(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定化顔料組成物の製造方法であって、
（ａ）アゾ含有顔料と、
（ｂ）式III
【化１】
0004684385.tif 000018
（式中、Ｒ２は、ベンジルを表し、Ｒ1及びＲ3は、Ｃ1−Ｃ４アルキルを表し、そしてＲ4は、Ｃ１２−Ｃ２２アルキル又はＣ１２−Ｃ２２アルケニルを表し、Ｘn-は、陰イオンであり、そしてｎは、該陰イオンが一価である場合１、該陰イオンが二価である場合２又は該陰イオンが三価である場合３である）の第４級アンモニウム化合物と、
（ｃ）室温にて及び１００℃の温度未満にて液体であり、直鎖状もしくは分岐状であるＣ５−Ｃ１８アルキルカルボン酸、該酸の飽和もしくは不飽和エステル、脂肪アルコール、トリエタノールアミンオレエート、Ｎ（Ｃ１−Ｃ４−アルキル）−ジプロピレントリアミン、２，４，７，９−テトラメチル−４，７−ジヒドロキシデク−５，６−インまたはｎ−ジブチルセバケートである、有機溶媒とを混合することを含む方法。
【請求項２】
有機溶媒が、エチルヘキサン酸、トリエタノールアミンオレエート、Ｎ（Ｃ1−Ｃ4アルキル）−ジプロピレントリアミン、２，４，７，９−テトラメチル−４，７−ジヒドロキシデク−５，６−インまたはｎ−ジブチルセバケートである、請求項１記載の方法。
【請求項３】
有機溶媒が、２，４，７，９−テトラメチル−４，７−ジヒドロキシデク−５，６−イン又はｎ−ジブチルセバケートである、請求項２記載の方法。
【請求項４】
顔料の水性分散体を、第４級アンモニウム化合物及び有機溶媒と混合する、請求項１記載の方法。
【請求項５】
式Ｖ
【化２】
0004684385.tif 000019
（式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立的に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロゲン又はニトロである）
の顔料を含む安定化顔料組成物の製造方法であって、
ａ）式VI
【化３】
0004684385.tif 000020
のアミンをジアゾ化し、そして式VII
【化４】
0004684385.tif 000021
のカップリング成分とカップリングし、
ｂ）この反応混合物を５０〜１００℃の温度にて、請求項１記載の少なくとも１種の有機溶媒の存在下で及び請求項１記載の式IIIの少なくとも１種の第４級アンモニウム化合物の存在下で処理し、そして
ｃ）この反応生成物を分離することを含む方法。
【請求項６】
式Ｉ
【化５】
0004684385.tif 000022
（式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに独立的に、未置換フェニル基又はＣ1−Ｃ4アルキル、ハロゲン、ニトロ及びＣ1−Ｃ4アルコキシからなる群から選択される１もしくは２個の置換基により置換されたフェニル基を表す）
の少なくとも１種の顔料及び請求項１記載の式IIIの少なくとも１種の第４級アンモニウム化合物及び請求項１記載の有機溶媒を含む組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、顔料組成物の製造方法に関する。本発明は、一層特定的には、特に顔料不安定性の２つの主原因、すなわち貯蔵中の色の濃さの損失及び微生物汚染に関して安定化されているかかる組成物に関する。
【０００２】
すべての有機物は、それをエネルギー源として用いる微生物により分解可能である。推定によれば、微生物分解は、毎年数回少なくとも千億ドル金額相当の物質を破壊する。有機顔料は、処方物（インキ、ペイント、洗面用化粧品などのような）の着色のために広く用いられ、またそれら自体広範囲に及ぶ微生物汚染の運搬体であると知られている。顔料の水性処方物については、微生物腐敗を防ぐために化学的殺生物剤を添加することが一般的慣行である。かかる殺生物剤の例は、次の分子タイプに個々に又は混合物にて基づく商業的製剤である。すなわち、
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（ＢＩＴ）、
ｎ−ブチルベンゾイソチアゾリン−３−オン、
５−クロロイソチアゾリン−３−オン（５−ＣＩＴ）、
