(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
その中和度が１０〜７０％である中和樹脂１０〜３０重量％、１価低級アルコール５〜５０重量％、界面活性剤０．５〜５重量％および残部水からなる原液と、噴射剤とからなるエアゾール組成物であって、
前記原液とエアゾール組成物がエマルジョンであり、
前記中和樹脂がクロトン酸−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸アルキルエステル−ジアセトンアクリルアミド−メタクリル酸共重合体およびアクリル酸オクチルアミド−アクリル酸ヒドロキシプロピル−メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂を中和剤にて中和させたものであるゴマージュ化粧料用エアゾール組成物。
【請求項２】
中和樹脂の中和度が１５〜５０％である請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項３】
中和樹脂の中和度が２０〜４０％である請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項４】
原液にさらに粉末が添加されてなる請求項１記載のエアゾール組成物。
【請求項５】
原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））が６０／４０〜９５／５である請求項１記載のエアゾール組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エアゾール組成物に関する。さらに詳しくは、皮膚の古い角質や汚れ成分を除去することができるエアゾール組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、皮膚の古い角質や毛穴内の汚れなどを除去する製品として、たとえば被膜形成成分を配合した液状のパック剤がある。これは皮膚上にパック剤を塗布し、乾燥させて被膜を形成させ、被膜を剥離する際に古い角質や汚れ成分を除去するものである。またこの他にも柔軟なシートに接着成分を付着させ、このシートを皮膚に貼り付けて剥離することにより汚れ成分を除去するピールオフ型の製品もある。
【０００３】
しかしながら、従来のパック剤は皮膚に塗布してから乾燥するまでの時間が非常に長く、使い勝手がわるい。またピールオフ型の製品は、汚れ成分の溜まりやすい細かな部分に貼り付けることが困難である。
【０００４】
最近では、樹脂やポリビニルアルコール、セルロース、デンプンなどの高分子物質を配合し、皮膚に塗布したのち、指で塗り伸ばすなどの行為により前記高分子物質を析出させ、この析出物とともに古い角質や汚れ成分を除去する「ゴマージュ化粧料」が多く提案されている。これらは塗布物を指で擦るなどして前記高分子物質を析出させるので、汚れ成分などが多量に除去されていると感じられ、除去効果が高いと認識されている。またその製品形態は、乳液、ローション、ジェル、クリーム、エアゾールと多種にわたっており、消費者の好みに応じて選択が可能である。
【０００５】
前記各種形態のゴマージュ化粧料のなかでも、たとえばエアゾール形態のゴマージュ化粧料としては、たとえば特開平９−１６９６１９号公報や特開平２０００−１８６０２９号公報に開示されたものがある。
【０００６】
前記特開平９−１６９６１９号公報には、結晶セルロース粉および各種粉体の粉体成分、油質成分、エタノール成分、水成分ならびに添加成分からなる原液と、液化石油ガスおよび／またはジメチルエ−テルを噴出剤としたエアゾール型パック剤が開示されている。これは吐出直後は水分を含んだ泥状または泡状であり、手のひらなどで摩擦（マッサージ）すると次第に水分が蒸散して固まりつつ、垢のようになって剥脱する特徴を有する。また特開２０００−１８６０２９号公報には、皮膜性樹脂を含有する非固着性水溶液をエアゾール化したゴマージュ化粧料が開示されており、これは吐出後に摩擦を加えると消しゴムのかす状に樹脂成分などが析出する特徴を有する。
【０００７】
しかしながら、特開平９−１６９６１９号公報に記載のエアゾール型パック剤は、垢のようになって剥脱するには、水分が蒸散するまで摩擦を加え続ける必要があり、水分の蒸散に長時間を要するため、摩擦によって皮膚が傷つきやすくなるといった欠点を有する。なお該エアゾール型パック剤にエタノール成分が配合されており、該エタノール成分により垢の造形時間を短縮することができる旨の記載が特開平９−１６９６１９号公報にあるが、エタノール成分の配合量が多くなると皮膚に対する刺激が強くなり好ましくないという問題が生じる。一方、特開２０００−１８６０２９号公報に記載のゴマージュ化粧料には皮膜性樹脂が用いられている。該皮膜性樹脂としては熱可塑性樹脂が好ましいとされ、その具体例としてポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸アルキル共重合体などの一般化粧料に用いられている合成樹脂などが例示されている。ここで、エアゾール形態の場合、エアゾール組成物中に固形分が多く配合されるとエアゾールバルブで詰まりが生じやすくなるため、組成物は均一なものが好ましい。よって、前記皮膜性樹脂のなかでも水に溶解しないものはアルコール類に溶解させなければならない。また製品が水を多量に含む場合には、樹脂に水溶性を付与しなければならないが、樹脂が水溶性となった場合には、その析出に長時間を要し、前記特開平９−１６９６１９号公報に記載のエアゾール型パック剤と同様に、皮膚を傷つけやすくなるという欠点がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、皮膚に刺激を与えたり、皮膚を傷つけることなく、皮膚の古い角質や汚れ成分を容易に短時間で除去することができるエアゾール組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、その中和度が１０〜７０％である中和樹脂１０〜３０重量％、１価低級アルコール５〜５０重量％、界面活性剤０．５〜５重量％および残部水からなる原液と、噴射剤とからなり、皮膚面上に吐出させたその吐出物にせん断を加えることにより、前記中和樹脂が垢状となって析出することを特徴とするエアゾール組成物に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のエアゾール組成物は、前記したように、その中和度が１０〜７０％である中和樹脂１０〜３０重量％、１価低級アルコール５〜５０重量％、界面活性剤０．５〜５重量％および残部水からなる原液と、噴射剤とからなる組成物である。
