(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア（１）と該コア上に形成された１層以上の内層カバー（２）と該内層カバーを被覆する外層カバー（３）とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該コア（１）が、基材ゴム１００重量部に対して硫黄０．０１〜０．５重量部および有機硫黄化合物０．０５〜０．５重量部を含有するゴム組成物から形成され、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量３．０〜６．０ｍｍを有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度３０以上５５未満を有し、該コア（１）のＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度が中心硬度より２８〜５０だけ大きく、
該内層カバー（２）の少なくとも１層が、アイオノマー樹脂を主材とする基材樹脂を含有し、基材樹脂１００重量部に対して熱可塑性エラストマー５〜５０重量部を含有し、該内層カバー（２）がＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度６５〜９０を有し、該内層カバー（２）の硬度が該コア（１）の表面硬度より１５未満だけ大きく、かつ
該外層カバー（３）がＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度８５以上を有し、外層カバー（３）のＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度が該内層カバー（２）の硬度より５以上だけ大きいことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボール。
【請求項２】
前記有機硫黄化合物が、ジフェニルジスルフィドである請求項１記載のマルチピースソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マルチピースソリッドゴルフボールに関し、更に詳しくは優れた耐久性および良好な打球感を損なうことなく、飛行性能を向上させたマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
通常市販されているゴルフボールには、ツーピ―スゴルフボールやスリーピースゴルフボールなどのソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールがある。近年、ツーピ―スゴルフボールおよびスリーピースゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボールと同等のソフトな打球感を維持したまま、飛距離を増大させることが可能であることから、市場においても大半を占めている。また、スリーピースゴルフボールのようなマルチピースゴルフボールにおいては、ツーピースゴルフボールに比較して多種の硬度分布を得ることができ、飛行性能を損なうことなく打球感に優れたゴルフボールが提供されている。
【０００３】
そのようなゴルフボールは、ツーピースゴルフボールのコアとカバーの間に中間層を設けてスリーピースにしたものであり、例えば、特開平９‐２３９０６８号公報、特開平９‐３１３６４３号公報、特開２０００‐１０７３２７号公報、特開２０００‐２７１２４９号公報、特開２０００‐２９６１８７号公報、特開２０００‐３００６９５号公報等に開示されている。これらのゴルフボールにおいては、中間層にポリウレタン系等の熱可塑性エラストマー、アイオノマー樹脂、またはそれらの混合物等の熱可塑性樹脂を用いて、コア、中間層やカバーの硬度や硬度分布、圧縮変形量、比重等を適性化させることにより、飛行性能と打球感を両立させる試みがなされている。
【０００４】
特開平９‐２３９０６８号公報には、特開平９‐２３９０６８号公報には、コアと中間層とカバーから成るスリーピースソリッドゴルフボールであって、コアの中心硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度７５以下であり、コアの表面硬度がＪＩＳ‐Ｃ硬度８５以下であり、コアの表面硬度が中心硬度より８〜２０硬く、中間層がコア表面よりＪＩＳ‐Ｃ硬度で５以上硬く、カバーが中間層より５以上軟らかく、かつディンプル占有率が６２％以上であるスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。
【０００５】
特開平９-３１３６４３号公報には、コアとカバーの間に中間層を設けたスリーピースソリッドゴルフボールであって、コアのＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度が７５以下であり、コアの表面硬度が８５以下であり、コアの表面硬度が中心硬度より５〜２５高く、中間層硬度がコア表面硬度より１０未満高く、カバー硬度が中間層硬度より高いスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。上記２種のゴルフボールでは、コアの硬度差が小さいため、打撃時の変形量が小さくなりスピン量が増加して十分な飛行性能が得られない。
【０００６】
