(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体と、
該支持体上に設けられた（Ａ）バインダポリマ、（Ｂ）分子内に１つ以上の重合可能なエチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物から構成される感光性樹脂組成物層と、
を少なくとも備える感光性エレメントであって、
前記感光性樹脂組成物層の膜厚が１０〜５０μｍであり、
前記感光性樹脂組成物は、
（Ｂ）光重合性化合物がビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を必須成分とし、
前記（Ｃ）成分として下記一般式（Ｉ）：
【化１】
0004640177.tif 000014
［上記式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示す。］
で表されるチオキサントン系化合物と、
２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体と、
下記一般式（ＩＩ）：
【化２】
0004640177.tif 000015
［上記式（ＩＩ）中、Ｘ、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に１価の有機基を示し、ｈ及びｉはそれぞれ独立に０〜５の整数を示す。］
で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物と、を含有しており、
前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して前記チオキサントン系化合物の重量部をＰ、感光性樹脂組成物層の膜厚をＱ［μｍ］、としたときの、ＰとＱとの積であるＲが、下記式（２）：
２８．０≦Ｒ≦７７．０ ・・・（２）
の条件を満たすことを特徴とする感光性エレメント。
【請求項２】
（Ａ）バインダポリマの重量平均分子量が５，０００〜３００，０００である請求項１に記載の感光性エレメント。
【請求項３】
前記チオキサントン系化合物が、Ｒ２及びＲ４が共にエチル基である化合物、Ｒ２又はＲ４のいずれかがイソプロピル基である化合物、Ｒ２及びＲ４が共に塩素原子である化合物、Ｒ２が塩素原子である化合物から選ばれる、請求項１又は２に記載の感光性エレメント。
【請求項４】
（Ｂ）光重合性化合物が分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する化合物及び分子内に２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物を必須成分とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【請求項５】
前記一般式（ＩＩ）で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物が下記一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
0004640177.tif 000016
［上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に１価の有機基を示し、ｈ、ｉ及びｊはそれぞれ独立に０〜５の整数を示す。］
で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物である請求項１〜４のいずれか一項に記載の感光性エレメント。
【請求項６】
前記Ｒが下記式（３）の条件を満たす請求項１〜５のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
３１．２≦Ｒ≦７５．０ ・・・（３）
【請求項７】
光源の発振スペクトルにおける波長４００ｎｍ〜４５０ｎｍの面積積分強度ａが、波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ未満の面積積分強度ｂの１０倍以上である光により露光される請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【請求項８】
波長４００〜４１５ｎｍの光により露光される請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【請求項９】
窒化ガリウム系半導体レーザから発せられる光により露光される請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【請求項１０】
青色レーザから発せられる光により露光される請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【請求項１１】
光源が発する波長３６５ｎｍ以下の光を、９０％以上カットした光により露光される請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【請求項１２】
複数のミラーを配列し、各々のミラーの角度を必要に応じて変更することにより、露光光が画像状になる直接描画法で露光される請求項１〜６のいずれか１項に記載の感光性エレメント。
【請求項１３】
回路形成用基板上に、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の感光性エレメントの感光性樹脂組成物層を積層する積層工程と、
前記感光性樹脂組成物層の所定部分に光を照射して露光部を形成させる露光工程と、
前記感光性樹脂組成物層の前記露光部以外の部分を除去する現像工程と、
を少なくとも備えることを特徴とするレジストパターンの形成方法。
【請求項１４】
請求項１３記載のレジストパターンの形成方法によりレジストパターンの形成された回路形成用基板を、エッチング処理又はめっき処理することを特徴とするプリント配線板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】  本発明は、感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】  従来プリント配線板の製造分野において、エッチング処理又はめっき処理等に用いられるレジスト材料としては、感光性樹脂組成物層及びそれに支持体と保護フィルムを用いて得られる感光性エレメントが広く用いられている。【０００３】  プリント配線板は、例えば、感光性エレメントを銅張積層基板上にラミネートして、パターン露光した後、露光部以外の部分を現像液で除去する。次に、エッチング処理又はめっき処理を施して、パターンを形成させた後、硬化部分を基板上から剥離除去する方法によって製造されている。【０００４】  パターン露光には従来、主として水銀灯が光源として用いられてきた。しかしながら、水銀灯の光には人体に有害な紫外線（波長４００ｎｍ以下の光）が含まれており、作業の安全性に問題があった。光源として可視光レーザを用いる露光方法もあるが、この方法には可視光に感度を有するレジストが必要とされ、このレジストは暗室又は赤色灯下で取り扱う必要があるなど露光を行う環境に制限がある。【０００５】  上記を鑑み、水銀灯光源等の光源波長３６５ｎｍ以下の光を、フィルタを使用して９９．０％以上カットした光がパターン露光に使用されるようになってきた。また、近年、波長４００〜４１５ｎｍの光を発振する、長寿命で高出力な窒化ガリウム系青色レーザ光源が安価に入手可能になり、これもパターン露光の光源として使用されるようになってきた。【０００６】  更に近年、複数のミラーを配列し、各々のミラーの角度を必要に応じて変更することにより、露光光が画像状になる直接描画法で露光する方法が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。この露光機にも水銀灯光源の波長３６５ｎｍ以下の光を、フィルタを使用して９９．５％以上カットした光や、窒化ガリウム系半導体レーザ光源が使用される場合がある。
