(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合度が３０〜８００の合成樹脂で１粒ずつあるいは２次粒子がコーティングされた、粒径が０．０５〜５μｍの無機系顔料を合成樹脂エマルジョンに配合した印刷インクにより、厚さ０．１〜２ｍｍの透明または半透明合成樹脂フィルム上に部分的に印刷が施され、ロール状に巻かれた状態または複数枚が積み重ねられた状態で搬送または保管される合成樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無機系顔料を含む印刷インクで印刷した透明あるいは半透明の合成樹脂フィルム同士が面接触している間に、該フィルムに無機系顔料粒子の微細凹凸が転写し、該凹凸による光の乱反射で白色化現象が生じるのを防止することができる合成樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来より、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂などの素材からなるレジャー用テントの窓、家屋の窓などに貼着して用いる目隠し用シート、装飾用シート、事務用品の下敷きやクリアフォルダなどとして、無色透明なシートやフィルム（本発明では、「シートやフィルム」を、単に「フィルム」と記すことがある）をそのまま用いたり、樹脂に着色剤などを配合して着色された透明または半透明フィルムや不透明フィルムなどを用いたりしている。
【０００３】
一方、上記のような合成樹脂素材を着色するための着色剤として、種々の顔料が用いられているが、これら合成樹脂素材と顔料との親和性が低い場合には、合成樹脂と顔料との混合不良が生じたり、また用いられている溶媒との親和性が低い場合には、顔料の凝集が生じるなどの不都合がある。
このような不都合を回避するために、上記のような合成樹脂あるいは溶媒との親和性の良好な合成樹脂で顔料を予めコーティングしたものを使用する技術も開発されている。
【０００４】
また、上記のような合成樹脂素材からなる透明あるいは半透明なフィルムに、部分的に印刷を施した商品の要求も増えてきている。
このような透明あるいは半透明フィルムに部分的な印刷を施す場合、通常は、ロール状に巻かれた長尺フィルムを巻き出しつつ所定箇所に部分印刷を施し、再びロール状に巻いて保管や搬送などをしたり、あるいは一定の寸法に裁断されたフィルムに部分印刷を施し、これを複数枚積み重ねて保管や搬送などをしている。
このような場合、フィルムの印刷部に存在している無機系顔料の微粒子による微細凹凸が、ロール状に巻かれた状態で、あるいは多数枚が積み重ねられた状態で、面接触しているフィルムの裏面に転写されることがあり、この凹凸が転写された透明あるいは半透明のフィルムは、この微細凹凸に起因する光の乱反射により、白色化してしまうことがあり、商品価値を損なう場合がある。
【０００５】
特に、ロール状に巻かれた状態や、多数枚が積み重ねられた状態が、長期間に渡る場合は、微細凹凸の転写は多数生じてしまうため、長期保管用の商品においては、この転写を防止する手法を確立させる必要がある。
この手法として、印刷したフィルムの間に、凹凸転写防止のためのフィルムや紙などを挟持させる手法が考えられるが、このようなフィルムや紙などに要するコストの他に、フィルムや紙などを挟持させつつ、ロール状に巻き取ったり、あるいは多数枚を積み重ねる技術を開発する必要もあり、実用的とは言えない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために種々検討を重ねた結果、印刷インク用の顔料として、前記した従来の合成樹脂素材を着色するために用いられているコーティング顔料に着目し、無機系の顔料を予め樹脂でコーティングして用いたところ、このインクで印刷した透明フィルムの場合、ロール状に巻き取って長期間の保管をしても、この透明フィルムにおける微細凹凸の発生が大幅に改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、重合度が３０〜８００の合成樹脂で１粒ずつあるいは２次粒子がコーティングされた、粒径が０．０５〜５μｍの無機系顔料（以下、「コーティング顔料」と記すこともある）を合成樹脂エマルジョンに配合した印刷インクにより、厚さ０．１〜２ｍｍの透明または半透明合成樹脂フィルム上に部分的に印刷が施され、ロール状に巻かれた状態または複数枚が積み重ねられた状態で搬送または保管される合成樹脂フィルムを要旨とする。
