(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
トレハロース及び／又はマルチトールを有効成分として含んでなる体臭抑制剤。
【請求項２】
マルトオリゴ糖、環状糖質、中性多糖、保湿剤、抗菌剤、静菌剤、殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、紫外線遮蔽剤、紫外線吸収剤、制汗剤、ビタミン類、植物抽出物、感光素、乳化剤、界面活性剤、感触向上剤、増粘剤、粉体原料、清涼化剤から選ばれる１種又は２種以上をさらに含んでなる請求項１に記載の体臭抑制剤。
【請求項３】
体臭抑制が、体臭成分２−ノネナール、２−オクテナール及び２−ヘキセナールから選ばれる１種又は２種以上の生成を抑制することを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の体臭抑制剤。
【請求項４】
液体状、固体状、半固体状又はゲル状の状態にある請求項１、２又は３のいずれかに記載の体臭抑制剤。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれかに記載の体臭抑制剤を含有せしめた衣類。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれかに記載の体臭抑制剤を生体からの分泌物に接触させることを特徴とする体臭の抑制方法。
【請求項７】
体臭抑制剤を衣類に含有せしめた後、生体からの分泌物に接触させることを特徴とする請求項６記載の体臭の抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、新規な体臭抑制剤に関し、詳細には、トレハロース及び／又はマルチトールを有効成分として含んでなる体臭抑制剤とその用途に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
汗臭、口臭、脇臭等の体臭に対する消臭・防臭指向の高まりにより、体臭を抑えるエチケット製品に対する要望が近年高まりつつある。体臭の発生には、病気、体調、遺伝的体質などのほか、食事、喫煙、入浴頻度などの生活習慣などが影響を与えることが明らかにされている。体臭の原因物質に関しても近年研究が進み、例えば、生体から分泌された高級脂肪酸やそのエステル化誘導体などから生成する揮発性アルデヒドは特に主要な原因物質のひとつであることが確認されている。また、上記のような要因から発生する体臭に加えて、加齢にともなって発生する、中高年層に特有の体臭（高齢者臭）の存在も指摘され始めている。例えば、『フレグランス・ジャーナル』、１９９９年９月号、４２乃至４６頁及び特開平１１−２８６４２８号公報においては、斯かる中高年齢層に特有の体臭が「加齢臭」と命名され、この加齢臭の発生には、ヒトの中高年齢層の皮脂中に増加する９−ヘキサデセン酸などから生じる揮発性アルデヒドの一種である２−ノネナールや２−オクテナールなどの不飽和基を含む物質が深く関わることが記載されている（以下、本明細書においても、ヒトの中高年層に特有の体臭を「加齢臭」という）。また、以上のようなヒトの体臭に加えて、ヒト以外の、愛玩動物や家畜などの動物の体臭についても同様に消臭・防臭への要望が高まり、各方面でその対策が検討されている。
【０００３】
その結果、現在では、様々な観点からヒト及び動物の体臭に対する方策がとられるに至っている。それらを原理により大別すると、（１）芳香成分を利用して体臭をマスキングするもの、（２）体臭成分、あるいは、体臭成分をその前駆物質とともに物理的に吸着して該体臭成分の揮散を抑制するもの、（３）酸化反応やバクテリアの活動などによる、体臭成分の前駆物質からの生成自体を抑制するものなどがある。
【０００４】
上記（１）の方法は、体臭成分の生成自体を抑制するものではなく、また、問題となる体臭と芳香成分による芳香とが混在することにより、必ずしも好ましくない新たな臭気の発生を招く場合があり、根本的な問題の解決とはいい難い。上記（２）の方法の代表的な例としては、例えば、シクロデキストリンや活性炭等による包接能や吸着能を利用して体臭成分の揮散を抑制する方法がある。シクロデキストリンを用いる方法は、一旦包接された体臭成分が他の物質の共存により再び放出される場合があるため、根本的な問題の解決とはいえない。活性炭を用いる方法は、即効性を示し難いことや、生体への直接的な適用には限度があることなどから必ずしも有効とはいえない。上記（３）の方法の代表的な例としては、抗酸化物質や抗菌物質を利用する方法が挙げられる。この方法は、体臭の発生の抑制に奏効する場合がある反面、それ自体で体臭の発生を抑制するに足る用量の抗酸化物質や抗菌物質は、例えば、生体の皮膚などに対する刺激性やアレルギー性など、生体に直接適用する際に対象の健康上望ましくない結果を招く場合があることもまた事実である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
斯かる状況に鑑み、この発明の課題は、体臭をその発生の段階で効果的に抑制する、健康上の懸念なく利用できる手段を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、ヒト及び動物への適用の安全性が確認されている糖質ならびにその関連物質を利用して上記の課題を解決する手段を確立することを目指して研究に着手した。そして、本発明者らは、同じ特許出願人による特願平１１−２４８０７１号明細書に開示された、揮発性アルデヒド類の生成及び脂肪酸類の分解に対してトレハロースならびにマルチトールが有する抑制効果に着目し、トレハロースならびにマルチトールが体臭の原因物質として知られている揮発性アルデヒドの生成に与える影響について、他の糖質による影響を比較参照しつつ鋭意研究を進めた。その結果、トレハロースとマルチトールが、加熱条件下での加速試験系において２−ノネナールをはじめとする体臭の原因物質の生成をとりわけ顕著に抑制することを見出した。また、ヒト生体と同等の温度条件下での試験系においても、トレハロースとマルチトールが同様に効果を発揮することも確認した。さらに、ボランティアを対象とした試験により、トレハロースとマルチトールが実際にヒト生体からの２−ノネナールをはじめとする体臭の原因物質の生成をよく抑制することをも確認した。この発明は以上の知見に基づいて完成されたものである。
【０００７】
すなわち、この発明は、トレハロース及び／又はマルチトールを有効成分として含んでなる体臭抑制剤と、該体臭抑制剤を用いる体臭の抑制方法ならびに、該体臭抑制剤を含有せしめた物品を提供することにより上記の課題を解決するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
この発明は、トレハロースならびにマルチトールが、ヒトならびに哺乳類・鳥類・魚介類を含むヒト以外の動物の体臭を、その発生の段階で効果的に抑制するという独自の知見に基づいて、トレハロース及び／又はマルチトールを有効成分として含んでなる体臭抑制剤とその用途を提供するものである。この発明でいうトレハロースとは、２分子のグルコースが還元性基どうしでα，α結合してなる二糖を意味する。この発明で用いるトレハロースは、ヒト及び動物の体臭の発生を抑制するものであるかぎり、純度、存在形態、性状や調製方法は特定のものに限定されない。
【０００９】
トレハロースは種々の方法で調製することができる。経済性を問題にするのであれば、例えば、特開平７−１４３８７６号公報、特開平７−２１３２８３号公報、特開平７−３２２８８３号公報、特開平７−２９８８８０号公報、特開平８−６６１８７号公報、特開平８−６６１８８号公報、特開平８−３３６３８８号公報及び特開平８−８４５８６号公報に開示された非還元性糖質生成酵素及びトレハロース遊離酵素を澱粉部分加水分解物に作用させる方法が好適である。この方法によるときには、廉価な材料である澱粉から、トレハロースが好収量で得られる。ちなみに、斯かる方法により調製された市販品としては、例えば、含水結晶トレハロース（商品名『化粧品用トレハロース』、固形分重量当りの含水結晶トレハロース含量９９％以上、株式会社林原商事販売）、含水結晶トレハロース（商品名『トレハ』、固形分重量当りのトレハロース含量９８％以上、株式会社林原商事販売）、トレハロース含有シロップ（商品名『トレハスター』、固形分重量当りのトレハロース含量２８％以上、株式会社林原商事販売）がある。なお、トレハロースは、マルトースに、例えば、特開平７−１７０９７７号公報、特開平８−２６３号公報、特開平８−１４９９８０号公報のいずれかに記載されたマルトース・トレハロース変換酵素を作用させるか、あるいは、公知のマルトース・ホスホリラーゼ及びトレハロース・ホスホリラーゼを組合せて作用させることによっても得ることができる。また、上記で例示したようなトレハロースの含水結晶を、例えば、７０℃乃至１６０℃の範囲の温度で常圧乾燥又は減圧乾燥、より望ましくは、８０℃乃至１００℃の範囲の温度で減圧乾燥するか、あるいは、水分１０％未満の高濃度トレハロース高含有溶液を助晶缶にとり、種晶共存下で５０乃至１６０℃、望ましくは８０乃至１４０℃の範囲で攪拌しつつ無水結晶トレハロースを含有するマスキットを製造し、これを比較的高温乾燥条件下で、例えば、ブロック粉砕、流動造粒、噴霧乾燥などの方法で晶出、粉末化することによりトレハロースの無水物を調製することもできる。以上のようにして得られるトレハロースはいずれもこの発明に有利に利用することができる。
