(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下式で示される分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン
１００質量部、
ＨＯ−（Ｒ2ＳｉＯ）n−Ｈ
（式中、Ｒはそれぞれ独立に非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基、ｎは１０以上の整数を示す。）
（Ｂ）下式で示される分子内にジアルキルケトオキシム基を２個以上有するシラン及び／又はその部分加水分解物                                          １〜２０質量部、
Ｒ1x−Ｓｉ（−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ2Ｒ3）4-x
（式中、Ｒ1は非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は非置換の一価炭化水素基又はハロアルキル基、又は、Ｒ2とＲ3は互いに結合してこれらが結合する炭素原子と共に環を形成してもよく、環を形成する場合には、Ｒ2とＲ3はそれぞれアルキレン基を示す。ｘは０〜２の整数を表す。）
（Ｃ）炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、及びそれらの混合物から選ばれる充填剤
２〜２００質量部、
（Ｄ）硬化触媒                                              ０．０１〜５質量部、
（Ｅ）分子量４００以上のヒンダードフェノール化合物          ０．０１〜５質量部
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項２】
（Ｄ）硬化触媒がジオクチル錫ジエステル化合物である請求項１に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【請求項３】
（Ｅ）ヒンダードフェノール化合物の分子量が５００以上である請求項１に記載の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シリコーン系シーリング剤、接着剤、コーティング剤又はポッティング剤として有用な室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物、特には耐油性と未硬化時の耐熱性に優れた縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
自動車エンジン周辺のシールについては、従来、コルク、有機ゴム、アスベストなどで作られた耐油性のガスケット、パッキン材が使用されているが、これらは高価であり、在庫管理及び工程管理が煩雑であるという不利があった。そのため、この種の用途には室温硬化性シリコーンゴム組成物を利用したＦＩＰＧ方式（Ｆｏｒｍｅｄ−Ｉｎ  ｐｌａｃｅ  Ｇａｓｋｅｔｓ）が採用されるようになり、作業性、密閉性、耐熱性の面で高い評価が与えられている。しかし、トランスミッションなどに使用される自動車用のギヤオイルが近年の低燃費化のために酸性の極圧添加剤を多量に含む低粘度のマルチグレードのものとされてきたことから、このオルガノシロキサンから作られたシール部分も高温下での長時間の使用中には劣化し、油洩れが生じるという問題が生じている。
【０００３】
これを解決するには酸性の極圧添加剤を不活性化する塩基性充填剤の添加が有効である。特許文献１：特公昭６１−２３９４２号公報には、炭酸亜鉛及び／又は酸化亜鉛とチアゾール、チウラム及びジチオカルバミン酸塩の使用が提案されている。また、特許文献２：特公平７−１１９３６１号公報には、カーボン、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、酸化マグネシウム、炭酸カルシウムとトリオルガノシロキシ単位及びＳｉＯ2単位よりなる網状ポリシロキサンの使用が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】特公昭６１−２３９４２号公報
【特許文献２】特公平７−１１９３６１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかし、その後の検討の結果、ジアルキルケトオキシム基を有するシランを架橋剤として使用したいわゆる脱オキシム型室温硬化性シリコーンゴム組成物において、亜鉛系の充填剤を使用すると未硬化時耐熱性が低下することが判明した。室温硬化性シリコーンゴム組成物を利用したＦＩＰＧ方式のシールを行った直後にエンジンを始動した場合、硬化途中のシール材が高温に晒されてその後の硬化性が低下し、最終的なシール性能に影響を及ぼすことが判った。
【０００６】
本発明の目的は、耐油性に優れていると共に、未硬化時の耐熱性に優れ、良好な硬化性を有し、自動車エンジン周辺のシールに用いられて優れたシール性を与える縮合硬化型の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記不具合を改善するために鋭意検討を行った結果、亜鉛系充填剤を用いた脱オキシム型室温硬化性シリコーンゴム組成物における未硬化耐熱性の低下は、亜鉛系充填剤共存時の特異的な現象であること、原因は架橋剤であるジアルキルケトオキシム基を有するシランの熱分解が原因であることを確認した。また、種々の添加剤について検討を進めた結果、ヒンダードフェノール系ラジカル捕捉剤が未硬化耐熱性の改善に有効なことを見出し、更にその種類、添加量等について検討を進めた結果、本発明を完成したものである。
【０００８】
即ち、本発明は、（Ａ）下式で示される分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン                                                    １００質量部、
ＨＯ−（Ｒ2ＳｉＯ）n−Ｈ
（式中、Ｒはそれぞれ独立に非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基、ｎは１０以上の整数を示す。）
（Ｂ）下式で示される分子内にジアルキルケトオキシム基を２個以上有するシラン及び／又はその部分加水分解物                                          １〜２０質量部、
