(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色剤、塩生成基を有する水不溶性ポリマー、有機溶媒及び水を含有する分散液から、多段の加熱部を有する攪拌槽薄膜式蒸発装置を用いて、式(1):
30≦（Ｂ／Ａ）×100≦100      (1)
（式中、Ａは蒸発除去される全溶媒量(kg)、Ｂは該蒸発装置の加熱部の上端よりも上部の領域で蒸発除去される溶媒量(kg)を示す）
で表される条件を満たす範囲内で、前記有機溶媒を加熱により蒸発除去するインクジェット記録用着色剤水分散体の製造法。
【請求項２】
式(1)において、（Ｂ／Ａ）×100の値が40〜100である請求項１記載の製造法。
【請求項３】
着色剤が顔料及び／又は染料である、請求項１又は２に記載の製造法。
【請求項４】
水分散体が、着色剤を含有する塩生成基を有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色剤水分散体の製造法に関する。更に詳しくは、インクジェット記録用水系インク等に好適に使用しうる着色剤水分散体の製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
水系インク、とりわけインクジェット記録用インクは、主として、分散剤の存在下、水及び／又は有機溶媒に、顔料や染料等を溶解又は分散させた後、水及び／又は有機溶媒を蒸発除去することによって製造されている。水及び／又は有機溶媒の蒸発除去の際には、槽の壁面を加熱することによって水及び／又は有機溶媒を蒸発除去する回分式蒸発装置や回分式蒸発装置に攪拌装置を配設した攪拌槽回分式蒸発装置や、攪拌槽薄膜蒸発装置が提案されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
しかし、これらの蒸発装置を用いた場合、加熱の方法によっては、フィルター濾過性の低下が発生するという課題がある。
【０００４】
インクジェット記録方式において、プリンターの高解像度化のため、プリンターのノズル径が小さくなったことに伴い、フィルター濾過性の高い、凝集物等の粗大粒子が混入していない、プリンターのノズルの詰まりがない水系インクが求められているが、これまでのところ、インクの製造時の加熱の方法について検討されいない。
【０００５】
【特許文献１】特開２００１- １５２０５３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は、フィルターの濾過性を低下させずに、溶媒を蒸発除去しうる着色剤水分散体の製造法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明は、着色剤、塩生成基を有する水不溶性ポリマー、有機溶媒及び水を含有する分散液から、回分式蒸発装置を用いて、式（１）：
30≦（Ｂ／Ａ）×100 ≦100                             （１）
（式中、Ａは蒸発除去される全溶媒量(kg)、Ｂは回分式蒸発装置の加熱部の上端よりも上部の領域で蒸発除去される溶媒量(kg)を示す）
で表される条件下で、前記有機溶媒を加熱により蒸発除去するインクジェット記録用着色剤水分散体の製造法に関する。
【発明の効果】
【０００８】
本発明によれば、着色剤、塩生成基を有する水不溶性ポリマー、有機溶媒及び水を含有する分散液に凝集物をできるだけ混入させずに溶媒を蒸発除去し、フィルター濾過性に優れた着色水分散体を製造することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明においては、着色剤、塩生成基を有する水不溶性ポリマー、有機溶媒及び水を含有する分散液から溶媒を蒸発除去させる際に、式（１）で表される条件下で、前記有機溶媒を加熱により蒸発除去する。
【００１０】
（着色剤）
本発明に用いられる着色剤としては、顔料及び染料から選ばれるものが挙げられる。これらは、それぞれ単独で又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１１】
顔料及び染料としては、一般に水系インクに用いられているものであればよく、特に限定がない。
【００１２】
顔料としては、無機顔料及び有機顔料のいずれであってもよい。また、必要に応じて、それらと体質顔料とを併用することもできる。
【００１３】
