(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、平均粒径が１１０〜４００ｎｍのコロイダルシリカ、及び水溶性ポリマーを含有し、コロイダルシリカの平均粒径と顔料の平均粒径の比（コロイダルシリカの平均粒径／顔料の平均粒径）が０．８〜８である、インクジェット記録用水分散体。
【請求項２】
コロイダルシリカと顔料の含有比率［（コロイダルシリカ／顔料）重量比］が、０．３〜１０である、請求項１記載の水分散体。
【請求項３】
コロイダルシリカの含有量が１〜３０重量％である、請求項１又は２に記載の水分散体。
【請求項４】
水溶性ポリマーがポリナフタレンスルフォン酸塩である、請求項１〜３のいずれかに記載の水分散体。
【請求項５】
コロイダルシリカの平均粒径が１３１〜４００ｎｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の水分散体。
【請求項６】
コロイダルシリカの平均粒径が２１０〜４００ｎｍである、請求項１〜４のいずれかに記載の水分散体。
【請求項７】
コロイダルシリカの平均粒径と顔料の平均粒径の比（コロイダルシリカの平均粒径／顔料の平均粒径）が１．２〜４である、請求項１〜６のいずれかに記載の水分散体。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか記載の水分散体を含有する、インクジェット記録用水系インク。
【請求項９】
請求項８記載の水系インクをインクジェット記録に用いる印字濃度向上方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はインクジェット記録用水系インクに関する。
【背景技術】
【０００２】
インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録部材に直接吐出し、付着させて文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易でかつ安価であり、記録部材として普通紙が使用可能で、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。
このようなインクジェット記録方式に関して、例えば、特許文献１には、染顔料が媒体中に分散してなるインクジェット用インク組成物であって、アニオン性界面活性剤によって分散された染顔料および実質的に無色の微粒子とを含むインクジェット用インク組成物であり、インクのにじみが小さく、かつ鮮明な画像を形成し得るインクジェット用インク組成物に関する発明が開示されている。
また、特許文献２には、鮮明性が良好で、且つ高品位な印字が可能であり、印字記録物が十分な耐水性および耐光性を有することを課題として、顔料およびコロイダルシリカを含む水性インクジェット用記録液を開示する。
更に、特許文献３は、色材および水溶性媒体を含有してなる水系インクにおいて、実質的に平滑な被記録紙に形成された上記水系インクの印字像の中心線平均粗さ（Ｒａ）が、３〜５０ｎｍとなる水系インクを開示する。
しかし、上記各特許文献に開示された水系インクでは、普通紙に印字した際の印字濃度が未だ十分ではなかった。
【０００３】
【特許文献１】特開平８−３１９４４２号公報
【特許文献２】特開平９−２２７８１２号公報
【特許文献３】特開平１１−０８０６２８号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、普通紙に印字した際に、印字濃度に優れたインクジェット記録用水系インク、そのインクに用いられる水分散体、及びその水系インクを用いる印字濃度向上方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明は、
（１）顔料、平均粒径が１１０〜４００ｎｍのコロイダルシリカ、及び水溶性ポリマーを含有し、コロイダルシリカの平均粒径と顔料の平均粒径の比（コロイダルシリカの平均粒径／顔料の平均粒径）が０．８〜８である、インクジェット記録用水分散体、
（２）前記（１）の水分散体を含有する、インクジェット記録用水系インク、及び
（３）前記（２）の水系インクをインクジェット記録に用いる印字濃度向上方法、
