(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリマーを含み２つの対向する主面を有する基材であって、前記ポリマーがポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリスチレン、及びポリウレタンからなる群より選ばれる基材、及び
前記基材の第１の主面上の画像受容層であって、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマーを含み、画像を受容するための外表面を有する画像受容層
を含む非ハロゲン化画像受容媒体。
【請求項２】
前記画像受容層が、前記ターポリマーと混合された少なくとも１種の他のポリマーをさらに含み、この他のポリマーがエチレン酢酸ビニル樹脂と、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体樹脂と、ポリエチレン樹脂と、ポリプロピレン樹脂と、イオノマーと、酸変性または酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニルと、少なくとも２つのモノエチレン性不飽和モノマー単位を含み、１つのモノマー単位が置換されたアルケンを含み、この置換されたアルケンの各分枝が１〜８個の炭素原子を含み、他の１つのモノマー単位が非三級アルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルを含み、アルキル基が１〜１２個の炭素原子を含有し、アルキル鎖中にヘテロ原子を含むことができ、アルコールが直鎖、分枝、または環状であることができるポリマーと、これらの他のポリマーの組み合わせとから成る群より選択される請求項１に記載の画像受容媒体。
【請求項３】
プロピレン−エチレン共重合体を含む基材層を含む、請求項１に記載の画像受容媒体。
【請求項４】
エチレン酢酸ビニル樹脂および充填剤を含む下塗り層を含む、請求項１に記載の画像受容媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
発明の分野
本発明は、インクおよびトナーなどの様々な画像形成材料のための画像受容媒体として有用なフィルムに関する。
【０００２】
発明の背景
広告および販売促進ディスプレイは、トラックの側面および日よけなどの構造物表面に、またはバナーのような懸垂物に表示される画像を含むことが多い。ディスプレイを作成するには、グラフィックマーキングフィルムと称されることもある接着剤付画像受容媒体上に画像を形成して、次にそれを所望の基材に付着しても良い。代案としては、一時キャリアまたは画像転写媒体上に最初に画像を形成し、画像受容媒体に転写しても良い。画像受容媒体は、通常その上に追加的な受容層が重なった基材を含む。基材は典型的には可塑化ビニルフィルムであるが、紙を使用しても良い。
【０００３】
グラフィックディスプレイは、５年以上の長期設置を意図することもあるが、多くは比較的短期（３カ月〜１年）の屋外設置である。短期ディスプレイの場合、画像受容媒体は、望ましくは良好なインクおよび／またはトナー印刷適性および付着性を有し、容易に表面に貼れて剥がせる低コストで耐候性の耐久性グラフィックマーキングフィルムである。現在グラフィックマーキングフィルムで使用されるビニルベースのフィルムは、短期用途のためには一般に高価すぎ、可塑剤の移行、可塑剤着色および接着剤固着のその他の問題がある。紙ベースの媒体は、耐久性または耐候性が十分でなく、剥がすと容易に破れる。ポリオレフィンベースのフィルムは低コストであり可塑剤を含まないが、良好なインク／トナー付着性を提供しない。ベースフィルム上への受容層の貼り付けには、追加的な加工ステップが通常必要なので製造過程のコストがかさむ。
【０００４】
画像は、エレクトログラフィー、スクリーン印刷、フレキソ印刷、平板捺染、インクジェット印刷、およびサーマルマス転写などのいくつかの既知の方法のいずれかにより作成できる。エレクトログラフィーでは、通常は誘電体である基材をエレクトログラフ印刷装置に通過させるが、そのような装置の１つのタイプは静電プリンターである。プリンター中では、基材は（例えばスタイラスなどからの）静電荷を受けて、適切なトナーで現像される潜像を形成する。この技術は、ポスターおよび看板で使用される大判の画像を製造するために特に適している。
【０００５】
調色した画像を誘電性基材上に現像した後、エレクトログラフの最終工程で、印刷された基材を２層の透明な可塑性ビニルフィルムの間に包み込んで、看板などの屋外用途に直接使用することもできる。しかし典型的な誘電性基材は紙ベースであるために、屋外看板に要求される耐候性に欠けることが多い。ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）およびポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）フィルムなどのより耐久性のある基材は、それらの電気的および機械的特性のために画像を直接形成することが困難である。
【０００６】