無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属塩化物等が挙げられる。これらの中では、特に黒色水系インクでは、カーボンブラックが好ましい。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、サーマルランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等が挙げられる。
【００１４】
有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、ジアゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラキノン顔料、キノフタロン顔料等が挙げられる。
体質顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００１５】
染料としては、例えば、油性染料、分散染料、水性染料、直接染料、酸性染料、塩基性染料等が挙げられる。
【００１６】
本発明で得られる着色剤水分散体をインクジェット記録用水系インクに用いたときに、印字濃度及び耐光性に優れることから、顔料及び疎水性染料から選ばれる着色剤が好ましい。疎水性染料としては、油性染料及び分散染料が好ましい。疎水性染料は、25℃において、安定した染料分散体の製造のため、使用される有機溶媒（例えば、メチルエチルケトン）に２g/L 以上、好ましくは20〜500g/L溶解するものが望ましい。
【００１７】
油性染料としては、例えば、C.I.ソルベント・ブラック、C.I.ソルベント・イエロー、C.I.ソルベント・レッド、C.I.ソルベント・バイオレット、C.I.ソルベント・ブルー、C.I.ソルベント・グリーン、C.I.ソルベント・オレンジ等が挙げられる。
【００１８】
分散染料として、例えば、C.I.ディスパーズイエロー、C.I.ディスパーズオレンジ、C.I . ディスパーズレッド、C.I.ディスパーズバイオレット、C.I.ディスパーズブルー、C.I.ディスパーズグリーンシリーズ等が挙げられる。
【００１９】
〔塩生成基を有する水不溶性ポリマー〕
塩生成基を有する水不溶性ポリマーの例としては、塩生成基を有する水不溶性ビニル系ポリマー、塩生成基を有する水不溶性ポリエステル系ポリマー、塩生成基を有する水不溶性ポリウレタン系ポリマー等が挙げられる。これらのポリマーの中では、塩生成基を有する水不溶性ビニル系ポリマーが好ましい。
【００２０】
塩生成基を有する水不溶性ビニル系ポリマーとしては、カルボキシル基を有する重合性モノマーを含むモノマー混合物の重合体が好ましく、（メタ）アクリル酸エステル及び芳香環含有モノマーからなる群より選ばれた１種以上を含むモノマー混合物の重合体がより好ましい。
【００２１】
カルボキシル基を有する重合性モノマーとしては、α，β−不飽和カルボン酸が好ましく、（メタ）アクリル酸がより好ましい。
【００２２】
モノマー混合物におけるカルボキシル基を有するモノマーの含有量は、高印字濃度の観点から、好ましくは３〜50重量％、より好ましくは10〜35重量％である。
【００２３】
（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、（イソ）プロピル（メタ）アクリレート、（イソ又はターシャリー）ブチル（メタ）アクリレート等のエステル部分が炭素数１〜18のアルキル基である（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
芳香環含有モノマーとしては、スチレンが好ましい。
【００２４】
モノマー混合物における（メタ）アクリル酸エステル及び芳香環含有モノマーの合計含有量は、顔料を安定に分散させる観点から、好ましくは50〜97重量％、より好ましくは65〜90重量％である。モノマー混合物には、本発明の目的が阻害されない範囲内で、他のモノマーを含有させてもよい。
【００２５】
塩生成基を有する水不溶性ポリマーの重量平均分子量は、10000 〜300000であることが印刷後のインクの耐久性を高める観点から好ましい。重量平均分子量は、標準物質としてポリスチレン、溶媒として60mmol/Lのリン酸及び50mmol/Lのリチウムブロマイド含有ジメチルホルムアミドを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーによって測定することができる。
【００２６】
〔中和剤〕
塩生成基を有する水不溶性ポリマーの塩生成基を中和するために、中和剤を用いることができる。
