(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
配合される成分の一部が他の成分と反応または相溶する２成分以上を内容物中に分離した状態で含み、かつ、１つの容器に充填した吐出製品であって、
反応または相溶する２成分以上が、内容物の粘度の違い、比重の違い、相溶性の違いまたは界面での膜の形成により分離されており、
吐出物に剪断を加えることで前記成分が反応または相溶を開始する吐出製品。
【請求項２】
容器が、一般的なエアゾール用容器、ピストン型２重容器または袋型２重容器である請求項１記載の吐出製品。
【請求項３】
反応する成分同士の反応が、中和反応、イオン交換反応、水和反応、酸化還元反応である請求項１または２記載の吐出製品。
【請求項４】
反応する成分同士が反応して発現する効果が、発熱、冷却、増粘、発色（変色）、膜形成である請求項１、２または３記載の吐出製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、吐出製品に関する。さらに詳しくは、１本の吐出製品で２液以上の反応または相溶による効果が得られる吐出製品に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来の２液反応型吐出製品は、反応成分を別々に配合した内容物を別々の容器に充填し、２本の吐出製品を連結させて同時に吐出させ、吐出させた内容物を混合することにより反応成分を反応させ、そのとき発現する効果を得ている。
【０００３】
そのため、容器やバルブなどが複数個必要になり、さらに、容器を連結させる結合部材や、複数の内容物を同時に吐出させ、該吐出物を混合する特殊な吐出部材が必要となる。
【０００４】
また、このタイプの吐出製品は所定の効果を得るために、各吐出製品からの吐出物の量を調整する必要があり、内容物の粘度やバルブの孔径、製品圧力など、多くの要素について検討しなければならない。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、１本の吐出製品で２液以上の反応または相溶による効果が得られる吐出製品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
配合される成分の一部が他の成分と反応または相溶する２成分以上を内容物中に分離した状態で含み、かつ、１つの容器に充填した吐出製品であって、吐出物に剪断を加えることで前記成分が反応または相溶を開始する吐出製品（請求項１）、
反応または相溶する成分を分離する手段が、内容物の粘度の違い、比重の違い、相溶性の違いまたは界面での膜の形成による請求項１記載の吐出製品（請求項２）、
容器が、一般的なエアゾール用容器、ピストン型２重容器または袋型２重容器である請求項１または２記載の吐出製品（請求項３）、
反応する成分同士の反応が、中和反応、イオン交換反応、水和反応、酸化還元反応である請求項１、２または３記載の吐出製品（請求項４）、および
反応する成分同士が反応して発現する効果が、発熱、冷却、増粘、発色（変色）、膜形成である請求項１、２、３または４記載の吐出製品（請求項５）
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の吐出製品は、配合される成分の一部が他の成分と反応または相溶する２成分以上を内容物中に分離した状態で含み、かつ、１つの容器に充填した吐出製品であって、吐出物に剪断を加えることで前記成分が反応または相溶を開始する吐出製品である。前記反応または相溶する成分を、以下、配合成分ともいう。
【０００８】
前記配合される成分の一部が他の成分と反応または相溶するというのは、２種以上の配合成分同士が混合・接触することにより反応または相溶することを意味し、具体的には、内容物中に分離された状態で配合されている成分同士が反応または相溶すること、または配合成分と該配合成分が配合されていないもう１つの異なる相を形成する溶媒とが反応または相溶することを意味する。配合成分同士または配合成分と該配合成分が配合されていないもう１つの異なる相を形成する溶媒とが反応または相溶するため、たとえば発熱、冷却、増粘、発色、変色、膜形成などがおこり、所望の効果が得られる。
【０００９】
前記配合成分を内容物中に分離した状態で含有せしめるというのは、互いに反応または相溶する成分が直接混合・接触する状態にならないように含有せしめることを意味する。このように、互いに反応または相溶する成分が直接混合・接触する状態にならないように内容物中に含有せしめるため、該内容物を１本の吐出容器に充填した吐出製品にした場合にも、容器中では配合成分同士が反応または相溶することがなく、長期間にわたって使用することができる吐出製品を得ることができる。
【００１０】
前記直接混合・接触する状態にならないようにする方法としては、たとえば含有させる各配合成分を含む内容物の粘度、比重、相溶性の違いまたは界面での膜の形成などにより、各配合成分が直接混合・接触する状態にならないようにして含有せしめる方法があげられる。具体的な方法としては、以下の方法があげられるが、必要により、これらの方法を組み合わせて実用に供することができる。
【００１１】
各配合成分を含む内容物の粘度の違いにより、各配合成分が直接混合・接触する状態にしないように内容物中に含有せしめる方法としては、各内容物の粘度差により、容器内で分離した状態、好ましくは内容物が液密となり、分離した状態にすることにより、各配合成分が直接混合・接触する状態にならないように、内容物中に含有せしめる方法があげられる。
【００１２】