メチルイソチアゾリン−３−オン（ＭＩＴ）、
ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン、
ペンタン−１，５−ジアルデヒド、
１，３，５−トリスヒドロキシエチルトリアジン、
テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート。
【０００３】
しかしながら、これらの殺生物剤は、乾燥状態にて顔料の微生物汚染を防ぐのに有効でない。
【０００４】
加えて、多くの顔料特にモノアゾ顔料は、貯蔵中色の濃さの損失という重大な不利の難点がある。ある顔料粉末は、周囲温度にて貯蔵されるとき、外観上の結晶学的変態を受け得る、ということが知られている（例えば、不透明なピグメントイエロー７４粉末は、貯蔵中不透明性を増しそしてその結果着色的に比較的弱いペイント組成物をもたらすことになる）。特に貯蔵安定なピグメントイエロー７４を製造する多数の試みがなされており、例えばＵＳ４，４５７，７８３及びＵＳ５，２７１，７６９である。これらの手法の両方共、特許化された処理の高いコストにより商業的に実行不可能であり並びに一貫して所望安定性を達成するように製造することが困難であるという問題の難点がある。
【０００５】
かくして、本発明の目的は、微生物汚染及び色の濃さの損失に関して安定である顔料組成物の製造方法を提供することであり、しかして特に該組成物は製造において簡単で、再現性があり、また高度にコスト効果的であるべきである。
【０００６】
したがって、安定化顔料組成物の製造方法が見出された。
また、水混和性第４級アンモニウム化合物が、微生物汚染に関して顔料を効果的に安定化するために用いられ得る、ということが見出された。加えて、ある水不混和性有機溶媒が、貯蔵中色の濃さの損失に抗して安定化する、ということが見出された。更に、新規組成物及びその使用も見出された。
【０００７】
本発明の方法は、水混和性第４級アンモニウム化合物、水不混和性有機溶媒及び顔料を混合することを特徴とする。好ましくは、添加は、顔料合成後に行われる。
【０００８】
好ましい具体的態様において、顔料の水性スラリー、例えば前もって形成された顔料プレスケーキ（その反応スラリーから分離された）を水中に再分散する（通常、普通の方法に従って）ことにより得られたものが、水混和性第４級アンモニウム化合物及び水不混和性有機溶媒と混合される。
【０００９】
顔料が水性媒質中で製造される場合、水混和性第４級化合物及び水不混和性有機溶媒は、最初に顔料を反応スラリーから分離することなく反応スラリーに添加され得る。
【００１０】
処理された顔料水性分散体は、好ましくは、通常５０〜１００℃、特に８０〜１００℃の範囲の温度に加熱される。一般に、熱処理は、３０〜２００分間行われる。
【００１１】
処理された顔料は、濾過のような当該技術において公知の方法により水性媒質から分離され得る。好ましくは、それは次いで洗浄され、プレスケーキとして貯蔵され、そして最後に乾燥される。
【００１２】
乾燥後、顔料粉末は、ハンマーミリング、シフターミリング又は分級機ミリングのような普通の粉砕方法により製造され得る。顔料を直接的に粉末形態にて与える乾燥機を用いることも可能である。
【００１３】
顔料として、すべての公知の無機又は有機顔料が用いられ得、しかして次の有機顔料が好ましい。すなわち、アゾ含有顔料、フタロシアニン類、キナクリドン類、インダンスロン類、フラバントロン類、ピラントロン類、ペリレン類、チオインジゴ類、ジオキサジン類、ペリノン類、イソインドリン類、イソインドリノン類、ジケトピロロピロール類、塩基性染料錯体及び金属錯体。
【００１４】
好ましい顔料は、特に色の濃さの損失に抗しての安定化に関して、モノアゾ顔料であり、特に好ましいものは式Ｉ
【００１５】
【化７】
0004684385.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ａｒ1及びＡｒ2は、互いに独立的に、未置換フェニル基又はメチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、sec−もしくはtert−ブチルのようなＣ1−Ｃ4アルキル（好ましくは、メチル）、フッ素、塩素、臭素もしくはヨウ素のようなハロゲン（好ましくは、塩素）、ニトロ及びメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシのようなＣ1−Ｃ4アルコキシ（好ましくは、メトキシ）からなる群から選択された１もしくは２個の置換基により置換されたフェニル基を表す〕
