(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材ゴム、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、有機過酸化物、無機金属塩、及び下記（１）式で表されるジスルフィド類を含有するゴム組成物の加硫体からなるコア、又は該加硫体からなる層を１層以上含む多層のコアと、
該コア上に形成された単層又は多層のカバーとを含むソリッドゴルフボール。
【化１】
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（式中、Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′は、夫々２つ以上が下記（２）式、（３）式、（４）式及び置換基Ｂよりなる群から選択される１種であり、且つ、それらのうち夫々少なくとも１つが下記（２）式、（３）式及び（４）式よりなる群から選択される１種であり、置換基Ｂは、ハロゲン、シアノ基、フェニルチオ基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される１種である）
【化２】
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（式中、Ａは水素原子，ヒドロキシ基，アルコキシ基，アルキル基及びハロゲンよりなる群から選ばれる少なくとも１種である）
【請求項２】
前記無機金属塩は、酸化亜鉛を含む請求項１に記載のソリッドゴルフボール。
【請求項３】
基材ゴム１００質量部；α，β−不飽和カルボン酸の金属塩１５〜４５質量部；有機過酸化物０．２〜５質量部；酸化亜鉛３〜３０質量部；及び下記（１）式で表わされる電子吸引置換ジスルフィド類０．０５〜３．０質量部を含有するゴム組成物の加硫体からなるコア、又は該加硫体からなる層を１層以上含む多層コアと、
該コア上に形成された単層又は多層のカバーとを含むソリッドゴルフボール。
【化３】
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（式中、Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′は、夫々２つ以上が下記（２）式、（３）式、（４）式及び置換基Ｂよりなる群から選択される１種であり、且つ、それらのうち夫々少なくとも１つが下記（２）式、（３）式及び（４）式よりなる群から選択される１種であり、置換基Ｂは、ハロゲン、シアノ基、フェニルチオ基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される１種である）
【化４】
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（式中、Ａは水素原子，ヒドロキシ基，アルコキシ基，アルキル基及びハロゲンよりなる群から選ばれる少なくとも１種である）
【請求項４】
前記コアに、９８Ｎを初期荷重として、１２７５Ｎに増大させたときの該コアの変形量が２．５〜５．５ｍｍである請求項１〜３のいずれかに記載のソリッドゴルフボール。
【請求項５】
前記コアは多層であって、該コア全体の体積ＶＣに対する前記ゴム組成物の加硫体の体積ＶＳの割合（ＶＳ／ＶＣ）が０．５以上で、且つボール全体の体積ＶＢに対する前記ゴム組成物の加硫体の体積ＶＳの割合（ＶＳ／ＶＢ）が０．３以上である請求項１〜４のいずれかに記載のソリッドゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はソリッドゴルフボールに関し、特に打撃時の反発性能、飛行性能、および打撃フィーリングが改善されたソリッドゴルフボールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ソリッドゴルフボールは、加硫ゴムからなるソリッドコアと該コアを被覆するカバーからなる。ソリッドコアは、一般に、ポリブタジエン系ゴムに共架橋剤としての不飽和カルボン酸の金属塩、ジクミルパーオキサイド等の架橋開始剤、質量調整剤、その他の充填剤を含むゴム組成物の球状加硫成型体で形成されている。該組成物に含まれる不飽和カルボン酸の金属塩は、架橋開始剤の作用によってポリブタジエン主鎖にグラフト結合したり、ポリブタジエン主鎖間に架橋を形成することにより、コアに適度な硬さと耐久性を付与するとともに、反発性を高めている。
【０００３】
しかしながら、ゴルフプレーヤーのゴルフボールに対する要求は非常に強く、飛び性能の更なる向上が求められている。一般に、飛び性能を向上するためには、共架橋剤の含有量を増大することにより、加硫ゴムの架橋度を高めて、反発性を高めることが考えられる。しかしながら、共架橋剤の含有量増大による架橋度の増加は、加硫体たるコアを硬くすることになるため飛距離は増大するが、打撃フィーリングが硬くなるという問題がある。すなわち、打撃フィーリングが硬いということは、打撃時に受けるゴルファーの衝撃が大きくなり、ゴルファーには好まれない。
【０００４】