各配合成分を含む内容物の比重の違いにより、各配合成分が直接混合・接触する状態にしないように内容物中に含有せしめる方法としては、各内容物の比重の違いにより、容器内で上下に分離した状態、好ましくは内容物が液密となり、分離した状態にすることにより、各配合成分が直接混合・接触する状態にならないように内容物中に含有せしめる方法があげられる。
【００１３】
各配合成分を含む内容物の相溶性の違いにより、各配合成分が直接混合し、接触する状態にならないように内容物中に含有せしめる方法としては、各内容物が相溶しないようにし、各配合成分が直接混合・接触する状態にならないように内容物中に含有せしめる方法があげられる。
【００１４】
各配合成分を含む内容物の界面での膜の形成により、各配合成分が直接混合・接触する状態にならないように内容物中に含有せしめる方法としては、各内容物の界面に界面活性剤や粉末を存在させて膜を形成し、各配合成分を隔離し、互いに直接混合・接触する状態にならないように内容物中に含有せしめる方法があげられる。
【００１５】
実用に供することができる具体的な方法としては、たとえば表１に記載の２液型内容物および表２に記載の３液型内容物などがあげられる。
【００１６】
【表１】
0004707278.tif 000002
【００１７】
【表２】
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【００１８】
図１は、表１の内容物（ａ）〜（ｅ）に記載の２液型内容物および表２の内容物（ｆ）に記載の３液型内容物が容器内に存在する状態を示す説明図である。
【００１９】
図１の内容物（ａ）は、Ａ剤（上相）およびＢ剤（下相）がともにＷ／Ｏ型相であり、Ａ剤（上相）は、配合成分（反応または相溶により、所望の効果を得るための成分）を含む親水性の不連続相１が連続相である油相３中に乳化または分散（以下、乳化・分散ともいう）しており、Ｂ剤（下相）は、配合成分を含む親水性の不連続相２が連続相である油相４中に乳化・分散している。油相３と油相４とは互いに相溶せず、異なる相として存在するため、それらのそれぞれに含まれる親水性の不連続相１と親水性の不連続相２とが実質的に混合して接触する状態にはなりにくく、実質的に反応したり相溶したりしない。
【００２０】
親水性の不連続相１を形成する親水性液体の具体例としては、たとえば水、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどの親水性アルコール、アセトン、メチルエチルケトンなどの親水性ケトン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルなどの親水性エーテル、エチルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキサイドなどのその他の親水性溶媒があげられる。これらのうちでは、水、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、アセトン、ジメチルエーテル、ジエチルエーテルなどの揮発性の親水性液体が、吐出後、速やかに揮発し、配合成分同士が混合・接触しやすく、したがって、反応または相溶しやすく、効果を発現しやすい点から好ましい。
【００２１】
前記親水性の不連続相１に含まれる配合成分の具体例としては、たとえば色素、染料、過酸化水素、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、水溶性高分子、ｐＨ調整剤（酸性成分またはアルカリ成分）、多価アルコール、無機粉体などがあげられる。
【００２２】
油相３を構成する油成分の具体例としては、下記のごとき成分があげられる。
炭化水素：プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、イソパラフィン、灯油など
高級アルコール：ラウリルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコールなど
脂肪酸エステル油：ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、オレイン酸デシル、イソオクタン酸セチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、コハク酸ジエトキシエチルなど
脂肪酸：オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸など
シリコーンオイル：メチルポリシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなど
ロウ類：液状ラノリンなど
油脂類：オリーブ油、大豆油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、パーム油など。
【００２３】
これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうちでは、炭化水素、高級アルコール、脂肪酸エステル油、脂肪酸が、比重が小さく、Ｂ剤と分離しやすい点から好ましい。
【００２４】
なお、油相３を構成する前記液状の油成分に、下記常温で固体の油成分を溶解させたものを使用してもよい。
固状炭化水素：ワセリン、パラフィン、マイクロクリスタリンワックスなど
固状脂肪酸：ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸など
固状高級アルコール：セチルアルコール、ステアリルアルコール、ラノリンアルコール、コレステロールなど
固状エステル油：ミリスチン酸ミリスチル、酢酸ラノリン、乳酸セチルなど
固状ロウ類：ミツロウ、ラノリン、鯨ロウなど。
【００２５】
前記固体の油成分を溶解させる割合としては、混合した油成分が常温で液状を保つ範囲であるのが好ましい。
【００２６】
