(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
濃液状殺生物剤調合物を製造する方法であって、（ａ）塩化臭素、（ｂ）スルファミン酸のアルカリ金属塩が入っていて少なくとも７のｐＨを有する水溶液および（ｃ）アルカリ金属水酸化物を、前記調合物が（ｉ）少なくとも１００,０００ｐｐｍ（重量／重量）の活性臭素含有量、（ｉｉ）０.９３より大きい（ａ）と（ｂ）に由来する活性臭素に対する窒素の原子の数の比および（ｉｉｉ）７から１３.５の範囲のｐＨを有するような量で一緒に混合することを含んで成る方法。
【請求項２】
前記スルファミン酸のアルカリ金属塩が入っている水溶液がスルファミン酸のナトリウム塩が入っている水溶液である請求項１記載の方法。
【請求項３】
水中で（ｉ）スルファミン酸および／またはスルファミン酸のアルカリ金属塩と（ｉｉ）アルカリ金属水酸化物をスルファミン酸のアルカリ金属塩が入っていて少なくとも７のｐＨを有する水溶液が生じるような比率で一緒に混合することを通して前記スルファミン酸のアルカリ金属塩が入っている水溶液を生じさせる請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記アルカリ金属水酸化物が水酸化ナトリウムであり、その結果として、前記スルファミン酸のアルカリ金属塩が入っている水溶液がスルファミン酸のナトリウム塩が入っている水溶液である請求項３記載の方法。
【請求項５】
（ｉ）と（ｉｉ）を一緒に混合する時のアルカリ金属水酸化物が前以て生じさせておいたアルカリ金属水酸化物水溶液の形態でありそして（ｉ）が前以て生じさせておいた水中のスルファミン酸スラリーの形態のスルファミン酸である請求項３記載の方法。
【請求項６】
前記前以て生じさせておいたアルカリ金属水酸化物水溶液が前以て生じさせておいた水酸化ナトリウム水溶液である請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記原子の数の比が１より大きい請求項１〜６のいずれか１つに記載の方法。
【請求項８】
前記原子の数の比が１.１から１.５の範囲である請求項７記載の方法。
【請求項９】
濃液状殺生物調合物を製造する方法であって、
Ａ）水とスルファミン酸と水酸化ナトリウムをスルファミン酸のナトリウム塩が入っていて７から１３.５のｐＨを有する水溶液が生じるような比率で一緒に混合し、
Ｂ）塩化臭素を前記水溶液に（ｉ）溶液の活性臭素含有量が少なくとも１００,０００ｐｐｍ（重量／重量）で（ｉｉ）活性臭素に対する窒素の原子の数の比が０.９３より大きいような量で導入する、
ことを含んで成る方法。
【請求項１０】
Ａ）で混合する時の前記水酸化ナトリウムが前以て生じさせておいた水酸化ナトリウム水溶液の形態である請求項９記載の方法。
【請求項１１】
Ａ）で前記スルファミン酸と水を混合してスルファミン酸が入っている水性スラリーを生じさせそして前記前以て生じさせておいた水酸化ナトリウム水溶液を前記スラリーに添加する請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
前記原子の数の比が１より大きい請求項９記載の方法。
【請求項１３】
前記原子の数の比が１.１から１.５の範囲である請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
濃液状殺生物調合物を製造する方法であって、
Ａ）スルファミン酸の水中スラリーを形成し、
Ｂ）２５〜５０％水酸化ナトリウム水溶液と前記スラリーとを混合して前記調合物のための７から１３.５のｐＨを有するフルファミン酸ナトリウムの溶液を形成し、そして
Ｃ）前記Ｂ）で形成された水溶液に塩化臭素を添加して前記調合物を製造する、
