(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）２−エチルヘキサン酸イソノニルおよび／または２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルと、（ｂ）常温（２５℃）で固体〜半固体の、高級脂肪酸および高級アルコールの中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリル酸およびその誘導体の中から選ばれる１種または２種以上を構成単位として含むホモポリマー、コポリマー、クロスポリマー、またはこれらの混合物と、（ｄ）ＨＬＢ値９以上の非イオン性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項２】
化粧料全量中に、（ａ）成分を１．０〜２０．０質量％、（ｂ）成分を０．５〜８．０質量％、（ｃ）成分を０．１〜５．０質量％、（ｄ）成分を０．５〜８．０質量％含有する、請求項１記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項３】
（ｃ）成分が、ビニルピロリドン／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸アミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、メチレンビスアクリルアミドでクロスリンクさせたジメチルアクリルアミド／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸のクロスポリマー、ポリアクリル酸アミドとポリアクリル酸ナトリウムの混合物、アクリル酸ナトリウム／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル／２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリルアミド／アクリル酸アンモニウム共重合体、アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１または２記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項４】
（ｄ）成分が、ポリオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコール付加物の中から選ばれる１種または２種以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【請求項５】
（ｄ）成分として、ＨＬＢ値９以上１５未満の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値１５以上の非イオン性界面活性剤とを併用する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の水中油型乳化皮膚化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は特定の２−エチルヘキサン酸エステルを含む皮膚外用剤および水中油型乳化皮膚化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より水中油型乳化皮膚化粧料には、しっとりとしたコク感、なめらかなのび、エモリエント感などを演出するために、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸類、ワセリン、カルナバロウ、キャンデリラワックス、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等のワックス類、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール類などの固形油を乳化剤で乳化する手法がとられている。そしてこれら固形油の経時での結晶析出を抑制するため、該固形油と相溶性のよい流動パラフィン、スクワラン等の常温で液状の炭化水素油や、パルミチン酸セチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸イソデシル、オレイン酸オレイル等の炭素鎖が固形油と同程度の比較的炭素鎖の長いエステル油を配合することにより、固形油の結晶析出を回避することが試みられている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
しかしながら、上記のような方法によって調製された水中油型乳化皮膚化粧料は、皮膚に塗布した場合、安定性に優れ、エモリエント感はあるものの、のびや肌へのなじみが悪く、べたつきがあり、使用性の点において満足できるものではなかった。
【０００４】
他方、固形油を配合しない場合は、経時安定性、のびや肌なじみがよく、べたつきがないという点では優れるものの、エモリエント感がないといった問題がある。
【０００５】
【非特許文献１】「最新化粧品科学」（改訂増補ＩＩ）日本技術者会編、薬事日報社、平成４年７月１０日発行、ｐ．４９
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、経時安定性および使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき感のなさ、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）に優れる水中油型乳化皮膚化粧料を提供することを目的とする。また本発明は、上記水中油型乳化皮膚化粧料適用に向けて研究・開発中に、後述するように、特に肌なじみに極めて優れる皮膚外用剤を見出したことから、当該皮膚外用剤を提供することも目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、特定の２−エチルヘキサン酸エステルが、肌なじみに優れ、極性油／非極性油の相容性に優れ、粉末分散向上性に優れた効果を有することを見出し、本願発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち本発明は、２−エチルヘキサン酸イソノニルおよび／または２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルを含有する皮膚外用剤を提供する。
【０００９】
また本発明は、２−エチルヘキサン酸イソノニルおよび／または２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルを１．０〜２０．０質量％含有する、上記皮膚外用剤を提供する。
【００１０】
また本発明は、（ａ）２−エチルヘキサン酸イソノニルおよび／または２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルと、（ｂ）常温（２５℃）で固体〜半固体の、高級脂肪酸および高級アルコールの中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（以下、「ＡＭＰＳ」とも記す）、アクリル酸およびその誘導体の中から選ばれる１種または２種以上を構成単位として含むホモポリマー、コポリマー、クロスポリマー、若しくは混合物と、（ｄ）ＨＬＢ値９以上の非イオン性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含有する、水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１１】
また本発明は、化粧料全量中に、（ａ）成分を１．０〜２０．０質量％、（ｂ）成分を０．５〜８．０質量％、（ｃ）成分を０．１〜５．０質量％、（ｄ）成分を０．５〜８．０質量％含有する、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１２】
また本発明は、（ｃ）成分が、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体、メチレンビスアクリルアミドでクロスリンクさせたジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳのクロスポリマー、ポリアクリル酸アミドとポリアクリル酸ナトリウムの混合物、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル／ＡＭＰＳ共重合体、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリルアミド／アクリル酸アンモニウム共重合体、アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体の中から選ばれる１種または２種以上である、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１３】
また本発明は、（ｄ）成分が、ポリオキシエチレン付加物、ポリエチレングリコール付加物の中から選ばれる１種または２種以上である、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【００１４】
また本発明は、（ｄ）成分として、ＨＬＢ値９以上１５未満の非イオン性界面活性剤と、ＨＬＢ値１５以上の非イオン性界面活性剤とを併用する、上記水中油型乳化皮膚化粧料を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明により、特に肌なじみに優れる皮膚外用剤が提供される。また本発明により、経時安定性、使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき感のなさ、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）に優れる水中油型乳化皮膚化粧料が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明について詳述する。
【００１７】
[皮膚外用剤]
本発明の皮膚外用剤には、２−エチルヘキサン酸イソノニル、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルのいずれか１種または２種が用いられる。
【００１８】
２−エチルヘキサン酸イソノニルは下記式（I）で示される化合物である。
【００１９】
0004679350.tif 000002