【非特許文献１】エレクトロニクス実装技術２００２年６月号（ｐ．７４〜７９）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】  従来の感光性エレメントは、波長３６５ｎｍの光を中心とした水銀灯光源の全波長露光に対応するように設計されている。このため、従来の感光性樹脂組成物層は波長４００〜４５０ｎｍの光に対して光学密度の値（以下、「Ｏ．Ｄ．値」と称す）が小さく、充分に光を吸収できないことから光重合を開始できないため、感度が低いという問題がある。特に、水銀灯光源等の光源波長３６５ｎｍ以下の光を９０％以上カットした光や波長４００〜４１５ｎｍの光を発振する窒化ガリウム系半導体レーザ光源、青色レーザ光源等を用いた露光光（以下、「波長４００〜４５０ｎｍの光」と称す）の場合、従来の感光性樹脂組成物では感度が低く、解像度が不充分である。【０００８】  また、高感度化を達成するためには光重合開始剤の配合量を増加させる必要があるが、この場合、形成されたレジストの断面形状が逆台形になってしまい、これにより、その後のエッチング処理又はめっき処理により形成された配線パターンと露光を行ったパターンとのずれが生じてしまうという問題がある。ここで、上記逆台形とは、レジストの断面形状が台形であり、レジストパターンの幅がその表面から基板界面に向かって小さくなる状態をいう。【０００９】  本発明は、上記に鑑みてなされたものであり、特に波長４００〜４５０ｎｍの光による露光に対して感度及び解像度が優れ、現像後のレジストの断面形状が矩形である感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】  本発明者らが詳細に検討した結果、特定の波長の光に対して比較的大きな吸収をもつ特定のチオキサントン系化合物を光重合開始剤として用いること、更に、前記チオキサントン系化合物の配合量と感光性樹脂組成物層の膜厚とを調整することが上記目的を達成するために有効であることを見出した。更に検討を行った結果、上記配合量と上記膜厚の積が所定の範囲を満たす場合に、上記目的を達成可能であることを見出し、本発明を完成させた。【００１１】  すなわち、本発明は、支持体と、該支持体上に設けられた（Ａ）バインダポリマ、（Ｂ）分子内に１つ以上の重合可能なエチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する感光性樹脂組成物から構成される感光性樹脂組成物層と、を少なくとも備える感光性エレメントであって、前記感光性樹脂組成物が、前記（Ｃ）成分として下記一般式（Ｉ）：
【化１】
0004640177.tif 000002
［上記式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示す］
で表されるチオキサントン系化合物を含有しており、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の総量１００重量部に対する前記チオキサントン系化合物の重量部をＰ、感光性樹脂組成物層の膜厚をＱ［μｍ］、としたときの、ＰとＱとの積であるＲが、下記式（１）：
２５．５≦Ｒ≦７９．０      ・・・（１）
の条件を満たすことを特徴とする感光性エレメントに関する。【００１２】  また、本発明は、上記（Ａ）バインダポリマの重量平均分子量が５，０００〜３００，０００である感光性エレメントに関する。【００１３】  また、本発明は、上記（Ｂ）光重合性化合物がビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物を必須成分とする感光性エレメントに関する。【００１４】  また、本発明は、上記（Ｂ）光重合性化合物が分子内に１つのエチレン性不飽和結合を有する化合物及び分子内に２つ以上のエチレン性不飽和結合を有する化合物を必須成分とする感光性エレメントに関する。【００１５】  また、本発明は、（Ｃ）光重合開始剤が２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体を含む感光性エレメントに関する。【００１６】  また、本発明は、（Ｃ）光重合開始剤が下記一般式（ＩＩ）：
【化２】
0004640177.tif 000003
［上記式（ＩＩ）中、Ｘ、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に１価の有機基を示し、ｈ及びｉはそれぞれ独立に０〜５の整数を示す。］
で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物を含む感光性エレメントに関する。【００１７】  また、本発明は、前記一般式（ＩＩ）で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物が下記一般式（ＩＩＩ）：
【化３】
0004640177.tif 000004
［上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に１価の有機基を示し、ｈ、ｉ及びｊはそれぞれ独立に０〜５の整数を示す。］
で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物である感光性エレメントに関する。【００１８】  また、本発明は、Ｒが下記式（２）の条件を満たす感光性エレメントに関する。
２８．０≦Ｒ≦７７．０      ・・・（２）【００１９】  また、本発明は、Ｒが下記式（３）の条件を満たす感光性エレメントに関する。
３１．２≦Ｒ≦７５．０      ・・・（３）【００２０】  また、本発明は、光源の発振スペクトルにおける波長４００ｎｍ〜４５０ｎｍの面積積分強度ａが、波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ未満の面積積分強度ｂの１０倍以上である光により露光される感光性エレメントに関する。【００２１】  また、本発明は、波長４００〜４１５ｎｍの光により露光される感光性エレメントに関する。【００２２】  また、本発明は、窒化ガリウム系半導体レーザから発せられる光により露光される感光性エレメントに関する。【００２３】  また、本発明は、青色レーザから発せられる光により露光される感光性エレメントに関する。【００２４】  また、本発明は、光源が発する波長３６５ｎｍ以下の光を、９０％以上カットした光により露光される感光性エレメントに関する。【００２５】  また、本発明は、複数のミラーを配列し、各々のミラーの角度を必要に応じて変更することにより、露光光が画像状になる直接描画法で露光される感光性エレメントに関する。【００２６】  また、本発明は、回路形成用基板上に、感光性エレメントの感光性樹脂組成物層を積層する積層工程と、前記感光性樹脂組成物層の所定部分に光を照射して露光部を形成させる露光工程と、前記感光性樹脂組成物層の前記露光部以外の部分を除去する現像工程と、を少なくとも備えることを特徴とするレジストパターンの形成方法に関する。【００２７】  また、本発明は、上記レジストパターンの形成方法によりレジストパターンの形成された回路形成用基板を、エッチング処理又はめっき処理することを特徴とするプリント配線板の製造方法に関する。