このような理由から、コアの硬度アップを抑えつつ、反発弾性を増大させ、飛び性能と打撃フィーリングをバランスしたゴルフボールの研究が進められている。例えば、特許２７７８２２９号に、チオフェノール類、チオカルボン酸類、スルフィド類、チオフェノール類の亜鉛塩及びチオカルボン酸類の亜鉛塩から選ばれる１種をコア用ゴム組成物に含有させることにより、反発弾性を高めるとともに、硬度に該当する１００kg荷重下の撓み量を比較的軟らかい一定範囲内に限定することで、打撃フィーリングを確保しつつ、反発弾性を増大させたゴルフボールが提案されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
コア用ゴム組成物中に有機硫黄化合物を添加することにより、コアの高硬度化を抑えつつ、コアの反発弾性を増大する改善手法において、反発弾性増大の程度及び硬度に対する影響は、ゴム組成物に含有する有機硫黄化合物の種類により異なっている。
【０００６】
しかしながら、特許２７７９２２９号には、ペンタクロロチオフェノールの亜鉛塩に関する実施例が示されているに留まっている。
【０００７】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、特殊な有機硫黄化合物を用いることにより、特に打撃フィーリングと飛距離のバランスに優れたゴルフボールを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明のソリッドゴルフボールは、基材ゴム、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、有機過酸化物、無機金属塩、及び下記（１）式で表されるジスルフィド類を含有するゴム組成物の加硫体からなるコア、又は該加硫体からなる層を１層以上含む多層のコアと、該コア上に形成された単層又は多層のカバーとを含む。
【０００９】
【化５】
0004768137.tif 000002
【００１０】
（式中、Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′は、夫々２つ以上が下記（２）式、（３）式、（４）式及び置換基Ｂよりなる群から選択される１種であり、且つ、それらのうち夫々少なくとも１つが下記（２）式、（３）式及び（４）式よりなる群から選択される１種であり、置換基Ｂは、ハロゲン、シアノ基、フェニルチオ基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される１種である）
【００１１】
【化６】
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【００１２】
（式中、Ａは水素原子，ヒドロキシ基，アルコキシ基，アルキル基，及びハロゲンよりなる群から選ばれる少なくとも１種である）
前記無機金属塩は、酸化亜鉛を含むことが好ましい。
【００１３】
本発明のソリッドゴルフボールの好ましい態様は、基材ゴム１００質量部；α，β−不飽和カルボン酸の金属塩１５〜４５質量部；有機過酸化物０．２〜５質量部；酸化亜鉛３〜３０質量部；及び上記（１）式で表わされる電子吸引置換ジスルフィド類０．０５〜３．０質量部を含有するゴム組成物の加硫体からなるコア、又は該加硫体からなる層を１層以上含む多層コアと、該コア上に形成された単層又は多層のカバーとを含む。
【００１４】
好ましくは、本発明のソリッドゴルフボールは、前記コアに、９８Ｎを初期荷重として、１２７５Ｎに増大させたときの該コアの変形量が２．５〜５．５ｍｍである。
【００１５】
前記コアが多層の場合、該コア全体の体積ＶCに対する前記ゴム組成物の加硫体の体積ＶSの割合（ＶS／ＶC）が０．５以上で、且つボール全体の体積ＶBに対する前記ゴム組成物の加硫体の体積ＶSの割合（ＶS／ＶB）が０．３以上であることが好ましい。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明のソリッドゴルフボールは、コアとコアを被覆するカバーを有し、前記コアの一部が、基材ゴム、α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、有機過酸化物、無機金属塩、及び特定のジスルフィド類を含有するゴム組成物（「ジスルフィド含有ゴム組成物」）の加硫体で構成されていることを特徴とする。以下、各成分について、順に説明する。
【００１７】
まず基材ゴムとしては、従来からソリッドゴルフボールに用いられている天然ゴムもしくは合成ゴムを使用できるが、中でも特に好ましいのは、シス−１，４−結合を４０％以上、より好ましくは８０％以上有する所謂ハイシスポリブタジエン系ゴムであり、所望により天然ゴム、イソプレンゴム、スチレンブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム等を適量配合したものであってもよい。シス−１，４−結合の含有率が高いポリブタジエン程、反発性が高いからである。
【００１８】
α，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩は、主に共架橋剤として配合されるもので、アクリル酸やメタクリル酸の如き炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩が好ましく用いられる。また金属塩としては、亜鉛やマグネシウム等の２〜３価の金属塩が好ましく用いられる。これらのうち、コアに優れた反発性を与える上で特に好ましいのは、アクリル酸またはメタクリル酸の亜鉛塩である。
