(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板であって、一対の対電極を有する基板間に、粒子群または粉流体を封入し、一対の対電極から表示媒体に電界を与え、表示媒体を移動させて画像等の情報をマトリックス表示する情報表示用パネルにおいて、
対電極の両方の電極に電極欠損部を配置し、
電極欠損部が、直線形状の複数の欠損部からなり、その幅が表示媒体を構成する粒子の平均粒子径ｄ（０．５）の１％〜１５０％であり、
一方の電極の電極欠損部と他方の電極の電極欠損部の投影平面上での重なっている領域が、表示媒体を構成する粒子の平均粒子径ｄ（０．５）から算出される円に内包される、
ことを特徴とする情報表示用パネル
（但し、平均粒子径ｄ（０．５）とは、は表示媒体を構成する粒子物質の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値である。）。
【請求項２】
電極欠損部の面積の総和Ｓｋが、表示部分の電極面積Ｓに対して０．０１＜Ｓｋ／Ｓ＜０．８であることを特徴とする請求項１に記載の情報表示用パネル。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板であって、一対の対電極を有する基板間に、表示媒体（粒子群または粉流体）を封入し、一対の対電極から表示媒体に電界を与え、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルに関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来より、液晶（ＬＣＤ）に代わる情報表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式等の技術を用いた情報表示装置が提案されている。【０００３】
これら従来技術は、ＬＣＤと比較すると、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットがあることから、次世代の安価な情報表示装置に使用可能な技術として考えられており、携帯端末用情報表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。特に最近では、分散粒子と着色溶液から成る分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置して成る電気泳動方式が提案され、期待が寄せられている。【０００４】
しかしながら、電気泳動方式では、液中を粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅くなるという問題がある。さらに、低比重の溶液中に酸化チタン等の高比重の粒子を分散させているため沈降しやすくなっており、分散状態の安定性維持が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。また、マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにして、見かけ上、上述した欠点が現れにくくしているだけであって、本質的な問題は何ら解決されていない。【０００５】
一方、溶液中での挙動を利用する電気泳動方式に対し、溶液を使わず、導電性粒子と電荷輸送層とを基板の一部に組み入れる方式も提案され始めている（例えば、趙  国来、外３名、“新しいトナーディスプレイデバイス（Ｉ）”、１９９９年７月２１日、日本画像学会年次大会（通算８３回）“Japan Hardcopy’99”論文集、p.249-252参照）。しかし、電荷輸送層、さらには電荷発生層を配置するために構造が複雑化するとともに、導電性粒子に電荷を一定に注入することは難しいため、安定性に欠けるという問題もある。【０００６】
上述した種々の問題を解決するための一方法として、前面電極を有する前面基板及び背面電極を有する背面基板の間に、表示媒体（粒子群あるいは粉流体）を封入し、表示媒体に電界を与え、クーロン力等により表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルを備える情報表示装置が知られている。【０００７】
上述した情報表示装置に用いる情報表示用パネルでは、正または負に帯電した表示媒体は、電極に印加された電圧によって発生する電界により移動するが、通常、電極を配置した基板部分には、帯電した表示媒体と電極を配置した基板との間の電気鏡像力や表示媒体の付着力が働くため、表示を切り替える際のしきい値となる駆動電圧が高くなる問題があった。
【発明の開示】
【０００８】
本発明の目的は上述した問題点を解消して、駆動電圧を低くすることができる情報表示用パネルを提供しようとするものである。
【０００９】
本発明の情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な対向する２枚の基板であって、一対の対電極を有する基板間に、表示媒体を封入し、一対の対電極から表示媒体に電界を与え、表示媒体を移動させて画像等の情報を表示する情報表示用パネルにおいて、対電極の一方もしくは両方の電極に電極欠損部を配置したことを特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明の情報表示用パネルの好適例としては、（１）電極欠損部が、閉曲線形状の複数の欠損部からなり、表示媒体を構成する粒子の平均粒子径から算出される投影面積の１％〜３００％のサイズであること、両方の電極部に電極欠損部分がある場合、一方の電極の電極欠損部と他方の電極の電極欠損部のそれぞれの中心位置が、投影平面内で同一の位置にないこと、（２）電極欠損部が、直線形状の複数の欠陥部からなり、その幅が表示媒体を構成する粒子の平均粒子径ｄ（０．５）の１％〜１５０％であること、両方の電極部に電極欠損部分がある場合、一方の電極の電極欠損部と他方の電極の電極欠損部の投影平面上で重なっている領域が、表示媒体を構成する粒子の平均粒子径ｄ（０．５）から算出される円に内包されること、電極欠損部の面積の総和Ｓｋが、表示部分の電極面積Ｓに対して０．０１＜Ｓｋ／Ｓ＜０．８であること、がある。
