(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数１０〜１４の炭化水素基を２つ有する第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物（ａ）〔以下、化合物（ａ）という〕と、
炭素数１０〜１４の炭化水素基を１つ有する第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物（ａm）〔以下、化合物（ａm）という〕と、
炭素数１６〜２２の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物（ｂ）と
ＣｌｏｇＰが０．５〜３である溶剤（ｃ）と、
を含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）の質量比（ｂ）／（ａ）が２／９以下である液体柔軟剤組成物。
【請求項２】
化合物（ａ）の炭素数１０〜１４の炭化水素基が、炭素数１０〜１４のアルキル基及び炭素数１０〜１４のアルカノイル基から選ばれる基である請求項１記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項３】
化合物（ａ）が、下記一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩から選ばれる化合物である請求項１又は２記載の液体柔軟剤組成物。
【化１】
0004672245.tif 000008
〔式中、Ｒ6及びＲ7は、それぞれに独立に、炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルカノイル基であり、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ12'−Ｅ−Ｙ−であり（ここでＲ12'は炭素数６〜１４のアルキル基又はアルカノイル基であり、Ｙは炭素数１〜６のアルキレン基である）、Ｃ、Ｄ及びＥは、それぞれ独立に、Ｒ6、Ｒ7及びＲ12'がアルキル基の時は、−ＯＣＯ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ6、Ｒ7及びＲ12'がアルカノイル基の時は、−Ｏ−及び−ＮＨ−から選ばれる基である。ａ、ｂは、それぞれ独立に、０又は１の数である。Ｘ-は陰イオン基である。〕
【請求項４】
一般式（２）におけるＲ6、Ｒ7及びＲ12'が、それぞれ独立して、炭素数１２のアルキル基又はアルカノイル基である請求項３記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項５】
化合物（ａ）を合計で１〜４０質量％含有する請求項１〜４の何れか１項記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項６】
化合物（ａ）が、下記（２−１）〜（２−４）の化合物から選ばれる１種以上の化合物であり、化合物（ａm）／化合物（ａ）の質量比が１／９９〜１／１である、請求項１〜５の何れか１項記載の液体柔軟剤組成物。
【化２】
0004672245.tif 000009
〔式中、Ｒ12は炭素数９〜１３のアルキル基、Ｒ13、Ｒ14は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、又はＲ12−ＣＯＯ−(ＣＨ2)a−、Ｒ15は炭素数１０〜１４のアルキル基、ａ、ｂは、それぞれ独立に２又は３の数、Ｘ-は陰イオン基である。〕
【請求項７】
化合物（ａ）と溶剤（ｃ）の質量比が、（ａ）／（ｃ）＝１／５〜５／１である請求項１〜６の何れか１項記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項８】
透明である請求項１〜７の何れか１項記載の液体柔軟剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８の何れか１項記載の液体柔軟剤組成物と水とを含有する処理媒体を用いる繊維製品の柔軟処理方法であって、前記媒体中の化合物（ａ）と繊維製品の質量比が、繊維製品／化合物（ａ）＝３０００／１〜５０／１である、繊維製品の柔軟処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体柔軟剤組成物に関する
【０００２】
【従来の技術】
従来、柔軟剤には長鎖アルキル基（通常炭素数１６〜１８のアルキル基を有するものが使用される）を有する４級アンモニウム塩や３級アミンの酸塩が用いられている。これら柔軟剤は少量で各種繊維に対して良好な柔軟効果を有する。また、これらは水不溶性であるため組成物中に分散状態で存在し、組成物の外観は通常白濁している。
【０００３】
審美的観点から、透明又は半透明な柔軟剤の開発が行われており、特許文献１には不飽和アルキル基を有する柔軟剤及び非水性溶剤を用いた組成物が開示されている。特許文献２には、アルケニル基を有する特定の柔軟剤化合物と特定のＣｌｏｇＰ値を有する溶剤を用いる技術が開示されている。しかしながら不飽和基を有する柔軟剤化合物は柔軟処理された衣料の匂いが悪くなる課題がある。特許文献３には、エステル結合を有しアルキル鎖に不飽和基を有する柔軟基剤、又はジアルキルアンモニウム化合物とオイル、及び溶剤を含有する残香性に優れたマイクロエマルション状の柔軟剤組成物が開示されている。また、特許文献４には特定の芳香族化合物を用いた透明で安定な液体柔軟剤組成物が開示されている。特許文献５には電解質を高度に含有することにより、水への分散性に優れる透明な柔軟剤組成物が開示されている。
