(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）所望の栄養素及び該所望の栄養素とは異なる二価イオンを含む水溶液と、一価イオンを含むイオン交換樹脂とを、該イオン交換樹脂が該二価イオンを吸着するまで接触させ、溶出液を捕集するステップと、
（ｂ）一価イオンを含む浸透フラクションと前記栄養素を含む保持フラクションとを得るために、ステップ（ａ）で処理されていない前記水溶液、又は、前記溶出液を、ナノフィルトレーションに供するステップと、
（ｃ）ステップ（ｂ）からの保持フラクションを、イオン交換樹脂を用いて、複数のフラクションに分離し、前記複数のフラクションのうちの少なくとも１つは前記栄養素の大部分を含むステップと、
（ｄ）ステップ（ａ）のイオン交換樹脂中の二価イオンの大部分が一価イオンで置き換えられるまで、ステップ（ａ）のイオン交換樹脂とステップ（ｂ）からの浸透フラクションを含む溶液とを接触させることによって、ステップ（ａ）のイオン交換樹脂を再生させるステップと、
を含む分離処理工程。
【請求項２】
前記二価イオンがカルシウム及び／又はマグネシウムであり、前記一価イオンがナトリウム及び／又はカリウムである請求項１に記載の分離処理工程。
【請求項３】
ステップ（ｃ）の複数のフラクションのうち１つより多いフラクションが所望の栄養素を含む請求項１または２に記載の処理工程。
【請求項４】
ステップ（ｃ）の複数のフラクションのうちの少なくとも１つはイオン性であり、少なくとももう１つのフラクションは非イオン性である請求項１〜３のうちのいずれか１つに記載の処理工程。
【請求項５】
イオン性フラクションはイオン性栄養素を含み、非イオン性フラクションは非イオン性栄養素を含む請求項４に記載の処理工程。
【請求項６】
浸透フラクション及び保持フラクションを得るために、ステップ（ａ）の前にステップ（ｂ）の処理工程が前記水溶液に施される請求項１〜５のうちのいずれか1つに記載の処理工程。
【請求項７】
浸透液を含む溶液が、ステップ（ａ）のイオン交換樹脂を再生させるために使用される請求項６に記載の処理工程。
【請求項８】
前記水溶液が、酪農加工処理物、生のビート及びサトウキビジュース抽出液、ビート及びサトウキビ糖蜜、加水分解されたデンプン、果物及び野菜ジュース、動物性製品の抽出液、及び微生物起源の抽出液よりなる群から選択される請求項1〜７のうちのいずれか１つに記載の処理工程。
【請求項９】
前記水溶液が酪農加工処理物である請求項８に記載の処理工程。
【請求項１０】
酪農加工処理物が、スイートチーズ乳漿浸透液、酸性乳漿浸透液、ミルク浸透液、及びラクトース結晶化処理工程からの液より成る群から選択される請求項９に記載の処理工程。
【請求項１１】
前記加工処理物が、ラクトース及びミネラルを含む、請求項８〜１０のうちのいずれか１つに記載の処理工程。
【請求項１２】
前記栄養素が、炭水化物、ビタミン、ペプチド、タンパク質、及びミネラルよりなる群から選択される請求項１〜１１のうちのいずれか１つに記載の処理工程。
【請求項１３】
前記栄養素がミネラルである請求項１２に記載の処理工程。
【請求項１４】
前記栄養素が炭水化物である請求項１２に記載の処理工程。
【請求項１５】
前記炭水化物が砂糖である請求項１４に記載の処理工程。
【請求項１６】
前記砂糖がラクトースである請求項１５に記載の処理工程。
【請求項１７】
請求項１〜１６のうちのいずれか１つに記載の処理工程によって調製された栄養素。
【請求項１８】
炭水化物、ビタミン、ペプチド、タンパク質及びミネラルより成る群から選択される請求項１７に記載の栄養素。
【請求項１９】
前記栄養素が炭水化物である請求項１８に記載の栄養素。
【請求項２０】
前記炭水化物がラクトースである請求項１９に記載の栄養素。
【請求項２１】
実質的に純粋な形の、請求項１７〜２０のうちのいずれか１つに記載の栄養素。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、食品加工処理物から生体分子を精製するための処理工程及び処理工程によって調製された生体分子に関する。
