(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
感光性樹脂及び／又は非感光性樹脂、光重合開始剤、及び重合性モノマーを含む液晶表示素子用感光性組成物において、前記重合性モノマーは、下記式（１）により表されるカルボキシル基含有多官能性単量体を含むことを特徴とする液晶表示素子用感光性組成物。
（H2C=C(R1)COO）m -X-(OCOCH(R1)CH2S(R2)COOH)n ・・・（１）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜１２の炭化水素基、Xは（m＋ｎ）価の炭素数３〜６０の有機基、ｍは２〜１８の整数、ｎは１〜３の整数を示す。）
【請求項２】
前記式(１)における有機基Xが、ペンタエリスリトールおよびその誘導体からなる群より選ばれた化合物の基であることを特徴とする請求項１に記載の液晶表示素子用感光性組成物。
【請求項３】
顔料及び分散剤を更に含むことを特徴とする請求項１又は２に記載の液晶表示素子用感光性組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の感光性組成物を硬化してなる着色層及び／又は遮光層を具備することを特徴とする液晶表示素子用カラーフィルタ。
【請求項５】
着色層、遮光層、及び前記着色層及び／又は遮光層上に形成された保護層、液晶表示装置のセルギャップを均一化するための柱状の凸部、並びに前記セルギャップに段差を形成するための光路差調整層の少なくとも一つを具備し、前記保護層、液晶表示装置のセルギャップを均一化するための柱状の凸部、並びに前記セルギャップに段差を形成するための光路差調整層の少なくとも一つは、請求項１〜３のいずれかに記載の感光性組成物を硬化してなる硬化層であることを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルタ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示装置用カラーフィルタの材料として好適に用いられる感光性組成物、及びそれを用いたカラーフィルタに関する。
【０００２】
詳しくは、本発明は、現像時の溶解安定性に優れ、現像後に非画素部の未溶解着色組成物の残存や画素部及び非画素部への未溶解剥離片の付着による色ずれなどの問題がなく、かつ保存安定性に優れた感光性組成物、及びこの感光性組成物を用いたカラーフィルタに関する。
【背景技術】
【０００３】
カラー液晶表示装置、カラーファクシミリ、イメージセンサー等の各種カラー表示体や光学機器などに搭載されるカラーフィルタは、所定のパターンの着色層と隣接する着色層間を遮光するための遮光層（いわゆる「ブラックマトリクス」）とにより概略構成される。
【０００４】
ここでカラーフィルタとしては、顔料分散型カラーフィルタが広く用いられている。顔料分散型カラーフィルタの着色層及び遮光層の形成方法としては、分散剤及び溶剤等を用いて顔料を非感光性樹脂（アクリル樹脂等）中に分散させた着色組成物に、光重合性モノマー及び重合開始剤を添加して感光性化した感光性着色組成物を、直接パターニングするフォトリソグラフィー法が広く用いられている（例えば、特許文献１参照）。即ち、該感光性着色組成物をガラス基板などの透明支持体上に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成した後、直接、露光及び現像を行うことにより、マスクとなる感光性レジストを用いずに着色層及び遮光層を形成するものである。
【０００５】
この方法を採用すれば、着色組成物層を露光・現像するだけでパターニングを完了できるので、従来必要であった感光性レジストの成膜、パターニング、及び剥離の工程が不要となり、生産効率の向上を図ることができる。
【０００６】
近年、カラーフィルタに関しては、より一層の高透過性、かつ高濃度が要求されてきている。高濃度のカラーフィルタの製造のためには、使用する着色組成物中の着色材濃度を上げる必要があるが、着色組成物の着色材濃度を上げることによって露光感度および現像時の溶解性など、画像形成性に寄与する特性が相対的に低下してしまう。結果として現像時の非画線部の溶解性が悪化し、現像時に非画線部の着色組成物が溶解せずに残留したり、あるいはレジストが未溶解のまま剥離片として基板上に残存してしまい、色ずれなどの原因となる可能性がある。その結果、カラーフィルタの品質低下および生産時の歩留まり低下の原因となる。
【特許文献１】特開平２-１８７０４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記事情に鑑みてなされ、現像後の基板上の非画素部への感光性組成物の残留、その未溶解剥離片の付着及びそれに伴う色ずれ等の問題がなく、露光感度および保存安定性に優れた、カラーフィルタ材料として好適な感光性組成物、及び該組成物を用いて形成されたカラーフィルタを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するため、本発明は、感光性樹脂及び／又は非感光性樹脂、光重合開始剤、及び重合性モノマーを含む液晶表示素子用感光性組成物において、前記重合性モノマーは、下記式（１）により表されるカルボキシル基含有多官能性単量体を含むことを特徴とする液晶表示素子用感光性組成物を提供する。
【０００９】
（H2C=C(R1)COO）m -X-(OCOCH(R1)CH2S(R2)COOH)n ・・・（１）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜１２の炭化水素基、Xは（m＋ｎ）価の炭素数３〜６０の有機基、ｍは２〜１８の整数、ｎは１〜３の整数を示す。）
上記式（１）において、ｍは好ましくは３〜１０の整数であり、ｎは好ましくは１〜３の整数である。
【００１０】
前記式(１)における有機基Xは、ペンタエリスリトールおよびその誘導体からなる群より選ばれた化合物の基であることが望ましい。
【００１１】
以上のように構成される本発明の液晶表示素子用感光性組成物は、顔料及び分散剤を更に含むものとすることが出きる。
【００１２】
また、本発明は、上記感光性組成物を硬化してなる着色層及び／又は遮光層を具備することを特徴とする液晶表示素子用カラーフィルタを提供する。
【００１３】
更に、本発明は、着色層、遮光層、及び前記着色層及び／又は遮光層上に形成された保護層、液晶表示装置のセルギャップを均一化するための柱状の凸部、並びに前記セルギャップに段差を形成するための光路差調整層の少なくとも一つを具備し、前記保護層、液晶表示装置のセルギャップを均一化するための柱状の凸部、並びに前記セルギャップに段差を形成するための光路差調整層の少なくとも一つは、上記感光性組成物を硬化してなる硬化層であることを特徴とする液晶表示装置用カラーフィルタを提供する。
【発明の効果】
【００１４】
