(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化亜鉛、酸化チタン、トリメチルシロキシケイ酸及びポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを含有する２０℃において粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であるサンスクリーン化粧料。ただし、次の成分Ａ）〜成分Ｄ）の全てを含むことを特徴とする油中水型化粧料を除く。
Ａ）１種又は２種以上の圧縮強度５．０ＭＰａ以下の有機樹脂粉末
Ｂ）１種又は２種以上のＨＬＢ２〜１２の非シリコーン系非イオン界面活性剤
Ｃ）１種又は２種以上のポリエーテル変性シリコーン油
Ｄ）１種又は２種以上のポリグリセリン変性シリコーン油
【請求項２】
ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンの含有量が０．１〜５．０重量％である請求項１に記載のサンスクリーン化粧料。
【請求項３】
酸化チタンの含有量が１．０〜２０重量％、酸化亜鉛の含有量が１．０〜２０重量％である請求項１又は２に記載のサンスクリーン化粧料。
【請求項４】
トリメチルシロキシケイ酸の含有量が０．１〜５．０重量％である請求項１〜３のいずれか一項に記載のサンスクリーン化粧料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本願発明は、経時的な粘度上昇を抑制して粘度安定性が良好であるサンスクリーン化粧料に関する。
【背景技術】
【０００２】
サンスクリーン化粧料には紫外線に対する防御効果を確保するために、紫外線吸収剤を配合している。紫外線吸収剤にはオキシベンゾン等の有機合成化合物と酸化チタンや酸化亜鉛等の無機化合物が用いられている。さらに最近では安全性の観点から無機化合物のみでＳＰＦやＰＡの数値を高める商品も出始めている。このような商品の場合には必然的に大量の無機化合物が配合されることになる。
【０００３】
また、トリメチルシロキシケイ酸は化粧塗膜の強化や顔料の分散安定性に用いられているが、サンスクリーン化粧料の粘度上昇抑制効果については全く知られていない。
【０００４】
そして、ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンの粘度上昇抑制効果についても全く知られていない。
【０００５】
【特許文献１】特開平８年−９９８３７号公報
【特許文献２】特開平７年−３０９７１４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
ところが、酸化チタンと酸化亜鉛を併用すると、それぞれ単独に配合して場合に比べ、経時的な粘度上昇が起こり、流動性のある商品の場合容器からベースが出にくくなる等の不都合があった。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
このような状況を鑑みて鋭意検討を重ねた結果、酸化チタンと酸化亜鉛を併用する系において経時的にも粘度上昇を抑制する安定なサンスクリーン化粧料を完成させた。
すなわち、本願発明は酸化亜鉛、酸化チタン及びトリメチルシロキシケイ酸を含有する２０℃において粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であるサンスクリーン化粧料である。さらにポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを併用すると酸化チタンと酸化亜鉛の含有量が大量になっても粘度上昇が抑制できることを見出した。またトリメチルシロキシケイ酸またはトリメチルシロキシケイ酸とポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを併用すると、２０℃において粘度が１０,０００ｍＰａ・ｓ以下である酸化亜鉛及び酸化チタンを含有するサンスクリーン化粧料の粘度上昇を抑制できることを見出した。
【０００８】
以下、本願発明の構成について詳述する。
本願発明においてサンスクリーン化粧料は乳化系でも、オイル系でもどちらでも良い。乳化系の場合にはＯ／Ｗ型でもＷ／Ｏ型でもどちらでも良い。好ましくはＷ／Ｏ型である。さらに紫外線吸収剤としてはメトキシケイ皮酸エステルやオキシベンゾン等の有機合成
化合物を含有しても、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機化合物のみでも良い。
本願発明において粘度上昇抑制剤とは、２０℃において粘度が１０，０００ｍＰａ・ｓ以下である酸化亜鉛及び酸化チタンを含有するサンスクリーン化粧料に配合することにより経時的な粘度上昇を抑制できる成分をいう。  
【０００９】
本願発明の酸化チタンはシリコン等で表面処理をしても、何も処理していないものでもどちらでも良い。表面処理の方法は例えば以下の方法がある。低粘度〜高粘度油状ポリシロキサン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、フッ素変性メチルハイドロジェンポリシロキサン処理等である。
またその配合量は特に限定されないが好ましくは１．０〜２０重量％である。１．０％
以下ではＳＰＦ効果が充分でない場合があり、また２０％以上では流動性が出ない場合が
あるので好ましくない場合がある。
