(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含有し、（Ａ）は直鎖ステアリン酸系非イオン界面活性剤を５０重量％以上含有する非イオン界面活性剤、（Ｂ）はデキストリン脂肪酸エステル、（Ｃ）はカルボキシビニルポリマー、（Ｄ）は２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｌ−アルギニン、アミノメチルプロパノールから選ばれる一種または二種以上である水中油型乳化組成物。
【請求項２】
直鎖ステアリン酸系非イオン界面活性剤の含量が７０重量％以上である非イオン界面活性剤を含有する請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項３】
デキストリン脂肪酸エステルが０．１〜５重量％配合されることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の水中油型乳化組成物。
【請求項４】
デキストリン脂肪酸エステルがパルミチン酸デキストリンまたは（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）デキストリンである請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【請求項５】
（Ｄ）が２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｌ−アルギニンから選ばれる一種または二種以上である請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の水中油型乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、高温下における硬度上昇や経時的な硬度上昇が改善されて製剤安定性に優れ、しかも皮膚安全性、使用感の面で優れた水中油型乳化組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
エモリエントクリーム、マッサージクリーム、クレンジングクリーム、メイクアップクリーム等に代表される水中油型乳化組成物においては、硬度を保持するため、界面活性剤、常温で固形状を呈する油脂類やロウ類などが汎用される。界面活性剤においては、非イオン界面活性剤が汎用される。酸化安定性を維持し、化粧料の形状を固形状に保つ上で、これらを構成する脂肪酸については炭素数が１８の飽和脂肪酸であるステアリン酸が主に使用されてきた。またこれら乳化組成物の硬度上昇を抑制することにおいては、特許文献１に述べられているようにショ糖の脂肪酸エステルが検討されている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００２−１０４９２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、直鎖ステアリン酸から構成される非イオン界面活性剤を含有させて成る水中油型乳化組成物においては、高温下において硬度が上昇し、また経時的にも硬度の上昇が見られ、製剤安定性の上で大きな問題となっていた。
【０００５】
そこで本発明においては、直鎖ステアリン酸を含む非イオン界面活性剤を含有して成る水中油型乳化組成物における、上記したような高温下又は経時における硬度上昇を抑制し、製剤安定性が良好である乳化組成物を得ることを目的とした。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は上記事項に鑑みて鋭意検討した結果、直鎖ステアリン酸系非イオン界面活性剤を５０重量％以上含有する非イオン界面活性剤、デキストリン脂肪酸エステル、ビニル系高分子、及び２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｌ−アルギニン、アミノメチルプロパノールから選ばれる一種または二種以上を含有することにより、高温下における硬度上昇及び経時的な硬度上昇を有効に抑制することができることを発見し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は（Ａ）直鎖ステアリン酸系非イオン界面活性剤を５０重量％以上含有する非イオン界面活性剤、（Ｂ）デキストリン脂肪酸エステル、（Ｃ）ビニル系高分子、（Ｄ）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｌ−アルギニン、アミノメチルプロパノールから選ばれる一種または二種以上を含有する水中油型乳化組成物を提供する発明である。
【０００８】
以下、本発明の構成について詳述する。
【０００９】
本発明において用いる直鎖ステアリン酸系非イオン界面活性剤としては、モノステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸メチルグルコシド、ステアリン酸エチルグルコシド、ステアリン酸プロピルグルコシド、モノステアリン酸プロピレングリコール、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート、ＰＯＥ−モノステアレート、ＰＯＥ−ジステアレート、ショ糖モノステアレート、ショ糖ジステアレート、ショ糖トリステアレート等が挙げられるが、これに限定されるものではない。好ましくはソルビタンを付加させた活性剤又はＰＯＥを付加重合させた活性剤が良く、さらに好ましくはそれらを併用すると良い。
【００１０】
本発明において用いる非イオン界面活性剤は、以下に具体例として示すようなものが挙げられる。
【００１１】
非イオン性界面活性剤：  モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；  モノステアリン酸グリセリルヤシ油脂肪酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；  モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類；  ステアリン酸メチルグルコシド、ステアリン酸エチルグルコシド、ステアリン酸プロピルグルコシド、オレイン酸メチルグルコシド等の脂肪酸アルキルグルコシド；  硬化ヒマシ油誘導体；  グリセリンアルキルエーテル；  ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類；  ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥ−ソルビット脂肪酸エステル類；  ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類；  ＰＯＥ−モノオレエート、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ−脂肪酸エステル類；  ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等のＰＯＥ−アルキルエーテル類；  ＰＯＥ−オクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ−ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ−ジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥ−アルキルフェニルエーテル類；  ＰＯＥ・ＰＯＰのブロック重合等のプルロニック型類；  ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類；  テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類；  ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥ−ヒマシ油、硬化ヒマシ油誘導体；  ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等のＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体；  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド；  ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸���ステル；  ＰＯＥ−アルキルアミン；  ＰＯＥ−脂肪酸アミド；  ショ糖モノステアレート、ショ糖ジステアレート、ショ糖トリステアレート等のショ糖脂肪酸エステル；  ＰＯＥ−ノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物；  アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；  トリオレイルリン酸；  ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。
