(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
成分Ａ〜Ｆ（全部で１００質量％になる）の合計に対して、
ａ）成分Ａとして少なくとも１種の芳香族ポリエステル１０〜９７質量％、その際、成分Ａは
ａ１）ポリブチレンテレフタレート６０〜９９質量％および
ａ２）ポリエチレンテレフタレート１〜４０質量％
からなり、
ｂ）成分Ｂとして０℃以下の軟相のガラス転移温度および５０〜１０００ｎｍの平均粒度を有する少なくとも１種の粒子状グラフト共重合体１〜５０質量％、
ｃ）成分Ｃとして次のモノマー
ｃ１）成分Ｃ１として少なくとも１種のビニル芳香族モノマー５０〜９０質量％および
ｃ２）成分Ｃ２としてアクリルニトリルおよび／またはメタクリルニトリル１０〜１９質量％
からの少なくとも１種の共重合体１〜５０質量％、
ｄ）成分Ｄとしてガラス繊維１〜５０質量％、
ｅ）成分Ｅとして成分Ａおよび／またはＣと均質に混和性またはこれらに分散性の他の相容性ポリマー０〜２５質量％、
ｆ）成分ＦとしてＵＶ安定剤、酸化遅延剤、滑剤または離型剤、染料、顔料、着色剤、核形成剤、帯電防止剤、酸化防止剤、耐熱性改善のため、光安定性増加のため、加水分解抵抗性または耐薬品性向上のための安定剤、熱分解に対する薬剤、成形体ないしは成形品の製造のために有効な湿潤剤／滑剤０〜１０質量％、
を含有する、ガラス繊維補強熱可塑性成形材料から製造された自動車内部用成形品。
【請求項２】
成分Ｃ２の含量が１５〜１９質量％であることを特徴とする、請求項１記載の成形品。
【請求項３】
成分Ｂが次のもの
ｂ１）次のモノマー
ｂ１１）成分Ｂ１１としてアクリル酸のＣ１〜Ｃ１０アルキルエステル７５〜９９．９質量％、
ｂ１２）成分Ｂ１２として少なくとも２個のオレフィン性の非共役二重結合を有する少なくとも１個の多官能性モノマー０．１〜１０質量％および
ｂ１３）成分Ｂ１３として１種以上の他の共重合可能なモノマー０〜２４．９質量％、
からの粒子状グラフト基幹Ｂ１  ５０〜９０質量％
および
ｂ２）次のモノマー
ｂ２１）成分Ｂ２１としてビニル芳香族モノマー５０〜９０質量％および
ｂ２２）成分Ｂ２２としてアクリルニトリルおよび／またはメタクリルニトリル１０〜５０質量％
からなるグラフト接枝Ｂ２  １０〜５０質量％
からなることを特徴とする請求項１または２記載の成形品。
【請求項４】
成分Ｂ２１および／またはＣ１が不飽和スチレンであることを特徴とする請求項３記載の成形品。
【請求項５】
成分Ｂ１が成分Ｂ１１およびＢ１２からなることを特徴とする請求項３または４記載の成形品。
【請求項６】
成分Ｂは１０〜９０質量％が５０〜２００ｎｍの平均粒度を有する細粒子状のグラフト共重合体からなり、１０〜９０質量％が２５０〜１０００ｎｍの平均粒度を有する粗粒子状のグラフト共重合体からなることを特徴とする請求項１から５までのいずれか１項記載の成形品。
【請求項７】
次の特徴：
ＰＶ３３４１による炭素放出が４０μｇ炭素／ｇ未満であり；
ＤＩＮ５００１１／ＰＶ３９００による臭気試験の結果が評点３．５より良好であり；
ビカーＢ軟化温度は１４５℃より高く；
１３０℃における持続的熱老化１０００時間後のＩＳＯ１７９／１ｅＵによる衝撃強さは３０ｋＪ／ｍ２より大きく；
１３０℃における持続的熱老化１０００時間後のＤＩＮ５３４５７による破断時の伸びは２％より大きい
を１個以上有する請求項１から６までのいずれか１項記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ガラス繊維補強熱可塑性成形材料、それからなる成形品ならびに成形品を製造するための成形材料の使用に関する。
【０００２】
自動車の室内において適用されるポリマー材料からなる成形品は、その機械的性質、その表面性質、その老化挙動ならびに臭気挙動に関する高度の要求を満足しなければならない。自動車の内部適用のための成形品の製造のためには、従来種々のポリマー材料が使用される。
【０００３】
使用される１つの材料は、ガラス繊維補強のＡＢＳ／ＰＣ（アクリルニトリル／ブタジエン／スチレンコポリマーおよびポリカーボネートからなるポリマーブレンド）である。しかしこの材料は、不十分なＵＶ安定性、不良な熱老化挙動（熱老化後の靭性および破断時の伸び）、不利な表面性質ならびに殊に不良なにおい特性を有するにすぎない。におい挙動は、確定期間の温度および気候貯蔵後に、知覚しうる臭気を有する揮発性成分を放出する材料の傾向を意味する。
【０００４】