屋外ディスプレイに適した大きな看板を製造するためには、エレクトログラフ法で誘電性基材上に付着させた調色画像を、より耐候性のある画像受容媒体に転写できる。このような誘電性基材は、画像転写媒体と呼びならわされる。この技術は米国特許番号第５，２６２，２５９号で開示されている。画像転写は、ナイフ塗布、ロール塗布、グラビア塗布、スクリーン印刷などの様々なその他の既知の技術で作成された画像についても実施できる。
【０００７】
画像転写媒体から画像受容媒体への画像転写には、典型的には例えば加熱圧力ロールシステム中のラミネーション（ホットロールラミネーション）を介した、圧力および熱の適用が必要である。このタイプの画像転写システムについては、米国特許番号第５，１１４，５２０号で述べられている。
【０００８】
画像はまた、スクリーン印刷およびインクジェット印刷などの技術を使用して耐候性、耐久性の画像受容媒体上に直接形成することもできる。
【０００９】
インクジェット印刷工程は、今や周知である。最近大判プリンターが市販されるようになり、ポスター、看板およびバナーなどの大判製品の印刷が可能になった。インクジェットプリンターは、静電プリンターなどのその他の多くのハードコピー出力装置に比べて比較的安価である。一般にサーマルインクジェットインクが完全にまたは部分的に水性であるのに対し、ピエゾインクジェットは無溶剤または溶剤ベースであることができる。インクジェット画像は、普通紙上、およびインクジェット受容性改善のために処理またはコーティングされた適切な画像受容媒体上に印刷することもできる。例えば画像受容媒体上に追加的材料の層を塗布して、サーマルインクジェットインクの受容性および付着性を改善することが知られている。このようなインクジェット受容層に一般に見られる材料は、一般にビニルまたはポリエステルなどの多くの画像受容媒体ベースフィルムには良く付着しない。
【００１０】
１タイプ以上の印刷工程が実施される印刷所またはグラフィックアート施設では、各工程のために異なる画像受容媒体を備えなくてはならない。このため受容媒体の在庫が大量かつ高価なものとなる。
【００１１】
産業は、米国特許番号第５，７２１，０８６号（Ｅｍｓｌａｎｄｅｒら）に開示されるような、様々なインクおよびトナーと共に使用でき、低コストで耐久性があり耐候性の画像受容媒体に対する必要性に取り組んでいる。
【００１２】
発明の要約
様々なインクおよびトナーと共に使用でき、受容媒体の前処理なしにこのようなトナーおよびインクを受容できる、低コストで耐久性かつ耐候性の画像受容媒体に対する要求がある。
【００１３】
本発明は、様々な印刷画像転写工程で、インクおよびトナーなどの様々な画像形成材料と共に画像受容媒体として使用されるフィルムによって、技術上の問題を解決する。画像受容媒体はコロナ処理、表面改質またはその他の前処理の必要性なしに画像を受容する。本発明は、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマー樹脂の使用から恩恵を受けて、コロナ処理の必要なしに優れたスクリーン印刷インク受容性を提供する。これらの樹脂はスクリーン印刷インク付着を促進するのに非常に効果的であるので、このような樹脂をその他の所望の物理的または化学的特性を寄与するその他の樹脂と混合して希釈し、同一のインク付着性結果を得ることができる。
【００１４】
好ましくはエチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマーは、エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、イオノマー、エチレンメチルアクリレート樹脂、あるいは酸変性または酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂などのその他の樹脂と混合されて、得られる混合樹脂の粘度が増大する。増大した粘度は、本発明の受容媒体を作るための製造作業、特に押出し製造を改善する。共に混合する樹脂のさらに別の選択としては、画像形成層のインク付着特性を減少させず、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマー樹脂よりも安価なものが挙げられる。
【００１５】
一態様では、画像受容媒体は２つの主要な対向面を有する画像受容層を含む。画像受容層は、好ましくはエチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマーである、ケトンエチレンエステルを含む。好ましくはしかし任意に画像受容層は、ヒンダードアミン光安定剤化合物（「ＨＡＬＳ」化合物）などの有効量のフリーラジカルスカベンジャーを含む。画像受容層は、画像受容媒体に画像受容性を提供する。「画像受容性」とは、３Ｍ  ＳＣＯＴＣＨTMテープＮｏ．６１０（米国ミネソタ州セントポールの３Ｍ  Ｃｏｍｐａｎｙから市販される）を画像にしっかり貼り付けて、次に急速に引き剥がして除去するテープスナップ試験の適用後、画像受容媒体上に形成されたまたはそれに適用された画像が、完全にまたはほぼ完全に付着することを意味する。下塗層が、画像受容層の第１の主面上に任意に含まれる。この場合、画像受容層の第２の主面は、画像を受容するための外面である。
【００１６】
別の態様では画像受容媒体は、２つの主面と、基材層の１主面上に画像受容層とを有するポリマー基材層を含む。画像受容層は画像を受容するための外面を有し、上述のポリマーを含む。画像受容媒体は、基材層と任意の接着剤層間の強力な結合を促進するために、画像受容層に対向する基材層の主面上に任意の下塗層をさらに含むことができる。好ましくは感圧接着剤を含む接着剤層によって、多層フィルムがグラフィックマーキングフィルムとして有用になる。下塗層それ自体が、接着剤層の役割を果たしても良い。
