(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式
【化１】
0004638006.tif 000020
式中、
Ｋｔは、ＮまたはＰ、
Ｒ１は、同一または異なっており、それぞれＣｎＨ２ｎ＋１アルキルまたはフェニル、
Ｒ２およびＲ３は、同一または異なっており、それぞれＨ、ＣｎＨ２ｎ＋１アルキルまたはフェニル、
Ｋｔに結合する基は、同一または異なっていてもよく、
式中、
ｋは、０または１〜６、
ｙは、４、
ｎは、１〜１８である、
（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ＋［Ｎ（ＣＦ３）２］−が除外される、
の前記化合物。
【請求項２】
（ＣＨ３）４Ｎ＋［Ｎ（ＣＦ３）２］−、
（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ＋［Ｎ（ＣＦ３）２］−、
（Ｃ４Ｈ９）４Ｐ＋［Ｎ（ＣＦ３）２］−、または、
Ｐｈ３（ＰｈＣＨ２）Ｐ＋［Ｎ（ＣＦ３）２］−、ただし、Ｐｈ＝フェニル、
からなるグループから選択される、請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
ａ）アルカリ金属塩であって、一般式
【化２】
0004638006.tif 000021
式中、Ｄ＋は、アルカリ金属からなるグループから選択される、
の前記アルカリ金属塩、
または、ｂ）化合物であって、一般式
【化３】
0004638006.tif 000022
式中、Ｇは、フッ素化スルホンアミドおよびフッ素化アシルアミドからなるグループから選択される、
の前記化合物を、
一般式、
【化４】
0004638006.tif 000023
式中、
Ｋｔ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ｋおよびｙは、請求項１において定義されるとおりであり、
−Ｅは、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＢＦ４−、ＣｌＯ４−、ＡｓＦ６−、ＳｂＦ６−またはＰＦ６−である前記塩と、極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする、請求項１または２に記載の化合物を製造するための方法。
【請求項４】
ルビジウム塩を、式（ＩＩ）の化合物として用いることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
一般式、
【外１】
0004638006.tif 000024
式中、Ｇは、フッ素化スルホンアミドである化合物が、
一般式（ＩＩＩ）、式中、−Ｅ＝Ｆ−の化合物と、極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項６】
反応が、−４０℃と８０℃の間の温度で行なわれることを特徴とする、請求項３〜５に記載の方法。
【請求項７】
反応が、室温で行われることを特徴とする、請求項３〜６に記載の方法。
【請求項８】
反応が、アセトニトリル、ジエトキシエタンおよびジメチルホルムアミドからなるグループから選択される極性有機溶媒中で行なわれることを特徴とする、請求項１に記載の化合物を製造するための、請求項３〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
有機化合物へＮ（ＣＦ３）２基を導入する試薬としての、請求項１または２の化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安定な(CF3)2N−塩、それらを製造するための方法および有機化合物の前駆体としてのそれらの使用に関する。
【０００２】
リチウムイオン電池は、モバイル機材への適用に最も有望なシステム１つである。適用の分野は、高質電子機器（例えば、移動電話、カムコーダー）から電気的に駆動される車両の電池にまで及んでいる。
【０００３】
【従来の技術】
これらの電池は、陰極、陽極、隔離板、および非水電解質からなる。使用される陰極は典型的には、Li(MnMez)2O4、Li(CoMez) O2、Li(CoNixMez) O2または他のリチウムインターカレション化合物またはリチウム挿入化合物である。陽極は、リチウム金属、炭素材料、グラファイト、グラファイ性炭素材料、または他のリチウムインターカレション化合物またはリチウム挿入化合物、または合金化合物からなり得る。使用される電解質は、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2またはLiC(CF3SO2)3 およびそれらの混合物等のリチウム塩を非プロトン性溶媒中に含む溶液である。