【発明の効果】
【００２８】  本発明の感光性エレメント、レジストパターンの形成方法及びプリント配線板の製造方法は、特に波長４００〜４５０ｎｍの光による露光に対して感度及び解像度に優れ、現像後のレジストの断面形状が矩形である。
【図面の簡単な説明】
【００２９】
【図１】本発明の感光性エレメントの好適な一実施形態を示す模式断面図である。
【図２】本発明の感光性エレメントの好適な他の実施形態を示す模式断面図である。
【図３】水銀灯光源の発振スペクトル図である。
【図４】フィルタを使用した水銀灯光源の発振スペクトル図である。
【符号の説明】
【００３０】  １…感光性エレメント、１１…支持体、１２…感光性樹脂組成物層、１３…保護フィルム。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３１】  以下、場合により図面を参照して、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明における（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及びそれに対応するメタクリル酸を意味し、（メタ）アクリレートとはアクリレート及びそれに対応するメタクリレートを意味し、（メタ）アクリロイル基とはアクリロイル基及びそれに対応するメタクリロイル基を意味する。【００３２】  図１は、本発明の感光性エレメントの好適な一実施形態を示す模式断面図である。本発明の感光性エレメント１は、支持体１１と、該支持体１１上に設けられた感光性樹脂組成物から構成される感光性樹脂組成物層１２と、を少なくとも備えるものである。【００３３】  上記感光性樹脂組成物層１２を形成する感光性樹脂組成物は、（Ａ）バインダポリマ、（Ｂ）分子内に１つ以上の重合可能なエチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物及び（Ｃ）光重合開始剤を含有する。【００３４】  上記（Ａ）バインダポリマとしては、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、エポキシ系樹脂、アミド系樹脂、アミドエポキシ系樹脂、アルキド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。アルカリ現像性の見地からは、アクリル系樹脂が好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。【００３５】  上記（Ａ）バインダポリマは、例えば、重合性単量体をラジカル重合させることにより製造することができる。上記重合性単量体としては、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン等の重合可能なスチレン誘導体、アクリルアミド、アクリロニトリル、ビニル−ｎ−ブチルエーテル等のビニルアルコールのエステル類、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、（メタ）アクリル酸グリシジルエステル、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、α−ブロモ（メタ）アクリル酸、α−クロル（メタ）アクリル酸、β−フリル（メタ）アクリル酸、β−スチリル（メタ）アクリル酸、マレイン酸、マレイン酸無水物、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノイソプロピル等のマレイン酸モノエステル、フマール酸、ケイ皮酸、α−シアノケイ皮酸、イタコン酸、クロトン酸、プロピオール酸などが挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。【００３６】  上記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、これらの構造異性体等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。【００３７】  上記（Ａ）バインダポリマは、アルカリ現像性の見地から、カルボキシル基を含有させることが���ましく、例えば、カルボキシル基を有する重合性単量体とその他の重合性単量体をラジカル重合させることにより製造することができる。上記カルボキシル基を有する重合性単量体としては、メタクリル酸が好ましい。【００３８】  また、上記（Ａ）バインダポリマは、スチレン又はスチレン誘導体を重合性単量体として含有させることが好ましい。スチレン又はスチレン誘導体を共重合成分として密着性及び剥離特性を共に良好にするには、全共重合成分に対して３〜３０重量％であることが好ましく、４〜２８重量％であることがより好ましく、５〜２７重量％であることが特に好ましい。この共重合割合が３重量％未満では密着性が劣る傾向があり、３０重量％を超えると剥離片が大きくなり、剥離時間が長くなる傾向がある。【００３９】  上記（Ａ）バインダポリマの分散度（重量平均分子量／数平均分子量）は、１．０〜３．０であることが好ましく、１．０〜２．０であることがより好ましい。分散度が３．０を超えると密着性及び解像度が低下する傾向がある。但し、本実施形態における重量平均分子量及び数平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定し、標準ポリスチレンを用いた検量線により換算した値を使用したものである。【００４０】  上記（Ａ）バインダポリマの重量平均分子量は、５，０００〜３００，０００であることが好ましく、４０，０００〜１５０，０００であることがより好ましい。この重量平均分子量が５，０００未満では光硬化したレジストの耐現像液性が低下する傾向があり、３００，０００を超えると現像時間が長くなる傾向がある。【００４１】  上記（Ａ）バインダポリマの酸価は、３０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、４５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。この酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では現像時間が長くなる傾向があり、２００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると光硬化したレジストの耐現像液性が低下する傾向がある。また、現像工程として溶剤現像を行う場合は、カルボキシル基を有する重合性単量体を少量に調製することが好ましい。【００４２】  また、必要に応じて上記（Ａ）バインダポリマは感光性基を有していてもよい。【００４３】  これらのバインダポリマは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。２種類以上を組み合わせて使用する場合のバインダポリマとしては、例えば、異なる共重合成分からなる２種類以上のバインダポリマ、異なる重量平均分子量の２種類以上のバインダポリマ、異なる分散度の２種類以上のバインダポリマ等が挙げられる。また、特開平１１−３２７１３７号公報記載のマルチモード分子量分布を有するポリマを使用することもできる。