に関する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明のインクジェット記録用水分散体を含有する水系インクにより、普通紙に印字した際に高い印字濃度を達成することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
（金属酸化物微粒子）
本発明においては、金属酸化物微粒子は、印字濃度を向上させる観点から用いられる。金属酸化物微粒子を構成する元素は、周期律表（長周期型）の２Ａ族、２Ｂ族、３Ａ族、３Ｂ族、４Ａ族、４Ｂ族、５Ａ族、６Ａ族、７Ａ族又は８族に由来のものである。金属は、半金属であってもよい。金属酸化物の具体例としては、酸化珪素（以下、シリカという）、酸化アルミニウム（以下、アルミナという）、酸化マンガン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム及び酸化ジルコニウムからなる群から選ばれる一種以上が好ましく、これら酸化物の表面を官能基で修飾あるいは表面改質したもの、あるいは界面活性剤で複合粒子化したものであってもよい。金属酸化物微粒子は、これら金属酸化物を一種であるいは二種以上を組み合わせて含有することができる。
金属酸化物微粒子としては、分散性の観点から、コロイダル粒子が好ましく、このうちコロイダルシリカ、コロイダルセリア、及びコロイダルアルミナからなる群から選ばれる１種以上が更に好ましく、中でも、ケイ酸水溶液から生成させる製法により得られるコロイダルシリカが特に好ましい。
【０００８】
金属酸化物微粒子の平均粒径は、印字濃度向上の観点から、１１０ｎｍ以上であり、好ましくは１２５ｎｍ以上、より好ましくは１４０ｎｍ以上、更に好ましくは１６０ｎｍ以上、更に好ましくは１７０ｎｍ以上であり、分散安定性、吐出性等の観点から、４００ｎｍ以下、好ましくは３６０ｎｍ以下、更に好ましくは３００ｎｍ以下であり、印字濃度、分散安定性、吐出性等の観点から、１１０〜４００ｎｍであり、好ましくは１２５〜３６０ｎｍ、より好ましくは１４０〜３６０ｎｍ、更に好ましくは１６０〜３６０ｎｍ、更に好ましくは１７０〜３００ｎｍである。この範囲内の平均粒径の金属酸化物微粒子を用いることで、例えば、インクジェット記録用ノズルから吐出した水系インクに含まれる金属酸化物微粒子が、顔料より比重が大きいため、普通紙内に先に沈み込み、顔料の沈みこみを抑制することなどにより、印字濃度が向上すると考えられる。
金属酸化物微粒子の平均粒径は、後述する測定方法により、光散乱法を用いて測定することができる。また、金属酸化物微粒子が粉体の場合には、金属酸化物微粒子１重量部に対して約０．１重量部のポリアクリル酸塩（例えば、ポイズ５３０Ａ、花王（株）製）で水に分散させた水分散体を、同じく光散乱法により、測定することができる。
【０００９】
金属酸化物微粒子の粒径分布としては、印字濃度向上の観点、光沢向上及び写像性向上の観点から、前記測定方法により、Ｄ９０／Ｄ５０の値で、好ましくは１〜３、より好ましくは１〜２、更に好ましくは１〜１．５である。尚、Ｄ９０とは、一次粒子の小粒径側からの積算粒径分布（個数基準）が９０％となる粒径をいい、Ｄ５０とは、一次粒子の小粒径側からの積算粒径分布（個数基準）が５０％となる粒径をいう。
水分散体及び水系インク中、金属酸化物微粒子の凝集を抑制する観点から、前記金属酸化物微粒子のゼータ電位（２５℃）は、好ましくはｐＨ４．５〜１０、より好ましくはｐＨ５〜１０、更に好ましくはｐＨ７〜１０の範囲内において、０でないこと、即ち前記金属酸化物微粒子が等電点を有しないことが好ましい。尚、ゼータ電位は一般の測定方法で求めることができる。
【００１０】
（顔料）
本発明の水分散体に用いられる顔料は、耐水性、近年要求が強い高耐候性等を発現させるため用いられる。
顔料は、製造の容易性の観点から、水溶性ポリマーを用いて、インク中で安定な微粒子にする。
【００１１】
顔料は、無機顔料及び有機顔料のいずれも使用できる。また、必要に応じて、それらと体質顔料を併用することもできる。
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、特に黒色水系インクにおいては、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジスアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アンソラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