【００１１】
本発明によれば、電極に電極欠陥部を設けて電極欠陥部の輪郭部分にエッジ部を形成することで、エッジ部で電気力線が集中し電界が高くなる。その結果、エッジ部近傍の粒子群または粉流体は移動しやすくなり、低電圧駆動が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【００１２】
【図１】本発明の情報表示用パネルにおける駆動方法の一例を示す図である。
【図２】本発明の情報表示用パネルにおける駆動方法の他の例を示す図である。
【図３】本発明の情報表示用パネルの構造の一例を示す図である。
【図４】（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの一例の構成を説明するための図である。
【図５】本発明を単純パッシブマトリックス駆動に適用した場合の一例を説明するための図である。
【図６】本発明を単純パッシブマトリックス駆動に適用した場合の他の例を説明するための図である。
【図７】本発明を単純パッシブマトリックス駆動に適用した場合のさらに他の例を説明するための図である。
【図８】本発明を単純パッシブマトリックス駆動に適用した場合のさらに他の例を説明するための図である。
【図９】本発明を単純パッシブマトリックス駆動に適用した場合のさらに他の例を説明するための図である。
【図１０】本発明をアクティブマトリックス駆動に適用した場合の一例を説明するための図である。
【図１１】本発明をアクティブマトリックス駆動に適用した場合の他の例を説明するための図である。
【図１２】本発明をアクティブマトリックス駆動に適用した場合のさらに他の例を説明するための図である。
【図１３】本発明をアクティブマトリックス駆動に適用した場合のさらに他の例を説明するための図である。
【図１４】本発明をアクティブマトリックス駆動に適用した場合のさらに他の例を説明するための図である。
【図１５】本発明をアクティブマトリックス駆動に適用した場合のさらに他の例を説明するための図である。
【図１６】本発明の情報表示用パネルにおける隔壁の形状の一例を示す図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
まず、粒子群を利用する本発明の情報表示装置が備える情報表示用パネルの基本的な構成について説明する。本発明で用いる情報表示用パネルでは、対向する２枚の基板間に封入した粒子群に電界が付与される。付与された電界方向にそって、高電位側に向かっては低電位に帯電した粒子群がクーロン力などによって引き寄せられ、また、低電位側に向かっては高電位に帯電した粒子群がクーロン力などによって引き寄せられ、それら粒子群が電位の切替による電界方向の変化によって移動方向が切り換わることにより、情報表示がなされる。従って、粒子群が、均一に移動し、かつ、表示書き換えを繰り返して行う時あるいは継続表示すなわち表示をそのまま保存しておく時の安定性を維持できるように、情報表示用パネルを設計する必要がある。ここで、粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力の他に、電極や基板との電気影像力、分子間力、液架橋力、重力などが考えられる。【００１４】
本発明の対象となる情報表示用パネルの例を、図１（ａ）、（ｂ）〜図３（ａ）、（ｂ）に基づき説明する。【００１５】
図１（ａ）、（ｂ）に示す例では、それぞれが少なくとも１種以上の粒子から構成される少なくとも２種以上の光学的反射率および帯電特性の異なる表示媒体３（ここでは粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１、２の外部から加えられる電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図１（ｂ）に示す例では、図１（ａ）に示す例に加えて、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図１（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。【００１６】
図２（ａ）、（ｂ）に示す例では、それぞれが少なくとも１種以上の粒子から構成される少なくとも２種以上の光学的反射率および帯電特性の異なる表示媒体３（ここでは粒子群からなる白色表示媒体３Ｗと粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを示す）を、基板１に設けた電極５と基板２に設けた電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と垂直に移動させ、黒色表示媒体３Ｂを観察者に視認させて黒色の表示を行うか、あるいは、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行っている。なお、図２（ｂ）に示す例では、図２（ａ）に示す例に加えて、基板１、２との間に例えば格子状に隔壁４を設けセルを形成している。また、図２（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。【００１７】
図３（ａ）、（ｂ）に示す例では、少なくとも１種以上の粒子から構成される１種の光学的反射率および帯電性を有する表示媒体３（ここでは粒子群からなる白色表示媒体３Ｗを示す）を、基板１に設けた電極５と電極６との間に電圧を印加することにより発生する電界に応じて、基板１、２と平行方向に移動させ、白色表示媒体３Ｗを観察者に視認させて白色の表示を行うか、あるいは、電極６または基板１の色を観察者に視認させて電極６または基板１の色の表示を行っている。なお、図３（ｂ）に示す例では、図３（ａ）に示す例に加えて、基板１、２との間に例えば格子状の隔壁４を設けセルを形成している。また、図３（ｂ）において、手前にある隔壁は省略している。【００１８】
