(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロマトグラフ質量分析装置により得られる時間軸とイオン強度軸と質量数軸とからなる三次元クロマトグラムデータに基づいて作成される複数の所定の質量数に対する時間軸及び強度軸を有する二次元的なクロマトグラムを表示装置の画面上に表示するクロマトグラム表示処理装置において、
a)前記複数のクロマトグラムを共通の時間軸及び強度軸を有するグラフ上に重ね描きして表示画面上に描出するとともに、各クロマトグラムに対応した質量数情報を含む表示ラベルを表示画面上に表示するクロマトグラム表示手段と、
b)重ね描き表示されている複数のクロマトグラムの少なくとも一つをオペレータが指定するための入力手段と、
c)指定されたクロマトグラムについてそれ以外のクロマトグラムとは識別容易な特異的な表示に変更する表示変更手段と、
を備え、
前記クロマトグラム表示手段は複数のクロマトグラムを多色表示するとともに、前記表示ラベルを対応するクロマトグラムと一致する表示色にて前記表示画面上に表示するものであって、
前記表示変更手段は、前記入力手段により指定されたクロマトグラムが複数であってその表示色が同じものが存在する場合に、互いに異なる表示色となるべく描線の色変更を行う又は線種の変更を行った上で指定されたクロマトグラムの描線をハイライト表示する
ことを特徴とするクロマトグラム表示処理装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ガスクロマトグラフ（ＧＣ）や液体クロマトグラフ（ＬＣ）等のクロマトグラフで得られるデータを処理して作成されるクロマトグラムを表示装置の画面上に表示するためのクロマトグラム表示処理装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
ＧＣ、ＬＣ等のクロマトグラフ分析において、複数の検出器を併用する場合には複数のクロマトグラムが同時に得られる。また、検出器としてフォトダイオードアレイ検出器や質量分析計を用いる場合には、時間軸及び強度軸のほかに波長や質量数を第３の軸とする三次元クロマトグラムが得られるから、特定の波長や質量数に着目することで複数の二次元クロマトグラム（例えば検出器が質量分析計である場合にはマスクロマトグラム）を切り出すことができる（例えば特許文献１など参照）。このようにして得られた複数のクロマトグラムについて、切り出し処理や比較処理などの波形処理を行う場合、同一の表示画面上に複数のクロマトグラムを描出する必要が生じる。
【０００３】
クロマトグラフにより得られるデータを処理するデータ処理装置において、複数の二次元クロマトグラムを同時に表示させる方法として種々の方法がある。図９は複数のクロマトグラムをそれぞれ別のグラフ上に描出して時間軸（横軸）のみを一致させるように縦に並べた棚描き（スタック）表示による例、図１０は複数のクロマトグラムを共通の時間軸（横軸）及び強度軸（縦軸）の１つのグラフ上に描出した重ね描き（オーバーラップ）表示による例である。なお、これら図では明らかでないが、各クロマトグラムを示す描線（クロマトグラムカーブ）は異なる表示色となっている。
【０００４】
しかしながら、図９に示したスタック表示では、クロマトグラムの数が少ない場合はよいが、例えば図１１に示すようにクロマトグラムの数が多くなると一つのグラフの縦軸（強度軸）が小さくなり、ピーク強度の相違が分かりにくくなり、小さなピークは見えなくなってしまう。一方、図１０に示したオーバーラップ表示においても同様に、クロマトグラムの数が少ない場合はよいが、例えば図１２に示すようにクロマトグラムの数が多くなって線の重なりが多くなると各描線の表示色の相違が明確でなくなり、一つ一つのクロマトグラムを分離して認識することが困難になる。
【０００５】
また、オーバーラップ表示における認識性を上げるために、図１３に示すように各クロマトグラムのベースラインを少しずつ縦軸方向にずらすベースシフト表示が併用されることもある。しかしながら、この場合でも、多数のクロマトグラムカーブが交差する部分ではそれぞれを識別にしくくなる。
【０００６】
