(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物と、下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物と、光重合開始剤と、ラジカル重合性モノマーとを含有し、前記フタロシアニン化合物の含有量が、全固形分あたり２５．０質量％以上７０．０質量％以下であって、前記ラジカル重合性モノマーの含有量が、全固形分あたり２０．０質量％以上５０．０質量％以下であることを特徴とする染料含有ネガ型硬化性組成物。
【化１】
0004652197.tif 000041
〔一般式（Ｉ）において、Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｚｃ1は、置換基を有していてもよいベンゼン環を表し、４つのＺｃ1は同一でも異なっていてもよい。Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。ｃｍは、０、１または２を表し、ｃｎは０または１〜５の整数を表し、４つのｃｎは同一でも異なってもよい。但し、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中の複数のＲｃ1は同一でも異なっていてもよい。ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。〕
【請求項２】
前記光重合開始剤が、オキシム系化合物である請求項１に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物。
【請求項３】
前記アミン化合物が、下記一般式（III）で表される化合物である請求項１又は請求項２に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物。
【化２】
0004652197.tif 000042
〔一般式（III）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、又は炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。〕
【請求項４】
前記ラジカル重合性モノマーが、下記一般式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）で表されるラジカル重合性モノマーである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物。
【化３】
0004652197.tif 000043
〔一般式（Ｖ−１）において、ｎは０〜１４であり、ｍは１〜８である。一般式（Ｖ−２）において、Ｗは一般式（Ｖ−１）のＲ又はＸを表し、６個のＷのうち３個以上のＷがＲである。ｐは０〜１４であり、ｑは１〜８である。一分子内に複数存在するＲ、Ｘ、Ｔ、Ｇは、各々同一であっても、異なっていてもよい。〕
【請求項５】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物を露光及び現像して形成され、アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物と、前記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物と、を含むパターンを有することを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項６】
請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を含むことを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに該染料含有ネガ型硬化性組成物を用いたカラーフィルタ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法及び顔料分散法が知られている。
【０００３】
このうち、顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法であり、顔料を使用しているために光や熱等に安定であるという利点を有している。また、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度が高く、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルタを作製するのに好適な方法として広く利用されてきた。
【０００４】
顔料分散法によりカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布し乾燥させて塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光・現像することによって着色された画素が形成され、この操作を各色繰り返し行うことでカラーフィルタを得ることができる。
【０００５】
上記の顔料分散法としては、アルカリ可溶性バインダーに光重合性モノマーと光重合開始剤とを併用したネガ型感光性組成物が記載されたものがある。
【０００６】
一方、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては更なる高精細化が望まれている。しかしながら、従来の顔料分散系では解像度を更に向上させることは困難であり、顔料の粗大粒子により色ムラが発生する等の問題があるため、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００７】
かかる問題に鑑み、従来から顔料に代えて染料を使用する技術が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、染料含有の硬化性組成物は、一般的に顔料に比べて耐光性が劣るという問題があった。また更に、液晶表示装置用途の場合とは異なり、特に固体撮像素子用カラーフィルタ作製用途の場合には１．５μｍ以下の膜厚が要求されるため、硬化性組成物中に多量の色素を添加しなければならず、これにより基板との密着が不充分となり、現像工程により膜が剥がれ易いという問題も生じていた。こうした問題を解決するため、ラジカル重合性のネガ型硬化性組成物に対して、アミン化合物を添加することが知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００８】
上記以外に、染料を含有する感光性組成物にアミン化合物を添加する例として、ポジ型の感光性樹脂組成物においてアミン化合物あるいはピリジン化合物を添加することで感度低下を抑制するものが知られている（例えば、特許文献３参照）。
【特許文献１】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献２】特開２００４−１３９０５０号公報
【特許文献３】特開２００２−１９６４８１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
一方、近年では、フタロシアニン系の染料化合物とラジカル重合性モノマーとをともに多く含むネガ型硬化性組成物では、経時により増粘、さらにはゲル化してしまうという大きな問題が発生している。
【００１０】
本発明は、上記に鑑み成されたものであり、下記該目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明は、有機溶剤可溶性染料としてフタロシアニン染料を含有し、さらにラジカル重合性モノマーを多く含有する構成としながら、経時によるゲル化が抑制された染料含有ネガ型硬化性組成物を提供すること、並びにこれを用いたカラーフィルタ及びその製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は上記に加えて、染料含有ネガ型硬化性組成物を用いてなり、高透過率、広い現像ラチチュードを有すると共に、高解像力で耐光性に特に優れたカラーフィルタを提供すること、並びに解像度、耐熱性に優れたカラーフィルタを製造し得、コストパフォーマンスの高いカラーフィルタの製造方法を提供することをも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明は、着色剤としてフタロシアニン染料を含有し、さらにラジカル重合性モノマーを多く含有する場合において、アミン化合物又はピリジン化合物の少なくとも一種を併用した構成が、経時でのゲル化抑制に有効であるとの知見を得、かかる知見に基づいて達成されたものである。前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
【００１２】
＜１＞  アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物と、下記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物と、光重合開始剤と、ラジカル重合性モノマーとを含有し、前記フタロシアニン化合物の含有量が、全固形分あたり２５．０質量％以上７０．０質量％以下であって、前記ラジカル重合性モノマーの含有量が、全固形分あたり２０．０質量％以上５０．０質量％以下であることを特徴とする染料含有ネガ型硬化性組成物である。
＜２＞  前記アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物は、分子量が８５以上５００以下である前記＜１＞に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
＜３＞  前記アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物が、アミン化合物より選ばれ、特には、三級アニリン化合物又は脂肪族三級アミン化合物のいずれかである前記＜１＞又は＜２＞に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
＜４＞  前記アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物が、ピリジン化合物より選ばれ、特には、２位に水素原子以外の置換基を有するピリジン化合物のいずれかである前記＜１＞又は＜２＞に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
＜５＞  前記アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物の含有量が、全固形分あたり０．０５質量％以上１０．０質量％以下である前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
＜６＞  前記有機溶剤可溶性フタロシアニン染料が銅フタロシアニンである前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【００１３】
【化１】
0004652197.tif 000002
【００１４】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｚｃ1は、置換基を有していてもよいベンゼン環を表し、４つのＺｃ1は同一でも異なっていてもよい。Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。ｃｍは、０、１または２を表し、ｃｎは０または１〜５の整数を表し、４つのｃｎは同一でも異なってもよい。但し、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中の複数のＲｃ1は同一でも異なっていてもよい。ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。
前記一般式（III）中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、又は炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。
前記一般式（Ｖ−１）において、ｎは０〜１４であり、ｍは１〜８である。一般式（Ｖ−２）において、Ｗは一般式（Ｖ−１）のＲ又はＸを表し、６個のＷのうち３個以上のＷがＲである。ｐは０〜１４であり、ｑは１〜８である。一分子内に複数存在するＲ、Ｘ、Ｔ、Ｇは、各々同一であっても、異なっていてもよい。
【００１５】
＜７＞  前記有機溶剤可溶性フタロシアニン染料が、下記一般式（II）で表されるフタロシアニン化合物である前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【００１６】
【化２】
0004652197.tif 000003
【００１７】
前記一般式（II）中、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、および環Ａ4は、それぞれ独立に
【化３】
0004652197.tif 000004
【００１８】
を表し、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、及び環Ａ4の少なくとも１つは、
【化４】
0004652197.tif 000005
【００１９】
を表す。Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子または、置換もしくは無置換のアルキル基を表し、ｍは１〜８の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。ただし、Ｒ1とＲ2とが同時に水素原子を表すことはない。
【００２０】
＜８＞  前記光重合開始剤が、オキシム系化合物である前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
＜９＞  前記アミン化合物が、前記一般式（III）で表される化合物である前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１つに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
＜１０＞  前記ラジカル重合性モノマーが、前記一般式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）で表されるラジカル重合性モノマーである前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１つに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
＜１１＞  前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物を露光及び現像して形成され、アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物と、前記一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物と、を含むパターンを有することを特徴とするカラーフィルタである。
＜１２＞  前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１つに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
前記カラーフィルタの製造方法において、好ましくは、所望の色相よりなるカラーフィルタを製造するに際して前記工程が所望の色相数だけ繰り返される。また必要に応じ、前記パターンを加熱及び／又は露光により硬化する工程を有する態様も好適である。
【発明の効果】
【００２１】
本発明によれば、有機溶剤可溶性染料としてフタロシアニン染料を含有し、さらにラジカル重合性モノマーを多く含有する構成としながら、経時によるゲル化が抑制された染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに、これを用いたカラーフィルタ及びその製造方法を提供することができる。
また、上記に加えて、染料含有ネガ型硬化性組成物を用いてなり、高透過率、広い現像ラチチュードを有すると共に、高解像力で耐光性に特に優れたカラーフィルタ、並びに解像度、耐熱性に優れたカラーフィルタを製造し得、コストパフォーマンスの高いカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
以下、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに該染料含有ネガ型硬化性組成物を用いて構成されるカラーフィルタ及びその製造方法について詳述する。
【００２３】
《染料含有ネガ型硬化性組成物》
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物は、アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物と、有機溶剤可溶性フタロシアニン染料として以下の一般式（Ｉ）で表されるフタロシアニン化合物と、光重合開始剤と、ラジカル重合性モノマーとを少なくとも含んでなり、フタロシアニン化合物の含有量を、全固形分あたり２５．０質量％以上７０．０質量％以下とし、ラジカル重合性モノマーの含有量を、全固形分あたり２０．０質量％以上５０．０質量％以下としたものである。本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物は、一般には溶剤を含んでなり、更にアルカリ可溶性バインダー、架橋剤等の他の成分を含んでいてもよい。
以下、各素材について詳細に説明する。
【００２４】
＜アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物＞
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物は、アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物（以下、「本発明に係るアミン化合物」又は「本発明に係るピリジン化合物」ということがある。）を含有する。
【００２５】
前記本発明に係るアミン化合物としては、例えば、下記一般式（III）で表される化合物を挙げることができる。
【００２６】
【化５】
0004652197.tif 000006
【００２７】
前記一般式（III）において、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、又は炭素数７〜２１のアラルキル基を表し、これらは無置換でもよいし置換基を有していてもよい。Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3はいずれも、炭素原子、窒素原子、酸素原子、あるいは硫黄原子で互いに結合し、単環あるいはビシクロ環を形成してもよい。
【００２８】
前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数１〜２１のアルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、該アルキル基としては、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、炭素数１〜１０のアルキル基が更に好ましい。
Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数１〜２１のアルキル基としては、直鎖、分岐、または環状のアルキル基のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基、ｎ−ノナデシル基、ｎ−エイコサニル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖または分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、分岐したペンタデシル基、分岐したヘキサデシル基、分岐したヘプタデシル基、分岐したオクタデシル基、直鎖または分岐のノナデシル基、直鎖または分岐のエイコサニル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基、等が好適に挙げられる。
【００２９】
上記の中でも、前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数１〜２１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖または分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、分岐したウンデシル基、分岐したドデシル基、分岐したトリデシル基、分岐したテトラデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、シス−ミルタニル基、イソピノカンフェニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、キヌクリジニル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基がより好ましい。
【００３０】
更に、上記の中でも、前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数１〜２１のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｉ−プロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、１−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、２−メチルブチル基、ｉ−アミル基、ネオペンチル基、１，２−ジメチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、ｔ−アミル基、１，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、２−エチルブチル基、２−エチル−２−メチルプロピル基、直鎖または分岐のヘプチル基、１−メチルヘプチル基、２−エチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、ｔ−オクチル基、分岐したノニル基、分岐したデシル基、シクロプロピル基、シクロプロピルメチル基、シクロブチル基、シクロブチルメチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シクロヘキシルプロピル基、シクロドデシル基、ノルボルニル基、ボルニル基、ノルアダマンチル基、アダマンチル基、アダマンチルメチル基、１−（１−アダマンチル）エチル基、３，５−ジメチルアダマンチル基、シクロペンチルエチル基、ビシクロオクチル基が特に好ましい。
【００３１】
上記に例示されるアルキル基においては、特にフッ素で置換されたアルキル基も好適である。該フッ素置換のアルキル基としては、トリフルオロメチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基、ヘプタデカフルオロオクチル基、トリデカフルオロオクチル基、ノナデカフルオロノニル基、ヘプタデカフルオロデシル基、パーフルオロデシル基が好ましく、この中でも、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基、ペンタデカフルオロヘプチル基がより好ましく、更には、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ノナフルオロブチル基、トリデカフルオロヘキシル基が特に好ましい。