特開２０００‐１０７３２７号公報には、直径２７〜３７ｍｍの芯部と芯部を被覆する中間層とからなるコア、及びコアを被覆するカバーからなるスリーピースゴルフボールであって、芯部の比重(ａ)が中間層の比重(ｂ)より小さく、芯部表面のＪＩＳ‐Ｃ硬度(Ｙ)は芯部の中心のＪＩＳ‐Ｃ硬度(Ｘ)より８以上高く、コア表面のＪＩＳ‐Ｃ硬度(Ｚ)は８０以上であり、芯部に初荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆをかけたときの変形量(ｐ)とコアに初荷重１０ｋｇｆから終荷重１３０ｋｇｆをかけたときの変形量(ｑ)の差(ｐ−ｑ)が０．５以上であり、カバーのショアＤ硬度は６０未満であるスリーピースゴルフボールが開示されている。
【０００７】
特開２０００‐２７１２４９号公報には、内層コアおよび外層コアから成るコアとコア上に形成された１層以上のカバーとから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層コアが、直径３０〜３９．５ｍｍおよびＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度５５〜７０を有し、中心からの距離１５ｍｍの位置のＪＩＳ‐Ｃ硬度が中心硬度より５〜２０だけ高く、かつポリブタジエン、共架橋剤、有機過酸化物および充填材を必須成分として含有するゴム組成物を加熱成形して形成され、外層コアが、厚さ０．３〜２．０ｍｍおよびＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度７５〜９０を有し、表面硬度が内層コアの中心硬度より１０〜３５だけ高く、かつゴム組成物を加熱成形して形成され、およびカバーが熱可塑性樹脂を基材樹脂として含有し、最外層カバーが厚さ１．５〜２．５ｍｍおよびショアＤ硬度による表面硬度６４から７２を有するマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。上記２種のゴルフボールでは、中間層がゴム層であるため、十分な耐久性が得られない。
【０００８】
特開２０００‐２９６１８７号公報には、センター、センター上に形成した中間層、および中間層を被覆する外層の３層構造から成るスリーピースソリッドゴルフボールにおいて、センターがＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度５５〜７５および表面硬度６５〜８５を有し、かつセンターの表面硬度が中心硬度より１０〜２０だけ高く、中間層のＪＩＳ‐Ｃ硬度がセンターの表面硬度より１０〜２０だけ高く、該外層のＪＩＳ‐Ｃ硬度が該中間層の硬度より５〜１５だけ高いスリーピースソリッドゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、コアの硬度差が小さいため、打撃時の変形量が小さくなりスピン量が増加して十分な飛行性能が得られない。
【０００９】
特開２０００‐３００６９５号公報には、内層コアおよび外層コアから成るコアとコア上に形成された１層以上のカバーとから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、内層コアが、直径３０〜４０．４ｍｍおよびＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度６０〜８５を有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度が表面硬度より５〜３０だけ小さく、外層コアが、厚さ０．２〜１．３ｍｍを有し、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度が内層コアの表面硬度より２〜３０だけ小さいマルチピースソリッドゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、外層コアの表面硬度が内層コアの表面硬度より小さいため、十分な飛行性能が得られない。
【００１０】
上記のゴルフボール以外にも数多くの従来技術が提案されているが、その多くがコアの硬度差が最適化されておらず、未だ飛行性能と打球感の両立および実使用レベルの耐久性という観点で満足のいくものは得られておらず、更に打球感の向上と共に、飛行性能および耐久性の優れたゴルフボールヘの要求がますます高まりつつある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来のソリッドゴルフボールの有する問題点を解決し、優れた耐久性および良好な打球感を損なうことなく、飛行性能を向上させたマルチピースソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、コアの硬度分布、並びにコア表面、内層カバーおよび外層カバーの各層間の硬度分布を特定範囲に規定することにより、優れた耐久性および良好な打球感を損なうことなく、飛行性能を向上させたマルチピースソリッドゴルフボールが得られることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】
即ち、本発明は、コア(１)と該コア上に形成された１層以上の内層カバー(２)と該内層カバーを被覆する外層カバー(３)とから成るマルチピースソリッドゴルフボールにおいて、
該コア(１)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度が中心硬度より２５以上だけ大きく、
該内層カバー(２)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度が該コア(１)の表面硬度より１５未満だけ大きく、かつ
該外層カバー(３)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度が該内層カバー(２)の硬度より５以上だけ大きいことを特徴とするマルチピースソリッドゴルフボールに関する。
