(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
袋状の容器本体と、この容器本体に取り付けられ、容器本体内に挿入された導管部およびこの導管部に連通する注出口部を含むスパウトと、このスパウトの注出口部に着脱自在であるキャップとからなる酸素吸収性パウチ容器であって、ＨＬＢ値１．５以上のノニオン系界面活性剤をベース樹脂に対して２０％以下の割合で分散配合してなるとともに、１０００μｍ以下の粒度分を２０％以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して２０％以下の割合で分散配合してなる酸素吸収剤含有樹脂層を容器内部側に有することを特徴とする酸素吸収性パウチ容器。
【請求項２】
前記キャップが酸素吸収剤含有樹脂層を有する請求項１に記載の酸素吸収性パウチ容器。
【請求項３】
前記スパウトが酸素吸収剤含有樹脂層を有する請求項１または２に記載の酸素吸収性パウチ容器。
【請求項４】
前記スパウトの導管部が酸素吸収剤含有樹脂層を有する請求項１〜３のいずれかに記載の酸素吸収性パウチ容器。
【請求項５】
前記容器本体が酸素吸収剤含有樹脂層を有する請求項１〜４のいずれかに記載の酸素吸収性パウチ容器。
【請求項６】
前記酸素吸収剤含有樹脂層がフィルム状に形成されている請求項１〜５のいずれかに記載の酸素吸収性パウチ容器。
【請求項７】
フィルム状の前記酸素吸収剤含有樹脂層に基材フィルムを重ねて多層フィルムとしてある請求項６に記載の酸素吸収性パウチ容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
この発明は、酸素吸収性パウチ容器に関し、さらに詳しくは、密封後の容器内に残存する酸素を吸収し、容器の内容物の保存性を良好とする酸素吸収性パウチ容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
軽量で嵩張らず、破損もしにくい手軽な包装容器として、パウチと呼ばれる軟質の袋状容器の利用が増えてきており、ジュース、ミネラルウォーター、スポーツ飲料、健康食材含有飲料等の一般飲料、アルコール飲料、ゼリー等のゲル状の食品飲料等の包装に用いられている。
【０００３】
従来の他の包装容器と同様、パウチ容器においても、食品等の内容物を包装した容器内に酸素が残存することで内容物の酸化による劣化及び変色が生じる。酸素の除去には内容物の充填時における容器内部の真空処理や窒素置換処理等も考えられる。しかし、食品等の内容物中に残存する溶存酸素については上記のような充填時の処理では除去することができない。
【０００４】
そこで、特許文献１〜４に示すように、容器内の酸素を除去するため、包装容器の部材に酸素吸収剤を含有させたものが提案されている。すなわち、特許文献１には、酸素吸収剤を含有させた容器クロージャーが記載されている。また、特許文献２には、酸素吸収剤ではないが、エチレン−ビニルアルコール重合体を含有させ、酸素透過率を低下させた容器キャップが記載されている。そして、特許文献３には、酸素吸収剤とエチレン−ビニルアルコールポリマーなどを含有させ、さらに、酸素吸収剤含有樹脂層の表面に微小凹凸を形成した容器キャップが記載されている。また、特許文献４には、酸素吸収剤を含有させたスパウト付き包装体が記載されている。
【特許文献１】特開平１−３１５４３８号公報
【特許文献２】特開平２−２２５５６８号公報
【特許文献３】特公平７−４１９３０号公報
【特許文献４】特開平１０−１７５６７５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら、上記従来の容器は、酸素吸収性がまだ満足のいくものではなかった。また、特許文献４に記載されたスパウト付き包装体は、スパウトの成形時に、酸素吸収剤が加熱によって分解または変色し、酸素吸収効果の低下や外観上の劣化を生じ、問題であった。
【０００６】
