(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（５）で表される遷移金属化合物と、
【化１】
0004672214.tif 000088
（式中、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｒ11、Ｒ12およびＲ42は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Ｒ41はフルオレン環の２位および７位にあるものが炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基およびハロゲン原子から選ばれる同一の基であり、他は水素原子であり、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ42で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ1は炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ-、-ＮＲ21-、-Ｐ(Ｒ21)-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ21)-、-ＢＲ21-または-ＡｌＲ21-（但し、Ｒ21は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子または窒素原子に炭素原子数１〜２０の炭化水素基が1個または２個結合した窒素化合物残基である。）を示す。）
（Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、
(B-2)前記化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、および
(B-3)有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物と
からなる触媒の存在下に、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記一般式（１ａ）および／または（１ｂ）で表される極性基含有モノマーとを共重合することを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体の製造方法；
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ1−Ｘe    …（１ａ）
（式中、Ｒ1は炭素原子数１以上の炭化水素基を示し、ＸはＯおよび／またはＮを含む極性基を示し、ｅは１〜３の正の整数を示す。）
【化２】
0004672214.tif 000089
（式中、Ｒ2は直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ3は水素原子、直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、ＹはＯおよび／またはＮを含む極性基を示し、ｍおよびｎは０〜２の整数でありｍ＋ｎは０ではなく、ｐは０または１である。）。
【請求項２】
前記極性基含有モノマーが、上記一般式（１ａ）においてＸが−ＮＲ'Ｒ"（Ｒ'、Ｒ"は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子またはアルキル基である。）である請求項１に記載の極性基含有オレフィン共重合体の製造方法。
【請求項３】
（Ａ）請求項１に記載の一般式（５）で表される遷移金属化合物と、
（Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、(B-2)前記化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、および(B-3)有機アルミニウム化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と
からなる触媒の存在下、水素の共存下に、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記一般式（１ｃ）または（１ｄ）で表される極性基含有モノマーとを共重合することを特徴とする極性基含有オレフィン共重合体の製造方法；
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ1−Ｘe …（１ｃ）
（式中、Ｒ1は炭素原子数１以上の炭化水素基を示し、Ｘは−ＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＲＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ（但し、Ｒは水素原子または炭化水素基）、エポキシ基、−Ｃ≡Ｎまたは−ＮＲ'Ｒ"（Ｒ'、Ｒ"は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子またはアルキル基である。）を示し、ｅは１〜３の正の整数を示す。）
【化３】
0004672214.tif 000090
（式中、Ｒ2は直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ3は水素原子、直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｙは−ＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＲＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ（但し、Ｒは水素原子または炭化水素基）、エポキシ基、−Ｃ≡Ｎまたは−ＮＨ2を示し、ｍおよびｎは０〜２の整数でありｍ＋ｎは０ではなく、ｐは０または１である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、極性基含有オレフィン共重合体の製造方法に関し、さらに詳しくは、高い重合活性で極性基含有オレフィン共重合体が得られるような極性基含有オレフィン共重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
一般にポリオレフィンは、成形性、耐熱性、機械的特性、衛生適合性、耐水蒸気透過性等に優れ、成型品外観が良好であるなどの特長を有することから、押出成型品、中空成型品などの包装材料に広く使用されている。
しかし、ポリオレフィンは分子中に極性基を含まないため、ナイロン、ＥＶＯＨなどの極性樹脂や金属などに対する接着性が低く、これらの材料と多層成形体が得られないという問題があった。極性基を含有するポリオレフィンを製造する方法として、ポリオレフィンに極性基含有モノマーをラジカル重合を利用してグラフトし、極性物質との親和性を向上させる方法が広く行われているが、この方法ではグラフト反応と並行してポリオレフィン同士の架橋や分子鎖の切断が起こるため、得られたグラフト重合体の成形性が劣る場合がある。
【０００３】
一方、従来エチレン単独重合体、エチレン・α-オレフィン共重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・α-オレフィン共重合体などのオレフィン重合体を製造する方法として、マグネシウム、ハロゲンおよび電子供与体を含む固体状チタン触媒成分と有機アルミニウム化合物とからなるチタン系触媒、またはバナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触媒の存在下に、オレフィンを重合させる方法が知られている。また、これらの触媒を用いた極性モノマーとの共重合においては分子量分布や組成分布が広く、重合活性も低いという問題があった。例えば、極性基を含有するポリオレフィンを製造する方法として、特開平１−２５９０１２号公報、２−５１５１０号公報、２−５１５１１号公報、３−１７７４０３号公報で公開されているように、チーグラー重合触媒を用いてオレフィンと極性基含有モノマーとを共重合した場合には、低温での重合しか行えないために、活性が低いという問題点があることが知られている。一般に、ジルコノセンなどの遷移金属化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノキサン）とからなるメタロセン系触媒の存在下にオレフィンを重合させる方法が知られており、メタロセン系触媒を用いると高活性で分子量の高いオレフィン重合体が得られ、得られたオレフィン重合体は分子量分布および組成分布が狭いことが知られている。
【０００４】
また極性基を含有するポリオレフィンを製造する方法としてメタロセン触媒を用いる方法も知られている。例えば、ＯＨ基含有オレフィンの重合を非架橋シクロペンタジエニル基、架橋および非架橋ビスインデニル基、エチレン架橋無置換インデニル基／フルオレニル基の配位子を有するメタロセン化合物を用いて行うことはMacromolecules,28,5351(1995);Macromolecules,29,5255(1996);Polymer Preprints,Japan,49(2),215(2000)などで公知である。
【０００５】
また、極性基としてＮＲ2（Ｒ＝アルキル基）を有するオレフィンを非架橋シクロペンタジエニル基、架橋および非架橋ビスインデニル基、架橋無置換インデニル基／シクロペンタジエニル基の配位子を有するメタロセン化合物を用いて行うことは、Macromolecules,31,2019(1998),Macromolecules,32,14(1999)で公知となっている。
【０００６】
また、メタロセン化合物以外の有機金属化合物を用いる方法などがScience,287,460(2000)、OCOP2000 at Oslo,Books of Abstracts(C.W.Chien)などで公知である。しかしながら、これらの方法では、重合活性が非常に低いという欠点があった。
そのために、極性基を保護基で保護する方法などが行われている。例えば、Macromolecules,31,2019(1998);J.Am.Chem.Soc,114,9679(1992),Polymer Preprints,Japan,49(2),209(2000),Polymer Preprints,Japan,49(2),213(2000)などに例示されている。
【０００７】
しかしながら、これらの方法は保護基を導入し、反応後に保護基を除去しなければならず、操作が煩雑である。
本発明者らは、このような従来技術に鑑みて検討した結果、ラジカル重合やチーグラー重合触媒を用いることなく、シクロペンタジエニル基やその他の特殊な配位子を導入した遷移金属触媒の存在下にオレフィンと極性基含有モノマーを共重合することで高い重合活性で、極性基を含むオレフィン重合体を製造できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００８】
さらに、このような極性基をポリマー鎖の片末端のみ、または主鎖内部と片末端に選択的に導入する方法は知られていなかった。そして本発明者らは、極性基をポリマー鎖の片末端のみ、または主鎖内部と片末端に選択的に導入する方法を見出し本発明を完成するに至った。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、高い重合活性で極性基含有オレフィン共重合体が得られるような極性基含有オレフィン共重合体の製造方法を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体の製造方法は、
（Ａ）周期表第３〜１０族（３族にはランタノイドおよびアクチノイドも含まれる。）から選ばれる遷移金属の化合物と、
（Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、
(B-2)前記化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、および
(B-3)有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物と
からなる触媒の存在下に、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記一般式（１ａ）および／または（１ｂ）で表される極性基含有モノマーとを共重合することを特徴としている；
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ1−Ｘe      …（１ａ）
（式中、Ｒ1は炭素原子数１以上の炭化水素基を示し、ＸはＯおよび／またはＮを含む極性基を示し、ｅは１〜３の正の整数を示す。）
【００１１】
【化１５】
0004672214.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ2は直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ3は水素原子、直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、ＹはＯおよび／またはＮを含む極性基を示し、ｍおよびｎは０〜２の整数でありｍ＋ｎは０ではなく、ｐは０または１である。）。
本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体の製造方法では、前記遷移金属化合物（Ａ）として、下記一般式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）のいずれか、好ましくは（２）、（３）、（４）、（５）または（６）のいずれかで表されるもの、前記極性基含有モノマーとして、上記一般式（１ａ）においてＸが−ＯＨであるもの、上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＯＨであるものが用いられる；
【００１３】
【化１６】
0004672214.tif 000003
【００１４】
（式中、Ｍ1は、周期表第４族の遷移金属原子を示し、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、窒素含有基、リン含有基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子を示し、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27、Ｒ28で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ1は、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ-、-ＮＲ21-、-Ｐ(Ｒ21)-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ21)-、-ＢＲ21-または-ＡｌＲ21-（但し、Ｒ21は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子またはハロゲン原子または窒素原子に炭素原子数１〜２０の炭化水素基が1個または２個結合した窒素化合物残基である）を示す。）
【００１５】
【化１７】
0004672214.tif 000004
【００１６】
（式中、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、ＣｐはＭ1にπ結合しているシクロペンタジエニル基またはその誘導体を示し、Ｚ1は酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子または周期表第１４族の元素を含む配位子を示し、Ｙ1は窒素原子、リン原子、酸素原子およびイオウ原子から選ばれる原子を含む配位子を示し、Ｘ1は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、２０個以下の炭素原子を含有し１もしくは２以上の二重結合を有していてもよい炭化水素基、２０個以下のケイ素原子を含有するシリル基、ゲルマニウム原子を含有するゲルミル基またはホウ素原子を含有するボロニル基を示す。）
【００１７】
【化１８】
0004672214.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｒ11ないしＲ14、Ｒ17ないしＲ20およびＲ41は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ41で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ1は炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ-、-ＮＲ21-、-Ｐ(Ｒ21)-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ21)-、-ＢＲ21-または-ＡｌＲ21-（但し、Ｒ21は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子または窒素原子に炭素原子数１〜２０の炭化水素基が1個または２個結合した窒素化合物残基である。）を示す。）
【００１９】
【化１９】
0004672214.tif 000006
【００２０】
（式中、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ41およびＲ42は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ41、Ｒ42で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ1は炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基（但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ41およびＲ42のすべてが水素原子である場合はＹ1はエチレンではない。）、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ-、-ＮＲ21-、-Ｐ(Ｒ21)-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ21)-、-ＢＲ21-または-ＡｌＲ21-（但し、Ｒ21は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子または窒素原子に炭素原子数１〜２０の炭化水素基が1個または２個結合した窒素化合物残基である。）を示す。）
【００２１】
【化２０】
0004672214.tif 000007
【００２２】
（式中、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｒ41およびＲ42は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Ｒ41、Ｒ42で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ1は炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ-、-ＮＲ21-、-Ｐ(Ｒ21)-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ21)-、-ＢＲ21-または-ＡｌＲ21-（但し、Ｒ21は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子または窒素原子に炭素原子数１〜２０の炭化水素基が1個または２個結合した窒素化合物残基である。）を示す。）
【００２３】
【化２１】
0004672214.tif 000008
【００２４】
（式中、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15〜Ｒ20およびＲ42は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子を示し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ42で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよく、Ｘ1およびＸ2は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、Ｙ1は炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、（但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ42で示されるすべてが水素原子である場合はＹ1はエチレンではない。）、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ-、-ＮＲ21-、-Ｐ(Ｒ21)-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ21)-、-ＢＲ21-または-ＡｌＲ21-（但し、Ｒ21は互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子または窒素原子に炭素原子数１〜２０の炭化水素基が1個または２個結合した窒素化合物残基である。）を示す。）
また本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体の製造方法の他の態様では、前記遷移金属化合物（Ａ）として、上記一般式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）のいずれか、好ましくは（２）、（３）、（５）、（６）または（７）のいずれかで表されるもの、前記極性基含有モノマーとして、上記一般式（１ａ）においてＸが−ＮＲ'Ｒ”（Ｒ’、Ｒ”は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子またはアルキル基である。）であるもの、上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＮＲ2（但し、Ｒはアルキル基）であるものが好んで用いられる。
【００２５】
本発明の他の態様に係る極性基含有オレフィン共重合体の製造方法は、
（Ａ）周期表第３〜１０族（３族にはランタノイドおよびアクチノイドも含まれる。）から選ばれる遷移金属の化合物と、
（Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、
(B-2)前記化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、および
(B-3)有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物と
からなる触媒の存在下、水素の共存下に、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記一般式（１ｃ）および／または（１ｄ）で表される極性基含有モノマーとを共重合することを特徴としている；
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ1−Ｘe      …（１ｃ）
（式中、Ｒ1は炭素原子数１以上の炭化水素基を示し、Ｘは−ＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＲＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ（但し、Ｒは水素原子または炭化水素基）、エポキシ基、−Ｃ≡Ｎまたは−ＮＲ'Ｒ”（Ｒ’、Ｒ”は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子またはアルキル基）を示し、ｅは１〜３の正の整数を示す。）
