(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した該積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成されていることを特徴とする耐湿粘着シート。
【請求項２】
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した該積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、
該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、
該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にあることを特徴とする耐湿粘着シート。
【請求項３】
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した該積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量が５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成されていることを特徴とする耐湿粘着シート。
【請求項４】
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にあることを特徴とする耐湿粘着シート。
【請求項５】
上記(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位が、メトキシエチルアクリレート成分単位であることを特徴とする請求項第１項乃至第４項のいずれか一項に記載の耐湿粘着シート。
【請求項６】
上記(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位が、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド成分単位であり、該N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、１〜４０重量部の量で有することを特徴とする請求項第３項または第４項記載の耐湿粘着シート。
【請求項７】
上記耐湿粘着シートの厚さが、５〜１５０μmの範囲内にあることを特徴とする請求項第１項乃至第４項のいずれか一項に記載の耐湿粘着シート。
【請求項８】
上記金属薄膜層、透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)がこの順序で積層されており、該金属薄膜層がＩＴＯ薄膜層からなる透明電極であることを特徴とする請求項第１項乃至第４項いずれか一項に記載の耐湿粘着シート。
【請求項９】
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体からなる耐湿粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出し１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体。
【請求項１０】
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にある粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体。
【請求項１１】
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量が５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成された粘着シートを用いて
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体。
【請求項１２】
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にある共重合体からなる粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体。
【請求項１３】
上記多層積層体がタッチパネル用透明電極シートであることを特徴とする請求項第９項乃至第１２項のいずれか一項に記載の透明性および透明回復性のよい多層積層体。
【請求項１４】
上記(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位が、メトキシエチルアクリレート成分単位であることを特徴とする請求項第９項乃至第１２項のいずれか一項に記載の透明性および透明回復性のよい多層積層体。
【請求項１５】
上記(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位が、N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド成分単位であり、該N-イソプロピル(メタ)アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、１〜４０重量部の量で有することを特徴とする請求項第１１項または第１２項記載の透明性および透明回復性のよい多層積層体。
【請求項１６】
上記耐湿粘着シートの厚さが、５〜１５０μmの範囲内にあることを特徴とする請求項第９項乃至第１２項のいずれか一項に記載の透明性および透明回復性のよい多層積層体。
【請求項１７】
上記金属薄膜層、透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)がこの順序で積層されており、該金属薄膜層がＩＴＯ薄膜層からなる透明電極であることを特徴とする請求項第９項乃至第１２項のいずれか一項に記載の透明性および透明回復性のよい多層積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、電子機器の入力端末などとして注目されているタッチパネルを製造するための耐湿粘着シートおよびこのシートを用いた多層積層体に関する。さらに詳しくは本発明は、多湿条件で使用した場合であっても透明性が低下することの少ないタッチパネルを製造するための耐湿粘着シートおよびこのシートを用いた多層積層体に関する。
【０００２】
【従来技術】