本発明の液晶表示装置用感光性組成物は、上記式（１）により表わされるカルボキシル基含有多官能性単量体を必須成分として含む重合性モノマーを用いているため、露光感度及び現像性に優れたカラーフィルタを得ることができる。また、本発明の液晶表示装置用感光性組成物は、保存安定性にも優れる。
【００１５】
また、この現像性に優れた効果により、非画素部への未溶解着色組成物の残存や、画素部及び非画素部への未溶解剥離片の付着による色ずれ、パターンの残渣などの問題を回避することができる。このような効果は、感光性着色組成物に限らず、感光性透明樹脂組成物においても同様に得ることが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、発明を実施するための最良の形態について説明する。
【００１７】
本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物は、非感光性樹脂及び／又は感光性樹脂、光重合開始剤、光重合性モノマー、及び必要に応じて溶剤を含有する。以下、これらの各成分について説明する。
【００１８】
（光重合性モノマー）
光重合性モノマーとは、ラジカルにより重合が誘起されるモノマーのことであり、本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物では、光重合性モノマーとして、下記式（１）により表わされるカルボキシル基含有多官能性単量体を含む。
【００１９】
（Ｈ２Ｃ＝Ｃ(Ｒ１)ＣＯＯ）ｍ−Ｘ−（ＯＣＯＣＨ(Ｒ１)ＣＨ２Ｓ(Ｒ２)ＣＯＯＨ)ｎ  ・・・（１）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基、Ｒ２は炭素数１〜１２の炭化水素基、Xは（ｍ＋ｎ）価の炭素数３〜６０ の有機基、ｍは２〜１８の整数、ｎは１〜３の整数を示す。）
ここで、式（１）で表されるカルボキシル基含有多官能性単量体は、例えば、以下の方法により容易に得ることができる。
【００２０】
（１）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法
（２）Ｘで表される有機基を与える化合物をポリイソシアネート化合物で変性させた後、得られた化合物に水酸基を有するアクリレート化合物でアクリル化させた後、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法
（３）Ｘで表される有機基を与える化合物をアクリル酸とエステル化してアクリル化させた後、ポリイソシアネート化合物で変性させ、得られた化合物にメルカプト化合物を付加させる方法。
【００２１】
Xで表される有機基を与える化合物としては、ペンタエリスリトール、ペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物、およびジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン変性物、ジペンタエリスリトールのポリイソシアネート変性物を挙げることができる。
【００２２】
メルカプト化合物としては、例えば、メルカプト酢酸、２-メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、ｏ−メルカプト安息香酸、２−メルカプトニコチン酸、メルカプトコハク酸などが挙げられる。
【００２３】
光重合性モノマーは、上記一般式(１)で表されるカルボキシル基含有多官能性単量体と共に、一部にラジカルにより重合が誘起されるモノマー（他の光重合性モノマー）を含むこともできる。
【００２４】
このような、他の光重合性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート等の各種アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル等が挙げられる。
【００２５】
多官能モノマーは、感光性組成物の感度アップの観点から、エチレン性不飽和二重結合を３〜１２個有することが好ましい。他の光重合性モノマーは、単独でまたは２種類以上混合して用いることができる。
【００２６】
（非感光性樹脂及び／又は感光性樹脂）
本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物には、非感光性樹脂及び／又は感光性樹脂が配合される。現在、環境問題の観点から、現像液として有機溶剤は殆ど使われなくなり、アルカリ現像液が主流となっているが、アルカリ現像液を用いる場合、感光性組成物にはアルカリ可溶型非感光性樹脂を含有させることが好ましい。
【００２７】
ここで、アルカリ可溶型非感光性樹脂とは、アルカリ現像液に溶解性を有すると共に、ラジカル架橋性を有しない樹脂のことを意味しており、例えば、カルボキシル基、スルホン基等の酸性官能基を有する、重量平均分子量１０００〜５０万、好ましくは５０００〜１０万の樹脂が挙げられる。具体的には、アクリル樹脂、α-オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、イソブチレン／（無水）マレイン酸共重合体等が挙げられる。これらの中では、アクリル樹脂、α-オレフィン／（無水）マレイン酸共重合体、スチレン／スチレンスルホン酸共重合体から選ばれる少なくとも１種の樹脂が好ましい。これらの中でも特にアクリル樹脂は、耐熱性及び透明性が高いことから、好適に用いられる。
【００２８】
また、本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物に好適に用いられる感光性樹脂とは、ラジカル架橋性を有する樹脂のことを意味しており、少なくとも１個のエチレン不飽和二重結合を有する重量平均分子量５０００〜１０万の樹脂を好適に用いることが出来る。具体的には、水酸基、カルボキシル基、アミノ基等の反応性官能基を有する線状高分子に、前記反応性官能基と反応可能なイソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等を有する（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等を反応させて、エチレン不飽和二重結合を該線状高分子に導入した樹脂が挙げられる。
【００２９】
また、イソシアネート基、アルデヒド基、エポキシ基等の反応性官能基を有する線状高分子に、前記反応性官能基と反応可能な水酸基、カルボキシル基、アミノ基等を有する（メタ）アクリル化合物、ケイヒ酸等を反応させて、エチレン不飽和二重結合を該線状高分子に導入した樹脂が挙げられる。更に、スチレン-無水マレイン酸共重合体やα-オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の酸無水物を含む線状高分子を、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等の水酸基を有する（メタ）アクリル化合物によりハーフエステル化したものも用いられる。