のアリールアミド顔料又は式II
【００１７】
【化８】
0004684385.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ａｒ3は、カルボン酸基により又は基−ＣＯＮＨＡｒ2により更に置換されていてもよい２−ヒドロキシナフチル基を表す〕
の顔料である。かかる顔料は、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、イエロー３、イエロー４、イエロー５、イエロー７３、イエロー９８、イエロー１１１及び特にイエロー７４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３及びレッド１２並びにＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ５を含む。
【００１９】
水混和性第４級アンモニウム化合物は、式III
【００２０】
【化９】
0004684385.tif 000004
【００２１】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4は、互いに独立的に、Ｃ1−Ｃ22アルキル、Ｃ2−Ｃ22アルケニル、ベンジル、ピリジル、キノリル、イソキノリル又はポリオキシアルキレニルを表し、そしてＸn-は、ハロゲン化物（例えば、塩化物又は臭化物）、水酸化物、硫酸塩、硫酸水素塩、リン酸塩、リン酸水素塩、リン酸二水素塩、硝酸塩のような陰イオン、好ましくは塩化物及び水酸化物最も好ましくは塩化物であり、そしてｎは、該陰イオンが一価である場合１、該陰イオンが二価である場合２又は該陰イオンが三価である場合３である〕
の化合物（又は化合物の混合物）であり得る。
【００２２】
水混和性第４級アンモニウム化合物として好ましいものは、Ｒ2がベンジルであるものである。一層好ましいものは、Ｒ2がベンジルでありそしてＲ1及びＲ3が好ましくはＣ1−Ｃ4アルキル特に好ましくはメチルであり、そしてＲ4がＣ12−22アルキル又はＣ12−22アルケニルである化合物である。Ｒ1及びＲ2が２−ヒドロキシエチルでありそしてＲ3がＣ1−Ｃ4アルキル特にメチルであるものも好ましい。
【００２３】
Ｃ1−Ｃ22アルキルは、例えば、メチル、エチル、ｎ−、ｉ−プロピル、ｎ−、ｉ−、sec−、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキシデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ウンエイコシル、ｎ−ドエイコシルのような直鎖状又は分岐状Ｃ1−Ｃ22アルキル、好ましくはｎ−ドデシル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ペンタデシル、ｎ−ヘキシデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、ｎ−ノナデシル、ｎ−エイコシル、ｎ−ウンエイコシル、ｎ−ドエイコシルのような直鎖状又は分岐状Ｃ12−Ｃ22アルキルを表す。
【００２４】
Ｃ2−Ｃ22アルケニルは、例えば、エテニル、ｎ−、ｉ−プロペニル、ｎ−ブテニル、ｎ−ペンテニル、ｎ−ヘキセニル、ｎ−ヘプテニル、ｎ−オクテニル、ｎ−ノネニル、ｎ−デセニル、ｎ−ウンデセニル、ｎ−ドデセニル、ｎ−トリデセニル、ｎ−テトラデセニル、ｎ−ペンタデセニル、ｎ−ヘキシデセニル、ｎ−ヘプタデセニル、ｎ−オクタデセニル、ｎ−ノナデセニル、ｎ−エイコセニル、ｎ−ウンエイコセニル、ｎ−ドエイコセニルのような直鎖状又は分岐状Ｃ2−Ｃ22アルケニル、好ましくはｎ−ドデセニル、ｎ−トリデセニル、ｎ−テトラデセニル、ｎ−ペンタデセニル、ｎ−ヘキシデセニル、ｎ−ヘプタデセニル、ｎ−オクタデセニル、ｎ−ノナデセニル、ｎ−エイコセニル、ｎ−ウンエイコセニル、ｎ−ドエイコセニルのような直鎖状又は分岐状Ｃ12−Ｃ22アルケニルを表す。
【００２５】
水混和性第４級アンモニウム化合物として特に好ましいものは、式IV