【０００８】
本発明における無機系顔料は、印刷インク用の顔料として一般に用いられている無機系の顔料であれば、どのようなものでもよく、たとえば、カーボンブラック、コバルトブルー、クロムイエロー、酸化チタン、酸化鉄（ベンガラなど）、モリブデン酸、カドミウム系硫化セレン化物、水銀系硫化セレン化物、フェロシアン化物などを用いることができる。
これらの無機系顔料は、粒径が小さければ小さいほど、顔料粒子による凹凸の転写は発生し難くなるが、粒径の小さい無機系顔料を製造するには技術的に困難であり、また粒径が大きすぎると、顔料粒子による凹凸も大きくなって、予め合成樹脂で被覆しておいても、顔料粒子による凹凸の転写を防ぐことが困難になるため、本発明では粒径が０．０５〜５μｍ程度のものを使用するのが好ましい。
なお、本発明において、無機系顔料として、顔料としての機能以外の機能を有するものを用いた場合、たとえば、顔料としての機能以外に、光触媒の機能を有する酸化チタンを無機顔料として用いた場合には、本発明のフィルムに消臭・脱臭などの機能を付与することもできる。
【０００９】
本発明では、上記の無機系顔料を合成樹脂でコーティングするが、この合成樹脂としては、透明あるいは半透明で、上記のような各種の無機系顔料にコーティングした際に、コーティングされた無機顔料の色を視認できるものが好ましく、具体的には、メラミン樹脂、尿素系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、酸化ポリエチレン樹脂、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリブタジエン樹脂、ポリビニルアミド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリビニルアセトアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリメタクリレート樹脂、アクリル酸やメタクリル酸の塩を含む樹脂などがあり、これらは単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。あるいは、これらの合成樹脂の構成成分であるモノマーを適宜組み合わせて共重合させた共重合体を使用することもできる。
なお、これらの樹脂は、上記のような透明や半透明に限定されることはなく、たとえば、コーティングする無機系顔料と同色に着色された不透明のものであってもよい。したがって、廃プラスチックの再生樹脂などであっても、本発明の目的（無機系顔料粒子による微細凹凸の転写を防止すること）を達成することができるものであれば、何ら支障ない。
【００１０】
上記のコーティング用合成樹脂の重合度は、大きすぎると、ポリマー鎖が長くなって、無機系顔料をコーティングする際に、１分子のポリマーが多数の顔料粒子を取り込む可能性が大きくなり、結果としてコーティング顔料の粒径を大きくしてしまい、小さすぎると、コーティング膜の形成が良好に行えず、コーティング顔料とする技術的意義が発揮できなくなるため、本発明では、３０〜８００程度のものを使用することが好ましい。
【００１１】
コーティング用の合成樹脂は、上記のように、透明、半透明、不透明なものであってよく、しかもこれらの合成樹脂は、無色に限らず、コーティング顔料を用いた印刷インクにより表現しようとするデザインに応じて、着色したものであってもよい。
上記のような合成樹脂を着色する場合に用いられる着色剤は、上記のような合成樹脂用の着色剤として一般に用いられているものが使用でき、具体的には、難溶性アゾキレート、可溶性アゾキレート、不溶性アゾキレート、縮合性アゾキレート、その他のアゾキレートなどのアゾ系顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーンなどのフタロシアニン系顔料；アントラキノン、ペリノン、ペリレン、チオインジゴなどのスレン系顔料；アチン系顔料；ニトロ系顔料；イソインドリノン系顔料；建染め染料系顔料；ニトロソ系顔料；酸性染料系レーキ；塩基性染料系レーキ；キナクリドン系顔料；ジオキサジン系顔料；などの有機系着色剤が挙げられる。
【００１２】
上記の無機系顔料に、合成樹脂をコーティングする方法としては、無機系顔料、合成樹脂、溶剤などの原料を混ぜ合わせ、分散処理する方法などが挙げられる。
これらの方法によって、無機系顔料の粒子１粒ずつが、あるいはいくつかの粒子が集まって２次粒子となり、この２次粒子が合成樹脂でコーティングされた状態となる。
