(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヨウ素価９０〜１１０である水素添加大豆脂肪酸塩を石けん成分として含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインＮｏ．２０３魚類急性毒性試験法による魚毒性値が、１００〜４００ｐｐｍの範囲であることを特徴とする請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
石けん成分として、更に大豆脂肪酸以外の石けん原料脂肪酸の塩を含む請求項１または２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
大豆脂肪酸以外の石けん原料脂肪酸の塩が、パーム核脂肪酸若しくはヤシ油脂肪酸の塩である請求項３記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
石けん成分中に含まれる水素添加大豆脂肪酸塩の配合割合が７０重量％以上である請求項１乃至４のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【請求項６】
石けん成分を３〜１００重量％の割合で含有する請求項１乃至５のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水素添加処理大豆脂肪酸の塩を石けん成分として含有する洗浄剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、ヨウ素価が低下されてなる水素添加処理大豆脂肪酸塩を石けん成分として用いることによって、洗浄力が向上し、かつ環境毒性の低減された天然由来の洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
天然油脂を原料として調製される天然洗浄剤は、合成洗剤万能の時代においても根強い人気をもち、近年、人体への安全性、環境への適合性及び資源の再生産性等の観点から天然洗浄剤を見直す機運が広がりはじめている。
【０００３】
特に、環境保護の重要性が認識されるにつれ、洗浄力重視指向から徐々に「環境に優しい」洗浄剤への関心が高まりつつあり、合成洗剤と比較して環境毒性が比較的低い天然洗浄剤においても更なる環境負担の軽減が求められている。
【０００４】
一方、天然洗浄剤の原料油として、従来から広くヤシ油，パーム油及びオリーブ油等の植物油、及び鯨油，魚油等の動物油が用いられているが、植物油の一種である大豆油は、供給面及び価格面においては安定であるものの、リノール酸及びリノレン酸を比較的多く含むため、それから調製される石けん成分は酸敗しやすく着色や臭気の原因となるため、余り用いられていないのが実情である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、環境毒性が低く、かつ洗浄力に優れる天然由来の洗浄剤組成物を提供することを目的とする。詳細には、天然成分である大豆油を原料として調製される上記洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねていたところ、水素添加処理することによって調製される特定組成の大豆脂肪酸の塩が、通常の大豆脂肪酸の塩よりも洗浄力が高く、しかも環境毒性の指標の一つである魚毒性が低いことを見出し、環境に優しい石けん材料として極めて有用であることを確認して、本発明を開発するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、次に掲げる洗浄剤組成物である。
【０００８】
(1) 水素添加大豆脂肪酸塩を石けん成分として含有する洗浄剤組成物。
【０００９】
(2) 水生生物に対する毒性が改善されてなる(1)記載の洗浄剤組成物。
【００１０】
(3) ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインＮｏ．２０３魚類急性毒性試験法による魚毒性値が、１００〜４００ｐｐｍの範囲であることを特徴とする(2)記載の洗浄剤組成物。