近年の電子機器の発達に伴い、殆どの機器にコンピューター制御機構が組み込まれ、機器を使用する形態が、人-機械の関係から、人-コンピューター-機械の関係へと移行している。このようにコンピューターを介して機器類を使用することによって機器類の機能が飛躍的に進歩している。こうしたコンピューターの介入による機器類の飛躍的機能向上が見られる反面、コンピューターを操作できる人と操作でいない人との間に職能的断層を生じているのも事実である。即ち、こうしたコンピューターが各種機器に組み込まれることによって、所謂機械に弱い人を多量に作りだしたのも事実である。
【０００３】
こうした所謂機械に弱い人を作り出した原因の大半は、コンピューターの主要入力手段であるキーボードに馴染めないことである。
このような状況下に、より人に馴染みやすいコミニュケーション手段として、タッチパネルが使用されている。タッチパネルは、ディスプレー上に接触することで機器を操作することができ、特にキーボードによらず直接文字を書き込むという操作で情報を入力することができるなど、極めて人間重視の入力手段であり、既に、タッチパネルは、複写機などの一般事務機器、携帯電話、ファックスなどの通信機器、産業機器、医療機器、電子機器など種々の機器に搭載されて使用されている。
【０００４】
このようなタッチパネルには、種々のタイプがあるが、一般にディスプレーの表面に貼着され、接触により加えられた圧力を感知して電気信号に変換するものである。従って、タッチパネルには、貼着されるディスプレー等が明確に認識できるように高い透明度を有していることが必要になる。
このようなタッチパネルのなかで、抵抗膜タイプのタッチパネルが広く利用されており、この抵抗膜タイプのタッチパネルは、表面に透明な導電性加工を施したプラスチックフィルムを上部電極とし、同様な透明電極面を有する下部電極（主としてガラス板）とを、それぞれの導電性面を向き合わせ、両者の間にスペーサーを介して貼着したサンドイッチ構造を有している。そして、上部電極の上から専用ペンなどで押し圧を加えると、２枚の電極が接触してスイッチがONになるように構成されている。
【０００５】
従来、このようなタッチパネルの接着剤としては、アクリル系接着剤など通常の接着剤が使用されており、タッチパネル用として特別な接着剤は使用されていない。
しかしながら、タッチパネルが上述のように多種多様な機器に使用されるようになってきており、その使用環境も次第に苛酷になってきている。そして、様々な条件でタッチパネルを使用してみると、多湿条件でタッチパネルを使用すると、タッチパネルの透明度が低下することがあることがわかった。こうした透明度の低下についてさらに検討したところ、タッチパネルの側縁部から接着剤層中に水分が浸入して接着剤層が白化するためにタッチパネルの透明性が損なわれることがわかった。さらに、従来のタッチパネルでは、一旦水分が浸入すると、この水分は接着剤層から抜けにくく、透明性が損なわれたタッチパネルが再び元の透明性に回復するのは極めて困難であった。
【０００６】
【発明の目的】
本発明は、一旦白化しても浸入した水分が容易に放出して元の透明性に容易に回復できる耐湿粘着シートおよびこの耐湿粘着シートを用いた多層積層体を提供することを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】
本発明の耐湿粘着シート（第１のシート）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した該積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成されていることを特徴としている。
【０００８】
本発明の耐湿粘着シート（第２のシート）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した該積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にあることを特徴としている。
【０００９】
本発明の耐湿粘着シート（第３のシート）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した該積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量が５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成されていることを特徴としている。
【００１０】
さらに、本発明の耐湿粘着シート（第４のシート）は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した積層体のヘイズ値を１０％以下に維持するための耐湿粘着シートであり、該耐湿粘着シートが、複数のアクリル系単量体が共重合した粘着剤からなり、
該粘着剤が、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にあることを特徴としている。
【００１１】
本発明の多層積層体（第１の積層体）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体からなる耐湿粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９００％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出し１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００１２】
本発明の多層積層体（第２の積層体）は、
一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にある粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００１３】
本発明の多層積層体（第３の積層体）は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量が５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を有するアクリル系モノマー成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成された粘着シートを用いて
