(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されることを特徴とする色素化合物。
0004731923.tif 000011
［上記式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なる炭素原子数１〜４の直鎖アルキル基を示し、Ｒ3は、炭素原子数１〜６のアルキル基を示し、Ａｎ-は芳香族カルボン酸イオンを示す。］
【請求項２】
Ｒ1、Ｒ2が、メチル基又はエチル基である請求項１に記載の色素化合物。
【請求項３】
Ｒ3が、メチル基又はエチル基である請求項１又は２に記載の色素化合物。
【請求項４】
水性媒体及び色素化合物を含有するインクにおいて、該色素化合物が下記一般式（１）で示されることを特徴とするインク。
0004731923.tif 000012
［上記式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なる炭素原子数１〜４の直鎖アルキル基を示し、Ｒ3は、炭素原子数１〜６のアルキル基を示し、Ａｎ-はカウンターアニオンを示す。］
【請求項５】
Ｒ1、Ｒ2が、メチル基又はエチル基である請求項４に記載のインク。
【請求項６】
Ｒ3が、メチル基又はエチル基である請求項４又は５に記載のインク。
【請求項７】
Ａｎ-が、ハライドイオン、硫酸イオン（ＳＯ42-）、パークロレート（ＣｌＯ4-）、テトラフルオロボレート（ＢＦ4-）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ6-）、メタクリレート（ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）ＣＯＯ-）、ｐ−トルエンスルホネート（ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-）、脂肪酸イオン（Ｒ−ＣＯＯ-）及び芳香族カルボン酸イオン（Ａｒ−ＣＯＯ-）からなる群から選択される少なくともひとつのイオンである請求項４〜６の何れか１項に記載のインク。
【請求項８】
Ａｎ-が、芳香族カルボン酸イオンである請求項７に記載のインク。
【請求項９】
インクジェット用である請求項４〜８の何れか１項に記載のインク。
【請求項１０】
請求項９に記載のインクを収容しているインク収容部を有していることを特徴とするインクタンク。
【請求項１１】
請求項９に記載のインクを収容しているインク収容部と、該インクの液滴を吐出させるためのヘッド部が設けられていることを特徴とする記録ユニット。
【請求項１２】
請求項９に記載のインクと、該インクを吐出させるためのインクジェット記録ヘッドを有していることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１３】
請求項９に記載のインクに熱的又は力学的エネルギーを与えることによって該インクを被記録媒体に吐出する工程を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、新規な色素化合物、該化合物を含有するインク、インクタンク、記録ユニット、記録装置及び記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
科学技術の進歩による生活様式の変化に伴い、色素の用途も、従来の繊維やプラスチック、皮革等の各種材料を染色或いは着色するだけのものに留まらず、その情報を記録若しくは表示する特性を活かし、様々な産業分野で利用されるようになった。特に、近年におけるパーソナルコンピューターの急速な普及に伴い、それらから出力される文字や画像情報を記録するため、インクジェットプリンティングに代表されるハードコピー技術が発達してきた。
【０００３】
インクジェット用インクに使用される色素は、水溶性染料を用いるのが一般的であるが、水溶性染料を含有するインクにより形成された記録画像は、耐水性に劣り、改良されてきてはいるものの、水をこぼした際に容易に記録部分に染料のにじみを生じるという問題があった。これに対して、色素に顔料を用いたインクによれば耐水性に優れた画像の形成が可能であるため、形成したインク画像の耐水性を向上させることを目的として、水系媒体に顔料を分散してなる記録液（インク）の開発が数多く行われている（例えば、特許文献１〜４参照）。しかしながら、顔料を色素として用いたインクによって印字された画像は、耐水性には優れるものの、顔料粒子の影響によって光の散乱を受けやすいため、染料を用いたインクの場合と比較して、画像の色再現性や画像の透明性に劣るという別の問題があった。
【０００４】
これらの問題を解決し、インクの色素として水溶性染料を用いた場合に得られる画像において、優れた色再現性及び透明性を保ちつつ、耐水性をも満足した画像形成を可能とする目的で、油溶性染料を用い、水分散性樹脂を着色することによってインクを得る方法が提案されている（例えば、特許文献５、６参照）。
【０００５】
しかしながら、上記の方法でこれまで使用されてきた油溶性染料は、色調がマゼンタ色として十分ではなく、画像の更なる高画質化のためには、優れたマゼンタ色を有する色素の開発が強く求められている。
【０００６】
ここで、マゼンタ色を有する色素としては、キサンテン系の染顔料が知られている。キサンテン系色素は、一般的に、可視部に２つの吸収帯（ｘ−ｂａｎｄとｙ−ｂａｎｄ）をもつため、長波長側のｘ−ｂａｎｄと、より短波長側のｙ−ｂａｎｄの補色が観測される色調となる。そのため、理想的なマゼンタ色を有するキサンテン色素としては、両方の吸収帯がマゼンタ色の補色の吸収帯で重なっていることが必要である。そのようなキサンテン色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９が挙げられるが、当該色素は水溶性であるため、インクとした場合に、画像の耐水性が劣るという問題がある。
