(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸のブレンド物を以下の条件で溶融紡糸し、一旦巻き取った後延伸を行うかまたは巻き取ることなく連続して延伸を行い、引き続き１２０〜１８０℃で熱処理することを特徴とするポリ乳酸繊維の製造方法。
ブレンド比率：ポリＬ−乳酸／ポリＤ−乳酸＝３０／７０から７０／３０
引取速度    ：≧１０００ｍ／分
紡糸ドラフト：≧５０
【請求項２】
溶融紡糸に供するポリＬ−乳酸及びポリＤ−乳酸の重量平均分子量が５〜５０万であることを特徴とする請求項１記載のポリ乳酸繊維の製造方法。
【請求項３】
溶融紡糸に供するポリＬ−乳酸の環状２量体の含有量が０．３ｗｔ％以下であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載のポリ乳酸繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリ乳酸繊維の製造方法に関するものである。さらに詳細には、高強度かつ高耐熱性のポリ乳酸繊維の製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、繊維や成型品の材料としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミドなどが用いられており、消費量が年々増加している。それに伴い、使用後の廃棄物の量も増加している。これら廃棄物は現在焼却あるいは埋め立てにより処理されるため、様々の環境問題や処分場確保などの問題が起こっている。
【０００３】
このような問題に対処するため、近年、土中や水中に存在する微生物の作用により自然環境下で樹脂を分解させる種々の生分解性ポリマーを用いた繊維の検討が各方面で盛んに行われている。中でも、ポリＬ−乳酸を用いた繊維では比較的融点および結晶性が高く、繊維としたときの強度や弾性率が高いなどの優れた特徴を有しているため、実用的な生分解性繊維として工業的に生産化するための検討が活発になされている。
【０００４】
しかしながら、ポリＬ−乳酸の融点は１７０℃程度であり、衣料用繊維として用いる場合ではアイロン可能な温度が低温に限られてしまうことや、産業用繊維として用いる場合ではゴム資材や樹脂コート布帛など製造工程で１５０℃程度の高温にさらされる用途には適さないなどの問題があった。
【０００５】
一方、乳酸には光学異性体が存在し、それぞれＬ−乳酸とＤ−乳酸の重合体であるポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の混合物からなるステレオコンプレックス結晶を形成させると、ポリＬ−乳酸あるいはポリＤ−乳酸単独結晶よりも融点が上昇することが知られている。特許文献１には、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸をブレンドすることにより、上記の特異な特性を工業的に利用することが初めて開示されているものの、繊維化についての具体的な技術の示唆はない。また、特許文献２には、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を溶液状態でブレンドした後に溶液紡糸に供する技術についての開示があるが、この方法ではブレンドした溶液の安定性が低く、ポットライフが短いために安定した製糸ができず、得られる繊維も品位に欠ける、あるいは巻取速度が高々数十ｍ／分であり、工業的に効率の高い生産を行うことができないといった問題があった。さらに、特許文献３では、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を等モル量含む組成物を用いた溶融紡糸についての実施例が開示されているが、得られた繊維の物性は高々０．５ｃＮ／ｄＴｅｘ程度であり、実用的強度を有する繊維を得るには至っていなかった。
【０００６】
