(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｄ）成分からなる発泡性熱可塑性エラストマー組成物を発泡させてなる、発泡成形体。
（ａ）オレフィン系樹脂またはオレフィン系ゴム（ただし、前記オレフィン系樹脂及びオレフィン系ゴムは、融点又は軟化点が１４０℃以下である）：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１０〜９０重量部、
（ｂ）１２０〜３００℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、９〜８５重量部、
（ｃ）シリカゾル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１〜３０重量部、及び
（ｄ）熱可塑性樹脂：（ａ）〜（ｃ）と（ｄ）の合計を１００重量部として、５０〜９９重量部。
【請求項２】
（ａ）オレフィン系樹脂またはオレフィン系ゴム（ただし、前記オレフィン系樹脂及びオレフィン系ゴムは、融点又は軟化点が１４０℃以下である）：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１０〜９０重量部、
（ｂ）１２０〜３００℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、９〜８５重量部、
（ｃ）シリカゾル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１〜３０重量部、及び
（ｄ）熱可塑性樹脂：（ａ）〜（ｃ）と（ｄ）の合計を１００重量部として、５０〜９９重量部からなる発泡性熱可塑性エラストマー組成物。
【請求項３】
下記（ａ）〜（ｄ）からなる発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であって、
第１工程として、（ａ）オレフィン系樹脂またはオレフィン系ゴム（ただし、前記オレフィン系樹脂及びオレフィン系ゴムは、融点又は軟化点が１４０℃以下である）：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１０〜９０重量部と、（ｂ）１２０〜３００℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、９〜８５重量部と、（ｃ）シリカゾル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１〜３０重量部とを、１４０℃以下で混練し、（ａ）〜（ｃ）からなる樹脂組成物を得、第２工程として、得られた上記（ａ）〜（ｃ）からなる樹脂組成物を（ｄ）熱可塑性樹脂に添加して混練することを特徴とする発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項４】
（ａ）〜（ｃ）からなる樹脂組成物／（ｄ）熱可塑性樹脂との割合（重量比）が１．０／９９．０〜５０／５０であることを特徴とする請求項３に記載の発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
【請求項５】
混練が、ニーダー装置を用いる混練であることを特徴とする請求項３または４に記載の発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、発泡成形体、発泡性熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法に関し、特に、熱膨張性マイクロカプセルを用いた発泡成形体、発泡性熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、樹脂の断熱性、遮音性、衝撃吸収性等の向上及び軽量化のために、樹脂を発泡させることが行われている。これらの発泡体は、建材用ガスケット、床材、配管保護材、靴底、ドアパッキン、スポーツ用品、グリップ、玩具、防振材、断熱材、遮音材、衝撃吸収材などに使用されている。
【０００３】
上記の発泡体の製造法としては、特許文献１（特開昭５９−１５４１号公報）にエチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムに発泡剤を内包させて熱可塑性中空樹脂を得る方法が開示されている。この場合の発泡方法としては、ニトロソ化合物、アゾ化合物、尿素化合物などの発泡剤を用いる方法によるが、これらの発泡剤を用いたものは、発泡状態が安定せず、気泡の大きさが不均一で、連続的に発泡した成形品を得ることができないという問題がある。
【０００４】
また、特許文献２（特開昭５９−１９６３２８号公報）には、ゴムまたはゴム弾性物質に殻壁材として熱可塑性物質を用い、熱により殻壁材を膨張させる特徴を有する芯物質を内包するマイクロカプセルを配合した発泡成形用ゴム組成物が開示されている。さらに、特許文献３（特開平４−２４６４４０号公報）には、ゴム状重合体に膨張開始温度が１２０℃以上であり、かつアクリルニトリル共重合体を殻壁として低沸点炭化水素を内包する熱膨張マイクロカプセルを配合することを特徴とするゴム組成物が開示されている。これらの熱膨張マイクロカプセルを用いる方法でも、発泡の状態が安定せず、気泡の大きさが均一で、連続的に発泡した成形品を得ることが困難である。さらに、ゴム物質として、加硫ゴムを用いる場合には、成形方法が、プレス成形方法に限定されるという問題がある。