【００２０】
また２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルは下記式（II）で示される化合物である。
【００２１】
0004679350.tif 000003
【００２２】
従来、肌なじみ等の使用性向上のために、炭素鎖長９のイソノナン酸のエステル等の低分子エステルを皮膚外用剤中に配合する例は多くみられた。
【００２３】
本発明では、従来用いられていた上記イソノナン酸のエステルよりもさらに短い炭素鎖長をもつ２−エチルヘキサン酸（炭素鎖長＝８）のエステルの中から特に上記（I）、（II）で示すエステルを選択して用いる。これら２つのエステルは、それぞれ分子量が２７０、２５６で、従来安全性の観点から化粧料に用いることができるエステル油の中では分子量が最も小さい部類に含まれる。従来皮膚外用剤に汎用されているイソノナン酸エステルに比べても分子量が小さい分、その使用性はさっぱりとみずみずしく、べたつかず、また、肌なじみ、極性油／非極性油の相容性、粉末分散向上性の点においても優れた効果を有する。
【００２４】
特に上記式（I）で示す２−エチルヘキサン酸イソノニルは、公定書収載がなく、該化合物を配合する皮膚外用剤はこれまでなかった。
【００２５】
２−エチルヘキサン酸イソノニル、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルの配合量は、皮膚外用剤中に１．０〜２０．０質量％とするのが好ましく、より好ましくは、３．０〜１５．０質量％である。１．０質量％未満では、肌なじみへの効果が十分に発現し難く、一方、２０．０質量％を超えて配合すると、系の安定性が悪くなる場合がある。
【００２６】
[水中油型乳化皮膚化粧料]
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料は、（ａ）２−エチルヘキサン酸イソノニルおよび／または２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルと、（ｂ）常温（２５℃）で固体〜半固体の、高級脂肪酸および高級アルコールの中から選ばれる１種または２種以上と、（ｃ）２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（＝ＡＭＰＳ）、アクリル酸およびその誘導体の中から選ばれる１種または２種以上を構成単位として含むホモポリマー、コポリマー、クロスポリマー、若しくは混合物と、（ｄ）ＨＬＢ値９以上の非イオン性界面活性剤の中から選ばれる１種または２種以上を含む。
【００２７】
（ａ）成分については、皮膚外用剤配合成分として上記で説明したとおりである。（ａ）成分の配合量は、化粧料全量に対し１．０〜２０．０質量％とするのが好ましく、より好ましくは、３．０〜１５．０質量％である。１．０質量％未満では、肌なじみへの効果が十分に発現し難く、一方、２０．０質量％を超えて配合すると、系の安定性が悪くなる場合がある。
【００２８】
（ｂ）成分は常温（２５℃）で固体〜半固体の、高級脂肪酸、高級アルコールである。
【００２９】
高級脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、マルガリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げられるが、これら例示に限定されるものでない。
【００３０】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、アラキルアルコール、バチルアルコール、キミルアルコール、カルナービルアルコール、セリルアルコール、コリヤニルアルコール、ミリシルアルコール、ラクセリルアルコール、エライジルアルコール、イソステアリルグリセリルエーテル、オクチルアルコール、トリアコンチルアルコール、セラキルアルコール、セトステアリルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、水添ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、オクチルデカノール等が例示されるが、これら例示に限定されるものでない。（ｂ）成分は１種または２種以上が配合される。
【００３１】
（ｂ）成分の配合量は、化粧料全量に対して、０．５〜８．０質量％が好ましく、より好ましくは１．０〜５．０質量％である。０．５質量％未満では、内油相の固化作用に劣り、安定性に問題を生じ、しかも使用性の面においても皮膚に対するエモリエント感を付与するのが難しく、一方、８．０質量％を超えて配合しても、配合量の増大に見合う効果（内油相の固化作用、使用性等）がみられないばかりでなく、結晶析出など安定性も悪くなりがちである。
【００３２】
（ｃ）成分は、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（＝ＡＭＰＳ）、アクリル酸およびその誘導体の中から選ばれる１種または２種以上を構成単位として含むホモポリマー、コポリマー、クロスポリマー、若しくは混合物である。（ｃ）成分の具体例としては、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体、メチレンビスアクリルアミドでクロスリンクさせたジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳのクロスポリマー、ポリアクリル酸アミドとポリアクリル酸ナトリウムの混合物、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル／ＡＭＰＳ共重合体、ポリアクリル酸アンモニウム、ポリアクリルアミド／アクリル酸アンモニウム共重合体、アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合体等が挙げられる。中でもＡＭＰＳのホモポリマー、ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体、ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体、アクリル酸ナトリウム／ＡＭＰＳ共重合体、メチレンビスアクリルアミドでクロスリンクさせたジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳのクロスポリマー等が好ましい。（ｃ）成分は１種または２種以上が配合される。
【００３３】
（ｃ）成分の配合量は、化粧料全量に対して、０．１〜５．０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜３．０質量％である。０．１質量％未満では、分離、油浮き、乳化破壊、凝集といった現象を引き起こしやすく、安定性の点から好ましくなく、一方、５．０質量％を超えて配合しても本発明の効果を増強するものではなく、かえってべたつきを感じさせるものとなる。
【００３４】
（ｄ）成分としてのＨＬＢ値９以上の非イオン性界面活性剤は、一般に化粧料に配合され得るものであれば特に限定されるものでなく、例えば以下のものが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。なおＨＬＢは下記数１
【００３５】
【数１】
0004679350.tif 000004
【００３６】
（ただし、ＭＷは親水基部の分子量を表し、ＭＯは親油基部の分子量を表す）
で表される川上式により算出される。
【００３７】
モノラウリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値１４．５）、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値１１）、モノステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値９．０）、モノオレイン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ値９．０）、モノラウリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１５．５）、モノミリスチン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１４．０）、モノステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、モノイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、モノオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、ジステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値９．５）、ジイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ値１０．０）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
【００３８】
モノステアリン酸ポリオキシエチレン５モル付加（「ＰＯＥ（５）」と記す。以下同）グリセリル（ＨＬＢ値９．５）、モノステアリン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１３．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル（ＨＬＢ値９．５）、モノオレイン酸ＰＯＥ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１４．５）等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類。
【００３９】
モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１６．９）、モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１５．６）、モノステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１４．９）、モノステアリン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ値９．５）、トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１０．５）、モノイソステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１５．０）、モノオレイン酸ＰＯＥ（６）ソルビタン（ＨＬＢ値１０．０）、トリオレイン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン（ＨＬＢ値１１．０）等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類。
【００４０】
モノラウリン酸ＰＯＥ（６）ソルビット（ＨＬＢ値１５．５）、テトラステアリン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ値１３．０）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（３０）ソルビット（ＨＬＢ値１１．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（４０）ソルビット（ＨＬＢ値１２．５）、テトラオレイン酸ＰＯＥ（６０）ソルビット（ＨＬＢ値１４．０）等のポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類。
【００４１】
ＰＯＥ（１０）ラノリン（ＨＬＢ値１２．０）、ＰＯＥ（２０）ラノリン（ＨＬＢ値１３．０）、ＰＯＥ（３０）ラノリン（ＨＬＢ値１５．０）、ＰＯＥ（５）ラノリンアルコール（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ値１６．０）、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコール（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（２０）ソルビットミツロウ（ＨＬＢ値９．５）等のポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体類。
【００４２】
ＰＯＥ（２０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（５０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１４．０）、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油（ＨＬＢ値１４．０）、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（３０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１１．０）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１４．０）、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１６．５）、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油（１００）硬化ヒマシ油（ＨＬＢ値１６．５）等のポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油類。
【００４３】
ＰＯＥ（５）フィトステロール（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（１０）フィトステロール（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（２０）フィトステロール（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（３０）フィトステロール（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（２５）フィトスタノール（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（３０）コレスタノール（ＨＬＢ値１７．０）等のポリオキシエチレンステロール・水素添加ステロール類。
【００４４】
ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（４．２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（５．５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値１１．５）、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（２３）セチルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値９．０）、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（２１）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１６．０）、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１７．０）、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１０．０）、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１６．５）、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値１８．０）、ＰＯＥ（２）（Ｃ12-15）アルキルエーテル（ＨＬＢ値９．０）、ＰＯＥ（４）（Ｃ12-15）アルキルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（１０）（Ｃ12-15）アルキルエーテル（ＨＬＢ値１５．５）、ＰＯＥ（５）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（７）２級アルキルエーテル（ＨＬＢ値１２．０）、ＰＯＥ（９）アルキルエーテル（ＨＬＢ値１３．５）、ＰＯＥ（１２）アルキルエーテル（ＨＬＢ値１４．５）等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類。
【００４５】
ポリオキシプロピレン１モル付加（「ＰＯＰ（１）」と記す。以下同）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値９．５）、ＰＯＥ（１０）ＰＯＰ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値１０．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル（ＨＬＢ値１２．５）、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ値１１．０）、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ値１２．０）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類。
【００４６】
モノラウリン酸ポリエチレングリコール１０モル付加（「ＰＥＧ（１０）」と記す。以下同）（ＨＬＢ値１２．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ値１１．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（２５）（ＨＬＢ値１５．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４０）（ＨＬＢ値１７．５）、モノステアリン酸ＰＥＧ（４５）（ＨＬＢ値１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ（５５）（ＨＬＢ値１８．０）、モノステアリン酸ＰＥＧ１００（ＨＬＢ値１８．８）、モノステアリン酸ＰＥＧ１５０（ＨＬＢ値１９）、モノオレイン酸ＰＥＧ（１０）（ＨＬＢ値１１．０）、ジステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ値１６．５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ値９．５）等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル類。
【００４７】
イソステアリン酸ＰＥＧ（８）グリセリル（ＨＬＢ値１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値１０．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）グリセリル（ＨＬＢ値１２．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値１３．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２５）グリセリル（ＨＬＢ値１４．０）、イソステアリン酸ＰＥＧグリセリル（３０）（ＨＬＢ値１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（４０）グリセリル（ＨＬＢ値１５．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（５０）グリセリル（ＨＬＢ値１６．０）、イソステアリン酸ＰＥＧ（６０）グリセリル（ＨＬＢ値１６．０）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００４８】
中でもポリオキシエチレン付加物（＝ＰＯＥ付加物）、ポリエチレングリコール付加物（＝ＰＥＧ付加物）が好ましい。特には、安定性と使用性（肌へのなじみ、べたつきのなさ）の点からモノステアリン酸ＰＥＧ（１０〜１５０）が最も好ましい。
【００４９】