さらに、京都工芸繊維大学の山根らはポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の溶融ブレンド物を溶融紡糸した未延伸糸あるいはこれを延伸した延伸糸を熱処理することでステレオコンプレックス結晶を含むポリ乳酸繊維を得ている（Sen-i Gakkai Preprints 1989）。しかしながら、この方法では未延伸糸および延伸糸の内部構造としてポリＬ−乳酸分子とポリＤ−乳酸分子が十分に分散しておらず、部分的にドメイン構造を作っているため、ステレオコンプレックス結晶を生成・成長させるためには製糸後に２００℃で２〜１０分間熱処理する必要がある。そのため、熱処理時に繊維内部の分子配向が緩和してしまい、得られる繊維の強度は高々２．３ｃＮ／ｄＴｅｘ程度に留まっている。また、熱処理前の延伸糸では４．２ｃＮ／ｄＴｅｘの強度が得られるものの、ポリＬ−乳酸あるいはポリＤ−乳酸単独結晶が相当量存在し、ステレオコンプレックス結晶の生成が不十分であるために耐熱性が不十分であった。
【０００７】
また、特許文献４および特許文献５では、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸の混合物を加熱溶融する方法あるいはそれぞれを加熱溶融した後混合することにより高結晶化したポリ乳酸成形品を得る方法についての技術が開示されているが、いずれも繊維化に関する具体的示唆はされていない。
【０００８】
以上のように高強度かつ高耐熱性のポリ乳酸繊維を得んとする様々な試みがなされているが、未だ達成されていないのが実状であった。
【特許文献１】特開昭６１−３６３２１号公報
【特許文献２】特開昭６３−２６４９１３号公報
【特許文献３】特開昭６３−２４１０２４号公報
【特許文献４】特開平９−２５４００号公報
【特許文献５】特開２０００−１７１６４号公報
【非特許文献１】「Sen-i Gakkai Preprints 1989」日本繊維学会、1989
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、前述のような従来技術ではなしえなかった、工業的に高効率で生産可能な高強度かつ高耐熱性のポリ乳酸繊維を得ることのできるポリ乳酸繊維の製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記課題を解決するための本発明のポリ乳酸繊維の製造方法は、主として次の構成を有する。すなわち、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸のブレンド物を以下の条件で溶融紡糸し、一旦巻き取るか又は巻き取ることなく連続して延伸を行い、引き続き１２０〜１８０℃で熱処理することを特徴とするポリ乳酸繊維の製造方法である。
ブレンド比率：ポリＬ−乳酸／ポリＤ−乳酸＝３０／７０から７０／３０
引取速度    ：≧３００ｍ／分
紡糸ドラフト：≧５０
【発明の効果】
【００１１】
本発明のポリ乳酸繊維の製造方法によって得られるポリ乳酸繊維では、高強度と高耐熱性を併せ持ち高品位である従来にないポリ乳酸繊維であり、衣料用および産業用として広く好適かつ有用である。
さらに、本発明は溶融紡糸法であり効率よく工業的に生産することが可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
次に、本発明のポリ乳酸繊維の製造方法についてさらに詳しく説明する。
本発明のポリ乳酸繊維の製造方法はポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸とのブレンド物からなることを特徴とする。
【００１３】
ポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸の製造方法には、それぞれＬ−乳酸、あるいはＤ−乳酸を原料として一旦環状２量体であるラクチドを生成せしめ、その後開環重合を行う２段階のラクチド法と、当該原料を溶媒中で直接脱水縮合を行う一段階の直接重合法が知られている。本発明で用いるポリ乳酸はいずれの製法によって得られたものであってもよい。ラクチド法によって得られるポリマーの場合にはポリマー中に含有される環状２量体が溶融紡糸時に気化して糸斑の原因となるため、溶融紡糸以前の段階でポリマー中に含有される環状２量体の含有量を０．３ｗｔ％以下とすることが望ましい。直接重合法の場合には環状２量体に起因する問題が実質的にないため、製糸性の観点からはより好適である。
【００１４】
