(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記平均組成式（１）：
ＲaＲ1bＳｉＯ(4-a-b)/2        （１）
（式中、Ｒは水酸基、シルアルキレンシラノール基または加水分解性基であり、Ｒ1はメチル基またはフェニル基であり、ａおよびｂは独立に正数であり、但し、ａ＋ｂは１．９〜２．４の数である。）
で表され、水酸基、シルアルキレンシラノール基、または２個以上の加水分解性基を有するシロキシ基を、一種単独であるいは二種以上を組み合わせて、一分子中に合計で２個以上有し、全Ｒと全Ｒ1の合計に対してフェニル基を２モル％以上含むオルガノポリシロキサン：      １００質量部、
（Ｂ）下記一般式（２）：
【化１】
0004672508.tif 000022
〔式中、Ｒ2は独立に、水素原子、フェニル基またはハロゲン化フェニル基であり、Ｒ3は独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｒ4は独立に、ハロゲン原子置換または非置換の炭素原子数１〜10の１価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、Ｚ1は独立に、式：−Ｒ5−、−Ｒ5Ｏ−または−Ｒ5(ＣＨ3)2ＳｉＯ−（式中、Ｒ5は独立に、ハロゲン原子置換または非置換の炭素原子数１〜10の２価炭化水素基である。）で表される基であり、Ｚ2は酸素原子またはハロゲン原子置換もしくは非置換の炭素原子数１〜10の２価炭化水素基であり、ｍおよびｎは独立に０〜２の整数である。〕
で表される有機ケイ素化合物：      ０．１〜３０質量部、
（Ｃ）縮合触媒：      有効量、
（Ｄ）光重合開始剤：      有効量、および
（Ｅ）下記一般式（３）：
【化２】
0004672508.tif 000023
（式中、Ｒ6は独立に、非置換の１価炭化水素基である。）
または、下記一般式（４）：
【化３】
0004672508.tif 000024
（式中、Ｒ6は独立に、非置換の１価炭化水素基であり、Ｑは非置換の２価炭化水素基である。）
で表されるリン酸エステル化合物：      ０．１〜３０質量部
を含有する難燃性シリコーン組成物。
【請求項２】
更に、無機充填剤を前記（Ａ）成分１００質量部に対して５〜１００質量部含有する請求項１に係る組成物。
【請求項３】
前記（Ｅ）であるリン酸エステル化合物において、Ｒ6が非置換のアリール基である請求項１または２に係る組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光硬化が可能な難燃性シリコーン組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、メタクリロイルオキシ基を有する紫外線（以下、「ＵＶ」という）硬化性シリコーン組成物は公知である。例えば、少なくとも50％の特定タイプのシリコーン樹脂、少なくとも10％のヒュームドシリカ充填剤および光開始剤を含むＵＶ硬化性シリコーン組成物（特許文献１）；アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を有するオルガノポリシロキサン、感光剤および溶媒からなり、プリンティング等のプレート製造用組成物（特許文献２）；分子当り平均で少なくとも１個のアクリロイルオキシ基および／またはメタクリロイルオキシ基を有するオルガノポリシロキサン、低分子量ポリアクリル架橋剤および感光剤を含み、剥離用コーティングに適したＵＶ硬化性組成物（特許文献３〜４)；メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランと低分子量ヒドロキシ末端化ポリオルガノシロキサンとの反応により調製された紙上の保護コーティング用組成物（特許文献５）等が提案されている。
【０００３】
さらに、紫外線／水分二重硬化性シリコーン組成物も公知である。例えば、シリコーン湿分硬化触媒を含有し、アクリル官能性のジアルコキシシリル基またはジアリールオキシシリル基で封鎖されたポリオルガノシロキサン、トリメチルシリル基で封鎖されたシリコーンオイルおよび光増感剤を含有する二重硬化性シリコーン（特許文献６〜７）等が提案されている。
【０００４】
これらのプレート製造、コーティング等の分野において難燃性が要求される場合には、従来のＵＶ硬化型シリコーン組成物では対応できず、シリコーン硬化物以外の構成部品によって難燃性を確保するのが通例である。しかし、近年の環境問題の見直しに伴い、難燃化に対する要求も厳しくなってきているため、良好な硬化性を有し、しかも優れた難燃性を有するシリコーン組成物が切望されている。中でも光硬化、特にＵＶ硬化が可能な透明でかつ難燃性を有する材料は開発が困難であった。
【０００５】
【特許文献１】米国特許第４６７５３４６号明細書
【特許文献２】英国特許第１３２３８６９号明細書
【特許文献３】米国特許第４２０１８０８号明細書
【特許文献４】米国特許第４３４８４５４号明細書
【特許文献５】英国特許第２０３９２８７号明細書