他の材料としては、ガラス繊維補強の耐衝撃性改良ＳＭＡ（スチレン／無水マレイン酸コポリマー）が使用される。ＳＭＡも不十分な表面性質、不良な耐熱老化性ならびに不良な臭気挙動を有するにすぎない。
【０００５】
さらに、上述した材料はたんに低いビカーＢ軟化温度（ビカーＢ＜１３０℃）で示される不良な熱形状不変性を有するにすぎない。しかし、使用した材料の良好な熱形状不変性および耐熱老化性は、自動車の内部が、殊に太陽光線の作用下に、著しく加熱されうるので必須である。
【０００６】
上述した欠点は、ＰＢＴ／ＡＳＡ／ＰＳＡＮを基礎とするポリマー材料（ポリブチレンテレフタレート、アクリルニトリル／スチレン／アクリル酸エステルコポリマーおよびポリスチレン／アクリルニトリルコポリマーからなるポリマーブレンド）で除去することができる。このような材料は、ドイツ特許出願公開第３９１１８２８号明細書に一般的に開示されている。実施例は、高いアクリルニトリル含量を有する、ＰＳＡＮコポリマーの成形材料に関する。しかし、これらの成形材料からなる成形品は同様に不良な放出挙動を有する。
【０００７】
本発明の課題は、自動車の内部で使用される成形品の製造のために、その機械的、光学的および感覚的性質に関し有利な性質ならびに殊に良好な熱形状不変性、耐熱老化性および良好な放出挙動および／またはに臭気挙動を有する適当な成形材料を提供することである。
【０００８】
この課題は、成分Ａ〜Ｄおよび場合によりＥおよびＦの合計（全体で１００質量％である）に対して、
ａ）成分Ａとして少なくとも１種の芳香族ポリエステル１０〜９７質量％、
ｂ）成分Ｂとして０℃以下の軟化相のガラス転移温度および５０〜１０００ｎｍの平均粒度を有する少なくとも１種の粒子状グラフト共重合体１〜５０質量％、
ｃ）成分Ｃとして次のモノマー
ｃ１）成分Ｃ１として少なくとも１種のビニル芳香族モノマー５０〜９０質量％および
ｃ２）成分Ｃ２としてアクリルニトリルおよび／またはメタクリルニトリル１０〜２５質量％
からなる少なくとも１種の共重合体１〜５０質量％、
ｄ）成分Ｄとしてガラス繊維１〜５０質量％、
ｅ）成分Ｅとして、成分Ａおよび／またはＣと均質に混和性またはこれらに分散性の他の相容性ポリマー０〜２５質量％、
ｆ）成分ＦとしてＵＶ安定剤、カーボンブラック、顔料、酸化遅延剤、滑剤および離型剤のような通常の添加剤０〜１０質量％、
を含有する、ガラス繊維補強の熱可塑性成形材料により解決される。
【０００９】
本発明による成形材料は、成分Ａとして芳香族ポリエステル１０〜９７質量％、好ましくは２０〜７５質量％、特に好ましくは３０〜６０質量％を含有する。本発明による成形材料中に含有されるポリエステルは自体公知である。
【００１０】
ポリエステルの製造は、テレフタル酸、そのエステルまたは他のエステル形成誘導体と１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオールないしは１，２−エタンジオールとの反応により自体公知の方法で行うことができる。
【００１１】
テレフタル酸の２０モル％までは、他のジカルボン酸により代えることができる。たんに例として、ここでナフタリンジカルボン酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸およびシクロヘキサンジカルボン酸、これらカルボン酸の混合物およびそのエステル形成誘導体が挙げられる。
【００１２】
ジヒドロキシ化合物１，４−ブタンジオール、１，３−プロパンジオールないしは１，２−エタンジオールの２０モル％までも、他のジヒドロキシ化合物、たとえば１，６−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−ジ（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、ビスフェノールＡ、ネオペンチルグリコール、これらジオールの混合物ならびにそのエステル形成誘導体により代えることができる。
【００１３】
好ましい芳香族ポリエステルは、専らテレフタル酸および相応するジオール１，２−エタンジオール、１，３−プロパンジオールおよび１，４−ブタンジオールから形成されているポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）および殊にポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）である。芳香族ポリエステルは、全部または部分的に、ビン材料からまたはビン製造の廃物からのポリエステルリサイクル物、例えばＰＥＴ粉砕物の形で使用することもできる。
