(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
金属被覆布帛の一方の面に樹脂層を形成し、他方の面に難燃剤を含む樹脂層が形成されていることを特徴とする難燃性を有する金属被覆布帛であって、該一方の面の樹脂層が、塗工量０．５〜１０ｇ／ｍ２であり、かつ、難燃剤を含む樹脂の滲みだし防止層であって、前記難燃剤を含む樹脂の滲みだし防止層を形成したのち、他方の面に難燃剤を含む樹脂層を形成してなる電磁波シールド用金属被覆布帛。
【請求項２】
樹脂層を形成する一方の樹脂がアクリル樹脂を主体とする樹脂層であり、他方の難燃剤を含む樹脂がウレタン樹脂であることを特徴とする請求項１記載金属被覆布帛。
【請求項３】
難燃剤が有機ブロム化合物、リン酸エステル、三酸化アンチモンの三種類の難燃剤より形成されている請求項１乃至２記載の金属被覆布帛。
【請求項４】
金属被覆布帛が、合成繊維から成る布帛に金属被膜が形成されていることを特徴とする請求項１乃至３記載の金属被覆布帛。
【請求項５】
合成繊維がポリエステルである請求項４記載の金属被覆繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子機器などのシールド材として用いられる、難燃性を有する金属被覆布帛に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、合成繊維布帛表面にスパッタリング法、金属蒸着法や、その他種々のメッキ法により金属被膜を形成させた導電性布帛が知られている。そしてこの様な導電性布帛は電子機器から漏洩する電磁波の遮蔽に用いられてきた。ところが、近年になり家電製品やＯＡ機器などの電子機器分野でも難燃性が求められるようになってきており、それら電子機器のシールド材として用いられている導電性布帛にも難燃性が要求されるようになってきた。
従来、ポリエステル等合成繊維の難燃化にはリンあるいはブロムを含有した難燃化合物が有効とされている。しかし、一般に合成繊維にメッキされて成る金属被覆布帛から成る導電性布帛は金属が酸化触媒になり可燃性を増すものが多く、従来の方法では充分な難燃性が得られない。また、金属被膜をポリエステルなどの繊維表面に形成すると、被覆金属が繊維の溶融による消火作用を妨げるだけでなく、形成された金属被膜により熱伝導性が良くなり延焼を助長させる為、充分な難燃性を得ることは困難であった。
【０００３】
そこで、充分な難燃性を得るための手段として、特開昭６２−２１８７０には金属付着繊維にリン化合物系難燃剤とハロゲン化合物系難燃剤とを施し難燃性を付与する方法が開示されている。
しかしこの方法では、加工処理中に１９０℃の熱処理を行うため、金属部分の腐食や変質などにより導電性の劣化などが起こる虞がある。
また、特開平０７−４２０７９には難燃性繊維織物を金属化しその表面をウレタン樹脂で被覆し、その上に有機難燃剤及び無機難燃剤の混合物を被覆させ、更にウレタン樹脂で被覆する方法が開示されている。
しかし、この方法では三層の被膜を設けなければならない為経済的にも好ましくない。
また、繊維素材が難燃性繊維に限定されてしまう。一般に難燃性繊維は、その特性上細い繊維を製造しにくく、その為市販難燃繊維のほとんどは短繊維である。その為、薄い布帛の製造が困難で、更には、発塵、毛羽立ち等の問題がある為、導電性布帛の主な用途である電子部品のシールド用部品としての使用には不向きである。
また、塩化ビニール繊維は、難燃性があり、細デニールフィラメント糸が生産されているが、熱収縮開始温度が６０〜７０℃と低く、また、約１１０℃で軟化し始めるなど、メッキ加工時や使用の際に問題が起こりやすい。
【０００４】
また、金属被覆布帛にリン化合物系難燃剤やブロム化合物系難燃剤など公知の難燃剤をそれぞれ単独に施しても十分な難燃性が得られないばかりか、難燃剤を含む塗工液が導電性布帛塗工面の反対側に滲みだし金属被覆布帛の品位を損ね、更には、難燃剤の影響で高温多湿の環境下で難燃剤塗工面の反対側の被覆金属面が変色する。この被覆金属面の変色は金属表面が難燃剤等と反応し腐食が生じているためと推定される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述の事情を背景としてなされたもので、その目的は難燃性が有り、被覆金属の腐食変色を防止した金属被覆布帛を得ることである。
【０００６】
【課題を解決する手段】
