(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
１種以上の環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）と１種以上のベンジリデンマロン酸エステル化合物（Ｃ）とを必須成分として配合することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
【請求項２】
ポリスチレン換算重量平均分子量が２００００以下で常温で固体の炭化水素樹脂（Ｂ）を配合することを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物
【請求項３】
環状オレフィン系熱可塑性樹脂（Ａ）として、分子構造中に極性基を有する環状オレフィン系熱可塑性樹脂を少なくとも１種配合することを特徴とする請求項１または請求項２いずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物
【請求項４】
請求項１、請求項２あるいは請求項３いずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物を含む射出成形体。
【請求項５】
溶融押出法または溶液流延法により製造される請求項１、請求項２あるいは請求項３いずれか１項記載の熱可塑性樹脂組成物を含むフィルムまたはシート。
【請求項６】
請求項４に記載の射出成形体または請求項５に記載のフィルムまたはシートを使用することを特徴とする光学部品
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、特定の環状オレフィン系熱可塑性樹脂にベンジリデンマロン酸エステル化合物を配合することにより得られる、成形後においても着色が無く耐紫外線性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。また、上記熱可塑性樹脂組成物の用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
環状オレフィン系樹脂はその構造上、本質的に紫外線などの照射によって発生したラジカルにより分解し易いという特徴を持つので、耐紫外線性に劣るという問題を抱えている。
一般に耐紫外線性の向上には、問題となる紫外光を吸収する物質を加えた組成物とすることにより行われる。ところが、一般的に使用される、ベンゾトリアゾール系化合物あるいはベンゾフェノン系化合物は、広い範囲に渡る紫外光の吸収性能に優れるものの、吸収が可視光領域を含むため、添加すると着色を生じ、色相を問題にする用途においては使用に制限があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような課題を背景に成されたもので、その目的は、従来公知の環状オレフィン系熱可塑性樹脂あるいは環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物の有する諸特性を保持し、着色が無く紫外線下での安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。また、上記熱可塑性樹脂組成物からなる、着色が無く紫外線下での安定性に優れた射出成形体、フィルムまたはシートを提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、１種以上の環状オレフィン系熱可塑性樹脂と１種以上のベンジリデンマン酸エステル化合物を必須成分とする熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。さらに、上記熱可塑性樹脂組成物にポリスチレン換算重量平均分子量が２００００以下で常温で固体の炭化水素樹脂を配合する熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。また、上記熱可塑性樹脂組成物からなる射出成形体、溶融押出法または溶液流延法からなるフィルムまたはシートを提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の熱可塑性樹脂組成物について詳細に説明する。
＜環状オレフィン系熱可塑性樹脂＞
本発明の樹脂組成物を構成する環状オレフィン系熱可塑性樹脂（以下、「（Ａ）成分」という。）としては、下記▲１▼〜▲５▼に示す重合体を挙げることができる。
▲１▼下記一般式（Ｉ）で表される単量体（以下、「特定単量体」という。）の開環重合体
▲２▼特定単量体と共重合性単量体との開環共重合体
▲３▼前記開環（共）重合体の水素添加（共）重合体
▲４▼前記開環（共）重合体をフリーデル−クラフツ反応により環化した後、水素添加した（共）重合体
▲５▼特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体
【０００６】
＜特定単量体＞
【化１】
0004729802.tif 000002
一般式（Ｉ）
【０００７】
［式中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、またはその他の１価の有機基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ1とＲ2またはＲ3とＲ4は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ1またはＲ2とＲ3またはＲ4とは互いに結合して、単環または多環構造を形成してもよい。ｍは０または正の整数であり、ｐは０または正の整数である。ただし、ｍが０のときはｐも０である。］
【０００８】
上記一般式（Ｉ）で表わされる特定単量体の具体例としては、次のような化合物が挙げられる。
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［５．２．１．０2,6］−８−デセン、
テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［６．５．１．１3,6．０2,7．０9,13］−４−ペンタデセン、