【００１７】
画像受容媒体が基材層を含む場合、画像受容媒体には最も高価な樹脂の使用を最小化しながら、いくつかの樹脂の最良特性を様々な層に有利に組み合わせて、より価値があるより低コストの画像受容媒体が得られる。例えば基材層は、特に所望する物理特性を多層フィルムに提供するように選択できる、一般に低コストの樹脂で作られる。これらの特性には、寸法安定性、引裂き抵抗性、画像形成に使用されるインクの硬化に使用される紫外線（ＵＶ）への抵抗性、順応性、ゴム状弾性、打抜き性、剛性および耐熱性などが含まれる。
【００１８】
画像受容媒体は、非ハロゲン化ポリマーのみで作ることができることから、屑材料の廃棄において（例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）に関する）特定の取り締まり規制を避けることができる。画像受容媒体は、スクリーン印刷インク、エレクトログラフ液体およびドライトナー、サーマルマス転写材料、およびインクジェットインク（任意のインクジェット層が存在する場合）などの多種多様な印刷材料に対して画像受容性を示す。
【００１９】
画像受容媒体は、層のいずれにも可塑剤を含む必要がないので、可塑剤の移行および可塑剤着色に伴う問題が避けられる。画像受容媒体は、屋内および屋外の双方において、比較的短期間用の広告および販売促進ディスプレイのためのグラフィックマーキングフィルム、またはバナーフィルムとして特に有用である。
【００２０】
別の態様では発明は、各装填材料が少なくとも１つのフィルム形成樹脂を含む少なくとも２つの装填材料を提供するステップと、装填材料を共押出しして、各層が装填材料の１つに対応する多層共押出し物を形成するステップと、共押出し物を二軸延伸して、２つの対向する主面を有する非可塑化ポリマー基材層、および基材層の第１の主面上の画像受容層を含む多層フィルムを形成するステップと、を含む画像受容媒体を作成する方法を提供する。画像受容層は画像受容のための外面を有し、上述のように典型的に少なくとも１つのその他のポリマーと混合されたエチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマーを含む。
【００２１】
別の態様では発明は、画像受容媒体上に画像を提供するいくつかの方法を提供する。全ての方法で画像受容媒体は、非可塑化基材層と、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマーを単独で、または前述のように少なくとも１つのその他のポリマーと混合して含む画像受容層とを含む。第１の方法は、エレクトログラフィーを通じて画像転写媒体上に画像を形成し、画像を画像受容媒体上に転写することを伴う。その他の方法は、画像受容媒体上への画像のスクリーン印刷、画像受容媒体上への画像のサーマルまたはピエゾインクジェット印刷、画像受容媒体上への画像のフレキソ印刷、画像受容媒体上への画像の平版捺染、および画像受容媒体上へのサーマルマス転写による画像形成を伴う。
【００２２】
本発明の特徴は、インクの付着性増大を提供すると考えられる追加的な極性を画像受容媒体の組成に導入する、ターポリマーの一酸化炭素部分を含有するポリマーの使用である。
【００２３】
本発明の別の特徴は、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマーを使用することで、考察される画像の使用期間の有効性を失わせるかもしれないコロナ処理などの表面処理を避けることである。
【００２４】
本発明の利点は、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマー樹脂が妥当な値段で市販されることである。
【００２５】
発明の実施例を、以下の図に関連して述べる。
【００２６】
発明の実施様態
一実施様態では、この発明の画像受容媒体は、２つの主面を有する単一画像受容層を含む。図１に示すような別の実施様態では、画像受容媒体１０は２つの主面を有する基材層１４と、図１に示すように基材層の１面に重なって接触する画像受容層１２とを含む。画像受容層１２は、画像を受容するための外面１３を有する。
【００２７】
画像受容層
画像受容層１２は、ケトンエチレンエステル、そして好ましくはエチレン酢酸ビニル一酸化炭素（「ＥＶＡＣＯ」）ターポリマーを単独で、または別のポリマーと混合して含む。エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマーは、米国デラウェア州ウィルミントンのＤｕＰｏｎｔなどの供給元からＥｌｖａｌｏｙTM樹脂の商標の下に市販される。
【００２８】