（ｄ）成分は、（ａ）成分、（ｂ）成分を含む油相（内相）を乳化する働きをする。（ｄ）成分は１種または２種以上を用いることができる。（ｄ）成分の配合量は、化粧料全量中、０．５〜８．０質量％が好ましく、より好ましくは１．０〜５．０質量％である。０．５質量％未満では、系の安定性に乏しくなりがちであり、一方、５．０質量％を超えて配合しても、配合量の増大に見合う効果がみられないばかりでなく、かえってべたつきを生じる傾向がみられる。
【００５０】
また本発明においては、（ｄ）成分は、安定性の面からＨＬＢ値９以上１５未満のものとＨＬＢ値１５以上のものとを併用するのがより好ましい。この場合、ＨＬＢ値９以上１５未満のものとＨＬＢ値１５以上のものとは、合計配合量が５質量％以下で、６／１〜１／６（質量比）の割合で併用するのが好ましい。
【００５１】
なお、本発明においては、ＨＬＢ値９未満の低ＨＬＢ値の界面活性剤も、本発明の効果、安定性を損なわない範囲で使用することができる。ＨＬＢ値９未満の界面活性剤としては、以下のようなものが挙げられる。ただしこれら例示に限定されるものでない。
【００５２】
ＰＯＥ（２）セチルエーテル（ＨＬＢ値５）、ＰＯＥ（３）セチルエーテル（ＨＬＢ値６）、ＰＯＥ（５）セチルエーテル（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレンセチルエーテル類。
【００５３】
ＰＯＥ（３）オレイルエーテル（ＨＬＢ値６）、ＰＯＥ（５）オレイルエーテル（ＨＬＢ値８）、ＰＯＥ（６）オレイルエーテル（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレンオレイルエーテル類。
【００５４】
ＰＯＥ（５）イソセチルエーテル（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレンイソセチルエーテル類。
【００５５】
ＰＯＥ（５）イソステアリルエーテル（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレンイソステアリルエーテル類。
【００５６】
ＰＯＥ（５）オクチルドデシルエーテル（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル類。
【００５７】
ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレンベヘニルエーテル類。
【００５８】
ＰＯＥ（５）デシルテトラデシルエーテル（ＨＬＢ値６）等のポリオキシエチレンデシルテトラデシルエーテル類。
【００５９】
ＰＯＥ（５）コレステリルエーテル（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレンコレステリルエーテル類。
【００６０】
ＰＯＰ（２）ＰＯＥ（３）デシルエーテル（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンデシルエーテル類。
【００６１】
セスキオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ値７）、セスキイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ値７）等のソルビタン脂肪酸エステル類。
【００６２】
ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値５）、自己乳化型ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値５）、自己乳化型ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値６）、自己乳化型ステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値６）、ジイソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ値３）等のモノ脂肪酸グリセリル類。
【００６３】
ステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値４）、ラウリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値５）、ジステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値２）、ジオレイン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値２）、ジラウリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値２）、ジイソステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ値２）等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類。
【００６４】
ステアリン酸グリコール（ＨＬＢ値４）、ジラウリン酸グリコール（ＨＬＢ値２）、ジオレイン酸グリコール（ＨＬＢ値２）、ジステアリン酸グリコール（ＨＬＢ値２）、脂肪酸（Ｃ１４−１８）グリコール（ＨＬＢ値２）等のエチレングリコール脂肪酸エステル類。
【００６５】
ステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値５）、ステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値７）、ステアリン酸ＰＥＧ（５）（ＨＬＢ値８）等のモノステアリン酸ポリエチレングリコール類。
【００６６】
オレイン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値７）等のモノオレイン酸ポリエチレングリコール類。
【００６７】
ＰＥＧ（５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、ＰＥＧ（７）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値６）、ＰＥＧ（１０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）等のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
【００６８】
イソステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値７）等のイソステアリン酸ポリエチレングリコール類。
【００６９】
ステアリン酸ＰＯＥ（３）セチルエーテル（ＨＬＢ値３）、ステアリン酸ＰＯＥ（４）セチルエーテル（ＨＬＢ値４）、ステアリン酸ＰＯＥ（６）セチルエーテル（ＨＬＢ値６）、ステアリン酸ＰＯＥ（７）セチルエーテル（ＨＬＢ値７）等のステアリン酸ポリオキシエチレンセチルエーテル類。
【００７０】
ステアリン酸ＰＯＥ（４）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値４）、ステアリン酸ＰＯＥ（６）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値５）、ステアリン酸ＰＯＥ（９）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値６）、ステアリン酸ＰＯＥ（７）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値７）、ステアリン酸ＰＯＥ（１０）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値７）、ステアリン酸ＰＯＥ（１２）ステアリルエーテル（ＨＬＢ値８）等のステアリン酸ポリオキシエチレンステアリルエーテル類。
【００７１】
ステアリン酸ＰＯＥ（３）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値３）、ステアリン酸ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値５）、ステアリン酸ＰＯＥ（８）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値７）、ステアリン酸ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値８）等のステアリン酸ポリオキシエチレンラウリルエーテル類。
【００７２】
イソステアリン酸ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値２）、イソステアリン酸ＰＯＥ（５）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値５）、イソステアリン酸ＰＯＥ（８）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＯＥ（８）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＯＥ（１０）ラウリルエーテル（ＨＬＢ値８）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレンラウリルエーテル類。
【００７３】
ジラウリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値４）、ジラウリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値５）、ジラウリン酸ＰＥＧ（４）（ＨＬＢ値５）、ジラウリン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジラウリン酸ＰＥＧ（８）（ＨＬＢ値８）等のジラウリン酸ポリエチレングリコール類。
【００７４】
ジステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値２）、ジステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジステアリン酸ＰＥＧ（４）（ＨＬＢ値４）、ジステアリン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジステアリン酸ＰＥＧ（８）（ＨＬＢ値６）、ジステアリン酸ＰＥＧ（１２）（ＨＬＢ値８）、ジステアリン酸ＰＥＧ（ＨＬＢ値８）等のジステアリン酸ポリエチレングリコール類。
【００７５】