【００１０】
この発明でいうマルチトールとは、グルコースがα−１，４結合してなる二糖であるマルトースの還元体を意味する。この発明で用いるマルチトールは、ヒト及び動物の体臭の発生を抑制するものであるかぎり、純度、存在形態、性状や調製方法は特定のものに限定されない。例えば、同じ特許出願人による特公昭４７−１３６９９号公報に開示された方法により得られるシラップ状のマルチトールや、特公昭６３−２４３９号公報に開示された方法により得られる無水結晶マルチトールは適宜この発明において有利に利用できる。また、市販の無水結晶マルチトール（商品名『粉末マビット』、固形分重量あたりの無水マルチトール含量９３．５％以上、株式会社林原商事販売）や、マルチトール含有シラップ（商品名『マビット』、固形分７４重量％以上、固形分重量あたりのマルチトール含量７５％以上、株式会社林原商事販売）もこの発明においては有利に利用できる。なお、トレハロースとマルチトールを併用して本発明を実施する際には、同じ特許出願人による特開平８−７３４８２号公報に記載された、トレハロースとマルトースとの混合物を水素添加して得られるトレハロースとマルチトールの混合物を利用することも随意である。
【００１１】
この発明の体臭抑制剤は以上のようなトレハロース及び／又はマルチトールを有効成分として含む。当該体臭抑制剤は、トレハロース及び／又はマルチトールを含んでなり、個々の利用分野や利用形態において所期の体臭抑制効果を発揮するものであるかぎり組成や性状に関しては特に制限はない。当該体臭抑制剤におけるトレハロース及び／又はマルチトールの含量は、その利用分野・利用形態に応じて、無水物換算で総量として、通常、約０．００１重量％乃至１００重量％、望ましくは、約０．０１重量％乃至約５０重量％の範囲から適宜選ばれる。また、例えば、水及び／又はアルコールを溶剤として含む液状の当該抑制剤は、幅広い対象において、トレハロース及び／又はマルチトールによる体臭の抑制効果が発揮できる上、その取扱いが容易であるという利点がある。この発明で利用できるアルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの低級１価アルコールが挙げられる。
【００１２】
また、この発明の体臭抑制剤には、トレハロース及び／又はマルチトールによる効果を妨げない範囲で、さらに、例えば、トレハロース・マルチトール以外の糖質、保湿剤、抗菌剤、静菌剤、殺菌剤、防腐剤、保存剤、酸化防止剤、紫外線遮蔽剤、紫外線吸収剤、制汗剤、薬理効果を示す成分、乳化剤、界面活性剤、感触向上剤、粉体原料、清涼化剤、噴射剤、ｐＨ調節剤、着香料、芳香剤、着色料、蛋白質、アミノ酸、繊維質、脂質、塩類など、当該体臭抑制剤の個々の利用分野で通常用いられる成分から選ばれる１種又は２種以上の成分を配合して、当該体臭抑制剤に所望の性質ないしは機能を付与することもできる。
【００１３】
この発明で利用できるトレハロース・マルチトール以外の糖質としては、例えば、マルトース、マルトトリオース、マルトテトラオースなどのマルトオリゴ糖、シクロデキストリン、分岐シクロデキストリン、シクロデキストランなどの環状糖質、さらには、プルラン、アミロペクチン、澱粉、可溶性澱粉、セルロース、アミロース、デキストラン、カードラン、ラミナラン、エルシナン、アガロース、カラギーナン、マンナン、イヌリン、レバン、ガラクタン、アラビアガム、ローカストビーンガムなどの中性多糖などが挙げられる。これらの糖質は、当該体臭抑制剤に配合すると、通常、トレハロース及び／又はマルチトールによる体臭抑制の効果を妨げることなく、個々の糖質が有する機能性を当該体臭抑制剤に付与することができるので、目的に応じて適宜利用することができる。また、これらの糖質のうち、プルランをはじめとする水溶性の中性多糖は、当該体臭抑制剤に配合され、皮膚に適用して使用すると、皮膚を保護する作用を発揮するので、目的に応じて有利に利用できる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、約０．０１％乃至約５０％の範囲が好適である。
【００１４】
この発明で利用できる保湿剤としては、既述の成分で保湿作用を示すもののほか、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、エリスリトール、ジプロピレングリコール、キシリトール、ソルビトール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール、カルボキシメチルキチンなどの多糖誘導体、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなどのアミノ酸及びその塩、乳酸及び乳酸ナトリウムなどの有機酸及びその塩などが挙げられる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、約０．１％乃至約５０％の範囲が好適である。
【００１５】
この発明で利用できる抗菌剤、静菌剤、殺菌剤、防腐剤ないしは保存剤としては、例えば、安息香酸及びその塩、ソルビン酸及びその塩、デヒドロ酢酸及びその塩などの有機酸類、パラオキシ安息香酸メチル及びパラオキシ安息香酸エチルなどの安息香酸エステル誘導体、フェノール、クレゾール、クロルクレゾール、イソプロピルメチルフェノール、トリクロルヒドロキシジフェニルエーテルなどのフェノール類、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼントニウム、塩化セチルピリミジウムなどの第４アンモニウム塩、クロルヘキシジングルコネート、塩酸クロルヘキシジンなどのクロルヘキシジン誘導体、トリクロルカルバニリド、ハロカルバンなどのジフェニル尿素誘導体、ジヒドロファルネソールなどが挙げられる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、０．００１％乃至５％、望ましくは、０．０１％乃至１％の範囲が好適である。
【００１６】
この発明で利用できる酸化防止剤としては、既述の成分のうちで抗酸化作用を有するもののほかに、例えば、アスコルビン酸及びその塩、アスコルビン酸ステアリン酸エステルや糖転移アスコルビン酸などのアスコルビン酸誘導体、クエン酸及びその塩、酢酸トコフェロール、ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、パルミチン酸及びその塩、パルミチン酸アスコルビル、ピロ亜硫酸ナトリウム、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸プロピル、茶カテキンなどが挙げられる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、約０．００１％乃至約１０％、望ましくは、約０．０１％乃至約５％の範囲が好適である。
【００１７】
この発明で利用できる紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化チタン、タルク、カオリンなどの紫外線遮蔽能を有する無機物質や、５−クロロウラシル、グアニン、シトシンなどの紫外線遮蔽能を有する有機物質が、また、この発明で利用できる紫外線吸収剤としては、既述の成分で紫外線吸収作用を有するもののほか、例えば、パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシルエステル、シノキサート、パラメトキシ桂皮酸エチルヘキシルエステル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、オキシベンゾゾン、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルなどが挙げられる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、約０．１％乃至約５０％の範囲が好適である。
【００１８】
