(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）０．１〜１０重量％の染料ベースの着色剤と、
ｂ）下記の構造：
【化１】
0004684248.tif 000011
〔式中、Ｒは、独立して、Ｈ及び水可溶化官能基から選択され、２〜４個の前記Ｒ基が、独立して、−Ｒ２ＳＯ３Ｈ、−Ｒ２ＣＯＯＨ、−Ｒ２Ｎ（ＣＨ３）３＋、−Ｒ２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＲ３からなる群より選択され、前記Ｒ２は、２〜１０個の炭素を有する直鎖状もしくは分枝状の炭素鎖であり、ｎは、１〜１０であり、Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、及びＣＨ２ＣＨ３からなる群より選択され、Ｒ’は、Ｈ及び１〜５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基からなる群より選択される。〕
により規定される、１〜２０重量％の水溶性のスピロインダン添加剤と、
を含んでなる水性インクジェットインク。
【請求項２】
Ｒ２がプロピル基である、請求項１に記載の水性インクジェットインク。
【請求項３】
前記水可溶化官能基がスルホン酸である、請求項２に記載の水性インクジェットインク。
【請求項４】
前記染料ベースの着色剤がピラゾロンアゾメチン染料である、請求項１から３のいずれか１項に記載の水性インクジェットインク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、改良された安定性及び耐光堅牢性を有する染料ベースのインクジェットインク組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンピュータプリンタ技術は、紙を含む多種多様なタイプの媒体に非常に高解像度の画像を転写できるまでに進歩した。１つの特定のタイプの印刷法では、流体インクの小滴がディジタル信号に応答して媒体表面上に配置される。典型的には、流体インクは、印刷装置と媒体表面とを物理的に接触させることなく表面上に配置または噴出される。この一般的技法の範囲内では、インクジェット用インクを印刷表面上に堆積させる特有の方法は、システムごとに異なる。こうした方法としては、連続インク堆積法及びドロップ・オン・デマンドインク堆積法が包含され得る。
【０００３】
連続印刷システムでは、使用されるインクは、典型的には、メチルエチルケトン及びエタノールなどの溶媒をベースとする。本質的には、連続印刷システムは、プリンタノズルにより吐出及び誘導されるインク滴の流れとして機能する。インク滴は、ノズルに近接した静電帯電装置の支援により追加的に誘導される。インクが所望の印刷表面上で使用されない場合、後で使用するためにインクは再循環される。ドロップ・オン・デマンド印刷システムでは、インクジェットインクは、典型的には、水及びグリコールをベースとする。これらのシステムを用いる場合、本質的には、吐出されるインク滴をすべて使用して印刷画像を形成するように、熱又は圧力波によりインク滴をノズルから噴出させる。
【０００４】
インクジェット印刷が、様々な媒体表面（特に、紙）に画像を記録する一般的な方法になったことにはいくつかの理由がある。これらの理由の中には、プリンタノイズが低いこと、高速記録や多色記録が可能なことが含まれる。更に、これらの利点は、消費者にとって比較的低い価格で得ることができる。しかしながら、インクジェット印刷において大きな改良がなされてきたとはいえ、この改良に伴い、この分野において、例えば、より速いスピード、より高い解像度、フルカラー画像形成、向上した安定性などに関して消費者からの要望が増大している。新しいインクジェットインクを開発するにあたり、印刷表面又は基板と関連させてインクを評価する際に考慮すべきいくつかの伝統的特性が存在する。そのような特性としては、表面上の画像のエッジ明瞭度及び光学濃度、基板上のインクの乾燥時間、基板への接着、インク滴の偏りのなさ、全ドットの存在、乾燥後における水及び他の溶剤に対するインクの耐性、長期保存安定性、腐食やノズルの目詰まりのない長期信頼性が挙げられる。上記の特性リストは価値のある達成目標を提供するが、上記の特性をすべて満足させるには困難が伴う。多くの場合、上記の特性のうちの１つを満足させることを目的としてインク成分を組み込むと、満足すべき他の特性が阻害される可能性がある。従って、インクジェットプリンタに使用するためのほとんどの市販のインクでは、上記の要件のすべてを満足させる上で少なくとも適切な回答が得られるように妥協が行われている。