【００１１】
(4) 水素添加大豆脂肪酸塩がヨウ素価９０〜１１０であることを特徴とする上記(1)乃至(3)のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【００１２】
(5) 石けん成分として、大豆脂肪酸以外の石けん原料脂肪酸の塩を含む(1)乃至(4)のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【００１３】
(6) 大豆脂肪酸以外の石けん原料脂肪酸の塩が、パーム核脂肪酸若しくはヤシ油脂肪酸の塩である(5)記載の洗浄剤組成物。
【００１４】
(7) 石けん成分中に含まれる水素添加大豆脂肪酸塩の配合割合が７０重量％以上である(1)乃至(6)のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【００１５】
(8) 石けん成分を３〜１００重量％の割合で含有する上記(1)乃至(7)のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄剤組成物は、水素添加大豆脂肪酸の塩を石けん成分として含有することを特徴とする。
【００１７】
尚、石けん成分とは、高級脂肪酸の塩を意味し、本発明の洗浄剤組成物の洗浄有効成分を構成するものである。
【００１８】
本発明において塩とは、特に制限されないが、通常アルカリ塩及びアミン塩を包含するものである。具体的には、ナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩、及びエタノールアミンやヒドロキシメチルアミノメタン等のアミン塩を挙げることができる。
【００１９】
本発明で用いられる水素添加大豆脂肪酸の塩は、未水素添加処理の大豆脂肪酸に比してヨウ素価が低下するように水素添加されてなるものであれば、その製法によって特に制限されるものではなく、原料である大豆油脂を水素添加して水素添加大豆油脂を調製後、これを鹸化するか又は加水分解し次いで中和して得られるものであっても、また大豆油脂を鹸化した後に水素添加して調製されるものであってもよい。好ましくは、大豆油脂を予め水素添加して、得られる水素添加大豆油脂を鹸化する方法を用いて得られるものである。
【００２０】
水素添加処理は、大豆油脂又は大豆脂肪酸を公知の方法、例えば金属（Ｎｉ，Ｐｔ，Ｐｄ，Ｃｕ等）、金属酸化物（Ｃｕ−Ｃｒ−Ｏ，Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ−Ｏ等）又は錯体（Ｃｏ(ＣＯ)5，ＲｈＣｌ(ＰＰｈ3)3，Ｃｒ(ＣＯ)6）等の触媒の存在下、又は有機水素供与体（シクロヘキサジエン，イソプロパノール等）の存在下で、高温高圧の条件で行われる。
【００２１】
具体的な方法は、特に制限されることなく、種々の条件及び操作を用いることができるが、大豆脂肪酸のヨウ素価が約８０〜１１０の範囲、好ましくは約９０〜１００の範囲になるような条件を採用することが望ましい。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物は、石けん成分として上記水素添加大豆脂肪酸のアルカリ塩に加えて、大豆脂肪酸のアルカリ塩以外の石けん原料となりうる脂肪酸のアルカリ塩を含有していてもよい。かかる石けん原料脂肪酸としては、特に制限されないが、通常、動植物油に由来する炭素数８〜２０個、特に炭素数１２〜１８個を有する高級脂肪酸が挙げられる。好適には、ラウリン酸（Ｃ12）、ミリスチン酸（Ｃ14）等の炭素数の比較的少ない高級脂肪酸である。石けん原料脂肪酸として、これら高級脂肪酸を２種以上組み合わせて含めることもできる。
【００２３】
これらの石けん原料脂肪酸のアルカリ塩の具体例としては、ラウリン酸（Ｃ12）、ミリスチン酸（Ｃ14）等の脂肪酸を含有するパーム核脂肪酸又はヤシ油脂肪酸のアルカリ塩を挙げることができる。
【００２４】
これらの石けん原料脂肪酸のアルカリ塩を配合することによって、洗浄剤組成物の粘度及びその他の物性を調節することができ、洗浄成分として多様な剤型のニーズを満たすことが可能とする。