【特許文献６】米国特許第４５２８０８１号明細書
【特許文献７】米国特許第４６９９８０２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、光硬化、特にＵＶ硬化が可能であり、透明な難燃性シリコーン組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、下記の組成物によって、良好な難燃性、具体的にはＵＬ９４Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２レベルの難燃性が達成されることを知見し、本発明を為すに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、
（Ａ）下記平均組成式（１）：
ＲaＲ1bＳｉＯ(4-a-b)/2        （１）
（式中、Ｒは水酸基、シルアルキレンシラノール基または加水分解性基であり、Ｒ1はメチル基またはフェニル基であり、ａおよびｂは独立に正数であり、但し、ａ＋ｂは１．９〜２．４の数である。）
で表され、水酸基、シルアルキレンシラノール基、または２個以上の加水分解性基を有するシロキシ基を、一種単独であるいは二種以上を組み合わせて、一分子中に合計で２個以上有するオルガノポリシロキサン：      １００質量部、
（Ｂ）下記一般式（２）：
【０００９】
【化１】
0004672508.tif 000002
〔式中、Ｒ2は独立に、水素原子、フェニル基またはハロゲン化フェニル基であり、Ｒ3は独立に、水素原子またはメチル基であり、Ｒ4は独立に、置換または非置換の炭素原子数１〜10の１価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、Ｚ1は独立に、式：−Ｒ5−、−Ｒ5Ｏ−または−Ｒ5(ＣＨ3)2ＳｉＯ−（式中、Ｒ5は独立に、置換または非置換の炭素原子数１〜10の２価炭化水素基である。）で表される基であり、Ｚ2は酸素原子または置換もしくは非置換の炭素原子数１〜10の２価炭化水素基であり、ｍおよびｎは独立に０〜２の整数である。〕
で表される有機ケイ素化合物：      ０．１〜３０質量部、
（Ｃ）縮合触媒：      有効量、
（Ｄ）光重合開始剤：      有効量、および
（Ｅ）下記一般式（３）：
【００１０】
【化２】
0004672508.tif 000003
（式中、Ｒ6は独立に、置換または非置換の１価炭化水素基である。）
または、下記一般式（４）：
【００１１】
【化３】
0004672508.tif 000004
（式中、Ｒ6は独立に、置換または非置換の１価炭化水素基であり、Ｑは置換または非置換の２価炭化水素基である。）
で表されるリン酸エステル化合物：      ０．１〜３０質量部
を含有する難燃性シリコーン組成物、
を提供することを目的とする。
【発明の効果】
【００１２】
本発明のシリコーン組成物は、優れた難燃性を有する透明な硬化物の製造に有用であり、かつ光硬化、特にＵＶ硬化が可能なものである。したがって、特に電気・電子分野の透明かつ難燃性の必要な基板のコーティングへの適用が期待される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明について詳しく説明する。
【００１４】
＜（Ａ）オルガノポリシロキサン＞
本発明の（Ａ）成分は、上記平均組成式（１）で表され、水酸基、シルアルキレンシラノール基、または２個以上、好ましくは２〜３個の加水分解性基を有するシロキシ基を、一種単独であるいは二種以上を組み合わせて、一分子中に合計で２個以上、好ましくは４〜６個含有するオルガノポリシロキサンである。
【００１５】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの構造は、特に限定されず、直鎖状であっても、ＲＳｉＯ3/2単位、Ｒ1ＳｉＯ3/2単位（式中、ＲおよびＲ1は上述のとおりである。）またはＳｉＯ4/2単位、あるいはこれらの組み合わせを含む分岐状であってもよい。
【００１６】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの25℃における粘度は、好ましくは50〜100,000mm2/s、より好ましくは100〜10,000mm2/sである。粘度がかかる範囲を満たすと、硬化物がより優れた難燃性および十分な硬さを有し、さらに組成物が適切な流動性を有するものとなる。
【００１７】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、上記平均組成式（１）中の全Ｒと全Ｒ1の合計（即ち、シロキサン骨格のSiに結合した全有機基）に対してフェニル基を２モル％以上、特には10〜40モル％含むことが好ましい。
【００１８】
上記シルアルキレンシラノール基は、通常、下記一般式（１ａ）：
【００１９】
【化４】
0004672508.tif 000005
（式中、Ｒpは独立にアルキル基であり、Ｒqはアルキレン基であり、ｒは１〜１０、好ましくは１〜６の整数である。）