【００１１】
本発明のエアゾール組成物は、特定の中和度を有する中和樹脂が配合されていることが大きな特徴の１つである。このような特定の中和度を有する中和樹脂を原液およびエアゾール組成物がエマルジョンとなる状態で配合することにより、吐出後に該中和樹脂の析出する時間が調整される。
【００１２】
前記中和樹脂は吐出後析出するもので、皮膚の古い角質や汚れ成分を除去するための成分であり、樹脂をアルカリなどの中和剤で中和し、特定の水溶性を付与したものである。前記のごとく中和樹脂の中和度の程度によってその析出時間は変化する。中和度が高く、中和樹脂が水に溶解する場合には、析出するまでの時間が長くなり、一方中和度の低い中和樹脂は水には溶解しないが、エタノールなどの有機溶媒には溶解し、これら有機溶媒に溶解させた場合には、析出するまでの時間が短すぎて充分な除去効果が発現され得ない。また中和度の低い中和樹脂は、水性原液とのエマルジョンになりにくく、アルコール濃度の低い水性原液では、前記樹脂がペースト状の塊となり、製造することができない。
【００１３】
前記のごときそれ自体がエマルジョンとなったエアゾール組成物（原液）を皮膚面上に吐出させ、その吐出物に、指で擦るなどのせん断を加えることにより、エマルジョンが破壊され、さらに１価低級アルコールの気化が促進されて中和樹脂の析出が早くなる。
【００１４】
したがって、本発明に用いられる中和樹脂は、原液およびエアゾール組成物をエマルジョン状態とし、それ自身がエアゾール組成物の吐出後に適切な時間の範囲内で析出するような中和度を有するものなのである。
【００１５】
本発明に用いられる中和樹脂は、樹脂を中和剤にて中和させたものである。
【００１６】
前記樹脂の代表例としては、たとえばクロトン酸−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸アルキルエステル−ジアセトンアクリルアミド−メタクリル酸共重合体、ビニルメチルエーテル−マレイン酸ブチル共重合体、ジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体、アクリル酸オクチルアミド−アクリル酸ヒドロキシプロピル−メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸ヒドロキシエチル−アクリル酸ブチル−アクリル酸メトキシエチル共重合体、アクリル酸アルカノールアミン、ビニルピロリドン−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸共重合体の硫酸塩、ヒドロキシエチルセルロース・ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル−スチレン共重合体などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
中和剤は前記樹脂を中和させ、中和樹脂に水溶性を付与する成分である。
【００１８】
中和剤の代表例としては、たとえばアミノメチルプロパノール、アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパンジオール、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノイソプロパノールアミンなどのアミン系化合物；水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどの水酸化物などあげられる。
【００１９】
前記中和剤の量は、中和樹脂の中和度が前記１０〜７０％の範囲内となるような量であればよく、用いる樹脂および中和剤の種類に応じて適宜調整される。
【００２０】
中和樹脂の中和度は、以下の式（Ｉ）に基づいて算出される。
【００２１】
【数１】
0004707221.tif 000002
【００２２】
前記したように、中和樹脂の中和度はエアゾール組成物を吐出させた際の中和樹脂自身の析出時間に変化を与える。中和度が高い場合には、中和樹脂は水に溶解しやすく、原液は透明となり、中和樹脂が析出するまでの時間が長くなる。逆に中和度が低い場合には、中和樹脂は水に溶解しにくくなり、原液は半透明ないし白濁し、中和樹脂が析出するまでの時間が短い。そして、中和樹脂の中和度が低すぎる場合は、水性原液に配合することができない。かかる中和樹脂の性質を鑑み、本発明においては中和樹脂の中和度範囲が設定されている。
【００２３】
前記中和度が低すぎる場合には、中和樹脂が原液中で乳化せずに析出してしまうか、たとえ原液中で分散したとしても、不安定な組成物であるため、エアゾールバルブなどで詰まりが生じやすくなるので、該中和度は１０％以上、好ましくは１５％以上、さらに好ましくは２０％以上となるように調整される。また中和度が高すぎる場合には、中和樹脂の析出時間が長くなり、皮膚から析出物を剥離させることが困難になるうえ、析出物が柔らかくなりすぎ、べとつきが生じやすくなるので、該中和度は７０％以下、好ましくは５０％以下、さらに好ましくは４０％以下となるように調整される。