【００１９】
該α，β−不飽和カルボン酸金属塩の配合量は、上記基材ゴム１００質量部に対し１５〜４５質量部の範囲とするのがよく、１５質量部未満では硬さ不足で反発性が悪くなって飛距離が減少する傾向があり、一方４５質量部を超えると、コアが硬くなりすぎて打撃フィーリングやコントロール性能が悪くなる傾向が現れてくる。α，β−不飽和カルボン酸金属塩のより好ましい下限値は２０質量部、より好ましい上限値は３５質量部である。
【００２０】
有機過酸化物は、架橋開始剤として配合される成分であり、解離により生成したオキシラジカルが、基材ゴムのアリル位の水素を引き抜き、架橋反応を開始させることができる。本発明に用いられる有機過酸化物としては、具体的にはジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が例示され、これらの中でも汎用性の高いのはジクミルパーオキサイドである。
【００２１】
該有機過酸化物の配合量は、前記基材ゴム１００質量部に対して０．２〜５質量部の範囲が好ましい。０．２質量部未満では架橋不足となって反発力が低下し、飛距離を充分に高め難くなるからである。一方、５質量部を超えて含有させると、コアに適切な硬さを与えるのにα，β−不飽和カルボン酸金属塩の配合量を少なく抑えなければならなくなり、反発不足によって飛距離が低下する傾向があるからである。
【００２２】
本発明で用いられるジスルフィド化合物は、下記（１）式で示されるジスルフィド化合物である。
【００２３】
【化７】
0004768137.tif 000004
【００２４】
式中、Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′は、夫々２つ以上が下記（２）式、（３）式、（４）式及び置換基Ｂよりなる群から選択される１種であり、且つ、それらのうち夫々少なくとも１つが下記（２）式、（３）式及び（４）式よりなる群から選択される１種であり、置換基Ｂは、ハロゲン、シアノ基、フェニルチオ基、カルバモイル基及びハロゲン化アルキル基よりなる群から選択される１種である。すなわち、電子吸引性の高いカルボニル基、スルホニル基、又はスルフィニル基で置換されたジフェニルジスルフィド化合物（以下「電子吸引置換ジフェニルジスルフィド化合物」という）を特徴とする。このような電子吸引置換ジフェニルジスルフィド化合物を含有することにより、加硫反応系で置換チオフェニルラジカルを生じ、そのラジカルがゴムの架橋系に関与して、反発性の高い架橋形態を構成すると考えられる。
【００２５】
【化８】
0004768137.tif 000005
【００２６】
（２）〜（４）各式におけるＡは、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキル基又はハロゲンのいずれかである。アルコキシ基としては、立体的嵩が小さいメトキシ基が好ましい。
【００２７】
従って、本発明で用いられる電子吸引置換ジフェニルジスルフィド化合物は、フェニル基に結合している置換基Ｘ１〜Ｘ５の少なくともいずれか１種、Ｘ１′〜Ｘ５′の少なくともいずれか１種が、夫々、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）またはそのアルキルエステル（−ＣＯＯＲ）、ホルミル基（−ＣＨＯ）、アシル基（−ＣＯＲ）、ハロゲン化カルボニル基（−ＣＯＨａｌ）、スルホ基（−ＳＯ３Ｈ）又はそのアルキルエステル（−ＳＯ３Ｒ）、ハロゲン化スルホニル基（−ＳＯ２Ｈａｌ）、スルフィノ基（−ＳＯ２Ｈ）、アルキルスルフィニル基（−ＳＯＲ）等である。アルキルエステルとしては、立体的嵩が小さいメチルエステルが好ましい。
【００２８】
本発明で用いられる電子吸引置換ジフェニルジスルフィド化合物は、上記電子吸引性置換基のうち、同一の置換基が等しい位置に置換されている対称型ジスルフィド化合物であってもよいし、同一置換基が異なる位置で置換されてジスルフィドや異なる種類の置換基が同一又は異なる位置で置換されている非対称型ジスルフィド化合物であってもよい。また、各ベンゼン環の置換基が３以下の場合には、ベンゼン環に対して電子吸引性を示すように、ｏ位置、ｐ位置で置換されていることが好ましい。
【００２９】