【００４４】  前記（Ｂ）分子内に１つ以上の重合可能なエチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物としては、例えば、多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物、グリシジル基含有化合物にα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物、分子内にウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物等のウレタンモノマー、ノニルフェノキシポリエチレンオキシアクリレート、フタル酸系化合物、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。耐めっき性及び密着性の観点から、ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物又は分子内にウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物を必須成分とすることが好ましい。また、分子内に１つの重合可能なエチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物と、分子内に２つ以上の重合可能なエチレン性不飽和結合を有する光重合性化合物とを組み合わせて使用することが、感度及び解像度を向上させることが可能となり好ましい。【００４５】  上記多価アルコールにα，β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物としては、例えば、エチレン基の数が２〜１４であるポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン基の数が２〜１４であるポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレン基の数が２〜１４でありプロピレン基の数が２〜１４であるポリエチレン・ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＥＯ，ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。上記において、ＥＯはエチレンオキサイドを示し、ＥＯ変性された化合物はエチレンオキサイド基のブロック構造を有するものである。また、ＰＯはプロピレンオキサイドを示し、ＰＯ変性された化合物はプロピレンオキサイド基のブロック構造を有するものである。【００４６】  上記ビスフェノールＡ系（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリブトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。上記２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパンとしては、例えば、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシジエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘプタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシオクタエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシノナエ���キシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシウンデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシドデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシトリデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシテトラデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパン、２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシヘキサデカエトキシ）フェニル）プロパン等が挙げられる。また、２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル）プロパンは、ＢＰＥ−５００（新中村化学工業（株）製、製品名）として商業的に入手可能であり、２，２−ビス（４−（メタクリロキシペンタデカエトキシ）フェニル）プロパンは、ＢＰＥ−１３００（新中村化学工業（株）製、製品名）として商業的に入手可能である。上記２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシ）フェニル）プロパン及び２，２−ビス（４−（（メタ）アクリロキシポリエトキシポリプロポキシ）フェニル）プロパンの１分子内のエチレンオキサイド基の数は４〜２０であることが好ましく、８〜１５であることがより好ましい。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。【００４７】  上記分子内にウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、β位にＯＨ基を有する（メタ）アクリルモノマーとジイソシアネート化合物（イソホロンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等）との付加反応物、トリス（（メタ）アクリロキシテトラエチレングリコールイソシアネート）ヘキサメチレンイソシアヌレート、ＥＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート、ＥＯ，ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。ＥＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＵＡ−１１（新中村化学工業（株）製、製品名）が挙げられる。また、ＥＯ，ＰＯ変性ウレタンジ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ＵＡ−１３（新中村化学工業（株）製、製品名）が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。【００４８】  上記ノニルフェノキシポリエチレンオキシアクリレートとしては、例えば、ノニルフェノキシテトラエチレンオキシアクリレート、ノニルフェノキシペンタエチレンオキシアクリレート、ノニルフェノキシヘキサエチレンオキシアクリレート、ノニルフェノキシヘプタエチレンオキシアクリレート、ノニルフェノキシオクタエチレンオキシアクリレート、ノニルフェノキシノナエチレンオキシアクリレート、ノニルフェノキシデカエチレンオキシアクリレート、ノニルフェノキシウンデカエチレンオキシアクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。【００４９】  上記フタル酸系化合物としては、例えば、γ−クロロ−β−ヒドロキシプロピル−β’−（メタ）アクリロイルオキシエチル��ｏ−フタレート、β−ヒドロキシアルキル−β’−（メタ）アクリロルオキシアルキル−ｏ−フタレート等が挙げられる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。