【００３２】
前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数２〜２１のアルケニル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、該アルケニル基としては、炭素数２〜１６のアルケニル基が好ましく、炭素数２〜１１のアルケニル基が更に好ましい。
Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数２〜２１のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、２，６−ジメチル−５−ヘプテニル基、９−デセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基、オクテニル基、シトロネリル基、オレイル基、ゲラニル基、ファーネシル基、２−（１−シクロヘキセニル）エチル基、等が好適に挙げられる。
【００３３】
上記の中でも、前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数２〜２１のアルケニル基としては、ビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−ヘプテニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基がより好ましく、更にはビニル基、イソプロペニル基、２−プロペニル基、２−メチル−プロペニル基、１−メチル−１−プロペニル基、１−ブテニル基、３−ブテニル基、１−メチル−１−ブテニル基、１，１−ジメチル−３−ブテニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、１−エチル−１−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニルメチル基、シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、１，４−ジヒドロ−２−メチルフェニル基が特に好ましい。
【００３４】
前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数６〜２１のアリール基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、該アリール基としては、炭素数６〜１８のアリール基が好ましく、炭素数６〜１５のアリール基が更に好ましい。
Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数６〜２１のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基、アンスラキノニル基、ピレニル基、等が好適に挙げられ、この中でも、フェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、アセナフテニル基、フルオレニル基、アントラセニル基が更に好ましく、更にはフェニル基、ナフチル基、ビフェニレニル基、フルオレニル基が特に好ましい。
【００３５】
前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数７〜２１のアラルキル基は、無置換でもよいし置換基を有していてもよく、該アラルキル基としては、炭素数７〜１９のアラルキル基が好ましく、炭素数７〜１６のアラルキル基が更に好ましい。
Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数７〜２１のアラルキル基としては、例えば、ベンジル基、ジフェニルメチル基、１，２−ジフェニルエチル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、３，３−ジフェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、ナフチルメチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基、インダニル基、ピペロニル基、ピレンメチル基、等が好適に挙げられる。
【００３６】
上記の中でも、Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される炭素数７〜２１のアラルキル基としては、ベンジル基、フェニル−シクロペンチルメチル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、４−フェニルブチル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基がより好ましく、更にはベンジル基、α−メチルベンジル基、フェニルエチル基、α−メチル−フェニルエチル基、β−メチル−フェニルエチル基、３−フェニルプロピル基、スチリル基、シンナミル基、フルオレニル基、１−ベンゾシクロブテニル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフチル基が特に好ましい。
【００３７】
前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される基は、エーテル基を含んでいてもよく、例えば、テトラヒドロフルフリル基、２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシフルフリル基なども好ましい。
【００３８】
上述の通り、前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3は、これらと結合している窒素原子と共に複素環を形成していてもよい。かかる場合の複素環の例としては、２−メチルアジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、アザビシクロオクタン環、ジアザビシクロオクタン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環、インドリン環、イソインドリン環、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾール環、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン環、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン環、イミノジベンジル環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、フェナジン環、等が好ましい。
【００３９】
上記の中でも、Ｒ1、Ｒ2又はＲ3によって形成される複素環としては、ピロリジン環、ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ピペラジン環、ジアザビシクロオクタン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環がより好ましく、更には、ピロリジン環、３−ピロリン環、ピペリジン環、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン環、ピペラジン環、デカヒドロキノリン環、オキサゾリジン環、モルホリン環、チアゾリジン環、チオモルホリン環が特に好ましい。
【００４０】
前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される基、並びに、Ｒ1、Ｒ2又はＲ3と窒素原子とで形成される複素環が置換基を有する場合、該置換基としては、アシル基、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アラルキルアミノカルボニルアミノ基、アリールアミノカルボニルアミノ基、メタクリロイルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子または金属原子からなるカチオンを表す。）が好ましい。
【００４１】
これらの中でも、上記置換基としては、アシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子または金属原子からなるカチオンを表す）がより好ましく、更には、アシル基（特にアセチル基）、アシルアミノ基、アシルアミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、トリフルオロメチル基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、ビニル基、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ビニルオキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピペラジニル基、アミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、フェニル基、−ＳＯ3Ｍ基、−ＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子または金属原子からなるカチオンを表す。）が特に好ましい。
また、上記の置換基は同様の置換基でさらに複数回置換されていてもよい。
【００４２】
前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基、並びに前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3と窒素原子とで形成される複素環は、さらに前記Ｒ1、Ｒ2又はＲ3で表される各基で置換されていてもよい。
【００４３】
前記一般式（III）で表されるアミン化合物において、特に好ましい構造は、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3が全て水素原子でないもの、すなわち三級アニリン化合物、あるいは脂肪族三級アミン化合物のいずれかの化合物である。
【００４４】
アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物において、本発明に係るピリジン化合物としては、例えば、下記一般式（IV）で表される化合物を挙げることができる。
【００４５】
【化６】
0004652197.tif 000007
【００４６】
前記一般式（IV）において、Ｒ4は、Ｒ4が複数あるときには各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基、炭素数２〜２１のヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基あるいはその金属塩、ニトロ基、アミノ基、炭素数１〜２１のアルキルアミノ基、炭素数１〜２１のアルコキシ基、炭素数６〜２１のアリールオキシ基、炭素数１〜２１のアミド基、炭素数６〜２１のアリールアミノ基、炭素数１〜２１のアルキルチオ基、炭素数６〜２１のアリールチオ基、カルバモイル基、炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基、炭素数２〜２１のヘテロ環オキシ基、炭素数２〜２１のアシルオキシ基、炭素数７〜２１のアリールオキシカルボニル基、スルホン酸基あるいはその金属塩、または炭素数６〜２１のアシル基を表し、各々はさらに置換基を有していてもよい。ここで、Ｒ4は、炭素原子、窒素原子、酸素原子、あるいは硫黄原子で互いに結合し、環を形成してもよい。ｉは０〜５の整数を表す。
【００４７】
Ｒ4のうち、炭素数１〜２１のアルキル基、炭素数２〜２１のアルケニル基、炭素数６〜２１のアリール基、炭素数７〜２１のアラルキル基の詳細については、アミン化合物におけるＲ1、Ｒ2又はＲ3で表されるアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基と同義である。
【００４８】
Ｒ4で表される炭素数２〜２１のヘテロ環基には、置換基を有するヘテロ環基及び無置換のヘテロ環基が含まれる。該へテロ環基としては、炭素数２〜１８のヘテロ環基が好ましく、炭素数２〜１５のヘテロ環基が更に好ましい。該ヘテロ環基としては、５員または６員環のヘテロ環基が好ましい。
前記Ｒ4で表されるへテロ環基の例としては、例えば、２−ピリジル基、２−チエニル基及び２−フリル基が挙げられる。
【００４９】
Ｒ4で表される炭素数１〜２１のアルコキシ基には、置換基を有するアルコキシ基及び無置換のアルコキシ基が含まれる。アルコキシ基としては、炭素数が１〜１５のアルコキシ基が好ましく、炭素数が１〜１０のアルコキシ基が更に好ましい。置換基の例には、アルコキシ基、ヒドロキシル基等が含まれる。
Ｒ4で表される炭素数１〜２１のアルコキシ基の例には、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエトキシ基、及び３−カルボキシプロポキシ基が含まれる。
【００５０】
Ｒ4で表される炭素数６〜２１のアリールオキシ基には、置換基を有するアリールオキシ基及び無置換のアリールオキシ基が含まれる。アリールオキシ基としては、炭素数が６〜１８のアリールオキシ基が好ましく、炭素数が６〜１５のアリールオキシ基が更に好ましい。置換基の例にはアルコキシ基が含まれる。
Ｒ4で表される炭素数６〜２１のアリールオキシ基の例には、フェノキシ基、ｐ−メトキシフェノキシ基及びｏ−メトキシフェノキシ基等が含まれる。
【００５１】
Ｒ4で表される炭素数１〜２１のアミド基には、置換基を有するアミド基及び無置換のアミド基が含まれる。アミド基としては、炭素数が１〜１５のアミド基が好ましく、炭素数が１〜１０のアミド基が更に好ましい。
Ｒ4で表される炭素数１〜２１のアミド基の例には、アセトアミド基、プロピオンアミド基、ベンズアミド基及び３，５−ジスルホベンズアミド基等が含まれる。
【００５２】
Ｒ4で表される炭素数６〜２１のアリールアミノ基には、置換基を有するアリールアミノ基及び無置換のアリールアミノ基が含まれる。アリールアミノ基としては、炭素数が６〜１８のアリールアミノ基が好ましく、炭素数が６〜１５のアリールアミノ基が更に好ましい。置換基の例としては、ハロゲン原子が含まれる。
Ｒ4で表される炭素数６〜２１のアリールアミノ基の例としては、アニリノ基及び２−クロロアニリノ基等が含まれる。
【００５３】
Ｒ4で表される炭素数１〜２１のアルキルチオ基には、置換基を有するアルキルチオ基及び無置換のアルキルチオ基が含まれる。アルキルチオ基としては、炭素数が１〜１５のアルキルチオ基が好ましく、炭素数が１〜１０のアルキルチオ基が更に好ましい。
Ｒ4で表される炭素数１〜２１のアルキルチオ基の例には、メチルチオ基及びエチルチオ基等が含まれる。
【００５４】
Ｒ4で表される炭素数６〜２１のアリールチオ基には、置換基を有するアリールチオ基及び無置換のアリールチオ基が含まれる。アリールチオ基としては、炭素数が６〜１８のアリールチオ基が好ましく、炭素数が６〜１５のアリールチオ基が更に好ましい。置換基の例には、アルキル基が含まれる。
Ｒ4で表される炭素数６〜２１のアリールチオ基の例には、フェニルチオ基及びｐ−トリルチオ基等が含まれる。
【００５５】
Ｒ4で表される炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基には、置換基を有するアルコキシカルボニル基及び無置換のアルコキシカルボニル基が含まれる。アルコキシカルボニル基としては、炭素数が２〜１６のアルコキシカルボニル基が好ましく、炭素数が２〜１１のアルコキシカルボニル基が更に好ましい。
Ｒ4で表される炭素数２〜２１のアルコキシカルボニル基の例には、メトキシカルボニル基及びエトキシカルボニル基等が含まれる。
【００５６】
Ｒ4で表される炭素数２〜２１のヘテロ環オキシ基には、置換基を有するヘテロ環オキシ基及び無置換のヘテロ環オキシ基が含まれる。ヘテロ環オキシ基としては、５員または６員環のヘテロ環を有するヘテロ環オキシ基が好ましい。置換基の例には、ヒドロキシル基が含まれる。ヘテロ環オキシ基としては、炭素数が２〜１７のヘテロ環オキシ基が好ましく、炭素数が２〜１４のヘテロ環オキシ基が更に好ましい。
【００５７】
Ｒ4で表される炭素数２〜２１のヘテロ環オキシ基の例には、２−テトラヒドロピラニルオキシ基等が含まれる。
【００５８】
Ｒ4で表される炭素数２〜２１のアシルオキシ基には、置換基を有するアシルオキシ基及び無置換のアシルオキシ基が含まれる。アシルオキシ基としては、炭素数２〜１６のアシルオキシ基が好ましく、炭素数２〜１１のアシルオキシ基が更に好ましい。
Ｒ4で表される炭素数２〜２１のアシルオキシ基の例には、アセトキシ基が含まれる。
【００５９】
Ｒ4で表される炭素数７〜２１のアリールオキシカルボニル基には、置換基を有するアリールオキシカルボニル基及び無置換のアリールオキシカルボニル基が含まれる。アリールオキシカルボニル基としては、炭素数が７〜１８のアリールオキシカルボニル基が好ましく、炭素数が７〜１５のアリールオキシカルボニル基が更に好ましい。
Ｒ4で表される炭素数７〜２１のアリールオキシカルボニル基の例には、フェノキシカルボニル基が含まれる。
【００６０】
Ｒ4で表されるスルホン酸の塩として、そのカチオンとしては金属原子からなるカチオンが含まれる。Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓからなるカチオンが好ましく、中でも、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂからなるカチオンがより好ましく、更にＮａ、Ｋからなるカチオンが特に好ましい。
【００６１】
前記一般式（IV）で表されるピリジン化合物において、特に好ましい構造は、２位に水素原子以外の置換基を有するピリジン化合物である。
【００６２】
アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物の含有量は、全固形分あたり０．０５質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。さらに好ましくは０．０７質量％以上５．０質量％以下であり、最も好ましくは０．１質量％以上３．０質量％以下である。
【００６３】
アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物のうち、アミン化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オクタデシルアミン、イソプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、１−メチルブチルアミン、１−エチルプロピルアミン、２−メチルブチルアミン、イソアミルアミン、１，２−ジメチルプロピルアミン、ｔ−アミルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、３，３−ジメチルブチルアミン、２−アミノヘプタン、３−アミノヘプタン、１−メチルヘプチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、１，５−ジメチルヘキシルアミン、ｔ−オクチルアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、１，５−ジアミノペンタン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、
【００６４】
１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカン、ジメチルアミン、Ｎ−エチルメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルプロピルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、Ｎ−メチル−ｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｔ−ブチルイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ｔ−アミル−ｔ−ブチルアミン、ジペンチルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、ｔ−アミル−ｔ−オクチルアミン、ジオクチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、Ｎ−メチルオクタデシルアミン、トリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルブチルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、トリブチルアミン、トリイソブチルアミン、トリペンチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヘキシルアミン、トリヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルオクチルアミン、Ｎ−メチルジオクチルアミン、トリオクチルアミン、トリイソオクチルアミン、トリイソデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン、トリドデシルアミン、Ｎ−メチルジオクタデシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノメタン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン、Ｎ−イソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチルエチレンジアミン、
【００６５】
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ’−エチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ’−メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルエチレンジアミン、Ｎ−メチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−プロパン−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−イソプロピル−１，３−プロパンジアミン、３−ジメチルアミノプロピルアミン、３−ジエチルアミノプロピルアミン、３−ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，２，２−テトラメチル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−ブタンジアミン、２−ブチル−２−エチル−１，５−ペンタンジアミン、２−アミノ−５−ジエチルアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラブチル−１，６−ヘキサンジアミン、トリス（ジメチルアミノ）メタン、ジエチレントリアミン、
