(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、α−グリセリンモノアルキルエーテル−α′−スルホン酸ナトリウム、α−スルホ脂肪酸メチルナトリウム、α−アシル−α′−スルホニルジグリセリドナトリウム、Ｎ−アシルメチルタウリンナトリウム、脂肪酸イソプロパノールアミド硫酸エステルナトリウム及びＮ−アシルグルタミン酸ナトリウム、並びにこれらのカリウム塩及びリチウム塩からなる群より選択される少なくとも１種の、炭素数８〜２２の直鎖または分岐のアルキル基を有する陰イオン性界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度０.０７５ｍｍ以上の割合が５２重量％以上であることを特徴とする徐溶性固形組成物。
【請求項２】
徐溶性固形組成物１００重量％中に含まれる硫酸ナトリウムの配合割合が３０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１に記載の徐溶性固形組成物。
【請求項３】
さらに非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の徐溶性固形組成物。
【請求項４】
徐溶性組成物１００重量％中に含まれる界面活性剤の配合割合が１０〜９０重量％であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
【請求項５】
さらに着色料を３〜２０重量％の割合で含む請求項１乃至４のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
【請求項６】
さらに香料を３〜２０重量％の割合で含む請求項１乃至５のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
【請求項７】
水洗トイレ用洗浄剤である請求項１乃至６のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、徐溶性の固形組成物に関する。より詳細には、本発明は、水溶液中に投下されるか流水下に配置されることにより中に含まれる洗浄剤等の各種成分を溶液中に徐々に分散溶解させることができ、その結果該成分の機能を長期間にわたって発揮維持できる徐溶性固形組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水洗トイレ用洗浄剤は、一般に固形状であり、水洗トイレの貯水タンク内に投入されるか若しくは貯水タンクの水流手洗部に取り付けられることにより、タンク内の貯留水にその成分を徐々に溶解または分散させ、水洗時の流水とともに便器を洗浄し、かつ場合によっては芳香を漂わせて、トイレ内を爽やかに保つ製剤として用いられている。
【０００３】
かかる水洗トイレ用洗浄剤には、洗浄成分や任意成分として芳香剤や着色料が含まれているほか、基剤が配合されている。この基剤は、洗浄成分や芳香成分を固形化するためのバインダーとしての役割のほか、流水や貯水への配合成分の溶解速度をコントロールして、適度な洗浄性や芳香性を適度な期間持続させる役割を担っている。  こうした基剤としては、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコールのエーテル若しくはエステル体、プロピレンオキシドとエチレンオキシドの共重合体などが知られている（特開昭51-39705号、特開昭53-31709号、特開昭57-179298号公報など）。
【０００４】
しかしながら、ポリエチレングリコールを基剤とする場合、水溶性が大きすぎるため速やかに洗浄成分が溶出し、短時間で効果が失われるという問題がある。またポリエチレングリコールのエーテル若しくはエステル体やプロピレンオキシドとエチレンオキシドの共重合体を用いると、持続性は改善されるが、水溶性が小さすぎてトイレ洗浄水が濁るなどの問題がある。
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような水洗トイレ用洗浄剤に代表される固形組成物、特に固形洗浄組成物に関し、洗浄成分などの配合成分の溶解消失時間が長い、すなわち水中で優れた徐溶性乃至は徐放性を発揮する組成物を提供することを目的とするものである。より詳細には、本発明は、貯水に投入若しくは流水下に配置されることにより配合成分を溶出でき、その溶出速度や溶出量が適度に制御されることにより、長期間にわたって所望の機能（洗浄性、芳香性等）が持続的に発揮できる徐溶性固形組成物を提供することを目的するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、基剤として特定の粒度のものを特定の割合で含有する硫酸ナトリウムを用いることにより、洗浄成分などの配合成分の溶出速度や溶出量が適度に制御され、その結果長期にわたって配合成分を有効量溶出し続けることのできる徐溶性若しくは徐放性に優れた固形組成物が調製できることを見出し、さらに当該組成物が長期間持続タイプの水洗トイレ用の洗浄剤として極めて有用であることを確認した。本発明はかかる知見に基づいて開発されたものである。
【０００７】
すなわち、本発明は下記に掲げる徐溶性の固形組成物である。
１．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度０.０７５ｍｍ以上の割合が５２重量％以上であることを特徴とする徐溶性固形組成物。
２．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度０.１ｍｍ以上の割合が３０重量％以上であることを特徴とする徐溶性固形組成物。
３．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度０.１２５ｍｍ以上の割合が２０重量％以上であることを特徴とする徐溶性固形組成物。