【００２４】
中和樹脂を得るには、樹脂と後述する１価低級アルコールとを混合して樹脂を１価低級アルコールに溶解させ、これにその種類を選択した中和剤を添加して中和度を前記範囲内で適宜調整すればよい。
【００２５】
なお原液の外観は中和樹脂の中和度と関係があるが、たとえば後述する界面活性剤のなかでも親水性のものを用いた場合、不透明な外観であるものが好ましい。
【００２６】
中和樹脂の量は、その析出量が少なくなり、皮膚の古い角質や汚れ成分の除去効果が不充分にならないようにするには、原液の１０重量％以上、好ましくは１２重量％以上となるようにする。また原液が安定なエマルジョンを形成しにくく、エアゾールバルブなどで詰まりが生じやすくなったり、原液および最終的なエアゾール組成物の粘度が高くなりすぎて取り扱いが困難にならないようにするには、中和樹脂の量は、原液の３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下となるようにする。
【００２７】
前記１価低級アルコールは、中和樹脂の原液中での分散状態に影響を与え、中和樹脂の析出状態を調整するための成分である。
【００２８】
１価低級アルコールの代表例としては、たとえばエタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
１価低級アルコールの量は、配合し得る樹脂量が少なくなったり、溶媒の揮発が遅くなり、中和樹脂の析出に時間を要することがないようにするには、原液の５重量％以上、好ましくは１０重量％以上となるようにする。またエアゾール組成物を皮膚に吐出させた際に皮膚の脱脂効果が強く、皮膚にダメージを与えたり、樹脂の溶解量が多くなるため、原液やエアゾール組成物が均一系となり、吐出後の析出時間が短くなりすぎないようにするには、１価低級アルコールの量は、原液の５０重量％以下、好ましくは４０重量％以下となるようにする。
【００３０】
界面活性剤は、発泡剤、乳化剤、加脂剤などの目的で用いられる成分であり、非イオン型界面活性剤、アニオン型界面活性剤、カチオン型界面活性剤、両性型界面活性剤、高分子型界面活性剤、シリコーン系界面活性剤などいずれであってもよい。
【００３１】
前記非イオン型界面活性剤としては、たとえばソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、デカグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体、ポリオキシエチレンラノリン・ラノリンアルコール・ミツロウ誘導体、ポリオキシエチレンアルキルアミン・脂肪酸アミドなどがあげられる。
【００３２】
前記アニオン型界面活性剤としては、たとえば脂肪酸のケン化物、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、脂肪酸石鹸、α−オレフィンスルホン酸塩などがあげられる。
【００３３】
前記カチオン型界面活性剤としては、たとえばアルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩などがあげられる。
【００３４】
前記両性型界面活性剤としては、たとえば酢酸ベタイン、レシチンなどがあげられる。
【００３５】
前記高分子型界面活性剤としては、たとえばポリアルキルビニルピリジニウム、アルキルフェノールポリマー誘導体、スチレン−マレイン酸共重合体の誘導体、アルキルビニルエーテル−マレイン酸共重合体などがあげられる。
【００３６】
前記シリコーン系界面活性剤としては、たとえばポリオキシエチレン−メチルポリシロキサン共重合体、ポリオキシプロピレン−メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）−メチルポリシロキサン共重合体などがあげられる。
【００３７】
これら界面活性剤は単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
界面活性剤の量は、中和樹脂の分散がわるく、原液がエマルジョンを形成しにくくならないようにするには、原液の０．５重量％以上、好ましくは０．８重量％以上となるようにする。またエアゾール組成物の吐出物がべとつきを生じたり、皮膚に刺激を与えるなど使用感がわるくならないようにするには、界面活性剤の量は、原液の５重量％以下、好ましくは３重量％以下となるようにする。
【００３９】
本発明のエアゾール組成物を構成する原液は、中和樹脂、１価低級アルコール、界面活性剤および残部水からなるものであるが、該水の種類にはとくに限定がなく、通常エアゾール組成物に用いられている精製水、蒸留水、イオン交換水などを適宜用いることができる。
【００４０】
前記原液には中和樹脂、１価低級アルコールおよび界面活性剤のほかにも、たとえば粉末やその他の成分を適宜含有させることができる。
【００４１】
前記粉末は、保護剤、付着剤などとして用いられる成分である。
【００４２】
粉末の代表例としては、たとえばタルク、カオリン、雲母、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸亜鉛、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、シリカ、ゼオライト、セラミックパウダーなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４３】
粉末の量は、あまりにも少ない場合には、該粉体を配合した効果が発現されないので、原液の０．５重量％以上、好ましくは１重量％以上であることが望ましい。またあまりにも多い場合には、原液中で沈降した粉体がケーキングしやすく、均一なエアゾール組成物を吐出するのが困難となったり、エアゾールバルブなどで詰まりが生じやすくなるので、粉体の量は、原液の５重量％以下、好ましくは４重量％以下であることが望ましい。