色相は特に限定されるものではなく、赤色有機顔料、黄色有機顔料、青色有機顔料、オレンジ有機顔料、グリーンオレンジ有機顔料等の有彩色顔料をいずれも用いることができる。
【００１２】
好ましい有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー13, 17, 74, 83, 97, 109, 110, 120, 128, 139, 151, 154, 155, 174, 180； Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド 48, 57:1, 122, 146, 176, 184, 185, 188, 202； Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット19, 23； Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 16, 60；及びＣ．Ｉ．ピグメント・グリーン7, 36からなる群から選ばれる１種以上の各品番製品が挙げられる。
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
顔料は自己分散型顔料であってもよい。自己分散型顔料とは、アニオン性又はカチオン性の親水基の１種以上を直接又は他の原子団を介して顔料の表面に結合することで、界面活性剤や樹脂を用いることなく水系媒体に分散可能である顔料を意味する。
上記の顔料は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１３】
顔料の平均一次粒径は、顔料の分散性、印字濃度、プリンターのノズルの目詰まり防止の観点から、４０〜１８０ｎｍが好ましく、５０〜１７０ｎｍが更に好ましく、７０〜１４０ｎｍが特に好ましい。
顔料の平均一次粒径は、透過電子顕微鏡を用いて測定することができ、具体的には、日本電子株式会社の透過電子顕微鏡の画像解析で５００個測定し、平均を算出する、数平均粒径である。なお、顔料に長径と短径がある場合は、長径を用いて算出する。
【００１４】
（水溶性ポリマー）
水溶性ポリマーは、顔料、及び場合により金属酸化物微粒子の分散安定性の向上のために用いられる。
本発明において、水溶性ポリマーとは、２５℃の水１００ｇに溶解させたときに、その溶解量が１０ｇを越えるもの、好ましくは２０ｇ以上、更に好ましくは３０ｇ以上であるポリマーをいう。上記溶解量は、水溶性ポリマーがカルボキシ基、アンモニウム基等の塩生成基を有する場合は、その種類に応じて、水溶性ポリマーの塩生成基を酢酸又は水酸化ナトリウムで１００％中和した時の溶解量をいう。
【００１５】
水溶性ポリマーとしては、（１）多核芳香族化合物又は単核芳香族化合物をスルホン化して得られるスルホン化物をホルマリン縮合した後、好ましくは中和して得られる水溶性ポリマー、（２）カルボキシ基を有する水溶性ポリマーが好ましい。
上記（１）の多核芳香族化合物の例としては、（イ）ナフタレン、アントラセン、フェナンスレン、ピレン、アセナフテン、インデン、フルオランセン、クリセン、ベンゾフルオランセン、ベンゾピレン、ペリレン、ベンゾペリレン並びにそれらのモノ、ジ又はトリアルキル置換体や、モノ又はジアルキルナフタレン等の、二個またはそれ以上の芳香族環または複素環が、二個またはそれ以上の炭素原子を共有して縮合環を形成している化合物およびその誘導体、ならびに（ロ）フルオレン、ジフェニル、ジベンゾフラン等の、二個またはそれ以上の芳香族環または複素環が直接結合またはアルキレン基を介して結合している化合物およびその誘導体等が挙げられる。具体的には、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩に代表されるポリナフタレンスルフォン酸（塩）が挙げられ、花王（株）製のデモールNL、デモールＮ、デモールＭＳ（商品名）等の市販品を用いることができる。
【００１６】