一方、本発明者は、酸素吸収性は高いがベース樹脂との相溶性が低い酸素吸収剤の適用について検討したが、そのような酸素吸収剤を含有させた樹脂は、樹脂の流れが悪く成形が困難であり、また、酸素吸収剤の分散が悪く、製品によってばらつきがあり、安定した酸素吸収性能が得られなかった。また、酸素吸収剤の性能から予想される高い酸素吸収性能も得られなかった。また、容器キャップのキャップシェルの内側に設けられ、容器口部に当接して密閉するシール部である、例えば、ライナーやパッキンには、シールによる物理的ストレスや熱的ストレスがかかるが、ベース樹脂との相溶性が低い酸素吸収剤の場合、これらのストレスによりベース樹脂からの酸素吸収剤の剥離や分離が起こりやすい。また、容器キャップのシール性はライナーやパッキンの密着によって保たれているが、酸素吸収剤によっては多量に含有させると、ライナーやパッキンの剛性が上がって、シール性が低下した。
【０００７】
この発明は、上記従来の問題を解決し、密封後の容器内に残存する酸素を吸収し、容器の内容物の保存性が良好であるとともに、酸素吸収剤含有樹脂層を有するシール部のシール性などの点で向上を図ることができる酸素吸収性パウチ容器を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成するために、この発明の酸素吸収性パウチ容器は、袋状の容器本体と、この容器本体に取り付けられ、容器本体内に挿入された導管部およびこの導管部に連通する注出口部を含むスパウトと、このスパウトの注出口部に着脱自在であるキャップとからなる酸素吸収性パウチ容器であって、ＨＬＢ（ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ  ｂａｌａｎｃｅ）値１．５以上のノニオン系界面活性剤をベース樹脂に対して２０％以下の割合で分散配合してなるとともに、１０００μｍ以下の粒度分を２０％以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して２０％以下の割合で分散配合してなる酸素吸収剤含有樹脂層を容器内部側に有することを特徴としている（請求項１）。
【０００９】
【００１０】
具体的には、前記キャップが酸素吸収剤含有樹脂層を有していてもよく（請求項２）、また、前記スパウトが酸素吸収剤含有樹脂層を有していてもよい（請求項３）。さらに、前記スパウトの導管部が酸素吸収剤含有樹脂層を有していてもよい（請求項４）。
【００１１】
また、前記容器本体が酸素吸収剤含有樹脂層を有していてもよい（請求項５）。
【００１２】
さらに、前記酸素吸収剤含有樹脂層がフィルム状に形成されていてもよく（請求項６）、この場合、フィルム状の前記酸素吸収剤含有樹脂層に基材フィルムを重ねて多層フィルムとしてあってもよい（請求項７）。
【発明の効果】
【００１３】
請求項１に係る発明では、酸素吸収剤含有樹脂層が、ＨＬＢ値１．５以上のノニオン系界面活性剤をベース樹脂に対して２０％以下の割合で分散配合してなるので、以下のような効果が得られる。すなわち、ベース樹脂に対して分散配合するノニオン系界面活性剤のＨＬＢ値が１．５未満の小さい値であると、酸素吸収剤含有樹脂層における酸素吸収効果の促進が不十分となるが、この発明では、ＨＬＢ値を１．５以上と特定しているので、酸素吸収効果を十分に促進することができ、これによって、密封後の容器内に残存する酸素が速やかに吸収され、容器の内容物の保存性が良好となる。また、酸素吸収剤含有樹脂層のベース樹脂に対して分散配合するノニオン系界面活性剤の割合が２０％より大きいと、酸素吸収剤含有樹脂層が機械的に脆くなるが、この発明では、２０％以下と特定しているので、酸素吸収剤含有樹脂層が機械的に脆くならず、製造しやすく、また、耐久性・使用性などの点で良好なものとなる。
【００１４】
