(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正帯電性トナーを含む正帯電性の現像剤と、該現像剤を収容している現像容器と、該現像容器内の該現像剤を担持して潜像担持体と対向する現像領域へと該現像剤を搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体上に形成される該現像剤の層厚を規制するための現像剤層厚規制部材とを有している現像装置において、
該現像剤担持体及び該現像剤層厚規制部材の少なくとも一方は該現像剤と接触する部分に被覆層を有し、
該被覆層は、結着樹脂と、鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物と、−ＮＨ2基、＝ＮＨ基、もしくは−ＮＨ−結合のいずれかを有するアミノシランカップリング剤とを少なくとも含有する樹脂組成物を加熱乾燥させて形成されたものであることを特徴とする現像装置。
【請求項２】
前記現像剤が磁性キャリアを含み、該磁性キャリアは、結着樹脂と、鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物と、−ＮＨ2基、＝ＮＨ基、もしくは−ＮＨ−結合のいずれかを有するアミノシランカップリング剤とを少なくとも含有する樹脂組成物を加熱乾燥させて形成された被覆層を表面に有している請求項１に記載の現像装置。
【請求項３】
正帯電性トナーと磁性キャリアとを含む正帯電性の現像剤と、該現像剤を収容している現像容器と、該現像容器内の該現像剤を担持して潜像担持体と対向する現像領域へと該現像剤を搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体上に形成される該現像剤の層厚を規制するための現像剤層厚規制部材とを有している現像装置において、
該磁性キャリアは、結着樹脂と、鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物と、−ＮＨ2基、＝ＮＨ基、もしくは−ＮＨ−結合のいずれかを有するアミノシランカップリング剤とを少なくとも含有する樹脂組成物を加熱乾燥させて形成された被覆層を表面に有していることを特徴とする現像装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真装置に用いられる現像剤（トナー）に対し、摩擦帯電電荷を付与するための摩擦帯電付与部材及びそれを用いた現像装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真法としては多数の方法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々の手段により静電潜像担持体（感光体）上に電気的潜像を形成し、次いで該潜像を現像剤（トナー）で現像を行なって可視像化し、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着して複写物を得るものである。
【０００３】
電子写真法における現像方式は、主として一成分系現像方式と二成分系現像方式に分けられる。
【０００４】
二成分系現像方法は、トナーとキャリアを撹拌することにより、おのおのを摩擦帯電させ、この帯電したトナーを用いて静電潜像を可視像化する。この方法に属するものには、トナーを搬送するキャリアの種類により、鉄粉などの磁性を有する材料を用いる磁気ブラシ法、ビーズキャリアを用いるカスケード法、ファーを用いるファーブラシ法などと称されている。
【０００５】
また、一成分系現像方法に属するものには、トナー粒子を噴霧状態にして用いるパウダークラウド法、トナー粒子を直接的に静電潜像面に接触させて現像する接触現像法、トナー粒子を静電潜像面に直接接触させず、トナー粒子を静電潜像と現像剤担持体間の電界の作用により潜像面に向けて飛翔させるジャンピング現像法、磁性の導電性トナーを静電潜像面に接触させて現像するマグネドライ法等がある。
【０００６】
これらの現像方法に適用するトナーとしては、従来より、天然あるいは合成樹脂中に着色剤を分散させた微粉体が使用されている。例えば、スチレン−アクリル樹脂やポリエステル樹脂などの結着樹脂中に各種顔料、染料、カーボンブラック、酸化鉄などの着色粒子を分散させたものを、平均粒径が４〜１５μｍ程度に微粒子化させたものがトナーとして用いられる。
【０００７】
いずれのトナーも、現像される静電潜像の極性に応じて、正または負の電荷を有する必要がある。トナーに電荷を保持させる方法としては、トナーの結着樹脂の摩擦帯電性を利用する方法、トナーに添加する各種粒子に摩擦帯電特性を持たせる方法が一般的であり、特に荷電制御剤と称される特定物質をトナー中に添加することが一般的である。
【０００８】
これらのトナーは、通常、現像装置に用いられる各種部材と接触することにより摩擦電荷を生ずる。主な部材としては、二成分系現像剤においてはキャリアであり、一成分系現像剤においては、現像スリーブや、現像剤層厚規制ブレード等であり、他にもそれぞれ、現像剤供給部材、撹拌部材、搬送スクリューなども、摩擦帯電に関係し得る。
【０００９】
一般的に現像プロセスにおいて、トナーに適正な電荷を持たせようとする場合、まず第一は、トナーが十分な摩擦帯電可能な材料から構成されている、すなわち、先に述べたように、結着樹脂、添加剤や、荷電制御剤として適切な物質から選択されるということが挙げられる。しかしながら、例えば、トナー成分の大半を占める結着樹脂は、現像のみではなく、定着工程において重要な役割を担わせられるため、現像（摩擦帯電）ばかりを重視した材料を選択しうるわけではない。近年、省エネルギー等の観点から、より低温又は低ワッテージで定着させる技術が要求されているが、トナーで言えば、一般的に定着性の良い結着樹脂は、帯電性に劣ることが通例である。低エネルギーでトナーを定着させるためのトナー材料の選定方法の例として、結着樹脂のＴｇ（ガラス転移点）や樹脂の分子量分布において低分子量成分を増やすという方法があるが、このような結着樹脂は帯電性に劣ることが多い。またトナーには、定着工程における耐オフセット性の向上のため、あるいは樹脂の可塑効果を強めて定着性を向上させる等の目的で、いわゆるワックス類を添加する場合が多いが、これらのワックス成分も現像性に対しては悪い方向の特性を与えやすい。
【００１０】
他方、荷電制御剤をトナーに添加し、トナーの摩擦帯電性を向上させる方法が用いられるわけであるが、ここにおいても種々の問題がある。例えば、荷電制御剤自身はトナー粒子の表層に存在することでその性能を発揮しやすいわけであるが、一般的にトナー原材料を分散混練後これらを微粒子化した場合、添加量に対する表面の存在割合が低いのは当然であり、十分な電荷を保持させるためには多めの添加量が必要となるが、多量に添加することは、他の弊害を引き起こす可能性が高い。例えば、顔料／染料系の荷電制御剤は、トナー微粒子化時に遊離したり、またトナーに含まれるがトナー表面に露出した荷電制御剤により、ドラム、ブレード、現像スリーブ、その他部材を汚染しやすい。また、樹脂系の荷電制御剤においては、定着性の阻害や耐オフセット性の悪化をもたらしやすいことが知られている。
【００１１】
また、トナーにおいては、荷電制御剤の添加とか、トナーの体積抵抗値が高すぎること等による、いわゆるチャージアップ現象が発生し、画像濃度の低下や画像ムラを引き起こしやすいことも知られており、電荷のコントロールの難しさがある。
【００１２】
トナーに適正な電荷を持たせる方法の第二として、摩擦帯電付与部材に適切な材料を使用することにより、トナー帯電電荷のバランスをとる方法が数多く提案されている。
【００１３】
一般的に、二成分系現像剤に用いられる摩擦帯電付与部材であるキャリアにおいては、古くは鉄粉が用いられてきたが、近年、トナーの帯電量を調整するために、磁性物質としての鉄粉やフェライト等を用いたキャリア用芯材に対し、アクリル樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂等からなるコート材を表面に塗布し用いられることが多い。
【００１４】
また、現像剤層厚規制部材（規制ブレード）は、現像装置において、トナーがスリーブ−ブレード間を通過する際にブレードに接触することから、トナーの摩擦帯電に影響を与えることは知られており、一成分磁性現像剤に比較して一成分非磁性現像剤の場合に、影響力が高い。ブレードとしては、金属やゴム等の材料が用いられるが、現像剤担持体に弾性的に接触させる場合にはウレタンゴム等のゴムブレートを用いることが多い。この場合、例えば、トナーに負帯電性のものを用いる際にはナイロン系のエラストマーをトナーと接触する表層に用いたり、トナーが正帯電性のものに関しては、シリコーン系のエラストマーを使うなどして、トナーに電荷を持たせやすくする技術が知られており、上記摩擦帯電材料を金属やゴム上に樹脂コートするなどして使用する方法も公知である。
【００１５】
また、現像スリーブは、その表面に現像剤を担持搬送してトナーとの接触機会を多く持つことから、いずれの場合においても、トナーの電荷に対する影響力は強い。
【００１６】
非接触の現像装置に用いられる現像スリーブは、従来より、例えば金属、その合金またはその化合物を円筒状に成型し、その表面を電解、ブラスト、ヤスリがけ等で所定の表面粗さになるように処理したものが用いられる。しかしこの場合、規制部材によって現像剤担持体表面に形成される現像剤層中の現像剤担持体表面近傍に存在する現像剤は非常に高い電荷を有することとなり、担持体表面に強烈に引きつけられてしまい、これにより未帯電トナーと担持体との摩擦機会が持てなくなるため、現像剤に好適な帯電が与えられなくなる、いわゆるチャージアップ現象を引き起こす。この様な状況では、良好な現像および転写は行われず、画像濃度が低く、画像ムラ、文字飛び散りの多い画像になってしまう。このような過剰な電荷を有する現像剤の発生や、現像剤の強固な付着を防止するため、摩擦帯電可能な樹脂中にカーボンブラック、グラファイトの如き導電性物質や固体潤滑剤を分散させた皮膜を上記現像剤担持体基体上に形成する方法が、特開平１−２７７２６５号公報等に開示されている。しかしながら近年、電子写真画像の高精細化が要求され、プリンター装置の解像度も６００、８００、１２００ｄｐｉが主流となっており、それに伴い、トナーの電荷（トリボ）も高めで且つ安定化させる技術が求められている。上記の開示された方法では、トナーのチャージアップを防止し、トリボを安定化させることは可能となったが、トリボを高めに安定化させることはできにくい。