ＥｌｖａｌｏｙTM樹脂に関するＤｕＰｏｎｔ社のウェッブサイト「ｗｗｗ．ｄｕｐｏｎｔ．ｃｏｍ」で示されるように、ＥｌｖａｌｏｙTM樹脂改質剤は、持続性の靭性および撓性を道路舗装、屋根材料およびジオメンブレン、可塑性樹脂、地下パイプライニング、およびワイヤおよびケーブル外被などの材料に与える。このような用途における重要な性能成分であるＥｌｖａｌｏｙTMは、酸化したり材料から拡散したりして早すぎる脆化を引き起こす液体可塑剤、またはその他の低性能可撓性付与剤を置き換えることが多い。ＥｌｖａｌｏｙTM樹脂は、固相の熱可塑性改質剤であり、アスファルト、ポリ塩化ビニルプラスチックおよびアロイ、およびアクリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）プラスチックおよびアロイなどの母材の分子構造中にそれ自身を固定する。これらの材料と複合してＥｌｖａｌｏｙTMは加工を改善し、永続的な撓性を与える。ＤｕＰｏｎｔ社のインターネットウェッブサイトでは、様々なグレードおよびＥｌｖａｌｏｙTM樹脂に相応しい押出し技術も示される。本願明細書で好ましいのはＥｌｖａｌｏｙTM７４１グレードの樹脂である。
【００２９】
ターポリマー中の３つのモノマーの量は、約５０〜約８０質量％そして好ましくは約６５〜約７５質量％のエチレンモノマーと、約１０〜約３０質量％そして好ましくは約２０〜約２４質量％の酢酸ビニルモノマーと、約４〜約１５質量％そして好ましくは約８〜約１０質量％の一酸化炭素モノマーの範囲で変動できる。
【００３０】
ＥｌｖａｌｏｙTM樹脂によって代表されるＥＶＡＣＯポリマーと混合できるその他のポリマーは、エチレン酢酸ビニル樹脂、エチレン（メタ）アクリル酸共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、イオノマー、エチレンメチルアクリレート樹脂、あるい酸変性または酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂をはじめとするが、これに制限されないＥＶＡＣＯと共に使用するのに効果的なあらゆるポリマーであることができる。アクリレート樹脂は、少なくとも２つのモノエチレン性不飽和モノマー単位を有し、１つのモノマー単位が置換されたアルケンを含み、各分枝が０〜約８個の炭素原子を含み、他の１つのモノマー単位が非三級アルキルアルコールの（メタ）アクリル酸エステルを含むことができ、アルキル基が１〜約１２個の炭素原子を含有し、アルキル鎖中にヘテロ原子を含むことができ、アルコールが本質的に直鎖、分枝、または環状であることができるものとして、より概括的に開示される。
【００３１】
第１のモノマー単位の制限を意図しない例としては、エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ヘキセン、オクテンなどが挙げられる。第２のモノマー単位の制限を意図しない例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ヘキシルアクリレートなどが挙げられる。
【００３２】
これらのポリマーの内、エチレンメチルアクリレート（ＥＭＡｃ）およびエチレンエチルアクリレート（ＥＥＡｃ）が、商業的な入手のしやすさから好ましい。ポリマーはランダムまたはブロック共重合体でも良い。
【００３３】
好ましくは炭素原子の数は第１のモノマー単位で２〜約４個、第２のモノマー単位で４〜約８個の範囲であるが、炭素原子の数は同じでも異なっても良く、異なる炭素長のモノマー混合物が使用できる。
【００３４】
画像受容層内の本発明のポリマーの量は、好ましくは画像受容媒体の性能限度要件の範囲内で最大化される。この量を最大化するためには、慣例の努力が必要かもしれない。最適量は、画像受容媒体の所望の用途および目標コストに左右される。
【００３５】
ＥＶＡＣＯ：その他のポリマーの混合重量比は、１００：０〜約５：９５、好ましくは約８５：１５〜約１５：８５、そして最も好ましくは約８０：２０〜２０：８０であることができ、所望比はＥＶＡＣＯ樹脂と混合されるその他の樹脂の化学的特性に顕著に左右され、当業者により過度の実験なしに決定できる。本発明のポリマーの性能は、画像受容層内のその他の添加剤に影響されることもある。
【００３６】
画像受容層内の本発明のポリマーは、エレクトログラフィー、スクリーン印刷、サーマルマス転写またはその他の印刷工程で使用される多種多様な画像形成材料に画像受容性を提供する。本発明のポリマーは、好ましくは実質的に平面的なシート中に押出しまたは共押出しでき、層が共押出しまたはラミネートされる際に、離層せずに隣接する基材層に結合する。代案としてはポリマーは、ロール塗布などの方法により基材層上に塗布できる分散液の形態でも良い。
【００３７】
ホットロールラミネーションなどの方法により、画像受容層と基材層の双方を有する画像受容媒体に、画像転写媒体から画像が転写される場合、画像受容層は好ましくは基材層に完全に接着したままであり、画像転写媒体が非画像形成部分に付着する傾向は最小である。
【００３８】
画像受容層は、顔料、充填剤、紫外線（ＵＶ）安定剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、および顔料のような添加剤のためのキャリア樹脂などのその他の成分を含んでも良く、これらは全て当業者には良く知られている。これらの添加剤は、好ましくは画像受容性を妨げないように選択される。
【００３９】
画像受容層への好ましい添加剤は、画像受容層の総組成物の約０．０５〜約１．５質量％、そして好ましくは約０．２〜約０．８質量％の量で存在するフリーラジカルスカベンジャーである。スカベンジャーの制限を意図しない例としては、ヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）化合物、ヒドロキシルアミン、ヒンダードフェノールなどが挙げられる。好ましくはフリーラジカルスカベンジャーは、ＨＡＬＳ化合物に存在するように再生性である。