【０００４】
本発明者らが電池での使用のために新規塩を探索する中で、ビス（トリフルオロメチル）アミンが適当であると確認されたが、ビス（トリフルオロメチル）アミン類のクラスから文献で記載された最初の塩の１つが、セシウムビス（トリフルオロメチル）アミドである。この塩は、パーフルオロ（２−アザプロパン）をフッ化セシウムと乾燥アセトニトリルの懸濁液に導入することによって製造できる。Minkwitz（Inorg. Chem. 28 (1989), 1627-1630)は、Cs＋−N(CF3)2を単離しているが、(C6H5)4As＋(CF3)2N−も(C2H5)4N＋(CF3)2N−も単離していない。
欧州出願99101982は無機カチオンを伴う(CF3)2N−アニオンを製造する新法を記載している。塩は溶液中でのみ安定であり、従って直接使用されなければならない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は従って、安定な(CF3)2 N −塩及びそれらを製造するための方法を提供することである。
【０００６】
前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねたところ、安定な(CF3)2 N −塩を見出すことに成功し、更に研究の結果、本発明を完成するに至った。即ち、本発明は、一般式
【化５】
0004638006.tif 000002
式中、
Ktは、N、P、As、Sb、SまたはSe、
Aは、N、P、P(O) 、O、S、S(O) 、SO2、As、As(O) 、SbまたはSb(O) 、
R1、R2およびR3は、
同一または異なっていて、
各々H、ハロゲン、置換および／または非置換のアルキルCnH2n+1、１−１８炭素原子および１または２以上の二重結合を有する置換および／または非置換のアルケニル、１−１８炭素原子および１または２以上の三重結合を有する置換および／または非置換のアルキニル、置換および／または非置換のシクロアルキルCmH2m-1、モノ置換またはポリ置換および／または非置換のフェニル、置換および／または非置換のヘテロアリール、
Aは、種々の位置でR1、R2および／またはR3に含めることができ、
Ktは、環状または複素環状のリングに含めることができ、
Ktに結合する基は、同一または異なっていてもよく、
式中、
nは、1-18
mは、3-7
kは、0または1-6
lは、x=1の場合1または2、x=0の場合1であり、
xは、0または1であり、
yは、1-4である、
で表される化合物に関する。
【０００７】
また本発明は、一般式
【化６】
0004638006.tif 000003
式中、D+はアルカリ金属からなるグループから選択される、
で表される化合物のアルカリ金属塩を、一般式
【化７】
0004638006.tif 000004
式中、
Kt、A、R1、R2、R3、k、l、xおよびyは、請求項１に定義されたものであり、そして
−Eは、F−、Cl−、Br−、I−、BF4−、ClO4−、AsF6−、SbF6−またはPF6−である、
で表される化合物の塩と極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする、前記の化合物を製造する方法に関する。
【０００８】
さらに本発明は、一般式
【化８】
0004638006.tif 000005
式中、Gはフッ素化スルホンアミドおよびフッ素化アシルアミドからなるグループから選択される、
で表される化合物を、−EがF−である一般式（ＩＩＩ）の化合物と極性有機溶媒中で反応させることを特徴とする、前記の化合物を製造するための方法に関する。
【０００９】
また本発明は、反応が、−４０℃と８０℃の間の温度で行なわれることを特徴とする、前記の化合物を製造するための方法に関する。
さらに本発明は、反応が、アセトニトリル、ジエトキシエタンおよびジメチルホルムアミドからなるグループから選択される極性有機溶媒中で行なわれることを特徴とする、前記の化合物を製造するための方法に関する。