【００１７】
また、現像剤担持体を潜像担持体に直接接触させ現像を行う、いわゆる接触現像方法においては、一般的にはステンレス等の金属の主軸に、ウレタンゴム、ＥＰＤＭゴム、シリコーンゴム等の弾性体を円筒上に成形したものや、アルミニウムやステンレスの円筒部材の表面にエラストマーの層を形成したものが用いられる。これらの場合、いわゆるゴム中には、可塑剤、加硫剤、離型剤、低分子量成分等の不純物が含まれており、これが潜像担持体や現像剤層形成部材と接触した際に、ブリードしてこれらの部材および画像に悪影響を及ぼすことから、ゴム層の表面に、バリアー層、保護層などの層を設け上記悪影響を防止する。さらには、最表面に、離型性の良い材料やトナーに摩擦電荷を与えやすい樹脂で表面層を形成することも知られている。
【００１８】
さらにこれらの摩擦帯電付与部材の表面層によるトナーへの電荷付与を大きくするために、結着樹脂に摩擦帯電付与性の強い、例えば、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ナイロン樹脂、含窒素アクリル樹脂等を用いたり、結着樹脂中にさらに荷電制御剤や帯電性粒子を含有させる技術が数多く開示されている。例えば、特開平８−１７９６１７号公報には、結着樹脂中に、トナーと反対極性に帯電する粒子が添加された被膜を現像剤担持体上に形成する方法が提案されている。
【００１９】
しかしながら、この方法では、上記カーボンブラックやグラファイトが含有されている被膜中にさらに粒子を添加しているために、樹脂層の被膜の強度が低下する傾向にある。このように摩擦帯電付与部材上の被膜が劣化すると、良質な画像を長期にわたって提供することはできなくなる。
【００２０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、摩擦帯電付与部材側からトナー帯電量を好ましいレベルにコントロール可能な方法および摩擦帯電付与部材を提供するものである。
【００２１】
更に本発明の目的は、削れや汚染が少なく、耐久性が良好で長期にわたる画出しにおいても帯電レベルが安定し、画像性能を安定させることのできる摩擦帯電付与部材を提供するものである。
【００２２】
更に本発明の目的は、キャリアを用いた二成分現像装置において、トナーに安定且つ好適な摩擦帯電電荷を与え、トナーのチャージアップによる画像濃度低下や帯電量不足によるカブリや画像ムラを発生しないキャリアおよび現像装置を提供するものである。
【００２３】
更に本発明の目的は、長期の耐久においても削れや汚染が少なく、トナーに適度な摩擦帯電量を付与可能な現像剤層厚規制部材を提供するものである。
【００２４】
更に本発明の目的は、長期の耐久においても削れや汚染が少なく、トナーに適度な摩擦帯電量を付与可能な現像剤担持体（スリーブ）を提供するものである。
【００２５】
更に本発明の目的は、長期の耐久においても高精細高濃度で、且つ、カブリやスジ、ムラ等の発生しない現像装置を提供するものである。
【００２６】
【課題を解決するための手段及び作用】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。
【００２７】
すなわち、本発明は、正帯電性トナーを含む正帯電性の現像剤と、該現像剤を収容している現像容器と、該現像容器内の該現像剤を担持して潜像担持体と対向する現像領域へと該現像剤を搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体上に形成される該現像剤の層厚を規制するための現像剤層厚規制部材とを有している現像装置において、
該現像剤担持体及び該現像剤層厚規制部材の少なくとも一方は該現像剤と接触する部分に被覆層を有し、
該被覆層は、結着樹脂と、鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物と、−ＮＨ2基、＝ＮＨ基、もしくは−ＮＨ−結合のいずれかを有するアミノシランカップリング剤とを少なくとも含有する樹脂組成物を加熱乾燥させて形成されたものであることを特徴とする現像装置に関する。
【００３１】
また、本発明は、正帯電性トナーと磁性キャリアとを含む正帯電性の現像剤と、該現像剤を収容している現像容器と、該現像容器内の該現像剤を担持して潜像担持体と対向する現像領域へと該現像剤を搬送する現像剤担持体と、該現像剤担持体上に形成される該現像剤の層厚を規制するための現像剤層厚規制部材とを有している現像装置において、
該磁性キャリアは、結着樹脂と、鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物と、−ＮＨ2基、＝ＮＨ基、もしくは−ＮＨ−結合のいずれかを有するアミノシランカップリング剤とを少なくとも含有する樹脂組成物を加熱乾燥させて形成された被覆層を表面に有していることを特徴とする現像装置に関する。
【００３２】
ここで現像装置における現像剤と該被覆層との関係について述べる。正帯電性トナーに対して、上記特徴の摩擦帯電付与部材を用いることにより、トリボを均一且つ十分にトナーに付与でき、トナーの帯電量を高めに保持できる。更に、顔料系の帯電制御剤やシリカ，テフロンなどの微粉体を添加してトナーのトリボを高めようとする場合に比べ、４級アンモニウム塩とアミノシランカップリング剤の場合には樹脂中に均一に分散した系であるため、被覆層自体の機械的強度や耐摩耗性が向上するので、長期耐久に耐え、長期間安定して良好な画像を提供することが可能となることを知見して本発明に至った。また、例えば負帯電性トナーに対して用いた場合でも、上記特徴の摩擦帯電付与部材を用いれば、アミノシランカップリング剤及び４級アンモニウム塩の添加量を適切な量に設定することによって、高いトリボを持ちやすくチャージアップしやすいトナー組成となった場合には、摩擦帯電付与性を制御することができ、過剰な負電荷を有する現像剤の発生や、摩擦帯電付与部材表面への現像剤の強固な付着を有効に防止することも可能である。
【００３３】
本発明において、摩擦帯電付与部材として以上のような構成のものを用いると、トナーに対して良好な正帯電付与性が得られることについての明確な理由は定かではないが、本発明で用いる、それ自身が鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物及び、１級及び２級アミノ基の少なくとも一つを含むアミノシランカップリング剤を結着樹脂中に共に添加し、更に均一に分散し、樹脂組成物を形成することにより、アミノシランカップリング剤の構造中に第４級アンモニウム塩が取り込まれる。その際、正極性を有する第４級アンモニウム塩及びアミノシランカップリング剤もしくは結着樹脂をも含む構造的な相互作用により、これらが取り込まれた結着樹脂の帯電性が均一且つ十分な負帯電性を有するようになり、正帯電性トナーに対して良好な正帯電付与性を示すためではないかと考えられる。また、負帯電性トナーに対しては摩擦帯電性の安定化効果を示すのだと考えられる。従って、このような材料を用いて形成された摩擦帯電付与部材を用いれば、トナーを好適に帯電させることが可能となる。
【００３４】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
【００３５】
本発明に好適に使用される、前記した機能を有するアミノシランカップリング剤としては、その分子構造中に少なくとも−ＮＨ2基、＝ＮＨ基、もしくは−ＮＨ−結合のいずれかの構造を有していることが好ましい。その例としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾール等がある。これらの処理剤は１種あるいは２種以上の混合物あるいは併用や多重処理して用いられる。
【００３６】
本発明に好適に使用される、前記した機能を有する第４級アンモニム塩化合物としては、鉄粉に対して正帯電性を有するものが用いられる。例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が挙げられる。
【００３７】
【化１】
0004672877.tif 000002
（式中のＲ1，Ｒ2，Ｒ3及びＲ4は、各々、置換基を有しても良いアルキル基、置換基を有しても良いアリール基、アルアルキル基を表し、各々同一でもあるいは異なっていてもよい。Ｘ-は酸の陰イオンを表す。）
【００３８】
これに対し、例えば下記式（ＩＩ）で表されるような、それ自身が鉄粉に対して負帯電性を有する含フッ素４級アンモニム塩化合物についても検討を行ったが、該化合物の添加によっては本発明の所期の目的が達成されないことがわかった。即ち、下記式（ＩＩ）で表される化合物は、電子吸引性の強いフッ素樹脂原子が構造中にあるので、それ自身が鉄粉に対して負帯電性を有するが、本発明の場合と同様に、該化合物をアミノシランカップリング剤と共に樹脂中に分散させた樹脂組成物を被覆樹脂とし、これを加熱乾燥させて現像剤担持体に被覆層を形成しても、それ自身が鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物をアミノシランカップリング剤と共に含有させた樹脂組成物を被覆樹脂に用いる本発明の場合ほどには、正帯電性の現像剤に対する高い摩擦帯電付与性は得られなかった。
【００３９】
【化２】
0004672877.tif 000003
【００４０】
また、樹脂被覆層中の形成に用いられる被覆形成材料である該樹脂の正極性トナーに対する正帯電付与性を向上させる添加剤としては、本発明で使用する、それ自身が鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物以外のものとしては、例えば、ネガ性シリカ或いはネガ性テフロン等の粒子も考えられるが、この場合には所望の正帯電付与性を得るにはこれらを大量に添加する必要があり、被覆層としての強度低下を招きやすい。また、一般的に負帯電制御剤として用いられるクロルフェノールを含むアゾナフトールのクロム錯体、クロルフェノールとアニリドを含むアゾナフトールの鉄錯体、ジターシャリーブチルサリチル酸クロム錯体等を添加した場合も、正極性トナーに対する摩擦帯電付与部材樹脂被膜の帯電付与性を多少は向上し得るが、本発明で用いる特定の第４級アンモニウム塩化合物とアミノシランカップリング剤ほどの顕著な効果はない。更に、上記に挙げた負帯電制御剤は、材料によっては樹脂中に分散されにくく、その結果、上記と同様に被覆層の強度低下を招きやすいものがある。
【００４１】
