(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される化合物（Ａ）を含有し、かつ（Ａ）の電解液中の濃度が０．０１〜５重量％であることを特徴とする電解コンデンサ用電解液。
【化１】
0004672562.tif 000008
［Ｒ１、Ｒ２は直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の２価の炭化水素基である。ｎは２〜２００の正の整数である。Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なっていてもよい。−Ｓ−Ｒ２−の付加様式はランダムでもブロックでもよい。Ｘ、Ｙは、水素原子、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の１価の炭化水素基、水酸基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、リン酸基の少なくとも１種からなる基で、エーテル結合、カルボニル基、チオエーテル結合を有していてもよい。］
【請求項２】
一般式（１）において、Ｘ及びＹがチオール基及び水酸基の少なくとも一方であり、Ｒ１及びＲ２がエチレン基及びプロピレン基の少なくとも一方である請求項１に記載の電解液。
【請求項３】
化合物（Ａ）の数平均分子量が１５０〜５０００である請求項１又は２に記載の電解液。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の電解液からなる電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電解液に関するものであり、さらに詳しくは電解コンデンサに使用する電解液に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
近年、コンデンサの小型化、低インピーダンス化、高信頼性化に伴い、高い耐電圧と高い比電導度を有する電解コンデンサ用電解液の開発が期待されている。従来、中高圧級電解液としては、エチレングリコールにホウ酸を添加した電解液が使用されてきたが、高温条件下でホウ酸がエステル化し、比電導度が著しく低下するという問題点があった。近年になって、ポリオキシエチレン、ポリオキシプレピレン鎖を有するエーテル（例えば特許文献１）、脂肪酸エステル（例えば特許文献２）、リン酸エステル（例えば特許文献３）などの代表的な耐電圧向上剤が、電解液に添加して使用されている。
【特許文献１】特開平３−１２０８１２号公報
【特許文献２】特開平３−１２０８１３号公報
【特許文献３】特開平３−２４２９１５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ポリオキシエチレン、ポリオキシプレピレン鎖を有するエーテル、脂肪酸エステル、または、リン酸エステルなどの耐電圧向上剤を電解液に使用する場合は、耐電圧向上効果を発現するには通常数重量％以上の濃度の添加剤が必要であり、そのために、電解液の電導度が低下してしまうという問題があった。
本発明の課題は、電解液の電導度の低下を抑え、高い耐電圧を発現することができる添加剤を含有する電解液を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
耐電圧向上剤を電解液に使用する場合、耐電圧向上効果を発現するためには耐電圧向上剤が陽極酸化アルミ被膜近傍で、ある一定の濃度以上存在する必要であるため、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン鎖を有するエーテルなど耐電圧向上剤を電解液に使用する場合、耐電圧向上効果を発現するには通常数重量％以上の濃度の添加剤が必要である。
ここで、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン鎖などのエーテル結合を有する耐電圧向上剤の代わりにチオエーテル結合を有する耐電圧向上剤を使用することで、電解液に添加する耐電圧向上剤の量を減らしても、陽極酸化アルミ被膜近傍で耐電圧向上効果を発現するのに必要な耐電圧向上剤の濃度を確保でき、耐電圧向上効果を維持しつつ、比電導度の低下を抑えることができると考え、本発明に到達した。
すなわち、本発明は下記一般式（１）で示される化合物（Ａ）を含有し、かつ（Ａ）の電解液中の濃度が０．０１〜５重量％であることを特徴とする電解コンデンサ用電解液、及び該電解液からなる電解コンデンサである。
【化１】
0004672562.tif 000002
［Ｒ１、Ｒ２は直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の２価の炭化水素基である。ｎは２〜２００の正の整数である。Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なっていてもよい。−Ｓ−Ｒ２−の付加様式はランダムでもブロックでもよい。Ｘ、Ｙは、水素原子、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の１価の炭化水素基、水酸基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、リン酸基の少なくとも１種からなる基で、エーテル結合、カルボニル基、チオエーテル結合を有していてもよい。］
【発明の効果】
【０００５】
本発明の電解液は、少量の耐電圧向上剤の添加により高い耐電圧向上効果を発現し、耐電圧向上剤の添加に伴う比電導度の低下を抑えることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００６】
本発明の電解液に含有される化合物（Ａ）は、一般式（１）で示すようにチオエーテル結合を有し、チオエーテル結合と陽極酸化アルミ被膜表面の酸化アルミ層との相互作用力（δＨ）がエーテル結合と陽極酸化アルミ被膜表面の酸化アルミ層との相互作用力（δＨ）より大きいため、通常、耐電圧向上剤として使用されるポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン鎖などのエーテル結合を含む耐電圧向上剤とし比較して、陽極酸化アルミ皮膜表面に寄り易く、少量で耐電圧向上効果を発現し、比電導度の低下を抑えることができる。
ここで、相互作用力δＨは、下記一般式で定義されるものとし、δＨの値が大きいほど、Ａｌ元素の電荷密度の変化が大きく、相互作用力が大きいものと考える。
δＨ＝ρ（１）−ρ（０）
ρ（１）：耐電圧向上剤と酸化アルミが相互作用しているときのＡｌ元素の電荷密度
ρ（０）：耐電圧向上剤と酸化アルミが相互作用していないときのＡｌ元素の電荷密度
【０００７】
耐電圧向上剤と陽極酸化アルミ被膜表面の酸化アルミ層のアルミ元素が相互作用していない状態の概念図を図１に示す。ここで、図１において、酸化アルミ層のＡｌ（＊）元素の電荷密度をρ（０）とする。
【０００８】
耐電圧向上剤と陽極酸化アルミ被膜表面の酸化アルミ層のアルミ元素が相互作用している状態の概念図を図２に示す。ここで、図２において、Ｚ＝Ｓのときチオエーテル結合を有する本発明の化合物（Ａ）を示し、Ｚ＝Ｏのとき通常使用されるエーテル結合を有する耐電圧向上剤を示すものとする。ここで、耐電圧向上剤と酸化アルミが相互作用しているときのＡｌ（＊）元素の電荷密度をρ（１）とする。
【０００９】
Ａｌ元素の電荷密度は、量子力学計算ソフトＣＡＣｈｅのＡＭ１法により算出する。ＣＡＣｈｅシステムのＡＭ１法は、例えば富士通社製のＣＡＣｈｅ  ＷＯＲＫＳＹＳＴＥＭ５．０２を使用して計算することができる。電荷密度は、ＷｏｒｋＳｐａｃｅ上で計算したい分子構造を描き、ＡＭ１ｇｅｏｍｅｔｒｙで構造最適化することで算出できる。構造最適化においては、初期構造を基にして半経験的パラメータが選ばれ、分子のエネルギーと原子にかかる力が量子計算される。ＡＭ１法は計算に必要な積分を実験値から定めた半経験的分子軌道法の一種であり、真空中の電荷密度を求めることが出来る。
上記ＡＭ１法は、J.Am.Chem.Soc.,107,3902(1985)、及び分子軌道法MOPACガイドブック  海文堂出版株式会社  1994年9月15日2訂版に記載の計算方法に基づくものである。
【００１０】
一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の炭素数２〜１０である２価の炭化水素基が好ましく、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から炭素数２〜４がさらに好ましい。Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なっていてもよく、−Ｒ２Ｓ−の付加様式はランダムでもブロックでもよい。
ｎは２〜２００の整数が好ましく、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から２〜２０がさらに好ましい。
ＸおよびＹは、水素原子、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の１価の炭化水素基、水酸基、チオール基、アミノ基、カルボキシル基、リン酸基の少なくとも１種からなる基が好ましく、エーテル結合、カルボニル基、チオエーテル結合を有していてもよい。比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の１価の炭化水素基の炭素数は１〜１００であることが好ましく、１〜２０であることがさらに好ましい。また、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から、直鎖または分岐を有する飽和または不飽和の１価の炭化水素基に、ポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖を含むことが好ましい。