【０００５】
一般的には、インクジェットインクは、染料又は顔料のいずれかをベースとするインクである。染料ベースのインクジェットインクでは、一般に、液体着色剤が使用され、この着色剤は、通常、水をベースとして媒体を特定の色に変化させる。構成上、染料ベースのインクは、通常、防水性がなく、ＵＶ光による影響をより多く受ける傾向がある。この結果、経時により色が変化したり、退色したりする。最適性能を得るために、このタイプのインクでは、用途に応じて適正な媒体を選択することが必要な場合が多く、従って、印刷用媒体の選択性が低下する。これとは逆に、顔料インクでは、典型的には、固体の着色剤を用いて着色が行われる。多くの場合、顔料ベースのインクを用いて得られる線の品質及びプロットの正確さは、染料ベースのインクを用いて得られるものよりも一般に優れている。顔料インクを用いた場合、固体粒子が基板の表面に付着する。溶液中の水を蒸発させてしまえば、粒子は一般に溶解状態には戻らないであろうことから、より防水性である。更に、顔料インクは、染料ベースのインクよりもＵＶ耐性がかなり大きい。このことは、識別しうる退色が起こるまでの期間が長いことを意味する。顔料インクが優れた特性を呈する分野もいくつかあるが、染料には、より清浄に動作し、より良好な歩留まりを提供し、より良好な粒子サイズを呈し、更に、濾過がより容易であるという傾向がある。従って、染料ベースのインクは、通常の用途においてより頻繁に使用され、より色彩的でより高い濃色をもたらす傾向がある。
【０００６】
インクジェットプリントを効果的にハロゲン化銀写真に匹敵できるようにするために、行わなければならない１つの重要な改良は、インクジェット用インクは、より長期間にわたり露光に対して安定な状態を保持する能力を向上させなければならないことである。現時点では、写真は、延長された露光下でかなりの長時間にわたり、即ち、蛍光灯露光下で約１４〜１８年間にわたり、品質が保たれるであろう。これに対して、最良のインクジェットプリンタのいくつかは、同じような条件下で約６〜８年間しか持ちこたえないプリントを生成するであろう。特に、染料ベースのインクジェットインクの場合、変色の現象は、顔料ベースのインクジェットインクの典型的な場合よりも更に容易に起こる。しかしながら、先に述べたように、非常に便利に使用でき、色の識別性が良好であるという理由で、染料ベースのインクが好ましいこともある。
【０００７】
写真産業において、典型的な１４〜１８年間よりもかなり長く、更には６０年間まで品質が保たれるとの報告がなされている技術が開発された。このように長期間保持されるインクの安定性は、米国特許第５，２４２，７８５号の主題の一つである、非常に安定なマゼンタ染料に基づくものであった。その特許には、非常に良好な耐光堅牢性（１６．５年間に相当する露光の後で染料の損失が２％）を有する多くの新しい染料及び添加剤が報告されている。しかしながら、これらの染料は長期露光下で非常に安定ではあるが、これらの染料は水溶性ではなく、又、写真媒体中に染料を固定するために必要な長鎖有機基を含んでいる。そのような構造は、水をベースとするインクジェットシステムでは使用することができない。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、インクが長期露光下でより安定であり、及び／又は良好な耐光堅牢性を呈するように媒体上に印刷するための水性インクジェットインクを提供することは有用であろう。このことは、これらのおよび他の重要な性質を改良する水性インクジェットインクのための染料及び／又は添加剤を提供することによって達成することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