【０００４】
また、柔軟剤組成物において、アルキル鎖長の異なる第４級アンモニウム塩や３級アミンを併用することも提案されている。例えば、特許文献６には、１個以上の炭素数１０〜２２のアルキル基等を有する３級アミンと、２〜３個の炭素数８〜１２のアルキル基を有する第４級アンモニウム塩とを併用した、汗に由来する衣料の匂いを抑制できる柔軟剤組成物が開示されている。また、特許文献７には、炭素数１６〜２２のアルキル基を有する第４級アンモニウム塩と、炭素数６〜１６のアルキル基と炭素数１〜１２のアルキル基とを有する第４級アンモニウム塩を含有する洗濯物の後処理用組成物が開示されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−２２９０６１号公報
【特許文献２】
特表平１１−５０７０９５号公報
【特許文献３】
国際公開第０１／０４２５４号パンフレット
【特許文献４】
特開平７−３６５０号公報
【特許文献５】
特表平２００１−５２４６１６号公報
【特許文献６】
特開２００１−３０３４４０号公報
【特許文献７】
特表平１０−５１２０１５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
今日では、すすぎ工程を簡略化したいわゆる節水コースを設けるなど、省エネルギーに配慮した洗濯機が多くなってきている。通常の洗濯コースでは、洗濯物を洗剤で洗濯した後、例えば２回目のすすぎを行うときに柔軟剤が投入される。しかしながら節水コースでは、濯ぎ工程が短縮されるため、柔軟剤が投入されるすすぎ水中の洗剤残留量が、通常の洗濯コースに比べて、十分に低減されない傾向にある。このような方法で使用された場合、従来の柔軟基剤（例えばアルキル基の炭素数１６、１８）を用いた柔軟剤組成物では、本来の柔軟付与効果が発揮されず、柔軟性が低下する。また、上記特許文献に記載されている柔軟剤組成物も、このような方法に最適化されている組成を開示するとは言い難い。更に、上記透明な液体柔軟剤組成物も、すすぎ水に投入されて水で希釈される過程で増粘してしまい、結果的に分散性が低下する場合がある。特許文献５では、分散性を向上させているが、高濃度の電解質の配合は、機材への影響を考えると好ましくない。
【０００７】
本発明の課題は、通常の洗濯工程のように比較的洗剤残留量の低いすすぎ水で処理した場合はもちろん、節水コースのように通常の工程よりも洗剤残留量が多いすすぎ水で処理した場合でも優れた柔軟付与効果を示す液体柔軟剤組成物、更には透明であって水で希釈される過程で増粘しない液体柔軟剤組成物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、炭素数１０〜１４の炭化水素基を少なくとも２つ有する３級アミン又はその塩及び炭素数１０〜１４の炭化水素基を２つ有する第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物（ａ）〔以下、（ａ）成分という〕と、炭素数１６〜２２の炭化水素基を有する３級アミン又はその塩及び炭素数１６〜２２の炭化水素基を有する第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物（ｂ）〔以下、（ｂ）成分という〕とを含有し、化合物（ａ）と化合物（ｂ）の質量比（ｂ）／（ａ）が２／９以下である液体柔軟剤組成物に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、炭素数１０〜１４の炭化水素基が、炭素数１０〜１４のアルキル基及び炭素数１０〜１４のアルカノイル基から選ばれる基であるものが好ましい。
【００１０】
（ａ）成分は、一般式（１）で表される３級アミン又はその塩、及び一般式（２）で表される第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。
【００１１】
【化２】
0004672245.tif 000002
【００１２】
〔式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6及びＲ7は、それぞれに独立に、炭素数１０〜１４のアルキル基又はアルカノイル基であり、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ10及びＲ11は、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ3、Ｒ8及びＲ9は、それぞれ独立に、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はＲ12'−Ｅ−Ｙ−であり（ここでＲ12'は炭素数６〜１４のアルキル基又はアルカノイル基であり、Ｙは炭素数１〜６のアルキレン基である）、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びEは、それぞれ独立に、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6、Ｒ7及びＲ12'がアルキル基の時は、−ＯＣＯ−及び−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6、Ｒ7及びＲ12'がアルカノイル基の時は、−Ｏ−及び−ＮＨ−から選ばれる基である。ａ、bは、それぞれ独立に、０又は１の数である。Ｘ-は陰イオン基である。〕
