(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
軽減された黄変を呈するラテックス配合物であって、ポリマー粒子を含み、ポリマー粒子が、
（ａ）ビニル芳香族モノマー、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種のモノマーを組み込んだシード・ラテックス・ポリマーと、
（ｂ）シード・ラテックス・ポリマーの少なくとも一部分の上に重なった内部ポリマー層であって、
（ｉ）アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、およびこれらの組合せからなる群から選択されるアセトアセトキシ含有モノマーと、
（ｉｉ）アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルおよびこれらの組合せからなる群から選択されるエチレン性不飽和エステル含有モノマーと、
（ｉｉｉ）ビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、およびこれらの組合せからなるモノマーの群から選択されるエチレン性不飽和モノマーとを含むモノマーを組み込んだ内部ポリマー層と、
（ｃ）５重量パーセント未満の組み込まれたビニル芳香族モノマー総量を含み、かつアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、およびこれらの組合せからなる群から選択される少なくとも１種の組み込まれたモノマーを含む外部ポリマー層とを含み、内部ポリマー層が、シード・ラテックス・ポリマーの少なくとも一部分と外部ポリマー層との間に配置され、ポリマー粒子が、紫外線の作用を受けた際に軽減された黄変を呈するラテックス配合物。
【請求項２】
外部ポリマー層に組み込まれたモノマーが、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含む、請求項１に記載の軽減された黄変を呈するラテックス配合物。
【請求項３】
ポリマー粒子が、内部ポリマー層と外部ポリマー層との間に配置された少なくとも１つの中間ポリマー層をさらに含み、中間ポリマー層が、
（ａ）アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、およびこれらの組合せからなる群から選択されるアセトアセトキシ含有モノマーと、
（ｂ）アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルおよびこれらの組合せからなる群から選択されるエチレン性不飽和エステル含有モノマーと、
（ｃ）式、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−［ＣＨ２］ｎ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、Ｈ、および１個から５個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、ｎは、０から１２の範囲の整数である。）を有するジエチレン性不飽和モノマーとを含むモノマーを組み込んだ、請求項１に記載の軽減された黄変を呈するラテックス配合物。
【請求項４】
ラテックス配合物が、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンをさらに含む、請求項１又は３に記載の軽減された黄変を呈するラテックス配合物。
【請求項５】
多官能性アミンの２個のアミン基の１個が第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基が第２の炭素原子に結合しており、多管能性アミンにおいて３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している、請求項４に記載の軽減された黄変を呈するラテックス配合物。
【請求項６】
ラテックス配合物が塩基をさらに含む、請求項４に記載の軽減された黄変を呈するラテックス配合物。
【請求項７】
ラテックス配合物が還元剤をさらに含む、請求項４に記載のラテックス配合物。
【請求項８】
軽減された黄変を呈するポリマー粒子の製造方法であって、
（ａ）シード・ラテックス・ポリマーと、界面活性剤と、水と、ラジカル重合開始剤の存在下で、
（ｉ）アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、およびこれらの組合せからなる群から選択されるアセトアセトキシ含有モノマーと、
（ｉｉ）アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルおよびこれらの組合せからなる群から選択されるエチレン性不飽和エステル含有モノマーと、
（ｉｉｉ）ビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、およびこれらの組合せからなるモノマーの群から選択されるエチレン性不飽和モノマーとを含む第１のモノマー混合物を重合して内部ポリマー層を形成すること、および
（ｂ）界面活性剤と、ラジカル重合開始剤と、内部ポリマー層の存在下で、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、およびこれらの組合せからなるモノマー群から選択されるモノマーを含み、ビニル芳香族モノマーの総量が第２のモノマー混合物の総重量の５パーセント未満である第２のモノマー混合物を引き続き重合することを含む方法。
【請求項９】
内部ポリマー層と、界面活性剤と、ラジカル重合開始剤の存在下で、
（ａ）アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、およびこれらの組合せからなる群から選択されるアセトアセトキシ含有モノマーと、
（ｂ）アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキルおよびこれらの組合せからなる群から選択されるエチレン性不飽和エステル含有モノマーと、
（ｃ）式、ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−［ＣＨ２］ｎ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、Ｈ、および１個から５個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、ｎは、０から１２の範囲の整数である。）を有するジエチレン性不飽和モノマーとを含む、第３のモノマー混合物を重合して中間ポリマー層を生成することをさらに含み、第２のモノマー混合物が中間ポリマー層の存在下で重合される、請求項８に記載の軽減された黄変を呈するポリマー粒子の製造方法。
【請求項１０】
アンモニア、水酸化アンモニウム、およびこれらの混合物からなる群から選択される塩基と、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンとを、請求項８又は９に記載のポリマー粒子と混合することを含む、ラテックス配合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（発明の分野）
本発明は、非黄変性ラテックス処方に関し、より具体的には、熱、アルデヒドまたは紫外線の作用を受けた際に軽減された黄変量を呈するラテックス配合物に関する。
【０００２】
（発明の背景）
エマルジョン重合によって調製されるポリマーは、多種多様な用途に使用されている。例えば、エマルジョン重合によって調製されるラテックス配合物は、ペイント、艶出し剤、仕上げ剤、フィルム、インク、クリアコート、ステイン、ワニス、オーバープリント・ワニス、および粉体塗装に用いられる。
【０００３】
ラテックス配合物が、熱、アルデヒドまたは光、特に紫外線の作用を受けた際、実質上黄変しやすいことは以前から知られている。ポリマー化学で以前から用いられてきた１つの手法として、ブリーイング剤を黄変したポリマーに添加することができる。しかし、この手法は、本質的に対症療法であり、問題の原因に適切に対応するものではない。
【０００４】
ラテックス配合物の黄変は、特にクリアコート配合物において、特に白色やクリーム色の下地など淡色の下地の上に、この配合物が使用される際に問題をはらんでいる。さらに、ラテックス配合物の黄変は、こうした配合物が、ホルムアルデヒドおよびベンズアルデヒドなど様々なアルデヒドの作用を受ける際にも問題があった。
【０００５】
したがって、こうした配合物が熱、アルデヒドおよび紫外線の作用を受けた際に認められる黄変量を軽減または解消するクリアコート配合物へのニーズがある。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、熱、アルデヒドまたは紫外線の作用を受けた際に軽減された黄変量を呈する塗料組成物を提供する。
【０００７】
本発明の一態様は、軽減された黄変を呈するラテックス配合物を提供する。この配合物は、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどの少なくとも１種のモノマーを組み込んだシード・ラテックス・ポリマーを含むポリマー粒子を含む。ポリマー粒子は、シード・ラテックス・ポリマーの少なくとも一部分の上に重なる内部ポリマー層も含む。内部ポリマー層には、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーを含めたモノマーが組み込まれる。さらに、ポリマー粒子は、組み込まれたビニル芳香族モノマーの総量が約５重量パーセント未満、より好ましくは約１重量パーセント未満であり、かつ、アクリル酸アルキルモノマー、メタクリル酸アルキルモノマー、およびこれらモノマーの組合せなどの少なくとも１種の組み込まれたモノマーを含む外部ポリマー層を含む。内部ポリマー層は、シード・ラテックス・ポリマーの少なくとも一部分と外部ポリマー層との間に配置され、ポリマー粒子は、紫外線の作用を受けた際に軽減された黄変を呈する。
【０００８】