近年の分析では、「分析する」ことよりも「分析データを解析する」ことの重要性が一層増している。こうした観点からみると、前述のように表示画面上でクロマトグラムの識別が困難であるという現在の状況は分析者にとっては非常に苦痛である。また、多数のクロマトグラムを同時に表示することは、全体のピーク強度信号の比較等を視覚的に且つ直感的に行うために重要であり、この作業に支障をきたすということはクロマトグラフ分析データの解析自体の作業性を大きく損なうのみならず、判定ミス等による分析の正確性の低下にもつながる。
【０００７】
【特許文献１】特開平１０−７３５８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記課題を解決するために成されたものであり、その主な目的は、多数のクロマトグラムをオーバーラップ表示した状態において所望のクロマトグラムの識別性を向上させることができるクロマトグラム表示処理装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するために成された第１発明は、クロマトグラフにより得られるデータに基づいて作成される複数の二次元的なクロマトグラムを表示装置の画面上に表示するクロマトグラム表示処理装置において、
a)前記複数のクロマトグラムを共通の時間軸及び強度軸を有するグラフ上に重ね描きして表示画面上に描出するクロマトグラム表示手段と、
b)重ね描き表示されている複数のクロマトグラムの少なくとも一つをオペレータが指定するための入力手段と、
c)指定されたクロマトグラムについてそれ以外のクロマトグラムとは識別容易な特異的な表示に変更する表示変更手段と、
を備えることを特徴としている。
【００１０】
この第１発明に係るクロマトグラム表示処理装置の一態様として、前記表示変更手段は、指定されたクロマトグラムを示す描線をハイライト表示するものとすることができる。ここで言う「ハイライト表示」とは、例えば指定されたクロマトグラムの描線の線幅を太くする、輝度（明度、コントラストなど）を上げる、点滅表示させる、などである。
【００１１】
複数のクロマトグラムが共通の時間軸及び強度軸を有するグラフ上に重ね描き表示されている状態で、分析者は所望のクロマトグラムを入力手段により指定する。指定方法は、例えばクロマトグラムカーブの一部をポインティングデバイスでクリックする、或いは、各クロマトグラムに対応付けてグラフ内やグラフ外に表示されている表示ラベルをクリックする、等が考えられる。こうした指定が行われると、表示変更手段は指定されたクロマトグラムを認識して例えば上述したようにそのクロマトグラムカーブをハイライト表示に変更する。これにより、所望のクロマトグラムが他のクロマトグラムと重なっていても容易に視認可能な状態になる。
【００１２】
また前述のように複数のクロマトグラムを重ね描き表示する場合には、通常、それぞれのクロマトグラムの表示色を変えるが、表示色は一定数の色（例えば１２色）の繰り返しであるため、この数以上のクロマトグラムを同時に表示する場合には同じ色の複数のクロマトグラムカーブが表示画面上に存在することになる。その場合には、同色のカーブが同時にハイライト表示されると両者を互いに識別することが難しいことがある。
【００１３】
そこで第１発明に係るクロマトグラム表示処理装置では、前記クロマトグラム表示手段は複数のクロマトグラムを多色表示するものであって、前記表示変更手段は、前記入力手段により指定されたクロマトグラムが複数であってその表示色が同じものが存在する場合に、互いに異なる表示色となるべく描線の色変更を行う又は線種の変更を行った上でハイライト表示する構成とするとよい。
【００１４】
これにより、複数のクロマトグラムをハイライト表示させる場合でも同色のクロマトグラムカーブが同時にハイライト表示されることはなくなる、又は同色であっても同一線種（実線、点線、一点鎖線など）のクロマトグラムカーブが同時にハイライト表示されることはなくなるので、クロマトグラムの識別性を一層向上させることができる。
【００１５】