【００１３】
本発明では、特に（ａ）成分として、下記（１−１）〜（１−３）の化合物及び下記（２−１）〜（２−４）の化合物から選ばれる１種以上の化合物が好適である。
【００１４】
【化３】
0004672245.tif 000003
【００１５】
〔式中、Ｒ12は炭素数９〜１３のアルキル基、Ｒ13、Ｒ14は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、又はＲ12−ＣＯＯ−(ＣＨ2)a−、Ｒ15は炭素数１０〜１４のアルキル基、ａ、ｂは、それぞれ独立に２又は３の数、Ｘ-は陰イオン基である。〕
【００１６】
通常（ａ）成分はパーム油、パーム核油、ひまわり油、大豆油等の油脂から蒸留などの精製工程を経て得られる、ラウリン酸、ミリスチン酸（又はその低級アルキルエステル）、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコールを原料として製造される。
【００１７】
（ａ）成分の好ましい製造法としては、脂肪酸とメチルジエタノールとの脱水エステル化反応により、上記（１−１）の化合物を得ることができ、さらに（１−１）の化合物をメチルクロリド、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸などのアルキル化剤でアルキル化することで（２−１）の化合物を得ることができる。また、脂肪酸とトリエタノールアミンをエステル化することで（１−１）の化合物を得ることができ、アルキル化することで（２−１）の化合物を得ることができる。また、脂肪酸とＮ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとのエステル化、アミド化反応により（１−２）の化合物を得ることができ、アルキル化することで（２−２）の化合物を得ることができる。また、脂肪酸とＮ，Ｎ−ジアミノプロピル−Ｎ−メチルアミンとのアミド化反応により（１−３）の化合物を得ることができ、アルキル化することで（２−３）の化合物を得ることができる。また、脂肪酸の替りに脂肪酸のメチルエステル化物を用いてエステル交換反応により、エステル化又はアミド化することもできる。好ましくは一般式（１−２）、（１−３）、（２−１）、及び（２−２）の化合物であり、最も好ましくは一般式（２−１）、（２−２）の化合物である。
【００１８】
本発明では、洗剤残留量が多いすすぎ水で処理した場合の柔軟性能の観点から、（ａ）成分と共に、炭素数１０〜１４の炭化水素基、特に炭素数１０〜１４のアルキル基及び炭素数１０〜１４のアルキル基アルカノイル基から選ばれる基を１つ有する３級アミン又はその塩、並びに炭素数１０〜１４の炭化水素基、特に炭素数１０〜１４のアルキル基及び炭素数１０〜１４のアルキル基アルカノイル基から選ばれる基を１つ有する第４級アンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物〔以下、（ａm）成分という〕を併用することもできる。
【００１９】
（ａm）成分としては、下記一般式（１−４）〜（１−６）及び一般式〜（２−５）〜（２−８）から選ばれる化合物〔以下、（ａm）成分という〕が好ましく、Ｒ13基がヒドロキシエチル基の場合には、（ａm）成分／（ａ）成分は、質量比で、好ましくは１／９９〜１／１、より好ましくは３／９７〜４０／６０、特に好ましくは５／９５〜３０／７０である。またＲ13基がメチル基、エチル基の場合には、（ａm）成分／（ａ）成分は、好ましくは０．５／９９．５〜１／１、より好ましくは１／９９〜３０／７０、さらに好ましくは１／９９〜２０／８０、特に好ましくは２／９８〜１５／８５、である。また、Ｒ13基がＲ12−ＣＯＯ−(ＣＨ2)a−基の場合には、（ａm）成分／（ａ）成分は、質量比で、好ましくは１／９９〜１／１、より好ましくは３／９７〜４０／６０、特に好ましくは５／９５〜３０／７０である。
【００２０】
【化４】
0004672245.tif 000004
【００２１】
〔式中、Ｒ12、ａ、ｂ、Ｘ-は前述と同一の意味である。Ｒ16、Ｒ17は、それぞれ独立して、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、Ｒ18は炭素数１６〜２２のアルキル基を示す。〕
【００２２】
本発明の（ａ）成分が３級アミンの場合には、無機又は有機の酸で中和した塩の方が好ましい。塩として使用する場合には、柔軟剤組成物に配合する前にアミノ基を酸剤により中和したものを用いることもでき、柔軟剤組成物に（ａ）成分を配合した後、アミノ基を酸剤で中和してもよい。中和のための酸としては塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸、グリコール酸、クエン酸、分子内に芳香族基を有するスルホン酸又はカルボン酸、炭素数１〜３のアルキル硫酸が好ましい。特に塩酸、硫酸、グリコール酸、クエン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クメンスルホン酸、メタキシレンスルホン酸が好ましい。中和に用いるこれらの酸剤は、単独で用いても複数で用いてもよい。
【００２３】