前記油成分の中から、油相４と互いに相溶せず、親水性の不連続相１を乳化・分散させることができるものを選んで使用すればよい。
【００２７】
親水性の不連続相２を形成する親水性液体の具体例としては、親水性の不連続相１を形成する親水性液体の具体例としてあげたものを、親水性の不連続相１を形成する親水性液体の場合と同様に使用することができる。
【００２８】
また、親水性の不連続相２に含まれる配合成分としては、親水性の不連続相１に含まれる配合成分と反応・相溶し、所望の効果が得られる成分があげられる。
【００２９】
親水性の不連続相２に含まれる配合成分の具体例としては、たとえば色素、染料、過酸化水素、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム、水溶性高分子、ｐＨ調整剤（酸性成分、アルカリ成分）、多価アルコール、無機粉体などがあげられる。
【００３０】
親水性の不連続相２が乳化・分散する油相４としては、親水性の不連続相１が乳化・分散する油相３と相溶性を有さないものが、不連続相１と２とを確実に分離することができ、不連続相中に含まれる配合成分を未反応・未相溶の状態で長期間保存できる点から好ましい。
【００３１】
油相４を構成する油成分の具体例としては、たとえば前述の炭化水素、流動パラフィン、高級アルコール、脂肪酸のエステル油、脂肪酸、シリコーンオイル、油脂類、ロウ類などがあげられる。これらのうちでは、油相３として好適に使用される炭化水素、高級アルコール、脂肪酸エステル油、脂肪酸などと相溶しないシリコーンオイル、油脂類などが、比重が大きく、Ａ剤と異なった相を形成しやすい点から好ましい。
【００３２】
前記親水性の不連続相１に含有せしめられる配合成分と、親水性の不連続相２に含有せしめられる配合成分との組み合わせとしては、配合成分同士が、たとえば中和反応、水和反応、酸化・還元反応、イオン交換反応、溶解などする成分があげられる。
【００３３】
前記配合成分同士が中和反応をする配合成分の組み合わせとしては、水溶性高分子とｐＨ調整剤（酸性成分またはアルカリ性成分）、たとえばカルボキシビニルポリマーとアルカリ成分、アクリル酸／スレアレス共重合体やアクリル酸／セテス共重合体とアルカリ成分、アクリル酸／アミノアクリル酸／ＰＥＧ・アルキル（炭素数１０〜２０）共重合体と酸性成分などがあげられる。これらは、頭髪用セット剤や染毛剤、ほてり止め、冷却剤などの用途に用いることができ、内容物（吐出物）を増粘させることにより付着性を向上させたり、冷却感の持続性を向上させたりする効果を得ることができる。
【００３４】
前記配合成分同士が水和反応をする配合成分の組み合わせとしては、たとえばグリセリンやジエチレングリコール、プロピレングリコールなどの多価アルコールと水、無水ケイ酸、ゼオライト、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの無機粉体と水などがあげられる。これらは、保湿クリームやクレンジング、パック、シェービングフォームなどの用途に用いられ、温熱感を得ることができる。
【００３５】
前記配合成分同士が酸化・還元反応をする配合成分の組み合わせとしては、たとえばパラフェニレンジアミンなどの染料と過酸化水素、亜硫酸ナトリウムと過酸化水素、チオ硫酸ナトリウムと過酸化水素などがあげられる。これらは、染毛剤、保湿クリーム、クレンジング、パック、シェービングフォームなどの用途に用いられ、染毛、発熱による血行促進、皮膚軟化などの効果を得ることができる。
【００３６】
前記配合成分同士がイオン交換反応をする配合成分の組み合わせとしては、たとえばアルギン酸ナトリウムと乳酸カルシウムなどがあげられる。これらの組み合わせの場合には、保護膜以外にも食品や遊戯具、趣向品などの用途に用いられ、膜形成効果を得ることができる。
【００３７】
前記配合成分同士が溶解する配合成分の組み合わせとしては、たとえば尿素と水などがあげられる。これらの組み合わせの場合には、皮膚軟化剤、角質除去剤、軟膏などの用途に用いられ、吸熱による冷却感効果を得ることができる。
【００３８】
前記親水性の不連続相１、２に含まれる反応成分などの配合成分の割合は、配合成分の種類、得ようとする効果などにより異なるため一概に規定することはできないが、たとえば中和反応による増粘効果を目的とする場合には、０．０１〜２０重量％（以下、％という）、さらには０．０５〜１５％であるのが、反応後の吐出物が適度な粘度を有し、付着性やぬりのばしやすさなどの使用感にすぐれている点から好ましい。水和反応による温熱効果を目的とする場合には、水和する成分が５０〜１００％、さらには６０〜１００％と水和させる水が０．０１〜２０％、さらには０．１〜１０％であるのが、適度な温熱感が得られる点から好ましい。酸化還元反応による発熱効果を目的とする場合には、０．５〜４０％、さらには１〜３０％であるのが、吐出物を適度な温度にすることができる点から好ましく、また、酸化還元反応による発色効果を目的とする場合には、０．１〜１５％、さらには０．５〜１０％であるのが、たとえば毛髪を適度に染色することができ、かつ、頭皮や頭髪への刺激が少ない点から好ましい。
【００３９】
また、Ａ剤（上相）に含まれる親水性の不連続相１の割合およびＢ剤（下相）に含まれる親水性の不連続相２の割合は、いずれも安定なＷ／Ｏ型相となる点から、１〜９０％、さらには３〜８７％であるのが好ましい。
【００４０】
なお、親水性の不連続相１を油相３に、また、親水性の不連続相２を油相４に乳化・分散させるために、通常、乳化剤などの１種以上が含有せしめられるが、これらの使用割合は、乳化剤の場合、０．１〜３０％、さらには０．３〜２７％であるのが、使用感や安定性の点から好ましい。
【００４１】