また第１発明に係るクロマトグラム表示処理装置では、分析者が着目するクロマトグラムを特異的な表示、例えばハイライト表示させることで識別性を上げていたが、識別性は相対的なものであるから、逆に、指定されなかった全てのクロマトグラムの描線の線幅を細くしたり輝度を落としたりして見えにくくし、それによって所望のクロマトグラムが浮き出るようにしてもよい。
【００１６】
即ち、上記課題を解決するために成された第２発明は、クロマトグラフにより得られるデータに基づいて作成される複数の二次元的なクロマトグラムを表示装置の画面上に表示するクロマトグラム表示処理装置において、
a)前記複数のクロマトグラムを共通の時間軸及び強度軸を有するグラフ上に重ね描きして表示画面上に描出するクロマトグラム表示手段と、
b)重ね描き表示されている複数のクロマトグラムの少なくとも一つをオペレータが指定するための入力手段と、
c)指定されたクロマトグラムがそれ以外のクロマトグラムと識別容易であるように、指定された以外のクロマトグラムを特異的な表示に変更する表示変更手段と、
を備えることを特徴とするものである。
【００１７】
なお、第１及び第２発明に係るクロマトグラム表示処理装置では、上述のように表示画面上において特定のクロマトグラムの識別性を高めるのみならず、その表示態様を保持したたまカラープリンタにより紙にプリントアウト可能であるようにするとよい。
【発明の効果】
【００１８】
第１及び第２発明に係るクロマトグラム表示処理装置によれば、多数のクロマトグラムカーブが共通の時間軸及び強度軸を持つ１つのグラフ上にオーバーラップ表示された中で、分析者が着目する任意の１乃至複数のクロマトグラムカーブを一目で認識することができる。また、このとき各クロマトグラムカーブに対する時間軸及び強度軸は共通であるので、着目したクロマトグラムのピーク強度を容易に他のクロマトグラムのピーク強度と比較することができる。これにより、クロマトグラフ分析により得られたデータの解析作業の効率が向上するとともに、クロマトグラムの見間違いや見落としといったミスを軽減でき解析の正確性、信頼性の向上にも寄与する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明に係るクロマトグラム表示処理装置の一実施例について図面を参照しつつ説明する。図１は本実施例によるクロマトグラム表示処理装置を備える液体クロマトグラフ質量分析装置（ＬＣ／ＭＳ）の全体構成図である。
【００２０】
液体クロマトグラフ（ＬＣ）部１はカラムを含み、分析対象の試料に含まれる成分を時間的に分離して質量分析（ＭＳ）部２へと送る。ＭＳ部２は時間経過に伴って順次与えられる試料成分をイオン化し、このイオンを質量数毎に分離して検出してイオン量に応じた強度信号として出力する。例えばスキャン測定では、予め設定された質量範囲内を所定の質量数ステップで順次質量分析し、これを連続的に繰り返すことによって各時間毎に所定質量範囲内のイオン強度データを得る。元の試料中の各成分はＬＣ部１で時間軸方向に分離された後に、さらにＭＳ部２で質量数軸上で分離されるから、データ処理部４では、時間ｔ、信号強度（イオン強度）Ｓ及び質量数m/zの３つをディメンジョンとする三次元クロマトグラムデータが得られる。図２はこの三次元クロマトグラムの一例を示す模式図である。このクロマトグラムデータは記憶部５に格納され、さらにこれに基づいて所定の解析処理が実行される。
【００２１】
分析制御部３は主制御部６の統括的な制御の下にＬＣ部１及びＭＳ部２の動作を制御する機能を有する。主制御部６、分析制御部３、データ処理部４、及び記憶部５はパーソナルコンピュータ（ＰＣ）７により具現化され、このパーソナルコンピュータ７にインストールされた制御／処理ソフトウエアを実行することにより所定の制御や処理が達成される。パーソナルコンピュータ７にはキーボードやマウスなどのポインティングデバイスによる操作部８と、液晶モニタ等の表示部９が接続されている。この操作部８が本発明における入力手段に相当し、データ処理部４及び主制御部６を含むパーソナルコンピュータ７が本発明におけるクロマトグラム表示手段及び表示変更手段の機能を果たす。
【００２２】
次に、本実施例の特徴であるクロマトグラム表示処理について、図３及び図４を参照して説明する。図３はこの特徴的な処理の手順の一例を示すフローチャート、図４はこの際の動作を説明するための表示部９の表示画面の一例を示す図である。