ペンタシクロ［７．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ペンタデセン、
トリシクロ［４．４．０．１2,5］−３−ウンデセン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
ジメタノオクタヒドロナフタレン、  エチルテトラシクロドデセン、
６−エチリデン−２−テトラシクロドデセン、
トリメタノオクタヒドロナフタレン、
ペンタシクロ［８．４．０．１2,5．１9,12．０8,13］−３−ヘキサデセン、
ヘプタシクロ［８．７．０．１3,6．１10,17．１12,15．０2,7．０11,16］−４−エイコセン、
ヘプタシクロ［８．８．０．１4,7．１11,18．１13,16．０3,8．０12,17］−５−ヘンエイコセン、
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン
などを挙げることができる。これらの特定単量体は、１種単独で用いてもよいが、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【０００９】
これらのうち好ましい特定単量体としては、上記一般式（Ｉ）中、Ｒ1およびＲ3が水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ2およびＲ4が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ2およびＲ4の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外の極性基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数であり、ｍ＋ｐが０〜４、好ましくは０〜２、特に好ましくは１であるものを挙げることができる。
特に、特定単量体のうち、式−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ5で表される極性基を有する特定単量体は、得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂が高いガラス転移温度と低い吸湿性を有するものとなる点で好ましい。極性基にかかる上記の式において、Ｒ5は炭素原子数１〜１５の炭化水素基、好ましくはアルキル基または芳香族基である。また、ｎは通常０〜５であるが、ｎの値が小さいものほど、得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度が高くなるので好ましく、さらにｎが０である特定単量体は、その合成が容易である点で好ましい。さらに、上記一般式（Ｉ）においてＲ1またはＲ3がアルキル基であることが好ましく、当該アルキル基の炭素数は１〜４であることが好ましく、更に好ましくは１〜２、特に好ましくは１である。特に、このアルキル基が上記の式−（ＣＨ2）nＣＯＯＲ5で表される極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合されていることが好ましい。また、一般式（Ｉ）においてｍが１である特定単量体は、ガラス転移温度の高い環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られる点で好ましい。
【００１０】
具体的には、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン、８−メチル−８−フェノキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセンは、最終的に得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂が耐熱性に優れたものとなる点で好ましく、特に、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセンは、後述する（Ｂ）成分との相溶性に優れた環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られることから好ましい。
【００１１】
＜共重合性単量体＞
（Ａ）成分を得るための開環重合工程においては、上記の特定単量体を単独で開環重合させてもよいが、当該特定単量体と共重合性単量体とを開環共重合させてもよい。
この場合に使用される共重合性単量体の具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリシクロ［５．２．１．０2,6］−３−デセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどのシクロオレフィンを挙げることができる。シクロオレフィンの炭素数としては、４〜２０が好ましく、さらに好ましくは５〜１２である。
更にポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマーなどの存在下に特定単量体を開環重合させてもよい。そして、この場合に得られる開環重合体の水素添加物は、耐衝撃性の大きい樹脂の原料として有用である。
【００１２】
＜開環重合触媒＞
本発明において、開環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。
このメタセシス触媒は、（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表IＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、IIIＢ族元素（例えばＢ、Ａｌなど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIVＢ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種との組合せからなる触媒である。またこの場合に触媒の活性を高めるために、後述の添加剤（ｃ）が添加されたものであってもよい。
【００１３】
（ａ）成分として適当なＷ、ＭｏあるいはＲｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ6、ＭｏＣｌ5、ＲｅＯＣｌ3など特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