で表される基である。
【００２０】
上記一般式（１ａ）中、Ｒpは、通常、炭素原子数１〜６のアルキル基である。その具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、好ましくはメチル基である。
【００２１】
上記一般式（１ａ）中、Ｒqは、通常、メチレン基、炭素原子数２〜６のアルキレン基である。その具体例としては、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、好ましくはエチレン基である。
【００２２】
上記一般式（１ａ）で表されるシルアルキレンシラノール基としては、下記式：
【００２３】
【化５】
0004672508.tif 000006
で表されるシルエチレンシラノール基が好ましい。
【００２４】
上記加水分解性基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基等が挙げられ、好ましくはメトキシ基である。
【００２５】
上記加水分解性基を有するシロキシ基としては、トリメトキシシロキシ基が好ましい。
【００２６】
上記一般式（１）中、Ｒで表されるシルアルキレンシラノール基としては、シルエチレンシラノール基が好ましく、加水分解性基としては、メトキシ基が好ましい。Ｒとしては、特に水酸基、メトキシ基が好ましい。
【００２７】
上記一般式（１）中、Ｒ1はメチル基またはフェニル基である。
【００２８】
上記一般式（１）中、ａおよびｂは、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンが一分子中に少なくとも２個のＲを有するように定義されるが、独立に正数であることが必要であり、但し、ａ＋ｂは１．９〜２．４の範囲を満たすことが必要である。
【００２９】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、例えば、
【００３０】
【化６】
0004672508.tif 000007
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。）
【００３１】
（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００３２】
＜（Ｂ）有機ケイ素化合物＞
本発明の（Ｂ）成分は架橋剤として作用する成分であり、上記一般式（２）で表される有機ケイ素化合物である。
【００３３】
上記一般式（２）中、Ｒ2は水素原子、フェニル基またはハロゲン化フェニル基であり、好ましくは水素原子である。
【００３４】
上記一般式（２）中、Ｒ3は水素原子またはメチル基である。
【００３５】
上記一般式（２）中、Ｒ4で表される１価炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、デシル基等のアルキル基；ビニル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基等のアラルキル基等、これらの水素原子の一部または全部をハロゲン原子で置換した、クロロメチル基、２−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、１,１−ジクロロプロピル基、３−クロロプロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられ、好ましくは炭素原子数１〜３の置換または非置換の１価炭化水素基、より好ましくはメチル基である。
【００３６】
上記一般式（２）中、Ｘで表される加水分解性基としては、例えば、ヒドロカルビルオキシ基等が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコキシ基、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペニルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、ブテニルオキシ基等のアルケニルオキシ基等の炭素原子数１〜６、特に炭素原子数１〜４程度の低級アルコキシ基、低級アルケニルオキシ基等、より好ましくは、メトキシ基、エトキシ基、イソプロペニルオキシ基である。
【００３７】
上記一般式（２）中、Ｚ1で表される基は、式：−Ｒ5−、−Ｒ5Ｏ−または−Ｒ5(ＣＨ3)2ＳｉＯ−（式中、Ｒ5は前述のとおりである。）で表されるが、好ましくは式：−Ｒ5Ｏ−で表される基である。Ｒ5で表される２価炭化水素基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等のアルキレン基やフェニレン基等のアリーレン基等、これらの水素原子の一部または全部をハロゲン原子で置換した、クロロメチレン基、ジクロロメチレン基、クロロエチレン基等のハロゲン置換アルキレン基等が挙げられ、中でも炭素原子数１〜３の置換または非置換の２価炭化水素基が好ましく、特にはエチレン基、トリメチレン基が好ましい。
【００３８】