【００５０】  前記（Ｃ）光重合開始剤としては、前記一般式（Ｉ）で表されるチオキサントン系化合物を必須成分とする。上記チオキサントン系化合物は上記（Ａ）成分及び上記（Ｂ）成分の総量１００重量部に対してＰ重量部用いられる。前記一般式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は各々独立に水素原子、ハロゲン原子又は炭化水素基を示す。前記ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、塩素原子であることが好ましい。上記炭化水素基としては、例えば、炭素数１〜３のアルキル基、炭素数１〜３のアルケニル基等が好ましく挙げられる。上記炭素数１〜３のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、エチル基であることが好ましい。上記炭素数１〜３のアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基等が挙げられる。また、上記チオキサントン系化合物としては、Ｒ２及びＲ４が共にエチル基である化合物、Ｒ２又はＲ４のいずれかがイソプロピル基である化合物、Ｒ２及びＲ４が共に塩素原子である化合物、Ｒ２が塩素原子である化合物が好ましく、Ｒ２及びＲ４が共にエチル基である化合物がより好ましく、例えば、２，４−ジクロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等が挙げられる。上記チオキサントン系化合物を光重合開始剤として添加した場合、イエロー光下での保存安定性が良好となる。【００５１】  上記配合量Ｐは、感光性樹脂組成物層の膜厚Ｑ［μｍ］との積Ｒが下記式（１）の条件
２５．５≦Ｒ≦７９．０      ・・・（１）
を満たすように適宜選択される。Ｒが上記式（１）の条件を満たす場合、得られる感光性エレメントは感度及び解像度が優れ、現像後のレジストの断面形状が矩形となる。なお、上記Ｒとしては、７７．０以下であることが好ましく、７５．０以下であることがより好ましく、７２．０以下であることがさらに好ましく、６９．６以下であることが特に好ましく、６８．４以下であることが極めて好ましい。また、上記Ｒとしては、２８．０以上であることが好ましく、３０．０以上であることがより好ましく、３１．２以上であることがさらに好ましく、３２．４以上であることが特に好ましい。【００５２】  また、上記Ｒは、下記式（２）の条件：
２８．０≦Ｒ≦７７．０      ・・・（２）
を満たすことがより好ましく、下記式（３）の条件：
３１．２≦Ｒ≦７５．０      ・・・（３）
を満たすことが特に好ましい。【００５３】  上記Ｒが２５．５未満では波長４００〜４５０ｎｍの光に対する感光性樹脂組成物層のＯ．Ｄ．値が小さく、充分に光を吸収できないため、感度が低くなり、Ｒが７９．０を超えると上記Ｏ．Ｄ．値が高く、感度は高いものの、底部まで光が到達しにくくなるため底部の硬化性が悪くなり、現像後のレジストの断面形状が逆台形になったり、解像度が悪くなったりする。【００５４】  また、Ｒが上記式（１）の条件を満たす場合、特に波長４０５ｎｍの光に対する上記Ｏ．Ｄ．値は０．２４〜０．６５であることが好ましく、０．２６〜０．６２であることがより好ましい。上記Ｏ．Ｄ．値が上記範囲内の場合、感光性エレメントは充分な感度及び解像度を得ることができ、現像後のレジストの断面形状が矩形となる。上記Ｏ．Ｄ．値が０．２４未満では重合反応をするために充分な光を吸収できないため、感度が低くなる傾向があり、前記Ｏ．Ｄ．値が０．６５を超えると感度は高いものの、底部まで光が到達しにくくなるため底部の硬化性が悪くなり、現像後のレジストの断面形状が逆台形になったり、解像度が悪くなったりする傾向がある。【００５５】  本発明における感光性樹脂組成物には前記チオキサントン系化合物以外の光重合開始剤を含有させることができる。それらの例としては、例えば、ベンゾフェノン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１，２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパノン−１等の芳香族ケトン、アルキルアントラキノン等のキノン類、ベンゾインアルキルエーテル等のベンゾインエーテル化合物、ベンゾイン、アルキルベンゾイン等のベンゾイン化合物、ベンジルジメチルケタール等のベンジル誘導体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体、９−フェニルアクリジン、１，７−ビス（９，９’−アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシン誘導体、アシルフォスフィンオキサイド化合物を加えることができる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。これらの中で、２，４，５−トリアリールイミダゾール二量体は、密着性及び感度を向上させることが可能となり好ましい。また、２つの２，４，５−トリアリールイミダゾールのアリール基の置換基は同一で対象な化合物を与えてもよいし、相違して非対称な化合物を与えてもよい。【００５６】  また、チオキサントン系化合物と併用する光重合開始剤としては、上記の中でも、下記一般式（ＩＩ）で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物が特に好ましい。【００５７】
【化４】
0004640177.tif 000005
【００５８】  上記式（ＩＩ）中、Ｘ、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に１価の有機基を示し、ｈ及びｉはそれぞれ独立に０〜５の整数を示す。ここで、１価の有機基Ｒ１１及びＲ１２としては、炭化水素基が好ましく、炭素数１〜２０の炭化水素基がより好ましい。かかる炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましい。【００５９】  また、１価の有機基Ｘとしては、置換若しくは未置換の炭化水素基、カルボキシル基、アルコキシ基、又はこれらを組み合わせて得られる１価の置換基が挙げられる。かかる置換又は未置換の炭化水素基（好ましい炭素数は１〜３０）としては、置換又は未置換のアリール基、置換又は未置換のアルキル基、置換又は未置換のアルケニル基等が挙げられ、これらの中でも置換又は未置換のアリール基が好ましい。また、かかる置換又は未置換の炭化水素基における置換基としてはアルキル基、カルボキシル基、アルコキシ基等が挙げられるが、これらの中でもアルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましい。【００６０】  上記一般式（ＩＩ）で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物としては、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物が好ましい。【００６１】
【化５】
0004640177.tif 000006