（ｂ）成分の具体例としては、ｎ−Ｃ4Ｈ9Ｌｉ、（Ｃ2Ｈ5）3Ａl、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＣｌ、（Ｃ2Ｈ5）1.5ＡｌＣｌ1.5、（Ｃ2Ｈ5）ＡｌＣｌ2、メチルアルモキサン、ＬｉＨなど特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
添加剤である（ｃ）成分の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などを好適に用いることができるが、更に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を使用することができる。
【００１４】
メタセシス触媒の使用量としては、上記（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特定単量体」が、通常１：５００〜１：５００００となる範囲、好ましくは１：１０００〜１：１００００となる範囲とされる。
（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金属原子比で「（ａ）：（ｂ）」が１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。
（ａ）成分と（ｃ）成分との割合は、モル比で「（ｃ）：（ａ）」が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１の範囲とされる。
【００１５】
＜分子量調節剤＞
開環重合体の分子量の調節は重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行うことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反応系に共存させることにより調節することが好ましい。
ここに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのα−オレフィン類およびスチレンを挙げることができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが特に好ましい。
これらの分子量調節剤は、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
分子量調節剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは０．０２〜０．５モルとされる。
【００１６】
＜開環重合反応用溶媒＞
開環重合反応において用いられる溶媒（特定単量体、メタセシス触媒および分子量調節剤を溶解する溶媒）としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン；アリールなどの化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類を挙げることができ、これらは単独であるいは混合して用いることができる。これらのうち、芳香族炭化水素が好ましい。
溶媒の使用量としては、「溶媒：特定単量体（重量比）」が、通常１：１〜１０：１となる量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされる。
【００１７】
＜水素添加触媒＞
以上のようにして得られる開環（共）重合体は、そのまま（Ａ）成分として使用することもできるが、水素添加された水素添加（共）重合体を（Ａ）成分として使用することが、耐熱安定性の点で好ましい。
水素添加反応は、通常の方法、すなわち、開環（共）重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行われる。
水素添加触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用することができる。この水素添加触媒としては、不均一系触媒および均一系触媒が公知である。
不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒物質を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなどを挙げることができる。触媒の形態は粉末でも粒状でもよい。
これらの水素添加触媒は、「開環（共）重合体：水素添加触媒（重量比）」が、１：１×１０-6〜１：２となる割合で使用される。
このように、水素添加することにより得られる水素添加（共）重合体は優れた熱安定性を有するものとなり、成形加工時や製品としての使用時の加熱によってはその特性が劣化することはない。ここに、水素添加率は、通常５０％以上、好ましくは７０％以上、更に好ましくは９０％以上である。
【００１８】
＜飽和共重合体を構成する不飽和二重結合含有化合物＞
飽和共重合体よりなる（Ａ）成分を得るために、特定単量体との共重合反応に供される不飽和二重結合含有化合物としては、例えばエチレン、プロピレン、ブテンなど炭素数２〜１２、好ましくは２〜８のオレフィン系化合物を挙げることができる。
【００１９】
＜飽和共重合体を得る際に使用する触媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応に使用される触媒としては、バナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触媒が用いられる。バナジウム化合物としては、一般式ＶＯ（ＯＲ）aＸbまたはＶ（ＯＲ）cＸd（ただし、Ｒは炭化水素基、０≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、０≦ｃ≦４、０≦ｄ≦４、３≦ｃ＋ｄ≦４）で表されるバナジウム化合物、あるいはこれらの電子供与体付加物が用いられる。電子供与体としてはアルコール、フェノール類、ケトン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシラン等の含酸素電子供与体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアナート等の含窒素電子供与体などが挙げられる。有機アルミニウム化合物触媒成分としては、少なくとも１つのアルミニウム−炭素結合あるいはアルミニウム−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種が用いられる。