また本発明は、有機化合物へN(CF3)2基を導入する試薬としての、一般式（Ｉ）で表される化合物の使用に関する。
さらに本発明は、液晶化合物の製造における、式（Ｉ）で表される化合物の使用に関する。
【００１０】
化合物は、有機物質へN(CF3)2基を導入するための試薬として使用できる。例えば、二次電池および一次電池のフッ素化溶媒を製造することが可能である。
驚くべきことに、これらの塩のさらに可能な適用分野が見い出された。それらの構造のため、新規な塩は、液晶化合物の製造の前駆体としても興味が持たれる。
【００１１】
複雑な化合物の簡単な製造を緩和な条件下に行なうことができる。塩は高収率で単離される。
驚くべきことに、新規な塩は安定であることが見い出された。それらは単離でき、そして室温で保存できる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の一般例を下により詳しく説明する。
一般式
【化９】
0004638006.tif 000006
式中、D+はアルカリ金属からなるグループから選択される、
で表される化合物は、欧州出願9910982に記載されている方法によって製造される。さらなる適当な N (CF3)2 −基供給剤は、一般式
【化１０】
0004638006.tif 000007
式中、Gはフッ素化スルホンアミドおよびフッ素化アシルアミドからなるグループから選択される、
で表される化合物である。
【００１３】
アセトニトリル、ジエトキシエタンおよびジメチルホルムアミドからなるグループから選択される適当な極性有機溶媒中の一般式（ＩＩ）または（ＩＶ）の化合物の溶液は初めに充電されている。一般式
【化１１】
0004638006.tif 000008
式中、
Ktは、N、P、As、Sb、SまたはSe、
Aは、N、P、P(O) 、O、S、S(O) 、SO2、As、As(O) 、SbまたはSb(O) 、
R1、R2およびR3は、
同一または異なっていて、
各々H、ハロゲン、置換および／または非置換のアルキルCnH2n+1、１−１８炭素原子および１または２以上の二重結合を有する置換および／または非置換のアルケニル、１−１８炭素原子および１または２以上の三重結合を有する置換および／または非置換のアルキニル、置換および／または非置換のシクロアルキルCmH2m-1、モノ置換またはポリ置換および／または非置換のフェニル、置換および／または
非置換のヘテロアリール、
Aは、種々の位置でR1、R2および／またはR3に含めることができ、
Ktは、環状または複素環状のリングに含めることができ、
Ktに結合する基は、同一または異なっていてもよく、
式中、
nは、1-18
mは、3-7
kは、0または1-6
lは、x=1の場合1または2、x=0の場合1であり、
xは、0または1であり、
yは、1-4であり、
で表される化合物
および
−Eは、F−、Cl−、Br−、I−、BF4−、ClO4−、AsF6−、SbF6−またはPF6−である、
で表される化合物の塩が、−４０℃と８０℃の間の温度、好ましくは室温で等モル量で加えられる。
【００１４】
生成する揮発性副産物は減圧をかけることによって除かれる。しかし、生成された副産物はこれらの溶媒に不溶で且つ濾去される普通の塩である。
溶媒は減圧で除かれる。反応生成物は、８０％を超える収率で得ることができる。多くの塩が室温で安定であり、融解で分解しない。
【００１５】
新規な化合物は、通常の導電性塩を含む電解質において使用できる。適当な電解質の例は、LiPF6、LiBF4、LiClO4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2およびLiC(CF3SO2)3 、およびそれらの混合物からなるグループから選択される導電性塩を含むものである。同様にして、電解質は添加剤として有機アルカリ金属塩（DE 19910968)を含んでもよい。
【００１６】
適当なアルカリ金属塩は、一般式
【化１２】
0004638006.tif 000009
式中、
mおよびpは、 m +p=4であって、0、1、2、3、または4であり、および
R1およびR2は、同一または異なっていて、
所望により一重結合または二重結合によって互いに直接結合され、
および各々の場合に独立または一緒になって、芳香族または脂肪族のカルボン酸、ジカルボン酸またはスルホン酸の基であるか、または