【００２５】
石けん成分として用いられる、水素添加大豆脂肪酸のアルカリ塩と石けん原料脂肪酸のアルカリ塩との配合割合は、特に制限されることなく、洗浄力及び環境毒性の観点から適宜選択される。通常は、洗浄力が高く且つ環境毒性が低くなるような割合として、６：４〜１０：０（重量比）、好ましくは７：３〜１０：０（重量比）の範囲が挙げられる。
【００２６】
本発明の洗浄剤組成物は、前述する石けん成分を通常３〜１００重量％の範囲で含有することができ、その配合割合に応じて液状〜固形状の形態を有する。好適な配合割合は、５〜１００重量％である。
【００２７】
また、本発明の洗浄剤組成物には、その効果を損なわない範囲で必要に応じてさらに各種ノニオン，アニオン，カチオン及び両性の界面活性剤、キレート剤、水酸化カリウム，水酸化ナトリウム等の中和剤、ＥＤＴＡ・４Ｈ等のキレート剤、エタノール等の減粘剤、エタノール，エタノールアミン等の可溶化剤、グリセリンなどの保湿剤、エタノール，アルカリイオン等の結晶化防止剤、クエン酸，フタル酸等の有機酸、消泡剤、脱イオン水、洗浄用酵素、ケイ酸塩等の無機又は有機のビルダー、肌荒れ防止剤、安息香酸等の殺菌剤、香料等を配合してもよい。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物は、適用対象を限定するものではなく、例えば身体洗浄剤、シャンプー，リンス等の香粧品、浴室（浴槽、タイル等）用，トイレット用，台所用，その他住居等の家庭用洗浄剤等として用いられ、特に台所用洗浄剤、身体洗浄剤、住居用洗浄剤として有用である。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物は、水生生物に対する毒性が改善されて、毒性が低いことを特徴とする。具体的には、本発明の洗浄剤組成物が示す魚毒性（ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインＮｏ．２０３魚類急性毒性試験法による）は、好ましくは１００〜４００ｐｐｍ、より好ましくは１００〜２５０ｐｐｍの範囲である。
【００３０】
従って本発明の洗浄剤組成物は、下水の一部として川及び海に排出されても生態系及び環境への影響が少なく、環境に優しい洗浄剤である。しかも本発明の洗浄剤は、従来の天然由来の洗浄剤よりも洗浄力に優れるため、一回当たりの使用量を減らすことができ、かかる点からも環境への負担を軽減した優れたエコロジー洗剤といえる。
【００３１】
【実施例】
以下、本発明を実施例を挙げて詳細に説明するが、本発明は当該実施例等によって何ら制限されるものではない。
【００３２】
尚、以下の実施例において採用した洗浄力試験及び魚毒性評価は、次の方法に従って行った。
【００３３】
（１）洗浄力試験
ＪＩＳ  Ｋ３３７０リーナツ改良試験法に従って行った。具体的には、まず牛脂と大豆油の混合油（１：１）２０ｇ、モノオレイン０.２５ｇ、オイルレッド０.１ｇをクロロホルム６０ｍｌに溶かして汚垢浴を調製し、２５±１℃の汚垢浴中にスライドガラスを、６枚当たり風乾付着重量が０.１４±０.０１ｇとなるように浸す。一方、供試洗浄剤組成物は、基本的には塩化カルシウム（２水塩）５９ｍｇ及び塩化マグネシウム（６水塩）２７.２ｍｇをイオン交換水（計１Ｌ）に溶解して調製した使用水を用いて、適当な濃度となるよう溶解し、試料溶液を調製する。次いで、上記で調製したモデル汚れガラス片を風乾放置１時間後に試料溶液７００ｍｌ中に入れ、リーナツ改良洗浄力試験器（回転数：毎分２５０±１０回）を用いて、３０±１℃で３分間洗浄した後、新たな使用水７００ｍｌに入れ、同様に３０±１℃で１分間すすぎ、十分の風乾させ、重量を０.１ｍｇ単位まで測定する。
【００３４】
洗浄力の判定は、次式
【００３５】
【化１】
0004605828.tif 000002
【００３６】
に基づいて、６枚試料の平均値を算出して、これをもって洗浄力（％）とする。
【００３７】
（２）魚毒性
ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインＮｏ．２０３魚類急性毒性試験法に準じて行った。試験原理は、試験魚を９６時間被験物質に曝露し、５０％の魚を死亡させる被験物質濃度（ＬＣ50）を求めるものである。具体的には、試験魚として、１２〜１６時間照明／日、水温２１〜２５℃、飽和酸素濃度の少なくとも８０％の酸素濃度の水質の水で少なくとも７日間維持したヒメダカ（Orvzias latipes）を用いた。
【００３８】
塩化カルシウム１９０ｐｐｍ、塩化マグネシウム１６８ｐｐｍの硬度に調製した水を用いて、これに被験物質を入れて各種濃度の試験液を調製する。この試験液中に、試験魚を入れ、１２〜１６時間照明／日、水温２１〜２５±２℃の条件で４８時間曝露し、少なくとも２４、４８時間後に魚の様子を観察した。得られた結果を、対数−確率紙に各濃度に対する各々の曝露期間での累積死亡率をプロットし、統計手法によって適切な曝露期間に対するＬＣ50を算出した。
【００３９】
尚、参考までに各種高級脂肪酸のナトリウム塩の洗浄力及び魚毒性を表１にまとめる。
【００４０】
【表１】
0004605828.tif 000003
【００４１】
実施例１〜２    水素添加処理大豆脂肪酸の製造例
大豆脂肪酸を塔内圧力４８〜５３kg/cm3、２６０〜２７０℃の条件下で、加水分解し、得られた生成物を水素圧１〜３kg/cm2の下で連続的に硬化した。次いで、硬化物を液温２１０〜２２０℃、真空度３〜５ｍｍＨｇの条件で連続的に蒸留することにより、融点３０〜３５℃、ヨウ素価９０〜１１０の範囲にある水素添加大豆脂肪酸のカリウム塩を得た。
【００４２】
以上の方法によって得られた水素添加処理大豆脂肪酸の組成、ヨウ素価及び洗浄力を表１に示す。
【００４３】
【表２】
0004605828.tif 000004
【００４４】
上記結果より、大豆脂肪酸を、ヨウ素価９０〜１１０程度となるように水素添加処理することによって、洗浄力が格段に向上することがわかる。
【００４５】
一方、種々のヨウ素価を有する水素添加大豆脂肪酸について、洗浄力を検討したところ、溶解性の低下等が原因で、ヨウ素価９０〜１００を頂点として山なりに洗浄力が低下する傾向が見られたが、ヨウ素価８０〜１１０の範囲では良好な洗浄力を示した。
【００４６】
実施例３
洗浄力が高かった実施例２の水素添加大豆脂肪酸を用いて、水素添加大豆脂肪酸のカリウム塩及びパーム核脂肪酸のカリウム塩を８：２の割合で含有する洗浄剤組成物を調製し、この組成物の洗浄力及び魚毒性を評価した。尚、洗浄力評価において、試験溶液として石けん濃度として５００ｐｐｍ（使用水：蒸留水）の溶液を用いた。
【００４７】
比較として、同様に未処理の大豆脂肪酸及びパーム核脂肪酸（８：２）からなる組成物（比較例２）について、洗浄力及び魚毒性を評価した。結果を表３に示す。また参考として、ＬＡＳ標準品の魚毒性試験の結果を示す。
【００４８】
【表３】
0004605828.tif 000005
【００４９】
この結果から、水素添加処理がされていない大豆脂肪酸とパーム核脂肪酸からなる処方と比較して、水素添加処理した処方は、洗浄力及び魚毒性において優れていることがわかる。
【００５０】
実施例４
実施例２の水素添加大豆脂肪酸（ヨウ素価９３）のアルカリ塩を用いて、水素添加処理大豆脂肪酸のアルカリ塩及びパーム核脂肪酸のアルカリ塩の配合比率と洗浄力との関係を検討した。結果を表４に示す。
【００５１】
【表４】
0004605828.tif 000006
【００５２】
尚、洗浄力試験は、石けん濃度として石けん純分を２０％とした時の台所用洗剤の標準使用濃度である１２５０ｐｐｍ（使用水：硬度１００）に設定した試験溶液を用いて行った。
【００５３】
上記結果から、石けん成分として、水素添加大豆脂肪酸アルカリ塩を６：４の割合以上を配合するほうが洗浄力に優れることがわかる。
【００５４】
一方、魚毒性に関しては、上記処方のいずれも、各処方において水素添加大豆脂肪酸に代えて未処理大豆脂肪酸を用いた場合と比較して魚毒性が低く、環境に優しい組成であることがわかった。