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００１４】
さらに、本発明の多層積層体（第４の積層体）は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、該共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％の範囲内にある共重合体からなる粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
該透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
本発明において、上記多層積層体がタッチパネル用透明電極シートであることが好ましい。
【００１５】
本発明の耐湿粘着シートは、(C)粘着剤形成基剤モノマー、(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートおよび(B)アルキル（メタ）アクリルアミドを含むモノマーが特定の比率で重合した粘着剤から形成されており、特定の条件下で行われる湿熱衝撃試験におけるヘイズ値が低く、しかもこの吸湿によりこのヘイズ値が高くなり白化するなど透明性が損なわれた場合であっても、非常に短時間で良好な透明性が回復する。
【００１６】
【発明の具体的説明】
次に本発明の耐湿粘着シートおよびこの耐湿粘着シートを用いた多層積層体について具体的に説明する。
本発明の耐湿粘着シートは、特定の湿熱衝撃試験により白化するなどして透明性が低下した場合であっても、非常に短時間で良好な透明性を回復することができる耐湿粘着シートである。
【００１７】
本発明において湿熱衝撃試験は、試料を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後に測定した試料のヘイズ値である。
本発明の耐湿粘着シートは、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着すると共に、この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体について上記の条件で湿熱衝撃試験を行ったときのヘイズ値が１０％以下になるような耐湿性を有している。即ち、本発明の耐湿粘着シートは、多湿条件で一旦吸湿してしまった多層積層体を通常の条件に短時間保持することにより、滲入した水分が非常に短時間放出され、優れた透明性が回復するという特性を有している。
【００１８】
このような耐湿粘着シートを形成するアクリル系重合体は、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミドを含むモノマー
(C)アクリル酸成分単位、
(D)エポキシ基含有架橋剤および必要により配合される他の単量体との共重合体である。
【００１９】
本発明の耐湿粘着シートを形成する(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートの例としては、2-メトキシエチル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、2-メトキシプロピル（メタ）アクリレート、3-メトキシプロピル(メタ)アクリレート、2-メトキシブチル(メタ)アクリレートおよび4-メトキシブチル(メタ）アクリレートを挙げることができ、またメトキシシクロヘキシル（メタ）アクリレートのようなシクロアルキル基を有するアルコキシ基含有（メタ）アクリレートをも挙げることができる。このようなアルコキシアルキル(メタ）アクリレートは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００２０】
本発明では、このような(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、アルコキシル基の炭素数が１〜４であるアルコキシメチルアクリレートおよび／またはアルコキシル基の炭素数が１〜４のアルコキシルエチルアクリレートを使用することが好ましい。
本発明の耐湿粘着シートを形成する(B)アルキル（メタ）アクリルアミドを含むモノマーの例としてはアルキル基の炭素数が１〜５のアルキル（メタ）アクリルアミドを使用することが好ましい。このようなアルキル(メタ)アクリルアミドの例としては、N-メチル（メタ）アクリルアミド、N-エチル（メタ）アクリルアミド、N-iso-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-ｎ-プロピル(メタ)アクリルアミド、N-n-ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N'-ジメチル（メタ）アクリルアミド、N,N'-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドおよびアクリロイルモルホリンを挙げることができる。これらのアルキル(メタ)アクリルアミドは単独であるいは組み合わせて使用することができる。特に本発明では、N-iso-プロピルアクリルアミドおよび／またはN-iso-プロピルメタクリルアミドを使用することが好ましい。
【００２１】
本発明の耐湿粘着シートを形成する(C)成分は、エポキシ基に対する反応性を有するアクリル系モノマーであり、アクリル酸である。
【００２２】
本発明の耐湿粘着シートを形成する(D)エポキシ基含有架橋剤としては、１分子中にエポキシ基あるいはグリシジル基を２個以上有する化合物でありこのようなエポキシ基含有架橋剤の例としては、ビスフェノールA・エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレンブリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,6-ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン、N,N,N',N'-テトラグリシジル-ｍ-キシレンジアミン、1,3-ビス(N.N'-ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンを挙げることができる。
【００２３】
このような架橋剤は、単独で或いは組み合わせて使用することができる。