【００２６】
【化２２】
0004672214.tif 000009
【００２７】
（式中、Ｒ2は直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ3は水素原子、直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｙは−ＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＲＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ（但し、Ｒは水素原子または炭化水素基）、エポキシ基、−Ｃ≡Ｎまたは−ＮＨ2を示し、ｍおよびｎは０〜２の整数でありｍ＋ｎは０ではなく、ｐは０または１である。）。
【００２８】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体の製造方法について具体的に説明する。
本発明に係る極性基含有オレフィン共重合体の製造方法では、
（Ａ）周期表第３〜１０族（３族にはランタノイドおよびアクチノイドも含まれる。）から選ばれる遷移金属の化合物と、
（Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、
(B-2)前記化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、および
(B-3)有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物と
からなる触媒の存在下に、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、特定の極性基含有モノマーとを共重合している。
【００２９】
まず、本発明で用いられる各成分について説明する。
（Ａ）遷移金属化合物
本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）は、周期表第３〜１０族（３族にはランタノイドおよびアクチノイドも含まれる。）から選ばれる遷移金属の化合物である。
【００３０】
周期表第３〜１０族（３族にはランタノイドおよびアクチノイドも含まれる。
）から選ばれる遷移金属として具体的には、例えばスカンジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、パラジウム、ニッケル、コバルト、ロジウム、イットリウム、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、ルテニウムなどが挙げられ、好ましくはスカンジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、パラジウム、ニッケル、コバルト、ロジウムなどであり、より好ましくは、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、コバルト、ロジウムなどであり、特に好ましくはチタン、ジルコニウム、ハフニウムである。
【００３１】
このような遷移金属化合物（Ａ）として好ましくは下記一般式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）のいずれかで表される遷移金属化合物が挙げられる。
まず一般式（２）で表される化合物について説明する。
【００３２】
【化２３】
0004672214.tif 000010
【００３３】
式中、Ｍ1は、周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、窒素含有基、リン含有基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子などを示す。
【００３４】
窒素含有基としてはアミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられる。
【００３５】
リン含有基としてはジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基などが挙げられる。
炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アリール基などが挙げられ、より具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのアリール基が挙げられる。
【００３６】
炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子数１〜２０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。
酸素含有基としてはヒドロキシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基などが挙げられる。
【００３７】
イオウ含有基としては前記酸素含有基の酸素がイオウに置換した置換基、ならびにメチルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルスルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスルフィネート基が挙げられる。
【００３８】
ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェニルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルシリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げられる。
【００３９】
ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられる。
またＲ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
なお、Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28が各々２ヶ所に表示されているが、それぞれ例えばＲ25とＲ25などは、同一の基でもよくまた相異なる基でもよい。Ｒ25ないしＲ28で示される基のうち同一の符号を付したものは、それらを継いで、環を形成する場合の好ましい組み合わせを示している。
【００４０】
Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに形成する環としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、インデン環などの縮環基、および前記縮環基上の水素原子がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基で置換された基が挙げられる。
【００４１】
これらのうち炭素原子数１〜２０の炭化水素基または水素原子であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピル、ブチルの炭素原子数１〜４の炭化水素基、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環、炭化水素基が結合して形成されたベンゼン環上の水素原子がメチル、エチル、n-プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、tert-ブチルなどのアルキル基で置換された基であることが好ましい。
【００４２】
Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、上記Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28と同様の炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン原子を示す。これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基またはスルフォネート基であることが好ましい。
【００４３】
Ｙ1は、炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基、-Ｏ-、-ＣＯ-、-Ｓ-、-ＳＯ-、-ＳＯ2-、-Ｇｅ-、-Ｓｎ-、-ＮＲ21-、-Ｐ(Ｒ21)-、-Ｐ(Ｏ)(Ｒ21)-、-ＢＲ21-または-ＡｌＲ21-（但し、Ｒ21は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、水素原子、ハロゲン原子または窒素原子に炭素原子数１〜２０の炭化水素基が1個または２個結合した窒素化合物残基である）を示す。
【００４４】
炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基として具体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアルキレン基；ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2-エチレンなどのアリールアルキレン基などが挙げられる。
【００４５】
炭素原子数１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基として具体的には、クロロメチレンなどの上記炭素原子数１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した基などが挙げられる。
２価のケイ素含有基としては、シリレン、メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ(n-プロピル)シリレン、ジ(i-プロピル)シリレン、ジ(シクロヘキシル)シリレン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、ジ(p-トリル)シリレン、ジ(p-クロロフェニル)シリレンなどのアルキルシリレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリレン基；テトラメチル-1,2-ジシリレン、テトラフェニル-1,2-ジシリレンなどのアルキルジシリレン基；アルキルアリールジシリレン基；アリールジシリレン基などが挙げられる。
【００４６】
２価のゲルマニウム含有基としては、上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した基などが挙げられる。
２価のスズ含有基としては、上記２価のケイ素含有基のケイ素をスズに置換した基などが挙げられる。
また、Ｒ21は、上記Ｒ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28と同様の炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ハロゲン原子、または窒素原子に炭素原子数１〜２０の炭化水素基が1個または２個結合した窒素化合物残基である。
【００４７】
これらのうちＹ1は、ジメチルシリレン、ジフェニルシリレン、メチルフェニルシリレンなどの置換シリレン基、あるいはアルキレン基が特に好ましい。
以下に、前記一般式（２）で表される遷移金属化合物について具体的な化合物を例示する。
エチレン-ビス(インデニル)ジメチルジルコニウム、エチレン-ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス(インデニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルフォネート)、エチレン-ビス(インデニル)ジルコニウムビス(メタンスルフォネート)、エチレン-ビス(インデニル)ジルコニウムビス(p-トルエンスルフォネート)、エチレン-ビス(インデニル)ジルコニウムビス(p-クロルベンゼンスルフォネート)、エチレン-ビス(4,5,6,7-テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(シクロペンタジエニル)(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(メチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(ジメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(インデニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルフォネート)、ジメチルシリレン-ビス(4,5,6,7-テトラヒドロインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン-ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン-ビス(インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,3,5-トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2,4,7-トリメチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス(2-メチル-4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(インデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(4-メチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(4-メチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-メチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(4-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(3-tert-ブチルインデニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、N,N-ジフェニルアミノボリリデン-ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、N,N-ジナフチルアミノボリリデン-ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、N,N-ジメチルアミノボリリデン-ビス(シクロペンタジエニル)ジルコニウムジクロリド、N-メチル-N-フェニルアミノボリリデン-ビス(シクロペンタジエニル)ジルコ���ウムジクロリドなど。
【００４８】
また上記のような化合物中のジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに代えた化合物を挙げることもできる。
前記一般式（２）で表される遷移金属化合物としてより具体的には、下記一般式（２ａ）または（２ｂ）で表される遷移金属化合物がある。
【００４９】
【化２４】
0004672214.tif 000011
【００５０】
式中、Ｍ1は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ31は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜６の炭化水素基を示し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキル基；ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙げられる。これらのうちインデニル基に結合した炭素原子が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチル基が好ましい。
【００５１】
Ｒ32、Ｒ34、Ｒ35およびＲ36は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子またはＲ31と同様の炭素原子数１〜６の炭化水素基を示す。
Ｒ33は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子または炭素原子数６〜１６のアリール基を示し、具体的にはフェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、アントリル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどが挙げられる。これらのうちフェニル、ナフチル、アントリル、フェナントリルであることが好ましい。
【００５２】
これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素などのハロゲン原子；
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニリル、α-またはβ-ナフチル、メチルナフチル、アントリル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロナフチル、インダニルなどのアリール基などの炭素原子数１〜２０の炭化水素基；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシリルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。
【００５３】
Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式（２）中のＸ1およびＸ2と同義である。これらのうち、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。
Ｙ1は、前記一般式（２）中のＹ1と同義である。これらのうち、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、２価のアルキレン基、２価のホウ素原子含有ボロニル基であることが好ましく、２価のケイ素含有基、２価のアルキレン基であることがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン、アルキルアルキレン、アリールアルキレンであることがより好ましい。
【００５４】
以下に上記一般式（２ａ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。
rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(β-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(1-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(2-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(9-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(p-フルオロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(p-クロロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(m-クロロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(o-クロロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル)フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(p-ブロモフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(p-トリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(m-トリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(o-トリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-インデニル) ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(p-エチルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(p-ビフェニリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(m-ビフェニリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-(m-トリメチルシリレンフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-フェニル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピル)シリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-(n-ブチル)シリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニ���)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムクロリド・メタンスルフィネート、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムクロリド・メタンスルフォネート、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(β-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(5-アセナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(9-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(o-メチルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(m-メチルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(p-メチルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(2,3-ジメチルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(2,4-ジメチルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(2,5-ジメチルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(2,4,6-トリメチルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(o-クロロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(m-クロロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(p-クロロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(2,3-ジクロロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(2,6-ジクロロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(3,5-ジクロロフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(2-ブロモ��ェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(3-ブロモフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(4-ブロモフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(4-トリメチルシリルフェニル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-プロピル-4-(β-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-プロピル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-プロピル-4-(5-アセナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-プロピル-4-(9-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-プロピル-4-(9-フェナントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-プロピル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-プロピル-4-(β-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-プロピル-4-(8-メチル-9-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-プロピル-4-(5-アセナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-プロピル-4-(9-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-プロピル-4-(9-フェナントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-s-ブチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-s-ブチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-s-ブチル-4-(β-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-s-ブチル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-s-ブチル-4-(5-アセナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-s-ブチル-4-(9-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-s-ブチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ペンチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ブチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ブチル-4-(β-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ブチル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ���チルシリレン-ビス[1-(2-n-ブチル-4-(5-アセナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ブチル-4-(9-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ブチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-ブチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-ブチル-4-(β-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-ブチル-4-(2-メチル-1-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-ブチル-4-(5-アセナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-ブチル-4-(9-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-i-ブチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-ネオペンチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-ネオペンチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ヘキシル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-n-ヘキシル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(9-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(9-アントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(9-フェナントリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-(4-ビフェニリル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス[1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス[1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス[1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス[1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス[1-(2-n-プロピル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス[1-(2-エチル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス[1-(2-エチル-4-(α-ナフチル)インデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス[1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル)]ジルコニウムジクロリドなど。
【００５５】
また上記のような化合物中のジルコニウムをチタンまたはハフニウムに代えた化合物を挙げることもできる。
本発明では、通常前記一般式（２ａ）で表される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。
このような一般式（２ａ）で表される遷移金属化合物は、Journal of Organometallic Chem.288(1985)、第63−67頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,762号明細書および実施例に準じて製造することができる。
【００５６】
次に、一般式（２ｂ）で表される遷移金属化合物について説明する。
【００５７】
【化２５】
0004672214.tif 000012
【００５８】
式中、Ｍ1は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ37およびＲ38は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、前記一般式（２）中のＲ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28と同様の窒素含有基、リン含有基、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基またはハロゲン原子を示す。
【００５９】
これらのうちＲ37は、炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが好ましく、Ｒ38は、水素原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であることが好ましく、特に水素原子または、メチル、エチル、プロピルの炭素原子数１〜３の炭化水素基であることが好ましい。
【００６０】
Ｒ39およびＲ40は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０のアルキル基を示し、具体的にはメチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネオペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどの直鎖状または分岐状アルキル基；ノルボルニル、アダマンチルなどのシクロアルキル基などが挙げられる。
【００６１】
これらのうちＲ39は、２級または３級アルキル基であることが好ましい。
Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式（２）中のＸ1およびＸ2と同義である。
Ｙ1は、前記一般式（２）中のＹ1と同義である。
以下に上記一般式（２ｂ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。
【００６２】
rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-n-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-n-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-シクロヘキシルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(i-プロピル)シリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(n-ブチル)シリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(シクロヘキシル)シリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-エチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレン-ビス[1-(2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデニル)]ジルコニウムジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-n-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチ���-4-sec-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキシルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシリルメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-トリメチルシロキシメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-フェニルエチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-フェニルジクロロメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-クロロメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(i-プロピル)シリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(n-ブチル)シリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(シクロヘキシル)シリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-エチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-トリル)シリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジ(p-クロロフェニル)シリレン-ビス[1-(2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル)]ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル)]ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル)]ジルコニウム-ビス(メタンスルフォネート)、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル)]ジルコニウム-ビス(p-フェニルスルフィナト)、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-3-メチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-エチル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス[1-(2-フェニル-4-i-プロピル-7-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ��ン-ビス[1-(2-メチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス[1-(2,4,7-トリメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリド、rac-イソプロピリデン-ビス[1-(2,4,7-トリメチルインデニル)]ジルコニウムジクロリドなど。
【００６３】
また上記のような化合物中のジルコニウムをチタンまたはハフニウムに代えた化合物を挙げることもできる。
これらの中で、４位にi-プロピル、sec-ブチル、tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有するものが、特に好ましい。
本発明では、通常前記一般式（２ｂ）で表される遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分として用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもできる。
【００６４】
上記のような一般式（２ｂ）で表される遷移金属化合物は、インデン誘導体から既知の方法例えば特開平４-２６８３０７号公報に記載されている方法により合成することができる。
【００６５】
【化２６】
0004672214.tif 000013
【００６６】
式中、Ｍ1は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはジルコニウム、チタンまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｃｐは、Ｍ1にπ結合しているシクロペンタジエニル基またはその誘導体を示す。
Ｚ1 は、酸素原子、イオウ原子、ホウ素原子または周期表第１４族の元素を含む配位子を示し、例えば-Ｓｉ(Ｒ222)-、-Ｃ(Ｒ222)-、-Ｓｉ(Ｒ222)Ｓｉ(Ｒ222)-、-Ｃ(Ｒ222)Ｃ(Ｒ222)-、-Ｃ(Ｒ222)Ｃ(Ｒ222)Ｃ(Ｒ222)-、-Ｃ(Ｒ22)＝Ｃ(Ｒ22)-、-Ｃ(Ｒ222)Ｓｉ(Ｒ222)-、-Ｇｅ(Ｒ222)-などである。
【００６７】
Ｙ1は、窒素原子、リン原子、酸素原子またはイオウ原子を含む配位子を示し、例えば-Ｎ(Ｒ23)-、-Ｏ-、-Ｓ-、-Ｐ(Ｒ23)-などである。
またＺ1とＹ1とで縮合環を形成してもよい。
上記Ｒ22は水素原子または２０個までの非水素原子をもつアルキル、アリール、シリル、ハロゲン化アルキル、ハロゲン化アリール基およびそれらの組合せから選ばれた基であり、Ｒ23は炭素原子数１〜１０のアルキル、炭素原子数６〜１０のアリール基若しくは炭素原子数７〜１０のアラルキル基であるか、または１個若しくはそれ以上のＲ22と３０個までの非水素原子の縮合環系を形成してもよい。
【００６８】
Ｘ1は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、２０個以下の炭素原子を含有する１あるいは２個以上の二重結合を有していてもよい炭化水素基、２０個以下のケイ素原子を含有するシリル基、ゲルマニウム原子を含有するゲルミル基またはホウ素原子を含有するボロニル基を示す。
以下に上記一般式（２ｂ）で表される遷移金属化合物の具体的な例を示す。
【００６９】
(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルジルコニウムジクロリド、(tert-ブチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルチタンジクロリド、(メチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルジルコニウムジクロリド、(メチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-1,2-エタンジイルチタンジクロリド、(エチルアミド)(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)-メチレンチタンジクロリド、(tert-ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シランチタンジクロリド、(tert-ブチルアミド)ジメチル(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シランジルコニウムジクロリド、(ベンジルアミド)ジメチル-(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シランチタンジクロリド、(フェニルホスフィド)ジメチル(テトラメチル-η5-シクロペンタジエニル)シランジルコニウムジベンジルなど。
【００７０】
次に一般式（４）で表される遷移金属化合物について説明する。
【００７１】
【化２７】
0004672214.tif 000014
【００７２】
式中、Ｍ1は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ11ないしＲ14、Ｒ17ないしＲ20およびＲ41は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子、水素原子などを示し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ41で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子と共に環を形成していてもよい。但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ41の全てが水素の場合、あるいはＲ12またはＲ13がtert-ブチル基で、その他のＲ11、Ｒ12、Ｒ13、Ｒ14、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ41が水素原子の場合は除く。
【００７３】
炭素原子数１〜４０の炭化水素基として具体的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどの炭素原子数１〜２０のアルキル基；フェニル、α-またはβ-ナフチル、ビフェニリル、アントリル、フェナントリルなどの炭素原子数６〜２０のアリール基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル、フェナントリルメチル、フェナントリルエチル、フェナントリルプロピルなどの炭素原子数７〜４０のアリールアルキル基；ビニルフェナントリルなどの炭素原子数８〜４０のアリールアルケニル基；メチルフェナントリル、エチルフェナントリル、プロピルフェナントリルなどの炭素原子数７〜４０のアルキルアリール基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニルなどの炭素原子数２〜１０のアルケニル基が挙げられる。
【００７４】
炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子数１〜４０の炭化水素基にハロゲンが置換した基が挙げられる。
酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基およびハロゲン原子としては、前記一般式（２）中のＲ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28と同様の基および原子が挙げられる。
【００７５】
Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式（２）中のＸ1およびＸ2と同義である。
Ｙ1は、前記一般式（２）中のＹ1と同義である。
以下に、前記一般式（４）で表される遷移金属化合物について具体的な化合物を例示する。
【００７６】
イソプロピリデン-(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(3-tert-ブチルシクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(シクロペンタジエニル)(2,7-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(2−メチル-シクロペンタジエニル)(2,7-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(2−メチル-シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(シクロペンタジエニル)(2,7-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(2−メチル-シクロペンタジエニル)(2,7-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン-(2−メチル-シクロペンタジエニル)(3,6-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-(2−メチル-シクロペンタジエニル)(3,6-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリドなど。