触媒成分の比率はバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ／Ｖ）で２以上、好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範囲である。
【００２０】
＜飽和共重合体を得る際に使用する溶媒＞
特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との共重合反応に使用される溶媒としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等のアルカン類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等のシクロアルカン類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素およびそのハロゲン誘導体を挙げることができ、これらのうち、シクロヘキサンが好ましい。
【００２１】
本発明で用いられる（Ａ）成分の３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（ηinh）は、０．２〜５ｄｌ／ｇであることが好ましく、さらに好ましくは０．３〜４である。また（Ａ）成分の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（溶媒：ＴＨＦ、測定温度：３０℃、カラム（東ソー製）：ＴＳＫｇｅｌ Ｇ７０００ＨＸＬ×１本，ＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ×２本，ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００ＨＸＬ×１本、装置（東ソー製）：ＨＬＣ８０２０、本発明中のポリスチレン換算数平均分子量、ポリスチレン換算重量平均分子量は前記条件で測定したものをいう。）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００，０００の範囲のものが好適である。
【００２２】
＜特定の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物＞
本発明に用いる特定の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物とは、例えば特開平９−２２１５７７号公報、特開平１０−２８７７３２号公報に記載されている、特定の炭化水素樹脂を含んでなる熱可塑性樹脂組成物であり、（Ａ）成分に加えて、下記に記載の特定の炭化水素樹脂（以下、「（Ｂ）成分」という。）を含むものである。
この様な熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性と成形加工性のバランスが良好である。
【００２３】
＜（Ｂ）成分＞
本発明に使用する（Ｂ）成分の炭化水素樹脂としては、ポリスチレン換算重量平均分子量が２００００以下であり、好ましくは１００〜２００００のものであり、さらに好ましくは２００〜１００００，特に好ましくは３００〜５０００のものである。また、常温で固体のものである。その具体例としてはＣ5樹脂、Ｃ9樹脂、Ｃ5系／Ｃ9系混合樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、ビニル置換芳香族系化合物の重合体系樹脂、オレフィン／ビニル置換芳香族化合物の共重合体系樹脂、シクロペンタジエン系化合物／ビニル置換芳香族系化合物の共重合体系樹脂、あるいは前記樹脂の水素添加物などを挙げることができる。
これらの中では、Ｃ5樹脂、Ｃ9樹脂、Ｃ5系／Ｃ9系混合樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、ビニル置換芳香族系化合物の重合体系樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。また、Ｃ5樹脂としては脂肪族系が好ましく、Ｃ9樹脂としては脂環族系が好ましい。
これらの中で特に好ましいのは、Ｃ9樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。
【００２４】
これらの炭化水素系樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量が高すぎると、極性基を有する熱可塑性ノルボルネン系樹脂との相溶性が悪くなり透明性が低減するので好ましくない。また、常温で液状の炭化水素化合物を用いると、樹脂の強度を低下させやすく、しかも樹脂の表面にブリードしやすくなる。
炭化水素樹脂の配合割合は、熱可塑性ノルボルネン系樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜６０重量部、さらに好ましくは２〜５０重量部，特に好ましくは５〜４５重量部である。
本発明に用いる熱可塑性樹脂組成物の配合方法は、熱可塑性樹脂の加工に用いる公知の装置、たとえば、二軸押出機、単軸押出機、連続ニーダー、ロール混練機、加圧ニーダー、バンバリーミキサーや、（Ａ）成分の溶液に炭化水素系樹脂をブレンドしてペレット化するなどが、挙げられる。
【００２５】
＜（Ｃ）成分＞
本発明で使用されるベンジリデンマロン酸エステル化合物は下記一般式（ＩＩ）で表される。
【化２】
0004729802.tif 000003
一般式（ＩＩ）
【００２６】