有効量の染料ベースの着色剤と、様々な染料ベースの着色剤の耐光堅牢性及び安定性を改良するための本質的に水溶性のスピロインダン(spiroindane)添加剤とを含んでなる水性インクジェットインクが開示される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明を開示及び説明する前に、本発明が本明細書中に開示されている特定の処理工程及び材料に限定されるものではないことを理解すべきである。なぜなら、そのような処理工程及び材料は、ある程度、変更を加えることができるからである。また、本明細書中で使用されている用語が特定の実施態様だけについて説明することを目的として使用されていることを理解すべきである。これらの用語は、本発明を限定することを意図したものではない。なぜなら、本発明の範囲は、特許請求の範囲に記載のもの及びそれらに相当するものによってのみ限定されるべきものであるからである。
【００１１】
本明細書及び特許請求の範囲の記載中で使用する場合、単数形の名詞には、文脈上明らかに他の解釈が必要にならない限り、複数形の指示対象も包含される。
【００１２】
「水可溶化官能基」という用語は、親水性を付与する基を規定することを意味し、具体的には、スルホン酸、カルボン酸、糖、アミン、ポリエーテル、ホスフェート、ホウ酸、及びそれらの組み合わせ、又は他の類似の親水基が挙げられる。
【００１３】
「求電子性カップリング部分」という用語は、アゾメチン染料の芳香環、あるいは又、アゾメチン染料の芳香環にカップリングされる連結スペーサー基に、水可溶化官能基をカップリングすることができる結合部分を意味する。好適なカップリング部分の代表例は、アミド結合、アミン結合、スルホンアミド結合、スルホニル結合、及びエステル結合よりなる群から選択される。
【００１４】
「スペーサー」という用語は、水可溶化官能基をアゾメチン染料に連結させる約１〜１０個の炭素原子を有する、脂肪族の直鎖もしくは分枝鎖の炭化水素を包含するものと解釈される。スペーサーは、求電子性カップリング部分を介して水可溶化官能基又はアゾメチン染料の芳香環に連結させることができる。
【００１５】
水可溶化官能基が付加された任意の構造に関して、「可溶性」という用語は、水ベースインク中において機能性となる程度にまで可溶化された任意の構造を包含する。
【００１６】
この点を考慮して、共有結合的に付着される少なくとも１つの水可溶化官能基を有する有効量のアゾメチン染料を含んでなる水性インクジェットインクが開示される。水可溶化官能基は、アゾメチン染料に直接付着させることができ、及び／又は求電子性カップリング部分を介して付着させることができる。有機スペーサーを用いてアゾメチン染料又は求電子性カップリング部分から水可溶化官能基を離間させる場合、約１〜１０個の炭素原子を有する直鎖及び分枝鎖のアルキルスペーサーが好ましい。アゾメチン染料は好ましくは約０．１〜１０重量％の量でインクジェットインク中に存在するが、任意の有効量を使用することが可能である。また、アゾメチン染料は、好ましくは、ピラゾロンアゾメチン、ピラゾロトリアゾールアゾメチン、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される。
【００１７】
インクジェットインクは典型的には水をベースとしているので、染料の溶解性を改良するために、少なくとも１つの水可溶化官能基をアゾメチン染料に付着させなければならない。好ましくは、複数個の水可溶化官能基が染料に共有結合的に付着される。水可溶化官能基は、スルホン酸、カルボン酸、糖、アミン、ポリエーテル、リン酸、ホウ酸、及びそれらの組み合わせからなる群より選択することができるが、染料を可溶化する機能をもつ他の基を本発明に関連させて使用することもできる。好ましい実施態様では、スルホン酸基が芳香環に直接、又は求電子性カップリング部分を介して、アゾメチン染料に共有結合的に付着される。
【００１８】
二つの好ましい方法のうちの一方または両方を用いて、アゾメチン染料に、水可溶化官能基を共有結合的に付着させることができる。第１に、水可溶化官能基を染料上の芳香環に直接共有結合させることができる。
【００１９】
あるいは又、アミド、アミン、スルホンアミド、スルホニル、又はエステルなどの求電子性カップリング部分を介して、水可溶化官能基をアゾメチン染料に付着させることができる。２つ又はより多くの水可溶化官能基をアゾメチン染料に付着させる場合、１つの実施態様においては、少なくとも１つの水可溶化官能基を染料の芳香環に直接付着させ、そして少なくとも１つの他の水可溶化官能基を、求電子性カップリング部分を介して共有結合的に付着させることができる。
【００２０】
以下に示される染料１〜４は、本発明に従って調製することのできるピラゾロンアゾメチン染料の例を表している。
