(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、当該塗布膜を、前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させた後、前記多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去して、更にその表面をバフ処理することによって、光吸収性部材を形成することを特徴とする光吸収性部材の製造方法。
【請求項２】
少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、当該塗布膜を、前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させた後、前記多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去して、更にその表面をバフ処理することによって形成されたものであることを特徴とする光吸収性部材。
【請求項３】
前記光吸収性部材が、カメラ内壁用であることを特徴とする請求項２に記載の光吸収性部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種光学装置の遮光用として有用な光吸収性部材に関し、特にカメラの内壁面に設けてレンズを通して入射した光を吸収し、遮光効果を高めるために好適な光吸収性部材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、カメラにおいては、撮影時にレンズからの入射光が内壁面で反射してフィルムを感光させてしまったり（ハレーションやゴーストの発生）、光源からの光がカメラ内壁面で反射し、ファインダー光路中に入射してファインダー視野画像を見難くするため、カメラ内壁面に光吸収手段が施されているのが普通である。これまでは、このような光吸収手段としては、カメラ内壁面を艶消し加工したり、植毛紙を貼り付けることが行われていた。
【０００３】
しかしながら、カメラの内壁面に艶消し加工する手段は、技術的に煩雑であり、コスト高になるのを免れないし、植毛紙を貼り付ける手段には、全体的に厚くなる上に、植毛紙から抜け落ちた毛が周囲にごみとして再付着することによる汚染を生じるなどの欠点がある。
【０００４】
そして、近年、カメラの小型化の傾向に伴って、各部品に対する小型化への要求も一段と高まってきた結果、内壁面への光吸収性部材についても、薄く柔軟性を有して貼り付け易く、且つごみの発生のないものが求められるようになってきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、優れた光吸収性を有し、薄く柔軟性を有し、しかもごみの発生のない、カメラなどの光学装置の内壁面の光吸収用として適した光吸収性部材の製造方法及び光吸収性部材を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の光吸収性部材の製造方法は、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、当該塗布膜を、前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させた後、前記多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去して、更にその表面をバフ処理することによって、光吸収性部材を形成することを特徴とするである。
【０００７】
また、本発明の光吸収性部材は、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、当該塗布膜を、前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させた後、前記多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去して、更にその表面をバフ処理することによって形成されたものであることを特徴とするである。
【０００８】
ここで本発明における光吸収性部材とは、前記塗布膜が基材上に形成された状態のもののみならず、前記塗布膜単体として基材から剥離された状態のものも含むものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について説明する。
本発明の光吸収性部材の製造方法は、まず、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成する工程、次いで、当該塗布膜を前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させる工程、その後当該塗布膜を、その多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去する工程、更に当該塗布膜の表面をバフ処理する工程からなる。ここで光吸収性部材としては、塗布膜が基材上に形成された状態のものであってもよいし、塗布膜単体として基材から剥離された状態のものであってもよい。従って、光吸収性部材を塗布膜単体にすることにより、基材の柔軟性に影響されずに、より柔軟性に優れるものを得ることができるようにもなる。ここで光吸収性部材を塗布膜単体の形態にする際には、塗布膜を基材から剥離することになるが、この剥離工程は、塗布膜を凝固液中に浸漬している間に行なってもよいし、多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去する前あるいは多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去した後、バフ処理の後など、塗布膜を凝固させた後であればいずれの段階で行なってもよい。