【００４４】
さらに原液には、たとえば以下のその他の成分を適宜含有させることができる。
【００４５】
油成分は、溶媒の一部として用いられたり、使用感の向上や、艶、撥水性などの効果を付与するための成分である。
【００４６】
油成分の代表例としては、たとえばメチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン；ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ステアリン酸ブチル、乳酸セチル、オレイン酸オレイル、酢酸エチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジエトキシエチル、コハク酸ジエトキシエチル、リンゴ酸ジイソステアリルなどのエステル油；スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ケロシンなどの炭化水素；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの高級脂肪酸；ミツロウ、ラノリンなどのロウ；アボガド油、タートル油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、ホホバ油、胚芽油、ヤシ油、パーム油などの油脂などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
多価アルコールは、溶媒として用いられたり、可溶化剤、保湿剤、温感付与剤などとして用いられる成分である。
【００４８】
多価アルコールの代表例としては、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、キシリトール、ソルビトール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４９】
高級アルコールは、整泡剤や皮膜形成剤として用いられる成分である。
【００５０】
高級アルコールの代表例としては、たとえばラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、ラノリンアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５１】
高分子化合物は、増粘剤、皮膜形成剤などとして用いられる成分である。
【００５２】
高分子化合物の代表例としては、たとえば寒天、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン、デンプン、アルギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトルセルロース、結晶セルロース、変性ポテトスターチ、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウムなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５３】
有効成分は、エアゾール組成物を用いるエアゾール製品の目的、用途などに応じて適宜選択されればよく、たとえば保湿剤、紫外線吸収剤、アミノ酸、ビタミン類、ホルモン類、各種抽出液、殺菌・防腐剤、消臭・防臭剤、各種香料などがあげられる。
【００５４】
前記保湿剤としては、たとえばポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１、３−ブチレングリコール、ジグリセリン、コラーゲン、キシリトール、ソルビトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、ケラチン、カゼイン、レシチンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５５】
前記紫外線吸収剤としては、たとえばパラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、アントラニル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸フェニル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル、パラメトキシケイ皮酸オクチル、２、４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５６】
前記アミノ酸としては、たとえばグリシン、アラニン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニントリプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アルギニン、ヒスチジン、リジン、ヒドロキシリジンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５７】
前記ビタミン類としては、たとえばビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩化ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５８】
前記ホルモン類としては、たとえばエラストラジオール、エチニルエストラジオールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５９】
前記酸化防止剤としては、たとえばアスコルビン酸、α−トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６０】