［式中のＲ6は水素原子または一価の有機基であり、例えばメチル基、エチル基、イソブチル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；クロロ基、ブロモ基などのハロゲン基；フェニル基、エチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基などの芳香族基；メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基などのアルコキシ基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基などのエステル基；これらの有機基の一部が置換されたものが挙げられる。またＲ7、Ｒ8はそれぞれ一価の有機基であって、同一であっても、異なっていてもよく、例えばメチル基、エチル基、イソブチル基などのアルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基；フェニル基、エチルフェニル基、ｔ−ブチルフェニル基などの芳香族基；これらの有機基の一部が置換されたものが挙げられる。］
【００２７】
ベンジリデンマロン酸エステル化合物の具体例としては、
［（４−メチルフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドジメチルエステル、
［（４−ｔ−ブチルフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドジメチルエステル、
［（４−メトキシフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドジメチルエステル、
［（４−エチルフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドジエチルエステル、
［（４−ブロモフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドビス（４−メチルフェニル）エステル、
［｛４−（フェノキシ）フェニル｝メチレン］プロパンジオイックアシッドエチルフェニルエステル、
［（４−ブロモフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドジエチルエステル、
［（４−ブロモフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドビス（２，４−ジメチルフェニル）エステル、
［（４−メトキシフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドビス（２，４−ジメチルフェニル）エステル、
［（４−シクロヘキシルフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドジメチルエステル、
［（４−イソプロピルフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドジメチルエステル、
などが挙げられる。このうち耐候性の観点からＲ6がアルコキシ基であるものが好ましく、さらに工業実用的にはＲ7、Ｒ8ともにメチル基であるものが好ましい。すなわち実用的には、［（４−メトキシフェニル）メチレン］プロパンジオイックアシッドジメチルエステルが好ましい。
【００２８】
（Ｃ）成分は、（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂あるいは、（Ａ）および（Ｂ）成分からなる環状オレフィン系熱可塑性樹組成物と配合される。
組成物中の（Ｃ）成分の好ましい含有量は１０ppm以上５０,０００ppm以下、さらに好ましくは１００ppm以上１０,０００ppm以下、特に好ましくは５００ppm以上５０００ppm以下である。（Ｃ）成分の含有量が１０ppm未満の場合は組成物の耐紫外線性に劣り、５０,０００ppmを超える場合は組成物に濁りを生じ、透明性が悪化するので好ましくない。
【００２９】
（Ｃ）成分の配合方法としては、環状オレフィン系熱可塑性樹脂あるいは環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物の製造工程中で配合する方法、環状オレフィン系樹脂あるいは環状オレフィン系樹脂組成物の製造後に配合する方法などが挙げられる。
環状オレフィン系樹脂あるいは環状オレフィン系樹脂組成物の製造工程中で配合する場合、その方法としては特に限定されないが、単量体に配合する方法、開環重合後に配合する方法、水素添加体製造後に配合する方法、触媒分離後に配合する方法、濃縮後に配合する方法、ペレット化時に配合する方法、（Ｂ）成分に配合する方法などが挙げられる。
【００３０】
環状オレフィン系樹脂あるいは環状オレフィン系樹脂組成物の製造後に配合する場合、熱可塑性樹脂の加工に用いる公知の装置、たとえば、二軸押出機、単軸押出機、連続ニーダー、ロール混練機、加圧ニーダー、バンバリーミキサーで配合する方法などが挙げられる。また、ペレットを開環重合で使用可能な溶媒群から選ばれる１種類以上の溶媒へ再溶解し、前述の方法で溶媒を分離し再ペレット化しても良い。
さらに、後述の方法で環状オレフィン系樹脂あるいは環状オレフィン系樹脂組成物を成形するプロセス中で配合しても良い。
【００３１】
（Ｃ）成分は、粉体の状態で環状オレフィン系樹脂あるいは環状オレフィン系樹脂組成物と配合しても良いし、予め少量の樹脂もしくは溶媒に配合されたもの（以下、「マスターバッチ」という。）として添加してもよい。マスターバッチに使用する樹脂としては、好ましくは本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂あるいは環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物を通常用いるが、成形体とした場合の性能を損なわない範囲で公知の熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーを使用してもよい。マスターバッチの製造には上述した公知の熱可塑性樹脂の加工に用いられる装置が使用される。マスターバッチ中の好ましい(Ｃ)成分の濃度は通常０．０１重量％〜９０重量％、好ましくは０．１重量％〜５０重量％である。