本発明は、上記目的を達成するもので次の構成より成るものである。すなわち、本発明は金属被覆布帛の一方の面に樹脂層を形成し、他方の面に難燃剤を含む樹脂層が形成されており、該一方の面の樹脂層が、塗工量０．５〜１０ｇ／ｍ２であり、難燃剤を含む樹脂の滲みだし防止層であることを特徴とするものであり、またこの発明に於いて、樹脂層を形成する一方の樹脂がアクリル樹脂を主体とする樹脂層であり、他方の難燃剤を含む樹脂がウレタン樹脂であることを特徴とするものである。更に、アクリル樹脂層に難燃剤が添加されても良く、また、難燃剤が有機ブロム化合物、リン酸エステル、三酸化アンチモンの三種類の難燃剤より構成されていることを好適構成とするものである。即ち、本発明は、被覆金属の腐食変色の防止や、難燃剤を含む樹脂の滲みだしを防止するために、金属被覆された合成繊維布帛の表面に樹脂層を形成し、裏面に難燃剤を含む樹脂を塗工することを特徴とする難燃化された電磁波シールド用金属被覆布帛を提供するものである。
【０００７】
金属被覆布帛の一方の面に形成される樹脂被膜は、製品の柔軟性を考慮するとアクリル酸エステル等のアクリル樹脂が好ましい。ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂は塗工することにより、布帛が硬くなり好ましくない。また、このアクリル樹脂に難燃剤を添加しても良く、また架橋剤を添加することにより耐久性を高めることができる。用いられる架橋剤としてはイソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂が挙げられる。
樹脂の塗工量は0.5〜10g/m2が好ましく、更に好ましくは１〜６g/m2である。この範囲より少ないと反対面に塗工する難燃剤を含む樹脂の滲みだし防止効果が十分に得られず、多すぎるとタックが強くなり好ましくない。樹脂は浸漬、コーティングなど従来公知の方法により塗工されるが、好ましくはナイフコーティング法が良い。
金属被覆布帛他方の面に形成される難燃剤を含む樹脂層は、ウレタン樹脂が好ましい。ウレタン樹脂は、アクリル樹脂やエステル樹脂に比較して、難燃効果が得られやすく、摩擦強度、摩耗強度密着性の点で優れている。更にウレタン樹脂の中でも難黄変のエステル系ウレタンが物性、耐久性、経済性の点で好ましい。
アクリル樹脂層を形成すると柔軟な樹脂層の金属被覆布帛が得られる。また、ウレタン樹脂層を形成すると難燃性が得られやすい。そこで、一方の面にアクリル樹脂層を形成し他方の面からの樹脂の滲みだしを防止し、他方の面に難燃剤を含むウレタン樹脂層を形成することで柔軟で、且つ難燃効果に優れた金属被覆布帛を得ることができる。
【０００８】
用いられる難燃剤は有機ブロム化合物、リン酸エステル、三酸化アンチモンより形成される。
ウレタン樹脂固形分に対する難燃剤の比率は、有機ブロム化合物が４０〜２４０％、好ましくは８０〜１６０％、リン酸エステルが１０〜８０％、好ましくは２０〜６０％、三酸化アンチモンが３０〜１６０％、好ましくは６０〜１００％である。これ以上の比率になると樹脂被膜が脆くなり、また、少ないと十分な難燃性が得られない。
上記のように難燃剤として有機ブロム化合物、リン酸エステル、三酸化アンチモンの三種類を組み合わせることによりすぐれた難燃効果を得ることができる。
難燃剤を含む樹脂の塗工量は布帛重量に対して５０〜１５０％が好ましく、特に好ましくは９０〜１１０％である。塗工量が少ないと、難燃性が得難く、塗工量が多いと経済的に不利である。塗工方法は従来公知の方法が用いられる。
【０００９】
金属被服布帛を構成する素材の種類は平織り、綾織り、朱子織り及びそれらの織り方を応用した各種の織物、或いは、経編、緯編、レース編及びそれらの編み方を応用した各種の編物、更には不織布など何れも採用することができ、特に限定される物ではない。また、使用される繊維は天然繊維、合成繊維等従来公知のものが使用できるが、耐久性、加工性の点で合成繊維が好ましく、その中でもポリエステル繊維が好ましい。
【００１０】
【実施例】
実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例・比較例における布帛の評価方法は次の通りである。
【００１１】
＜評価法＞
▲１▼  樹脂の滲みだし及び金属表面変色性評価
１．難燃剤を含む樹脂の反対面への滲みだし状態を肉眼で判定した。
２．変色評価（低湿度）
乾燥機内で、６０℃で３００時間放置し、被覆金属表面の変色を肉眼で判定し、次のように評価を行った。
○    変色が認められない
×    変色が認められる
３．変色評価（高湿度）
恒温恒湿槽内で、８５℃、湿度９０％で３００時間放置し、被覆金属表面の変色を肉眼で判定し、変色評価（低湿度）と同様に判定した。
これらの評価結果を表１に示す。
【００１２】