【００２７】
中和剤として、塩生成基の種類に応じて酸又は塩基を用いることができる。酸としては、例えば、塩酸、硫酸等の無機酸、酢酸、プロピオン酸、乳酸、コハク酸、グリコール酸、グルコン酸、グリセリン酸等の有機酸が挙げられる。塩基としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン類、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が挙げられる。
【００２８】
中和剤の量は、特に限定がなく、通常、得られる顔料の水分散液の液性が中性から弱アルカリ性、例えば、pHが4.5 〜9.5 、好ましくは７〜9.5 となるような量であることが望ましい。なお、顔料等と中和剤とを混合する前には、あらかじめ塩生成基を有する水不溶性ポリマーの塩生成基を中和剤で中和しておいてもよい。
【００２９】
中和させた後の塩生成基を有する水不溶性ポリマーの25℃での水に対する溶解度は、顔料分散体の低粘度化の観点から、15重量％以下が好ましく、10重量％以下がより好ましく、５重量％以下が更に好ましく、１重量％以下がより一層好ましい。
【００３０】
塩生成基を有する水不溶性ポリマーの量は、分散体の安定性及び着色剤をポリマー粒子中に含有させやすくする観点から、着色剤100 重量部に対して、好ましくは10〜100 重量部、より好ましくは20〜60重量部である。
【００３１】
（有機溶媒）
有機溶媒としては、例えば、アルコール系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、エーテル系溶媒、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ヘプタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、シクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶媒、1,1,1-トリクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2-ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒等が挙げられる。これらの中では、親水性を有するものが好ましく、メチルエチルケトンがより好ましい。有機溶媒は、それぞれ単独で又は混合して用いることができる。本発明で用いられる有機溶媒は、大気圧下(101.3kPa)での沸点が40〜150 ℃のものが好ましく、60〜130 ℃のものが更に好ましい。
【００３２】
（着色剤水分散体の製造法）
本発明で用いられる分散液は、着色剤、塩生成基を有する水不溶性ポリマー、有機溶媒、水、及び好ましくは中和剤を含有するものである。
【００３３】
分散液は、着色剤、塩生成基を有する水不溶性ポリマー、有機溶媒、水及び中和剤を混合し、分散処理をすることによって得ることができる。分散液は、分散液の分散安定性の点から、好ましくは塩生成基を有する水不溶性ポリマーを着色剤とともに有機溶媒に溶解又は分散させ、水及び必要に応じて中和剤を加え、得られた混合物を分散処理することによって得ることができる。
【００３４】
分散の際に用いられる乳化機としては、例えば、一般的な超音波乳化機、超高圧ホモジナイザー、膜乳化機等が挙げられる。好適な乳化機の例としては、マイクロフルイダイザー（マイクロフルイダイザー社製）、ナノマイザー〔特殊機化工業（株）製〕、超音波ホモジナイザー〔（株）日本精機製作所製〕等が挙げられる。
【００３５】
分散液における着色剤の含有量は、印字濃度及び吐出安定性の観点から、好ましくは１〜30重量％、より好ましくは３〜15重量％である。分散液における水の含有量は、分散液の粒径の安定性の観点から、35〜75重量％が好ましく、より好ましくは45〜65重量％である。分散液における有機溶媒の含有量は、分散液の粒径の安定性の観点から、10〜25重量％が好ましく、より好ましくは15〜25重量％である。また、分散液における分散剤の含有量は、0.2 〜15重量％が好ましく、より好ましくは１〜10重量％である。
【００３６】
有機溶媒と水の割合は、同様に分散液の粒径の安定性の観点から、有機溶媒100 重量部に対して水150 〜750 重量部が好ましい。
【００３７】
次に、着色剤、塩生成基を有する水不溶性ポリマー、有機溶媒、水、及び好ましくは中和剤を含有する分散液を、回分式蒸発装置を用いて、式(1):