【００２６】
【化１０】
0004684385.tif 000005
【００２７】
〔式中、ｎは、１２〜１８の整数であり、そしてＸ-は、陰イオン好ましくは塩化物である〕
を有するものである。
【００２８】
一般に、顔料対水混和性第４級アンモニウム化合物の重量比は、５０：５０〜９９．５：０．５、好ましくは９０：１０〜９９．５：０．５、特に好ましくは９４：６：〜９９：１の範囲にて選ばれる。
【００２９】
水不混和性有機溶媒として、好ましくは、例えば直鎖状もしくは分岐状であり得るＣ5−Ｃ18アルキルカルボン酸のような有機酸、かかる酸の飽和もしくは不飽和エステル、ヒドロキシアルキルアミンのような水不混和性である脂肪アルコール又はニトリルのような、室温にて及び１００℃の温度未満にて液体である溶媒が選ばれる。
【００３０】
Ｃ5−Ｃ18アルキルカルボン酸は、ｎ−ペンチルカルボン酸、ｎ−ヘキシルカルボン酸、ｎ−ヘプチルカルボン酸、ｎ−オクチルカルボン酸、２−エチルヘキシルカルボン酸、ｎ−ノニルカルボン酸、ｎ−デシルカルボン酸（セバ酸（sebaic acid））、ｎ−ウンデシルカルボン酸、ｎ−ドデシルカルボン酸、ｎ−トリデシルカルボン酸、ｎ−テトラデシルカルボン酸、ｎ−ペンタデシルカルボン酸、ｎ−ヘキサデシルカルボン酸、ｎ−ヘプタデシルカルボン酸、ｎ−オクタデシルカルボン酸を表す。
【００３１】
水不混和性有機溶媒として好ましいものは、エチルヘキサン酸、トリエタノールアミンオレエート、Ｎ−Ｃ1−Ｃ4アルキルジプロピレントリアミン、２，４，７，９−テトラメチル−４，７−ジヒドロキシデク−５，６−イン及びｎ−ジブチルセバケートであり、特に好ましいものは２，４，７，９−テトラメチル−４，７−ジヒドロキシデク−５，６−イン及びｎ−ジブチルセバケート特にｎ−ジブチルセバケートである。
【００３２】
顔料対水不混和性有機溶媒の重量比は、例えば、９０：１０〜９９．５：０．５、好ましくは９４：６〜９９：１である。
【００３３】
本発明の別の好ましい具体的態様は、式
【００３４】
【化１１】
0004684385.tif 000006
【００３５】
〔式中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、互いに独立的に、水素、Ｃ1−Ｃ4アルキル、Ｃ1−Ｃ4アルコキシ、ハロ又はニトロである〕
の顔料を含む安定化顔料組成物の製造方法であって、
ａ）式VI
【００３６】
【化１２】
0004684385.tif 000007
【００３７】
のアミンをジアゾ化し、そして式VII
【００３８】
【化１３】
0004684385.tif 000008
【００３９】
のカップリング成分とカップリングし、
ｂ）この反応混合物を高められた温度にて、処理する該温度未満で液体である少なくとも１種の水不混和性有機溶媒の存在下で及び式IIIの少なくとも１種の水混和性第４級アンモニウム化合物の存在下で処理し、そして
ｃ）この反応生成物を分離する
ことを含む上記方法に関する。
【００４０】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8についての好ましいアルキル基は、メチル及びエチル特にメチルである。
【００４１】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8についての好ましいアルコキシ基は、メトキシ及びエトキシ特にメトキシである。
【００４２】
ハロとしてのＲ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、好ましくはクロロである。
【００４３】
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は、好ましくは、互いに独立的に、水素、メチル、メトキシ、クロロ又はニトロ、特に水素、メトキシ又はニトロである。
【００４４】
特に好ましいものは、Ｒ5がニトロであり、Ｒ6及びＲ7がメトキシであり、そしてＲ8が水素である式Ｖの顔料である。
【００４５】
特に好ましい顔料は、
【００４６】
【化１４】
0004684385.tif 000009
【００４７】
である。
【００４８】
