(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
発光性および／または導電性を有する共役系高分子化合物と、イオン対とを含有する高分子組成物であって、該イオン対の陰イオンが、下記式（１）、（２）または（３）で示され、該イオン対の含有量が、該発光性および／または導電性を有する共役系高分子化合物の総重量を１００重量部としたとき、０．００１〜１０重量部であることを特徴とする高分子組成物。
0004696641.tif 000100
（式中、Ｙ1は１３族の原子を表し、Ａｒ1はパーフルオロアリール基を表し、Ｖ1は１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、2価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−または直接結合を表し、ｂは２〜６の整数を表し、Ｚ1はＭ’（＝Ｏ）ｐ  （式中  Ｍ’は、３族、４族、５族、６族、７族、８族、９族、１０族、１１族、１２族、１３族、１４族、１５族、１６族もしくは１７族の原子を表し、ｐは０〜２の整数を表す。）を表すか、ｂ価の脂肪族炭化水素基、ｂ価の芳香族炭化水素基、ｂ座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＮＨ2−、−ＯＨ−または直接結合を表す。ただし、Ｚ1が−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＮＨ2−または−ＯＨ−の場合、ｂ＝２である。Ｚ1とＶ1とは相異なり、Ａｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、複数のＶ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｃは１〜６の整数を表す。）
0004696641.tif 000101
（式中、Ｙ2は１３族の原子を表し、Ａｒ2はパーフルオロアリール基を表し、Ｖ2は１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−または−Ｎ＝Ｎ−を表し、複数のＹ2、Ａｒ2およびＶ2は同一でも異なっていてもよく、ｅは１〜６の整数を表す。）
0004696641.tif 000102
（式中、Ｙ3は１３族の原子を表し、Ａｒ3はパーフルオロアリール基を表し、Ｑ3は直接結合を表し、Ｖ3は１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−または−Ｎ＝Ｎ−を表し、複数のＹ3、Ａｒ3、Ｑ3およびＶ3はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｆは１〜６の整数を表す。）
【請求項２】
上記式（１）において、Ｚ1またはＶ1が−Ｃ≡Ｎ−であることを特徴とする請求項１に記載の高分子組成物。
【請求項３】
上記式（１）の陰イオンが下記式（５−１）または（５−２）で表されることを特徴とする請求項１または２に記載の高分子組成物。
0004696641.tif 000103
0004696641.tif 000104
（式中、Ｍはニッケル原子またはパラジウム原子を表す。）
【請求項４】
イオン対の陽イオンが、水素イオン、金属カチオンもしくはカルボカチオンであるかまたは窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、塩素原子、セレン原子、臭素原子、テルル原子およびヨウ素原子から選択される元素のオニウムであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の高分子組成物。
【請求項５】
発光性および／または導電性を有する共役系高分子化合物が、下記式（４）で表される繰返し単位を含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の高分子組成物。
0004696641.tif 000105
（式中、Ａは、式中の２個のベンゼン環上の４個の炭素原子と一緒になって５員環または６員環を完成させるための原子または原子群を表し、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ5a、Ｒ5bおよびＲ5cは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基またはカルボキシル基を表し、Ｒ4bとＲ4c、およびＲ5bとＲ5cは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
【請求項６】
発光性および／または導電性を有する共役系高分子化合物が発光性を有する高分子化合物であるか、または発光性および導電性を有する共役系高分子化合物であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の高分子組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれかに記載の高分子組成物がさらに溶媒を含有することを特徴とする高分子溶液組成物。
【請求項８】
陽極および陰極からなる電極間に、請求項１〜６のいずれかに記載の高分子組成物を含む層を有することを特徴とする高分子発光素子。
【請求項９】
高分子組成物を含む層が発光層である請求項８に記載の高分子発光素子。
【請求項１０】
陽極および陰極からなる電極間に、請求項７に記載の高分子溶液組成物を用いて形成された層を有することを特徴とする高分子発光素子。
【請求項１１】
高分子溶液組成物を用いて形成された層が発光層である請求項１０に記載の高分子発光素子。
【請求項１２】
高分子組成物を含む層を形成する際または形成後に、５０℃以上の温度で熱処理して製造されることを特徴とする請求項８〜１１のいずれかに記載の高分子発光素子。
【請求項１３】
陰イオンが下記式（５−１）で表され、陽イオンがピリジニウムカチオン、ホスホニウムカチオンまたはヨードニウムカチオンであることを特徴とするイオン対。
0004696641.tif 000106
【請求項１４】
陰イオンが下記式（５−２）で表され、陽イオンがピリジニウムカチオン、４級アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオンまたはヨードニウムカチオンであることを特徴とするイオン対。
0004696641.tif 000107
（式中、Ｍはニッケル原子またはパラジウム原子を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高分子組成物、高分子溶液組成物およびそれを用いた高分子発光素子（高分子ＬＥＤ）に関する。
【背景技術】
【０００２】
発光性および／または導電性を有する高分子化合物は低分子化合物とは異なり溶媒に可溶で塗布法により発光素子等における発光層、電荷輸送層、電荷注入層等を形成でき、素子の大面積化の要求に合致している。このため、近年種々の発光性および／または導電性を有する高分子化合物が提案されている（例えば、非特許文献１）。
【０００３】
【非特許文献１】Advanced Materials Vol.12 1737-1750 (2000)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
ところで、発光素子は、その寿命が長い、すなわち駆動による輝度の経時的な低下の度合が少ないことが望まれる。
しかしながら、発光性および／または導電性を有する高分子化合物を発光素子の発光層、電荷輸送層または電荷注入層等の材料として用いたときに、その素子の寿命は未だ十分なものではなかった。
本発明の目的は、発光素子に用いたとき、寿命の一層長い発光素子を与えることができる組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、発光性および／または導電性を有する高分子化合物に、陰イオンとして、１３族の原子２個以上を有し、その原子全てが、それぞれ、電子吸引基を有するアリール基または電子吸引基を有する複素環基と直接または連結基を介して結合しているという特定構造の陰イオンを有するイオン対を含有させた組成物がこれを発光素子の材料として用いると、その素子の寿命が長くなることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、発光性および／または導電性を有する高分子化合物と、イオン対とを含有する高分子組成物であって、該イオン対の陰イオンが、下記式（１）、（２）または（３）で示されることを特徴とする高分子組成物を提供するものである。
0004696641.tif 000002
（式中、Ｙ1は１３族の原子を表し、Ａｒ1は電子吸引基を有するアリール基または電子吸引基を有する１価の複素環基を表し、Ｑ1は酸素原子または直接結合を表し、Ｘ1はハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基またはニトロ基を表し、ａは１〜３の整数を表し、Ｖ1は１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、2価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−または直接結合を表し、ｂは２〜６の整数を表し、Ｚ1は
Ｍ’（＝Ｏ）ｐ  （式中  Ｍ’は、３族、４族、５族、６族、７族、８族、９族、１０族、１１族、１２族、１３族、１４族、１５族、１６族もしくは１７族の原子を表し、ｐは０〜２の整数を表す。）を表すか、ｂ価の脂肪族炭化水素基、ｂ価の芳香族炭化水素基、ｂ座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＮＨ2−、−ＯＨ−または直接結合を表す。ただし、Ｚ1が−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＮＨ2−または−ＯＨ−の場合、ｂ＝２である。Ｚ1とＶ1とは相異なり、Ｑ1およびＡｒ1が複数存在する場合、それらは同一でも異なっていてもよく、複数のＶ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｃは１〜６の整数を表す。）
0004696641.tif 000003
（式中、Ｙ2は１３族の原子を表し、Ａｒ2は電子吸引基を有するアリール基または電子吸引基を有する１価の複素環基を表し、Ｑ2は酸素原子または直接結合を表し、Ｘ2はハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基またはニトロ基を表し、ｄおよびｄ’はそれぞれ独立に１または２を表し、Ｖ2は１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−または−Ｎ＝Ｎ−を表し、複数のＹ2、Ａｒ2、Ｑ2およびＶ2は同一でも異なっていてもよく、Ｘ2が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、ｅは１〜６の整数を表す。）
0004696641.tif 000004
（式中、Ｙ3は１３族の原子を表し、Ａｒ3は電子吸引基を有するアリール基または電子吸引基を有する１価の複素環基を表し、Ｑ3は酸素原子または直接結合を表し、Ｖ3は１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−または−Ｎ＝Ｎ−を表し、複数のＹ3、Ａｒ3、Ｑ3およびＶ3はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｆは１〜６の整数を表す。）
【０００６】
また、本発明は、上記高分子組成物に加え、さらに溶媒を含有する高分子溶液組成物に関する。
【発明の効果】
【０００７】
本発明の高分子組成物を発光素子の発光層等に含有させることにより、その素子の寿命を長くすることができる。したがって、本発明の高分子組成物を使用した高分子ＬＥＤは、液晶ディスプレイのバックライトまたは照明用としての曲面状や平面状の光源、セグメントタイプの表示素子、ドットマトリックスのフラットパネルディスプレイ等の装置に好ましく使用できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明の組成物に用いるイオン対は、その陰イオンが、上記式（１）、（２）または（３）で示されることを特徴とする。
【０００９】
（１）式におけるＹ1は、１３族（IIIＢ族）の原子を表し、好ましくはホウ素、アルミニウム、ガリウムであり、より好ましくはホウ素である。
【００１０】
（１）式におけるＡｒ1は、電子吸引性基を有するアリール基または電子吸引性基を有する１価の複素環基を表す。
【００１１】
ここに電子吸引性基とは、共鳴効果や誘起効果により電子を引付ける原子または原子団を表し、その例として、ハロゲン原子、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ基、アシル基、カルボキシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、パーフルオロアルキル基などが挙げられる。
【００１２】
電子吸引性基において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が例示され、フッ素原子が好ましい。
【００１３】
アシル基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、その具体例として、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、ベンゾイル基、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロベンゾイル基などが例示される。
【００１４】
アルキルオキシカルボニル基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、その具体例としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロピルオキシカルボニル基、ｉ−プロピルオキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、  ｉ−ブトキシカルボニル基、ｔ−ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、シクロヘキシルオキシカルボニル基、ヘプチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、ノニルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、３，７−ジメチルオクチルオキシカルボニル基、ラウリルオキシカルボニル基、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、パーフルオロブトキシカルボニル基、パーフルオロヘキシルオキシカルボニル基、パーフルオロオクチルオキシカルボニル基などが例示される。
【００１５】
アリールオキシカルボニル基は、炭素数が通常７〜６０程度であり、その具体例としては、フェノキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシカルボニル基、１−ナフチルオキシカルボニル基、２−ナフチルオキシカルボニル基、ペンタフルオロフェニルオキシカルボニル基などが例示される。
【００１６】
アリールアルキルオキシカルボニル基は、炭素数が通常８〜６０程度であり、その具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシカルボニル基などが例示される。
【００１７】
ヘテロアリールオキシカルボニル基（Ｑ4-Ｏ（Ｃ＝Ｏ）−で示される基、Ｑ4は1価の複素環基を表す。）は、炭素数が通常２〜６０程度であり、具体的には、チエニルオキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニルオキシカルボニル基、ピロリルオキシカルボニル基、フリルオキシカルボニル基、ピリジルオキシカルボニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジルオキシカルボニル基、イミダゾリルオキシカルボニル基、ピラゾリルオキシカルボニル基、トリアゾリルオキシカルボニル基、オキサゾリルオキシカルボニル基、チアゾールオキシカルボニル基、チアジアゾールオキシカルボニル基などが例示される。
【００１８】
パーフルオロアルキル基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基上の全ての水素原子をフッ素で置換した基を表し、炭素数が通常１〜２０程度であり、その具体例としては、トリフルオロメチル基、パーフルオロエチル基、パーフルオロプロピル基、ヘプタフルオロ−ｉ−プロピル基、パーフルオロブチル基、ノナフルオロ−ｉ−ブチル基、１，１−ビストリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオロエチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロシクロヘキシル基、パーフルオロヘプチル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロノニル基、パーフルオロデシル基、３，７−ジメチルオクチル基、パーフルオロラウリル基などが例示される。
【００１９】
次に式（1）のＡｒ1における電子吸引性基を有するアリール基、電子吸引性基を有する１価の複素環基、電子吸引性基を有するアリールオキシ基、電子吸引性基を有する１価のヘテロアリールオキシ基について説明する。
【００２０】
電子吸引性基を有するアリール基は、炭素数が通常６〜６０程度であり、その具体例としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基等に１個以上の上記電子吸引性基が置換したものがあげられる。