【００２３】
まずＬＣ／ＭＳ分析の実行に伴って又は分析者による操作部８からの指示に対応して、データ処理部４は記憶部５に格納されているデータを読み出して複数の所定の質量数に対する二次元クロマトグラム（マスクロマトグラム）を作成し、これを主制御部６に渡す。主制御部６は、多数のクロマトグラムを共通の時間軸及び強度軸を持つ１つのグラフ上にオーバーラップ表示させたグラフを描画して、表示部９の表示画面上に表示する（ステップＳ１）。図４（ａ）はこのときの表示画面の一例である。
【００２４】
設定された質量数の数がＮ個であれば、グラフ１０内にはＮ本のクロマトグラムカーブが重なって表示される。なお、各クロマトグラムカーブ１１の表示色は例えば１２色が繰り返し使用されるから、Ｎが１２以下であれば全てのクロマトグラムカーブは異なる表示色が付与されるし、Ｎが１３以上であれば複数のクロマトグラムカーブについて同一の表示色が付与されるものが存在する。もちろん、表示色の種類をさらに増やしてもよい。また、グラフ１０内の左上部分には、各クロマトグラムに対応した質量数とそのクロマトグラム中の最大のピークのピーク強度とを示す表示ラベル１２が一覧で表示されており、各表示ラベル１２の表示色は各クロマトグラムカーブの表示色と一致している。
【００２５】
分析者は上記のようなグラフを見ながら、例えば特定の質量数のクロマトグラムを確認したい場合に、操作部８のマウス操作によりカーソル１３をその質量数を示す表示ラベル１２の位置まで移動させ、クリック操作によりその表示ラベル１２を選択する（ステップＳ２）。もちろん、任意の１つのクロマトグラムのみならず、複数のクロマトグラムを指定してハイライト表示に変更させることも可能である。複数のクロマトグラムの表示ラベルを同時に指定するためには、１つずつ順に表示ラベルをクリックする操作のほかに、例えば、マイクロソフト社が提供するウインドウズのＯＳ上で[SHIFT]キーを押しながらマウスをクリックする等、の複数選択の機能を利用してもよいし、さらにそれ以外の指定方法でもよい。
【００２６】
主制御部６は上記のようなクリック指示を受けると、選択されたクロマトグラムを認識し（ステップＳ３）、選択されたクロマトグラムが１つであるか否かを判定する（ステップＳ４）。選択されたクロマトグラムが１つである場合には、ステップＳ６に進んで認識した１つのクロマトグラムのみを通常のハイライト表示に変更する。ここで通常のハイライト表示とは、そのクロマトグラムカーブの表示色や線種を維持したまま線幅を他のクロマトグラムの線幅よりも大きくすることであり、それによってそのクロマトグラムカーブが特に目立つようにしている。図４（ｂ）は１つの表示ラベル１２を指定した結果、それに対応したクロマトグラム１４がハイライト表示された状態の一例である。
【００２７】
図５は実際の表示画面に表示されたグラフの一例であり、（ａ）はハイライト表示しない状態、（ｂ）は１つのクロマトグラムをハイライト表示した状態である。ハイライト表示によって他のクロマトグラムとは一目で識別可能であることが分かる。また、全てのクロマトグラムが同一の時間軸及び強度軸上に乗った状態で所望のクロマトグラムのみがハイライト表示されるので、選択したクロマトグラムのピーク強度が他のクロマトグラムと比較してどの程度であるのかが、容易に且つ直感的に認識できる。
【００２８】
ステップＳ４で選択されたクロマトグラムが１つでないと判断された場合には、次に選択された複数のクロマトグラムの表示色が同じであるものが存在するか否かを判定する（ステップＳ５）。同一表示色のクロマトグラムが存在しない場合には、ステップＳ６に進み、認識した複数のクロマトグラムをそれぞれ通常のハイライト表示に変更する。一方、ステップＳ５で同一表示色のクロマトグラムが存在すると判定された場合には、上述したような通常のハイライト表示では選択された複数のクロマトグラム同士の識別がしにくい可能性がある。そこで、ステップＳ７に進み、認識した複数のクロマトグラムについて、少なくとも同じ表示色を持つクロマトグラムの中の１つ以外の態様を変更した上で、上述したような通常のハイライト表示に変更する。ここで、態様の変更とは、例えばハイライト表示されない表示色への変更や線種（実線、点線、一点鎖線など）の変更などである。