【０００７】
これまで、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９の類似構造をもつ色素の開発が報告されている。例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９をクロロスルホン化した後、水溶性高分子四級アンモニウム塩とスルホンアミド化することで水溶性高分子染料を得る方法、並びにその染料を用いたインク液が開示されている（例えば、特許文献７参照）。又、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９類縁体によるインクジェット記録液の製造方法の開示もある（例えば、特許文献８参照）。しかしながら、これらの色素は水溶性であることから、インク画像の耐水性が十分でなく、又、色調の面で、マゼンタ色としてＣ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９と比べ劣っている。
【０００８】
以上のように、良好なマゼンタ色を有する色素であって、油溶性、即ち有機溶剤、特に非極性溶剤に対する溶解性の高い色素はこれまで知られていない。
【０００９】
【特許文献１】特開２００３−２８６４３３公報
【特許文献２】特開２００３−３０６６２４公報
【特許文献３】特開２００３−３２７８８５公報
【特許文献４】特開２００３−３３５９８６公報
【特許文献５】特開２００１−１１３４７公報
【特許文献６】特開２００１−２４０７６３公報
【特許文献７】特許第３２６３５２４号公報
【特許文献８】特開平９−２５５８８２号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明の目的は、発色性、透明性等の分光反射特性に優れ、有機溶剤、特に非極性溶剤に対する溶解性の高い色素化合物、特に、マゼンタ色の色素化合物を提供することにある。又、本発明の別の目的は、インクジェット用インクのように水系色素分散液とした場合に、良好な色調を有し、しかも耐水性に優れたインク画像を与える色素化合物、特に、マゼンタ色の色素化合物を提供することにある。又、本発明の別の目的は、該化合物を含有するインク、インクタンク、記録ユニット、記録装置及び記録方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
上記目的は、以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、下記一般式（１）で示されることを特徴とする色素化合物である。
0004731923.tif 000002
［上記式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なる炭素原子数１〜４の直鎖アルキル基を示し、Ｒ3は炭素原子数１〜６のアルキル基を示し、Ａｎ-は芳香族カルボン酸イオンを示す。］
【００１２】
又、本発明は、水性媒体及び色素化合物を含有するインクにおいて、該色素化合物が下記一般式（１）で示されることを特徴とするインクを提供する。
0004731923.tif 000003
［上記式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なる炭素原子数１〜４の直鎖アルキル基を示し、Ｒ3は、炭素原子数１〜６のアルキル基を示し、Ａｎ-はカウンターアニオンを示す。］さらに、本発明は、上記インクを含有することを特徴とするインクタンク、記録ユニット、記録装置及び記録方法を提供する。
【００１３】
本発明にかかる上記一般式（１）で示される色素化合物は、キサンテン骨格を有し、マゼンタ色の色調を示す。又、一般的なキサンテン化合物と同様に、モル吸光係数が大きく、高い着色力を示す。更に、本発明にかかる化合物は、カチオン性色素であるが、対イオンであるアニオン成分（Ａｎ-）を変更することで、非極性溶剤や水系媒体への溶解性を制御することができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、発色性、透明性等の分光反射特性に優れ、有機溶剤、特に非極性溶剤に対する溶解性の高い色素化合物、特に、マゼンタ色の色素化合物が提供される。該色素化合物は、有機溶剤、特に非極性溶剤に対する溶解性を制御することが可能であるため、該色素化合物を用いることで、良好なマゼンタ色の色調を有する水系色素分散液が提供される。該水系色素分散液は、例えば、インクジェット記録用のインクとして有効に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に、発明を実施するための最良の形態を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記一般式（１）で示される色素化合物は、発色性、透明性等の分光反射特性に優れ、有機溶剤、特に非極性溶剤に対する溶解性が高く、マゼンタ色のインクの色素として有用な化合物であることを見出して、本発明に至った。特に、下記一般式（１）で示される色素化合物は、カウンターとなるアニオン種（Ａｎ-）を変更することにより、有機溶剤、特に非極性溶剤に対する溶解性を制御することが可能であり、該色素化合物を用い、水系色素分散液とした場合には、良好なマゼンタ色の色調を有するインクジェット記録に好適なインクの提供が可能となる。