【００１１】
化合物（Ａ）の電解液中の濃度は、０．０１〜５重量％であり、好ましくは０．１〜４重量％であり、さらに好ましくは０．３〜２重量％である。０．０１重量％未満では耐電圧の向上効果がなく、５重量％を超えると比電導度の低下が著しい。
【００１２】
一般式（１）で示される化合物（Ａ）は、Ｒ１及びＲ２がエチレン基及びプロピレン基の少なくとも１種からなる基をもつことが、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から特に好ましい。Ｘ及びＹは、水酸基及びチオール基の少なくとも１種からなる基を持つことが、比電導度と耐電圧の両立の観点と溶解性の観点から特に好ましい。  
【００１３】
本発明の電解液に含有される耐電圧向上剤である化合物（Ａ）の数平均分子量は１５０〜５０００であることが好ましく、さらに好ましくは２００〜３０００、より好ましくは２００〜２０００である。数平均分子量が１５０以上では耐電圧向上効果を発現し、数平均分子量が５０００以下であると電解液に溶解するので好ましい。
数平均分子量：ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、ＧＰＣと記す。)により測定する。単分散ポリスチレン標準試料で、マーカーのカウント数と分子量の関係を求めておき、耐電圧向上剤を含有した測定試料のチャートから各カウントｉにおける分子量Ｍｉおよび高さＨｉを読み取り、次式から数平均分子量を求める。
数平均分子量（Ｍｎ）＝ΣＨｉ・Ｍｉ／ΣＨｉ
【００１４】
本発明の電解液に含有される耐電圧向上剤である化合物（Ａ）の具体的な例としては、例えば
一般式（１）において、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物（Ａ１）、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物（Ａ２）、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣｍＨ２ｍ＋１である化合物（Ａ３）、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣｍＨ２ｍ＋１である化合物（Ａ４）、Ｘ＝（ＯＣ２Ｈ４）ｊ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）ｋＯＨである化合物（Ａ５）、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）ｈ（ＳＣ２Ｈ４）ｉＳＨ（Ａ６）などがある。ここで、ｍは１〜１００の整数であり、ｋ、ｊ、ｉ、ｈは１〜２００の整数である。
【００１５】
一般式（１）において、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物（Ａ１）の具体例としては、
Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物（Ａ１−１）、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝２、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝３、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝４、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物などがある。
【００１６】
一般式（１）において、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物（Ａ２）の具体的な例としては、
Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物（Ａ２−１）、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝２、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝３、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝４、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物などがある。
【００１７】
一般式（１）において、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣｍＨ２ｍ＋１である化合物（Ａ３）の具体的な例としては、
Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物（Ａ３−１）、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物などがある。
【００１８】
一般式（１）において、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣｍＨ２ｍ＋１である化合物である化合物（Ａ４）の具体的な例としては、
Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝２、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ８Ｈ１７である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝２、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６、ｎ＝２、Ｘ＝ＯＨ、Ｙ＝ＳＣ１２Ｈ２５である化合物などがある。
【００１９】
一般式（１）において、Ｘ＝（ＯＣ２Ｈ４）ｊＯＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）ｋＯＨである化合物（Ａ５）の具体的な例としては、
Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）６ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）９ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）６ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）９ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）６ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）９ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）３ＯＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）６ＯＨである化合物（Ａ５−１）、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）９ＯＨである化合物などがある。
【００２０】
一般式（１）において、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）ｈ（ＳＣ２Ｈ４）ｉＳＨ（Ａ６）である化合物（Ａ６）の具体的な例としては、
Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）４（ＳＣ２Ｈ４）２ＳＨである化合物（Ａ６−１）、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）６（ＳＣ２Ｈ４）２ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）４（ＳＣ２Ｈ４）３ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝３、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）６（ＳＣ２Ｈ４）３ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）４（ＳＣ２Ｈ４）４ＳＨである化合物、Ｒ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝４、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）６（ＳＣ２Ｈ４）４ＳＨである化合物などがある。
【００２１】
本発明の電解コンデンサ用電解液は、化合物（Ａ）、電解質（Ｂ）と必要により溶剤（Ｃ）からなる。
電解質（Ｂ）のカチオン成分は、アンモニウム、１級アンモニウム、２級アンモニウム、３級アンモニウム、４級アンモニウムから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
【００２２】
１級アンモニウムの具体例としては、下記のカチオンが挙げられる。
メチルアンモニウム、エチルアンモニウム、プロピルアンモニウム、イソプロピルアンモニウム、ブチルアンモニウム、エチレンジアンモニウム、エチレンジアミンモノアンモニウム、１，２−ジアンモニウムプロパン、１，２−ジアミノプロパンモノアンモニウムなど。
【００２３】
２級アンモニウムの具体例としては、下記のカチオンが挙げられる。
ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、メチルエチルアンモニウム、メチルプロピルアンモニウム、メチルイソプロピルアンモニウム、ジプロピルアンモニウム、ジイソプロピルアンモニウム、メチルホルミルメチルアンモニウム、メチルホルミルエチルアンモニウム、ピロリジンアンモニウム、２−ピロリドンアンモニウム、ピペリジンアンモニウム、ピペコリンアンモニウム、ピペコリン酸アンモニウム、ピペラジンモノアンモニウム、ピペラジンジアンモニウム、ピペリドンアンモニウム、ピラゾリジンモノアンモニウム、ピラゾリジンジアンモニウム、２−ピラゾリンアンモニウム、ピラゾールアンモニウム、ピラゾロンモノアンモニウム、ピラゾロンジアンモニウムなど。
【００２４】
３級アンモニウムの具体例としては、下記のカチオンが挙げられる。
トリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム、ジメチルエチルアンモニウム、ジメチルプロピルアンモニウム、ジメチルイソプロピルアンモニウム、ジエチルメチルアンモニウム、メチルエチルプロピルアンモニウム、メチルエチルイソプロピルアンモニウム、ジプロピルメチルアンモニウム、ジイソプロピルメチルアンモニウム、ジメチルホルミルメチルアンモニウム、ジメチルホルミルエチルアンモニウム、ジエチルホルミルメチルアンモニウム、ジエチルホルミルエチルアンモニウム、ジメチルメトキシカルボニルメチルアンモニウム、ジエチルメトキシカルボニルメチルアンモニウム、ジメチルシアノメチルアンモニウム、ジメチルシアノエチルアンモニウム、ジエチルシアノメチルアンモニウム、ジエチルシアノエチルアンモニウム、ジメチルメトキシメチルアンモニウム、ジメチルメトキシエチルアンモニウム、ジエチルメトキシメチルアンモニウム、ジエチルメトキシエチルアンモニウム、ジメチルアセチルメチルアンモニウム、ジエチルアセチルメチルアンモニウム、ジメチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジメチルヒドロキシエチルアンモニウム、ジエチルヒドロキシメチルアンモニウム、ジエチルヒドロキシエチルアンモニウム、ピリジンアンモニウム、ピリジルアンモニウム、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネンアンモニウム、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７など。
【００２５】
４級アンモニウムの具体例としては、テトラアルキルアンモニウムカチオン、アミジニウムカチオン、グアニジニウムカチオンが挙げられる。
【００２６】
テトラアルキルアンモニウムカチオンとしては、下記のものが挙げられる。
テトラメチルアンモニウム、エチルトリメチルアンモニウム、ジエチルジメチルアンモニウム、トリエチルメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリメチルイソプロピルアンモニウム、ジメチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジメチルジイソプロピルアンモニウム、ジメチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、メチルトリ−ｎ−プロピルアンモニウム、メチルトリイソプロピルアンモニウム、メチルジ−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、メチル−ｎ−プロピルジイソプロピルアンモニウム、トリエチル−ｎ−プロピルアンモニウム、トリエチルイソプロピルアンモニウム、ジエチルジ−ｎ−プロピルアンモニウム、ジエチルジイソプロピルアンモニウム、ジエチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、エチルトリ−ｎプロピルアンモニウム、エチルトリイソプロピルアンモニウム、エチルジ−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、エチル−ｎ−プロピルジイソプロピルアンモニウム、ジエチルジメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、エチルジメチル−ｎ−プロピルアンモニウム、ジエチルメチルイソプロピルアンモニウム、エチルジメチルイソプロピルアンモニウム、エチルメチルジイソプロピルアンモニウム、エチルメチル−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウム、テトラ−ｎ−プロピルアンモニウム、テトライソプロピルアンモニウム、ジ−ｎ−プロピルジイソプロピルアンモニウム、トリ−ｎ−プロピルイソプロピルアンモニウムなどがある。
【００２７】
アミジニウムカチオンとしては下記のものが挙げられる。
【００２８】
（１）イミダゾリニウム類
１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，３，４−トリメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２，４−ジエチルイミダゾリニウム、１，２−ジメチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、１−メチル−２，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムなど。
【００２９】
（２）イミダゾリウム類
１，３−ジメチルイミダゾリウム、１，３−ジエチルイミダゾリウム、１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−エチルイミダゾリウム、１，２−ジメチル−３−エチル−イミダゾリウム、１，２，３−トリエチルイミダゾリウム、１，２，３，４−テトラエチルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−フェニルイミダゾリウム、１，３−ジメチル−２−ベンジルイミダゾリウム、１−ベンジル−２，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−イミダゾリウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチルイミダゾリウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチルイミダゾリウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムなど。
【００３０】
（３）テトラヒドロピリミジニウム類
１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５−ノネニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムなど。
【００３１】
（４）ジヒドロピリミジニウム類
１，３−ジメチル−１，４−もしくは−１，６−ジヒドロピリミジニウム、［これらを１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウムと表記し、以下同様の表現を用いる。］１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，４−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，２，３，５−テトラメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、８−メチル−１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７，９（１０）−ウンデカジエニウム、５−メチル−１，５−ジアザビシクロ［４，３，０］−５，７（８）−ノナジエニウム、４−シアノ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−シアノメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−シアノメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−アセチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−アセチルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メチルカルボオキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メチルカルボオキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−メトキシ−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−メトキシメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ホルミル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ホルミルメチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、３−ヒドロキシエチル−１，２−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、４−ヒドロキシメチル−１，２，３−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ヒドロキシエチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ヒドロピリミジニウムなど。