【００１３】
このような１粒ずつあるいは２次粒子がコーティングされた無機系顔料を含む印刷インクで、フィルムに印刷すれば、顔料粒子をコーティングしている合成樹脂と、インクの母体となっている合成樹脂エマルジョンあるいはフィルムとの馴染み性により、フィルム印刷面における凹凸の発生が緩和され、またフィルムと印刷部または塗布部との境界が滑らかになるため、印刷されたフィルムがロール状に巻かれたり、多数枚が積み重ねられたりした場合でも、面接触しているフィルム裏面への顔料粒子による微細凹凸の転写を良好に防止することができる。
これにより、製品フィルムの凹凸に起因する光の乱反射が防止でき、製品フィルムの商品価値を大幅に向上させることができる。
【００１４】
また、無機系顔料にコーティングする合成樹脂は、必要に応じて、消泡剤、増量剤、増粘剤、触媒、染料などの各種添加剤を適宜配合したものであっても良い。
【００１５】
以上のような合成樹脂でコーティングされた無機系顔料は、通常のインクの母体となる合成樹脂エマルジョンに配合することにより、本発明におけるインクとして用いることができる。
この合成樹脂エマルジョンとしては、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、ウレタンエマルジョンなどが挙げられる。
【００１６】
また、このインクには、必要に応じて、消泡剤、増量剤、増粘剤、触媒、染料、紫外線吸収剤などの添加剤を適宜の量で添加することができる。
なお、これらの添加剤が粉・粒体の場合には、無機系顔料に合成樹脂をコーティングするのと同様に、配合する添加剤にも合成樹脂をコーティングすることによって、配合する添加剤に起因するフィルムへの凹凸の転写をさらに抑制することができる。
【００１７】
以上のようにして得られるコーティング顔料を含む印刷インクは、塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などからなるフィルムに用いることができる。
特に、本発明では、ポリ塩化ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体などの比較的柔らかいフィルムに印刷する場合に好適である。
また、このフィルムは、必要に応じて、紫外線吸収剤、着色剤、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、充填剤、滑剤などの添加剤を配合した、無色あるいは着色透明、半透明あるいは不透明のフィルムであってよい。
【００１８】
フィルムの大きさは、特に制限されず、どのような寸法のものであってもよいが、厚さは、０．１〜２ｍｍ程度のものが望ましい。これより薄いと、本発明によるコーティング顔料を含む印刷インクを用いても、無機系顔料粒子の微細凹凸の転写を解消することはできず、これより厚いと、多少の微細凹凸の転写があっても、フィルムの厚みに吸収されてしまい、白色化現象が生じないことがあるため、本発明によるコーティング顔料を含む印刷インクを用いる意義がなくなるからである。
上記のフィルムは、押出成形、カレンダー成形、インフレーション成形などの一般的な製造法により製造することができる。
【００１９】
以上のように構成されるフィルム表面に、本発明のコーティング顔料含有印刷インクを用いて、印刷する手法は、通常の印刷手法、具体的には、グラビア、ロータリースクリーン、シルクスクリーンなどの印刷手法がそのまま適用できる。
なお、本発明では部分印刷を行うが、この印刷面積は、フィルムの全面積の７０％程度以下である場合に、本発明の効果（無機系顔料に起因する凹凸の転写防止効果）を顕著に得ることができるため、好ましい。
【００２０】
上記のように構成される本発明のフィルムの用途としては、たとえば、窓枠を印刷したレジャー用テントの窓用フィルムや、家屋の窓などに用いられる目隠し用、または装飾用フィルム、両面印刷された文具用の下敷きなどが挙げられる。
また、上記の用途に限らず、コーティング顔料自体、これを含む印刷インク、あるいはこのインクの印刷対象となるフィルムのそれぞれに、紫外線吸収効果や消臭・脱臭効果などの機能を有するものを使用する場合、またはコーティング顔料、印刷インク、あるいはフィルムのそれぞれに、それらの効果を有する添加剤を配合する場合には、それらの機能を併せ持つフィルムを得ることができることはいうまでもない。
【００２１】