ジイソステアリン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値３）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（４）（ＨＬＢ値４）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（８）（ＨＬＢ値６）、ジイソステアリン酸ＰＥＧ（１２）（ＨＬＢ値８）等のジイソステアリン酸ポリエチレングリコール類。
【００７６】
ジオレイン酸ＰＥＧ（２）（ＨＬＢ値３）、ジオレイン酸ＰＥＧ（３）（ＨＬＢ値３）、ジオレイン酸ＰＥＧ（４）（ＨＬＢ値４）、ジオレイン酸ＰＥＧ（６）（ＨＬＢ値５）、ジオレイン酸ＰＥＧ（８）（ＨＬＢ値６）、ジオレイン酸ＰＥＧ（１２）（ＨＬＢ値８）等のジオレイン酸ポリエチレングリコール類。
【００７７】
テトラオレイン酸ＰＥＧ（４）ソルビット（ＨＬＢ値３）、トリステアリン酸ＰＥＧ（３）ソルビット（ＨＬＢ値３）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（４）ソルビタン（ＨＬＢ値３）等のポリオキシエチレンソルビット・ソルビタン脂肪酸エステル類。
【００７８】
トリイソステアリン酸ＰＥＧ（３）グリセリル（ＨＬＢ値２）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（５）グリセリル（ＨＬＢ値３）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値３）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値８）等のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００７９】
ジイソステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値７）等のジイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００８０】
イソステアリン酸ＰＥＧ（３）グリセリル（ＨＬＢ値６）、イソステアリン酸ＰＥＧ（５）グリセリル（ＨＬＢ値８）、イソステアリン酸ＰＥＧ（６）グリセリル（ＨＬＢ値８）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００８１】
トリステアリン酸ＰＥＧ（３）グリセリル（ＨＬＢ値２）、トリステアリン酸ＰＥＧ（４）グリセリル（ＨＬＢ値２）、トリステアリン酸ＰＥＧ（５）グリセリル（ＨＬＢ値３）、トリステアリン酸ＰＥＧ（６）グリセリル（ＨＬＢ値３）、トリステアリン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値５）、トリステアリン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値８）等のトリステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００８２】
ジステアリン酸ＰＥＧ（４）グリセリル（ＨＬＢ値４）等のジステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００８３】
トリオレイン酸ＰＥＧ（３）グリセリル（ＨＬＢ値２）、トリオレイン酸ＰＥＧ（５）グリセリル（ＨＬＢ値３）、
トリオレイン酸ＰＥＧ（１０）グリセリル（ＨＬＢ値５）、トリオレイン酸ＰＥＧ（２０）グリセリル（ＨＬＢ値８）等のトリオレイン酸ポリオキシエチレングリセリル類。
【００８４】
イソステアリン酸ＰＥＧ（５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値４）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、イソステアリン酸ＰＥＧ（１５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）、イソステアリン酸ＰＥＧ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値８）等のイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
【００８５】
トリイソステアリン酸ＰＥＧ（５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値２）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（１０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値４）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（１５）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値５）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値６）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（３０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値７）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（４０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値８）等のトリイソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
【００８６】
ラウリン酸ＰＥＧ（２０）水添ヒマシ油（ＨＬＢ値８）等のラウリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油類。
【００８７】
トリステアリン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値２）、トリステアリン酸ＰＥＧ（５）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値３）、トリステアリン酸ＰＥＧ（１０）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値５）等のポリオキシエチレントリステアリン酸トリメチロールプロパン類。
【００８８】
トリミリスチン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値２）、トリミリスチン酸ＰＥＧ（５）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値３）等のポリオキシエチレントリミリスチン酸トリメチロールプロパン類。
【００８９】
ジステアリン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値３）、ジステアリン酸ＰＥＧ（４）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値４）、ジステアリン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値４）等のポリオキシエチレンジステアリン酸トリメチロールプロパン類。
【００９０】
トリイソステアリン酸ＰＥＧ（３）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値２）、トリイソステアリン酸ＰＥＧ（２０）トリメチロールプロパン（ＨＬＢ値８）等のポリオキシエチレントリイソステアリン酸トリメチロールプロパン類。
【００９１】
ラウロイルグルタミン酸ジヘキシルデシル（ＨＬＢ値３）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（ＨＬＢ値３）、ステアロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（ＨＬＢ値３）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（ＨＬＢ値３）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルＰＯＥ（２）ドデシルエーテル（ＨＬＢ値４）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルＰＯＥ（５）ドデシルエーテル（ＨＬＢ値６）、ラウロイルグルタミン酸ＰＯＥ（２）ジステアリルエーテル（ＨＬＢ値４）、ラウロイルグルタミン酸ＰＯＥ（５）ジステアリルエーテル（ＨＬＢ値７）等のＮ−アシルグルタミン酸エステル類。
【００９２】
ミリストイルメチルアミノプロピオン酸ヘキシルデシル（ＨＬＢ値４）等のＮ−アシル中性アミノ酸エステル類。
【００９３】
ステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値６）、ステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値８）、ジステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値４）、ジステアリン酸ポリグリセリル（３）（ＨＬＢ値５）、ジステアリン酸ポリグリセリル（６）（ＨＬＢ値８）、トリステアリン酸ポリグリセリル（１０）（ＨＬＢ値８）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値４）、トリイソステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値３）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（３）（ＨＬＢ値５）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（６）（ＨＬＢ値８）トリイソステアリン酸ポリグリセリル（１０）（ＨＬＢ値８）、オレイン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値８）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（２）（ＨＬＢ値４）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（３）（ＨＬＢ値５）等のポリグリセリン脂肪酸エステル類。