【００１４】
従来のソリッドゴルフボールにおいて、コア内部の硬度を適正化することにより、打球感、飛行性能の改良が行われてきたが、打球感をソフトで良好なものとするためにはコアの中心と表面の硬度差を大きくする方法が最も効果的である。また、上記硬度差を大きくすることにより、打撃時の変形量が大きくなって、打出角が大きく、スピン量が抑制され、結果的に飛行性能が向上する。しかしながら、打撃時の変形量が大きくなるため、ゴルフボールの反発性能が低下する。そこで、本発明のゴルフボールにおいては、コアに加えて、内層カバー硬度、外層カバー硬度を段階的に高くし、最適化することにより、打球感を損なうことなく反発性能を向上させ得たものである。
【００１５】
更に、本発明を好適に実施するためには、
上記外層カバー(３)がＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度８５以上をし；
上記コア(１)が、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量３．０〜６．０ｍｍを有し；
上記コア(１)が、基材ゴム１００重量部に対して、硫黄０．０１〜０．５重量部を含有するゴム組成物から形成され；
上記内層カバー(２)の少なくとも１層が、アイオノマー樹脂を主材とする基材樹脂を含有し、基材樹脂１００重量部に対して熱可塑性エラストマー５〜５０重量部を含有し；
上記コア(１)が、ＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度５５未満を有する請求項１〜５のいずれか１項記載のマルチピースソリッドゴルフボールであることが好ましい。
【００１６】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールを図１を参照して説明する。図１は本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。本発明のマルチピースソリッドゴルフボールでは、コア(１)上に１層以上の内層カバー(２)を形成し、該内層カバー(２)上に外層カバー(３)を形成する。但し、図１では説明をわかりやすくするため、１層の内層カバー(２)を有するゴルフボール、即ちスリーピースソリッドゴルフボールとした。コア(１)は、ポリブタジエン、共架橋剤、有機過酸化物、必要に応じて充填材、老化防止剤、有機硫黄化合物等を含有するゴム組成物を、通常のソリッドゴルフボールのコアに用いられる方法、条件を用いて加熱圧縮加硫することにより得られる。
【００１７】
ポリブタジエンとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられているものであればよいが、特にシス‐１,４‐結合少なくとも４０％以上、好ましくは８０％以上を有するいわゆるハイシスポリブタジエンゴムが好ましく、所望により、上記ポリブタジエンゴムには天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。
【００１８】
共架橋剤としては、アクリル酸またはメタクリル酸等のような炭素数３〜８個のα,β‐不飽和カルボン酸、またはその亜鉛、マグネシウム塩等の一価または二価の金属塩、またはそれらの混合物等が挙げられるが、本発明では特にメタクリル酸亜鉛およびアクリル酸亜鉛が好ましい。上記共架橋剤の配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、１０〜５０重量部、好ましくは１０〜４５重量部、より好ましくは１５〜４５重量部である。上記共架橋剤の配合量が１０重量部未満ではコアの加硫が十分に行われず軟らかくなり過ぎて、反発性能および耐久性が低下し、４０重量部より多いと硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。
【００１９】
有機過酸化物としでは、例えばジクミルパーオキサイド、１,１‐ビス(ｔ‐ブチルパーオキシ)‐３,３,５‐トリメチルシクロヘキサン、２,５‐ジメチル‐２,５‐ジ(ｔ‐ブチルパーオキシ)へキサン、ジ‐ｔ‐ブチルパーオキサイド等が挙げられ、ジクミルパーオキサイドが好適である。上記有機過酸化物の配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、０．１〜３．０重量部、好ましくは０．３〜３．０重量部、より好ましくは０．５〜２．５重量部である。０．１重量部未満では加硫が十分に行われず、３．０重量部を越えるとコアが硬くなる割には反発性能が向上せず、また打球感が悪くなる。
【００２０】
本発明のゴルフボールに用いられるコア用ゴム組成物には、コアの硬度差を大きくするために、必要に応じて上記成分に加えて、硫黄を配合してもよい。この硫黄は上記ゴム組成物に配合すると、架橋形態等の詳細はまだ不明であるが高温加硫を行うことでコア表面硬度は低下せずに中心付近の硬度が従来の配合系よりも大きく低下するすることがわかり、それによってコアの中心と表面の硬度差を大きくすることが可能となる。上記硫黄の配合量は、ポリブタジエン１００重量部に対して、０．０１〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．３重量部、より好ましくは０．０１〜０．２重量部である。上記硫黄の配合量が、０．０１重量部未満では上記硫黄を配合する効果が十分に得られず、０．５重量部より多いと、硫黄が加硫を遅延させて所望の硬度が得られなくなる。
【００２１】