各々の場合に独立または一緒になって、フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなるグループから選択される芳香環であって、AまたはHalによって非置換、またはモノ置換から四置換されていてもよく、または
各々の場合に独立または一緒になって、ピリジル、ピラジルおよびビピリジルからなるグループから選択される複素環式芳香環であって、 AまたはHalによって非置換、またはモノ置換から三置換されていてもよく、または
各々の場合に独立または一緒になって、芳香族ヒドロキシカルボン酸および芳香族ヒドロキシスルホン酸からなるグループから選択される芳香族ヒドロキシ酸であって、 AまたはHalによって非置換、またはモノ置換から四置換されていてもよく、
および
Halは、F、ClまたはBrであり、
および
Aは、モノハロゲン化からトリハロゲン化されていてもよい１から６個の炭素原子を有するアルキルである
で表されるアルカリ金属ホウ酸塩である。
【００１７】
同様に、適当なものは、一般式
【化１３】
0004638006.tif 000010
式中、Ｒは、芳香族または脂肪族のカルボン酸、ジカルボン酸またはスルホン酸基であるか、または
フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなるグループから選択される芳香環であって、AまたはHalによって非置換、またはモノ置換から四置換されていてもよく、または
ピリジル、ピラジルおよびビピリジルからなるグループから選択される複素環式芳香環であって、 AまたはHalによって非置換、またはモノ置換から三置換されていてもよく、または
芳香族ヒドロキシカルボン酸および芳香族ヒドロキシスルホン酸からなるグループから選択される芳香族ヒドロキシ酸であって、 AまたはHalによって非置換、またはモノ置換から四置換されていてもよく、
および
Halは、F、ClまたはBrであり、
および
Aは、モノハロゲン化からトリハロゲン化されていてもよい１から６個の炭素原子を有するアルキルである
で表されるアルカリ金属アルコキシドである。
【００１８】
式
【化１４】
0004638006.tif 000011
で表され、
式中、
R1およびR2は、同一または異なっていて、
所望により一重結合または二重結合によって互いに直接結合され、および
各々の場合に独立または一緒になって、フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなるグループから選択される芳香環であって、アルキル（C1からC6)、アルコキシ（C1からC6) またはハロゲン（F、Cl、Br)によって非置換、またはモノ置換から六置換されていてもよく、
または、ピリジル、ピラジルおよびピリミジルからなるグループから選択される芳香族複素環であって、アルキル（C1からC6)、アルコキシ（C1からC6) またはハロゲン（F、Cl、Br)によって非置換またはモノ置換から四置換されていてもよく、
【００１９】
または、各々の場合に独立または一緒になって、ヒドロキシベンゼンカルボキシル、ヒドロキシナフタレンカルボキシル、ヒドロキシベンゼンスルホニル、およびヒドロキシナフタレンスルホニルからなるグループから選択される芳香環であって、 アルキル（C1からC6)、アルコキシ（C1からC6) またはハロゲン（F、Cl、Br)によって非置換、またはモノ置換から四置換されていてもよく、
R3-R6は、各々の場合に独立またはペアーになって、所望により一重結合または二重結合によって互いに直接結合され、以下の意味：
【００２０】
１．  アルキル（C1からC6)、アルコキシ（C1からC6) またはハロゲン（F、Cl、Br)
２．  グループ
アルキル（C1からC6)、アルコキシ（C1からC6) またはハロゲン（F、Cl、Br)によって非置換、またはモノ置換から六置換されていてもよいフェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニル、
アルキル（C1からC6)、アルコキシ（C1からC6) またはハロゲン（F、Cl、Br)によって非置換またはモノ置換から四置換されていてもよいピリジル、ピラジルおよびピリミジル
から選択される芳香環、
をもつことができるリチウムコンプレックス塩は、
【００２１】
以下の
a)  ３−、４−、５−、６−置換のフェノールをクロロスルホン酸と共に適当な溶媒中で混合し、