【００２１】
【化２】
0004684248.tif 000002
【００２２】
このほか、以下に示される染料５及び６は、本発明に従って調製することのできるピラゾロトリアゾールアゾメチン染料の例を表している。
【００２３】
【化３】
0004684248.tif 000003
【００２４】
上記のピラゾロンアゾメチン及びピラゾロトリアゾールアゾメチンの構造が機能的である構造の唯一のものというわけではない。これらの構造は、単に、機能的な構造の代表的な例を提供することを目的としたものである。例えば、記載のピラゾロトリアゾール構造、すなわち、染料５及び６はいずれもピラゾロ−［１，２，４］−トリアゾール構造であるが、ピラゾロ−［１，３，４］−トリアゾール染料構造もまた周知であり、本発明に従って水可溶化官能基を含有するように誘導体化することが可能である。このほか、カラー、耐光堅牢性、又は構造の他の重要な染料機能を提供する基が水可溶化官能基により実質的に置換されない限り、様々な水可溶化官能基を使用したり、水可溶化官能基を様々な位置に配置したりすることができる。例えば、上記の染料に関しては、カラー安定性及び耐光堅牢性に不可欠であると考えられる基を残存させた。他の基は構造の溶解性を改良するために、スルホン酸で置換された。また、いくつかの染料では、染料の耐光堅牢性に関して重要であり得るある特定の付属部分はそのまま残される。スルホン酸基（または他の水可溶化官能基）は、必ずしも、芳香環上に配置する必要はないことに留意されたい。これらの基はまた、アミド結合、アミノ結合、スルホンアミド結合、スルホニル結合、又はエーテル結合などの求電子性カップリング部分を介して様々な側鎖の一部分として付着させることもできる。
【００２５】
本明細書中に開示されているアゾメチン染料に加えて、ある種の添加剤を添加することによって、多種多様な染料ベースのインク（これらに限定されるものではないが、本明細書中に開示されているアゾメチン染料を包含する）において耐光堅牢性及び安定性を強化することができる。これらの様々な添加剤は、多くの染料に対して励起一重項状態消光剤(excited singlet state quencher)として作用する特有のタイプのスピロインダン化合物をベースとする安定剤である。染料が励起状態にある場合、すなわち、電子がより高いエネルギーレベルにある場合、染料の劣化が起こる可能性がある。従って、本明細書中に開示されているスピロインダン添加剤を使用することによって、様々な染料の励起状態を、それらが劣化する実質的な機会を有する前に失活させることができる。そのような作用は、添加剤の混合された染料の安定性および耐光堅牢性を拡大すると考えられる。本開示以前に於いて、そのようなスピロインダン化合物は、本質的に水不溶性であり、従って、水性インクジェットインクに使用するのに有用ではなかった。例えば、インクジェットインク中で効果的に使用するのに十分な水溶性をもたないテトラヒドロキシスピロインダンが現在市販されている。
【００２６】
現在知られているテトラヒドロキシスピロインダンと同じような性質を有する水性インクジェットインク向けのスピロインダン添加剤を調製することは有用であろう。そのような添加剤は、適切な水可溶化官能基で芳香環を直接官能化するか、または好ましくは、約１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状のスペーサーを介して芳香環を水可溶化官能基で官能化して、テトラヒドロキシスピロインダンを改質することによって、調製することができる。より好ましくは、化合物の消光剤特性を実質的に保持すべく、３〜１０個の炭素原子を使用することができる。効果的なスペーサーの１つは、直鎖状プロピル基である。
【００２７】
特に、本発明のスピロインダン添加剤は、以下の式７として規定することができる。
【００２８】
【化４】
0004684248.tif 000004
【００２９】
式中、Ｒは、それぞれ独立して、Ｈであるか、又は水可溶化官能基を含有することができる。但し、少なくとも１つのＲ基は、水可溶化官能基を含有するものとする。水可溶化官能基は、芳香環に共有結合的に付着させるか、又はスペーサーを介して付着させることができる。しかしながら、１つだけは必要であるとはいえ、２〜４個のＲ基が水可溶化官能基を含有することが好ましい。このほか、Ｒ’は、独立して、Ｈ、及び約１〜５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基からなる群より選択することができる。
