(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材と、
上記基材上に形成され、染料を受容する受容層とを有し、
上記受容層には、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーと、１種類以上のポリエステルとのグラフト重合体が含有され、
上記ポリエステルは、少なくとも脂肪族ポリエステルを含み、
上記１種類以上のモノマーには、下記の化学式１又は化学式２に示すモノマーを含み、
上記グラフト重合体は、化学式１又は化学式２に示すモノマーの重量部と、当該化学式１又は化学式２に示すモノマー以外のすべてのモノマーの総重量部との比が５重量部：９５重量部〜５０重量部：５０重量部であることを特徴とする被熱転写シート。
【化１】
0004829127.tif 000008
【化２】
0004829127.tif 000009
【請求項２】
上記１種類以上のモノマーには、メチルアクリレート、エチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート、ターシャリーブチルアクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボロニルメタクリレート、ターシャリーブチルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレートのうち少なくとも１つ含むことを特徴とする請求項１記載の被熱転写シート。
【請求項３】
上記グラフト重合体は、上記１種類以上のモノマー総量１００重量部に対して、上記ポリエステルが５重量部以上、５０重量部以下の範囲でグラフト重合されていることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の被熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、染料が熱転写される被熱転写シートに関する。
本出願は、日本国において２００４年１１月２４日に出願された日本特許出願番号２００４−３３９２７８を基礎として優先権を主張するものであり、この出願は参照することにより、本出願に援用される。
【背景技術】
【０００２】
被熱転写シートは、サーマルヘッドにより昇華性の分散染料を有する熱転写シートの染料が熱転写され、転写された染料によって画像が形成される。熱転写シートは、１画像分としてイエロー、マゼンタ、シアンの染料に続いて、画像を保護するラミネートフィルムが走行方向に一列に並んで設けられている。被熱転写シートには、イエロー、マゼンタ、シアンが熱転写され画像が形成され、最後に画像上にラミネートフィルムが熱転写される。
【０００３】
被熱転写シートは、シート状の基材と、この基材上に形成され、熱転写された染料を受容する受容層とを有する（例えば、特許文献１〜２参照。）。基材は、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）などのプラスチックフィルムや合成紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙等が単独もしくは貼合されたもので形成されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００４】
基材上に形成される受容層は、熱転写シートから転写される染料を受容し、受容した染料を保持するための層である。この受容層は、例えば染着性を有するアクリル系樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等の樹脂で形成されている。
【０００５】
受容層には、染着性を有する樹脂の他に例えば耐熱性を向上させるため、更に硬化剤としてポリイソシアネート等が添加される。また、受容層には、染料の転写感度の向上や退色性の抑制、即ち耐光性を向上させるため、可塑剤が添加される。また、受容層には、熱転写シートの剥離性を向上させるため、離型剤としてシリコーンオイル等が添加される。
【０００６】
被熱転写シートの受容層は、印画濃度や耐光性、転写された染料を保護するラミネートフィルムの転写性を満足させながら高温条件下における走行性や画像保存性を満足させることが求められる。
【０００７】
ここで、受容層の樹脂として、上述したアクリル系樹脂のみを用いた場合には、ラミネートフィルムの転写性や熱転写シートの剥離性は良好となる。一方、この場合には、染料の染着性が十分ではなく、満足した印画濃度を得ることは困難となる。また、受容層にアクリル系樹脂のみを用いた場合には、外部からの応力に対する応答が悪く、被熱転写シートを曲げた際に皹割れ、即ちクラックが発生してしまう場合がある。
【０００８】
また、受容層の樹脂として上述したポリエステルのみを用いた場合には、染料の染着性が高いため、十分な印画濃度を得ることができる。この場合には、硬化剤と反応する官能基が極端に少なくなるため、高温条件下での走行性を満足させるため硬化剤を過度に添加し、受容層を架橋させる必要が生じる。しかしながら、硬化剤を過度に添加した場合には、印画濃度や耐光性が低下し、ラミネートフィルムの転写性が悪化してしまう。
【０００９】
受容層の樹脂にアクリル系樹脂を用いた場合等では、印画濃度を向上させるため、硬化剤の添加量を減らし、可塑剤を添加して樹脂のガラス転移点を下げ、過度に軟化させる場合がある。受容層を過度に軟化させた場合には、印画濃度が良好となり、染料の拡散が十分に行われることで耐光性が向上し、ラミネートフィルムの転写性も良好となる。しかしながら、この場合には、画像を高温条件下で保存すると、染料の拡散が面方向にも進み、画像が滲んでしまう。また、受容層を過度に軟化させた場合には、高温条件下で染料を熱転写した際に熱転写シートの染料面と融着してしまい、熱転写シートの剥離性が低下してしまう。熱転写シートの剥離性が低下した場合には、形成された画像の品位が損なわれたり、走行不良等の不具合が生じてしまう。
【００１０】