本願発明の酸化亜鉛はシリコン等で表面処理をしても、何も処理していないものでもどちらでも良い。表面処理の方法は例えば以下の方法がある。低粘度〜高粘度油状ポリシロキサン処理、メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、フッ素変性メチルハイドロジェンポリシロキサン処理等である。またその配合量は特に限定されないが好ましくは、１．０〜２０重量％である。１．０％以下ではＰＡ効果が充分でない場合があり、また２０％以上では流動性が出ない場合があるので好ましくない。
本願発明のトリメチルシロキシケイ酸の配合量は特に限定されないが好ましくは０．１〜５．０重量％である。０．１％以下では処方系によっては効果が十分でない場合もあり、また５．０％以上では効果は発揮されるが使用性が良くない場合がある。トリメチルシロキシケイ酸はネイルエナメル等の皮膜剤として普通に使用されている。例えば信越化学工業株式会社製のシリコーン  ＫＦ−７３１２Ｊがある。
【００１０】
本願発明のポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンの配合量は特に限定されないが好ましくは０．１〜５．０重量％である。０．１％以下では処方系によっては効果が十分でない場合もあり、また５．０％以上では効果は発揮されるが使用性が良くない場合がある。例えば信越化学工業株式会社製のシリコーン  ＫＦ−６１０４がある。
【００１１】
本願発明のサンスクリーン化粧料は２０℃において粘度が１０，０００ｍＰａ・Ｓ以下である。１０，０００ｍＰａ・ｓ以上であると、容器から出しにくく、肌への塗布に対しても不都合が出るからである。尚、本願発明の粘度は東京計器（株）社製ＢＬ型のＢ型粘度計で測定し、測定開始後３０秒後の値を示す。
【００１２】
本願発明のサンスクリーン化粧料は上記必須成分の他に、油性成分、シリコーン、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、薬効成分、防腐剤、顔料、粉体、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、香料等を適宜配合することができる。
【発明の効果】
【００１３】
本願発明は実験１〜３及び実施例で証明されたとおり、酸化チタンと酸化亜鉛を併用した２０℃において粘度が１０，０００Ｐａ・ｓ以下である系において、トリメチルシロキシケイ酸を含有すると粘度上昇が抑制できるサンスクリーン化粧料である。
【実施例】
【００１４】
以下に実施例により本願発明を詳細に説明するが、本願発明はこれらに限定されるものではない。尚、表中の数値は含有量（ｗｔ％）を表す。また粘度の単位はｍＰａ・ｓである。経時的な粘度上昇の抑制効果は５０℃で顕著に現れるので、本実験は５０℃、１ヶ月後の結果で判断した。
【００１５】
下記表１〜表３の結果からわかるように、本願発明のサンスクリーン化粧料は経時的な粘度上昇が抑制されており良好な結果となっている。
【００１６】
実験１  トリメチルシロキシケイ酸の粘度抑制効果
本実験のサンスクリーン乳液の調製方法：成分（１）〜成分（９）を混合して溶解し、次に成分（１０）〜成分（１３）を混合して溶解する。両者を混合してＷ／Ｏ乳化型サンスクリーン乳液を調製した。
【００１７】
粘度の測定は試料を２０℃の恒温器に１日放置した後にＢ型粘度計（東京計器（株）ＢＬ型社製）で行った。比較例１の１ヶ月後の測定はローターＮｏ．４、３０ｒｐｍ、それ以外はローターＮｏ．２、３０ｒｐｍで測定した。
【００１８】
尚各処方は実施例１を基本とし、変化させた数値のみ記載した。
【００１９】
【表１】
0004684895.tif 000002
【００２０】
実験２  トリメチルシロキシケイ酸とポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコンを併用した場合の粘度上昇抑制効果
【００２１】
本実験のサンスクリーン乳液の調製方法：成分（１）〜成分（１０）を混合して溶解し、次に成分（１１）〜成分（１４）を混合して溶解する。両者を混合してＷ／Ｏ乳化型サンスクリーン乳液を調製した。
【００２２】
粘度の測定は試料を２０℃の恒温器に１日放置した後にＢ型粘度計で行った。比較例２の１ヶ月後の測定はローターＮｏ．４、１２ｒｐｍ、それ以外はローターＮｏ．２、１２ｒｐｍで測定した。
【００２３】
尚各処方は実施例６を基本とし、変化させた数値のみ記載した。
【００２４】
【表２】
0004684895.tif 000003
【００２５】
実験３  トリメチルシロキシケイ酸を他のレジン等に変更した場合の粘度上昇抑制効果
実施例３の処方、製造方法で、本発明のトリメチルシロキシケイ酸を他の一般的に用いられる皮膜剤に置き換えて試料を調製した。  粘度の測定は試料を２０℃の恒温器に１日放置した後にＢ型粘度計で行った。比較例３，４の１ヶ月後の測定はローターＮｏ．４、１２ｒｐｍ、それ以外はローターＮｏ．２、３０ｒｐｍで測定した。
【００２６】
【表３】
0004684895.tif 000004
【発明を実施するための最良の形態】
【００２７】
実施例１１〜実施例１３はいずれも経時的な粘度上昇が抑制された良好なサンスクリー
ン化粧料であった。
【００２８】
実施例１１  Ｗ／Ｏ型サンスクリーン乳液
配合成分                                                    配合量（重量％）