更に本発明のゴルフボールのコアには、必要に応じて、充填材（例えば、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機充填材やタングステン粉末、モリブデン粉末等の高比重金属充填材およびそれらの混合物）、老化防止剤、有機硫黄化合物、その他ソリッドゴルフボールのコアの製造に通常使用し得る成分を適宜配合してもよい。尚、使用する場合、ポリブタジエン１００重量部に対して、充填材は１．０〜５０．０重量部、老化防止剤は０．１〜２．０重量部、有機硫黄化合物は０．０５〜０．５重量部が好ましい。
【００２２】
本発明のゴルフボールに用いられるコア(１)は、前述のゴム組成物を金型内で１４０〜１８０℃、圧力２．８〜９.８ＭＰａで１０〜６０分間加硫成形することにより得ることができるが、コアの硬度差を大きくするため、できるだけ高温で加硫することが望ましい。例えば、有機過酸化物としてジクミルパーオキサイドを用いた場合、１６０℃以上で加硫することが望ましい。
【００２３】
本発明のゴルフボールでは、コア(１)の直径は３０〜４１ｍｍ、好ましくは３２〜４０ｍｍである。３０ｍｍより小さいと内層カバーおよび外層カバーが厚くなり、コアの効果が十分に得られなくなり、反発性能および打球感が悪くなる。４１ｍｍより大きいと内層カバーや外層カバーの厚さが小さくなり、内層カバーや外層カバーによる衝撃吸収効果が得られず打球感が低下し、耐久性も低下する。
【００２４】
本発明のゴルフボールでは、コア(１)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度が中心硬度より２５以上だけ大きいことを要件とするが、好ましくは２８〜５０だけ、より好ましくは３０〜５０だけ、最も好ましくは３２〜５０だけ大きい。上記硬度差が２５未満となると、打撃時の変形量が小さくなりスピン量が増加して飛行性能が低下する。また、打球感についても硬くて悪いものとなる。
【００２５】
上記コア(１)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度は、６０〜９０、好ましくは６０〜８５、より好ましくは６５〜８０であることが望ましい。上記表面硬度が６０より小さいと軟らかくなり過ぎて反発性能が低下し、９０より大きいと硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。上記コア(１)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による中心硬度は、５５未満、好ましくは３０以上５５未満、より好ましくは３５〜５０であることが望ましい。上記コア(１)の中心硬度が５５以上となると硬くなり過ぎて打球感が悪くなる。尚、本明細書中で、コア(１)の表面硬度とは、作製したコアの外表面で測定した硬度を意味し、コア(１)の中心硬度とは、通常コアを２等分切断して、その切断面の中心点で測定した硬度を意味する。
【００２６】
本発明のゴルフボールでは、コア(１)は初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量が３．０〜６．０ｍｍ、好ましくは３．５〜５．５ｍｍ、より好ましくは４．０〜５．０ｍｍであることが望ましい。上記圧縮変形量が３．０ｍｍより小さいとコアが硬くなり過ぎて打撃時に変形しにくくなって打球感が悪くなり、６．０ｍｍより大きいとコアが軟らかくなり過ぎて打撃時に過度に変形して耐久性が悪くなる。次いで、上記コア(１)上には、内層カバー(２)を被覆する。
【００２７】
本発明の内層カバー(２)は、特に限定されるものではないが、アイオノマー樹脂を主材とする基材樹脂を含有する。上記アイオノマー樹脂としては、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものである。上記のα,β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸とメタクリル酸が好ましい。また、α,β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。上記エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸との共重合体中や、エチレンとα,β‐不飽和カルボン酸とα,β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、アルミニウム、錫、ジルコニウム、カドミウムイオン等が挙げられるが、特にナトリウム、亜鉛、マグネシウムイオンが反発性、耐久性等からよく用いられ好ましい。
【００２８】
上記アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０５、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５、ハイミラン１７０６、ハイミラン１７０７、ハイミラン１８５５(三井デュポンポリケミカル社製)、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０、サーリン８３２０、サーリン９３２０（デュポン社製）、アイオテック(Ｉｏｔｅｋ)７０１０、アイオテック８０００（エクソン(Ｅｘｘｏｎ)社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２９】