ことを含んで成る方法。
【請求項１５】
濃液状殺生物剤調合物を製造する方法であって、（ａ）アルカリ金属のジクロロ次亜臭素酸塩と（ｂ）スルファミン酸のアルカリ金属塩が入っていて少なくとも７のｐＨを有する水溶液を（ｉ）溶液の活性臭素含有量が少なくとも１００,０００ｐｐｍ（重量／重量）で（ｉｉ）（ａ）と（ｂ）に由来する活性臭素に対する窒素の原子の数の比が１より大きいような量で一緒に混合することを含んで成る方法。
【請求項１６】
前記アルカリ金属のジクロロ次亜臭素酸塩が前以て生じさせておいたアルカリ金属ジクロロ次亜臭素酸塩水溶液でありそして前記スルファミン酸のアルカリ金属塩が入っている水溶液が前以て生じさせておいたスルファミン酸ナトリウム塩水溶液である請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記前以て生じさせておいた水溶液が前以て生じさせておいたジクロロ次亜臭素酸ナトリウム水溶液である請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記前以て生じさせておいたジクロロ次亜臭素酸ナトリウム水溶液を前記前以て生じさせておいたフルファミン酸ナトリウム塩水溶液に導入する請求項１７記載の方法。
【請求項１９】
前記ｐＨが７から１３.５の範囲である請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
請求項１〜６および９〜１９のいずれか１つに記載の方法で製造された濃液状殺生物剤調合物。
【請求項２１】
請求項７に記載の方法で製造された濃液状殺生物剤調合物。
【請求項２２】
請求項８に記載の方法で製造された濃液状殺生物剤調合物。
【請求項２３】
水性殺生物剤組成物であって、水を含んで成っていてそれに溶解した状態で（ｉ）塩化臭素に由来する活性臭素が少なくとも１００,０００ｐｐｍ（重量／重量）の含有量で入っており、かつ塩化臭素に由来する塩素が含まれており、（ｉｉ）スルファミン酸のアルカリ金属塩が入っておりかつ（ｉｉｉ）アルカリ金属の臭化物が入っていて（ｉ）と（ｉｉ）の比率が活性臭素に対する窒素の原子の数の比が１より大きいような比率でありかつｐＨが少なくとも７である組成物。
【請求項２４】
前記ｐＨが７から１３.５の範囲である請求項２３記載の組成物。
【請求項２５】
前記スルファミン酸のアルカリ金属塩がスルファミン酸のナトリウム塩でありそして前記アルカリ金属の臭化物が臭化ナトリウムである請求項２３記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（背景）
臭素を基とする殺生物剤（ｂｉｏｃｉｄｅｓ）は、冷却水の微生物防除および廃棄物処理装置の殺菌に関して、塩素化−脱塩素化（ｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ−ｄｅｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎ）よりも殺生物的に有利であることが確かめられている。水処理産業では、そのような利点は防除をより高いｐＨ値で費用効果的に行うことができ、殺生物活性をアンモニアの存在下でもほとんど失わずかつ細菌、藻および軟体動物を有効に防除する点にあることが認識されている。
【０００２】