これに対し、樹脂被覆層中に本発明で用いる特定の第４級アンモニウム塩化合物及びアミノシランカップリング剤を添加した樹脂組成物で形成すると、該第４級アンモニウム塩化合物がアミノシランカップリング剤の構造中に取り込まれる。特に、例えばメタノール等を溶媒とし、少なくとも結着樹脂と、アミノシランカップリング剤と鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物とを少なくとも含有する樹脂組成物（塗料）として用いた場合には、アミノシランカップリング剤及び結着樹脂中への第４級アンモニウム塩の分散が非常に良好であり、効果が顕著である。このため、前記したネガ系シリカ粒子或いはネガ性テフロン粒子等の粒子添加系の場合と異なり、帯電サイトとして局所的に存在するのではなく、結着樹脂に相溶した形で存在するため、被覆層全体として正極性トナーに対する正摩擦帯電付与性が向上する。更に、粒子添加系の被膜とは異なり、加工性が損なわれたり、被覆層の強度低下を生じることもない。
【００４２】
従って上記のような構成の被覆層が設けられている摩擦帯電部材を有する現像装置を用いることによって、常温常湿下においては勿論のこと、高温高湿下、或いは低湿下においても良好な画像を提供することが可能となる。更に、長期耐久においても安定した画像の提供ができる。
【００４３】
本発明に好適に用いられる、それ自身が鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物としては、具体的には、以下のようなものが挙げられるが、勿論、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００４４】
【化３】
0004672877.tif 000004
【００４５】
上記に示したような本発明で使用するアミノシランカップリング剤に対する第４級アンモニウム塩化合物の添加量としては、アミノシランカップリング剤１００質量部に対して１０〜３００質量部とすることが好ましい。１０質量部未満では添加による帯電付与性の向上が見られず、３００質量部を超えると帯電付与能の飽和や低下を招く。
【００４６】
また、第４級アンモニウム塩化合物及びアミノシランカップリング剤の結着樹脂に対する添加量は、結着樹脂１００質量部に対して１〜３００質量部とすることが好ましい。１質量部未満では添加による帯電付与性の向上が見られず、３００質量部を超えると被膜強度の低下を招きやすい。
【００４７】
被覆層の結着樹脂材料としては、一般に公知の樹脂が使用可能である。例えば、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、繊維素系樹脂、アクリル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、シリコーン樹脂及びポリイミド樹脂等の熱可塑性樹脂、または光硬化性樹脂等を使用することができる。中でも、シリコーン樹脂及びフッ素樹脂等の離型性のあるもの、あるいはポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキサイド、ポリアミド、フェノール、ポリエステル、ポリウレタン、スチレン系樹脂及びアクリル樹脂等の機械的に優れたものがより好ましい。
【００４８】
本発明者らは、本発明に先駆け、従来トナーの正帯電正制御剤として知られている第４級アンモニウム塩化合物、すなわち、それ自体が鉄粉に対して正帯電正である第４級アンモニウム塩化合物を用い、結着樹脂として、特に、結着樹脂の一部又は全てが、その分子構造中に、少なくとも−ＮＨ2基、＝ＮＨ基、−ＮＨ−結合のいずれかを有するものを用いて摩擦帯電部材の被覆層を形成すると、第４級アンモニウム塩化合物が結着樹脂中に取り込まれ、樹脂（樹脂層）自身が強いネガ帯電性を示し、正帯電性トナーに対して良好な帯電付与性を示すことを見いだし、これを摩擦帯電付与部材として現像装置に用いることで非常に良好な画像が得られる旨の提案を行っている（特願平１１−２１８６４２号）。
【００４９】
従って、ポリアミド、ポリウレタン、アンモニア等を触媒として生成したフェノール樹脂等、その構造中に、−ＮＨ2基、＝ＮＨ基、−ＮＨ−結合のいずれかを有する樹脂を本発明の結着樹脂として用いた場合は、アミノシランカップリング剤添加との相乗効果で、さらに負帯電性の良好な摩擦帯電付与部材を得ることができる。
【００５０】
本発明における摩擦帯電付与部材の樹脂被覆層の構成としては、潤滑性物質を被覆樹脂中に分散させることで、より本発明の効果が促進されるので好ましい。潤滑性物質としては、例えばグラファイト、二硫化モリブデン、窒化硼素、雲母、フッ化グラファイト、銀−セレン化ニオブ、塩化カルシウム−グラファイト、滑石、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩等が挙げられ、特にグラファイトが被覆層の導電性を損なわないので好ましく用いられる。これらの潤滑性物質は、個数平均粒径が好ましくは０．２〜２０μｍ程度、より好ましくは１〜１５μｍのものを使用するのがよい。
【００５１】
上記潤滑性物質の添加量としては、結着樹脂１００質量部に対して１０〜１２０質量部の範囲で特に好ましい結果を与える。１２０質量部を超える場合は被膜強度の低下及びトナーの帯電量の低下が認められ、１０質量部未満では長期にわたって使用した場合など、被覆層表面にトナーの付着を防止する効果が少なくなる。
【００５２】
本発明の摩擦帯電付与部材は該被覆層の体積抵抗を調整するため、結着樹脂中に他の導電性微粒子を分散含有させても良い。このような導電性微粒子としては、個数平均粒径２０μｍ以下が好ましく、１０μｍ以下がより好ましい。樹脂表面に形成される凹凸を避けるためには、１μｍ以下のものを用いる。
【００５３】
本発明で使用される導電性微粒子の構成としては、ファーネスブラック、ランプブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック；酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化モリブデン、チタン酸カリ、酸化アンチモン及び酸化インジウム等の金属酸化物等；アルミニウム、銅、銀、ニッケル等の金属、グラファイト、金属繊維、炭素繊維等の無機系充填剤等が挙げられる。
【００５４】
上述した被覆層中の導電性微粒子の添加量としては、結着樹脂１００質量部に対して１００質量部以下の範囲で特に好ましい結果を与える。添加量が１００質量部を超えると被膜強度の低下及びトナーの帯電量の低下が認められる。
【００５５】
また、本発明において、特に導電材などの各種粒子を添加する場合には、カップリング剤の持つ粒子の樹脂中への分散効果も同時に発揮し得る。
【００５６】
次に本発明に用いられる現像剤担持体の構成について説明を加える。現像剤担持体は基体と、それを取り巻いて被覆する樹脂層とからなる。基体としては、円筒状部材、円柱状部材、ベルト状部材等があるが、ドラムに非接触の現像方法においては金属の円筒管が好ましく用いられる。金属円筒管は主としてステンレススチール、アルミニウムおよびその合金等の非磁性のものが好適に用いられる。また、ドラムに直接接触させる現像方法の場合の基体としては、ウレタン、ＥＰＤＭ等の弾性体を含む層構成を有する円筒部材が好ましく用いられる。
【００５７】
また、現像剤担持体の樹脂被覆層の構成として、前述した添加物質に加えて、粒径が０．３〜３０μｍの球状粒子を被覆樹脂層中に分散させることで、表面粗さを安定化させ、現像剤担持体上のトナーコート量を最適化することが可能である。該球状粒子は、現像剤担持体の被覆層表面に均一な表面粗度を保持させると同時に、被覆層表面が摩耗した場合でも被覆層の表面粗度の変化が少なく、且つトナー汚染やトナー融着を発生しにくくする効果がある。
【００５８】
本発明に使用される球状粒子としては、個数平均粒径が好ましくは０．３〜３０μｍ、より好ましくは２〜２０μｍである。球状粒子の個数平均粒径が０．３μｍ未満では表面に均一な粗さを付与する効果と帯電性能を高める効果が少なく、現像剤への迅速且つ均一な帯電が不十分となると共に、被覆層の磨耗によるトナーのチャージアップ、トナー汚染及びトナー融着が発生し、ゴースト抑制の悪化、画像濃度低下を生じやすくなるため好ましくない。個数平均粒径が３０μｍを超える場合には、被覆層表面の粗さが大きくなり過ぎ、トナーの帯電が十分に行なわれにくくなってしまうと共に、被覆層の機械的強度が低下してしまうため好ましくない。
【００５９】
さらに好ましくは、球状粒子の真密度は、３．０ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは２．７ｇ／ｃｍ3以下、より好ましくは０．９〜２．３ｇ／ｃｍ3であることが良い。即ち、球状粒子の真密度が３．０ｇ／ｃｍ3を超える場合には、被覆層中での球状粒子の分散性が不十分となるため、被覆層表面に均一な粗さを付与しにくくなる。また、塗料の保存安定性が良くないため、ここでも均一表面凹凸を有する摩擦帯電付与部材表面が得にくくなる。球状粒子の真密度が０．９ｇ／ｃｍ3より小さい場合にも、被覆層中での球状粒子の分散性が不十分となる。
【００６０】
本発明において、球状粒子における球状とは、粒子の長径／短径の比が１．０〜１．５程度のものを意味しており、本発明において好ましくは、長径／短径の比が１．０〜１．２の粒子を使用することが良い。球状粒子の長径／短径の比が１．５を超える場合には、被覆層表面粗さの不均一化が発生し、トナーの迅速且つ均一な帯電化及び導電性被覆層の強度の点で好ましくない。
【００６１】
本発明に用いられる球状粒子は、公知の球状粒子が使用可能である。例えば、球状の樹脂粒子、球状の金属酸化物粒子、球状の炭素化物粒子などがある。
【００６２】
球状の樹脂粒子としては、例えば、懸濁重合、分散重合法等による球状の樹脂粒子などが用いられる。球状の樹脂粒子は、より少ない添加量で好適な表面粗さが得られ、更に均一な表面形状が得られやすい。この様な球状粒子としては、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等のアクリル系樹脂粒子、ナイロン等のポリアミド系樹脂粒子、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂粒子、シリコーン系樹脂粒子、フェノール系樹脂粒子、ポリウレタン系樹脂粒子、スチレン系樹脂粒子、ベンゾグアナミン粒子、等々が挙げられる。粉砕法により得られた樹脂粒子を熱的にあるいは物理的な球形化処理を行ってから用いてもよい。
【００６３】