４．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に含まれる粒度０.１５ｍｍ以上の割合が１０重量％以上であることを特徴とする徐溶性固形組成物。
５．界面活性剤及び硫酸ナトリウムを含有する固形組成物であって、硫酸ナトリウム中に、粒度０.０７５ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを５２重量％以上、粒度０.１ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを３０重量％以上、並びに０.１２５ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを２０重量％以上、粒度０.１５ｍｍ以上の硫酸ナトリウムを１０重量％以上の割合で含有することを特徴とする徐溶性固形組成物。
６．徐溶性固形組成物１００重量％中に含まれる硫酸ナトリウムの配合割合が１０〜９０重量％であることを特徴とする１乃至５のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
７．徐溶性組成物１００重量％中に含まれる界面活性剤の配合割合が１０〜９０重量％であることを特徴とする１乃至６のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
８．さらに着色料を３〜２０重量％の割合で含む１乃至７のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
９．さらに香料を３〜２０重量％の割合で含む１乃至８のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
１０．水洗トイレ用洗浄剤である１乃至９のいずれかに記載の徐溶性固形組成物。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の徐溶性固形組成物は、特定の粒度のものを特定の割合で含有する硫酸ナトリウムを界面活性剤と組み合わせて含有し、固形状に調製されてなることを特徴とするものである。
【０００９】
ここで硫酸ナトリウムとしては、特定の粒度分布を有するものであれば特に制限されず、一般に芒硝、特に無水芒硝と称されるものを広く利用することができる。
【００１０】
本発明においては、下記の粒度のものを下記の割合で含有する硫酸ナトリウムが好適に使用される。
【００１１】
(1) 粒度0.075mm以上のもの（即ち目開0.075mmの篩の上に残留するもの）を52重量％以上、好ましくは53重量％以上、より好ましくは54重量％以上、さらに好ましくは60重量％以上の割合で含有するもの
(2) 粒度0.1mm以上のもの（即ち目開0.1mmの篩の上に残留するもの）を30重量％以上、好ましくは32重量％以上、より好ましくは34重量％以上、さらに好ましくは60重量％以上の割合で含有するもの
(3) 粒度0.125mm以上のもの（即ち目開0.125mmの篩の上に残留するもの）を20重量％以上、好ましくは22重量％以上、より好ましくは24重量％以上、さらに好ましくは60重量％以上の割合で含有するもの
(4) 粒度0.15mm以上のもの（即ち目開0.15mmの篩の上に残留するもの）を10重量％以上、好ましくは14重量％以上、より好ましくは18重量％以上の割合で含有するもの。
【００１２】
本発明で用いられる硫酸ナトリウムは、上記(1)乃至(4)のいずれかの１つの粒度分布を有するものであればよいが、固形組成物に有意に優れた徐溶性を付与するためには(1)〜(4)の全てを満たす粒度分布を備えるものが望ましい。
【００１３】
これらの粒度分布を有する硫酸ナトリウムの固形組成物中の配合割合は、特に制限はされないが、固形組成物１００重量％あたり、通常１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％を挙げることができる。
【００１４】
本発明において界面活性剤は、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤並びに両性界面活性剤の別を問わず、洗浄剤の成分として使用されるものを広く使用することができる。またこれらは１種単独で使用することもできるが、２種以上を任意に組み合わせて用いることもできる。
【００１５】
好ましくは、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの組み合わせである。
【００１６】
陰イオン性界面活性剤としては、特に制限されないが、例えば炭素数８〜２２のアルキル基を有する界面活性剤や脂肪酸アルカリ金属塩を好適に挙げることができる。
【００１７】
分子構造内に炭素数８〜２２の直鎖または分岐のアルキル基を有する陰イオン性界面活性剤には、分子構造中にベンゼン環が存在するもの、連続した０〜１０のオキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシブチレン単位が存在するものが含まれる。かかる陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルカンスルホン酸ナトリウム、α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、α−グリセリンモノアルキルエーテル−α′−スルホン酸ナトリウム、α−スルホ脂肪酸メチルナトリウム、α−アシル−α′−スルホニルジグリセリドナトリウム、Ｎ−アシルメチルタウリンナトリウム、脂肪酸イソプロパノールアミド硫酸エステルナトリウムおよびＮ−アシルグルタミン酸ナトリウムならびにこれらのカリウム塩およびリチウム塩などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。陰イオン性界面活性剤を用いる場合の固形組成物１００重量％あたりの配合割合としては、通常０．０１〜５０重量％の範囲を挙げることができる。