好ましいラテックス配合物では、ポリマー粒子は、内部ポリマー層と外部ポリマー層との間に配置された少なくとも１種の中間層をさらに含む。中間ポリマー層には、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、およびこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、およびこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；および、式
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−［ＣＨ２］ｎ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、Ｈまたは１個から５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、０から１２の範囲の整数である。）を有するジエチレン性不飽和モノマーを含めたモノマーが組み込まれる。好ましいジエチレン性不飽和モノマーには、１，１０，デカンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，７−ヘプタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ペンタンジオールジアクリレート、１，２−エタンジオールジアクリレート、およびこれらのモノマーの組合せが含まれる。中間ポリマー層に組み込まれる特に好ましいジエチレン性不飽和モノマーは、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートである。
【０００９】
他の好ましいラテックス配合物においては、ポリマー粒子の外部ポリマー層に組み込まれるモノマーには、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、またはこれらモノマーの組合せが含まれる。
【００１０】
好ましいラテックス配合物は、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンを含む。さらに好ましいラテックス配合物においては、多官能性アミンのアミン基の１個は第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基は第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している。好ましい多官能性アミンには、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノブタン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノペンタン、１，４−ジアミノペンタン、４−メチル−１，３−ジアミノペンタン、２−メチル−１，３−ジアミノペンタン、２−メチル−１，４−ジアミノペンタン、３−メチル−１，４−ジアミノペンタン、２，４−ジアミノペンタン、２，５−ジアミノヘキサン、２，４−ジアミノヘキサン、１，３−ジアミノヘキサン、１，４−ジアミノヘキサン、１，５−ジアミノヘキサン、５−メチル−１，３−ジアミノヘキサン、４−メチル−１，３−ジアミノヘキサン、３−メチル−１，３−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，４−ジアミノヘキサン、３−メチル−１，４−ジアミノへキサン、５−メチル−１，４−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，５−ジアミノヘキサン、３−メチル−１，５−ジアミノヘキサン、４−メチル−１，５−ジアミノヘキサン、１，３−ジアミノヘプタン、１，４−ジアミノヘプタン、１，５−ジアミノヘプタン、１，３−ジアミノオクタン、１，４−ジアミノオクタン、１，５−ジアミノオクタン、およびこれらの組合せが含まれる。ラテックス配合物に含有させるのに特に好ましい多官能性アミンは１，３−ジアミノペンタンである。
【００１１】
本発明のさらに他の好ましいラテックス配合物は還元剤を含む。特に好ましい還元剤は、ナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム、またはその他の塩として存在することができるメタ重亜硫酸塩アニオンである。他のさらに好ましいラテックス配合物には、アンモニア、水酸化アンモニウム、アルキルアミン、ジアルキルアミン、トリアルキルアミン、またはこれら塩基の組合せなどの塩基が含まれる。ラテックス配合物に含有させるのに特に好ましい塩基には、アンモニア、水酸化アンモニウム、またはこれら塩基の組合せが含まれる。
【００１２】
本発明の他の態様は、塩基と、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンと、ポリマー粒子とを含む、軽減された黄変を呈するラテックス配合物を提供する。多官能性アミンの２個のアミン基の１個は第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基は第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している。ラテックス配合物のポリマー粒子は、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどの少なくとも１種のモノマーを組み込んだシード・ラテックス・ポリマーを含む。ポリマー粒子は、シード・ラテックス・ポリマーの少なくとも一部分の上に重なる内部ポリマー層も含む。内部ポリマー層には、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーを含めたモノマーが組み込まれる。さらにポリマー粒子は、少なくとも１個の組み込まれたアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せを含む外部ポリマー層を含む。内部ポリマー層は、シード・ラテックス・ポリマーの少なくとも一部分と外部ポリマー層との間に配置され、ラテックス配合物は、熱の作用を受けた際に軽減された黄変を呈する。
【００１３】
本発明の好ましい実施形態では、上記のラテックス配合物は、内部ポリマー層と外部ポリマー層との間に配置された中間ポリマー層を含む。中間ポリマー層は、上記と同じ特徴を有する。
【００１４】
本発明の他の態様は、軽減された黄変を呈するラテックス配合物を提供する。これらの配合物は、塩基と、水と、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンと、ポリマー粒子とを含む。ラテックスのポリマー粒子は、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマーを組み込んだポリマーを含む。ただし、ビニル芳香族モノマーの総量は、ポリマー粒子の総重量の約５パーセント未満、より好ましくは約１パーセント未満である。最も好ましくは、ポリマー粒子のポリマーは、実質的にビニル芳香族モノマーを含まない。好ましいラテックス配合物は、上記の性質を有するジエチレン性不飽和モノマーを含む。
【００１５】
本発明は、塩基と、水と、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンであって、多官能性アミンの２個のアミン基の１個が第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基が第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している多官能性アミンと、ポリマー粒子とを含む、軽減された黄変を呈するラテックス配合物も提供する。ラテックスのポリマー粒子は、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマーを組み込んだポリマーを含む。好ましいラテックス配合物は、上記の性質を有するジエチレン性不飽和モノマーを含む。
【００１６】
本発明のさらに他の態様は、軽減された黄変を呈するポリマー粒子を製造する方法を提供する。これらの方法の１つは、シード・ラテックス・ポリマー、界面活性剤、水、およびラジカル重合開始剤の存在下で第１のモノマー混合物を重合して内部ポリマー層を形成すること、引き続いて、界面活性剤、ラジカル重合開始剤、および内部ポリマー層の存在下で第２のモノマー混合物を重合することを含む。第１のモノマー混合物には、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーが含まれる。第２のモノマー混合物には、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのモノマーが含まれ、ビニル芳香族モノマーの総量は、第２のモノマー混合物の総重量の約５パーセント未満、好ましくは約１パーセント未満である。特に好ましい方法では、第２のモノマー混合物は、実質的にビニル芳香族モノマーを含まない。
【００１７】
好ましくは、ラテックス配合物は、このポリマー粒子と、塩基および多官能性アミンを混合することによって、上記の通り製造されたポリマー粒子から調製される。好ましくは、塩基は、アンモニア、水酸化アンモニウムなどの塩基、またはこれらの混合物であり、多官能性アミンは少なくとも２個のアミン基を有する。
【００１８】
本発明のさらに他の態様は、軽減された黄変を呈するラテックス配合物の製造方法を提供する。こうしたラテックス配合物の製造方法の１つは、界面活性剤、水、およびラジカル重合開始剤の存在下でモノマー混合物を重合して重合混合物を製造すること、ならびに塩基と少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンとをこの重合混合物に混合することを含む。モノマー混合物には、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシ、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーが含まれる。ビニル芳香族モノマーの総量は、モノマー総重量の約５パーセント未満であるが、より好ましくはモノマー総重量の約１パーセント未満である。特に好ましい方法では、モノマー混合物は、実質的にビニル芳香族モノマーを含まない。