【００７７】
また上記のような化合物中のジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに代えた化合物を挙げることもできる。
次に一般式（５）で表される遷移金属化合物について説明する。
【００７８】
【化２８】
0004672214.tif 000015
【００７９】
式中、Ｍ1は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ41およびＲ42は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子、水素原子などを示す。
【００８０】
炭素原子数１〜４０の炭化水素基として具体的には、上記一般式（４）中のＲ11ないしＲ14、Ｒ17ないしＲ20およびＲ41と同様の基が挙げられる。
酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基およびハロゲン原子としては、前記一般式（２）中のＲ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28と同様の基および原子が挙げられる。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ41、Ｒ42で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
【００８１】
Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式（２）中のＸ1およびＸ2と同義である。
Ｙ1は、前記一般式（２）中のＹ1と同義である。（但し、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ41およびＲ42のすべてが水素原子である場合はＹ1はエチレンではない。）
以下に、前記一般式（５）で表される遷移金属化合物について具体的な化合物を例示する。
【００８２】
エチレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン[2-n-プロピル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジ��ェニルシリレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン[2-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(3-メチル-α-アセ��フト-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン[3-メチル-4(9-フェナントリル)-1-インデニル](2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(3-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(3-メチル-α-アセナフト-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジトリメチルシリル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2,7-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジトリメチルシリル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンメタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-���-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルホナト)、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメ��ルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-(4,5-メチレンフェナントリル))ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブトキシ-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジフェニル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-i-プロピル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジメチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムη4-1-フェニル-1,3-ペンタジエン、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムη4-1,4-ジフェニルブタジエン、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムη4-2,4-ヘキサジエン、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムη4-1,4-ジフェニル-1,3-ブタジエン、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチルシリル)-9-フルオレニル)ジルコニウムη4-3-メチル-1,3-ペンタジエン、ジメチルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジブロモ-9-フルオレニル)ジルコニウムη4-2,4-ヘキサジエン、ジフェニルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジトリメチルシリル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ(トリメチル)シリル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2,6-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、メチルフェニルシリレン(2,7-ジメチル-4,5-(2-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン(2-メチル-7-トリメチルシリル-4,5-��ンゾ-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン(2-メチル-7-トリメチルシリル-4,5-(1-メチル-ベンゾ)-1-インデニル)(2,7-ジ-t-ブチル-9-フルオレニル)ジルコニウムジクロリドなど。
【００８３】
また、上記したようなジルコニウム化合物において、ジルコニウムを、チタンまたはハフニウムに置き換えた化合物を用いることもできる。
次に一般式（６）で表される遷移金属化合物について説明する。
【００８４】
【化２９】
0004672214.tif 000016
【００８５】
式中、Ｍ1は周期表第４族の遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ41およびＲ42は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子、水素原子などを示す。
【００８６】
炭素原子数１〜４０の炭化水素基として具体的には、上記一般式（４）中のＲ11ないしＲ14、Ｒ17ないしＲ20およびＲ41と同様の基が挙げられる。
酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基およびハロゲン原子としては、前記一般式（２）中のＲ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28と同様の基および原子が挙げられる。Ｒ41、Ｒ42で示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
【００８７】
Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記Ｘ1およびＸ2と同義である。
Ｙ1は、前記一般式（２）中のＹ1と同義である。
以下に、前記一般式（６）で表される遷移金属化合物について具体的な化合物を例示する。
【００８８】
エチレン-ビス(フルオレニル)ジメチルジルコニウム、エチレン-ビス(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、エチレン-ビス(フルオレニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルフォネート)、エチレン-ビス(フルオレニル)ジルコニウムビス(メタンスルフォネート)、ジメチルシリレン-ビス(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(フルオレニル)ジルコニウムビス(トリフルオロメタンスルフォネート)、ジフェニルシリレン-ビス(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン-ビス(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン-ビス(2,7-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(2,7-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルメチレン-ビス(3,6-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレン-ビス(3,6-tert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド、N,N-ジフェニルアミノボリリデン-ビス(フルオレニル)ジルコニウムジクロリドなど。
【００８９】
次に一般式（７）で表される遷移金属化合物について説明する。
【００９０】
【化３０】
0004672214.tif 000017
【００９１】
式中、Ｍ1は周期表第４族から選ばれる遷移金属原子を示し、具体的にはチタン、ジルコニウムまたはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムである。
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15ないしＲ20およびＲ42は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜４０の炭化水素基、炭素原子数１〜４０のハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、ハロゲン原子または水素原子などを示す。
【００９２】
炭素原子数１〜４０の炭化水素基として具体的には、上記一般式（４）中のＲ11ないしＲ14、Ｒ17ないしＲ20およびＲ41と同様の基が挙げられる。
酸素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基およびハロゲン原子としては、前記一般式（２）中のＲ25、Ｒ26、Ｒ27およびＲ28と同様の基および原子が挙げられる。Ｒ11、Ｒ12、Ｒ15、Ｒ16、Ｒ17、Ｒ18、Ｒ19、Ｒ20、Ｒ42で、示される基のうち、互いに隣接する基の一部が連結してそれらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していてもよい。
【００９３】
Ｘ1およびＸ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式（２）中のＸ1およびＸ2と同義である。
Ｙ1は、前記一般式（２）中のＹ1と同義である。
このような遷移金属化合物は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【００９４】
(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物
本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)は、従来公知のアルミノキサン（アルモキサンともいう。）であってもよく、また特開平２-７８６８７号公報に例示されているようなベンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であってもよい。
【００９５】
従来公知のアルミノキサンは、例えば下記のような方法によって製造することができ、通常炭化水素の溶液として得られる。
（１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有する塩類、例えば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物を添加して、吸着水あるいは結晶水と有機アルミニウム化合物とを反応させる方法。
（２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に直接、水や氷や水蒸気を作用させる方法。
（３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなどの有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００９６】
なおこのアルミノキサンは、少量の有機金属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミノキサン溶液から溶媒あるいは未反応有機アルミニウム化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解してもよい。
アルミノキサンの調製の際に用いられる有機アルミニウム化合物としては、具体的には、
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert-ブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシクロアルキルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのジアルキルアルミニウムハイドライド；
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキルアルミニウムアルコキシド；
ジエチルアルミニウムフェノキシドなどのジアルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
【００９７】
これらの中では、トリアルキルアルミニウム、トリシクロアルキルアルミニウムが特に好ましい。
またアルミノキサンの調製の際に用いられる有機アルミニウム化合物として、式  (i-Ｃ4Ｈ9)xＡｌy(Ｃ5Ｈ10)z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であり、ｚ≧２ｘである。）で示されるイソプレニルアルミニウムを用いることもできる。
【００９８】
上記の有機アルミニウム化合物は、２種以上組合せて用いることもできる。
アルミノキサンの調製の際に用いられる溶媒としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分、および上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物（塩素化物、臭素化物など）などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらにエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの溶媒のうち、特に芳香族炭化水素が好ましい。
【００９９】
有機アルミニウムオキシ化合物としては、下記一般式（８）で表されるボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げることもできる。
【０１００】
【化３１】
0004672214.tif 000018
【０１０１】
式中、Ｒ10は炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。Ｒ11は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１〜１０の炭化水素基を示す。
(B-2)前記遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物
本発明で用いられる前記遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物(B-2)（以下「イオン化イオン性化合物」ということがある）としては、特表平１-５０１９５０号公報、特表平１-５０２０３６号公報、特開平３-１７９００５号公報、特開平３-１７９００６号公報、特開平３-２０７７０３号公報、特開平３-２０７７０４号公報、ＵＳＰ-５３２１１０６号などに記載されたルイス酸、イオン性化合物およびボラン化合物、カルボラン化合物が挙げられる。
【０１０２】
ルイス酸としてはマグネシウム含有ルイス酸、アルミニウム含有ルイス酸、ホウ素含有ルイス酸などを挙げることができる。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることができる。
ホウ素原子を含有するルイス酸として具体的には、下記一般式（９）で表される化合物が例示できる。
【０１０３】
ＢＲ'Ｒ''Ｒ'''       …（９）
（式中、Ｒ'、Ｒ''およびＲ'''は、互いに同一でも異なっていてもよく、フッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基、またはフッ素原子を示す。）
上記一般式（９）で表される化合物として具体的には、トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス(4-フルオロフェニル)ボロン、トリス(3,5-ジフルオロフェニル)ボロン、トリス(4-フルオロメチルフェニル)ボロン、トリス(ペンタフルオロフェニル)ボロン、トリス(p-トリル)ボロン、トリス(o-トリル)ボロン、トリス(3,5-ジメチルフェニル)ボロン、トリス[3,5-ジ(トリフルオロメチルフェニル)]ボロンなどが挙げられる。これらのうちではトリス(ペンタフルオロフェニル)ボロンが特に好ましい。
【０１０４】
イオン性化合物は、カチオン性化合物とアニオン性化合物とからなる塩である。アニオンは前記遷移金属化合物と反応することにより遷移金属化合物をカチオン化し、イオン対を形成することにより遷移金属カチオン種を安定化させる働きがある。そのようなアニオンとしては、有機ホウ素化合物アニオン、有機ヒ素化合物アニオン、有機アルミニウム化合物アニオンなどがあり、比較的嵩高で遷移金属カチオン種を安定化させるものが好ましい。カチオンとしては、金属カチオン、有機金属カチオン、カルボニウムカチオン、トロリピウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが挙げられる。さらに詳しくはトリフェニルカルベニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、N,N-ジメチルアンモニウムカチオン、フェロセニウムカチオンなどである。
【０１０５】
これらのうち、アニオンとしてホウ素化合物を含有するイオン性化合物が好ましく、具体的には、例えばトリエチルアンモニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ(p-トリル)ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ(o-トリル)ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ(o,p-ジメチルフェニル)ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ(m,m-ジメチルフェニル)ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ(p-トリフルオロメチルフェニル)ホウ素、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラ(o-トリル)ホウ素、トリ(n-ブチル)アンモニウムテトラ(4-フルオロフェニル)ホウ素などのトリアルキル置換アンモニウム塩；
N,N-ジメチルアニリニウムテトラ(フェニル)ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ(フェニル)ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウムテトラ(フェニル)ホウ素などのN,N-ジアルキルアニリニウム塩；
ジ(n-プロピル)アンモニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ(フェニル)ホウ素などのジアルキルアンモニウム塩；
トリフェニルホスフォニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリ(メチルフェニル)ホスフォニウムテトラ(フェニル)ホウ素、トリ(ジメチルフェニル)ホスフォニウムテトラ(フェニル)ホウ素などのトリアリールホスフォニウム塩などが挙げられる。
【０１０６】
さらにホウ素原子を含有するイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、フェロセニウムテトラ(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルカルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、下記式（１０）または（１１）で表されるホウ素化合物などを挙げることもできる。
【０１０７】
【化３２】
0004672214.tif 000019
【０１０８】
またホウ素原子を含有するイオン性化合物として、以下のような化合物も例示できる。（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ(n-ブチル)アンモニウムであるがこれに限定されない。）