また、被熱転写シートには、熱転写速度を高速化するため、熱転写シートを加熱する温度が高くなっていることから、高い熱が加わり、熱転写シートの剥離性が更に低下してしまい、走行不良等の不具合が生じやすくなる。
【００１１】
そこで、被熱転写シートでは、高温条件下における走行性や耐熱性の向上、画像の滲みを防止するため、受容層に添加する硬化剤のポリイソシアネートの添加量を多くして、受容層を過度に硬化させる場合がある。しかしながら、受容層を過度に硬化させた場合には、転写感度が低下し、印画濃度が著しく低下してしまう。また、受容層を過度に硬化させた場合には、熱転写の際の熱により受容層が軟化せず、ラミネートフィルムの転写不良が生じてしまう。また、受容層を過度に硬化させた場合には、染料の拡散が十分に行われず、耐光性が低下してしまう場合がある。
【００１２】
また、被熱転写シートでは、例えば樹脂にポリエステルのみを用いた場合、イエロー、マゼンタ、シアンの染料が順々に重ね合わせて熱転写される際に、受容層にすでに転写されている染料が熱転写シート側に移行することを防止できる。しかしながら、樹脂にポリエステルのみを用いた場合には、耐光性が悪く、重ね合わせた染料の上側の染料の退色が進行しやすく、画像が劣化してしまう。
【００１３】
以上のように、被熱転写シートでは、受容層が印画濃度やラミネートフィルムの接着性を満足し、且つ画像の滲みや退色を防止し、走行性が安定であるといったことを満足することは困難であり、高品質、高解像度の画像を得ることが困難である。また、被熱転写シートでは、高速転写される際等、高温条件下において上述したことを両立することは更に困難である。
【００１４】
【特許文献１】特開平７−１１７３７１号公報
【特許文献２】特開平７−６８９４８号公報
【特許文献３】特開平９−２６７５７１号公報
【発明の開示】
【００１５】
本発明の目的は、上述したような従来の技術が有する問題点を解消することができる被熱転写シートを提供することにある。
【００１６】
本発明の他の目的は、印画濃度やラミネートフィルムの接着性を満足し、且つ画像の滲みや退色を防止でき、走行性が安定である被熱転写シートを提供することにある。
【００１７】
上述した目的を達成する本発明に係る被熱転写シートは、基材と、基材上に形成され、染料を受容する受容層とを有し、受容層には、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーと、１種類以上のポリエステルとのグラフト重合体が含有され、ポリエステルは、少なくとも脂肪族ポリエステルを含み、１種類以上のモノマーには、下記の化学式１又は化学式２に示すモノマーを含み、グラフト重合体は、化学式１又は化学式２に示すモノマーの重量部と、当該化学式１又は化学式２に示すモノマー以外のすべてのモノマーの総重量部との比が５重量部：９５重量部〜５０重量部：５０重量部であることを特徴とする。
【００１８】
【化１】
0004829127.tif 000002
【００１９】
【化２】
0004829127.tif 000003
【００２０】
本発明では、受容層にアクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーと、１種類以上のポリエステルとのグラフト重合体が含有されているため、アクリル系モノマーやメタクリル系モノマーにより熱転写シートの剥離性が良好となり、走行性の低下を防止し、更にラミネートフィルムの接着性が向上し、染料の退色も防止することができる。また、本発明では、ポリエステルにより転写感度が向上し、印画濃度が良好となり、染料の面方向への拡散が抑えられ、画像の滲みを防止することができる。これにより、本発明では、印画濃度やラミネートフィルムの接着性を満足し、かつ画像の滲みや退色を防止し、走行性を安定にすることができ、高品質、高解像度の画像を形成することができる。
【００２１】
本発明の更に他の目的、本発明によって得られる具体的な利点は、以下において図面を参照して説明される実施の形態の説明から一層明らかにされるであろう。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】図１は、本発明を適用した被熱転写シートの断面図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２３】
以下、本発明を適用した被熱転写シートについて図面を参照して詳細に説明する。図１に示す被熱転写シート１は、例えばイエロー、マゼンタ、シアン等の昇華性分散染料からなる染料層と、ラミネートフィルム層を有する熱転写シートを備える熱転写プリンタ装置に用いられる。熱転写プリンタ装置では、被熱転写シート１にカラー画像を形成する場合、先ず熱転写シートと対向する位置に被熱転写シート１を搬送し、被熱転写シート１に熱転写シートの各染料層を順々に重ね合わせるようにサーマルヘッドで各染料層を加熱しながら押し当て、各染料を重ね合わせて転写することで他の色を作り、更に転写された染料上にラミネートフィルムを転写してカラー画像を形成する。
【００２４】
このように染料が転写される被熱転写シート１は、基材２上に染料を受容する受容層３が積層された２層構造からなる。基材２は、例えばシート状のものであり、一主面に積層される受容層３を保持する。受容層３は、最表面に位置し、熱転写シートに設けられた染料層が選択的に転写され、転写された染料を受容する層である。
【００２５】
具体的に、基材２は、例えばポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）などのプラスチックフィルムや合成紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、上質紙等の紙等を単独、又はプラスチックフィルムと紙とを貼合されたもので形成されている。この基材２は、染料が受容層３に転写される際のサーマルヘッドの熱に耐え、取り扱う際に破断することがない剛性を有するものである。
【００２６】