【００１０】
すなわち、光吸収性部材は、黒色物質が均一に分散されることによって黒色化されてなる熱可塑性樹脂が多孔化した塗布膜の単体シート若しくは基材との積層シートに形成されてなるものであり、図１に示すように、スポンジの切断面のような空孔が表面に現れているものである。
【００１１】
このように光吸収性部材は、黒色化されると共に、その表面にスポンジの切断面のような空孔を有しているために、入射光が空孔内に進入することによって効率よく入射光を吸収することができるようになるものである。従って、光吸収性部材は、黒色平滑面で光が正反射して見られるような黒光りというような現象も全く見られなくなるものである。
【００１２】
以下、各工程に分けて、光吸収性部材の製造方法について説明する。
光吸収性部材の製造方法の第一工程は、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜として形成するものである。
【００１３】
ここで基材となるものとしては、塗布膜の支持体となるものであれば、特に限定されないが、塗布膜を剥離する場合には剥離し易いものであることが好ましい。
【００１４】
このような基材としては、フィルム、織物、編物及び不織布を使用可能であるが、塗布膜を剥離し易いものとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン等の各種のプラスチックフィルムが好適に用いられ、黒色化されているものを用いることがより好適である。
【００１５】
黒色物質としては、鉄黒、カーボンブラック、チタンブラック、アニリンブラックなどの黒色の顔料又は染料を用いることができるが、光吸収効率と熱可塑性樹脂への分散性に優れる点でカーボンブラックが好適に採用される。
【００１６】
熱可塑性樹脂としては、本発明の製造方法によってスポンジの切断面のような空孔を有する表面を得られるものであれば特に限定されず、ポリエステル系、アクリル系、ウレタン系等の熱可塑性樹脂の１種又は２種以上を混合したものが採用できる。特に、良溶媒と貧溶媒の選択を容易にする上では、ポリイソシアネート化合物（イソシアネート成分）とポリヒドロキシル化合物（高分子量ポリオール及び／又は低分子量ポリオール成分）とを反応してなるポリウレタン樹脂を採用することが好ましい。ここでポリイソシアネート化合物としては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート及びこれらのジイソシアネートの変性物などが挙げられ、ポリヒドロキシル化合物の高分子量ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリエーテルポリオール及びこれらの混合物などが挙げられ、ポリヒドロキシル化合物の低分子量ポリオールとしては、２，２’−ジメチル−１，３−プロパンジオール、シクロヘキサン−１，４−ジオール等のジオールが挙げられる。
【００１７】
熱可塑性樹脂に対する良溶媒としては、熱可塑性樹脂の種類によって一概には言えないが、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジオキサン、ジメチルスルホキシド、ブチルカルビノール等の有機溶剤を用いることができる。特に、熱可塑性樹脂としてポリウレタン樹脂を採用する際には、後述する凝固液として水溶液を採用した際に水溶液と良く相溶するジメチルホルムアミドを採用することが好ましい。
【００１８】
次に塗布液を形成する方法としては、上記熱可塑性樹脂を前記良溶媒に溶解し、次いで上記黒色物質を混合した後、コロイドミル、ハイスピードディスパーサー、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル等の従来公知の分散機を用いて黒色物質を熱可塑性樹脂溶液に均一分散する方法を採用することができる他、予め上記黒色物質を前記良溶媒に分散及び／又は溶解して黒色物質分散溶液としたものと上記熱可塑性樹脂とを十分に混合することにより黒色物質を均一に分散及び／又は溶解した熱可塑性樹脂溶液を作製する方法なども採用できる。尚、熱可塑性樹脂溶液からなる塗布液には適宜従来公知の分散剤や界面活性剤などの添加剤を添加することも有効である。
【００１９】