【００１２】
本発明において用いる直鎖ステアリン酸系非イオン界面活性剤の配合量は全体の非イオン界面活性剤の配合量に対し、５０重量％以上である。好ましくは７０重量％以上である。５０重量％未満では十分な硬度安定性が得られず好ましくない。
【００１３】
本発明において用いるデキストリン脂肪酸エステルとしては、デキストリンと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸とのエステルが用いられ、具体的には（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）デキストリン、カプリル酸デキストリン、ウンデカン酸デキストリン、ラウリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、パルミチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、アラキン酸デキストリン、ベヘン酸デキストリン、ヤシ油脂肪酸デキストリン等が挙げられる。これらのうち、パルミチン酸デキストリン又は（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）デキストリンが安定性、使用性面から最も好ましい。これらのデキストリン脂肪酸エステルは、広く市販されており、例えばデキストリン脂肪酸エステルは「レオパールＫＬ」「レオパールＴＴ」の商品名で千葉製粉株式会社より発売されているが、これらに限定されるものではない。
【００１４】
本発明におけるデキストリン脂肪酸エステルの配合量は特に限定されないが、好ましくは０．１〜５重量％、さらに好ましくは１〜３重量％である。０．１重量％未満では処方系によっては高温下における硬度上昇及び経時的な硬度上昇を有効に抑制することができない場合があり、５重量％より多い場合には十分な硬度安定性が得られない場合がある。
【００１５】
本発明におけるビニル系高分子として好適なものは、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸アルキルコポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等が挙げられるが、これらに限定されるものではないが好ましくはカルボキシビニルポリマーである。
【００１６】
本発明における２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｌ−アルギニン、アミノメチルプロパノールの配合量は特に限定されず、上記ビニル系高分子の中和に要する量を適宜含有されればよい。これらのうち、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｌ−アルギニンが安定性、使用性面から最も好ましい。
【００１７】
本発明の水中油型乳化組成物は上記必須成分の他に、通常の化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種成分、例えば他の界面活性剤、油性成分、保湿剤、増粘剤、キレート剤、薬効成分、防腐剤、色素、顔料、粉体、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、香料等を適宜配合することができる。
【００１８】
本発明の水中油型乳化組成物に配合することができる各種成分を更に具体的に例示するならば、油性成分としては炭化水素、植物油脂、高級脂肪酸エステル、シリコーン油、フッ素系油、トリグリセライド、高級アルコールなどが挙げられる。一方、水性成分としては水以外にもアルコール、多価アルコールなどが挙げられる。
【００１９】
本発明の水中油型乳化組成物は皮膚外用剤として化粧料、医薬部外品、医薬品等の用途に使用できる。
【発明の効果】
【００２０】
本発明は、高温下における硬度上昇や経時的な硬度上昇が改善されて製剤安定性に優れた水中油型乳化組成物である。以下にその実施例及び比較例を挙げ、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例において制限されるものではない。なお、処方中の各成分の配合量は、重量％とする。
【実施例】
【００２１】
表１にデキストリン脂肪酸エステルを様々な割合で配合した製剤を調製したときの硬度変化を観察した結果を示す。また、表２には直鎖ステアリン酸系非イオン界面活性剤を様々な割合で配合した製剤を調製し、硬度変化を観察した結果を示す。また、表３にはさまざまな中和剤を用いて製剤を調製したときの硬度変化を観察した結果を示す。尚、試料は常法によって調製した。
【００２２】
硬度変化は製剤調製後、２０℃にて２４時間静置した後、株式会社レオテック製レオメーターにて測定した。次いで２０℃で１ヶ月、または４０℃で１ヶ月静置した後、２０℃で１日放置した際の硬度を同様に測定し、その値を比較した。また単位はｇである。
【００２３】
【表１】
0004684884.tif 000002
【００２４】
【表２】
0004684884.tif 000003
【００２５】
【表３】
0004684884.tif 000004
【００２６】
表１から表３の結果より、直鎖ステアリン酸系非イオン界面活性剤を５０重量％以上含有する非イオン界面活性剤、デキストリン脂肪酸エステル、ビニル系高分子、及び２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、Ｌ−アルギニンの１種または２種以上より選択される中和剤を配合することにより、高温下における硬度上昇及び経時的な硬度上昇を有効に抑制することができると判断できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
以下に本発明を、詳細に説明するための実施例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
実施例１１  マッサージクリーム
配合成分                                              配合量（重量％）
（１）  モノステアリン酸ソルビタン                        ２．６
（２）  ＰＯＥ（２５）モノステアレート                    １．４
（３）  モノイソステアリン酸ソルビタン                    １．０
（４）  スクワラン                                      ３５．０
（５）  ミツロウ                                          ２．５
（６）  パラフィンワックス                                ３．５
（７）  ステアリルアルコール                              １．０
（８）  パルミチン酸デキストリン                          ２．０
（９）  香料                                              ０．１
（１０）プロピレングリコール                              ６．０
（１１）コレステロールプルラン                            １．０
（１２）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール  ０．３
（１３）防腐剤                                            適  量
（１４）カルボキシビニルポリマー                          ０．２
（１５）精製水                                            残  余