▲２▼  難燃性評価
ＵＬ９４のＶＴＭ−０に準じて評価する。
評価結果を表２に示す
【００１３】
▲３▼  表面抵抗値
ＨＩＯＫＩ電機株式会社製抵抗値測定器ミリオームハイテスター３２２０を用い、クリップ平行電極幅１０ｃｍ、電極間距離１０ｃｍにおける抵抗値を測定した。
評価結果を表３に示す。
【００１４】
▲４▼  シールド性評価
関西電子工業振興センターの生駒電波測定所の考案による測定法にて、１０ＭＨｚ〜１ＧＨｚの電界波について評価した。
評価結果を表４に示す。
【００１５】
【実施例１】
ポリエステル繊維１００％よりなる目付５０g/m2の平織物に無電解メッキ法で銅を１０g/m2メッキし、次いでニッケルを４g/m2メッキした金属被覆布帛（総目付６４g/m2）の一方の面に、下記処方１に示す樹脂液をナイフコーティング法により布帛表面に塗工し１３０℃で２分間乾燥した。塗工量は３g/m2であった。その後、金属被覆布帛の他方の面に下記処方２に示す樹脂液をナイフオンロールコーティング法にて塗工し１３０℃で２分間乾燥し、本発明の加工布帛を得た。塗工量は７０ g/m2であった。
【００１６】
処方１
トアクロンＳＡ６２１８                            １００重量部
（トウペ社製、アクリル系樹脂）
ＵＤ架橋剤                                        １．５重量部
（大日精化工業株式会社製、イソシアネート架橋剤）
にトルエンを加え粘度を２５０００ｃｐｓに調整する。
【００１７】
処方２
レザミンＭＥ３６１２ＬＰ                          １００重量部
（大日精化工業株式会社製、ウレタン系樹脂、固形分３０％）
ＨＢＣＤ                                            ３８重量部
（ヘキサブロモシクロドデカン、ブロム含有量７０％）
リン酸エステル                                      １４重量部
三酸化アンチモン                                    ２４重量部
にトルエンを加え粘度を８０００ｃｐｓに調整する。
【００１８】
【比較例１】
実施例１で用いた金属被覆布帛の一方の面に、前述した処方１の樹脂をナイフコーティング法により塗工し１３０℃で２分間乾燥した。塗工量は３g/m2であった。更に、同一面に前述した処方２の樹脂をナイフコーティング法により塗工し、１３０℃で２分間乾燥した。塗工量は７０ g/m2であった。
【００１９】
【比較例２】
実施例１で用いた金属被覆繊維の一方の面に前述した処方２の樹脂をナイフコーティング法により塗工し１３０℃で２分間乾燥した。塗工量は７０ g/m2であった。
【００２０】
【比較例３】
実施例１で用いた金属被覆繊維の一方の面に前述した処方１の樹脂をナイフコーティング法により塗工し１３０℃で２分間乾燥した。塗工量は３g/m2であった。更に、同一面に後述する処方３の樹脂をナイフコーティング法により塗工し１３０℃で2分間乾燥した。塗工量は７０g/m2であった。
【００２１】
処方３
レザミンＭＥ３６１２ＬＰ                                １００重量部
（大日精化工業株式会社製、ウレタン系樹脂）
ＨＢＣＤ                                                  １２重量部
（ヘキサブロモシクロドデカン）
三酸化アンチモン                                            ８重量部
にトルエンを加え粘度を８０００ｃｐｓに調整する。
【００２２】
【表１】
0004638966.tif 000002
【００２３】
【表２】
0004638966.tif 000003
【００２４】
【表３】
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【００２５】
【表４】
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【００２６】
【発明の効果】
この発明においては柔軟で優れた難燃効果のある金属被覆布帛が得られ、長期間の高温高湿環境下においても初期導電性を維持でき、また、被覆金属の変色を防止することができる。また難燃剤を塗布しても金属布帛表面への滲みだしが防止できるため表面品位を損なうことがない。更には、ポリエステル繊維布帛を使用することで、薄地でソフトな風合いの金属被覆布帛が得られ、電子部品のシールド材として優れた製品を提供することができる。