【０００２】
食品加工業、特に、酪農及び砂糖精製業は、多量の水性副産物溶液及び抽出液（プロセスストリーム；加工処理物）を生成する。これは、重大な廃棄物処分の問題を呈するが、また、砂糖、タンパク質、ペプチド、ミネラル、ビタミン等の豊富な栄養素源も提供する。処分する前に水性加工処理物から役に立つ栄養素を抽出することによって、このような廃棄物の環境的な影響は最小限にできる。
【０００３】
クロマトグラフ分離手順に基づいて水性食品加工処理物又は抽出液から砂糖を抽出するための方法は、スクロース糖蜜、全乳漿（whole whey）、ミルク、及びラクトース糖蜜などについて説明されている。クロマトグラフィ手順、特にイオン排除クロマトグラフィを使用する方法は、二価のカチオンが存在すると、イオン性物質のピークと非イオン性物質のピークを明確に分解できないという不利な点がある。この処理過程には、少なくとも部分的に、一価金属の形の強カチオン樹脂を含むクロマトカラムを用いて加工処理物にイオン排除クロマトグラフィの過程を施すことが含まれる。加工処理物に含まれるマグネシウム及び／又はカルシウムイオンがカチオン樹脂の一価金属イオンと交換されると、カチオン樹脂の分離能力は次第に低下する。これは、カチオン交換樹脂を再生させるために精製手順の定期的な中断を必要とし、次に再生試薬の消費を伴い、従って結果的に、処分を必要とする更なる廃棄物質の発生や、処理工程の生産性の低下をもたらす。
【０００４】
砂糖工場の糖蜜加工のために開発された処理工程には、所望の砂糖を精製するために更なるクロマトグラフ分離を施される前に糖蜜からカルシウム及び／又はマグネシウム塩を除去するように設計された、ナトリウム及び／又はカリウムイオンで充填されたイオン交換プレカラムが含まれる。この処理工程では、カルシウム及びマグネシウムイオンで飽和され、従って、その有効性が失われた後のプレカラムは、クロマトカラムから得られる一価イオンのフラクションをプレカラムを通してリサイクルすることによって、一価金属イオンで「再充填」又は再生される。
【０００５】
しかしながら、特定の加工処理物に適用可能な精製手順は、異なる産業に起源を有する加工処理物と共に使用するために容易に適合されることができない。従って、例えば砂糖工場の糖蜜から砂糖を精製するために開発された方法は、加工処理物中に存在する他の有機及び無機分子の性質及び含量が異なるので、例えば酪農加工処理物から砂糖を精製する用途には適用しがたい。例えば、リン酸塩の含量が高い加工処理物のクロマトグラフ分離から得られる一価イオンフラクションは、このフラクションがプレカラムの再生のために使用される際に、プレカラム中のカルシウムと相互作用を起こして沈殿し、従って、カラムを詰まらせ、その効率を低下させることがわかっている。
【０００６】
従って、食品加工処理物に一般的に適用でき、上述の不利な点がない、貴重な栄養素及びミネラルの分離のためのクロマトグラフィ処理工程が必要とされる。
【０００７】
従って、本発明の目的は、上記で議論した先行技術の不利な点の幾つかを克服する、あるいは少なくとも改良することである。
【０００８】
第1の態様によると、
（ａ）栄養素及び二価イオンを含む水溶液と一価イオンを含むイオン交換樹脂とを、前記水溶液中の二価イオンの濃度が前記水溶液中の二価イオンの初期濃度と比較して使い果たされるまで接触させ、溶出液を捕集するステップと、
（ｂ）一価イオンを含む浸透フラクションと前記栄養素を含む保持フラクションとを得るために、ステップ（ａ）からの水溶液又は溶出液に、一価イオンを分離できる処理工程を施すステップであって、ただし、一価イオンを分離するための処理工程は電気透析ではないステップと、
（ｃ）ステップ（ｂ）からの保持フラクションをフラクションに分離し、前記フラクションのうちの少なくとも１つは前記栄養素の大部分を含むステップと、
（ｄ）イオン交換樹脂中の二価イオンの大部分が一価イオンで置き換えられるまで、イオン交換樹脂とステップ（ｂ）からの浸透フラクションを含む溶液とを接触させることによって、ステップ（ａ）のイオン交換樹脂を再生させるステップと、
