(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上であり、分子構造内に芳香環を持たないアルコール、多価アルコール、グリコールモノエーテルから選ばれる溶剤を全溶剤中に５０重量％以上含有する揮発性油性インキを充填してなるボールペン本体と、該ボールペン本体のチップ側に着脱自在となり、内部にシール部材を有するキャップ本体とを備え、該キャップ本体をボールペン本体のチップ側に装着した際に前記シール部材がチップ先端を覆うように形成してなる油性ボールペンであって、上記キャップ本体のシール部材が不飽和度（イソプレン量）が３〜５％のブチルゴム(ＩＩＲ)、塩素化ブチルゴム（ＣＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（ＢＩＩＲ）の中から選ばれるゴムから構成されていることを特徴とする油性ボールペン。
【請求項２】
グリコールモノエーテルが下記一般式（Ｉ）で示される溶剤を使用した請求項１記載の油性ボールペン。
【化１】
0004679099.tif 000005
【請求項３】
シール部材を構成するゴムのショアＡ硬度は、２０〜５０の範囲のものである請求項１又は２記載の油性ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、油性ボールペンとして好適に用いられ、ペン先からの溶剤揮発防止と共に、書き出し時の筆記カスレを抑制し、柔らかく滑らかな筆感にすることに優れた油性ボールペンに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、水性ボールペン用インキや水性ゲルインクボールペン用インキを充填してなるボールペン本体のチップ側に着脱自在に形成したキャップ本体と、該キャップ本体の内部に設けたシール部材とを備え、該キャップ本体をボールペン本体のチップ側に装着した際に、前記シール部材がチップ先端を覆うように形成してなるキャップ部材は、既に数多くの構造のものが知られている。
【０００３】
水性ボールペンや水性ゲルインクボールペンは、油性ボールペンに較べ、チップの先端が乾燥しやすく、チップ先端から溶媒成分等が揮発しやすいため、チップの先端をシール部材で覆うようすることが必要となるものである。
このような構造の水性ボールペンとしては、例えば、上記キャップ部材のシールゴムがショアＡ硬度で、Ｈｓ５〜３５となるニトリルゴムを使用したものが知られている（例えば、本出願人による特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、上記文献１に記載されるキャップ部材は、通常の水性ボールペンだけに使用され、インキ組成が相違する油性ボールペンでは使用しないものである。
また、従来の油性ボールペンは、一般に、揮発性の低い、２−フェノキシエタノールやベンジルアルコールの混合溶剤を使用しているため、チップ先端からの揮発防止等は特に問題なかったため、チップ先端をキャップ部材のシール部材で覆う必要もないものである。
【０００５】
ところで、近年、油性インキにおいて、種々の溶剤等を組合わせて、優れた筆記性能及び筆記描線の乾燥性、並びに筆跡の裏抜けをなくした従来にない油性インキが開発されてきている。
これらの油性インキは、揮発性インキであり、従来のシール部材等では、そのチップ先端から溶媒成分等が揮発しやすいため、チップ先端部のシール性が問題となり、書き出し時の筆記カスレや、筆感を損なうなどの課題が生じることがある。
【特許文献１】特開２００２−３７０４９１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、揮発性を有する特定の油性インキを用いても、ペン先からの溶剤揮発防止はもちろんのこと、書き出し時の筆記カスレを抑制し、柔らかく滑らかな筆感にすることに優れた油性ボールペンを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記従来の課題等を解決するために、鋭意検討した結果、特定物性となる溶剤を含有する揮発性油性インキを充填してなるボールペン本体のチップ側に着脱自在となり、内部にシール部材を有するキャップ本体を備え、該キャップ本体をボールペン本体のチップ側に装着した際に前記シール部材がチップ先端を覆うように形成してなる油性ボールペンにおいて、上記キャップ本体のシール部材を特定物性のゴム部材から構成することにより、上記目的の油性ボールペンが得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（１）及び（２）に存する。