また、酸素吸収剤含有樹脂層が、上記のノニオン系界面活性剤に加え、さらに、１０００μｍ以下の粒度分を２０％以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して２０％以下の割合で分散配合してなるので、以下のような効果が得られる。すなわち、酸素吸収剤含有樹脂層のベース樹脂に対して分散配合する酸素吸収剤の粒度分が大きいものの割合が多くなると、酸素吸収剤含有樹脂層の成形性が悪化し、また、酸素吸収剤の分散が悪く、製品によってはばらつきが出て、安定した酸素吸収性能が得られにくくなり、さらに、ベース樹脂からの酸素吸収剤の剥離や分離が起こり易くなるという種々の不都合が生じる。しかし、この発明では、酸素吸収剤が１０００μｍ以下の粒度分を２０％以上含むようにしているので、酸素吸収剤含有樹脂層の成形性、酸素吸収剤の分散性、酸素吸収性能の安定性、酸素吸収剤の剥離防止などの点で向上を図ることができる。また、酸素吸収剤含有樹脂層のベース樹脂に対して分散配合する酸素吸収剤の割合が２０％より大きいと、例えばライナーやパッキンなどのシール部に酸素吸収剤含有樹脂層を設けたときにその剛性が上がり、シール性が低下するが、この発明では、２０％以下としているので、前記シール部の剛性が上がることを抑え、そのシール性を確実に維持することができる。
【００１５】
請求項２〜７に係る発明でも、上記発明によって得られる効果と同様の効果をえることができる。
【００１６】
また、請求項１〜７に係る発明では、ベース樹脂との相溶性が高い酸素吸収剤はもちろん、相溶性が低い酸素吸収剤を酸素吸収剤含有樹脂層に用いることができるので、これにより、汎用性の点でも優れ低コストで製造可能な酸素吸収性パウチ容器が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
図１および図２は、この発明の一実施形態を示し、図１はこの発明の一実施形態に係る酸素吸収性パウチ容器（以下、パウチ容器という）１の構成を概略的に示す部分透視斜視図、図２は、パウチ容器１の要部の構成を概略的に示す縦断面図である。
【００１８】
図１に示すように、パウチ容器１は、袋状の容器本体２と、この容器本体２に取り付けられるスパウト３と、このスパウト３の注出口部６（図２参照）に着脱自在であるキャップ４とからなる。
【００１９】
前記スパウト３は、容器本体２内に挿入された筒状（この実施例では円筒状）の導管部５と、この導管部５に連通し容器本体２外に露出し筒状（この実施例では円筒状）で外周面に雄ねじ部６ａが設けられた注出口部６（図２参照）と、導管部５および注出口部６の境界部分に設けられ、容器本体２の縁部２ａに例えばヒートシール等により固着される固着部７とを備えている。
【００２０】
前記キャップ４は、ピルファープルーフキャップであり、従来公知の製法（射出成形法や圧縮成形法など）により作製することができる。また、キャップ４を構成する素材としては、従来のキャップの素材に用いられている素材を使用することができ、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系樹脂や、ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＰＣ樹脂等の合成樹脂や、アルミニウム等の軽金属、リン酸処理あるいはクロム酸処理などの表面処理鋼板等のシート状あるいは箔状の金属素材を挙げることができる。
【００２１】
そして、前記パウチ容器１は、ＨＬＢ値１．５以上のノニオン系界面活性剤と、１０００μｍ以下の粒度分を２０％以上含む酸素吸収剤とを、ベース樹脂に対してそれぞれ２０％以下の割合で分散配合してなる酸素吸収剤含有樹脂層１０（図２参照）を容器内部側に有している。ここで、容器内部側とは、パウチ容器１内の空間に接する部位を指し、具体的には、容器本体２の内面、スパウト３の導管部５の内面および外面、スパウト３の注出口部６の内面、スパウト３の固着部７の内面およびキャップ４の内面等が含まれ、この実施例では、酸素吸収剤含有樹脂層１０は、後述するシール部９のみに設けられている。
【００２２】