前記各種抽出液としては、たとえばドクダミエキス、オウバクエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、ヘチマエキス、キナエキス、クララエキス、サクラソウエキス、バラエキス、レモンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、セージエキス、茶エキス、海藻エキス、プラセンタエキス、シルク抽出液などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６１】
前記殺菌・防腐剤としては、たとえばパラオキシ安息香酸エステル、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、感光素、ヘキサクロロフェン、パラクロルメタクレゾールなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６２】
前記消臭・防臭剤としては、たとえばラウリルメタクリレート、ゲラニルクロトレート、ミリスチン酸アセトフェノン、酢酸ベンジル、プロピオン酸ベンジル、安息香酸メチル、フェニル酢酸メチルなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００６３】
前記各種その他の成分の量にはとくに限定がなく、その種類や目的とするエアゾール組成物の用途などに応じて適宜調整すればよいが、通常原液の０．１〜１０重量％程度であればよい。
【００６４】
本発明のエアゾール組成物に用いられる噴射剤はエアゾール組成物がエマルジョンの状態を維持するものであればよく、たとえば液化石油ガス、ジメチルエーテルなどの液化ガス；炭酸ガス、チッ素ガス、亜酸化チッ素ガスなどの圧縮ガスなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６５】
本発明のエアゾール組成物における原液と噴射剤との割合は、エアゾール組成物が皮膚の古い角質や汚れ成分を除去する効果が充分に発現されるようにし、また噴射剤が多すぎて噴射の勢いが強くなり、エアゾール製品の安全性が低下しないようにするには、原液／噴射剤（重量比）が６０／４０以上、好ましくは６５／３５以上となるように調整することが望ましい。また充分にエアゾール組成物を噴射させ、良好な状態で吐出物を得るには、原液と噴射剤との割合は、原液／噴射剤（重量比）が９５／５以下、好ましくは９３／７以下となるように調整することが望ましい。
【００６６】
本発明のエアゾール組成物は、前記原液と噴射剤とを、たとえば前記割合で混合することによって調製することができる。なお原液を調製する際には、たとえば未中和の樹脂を１価低級アルコールに溶解させ、これに中和剤を添加して樹脂を中和させ、さらに界面活性剤および水、ならびに粉体やその他の成分を添加することが好ましく、かかる原液はエマルジョンの不透明液であることが好ましい。
【００６７】
前記エアゾール組成物を通常の方法でエアゾール用容器内に充填し、たとえばエアゾールバルブ、ボタンを取り付けることにより、エアゾール製品を製造することができる。
【００６８】
前記エアゾール用容器にはとくに限定がなく、一般に用いられているエアゾール用耐圧容器を適用することができる。
【００６９】
なお、エアゾール用容器に充填されるエアゾール組成物は、所望の噴射形態が容易に付与されるようにするためには、２５℃でのエアゾール製品の内圧が０．２ＭＰａ以上、好ましくは０．３ＭＰａ以上となるように調整することが望ましく、また製品の安全性を考慮すると、２５℃でのエアゾール製品の内圧が０．７ＭＰａ以下、好ましくは０．６ＭＰａ以下となるように調整することが望ましい。
【００７０】
かくしてえられるエアゾール製品から吐出される組成物の形態は、皮膚へ均一に吐出させることができ、かつ液だれしない形態で、皮膚上にて析出物の付着性にすぐれたものであればよい。
【００７１】
本発明のエアゾール組成物を皮膚面上に吐出させた場合、その吐出物を長時間にわたって指で擦るなど、せん断を加え続けなくとも、軽く擦るだけで、含まれる中和樹脂によって適切に単時間で良好な析出物が形成されるので、皮膚に刺激を与えたり、皮膚を傷つけることなく、皮膚の古い角質や汚れ成分を容易に短時間で除去することができる。
【００７２】
よって本発明のエアゾール組成物は、たとえば角質除去剤、クレンジング剤などとして好適に使用することができる。
【００７３】
【実施例】
つぎに、本発明のエアゾール組成物を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００７４】
参考例１〜１１
表１に示す組成にて、未中和樹脂であるクロトン酸−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニル共重合体を９５％エタノールに溶解させ、これに中和剤として４８％水酸化カリウム水溶液を添加して樹脂を中和させ、さらに界面活性剤および精製水を添加して原液５０ｍｌを調製した。
【００７５】
表１の各略号は以下に示すとおりである。
0004707221.tif 000003
【００７６】
【表１】
0004707221.tif 000004
【００７７】
前記原液の特性として外観を目視にて観察し、ｐＨを測定した。また前記式（Ｉ）に基づき、原液中の中和樹脂の中和度を算出した。その結果を表２に示す。
【００７８】
【表２】
0004707221.tif 000005
【００７９】
実施例１〜５および比較例１〜４
前記参考例３〜７（実施例１〜５）および参考例８〜１１（比較例１〜４）で得られた原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスを充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．３８〜０．４２ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は９２／８であった。