【００１４】
特に好ましい実施形において、成分Ａは
ａ１）ポリブチレンテレフタレート６０〜９９質量％、好ましくは８０〜９５質量％および
ａ２）ポリエチレンテレフタレート１〜４０質量％、好ましくは５〜２０質量％からなる。
【００１５】
本発明による成形材料は、成分Ｂとして０℃以下の軟相のガラス転移温度および５０〜１０００ｎｍの平均粒度を有する、少なくとも１種の粒子状グラフト共重合体１〜５０質量％、好ましくは１〜２５質量％、特に好ましくは２〜１５質量％、殊に２〜１０質量％を含有する。
【００１６】
好ましくは、成分Ｂは次のもの
ｂ１）０℃以下のガラス転移温度を有する粒子状グラフト基幹Ｂ１  ５０〜９０質量％および
ｂ２）次のモノマー
ｂ２１）成分Ｂ２１としてビニル芳香族モノマー５０〜９０質量％および
ｂ２２）成分Ｂ２２としてアクリルニトリルおよび／またはメタクリルニトリル１０〜４９質量％
からなるグラフト接枝Ｂ２  １０〜５０質量％
からなるグラフト共重合体である。
【００１７】
粒子状グラフト基幹Ｂ１は、共役ジエン７０〜１００質量％および２個のオレフィン性の非共役二重結合を有する二官能性モノマー０〜３０質量％からなっていてもよい。このようなグラフト基幹は、たとえば成分ＢとしてＡＢＳポリマーまたはＭＢＳポリマーの場合に使用される。
【００１８】
本発明の好ましい実施形により、グラフト基幹Ｂ１は次のモノマー
ｂ１１）成分Ｂ１１としてアクリル酸のＣ１〜Ｃ１０アルキルエステル７５〜９９．９質量％、
ｂ１２）成分Ｂ１２として少なくとも２個のオレフィン性の非共役二重結合を有する少なくとも１種の多官能性モノマー０．１〜１０質量％および
ｂ１３）成分Ｂ１３として１種以上の他の共重合性モノマー０〜２４．９質量％
からなる。
【００１９】
グラフト基幹Ｂ１は、好ましくは−２０℃以下、特に好ましくは−３０℃以下のガラス転移温度を有するエラストマーである。
【００２０】
エラストマーの製造のために、主モノマーＢ１１としてアルコール成分中に１〜１０個のＣ原子、殊に４〜８個のＣ原子を有するアクリル酸のエステルが使用される。特に好ましいモノマーＢ１１は、イソブチルアクリレートおよびｎ−ブチルアクリレートならびに２−エチルヘキシルアクリレートであり、そのうち最後に挙げた２つのものが特に好ましい。
【００２１】
アクリル酸のエステルの外に、架橋モノマーＢ１２として少なくとも２個のオレフィン性の非共役二重結合を有する多官能性モノマー０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％、特に好ましくは１〜４質量％が使用される。例としては、ジビニルベンゼン、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリシクロデセニルアクリレートおよびジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレートであり、そのうち最後に挙げた２つのものが特に好ましい。
【００２２】
モノマーＢ１１およびＢ１２の外に、グラフト基幹Ｂ１の構成になお、他の共重合性モノマー、好ましくはブタジエン−１，３、スチレン、α−メチルスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリルおよびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ８アルキルエステルまたはこれらモノマーの混合物２４．９質量％まで、好ましくは２０質量％までが関与していてもよい。特に好ましい実施形において、グラフト基幹Ｂ１はブタジエン−１，３を含有せず、殊にグラフト基幹Ｂ１は専ら成分Ｂ１１およびＢ１２からなる。
【００２３】
グラフト基幹Ｂ１に対し、次のモノマー
ｂ２１）成分Ｂ２１としてビニル芳香族モノマー５０〜９０質量％、好ましくは６０〜９０質量％、特に好ましくは６５〜８０質量％および
ｂ２２）アクリルニトリルまたはメタクリルニトリルまたはその混合物１０〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％、特に好ましくは２０〜３５質量％
からなるグラフト接枝Ｂ２がグラフトされている。
【００２４】
ビニル芳香族モノマーの例は、非置換スチレンおよびα−メチルスチレン、ｐ−クロロスチレンおよびｐ−クロロ−α−メチルスチレンのような置換スチレンである。非置換スチレンおよびα−メチルスチレンが好ましく、非置換スチレンが特に好ましい。