【００４０】
特に顕著で意外なのは、ＵＶスクリーン印刷で普通に存在する強力なＵＶインク硬化照射にフィルムが数回暴露した後に、ＵＶ硬化インクシステムの付着性が増大することである。多くの現行のグラフィックフィルムでは、グラフィックメーキングフィルム上に複数の色がＵＶ硬化インクで印刷されていると、問題が生じる。それぞれの色が印刷されると、グラフィックは高輝度ＵＶ光の列の下を通過して一番最後に塗布されたインクが硬化する。数回の通過後、ＵＶインクが画像非形成領域でフィルムに結合することが難しくなり、インクの付着不良が帰結する。これが起きた後にインクの付着性を増大させるいくつかの方法があるが、全て余分な加工ステップを必要とし、それに伴うコストの増大があって望ましくない。より少ない加工ステップとより低いコストにつながるので、ＵＶインク硬化オーブンを複数回通過した後に、インクの付着性を維持するフィルムが望まれる。さらにフィルムが複数回のＵＶ曝露に感受性の場合に必要な追加的な加工ステップを必要とせず、多くの色をより低コストで印刷できるので、グラフィック加工業者によっては、グラフィック中で使用する色の数を増やすことができる。
【００４１】
画像受容層１２が基材層１４と共に使用される場合、画像受容層１２は基材層１４に比べて比較的薄く、好ましくは２．５〜１２７ミクロン（０．１〜５ミル）の範囲の厚さを有する。画像受容層１２が基材層１４を伴わない場合、画像受容層１２は、意図する用途のために十分な耐久性および寸法安定性を提供するように、上述の範囲よりも厚くなくてはならないかもしれない。より厚い画像受容層は、画像受容媒体の全体的コストを増加させる。
【００４２】
任意の基材層
一実施態様では、例えばコスト削減および／または媒体の物理特性向上のために、基材層１４が画像受容媒体に含まれる。基材層はグラフィックディスプレイ用途のためには、最も普通には白色不透明であるが、透明でも、半透明でも、あるいは不透明に着色されても良い。基材層１４は、意図する用途に対して望ましい物理特性を有するいかなるポリマーでも良い。柔軟性または剛性、耐久性、引裂き抵抗性、不均一表面への順応性、打抜き性、耐候性、耐熱性および弾性などが一例である。例えば短期屋外販売促進ディスプレイに使用されるグラフィックマーキングフィルムは、典型的には約３カ月〜約１年程度以上屋外条件に耐えることができ、容易な貼り付けおよび除去のための引裂き抵抗性および耐久性を示す。
【００４３】
基材層のための材料は、好ましくは実質的に平面的なフィルムに押出しまたは共押出しできる樹脂である。適切な材料の例としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリスチレン、アクリル、およびポリ塩化ビニルが挙げられる。好ましくは基材層は、画像受容媒体における可塑剤の移行および着色の問題を避けるために非可塑化ポリマーを含む。最も好ましくは基材層は、約６質量％のエチレンを含むプロピレン−エチレンコポリマーであるポリオレフィンを含む。
【００４４】
基材層はまた、顔料、充填剤、紫外線安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、および当業者には周知の加工助剤などのその他の成分を含んでも良い。基材層は普通は白色不透明であるが、透明でも、不透明に着色されても、あるいは半透明でも良い。
【００４５】
基材層１４の典型的な厚さは、１２．７〜３０５ミクロンの範囲（０．５ミル〜１２ミル）である。しかし厚さは、結果的に得られる画像受容媒体が、選択されたプリンターまたは画像転写装置に供給するのに厚すぎなければ、この範囲外でも良い。有用な厚さは、一般に所望の用途の要件に基づいて定まる。
【００４６】
任意の下塗層
図２に示すように任意の下塗層１６は、画像受容層１２に対向する基材層１４の表面に位置する。画像受容媒体が基材層を含まない場合（図示せず）、下塗層は、外面１３に対向する画像受容層１２の表面に位置する。下塗層なしでは結合強度が十分でない場合、下塗層が基材層と接着剤層１７間の結合強度を増大させる役割を果たす。接着剤層の存在によって、画像受容媒体はグラフィックマーキングフィルムとして有用になる。感圧接着剤を使用することが好ましいが、基材層および選択された用途に特に適したいかなる接着剤でも使用できる。このような接着剤は当業者には既知であり、乾燥粘着性接着剤、感圧接着剤、再配置可能なまたは配置可能な接着剤、ホットメルト接着剤などが挙げられる。
【００４７】
接着剤層１７は好ましくは、画像受容媒体が表面に貼り付けられる用意ができるまで、接着剤に保護を提供する剥離ライナー（図示せず）で覆われる。
【００４８】
下塗層１６は、用途によってはそれ自体が接着剤層の役割を果たしても良い。下塗層は好ましくは、約５重量％〜約２８重量％の酢酸ビニルを含有するエチレン酢酸ビニル樹脂と、下塗層にある程度の表面粗さを提供するためのタルクなどの充填剤とを含む。充填剤はブロッキング防止を助け、接着剤の付着を促進する。充填剤は、一般に約２〜約１２質量％、好ましくは約４〜約１０質量％、より好ましくは約８質量％の範囲の量で存在する。この層には顔料、充填剤、紫外線安定剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤などのその他の成分を含んでも良い。