【００９４】
ＰＥＧ（７）ジメチコン（ＨＬＢ値５）、ＰＥＧ（１０）ジメチコン（ＨＬＢ値６）等のシリコーン系界面活性剤類。
【００９５】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料では、油相（内相）には上記（ａ）成分、（ｂ）成分の他に、各種油分、油溶性成分等を配合することができる。また水相（外相）には水、上記（ｃ）成分、（ｄ）成分の他に、各種水溶性成分等を配合することができる。本発明では、化粧料全量に対し水相（外相）を５０．０〜９０．０質量％とするのが好ましい。水相が５０．０質量％未満であると、重さを感じ、べたつきを生じる場合がある。一方、９０．０質量％を超えると、さっぱりしているが、しっとりせず、本発明の効果であるしっとりとしながらもさっぱりとした使用感が得られにくくなる。
【００９６】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料においては、上記成分のほかに、通常乳化組成物に配合され得る成分を、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。このような成分としては、例えば紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、ロウ類、炭化水素油、シリコーン油、多価アルコール、水溶性高分子等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００９７】
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキサン）シリルイソペンチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン、ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。
【００９８】
紫外線散乱剤としては、例えば、平均粒径１０〜１００ｎｍの微粒子二酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化鉄、微粒子酸化セリウムなどの粉末が挙げられる。
【００９９】
また、メチルハイドロジェンポリシロキサンやシランカップリング剤などのシリコーン処理、金属石鹸処理、パーフルオロアルキルリン酸ジエタノールアミン塩やパーフルオロアルキルシラン等のフッ素処理、デキストリン脂肪酸エステル処理等により、疎水化処理した紫外線散乱剤も剤系によって適宜配合できる。
【０１００】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、液状ラノリン、ジョジョバロウ等が挙げられる。
【０１０１】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプッシュワックス等が挙げられる。
【０１０２】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、平均分子量２０万以上のシリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【０１０３】
多価アルコールとしては、例えば、ポリエチレングリコール，グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール，エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、１，２−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられる。
【０１０４】
水溶性高分子としては、例えば、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、コンドロイチン硫酸、デンプン、グリコーゲン、アラビアガム、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天等が挙げられる。
【０１０５】
その他、エタノール等の低級アルコール；ブチルヒドロキシトルエン、δ−トコフェロール、フィチン等の酸化防止剤；安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、フェノキシエタノール、ヘキサクロロフェン、ε−ポリリジン等の防腐剤；クエン酸、乳酸、ヘキサメタリン酸等の有機または無機酸よびその塩；ビタミンＡ、ビタミンＡパルミテート、ビタミンＡアセテート等のビタミンＡ誘導体、ビタミンＢ６塩酸塩、ビタミンＢ６トリパルミテート、ビタミンＢ６ジオクタノエート、ビタミンＢ２およびその誘導体、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ１５およびその誘導体等のビタミンＢ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ビタミンＥアセテート等のビタミンＥ類、ビタミンＤ類、ビタミンＨ、パントテン酸、パンテチン等のビタミン類；γ−オリザノール、アラントイン、グリチルリチン酸（塩）、グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、ヒノキチオール、ビサボロール、ユーカルプトーン、チモール、イノシトール、サイコサポニン、ニンジンサポニン、ヘチマサポニン、ムクロジサポニン等のサポニン類、パントテニルエチルエーテル、アルブチン、セファランチン等の各種薬剤、ギシギシ、クララ、コウホネ、オレンジ、セージ、ノコギリソウ、ゼニアオイ、センブリ、タイム、トウキ、トウヒ、バーチ、スギナ、ヘチマ、マロニエ、ユキノシタ、オウゴン、アルニカ、ユリ、ヨモギ、シャクヤク、アロエ、クチナシ、サクラリーフ等の植物の抽出物、β−カロチン等の色素等も配合することができる。
【０１０６】
本発明の水中油型乳化皮膚化粧料としては、乳液、スキンクリーム、ヘアクリーム、リキッドファンデーション、アイライナー、マスカラ、アイシャドウ等の乳液状あるいはクリーム状の製品がある。これら製品の製造は、前記した必須成分およびこれらの化粧料に通常配合される成分を配合して常法により製造することができる。
【実施例】
【０１０７】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量％で示す。
【０１０８】
［実施例Ｉ］
下記油分をそれぞれ前腕内側皮膚に下記油分１０μLを滴下し、１分間経過後の面積（ｃｍ2）を測定した。結果を表１に示す。
【０１０９】
【表１】
0004679350.tif 000005
【０１１０】
表１の結果から明らかなように、２−エチルヘキサン酸イソノニル、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシルは、従来化粧料に汎用されている他油分に比べ、人肌上での塗れ広がり（Spreading value）が高く、肌なじみに優れることが確認された。
【０１１１】
なお、２−エチルヘキサン酸イソノニルは、公定書収載がなく、これまで化粧品に配合された例はないが、該化合物は毒性がなく、安全である。
【０１１２】
［実施例IＩ］
水中油型乳化型クリーム系に配合する各種エステル油による使用性（肌なじみ）について、下記により評価した。
【０１１３】
すなわち、下記表２に示す組成の試料について、下記の評価基準により「肌なじみ」を評価した。結果を表２に示す。
（評価基準）
◎：肌なじみの実感が高い
○：肌なじみを実感できる
△：肌なじみをやや実感できる
×：肌なじみを実感できない
【０１１４】
【表２】
0004679350.tif 000006
【０１１５】
表２の結果から明らかなように、２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル、２−エチルヘキサン酸イソノニルを配合した試料Ａ、試料Ｂは、従来汎用されているエステル油を配合した試料Ｃ、Ｄ、Ｅに比べ、肌なじみに優れることがわかる。特に試料Ａは、従来のエステル油に比べ格段に優れた肌なじみ効果を有する。
【０１１６】
［実施例１〜１０および比較例１〜４］
下記表３〜４に示す処方で、水中油型乳化皮膚化粧料であるスキンクリームを下記方法により製造した。
（製法）
（１）〜（１１）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。他方、（１２）〜（２４）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。次いで、７０℃を保持した水相に、７０℃の油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化を終了したら、４０℃以下まで急冷し、目的の水中油型の乳化スキンクリームを得た。得られたクリーム（試料）について、下記試験方法により、安定性および使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）を評価した。結果を表１〜２に示す。
【０１１７】
［安定性試験］
試料を５０℃、１ヶ月間放置後の外観を、目視・顕微鏡観察にて観察し、下記評価基準により判定した。
（評価基準）
○  ：分離・結晶析出が全くみられなかった
△  ：分離・結晶析出がほとんどみられなかった
×  ：液相（油相または水相）の分離あるいは結晶析出が生じた
【０１１８】
［使用性（肌へののび）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌へののびについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、のびが軽く、なめらかであると判定した
○：  ７〜９名が、のびが軽く、なめらかであると判定した
△：  ３〜６名が、のびが軽く、なめらかであると判定した
×：  ０〜２名が、のびが軽く、なめらかであると判定した
【０１１９】
［使用性（肌なじみ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、肌なじみについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、肌なじみがいいと判定した