以上の説明は、粒子群からなる白色表示媒体３Ｗを粉流体からなる白色表示媒体に、粒子群からなる黒色表示媒体３Ｂを粉流体からなる黒色表示媒体に、それぞれ置き換えた場合も同様に適用することが出来る。【００１９】
本発明の情報表示用パネルにおける特徴は、前面電極６および背面電極５の一方もしくは両方に電極欠損部分を配置した点にある。以下、本発明の情報表示用パネルの特徴部分を説明する。【００２０】
図４（ａ）、（ｂ）はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの一例を説明するための図である。図４（ａ）に示す例では、基板を図示せず、表示側の前面基板２上に設けた前面電極６と背面基板１上に設けた背面電極５とをお互いの位置関係を保った状態で示している。図４（ｂ）に示す例では、図４（ａ）のＡ−Ａ線に沿った断面の一部分を、前面電極６および背面電極５だけでなく前面基板２および背面基板１とともに記載している。図４（ａ）、（ｂ）に示した例では、前面基板６に、閉曲線形状の例としてそれぞれが三角形状の複数の電極欠損部１１を設けるとともに、背面電極５に、閉曲線形状の例としてそれぞれが三角形状の複数の電極欠損部１２を設けている。【００２１】
本発明では、電極欠損部１１、１２の輪郭線の部分が電極のエッジ部となり、電極のエッジ部は図４（ｂ）に矢印で示すように電気力線が集中し電界が高くなるため、エッジ部近傍の表示媒体３が移動しやすくなる。その結果、電極５、６に電極欠損部１１、１２を有しない従来例と比べて、低電圧駆動を可能とすることができる。【００２２】
本発明において、閉曲線形状を有する電極欠損部１１、１２の形状は、特に限定せず、丸形状でも多角形状でも良いし、縦横比が同率でも異なっていても良いが、エッジ効果を高めるためには、鋭角な角がある形状（例えば三角形状）の方が好ましい。また、図４（ａ）、（ｂ）に示すように、電極欠損部１１においても電極欠損部１２においても、電極欠損部同士は接触しておらず、電極５、６内に、ある繰り返し単位で並んでいる。そして、１表示単位を選択する電極５、６は、電極欠損部１１、１２以外は表示したいセル形状で連続的につながっている。さらに、図４（ａ）、（ｂ）に示すように、前面基板２上の前面電極６に設けた電極欠損部１１と背面基板１上の背面電極５に設けた電極欠損部１２とは、互いの中心位置が重ならないよう配置している。なお、上述した例では、前面電極６と背面電極５の両方に電極欠損部１１、１２を設けたが、いずれか一方の電極にだけ電極欠損部を設けた場合も駆動電圧を低減する効果がある。【００２３】
本発明において、１つの電極欠損部１１、１２の大きさが、表示媒体３を構成する粒子の平均粒子径より大きいと、表示媒体３が電極欠損部１１、１２の中心近傍にあると、エッジ効果の影響を受けにくくなり、効果が減少する傾向にある。一方、電極欠損部１１、１２の内部の表示媒体３は、絶縁性を有する基板１、２の表面と接するため、電気鏡像力は働かなくなり、より動きやすくなり、エッジ効果による高電界を併せて駆動電圧が大幅に低下する傾向にある。一度表示媒体３が動き、他方の基板上の表示媒体３にぶつかった場合、他方基板の粒子群または粉流体３に運動量を与えるため、低い電界でも駆動をはじめる確率が向上する。【００２４】
以上の電極欠損部と表示媒体との関係を考慮して、電極欠損部１１、１２のサイズについて考えると、電極欠損部１１、１２のサイズを、表示媒体３を構成する粒子の平均粒子径から算出される投影面積の１％〜３００％とすることが好ましく、５０％〜２００％とすることがさらに好ましい。ここで、１％未満であると、絶縁性を有する基板表面の領域が少なくなり、電気鏡像力の低減の効果がほとんど得られなくなり駆動電圧の低電圧化が望めなくなり、３００％を超えると、電極欠損部の中心近傍に存在する表示媒体には、エッジ効果の影響が及び難く、かつ、電界強度が弱いため、駆動電圧の低電圧化が望めなくなる。また、電極欠損部１１、１２の面積の総和Ｓｋが、表示部分の電極面積Ｓに対して、０．０１＜Ｓｋ／Ｓ＜０．８であることが好ましい。ここで、０．０１未満であると、電極欠損部の中心近傍に存在する表示媒体には、エッジ効果の影響が及び難く、かつ、電界強度が弱いため、駆動電圧の低電圧化が望めなくなり、０．８を超えると、電極欠損部同士が接近し、電極が形成されている領域の幅が狭くなるため、断線して表示不良を起こす確率が高くなる。【００２５】
図５〜図９はそれぞれ本発明の情報表示用パネルの他の例を説明するための図である。図５〜図９に示す例においても、図４（ａ）に示す例と同様に、基板を図示せず、表示側の前面基板２上に設けた前面電極６と背面基板１上に設けた背面電極５とをお互いの位置関係を保った状態で示している。【００２６】
図５に示す例では、電極５、６に直線形状の複数の電極欠損部１１、１２を互いに直交するよう設けている。図６に示す例では、電極５、６に直線形状の複数の電極欠損部１１、１２を互いに直交するよう設けるとともに、各電極欠損部１１、１２と直交して複数の短いリブ２１、２２を設けている。図７に示す例では、電極５、６に直線形状の複数の電極欠損部１１、１２を互いに直交するように設けるとともに、各直線形状の電極欠損部１１、１２に矩形の切り欠き部３１、３２を互いの中心位置が投影平面内で同一の位置とならないように設けている。図８に示す例では、電極５、６に直線形状の複数の電極欠損部１１、１２を互いに直交するとともに各々をジグザグに配置して設けている。図９に示す例では、電極５、６に直線形状の複数の電極欠損部１１、１２をはしご型に配置して設けている。【００２７】