【００４９】
任意のインクジェット層
図３は、画像受容層１２の外面１３上に任意のインクジェット層３６が付け加えられた、図２に示すのと同一の特徴を有する画像受容媒体を示す。インクジェット層は好ましくは、画像受容媒体が（染料ベースまたは顔料ベースどちらかの）水性インクジェットインクを使用するサーマルインクジェットプリンターから画像を受容する際に使用され、染料ブリード抵抗性、低退色性、均一退色性、および急速乾燥性を提供する。一実施例では、インクジェット層は層３２および３４の少なくとも２層を含む。最上層３２またはトップコートは、保護浸透層として機能して水性インクを急速に吸収し、一方ボトムコート３４はインクジェット受容層として機能する。ボトムコートは、トップコート表面が突起部または粗さを呈するような大きさの分散粒子を含む。分散粒子は、好ましくはコンーンスターチまたは改質コンーンスターチである。このようなインクジェット層の調合物については、米国特許番号第５，７４７，１４８号（Ｗａｒｎｅｒら）に述べられている。代案としてはインクジェット層は、米国特許番号第５，３８９，７２３号および第５，４７２，７８９号に述べられたような単一層（図示せず）を含んでも良い。
【００５０】
発明は、画像受容層１２、基材層１４、任意の下塗層１６、任意の接着剤層１７、および任意のインクジェット層３６に加えて、その他の層を含むことができる。追加的な層は、色を付けたり、寸法安定性を向上させたり、上述の層内で異種ポリマー間の付着を促進させたりするのに有用なこともある。画像受容媒体に画像を印刷した後、任意の保護オーバーラミネート層（図示せず）を印刷表面に付着させても良い。オーバーラミネート層は、フィルムを周囲湿度、直射日光その他の屋外暴露効果から保護し、またニック、引かき傷、スプラッシュから画像を保護することによってフィルムの耐候性を向上させる。さらにオーバーラミネート層により、高光沢または艶消しなどの所望の仕上げを画像に付与できる。適切なオーバーラミネート層としては、接着剤が片面についたあらゆる適切な透明可塑性シート材料が挙げられる。このようなオーバーラミネート層の使用については、例えば米国特許番号第４，９６６，８０４号で述べられている。
【００５１】
画像受容媒体の製造
この発明の画像受容媒体は、いくつかの方法で製造できる。例えば層１２および任意の層１４および１６は、適切なタイプの共押出しダイと、吹込フィルム押出しまたは流延フィルム押出しなどの適切なフィルム製造方法とを使用して、共押出しできる。接着剤層１７は、その他の層と共に共押出しされ、ライナーから画像受容媒体に転写され、あるいは追加的加工ステップで画像受容媒体上に直接被覆されることができる。共押出しで最良の性能を得るために、各層のポリマー材料は、溶融粘度などの類似特性を有するように選択される。共押出し技術については、Ｐｒｏｇｅｌｈｏｆ，Ｒ．Ｃ．およびＴｈｒｏｎｅ，Ｊ．Ｌ．著「ポリマーＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ」Ｈａｎｓｅｒ／Ｇａｒｄｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｉｎｃ．オハイオ州シンシナチ（１９９３年）などの多数のポリマー加工参考文献にある。代案としては１つ以上の層を別個のシートとして押出し、一緒にラミネートして画像受容媒体を形成しても良い。またあらかじめ押出した層の上に水性または溶剤ベース分散液を塗布して、１つ以上の層を形成しても良い。この方法は、余計な加工ステップと追加的な廃棄物を伴うことからあまり望ましくない。
【００５２】
完成した画像受容媒体は、従来技術で述べられたような、画像受容媒体の画像受容性を特定用途のために改善するコロナ処理などの表面処理を必要としない。
【００５３】
画像受容媒体の使用
本発明に従って使用できる画像形成材料は、一般に熱可塑性であるフィルム形成性または樹脂性結合剤を含む、粒子性の半結晶質または非晶質材料である。画像形成材料は顔料または染料も含み、付着した画像にコントラストまたは色を提供する。インクおよびトナーは、周知の画像形成材料の例である。画像形成材料は、エレクトログラフィー、スクリーン印刷、ナイフまたはロール塗布、グラビア塗布などの様々な既知の技術によって付着できる。
【００５４】
本発明の画像受容媒体を使用した画像形成工程の例では、米国特許番号第５，２６２，２５９号で述べられたような技術と材料を使用して、まず静電プリンター内で画像転写媒体上に調色した画像を作り出し、次に画像受容媒体の画像受容面に画像を転写する。画像転写は、ホットロールラミネーションとして知られる方法で、シートを一緒に加熱ニップロールに通過させる、または真空引き抜きフレーム中の加熱プラテン上に、シートを一緒にのせるなどの当業者には既知の多くの手段で達成できる。ホットロールラミネーションについては、米国特許番号第５，１４４，５２０で述べられている。次に画像形成した媒体は、好ましくはオーバーラミネート層で覆われる。多層フィルムが接着剤層と剥離ライナーを含む場合、剥離ライナーは除去され、画像形成した媒体は、壁、車両の側面、バナー、またはその他の表面に技術分野で周知の技術を使用して固定される。