溶液のマスターバッチとする場合、好ましい溶媒としては、本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂あるいは環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物の重合に使用されるものが好ましい。溶液中に（Ｃ）成分が溶解し均一層となることが好ましいが、均一性を損なわないかぎり、懸濁液の状態であっても良い。溶液として好ましい濃度は０．０１重量％〜５０重量％、さらに好ましくは、０．１重量％〜１０重量％である。
【００３２】
本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物を光学材料として用いる場合は、異物の含有量は、組成物１０ｇ中、少なくとも５０μｍ以上の異物が０個、好ましくは３０μｍ以上の異物が０個、特に好ましくは２０μｍ以上の異物が０個であることが重要である。異物の量が多いと、光学部品等に成形した際、輝点、黒点となったり表面精度を低下させたりして所望の特性が得られないことがある。
異物の量の測定は、樹脂をトルエンなどの溶媒に溶解し、フィルターでろ過後、顕微鏡で観察することにより、大きさと個数とを計数することにより行われる。
【００３３】
本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物には、さらに組成物の透明性・耐熱性を損なわない範囲で公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子、染料、顔料などを配合しても良い。
【００３４】
本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物は、公知の酸化防止剤、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン；紫外線吸収剤、例えば２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンなどを添加することによって安定化することができる。また、加工性を向上させる目的で滑剤などの添加剤を添加することもできる。
【００３５】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、組成物の透明性・耐熱性を損なわない範囲で公知の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム質重合体、有機微粒子、無機微粒子などを配合しても良い。本発明の樹脂組成物には、公知の酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤あるいは滑剤などの添加剤を添加することもできる。
【００３６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は公知の方法で成形することが可能である。例えば、射出成形法、異形押出法、ファイバー紡糸、ブロー成形法、インフレーション成形法、回転成形法、溶融流延法、溶液流延法などが採用できる。
【００３７】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の用途としては、画像表示装置、情報記録再生装置、情報記録媒体、画像撮影装置、画像再生装置の光学部品が挙げられる。
画像表示装置の光学部品としては、液晶セル、偏光板、位相差板、導光板、ライトガイド、表面保護板、透明電極板などが挙げられる。情報記録再生装置の光学部品としては、ピックアップレンズ、回折格子、コリメートレンズなどが挙げられる。情報記録媒体の光学部品としては、ＣＤ,ＭＤ,ＭＯ,ＤＶＤなどの記録メディアおよびそれらに用いる保護膜があえげられる。画像撮影装置の光学部品としては、撮像系レンズ、ファインダープリズム、ＣＣＤ素子の保護キャップおよび保護フィルム、感光素子の封止材などが挙げられる。画像再生装置の部品としては、fθレンズ、ピックアップレンズなどが挙げられる。
【００３８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物により得られた成形体は、公知の方法で２次加工を施すことができる。例えば、公知の有機あるいは無機材料を用いた反射防止処理、公知の有機あるいは無機材料によるコーティングあるいは電子線、放射線などを用いた表面硬化処理、フィルムあるいはシートなどとの複合化、メタライジング、特定波長を吸収する有機あるいは無機材料によるコーティング、切削処理、異形材料との公知の方法による接着、融着などが挙げられる。
【００３９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形にて光学部品に加工することが可能である。射出成形に使用される射出成形機は特に規定されないが、例えばシリンダーの方式ではインライン方式、プリプラ方式、駆動方式では油圧式、電動式、ハイブリッド式、型締め方式としては直圧式、トグル式、射出方向では横型、縦型などが使用できる。また、型締めに関しては、射出圧縮が使用できるものであっても良い。シリンダー径および型締め力は目的の成形品の形状により決まるが、一般に成形品の投影面積が大きいほど型締め力を大きく、成形品の容量が大きい場合はシリンダー径の大きなものを選ぶことが好ましい。
なお、成形条件は成形品の形状により最適なものを選ぶべきであり、特に限定されるものではない。
【００４０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融流延法あるいは溶液流延法によりフィルムまたはシート状の成形品とすることができ、光学部品として使用することが可能である。フィルムまたはシートとは、通常厚みが５mm以下である長尺の成形品である。このようなフィルムまたはシートを公知の方法で目的の形状に切断することにより、光学部品が得られる。また、公知の熱プレス・熱エンボス加工あるいは硬化性樹脂を塗工後スタンパー等を圧着して硬化してその表面に形状を付与して使用する場合もある。
本発明の熱可塑性樹脂組成物から得られるフィルムまたはシート状成形品の用途としては、特に限定されるものではないが、液晶表示装置の偏光板、位相差板、液晶セル、各種表示装置に用いる、偏光板、タッチパネル、拡散板、導光板、保護板、情報記録媒体や各種光学機器の保護フィルムまたはシートなどが挙げられる。