【００６６】
Ｎ−１−イソプロピルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラエチルジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、Ｎ  −（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、３，３’−ジアミノ−Ｎ−メチルジプロピルアミン、Ｎ  −（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、３，３’−イミノビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピルアミン）、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリメチルビス（ヘキサメチレン）トリアミン、４−（アミノメチル）−１，８−オクタンジアミン、トリエチレンテトラミン、１，１，４，７，１０，１０−ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、トリ（２−アミノエチル）アミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、シクロプロピルアミン、（アミノメチル）シクロプロピルアミン、Ｎ−プロピルシクロプロパンメチルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、５−アミノ−２，２，４−トリメチル−１−シクロペンタンメチルアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−イソプロピルシクロヘキシルアミン、Ｎ−ｔ−ブチルシクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルジシクロヘキシルアミン、
【００６７】
２−メチルシクロヘキシルアミン、４−メチルシクロヘキシルアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン、４，４’−メチレンビス（２−メチルシクロヘキシルアミン）、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，３−ジメチルブチル）−１，２−シクロヘキサンジアミン、シクロヘキサンメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルシクロヘキサンメチルアミン、１−シクロヘキシルエチルアミン、１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、Ｎ−シクロヘキシル−１，３−プロパンジアミン、１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、５−アミノ−１，３，３−トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、シクロヘプチルアミン、シクロオクチルアミン、シクロドデシルアミン、２−アミノノルボルネン、ボルニルアミン、ｃｉｓ−ミルタニルアミン、３−ノルアダマンタンアミン、１−アダマンタンアミン、２−アダマンタンアミン、１−アダマンタンメチルアミン、１−（１−アダマンチル）エチルアミン、アリルアミン、オレイルアミン、ジェラニルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、Ｎ−エチル−２−メチルアリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、トリ（２−メチルアリル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ジエチル−２−ブテン−１，４−ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−２−ブテン−１，４−ジアミン、テトラキス（ジメチルアミノ）エチレン、Ｎ−アリルシクロペンチルアミン、アリルシクロヘキシルアミン、２−（１−シクロヘキセニル）エチルアミン、６−（ジメチルアミノ）フルベン、２−フルオロエチルアミン、２，２，２−トリフルオロエチルアミン、２−クロロエチルアミン、２−ブロモエチルアミン、３−クロロプロピルアミン、３−ブロモプロピルアミン、２，５−ジクロロアミルアミン、ビス（２−クロロエチル）アミン、２−ジメチルアミノエチルクロリド、２−ジエチルアミノエチルクロリド、トリ（２−クロロエチル）アミン、３−ジメチルアミノプロピルクロリド、２−ジメチルアミノイソプロピルクロリド、
【００６８】
２−ジイソプロピルアミノエチルクロリド、３−ジメチルアミノ−２−メチルプロピルクロリド、パーフルオロトリエチルアミン、パーフルオロトリブチルアミン、２−メトキシエチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、３−エトキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、２−アミノ−１−メトキシプロパン、３−イソプロポキシプロピルアミン、２，２’−オキシビス（エチルアミン）、２，２’−（エチレンジオキシ）−ビス（エチルアミン）、４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミン、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカンジアミン、ビス（２−メトキシエチル）アミン、トリ［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−アミン、２，３−ジメトキシ−１，４−ビス（ジメチルアミノ）ブタン、ｔ−ブトキシビス（ジメチルアミノ）メタン、３−アミノ−１−プロパノールビニルエーテル、２−（ジエチルアミノ）エタノールビニルエーテル、テトラヒドロフルフリルアミン、２，５−ジヒドロ−２，５−ジメトキシフルフリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジプロピルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジイソプロピルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジ−ｔ−ブチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジネオペンチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドジシクロヘキシルアセタール、アミノアセトアルデヒドジメチルアセタール、アミノアセトアルデヒドジエチルアセタール、メチルアミノアセトアルデヒドジメチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドジメチルアセタール、ジメチルアミノアセトアルデヒドジエチルアセタール、ジエチルアミノアセトアルデヒドジエチルアセタール、４−アミノブチルアルデヒドジエチルアセタール、Ｎ，Ｎ−ビス（２，２−ジエトキシエチル）−メチルアミン、２−メチルアミノメチル−１，３−ジオキソラン、エタノールアミン、３−アミノ−１−プロパノール、２−アミノ−１−プロパノール、１−アミノ−２−プロパノール、４−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−１−ブタノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、５−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−１−ペンタノール、２−アミノ−３−メチル−１−ブタノール、６−アミノ−１−ヘキサノール、イソロイシノール、ロイシノール、ｔ−ロイシノール、６−アミノ−２−メチル−２−ヘプタノール、セリノール、１−アミノ−１−シクロペンタンメタノール、２−アミノ−３−シクロヘキシル−１−プロパノール、２−アミノシクロヘキサノール、４−アミノシクロヘキサノール、１−アミノメチル−１−シクロヘキサノール、３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノール、
【００６９】
２−（２−アミノエトキシ）エタノール、２−（メチルアミノ）エタノール、２−（エチルアミノ）エタノール、２−（プロピルアミノ）エタノール、２−（ｔ−ブチルアミノ）エタノール、ジエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルエタノールアミン、２−（ジイソプロピルアミノ）エタノール、２−（ジブチルアミノ）エタノール、３−ジメチルアミノ−１−プロパノール、３−ジエチルアミノ−１−プロパノール、１−ジメチルアミノ−２−プロパノール、１−ジエチルアミノ−２−プロパノール、２−ジメチルアミノ−２−メチル−１−プロパノール、５−ジエチルアミノ−２−ペンタノール、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、１−［Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）アミノ］−２−プロパノール、トリイソプロパノールアミン、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、３−（ジメチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、３−（ジエチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、３−ジプロピルアミノ−１，２−プロパンジオール、３−ジイソプロピルアミノ−１，２−プロパンジオール、セリノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリ（ヒドロキシメチル）アミノメタン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２’，２’’−ニトリロトリメタノール、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン、２−（２−アミノエチルアミノ）−エタノール、２−｛［２−（ジメチルアミノ）エチル］−メチルアミノ｝エタノール、１，３−ビス（ジメチルアミノ）−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−ヒドロキシエチル）−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）−エチレンジアミン、１，３−ビス［トリ（ヒドロキシメチル）−メチルアミノ］プロパン、２−［２−（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール、ペントロール、１−アミノ−１−デオキシ−Ｄ−ドルビトール、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン、１−デオキシ−１−（メチルアミノ）−Ｄ−ガラクシトール、１−デオキシ−１−（オクチルアミノ）−Ｄ−グルシトール、Ｄ−ガラクトサミン、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−マンノサミン、ジ−β−Ｄ−キシロピラノシラミン、
【００７０】
２−アミノエタンチオール、２−（ブチルアミノ）エタンチオール、２−ジメチルアミノエタンチオール、２−ジエチルアミノエタンチオール、１−アミノ−２−メチル−２−プロパンチオール、２−（エチルチオ）エチルアミン、メチオニノール、２−メチルアジリジン、１−アジリジンエタノール、アゼチジン、ピロリジン、１−メチルピロリジン、１−ブチルピロリジン、２，５−ジメチルピロリジン、１−ピロリジノ−１−シクロペンテン、１−ピロリジノ−１−シクロヘキセン、１−（２−クロロエチル）ピロリジン、２−（２−クロロエチル）−１−メチルピロリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、３−ピロリジノ−１，２−プロパンジオール、３−ピロリジノール、１−メチル−３−ピロリジノール、１−エチル−３−ピロリジノール、２−ピロリジンメタノール、１−メチル−２−ピロリジンメタノール、１−メチル−２−ピロリジンエタノール、２−（メトキシメチル）−ピロリジン、
【００７１】
３−アミノピロリジン、２−（アミノメチル）−ピロリジン、１−（２−アミノエチル）ピロリジン、２−（２−アミノエチル）−１−メチルピロリジン、１−（２−ピロリジニルメチル）−ピロリジン、３−ピロリン、２−メチル−１−ピロリン、２，５−ジメチル−３−ピロリン、ピペリジン、１，２，３，６−テトラヒドロピリジン、１−メチルピペリジン、１−エチルピペリジン、ジピペリジノメタン、１−エチルピペリジン、２−メチルピペリジン、２−エチルピペリジン、３−メチルピペリジン、１，１’−メチレンビス（３−メチルピペリジン）、４−メチルピペリジン、４−（１−ピロリジニル）ピペリジン、４−ピペリジノピペリジン、４，４’−ビピペリジン、４，４’−エチレンジピペリジン、４，４’−トリメチレンジピペリジン、４，４’−トリメチレンビス（１−メチルピペリジン）、３，３−ジメチルピペリジン、２，６−ジメチルピペリジン、３，５−ジメチルピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−ブロモピペリジン、１−（２−クロロエチル）ピペリジン、１−（３−クロロプロピル）ピペリジン、３−クロロメチル−１−メチルピペリジン、４−クロロ−１−メチルピペリジン、１−ピペリジンアセトアルデヒドジエチルアセタール、１，４−ジオキサ−８−アザスピロ［４，５］デカン、１−ピペリジンエタノール、３−ピペリジノ−１，２−プロパンジオール、２−ピペリジンメタノール、１−メチル−２−ピペリジンメタノール、２−ピペリジンエタノール、３−ヒドロキシピペリジン、３−ヒドロキシ−１−メチルピペリジン、１−エチル−３−ヒドロキシピペリジン、３−ピペリジンメタノール、１−メチル−３−ピペリジンメタノール、４−ヒドロキシピペリジン、４−ヒドロキシ−１−メチルピペリジン、４，４’−トリメチレンビス（１−ピペリジンエタノール）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール、７，７，９，９−テトラメチル−１，４−ジオキサ−８−アザスピロ［４．５］デカン−２−メタノール、４−ピペリドン、１−（２−アミノエチル）ピペリジン、１−（３−アミノプロピル）−２−ピペコリン、３−アミノピペリジン、１−メチル−４−（メチルアミノ）−ピペリジン、４−（アミノメチル）ピペリジン、３−（４−アミノブチル）ピペリジン、４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミン、
【００７２】
１−メチル−１，２，３，６−テトラヒドロピリジン、ヘキサメチレンイミン、２−（ヘキサメチレンイミノ）エチルクロライド、ヘプタメチレンイミン、２−メチル−２−イミダゾリン、４，４−ジメチル−２−イミダゾリン、２−メチルチオ−２−イミダゾリン、
【００７３】
ピペラジン、１−メチルピペラジン、１−エチルピペラジン、１，４−ジメチルピペラジン、２−メチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、４−（ジメチルアミノ）−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル］ピペラジン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジン、ヘキセチジン、１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、ホモピペラジン、１−メチルホモピペラジン、１，３，５−トリメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリエチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、アセチルアルデヒドアｍッモニアトリマー、１，４，７−トリアザシクロノナン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、１，５，９−トリアザシクロドデカン、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、１，４，８，１１−テトラメチル−１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン、１，４，８，１２−テトラアザシクロペンタデカン、トロパン、キヌクリジン、３−クロロキヌクリジン、３−キヌクリジノール、２−メチレン−３−キヌクリジノン、３−アミノキヌクリジン、１，３，３−トリメチル−６−アザビシクロ［３．２．１］オクタン、デカヒドロキノリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデセン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−２Ｈ−ピリミド［１，２−Ａ］ピリミジン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１−メチル−２Ｈ−ピリミド［１，２−Ａ］ピリミジン、ヘキサメチレンテトラミン、４，４−ジメチルオキサゾリジン、４−エチル−２−メチル−２−（３−メチルブチル）オキサゾリジン、モルホリン、４−メチルモルホリン、４−エチルモルホリン、２，６−ジメチルモルホリン、４−（１−シクロペンテン−１−イル）モルホリン、１−モルホリノ−１−シクロヘキセン、１−モルホリノ−１−シクロヘプテン、４−（２−クロロエチル）モルホリン、４−（２−ヒドロキシエチル）モルホリン、３−モルホリノ−１，２−プロパンジオール、４−（２−アミノエチル）モルホリン、４−［２−（ジメチルアミノ）エチル］モルホリン、４−（３−アミノプロピル）モルホリン、５−エチル−１−アザ−３，７−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクタン、１−アザ−３，７−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクタン−５−メタノール、２−（アミノメチル）−１５−クラウン−５、２−（アミノエチル）−１８−クラウン−６、１−アザ−１２−クラウン−４、１−アザ−１５−クラウン−５、１−アザ−１８−クラウン−６、１，４，１０−トリオキサ−７，１３−ジアザシクロペンタデカン、１，４，１０，１３−テトラオキサ−７，１６−ジアザシクロオクタデカン、４，７，１３，１８−テトラオキサ−１，１０−ジアザビシクロ［８．５．５］エイコサン、４，７，１３，１６，２１−ペンタオキサ−１，１０−ジアザビシクロ［８．８．５］トリコサン、４，７，１３，１６，２１，２４−ヘキサオキサ−１，１０−ジアザビシクロ［８．８．８］ヘキサコサン、チアゾリジン、チオモルホリン、
【００７４】
グリシン、イミノジ酢酸、イミノジ酢酸ナトリウム塩、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ酢酸、メチルイミノジ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−イミノジ酢酸、ニトリロトリ酢酸、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミントリ酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（２−カルボキシエチル）−Ｎ，Ｎ’−エチレンジグリシン、１，２−ジアミノプロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、１，６−ジアミノヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、１，２−ジアミノシクロヘキサン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、エチレンビス（オクタエチレンニトリロ）四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、サルコシン、Ｎ，Ｎ−ジメチルグリシン、トリシン、ビシン、ビシンナトリウム塩、アラニン、α−アミノシクロヘキサンプロパン酸、３−クロロアラニン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアラニン、２−アミノイソブチル酸、２−（メチルアミノ）イソブチル酸、２−アミノブチル酸、バリン、ｔ−ロイシン、ノルバリン、２−アミノ−４−ペンテン酸、イソロイシン、ロイシン、ノルロイシン、２，３−ジアミノプロパン酸、２−アミノカプリン酸、β−アラニン、３−（ジエチルアミノ）プロパン酸、３−アミノイソブチル酸、３−アミノブチル酸、４−アミノブチル酸、４−（メチルアミノ）ブチル酸、４−（ジメチルアミノ）ブチル酸、５−アミノ吉草酸、６−アミノカプロン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノカプリン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、セリン、イソセリン、ホモセリン、カナバニン、スレオニン、４−アミノ−３−ヒドロキシブタン酸、ムラミン酸、５−ヒドロキシリシン、１−アミノ−１−シクロプロパンカルボン酸、１−アミノ−１−シクロペンタンカルボン酸、１−アミノ−１−シクロヘキサンカルボン酸、４−（アミノエチル）−シクロヘキサンカルボン酸、５−アミノ−１，３−シクロヘキサジエン−１−カルボン酸、２−アミノ−２−ノルボルナンカルボン酸、２−アゼチジンカルボン酸、３−アゼチジンカルボン酸、プロリン、Ｎ−メチルプロリン、３−ヒドロキシプロリン、４−ヒドロキシプロリン、カイニン酸、３，４−デヒドロプロリン、３−アザビシクロ［３．１．０］ヘキサン−２−カルボン酸、ピペコリン酸、ニペコチン酸、イソニペコチン酸、１−ピペリジンプロパン酸、２，３−ジアミノプロパン酸、２，４−ジアミノブタン酸、オルニチン、２−メチルオルニチン、リシン、アスパラギン酸、Ｎ−メチルアスパラギン酸、グルタミン酸、２−メチルグルタミン酸、２−アミノアジピン酸、３−アミノアジピン酸、２，６−ジアミノピメリン酸、オクトピン、γ―カルボキシグルタミン酸、システイン、ペニシラミン、ホモシステイン、Ｓ−メチルシステイン、メチオニン、エチオニン、Ｓ−カルボキシメチルシステイン、ランチオニン、シスチン、チアゾリジン−４−カルボン酸、１，４，８，１１−テトラアザシクロテトラデカン−１，４，８，１１−四酢酸、
【００７５】
アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、Ｎ−ブチルアニリン、ジフェニルアミン、Ｎ−フェニルベンジルアミン、１，２−ジアニリノエタン、Ｎ−アリルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、１−フェニルピペリジン、トリフェニルアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチルアニリン、２−アニリノエタノール、２−（Ｎ−エチルアニリノ）エタノール、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−メチルアニリン、ｏ−トルイジン、２，２’−エチレンジアニリン、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｏ−トルイジン、２−エチルアニリン、２−プロピルアニリン、２−イソプロピルアニリン、２−ブチルアニリン、２−ｓｅｃ−ブチルアニリン、２−ｔ−ブチルアニリン、２−フルオロアニリン、２−（トリフルオロメチル）アニリン、２−（２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチルチオ）アニリン、２−クロロアニリン、２−ブロモアニリン、２−ヨードアニリン、ｏ−アニシジン、ｏ−フェネチジン、２−アミノフェノール、２−アミノベンジルアルコール、２−アミノフェネチルアルコール、２−アミノチオフェノール、２−（メチルメルカプト）アニリン、２−アミノフェニルジスルフィド、２−イソプロペニルアニリン、ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ−エチル−ｍ−トルイジン、３−エチルアニリン、３−フルオロアニリン、３−（トリフルオロメチル）アニリン、３−クロロアニリン、３−ブロモアニリン、３−ヨードアニリン、ｍ−アニシジン、ｍ−フェネチジン、３−（トリフルオロメトキシ）アニリン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエトキシ）アニリン、３−アミノフェノール、３−（１−ヒドロキシエチル）アニリン、３−アミノチオフェノール、
【００７６】
３−（メチルメルカプト）アニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、２−（Ｎ−エチル−ｍ−トルイジノ）エタノール、ｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン、４，４’−エチレンジアニリン、４−エチルアニリン、４−プロピルアニリン、４−イソプロピルアニリン、４−ブチルアニリン、４−ｓｅｃ−ブチルアニリン、４−ｔ−ブチルアニリン、４−ｔ−ブチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ペンチルアニリン、４−ヘキシルアニリン、４−ヘプチルアニリン、４−オクチルアニリン、４−デシルアニリン、４−ドデシルアニリン、４−テトラドデシルアニリン、４−ヘキサデシルアニリン、４−シクロヘキシルアニリン、３，３’−メチレンジアニリン、４，４’−メチレンジアニリン、４，４’−メチレンビス（３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−ジアミノスチルベン、４−フルオロアニリン、４−（トリフルオロメチル）アニリン、４−クロロアニリン、４−クロロ−Ｎ−メチルアニリン、４−ブロモアニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、４−ヨードアニリン、ｐ−アニシジン、Ｎ−メチル−ｐ−アニシジン、ｐ−フェネチジン、４−ブトキシアニリン、４−ペンチロキシアニリン、４−ヘキシロキシアニリン、４−（トリフルオロメトキシ）アニリン、４，４’−オキシジアニリン、４’’，４’’’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ビス（４−フェノキシアニリン）、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジロキシアニリン、４−アミノフェノール、４−アミノチオフェノール、４−（メチルメルカプト）アニリン、４，４’−チオジアニリン、４−アミノフェニルジスルフィド、２，２’−（ｐ−トリルイミノ）ジエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルベンジジン、４−メチルアミノフェノール、４−アミノフェネチルアルコール、４−（ジメチルアミノ）フェネチルアルコール、２，３−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−２，３−キシリジン、１−アミノ−５，６，７，８−テトラヒドロナフタレン、２，６−ジメチルアニリン、６−エチル−ｏ−トルイジン、２，６−ジエチルアニリン、
【００７７】
２−イソプロピル−６−メチルアニリン、２，６−ジイソプロピルアニリン、２，６−ジイソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、３−フルオロ−２−メチルアニリン、３−クロロ−２−メチルアニリン、２−クロロ−６−メチルアニリン、２，６−ジフルオロアニリン、２，３−ジフルオロアニリン、２，６−ジクロロアニリン、２，３−ジクロロアニリン、２，６−ジブロモアニリン、２−メトキシ−６−メチルアニリン、３−フルオロ−ｏ−アニシジン、２−アミノ−３−メチルベンジルアルコール、３−アミノ−２−メチルベンジルアルコール、２−アミノ−ｍ−クレゾール、２，３−ジアミノフェノール、３，４−ジメチルアニリン、５−アミノインダン、２，５−ジメチルアニリン、２，４−ジメチルアニリン、ｏ−トリジン、４，４’−エチレンジ−ｍ−トルイジン、２，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、３−フルオロ−４−メチルアニリン、２−フルオロ−４−メチルアニリン、５−フルオロ−２−メチルアニリン、２−フルオロ−５−メチルアニリン、４−フルオロ−２−メチルアニリン、２，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、
【００７８】
２−フルオロ−６−（トリフルオロメチル）アニリン、２−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）アニリン、２，４−ジフルオロアニリン、３−クロロ−４−フルオロアニリン、３，４−ジフルオロアニリン、２，５−ジフルオロアニリン、４−クロロ−２−フルオロアニリン、２−クロロ−４−フルオロアニリン、２−ブロモ−４−フルオロアニリン、４−ブロモ−２−フルオロアニリン、２−フルオロ−４−ヨードアニリン、２−クロロ−４−アミノトルエン、２−クロロ−４−メチルアニリン、２−クロロ−５−メチルアニリン、５−クロロ−２−メチルアニリン、４−クロロ−２−メチルアニリン、３，４−ジクロロアニリン、２，４−ジクロロアニリン、２，５−ジクロロアニリン、４−ブロモ−２−メチルアニリン、４−ブロモ−３−メチルアニリン、３−ブロモ−４−メチルアニリン、２−ブロモ−４−メチルアニリン、４−ブロモ−２−クロロアニリン、２，４−ジブロモアニリン、２，５−ジブロモアニリン、４−フルオロ−２−（トリフルオロメチル）アニリン、４−フルオロ−３−（トリフルオロメチル）アニリン、２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）アニリン、４−クロロ−３−（トリフルオロメチル）アニリン、４−クロロ−２−（トリフルオロメチル）アニリン、４−ブロモ−２−（トリフルオロメチル）アニリン、４−ブロモ−３−（トリフルオロメチル）アニリン、２−ブロモ−５−（トリフルオロメチル）アニリン、２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）アニリン、５，５’−（ヘキサフルオロプロピリデン）ジ−ｏ−トルイジン、４−メトキシ−２−メチルアニリン、２−メトキシ−５−メチルアニリン、５−メトキシ−２−メチルアニリン、５−ｔ−ブチル−ｏ−アニシジン、２−メトキシ−５−（トリフルオロメチル）アニリン、６−クロロ−ｍ−アニシジン、４−アミノベラトロール、３，４−（メチレンジオキシ）アニリン、Ｎ−エチル−３，４−（メチレンジオキシ）アニリン、１，４−ベンゾジオキサン−６−アミン、４’−アミノベンゾ−１５−クラウン−５、２，４−ジメトキシアニリン、４−アミノレゾルシノール、２，５−ジメトキシアニリン、５−アミノ−２−メトキシフェノール、３−アミノ−ｏ−クレゾール、２−アミノ−ｐ−クレゾール、２−アミノ−４−ｔ−ブチルフェノール、２−アミノ−４−ｔ−アミルフェノール、６−アミノ−ｍ−クレゾール、４−アミノ−ｍ−クレゾール、２−アミノ−５−メチルベンジルアルコール、３−アミノ−４−メチルベンジルアルコール、２−アミノ−４−クロロフェノール、
【００７９】
４−アミノ−３−クロロフェノール、２−アミノ−５−クロロベンジルアルコール、５−クロロ−ｏ−アニシジン、３−フルオロ−ｐ−アニシジン、３−クロロ−ｐ−アニシジン、２−アミノ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼンチオール、３，５−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン、３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリン、３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、３，５−ジフルオロアニリン、３，５−ジクロロアニリン、３，５−ジメトキシアニリン、３−メトキシ−５−（トリフルオロメチル）アニリン、２，４，６−トリメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン、４，４’−メチレンビス（２，６−ジメチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルアニリン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジイソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルアニリン、２，４，６−トリ−ｔ−ブチル−Ｎ−メチルアニリン、２−クロロ−４，６−ジメチルアニリン、２，６−ジクロロ−３−メチルアニリン、３−クロロ−２，４−ジフルオロアニリン、２，３，４−トリクロロアニリン、２，３，４−トリフルオロアニリン、２，３，６−トリフルオロアニリン、２，４，６−トリフルオロアニリン、２，６−ジブロモ−４−メチルアニリン、３−クロロ−２，６−ジエチルアニリン、４−ブロモ−２，６−ジメチルアニリン、
【００８０】
２−クロロ−３，５−ジフルオロアニリン、４−ブロモ−２，６−ジフルオロアニリン、２−ブロモ−４−クロロ−６−フルオロアニリン、２，４−ジブロモ−６−フルオロアニリン、２，６−ジブロモ−４−フルオロアニリン、２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン、４−クロロ−２，６−ジブロモアニリン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（ジメチルアミノメチル）フェノール、４−アミノ−２，６−ジクロロフェノール、３，４，５−トリクロロアニリン、３，４，５−トリメトキシアニリン、３，３’、５，５’−テトラメチルベンジジン、２−ブロモ−４，６−ジフルオロアニリン、２，４，６−トリクロロアニリン、２，６−ジクロロ−４−（トリフルオロメトキシ）アニリン、２−ブロモ−３，５−ビス（トリフルオロメチル）アニリン、２，４，６−トリブロモアニリン、２−クロロ−４−フルオロ−５−メチルアニリン、２，４，５−トリフルオロアニリン、２，４，５−トリクロロアニリン、４−クロロ−２−メトキシ−５−メチルアニリン、４−アミノ−２，５−ジメチルフェノール、４−アミノ−２，６−ジブロモフェノール、３，５−ジクロロ−２，６−ジエチルアニリン、２，３，５，６−テトラクロロアニリン、２，３，５，６−テトラフルオロアニリン、２，３，４，５−テトラフルオロアニリン、２，３，４，６−テトラフルオロアニリン、２−ブロモ−４，５，６−トリフルオロアニリン、６−アミノ−２，４−ジクロロ−３−メチルフェノール、
【００８１】
２，３，５，６−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）アニリン、２，３，４，５，６−ペンタフルオロアニリン、４，４’−ジアミノオクタフルオロビフェニル、４−メトキシ−３−ビフェニルアミン、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロアニリン、１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−１，２−フェニレンジアミン、２，３−ジアミノトルエン、３，４−ジアミノトルエン、３，３’−ジアミノベンジジン、４−クロロ−１，２−フェニレンジアミン、４−メトキシ−１，２−フェニレンジアミン、４，５−ジメチル−１，２−フェニレンジアミン、１，２，４，５−ベンゼンテトラミン、４，５−ジクロロ−１，２−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−フェニレンジアミン、２，６−ジアミノトルエン、２，４−ジアミノトルエン、２，４，６−トリメチル−１，３−フェニレンジアミン、４−メトキシ−１，３−フェニレンジアミン、２，４−ジアミノフェノール、４−（２−ヒドロキシエチルチオ）−１，３−フェニレンジアミン、１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、
【００８２】
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、２，５−ジアミノトルエン、２，５−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、２−クロロ−１，４−フェニレンジアミン、２，５−ジクロロ−１，４−フェニレンジアミン、２−メトｋシ−１，４−フェニレンジアミン、２，３，５，６−テトラメチル−１，４−フェニレンジアミン、２−アミノビフェニル、４−アミノビフェニル、２，４，６−トリフェニルアニリン、２−アミノ−４−フェニルフェノール、５−フェニル−ｏ−アニシジン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ−メチル−４，４’−メチレンジアミン、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）、４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）、４，４’−ビニリデンビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン）、３，３’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジアニリン、４，４’−（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジアニリン、２−ベンジルアニリン、
【００８３】
４−トリチルアニリン、２’，５’−ジメトキシ−４−スチルベン、２−フェノキシアニリン、３−フェノキシアニリン、４−フェノキシアニリン、３，３’−ジメトキシベンジジン、３−ベンジロキシアニリン、４−ベンジロキシアニリン、３−メチルジフェニルアミン、３−メトキシジフェニルアミン、３−ヒドロキシジフェニルアミン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、トリ（４−ブロモフェニル）アミン、４−アミノ−２，６−ジフェニルフェノール、Ｎ−（４−メトキシフェニル）−１，４−フェニレンジアミン、１−アミノナフタレン、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ナフチルアミン、Ｎ−（１−ナフチル）エチレンジアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ナフチルアミン、２−アミノナフタレン、３，３’−ジメチルナフチリデン、１−アミノ−４−クロロナフタレン、
【００８４】
１−アミノ−４−ブロモナフタレン、１−アミノ−２−ナフトール、４−アミノ−１−ナフトール、５−アミノ−１−ナフトール、２，２’−ジチオビス（１−ナフチルアミン）、３−アミノ−２−ナフトール、２，３−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１，１’−ビナフチルー２，２’−ジアミン、１−アミノフルオレン、２−アミノフルオレン、２−（ジメチルアミノ）フルオレン、２，７−ジアミノフルオレン、３，７−ジアミノ−２−メトキシフルオレン、２−アミノ−７−ブロモフルオレン、２−アミノ−９−ヒドロキシフルオレン、２−アミノ−３−ブロモ−９−ヒドロキシフルオレン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、９−アミノフェナントレン、９，１０−ジアミノフェナントレン、１−アミノピレン、６−アミノクリセン、
【００８５】
ベンジルアミン、α−メチルベンジルアミン、Ｎ，α−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−ベンジル−α−メチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−フェネチルアミン、アミノジフェニルメタン、トリフェニルアミン、１，２−ジフェニルエチルアミン、２，２−ジフェニルエチルアミン、２−アミノ−１，２−ジフェニルエタノール、フェネチルアミン、２−アミノ−３−フェニル−１−プロパノール、２−フェニルシクロプロピルアミン、３−フェニル−１−プロピルアミン、３，３−ジフェニルプロピルアミン、１−メチル−３−フェニルプロピルアミン、４−フェニルブチルアミン、Ｎ−フェニルエチレンジアミン、１，２−ジフェニルエチレンジアミン、１，２−ビス（４−メトキシフェニル）エチレンジアミン、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミン、２−アミノ−１−フェニルエタノール、２−フェニルグリシノール、２−アミノ−３−フェニル−１−プロパノール、エフェドリン、
【００８６】
２−（ジブチルアミノ）−１−フェニル−１−プロパノール、Ｎ−メチルエフェドリン、２−アミノ−１，１−ジフェニル−１−プロパノール、Ｎ−ベンジルメチルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、Ｎ−イソブロピルベンジルアミン、Ｎ−ブチルベンジルアミン、Ｎ−（ｔ−ブチル）ベンジルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルエチレンジアミン、Ｎ−メチルフェネチルアミン、Ｎ−ベンジル−２−フェネチルアミン、β−メチルフェネチルアミン、Ｎ’−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ−ベンジルエタノールアミン、２−（ベンジルアミノ）シクロヘキサンメタノール、α−（メチルアミノメチル）ベンジルアルコール、２−アミノ−１−フェニル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−３−メトキシ−１−フェニル−１−プロパノール、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノ）−１，２−プロパンジオール、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラベンジルメタンジアミン、Ｎ−メチルジフェネチルアミン、トリベンジルアミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−トリベンジルトリ（２−アミノエチル）アミン、Ｎ−（２−クロロエチル）ジベンジルアミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルメタノールアミン、３−（ジベンジルアミノ）−１−プロパノール、２−（ジベンジルアミノ）−３−フェニル−１−プロパノール、Ｎ−エチル−３，３’−ジフェニルジプロピルアミン、２−メチルベンジルアミン、１−アミノインダン、１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフチルアミン、２−アミノインダン、２−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、２−フルオロベンジルアミン、２−フルオロフェネチルアミン、２−クロロベンジルアミン、２−（２−クロロフェニル）エチルアミン、２−ブロモベンジルアミン、２−メトキシベンジルアミン、２−メトキシフェネチルアミン、２−エトキシベンジルアミン、２−［２−（アミノエチル）フェニルチオ］ベンジルアルコール、２−アミノベンジルアミン、３−メチルベンジルアミン、３−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、ｍ−キシレンジアミン、３−フルオロベンジルアミン、３−フルオロフェネチルアミン、３−クロロベンジルアミン、２−（３−クロロフェニル）エチルアミン、３−ブロモベンジルアミン、３−ヨードベンジルアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１，２−ビス［３−（トリフルオロメチル）フェニル］−１，２−エタンジアミン、３−メトキシ−Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、３−メトキシフェネチルアミン、４−メチルベンジルアミン、ｐ−キシレンジアミン、４−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、α，４−ジメチルベンジルアミン、２−（ｐ−トリル）エチルアミン、４−フルオロベンジルアミン、４−フルオロフェネチルアミン、４−クロロベンジルアミン、４−ブロモベンジルアミン、４−ブロモ−Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルベンジルアミン、
【００８７】
４−ブロモフェネチルアミン、４−フルオロ−α−メチルベンジルアミン、４−フルオロフェネチルアミン、４−フルオロ−α，α−ジメチルフェネチルアミン、２−（４−クロロフェニル）エチルアミン、４−メトキシベンジルアミン、４−メトキシフェネチルアミン、４−（トリフルオロメトキシ）ベンジルアミン、４−アミノベンジルアミン、４−（ヘキサデシルアミノ）ベンジルアミン、４−（ジメチルアミノ）ベンジルアミン、２−（４−アミノフェニル）エチルアミン、チラミン、α−（１−アミノエチル）−４−ヒドロキシベンジルアルコール、４−クロロフェニルアラニノール、３，５−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、３−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ベンジルアミン、２，６−ジフルオロベンジルアミン、２，４−ジフルオロベンジルアミン、２，５−ジフルオロベンジルアミン、３，４−ジフルオロベンジルアミン、２，４−ジクロロベンジルアミン、３，４−ジクロロベンジルアミン、２，４−ジクロロフェネチルアミン、２，３−ジメトキシベンジルアミン、３，５−ジメトキシベンジルアミン、２，４−ジメトキシベンジルアミン、２，５−ジメトキシフェネチルアミン、３，４−ジメトキシベンジルアミン、３，４−ジメトキシフェネチルアミン、Ｎ−メチル−３，４−ジメトキシベンジルアミン、２−ブロモ−４，５−ジメトキシフェネチルアミン、ピペロニルアミン、１−ピペロニルピペラジン、４−ヒドロキシ−３−メトキシベンジルアミン、３−（エチルアミノ）−ｐ−クレゾール、α−エチル−３−ヒドロキシ−４−メチルフェネチルアミン、４−メチル−２−（ピペリジノメチル）フェノール、３，４−ジヒドロキシベンジルアミン、３−ヒドロキシチラミン、３−ｏ−メチルドーパミン、４−ｏ−メチルドーパミン、３，４−ジベンジロキシフェネチルアミン、１−（３，４−ジクロロフェニル）−２−イソプロピルアミノエタノール、