Ｒ1x−Ｓｉ（−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ2Ｒ3）4-x
（式中、Ｒ1は非置換又はハロゲン原子置換の一価炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は非置換の一価炭化水素基又はハロアルキル基、又は、Ｒ2とＲ3は互いに結合してこれらが結合する炭素原子と共に環を形成してもよく、環を形成する場合には、Ｒ2とＲ3はそれぞれアルキレン基を示す。ｘは０〜２の整数を表す。）
（Ｃ）炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、及びそれらの混合物から選ばれる充填剤
２〜２００質量部、
（Ｄ）硬化触媒                                              ０．０１〜５質量部、
（Ｅ）分子量４００以上のヒンダードフェノール化合物          ０．０１〜５質量部
を含有することを特徴とする室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物を提供する。
【０００９】
この場合、（Ｄ）成分としては、ジオクチル錫ジエステル化合物を好適に用いることができ、（Ｅ）成分のヒンダードフェノール化合物は分子量５００以上のものが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、耐油性に優れ、また未硬化時の耐熱性に優れ、自動車エンジン周辺のシールに用いられて優れたシール性を与える。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、下記（Ａ）〜（Ｅ）成分を必須成分とするものである。
【００１２】
［（Ａ）成分］
（Ａ）成分は下式で示される分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンであり、本組成物のベースポリマーとなる成分である。
ＨＯ−（Ｒ2ＳｉＯ）n−Ｈ
【００１３】
この一般式中、Ｒはそれぞれ独立に非置換又は置換の一価炭化水素基である。このＲとしては、例えば、炭素原子数１〜２０、特に１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜２０、特に２〜８のアルケニル基、炭素原子数６〜２０、特に６〜１２のアリール基、及びこれら炭化水素基の水素原子の一部もしくは全部がフッ素等のハロゲン原子で置換された基が挙げられる。アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、シクロヘキシル基等が例示される。アルケニル基としてはビニル基、アリル基等が例示される。アリール基としてはフェニル基等が例示される。ハロゲン原子置換基としては３，３，３−トリフルオロプロピル基等が例示される。これらの中で、メチル基、ビニル基、フェニル基が好ましく、メチル基が特に好ましい。
【００１４】
前記一般式中、ｎは１０以上の整数であって、このジオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が好ましくは１０〜１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは３００〜５０，０００ｍＰａ・ｓとなる数である。粘度が小さすぎると硬化物に十分な機械的特性が得られない場合があり、大きすぎると組成物の粘度が高くなり、作業性が低下する場合がある。ここで、粘度は回転粘度計により測定した値である。
【００１５】
［（Ｂ）成分］
（Ｂ）成分は下式で示される分子内にジアルキルケトオキシム基を２個以上有するシラン及び／又はその部分加水分解物であり、本組成物の架橋剤となる成分である。
Ｒ1x−Ｓｉ（−Ｏ−Ｎ＝ＣＲ2Ｒ3）4-x
（式中、Ｒ1は非置換又は置換の一価炭化水素基、Ｒ2及びＲ3は非置換又は置換の一価炭化水素基、又は、Ｒ2とＲ3は互いに結合してこれらが結合する炭素原子と共に環を形成してもよく、環を形成する場合には、Ｒ2とＲ3はそれぞれアルキレン基を示す。ｘは０〜２の整数を表す。）
【００１６】
この一般式中、Ｒ1はそれぞれ独立に非置換又は置換の一価炭化水素基である。このＲ1としては、例えば、炭素原子数１〜２０、特に１〜８のアルキル基、炭素原子数２〜２０、特に２〜８のアルケニル基、炭素原子数６〜２０、特に６〜１２のアリール基、炭素原子数７〜２０、特に７〜１２のアラルキル基、及びこれら炭化水素基の水素原子の一部もしくは全部がフッ素等のハロゲン原子で置換された基が挙げられる。アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、シクロヘキシル基等、アルケニル基としてはビニル基、アリル基等、アリール基としてはフェニル基等、アラルキル基としてはベンジル基等、置換アルキル基としては３，３，３−トリフルオロプロピル基等が例示される。特に好ましいのはメチル基、エチル基、ビニル基、フェニル基である。
【００１７】
また、Ｒ2、Ｒ3の一価炭化水素基としてはアルキル基が好ましく、ハロアルキル基でもよい。この場合、アルキル基としては、炭素数１〜８、特に１〜６のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基等が挙げられる。特に好ましくは、Ｒ2、Ｒ3としては、メチル基、エチル基、イソブチル基である。また、Ｒ2、Ｒ3は炭素原子数１〜６のアルキレン基であってもよく、この場合、Ｒ2、Ｒ3はこれらが結合する炭素原子と共に５〜８の環を形成する。なお、かかる環としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
【００１８】
本架橋剤は、相当するクロロシランとジアルキルケトオキシム化合物を脱塩酸反応させることによって得られる。必要に応じて反応時にトリエチルアミン等の塩酸捕捉剤を併用することも可能である。
【００１９】
この（Ｂ）成分の分子内にジアルキルケトオキシム基を２個以上有するシラン及び／又はその部分加水分解物の配合量は、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００質量部に対して１〜２０質量部、好ましくは３〜１５質量部である。１質量部未満では十分な保存安定性が得られず、２０質量部を超えると組成物の深部硬化性が低下し、作業性が低下する。