また、基材２には、受容層３が積層されている側とは反対側の面に図示しないバック層が設けられていてもよい。このバック層は、熱転写プリンタ装置内を被熱転写シート１が安定して走行できるように、被熱転写シート１と搬送機構との間の摩擦係数を制御する。
【００２７】
受容層３は、熱転写シートの染料層が選択的に転写され、転写された染料を受容する層である。受容層３は、転写された染料によって染着する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等の樹脂で形成されている。この受容層３は、厚みが１μｍ〜１０μｍであり、好ましくは３μｍ〜８μｍである。受容層３の厚みが１μｍよりも薄い場合には、受容できる染料が少なくなり、印画濃度が低下してしまう。一方、受容層３の厚みが１０μｍより厚い場合には、転写感度が低下してしまい、この場合も印画濃度が低下してしまう。
【００２８】
この受容層３には、上述した樹脂の他に、アクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーと、１種類以上のポリエステルとのグラフト重合体が含有されている。受容層３では、このグラフト重合体が含有されていることによって、印画濃度及びラミネートフィルムの接着性を満足し、かつ画像の滲みや退色を防止し、熱転写シートの剥離性を良好にして走行性を安定にすることができる。
【００２９】
具体的に、グラフト共重合体は、主鎖がアクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーであり、側鎖が１種類以上のポリエステルである。主鎖となるアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーは、染料が熱転写される際の熱により熱転写シートの染料層が設けられている染料面が受容層３と融着することを防止し、熱転写シートの剥離性を向上させる。これにより、被熱転写シート１では、高温条件下において染料の転写後に熱転写シートが速やかに剥離され、熱転写プリンタ装置内を安定に走行することができる。また、アクリル系モノマーやメタクリル系モノマーは、受容層３に転写された染料を保護するラミネートフィルムの接着を良好にし、ラミネートフィルムの転写性を向上させることができる。更に、アクリル系モノマーやメタクリル系モノマーは、受容層３の耐光性を良好にし、染料の退色を防止し、画像の劣化を抑えることができる。
【００３０】
アクリル系モノマーやメタクリル系モノマーとしては、例えば下記の化学式（１）に示すヒドロキシエチルアクリレートやヒドロキシエチルメタクリレート（以下、「ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート」ともいう）、化学式（２）に示す２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートや２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルメタクリレート（以下、「２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート」ともいう）を用いることができる。
【００３１】
このヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートは、受容層３に対するラミネートフィルムの接着性及び熱転写シートの剥離性をさらに向上させることができる。また、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートは、ポリエステルとグラフト重合することで、グラフト重合体の官能基量を増加させ、グラフト重合体と硬化剤との反応性を高めることができる。
【００３２】
【化３】
0004829127.tif 000004
【００３３】
【化４】
0004829127.tif 000005
【００３４】
特に、化学式（１）及び化学式（２）の中でも、化学式（１）に示すヒドロキシエチルメタクリレートは、ガラス転移温度が５５℃であり、化学式（２）に示す２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートは、ガラス転移温度が２８℃である。化学式（１）に示すヒドロキシエチルメタクリレートは、受容層３に含有させることによって、化学式（２）に示す２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートを含有させた場合よりも、受容層３を硬化させるときの熱に対して耐熱性が良好となり、受容層３が溶融しやすくなることを防止することができる。
【００３５】
また、化学式（１）及び化学式（２）に示すアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーの他に、メチルアクリレート、エチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボロニルアクリレート、ターシャリーブチルアクリレート、フェノキシアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボロニルメタクリレート、ターシャリーブチルメタクリレート、フェノキシメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレートを用いることができ、これらのうち少なくとも１つ含むようにしてもよい。アクリル系モノマーは、メタクリル系モノマーよりもガラス転移温度が低いため、受容層３の感度をより良好とさせることができる。
【００３６】