（１）少なくとも、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上であり、分子構造内に芳香環を持たないアルコール、多価アルコール、グリコールモノエーテルから選ばれる溶剤を全溶剤中に５０重量％以上含有する揮発性油性インキを充填してなるボールペン本体と、該ボールペン本体のチップ側に着脱自在となり、内部にシール部材を有するキャップ本体とを備え、該キャップ本体をボールペン本体のチップ側に装着した際に前記シール部材がチップ先端を覆うように形成してなる油性ボールペンであって、上記キャップ本体のシール部材がブチルゴム(ＩＩＲ)、エチレンプロピレンゴム(ＥＰＭ、ＥＰＤＭ)の中から選ばれるゴムから構成されていることを特徴とする油性ボールペン。
（２）グリコールモノエーテルが下記一般式（Ｉ）で示される溶剤を使用した上記（１）記載の油性ボールペン。
【化１】
0004679099.tif 000002
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、ペン先からの溶剤揮発防止はもちろんのこと、書き出し時の筆記カスレを抑制し、柔らかく滑らかな筆感にすることに優れた油性ボールペンが提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の油性ボールペンは、少なくとも、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上であり、分子構造内に芳香環を持たないアルコール、多価アルコール、グリコールモノエーテルから選ばれる溶剤を全溶剤中に５０重量％以上含有する揮発性油性インキを充填してなるボールペン本体と、該ボールペン本体のチップ側に着脱自在となり、内部にシール部材を有するキャップ本体とを備え、該キャップ本体をボールペン本体のチップ側に装着した際に前記シール部材がチップ先端を覆うように形成してなる油性ボールペンであって、上記キャップ本体のシール部材がブチルゴム(ＩＩＲ)、エチレンプロピレンゴム(ＥＰＭ、ＥＰＤＭ)の中から選ばれるゴムから構成されていることを特徴とするものである。
【００１１】
本発明の油性ボールペンにおいて、ボールペン本体のリフィール等に充填される揮発性油性インキに用いられる主溶剤（全溶剤の５０重量％以上）としては、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上のアルコール、多価アルコール、グリコールモノエーテルから選ばれる少なくとも１種の溶剤を用いることが必要である。
本発明の油性ボールペンは、用いる油性インキが、上述の如く、蒸気圧の高い特定の溶剤を使用した場合において、ボールペン本体のチップ先端から該溶剤成分等が揮発しやすくなり、チップ先端部のシール性を損なうことによる、書き出し時の筆記カスレや、筆感を損なうなどの特有の課題を解決することを目的として開発されたものである。
従って、上記特性、すなわち、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上のアルコール、多価アルコール、グリコールモノエーテルから選ばれる少なくとも１種の溶剤が全溶剤中で５０重量％未満の場合や、用いる溶剤が２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ未満の場合は、本発明の対象外である。
【００１２】
本発明において、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上の具体的なアルコール類としては、炭素数が２以上の脂肪族アルコールであり、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ-ブチルアルコール、１−ペンタノール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ-アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール、２−エチルブタノール、ｎ-ヘプタノール、２−ヘプタノール、３−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ノナノール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、ｎ−デカノール、トリメチルノニルアルコール、テトラデカノール、ヘプタデカノール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノールやその他多種の高級アルコール等が挙げられる。
【００１３】