【００２９】
図６は３つのクロマトグラムが選択された場合で表示色が同一であったときに、態様が変更された例である。ここでは３つのクロマトグラムｃ１、ｃ２、ｃ３がハイライト表示されるが、ｃ３は線種が点線に変更されている。このように複数のクロマトグラムが選択される際に元のクロマトグラムの表示色が同一であっても、互いを識別し易くすることができる。
【００３０】
上記説明では、表示ラベルをクリック操作することで任意のクロマトグラムをハイライト表示に変更するようにしていたが、例えば、クロマトグラムカーブの一部をクリック操作することでそのクロマトグラムをハイライト表示に変更するようにしてもよい。この場合に、対応する表示ラベルもハイライト表示するようにすると、質量数やピーク強度などクロマトグラムに対応付けられた情報も一目で分かるようになる。
【００３１】
また、多数のクロマトグラムをオーバーラップ表示させる際に、表示ラベルの文字色を各クロマトグラムの表示色に合わせる以外に、図７、図８に示すようにグラフの欄外に配置した表示ラベル１５のそれぞれの文字列の下に対応するクロマトグラムの表示色のカラーバーを付けるようにしてもよい。図７はオーバーラップ表示にベースシフトを併用した場合の例、図８はベースシフト無しのオーバーラップ表示の例である。
【００３２】
また、上記説明では表示部９の表示画面上に表示されたグラフでハイライト表示を行うようにしていたが、その表示の表現をそのまま外部に出力できるようなダイレクト出力の機能を持たせておくことにより、例えばハイライト表示が成されたグラフをプリントアウトしたりプロジェクタなどの外部機器を介して表示させたりすることもできる。
【００３３】
なお、上記実施例は本発明の一例にすぎず、本発明の趣旨に沿った範囲で適宜変形や修正を行うことができることは明らかである。
【図面の簡単な説明】
【００３４】
【図１】本発明の一実施例であるクロマトグラム表示処理装置を備える液体クロマトグラフ質量分析装置（ＬＣ／ＭＳ）の全体構成図。
【図２】図１のＬＣ／ＭＳで得られる三次元クロマトグラムの一例を示す模式図。
【図３】本実施例の装置によるクロマトグラム表示処理の手順を示すフローチャート。
【図４】クロマトグラム表示処理動作を説明するための表示部の表示画面の一例を示す図。
【図５】クロマトグラム表示処理により実際の表示画面に表示されたグラフの一例を示す図。
【図６】クロマトグラム表示処理により実際の表示画面に表示されたグラフの一例を示す図。
【図７】クロマトグラム表示処理により実際の表示画面に表示されたグラフの一例を示す図。
【図８】クロマトグラム表示処理により実際の表示画面に表示されたグラフの一例を示す図。
【図９】従来の多数クロマトグラム同時表示（スタック表示）の例を示す図。
【図１０】従来の多数クロマトグラム同時表示（オーバーラップ表示）の例を示す図。
【図１１】従来の多数クロマトグラム同時表示（スタック表示）の例を示す図。
【図１２】従来の多数クロマトグラム同時表示（オーバーラップ表示）の例を示す図。
【図１３】従来の多数クロマトグラム同時表示（オーバーラップ表示＋ベースラインシフト）の例を示す図。
【符号の説明】
【００３５】
１…ＬＣ部
２…ＭＳ部
３…分析制御部
４…データ処理部
５…記憶部
６…主制御部
７…パーソナルコンピュータ
８…操作部
９…表示部
【図１】
0004696876.tif 000002
【図２】
0004696876.tif 000003
【図３】
0004696876.tif 000004
【図４】
0004696876.tif 000005
【図５】
0004696876.tif 000006
【図６】
0004696876.tif 000007
【図７】
0004696876.tif 000008
【図８】
0004696876.tif 000009
【図９】
0004696876.tif 000010
【図１０】
0004696876.tif 000011
【図１１】
0004696876.tif 000012
【図１２】
0004696876.tif 000013
【図１３】
0004696876.tif 000014