ポリエステルとグラフト重合させる１種類以上のモノマーにおいては、化学式（１）に示すヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの重量部と、他のアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーの総重量部との比が５重量部：９５重量部〜５０重量部：５０重量部である。また、同様に、化学式（２）に示す２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートの重量部と、他のアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーの総重量部との比も５重量部：９５重量部〜５０重量部：５０重量部である。
【００３７】
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートや２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレートの重量部が５重量部よりも少ない場合には、ポリエステルとグラフト重合しにくくなり、グラフト重合体の官能基量が減少し、グラフト重合体が硬化剤と反応しにくくなってしまう。一方、５０重量部よりも多い場合には、ポリエステルとのグラフト重合が十分に行われ、グラフト重合体の官能基量が増加し、グラフト重合体が硬化剤と十分に反応するが、グラフト重合体が有機溶剤に溶けにくくなったり、極性が高くなり受容層３の表面が白化してしまう場合がある。
【００３８】
グラフト重合体中で側鎖となるポリエステルは、転写感度を高くし、印画濃度を良好にし、高温条件下における染料の面方向への拡散を防止し、画像の滲みを抑えることができる。
【００３９】
ポリエステルとしては、例えば芳香族系ポリエステル、脂肪族系ポリエステル、脂環族系ポリエステルを単独又は混在したグラフト重合体である。このポリエステルは、アクリル系モノマー、メタクリル系モノマーのうちの１種類以上のモノマー１００重量部に対して、５重量部以上、５０重量部以下の範囲でグラフト重合される。ポリエステルが５重量部よりも少ない場合には、染料の染着性が十分ではなく、受容層３の転写感度が低くなり、満足する印画濃度が得られなくなってしまう場合がある。また、ポリエステルが５重量部よりも少ない場合には、アクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーの割合が多くなるため、受容層３を基材２上に塗布した後、受容層３の応力に対する応答が悪くなり、被熱転写シート１を曲げた際等に受容層３に皹割れ、即ちクラックが生じてしまう場合がある。
【００４０】
逆に、ポリエステルが５０重量部よりも多い場合には、硬化剤と反応する官能基が少なくなるため、受容層３が十分に硬化されず、高温条件下において染料が転写された際に熱転写シートの染料面と融着し、熱転写シートの剥離されにくくなり、走行安定性が低下してしまう。
【００４１】
また、ポリエステルは、例えば数平均分子量が１０００〜２０００であり、ガラス転移温度が−８０℃〜−３０℃の脂肪族系ポリエステルを用いることによって、印画濃度をより良好にすることができる。また、ポリエステルは、モノマーとのグラフト効率を向上させるため、水酸基価が２８〜２２４ｍｇＫＯＨ／ｇのものが好ましい。
【００４２】
また、アクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーと、１種類以上のポリエステルとのグラフト重合体の重量平均分子量は、１万〜１００万であり、好ましくは５万〜２５万である。グラフト重合体の重量平均分子量が小さすぎるともろくなり、受容層３を形成する際に塗膜特性が悪化するおそれがある。一方、グラフト重合体の重量平均分子量が大きすぎると、このグラフト共重合体を含有する塗料の粘度が高くなり、基材２上に塗工しにくくなる。
【００４３】
上述したモノマーとポリエステルとのグラフト重合方法は、特に限定されるものではなく、例えば、過酸化物に代表されるラジカル発生型重合開始剤を用い、１種類以上のポリエステル存在下で１種類以上のアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーを重合し、重合開始剤の水素引き抜き反応を利用する方法がある。また、他のグラフト重合方法としては、ポリエステルに含まれる水酸基にラジカル重合不飽和基を予め付加させた後、１種類以上のアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーと反応させグラフト重合体を得る方法、水酸基と反応し得る官能基を導入した１種類以上のアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーを予め合成しておき、その後、１種類以上のポリエステル中の水酸基に付加反応させる方法など、一般的に用いられる方法により得ることができる。
【００４４】
また、複数のアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーを重合する際の重合方法については、懸濁重合法や溶液重合、乳化重合、塊状重合等、特に限定されるものではなく、任意の重合方法により、目的の重合体を生成することができる。これらの重合方法の中でも、溶液重合は、重合がより円滑に行うことができるため好ましい。
【００４５】
受容層３では、主鎖がアクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーであり、側鎖が１種類以上のポリエステルであるグラフト重合体が含有されることによって、主鎖のアクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーにより高温条件下における熱転写シートの剥離性が向上し走行性が安定となり、更にラミネートフィルムの接着性が向上し、染料の退色を防止することができると共に、側鎖のポリエステルによって、印画濃度が良好となり、高温条件下における画像の滲みを抑えることができる。これにより、この被熱転写シート１は、印画濃度やラミネートフィルムの接着性を満足し、且つ画像の滲みや退色を防止し、熱転写シートの剥離性を良好にして走行性を安定することができるため、高品質、高解像度の画像を形成することができる。
【００４６】