アニオンの塩、例えばビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］ノナボレート、ビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］デカボレート、ビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］ウンデカボレート、ビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］ドデカボレート、ビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］デカクロロデカボレート、ビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］ドデカクロロドデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウム-1-カルバデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウム-1-カルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウム-1-カルバドデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウム-1-トリメチルシリル-1-カルバデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレートなど。
【０１０９】
ボラン化合物、カルボラン錯化合物、カルボランアニオンの塩としては、例えばデカボラン（14）、7,8-ジカルバウンデカボラン（13）、2,7-ジカルバウンデカボラン（13）、ウンデカハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ドデカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボラン、トリ（n-ブチル)アンモニウム6-カルバデカボレート（14）、トリ(n-ブチル)アンモニウム6-カルバデカボレート（12）、トリ(n-ブチル)アンモニウム7-カルバウンデカボレート（13）、トリ(n-ブチル)アンモニウム7,8-ジカルバウンデカボレート（12）、トリ(n-ブチル)アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（12）、トリ(n-ブチル)アンモニウムドデカハイドライド-8-メチル7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド8-エチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレート、トリ(n-ブチル)アンモニウムウンデカハイドライド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどが挙げられる。
【０１１０】
カルボラン化合物、カルボランの塩としては、例えば4-カルバノナボラン（14）、1,3-ジカルバノナボラン（13）、6,9-ジカルバデカボラン（14）、ドデカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカルバノナボランなどが挙げられる。
【０１１１】
さらにホウ素原子を含有するイオン性化合物として、以下のような金属カルボランの塩、金属ボランアニオンなども例示できる。（なお、以下に列挙するイオン性化合物において対向イオンはトリ(n-ブチル)アンモニウムであるがこれに限定されない。）
例えばトリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-1,3-ジカルバノナボレート)コバルテート（III）、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)フェレート(鉄酸塩）（III）、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)コバルテート（III）、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)ニッケレート（III）、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)キュブレート(銅酸塩）（III）、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)アウレート(金属塩）（III）、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート)フェレート（III）、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボレート)クロメート(クロム酸塩）（III）、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(トリブロモオクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート)コバルテート（III）、トリ(n-ブチル)アンモニウムビス(ドデカハイドライドジカルバドデカボレート)コバルテート（III）、ビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］ビス(ドデカハイドライドドデカボレート)ニッケレート（III）、トリス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］ビス(ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート)クロメート（III）、ビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］ビス(ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート)マンガネート（IV）、ビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］ビス(ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート)コバルテート（III）、ビス［トリ(n-ブチル)アンモニウム］ビス(ウンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート)ニッケレート（IV）など。
【０１１２】
さらにまた、ホウ素原子を含有するイオン性化合物として、以下のような化合物が挙げられる。
トリフェニルカルベニウムテトラキス[(2,3,5,6-テトラフルオロ-4-トリイソプロピルシリル)フェニル]ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス[(2,3,5,6-テトラフルオロ-4-トリイソプロピルシリル)フェニル]ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス[(2,3,5,6-テトラフルオロ-4-ジメチル-t-ブチルシリル)フェニル]ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス[(2,3,5,6-テトラフルオロ-4-ジメチル-t-ブチルシリル)フェニル]ボレート、トリフェニルカルベニウムビス(オクタフルオロビフェニレン)ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムビス(オクタフルオロビフェニレン)ボレート、トリフェニルカルベニウムビス(オクタフルオロ-1,1'-スピロ)ビボロノール、N,N-ジメチルアニリニウムビス(オクタフルオロ-1,1'-スピロ)ビボロノールなど。
【０１１３】
ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタン、ゲルマニウム、ヒ素および錫から選ばれる原子と、バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンから選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリコノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モリブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノモリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングステン酸、リンモリブドニオブ酸、およびこれらの酸の塩、例えば周期表第１族または２族の金属、具体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム等との塩、トリフェニルエチル塩等との有機塩が使用できる。
【０１１４】
上記のようなイオン化イオン性化合物は、２種以上混合して用いることができる。
(B-3)有機アルミニウム化合物
本発明で用いられる有機アルミニウム化合物(B-3)は、例えば下記一般式（１２）で示すことができる。
【０１１５】
Ｒan ＡｌＸ3-n       …（１２）
（式中、Ｒaは炭素原子数１〜１２の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜３である。）
上記式（１２）において、Ｒaは炭素原子数１〜１２の炭化水素基、例えばアルキル基、シクロアルキル基またはアリール基であるが、具体的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基などである。
【０１１６】
このような有機アルミニウム化合物の具体例としては、以下のような化合物が挙げられる。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；
イソプレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウムブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；
メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセスキハライド；
メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキルアルミニウムジハライド；
ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウムハイドライド。
【０１１７】
また有機アルミニウム化合物（Ｃ）として、下記一般式（１３）で表される化合物を用いることもできる。
Ｒan ＡｌＹ3-n       …（１３）
（式中、Ｒaは上記と同様であり、Ｙは-ＯＲb基、-ＯＳｉＲc3基、-ＯＡｌＲd2基、-ＮＲe2基、-ＳｉＲf3基または-Ｎ(Ｒg)ＡｌＲh2基を示し、ｎは１〜２であり、Ｒb、Ｒc、ＲdおよびＲhはメチル基、エチル基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル基、フェニル基などを示し、Ｒeは水素、メチル基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチルシリル基などを示し、ＲfおよびＲgはメチル基、エチル基などを示す。）
このような有機アルミニウム化合物としては、具体的には、以下のような化合物が挙げられる。
（ｉ）Ｒan Ａｌ(ＯＲb)3-n  で表される化合物、例えば
ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシドなど。
（ii）ＲanＡｌ(ＯＳｉＲc3)3-n  で表される化合物、例えば
(Ｃ2Ｈ5)2Ａl(ＯＳi(ＣＨ3)3)、(iso-Ｃ4Ｈ9)2Ａl(ＯＳi(ＣＨ3)3)、
(iso-Ｃ4Ｈ9)2Ａｌ(ＯＳｉ(Ｃ2Ｈ5)3) など。
（iii）ＲanＡｌ(ＯＡｌＲd2)3-n  で表される化合物、例えば
(Ｃ2Ｈ5)2Ａｌ(ＯＡｌ(Ｃ2Ｈ5)2)、
(iso-Ｃ4Ｈ9)2Ａｌ(ＯＡｌ(iso-Ｃ4Ｈ9)2) など。
（iv）ＲanＡｌ(ＮＲe2)3-n  で表される化合物、例えば
(ＣＨ3)2Ａl(Ｎ(Ｃ2Ｈ5)2)、(Ｃ2Ｈ5)2Ａl(ＮＨ(ＣＨ3))、
(ＣＨ3)2Ａl(ＮＨ(Ｃ2Ｈ5))、(Ｃ2Ｈ5)2Ａl［Ｎ(Ｓi(ＣＨ3)3)2］、
(iso-Ｃ4Ｈ9)2Ａl［Ｎ(Ｓi(ＣＨ3)3)2］ など。
（ｖ）ＲanＡｌ(ＳｉＲf3)3-n  で表される化合物、例えば
(iso-Ｃ4Ｈ9)2Ａｌ(Ｓｉ(ＣＨ3)3) など。
【０１１８】
本発明では、これらのうちでもＲa3Ａｌ、Ｒan Ａｌ(ＯＲb)3-n、ＲanＡｌ(ＯＡｌＲd2)3-n で表される有機アルミニウム化合物を好適な例として挙げることができ、Ｒaがイソアルキル基であり、ｎ＝２である化合物が特に好ましい。これらの有機アルミニウム化合物は、２種以上組合わせて用いることもできる。
固体状触媒および予備重合触媒
本発明で用いられるオレフィン重合触媒は、上記遷移金属化合物（Ａ）と、有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)、イオン化イオン性化合物(B-2)および有機アルミニウム化合物(B-3)から選ばれる少なくとも１種の化合物から形成され、例えば遷移金属化合物（Ａ）がシクロペンタジエニル骨格を有する配位子を含む遷移金属化合物である場合には、該化合物と、有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)および／またはイオン化イオン性化合物(B-2)と、必要に応じて有機アルミニウム化合物(B-3)とから形成される。
【０１１９】
本発明で用いられるオレフィン重合触媒には、遷移金属化合物（Ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)、イオン化イオン性化合物(B-2)および有機アルミニウム化合物(B-3)のうち少なくとも１つの成分が粒子状担体に担持されてなる固体状触媒、および粒子状担体、遷移金属化合物（Ａ）、有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)（またはイオン化イオン性化合物(B-2)）および予備重合により生成するオレフィン重合体と、必要に応じて有機アルミニウム化合物(B-3)とからなる予備重合触媒が含まれる。
【０１２０】
固体状触媒および予備重合触媒に用いられる粒子状担体は、無機または有機の化合物であって、粒径が１０〜３００μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは微粒子状の固体である。
このうち無機担体としては、多孔質酸化物、無機塩化物、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物が好ましい。多孔質酸化物として、具体的にはＳiＯ2、Ａl2Ｏ3、ＭgＯ、ＺrＯ2、ＴiＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣaＯ、ＺnＯ、ＢaＯ、ＴhＯ2 など、またはこれらを含む混合物、例えばＳiＯ2-ＭgＯ、ＳiＯ2-Ａl2Ｏ3、ＳiＯ2-ＴiＯ2 、ＳiＯ2-Ｖ2Ｏ5、ＳiＯ2-Ｃr2Ｏ3、ＳiＯ2-ＴiＯ2-ＭgＯなどを例示することができる。これらの中でＳiＯ2 およびＡl2Ｏ3 からなる群から選ばれた少なくとも１種の成分を主成分とするものが好ましい。
【０１２１】
なお、上記無機酸化物には少量のＮa2ＣＯ3、Ｋ2ＣＯ3、ＣaＣＯ3、ＭgＣＯ3、Ｎa2ＳＯ4、Ａl2(ＳＯ4)3、ＢaＳＯ4、ＫＮＯ3、Ｍg(ＮＯ3)2、Ａl(ＮＯ3)3 、Ｎa2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｌi2Ｏ などの炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していても差しつかえない。
このような粒子状担体はその種類および製法により性状は異なるが、比表面積が５０〜１０００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ2／ｇであり、細孔容積が０.３〜２.５ｃｍ3／ｇであることが望ましい。該粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００℃、好ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用いられる。
【０１２２】
さらに粒子状担体としては、粒径が１０〜３００μｍである有機化合物の顆粒状ないしは微粒子状固体が挙げられる。これら有機化合物としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテンなどの炭素数２〜１４のα-オレフィンを主成分として生成される（共）重合体あるいはビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として生成される重合体もしくは共重合体を例示することができる。
【０１２３】
無機塩化物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2等が用いられる。無機塩化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコールなどの溶媒に無機塩化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させたものを用いることもできる。
粘土は、通常粘土鉱物を主成分として構成される。また、イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有するイオンが交換可能なものである。大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。また、これらの粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。
【０１２４】
また、粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物として、粘土、粘土鉱物、また、六方細密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型などの層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物などを例示することができる。
このような粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、ウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ハロイサイトなどが挙げられ、イオン交換性層状化合物としては、α-Ｚｒ(ＨＡｓＯ4)2・Ｈ2Ｏ、α-Ｚｒ(ＨＰＯ4)2、α-Ｚｒ(ＫＰＯ4)2・３Ｈ2Ｏ、α-Ｔｉ(ＨＰＯ4)2、α-Ｔｉ(ＨＡｓＯ4)2・Ｈ2Ｏ、α-Ｓｎ(ＨＰＯ4)2・Ｈ2Ｏ、γ-Ｚｒ(ＨＰＯ4)2、γ-Ｔｉ(ＨＰＯ4)2、γ-Ｔｉ(ＮＨ4ＰＯ4)2・Ｈ2Ｏなどの多価金属の結晶性酸性塩などが挙げられる。
【０１２５】
このような粘土、粘土鉱物またはイオン交換性層状化合物は、水銀圧入法で測定した半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上のものが好ましく、０．３〜５ｃｃ／ｇのものが特に好ましい。ここで、細孔容積は、水銀ポロシメーターを用いた水銀圧入法により、細孔半径２０〜３×１０4Åの範囲について測定される。
【０１２６】
半径２０Å以上の細孔容積が０．１ｃｃ／ｇより小さいものを担体として用いた場合には、高い重合活性が得られにくい傾向がある。
粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、いずれも使用できる。
【０１２７】
化学処理として具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理などが挙げられる。酸処理は、表面の不純物を取り除くほか、結晶構造中のＡｌ、Ｆｅ、Ｍｇなどの陽イオンを溶出させることによって表面積を増大させる。アルカリ処理では粘土の結晶構造が破壊され、粘土の構造の変化をもたらす。また、塩類処理、有機物処理では、イオン複合体、分子複合体、有機誘導体などを形成し、表面積や層間距離を変えることができる。
【０１２８】
イオン交換性層状化合物は、イオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した状態の層状化合物であってもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常、ピラーと呼ばれる。また、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。インターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4などの陽イオン性無機化合物、Ｔｉ(ＯＲ)4、Ｚｒ(ＯＲ)4、ＰＯ(ＯＲ)3、Ｂ(ＯＲ)3などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）、[Ａｌ13Ｏ4(ＯＨ)24]7+、[Ｚｒ4(ＯＨ)14]2+、[Ｆｅ3Ｏ(ＯＣＯＣＨ3)6]+ などの金属水酸化物イオンなどが挙げられる。これらの化合物は単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【０１２９】
また、これらの化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ(ＯＲ)4、Ａｌ(ＯＲ)3、Ｇｅ(ＯＲ)4などの金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）などを加水分解して得た重合物、ＳｉＯ2などのコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。また、ピラーとしては、上記金属水酸化物イオンを層間にインターカレーションした後に加熱脱水することにより生成する酸化物などが挙げられる。
【０１３０】
粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物は、そのまま用いてもよく、またボールミル、ふるい分けなどの処理を行った後に用いてもよい。また、新たに水を添加吸着させ、あるいは加熱脱水処理した後に用いてもよい。さらに、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらのうち、好ましいものは粘土または粘土鉱物であり、特に好ましいものはモンモリロナイト、バーミキュライト、ペクトライト、テニオライトおよび合成雲母である。
【０１３１】
本発明で用いられるオレフィン重合触媒は、下記のような有機ケイ素化合物（Ｃ）および／またはジアルキル亜鉛化合物（Ｄ）を含んでいてもよい。
（Ｃ）有機ケイ素化合物
本発明で用いられる有機ケイ素化合物（Ｃ）は、下記一般式（１４）で表される。
【０１３２】
Ｒ1 Ｒ2 Ｒ3 ＳｉＨ      …（１４）
式中、Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子；メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert-ブチルなどの炭素原子数１〜４のアルキル基；フェニル、トリルなどの炭素原子数６〜１２のアリール基；エチルフェニル、エチルトリルなどの炭素原子数７〜２０のアルキルアリール基；フェニルエチル、ベンジルなどの炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどの炭素原子数１〜４のアルコキシ基；3,3,3-トリフルオロプロピルなどの炭素原子数３〜６のフッ化アルキル基；ジメチルアミノなどの炭素原子数１〜４のアルキル基を含むジアルキルアミノ基；Ｒ63ＳｉＯ(ＳｉＲ62Ｏ)n- で示される１〜１０個のシロキサン単位を含むジオルガノポリシロキサン鎖（但し、Ｒ6はメチル、フェニル、3,3,3-トリフルオロプロピル、メトキシまたはエトキシを示し、ｎは０〜９の整数を示す。）を示す。