また、上記特性の多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等の分子内に２個以上の炭素、２個以上の水酸基を有する多価アルコールが挙げられる。
【００１４】
上記特性のグリコールモノエーテルとしては、メチルイソプロピルエーテル、エチルエーテル、エチルプロピルエーテル、エチルブチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリーモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
【００１５】
特に好ましいの上記特性の溶剤としては、下記一般式（Ｉ）で示される溶剤が挙げられ、具体的には、プロピレングリコールモノメチルエーテル、１，３−ブタンジオール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール等が挙げられる。
【化２】
0004679099.tif 000003
【００１６】
以上に挙げた特性の溶剤の中で、特に好ましいものは、炭素数２〜７のグリコールモノエーテルが特に本発明の効果を更に向上させる点で望ましい。また、安全性及び経口毒性等の点から好ましくは、エチレングリコール誘導体等以外の有機溶剤を使用した方が好ましい。
本発明では、上述の如く、少なくとも、２５℃での蒸気圧が０．００１ｍｍＨｇ以上であり、分子構造内に芳香環を持たないアルコール、多価アルコール、グリコールモノエーテルから選ばれる溶剤の含有量は、全溶剤中に５０重量％以上であり、好ましくは、６０〜１００重量％が望ましく、これにより、優れた筆記性能及び筆記描線の乾燥性、並びに筆跡の裏抜けを防止することができるものとなる。なお、上記含有量の範囲であれば、上記特性以外のその他の溶剤を使用してもよいものである。
また、上記特性の溶剤を含む溶剤全体の含有量は、インキ全量に対して、２０〜９０重量％、好ましくは、３０〜８０重量％である。
【００１７】
その他、本発明に使用する揮発性油性インキには、本発明の効果を損なわない範囲で、以下に示す樹脂、色材、添加剤、インキ追従体を必要に応じて使用することができる。
本発明の揮発性油性インキに用いることができる樹脂としては、例えば、ケトン樹脂、スチレン樹脂、スチレン−アクリル樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジンフェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、フェノール系樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ロジン系樹脂、アクリル系樹脂、尿素アルデヒド系樹脂、マレイン酸系樹脂、シクロヘキサノン系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等に代表される樹脂が挙げられる。
これらの樹脂の含有量としては、油性インキ全量に対して、１〜３０重量％が好ましく、より好ましくは１〜２０重量％である。
この含有量が１％未満であると、粘度調整やペン先での摩耗が困難となり、３０％超過であると、樹脂以外の原材料が配合できなくなったり、書き味に悪影響を及ぼすことになる。
【００１８】
本発明の油性インキの色材に顔料を使用した場合には、用いる分散剤として上記に挙げたような樹脂の中から顔料を分散できるものを選択して使用することができ、界面活性剤やオリゴマーでも目的に沿うものであれば、どのようなものでも種類を問わない。
具体的な分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルエーテル、スチレン−マレイン酸共重合体、ケトン樹脂、ヒドロキシエチルセルロースやその誘導体、スチレン−アクリル酸共重合体等の合成樹脂やＰＯ・ＥＯ付加物やポリエステルのアミン系オリゴマー等が挙げることができる。
また、本発明では、着色剤として顔料あるいは顔料と染料併用の形で使用することもできる。顔料としては、例えば、カーボンブラック、フタロシアニン、アゾ、キナクリドン、ジケトピロロピロール、インダスレン、ジオキサジン等の有機顔料を使用することができる。更に、顔料としては、用いる有機溶剤に溶解し難く分散後の平均粒径が３０ｎｍ〜７００ｎｍとなるものが好ましい。
顔料の含有量は、油性インキ全量に対し、０．５〜２５重量％、好ましくは０．５〜２０重量％までの範囲で必要に応じて含有することができる。