また、上述した受容層３には、白色度を向上させるため、更に酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化亜鉛等の無機顔料や蛍光増白剤を添加してもよい。
【００４７】
また、受容層３には、更に離型剤を添加してもよい。離型剤としては、例えば、メチルスチレン変性シリコーンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイルのようなシリコ−ンオイルや、フッ素系離型剤等を使用できる。
【００４８】
また、受容層３には、皮膜特性を向上させるために硬化剤を添加してもよい。硬化剤としては、例えばエポキシ系硬化剤、イソシアネート系硬化剤等を使用することができ、これらの中でも無黄変タイプの多官能イソシアネート化合物が好ましい。このような多官能イソシアネート化合物としては、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ビューレット等を使用することができ、これらを単独又は複数混合してもよい。
【００４９】
また、受容層３には、熱転写プリンタ装置内で走行時に静電気が発生することを防止するために帯電防止剤を添加したり、表面にコーティングしてもよい。帯電防止剤としては、例えば、陽イオン型界面活性剤（第４級アンモニウム塩、ポリアミン誘導体等）、陰イオン型界面活性剤（アルキルベンゼンスルホネ−ト、アルキル硫酸エステルナトリウム塩等）、両性イオン型界面活性剤又は非イオン型界面活性剤等の各種の界面活性剤を使用することができる。
【００５０】
また、受容層３には、必要に応じて可塑剤を添加してもよい。可塑剤としては、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、トリメリット酸エステル、ピロメリット酸エステル、多価フェノールエステル等を使用することができる。この他、受容層３には、保存性を向上させるため紫外線吸収剤や酸化防止剤等を適宜添加することができる。
【００５１】
紫外線吸収剤としては、例えばベンゾフェノン系、ジフェニルアクリレート系、ベンゾトリアゾール系を使用することができる。酸化防止剤としては、フェノ−ル系、有機硫黄系ホスファイト系、リン酸系等を使用することができる。
【実施例】
【００５２】
以下、本発明の好適な実施例を実験結果に基づいて説明する。
【００５３】
参考例１
先ず、参考例として、ポリエステルと、化学式１又は化学式２に示すモノマー以外のモノマーとのグラフト重合体により受容層を作製した。参考例１では、先ずグラフト重合体を作製した。具体的には、攪拌機、温度計、窒素導入管及び還流冷却器を備えた反応器内に、溶媒として、メチルエチルケトン１５０重量部を仕込んだ後、ポリエステルとして、数平均分子量２０００の脂肪族系ポリエステルのクラレポリオールＮ−２０１０（クラレ製）２５重量部に、ポリエステルに不飽和基を導入するための２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを添加し、均一になるように攪拌して混合した。次に、クラレポリオールＮ−２０１０と２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネートとが含有された溶液の温度を７５℃に保ち、８時間付加反応を行った。
【００５４】
次に、得られた溶液にメタクリル系モノマーとしてメチルメタクリレート１００重量部と、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル１．０重量部とを加え、攪拌して混合した。そして、反応器内に窒素ガスで置換して、溶液の温度を７５℃に保ちながら８時間反応させた。
【００５５】
次に、溶液にアゾビスイソブチロニトリル１．０重量部を加え、更に反応器内の温度を７５℃に保ち４時間反応させた後、メチルエチルケトン１５０重量部で希釈し、メチルメタクリレートと脂肪族系ポリエステルとのグラフト重合体からなる樹脂を作製した。
【００５６】
次に、基材上に塗工する受容層塗工液を作製した。具体的に、受容層塗工液は、得られたグラフト重合体の樹脂１００重量部と、離型剤としてカルビノール変性シリコーンオイルのＳＦ８４２７（東レ・ダウコーニング社製）５重量部と、硬化剤としてＨＤＩ系ポリイソシアネートのＮ−７５（日本ポリウレタン社製）１０重量部と、溶媒としてメチルエチルケトン２００重量部と、トルエン２００重量部とを混合して作製した。
【００５７】
次に、被熱転写シートを作製した。受容層塗工液をシート用基材として用意した厚さ１５０μｍの合成紙（王子油化製  商品名  ＹＵＰＯＦＰＧ−１５０）上に乾燥後の厚みが５μｍとなるように塗工し、１２０℃にて２分間乾燥後、５０℃にて４８時間キュアリングし、被熱転写シートを作製した。
【００５８】
実施例２
実施例２では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてメチルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は、参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００５９】
参考例３
参考例３では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてメチルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、数平均分子量が１０００の脂環族系ポリエステルのクラレポリオールＰ−１０４０（クラレ製）２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は、参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６０】
参考例４