前記乳化剤の具体例としては、たとえば非イオン型界面活性剤、陽イオン型界面活性剤、陰イオン型界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン界面活性剤などがあげられる。
【００４２】
Ａ剤とＢ剤との充填割合は、７５／２５〜２５／７５であるのが、配合成分が反応しやすく、効果が発揮しやすくなる、Ａ剤とＢ剤の吐出割合で吐出できる点から好ましい。
【００４３】
前記内容物（ａ）における割合は、いずれも仕込比から求めたものである。
【００４４】
図１の内容物（ｂ）は、Ａ剤（上相）がＷ／Ｏ型相であり、Ｂ剤（下相）が油相である。Ａ剤（上相）では、配合成分を含む親水性の不連続相１が連続相である油相３中に乳化・分散しており、Ｂ剤（下相）では、配合成分が油相５中に溶解している。油相３と油相５とは互いに相溶せず、異なる相となるため、親水性の不連続相１と油相５とは実質的に混合して接触する状態にはならず、それぞれに含まれる成分も反応したり相溶したりしない。
【００４５】
Ａ剤（上相）は、内容物（ａ）の場合と同じであるため、説明は省略する。
【００４６】
Ｂ剤（下相）である油相５を形成する油成分の具体例は、内容物（ａ）の場合における油相４の具体例と同じである。異なるのは、配合成分が、内容物（ａ）の場合、親水性の不連続相２中に溶解したものが油相４中に乳化・分散しているのに対して、内容物（ｂ）の場合、該油成分中に直接溶解または分散している点である。このため、親水性の不連続相２に含まれる配合成分は、親水性液体に溶解しやすいものが好ましいが、油相５に含まれる配合成分は、油成分に溶解または分散しやすいものが好ましく、油相３には溶解または分散しにくいものが好ましい。
【００４７】
前記油相５に含まれる配合成分の具体例としては、たとえば尿素、油溶性の色素や染料などがあげられる。
【００４８】
油相５に含有せしめられる配合成分の量は、基本的にはＡ剤に含有される配合成分と反応または相溶する量になるが、配合成分の種類、得ようとする効果などにより異なるため一概に規定することはできない。たとえば冷却効果を得たい場合には、１〜４０％、さらには３〜３０％であるのが、適度に吐出物が冷却され、すぐれた使用感が得られる点から好ましく、また、染毛剤（発色・変色効果）に使用する場合には、０．１〜１５％、さらには０．５〜１０％であるのが、染毛効果や配合成分の安定性の点から好ましい。
【００４９】
内容物（ｂ）の具体例としては、Ａ剤として、水を乳化・分散させたＷ／Ｏ型相を使用し、Ｂ剤として、尿素が溶解しない油成分に、たとえば分散剤を用いて尿素を直接分散させた相を使用し、尿素がＡ剤の水に溶解するときの冷却効果を得る例があげられる。
【００５０】
Ａ剤とＢ剤との充填割合は、７５／２５〜２５／７５であるのが、配合成分が反応しやすく、効果が発揮しやすくなる、Ａ剤とＢ剤の吐出割合で吐出できる点から好ましい。
【００５１】
前記内容物（ｂ）における割合は、いずれも仕込比から求めたものである。
【００５２】
なお、Ａ剤（上相）がＷ／Ｏ型相、Ｂ剤（下相）が油相である形態について説明したが、本発明ではＡ剤が油相、Ｂ剤がＷ／Ｏ型相であってもよく、配合成分の溶解性やＷ／Ｏ型相の形成しやすさなどを考慮して連続相および油相とする油成分を適宜選択し、どちらの形態でも実施することができる。
【００５３】
図１の内容物（ｃ）は、Ａ剤（上相）がＷ／Ｏ型相であり、Ｂ剤（下相）が親水性相である。Ａ剤（上相）では、配合成分を含む親水性の不連続相１が連続相である油相３中に乳化・分散しており、Ｂ剤（下相）では、配合成分が親水性相６中に溶解して含有されている。油相３と親水性相６とは互いに相溶せず、異なる相となるため、親水性の不連続相１と親水性相６とは実質的に混合して接触する状態にはならず、それぞれに含まれる成分も反応したり相溶したりしない。
【００５４】
Ａ剤（上相）は、内容物（ａ）の場合と同じであるため、説明は省略する。
【００５５】
Ｂ剤（下相）である親水性相６を形成する親水性液体の具体例は、内容物（ａ）の場合における親水性の不連続相１の具体例と同じである。異なるのは、配合成分が、内容物（ａ）の場合、親水性の不連続相２中に溶解したものが油相４中に乳化・分散しているのに対して、内容物（ｃ）の場合、親水性相６中に直接溶解または分散している点である。それゆえ、親水性相６に含まれる配合成分は、親水性液体に溶解・分散しやすいものが好ましく、親水性の不連続相２に含まれる配合成分と同じものが親水性相６中に溶解・分散されていればよい。親水性相６の場合、内容物（ａ）における親水性の不連続相２と比較して、通常、多量に使用されるため、反応または相溶に必要な成分量の差が大きい場合などに適する。
【００５６】
親水性相６に含有せしめられる配合成分の量は、基本的にはＡ剤に含有される配合成分と反応または相溶する量になるが、配合成分の種類、得ようとする効果などにより異なるため一概に規定することはできない。たとえば水和反応による温熱効果を得たい場合には、５０〜１００％、さらには６０〜１００％であるのが、適度に温熱感が得られ、すぐれた使用感が得られる点から好ましく、また、中和反応を利用して頭髪や人体に使用するゲル製品に使用する場合には、０．１〜１５％、さらには０．２〜１０％であるのが、吐出物が適度に増粘し、付着性や冷却感の保持効果などの点から好ましい。酸化還元反応による発熱効果を目的とする場合には、０．５〜４０％、さらには１〜３０％であるのが、吐出物を適度な温度にすることができる点から好ましい。
【００５７】