上記一般式（２）中、Ｚ2で表される２価炭化水素基としては、上記Ｒ5で表される２価炭化水素基として説明したものと同種のものであるが、特にエチレン基が好ましい。
【００３９】
上記一般式（２）中、ｍおよびｎは独立に０〜２の整数であり、ｍは２、ｎは０または１であることが好ましい。
【００４０】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物の具体例としては、以下の構造のものが挙げられる。
【００４１】
【化７】
0004672508.tif 000008
（式中、Ｍｅはメチル基を表す。以下、同じである。）
【００４２】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部とすることが必要であり、好ましくは１〜２０質量部、より好ましくは５〜２０質量部である。この配合量が０．１質量部未満である場合には、架橋密度が低くなりすぎ、硬化物の耐熱性に悪影響を与えたり、組成物が十分に硬化しないことがあり、３０質量部を超える場合には、組成物が十分に硬化しなかったり、硬化物の耐熱性に悪影響を与えることがある。
【００４３】
（Ｂ）成分の有機ケイ素化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００４４】
＜（Ｃ）縮合触媒＞
本発明の（Ｃ）成分は、（Ａ）成分中の水酸基（シルアルキレンシラノール基中の水酸基を含む）または加水分解性基の加水分解および縮合を促進する縮合触媒である。
【００４５】
（Ｃ）成分の縮合触媒としては、例えば、チタン、錫、ジルコニウム等の有機金属化合物、グアニジル基を有する窒素含有化合物等の塩基性化合物等が挙げられ、好ましくは、テトライソプロポキシチタネート、テトラブトキシチタネート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫ジラウレート等の有機金属化合物、テトラメチルグアニジン誘導体等の塩基性化合物、より好ましくはテトラメチルグアニジルプロピルトリメトキシシラン、テトライソプロポキシチタネート、テトラブトキシチタネートである。詳細は、米国特許第4,111,890号公報にも記載されている。
【００４６】
（Ｃ）成分の縮合触媒の配合量は、組成物を硬化させるのに必要とされる有効量であればよいが、通常、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３質量部、好ましくは0.5〜1.5質量部である。
【００４７】
（Ｃ）成分の縮合触媒は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００４８】
＜（Ｄ）光重合開始剤＞
本発明の（Ｄ）成分は、光重合反応を効率よく開始させるための光重合開始剤である。
【００４９】
（Ｄ）成分の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾインおよび置換ベンゾイン（例えば、アルキルエステル置換ベンゾイン等）、ミヒラー（Michler's）ケトン、アセトフェノンおよびジエトキシアセトフェノン（DEAP）等のジアルコキシアセトフェノン等の置換アセトフェノン、ベンゾフェノンおよび置換ベンゾフェノン、キサントンおよび置換キサントン等の、アクリロイル基およびメタクリロイル基の光重合反応を促進させるために公知のものが挙げられる。
【００５０】
具体的には、ジエトキシアセトフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエトキシキサントン、クロロチオキサントン、アゾビスイソブチロニトリル、N-メチルジエタノールアミンベンゾフェノン、およびこれらの混合物等の紫外線重合開始剤や、カムホキノンパーオキシエステル開始剤、非フルオレンカルボン酸パーオキシエステル、およびこれらの混合物等の可視光線重合開始剤が挙げられ、特にジエトキシアセトフェノンが好ましい。
【００５１】
商業的に入手し得る光重合開始剤としては、Ciba Specialty Chemicals社からIRGACUREおよびDAROCURの商品名で入手し得る開始剤、とりわけ、IRGACURE 184 (1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン)、907 (2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルホリノプロパン-1-オン)、369 (2-ベンジル-2-N,N-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノン)、500 (1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとベンゾフェノンとの組合せ)、651 (2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン)、1700 (ビス(2,6-ジメトキシベンゾイル-2,4,4-トリメチルフェニル)ホスフィンオキサイドと2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オンとの組合せ)および819 （ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド）；DAROCUR 1173 (2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-1-プロパン)および4265 (2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドと2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オンとの組合せ)等の紫外線重合開始剤；並びにd1-カムホルキノンおよびIRGACURE 784DC (ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス[2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)フェニル]チタン)等の可視光線（青色）光重合開始剤が挙げられる。
【００５２】
（Ｄ）成分の光重合開始剤の配合量は、光重合反応を効率よく開始させるのに必要とされる有効量であれば特に限定されないが、通常、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３質量部であり、好ましくは0.5〜2.5質量部である。
【００５３】
（Ｄ）成分の光重合開始剤は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００５４】
＜（Ｅ）リン酸エステル化合物＞
本発明の（Ｅ）成分は、硬化物に難燃性を付与する難燃剤として作用する、上記一般式（３）または（４）で表されるリン酸エステル化合物である。
【００５５】
上記一般式（３）および（４）中、Ｒ6で表される１価炭化水素基は、通常、炭素原子数１〜１２であり、具体的には、下記構造式：
【００５６】
【化８】
0004672508.tif 000009
（式中、ｉＰｒはイソプロピル基を表し（以下、同じである）、ｎは１〜５の整数である。）
で表される基等が挙げられるが、硬化物の難燃性が特に良好なものとなるので、好ましくは置換または非置換のフェニル基である。
【００５７】
上記一般式（４）中、Ｑで表される２価炭化水素基は、通常、炭素原子数１〜１２であり、具体的には、下記構造式：
【００５８】
【化９】
0004672508.tif 000010
で表される基等が挙げられる。
【００５９】
（Ｅ）成分のリン酸エステル化合物の具体例としては、下記構造式：
【００６０】
【化１０】
0004672508.tif 000011
【００６１】
【化１１】
0004672508.tif 000012
【００６２】
【化１２】
0004672508.tif 000013
（式中、ｎは１〜５の整数である。）
【００６３】
【化１３】
0004672508.tif 000014
【００６４】
【化１４】
0004672508.tif 000015
で表されるもの等が挙げられる。
【００６５】
（Ｅ）成分のリン酸エステル化合物の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０．１〜３０質量部であることが必要であり、好ましくは１〜１５質量部、より好ましくは１０〜１５質量部である。かかる配合量が０．１質量部未満である場合には、硬化物の難燃性が著しく劣ることがあり、３０質量部を超える場合には、硬化物の物性（硬さ、伸び、引張り強度）が損なわれることがある。
【００６６】
（Ｅ）成分のリン酸エステル化合物は、一種単独で用いても二種以上を併用してもよい。
【００６７】
＜任意成分＞
本発明の組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲内で、その他の成分を配合してもよい。具体的には、以下のものが挙げられる。
【００６８】
−無機充填材−
例えば、無機充填剤を添加することができる。これは、硬化物に構造特性（即ち、硬化物の物性）を付加すると共に、未硬化状態の組成物に流動特性を与える成分である。無機充填剤としては、例えば、ヒュームドシリカ等の補強用シリカ類が使用できる。このシリカは、未処理のまま（即ち、親水性）使用しても、表面疎水化処理を行ってから（即ち、疎水性）使用してもよいが、好ましくは表面疎水化処理を行ったものである。
【００６９】
表面疎水化処理を行った疎水性シリカの好ましいものとしては、例えば、Wacker-Chemie社から商品名HDK-2000として商業的に入手できるヘキサメチルジシラザン処理シリカ；Cabot Corporation社から商品名CAB-O-SIL N70-TSとして、或いはDegussa Corporation社から商品名AEROSIL R202として商業的に入手できるポリジメチルシロキサン処理シリカ；Degussa社から商品名AEROSIL R805として商業的に入手できるトリメトキシオクチルシラン処理シリカ；Degussa社から商品名AEROSIL R972、R974およびR976として商業的に入手できる3-ジメチルジクロロシラン処理シリカ等のトリアルコキシアルキルシラン処理シリカ等が挙げられる。