特に本発明では架橋剤として、エポキシ化合物を使用することが好ましく、エポキシ化合物の中でも、N,N,N',N'-テトラグリシジル-m-キシレンジアミン（商品名：テトラドX、三菱ガス化学(株)製）、1,3-ビス(N,N-ジグリシジルアミノエチル)シクロヘキサン（商品名：テトラドＣ、三菱ガス化学(株)製））などを使用することが特に好ましい。
【００２４】
本発明の耐湿粘着シートは上記のような単量体を反応させて得られる共重合体であるが、さらにこの共重合体には、本発明の耐湿粘着シートの特性を損なわない範囲内で他の単量体が共重合していてもよい。
本発明において共重合可能な他の単量体の例としては、(メタ)アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸、酢酸ビニルおよびスチレン等を挙げることができる。
【００２５】
そして、こうした他の単量体の例としては、（メタ）アクリル酸と炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルコールとの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数３〜１４の脂環属アルコールとのエステル、（メタ）アクリル酸と炭素数６〜１４の芳香族アルコールとのエステルを挙げることができる。
【００２６】
上記の（メタ）アクリル酸エステルの例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸-2-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシルおよび（メタ）アクリル酸ドデシルのような（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
シクロヘキシル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸の脂環属アルコールとのエステル；
（メタ）アクリル酸フェニルおよび（メタ）アクリル酸ベンジルのような（メタ）アクリル酸アリールエステルを挙げることができる。このような（メタ）アクリル酸エステルは単独であるいは組み合わせて使用することができる。このような（メタ）アクリル酸エステルの中でも、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが好ましく、さらにこの（メタ）アクリル酸アルキルエステルのアルキル基の炭素数が１〜１２であるものが特に好ましい。
【００２７】
さらに本発明で使用可能な単量体の例としては、エチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、トリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエチレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、プロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル、ジプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルおよびトリプロピレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステルのような（ポリ）アルキレングリコールのジ（メタ）アクリル酸エステル；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリル酸エステルのような多価（メタ）アクリル酸エステル；
（メタ）アクリロニトリル；酢酸ビニルおよび塩化ビニリデン；
（メタ）アクリル酸-2-クロロエチルのようなハロゲン化ビニル化合物；
2-ビニル-2-オキサゾリン、2-ビニル-5-メチル-2-オキサゾリンおよび2-イソプロペニル-2-オキサゾリンのようなオキサゾリン基含有重合性化合物；
（メタ）アクリロイルアジリジンおよび（メタ）アクリル酸-2-アジリジニルエチルのようなアジリジン基含有重合性化合物；
アリルグリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテル、（メタ）アクリル酸グリシジルエーテルおよび（メタ）アクリル酸-2-エチルグリシジルエーテルのようなエポキシ基含有ビニル単量体；
フッ素置換メタクリル酸アルキルエステルおよびフッ素置換アクリル酸アルキルエステル等の含フッ素ビニル単量体；
2-クロルエチルビニルエーテルおよびモノクロロ酢酸ビニルのような反応性ハロゲン含有ビニル単量体；
ビニルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルプロピルアリルアミンおよび2-メトキシエトキシトリメトキシシランのような有機ケイ素基含有ビニル化合物単量体；
その他、ビニル基を重合したモノマー末端にラジカル重合性ビニル基を有するマクロモノマー類等（例えば、フッ素系モノマー、シリコン含有モノマー、マクロモノマー、スチレンおよびシリコン等）を挙げることができる。このような単量体は単独であるいは組み合わせて、上記（メタ）アクリル酸エステルと共重合させることができる。
【００２８】
本発明の第１の耐湿粘着シートは、（A）アルコキシアルキル（メタ）アクリレートと、この(A)成分１００重量部に対して(C)アクリル酸成分単位を１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の範囲内の量で共重合させたアクリル系共重合体から形成されている。
本発明の第２の耐湿粘着シートは、（A）アルコキシアルキル（メタ）アクリレートと、この(A)成分１００重量部に対して(C)アクリル酸成分単位を１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の範囲内の量で共重合させたアクリル系共重合体と、このアクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有しており、このアクリル系共重合体と上記架橋剤とによって架橋構造が形成されている。そして、この共重合体について酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率は４０〜９８％、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある。