【００３２】
グアニジニウムカチオンとしては、下記のものが挙げられる。
【００３３】
（１）イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウム類
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリエチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウムなど。
【００３４】
（２）イミダゾリウム骨格を有するグアニジニウム類
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリエチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチルイミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５，６，７−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、１，５−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］イミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチルイミダゾリウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチルイミダゾリウムなど。
【００３５】
（３）テトラヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウム類
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，３，４，６−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジニウムなど。
【００３６】
（４）ジヒドロピリミジニウム骨格を有するグアニジニウム類
２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−４−エチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１−メチル−３，４−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３，４−トリエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジエチルアミノ−１，３−ジエチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−イミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６，７，８−テトラヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、１，６−ジヒドロ−１，２−ジメチル−２Ｈ−ピリミド［１，２ａ］ピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−シアノ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−シアノメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−アセチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−アセチルメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メチルカルボオキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メチルカルボオキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−メトキシ−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−メトキシメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ホルミル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ホルミルメチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−３−ヒドロキシエチル−１−メチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウム、２−ジメチルアミノ−４−ヒドロキシメチル−１，３−ジメチル−１，４（６）−ジヒドロピリミジニウムなど。
【００３７】
アンモニウム、上記１級アンモニウム、２級アンモニウム、３級アンモニウム、４級アンモニウムは一種または二種以上を併用してもよい。
【００３８】
これらのうち、中高圧級電解コンデンサ用電解液として、好ましいものは、アンモニウムである。低圧級電解コンデンサ用電解液として、好ましいものは、アミニジウムカチオンとグアニジウムカチオンである。アミニジウムカチオンとして好ましいものは、イミダゾリニウム類であり、特に好ましいものは、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム、１，２，３−トリメチルイミダゾリニウム、１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウムである。グアニジニウムカチオンとして好ましいものは、イミダゾリニウム骨格を有するグアニジニウム類であり、特に好ましいものは、２−ジメチルアミノ−１，３，４−トリメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１，３−ジメチルイミダゾリニウム、２−ジメチルアミノ−１−エチル−３−メチルイミダゾリニウムである。
【００３９】
本発明において、電解質（Ｂ）を構成するアニオンの酸としては、好ましくは、有機カルボン酸、モノおよびジアルキルリン酸エステル、フェノール類、トリアゾール、テトラゾール骨格を有する化合物、フルオロカルボン酸、ホウ素錯体等が挙げられる。
【００４０】
有機カルボン酸の具体例としては下記の化合物が挙げられる。
（１）炭素数２〜１５の２〜４価のポリカルボン酸：脂肪族ポリカルボン酸［飽和ポリカルボン酸（シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、２−メチルアゼライン酸、セバシン酸、１，５−オクタンジカルボン酸、４，５−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，６−デカンジカルボン酸、５，６−デカンジカルボン酸、１，１１−ウンデカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１３−トリデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１５−ペンタデカンジカルボン酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、プロピルマロン酸、ブチルマロン酸、ペンチルマロン酸、ヘキシルマロン酸、ジメチルマロン酸、ジエチルマロン酸、メチルプロピルマロン酸、メチルブチルマロン酸、エチルプロピルマロン酸、ジプロピルマロン酸、メチルコハク酸、エチルコハク酸、２，２−ジメチルコハク酸、２，３−ジメチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メチルグルタル酸、３−メチル−３−エチルグルタル酸、３，３−ジエチルグルタル酸、３，３−ジメチルグルタル酸、３−メチルアジピン酸など）、不飽和ポリカルボン酸（マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸など）］、芳香族ポリカルボン酸［フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸など］、Ｓ含有ポリカルボン酸［チオジプロピオン酸など］等。
【００４１】
（２）炭素数２〜２０のオキシカルボン酸：脂肪族オキシカルボン酸［グリコール酸、乳酸、酒酪酸、ひまし油脂肪酸など］；芳香族オキシカルボン酸［サリチル酸、マンデル酸、４−ヒドロキシ安息香酸、２，４−ジヒドロキシ安息香酸、２，６−ジヒドロキシ安息香酸、３，５−ジヒドロキシ安息香酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸など］等；
【００４２】
（３）炭素数１〜３０のモノカルボン酸：脂肪族モノカルボン酸［飽和モノカルボン酸（ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、ウラリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデンカン酸など）、不飽和モノカルボン酸（アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、オレイン酸など）］；芳香族モノカルボン酸［安息香酸、ケイ皮酸、ナフトエ酸、トルイル酸、エチル安息香酸、プロピル安息香酸、イソプロピル安息香酸、ブチル安息香酸、イソブチル安息香酸、第２ブチル安息香酸、第３ブチル安息香酸、ヒドロキシ安息香酸、エトキシ安息香酸、プロポキシ安息香酸、イソプロポキシ安息香酸、ブトキシ安息香酸、イソブトキシ安息香酸、第２ブトキシ安息香酸、第３ブトキシ安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ−メチルアミノ安息香酸、Ｎ−エチルアミノ安息香酸、Ｎ−プロピルアミノ安息香酸、Ｎ−イソプロピルアミノ安息香酸、Ｎ−ブチルアミノ安息香酸、Ｎ−イソブチルアミノ安息香酸、Ｎ−第２ブチルアミノ安息香酸、Ｎ−第３ブチルアミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸など］等。