前記（２）の水溶性ポリマーとして、ポリアクリル酸に代表される（メタ）アクリル酸（塩）重合体及びその共重合体、スチレンとマレイン酸共重合体のナトリウム塩、ジイソブチレンとマレイン酸共重合体のナトリウム塩に代表されるマレイン酸（塩）重合体及びその共重合体、（メタ）アクリル酸と（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸の共重合体に代表される（メタ）アクリロイルオキシエチルリン酸の重合体、アルギン酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースに代表されるアニオン性基を有する多糖類及びその誘導体などが挙げられる。このような水溶性ポリマーとしては、具体的には、花王（株）製のデモールＥＰ（商品名）等の市販品を用いることができる。
その他の水溶性ポリマーとして、ポリメラミンスルフォン酸（塩）、スルフォン化スチレン（塩）重合体及びその共重合体等が挙げられる。
【００１７】
水溶性ポリマーは、分散性の観点から、その重量平均分子量が２，０００〜５０，０００であることが好ましい。なお、水溶性ポリマーの重量平均分子量は、溶媒として６０ミリモル／Ｌのリン酸及び５０ミリモル／Ｌのリチウムブロマイドを溶解したジメチルホルムアミドを用いたゲルクロマトグラフィー法により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定することができる。水溶性ポリマーは、分散性の観点から、アニオン性、ノニオン性又は両性のものが好ましい。
【００１８】
（インクジェット記録用水分散体、水系インク）
顔料と金属酸化物微粒子と水溶性ポリマーとを含有する本発明の水分散体は、上記各成分をいかなる順序で混合して調製してもよいが、分散安定性の点から、好ましくは顔料と水溶性ポリマーと水性媒体とを含有する混合物を予備分散させた後、さらに剪断応力を加えて本分散を行い、得られた分散体を金属酸化物微粒子と混合して得ることが好ましい。また、金属酸化物微粒子は、顔料と共に最初に混合しておいてもよい。水性媒体には、水、アルコール等の水溶性溶媒などを用いることができる。
混合物を予備分散させる際には、アンカー翼等の一般に用いられている混合撹拌装置を用いることができる。混合撹拌装置の中では、ウルトラディスパー〔浅田鉄鋼株式会社、商品名〕、エバラマイルダー〔荏原製作所株式会社、商品名〕、ＴＫホモミクサー、ＴＫパイプラインミクサー、ＴＫホモジェッター、ＴＫホモミックラインフロー、フィルミックス〔以上、特殊機化工業株式会社、商品名〕、クリアミックス〔エム・テクニック株式会社、商品名〕、ケイディーミル〔キネティック・ディスパージョン社、商品名〕等の高速攪拌混合装置が好ましい。
【００１９】
本分散の剪断応力を与える手段としては、例えば、ロールミル、ビーズミル、ニーダー、エクストルーダ等の混練機、高圧ホモゲナイザー〔株式会社イズミフードマシナリ、商品名〕、ミニラボ8.3H型〔Rannie社、商品名〕に代表されるホモバルブ式の高圧ホモジナイザー、マイクロフルイダイザー〔Microfluidics 社、商品名〕、ナノマイザー〔ナノマイザー株式会社、商品名〕、アルティマイザー〔スギノマシン株式会社、商品名〕、ジーナスPY〔白水化学株式会社、商品名〕、DeBEE2000 〔日本ビーイーイー株式会社、商品名〕等のチャンバー式の高圧ホモジナイザー等が挙げられる。これらの中では、混合物に含まれている顔料の小粒子径化の観点から、高圧ホモジナイザーが好ましい。
【００２０】
本発明の水分散体及び水系インク中の各成分の含有量は以下のとおりである。
金属酸化物微粒子の含有量は、印字濃度を高める観点から、好ましくは１〜３０重量％、より好ましくは２〜２０重量％、更に好ましくは３〜１５重量％である。
顔料の含有量は、印字濃度を高め、良好な分散安定性を付与する観点から、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜１０重量％、更に好ましくは３〜１０重量％、更に好ましくは４〜８重量である。
金属酸化物微粒子と顔料の含有比率［（金属酸化物微粒子／顔料）重量比］は、金属酸化物微粒子による印字濃度向上効果を発揮させ、水分散体や水系インク中での分散安定性を得るとともに、低コストの観点から、好ましくは０．３〜１０であり、更に好ましくは０．４〜８、より好ましくは０．７〜８、より更に好ましくは０．８〜５、特に好ましくは０．９〜５である。
【００２１】
水溶性ポリマーの含有量は、印字濃度と顔料の分散安定性の観点から、好ましくは０．２〜１０重量％、より好ましくは１〜８重量％、更に好ましくは１〜５重量％である。