【００２５】
本発明の１実施形により、成分Ｂの平均粒度は５０〜２００ｎｍ、好ましくは約１００ｎｍである。
【００２６】
本発明の他の１実施形により、成分Ｂの平均粒度は２００〜１０００ｎｍ、好ましくは約５００ｎｍである。
【００２７】
本発明の特に好ましい１実施形により、成分Ｂの粒度分布は双峰性（ｂｉｍｏｄａｌ）であり、その際成分Ｂは１０〜９０質量％、好ましくは３０〜９０質量％、特に好ましくは５０〜７５質量％が５０〜２００ｎｍ、好ましくは約１００ｎｍの平均粒度を有する細粒子状グラフト共重合体からなり、１０〜９０質量％、好ましくは１０〜７０質量％、特に好ましくは２５〜５０質量％が２５０〜１０００ｎｍ、好ましくは約５００ｎｍの平均粒度を有する粗粒子状グラフト共重合体からなる。
【００２８】
積分質量分布から決められた量が、平均粒度ないしは粒度分布として記載される。すべての事例において、本発明による平均粒度はショルタン（Ｗ．Ｓｃｈｏｌｔａｎ）およびランゲ（Ｈ．Ｌａｎｇｅ）（Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚ．ｕｎｄ  Ｚ．−ｐｏｌｙｍｅｒｅ  ２５０巻（１９７２年）、７８２〜７９６ページ）の方法による超遠心分析を用いて決定されたような粒度の質量平均である。超遠心測定は、試料の粒径の積分質量分布を生じる。これから、どれ程の質量％の粒子が決定された大きさに等しいかまたはより小さい直径を有するかを推定することができる。その際、積分質量分布のｄ５０値としても表示される平均粒径は、粒子の５０質量％がｄ５０値に一致する直径よりも小さい直径を有する粒径として定義されている。その場合、同様に粒子の５０質量％はｄ５０値よりも大きい直径を有する。ゴム粒子の粒度分布の幅を特性化するために、ｄ５０値（平均粒径）の外に、積分質量分布から生じるｄ１０  値およびｄ９０値が利用される。その際、積分質量分布のｄ１０値ないしはｄ９０値は、粒子の１０質量％ないしは９０質量％にもとづくという相違はあるが、ｄ５０値に応じて定義されている。商
【００２９】
【数１】
0004746184.tif 000002
【００３０】
は、粒度の分布幅の程度を表す。成分Ａとして、本発明により使用できる乳化重合体Ａは、好ましくは０．５より小さい、殊に０．３５より小さいＱ値を有する。
【００３１】
グラフト共重合体Ｂは、一般に１段または多段状に、つまり１個の核（ｋｅｒｎ）および１個以上の殻（Ｈｕｅｌｌｅ）から構成された重合体である。この重合体は、１個の基礎段（グラフト核）Ｂ１および１個、または−好ましくは−数個のそれにグラフトされた段Ｂ２（グラフト接枝）、いわゆるグラフト段またはグラフト殻からなる。
【００３２】
単一グラフトまたは多重グラフトにより、１個または数個のグラフト殻をゴム粒子上に被覆することができ、その際各グラフト殻は他の組成を有することができる。グラフトすべきモノマーに対して付加的に、多官能性架橋モノマーまたは反応性基含有モノマーを一緒にグラフトすることができる（たとえばＥＰ−Ａ０２３０２８２号、ＤＥ−Ａ２６０１４１９号、ＥＰ−Ａ０２６９８６１号参照）。
【００３３】
本発明の１実施形により、グラフト基幹Ｂ１として０℃以下のガラス転移温度を有する架橋アクリル酸エステル重合体が使用される。架橋アクリル酸エステル重合体は、好ましくは−２０℃以下、殊に−３０℃以下のガラス転移温度を有するべきである。
【００３４】
原則的に、グラフト共重合体の多殻構成も可能であり、その際少なくとも１個の内側殻は０℃以下のガラス転移温度をを有し、最外側殻は２３℃以上のガラス転移温度を有すべきである。
【００３５】
好ましい１実施形において、グラフト接枝Ｂ２は少なくとも１個のグラフト殻からなり、その最外側殻は３０℃以上のガラス転移温度を有し、その際グラフト接枝Ｂ２のモノマーから形成されたポリマーは８０℃以上のガラス転移温度を有する。
【００３６】
グラフト共重合体Ｂの適当な製造方法は、乳化重合、溶液重合、塊状重合または懸濁重合である。好ましくは、グラフト共重合体Ｂはラジカル乳化重合により、ペルオキソ二硫酸塩またはベンジルペルオキシドのような水溶性および／または油溶性開始剤の使用下にまたはレドックス開始剤を用いて、２０〜９０℃の温度で製造される。レドックス開始剤は、２０℃以下の重合のためにも適当である。
【００３７】