前記酸素吸収剤含有樹脂層１０では、ＨＬＢ値１．５以上のノニオン系界面活性剤を親水性材料としてベース樹脂に対して２０％以下の割合で分散配合させてある。ＨＬＢ値は、１．５以上から３０以下が好ましく、４．３以上から１０以下がより好ましい。ＨＬＢ値が低いと、親水性、ひいては酸素吸収効果の促進が不充分となり、逆にＨＬＢ値が高いと、ベース樹脂への分散性が悪くなり、成形も難しくなるので、いずれも好ましくない。酸素吸収剤含有樹脂層１０におけるノニオン系界面活性剤の含有量は、ベース樹脂に対して１５％以下がより好ましく、１０％以下がさらに好ましい。ノニオン系界面活性剤の含有量が少ないと、親水性ひいては酸素吸収効果の促進が不充分となり好ましくなく、ノニオン系界面活性剤の含有量が多いと、成形が難しくなり、酸素吸収剤含有樹脂層１０が機械的に脆くなったり柔らかくなりすぎるので好ましくない。
【００２３】
そして、前記ノニオン系界面活性剤としては、シリカゲル；炭酸カルシウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウムなどの無機塩；また、グリセリン系脂肪酸エステル、ポリグリセリン系脂肪酸エステル、ソルビタン系脂肪酸エステル、プロピレングリコール系脂肪酸エステル、高級アルコール系脂肪酸エステルなどの脂肪酸エステルが挙げられる。
【００２４】
また、酸素吸収剤含有樹脂層１０は、上述したように、上記のノニオン系界面活性剤に加え、さらに、１０００μｍ以下の粒度分を２０％以上含む酸素吸収剤をベース樹脂に対して２０％以下の割合で分散配合してなり、前記酸素吸収剤は、１０００μｍ以下の粒度分を好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上含む。酸素吸収剤の粒度が大きいものの割合が多くなると、酸素吸収剤含有樹脂の成形性が悪化し、また、酸素吸収剤の分散が悪く、製品によってはばらつきがでて、安定した酸素吸収性能が得られにくくなり、また、酸素吸収剤の全体の表面積（例えばヘッドスペース内の酸素との接触面積）が小さくなるので酸素吸収性能が高くならず、さらに、ベース樹脂からの酸素吸収剤の剥離や分離が起こりやすくなり、好ましくない。また、酸素吸収剤含有樹脂層１０のベース樹脂に対して分散配合する酸素吸収剤の割合が２０％より大きいと、例えばライナーやパッキンなどのシール部に酸素吸収剤含有樹脂層１０を設けたときにその剛性が上がり、シール性が低下するので好ましくない。
【００２５】
そして、前記酸素吸収剤としては、従来この種の用途に使用されている還元性を有する化合物等からなる酸素吸収剤を使用することができ、例えば、塩類である酸素吸収剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、アスコルビン酸塩（Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムなど）が挙げられる。酸である酸素吸収剤としては、Ｌ−アスコルビン酸、エルソルビン酸、ヒドロキシルカルボン酸等が挙げられる。金属系の酸素吸収剤であり、還元性を有する金属粉としては、還元性鉄（粉）、還元性錫粉、還元性亜鉛（粉）、酸化物としては、酸化第一鉄、四三酸化鉄等、金属化合物としては、炭化鉄、ケイ素鉄、カルボニル鉄、水酸化鉄などが挙げられる。また、酸素吸収剤として、多価のフェノールを有する高分子化合物を用いることもできる。
【００２６】
上記酸素吸収剤含有樹脂層１０を形成するベース樹脂としては、射出成形、圧縮成形またはインシェルモールド成形が可能で、クッション性を有する軟質樹脂であれば、従来公知の熱可塑性樹脂を使用することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、ポリブテン−１、エチレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、イオン架橋オレフィン系共重合体（アイオノマー）などのオレフィン系樹脂；エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、水素化エチレン−プロピレン−ジエン共重合体等のオレフィン系エラストマー；ＳＢＳエラストマー、ＳＢＲなどが挙げられ、これらの一種または二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２７】