式VIのアミンのジアゾ化及び式VIIのカップリング成分とのカップリングは、公知方法に従って行われ得る。ジアゾ化は、通常、水性媒質中で低pH（例えば、１ないし４）にて及び−５〜１０℃の範囲の温度にて亜硝酸塩の存在下で行われる。カップリングは、例えば、水性媒質中で４ないし７のpHにて及び通常０〜４０℃の範囲の温度にて行われ得る。
【００４９】
水不混和性有機溶媒及び水混和性第４級アンモニウム化合物は、好ましくは、工程ａ）の後で添加される。通常、反応生成物は、ジアゾ化及びカップリングの直後反応スラリーから分離されない。これは、水不混和性有機溶媒及び／又は水混和性第４級アンモニウム化合物が好ましくは工程ｂ）において反応生成物を含有する反応スラリーに添加されることを意味する。
【００５０】
最も興味あるものは、工程ｂ）がジブチルセバケートの存在下で及びｎが１２〜１８の整数であり、そしてＸ-が塩化物である、式IVの水混和性第４級アンモニウム化合物の存在下で行われる方法である。
【００５１】
工程ｂ）による熱処理の温度は、好ましくは５０ないし１００℃、特に８０ないし１００℃である。通常、熱処理は、３０ないし２００分間行われる。粉末の製造のためには熱処理を約３０ないし９０分間行うことが好ましく、一方、ビーズの製造のためには、９０ないし２００分の時間が好ましい。
【００５２】
工程ｃ）による分離は、通常、濾過により行われる。
【００５３】
所望するなら、ビーズは、乾燥直後得られ得る。前記に与えられたように、ビーズについては、熱処理を比較的長い期間行うことが好ましい。
【００５４】
本発明は、更に、式Ｖの少なくとも１種の顔料及び式IIIの水混和性第４級アンモニウム化合物を含む顔料組成物（好ましくは、粉末又はビーズの形態にて）に向けられる。これらの組成物について、前記に与えられた好ましい事項が適用される。
【００５５】
本発明の別の目的は、１００℃の温度未満で液体である（周囲圧下で）少なくとも１種の水不混和性有機溶媒及び式IIIの少なくとも１種の水混和性第４級アンモニウム化合物の、色の濃さの損失に関して安定化された顔料組成物（好ましくは、粉末又はビーズの形態にて）であって式Ｉの少なくとも１種の顔料を含有する組成物の製造のための使用である。ここで、前記に与えられたのと同じ好ましい事項が適用される。
【００５６】
本発明の更なる目的は、式IIIの水混和性第４級アンモニウム化合物の、微生物汚染に関して安定化された顔料組成物（好ましくは、粉末又はビーズの形態にて）であって式Ｉの少なくとも１種の顔料を含有する組成物の製造のための使用である。ここで、前記に与えられたのと同じ好ましい事項が適用される。
【００５７】
前記に挙げられた顔料組成物は、好ましくは、粉末形態にある。
顔料組成物は、本発明の方法に従って得られ得る。それらはまた、当該顔料を普通の方法に従って水性媒質中に分散しそして次いでこの分散体を本発明の好ましい方法の上記に挙げられた工程ｂ）及びｃ）に類似して処理することにより得られ得る。
【００５８】
本発明の方法の顔料組成物は、微生物汚染に対するそれらの安定性により見分けられる。加えて、水不混和性有機溶媒の使用により、色の濃さの損失に関して安定な組成物が得られる。
【００５９】
式１の水混和性第４級アンモニウム化合物の使用は、微生物汚染に関して安定である組成物をもたらすことになる。水不混和性有機溶媒の使用は、色の濃さの損失に関して安定である組成物をもたらすことになる。
【００６０】
本組成物は、ペイント又は印刷インキのような表面塗料組成物の着色のために用いられ得る。それらは、エマルジョンペイントのような水性表面塗料の着色のために特に有用である。本発明を更に説明する次の例において、別段記載されていなければ、示された部及び割合はすべて重量による。
【００６１】
【実施例】
微生物汚染に対する感受性は、次の処理操作に従って評価される。
微生物汚染は、栄養寒天斜面上で維持されるところの、個々の形態学的タイプの細菌、すなわち、グラム陽性球菌、グラム陰性球菌、グラム陽性桿菌及びグラム陰性桿菌を用いて評価される。必要とされる場合、各々は、＞１０8の１ミリリットル（ml）当たりのコロニー形成単位（cfu）の有機体数が達せられるまで栄養ブイヨン中で３０℃にて培養される。個々の培養物は次いで等割合にて混合されて混合培養物がもたらされ、そしてこの混合培養物が次いで直ちに用いられる。
【００６２】