従って、対称型電子吸引置換ジフェニルジスルフィド化合物の具体例としては、Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′夫々の２つ以上がカルボキシル基の場合として、ビス（２，６−ジカルボキシフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリカルボキシフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタカルボキシフェニル）ジスルフィド等；Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′夫々の２つ以上がアルコキシカルボニル基であるビス（２，４，６−トリメトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド等；Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′夫々の２つ以上がホルミル基であるビス（２，４，６−トリホルミルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタホルミルフェニル）ジスルフィド等；Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′夫々の２つ以上がアシル基であるビス（２，４，６−トリアセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタアセチルフェニル）ジスルフィド等；Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′夫々の２つ以上がハロゲン化カルボニル基であるビス（２，４，６−トリ（クロロカルボニル）フェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ（クロロカルボニル）フェニル）ジスルフィド等；Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′夫々の２つ以上がスルホ基であるビス（２，４，６−トリスルホフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタスルホフェニル）ジスルフィド等；Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′夫々の２つ以上がアルコキシスルホニル基の場合であるビス（２，４，６−トリメトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド等；Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′夫々の２つ以上がハロゲン化スルホニル基であるビス（２，４，６−トリクロロスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタトリクロロスルホニルフェニル）ジスルフィド等；Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′の２つ以上がスルフィノ基であるビス（２，４，６−トリスルフィノフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタスルフィノフェニル）ジスルフィド等；Ｘ１〜Ｘ５，Ｘ１′〜Ｘ５′の２つ以上がアルキルスルフィニルであるビス（２，４，６−トリメチルスルフィニルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルスルフィニルフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。
【００３０】
また、各ベンゼン環の置換基は１種類に限らず、（２）〜（４）式で示される２種以上の電子吸引性置換基を有する電子吸引性ジフェニルジスルフィド化合物であってもよい。例えば、ビス（４−アセチル，２−カルボキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル，２−メトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル，２−ホルミルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル，２−クロロカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル，２−スルホフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル，２−メトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル，２−クロロスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル，２−スルフィノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル，２−メチルスルフィニルフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。
【００３１】