図５〜図９に示す例において、直線形状の電極欠損部１１、１２の幅が、表示媒体を構成する粒子の平均粒子径ｄ（０．５）の１％〜１５０％であることが好ましく、５０％〜１２０％がさらに好ましい。ここで、１％未満であると、絶縁性を有する基板の領域が少なくなり、電気鏡像力の低減の効果がほとんど得られなくなり、駆動電圧の低電圧化が望めなくなり、１５０％を超えると、電極欠損部の中心近傍に存在する表示媒体を構成する粒子には、エッジ効果の影響が及びがたく、電界強度が弱いため、駆動電圧の低電圧化が望めなくなり。また、両方の電極に電極欠損部がある場合、一方の電極の電極欠損部と他方の電極の電極欠損部の投影平面状での重なっている領域が、表示媒体を構成する粒子の平均粒子径ｄ（０．５）から算出される円に内包されることが好ましい。いずれの場合も本発明をより好適に実施することができる。【００２８】
なお、上述した本発明のように、電極５、６に電極欠損部１１、１２を設けることで、単純パッシブ駆動だけでなく、ＴＦＴによるアクティブ駆動においても、駆動電圧を低くすることができる。【００２９】
図１０〜図１５はそれぞれ本発明の情報表示用パネルをＴＦＴによるアクティブマトリックス駆動に適用した例を示す図である。ＴＦＴによるアクティブマトリックス駆動の場合は一方の電極にのみ電極欠損部１１を設け、他方の電極には電極欠損部を設けない例が一般的であるため、図１０〜図１５の例では、一方の電極５のみ示しているが、対向側の電極に電極欠損部を設けることも可能である。また、図１０〜図１５に示す例において、４１はＴＦＴ駆動のためのアクティブ素子部である。【００３０】
図１０に示す例では、電極５に直線形状の電極欠損部１１を格子状に配置して設けている。図１１に示す例では、電極５にドット形状の電極欠損部１１を整列して設けている。なお、本例ではドット形状以外に矩形形状を用いることもできる。図１２に示す例では、電極５に直線形状の電極欠損部１１をジグザグに配置して設けている。図１３に示す例では、電極５に直線形状の電極欠損部１１を並列に設けるとともに、電極欠損部１１に矩形の切り欠き部３１を設けている。図１４に示す例では、電極５に直線形状の電極欠損部１１を互いに直交して十字形状としたものを複数個設けている。図１５に示す例では、電極５に直線形状の電極欠損部１１を縦方向に並列に並べて設けている。なお、本例では、電極欠損部を横方向に並列に並べることもできる。【００３１】
上述した例では、電極５、６に設けた電極欠損部１１、１２を貫通孔から構成されるものとして説明したが、電極５、６に設ける電極欠損部１１、１２は貫通孔ではなく溝でも本発明を同様に適用することができる。【００３２】
以下、本発明の対象となる情報表示用パネルを構成する各部材について説明する。【００３３】
基板については、少なくとも一方の基板は装置外側から表示媒体の色が確認できる透明な前面基板２であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。背面基板１は透明でも不透明でもかまわない。基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、アクリルなどのポリマーシートや、金属シートのように可とう性のあるもの、および、ガラス、石英などの可とう性のない無機シートが挙げられる。基板の厚みは、２〜５０００μｍが好ましく、さらに５〜２０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ちにくくなり、５０００μｍより厚いと、薄型の情報表示用パネルとする場合に不都合がある。【００３４】
情報表示パネルに電極を設ける場合の電極形成材料としては、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属類やＩＴＯ、酸化インジウム、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の導電金属酸化物類、ポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェンなどの導電性高分子類が例示され、適宜選択して用いられる。電極の形成方法としては、上記例示の材料をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ（化学蒸着）法、塗布法等で薄膜状に形成する方法や、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダーに混合して塗布したりする方法が用いられる。視認側（表示面側）基板に設ける電極は透明である必要があるが、背面側基板に設ける電極は透明である必要がない。いずれの場合もパターン形成可能である導電性である上記材料を好適に用いることができる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障がなければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。背面側基板に設ける電極の材質や厚みなどは上述した表示側基板に設ける電極と同様であるが、透明である必要はない。なお、この場合の外部電圧入力は、直流あるいは交流を重畳しても良い。【００３５】
必要に応じて設ける隔壁４については、その形状は表示にかかわる表示媒体の種類により適宜最適設定され、一概には限定されないが、隔壁の幅は２〜１００μｍ、好ましくは３〜５０μｍに、隔壁の高さは１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。また、隔壁を形成するにあたり、対向する両基板の各々にリブを形成した後に接合する両リブ法、片側の基板上にのみリブを形成する片リブ法が考えられる。本発明では、いずれの方法も好適に用いられる。【００３６】