【００３０】
（着色材）
本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物が、カラーフィルタの着色層又は遮光層を形成するためのものである場合、着色材として顔料を更に含有する必要がある。感光性組成物中の顔料の配合量は特に限定されるものではないが、感光性組成物の全固形分量（溶剤以外の成分を１００重量％基準）として、５〜７０重量％であることが好ましい。また、カラーフィルタの分光調整等のために、複数種の顔料を組み合わせて用いることもできる。以下に、着色層用の有機顔料の具体例をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ）ナンバーで示す。
【００３１】
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ：１，１：２，１：ｘ，９：ｘ，１５，１５：１，１５：２，１５：３，１５：４，１５：５，１５：６，１６，２２，２４，２４：ｘ，５６，６０，６１，６２，８０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ：１，１：ｘ，２，２：ｘ，４，７，１０，３６，３７
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ：２，５，１３，１６，１７：１，３１，３４，３６，３８，４３，４６，４８，４９，５１，５２，５５，５９，６０，６１，６２，６４，７１，７３
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ：１，２，３，４，５，６，７，９，１０，１４，１７，２２，２３，３１，３８，４１，４８：１，４８：２，４８：３，４８：４，４９，４９：１，４９：２，５２：１，５２：２，５３：１，５７：１，６０：１，６３：１，６６，６７，８１：１，８１：３，８１：ｘ，８３，８８，９０，９７，１１２，１１９，１２２，１２３，１４４，１４６，１４９，１６６，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７５，１７６，１７７，１７８，１７９，１８０，１８４，１８５，１８
７，１８８，１９０，１９２，２００，２０２，２０６，２０７，２０８，２０９，２１０，２１５，２１６，２１７，２２０，２２３，２２４，２２６，２２７，２２８，２４０，２４６，２５４，２５５，２６４，２７２，２７９
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ：１，１：ｘ，３，３：３，３：ｘ，５：１，１９，２３，２７，２９，３０，３２，３７，４０，４２，５０
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ：１，２，３，４，５，６，１０，１２，１３，１４，１５，１６，１７，１８，２０，２４，３１，３２，３４，３５，３５：１，３６，３６：１，３７，３７：１，４０，４２，４３，５３，５５，６０，６１，６２，６３，６５，７３，７４，７７，８１，８３，８６，９３，９４，９５，９７，９８，１００，１０１，１０４，１０６，１０８，１０９，１１０，１１３，１１４，１１５，１１６，１１７，１１８，１１９，１２０，１２３，１２５，１２６，１２７，１２８，１
２９，１３７，１３８，１３９，１４４，１４６，１４７，１４８，１５０，１５１，１５２，１５３，１５４，１５５，１５６，１６１，１６２，１６４，１６６，１６７，１６８，１６９，１７０，１７１，１７２，１７３，１７４，１７５，１７６，１７７，１７９，１８０，１８１，１８２，１８５，１８７，１８８，１９３，１９４，１９９，２１３，２１４。
【００３２】
また、彩度と明度のバランスを取りつつ良好な塗布性、感度、及び現像性等を確保するために、上記有機顔料と組み合わせて、無機顔料を用いることも可能である。無機顔料としては、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄（III））、カドミウム赤、群青、紺青、酸化クロム緑、コバルト緑等の金属酸化物粉、金属硫化物粉、金属粉等を挙げることができる。さらに、調色のため、耐熱性を低下させない範囲内で染料を含有させることができる。
【００３３】
更に、本発明の一実施携帯に係る感光性組成物には、着色材を三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、アトライター、ペイントコンディショナー等の各種分散手段を用いて、微細に分散させることができる。
【００３４】
次に、遮光層用の黒色顔料としては、三菱化学社製のカーボンブラック＃２４００、＃２３５０、＃２３００、＃２２００、＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃９００、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＩＬ３０Ｂ、ＩＬ３１Ｂ、ＩＬ７Ｂ、ＩＬ１１Ｂ、ＩＬ５２Ｂ、＃４０００、＃４０１０、＃５５、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２０、＃１０、＃５、ＣＦ９、＃３０５０、＃３１
５０、＃３２５０、＃３７５０、＃３９５０、ダイヤブラックＡ、ダイヤブラックＮ２２０Ｍ、ダイヤブラックＮ２３４、ダイヤブラックＩ、ダイヤブラックＬＩ、ダイヤブラックＩＩ、ダイヤブラックＮ３３９、ダイヤブラックＳＨ、ダイヤブラックＳＨＡ、ダイヤブラックＬＨ、ダイヤブラックＨ、ダイヤブラックＨＡ、ダイヤブラックＳＦ、ダイヤブラックＮ５５０Ｍ、ダイヤブラックＥ、ダイヤブラックＧ、ダイヤブラックＲ、ダイヤブラックＮ７６０Ｍ、ダイヤブラックＬＲ、キャンカーブ社製のカーボンブラックサーマッ
クスＮ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０７、Ｎ９０８、Ｎ９９０、Ｎ９９１、Ｎ９０８、旭カーボン社製のカーボンブラック旭＃８０、旭＃７０、旭＃７０Ｌ、旭Ｆ-２００、旭＃６６、旭＃６６ＨＮ、旭＃６０Ｈ、旭＃６０Ｕ、旭＃６０、旭＃５５、旭＃５０Ｈ、旭＃５１、旭＃５０Ｕ、旭＃５０、旭＃３５、旭＃１５、アサヒサーマル、デグサ社製のカーボンブラックＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２００、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｆｗ
１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１７０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  Ｓ１６０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ２５０、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ３５０、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００３５】
（分散剤）
本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物が着色材として顔料を含有する場合には、顔料を分散させるための分散剤を含有することができる。分散剤は、顔料の分散性に優れ、分散後の顔料の再凝集を防止する効果が大きいため、分散剤を用いて顔料を感光性組成物中に分散してなる着色組成物により、透明性に優れたカラーフィルタを得ることが出来る。分散剤としては、樹脂型顔料分散剤、色素誘導体、界面活性剤等が使用される。
【００３６】
分散剤の添加量は特に限定されるものではないが、着色材１００重量部に対して、好ましくは０．１〜４０重量部、より好ましくは０．１〜３０重量部の量で用いることができる。
【００３７】
樹脂型顔料分散剤は、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、感光性透明樹脂および非感光性透明樹脂と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の感光性組成物への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤としては、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などが用いられる。
【００３８】
また、（メタ）アクリル酸−スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加物等も用いられる。これらは、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３９】
市販の樹脂型顔料分散剤としては、ビックケミー社製のＤｉｓｐｅｒｂｙｋ−１０１、１０３、１０７、１０８、１１０、１１１、１１６、１３０、１４０、１５４、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、またはＡｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−Ｕ、２０３、２０４、またはＢＹＫ−Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ−ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、アビシア社製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ−３０００、９０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２６００、３４７５０、３６６００、３８５００、４１０００、４１０９０、５３０９５等、エフカケミカルズ社製のＥＦＫＡ−４６、４７、４８、４５２、ＬＰ４００８、４００９、ＬＰ４０１０、ＬＰ４０５０、ＬＰ４０５５、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３、４５４０、４５５０、ＬＰ４５６０、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等が挙げられる。
【００４０】
色素誘導体は、有機色素に置換基を導入した化合物である。有機色素には、一般に色素と呼ばれないナフタレン系、アントラキノン系等の淡黄色の芳香族多環化合物も含まれる。色素誘導体としては、特開昭６３−３０５１７３号公報、特公昭５７−１５６２０号公報、特公昭５９−４０１７２号公報、特公昭６３−１７１０２号公報、特公平５−９４６９号公報等に記載されているものを使用することができ、これらは単独で、または２種類以上を混合して用いることができる。
【００４１】
（光重合開始剤）
本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物に好適に使用される光重合開始剤としては、４−フェノキシジクロロアセトフェノン、４−ｔ−ブチル−ジクロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン等のアセトフェノン系化合物、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール等のベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、アクリル化ベンゾフェノン４-ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド等のベンゾフェノン系化合物、チオキサンソン、２−クロルチオキサンソン、２−メチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサンソン、２,４−ジイソプロピルチオキサンソン等のチオキサンソン系化合物、２，４，６−トリクロロ−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−トリル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ピペニル−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−スチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４,６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２，４−トリクロロメチル−（ピペロニル）−６−トリアジン、２，４−トリクロロメチル（４’−メトキシスチリル）−６−トリアジン等のトリアジン系化合物、１，２−オクタンジオン、１−［４−（フェニルチオ）−２−（ｏ−ベンゾイルオキシム）］、ｏ−（アセチル）−Ｎ−（１−フェニル−２−オキソ−２−（４’−メトキシ−ナフチル）エチリデン）ヒドロキシルアミン等のオキシムエステル系化合物、ビス（２，４，６-トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド
等のホスフィン系化合物、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアントラキノン等のキノン系化合物ボレート系化合物、カルバソール系化合物、イミダゾール系化合物、チタノセン系化合物等が挙げられる。これらは１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００４２】