【００２１】
電子吸引性基を有する１価の複素環基は、炭素数が通常２〜６０程度であり、その具体例としては、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、チアゾール基、チアジアゾール基等に１個以上の上記電子吸引性基が置換したものが例示される。
【００２２】
Ａｒ1としては、具体的には下記（Ｉ）〜（Ｖ）の基が挙げられる。
【００２３】
（Ｉ）電子吸引性基を有するアリール基：
0004696641.tif 000005
【００２４】
（II）電子吸引性基を有する１価の複素環基：
0004696641.tif 000006
【００２５】
（III）電子吸引性基としてフッ素原子またはトリフルオロメチル基を有するアリール基：
0004696641.tif 000007
【００２６】
（IV）電子吸引性基としてフッ素原子またはトリフルオロメチル基を有する１価の複素環基：
0004696641.tif 000008
【００２７】
（Ｖ）パーフルオロアリール基、パーフルオロアリールオキシ基：
パーフルオロアリール基としては、ペンタフルオロフェニル基、ヘプタフルオロ−１−ナフチル基、ヘプタフルオロ−２−ナフチル基、ノナフルオロ−１−ビフェニル基、ノナフルオロ−２−ビフェニル基、ノナフルオロ−１−アントラセニル基、ノナフルオロ−２−アントラセニル基、ノナフルオロ−９−アントラセニル基が例示される。
パーフルオロアリールオキシ基としては、ペンタフルオロフェニルオキシ基、ヘプタフルオロ−１−ナフチルオキシ基、ヘプタフルオロ−２−ナフチルオキシ基、ノナフルオロ−１−ビフェニルオキシ基、ノナフルオロ−２−ビフェニルオキシ基、ノナフルオロ−１−アントラセニルオキシ基、ノナフルオロ−２−アントラセニルオキシ基、ノナフルオロ−９−アントラセニルオキシ基が例示される。
【００２８】
電子吸引性基を有するアリール基および電子吸引性基を有する１価の複素基としては、フッ素原子またはトリフルオロメチル基を有するものが好ましく（上記式（III）、（IV）および（Ｖ））、パーフルオロアリール基（上記式（Ｖ））がより好ましい。
【００２９】
式（１）におけるＱ1は酸素原子または直接結合を表す。Ｑ1は直接結合が好ましい。
【００３０】
式（１）におけるＸ1はハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基またはニトロ基を表す。
【００３１】
Ｘ1における、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、よう素が例示される。
【００３２】
アルキル基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよく、炭素数が通常１〜２０程度であり、その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、  ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基、３，７−ジメチルオクチル基、ラウリル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基などが例示される。
【００３３】
アルキルオキシ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよく、炭素数が通常１〜２０程度であり、その具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ブトキシ基、  ｉ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、デシルオキシ基、３，７−ジメチルオクチルオキシ基、ラウリルオキシ基、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、パーフルオロブトキシ基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、メトキシメチルオキシ基、２−メトキシエチルオキシ基などが例示される。
【００３４】
アルキルチオ基は、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよく、炭素数が通常１〜２０程度であり、その具体例としては、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、  ｉ−プロピルチオ基、ブチルチオ基、  ｉ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ノニルチオ基、デシルチオ基、３，７−ジメチルオクチルチオ基、ラウリルチオ基、トリフルオロメチルチオ基などが例示される。
【００３５】
アリール基は、置換基を有していてもよく、炭素数が通常３〜６０程度であり、その具体例としては、フェニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル基（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ペンタフルオロフェニル基などが例示される。
【００３６】
アリールオキシ基は、芳香環上に置換基を有していてもよく、炭素数が通常３〜６０程度であり、その具体例としては、フェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェノキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基などが例示される。
【００３７】
アリールチオ基は、芳香環上に置換基を有していてもよく、炭素数が通常３〜６０程度であり、その具体例としては、フェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニルチオ基、１−ナフチルチオ基、２−ナフチルチオ基、ペンタフルオロフェニルチオ基などが例示される。
【００３８】
アリールアルキル基は、置換基を有していてもよく、炭素数が通常７〜６０程度であり、その具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル基などが例示される。
【００３９】
アリールアルキルオキシ基は、置換基を有していてもよく、炭素数が通常７〜６０程度であり、その具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルコキシ基などが例示される。
【００４０】
アリールアルキルチオ基は、置換基を有していてもよく、炭素数が通常７〜６０程度であり、その具体例としては、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルチオ基などが例示される。
【００４１】
アルケニル基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、その具体例としてはビニル基、１−プロピレニル基、２−プロピレニル基、３−プロピレニル基、ブテニル基、ペンテニル基、へキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、シクロヘキセニル基が挙げられる。
また、アルケニル基には１，３−ブタジエニル基などのアルカジエニル基も含まれる。
【００４２】
アルキニル基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、その具体例としてはエチニル基、１−プロピニル基、２−プロピニル基、ブチニル基、ペンチニル基、ヘキシニル基、ヘプテニル基、オクチニル基、シクロヘキシルエチニル基が挙げられる。また、アルキニル基には１，３−ブタジイニル基などのアルキジエニル基も含まれる。
【００４３】
アリールアルケニル基は、炭素数が通常８〜５０程度であり、アリールアルケニルにおけるアリール基、アルケニル基としては、上記記載のアリール基、アルケニル基とそれぞれ同様である。その具体例としては、１−アリールビニル基、２−アリールビニル基、１−アリール−１−プロピレニル基、２−アリール−１−プロピレニル基、２−アリール−２−プロピレニル基、３−アリール−２−プロピレニル基などが挙げられる。また、４−アリール１，３−ブタジエニル基などのアリールアルカジエニル基も含まれる。
【００４４】
アリールアルキニル基は、炭素数が通常８〜５０程度であり、アリールアルキニル基におけるアリール基、アルキニル基としては、上記のアリール基、アルキニル基とそれぞれ同様である。その具体例としては、アリールエチニル基、３−アリール−１−プロピオニル基、３−アリール−２−プロピオニル基等が挙げられる。また、４−アリールー１，３−ブタジイニルなどのアリールアルカジイニル基も含まれる。
【００４５】
置換シリルオキシ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１、２または３個の基で置換されたシリルオキシ基（Ｈ3ＳｉＯ−）があげられる。なお該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基または１価の複素環基は置換基を有していてもよい。
置換シリルオキシ基は、炭素数が通常１〜６０程度、好ましくは炭素数３〜３０であり、その具体例としては、トリメチルシリルオキシ基、トリエチルシリルオキシ基、トリ−ｎ−プロピルシリルオキシ基、トリ−ｉ−プロピルシリルオキシ基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリルオキシ基、トリフェニルシリルオキシ基、トリ−ｐ−キシリルシリルオキシ基、トリベンジルシリルオキシ基、ジフェニルメチルシリルオキシ基、ｔ−ブチルジフェニルシリルオキシ基、ジメチルフェニルシリルオキシ基などが例示される。
【００４６】
置換シリルチオ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１、２または３個の基で置換されたシリルチオ基（Ｈ3ＳｉＳ−）があげられる。なお該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基または１価の複素環基は置換基を有していてもよい。
置換シリルチオ基は、炭素数が通常１〜６０程度、好ましくは炭素数３〜３０であり、その具体例としては、トリメチルシリルチオ基、トリエチルシリルチオ基、トリ−ｎ−プロピルシリルチオ基、トリ−ｉ−プロピルシリルチオ基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリルチオ基、トリフェニルシリルチオ基、トリ−ｐ−キシリルシリルチオ基、トリベンジルシリルチオ基、ジフェニルメチルシリルチオ基、ｔ−ブチルジフェニルシリルチオ基、ジメチルフェニルシリルチオ基などが例示される。
【００４７】
置換シリルアミノ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１〜６個の基で置換されたシリルアミノ基（Ｈ3ＳｉＮＨ−または（Ｈ3Ｓｉ）2Ｎ−）が挙げらる。なお、該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、１価の複素環基は置換基を有していてもよい。
置換シリルアミノ基は、炭素数が通常１〜１２０程度、好ましくは炭素数３〜６０であり、その具体例としては、トリメチルシリルアミノ基、トリエチルシリルアミノ基、トリ−ｎ−プロピルシリルアミノ基、トリ−ｉ−プロピルシリルアミノ基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリルアミノ基、トリフェニルシリルアミノ基、トリ−ｐ−キシリルシリルアミノ基、トリベンジルシリルアミノ基、ジフェニルメチルシリルアミノ基、ｔ−ブチルジフェニルシリルアミノ基、ジメチルフェニルシリルアミノ基、ジ（トリメチルシリル）アミノ基、ジ（トリエチルシリル）アミノ基、ジ（トリ−ｎ−プロピルシリル）アミノ基、ジ（トリ−ｉ−プロピルシリル）アミノ基、ジ（ｔ−ブチルシリルジメチルシリル）アミノ基、ジ（トリフェニルシリル）アミノ基、ジ（トリ−ｐ−キシリルシリル）アミノ基、ジ（トリベンジルシリル）アミノ基、ジ（ジフェニルメチルシリル）アミノ基、ジ（ｔ−ブチルジフェニルシリル）アミノ基、ジ（ジメチルフェニルシリル）アミノ基などが例示される。
【００４８】
置換アミノ基としては、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１または２個の基で置換されたアミノ基があげられ、該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基または１価の複素環基は置換基を有していてもよい。置換アミノ基は炭素数が通常１〜４０程度であり、その具体例としては、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、プロピルアミノ基、ジプロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ブチルアミノ基、イソブチルアミノ基、ｔ−ブチルアミノ基、ペンチルアミノ基、ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ヘプチルアミノ基、オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ノニルアミノ基、デシルアミノ基、３，７−ジメチルオクチルアミノ基、ラウリルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ピロリジル基、ピペリジル基、ジトリフルオロメチルアミノ基、フェニルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル）アミノ基、１−ナフチルアミノ基、２−ナフチルアミノ基、ペンタフルオロフェニルアミノ基、ピリジルアミノ基、ピリダジニルアミノ基、ピリミジルアミノ基、ピラジルアミノ基、トリアジルアミノ基、フェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルコキシフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、ジ（Ｃ1〜Ｃ12アルキルフェニル−Ｃ1〜Ｃ12アルキル）アミノ基、１−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基、２−ナフチル−Ｃ1〜Ｃ12アルキルアミノ基などが例示される。
【００４９】
アミド基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、その具体例としては、ホルムアミド基、アセトアミド基、プロピオアミド基、ブチロアミド基、ベンズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、ペンタフルオロベンズアミド基、ジホルムアミド基、ジアセトアミド基、ジプロピオアミド基、ジブチロアミド基、ジベンズアミド基、ジトリフルオロアセトアミド基、ジペンタフルオロベンズアミド基などが例示される。
【００５０】
酸イミド基としては、酸イミドからその窒素原子に結合した水素原子を除いて得られる残基があげられ、通常炭素数２〜６０程度であり、好ましくは炭素数２〜２０である。酸イミド基の具体例としては、以下に示す基が例示される。
0004696641.tif 000009
【００５１】
アシルオキシ基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、その具体例としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、トリフルオロアセチルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイルオキシ基などが例示される。
【００５２】
１価の複素環基とは、複素環化合物から水素原子１個を除いた残りの原子団をいい、炭素数が通常２〜６０程度であり、その具体例としては、チエニル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニル基、ピロリル基、フリル基、ピリジル基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、オキサゾリル基、チアゾール基、チアジアゾール基などが例示される。
【００５３】
ヘテロアリールオキシ基（Ｑ5-Ｏ−で示される基、Ｑ5は１価の複素環基を表す）は、炭素数が通常２〜６０程度であり、その具体例としては、チエニルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニルオキシ基、ピロリルオキシ基、フリルオキシ基、ピリジルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジルオキシ基、イミダゾリルオキシ基、ピラゾリルオキシ基、トリアゾリルオキシ基、オキサゾリルオキシ基、チアゾールオキシ基、チアジアゾールオキシ基などが例示される。Ｑ5としては１価の芳香族複素環基が好ましい。
【００５４】
ヘテロアリールチオ基（Ｑ6−Ｓ−で示される。Ｑ6は1価の複素環基を表す。）は、炭素数が、通常２〜６０程度で、その具体例としては、チエニルメルカプト基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルチエニルメルカプト基、ピロリルメルカプト基、フリルメルカプト基、ピリジルメルカプト基、Ｃ1〜Ｃ12アルキルピリジルメルカプト基、イミダゾリルメルカプト基、ピラゾリルメルカプト基、トリアゾリルメルカプト基、オキサゾリルメルカプト基、チアゾールメルカプト基、チアジアゾールメルカプト基などが例示される。Ｑ6としては１価の芳香族複素環基が好ましい。