参考例４では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてメチルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、数平均分子量が１７０００の芳香族系ポリエステルのバイロン２００（東洋紡製）２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は、参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６１】
実施例５
実施例５では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてメチルメタクリレート９５重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６２】
実施例６
実施例６は、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてメチルメタクリレート５０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は、参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６３】
実施例７
実施例７では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてフェノキシエチルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６４】
実施例８
実施例８では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてフェノキシエチルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は、参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６５】
実施例９
実施例９では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてフェノキシエチルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル５０重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は、参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６６】
実施例１０
実施例１０では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてフェノキシエチルメタクリレート８０重量部と、アクリル系モノマーとして２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート２０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は、参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６７】
実施例１１
実施例１１では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてエチルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６８】
実施例１２
実施例１２では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてシクロヘキシルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００６９】
実施例１３
実施例１３では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてイソボロニルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００７０】
実施例１４
実施例１４では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてターシャリーブチルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００７１】
実施例１５
実施例１５では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてフェノキシメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステル２５重量部をグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００７２】
実施例１６
実施例１６では、受容層に含有させる樹脂として、メタクリル系モノマーとしてメチルメタクリレート９０重量部と、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１０重量部とに対して、脂肪族系ポリエステル１０重量部と、脂環族系ポリエステル１０重量部とをグラフト重合させて得られたグラフト重合体の樹脂を用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００７３】
比較例１
比較例１では、受容層に含有させる樹脂として、メチルメタクリレートのみを単独重合して共重合樹脂を作製し、この樹脂１００重量部を用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００７４】
比較例２
比較例２では、受容層に含有させる樹脂として、参考例１と同じ脂肪族系ポリエステルを１００重量部用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００７５】
比較例３
比較例３では、受容層に含有させる樹脂として、実施例４と同じ芳香族系ポリエステルを１００重量部用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００７６】
比較例４