内容物（ｃ）の具体例としては、Ａ剤として、水を乳化・分散させたＷ／Ｏ型相を使用し、Ｂ剤として、グリセリン、ジエチレングリコールなどの多価アルコールを使用し、水と多価アルコールとが混合するときの水和熱を用いる例、さらにＢ剤として、前記多価アルコール中にゼオライトや無水ケイ酸、炭酸ナトリウムなどの無機粉体を、たとえば分散剤を用いて分散させ、水と無機粉体が混合するときの水和熱を用いる例、Ａ剤として、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モノイソプロパノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ成分、またはグリコール酸、クエン酸、コハク酸、乳酸などの酸性成分を含む親水性不連続相１を油相３に乳化・分散させたＷ／Ｏ型相を使用し、Ｂ剤として、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸／ステアレス共重合体、アクリル酸／セテス共重合体、アクリル酸／アミノアクリル酸／ポリエチレングリコール・アルキル（炭素数１０〜２０）共重合体などの水溶性高分子を含む親水性相６を使用し、これらの配合成分が混合、中和したときに生ずる増粘などを利用する例、Ａ剤として、チオ硫酸ナトリウムを配合した水相を乳化させたＷ／Ｏ型相を使用し、Ｂ剤として、過酸化水素水を配合した水相を使用し、チオ硫酸ナトリウムと過酸化水素とが酸化・還元し、発熱する例、Ａ剤として水を乳化・分散させたＷ／Ｏ型相を使用し、Ｂ剤としてニトロセルロースやエチルセルロースなどの樹脂をアセトンやメチルエチルケトンなどの親水性溶剤に溶解させた親水性相を使用し、親水性溶剤が水に溶解することにより樹脂が析出して被膜を形成する例などがあげられる。
【００５８】
Ａ剤とＢ剤との充填割合は、７５／２５〜２５／７５であるのが、配合成分が反応しやすく、効果が発揮しやすくなる、Ａ剤とＢ剤の吐出割合で吐出できる点から好ましい。
【００５９】
前記内容物（ｃ）における割合は、いずれも仕込比から求めたものである。
【００６０】
なお、Ａ剤（上相）がＷ／Ｏ型相、Ｂ剤（下相）が親水性相である形態について説明したが、本発明ではＡ剤が親水性相、Ｂ剤がＷ／Ｏ型相であってもよく、Ｗ／Ｏ型相の形成しやすさや安定性などを考慮して、連続相とする油成分を適宜選択し、どちらの形態でも実施することができる。
【００６１】
図１の内容物（ｄ）は、内容物（ｃ）におけるＢ剤に油成分が分散したもの、あるいは内容物（ｃ）のＢ剤が親水性相６中に配合成分が直接溶解または分散するかわりに、配合成分の溶解または分散した油性の不連続相７が、親水性の連続相８中に乳化分散したものである。すなわち、Ａ剤（上相）がＷ／Ｏ型相であり、Ｂ剤（下相）がＯ／Ｗ型相である。Ａ剤（上相）では、配合成分を含む親水性の不連続相１が連続相である油相３中に乳化・分散している。Ｂ剤（下相）では、油性の不連続相７が親水性の連続相８中に乳化・分散しており、配合成分は、前者では連続相８中に溶解し、後者では油性の不連続相７中に溶解している。油相３と親水性の連続相８とは互いに相溶せず、異なる相となるため、親水性の不連続相１と親水性の連続相８および油性の不連続相７とは実質的に混合して接触する状態にはならない。
【００６２】
Ａ剤（上相）は、内容物（ａ）の場合と同じであるため、説明は省略する。
【００６３】
Ｂ剤（下相）を構成する油性の不連続相７を形成する油成分の具体例としては、前者の場合には、プロパンやブタン、ペンタンなどの蒸気圧を有する炭化水素を含む油成分があげられ、前記炭化水素は発泡剤として作用し、泡状で吐出したり、吐出後発泡させることができる。後者の場合には、とくに限定はなく、Ａ剤で用いた油成分３と相溶するものであってもよい。また、Ａ剤の油成分３と相溶しない油成分を用いた場合には、吐出製品を長期間保存した場合であっても、配合成分を安定に分離した状態で保存することができる。
【００６４】
また、配合成分としては、親水性の不連続相１に含まれる配合成分と反応または相溶し、所望の効果が得られる成分があげられる。
【００６５】
前記配合成分の具体例としては、前者の場合、内容物（ｃ）で例示したものと同じ配合成分を用いることができる。後者の場合、たとえば油溶性の色素や染料などがあげられる。
【００６６】
前記油性の不連続相７が乳化・分散する親水性の連続相８としては、親水性の不連続相１が乳化・分散する油相３と相溶性を有さないものが、配合成分を未反応または未相溶の状態で長期間保存できる点から好ましい。
【００６７】
親水性の連続相８の具体例としては、たとえば内容物（ａ）の不連続相１と同じ親水性液体などがあげられる。これらのうちでは、油相３として好適に使用される炭化水素、高級アルコール、脂肪酸のエステル油、脂肪酸などと相溶しにくい水や多価アルコールなどが、前記油成分との比重差が大きく、Ａ剤と分離しやすい点から好ましい。
【００６８】
前記配合成分の割合は、配合成分の種類、得ようとする効果などにより異なるため一概に規定することはできないが、前者の場合には内容物（ｃ）で例示した配合成分およびその配合量と同じものがあげられ、後者の場合には、たとえば発色や変色効果を目的とするとき、０．１〜１５％、さらには０．５〜１０％であるのが、たとえば毛髪を適度に染色することができ、かつ頭皮や頭髪への刺激が少ない点から好ましい。
【００６９】
また、Ａ剤（上相）に含まれる親水性の不連続相１の割合およびＢ剤（下相）に含まれる油性の不連続相７の割合は、それぞれ安定なＷ／Ｏ型相およびＯ／Ｗ型相となる点から、いずれも１〜９０％、さらには３〜８５％であるのが好ましい。
【００７０】
内容物（ｄ）の具体例としては、Ａ剤として、水を乳化・分散させたＷ／Ｏ相を使用し、Ｂ剤として、多価アルコールに界面活性剤を加えた親水性相に蒸気圧を有する炭化水素を乳化・分散させたＯ／Ｗ型相を使用し、Ｂ剤を発泡させて、Ｂ剤の多価アルコールがＡ剤の水と水和するときの発熱効果を得る例などがあげられる。
【００７１】
Ａ剤とＢ剤との充填割合は、７５／２５〜２５／７５であるのが、配合成分が反応しやすく、効果が発揮しやすくなる、Ａ剤とＢ剤の吐出割合で吐出できる点から好ましい。