【００１９】
軽減された黄変を呈するラテックス配合物の他の調製方法は、界面活性剤、水、およびラジカル重合開始剤の存在下でモノマー混合物を重合して重合混合物を製造すること、ならびに塩基と多官能性アミンとを重合混合物と混合することを含む。多官能性ジアミンは、少なくとも２個のアミン基を有し、アミン基の少なくとも１個は、少なくとも２個の他の炭素原子と結合している炭素原子に結合している。モノマー混合物には、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシ、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーが含まれる。
【００２０】
軽減された黄変を呈するラテックス配合物のさらに他の調製方法は、水性ポリマー粒子ディスパージョンを調製すること、ならびに塩基と多官能性ジアミンとをこの水性ポリマー粒子ディスパージョンと混合することを含む。多官能性アミンは、少なくとも２個のアミン基を有し、多官能性アミンの２個のアミン基の１個は第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基は第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している。水性ポリマー粒子の調製は、シード・ラテックス・ポリマー、水、界面活性剤、およびラジカル重合開始剤の存在下で第１のモノマー混合物を重合して内部ポリマー層を形成すること、および引き続いて、界面活性剤、ラジカル重合開始剤、および内部ポリマー層の存在下で第２のモノマー混合物を重合することを含む。第１のモノマー混合物には、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシ、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーが含まれる。第２のモノマー混合物には、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せが含まれる。
【００２１】
本発明のその他の態様、特徴、および利点は、以下の本発明の詳細な説明を点検する際に明らかになるであろう。
【００２２】
（発明の詳細な説明）
熱、ホルムアルデヒドまたはベンズアルデヒドなどのアルデヒド、または紫外線の作用を受けた際にラテックス配合物が呈する黄変は、特定の特徴を有する配合物を生成することによって軽減できることが発見されている。第一に、ポリマー粒子の外層が、組み込まれたアクリル酸アルキルモノマー、メタクリル酸アルキルモノマー、またはこれらモノマーの組合せを含み、スチレンをほとんどまたはまったく含まないラテックス配合物は、このラテックス配合物が紫外線の作用を受けた際に黄変性の軽減を呈することが発見されている。したがって、ラテックス配合物中のポリマー粒子の外層に組み込まれたスチレンを、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸アルキルで置き換えれば黄変は軽減される。第二に、少なくとも２個のアミン基有し、多官能性アミンの２個のアミン基の１個は第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基は第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している多官能性アミンを、この特徴を有していない多官能性アミンの代わりに含むラテックス配合物が熱照射の作用を受けた際に、軽減された黄変を呈することが発見されている。最後に、ラテックス配合物にメタ重亜硫酸ジアニオンなどの還元剤を含有させることが、熱および／またはアルデヒドの作用を受けることで生じるこうした配合物の黄変を軽減させることが発見されている。
【００２３】
様々な種類のラテックス配合物が、熱、アルデヒドおよび／または光の作用を受けた際に軽減された黄変を呈することが見出されている。好ましいラテックス配合物には、単層または２層のポリマー粒子を含むものもあり、多層のポリマー粒子を含むものもある。
【００２４】
上記の発見に従って、本発明は、軽減された黄変を呈するラテックス配合物を提供する。本発明の好ましいラテックス配合物には、紫外線の作用を受けた際に軽減された黄変を呈するポリマー粒子を含むものがある。ポリマー粒子はいくつかの成分を含む。ポリマー粒子は、シード・ラテックス・ポリマー、内部ポリマー層、および外部ポリマー層を含む。シード・ラテックス・ポリマーには、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらのモノマーの組合せなどの少なくとも１種のモノマーが組み込まれる。内部ポリマー層には、シード・ラテックス・ポリマーの少なくとも一部分の上に重なる。内部ポリマー層は、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシ、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーを含むモノマーが組み込まれる。内部ポリマー層は、シード・ラテックス・ポリマーの少なくとも一部分と外部ポリマー層との間に配置されている。外層は、少なくとも１種の組み込まれたアクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せを含めるのに加えて、約５重量パーセント未満の組み込まれたビニル芳香族モノマー総量を含む。
【００２５】
本発明は、塩基と、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンと、ポリマー粒子とを含む、熱および／またはアルデヒドの作用を受けた際に軽減された黄変を呈するラテックス配合物も提供する。一実施形態では、多官能性アミンの２個のアミン基の１個は第１の炭素原子と結合しており、第２のアミン基は第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している。驚くべきことにかつ予想外なことに、ラテックス配合物にこうした多官能性アミンを含有させることが、ラテックス配合物の黄変量を軽減させることが見出された。外部ポリマー層にアクリル酸アルキルモノマー、メタクリル酸アルキルモノマー、またはこれらモノマーの組合せが組み込まれることに加えて、任意量のビニル芳香族モノマーを組み込むことができる以外は、ポリマー粒子は先のパラグラフの記載と同じである。
【００２６】
一般に、ポリマー粒子のシード・ラテックス・ポリマーは、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸アルキルモノマー、メタクリル酸アルキルモノマー、またはこれらモノマーの組合せを組み込んだものなどのエマルジョン・ポリマーである。シード・ラテックス・ポリマーの特定の組成は、ラテックス配合物の黄変の軽減には重要ではない。しかし、スチレン、メタクリル酸メチル、およびこれらモノマーの組合せから調製されるエマルジョン・ポリマーは、本発明で用いられる好ましいシード・ラテックス・ポリマーである。
【００２７】
内部ポリマー層は、シード・ラテックス・ポリマーの少なくとも一部分の上に重なっている。一般に、内部ポリマー層は、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマーを含む。こうしたモノマーの例には、それだけに限らないが、アクリル酸アセトアセトキシエチルおよびメタクリル酸アセトアセトキシエチルが含まれる。本発明での使用に好ましいメタクリル酸アセトアセトキシアルキルモノマーは、メタクリル酸アセトアセトキシエチルである。
【００２８】
ラテックス配合物のポリマー粒子の内部ポリマー層は、アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルなどの少なくとも１種の組み込まれたエチレン性不飽和エステル含有モノマーも含む。こうしたアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸アルキルには、それだけに限らないが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−アミル、アクリル酸ｉ−アミル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−デシル、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、アクリル酸シンナミル、アクリル酸２−フェニルエチル、アクリル酸アリル、アクリル酸メタリル、アクリル酸プロパルギル、アクリル酸クロチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドキシブチル、アクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、アクリル酸５，６−ジヒドロキシヘキシル、アクリル酸２−メトキシブチル、アクリル酸３−メトキシブチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル、アクリル酸２−フェノキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸フルフリル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸テトラヒドロピリル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル、アクリル酸Ｎ−ブチルアミノエチル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸トリフルオロエチル、アクリル酸ヘキサフルオロイソプロピル、アクリル酸２−ニトロ−２−メチルプロピル、アクリル酸２−スルホエチル、α−クロロアクリル酸メチル、α−シアノアクリル酸メチル、および相当するメタクリル酸エステルが含まれる。内部ポリマー層に組み込むための、より好ましいこの種のモノマーには、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、およびこれらモノマーの組合せが含まれる。