このようにして得られた塗布液を、ナイフコーティング、ドクターコーティング、バーコーティング、ロールコーティング、ブレードコーティング、キスコーティング、スプレーコーティング、スピンコーティング、ディップコーティング等の従来公知のコーティング方法によって、基材上に塗布することによって塗布膜を形成することができる。ここで、塗布膜の厚みとしては、塗布液中の黒色物質及び熱可塑性樹脂の濃度や、塗布膜を最終的に基材から剥離して光吸収部材とするか否かなどによって好適な態様が異なるため、一概には言えないが、下限としては５０μｍ以上、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、上限としては５ｍｍ以下、好ましくは４ｍｍ以下、より好ましくは３ｍｍ以下の範囲内で適宜調節可能である。
【００２０】
光吸収性部材の製造方法の第二工程は、塗布膜を前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させるものである。
【００２１】
ここで熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ熱可塑性樹脂に対する良溶媒と相溶性のある凝固液としては、熱可塑性樹脂の種類により一概には言えないが、水、エチレングリコール、グリセロール、グリコールモノエチルエーテル、メタノール、ヘキサン、ベンゼン、ナフサ、トルエン、テトラクロロエチレン等を用いることができ、特に安全性などの面から水を主成分として必要に応じて水に相溶する他の溶媒を加えた水溶液を用いることが好ましい。
【００２２】
上記凝固液の中に前記基材上に形成した塗布膜を浸漬することにより、熱可塑性樹脂を溶解している前記良溶媒は、前記凝固液と相溶して、前記凝固液によって急激に希釈されるため、熱可塑性樹脂に対する溶解性を急激に失うことになる。すると、この前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒によって、熱可塑性樹脂は液体状態から固体状態に凝固することになる。ここで、熱可塑性樹脂から形成されてなる塗布膜は、この前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を内包する状態で急激に凝固するため、多孔化することになる。
【００２３】
ここで、塗布膜を凝固液に浸漬している時間は、塗布膜の厚みや熱可塑性樹脂の濃度によっても異なり、特に限定されないが、塗布膜を十分に多孔化させる上では１分以上、好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であることが望ましい。
【００２４】
光吸収性部材の製造方法の第三工程は、当該塗布膜を、凝固液から取り出して多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去するものである。
【００２５】
ここで除去する方法としては、洗浄する方法及び／又は乾燥する方法などが採用できる。そして、それぞれの方法は特に限定されず、洗浄する方法としては、前記凝固液と相溶して且つ乾燥する場合に容易に蒸発させることができる液を用いて、その浴中に浸漬したり、流水として洗い流したりする方法が採用でき、乾燥する方法としては、常温において換気を良くして行う常乾によって、又は加温しあるいは温風で乾燥させる加熱乾燥によって、又は遠赤外線やマイクロ波等のエネルギー波の照射によって乾燥させる方法などが採用できる。
【００２６】
光吸収性部材の製造方法の第四工程は、塗布膜の表面をバフ処理するものである。ここでバフ処理とは、一般に用いられる表面研削のことであり、本発明では塗布膜表面を薄皮を削るように研削する処理のことである。これは、上記のような第一〜第三の工程によって得られた塗布膜表面がその内部よりも空孔の状態が微小であるため、その空孔が微小な表面を薄皮を削るように研削することによって、塗布膜内部に有する大き目の空孔を露出して、スポンジの切断面のような空孔を有する表面にするために行なうものである。ここでバフ処理によって削り取る塗布膜表面の厚みに関しては、その空孔の状態によって一概には言えないが、５μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上であることが望ましい。
【００２７】
バフ処理の方法としては、機械的に処理する方法や、化学的に処理する方法などを用いることができる。機械的に処理する方法としては、いわゆるショットブラスト法、ブラッシング法、サンドペーパー法等を用いることができ、化学的に処理する方法としては、ケミカルエッチング法などを用いることができる。ここで、ショットブラスト法とは研磨粒子を吹き付けるなどの方法のことであり、ブラッシング法とは文字通りブラシでくしけずるなどの方法のことであり、サンドペーパー法とはサンドパーパーで研磨するなどの方法のことであり、ケミカルエッチング法とは薬品で溶解除去するなどの方法のことである。
【００２８】
以上の光吸収性部材の製造方法でも説明してきたように、本発明の光吸収性部材は、少なくとも黒色物質及び熱可塑性樹脂を当該熱可塑性樹脂に対する良溶媒に分散及び／又は溶解した塗布液を基材上に塗布して塗布膜を形成し、次いで、当該塗布膜を、前記熱可塑性樹脂に対して貧溶媒で且つ前記良溶媒と相溶性のある凝固液の中に浸漬して凝固させて多孔化させた後、前記多孔中に残存する前記良溶媒と前記凝固液とが相溶した溶媒を除去して、更にその表面をバフ処理することによって形成されたものである。
【００２９】