b)  a)からの中間体をクロロトリメチルシランと反応し、そして生成物をろ過し、分留に付し、
c)  b) からの中間体を適当な溶媒中でリチウムテトラメトキシボラート（１−）と反応させ、最終生成物をそこから単離する
方法（DE 19932317)によって製造され、
また電解質中に存在できる。
【００２２】
しかし、一般式（DE 19953638)
【化１５】
0004638006.tif 000012
で表され、
式中、
Xは、H、F、Cl、CnF2n+1、CnF2n-1または(SO2)kN(CR1R2R3)2であり、
Yは、H、FまたはClであり、
Z は、H、FまたはClであり、
R1、R2およびR3は、Hおよび／またはアルキル、フルオロアルキルまたはシクロアルキルであり、
mは、0-9であり、X=Hならばm≠0
nは、1-9であり、
kは、m=0ならば0、およびm≠0ならばk=1 であり、
部分的にフッ化されたかまたはパーフッ化されたフッ化アルキルスルホニルフルオリドを有機溶媒中ジメチルアミンと反応することによって製造される化合物、
【００２３】
および又一般式（DE 19951804)
【化１６】
0004638006.tif 000013
で表され、
式中、
X、Yは、1、2、3、4、5または６であり、
Mx+は金属イオンであり、
Eは、BR1R2R3、AlR1R2R3、PR1R2R3R4R5、AsR1R2R3R4R5、およびVR1R2R3R4R5、からなるグループから選択されるルイス酸であり、
R1からR5は、同一または異なっていて、所望により一重結合または二重結合によって互いに直接結合され、および各々の場合に独立または一緒になって、
ハロゲン（F、Cl、Br)、
F、Cl、Brによって部分的なたは全部置換されていてもよいアルキル基またはアルコキシ基（C1からC8)、
フェニル、ナフチル、アントラセニルおよびフェナントレニルからなるグループから選択され、所望により酸素を介して結合した芳香環であって、アルキル（C1からC8)、またはF、Cl、Brによって非置換、またはモノ置換から六置換されていてもよく、
【００２４】
ピリジル、ピラジルおよびピリミジルからなるグループから選択され、所望により酸素を介して結合した芳香族複素環であって、アルキル（C1からC8)、またはF、Cl、Brによって非置換、またはモノ置換から四置換されていてもよく、
ZはOR6、NR6R7、CR6R7R8、OSO2R6、N(SO2R6)(SO2R7)、C(SO2R6)(SO2R7) (SO2R8)またはOCOR6であり、式中
【００２５】
R6からR8は、同一または異なっていて、所望により一重結合または二重結合によって互いに直接結合され、および各々の場合に独立または一緒になって、水素またはR1からR5に対して定義されたものであり、対応するボロンまたはリンのルイス酸−溶媒付加体をリチウムまたはテトラアルキルアンモニウムのイミド、メタニドまたはトリフレートと反応することによって製造されるコンプレックス塩を含む電解質も使用することができる。
【００２６】
一般式
【化１７】
0004638006.tif 000014
で表され、
式中、
Mは、金属イオンまたはテトラアルキルアンモニウムイオンであり、
X、Yは、1、2、3、4、5または６であり、
R1からR4は、一重結合または二重結合によって互いに直接結合されいてもよい同一または異なるアルコキシ基またはカルボキシル基（C1-C8)であるホウ酸塩（DE 19959722)がまた存在していてもよい。これらのホウ酸塩は、リチウムテトラアルキルボラート、またはリチウムアルコキシドおよびホウ酸エステルの１：１混合物を非プロトン性溶媒中で適当なヒドロキシ化合物またはカルボキシル化合物と２：１または４：１の比で反応させることによって製造される。
【００２７】
新規化合物は、一般式
【化１８】
0004638006.tif 000015
で表され、
式中、
1= x =5
3= y =8
0 = z = 2y + 1
であり、
およびリガンド(CyF2y+1-zHz)は、同一または異なっていてもよく、例外として一般式（Ｉ′）
【化１９】
0004638006.tif 000016
で表され、
式中、aは2から5の整数、b=0または1、c==0または1、d=2であり、および