【００８８】
４−アミノ−α−ジエチルアミノ−ｏ−クレゾール、デヒドロアビエチルアミン、３，４，５−トリメトキシベンジルアミン、５−ヒドロキシドーパミン、２，４，６−トリメトキシベンジルアミン、Ｎ−（３−メトキシプロピル）−３，４，５−トリメトキシベンジルアミン、４−（ジエチルアミノメチル）−２，５−ジメチルフェノール、２，４，６−トリ（ジメチルアミノメチル）フェノール、６−ヒドロキシドーパミン、１−アミノ−２−インダノール、１−ナフタレンメチルアミン、Ｎ−メチル−１−ナフタレンメチルアミン、１−（１−ナフチル）−エチルアミン、９−アミノフルオレン、９−（メチルアミノメチル）アントラセン、１−ピレンメチルアミン、１−（ジフェニルメチル）アゼチジン、１−ベンジル−３−ピロリン、１−ベンジル−３−ピロリジノール、１−［２−（４−ブロモフェノキシ）エチル］ピロリジン、１−ベンジル−２−ピロリジンメタノール、α，α−ジフェニル−２−ピロリジンメタノール、１−（３，４−ジヒドロ−２−ナフチル）ピロリジン、２−（アニリノメチル）ピロリジン、４−アミノ−１−ベンジルピペリジン、４−ベンジルピペリジン、４−フェニル−１，２，３，６−テトラヒドロピリジン、１−メチル−４−フェニル−１，２，３，６−テトラヒドロピリジン、４−（４−クロロフェニル）−１，２，３，６−テトラヒドロピリジン、４−ヒドロキシ−４−フェニルピペリジン、４−（４−ブロモフェニル）−４−ピペリジノール、１−ベンジル−４−ヒドロキシピペリジン、４−（４−クロロフェニル）−４−ヒドロキシピペリジン、４−ジフェニルメトキシ−１−メチルピペリジン、１−フェニルピペラジン、１−ベンジルピペラジン、ｔｒａｎｓ−１−シンナミルピペラジン、
【００８９】
１−（ｏ−トリル）ピペラジン、１−（２−フルオロフェニル）ピペラジン、１−（２，３−キシリル）ピペラジン、１−（２−クロロフェニル）ピペラジン、１−（２−メトキシフェニル）ピペラジン、１−（２−エトキシフェニル）ピペラジン、１−［３−（トリフルオロメチル）フェニル］ピペラジン、１−（３−クロロフェニル）ピペラジン、１−（３−クロロフェニル）−４−（３−クロロプロピル）ピペラジン、１−（４−フルオロフェニル）ピペラジン、１−（４−クロロフェニル）ピペラジン、１−（４−メトキシフェニル）ピペラジン、１，３，５−トリベンジルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、４−フェニルモルホリン、４−モルホリノアニリン、
【００９０】
２，５−ジメチル−４−（モルホリノメチル）フェノール、２，５−ジエトキシ−４−モルホリノアニリン、Ｎ，Ｎ’−ジベンジル−１，４，１０，１３−テトラオキサ−７，１６−ジアザシクロオクタデカン、５−アミノ−２，２−ジメチル−４−フェニル−１，３−ジオキサン、インドリン、２−メチルインドリン、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾール、２，３−ジメチルインドリン、３−アミノ−１Ｈ−イソインドール、２’−メチル−２’，３’，１０，１１−テトラヒドロスピロ［５Ｈ−ジアザビシクロ［Ａ，Ｄ］シクロヘプテン−５，１’−［１Ｈ］−イソインドール］、１’、３’−ジヒドロ−１’、３’、３’−トリメチル−６−ニトロスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール、６−ブロモ−１’、３’−ジヒドロ−１’、３’、３’−トリメチル−８−ニトロスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラン−２，２’−（２Ｈ）−インドール］、インドール−２−カルボン酸、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−フルオロ−１，２，３，４−テトラヒドロ−２−メチルキノリン、１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、６，７−ジメトキシ−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、１−メチル−６，７−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロイソキノリン、ジュロリジン、８−ヒドロキシジュロリジン、イミノジベンジル、５，１０−ジヒドロ−５，１０−ジメチルフェナジン、フェノキサジン、フェノチアジン、１０−メチルフェノチアジン、２−クロロフェノチアジン、２−（トリフルオロメチル）フェノチアジン、トレジャーズベース、ラウダノシン、
【００９１】
２−フェニルグリシン、２，２−ジフェニルグリシン、Ｎ−ベンジルグリシン、Ｎ−ベンジルイミノジ酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス［２−（２−ヒドロキシフェニル）グリシン］、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）グリシン、Ｎ−（２−カルボキシフェニル）グリシン、フェニルアラニン、Ｎ，Ｎ−ジメチルフェニルアラニン、α−メチル−フェニルアラニン、β−メチル−フェニルアラニン、ホモフェニルアラニン、Ｓ−ベンジルシステイン、Ｓ−トリチルシステイン、２−フルオロフェニルグリシン、２−フルオロフェニルアラニン、３−フルオロフェニルアラニン、４−フルオロフェニルアラニン、４−クロロフェニルアラニン、４−ブロモフェニルアラニン、４−ヨードフェニルアラニン、３，３’、５−トリヨードチロニン、
【００９２】
チロキシン、ｍ−チロシン、４−ヒドロキシフェニルグリシン、チロシン、Ｏ−メチルチロシン、３−フルオロチロシン、３−ヨードチロシン、３−ニトロチロシン、３，５−ジヨードチロシン、３，４−ジヒドロキシフェニルアラニン、３−（２，４，５−トリヒドロキシフェニル）アラニン、３−アミノチロシン、４−アミノフェニルアラニン、４−ニトロフェニルアラニン、３，５−ジニトロチロシン、α−メチルチロシン、Ｏ−ベンジルチロシン、３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−２−メチルアラニン、３−フェニルセリン、２，２’−（エチレンジオキシ）ジアニリン−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−四酢酸、２−フェニル−Ｎ−（トリフルオロアセチル）グリシン、Ｎ−トリチルグリシン、Ｎ−α−ベンゾイルアルギニン、カルボベンジロキシグリシン、Ｎ−アセチルフェニルアラニン、Ｎ−（４−アミノベンゾイル）−β−アラニン、カルボベンジロキシアラニン、Ｎ−カルボベンジロキシ−２−メチルアラニン、Ｎ−カルボベンジロキシ−Ｎ，２−ジメチルアラニン、Ｎ−カルボベンジロキシイソロイシン、Ｎ−カルボベンジロキシロイシン、Ｎ−カルボベンジロキシセリン、Ｎ−カルボベンジロキシスレオニン、Ｎ−（γ−グルタミル）フェニルアラニン、Ｎ２−カルボベンジロキシアルギニン、Ｎ−α−ベンゾイルアルギニンエチルエステル、フェニルアラニン−２−ナフチルアミド、４−アミノフェニルアラニン、１，２，３，４−テトラヒドロ−３−イソキノリンカルボン酸、等が挙げられる。
【００９３】
また、アミン化合物及びピリジン化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物のうち、前記ピリジン化合物の具体例としては、以下の化合物が挙げられる。
ピリジン、２，２’−ジピリジル、４，４’−ジメチル−２，２’−ジピリジル、２，４’−ジピリジル、４，４’−ジピリジル、２，２’：６’、２’’−ターピリジン、２−ピコリン、２−エチルピリジン、２−プロピルピリジン、２−ビニルピリジン、２−（３−ペンテニル）ピリジン、１，２−ビス（２−ピリジル）エチレン、２−フェニルピリジン、３−フェニルピリジン、２−ベンジルピリジン、３−ピコリン、３−エチルピリジン、３−ブチルピリジン、３−ベンジルピリジン、４−ピコリン、４−エチルピリジン、４−イソプロピルピリジン、４−ｔ−ブチルピリジン、４−（１−ブチルペンチル）ピリジン、１，２−ビス（４−ピリジル）エタン、４，４’−トリメチレンジピリジン、ｔｒａｎｓ−１−（２−ピリジル）−２−（４−ピリジル）エチレン、ｔｒａｎｓ−１，２−ビス（４−ピリジル）エチレン、４−ビニルピリジン、５−（４−ピリジル）−２，７−ノナジエン、４−（３−シクロヘキセン−１−イル）ピリジン、４−フェニルピリジン、２−（ｐ−トリル）ピリジン、３−メチル−２−フェニルピリジン、４，４’−ジフェニル−２，２’−ジピリジル、４−ベンジルピリジン、４−（３−フェニルプロピル）ピリジン、２，６−ルチジン、２，６−ジ−ｔ−ブチルピリジン、５，６，７，８−テトラヒドロイソキノリン、２，３−シクロヘプテノピリジン、２，３−シクロドデセノピリジン、２，３−ルチジン、２，４−ルチジン、３，４−ルチジン、２，５−ルチジン、５−エチル−２−メチルピリジン、３，５−ルチジン、３−メチル−５，６，７，８−テトラヒドロキノリン、２，４，６−コリジン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルピリジン、２，４，６−トリ−ｔ−ブチルピリジン、ジフェニル−２−ピリジルメタン、ジフェニル−４−ピリジルメタン、２−フルオロピリジン、２−クロロピリジン、２−ブロモピリジン、２−ブロモ−５−メチルピリジン、２−ピコロルクロリド、３−フルオロピリジン、３−クロロピリジン、３−ブロモピリジン、３−ピコロルクロリド、４−クロロピリジン、４−ブロモピリジン、４−ピコリルクロリド、６−クロロ−２−ピコリン、２−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン、２，３−ジクロロピリジン、２，６−ジフルオロピリジン、２，６−ジクロロピリジン、２，６−ビス（クロロメチル）ピリジン、６−クロロ−２，２’−ビピリジン、３，５−ジクロロピリジン、２，５−ジクロロピリジン、
【００９４】
２，６−ジブロモピリジン、２，６−ビス（ブロモメチル）ピリジン、２，５−ジブロモピリジン、３，５−ジブロモピリジン、４’−クロロ−２，２’：６’，２’’−ターピリジン、３−クロロ−２−フルオロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン、２，３−ジクロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン、２，３，５−トリクロロピリジン、２，３，５，６−テトラフルオロピリジン、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−メチルピリジン、ペンタフルオロピリジン、３−クロロ−２，４，５，６−テトラフルオロピリジン、ペンタクロロピリジン、４−ブロモ−２，３，５，６−テトラフルオロピリジン、２−メトキシピリジン、２−（２−イソプルポキシエチル）ピリジン、２−（２−プロポキシエチル）ピリジン、２−ブトキシピリジン、２，６−ジメトキシピリジン、２−クロロ−６−メトキシピリジン、２−ピリジルカルビノール、２−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン、２−ピリジンプロパノール、３−ピリジルカルビノール、３−ピリジンプロパノール、４−ピリジルカルビノール、４−ピリジンプロパノール、２，３−ジ−２−ピリジル−２，３−ブタンジオール、２，３−ジ−３−ピリジル−２，３−ブタンジオール、２−ヒドロキシピリジン、２−ヒドロキシ−４−メチルピリジン、２−ヒドロキシ−６−メチルピリジン、６−メチル−２−ピリジンメタノール、６−メチル−２−ピリジンプロパノール、２−［３−（６−メチル−２−ピリジル）−プロポキシ］エタノール、３−ヒドロキシ−２−メチルピリジン、
【００９５】
６−クロロ−２−ピリジノール、５−クロロ−２−ピリジノール、３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジノール、３−メトキシ−２（１Ｈ）−ピリドン、４−ベンジロキシ−２（１Ｈ）−ピリドン、２，３−ジヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシピリジン、５−クロロ−２，３−ピリジンジオール、４−ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシピリジン、２，２’−ビピリジン−３，３’−ジオール、２，４−ジヒドロキシピリジン、５−ヒドロキシ−２−メチルピリジン、５−クロロ−３−ピリジノール、２−クロロ−３−ピリジノール、２−ブロモ−３−ピリジノール、６−ヨード−２−ピコリン−５−オール、２，６−ピリジンジメタノール、３−ヒドロキシ−２−（ヒドロキシメチル）ピリジン、２，６−ルチジン−α−２，３−ジオール、ピリドキシン、２−メルカプトピリジン、４−メルカプトピリジン、２，３，５，６−テトラクロロ−４−ピリジンチオール、２−アミノピリジン、２−アニリノピリジン、２−ベンジルアミノピリジン、２，２’−ジピリジルアミン、
【００９６】
２−（４−メトキシベンジルアミノ）−ピリジン、２−（メチルアミノ）ピリジン、２−ジメチルアミノピリジン、１−（２−ピリジル）ピペラジン、２−（アミノメチル）ピリジン、２−（アミノエチル）ピリジン、２−（２−メチルアミノエチル）ピリジン、２−（２−ピペリジノエチル）ピリジン、２−［４−（ジメチルアミノ）スチリル］ピリジン、４−アミノピリジン、４−ジメチルアミノピリジン、４−（エチルアミノメチル）ピリジン、４−（アミノメチル）ピリジン、４−［４−（ジメチルアミノ）スチリル］ピリジン、４−ピロリジノピリジン、４−（４−メチルピペリジノ）−ピリジン、３−アミノピリジン、３−（アミノメチル）ピリジン、ニコチン、アナバシン、３−（ピロール−１−イルメチル）ピリジン、２−アミノ−６−ピコリン、２−アミノ−３−ピコリン、３−アミノ−２−クロロピリジン、２，６−ジアミノピリジン、２，３−ジアミノピリジン、１’，３’−ジヒドロスピロ［シクロヘキサン−１，２’−［２Ｈ］イミダゾ［４，５−Ｂ］ピリジン］、２−アミノ−３−ヒドロキシピリジン、２−アミノ−３−ベンジロキシピリジン、２−（ジメチルアミノメチル）−３−ヒドロキシピリジン、２，６−ビス［（４Ｓ）−イソプロピル−２−オキサゾリン−２−イル］ピリジン、２−ベンジルアミノ−４−メチルピリジン、２−アミノ−５−ピコリン、２−アミノ−４−ピコリン、２−ベンジルアミノ−６−メチルピリジン、３，４−ジアミノピリジン、２−アミノ−５−クロロピリジン、２−アミノ−５−ブロモピリジン、５−アミノ−２−クロロピリジン、５−アミノ−２−メトキシピリジン、２−アミノ−４，６−ジメチルピリジン、２−アミノ−３−クロロ−５−（トリフルオロメチル）ピリジン、２−アミノ−３，５−ジクロロピリジン、２−アミノ−３，５−ジブロモピリジン、４−アミノ−２，３，５−トリクロロピリジン、４−アミノ−２，３，５，６−テトラフルオロピリジン、
【００９７】
４−（ジメチルアミノ）−２，３，５，６−テトラフルオロピリジン、４−アミノ−３−クロロ−２，５，６−トリフルオロピリジン、４−アミノ−３，５−ジクロロ−２，６−ジフルオロピリジン、３−アミノ−２，６−ジメトキシピリジン、４−（４−ニトロベンジル）ピリジン、２−クロロ−３−ニトロピリジン、２−クロロ−５−ニトロピリジン、２−ブロモ−５−ニトロピリジン、２−ヒドロキシ−３−ニトロピリジン、３−エトキシ−２−ニトロピリジン、２−メトキシ−５−ニトロピリジン、２−クロロ−４−メチル−３−ニトロピリジン、２−クロロ−６−メトキシ−３−ニトロピリジン、２−アミノ−３−ニトロピリジン、２−アミノ−５−ニトロピリジン、２−（２−アミノエチルアミノ）−５−ニトロピリジン、３−ヒドロキシ−２−ニトロピリジン、２−アミノ−５−ブロモ−３−ニトロピリジン、２，６−ジクロロ−３−ニトロピリジン、２−ヒドロキシ−４−メチル−３−ニトロピリジン、２−クロロ−３，５−ジニトロピリジン、２−アミノ−４−エチル−３−ニトロピリジン、２−ヒドロキシ−５−ニトロピリジン、２−ヒドロキシ−４−メチル−５−ニトロピリジン、２−クロロ−４−メチル−５−ニトロピリジン、２−アミノ−４−メチル−５−ニトロピリジン、３−ヒドロキシ−６−メチル−２−ニトロピリジン、２−（ベンジルチオ）−３−ニトロピリジン、２，２’−ジチオビス（５−ニトロピリジン）、２−アセチルピリジン、２−ベンゾイルピリジン、ジ−２−ピリジルケトン、
【００９８】
２−メチル−１，２−ジ−３−ピリジル−１−プロパノン、３−アセチルピリジン、３−ベンゾイルピリジン、４−アセチルピリジン、４−ベンゾイルピリジン、４−（４−クロロベンゾイル）ピリジン、２，６−ジアセチルピリジン、３，５−ジアセチル−２，６−ジメチルピリジン、３−アセチル−２，６−ビス（ｔ−ブチルアミノ）−４−メチルピリジン、２−ピリジンカルボキシアルデヒド、３−ピリジンカルボキシアルデヒド、４−ピリジンカルボキシアルデヒド、６−メチル−２−ピリジンカルボキシアルデヒド、２，６−ピリジンジカルボキシアルデヒド、ピコリン酸、２−ピリジル酢酸、ニコチン酸、ニコチン酸ナトリウム塩、３−ピリジン酢酸、２，２’−ビピリジン−４，４’−ジカルボン酸、ｔｒａｎｓ−３−（３−ピリジル）アクリル酸、イソニコチン酸、４−ピリジン酢酸、（４−ピリジルチオ）酢酸、２−メチルニコチン酸、６−メチルニコチン酸、２−クロロニコチン酸、５−ブロモニコチン酸、６−クロロニコチン酸、２−クロロ−６−メチルニコチン酸、２，６−ジクロロニコチン酸、５，６−ジクロロニコチン酸、６−ヒドロキシピコリン酸、６−ヒドロキシニコチン酸、３−ヒドロキシピコリン酸、２−ヒドロキシニコチン酸、２−ヒドロキ−６−メチルピリジン−３−カルボン酸、５−クロロ−６−ヒドロキシニコチン酸、２，６−ジメトキシニコチン酸、２−メルカプトニコチン酸、６−メルカプトニコチン酸、２−（メチルチオ）ニコチン酸、６，６’−ジチオジニコチン酸、シトラジン酸、２−アミノニコチン酸、６−アミノニコチン酸、Ｎ−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジル］バリン、４−アミノ−３，５，６−トリクロロピコリン酸、３−ベンゾイル−２−ピリジンカルボン酸、２，３−ピリジンジカルボン酸、２，４−ピリジンジカルボン酸、３，４−ピリジンジカルボン酸、２，５−ピリジンジカルボン酸、３，５−ピリジンジカルボン酸、２，６−ピリジンジカルボン酸、６−メチル−２，３−ピリジンジカルボン酸、
【００９９】
２，６−ジメチル−３，５−ピリジンジカルボン酸、メチル２−ピリジルアセテート、エチル２−ピリジルアセテート、２−（トリフルオロアセトキシ）ピリジン、３−アセトキシピリジン、エチルピコリネート、メチルニコチネート、ジ−２−ピリジルチオノカルボネート、エチルニコチネート、イソプロピルニコチネート、ブチルニコチネート、ヘキシルニコチネート、ベンジルニコチネート、メチル−６−メチルニコチネート、エチル−２−メチルニコチネート、エチル−３−ピリジルアセテート、ジエチル（６−メチル−２−ピリジルアミノメチレン）マロネート、ジメチル２，６−ピリジンジカルボネート、ジエチル３，４−ピリジンジカルボネート、ジエチル２，６−ジメチル−３，５−ピリジンジカルボネート、ジブチル２，６−ピリジンジカルボネート、メチルイソニコチネート、エチルイソニコチネート、エチル４−ピリジルアセテート、２，３−ピリジンジカルボン酸無水物、３，４−ピリジンジカルボン酸無水物、ピコリナミド、ニコチナミド、６−メチルニコチナミド、チオニコチナミド、Ｎ−メチルニコチナミド、Ｎ−メチル−Ｎ−（２−ピリジル）ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルニコチナミド、イソニコチナミド、チオイソニコチナミド、Ｎ−（ヒドロキシメチル）ニコチナミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）イソニコチナミド、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）イソニコチナミド、６−クロロニコチナミド、２−クロロニコチナミド、３−ヒドロキシピコリナミド、６−アミノニコチナミド、３，４−ピリジンジカルボキシアミド、３，４−ピリジンジカルボキシイミド、メチル３−ピリジルカルバメート、１−（３−ピリジルメチル）ウレア、１，３−ビス（３−ピリジルメチル）−２−チオウレア、２Ｈ−ピリド［３，２Ｂ］−１，４−オキサジン−３（４Ｈ）−オン、２−シアノピリジン、２−ピリジルアセトニトリル、３−シアノピリジン、３−ピリジルアセトニトリル、４−シアノピリジン、４−ピリジルアセトニトリル、３−（３−ピリジルメチルアミノ）−プロピオニトリル、３，４−ピリジンジカルボニトリル、２−クロロ−６−メチル−３−ピリジンカルボニトリル、３−シアノ−４，６−ジメチル−２−ヒドロキシピリジン、２，６−ジヒドロキシ−４−メチル−３−ピリジンカルボニトリル、２，３，５，６−テトラフルオロ−４−ピリジンカルボニトリル、３−ピリジンスルホン酸、２−ピリジンエタンスルホン酸、３−ピリジルヒドロキシメタンスルホン酸、４−ピリジンエタンスルホン酸、等が挙げられる。
【０１００】
＜有機溶剤可溶性フタロシアニン染料＞
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物は、着色剤として、有機溶剤に可溶なフタロシアニン染料として下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物の少なくとも一種を含有する。
例えば、有機溶剤に可溶なフタロシアニン染料としては、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報に記載の染料が挙げられる。特に好ましい有機溶剤可溶性フタロシアニン染料としては、下記一般式（II）で表される色素化合物が挙げられる。
【０１０１】
［一般式（Ｉ）で表される色素化合物］
【化７】
0004652197.tif 000008
【０１０２】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。Ｚｃ1は、置換基を有していてもよいベンゼン環を表し、４つのＺｃ1は同一でも異なっていてもよい。Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。ｃｍは、０、１または２を表し、ｃｎは０または１〜５の整数を表し、４つのｃｎは同一でも異なってもよい。但し、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中の複数のＲｃ1は同一でも異なっていてもよい。ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。