【特許文献１】特開昭５９−１５４１号公報
【特許文献２】特開昭５９−１９６３２８号公報
【特許文献３】特開平４−２４６４４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、熱膨張マイクロカプセルを配合する発泡体において、安定した発泡体となる発泡成形体、発泡性熱可塑性エラストマー組成物およびその製造方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、上記課題を解決すべく種々の検討を行った結果、特定の融点又は軟化点を有するオレフィン系樹脂と１２０〜３００℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセルと揮発性組成物とを含有する樹脂組成物を熱可塑性樹脂に配合した組成物が安定した発泡体を得る発泡性熱可塑性エラストマー樹脂組成物となり、特に、特定の温度以下で、２段階混練することにより安定した発泡体用エラストマー組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
請求項１に記載の発明は、下記（ａ）〜（ｄ）成分からなる発泡性熱可塑性エラストマー組成物を発泡させてなる、発泡成形体である。
（ａ）オレフィン系樹脂またはオレフィン系ゴム（ただし、前記オレフィン系樹脂及びオレフィン系ゴムは、融点又は軟化点が１４０℃以下である）：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１０〜９０重量部、
（ｂ）１２０〜３００℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、９〜８５重量部、
（ｃ）シリカゾル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１〜３０重量部、及び
（ｄ）熱可塑性樹脂：（ａ）〜（ｃ）と（ｄ）の合計を１００重量部として、５０〜９９重量部。
請求項２に記載の発明は、（ａ）オレフィン系樹脂またはオレフィン系ゴム（ただし、前記オレフィン系樹脂及びオレフィン系ゴムは、融点又は軟化点が１４０℃以下である）：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１０〜９０重量部、
（ｂ）１２０〜３００℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、９〜８５重量部、
（ｃ）シリカゾル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１〜３０重量部、及び
（ｄ）熱可塑性樹脂：（ａ）〜（ｃ）と（ｄ）の合計を１００重量部として、５０〜９９重量部からなる発泡性熱可塑性エラストマー組成物である。
請求項３に記載の発明は、下記（ａ）〜（ｄ）からなる発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法であって、
第１工程として、（ａ）オレフィン系樹脂またはオレフィン系ゴム（ただし、前記オレフィン系樹脂及びオレフィン系ゴムは、融点又は軟化点が１４０℃以下である）：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１０〜９０重量部と、（ｂ）１２０〜３００℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、９〜８５重量部と、（ｃ）シリカゾル：（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１〜３０重量部とを、１４０℃以下で混練し、（ａ）〜（ｃ）からなる樹脂組成物を得、第２工程として、得られた上記（ａ）〜（ｃ）からなる樹脂組成物を（ｄ）熱可塑性樹脂に添加して混練することを特徴とする発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法である。
請求項４に記載の発明は、（ａ）〜（ｃ）からなる樹脂組成物／（ｄ）熱可塑性樹脂との割合（重量比）が１．０／９９．０〜５０／５０であることを特徴とする請求項３に記載の発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法である。