【００２９】
本発明のラテックス配合物のポリマー粒子の内部ポリマー層には、ビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、およびこれらモノマーの組合せなどの少なくとも１種のエチレン性不飽和モノマーも組み込まれる。内部ポリマー層に組み込むためのビニル芳香族モノマーには、エチレン性炭素に結合した芳香族環を有するものを含まれる。このモノマーの群には、それだけに限らないが、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ビニルピリジン、およびこれらモノマーの組合せが含まれる。内部ポリマー層に組み込むための好ましいビニル芳香族モノマーには、スチレンおよびα−メチルスチレンが含まれる。
【００３０】
上記の３成分に加えて、内部ポリマー層は、当技術分野で周知の他のモノマーを組み込んでもよい。組み込まれる特定のモノマーは、調製されるポリマーの最終用途に左右される。
【００３１】
紫外線の作用を受けた際に軽減された黄変を呈するラテックス配合物のポリマー粒子の外部ポリマー層には、少なくとも１種の組み込まれたアクリル酸アルキルモノマー、メタクリル酸アルキルモノマー、またはこれらモノマーの組合せが含まれる。好ましい外部ポリマー層には、組み込まれたアクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、およびこれら組み込まれたモノマーの組合せが含まれる。こうした外部ポリマー層は、任意の組み込まれたビニル芳香族モノマー、特にスチレンの量が低減していることが好ましい。したがって、好ましいポリマー粒子では、外部ポリマー層は、組み込まれたビニル芳香族モノマーの総量が約５パーセント（ｗ／ｗ）未満である。より好ましいこうした外部ポリマー層は、組み込まれたビニル芳香族モノマーの総量が２パーセント（ｗ／ｗ）未満であり、さらに好ましいこうした外部ポリマー層は、組み込まれたビニル芳香族モノマーの総量が約１パーセント（ｗ／ｗ）未満である。最も好ましいポリマー粒子は、どんなビニル芳香族モノマーも実質的に含まれていない外層を有する。
【００３２】
紫外線の作用を受けた際に軽減された黄変を呈するポリマー粒子の外部ポリマー層に存在することができるその他のモノマーには、それだけに限らないが、芳香族部位を有していない任意のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが含まれる。
【００３３】
本発明のラテックス配合物に用いられるポリマー粒子は、任意選択で、しかし好ましくは、内部ポリマー層と外部ポリマー層の間に配置された少なくとも１つの中間ポリマー層を含む。いくつかの中間層を、当分野の技術者が認めるように、本発明に使用するポリマー粒子に含めることができ、中間ポリマー層に含まれる特定のモノマーは、他の中間ポリマー層に含まれるものと同じでも異なってもよい。中間ポリマー層には、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシ、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；および、式
ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ１）−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ２−［ＣＨ２］ｎ−ＣＨ２−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｃ（Ｒ２）＝ＣＨ２
（式中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に、Ｈまたは１個から５個の炭素原子を有するアルキル基であり、ｎは、０から１２の範囲の整数である。）を有するジエチレン性不飽和モノマーを含めたモノマーが組み込まれる。
【００３４】
１つまたは複数の中間ポリマー層に組み込まれたアセトアセトキシ含有モノマーは、内部ポリマー層として組み込まれたものと同じ特徴を有する。したがって、中間ポリマー層に組み込まれる好ましいアセトアセトキシ含有モノマーは、メタクリル酸アセトアセトキシエチルを含む。
【００３５】
１つまたは複数の中間ポリマー層のエチレン性不飽和エステル含有モノマーは、内部ポリマー層に組み込まれたものと同じ特徴を有する。したがって、好ましいこうしたモノマーには、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、およびこれらモノマーの組合せが含まれる。
【００３６】
上記の性質を有する、１つまたは複数の中間層に組み込まれる好ましいジエチレン性不飽和モノマーには、１，１０，デカンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレート、１，７−ヘプタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，３−ペンタンジオールジアクリレート、１，２−エタンジオールジアクリレート、およびこれらの組合せが含まれる。中間ポリマー層に組み込まれる特に好ましいジエチレン性不飽和モノマーは、１，６−ヘキサンジオールジアクリレートである。
【００３７】
紫外線の作用を受けた際に軽減された黄変を呈するラテックス配合物は、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンを含むことが好ましい。こうした配合物に任意の多官能性アミンを使用して、紫外線暴露による黄変量の軽減を保持することは可能であるが、ジアミンの２個のアミン基の１個が第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基は第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している多官能性アミンを使用することが好ましい。こうした多官能性アミンの使用は、ラテックス配合物が熱および／またはアルデヒドの作用を受けた際に起こる黄変の量を軽減する。本発明に用いる好ましい多官能性アミンには、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノブタン、１，２−ジアミノブタン、１，３−ジアミノペンタン、１，４−ジアミノペンタン、４−メチル−１，３−ジアミノペンタン、２−メチル−１，３−ジアミノペンタン、２−メチル−１，４−ジアミノペンタン、３−メチル−１，４−ジアミノペンタン、２，４−ジアミノペンタン、２，５−ジアミノヘキサン、２，４−ジアミノヘキサン、１，３−ジアミノヘキサン、１，４−ジアミノヘキサン、１，５−ジアミノヘキサン、５−メチル−１，３−ジアミノヘキサン、４−メチル−１，３−ジアミノヘキサン、３−メチル−１，３−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，４−ジアミノヘキサン、３−メチル−１，４−ジアミノへキサン、５−メチル−１，４−ジアミノヘキサン、２−メチル−１，５−ジアミノヘキサン、３−メチル−１，５−ジアミノヘキサン、４−メチル−１，５−ジアミノヘキサン、１，３−ジアミノヘプタン、１，４−ジアミノヘプタン、１，５−ジアミノヘプタン、１，３−ジアミノオクタン、１，４−ジアミノオクタン、１，５−ジアミノオクタン、およびこれらジアミンの組合せが含まれる。ラテックス配合物へ含有させるのに特に好ましい多官能性アミンは、ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）（フランス）から入手できる１，３−ジアミノペンタンのブランドである、Ｄｙｔｅｋ  ＥＰ（登録商標）などの１，３−ジアミノペンタンである。
【００３８】
一般に、本発明で用いられる多官能性アミンは、分子量が約２，０００グラム／モル未満、好ましくは分子量が約１，０００グラム／モル未満である。
【００３９】
好ましくは、本発明のラテックス配合物は塩基も含む。参照により本明細書に組み込まれる米国特許第５，６０５，９５３号に記載されているように、塩基の存在は、多官能性アミンとアセトアセトキシ基とを含有するラテックス配合物で発生するゲル化を防止することによって、ラテックス配合物を安定化させることが見出されている。本発明に関連して使用できる塩基には、アミン、アンモニア、水酸化アンモニウム、およびアルカリ金属水酸化物が含まれる。好ましいこうした塩基には、アンモニア、水酸化アンモニウム、アルキルアミン、ジアルキルアミン、およびトリアルキルアミンが含まれる。
【００４０】
必ずしもそのようにする必要はないが、熱および／またはアルデヒドの作用を受けることに伴う黄変量を軽減させることが見出されているので、どんなラテックス配合物にも還元剤を含めることが好ましい。適当なこうした還元剤には、ジアニオンの形態のメタ重亜硫酸塩、または任意の他のメタ重亜硫酸塩、および／または当技術分野で周知の任意の他の亜硫酸塩還元剤が含まれる。この還元剤は、それだけに限らないが、ナトリウム、リチウム、カリウム、およびテトラアルキルアンモニウムイオンなどの様々なカチオンと結合させることができる。還元剤の混合物を本発明のラテックス配合物に添加することも可能である。
【００４１】
ラテックス配合物への、２個のアミン基の１個が第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基が第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している多官能性アミンの添加、および／または還元剤の添加が、熱および／またはアルデヒドの作用を受けた際の黄変を軽減させることが分かったので、これら成分の一方または両方を含有するラテックス配合物のポリマー粒子は、５重量パーセント未満の組み込まれたビニル芳香族モノマーを含む外部ポリマー層を含む必要はない。したがって、一般にこうしたラテックス配合物のポリマー粒子は、シード・ラテックスと、内部ポリマー層と、上記のようにビニル芳香族モノマーの量を増加することができることを除いて、紫外線の作用を受けた際に軽減された黄変を呈するポリマー粒子の外層と同一の外層とを含む。これら配合物のポリマー粒子に組み込まれるモノマーの各々は、多層ポリマー粒子に関して前述した特徴を有するものである。