適当な乳化重合方法は、ＤＥ−Ａ２８２６９２５号、ＤＥ−Ａ３１４９３５８号およびＤＥ−Ｃ１２６０１３５号に記載されている。
【００３８】
グラフト殻の形成は、好ましくはＤＥ−Ａ３２２７５５５号、３１４９３５７号、３１４９３５８号、３４１４１１８号に記載されているような乳化重合方法において行われる。本発明による５０〜１０００ｎｍの粒度の定義された調節は、好ましくはＤＥ−Ｃ１２６０１３５号およびＤＥ−Ａ２８２６９２５号ないしはＡｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ、９巻（１９６５年）、２９２９ページに記載されている方法に従って行われる。異なる粒度を有する重合体の使用は、たとえばＤＥ−Ａ２８２６９２５号およびＵＳ５１９６４８０号から公知である。
【００３９】
本発明による成形材料は、成分Ｃとして次のモノマー
ｃ１）成分Ｃ１として少なくとも１種のビニル芳香族モノマー７５〜９０質量％、好ましくは７７〜９０質量％、特に好ましくは８１〜９０質量％および
ｃ２）成分Ｃ２としてアクリルニトリルおよび／またはメタクリルニトリル１０〜２５質量％、好ましくは１０〜２３質量％、特に好ましくは１０〜１９質量％、殊に１５〜１９質量％、
からなる共重合体１〜５０質量％、好ましくは１０〜２５質量％、特に好ましくは１２〜２０質量％を含有する。
【００４０】
ビニル芳香族モノマーとしては、上記に挙げたモノマーＣ１および上記に成分Ｂ２１として挙げたビニル芳香族モノマーが適当である。好ましくは、成分Ｃは、上記にグラフト接枝Ｂ２として記載したような無定形重合体である。本発明の１実施形により、成分Ｃとしてスチレンおよび／またはα−メチルスチレンとアクリルニトリルとの共重合体が使用される。その際、成分Ｃのこれら共重合体中のアクリルニトリル含量は２５質量％以上ではなく、一般に１０〜２５質量％、好ましくは１０〜２２質量％、特に好ましくは１０〜１９質量％、殊に１５〜１９質量％である。成分Ｃには、成分Ｂの製造のためのグラフト共重合において生じる遊離の非グラフトスチレン−アクリルニトリル共重合体も数えられる。グラフト共重合体Ａの製造のためのグラフト共重合において選択される条件に応じて、グラフト共重合の際既に成分Ｃの十分な分量が形成していることも可能でありうる。しかし一般に、グラフト共重合において得られる生成物を、別個に製造された付加的成分Ｃと混和することが必要である。
【００４１】
この別個に製造された付加的成分Ｃは、好ましくはスチレン／アクリルニトリル共重合体、α−メチルスチレン／アクリルニトリル共重合体またはα−メチルスチレン／スチレン／アクリルニトリル三元共重合体であってもよい。共重合体Ｃ中のアクリルニトリル含量は２５質量％、殊に１９質量％を上回らないことが重要である。共重合体は単独かまたは混合物として成分Ｃに使用することができ、それで本発明による成形材料の別個に製造された付加的成分Ｃは、たとえばスチレン／アクリルニトリル共重合体（ＰＳＡＮ）およびα−メチルスチレン／アクリルニトリル共重合体であってもよい。成分Ｃの種々の共重合体のアクリルニトリル含量も異なっていてもよい。しかし、好ましくは成分Ｃはたんに１種以上のスチレン／アクリルニトリル共重合体からなり、その際共重合体は異なるアクリルニトリル含量を有することができる。特に好ましい１実施形において、成分Ｃはたんにスチレン／アクリルニトリル共重合体からなる。
【００４２】
本発明による成形材料は、成分Ｄとしてガラス繊維１〜５０質量％、好ましくは５〜５０質量％、特に好ましくは７〜４５質量％、殊に１０〜４０質量％を含有する。これは、市場で入手できる製品である。
【００４３】
これらのガラス繊維は、一般に０．１〜０．５ｍｍ、好ましくは０．１〜０．４ｍｍの平均長さおよび６〜２０μｍの範囲内の直径を有する。Ｅガラスからなるガラス繊維が特に好ましい。良好な付着を達成するために、ガラス繊維はオルガノシラン、エポキシシランまたは他のポリマー被膜で被覆されていてもよい。
【００４４】