【００４３】
モノおよびジアルキルリン酸エステルとして、下記の一般式（２）で示されるモノおよびジアルキルリン酸エステルが挙げられる。Ｒ３及びＲ４は水素又は炭素数１〜１０のアルキル基であり、かつ少なくとも１つはアルキル基である。Ｒ３及びＲ４の炭素数はインピーダンス特性と耐電圧特性の観点から１〜１０が好ましい。さらに好ましくは３〜８である。
【００４４】
【化２】
0004672562.tif 000003
【００４５】
具体的な例としては、モノメチルリン酸エステル、ジメチルリン酸エステル、モノエチルリン酸エステル、ジエチルリン酸エステル、モノプロピルリン酸エステル、ジプロピルリン酸エステル、モノイソプロピルリン酸エステル、ジイソプロピルリン酸エステル、モノブチルリン酸エステル、ジブチルリン酸エステル、モノペンチルリン酸エステル、ジペンチルリン酸エステル、モノヘキシルリン酸エステル、ジヘキシルリン酸エステル、モノヘプチルリン酸エステル、ジヘプチルリン酸エステル、モノオクチルリン酸エステル、ジオクチルリン酸エステル、モノ−２−エチルヘキシルリン酸エステル、ジ−２−エチルヘキシルリン酸エステル、モノノニルリン酸エステル、ジノニルリン酸エステル、モノデシルリン酸エステル、ジデシルリン酸エステル、モノイソデシルリン酸エステル、ジイソデシルリン酸エステルなどが挙げられる。
【００４６】
フェノール類の具体例として下記の化合物が挙げられる。
・１価フェノール類（フェノール類、ナフトール類を含む）：フェノール、アルキル（炭素数１〜１５）フェノール類（クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ｎ−もしくはイソプロピルフェノール、イソドデシルフェノールなど）、メトキシフェノール類（オイゲノール、グアヤコールなど）、α−ナフトール、β−ナフトール、シクロヘキシルフェノールなど；
・多価フェノール類：カテコール、レゾルシン、ピロガロール、フロログルシン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳなど。
上記フェノール類としては、炭素数６〜２０のものが好ましい。
【００４７】
トリアゾール、テトラゾール骨格を有する化合物の具体例として下記の化合物が挙げられる。
１−Ｈ−１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，３−ベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリアゾール、３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、１，２，３−トリアゾール−４，５−ジカルボン酸、３−メルカプト−５−メチル−１，２，４−トリアゾール、１，２，３，４−テトラゾールなど。
上記化合物としては、炭素数６〜２０のものが好ましい。
【００４８】
フルオロカルボン酸の具体例としては下記の化合物が挙げられる。
フルオロカルボン酸ＲｆＣＯＯＨ、（Ｒｆは炭素数１〜３０のフルオロアルキル基）：（トリフルオロ酢酸、パーフルオロプロピオン酸、パーフルオロイソプロピオン酸、パーフルオロ酪酸、パーフルオロ吉草酸、パーフルオロカプロン酸、パーフルオロペラルゴン酸、パーフルオロカプリン酸、パーフルオロウンデシル酸、パーフルオロトリデカン酸、パーフルオロテトラデカン酸、パーフルオロｎ−オクタン酸、パーフルオロラウリン酸、パーフルオロパルミチン酸など）
【００４９】
ホウ素錯体の具体例としては下記の化合物が挙げられる。
（１）ホウ酸のアルコール性水酸基含有化合物錯体；ホウ酸エチレングリコール錯体、ホウ酸トリメチレングリコール錯体等；（２）ホウ酸のカルボキシル基含有化合物エステル錯体；ボロジシュウ酸エステル錯体、ボロジグリコール酸エステル錯体；（３）ホウ酸のリン酸および／またはリン酸エステル錯体；ホウ酸メチルホスフェート錯体、ホウ酸エチルホスフェート錯体等；ホウ素錯体の詳細としては特許２９６６４５１号公報に記載してあるものが使用できる。
【００５０】
これらの酸は１種または２種以上を用いても良い。
【００５１】
これらのうち、好ましいのは有機カルボン酸である。さらに低圧級コンデンサ用電解液として好ましいのは、芳香族モノカルボン酸、芳香族ポリカルボン酸、芳香族オキシカルボン酸、脂肪族不飽和ポリカルボン酸、特に好ましいのは、安息香酸、フタル酸、サリチル酸、マレイン酸である。さらに中高圧級コンデンサ用電解液として好ましいのは、飽和ポリカルボン酸、芳香族モノカルボン酸、特に好ましいのは、アジピン酸、アゼライン酸、２−メチルアゼライン酸、セバシン酸、１，５−オクタンジカルボン酸、４，５−オクタンジカルボン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，６−デカンジカルボン酸、５，６−デカンジカルボン酸、安息香酸である。
【００５２】
電解質（Ｂ）を溶解する溶剤（Ｃ）としては以下に記載の有機溶剤を用いることが好ましい。有機溶剤の具体例は以下のとおりであり、２種以上を併用することもできる。
【００５３】
（１）アルコール類
１価アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ジアセトンアルコール、ベンジルアルコール、アミノアルコール、フルフリルアルコールなど）、２価アルコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−プロパンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールなど）、３価アルコール（グリセリンなど）、４価以上のアルコール（ヘキシトールなど）など；
【００５４】
（２）エーテル類
モノエーテル（エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、テトラヒドロフラン、３−メチルテトラヒドロフランなど）、ジエーテル（エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルなど）など；
【００５５】
（３）アミド類
ホルムアミド類（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルホルムアミドなど）、アセトアミド類（Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミドなど）、プロピオンアミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドなど）、ピロリドン類（Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−エチルピロリドンなど）、ヘキサメチルホスホリルアミドなど；
【００５６】
（４）オキサゾリジノン類
Ｎ−メチル−２−オキサゾリジノン、３，５−ジメチル−２−オキサゾリジノンなど；
【００５７】
（５）ラクトン類
γ−ブチロラクトン（以下、Γ−ブチロラクトンと記す。）、α−アセチル−γ−ブチロラクトン、β−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトンなど；
【００５８】
（６）ニトリル類
アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、ベンゾニトリルなど；
【００５９】
（７）カーボネート類
エチレンカーボネート、プロピオンカーボネート、ブチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネートなど；
【００６０】
（８）スルホキシド類
ジメチルスルホキシド、スルホラン、３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン、
【００６１】
（９）ケトン系溶剤
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノンなど。
【００６２】
（１０）ポリエーテル系溶剤
ポリエチレングリコール（トリエチレングリコール、テトラエチレングリコールなど）、ポリプロピレングリコール（トリプロピレングリコールなど）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ポリオキシエチレンブチルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなど）、ポリオキシエチレンアルケニルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（ポリオキシプロピレンブチルエーテルなど）、ポリオキシプロピレンアルケニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル（モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコールなど）、ポリオキシプロピレン脂肪酸エステル（モノステアリン酸ポリプロピレン、モノオレイン酸ポリプロピレングリコールなど）など