【００１８】
脂肪酸アルカリ金属塩は、洗浄力に優れており、また固形組成物に配合することによりその練り出し（押し出し）成形を良好にすることから好ましい陰イオン性界面活性剤である。また、脂肪酸アルカリ金属塩によれば、他界面活性剤として非イオン界面活性剤を含む場合、固形組成物を混練して調製する際に発生する熱により溶融した非イオン界面活性剤を吸収する効果を有するため、固形組成物中に香料や非イオン界面活性剤を高い配合率で含有させたままで該組成物を強固な固形状態に保つことができる。
【００１９】
脂肪酸アルカリ金属塩としては、特に制限されないが、水への溶解性や固形組成物の硬度や溶出性に与える影響から、脂肪酸の炭素数が８〜２２、特に１０〜１８であるものが好ましい。脂肪酸アルカリ金属塩の具体例としては、カプリン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸およびこれら脂肪酸の混合物のナトリウム塩およびカリウム塩が挙げられるが、これらに限定されるものではない。具体的にはカプリン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、カプリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、パルミチン酸カリウム、ミリスチン酸カリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カリウム、牛脂脂肪酸ナトリウムおよびヤシ油脂肪酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの脂肪酸アルカリ金属塩は単独でも２種以上を混合して用いてもよい。これらの脂肪酸アルカリ金属塩を用いる場合、固形組成物１００重量％あたりの配合割合として５〜８０重量％、好ましくは１０〜４０重量％の範囲を挙げることができる。
【００２０】
また非イオン界面活性剤としては、固形組成物の保形性を維持向上するために融点４５℃以上のものが好適に使用される。非イオン界面活性剤の具体例としては、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、脂肪酸アルカノールアミドエチレンオキサイド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体、エチレンオキサイド・プロピレンオキサイド・ブチレンオキサイド共重合体、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビトールの脂肪酸エステル、ソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂肪酸アミド、さらに高級アルコール、アルキルフェノール、脂肪酸、多価アルコール、高級アルキルアミン、脂肪酸アミド、油脂または脂肪酸アルカノールアミドなどの活性水素含有化合物にブチレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドをブロック付加重合し、ついでエチレンオキサイドを付加重合した共重合体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらは単独でも２種以上を混合して用いてもよい。好ましくは、製造過程における機械的撹拌、混練、成形などの工程での摩擦を小さくする効果の大きい高級アルコールのエチレンオキサイド付加物や脂肪酸アミド、または洗浄剤の冬と夏との溶解差を小さくする効果をもつエチレンオキサイド・プロピレンオキサイドのブロック共重合体やエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド・ブチレンオキサイドのブロック共重合体である。例えば、硬化牛脂アルコールのエチレンオキサイド付加物、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミドなども用いることができる。
【００２１】
これらの非イオン性界面活性剤を用いる場合、その配合割合は固形組成物１００重量％あたり通常１〜３５重量％、好ましくは５〜２０重量％の範囲を挙げることができる。
【００２２】
本発明においては、上記陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とを組み合わせて使用することができ、また必要に応じて陽イオン性界面活性剤を配合することもできる。陽イオン性界面活性剤を配合する場合の配合割合としては、固形組成物１００重量％あたり１〜２０重量％を挙げることができる。なお、陽イオン性界面活性剤としては、高級アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、高級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、アルキルピリジニウム塩等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２３】
固形組成物１００重量％に配合される界面活性剤の総量としては、通常１０〜９０重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％である。
【００２４】
本発明の固形組成物には、本発明の効果を損なわないことを限度にして、任意成分としてさらに着色料、香料、ｐＨ調整剤、キレート剤、薬剤安定性向上剤、成形向上剤、消臭剤、殺菌・抗菌剤、酵素、酸化防止剤などを配合することができる。
【００２５】