【００４２】
本発明の最も好ましいラテックス配合物は、上記の様々な層を有するポリマー粒子を含むが、ポリマー粒子中にこうした多層構造が存在しなくても、熱および／または光の作用を受けた際に軽減された黄変を呈するラテックス配合物もあることが発見された。したがって、本発明の１つの好ましいラテックス配合物は、塩基と、水と、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンと、ポリマー粒子とを含む。このポリマー粒子は、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーを含めた様々なモノマーを組み込んだポリマーを含む。ビニル芳香族モノマーの総量は、ポリマー粒子の総重量の約５パーセント未満、より好ましくは１パーセント未満である。これらラテックス配合物のさらに好ましいポリマー粒子は、どんなビニル芳香族モノマーも実質的に含まないポリマーを含む。これらの配合物のポリマー粒子に組み込まれるモノマーの各々は、多層ポリマー粒子に関して前述した特徴を有する。
【００４３】
他の好ましい本発明のラテックス配合物は、塩基と、水と、少なくとも２個のアミン基を有する多官能性アミンと、ポリマー粒子とを含む。こうした好ましいラテックス配合物では、多官能性アミンの２個のアミン基の１個が第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基が第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している。この好ましいラテックス配合物のポリマー粒子は、アクリル酸アセトアセトキシアルキル、メタクリル酸アセトアセトキシアルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのアセトアセトキシ含有モノマー；アクリル酸アルキル、メタクリル酸アルキル、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和エステル含有モノマー；およびビニル芳香族モノマー、アクリル酸モノマー、メタクリル酸モノマー、またはこれらモノマーの組合せなどのエチレン性不飽和モノマーを含めたモノマーを組み込んだポリマーを含む。
【００４４】
一般に、黄変度を測定する方法には、本質的に定量的および定性的の両方がある。ＱＵＶ暴露および熱暴露による黄変度を測定するには、一般に分光光度計が用いられる。アルデヒド暴露時の色変化は、もっぱら定性的であり目視での測定となろう。
【００４５】
したがって、「軽減された黄変」を実証する本発明のラテックスは、類似のラテックスよりこのラテックスの黄色が少ないと人の目に映る場合に、定性的に黄色が少ないと言われる。
【００４６】
さらに、「軽減された黄変」を実証する本発明のラテックスは、同一条件で測定したときに、このラテックスのデルタＥ値が、類似のラテックスのデルタＥ値より少なくとも５０パーセント下回ることによって、類似のラテックスより定量的に黄色が少ないと言われる。他の実施形態では、本発明のラテックスのデルタＥ値は、同一条件で測定したときに、類似のラテックスのデルタＥ値より少なくとも６０パーセント下回り、さらに他の実施形態では、類似のラテックスのデルタＥ値より少なくとも９０パーセント下回る。
【００４７】
「類似のラテックス」は、（１）本発明のラテックスに含まれる少なくとも２個のアミンを有する多官能性アミンであって、多官能性アミンの２個のアミン基の１個が第１の炭素原子に結合しており、第２のアミン基が第２の炭素原子に結合しており、３個以下または６個以上の炭素原子が、多官能性アミンの第２の炭素原子から第１の炭素原子を分離している多官能性アミンが無いこと、（２）還元剤が無いこと、および／または（３）本発明のラテックスのポリマー粒子外層は、組み込まれたアクリル酸アルキルモノマー、メタクリル酸アルキルモノマー、またはこれらモノマーの組合せを含むが、類似のラテックスにおいては、一部分またはすべてがスチレンモノマーに置換されている以外は、本発明のラテックスと同一である。
【００４８】
一般に、本発明のポリマー粒子は、当分野の技術者に周知のエマルジョン重合技術を用いて調製された。例えば、それだけに限らないが、通常、過硫酸アンモニウムなどの低温開始剤を水溶液として、水と、ローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）（フランス、パリ）から入手できるラウリル硫酸ナトリウムのブランドである、Ｒｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）などのノニオン性またはアニオン性界面活性剤と、上記の特徴を有するシード・ラテックス・ポリマーとを含む撹拌した反応混合物に添加した。一般に、開始剤は、約７０℃から９０℃（より好ましくは約７５℃から約８５℃）の範囲の温度、または最も好ましくは約８０℃温度で添加し、この温度を維持した。この添加の後、反応混合物を通常約５分間撹拌した。ただし、当分野の技術者なら、内部ポリマー層のモノマー成分を混合物に添加する前に、この反応混合物を、一般に約６５℃から約９５℃で、約５分から約２０分間撹拌できることを理解するであろう。
【００４９】
次に、通常、上記の内部ポリマー層を構成するモノマー成分を、約２から約７グラム／分、より好ましくは約３から約５グラム／分の範囲の速度で、最も好ましくは約３．６から約４．２グラム／分の範囲の速度で反応混合物に添加した。一般に、温度は約７０℃から９０℃（より好ましくは約７５℃から約８５℃）に維持したが、最も好ましくは約８０℃に維持した。内部層成分の添加に引き続いて、それだけに限らないが、水酸化アンモニウムなどの塩基を、通常約３から８分の範囲の時間をかけて、より好ましくは約４から６分の範囲の時間をかけて、最も好ましくは約５分の時間をかけて反応混合物に添加した。塩基の添加に引き続いて、通常、温度を約８０℃に維持しながら、約８から約３０分の範囲の時間、より好ましくは約１０から約２０分の範囲の時間、最も好ましくは約１５分間反応混合物を撹拌した。
【００５０】
内部ポリマー層モノマー成分と塩基の添加に引き続いて、通常、外部ポリマー層を構成するモノマー成分を、１から５グラム／分の速度で、より好ましくは２から４グラム／分の速度で、最も好ましくは約３．３グラム／分の速度で撹拌した反応混合物に添加した。温度は、約７０℃から９０℃（より好ましくは約７５℃から約８５℃）の範囲の温度に維持したが、最も好ましくは添加中約８０℃に維持した。この添加に引き続いて、それだけに限らないが、水酸化アンモニウムなどの塩基を、約１５分の時間をかけて反応混合物に添加し、次いで反応系を、添加中に用いた温度と同じ温度を維持しながら、通常約１時間撹拌した。次いで、反応混合物を約４０℃に冷却し、混合物にジアミンの水溶液を添加した。次いで、得られた溶液を通常ろ過して貯蔵容器に入れた。
【００５１】
外部ポリマー層モノマー成分の添加の前に、任意選択で、１つまたは複数の中間層への使用に適当な成分を添加した。一般に、１つまたは複数の中間層を所望する場合は、中間層モノマー成分を、約４から約１０グラム／分の範囲の速度で、より好ましくは約５から約８グラム／分の速度で、最も好ましくは約６．８グラム／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。一般に、反応混合物は、約７０℃から９０℃（より好ましくは約７５℃から約８５℃）の範囲の温度で撹拌したが、最も好ましくは、約１５分間約８０℃に維持した。その後、他の任意の中間層または外部ポリマー層の成分を反応混合物に添加した。
【００５２】
本発明のラテックス配合物に含有させるための単層ポリマー粒子の調製は、上記の多層粒子の調製に類似の手順で調製される。しかし、単層ポリマー粒子の調製では、モノマーの各々は、１段で同時に添加されてポリマー粒子を生成する。
【００５３】
本発明を、以下の非限定的な実施例でさらに説明する。
【００５４】
（実施例）
実施例では、以下の略語を用いる。
ＡＡ：        アクリル酸
ＡＡＥＭ：    メタクリル酸アセトアセトキシエチル
ＡＰＳ：      過硫酸アンモニウム
ＢＡ：        ブチルアルコール
Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａ：  Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａは、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ）（米国、デラウェア州、ウィルミントン）から入手できる２−メチル−１，５−ジアミノペンタンのブランドである。
Ｄｙｔｅｋ（登録商標）ＥＰ：  Ｄｙｔｅｋ（登録商標）ＥＰは、イー・アイ・デュポン・ドゥ・ヌムール（Ｅ．Ｉ．ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ）（米国、デラウェア州、ウィルミントン）から入手できる１，３−ジアミノペンタンのブランドである。
２−ＥＨＡ：  アクリル酸２−エチルヘキシル
１，６−ＨＤＤＡ：  １，６−ヘキサンジオールジアクリレート
ＩＢＭＡ：    メタクリル酸イソブチル
ＭＡ：        アクリル酸メチル
ＭＡＡ：      メタクリル酸
ＭＭＡ：      メタクリル酸メチル
Ｓｔ：        スチレン
【００５５】
本明細書の実施例で用いられるすべての百分率は、特に指定しない限り重量百分率である。一般に、下記の各エマルジョン重合は、窒素雰囲気下で行われた。
【００５６】