【００６３】
（１１）その他の有機溶剤
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、芳香族系溶剤（トルエン、キシレンなど）パラフィン系溶剤（ノルマルパラフィン、イソパラフィンなど）など；
【００６４】
有機溶剤としては、炭素数１〜２０のものが好ましく、炭素数１〜１０のものがより好ましい。上記有機溶剤のうち更に好ましくは、γ−ブチロラクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、エチレングリコール、ジエチレングリコールなどである。
【００６５】
電解液を構成する電解質（Ｂ）の重量は、電解液合計重量に対して１〜７０重量％であることが好ましく、５〜４０重量％であることがさらに好ましい。
【００６６】
本発明の電解液には化合物（Ａ）、電解質（（Ｂ）、溶剤（Ｃ）以外に、必要により、電解液に通常用いられる種々の添加剤を添加することができる。
該添加剤としては、リン酸誘導体（例えば、リン酸、リン酸エステルなど）、ホウ酸誘導体（例えば、ホウ酸、ホウ酸と多糖類〔マンニット、ソルビットなど〕との錯化合物、ホウ酸と多価アルコール〔エチレングリコール、グリセリンなど〕との錯化合物など）、ニトロ化合物（例えば、ｏ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｏ−ニトロフェノール、ｐ−ニトロフェノールなど）などを挙げることができる。
また必要に応じ、化成性の向上や、比電導度のさらなる向上の目的で、１級カルボキシル基を有するカルボン酸や、芳香族カルボキシル基を有するカルボン酸等を少量混合することが出来る。具体例としては、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、１，６−デカンジカルボン酸、２−メチルアゼライン酸、安息香酸等が挙げられる。
上記添加剤の合計添加量は、電解液合計重量に対し、１０重量％以下が好ましい。
【００６７】
本発明の電解液のｐＨは３〜１２が好ましく、さらに好ましくは５〜１０である。製造する際は、電解液のｐＨがこの範囲となるような条件が選択される。なお該電解液のｐＨは電解液原液の２５℃の分析値である。
【００６８】
本発明には、本発明の上記電解液を用いた電解コンデンサも含まれる。本発明の電解コンデンサの材質は、上記電解液を用いるものである限り特に制限されない。従って、従来から使用されている電解コンデンサおよび新たに提案されている電解コンデンサに本発明の電解液を使用する場合は、すべて本発明の範囲内に含まれる。典型的な電解コンデンサの構成例としては巻回型素子構造を挙げることができる。これは陽極箔に対向させて陰極箔を配置し、その間にセパレータを介在させて巻回している。これをアルミニウム製の外装ケースに入れ、該ケースをブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、シリコーンゴム等のパッキンを介してフェノール積層板、ポリプロピレン、ポリフェニルスルフィド等の封口剤で密閉することによって電解コンデンサにしている。本発明の電解液は、陽極箔と陰極箔に挟まれたセパレータに含浸されて使用される。セパレータにはクラフト紙やマニラ紙等が一般に使用されるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００６９】
実施例
次に本発明の具体的な実施例について説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。実施例１〜１３の具体的な組成については表１に、比較例１〜１１の具体的な組成については表２に示す。以下、％は特に表記がない限り、重量％を示す。
【００７０】
【表１】
0004672562.tif 000004
【００７１】
【表２】
0004672562.tif 000005
【００７２】
製造例１  [１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩の製造］
ジメチルカーボネート（０．２ｍｏｌ）のメタノール溶液（７４％）に２，４−ジメチルイミダゾリン（０．１ｍｏｌ）を滴下して、１２０℃で１５時間攪拌することで、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・メチルカーボネート塩を生成した。フタル酸（０．１ｍｏｌ）を１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウムメチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）溶液に加えることで塩交換反応を行い、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のメタノールを除去することで、１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩を得た。収率は１００モル％であった。
【００７３】
製造例２  [テトラエチルアンモニウム・フタル酸塩の製造］
ジエチルカーボネート（０．１ｍｏｌ）のメタノール溶液（７４％）にトリエチルアミン（０．１ｍｏｌ）を滴下して、１２０℃で１５時間攪拌することで、テトラエチルイアンモニウム・エチルカーボネート塩を生成した。フタル酸（０．１ｍｏｌ）をテトラエチルアンモニウム・エチルカーボネート塩（０．１ｍｏｌ）溶液に加えることで塩交換反応を行い、テトラメチルアンモニウム・フタル酸塩溶液を得た。上記溶液を１．０ｋＰａ以下の減圧度で１１０℃で加熱蒸留し、溶媒のエタノールを除去することで、テトラエチルアンモニウム・フタル酸塩を得た。収率は１００モル％であった。
【００７４】
製造例３  ［一般式（１）がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨである化合物（Ａ１−１）の製造］
事前に１５０℃恒温槽で乾燥させた撹拌及び温度調節機能のついた１Ｌステンレス製オートクレーブに、２，２‘−チオジエタンエチオール１５４ｇ（１ｍｏｌ）、４５％水酸化カリウム水溶液３．７ｇを投入し、混合系内を窒素で置換した。その後、減圧下０．０１３ＭＰａ、１００℃にて２時間脱水を行った。ついで、エチレンスルフィド１２０ｇ（２ｍｏｌ）をゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａ以下となるように導入し、１５０℃で１時間熟成した。さらに、エチレンオキシド８８ｇ（２ｍｏｌ）をゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａ以下となるように導入し、１５０℃で１時間熟成した。これを８０℃以下まで冷却し、ｐＨが中性付近となるまでリン酸を加えて中和を行い、濾過により、一般式（１）において、主成分がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝ＯＨで示される数平均分子量３６３の化合物（Ａ１−１）を得た。  
【００７５】
製造例４  ［一般式（１）がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨである化合物（Ａ２−１）の製造］
事前に１５０℃恒温槽で乾燥させた撹拌及び温度調節機能のついた１Ｌステンレス製オートクレーブに、２，２‘−チオジエタンエチオール１５４ｇ（１ｍｏｌ）、４５％水酸化カリウム水溶液３．７ｇを投入し、混合系内を窒素で置換した。その後、減圧下０．０１３ＭＰａ、１００℃にて２時間脱水を行った。ついで、エチレンスルフィド２４０ｇ（４ｍｏｌ）をゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａ以下となるように導入し、１５０℃で１時間熟成した。これを８０℃以下まで冷却し、ｐＨが中性付近となるまでリン酸を加えて中和を行い、濾過により、一般式（１）において、主成分がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝ＳＨで示される数平均分子量３９５の化合物（Ａ２−１）を得た。    
【００７６】
製造例５  ［一般式（１）がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１である化合物（Ａ３−１）の製造］
事前に１５０℃恒温槽で乾燥させた撹拌及び温度調節機能のついた１Ｌステンレス製オートクレーブに、ｎ−デカンチオール１７４ｇ（１ｍｏｌ）、４５％水酸化ナトリウム水溶液３．７ｇを投入し、混合系内を窒素で置換した。その後、減圧下０．０１３ＭＰａ、１００℃にて２時間脱水を行った。ついで、エチレンスルフィド３６０ｇ（６ｍｏｌ）をゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａ以下となるように導入し、１５０℃で１時間熟成した。これを８０℃以下まで冷却し、ｐＨが中性付近となるまでリン酸を加えて中和を行い、濾過により、一般式（１）において、主成分がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝ＳＣ１０Ｈ２１で示される数平均分子量５３５の化合物（Ａ３−１）を得た。  
【００７７】
製造例６  ［一般式（１）がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）６ＯＨである化合物（Ａ５−１）の製造］