eは、bおよびcが同時に0でなく、且つa＋eの合計が6であるとして、1から4の整数であり、およびリガンド(CHbFc(CF3)d)は同一または異なっていてもよい（DE 10008955)。
【００２８】
一般式（Ｉ）のリチウムフルオロアルキルホスファートを製造する方法は、一般式
HmP(CnH2n+1)3-m      （ＩＩＩ）、
OP(CnH2n+1)3         （ＩＶ）、
ClmP(CnH2n+1)3-m      （Ｖ）、
FmP(CnH2n+1)3-m      （ＶＩ）、
CloP(CnH2n+1)5-o     （ＶＩＩ）または
FoP(CnH2n+1) 5-o     （ＶＩＩＩ）、
で表され、
式中各々の場合に、
0 < m < 2、 3 < n < 8および0 < o < 4、
である少なくとも１つの化合物が、フッ化水素中電気分解によってフッ素化され、フッ素化生成物の生じる混合物を抽出、相分離および／または蒸留によって分画し、そして得られるフッ素化アルキルホスホランを非プロトン性溶媒または溶媒混合物中湿気無しに反応させ、そして得られる一般式（Ｉ）の塩を通常の方法で精製し、単離することを特徴とする。
【００２９】
新規化合物はまた、式
【化２０】
0004638006.tif 000017
で表され、
式中、0 <a+b+c+d≦5およびa+b+c+d+e=6dで、R1からR4は各々、互いに独立して、アルキル基、アリール基またはヘテロ一アリール基であって、 R1からR4の少なくとも２つが一重結合または二重結合によって互いに直接結合されいていることが可能である（DE 10016801)塩を含む電解質においても使用できる。これらの化合物は、一般式
【化２１】
0004638006.tif 000018
で表され、
式中、0 <a+b+c+d≦5およびa+b+c+d+e=6dで、R1からR4は上に定義された通りであるリン（Ｖ）化合物を有機溶媒の存在下フッ化リチウムと反応させることによって製造される。
【００３０】
新規化合物は、Sb、Bi、Cd、In、Pb、Gaおよび錫またはそれらの合金からなるグループから選択される被覆された金属コアー(cores)からなる陽極材料を含む電気化学セルの電解質において使用できる（DE 10016024)。該陽極材料を製造する方法は、
a) 金属コアーまたは合金コアーの懸濁液またはゾルをウロトロピン中で製造し、
b) 懸濁液をC5-C12炭化水素で乳化する、
c) エマルジョンを金属コアーまたは合金コアーに沈殿し、および
d)金属ヒドロキシドまたは金属オキシヒドロキシドを系を加熱処理することによって対応するオキシドへ変換することを特徴とする。
【００３１】
新規化合物はまた、通常のリチウムインターカレション化合物またはリチウム挿入化合物からなる陰極、又は、他にも微粒子を有機溶媒に懸濁させ、懸濁液を加水分解できる金属化合物の溶液で混合し、次いで濾過し、乾燥し、そして所望により、被覆された微粒子を焼成することによって１または２以上の金属オキシド（DE 19922522)で被覆されるリチウム混合オキシド微粒子からなる陰極材料を含む電気化学セルの電解質において使用できる。それらはまた、１または２以上のポリマー（DE 19946066)で被覆され、そして微粒子を溶媒に懸濁し、次いで被覆された微粒子を濾過し、乾燥し、そして所望により、焼成する製法によって得られるリチウム混合オキシド微粒子からなってもよい。
【００３２】
同様に、新規化合物を、アルカリ金属化合物で１回または多数回被覆される（DE 10014884)リチウム混合オキシド微粒子からなる陰極を含む系において使用できる。これらの材料を製造する方法は、微粒子を有機溶媒に懸濁し、有機溶媒に懸濁されたアルカリ金属塩化合物を加え、懸濁液を加水分解溶液と混合し、そして被覆された微粒子を次いで濾過し、乾燥し、そして焼成することを特徴とする。
一般式（Ｉ）の反応生成物は、種々の試薬のN(CF3)2基供給剤としても使用される。例えば、それらは液晶の前駆体として使用できる。
【００３３】
アルキルハロアセテート、好ましくはエチルブロモアセテートからなるグループから選択される等モル量の化合物を、適当な溶媒に溶解される本発明によって製造される式（Ｉ）の化合物へ加える。混合物を１時間から４時間、好ましくは２時間還流する。水を加え、そして有機相を適当な有機溶媒を使用して抽出する。抽出物を乾燥し、次いで溶媒を蒸留によって除く。
【００３４】
【実施例】