実施例１：ポリスチレン・シードを用いた全アクリル系ラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ポリスチレン・エマルジョン６８ｇ）、およびローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）（フランス）から入手できるラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤のブランドである、Ｒｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳ（３３％（ｗ／ｗ）水溶液１５ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、２−ＥＨＡ（５９．８ｇ）、ＭＭＡ（１５０ｇ）、ＭＡＡ（１３ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．０３ｇ）を５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、ＭＭＡ（３６．３ｇ）、２−ＥＨＡ（１５５．２ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（１１．０６ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．５３ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度でＭＭＡ（１６４．３ｇ）を添加した。ＭＭＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１０．６グラム）と水（３６ｍＬ）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００５７】
実施例２：ＭＭＡシードを用いた全アクリル系ラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ＭＭＡエマルジョン６８ｇ）、およびＲｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳブランド界面活性剤（３３％（ｗ／ｗ）水溶液１５ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、２−ＥＨＡ（５９．８ｇ）、ＭＭＡ（１５０ｇ）、ＭＡＡ（１３ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．０３ｇ）を５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、ＭＭＡ（３６．３ｇ）、２−ＥＨＡ（１５５．２ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（１１．０ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．５３ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度でＭＭＡ（１６４．３ｇ）を添加した。ＭＭＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１０．６グラム）と水（３６ｍＬ）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００５８】
実施例３：ポリスチレン・シードとＭＭＡ外層を用いたラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ポリスチレン・エマルジョン６８ｇ）、およびＲｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳブランド界面活性剤（３３％（ｗ／ｗ）水溶液１５ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、Ｓｔ（２４．６ｇ）、２−ＥＨＡ（５９．８ｇ）、ＭＭＡ（１２５．５ｇ）、ＭＡＡ（１３ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．０３ｇ）を５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、Ｓｔ（３６．３ｇ）、２−ＥＨＡ（１５５．２ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（１１．０ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．５３ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度でＭＭＡ（１６４．３ｇ）を添加した。ＭＭＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１０．５グラム）と水（３６ｍＬ）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００５９】
実施例４：Ｓｔを内層に、ＭＭＡを外層に用いたラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ポリスチレン・エマルジョン６８ｇ）、およびＲｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳブランド界面活性剤（３３％（ｗ／ｗ）水溶液１５ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、Ｓｔ（１５０ｇ）、２−ＥＨＡ（５９．８ｇ）、ＭＡＡ（１３ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．０３ｇ）を、５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、Ｓｔ（３６．６ｇ）、２−ＥＨＡ（１５５．２ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（１１．０ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．５３ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度でＭＭＡ（１６４．３ｇ）を添加した。ＭＭＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１０．５グラム）と水（３６ｍＬ）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００６０】
実施例５：２−ＥＨＡとＭＭＡを５０：５０（重量比）で外層に用いたラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ポリスチレン・エマルジョン６８ｇ）、およびローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）（フランス）から入手できるラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤のブランドである、Ｒｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳ（３３％（ｗ／ｗ）水溶液２２．３ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、Ｓｔ（２２．７８ｇ）、２−ＥＨＡ（５７．３ｇ）、ＭＭＡ（１１９．０２ｇ）、ＭＡＡ（１５．７ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．０６ｇ）を５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、Ｓｔ（３８．９ｇ）、２−ＥＨＡ（１４８．７ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（１１．０ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．０ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度でＭＭＡ（７５．０ｇ）と２−ＥＨＡ（７５．０ｇ）の混合物を添加した。２−ＥＨＡ／ＭＭＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１０．７グラム）と水（３６ｍＬ）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００６１】
実施例６：２−ＥＨＡとＭＭＡを１５：１３５（重量比）で外層に用いたラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ポリスチレン・エマルジョン６８ｇ）、およびＲｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳブランド界面活性剤（３３％（ｗ／ｗ）水溶液２２．３ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、Ｓｔ（２２．７８ｇ）、２−ＥＨＡ（５７．３ｇ）、ＭＭＡ（１１９．０２ｇ）、ＭＡＡ（１５．７ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．０６ｇ）を５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、Ｓｔ（３８．９ｇ）、２−ＥＨＡ（１４８．７ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（１１．０ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．５ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度で２−ＥＨＡ（１５ｇ）とＭＭＡ（１３５ｇ）の混合物を添加した。２−ＥＨＡ／ＭＭＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１０．６グラム）と水（３６ｍＬ）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００６２】