比較例４では、受容層に含有させる樹脂として、実施例３と同じ脂環族系ポリエステル１００重量部用いたこと以外は参考例１と同様に被熱転写シートを作製した。
【００７７】
以上のように作製した参考例１、３、４、及び実施例２、実施例５〜実施例１６の被熱転写シート及び比較例１〜比較例４の被熱転写シートに対して、印画濃度（ＭＡＸＯ．Ｄ）、高温条件下における保存時の滲み、耐光性、高温条件下における走行性、マイクロクラック性、ラミネートフィルムの転写性を評価した。
【００７８】
具体的に、印画濃度の評価については、各被熱転写シートに対し、熱転写プリンタ（ソニー株式会社製、ＵＰ−ＤＲ１００プリンタ）を使用し、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各染料及びラミネートフィルム（Ｌ）が設けられたインクリボン（ソニー株式会社製、ＵＰＣ−４６）を用い、階調印画を行い、印画濃度（ＭＡＸ  Ｏ．Ｄ）をマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を使用して測定して評価した。
【００７９】
滲みの評価については、各被熱転写シートに対して、印画濃度の評価と同様の熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、幅が約１ｍｍの線の印画行い、画像の幅の測定を行った。この測定結果をＬ０とする。そして、画像を６０℃８５％の環境下にて１ヶ月保存した。保存後の画像の幅を測定し、この測定結果をＬ１として、次の計算式により滲み率（％）を算出して評価した。計算式は、滲み率（％）＝（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０×１００である。
【００８０】
耐光性の評価については、各被熱転写シートに対して、印画濃度の評価と同様の熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、階調印画を行いマクベス反射濃度計（ＴＲ−９２４）を使用して濃度の測定を行った。この濃度の測定結果をＯＤ０とする。そして、画像にキセノンロングライフウェザーメーター（スガ試験株式会社製）でキセノン（Ｘｅ）を９００００ｋＪ照射し、再びマクベス濃度計にて濃度を測定した。このキセノン照射後の濃度の測定結果をＯＤ１とする。キセノンを照射前の濃度（ＯＤ０）と照射後の濃度（ＯＤ１）とから、次の計算式により退色率を算出して耐光性の評価した。計算式は、退色率（％）＝（ＯＤ０−ＯＤ１）／ＯＤ０×１００である。
【００８１】
高温条件下における走行性の評価については、各被熱転写シートに対して、印画濃度の評価と同様の熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、温度５０℃、湿度５０％の環境下に十分放置した後、１０画面連続黒ベタ印画を行った際の走行性について目視により観察して評価した。
【００８２】
マイクロクラック性の評価については、各被熱転写シートを折り曲げてその時のマイクロクラックの程度を目視により観察して評価した。
【００８３】
ラミネートフィルムの転写性の評価については、各被熱転写シートに対して、印画濃度の評価と同様の熱転写プリンタ及びインクリボンを用い、インクリボンのイエロー部にラミネートフィルムを切り貼りし、イエローデータのみ１６階調印画を行い、ラミネート階調印画サンプルを作製し、その画像のラミネート転写階調によりラミネート転写性を観察して評価した。以下に、参考例１、３、４、及び実施例２、実施例５〜実施例１６及び比較例１〜比較例５の被熱転写シートについて表１にまとめ、各被熱転写シートに対する各評価の結果を表２に示す。
【００８４】
【表１】
0004829127.tif 000006
【００８５】
【表２】
0004829127.tif 000007
【００８６】
表２中では、印画濃度の評価について、ＭＡＸＯ．Ｄの値が２．３０以上の場合は、表１中に◎印で示し、２．１０以上、２．３０よりも小さい場合には、○印で示し、１．９５以上、２．１０よりも小さい場合には、△印で示し、１．９５よりも小さい場合には、×印で示した。表１中において、ＭＡＸＯ．Ｄの値が２．１０以上であり、◎印及び○印となった被熱転写シートでは、染料が所定の濃度で発色し、染着性が良好であるものとみなした。また、ＭＡＸＯ．Ｄの値が２．１０より小さく、△印及び×印となった被熱転写シートでは、染料が所定の濃度で発色せず、染着性が悪いものとみなした。
【００８７】
また、表２中では、滲みの評価について、滲み率が５％以下の場合には、◎印で示し、５％よりも大きく、２５％以下の場合には、○印で示し、２５％よりも大きい場合には、×印で示した。滲みについて、評価結果が◎印及び○印となった被熱転写シートは、高温高湿環境下における滲みが抑えられたものとみなした。一方、滲みについて、評価結果が×印となった被熱転写シートは高温高湿環境下において滲みを抑えることができなったものとみなした。
【００８８】
また、表２中では、耐光性の評価について、退色率が５％以下の場合には、◎印で示し、５％よりも大きく、１５％以下の場合には、○印で示し、１５％より大きい場合には、×印で示した。耐光性の評価において、評価結果が◎印及び○印となった被熱転写シートは、退色が抑えられたものとみなした。一方、耐光性の評価において、評価結果が×印となった被熱転写シートは、退色を抑えることができなったものとみなした。
【００８９】
また、表２中では、走行性の印画濃度の評価について、一切問題がなかった場合には、◎印で示し、インクリボンの剥離時に若干異音がするが、得られた画像に剥離線などの不具合が生じなかった場合には、○印で示し、走行時に異音が発生し、得られた画像に剥離線などが入り品位が損なわれた場合には、△印で示し、インクリボンが融着し、受容層が基材から剥れたり等して、走行不良が発生した場合には、×印で示した。走行性の評価において、評価結果が◎印及び○印となった被熱転写シートは、走行性が安定であるとみなした。一方、走行性の評価において、評価結果が△印及び×印となった被熱転写シートは、走行性が悪いとみなした。