この発明で利用できる制汗剤としては、例えば、塩化アルミニウム、オキシ塩化アルミニウム、塩基性臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウム、クロルヒドロキシアルミニウムジルコニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸亜鉛、フェノールスルホン酸アルミニウム、フェノールスルホン酸、塩基性乳酸アルミニウム亜鉛、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛のほか、以上のような化合物とアミノ酸、望ましくは、グリシンとの複合体などの収斂性化合物が挙げられる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、０．０１％乃至４０％の範囲が好適である。
【００１９】
この発明で用いる薬理効果を示す成分としては、生体の皮膚に適用したときに抗炎症作用、メラニン生成抑制作用、創傷治癒促進などの効果を発揮するものが望ましく、例えば、ビタミン類、詳細には、レチノールをはじめとするビタミンＡ類、チアミン、パントテン酸ならびにその誘導体をはじめとするビタミンＢ類、既述のアスコルビン酸ならびにその誘導体をはじめとするビタミンＣ類、既述のトコフェロールならびにその誘導体をはじめとするビタミンＥ類、ルチン、ヘスペリジン、ナリンジンなどのフラボノイドならびにその誘導体をはじめとするビタミンＰ類など、ホルモン類、詳細には、卵胞ホルモン、プレグネロンなど、植物抽出物、詳細には、カミツレ抽出物、カンゾウ抽出物など、動物抽出物、詳細には、胎盤抽出物など、感光素、詳細には、感光素１０１号（化学名：２，２′［３′−［２−（３−ヘプチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−イリデン）エチリデン］プロペニレン］ビス（３−ヘプチル−４−メチルチアゾリウム ヨーダイド）、慣用名：プラトニン）、感光素２０１号（化学名：３−ヘプチル−２−［（３−ヘプチル−４−メチル−２（３Ｈ）−チアゾリデン）メチル］−４−メチルチアゾリウム ヨーダイド、慣用名：ピオニン）、感光素３０１号（化学名：２−［２−［（５−ブロモ−２−ピリジニル）アミノ］エテニル］−１−エチル−６−メチルピリジニウム ヨーダイド、慣用名：タカナール）、感光素４０１号（化学名：３，４−ジメチル−２−［２−（フェニルアミノ）エテニル］オキサゾリウム ヨーダイド、慣用名：ルミネキス）などが挙げられる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、０．０００１％乃至５％の範囲が好適である。
【００２０】
この発明で利用できる乳化剤ないしは界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、親油型モノステアリン酸グリセリン、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン、トリオクタン酸トリメチロールプロパン、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどのエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルなどのエーテル、レシチンなどのリン脂質などが挙げられる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、０．０１％乃至２０％の範囲が好適である。
【００２１】
この発明で利用できる感触向上剤としては、通常、２５℃における、動粘性率で表される粘度が１００ｍｍ2／ｓｅｃ以下である鎖状及び／又は環状シリコーン油が望ましく、例えば、メチルシクロポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサンなどが挙げられる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、０．０１％乃至５０％の範囲が好適である。
【００２２】
この発明で利用できる増粘剤としては、既述の成分で増粘作用を有するもののほか、例えば、グァーガム、クインスシード、トラガント、ペクチン、キサンタンガム、キチン、コンドロイチン硫酸、デキストラン硫酸、アルギン酸ナトリウム、カチオン化セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチル澱粉、アルギン酸プロピレングリコール、コラーゲン、ケラチン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマーなどの水溶性高分子、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウムなどの電解質のほか、各種の油分などが挙げられる。以上のような増粘剤の利用は、当該体臭抑制剤を皮膚に直接適用して使用する際の使用感の改善ないしは調整に奏効する。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、０．０１％乃至３０％の範囲が好適である。
【００２３】
また、上記で述べたカルボキシビニルポリマー（市販品としては、例えば、米国、ビー・エフ・グッドリッチ社製造、商品名『カーボポール』、製品番号９３４、９４０、９４１等。）は、アルカリ性成分と併用されたとき溶液をゲル化する作用を有し、カルボキシビニルポリマーにより形成されるゲルは他の増粘剤による場合と比べて温度による粘性の変化が少ないことなどから、当該体臭抑制剤をゲル状の状態で提供する際にとりわけ有利に利用できる。この際利用できるアルカリ性成分としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム等の無機塩基や、トリエタノールアミン、Ｌ−アルギニン等の有機塩基が挙げられる。利用分野・利用形態にもよるけれども、ゲル状の当該体臭抑制剤におけるカルボキシビニルポリマーの配合量は、通常、総重量当たり０．１％乃至１０％が好適であり、アルカリ性成分は、このカルボキシビニルポリマーを中和する量、通常、ｐＨ６乃至７．５程度に調整できる量を用いればよい。
【００２４】
この発明でいう粉体原料とは、水又は有機溶剤に実質的に不溶な、皮膚外用剤分野での利用が通常許容される粉末状の成分を意味する。この発明で利用できる粉体原料としては、既述の成分でこの粉体原料の定義にあてはまるもののほか、例えば、ナイロン（ポリアミド）粉末、ポリウレタン粉末、ポリエチレン粉末、ポリスチレン粉末、架橋型ポリスチレン粉末、架橋型シリコーン粉末などの合成樹脂粉体、無水ケイ酸、酸化マグネシウム、マグネシア・シリカ（無水ケイ酸と酸化マグネシウムを含む組成物）、モンモリロナイト、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸マグネシウム、マイカ、カーボンブラック、セリサイト、ゼオライト、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、雲母チタン（酸化チタン被膜により被覆された雲母粉末）、酸化カルシウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、真珠粉末をはじめとする、白色、赤色系、褐色系、黄色系、黒色系、紫色系、緑色系もしくは青色系の無機顔料の粉末化物、各種の有機顔料の粉末化物、各種の金属顔料の粉末化物、シルク粉末やウール粉末などの天然粉体などが挙げられる。以上のような粉体原料は、当該体臭抑制剤において、例えば、着色剤、基剤、賦形剤、担体、コーティング剤、光沢化剤などとして利用することができる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、０．０１％乃至５０％の範囲が好適である。
【００２５】
この発明で利用できる清涼化剤としては、例えば、メントール、カンフル、ハッカ水、ハッカ油、ケイヒ油、ウイキョウ油、ベルガモット油、ボルネオールなどが挙げられる。以上のような成分を用いる場合の当該体臭抑制剤における含量は、用いる成分の種類や、当該体臭抑制剤の利用分野・利用形態にもよるけれども、総重量当たり、通常、０．００１％乃至５％、望ましくは、０．０１％乃至１％の範囲が好適である。なお、以上説明したようなトレハロース及びマルチトール以外の成分や、これらの成分以外の噴射剤、ｐＨ調節剤、着香料、芳香剤、着色料、蛋白質、アミノ酸、繊維質、脂質、塩類などの成分をさらにこの発明で利用する場合には、当該体臭抑制剤の個々の利用分野で利用することが許容される成分の調製品を用いるのが望ましく、例えば、当該体臭抑制剤が直接的又は間接的に生体に接触して利用される場合には、該生体への外用又は内用が許容される調製品を用いるのが望ましいことはいうまでもない。
【００２６】