本発明に用いるポリＬ−乳酸はＬ−乳酸を主たるモノマー成分とする重合体であり、Ｌ−乳酸のほかにＤ−乳酸成分を１５モル％以下含有する共重合ポリＬ−乳酸であっても良いが、ステレオコンプレックス結晶の形成性を高める観点から、ポリＬ−乳酸中のＤ−乳酸成分は少ないほど好ましく、ホモポリＬ−乳酸を用いることがさらに好ましい。
【００１５】
同様に、本発明に用いるポリＤ−乳酸はＤ−乳酸を主たるモノマー成分とする重合体であり、Ｄ−乳酸のほかにＬ−乳酸成分を１５モル％以下含有する共重合ポリＤ−乳酸であっても良いが、ステレオコンプレックス結晶の形成性を高める観点から、ポリＤ−乳酸中のＬ−乳酸成分は少ないほど好ましく、ホモポリＤ−乳酸を用いることがさらに好ましい。
【００１６】
さらに、本発明に用いるポリＬ−乳酸および／またはポリＤ−乳酸は、本発明の効果を損なわない範囲で、他のエステル形成能を有するモノマー成分を共重合しても良い。共重合可能なモノマー成分としては、グリコール酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ吉草酸、６−ヒドロキシカプロン酸などのヒドロキシカルボン酸類の他、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール等の分子内に複数の水酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フマル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムスルホイソフタル酸等の分子内に複数のカルボン酸基を含有する化合物類またはそれらの誘導体が挙げられる。
【００１７】
上述したポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸の重量平均分子量は好ましくは５万以上、さらに好ましくは１０万以上、より好ましくは１５万以上とするものである。重量平均分子量が１０万に満たない場合には繊維の強度物性を優れたものとすることができにくくなるので好ましくない。なお、一般にポリＬ−乳酸あるいはポリＤ−乳酸の平均分子量を５０万以上とすることは困難である。
【００１８】
なお、本発明で用いるポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸には本発明の効果を損なわない範囲で主体をなすポリマー以外の成分を含有してもよい。例えば、可塑剤、紫外線安定化剤、艶消し剤、消臭剤、難燃剤、糸摩擦低減剤、抗酸化剤あるいは着色顔料等として無機微粒子や有機化合物を必要に応じて添加してもよい。特に、紫外線安定化剤としては、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系薬剤を好ましく用いることができる。この際の配合量は繊維重量に対して０．００５〜１．０ｗｔ％が好ましい。着色顔料としては酸化チタン、カーボンブラックなどの無機顔料の他、シアニン系、スチレン系、フタロシアイン系、アンスラキノン系、ペリノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、キノクリドン系、チオインディゴ系などのものを使用することができる。
【００１９】
また、本発明により得られるポリ乳酸繊維は強度が２．６ｃＮ／ｄＴｅｘ以上であり、好ましくは３．５ｃＮ／ｄＴｅｘ以上、さらに好ましくは４．８ｃＮ／ｄＴｅｘ以上である。衣料用あるいは産業用として広く使用する場合、強度が２．６ｃＮ／ｄＴｅｘに満たないと実用的に不十分である。さらに、同様の観点から、本発明により得られるポリ乳酸繊維では、複屈折Δｎが１８×１０−３以上であることが好ましく、２２×１０−３以上であることがさらに好ましい。
【００２０】
本発明のポリ乳酸繊維の製造方法は溶融紡糸法によるものである。乾式あるいは湿式などの溶液紡糸では工業的に効率の高い生産を行うことができず、また、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸をブレンドした溶液の安定性が低く、ポットライフが短いために安定した製糸ができず、得られる繊維も品位に欠けるものとなってしまう。
【００２１】