また、上記酸素吸収剤含有樹脂層１０を形成するベース樹脂は、２３℃および４０％ＲＨ（Ｒｅｌａｔｉｖｅ  Ｈｕｍｉｄｉｔｙ）条件での酸素透過率が１０-4ｃｃ・ｍｍ／ｃｍ2 ・ｄａｙ・ａｔｍ以上であり、かつ２３℃純水中での吸水量が０．０１％以上である熱可塑性樹脂であることが好ましい。
【００２８】
この実施例の前記酸素吸収剤含有樹脂層１０は、ベース樹脂（ポリエチレン）１００部に対して、酸素吸収剤としての１０００μｍ以下の粒度分が５０％の亜硫酸ナトリウム５．０部と、ノニオン系界面活性剤としてのＨＬＢ値６．５のグリセリンエステル２．５部とを含有させてある。
【００２９】
以下、酸素吸収剤含有樹脂層１０が設けられたシール部９を含むキャップ４の構成について詳述する。キャップ４は、図２に示すように、キャップシェル８と、このキャップシェル８の内側に設けられ、注出口部６の先端に当接してこれを密閉するシール部９とを備えている。
【００３０】
そして、キャップシェル８は、平面視円形状のシェル天板８ａと、このシェル天板８ａの周縁から垂下されたスカート壁８ｂと、このスカート壁８ｂの下端に複数のブリッジ８ｃを介して連結されたタンパーエビデンスバンド（以下、ＴＥバンドという）８ｄと、このＴＥバンド８ｄから内方に連設された係止部８ｅとを備え、スカート壁８ｂの内面部には、スパウト３の注出口部６の外周面に形成された雄ねじ部６ａに螺着される雌ねじ部８ｆが形成されている。
【００３１】
前記ブリッジ８ｃは、例えば次のようにして形成されている。すなわち、射出成形等によってキャップシェル８を成形する際に、スカート壁８ｂとＴＥバンド８ｄとの間にわたって内面部側に、複数の連結片（図示していない）を周方向に所定間隔おきに形成しておき、この連結片に対応する部位の外面部に、連結片の一部を残して全周にわたるスリットａをカッター等により形成し、この一部を残した連結片によってブリッジ８ｃを形成している。
【００３２】
前記係止部８ｅは、開栓時において、スパウト３の注出口部６の雄ねじ部６ａよりも下部側に形成された環状突起６ｂにその上端が係止するもので、閉栓時には拡径方向に弾性変形して環状突起６ｂを乗り越え、その後、環状突起６ｂの下方に係止可能な姿勢に弾性復帰するように構成されている。
【００３３】
前記シール部９は、キャップシェル８と一体に形成されており、このシール部９は、スパウト３の注出口部６の上端面に当接する外周部９ａと、その外周部９ａの内側において垂下連設され、閉栓時にスパウト３の注出口部６内に密封可能に嵌入される中足９ｂを有す。
【００３４】
また、中足９ｂの上下方向における中間部の外周には、外方に膨出した膨出部分９ｃが形成されている。
【００３５】
さらに、シール部９の下面側（容器内部側）における中足９ｂよりも内側の部分には、底面視ほぼ円形状の酸素吸収剤含有樹脂層１０が設けられている。この酸素吸収剤含有樹脂層１０は、容器内部側に格子状の凸部および／または凹部が設けられた形状をしており、この実施例では、図３に示すように、容器内部側に格子状の凸部１０ａが設けられているとともに、凸部１０ａの間に複数の凹部１０ｂが設けられている。また、各凹部１０ｂは底面視矩形状または正方形状となっている。但し、酸素吸収剤含有樹脂層１０における周縁部分に形成された各凹部１０ｂは、底面視がほぼ台形状または三角形状となっている。
【００３６】
なお、前記凹部１０ｂの形状を、例えば、図４に示すように、底面視菱形形状または平行四辺形形状などとしてもよい。酸素吸収剤含有樹脂層１０の形状は上記以外の任意の形状をとれる。また、中足９ｂが酸素吸収剤含有樹脂層１０を有していてもよい。
【００３７】