光重合開始剤の使用量は、感光性組成物の全固形分量（溶剤以外の成分）を基準として０．５〜５０重量％が好ましく、より好ましくは３〜３０重量％である。
【００４３】
（光増感剤）
光重合開始剤と光増感剤とを併用することが好ましい。光増感剤としては、α−アシロキシムエステル、アシルフォスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシレート、ベンジル、９，１０−フェナンスレンキノン、カンファーキノン、エチルアンスラキノン、４．４’−ジエチルイソフタロフェノン、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジエチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系化合物を用いることができる。これらの光増感剤は、１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
光増感剤の使用量は、重合開始剤と光増感剤の合計量を基準として０．５〜６０重量％が好ましく、より好ましくは３〜４０重量％である。
【００４５】
本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物は、連鎖移動剤としての作用を有する多官能チオールを含有することができる。連鎖移動剤には、解像性を高める作用がある。
【００４６】
多官能チオールは、チオール基を２個以上有する化合物であればよく、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ブタンジオールビスチオプロピオネート、１，４−ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオプロビオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、トリメルカプトプロピオン酸トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、２，４，６−トリメルカプト−ｓ−トリアジン、２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）−４，６−ジメルカプト−ｓ−トリアジン等が挙げられる。これらの多官能チオールは、１種または２種以上を混合して用いることができる。
【００４７】
多官能チオールの使用量は、感光性組成物の全固形分量を基準として０．１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。０．１重量％未満では多官能チオールの添加効果が不充分であり、３０重量％を越えると感度が高すぎて逆に解像度が低下する。
【００４８】
（溶剤）
本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物には、基板上への均一な塗布を可能とするために、水や有機溶剤等の溶剤を配合させることができる。また、本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物をカラーフィルタの着色層や遮光層に用いる場合、溶剤は、顔料を均一に分散させる機能をも有する。好適に使用される有機溶剤としては、シクロヘキサノン、エチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、１−メトキシ−２−プロピルアセテート、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチルベンゼン、エチレングリコールジエチルエーテル、キシレン、エチルセロソルブ、メチル−ｎアミルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルケトン、石油系溶剤等が挙げられ、モノマー組成、用いる重合開始剤の種類等に応じて、これらを単独でもしくは混合して用いることが出来る。
【００４９】
次に、以上説明した本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物の調製方法について説明する。
【００５０】
［感光性組成物の調製方法］
本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物は、公知の方法により調製することが出来る。例えば、光重合性モノマー、非感光性樹脂及び／又は感光性樹脂、重合開始剤、顔料、分散剤、及び溶剤からなる感光性組成物は、以下の方法により調製することができる。
【００５１】
（１）光重合性モノマー、非感光性樹脂及び／又は感光性樹脂、重合開始剤、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液に、顔料と分散剤を予め混合して調製した顔料組成物を添加して分散させた後、残りの成分を添加する。
【００５２】
（２）光重合性モノマー、非感光性樹脂及び／又は感光性樹脂、重合開始剤、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液に、顔料と分散剤を別々に添加して分散させた後、残りの成分を添加する。
【００５３】
（３）光重合性モノマー、非感光性樹脂及び／又は感光性樹脂、重合開始剤、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液に、顔料を分散させた後、顔料分散剤を添加し、残りの成分を添加する。
【００５４】
（４）光重合性モノマー、非感光性樹脂及び／又は感光性樹脂、重合開始剤、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液を２種類調製し、それぞれに顔料と分散剤を予め別々に分散させてから、これらを混合した後、残りの成分を添加する。なお、顔料と分散剤のうち一方は溶剤にのみ分散させても良い。
【００５５】
ここで、光重合性モノマー、非感光性樹脂及び／又は感光性樹脂、重合開始剤、あるいはこれらを溶剤に溶解した溶液への顔料や分散剤の分散は、三本ロールミル、二本ロールミル、サンドミル、ニーダー、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、アトライター等の各種分散装置を用いて行うことができる。また、分散を良好に行うために、各種界面活性剤を添加して分散を行っても良い。
【００５６】
また、顔料と分散剤を予め混合して顔料組成物を調製する場合、粉末の顔料と粉末の分散剤を単に混合するだけでも良いが、（ａ）ニーダー、ロール、アトライター、スーパーミル等の各種粉砕機により機械的に混合する方法、（ｂ）顔料を溶剤に分散させた後、分散剤を含む溶液を添加し、顔料表面に分散剤を吸着させる方法、（ｃ）硫酸等の強い溶解力を有する溶媒に顔料と分散剤を共溶解した後、水等の貧溶媒を用いて共沈させる方法などの混合方法を採用することが好ましい。
【００５７】