殺生物剤の表の略記：
ＫＬＣ          ベンジルジメチル−Ｃ12-14アルキルアンモニウムクロライド
（１２〜１４個の炭素原子を有する異なるアルキル基を有する混合物）
ＴＨＰＳ        テトラキスヒドロキシメチルホスホニウムサルフェート
ＬＶ            １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン
ＯＴＷ          ｎ−オクチルイソチアゾリン−３−オン
ＭＩＴ          メチルイソチアゾリン−３−オン
ＤＮ            ｎ−ブチルベンゾイソチアゾリン−３−オン
ＤＭＨＴＢ      ベンジルジメチル−Ｃ16-18アルキルアンモニウムクロライド
Ｍ２ＨＴＢ      メチルベンジル−ジ−Ｃ16-18アルキルアンモニウムクロライド
２Ｃ−７５      ジメチル−ジ−Ｃ12-14アルキルアンモニウムクロライド
Ｃ３５          トリメチル−ジＣ12-14アルキルアンモニウムクロライド
ＥｔｈＯ−１２  メチルビス−（２−ヒドロキシエチル）−Ｃ12-14アルキルアンモニウムクロライド
【００６３】
実施例１（ＰＹ７４）：  酢酸（８０％）２３．３部を、水４５０部中の水酸化ナトリウム（４７％）２５．５部の溶液中に溶解されたアセトアセト−ｏ−アニシジド５５部の溶液に０℃の温度にて添加する。生じたスラリーを、通常のやり方で亜硝酸ナトリウム（３７％）４５．４部及び塩酸（３６％）５６部で前もってジアゾ化されたｐ−ニトロ−ｏ−アニシジン４２．５部と、pH５．５〜６．０を維持するために水酸化ナトリウム溶液（１０％）を同時に添加して反応させる。このカップリングされたスラリーに、次いでジブチルセバケート３部及びジメチルベンジル−Ｃ12−14アルキルアンモニウムクロライド（１００％活性）１部を添加し、そしてこの混合物を１００℃の温度に加熱しそしてこの温度に１時間維持する。この生成物を次いで真空下で濾過しそして水で洗浄して、可溶性塩類を除去する。この濾過ケーキ（依然真空吸引下）を細菌培養物（水で１００mlに希釈された培養物１０ml）と混合し、そして濾過ケーキから更なる液体が流出しなくなるまで真空吸引を維持する。次いで、この濾過ケーキを更に洗浄することなく乾燥し、そして粉砕により粉末に転化する。この粉末を、次いで１５０ミクロン篩に通す。
【００６４】
実施例１に記載された処理操作を繰り返すが、しかし用いられる殺生物剤のタイプ及び殺生物剤の量を変える。微生物汚染の程度を決定するための処理操作は、次の通りである。
【００６５】
篩にかけられた粉末１０mg及び無菌水１滴を無菌条件下でガラス塗抹棒で栄養寒天平板上に平らに広げ、そしてこの平板を３０℃にて４８時間インキュベートする。次いで、各平板上の明白な細菌コロニーの数を数え、そして１グラム当たりのコロニー形成単位数（cfu/g）として表す。
微生物汚染分析の結果は、表１に与えられている。
【００６６】
【表１】
0004684385.tif 000010
【００６７】
実施例１に記載された処理操作を繰り返すが、しかし用いられる第４級アンモニウム化合物及び第４級アンモニウム化合物の量を変える。微生物汚染分析の結果は、表２に与えられている。
【００６８】
【表２】
0004684385.tif 000011
【００６９】
実施例１に記載された処理操作を繰り返すが、しかし用いられるＤＢＳの量を変える。微生物汚染分析の結果は、表３に与えられている。
【００７０】
【表３】
0004684385.tif 000012
【００７１】
実施例２（ＰＹ６５）：  酢酸（１００％）２３．３部を、水４５０部中の水酸化ナトリウム（４７％）２５．５部の溶液中に溶解されたアセトアセト−ｏ−アニシジド５５部の溶液に０℃の温度にて添加する。生じたスラリーを、通常のやり方で亜硝酸ナトリウム（３７％）４５．４部及び塩酸（３６％）５６部で前もってジアゾ化されたｏ−ニトロ−ｐ−アニシジン４２．５部と、pH５．５〜６．０を維持するために水酸化ナトリウム溶液（１０％）を同時に添加して反応させる。このカップリングされたスラリーに、次いでジブチルセバケート３部及びジメチルベンジル−Ｃ12-14アルキルアンモニウムクロライド（１００％活性）１部を添加し、そしてこの混合物を１００℃の温度に加熱しそしてこの温度に１時間維持する。この生成物を次いで真空下で濾過しそして水で洗浄して、可溶性塩類を除去する。この濾過ケーキ（依然真空吸引下）を細菌培養物（水で１００mlに希釈された培養物１０ml）と混合し、そして濾過ケーキから更なる液体が流出しなくなるまで真空吸引を維持する。次いで、この濾過ケーキを更に洗浄することなく乾燥し、そして粉砕により粉末に転化する。この粉末を、次いで１５０ミクロン篩に通す。