この発明の体臭抑制剤に、トレハロース及び／又はマルチトール以外の以上のような成分の中から目的に応じて適宜選ばれる成分を配合することにより、当該体臭抑制剤に所望の性質・機能が付与されることとなる。例えば、ごく一例を挙げると、トレハロース及び／又はマルチトールと溶剤としての水及び／またはアルコールとともに、制汗剤、殺菌剤、感触向上剤、粉体原料を配合してなる当該体臭抑制剤は、生体の皮膚に適用したとき、顕著な体臭抑制効果を発揮するとともに、通常の制汗用品ないしはデオドラント用品と同様に発汗を抑え、爽快な使用感を与えるという特徴がある。
【００２７】
以上のように構成されるこの発明の体臭抑制剤は、利用分野・利用形態にもよるけれども、水溶液、ローション、スプレー液、懸濁液及び乳化液などの液状、粉末、顆粒及びブロック状などの固体状、クリーム及びペーストなどの半固体状、ゲル状等の適宜の状態に調製され、必要に応じて、瓶、袋、缶、スプレー缶、噴霧容器、箱、パック等の適宜の容器に封入して提供される。以上のようなこの発明の体臭抑制剤は、後述するこの発明による体臭の抑制方法にしたがって利用することにより、ヒトの体臭の発生の抑制に奏効するほか、哺乳類・鳥類・魚介類を含むヒト以外の動物、例えば、愛玩用、観賞用もしくは家畜用などとしての、イヌ、ネコ、キツネ、タヌキをはじめとする食肉類、リス、ハムスター、ハツカネズミ、モルモット、ウサギをはじめとする齧歯類、キツネザル、アイアイ、メガネザル、テナガザルをはじめとするヒト以外の霊長類、ウシ、ヒツジ、ヤギ、イノシシ、ブタをはじめとする偶蹄類、ウマをはじめとする奇蹄類（以上哺乳類）、ニワトリ、シチメンチョウ、チャボ、ウズラ、インコ、ブンチョウ、カナリア、ジュウシマツ、キュウカンチョウ、ハトなどの鳥類、熱帯魚、金魚、コイ、タイ、エビ、カニなどの魚介類などの体臭の発生の抑制に奏効する。したがって、当該体臭抑制剤は、個人が日常的に有利に利用できるのみならず、例えば、理容・美容業界、温泉を含む公衆浴場業界、エステティック業界、マッサージ業界、清掃業界、畜産・水産業界、哺乳類・鳥類・魚介類を含む愛玩動物ないしは鑑賞用動物の取扱い業界、医療分野、介護分野等においても有利に利用できる。
【００２８】
この発明の体臭抑制剤は、後述のとおりそれ自体で体臭の抑制に有用であるほか、生体と接触しうる物品に含有された形態としても有利に利用できる。ここでいう生体と接触しうる物品とは、直接的又は間接的にヒト又は動物の生体と接触して利用されることのあるものを意味し、例えば、化粧品分野、日用品分野、衛生用品分野、医用品分野、介護用品分野、運動用品分野などで利用しうる形状に成形された、織布、不織布、スポンジ、多孔性合成樹脂、綿、脱脂綿などが挙げられる。また、この発明の体臭抑制剤を含有させて利用できる個々の物品としては、詳細には、ティッシュ・ペーパー、ウェット・ティッシュ、紙製おしぼり、おしぼり、手ぬぐい、タオル、ハンカチ、足拭き用マット、クッション、ドアカバーなどの日用品、衣類・寝具・日用品等の洗濯用の洗濯洗剤、洗濯仕上げ剤、柔軟剤、糊付け剤などの洗濯用品、紙などにより成形された使い捨て品を含む、肌着、靴下、シャツ、ズボン、スカートなどの衣類、シーツ、布団カバー、枕カバー、毛布、タオルケットなどの寝具手袋、帽子、マフラー、鉢巻き、ヘアバンド、靴などの身の回り品、包帯、眼帯、ガーゼ、パッドつき絆創膏、湿布、湿布の基布、綿棒、マスク、おむつ、使い捨ておむつ、生理用品などの衛生用品、医用品ないしは介護用品、運動靴、トレーニングウェア、サポーター、胴着、ヘルメットあて、グローブ、ミットなどの運動用品、床、手すり、家具等の清掃用の雑巾、布巾、モップなどの清掃用品、エステティック用品、マッサージ用品、体臭ケア用品などとしてのローション、クリーム、ゲル、天花粉などの皮膚外用組成物、シャンプー、ドライシャンプー、リンス、ヘアトニック、ヘアリキッド、ヘアムース、ヘアクリーム、ポマード、育毛剤、養毛剤などの頭皮・頭髪用組成物、マウス・ウォッシュ、練歯磨などの口腔用組成物、魚介類用餌、水槽浄化剤、愛玩動物用浴用剤などの愛玩動物用品が挙げられる。物品の形状や利用方法などにもよるけれども、この発明の体臭抑制剤を含有せしめた以上の様な物品は、総重量あたり、トレハロース及び／又はマルチトールを、無水物換算でその合計として、通常、約０．００００１重量％乃至約３０重量％、望ましくは、約０．０００１重量％乃至約１０重量％含有される。以上のような物品は、当該体臭抑制剤を含まない従来の物品と同様にして利用すると、それを利用する生体からの体臭の発生をよく抑制するとともに、当該物品に付着した、生体からの分泌物に起因する体臭ないしは体臭様の臭気の発生をもよく抑制する。また、後記実験で詳述するように、この発明の体臭抑制剤は加齢臭の原因物質として知られている体臭成分２−ノネナール、２−オクテナール、２−ヘキセナールなどの生成をよく抑制するので、以上のような物品は、加齢臭を抑制するための物品としても有利に利用できる。
【００２９】
この発明は、上記のような体臭抑制剤を生体からの分泌物に接触させることを特徴とする体臭の抑制方法を提供するものでもある。この発明でいう生体からの分泌物としては、例えば、皮脂や汗等が挙げられる。この発明による方法は、このような生体からの分泌物と当該体臭抑制剤とを接触させて体臭を発生の段階で抑制するものであるかぎり、該接触のための手段や、当該抑制剤の用量に関しては特に制限はない。例えば、上記のような分泌物が存在する、ヒト又はヒト以外の動物の皮膚・毛髪などの生体表面の適宜の部位や観賞用の魚介類そのものに当該体臭抑制剤を直接適用することは、この発明による方法の一実施例である。当該体臭抑制剤を生体に直接適用して体臭を抑制するには、例えば、水及び／又はアルコールを溶剤として含み、トレハロース及び／又はマルチトールを無水物換算で総量として、通常、約０．０００１重量％乃至約２０重量％、望ましくは、約０．００１重量％乃至約５重量％含有する、液状、クリーム状、ペースト状等の適宜の状態の当該体臭抑制剤を、対象とする生体の全体、又は分泌物の発生が想定される適宜の部位に、適量を噴霧、塗布、清拭などすればよい。
【００３０】
この発明による体臭の抑制方法は、生体と接触しうる物品に当該体臭抑制剤を含有せしめた後、当該体臭抑制剤を生体からの分泌物に接触させることによっても有利に実施できる。この発明の方法の対象となる物品としては、この発明の体臭抑制剤を含有せしめることのできる上記で例示した物品はいずれも有利に利用できる。上記例のような物品に当該体臭抑制剤を含有せしめた後、当該体臭抑制剤を生体からの分泌物に接触させるには、例えば、水及び／又はアルコールを溶剤として含み、トレハロース及び／又はマルチトールを無水物換算で総量として、通常、約０．０００１重量％乃至約１０重量％、望ましくは、約０．００１％乃至約１％含有する、溶液やスプレー等の適宜の形態のものを、対象とする物品の全体又は適宜の部位に適量噴霧するか又は該溶液に対象を浸漬した後、必要に応じて該物品を乾燥させた後、該物品を通常どおりに利用すればよい。なお、当該体臭抑制剤を含有せしめた日用品、衣類、寝具などの物品や、当該体臭抑制剤を含む洗濯用品を用いて洗濯した日用品、衣類、寝具などの物品を通常どおりに利用すると、該物品ならびに該物品と接触する生体における体臭をよく抑制できるとともに、該物品に対する、日常的に発生し得る体臭以外の異臭、例えば、タバコ臭、焼き魚臭、焼き肉臭、ラーメン臭などによる汚染ないしは付着をもよく抑制できるという利点もある。
【００３１】
さらに、本発明による体臭の抑制方法は、生体と接触しうる水に当該体臭抑制剤を含有せしめた後、当該体臭抑制剤を生体からの分泌物に接触させることによっても有利に実施できる。この発明でいう生体と接触しうる水とは、溶質を含むことのある生体と接触しうる水を意味し、具体的には、例えば、競泳用又は遊技用プールの水、浴場の浴湯、観賞動物又は愛玩動物等のための水浴槽の水、観賞用の魚介類のための水槽の水などが挙げられる。以上のような水に当該体臭抑制剤を含有せしめた後、当該体臭抑制剤を生体からの分泌物に接触させるには、例えば、該水に当該体臭抑制剤を、トレハロース及び／又はマルチトールを無水物換算で総量として、濃度が、通常、約０．００００１重量％乃至約５重量％、望ましくは、約０．０００１重量％乃至約１重量％含有せしめ、該水を利用すればよい。
【００３２】