また、該球状粒子の表面に無機物を付着あるいは固着させて用いてもよい。この様な無機微粉体としては、ＳｉＯ2，ＳｒＴｉＯ3，ＣｅＯ2，ＣｒＯ，Ａｌ2Ｏ3，ＺｎＯ，ＭｇＯの如き酸化物、Ｓｉ3Ｎ4の如き窒化物、ＳｉＣの如き炭化物、ＣａＳＯ4，ＢａＳＯ4，ＣａＣＯ3の如き硫酸塩・炭酸塩、等々が挙げられる。
【００６４】
このような無機微粉末は、カップリング剤により処理して用いても良い。特に結着樹脂との密着性を向上させる目的、あるいは粒子に疎水性を与える、等々の目的で好ましく用いることが可能である．このようなカップリング剤としては、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、ジルコアルミネートカップリング剤等がある。より具体的には、例えばシランカップリング剤としては、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン及び１分子当たり２から１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛の硅素原子に結合した水酸基を含有したジメチルポリシロキサン等が挙げられる。このように球状樹脂粒子表面に対して無機微粉末で処理することにより、被覆層中への分散性、被覆層表面の均一性、被覆層の耐汚染性、トナーへの帯電付与性、被覆層の耐磨耗性等を向上させることができる。
【００６５】
また、本発明に使用する球状粒子は、導電性であることが好ましい。即ち、球状粒子に導電性を持たせることによって、その導電性のゆえに粒子表面にチャージが蓄積しにくく、トナー付着の軽減やトナーの帯電付与性を向上させることができるからである。本発明において、球状粒子の導電性としては、体積抵抗値が１０6Ω・ｃｍ以下、より好ましくは１０-3〜１０6Ω・ｃｍの粒子であることが好ましい。
【００６６】
本発明において、球状粒子の体積抵抗が１０6Ω・ｃｍを超えると、摩耗によって被覆層表面に露出した球状粒子を核としてトナーの汚染や融着を発生しやすくなるとともに、迅速且つ均一な帯電が行われにくくなるため、好ましくない。
【００６７】
このような導電性球状粒子を得る方法としては、以下に示す様な方法が好ましいが、必ずしもこれらの方法に限定されるものではない。
【００６８】
本発明に使用される特に好ましい導電性球状粒子を得る方法としては、例えば、樹脂系球状粒子やメソカーボンマイクロビーズを焼成して炭素化及び／又は黒鉛化して得た低密度且つ良導電性の球状炭素粒子を得る方法が挙げられる。そして、樹脂系球状粒子に用いられる樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、ナフタレン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、ジビニルベンゼン重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリルが挙げられる。
【００６９】
また、メソカーボンマイクロビーズは、通常、中ピッチを加熱焼成していく過程で生成する球状結晶を多量のタール、中油、キノリンの如き溶剤で洗浄することによって製造することができる。
【００７０】
より好ましい導電性球状粒子を得る方法としては、フェノール樹脂、ナフタレン樹脂、フラン樹脂、キシレン樹脂、ジビニルベンゼン重合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ポリアクリロニトリルの如き球状樹脂粒子表面に、メカノケミカル法によってバルクメソフェーズピッチを被覆し、被覆された粒子を酸化性雰囲気下で熱処理した後に不活性雰囲気下又は真空下で焼成して炭素化及び／又は黒鉛化し、導電性球状炭素粒子を得る方法が挙げられる。この方法で得る球状炭素粒子は、黒鉛化すると得られる球状炭素粒子の被覆部の結晶化が進んだものとなるので導電性が向上し、より好ましい。
【００７１】
上記した方法で得られる導電性の球状炭素粒子は、いずれの方法でも、焼成条件を変化させることによって得られる球状炭素粒子の導電性を制御することが可能であり、本発明において好ましく使用される。また、上記の方法で得られる球状炭素粒子は、場合によっては、更に導電性を高めるために導電性球状粒子の真密度が３ｇ／ｃｍ3を超えない範囲で、導電性の金属及び／または金属酸化物のメッキを施していても良い。
【００７２】
本発明で使用される導電性球状粒子を得る他の方法としては、球状樹脂粒子からなる芯粒子に対して、芯粒子の粒径より小さい粒径の導電性微粒子を適当な配合比で機械的に混合することによって、ファンデルワールス力及び静電気力の作用により、芯粒子の周囲に均一に導電性微粒子を付着した後、例えば機械的衝撃力を付与することによって生ずる局部的温度上昇により芯粒子表面を軟化させ、芯粒子表面に導電性微粒子を成膜して導電化処理した球状樹脂粒子を得る方法が挙げられる。
【００７３】
本発明に使用される導電性球状粒子を得る更に他の方法としては、球状樹脂粒子中に導電性微粒子を均一に分散させることにより、導電性微粒子が分散された導電性球状粒子を得る方法が挙げられる。球状樹脂粒子中に導電性微粒子を均一に分散させる方法としては、例えば、結着樹脂と導電性微粒子とを混練して導電性微粒子を分散させた後、冷却固化し、所定の粒径に粉砕し、機械的処理及び熱的処理により球形化して導電性球状粒子を得る方法；又は、重合性単量体中に重合開始剤、導電性微粒子及びその他の添加剤を加え、分散機によって均一に分散せしめた単量体組成物を、分散安定剤を含有する水相中に撹拌機等によって所定の粒子径になるように懸濁させて重合を行ない、導電性微粒子が分散された球状粒子を得る方法；が挙げられる。
【００７４】
本発明に適用できるキャリア用の芯材は、特別限定されるものではなく、従来公知のすべてのものが、使用可能である。例えば、鉄、ニッケル、コバルトといった磁性体金属、及びそれらの合金、或いは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト及びリチウム系フェライト等のソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライトといった鉄系酸化物、およびそれらの混合物が挙げられる。さらには、ガラス、炭化ケイ素などのセラミックス粒子、樹脂粉体、磁性体を含有する樹脂粉体などをあげることができる。
【００７５】
本発明に適用できる現像剤層厚規制部材の基材は、特別限定されるものではなく、従来公知のすべてのものが、使用可能である。例えば、鉄、ステンレス、ニッケル、アルミニウムなどの金属あるいは合金、および、セラミックス、プラスチックス、ゴムなどの非金属材料などを用い、これらの材料を板状に加工して用いる場合が多いが、ロール形状としても良い。また、金属の基材にゴム板を貼り付けて用いたり、金属の弾性板にスリーブと接触する部分にエラストマー材を貼り付けて用いたりもする。
【００７６】
本発明の樹脂被覆層を形成する方法については、特に限定されない。例えば、摩擦帯電付与部材の基材に、本発明の組成物を含有する塗布液をディッピング法、スプレー法、はけ塗り法などの方法で塗布し乾燥させれば、本発明の摩擦帯電付与部材が得られる。さらに、成形可能な樹脂中に、本発明の化合物を公知の方法で分散含有させた後、スリーブ、ドクターブレード等に成形することにより製造することもできる。
【００７７】
次に、本発明の現像装置で用いられるトナーについて説明する。
【００７８】
トナーは主として樹脂，離型剤，荷電制御剤，着色剤等を溶融混練し、固化した後粉砕し、しかる後分級などをして粒度分布をそろえた微粉体である。
【００７９】
トナーに用いられる結着樹脂としては、一般に公知の樹脂が使用可能である。例えば、スチレン，α−メチルスチレン，ｐ−クロルスチレンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン−プロピレン共重合体，スチレン−ビニルトルエン共重合体，スチレン−アクリル酸エチル共重合体，スチレン−アクリル酸ブチル共重合体，スチレン−アクリル酸オクチル共重合体，スチレン−ジメチルアミノエチル共重合体，スチレン−メタクリル酸メチル共重合体，スチレン−メタクリル酸エチル共重合体，スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体，スチレン−メタクリル酸ジメチルアミノエチル共重合体、スチレン−ビニルメチルエーテル共重合体，スチレン−ビニルメチルケトン共重合体，スチレン−ブタジエン共重合体，スチレン−イソプレン共重合体，スチレン−マレイン酸共重合体，スチレン−マレイン酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリメチルメタクリレート，ポリブチルメタクリレート，ポリ酢酸ビニル，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリビニルブチラール，ポリアクリル酸樹脂，ロジン，変性ロジン，テルペン樹脂，フェノール樹脂，脂肪族又は脂環族炭化水素樹脂，芳香族系石油樹脂，パラフィンワックス，カルナバワックスなどが、単独或は混合して使用できる。
【００８０】
また、トナー中には顔料を含有することができる。例えば、カーボンブラック，ニグロシン染料，ランプ黒，スーダンブラックＳＭ，ファースト・イエローＧ，ベンジジン・イエロー，ピグメント・イエロー，インドファースト・オレンジ，イルガジン・レッド，パラニトロアニリン・レッド，トルイジン・レッド，カーミンＦＢ，パーマネント・ボルドーＦＲＲ，ピグメント・オレンジＲ，リソール・レッド２Ｇ，レーキ・レッドＣ，ローダミンＦＢ，ローダミンＢレーキ，メチル・バイオレットＢレーキ，フタロシアニン・ブルー，ピグメント・ブルー，ブリリアント・グリーンＢ、フタロシアニングリーン，オイルイエローＣＧ，ザボン・ファーストイエローＣＧＧ，カヤセットＹ９６３，カヤセットＹＧ，ザボン・ファーストオレンジＲＲ，オイル・スカーレット，オラゾール・ブラウンＢ，ザボン・ファーストスカーレットＣＧ，オイルピンクＯＰ等が適用できる。
【００８１】
トナーを磁性トナーとして用いるために、トナーの中に磁性粉を含有せしめてもよい。このような磁性粉としては、磁場の中におかれて磁化される物質が用いられ、鉄，コバルト，ニッケル等の強磁性金属の粉末、又はマグネタイト，ヘマタイト，フェライト等の合金や化合物がある。この磁性粉の含有量はトナー質量に対して１５〜７０質量％がよい。
【００８２】