以下の例は、本発明をより詳しく説明するためのものであるが、本発明の範囲を限定するものではない。
【００３５】
例１
Rb＋−N(CF3)2 4.63 g (19.5 mmol)の溶液 (乾燥アセトニトリル20 cm3中のRbF 2.04 g (19.5 mmol)およびCF3SO2N(CF3)2 5.56 g (19.5 mmol)から製造）を、乾燥アセトニトリル5 cm3中の(C4H9)4N＋BF4− 6.40 g (19.4 mmol)の溶液に室温で撹拌しながら加える。沈殿したRbBF4を濾過し、そして乾燥アセトニトリルで洗浄する。減圧下溶媒を除いた後、7.5 gの白色粉末を単離する。
(C4H9)4N＋−N(CF3)2収率は９８％である。
【００３６】
0004638006.tif 000019
19F NMR (CCl3F): -38.32 s (溶媒：CH3CN)、 -37.66 s (溶媒：CD2Cl2); 融点：123-125℃
【００３７】
例２
Rb＋−N(CF3)2 0.568 g (19.5 mmol)の溶液 (乾燥アセトニトリル2 cm3中のRbF 0.25 g (2.39 mmol)およびCF3SO2N(CF3)2 0.69 g (2.39 mmol)から製造）を、乾燥アセトニトリル1 cm3中の(C4H9)4N＋Cl−0.66 g (2.37 mmol)の溶液に室温で加える。沈殿したRbClを濾過し、そして乾燥アセトニトリルで洗浄する。減圧下蒸留によって溶媒を除いた後、0.77 gの白色粉末を単離する。
(C4H9)4N＋−N(CF3)2収率は82.2％である。
19F NMRスペクトルは例１で得られたものと同一である。
【００３８】
例３
Rb＋−N(CF3)2 0.62 g (2.61 mmol)の溶液 (乾燥アセトニトリル2 cm3中のRbF 0.273 g (2.61 mmol)およびCF3SO2N(CF3)2 0.75 g (2.63 mmol)から製造）を、乾燥アセトニトリル1 cm3中の(C4H9)4P＋Br− 0.883 g (2.60 mmol)の溶液に室温で加える。沈殿したRbBrを濾過し、そして乾燥アセトニトリルで洗浄する。
減圧下蒸留によって溶媒を除いた後、0.97 gの白色粉末を単離する。
(C4H9)4P+−N(CF3)2収率は90.7％である。
19F NMR (CCl3F): -36.49 s (溶媒：CH3CN); 融点：85-86℃
【００３９】
例４
Rb＋−N(CF3)2 0.522 g (2.20 mmol)の溶液 (乾燥アセトニトリル3 cm3中のRbF 0.23 g (2.20 mmol)およびCF3SO2N(CF3)2 0.63 g (2.21 mmol)から製造）を、乾燥アセトニトリル1 cm3中のPh3 (PhCH2) P＋Cl− 0.84 g (2.16 mmol)の懸濁液と混合し、そして室温で１０分間撹拌する。沈殿したRbClを濾過し、そして乾燥アセトニトリルで洗浄する。減圧下蒸留によって溶媒を除いた後、0.96 gの白色粉末を単離する。Ph3 (PhCH2) P＋−N(CF3)2収率は88.0％である。
19F NMR (CCl3F): -36.66 s (溶媒：CH3CN); 融点：114-115℃
【００４０】
例５
乾燥ジクロロメタン0.5 cm3中の(CH3)4N＋F− 0.017 g (0.18 mmol)の溶液をCF3SO2N(CF3)2 0.052 g (0.18 mmol)と−４０℃で混合する。反応溶液を室温まで温め、同じ量のアセトニトリルで希釈し、19F NMR分光法で分析する。観察されるシグナルは塩(C4H9)4N＋−N(CF3)2 に属する。乾燥アルゴン雰囲気下に蒸留によって溶媒を除いた後、白色の、非常に吸湿製性の高い物質0.037 gを得る。収率は90.2%である。
19F NMR (CCl3F): -40.8 s; 融点：120-125℃
【００４１】
例６
乾燥ジクロロメタン2 cm3中の(C4H9)4N＋−N(CF3)2 0.837 g (2.12 mmol)の溶液をBrCH2COOC2H5 0.271 g (1.62 mmol)と混合する。混合物を２時間還流する。水を加え、有機相を各10 cm3 のジクロロメタンで３回抽出する。抽出物をMgSO4で乾燥し、そして溶媒を蒸留によって除く。得られる生成物 (CF3)2N CH2COOC2H5をGCによって同定する。収率は93.3%である。