本発明により得られるポリ乳酸繊維ではＤＳＣ測定により求められるポリＬ−乳酸単独結晶およびポリＤ−乳酸単独結晶の結晶融解に基づく吸熱量ΔＨｌとポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸からなるステレオコンプレックス結晶の結晶融解に基づく吸熱量ΔＨｈの比ΔＨｈ／ΔＨｌが１０以上であり、好ましくはΔＨｈ／ΔＨｌが２０以上、さらに好ましくはΔＨｈ／ΔＨｌが３０以上であることを特徴とする。なお、ホモポリＬ−乳酸およびホモポリＤ−乳酸のブレンド物からなるポリ乳酸繊維の場合、ΔＨｌのピーク温度は１６０〜１８０℃付近に存在し、ΔＨｈのピーク温度は２１０℃〜２３０℃付近に存在する場合が多い。また、ΔＨｈ／ΔＨｌが１０に満たない場合は、ステレオコンプレックス結晶の生成が不十分であるため、ポリＬ−乳酸単独結晶あるいはポリＤ−乳酸単独結晶の融解温度において繊維が熱変形してしまい耐熱性が不十分となる。
【００２２】
さらには、製糸時における延伸・弛緩・熱処理などの工程における糸たるみの抑制あるいは布帛の仕上げ行程におけるセット性確保などの観点から、本発明により得られるポリ乳酸繊維では沸騰水収縮率Ｓｂが３％以上であることが好ましく、５％以上であることがさらに好ましい。
【００２３】
本発明のポリ乳酸繊維製造方法は例えば以下の方法とすることができる。なお、本発明のポリ乳酸繊維を得る方法としては以下に説明する方法に限られるものではない。
【００２４】
本発明のポリ乳酸繊維はポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸のブレンド物を通常の溶融紡糸に供することで得られる。ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸のブレンド方法としては、例えば、ポリＬ−乳酸チップとポリＤ−乳酸チップのチップブレンド（ドライブレンド）物を溶融紡糸に供する方法が挙げられ、溶融押出し機としては、プレッシャーメルター型や１軸あるいは２軸エクストルーダー型など通常の溶融押出し機を使用することができるが、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を十分混練しステレオコンプレックス結晶を形成しやすくする観点から１軸あるいは２軸エクストルーダー型が好まい。さらには、ポリマー流路中に静止混練機を組み込む方法、ポリＬ−乳酸チップとポリＤ−乳酸チップのチップブレンド物を２軸エクストルーダー型の混練機にて溶融・混練した後チップ化することで予備混練されたポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸のブレンド物からなるチップをあらかじめ用意し、この予備混練されたチップを溶融紡糸に供する方法などが好ましい。あるいは、ポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を別々の溶融押出し機で溶融の後混合しても良い。上述のいずれの場合においても濾過層や紡糸口金通過時の剪断応力による混練が期待されるが、特にポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸を別々の溶融押出し機で溶融後混合する場合は、混練強化の観点から混合後に静止混練機を組み込むことが好ましい。
【００２５】
また、本発明のポリ乳酸繊維の製造方法に用いるポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸のブレンド割合としては重量比で、ポリＬ−乳酸：ポリＤ−乳酸が３０：７０から７０：３０の間であることが必要であるが、ステレオコンプレックス結晶の生成促進および含有割合向上の観点から、４０：６０から６０：４０の間であることが好ましく、５０：５０であることがより好ましい。
【００２６】
上述したポリＬ−乳酸とポリＤ−乳酸のブレンド物は、エクストルーダー型やプレッシャーメルター型の溶融押出し機で溶融された後、メタリングポンプによって計量され、紡糸パック内等で濾過を受けた後、所望の口金形状や口金数を有する口金から吐出される。吐出された糸はポリマーの融点よりも温度の低い気体中を通過させることによって冷却・固化された後、油剤を付与されて引き取られるが、紡糸時の分子配向を上げることによりポリ乳酸ステレオコンプレックス結晶が形成されやすくなることから３００ｍ／分以上で引き取ることが好ましい。同様の観点から、紡糸ドラフトは５０以上であることが好ましい。また、冷却の上流側または冷却部では吐出糸条からの昇華物を除去するために、気流吸引装置を用いることが好ましい。さらに、紡出直下、冷却・固化の前には加熱帯を設置して糸条をポリマーの融点以上の温度に加熱することが、繊維の強度を高める点からは好ましい。冷却は環状チムニー、ユニフロチムニーのいずれを用いることもできる。引き取られた未延伸糸はその後延伸に供される。延伸の前に一旦巻き取る２工程法を用いても、紡糸後巻き取ることなく引き続いて延伸を行う直接紡糸延伸法を用いてもどちらでも構わないが、生産性の観点からは直接紡糸延伸法が好ましい。