【００２０】
［（Ｃ）成分］
（Ｃ）成分の炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、及びそれらの混合物から選ばれる亜鉛系充填剤は、本組成物の耐油性向上剤として作用するものである。自動車エンジンを本組成物を用いてオイルシールした場合、シール部位のシール性を維持するため自動車オイル中の酸性極圧添加剤の不活性化剤として機能するものである。
【００２１】
この（Ｃ）成分の炭酸亜鉛、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、及びそれらの混合物から選ばれる充填剤は、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００質量部に対して２〜２００質量部、好ましくは５〜１５０質量部が使用される。２質量部未満では十分な耐油性が得られず、２００質量部を超えると組成物の深部硬化性が低下し、作業性が低下する。
【００２２】
［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分の硬化触媒は、本発明の組成物において（Ａ）成分と（Ｂ）成分の縮合反応触媒として作用するものである。これらは１種又は２種以上の混合物として使用してもよい。（Ｄ）成分の具体例としては、スズジオクトエート、ジメチルスズジバーサテート、ジブチルジメトキシスズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジベンジルマレート、ジオクチルスズジラウレート、スズキレート等のスズ触媒、グアニジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の強塩基化合物及びそれらの基を有するアルコキシシラン、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジプロポキシビス（アセチルアセトナ）チタン、チタニウムイソプロポキシオクチレングリコール等のチタン酸エステル又はチタンキレート化合物等が例示される。特にはスズ触媒が好適に使用される。
【００２３】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．０２〜３質量部である。０．０１質量部未満では十分な硬化特性が得られず、５質量部を超える量では組成物の耐久性が低下する。
【００２４】
［（Ｅ）成分］
（Ｅ）成分のヒンダードフェノール化合物は、本発明の組成物において、（Ｃ）成分の亜鉛系充填剤による（Ｂ）成分の架橋剤のラジカル分解を防止する機能を有するものである。また、ヒンダードフェノールの分子量と未硬化耐熱性には相関が見られ、同一添加量で比較すると分子量が大きいほど未硬化耐熱性は良好となる傾向にある。分子量が小さいヒンダードフェノールは大量に添加しないと性能が発揮されないため、コスト的には相対的に不利となる。本発明の組成物においては分子量が４００以上、好ましくは５００以上、更に好ましくは６００以上のヒンダードフェノールが好適に使用される。
【００２５】
本成分のヒンダードフェノール化合物としては、例えば、アデカスタブＡＯ−８０（分子量５２１）を含む旭電化社製アデカスタブＡＯシリーズ、チバスペシャリティケミカル製イルガノックス２５９（分子量６３６）、イルガノックス１０７６（分子量４７６）、イルガノックス１３３０（分子量７７４）、イルガノックス３１１４（分子量７８３）等が挙げられる。これらは１種単独で用いても２種以上を併用してもよい。
【００２６】
【化１】
0004716043.tif 000002
【００２７】
（Ｅ）成分の配合量は有効量であればよく、特に制限されないが、（Ａ）成分のジオルガノポリシロキサン１００質量部に対して０．０１〜５質量部、好ましくは０．０２〜３質量部である。０．０１質量部未満では十分な未硬化耐熱性が得られず、５質量部を超える量ではコスト的に不利となる。
【００２８】
［その他の成分］
本発明の組成物において、上記成分以外に室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物の添加剤として公知の添加剤を添加してもよい。例えば、煙霧質シリカ、湿式シリカ、沈降性シリカ、炭酸カルシウム等の補強性／非補強性充填剤、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム等の金属酸化物、金属水酸化物、カーボンブラック、ガラスビーズ、ガラスバルーン、樹脂ビーズ、樹脂バルーンなどが挙げられる。これらの充填剤は表面処理されていなくても、公知の処理剤で表面処理されていてもよい。なお、充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対し１〜２００質量部、特に２〜１５０質量部とすることができる。また、接着性付与成分としてのシランカップリング剤、チキソトロピー向上剤としてのポリエーテル、可塑剤としての非反応性ジメチルシリコーンオイル、イソパラフィン、架橋密度向上剤としてのトリメチルシロキシ単位とＳｉＯ2単位とからなる網状ポリシロキサン等が挙げられる。更に、必要に応じて顔料、染料、蛍光増白剤等の着色剤、防かび剤、抗菌剤、ゴキブリ忌避剤、海洋生物忌避剤等の生理活性添加剤、ブリードオイルとしての非反応性フェニルシリコーンオイル、フルオロシリコーンオイル、シリコーンと非相溶の有機液体等の表面改質剤、トルエン、キシレン、溶剤揮発油、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、低沸点イソパラフィン等の溶剤も添加してよい。
【００２９】
［組成物の調製、硬化］
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分をプラネタリーミキサー等の公知の混練機を用いて均一に混合することによって一液型の組成物として得られる。二液型組成物の調製にあたっては、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分からなる第一剤と、（Ａ）、（Ｃ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分からなる第二剤を別々に調製し、使用前にスタティック、もしくはダイナミックミキサー等により混合して使用することが簡便である。