【００７０】
無機充填剤の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して０〜１００質量部であるが、配合するシリカの特性、組成物および硬化物の所望特性を考慮し、かつ組成物が適切な透過性レベルおよびＵＶ硬化性を有する範囲内で配合することに留意し、配合する場合には５質量部以上、特には８〜15質量部配合することが好ましい。
【００７１】
−その他の任意成分−
その他の任意成分として、硬化物の硬さを調整するために、一分子中にアルケニル基、水酸基、もしくは２個以上の加水分解性基を有するシロキシ基を合計で１個しか含まないオルガノポリシロキサン、および／またはアルケニル基を含まないオルガノポリシロキサンを配合してもよい。また、カーボンブラック、ベンガラ、酸化セリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、チタン酸エステル等の難燃助剤を配合してもよい。その他にも、イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のシランカップリング剤を配合してもよい。
【００７２】
＜組成物の調製＞
本発明の組成物は、上記（Ａ）〜（Ｅ）成分と任意成分とを均一に混合することによって調製することができる。この組成物は、光照射、特にはＵＶ照射により、或いは空気中の湿気により硬化して、優れた難燃性を有する硬化シリコーンゴムまたは硬化シリコーンゲルを得ることができる。
【実施例】
【００７３】
以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
【００７４】
＜実施例１〜６、比較例１〜５＞
表１に示す種類・配合量で各成分を均一に混合し、シリコーン組成物を調製した。この組成物を鋳型に硬化後の厚さが１．５ｍｍとなるように流し込み、コンベアタイプＵＶ照射装置（日本電池社製）にて高圧水銀灯（80W/cm）、距離10cm、速度１m/minの照射条件を３回繰り返して紫外線照射した後、23℃、湿度55%ＲＨで５日間放置して硬化させた。得られたシート状硬化物の硬さおよび難燃性を下記方法で測定・評価した。その結果を表１に示す。
【００７５】
＜測定・評価方法＞
１．硬さ
硬化物の硬さをJIS K6253規定のデュロメータタイプＡ（島津製作所製）により測定した。
【００７６】
２．難燃性
上記シート状硬化物を１２５ｍｍ×１３ｍｍの短冊状に切断した。得られた短冊状の硬化物を用いて、アンダーライターズ・ラボラトリーズ社（UNDERWRITERS LABORATORIES INC.）によって定められたＵＬ９４Ｖ−０、Ｖ−１、Ｖ−２垂直燃焼試験に準じて燃焼試験を行った。この試験は各硬化物に対して５回ずつ行い、その平均値で評価を行った。この試験は２回繰り返した。その結果（平均値）を表１に示す。
【００７７】
【表１】
0004672508.tif 000016
【００７８】
＊表１中の(A-1),(A-2),(A-3),(B),(E-1),(E-2),(E-3)成分および無機充填剤は以下のとおりである。
・(A-1)成分：分子鎖両末端がジメチルシラノール基で封鎖された常温（25℃）での粘度が3000mm2/sであるメチルフェニルポリシロキサン（シロキサン骨格のケイ素原子に結合した全有機基に対するフェニル基含有量10モル％）
・(A-2)成分：分子鎖両末端が下記式：
【００７９】
【化１５】
0004672508.tif 000017
で表されるシルエチレンシラノール基で封鎖された常温（25℃）での粘度が3000mm2/sであるメチルフェニルポリシロキサン（シロキサン骨格のケイ素原子に結合した全有機基に対するフェニル基含有量10モル％）
・(A-3)成分：分子鎖両末端がトリメトキシシロキシ基で封鎖された常温（25℃）での粘度が900mm2/sであるメチルフェニルポリシロキサン（シロキサン骨格のケイ素原子に結合した全有機基に対するフェニル基含有量10モル％）
・(B)成分：下記構造式で表される有機ケイ素化合物
【００８０】
【化１６】
0004672508.tif 000018
【００８１】
・(E)成分：下記構造式で表されるリン酸エステル化合物
-(E-1)成分-
【００８２】
【化１７】
0004672508.tif 000019
【００８３】
-(E-2)成分-
【００８４】
【化１８】
0004672508.tif 000020
【００８５】
-(E-3)成分-
【００８６】
【化１９】
0004672508.tif 000021
【００８７】
・無機充填剤：疎水性シリカ（商品名：Ｒ−９７２、日本アエロジル社製）
【００８８】
・難燃性評価の「×」は、UL94V-0、V-1およびV-2のいずれの基準も満たさなかったことを示す。