【００２９】
また、本発明の第３の耐湿粘着シートは、（A）アルコキシアルキル（メタ）アクリレートと、この（A）成分１００重量部に対して、（B）アクリル(メタ)アクリルアミドを含むモノマーを５０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の範囲内の量、および、(C)アクリル酸成分単位を１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の範囲内の量で共重合させたアクリル系共重合体から形成されている。
【００３０】
さらに、本発明の第４の耐湿粘着シートは、（A）アルコキシアルキル（メタ）アクリレートと、この（A）成分１００重量部に対して、（B）アクリル(メタ)アクリルアミドを含むモノマーを５０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の範囲内の量、および、(C)アクリル酸成分単位を１〜１０重量部、好ましくは２〜７重量部の範囲内の量で共重合させたアクリル系共重合体と、このアクリル系共重合体１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有しており、このアクリル系共重合体と上記架橋剤とによって架橋構造が形成されている。そして、この共重合体について酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率は４０〜９８％、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある。
【００３１】
本発明の耐湿粘着シートを形成する上記アクリル系共重合体は、通常は有機溶剤中で上記モノマーを重合させることにより製造され、従ってこのアクリル系共重合体は、有機溶媒を含有している。そして、こうして製造されたアクリル系共重合体について、その固形分が３０％になるように有機溶媒量の調整して２５℃で測定した粘度は、通常は２０００〜１０００００cpの範囲内、好ましくは３０００〜８０００cpの範囲内にある。
【００３２】
このような粘度を有するアクリル系共重合体の重量平均分子量は、通常は２０万〜２００万の範囲内、好ましくは５０万〜１００万の範囲内にあり、また数平均分子量は通常は２万〜７０万の範囲内、好ましくは１０万〜３０万の範囲内にある。そして、上記の値から求められるこのアクリル系共重合体の分散指数は通常は２〜１５の範囲内にあり、好ましくは３〜１０の範囲内にある。
【００３３】
このようなアクリル系共重合体について測定したガラス転移温度は、通常は０℃以下、好ましくは−４０〜−１０℃の範囲内にある。従ってこの共重合体は、常温（例：２５℃）において優れた接着性を示す。
また、このアクリル系共重合体の水中におけるゲル分率は通常は６０〜１００％の範囲内、好ましくは９０〜１００％の範囲内にある。そして、このアクリル系共重合体にエポキシ基含有架橋剤を用いて架橋構造を形成することにより、ゲル分率は高くなり、この架橋構造が形成されたアクリル形共重合体について酢酸エチル（EtAc）中２５℃で測定したゲル分率は４０〜９８％の範囲内にあり、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある。
【００３４】
本発明の耐湿粘着シートは、上記のように特定のアクリル系共重合体と必要により架橋剤とを含有しているが、さらに、紫外線吸収剤、耐候安定剤、可塑剤、潤滑剤、消泡剤、濡れ性調整剤、レベリング材、防腐・防黴剤、酸化防止剤などを透明性を損なわない範囲内で配合することができる。
本発明の耐湿粘着シートは、有機溶媒中に、上記のアクリル系共重合体を形成するモノマー成分を配合して、必要により重合開始剤を添加して反応させることにより、製造することができる。
【００３５】
ここで使用される有機溶媒としては、上記モノマーを溶解もしくは分散させることができる有機溶媒を使用することができ、このような有機溶媒としては、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒、アルコール系溶媒、脂肪族炭化水素系溶媒、ハロゲン化炭化水素溶媒、複素環式化合物系溶媒などを使用することができる。特に本発明では、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、ケトン系溶媒、芳香族炭化水素系溶媒を単独であるいは組み合わせて使用することが好ましい。エステル系溶媒の例としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ペンチルおよび酢酸ヘキシルを挙げることができる。エーテル系溶媒としては、ジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルおよびエチレングリコールモノブチルエーテルを挙げることができる。ケトン系溶媒としては、ジメチルケトン、ジエチルケトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトンおよびメチルプロピルケトン等を挙げることができる。芳香族炭化水素系溶媒としては、トルエン、キシレンおよびベンゼンを挙げることができる。このような有機溶媒は単独であるいは組み合わせて使用することができ、こうした有機溶媒の組み合わせによって適正反応温度を調整することが可能であり、このような反応温度の調整によって得られる共重合体の分子量、分子量分布、ゲル分率など制御することができる。
【００３６】
そして、本発明では、エステル系溶媒と芳香族炭化水素系溶媒との混合溶媒を用いて重合させることが好ましい。