事前に１５０℃恒温槽で乾燥させた撹拌及び温度調節機能のついた２Ｌステンレス製オートクレーブに、２，２‘−チオジエタンエチオール１５４ｇ（１ｍｏｌ）、４５％水酸化カリウム水溶液３．７ｇを投入し、混合系内を窒素で置換した。その後、減圧下０．０１３ＭＰａ、１００℃にて２時間脱水を行った。ついで、エチレンスルフィド１２０ｇ（２ｍｏｌ）をゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａ以下となるように導入し、１５０℃で１時間熟成した。さらに、エチレンオキシド６１６ｇ（１４ｍｏｌ）をゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａ以下となるように導入し、１５０℃で１時間熟成した。これを８０℃以下まで冷却し、ｐＨが中性付近となるまでリン酸を加えて中和を行い、濾過により、一般式（１）において、主成分がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝５、Ｘ＝Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）６ＯＨで示される数平均分子量８９１の化合物（Ａ５−１）を得た。
【００７８】
製造例７  ［一般式（１）がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）４（ＳＣ２Ｈ４）２ＳＨの化合物（Ａ６−１）の製造］
事前に１５０℃恒温槽で乾燥させた撹拌及び温度調節機能のついた１Ｌステンレス製オートクレーブに、トリエチレングリコール１５０ｇ（１ｍｏｌ）、４５％水酸化カリウム水溶液３．７ｇを投入し、混合系内を窒素で置換した。その後、減圧下０．０１３ＭＰａ、１００℃にて２時間脱水を行った。ついで、エチレンスルフィド３６０ｇ（６ｍｏｌ）をゲージ圧が０．１〜０．３ＭＰａ以下となるように導入し、１５０℃で１時間熟成した。これを８０℃以下まで冷却し、ｐＨが中性付近となるまでリン酸を加えて中和を行い、濾過により一般式（１）において、主成分がＲ１＝Ｒ２＝Ｃ２Ｈ４、ｎ＝２、Ｘ＝ＳＨ、Ｙ＝（ＯＣ２Ｈ４）４（ＳＣ２Ｈ４）２ＳＨで示される数平均分子量５１０の化合物（Ａ６−１）を得た。
【００７９】
実施例１  ［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二アンモニウム＋化合物（Ａ１−１）／エチレングリコール電解液の製造］
３Ｌビーカーで、１，６−デカンジカルボン酸（０．５ｍｏｌ）とエチレングリコール（８．５ｍｏｌ）を混合し、撹拌しながらアンモニア（１．０ｍｏｌ）を吹き込み、２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液を得た。上記で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例３で得た化合物（Ａ１−１）１ｇ、エチレングリコールを４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ１−１）の相互作用力は１．０２、数平均分子量は３６３であり、化合物（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８０】
実施例２［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二アンモニウム＋化合物（Ａ２−１）／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例４で得た化合物（２−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ１２）の相互作用力は１．０２、数平均分子量は３９５であり、化合物（Ａ１２）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８１】
実施例３  ［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二アンモニウム＋化合物（Ａ３−１）／エチレングリコール電解液の製造］
製造例１で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例５で得た化合物（Ａ３−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ３−１）の相互作用力は１．０２、数平均分子量は５３５であり、化合物（Ａ３−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８２】
実施例４  ［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二アンモニウム＋化合物（Ａ５−１）／エチレングリコール電解液の製造］
製造例１で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例６で得た化合物（Ａ５−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ４−１）の相互作用力は１．０２、数平均分子量は８９１であり、化合物（Ａ１４）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８３】
実施例５  ［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二アンモニウム＋化合物（Ａ６−１）／エチレングリコール電解液の製造］
製造例１で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例７で得た化合物（Ａ６−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ６−１）の相互作用力は１．０２、数平均分子量は５１０であり、化合物（Ａ６−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８４】
実施例６  ［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム＋化合物（Ａ１−１）／エチレングリコール電解液の製造］
３Ｌビーカーで、１，６−デカンジカルボン酸（０．５ｍｏｌ）とエチレングリコール（１３．９ｍｏｌ）を混合し、撹拌しながらトリエチルアミン（１．０ｍｏｌ）を添加し、２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液を得た。上記で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例３で得た化合物（Ａ１−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ１−１）の相互作用力、数平均分子量は実施例１と同じであり、化合物（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８５】
実施例７  ［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム＋化合物（Ａ２−１）／エチレングリコール電解液の製造］
実施例６と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例４で得た化合物（Ａ２−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ２−１）の相互作用力、数平均分子量は実施例２と同じであり、化合物（Ａ２−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８６】
実施例８  ［１５％安息香酸アンモニウム＋化合物（Ａ１−１）／エチレングリコール電解液の製造］
３Ｌビーカーで、安息香酸（１．０ｍｏｌ）とエチレングリコール（９．０ｍｏｌ）を混合し、撹拌しながらアンモニア（１．０ｍｏｌ）を吹き込み、３０％安息香酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液を得た。上記で得た３０％安息香酸酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例３で得た化合物（Ａ１−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ１-１）の相互作用力、数平均分子量は実施例１と同じであり、化合物（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８７】
実施例９［１５％安息香酸アンモニウム＋化合物（Ａ２−１）／エチレングリコール電解液の製造］
実施例８の方法で得た３０％安息香酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、製造例４で得た化合物（Ａ２−１）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ２−１）の相互作用力、数平均分子量は実施例２と同じであり、化合物（Ａ２−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８８】
実施例１０  ［３５％１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸＋化合物（Ａ１−１）／γ−ブチロラクトン電解液の製造］
製造例１で得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩３５ｇに製造例３で得た化合物（Ａ１−１）１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ１−１）の相互作用力、数平均分子量は実施例１と同じであり、化合物（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００８９】