本発明者らは、以上説明した各成分を用いることにより、露光感度及び現像性および保存安定性に優れたカラーフィルタを製造できることを発見した。この現像性に優れる効果により非画素部への未溶解着色組成物の残存や、画素部及び非画素部への未溶解剥離片の付着による色ずれなどの問題を回避できることを見出した。
【００５８】
以下、本発明の第２の実施形態として、上述した第１の実施形態に係る感光性組成物を用いて作製したカラーフィルタについて説明する。
【００５９】
［カラーフィルタ］
カラーフィルタは、基板上に所定のパターンで配列した色の異なる複数の着色層と、隣接する着色層間を遮光する遮光層とを具備してなり、これら着色層と遮光層上には、これらを保護するためのオーバーコート層が形成されることもある。また、液晶表示装置用カラーフィルタでは、遮光層及び／又は着色層上に、セルギャップを均一化するための柱状の凸部（フォトスペーサ）、セルギャップに段差を形成するための光路差調整層が形成されることもある。
【００６０】
そして、本実施形態に係るカラーフィルタは、着色層及び／又は遮光層が所定の光重合性モノマーを含む本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物を用いて形成されているか、着色層及び／又は遮光層とこれらの上に形成された保護層、フォトスペーサ、光路差調整層のいずれかを具備し、当該保護層、フォトスペーサ、光路差調整層の少なくとも１つが所定の光重合性モノマーを含む本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物を用いて形成されているものである。
【００６１】
なお、本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物を本発明の第２の実施形態に係るカラーフィルタの着色層や遮光層の材料として用いる場合には、顔料及び顔料を分散させるための分散剤が必須成分となる。これに対し、保護層、液晶表示装置のセルギャップを均一化するための柱状の凸部（フォトスペーサ）および光路差調整層の材料として用いる場合には、顔料及び分散剤は任意成分となる。
【００６２】
以下、本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物を用いて、本発明の第２の実施形態に係るカラーフィルタの着色層、遮光層、保護層、フォトスペーサ、光路差調整層を形成する方法について説明する。
【００６３】
まず、基板上に、スプレーコート法、スピンコート法、ロールコート等により、上述した本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物を均一に塗布し、乾燥させる。この工程において形成される層を「感光性組成物層」と呼ぶ。感光性組成物層が形成される基板としては、透明基板が好適であり、具体的には、ガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンフタレート等の樹脂基板が好適に用いられる。
【００６４】
次に、形成した感光性組成物層をフォトリソグラフィー法によりパターニングする。すなわち、感光性組成物層に、所定のパターンのフォトマスクを介して紫外線、電子線等の活性エネルギー線を照射して露光した後、有機溶剤やアルカリ水溶液等の現像液を用いて現像する。
【００６５】
露光工程では、感光性組成物層の活性エネルギー線が照射された部分の光重合性モノマーが重合し、硬化する。また、感光性組成物層が感光性樹脂を含有する場合には、該樹脂も架橋し、硬化する。また、露光感度を向上させるために、感光性組成物層を形成した後、水溶性あるいはアルカリ水溶性樹脂（例えばポリビニルアルコールや水溶性アクリル樹脂等）の溶液を塗布し、乾燥させることにより、酸素による重合阻害を制御する膜を形成した後に、露光を行っても良い。
【００６６】
現像工程においては、活性エネルギー線が照射されなかった部分が現像液により洗い流される。現像液としては、炭酸ソーダ、苛性ソーダ等の水溶液や、ジメチルベンジルアミン、トリエタノールアミン等の有機アルカリ溶液等のアルカリ現像液を用いることが出来る。また、現像液には、必要に応じて、消泡剤や界面活性剤を添加してもよい。
【００６７】
最後に、現像により得たパターンを焼成することにより、基板上に、着色層、遮光層、保護層、柱状の凸部であるフォトスペーサ、及び光路差調整層を形成することができる。なお、フォトスペーサは、液晶表示装置のセルギャップを均一化するためのものであり、光路差調整層は、半透過型液晶表示装置において、画像をバックライトからの透過光で見る場合と、外光からの反射光で見る場合とで、液晶層のセルギャップを変えるための層である。液晶層は、その発現する色相にふさわしいセルギャップがあるからである。
【００６８】
図１〜４に、これらカラーフィルタの各部材を示す。図１において、透明基板１上には、格子パターン状遮光層２及び着色層３が形成され、これら遮光層２及び着色層３上に、表面平坦化透明層である保護層４が設けられている。なお、保護層４上に透明導電膜５が形成されている。透明導電膜５の上には液晶配向膜が付設されているものであるが、図１〜４では省略されている。
【００６９】
図２において、遮光層２上の透明導電膜５の部分の上には、フォトスペーサ層６が形成されている。なお、図２に示す構成では、例えば、遮光層２の層厚は１．０±０．２μｍ、着色層３の層厚は１〜２μｍ、透明導電膜４の層厚は０．０８〜０．１２μｍ、フォトスペーサ層５の高さは、３〜５μｍである。
【００７０】
図３は、光路差調整層が着色層の下にある場合を示し、図４は、光路差調整層が着色層の上にある場合を示す。
【００７１】
図３において、透明基板１上に光路差調整層７が設けられ、この光路差調整層７を覆うように着色層３及び透明導電膜５が形成されている。このように構成されるカラーフィルタ基板に対向して、表面に透明電極８及び反射電極９が形成された透明基板１０が、間に液晶層１１を介在させて配置されている。
【００７２】
図４において、透明基板１上に遮光層２及び着色層３が設けられ、着色層３上に光路差調整層７が設けられている。
【００７３】
以上説明した本発明の第２の実施形態に係るカラーフィルタは、本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物を用いて形成されたものであり、本発明の第１の実施形態に係る感光性組成物の効果を受けて、現像による非画素部の未溶解着色組成物の残存や未溶解剥離片が画素部及び非画素部に付着する問題を解決することができる。
【００７４】
実施例
以下、光重合性モノマーとしてのカルボキシル基含有多官能性単量体の合成例、このカルボキシル基含有多官能性単量体を含む着色された感光性組成物を調製した実施例及び比較例について具体的に説明するが、本発明は、これらの例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において種々変形して実施可能である。