上記のような有機溶媒中において上記のようなモノマーを重合させる際に通常使用される反応開始剤を使用することができる。本発明で使用することができる反応開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド等の有機ハイドロパーオキサイド類からなる酸化剤と、含糖ピロリン酸鉄、スルホキシレート、含糖ピロリン酸鉄／スルホキシレート混合物などの還元剤とからなるレドックス系開始剤；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(4-メトキシ-2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス-2,4-ジメチルバレロニトリル、1,1'-アゾビスシクロヘキサン-1-カルボニトリルなどのアゾ化合物；ベンゾイルパーオキサイド、ジ-tert-ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、tert-ブチル-オキシ-2-エチルヘキサノエート等の有機過酸化物を使用することが可能である。特に本発明ではベンゾイルパーオキサイドのような有機過酸化物を使用することが好ましい。このような反応開始剤の使用量は、モノマー１００重量部に対して通常は０．０１〜１．０重量部である。
【００３７】
また重合反応は不活性ガス雰囲気下に行うことが好ましい。ここで使用される不活性ガスは、上記特定のモノマーに対して反応性を有しないガスであればよく、通常は窒素ガス、アルゴンガスなどが使用される。
重合反応は、上記特定のモノマー、反応開始剤を有機溶媒に溶解もしくは分散させ、この溶液または分散液を不活性ガス雰囲気下に攪拌しながら加熱することにより進行する。重合温度は、反応開始剤の種類、モノマー濃度、反応溶媒の種類などによって適宜設定することができるが、通常は４０〜１５０℃の範囲内、好ましくは６０〜１００℃の範囲内に設定される。なお、反応の進行と共に反応熱により反応温度が上昇するので、反応温度が上記範囲内になるように反応液を冷却しながら反応させることもできる。このような温度条件において、反応時間は通常は４〜１２時間、好ましくは６〜１０時間である。上記説明は、一段で重合する例を示したが、反応温度、反応開始剤の量などを調整して多段重合させることができる。
【００３８】
本発明では、上記のようにして使用したモノマーの通常は９０重量％以上、好ましくは９５重量％以上を重合させる。
このようにして重合させた後、固形分濃度が通常は２０〜７０％、好ましくは３０〜６０％程度になるように有機溶媒などを加える。ここで使用される有機溶媒は、通常は反応の際に使用した有機溶媒を用いるが、それ以外の有機溶媒を添加してもよい。こうして固形分濃度を調整した後、必要により架橋剤を添加して接着剤溶液を調製する。
【００３９】
このようにして成分が調整されたアクリル系共重合体（あるいは混合物）を、通常は５〜１５０μm、好ましくは１５〜７０μmの範囲内の乾燥厚さになるように塗布することにより、本発明の耐湿粘着シートが得られる。この塗布の際に上記成分が調整されたアクリル系共重合体（あるいは混合物）は通常は剥離性シートあるいはフィルム上に所定厚さになるように塗布され、次いで、含有される有機溶媒が除去される。即ち、図１に示すように剥離性基材であるポリエチレンテレフタレート製剥離フィルムに上記接着剤溶液を塗布し、次いで有機溶媒を除去する。タッチパネルの二枚の電極間距離は、通常は５０〜２００μm程度であり、上記のような厚さの感圧接着剤はタッチパネルの製造の際に使用しやすく、また、このような厚さの接着剤は透明性も良好である。
【００４０】
このような本発明の耐湿粘着シートは、透明性が高く透湿性の低いフィルム間に挟持されてフィルムを接着した場合に、湿度の変化によって積層体が白化しても、非常に短時間でもとの透明な状態に回復させる能力を有する。
すなわち、本発明の第１〜第４の耐湿粘着シートは、例えばタッチパネルのような構成を有する、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、厚さ５０〜２０００μｍの透明樹脂フィルム(b)を貼着することができる。そして、この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出して１０分後にこの積層体のヘイズ値を測定するという湿熱衝撃試験において、１０分後の積層体のヘイズ値を１０％以下に維持することができる。
【００４１】
次に本発明の多層積層体について説明する。本発明の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の面に、上記第１〜第４の耐湿粘着シートを用いて、厚さ５０〜２０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
そして、この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、この積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよいという構成を有している。
【００４２】
即ち本発明の第１の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換６６算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体からなる耐湿粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍ、好ましくは１００〜１０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９００％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈ雰囲気に取り出し１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００４３】
また、本発明の第２の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、この共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、該アクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、この架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある粘着シートを用いて、厚さ５０〜２０００μｍ、好ましくは１００〜１０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００４４】