臭素を基とする殺生物剤を水系の中に導入する一般的な方法は、ＮａＢｒ水溶液をＮａＯＣｌ漂白剤と一緒に用いることによる方法である。使用者が両方の材料を共通地点に供給するとＮａＯＣｌが臭化物イオンを酸化させることでＨＯＢｒ／ＯＢｒ-が生じる。その後、このような活性化を受けさせた溶液を処理を受けさせるべき水系に直接導入する。前記ＨＯＢｒ／ＯＢｒ-混合物は不安定なことから前記２つの液体をそのような様式で供給する必要がありかつそれを水に導入する直前にそれらを現場で生じさせる必要がある。更に、前記２つの液体の供給および計量は厄介である、と言うのは、特に臭化物イオンに活性化を受けさせる時間を与えるように装置を設計する必要があるからである。その結果として、数多くの殺生物剤使用者は、臭素を基とする単一供給の殺生物剤が必要であると述べていた。元素状の臭素および分子状の塩化臭素がそのような要求を満足させると考えられていた。両方とも室温で液状でありかつ水系に直接供給可能であるが、この場合、直ちに加水分解が起こってＨＯＢｒが生じる。
【０００３】
Ｂｒ2＋Ｈ2Ｏ     →  ＨＯＢｒ＋ＨＢｒ             （１）
ＢｒＣｌ＋Ｈ2Ｏ  →  ＨＯＢｒ＋ＨＣｌ             （２）
臭素と塩化臭素の特性の比較を表１に示す。
【０００４】
【表１】
0004746747.tif 000002
【０００５】
このような材料は特定の特性、特に腐食性、高い蒸気圧および発煙傾向を有することからそれらの取り扱いおよび使用には注意と技術が必要であることが分かるであろう。このような材料の欠点を克服しようとする初期の努力には、臭素と過剰量の臭化物イオンを強酸の存在下で一緒にして錯体を形成させそしてその結果として生じた溶液にエタノールアミンを用いた安定化を受けさせることを含んで成っていた。その結果として生じた過臭化水素エタノールアンモニウム溶液は元素状臭素を３８重量％に及んで含有していた。これに関連してＦａｖｓｔｒｉｔｓｋｙの米国特許第４，８８６，９１５号そしてＦａｖｓｔｒｉｔｓｋｙ、ＨｅｉｎおよびＳｑｕｉｒｅｓの米国特許第４，９６６，７１６号を参照のこと。
【０００６】
このような溶液を用いると臭素を単一供給で水系に導入することができた。この過臭化水素エタノールアンモニウムも臭素および塩化臭素の場合と同様に水中で加水分解を受けてＨＯＢｒを放出する。このような溶液の蒸気圧は元素状臭素および塩化臭素のそれよりも低かった。それにも拘らず、前記溶液はそれでも測定可能な蒸気圧を示し、従って望ましくない赤色がかった色の蒸気を貯蔵および使用中に発生する傾向があった。
【０００７】
高濃度の塩化臭素水溶液を安定にする生態学的に受け入れられる方法がＭｏｏｒｅ他の米国特許第５，１４１，６５２号に記述されている。前記溶液を塩化臭素と水とハロゲン化物塩（ｈａｌｉｄｅ  ｓａｌｔ）またはハロゲン化水素酸から生じさせている。そのような溶液が分解する速度は１年当たり３０％未満でありそしてハロゲン化物塩の濃度が高い場合には１年当たり５％未満であることが確認された。その上、元素状臭素を１５％相当量で含有する溶液を生じさせることも可能であった。不幸なことには、そのような溶液は比較的高い酸性を示しかつ腐食および発煙する傾向があることから、それらの商業的受け入れは制限されている。
【０００８】
数多くの種類の固体状臭素誘導体、例えばＢＣＤＭＨ（１，３−ブロモクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン）などの場合、水に溶解させて液体として水処理系に供給することができる材料の量が制限されている。例えば、ＢＣＤＭＨが水中で示す溶解度は約０．１５％のみである。そのような誘導体の別の制限は、ｐＨが中性であるとＨＯＢｒが迅速に分解を起こして最終的に臭化物イオンを生じると言った点にある。このように、そのような水溶液を貯蔵および輸送することができることが大きく制限されることから商業的実行性には疑問がある。
【０００９】