【００７５】
（合成例１）カルボキシル基含有多官能性単量体の作製
１L容の四つ口フラスコ内に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート５７８ｇ、メルカプト酢酸２０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．５ｇ、及び４−メトキシフェノール０．６ｇを仕込み、５０〜６０℃の温度で６時間反応を行い、カルボキシル基含有多官能性単量体を含む多官能性単量体Aを得た。この多官能性単量体Aの酸価は２０であり、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、カルボキシル基含有多官能性単量体の含有量は、面積換算で２５％であった。
【００７６】
（合成例２）カルボキシル基含有多官能性単量体の作製
１Ｌ容の四つ口フラスコ内に、ジペンタエリスリトールのヘキサ／ペンタ混合アクリレート５８２ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート３６ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン０．５ｇを仕込み、５０〜７０℃の温度で８時間反応させ、ＩＲにより２１８０ｃｍ−１のイソシアネートの吸収の消失を確認した。
【００７７】
また、メルカプトプロピオン酸２４ｇ、４−メトキシフェノール０．６ｇを仕込み、５０〜６０℃の温度で６時間反応を行い、カルボキシル基含有多官能性単量体を含む多官能性単量体Bを得た。この多官能性単量体Bの酸価は２８であり、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、カルボキシル基含有多官能性単量体の含有量は、面積換算で４０％であった。
【００７８】
（合成例３）カルボキシル基含有多官能性単量体の作製
１L容の四つ口フラスコ内に、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート515ｇ、テトラヒドロ無水フタル酸50ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン0.5ｇを仕込み、80〜100℃の温度で10時間反応を行い、カルボキシル基含有多官能性単量体を含む多官能性単量体Cを得た。その酸価は３８であり、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィーにより、カルボキシル基含有多官能性単量体の含有量は、面積換算で４０％であった。また、この合成より得られるカルボキシル基含有多官能性単量体は、下記一般式(２)により表される。
【化１】
0004652967.tif 000002
【００７９】
（合成例４）アクリレート樹脂溶液の作製
反応容器にシクロヘキサノン８００重量部を入れ、窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して、重合反応を行った。
【００８０】
ベンジルメタクリレート          ６０．０重量部
メタクリル酸                    ３０．０重量部
メチルメタクリレート            ８０．０重量部
ブチルメタクリレート            ８０．０重量部
アゾビスイソブチロニトリル      １０．０重量部
更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０重量部をシクロヘキサノン５０重量部に溶解した溶液を添加し、１００℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂溶液を得た。得られたアクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
【００８１】
次に、室温まで冷却した後、アクリル樹脂溶液約２ｇをサンプリングして、１８０℃で２０分間、加熱乾燥して、不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加して、アクリル樹脂溶液を得た。
【００８２】
（合成例５）アクリレート樹脂溶液の作成
反応容器にシクロヘキサノン８００重量部を入れ、窒素ガスを注入しながら１００℃に加熱して、同温度で下記モノマーおよび熱重合開始剤の混合物を１時間かけて滴下して、重合反応を行った。
【００８３】
ベンジルメタクリレート          ６０．０重量部
メタクリル酸                    ６０．０重量部
メチルメタクリレート            ６５．０重量部
ブチルメタクリレート            ６５．０重量部
アゾビスイソブチロニトリル      １０．０重量部
更に１００℃で３時間反応させた後、アゾビスイソブチロニトリル２．０重量部をシクロヘキサノン５０重量部により溶解した溶液を添加し、１００℃で１時間反応を続けて、アクリル樹脂溶液を得た。アクリル樹脂の重量平均分子量は、約４００００であった。
【００８４】
室温まで冷却した後、樹脂溶液約２ｇをサンプリングして１８０℃、２０分加熱乾燥して不揮発分を測定し、先に合成した樹脂溶液に不揮発分が２０重量％になるようにシクロヘキサノンを添加してアクリル樹脂溶液を作成した。
【００８５】
実施例１
以下の手順で、カラーフィルタの作製に用いる青に着色されたアルカリ現像型感光性組成物を調整した。
【００８６】
下記の組成の混合物を均一に撹拌混合し、これに直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで５時間分散した後、５μｍのフィルタで濾過し、青色顔料分散体を作成した。
【００８７】
ε型銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：６）
（ＢＡＳＦ製「ヘリオゲンブルーＬ−６７００Ｆ」）          １１．００重量部
フタロシアニン系顔料誘導体（下記式（３））                １．００重量部
【化２】
0004652967.tif 000003
【００８８】
合成例３で得られたアクリレート樹脂溶液                    ４０．００重量部
シクロヘキサノン                                          ４８．００重量部
（青色感光性着色組成物の作製）
上記青色顔料分散体                                        ５０．０重量部
合成例４で作成したアクリレート樹脂溶液                      ７．０重量部
合成例１で作成したカルボキシル基含有多官能性単量体          ５．６重量部
光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュアー９０７」）