本発明では、（ａ）成分の様に、特定範囲の炭素数の炭化水素基（好ましくはアルキル基又はアルカノイル基）を２個有する柔軟基剤を使用することで、洗剤が通常よりも多めに存在する濯ぎ水に添加して使用される場合でも、柔軟性が向上する。これは、本発明の（ａ）成分は、洗剤成分、特にアニオン界面活性剤とコンプレックスを形成しても、水に不溶化せず、アニオン界面活性剤が柔軟成分の一部として利用されているためと考えられる。
【００２４】
＜（ｂ）成分＞
（ｂ）成分は、通常、柔軟剤組成物の柔軟基剤等として使用される長鎖型の化合物であり、本発明ではこのような化合物（ｂ）が化合物（ａ）と化合物（ｂ）の質量比（ｂ）／（ａ）が２／９以下という極少量であっても良好な柔軟効果が得られ、かつ節水コースのようにすすぎを簡略化した場合でも柔軟効果が維持される。この質量比を満たした上で、（ｂ）成分は、組成物中、０〜５質量％、更に０〜２質量％の範囲で含有されることができる。
【００２５】
（ｂ）成分としては、例えば、下記一般式（３−１）、（３−３）、（３−４）から選ばれる１種又は２種以上のアミン化合物またはその無機酸もしくは有機酸による塩、一般式（３−２）、（３−５）〜（３−８）から選ばれる１種又は２種以上の第４級アンモニウム化合物が挙げられる。
【００２６】
【化５】
0004672245.tif 000005
【００２７】
〔式中、Ｒ18a、Ｒ19a、Ｒ21a、Ｒ22aは、それぞれ独立に、炭素数１６〜２２のアルキル基又はアルカノイル基であり、Ｒ4a、Ｒ5a、Ｒ10a、Ｒ11aは、それぞれ独立に、炭素数１〜６のアルキレン基であり、Ｒ20a、Ｒ23a、Ｒ24aは、それぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又はＲ25a−Ｅ−Ｙ−であり（ここで、Ｒ25aは炭素数１６〜２２のアルキル基又はアルカノイル基であり、Ｙは炭素数１〜６のアルキレン基である）。Ｒ26a、Ｒ27aは、それぞれ独立に、炭素数１５〜２１のアルキル基である。Ｒ28aは炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ29a、Ｒ30aは、それぞれ独立に炭素数１６〜２１のアルキル基であり、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ及びＥは、それぞれ独立に、Ｒ18a、Ｒ19a、Ｒ21a、Ｒ22a及びＲ25aがアルキル基の時は、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−から選ばれる基であり、Ｒ18a、Ｒ19a、Ｒ21a、Ｒ22a及びＲ25aがアルカノイル基の時は、−Ｏ−、−ＮＨ−から選ばれる基である。ａ、ｂは、それぞれ独立に０又は１の数である。Ｘ-は陰イオン基である。〕
【００２８】
上記の通り、本発明の組成物は（ｂ）成分を含有しなくてもよく、（ｂ）／（ａ）質量比が２／９以下であればよい。（ｂ）／（ａ）質量比は、好ましくは１／１０以下、更に好ましくは１／２０以下、特に好ましくは１／１００以下、最も好ましくは１／５５０以下である。
【００２９】
（ｂ）成分の量が少なく且つ（ａ）成分が主体であることで、本発明の組成物は、通常の工程よりも洗剤残留量が多いすすぎ水で処理した場合でも優れた柔軟付与効果を示し、かつ水で希釈される過程で増粘せず分散性にも優れた液体柔軟剤組成物となる。
【００３０】
＜液体柔軟剤組成物＞
本発明の液体柔軟剤組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ）成分と共に、ＣｌｏｇＰが０．５〜３である溶剤（ｃ）〔以下、（ｃ）成分という〕を含有することが好ましい。（ｃ）成分を用いることで、透明で且つ水で希釈されても増粘しない組成物が得られる。ここで透明とは、光路長が１ｃｍで測定した場合に６６０ｎｍの光透過率が３０％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上であることをいう。
【００３１】
（ｃ）成分はＣｌｏｇＰが０．５〜３、好ましくは０．５〜２．５、より好ましくは０．７〜２．２、特に好ましくは０．９〜２．０である。ここでｌｏｇＰとは、有機化合物の水と１−オクタノールに対する親和性を示す係数である。１−オクタノール／水分配係数Ｐは、１−オクタノールと水の２液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すのが一般的である。多くの化合物のｌｏｇＰ値が報告され、Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS)などから入手しうるデータベースには多くの値が掲載されているので参照できる。実測のｌｏｇＰ値がない場合には、Daylight CISから入手できるプログラム“CLOGP”で計算すると最も便利である。このプログラムは、実測のｌｏｇＰ値がある場合にはそれと伴に、Hansch, Leoのフラグメントアプローチにより算出される“計算ｌｏｇＰ（ＣｌｏｇＰ）”の値を出力する。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数及び化学結合のタイプを考慮している(cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol.4, C. Hansch, P.G. Sammens, J.B. Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990)。このＣｌｏｇＰ値は現在最も汎用的で信頼できる推定値であるので、化合物の選択に際して実測のｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。本発明では、プログラムCLOGP v4.01により計算したＣｌｏｇＰ値を用いた。