○：  ７〜９名が、肌なじみがいいと判定した
△：  ３〜６名が、肌なじみがいいと判定した
×：  ０〜２名が、肌なじみがいいと判定した
【０１２０】
［使用性（べたつき）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、べたつきについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した
○：  ７〜９名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した
△：  ３〜６名が、べたつきがなく、しっとりしたと判定した
×：  ０〜２名が、べたつきがなく、しっとりした判定した
【０１２１】
［使用性（さっぱりさ）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、さっぱりさについて、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、さっぱりさがあると判定した
○：  ７〜９名が、さっぱりさがあると判定した
△：  ３〜６名が、さっぱりさがあると判定した
×：  ０〜２名が、さっぱりさがあると判定した
【０１２２】
［使用性（エモリエント感：肌に柔軟性を感じる使用感）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、エモリエント感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、エモリエント感があると判定した
○：  ７〜９名が、エモリエント感があると判定した
△：  ３〜６名が、エモリエント感があると判定した
×：  ０〜２名が、エモリエント感があると判定した
【０１２３】
［使用性（はり感：肌にはりを感じる使用感）］
女性専門パネル（１０名）による実使用試験を行い、はり感について、それぞれ下記の評価基準により評価してもらった。
（評価基準）
◎：  １０名全員が、はり感があると判定した
○：  ７〜９名が、はり感があると判定した
△：  ３〜６名が、はり感があると判定した
×：  ０〜２名が、はり感があると判定した
【０１２４】
【表３】
0004679350.tif 000007
【０１２５】
【表４】
0004679350.tif 000008
【０１２６】
なお表３〜４中、以下に示す化合物は下記製品を用いた。
【０１２７】
セトステアリルグルコシド(*1)：「EMULGADE PL68/5０」（ＨＬＢ値８．０、コグニス社製）、
モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型）(*2)：「ニッコールMGS-ASEV」（ＨＬＢ値６．０、日光ケミカルズ（株）製）、
モノオレイン酸ＰＯＥ（５）グリセリル(*3)：「ニッコールTMGO-5」（ＨＬＢ値９．５、日光ケミカルズ（株）製）、
モノステアリン酸ＰＥＧ（１０）(*4)：「エマレックス810」（ＨＬＢ値１１、日本エマルジョン（株）製）、
ＰＯＥ（２０）フトステロール(*5)：「ニッコールＢＰＳ−２０」（ＨＬＢ値１５．５、日光ケミカルズ（株）製）、
ＰＯＥ（２１）ステアリルエーテル(*6)：「Brij721」（ＨＬＢ値１５．５、ユニケマ社製）、
ＡＭＰＳホモポリマー(*7)：「Hostacerin AMPＳ」（CLARIANT社製）、
アクリル酸アミド／ＡＭＰＳコポリマー(*8)：「セピゲル３０５」（SEPIC社製）、
ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳクロスポリマー(*9)：「ＳUpolymer G-1」（東邦化学（株）製）。
【０１２８】
表３〜４の結果から、本願発明に係る実施例１〜８のスキンクリームは、安定性と使用性（肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感）のいずれの効果にも優れることがわかる。一方、本願発明の構成要件を充足しない比較例１〜８では、安定性、使用性の両者の効果を併せもつことができなかった。
【０１２９】
以下、本発明のその他の実施例を示す。
【０１３０】
（実施例９：  スキンクリーム）
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）流動パラフィン                                                ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                              ６．０
（３）２−エチルヘキサン酸イソノニル                                ６．０
（４）モノステアリン酸グリセリル（自己乳化型）                      ２．０
（「EMALEX GMS-55FD」、ＨＬＢ値７．０、日本エマルジョン（株）製）
（５）モノステアリン酸ポリエチレングリコール（３０ＥＯ）            ４．０
（「EMALEX 830」、ＨＬＢ値１５、日本エマルジョン（株）製）
（６）イソステアリン酸ＰＥＧ（８）                                  １．０
（「EMALEX PEIS-8EX」、ＨＬＢ値１０．０、日本エマルジョン（株）製）
（７）セチルアルコール                                              ２．５
（８）バチルアルコール                                              ２．５
（９）ホホバ油                                                      ５．０
（１０）香料                                                        ０．１
（１１）イオン交換水                                                残  余
（１２）１，３−ブチレングリコール                                  ３．０
（１３）アスコルビン酸グルコシド                                    ２．０
（１４）パラベン                                                    ０．１５
（１５）エタノール                                                  ３．０
（１６）水酸化ナトリウム                                            ０．３
（１７）ビニルピロリドン／ＡＭＰＳ共重合体                          ０．５
（「ARISTOFLEX AVC」；CLARIANT社製）
（１８）クエン酸                                                    ０．０９
（１９）クエン酸ナトリウム                                          ０．０１
（製法）
（１）〜（１０）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１１）〜（１９）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のスキンクリームを得た。
（評価）
得られたスキンクリームについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。
【０１３１】
（実施例１０：  水中油型乳化型ファンデーション）
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）液状ラノリン                                                  ２．０
（２）水添ポリイソブテン                                            ４．０
（「PRISORINE 3758」；ユニケマ社製）
（３）２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル                      １０．０
（４）ステアリルアルコール                                          ０．５
（５）モノステアリン酸グリセリル                                    ３．５
（「NIKKOL MGS-F20V」、ＨＬＢ値７．０、日光ケミカルズ（株）製）
（６）モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４０ＥＯ）            ０．５
（「NIKKOL MYS-40V」、ＨＬＢ値１７．５、日光ケミカルズ（株）製）
（７）香料                                                          ０．１
（８）イオン交換水                                                  残  余
（９）ジプロピレングリコール                                        ２．５
（１０）エタノール                                                  １．０
（１１）パラベン                                                    ０．１
（１２）タルク                                                      ３．０
（１３）二酸化チタン                                                ５．０
（１４）ベンガラ                                                    ０．５
（１５）黄酸化鉄                                                    １．４
（１６）黒酸化鉄                                                    ０．１