【０１３３】
これらのなかでは、水素原子、メチル、エチル、イソプロピル、イソブチル、3,3,3-トリフルオロプロピル、ジメチルアミノまたはＲ63ＳｉＯ(ＳｉＲ62Ｏ)n-
で示される基が好ましい。
前記一般式（１１）で表される有機ケイ素化合物として好ましくは、フェニルシラン、ジフェニルシラン、フェニルメチルシラン、ペンタメチルジシロキサン、メチルシラン、ジメチルシランなどが挙げられる。
【０１３４】
これらの有機ケイ素化合物は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
（Ｄ）ジアルキル亜鉛化合物
本発明で用いられるジアルキル亜鉛化合物（Ｄ）は、下記一般式（１５）で表される。
【０１３５】
ＺｎＲ4 Ｒ5       …（１５）
式中、Ｒ4およびＲ5は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数１〜２０のアルキル基を示し、具体的にはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、tert-ブチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、アイコシルなどが挙げられる。
【０１３６】
これらのなかでは、炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜６のアルキル基が好ましい。
前記一般式（１５）で表されるジアルキル亜鉛化合物として好ましくは、ジエチル亜鉛、ジイソブチル亜鉛、ジn-デシル亜鉛などが挙げられ、特にジエチル亜鉛が好ましい。
【０１３７】
これらのジアルキル亜鉛化合物（Ｄ）は、１種単独でまたは２種以上組合わせて用いることができる。
上記有機ケイ素化合物（Ｃ）、ジアルキル亜鉛化合物（Ｃ）は、連鎖移動剤として水素と併用することができる。また、有機ケイ素化合物（Ｃ）を連鎖移動剤として用いると末端にシリル基を有するオレフィン重合体が得られる。
【０１３８】
オレフィン
本発明で用いられる炭素原子数２〜２０のα-オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセンなどの鎖状または分岐状のα-オレフィンが挙げられる。
【０１３９】
さらに、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレン、スチレン、ビニルシクロヘキサンなどの脂肪環または芳香環を有するオレフィンも挙げられる。
またオレフィンとともに、ブタジエン、イソプレン、1,4-ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、7-メチル-1,6-オクタジエンなどの鎖状または環状ジエン、6,10-ジメチル-1,5,9-ウンデカトリエン、5,9-ジメチル-1,4,8-デカトリエンなどの鎖状または環状トリエン、6,10,14-トリメチル-1,5,9,13-ペンタデカテエトラエン、5,9,13-トリメチル-1,4,8,12-テトラデカテトラエンなどの鎖状または環状テトラエンなど種々のポリエン類を共重合させることもできる。
【０１４０】
極性基含有モノマー
本発明で用いられる極性基含有モノマーとしては、下記一般式（１ａ）または（１ｂ）で表される化合物が挙げられる。
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ1−Ｘe      …（１ａ）
（式中、Ｒ1は炭素原子数１以上、好ましくは２以上の炭化水素基を示し、ＸはＯおよび／またはＮを含む極性基を示し、ｅは１〜３の正の整数を示す。
【０１４１】
【化３３】
0004672214.tif 000020
【０１４２】
（式中、Ｒ2は直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ3は水素原子、直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、ＹはＯおよび／またはＮを含む極性基を示し、ｍおよびｎは０〜２の整数でありｍ＋ｎは０ではなく、ｐは０または１である。）。
上記一般式（１ａ）において、ｅは好ましくは１であり、Ｒ1は好ましくは炭素数が１〜２０、より好ましくは３〜２０の炭化水素基であり、Ｘは好ましくは−ＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＲＯ、−ＮＲ2 、エポキシ基、
【０１４３】
【化３４】
0004672214.tif 000021
【０１４４】
−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2である。
上記式（１ａ）においてＸが−ＯＲである極性基含有モノマーとして具体的には、3-メトキシ-1-プロペン、5-メトキシ-1-ペンテン、6-メトキシ-1-ヘキセン、7-メトキシ-1-ヘプテン、8-メトキシ-1-オクテン、9-メトキシ-1-ノネン、10-メトキシ-1-デセン、11-メトキシ-1-ウンデセン、5-エトキシ-1-ペンテン、6-エトキシ-1-ヘキセン、7-エトキシ-1-ヘプテン、3-エトキシ-1-オクテン、9-エトキシ-1-ノネン、10-エトキシ-1-デセン、11-エトキシ-1-ウンデセン、5-プロポキシ-1-ペンテン、6-プロポキシ-1-ヘキセン、7-プロポキシ-1-ヘプテン、8-プロポキシ-1-オクテン、9-プロポキシ-1-ノネン、10-プロポキシ-1-デセン、11-プロポキシ-1-ウンデセン、5-ブトキシ-1-ペンテン、6-ブトキシ-1-ヘキセン、7-ブトキシ-1-ヘプテン、8-ブトキシ-1-オクテン、9-ブトキシ-1-ノネン、10-ブトキシ-1-デセン、11-ブトキシ-1-ウンデセンなどのω-アルコキシ-α-オレフィン；7-メトキシ-7-メチル-1-ヘプテン、8-メトキシ-8-メチル-1-オクテン、9-メトキシ-8-メチル-1-ノネン、10-メトキシ-9-メチル-1-デセン、11-メトキシ-7-エチル-1-ウンデセン、7-エトキシ-6-メチル-1-ヘプテン、8-エトキシ-6-エチル-1-オクテン、9-エトキシ-7-エチル-1-ノネン、10-エトキシ-エチル-1-デセン、11-エトキシ-8-プロピル-1-ウンデセン、6-プロポキシ-6-メチル-1-ヘキセン、7-プロポキシ-7-メチル-1-ヘプテン、8-プロポキシ-8,8-ジメチル-1-オクテン、9-プロポキシ-9-メチル-1-ノネン、10-プロポキシ-9,9-ジメチル-1-デセン、11-プロポキシ-10-メチル-1-ウンデセン、5-ブトキシ-5-エチル-1-ヘプテン、6-ブトキシ-6,6-ジメチル-1-ヘキセン、7-ブトキシ-6-メチル-1-ヘプテン、8-ブトキシ-6-エチル-1-オクテン、9-ブトキシ-9-メチル-1-ノネン、10-ブトキシ-8,8-ジメチル-1-デセン、11-ブトキシ-8,9-ジエチル-1-ウンデセンなどの炭化水素部分が分枝状のエーテル類；9,10-ジメトキシ-1-ドデセン、10,11-ジメトキシ-1-ウンデセンなどのジアルコキシ-α-オレフィン類；9,10,11-トリメトキシ-1-ウンデセンなどのトリアルコキシ-α-オレフィンなどを例示することができる。
【０１４５】
上記一般式（１ａ）においてＸが−ＣＯＯＲである極性基含有モノマーとして具体的には、アクリル酸メチル、5-ヘキセン酸メチル、6-ヘプテン酸メチル、7-オクテン酸メチル、8-ノネン酸メチル、9-デセン酸メチル、10-ウンデセン酸メチル、11-ドデセン酸メチル、5-ヘキセン酸エチル、6-ヘプテン酸エチル、7-オクテン酸エチル、8-ノネン酸エチル、9-デセン酸エチル、10-ウンデセン酸エチル、11-ドデセン酸エチル、5-ヘキセン酸イソプロピル、6-ヘプテン酸イソプロピル、7-オクテン酸イソプロピル、8-ノネン酸イソプロピル、9-デセン酸イソプロピル、10-ウンデセン酸イソプロピル、11-ドデセン酸イソプロピル、5-ヘキセン酸ブチル、6-ヘプテン酸ブチル、7-オクテン酸ブチル、8-ノネン酸ブチル、9-デセン酸ブチル、10-ウンデセン酸ブチル、11-ドデセン酸ブチル、5-ヘキセン酸、6-ヘプテン酸、7-オクテン酸、8-ノネン酸、9-デセン酸、10-ウンデセン酸、11-ドデセン酸などのω-アルケニルカルボン酸エステル類；2-メチル-5-ヘキセン酸メチル、2-メチル-6-ヘプテン酸メチル、2-メチル-7-オクテン酸エチル、2-メチル-8-ノネン酸メチル、2-メチル-9-デセン酸ブチル、2-メチル-10-ウンデセン酸エチル、2-エチル-5-ヘキセン酸ブチル、2-エチル-6-ヘプテン酸エチル、2-エチル-7-オクテン酸イソプロピル、2-エチル-8-ノネン酸エチル、2-エチル-9-デセン酸メチル、2-エチル-10-ウンデセン酸エチル、2-プロピル-5-ヘキセン酸メチル、2-プロピル-6-ヘプテン酸メチル、2-プロピル-7-オクテン酸エチル、2-プロピル-9-デセン酸メチル、2-プロピル-10-ウンデセン酸エチル、2-ブチル-7-オクテン酸メチル、2-ブチル-8-ノネン酸メチル、2-ブチル-9-デセン酸メチル、2-ブチル-10-ウンデセン酸メチルなどの炭化水素部分が直鎖状のアルケニルカルボン酸エステル類；2-イソプロピル-5-ヘキセン酸ブチル、2-イソプロピル-6-ヘプテン酸エチル、2-イソプロピル-7-オクテン酸メチル、2-イソプロピル-8-ノネン酸メチル、2-イソプロピル-9-デセン酸ブチル、2-イソプロピル-10-ウンデセン酸メチル、2-イソブチル-5-ヘキセン酸メチル、2-t-ブチル-6-ヘプテン酸メチル、2-イソプロピル-3-メチル-7-オクテン酸エチル、3-イソブチル-3-メチル-9-デセン酸プロピルなどの炭化水素部分が分枝状であるアルケニルカルボン酸類を例示することができる。
【０１４６】
上記一般式（１ａ）においてＸが−ＣＲＯである極性基含有モノマーとして具体的には、5-ヘキセン-2-オン、6-ヘプテン-2-オン、7-オクテン-2-オン、8-ノネン-2-オン、9-デセン-2-オン、10-ウンデセン-2-オン、11-ドデセン-2-オン、6-ヘプテン-3-オン、7-オクテン-3-オン、8-ノネン-3-オン、9-デセン-3-オン、10-ウンデセン-3-オン、11-ドデセン-3-オン、7-オクテン-4-オン、8-ノネン-4-オン、9-デセン-4-オン、10-ウンデセン-4-オン、11-ドデセン-4-オン、9-デセン-5-オン、10-ウンデセン-5-オン、11-ドデセン-5-オンなどの炭化水素部分が直鎖状のアルケニルケトン類；3-メチル-6-ヘプテン-2-オン、3-メチル-7-オクテン-2-オン、3-メチル-8-ノネン-2-オン、3-メチル-9-デセン-2-オン、3-エチル-10-ウンデセン-2-オン、3-メチル-11-ドデセン-2-オン、2-メチル-7-オクテン-3-オン、2-メチル-8-ノネン-3-オン、2-メチル-9-デセン-3-オン、2-メチル-10-ウンデセン-3-オン、3-メチル-7-オクテン-4-オン、3-エチル-8-ノネン-4-オン、3-エチル-9-デセン-4-オン、3-エチル-10-ウンデセン-4-オン、3-エチル-11-ドデセン-4-オン、3-エチル-9-デセン-5-オン、3-エチル-10-ウンデセン-5-オン、3-エチル-11-ドデセン-5-オンなどの炭化水素部分が分枝状のアルケニルケトン類；8-ノネン-2,4-オン、9-デセン-2,4-オン10-ウンデセン-2,4-オンなどのアルケニルジケトン類、10-ウンデセン-2,4,6-オン、11-ドデセン-2,4,6-オンなどのアルケニルトリケトン類などを例示することができる。
【０１４７】
上記一般式（１ａ）においてＸが−ＮＲ'Ｒ”（Ｒ’、Ｒ”は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子またはアルキル基である。）である極性基含有モノマーとして具体的には、アリルアミン、5-ヘキセンアミン、6-ヘプテンアミン、7-オクテンアミン、8-ノネンアミン、9-デセンアミン、10-ウンデセンアミン、11-ドデセンアミンなどのω-アルケニルアミン類；2-メチル-5-ヘキセンアミン、2-メチル-6-ヘプテンアミン、2-メチル-7-オクテンアミン、2-メチル-8-ノネンアミン、2-メチル-9-デセンアミン、2-メチル-10-ウンデセンアミン、2-メチル-11-ドデセンアミン、2-エチル-5-ヘキセンアミン、2-エチル-6-ヘプテンアミン、2-エチル-7-オクテンアミン、2-エチル-8-ノネンアミン、2-エチル-9-デセンアミン、2-エチル-10-ウンデセンアミン、2-プロピル-5-ヘキセンアミン、2-プロピル-6-ヘプテンアミン、2-プロピル-5-ヘキセンアミン、2-プロピル-6-ヘプテンアミン、2-プロピル-7-オクテンアミン、2-プロピル-8-ノネンアミン、2-プロピル-9-デセンアミン、2-プロピル-10-ウンデセンアミン、2-ブチル-5-ヘキセンアミン、2-ブチル-6-ヘプテンアミン、2-ブチル-7-オクテンアミン、2-ブチル-8-ノネンアミン、2-ブチル-9-デセンアミン、2-ブチル-10-ウンデセンアミンなどの炭化水素部分が直鎖状のアルケニルアミン類；2-イソプロピル-5-ヘキセンアミン、2-イソプロピル-6-ヘプテンアミン、2-イソプロピル-7-オクテンアミン、2-イソプロピル-8-ノネンアミン、2-イソプロピル-9-デセンアミン、2-イソプロピル-10-ウンデセンアミン、2-イソブチル-5-ヘキセンアミン、2-t-ブチル-6-ヘプテンアミン、2-イソプロピル-3-メチル-7-オクテンアミン、2-メチル-3-イソプロピル-8-ノネンアミン、3-イソブチル-3-メチル-9-デセンアミン、2,2-ジメチル-10-ウンデセンアミン、2,3,3-トリメチル-11-ドデセンアミンなどの炭化水素部分が分枝状であるアルケニルアミン類を例示することができる。
【０１４８】
また、N-メチル-アリルアミン、N-メチル-5-ヘキセンアミン、N-メチル-6-ヘプテンアミン、N-メチル-7-オクテンアミン、N-メチル-8-ノネンアミン、N-メチル-9-デセンアミン、N-メチル-10-ウンデセンアミン、N-メチル-11-ドデセンアミン、N-エチル-5-ヘキセンアミン、N-エチル-6-ヘプテンアミン、N-エチル-7-オクテンアミン、N-エチル-8-ノネンアミン、N-エチル-9-デセンアミン、N-エチル-10-ウンデセンアミン、N-エチル-11-ドデセンアミンなどのN-アルキル-ω-アルケニルアミン類；N-メチル-6-ヘプテン-2-アミン、N-エチル-7-オクテン-2-アミン、N-メチル-8-ノネン-2-アミン、N-エチル-9-デセン-2-アミン、N-メチル-10-ウンデセン-2-アミン、N-エチル-8-ノネン-3-アミン、N-メチル-9-デセン-3-アミン、N-エチル-10-ウンデセン-3-アミン、N-エチル-8-ノネン-4-アミン、N-メチル-9-デセン-4-アミン、N-エチル-10-ウンデセン-4-アミンなどの炭化水素部分が直鎖状のN-アルキルアルケニルアミン類；N-メチル-2-メチル-5-ヘキセンアミン、N-エチル-2-メチル-6-ヘプテンアミン、N-メチル-2-メチル-7-オクテンアミン、N-エチル-2-メチル-8-ノネンアミン、N-エチル-2-メチル-9-デセンアミン、N-メチル-2-メチル-10-ウンデセンアミン、N-メチル-2-エチル-7-オクテンアミン、N-エチル-2-エチル-9-デセンアミン、N-メチル-2-エチル-10-ウンデセンアミンなどの炭化水素部分が分枝状であるN-アルキルアルケニルアミン類；N,N-ジメチル-5-ヘキセンアミン、N,N-ジメチル-6-ヘプテンアミン、N,N-ジメチル-7-オクテンアミン、N,N-ジメチル-8-ノネンアミン、N,N-ジメチル-9-デセンアミン、N,N-ジメチル-10-ウンデセンアミン、N,N-ジメチル-11-ドデセンアミン、N,N-ジエチル-5-ヘキセンアミン、N,N-ジエチル-6-ヘプテンアミン、N,N-ジエチル-7-オクテンアミン、N,N-ジエチル-8-ノネンアミン、N,N-ジエチル-9-デセンアミン、N,N-ジエチル-10-ウンデセンアミン、N,N-ジエチル-11-ドデセンアミンなどのN,N-ジアルキル-ω-アルケニルアミン類、N,N-ジメチル-6-ヘプテン-2-アミン、N,N-ジエチル-7-オクテン-2-アミン、N,N-ジメチル-8-ノネン-2-アミン、N,N-ジエチル-9-デセン-2-アミン、N,N-ジメチル-10-ウンデセン-2-アミン、N,N-ジエチル-8-ノネン-3-アミン、N,N-ジメチル-9-デセン-3-アミン、N,N-ジエチル-10-ウンデセン-3-アミン、N,N-ジエチル-8-ノネン-4-アミン、N,N-ジメチル-9-デセン-4-アミン、N,N-ジエチル-10-ウンデセン-4-アミンなどの炭化水素部分が直鎖状のN,N-ジアルキルアルケニルアミン類；N,N-ジメチル-2-メチル-5-ヘキセンアミン、N,N-ジエチル-2-メチル-6-ヘプテンアミン、N,N-ジメチル-2-メチル-7-オクテンアミン、N,N-ジエチル-2-メチル-8-ノネンアミン、N,N-ジエチル-2-メチル-9-デセンアミン、N,N-ジメチル-2-メチル-10-ウンデセンアミン、N,N-ジメチル-2-エチル-7-オクテンアミン、N,N-ジエチル-2-エチル-9-デセンアミン、N,N-ジメチル-2-エチル-10-ウンデセンアミンなどの炭化水素部分が分枝状であるN,N-ジアルキルアルケニルアミン類などを例示することができる。
【０１４９】
上記一般式（１ａ）においてＸが−ＣＯＮＲ2（Ｒは水素または炭化水素基）である極性基含有モノマーとして具体的には、アクリル酸アミド、5-ヘキセンアミド、6-ヘプテンアミド、7-オクテンアミド、8-ノネンアミド、9-デセンアミド、10-ウンデセンアミド、11-ドデセンアミドなどのω-アルケニルアミド類；6-ヘプテン-2-アミド、7-オクテン-2-アミド、8-ノネン-2-アミド、9-デセン-2-アミド、10-ウンデセン-2-アミド、8-ノネン-3-アミド、9-デセン-3-アミド、10-ウンデセン-3-アミド、11-ドデセン-3-アミド、8-ノネン-4-アミド、9-デセン-4-アミド、10-ウンデセン-4-アミド、11-ドデセン-4-アミド、9-デセン-5-アミド、10-ウンデセン-5-アミドなどの炭化水素部分が直鎖状のアルケニルアミド類；N-メチル-5-ヘキセンアミド、N-メチル-6-ヘプテンアミド、N-メチル-7-オクテンアミド、N-メチル-8-ノネンアミド、N-メチル-9-デセンアミド、N-メチル-10-ウンデセンアミド、N-メチル-11-ドデセンアミド、N-エチル-5-ヘキセンアミド、N-エチル-6-ヘプテンアミド、N-エチル-7-オクテンアミド、N-エチル-8-ノネンアミド、N-エチル-9-デセンアミド、N-エチル-10-ウンデセンアミド、N-エチル-11-ドデセンアミドなどのN-アルキル-ω-アルケニルアミド類；N,N-ジメチル-5-ヘキセンアミド、N,N-ジメチル-6-ヘプテンアミド、N,N-ジメチル-7-オクテンアミド、N,N-ジメチル-8-ノネンアミド、N,N-ジメチル-9-デセンアミド、N,N-ジメチル-10-ウンデセンアミド、N,N-ジメチル-11-ドデセンアミド、N,N-ジエチル-5-ヘキセンアミド、N,N-ジエチル-6-ヘプテンアミド、N,N-ジエチル-7-オクテンアミド、N,N-ジエチル-8-ノネンアミド、N,N-ジエチル-9-デセンアミド、N,N-ジエチル-10-ウンデセンアミド、N,N-ジエチル-11-ドデセンアミドなどのN,N-ジアルキル-ω-アルケニルアミド類；2-メチル-5-ヘキセンアミド、2-メチル-6-ヘプテンアミド、2-メチル-7-オクテンアミド、2-メチル-8-ノネンアミド、2-メチル-9-デセンアミド、2-メチル-10-ウンデセンアミド、2-エチル-5-ヘキセンアミド、2-エチル-6-ヘプテンアミド、2-エチル-7-オクテンアミド、2-エチル-8-ノネンアミド、2-エチル-9-デセンアミド、2-エチル-10-ウンデセンアミド、2-エチル-11-ドデセンアミド、2-プロピル-5-ヘキセンアミド、2-プロピル-6-ヘプテンアミド、2-プロピル-7-オクテンアミド、2-プロピル-8-ノネンアミド、2-プロピル-9-デセンアミド、2-プロピル-10-ウンデセンアミド、2-プロピル-11-ドデセンアミド、2-ブチル-5-ヘキセンアミド、2-ブチル-6-ヘプテンアミド、2-ブチル-7-オクテンアミド、2-ブチル-8-ノネンアミド、2-ブチル-9-デセンアミド、2-ブチル-10-ウンデセンアミドなどの炭化水素部分が分枝状であるアルケニルアミド類；N,N-ジメチル-2-メチル-5-ヘキセンアミド、N,N-ジエチル-2-メチル-6-ヘプテンアミド、N,N-ジメチル-2-メチル-7-オクテンアミド、N,N-ジエチル-2-メチル-8-ノネンアミド、N,N-ジエチル-2-メチル-9-デセンアミド、N,N-ジエチル-2-メチル-10-ウンデセンアミド、N,N-ジメチル-2-エチル-7-オクテンアミド、N,N-ジエチル-2-エチル-9-デセンアミド、N,N-ジメチル-2-エチル-10-ウンデセンアミドなどの炭化水素部分が分枝状であるN,N-ジアルキルアルケニルアミド類；6-ヘプテン-1,2-ジアミド、7-オクテン-1,2-ジアミド、8-ノネン-1,2-ジアミド、9-デセン-1,3-ジアミド、10-ウンデセン-1,3-ジアミド、11-ドデセンアミドなどのアルケニルジアミド類、9-デセン-1,2,3-トリアミド、10-ウンデセン-1,2,3-トリアミドなどのアルケニルトリアミドなどのアミド類を例示することができる。
【０１５０】
上記一般式（１ａ）においてＸが−ＯＣＯＲ（Ｒは炭化水素基）である極性基含有モノマーとして具体的には、ギ酸-2-プロペニル、ギ酸-5-ヘキセニル、ギ酸-6-ヘプテニル、ギ酸-7-オクテニル、ギ酸-8-ノネニル、ギ酸-9-デセニル、ギ酸-10-ウンデセニル、ギ酸-11-ドデセニル、酢酸-2-プロペニル、酢酸-5-ヘキセニル、酢酸-6-ヘプテニル、酢酸-7-オクテニル、酢酸-8-ノネニル、酢酸-9-デセニル、酢酸-10-ウンデセニル、酢酸-11-ドデセニル、プロピオン酸-5-ヘキセニル、プロピオン酸-6-ヘプテニル、プロピオン酸-7-オクテニル、プロピオン酸-8-ノネニル、プロピオン酸-9-デセニル、プロピオン酸-10-ウンデセニル、プロピオン酸-11-ドデセニル、酪酸-5-ヘキセニル、酪酸-6-ヘプテニル、酪酸-7-オクテニル、酪酸-8-ノネニル、酪酸-9-デセニル、酪酸-10-ウンデセニル、酪酸-11-ドデセニルなどのカルボン酸ω-アルケニル類；ギ酸-2-メチル-5-ヘキセニル、ギ酸-2-メチル-6-ヘプテニル、ギ酸-3-エチル-7-オクテニル、ギ酸-2-メチル-8-ノネニル、ギ酸-3-エチル-9-デセニル、ギ酸-2-メチル-10-ウンデセニル、ギ酸-2-メチル-11-ドデセニル、酢酸-2-メチル-5-ヘキセニル、酢酸-2-メチル-6-ヘプテニル、酢酸-3-エチル-3-エチル-7-オクテニル、酢酸-2-メチル-8-ノネニル、酢酸-3-エチル-9-デセニル、酢酸-2-メチル-10-ウンデセニル、酢酸-3-エチル-11-ドデセニル、プロピオン酸-2-メチル-5-ヘキセニル、プロピオン酸-2-メチル-6-ヘプテニル、プロピオン酸-2-メチル-7-オクテニル、プロピオン酸-2-メチル-8-ノネニル、プロピオン酸-2-メチル-9-デセニル、プロピオン酸-2-メチル-10-ウンデセニル、プロピオン酸-2-メチル-11-ドデセニル、酪酸-2-メチル-5-ヘキセニル、酪酸-2-メチル-6-ヘプテニル、酪酸-2-メチル-7-オクテニル、酪酸-3-メチル-8-ノネニル、酪酸-3-メチル-9-デセニル、酪酸-4-メチル-10-ウンデセニル、酪酸-3-メチル-11-ドデセニルなどの炭化水素部分が分枝状のカルボン酸ω-アルケニル類などを例示することができる。
【０１５１】