実施例７：２−ＥＨＡと１，６−ＨＤＤＡを１６２：２（重量比）で外層に用いたラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ポリスチレン・エマルジョン６８ｇ）、およびＲｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳブランド界面活性剤（３３％（ｗ／ｗ）水溶液２２．３ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、Ｓｔ（２２．８ｇ）、２−ＥＨＡ（５７．３ｇ）、ＭＭＡ（１１９．０２ｇ）、ＭＡＡ（１５．７ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．０６ｇ）を、５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、Ｓｔ（３８．５ｇ）、２−ＥＨＡ（１４８．７ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（９．０ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．５ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度で１，６−ＨＤＤＡ（２．０ｇ）と２−ＥＨＡ（１６２ｇ）の混合物を添加した。１，６−ＨＤＤＡ／２−ＥＨＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１０．７グラム）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００６３】
実施例８：２−ＥＨＡと１，６−ＨＤＤＡを１６０：４（重量比）で外層に用いたラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ポリスチレン・エマルジョン６８ｇ）、およびＲｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳブランド界面活性剤（３３％（ｗ／ｗ）水溶液２２．３ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、Ｓｔ（２２．８ｇ）、２−ＥＨＡ（５７．３ｇ）、ＭＭＡ（１１９．０２ｇ）、ＭＡＡ（１５．７ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．０６ｇ）を、５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、Ｓｔ（３８．５ｇ）、２−ＥＨＡ（１４８．７ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（７．０ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．５ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度で１，６−ＨＤＤＡ（４．０ｇ）と２−ＥＨＡ（１６０ｇ）の混合物を添加した。１，６−ＨＤＤＡ／２−ＥＨＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１０．７グラム）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００６４】
実施例９：２−ＥＨＡとＭＭＡを８．２：１５５．８（重量比）で外層に用いたラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ポリスチレン・エマルジョン６８ｇ）、およびＲｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳブランド界面活性剤（３３％（ｗ／ｗ）水溶液２２．３ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、Ｓｔ（２２．８ｇ）、２−ＥＨＡ（５７．３ｇ）、ＭＭＡ（１１９．０２ｇ）、ＭＡＡ（１５．７ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．２５ｇ）を、５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、Ｓｔ（３８．９ｇ）、２−ＥＨＡ（１４８．７ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（１１ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．５ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度で２−ＥＨＡ（８．２ｇ）とＭＭＡ（１５５．８ｇ）の混合物を添加した。２−ＥＨＡ／ＭＭＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１２グラム）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００６５】
実施例１０：ＭＡＡとＭＡを５０：５０（重量比）で外層に用いたラテックス
機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計、および注入口を装備し、水（８７０ｍＬ）、シード・ラテックス（３３％（ｗ／ｗ）ポリスチレン・エマルジョン６８ｇ）、およびＲｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＳＬＳブランド界面活性剤（３３％（ｗ／ｗ）水溶液２２．３ｇ）を入れた、撹拌した２リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水１５ｍＬに３．０ｇ）を添加した。５分間待った後、Ｓｔ（２２．８ｇ）、２−ＥＨＡ（５７．３ｇ）、ＭＭＡ（１１９．０２ｇ）、ＭＡＡ（１５．７ｇ）、およびＡＡＥＭ（２５．７ｇ）の混合物を、約３．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、撹拌した反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１．０６ｇ）を、５分間かけて添加した。次いで、反応混合物を８０℃で１５分間撹拌し、その後、Ｓｔ（３８．９ｇ）、２−ＥＨＡ（１４８．７ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（１１ｇ）、およびＡＡＥＭ（７．５ｇ）の混合物を、約６．８ｇ／分の速度で、撹拌した反応混合物に添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約３．３グラム／分の速度でＭＡ（８２ｇ）とＭＭＡ（８２ｇ）の混合物を添加した。ＭＡ／ＭＭＡの添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水３３ｍＬに水酸化アンモニウム１０．７グラム）を１５分間かけて反応混合物に添加し、反応系を８０℃で１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却し、その後、Ｄｙｔｅｋ（登録商標）Ａの水溶液（２−メチル−１，５−ペンタンジアミンの３０％（ｗ／ｗ）水溶液３４．７ｇ）を添加した。次いで、得られたラテックスをろ過して貯蔵容器に入れた。
【００６６】
実施例１１：還元剤を用いた実施例２のラテックス
以下を変更して、実施例２の手順に従って実施した。第１に、８７０ｍＬではなく８００ｍＬの水を初めに反応容器に入れた。第２に、メタ重亜硫酸ナトリウム７．０ｇを水７０ｍＬに溶かした溶液を、最後の水酸化アンモニウムの添加と共に反応系に添加した。
【００６７】
実施例１２：還元剤を用いた実施例３のラテックス
以下を変更して、実施例３の手順に従って実施した。第１に、８７０ｍＬではなく８００ｍＬの水を初めに反応容器に入れた。第２に、ジアミンを添加しなかった。第３に、メタ重亜硫酸ナトリウム７．０ｇを水７０ｍＬに溶かした溶液を、最後の水酸化アンモニウムの添加と共に反応系に添加した。
【００６８】
実施例１３：ＮＨ４ＯＨを２５％削減した実施例２のラテックス
使用した水酸化アンモニウムの量を２５％削減した以外は、実施例２の手順を繰り返した。
【００６９】
実施例１４：ＮＨ４ＯＨを５０％削減した実施例２のラテックス
使用した水酸化アンモニウムの量を５０％削減した以外は、実施例２の手順を繰り返した。
【００７０】
実施例１５：ＮＨ４ＯＨを２５％削減した実施例３のラテックス
使用した水酸化アンモニウムの量を２５％削減した以外は、実施例３の手順を繰り返した。
【００７１】
実施例１６：ＮＨ４ＯＨを５０％削減した実施例３のラテックス
使用した水酸化アンモニウムの量を５０％削減した以外は、実施例３の手順を繰り返した。
【００７２】
実施例１７：ＮＨ４ＯＨを２５％削減した実施例４のラテックス
使用した水酸化アンモニウムの量を２５％削減した以外は、実施例４の手順を繰り返した。
【００７３】
実施例１８：ＮＨ４ＯＨを５０％削減した実施例４のラテックス
使用した水酸化アンモニウムの量を５０％削減した以外は、実施例４の手順を繰り返した。
【００７４】
実施例１９：ＡＰＳを２０％削減した実施例４のラテックス
使用したＡＰＳ開始剤の量を２０％削減した以外は、実施例４の手順を繰り返した。
【００７５】
実施例２０：ＡＰＳを２０％削減した実施例６のラテックス
使用したＡＰＳ開始剤の量を２０％削減した以外は、実施例６の手順を繰り返した。
【００７６】
実施例２１：ＡＰＳを２０％削減した実施例７のラテックス
使用したＡＰＳ開始剤の量を２０％削減した以外は、実施例７の手順を繰り返した。
【００７７】
実施例２２：ＡＰＳを２０％削減した実施例９のラテックス
使用したＡＰＳ開始剤の量を２０％削減した以外は、実施例９の手順を繰り返した。