また、本発明で用いられる電子吸引置換ジフェニルジスルフィド化合物は、Ｘ１〜Ｘ５の少なくとも１つ、及びＸ１’〜Ｘ５’の少なくとも１つが上記電子吸引性置換基であれば、残りの置換基については上記電子吸引性基以外の基、例えばハロゲン、シアノ基、フェニルチオ基、カルバモイル基、ハロゲン化アルキル基などであってもよい。置換基の組合わせは、有機合成上の困難さを除いて、特に限定しない。従って、例えば、ハロゲンとアシル基で置換されたジスルフィド類であるビス（４−クロロ，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド等；シアノ基とアシル基で置換されたジスルフィド化合物としてビス（４−シアノ，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノ，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド等；アミノ基とアシル基で置換されたビス（４−アミノ，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アミノ，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド等；アルキル基とアシル基で置換されたビス（４−メチル，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メチル，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ｔ-ブチル，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ｔ-ブチル，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド；メトキシ基とアシル基で置換されたビス（４−メトキシ，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−メトキシ，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド等；ヒドロキシ基とアシル基で置換されたビス（４−ヒドロキシ，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヒドロキシ，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド等；フェニルチオ基とアシル基で置換されたビス（４−フェニルチオ，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フェニルチオ，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド等；カルバモイル基とアシル基で置換されたビス（４−カルバモイル，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−カルバモイル，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド等；ハロゲン化アルキル基とアシル基で置換されたビス（４−トリクロロメチル，２−アセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−トリクロロメチル，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド等；この他、例えばハロゲンと（２）〜（４）式で示される電子吸引基のいずれかとで置換されたジスルフィド化合物として、例えばビス（４−クロロ，２−カルボキシフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ，２−メトキシカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ，２−ホルミルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ，２−クロロカルボニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ，２−スルホフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ，２−メトキシスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ，２−クロロスルホニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ，２−スルフィノフェニル）ジスルフィド、ビス（４−クロロ，２−メチルスルフィニルフェニル）ジスルフィド等が挙げられる。
【００３２】
以上のような電子吸引置換ジフェニルジスルフィド化合物は、反発性向上効果が高く、従来使用されていた有機硫黄化合物よりも、撓み量の減少（高硬度化）に対する反発係数の増大割合が高い。従って、上記（１）式で示される電子吸引置換ジスルフィド化合物を含有することにより、打撃フィーリングを確保しつつ反発弾性を高め、飛距離を増大させることができる。
【００３３】
以上のような電子吸引置換ジフェニルジスルフィド化合物の添加効果を有効に発揮させるには、これを前記基材ゴム１００質量部に対して０．０５質量部以上、好ましくは０．２質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上で、上限については３質量部以下、好ましくは２質量部以下、更に好ましくは１質量部以下の範囲で配合することが好ましい。０．０５質量部未満では反発力増大効果及び打撃フィーリング向上効果が有効に発揮されず、また多量に配合すぎるとコンプレッションが大きくなって打撃フィーリングは向上するものの、反発力が多少低下することになるからである。