請求項５に記載の発明は、混練が、ニーダー装置を用いる混練であることを特徴とする請求項３または４に記載の発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の発泡性エラストマー組成物は、多段工程で製造された熱膨張性マイクロカプセル含有樹脂組成物であるので、気泡の大きさが均一で、連続的に発泡した安定な発泡体を得ることができ、軽量性、制振性、防振性、防音性、弾性回復力に優れ、自動車、家電、建築、ＩＴ関連分野などで使用される各種シール材、制振部材、防振部材等の用途に適している。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物を構成する各成分、及び本発明の組成物の製造方法について詳細に説明する。
【００１０】
１．発泡性熱可塑性エラストマー組成物成分
（１）オレフィン系樹脂またはゴム成分（ａ）
本発明に使用される、オレフィン系樹脂またはゴム成分（ａ）としては、オレフィン系共重合体ゴム、非晶質ポリオレフィン等が挙げられる。オレフィン系樹脂またはゴムは、融点又は軟化点が１４０℃以下である。融点又は軟化点が１４０℃を超えると混練中に熱膨張性マイクロカプセルの膨張や、揮発性組成物の気化物が発生し、成分（ｄ）に添加したときに発泡倍率が低下する。なお、成分（ａ）は、オレフィン系樹脂またはゴム成分を１種類であっても、２種類以上を用いてもよい。
【００１１】
成分（ａ）で用いることのできるオレフィン系共重合体ゴムとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン等のα−オレフィンが共重合してなるエラストマーあるいはこれらと非共役ジエンとが共重合してなるオレフィン系共重合体ゴムが挙げられる。非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン等を挙げることができる。
【００１２】
このようなオレフィン系共重合体ゴムとしては、具体的には、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン共重合体ゴム、エチレン−１−ブテン−非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体ゴム等が挙げられる。
【００１３】
また、非晶質ポリオレフィンとしては、１９０℃における溶融粘度が２５０〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０，０００〜２５，０００ｍＰａ・ｓのプロピレンを主成分とする非晶質共重合体からなり、Ｘ線回析により測定した結晶化度が５０％以下、好ましくは２０％以下である比較的低分子量の重合体である。また、該非晶質ポリオレフィンのガラス転移温度は−３３〜−２３℃が好ましく、軟化点は１２０〜１３５℃が好ましい。
【００１４】
非晶質ポリオレフィンの具体例としては、非晶質単独重合体のアタクチックポリプロピレン、プロピレンを主体とする他のα−オレフィン（例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等）との非晶質共重合体等を挙げることができる。これらの非晶質ポリオレフィンのうち、アタクチックポリプロピレン、プロピレン−エチレン非晶質共重合体、プロピレン−１−ブテン非晶質共重合体が好ましい。前記非晶質ポリオレフィンは、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよいが、ブロック共重合体の場合、プロピレン単位の結合様式はアタクチック構造である必要がある。また、非晶質共重合体がプロピレンとエチレンとの共重合体である場合、該プロピレン単位の含有量は、５０モル％以上が好ましく、特に６０〜１００モル％が好ましい。
【００１５】
成分（ａ）の配合量は、（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１０〜９０重量部であり、好ましくは１５〜７０重量部であり、さらに好ましくは２０〜６０重量部の範囲で選択される。成分（ａ）が１０重量部未満では、樹脂組成物の強度等の特性が得られず、混練が困難である。また、均一な分散及び発泡が得られない。成分（ａ）が９０重量部を超えると、十分な発泡効果が発現せず、必要とする発泡状態が得られない。
【００１６】
（２）熱膨張性マイクロカプセル成分（ｂ）
本発明に使用される熱膨張性マイクロカプセル成分（ｂ）は、熱膨張によって体積膨張を生じ、比重を低下させる効果を発揮するための特徴となる成分である。熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張温度は、１２０〜３００℃であり、好ましくは１４０〜２６０℃である。熱膨張性マイクロカプセルの熱膨張温度が１２０℃未満であると、熱可塑性エラストマー製造時に熱膨張を起こすだけでなく、得られた熱膨張性熱可塑性エラストマーの耐熱性が悪化する。３００℃を超えると熱可塑性エラストマーの成形加工温度範囲で熱膨張しなくなる。
【００１７】