【００３０】
スペーサーを介して水可溶化官能基を付着させる場合、約１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状の炭素鎖が機能性であるが、３〜１０個の炭素原子が好ましい。特に、Ｒ基がスペーサー／水可溶化官能基の組み合わせである場合、式７のＲ基は、独立して、−Ｒ２ＳＯ３Ｈ、−Ｒ２ＣＯＯＨ、−Ｒ２Ｎ（ＣＨ３）３＋、及びＲ２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＲ３〔式中、Ｒ２は、１又は２個の炭素原子であってよいが、好ましくは、３〜１０個の炭素を有する直鎖状もしくは分枝状の炭素鎖である。〕からなる群より選択されることが好ましい。しかしながら、先に述べたように、特に可溶化基としてスルホン酸を使用する場合、直鎖状の３炭素鎖（プロピル）が最も好ましい。記載のポリエチレンオキシド構造の場合、ｎは、１〜１０であってよく、Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、又はＣＨ２ＣＨ３であってよい。水可溶化官能基はまた、改良された溶解性を提供する任意の他の水可溶化官能基であってもよい。例えば、糖類、ポリオール類、及びピリジニウム類、例えば、Ｎ−メチルピリジニウムなどを含む基は、機能的であり得る。
【００３１】
これらのスピロインダン化合物を水性染料ベースのインクに組み込む場合、有効量の染料ベースの着色剤と有効量の本質的に水溶性のスピロインダン添加剤とから構成することができる。しかしながら、約１〜２０重量％、好ましくは約１〜１０重量％のスピロインダン添加剤が好ましいと考えられる。また、安定性及び耐光堅牢性は多くのタイプの染料ベースのインクにおいて改良することができるが、本発明のアゾメチン染料の安定性および耐光堅牢性は、本明細書中に開示されているスピロインダン添加剤により更に改良することができる。
【実施例】
【００３２】
以下の実施例により、本発明のインクジェット用インク組成物を調製するための種々の処方を示し、更に、本明細書中に開示されているスピロインダン添加剤の添加の有効性を示すデータを提供する。以下の実施例は、本発明を限定するものとみなすべきものではなく、本実験データに基づいて最良の既知インクジェットインク処方をいかに作製するかを単に教示しているにすぎない。
（実施例１）
本発明のピラゾロンアゾメチン染料を以下に示すようにして合成した。
【００３３】
【化５】
0004684248.tif 000005
【００３４】
上記の式において、４−（３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾリン−１−イル）安息香酸（１ｍｍｏｌ）と、Ｎ，Ｎ−ジ−（エチルスルホン酸）−１，４−フェニレンジアミン（０．２５ｇ）と、メタノール（１０ｍＬ）と、炭酸ナトリウム水溶液（５％；２０ｍＬ）との撹拌された混合物に、０．６ｇの過硫酸カリウムを添加することにより、ピラゾロンアゾメチン染料［４−（３−メチル−４−（４−（Ｎ，Ｎ−ジ−（エチルスルホン酸）アミノ−１−フェニルイミノ）−５−オキソ−２−ピラゾリン−イル）安息香酸を調製した。混合物を約４０分間撹拌し、次いで、追加の水（７０ｍＬ）を添加した。ピラゾロンアゾメチン染料を濾過により回収し、乾燥させ、そしてメタノールまたはエタノールを用いて再結晶させた。
（実施例２）
本発明のスピロインダン添加剤を以下に説明及び図示されているように合成した。
【００３５】
【化６】
0004684248.tif 000006
【００３６】