以上のようなこの発明による体臭の抑制方法を実施すると、対象とする物品ないしは水からの体臭ないしは体臭様の臭気の発生が抑制できるとともに、当該体臭抑制剤や、当該体臭抑制剤を含む物品ないしは水と接触した生体自体からの体臭、例えば、汗臭、脇臭、足臭、フケ臭、加齢臭、口臭等の抑制にも奏効することとなる。とりわけ、この発明の体臭抑制剤は、体臭成分である揮発性アルデヒド、詳細には、プロパナール、ブタナール、ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナール、ノナナール、デカナールをはじめとする飽和揮発性アルデヒドや、２−ノネナール、２−オクテナール、２−ヘキセナールをはじめとする不飽和揮発性アルデヒドなどの生成をよく抑制する。これらの揮発性アルデヒドのうち不飽和揮発性アルデヒドは加齢臭の主要な原因物質として知られていることから、この発明による方法は、加齢臭の抑制方法としても好適である。以上のようなこの発明による体臭の抑制方法は、ヒト又は動物の体臭の発生を抑制することが望まれる物品や水を扱う諸種の分野で有利に実施することができる。ヒトの体臭の抑制が望まれる物品を扱う分野としては、衣類・寝具等のクリーニング業、シーツ・布団等の寝具の賃貸業、ユニフォーム・礼服等の貸衣装業、タオル・おしぼり・足拭き用マット等の日用品の賃貸業、家庭用又は業務用の雑巾・モップなど清掃用品の賃貸業、おむつなどの介護用品取扱業などが挙げられる。ヒトの体臭の抑制が望まれる水を扱う分野としては、公衆浴場、温泉、ジャグジー風呂等の浴場設備のあるアスレチック・ジム、水泳用又は遊技用プールなどが挙げられる。ヒト以外の動物からの体臭を抑制することが望まれる物品又は水を扱う分野としては、金魚等の観賞用魚介類の養殖・販売業、動物のための水浴設備のある動物園、魚介類のための水槽設備のある水族館などが挙げられる。
【００３３】
以下、実験に基づいてより詳細にこの発明を説明する。実験１乃至５においては、脂肪酸を加熱して体臭の主要な原因物質の一つとして知られる揮発性アルデヒドを生成させる体臭発生の加速試験系を設定し、該加速試験系への各種糖質の添加の影響を調べた。実験６においては、ヒトの体温条件下で脂肪酸を保持して揮発性アルデヒドを生成させる体臭発生の試験系を設定し、該試験系への各種糖質添加の影響を調べた。実験７乃至８においては、ボランティアを対象として、生体からの体臭発生に及ぼす各種糖質の影響を調べた。
【００３４】
【実験１】
〈加熱によるオレイン酸からの揮発性アルデヒドの生成に及ぼす糖質の影響〉
脂肪酸としてオレイン酸１００ｍｇ、セルロースパウダー５００ｍｇ、及び０．１２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ６．０）１．２５ｍｌを２０ｍｌ容ガラスバイアル瓶に採取し、これに試験糖質として、含水結晶トレハロース、無水結晶マルチトール、無水結晶ソルビトール、無水結晶スクロース、含水結晶マルトース、又は含水結晶ネオトレハロース（実験１乃至６を通して、以下、それぞれ、単に「トレハロース」、「マルチトール」、「ソルビトール」、「スクロース」、「マルトース」、「ネオトレハロース」という。）のいずれか１００ｍｇを加え、ブチルゴム栓で密栓した。対照系として試験糖質を加えない点でのみ異なるバイアル瓶を準備した。これらのバイアル瓶を１０５℃で１時間加熱処理し、室温にまで放冷した後、バイアル瓶を８０℃に予熱しておいたアルミニウム製ヒートブロック（以下、単に「ヒートブロック」という。）中で保持した。５分間保持後、各バイアルよりそれぞれヘッドスペースガス（以下、「ＨＳＧ」と略記する。）２ｍｌをガスシリンジで採取した。
【００３５】
採取したＨＳＧをガスクロマトグラフィー（以下、「ＧＣ」と略記する。）により揮発性アルデヒド含量について分析した。ＧＣ装置は『ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ａ』（株式会社島津製作所製）、分析カラムは『キャピラリーカラムＳＰＥＲＵＣＯ−ＷＡＸ』（内径０．２５ｍｍ×長さ６０ｍ、膜厚０．２５μｍ、スペルコ株式会社製）を用いた。キャリアーガスとして流速１ｍｌ／ｍｉｎのヘリウムガスを用い、試料注入口温度を２５０℃とし、カラム恒温層温度は８０℃で５分間保持後５℃／ｍｉｎの速度で２４０℃まで昇温した。検出は水素炎イオン化検出器で行った。標準試料として、揮発性アルデヒドのプロパナール、ブタナール及びヘキサナールを用いた。標準試料とＨＳＧ試料のガスクロマトグラムにおけるピーク面積に基づいて、ＨＳＧ中の各揮発性アルデヒドの含量を算出した。
【００３６】
また、ＨＳＧを採取した後の各試料を、体臭様の臭気の強弱について、熟練したパネラー６人による官能検査により調べた。パネラーに各バイアルからの臭気を直接嗅がせ、試験糖質を加えた試料におけるヒトの体臭様の臭気の強度を、対照系の臭気と比較して、同程度以上（＋＋＋）、やや弱い（＋＋）、明らかに弱い（＋）、臭気を感じない（−）の４段階で判定させた。全パネラーによる判定結果を総合して各試料を評価した。
【００３７】
ＨＳＧのＧＣ分析結果及び官能検査の結果をまとめ、表１に示した。
【００３８】
【表１】
0004652540.tif 000002
【００３９】
表１に示されるとおり、トレハロース又はマルチトールを共存させた系、とりわけ、トレハロースを共存させた系で、対照系に比べてオレイン酸の加熱によりＨＳＧ中に生成する揮発性アルデヒド量が総量として少なかった。個々の成分について見てみると、ヒト及び動物において特に主要な体臭成分の一つとされるヘキサナールの生成量も、トレハロースやマルチトールを共存させた系でとりわけ少なかった。また、官能検査の結果に見られるとおり、トレハロース共存系及びマルチトール共存系のいずれにおいても、他の系に比べて体臭様の臭気の発生が抑えられていた。
【００４０】
【実験２】
〈加熱によるリノール酸からの２−ノネナールの生成に及ぼす糖質の影響〉
脂肪酸としてリノール酸を用い、標準物質として揮発性アルデヒドの２−ノネナールを用いた以外は実験１と同様の方法で操作し、ＨＳＧ中の２−ノネナール含量をＧＣにより測定した。また、各試料を、体臭様臭気の強度について、特に加齢臭の観点から、実験１に準じて官能検査により評価した。
【００４１】
ＨＳＧのＧＣ分析結果及び官能検査の結果をまとめ、表２に示した。
【００４２】
【表２】
0004652540.tif 000003
【００４３】
表２に示されるとおり、トレハロース又はマルチトールを共存させた系、とりわけ、トレハロースを共存させた系で、対照系に比べて、リノール酸の加熱によりＨＳＧ中に生じる２−ノネナール量が顕著に少なかった。また、官能検査の結果に見られるとおり、トレハロース共存系及びマルチトール共存系のいずれにおいても、他の系に比べて加齢臭を含む体臭様の臭気の発生が抑えられていた。
【００４４】
【実験３】
〈加熱による９−ヘキサデセン酸からの２−ノネナールの生成に及ぼす糖質の影響〉
脂肪酸として９−ヘキサデセン酸（パルミトオレイン酸）を用い、標準物質として揮発性アルデヒドの２−ノネナールを用いた以外は実験１と同様の方法で操作し、ＨＳＧ中の２−ノネナール含量をＧＣにより測定した。また、各試料を、体臭様臭気の強度について、特に加齢臭の観点から、実験１に準じて官能検査により評価した。
【００４５】
ＨＳＧのＧＣ分析結果及び官能検査の結果をまとめ、表３に示した。
【００４６】
【表３】
0004652540.tif 000004
【００４７】
表３に示されるとおり、トレハロース又はマルチトールを共存させた系、とりわけ、トレハロースを共存させた系で、対照系に比べて、９−ヘキサデセン酸の加熱によりＨＳＧ中に生じる２−ノネナール量が顕著に少なかった。また、官能検査の結果に見られるとおり、トレハロース共存系及びマルチトール共存系のいずれにおいても、他の系に比べて加齢臭を含む体臭様の臭気の発生が抑えられていた。
【００４８】
【実験４】
〈２−ノネナールの揮散に及ぼす糖質の影響〉
２−ノネナール１０ｍｇ、セルロースパウダー５００ｍｇ、及び０．１２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ６．０）１．２５ｍｌを２０ｍｌ容ガラスバイアル瓶に採取し、これに試験糖質として、トレハロース、マルチトール、スクロースのいずれか１００ｍｇを加え、ブチルゴム栓で密栓した。対照系として試験糖質を加えない点でのみ異なるバイアル瓶を準備した。これらのバイアル瓶を８０℃に予熱しておいたヒートブロック中で保持した。５分間保持後、各バイアル瓶よりＨＳＧ２ｍｌをガスシリンジで採取した。採取したＨＳＧ中の２−ノネナール含量を実験２に準じてＧＣにより測定した。結果を表４に示す。
【００４９】
【表４】
0004652540.tif 000005
【００５０】
表４に示されるとおり、いずれの試験糖質共存系も、ＨＳＧ中の２−ノネナール含量は対照系と同程度であった。この結果より、実験２及び３で確認された、リノール酸又は９−ヘキサデセン酸からの２−ノネナールの生成に対するトレハロース及びマルチトールの抑制効果は、これらの糖質による２−ノネナールの揮散抑制によるものではなく、２−ノネナールの生成そのものの抑制によると考えられる。
【００５１】
【実験５】
〈加熱による脂肪酸の分解に及ぼす糖質の影響〉