トナーに、定着時の離型性向上、定着性向上の目的で、ワックス類を含有させることができる。そのようなワックス類としては、パラフィンワックス及びその誘導体、マイクロクリスタリンワックス及びその誘導体、フィッシャートロプッシュワックス及びその誘導体、ポリオレフィンワックス及びその誘導体、カルナバワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化物や、ビニル系モノマーとのブロック共重合物、グラフト変性物を含む。その他、アルコール、脂肪酸、酸アミド、エステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、ペトロラクタム等も利用できる。
【００８３】
必要に応じて、トナーに荷電制御剤を含有させてもよい。荷電制御剤には、負荷電制御剤、正荷電制御剤がある。例えばトナーを負荷電性に制御するものとして下記物質がある。例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類などがある。また、トナーを正帯電させるための物質としては下記のようなものがある。ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性物、トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩及びこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物など）、高級脂肪酸の金属塩；ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類；グアニジン化合物、イミダゾール化合物などである。
【００８４】
トナーは必要に応じて、流動性改善等の目的で無機微粉末の如き粉末を外添して用いられる。このような微粉末としては、シリカ微粉末、アルミナ、チタニア、酸化ゲルマニウム、酸化ジルコニウム等の金属酸化物；炭化ケイ素、炭化チタン等の炭化物；及び窒化ケイ素、窒化ゲルマニウム等の窒化物等の無機微粉体が用いられる。これらの微粉体は、有機ケイ素化合物、チタンカップリング剤等で有機処理して用いることが可能である。例えば有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチルジシラザン、トリメチルシラン、トリメチルクロルシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、メチルトリクロルシラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフェニルジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリクロルシラン、β−クロルエチルトリクロルシラン、クロルメチルジメチルクロルシラン、トリオルガノシリルメルカプタン、トリメチルシリルメルカプタン、トリオルガノシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチルジシロキサン、１，３−ジフェニルテトラメチルジシロキサン、および１分子当り２から１２個のシロキサン単位を有し末端に位置する単位にそれぞれ１個宛のＳｉに結合した水酸基を含有するジメチルポリシロキサン等がある。また、未処理の微粉体を窒素含有のシランカップリング剤で処理したものを用いてもよい。特に正帯電性トナーの場合好ましい。そのような処理剤の例としては、アミノプロピルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジプロピルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、モノブチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジオクチルアミノプロピルトリメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルジメトキシシラン、ジブチルアミノプロピルモノメトキシシラン、ジメチルアミノフェニルトリメトキシシラン、トリメトキシシリル−γ−プロピルフェニルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルベンジルアミン、トリメトキシシリル−γ−プロピルピペリジン、トリメトキシシリル−γ−プロピルモルホリン、トリメトキシシリル−γ−プロピルイミダゾール等がある。
【００８５】
上記シランカップリング剤により無機微粉体を処理する方法としては、例えば、１）スプレー法，２）有機溶媒法，３）水溶液法などがある。一般に、スプレー法による処理とは、ピグメントを撹拌しここにカップリング剤の水溶液あるいは溶媒液をスプレーし、この後水あるいは溶媒を１２０〜１３０℃程度で除去乾燥する方法である。また、有機溶媒法による処理とは、少量の水とともに加水分解用触媒を含む有機溶媒（アルコール，ベンゼン，ハロゲン化炭化水素等）にカップリング剤を溶解し、これにピグメントを浸積した後、濾過或は圧搾により固液分離を行い１２０〜１３０℃程度で乾燥させるものである。水溶液法とは、０．５％程度のカップリング剤を、一定ｐＨの水あるいは水−溶媒中で加水分解させ、ここにピグメントを浸積し後、同様に固液分離を行い乾燥するものである。
【００８６】
他の有機処理としてシリコーンオイルで処理された微粉体を用いることも可能である。好ましいシリコーンオイルとしては、２５℃における粘度がおよそ０．５〜１００００ｍｍ2／ｓ、好ましくは１〜１０００ｍｍ2／ｓのものが用いられ、例えばメチルハイドロジェンシリコーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイルなどが挙げられる。また、側鎖に窒素原子を有するシリコーンオイルを用いても良い。特に正帯電性トナーの場合は好ましい。シリコーンオイルによる処理は、例えば次のようにして行ない得る。必要に応じて加熱しながら顔料を激しく撹乱しており、これに上記シリコーンオイル或いはその溶液をスプレーもしくは気化して吹き付けるか、または顔料をスラリー状にしておき、これを撹拌しつつシリコーンオイル或いはその溶液を滴下することによって容易に処理できる。これらのシリコーンオイルは１種あるいは２種以上の混合物あるいは併用や多重処理して用いられる。また、シランカップリング剤による処理と併用しても構わない。
【００８７】
このようなトナーは、種々の方法で、球形化処理、表面平滑化処理を施して用いると、転写性が良好となり好ましい。そのような方法としては、撹拌羽根またはブレードなど、およびライナーまたはケーシングなどを有する装置で、例えば、トナーをブレードとライナーの間の微小間隙を通過させる際に、機械的な力により表面を平滑化したりトナーを球形化したりする方法、温水中にトナーを懸濁させ球形化する方法、熱気流中にトナーを曝し、球形化する方法等がある。また、球状のトナーを作る方法としては、水中にトナー結着樹脂となる単量体を主成分とする混合物を懸濁させ、重合してトナー化する方法がある。一般的な方法としては、重合性単量体、着色剤、重合開始剤、さらに必要に応じて架橋剤、荷電制御剤、離型剤、その他の添加剤を均一に溶解または分散せしめて単量体組成物とした後、この単量体組成物を分散安定剤を含有する連続層、例えば水相中に適当な撹拌機を用いて適度な粒径に分散し、さらに重合反応を行わせ、所望の粒径を有する現像剤を得る方法である。
【００８８】
次に本発明の摩擦帯電付与部材が組み込まれる現像装置の例について説明する。
【００８９】
図１はキャリアを用いる二成分現像装置の一例である。現像容器２５の現像室４５内に、矢印Ｂ方向に回転される静電潜像保持体２４に対向して現像剤担持体としての非磁性現像スリーブ（現像剤担持体）２１を備え、この現像スリーブ２１内に磁界発生手段としての磁性ローラー２２が不動に設置されており、磁性ローラー２２は略頂部の位置から矢印Ａの回転方向に順にＳ１，Ｎ１，Ｓ２，Ｎ２，Ｎ３に着磁されている。現像室４５内には、トナー４０と磁性キャリア４３とを混合した二成分系現像剤４１が収容されている。この現像剤４１は、現像室４５の一端で上端開放の隔壁４８の図示しない一方の開口を通って現像容器２５の撹拌室４２内に送られると、トナー室４７から撹拌室４２内に供給されたトナー４０が補給され、撹拌室４２内の第１現像剤撹拌・搬送手段５０によって混合しながら、撹拌室４２の他端に搬送される。撹拌室４２の他端に搬送された現像剤４１は、隔壁４８の図示しない他方の開口を通って現像室４５内に戻され、そこで現像室４５内の第２現像剤撹拌・搬送手段５１と、現像室４５内上部で搬送手段５１による搬送方向と逆方向に現像剤を搬送する第３現像剤撹拌・搬送手段５２により、撹拌・搬送されながら現像スリーブ２１に搬送される。
【００９０】
現像スリーブ２１に供給された現像剤４１は、上記の磁石ローラー２２の磁力の作用により磁気的に拘束され、現像スリーブ２１上に担持され、現像スリーブ２１の略頂部上に設けた現像剤規制部材ブレード２３での規制によって現像スリーブ２１上で現像剤４１の薄層に形成されながら、現像スリーブ２１の矢印Ａ方向への回転に伴い潜像保持体２４と対向した現像部Ｃへと搬送され、そこで潜像保持体２４上の静電潜像の現像に供される。現像に消費されなかった残余の現像剤４１は、現像スリーブ２１の回転により現像容器２５内に回収される。
【００９１】
現像容器２５内では同種のＮ２、Ｎ３間での反発磁界により現像スリーブ２１上に磁気的に拘束されている現像残りの残余の現像剤４１を剥ぎ取るようになっている。上記の磁極Ｎ２により現像剤４１が磁力線に沿って穂立ちしたときのトナー飛散を防止するために、現像容器２５の下部には弾性シール部材３１がその一端を現像剤４１を接触するようにして固定、設置されている。
【００９２】
図２は、一成分磁性現像剤を用い、非接触の現像方法に用いる現像装置の一例である。公知のプロセスにより形成された静電潜像を担持する像担持体、例えば電子写真感光ドラム１は、矢印Ｂ方向に回転される。現像ローラー１２におけるスリーブ８は、ホッパー３によって供給された一成分現像剤としての磁性トナー４を担持して、矢印方向Ａ方向に回転することにより、現像スリーブ８と感光ドラム１とが対向した現像部Ｄにトナー４を搬送する。現像スリーブ８内には、磁性トナー４を現像スリーブ８上に磁気的に吸引且つ保持する為に、磁石５が配置されている。現像スリーブ８は金属円筒管６上に被覆された樹脂被覆層７を有する。ホッパー３中には磁性トナー４を撹拌するための撹拌翼１０が設けられている。
【００９３】