30≦（Ｂ／Ａ）×100 ≦100                             (1) 
（式中、Ａは蒸発除去される全溶媒量(kg)、Ｂは回分式蒸発装置に付属している加熱部の上端よりも上部の領域で蒸発除去される溶媒量(kg)を示す）
で表される条件を満たす範囲内で、前記有機溶媒を加熱により蒸発除去することにより、インクジェット記録用着色剤水分散体を製造することができる。ここで、蒸発除去される溶媒量とは、蒸発される有機溶媒と水との合計量であり、全溶媒量とは、その全合計量を意味する。
【００３８】
（Ｂ／Ａ）×100 の値は、フィルター濾過性を良好にする観点から、30〜100 、好ましくは40〜100 、より好ましくは70〜100 、更に好ましくは90〜100 、特に好ましくは100 である。
【００３９】
フィルター濾過性の低下は、回分式蒸発装置において、槽壁面で加熱により凝集物が生成することに起因しているのではないかと考えられる。攪拌槽薄膜蒸発装置においては、薄膜生成時にも、槽壁面で加熱により凝集物が生成することに起因しているのではないかと考えられる。したがって、本発明の製造法は、攪拌槽薄膜蒸発装置を用いる製造法に好適に適用することができる。
【００４０】
本発明においては、分散液から有機溶媒を蒸発除去する際に、分散液の液位が低下するが、加熱部をそれに伴って低下させるために、加熱部であるジャケット部を平行に多段に分割しておくことが好ましい。多段とは、２段以上であって、２〜５段が好ましい。最も好ましいものは、回分式蒸発装置が、連続的に加熱部を調整することができるジャケット部を有することである。これにより、有機溶媒を大量に蒸発除去する場合でも、加熱壁面で分散液が加熱されることによる凝集物の生成を効果的に抑制することができる。
【００４１】
ここで回分式蒸発装置とは、槽の外壁面に、温水、スチーム等の熱媒体を通水又は通気することができるジャケット（外套) 部や伝熱ヒーター等の加熱部が配設された装置、攪拌槽内部に温水、スチーム等の熱媒体を通水又は通気させることができるコイルが配設された装置等であって、加熱によって溶媒を蒸発除去することができる蒸発装置をいう。
【００４２】
攪拌槽回分式蒸発装置とは、回分式蒸発装置に攪拌装置を配設し、槽内を攪拌しながら溶媒を蒸発除去することができる蒸発装置をいう。
【００４３】
攪拌槽薄膜蒸発装置とは、攪拌槽回分式蒸発装置において加熱壁面を利用して溶液等の薄膜を形成させ、その薄膜面より溶媒を蒸発除去することができる蒸発装置をいう。この攪拌槽薄膜蒸発装置の具体例としては、関西化学機械製作（株）製、商品名：ウォールウェッター等に代表される攪拌槽薄膜蒸発装置等が挙げられる。
【００４４】
また、本明細書において、蒸発除去とは、有機溶媒を蒸発留去し、非蒸発成分の濃度を高めるための濃縮操作を意味する。有機溶媒を除去する際に、水も同時に蒸発除去されてもよい。
【００４５】
なお、本明細書において、フィルター濾過性とは、分散液に粗大粒子が存在しているか否かを評価するための指標であり、孔径５μｍのフィルターの単位面積あたりの分散液の通過量を意味する。通過量が、顔料を用いたときに12mL/cm2以上、また染料を用いたときに１mL/cm2以上である分散液には、凝集物等の粗大粒子がほとんど含まれておらず、フィルター濾過性をほとんど低下させないので、好ましい。
【００４６】
分散液から有機溶媒を蒸発除去する際の蒸発条件には、特に限定がない。しかし、回分式蒸発装置の加熱部の壁面の温度は、分散液の熱的劣化を抑制する観点から、好ましくは20〜80℃、より好ましくは40〜60℃である。また、分散液から有機溶媒を蒸発除去する際の圧力は、真空減圧装置への負荷を低減させる観点から、好ましくは１〜50kPa 、より好ましくは５〜20kPa である。かかる条件で分散液から有機溶媒を蒸発除去した場合、効率よく有機溶媒を除去することができる。
【００４７】
有機溶媒を蒸発除去する前の分散液における非蒸発成分の濃度は、生産性の向上の観点及びフィルター濾過性の向上の観点から、好ましくは１〜40重量％、より好ましくは10〜30重量％である。また、有機溶媒を蒸発除去した後の分散液における非蒸発成分の濃度は、インクの性能保持の観点から、好ましくは１〜60重量％、より好ましくは５〜40重量％、更に好ましくは10〜30重量％である。なお、非蒸発成分は、着色剤、分散剤及び中和剤の合計濃度である。
【００４８】