（１）  オクタメチルシクロテトラシロキサン                      ５０．０
（２）  流動パラフィン                                            ３．０
（３）  ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体          ０．０２
（４）  トリメチルシロキシケイ酸（ＫＦ−７３１２Ｊ）              ０．２
（５）  ステアリン酸アルミニウム処理酸化チタン                  １０．６
（６）  メチルハシドロジェンポリシロキサン処理酸化亜鉛          １０．０
（７）  有機変性ベントナイト（ベントン３８）                      ０．３
（８）  メチルパラベン                                            ０．２
（９）  未変性９５エタノール                                      ５．０
（１０）硫酸マグネシウム                                          ０．３
（１１）精製水                                                    残余
【００２９】
〔製法〕（１）〜（７）を混合する。次に（８）〜（１１）を添加、乳化する。
【００３０】
実施例１２  Ｗ／Ｏ型サンスクリーン乳液
配合成分                                                    配合量（重量％）
（１）  デカメチルシクロテトラシロキサン                        ４０．０
（２）  軽質イソパラフィン                                        ５．０
（３）  ジグリセリンジイソステアレート                            ２．０
（４）  グリセリルモノステアレート                                １．０
（５）  スクワラン                                                ５．０
（６）  トリメチルシロキシケイ酸（ＫＦ−７３１２Ｊ）              ０．２
（７）  ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン    ０．５
（８）  メチルポリシロキサン処理酸化チタン                        ５．０
（９）  メチルポリシロキサン処理酸化亜鉛                          ５．０
（１０）１，３−ブチレングリコール                                ５．０
（１１）メチルパラベン                                            ０．１
（１２）硫酸マグネシウム                                          ０．５
（１３）精製水                                                    残余
【００３１】
〔製法〕（１）〜（９）を混合する。次に（１０）〜（１３）を添加、乳化する。
【００３２】
実施例１３  Ｗ／Ｏ型サンスクリーン乳液
配合成分                                                    配合量（重量％）
（１）  フッ素処理酸化チタン                                    １５．０
（２）  フッ素処理酸化亜鉛                                      １５．０
（３）  イソノナン酸イソトリデシル                              ２５．０
（４）  トリメチルシロキシケイ酸（ＫＦ−７３１２Ｊ）              ５．０
（５）  ポリグリセリル−３ポリジメチルシロキシエチルジメチコン    ３．０
（６）  ジメチコン（１ＣＳ）                                      ５．０
（７）  ＰＥＧ−９ジメチコン                                      ２．０
（８）  （ジメチコン／ビニルジメチコン／メチコン）クロスポリマー  １．０
（９）  トリイソステアリン酸ＰＥＧ−２０水添ヒマシ油              ０．７
（１０）ジステアリルジモニウムヘクトライト                        ０．２
（１１）硫酸マグネシウム                                          ０．３
（１２）未変９５エタノール                                        ６．０
（１３）メチルパラベン                                            ０．３
（１４）精製水                                                    残余
【００３３】
〔製法〕（１）〜（１０）を混合する。次に（１１）〜（１４）を加えて攪拌、乳化する。