現像スリーブ８上の磁性トナー４の層厚を規制する部材としてはゴム弾性を有するものが望ましい。この弾性板１１を図２の現像装置では現像スリーブ８の回転方向と逆の向きで圧接させており、図３の現像装置ではこの弾性板１１を現像スリーブ８の回転方向と順方向の向きで圧接させている。このような現像装置では、現像スリーブ８上に薄いトナー層を形成することができる。磁性トナー４の薄層の厚みは、現像部Ｄにおける現像スリーブ８と感光ドラム１との間の最小間隔よりも更に薄いものであることが好ましい。磁性トナー４は、現像スリーブ８上の導電性樹脂層７及び弾性板１１との摩擦により、感光ドラム１上の静電潜像を現像可能な摩擦帯電電荷を得る。このようなトナー薄層により静電潜像を現像する方式の現像装置、即ち非接触型現像装置に、本発明は有効である。
【００９４】
上記現像スリーブ８には、これに担持された一成分磁性現像剤である磁性トナー４を飛翔させるために、電源９により現像バイアス電圧が印加される。この現像バイアス電圧として直流電圧を使用するときは、静電潜像の画像部（磁性トナー４が付着して可視化される領域）の電位と背景部の電位との間の値の電圧が、現像スリーブ８に印加されることが好ましい。一方、現像画像の濃度を高め或は階調性を向上するために、現像スリーブ８に交番バイアス電圧を印加して、現像部Ｄに向きが交互に反転する振動電界を形成してもよい。この場合、上記画像部の電位と背景部の電位の間の値を有する直流電圧成分が重畳された交番バイアス電圧を現像スリーブ８に印加することが好ましい。また高電位部と低電位部を有する静電潜像の高電位部にトナーを付着させて可視化する所謂正規現像では、静電潜像の極性と逆極性に帯電するトナーを使用し、一方、静電潜像の低電位部にトナーを付着させて可視化する所謂反転現像では、トナーは静電潜像の極性と同極性に帯電するトナーを使用する。尚、高電位、低電位というのは、絶対値による表現である。いずれにしても、磁性トナー４は現像スリーブ８との摩擦により帯電する。
【００９５】
図４には、非磁性一成分現像剤を用いた場合に用いられる現像器構成の一例を模式的に示す。本例では非磁性トナーを用いるために、金属製円筒管６の内部には磁石は内設されていない。金属製円筒管の代わりに、円柱状部材を用いても構わない。
【００９６】
図４の装置では、図に示されるように現像スリーブ８表面からのトナーの剥ぎ取り部材１３が設置されている。剥ぎ取り部材としては、樹脂、ゴム、スポンジなどのローラー部材や、さらに、ベルト部材、ブラシ部材などが用いられる。図４において示したローラー状部材１３は、その接触面で現像スリーブ８とは反対方向に回転されている。感光体１に現像移行されなかった現像剤を、この剥ぎ取り部材１３によりいったんスリーブ表面から剥ぎ取ることにより、スリーブ上の不動のトナーの発生を防いだり、現像剤の帯電を均一化する働きを有する。
【００９７】
図５は、図のＥの部分で現像ロール９５が感光ドラム９１に接触していることを特徴とする。現像ロール９５は、芯金９４、弾性体９３、樹脂被覆層９２からなっている。トナー供給部材９８は、芯金９７とスポンジ状部材９６もしくはブラシ部材などからなり、現像ロール９５に接触または近接させて配置される。規制部材１０１は、弾性板９９および弾性層１００より構成されている。弾性層１００の表面に樹脂被覆層を設けてもよく、弾性板９９に直接樹脂被覆層を設けても良い。１０３は任意の撹拌部材を示す。
【００９８】
図１〜５はあくまでも模式的な例であり、容器の形状、撹拌部材の有無、磁極の配置等に様々な形態があることは言うまでもない。
【００９９】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明する。表１に、実施例及び比較例で得られた摩擦帯電付与部材の構成をまとめて示した。
【０１００】
＜実施例１＞
【０１０１】
【化４】
0004672877.tif 000005
【０１０２】
上記４級アンモニウム塩化合物（１）の鉄粉との摩擦帯電量は、市販の摩擦帯電量測定器（東芝ケミカル製ＴＢ−２００型）を用いてブローオフ法により求めたところ、正極性であった。
【０１０３】
・カーボンブラック                                            １質量部
・結晶性グラファイト                                          ９質量部
・スチレン−アクリル樹脂２５％トルエン溶液                １００質量部
・４級アンモニウム塩化合物（１）                            １０質量部
・アミノシランカップリング剤（１）３３％メタノール溶液      ３０質量部
アミノシランカップリング剤（１）の構造を下記に示す。
【０１０４】
【化５】
0004672877.tif 000006
【０１０５】
上記材料に直径１ｍｍのジルコニアビーズをメディア粒子として加え、サンドミルにて２時間分散し、フルイを用いてビーズを分離し、塗工液を得た。この塗工液を用いてスプレー法によりＮＰ−６０３５（キヤノン（株）製）の現像スリーブに被覆層を形成させ、続いて熱風乾燥炉により１５０℃，３０分間加熱して硬化させ現像剤担持体Ｄ−１を作製した。
【０１０６】
トナーは下記原材料を用いて作製した。
・スチレン−ブチルアクリレート共重合体（Ｔｇ＝５８℃）    １００質量部
・下記の液体潤滑剤処理マグネタイト                          ７５質量部
・トリフェニルメタン化合物（帯電制御剤）                      ２質量部
・炭化水素系ワックス                                          ４質量部
上記マグネタイトの処理は、マグネタイト粒子粉末１００質量部に対し、室温における粘度が約１０００ｍｍ2／ｓのジメチルシリコーンオイル２質量部を添加し、ミックスマーラーを用いて処理を行い、マグネタイト粒子の粒子表面に液体潤滑剤を担持させた。
【０１０７】
上記材料をヘンシェルミキサーにより混合し、二軸式のエクストルーダーにより溶融混練分散を行った。混練物を冷却後、ジェット気流を用いた粉砕機により微粉砕を行い、更に気流式分級機を用いて分級を行い、重量平均粒径７．５μｍ、４μｍ以下の粒子の個数割合が１５．５％、１２．７μｍ以上の粒子の質量割合が１．０％の分布を有する分級品を得た。次にアミン当量が８３０のアミノ変性シリコーンオイルにより処理された、ＢＥＴによる比表面積が約１．３×１０5ｍ2／ｋｇのシリカ微粉末を、上記分級品１００質量部に対し、０．９質量部をヘンシェルミキサーを用いて外添混合し、トナーＡとして用いた。
【０１０８】
上記トナーＡと本発明の現像剤担持体の樹脂被覆層との摩擦帯電量を、図６に示すような表面帯電量測定装置（東芝ケミカル社製ＴＳ１００ＡＳ）で測定を行った。トナーモデルとしてトナーＡの粗砕物をメッシュでふるい、６０ｍｅｓｈと１００ｍｅｓｈの間に残った粒子を用いた。摩擦帯電付与部材モデルとしてはＳＵＳ板に上記現像剤担持体Ｄ−１の塗工液を塗布したものを用いた。このトナーモデルとしての上記粗砕物Ａと摩擦帯電付与部材モデルとしての表面被覆層を有するサンプル板が接触する際の摩擦帯電電荷を測定した。図の装置では、サンプル板側に発生する電荷量を測定しているが、摩擦帯電による同量の反対極性の電荷がトナー側に発生していると考えられる。
【０１０９】
図７〜８に、上記方法で測定したトナーＡと本発明の現像剤担持体に用いる樹脂への第４級アンモニウム塩化合物及びアミノシランカップリング剤の添加量に対する帯電量のグラフを示す。図に示すように、スチレン−アクリル樹脂に第４級アンモニウム塩化合物のみの添加では、添加による大きな帯電量変化は見られなかった。また、スチレン−アクリル樹脂にアミノシランカップリング剤のみの添加では、その添加量が増えると樹脂の帯電性は逆にポジ帯電性が強まっていった。
【０１１０】
前記現像剤担持体Ｄ−１とトナーＡとをトナー濃度５質量％となる様に混合した現像剤を用いて、Ｈ／Ｈ（３０℃／８０％ＲＨ）、及びＮ／Ｌ（２３℃／５％ＲＨ）環境での１万枚連続画像出力をキヤノン製ＮＰ−６０３５を用いて画像画出しテストを行なった。この時の評価結果を表２〜３に示す。
【０１１１】
〔評価〕
（１）画像濃度
画像邊度は反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）でベタ黒部の濃度を測定した。
【０１１２】
（２）トリボ
現像剤担持体上の吸引法トリボ値の測定については、円筒濾紙を有する測定容器を用い、現像剤担持体表面の形状に沿った金属製の吸引口を取付け、画像形成直後（５分以内が好ましい）の現像剤担持体表面上の現像剤層を過不足無く一様に吸引できるように吸引圧を調整し現像剤を吸引する。この時吸引された現像剤の電荷Ｑを、６１６ディジタルエレクトロメーター（ＫＥＩＴＨＬＥＹ製）で測定し、質量をＭとして、Ｑ／Ｍ（ｍＣ／ｋｇ）により計算した。
【０１１３】
（３）カブリ濃度
ベタ白部の反射率を測定し、更に未使用の紙の反射率を測定し、先の値から引いてカブリ濃度とした。反射率はＴＣ−６ＤＳ（東京電色製）で測定した。
◎：１．５以下；ほとんどわからない
○：１．５〜２．５；注意深く見ないとわからない
△：２．５〜３．５；次第にカブリが認識できるようになる
△×：３．５〜４．０；実用レベル下限で一見してカブリが確認できる
×：４．０〜５．０；かなり悪い
【０１１４】
（４）ゴースト
ベタ白とベタ黒部が隣り合う画像を画像先端部（スリーブ回転１周目）で現像し、２周目以下のハーフトーン上に現れるベタ白跡とベタ黒跡の濃度差を主として目視で比較し、画像濃度測定を参考にした。評価結果を下記の指標で表示した。
◎  ：濃淡差が全く見られない。
○  ：見る角度によってわずかな濃度差が確認できる程度。
○△：目視では濃度差が確認できるが、画像濃度差は０．０１以内である。
△○：エッジがはっきりしない程度の濃淡差が確認できるが実用上ＯＫレベル。
△  ：濃淡がややはっきりし、実用レベル下限。
△×：濃淡差がはっきり確認でき、画像濃度差として確認できる。実用レベルに劣る。
×  ：濃淡差がかなり大きく反射濃度計での濃度差が０．０５以上ある。
【０１１５】
（５）ブロッチ（画像不良）
ベタ黒、ハーフトーン、ライン画像等の各種画像及び、その際、現像スリーブ上の波状ムラ、及びブロッチ（斑点状ムラ）等、スリーブ上でのトナーコート不良の目視による観察を参考にして、評価結果を下記の指標で示した。
◎  ：画像にもスリーブ上にも全く確認できない。
○  ：スリーブ上でわずかに確認できるが、画像ではほとんど確認できない。
○△：数枚〜数十枚に１枚程度画像を透かしてみると確認できる。