本発明による成形材料は、成分Ｅとして成分Ａおよび／またはＣと均質混和性またはこれに分散性の他のポリマー０〜２５質量％を含有しうる。たとえばエチレン−ビニルアセテートゴム、シリコーンゴム、ポリエーテルゴム、水素添加ジエンゴム、ポリアルケナマーゴム、アクリレートゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムおよびブチルゴム、メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレン（ＭＢＳ）ゴム、メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−スチレンゴムのような当該通常の（グラフト）ゴムも、これらが成分ＡＢおよびＣから形成される混合相と混和性ないしはこれに分散性である限り、使用することができる。好ましくは、アクリレートゴム、エチレン−プロピレン（ＥＰ）ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン（ＥＰＤＭ）ゴムが使用される。さらに、ポリカーボネート、ポリメタクリレート、殊にＰＭＭＡ、ポリフェニレンエーテルまたはシンジオタクチックポリスチレンのような、成分ＢおよびＣから形成される混合相と相容性ないしは混和性のポリマーまたはコポリマーも該当する。さらに、ポリエステル（成分Ａ）に共有結合を介して結合する反応性ゴム、たとえば無水マレイン酸のような酸無水物またはグリシジルメタクリレートのようなエポキシ化合物でグラフトされたポリオレフィンゴムおよび／または個々のアクリレートゴムも該当する。最後に、成分Ｂおよび／またはＣから形成される無定形相および成分Ａから形成される結晶性または部分結晶性相の間の境界面に存在し、こうして両方の相の良好な結合を配慮する１種以上のポリマーないしはコポリマーの使用も可能である。このようなポリマーの例は、ＰＢＴおよびＰＳＡＮからなるグラフトコポリマーまたはＭｗ＞１０００を有するＰＢＴからなる少なくとも１種のセグメントおよびＰＳＡＮからなる少なくとも１種のセグメントまたはＭｗ＞１０００を有する、ＰＳＡＮと相容性／混和性の少なくとも１種のセグメントからなるブロックコポリマーまたはマルチブロックコポリマーのようなセグメント化コポリマーである。
【００４５】
本発明による成形材料は、成分Ｆとして通常の添加剤０〜１０質量％を含有する。このような添加剤としてたとえば次のものが挙げられる：ＵＶ安定剤、酸化遅延剤、滑剤および離型剤、染料、顔料、着色剤、核形成剤、帯電防止剤、酸化防止剤、耐熱性改善のため、光安定性増加のため、加水分解抵抗性および耐薬品性向上のための安定剤、成形体ないしは成形品の製造のために有効な熱分解および殊に湿潤剤／滑剤に対する薬剤。これら他の添加剤の適量投入は、製造工程の各段階で行うことができるが、好ましくは早期に添加剤の安定化効果（または他の特殊効果）を利用するため、早い時点で行なわれる。熱安定剤ないしは酸化抑制剤は、通常元素の周期表Ｉ属の金属（たとえばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｕ）から誘導される金属ハロゲン化物（塩化物、臭化物、ヨウ化物）である。
【００４６】
適当な安定剤は通常のヒンダードフェノールであるが、ビタミンＥないしは類似構成の化合物も適当である。ＨＡＬＳ安定剤（封鎖アミン光安定剤）、ベンゾフェノン、レゾルシン、サリチレート、ベンゾトリアゾールおよび他の化合物（たとえばＩｒｇａｎｏｘ（Ｒ）、Ｔｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）７７０（ＨＡＬＳ吸収剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート）またはＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）Ｐ（ＵＶ吸収剤−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチルフェノール）のようなＴｉｎｕｖｉｎ（Ｒ）、Ｔｏｐａｎｏｌ（Ｒ）)も適当である。これらは、通常２質量％まで（全混合物に対して）の量で使用される。
【００４７】
適当な滑剤および離型剤は、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸エステルないしは一般に高級脂肪酸、その誘導体および１２〜３０個の炭素原子を有する相応する脂肪酸混合物である。これら添加剤の量は、０．０５〜１質量％の範囲内である。
【００４８】
シリコーン油、オリゴマーのイソブチレンまたは類似物質も添加剤として問題になる；通常の量は０．０５〜５質量％である。ウルトラマリンブルー、フタロシアニン、二酸化チタン、硫化カドミウム、ペリレンテトラカルボン酸の誘導体のような顔料、染料および明色剤（Ｆａｒｂｈｅｌｌｅｒ）も同様に使用できる。さらに、添加剤としてカーボンブラックは純品ならびにマスターバッチとして使用することができる。