これらのリブからなる隔壁により形成されるセルは、図１６に示すごとく、基板平面方向からみて四角状、三角状、ライン状、円形状、六角状が例示され、配置としては格子状やハニカム状や網目状が例示される。表示側から見える隔壁断面部分に相当する部分（セルの枠部の面積）はできるだけ小さくした方が良く、表示状態の鮮明さが増す。ここで、隔壁の形成方法を例示すると、金型転写法、スクリーン印刷法、サンドブラスト法、フォトリソ法、アディティブ法が挙げられる。このうち、レジストフィルムを用いるフォトリソ法や金型転写法が好適に用いられる。【００３７】
次に、本発明の対象となる情報表示用パネルで用いる表示媒体としての粒子群について説明する。粒子群を構成する粒子は、その主成分となる樹脂に、必要に応じて、従来と同様に、荷電制御剤、着色剤、無機添加剤等を含ますことができる。以下に、樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。【００３８】
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられ、２種以上混合することもできる。特に、基板との付着力を制御する観点から、アクリルウレタン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルフッ素樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂が好適である。【００３９】
荷電制御剤としては、特に制限はないが、負荷電制御剤としては例えば、サリチル酸金属錯体、含金属アゾ染料、含金属（金属イオンや金属原子を含む）の油溶性染料、４級アンモニウム塩系化合物、カリックスアレン化合物、含ホウ素化合物（ベンジル酸ホウ素錯体）、ニトロイミダゾール誘導体等が挙げられる。正荷電制御剤としては例えば、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、４級アンモニウム塩系化合物、ポリアミン樹脂、イミダゾール誘導体等が挙げられる。その他、超微粒子シリカ、超微粒子酸化チタン、超微粒子アルミナ等の金属酸化物、ピリジン等の含窒素環状化合物及びその誘導体や塩、各種有機顔料、フッ素、塩素、窒素等を含んだ樹脂等も荷電制御剤として用いることもできる。【００４０】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。【００４１】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。【００４２】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。【００４３】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。【００４４】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。【００４５】
また、本発明で用いる粒子は平均粒子径d(0.5)が、０．１〜２０μｍの範囲であり、均一で揃っていることが好ましい。平均粒子径d(0.5)がこの範囲より大きいと表示上の鮮明さに欠け、この範囲より小さいと粒子同士の凝集力が大きくなりすぎるために粒子の移動に支障をきたすようになる。【００４６】
更に本発明では、各粒子の粒子径分布に関して、下記式に示される粒子径分布Spanを５未満、好ましくは３未満とする。
Span＝（ｄ(0.9)−ｄ(0.1)）／ｄ(0.5)
（但し、ｄ(0.5)は粒子の50％がこれより大きく、50％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.1)はこれ以下の粒子の比率が10％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ(0.9)はこれ以下の粒子が90％である粒子径をμｍで表した数値である。）
Spanを５以下の範囲に納めることにより、各粒子のサイズが揃い、均一な粒子移動が可能となる。【００４７】
さらにまた、各粒子の相関について、使用した粒子の内、最大径を有する粒子のd(0.5)に対する最小径を有する粒子のd(0.5)の比を５０以下、好ましくは１０以下とすることが肝要である。たとえ粒子径分布Spanを小さくしたとしても、互いに帯電特性の異なる粒子が互いに反対方向に動くので、互いの粒子サイズが近く、互いの粒子が当量ずつ反対方向に容易に移動できるようにするのが好適であり、それがこの範囲となる。【００４８】
なお、上記の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粒子にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。
ここで、本発明における粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られたものである。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.）測定機を用いて、窒素気流中に粒子を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、粒子径および粒子径分布の測定を行なうことができる。【００４９】
粒子の帯電量は当然その測定条件に依存するが、情報表示用パネルにおける粒子の帯電量はほぼ、初期帯電量、隔壁との接触、基板との接触、経過時間に伴う電荷減衰に依存し、特に粒子の帯電挙動の飽和値が支配因子となっているということが分かった。【００５０】
本発明者らは鋭意検討の結果、ブローオフ法において同一のキャリア粒子を用いて、それぞれの粒子の帯電量測定を行うことにより、用いる粒子の適正な帯電特性値の範囲を評価できることを見出した。【００５１】
次に、本発明の対象となる情報表示用パネルで用いる粉流体について説明する。