【００７２】
前記内容物（ｄ）における割合は、いずれも仕込比から求めたものである。
【００７３】
なお、Ａ剤（上相）がＷ／Ｏ型相、Ｂ剤（下相）がＯ／Ｗ型相である形態について説明したが、本発明ではＡ剤がＯ／Ｗ型相、Ｂ剤がＷ／Ｏ型相であってもよく、配合成分の溶解性や各エマルジョンの形成しやすさなどを考慮して、分散相および連続相とする油成分を適宜選択し、どちらの形態でも実施できる。
【００７４】
図１の内容物（ｅ）は、Ａ剤（上相）が油相であり、Ｂ剤（下相）がＯ／Ｗ型相である。Ａ剤（上相）では、連続相である油相９中に配合成分が直接溶解・分散しており、Ｂ剤（下相）では、連続相の親水性相８中に乳化・分散した不連続相の油相７中に配合成分が溶解している。
【００７５】
内容物（ｅ）におけるＡ剤は、内容物（ｂ）のＢ剤と同等または内容物（ａ）のＡ剤を構成する連続相の油相３に配合成分が溶解・分散したものと同等のものであり、また、Ｂ剤は、内容物（ｄ）のＢ剤と同等のものである。
【００７６】
Ａ剤（上相）である油相９を形成する油成分の具体例は、内容物（ａ）の場合における油相３、４の具体例と同じである。異なるのは、配合成分が、内容物（ａ）の場合、親水性の不連続相１、２中に溶解したものが油相３、４中に乳化・分散しているのに対して、内容物（ｅ）の場合、該油成分中に直接溶解または分散している点である。このため、親水性の不連続相１に含まれる配合成分は、親水性液体に溶解しやすいものが好ましいが、油相９に含まれる配合成分は、油成分に溶解または分散しやすいものが好ましく、親水性相８には溶解または分散しにくいものが好ましい。
【００７７】
油相９に含まれる配合成分の具体例としては、たとえば油溶性の色素や染料などがあげられる。
【００７８】
Ｂ剤において、不連続相の油相７を形成する油成分の具体例としては、親水性相８と相溶しない油成分であればとくに限定はなく、油相９と同じ油成分でもよい。この場合、吐出物に剪断が加わったときに配合成分が反応しやすくなり、効果が得られやすい。また、油相９と相溶しない油成分を使用した場合には、配合成分がより安定に分離されるため、吐出製品の保存安定性にすぐれる。
【００７９】
また、不連続相の油相７に含まれる配合成分としては、連続相の油相９に含まれる配合成分と反応または相溶し、所望の効果が得られる成分があげられる。
【００８０】
不連続相の油相７に含まれる配合成分の具体例としては、たとえば油溶性色素や染料などがあげられる。
【００８１】
不連続相の油相７が乳化・分散する連続相の親水性相８としては、油相９と相溶性を有さないものが、不連続相の油相７と連続相の油相９とを確実に分離することができ、各相中に含まれる配合成分を未反応または未相溶の状態で長期間保存できる点から好ましい。
【００８２】
連続相の親水性相８の具体例としては、たとえば内容物（ａ）の不連続相１と同じ親水性液体などがあげられる。これらのうちでは、油相９として好適に使用される炭化水素、高級アルコール、脂肪酸のエステル油、脂肪酸などと相溶しにくい水や多価アルコールなどが、前記油成分との比重差が大きく分離しやすいなどの点から好ましい。
【００８３】
連続相の油相９および不連続相の油相７に含まれる配合成分の割合は、配合成分の種類、得ようとする効果などにより異なるため一概に規定することはできないが、たとえば発色や変色効果を目的とする場合には、不連続相の油相７中に０．１〜１５％、さらには０．５〜１０％であるのが、毛髪を適度に染色することができ、かつ頭皮や頭髪への刺激が少ない点から好ましい。連続相の油相９中に含まれる配合成分の割合は、不連続相の油相７に含まれる配合成分に対応する量であればよいから、たとえば発色効果を目的とする場合には、連続相の油相９中に０．１〜１５％、さらには０．５〜１０％であるのが好ましい。
【００８４】
また、Ｂ剤（下相）に含まれる油性の不連続相７の割合は、安定なＯ／Ｗ型相となる点から、１〜９０％、さらには３〜８５％であるのが好ましい。
【００８５】
内容物（ｅ）の具体例としては、Ａ剤として、油性染料を溶解させた油相を使用し、Ｂ剤として、油性染料を油相に溶解させたものを乳化・分散させたＯ／Ｗ型相を使用し、前記染料が混合して変色するときの効果を得る例などがあげられる。
【００８６】
Ａ剤とＢ剤との充填割合は、７５／２５〜２５／７５であるのが、配合成分が反応しやすく、効果が発揮しやすくなる、Ａ剤とＢ剤の吐出割合で吐出できる点から好ましい。
【００８７】
前記内容物（ｅ）における割合は、いずれも仕込比から求めたものである。
【００８８】
なお、Ａ剤（上相）が油相、Ｂ剤（下相）がＯ／Ｗ型相である形態について説明したが、本発明ではＡ剤がＯ／Ｗ型相、Ｂ剤が油相であってもよく、配合成分の溶解性やＯ／Ｗ型相の形成しやすさや安定性などを考慮して、分散相および連続相とする油成分を適宜選択し、どちらの形態でも実施できる。
【００８９】
図１の内容物（ｆ）は、Ａ剤（上相）およびＢ剤（下相）がともにＷ／Ｏ型相であり、Ａ剤（上相）およびＢ剤（下相）の間に中間層１０が設けられている３液型内容物である。
【００９０】
内容物（ｆ）におけるＡ剤（上相）およびＢ剤（下相）は、内容物（ａ）におけるＡ剤（上相）およびＢ剤（下相）と同じものでよい。ただし、各比重は、Ａ剤（上相）＜中間層＜Ｂ剤（下相）であることが必要で、Ａ剤（上相）の連続相、中間層およびＢ剤（下相）の連続相が互いに混合しないことが必要であり、各比重の差が０．１以上であることが好ましい。中間相を設けることにより、配合成分をより安定に分離することができる。
【００９１】
表２に記載の内容物（ｇ）、（ｈ）についても、中間相を設けることにより、配合成分同士を分離した状態で長期間保存することができる。
【００９２】