【００４９】
ＵＶ安定剤、滑剤および帯電防止剤のような加工助剤および安定剤は、全成形材料に対して、通常０．０１〜５質量％の量で使用される。
【００５０】
タルク、フッ化カルシウム、フェニルホスフィン酸ナトリウム、酸化アルミニウムまたは微細なポリテトラフルオロエチレンのような核形成剤も、全成形材料に対して、たとえば５質量％までの量で使用することができる。フタル酸ジオクチルエステル、フタル酸ジベンジルエステル、フタル酸ブチルベンジルエステル、炭化水素油、Ｎ−（ｎ−ブチル）ベンゼンスルホンアミド、ｏ−およびｐ−トルエンエチルスルホンアミドのような可塑剤は、成形材料に対して、有利に約５質量％までの量で添加される。染料および顔料のような着色剤は、成形材料に対して、約５質量％までの量で添加することができる。
【００５１】
成分Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄおよび場合によりＥおよびＦの混合は、すべての公知方法に従い各任意の方法により行うことができる。混合する場合、成分Ａ〜Ｄおよび場合によりＥおよびＦはそのものとしてまたは一方の成分と１種以上の他方の成分との混合物の形でも使用することができる。たとえば成分Ｂは成分Ｃの一部または全部および場合により成分ＥおよびＦと予備混合し、引き続き残りの成分と混合することができる。成分ＢおよびＣがたとえば乳化重合によって製造されている場合、得られるポリマー分散液を互いに混合し、その後重合体を一緒に沈殿させ、重合体混合物を後処理することが可能である。しかし、好ましくは成分ＢおよびＣの混合は成分を同時押出、混練りまたは圧延することによって行われ、その際成分ＢおよびＣは、必要である限り、予め重合の際に得られる溶液または水性分散液から単離される。本発明による熱可塑性成形材料はたとえば、成分Ａをその都度成分ＢおよびＣまたはこれらからなる混合物、および場合により成分ＥおよびＦと混合し、押出機中で溶融し、ガラス繊維を押出機に入口を経て供給することにより製造することができる。
【００５２】
本発明による成形材料は、熱可塑性プラスチック加工の公知方法により成形品に加工することができる。殊にその製造は、熱成形、押出、射出成形、カレンダリング、吹込成形、圧縮成形、プレス焼結、熱成形または焼結により、好ましくは射出成形により行うことができる。本発明による成形材料から製造できる成形品は、同様に本発明の対象である。
【００５３】
本発明による成形材料から製造した成形品は、知覚しうる臭気を有する揮発性成分の僅かな放出を有するにすぎない。ポリマー材料の揮発性成分の臭気挙動はＤＩＮ５００１１／ＰＶ３９００により評価され、自動車内部の構成部品に適用される。この規格による臭気試験の結果は、本発明による成形品の場合、一般に評点５より良好で、好ましくは評点４より良好、特に好ましくは評点３．５より良好である。ＰＶ３３４１による成形品の炭素放出は、一般に５０μｇ／ｇ未満、好ましくは４０μｇ／ｇ未満、特に好ましくは３０μｇ／ｇ未満である。
【００５４】
さらに本発明による成形品は、良好な耐熱性を有する。ビカーＢ軟化温度は、一般に１３０℃より高く、好ましくは１４０℃より高く、特に好ましくは１５０℃より高い。
【００５５】
さらに本発明による成形品は、良好な耐熱老化性を有する。それで、１３０℃における持続的熱老化１０００時間後のＩＳＯ１７９／ｌｅＵによる本発明による成形品の衝撃強さは、一般に２５ｋＪ／ｍ２より大きく、好ましくは３０ｋＪ／ｍ２より大きい。１３０℃における持続的熱老化１０００時間後の本発明による成形品の破断時の伸びは、一般に１．５％より高く、好ましくは２％より高い。
【００５６】
さらに本発明による成形品は、良好な機械的性質を有する。それで、その弾性率は一般に６０００ＭＰａより大きく、好ましくは６５００ＭＰａより大きく、その降伏応力は１００Ｍｐａより大きく、好ましくは１１０ＭＰａより大きく、ＩＳＯ１７９／ｌｅＵによるその衝撃強さは一般に４０ｋＪ／ｍ２より大きく、好ましくは４５ｋＪ／ｍ２より大きく、ＩＳＯ１７９／ｌｅＡによる先行する熱老化なしのその衝撃強さは一般に６ｋＪ／ｍ２より大きく、そのＨＤＴＢ（ＩＳＯ７５により測定、実施形Ｂ）は一般に１９０℃より高く、好ましくは２００℃より高く、その流動性（ＭＶＲ２５０℃／１０ｋｐの荷重下）は２０ｇ／ｃｍ３より高く、好ましくは４０ｇ／ｃｍ３より高い。
【００５７】