【００７２】
実施例２に記載された処理操作を繰り返すが、しかし用いられる殺生物剤のタイプ及び殺生物剤の量を変える。微生物汚染分析の結果は、表４に与えられている。
【００７３】
【表４】
0004684385.tif 000013
【００７４】
実施例２に記載された処理操作を繰り返すが、しかし用いられる殺生物剤のタイプ及び殺生物剤の量を変えかつＤＢＳを省く。微生物汚染分析の結果は、表５に与えられている。
【００７５】
【表５】
0004684385.tif 000014
【００７６】
実施例３（ＰＹ７４）：  生成物を濾過しそして水で洗浄して可溶性塩類を除去した後濾過ケーキを乾燥しそして粉砕により粉末に転化すること以外は、実施例１を繰り返す。
【００７７】
実施例４（ＰＹ７４）：  酢酸（８０％）２３．３部を、水４５０部中の水酸化ナトリウム（４７％）２５．５部の溶液中に溶解されたアセトアセト−ｏ−アニシジド５５部の溶液に０℃の温度にて添加する。生じたスラリーを、通常のやり方で亜硝酸ナトリウム（３７％）４５．４部及び塩酸（３６％）５６部で前もってジアゾ化されたｐ−ニトロ−ｏ−アニシジン４２．５部と、pH５．５〜６．０を維持するために水酸化ナトリウム溶液（１０％）を同時に添加して反応させる。このカップリングされたスラリーに、次いでジブチルセバケート３部を添加し、そしてこの混合物を１００℃の温度に加熱しそしてこの温度に１時間維持する。この生成物を次いで真空下で濾過しそして水で洗浄して、可溶性塩類を除去する。この濾過ケーキを乾燥し、そして粉砕により粉末に転化する。
【００７８】
乾燥された顔料を、アルキドペイント系（SORBAL（登録商標）P470，７０％の固形分、ホワイトスピリット、顔料及び乾燥剤の溶液を有するDSM resins Ltd.のアルキド樹脂）中に慣用のやり方で合体させる。
【００７９】
【表６】
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【００８０】
乾燥された粉末を、各々２つの部分に分ける。一方の部分を、乾燥直後該ペイント系において試験する。他方の部分を、ペイントが製造される前に１ヶ月間周囲温度にて貯蔵する。着色力は、視覚的に及び計器により評価される。
結果は、表６に与えられている。それらの値は、ペイント中の同じ顔料含有率について計器により測定された色の濃さに相当する。
【００８１】
【表７】
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【００８２】
実施例５（ＰＹ１３）：  水１００部中の酢酸（１００％）８．９部及び塩酸（３６％）１５部の溶液を、水６７６部中の水酸化ナトリウム（５０％）２５．２部の溶液中に溶解されたアセトアセト−ｍ−キシリジド６３部の溶液に２０℃の温度にて添加する。生じたスラリーを、３，３′−ジクロロベンジジンの前もってテトラゾ化された溶液３６．９部と、pH４．５〜５．５を維持するために水酸化ナトリウム溶液（１０％）を同時に添加して反応させる。このカップリングされたスラリーに、次いでジメチルベンジル−Ｃ12-14アルキルアンモニウムクロライド（１００％活性）３部を添加し、そしてこの混合物を９３℃の温度に加熱しそしてこの温度に５分間維持する。この生成物を次いで真空下で濾過しそして水で洗浄して、可溶性塩類を除去する。この濾過ケーキ（依然真空吸引下）を細菌培養物（水で１００mlに希釈された培養物１０ml）と混合し、そして濾過ケーキから更なる液体が流出しなくなるまで真空吸引を維持する。次いで、この濾過ケーキを更に洗浄することなく乾燥し、そして粉砕により粉末に転化する。この粉末を、次いで１５０ミクロン篩に通す。結果は、表７に与えられている。
【００８３】
【表８】
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