【００７８】
実施例２３：
水（１．６Ｌ）、架橋ポリスチレン（９８％）、シード・ラテックス（１３０．４ｇ）、およびローヌ・プーラン（Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ）（フランス）から入手できる界面活性剤のブランドである、Ｒｈｏｄａｐｏｎ（登録商標）ＬＣＰ（４４．６ｇ）（Ｈ２Ｏ中溶かしたラウリル硫酸ナトリウム（３３％））を入れた撹拌した５リットル反応フラスコに、８０℃でＡＰＳ開始剤水溶液（水４０ｍＬ中４．０ｇ）を添加した。５分間待った後、Ｓｔ（４５．５６ｇ）、２−ＥＨＡ（１１４．５８ｇ）、ＭＭＡ（２３８．０４ｇ）、ＭＡＡ（２１．４０ｇ）、およびＡＡＥＭ（５０．０ｇ）の混合物を、撹拌した反応混合物に約６．８ｇ／分の速度で添加した。添加が完了した後、水酸化アンモニウム水溶液（水６６ｍＬ中水酸化アンモニウム２．１２ｇ）を、撹拌した反応混合物に１０分間かけて添加した。次に、Ｓｔ（７７．７２ｇ）、２−ＥＨＡ（２９７．４ｇ）、１，６−ＨＤＤＡ（２１．２ｇ）、およびＡＡＥＭ（１５．０ｇ）の混合物を、撹拌した反応混合物に約１０グラム／分の速度で添加した。添加が完了した後、反応混合物を１５分間撹拌し、その後、約７．０グラム／分の速度でＳｔ（２１５ｇ）を添加した。Ｓｔの添加が完了した後、反応混合物に水酸化アンモニウム水溶液（水６６ｍＬ中水酸化アンモニウム２１．４６グラム）を添加し、反応系を１時間撹拌した。次いで、得られたラテックスを４０℃に冷却しろ過して貯蔵容器に入れた。最後に、ラテックス中の不揮発分の量は、３９パーセントと計算された。
【００７９】
実施例２４：ラテックス試料の黄変度の測定
黄変度の測定方法には、性質上、定量および定性の両方があった。ＱＵＶ暴露および熱暴露による黄変度測定には、マクベス・カラー・アイ（ＭａｃＢｅｔｈ  Ｃｏｌｏｒ  Ｅｙｅ）７０００分光光度計を使用した（モデルＣＥ７０００）。アルデヒド暴露時の色変化は、（人の目による）定性だけであった。第１の一連の試験では、以下のラテックス中に液体ホルムアルデヒドを滴下し、２日または３日かけて色の発現を観察した。第２の一連の試験では、ラテックス膜の上にＬｅｎｅｔｔａカードの開封部分を置き（カードからベンズアルデヒドが放出される）、数週間にわたって色の発現を観察した。
【００８０】
Ａ．ＱＵＶ黄変
ラテックス試料を調製した。試料の１個はスチレンをＭＭＡで置き換えた。実施例３に従って第１の試料を調製した。さらに、スチレンを等量のＭＭＡで置き換えて同一のやり方で第２の試料を調製した。スチレンを含有した第１の試料のデルタＥ値は、ＵＶ線３００時間暴露後２．７５９であった。スチレンを含まない第２の試料のデルタＥ値は、３００時間後１．０６であった。これは、ＱＵＶ暴露時の黄変が６１．５パーセント改良したことになる。
【００８１】
ＱＵＶの改良は、時間枠の延長と共にさらに大きくなった。第１のラテックス試料は、以下のように調製された。フラスコにＨ２Ｏ（９３０ｇ）とラウリル硫酸ナトリウム（１２．６ｇ）を仕込み、８０℃に加熱した。過硫酸アンモニウム（Ｈ２Ｏ３６ｇ中２．８ｇ）を添加し、この溶液を５分間放置した。以下を混ぜ合わせることによって相１を調製した：ＭＡ（２０ｇ）、ＡＡ（４ｇ）、ＭＭＡ（５５ｇ）、２−ＥＨＡ（５０ｇ）、ＢＡ（２２ｇ）、ＡＡＥＭ（６６．２ｇ）、およびイソオクチルメルカプトプロピオネート（４．４ｇ）。相１を、５０分間かけてフラスコに添加した。この混合物を１５分間保持し、５分間かけて界面相を添加した。界面相は、Ｈ２Ｏ（２４ｇ）とアンモニア（２８％）（２ｇ）を含んでいた。以下のように相２を調製し、４０分間かけて混合物に添加した：ＭＭＡ（４８ｇ）、ＢＡ（１０５ｇ）、２−ＥＨＡ（１０７ｇ）、ＡＡＥＭ（１３．８ｇ）、および１，６−ＨＤＤＡ（２ｇ）。混合物を１５分間保持し、第２の界面相を５分間かけて添加した。第２の界面相は、Ｈ２Ｏ（２４ｇ）とアンモニア（２８％）（２．５ｇ）を含んでいた。相３を、５０分間かけて混合物に添加した。相３は、ＭＭＡ（２２０ｇ）、２−ＥＨＡ（９０ｇ）を含んでいた。この混合物を１時間保持し、１５分間かけて、Ｈ２Ｏ（３１．８ｇ）、アンモニア（１５．０６ｇ）の混合物を、引き続き洗浄Ｈ２Ｏ（６７．６ｇ）を添加した。
【００８２】
第１の試料は、１３００時間後のデルタＥ値が１．８１５であり、一方、固形分が４５％であることを除いて実施例２３（スチレン系）で調製したものと同一の第２の試料は、デルタＥ値が１８．３０２であった。これは、黄変が９０％改良されたことになる。これは、スチレン含有試料がほぼ直線的に黄変しつづけるのに対し、スチレンを含まない材料は、初め黄変するがその後横ばい状態になるからである。斯様に、ラテックスの外層のスチレン量の減少により、紫外線暴露の結果発生する黄変量が低減した。Ｄｙｔｅｋ  Ａの代わりにＤｙｔｅｋ  ＥＰなどのジアミンを使用し、かつ還元剤を存在させても、紫外線暴露だけによる黄変量への顕著な影響は認められなかった。
【００８３】
Ｂ．熱が引き起こした黄変
実施例１２にしたがって、ＭＭＡ系ラテックス試料を作成した。実施例１２ではメタ重亜硫酸ナトリウムを使用し、ここへのジアミンの添加はなかった。ラテックス試料の一部へ、Ｄｙｔｅｋ  Ａを添加した。この試料は、１００℃のオーブンに２４時間入れた後、デルタＥ値が４．４５１であった。ラテックスの残りの部分は、Ｄｙｔｅｋ  Ａの代わりにＤｙｔｅｋ  ＥＰをこれに添加した以外は同一条件で調製した。Ｄｙｔｅｋ  ＥＰを含有した試料は、１００℃のオーブンに２４時間入れた後、デルタＥ値が２．４５２であった。したがって、Ｄｙｔｅｋ  ＥＰを含有した試料は、Ｄｙｔｅｋ  Ａを用いて調製した同一の試料より著しく軽減した黄変を呈した。一般に、Ｄｙｔｅｋ  Ａを含有する試料とＤｙｔｅｋ  ＥＰを含有する試料の色の差は、約５０％であった。
【００８４】
Ｃ．アルデヒド暴露黄変
Ｄｙｔｅｋ  ＡではなくＤｙｔｅｋ  ＥＰを用いた以外は実施例３の手順を用いて試料を調製した。実施例３に記載のＤｙｔｅｋ  Ａの代わりにＤｙｔｅｋ  ＥＰを含有する以外は実施例１２の手順を用いてもう１つの試料を調製した。したがって、この２個の試料の間の唯一の著しい相違点は、これらの一方がメタ重亜硫酸ナトリウムを含有するのに、他方は含有していないことであった。メタ重亜硫酸ナトリウムを含有する試料にホルムアルデヒドを添加すると、１週間以内は殆ど色変化が認められなかった。一方、メタ重亜硫酸ナトリウムを含有していない試料は、ホルムアルデヒドを添加すると１から２日内に著しい黄変を呈した。
【００８５】
実施例２５：単一段非黄変性ラテックス
単一段ラテックスのコントロール試料を以下のように調製した。機械式撹拌機、還流凝縮器、温度計および注入口を装備した、撹拌した２リットル反応フラスコに、純水（４０２ｍＬ）；ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ  製造、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  （米国、ウィスコンシン州、ミルウォーキー）から入手できるノニオン系ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル界面活性剤であるＢｒｉｊ（商標）３０（２．２７ｇ）；ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ  製造、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  （米国、ウィスコンシン州、ミルウォーキー）から入手できるノニオン系ポリオキシエチレン（２３）ラウリルエーテル界面活性剤であるＢｒｉｊ（商標）３５（５．８３ｇ）；およびＳｔｅｐａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ製造、Ｅｍｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｏｒｓ（米国、イリノイ州、シカゴ）から入手できるＳｔｅｐａｎｏｌ（商標）ＷＡ−１００（３０％（ｗ／ｗ）溶液７．５ｇ）ブランドのラウリル硫酸塩を添加した。混合物の温度を８０℃とし、反応系を窒素雰囲気下に維持し、１６０〜１８０ｒｐｍの間で撹拌した。温度が８０℃で安定した後、ＡＰＳ溶液（４．５ｇを純水に溶解して１０％溶液とした）を混合物に添加し、混合物を１０分間撹拌した。次に、温度を８０℃に維持し、１６０と１８０ｒｐｍの間で撹拌しながら、２時間かけてモノマー混合物を添加した。モノマー混合物は、ＡＡＥＭ（１２．９５ｇ）、ＭＡＡ（２１．５８ｇ）、Ｓｔ（１０３．５９ｇ）、ＭＭＡ（４３．１６ｇ）、２−ＥＨＡ（１０７．９１ｇ）、およびＩＢＭＡ（１４２．２２ｇ）を含んでいた。２時間のモノマー添加完了後さらに１時間反応系を撹拌し、次いで室温まで冷却し、ろ過した。次いで、水酸化アンモニウム２８％水溶液（１５．２２ｇ）を添加して、得られたエマルジョンを中和した。最後に、ろ過、中和したエマルジョンに、Ｄｙｔｅｋ  Ａの３５％水溶液（１０．０４ｇ）を添加した。
【００８６】
この試料はＤｙｔｅｋ  Ａを含有しており、温度１００℃に２４時間暴露後のデルタＥ値が４であった。Ｄｙｔｅｋ  ＡではなくＤｙｔｅｋ  ＥＰを用いて調製されたこと以外はコントロール試料と同一の第２の単一段ラテックス試料を調製した。Ｄｙｔｅｋ  ＥＰ試料は、一般に、温度１００℃に２４時間暴露後のデルタＥ値が１．７３１であった。斯様に、熱の作用を受けた際に発生した黄変量は、Ｄｙｔｅｋ  ＡではなくＤｙｔｅｋ  ＥＰを用いた場合、５０パーセントを超えて軽減した。
【００８７】
本発明のわずか数個の好ましい実施形態を説明してきたが、当分野の技術者なら、この実施形態は、本発明の中心となる精神および範囲から逸脱することなく、修正または変更できることを理解するであろう。したがって、上記の好ましい実施形態は、すべての点で、例証的であって限定的ではないとみなされるべきである。本発明の範囲は、上記の説明によってではなく、頭記の特許請求の範囲によって示されるものであり、かつ特許請求の範囲と等価であるものの趣旨および範囲内に入るすべての変更も含まれているものと解釈される。