【００５５】
式（１）において、
Ｚ1はＭ’（＝Ｏ）ｐ  （式中  Ｍ’は、３族、４族、５族、６族、７族、８族、９族、１０族、１１族、１２族、１３族、１４族、１５族、１６族もしくは１７族の原子を表し、ｐは０〜２の整数を表す。）を表すか、ｂ価の脂肪族炭化水素基、ｂ価の芳香族炭化水素基、ｂ座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＮＨ2−、−ＯＨ−または直接結合を表す。
上述の通り、ｂは２〜６の整数を表すが、Ｚ1が−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＮＨ2−または−ＯＨ−の場合、ｂ＝２である。また、Ｚ1がＭ’（＝Ｏ）ｐの場合、ｂはＭ’がとりうる結合手の数を超えない。
【００５６】
Ｚ1がＭ’（＝Ｏ）ｐ  の場合のＭ’における３（IIIA）族、４（IVA）族、５（VA）族、６（VIA）族、７（VIIA）族、８族、９族、１０族（VIII族）、１１（ＩB）族、１２（IIB）族、１３（IIIＢ）族、１４（IVB）族、１５（VB）族、１６（VIB）族もしくは１７（VIIB）族の原子としては、具体的には、ホウ素原子、炭素原子、窒素原子、酸素原子、フッ素原子、アルミニウム原子、ケイ素原子、リン原子、硫黄原子、塩素原子、スカンジウム原子、チタン原子、バナジウム原子、クロム原子、マンガン原子、鉄原子、コバルト原子、ニッケル原子、銅原子、亜鉛原子、ガリウム原子，ゲルマニウム原子、セレン原子、臭素原子、イットリウム原子、ジルコニウム原子、モリブデン原子、パラジウム原子、ハフニウム原子、タングステン原子、白金原子などがあげられ、好ましくは原子量５０以下の場合である。
【００５７】
Ｍ’が、酸素を除く３族、４族、５族、６族、７族、８族、９族、１０族、１１族、１２族、１３族、１４族、１５族、１６族もしくは１７族の原子の場合には、ｐ＝１となり得、Ｍ’が５族、６族、もしくは７族の原子の場合にはｐ＝２と成り得る。
ｐ=１、２の場合の具体例としては、Ｔｉ（＝Ｏ）、Ｖ（＝Ｏ）、Ｃｒ（＝Ｏ）、Ｃｒ（＝Ｏ）2、Ｚｒ（＝Ｏ）、Ｍｏ（＝Ｏ）、Ｗ（＝Ｏ）などがあげられる。
【００５８】
Ｚ1におけるｂ価の脂肪族炭化水素基は、脂肪族炭化水素からｂ個の水素原子を除いた原子団を表し、直鎖、分岐または環状のいずれでもよく、置換基を有していてもよく、炭素数が通常１〜２０程度である。ｂは２〜６の整数であるが、ｂは該脂肪族炭化水素の水素数を超えない。
脂肪族炭化水素の具体例としては、メタン、エタン、プロパン、シクロプロパン、ブタン、シクロブタン、２−メチルプロパン、ペンタン、シクロペンタン、２−メチルブタン、２，２−ジメチルプロパン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、２−エチルヘキサン、ノナン、デカン、３，７−ジメチルオクタンなどが例示される。
【００５９】
２価の脂肪族炭化水素基（ｂ＝２の場合）の具体例としては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、１，３−シクロペンチレン基、１，４−シクロヘキシレン基などが例示される。
【００６０】
また、ｂが３以上６以下場合の具体例としては以下の基が例示される。
0004696641.tif 000010
【００６１】
Ｚ1におけるｂ価の芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素の芳香環からｂ個の水素原子を除いた原子団を表し、芳香環上に置換基を有していてもよく、炭素数が通常６〜６０程度である。ただし、ｂは該芳香族炭化水素の芳香環上の水素数を越えない。
芳香族炭化水素の具体例としては、ベンゼン、Ｃ1〜Ｃ12アルコキシベンゼン（Ｃ1〜Ｃ12は、炭素数１〜１２であることを示す。以下も同様である。）、Ｃ1〜Ｃ12アルキルベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラセン、ペンタセンなどが例示される。
【００６２】
ｂ＝２の場合（２価の芳香族炭化水素基）の具体例としては、芳香族炭化水素から２個の水素原子を除いた原子団を表し、通常炭素数が通常６〜６０、好ましくは６〜２０であり、フェニレン基（例えば、下図の式１〜３）、ナフタレンジイル基（下図の式４〜１３）、アントラセニレン基（下図の式１４〜１９）、ビフェニレン基（下図の式２０〜２５）、トリフェニレン基（下図の式２６〜２８）、縮合環化合物基（下図の式２９〜３８）などが例示される。なお２価の芳香族炭化水素基の炭素数には、置換基Ｒ’’’の炭素数は含まれない。
【００６３】
0004696641.tif 000011
【００６４】
0004696641.tif 000012
【００６５】
0004696641.tif 000013
【００６６】
0004696641.tif 000014
【００６７】
0004696641.tif 000015
【００６８】
Ｒ’’’はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アシル基、イミン残基、置換シリル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基またはニトロ基を表す。
【００６９】
ｂが３〜６の場合のｂ価の芳香族炭化水素基としては、上記に示す２価の芳香族炭化水素基の例示（１〜３８）から（ｂ−２）個のＲ’’’を除いた残基が挙げられる。
【００７０】
Ｚ1におけるｂ座の複素環基とは、複素環化合物から誘導され、ｂ個の結合部位を有する基をいう。結合部位としては共有結合により隣の原子と結合する部位（共有結合部位）、配位結合により結合する部位(配位結合部位)があげられる。
ｂ座の複素環基としてはは、複素環化合物から少なくとも１個の水素原子を除いたｂ個の配位座を有する原子団があげられる。置換基を有していてもよく、炭素数が通常２〜６０程度であり、好ましくは２〜２０である。
【００７１】
２座の複素環基（ｂ＝２の場合）としては、
２個の共有結合部位を有するもの（２価の複素環基）、１個の共有結合部位と１個の配位結合部位を有するもの（１価２座の複素環基）が挙げられる。２価の複素環基の具体例としては下記が例示される。
ヘテロ原子として、窒素を含む２価の複素環基；ピリジンジイル基（下図の式３９〜４４）、ジアザフェニレン基（下図の式４５〜４８）、キノリンジイル基（下図の式４９〜６３）、キノキサリンジイル基（下図の式６４〜６８）、アクリジンジイル基（下図の式６９〜７２）、ビピリジルジイル基（下図の式７３〜７５）、フェナントロリンジイル基（下図の式７６〜７８）、など。
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含みフルオレン構造を有する基（下図の式７９〜９３）。また、窒素原子を含む式８２〜８４のカルバゾールやトリフェニルアミンジイル基などの芳香族アミンモノマーを有していることが発光効率の点で望ましい。
【００７２】
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基：（下図の式９４〜９８）が挙げられる。
【００７３】
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環縮合複素環基：（下図の式９９〜１０９）、ベンゾチアジアゾール-4,7-ジイル基やベンゾオキサジアゾール-4,7-ジイル基などがが挙げられる。
【００７４】
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位で結合し２量体やオリゴマーになっている基：（下図の式１１０〜１１８）が挙げられる。
【００７５】
ヘテロ原子としてけい素、窒素、硫黄、セレンなどを含む５員環複素環基でそのヘテロ原子のα位でフェニル基に結合している基：（下図の式１１２〜１１８）が挙げられる。
【００７６】
0004696641.tif 000016
【００７７】
0004696641.tif 000017
【００７８】
0004696641.tif 000018
【００７９】
0004696641.tif 000019
【００８０】
0004696641.tif 000020
【００８１】
0004696641.tif 000021
【００８２】
0004696641.tif 000022
【００８３】
0004696641.tif 000023
【００８４】
0004696641.tif 000024
【００８５】
0004696641.tif 000025
ここで、Ｒは、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アシル基、イミン残基、置換シリル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基またはニトロ基を表す。
【００８６】
１価２座の複素環基の具体例としては、上記３９〜１１８に例示の２価の複素環基の結合手の一つがＲで置換し、さらにヘテロ原子上で配位結合を有する基や下記の基が挙げられる。
0004696641.tif 000026
【００８７】
ｂが３〜６の場合、ｂ価の複素環基（ｂ個の共有結合部位を有する）としては、上記に示す２価の複素環基の例から（ｂ−２）個の水素原子を除いた残基が挙げられる。
【００８８】
式（１）におけるＶ1は１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−または直接結合を表し、複数あるＶ1はそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｚ1とＶ1が同一になることはない。
【００８９】
Ｖ1における１６族の原子としては、酸素原子、硫黄原子、セレン原子、テルル原子が例示され、好ましくは、酸素原子、硫黄原子である。
【００９０】
Ｖ1における２価の脂肪族炭化水素基の定義、具体例は、上記Ｚ1におけるものと同様である。
【００９１】
Ｖ1における２価の芳香族炭化水素基の定義、具体例は、上記Ｚ1におけるものと同様である。
【００９２】
Ｖ1における２座の複素環基の定義、具体例は、上記Ｚ1におけるものと同様である。
【００９３】
式（１）において、ａは１以上３以下の整数を表し、ａは２または３であることが好ましく、更に好ましくはａが３の場合である。
【００９４】
式（１）において、ｂは２以上６以下の整数を表す。ただし、Ｚ1が−Ｃ≡Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ＝Ｎ−、−ＮＨ−、−ＮＨ2−または−ＯＨ−の場合、ｂ＝２である。
【００９５】
式（１）において、ｃは１以上６以下の整数を表す。
【００９６】
上記式（１）で表される陰イオンとしては、具体的には下記ＶＩまたはＶＩＩで表される陰イオンが例示される。
0004696641.tif 000027
0004696641.tif 000028
【００９７】
上記式（１）で表される陰イオンの中でも、長寿命化の観点からＡｒ1がパーフルオロアリール基である場合が好ましく、更に好ましくは、ａが２または３の場合である。
【００９８】
より好ましくは、Ｚ1またはＶ1が−Ｃ≡Ｎ−である場合である。具体的には、上記式VIIで表される陰イオンが例示される。
【００９９】
更に好ましくは上記式（１）が下記式（５−１）または（５−２）である場合である。
0004696641.tif 000029
0004696641.tif 000030
（式中、Ｍはニッケル原子またはパラジウム原子を表す。）
【０１００】
本発明の組成物に用いるイオン対は、その陰イオンが、上記式（１）、（２）または（３）で示されることを特徴とする。
その中で式（２）の陰イオンは、
0004696641.tif 000031
（式中、Ｙ2は１３族の原子を表し、Ａｒ2は電子吸引基を有するアリール基または電子吸引基を有する１価の複素環基を表し、Ｑ2は酸素原子または直接結合を表し、Ｘ2はハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、シアノ基またはニトロ基を表し、ｄおよびｄ’はそれぞれ独立に１または２を表し、Ｖ2は１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−または−Ｎ＝Ｎ−を表し、複数のＹ2、Ａｒ2、Ｑ2およびＶ2は同一でも異なっていてもよく、Ｘ2が複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよく、ｅは１〜６の整数を表す。）
である。
【０１０１】
ここに、Ｙ2における１３族の原子の具体例は、上記Ｙ1におけるそれと同様であり、Ａｒ2における電子吸引基を有するアリール基、電子吸引基を有する１価の複素環基の定義、具体例等は、前記Ａｒ1におけるそれと同様であり、
Ｘ2におけるハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基およびヘテロアリールチオ基の定義、具体例等は、前記Ｘ2におけるそれと同様であり、Ｖ2における１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基の定義、具体例等は、前記Ｖ1におけるそれと同様である。Ｑ2は酸素原子または直接結合を表すが、直接結合が好ましい。
【０１０２】
上記式（２）で表される陰イオンとしては、具体的には下記式ＶＩＩＩで表される陰イオンが例示される。
【０１０３】
0004696641.tif 000032
【０１０４】
上記式（２）で表される陰イオンの中でも、長寿命化の観点からＡｒ2がパーフルオロアリール基である場合が好ましく、更に好ましくはＡｒ2がパーフルオロアリール基であり、かつｄおよびｄ’が２である場合である。
【０１０５】
本発明の組成物に用いるイオン対は、その陰イオンが、上記式（１）、（２）または（３）で示されることを特徴とするが
その中で式（３）の陰イオンは、
0004696641.tif 000033
（式中、Ｙ3は１３族の原子を表し、Ａｒ3は電子吸引基を有するアリール基または電子吸引基を有する１価の複素環基を表し、Ｑ3は酸素原子または直接結合を表し、Ｖ3は
１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基、−Ｃ≡Ｎ−または−Ｎ＝Ｎ−を表し、複数のＹ3、Ａｒ3、Ｑ3およびＶ3はそれぞれ同一であっても異なっていてもよく、ｆは１〜６の整数を表す。）
である。
【０１０６】
Ｙ3における１３族の原子の具体例は、上記Ｙ1におけるそれと同様であり、Ａｒ3における電子吸引基を有するアリール基、電子吸引基を有する１価の複素環基の定義、具体例等は、前記Ａｒ1におけるそれと同様であり、Ｖ3における１６族の原子、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、２座の複素環基の定義、具体例等は、前記Ｖ1におけるそれと同様である。Ｑ3は酸素原子または直接結合を表すが、直接結合が好ましい。
【０１０７】
上記式（３）で表される陰イオンとしては、具体的には下記式ＩＸで表される陰イオンが例示される。
【０１０８】
0004696641.tif 000034
上記式中ＶＩ〜ＩＸ式中、芳香族炭化水素環、複素環または炭化水素鎖上に置換基を有していてもよい。
【０１０９】
上記式（３）で表される陰イオンの中でも、長寿命化の観点からＡｒ3がパーフルオロアリール基である場合が好ましい。
【０１１０】
上記式（１）、（２）および（３）で表される陰イオンのうち、（１）で表される陰イオンを含むイオン対が好ましい。
【０１１１】
次に本発明の組成物が含有するイオン対の陽イオンについて述べる。陽イオンとしてはカルボカチオンであるか、または、窒素原子、酸素原子、リン原子、硫黄原子、塩素原子、セレン原子、臭素原子、テルル原子およびヨウ素原子から選択される元素のオニウム、水素イオン、金属カチオンが挙げられる。
【０１１２】
カルボカチオンとしては１価または２価以上の多価でもよく、メチリウム、エチリウム、ネオペンチリニウム、シクロプロペニリウム、フェニリウム、アントリリウム、トリフェニルメチリウムが例示される。
【０１１３】
窒素原子のオニウムとしては１価または２価以上の多価でもよく、下記式に示す脂肪族アンモニウム塩、
0004696641.tif 000035
下記式に示す環状脂肪族アンモニウム塩、
0004696641.tif 000036
下記式に示す芳香族アンモニウム塩、
0004696641.tif 000037
下記式に示す窒素原子を含む複素環のオニウム、
0004696641.tif 000038
下記式（６）などが例示される。
【０１１４】
0004696641.tif 000039
【０１１５】
式中、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立に、アルキル基、アルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基またはヘテロアリールオキシ基を表す。Ｒ5およびＲ6はそれぞれ独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アシル基、イミン残基、置換シリル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基、カルボキシル基、シアノ基またはニトロ基を表す。Ｔは、直接結合、２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基、アルケニレン基、エチニレン基または２価の複素環基を表す。ｉおよびｊはそれぞれ独立に０〜４の整数を表す。Ｒ5およびＲ6がそれぞれ複数存在する場合、それらは同一であっても異なっていてもよい。〕
【０１１６】
Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6におけるハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシルオキシ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基およびヘテロアリールチオ基の定義、具体例は、上記Ｘ1およびＸ2に記載と同様である。アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルアルキルオキシカルボニル基およびヘテロアリールオキシカルボニル基の定義、具体例は、上記Ａｒ1、Ａｒ2およびＡｒ3における電子吸引基に記載と同様である。
【０１１７】
イミン残基とは、イミン化合物（分子内に、−Ｎ＝Ｃ-を持つ有機化合物のことをいう。その例として、アルジミン、ケチミン及びこれらのＮ上の水素原子が、アルキル基等で置換された化合物があげられる）から水素原子１個を除いた残基があげられ、通常炭素数２〜６０程度であり、好ましくは炭素数２〜２０である。具体的には、以下の構造式で示される基などが例示される。
【０１１８】
0004696641.tif 000040
【０１１９】
置換シリル基とは、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基および１価の複素環基から選ばれる１、２または３個の基で置換されたシリル基を表す。炭素数は通常１〜６０程度であり、好ましくは炭素数３〜３０である。なお該アルキル基、アリール基、アリールアルキル基または１価の複素環基は置換基を有していてもよい。トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、トリ−ｎ−プロピルシリル基、トリ−ｉ−プロピルシリル基、ｔ−ブチルシリルジメチルシリル基、トリフェニルシリル基、トリ−ｐ−キシリルシリル基、トリベンジルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、ｔ−ブチルジフェニルシリル基、ジメチルフェニルシリル基などが例示される。
【０１２０】
上記式（６）のＴにおける２価の脂肪族炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基の定義、具体例は、上記Ｖ1、Ｖ2およびＶ3に記載と同様である。
【０１２１】
２価の複素環基は、複素環化合物から水素原子２個を除いた残りの原子団をいい、炭素数が、通常２〜６０程度、好ましくは２〜２０である。なお２価の複素環基上に置換基を有していてもよく、２価の複素環の炭素数には、置換基の炭素数は含まれない。
２価の複素環基の具体例としては、上記Ｚ1に例示の基が挙げられる。
【０１２２】
アルケニレン基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、ビニレン基、プロピレン基等が挙げられる。また、アルケニレン基には、１，３−ブタジエニレン基等のアルカジエニレン基も含まれる。
【０１２３】
アルキニレン基は、炭素数が通常２〜２０程度であり、エチニレン基などが例示される。また、アルキニレン基には、三重結合を２個有する基も含まれ、例えば、１，３−ブタンジイニレン基があげられる。
【０１２４】
式（６）の具体例としては、以下があげられる。
0004696641.tif 000041
【０１２５】
イオン対の陽イオンが、上記式（６）で表される２価の陽イオンである場合、発光強度の点で好ましい。
【０１２６】
酸素原子のオニウムとしては１価または２価以上の多価でもよく、トリメチルオキソニウム、トリエチルオキソニウム、トリプロピルオキソニウム、トリブチルオキソニウム、トリヘキシルオキソニウム、トリフェニルオキソニウム、ピリリニウム、クロメニリウム、キサンチリウムが例示される。
【０１２７】
リン原子のオニウムとしては１価または２価以上の多価でもよく、テトラメチルホスホニウム、テトラエチルホスホニウム、テトラプロピルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラヘキシルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウム、トリフェニルメチルホスホニウム、メチルトリフェニルホスホニウムが例示される。
【０１２８】
硫黄原子のオニウムとしては１価または２価以上の多価でもよく、トリメチルスルホニウム、トリエチルスルホニウム、トリプロピルスルホニウム、トリブチルスルホニウム、トリヘキシルスルホニウムなどの脂肪族スルホニウム、トリフェニルスルホニウム、トリ（４−メチルフェニル）スルホニウム、トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）スルホニウムなどの芳香族スルホニウム、メチルジフェニルスルホニウム、ジメチルフェニルスルホニウムまたは下記式で示されるオニウムが例示される。
0004696641.tif 000042
【０１２９】
塩素原子のオニウムとしては１価または２価以上の多価でもよく、ジメチルクロロニウム、ジエチルクロロニウム、ジプロピルクロロニウム、ジブチルクロロニウム、ジフェニルクロロニウム、メチルフェニルクロロニウムが例示される。
【０１３０】
セレン原子のオニウムとしては１価または２価以上の多価でもよく、トリメチルセレニウム、トリエチルセレニウム、トリプロピルセレニウム、トリブチルセレニウム、トリヘキシルセレニウム、トリフェニルセレニウム、トリ（４−メチルフェニル）セレニウム、トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）セレニウム、メチルジフェニルセレニウム、ジメチルフェニルセレニウムが例示される。
【０１３１】
臭素原子のオニウムとしては１価または２価以上の多価でもよく、ジメチルブロモニウム、ジエチルブロモニウム、ジプロピルブロモニウム、ジブチルブロモニウム、ジフェニルブロモニウム、メチルフェニルブロモニウムが例示される。
【０１３２】
テルル原子のオニウムとしては１価または２価以上の多価でもよく、トリメチルテルロニウム、トリエチルテルロニウム、トリプロピルテルロニウム、トリブチルテルロニウム、トリヘキシルテルロニウム、トリフェニルテルロニウム、トリ（４−メチルフェニル）テルロニウム、トリ（４−ｔ−ブチルフェニル）テルロニウム、メチルジフェニルテルロニウム、ジメチルフェニルテルロニウムが例示される。
【０１３３】
ヨウ素原子のオニウムとしては１価または２価以上の多価でもよく、ジメチルヨードニウム、ジエチルヨードニウム、ジプロピルヨードニウム、ジブチルヨードニウム、ジフェニルヨードニウム、ジ（ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、４−メチルフェニル−４−（１−メチルエチル）フェニルヨードニウム、メチルフェニルヨードニウムまたは下記式で示されるオニウムが例示される。
0004696641.tif 000043
【０１３４】
金属カチオンとしてはアルカリ金属のカチオン、アルカリ土類金属のカチオン、希土類のカチオン、遷移金属のカチオン等があげられ、１価または２価以上の多価でもよい。重原子効果による消光を起こす場合があるので、原子量が５０未満であることが好ましい。
具体的にはアルカリ金属のカチオンとしては、リチウムイオン、ナトリムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、フランシウムイオンが挙げられる。
アルカリ土類金属のカチオンとしては、ベリリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ストロンチウムイオン、バリウムイオン、（ＭｇＣｌ）+、（ＭｇＢｒ）+、（ＭｇＩ）+が挙げられ、
希土類のカチオンとしては、スカンジウムイオン、イットリウムイオンが挙げられ、
遷移金属のカチオンとしては、チタニウムイオン、ジルコニウムイオン、ハフニウムイオン、バナジウムイオン、クロミウムイオン、［ビス（η5−ベンゼン）Ｃｒ］+、マンガンイオン、鉄イオン、［（η5−シクロペンタジエニル）（η6−ベンゼン）Ｆｅ］+、［（η5−シクロペンタジエニル）（η6−トルエン）Ｆｅ］+、［（η5−シクロペンタジエニル）（η6−１−メチルナフタリン）Ｆｅ］+、［（η5−シクロペンタジエニル）（η6−クメン）Ｆｅ］+、［ビス（η5−メシチレン）Ｆｅ］+、コバルトイオン、ニッケルイオン、銅イオン、亜鉛イオンなどが例示される。
【０１３５】
本発明に用いるイオン対としては、具体的には以下の化合物が例示される。
【０１３６】
陽イオンがカルボカチオンであるものとしては下記のイオン対が例示される。
0004696641.tif 000044
【０１３７】
陽イオンが窒素原子のオニウムであるものとして、芳香族アンモニウム塩系のもの、脂肪族アンモニウム塩系のもの、芳香族アミニウム塩系のもの、芳香族ジアゾニウム塩系のものが挙げられる。
芳香族アンモニウム塩系であるものとしては下記のイオン対が例示される。
0004696641.tif 000045
【０１３８】
脂肪族アンモニウム塩系であるものとしては下記のイオン対が例示される。
0004696641.tif 000046
【０１３９】
芳香族アミニウム塩系であるものとしては下記のイオン対が例示される。
0004696641.tif 000047
【０１４０】
芳香族ジアゾニウム塩系であるものとしては下記のイオン対が例示される。
0004696641.tif 000048
【０１４１】
陽イオンがリン原子のオニウムであるものとしては下記のイオン対が例示される。
0004696641.tif 000049
【０１４２】
陽イオンが硫黄原子のオニウムであるものとしては下記のイオン対が例示される。
0004696641.tif 000050
【０１４３】
陽イオンがヨウ素原子のオニウムであるものとしては下記のイオン対が例示される。
0004696641.tif 000051
【０１４４】
陽イオンが金属カチオンであるものとしては下記のイオン対が例示される。
0004696641.tif 000052
【０１４５】
また、本発明は陰イオンが下記構造式（５−１）で表され、陽イオンがピリジニウムカチオン、ホスホニウムカチオンまたはヨードニウムカチオンであることを特徴とする新規イオン対を提供するものである。
【０１４６】
0004696641.tif 000053
【０１４７】
以下に具体例を示す。
陽イオンがピリジニウムカチオンであるイオン対としては、以下に例示の化合物が挙げられる。
0004696641.tif 000054
0004696641.tif 000055
【０１４８】
陽イオンがホスホニウムカチオンであるイオン対としては、以下に例示の化合物が挙げられる。
0004696641.tif 000056
【０１４９】
陽イオンがヨードニウムカチオンであるイオン対としては、以下に例示の化合物が挙げられる。
0004696641.tif 000057
【０１５０】
上記ピリジニウム塩、ホスホニウム塩およびヨードニウム塩は、例えば、下記式（７−１）で表される化合物とＫ［（Ｃ6Ｆ5）3Ｂ−Ｃ≡Ｎ−Ｂ（Ｃ6Ｆ5）3］とを反応させることにより製造することができる。
【０１５１】
0004696641.tif 000058
式中、Ｅ1+は、ピリジニウムカチオン、ホスホニウムカチオンまたはヨードニウムカチオンを表す。Ｘ1-はハロゲン化物イオン、アルキルスルホネートイオン、アリールスルホネートイオンを表す。
【０１５２】
ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオンが例示される。
【０１５３】
アルキルスルホネートイオンとしては、メタンスルホネートイオン、エタンスルホネートイオン、トリフルオロメタンスルホネートイオンが例示される。
【０１５４】
アリールスルホネートイオンとしては、ベンゼンスルホネートイオン、ｐ−トルエンスルホネートイオンが例示される。
【０１５５】
本発明は陰イオンが下記構造式（５−２）で表され、陽イオンがピリジニウムカチオン、４級アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオンまたはヨードニウムカチオンであることを特徴とする新規イオン対を提供するものである。
【０１５６】
0004696641.tif 000059
（式中、Ｍはニッケル原子またはパラジウム原子を表す。）
【０１５７】
以下に具体例を示す。
陽イオンがピリジニウムカチオンであるイオン対としては、以下に例示の化合物が挙げられる。
0004696641.tif 000060
0004696641.tif 000061
【０１５８】
陽イオンが４級アンモニウムカチオンであるイオン対としては、以下に例示の化合物が挙げられる。
0004696641.tif 000062
【０１５９】
陽イオンがホスホニウムカチオンであるイオン対としては、以下に例示の化合物が挙げられる。
0004696641.tif 000063
【０１６０】
陽イオンがオキソニウムカチオンであるイオン対としては、以下に例示の化合物が挙げられる。
0004696641.tif 000064
【０１６１】
陽イオンがスルホニウムカチオンであるイオン対としては、以下に例示の化合物が挙げられる。
0004696641.tif 000065
【０１６２】
陽イオンがヨードニウムカチオンであるイオン対としては、以下に例示の化合物が挙げられる。
0004696641.tif 000066
【０１６３】
上記ピリジニウム塩、ホスホニウム塩およびヨードニウム塩は、例えば、下記式（７−２）で表される化合物とＫ2［Ｍ｛Ｃ≡Ｎ−Ｂ（Ｃ6Ｆ5）3｝4］とを反応させることにより製造することができる。
【０１６４】
0004696641.tif 000067
式中、Ｅ2+は、ピリジニウムカチオン、４級アンモニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオンまたはヨードニウムカチオンを表す。Ｘ2-はハロゲン化物イオン、アルキルスルホネートイオン、アリールスルホネートイオンを表す。
【０１６５】
ハロゲン化物イオン、アルキルスルホネートイオン、アリールスルホネートイオンの具体例は上記Ｘ1-に例示のイオンが挙げられる。
【０１６６】
本発明の高分子組成物が含有するイオン対は、１種類でも２種類以上でもよい。
【０１６７】
本発明に用いる発光性および／または導電性を有する高分子化合物は、ポリスチレン換算の数平均分子量が通常１０3〜１０8程度である。
発光性および／または導電性を有する高分子化合物としては下記（A）〜（C）が挙げられる。
（A）発光性を有し、導電性を有しない高分子化合物
（B）発光性および導電性を有する高分子化合物
（C）導電性を有し、発光性を有しない高分子化合物
（A）および（B）を総称して高分子発光体とよぶことができ、（B）および（C）を総称して導電性高分子とよぶことができる。
ここに、発光性を有するとは、例えば、ルミネセンス現象を示し得ることをいい、
導電性を有するとは、例えば、電気伝導率が１０3〜１０-10Ｓ／ｃｍ程度であることをいう。
本発明に用いる発光性および／または導電性を有する高分子化合物は、さらに、電荷注入性、電荷輸送性等を有していても良い。
発光材料として用いる場合には、高分子発光体、即ち少なくとも発光性を有するもの（（A）、（B））が好ましく、（B）がより好ましい。
本発明に用いる発光性および／または導電性を有する高分子化合物の中では共役系高分子化合物であるものが好ましい。ここに、共役系高分子化合物とは高分子化合物の主鎖骨格に沿って非局在π電子対が存在している高分子化合物を意味する。この非局在電子としては、２重結合のかわりに不対電子または孤立電子対が共鳴に加わる場合もある。
【０１６８】
本発明に用いられる高分子化合物は、単独重合体であっても共重合体でもよく、例えば、ポリフルオレン〔例えば、ジャパニーズ・ジャーナル・オブ・アプライド・フィジックス（Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．）第３０巻、Ｌ１９４１頁（１９９１年）〕、ポリパラフェニレン〔例えば、アドバンスト・マテリアルズ（Ａｄｖ．Ｍａｔｅｒ．）第４巻、３６頁（１９９２年）〕、ポリピロール、ポリピリジン、ポリアニリン、ポリチオフェン等のポリアリーレン系
；ポリパラフェニレンビニレン、ポリチエニレンビニレン等のポリアリーレンビニレン系（例えば、ＷＯ９８／２７１３６号公開明細書）
；ポリフェニレンサルファイド、ポリカルバゾール等が挙げられる。
〔総説としては、例えば「Advanced Materials Vol.12 1737-1750 (2000)」や、「有機ELディスプレイ技術  月刊ディスプレイ  12月号増刊  P68〜73」〕
【０１６９】
中でも、ポリアリーレン系の高分子化合物が好ましい。
ポリアリーレン系の高分子化合物が含む繰り返し単位としては、２価の芳香族炭化水素基（アリーレン基）、２価の複素環基があげられる。
ここに、２価の芳香族炭化水素基の環を構成する炭素数は通常６〜６０程度であり、その具体例として、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフタレンジイル基、アントラセンジイル基、フェナントレンジイル基、ペンタレンジイル基、インデンジイル基、ヘプタレンジイル基、インダセンジイル基、トリフェニレンジイル基、ビナフチルジイル基、フェニルナフチレンジイル基、スチルベンジイル基、フルオレンジイル基（例えば、下式（４）で、Ａ＝−Ｃ（Ｒ’）（Ｒ’）−である場合）等があげられる。
また、２価の複素環基の環を構成する炭素数は通常３〜６０程度であり、具体例としては、ピリジンージイル基、ジアザフェニレン基、キノリンジイル基、キノキサリンジイル基、アクリジンジイル基、ビピリジルジイル基、フェナントロリンジイル基、下式（４）で、Ｘ＝-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｓｅ-、−ＮＲ’’−、−Ｃ（Ｒ’）（Ｒ’）−、または−Ｓｉ（Ｒ’）（Ｒ’）−である場合があげられる。
【０１７０】
更に好ましくは、下記式（４）で示される繰返し単位を含む場合である。