【００６２】  上記式（ＩＩＩ）中、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３はそれぞれ独立に１価の有機基を示し、ｈ、ｉ及びｊはそれぞれ独立に０〜５の整数を示す。ここで、１価の有機基Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３としては、炭化水素基が好ましく、炭素数１〜２０の炭化水素基がより好ましい。かかる炭化水素基としては、アルキル基が好ましく、炭素数１〜２０のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましい。また、ｈ、ｉ及びｊの組み合わせとしては、ｈが０、ｉが０、ｊが３であることが好ましい。【００６３】  上記一般式（ＩＩＩ）で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物として、具体的には、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。【００６４】  なお、チオキサントン系化合物に上記一般式（ＩＩ）で表されるアシルフォスフィンオキサイド化合物が併用される場合には、上記Ｒは、２５．５〜９５．５の範囲に選択されてもよい。この場合には、上記Ｒとしては、９０．０以下であることが好ましく、７５．０以下であることがより好ましく、７２．０以下であることがさらに好ましく、６９．６以下であることが特に好ましく、６８．４以下であることが極めて好ましい。また、上記Ｒとしては、３０．０以上であることが好ましく、３１．２以上であることがより好ましく、３２．４以上であることがさらに好ましく、３２．５以上であることが特に好ましい。【００６５】  次に、感光性樹脂組成物における各成分の含有量について説明する。【００６６】  前記（Ａ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して、４０〜８０重量部であることが好ましく、４５〜７０重量部であることがより好ましい。この含有量が４０重量部未満では光硬化したレジストが脆くなり易く、感光性エレメントを形成する場合に塗膜性が劣る傾向があり、８０重量部を超えると感度が不充分となる傾向がある。【００６７】  前記（Ｂ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して、２０〜６０重量部であることが好ましく、３０〜５５重量部であることがより好ましい。この含有量が２０重量部未満では感度が不充分となる傾向があり、６０重量部を超えるとレジストが脆くなる傾向がある。【００６８】  前記（Ｃ）成分の含有量は、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して、０．１〜２０重量部であることが好ましく、０．２〜１０重量部であることがより好ましい。この含有量が０．１重量部未満では感度が不充分となる傾向があり、２０重量部を超えると露光の際に組成物の表面での吸収が増大して内部の光硬化が不充分となる傾向がある。【００６９】  本発明における感光性樹脂組成物には、必要に応じて、例えば、分子内に少なくとも１つのカチオン重合可能な環状エーテル基を有する光重合性化合物（オキセタン化合物等）、カチオン重合開始剤、マラカイトグリーン等の染料、トリブロモメチルフェニルスルホン、ロイコクリスタルバイオレット等の光発色剤、熱発色防止剤、ｐ−トルエンスルホンアミド等の可塑剤、顔料、充填剤、消泡剤、難燃剤、安定剤、密着性付与剤、レベリング剤、剥離促進剤、酸化防止剤、香料��イメージング剤、熱架橋剤などを、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分の総量１００重量部に対して、各々０．０１〜２０重量部程度含有させることができる。これらは単独で又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。【００７０】  上記感光性樹脂組成物は、必要に応じて、例えば、メタノール、エタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、トルエン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の溶剤又はこれらの混合溶剤に溶解して固形分３０〜６０重量％程度の溶液として塗布することができる。【００７１】  また、感光性樹脂組成物層の膜厚は、乾燥後の厚みで１〜１００μｍであることが好ましく、５〜６０μｍであることがより好ましく、１０〜５０μｍであることが更に好ましい。この膜厚が１μｍ未満では工業的に塗工困難な傾向があり、１００μｍを超えると本発明の効果が小さくなり、密着性及び解像度が低下する傾向がある。【００７２】  図１に示すように、本発明の感光性エレメント１は、支持体１１と、該支持体１１上に設けられた感光性樹脂組成物から構成される感光性樹脂組成物層１２と、を少なくとも備えればよい。しかしながら、図２に示すように更に、感光性樹脂組成物層１２において支持体１１と接触している面とは反対側の面上に、保護フィルム１３を備えてもよい。【００７３】  支持体（支持フィルム）１１としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリエステル等の重合体フィルムなどを用いることができる。保護フィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等の重合体フィルムを用いることができる。【００７４】  上記重合体フィルムの厚みは、１〜１００μｍ程度であることが好ましい。保護フィルム１３としては、感光性樹脂組成物層１２及び支持体１１の接着力よりも、感光性樹脂組成物層１２及び保護フィルム１３の接着力の方が小さいものが好ましく、また、低フィッシュアイのフィルムが好ましい。【００７５】  また、重合体フィルムの上に、例えば、クッション層、接着層、光吸収層、ガスバリア層等の中間層や保護層を有するものを支持体として使用してもよい。【００７６】  上記感光性エレメントは、例えば、支持体上に感光性樹脂組成物を塗布、乾燥することにより得ることができる。上記塗布は、例えば、ロールコータ、コンマコータ、グラビアコータ、エアーナイフコータ、ダイコータ、バーコータ等の公知の方法で行うことができる。また、乾燥は、７０〜１５０℃、５〜３０分間程度で行うことができる。また、感光性樹脂組成物層中の残存有機溶剤量は、後の工程での有機溶剤の拡散を防止する点から、２重量％以下とすることが好ましい。【００７７】  上記感光性エレメントは、例えば、そのまま又は感光性樹脂組成物層において支持体と接触している面とは反対側の面上に保護フィルムを更に積層して円筒状の巻芯に巻きとって貯蔵することができる。なお、この際支持体が１番外側になるように巻き取られることが好ましい。巻芯に巻き取られたロール状の感光性エレメントロールの端面には、端面保護の見地から端面セパレータを設置することが好ましく、耐エッジフュージョンの見地���ら防湿端面セパレータを設置することが好ましい。また、梱包方法として、透湿性の小さいブラックシートに包んで包装することが好ましい。【００７８】  上記巻芯としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）等のプラスチックなどが挙げられる。【００７９】  上記感光性エレメントを用いたレジストパターンの形成方法は、感光性エレメントの感光性樹脂組成物層を回路形成用基板上に積層する積層工程と、前記感光性樹脂組成物層の所定部分に光を照射して露光部を形成させる露光工程と、前記感光性樹脂組成物層の前記露光部以外の部分を除去する現像工程と、を少なくとも備えるものである。