本発明における「粉流体」は、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。例えば、液晶は液体と固体の中間的な相と定義され、液体の特徴である流動性と固体の特徴である異方性（光学的性質）を有するものである（平凡社：大百科事典）。一方、粒子の定義は、無視できるほどの大きさであっても有限の質量をもった物体であり、重力の影響を受けるとされている（丸善：物理学事典）。ここで、粒子でも、気固流動層体、液固流動体という特殊状態があり、粒子に底板から気体を流すと、粒子には気体の速度に対応して上向きの力が作用し、この力が重力とつりあう際に、流体のように容易に流動できる状態になるものを気固流動層体と呼び、同じく、流体により流動化させた状態を液固流動体と呼ぶとされている（平凡社：大百科事典）。このように気固流動層体や液固流動体は、気体や液体の流れを利用した状態である。本発明では、このような気体の力も、液体の力も借りずに、自ら流動性を示す状態の物質を、特異的に作り出せることが判明し、これを粉流体と定義した。【００５２】
すなわち、本発明における粉流体は、液晶（液体と固体の中間相）の定義と同様に、粒子と液体の両特性を兼ね備えた中間的な状態で、先に述べた粒子の特徴である重力の影響を極めて受け難く、高流動性を示す特異な状態を示す物質である。このような物質はエアロゾル状態、すなわち気体中に固体状もしくは液体状の物質が分散質として安定に浮遊する分散系で得ることができ、本発明の情報表示用パネルで固体状物質を分散質とするものである。【００５３】
本発明の対象となる情報表示用パネルは、少なくとも一方が透明な、対向する基板間に、気体中に固体粒子が分散質として安定に浮遊するエアロゾル状態で高流動性を示す粉流体を封入するものであり、このような粉流体は、低電圧の印加でクーロン力などにより容易に安定して移動させることができる。
本発明に用いる粉流体とは、先に述べたように、気体の力も液体の力も借りずに、自ら流動性を示す、流体と粒子の特性を兼ね備えた両者の中間状態の物質である。この粉流体は、特にエアロゾル状態とすることができ、本発明の情報表示用パネルでは、気体中に固体状の物質が分散質として比較的安定に浮遊する状態で用いられる。【００５４】
エアロゾル状態の範囲は、粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の２倍以上であることが好ましく、更に好ましくは２．５倍以上、特に好ましくは３倍以上である。上限は特に限定されないが、１２倍以下であることが好ましい。
粉流体の最大浮遊時の見かけ体積が未浮遊時の２倍より小さいと表示上の制御が難しくなり、また、１２倍より大きいと粉流体を装置内に封入する際に舞い過ぎてしまうなどの取扱い上の不便さが生じる。なお、最大浮遊時の見かけ体積は次のようにして測定される。すなわち、粉流体が透過して見える密閉容器に粉流体を入れ、容器自体を振動或いは落下させて、最大浮遊状態を作り、その時の見かけ体積を容器外側から測定する。具体的には、平均粒子径（内径）６ｃｍ、高さ１０ｃｍのポリプロピレン製の蓋付き容器（商品名アイボーイ：アズワン（株）製）に、未浮遊時の粉流体として１／５の体積相当の粉流体を入れ、振とう機に容器をセットし、６ｃｍの距離を３往復／ｓｅｃで３時間振とうさせる。振とう停止直後の見かけ体積を最大浮遊時の見かけ体積とする。【００５５】
また、本発明では、粉流体の見かけ体積の時間変化が次式を満たすものが好ましい。
Ｖ１０／Ｖ５＞０．８
ここで、Ｖ５は最大浮遊時から５分後の見かけ体積（ｃｍ３）、Ｖ１０は最大浮遊時から１０分後の見かけ体積（ｃｍ３）を示す。なお、本発明の画像表示装置は、粉流体の見かけ体積の時間変化Ｖ１０／Ｖ５が０．８５よりも大きいものが好ましく、０．９よりも大きいものが特に好ましい。Ｖ１０／Ｖ５が０．８以下の場合は、通常のいわゆる粒子を用いた場合と同様となり、本発明のような高速応答、耐久性の効果が確保できなくなる。【００５６】
また、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径（ｄ（０．５））は、好ましくは０．１〜２０μｍ、更に好ましくは０．５〜１５μｍ、特に好ましくは０．９〜８μｍである。０．１μｍより小さいと表示上の制御が難しくなり、２０μｍより大きいと、表示上の鮮明さに欠けるようになる。なお、粉流体を構成する粒子物質の平均粒子径（ｄ（０．５））は、次の粒子径分布Spanにおけるｄ（０．５）と同様である。【００５７】
粉流体を構成する粒子物質は、下記式に示される粒子径分布Spanが５未満であることが好ましく、更に好ましくは３未満である。
粒子径分布Span＝（ｄ（０．９）−ｄ（０．１））／ｄ（０．５）
ここで、ｄ（０．５）は粉流体を構成する粒子物質の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．１）はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質の比率が１０％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．９）はこれ以下の粉流体を構成する粒子物質が９０％である粒子径をμｍで表した数値である。粉流体を構成する粒子物質の粒子径分布Spanを５以下とすることにより、サイズが揃い、均一な粉流体移動が可能となる。【００５８】
なお、以上の粒子径分布および粒子径は、レーザー回折／散乱法などから求めることができる。測定対象となる粉流体にレーザー光を照射すると空間的に回折／散乱光の光強度分布パターンが生じ、この光強度パターンは粒子径と対応関係があることから、粒子径および粒子径分布が測定できる。この粒子径および粒子径分布は、体積基準分布から得られる。具体的には、Mastersizer2000(Malvern Instruments Ltd.)測定機を用いて、窒素気流中に粉流体を投入し、付属の解析ソフト（Mie理論を用いた体積基準分布を基本としたソフト）にて、測定を行うことができる。【００５９】