0004696641.tif 000068
（式中、Ａは、式中の２個のベンゼン環上の４個の炭素原子と一緒になって５員環または６員環を完成させるための原子または原子群を表し、Ｒ4a、Ｒ4b、Ｒ4c、Ｒ5a、Ｒ5bおよびＲ5cは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基またはカルボキシル基を表し、Ｒ4bとＲ4c、およびＲ5bとＲ5cは、それぞれ一緒になって環を形成していてもよい。）
【０１７１】
Ａは、式（４）中の２個のベンゼン環上の４個の炭素原子と一緒になって５員環または６員環を完成させるための原子または原子群を表し、具体例としては、下記に示すが、これらに限定されるものではない。
【０１７２】
0004696641.tif 000069
式中、Ｒはそれぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシルオキシ基、置換アミノ基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基または１価の複素環基を表す。Ｒ’はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基または１価の複素環基を表す。Ｒ''はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基または１価の複素環基を表す。
【０１７３】
Ｒ、Ｒ’、Ｒ''におけるハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、置換アミノ基、アミド基、酸イミド基、アシル基、アシルオキシ基、１価の複素環基の定義、具体例は、上記Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6に記載と同様である。
Ａの中では、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−、−ＮＲ''−、−ＣＲ’Ｒ’−または−ＳｉＲ’Ｒ’−が好ましく、-Ｏ-、-Ｓ-、−ＣＲ’Ｒ’−がより好ましい。
【０１７４】
上記式（４）で示される繰返し単位としては、下記の構造が例示される。
0004696641.tif 000070
【０１７５】
0004696641.tif 000071
式中、ベンゼン環上の水素原子は、ハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基または１価の複素環基に置換されていてもよい。ベンゼン環の隣接位に２つの置換基が存在する場合、それらが互いに結合して環を形成してもよい。
【０１７６】
本発明に用いる高分子化合物は、２価の芳香族炭化水素基、２価の複素環基の他に、例えば、芳香族アミンから誘導される繰り返し単位を含んでいてもよい。この場合、正孔注入性、輸送性を付与し得る。
この場合、２価の芳香族炭化水素基、２価の複素環基からなる繰り返し単位と芳香族アミンから誘導される繰り返しのモル比率は、通常９９：１〜２０：８０の範囲である。
【０１７７】
芳香族アミンから誘導される繰返し単位としては、下記式（８）で表される繰返し単位が好ましい。
【０１７８】
0004696641.tif 000072
【０１７９】
式中、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6およびＡｒ7は、それぞれ独立に２価の芳香族炭化水素基または２価の複素環基を表す。Ａｒ8、Ａｒ9およびＡｒ10は、それぞれ独立にアリール基または１価の複素環基を表す。ｏおよびｐはそれぞれ独立に０または１を表し、０≦ｏ＋ｐ≦２である。
【０１８０】
ここで、２価の芳香族炭化水素基、２価の複素環基の定義、具体例は、上記Ｔに記載と同様である。アリール基および１価の複素環基の定義、具体例は、上記Ｘ1およびＸ2に記載と同様である。
【０１８１】
上記式（８）で示される繰り返し単位の具体例としては、下記の構造が例示される。
0004696641.tif 000073
【０１８２】
式中、芳香環上の水素原子はハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基およびカルボキシル基から選ばれる置換基で置換されていてもよい。
【０１８３】
上記式（８）で表される繰返し単位の中で、下式（９）で表される繰り返し単位が特に好ましい。
【０１８４】
0004696641.tif 000074
【０１８５】
式中、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルキルオキシ基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アリールアルキルチオ基、アルケニル基、アルキニル基、アリールアルケニル基、アリールアルキニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、酸イミド基、イミン残基、置換アミノ基、置換シリル基、置換シリルオキシ基、置換シリルチオ基、置換シリルアミノ基、シアノ基、ニトロ基、１価の複素環基、ヘテロアリールオキシ基、ヘテロアリールチオ基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アリールアルキルオキシカルボニル基、ヘテロアリールオキシカルボニル基またはカルボキシル基を表す。ｘおよびｙはそれぞれ独立に０〜４の整数を示す。ｚは０〜２の整数を示す。ｗは０〜５の整数を示す。
【０１８６】
本発明に用いられる高分子化合物は、ランダム、ブロックまたはグラフト共重合体であってもよいし、それらの中間的な構造を有する高分子、例えばブロック性を帯びたランダム共重合体であってもよい。発光の量子収率の高い高分子発光体を得る観点からは完全なランダム共重合体よりブロック性を帯びたランダム共重合体やブロックまたはグラフト共重合体が好ましい。主鎖に枝分かれがあり、末端部が３つ以上ある場合やデンドリマーも含まれる。
【０１８７】
本発明に用いられる高分子化合物の末端基は、重合活性基がそのまま残っていると、素子にしたときの発光特性や寿命が低下する可能性があるので、安定な基で保護されていても良い。主鎖の共役構造と連続した共役結合を有しているものが好ましく、例えば、炭素―炭素結合を介してアリール基または複素環基と結合している構造が例示される。具体的には、特開平９−４５４７８号公報の化１０に記載の置換基等が例示される。
【０１８８】
本発明に用いられる高分子化合物は、数平均分子量がポリスチレン換算で１０3〜１０8程度であることが好ましく、中でも、数平均分子量がポリスチレン換算で１０4〜１０6程度である場合、更に好ましい。
【０１８９】
また、薄膜からの発光を利用するので高分子発光体としては、固体状態で発光を有するものが好適に用いられる。
【０１９０】
本発明に用いる高分子化合物の合成法としては、例えば該当するモノマーからＳｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法、ＦｅＣｌ3等の酸化剤により重合する方法、電気化学的に酸化重合する方法、あるいは適当な脱離基を有する中間体高分子の分解による方法などが例示される。これらのうち、Ｓｕｚｕｋｉカップリング反応により重合する方法、Ｇｒｉｇｎａｒｄ反応により重合する方法、Ｎｉ（０）触媒により重合する方法が、反応制御が容易であり、好ましい。
高分子化合物を高分子ＬＥＤの発光材料として用いる場合、その純度が発光特性に影響を与えるため、重合前のモノマーを蒸留、昇華精製、再結晶等の方法で精製したのちに重合することが好ましく、また合成後、再沈精製、クロマトグラフィーによる分別等の純化処理をすることが好ましい。
【０１９１】
本発明の高分子組成物は上記の発光性および／または導電性を有する高分子化合物とイオン対とを含有することを特徴とするが、該高分子化合物およびイオン対をそれぞれ２種以上含んでいてもよい。
イオン対の含有量が、発光性および／または導電性を有する高分子化合物の総重量を１００重量部としたとき、通常０．００１〜１０重量部程度であり、好ましくは、０.００１〜５重量部、より好ましくは０．００１〜１重量部、さらに好ましくは０．０１〜１重量部である。
【０１９２】
また本発明の高分子溶液組成物は、発光性および／または導電性を有する高分子化合物と、イオン対と溶媒とを含有することを特徴とする。この溶液組成物を用いて、塗布法により、発光層等を形成できる。この溶液組成物を用いて、製造された、発光層等は通常は、本発明の高分子組成物を含むものとなる。
【０１９３】
溶媒としては、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、メシチレン、テトラリン、デカリン、ｎ−ブチルベンゼンなどが例示される。高分子化合物の構造や分子量にもよるが、通常はこれらの溶媒に０．１重量％以上溶解させることができる。
【０１９４】
溶媒の量は、発光性および／または導電性を有する高分子化合物の総重量１００重量部に対して、通常１０００〜１０００００重量部程度である。
【０１９５】
本発明の組成物は、必要に応じ、色素、電荷輸送材料等を含有していてもよい。
【０１９６】
本発明の高分子ＬＥＤは、陽極および陰極からなる電極間に、上記本発明の高分子組成物を含む層を有することを特徴とする。
また、本発明の高分子ＬＥＤは、陽極および陰極からなる電極間に、上記高分子溶液組成物を用いて形成された層を有することを特徴とする。
本発明の高分子組成物を含む層、高分子溶液組成物を用いて形成された層は、例えば、発光層、電荷輸送層、電荷注入層等であり、発光層であることが好ましい。
【０１９７】
また、本発明の高分子ＬＥＤとしては、陰極と発光層との間に、電子輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極と発光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ、陰極と発光層との間に、電子輸送層を設け、かつ陽極と発光層との間に、正孔輸送層を設けた高分子ＬＥＤ等が挙げられる。
【０１９８】
例えば、具体的には、以下のａ）〜ｄ）の構造が例示される。
ａ）陽極／発光層／陰極
ｂ）陽極／正孔輸送層／発光層／陰極
ｃ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
ｄ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ここで、／は各層が隣接して積層されていることを示す。以下同じ。）
ここで、発光層とは、発光する機能を有する層であり、正孔輸送層とは、正孔を輸送する機能を有する層であり、電子輸送層とは、電子を輸送する機能を有する層である。なお、電子輸送層と正孔輸送層を総称して電荷輸送層と呼ぶ。
発光層、正孔輸送層、電子輸送層は、それぞれ独立に２層以上用いてもよい。
【０１９９】
また、電極に隣接して設けた電荷輸送層のうち、電極からの電荷注入効率を改善する機能を有し、素子の駆動電圧を下げる効果を有するものは、特に電荷注入層（正孔注入層、電子注入層）と一般に呼ばれることがある。
【０２００】
さらに電極との密着性向上や電極からの電荷注入の改善のために、電極に隣接して前記の電荷注入層又は膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けてもよく、また、界面の密着性向上や混合の防止等のために電荷輸送層や発光層の界面に薄いバッファー層を挿入してもよい。
【０２０１】
積層する層の順番や数、および各層の厚さについては、発光効率や素子寿命を勘案して適宜用いることができる。
【０２０２】
本発明において、電荷注入層（電子注入層、正孔注入層）を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して電荷注入層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
【０２０３】
例えば、具体的には、以下のe)〜p）の構造が挙げられる。
e）陽極／電荷注入層／発光層／陰極
f）陽極／発光層／電荷注入層／陰極
g）陽極／電荷注入層／発光層／電荷注入層／陰極
h）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／陰極
i）陽極／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
j）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電荷注入層／陰極
k）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／陰極
l）陽極／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
m）陽極／電荷注入層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
n）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
ｏ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
ｐ）陽極／電荷注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電荷注入層／陰極
電荷注入層の具体的な例としては、導電性高分子を含む層、陽極と正孔輸送層との間に設けられ、陽極材料と正孔輸送層に含まれる正孔輸送材料との中間の値のイオン化ポテンシャルを有する材料を含む層、陰極と電子輸送層との間に設けられ、陰極材料と電子輸送層に含まれる電子輸送材料との中間の値の電子親和力を有する材料を含む層などが例示される。
【０２０４】
上記電荷注入層が導電性高分子を含む層の場合、該導電性高分子の電気伝導度は、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下であることが好ましく、発光画素間のリーク電流を小さくするためには、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０2Ｓ／ｃｍ以下がより好ましく、１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０1Ｓ／ｃｍ以下がさらに好ましい。
【０２０５】
通常は該導電性高分子の電気伝導度を１０-5Ｓ／ｃｍ以上１０3Ｓ／ｃｍ以下とするために、該導電性高分子に適量のイオンをドープする。
【０２０６】
ドープするイオンの種類は、正孔注入層であればアニオン、電子注入層であればカチオンである。アニオンの例としては、ポリスチレンスルホン酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオン、樟脳スルホン酸イオンなどが例示され、カチオンの例としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオンなどが例示される。
【０２０７】
電荷注入層の膜厚としては、例えば１ｎｍ〜１００ｎｍであり、２ｎｍ〜５０ｎｍが好ましい。
【０２０８】
電荷注入層に用いる材料は、電極や隣接する層の材料との関係で適宜選択すればよく、ポリアニリンおよびその誘導体、ポリチオフェンおよびその誘導体、ポリピロールおよびその誘導体、ポリフェニレンビニレンおよびその誘導体、ポリチエニレンビニレンおよびその誘導体、ポリキノリンおよびその誘導体、ポリキノキサリンおよびその誘導体、芳香族アミン構造を主鎖または側鎖に含む重合体などの導電性高分子、金属フタロシアニン（銅フタロシアニンなど）、カーボンなどが例示される。
【０２０９】
膜厚２ｎｍ以下の絶縁層は電荷注入を容易にする機能を有するものである。上記絶縁層の材料としては、金属フッ化物、金属酸化物、有機絶縁材料等が挙げられる。膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤとしては、陰極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤ、陽極に隣接して膜厚２ｎｍ以下の絶縁層を設けた高分子ＬＥＤが挙げられる。
【０２１０】
具体的には、例えば、以下のｑ)〜ab）の構造が挙げられる。
ｑ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／陰極
ｒ）陽極／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｓ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ｔ）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／陰極
u）陽極／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
v）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
w）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／陰極
x）陽極／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
y）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
z）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
aa）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
ab）陽極／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／膜厚２ｎｍ以下の絶縁層／陰極
【０２１１】