本発明のゴルフボールでは、内層カバー用基材樹脂は上記のようなアイオノマー樹脂を主材として含有することが好ましく、かつ少なくとも１種以上の熱可塑性エラストマーを、内層カバー用基材樹脂１００重量部に対して、５〜５０重量部、好ましくは１５〜４５重量部、より好ましくは２５〜４０重量部配合することが好ましい。上記熱可塑性エラストマーの配合量が５重量部より少ないと内層カバー硬度が大きくなって打球感が悪化し、５０重量部より多いと内層カバー硬度が小さくなり反発性が低下して飛距離が低下する。
【００３０】
上記熱可塑性エラストマーとしては、例えば東レ(株)から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、武田バーディシェウレタン工業(株)から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、大日本インキ化学工業(株)から商品名「パンデックス」で市販されている（例えば、「パンデックスＴ‐８１８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン」で市販されている（例えば、「ラバロンＳＲ０４」）スチレン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。特にポリウレタン系もしくはスチレン系熱可塑性エラストマーが好ましい。
【００３１】
また内層カバー(２)用の組成物は、上記のアイオノマー樹脂および熱可塑性エラストマーを主体とする基材樹脂に加えて、充填材、顔料、老化防止剤等の他の添加剤を含有してもよい。充填材としては、例えば無機充填材（具体的には、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム）、高比重金属粉末（例えば、タングステン粉末、モリブデン粉末等）およびそれらの混合物が挙げられる。
【００３２】
本発明の内層カバー(２)は、ゴルフボールのカバーの形成に使用されている一般に公知の方法を用いて形成することができ、特に限定されるものではない。内層カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてソリッドコアを包み、加圧成形するか、または上記内層カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法を用いてもよい。
【００３３】
本発明のゴルフボールでは、内層カバー(２)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度がコア(１)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による表面硬度より１５未満だけ大きいことを要件とするが、好ましくは１０未満だけ、より好ましくは２以上８未満だけ大きい。上記内層カバーとコア表面の硬度差が１５以上となると、コアと内層カバーとの硬度差が大きくなり過ぎて、コア表面より内層カバーが硬くなり過ぎて打撃時に変形しにくくなりコア内の硬度差による効果が十分に得られなくなる。また、内層カバー硬度がコア表面硬度より小さくなると、反発性が低下して飛行性能が低下する。
【００３４】
本発明のゴルフボールでは、内層カバー(２)がＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度６５〜９０、好ましくは７０〜９０、より好ましくは７０〜８５を有することが望ましい。上記内層カバー硬度が、６５より低いと軟らかくなり過ぎて反発性が低下し、９０より高くなると硬くなり過ぎてコアの効果が十分に得られなくなる。
【００３５】
本発明のゴルフボールでは、内層カバー(２)の厚さは、０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは０．８〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．８〜１．４ｍｍである。上記内層カバーの厚さが０．５ｍｍより小さいと薄くなり過ぎて内層カバーの効果が十分に得られなくなり、飛行性能および耐久性が悪化し、２．５ｍｍより大きいとコアの効果が十分に得られなくなり飛行性能および打球感が悪化する。次いで、上記内層カバー(２)上には、外層カバー(３)を被覆する。
【００３６】
本発明のゴルフボールに用いられる外層カバー(３)には、上記内層カバー(２)に用いたものと同様のアイオノマー樹脂、またはその混合物を用いることができる。更に、本発明の外層カバー(３)の好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、上記内層カバー(２)に用いたものと同様の熱可塑性エラストマーの１種以上とを組合せて用いてもよい。
【００３７】
また、本発明において、上記外層カバー用組成物には、主成分としての上記基材樹脂の他に必要に応じて、硫酸バリウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤や、その他の添加剤、例えば分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量は外層カバー用基材樹脂１００重量部に対して０．１〜０．５重量部が好ましい。
【００３８】
外層カバー(３)を被覆する方法も、上記内層カバー(２)を被覆する方法と同様の方法を用いることができる。本発明のゴルフボールにおいて、外層カバーの厚さは、０．５〜２．５ｍｍ、好ましくは０．８〜２．０ｍｍ、より好ましくは０．８〜１．６ｍｍである。上記外層カバーの厚さが０．５ｍｍより小さいと薄くなり過ぎて外層カバーの効果が十分に得られなくなり、飛行性能および耐久性が悪化し、２．５０ｍｍより大きいとコアおよび内層カバーの効果が十分に得られなくなり打球感が悪化する。