使用できる顔料は、単独で又は２種以上の混合で使用することができる。また、必要に応じて、無機顔料を用いた分散体や染料等も分散安定性に悪影響を与えない程度で添加することができる。更に、スチレン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタアクリル酸、メタアクリル酸エステル、アクリルニトリル、オレフィン系モノマーを重合して得られる樹脂エマルションや、インキ中では膨潤して不定形となる中空樹脂エマルション、または、これらのエマルション自身を着色剤で染着して得られる染着樹脂粒子からなる有機多色顔料等を用いることができる。
【００１９】
本発明の油性インキに用いる色材が顔料である場合は、顔料分散インキ組成物を製造するには、従来から公知の種々の方法が採用できる。例えば、上記各成分を配合し、ディゾルバー等の攪拌機により混合攪拌することによって、また、ボールミルやロールミル、ビーズミル、サンドミル、ピンミル等によって混合粉砕した後、遠心分離や濾過によって顔料の粗大粒子、及び未溶解物、混入固形物を取り除くことによって容易に得ることができる。
これらの顔料に対して併用する染料としては分散系を破壊しないものであれは特に制限なく使用することができる。これらの染料としては、通常の染料インキ組成物に用いられる直接染料、酸性染料、塩基性染料、媒染・酸性媒染染料、酒精溶性染料、アゾイック染料、硫化・硫化建染染料、建染染料、分散染料、油溶染料、食用染料、金属錯塩染料等や通常の顔料インキ組成物に用いられる無機および有機顔料の中から任意のものを使用することができる。その含有量は、油性インキ全量に対して、１〜５０重量％の範囲で選ばれる。
【００２０】
更に、本発明では、必要に応じて、油性インキに悪影響を及ぼさず相溶することができる防錆剤、防黴剤、界面活性剤、潤滑剤及び湿潤剤等を含有することがでる。特に、脂肪酸などは、潤滑剤として好適に使用できる。また、乾燥抑制用添加剤として製品特性上、悪影響を及ぼさない範囲で主溶剤に相溶する不揮発性溶剤等も含有することができる。
【００２１】
本発明において、ボールペン本体の構造等は、特に限定されるものではなく、例えば、上記特性の揮発性油性インキを充填できるインキ収容管を有し、このインキ収容管の先端にペン先となるボールペンチップ部材を有するリフィール等を先軸などの継手部材を介して軸体等に連結した構造のものや、中綿式の筆記具体でペン先がボールペン型のものが挙げられる。
本発明において、上記特性の油性インキをボールペン用リフィールに充填する場合には、インキ追従体を油性インキの後端部に充填することが好ましい。使用する溶剤は上記特性を有するものであり、揮発性があるので、揮発防止、吸湿性防止、インキ漏れ防止としてインキ追従体を充填するものである。
用いることができるインキ追従体としては、インキに使用する上記特性の溶剤に対して低透過性、低拡散性が必要であり、そのベースとしては不揮発性や難揮発性の流動体、具体的には、ポリブテンや流動パラフィン等、上記特性の溶剤と基本的に相溶性を有さない非シリコン系の油性類を使用することができる。これらの物質の粘度が低い場合、増粘剤やゲル化剤を用いるとよい。具体的には、金属セッケン類、ベントナイト類、脂肪酸アマイド類、水添ヒマシ油類、酸化チタンやシリカやアルミナ等を含む金属微粒子類、セルロース類、エラストマー類等が挙げられる。
【００２２】
本発明において、キャップ本体は、ボールペン本体のチップ側に着脱自在となり、内部にシール部材を有し、ボールペン本体のチップ側に装着した際に前記シール部材がチップ先端を覆うように形成してなる構造であれば、そのシール部材の形状、構造等は特に限定されるものでないが、該キャップ本体のシール部材の材質はブチルゴム(ＩＩＲ)、エチレンプロピレンゴム(ＥＰＭ、ＥＰＤＭ)の中から選ばれるゴムから構成されることが必要である。
本発明において、上記シール部材に用いるブチルゴム（ＩＩＲ）は、イソブチレンと少量のイソプレンを超低温共重合させた極めて不飽和度の低いゴムであり、最大の特徴は気体透過性の低いことである。用いるブチルゴム（ＩＩＲ）としては、各グレードのものを使用でき、不飽和度（イソプレン量）が３〜５％のものを使用することが好ましく、また、塩素化ブチルゴム（ＣＩＩＲ）、臭素化ブチルゴム（ＢＩＩＲ）も使用することができる。
また、上記シール部材に用いるエチレンプロピレンゴム(ＥＰＭ、ＥＰＤＭ)は、エチレンとプロピレンの共重合体、ＥＰＤＭは、エチレンとプロピレン及び若干ジエン成分との３元共重合体であり、その特徴はＩＩＲゴムに非常に類似した非ジエン系非極性ゴムである。
【００２３】
これらのシール部材を構成するゴムは、キャップ内にセットしたシールゴムの反発弾性力の点から、ショアＡ硬度として、２０〜５０の範囲のものを使用することが好ましく、更に好ましくは、３０〜４５の範囲のものが望ましい。
なお、ＩＩＲゴムは、一般にショアＡ硬度が７０以上となるものが多く、ゴム硬度を上記の範囲２０〜５０（更に好ましい範囲となる３０〜４５）にするためには、本発明の効果を損なわないように、好適な可塑剤（鉱油、ポリブテン）等で調整される。