発光層は、例えば、本発明の高分子溶液組成物を用いて、成膜する場合、この溶液を塗布後乾燥により溶媒を除去するだけでよく、また電荷輸送材料や他の発光材料を混合した場合においても同様な手法が適用でき、製造上非常に有利である。溶液からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２１２】
発光層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２１３】
本発明の高分子ＬＥＤにおいては、発光層に上記高分子発光体以外の発光材料を混合して使用してもよい、上記高分子発光体以外の発光材料を含む発光層が、上記高分子発光体を含む発光層と積層されていてもよい。
【０２１４】
該発光材料としては、公知のものが使用できる。低分子化合物では、例えば、ナフタレン誘導体、アントラセンもしくはその誘導体、ペリレンもしくはその誘導体、ポリメチン系、キサンテン系、クマリン系、シアニン系などの色素類、８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、芳香族アミン、テトラフェニルシクロペンタジエンもしくはその誘導体、またはテトラフェニルブタジエンもしくはその誘導体などを用いることができる。
【０２１５】
具体的には、例えば特開昭５７−５１７８１号、同５９−１９４３９３号公報に記載されているもの等、公知のものが使用可能である。
【０２１６】
本発明の高分子ＬＥＤが正孔輸送層を有する場合、使用される正孔輸送材料としては、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体、ピラゾリン誘導体、アリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、トリフェニルジアミン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリピロールもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体などが例示される。
【０２１７】
具体的には、該正孔輸送材料として、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているもの等が例示される。
【０２１８】
これらの中で、正孔輸送層に用いる正孔輸送材料として、ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミン化合物基を有するポリシロキサン誘導体、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、またはポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体等の高分子正孔輸送材料が好ましく、さらに好ましくはポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体、ポリシランもしくはその誘導体、側鎖もしくは主鎖に芳香族アミンを有するポリシロキサン誘導体である。低分子の正孔輸送材料の場合には、高分子バインダーに分散させて用いることが好ましい。
【０２１９】
ポリビニルカルバゾールもしくはその誘導体は、例えばビニルモノマーからカチオン重合またはラジカル重合によって得られる。
【０２２０】
ポリシランもしくはその誘導体としては、ケミカル・レビュー（Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．）第８９巻、１３５９頁（１９８９年）、英国特許ＧＢ２３００１９６号公開明細書に記載の化合物等が例示される。合成方法もこれらに記載の方法を用いることができるが、特にキッピング法が好適に用いられる。
【０２２１】
ポリシロキサンもしくはその誘導体は、シロキサン骨格構造には正孔輸送性がほとんどないので、側鎖または主鎖に上記低分子正孔輸送材料の構造を有するものが好適に用いられる。特に正孔輸送性の芳香族アミンを側鎖または主鎖に有するものが例示される。
【０２２２】
正孔輸送層の成膜の方法に制限はないが、低分子正孔輸送材料では、高分子バインダーとの混合溶液からの成膜による方法が例示される。また、高分子正孔輸送材料では、溶液からの成膜による方法が例示される。
【０２２３】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、正孔輸送材料を溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０２２４】
溶液からの成膜方法としては、溶液からのスピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２２５】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリシロキサン等が例示される。
【０２２６】
正孔輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該正孔輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２２７】
本発明の高分子ＬＥＤが電子輸送層を有する場合、使用される電子輸送材料としては公知のものが使用でき、オキサジアゾール誘導体、アントラキノジメタンもしくはその誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、ナフトキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、テトラシアノアンスラキノジメタンもしくはその誘導体、フルオレノン誘導体、ジフェニルジシアノエチレンもしくはその誘導体、ジフェノキノン誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオレンもしくはその誘導体等が例示される。
【０２２８】
具体的には、特開昭６３−７０２５７号公報、同６３−１７５８６０号公報、特開平２−１３５３５９号公報、同２−１３５３６１号公報、同２−２０９９８８号公報、同３−３７９９２号公報、同３−１５２１８４号公報に記載されているもの等が例示される。
【０２２９】
これらのうち、オキサジアゾール誘導体、ベンゾキノンもしくはその誘導体、アントラキノンもしくはその誘導体、または８−ヒドロキシキノリンもしくはその誘導体の金属錯体、ポリキノリンもしくはその誘導体、ポリキノキサリンもしくはその誘導体、ポリフルオレンもしくはその誘導体が好ましく、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール、ベンゾキノン、アントラキノン、トリス（８−キノリノール）アルミニウム、ポリキノリンがさらに好ましい。
【０２３０】
電子輸送層の成膜法としては特に制限はないが、低分子電子輸送材料では、粉末からの真空蒸着法、または溶液もしくは溶融状態からの成膜による方法が、高分子電子輸送材料では溶液または溶融状態からの成膜による方法がそれぞれ例示される。溶液または溶融状態からの成膜時には、高分子バインダーを併用してもよい。
【０２３１】
溶液からの成膜に用いる溶媒としては、電子輸送材料および／または高分子バインダーを溶解させるものであれば特に制限はない。該溶媒として、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロロエタン等の塩素系溶媒、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセルソルブアセテート等のエステル系溶媒が例示される。
【０２３２】
溶液または溶融状態からの成膜方法としては、スピンコート法、キャスティング法、マイクログラビアコート法、グラビアコート法、バーコート法、ロールコート法、ワイアーバーコート法、ディップコート法、スプレーコート法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、オフセット印刷法、インクジェットプリント法等の塗布法を用いることができる。
【０２３３】
混合する高分子バインダーとしては、電荷輸送を極度に阻害しないものが好ましく、また、可視光に対する吸収が強くないものが好適に用いられる。該高分子バインダーとして、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体、ポリ（ｐ−フェニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリ（２，５−チエニレンビニレン）もしくはその誘導体、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはポリシロキサンなどが例示される。
【０２３４】
電子輸送層の膜厚としては、用いる材料によって最適値が異なり、駆動電圧と発光効率が適度な値となるように選択すればよいが、少なくともピンホールが発生しないような厚さが必要であり、あまり厚いと、素子の駆動電圧が高くなり好ましくない。従って、該電子輸送層の膜厚としては、例えば１ｎｍから１μｍであり、好ましくは２ｎｍ〜５００ｎｍであり、さらに好ましくは５ｎｍ〜２００ｎｍである。
【０２３５】
本発明の高分子ＬＥＤを形成する基板は、電極を形成し、有機物の層を形成する際に変化しないものであればよく、例えばガラス、プラスチック、高分子フィルム、シリコン基板などが例示される。不透明な基板の場合には、反対の電極が透明または半透明であることが好ましい。
【０２３６】
本発明の高分子ＬＥＤにおいて、通常は、陽極および陰極からなる電極の少なくとも一方が透明または半透明であり、陽極側が透明または半透明であることが好ましい。陽極の材料としては、導電性の金属酸化物膜、半透明の金属薄膜等が用いられる。具体的には、酸化インジウム、酸化亜鉛、酸化スズ、およびそれらの複合体であるインジウム・スズ・オキサイド（ＩＴＯ）、インジウム・亜鉛・オキサイド等からなる導電性ガラスを用いて作成された膜（ＮＥＳＡなど）や、金、白金、銀、銅等が用いられ、ＩＴＯ、インジウム・亜鉛・オキサイド、酸化スズが好ましい。作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、メッキ法等が挙げられる。また、該陽極として、ポリアニリンもしくはその誘導体、ポリチオフェンもしくはその誘導体などの有機の透明導電膜を用いてもよい。
【０２３７】
陽極の膜厚は、光の透過性と電気伝導度とを考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２３８】
また、陽極上に、電荷注入を容易にするために、フタロシアニン誘導体、導電性高分子、カーボンなどからなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けてもよい。
【０２３９】
本発明の高分子ＬＥＤで用いる陰極の材料としては、仕事関数の小さい材料が好ましい。例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、アルミニウム、スカンジウム、バナジウム、亜鉛、イットリウム、インジウム、セリウム、サマリウム、ユーロピウム、テルビウム、イッテルビウムなどの金属、およびそれらのうち２つ以上の合金、あるいはそれらのうち１つ以上と、金、銀、白金、銅、マンガン、チタン、コバルト、ニッケル、タングステン、錫のうち１つ以上との合金、グラファイトまたはグラファイト層間化合物等が用いられる。合金の例としては、マグネシウム−銀合金、マグネシウム−インジウム合金、マグネシウム−アルミニウム合金、インジウム−銀合金、リチウム−アルミニウム合金、リチウム−マグネシウム合金、リチウム−インジウム合金、カルシウム−アルミニウム合金などが挙げられる。陰極を２層以上の積層構造としてもよい。
【０２４０】
陰極の膜厚は、電気伝導度や耐久性を考慮して、適宜選択することができるが、例えば１０ｎｍ〜１０μｍであり、好ましくは２０ｎｍ〜１μｍであり、さらに好ましくは５０ｎｍ〜５００ｎｍである。
【０２４１】
陰極の作製方法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、また金属薄膜を熱圧着するラミネート法等が用いられる。また、陰極と有機物層との間に、導電性高分子からなる層、あるいは金属酸化物や金属フッ化物、有機絶縁材料等からなる平均膜厚２ｎｍ以下の層を設けても良く、陰極作製後、該高分子ＬＥＤを保護する保護層を装着していてもよい。該高分子ＬＥＤを長期安定的に用いるためには、素子を外部から保護するために、保護層および／または保護カバーを装着することが好ましい。
【０２４２】
該保護層としては、高分子化合物、金属酸化物、金属フッ化物、金属ホウ化物などを用いることができる。また、保護カバーとしては、ガラス板、表面に低透水率処理を施したプラスチック板などを用いることができ、該カバーを熱効果樹脂や光硬化樹脂で素子基板と貼り合わせて密閉する方法が好適に用いられる。スペーサーを用いて空間を維持すれば、素子がキズつくのを防ぐことが容易である。該空間に窒素やアルゴンのような不活性なガスを封入すれば、陰極の酸化を防止することができ、さらに酸化バリウム等の乾燥剤を該空間内に設置することにより製造工程で吸着した水分が素子にタメージを与えるのを抑制することが容易となる。これらのうち、いずれか１つ以上の方策をとることが好ましい。
【０２４３】
本発明の素子の中では、高分子組成物を含む層、高分子溶液組成物を用いて形成された層を形成する際または形成後に、５０℃以上の温度で熱処理して製造された素子が寿命の観点から好ましい。高分子組成物を含む層、高分子溶液組成物を用いて形成された層は、発光層であることが好ましい。
熱処理の条件は、通常は、熱処理によりオニウム塩が分解する条件があげられ
熱処理の温度は、５０℃以上であり、  ５０℃〜  ３００℃の範囲が好ましい。
熱処理の時間は通常  １秒〜２４時間    程度である。
熱処理は、例えば、ホットプレート、オーブン、赤外線ランプなどを用いて行うことができる。また、熱処理は、減圧下で行ってもよい。
熱処理は、発光層を形成後に実施することが好ましく、発光層を形成した直後であることがより好ましい。
【０２４４】
また本発明の素子は、発光層を形成する際または形成後に、放射線を照射して製造されたものであってもよい。放射線としては、例えば、紫外線、電子線、Ｘ線があげられ、紫外線が好ましい。
【０２４５】
本発明の高分子ＬＥＤは面状光源、セグメント表示装置、ドットマトリックス表示装置、液晶表示装置のバックライト等として用いることができる。
【０２４６】
本発明の高分子ＬＥＤを用いて面状の発光を得るためには、面状の陽極と陰極が重なり合うように配置すればよい。また、パターン状の発光を得るためには、前記面状の発光素子の表面にパターン状の窓を設けたマスクを設置する方法、非発光部の有機物層を極端に厚く形成し実質的に非発光とする方法、陽極または陰極のいずれか一方、または両方の電極をパターン状に形成する方法がある。これらのいずれかの方法でパターンを形成し、いくつかの電極を独立にＯｎ／ＯＦＦできるように配置することにより、数字や文字、簡単な記号などを表示できるセグメントタイプの表示素子が得られる。更に、ドットマトリックス素子とするためには、陽極と陰極をともにストライプ状に形成して直交するように配置すればよい。複数の種類の発光色の異なる高分子発光体を塗り分ける方法や、カラーフィルターまたは発光変換フィルターを用いる方法により、部分カラー表示、マルチカラー表示が可能となる。ドットマトリックス素子は、パッシブ駆動も可能であるし、ＴＦＴなどと組み合わせてアクティブ駆動しても良い。これらの表示素子は、コンピュータ、テレビ、携帯端末、携帯電話、カーナビゲーション、ビデオカメラのビューファインダーなどの表示装置として用いることができる。
【０２４７】
さらに、前記面状の発光素子は、自発光薄型であり、液晶表示装置のバックライト用の面状光源、あるいは面状の照明用光源として好適に用いることができる。また、フレキシブルな基板を用いれば、曲面状の光源や表示装置としても使用できる。
【実施例】
【０２４８】
以下、本発明をさらに詳細に説明するために実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ここで、数平均分子量については、クロロホルムを溶媒として、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算の数平均分子量を求めた。
【０２４９】
合成例１（化合物Ａの合成）        
300mlナス型フラスコを窒素置換し、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン5.00gを200mlの脱水ジエチルエーテルに溶解し、シアン化カリウム0.31gを加えた。3時間還流した後、溶媒を留去し、5.71gの化合物Ａを得た。
ＭＳ（ESI−ｎｅｇａｔｉｖｅ）
ｍ／ｚ  １０４９．８（［Ｍ−Ｋ］-）
0004696641.tif 000075
【０２５０】
実施例２（化合物Ｂの合成）    
25mlシュレンク管を窒素置換し、１，１‘−ジメチル−４，４’−ビピリジニウムジクロライド４０mgを4.0mlの水に溶解させ、化合物Ａ  400mgを加えた。クロロホルム4.0mlを加え、4.5時間攪拌した。濾過、水洗し、溶媒を留去したところ、288mgの化合物Ｂを得た。
1H-NMR（３００MHｚ、DMSO-d6）
δ９．３０（４H、ｂｒｓ）、８．７８（４H、ｂｒｓ）、４．４７（６H、ｓ）
0004696641.tif 000076
【０２５１】
実施例３（化合物Ｃの合成）      
２５ｍｌシュレンク管を窒素置換し、ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ヨードニウムトリフラート１５０ｍｇを取り、４ｍｌの水に懸濁させた。化合物Ａ  ３９２ｍｇを加え、更にトルエン３ｍｌ加えると、不溶物は溶解した。8時間攪拌後、分液し、水相をトルエンで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、３７３ｍｇの化合物Ｃを得た。