【００２９】
〔製法〕（１）〜（９）の油相部の原料および（１０）〜（１５）の水相部の原料をそれぞれ７５℃に加熱し完全溶解した後、油相部を水相部へ混合し乳化、室温まで冷却する。
【００３０】
実施例１２  保湿クリーム
配合成分                                              配合量（重量％）
（１）  モノステアリン酸デカグリセリル                    １．４
（２）  ＰＯＥ（４）グリセリルモノステアレート            ０．３
（３）  モノパルミチン酸ＰＯＥ（２０）グリセリル          ０．８
（４）  パルミチン酸オクチルドデシル                    １０．０
（５）  イソステアリルアルコール                          ３．０
（６）  ステアリルアルコール                              ０．５
（７）  セタノール                                        ０．５
（８）  パルミチン酸デキストリン                          ２．０
（９）  香料                                              ０．１
（１０）プロピレングリコール                              ６．０
（１１）コレステロールプルラン                            １．０
（１２）Ｌ−アルギニン                                    ０．４
（１３）防腐剤                                            適  量
（１４）カルボキシビニルポリマー                          ０．２
（１５）精製水                                            残  余
【００３１】
〔製法〕（１）〜（９）の油相部の原料および（１０）〜（１５）の水相部の原料をそれぞれ７５℃に加熱し完全溶解した後、油相部を水相部へ混合し乳化、室温まで冷却する。
【００３２】
実施例１３  乳液
配合成分                                              配合量（重量％）
（１）  ショ糖モノステアレート                            ０．８
（２）  モノパルミチン酸ソルビタン                        ０．４
（３）  パルミチン酸イソステアリル                        ７．０
（４）  セタノール                                        １．０
（５）  ステアリン酸                                      １．５
（６）  パラフィンワックス                                １．０
（７）（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）デキストリン  １．３
（８）  香料                                              ０．１
（９）  １，３−ブチレングリコール                      １０．０
（１０）アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー        ０．１
（１１）２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール  ０．２
（１２）防腐剤                                            適  量
（１３）精製水                                            残  余
【００３３】
〔製法〕（１）〜（８）の油相部の原料および（９）〜（１３）の水相部の原料をそれぞれ７５℃に加熱し完全溶解した後、油相部を水相部へ混合し乳化、室温まで冷却する。
【００３４】
実施例１４  マッサージクリーム
配合成分                                              配合量（重量％）
（１）  モノステアリン酸ソルビタン                        ３．５
（２）  トリステアリン酸ＰＯＥ（２０）ソルビタン          １．５
（３）  スクワラン                                      ３０．０
（４）  ワセリン                                          ５．０
（５）  パラフィンワックス                                ３．５
（６）  ベヘニルアルコール                                １．０
（７）  パルミチン酸デキストリン                          ２．０
（８）  香料                                              ０．１
（９）  プロピレングリコール                              ６．０
（１０）コレステロールプルラン                            １．０
（１１）Ｌ−アルギニン                                    ０．４
（１２）防腐剤                                            適  量
（１３）カルボキシビニルポリマー                          ０．２
（１４）精製水                                            残  余
【００３５】
〔製法〕（１）〜（８）の油相部の原料および（９）〜（１４）の水相部の原料をそれぞれ７５℃に加熱し完全溶解した後、油相部を水相部へ混合し乳化、室温まで冷却する。
【００３６】
実施例１５  マッサージクリーム
配合成分                                              配合量（重量％）
（１）  トリステアリン酸ヘキサグリセリル                  ２．８
（２）  ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                        １．３
（３）  スクワラン                                      ３０．０
（４）  ワセリン                                          ５．０
（５）  パラフィンワックス                                ３．５
（６）  ベヘニルアルコール                                １．０
（７）（パルミチン酸／２−エチルヘキサン酸）デキストリン  ３．０
（８）  香料                                              ０．１
（９）  プロピレングリコール                              ６．０
（１０）コレステロールプルラン                            １．０
（１１）Ｌ−アルギニン                                    ０．４
（１２）防腐剤                                            適  量
（１３）カルボキシビニルポリマー                          ０．２
（１４）精製水                                            残  余
【００３７】
〔製法〕（１）〜（８）の油相部の原料および（９）〜（１４）の水相部の原料をそれぞれ７５℃に加熱し完全溶解した後、油相部を水相部へ混合し乳化、室温まで冷却する。
【００３８】
実施例１１〜実施例１５において調製したクリーム等のベースは極端な硬度上昇が抑制され良好であった。