顔料と水溶性ポリマーの含有比率については、印字濃度、分散安定性の観点から、〔（顔料／水溶性ポリマー）重量比〕で、５０／５０〜９０／１０であることが好ましく、５０／５０〜８０／２０であることが更に好ましい。
金属酸化物微粒子の平均粒径と顔料の平均粒径の比（金属酸化物粒子の平均粒径／顔料の平均粒径）は、金属酸化物微粒子による印字濃度効果を発揮するために、０．８〜８であり、好ましくは１．０〜６、より好ましくは１．１〜５、更に好ましくは１．２〜４である。この範囲の平均粒径の金属酸化物微粒子を用いることで、普通紙内に先に沈み込んだ金属酸化物微粒子が、顔料の沈みこみを効率よく抑制するなどにより、印字濃度が向上すると考えられる。
【００２２】
本発明の水分散体は、そのまま水を主溶媒とする水系インクとして用いてもよいが、インクジェット記録用水系インクに通常用いられる湿潤剤、浸透剤、分散剤、粘度調整剤、消泡剤、防黴剤、防錆剤等を添加してもよい。
本発明の水分散体及び水系インク中の水の含有量は、好ましくは３０〜９０重量％，より好ましくは４０〜８０重量％である。
【００２３】
本発明の水分散体及び水系インクの好ましい表面張力（２０℃）は、水分散体としては３０〜６５ｍＮ/ｍ、さらに好ましくは３５〜６０ｍＮ/ｍであり、水系インクとしては、２５〜５０ｍＮ／ｍであり、さらに好ましくは２７〜４５ｍＮ／ｍである。
本発明の水分散体の２０重量％（固形分）の粘度（２０℃）は、水系インクとした際に好ましい粘度とするために、１〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、１〜９ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２〜６ｍＰａ・ｓがより好ましく、２〜５ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
本発明の水系インクの粘度（２０℃）は、良好な吐出性を維持するために、２〜１２ｍＰａ・ｓが好ましく、２．５〜１０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２．５〜６ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【００２４】
（印字濃度向上方法）
本発明の印字濃度向上方法においては、本発明の水系インクをインクジェット記録に用いることにより、印字物の印字濃度を向上することができる。その際、被印字体は限定されず、一般に入手可能な普通紙、専用紙をいずれも使用できるが、金属酸化物微粒子による本発明の効果を発揮させる観点から、普通紙を用いることが好ましい。
本発明の印字濃度向上方法は、本発明の水系インクを用いるものであれば、いずれのインクジェット記録方法にも適用できるが、特に本発明の水系インクを普通紙で、高印字速度のプリンターに用いる場合に適しており、例えば、好ましくは３〜３０枚／分、更に好ましくは５〜３０枚／分、特に好ましくは１０〜３０枚／分の印字速度で印刷する場合に好適である。尚、前記印字速度は電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ）が提供する標準パターン（Ｊ６）（Ａ４サイズ）を使用し、プリンターの印字モードを高速（ファイン）で印字した場合とする。
【実施例】
【００２５】
以下の実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「重量部」及び「重量％」である。
実施例１
デモールＮＬ（多核芳香族化合物のスルホン酸塩のホルマリン縮合物のナトリウム塩、花王株式会社製）２５部、水４００部、更にジメチルキナクリドン顔料（C.I.ピグメント・バイオレット19、クラリアントジャパン株式会社製、商品名：Hostaperm Red E5B02、平均粒径１１０ｎｍ）７５部を加え、ディスパー翼で２０℃で1時間混合した。得られた混合物をマイクロフルイダイザー（Microfluidics 社製、商品名）で２００ＭＰａの圧力で１０パス分散処理した。
【００２６】
得られた分散液に、イオン交換水２５０部を加え、攪拌した後、減圧下で一部の水を除去し、５μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジ（テルモ株式会社製）で濾過し、粗大粒子を除去することにより、固形分濃度が２０％の水分散体を得た。