【００５５】
画像形成工程の別の例では、画像受容媒体は直接スクリーン印刷されることで、余計な画像転写ステップなしに所望の画像を受容する。スクリーン印刷を実施するための技術および材料については、米国特許番号第４，７３７，２２４号で述べられている。次に画像形成したフィルムは、上述のようにして使用される。本発明の画像受容層は、スクリーン印刷において無用剤インクの硬化のために使用されるＵＶ光の影響に対して、画像受容層が非常に耐性があるので、特にスクリーン印刷に適している。このようなインクの例は、米国特許番号第５，４６２，７６８号で開示されている。
【００５６】
画像形成工程の別の例では、画像受容媒体はインクジェットプリンターに供給されて所望の画像が直接印刷され、次にオーバーラミネートされて上述のように貼り付けられる。インクジェットプリンターは、サーマルインクジェットインク（任意のインクジェット受容体を必要とする）あるいはピエゾインクジェットインクのどちらかを使用して印刷できる。サーマルインクジェットプリンターとしては、米国カリフォルニア州パロアルトのＨｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎが製造するものが挙げられる。ピアゾインクジェットプリンターとしては、イスラエル７５１５０リションレジオンのＩｄａｎｉｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ，Ｌｔｄ．が製造するものが挙げられる。
【００５７】
画像形成工程の別の例では、ＧＥＲＢＥＲ  ＥＤＧＥ熱転写プリンター（米国コネチカット州マンチェスターのＧｅｒｂｅｒ  Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．）などの装置を使用して、サーマルマス転写工程により画像受容媒体に画像が直接印刷される。次に画像フィルムは、上述のように使用される。
【００５８】
本発明は、コロナ処理した画像受容媒体の寿命にかかわる懸念を避ける。実験室試験は、これらの材料のいくつかが２年を越える保存寿命後に良好なインク付着性を提供することを示したが、コロナ処理を必要としない画像受容層を有することへの欲求が依然として残る。
【００５９】
コロナ処理に関するさらに別の潜在的問題としては、不適切な貯蔵条件による崩壊、コロナ処理機の誤動作による不適切な処理の可能性、処理機のスイッチ入れ忘れによるコロナ処理の欠如、ロール形態のいくつかの材料では接着剤コーティングされる前にコロナ処理が「ブロッキング」を増強するいう事実が挙げられる。当業者には既知であるように、「ブロッキング」とはロールに巻かれたフィルム層の融着を意味する。生じる「ブロッキングされた」ロールは、巻き戻すことができず、材料は意図される用途で使うことができない。
【００６０】
コロナ処理を必要としない画像受容層の開発によって、フィルム製造においてより幅広い加工のウインドウが広がり、たとえ印刷前にフィルムが不適切に保管されても材料がインクに対する受容性を保つことが確実になる。
【００６１】
発明を以下の例でさらに説明するが、これらの例で述べる特定の材料およびそれらの量、またその他の条件と詳細は、この発明を不当に制限するものではない。
【００６２】
表１は実施例１、３、９〜１２および１６、そして比較例２Ｃ、４Ｃ−８Ｃ、１３Ｃおよび１５Ｃの配合物を示す。これらの配合物は、以下の押出し技術を使用して、基材層上に画像受容層を有する画像受容媒体を製造するために使用された。
【００６３】
各配合物を１．９ｃｍブラベンダー実験室押出し機上で押し出し、１５．２４ｃｍ幅のポリエステル担体ライナー上にキャストして、冷却三本ロールスタックを通過させて固化した。
【００６４】
表１は、米国ミネソタ州セントポールのＭｉｎｎｅｓｏｔａ  Ｍｉｎｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｍｐａｎｙ（３Ｍ）から市販されるスクリーン印刷インクを使用して、実施例または比較例配合物の１５ｃｍ×３０ｃｍの大きさサンプル上に画像を印刷した後の、インク付着性の定性試験結果も示す。印刷には以下の技術を使用した。
【００６５】
米国特許番号第５，７２１，０８６号（Ｅｍｓｌａｎｄｅｒら）で開示された定性インク付着性試験を使用して、各実施例を試験した。概して「不良」な試験結果はインクが付着に失敗したことを意味し、「良好」な定性試験結果はインクが画像形成媒体に付着したままで、試験に合格したことを意味する。
【００６６】
【表１】
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凡例：
Ｅｌｖａｌｏｙ７４１：ＤｕＰｏｎｔからのエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素ターポリマー；２４％酢酸ビニル（ＶＡ）、１０％ＣＯ
Ｅｌｖａｌｏｙ７４２：ＤｕＰｏｎｔからのエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素ターポリマー；２８．５％酢酸ビニル（ＶＡ）、９％ＣＯ
Ｅｌｖａｌｏｙ４９２４：ＤｕＰｏｎｔからのエチレン／酢酸ビニル／一酸化炭素ターポリマー；２０．５％酢酸ビニル（ＶＡ）、８％ＣＯ