以上のようにして、攪拌式蒸発装置を用いて、所望の非蒸発成分の含有量となるように分散液から有機溶媒を蒸発除去することにより、着色剤水分散体が得られる。
【００４９】
本発明で得られる水分散体としては、着色剤を含有する塩生成基を有する水不溶性ポリマー粒子の水分散体（以下、含有型水分散体という）、着色剤が塩生成基を有する水不溶性ポリマーにより水に分散された水分散体（以下、分散型水分散体という）等のいずれであってもよい。ここで含有とは、ポリマー粒子に内包されていてもよく、あるいはポリマー粒子の表面上に存在してもよいことを意味する。
【００５０】
含有型水分散体は、一般に、分散型水分散体よりも粗大粒子が生成しやすい。しかし、含有型水分散体を本発明の製造法に用いた場合、粗大粒子の生成を効果的に防止することができるので、本発明において好適に使用することができる。
【００５１】
この場合、着色剤を含有する塩生成基を有する水不溶性ポリマー粒子の平均粒径は、分散安定性の観点から、好ましくは0.01〜１μｍ、より好ましくは0.02〜0.5 μｍである。
【００５２】
分散型分散液に用いられる着色剤の平均粒径は、分散安定性の観点から、好ましくは0.01〜１μｍ、より好ましくは0.02〜0.5 μｍである。
【００５３】
本発明で得られた着色剤水分散体は、必要により、湿潤剤、分散剤、消泡剤、防黴剤、キレート剤等の添加剤を添加することにより、インクジェット記録用水系インクとすることができる。なお、水系インクにおける水の含有量は、40〜90重量％程度であることが好ましい。
【実施例】
【００５４】
製造例１（ポリマーａの製造）
モノマーとして、メチルメタクリレート68重量部、メタクリル酸２重量部、シリコーンマクロマー〔チッソ（株）製、商品名：FM-0711 〕10重量部、スチレンマクロマー〔東亜合成（株）製、商品名:AN-6(スチレン−アクリロニトリル共重合マクロマー、スチレン含量:70 重量％、重量平均分子量:6000 、重合性官能基：メタクリロイル基）〕５重量部、2 - ヒドロキシエチルメタクリレート10重量部及びメトキシポリエチレングリコールメタクリレート〔新中村化学（株）製、商品名:NK エステルM90G〕５重量部、重合溶媒としてメチルエチルケトン30重量部及び重合連鎖移動剤（２−メルカプトエタノール）3 重量部のそれぞれの17重量％ずつを反応容器内に入れて、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
【００５５】
一方、滴下ロートに、前記各モノマーの残りの83重量％の量を仕込み、メチルエチルケトン16重量部及び2,2'- アゾビス(2,4- ジメチルバレロニトリル)0.8重量部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
【００５６】
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら65℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から65℃で２時間経過後、2,2'- アゾビス(2,4- ジメチルバレロニトリル)0.2重量部をメチルエチルケトン4 重量部に溶解した溶液を加え、更に65℃で２時間、70℃で２時間熟成させた後、メチルエチルケトン52重量部を入れて濃度の調整をした。
【００５７】
かくして得られたポリマー溶液ａの一部を、減圧下、105 ℃で２時間乾燥させ、溶媒を除去することによって単離した。標準物質としては、ポリスチレン、溶媒として60mmol/Lのリン酸及び50mmol/Lの臭化リチウムを含有するジメチルホルムアミド溶液を用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、重量平均分子量を測定したところ、10000 であった。
【００５８】
実施例１（ただし、実施例１は参考例である。）
油溶性染料〔オリエント化学工業（株）製、商品名：オイルブラック860〕60ｇをトルエン282gに溶解し、更に、製造例１で得られたポリマーａのメチルエチルケトン溶液(50重量％)180gを混合して溶解し、混合溶液を得た。
【００５９】
得られた混合溶液に、１規定の水酸化ナトリウム水溶液52g 及びイオン交換水1900g を添加して混合し、更に高圧ホモジナイザー〔三丸機械工業（株）製、型番:H3-1C〕により、25℃、圧力19.6MPa の条件下で１時間分散処理し、分散液を得た。
【００６０】