着色料は、固形組成物の溶解の程度、それに伴う洗浄効果や固形組成物の残存量を測る指標とする目的で、また本発明の固形組成物を水洗トイレ用洗浄剤等として用いる場合には流水に適度な色をつけてトイレをより爽やかにする目的で用いられる。かかる着色料としては、陶器等に対して染色性がなく、ある程度の耐光性があって、しかも環境並びにヒトや動物に対して安全なものが好ましい。具体的なものとしては、青色１号、青色２号、青色３号、黄色３号、黄色４号、赤色１０６号、赤色２号および赤色３号などが例示できる。これらの着色料は、本発明の固形組成物１００重量％あたり、通常３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％の割合で配合することができる。
【００２６】
香料としては、特に制限されないが、通常用いられる例えば酢酸イソボルニル、酢酸メンタニル、酢酸フレンチル、ボルネオール、メントール、カンファー、ターピネオール、各種精油、松の抽出物、テルピノレン類、パラジクロルベンゼン、ローズ、レモン、ジャスミン、ブーケ調香料、ハーブ調香料等を挙げることができる。これらの香料は、本発明の固形組成物１００重量％あたり、通常３〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％、より好ましくは８〜１２重量％の割合で配合することができる。
【００２７】
本発明の固形組成物は、各成分を混合した後、練り出し（押し出し）成形、プレス成形および打錠成形などによって所望な形状に容易に成形することができる。
【００２８】
例えば、練り出し成形では、粉末状の各成分をナフタミキサー、Ｖ型ミキサー、リボンミキサーなどの混合機に供給し、充分ドライブレンドしたのち、エクストルーダーまたはコンティニアスニーダーなどの練り機に導入して、液体成分と撹拌、混練し、混練物を押出成形する。ついで、押出成形された混練物をカットするか、もしくは押出造粒機などの成形機に混練物を導入して任意の形に圧縮成形を行なうことにより、本発明の固形組成物が調製できる。あるいは、粉末状の各成分を混合機で充分ブレンドしたのち、液体成分を添加し、再度ブレンドしたのち、練り機に導入し押出成形することもできる。また、打錠成形を用いる場合は、各成分をドライブレンドした後、そのまま直接打錠するかあるいは一端、押し出し造粒機、スプレードライヤー、ペレタイザーなどで湿式または乾式法にて顆粒状に造粒した後打錠機に導入して打錠することができる。
【００２９】
かくして得られる固形組成物は、後述する実験例で示すように、配合される硫酸ナトリウムの粒度分布に起因して、洗浄成分や着色料などの各種配合成分の溶出時間を延長させることができ、徐溶性乃至は徐放性に優れた徐溶性組成物として提供することができる。当該徐溶性組成物は、水の存在下で界面活性剤などの洗浄成分を徐々に持続的に溶解放出することができるので、水洗トイレの洗浄剤として貯水タンクの上若しくは貯水タンク槽内に配置して用いることができる。また、家庭用排水口洗浄剤、浴用洗浄剤、トイレ消臭・防臭剤、忌避剤として用いることができる。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例及び実験例を挙げて本発明の特徴とするところをより明確にする。ただし、本発明はこれらの実施例等に何ら限定されるものではない。
実施例１〜２
表１に示す原料を用いて固形組成物を調製した。具体的には香料成分を除く各粉体原料をナウターミキサーでブレンドし、これを２軸混練機（本田鉄工（株）製、ＣＫＥ−２型）に供給し、次いで香料を配合して撹拌、混合、混練し、３２mmの円柱状に押し出し、これを幅２３mmに切断して２５ｇの固形組成物を製造した。
【００３１】
【表１】
0004605851.tif 000002
【００３２】
また用いた硫酸ナトリウムＡ〜Ｃの粒度分布を表２に示す。なお、測定には篩いとして標準篩い（JIS Z8801）を用いた。
【００３３】
【表２】
0004605851.tif 000003
【００３４】
実験例１
実施例１及び２で調製した固形組成物について、その徐溶性を調べるために下記の実験を行った。すなわち、実施例１及び２の固形組成物を蓋部と底部の両方に複数の小穴を備えた容器（小林製薬（株）製：ハート型容器）にセットし、家庭用水洗トイレ（東陶陶器（株）：S-791）の手洗い部に配置し、該手洗い部に供給される流水を２５℃に維持し、それぞれ１時間に１回の割合で自動的にフラッシュ（流水）するように設定して、２４回フラッシュ（２４時間）する毎に固形組成物の残部重量を測定し、固形組成物の徐溶性（耐溶解性）を評価した。また比較のため、上記で調製した比較例１の固形組成物についても同様に実験してその徐溶性（耐溶解性）を評価した。
【００３５】
結果を図１に示す。
【００３６】
図１からわかるように、本発明の固形組成物（実施例１、２）はいずれも比較例１の固形組成物と比べて有意に溶解消失時間が延長され、徐溶性に優れた固形組成物であることが判明した。また実施例１及び２を使用した場合、貯水タンクから便器内に排出される洗浄水の着色維持時間も、比較例１に比べて有意に延長されることが確認された。
【００３７】
このことから、本発明の固形組成物は、特定の粒度分布を有する硫酸ナトリウムを含有することによって優れた徐溶性を発揮することができ、長期間にわたって洗浄効果、芳香性並びに着色性が維持することが求められる水洗トイレ用洗浄剤として有用であることが確認された。
【図面の簡単な説明】
【図１】実験例１において、粒度分布の異なる硫酸ナトリウムを配合する固形組成物（実施例１，２及び比較例１）について徐溶性（消失溶解時間）を比較した結果を示す図である。尚図中、−菱形−のグラフは硫酸ナトリウムＡを用いて調製した固形組成物（実施例１）、−四角−のグラフは硫酸ナトリウムＢを用いて調製した固形組成物（実施例２）、−三角−のグラフは硫酸ナトリウムＣを用いて調製した固形組成物（比較例１）の溶解挙動（残留率）を示す。
【図１】
0004605851.tif 000004