【００４１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物より得られるフィルムまたはシートは公知の方法で２次加工を施すことが可能である。例えば、公知の有機あるいは無機材料をコーティングすることによる反射防止処理、公知の有機あるいは無機材料をコーティング、あるいは電子線、放射線照射による表面硬化処理、メタライジング、公知の方法で成形された異形状体との公知の方法による接着、融着。１軸あるいは２軸以上多方向への延伸処理、各種電極の印刷、特定の波長を吸収する有機あるいは無機材料のコーティング、公知の塗料を用いた印刷などが挙げられる。
【００４２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物で得られるフィルムおよびシート状成形品は溶融押出法あるいは溶液流延法により成形される。
ここで、溶融押出法とは、押出機の先端に取り付けたフィルムまたはシート用のダイスより薄肉の溶融体を押し出し、各種ロールやベルトなどにより冷却・固化させることによりフィルムまたはシートを得る方法である。溶融押出法に用いる押出機は特に限定されず公知のものが使用可能であり、通常単軸あるいは二軸の押出機が使用され、好ましくは単軸の押出機が使用される。押出機のシリンダー径は通常１０〜１００mmである。スクリューは公知のものが用いられ、例えば単軸の場合、フルフライト、サブフライトを組み合わせたもの、ダルメージを組み込んだもの、スクリューピッチあるいは溝深さがが同一スクリュー中で変わるものが挙げられる。二軸の場合、２条あるいは３条のスクリュー、異方向あるいは同方向回転、スクリューパーツが自由に組み合わされる方式の場合、スクリューパーツの形状を、スクリュー式、逆送りスクリュー、パドル式スクリュー、ヘリカルパドル式スクリューなどより自由に選択し組み込むことが可能である。押出機は１台で運転することも可能であるが、押出機を２台以上連結させたもの、連続式およびバッチ式のニーダーと組み合わせたものを使用しても構わない。
【００４３】
溶液流延法とは、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、本発明の熱可塑性樹脂組成物を可溶な溶媒に溶解し、その溶液をフィルムまたはシート状に流延させ、公知の方法で溶媒を分離せしめる方法であり、例えば特開平５-１４８４１３などで開示されている方法で製造することができる。溶液流延法に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、酢酸ブチル、テトラヒドロフランジメトキシエタン、クロロホルム、二塩化メチレン、メチルエチルケトンなど一般に溶媒として用いられるものが挙げられる。溶液流延を行う方法としては、上記溶液を一定幅のダイスより金属ドラム、スチールベルト、ポリエステルフィルム、テフロンベルトなどの上に流延し、温度、時間をかけて乾燥する。また、スプレー、ハケ、ロール、スピンコート、ディッピングなどで溶液を塗布し、温度、時間を任意にかけることにより均一厚みのフィルムを製造することも可能である。
【００４４】
本発明の熱可塑性組成物は耐紫外線性にすぐれ、様々な光学部品として使用することが可能である。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこれらによって制限されるものではない。なお、以下において「部」は「重量部」を示す。また、分子量とは、特に記載のない限り、ポリスチレン換算重量平均分子量のことである。
【００４６】
＜（Ａ）成分＞
【参考例】
：（Ａ−１）成分の合成方法
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１2,5．１7,10］−３−ドデセン（特定単量体）２５０部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）４１部と、トルエン（開環重合反応用溶媒）７５０部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、この溶液を６０℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、トリエチルアルミニウムのトルエン溶液（１．５モル／ｌ）０．６２部と、ｔ−ブタノール／メタノールで変性した六塩化タングズテン（ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５モル：０．３モル：１モル）のトルエン溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部とを添加し、この系を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。
この重合反応における重合転化率は９７％であった。
【００４７】
このようにして得られた開環重合体溶液４０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ6Ｈ5）3］3０．４８部を添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ2、反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌することにより水素添加反応させた。
得られた反応溶液（水素添加重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧した。このようにして得られた水素添加重合体（Ａ−１）の６０ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲで測定した水素化率は実質上１００％であった。また、ηinhは０．５０、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１６３℃であった。
【００４８】