前記内容物が充填される容器の具体例としては、たとえば一般的なエアゾール容器、ピストン型２重容器または袋型２重容器などがあげられる。
【００９３】
前記一般的なエアゾール容器というのは、アルミニウム、ブリキなどの金属や、ＰＥＴ、ＰＢＴなどの樹脂、ガラスなどを有底筒状に成形し、所定の耐圧強度を有するエアゾール容器のことである。該容器を本発明の吐出製品に使用する場合、特殊な製造工程が不要で、低コストで製造できる点から好ましい。
【００９４】
また、前記ピストン型２重容器というのは、前記一般的なエアゾール容器の内部に、内容物と加圧剤とを隔離するピストンを備え、加圧剤の圧力により前記ピストンが移動して内容物を吐出する容器のことである。該容器を本発明の吐出製品に使用する場合、内容物が液密状態で充填されるため、容器が転倒したり容器を振っても内容物は撹拌されず、有効成分同士が反応するのを防止することができる点から好ましい。該ピストン型２重容器の詳細については、特開平５−２５４４７号公報に記載されている。
【００９５】
さらに、前記袋型２重容器というのは、前記一般的なエアゾール容器の内部に、内容物を充填する袋（内部容器）を備え、加圧剤の圧力により前記袋を収縮させて内容物を吐出する容器のことである。該容器を本発明の吐出製品に使用する場合、ピストン型と同じ効果を奏する点から好ましい。該袋型２重容器の詳細については、特許第３０７９１５０号公報に記載されている。
【００９６】
本発明の吐出製品は、たとえば前述のごとき容器の１本に、たとえば表１に記載の内容物（ａ）〜（ｆ）のうちの１種を充填し、さらに必要に応じて加圧剤（内容物とは隔離された空間に充填され吐出されない）を充填したものである。
【００９７】
前記加圧剤としては、たとえばチッ素、炭酸ガス、圧縮空気、亜酸化窒素などの圧縮ガスや液化石油ガス、ジメチルエーテルなどの液化ガスがあげられる。これらは単独で使用してもよく２種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうちではチッ素が、内容物の安定性がよい点から好ましい。
【００９８】
前記内容物１００重量部（以下、部という）に対する加圧剤の使用量は、０．１〜１０部が好ましく、０．２〜５部がさらに好ましい。
【００９９】
このようにして製造された本発明の吐出製品は、２５℃における内圧が０．２〜１．０ＭＰａ、好ましくは０．３〜０．８ＭＰａ、吐出物の形態としては、泡状、クリーム状、ゲル状、液状、ミスト状などの形態を有するものであり、吐出後、吐出物に剪断を加えることにより、異なった相に含まれる配合成分同士が混合されることによって、反応または相溶が開始し、目的とする効果が得られる。また、補助的に熱を加えて、配合成分を溶解していた油成分や親水性液体を揮発させ、反応しやすくしてもよい。
【０１００】
前記吐出物に剪断を加えるとは、たとえば手のひらに吐出した吐出物を手のひらの間でこすり合わせる、うでや足などに吐出した吐出物を指でこする、頭髪に付着した吐出物をくしやブラシなどでとくなどにより、分離されていた配合成分を物理的な力で混合し、反応させることをいう。
【０１０１】
なお、Ａ剤（上相）とＢ剤（下相）との吐出割合としては、Ａ剤（上相）に含まれる配合成分とＢ剤（下相）に含まれる配合成分とが、効率よく反応または相溶する割合であるのが好ましく、９０／１０〜１０／９０（容量比）、さらには８０／２０〜２０／８０であるのが好ましい。
【０１０２】
つぎに、容器として袋型２重容器を使用し、内容物としてホットクリーム（Ｗ／Ｏ型相とＷ／Ｏ型相との組み合わせ）を使用した具体例に基づいて、本発明の吐出製品の製造方法を説明する。
【０１０３】
Ａ剤として、反応成分（亜硫酸ナトリウム）を溶解させた水を、流動パラフィンに界面活性剤を溶解した油成分中に注入して、両成分を撹拌してＷ／Ｏ型相を調製する。
【０１０４】
Ｂ剤として、反応成分（過酸化水素）を溶解させた水を、メチルポリシロキサンに界面活性剤を溶解した油成分中に注入して、両成分を撹拌してＷ／Ｏ型相を調製する。
【０１０５】
袋型２重容器の内部容器にＢ剤、Ａ剤を順次充填し、内部容器と容器本体との間の空間に加圧剤（チッ素ガス）を充填し、バルブを固着する。ついで、吐出部材を取り付けることで、吐出製品が得られる。
【０１０６】
前記のごとき本発明の吐出製品は、内容物を吐出し、その吐出物を指で塗りのばすなど、剪断を加えることにより配合成分同士が反応または相溶し、効果を発揮する。
【０１０７】
たとえば図１の内容物（ａ）において、油相３および（または）油相４として、吐出すると揮散するものを選べば、吐出後、吐出物に剪断を加えることにより油相３および（または）油相４が揮散しやすくなり、親水性の不連続相１および親水性の不連続相２は、容易に接触・混合し、それらに含まれる反応成分同士が反応または相溶し、所望の効果が発現する。
【０１０８】
【実施例】
以下、実施例および比較例に基づいて本発明の吐出製品をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１０９】
実施例１
表３に記載の成分を表３に記載の割合で使用して、Ａ剤およびＢ剤を製造した。
【０１１０】
内部にピストン付きの樹脂（ポリエチレンテレフタレート）シリンダーを備えたポリエチレンテレフタレート製エアゾール容器（満注量１００ｍｌ）のシリンダー内に、Ａ剤およびＢ剤を表３に記載の割合で合計量が６０ｇになるように充填し、ついでバルブ（Ｓｔ（ステム）径０．５φ×（２）、Ｖｔ（Ａ剤導入孔）径０．４φ、Ｕｔ（Ｂ剤導入孔）径０．５φ）を取り付け、吐出製品（ホットクリーム）を得た。なお、加圧剤としてチッ素ガスをシリンダーの外部に充填し、製品圧力を０．８ＭＰａに調整した。
【０１１１】