【００２７】
延伸工程は１段でも２段以上の多段でも良いが、高強度化の観点から２段以上の多段延伸を行うことが好ましい。また、延伸倍率が高すぎると繊維の白化現象が生じ強度が低下してしまうため、繊維の白化現象が起こらないような延伸倍率とすることが好ましい。延伸熱源としては通常用いられる任意の方法を採れば良く、例えばホットローラー、接触式熱板、非接触熱板、熱媒浴、ピンなどでも良い。
【００２８】
延伸に引続いて、巻き取り前にはポリマーの融点より１０〜８０℃程度低い温度で熱処理が行われることが好ましい。熱処理には、ホットローラー、接触式熱板、非接触式熱板など任意の方法を採ることができる。また寸法安定性の観点から、熱処理に引き続いて０〜２０％の弛緩処理が行われることが好ましい。
【００２９】
本発明により得られたポリ乳酸繊維では、用途に応じてモノフィラメントやマルチフィラメント、ステープル、不織布など任意の形態を選択できる。マルチフィラメントとして使用する場合には単繊維繊度は使用形態に応じて選択すればよいが、通常０．１ｄＴｅｘ以上、２２ｄＴｅｘ以下とするのが好ましい。また、マルチフィラメントの総繊度は、５ｄＴｅｘ以上、３３３０ｄＴｅｘ以下とするのが好ましい。さらに、断面形状は、丸、扁平、中空、Ｙ型、Ｔ型、多角形など任意であるが、高強度を容易に達成しやすい観点からは、丸断面が好ましい。
【実施例】
【００３０】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明する。
【００３１】
なお、実施例中の物性は次の方法で測定した値である。
【００３２】
（１）強度Ｔｅ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）：
（株）オリエンテック社製“テンシロン”引張試験機タイプを用い、試料長２５ｃｍ、引張速度３０ｃｍ／分の条件で測定した。
【００３３】
（２）複屈折Δｎ：
ＯＬＹＭＰＵＳ（株）社製ＢＨ−２型偏光顕微鏡を用い、フィルターにより光源の波長を５８９ｎｍとしてコンペンセーター法により測定した。
【００３４】
（３）沸騰水収縮率Ｓｂ（％）：
測定に供する糸を常圧において沸騰水中・無加重で１５分間処理する際、０．０８８２ｃＮ／ｄＴｅｘの加重下において処理前と処理後の糸長を測定し、処理前の糸長に対する処理後の糸長の収縮割合として求めた。
【００３５】
（４）ポリＬ−乳酸単独結晶およびポリＤ−乳酸単独結晶の結晶融解に基づく吸熱量ΔＨｌ（Ｊ／ｇ）とポリＬ−乳酸およびポリＤ−乳酸からなるステレオコンプレックス結晶の結晶融解に基づく吸熱量ΔＨｈ（Ｊ／ｇ）：
セイコー電子工業（株）社製“ＳＳＣ５２００／ＤＳＣ１２０”示差走査熱量計を用い、昇温速度１０℃／分で測定を行って得られたＤＳＣカーブから求めた。
【００３６】
（５）２００℃耐熱性：
テストする繊維を用いて１０ｃｍ四方の布帛を成し、２００℃に温度を調整したアイロンに３０秒間接触させた後の布帛の様子を観察した。
○：単糸間の熱融着もなく処理前の布帛形状を保っていた。
×：単糸間の熱融着や布帛の熱変形あるいは熱溶融が見られた。
【００３７】
（実施例１）
Ｌ−ラクチドに対しオクチル酸錫を１５０ｐｐｍ混合し、撹拌装置付きの反応容器中で窒素雰囲気中１９２℃で１０分間重合し、さらに２軸混練押出し機にてチップ化後、１４０℃の窒素雰囲気中で固相重合して、融点１７６℃、重量平均分子量１５．１万のポリＬ−乳酸ホモポリマー（ＰＬＬＡ１）チップを得た。また、ポリＤ−乳酸ホモポリマーとしては重量平均分子量が３０．２万のＰＵＲＡＣ社製ポリＤ−乳酸（ＰＤＬＡ）チップを用いた。このＰＬＬＡ１とＰＤＬＡとをＰＬＬＡ１：ＰＤＬＡ＝５０／５０の重量割合でチップブレンドした後、１００℃で１２時間減圧乾燥し、２軸混練押出し機にて溶融混練・チップ化して、ＰＬＬＡ１（５０部）とＰＬＤＡ（５０部）からなる混合物の予備混練チップを作製した。