実施例１１  ［３５％１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸＋化合物（Ａ２−１）／γ−ブチロラクトン電解液の製造］
製造例１で得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩３５ｇに製造例４で得た化合物（Ａ２−１）１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ２−１）の相互作用力、数平均分子量は実施例２と同じであり、化合物（Ａ２−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９０】
実施例１２  ［３５％テトラエチルアンモニウム・フタル酸＋化合物（Ａ１−１）／γ―ブチロラクトン電解液の製造］
製造例２で得たテトラエチルアンモニウム・フタル酸３５ｇに製造例３で得た化合物（Ａ１−１））１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ１−１）の相互作用力、数平均分子量は実施例１と同じであり、化合物（Ａ１−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９１】
実施例１３  ［３５％テトラエチルアンモニウム・フタル酸＋化合物（Ａ２−１)／γ−ブチロラクトン電解液の製造］
製造例２で得たテトラエチルアンモニウム・フタル酸３５ｇに製造例４で得た化合物（Ａ２−１）１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表１に記載の組成の電解液を得た。
化合物（Ａ２−１）の相互作用力、数平均分子量は実施例２と同じであり、化合物（Ａ２−１）の電解液中の合計濃度は１％である。
【００９２】
比較例１  ［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様に得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、エチレングリコール５０ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
【００９３】
比較例２  ［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二アンモニウム＋１％ポリエチレングリコール／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）の相互作用力は０．０５、数平均分子量は１０００であり、電解液中の合計濃度は１％である。
【００９４】
比較例３  ［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二アンモニウム＋５％ポリエチレングリコール／エチレングリコール電解液の製造］
実施例１と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）５ｇ、エチレングリコール４５ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）の相互作用力は０．０５、数平均分子量は１０００であり、電解液中の合計濃度は５％である。
【００９５】
比較例４［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール電解液の製造］
実施例６と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、エチレングリコール５０ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
【００９６】
比較例５［１０％１，６−デンカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム＋１％ポリエチレングリコール／エチレングリコール電解液の製造］
実施例６と同様の方法で得た２０％１，６−デカンジカルボン酸・二トリエチルアンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）の相互作用力は０．０５、数平均分子量は１０００であり、電解液中の合計濃度は１％である。
【００９７】
比較例６
［１５％安息香酸アンモニウム／エチレングリコール電解液の製造］
実施例８と同様の方法で得た３０％安息香酸酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、エチレングリコール５０ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
【００９８】
比較例７
［１５％安息香酸アンモニウム＋１％ポリエチレングリコール／エチレングリコール電解液の製造］
実施例８と同様の方法で得た３０％安息香酸酸・アンモニウム／エチレングリコール溶液５０ｇに対し、エチレングリコール５０ｇを添加したのち、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）１ｇ、エチレングリコール４９ｇを添加したのち、撹拌し表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）の相互作用力は０．０５、数平均分子量は１０００であり、電解液中の合計濃度は１％である。
【００９９】
比較例８  ［３５％１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸／γ−ブチロラクトン電解液の製造］
製造例１で得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩３５ｇにγ−ブチロラクトン６５ｇを添加し、撹拌することで表２に記載の組成の電解液を得た。
【０１００】
比較例９  ［３５％１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸＋１％ポリエチレングリコール／γ−ブチロラクトン電解液の製造］
製造例１で得た１，２，３，４−テトラメチルイミダゾリニウム・フタル酸塩３５ｇに、ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）の相互作用力は０．０５、数平均分子量は１０００であり、電解液中の合計濃度は１％である。
【０１０１】
比較例１０  ［３５％テトラエチルアンモニウム・フタル酸／γ−ブチロラクトン電解液の製造］
製造例２で得たテトラエチルアンモニウム・フタル酸３５ｇにγ−ブチロラクトン６５ｇを添加し、撹拌することで表２に記載の組成の電解液を得た。
【０１０２】
比較例１１  ［３５％テトラエチルアンモニウム・フタル酸＋１％ポリエチレングリコール／γ−ブチロラクトン電解液の製造］
製造例２で得たテトラエチルアンモニウム・フタル酸３５ｇにポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）１ｇ、γ−ブチロラクトン６４ｇを添加し、撹拌することで表２に記載の組成の電解液を得た。
ポリエチレングリコール（Ｍｗ＝１０００）の相互作用力は０．０５、数平均分子量は１０００であり、電解液中の合計濃度は１％である。
【０１０３】
実施例１〜１３、比較例１〜１１について、以下の測定方法で電導度、耐電圧を測定し、その結果を表３、表４に示した。
電導度：東亜電波工業株式会社製電導度計ＣＭ−４０Ｓを用い、３０℃での電導度を測定した。
耐電圧：１０ｃｍ2の高圧用化成エッチングアルミ箔を用い、定電流法（２ｍＡ）を負荷したときの電解液の放電電圧を測定した。これを耐電圧とする。
耐電圧差：同じ電解質を含有する電解液において、耐電圧向上剤を添加した電解液の耐電圧と耐電圧向上剤を添加しない電解液の耐電圧との差を表す。
電導度差：同じ電解質を含有する電解液において、耐電圧向上剤を添加した電解液の電導度と耐電圧向上剤を添加しない電解液の電導度との差を表す。
【０１０４】
【表３】
0004672562.tif 000006
【０１０５】
【表４】
0004672562.tif 000007
【０１０６】
表３（１）から明らかなように耐電圧向上剤を含まない比較例１の電解液と比較して、実施例１〜５と比較例２〜３の電解液は火花電圧が向上する。この中で実施例１〜５と比較例２の電解液は耐電圧向上剤の添加量は同じであり、電導度差は同じであるが、実施例１〜５の電解液の耐電圧の方が高い。比較例２の電解液と同じ耐電圧向上剤で添加量を増やした比較例３の電解液は、比較例２の電解液と比較して耐電圧は高いが実施例１〜５の電解液の耐電圧より小さく、かつ、電導度の低下が著しい。
表３（１）と同様にして、表３（２）、表４（１）〜（３）から明らかなように、実施例６〜１３の電解液は各比較例の電解液に対して耐電圧が高く、電導度の低下は小さい。
【産業上の利用可能性】
【０１０７】
本発明の電解液を電解コンデンサに用いれば、電解液の比電導度の低下を極力抑え、耐電圧を高くすることができ、電解コンデンサの小型化、低インピーダンス化、高信頼性化が可能となり、工業的価値は大きい。
【図面の簡単な説明】
【０１０８】
【図１】耐電圧向上剤と陽極酸化アルミ被膜表面の酸化アルミ層のアルミ元素が相互作用していない状態の概念図
【０１０９】
【図２】耐電圧向上剤と陽極酸化アルミ被膜表面の酸化アルミ層のアルミ元素が相互作用している状態の概念図
【符号の説明】
【０１１０】
ａ：電解液
ｂ：陽極酸化アルミ被膜表面の酸化アルミ層
ｃ：陽極酸化アルミ被膜内部の酸化アルミ層
ｄ：耐電圧向上剤
【図１】
0004672562.tif 000009
【図２】
0004672562.tif 000010