【００３９】
本発明のゴルフボールでは、外層カバー(３)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度が上記内層カバー(２)の硬度より５以上だけ大きいことを要件とするが、好ましくは８以上だけ、より好ましくは１０〜２５だけ大きい。上記外層カバーと内層カバーとの硬度差が５未満であると、外層カバー硬度が小さくなり過ぎて反発性能が低下し、打球感も重くて悪いものとなる。また、内層カバー硬度が大きくなり過ぎて硬くなり、コアの効果が十分に得られず、打球感も硬くて悪いものとなる。
【００４０】
上記外層カバー(３)のＪＩＳ‐Ｃ硬度による硬度は、８５以上、好ましくは８５〜９８、より好ましくは８８〜９５である。上記外層カバー硬度が、８５より小さいとコアの硬度を調整しても打撃時のゴルフボール表面の変形が大きくなって反発性能が低下し、また打球感が重くて悪いものとなる。尚、本明細書中で内層カバー硬度および外層カバー硬度とは、各カバー用組成物から作製された厚さ約２mmの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて測定した硬度（スラブ硬度）を意味する。
【００４１】
外層カバー成形時、ディンプルと呼ばれるくぼみを多数表面上に形成する。本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、通常ペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施されで市場に投入される。
【００４２】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４３】
コアの作製
以下の表１に示した配合のコア用ゴム組成物を混練ロールにより混練し、表４（実施例）および表５（比較例）に示した加硫条件にて金型内で加熱プレスすることにより直径３６．０ｍｍのコアを得た。得られたコアの中心硬度(ａ)、表面硬度(ｂ)および圧縮変形量を測定し、その結果を同表に示した。それらの結果から硬度差(ｂ−ａ)を計算により求め、同表に示した。試験方法は後記の通り行った。
【００４４】
【表１】
0004708610.tif 000002
【００４５】
(注1）商品名、ＪＳＲ（株）製のハイシスポリブタジエンゴム
（＊）得られるゴルフボールの重量が４５．４ｇとなるように硫酸バリウム配合量を調節する。
【００４６】
内層カバーおよび外層カバー用組成物の調製
以下の表２に示す内層カバー用配合材料および表３に示す外層カバー用配合材料をそれぞれ二軸混練押出機によりミキシングし、ペレット状の内層カバー用組成物および外層カバー用組成物を得た。押出条件は、
スクリュー径      ４５ｍｍ
スクリュー回転数  ２００ｒｐｍ
スクリューＬ/Ｄ   ３５
であり、配合物は押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。得られた内層カバーおよび外層カバー用組成物から作製された厚さ約２mmの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定されるスプリング式硬度計Ｃ型を用いて測定し、それぞれ内層カバー硬度(ｃ)および外層カバー硬度(ｄ)とした。その結果をそれぞれ表２および表３並びに表４（実施例）および表５（比較例）に示した。それらの結果から硬度差(ｃ−ｂ)および（ｄ−ｃ）を計算により求め、表４（実施例）および表５（比較例）に示した。
【００４７】
【表２】
0004708610.tif 000003
【００４８】
【表３】
0004708610.tif 000004
【００４９】
(注２)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注３)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
(注４)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
(注５)商品名、三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸‐アクリル酸エステル三元共重合体系アイオノマー樹脂
(注６)商品名、東レ・デュポン(株)製のポリエステル系熱可塑性エラストマー
(注７)商品名、武田バーディッシェウレタン工業(株)製の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
(注８)商品名、三菱化学（株）製のスチレン系熱可塑性エラストマー
【００５０】
内層カバーの形成
得られた内層カバー用組成物を、上記コア上に射出成形することにより厚さ１．６ｍｍの内層カバーを形成した。
【００５１】
実施例１〜３および比較例１〜５
得られた外層カバー用組成物を、上記の内層カバー上にディンプル付き金型を用いて射出成形することにより厚さ１．８ｍｍの外層カバー層を形成し、表面にペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍおよび重量４５．４ｇを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールの反発係数、飛距離、耐久性および打球感を測定または評価し、その結果を以下の表４（実施例）および表５（比較例）に示した。試験方法は以下の通り行った。
【００５２】
（試験方法）
(１)硬度
(ｉ)コア硬度