粉流体の作製は、必要な樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を混練り粉砕しても、モノマーから重合しても、既存の粒子を樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤でコーティングしても良い。以下、粉流体を構成する樹脂、荷電制御剤、着色剤、その他添加剤を例示する。【００６０】
樹脂の例としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、２種以上混合することもでき、特に、基板との付着力を制御する上から、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、ウレタン樹脂、フッ素樹脂が好適である。【００６１】
荷電制御剤の例としては、正電荷付与の場合には、４級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール誘導体などが挙げられ、負電荷付与の場合には、含金属アゾ染料、サリチル酸金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体などが挙げられる。【００６２】
着色剤としては、以下に例示するような、有機または無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。【００６３】
黒色着色剤としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭等がある。
青色着色剤としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダンスレンブルーＢＣ等がある。
赤色着色剤としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２等がある。【００６４】
黄色着色剤としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２等がある。
緑色着色剤としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧ等がある。
橙色着色剤としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３１等がある。
紫色着色剤としては、マンガン紫、ファーストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ等がある。
白色着色剤としては、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛等がある。【００６５】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等がある。また、塩基性、酸性、分散、直接染料等の各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルー等がある。【００６６】
無機系添加剤の例としては、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛、酸化アンチモン、炭酸カルシウム、鉛白、タルク、シリカ、ケイ酸カルシウム、アルミナホワイト、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、カドミウムオレンジ、チタンイエロー、紺青、群青、コバルトブルー、コバルトグリーン、コバルトバイオレット、酸化鉄、カーボンブラック、マンガンフェライトブラック、コバルトフェライトブラック、銅粉、アルミニウム粉などが挙げられる。
これらの顔料および無機系添加剤は、単独であるいは複数組み合わせて用いることができる。このうち特に黒色顔料としてカーボンブラックが、白色顔料として酸化チタンが好ましい。【００６７】
更に、本発明においては基板間の粒子群あるいは粉流体を取り巻く空隙部分の気体の管理が重要であり、表示安定性向上に寄与する。具体的には、空隙部分の気体の湿度について、２５℃における相対湿度を６０％RH以下、好ましくは５０％RH以下、更に好ましくは３５％RH以下とすることが重要である。
この空隙部分とは、図１〜図３において、対向する基板１、基板２に挟まれる部分から、電極５、６、表示媒体３の占有部分、隔壁４の占有部分、情報表示用パネルのシール部分を除いた、いわゆる表示媒体が接する気体部分を指すものとする。
空隙部分の気体は、先に述べた湿度領域であれば、その種類は問わないが、乾燥空気、乾燥窒素、乾燥アルゴン、乾燥ヘリウム、乾燥二酸化炭素、乾燥メタンなどが好適である。この気体は、その湿度が保持されるように情報表示用パネルに封入することが必要であり、例えば、粒子群あるいは粉流体の充填、情報表示用パネルの組み立てなどを所定湿度環境下にて行い、さらに、外からの湿度侵入を防ぐシール材、シール方法を施すことが肝要である。【００６８】
本発明の情報表示用パネルにおける基板と基板との間隔は、表示媒体が移動できて、コントラストを維持できればよいが、通常１０〜５００μｍ、好ましくは１０〜２００μｍに調整される。
対向する基板間の空間における表示媒体の体積占有率は５〜７０％が好ましく、さらに好ましくは５〜６０％である。７０％を超える場合には表示媒体の移動の支障をきたし、５％未満の場合にはコントラストが不明確となり易い。
【実施例】
【００６９】
以下、実際の例について説明する。
情報表示用パネルを以下のようにして製造して駆動電圧を比較した。まず、前面基板と背面基板の表面にフォトリソ法により電極パターンを形成して前面電極と背面電極を設けた。電極幅は１７０μｍであった。【００７０】