1H-NMR（DMSO-d6、３００MHz）
δ８．１６（４H、ｄ）、７．５５（４H、ｍ）、１．２６（１８H、ｓ）
19F-NMR（DMSO-d6、３００MHz）
0004696641.tif 000077
δ−１３２．５、−１３３．６、−１３４．１、−１５７．８、−１５９．７、−１６４．１、−１６５．２
【０２５２】
合成例４（化合物Ｄの合成）
２５ｍｌシュレンク管を窒素置換し、トリフェニルスルホニウムブロミド１００ｍｇを取り、４ｍｌの水に溶解させた。化合物Ａ  ４０８ｍｇを加えると溶液が白濁した。トルエン３ｍｌ加えて8時間攪拌後、分液し、水相をトルエン、ジエチルエーテルで抽出した。硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去し、４４９ｍｇの化合物Ｄを得た。
1H-NMR（DMSO-d6、３００MHz）
δ７．９０〜７．７５（１５H、ｍ）
19F-NMR（DMSO-d6、３００MHz）
δ−１３２．７、−１３３．７、−１３４．１、−１５７．９、−１６０．０、−１６４．２、−１６５．３
0004696641.tif 000078
【０２５３】
合成例５
＜高分子化合物１の合成＞
２，７−ジブロモ−９，９−ジオクチルフルオレン（２６ｇ、０．０４７ｍｏｌ）、２，７−ジブロモ−９，９−ジイソペンチルフルオレン（５．６ｇ、０．０１２ｍｏｌ）および２，２’−ビピリジル（２２ｇ、０．１４１ｍｏｌ）を脱水したテトラヒドロフラン１６００ｍＬに溶解した後、窒素でバブリングして系内を窒素置換した。窒素雰囲気下において、この溶液に、ビス（１、５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）｛Ｎｉ（ＣＯＤ）2｝（４０ｇ、０．１５ｍｏｌ）加え、６０℃まで昇温し、８時間反応させた。反応後、この反応液を室温（約２５℃）まで冷却し、２５％アンモニア水２００ｍＬ／メタノール１２００ｍＬ／イオン交換水１２００ｍＬ混合溶液中に滴下して３０分間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して風乾した。その後、トルエン１１００ｍＬに溶解させてからろ過を行い、ろ液をメタノール３３００ｍＬに滴下して３０分間攪拌した。析出した沈殿をろ過し、メタノール１０００ｍＬで洗浄した後、５時間減圧乾燥した。得られた共重合体の収量は２０ｇであった（以後、高分子化合物１と呼ぶ）。高分子化合物１のポリスチレン換算の平均分子量および重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝９．９×１０4、Ｍｗ＝２．０×１０5であった（移動相：クロロホルム）。
【０２５４】
合成例６
＜４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチルブロモベンゼンの合成＞
0004696641.tif 000079
不活性雰囲気下で、５００ｍｌの３つ口フラスコに酢酸２２５ｇを入れ、５−ｔ−ブチル−ｍ−キシレン２４．３ｇを加えた。続いて臭素３１．２ｇを加えた後、１５〜２０℃で３時間反応させた。
反応液を水５００ｍｌに加え析出した沈殿をろ過した。水２５０ｍｌで２回洗浄し、白色の固体３４．２ｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ(ｐｐｍ)  ＝  １．３〔ｓ，９Ｈ〕、２．４〔ｓ，６Ｈ〕、７．１〔ｓ，２Ｈ〕
ＭＳ（ＦＤ+）Ｍ+  ２４１
【０２５５】
合成例７
＜Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミンの合成＞
0004696641.tif 000080
不活性雰囲気下で、１００ｍｌの３つ口フラスコに脱気した脱水トルエン３６ｍｌを入れ、トリ（ｔ−ブチル）ホスフィン０．６３ｇを加えた。続いてトリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム０．４１ｇ、上記の４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチルブロモベンゼン９．６ｇ、ｔ−ブトキシナトリウム５．２ｇ、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン４．７ｇを加えた後、１００℃で３時間反応させた。
反応液を飽和食塩水３００ｍｌに加え、約５０℃に温めたクロロホルム３００ｍｌで抽出した。溶媒を留去した後、トルエン１００ｍｌを加えて、固体が溶解するまで加熱、放冷した後、沈殿をろ過し、白色の固体９．９ｇを得た。
【０２５６】
合成例８
＜Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミンの合成＞
0004696641.tif 000081
不活性雰囲気下で、１０００ｍｌの３つ口フラスコに脱水Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３５０ｍｌを入れ、上記のＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン５．２ｇを溶解した後、氷浴下でＮ−ブロモスクシンイミド３．５ｇ／Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液を滴下し、一昼夜反応させた。
反応液に水１５０ｍｌを加え、析出した沈殿をろ過し、メタノール５０ｍｌで２回洗浄し白色の固体４．４ｇを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＴＨＦ−ｄ８）：
δ(ｐｐｍ)  ＝  １．３〔ｓ，１８Ｈ〕、２．０〔ｓ，１２Ｈ〕、６．６〜６．７〔ｄ，４Ｈ〕、６．８〜６．９〔ｂｒ，４Ｈ〕、７．１〔ｓ，４Ｈ〕、７．２〜７．３〔ｄ，４Ｈ〕
ＭＳ（ＦＤ+）Ｍ+  ７３８
【０２５７】
合成例９
＜高分子化合物２の合成＞  
0004696641.tif 000082
上記２，７−ジブロモ−３，６−ジオクチルオキシジベンゾチオフェン（特開２００４−００２７０３に従い合成、５．４ｇ、９ｍｍｏｌ）、上記Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（４．５ｇ、６ｍｍｏｌ）および２，２’−ビピリジル（５．１ｇ、３３ｍｍｏｌ）を脱水したテトラヒドロフラン４２０ｍＬに溶解した後、窒素でバブリングして系内を窒素置換した。窒素雰囲気下において、この溶液に、ビス（１、５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）｛Ｎｉ（ＣＯＤ）2｝（９．０ｇ、３３ｍｍｏｌ）加え、６０℃まで昇温し、攪拌しながら３時間反応させた。反応後、この反応液を室温（約２５℃）まで冷却し、２５％アンモニア水１５０ｍＬ／メタノール１５００ｍＬ／イオン交換水６００ｍＬ混合溶液中に滴下して１時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して２時間減圧乾燥し、トルエン４５０ｍＬに溶解させた。その後、１Ｎ塩酸４５０ｍＬを加えて１時間攪拌し、水層を除去し、有機層に４％アンモニア水４５０ｍＬを加え、1時間攪拌した後に水層を除去した。有機層はメタノール１３５０ｍＬに滴下して１時間攪拌し、析出した沈殿をろ過して２時間減圧乾燥し、トルエン４００ｍＬに溶解させた。その後、アルミナカラム（アルミナ量１００ｇ）を通して精製を行い、回収したトルエン溶液をメタノール１３５０ｍＬに滴下して１時間攪拌し、析出した沈殿をろ過して２時間減圧乾燥させた。得られた共重合体（以後、高分子化合物２と呼ぶ）の収量は５．５ｇであった。ポリスチレン換算の平均分子量および重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝３．０×１０4、Ｍｗ＝１．８×１０5であった（移動相：クロロホルム）。
【０２５８】
合成例１０  
（化合物Ｐの合成）
0004696641.tif 000083
化合物Ｐ
不活性雰囲気下、３００ｍｌ三つ口フラスコに１‐ナフタレンボロン酸５．００ｇ（２９ｍｍｏｌ）、２−ブロモベンズアルデヒド６．４６ｇ（３５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム１０.０ｇ（７３ｍｍｏｌ）、トルエン３６ｍｌ、イオン交換水３６ｍｌを入れ、室温で撹拌しつつ２０分間アルゴンバブリングした。続いてテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１６．８ｍｇ（０.１５ｍｍｏｌ）を入れ、さらに室温で撹拌しつつ１０分間アルゴンバブリングした。１００℃に昇温し、２５時間反応させた。室温まで冷却後、トルエンで有機層を抽出、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。トルエン：シクロヘキサン＝１：２混合溶媒を展開溶媒としたシリカゲルカラムで生成することにより、化合物Ｐ５.１８ｇ（収率８６％）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ７．３９〜７．６２（ｍ、５Ｈ）、７．７０（ｍ、２Ｈ）、７．９４（ｄ、２Ｈ）、８．１２（ｄｄ、２Ｈ）、９．６３（ｓ、１Ｈ）
ＭＳ（ＡＰＣＩ（＋））：（Ｍ＋Ｈ）+   ２３３
【０２５９】
（化合物Ｑの合成）
0004696641.tif 000084
化合物Ｑ
不活性雰囲気下で３００ｍｌの三つ口フラスコに化合物Ｐ８．００ｇ（３４.４ｍｍｏｌ）と脱水ＴＨＦ４６ｍｌを入れ、−７８℃まで冷却した。続いてｎ−オクチルマグネシウムブロミド（１.０ｍｏｌ／ｌＴＨＦ溶液）５２ｍｌを３０分かけて滴下した。滴下終了後０℃まで昇温し、１時間撹拌後、室温まで昇温して４５分間撹拌した。氷浴して１Ｎ塩酸２０ｍｌを加えて反応を終了させ、酢酸エチルで有機層を抽出、硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去した後トルエン：ヘキサン＝１０：１混合溶媒を展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することにより、化合物Ｑ７．６４ｇ（収率６４％）を淡黄色のオイルとして得た。ＨＰＬＣ測定では２本のピークが見られたが、ＬＣ−ＭＳ測定では同一の質量数であることから、異性体の混合物であると判断した。
【０２６０】
（化合物Ｒの合成）
0004696641.tif 000085
化合物Ｒ
不活性雰囲気下、５００ｍｌ三つ口フラスコに化合物Ｑ（異性体の混合物）５.００ｇ（１４.４ｍｍｏｌ）と脱水ジクロロメタン７４ｍｌを入れ、室温で撹拌、溶解させた。続いて、三フッ化ホウ素のエーテラート錯体を室温で１時間かけて滴下し、的か終了後室温で４時間撹拌した。撹拌しながらエタノール１２５ｍｌをゆっくりと加え、発熱がおさまったらクロロホルムで有機層を抽出、２回水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去後、ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することにより、化合物Ｒ３．２２ｇ（収率６８％）を無色のオイルとして得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．９０（ｔ、３Ｈ）、１．０３〜１．２６（ｍ、１４Ｈ）、２．１３（ｍ、２Ｈ）、４．０５（ｔ、１Ｈ）、７．３５（ｄｄ、１Ｈ）、７．４６〜７．５０（ｍ、２Ｈ）、７．５９〜７．６５（ｍ、３Ｈ）、７．８２（ｄ、１Ｈ）、７．９４（ｄ、１Ｈ）、８．３５（ｄ、１Ｈ）、８．７５（ｄ、１Ｈ）
ＭＳ（ＡＰＣＩ（＋））：（Ｍ＋Ｈ）+          ３２９
【０２６１】
（化合物Ｓの合成）
0004696641.tif 000086
化合物Ｓ
不活性雰囲気下２００ｍｌ三つ口フラスコにイオン交換水２０ｍｌをいれ、撹拌しながら水酸化ナトリウム１８．９ｇ（０.４７ｍｏｌ）を少量ずつ加え、溶解させた。水溶液が室温まで冷却した後、トルエン２０ｍｌ、化合物Ｒ５.１７ｇ（１５.７ｍｍｏｌ）、臭化トリブチルアンモニウム１．５２ｇ（４.７２ｍｍｏｌ）を加え、５０℃に昇温した。臭化ｎ−オクチルを滴下し、滴下終了後５０℃で９時間反応させた。反応終了後トルエンで有機層を抽出し、２回水洗し、硫酸ナトリウムで乾燥した。ヘキサンを展開溶媒とするシリカゲルカラムで精製することにより、化合物Ｓ５．１３ｇ（収率７４％）を黄色のオイルとして得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．５２（ｍ、２Ｈ）、０．７９（ｔ、６Ｈ）、１．００〜１．２０（ｍ、２２Ｈ）、２．０５（ｔ、４Ｈ）、７．３４（ｄ、１Ｈ）、７．４０〜７．５３（ｍ、２Ｈ）、７．６３（ｍ、３Ｈ）、７．８３（ｄ、１Ｈ）、７．９４（ｄ、１Ｈ）、８．３１（ｄ、１Ｈ）、８．７５（ｄ、１Ｈ）
ＭＳ（ＡＰＣＩ（＋））：（Ｍ＋Ｈ）+          ４４１
【０２６２】
（化合物Ｔの合成）
0004696641.tif 000087
化合物Ｔ
空気雰囲気下、５０ｍｌの三つ口フラスコに化合物Ｓ４．００ｇ（９．０８ｍｍｏｌ）と酢酸：ジクロロメタン＝１：１混合溶媒５７ｍｌを入れ、室温で撹拌、溶解させた。続いて三臭化ベンジルトリメチルアンモニウム７．７９ｇ（２０．０ｍｍｏｌ）を加えて撹拌しつつ、塩化亜鉛を三臭化ベンジルトリメチルアンモニウムが完溶するまで加えた。室温で２０時間撹拌後、５％亜硫酸水素ナトリウム水溶液１０ｍｌを加えて反応を停止し、クロロホルムで有機層を抽出、炭酸カリウム水溶液で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥した。ヘキサンを展開溶媒とするフラッシュカラムで２回精製した後、エタノール：ヘキサン＝１：１、続いて１０：１混合溶媒で再結晶することにより、化合物Ｔ４．１３ｇ（収率７６％）を白色結晶として得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ／ＣＤＣｌ3）：
δ０．６０（ｍ、２Ｈ）、０．９１（ｔ、６Ｈ）、１．０１〜１．３８（ｍ、２２Ｈ）、２．０９（ｔ、４Ｈ）、７．６２〜７．７５（ｍ、３Ｈ）、７．８９（ｓ、１Ｈ）、８．２０（ｄ、１Ｈ）、８．４７（ｄ、１Ｈ）、８．７２（ｄ、１Ｈ）
ＭＳ（ＡＰＰＩ（＋））：（Ｍ＋Ｈ）+          ５９８
【０２６３】
合成例１１
＜高分子化合物３の合成＞  
化合物Ｔ（８．０ｇ）、および２，２’−ビピリジル（５．９ｇ）を脱水したテトラヒドロフラン３００ｍＬに溶解した後、窒素でバブリングして系内を窒素置換した。窒素雰囲気下において、この溶液を６０℃まで昇温し、ビス（１、５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）｛Ｎｉ（ＣＯＤ）2｝（１０．４ｇ、０．０３８ｍｏｌ）加え、５時間反応させた。反応後、この反応液を室温（約２５℃）まで冷却し、２５％アンモニア水４０ｍＬ／メタノール３００ｍＬ／イオン交換水３００ｍＬ混合溶液中に滴下して３０分間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して風乾した。その後、トルエン４００ｍＬに溶解させてからろ過を行い、ろ液をアルミナカラムを通して精製し、１Ｎ塩酸約３００ｍＬを加えて３時間攪拌し、水層を除去し、有機層に４％アンモニア水約３００ｍＬを加え、２時間攪拌した後に水層を除去した。有機層にイオン交換水約３００ｍＬを加え1時間攪拌した後、水層を除去した。有機層にメタノール約１００ｍＬを滴下して１時間攪拌し、続いて静置した後、上澄み液をデカンテーションで除去した。得られた沈殿物をトルエン１００ｍＬに溶解して、メタノール約２００ｍＬに滴下して１時間攪拌し、ろ過して２時間減圧乾燥した。得られた共重合体の収量は４．１ｇであった（以後、高分子化合物３と呼ぶ）。高分子化合物３のポリスチレン換算の平均分子量および重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝１．５×１０5、Ｍｗ＝２．７×１０5であった（移動相：テトラヒドロフラン）。
【０２６４】
合成例１２
＜高分子化合物４の合成＞  
化合物Ｔ（０．６５ｇ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ブロモフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−ｔ−ブチル−２，６−ジメチルフェニル）−１，４−フェニレンジアミン（０．３４ｇ）および２，２’−ビピリジル（０．５８ｇ）を脱水したテトラヒドロフラン１００ｍＬに溶解した後、窒素でバブリングして系内を窒素置換した。窒素雰囲気下において、この溶液に、ビス（１、５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）｛Ｎｉ（ＣＯＤ）2｝（１．０ｇ）加え、６０℃まで昇温し、攪拌しながら３時間反応させた。反応後、この反応液を室温（約２５℃）まで冷却し、２５％アンモニア水１０ｍＬ／メタノール約１００ｍＬ／イオン交換水約１００ｍＬ混合溶液中に滴下して１時間攪拌した後、析出した沈殿をろ過して３時間減圧乾燥し、その後、トルエン５０ｍＬに溶解させてからろ過を行い、ろ液をアルミナカラムを通して精製し、４％アンモニア水約５０ｍＬを加え、２時間攪拌した後に水層を除去した。有機層にイオン交換水約５０ｍＬを加え1時間攪拌した後、水層を除去した。有機層はメタノール約１００ｍＬに滴下して１時間攪拌し、続いて静置した後、上澄み液をデカンテーションで除去した。得られた沈殿物をトルエン５０ｍＬに溶解して、メタノール約２００ｍＬに滴下して１時間攪拌し、ろ過して２時間減圧乾燥した。得られた共重合体の収量は３９０ｍｇであった（以後、高分子化合物４と呼ぶ）。高分子化合物４のポリスチレン換算の平均分子量および重量平均分子量は、それぞれＭｎ＝１．６×１０4、Ｍｗ＝７．４×１０4であった（移動相：テトラヒドロフラン）。