Ｅｌｖａｌｏｙ  ＨＰ６６２：ＤｕＰｏｎｔからのエチレン／一酸化炭素／ｎ−ブチルアクリレートターポリマー；３０％ｎ−ブチルアクリレート、１０％ＣＯ（ＨＰ４４１とはＭＷｎが異なる）
Ｅｌｖａｌｏｙ  ＨＰ４４１：ＤｕＰｏｎｔからのエチレン／一酸化炭素／ｎ−ブチルアクリレートターポリマー；３０％ｎ−ブチルアクリレート、１０％ＣＯ（ＨＰ６６２とはＭＷｎが異なる）
Ｅｌｖａｌｏｙ  ＡＳ：エチレン／専有のアクリレート／エポキシ；販売元から配合は入手不能、ＤｕＰｏｎｔが提供する樹脂
Ｂｙｎｅｌ３１０１：ＤｕＰｏｎｔからの酸／アクリレート変性エチレン酢酸ビニル樹脂
Ｅｌｖａｘ２６５：ＤｕＰｏｎｔからの２８％酢酸ビニルを含有するエチレン酢酸ビニル樹脂
Ｓｕｒｌｙｎ１７０５−１：ＤｕＰｏｎｔからのイオノマー樹脂
Ａｍｐａｃｅｔ１１９７６：５０％ＴｉＯ２および５０％低密度ポリエチレンを含有するＴｉＯ２濃縮物（ニュージャージー州タリータウンのＡｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．）
Ｐｏｌｙｆｉｌ  ＭＴ５０００：５０％タルクおよび５０％低密度ポリエチレンを含有するタルク濃縮物（ニュージャージー州ドーバーのＰｏｌｙｆｉｌ  Ｃｏｒｐ．）
Ａｍｐａｃｅｔ１０４０７：１０％ヒンダードアミン光安定剤および９０％低密度ポリエチレンを含有するＵＶ濃縮物（Ａｍｐａｃｅｔ  Ｃｏｒｐ．）
【００６７】
実施例１および３、および比較例２Ｃおよび４Ｃ〜６Ｃは、ＥｌｖａｌｏｙTM商標樹脂の内、エチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマーのみが良好なインク付着性を提供することを示すが、ターポリマーが望ましくない添加剤を含有して画像形成層表面にブルームし、インクの付着性に影響する実施例２Ｃが示すように、必ずしも全てのエチレン酢酸ビニル一酸化炭素樹脂がそうではない。
【００６８】
比較例７Ｃおよび８Ｃと比べて実施例９は、コロナ処理したＢｙｎｅｌ３１０１樹脂（実施例番号７Ｃ）が良好なインク受容体になり、コロナ処理しない材料（実施例番号８Ｃ）が不良受容体になる一方、２０％のＥｌｖａｌｏｙTM７４１（実施例番号１で使用された）を８０％のＢｙｎｅｌ３１０１に混合すると（実施例番号９）、良好なインク受容性の配合物が得られることを示す。
【００６９】
実施例１０〜１２は、顔料、ＵＶおよびアンチブロッキング添加剤を含む典型的な受容層配合物を示す。この配合物は、製造時（実施例番号１０）、熱老化後（実施例番号１１）、強力なＵＶインク硬化条件で曝露後（実施例番号１２）に、良好なインク受容性を有する。
【００７０】
比較例１３Ｃは、実施例１で使用されたＥｌｖａｌｏｙTM７４１と比較できる酢酸ビニル含量を有するエチレン酢酸ビニル共重合体（Ｅｌｖａｘ２６５）を示すが、Ｅｌｖａｘ２６５は効果的なインク受容体でない。これはインク付着性において、一酸化炭素官能性が重要な役割を果たす事実を示す。この観察は、実施例１３と同一であるが、配合物を効果的なインク受容体にする２０％のＥｌｖａｌｏｙTM７４１ターポリマーを含有する実施例１４の性能によって強固なものになる。
【００７１】
実施例１６および比較例１５Ｃは、インク受容性を促進するＥｌｖａｌｏｙTM７４１ターポリマーの有効性を示す極端な例である。Ｓｕｒｌｙｎ１７０５−１イオノマー（比較例１５）はＵＶインクにとって付着が極端に困難であるが、適量のＥｌｖａｌｏｙTM７４１ターポリマーを混合すると（実施例１６）、配合物の物理的特性は損なわれるものの、Ｓｕｒｌｙｎ１７０５−１イオノマーも効果的なインク受容体になる。
【００７２】
Ｃｈｅｖｒｏｎ  ＳＰ１３０５エチレンメチルアクリレート樹脂をＢｙｎｅｌ３１０１樹脂に置き換えると、実施例９〜１２に比較できる結果が得られた。
【００７３】
上のデータは、インク付着性に対するエチレン酢酸ビニル一酸化炭素ターポリマーの有効性を示す。特定理論による拘束はないものとするが、これらの材料の増大する極性が、これらのインク受容体としての有効性に寄与し、一酸化炭素の酸素官能性が何らかの形でＵＶ硬化インクへの反応部位を提供すると考えられる。
【００７４】
エチレン−酢酸ビニル共重合体は、上の実施例番号１３Ｃが示すように、コロナ処理なしではインク受容体として良く機能しない。またエチレン−一酸化炭素共重合体も良く機能しない。Ｓｈｅｌｌ  ＣａｒｉｌｏｎTMエチレン一酸化炭素共重合体を使用した実験では、このような共重合体を上の実施例１〜１６の全例のようにフィルムに押し出して試験すると、インク付着が不良であることが分かった。したがっていずれの共重合体の組み合わせでも提供できないインク付着特性が、意外にもターポリマーによって提供された。
【００７５】
発明は上記実施態様に制限されない。特許請求の範囲が続く。
【図面の簡単な説明】
【図１】  画像受容層および基材層を含む、この発明の画像受容媒体の実施態様を示す概略断面図である。
【図２】  図１に示す層および任意の下塗層を含む、この発明の画像受容媒体を示す概略断面図である。
【図３】  図１に示す層、任意の下塗層、および任意のインクジェット層を含む、この発明の画像受容媒体を示す概略断面図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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