得られた吐出製品は、Ａ剤およびＢ剤が２相として存在しており、吐出させると、２相に分れたクリーム状態で吐出した。吐出物を手のひらでこすり合わせると、発熱し、暖かくなった。亜硫酸ナトリウムと過酸化水素水との酸化還元反応がおこったためと考えられる。
【０１１２】
なお、得られた吐出製品は、２５℃にて正立の状態で３ヵ月保存したのちも、同様の外観および性能を保持した。
【０１１３】
【表３】
0004707278.tif 000004
【０１１４】
実施例２
表４に記載の成分を表４に記載の割合で使用して、Ａ剤およびＢ剤を製造した。
【０１１５】
実施例１で用いた容器に、Ａ剤およびＢ剤（イソペンタン以外の成分を調合し、Ｏ／Ｗ型乳化物を作り、ついで、乳化物を冷却し、これにイソペンタンを加える）を表４に記載の割合で合計量が６０ｇになるように充填し、ついでバルブ（Ｓｔ径０．５φ×（２）、Ｖｔ径０．５φ、Ｕｔ径０．５φ）を取り付け、吐出製品（ホットクリームワックス）を得た。なお、加圧剤としてチッ素ガスをシリンダー外部に充填し、製品圧力を０．８ＭＰａに調整した。
【０１１６】
得られた吐出製品は、Ａ剤およびＢ剤が２相として存在しており、吐出させると、２相に分れたクリーム状態で吐出した。吐出物を手のひらでこすり合わせると、発泡し、さらに発熱し、暖かくなった。チオ硫酸ナトリウムと過酸化水素水との酸化還元反応がおこったためと考えられる。
【０１１７】
なお、得られた吐出製品は、２５℃にて正立の状態で３ヵ月保存したのちも、同様の外観および性能を保持した。
【０１１８】
【表４】
0004707278.tif 000005
【０１１９】
実施例３
表５に記載の成分を表５に記載の割合で使用して、Ａ剤およびＢ剤を製造した。
【０１２０】
内部に収縮可能な内袋を備えたポリエチレンテレフタレート製エアゾール容器（満注量１００ｍｌ）の内袋内にＡ剤およびＢ剤を表５に記載の割合で合計量が６０ｇになるように充填し、ついでバルブ（Ｓｔ径０．５φ、Ｖｔ径０．５φ、Ｕｔ径０．５φ）を取り付け、吐出製品（ジェル）を得た。なお、加圧剤としてチッ素ガスを内袋外部に充填し、製品圧力を０．８ＭＰａに調整した。
【０１２１】
得られた吐出製品は、Ａ剤およびＢ剤が２相として存在しており、吐出させると、Ａ剤がクリーム状、Ｂ剤がわずかに粘性を有する液状で２相に分れた状態で吐出した。吐出物を手のひらでこすり合わせると、増粘した。カルボキシビニルポリマー（商品名、カーボポール）、とトリエタノールアミンとの中和反応がおこったためと考えられる。
【０１２２】
なお、得られた吐出製品は、２５℃にて正立の状態で３ヵ月保存したのちも、同様の外観および性能を保持した。
【０１２３】
【表５】
0004707278.tif 000006
【０１２４】
実施例４
表６に記載の成分を表６に記載の割合で使用して、Ａ剤およびＢ剤を製造した。
【０１２５】
実施例３で用いた容器にＡ剤およびＢ剤を表６に記載の割合で合計量が６０ｇになるように充填し、ついでバルブ（Ｓｔ径０．５φ、Ｖｔ径０．５φ、Ｕｔ径０．５φ）を取り付け、吐出製品（染毛剤）を得た。なお、加圧剤としてチッ素ガスを内袋外部に充填し、製品圧力を０．８ＭＰａに調整した。
【０１２６】
得られた吐出製品は、Ａ剤およびＢ剤が２相として存在しており、吐出させると、２相に分れたクリーム状態で吐出した。吐出物をブラシ上にとり、これを髪の毛につけてブラッシングすると、発色した。パラフェニレンジアミン、レゾルシンおよび過酸化水素水の酸化還元反応がおこったためと考えられる。
【０１２７】
なお、得られた吐出製品は２５℃にて正立の状態で３ヵ月保存したのちも、同様の外観および性能を保持した。
【０１２８】
【表６】
0004707278.tif 000007
【０１２９】
実施例５
表７に記載の成分を表７に記載の割合で使用して、Ａ剤およびＢ剤を製造した。
【０１３０】
実施例３で用いた容器にＡ剤およびＢ剤を表７に記載の割合で合計量が６０ｇになるように充填し、ついでバルブ（Ｓｔ径０．５φ、Ｖｔ径０．４φ、Ｕｔ径０．６φ）を取り付け、吐出製品（ホットクリーム）を得た。なお、加圧剤としてチッ素ガスを内袋外部に充填し、製品圧力を０．８ＭＰａに調整した。
【０１３１】
得られた吐出製品は、Ａ剤およびＢ剤が２相として存在しており、吐出させると、Ａ剤がクリーム状、Ｂ剤が液状で２相に分れた状態で吐出した。吐出物を手のひらでこすり合わせると、発熱し、暖かくなった。グリセリンおよびジエチレングリコールと水との水和反応がおこったためと考えられる。
【０１３２】
なお、得られた吐出製品は、２５℃にて正立の状態で３ヵ月保存したのちも、同様の外観および性能を保持した。
【０１３３】
【表７】
0004707278.tif 000008
【０１３４】
【発明の効果】
本発明によると、１本の吐出製品で、２液反応による効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に使用する内容物の相状態の例を説明するための説明図であり、（ａ）は、Ａ剤（上相）およびＢ剤（下相）がともにＷ／Ｏ型相の場合、（ｂ）は、Ａ剤（上相）がＷ／Ｏ型相で、Ｂ剤（下相）が油相の場合、（ｃ）は、Ａ剤（上相）がＷ／Ｏ型相で、Ｂ剤（下相）が親水性相の場合、（ｄ）は、Ａ剤（上相）がＷ／Ｏ型相で、Ｂ剤（下相）がＯ／Ｗ型相の場合、（ｅ）は、Ａ剤（上相）が油相で、Ｂ剤（下相）がＯ／Ｗ型相の場合、（ｆ）は、Ａ剤（上相）およびＢ剤（下相）がともにＷ／Ｏ型相で、Ａ剤（上相）およびＢ剤（下相）の間にＣ剤（中間相）が存在する場合を示す。
【符号の説明】
１、２  親水性の不連続相
３、４、５、９  油相の連続相
６、８、１０  親水性の連続相
７  油性の不連続相
【図１】
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