Ｇｏｏｄｅｎｏｕｇｈ他の米国特許第３，５５８，５０３号には、いろいろな安定剤を用いた安定化を受けさせた特定の臭素水溶液およびそのような水溶液を用いることができるいろいろな用途が記述されている。前記特許に記述されている組成物は、臭素値が百万重量部当たり０．０１から１００，０００部の臭素水溶液を包含し、その場合の臭素と臭素安定剤（ｂｒｏｍｉｎｅ  ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ）中に存在する窒素のモル比は２．０：１から０．５：１の範囲である。用いられた安定剤は、ビウレット、スクシニミド、尿素、各置換基が炭素原子を２から４個含む低級脂肪で一置換もしくは二置換されている尿素、スルファミン酸、または式ＲＳＯ3ＮＨ2［式中、Ｒはメチルまたはエチル基である］で表されるアルキルスルホンアミドである。前記溶液にまた水酸化物添加剤を溶液のｐＨが８から１０の範囲になるに充分な量で入れることも可能であり、前記水酸化物添加剤はアルカリ土類の水酸化物またはアルカリ金属の水酸化物である。
【００１０】
Ｄａｌｌｍｉｅｒ他の米国特許第５，６８３，６５４号に、アルカリもしくはアルカリ土類金属の次亜塩素酸塩が入っている水溶液と水溶性臭化物イオン源を混合してアルカリもしくはアルカリ土類金属の次亜塩素酸塩（安定化を受けていない）が入っている溶液を生じさせることを通して、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の次亜臭素酸塩が入っている水溶液を生じさせることが考察されている。前記溶液に、アルカリ金属のスルファミン酸塩が入っていて温度が少なくとも５０℃の水溶液を、アルカリもしくはアルカリ土類金属の次亜臭素酸塩に対するアルカリ金属のスルファミン酸塩のモル比が０．５から６になるような量で添加すると、安定化を受けたアルカリもしくはアルカリ土類金属の次亜臭素酸塩が入っている溶液が生じる。このＤａｌｌｍｉｅｒ他の特許には、そのようなアプローチを用いると殺菌で利用され得るハロゲンのレベルがＧｏｏｄｅｎｏｕｇｈ他のアプローチを用いた場合に達成されたレベルに比較してずっと高くなったことが教示されている。しかしながら、このＤａｌｌｍｉｅｒ他の特許は、彼らの方法では不安定なＮａＯＢｒが生じることから後迅速に安定化を行う必要があることを認めている。
【００１１】
（発明）
本発明は、殺生物活性を示す臭素の濃水溶液を生じさせる新規な方法に関し、かつそのようにすることで、殺生物剤である臭素および塩化臭素の新規で卓越して有用な濃水溶液を提供することにある。
【００１２】
本発明は、本発明の態様の１つにおいて、濃液状殺生物剤組成物（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ  ｌｉｑｕｉｄ  ｂｉｏｃｉｄｅ  ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）を製造する方法を提供し、この方法は、（ａ）塩化臭素または臭素と（ｂ）スルファミン酸のアルカリ金属塩（好適にはナトリウム塩）が入っている水溶液（この水溶液は少なくとも約７、例えば７から約１３．５の範囲、好適には７から約１２の範囲のｐＨを有する）を混合することを含んで成る。用いる（ａ）と（ｂ）の量は、（ｉ）溶液に入っている活性臭素の含有量が少なくとも約１００，０００ｐｐｍ（重量／重量）で（ｉｉ）（ａ）と（ｂ）に由来する活性臭素に対する窒素の原子比が臭素を用いた時には１より大きくそして塩化臭素を用いた時には０．９３より大きいような量である。しかしながら、用いる（ａ）と（ｂ）に由来する活性臭素に対する窒素の原子比は、本方法で塩化臭素を用いた時でも、１より大きい方が好適である。好適な態様では、本方法で用いる前記スルファミン酸のアルカリ金属塩が入っている水溶液を、水中で（ｉ）スルファミン酸および／またはスルファミン酸のアルカリ金属塩と（ｉｉ）アルカリ金属塩基をスルファミン酸のアルカリ金属塩が入っていて少なくとも７のｐＨを有する水溶液が生じるような比率で一緒に混合することで前以て生じさせておく。スルファミン酸自身を出発材料として用いる場合、それを最初に水中のスラリーとして用いて、それにアルカリ金属塩基を混合する。