その硬化は、室温（５〜４０℃）下に、通常２４〜１６８時間程度放置することによって行うことがきる。
【００３０】
［組成物の用途］
本発明の室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、シーリング剤、接着剤、コーティング剤、ポッティング剤、特には自動車用のオイルシール材料として好適に用いることができる。
【実施例】
【００３１】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、粘度は回転粘度計により測定した２５℃における値を示す。
【００３２】
［実施例１］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、酸化亜鉛１００質量部、比表面積１５０ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量部、アデカスタブＡＯ−８０（ヒンダードフェノール系／分子量５２１）０．２５質量部を均一になるまで混合して組成物１を調製した。
【００３３】
［実施例２］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、酸化亜鉛１００質量部、比表面積１５０ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量部、イルガノックス３１１４（ヒンダードフェノール系／分子量７８３）０．２５質量部を均一になるまで混合して組成物２を調製した。
［実施例３］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、酸化亜鉛１００質量部、比表面積１５０ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量部、イルガノックス１３３０（ヒンダードフェノール系／分子量７７４）０．２５質量部を均一になるまで混合して組成物３を調製した。
［実施例４］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、酸化亜鉛１００質量部、比表面積１５０ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量部、イルガノックス１０７６（ヒンダードフェノール系／分子量４７６）０．２５質量部を均一になるまで混合して組成物４を調製した。
【００３４】
［比較例１］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、酸化亜鉛１００質量部、比表面積１５０ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量部を均一になるまで混合して組成物５を調製した。
【００３５】
［比較例２］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、酸化亜鉛１００質量部、比表面積１５０ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量部、アデカスタブＬ７７Ｙ（ヒンダードアミン系／分子量４８４）０．２５質量部を均一になるまで混合して組成物６を調製した。
【００３６】
［比較例３］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、酸化亜鉛１００質量部、比表面積１５０ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量部、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ（ヒンダードアミン系／分子量１５０７）０．２５質量部を均一になるまで混合して組成物７を調製した。
【００３７】
［比較例４］
両末端が水酸基で封鎖された粘度５０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、酸化亜鉛１００質量部、比表面積１５０ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルエチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン２重量部、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ヒンダードフェノール系／分子量２２０）０．２５質量部を均一になるまで混合して組成物８を調製した。
【００３８】
得られた組成物を密封可能な金属容器に入れて密栓し、各温度に設定した乾燥機中に１００時間放置後に開封、２３℃，５０％ＲＨ環境下に静置してその硬化性を確認した。２４時間以内に硬化したものを○、硬化しないものを×とした。結果を表１に示す。
【００３９】
【表１】
0004716043.tif 000003
【００４０】
［実施例５］
両末端が水酸基で封鎖された粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、塩基性炭酸亜鉛１０質量部、比表面積２００ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルイソブチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、エチレンジアミノプロピルトリメトキシシラン２重量部、イルガノックス３１１４（ヒンダードフェノール系／分子量７８３）０．５質量部を均一になるまで混合して組成物９を調製した。
【００４１】
［比較例５］
両末端が水酸基で封鎖された粘度２０，０００ｍＰａ・ｓのジメチルポリシロキサン１００質量部、塩基性炭酸亜鉛１０質量部、比表面積２００ｍ2／ｇの表面をジメチルジクロロシラン処理した煙霧質シリカ１０質量部、ビニルトリスメチルイソブチルケトオキシムシラン１０重量部、ジブチルスズジラウレート０．１質量部、エチレンジアミノプロピルトリメトキシシラン２重量部を均一になるまで混合して組成物１０を調製した。
【００４２】
得られた組成物を密封可能な金属容器に入れて密栓し、各温度に設定した乾燥機中に１００時間放置後に開封、２３℃，５０％ＲＨ環境下に静置してその硬化性を確認した。２４時間以内に硬化したものを○、硬化しないものを×とした。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
0004716043.tif 000004