これらのゴムの中で、特にＩＩＲゴムの使用が特に好ましいものである。これは上記特性の溶剤に対して揮発防止に効果があるだけでなく、ＩＩＲゴム構造そのものに効果があると考えられる。すなわち、ＩＩＲゴムの構造は、上述の如く、イソブチレンと少量のイソプレンの共重合体であり、特に上記一般式（Ｉ）で示す溶剤は、イソプレン系溶剤であり、ＩＩＲゴムに対する親和性が高いものである。また、溶剤のもつアルコール性水酸基がゴムに対する耐性を持たせるため、大きく膨潤しないものと推察される。更に、この親和性がチップ先端のインキ固化物をＩＩＲゴム側に付着させるため、書き出し時の筆記カスレを抑制し、柔らかく滑らかな筆感にすることが可能となると推察される。
【００２４】
このような効果等を発揮する理由としては、本発明では、使用する上記特性の溶剤とペン先のシール部材に使用するゴム部材に特徴がある。また、書き出し時の筆記カスレを抑制し、柔らかく滑らかな筆感に優れたインキを吐出することができる理由としては、ＩＩＲゴム構造と使用するインキ主溶剤に特徴がある。
本発明では、上記特性の溶剤で調製した油性インキは、筆記した後、チップ先端部にインキ乾燥固化物が溜まることとなる。再筆記時にはその固化物がボールの回転を妨げ、書き出し時の筆記カスレを生じてしまう。しかも、これはシールゴムとして水性ボールペン等で多用されているＮＢＲではＩＩＲゴムの書き出し時のスムーズさはないものである。つまり、単にＩＩＲゴム等の揮発防止効果だけではなく、ＩＩＲゴム等のイソプレン系ゴムとインキ溶剤の親和性によりペン先がゴムに潜り込んだ後、インキ固化物をＩＩＲゴム等側に転写させチップ先端は綺麗な表面を取り戻すといった効果が大きく働いているからである。そのため、本発明では、溶剤の揮発防止だけではなく、書き出し時のカスレが良好になり、柔らかく滑らかな筆感にすることに優れた油性ボールペンを提供することが可能となったのである。
【００２５】
図１〜図３は、本発明の油性ボールペンの実施形態の一例を示すものであり、図１は、本発明の油性ボールペンの部分縦断面図であり、図２は、本発明の要部を示す部分縦断面図であり、図３（ａ）〜（ｃ）はキャップ本体のシール部材の平面図、部分縦断面図、側面図である。
本実施形態の油性ボールペンＡは、図１〜図３に示すように、上記特性の溶剤を全溶剤中に５０重量％以上含有する揮発性油性インキを充填してなるボールペン本体１０と、該ボールペン本体１０のチップ１５側に着脱自在となり、内部にシール部材２０を有するキャップ本体３０とを備えたものである。
このキャップ本体３０には、ボールペン本体１０のチップ１５側に装着した際に前記シール部材２０がチップ１５先端を覆うように形成してなるものである。このシール部材２０は、図３（ａ）〜（ｃ）に示すように、全体の外形形状が円形形状となっており、その内側には段部となったチップ被覆シール部２１を備え、ボールペン本体１０のチップ１５側にキャップ本体２０を装着した際に、図２に示すように、前記シール部材２０の弾性によりチップ１５先端を覆うように構成されたものである。
このキャップ本体３０のシール部材２０は、ブチルゴム(ＩＩＲ)、エチレンプロピレンゴム(ＥＰＭ、ＥＰＤＭ)の中から選ばれるゴムから構成されるものであり、好ましくは、ショアＡ硬度が２０〜５０の範囲となるブチルゴム(ＩＩＲ)、エチレンプロピレンゴム(ＥＰＭ、ＥＰＤＭ)の中から選ばれるゴムから構成されるものである。なお、図示符号３１は、キャップ本体３０に圧入により成形されたＰＰ（又はＰＥＴ）からなる部材である。
【００２６】
このように構成される本発明の油性ボールペンでは、ペン先からの溶剤揮発防止はもちろんのこと、書き出し時の筆記カスレを抑制し、柔らかく滑らかな筆感にすることに優れたものとなる。
【実施例】
【００２７】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、下記実施例等に限定されるものではない。
【００２８】
〔実施例１〜２及び比較例１〜４〕
シールゴムとして、下記に記載のゴム１〜６を用いた。また、評価用溶剤、評価用インキは下記組成を用いた。
【００２９】
（ゴム種）
ゴム１：エチレンプロピレンゴム(ＥＰＤＭ、ショアＡ硬度３５)
ゴム２：ブチルゴム(ＩＩＲ、ショアＡ硬度４０)
ゴム３：アクリロニトリルブタジエンゴム(ＮＢＲ、ショアＡ硬度４０)
ゴム４：シリコーンゴム(Ｑ、ショアＡ硬度３０)
ゴム５：フッ素ゴム(ＦＫＭ、ショアＡ硬度７０)
【００３０】
（評価用溶剤）
溶剤１：３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール
溶剤２：ジプロピレングリコールジメチルエーテル