上記酸素吸収剤含有樹脂層１０を有するシール部９は、その全体が酸素吸収剤含有樹脂層１０を構成する素材（酸素吸収性樹脂組成物）と同じ素材からなっていてもよいし、酸素吸収剤含有樹脂層１０以外の部分は酸素吸収剤含有樹脂層１０を構成する素材（酸素吸収性樹脂組成物）とは異なる素材からなっていてもよい。
【００３８】
上記の構成からなるキャップ４では、開栓に際して、キャップ４を開栓方向に回転させると、まず、係止部材８ｅが注出口部６の環状突起６ｂに当接して、ブリッジ８ｃが切断され、その切断後に、キャップ４が持ち上げられ、シール部９の中足９ｂの膨出部分９ｃが注出口部６から抜けて、ここで初めてシール部９による容器本体２の気密が解除されるように構成されている。従って、ブリッジ８ｃが切断された後にシール部９が持ち上がっても、中足９ｂの膨出部分９ｃによる容器本体２の気密が解除される長さ分の距離だけシール部９が持ち上がらない限りは、容器本体２の気密漏れが生じない。
【００３９】
上記の構成により、ブリッジ８ｃが切断されない限りは容器本体２の気密が確実に保持されるので、ブリッジ８ｃの切断を伴わない例えば悪戯や不注意によるキャップ４の僅かな開栓（所謂ちょい回し）を原因とするガス漏れや外気の吸い込みあるいは内容物の漏れ出しは、確実に防止される。
【００４０】
なお、この発明は、上記の実施の形態に限られず、種々変形して実施することができる。例えば、上記実施の形態では、酸素吸収剤含有樹脂層１０をシール部９のみに設けているが、このような構成に限られず、容器本体２の内面、スパウト３の導管部５の内面および外面、スパウト３の注出口部の内面、スパウト３の固着部６の内面およびキャップ４の内面などの一部または全部に設けてあってもよい。
【００４１】
前記シール部９は、キャップシェル８に樹脂を圧縮成形や射出成形により一体成形して設けたライナーまたはパッキンとして構成することが好ましい。この場合、酸素吸収剤含有樹脂層１０は、例えば、シール部９の下面側における中足９ｂよりも内側の部分に設けることができる。さらに、キャップシェル８に、キャップシェル８とは別に成形したパッキンまたはライナーを接着または融着し一体に成形してもよい。
【００４２】
すなわち、前記シール部９は、インシェルモールド成形や多層成形等により、キャップシェル８と一体成形されて構成されているライナーやパッキン等とすることができ、また、射出成形や圧縮成形等により別に成形したパッキン等のシール部９をキャップシェル８に融着や接着により密着して一体に構成されているものとすることができる。また、前記シール部９は、射出成形や圧縮成形等により別に成形したパッキン等の中栓をキャップシェル８に密着はしないが分離しないように組み合わせて構成されているものとすることもできる。
【００４３】
さらに、前記酸素吸収剤含有樹脂層１０をフィルム状に形成してもよく、この場合、フィルム状の酸素吸収剤含有樹脂層１０にこの酸素吸収剤含有樹脂層１０を補強・保護するための基材フィルム（例えば、ＬＬＤＰＥ（ｌｉｎｅａｒ  ｌｏｗ  ｄｅｎｓｉｔｙ  ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）からなるフィルム）を貼り合わせて多層フィルムとしてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００４４】
【図１】この発明の一実施例に係る酸素吸収性パウチ容器の構成を概略的に示す部分透視斜視図ある。
【図２】上記実施例における要部の構成を概略的に示す縦断面図である。
【図３】上記実施例におけるシール部の構成を概略的に示す底面図である。
【図４】前記シール部の変形例の構成を概略的に示す底面図である。
【符号の説明】
【００４５】
１  酸素吸収性パウチ容器
２  容器本体
３  スパウト
４  キャップ
５  導管部
６  注出口部
１０  酸素吸収剤含有樹脂層
【図１】
0004652156.tif 000002
【図２】
0004652156.tif 000003
【図３】
0004652156.tif 000004
【図４】
0004652156.tif 000005