図１は、本発明の印刷インクに含有させるコーティング顔料の例を模式的に示す説明図であって、（Ａ）が無機系顔料粒子の１粒ずつに合成樹脂がコーティングされている例で、（Ｂ）が無機系顔料の２次粒子に合成樹脂がコーティングされている例である。
図１（Ａ），（Ｂ）において、１，１′がこのコーティング顔料本体を示し、１１が無機系顔料粒子の１粒であり、図１（Ａ）では、この粒子１１の１粒ずつの表面全体が合成樹脂（本例では透明な合成樹脂）１２でコーティングされてコーティング顔料１を構成し、図１（Ｂ）では、これらの粒子１１がいくつか集まった２次粒子の表面全体が合成樹脂１２でコーティングされてコーティング顔料１′を構成している。
【００２２】
図２は、図１に示すコーティング顔料１，１′を含む印刷インクにより印刷が施された本発明のフィルムを模式的に示す説明図である。
図２において、２が合成樹脂製のフィルムであり、このフィルム２の表面に上記のコーティング顔料１，１′を含む印刷インクによる印刷が施されており、このコーティング顔料１，１′の全表面をコーティングしている透明樹脂１２が、印刷インクの母体をなしている合成樹脂エマルジョンの層（被膜）３と一体化して、フィルム２の表面に滑らかな印刷面を出現させている。
【００２３】
【実施例】
実施例１
無機系顔料としてのルチル型酸化チタンを塩化ビニル−アクリル系樹脂でコーティングした顔料（大日精化工業社製商品名“Ｖ１２  ４０１”、平均粒径０．２５μｍ）を含む印刷インクを用い、厚さ０．３ｍｍ、長さ５０ｍの塩化ビニル系樹脂製透明フィルムに、グラビア印刷により模様印刷を施した。
印刷部分の面積は、フィルム全面積の２％に相当し、インクの塗布量は、乾燥状態で１０ｇ／ｍ２であった。
このようにして印刷した後の塩化ビニル系樹脂製透明フィルムを、ロール状に巻き取り、倉庫にて１ヶ月間保管した。
このロール状に巻き取られたフィルムを１ヶ月後に検定したところ、面接触しているフィルム裏面への顔料粒子に起因する微細凹凸の転写はなく、光の乱反射によるフィルムの白色化は確認されなかった。
【００２４】
実施例２
印刷を施す透明フィルムとして０．３ｍｍ×１０００ｍｍ×１０００ｍｍの正方形のものを用いた以外は、実施例１と同様にして、グラビア印刷により、模様印刷を施した。
このようにして印刷した後の塩化ビニル系樹脂製透明フィルムを、１，０００枚積み重ねて１ヶ月間保管した。
この多数枚積み重ねられたフィルムを１ヶ月後に検定したところ、積み重ねられたフィルム裏面への顔料粒子に起因する微細凹凸の転写はなく、光の乱反射によるフィルムの白色化は確認されなかった。
【００２５】
比較例１，２
透明樹脂によるコーティングを施していないルチル型酸化チタンを無機系顔料として用いた以外は、実施例１（比較例１）、実施例２（比較例２）と同様にして印刷し、検定を行ったところ、比較例１，２の印刷フィルムとも、面接触しているフィルム裏面への顔料粒子に起因する微細凹凸の転写が生じ、光の乱反射によるフィルムの白色化が確認された。
【００２６】
【発明の効果】
本発明におけるコーティング顔料は、無機系顔料の粒子１粒ずつ、あるいは２次粒子が合成樹脂でコーティングされた状態となっており、このような顔料を用いた印刷インクがフィルムなどに印刷された際に生じるフィルム表面の凹凸がなくなるか、または滑らかになるため、この印刷されたフィルムがロール状に巻かれたり、多数枚積み重ねられたりした場合でも、面接触しているフィルムに顔料粒子に起因する微細凹凸の転写が防止でき、光の乱反射によるフィルムの白色化を防止することができる。
したがって、印刷したフィルムに、印刷インク中の顔料粒子に起因する微細凹凸の転写を防ぐために、従来行われることがあったフィルムや紙などを挟持させる必要がなく、工程時間の短縮につながり、経済的にも有利である。
また、フィルムに印刷された際に生じる、フィルム表面の印刷インク中の無機系顔料による凹凸が緩和されるため、この凹凸に起因する光の乱反射を防ぐという効果も併せ持つ。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明におけるコーティング顔料を模式的に示す説明図である。
【図２】図１に示すコーティング顔料を含む印刷インクにより印刷が施された本発明のフィルムを模式的に示す説明図である。
【符号の説明】
１，１′  コーティング顔料本体
１１  無機系顔料
１２  無機系顔料の表面全体をコーティングしている合成樹脂
２    合成樹脂製フィルム
３    印刷インクの母体をなしている合成樹脂の層
【図１】
0004693300.tif 000002
【図２】
0004693300.tif 000003