【００１３】
塩化臭素または臭素をスルファミン酸のアルカリ金属塩が入っている水溶液に導入する時、この溶液にまた追加的アルカリ金属塩基を導入（所望に応じて連続的または間欠的に）、例えばアルカリ金属塩基の水溶液を一緒に供給することなどで、結果として生じる溶液のｐＨを所望の７以上に維持するのが望ましい。
【００１４】
この上に示した方法では塩化臭素を活性臭素源として用いる方が好適である、と言うのは、その結果として生じる水性組成物に入っている塩化臭素の臭素の全部が溶液中で活性臭素として利用され得るからである。言い換えれば、そのような方法では、塩化臭素の塩素がアルカリ金属の塩化物塩に変化して溶解し、それによって臭素が殺生物剤組成物の活性臭素内容物（ｃｏｎｔｅｎｔ）として放出される。従って、塩化臭素に含まれる高価な方の成分、即ち臭素が、水性殺生物剤組成物中の活性臭素の生成で充分に利用され、それと同時に、塩化臭素に含まれる高価でない方の成分、即ちアニオン性塩素がそのような有益な結果を可能にする。
【００１５】
この安定化を受けさせた臭素組成物で臭素または塩化臭素を苛性と一緒に用いることで達成可能な活性ハロゲンのレベルは、次亜塩素酸ナトリウムを臭化ナトリウムに添加した時に得られるレベルに比較して高い。また、本方法および生じさせた組成物の活性臭素含有量もＧｏｏｄｅｎｏｕｇｈ他の特許に従って生じさせた最も高い濃度の溶液のそれの約２倍である。その上、本発明の組成物に存在する活性臭素のレベルはそのように高いが、それでも、そのような高いレベルの活性臭素を少なくとも２カ月間に渡って維持しかつ前記期間の間に目に見える蒸気も厭な臭気も発しない殺生物剤組成物を提供することができることも見い出した。
【００１６】
別の態様では、塩化臭素と塩化ナトリウム水溶液を前以て混合しておくことでアルカリ金属のジクロロ次亜臭素酸塩、即ちＭ［ＢｒＣｌ2］（Ｍ＝アルカリ金属）を前以て生じさせておき、そして結果として得る溶液の活性臭素内容物を与える目的で、塩化臭素をそのような形態で用いる。好適なアルカリ金属のジクロロ次亜臭素酸塩は、ジクロロ次亜臭素酸ナトリウムである。
【００１７】
本発明の別の態様は水性殺生物剤組成物であり、この組成物は、水を含んで成っていて、それに溶解した状態で、（ｉ）塩化臭素に由来する活性臭素を少なくとも約１００，０００ｐｐｍ（重量／重量）の含有量で含有し、（ｉｉ）スルファミン酸のアルカリ金属塩（好適にはナトリウム塩）を含有しかつ（ｉｉｉ）アルカリ金属の塩化物（好適には塩化ナトリウム）を含有するが、ここで、（ｉ）と（ｉｉ）の相対的比率は、活性臭素に対する窒素の原子比が１より大きいような相対的比率であり、そしてここで、この組成物のｐＨは、少なくとも７、例えば７から約１３．５の範囲、好適には７から約１２の範囲である。あまり好適な態様ではないが、（ｉ）は臭素（Ｂｒ2）でありそして（ｉｉｉ）はアルカリ金属の臭化物（特に臭化ナトリウム）である。
【００１８】
本発明の態様の各々で活性臭素に対する窒素の原子比を好適には１．１から１．５の範囲にする。望まれるならば更により高い比率を用いることも可能である。
【００１９】
以下に行う説明および添付請求の範囲から本発明の前記および他の態様が更に明らかになるであろう。
【００２０】