を含む分離処理工程が提供される。
【０００９】
二価イオンは主にカルシウム及び／又はマグネシウムであり、一価イオンは主にナトリウム及び／又はカリウムである。
【００１０】
好ましくは、一価イオンを分離するための処理工程は膜処理工程であり、更に好ましくは、ナノフィルトレーションである。しかしながら、同等に有効な他の処理工程は、ここでの教示から当業者には明らかであろう。
【００１１】
処理工程のステップ（ｃ）の１つより多いフラクションが、処理工程によって分離及び精製できる重要な栄養素を含むであろうことは理解されるであろう。また、ステップ（ｃ）のフラクションのうちの１つは好ましくはイオンであり、ミネラルなどのイオン性の栄養素を含んでおり、他方は好ましくは非イオン性であり、砂糖などの非イオン性の栄養素を含むであろう。
【００１２】
本発明の他の実施例では、水溶液のナノフィルトレーションはステップ（ａ）の前に実行され、ナノフィルトレーション浸透液はその後、ステップ（ａ）で使用されるイオン交換樹脂の再生のために使用されることが理解されるであろう。
【００１３】
好ましくは、分離ステップ（ｃ）はイオン排除樹脂で実行される。
【００１４】
任意に、図１乃至図４に例として概説されるように、多数の追加の分離及び精製ステップが処理工程で使用されてもよい。
【００１５】
第２の態様によると、第１の態様に従う処理工程によって調製される栄養素が提供される。
【００１６】
処理工程によって非常に高レベルの純度で抽出できる栄養素は、炭水化物（砂糖を含む）、ビタミン、ペプチド、タンパク質、及びミネラル等である。
【００１７】
本発明の処理工程で使用できる好ましい供給処理物は、スイートチーズ乳漿浸透液、酸性乳漿浸透液、ミルク浸透液、及びラクトース結晶化処理工程からの母液などのように、ラクトース及びミネラルを含む酪農加工処理物である。
【００１８】
また使用することができる砂糖及びミネラルを含む他の供給処理物は、生のビート及びサトウキビジュース抽出液、ビート及びサトウキビ糖蜜、並びに加水分解されたデンプンなどである。また、果物及び野菜ジュースを含む雑多な植物抽出液、動物性製品の抽出液、又は発酵製品を含む微生物起源の抽出液も、本発明の処理工程と共に使用できる。
【００１９】
異なる食品加工処理物から所望の栄養素を精製するために必要とされる処理工程の些細な変化及び適合は、本明細書で提供される教示から当業者には明らかであろう。
【００２０】
文脈がほかに要求しない限り、明細書及び後に続く特許請求の範囲を通して、「含む（comprise等）」という言葉は、包括の意味で、即ち「含むが、それに限定はされない（including, but not limited to）」として解釈されるべきである。
【００２１】
水性食品加工処理物又は抽出液の成分を分離するためにイオンクロマトグラフィテクノロジを使用する本発明の好ましい実施例がここに説明されるであろう。この処理工程は、水性食品抽出液を砂糖、ミネラル、並びにビタミン及びペプチド等の他の微量栄養素に分留するために、膜、イオン交換及びイオン排除を使用する。処理工程によって得られる砂糖は高品質の砂糖に結晶化されることも可能であるし、例えば加水分解されたラクトースシロップ、ラクツロース、ラクチトール、ラクトバイオニック酸、オリゴ糖、又は他のラクトース誘導体を生成するために化学、酵素及び物理的な変性のような更なる加工が施されることもできる。一方、ミネラル、ペプチド、及びビタミン成分は、栄養的及び機能的な食品成分として利用することができる。
【００２２】
本発明はイオン排除分離の効率を改良し、従って、所望の栄養素、例えば高純度の砂糖の収量を改良する。
【００２３】
この実施例では、イオン排除樹脂は、ナノフィルトレーション浸透液に由来するような、例えばＫ+及び／又はＮａ+等の一価の形で使用される。これは、樹脂が例えばＣａ2+及びＭｇ2+等の二価カチオンを含むミネラル混合物と平衡化される場合よりも、より良い分離が得られることを保証する。
【００２４】