【００３２】
このようなＣｌｏｇＰを有する有機溶剤としては下記一般式（４）、一般式（５）及び一般式（６）の化合物が好適である。
【００３３】
Ｒ25−ＯＨ    （４）
〔式中Ｒ25は、炭素数４〜８の炭化水素基、好ましくはアルキル基、アリ−ル基、又はアリ−ルアルキル基である。〕
Ｒ26−（Ｏ−Ｒ27）ｇ−Ｏ−Ｒ28        （５）
〔式中、Ｒ26、Ｒ28は、それぞれ独立して、水素原子、Ｒ29ＣＯ−、炭素数１〜７の炭化水素基、好ましくは水素原子、炭素数３〜７のアルキル基、総炭素数６〜８のアリール基またはアリールアルキル基であり、Ｒ26、Ｒ28の両者が水素原子である場合を除く。Ｒ27は分岐鎖を有していてもよい炭素数２〜９のアルキレン基である。ｇは１〜５の数である。ここでＲ29は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
Ｒ30−Ｏ−ＣＨ2ＣＨ（Ｏ−Ｒ31）ＣＨ2−Ｏ−Ｒ32    （６）
〔式中Ｒ30は、炭素数３〜８のアルキル基であり、Ｒ31、Ｒ32は、それぞれ独立して、水素原子又はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００３４】
より具体的に好ましい化合物としては、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、フェノール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、２−エチルヘキサン−１，３−ジオール、ノナン−１，６−ジオール、２−メチルオクタン−１，８−ジオール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２−（２−メチル）プロポキシエタノール、ジエチレングリコールモノ−２−メチルプロピルエーテル、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、２−ブトキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、２−ｔ−ブトキシ−１−プロパノール、２−フェノキシ−１−プロパノール、２−エトキシプロピル−１−アセテート、２−プロポキシプロピル−１−アセテート、１，２−ジアセトオキシプロパン、３−ジメチル−３−メトキシ−１−プロパノール、１，３−ジメチルブチルグリセリルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、ヘキシルグルセチルエーテルを挙げることができる。
【００３５】
これらの中でも特にｎ−ヘキサノール、ベンジルアルコール、２−フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル、ノナン−１，６−ジオール、２−プロポキシ−１−プロパノール、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、組成物の透明化及び貯蔵安定性の点から、最も好ましい（ｃ）成分は２−フェノキシエタノール、及びジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテルから選ばれる１種以上である。
【００３６】
＜液体柔軟剤組成物＞
本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分を好ましくは１〜４０質量％、より好ましくは３〜３０質量％、更に好ましくは１５〜３０質量％、最も好ましくは２０〜３０質量％含有する。
【００３７】
また、（ｃ）成分を使用する場合、（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比は、１／５〜５／１、更に１／３〜３／１、更に１／３〜２／１、特に１／２〜２／１が好ましい。
【００３８】
本発明の柔軟剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、更に必要に応じて配合される（ｃ）成分を水で希釈した水溶液の形態であり、使用する水は蒸留水、イオン交換水、又は次亜塩素酸塩を１〜５ｍｇ／ｋｇの量で添加したイオン交換水が好ましい。
【００３９】
さらに、本発明では、貯蔵安定性、匂いの点から、組成物の２０℃におけるｐＨを２〜８．５、更に２〜７．５、特に２〜５に調整することが好ましい。
【００４０】
本発明においては、組成物の粘度又は透明化度を調節する為に、（ｄ）成分として適度な無機又は有機電解質を含むことが出来る。しかしながら、高濃度に含有した電解質は本組成物の製造設備材質（一般的にはステンレス鋼を用いることが多い）への腐食、あるいは近年一般的になっている洗濯槽のステンレス材質への腐食を引き起こす為、多量に含有することは好ましくない。含有量としては０〜２質量％、好ましくは０〜０．５質量％、さらに好ましくは０〜０．４質量％である。無機電解質としては、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウムから選ばれる１種以上が好ましい。有機電解質としては、ｐ−トルエンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩、ｍ−キシレンスルホン酸塩、メチル硫酸塩、エチル硫酸塩、トリエタノールアミン塩、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩、Ｎ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アミン塩、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム塩が好ましい。