得られた分散処理後の分散液750g（非蒸発成分濃度6.1 重量％）を攪拌槽回分式蒸発装置（2L容器、内径:12.5cm)により液温60℃、圧力13.3kPa で、加熱媒体（温水) が液位以下となる加熱形式での条件下〔式（１）における（Ｂ／Ａ）×100 の値が100 〕で、分散液における非蒸発成分の含有量が20重量％となるまで有機溶媒及び一部の水の蒸発除去を行い、着色剤（染料）水分散体を得た。
【００６１】
より具体的には、図１に示される攪拌槽回分式蒸発装置（2L容器、内径:12.5cm)において、加熱部を装置の底部から上方向に3.0cm までの範囲（図１中の加熱部Ａ）とし、分散液の液面が加熱部Ａの上端よりも上方向に5.5cm の位置（蒸発前の液面位置）で、加熱温度60℃で加熱を開始して分散液を蒸発させ、分散液の液面が加熱部Ａの上端よりも上方向に1.0cm の位置（蒸発後の液面位置）に達するまで蒸発を続けた。その結果、有機溶媒及び一部の水530gが留去された。
【００６２】
比較例１
実施例１と同様の分散体を用い、温水槽の高さを調節することにより、加熱媒体（温水) が液位以上となる条件〔式（１）における（Ｂ／Ａ）×100 の値が０）に変更した以外は、実施例１と同様にして着色剤（染料）分散体を得た。
【００６３】
より具体的には、図１に示される攪拌槽回分式蒸発装置（2L容器、内径:12.5cm)において、加熱部を装置の底部から上方向に18.0cmまでの範囲（図１中の加熱部Ｂ）とし、分散液の液面が加熱部Ｂの上端よりも下方向に9.5cm の位置（蒸発前の液面位置）で、加熱温度60℃で加熱を開始して分散液を蒸発させ、分散液の液面が加熱部Ｂの上端よりも下方向に14.1cmの位置（蒸発後の液面位置）に達するまで蒸発を続けた。その結果、有機溶媒及び一部の水530gが留去された。
【００６４】
製造例２（ポリマーｂの製造）
反応容器内に、メチルエチルケトン20重量部及び重合連鎖移動剤(2- メルカプトエタノール)0.03 重量部を入れ、モノマーとして、スチレンマクロマー〔東亜合成（株）製、商品名:AS-6S、数平均分子量:6000 、重合性官能基：メタクロイルオキシ基〕10重量部、ポリエチレングリコールモノメタクリレート〔エチレンオキシド９モル付加、新中村化学（株）製、商品名:NK エステルM-90G 〕10重量部、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート〔アルドリッチジャパン（株）製、数平均分子量:375〕10重量部、メタクリル酸12重量部及びスチレンモノマー58重量部のそれぞれの10重量％ずつを入れて混合し、窒素ガス置換を十分に行い、混合溶液を得た。
【００６５】
一方、滴下ロートに、前記各モノマーの残りの90重量％の量を仕込み、重合連鎖移動剤(2- メルカプトエタノール)0.27 重量部、メチルエチルケトン60重量部及び2,2'- アゾビス(2,4- ジメチルバレロニトリル)1.2重量部を入れて混合し、十分に窒素ガス置換を行い、混合溶液を得た。
【００６６】
窒素雰囲気下、反応容器内の混合溶液を攪拌しながら65℃まで昇温し、滴下ロート中の混合溶液を３時間かけて徐々に滴下した。滴下終了から65℃で２時間経過後、2,2'- アゾビス(2,4- ジメチルバレロニトリル)0.3重量部をメチルエチルケトン５重量部に溶解した溶液を加え、更に65℃で２時間、70℃で２時間熟成させ、熟成後、メチルエチルケトン135 重量部加えて濃度を調整し、樹脂固形分量が32重量％のポリマー溶液ｂを得た。
【００６７】
得られたポリマー溶液ｂの一部を、減圧下、105 ℃で２時間乾燥させ、溶媒を除去することによって単離した。標準物質としてポリスチレン、溶媒として60mmol/Lのリン酸及び50mmol/Lのリチウムブロマイド含有ジメチルホルムアミドを用いたゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより、重量平均分子量を測定したところ、74000 であった。
【００６８】
製造例３（キナクリドン顔料の製造）
キナクリドン顔料〔大日本インキ工業（株) 製、C.I.ピグメント・レッド122)300 重量部、塩化ナトリウム3000重量部及びジエチレングリコール〔和光純薬工業（株）製〕200 重量部をステンレス鋼製の5L容のニーダーに入れ、80℃で５時間混練した。
【００６９】