得られた水分散体４０部に、グリセリン１０部、トリエチレングリコールモノブチルエーテル７部、サーフィノール465  １部、プロキセルXL2  ０．３部、コロイダルシリカ（ＭＰ−１０４０、平均粒径１３１ｎｍ、日産化学工業株式会社製）を１６．７５部（固形分量で６．７部）及びイオン交換水２４．９５部を混合し、得られた混合液を１．２μｍのフィルター（アセチルセルロース膜、外径：２．５ｃｍ、富士写真フイルム株式会社製）を取り付けた容量２５ｍＬの針なしシリンジで濾過し、粗大粒子を除去することにより、水系インクを得た。
【００２７】
実施例２
実施例１において、コロイダルシリカ（ＭＰ−１０４０）に代えて、コロイダルシリカ（ＭＰ−２０４０、平均粒径２１０ｎｍ、日産化学工業株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、水系インクを得た。
【００２８】
実施例３
実施例１において、コロイダルシリカ（ＭＰ−１０４０）に代えて、コロイダルシリカ（ＭＰ−３０４０、平均粒径３５５ｎｍ、日産化学工業株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、水系インクを得た。
【００２９】
実施例４
実施例１において、コロイダルシリカ（ＭＰ−１０４０）１６．７５部（固形分量で６．７部）及びイオン交換水２４．９５部に代えて、コロイダルシリカ（ＭＰ−２０４０、平均粒径２１０ｎｍ、日産化学工業株式会社製）１０．８部（固形分として２．７部）及びイオン交換水３０．９部を使用した以外は実施例１と同様にして、水系インクを得た。
【００３０】
実施例１において、ジメチルキナクリドン顔料７５部に代えて、シアン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、大日精化工業株式会社製、平均粒径１００ｎｍ）２６．７部を使用し、コロイダルシリカ（ＭＰ−１０４０）１６．７５部（固形分量で６．７部）及びイオン交換水２４．９５部に代えて、コロイダルシリカ（ＭＰ−２０４０、平均粒径２１０ｎｍ、日産化学工業株式会社製）４１．５部（固形分１６．６部）及びイオン交換水１．９５部を使用した以外は実施例１と同様にして、水系インクを得た。
【００３１】
比較例１
実施例１において、コロイダルシリカ（ＭＰ−１０４０）１６．７５部（固形分量で６．７部）及びイオン交換水２４．９５部に代えて、コロイダルシリカ（ＳＩ−８０Ｐ、平均粒径１００ｎｍ、触媒化成工業株式会社製）１０．８部（固形分として２．７部）及びイオン交換水３０．９部を使用した以外は実施例１と同様にして、水系インクを得た。
【００３２】
比較例２
実施例１において、コロイダルシリカ（ＭＰ−１０４０）に代えて、コロイダルシリカ（ＭＰ−４５４０Ｍ、平均粒径４６７ｎｍ、日産化学工業株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様にして、水系インクを得た。
比較例３
実施例１において、コロイダルシリカ（ＭＰ−１０４０）１６．７５部（固形分量で６．７部）及びイオン交換水２４．９５部に代えて、イオン交換水４１．７部を使用した以外は実施例１と同様にして、水系インクを得た。
【００３３】
上記各実施例及び各比較例で得られたインクの性能を以下の方法に従って測定、評価した。結果を下記表１−１及び表１−２に示す。
印字濃度
セイコーエプソン株式会社製プリンター（型番：ＥＭ−９３０Ｃ）を用いて、市販の上質普通紙（セイコーエプソン株式会社製、商品名:KA4250NT）にベタ印字〔印字条件＝用紙種類：普通紙、モード設定：ファイン〕し、２５℃で２４時間放置後、印字濃度をマクベス濃度計（クレタクマクベス社製、品番：ＲＤ９１４）で印字物（５．１ｃｍ×８．０ｃｍ）の中心及び四隅の計５点を測定し、その平均値を求めた。モード設定がファインであり、インクの重ね打ちをしないことから、印字濃度は、０．８８以上が好ましい。
【００３４】
シリカの平均粒径の測定方法
シリカの平均粒径は、大塚電子株式会社のレーザー粒子解析システムＥＬＳ−８０００(キュムラント解析)で測定した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率(１．３３３) を入力する。測定濃度は、通常５×１０-3重量％程度で行う。
【００３５】
【表１】
0004679322.tif 000002
【００３６】
【表２】
0004679322.tif 000003