【００４１】
組成物の柔軟性を向上させる目的で、（ｅ）成分として、分子内に炭素数１０〜３６、好ましくは炭素数１２〜１６の直鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは炭素数２０〜２８の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、さらに好ましくは炭素数１２〜１４の直鎖のアルキル基又はアルケニル基、或いは炭素数２０〜２４の分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基と−ＳＯ3Ｍ基及び／又は−ＯＳＯ3M基［M：対イオン］とを有する陰イオン性界面活性剤を含有することが好ましい。具体的には、アルキル基又はアルケニル基が上記炭素数を有するアルキルベンゼンスルホン酸、アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル、オレフィンスルホン酸、アルカンスルホン酸、α−スルホ脂肪酸、α−スルホ脂肪酸エステル及びこれらの塩が好ましい。これらの中でも、特にアルキル（又はアルケニル）硫酸エステル、アルキル基（又はアルケニル基）を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと表記する）平均付加モル数が１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３であるポリオキシエチレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが好ましい。アルキル（又はアルケニル）硫酸エステル及びこれらの塩から選ばれる一種以上を配合することが最も好ましい。塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が貯蔵安定性の点から良好である。（ａ）成分／（ｅ）成分のモル比は、９９／１〜５０／５０、更に９８／２〜６０／４０、更に９５／５〜６５／３５、特に９５／５〜７０／３０が好ましい。
【００４２】
組成物の柔軟性を向上させるもう一つの方法として、（ｆ）成分として炭素数６〜１８の脂肪酸又は塩、炭素数６〜１８の脂肪酸のアルキル（炭素数１〜４）エステル化物、炭素数６〜１８の脂肪アルコール、炭素数６〜１８の脂肪アルコールもしくは炭素数２〜１０の多価アルコールと炭素数８〜１８の脂肪酸とのエステル化物（平均エステル化度０．５〜３）を含有することができる。含有量は組成物の透明化を困難にさせない、又は保存安定性を悪化させない程度であることが好ましく、具体的には、組成物中、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
【００４３】
組成物の透明化の調節、及び／又は香り立ちを良くする目的で、（ｃ）成分以外の溶剤を用いても差し支えない。（ｃ）成分以外で用いることができる溶剤〔以下、（ｇ）成分という〕としては、エタノール、イソプロパノール、エチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトールから選ばれる溶媒であり、特にエタノール、エチレングリコール、グリセリンが好ましい。これら（ｇ）成分がエチレングリコール、グリセリン、ソルビトールの場合には、組成物中に０〜２０質量％、特に０．５〜１０質量％配合することができる。またエタノール、イソプロパノールの場合には組成物中に０〜８質量％、好ましくは０．１〜４質量％、特に好ましくは０．１以上、３質量％未満、最も好ましくは０．１〜２．５質量％である。
【００４４】
組成物の保存安定性を向上させる目的で、（ｈ）成分として、アルキレンオキシド付加型非イオン界面活性剤を含有させることが好ましい。非イオン界面活性剤として好ましくは、炭素数８〜１８のアルコール、アミン、又は脂肪酸にアルキレンオキシドを平均８〜４０モル付加させた化合物、油脂、もしくは油脂の部分加水分解物、炭素数８〜１８の脂肪酸と炭素数３〜８の多価アルコールとの縮合物にアルキレンオキシドを平均８〜４０モル付加させた非イオン界面活性剤を含有させることが好ましい。
【００４５】
組成物の貯蔵時の色目変化、匂い変化を抑制する目的で、（ｉ）成分として酸化防止剤、キレート剤を含有することが好ましい。酸化防止剤としては２，６−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，６−ｔ−ブチル−４−エチルフェノールが好ましく、キレート剤としてはエチレンジアミン４酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩などに代表されるアミノカルボン酸類、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩に代表される無機リン化合物、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸塩やポリホスホン酸類、フィチン酸に代表される有機リン酸類が挙げられる。これらは酸でも塩として配合してもよい。これら酸化防止剤は、（ａ）成分に対して１〜１０００ｍｇ／（ａ）成分ｋｇ配合することが好ましい。また、金属封鎖剤は、本発明の柔軟剤組成物中に１〜１０００ｍｇ／ｋｇの範囲で配合されるのが好ましい。