【０１０３】
前記一般式（Ｉ）において、「脂肪族」は、その脂肪族部位が直鎖、分岐鎖、または環状であって飽和及び不飽和のいずれであってもよく、例えば、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基を含み、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。また、「アリール」は、単環及び縮合環のいずれでもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。「ヘテロ環」は、そのヘテロ環部位が環内にヘテロ原子（例えば、窒素原子、イオウ原子、酸素原子）を持つものであり、飽和環及び不飽和環のいずれであってもよく、単環及び縮合環のいずれでもよく、無置換であっても置換基で置換されていてもよい。
【０１０４】
また、前記一般式（Ｉ）において、「置換基」は、置換可能な基であればよく、例えば、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、イミド基、アゾ基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、脂肪族スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、ヘテロ環スルホニルオキシ基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、ヘテロ環スルホンアミド基、アミノ基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、ヘテロ環アミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ヘテロ環オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルフィニル基、アリールスルフィニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、脂肪族オキシアミノ基、アリールオキシアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子、スルファモイルカルバモイル基、カルバモイルスルファモイル基、ジ脂肪族オキシフォスフィニル基、ジアリールオキシフォスフィニル基、等を挙げることができる。
【０１０５】
前記一般式（Ｉ）において、Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、カルボキシル基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、スルホ基、イミド基、またはヘテロ環チオ基を表す。
【０１０６】
前記Ｒｃ1で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。
【０１０７】
前記Ｒｃ1で表される脂肪族基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、ビニル基、アリル基、エチニル基、イソプロペニル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【０１０８】
前記Ｒｃ1で表されるアリール基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリール基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリール基がより好ましい。例えば、フェニル基、４−ニトロフェニル基、２−ニトロフェニル基、２−クロロフェニル基、２，４−ジクロロフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシカルボニル−４−ニトロフェニル基等が挙げられる。
【０１０９】
前記Ｒｃ1で表されるヘテロ環基としては、飽和であっても不飽和であってもよく、総炭素数１〜１５のヘテロ環基が好ましく、総炭素数３〜１０のヘテロ環基がより好ましい。例えば、３−ピリジル基、２−ピリジル基、２−ピリミジニル基、２−ピラジニル基、１−ピペリジル基等が挙げられる。また、さらに置換基を有していてもよい。
【０１１０】
前記Ｒｃ1で表されるカルバモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１６のカルバモイル基が好ましく、総炭素数１〜１２のカルバモイル基がより好ましい。例えば、カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、ジメトキシエチルカルバモイル基等が挙げられる。
【０１１１】
前記Ｒｃ1で表される脂肪族オキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよく、総炭素数２〜１６の脂肪族オキシカルボニル基が好ましく、総炭素数２〜１０の脂肪族オキシカルボニル基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１１２】
前記Ｒｃ1で表されるアリールオキシカルボニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニル基が好ましく、総炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニル基がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１１３】
前記Ｒｃ1で表されるアシル基は、脂肪族カルボニル基であってもアリールカルボニル基であってもよく、脂肪族カルボニル基を表す場合は更に置換基を有していてもよく、アリールカルボニル基を表す場合は更に置換基を有していてもよく、飽和または不飽和のいずれでもよく、環状であってもよい。該アシル基としては、総炭素数２〜１５のアシル基が好ましく、総炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。例えば、アセチル基、ピバロイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。また、さらに置換基を有していてもよい。
【０１１４】
前記Ｒｃ1で表される脂肪族オキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族オキシ基としては、総炭素数１〜１２の脂肪族オキシ基が好ましく、総炭素数１〜１０の脂肪族オキシ基がより好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシエトキシ基、フェノキシエトキシ基、チオフェノキシエトキシ基等が挙げられる。
【０１１５】
前記Ｒｃ1で表されるアリールオキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１８のアリールオキシ基が好ましく、総炭素数６〜１４のアリールオキシ基がより好ましい。例えば、フェノキシ基、４−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
【０１１６】
前記Ｒｃ1で表されるアシルオキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数２〜１４のアシルオキシ基が好ましく、総炭素数２〜１０のアシルオキシ基がより好ましい。例えば、アセトキシ基、メトキシアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
【０１１７】
前記Ｒｃ1で表されるカルバモイルオキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１６のカルバモイルオキシ基が好ましく、総炭素数１〜１２のカルバモイルオキシ基がより好ましい。例えば、ジメチルカルバモイルオキシ基、ジイソプロピルカルバモイルオキシ基等が挙げられる。
【０１１８】
前記Ｒｃ1で表されるヘテロ環オキシ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１５のヘテロ環オキシ基が好ましく、総炭素数３〜１０のヘテロ環オキシ基がより好ましい。例えば、３−フリルオキシ基、３−ピリジルオキシ基、Ｎ−メチル−２−ピペリジルオキシ基等が挙げられる。
【０１１９】
前記Ｒｃ1で表される脂肪族オキシカルボニルオキシ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族オキシカルボニルオキシ基としては、総炭素数２〜１６の脂肪族オキシカルボニルオキシ基が好ましく、総炭素数２〜１０の脂肪族オキシカルボニルオキシ基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニルオキシ基、（ｔ）ブトキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。
【０１２０】
前記Ｒｃ1で表されるＮ−アルキルアシルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数３〜１５のＮ−アルキルアシルアミノ基が好ましく、総炭素数３〜１２のＮ−アルキルアシルアミノ基がより好ましい。例えば、Ｎ−メチルアセチルアミノ基、Ｎ−エトキシエチルベンゾイルアミノ基、Ｎ−メチルメトキシアセチルアミノ基等が挙げられる。
【０１２１】
前記Ｒｃ1で表されるカルバモイルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１６のカルバモイルアミノ基が好ましく、総炭素数１〜１２のカルバモイルアミノ基がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシエチルカルバモイルアミノ基等が挙げられる。
【０１２２】
前記Ｒｃ1で表されるスルファモイルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１６のスルファモイルアミノ基が好ましく、総炭素数０〜１２のスルファモイルアミノ基がより好ましい。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
【０１２３】
前記Ｒｃ1で表される脂肪族オキシカルボニルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数２〜１５の脂肪族オキシカルボニルアミノ基が好ましく、総炭素数２〜１０の脂肪族オキシカルボニルアミノ基がより好ましい。例えば、メトキシカルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１２４】
前記Ｒｃ1で表されるアリールオキシカルボニルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数７〜１７のアリールオキシカルボニルアミノ基が好ましく、総炭素数７〜１５のアリールオキシカルボニルアミノ基がより好ましい。例えば、フェノキシカルボニルアミノ基、４−メトキシカルボニルアミノ基等が挙げられる。
【０１２５】
前記Ｒｃ1で表される脂肪族スルホニルアミノ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族スルホニルアミノ基としては、総炭素数１〜１２の脂肪族スルホニルアミノ基が好ましく、総炭素数１〜８の脂肪族スルホニルアミノ基がより好ましい。例えば、メタンスルホニルアミノ基、ブタンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１２６】
前記Ｒｃ1で表されるアリールスルホニルアミノ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１５のアリールスルホニルアミノ基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリールスルホニルアミノ基がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニルアミノ基、４−トルエンスルホニルアミノ基等が挙げられる。
【０１２７】
前記Ｒｃ1で表される脂肪族チオ基は、無置換でも置換基を有していてもよく、飽和であっても不飽和であってもよく、環状であってもよい。脂肪族チオ基としては、総炭素数１〜１６の脂肪族チオ基が好ましく、総炭素数１〜１０の脂肪族チオ基がより好ましい。例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、エトキシエチルチオ基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアリールチオ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜２２のアリールチオ基が好ましく、総炭素数６〜１４のアリールチオ基が好ましい。例えば、フェニルチオ基、２−ｔ−ブチルチオ基等が挙げられる。
【０１２８】
前記Ｒｃ1で表される脂肪族スルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数１〜１５の脂肪族スルホニル基が好ましく、総炭素数１〜８の脂肪族スルホニル基がより好ましい。例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホニル基、メトキシエタンスルホニル基等が挙げられる。
前記Ｒｃ1で表されるアリールスルホニル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数６〜１６のアリールスルホニル基が好ましく、総炭素数６〜１２のアリールスルホニル基がより好ましい。例えば、ベンゼンスルホニル基、４−ｔ−ブチルベンゼンスルホニル基、４−トルエンスルホニル基、２−トルエンスルホニル基等が挙げられる。
【０１２９】
前記Ｒｃ1で表されるスルファモイル基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、総炭素数０〜１６のスルファモイル基が好ましく、総炭素数０〜１２のスルファモイル基がより好ましい。例えば、スルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等が挙げられる。
【０１３０】
前記Ｒｃ1で表されるイミド基としては、更に縮環していてもよく、総炭素数３〜２２のイミド基が好ましく、総炭素数３〜１５のイミド基がより好ましい。例えば、コハク酸イミド基、フタル酸イミド基等が挙げられる。
【０１３１】
前記Ｒｃ1で表されるヘテロ環チオ基としては、無置換でも置換基を有していてもよく、５〜７員環であって、総炭素数１〜２０のヘテロ環チオ基が好ましく、総炭素数１〜１２のヘテロ環チオ基が好ましい。例えば、３−フリルチオ基、３−ピリジルチオ基等が挙げられる。
【０１３２】
前記一般式（Ｉ）中、Ｚｃ1は、炭素原子と共に６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、４つのＺｃ1は同一でも異なっていてもよい。形成される６員環は、アリール環またはヘテロ環のいずれであってもよく、縮環していてもよく、縮環した環が更に置換基を有していてもよい。６員環としては、例えば、ベンゼン環、ピリジン環、シクロヘキセン環、ナフタレン環等が挙げられる。このうち、本発明においては、置換基を有していてもよいベンゼン環を表す。
【０１３３】
前記一般式（Ｉ）中、Ｍは、２個の水素原子、２価の金属原子、２価の金属酸化物、２価の金属水酸化物、または２価の金属塩化物を表す。該Ｍとしては、例えば、ＶＯ、ＴｉＯ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、ＡｌＣｌ、ＩｎＣｌ、ＦｅＣｌ、ＴｉＣｌ2、ＳｎＣｌ2、ＳｉＣｌ2、ＧｅＣｌ2、Ｓｉ（ＯＨ）2、Ｈ2等が挙げられ、ＶＯ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏである態様が好適である。
【０１３４】
前記一般式（Ｉ）において、ｃｍは０、１または２（好ましくは０）を表し、ｃｎは０または１〜５の整数（好ましくは０または１）を表す。分子中の４ヶ所のｃｎは同一でも異なってもよいが、ｃｎの１つは１〜５の整数を表し、分子中にｃｎが複数ある場合には、複数のＲｃ1は互いに同一でも異なっていてもよい。
また、ｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は、０または１を表し、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４≧１を満たす。中でも、ｃｒ１＋ｃｒ２＋ｃｒ３＋ｃｒ４が３または４である態様が好ましい。
【０１３５】
前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る観点から、下記一般式（Ｉ−１）で表される色素（本発明に係るフタロシアニン系染料）が好ましい。
【０１３６】
【化８】
0004652197.tif 000009
【０１３７】
前記一般式（Ｉ−１）中、Ｒｃ2は置換基を表し、該置換基は、置換可能な基であればよく、既述の「置換基」の項で列挙した基が挙げられる。好ましくは、脂肪族基、アリール基、ヘテロ環基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヘテロ環オキシカルボニル基、カルバモイル基、脂肪族スルホニル基、スルファモイル基、脂肪族スルホンアミド基、アリールスルホンアミド基、脂肪族アミノ基、アリールアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヒドロキシ基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ハロゲン原子であり、より好ましくは、脂肪族基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、スルホ基、カルボキシル基、ハロゲン原子である。
【０１３８】
前記一般式（Ｉ−１）中、ｃｐは０〜４の整数を表し、好ましくは０または１である。ただし、ｃｐ＋ｃｒ１、ｃｐ＋ｃｒ２、ｃｐ＋ｃｒ３、ｃｐ＋ｃｒ４は、いずれも０〜４の整数を表す。Ｒｃ2が分子中に複数存在している場合、複数のＲｃ2は同一でも異なっていてもよい。
なお、一般式（Ｉ−１）におけるＲｃ1、Ｍ、ｃｍ、ｃｎ並びにｃｒ１、ｃｒ２、ｃｒ３及びｃｒ４は、前記一般式（Ｉ）おける場合と同義であり、好ましい態様も同様である。
【０１３９】
前記一般式（Ｉ−１）で表される色素化合物の中でも、本発明の効果をより効果的に奏し得る観点から、下記一般式（Ｉ−２）で表される色素（本発明に係るフタロシアニン系染料）がより好ましい。
【０１４０】
【化９】
0004652197.tif 000010
【０１４１】
前記一般式（Ｉ−２）中、Ｒｃ1、Ｒｃ2、Ｍ、ｃｍ、及びｃｎは、前記一般式（Ｉ）及び（Ｉ−１）における場合とそれぞれ同義であり、好ましい態様も同様である。また、一般式（Ｉ−２）中のｃｑは、０または１を表す。なお、フタロシアニン骨格はテトラアザポルフィリン骨格の外側に４つのベンゼン環が縮合した構造を有しており、各ベンゼン環には４ヶ所の置換基が入り得る部位（炭素原子）があるが、前記一般式（Ｉ−２）は各ベンゼン環のテトラアザポルフィリン骨格から遠い２ヶ所（β位）に水素原子が結合したものである。
【０１４２】
前記一般式（Ｉ−２）において、より効果的に本発明の効果を奏し得る観点からは、前記Ｒｃ1は、ハロゲン原子、脂肪族基、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基である態様が好ましく、脂肪族基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基である態様がより好ましく、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、アリールスルホニル基、イミド基、または脂肪族スルホニル基である態様が最も好ましい。
【０１４３】
同様に本発明の効果をより効果的に奏し得る点で、前記Ｒｃ2は、脂肪族基、Ｎ−アルキルアシルアミノ基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族スルホニル基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、スルホ基、カルボキシル基、またはハロゲン原子である態様が好ましく、脂肪族基またはハロゲン原子である態様がより好ましい。同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記ｃｑは０である態様が好ましい。同様に本発明の効果をより奏し得る点で、前記Ｍは、ＶＯ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、ＺｎまたはＭｇである態様が好ましく、ＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎである態様がより好ましく、Ｃｕである態様が最も好ましく、また、ｃｍは０である態様が好ましく、ｃｎは１または２である態様が好ましく、ｃｎは１である態様がより好ましい。
【０１４４】
更に効果的に本発明の効果を奏する観点からは、前記一般式（Ｉ−２）において、前記Ｒｃ1がハロゲン原子、脂肪族基、シアノ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ基、カルバモイルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基であって、前記ＭがＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎであって、前記ｃｑが０であって、前記ｃｍが０であって、前記ｃｎが１である態様が好ましく、また、前記Ｒｃ1が脂肪族基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、脂肪族オキシカルボニルオキシ基、カルバモイルアミノ基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、スルファモイル基、イミド基、またはスルホ基であって、前記ＭがＶＯ、Ｃｏ、ＣｕまたはＺｎであって、前記ｃｑが０であって、前記ｃｍが０であって、前記ｃｎが１である態様がより好ましい。
【０１４５】
特には、同様に本発明の効果の観点から、前記Ｒｃ1がカルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、脂肪族オキシ基、カルバモイルアミノ基、脂肪族オキシカルボニルアミノ基、脂肪族スルホニル基、アリールスルホニル基、またはイミド基であって、前記ＭがＣｕであって、前記ｃｑが０であって、前記ｃｍが０であって、前記ｃｎが１である態様が最も好ましい。
【０１４６】
以下、前記一般式（Ｉ）〜（Ｉ−２）で表される色素（染料）の具体例（例示化合物Ｃ−１〜Ｃ−５９）を示す。但し、本発明においてはこれらに制限されるものではない。
【０１４７】
【化１０】
0004652197.tif 000011
【０１４８】
【化１１】
0004652197.tif 000012
【０１４９】