イオン交換樹脂で充填されたプレカラムは、イオン排除カラムへ適用する前に、水性食品加工処理物から二価カチオンを吸着するために使用される。次にプレカラムは、ナノフィルタの浸透液から捕集された一価イオンを含む溶液で再生される。
【００２５】
図１乃至図４は、乳漿のための精製機構の変形であり、別の実施例では、任意の沈殿前処理を使用する。前処理ステップの沈殿、イオン交換、及びナノフィルトレーションの順序は、例に示されるように、イオンクロマトグラフィ処理工程への供給物の組成に依って、再配列されることができる。
【００２６】
実施例１：チーズ乳漿浸透液のための精製機構
限外ろ過されたチーズ乳漿浸透液の前処理
図１を参照すると、限外ろ過されたチーズ乳漿浸透液は、乳漿浸透液から二価カチオンを吸着するために、一価カチオンで平衡化されたカチオン交換樹脂で充填されたプレカラムへ供給される。この処理からの生成物は次に、ナノフィルトレーションによって、５〜３０゜ブリックスの間の濃度、好ましくは１５〜２５゜ブリックスの範囲の濃度へ処理される。一価イオンを含むナノフィルタ浸透液は、処理工程の異なる段階で再使用するために捕集される。以下、このオプションを前処理１とする。
【００２７】
乳漿浸透液の組成によっては、図２に示されるように沈殿を実行する必要があるかもしれない。限外ろ過されたチーズ乳漿浸透液は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、又は炭酸ナトリウム等のアルカリ又は一価金属のアルカリ塩を用いてｐＨ５．８又はそれ以上に調整され、次に、沈殿物の形成を促進するために保持期間（１５秒以上）で５０〜８０℃へ加熱される。乳漿浸透液（懸濁液）は、中でもカルシウム及びリン酸塩を含む沈殿物を除去するために清澄化される。清澄化された乳漿浸透液は次に、乳漿浸透液から二価カチオンを吸着するために、一価カチオンで平衡化されたカチオン交換樹脂で充填されたプレカラムへ供給される。この処理からの生成物は次に、ナノフィルトレーションによって、５〜３０゜ブリックスの間の濃度、好ましくは１５〜２５゜ブリックスの範囲の濃度へ処理される。一価イオンを含むナノフィルタ浸透液は、処理工程の異なる段階で再使用するために捕集される。以下、このオプションを前処理２とする。
【００２８】
前処理ステップの沈殿、ナノフィルトレーション、及びイオン交換の順序は同様の結果を生み出すために再配列されることができ、乳漿浸透液供給物の組成に合うように選択されることができる。沈殿ステップは、例えば乳漿浸透液で実行されることもできるし（図２参照）、イオン交換の前にナノフィルトレーションされた乳漿浸透液の保持液で実行されても（図３参照）、イオン交換及びナノフィルトレーションされた乳漿浸透液の保持液で実行されても（図４参照）よい。
【００２９】
図３を参照すると、乳漿浸透液は、ナノフィルトレーションによって、５〜３０゜ブリックスの間の濃度、好ましくは１５〜２５゜ブリックスの範囲の濃度へ処理される。一価イオンを含むナノフィルタ浸透液は、処理工程の異なる段階で再使用するために捕集される。ナノフィルトレーションされた乳漿浸透液の保持液（５〜３０゜ブリックス）は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム又は炭酸ナトリウム等のアルカリ又は一価金属のアルカリ塩を用いて、ｐＨ５．８又はそれ以上に調整され、次に、沈殿物の形成を促進するために保持期間（１５秒以上）で５０〜８０℃へ加熱される。乳漿浸透液（懸濁液）は、中でもカルシウム及びリン酸塩を含む沈殿物を除去するために清澄化される。得られたナノフィルトレーションされた乳漿浸透液の清澄化保持液は次に、保持液から残存する二価カチオンを吸着するために、一価カチオンで平衡化された適切なカチオン交換樹脂で充填されたプレカラムへ供給される。以下、このオプションを前処理３とする。
【００３０】