作製したコアの外表面で測定したＪＩＳ‐Ｃ硬度をコアの表面硬度とし、コアを２等分切断し、その切断面の中心点において測定したＪＩＳ‐Ｃ硬度をコアの中心硬度とした。ＪＩＳ‐Ｃ硬度は、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に規定するスプリング式硬度計Ｃ型を用いて測定した。
【００５３】
(ii)内層カバーおよび外層カバー硬度
各カバー用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００５４】
(２)圧縮変形量
コアに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの変形量を測定することにより決定した。
【００５５】
(３)反発係数
各ゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製円筒物を４０ｍ/秒の速度で衝突させ、衝突前後の上記円筒物およびゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および重量から各ゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値を各ゴルフボールの反発係数とし、比較例ｌを１とした時の指数で表した。これらの指数が大きい程、高反発で良好であることを示す。
【００５６】
(４)飛距離
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドｌ番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピード４０ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、停止点までの飛距離（トータル）を測定した。測定は各ゴルフボールについて５回ずつ行って、その平均値を算出して各ゴルフボールの結果とした。
【００５７】
(５)耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッドｌ番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピード４５ｍ/秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、衝突板に繰り返し衝突させ、ボール表面に割れが発生するまでの衝突回数を測定し、比較例１の上記衝突回数を１００とした指数により表示した。この数値が大きい程、耐久性が優れていることを示す。
【００５８】
(６)打球感（衝撃性）
ゴルファー１０人により、ウッドｌ番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を用いた実打テストを行い、「打撃時の衝撃が小さく打球感が良好である」と答えた人数により評価し、各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
◎ … ８〜１０人
○ … ６〜７人
△ … ４〜５人
× … １〜３人
【００５９】
(６)打球感（反発感）
ゴルファー１０人により、ウッドｌ番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を用いた実打テストを行い、「反発感があって打球感が良好である」と答えた人数により評価し、各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
◎ … ８〜１０人
○ … ６〜７人
△ … ４〜５人
× … １〜３人
【００６０】
【表４】
0004708610.tif 000005
【００６１】
【表５】
0004708610.tif 000006
【００６２】
以上の結果より、本発明の実施例１〜３のゴルフボールは、比較例１〜５のゴルフボールに比べて、優れた耐久性および良好な打球感を損なうことなく、優れた飛行性能を有することがわかった。
【００６３】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、コアの表面硬度と中心硬度との差が小さいため、打撃時の変形量が小さくなりスピン量が増加して飛距離が短くなっている。比較例２のゴルフボールは、外層カバー硬度と内層カバー硬度との差が小さいため、外層カバー硬度が内層カバー硬度に近くなって打撃時の衝撃が大きく打球感が非常に悪いものとなっている。
【００６４】
比較例３のゴルフボールは、コアの表面硬度と中心硬度との差が小さいため、打撃時の変形量が小さくなり打撃時の衝撃が大きく打球感が悪いものとなっている。比較例４のゴルフボールは、内層カバー硬度がコアの表面硬度以下となっているため、反発係数が小さくて飛距離が短くなり、また反発感のない重くて悪い打球感となっている。
【００６５】
比較例５のゴルフボールは、外層カバー硬度と内層カバー硬度との差が小さいため外層カバー硬度が内層カバー硬度に近くなって、若干反発感がなく重くて悪い打球感となっており、外層カバー硬度が低いため反発係数が小さくて飛距離が短くなっている。
【００６６】
【発明の効果】
本発明のマルチピースソリッドゴルフボールは、コアの硬度分布、並びにコア表面、内層カバーおよび外層カバーの各層間の硬度分布を特定範囲に規定することにより、優れた耐久性および良好な打球感を損なうことなく、飛行性能を向上させ得たものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明のゴルフボールの１つの態様の断面概略図である。
【符号の説明】
１ … コア
２ … 内層カバー
３ … 外層カバー
【図１】
0004708610.tif 000007