得られた混練物を取り出し、温水3.0Lに投入し、約１時間攪拌した後、濾過するという水洗の操作を行った。その後、前記と同様に水洗の操作を５回行い、塩化ナトリウム及びジエチレングリコールを除去し、顔料の含有量が50重量％の顔料含水物を得た。この顔料含水物を真空乾燥機で乾燥した後、目的のキナクリドン顔料を得た。得られたキナクリドン顔料の平均一次粒径は、約70nmであった。
【００７０】
実施例２
製造例２で得られたポリマー溶液ｂ6.4kg に、５規定の水酸化ナトリウム水溶液0.46kg、25％アンモニア水溶液0.092kg 、メチルエチルケトン1.4kg 及びイオン交換水17.1kgを添加し、ディスパー槽内で20分間混合した。
【００７１】
次に、前記キナクリドン顔料6.08kgをこれに加えて同様に６時間混合した。得られた分散液31.6kgにイオン交換水5.7kg を加えて、非蒸発成分の濃度が22重量％となるように希釈し、高圧分散機〔マイクロフルイダイザー（マイクロフルイディックス社製）〕で200MPaの圧力で９パス分散処理した。
【００７２】
得られた分散処理後の分散液35.0kgにイオン交換水16.0kgを添加し、非蒸発成分の含有量が15重量％となるように希釈した。
【００７３】
次に、加熱ジャケット部を図２に示されるように加熱部Ｘ、加熱部Ｙおよび加熱部Ｚの３つの領域に配設した攪拌槽薄膜式蒸発装置(45L容の容器、内径:31.0cm)内に、分散体15.0kgを入れ、液温60℃、圧力13.3kPa 、加熱媒体（温水) が液位以下となる加熱形式（加熱部Ｘの領域でのみ温水を通水）での条件下で〔式（１）において、Ａが5.9 kg、Ｂが5.8kg 〕、分散液の非蒸発成分の含有量が25重量％となるまで有機溶媒及び一部の水の蒸発除去を行い、着色剤（顔料）水分散体を得た。
【００７４】
実施例３〜７及び比較例２〜３
実施例２において、表１に示す条件に変更した以外は、実施例２と同様にして、着色剤水分散体を得た。
【００７５】
なお、水分散液における非蒸発成分の含有量は、以下の方法により調べた。
〔非蒸発成分の含有量〕
非蒸発成分濃度赤外線加熱式非蒸発成分濃度測定器〔ケット(Kett)社製、商品名：インフラレッド・モイスチュア・デタミネイション・バランス（INFRARED MOISTURE DETERMINATION BALANCE) FD-23〕を用いて150 ℃で非蒸発成分濃度を測定した。
【００７６】
次に、各実施例及び各比較例で得られた着色剤水分散体の物性として、フィルター濾過性を以下の方法にしたがって調べた。その結果を表１に示す。
【００７７】
〔フィルター濾過性〕
フィルター濾過性容量25mLの針なしシリンジ〔（株）テルモ製〕の先端に、孔径が0.8 μｍ（染料水分散体：実施例１及び比較例１）及び５μｍ（顔料水分散体：実施例２〜５及び比較例２〜３）のフィルター〔富士写真フィルム（株）製、アセチルセルロース膜（円型平膜）、外径2.5cm 〕を取り付け、シリンジ内に非蒸発成分濃度を20重量％（染料水分散体：実施例１及び比較例１）又は25重量％（顔料水分散体：実施例２〜５及び比較例２〜３）に調整した溶液又は分散液20mLを投入した。
【００７８】
なお、顔料水分散体のみ遠心分離処理(3800G・hr) した後、上澄液98重量％を回収した。このシリンジに投入した各液を手動で圧力をかけてフィルターを通過させる操作を溶液又は分散液が通過しなくなるまで繰り返し、通過した全量〔孔径が５μｍのフィルターの膜面積(5cm2)あたりの通過量(mL/cm2)〕を求めた。
【００７９】
【表１】
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【００８０】
表１に示された結果から、実施例１と比較例１、実施例２〜７と比較例２〜３と対比して、各実施例で得られた着色剤水分散体は、いずれも、フィルター濾過性に格段に優れていることがわかる。
【産業上の利用可能性】
【００８１】
本発明の製造法で得られた着色剤水分散体は、インクジェット記録用水系インク等に好適に使用することができるものである。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】実施例１及び比較例１で用いられた攪拌槽回分式蒸発装置の概略説明図である。
【図２】実施例２〜７及び比較例２〜３で用いられた攪拌槽薄膜式蒸発装置の概略説明図である。
【図１】
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【図２】
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