【００３４】
本発明で用いられるジスルフィド含有ゴム組成物には、上記化合物の他、無機金属塩が含まれる。無機金属塩としては、酸化物、炭酸塩、硫酸塩等が挙げられ、具体的には酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどが好ましく用いられる。これらの中でも特に好ましいのは、後述する加硫工程で加硫助剤としての機能も発揮する酸化亜鉛である。無機金属塩は、１種類だけ使用してもよいし、２種類以上併用してもよい。酸化亜鉛は、通常低比重の調整剤に属するので、タングステン、モリブデン、鉛、ニッケル、銅等の金属、或はそれらの酸化物、炭化物、窒化物などの高比重充填剤と併用してもよい。
【００３５】
無機金属塩は、主として最終製品として得られるゴルフボールの比重を１〜１．５の範囲に調整するための成分として配合されるので、その含有量は、組み合わされる素材の種類や配合比率により適宜選択されるが、特に酸化亜鉛の場合には、基材ゴム１００質量部に対して３〜３０質量部の範囲で積極的に配合することが望ましい。比重調整剤として配合される無機金属塩、特に酸化亜鉛は、加硫ゴムを硬質化して反発力を高め、飛距離アップに有効に作用するからである。しかし３０質量部を超えて多量配合し過ぎると、適切な硬さを確保するのにα，β−不飽和カルボン酸金属塩の配合量を減少しなければならなくなり、コアとしての反発が悪くなって飛距離に悪影響を及ぼす傾向が生じてくるからである。また、３質量部未満では、比重調整のために併用される他の無機金属塩の割合が高くなりすぎて、酸化亜鉛配合の効果が得られにくいからである。従って、他の比重調整用無機金属塩を配合することなく、しかも反発性を増大できるという点から、酸化亜鉛の配合量を５〜２５質量部、より好ましくは１０〜２５質量部とすることが好ましい。
【００３６】
ジスルフィド含有ゴム組成物には、上記必須成分に加えて、老化防止剤や可塑剤、分散剤、紫外線吸収剤、着色剤、しゃく解剤など、コア用ゴム組成物に配合される通常の添加剤を必要に応じて適宜配合することが可能である。
【００３７】
以上のような組成を有するジスルフィド含有ゴム組成物を均一に混練し、金型内で加熱加圧成形すると共に加硫を行う。加硫条件は特に制限されないが、通常は１３０〜２４０℃、圧力２．９〜１１．８ＭＰａで、１５〜６０分の範囲で行われる。
【００３８】
以上のようにして形成される加硫体でコア全体を形成してもよいし、多層コアの場合には少なくとも１層が上記ジスルフィド類含有ゴム組成物の加硫体で形成されればよい。多層コアの一部だけが上記ジスルフィド類含有ゴム組成物の加硫体で形成される場合には、コア全体積ＶC中のジスルフィド類含有ゴム組成物の加硫体の体積ＶSの割合（ＶS／ＶC）が０．５以上が好ましく、より好ましくは０．６０以上、さらに０．７以上であることが好ましい。０．５未満では、ジスルフィド含有組成物の効果が十分得られないからである。尚、多層コアにおいて、上記ジスルフィド含有ゴム組成物以外のゴム組成物の加硫体で構成されるコア部分については、本発明で用いられる電子吸引置換ジフェニルジスルフィド以外のジスルフィド化合物、例えばジフェニルジスルフィドを含有するゴム組成物の加硫体で構成することが好ましい。
【００３９】
また、ジスルフィド類含有ゴム組成物の加硫体ＶSのボールの体積ＶBに対する割合（ＶS／ＶB）は０．３以上が好ましく、より好ましくは０．４以上、さらに０．５以上であり、上限については０．９５以下であるとが好ましく、より好ましくは０．９０以下、さらに好ましくは０．８５以下、特に好ましくは０．８０以下である。０．９５超では、カバーが薄くなりすぎて、カバーの耐久性を確保できないからである。
【００４０】
コアとしての外径は３２．８〜４０．８ｍｍが好ましく、より好ましくは３３．６〜４０．０ｍｍ程度である。外径が小さ過ぎるとジスルフィド含有ゴム組成物に基づく優れた反発性能を有効に生かせなくなり、また外径が大き過ぎると耐久性が悪くなる傾向が現れてくるからである。
【００４１】
本発明のコアは、９８Ｎの荷重負荷時の変形量を基準とし、１２７５Ｎの荷重を負荷したときの圧縮変形量（ｍｍ）で示されるコンプレッションが、２．５〜５．５ｍｍであることが好ましく、より好ましくは２．８〜４．５ｍｍ、さらに好ましくは３．０〜４．５ｍｍである。２．５ｍｍ未満ではコアが硬くなりすぎて、得られたボールの打撃フィーリングが悪くなり、５．５ｍｍ超ではコアが軟らかくなりすぎて、得られたゴルフボールの耐久性が低下し、また反発性が悪くなり、飛距離が低下する。
【００４２】
本発明のソリッドゴルフボールは、上記のような構成を有するコア上にカバーを被覆したものである。
【００４３】
該カバーの材料としては、熱可塑性樹脂、好ましくはα−オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、或はこれを主体とする混合物；あるいはソフトセグメントがポリブタジエン等のジエン系でハードセグメントがポリアミド、ポリエステル、又はポリウレタンとなるブロックコポリマーである熱可塑性エラストマーなど、またはこれらの混合物を主体とするポリマー組成物が用いられる。