【００３１】
（評価用インキ、配合単位：重量％、全量１００重量％）
評価用インキ１：
スピロンバイオレットＣ−ＲＨ（保土ヶ谷化学工業社製）    ８．０
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（保土ヶ谷化学工業社製）      ５．０
Ｐｒｉｎｔｅｘ＃３５（デグッサ社製）                    ８．０
ポリビニルブチラール  ＢＬ−１（積水化学社製）          ４．０
ハイラック１１０Ｈ（日立化成社製）                    １２．０
リン酸エステル：フォスファノールＬＢ―４００            １．４６
アミン系化合物：ポリオキシエチレンオレイルアミン
（ＴＡＭＮＯ−５）                                      １．０４
３−メトキシブタノール                                  ５．０
３−メトキシ−３−メチル−１−ブタノール              ５５．５
【００３２】
評価用インキ２：
スピロンイエローＣ−ＧＮＨ（保土ヶ谷化学工業社製）      １５．０
ハイラック１１１（日立化成社製）                        ２０．０
ジプロピレングリコールジメチルエーテル                  ６５．０
【００３３】
以上のように準備したゴム種と溶剤あるいはインキ組成の組合せを下記表１に示す組合わせにて、下記各評価方法により、膨潤性、揮発防止及び書出時カスレ評価について評価した。
これらの評価結果を下記表１に示す。
【００３４】
（膨潤性の評価方法）
各種ゴムの寸法を測定し、評価用溶剤を入れた１０ｍｍｌガラス瓶に各種ゴムを浸漬した。ガラス瓶を密栓し、５０℃で３日間放置した後、再度寸法を測定し、膨潤率を測定した。
膨潤率は、上述したように、初期と経時後の重量から重量変化率を算出し、膨潤率の度合いを下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：膨潤率が１．００％以下のもの
○：吸湿率が１．００超過〜２．００％未満
△：吸湿率が２．００〜３．００％未満
×：吸湿率が３．００％以上のもの
【００３５】
（揮発防止の評価方法）
準備した１０ｍｍｌガラス瓶に、各種ゴムを瓶の内径の大きさに抜き取り評価用溶剤を入れた後、ゴムの蓋を圧入し、溶剤重量と全重量を測定した。その後、５０℃、３日間放置した後、再測定し、下記式により溶剤透過率を測定し、溶剤透過率の度合いを下記評価基準で評価した。
溶剤透過率（％）＝〔（経時後全重量−初期全重量）／(溶剤重量)〕×１００
評価基準：
◎：膨潤率が１．００％以下のもの
○：吸湿率が１．００超過〜２．００％未満
△：吸湿率が２．００〜３．００％未満
×：吸湿率が３．００％以上のもの
【００３６】
（書出時のカスレ評価方法）
試験に用いたボールペンは、図１〜図３に準拠するものであり、シール部材として上記ゴム種を用いると共に、内径１．６０ｍｍのポリプロピレンチューブ、ステンレスチップ（ボールは超硬合金で、直径１．０ｍｍ）を有するものを用いた。
また、上記組成の評価用インキ１及び２を各０．２ｇを充填した後、２５℃、６５％条件下にて、３０分毎にＰＰＣ用紙に「三菱」という文字の筆記を行い、５回繰り返した後に、文字のカスレ度合いを下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
○：ボールの回転がスムーズで問題なく筆記できたもの
×：ボールの回転がスムーズでなく筆記時にひっかかりがあったもの
【００３７】
【表１】
0004679099.tif 000004
【００３８】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜２は、本発明の範囲外となる比較例１〜８に較べて、揮発防止だけではなく書き出し時のカスレに対して非常に優れ、柔らかく滑らかな筆感にすることに優れていることが判明した。
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の油性ボールペンの実施形態の一例を示す部分縦断面図である。
【図２】本発明の要部を示す部分縦断面図である。
【図３】（ａ）〜（ｃ）は、キャップ本体のシール部材の平面図、部分縦断面図、側面図である。
【符号の説明】
【００４０】
Ａ  油性ボールペン
１０  ボールペン本体
２０  シール部材
３０  キャップ本体
【図１】
0004679099.tif 000006
【図２】
0004679099.tif 000007
【図３】
0004679099.tif 000008