【化１２】
0004652197.tif 000013
【０１５０】
【化１３】
0004652197.tif 000014
【０１５１】
【化１４】
0004652197.tif 000015
【０１５２】
【化１５】
0004652197.tif 000016
【０１５３】
【化１６】
0004652197.tif 000017
【０１５４】
【化１７】
0004652197.tif 000018
【０１５５】
【化１８】
0004652197.tif 000019
【０１５６】
［一般式（II）で表される色素化合物］
次に、一般式（II）で表される色素化合物について説明する。下記一般式（II）で表される色素化合物は、モル吸光係数εおよび色価の良好な有機溶剤可溶性フタロシアニン染料であり、従来にない高い耐光性と高い耐熱性とを同時に満足すると共に、必要に応じて水または溶剤に容易に溶解することができる化合物である。
【０１５７】
【化１９】
0004652197.tif 000020
【０１５８】
前記一般式（II）中、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、および環Ａ4は、それぞれ独立に、下記の芳香環を表し、その縮環方向およびそこに結合する置換基の置換位置により多数の異性体が存在する。
【０１５９】
【化２０】
0004652197.tif 000021
【０１６０】
さらに、環Ａ1、環Ａ2、環Ａ3、および環Ａ4の少なくとも１つは、下記の芳香環を表す。
【化２１】
0004652197.tif 000022
【０１６１】
具体的には、一般式（II）の基本骨格として、下記式（３）〜（７）の５種類の構造が挙げられ、さらにピリジン環の縮合方向の相違から、Ｎの位置が異なる位置異性体が存在する。さらに、臭素等の置換基の置換位置が異なる異性体もそれぞれに存在する。
【０１６２】
【化２２】
0004652197.tif 000023
【０１６３】
前記一般式（１）中、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ独立に、水素原子または、置換もしくは無置換のアルキル基を表す。ただし、Ｒ1とＲ2とが同時に水素原子を表すことはない。また、ｍは１〜８の整数を表し、ｎは１〜４の整数を表す。
【０１６４】
Ｒ1またはＲ2で表される無置換のアルキル基としては、炭素数１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルへキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基等の直鎖または分岐アルキル基が挙げられ、中でも炭素数４〜１２の直鎖または分岐アルキル基が好ましい。
【０１６５】
Ｒ1またはＲ2で表される置換アルキル基としては、酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含む置換アルキル基が好ましく、特に酸素原子を前記少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の直鎖、分岐、もしくは環状の置換アルキル基が好ましい。例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、３−メキシプロピル基、３−エトキシプロピル基、３−ブトキシプロピル基、メトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエチル基、メトキシエトキシエトキシエチル基、エトキシエトキシエトキシエチル基、ブトキシエトキシエトキシエチル基、アセチルメチル基、アセチルエチル基、プロピオニルメチル基、プロピオニルエチル基、テトラヒドロフルフリルオキシメチル基、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メトキシメチル基、２−（１，３−ジオキソラン）エトキシメチル基、２−（１，３−ジオキサン）エトキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルエチル基、
【０１６６】
プロポキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基、ペントキシカルボニルブチル基、１−（ブトキシメチル）エチル基、１−（メトキシメチル）プロピル基、１−（エトキシメチル）プロピル基、１−（ブトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−エトキシ−メチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−ブトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−プロポキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、
【０１６７】
１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ペンチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）プロピル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシメチル）ブチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）エチル基、１−（２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）エチル基、１−（２−メトキシ−２−エトキシ−２−エトキシ−２−エトキシエチル）プロピル基、１，１−ジ（メトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（プロポキシメチル）メチル基、１，１−ジ（ブトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−メトキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−エトキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−プロポキシ−エトキシメチル）メチル基、１，１−ジ（２−ブトキシ−エトキシメチル）メチル基が挙げられる。
【０１６８】
前記Ｒ1およびＲ2としては、それぞれ独立に、水素原子（但し、Ｒ1およびＲ2が同時に水素原子を表すことはない。）、無置換のアルキル基、または「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含む置換アルキル基」である態様が好ましい。
【０１６９】
上記のうち、Ｒ1およびＲ2が、それぞれ独立に、水素原子（但し、Ｒ1およびＲ2が同時に水素原子を表すことはない。）、炭素数１〜１２の無置換のアルキル基、または「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の置換アルキル基」である態様が特に好ましく、更に中でも、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方が、「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の置換アルキル基」である態様が、極性有機溶剤に対する溶解性が高い点で好ましい。
【０１７０】
更には、Ｒ1およびＲ2の少なくとも一方が、酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で１〜４個含む炭素数２〜１２の置換アルキル基である態様が好ましく、特にＲ1およびＲ2の少なくとも一方が、下記式（２）で表される置換アルキル基である場合のテトラアザポルフィリン化合物が好ましい。
【０１７１】
【化２３】
0004652197.tif 000024
【０１７２】
前記式（２）中、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ独立に、水素原子、無置換のアルキル基、「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含むアルキル基、アルキルカルボニル基、またはアルコキシカルボニル基を表す。但し、Ｒ3およびＲ4の少なくとも一方は、「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含むアルキル基」、アルキルカルボニル基、またはアルコキシカルボニル基を表す。
【０１７３】
Ｒ3またはＲ4で表される無置換のアルキル基としては、炭素数１〜８のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基等が挙げられる。
【０１７４】
Ｒ3またはＲ4で表される「酸素原子をエーテル結合、カルボニル結合、およびエステル結合の少なくとも１つの形態で含む置換アルキル基」としては、酸素原子を１〜４個含む炭素数２〜１０の置換アルキル基が好ましい。例えば、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プロポキシメチル基、ブトキシメチル基、メトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシメチル基、ブトキシエトキシメチル基、メトキシエトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシエトキシメチル基、ブトキシエトキシエトキシメチル基、メトキシエトキシエトキシエトキシメチル基、エトキシエトキシエトキシエトキシメチル基、プロポキシエトキシエトキシエトキシメチル基、ブトキシエトキシエトキシエトキシメチル基、アセチルメチル基、プロピオニルメチル基、テトラヒドロフルフリルオキシメチル基、２，２−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４−メトキシメチル基、２−（１，３−ジオキソラン）エトキシメチル基、２−（１，３−ジオキサン）エトキシメチル基、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、プロポキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルメチル基、ペントキシカルボニルメチル基等が挙げられる。
【０１７５】
Ｒ3またはＲ4で表されるアルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基としては、総炭素数２〜１０のアルキルカルボニル基、総炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基が好ましい。例えば、アセチル基、プロピオニル基、プロピルカルボニル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペントキシカルボニル基等が挙げられる。
【０１７６】
前記一般式（１）において、ｍは、１〜８の整数を表し、中でも、１〜６の整数が好ましく、吸光度が高い点で１〜４の整数が特に好ましい。また、ｎは、１〜４の整数を表し、中でも、２または３が好ましく、２が特に好ましい。
【０１７７】
前記一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物は、これら多数の異性体の一部または全てを含むものである。
【０１７８】
以下、前記一般式（１）で表されるテトラアザポルフィリン化合物の例示化合物〔具体例１〜１５７〕を示す。本発明においては、これらの具体例に限定されるものではない。
【０１７９】
【化２４】
0004652197.tif 000025
【０１８０】
【化２５】
0004652197.tif 000026
【０１８１】
【化２６】
0004652197.tif 000027
【０１８２】
【化２７】
0004652197.tif 000028
【０１８３】
【化２８】
0004652197.tif 000029
【０１８４】
【化２９】
0004652197.tif 000030
【０１８５】
【化３０】
0004652197.tif 000031
【０１８６】
【化３１】
0004652197.tif 000032
【０１８７】
【化３２】
0004652197.tif 000033
【０１８８】
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の全固形成分中における有機溶剤可溶性フタロシアニン染料の含有濃度としては、染料による吸光度と膜硬化性の観点より、１０〜８０質量％が好ましく、２０〜７０質量％がより好ましく、２５〜６５質量％が特に好ましい。
【０１８９】
〜有機溶剤可溶性染料〜
本発明では、上記の有機溶剤可溶性フタロシアニン以外にも、特に制限はなく従来カラーフィルター用として公知の染料を併用して使用できる。
例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平６−３５１８３号公報、等に開示されている色素が使用できる。化学構造としては、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。特に好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アンスラピリドン系の染料である。
その他、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散できる。
【０１９０】
〈酸性染料〉
上記のうち、酸性染料について中心に説明する。酸性染料は、スルホン酸やカルボン酸やフェノール性水酸基等の酸性基を有する色素であれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【０１９１】
以下、酸性染料の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
ａｃｉｄ  ａｌｉｚａｒｉｎ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｎ；
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  １，２，２４，４８；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  １，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
ａｃｉｄ  ｃｈｒｏｍｅ  ｖｉｏｌｅｔ  Ｋ；
ａｃｉｄ  Ｆｕｃｈｓｉｎ；
ａｃｉｄ  ｇｒｅｅｎ  １，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５１０７，１０８，１６９，１７３；
【０１９２】
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ６Ｂ，７，９，１７，１９；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
【０１９３】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  ７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
【０１９４】
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  ５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
Ｄｉｒｅｃｔ  Ｇｒｅｅｎ  ２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
【０１９５】
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｒｅｄ  １，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
Ｍｏｒｄａｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  １，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
Ｆｏｏｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３；
及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【０１９６】
上記の酸性染料の中でも、
ａｃｉｄ  ｂｌａｃｋ  ２４；
ａｃｉｄ  ｂｌｕｅ  ２３，２５，２９，６２，８０，８６，８７，９２，１３８，１５８，１８２，２４３，３２４：１；
ａｃｉｄ  ｏｒａｎｇｅ  ８，５１，５６，７４，６３；
ａｃｉｄ  ｒｅｄ  １，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，８０，９７，１１４，１４３，１４５，１５１，１８３，２１７，２４９；
ａｃｉｄ  ｖｉｏｌｅｔ  ７；
ａｃｉｄ  ｙｅｌｌｏｗ  １７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１１１，１１２，１１４，１１６，１３４，１５５，１６９，１７２，１８４，２２０，２２８，２３０，２３２，２４３；
Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５；
などの染料及びこれらの染料の誘導体が好ましい。
【０１９７】
酸性染料の誘導体としては、スルホン酸あるいはカルボン酸を有する酸性染料の無機塩、含窒素化合物との塩が使用でき、硬化性組成物溶液として溶解させることができるものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とする性能の全てを考慮して選択される。
【０１９８】
酸性染料と含窒素化合物との塩について説明する。
酸性染料と含窒素化合物との塩を形成する方法は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や、耐熱性及び耐光性改良に効果的な場合がある。
また、酸性染料と塩を形成する含窒素化合物、及び酸性染料とアミド結合を形成する含窒素化合物については、塩またはアミド化合物の有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性及び耐光性等の全てを勘案して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合には、前記含窒素化合物としてはできるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも分子量３００以下のものが好ましく、分子量２８０以下のものがより好ましく、分子量２５０以下のものが特に好ましい。
【０１９９】
酸性染料と含窒素化合物との塩における、含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下、ｎという。）について説明する。ｎは、酸性染料分子と対イオンであるアミン化合物とのモル比率を決定する値であり、酸性染料−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、酸性染料中の酸の官能基数の０＜ｎ≦５の間の数値が実用上多く用いられ、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択される。吸光度のみの観点で選択する場合には、前記ｎは０＜ｎ≦４．５の間の数値をとることが好ましく、０＜ｎ≦４の間の数値をとることがさらに好ましく、０＜ｎ≦３．５の間の数値をとることが特に好ましい。
【０２００】
有機溶剤可溶性染料を含有する場合の含有濃度について説明する。本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の全固形成分中における有機溶剤可溶性染料の含有濃度としては、染料により異なるが、２５〜７０質量％とし、３０〜６５質量％が特に好ましい。
【０２０１】
＜光重合開始剤＞
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物は、光重合開始剤の少なくとも一種を含有する。光重合開始剤は、重合性を有するモノマーを重合させられるものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれることが好ましい。
【０２０２】
前記光重合開始剤としては、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物等が挙げられる。
【０２０３】
ハロメチルオキサジアゾール化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール等が挙げられる。
【０２０４】
ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物が挙げられる。
【０２０５】
その他の例としては、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチ−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【０２０６】
２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０２０７】
４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【０２０８】
４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【０２０９】
その他、みどり化学社製ＴＡＺシリーズ、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３、ＴＡＺ−１０４、ＰＡＮＣＨＩＭ社製Ｔシリーズ、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のイルガキュアシリーズ、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１、ダロキュアシリーズ、ダロキュア１１７３、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル等も有用に用いられる。
【０２１０】
上記の開始剤種の中でも、オキシム系化合物が好ましく、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−［４−（フェニルチオ）フェニル］−１，２−オクタンジオン、１−（Ｏ−アセチルオキシム）−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタノンが最も好ましい。
【０２１１】
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物には、以上の光重合開始剤の他に他の公知の光重合開始剤を使用することができる。
具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示されているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物等を挙げることができる。