ここで、１２０〜３００℃の温度で膨張する熱膨張性マイクロカプセルとしては、平均粒径１〜５０μｍが必要であり、１μｍより小さいとゴム中への分散が不十分となり、５０μｍより上では本発明の組成物から得られる成形品の強度が大きく低下する。また、膨張倍率は１０〜１００倍が好ましく、１０倍未満であると十分な発泡倍率が得られず、１００倍を超えると均一微細なセルが得られ難くなる。このような熱膨張性マイクロカプセルとしては塩化ビニリデン・アクリロニトリルコポリマーを外殻とし、イソブタンを内包したエクスパンセルが、エクスパンセル社から市販されている。
【００１８】
成分（ｂ）の配合量は、（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部とすると、９〜８５重量部であり、好ましくは１５〜７０重量部以上であり、さらに好ましくは２０〜６０重量部の範囲で選択される。成分（ｂ）が９重量部未満では、十分な発泡効果が発現せず、ベース樹脂の特性のみとなる。成分（ｂ）が８５重量部を超えると混練ができなくなり、セルの均一性が失われる。
【００１９】
（３）揮発性組成物成分（ｃ）
本発明に使用される揮発性組成物成分（ｃ）とは、本発明のエラストマー組成物中に存在させることにより、揮発分による発泡が生じ、体積膨張、比重低下という効果を引き出させ、安定した発泡体を得ることができる揮発性組成物であって、９０〜２５０℃の沸点を有するか、あるいは、１００℃における（０．５ｇ／１０００ｃｍ2）／ｈ以上の蒸発速度を有する炭化水素、酸素含有化合物、水分含有組成物等が挙げられる。
【００２０】
揮発性組成物の沸点が９０℃未満であると、混練中には揮発分が揮発してしまい、２５０℃を超えると、発泡には成形加工中の揮発不足のために十分な発泡効果が発現せず、（ｂ）熱膨張性マイクロカプセルの発泡助剤として機能しなくなる。また、揮発性組成物の１００℃における蒸発速度が（０．５ｇ／１０００ｃｍ2）／ｈ未満であると、成形加工時に十分な発泡効果が発現せず、発泡助剤として機能しなくなる。ここで、１００℃における蒸発速度は、ハロゲン水分計ＨＧ５３（メトラー・トレド社製）を用いて測定でき、例えば、サンプル溶液をアルミニウムの受け皿（７０ｃｍ2）に適量（２０ｇ）計量し、１００℃まで昇温（約６０秒）し、一定間隔（１分）で一定時間（１０分）保持した後、次式で求められる水分率から計算することができる。
水分率＝（試験終了後の重量−試験前の重量）×１００／試験前の重量例えば、Ｈ2Ｏの場合で求めると、（９９ｇ／１０００ｃｍ2）／ｈである。
【００２１】
沸点が９０〜２５０℃の揮発性組成物としては、具体的には、炭化水素として、例えば、ヘプタン、リグロイン、メチルシクロヘキサン、比重０．８３以下の非芳香族系オイル等が挙げられる。酸素含有化合物として、例えば、ｎ−プロピルアルコール、イソブチルアルコール、フェノール等のアルコール類、ジオキサン等のエーテル類、酢酸等の脂肪酸類、酢酸第二ブチル、プロピオン酸エチル等の脂肪酸エステル類、アセタール、メチルイソブチルケトン等のケトン類、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジブチル、アセチルリシノール酸ジメチル、アセチルリシノール酸ジブチル等の二酸エステル類等が挙げられる。
【００２２】
また、１００℃における蒸発速度が（０．５ｇ／１０００ｃｍ2）／ｈ以上の揮発性組成物としては、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソブチレート、１，５−ジヒドロキシペンタン等が挙げられる。このような揮発性組成物としては、「ネオチオゾール」が三光化学工業（株）から、また「ＴＸＩＢ」がＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から市販されている。
【００２３】
さらに、水分含有組成物としては、例えば、シリカゾルが挙げられる。シリカゾルでは、陰電荷を帯びたシリカ粒子が、アルカリ性において、シリカ粒子表面のシラノール基群は水酸イオンと結合しているので、これらの陰電荷を帯びた各シリカ粒子は相互に反撥し合い、結合することなく溶液として安定している。アルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化アンモニウムが用いられる。シリカ粒子は非結晶質で高密度、高純度な球状である。密度は２．１〜２．２ｇ／ｃｍ3、粒径は１０〜２０μｍである。シリカゾルは乾燥させると表面の水酸基が脱水され水を放出する。このようなシリカゾルとしてはアデライトＡＴシリーズが、旭電化工業（株）から市販されている。
【００２４】
成分（ｃ）の配合量は、（ａ）〜（ｃ）の合計を１００重量部として、１〜５０重量部であり、好ましくは５〜２０重量部であり、より好ましくは１０〜１５重量部の範囲で選択される。ただし（ｃ）が水及び／または水分含有組成物である場合は、１〜３０重量部であり、好ましくは５〜２０重量部であり、より好ましくは１０〜１５重量部の範囲で選択される。成分（ｃ）が１重量部未満では、発泡効果が不十分で、エクスパンセルの発泡特性のみとなる。成分（ｃ）が５０重量部を超えると混練ができなくなり、セルの均一性が失われる。ただし（ｃ）が水及び／または水分含有組成物である場合は、成分（ｃ）が３０重量部を超えると混練ができなくなり、セルの均一性が失われる。