図４を参照すると、限外ろ過されたチーズ乳漿浸透液は、乳漿浸透液から二価カチオンを吸着するために、一価カチオンで平衡化されたカチオン交換樹脂で充填されたプレカラムへ供給される。この処理からの生成物は次に、ナノフィルトレーションによって、５〜３０゜ブリックスの間の濃度、好ましくは１５〜２５゜ブリックスの範囲の濃度へ処理される。一価イオンを含むナノフィルタ浸透液は、処理工程の異なる段階で再使用するために捕集される。ナノフィルトレーションされた乳漿浸透液からの保持液（５〜３０゜ブリックス）は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム又は炭酸ナトリウム等のアルカリ又は一価金属のアルカリ塩を用いて、ｐＨ５．８又はそれ以上に調整され、次に、沈殿物の形成を促進するために保持期間（１５秒以上）で５０〜８０℃へ加熱される。乳漿浸透液（懸濁液）は、中でもリン酸塩を含む沈殿物を除去するために清澄化される。以下、このオプションを前処理４とする。
イオン交換樹脂の再生及びラクトースの精製
いずれかの前処理から捕集された一価イオンを含むナノフィルトレーション浸透液は３〜３０゜ブリックスへ濃縮される。この一価ブラインは、乳漿浸透液（１）、（２）、（３）、又は（４）のイオン交換により樹脂上に捕集された二価イオンを脱着させることによって、イオン交換プレカラムを再生させるために使用される。使われた再生ブラインは、処理工程の必要に応じて、リサイクル、増加とリサイクルができ、あるいは食品成分として使用するために捕集できる。ブラインのリサイクルは、当該技術で良く知られる、例えば「イオン交換体」（コンラッドドルフナー編、ウォルターデグライター、ニューヨーク、１９９１）で説明される多数の処理工程によって実行されることができる。
【００３１】
前処理された乳漿のイオン排除精製
ラクトース、一価カチオン、アニオン、ペプチド及びビタミンを含む５〜３０゜ブリックスの（１）、（２）、（３）又は（４）からの前処理済乳漿浸透液は、蒸発によって、６０゜ブリックスまでの任意の固体レベルへ濃縮されることができる。
【００３２】
５〜６０゜ブリックスの前処理済乳漿浸透液は、イオン排除に適したカチオン交換樹脂で充填されたカラム（単数又は複数）へ供給される。樹脂は、乳漿のナノフィルトレーション浸透液中に通常見られる一価イオンの混合物で平衡化されている。濃縮された前処理済乳漿浸透液の注入アリコートは、イオン（ミネラル及びペプチド）成分を非イオン（ラクトース）成分と分離するために、水と共にカラム（単数又は複数）を通って溶出される。
【００３３】
イオン排除処理工程のための処理水は、ＲＯ浸透液又はエバポレータ凝縮液から得ることができる。
【００３４】
イオン及び非イオン成分の混合物を含む中間フラクションがあれば、イオン排除処理工程によって濃縮及びリサイクルするために、前処理済乳漿浸透液ヘ戻される。
【００３５】
（精製された乳漿成分）
イオン成分は第１の溶出ピークから捕集される。イオン成分は、可溶性カリウム及びナトリウム塩、リン酸塩、クエン酸塩、及び乳酸塩、並びに小さいイオン性ペプチドを含む。この混合物は、食肉及び酪農製品並びに栄養的調合物における応用で、天然塩の代替物としての使用に適するであろう。
【００３６】
精製されたラクトースは第２の溶出ピークから捕集される。精製されたラクトースは濃縮、結晶化又は噴霧乾燥されて、アルファ及び／又はベータラクトースを生成することができる。あるいは、精製されたラクトース溶液は、例えば、加水分解されたラクトースシロップ、ラクツロース、ラクチトール、ラクトバイオニック酸、オリゴ糖、又は他のラクトース誘導体を生成するために、化学、酵素及び物理的変性のように更なる処理を施されることができる。
【００３７】
本発明の処理工程による乳漿からの純粋なラクトース溶液の生成により、次のことが可能となる。
・単一の結晶化から薬剤純度級（０．１％より少ない灰分）のラクトース
・結晶化処理工程のよりよい制御、従って結晶サイズ分布及びかさ密度流動特性の制御
・イオン排除カラムからの精製ラクトースは予め結晶化され、噴霧乾燥されて、分散可能なタブレッティングラクトースを生成することができる。
・精製されたラクトース溶液は加水分解されて、純粋な甘味シロップを生成することができる。