脂肪酸としてリノール酸又は９−ヘキサデセン酸１００ｍｇ、セルロースパウダー５００ｍｇ、及び０．１２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ６．０）１．２５ｍｌを２０ｍｌ容ガラスバイアル瓶に採取し、これに試験糖質として、トレハロース、マルチトール又はスクロースのいずれか１００ｍｇを加え、ブチルゴム栓で密栓した（試験系）。対照系として、試験糖質を加えない点でのみ異なるバイアル瓶を準備した。これらのバイアル瓶を１０５℃で１時間加熱処理した。また、以上と同じ組成の混合物を含む一方、加熱処理を施さない点でのみ異なるバイアル瓶を準備した（未加熱処理）。
【００５２】
上記の、未加熱処理及び加熱処理後の試験系ならびに対照系を、以下のとおり、メチルエステル化反応に供した後ＧＣにより分析し、それぞれの脂肪酸含量を求めた。すなわち、先ず、上記のバイアル瓶それぞれに、クロロホルム・メタノール混液（体積比２：１）２０ｍｌを加えて脂肪酸を抽出し、抽出液の１ｍｌを１０ｍｌ容ナス型フラスコに採取し、減圧下、濃縮乾固した。該フラスコに、１本あたり、内部標準物質としてのトリコサノイン酸を濃度３０ｍｇ／ｍｌで含むメタノール溶液１ｍｌを加えて乾固物を溶解した後、再度、減圧下、濃縮乾固した。さらに、該フラスコ１本あたり、三フッ化ホウ素メタノール溶液１ｍｌを加えた後、これを密閉条件下で沸騰水浴中で５分間保持して、脂肪酸のメチルエステル化反応に供した。反応産物を冷却し、該フラスコ１本あたり１ｍｌの脱イオン水を加えて、残存する未反応の三フッ化ホウ素を分解した。さらにこれに１ｍｌのｎ−ヘキサンを加え、生成した脂肪酸のメチルエステル化物をｎ−ヘキサン層に抽出した。
【００５３】
上記の抽出処理後のｎ−ヘキサン層それぞれ２μｌをＧＣにより分析した。ＧＣ装置は、『ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ａ』（株式会社島津製作所）、分析カラムは『キャピラリーカラムＦＦＡＰ』（内径０．２５ｍｍ×長さ３０ｍ、膜圧０．２５μｍ；ジーエルサイエンス株式会社製）を用いた。キャリアーガスとして流速１ｍｌ／ｍｉｎのヘリウムガスを用い、試料注入口温度を２５０℃とし、カラム恒温層温度は８０℃で５分間保持後５℃／ｍｉｎの速度で２４０℃まで昇温した。検出は水素炎イオン化検出器で行った。得られたガスクロマトグラムのピーク面積に基づいて、各試験系ならびに対照系における、未加熱処理及び加熱処理後の脂肪酸（リノール酸又は９−ヘキサデセン酸）の含量を求めた。
【００５４】
ＧＣ分析により得た測定値を下記数１に示す数式に代入し、各系の加熱処理による脂肪酸の分解率を算出した。結果を表５にまとめた。
【００５５】
【数１】
0004652540.tif 000006
【００５６】
【表５】
0004652540.tif 000007
【００５７】
表５に示されるとおり、加熱処理による脂肪酸の分解は、スクロース共存系においては対照系と同等であったのに対し、トレハロース又はマルチトールを共存させた系、とりわけ、トレハロースを共存させた系においては、対照系に比べて顕著に抑制されていた。この結果より、トレハロースならびにマルチトールが脂肪酸の分解をよく抑制することが判明し、トレハロースならびにマルチトールには、体臭成分である揮発性アルデヒドの生成そのものを効果的に抑制する作用があることが裏づけられた。
【００５８】
【実験６】
〈ヒトの体温下での９−ヘキサデセン酸からの２−ノネナール生成に及ぼす糖質の影響〉
脂肪酸として９−ヘキサデセン酸１００ｍｇ、セルロースパウダー５００ｍｇ、及び０．１２Ｍリン酸緩衝液（ｐＨ６．０）１．２５ｍｌを２０ｍｌ容ガラスバイアル瓶に採取し、これに試験糖質としてトレハロース、マルチトール、スクロースのいずれか１００ｍｇを加え、ブチルゴム栓で密栓した（試験系）。対照系として、試験糖質を加えない点でのみ異なるバイアル瓶を準備した。試験系及び対照系ともに、同じ組成のものをそれぞれ２組ずつ準備した。
【００５９】
上記のバイアル瓶を、３７℃の恒温層内で、蛍光灯による９０００ルクスの照度条件下に放置した。２組の同じ組成物を含むバイアル瓶の一方は放置３日目に、残る一方は放置７日目に、８０℃に予熱したヒートブロックに移し、５分間保持した後、実験２と同様にしてＨＳＧ中の２−ノネナール含量をＧＣにより分析した。また、ＨＳＧ採取後のバイアル瓶からの臭気を、実験２に準じて官能検査により評価した。
【００６０】
ＨＳＧのＧＣ分析結果及び官能検査の結果をまとめ、表６に示した。
【００６１】
【表６】
0004652540.tif 000008
【００６２】
表６に示されるとおり、３７℃における９−ヘキサデセン酸からの２−ノネナールの生成は、スクロース共存系では対照系と大差がなかったのに対して、トレハロース又はマルチトールを共存させた系、とりわけ、トレハロースを共存させた系においては、対照系に比べて顕著に抑制されていた。このことから、トレハロースならびにマルチトールは、ヒト及び動物の生体の表面ないしはその近傍に存在する生体からの分泌物に接触させた場合にも、体臭成分の生成を顕著に抑制し、体臭の発生の抑制に有効であることが確認された。
【００６３】
【実験７】
〈ボランティア試験〉
健康な男性のボランティア（年齢５７歳）１名に以下のスケジュールでトレハロースを塗布し、その生体からの体臭の発生に及ぼす該糖質の影響を調べた。先ず、試験開始日の午前１０時半に、２重量％トレハロース水溶液（５分間煮沸後放冷し、約４０℃としたもの）に浸漬し、かるく絞ったタオルで全身を拭くことにより体表面にトレハロースを塗布し、自然乾燥させた後、ボランティアに通常どおり生活させた。その後、午後９時に通常どおりボランティアに入浴させ、頭髪を含め全身を十分に洗浄させた。入浴直後、上記と同様にしてトレハロースを体表面に塗布した。体表面を自然乾燥させた後、通常の洗剤で洗濯した木綿製の半袖肌着を着用させ、以降、普段どおり生活させた（試験系）。試験開始の翌日の午後５時半に、ボランティアより肌着を回収し、肌着における揮発性アルデヒドの有無及び量を下記の手順で分析した。対照として、日を改めて、トレハロース水溶液に代えて水を用いたこと以外は試験系にしたがって、試験系の場合と同様の肌着を着用させた上でボランティアに通常どおり生活させ、肌着を回収して同じく下記の手順で分析した。
【００６４】
図１に模式的に示すように、着用後の肌着５は、それぞれ回収した直後に、密閉容器１に封入し、密閉容器１の中の気体を配管２を介してエアポンプ３により室温下（約２０℃）で揮発性アルデヒド捕集カートリッジ４（商品名『Ｓｕｐｅｌｃｌｅａｎ  ＬｐＤＮＰＨカートリッジ』、製品番号ＬｐＤＮＰＨ  Ｓ１０Ｌ、スペルコ株式会社販売）に送り込むとともに配管２により再度密閉容器に戻して気体を１時間循環させることにより、着用後の肌着５に含まれる揮発性アルデヒドをＤＮＰＨ（ジニトロフェニルヒドラジン）誘導体として該カートリッジに捕集した。その後、該カートリッジを取り外し、これに２ｍｌのアセトニトリルを通液し、該カートリッジからの溶出液を回収した。回収した溶出液は下記のとおりＧＣにより分析した。
【００６５】
ＧＣ装置は『ガスクロマトグラフＧＣ−１４Ｂ』（株式会社島津製作所製）、分析カラムは『ＴＣ−Ｗａｘキャピラリーカラム』（内径０．５３ｍｍ×長さ２５ｍ、膜圧０．５μｍ；ジーエルサイエンス株式会社製）を用いた。キャリアーガスとして流速１ｍｌ／ｍｉｎのヘリウムガスを用い、試料注入口温度を２４０℃とし、カラム恒温層温度は５０℃で５分間保持後５℃／ｍｉｎの速度で２００℃まで昇温した。試料注入口への分析試料の注入量は２μｌとし、試料注入口におけるキャリアガスの流量を常法により制御して、注入した試料の１／３０量を分析カラムに通して分析した（ｓｐｌｉｔ  １：３０）。検出は水素炎イオン化検出器で行った。標準試料として２−ノネナール、２−オクテナール、ヘキサナール及びノナナールそれぞれのＤＮＰＨ誘導体を用い、ここに示した条件で別途ＧＣ分析した。以上の分析の結果得られたガスクロマトグラムに基づいて、試験系ならびに対照系の肌着から捕集された２−ノネナール、２−オクテナール、ヘキサナール及びノナナールそれぞれの量（μｇ）を求めた。結果を表７にまとめた。
【００６６】
【表７】
0004652540.tif 000009
【００６７】
表７に示されるとおり、ボランティアに、トレハロースを体表面に塗布しない状態で着用させた肌着（対照系）においては分析対象とした体臭成分である４種の揮発性アルデヒドはいずれも検出された。これに対し、トレハロースを体表面に塗布した後に着用させた肌着（試験系）においては、加齢臭の主要な原因物質である２−ノネナールが約５３％にまで減少し、２−オクテナールは検出されないレベルにまで減少し、また、その他の体臭成分のヘキサナールおよびノナナールも検出されないレベルにまで減少していることが確認された。以上の結果は、トレハロースが、直接体表面に接触させると加齢臭をはじめとする体臭の発生をよく抑制することを示している。なお、トレハロースに代えてマルチトールを用いて本実験と同様の実験を行ったところ、マルチトールも同様に体臭の発生をよく抑制することが確認された。