【００２５】
（４）熱可塑性樹脂成分（ｄ）
本発明に使用される熱可塑性樹脂成分（ｄ）は、ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン共重合体、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー）、環状炭化水素系樹脂（環状オレフィンコポリマー）ポリスチレン系樹脂（ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・共役ジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、メタクリル酸エステル・スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）、メタクリル酸エステル・共役ジエン・スチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、スチレン・無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）、スチレン・共役ジエン共重合体及びその水素添加共重合体（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ、ＳＢＢＳ）、スチレン系エラストマー組成物（例えば、スチレン・共役ジエン共重合体及び／又はその水素添加共重合体と非芳香族系ゴム用軟化剤、ポリオレフィン系樹脂等から成る組成物）、ポリアミド系樹脂（ポリアミド、ポリアミド系エラストマー）、ポリエステル系樹脂（ポリエステル、ポリエステル系エラストマー）、ポリウレタン系樹脂（ポリウレタン、ポリウレタン系エラストマー）、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂などが挙げられる。好ましくは、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂であり、特に好ましくはスチレン系エラストマー組成物である。
【００２６】
成分（ｄ）の配合量は、（ａ）〜（ｃ）と（ｄ）の合計を１００重量部として、５０〜９９重量部である。すなわち、（ａ）〜（ｃ）を含有する樹脂組成物／（ｄ）熱可塑性樹脂との割合（重量比）が１．０／９９．０〜５０／５０、好ましくは３／９７〜３５／６５であり、更に好ましくは５／９５〜３０／７０である。
【００２７】
（５）その他の成分
なお、本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じて、上記の成分の他に、可塑剤、軟化剤、無機充填剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤を含有することも可能である。
【００２８】
ここで、酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４，４−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン等のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられる。このうちフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が特に好ましい。
【００２９】
可塑剤、軟化剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、芳香族カルボン酸エステル系可塑剤、脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤、リン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、エポキシ系可塑剤、非芳香族系ゴム用軟化剤があげられ、これらの１種又は２種以上を混合して使用することができる。上記可塑剤の具体例としては、ジノルマルブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＯＰ）、ジイソオクチルフタレート（ＤＩＯＰ）、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）、ジイソブチルアジペート（ＤＩＢＡ）、ジ−２−エチルヘキアジペート（ＤＯＡ）、ジイソオクチルアジペート（ＤＩＯＡ）、ジイソデシルアジペート（ＤＩＤＡ）、ジノルマルブチルセバケート（ＤＢＳ）、ジアルファノールセバケート（ＤＡＳ）、ジセカンダリブチルアゼレート（ＤＯＺ）、ジイソオクチルアゼレート（ＤＩＯＺ）、トリ−２−エチルヘキシルホスヘート（ＴＯＰ）、トリクレシルホスヘート（ＴＣＰ）、トリキシレニルホスヘート（ＴＸＰ）などが挙げられる。また、非芳香族系ゴム用軟化剤とは、非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成軟化剤である。