表１に示した特定単量体を用いて、参考例と同様にして開環（共）重合体の水素添加物（Ａ−２）〜（Ａ−８）を得た。６０ＭＨｚ、1Ｈ−ＮＭＲで測定した（Ａ−２）〜（Ａ−８）のオレフィン性不飽和結合の水素化率は実質上１００％であった。ただし、（Ａ−７）および（Ａ−８）の芳香環は実質上水素添加されなかった。表１には、（Ａ−１）〜（Ａ−８）のηinhおよびＴｇを示した。なお、（Ａ−１）〜（Ａ−８）の分子量（ηinh）は、分子量調節剤である１−ヘキセンの添加量を適宜選択して調節した。
【００４９】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ−１）成分
シクロペンタジエン−ビニル芳香族系石油樹脂  分子量１１３０、軟化点１２５℃
（Ｂ−２）成分
ビニル芳香族系石油樹脂  分子量１１５０、軟化点１４０℃
（Ｂ−３）成分
Ｃ9／ジシクロペンタジエン系石油樹脂  分子量８１８、軟化点１２５℃
（Ｂ−４）成分
水添Ｃ9系石油樹脂  分子量１５９０、軟化点１００℃
【００５０】
＜（Ｃ）成分＞
プロパンジオイック酸［（４−メトキシフェニル）メチレン］ジメチルエステル
＜「UV吸収剤」：本発明の範囲外の紫外線吸収剤＞
2-[2-ヒドロキシ-3,5-ビス(α,α-ジメチルベンジル)フェニル]-2H-ベンゾトリアゾール
【００５１】
組成物の調整法
（Ａ）成分の溶液あるいは（Ａ）成分に所定量の（Ｂ）成分を添加した溶液に（Ｃ）成分を溶解し均一にした後、大量のメタノールを添加して凝固した。得られた凝固物を造粒してペレットを得た。
【００５２】
試験片の成形方法と評価方法
＜射出成形＞
・試験片の成形方法
下記の試験で使用するサンプルを射出成形にて行った。成形機は住友重機（株）製ＳＧ７５Ｍ−Ｓを用い、成形条件は、樹脂温度２６０〜３００℃、金型温度８０〜１４０℃で行った。
射出成形にて成形された光学部品として必要な特性について、下記の方法で測定を行った。
※色相
２３０mm×１５mm、厚さ３mmの短冊状で両端面（１５mm側）が鏡面の試験片を射出成形により作成し、一方の端面より冷陰極管の光線を入射し、反対側の端面より出向される光の色相を色彩色差計（ミノルタ（株）CS100）にて測定した。色相は黄色度：ＹＩにて表示した。
※耐久性（色相）
サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの条件で試験を行い、３００時間後、５００時間後につき上記の方法でのＹＩの測定を行った。
※耐久性（クラック）
サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの条件で試験を行い、５００時間後の表面状態を観察した。
○−変化無し
△−１００mm×１００mm視野中に１０個以内の微小クラックが発生している。
×−顕著なクラックが発生している。
【００５３】
＜溶融流延法によるシート＞
直径５０mmの単軸押出機の先に幅６００mmのＴダイをとりつけ、下記の実施例に示す組成物を押出、ロールおよびベルト上にて冷却することにより厚み０．８mmのシート状成形品を得た。
※色相
分光光度計（スガ試験機製）にて黄色度：ＹＩを測定した。
※耐紫外線性
サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの条件で試験を行い、５００時間後の表面状態を観察した。
○−変化無し
△−１００mm×１００mm視野中に１０個以内の微小クラックが発生している。
×−顕著なクラックが発生している。
【００５４】
＜溶液流延法によるフィルム＞
下記の実施例に示す本発明の組成物をトルエン中に、組成物の濃度が３０wt%となるように調整し、クリアランスが０．３mmのアプリケーターバーを用いて膜を作成した。さらにこの膜を６０℃に保持した真空乾燥機中で２４時間乾燥し、厚さ１００μmのフィルムを得た。
※色相
分光光度計（スガ試験機製）にて黄色度：ＹＩを測定した。
※耐久性（色相）
サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの条件で試験を行い、３００時間後、５００時間後につき上記の方法でのＹＩの測定を行った。
※耐久性(クラック）
サンシャインフェードメーターを使用し６３℃雨無しの条件で試験を行い、５００時間後の表面状態を観察した。
○−変化無し
△−１００×１００mm視野中に１０個以内の微小クラックが発生している。
×−顕著なクラックが発生している。
【００５５】
＜射出成形体＞
実施例１〜１６、比較例１〜４
表２に示す組成により本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いた射出成形体の着色性および耐紫外線性の評価を行った。実施例１〜１６と実施例１〜４の比較より、本発明の熱可塑性樹脂組成物を含む射出成形体は、成形直後の着色が無く、紫外線照射後の色相も安定しており、表面のクラック発生もないことがわかる。
【００５６】
＜溶融流延法または溶液流延法によるフィルムまたはシート＞
実施例１７〜２８、比較例５〜１２
表３（溶融流延法）および表４（溶液流延法）に示す組成により本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いたフィルムまたはシートの着色性および耐紫外線性の評価を行った。実施例１７〜２８と比較例５〜１２の比較より、本発明の熱可塑性樹脂組成物を含むフィルムまたたはシートは、成形直後の着色が無く、紫外線照射後フィルムまたはシートの色相も安定しており、表面のクラック発生もないことがわかる。
【００５７】
【表１】
0004729802.tif 000004
【００５８】
【表２】
0004729802.tif 000005
【００５９】
【表３】
0004729802.tif 000006
【００６０】
【表４】
0004729802.tif 000007
【００６１】
【発明の効果】
本発明は、成形品を着色させることなく耐紫外線性に優れた環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物を提供する。また、本発明は、係る環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物を含む、着色がなく耐紫外線性に優れた射出成形体、フィルム、シートを提供する。さらに、係る射出成形体、フィルム、シートからなる、着色がなく耐紫外線性に優れた光学部品を提供する。