【０２１２】
これら光重合開始剤には増感剤や光安定剤を併用することができる。
その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンザルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（またはミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
【０２１３】
光重合開始剤の染料含有ネガ型硬化性組成物中における含有量は、該組成物の固形分に対して、１．０〜４０．０質量％が好ましく、２．５〜３０．０質量％がより好ましく、５．０〜２０．０質量％が特に好ましい。光重合開始剤の含有量が１．０質量％より少ないと重合が進み難くなることがあり、４０．０質量％を超えると重合率は大きくなるが分子量が低くなり膜強度が弱くなる場合がある。
【０２１４】
＜ラジカル重合性モノマー＞
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物は、ラジカル重合性モノマーの少なくとも一種を含有する。ラジカル重合性モノマーとしては、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン性不飽和二重結合を有する沸点が常圧下で１００℃以上である化合物が好ましい。
【０２１５】
その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、
【０２１６】
トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。更に、日本接着協会誌Ｖｏｌ．２０、Ｎｏ．７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
【０２１７】
上記のほか、下記一般式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）のようなカルボキシル基を含有するラジカル重合性モノマーも好適に使用することができる。なお、一般式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）において、Ｔ又はＧがオキシアルキレン基の場合には、炭素原子側の末端がＲ、Ｘ及びＷに結合する。
【０２１８】
【化３３】
0004652197.tif 000034
【０２１９】
前記一般式（Ｖ−１）において、ｎは０〜１４であり、ｍは１〜８である。前記一般式（Ｖ−２）において、Ｗは一般式（Ｖ−１）と同義のＲ又はＸであり、６個のＷのうち、３個以上のＷがＲである。ｐは０〜１４であり、ｑは１〜８である。一分子内に複数存在するＲ、Ｘ、Ｔ、Ｇは、各々同一であっても、異なっていてもよい。
前記一般式（Ｖ−１）、（Ｖ−２）で表されるラジカル重合性モノマーのうち、具体的例として、下記式（Ｍ−１）〜（Ｍ−１２）で表されるものが好適に挙げられ、中でも、式（Ｍ−２）、式（Ｍ−３）、及び式（Ｍ−５）が好ましい。
【０２２０】
【化３４】
0004652197.tif 000035
【０２２１】
【化３５】
0004652197.tif 000036
【０２２２】
【化３６】
0004652197.tif 000037
【０２２３】
【化３７】
0004652197.tif 000038
【０２２４】
ラジカル重合性モノマーの染料含有ネガ型硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分中、固形分比で、２０質量％以上含有することが好ましく、３０質量％以上含有することがさらに好ましく、３５質量％以上含有することが最も好ましい。
【０２２５】
＜アルカリ可溶性バインダー＞
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物には、必要に応じて、アルカリ可溶性バインダーを含有することができる。アルカリ可溶性バインダーは、水可溶性またはアルカリ可溶性であれば特に限定はないが、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
【０２２６】
アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【０２２７】
上記のほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニールアルコール、等も有用である。
また、親水性を有するモノマーを共重合してもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級又は３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【０２２８】
その他、前記親水性を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸、燐酸エステル、４級アンモニウム塩、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸及びその塩、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【０２２９】
また、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。前記重合性基を含有するポリマーの例としては、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンのポリエーテル等も有用である。
【０２３０】
これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【０２３１】
前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
【０２３２】
前記アルカリ可溶性バインダーとしては、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２０００  〜１×１０5の重合体がより好ましく、５０００  〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
【０２３３】
アルカリ可溶性バインダーの染料含有ネガ型硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、０〜５０質量％が好ましく、０〜３０質量％がより好ましく、０〜１０質量％が特に好ましい。
【０２３４】
＜架橋剤＞
本発明においては、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得ることも可能である。以下、架橋剤について説明する。
本発明に使用可能な架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行えるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【０２３５】
前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれであってもよく、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノールＡテトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物、等が挙げられる。
【０２３６】
前記架橋剤（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、メラミン化合物の場合２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る（メチロール基、アルコキシメチル基又はアシロキシメチル基含有）化合物という。
【０２３７】
前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、（ｂ）に係るアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｂ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。
【０２３８】
以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物又はその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０２３９】
前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０２４０】
前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０２４１】
前記ウレア化合物として、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレア、などが挙げられる。
これら（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０２４２】
前記（ｃ）の架橋剤、即ち、メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物は、前記架橋剤（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制すると共に、膜強度を更に高めるものである。以下、これら化合物を総じて、（ｃ）に係る（メチロール基、アルコキシメチル基又はアシロキシメチル基含有）化合物ということがある。
【０２４３】
前記架橋剤（ｃ）に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基又はアルコキシメチル基の数としては、一分子当り最低２個必要であり、熱架橋性及び保存安定性の観点から、骨格となるフェノール化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。前記フェノール化合物の３位又は５位は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
前記ナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
【０２４４】
前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基の２位又は４位が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。
前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０２４５】
架橋剤（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換の、フェノール化合物、ナフトール、ヒドロキシアントラセン化合物等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン、等が使用される。
【０２４６】
前記架橋剤（ｃ）の具体例としては、フェノール化合物として、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、テトラメトキシメチルビスフェノールＡ、テトラメチロールビスフェノールＡの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール、等が挙げられる。
【０２４７】
また、ヒドロキシアントラセン化合物として、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられ、アシロキシメチル基含有化合物として、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部又は全部アシロキシメチル化した化合物等が挙げられる。
【０２４８】
これらの化合物の中で好ましいものとしては、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
これら（ｃ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０２４９】
架橋剤の染料含有ネガ型硬化性組成物中における総含有量としては、素材により異なるが、該硬化性組成物の固形分（質量）に対して、１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０２５０】
＜熱重合防止剤＞
上記以外に、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物には更に熱重合防止剤を加えておくことが好ましい。例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０２５１】
＜溶剤＞
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の調製は、一般に溶剤を用いて行なうことができる。溶剤は、各成分の溶解性や染料含有ネガ型硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に染料、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０２５２】
前記溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０２５３】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０２５４】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【０２５５】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０２５６】
これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０２５７】
＜各種添加物＞
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することかできる。
【０２５８】
前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０２５９】
また、非画像部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行うことができる。
具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０２６０】
《カラーフィルタ及びその製造方法》
次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物が用いられる。
本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスクパターンを介して露光し、現像液で現像することによって、ネガ型の着色パターンを形成する（画像形成工程）。また、必要により、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。
【０２６１】
カラーフィルタの作製においては、前記画像形成工程（及び必要により硬化工程）を所望の色相数だけ繰り返すことにより、所望の色相よりなるカラーフィルタを作製することができる。この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
【０２６２】
前記支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの基板は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
また、これらの基板上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは基板表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０２６３】
前記現像液としては、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の未硬化部を溶解する一方、照射部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。前記有機溶剤としては、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を調製する際に使用される前述の
溶剤が挙げられる。
【０２６４】
前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。尚、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に、現像後水で洗浄する。
【０２６５】
本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０２６６】
以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０２６７】
（実施例１）
１）レジスト液の調製
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート  …１９．２０部
（ＰＧＭＥＡ）
・乳酸エチル                                        …３６．６７部
・樹脂                                              …３０．５１部
〔メタクリル酸ベンジル／メタクリル酸／メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル共重
合体（モル比＝６０：２０：２０）の４１％ＰＧＭＥＡ溶液〕
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート          …１２．２０部
（光重合性化合物）
・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）              …  ０．００６１部
・フッ素系界面活性剤                                …  ０．８３部
（Ｆ−４７５、大日本インキ化学工業（株）製）
・光重合開始剤                                      …  ０．５８６部
（ＴＡＺ−１０７（トリハロメチルトリアジン系の光重合開始剤）、みどり化学社製）
を混合して溶解し、レジスト液を調製した。
【０２６８】
２）下塗り層付ガラス基板の作製
６ｉｎｃｈシリコンウエハーをオーブン中で２００℃のもと３０分以上加熱処理した。次いで、このシリコンウエハー上に上記レジスト液を乾燥膜厚２μｍになるように塗布し、更に２２０℃のオーブン中で１時間加熱乾燥させて下塗り層を形成し、下塗り層付シリコンウエハー基板を得た。
【０２６９】
３）着色感光性樹脂組成物の調製
下記組成Ａ−１の化合物を混合して溶解し、着色感光性樹脂組成物Ａ−１を調製した。
〈組成Ａ−１〉
・シクロヘキサノン                                            …８０部
・アルカリ可溶性バインダー                                    …  １．２部
（ベンジルメタクリレート／メタクリル酸（＝７０／３０[モル比]）、Ｍｗ：３００００）
・有機溶剤可溶性フタロシアニン染料〔既述の例示化合物Ｃ−１〕  …  ６．０部
・下記有機溶剤可溶性染料ａ                                    …  ４．０部
・ラジカル重合性モノマーの既述の例示化合物（Ｍ−２）とジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの３：７の混合物                                …  ５．８部
・光重合開始剤                                                …  ２．５部
（ＣＧＩ−２４２（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）
・トリブチルアミン（本発明に係るアミン化合物）                …  ０．５部
【０２７０】
４）着色感光性樹脂組成物の露光・現像、及び評価
前記３）で調製した着色感光性樹脂組成物Ａ−１を、前記２）で得られた下塗り層付シリコンウエハー基板の下塗り層上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が０．８μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。次いで、露光装置を使用して、塗布膜の全面を３６５ｎｍの波長光を２０００ｍＪ／ｃｍ2の露光量にて照射した。そして、露光後の塗布膜の膜厚を触針式膜厚計Ｄｅｋｔａｋ  ６Ｍ（ビーコインスツルメンツ社製）にて測定した。その後、着色感光性樹脂組成物Ａ−１を室温下で１ヶ月経時保存した後、前記同様の方法により、再び塗布膜を形成して膜厚を測定し、経時後の膜厚Ｂ（下塗りによる膜厚を除いたもの）の経時保存前の膜厚Ａ（下塗りによる膜厚を除いたもの）に対する変化率（％；Ｂ／Ａ×１００）を算出することにより、経時による増粘抑制を評価する指標とした。評価結果は下記表１に示す。
【０２７１】
（実施例２〜１０、比較例１）
実施例１において、着色感光性樹脂組成物Ａ−１の調製に用いた組成Ａ−１中の有機溶剤可溶性フタロシアニン染料、有機溶剤可溶性染料、及び本発明に係るアミン化合物を下記表１に示すようにそれぞれ変更したこと以外、実施例１と同様にして、着色感光性樹脂組成物Ａ−２〜Ａ−１１を調製すると共に、塗布膜を形成し、増粘抑制の評価を行なった。評価結果は下記表１に示す。
【０２７２】
【表１】
0004652197.tif 000039
【０２７３】
実施例及び比較例で用いた有機溶剤可溶性染料ａ〜ｄを以下に示す。
【化３８】
0004652197.tif 000040
【０２７４】
さらに、実施例１〜１０で調製した着色感光性樹脂組成物を１ヶ月経時保存した後に、前記２）で得られた下塗り層付シリコンウエハー基板の下塗り層上に塗布し、光硬化性の塗布膜を形成した。そして、この塗布膜の乾燥膜厚が０．８μｍになるように、１００℃のホットプレートを用いて１２０秒間加熱処理（プリベーク）を行なった。続いて、形成された塗布膜に対し、ｉ線ステッパ露光装置ＦＰＡ−３０００ｉ５＋（Ｃａｎｏｎ（株）製）を使用して３６５ｎｍの波長でパターンが２μｍ四方の黄色用Ｉｓｌａｎｄパターンマスクを通して４０〜５２０ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。その後、照射された塗布膜が形成されているシリコンウエハー基板をスピン・シャワー現像機（ＤＷ−３０型；（株）ケミトロニクス製）の水平回転テーブル上に載置し、ＣＤ−２０００（富士フイルムエレクトロニクスマテリアルズ（株）製）を用いて２３℃で６０秒間パドル現像を行ない、シリコンウエハー基板に着色パターンを形成することができた。
これに対し、比較例１で調製した着色感光性樹脂組成物を用いて前記同様の操作を行なった場合には現像ができず、着色パターンを形成することはできなかった。