スルファミン酸を用いて本発明の組成物を生じさせる一般的な手順は、第一段階として、スルファミン酸が水に入っているスラリーを生じさせることを伴う。典型的には、このスラリーのｐＨを１ｐＨ単位未満にする。その後、濃度が５０％の水酸化ナトリウムを固体が完全に溶解するまで加える。追加的に５０％のＮａＯＨを所望のｐＨに到達するまで加える。次に、臭素または塩化臭素を反応槽の底にハロゲン溜まりが出来ることなく臭素が溶解してスルファミン酸と反応する速度で加える。実験室規模の場合に便利な添加速度は１秒当たり約２滴である。所望のｐＨ（例えば７から約１３．５の範囲であるが、１３．５から１４の範囲のｐＨで操作を行うことさえ可能である）に維持する目的で水酸化ナトリウム（例えば２５％または５０％）を反応槽に一緒に供給する。本発明の方法を用いると活性臭素を２６％（活性塩素を基準にして１１．５％）の如き多い量で含有する安定な溶液を生じさせることができることを見い出した。
【００２１】
以下に示す実施例は説明の目的で示すものであり、制限するものでない。
【００２２】
（実施例）
この上に示した一般的手順を用いていろいろな組成物を調製しそしてその結果として得た組成物の活性臭素含有量を分析で測定した。用いた条件および得た結果（臭気および蒸気の観察、そして溶液に入っている活性臭素の初期含有量）を表２に要約する。
【００２３】
【表２】
0004746747.tif 000003
【００２４】
前記表の実施例３−７の具体的な詳細を以下に示す。実施例８に本発明の態様を示し、この態様では、アルカリ金属のジクロロ次亜臭素酸塩を活性臭素源として用いる。
【００２５】
実施例３
中性のｐＨにおける塩化臭素と苛性とスルファミン酸ナトリウム
１リットルのフラスコにスルファミン酸を５２．０ｇおよび水を２５０ｇ仕込んだ。このスラリーを撹拌しながらこれに５０％の水酸化ナトリウムを６０．０ｇ加えることでスルファミン酸ナトリウムを生じさせた。４７．０ｇの臭素に塩素を２０ｇ加えることで塩化臭素を生じさせた。次に、この塩化臭素をｐＨが６から８の範囲に維持されるように２１０ｇの２５％水酸化ナトリウムと一緒に供給した。１Ｍの塩酸を５ｍＬ加えることで最終的なｐＨを約７±０．５に持って行った。この溶液（固体がいくらか入っていた）を黄褐色びんに移して貯蔵した。この溶液のサンプルに澱粉−ヨウ素滴定を受けさせた結果、それに入っている活性臭素の濃度は１１．２％であることが示された。
【００２６】
実施例４
臭素と苛性（５０％の水酸化ナトリウム）とスルファミン酸ナトリウム
５００ｍＬのフラスコにスルファミン酸を２６．０ｇおよび水を５０ｇ仕込んだ。このスラリーに５０％の水酸化ナトリウムを３５．０ｇ加えた。前記酸がナトリウム塩に変わるにつれてより容易に溶解して水溶液が生じた。この溶液に臭素（３７．０ｇ）と５０％の水酸化ナトリウム（３０．０ｇ）をｐＨが１１から１３の範囲に維持されるような速度で一緒に供給した。この臭素と苛性の全部を添加し終わった後、その内容物を黄褐色びんに移して貯蔵した。この溶液のサンプルに澱粉−ヨウ素滴定を受けさせた結果、それに入っている活性臭素の濃度は１９．６％であることが示された。この臭素溶液を周囲温度で６週間貯蔵した後に分析を行った結果、それにはまだ活性臭素がそれに入っていた活性臭素の９５％を越える量で入っていることが示された。
【００２７】
実施例５
中性のｐＨにおける臭素と苛性とスルファミン酸ナトリウム