【００３８】
この予備混練チップを１００℃で１２時間減圧乾燥し、溶融押出しにはプレッシャーメルター型の溶融紡糸機を用い、紡糸温度２６０℃で溶融し、０．３φの吐出孔を１２個持つ口金から紡出直後長さ１００ｍｍ、温度２８０℃の加熱筒内の雰囲気を通過させた後、風速３０ｍ／分のチムニー風により冷却し油剤を付与した後、１０００ｍ／分の速度で引取ることにより８４ｄＴｅｘ／１２ｆｉｌの未延伸糸を一旦巻き取った。この未延伸糸をそれぞれ８０℃と１２０℃の２対のネルソンローラーを用いて、総延伸倍率２．８倍として１段延伸を行い延伸糸を巻き取った。延伸糸の評価結果を表１に示す。
巻き取った延伸糸は実用上十分な強度を有しており、さらに２００℃耐熱性のテストの結果からわかるように良好な耐熱性を有していた。
【００３９】
【表１】
0004605640.tif 000002
【００４０】
（実施例２）
実施例１と同様の方法により８４ｄＴｅｘ／１２ｆｉｌの未延伸糸を一旦巻き取った。この未延伸糸をそれぞれ８０℃、１２０℃、１８０℃の３対のネルソンローラーを用いて、総延伸倍率３．６倍として２段延伸を行い延伸糸を巻き取った。延伸糸の評価結果を表１に示す。
巻き取った延伸糸は実用上十分な強度を有しており、さらに２００℃耐熱性のテストの結果からわかるように良好な耐熱性を有していた。
【００４１】
（実施例３）
実施例１と同様のＰＬＬＡ１チップおよびＰＤＬＡチップを準備し、このＰＬＬＡ１とＰＤＬＡとをＰＬＬＡ：ＰＤＬＡ＝５０／５０の重量割合でチップブレンドした後、１００℃で１２時間減圧乾燥した。このブレンドチップから予備混練チップを作製することなしにシリンダー温度２６０℃の１軸エクストルーダー型溶融紡糸機に供することで両者を溶融・混練し、実施例１と同様の条件で吐出・冷却・引き取りを行うことで、８４ｄＴｅｘ／１２ｆｉｌの未延伸糸を一旦巻き取った。この未延伸糸をそれぞれ８０℃、１２０℃、１８０℃の３対のネルソンローラーを用いて、総延伸倍率３．０倍として２段延伸を行い延伸糸を巻き取った。延伸糸の評価結果を表１に示す。
巻き取った延伸糸は実用上十分な強度を有しており、さらに２００℃耐熱性のテストの結果からわかるように良好な耐熱性を有していた。
【００４３】
（実施例４）
ＰＬＬＡ１とＰＤＬＡとの重量割合をＰＬＬＡ１：ＰＤＬＡ＝６０／４０としたこと以外は実施例１と同様の方法により延伸糸を作製した。延伸糸の評価結果を表１に示す。巻取った延伸糸は実用上十分な強度を有しており、さらに２００℃耐熱性のテストの結果からわかるように良好な耐熱性を有していた。
【００４４】
（比較例１）
ＰＬＬＡとＰＤＬＡとの重量割合をＰＬＬＡ１：ＰＤＬＡ＝１００／０とした（ホモポリＬ−乳酸チップを溶融紡糸に供した）こと以外は実施例１と同様の方法により延伸糸を作製した。延伸糸の評価結果を表１に示す。
巻き取った延伸糸は実用上十分な強度を有していたが、２００℃耐熱性のテストの結果からわかるように耐熱性が不十分であった。
【００４５】
（比較例２）
ＰＬＬＡとＰＤＬＡとの重量割合をＰＬＬＡ１：ＰＤＬＡ＝８０／２０としたこと以外は実施例１と同様の方法により延伸糸を作製した。延伸糸の評価結果を表１に示す。
巻き取った延伸糸は実用上十分な強度を有していたが、２００℃耐熱性のテストの結果からわかるように耐熱性が不十分であった。
【００４６】
（比較例３）
紡糸速度５０ｍ／分として未延伸糸を巻き取ること以外は実施例１と同様の方法で８４ｄＴｅｘ／１２ｆｉｌの未延伸糸を一旦巻き取った。この未延伸糸をそれぞれ８０℃、１２０℃、１８０℃の３対のネルソンローラーを用いて、総延伸倍率３．３倍として２段延伸を行い延伸糸を巻き取った。延伸糸の評価結果を表１に示す。
巻き取った延伸糸は実用上十分な強度を有していたが、２００℃耐熱性のテストの結果からわかるように耐熱性が不十分であった。
【００４７】
（比較例４）
比較例３と同様にして延伸糸を巻き取った後、処理室内温度を２００℃に調節した乾熱式オーブンを用いて５分間の定長熱処理を行った。延伸糸の評価結果を表１に示す。
巻き取った延伸糸は、２００℃耐熱性のテストの結果からわかるように良好な耐熱性を有していたが、強度が１．８ｃＮ／ｄＴｅｘと低く実用上不十分であった。