２．０重量部
増感剤（保土ヶ谷化学社製「ＥＡＢ−Ｆ」）                    ０．２重量部
シクロヘキサノン                                          ３５．２重量部
実施例２
合成例１で作成したカルボキシル基含有多官能性単量体に代えて、合成例２で作成したカルボキシル基含有多官能性単量体を使用した以外は、実施例１と同様にして青色感光性着色組成物を作製した。
【００８９】
比較例１
合成例１で作成したカルボキシル基含有多官能性単量体に代えて、合成例３で作成したカルボキシル基含有多官能性単量体を使用した以外は、実施例１と同様にして青色感光性組成物を作製した。
【００９０】
比較例２
合成例１で作成したカルボキシル基含有多官能性単量体に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを使用した以外は、実施例１と同様にして青色感光性着色組成物を作製した。
【００９１】
比較例３
合成例４で作成したアクリレート樹脂溶液に代えて合成例５で作成したアクリレート樹脂溶液を使用し、合成例１で作成したカルボキシル基含有多官能性単量体に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを使用した以外は、実施例１と同様にして青色感光性組成物を作成した。
【００９２】
（評価）
以上の実施例及び比較例で作成した青色感光性組成物について、下記の方法で現像性、エッチング形状、及び保存安定性を評価した。
【００９３】
（現像性・エッチング性評価）
青色感光性組成物を、１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上に、スピンコーターを用いて塗布し、塗布基板を作成した。次に、この塗布基板を７０℃で２０分間乾燥した。現像液として、２重量％水酸化カリウム水溶液を調製し、塗布基板に２ｍｌ滴下して、青色感光性組成物の溶解性評価を行った。１０秒以下で色残りなしを○（良好）、１０秒を超えて１５秒以下で色残りなしを△、１５秒を超えて色残りありを×（不良）と評価した。
【００９４】
また、塗布基板の色残りなし部分のエッチング形状を光学顕微鏡により観察した。ガタツキなしを○（良好）、ガタツキありを×（不良）、と評価した。その結果を下記表１に示す。
【表１】
0004652967.tif 000004
【００９５】
上記表１から、実施例１及び２に係る青色感光性組成物は、溶解性及びエッチング形状のいずれにおいても良好であるのに対し、比較例１及び２に係る青色感光性組成物は溶解性及びエッチング形状のいずれにおいても劣っていることがわかる。
【００９６】
（保存安定性評価）
作製した青色感光性着色組成物について、作製後１日後、および４０℃で７日間保存後の増粘率の比較を行った。増粘率は、下記式で定義される。
【００９７】
増粘率（％）
＝［（４０℃、７日間保存後の粘度)／（作成後１日後の粘度）−１]×１００
増粘率が２０％以下の場合を○、２０％より大きい場合を×で評価した。その結果を下記表２に示す。
【表２】
0004652967.tif 000005
【００９８】
上記表２から、現像性を高めるために合成例５で示したバインダー樹脂を用いると、保存安定性を維持することができないことがわかる。
【００９９】
以上の実施例１，２と比較例１〜３との比較より、式(1)で表されるカルボキシル基含有多官能性単量体を含む感光性着色組成物は、合成例３に依りえた式(２)により表されるカルボキシル基含有多官能性単量体よりも、現像性、エッチング形状が優れており、保存安定性も良好であることがわかる。
【０１００】
実施例３
以下の手順で、着色層及び／又は遮光層上に設けられる保護層、液晶表示装置のセルギャップを均一化するための柱状の凸部、及び前記セルギャップに段差を形成するための光路差調整層を形成するための透明樹脂組成物を調製した。
【０１０１】
（透明樹脂組成物の調製）
合成例４で作製したアクリレート樹脂溶液１００重量部、合成例１で作製したカルボキシル基含有多官能性重単量体１００重量部、および光重合開始剤（チバスペシャルティケミカルズ社製「イルガキュアー907」１４重量部からなる混合物を、レジスト中の固形分が３０重量％になるようにプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートで希釈し、透明樹脂組成物を調製した。
【０１０２】
実施例４
合成例１で作製したカルボキシル基含多官能性単量体に代えて、合成例２で作製したカルボキシル基含有多官能性単量体を使用した以外は、実施例３と同様にして透明樹脂組成物を調製した。
【０１０３】
比較例４
合成例１で作製したカルボキシル基含有多官能性単量体に代えて、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートを使用した以外は、実施例３と同様にして透明樹脂組成物を調製した。
【０１０４】
（評価）
実施例３、４および比較例４で調製した透明樹脂組成物について、下記の方法で現像性を評価した。
【０１０５】
感光性樹脂組成物を１００ｍｍ×１００ｍｍ、１．１ｍｍ厚のガラス基板上にスピンコートし、塗布基板を作製した。次に、この塗布基板を９０℃で５分間乾燥した。
【０１０６】
（現像性評価）
現像性評価は、現像液として２重量％水酸化カリウム水溶液を調製し、上記感光性樹脂組成物塗布基板に２ｍｌを滴下し、溶解性評価を行った。１０秒以下で残渣なしの場合を○（良好）、１０秒を超えて残渣ありの場合を×（不良）と評価した。
【表３】
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【０１０７】
上記表３より、式(1)により表されるカルボキシル基含有多官能性単量体を含むことにより、着色組成物だけでなく透明樹脂組成物においても同様に現像性に優れた効果を得ることが出来ることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】遮光層及び着色層上に保護層が設けられカラーフィルターを示す断面図。
【図２】遮光層上の透明導電膜の部分の上にフォトスペーサ層が形成されたカラーフィルターを示す断面図。
【図３】光路差調整層が着色層の下にあるカラーフィルターを示す断面図。
【図４】光路差調整層が着色層の上にあるカラーフィルターを示す断面図。
【符号の説明】
【０１０９】
１，１０・・・透明基板、２・・・遮光層、３・・・着色層、４・・・保護層、５・・・透明導電膜、６・・・フォトスペーサ層、７・・・光路差調整層、８・・・透明電極、９・・・反射電極、１１・・・液晶層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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