上記一般式（１ａ）においてＸが−ＣＮである極性基含有モノマーとして具体的には、アクリロニトリル、5-ヘキセンニトリル、6-ヘプテンニトリル、7-オクテンニトリル、8-ノネンニトリル、9-デセンニトリル、10-ウンデセンニトリル、11-ドデセンニトリルなどのω-アルケニルニトリル類；2-メチル-5-ヘキセンニトリル、2-メチル-6-ヘプテンニトリル、2-メチル-7-オクテンニトリル、2-メチル-8-ノネンニトリル、2-メチル-9-デセンニトリル、2-メチル-10-ウンデセンニトリル、2-メチル-11-ドデセンニトリル、2-エチル-5-ヘキセンニトリル、2-エチル-6-ヘプテンニトリル、2-エチル-7-オクテンニトリル、2-エチル-8-ノネンニトリル、2-エチル-9-デセンニトリル、2-エチル-10-ウンデセンニトリル、2-プロピル-5-ヘキセンニトリル、2-プロピル-6-ヘプテンニトリル、2-プロピル-7-オクテンニトリル、2-プロピル-8-ノネンニトリル、2-プロピル-9-デセンニトリル、2-プロピル-10-ウンデセンニトリル、2-ブチル-5-ヘキセンニトリル、2-ブチル-6-ヘプテンニトリル、2-ブチル-7-オクテンニトリル、2-ブチル-8-ノネンニトリル、2-ブチル-9-デセンニトリル、2-ブチル-10-ウンデセンニトリルなどの炭化水素部分が直鎖状のアルケニルニトリル類；2-イソプロピル-5-ヘキセンニトリル、2-イソプロピル-6-ヘプテンニトリル、2-イソプロピル-7-オクテンニトリル、2-イソプロピル-8-ノネンニトリル、2-イソプロピル-9-デセンニトリル、2-イソプロピル-10-ウンデセンニトリル、2-イソブチル-5-ヘキセンニトリル、2-t-ブチル-6-ヘプテンニトリル、2-イソプロピル-3-メチル-7-オクテンニトリル、2-メチル-3-イソプロピル-8-ノネンニトリル、3-イソブチル-3-メチル-9-デセンニトリル、2,2-ジメチル-10-ウンデセンニトリル、2,3,3-トリメチル-11-ドデセンニトリルなどの炭化水素部分が分枝状であるアルケニルニトリル類；10-ウンデセン-1,2-ジニトリル、11-ドデセン-1,2-ジニトリルなどのアルケニルジニトリル類；10-ウンデセン-1,2,3-トリニトリルなどのアルケニルトリニトリル類などを例示することができる。
【０１５２】
上記一般式（１ａ）においてＸが−ＯＨである極性基含有モノマーとして具体的には、アリルアルコール、4-ペンテン-1-オール、5-ヘキセン-1-オール、6-ヘプテン-1-オール、7-オクテン-1-オール、8-ノネン-1-オール、9-デセン-1-オール、10-ウンデセン-1-オール、11-ドデセン-1-オールなどのω-アルケニルオルコール類；5-ヘキセン-2-オール、6-ヘプテン-2-オール、7-オクテン-2-オール、8-ノネン-2-オール、9-デセン-2-オール、10-ウンデセン-2-オール、6-ヘプテン-3-オール、7-オクテン-3-オール、8-ノネン-3-オール、9-デセン-3-オール、10-ウンデセン-3-オール、11-ドデセン-3-オール、7-オクテン-4-オール、8-ノネン-4-オール、9-デセン-4-オール、10-ウンデセン-4-オール、8-ノネン-5-オール、9-デセン-5-オール、10-ウンデセン-5-オールなどの炭化水素部分が直鎖状であるアルコール類；2-エチル-5-ヘキセン-1-オール、3-メチル-6-ヘプテン-1-オール、3-メチル-7-オクテン-1-オール、4-メチル-8-ノネン-1-オール、3-エチル-9-デセン-1-オール、2-メチル-10-ウンデセン-2-オール、2,2-ジメチル-7-オクテン-1-オール、3-エチル-2-メチル-8-ノネン-1-オール、2,2,3-トリメチル-9-デセン-1-オール、2,3,3,4-テトラメチル-10-ウンデセン-2-オールなどの炭化水素部分が分枝状であるアルコール類；9-デセン-1,2-ジオール、10-ウンデセン-1,2-ジオール、11-ドデセン-1,2-ジオール、11-ドデセン-1,2-ジオールなどのジオール類、10-ウンデセン-1,2,3-トリオールなどのトリオール類などを例示することができる。
【０１５３】
上記一般式（１ａ）においてＸが−ＣＨＯである極性基含有モノマーとして具体的には、アクロレイン、5-ヘキセナール、6-ヘプテナール、7-オクテナール、8-ノネナール、9-デセナール、10-ウンデセナール、11-ドデセナールなどのω-アルケニルアルデヒド類；2-メチル-5-ヘキセナール、2-メチル-6-ヘプテナール、2-メチル-7-オクテナール、2-メチル-8-ノネナール、2-メチル-9-デセナール、2-メチル-10-ウンデセナール、2-メチル-11-ドデセナール、2-エチル-5-ヘキセナール、2-エチル-6-ヘプテナール、2-エチル-7-オクテナール、2-エチル-8-ノネナール、2-エチル-9-デセナール、2-エチル-10-ウンデセナール、2-プロピル-5-ヘキセナール、2-プロピル-6-ヘプテナール、2-プロピル-7-オクテナール、2-プロピル-8-ノネナール、2-プロピル-9-デセナール、2-プロピル-10-ウンデセナール、2-ブチル-5-ヘキセナール、2-ブチル-6-ヘプテナール、2-ブチル-7-オクテナール、2-ブチル-8-ノネナール、2-ブチル-9-デセナール、2-ブチル-10-ウンデセナールなどの炭化水素部分が直鎖状のアルケニルアルデヒド類；2-イソプロピル-5-ヘキセナール、2-イソプロピル-6-ヘプテナール、2-イソプロピル-7-オクテナール、2-イソプロピル-8-ノネナール、2-イソプロピル-9-デセナール、2-イソプロピル-10-ウンデセナール、2-イソブチル-5-ヘキセナール、2-t-ブチル-6-ヘプテナール、2-イソプロピル-3-メチル-7-オクテナール、2-メチル-3-イソプロピル-8-ノネナール、3-イソブチル-3-メチル-9-デセナール、2,2-ジメチル-10-ウンデセナール、2,3,3-トリメチル-11-ドデセナールなどの炭化水素部分が分枝状であるアルケニルアルデヒド類を例示することができる。
【０１５４】
上記一般式（１ａ）においてＸが−ＣＯＯＨである極性基含有モノマーとして具体的には、アクリル酸、5-ヘキセン酸、6-ヘプテン酸、7-オクテン酸、8-ノネン酸、9-デセン酸、10-ウンデセン酸、11-ドデセン酸などのω-アルケニルカルボン酸類；2-メチル-5-ヘキセン類、2-メチル-6-ヘプテン酸、2-メチル-7-オクテン酸、2-メチル-8-ノネン酸、2-メチル-9-デセン酸、2-メチル-10-ウンデセン酸、2-メチル-11-ドデセン酸、2-エチル-5-ヘキセン酸、2-エチル-6-ヘプテン酸、2-エチル-7-オクテン酸、2-エチル-8-ノネン酸、2-エチル-9-デセン酸、2-エチル-10-ウンデセン酸、2-プロピル-5-ヘキセン酸、2-プロピル-6-ヘプテン酸、2-プロピル-7-オクテン酸、2-プロピル-8-ノネン酸、2-プロピル-9-デセン酸、2-プロピル-10-ウンデセン酸、2-ブチル-5-ヘキセン酸、2-ブチル-6-ヘプテン酸、2-ブチル-7-オクテン酸、2-ブチル-8-ノネン酸、2-ブチル-9-デセン酸、2-ブチル-10-ウンデセン酸などの炭化水素部分が直鎖状のアルケニルカルボン酸類；2-イソプロピル-5-ヘキセン酸、2-イソプロピル-6-ヘプテン酸、2-イソプロピル-7-オクテン酸、2-イソプロピル-8-ノネン酸、2-イソプロピル-9-デセン酸、2-イソプロピル-10-ウンデセン酸、2-イソブチル-5-ヘキセン酸、2-t-ブチル-6-ヘプテン酸、2-イソプロピル-3-メチル-7-オクテン酸、2-メチル-3-イソプロピル-8-ノネン酸、3-イソブチル-3-メチル-9-デセン酸、2,2-ジメチル-10-ウンデセン酸、2,3,3-トリメチル-11-ドデセン酸などの炭化水素部分が分枝状であるアルケニルカルボン酸類を例示することができる。
【０１５５】
上記一般式（１ａ）においてＸが−エポキシ基である極性基含有モノマーとして具体的には、5-ヘキセンエポキシド、6-ヘプテンエポキシド、7-オクテンエポキシド、8-ノネンエポキシド、9-デセンエポキシド、10-ウンデセンエポキシド、11-ドデセンエポキシド、アリルグリシジルエーテル、3-プロペニルグリシジルエーテル、4-ブテニルグリシジルエーテルなどのω-アルケニルエポキシド類；2-メチル-5-ヘキセンエポキシド、2-メチル-6-ヘプテンエポキシド、2-メチル-7-オクテンエポキシド、2-メチル-8-ノネンエポキシド、2-メチル-9-デセンエポキシド、2-メチル-10-ウンデセンエポキシド、などの炭化水素部分が分枝状であるアルケニルエポキシド類を例示することができる。
【０１５６】
上記一般式（１ｂ）において、Ｒ2、Ｒ3は好ましくは直接結合または炭素数が１〜１０の炭化水素基であり、Ｙは好ましくは−ＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＲＯ、−ＮＲ2、エポキシ基、
【０１５７】
【化３５】
0004672214.tif 000022
【０１５８】
−Ｃ≡Ｎ、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＮＨ2である。
上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＯＲ（Ｒは水素または炭化水素基）である極性基含有モノマーとして具体的には、
【０１５９】
【化３６】
0004672214.tif 000023
【０１６０】
【化３７】
0004672214.tif 000024
【０１６１】
などの炭化水素部分が二環状のモノエーテル類；
【０１６２】
【化３８】
0004672214.tif 000025
【０１６３】
などの炭化水素部分が二環状のジエーテル類；
【０１６４】
【化３９】
0004672214.tif 000026
【０１６５】
などの炭化水素部分が四環状のモノエーテル類；
【０１６６】
【化４０】
0004672214.tif 000027
【０１６７】
などの炭化水素部分が四環状ジエーテル類などを例示することができる。
上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＣＯＯＲ（Ｒは水素または炭化水素基）である極性基含有モノマーとして具体的には、
【０１６８】
【化４１】
0004672214.tif 000028
【０１６９】
【化４２】
0004672214.tif 000029
【０１７０】
などの炭化水素部分が二環状のカルボン酸エステル類、
【０１７１】
【化４３】
0004672214.tif 000030
【０１７２】
などの炭化水素部分が二環状のジカルボン酸エステル類、
【０１７３】
【化４４】
0004672214.tif 000031
【０１７４】
などの炭化水素部分が四環状のモノカルボン酸エステル類、
【０１７５】
【化４５】
0004672214.tif 000032
【０１７６】
などの炭化水素部分が四環状のジカルボン酸エステル類、
【０１７７】
【化４６】
0004672214.tif 000033
【０１７８】
などの酸無水物などを例示することができる。
上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＣＲＯ（Ｒは炭化水素基）である極性基含有モノマーとして具体的には、
【０１７９】
【化４７】
0004672214.tif 000034
【０１８０】
【化４８】
0004672214.tif 000035
【０１８１】
などの炭化水素部分が二環状のケトン類、
【０１８２】
【化４９】
0004672214.tif 000036
【０１８３】
などの炭化水素部分が二環状のジケトン類、
【０１８４】
【化５０】
0004672214.tif 000037
【０１８５】
などの炭化水素部分が四環状のケトン類、
【０１８６】
【化５１】
0004672214.tif 000038
【０１８７】
などの炭化水素部分が四環状のジケトン類などを例示することができる。
上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＮＲ2（Ｒは水素または炭化水素基）である極性基含有モノマーとして具体的には、
【０１８８】
【化５２】
0004672214.tif 000039
【０１８９】
【化５３】
0004672214.tif 000040
【０１９０】
などの炭化水素部分が二環状のアミン類、
【０１９１】
【化５４】
0004672214.tif 000041
【０１９２】
などの炭化水素部分が二環状のジアミン類、
【０１９３】
【化５５】
0004672214.tif 000042
【０１９４】
などの炭化水素部分が四環状のアミン類、
【０１９５】
【化５６】
0004672214.tif 000043
【０１９６】
などの炭化水素部分が四環状のジアミン類などを例示することができる。
上記一般式（１ｂ）においてＹが
【０１９７】
【化５７】
0004672214.tif 000044
【０１９８】
（Ｒは水素または炭化水素基）である極性基含有モノマーとして具体的には、
【０１９９】
【化５８】
0004672214.tif 000045
【０２００】
【化５９】
0004672214.tif 000046
【０２０１】
などの炭化水素部分が二環状のアミド類、
【０２０２】
【化６０】
0004672214.tif 000047
【０２０３】
などの炭化水素部分が二環状のジアミド類、
【０２０４】
【化６１】
0004672214.tif 000048
【０２０５】
などの炭化水素部分が四環状のアミド類、
【０２０６】
【化６２】
0004672214.tif 000049
【０２０７】
などの炭化水素部分が四環状のジアミド類などを例示することができる。
上記一般式（１ｂ）においてＹが
【０２０８】
【化６３】
0004672214.tif 000050
【０２０９】
（Ｒは水素または炭化水素基）である極性基含有モノマーとして具体的には、
【０２１０】
【化６４】
0004672214.tif 000051
【０２１１】
【化６５】
0004672214.tif 000052
【０２１２】
などの炭化水素部分が二環状のエステル類、
【０２１３】
【化６６】
0004672214.tif 000053
【０２１４】
などの炭化水素部分が二環状のジエステル類、
【０２１５】
【化６７】
0004672214.tif 000054
【０２１６】
などの炭化水素部分が四環状のエステル類、
【０２１７】
【化６８】
0004672214.tif 000055
【０２１８】
などの炭化水素部分が四環状のジエステル類などを例示することができる。
上記式（１ｂ）においてＹが−Ｃ≡Ｎである極性基含有モノマーとして具体的には、
【０２１９】
【化６９】
0004672214.tif 000056
【０２２０】
【化７０】
0004672214.tif 000057
【０２２１】
などの炭化水素部分が二環状のニトリル類、
【０２２２】
【化７１】
0004672214.tif 000058
【０２２３】
などの炭化水素部分が二環状のジニトリル類、
【０２２４】
【化７２】
0004672214.tif 000059
【０２２５】
などの炭化水素部分が四環状のニトリル類、
【０２２６】
【化７３】
0004672214.tif 000060
【０２２７】
などの炭化水素部分が四環状のジニトリル類などを例示することができる。
上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＯＨである極性基含有モノマーとして具体的には、
【０２２８】
【化７４】
0004672214.tif 000061
【０２２９】
【化７５】
0004672214.tif 000062
【０２３０】
などの炭化水素部分が二環状のアルコール類、
【０２３１】
【化７６】
0004672214.tif 000063
【０２３２】
などの炭化水素部分が二環状のジオール類、
【０２３３】
【化７７】
0004672214.tif 000064
【０２３４】
などの炭化水素部分が四環状のアルコール類、
【０２３５】
【化７８】
0004672214.tif 000065
【０２３６】
などの炭化水素部分が四環状のジオール類などを例示することができる。
上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＣＯＯＨである極性基含有モノマーとして具体的には、
【０２３７】
【化７９】
0004672214.tif 000066
【０２３８】
【化８０】
0004672214.tif 000067
【０２３９】
などの炭化水素部分が二環状のモノカルボン酸類、
【０２４０】
【化８１】
0004672214.tif 000068
【０２４１】
などの炭化水素部分が二環状のジカルボン酸類、
【０２４２】
【化８２】
0004672214.tif 000069
【０２４３】
などの炭化水素部分が四環状のカルボン酸類、
【０２４４】
【化８３】
0004672214.tif 000070
【０２４５】
などの炭化水素部分が四環状のジカルボン酸類などを例示することができる。
上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＣＨＯである極性基含有モノマーとして具体的には、
【０２４６】
【化８４】
0004672214.tif 000071
【０２４７】
【化８５】
0004672214.tif 000072
【０２４８】
などの炭化水素部分が二環状のアルデヒド類、
【０２４９】
【化８６】
0004672214.tif 000073
【０２５０】
などの炭化水素部分が二環状のジアルデヒド類、
【０２５１】
【化８７】
0004672214.tif 000074
【０２５２】
などの炭化水素部分が四環状のアルデヒド類、
【０２５３】
【化８８】
0004672214.tif 000075
【０２５４】
などの炭化水素部分が四環状のジカルボン酸類などを例示することができる。
上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＮＨ2である極性基含有モノマーとして具体的には、
【０２５５】
【化８９】
0004672214.tif 000076
【０２５６】
【化９０】
0004672214.tif 000077
【０２５７】
などの炭化水素部分が二環状のモノアミン類、
【０２５８】
【化９１】
0004672214.tif 000078
【０２５９】
などの炭化水素部分が二環状のジアミン類、
【０２６０】
【化９２】
0004672214.tif 000079
【０２６１】
などの炭化水素部分が四環状のモノアミン類、
【０２６２】
【化９３】
0004672214.tif 000080
【０２６３】
などの炭化水素部分が四環状のジアミン類などを例示することができる。
共重合
本発明では上述したようなオレフィン重合触媒を用いて、上記オレフィンと上記極性基含有モノマーとを共重合する。
このとき極性基含有モノマーが上記一般式（１ａ）においてＸが−ＯＨであり、上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＯＨであるときは、上記一般式（２）、（４）、（５）、（６）または（７）のいずれかで表される遷移金属化合物（Ａ）を用いることが好ましく、また極性基含有モノマーが、上記一般式（１ａ）においてＸが−ＮＲ'Ｒ”（Ｒ’、Ｒ”は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子またはアルキル基である。）であり、上記一般式（１ｂ）においてＹが−ＮＲ2（但し、Ｒは水素またはアルキル基）であるときは、上記一般式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）または（７）のいずれかで表される遷移金属化合物（Ａ）を用いることが好ましい。さらに、極性基の種類や反応条件を選択することにより極性基をポリマー鎖の片末端または主鎖内部と片末端に選択的に導入することもできる。また、重合に用いるオレフィンの種類を２種類以上にすることにより、極性基含有ポリマーの性質を多様化することができる。
【０２６４】
オレフィンと極性基含有モノマーを共重合する際には、上記遷移金属化合物（Ａ）は、重合容積１リットル当たり、遷移金属原子に換算して、通常、約０.００００５〜０.１ミリモル、好ましくは約０.０００１〜０.０５ミリモルの量で用いられる。
有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子が、通常、約１〜１０,０００モル、好ましくは１０〜５,０００モルとなるような量で用いられる。
【０２６５】
イオン化イオン性化合物(B-2)は、遷移金属原子１モルに対して、ボロン原子が、通常、約０.５〜５００モル、好ましくは１〜１００モルとなるような量で用いられる。
有機アルミニウム化合物(B-3)は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子が、通常約１０〜５００モル、好ましくは２０〜２００モルとなるような量で用いられる。
【０２６６】
また有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)と有機アルミニウム化合物(B-3)とを併用する場合は、有機アルミニウム化合物(B-3)は、有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)中のアルミニウム原子１モルに対して、通常、約０〜２００モル、好ましくは約０〜１００モルとなるような量で必要に応じて用いられる。イオン化イオン性化合物(B-2)と有機アルミニウム化合物(B-3)とを併用する場合は、有機アルミニウム化合物(B-3)は、イオン化イオン性化合物(B-2)中のボロン１モルに対して、通常、０〜１０００モル、好ましくは約０〜５００モルとなるような量で用いられる。
【０２６７】
ジアルキル亜鉛化合物（Ｃ）を用いる場合は、遷移金属原子１モルに対して１〜１００００モル、好ましくは１０〜５０００モルとなるような量で用いられる。
有機ケイ素化合物（Ｄ）を用いる場合は、遷移金属原子１モルに対して１〜１００００モル、好ましくは１０〜５０００モルとなるような量で用いられる。
【０２６８】
水素を用いる場合は、重合に供されるオレフィンおよび極性基含有モノマーとの合計１モルに対して１０-5〜１モル、好ましくは１０-4〜１０-1モルとなるような量で用いられる。
オレフィンと極性基含有モノマーとの共重合は、懸濁重合、溶液重合などの液相重合法、気相重合法あるいは高圧法いずれにおいても実施できる。
【０２６９】
液相重合法では、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などの不活性炭化水素媒体を用いることができる。また、オレフィン自体を溶媒として用いることもできる。これらは組み合わせて用いてもよい。
【０２７０】
オレフィンと極性基含有モノマーとの共重合における重合温度は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜３００℃、好ましくは２０〜２５０℃の範囲であることが望ましく、気相重合法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。また、高圧法を実施する際には、重合温度は通常５０〜１０００℃、好ましくは１００〜５００℃の範囲であることが好ましい。重合圧力は、通常、常圧ないし１０ＭＰａ、好ましくは常圧ないし５ＭＰａの条件下であり、高圧法の場合には、通常１０〜１０００ＭＰａ、好ましくは５０〜５００ＭＰａの条件であり。重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０２７１】
得られる極性基含有オレフィン共重合体の分子量は、水素、有機ケイ素化合物もしくはジアルキル亜鉛化合物の量を調整するか、または重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。