従って、本発明の光吸収性部材は、塗布膜が基材上に形成された状態のものであってもよいし、塗布膜単体として基材から剥離された状態のものであってもよい、すなわち、黒色物質が均一に分散されることによって黒色化されてなる熱可塑性樹脂が多孔化してなり、その表面にスポンジの切断面のような空孔を有する塗布膜の単体シート若しくは基材との積層シートに形成されてなるものとなる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。尚、「部」「％」は特記しない限り重量基準である。
【００３１】
［実施例］
１．基材上への塗布液の塗布
厚み５０μｍのルミラーT-60（ポリエチレンテレフタレートフィルム：東レ社）に、クリスボン8867（ポリウレタン樹脂溶液：大日本インキ化学工業社）／ダイラックBLACK L-5733（黒色顔料分散溶液：大日本インキ化学工業社）／クリスボンアシスターSD-52（シリコン系ノニオン型界面活性剤：大日本インキ化学工業社）／ジメチルホルムアミド＝１００／１０／１／５０で配合した塗布液を厚み約１ｍｍになるように塗布した。
【００３２】
２．塗布膜の凝固液への浸漬
上記のフィルム基材上に塗布した塗布膜を、塗布後直ちに１０重量％のジメチルホルムアミド水溶液（凝固液）中に５分間浸漬して、フィルム基材上に凝固させて多孔化させた。
【００３３】
３．塗布膜の洗浄及び乾燥
上記のフィルム基材上に凝固させた塗布膜を、フィルム基材と共に凝固液から取り出し、ジメチルホルムアミドと水とが相溶した液が完全に抽出されるまで６０℃の温水中で４０分間洗浄した後、温水中から取り出して１２０℃の乾燥機で３０分間乾燥した。
【００３４】
４．塗布膜表面のバフ処理
以上のようにして得られた塗布膜表面を、サンドペーパーを使用して手作業によってバフ処理して、本発明の光吸収性部材を製造した。
【００３５】
［比較例１］
厚み５０μｍのルミラーT-60（ポリエチレンテレフタレートフィルム：東レ社）に、クリスボン8867（ポリウレタン樹脂溶液：大日本インキ化学工業社）／ダイラックBLACK L-5733（黒色顔料分散溶液：大日本インキ化学工業社）／クリスボンアシスターSD-52（シリコン系ノニオン型界面活性剤：大日本インキ化学工業社）／ジメチルホルムアミド＝１００／１０／１／５０で配合した塗布液を厚み約１ｍｍになるように塗布して塗布膜を形成し、１２０℃の乾燥機で３０分間乾燥して、光吸収性部材を製造した。
【００３６】
［比較例２］
比較例１で得られた光吸収性部材の塗布膜表面を、サンドペーパーを使用して手作業によってバフ処理して、光吸収性部材を製造した。
【００３７】
実施例及び比較例で得られた光吸収性部材について、以下の反射濃度及び鏡面光沢度の測定並びに実写試験をして、その光吸収性を評価した。その評価結果を表１に示す。
【００３８】
［反射濃度の測定］
デジタル反射濃度計（TR-927：マクベス社）を用いて、オルソフィルターにおける反射濃度を測定した。
【００３９】
［鏡面光沢度の測定］
デジタル変角光沢計（UGV-5K：スガ試験機社）を用いて、入射受光角８５°、７５°、６０°、４５°、２０°に対する鏡面光沢度を測定した（JIS-Z8741）。
【００４０】
［実写試験］
ミラーボックスの底面に光吸収性部材を貼り付け、太陽光の入射角度を振って実写を行い、そのときのネガフィルムの写り具合を目視で観察し、ハレーションやゴーストの発生が無い場合を「○」、ハレーションやゴーストが僅かでも発生する場合を「×」、ハレーションやゴーストの発生が著しい場合を「××」として、評価した。
【００４１】
【表１】
0004693263.tif 000002
【００４２】
表１の結果からも明らかなように、実施例で得られた光吸収性部材は、反射濃度が高く、鏡面光沢度としてはいずれの角度においても全く反射しておらず、極めて光吸収性に優れることが実証された。
【００４３】
また、実施例で得られた光吸収性部材は、実写試験においても、比較例で得られた光吸収部材に比べてハレーションやゴーストが発生しないものであり、植毛紙のようなごみを発生させるようなものでもなかった。
【００４４】
また、図１に実施例の光吸収性部材の塗布膜の表面についての電子顕微鏡による拡大写真を示す。尚、図面の縦幅は約４３０μｍ、横幅は約６３０μｍに相当する。
【００４５】
この拡大写真からも、実施例の光吸収性部材の塗布膜表面は、スポンジの切断面のような空孔を有しており、効率よく光を吸収できるものであることが明らかである。
【００４６】
また、実施例で得られた光吸収性部材の基材から剥離した塗布膜単体の光吸収性部材は、基材の柔軟性に制約されることなく、より柔軟性に優れ、カメラの内壁面に対してより貼りつけ易いものであった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の光吸収性部材の製造方法によって得られる光吸収性部材は、顕著な光吸収性を示し、特に低角度から高角度に至る幅広い入射光に対する光吸収性に優れ、且つ柔軟性に優れ、しかも植毛紙のように抜け毛やごみの付着による汚染を生じないので、カメラなどの光学装置の内壁面に貼着する光吸収性部材として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の光吸収性部材の一実施例の表面を示す電子顕微鏡写真
【図１】
0004693263.tif 000003