【００８０】
試験例１
実施例１〜５および比較例１〜４で得られたエアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を吐出させ、エアゾール組成物の析出時間および使用感を調べた。その結果を表３に示す。各特性の評価基準は以下に示すとおりである。
【００８１】
（イ）析出時間
（評価基準）
◎：指で軽く擦るとすぐに析出する。
○：析出するまでが５〜１０秒間である。
△：析出するまでに１０秒間をこえる。
×：析出せずに、吐出面で被膜が形成される。
【００８２】
（ロ）使用感
（評価基準）
◎：析出物が適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらしており、刺激がない。
○：析出物は少し柔らかいが、析出物を剥離したのちは、皮膚がさらさらしている。
△：析出物が柔らかく、ややべたつき感がある。
×：析出物（被膜が形成された場合は被膜）を皮膚から剥離することができず、吐出面でべたつく。
【００８３】
【表３】
0004707221.tif 000006
【００８４】
表３に示された結果から、実施例１〜５で得られた発泡性エアゾール組成物は、特定範囲内の中和度を有する中和樹脂が配合されたものであるので、フォームを指で軽く擦るとすぐに析出物が形成され、この析出物が適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などないものであることがわかる。
【００８５】
これに対して、中和度が７０重量％をこえる中和樹脂が配合された比較例１〜４の発泡性エアゾール組成物は、析出物が形成されるまでにかなり時間がかかったり、析出せずに、吐出面で被膜が形成されるほか、析出物が柔らかく、べたつき感があったり、析出物（被膜が形成された場合は被膜）を皮膚から剥離することができないものであることがわかる。
【００８６】
参考例１２〜２０
参考例１〜１１において、中和剤として４８％水酸化カリウム水溶液のかわりにアミノメチルプロパノールを用い、組成を表４に示すように変更したほかは、参考例１〜１１と同様にして原液５０ｍｌを調製した。
【００８７】
表４の各略号は以下に示すとおりである。
ＲＥＳＹＮ：表１と同じ
ＥｔＯＨ：表１と同じ
ＡＭＰ：アミノメチルプロパノール
ＰＢＣ：表１と同じ
【００８８】
【表４】
0004707221.tif 000007
【００８９】
前記原液の特性として外観を目視にて観察し、ｐＨを測定した。また前記式（Ｉ）に基づき、原液中の中和樹脂の中和度を算出した。その結果を表５に示す。
【００９０】
【表５】
0004707221.tif 000008
【００９１】
実施例６〜９および比較例５〜７
前記参考例１４〜１７（実施例６〜９）および参考例１８〜２０（比較例５〜７）で得られた原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスを充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．３８〜０．４３ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は９２／８であった。
【００９２】
試験例２
実施例６〜９および比較例５〜７で得られたエアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を吐出させ、エアゾール組成物の析出時間および使用感を調べた。その結果を表６に示す。各特性の評価基準は試験例１と同様である。
【００９３】
【表６】
0004707221.tif 000009
【００９４】
表６に示された結果から、実施例６〜９で得られた発泡性エアゾール組成物は、特定範囲内の中和度を有する中和樹脂が配合されたものであるので、フォームを指で軽く擦るとすぐに析出物が形成され、この析出物が適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などないものであることがわかる。
【００９５】
これに対して、中和度が７０重量％をこえる中和樹脂が配合された比較例５〜７の発泡性エアゾール組成物は、析出せずに、吐出面で被膜が形成され、しかも被膜を皮膚から剥離することができないものであることがわかる。
【００９６】
参考例２１〜２９
参考例１〜１１において、未中和樹脂としてクロトン酸−酢酸ビニル−ネオデカン酸ビニル共重合体のかわりにアクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸アルキルエステル−ジアセトンアクリルアミド−メタクリル酸共重合体を用い、また中和剤として４８％水酸化カリウム水溶液のかわりにアミノメチルプロパノールを用い、組成を表７に示すように変更したほかは、参考例１〜１１と同様にして原液５０ｍｌを調製した。
【００９７】
表７の各略号は以下に示すとおりである。
0004707221.tif 000010
【００９８】
【表７】
0004707221.tif 000011
【００９９】
前記原液の特性として外観を目視にて観察し、ｐＨを測定した。また前記式（Ｉ）に基づき、原液中の中和樹脂の中和度を算出した。その結果を表８に示す。
【０１００】
【表８】
0004707221.tif 000012
【０１０１】
実施例１０〜１５および比較例８〜９
前記参考例２２〜２７（実施例１０〜１５）および参考例２８〜２９（比較例８〜９）で得られた原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスを充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．３８〜０．４３ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は９２／８であった。