さらに本発明の第３の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍ、好ましくは５〜２００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量が５０重量部以下、好ましくは５〜２０重量部の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体から形成された粘着シートを用いて厚さ５０〜２０００μｍ、好ましくは１００〜１０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、この積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００４５】
またさらに、本発明の第４の多層積層体は、一方の表面に金属薄膜層を有する厚さ１０〜５００μｍ、好ましくは５０〜２００μmの透明樹脂フィルム(a)の他方の表面に、
(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位と、
該(A)アルコキシアルキル（メタ）アクリレート成分単位のモノマー換算重合量１００重量部に対して、
(B)アルキル（メタ）アクリルアミド成分単位をモノマー換算重合量で５０重量部以下の量で有すると共に、
(C)アクリル酸成分単位を、モノマー換算重合量で１〜１０重量部の範囲内の量で有するアクリル系共重合体と、この共重合体１００重量部に対して０．０１〜１０．０重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部の範囲内の量の(D)エポキシ基含有架橋剤とを有し、このアクリル系共重合体に、(D)エポキシ基含有架橋剤による架橋構造が形成されており、該架橋構造を有する共重合体の酢酸エチル中２５℃で測定したゲル分率が４０〜９８％、好ましくは６０〜９０％の範囲内にある共重合体からなる粘着シートを用いて、
厚さ５０〜２０００μｍ、好ましくは１００〜１０００μmの透明樹脂フィルム(b)を貼着してなる積層体であり、
この透明樹脂フィルム(a)、耐湿粘着シートおよび透明樹脂フィルム(b)からなる積層体を８０℃、９０％Ｒｈ雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した後、２３℃、６５％Ｒｈの雰囲気に取り出して１０分後に測定したヘイズ値が１０％以下であり、該積層体のヘイズ値が１０％より高くなったときに１０％以下に回復可能である透明性および透明回復性のよい多層積層体である。
【００４６】
ここで透明樹脂フィルム(a)の例としては、ＩＴＯ蒸着ポリエチレンテレフタレート、銅蒸着ポリエチレンテレフタレート、酸化スズ（SnO2）蒸着ポリエチレンテレフタレート、ＩＴＯ蒸着ポリカーボネート、銅蒸着ポリカーボネートおよび酸化スズ（SnO2）蒸着ポリカーボネートを挙げることができる。
また透明樹脂フィルム(a)の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフトレート、ポリイミド、アラミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルエーテルケトン、ポリスルフォン、ポリエーテルスルフォン、ポリエーテルイミド、ポリフェニルスルファイドおよび一フッ化ビニリデンを挙げることができる。
【００４７】
本発明の耐湿粘着シートおよび多層積層体は、湿熱衝撃試験において優れた特性を有していることは上記詳述のとおりであるが、例えばタッチパネルとして使用する場合に重要な特性となる白化しにくいという特性をも併せ有している。
本発明の耐湿粘着シートを用いた白化試験は次にようにして行う。
図１に示した両面に剥離フィルムを有する接着剤フィルムの一方の面の剥離フィルムを剥がし、図２に示すように、厚さ５０μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに貼着し、５０mm×５０mmに裁断し、次いで、接着剤フィルムに貼着されているもう一方の剥離フィルムを剥がしてガラス板上に貼着して白化試験試料を調製する。この白化試験試料を８０℃／９０％Rhの条件下に１日間放置して外観の変化を観察する。
【００４８】
また、本発明において耐湿粘着シートの吸湿量変化測定は次のようにして行う。
まず、７０mm×１５０mmのサイズに裁断したガラス板を秤量する。このガラス板の重量をw1とする。
このガラス板と同一サイズに裁断した感圧接着剤シートを３枚用意して、上記ガラス板表面にこの感圧接着剤シートを３枚積層する。次いで、図３に示すように、この積層された感圧接着剤の表面に秤量されたアルミニウム箔（このAl箔の重量をｗ２とする）を貼着してこのガラス／感圧接着剤シート（３層）／アルミニウム箔の積層体の重量を測定する。この積層体の重量をｗ３とする。
【００４９】
次いで、このガラス／感圧接着剤シート（３層）／アルミニウム箔の積層体を８０℃／９０％Rhの条件に２日間放置し、さらに１０５℃の温度で２日間放置し、室温に戻した後、この積層体を秤量する（ｗ４）。
上記の秤量の結果から、初期の接着剤の重量Wｄｒｙを下記式▲１▼により求める。また湿熱後の接着剤の重量Wｗｅｔを下記式▲２▼により求める。こうして求めたWｄｒｙおよびWｗｅｔより接着剤の重量変化δWを下記式▲３▼により求める。
【００５０】
【数１】
0004696280.tif 000002
【００５１】
上記のようにして試料を８０℃／９０％Rhの条件に保持することにより、主として積層体の側端部から水分が接着剤層に浸入して次第にδWが増加してδW＝１．１付近（図４において一点鎖線で示した値）でタッチパネルは白化する。しかしながら、本発明の耐湿粘着シートを使用した試料は１０５℃付近の温度（好ましくは水の沸点以上の温度）に保持すると、接着剤層中に吸収された水分が容易に放出され、比較的短時間でδW＝１．１以下になり、透明になる。これに対して従来の感圧接着剤を使用したタッチパネルでは、本発明の接着剤よりも吸水性は若干高くなるものの、一旦接着剤層に吸収された水分は、非常に長期間接着剤層中に留まり、従って一旦白化したタッチパネルは元の透明な状態には戻らない。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の耐湿粘着シートは、特定のモノマーを特定量重合させているので、一旦接着剤層が吸湿して白化しても短時間で浸入した水分を排出することができ、元の透明な状態に回復する。また、本発明の耐湿粘着シートは、タッチパネルを形成する二枚の電極付き基板を高い接着力で接着することができる。