ジメチルスルホキシド（５００ｍＬ）中に、ＮａＨ［５．８８ｇ（鉱油を分散媒とする６０％分散液）、４当量］を加えた撹拌懸濁液に、アルゴン下で固体添加用漏斗を介して３，３，３’，３’−テトラメチル−１，１’スピロビスインダン−５，５’，６，６’−テトラオール［１０．４０ｇ（９６％）、２９．４ｍｍｏｌ］を少量ずつ添加した。添加終了後、混合物を室温で２０時間撹拌し、そしてブロモプロパンスルホネート［４０ｇ（９７％）、６当量］を少しずつ添加した。次いで、反応混合物を５０℃まで加温し、反応が終了するまで撹拌した（約１６時間）。次に、反応混合物を室温まで冷却し、激しく撹拌しながら４．５Ｌのエチルアセテートを添加した。懸濁液を濾過し、濾過ケークを空気乾燥させた。回収した固体をベンゼン（４００ｍＬ）に溶解し、１５％塩酸水溶液（２００ｍＬ）を添加することにより二相混合物を形成した。この混合物を加熱して還流させ、蒸留により水を除去した。次に、ベンゼン上澄み液を析出した固体からデカントし、この析出固体を熱ジメチルスルホキシド（３５０ｍＬ、５５℃）に溶解し、濾過してエチルアセテート（３．５Ｌ）に加えた。濾液は沈澱を生成し、これを濾別し、回収した固体をエチルアセテート（１００ｍＬ）で洗浄した。回収固体を次にエタノール（１Ｌ）で摩砕し、濾過し、そしてジエチルエーテル（５００ｍＬ）で洗浄した。濾過ケークを減圧下で乾燥させることにより、２２．８０ｇ（９４％）の生成物を得た。
（実施例３）
ＡＲ８１［カラーインデックス名Ａｃｉｄ Ｒｅｄ ８１、Ｂａｙｅｒから入手可能、３−（Ｎ−メチルアミノ）−６−（４−スルホン酸−１−アミノベンゼン）−２Ｈ，７Ｈ−ベンズ［ｄｅ］アントラセン−２，７−ジオンのナトリウム塩］として知られる、マゼンタ染料調合物の２つのサンプルについて、紙に適用した後の染料の損失に関する試験を行った。２つのサンプルのうちの一方には、５重量％の水溶性スピロインダン添加剤が存在していたが、他方のサンプルには、添加剤が存在していなかった。各サンプルを２つのタイプの印刷媒体、すなわち、ＨＰ Ｐｒｅｍｉｕｍ Ｐｌｕｓ ＧｌｏｓｓｙおよびＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ １７０に印刷した。全部で４つのインクサンプル／印刷媒体の組み合わせに対して、６年間の通常の露光に匹敵する６０Ｋｌｕｘの白色蛍光ランプに曝した（１２日間で４５０ｌｕｘが通常の室内露光であると仮定した）。染料の充填率を３％（ｗ／ｗ）及び添加剤の充填率を５％（ｗ／ｗ）にした。インクビヒクルは、（重量基準で）８％の１，５−ペンタンジオール、６．５％の２−ピロリジノン、７．５％のトリメチロールプロパン、１．５％のＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−７、０．５％のＴＥＲＧＩＴＯＬＴＭ１５−Ｓ−５、０．２％のＦＣ−００、及び０．４％のＤＯＷＦＡＸ（商標）８３９０から構成された。初期光学濃度０．５を有するカラーパッチで２０％の染料損失を生じるまで各サンプルを継続的に蛍光灯の光に露光した。以下の表１に結果を示す。
【００３７】
【表１】
0004684248.tif 000007
【００３８】
表１のデータから分かるように、スピロインダン添加剤は２つのそれぞれに紙に印刷されたマゼンタ染料に対してプラスの効果を示す。このタイプの添加剤が試験したインクに対してプラスの効果を示したという事実は重要である。なぜなら、一般に、多くの添加剤は、インクジェットインクの性質を改良するような働きをしないからである。これは、恐らく、添加剤と染料は一旦媒体に印刷されると、近接して残存しないためであると思われる。従って、これらのスピロインダン添加剤は、インクジェットインク配合物に有用なだけでなく、これらの添加剤をある印刷媒体のインク受容層に直接組み入れる場合にも良好な結果を得ることができる。
【００３９】
特定の好ましい実施態様を参照しながら本発明について説明してきたが、当業者には、本発明の趣旨から逸脱することなく種々の修正、変更、省略、及び置換を行いうることは理解されるであろう。従って、本発明は、特許請求の範囲によってのみ限定されるものとする。
【００４０】
以上、本発明によれば、インクが長期露光下でより安定であり、且つ／又は良好な耐光堅牢性を呈するように媒体に印刷するための水性インクジェットインクが提供される。さらには、水性インクジェットインクの重要な性質を改良する染料及び／又は添加剤が提供される。
【００４１】
以下に本発明の好ましい実施の態様を要約して示す。
１．  共有結合的に付着される少なくとも１つの水可溶化官能基を有する有効量のアゾメチン染料を含んでなる水性インクジェットインクであって、前記水可溶化官能基は、前記アゾメチン染料に直接共有結合的に付着されるか、または求電子性カップリング部分を介して共有結合的に付着されている、水性インクジェットインク。