△○：ハーフトーン画像又はベタ黒画像の１枚目で、スリーブ周期の１周目に確認できる。
△  ：ハーフトーン画像又はベタ黒画像で確認できる。実用レベル下限。
△×：ベタ黒画像全体で画像不良が確認できる。実用不可レベル。
×  ：ベタ白画像上にも確認できる。
【０１１６】
（６）ハーフトーン均一性（白スジ、白帯）
特にハーフトーンに発生する、画像進行方向に走る、線状、帯状のスジについて、下記指標にて評価した。
◎  ：画像にもスリーブ上にも全く確認できない。
○  ：良く見るとわずかに確認できるが、一見ではほとんど確認できない。
○△：ハーフトーンではわずかに確認されるが、ベタ黒では問題ないレベル。
△○：ハーフトーンでは、スジが確認できるが、ベタ黒ではほんのわずか確認できるレベル。
△  ：ベタ黒画像でも濃淡差が確認できるが、実用レベル下限程度。
△×：ベタ黒画像全体で濃淡差が目立つ。実用不可レベル。
×  ：濃度が低く、スジの多い画像。
【０１１７】
＜実施例２＞
【０１１８】
【化６】
0004672877.tif 000007
【０１１９】
実施例１において上記アミノシラン化合物（２）とした以外は実施例１と同様の操作で現像剤担持体Ｄ−２を作製し、トナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１２０】
＜実施例３＞
【０１２１】
【化７】
0004672877.tif 000008
【０１２２】
上記４級アンモニウム塩化合物（２）を実施例１と同様に鉄粉を用いたブローオフにより帯電量を測定したところ、正極性であった。
【０１２３】
・カーボンブラック                                            １質量部
・結晶性グラファイト                                          ９質量部
・ポリエステル樹脂２５％ＭＥＫ溶液                        １００質量部
・４級アンモニウム塩化合物（２）                            １０質量部
・アミノシランカップリング剤（１）３３％メタノール溶液      ３０質量部
上記材料を実施例１と同様に分散を行い、同様の操作で現像剤担持体Ｄ−３を作製した。トナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１２４】
＜実施例４＞
実施例３においてアミノシランカップリング剤（２）とした以外は実施例１と同様の操作で現像剤担持体Ｄ−４を作製し、トナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１２５】
＜実施例５＞
実施例１と同様の材料を同様の操作で分散を行った後、導電性球状炭素粒子を１０質量部添加し、直径３ｍｍのガラスビーズを用いて１時間分散し、フルイを用いてビーズを分離し、塗工液を得た。次に実施例１と同様の操作で現像剤担持体Ｄ−５を作製し、トナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１２６】
＜実施例６＞
実施例５において４級アンモニウム塩化合物（２）とした以外は実施例１と同様の操作で現像剤担持体Ｄ−６を作製し、トナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１２７】
（比較例１）
実施例１において、被覆層を形成しないで、粒径＃３００のガラスビーズを用いて、基体表面をサンドブラストしたＦＧＢスリーブを用いた以外は、実施例１と同様にして現像剤担持体Ｄ−７を作製し、実施例１と同様にトナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１２８】
（比較例２）
実施例１で使用した４級アンモニウム塩化合物（１）及びアミノシランカップリング剤（１）を除くこと以外は実施例１と同様にして、現像剤担持体Ｄ−８を作製し、実施例１と同様にトナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１２９】
（比較例３）
実施例１で使用した４級アンモニウム塩化合物（１）を除くこと以外は実施例１と同様にして、現像剤担持体Ｄ−９を作製し、実施例１と同様にトナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。しかしながら、初期の段階でトナーがネガに帯電してしまいその後の画出しは中止した。
【０１３０】
（比較例４）
実施例１で使用したアミノシランカップリング剤（１）を除くこと以外は実施例１と同様にして、現像剤担持体Ｄ−１０を作製し、実施例１と同様にトナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１３１】
（比較例５）
クロルフェノールを含むアゾナフトールのクロム錯体の鉄粉との摩擦帯電量を実施例１と同様にブローオフ法により求めたところ、負極性であった。実施例１において、４級アンモニウム塩化合物（１）の代わりに、クロルフェノールを含むアゾナフトールのクロム錯体（Ｓ）とした以外は実施例１と同様にして、現像剤担持体Ｄ−１１を作製し、実施例１と同様にトナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１３２】
（比較例６）
【０１３３】
【化８】
0004672877.tif 000009
【０１３４】
上記４級アンモニウム塩化合物（５）を実施例１と同様に鉄粉を用いたブローオフにより帯電量を測定したところ、負極性であった。実施例１において、４級アンモニウム塩化合物（１）の代わりに、４級アンモニウム塩化合物（５）とした以外は実施例１と同様にして、現像剤担持体Ｄ−１２を作製し、実施例１と同様にトナーＡを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１３５】
＜実施例７＞
・スチレン−アクリル樹脂２５％トルエン溶液                １００質量部
・４級アンモニウム塩化合物（１）                            １０質量部
・アミノシランカップリング剤（１）３３％メタノール溶液      ３０質量部
上記材料を混合して塗工液を得た。平均粒径１００μｍの球状フェライトのキャリア芯材１ｋｇに対し、上記塗工液１００ｇの割合でナウターミキサーを用いて被覆層を形成させ、続いて熱風乾燥炉により１４０℃，１時間加熱して被覆層を硬化させてコートキャリアＥ−１を作製した。
【０１３６】
一方、トナーを以下の様に作製した。
・スチレン−アクリル酸−２−エチルヘキシル−メタクリル酸ジメチル
アミノエチル共重合体（共重合比＝８０：１５：５）        １００質量部
・銅フタロシアニン顔料                                        ５質量部
・低分子量ポリプロピレン                                      ４質量部
上記の物質を十分予備混合を行った後、溶融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粒径約１〜２ｍｍ程度に粗粉砕した。次いでエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕した。更に、得られた微粉砕物をエルボウジェット分級機を用いて分級し、重量平均粒径が８．２μｍである正帯電性のシアン色の微粉体を得た。上記シアン微粉体１００質量部と、アミノ変性シリコーンオイルで処理された正帯電性疎水性コロイダルシリカ０．８質量部とをヘンシェルミキサーにより混合して、シアントナーＢを調製した。
【０１３７】
前記キャリアＥ−１とトナーＢとをトナー濃度５質量％となる様に混合した現像剤を用いて、Ｈ／Ｈ、及びＮ／Ｌ環境での１万枚連続画像出力をキヤノン製アナログ複写機ＮＰ４８３５改造機の青色現像器を用いて画像画出しテストを行なった。この時の評価結果を表４〜５に示す。
【０１３８】
〔評価〕
（１）画像濃度
画像濃度は反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）でベタ黒部の濃度を測定した。
【０１３９】
（２）キャリアの帯電量
トナーと本発明のコートキャリアに対する摩擦帯電量は、図９に示すような装置で測定を行った。トナーとキャリアを、トナーが５質量％となる様に混合し、ターブラミキサーで６０秒混合する。図９に示す装置において、この現像剤を底部に５００メッシュの導電性スクリーン７３を装着した金属製の容器７２に入れて吸引口７７を経て吸引機７１で吸引し、吸引前後の質量差と容器７２に接続されたコンデンサー７８に蓄積された電位から摩擦帯電量を求める。この際、吸引圧を２５０ｍｍＨｇとする。この方法によって、トナー又はキャリアの摩擦帯電量が下記式を用いて算出される。
【０１４０】
Ｑ（ｍＣ／ｋｇ）＝（Ｃ×Ｖ）×（Ｗ１−Ｗ２）-1
（式中、Ｗ１は吸引前の質量でありＷ２は吸引後の質量であり、Ｃはコンデンサーの容量、及びＶはコンデンサーに蓄積された電位である。）
【０１４１】
（３）カブリ濃度
ベタ白部の反射率を測定し、更に未使用の紙の反射率を測定し、先の値から引いてカブリ濃度とした。反射率はＴＣ−６ＤＳ（東京電色製）で測定した。
◎  ：１．５以下；ほとんどわからない
○  ：１．５〜２．５；注意深く見ないとわからない
△  ：２．５〜３．５；次第にカブリが認識できるようになる
△×：３．５〜４．０；実用レベル下限で一見してカブリが確認できる
×  ：４．０〜５．０；かなり悪い
【０１４２】
（４）ハーフトーン均一性（白スジ、白帯）
ハーフトーン、ベタ黒画像に発生する、画像進行方向に走る、線状、帯状のスジについて、下記指標にて評価した。
◎  ：画像にもスリーブ上にも全く確認できない。
○  ：良く見るとわずかに確認できるが、一見ではほとんど確認できない。
○△：ハーフトーンではわずかに確認できるが、ベタ黒では問題ないレベル。
△○：ハーフトーンでは、スジが確認できるが、ベタ黒ではほんのわずか確認できるレベル。
△  ：ベタ黒画像でも濃淡差が確認できるが、実用レベル下限程度。
△×：ベタ黒画像全体で濃淡差が目立つ。実用不可レベル。
×  ：濃度が低く、スジの多い画像。
【０１４３】
（５）トナー飛散
ベタ黒、ハーフトーン、ライン画像などの各種画像を確認し、その際の現像器周りのトナー飛散も目視により観察して、評価結果を下記の指標で示した。
◎  ：画像にも現像器周りにも全く確認できない。
○  ：現像器周りにわずかに確認できるが、画像ではほとんど確認できない。