具体的には、シート抵抗３０Ω／□のＩＴＯ付きガラス基板のＩＴＯ膜面上に、ｇ線用ポジレジスト（東京応化工業（株）製  ＯＦＰＲ−８００）をスピンコーターを用いて塗布した（スピンコーター回転条件：５００ｒｐｍ×３秒、２０００ｒｐｍ×３０秒）。塗布した後に、レジスト膜の溶剤を除去するため、９０℃２０分間クリーンオープンでプリベークを行った。【００７１】
レジスト膜が形成されたＩＴＯ付きガラス基板の膜面上から５０μｍの間隙を設けて、所望の電極形状と電極欠損部が設けられたクロムマスクを設置し、高圧水銀灯によりｇ線の露光量が２００ｍＪ／ｃｍ２となるように露光した。露光後、基板を、現像液（東京応化工業（株）製  ＮＭＤ−３）中に２５℃３０秒間浸漬し、その後水洗することでレジスト膜の現像をおこない、所望の形状にパターニングされたレジスト膜を得ることができた。【００７２】
パターニングされたレジスト膜を有するＩＴＯ付きガラス基板を、ＩＴＯエッチング液（重量比  Ｈ２Ｏ：ＨＣｌ：ＨＮＯ３＝１：１：０．１６）４０℃１１０秒浸漬し、その後水洗することでレジスト膜がない部分のＩＴＯをエッチングし、ＩＴＯ膜を電極欠損部を有する表示電極形状にパターニングすることができた。【００７３】
最後に、残ったレジスト膜を除去するため、溶剤（Ｎメチルピロリドン）中に２５℃１２０秒浸漬し、所望のパターン電極欠損部を有するＩＴＯ表示電極を設けたガラス基板を得ることができた。【００７４】
上述した方法で作成したＩＴＯ表示電極を設けたガラス基板において、本発明例として、前面電極と背面電極の各々に、１０μｍ角正方形で電極幅方向に２０μｍ間隔で５つ並べた電極欠損部を、長さ方向へ２０μｍ間隔で繰り返し設置した。この背面電極の繰り返し設置された電極欠損部の中心位置とこの前面電極の繰り返し設置された電極欠損部の中心位置とが、貼り合わせた時に投影平面内で幅方向１５μｍ長さ方向１５μｍずつずれるように設置した。従来例としては、準備した電極付き前面電極と背面電極をそのまま使用した。次に、前面基板上に隔壁を形成し、白と黒２種の粒子群または粉流体を隔壁により区切られたセル内に所定量充填した。次に、隔壁上の残る粒子群または粉流体を除去し、隔壁に接着剤層を設けた後、背面基板を前面基板に対し位置合わせしてプレスすることで、背面基板と前面基板とを貼り合わせて、本発明例および従来例の情報表示用パネルを得た。【００７５】
得られた本発明例および従来例の情報表示用パネルに対し、ＶＤ１０、ＶＤ５０、ＶＤ９０の３つの条件で駆動電圧を測定した。ここで、駆動電圧の測定方法は以下の通りである。初めに、前面基板側電極表面の表示領域がほとんど全て白の表示媒体で覆われた状態となるように電圧を印加して初期化する。次に、その初期化状態から、背面基板電極は接地して電位０とし、黒の表示媒体が前面基板電極表面に移動するような電界方向の電圧を、前面基板電極に徐々に絶対値が大きくなるように印加していき、その都度、前面基板側から「サカタインクス株式会社製  グレタグマクベス  ホータブル反射濃度計ＲＤ−１９」を用いて光学濃度を測定した。【００７６】
ここで、印加した電圧の絶対値は０〜１５０Ｖである。絶対値１５０Ｖ印加時においては、前面基板側の表示領域がほとんど全て黒の表示媒体で覆われた状態となっており、この状態を最終状態とする。初期状態の光学濃度を０、最終状態の光学濃度を１００として、それぞれの印加電圧での光学濃度を規格化して、規格化濃度を求めた。駆動電圧ＶＤ１０はこの規格化濃度が１０となる時の印加電圧の絶対値を意味し、駆動電圧ＶＤ５０はこの規格化濃度が５０となる時となる時の印加電圧の絶対値を意味し、駆動電圧ＶＤ９０はこの規格化濃度が９０となる時の印加電圧の絶対値を意味する。粒子群を用いて作製した情報表示用パネルでの結果を表１に、粉流体を用いて作製した情報表示用パネルでの結果を表２に示す。【００７７】
【表１】
0004679511.tif 000002
【００７８】
【表２】
0004679511.tif 000003
【００７９】
表１および表２の結果から、ＶＤ１０、ＶＤ５０、ＶＤ９０のいずれの条件においても、本発明例の情報表示用パネルは従来例の情報表示用パネルと比べて、低電圧で駆動可能であることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８０】
本発明の情報表示用パネルは、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話、ハンディターミナル等のモバイル機器の表示部、電子ブック、電子新聞等の電子ペーパー、看板、ポスター、黒板等の掲示板、電卓、家電製品、自動車用品等の表示部、ポイントカード、ＩＣカード等のカード表示部、電子広告、電子ＰＯＰ、電子棚札、電子値札、電子楽譜、ＲＦ−ＩＤ機器の表示部などに好適に用いられる。
【図１】
0004679511.tif 000004
【図２】
0004679511.tif 000005
【図３】
0004679511.tif 000006
【図４】
0004679511.tif 000007
【図５】
0004679511.tif 000008
【図６】
0004679511.tif 000009
【図７】
0004679511.tif 000010
【図８】
0004679511.tif 000011
【図９】
0004679511.tif 000012
【図１０】
0004679511.tif 000013
【図１１】
0004679511.tif 000014
【図１２】
0004679511.tif 000015
【図１３】
0004679511.tif 000016
【図１４】
0004679511.tif 000017
【図１５】
0004679511.tif 000018
【図１６】
0004679511.tif 000019