（１７）アクリル酸ヒドロキシエチル／ＡＭＰＳ共重合体（有効分37.5%）
（「SIMULGEL NS」；SEPIC社製）                            ０．５（０．１９）
（製法）
（１）〜（７）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（８）〜（１７）を７０℃にて均一に混合分散した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的の水中油型乳化型ファンデーションを得た。
（評価）
得られた水中油型乳化型ファンデーションについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。
【０１３２】
（実施例１１：  水中油型乳化型サンスクリーン）
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）パラメトキシケイ皮酸オクチル                                  ６．０
（２）ジパラメトキシケイ皮酸グリセリルオクチル                      ２．０
（３）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン        ２．０
（４）テトラ（オクタン酸／パラメトキシケイ皮酸）ペンタエリスリット  ３．０
（５）２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル                        ７．５
（６）２−エチルヘキサン酸イソノニル                                ７．５
（７）ジメチルポリシロキサン（20mPa・s）                            ３．０
（８）ワセリン                                                      ０．５
（９）モノオレイン酸グリセリル                                      １．２
（「NIKKOL MGO」、ＨＬＢ値２．５、日光ケミカルズ（株）製）
（１０）モノステアリン酸ポリエチレングリコール（４５ＥＯ）          １．０
（「NIKKOL MYS-45MV」、ＨＬＢ値１８．０、日光ケミカルズ（株）製）
（１１）イオン交換水                                                残  余
（１２）ジプロピレングリコール                                      ６．０
（１３）エタノール                                                  ３．０
（１４）アクリル酸アミド／ＡＭＰＳ共重合体（有効分40%）    １．０（０．４）
（「セピゲル 305」；SEPIC社製）
（１５）香料                                                        ０．１
（製法）
（１）〜（１０）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１１）〜（１５）
を７０℃にて均一に混合分散した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的の水中油型乳化型サンスクリーンを得た。
（評価）
得られた水中油型乳化型サンスクリーンについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。
【０１３３】
（実施例１２：  スキンクリーム）
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）ジメチルポリシロキサン（6mPa・s）                             ２．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                              ６．０
（３）２−エチルヘキサン酸２−エチルヘキシル                      １２．０
（４）モノステアリン酸グリセリル                                    ０．５
（「EMALEX GMS-10SE」、ＨＬＢ値６．０、日本エマルジョン（株）製）
（５）ステアリン酸ポリエチレングリコール（１０ＥＯ）                ５．０
（「NIKKOL MYS-10V」、ＨＬＢ値１１．０、日光ケミカルズ（株）製）
（６）セトステアリルアルコール                                      ２．５
（７）バチルアルコール                                              ２．５
（８）香料                                                          ０．１
（９）イオン交換水                                                  残  余
（１０）１，３−ブチレングリコール                                  ３．０
（１１）アルブチン                                                  ５．０
（１２）アスコルビン酸燐酸エステルマグネシウム                      １．０
（１３）パラベン                                                    ０．１５
（１４）エタノール                                                  ３．０
（１５）水酸化ナトリウム                                            ０．４
（１６）ジメチルアクリルアミド／ＡＭＰＳ共重合体                    ０．５
（「SIMULGEL EPG」；SEPIC社製）
（１７）クエン酸                                                    ０．０９
（１８）クエン酸ナトリウム                                          ０．０１
（製法）
（１）〜（８）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（９）〜（１８）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のスキンクリームを得た。
（評価）
得られたスキンクリームについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。
【０１３４】
（実施例１３：  スキンクリーム）
（配  合  成  分）                                            （質量％）
（１）流動パラフィン                                                １．０
（２）デカメチルシクロペンタシロキサン                              ６．０
（３）２−エチルヘキサン酸イソノニル                                ６．０
（４）モノステアリン酸グリセリル                                    １．０
（「NIKKOL MGS-BSEV」、ＨＬＢ値８．０、日光ケミカルズ（株）製）
（５）ステアリン酸ポリエチレングリコール（１００ＥＯ）              ２．０
（「Mirj59P」、ＨＬＢ値１８．８、ユニケマ社製）
（６）トリイソステアリン酸ＰＥＧ（３０）グリセリル                  ０．５
（「EMALEX GWIS-330」、ＨＬＢ値１０、日本エマルジョン（株）製）
（７）セチルアルコール                                              ２．５
（８）バチルアルコール                                              ２．５
（９）香料                                                          ０．１
（１０）１，３−ブチレングリコール                                  ３．０
（１１）イオン交換水                                                残  余
（１２）トリメチルグリシン                                          １．０
（１３）４−メトキシサリチル酸カリウム                              ２．０
（１４）フェノキシエタノール                                        ０．１５
（１５）水酸化ナトリウム                                            ０．４
（１６）ＡＭＰＳホモポリマー                                        ０．５
（「Hostacerin AMPS」；CLARIANT社製）
（１７）クエン酸                                                    ０．０９
（１８）クエン酸ナトリウム                                          ０．０１
（製法）
（１）〜（９）を７０℃にて均一に混合溶解した（油相）。一方、（１０）〜（１８）を７０℃にて均一に混合溶解した（水相）。７０℃に保持した水相に油相を徐添しながら、ホモミキサーで乳化した。乳化が終了したら、４０℃以下に急冷し、目的のスキンクリームを得た。
（評価）
得られたスキンクリームについて、上述した試験・評価方法により評価を行ったところ、使用性に優れ（使用性評価：肌へののび、肌なじみ、べたつき、さっぱりさ、エモリエント感、はり感とも◎）、安定性にも優れていた（安定性評価：○）。