△  ：画像で部分的に確認できる。実用レベル下限。
△×：画像で全体的に確認できる。実用不可レベル。
×  ：画像で著しいトナー飛散が確認できる。
【０１４４】
＜実施例８＞
実施例７においてアミノシランカップリング剤（２）を使用した以外は実施例６と同様の操作でコートキャリアＥ−２を作製し、トナーＢを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１４５】
＜実施例９＞
実施例１と同様の材料を同様の操作で分散を行い塗工液を作製した後、実施例８と同様の操作でコートキャリアＥ−３を作製し、トナーＢを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１４６】
（比較例７）
実施例７において、４級アンモニウム塩化合物（１）及びアミノシランカップリング剤（１）を除くこと以外は実施例７と同様にして、コートキャリアＥ−４を作製し、実施例７と同様にトナーＢを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１４７】
（比較例８）
実施例７において、アミノシランカップリング剤（１）を除くこと以外は実施例７と同様にして、コートキャリアＥ−５を作製し、実施例７と同様にトナーＢを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１４８】
＜実施例１０＞
実施例７において４級アンモニウム塩化合物（２）を便用した以外は実施例７と同様の操作で塗工液を作製した。これを、ウレタンエラストマーをブレード状にカット（厚み１ｍｍ）したものの表層に、スプレー法により塗布し、続いて熱風乾燥炉により１５０℃，３０分間加熱して硬化させ、弾性ブレードＦ−１を作製した。
【０１４９】
市販の復写機ＦＣ３３０（キヤノン（株）社製）を用い、非磁性一成分現像剤用の現像装置に弾性ブレードＦ−１を設け、非磁性一成分現像剤を供給しながら１万枚画出しを行い、画像画出しテストを行なった。
【０１５０】
非磁性一成分現像剤としては、次のものを用いた。
・ポリエステル系樹脂                                      １００質量部
・カーボンブラック                                        ４．５質量部
・正荷電制御剤（イミダゾール化合物）                      １．２質量部
・グラフト変性ワックス                                        ４質量部
前記材料を一般的な乾式トナー製法にて混練、粉砕及び分級を行い、重量平均粒径が１０．５μｍの正帯電性微粉体（非磁性トナー）を得た。この微粉体１００質量部にアミノ変性シリコーンオイル処理シリカ１．２質量部を外添して、正帯電性非磁性トナーとし、この正帯電性非磁性トナーを一成分系現像剤（トナーＣ）とした。耐久評価テストは、Ｈ／Ｈ、及びＮ／Ｌ環境において１万枚連続画像出力を行なった。この時の評価結果を表６〜７に示す。
【０１５１】
〔評価〕
（１）画像濃度
画像濃度は反射濃度計ＲＤ９１８（マクベス社製）でベタ黒部の濃度を測定した。
【０１５２】
（２）トリボ
現像剤担持体上の吸引法トリボ値の測定については、円筒濾紙を有する測定容器を用い、現像剤担持体表面の形状に沿った金属製の吸引口を取付け、画像形成直後（５分以内が好ましい）の現像剤担持体表面上の現像剤層を過不足無く一様に吸引できるように吸引圧を調整し現像剤を吸引する。この時吸引された現像剤の電荷Ｑを、６１６ディジタルエレクトロメーター（ＫＥＩＴＨＬＥＹ製）で測定し、質量をＭとして、Ｑ／Ｍ（ｍＣ／ｋｇ）により計算した。
【０１５３】
（３）カブリ濃度
ベタ白部の反射率を測定し、更に未使用の紙の反射率を測定し、先の値から引いてカブリ濃度とした。反射率はＴＣ−６ＤＳ（東京電色製）で測定した。
◎  ：１．５以下；ほとんどわからない
○  ：１．５〜２．５；注意深く見ないとわからない
△  ：２．５〜３．５；次第にカブリが認識できるようになる
△×：３．５〜４．０；実用レベル下限で一見してカブリが確認できる
×  ：４．０〜５．０；かなり悪い
【０１５４】
（４）ゴースト
ベタ白とベタ黒部が隣り合う画像を画像先端部（スリーブ回転１周目）で現像し、２周目以下のハーフトーン上に現れるベタ白跡とベタ黒跡の濃度差を主として目視で比較し、画像濃度測定を参考にした。評価結果を下記の指標で表示した。
◎  ：濃淡差が全く見られない。
○  ：見る角度によってわずかな濃度差が確認できる程度。
○△：目視では濃度差が確認できるが、画像濃度差は０．０１以内である。
△○：エッジがはっきりしない程度の濃淡差が確認できるが実用上ＯＫレベル。
△  ：濃淡がややはっきりし、実用レベル下限。
△×：濃淡差がはっきり確認でき、画像濃度差として確認できる。実用レベルに
劣る。
×：濃淡差がかなり大きく反射濃度計での濃度差が０．０５以上ある。
【０１５５】
（５）画像不良（ムラ）
ベタ黒、ハーフトーン、ライン画像等の各種画像を確認し、その際、現像スリーブ上の波状ムラ等、スリーブ上でのトナーコート不良の目視による観察を参考にして、評価結果を下記の指標で示した。
◎  ：画像にもスリーブ上にも全く確認できない。
○  ：スリーブ上でわずかに確認できるが、画像ではほとんど確認できない。
○△：数枚〜数十枚に１枚程度画像を透かしてみると確認できる。
△○：ハーフトーン画像又はベタ黒画像の１枚目で、スリーブ周期の１周目に確認できる。
△  ：ハーフトーン画像又はベタ黒画像で確認できる。実用レベル下限。
△×：ベタ黒画像全体で画像不良が確認できる。実用不可レベル。
×  ：ベタ白画像上にも確認できる。
【０１５６】
＜実施例１１＞
実施例８においてアミノシランカップリング剤（２）とした以外は実施例８と同様の操作で弾性ブレードＦ−２を作製し、トナーＣを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１５７】
＜実施例１２＞
実施例１と同様の材料を同様の操作で分散を行い塗工液を作製した後、実施例１０と同様の操作でコートキャリアＥ−３を作製し、トナーＢを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１５８】
（比較例９）
実施例１０において、４級アンモニウム塩化合物（１）及びアミノシランカップリング剤（１）を除くこと以外は実施例１０と同様にして、弾性ブレードＦ−４を作製し、実施例１０と同様にトナーＣを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１５９】
（比較例１０）
実施例１０において、アミノシランカップリング剤（１）を除くこと以外は実例１０と同様にして、弾性ブレードＦ−５を作製し、実施例１０と同様にトナーＣを供給しながら画像画出しテストを行なった。
【０１６０】
【表１】
0004672877.tif 000010
【０１６１】
【表２】
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【０１６２】
【表３】
0004672877.tif 000012
【０１６３】
【表４】
0004672877.tif 000013
【０１６４】
【表５】
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【０１６５】
【表６】
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【０１６６】
【表７】
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【０１６７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、摩擦帯電部材の少なくともトナーとの接触部が、樹脂組成物よりなる樹脂被覆層を有し、鉄粉に対して正帯電性である第４級アンモニウム塩化合物とアミノシランカップリング剤とを少なくとも含有する樹脂組成物からなることを特徴とする摩擦帯電部材を用いることによって、トナーに十分な摩擦帯電量を付与することができ、その摩擦帯電付与量の環境変動が著しく少ない。その結果、本発明の摩擦帯電付与部材を用いると常に、安定して良好な画像を提供し得る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に関わる摩擦帯電付与部材を使用した現像装置の一例を示す断面図である。
【図２】本発明に関わる摩擦帯電付与部材を使用した現像装置の別の一例を示す断面図である。
【図３】本発明に関わる摩擦帯電付与部材を使用した現像装置の別の一例を示す断面図である。
【図４】本発明に関わる摩擦静電付与部材を使用した現像装置の別の一例を示す断面図である。
【図５】本発明に関わる摩擦帯電付与部材を使用した現像装置の別の一例を示す断面図である。
【図６】傾斜法による摩擦帯電量の測定モデルである。
【図７】鉄粉に対して正帯電性である４級アンモニウム塩のスチレン−アクリル樹脂中への添加量に対する摩擦帯電量推移を示すグラフである。
【図８】アミノシランカップリング剤のスチレン−アクリル樹脂中への添加量に対する摩擦帯電量推移を示すグラフである。
【図９】キャリアに対するトナーの摩擦帯電量の測定法の説明図である。
【符号の説明】
１  電子写真感光ドラム
３  ホッパー（トナー容器）
４  トナー
５  磁石
６  金属製円筒管
７  導電性被膜層
８  現像スリーブ（現像剤担持体）
９  電源
１０  トナー撹拌翼
１１  弾性規制ブレード（現像剤層厚規制部材）
１２  現像ローラー
１３  剥ぎ取りローラー
２１  潜像保持体
２２  現像容器
２３  現像スリーブ（現像剤担持体）
２４  マグネットローラー
２５  現像剤規制ブレード（現像剤層厚規制部材）
４０  トナー
４１  現像剤
４２  撹拌室
４３  キャリア
４５  現像室
４７  トナー室
９１  感光ドラム
９２  樹脂被覆層
９３  弾性体
９４  芯金
９５  現像ロール
９６  スポンジ部材
９７  芯金
９８  トナー供給部材
９９  弾性板
１００  弾性層
１０１  規制部材
１０３  撹拌部材
Ａ  現像スリーブの回転方向
Ｂ  感光ドラムの回転方向
Ｄ  現像部
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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