本発明による成形品は、１３０℃における持続的熱老化の１０００時間後も、−３０℃における貫通試験（シートの直径２ｍｍおよび３ｍｍ、ＩＳＯ６６０３／２による）において脆性破損を有しない。
【００５８】
本発明による成形品は、その高い熱形状不変性、その良好な耐熱老化性、その良好な機械的性質ならびにその良好な表面性質に基づき、多数の適用のために適当である。たんに例として次ぎのものが挙げられる：カメラケーシング、双眼鏡用鏡筒、蒸気抽出フード用蒸気導管、加圧釜用部品、熱気グリル用ハウジングおよびポンプハウジング。
【００５９】
上記に挙げた性質に基づき、本発明による成形品は殊に自動車における適用のために適当である。
【００６０】
従って、本発明による成形品は殊にライトスイッチハウジング、電灯ハウジング、中央電気系統用ハウジング、マルチポイントコネクタ、ＡＢＳ制御用ハウジング、および識別プレート用支持物ならびに車のルーフラックのような本発明による成形材料から製造された部品である。
【００６１】
本発明による成形品は、その良好な放出挙動に基づき殊に自動車内部における適用のために適当である。従って本発明による成形品は、殊に本発明による成形材料から製造された保護覆い、積荷用コンパートメント、ダッシュボード支持物、ドア張出部、センターコンソール用部品、およびラジオおよび空調システム用保持部品、センターコンソール用カバー、ラジオ、空調装置系統および灰皿用カバー、センターコンソールの延長部、積荷用ポケット、運転手側ドアおよび前方の乗客側ドア用収納部分、センターコンソール用収納部分、シートカバーのような運転手および乗客のシート用部品、霜取り装置ダクト、室内ミラーハウジング、サンルーフフレームのようなサンルーフ部品、計器保護囲繞物、計器ソケット、かじ取り柱用上部シェルおよび下部シェル、空気輸送ダクト、送風機および個人用風量調節装置および霜取り装置ダクト用アダプタ、ドア側面覆い、エルボ範囲における覆い、空気出口ノズル、霜取り装置開口、スイッチおよびレバーである。これらの適用形は、正に自動車内部における可能な適用形の若干の例である。
【００６２】
記述した成形品を製造するための本発明による成形材料の使用も、本発明の対象である。
【００６３】
本発明を下記の例により詳説する：
例：
例１〜４および比較例
下記の第１表における記載に応じて、記載量のポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、標準ないしはリサイクルポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
、ガラス繊維、グラフトゴムＰ１およびＰ２、共重合体ＰＳＡＮ１、ＰＳＡＮ２およびＰＳＡＮ３および添加剤を、スクリュー押出機中２５０〜２７０℃の温度で混合する。これにより形成した成形材料から、当該ＤＩＮ規格に一致する試験体を射出成形する。
【００６４】
Ｐ１は、約１００ｎｍの平均粒度を有するＳＡＮグラフト殻中にアクリルニトリル２５質量％を有する細粒子状ＡＳＡグラフトゴムである。
【００６５】
Ｐ２は、約５００ｎｍの平均粒度を有する粗粒子状ＡＳＡグラフトゴムである。
【００６６】
ＰＳＡＮ１は、アクリルニトリル２５質量％を有するスチレン／アクリルニトリル共重合体である。
【００６７】
ＰＳＡＮ２は、アクリルニトリル１９質量％を有するスチレン／アクリルニトリル共重合体である。
【００６８】
ＰＳＡＮ３は、アクリルニトリル３５質量％を有するスチレン／アクリルニトリル共重合体である。
【００６９】
放出挙動の評価は、ＤＶ３３４１ならびにＤＩＮ５００１１／ＰＶ３９００Ｃ３により行った。
【００７０】
ＤＩＮ５００１／ＰＶ３９００Ｃ３による臭気放出の測定は次のように行った：
無臭ガスケットおよび蓋を有する１ｌの容器中に、５０ｃｍ３の試験体量を気密に密閉し、空気循環を有する予熱した加熱室中に８０℃で２時間貯蔵した。加熱室から試験容器を取り出した後、少なくとも３つの試験により評価する前に、試験容器を６０℃に冷却した。臭気の評価は、１〜６の評点を有する評価目盛りにつき行い、その際中間の半評点が可能である。
評価目盛り：
評点１    知覚できない
評点２    知覚できるが、不快ではない
評点３    明らかに知覚できるが、まだ不快ではない
評点４    不快
評点５    非常に不快
評点６    耐えられない
第２表は、臭気試験の結果ならびにさらに実施した機械的試験の結果を含有する。
【００７１】
【表１】
0004746184.tif 000003
【００７２】
【表２】
0004746184.tif 000004