５００ｍＬのフラスコにスルファミン酸を２６．０ｇおよび水を５０ｇ仕込んだ。このスラリーを撹拌しながらこれに５０％の水酸化ナトリウムを３０．９ｇ加えると、初期のｐＨが約１２まで上昇した。その後、前記スルファミン酸が溶解して溶液が生じた。この溶液に臭素（３７．７ｇ）をｐＨが約７にまで降下するまで供給し、ｐＨが約７になった時点でｐＨが６から９の範囲に維持されるように５０％の水酸化ナトリウム（１０．９ｇ）を一緒に供給した。０．０１Ｎの水酸化ナトリウムを５ｍＬ用いて最終的なｐＨを約７±０．５に持って行った。その後、その内容物を黄褐色びんに移して貯蔵した。この溶液のサンプルに澱粉−ヨウ素滴定を受けさせた結果、それに入っている活性臭素の含有量は２６．７％であることが示された。この溶液を周囲温度で６週間貯蔵した後に分析を行った結果、その安定化を受けさせておいた臭素溶液にはまだ活性臭素がそれに入っていた活性臭素の９５％を越える量で入っていることが示された。
【００２８】
実施例６
塩化臭素と苛性とスルファミン酸ナトリウム
１リットルのフラスコにスルファミン酸を１０７ｇおよび水を２００ｇ仕込んだ。このスラリーを撹拌しながらこれに５０％の水酸化ナトリウムを９３．９ｇ加えることでスルファミン酸ナトリウムを生じさせた。９６．０ｇの臭素に塩素を３９ｇ加えることで塩化臭素を生じさせた。この塩化臭素をｐＨが１１から１３の範囲に維持されるように３１９ｇの５０％水酸化ナトリウムと一緒に供給した。この溶液（固体がいくらか入っていた）を更に３０分間撹拌した後、黄褐色びんに移して貯蔵した。この溶液のサンプルに澱粉−ヨウ素滴定を受けさせた結果、それに入っている活性臭素の濃度は１８．０％であることが示された。この溶液を周囲温度で３週間後に分析した結果、その安定化を受けさせておいた臭素溶液にはまだ活性臭素がそれに入っていた活性臭素の９０％を越える量で入っていることが示された。
【００２９】
実施例７
塩化臭素と苛性とスルファミン酸ナトリウム；大規模
５リットルのフラスコにスルファミン酸を４７０ｇおよび水を９００ｇ仕込んだ。このスラリーを撹拌しながらこれに５０％の水酸化ナトリウムを４３６ｇ加えることでスルファミン酸ナトリウムを生じさせた。２７６ｇの臭素に塩素を１２０ｇ加えることで塩化臭素を生じさせた。この塩化臭素をｐＨが１２から１３の範囲に維持されるように１７２３ｇの５０％水酸化ナトリウムと一緒に供給した。このオレンジ色の透明な溶液を更に６０分間撹拌した後、ポリエチレン製びんに移して貯蔵した。この溶液のサンプルに澱粉−ヨウ素滴定を受けさせた結果、それに入っている活性臭素の濃度は１７．６％であることが示された。
【００３０】
実施例８
スルファミン酸ナトリウムを用いるとジクロロ次亜臭素酸ナトリウムの蒸気圧が低下
９ｇの水にスルファミン酸を２４．３ｇ入れてスラリー状にすることを通して、スルファミン酸ナトリウムを生じさせた。５０％の水酸化ナトリウムを２４．０ｇ滴下した。フラスコが注目すべきほど熱くなって固体が溶解した。この溶液を１８４．６ｇのジクロロ次亜臭素酸ナトリウムに滴下した。ジクロロ次亜臭素酸ナトリウム、即ちＮａ［ＢｒＣｌ2］は１５４ｇの３Ｍ塩化ナトリウム水溶液に塩化臭素を３０．６ｇ加えると生じる。５０％の水酸化ナトリウムを更に２４ｇ加えることでｐＨを７にまで上昇させた。この溶液の分析を行った結果、それに入っている活性臭素の濃度は１２．０％であることが示された。
【００３１】
本明細書の請求の範囲で物質、成分および／または材料を現在時制（「含んで成る」または「である」）で言及することがあり得るかもしれないが、そのような言及は、それを他の１種以上の物質、成分および／または材料に最初に接触、ブレンドまたは混合する直ぐ前の時間にそれが存在していたように当該物質、成分または材料を指すか、或はそれを溶液の状態で生じさせる場合、それを溶液の状態で生じさせなくてもそれがそのように存在したであろうように指すものであり、これらは全部本開示に従うものである。ある物質、成分または材料がそのような接触、ブレンド、混合またはインサイチュー生成の過程中に起こる化学反応または変換を通してそれの元々の同定を失う可能性はあるが、それを本開示に従って実施するならば、それが起ころうとも問題でない。