【００８０】  上記積層工程における前記感光性エレメントの感光性樹脂組成物層を回路形成用基板上に積層する方法としては、例えば、保護フィルムが存在している場合には保護フィルムを除去後、感光性樹脂組成物層を７０〜１３０℃程度に加熱しながら回路形成用基板に０．１〜１ＭＰａ程度（１〜１０ｋｇｆ／ｃｍ２程度）の圧力で圧着することにより積層する方法等が挙げられる。なお、上記積層条件には特に制限はなく、減圧下で積層することも可能である。積層される表面は、通常金属面であるが、特に制限はない。【００８１】  上記露光工程における上記積層が完了した感光性樹脂組成物層の所定部分に光を照射して露光部を形成させる方法としては、例えば、マスクパターンを介して行うマスク露光法や、レーザ直接描画露光法、１３〜１７μｍ角程度のミラーを４８万〜８０万個程度配列し、各々のミラーの角度を必要に応じて変更することにより、露光光が画像状になる直接描画法で露光する方法などが挙げられる。支持体が遮光性である場合には、支持体を除去した後に感光性樹脂組成物層に光を照射する。【００８２】  １３〜１７μｍ角程度のミラーを４８万〜８０万個程度配列し、各々のミラーの角度を必要に応じて変更することにより、露光光が画像状になる直接描画法で露光する方法は、例えば、テキサス  インスツルメンツ社の「デジタルライトプロセッシング」露光法（ＤＬＰ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｌｉｇｈｔ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ））、ペンタックス社の「データ・ダイレクト・イメージング・システム」、ＢＡＬＬ  Ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ社の「マスクレス  リソグラフィ  システム（Ｍａｓｋｌｅｓｓ  Ｌｉｔｈｏｇｒａｐｈｙ  Ｓｙｓｔｅｍ）」等と呼ばれる。前記直接描画法の核となる機能を果たす配列されたミラーは、例えば、「マイクロミラー・アレイ」、「２次元表示素子」、「ＤＭＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｍｉｒｒｏｒ  Ｄｅｖｉｃｅ）」等と呼ばれる。【００８３】  上記光の光源としては、紫外線、可視光等を有効に放射する公知の光源、例えば、カーボンアーク灯、水銀蒸気アーク灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、Ａｒイオンレーザ、半導体レーザ等が用いられる。なお、本発明において、上記光源の光としては、波長４００〜４５０ｎｍの光を照射することが好ましく、波長４００〜４１５ｎｍの光がより好ましい。水銀灯のように波長３６５ｎｍ以下の光を多く発する光源を露光光とする場合、波長３６５ｎｍ以下の光をフィルタを使用して���０％以上カットして光を照射することが好ましく、９９．０％以上カットすることがより好ましく、９９．５％以上カットすることが特に好ましい。波長３６５ｎｍ以下の光をカットするフィルタとしては、例えば、シグマ光機社製シャープカットフィルタＳＣＦ−１００Ｓ−３９Ｌ等を用いることができる。また、光源としては、レーザを用いることが好ましく、半導体レーザダイオードを用いることがより好ましく、窒化ガリウム系半導体レーザ及び青色レーザを用いることが特に好ましい。青色レーザとしては、窒化ガリウム系青色レーザが好ましい。更に、レーザ光源を露光光とする場合、波長４００〜４５０ｎｍの光を照射することが好ましく、波長４００〜４１５ｎｍの光がより好ましく、波長４０５ｎｍの光が特に好ましい。また、１３〜１７μｍ角程度のミラーを４８万〜８０万個程度配列し、各々のミラーの角度を必要に応じて変更することにより、露光光が画像状になる直接描画法で露光する方法は波長４００〜４５０ｎｍの光により行われることが好ましく、波長４００〜４１５ｎｍの光がより好ましく、波長４００〜４１０ｎｍの光が特に好ましい。【００８４】  また、上記に例示した光源の光として、光源の発振スペクトルにおける波長４００ｎｍ〜４５０ｎｍの面積積分強度ａが、波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ未満の面積積分強度ｂの１０倍以上である光を照射することも好ましい。図３は、水銀灯光源の発振スペクトル図である。水銀灯を光源としてそのままで露光した場合、図３のように発せれる光の波長領域は広く、波長３６５ｎｍの光（ｉ線）を中心とした人体に有害な紫外線である波長４００ｎｍ未満の光が照射されてしまう。そこで、図４のようにカットフィルタを用いて、人体に有害な紫外線である波長３００ｎｍ以上４００ｎｍ未満の発振スペクトルの面積積分強度をｂとし、照射される波長４００〜４５０ｎｍの光の面積積分強度をａとしたときに、ａがｂの１０倍以上となるようカットすることが好ましい。ここで、図４は、フィルタを使用した水銀灯光源の発振スペクトル図である。【００８５】  上記現像工程における感光性樹脂組成物層の上記露光部以外の部分を除去する方法としては、例えば、感光性樹脂組成物層上に支持体が存在している場合には、支持体を除去した後、アルカリ性水溶液、水系現像液、有機溶剤等の現像液によるウエット現像、ドライ現像等で露光部以外の部分を除去して現像する方法等が挙げられる。これによりレジストパターンが形成される。上記アルカリ性水溶液としては、例えば、０．１〜５重量％炭酸ナトリウムの希薄溶液、０．１〜５重量％炭酸カリウムの希薄溶液、０．１〜５重量％水酸化ナトリウムの希薄溶液、０．１〜５重量％四ホウ酸ナトリウムの希薄溶液等が挙げられる。上記アルカリ性水溶液のｐＨは９〜１１の範囲とすることが好ましく、その温度は、感光性樹脂組成物層の現像性に合わせて調節される。また、アルカリ性水溶液中には、表面活性剤、消泡剤、有機溶剤等を混入させてもよい。【００８６】  上記現像の方式としては、例えば、ディップ方式、スプレー方式、ブラッシング方式、スラッピング方式等が挙げられる。【００８７】  現像後の処理として、必要に応じて６０〜２５０℃程度の加熱又は０．２〜１０Ｊ／ｃｍ２程度の露光を行うことによりレジストパターンを更に硬化して用いてもよい。【００８８】  上記レジストパターンの形成方法は、上記感光性エレメントを用いることから良好な露光及び現像が可能となり、感度及び解像度に優れ、目的とするレジスト形状が得られるレジストパターンの形成方法が可能となる。【００８９】  上記感光性エレメントを用いたプリント配線板の製造方法は、上記レジストパターンの形成方法により形成されたレジストパターンをマスクとして、回路形成用基板の表面を、エッチング処理又はめっき処理するものである。金属面をエッチングするときには、例えば、塩化第二銅溶液、塩化第二鉄溶液、アルカリエッチング溶液等を用いることができる。上記めっき方法としては、例えば、銅めっき、はんだめっき、ニッケルめっき、金めっき等がある。【００９０】  次に、上記レジストパターンは、例えば、現像に用いたアルカリ性水溶液より更に強アルカリ性の水溶液で剥離することができる。上記強アルカリ性の水溶液としては、例えば、１〜１０重量％水酸化ナトリウム水溶液、１〜１０重量％水酸化カリウム水溶液等が用いられる。剥離方式としては、例えば、浸漬方式、スプレー方式等が挙げられる。また、レジストパターンが形成されたプリント配線板は、多層プリント配線板でもよく、小径スルーホールを有していてもよい。【００９１】  上記プリント配線板の製造方法は、上記レジストパターンの形成方法を用いることから高密度なプリント配線板を高いスループットで得ることが可能となる。