【００９０】
表２中では、マイクロクラックの評価において、マイクロクラックが発生しなかった場合には、◎印で示し、若干亀裂が入るが品位を損なわれないような場合には、○印で示し、ひび割れ音と共に全面にクラックが発生し品位を損なわれた場合には、△印で示し、ひび割れ音と共に受容層が基材上から脱落した場合には、×印で示した。マイクロクラックの評価において、評価結果が◎印及び○印となった被熱転写シートは、被熱転写シートとして使用可能であるとみなした。一方、マイクロクラック性の評価において、評価結果が△印及び×印となった被熱転写シートは、熱転写シートとして使用することは困難であるとみなした。
【００９１】
表２中では、ラミネート接着性に評価において、ラミネート転写階調が７階調目以下の場合には、◎印で示し、７階調目より多く、１１階調目以下の場合には、○印で示し、１１階調目より多く、１６階調目以下の場合には、△印で示し、ラミネートが転写されなかった場合には、×印で示した。
【００９２】
表２に示す評価結果から、受容層にアクリル系モノマー及びメタクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーと、１種類以上のポリエステルとのグラフト重合体が含有されている参考例１、３、４、及び実施例２、実施例５〜実施例１６では、印画濃度（ＭＡＸＯ．Ｄ）、高温条件下における保存時の滲み、耐光性、高温条件下における走行性、マイクロクラック性、ラミネートフィルムの転写性のすべての評価において良好であった。
【００９３】
参考例１、３、４、及び実施例２、実施例５〜実施例１６では、グラフト重合体中の主鎖となっているメチルメタクリレートや２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート等のメタクリル系モノマーやアクリル系モノマーにより、高温条件下における熱転写シートの剥離性が向上し、走行性が安定となった。また、参考例１、３、４、及び実施例２、実施例５〜実施例１６では、メタクリル系モノマーやアクリル系モノマーにより、ラミネートフィルムの接着性が良好となり、受容層の耐光性を向上させ、染料の退色を防止することができた。
【００９４】
また、参考例１、３、４、及び実施例２、実施例５〜実施例１６では、グラフト重合体中の側鎖となる脂肪族系ポリエステルや脂環族系ポリエステル、芳香族系ポリエステルのポリエステルにより、印画濃度が良好となり、高温条件下の画像の滲みを防止し、受容層にクラックが発生することを防止することができる。
【００９５】
これにより、参考例１、３、４、及び実施例２、実施例５〜実施例１６では、受容層にメタクリル系モノマーやアクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーと、１種類以上のポリエステルとのグラフト重合体が含有されているため、印画濃度やラミネートフィルムの接着性を満足し、且つ画像の滲みや退色を防止し、走行性を安定となり、クラックの発生も防止できる。
【００９６】
これらの実施例及び参考例に対して、比較例１では、受容層にはポリエステルが含有されず、メチルメタクリレートのみを共重合した樹脂が含有されているため、転写感度が向上せず、印画濃度が低下した。また、比較例１では、樹脂を構成するメチルメタクリレートが脆いため、受容層を曲げたりするとクラックが生じた。
【００９７】
比較例２では、受容層にアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーが含有されず、脂肪族系ポリエステルのみからなる樹脂が含有されているため、高温条件下においてインクリボンが受容層と融着し易くなり、インクリボンの剥離性が低下して、走行性が低下した。また、比較例２では、脂肪族系ポリエステルのみからなる樹脂が含有されているため、ラミネートフィルムの転写性が低下し、高温条件下で画像を保存すると滲みが生じた。
【００９８】
比較例３では、受容層にアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーが含有されず、芳香族系ポリエステルのみからなる樹脂が含有されているため、ラミネートフィルムの転写性が低下し、芳香族系ポリエステルの芳香族化合物により画像の耐光性が低下した。
【００９９】
比較例４では、受容層にアクリル系モノマーやメタクリル系モノマーが含有されず、脂環族系ポリエステルのみからなる樹脂が含有されているため、ラミネートフィルムの転写性が低下した。また、比較例４では、アクリル系モノマーやメタクリル系モノマーが含有されていないので、高温条件下における走行性が低下し、滲みも生じた。
【０１００】
以上のことから、被熱転写シートを作製する際に、受容層にメタクリル系モノマーやアクリル系モノマーのうち１種類以上のモノマーと、１種類以上のポリエステルとのグラフト重合体を含有させ、ポリエステルとして少なくとも脂肪族ポリエステルを用い、１種類以上のモノマーとしてヒドロキシエチルメタクリレート（化学式１）又は２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート（化学式２）を含み、グラフト重合体は、ヒドロキシエチルメタクリレート又は２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレートの重量部と、これら以外のすべてモノマーの総重量部との比が５重量部：９５重量部〜５０重量部：５０重量部であることによって、印画濃度やラミネートフィルムの接着性を満足し、且つ画像の滲みや退色を防止し、走行性が安定であり、クラックの発生が防止された受容層を得ることができる。
【産業上の利用可能性】
【０１０１】
本発明は、印画濃度やラミネートフィルムの接着性を満足し、且つ画像の滲みや退色を防止し、走行性を安定にすることができるため、高品質、高解像度の画像形成に用いられる。
【図１】
0004829127.tif 000010