【００４４】
上記アイオノマー樹脂を構成する好ましいα−オレフィンとしては、エチレンやプロピレンが好ましく、またα，β−不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタクリル酸などが好ましい。またカルボキシル基を中和するための金属イオンとしては、Ｎａイオン、Ｋイオン、Ｌｉイオン等のアルカリ金属イオン；Ｚｎイオン、Ｃａイオン、Ｍｇイオン等の２価イオン；Ａｌイオン等の３価イオン等が挙げられ、これらは単独で使用し得る他、２種以上を併用することも可能である。これら金属イオンの中でもカバーの耐久性や反発性能を高める上で特に好ましいのはＮａイオン、Ｚｎイオン、Ｍｇイオンである。
【００４５】
カバー材料がアイオノマーと熱可塑性エラストマーの混合物の場合、ポリマー成分１００質量部あたり、熱可塑性エラストマーの含有量は６０質量部以下が好ましく、より好ましくは１０〜４０質量部以下である。熱可塑性エラストマーの含有量が６０質量部を上回ると、カバーが軟らかくなりすぎて反発性が低下したり、アイオノマーとの相溶性が低下するからである。
【００４６】
カバー用ポリマー組成物には、主成分となる上記ポリマーに加えて、必要に応じて硫酸バリウム等の充填材や二酸化チタン等の着色剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光漂白剤などを適量配合することができる。
【００４７】
カバーは、ソリッドゴルフボールのカバー成形に採用される公知の方法によって形成することが可能である。例えば、カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに形成し、その２個を合わせてソリッドコアを包み込み、１３０〜１７０℃程度で１〜５分程度加圧成形する方法、あるいは上記カバー用組成物を直接ソリッドコア上に射出成形してコアを包み込む様に成形する方法などが例示される。カバー成形時に通常はディンプルと呼ばれる窪みを表面に多数形成し、美観や商品価値を高めるためのペイント仕上げ、マーキングスタンプ等を施すことにより商品とされる。カバーの好ましい厚さは１．０〜５．０ｍｍ、より好ましくは１．４〜４．６ｍｍである。カバーが薄過ぎる場合は、ボールの耐久性が低下し、逆に５．０ｍｍより大きくなると、打撃フィーリングが悪くなる。
【００４８】
尚、カバーは、単層に限定されず、多層構造であってもよい。
【００４９】
【実施例】
次に本発明の実施例を示すが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に含まれる。
【００５０】
〔評価方法〕
はじめに、下記実施例で用いた評価方法について説明する。
【００５１】
▲１▼コンプレッション
コアに９８Ｎの荷重を負荷した時の変形量を基準とし、荷重を１２７５Ｎに増大した時の圧縮変形量（ｍｍ）を測定した。変形量が小さい程、一般にボールが硬いことを示す。
【００５２】
▲２▼コア反発係数
コアに１９８．４ｇの金属円筒物を４０ｍ／ｓｅｃの速度で衝突させ、衝突前後の円筒物およびボールの速度を測定し、夫々の速度および質量から算出した。
【００５３】
▲３▼打撃フィーリング
ゴルファー１０人によるウッド１番クラブでの実打テストを行い、各人に打撃時に受ける衝撃について、「○」：衝撃が少なく打撃フィーリングがソフトである、「△」：衝撃は普通である、「×」：衝撃が大きく打撃フィーリングが悪いの３段階で評価してもらい、１０人中最も多い判定を得たものを、そのボールの打撃フィーリングとした。
【００５４】
▲４▼飛距離（ｍ）
ツルーテンパー社製のスイングロボットに、ゴルフクラブＷ＃１（ヘッドスピード：３５ｍ／秒）を取り付け、各ゴルフボールを打球したときのボール落下点までの距離を測定した。
【００５５】
〔コア１層タイプのゴルフボールの製造〕
表２及び表３に示すコア用ゴム組成物を均一に混合し、金型内で１６０℃、３０分間加硫することによって直径３８．２ｍｍの１層タイプの球状コアを作製した。得られたコアの反発係数およびコンプレッションを測定した。次いで、各コアの上に、表１に示すカバー用組成物を射出成形し、外径４２．８ｍｍの実施例ソリッドゴルフボールＮｏ．１〜１１及び比較例ソリッドゴルフボールＮｏ．１〜５を作製した。ここで、実施例ゴルフボールには、電子吸引置換ジスルフィドとして、ビス（２−アセチル，４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−アセチル，２−メチルスルフィニルフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノ，２，６−ジアセチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリ（メトキシスルホニル）フェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリホルミルフェニル）ジスルフィドのいずれかがコアに配合されている。
【００５６】