一般にゴム用として用いられる鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものをパラフィン系、ナフテン環炭素数が３０〜４０％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。本発明の任意成分として用いられる鉱物油系ゴム用軟化剤は、上記区分でパラフィン系およびナフテン系のものが好ましい。特に、パラフィン系のものが好ましく、更にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少ないものが特に適している。これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５００ｃｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が１７０〜３００℃を示すのが好ましい。
【００３０】
２．発泡性熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物は、上記で説明した配合量の各成分を、ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、１軸押出機、２軸押出機、多軸押出機などの混練装置で混練することにより得ることができる。好ましくは、ニーダー、バンバリーで混練する方法が良く、特に好ましくは、ニーダーと押出機を組合わせた装置であり、バッチ供給型連続押出装置で混練する方法が好ましい。
【００３１】
また、本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物は、２段階の工程で製造され、第１工程で、上記で説明した配合量の成分（ａ）〜（ｃ）を混練処理して樹脂組成物を得、次の第２工程で、第１工程で得られた樹脂組成物を上記で説明した配合量で成分（ｄ）に添加して溶融混練して得られる。
【００３２】
第１工程における、上記で説明した配合量の成分（ａ）〜（ｃ）の混練手順としては、次の様な方法が挙げられる。
（ア）（ａ）〜（ｃ）の成分を一括でブレンドした後、混練装置で一度に混練する方法。
（イ）成分（ａ）を溶融状態にした後、成分（ｂ）と成分（ｃ）を添加して混練する方法。
（ウ）成分（ａ）に成分（ｃ）を添加した後、成分（ｂ）を添加して混練する方法。
【００３３】
これらの方法の中で、（ア）及び（イ）の方法が好ましく、溶融混練温度は、１４０℃以下であり、好ましくは１２０℃以下である。１４０℃を超えると成分（ｂ）熱膨張性マイクロカプセルの部分膨張が生じ、揮発物が大気中に飛散し、成分（ｄ）熱可塑性樹脂に添加したときの発泡倍率が低下する。この方法を採用することにより、成分（ｂ）熱膨張性マイクロカプセルと成分（ｃ）揮発性組成物の熱履歴を少なくできる理由で、熱膨張性に優れた熱可塑性エラストマー組成物が得られる。
【００３４】
上記の製造方法で得られた本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物は、熱膨張性、成形加工性に優れているので、従来の水発泡、化学発泡、熱膨張をそれぞれ単独に利用して製造される発泡体と比較して、独立発泡状態が安定し、気泡の大きさが均一で、発泡倍率は２倍以上になり、安定した熱可塑性エラストマー発泡体である。したがって、本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物からの発泡体は、軽量性、制振性、防振性、防音性、弾性回復力に優れ、自動車、家電、建築、ＩＴ関連分野などで使用される各種シール材、制振部材、防振部材等の用途に適している。
【実施例】
【００３５】
以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例、比較例において用いた評価方法は次の方法によった。
【００３６】
１．評価方法（１）コンパウンド製造性
（１−１）混練性：所定量の配合物を２０リットルのニーダーに一括投入して６分後の混練状態を観察し、次の基準で評価した。
○：配合物が、良く分散している。
×：配合物が分散せず、部分的に固まりがある。
（１−２）ニーダー排出性：２０リットルのニーダーから混練物を排出する際の状態を観察し、次の基準で評価した。
○：容易に排出される。
×：排出が悪い。
（１−３）ペレタイズ性：得られた混練物を８０ｍｍ単軸押出機に投入してダイスから押し出された混練物を回転式カッターにて切断を行い、次の基準で評価した。
○：ペレットが何らトラブルなく製造された。
×：切断できないものが含まれる。又、切りカスが発生した。
（１−４）ペレットの形状：得られたペレットの形状を観察し、次の基準で評価した。
○：同じ形状のしまったペレットが得られた。
×：形状が定まらず、やや発泡ぎみのペレットが得られた。
【００３７】
（２）製品
（２−１）成形品の状態：得られた発泡体の状態を観察し、次の基準で評価した。
○：表面が平滑で、均一なかつ独立発泡状態の成形品が得られた。
×：表面が荒れて、不均一なあるいは連続発泡状態の成形品が得られた。