【００５３】
【実施例】
次に本発明の実施例を示して、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。
【００５４】
【実施例１】
攪拌機、還流冷却器、温度計及び窒素導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル５０重量部、アクリル酸メトキシエチル４５重量部、アクリル酸５重量部、酢酸エチル９０重量部、トルエン６０重量部を仕込み、アゾビスイソブチロニトリル０．２重量部を加えて窒素ガス気流中で６８℃にて８時間重合反応を行った、
反応終了後、酢酸エチルを加えて希釈し、固形分３０％に調整した。この溶液の重合体溶液の粘度は５０００cpであった。
【００５５】
この重合溶液に、エポキシ系架橋剤（商品名テトラドX、三菱ガス化学(株)製）を重合体固形分１００重量部に対して０．２重量部配合してポリエチレンテレフタレート（PET）製剥離フィルム上に塗布し、溶媒を除去して乾燥させた。次いで、溶媒が除去された塗工面にPET製剥離フィルムを張り合わせて、図１に示すような層構成を有する接着剤層の厚さが３０μmの感圧接着剤シート（耐湿粘着シート）を得た。
【００５６】
こうして得られた感圧接着剤シートを用いて次のようにして白化試験および吸湿量変化測定を行った。
白化試験
上記のようにして得られた感圧接着剤シートの一方のPET製剥離フィルムをはがして厚さ５０μmのPETフィルムに貼着した。次いで、この感圧接着剤シートが貼着されたPETフィルムを５０mm×５０mmに裁断した。
【００５７】
こうして裁断された試料からPET製剥離フィルムを剥ぎ取り、ガラス板に貼着して、図２に示す層構成を有するガラス板／30μm接着剤層／50μmPETフィルムの積層体を製造した。この積層体（試料１）を８０℃／９０％Rｈの条件に１日（２４時間）放置した。２４時間経過後、上記の積層体（試料１）を室温に戻し、外観の変化（白化が発生しているかどうか）を観察した。
【００５８】
吸湿量変化測定
７０mm×１５０mmのサイズに裁断したガラス板を秤量した。このガラス板の重量をw1とする。
このガラス板と同一サイズに裁断した感圧接着剤シートを３枚用意して、上記ガラス板表面にこの感圧接着剤シートを３枚積層した。次いで、この積層された感圧接着剤の表面に秤量されたアルミニウム箔（このAl箔の重量をｗ２とする）を貼着してこのガラス／感圧接着剤シート（３層）／アルミニウム箔の積層体の重量を測定した。この積層体の重量をｗ３とする。こうして形成された積層体の層構成を図３に示す。
【００５９】
次いで、このガラス／感圧接着剤シート（３層）／アルミニウム箔の積層体を８０℃／９０％Rhの条件に２日間放置し、さらに１０５℃の温度で２日間放置し、室温に戻した後、この積層体を秤量した（ｗ４）。
上記の秤量の結果から、初期の接着剤の重量Wｄｒｙを下記式▲１▼により求めた。また湿熱後の接着剤の重量Wｗｅｔを下記式▲２▼により求めた。こうして求めたWｄｒｙおよびWｗｅｔより接着剤の重量変化δWを下記式▲３▼により求めた。
【００６０】
【数２】
0004696280.tif 000003
【００６１】
上記のようにして得られた結果を表１に示す。また、この実施例１で得られた接着剤の酢酸エチル中におけるゲル分率および水中におけるゲル分率も併せて記載する。
湿熱衝撃試験
上記のようにして得られた耐湿粘着シートを一方の表面にITO薄膜を有する厚さ１８８μmのPETフィルム（透明樹脂フィルム(a)）の他方の面に貼着し、さらにこの耐湿粘着シートの他方の面に厚さ１０００μmのＰＣ板（透明樹脂フィルム(b)）を貼着してなる積層体を、８０℃、９０％Rhの雰囲気の恒温恒湿槽に２４時間放置した。この状態でこの積層体は白化した。次いで、この積層体を２３℃、６５％Rhの雰囲気に取り出し、１０分間放置した後、この積層体のヘイズ値を測定したところ０．５％であり、白化現象は完全に消失していた。
【００６２】
【実施例２〜３および比較例１，２】
実施例１において、モノマー組成および反応溶媒を表１に示すように変えた以外は同様にして感圧接着剤を製造し、この感圧接着剤を用いて、実施例１と同様にして白化試験および吸湿量変化測定を行った。結果を表１に示す。また、同様にして測定したゲル分率も併せて記載する。
【００６３】
また、実施例１と同様にして湿熱衝撃試験を行ってヘイズ値を測定したところ、実施例２〜３では、実施例１において測定したヘイズ値と同等の値を示しヘイズ値は１０％以下であった。これに対して比較例１および２では、湿熱衝撃試験の結果ヘイズ値が１０％にまで回復せず、白化したままであった。
【００６４】
【表１】
0004696280.tif 000004
【００６５】
註）上記表１において、
「ＢＡ」は「ブチルアクリレート」
「ＭＡ」は「メチルアクリレート」
「ＭＥＡ」は「メトキシエチルアクリレート」
「ＡＡ」は「アクリル酸」
「ＮＩＰＡＭ」は「N-イソプロピルアクリルアミド」
「ＥｔＡｃ」は「酢酸エチル」
「ＡＩＢＮ」は「アゾビスイソブチロニトリル」
これらの成分の配合量は「重量部」である。
【００６６】
また、ゲル分率は「％」である。
上記のようにして製造された耐湿粘着シートについて吸湿量変化測定の結果を図４に示す。図４において、図３に示す構成を有する積層体を室温で積層し、次いで８０℃／９０％Ｒｈの条件で２日間保持した後、１０５℃で２日間加熱すると、本発明の耐湿粘着シートでは、吸収した水分が加熱過程で容易に排出されて、一旦白化した試料がもとの状態にもどるのに対して、従来の接着剤を用いた場合には、一旦吸収された水分は、接着剤層から排出されにくく、長期間接着剤層内に留まりいつまでも白化が解消されない。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、剥離フィルムを有するシート状の本発明の耐湿粘着シートを示す断面図である。
【図２】図２は白化試験のために製造した積層体の構成を示す断面図である。
【図３】図３は吸湿量変化測定のために製造された積層体の構成を示す断面図である。
【図４】図４は本発明の耐湿粘着シートに水分が吸収された後排出される状態を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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