本発明の他の態様に係る極性基含有オレフィン共重合体の製造方法は、
上記（Ａ）遷移金属化合物と、
上記（Ｂ）(B-1)有機アルミニウムオキシ化合物、
(B-2)前記化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物、および
(B-3)有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種の化合物と
からなる触媒の存在下、水素の共存下に、炭素原子数２〜２０のα-オレフィンと、下記一般式（１ｃ）または（１ｄ）で表される極性基含有モノマーとを共重合する。
【０２７２】
ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ1−Ｘe      …（１ｃ）
（式中、Ｒ1は炭素原子数１以上の炭化水素基を示し、Ｘは−ＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＲＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ（但し、Ｒは水素原子または炭化水素基）、エポキシ基、−Ｃ≡Ｎまたは−ＮＲ'Ｒ”（Ｒ’、Ｒ”は互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子またはアルキル基である。）を示し、ｅは１〜３の正の整数を示す。）
上記一般式（１ｃ）で表される極性基含有モノマーとしては、上記一般式（１ａ）で表される極性基含有モノマーのうち、Ｘが−ＯＨ、−ＮＲ2以外のものが挙げられる。
【０２７３】
【化９４】
0004672214.tif 000081
【０２７４】
（式中、Ｒ2は直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｒ3は水素原子、直接結合または炭素原子数１以上の脂肪族炭化水素基を示し、Ｙは−ＯＲ、−ＣＯＯＲ、−ＣＲＯ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ2、−Ｃ（Ｏ）Ｒ（但し、Ｒは水素原子または炭化水素基）、エポキシ基、−Ｃ≡Ｎまたは−ＮＨ2を示し、ｍおよびｎは０〜２の整数でありｍ＋ｎは０ではなく、ｐは０または１である。）。
【０２７５】
上記一般式（１ｄ）で表される極性基含有モノマーとしては、上記一般式（１ｂ）で表される極性基含有モノマーのうち、Ｙが−ＯＨ、−ＮＲ2以外のものが挙げられる。
これらの極性基含有モノマーは、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることができる。
【０２７６】
オレフィンと極性基含有モノマーを共重合する際には、上記遷移金属化合物（Ａ）は、重合容積１リットル当たり、遷移金属原子に換算して、通常、約０.００００５〜０.１ミリモル、好ましくは約０.０００１〜０.０５ミリモルの量で用いられる。
有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子が、通常、約１〜１０,０００モル、好ましくは１０〜５,０００モルとなるような量で用いられる。
【０２７７】
イオン化イオン性化合物(B-2)は、遷移金属原子１モルに対して、ボロン原子が、通常、約０.５〜５００モル、好ましくは１〜１００モルとなるような量で用いられる。
有機アルミニウム化合物(B-3)は、遷移金属原子１モルに対して、アルミニウム原子が、通常約１０〜５００モル、好ましくは２０〜２００モルとなるような量で用いられる。
【０２７８】
また有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)と有機アルミニウム化合物(B-3)とを併用する場合は、有機アルミニウム化合物(B-3)は、有機アルミニウムオキシ化合物(B-1)中のアルミニウム原子１モルに対して、通常、約０〜２００モル、好ましくは約０〜１００モルとなるような量で必要に応じて用いられる。イオン化イオン性化合物(B-2)と有機アルミニウム化合物(B-3)とを併用する場合は、有機アルミニウム化合物(B-3)は、イオン化イオン性化合物(B-2)中のボロン１モルに対して、通常、０〜１０００モル、好ましくは約０〜５００モルとなるような量で用いられる。
【０２７９】
水素は、重合に供されるオレフィンおよび極性基含有モノマーとの合計１モルに対して１０-5〜１モル、好ましくは１０-4〜１０-1モルとなるような量で用いられる。
有機ケイ素化合物（Ｃ）を用いる場合は、遷移金属原子１モルに対して１〜１００００モル、好ましくは１０〜５０００モルとなるような量で用いられる。
【０２８０】
ジアルキル亜鉛化合物（Ｄ）は、遷移金属原子１モルに対して１〜１００００モル、好ましくは１０〜５０００モルとなるような量で用いられる。
重合に供される極性基含有モノマーと遷移金属原子１モルとの比は特に限定されないが、極性基含有モノマー／遷移金属原子モル比で通常１／１００〜１００００／１、好ましくは１／１０〜５０００／１の範囲である。
【０２８１】
オレフィンと極性基含有モノマーとの共重合は、懸濁重合、溶液重合などの液相重合法、気相重合法あるいは高圧法いずれにおいても実施できる。
液相重合法では、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素などの不活性炭化水素媒体を用いることができる。また、オレフィン自体を溶媒として用いることもできる。これらは組み合わせて用いてもよい。
【０２８２】
オレフィンと極性基含有モノマーとの共重合における重合温度は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の範囲であることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜３００℃、好ましくは２０〜２５０℃の範囲であることが望ましく、気相重合法を実施する際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の範囲であることが望ましい。また、高圧法を実施する際には、重合温度は通常５０〜１０００℃、好ましくは１００〜５００℃の範囲であることが好ましい。重合圧力は、通常、常圧ないし１０ＭＰａ、好ましくは常圧ないし５ＭＰａの条件下であり、高圧法の場合には、通常１０〜１０００ＭＰａ、好ましくは５０〜５００ＭＰａの条件であり。重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。
【０２８３】
得られる極性基含有オレフィン共重合体の分子量は、水素、有機ケイ素化合物もしくはジアルキル亜鉛化合物の量を調整するか、または重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。
＜極性モノマー含有量の測定法＞
ＮＭＲ測定条件；      ＜鈴木国際殿：後日連絡します。＞
４００ＭＨｚ  1Ｈ−ＮＭＲ（日本電子ＧＳＸ−４００）を使用。サンプルをo-ジクロロベンゼン-ｄ4に約１０重量％の濃度になるように溶解した後、約１１８℃で測定した。
【０２８４】
【発明の効果】
本発明によると高い重合活性で極性基含有オレフィン共重合体を製造することができる。
【０２８５】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
なお、極性基含有モノマー含有量は以下のようにして測定される。
４００ＭＨｚ  1Ｈ−ＮＭＲ（日本電子ＧＳＸ−４００）を使用。サンプルをo-ジクロロベンゼン-ｄ4に約１０重量％の濃度になるように溶解した後、約１１８℃で測定する。
【０２８６】
［参考例１］
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、メチルアルミノキサン ０．８０００ｍｍｏｌを加え、次いでundecen-1-ol（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．１０００ｍｍｏｌを添加した。窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。
【０２８７】
最後に、イソプロピリデン-(シクロペンタジエニル)(2,7-ジt-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．０００８ｍｍｏｌを添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で１５分間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー０．９０ｇが得られた。重合活性は４．５ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの融点は１２９．０℃であった。
【０２８８】
［参考例２］
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、メチルアルミノキサン１．１０００ｍｍｏｌを加え、次いでundecen-1-ol（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．１５ｍｍｏｌを添加した。窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。
【０２８９】
最後に、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(フルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．０１６０ｍｍｏｌとメチルアルミノキサン１．１０００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で３０分間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー６．６７ｇが得られた。重合活性は０．８３ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は３．８２ｄｌ／ｇであった。
【０２９０】
［参考例３］
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、メチルアルミノキサン１．１０００ｍｍｏｌを加え、次いでundecen-1-ol（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．２０ｍｍｏｌを添加した。窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。最後に、（tert-ブチルアミド）ジメチル（テトラメチルシクロペンタジエニル）シランチタニウムジクロリド０．０１６０ｍｍｏｌとメチルアルミノキサン１．１０００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で１時間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー２．５４ｇが得られた。重合活性は０．０３ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は３．５５ｄｌ／ｇであり、融点は１２９．５℃であり、1Ｈ−ＮＭＲによる極性基導入率は０．２５モル％であった。
【０２９１】
［実施例１］
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、メチルアルミノキサン１．１４００ｍｍｏｌを加え、次いでundecen-1-ol（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．２０ｍｍｏｌを添加した。窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。
【０２９２】
最後に、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．０００８ｍｍｏｌとメチルアルミノキサン０．４３００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で５分間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー３．２３ｇが得られた。重合活性は４８．４５ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は９．３７ｄｌ／ｇであった。
【０２９３】
［実施例２］
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、メチルアルミノキサン１．１４００ｍｍｏｌを加え、次いでundecen-1-ol（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．３０ｍｍｏｌを添加した。窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。
【０２９４】
最後に、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１６ｍｍｏｌとメチルアルミノキサン０．４３００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で５分間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー２．４６ｇが得られた。重合活性は１８．４５ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒ、得られたポリマーの［η］は７．８９ｄｌ／ｇであった。
【０２９５】
［実施例３］
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、トリエチルアルミニウム０．４８０ｍｍｏｌとundecen-1-ol（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．４８０ｍｍｏｌを室温で１０分間前処理しておいたトルエン溶液を添加した。更に、メチルアルミノキサン１．１４００ｍｍｏｌを加え窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。
【０２９６】
最後に、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００２０ｍｍｏｌとメチルアルミノキサン０．４３００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で２分間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー３．６３ｇが得られた。重合活性は３６．３ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒであり、得られたポリマーの［η］は４．９７ｄｌ／ｇであった。
【０２９７】
［実施例４］
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、トリイソブチルアルミニウム０．４８０ｍｍｏｌを加え、次いでundecen-1-ol（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．４８ｍｍｏｌを添加した。３分間撹拌した後、メチルアルミノキサン１．１４００ｍｍｏｌを加え窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。
【０２９８】
最後に、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１７ｍｍｏｌとメチルアルミノキサン０．４３００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で２．５分間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー３．００ｇが得られた。重合活性は４２．３ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒであった。
【０２９９】
［実施例５］
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた．これに、トリイソブチルアルミ０．７５０ｍｍｏｌを加え、次いでundecen-1-aldehyde（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．４８ｍｍｏｌを添加した。３分間撹拌した後、メチルアルミノキサン１．１４００ｍｍｏｌを加え窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。
【０３００】
最後に、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１７ｍｍｏｌとメチルアルミノキサン０．４３００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で２．５分間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー４．５０ｇが得られた。重合活性は６３．５ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒであった。
【０３０１】
［実施例６］
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、トリイソブチルアルミ０．４８０ｍｍｏｌを加え、次いでdecene-1-amine（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．４８ｍｍｏｌを添加した。３分間撹拌した後、メチルアルミノキサン１．１４００ｍｍｏｌを加え窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。
【０３０２】
最後に、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．００１７ｍｍｏｌとメチルアルミノキサン０．４３００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で２．５分間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー０．８０ｇが得られた。重合活性は１１．３ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒであった。
【０３０３】
［実施例７〜実施例１６］
参考例１と同様な条件下、α-オレフィンと極性基含有モノマーの種類と量、トリアルキルアルミニウム化合物の種類と量、および重合温度と重合時間を変化させて極性基含有オレフィン共重合体を製造した結果を表１に示した。
【０３０４】
【表１】
0004672214.tif 000082
【０３０５】
【比較例１】
十分に窒素置換した内容量５００ｍｌのガラス製重合器にトルエン４００ｍｌを装入し、窒素を２０リットル／時間の量で流通させ、７５℃で１０分間保持させておいた。これに、エチルアルミニウムセスキクロリド０．４８０ｍｍｏｌを加え、次いでdecene-1-amine（シリカアルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）０．４８ｍｍｏｌを添加した。３分間撹拌した後、エチルアルミニウムセスキクロリド１．１４００ｍｍｏｌを加え窒素の流通を停止し、エチレンを１００リットル／時間の量で流通させた。
【０３０６】
最後に、ＶＯ（ＯＣ2Ｈ5）Ｃｌ２０．００１７ｍｍｏｌとエチルアルミニウムセスキクロリド０．４３００ｍｍｏｌとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を添加し、重合を開始し、常圧下７５℃で２．５分間重合を行った後、少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。ポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させる操作を行ったが、ポリマーは得られなかった。
【０３０７】
［実施例１７］
十分に窒素置換した内容量２リットルのステンレス（ＳＵＳ）製オートクレーブに、１-ブテン１２０ｇ、三井へキサン ８８０ミリリットルおよびトリイソブチルアルミニウム１．５０ミリモルを添加した。このＳＵＳ製オートクレーブを１５０℃まで加熱し、メチルアルミノキサン１．１４０ミリモルを加え、次いで下記式で表されるundecen-1-ol（活性アルミナで乾燥後、減圧蒸留したもの）１．３５０ミリモルを添加した。１５０℃を維持しながら、全圧が２．９ＭＰａＧ（３０ｋｇ／ｃｍ2-G）となるようにエチレンで加圧した。
【０３０８】
【化９５】
0004672214.tif 000083
【０３０９】
一方、充分窒素置換した２０ｍｌのガラス製フラスコに、ジメチルシリレン(2-メチル-4,5-ベンゾ-1-インデニル)(2,7-ジtert-ブチルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド０．０００７５ミリモルとメチルアルミノキサン ０．４３００ミリモルとを室温で１０分間接触したトルエンスラリー溶液を窒素で圧入し、さらに水素６００Ｎｍｌを圧入した。圧入後、オートクレーブを１０分間、温度を１５０℃で維持し、圧力はエチレン加圧により圧入直後の圧力を維持した。少量のイソブチルアルコールを添加し重合を停止した。得られたポリマー溶液を大過剰のメタノールに加え、ポリマーを析出させ、８０℃で１２時間、減圧乾燥を行った結果、ポリマー１０．４０ｇが得られた。重合活性は８３ｋｇ／ｍｍｏｌ・Ｚｒ・ｈｒである。
【０３１０】
得られた極性基含有オレフィン共重合体の物性を表２に示す。
【０３１１】
［実施例１８］
undecen-1-olに代えて、下記式で表されるundecylenic acidを用いたこと以外は実施例１７と同様にしてエチレンと1-ブテンと極性基含有モノマーとを重合した。
【０３１２】
【化９６】
0004672214.tif 000084
【０３１３】
得られた極性基含有オレフィン共重合体の物性を表２に示す。
【０３１４】
［実施例１９］
undecen-1-olに代えて、下記式で表される1,2-epoxy-9-deceneを用い、水素を５５０Ｎｍｌ用いたこと以外は実施例１７と同様にしてエチレンと1-ブテンと極性基含有モノマーとを重合した。
【０３１５】
【化９７】
0004672214.tif 000085
【０３１６】
得られた極性基含有オレフィン共重合体の物性を表２に示す。
【０３１７】
［実施例２０］
undecen-1-olに代えて、下記式で表される（2,7-octadien-1-yl）succinic anhydrideを用い、水素を５５０Ｎｍｌ用いたこと以外は実施例１７と同様にしてエチレンと1-ブテンと極性基含有モノマーとを重合した。
【０３１８】
【化９８】
0004672214.tif 000086
【０３１９】
得られた極性基含有オレフィン共重合体の物性を表２に示す。
【０３２０】
［実施例２１］
実施例２０において、1-ブテンに代えてプロピレンを初期分圧で３ｋｇ／ｃｍ2圧入し、水素を加えずに重合温度８０℃重合したこと以外は実施例２０と同様にしてエチレンとプロピレンと極性基含有モノマーとを重合した。得られた極性基含有オレフィン共重合体の物性を表２に示す。
【０３２１】
【表２】
0004672214.tif 000087