（２−２）発泡倍率：ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定した。なお、２倍近い発泡倍率が得られたものを良好と判断した。
【００３８】
２．使用試料
（１）オレフィン系樹脂成分
（ａ−１）：非晶性プロピレン・エチレン共重合体（ＡＰＥ）；Ｅａｓｔｏｆｌｅｘ Ｅ−１２００（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、動粘度；２００００ｍＰａ・ｓ（１９０℃）、軟化点；１３５℃、ガラス転移温度；−２８℃
（ａ−２）：エチレン・ブテン共重合体（ＥＢＲ）；エスプレン Ｎ０４４１（住友化学工業（株）社製）、ブテン含有量；３０％、ＭＦＲ；１．３ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）
【００３９】
（２）熱膨張性マイクロカプセル成分（ｂ）：エクスパンセル ０９８ＤＵＸ１２０（エクスパンセル社製）、粒子径；３〜５０μｍ、膨張開始温度；１５５〜１６０℃、膨張終了温度；２６５〜２７０℃
【００４０】
（３）揮発性熱膨張補助剤成分（ｃ−１）：ＴＸＩＢ （Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、比重；０．９４２〜０．９４８、分子量；２８６．４、蒸発速度ａｔ１００℃；（０．５ｇ／１０００ｃｍ2）／ｈ
【００４１】
（４）コロイダルシリカ成分（ｃ−２）：アデライト ＡＴ−２０Ｑ（旭電化工業（株）社製）、ＳｉＯ2；２０〜２１％、ｐＨ（２５℃）；２．５〜４．５、粒子径；１０〜２０μｍ、比重；１．１２〜１．１４
【００４２】
（５）スチレン系熱可塑性エラストマー（ｄ）：アクティマー ＡＪ−１０５０Ｓ（リケンテクノス（株）社製）、ＭＦＲ；２．３ｇ／１０ｍｉｎ、比重；０．９４、硬さ；５０Ａ
【００４３】
（６）ヒンダードフェノール／フォスファイト／ラクトン系複合酸化防止剤成分（ｅ）：ＨＰ２２１５（商標；チバスペシャリティケミカルズ社製）
【００４４】
実施例１〜２、比較例１〜６
表１に示す量の各成分を用い、成分（ａ−１）、成分（ａ−２）、成分（ｂ）、成分（ｃ−１）を所定量配合して、２０リットルの加圧ニーダーに配合物を投入して、蒸気圧はゲージ圧で３．０ｋｇ／ｃｍ2、１１０℃になるまで、６分間混練を行った。その後、先端部に回転式カッターを有するＬ／Ｄ＝２０、混練温度５０℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍで単軸押出機にてペレット化した。得られたペレットを成分（ｄ）スチレン系エラストマーに２０重量％の割合でドライブレンドしたものを用い、射出成形装置にて、（縦）１３０ｍｍ×（横）１３０ｍｍ×（厚さ）２ｍｍの板を下記の条件で成形し、夫々の試験に供した。評価結果を表１に示す。なお、実施例１〜２は参考例である。
【００４５】
成形温度 ２２０℃
金型温度 ３０℃
射出速度 １５ｍｍ／秒
射出圧力 ８００ｋｇ／ｃｍ2
保圧圧力 ２００ｋｇ／ｃｍ2
射出時間 ５秒
冷却時間 ２０秒
【００４６】
【表１】
0004829185.tif 000002
【００４７】
表１より明らかなように、実施例１、２の発泡性熱可塑性エラストマー組成物は良好な性状を示した。比較例１及び２は（ａ−１）および（ａ−２）を範囲外にしたものである、（ａ−１）および（ａ−２）が少ないとペレタイズ性が悪く、コンパウンドの状態もまとまりがなく成形品の外観が悪化する。（ａ−１）および（ａ−２）が多いと成形品の発泡倍率が低下する。比較例３及び４は（ｂ）を範囲外にしたものである、（ｂ）が少ないと発泡倍率が上がらず、（ｂ）が多いと不均一な発泡製品になる。比較例５及び６は（ｃ−１）を範囲外にしたものである、（ｃ−１）が少ないと発泡倍率が上がらず、（ｃ−１）が多いと気化物の発生が異常に多くなり製品表面が悪化する。
【００４８】
実施例３〜４、比較例７〜１２
表２に示す量の各成分を用い、成分（ａ−１）、成分（ａ−２）、成分（ｂ）、成分（ｃ−２）を所定量配合する以外は実施例１と同様にして試験片を得、夫々の試験に供した。評価結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
0004829185.tif 000003
【００５０】
表２より明らかなように、実施例３、４は、本発明の発泡性熱可塑性エラストマー組成物である。いずれの発泡性熱可塑性エラストマー組成物も良好な性状を示した。比較例７及び８は（ａ−１）および（ａ−２）を範囲外にしたものである、（ａ−１）および（ａ−２）が少ないとペレタイズ性が悪く、コンパウンドの状態もまとまりがなく成形品の外観が悪化する。（ａ−１）および（ａ−２）が多いと成形品の発泡倍率が低下する。比較例９及び１０は（ｂ）を範囲外にしたものである、（ｂ）が少ないと発泡倍率が上がらず、（ｂ）が多いと不均一な発泡製品になる。比較例１１及び１２は（ｃ−２）を範囲外にしたものである、（ｃ−２）が少ないと発泡倍率が上がらず、（ｃ−２）が多いと水蒸気の発生が異常に多くなり製品表面が悪化する。