【０１０２】
試験例３
実施例１０〜１５および比較例８〜９で得られたエアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を吐出させ、エアゾール組成物の析出時間および使用感を調べた。その結果を表９に示す。各特性の評価基準は試験例１と同様である。
【０１０３】
【表９】
0004707221.tif 000013
【０１０４】
表９に示された結果から、実施例１０〜１５で得られた発泡性エアゾール組成物は、特定範囲内の中和度を有する中和樹脂が配合されたものであるので、フォームを指で軽く擦るとすぐに析出物が形成され、この析出物が適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などないものであることがわかる。
【０１０５】
これに対して、中和度が７０重量％をこえる中和樹脂が配合された比較例８〜９の発泡性エアゾール組成物は、析出せずに、吐出面で被膜が形成され、しかも被膜を皮膚から剥離することができないものであることがわかる。
【０１０６】
処方例１〈フォーム〉
以下に示す組成にて、参考例１〜２０にて用いられたものと同じ未中和樹脂を９５％変性エタノールに溶解させ、これに中和剤としてトリエタノールアミンを添加して樹脂を中和させ、さらに残りの成分および精製水を添加して原液５０ｍｌを調製した。なお、中和樹脂の中和度は２３．１％である。
【０１０７】
0004707221.tif 000014
【０１０８】
つぎに、前記原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスを充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．４０ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は９２／８であった。
【０１０９】
前記エアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を吐出させてフォームを指で軽く擦ると、すぐに析出物が形成された。この析出物は適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などがなく、皮膚の古い角質や汚れ成分が析出物とともに除去された。
【０１１０】
処方例２〈フォーム〉
以下に示す組成にて、参考例１〜２０にて用いられたものと同じ未中和樹脂を９５％変性エタノールに溶解させ、これに中和剤として２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添加して樹脂を中和させ、さらに残りの成分および精製水を添加して原液５０ｍｌを調製した。なお、中和樹脂の中和度は２５．８％である。
【０１１１】
0004707221.tif 000015
【０１１２】
つぎに、前記原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスを充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．４０ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は９０／１０であった。
【０１１３】
前記エアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を吐出させてフォームを指で軽く擦ると、すぐに析出物が形成された。この析出物は適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などがなく、皮膚の古い角質や汚れ成分が析出物とともに除去された。
【０１１４】
処方例３〈スプレーフォーム〉
以下に示す組成にて、参考例１〜２０にて用いられたものと同じ未中和樹脂を９５％変性エタノールに溶解させ、これに中和剤としてトリエタノールアミンを添加して樹脂を中和させ、さらに残りの成分および精製水を添加して原液５０ｍｌを調製した。なお、中和樹脂の中和度は２３．１％である。
【０１１５】
0004707221.tif 000016
【０１１６】
つぎに、前記原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスおよびジメチルエーテル（液化石油ガス／ジメチルエーテル（重量比）＝２０／８０）を充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．４０ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は８０／２０であった。
【０１１７】
前記エアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を霧状で吐出し、吐出面にて発泡させ、得られたフォームを指で軽く擦ると、すぐに析出物が形成された。この析出物は適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などがなく、皮膚の古い角質や汚れ成分が析出物とともに除去された。
【０１１８】
処方例４〈スプレー〉
処方例３と同様にして原液を調製した。
【０１１９】
つぎに、前記原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤としてジメチルエーテルを充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．３７ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は７０／３０であった。
【０１２０】