【００６８】
【実験８】
〈ボランティア試験〉
実験７に準じたボランティア試験を、トレハロースによる加齢臭の発生抑制に特に焦点をあてて、対象者数を拡大して以下のとおり実施した。ボランティアとして、年齢４８歳から７５歳までの健康な男性１６名を採用した。試験期間中にボランティアに着用させる肌着として、同一の品質の木綿製半袖肌着を購入し、水のみで２回洗濯・乾燥を繰り返したものを準備した。試験期間中に使用させるタオル及びガーゼも同一の品質のものを購入し、水のみで２回洗濯・乾燥を繰り返して準備した。試験開始日を第０日と表示し、その２日前（第−２日）から試験終了までの間、ボランティアが日常的にデオドラント製品・入浴剤等の体臭ケア用品を使用している場合にはその使用を停止させた。
【００６９】
第０日、午後１０時頃までに、通常どおり各ボランティアに入浴させ、頭髪を含め全身を十分に洗浄させた。入浴後、体表面の水滴をタオルで拭き取らせ、準備しておいた肌着を着用させ、以後通常通り生活させた。
【００７０】
第１日、午後５時頃に、各ボランティアより着用後の肌着を回収し、これを対照系の肌着として下記の分析に供した。
【００７１】
第１日、午後１０時頃までに第０日と同様に各ボランティアに入浴させた。入浴直後、体表面の水滴をタオルで拭き取らせ、予め準備し、配布しておいた２重量％のトレハロース水溶液を噴霧容器を用いて上半身全体に亙って噴霧させた後、同トレハロース水溶液に浸漬しておいたガーゼで上半身全体を軽くたたくようにして同トレハロース水溶液を一様に延展させた。この噴霧・延展の操作を数回繰り返させて、自然乾燥させることにより、ボランティアの上半身の体表面にトレハロースを塗布した。その後、準備しておいた新たな肌着を着用させ、以後通常通り生活させた。
【００７２】
第２日、午後１０時頃までに第０日と同様に各ボランティアに入浴させた。入浴直後、第１日と同様にトレハロースをボランティアの上半身に塗布し、その後、準備しておいた新たな肌着を着用させて、以後通常通り生活させた。
【００７３】
第３日、午後５時頃に各ボランティアより着用後の肌着を回収し、これを試験系の肌着として下記の分析に供した。
【００７４】
ボランティアより回収した対照系及び試験系の肌着は、回収後速やかに、実験７に記載の方法にしたがって処理し、該肌着より揮発性アルデヒドをＤＮＰＨ誘導体としてカラムに捕集した。カラムに捕集したＤＮＰＨ誘導体は、実験７に記載の方法にしたがってＧＣ分析に供した。標準試料として２−ノネナール、２−オクテナール、２−ヘキセナールそれぞれのＤＮＰＨ誘導体を用い、同じ条件で別途ＧＣ分析した。以上の分析の結果得られたガスクロマトグラムに基づいて、試験系ならびに対照系の肌着から捕集された２−ノネナール、２−オクテナール、２−ヘキセナールそれぞれの量（μｇ）を求めた。全ボランティアから得られた個々のデータを表８に示した。
【００７５】
【表８】
0004652540.tif 000010
【００７６】
表８に示す対照系のデータに見られるとおり、加齢臭の原因物質として知られる２−ノネナール、２−オクテナール及び２−ヘキセナールは、５６歳以上のボランティアの肌着において特に顕著に認められた。一方、試験系のデータに見られるとおり、ボランティアごとに個人差はあるものの、これらの加齢臭の原因物質の生成は、体表面へのトレハロースの塗布により顕著に抑制された。トレハロースによる加齢臭の発生に対する抑制効果を対象者の年代ごとに評価するために、上記で得たデータを、ボランティアの年齢により５４歳以下（８名）と５６歳以上（８名）の２群に分けて、ウィルコクソン（Ｗｉｌｃｏｘｏｎ）検定により統計学的に処理した。結果を表９に示した。
【００７７】
【表９】
0004652540.tif 000011
【００７８】
表９に示すとおり、トレハロースは、加齢臭の原因物質の生成がより顕著となる年齢層（本実験においては５６歳以上）を対象としたとき、より顕著にその生成を抑制した。本実験による以上の結果は、トレハロースによる加齢臭の生成抑制効果は、加齢臭の発生が顕著となる高齢者層を対象としたときに特に著効を発揮することを意味している。
【００７９】
以下、実施例に基づいてこの発明をより詳細に説明するけれども、この発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００８０】
【実施例１】
〈体臭抑制剤〉
イソプロパノール６８重量部に、精製水３０重量部、含水結晶トレハロース粉末（商品名『化粧品用トレハロース』、株式会社林原商事販売。以下、実施例をとおして、単に「トレハロース」という。）０．９重量部、無水結晶マルチトール粉末（登録商標『粉末マビット』、株式会社林原商事販売。以下、実施例をとおして、単に「マルチトール」という。）０．９重量部、安息香酸０．２重量部及び適量の香料を加え、溶解させた。１００ｍｌ容スプレー缶１本あたり、この溶液４０ｍｌと噴射剤としての液化炭酸ガス６０ｍｌとを充填して、スプレーとしてのこの発明の体臭抑制剤を得た。
【００８１】
本品は、ヒトならびに動物の生体の、体臭発生が懸念される部位に直接噴霧したり、生体と接触して利用される物品、例えば、衣類や日用品などに噴霧することにより、該生体や該物品からの体臭の発生を効果的に抑制することができる。
【００８２】
【実施例２】
〈体臭抑制剤〉
６５％（ｖ／ｖ）エチルアルコール水９８重量部、トレハロース２重量部、マルチトール０．２重量部と、適量の香料を混合・溶解した。この溶液を、１００ｍｌ容手押し式噴霧器に充填し、スプレーとしてのこの発明の体臭抑制剤を得た。
【００８３】
本品は、ヒトならびに動物の生体の、体臭発生が懸念される部位に直接噴霧したり、生体と接触して利用される物品、例えば、衣類や日用品などに噴霧することにより、該生体や該物品からの体臭の発生を効果的に抑制することができる。また、本品は、このように体臭抑制効果を発揮する上芳香剤が配合されているので、良好な芳香が安定して持続する芳香剤としても有利に利用できる。
【００８４】
【実施例３】
〈体臭抑制剤〉
トレハロース２重量部、エタノール６５重量部、及び感光素２０１号０．００５重量部を精製水に溶解して全量を１００重量部とした。この溶液を、１００ｍｌ容手押し式噴霧器に充填し、スプレーとしてのこの発明の体臭抑制剤を得た。
【００８５】
本品は、ヒトならびに動物の生体の、体臭発生が懸念される部位に直接噴霧したり、生体と接触して利用される物品、例えば、衣類や日用品などに噴霧することにより、該生体や該物品からの体臭の発生を効果的に抑制することができる。また、本品は、メラニン生成抑制作用やにきびに対する治癒作用を有する感光素２０１号を配合していることから、皮膚の清浄・健康を保つ機能をも併せもっている。
【００８６】
【実施例４】
〈体臭抑制剤〉
トレハロース２重量部、エタノール６５重量部、塩化ベンザルコニウム０．２重量部、カミツレエキス０．０４重量部、及び酢酸ｄｌ−α−トコフェロール０．２重量部を精製水に溶解して全量を１００重量部として、溶液状のこの発明の体臭抑制剤を得た。
【００８７】
本品を、ヒトの体臭発生が懸念される部位に直接塗布したり、織布や不織布などの適宜の物品に本品を含浸させた上で、該物品で生体表面、頭皮、頭髪などの適宜の部位を清拭するなどして利用すると、該部位からの体臭の発生がよく抑制される。また、本品は、抗炎症作用や抗菌作用を発揮することから、皮膚の健康を保つ機能をも併せ持っている。
【００８８】
【実施例５】
〈体臭抑制剤〉
トレハロース２．０重量部、グリチルリチン酸ジカリウム０．１重量部、セージエキス１．０重量部、クエン酸ナトリウム０．２重量部、パラオキシ安息香酸メチル０．０５重量部に精製水を加えて全量を１００重量部とし、溶解させて、溶液状のこの発明の体臭抑制剤を得た。
【００８９】
本品を、ヒトの体臭発生が懸念される部位に塗布して利用すると、該部位からの体臭の発生がよく抑制される。また、本品は、抗炎症作用や抗菌作用を発揮することから、皮膚の健康を保つ機能をも併せ持っている。
【００９０】
【実施例６】
〈体臭抑制剤〉
乾燥硫酸ナトリウム６０重量部、炭酸水素ナトリウム３０重量部、トレハロース５重量部、マルチトール４．５重量部、シトラス系調合香料１重量部、及び青色２号０．５重量部を均一に混合して、粉末のこの発明の体臭抑制剤を得た。
【００９１】
本品は、浴湯１００ｌあたり約２０ｇの割合で添加し、溶解させて利用する。本品は、浴湯にヒトが入浴した後に、浴湯中への生体からの分泌物質に起因する浴湯における体臭の発生をよく抑制する。また、本品を含む浴湯は、これに入浴した後のヒトの生体からの体臭の発生の抑制にも奏効する。さらに本品は、ヒトのみならず、愛玩動物などの動物の体臭を抑制するための体臭抑制剤としても有利に利用できる。
【００９２】
【実施例７】
〈育毛剤〉