・精製されたラクトース溶液は、ラクツロース、ラクチトール、ラクトバイオニック酸又はオリゴ糖等のラクトース誘導体へ転換されることができる。
【００３８】
実施例２：処理工程の変形
前処理３のオプションが使用される場合には、プレカラムはイオン排除処理工程に統合されることもできる。シリーズの第１カラムは二価イオンを吸着するために使用でき、次に供給物はミネラル及びラクトースを分離するために一連のイオン排除カラムへ直接通される。シリーズの第１カラムの二価イオンはナノフィルタからの濃縮ミネラルで脱着され、第１カラムが脱着／再生されている間、二価吸着／イオン排除のための第１カラムとしてシリーズの次のカラムが使用される。このようにして、カラムのそれぞれは順次再生され、長期にわたる作業を通して良好な分離が維持されるであろう。
【００３９】
（処理工程供給物）
本発明の処理工程で使用できる典型的な供給処理物は、スィートチーズ乳漿浸透液、酸性乳漿浸透液、ミルク浸透液、及びラクトース結晶化処理工程からの母液等のように、ラクトース及びミネラルを含む酪農加工処理物である。
【００４０】
砂糖及びミネラルを含む他の供給処理物には、生のビート及びサトウキビジュース、ビート及びサトウキビ糖蜜、加水分解されたデンプンが含まれる。
【００４１】
果物及び野菜ジュースを含む雑多な植物抽出液、動物性製品の抽出液、又は発酵製品を含む微生物起源の抽出液。
【００４２】
（本発明の利点）
例えば酪農処理物からラクトースなどの砂糖を精製するのに適用された場合の本発明の処理工程の利点は、ラクトース製造の主要な廃棄副産物である母液の生成を最小限にすることである。処理工程は、ラクトース結晶化の後に残る母液だけでなく、チーズ製品からの全乳漿浸透液のイオン排除精製を可能にする前処理処理工程（単数又は複数）を使用する。
【００４３】
本発明の処理工程のもう１つの利点は、自己充足であることである。例えば、樹脂の再生はナノフィルタによって分離されたミネラルを使用し、塩を購入したり、余分な塩を環境に処分したりする必要性を最小限にする。イオン排除カラムのための処理水は、逆浸透の浸透液又は乳漿濃縮ステップからのエバポレータ凝縮物をリサイクルすることから得られる。ミネラル及び水の処理工程内でのリサイクルは、コスト及び処理工程の環境への影響を最小限にする。
【００４４】
精製されたラクトース、使われた再生ブライン及びミネラル−ペプチド−混合物などの副産物処理物のそれぞれについての応用が開発されうる。副産物処理物の利用は、投資への経済的リターンを高め、環境への処理工程の影響を最小限にする。例えば、ラクトース精製の場合、精製されたラクトースは分散可能なタブレッティングラクトースへ結晶化又は噴霧乾燥されることができる。あるいは、更に、ラクツロース又は加水分解ラクトースシロップ等のラクトース誘導体へ処理される。使われた再生ブラインから分画されたミネラル分離物、及びイオン排除カラムのミネラルカットからのミネラル−ペプチド−ビタミン混合物は、栄養的及び機能的な食品成分として利用されることができる。
【００４５】
本発明は特定の実施例に関連して説明されたが、当業者の知識の中での変形も本発明の範囲内にあると考えられる。
【図面の簡単な説明】
本発明の種々の実施例は、添付図面に関連して、単なる例としてここで更に詳細に説明されるであろう。
【図１】  イオン交換、ナノフィルトレーション、そして次にイオンクロマトグラフィステップを使用する、乳漿のための精製機構である。
【図２】  イオンクロマトグラフィステップの前に、沈殿、イオン交換、そしてナノフィルトレーションを使用する精製機構である。
【図３】  イオンクロマトグラフィステップの前に、ナノフィルトレーション、沈殿、そしてイオン交換を使用する精製機構である。
【図４】  イオンクロマトグラフィステップの前に、イオン交換、ナノフィルトレーション、そして沈殿を使用する精製機構である。
【図１】
0004638598.tif 000002
【図２】
0004638598.tif 000003
【図３】
0004638598.tif 000004
【図４】
0004638598.tif 000005