【００４６】
本発明の柔軟剤組成物には、通常繊維処理剤に配合されるシリコーン、香料組成物、あるいは色素等の成分を配合しても差し支えない。
【００４７】
本発明の液体柔軟剤組成物を用いて繊維製品を柔軟処理する場合、本発明の組成物と水とを含有する処理媒体を調製し、該媒体中の化合物（ａ）と繊維製品の質量比が、繊維製品／化合物（ａ）＝３０００／１〜５０／１、更に２０００／１〜２００／１となるように用いることが好ましい。
【００４８】
【実施例】
合成例１（ａ−１）の合成
ラウリン酸／ミリスチン酸を５０／５０（質量比）で混合した混合脂肪酸とＮ−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミンとを脂肪酸／アミン＝１．９／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応してＮ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−メチルアミンを得た。次に、この化合物をメチルクロリドを用いて通常の方法によりアルキル化してＮ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド（ａ−１）を得た。（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中にエタノール含有量は１０質量％であった。）（ａ−１）は、（ａm）／（ａ）の質量比が７／９３であり、未反応脂肪酸含有量が４％であった。また、（ａ−１）中の（ａ）成分に該当する化合物の含有量は８０質量％であった。
【００４９】
合成例２（ａ−２）の合成
ラウリルアルコール／ミリスチルアルコールを５０／５０（質量比）で混合した混合アルコールとメチルアミンを用いて通常の方法により、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミンを得た。次にこの化合物をメチルクロリドを用いてアルキル化してＮ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリドを得た。（尚反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中にエタノール含有量は８質量％であった。）（ａ−２）は、（ａm）／（ａ）の質量比が２／９８であった。また、（ａ−２）中の（ａ）成分に該当する化合物の含有量は８９質量％であった。
【００５０】
合成例３（ａ−３）の合成
ラウリン酸／ミリスチン酸を５０／５０（質量比）で混合した混合脂肪酸とトリエタノールアミンとをし混合脂肪酸／アミン＝１．９／１のモル比で通常の方法により脱水縮合してＮ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミンを得た。次に、この化合物をジメチル硫酸を用いて通常の方法によりアルキル化して、Ｎ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート（ａ−３）を得た。（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中にエタノール含有量は７質量％であった）（ａ−３）は、（ａm）／（ａ）の質量比が１７／８３であり、未反応脂肪酸含有量が５質量％であった。また、（ａ−３）中の（ａ）成分に該当する化合物の含有量は７０質量％であった。
【００５１】
比較合成例（ｂ−１）の合成
牛脂組成脂肪酸とトリエタノールアミンとを脂肪酸／アミン＝１．９／１のモル比で通常の方法により脱水縮合反応してＮ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アミンを得た。次に、この化合物をジメチル硫酸を用いて通常の方法によりアルキル化して、Ｎ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート（ｂ−１）を得た。（尚、反応溶媒はエタノールを使用し、合成品中にエタノール含有量は７質量％であった）（ｂ−１）の（ｂm）／（ｂ）の質量比は１６／８４であり〔ここで、（ｂm）はＮ−モノアルカノイルオキシエチル体、（ｂ）はＮ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル体〕、未反応脂肪酸は５質量％であった。（ｂ−１）中のＮ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル体の含有量は７０質量％であった。
【００５２】
以下に実施例及び配合例に用いた成分を示す。
（ａ−１）：合成例１で得たＮ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ａ−２）：合成例２で得たＮ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムクロリド
（ｂ−１）：比較合成例で得た、Ｎ，Ｎ−ジアルカノイルオキシエチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート
（ｃ−１）：ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（ＣｌｏｇＰ＝１．２５）
（ｃ−２）：トリエチレングリコールモノフェニルエーテル（ＣｌｏｇＰ＝１．３２）
（ｃ−３）：２−フェノキシエタノール（ＣｌｏｇＰ＝１．１９）
（ｃ’−１）：ヘキシレングリコール（ＣｌｏｇＰ＝−０．０２）
（ｃ’−２）：２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール（ＣｌｏｇＰ＝１．０）
（ｄ−１）：塩化マグネシウム
（ｅ−１）：ラウリル硫酸エステルナトリウム塩
（ｅ−２）：２−デシル−テトラデシル硫+酸エステルナトリウム塩
（ｈ−１）：ラウリルアルコールのＥＯ付加物（平均ＥＯ付加モル数２０モル）
（ｉ−１）：エチレンジアミン４酢酸４ナトリウム塩
【００５３】
実施例１〜７及び比較例１〜４
＜液体柔軟剤組成物の調製方法＞
上記成分を用いて表１に示す液体柔軟剤組成物を調製した。３００ｍＬビーカーに、液体柔軟剤組成物の出来上がり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量の、予め次亜塩素酸ナトリウムを３ｍｇ／ｋｇ添加したイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が４５℃の角度で３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ｃ）成分〔（ｃ’）成分〕〜（ｄ）成分を添加した。そのまま５分攪拌後、次に６０℃で溶融させた（ａ）成分〔又は更に（ｂ）成分〕を添加した。そのまま５分攪拌した。次に、３５％塩酸水溶液、４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、必要に応じて香料成分を添加した。（ｃ’）成分は場合によっては（ａ）成分とプレミックスして添加してもよい。その後出来上がり質量にするのに必要な量の６０℃のイオン交換水（次亜塩素酸ナトリウムを予め３ｍｇ／ｋｇ添加）を添加した。その後１０分間攪拌し、５℃の水を入れたウォーターバスにビーカーを移し、攪拌しながら２０℃に冷却した。尚、表１に示すｐＨは冷却後（２０℃）のｐＨである。
【００５４】
＜木綿タオルの柔軟性評価＞
（１）柔軟処理タオルＡの調製
市販の木綿タオル（白色、綿１００％）２ｋｇを市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。注水後、表１に示す柔軟剤組成物２０ｍＬを添加し５分間攪拌した。その後３分間脱水し自然乾燥した。
【００５５】
（２）柔軟処理タオルＢの調製
市販の木綿タオル（白色、綿１００％）２ｋｇを市販の衣料用洗剤（花王（株）アタック）を用いて洗濯機で洗浄した（東芝製２槽式洗濯機ＶＨ−３６０Ｓ１、洗剤濃度０．０６６７質量％、水道水３０Ｌ（水温２０℃）使用、水温２０℃、１０分間）。その後洗浄液を排出し、３分間脱水後、３０Ｌの水道水（水温２０℃）を注水した。５分間攪拌後、濯ぎ液を排出し、３分間脱水後、水道水３０Ｌ（水温２０℃）を注水した。次に表１に示す柔軟剤組成物２０ｍＬを添加し５分間攪拌した。その後３分間脱水し自然乾燥した。
【００５６】
（３）柔軟性評価
上記処理した衣料の柔軟性を１０人のパネラー（３０代男性１０人）により下記の基準で判定し、平均点を求めた。平均点が０．５以上を◎、０以上０．５未満を○、０未満−０．５以上を△、−０．５未満−１．０以上を×として判定し表１、及び表２に示した。
柔軟処理タオルＡに比べて、柔軟処理タオルＢが柔らかく仕上がった…−１
柔軟処理タオルＡに比べて、柔軟処理タオルＢのやわらかさは同等であった…０
柔軟処理タオルＡの方が、柔軟処理タオルＢよりも柔らかく仕上がった…＋１
【００５７】
【表１】
0004672245.tif 000006
【００５８】
配合例１〜４
上記成分を用いて表２に示す液体柔軟剤組成物を調製した。３００ｍＬビーカーに、液体柔軟剤組成物の出来上がり質量が２００ｇになるのに必要な量の９５％相当量の、予め次亜塩素酸ナトリウムを３ｍｇ／ｋｇ添加したイオン交換水を入れ、ウォーターバスで６０℃に昇温した。一つの羽根の長さが２ｃｍの攪拌羽根が４５℃の角度で３枚ついたタービン型の攪拌羽根で攪拌羽根で攪拌しながら（３００ｒ／ｍｉｎ）、所要量の（ｃ）成分〜（ｄ）成分を添加した。そのまま５分攪拌後、次に６０℃で溶融させた（ａ）成分を添加した。そのまま５分攪拌した。次に（ｈ）成分を添加し５分攪拌後、３５％塩酸水溶液、４８％水酸化ナトリウム水溶液で目標のｐＨに調整し、必要に応じて香料成分を添加した。（ｅ）成分、（ｉ）成分は場合によっては（ａ）成分とプレミックスして添加してもよい。その後は、実施例１等と同様の操作を行った。得られた液体柔軟剤組成物を実施例１等の方法で評価した柔軟性は、配合例１は◎、配合例２〜４は○であった。
【００５９】
【表２】
0004672245.tif 000007
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、通常の洗濯工程のように比較的洗剤残留量の低いすすぎ水で処理した場合はもちろん、節水コースのように通常の工程よりも洗剤残留量が多いすすぎ水で処理した場合でも優れた柔軟付与効果を示す液体柔軟剤組成物が得られる。更に、（ｃ）成分を含有する場合は、透明で水で希釈された場合でも増粘しない液体柔軟剤組成物が得られる。