【実施例】
【００９２】  以下、本発明の好適な実施例について更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。【００９３】  まず、表１に示す各成分を同表に示す配合量で混合し、実施例１〜３並びに比較例１及び２の感光性樹脂組成物の溶液を得た。なお、（Ｃ）成分である２，４−ジエチルチオキサントンの配合量は表２に示す。【００９４】
【表１】
0004640177.tif 000007
【００９５】
【表２】
0004640177.tif 000008
【００９６】  次に、得られた感光性樹脂組成物の溶液を、１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人社製、製品名ＧＳ−１６）上に均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥器で１０分間乾燥して、感光性エレメントを得た。感光性樹脂組成物層の膜厚は、２４μｍであった。【００９７】  感光性樹脂組成物層の露光波長に対するＯ．Ｄ．値は、ＵＶ分光光度計（（株）日立製作所製、製品名Ｕ−３３１０分光光度計）を用いて測定した。測定側に支持フィルム及び感光性樹脂組成物の層からなる感光性エレメントを置き、リファレンス側に支持フィルムを置き、吸光度モードにより波長５５０〜３００ｎｍの光までを連続測定し、波長３６５ｎｍの光及び波長４０５ｎｍの光における値を読みとることにより測定した。【００９８】  一方、銅箔（厚さ３５μｍ）を両面に積層したガラスエポキシ材である銅張積層板（日立化成工業（株）製、製品名ＭＣＬ−Ｅ−６７）の銅表面を＃６００相当のブラシを持つ研磨機（三啓（株）製）を用いて研磨し、水洗後、空気流で乾燥させた。次いで、銅張積層板を８０℃に加温した後、上記で得られた感光性エレメントを、その感光性樹脂組成物層が銅張積層板の表面上に密着するようにして、１２０℃で０．４ＭＰａの圧力下で積層した。【００９９】  感光性エレメントが積層された銅張積層板を冷却し２３℃になった時点で、ポリエチレンテレフタレート面に、濃度領域０．００〜２．００、濃度ステップ０．０５、タブレットの大きさ２０ｍｍ×１８７ｍｍ、各ステップの大きさが３ｍｍ×１２ｍｍである４１段ステップタブレットを有するフォトツールと解像度評価用ネガとしてライン幅／スペース幅が６／６〜３５／３５（単位：μｍ）の配線パターンを有するフォトツールを密着させ、更にその上に、波長３６５ｎｍ以下の光を９９．５％以上カットするためにシグマ光機社製シャープカットフィルタＳＣＦ−１００Ｓ−３９Ｌを置き、５ｋＷショートアークランプを光源とする平行光露光機（オーク製作所製、製品名ＥＸＭ−１２０１）を用いて、前記４１段ステップタブレットの現像後の残存ステップ段数が１４段、１７段、２０段となる露光量で露光を行った。４１段ステップタブレットの現像後の残存ステップ段数が１７段となる露光量を感度とした。なお、照度の測定はシャープカットフィルタを透過した光について、波長４０５ｎｍ対応プローブを適用したウシオ電機社製紫外線照度計ＵＩＴ−１０１を用いて行い、照度×露光時間を露光量とした。【０１００】  次いで、ポリエチレンテレフタレートフィルムを除去し、３０℃で１．０重量％炭酸ナトリウム水溶液を２４秒間スプレーすることにより、露光部以外の部分を除去した。【０１０１】  解像度は、現像処理によって露光部以外の部分をきれいに除去することができ、なおかつラインが蛇行、カケを生じることなく生成されたライン幅間のスペース幅の最も小さい値により評価した。感度及び解像度の評価は、共に、数値が小さいほど良好な値である。【０１０２】  現像後のレジストの断面形状は、日立製作所製走査型電子顕微鏡Ｓ−５００Ａを用いて観察した。レジストの断面形状は矩形に近いことが望ましい。【０１０３】  実施例１〜３並びに比較例１及び２の感光性エレメントのＯ．Ｄ．値、感度、解像度及びレジストの断面形状の各データを表３に示す。なお、参考のためにそれぞれ感光性樹脂組成物中の２，４−ジエチルチオキサントンの配合量Ｐ［ｇ］、感光性エレメントの感光性樹脂組成物層の膜厚Ｑ［μｍ］、それらの積Ｒも示す。【０１０４】
【表３】
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【０１０５】  次に、表４に示す各成分を同表に示す配合量で混合し、実施例４〜６並びに比較例３及び４の感光性樹脂組成物の溶液を得た。なお、（Ｃ）成分である２，４−ジエチルチオキサントンの配合量は表６に示す。【０１０６】
【表４】
0004640177.tif 000010
【０１０７】  また、表５に示す各成分を同表に示す配合量で混合し、実施例７並びに比較例５及び６の感光性樹脂組成物の溶液を得た。なお、（Ｃ）成分である２，４−ジエチルチオキサントンの配合量は表７に示す。【０１０８】
【表５】
0004640177.tif 000011
【０１０９】  次に、得られた実施例４〜７及び比較例３〜６の感光性樹脂組成物の溶液を、１６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人社製、製品名ＧＳ−１６）上に均一に塗布し、１００℃の熱風対流式乾燥器で１０分間乾燥して、感光性エレメントを得た。感光性樹脂組成物層の膜厚は、２５μｍであった。【０１１０】  得られた感光性エレメントにおける感光性樹脂組成物層の露光波長に対するＯ．Ｄ．値を実施例１と同様にして測定した。また、得られた感光性エレメントを用いたこと以外は、実施例１と同様にして感度、解像度及びレジスト形状について評価した。なお、実施例４〜７及び比較例３〜６の照度の測定は、ウシオ電機社製紫外線照度計ＵＩＴ−１０１に代えて、ウシオ電機社製紫外線積算光量計ＵＩＴ−１５０とウシオ電機社製受光器ＵＶＤ−Ｓ４０５とを組合わせて用いて測定した。【０１１１】  実施例４〜７並びに比較例３〜６の感光性エレメントのＯ．Ｄ．値、感度、解像度及びレジストの断面形状の各データを表６及び７に示す。なお、参考のためにそれぞれ感光性樹脂組成物中の２，４−ジエチルチオキサントンの配合量Ｐ［ｇ］、感光性エレメントの感光性樹脂組成物層の膜厚Ｑ［μｍ］、それらの積Ｒも示す。【０１１２】
【表６】
0004640177.tif 000012
【０１１３】
【表７】
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【０１１４】  上記の表に示した結果からわかるように、実施例１〜３に対して（Ａ）成分及び膜厚を変更した実施例４〜７でも感度及び解像度に優れること、及び略矩形のレジスト形状となることが確認された。なお、実施例４〜７では実施例１〜３と比較すると感度が小さい値となっているが、これは照度の測定の際の測定機器が変わり、（Ｃ）成分の配合量を変えたためであると考えられる。
【産業上の利用可能性】
【０１１５】  本発明の感光性エレメントは、特に波長４００〜４５０ｎｍの光による露光に対して感度及び解像度が優れ、現像後のレジストの断面形状が矩形である。従って、本発明の感光性エレメントを用いることで、プリント配線板の製造を好適に行うことができる。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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