【０２６５】
合成例１３（化合物Eの合成）
２００ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、トリ（４−ｔ−ブチルフェニルスルホニウム）トリフルオロメタンスルホネート０．４８６ｇ、化合物 Ａ０．８７３ｇ、イオン交換水２０ｍｌ、ジエチルエーテル６０ｍｌを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後２１〜２３℃で１６時間反応させた。反応後フラスコ内容物を２００ｍｌ分液ロートに移し水層を分離した。イオン交換水３０ｍｌでエーテル層を３回洗浄した。エーテル層を２００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。室温氏下エバポレータでエーテル層を濃縮し、次に７０〜７５℃で真空ポンプで恒量になるまで乾燥した。１．１９ｇの化合物Ｅを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、DMSO-D6）
δ７．７８（１２Ｈ，ｍ）、１．３２（２７Ｈ、ｓ）
0004696641.tif 000088
【０２６６】
実施例４（化合物Ｆの合成）        
５０ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、ポリ（１−ｎ−ブチルー４−ビニルピリジニウム トリフロロメタンスルホンイミド）０．３０９ｇ、化合物 Ａ１．０８８ｇ、ジメチルホルムアミド３０ｍｌを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後２１〜２３℃で１６時間反応させた。反応後フラスコ内容物を２００ｍｌ分液ロートに移しトルエン９０ｍｌを仕込みイオン交換水５０ｍｌでＤＭＦを抽出した。水５０ｍｌでトルエン層を３回洗浄した。トルエン層を２００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。エバポレータでトルエン層を７０〜７５℃で濃縮し、次に真空ポンプで恒量になるまで乾燥した。１．０８ｇの化合物Ｆを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6）
δ５．８、７．４、９．１
19Ｆ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6）
δ−１３２．７、−１３３．６、−１３４．８、−１５７．７、−１５９．８、−１６２．５、−１６４．０、−１６５．２、−１６６．０
0004696641.tif 000089
【０２６７】
合成例１４（化合物Ｇの合成）
カリウム塩の合成
２００ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、K２〔Ni(CN)4〕３．０１ｇ、トリス（ペンタフロロフェニル）ボラン２５．５ｇ、ジエチルエーテル１００ｍｌを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後２１〜２３℃で１６時間反応させた。析出した結晶を濾過しケーキを酢酸エチル１００ｍｌで洗浄した。  フィルター上の残存K２〔Ni(CN)4〕は５％次亜塩素酸ナトリウムで処理した。    濾液を５００ｍｌ分液ロートに移しイオン交換水１００ｍｌで３回洗浄した。有機層を５００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。エバポレータで溶媒を濃縮し粗ケーキ３１．４ｇを得た。粗ケーキにジエチルエーテル６０ｍｌ、ｎ−ヘキサン１２０ｍｌを加え室温で１時間攪拌した後濾過した、ケーキはｎ−ヘキサン５０ｍｌで洗浄した。７０〜７５℃で減圧乾燥機で恒量になるまで乾燥した。カリウム塩２４．４ｇを得た。
【０２６８】
化合物Ｇの合成      
２００ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、カリウム塩３．０ｇ、ジエチルエーテル１００ｍｌ、イオン交換水２０ｍｌをしこみ攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した。２１〜２３℃で攪拌下１％塩酸  １５ｇを１０分で滴下しその後１時間攪拌した。フラスコ内容物を２００ｍｌ分液ロートに移し水層を分離した。次にエーテル層をイオン交換水で３回洗浄した。エーテル層を２００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。室温下濾液をエバポレータで濃縮し、次に７０〜７５℃で真空ポンプで恒量になるまで乾燥した。化合物G２。８１ｇを得た。
19Ｆ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6）
δ−１３２．７、−１３３．７、−１３４．３、−１５４．８、−１５７．８、−１５９．２、−１６１．０、−１６２．９、−１６４．３、−１６５．４、−１６５．８、−１６６．５
0004696641.tif 000090
【０２６９】
実施例５（化合物Hの合成）      
２００ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、１，１’―ジ−２−エチルヘキシル−４、４’−ビピリジニウムジアイオダイド０．３２３ｇ、化合物Ａ１．２２３ｇ、イオン交換水２０ｍｌ、ジエチルエーテル６０ｍｌを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後２１〜２３℃で２２時間反応させた。反応後フラスコ内容物を２００ｍｌ分液ロートに移し水層を分離し、エーテル層をイオン交換水４０ｍｌで３回洗浄した。エーテル層を２００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。エバポレータでエーテル層を濃縮した。トルエン５０ｍｌを加え６０〜６５℃で０．５時間攪洗浄し室温まで冷却後濾過をした。この洗浄操作を３回実施後８０〜８５℃で真空ポンプで恒量になるまで乾燥した。１．１５ｇの化合物Ｈを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤ3ＯＤ）
δ９．２５８（４Ｈ、ｍ）、８．６８７（４Ｈ、ｍ）、４．６６５（４Ｈ、ｄ）、
２．０４９（２Ｈ、ｍ）、１．３８７（１６Ｈ、ｍ）、０．９４３（１２Ｈ、ｍ）
0004696641.tif 000091
【０２７０】
合成例１５（化合物Ｉの合成）
４級塩の合成
５０ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、１，８−ジオアザビシクロ〔５，４，０〕ウンデカ−７−エン２７．４ｇ、ｎ−オクチルブロマイド１１．６ｇを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後１１０〜１１５℃で５．５時間反応させた。８０℃まで冷却後トルエン５０ｍｌ、ヘキサン１５０ｍｌを仕込み５℃まで冷却した。５℃以下で１時間攪拌し同温度で１時間静置後上澄みをデカンテーションで除いた。フラスコにトルエン５０ｍｌ、ヘキサン１５０ｍｌを仕込み６０〜６５℃で１時間攪拌した後５℃まで冷却した。５℃以下で１時間攪拌し同温度で１時間静置後上澄みをデカンテーションで除いた。この操作を再度行った後残存溶媒をエバポレータで留去した。次に８０〜８５℃で真空ポンプで恒量になるまで乾燥し４級塩１９．５ｇを得た。
４級塩  1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤ3ＯＤ）
δ３．６７６（２Ｈ、ｍ）、３．５４５（６Ｈ、ｍ）、２．０５４（２Ｈ、ｍ）、
１．７２２（１０Ｈ、ｍ）１．３３２（１０Ｈ、ｍ）、０．７９８（３Ｈ、ｍ）
0004696641.tif 000092
【０２７１】
化合物Ｉの合成
２００ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、４級塩０．５９０ｇ、化合物Ａ１．２４０、イオン交換２０ｍｌ、ジエチルエーテル６０ｍｌを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後２１〜２３℃で２４時間反応させた。反応後フラスコ内容物を２００ｍｌ分液ロートに移し水層を分離し、エーテル層をイオン交換水４０ｍｌで３回洗浄した。エーテル層を２００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。エバポレータでエーテル層を濃縮した。更に８０〜８５℃で真空ポンプで恒量になるまで乾燥した。１．５３ｇの化合物Ｉを得た。
化合物Ｉ  1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤ3ＯＤ）
δ３．６６０（２Ｈ、ｍ）、３．５２０（６Ｈ、ｍ）、２．０６４（２Ｈ、ｍ）、
１．７４８（１０Ｈ、ｍ）１．２９６（１０Ｈ、ｍ）、０．８６７（３Ｈ、ｍ）
0004696641.tif 000093
【０２７２】
実施例６（化合物Ｋの合成）      
２００ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、１，１’−ジ−２−エチルヘキシル−４、４’−ビピリジニウムジアイオダイド０．３１８ｇ、合成例１２化合物Gの合成で得たカリウム塩１．１４４ｇ、イオン交換水２０ｍｌ、ジエチルエーテル６０ｍｌを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後２１〜２３℃で１８時間反応させた。反応後フラスコ内容物を２００ｍｌ分液ロートに移し酢酸エチル５０ｍｌを加え水層を分離した。次に有機層をイオン交換水３０ｍｌで３回洗浄した。有機層を２００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。エバポレータで有機層を濃縮した。更に８０〜８５℃で真空ポンプで恒量になるまで乾燥した。１．１８ｇの化合物Ｋを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-Ｄ6）
δ９．３８５（４Ｈ、ｄ）、８．８０５（４Ｈ、ｄ）、４．６３４（４Ｈ、ｍ）、
２．０７３（２Ｈ、ｍ）１．３００（１６Ｈ、ｍ）、０．８７０（１２Ｈ、ｍ）
0004696641.tif 000094
【０２７３】
実施例７（化合物Ｌの合成）      
２００ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、１，１’―ジベンジル−４、４’−ビピリジニウムジクロラ
イド０．２０５ｇ、化合物A１．０８９ｇ、イオン交換水２０ｍｌ、ジエチルエーテル６０ｍｌを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後２１〜２３℃で１８時間反応させた。反応後フラスコ内容物を２００ｍｌ分液ロートに移し水層を分離した。次にエーテル層をイオン交換水３０ｍｌで３回洗浄した。エーテル層を２００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。エバポレータでエーテル層を濃縮した。更に８０〜８５℃で真空ポンプで恒量になるまで乾燥した。１．２１ｇの化合物Ｌを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＤＭＳＯ-Ｄ6）
δ９．５０１（４Ｈ、ｄ）、８．７３３（４Ｈ、ｄ）、７．６０６（４Ｈ、ｍ）、
７．４７９（６Ｈ、ｍ）
0004696641.tif 000095
【０２７４】
実施例８（化合物Ｍの合成）      
２００ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、トリ（４−ｔ−ブチルフェニルスルホニウム）トリフロロメタンスルホネート０．５９５ｇ、合成例１２化合物Gの合成で得たカリウム塩１．１４４ｇ、イオン交換水２０ｍｌ、ジエチルエーテル６０ｍｌを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後２１〜２３℃で１６時間反応させた。反応後フラスコ内容物を２００ｍｌ分液ロートに移し酢酸エチル５０ｍｌを加え水層を分離した。次に有機層をイオン交換水３０ｍｌで３回洗浄した。有機層を２００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。エバポレータで有機層を濃縮した。更に８０〜８５℃で真空ポンプで恒量になるまで乾燥した。１．２４ｇの化合物Ｍを得た。
1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、DMSO-D6）
δ７．７７４（１２Ｈ，ｍ）、１．３１３（２７Ｈ、ｓ）
0004696641.tif 000096
【０２７５】
合成例１７（化合物Ｎの合成）  
２００ｍｌ４つ口フラスコを窒素置換し、化合物A１．０８９ｇ、イオン交換水２０ｍｌ、ジエチルエーテル５０ｍｌを仕込んだ。攪拌棒、温度計、コンデンサ−を装着した後２１〜２３℃で攪拌下１％塩酸１１ｇを１０分で滴下した。２時間攪拌後フラスコ内容物を２００ｍｌ分液ロートに移し水層を分離した。次にエーテル層をイオン交換水３０ｍｌで３回洗浄した。エーテル層を２００ｍｌ三角フラスコに移し無水硫酸ナトリウムを加え脱水した後、無水硫酸ナトリウムを濾別した。エバポレータで有機層を濃縮した。更に８０〜８５℃で真空ポンプで恒量になるまで乾燥した。１．０６ｇの化合物Ｎを得た。
19Ｆ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−Ｄ6）
δ−１３２．７、−１３３．７、−１３４．３、−１５４．８、−１５７．８、−１５９．２、−１６１．０、−１６２．９、−１６４．３、−１６５．４、−１６５．８、−１６６．５
【０２７６】
0004696641.tif 000097
<高分子化合物溶液組成物の調製１>
高分子化合物２と高分子化合物１の２５：７５（重量比）混合物をトルエン／酢酸エチル＝８０／２０（重量比）の混合溶媒に０．９ｗｔ％、さらに添加物としてイオン対を表１に示される添加量で混合し溶解させた。その後０．２ミクロン径のテフロン（登録商標）フィルターでろ過して塗布溶液を調整した。イオン対としては、合成例で合成したものを用いた。イオン対の添加量は、高分子化合物全体の重量１００重量部に対する重量部で表した。
【０２７７】
＜素子の作成および評価１＞
【０２７８】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（バイエル社、Ｂａｙｔｒｏｎ）を用いてスピンコートにより７０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で２００℃で１０分間乾燥した。次に、調製した高分子化合物塗布溶液を用いて１０００rpmの回転数のスピンコートにより約８５ｎｍの厚みで成膜した。さらに、これを減圧下９０℃で１時間乾燥した後、陰極バッファー層として、フッ化リチウムを１ｎｍ、陰極として、カルシウムを５ｎｍ、次いでアルミニウムを１００ｎｍ蒸着して、高分子ＬＥＤを作製した。蒸着のときの真空度は、すべて１〜９×１０-5Ｔｏｒｒであった。得られた素子に電圧を印加することにより、高分子化合物からのＥＬ発光が得られた。得られた素子の特性を表１に示す。寿命試験は、発光部が２ｍｍ×２ｍｍ（面積４ｍｍ2  ）の素子で１０ｍＡの定電流駆動を行いながら輝度を測定した。換算寿命は、初期輝度２０００ｃｄ/ｍ2駆動時の寿命に換算したもので、半減寿命∝（初期輝度）-1の関係を仮定している（有機EL材料とディスプレイ、シーエムシー刊(2001年)、107ページの記載）。
イオン対を含まない塗布溶液を用いて作成した評価比較例１の素子に比べて、イオン対を含む本発明の高分子組成物溶液を塗布溶液として用いて作成した評価実施例１〜１２の素子は、は、著しい寿命の改善が見られた。
【０２７９】
【表１】
0004696641.tif 000098
<高分子溶液組成物の調製２>
高分子化合物３と高分子化合物４の７０：３０（重量比）混合物をトルエン／酢酸エチル＝８０／２０（重量比）の混合溶媒に１．２ｗｔ％、さらに添加物としてイオン対を表２に示される添加量で混合し溶解させた。その後０．２ミクロン径のテフロン（登録商標）フィルターでろ過して高分子溶液組成物（塗布溶液）を調整した。イオン対としては、合成例で合成したものを用いた。イオン対の添加量は、高分子化合物全体の重量１００重量部に対する重量部で表した。
【０２８０】
＜素子の作成および評価２＞
【０２８１】
スパッタ法により１５０ｎｍの厚みでＩＴＯ膜を付けたガラス基板に、ポリ（エチレンジオキシチオフェン）／ポリスチレンスルホン酸の溶液（バイエル社、Ｂａｙｔｒｏｎ）を用いてスピンコートにより７０ｎｍの厚みで成膜し、ホットプレート上で２００℃で１０分間乾燥した。次に、調製した高分子溶液組成物を用いて１０００rpmの回転数のスピンコートにより約８５ｎｍの厚みで成膜した。さらに、これを減圧下９０℃で１時間乾燥した後、陰極バッファー層として、フッ化リチウムを１ｎｍ、陰極として、カルシウムを５ｎｍ、次いでアルミニウムを１００ｎｍ蒸着して、高分子ＬＥＤを作製した。蒸着のときの真空度は、すべて１〜９×１０-5Ｔｏｒｒであった。得られた素子に電圧を印加することにより、高分子化合物からのＥＬ発光が得られた。得られた素子の特性を表１に示す。寿命試験は、発光部が２ｍｍ×２ｍｍ（面積４ｍｍ2  ）の素子で１０ｍＡの定電流駆動を行いながら輝度を測定した。換算寿命は、初期輝度５０００ｃｄ/ｍ2駆動時の寿命に換算したもので、半減寿命∝（初期輝度）-1の関係を仮定している（有機EL材料とディスプレイ、シーエムシー刊(2001年)、107ページの記載）。イオン対を含まない塗布溶液を用いて作成した評価比較例２の素子に比べて、イオン対を含む高分子溶液組成物（塗布溶液）を用いて作成した評価実施例１３〜１６の素子は、著しい寿命の改善が見られた。
【０２８２】
【表２】
0004696641.tif 000099