２．  前記アゾメチン染料が、約０．１〜１０重量％の量で存在し、且つピラゾロンアゾメチン染料、ピラゾロトリアゾールアゾメチン染料、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される、上記１に記載の水性インクジェットインク。
３．  前記水可溶化官能基が、スルホン酸、カルボン酸、糖、第四級アミン、ポリエーテル、リン酸、ホウ酸、およびそれらの組み合わせからなる群より選択される、上記１又は２に記載の水性インクジェットインク。
４．  前記水可溶化官能基が、前記アゾメチン染料に直接付着される、上記１又は２に記載の水性インクジェットインク。
５．  前記水可溶化官能基が、アミド、アミン、スルホンアミド、スルホニル及びエステルからなる群より選択される求電子性カップリング部分を介して前記アゾメチン染料に共有結合的に付着される、上記１又は２に記載の水性インクジェットインク。
６．  前記水可溶化官能基が、約１〜１０個の炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝状の炭素鎖によって芳香環又は求電子性カップリング部分に共有結合的に付着される、上記１又は２に記載の水性インクジェットインク。
７．  前記水可溶化官能基がスルホン酸である、上記３に記載の水性インクジェットインク。
８．  少なくとも２つの水可溶化官能基が共有結合的に前記アゾメチン染料に付着される、上記１に記載の水性インクジェットインク。
９．  前記水可溶化官能基が、共有結合的に前記染料の芳香環に直接付着される、上記１に記載の水性インクジェットインク。
１０．  複数の水可溶化官能基を有する上記１に記載の水性インクジェットインクにおいて、少なくとも１つの水可溶化官能基が共有結合的に芳香環に直接付着され、且つ少なくとも１つの追加の水可溶化官能基が共有結合的に求電子性カップリング部分を介して付着される、上記１に記載の水性インクジェットインク。
１１．  前記ピラゾロンアゾメチン染料が：
【００４２】
【化７】
0004684248.tif 000008
【００４３】
からなる群より選択される、上記２に記載の水性インクジェットインク。
１２．  前記ピラゾロトリアゾールアゾメチン染料が、ピラゾロ−［１，２，４］−トリアゾール染料、ピラゾロ−［１，３，４］−トリアゾール染料及びそれらの組み合わせからなる群より選択される、上記２に記載の水性インクジェットインク。
１３．  前記ピラゾロトリアゾールアゾメチン染料が：
【００４４】
【化８】
0004684248.tif 000009
【００４５】
からなる群より選択される、上記２に記載の水性インクジェットインク。
１４．  ａ）有効量の染料ベースの着色剤と、
ｂ）該染料ベースの着色剤の耐光堅牢性及び安定性を改良するための約１〜２０重量％の本質的に水溶性のスピロインダン添加剤と、
を含んでなる水性インクジェットインク。
１５．  前記スピロインダン添加剤が、下記の構造：
【００４６】
【化９】
0004684248.tif 000010
【００４７】
〔式中、Ｒは、独立して、Ｈ及び水可溶化官能基を含有する成分からなる群より選択され、少なくとも１つのＲ基は、水可溶化官能基を含有し、Ｒ’は、Ｈ及び約１〜５個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基からなる群より選択される。〕
により規定される、上記１４に記載の水性インクジェットインク。
１６．  ２〜４個の前記Ｒ基が、独立して、−Ｒ２ＳＯ３Ｈ、−Ｒ２ＣＯＯＨ、−Ｒ２Ｎ（ＣＨ３）３＋、Ｒ２（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２ＯＲ３〔式中、Ｒ２は、２〜１０個の炭素を有する直鎖状もしくは分枝状の炭素鎖であり、ｎは、１〜１０であり、Ｒ３は、Ｈ、ＣＨ３、及びＣＨ２ＣＨ３からなる群より選択される。〕からなる群より選択される、上記１５に記載の水性インクジェットインク。
１７．  ２〜４個つの前記Ｒ基が、独立して、糖、ポリオール及びピリジニウムからなる群より選択される、上記１５に記載の水性インクジェットインク。
１８．  Ｒ２がプロピル基である、上記１６に記載の水性インクジェットインク。
１９．  前記水可溶化官能基がスルホン酸である、上記１８に記載の水性インクジェットインク。
２０．  前記スピロインダン添加剤が、約１から２０重量％の量で存在する、上記１４に記載の水性インクジェットインク。