トレハロース０．０３重量部、感光素３０１号０．００５重量部、ルチングルコシド０．０１重量部、無水エタノール４５重量部を精製水に溶解して全量を１００重量部とした。この溶液を、１００ｍｌ容の容器に充填して、この発明の体臭抑制剤を含む育毛剤を得た。
【００９３】
本品は、感光素３０１号及びルチングルコシドによる育毛作用を発揮する。また、感光素にはフケ発生軽減作用がある上、本発明の体臭抑制剤であるトレハロースを配合しているので、本品は、フケ臭を含む頭皮からの体臭の発生を抑制する効果をも顕著に発揮する。したがって本品は頭皮・頭髪の清浄・健康を保つ育毛剤である。
【００９４】
【実施例８】
〈ウェット・ティッシュ〉
トレハロース０．５重量部、マルチトール０．５重量部及びコハク酸０．４重量部、α−グルコシル・ヘスペリジン（商品名『αＧヘスペリジン』、東洋精糖株式会社製造）０．２重量部を、グリセリン０．４重量部と精製水９８重量部からなる混液に溶解させて、この発明の体臭抑制剤を得た。この体臭抑制剤の適量を銅アンモニアセルロース繊維の不織布に含浸させてウェット・ティッシュを得た。
【００９５】
本品は、通常のウェット・ティッシュと同様に利用できる上、ヒト又は動物の皮膚に適用するとその箇所からの体臭の発生が抑制されるので、体臭抑制用の生活用品としても有利に利用できる。
【００９６】
【実施例９】
〈糊付け剤〉
１０重量％ヒドロキシプロピル化澱粉、３重量％ポリエチレングリコール、１重量％トレハロース、１重量％シリコンエマルジョン、及び１０重量％イソプロピルアルコールを含む水溶液を調製し、この発明の体臭抑制剤を含む糊付け剤を得た。
【００９７】
本品は、水で２倍程度に希釈して、ワイシャツ・浴衣などの衣類やシーツなどの寝具の糊付けに利用する。本品は、物品に糊付けされた後、ヒト又は動物の生体と接触して利用されると、その利用中に、又は、利用された後に、該生体からの分泌物に起因する該物品における体臭の発生を抑制する。また、本品で糊付けされた物品は、それを利用した生体からの体臭の発生の抑制に奏効する。
【００９８】
【実施例１０】
〈柔軟剤〉
常法により、メチルジエタノールアミンと脂肪酸メチルエステル（炭素鎖長１８）でエステル交換反応を行い、エステル交換率約９５％の反応産物を得た。この反応産物における３級アミンを、常法により、メチルクロライドを用いて５０％４級化して、柔軟化基剤を得た。該柔軟化基剤のヨウ素価は約６２であった。
【００９９】
上記の柔軟化基剤３０重量部、ヘキシレングリコール２０重量部、水３０重量部、トレハロース１０重量部、マルチトール１０重量部を十分に混合・乳化して、この発明の体臭抑制剤を含む柔軟剤を得た。
【０１００】
本品は、洗濯用の通常の柔軟剤と同様にして、物品の洗濯時又は洗濯後に利用する。本品で処理された物品は、ヒト又は動物の生体と接触して利用されると、その利用中に、又は、利用された後に、該生体からの分泌物に起因する該物品における体臭の発生を抑制する。また、本品で処理された物品は、それを利用した生体からの体臭の発生の抑制に奏効する。
【０１０１】
【実施例１１】
〈マウス・ウォッシュ〉
エタノール２０重量部、トレハロース４重量部、マルチトール２重量部、ソルビトール４重量部、グリチルリチン酸ジカリウム０．１重量部、ラウロイルサルコシンナトリウム０．２重量部、サッカリンナトリウム０．０８重量部、トリメチルグリシン０．１重量部、及び適量の香料に精製水を加えて全量を１００重量部とし、十分に混合・溶解させて、この発明の体臭抑制剤を含むマウス・ウォッシュを得た。
【０１０２】
本品は、通常のマウス・ウォッシュと同様にして利用すると、口臭の発生の抑制に奏効する上、口腔内に清涼感が与えられる。
【０１０３】
【実施例１２】
〈魚類用餌〉
魚粉６７重量部、小麦粉２８重量部、トレハロース１重量部、マルチトール１重量部、乾燥ビール酵母０．５重量部、イノシトール０．３６重量部、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール０．０４重量部、１重量％β−カロチン水溶液０．０５重量部、乳酸カルシウム１重量部、リン酸二水素一カリウム０．６重量部、硫酸マグネシウム７水和物０．３重量部、食塩０．１重量部、１重量％Ｌ−アスコルビン酸−２−グルコシド０．０５重量部を均一になるまで混合した。この混合物に水８重量部を添加し、均一になるまでさらに混合した。この混合物を常法により造粒し、１粒あたり約１００ｍｇの魚類用餌を得た。
【０１０４】
本品は、観賞魚等の魚類のための通常の餌と同様にして、水槽に適量を投入して利用する。本品は魚類用の餌として有用であるのみならず、魚類からの分泌物に起因する、水槽の水における魚類の体臭の発生の抑制に奏効する。また、本品においては、その使用時又は保管時に、それ自体に含まれる芳香族化合物や脂肪族化合物の酸化により生じる魚臭様の異臭の発生がよく抑制されている。
【０１０５】
【実施例１３】
〈体臭の抑制方法〉
常法により洗濯し、脱水したワイシャツを、実施例９による糊付け剤を水で２倍希釈した水溶液に浸漬した後、常法によりプレスして糊付けした。対照として、同様にして洗濯、脱水した別のワイシャツを、トレハロースを含まない点でのみ異なる糊付け剤を用いて糊付けした。
【０１０６】
本実施例によるワイシャツと、対照のワイシャツを、それぞれ日を変えて同じヒトに着用させた。本実施例によるワイシャツにおいては、着用時及び着用後の体臭の発生がよく抑制されていた。また、対照のワイシャツを着用した場合に比べて、本実施例によるワイシャツを着用した場合、該ワイシャツの着用時及び着用後の生体からの体臭の発生も弱いものであった。
【０１０７】
このような効果を発揮する本実施例による方法は、ワイシャツに限らず、ヒト及び動物のための衣類一般、寝具一般、日用品一般のクリーニング業や以上のような製品の賃貸業において有利に実施できる。
【０１０８】
【実施例１４】
〈体臭の抑制方法〉
使用後のおしぼりを常法により洗濯した後、０．２重量％トレハロース、０．２重量％マルチトール、及び２５０ｐｐｍ次亜塩素酸ナトリウムを含む水溶液で濯ぎ、脱水した。対照として、同様に洗濯したおしぼりを、トレハロース及びマルチトールを含まない点でのみ異なる水溶液で濯ぎ、脱水した。
【０１０９】
本実施例によるおしぼりと、対照のおしぼりを、日を変えて同じヒトに使用させた。使用後、両おしぼりを放置したところ、本実施例によるおしぼりにおける体臭様の臭気の発生はよく抑制されていた。また、対照のおしぼりを使用した場合に比べて、本実施例によるおしぼりを使用した場合の生体からの体臭の発生も弱いものであった。なお、使用前のムレ臭に関しても、本実施例によるおしぼりは、対照のおしぼりに比べて明らかに低いものであった。このことは、トレハロース及びマルチトールには、体臭のみならず、繊維自身又は洗剤などに起因する異臭に対しても抑制効果があることを示唆している。
【０１１０】
このような効果を発揮する本実施例による方法は、おしぼりに限らず、飲食品店、理容院・美容院、サウナなどへのタオルや足拭き用マット等の日用品の賃貸業において有利に実施できる。
【０１１１】
【実施例１５】
〈体臭の抑制方法〉
浴場の浴湯に、実施例６による体臭抑制剤を、トレハロース濃度が０．０１重量％程度になるように添加し、溶解させた。
【０１１２】
上記の浴湯にヒトを入浴させたところ、入浴済の該浴湯における体臭様の臭気の発生がよく抑制されていた。また、通常の浴湯に入浴した場合に比べて、本実施例による浴湯に入浴したヒトの、入浴後の生体からの体臭の発生も弱いものであった。
【０１１３】
このような効果を発揮する本実施例による方法は、公衆浴場、温泉、浴場設備のあるアスレチック・ジム等において有利に実施できる。
【０１１４】
【発明の効果】
以上説明したとおり、この発明は、トレハロースならびにマルチトールが、ヒトならびに哺乳類・鳥類・魚介類を含むヒト以外の動物の体臭を、その発生の段階で効果的に抑制するという独自の知見に基づくものである。この発明で用いるトレハロース及び／又はマルチトールは、皮膚への適用の安全性が確認されている物質であるので、この発明による体臭抑制剤、当該体臭抑制剤を用いる体臭抑制方法ならびに、当該体臭抑制剤を含有せしめた物品は、皮膚の健康に別段配慮することなく、ヒトならびに動物に由来する体臭の抑制が望まれる諸種の分野で有利に利用できる。
【０１１５】
この発明は、斯くも顕著な作用効果を奏する発明であり、斯界に貢献すること誠に多大な意義のある発明である。
【図面の簡単な説明】
【図１】ボランティアに着用させた肌着に含まれる揮発性アルデヒドを捕集する様子を示す模式図である。矢印（→）は気体の流れを表している。
【符号の説明】
１    密閉容器
２    配管
３    エアポンプ
４    揮発性アルデヒド捕集カートリッジ
５    着用後の肌着
【図１】
0004652540.tif 000012