前記エアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を霧状で吐出し、得られた吐出物を指で軽く擦ると、すぐに析出物が形成された。この析出物は適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などがなく、皮膚の古い角質や汚れ成分が析出物とともに除去された。
【０１２１】
処方例５〈フォーム〉
処方例３と同様にして原液を調製した。
【０１２２】
つぎに、前記原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスおよびジメチルエーテル（液化石油ガス／ジメチルエーテル（重量比）＝８０／２０）を充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．４５ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は９０／１０であった。
【０１２３】
前記エアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を吐出させてフォームを指で軽く擦ると、すぐに析出物が形成された。この析出物は適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などがなく、皮膚の古い角質や汚れ成分が析出物とともに除去された。
【０１２４】
処方例６〈フォーム〉
以下に示す組成にて、参考例２１〜２９にて用いられたものと同じ未中和樹脂を９５％変性エタノールに溶解させ、これに中和剤として２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添加して樹脂を中和させ、さらに残りの成分および精製水を添加して原液５０ｍｌを調製した。なお、中和樹脂の中和度は２５．６％である。
【０１２５】
0004707221.tif 000017
【０１２６】
つぎに、前記原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスを充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．３９ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は９２／８であった。
【０１２７】
前記エアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を吐出させてフォームを指で軽く擦ると、すぐに析出物が形成された。この析出物は適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などがなく、皮膚の古い角質や汚れ成分が析出物とともに除去された。
【０１２８】
処方例７〈フォーム〉
以下に示す組成にて、未中和樹脂（アクリル酸オクチルアミド−アクリル酸ヒドロキシプロピル−メタクリル酸ブチルアミノエチル共重合体（商品名：ＲＥＳＹＮ  ２８−４９１０、日本ＮＳＣ（株）製））を９５％変性エタノールに溶解させ、これに中和剤として２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添加して樹脂を中和させ、さらに残りの成分および精製水を添加して原液５０ｍｌを調製した。なお、中和樹脂の中和度は２０．８％である。
【０１２９】
0004707221.tif 000018
【０１３０】
つぎに、前記原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスを充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．３８ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は９４／６であった。
【０１３１】
前記エアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を吐出させてフォームを指で軽く擦ると、すぐに析出物が形成された。この析出物は適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などがなく、皮膚の古い角質や汚れ成分が析出物とともに除去された。
【０１３２】
処方例８〈フォーム〉
以下に示す組成にて、未中和樹脂（酢酸ビニル−クロトン酸共重合体（商品名：ＲＥＳＹＮ  ２８−１３１０、日本ＮＳＣ（株）製））を９５％変性エタノールに溶解させ、これに中和剤として２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールを添加して樹脂を中和させ、さらに残りの成分および精製水を添加して原液５０ｍｌを調製した。なお、中和樹脂の中和度は３７．４％である。
【０１３３】
0004707221.tif 000019
【０１３４】
つぎに、前記原液をエアゾール用耐圧容器（満注量：１００ｍｌ）内に充填し、さらに噴射剤として液化石油ガスを充填した。これにエアゾールバルブおよびボタンを取り付けてエアゾール製品（２５℃での内圧（ゲージ圧）：０．３８ＭＰａ）を作製した。このときの原液と噴射剤との割合（原液／噴射剤（重量比））は９４／６であった。
【０１３５】
前記エアゾール製品から、手のこうに１秒間エアゾール組成物を吐出させてフォームを指で軽く擦ると、すぐに析出物が形成された。この析出物は適切な固さを有し、析出物を剥離したのちも、皮膚がさらさらして刺激などがなく、皮膚の古い角質や汚れ成分が析出物とともに除去された。
【０１３６】
【発明の効果】
本発明のエアゾール組成物は、その吐出物を長時間にわたって擦るなどしなくとも、軽く擦るだけで、含まれる中和樹脂によって適切に単時間で良好な析出物が形成されるので、皮膚に刺激を与えたり、皮膚を傷つけることなく、皮膚の古い角質や汚れ成分を容易に短時間で除去することができるといったすぐれた効果を奏する。