各ゴルフボールについて、打撃フィーリング及び飛距離を測定した。結果を表２（実施例ゴルフボール）及び表３（比較例ゴルフボール）に示す。また、実施例Ｎｏ．１〜１１及び比較例Ｎｏ．１〜５のコアコンプレッションと反発係数の関係を図１に示す。図１中、「●」は実施例を示し、「○」は比較例を示している。
【００５７】
【表１】
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【００５８】
【表２】
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【００５９】
【表３】
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【００６０】
表１中、ポリブタジエンとしては、ＪＳＲ株式会社製のＢＲ−１１を使用した。ハイミラン１７０６は三井デュポンポリケミカル株式会社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマーであり、ハイミラン１７０７は三井デュポンポリケミカル株式会社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマーである。
【００６１】
表３の比較例Ｎｏ．１〜３の比較から、有機硫黄化合物（ジフェニルジスルフィド又はペンタクロロチオフェノール）を配合することにより、飛距離が増大することがわかる。そして、ジフェニルジスルフィドを用いた場合（Ｎｏ．２）よりもペンタクロロチオフェノールを用いた場合（Ｎｏ．３）の方が飛距離が優れていた。ジフェニルジスルフィドを用いた場合において、アクリル酸亜鉛量を増大することにより飛距離を増大させることはできるが、打撃フィーリングが低下し（Ｎｏ．４）、アクリル酸亜鉛量を減らしてジクミルパーオキサイド量を増大した場合には飛距離を増大させることができなかった（Ｎｏ．５）。
【００６２】
一方、表２から、アクリル酸亜鉛の量が２８質量部で電子吸引置換ジスルフィドを配合した実施例Ｎｏ．１，６〜１１は、比較例Ｎｏ．２（ジフェニルジスルフィド含有）及び比較例Ｎｏ．３（ペンタクロロチオフェノール含有）のいずれよりも飛距離が増大し、打撃フィーリングに優れていたことがわかる。
【００６３】
また、実施例Ｎｏ．１〜５からわかるように、アクリル酸亜鉛量を増やしてジクミルパーオキサイドを減らすことにより、コンプレッション（コアの硬軟に関系し、ひいては打撃フィーリングに関係する）及びコア反発係数（飛距離に関系する）を調整することができるので、電子吸引置換ジスルフィド類を適量配合することにより、アクリル酸亜鉛及びジクミルパーオキサイドの量を調節して、打撃フィーリングを確保しつつ、飛距離の増大を図ることができる。
【００６４】
従って、図１に示すように、コアコンプレッション２．５〜５．５ｍｍの範囲では、本発明のゴルフボールは、従来の同程度のコンプレッションを有するボールよりもコア反発係数が高い。つまり、打撃フィーリングを同程度にすれば、本発明のゴルフボールの方が反発性に優れている。
【００６５】
〔コア２層タイプのゴルフボールの製造〕
下記表４に示す配合の内層コア用ゴム組成物を均一に混合し、金型内で１６０℃、２５分間加硫することによって直径３２．４ｍｍの内層コアを作製した。一方、外層コア用ゴム組成物を、中子金型を用いて１６０℃で２分間加硫成型することにより、外層コアを形成する２つの半加硫ハーフシェルを成形した。内層コアを、このハーフシェルで被覆した状態で、１６０℃、２５分間加硫成型することにより２層タイプのコア（直径３８．２ｍｍ）を作成した。
【００６６】
得られたコアの反発係数およびコンプレッションを測定した。次いで、各コアの上に、表１に示す組成を有するカバー用組成物を射出成形し、外径４２．８ｍｍのコア２層タイプのソリッドゴルフボールを作製した。
【００６７】
作製したゴルフボールについて、上記評価方法に基づいて、飛距離、打撃フィーリングを測定した。結果を表４に示す。
【００６８】
【表４】
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【００６９】
表４から、コア２層タイプのゴルフボール、すなわち電子吸引置換ジスルフィドを有するゴム組成物の加硫体のコア体積分率（ＶS／ＶC）が０．６１０の場合、コア体積分率が１の場合（実施例Ｎｏ．１）よりも劣っているが、他の種類の電子吸引置換ジスルフィドを用いた場合（実施例Ｎｏ．８）と同程度の反発係数、コンプレッションを示した。つまり、同程度の打撃フィーリング及び飛距離を示すことができる。
【００７０】
【発明の効果】
本発明のソリッドゴルフボールのコアに用いる電子吸引置換ジスルフィドは、高硬度化を抑制して打撃フィーリングを低下させることなく、反発係数を高める効果が従来の有機硫黄化合物よりも高い。従って、本発明のゴルフボールは、打撃フィーリングと飛距離のバランスが優れ、しかも従来よりも打撃フィーリング及び飛距離に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例及び比較例のゴルフボールのコアコンプレッションとコア反発係数の関係を示すグラフである。
【図１】
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