【００１６】
0004731923.tif 000004
［式中、Ｒ1、Ｒ2は、同一又は異なる炭素原子数１〜４の直鎖アルキル基を示し、Ｒ3は、炭素原子数１〜６のアルキル基を示し、Ａｎ-はカウンターアニオンを示す。］
【００１７】
上記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2における炭素原子数１〜４の直鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ1とＲ2は同一であっても異なっていてもよいが、色調及び原料のコスト等の点で、Ｒ1及びＲ2がともに、メチル基或いはエチル基であることが好ましい。特に好ましいのは、Ｒ1及びＲ2がともにメチル基である場合である。
【００１８】
又、上記一般式（１）中のＲ3における炭素原子数１〜６のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基等が挙げられる。原料コスト及び合成の容易さ等の点で、Ｒ3が、メチル基或いはエチル基のいずれかであることが好ましい。特に好ましいのはエチル基の場合である。
【００１９】
前記したように、上記一般式（１）で示される化合物は、式中にＡｎ-で示したカウンターとなるアニオン種を変更することにより、有機溶剤、特に非極性溶剤に対する溶解性を制御することが可能となる。好ましいＡｎ-としては、例えば、塩化物イオン（Ｃｌ-）、臭化物イオン（Ｂｒ-）、ヨウ化物イオン（Ｉ-）等のハライドイオンや、硫酸イオン（ＳＯ42-）、パークロレート（ＣｌＯ4-）、テトラフルオロボレート（ＢＦ4-）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ6-）等の無機イオン、アセテート（ＣＨ3ＣＯＯ-）、プロピオン酸イオン（Ｃ2Ｈ5ＣＯＯ-）等の脂肪酸イオン、ベンゾエート（Ｃ6Ｈ5ＣＯＯ-）、１−（若しくは２−）ナフタレンカルボキシレート（Ｃ10Ｈ7ＣＯＯ-）等の芳香族カルボン酸イオン、更に、ｐ−トルエンスルホネート（ＣＨ3Ｃ6Ｈ4ＳＯ3-）、メタクリレート（ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)ＣＯＯ-）等が挙げられる。上記した中でも特に好ましいのは、脂肪酸イオン、ｐ−トルエンスルホネート、メタクリレート、芳香族カルボン酸イオンである場合であり、更に好ましいのは、芳香族カルボン酸イオンの場合である。
【００２０】
本発明にかかる一般式（１）で示される色素化合物は、公知の方法に従って合成することができる。以下に合成スキームの一例を示す。尚、一般式（２）〜（４）中、Ｒ1〜Ｒ3は、一般式（１）におけるものと同様である。
【００２１】
0004731923.tif 000005
【００２２】
上記したように、先ず、２，６−ジアルキルアニリン（２）と、３，６−ジクロロフルオラン（３）とを、有機溶剤中（又は溶剤の非存在下）、塩化亜鉛の存在下、加熱し、縮合させる（第１工程：縮合）。次に、この第１工程で生成した一般式（４）のロイコ体を、エステル化し、本発明にかかる色素化合物（１）を得る（第２工程：エステル化）。最後に、得られた色素化合物（１）を有機溶剤に溶かし、目的とするアニオンのナトリウム塩と塩交換を行うことで、所望のアニオン（Ａｎ-）を対イオンとする色素化合物を得る（第３工程：塩交換）。
【００２３】
上記合成スキームの第１工程において使用することができる有機溶剤としては、高沸点溶剤が挙げられるが、例えば、エチレングリコール、Ｎ−メチルピロリドン、ジクロロベンゼン及びスルホラン等を用いることが好ましい。反応温度は１５０〜２２０℃の範囲で行い、１７０〜２２０℃であることが好ましい。
【００２４】
上記合成スキームの第２工程のエステル化においては、酸触媒下、対応するアルコール（Ｒ3ＯＨ）と反応させる方法や、ハロゲン化アルキル（Ｒ3Ｘ）若しくは硫酸ジアルキル［(Ｒ3)2ＳＯ4］と反応させる方法が挙げられ、そのどちらでも本発明において適用可能である。この場合に使用する酸触媒としては、硫酸、塩酸（塩化水素）、ｐ−トルエンスルホン酸等の、通常のエステル化反応で用いられる酸を何れも使用できる。特に塩化水素を用いることが好ましい。又、反応温度は通常２０〜１２０℃で行う。ここで得られる色素化合物（１）は、触媒として使用した酸のアニオンの対イオンを形成している。
【００２５】
第３工程の塩交換反応において、使用できる有機溶剤は特に規制はなく、好ましくはアルコール等のプロトン性有機溶剤である。又、第３工程の反応は、通常２０〜１００℃で行う。
【００２６】
上記した第１工程〜第３工程の反応によって得られる最終生成物は、通常の有機合成反応の後処理方法に従って処理した後、精製を行うことで目的の用途に用いる。尚、後述の合成例において得られた反応生成物は、1Ｈ及び13Ｃ核磁気共鳴分光（ＮＭＲ）分析［ＥＣＡ−４００、日本電子（株）製）、ＨＰＬＣ（高速液体クロマトグラフ］分析により同定を行った。
【００２７】
本発明にかかる色素化合物は、鮮やかなマゼンタ色の色調を有し、その分光特性により着色用色材、好ましくは画像情報の記録用材料として用いることができる。具体的には以下に詳述する、インクジェット方式の記録用インクを始めとして、その他、印刷用インク、塗料又は筆記具用インクの材料として用いることができる。特に、インクジェット方式の記録用インクの色材として有用である。
【００２８】
次に、本発明にかかる色素化合物を含有するインクジェット用インクについて説明する。前記一般式（１）で示される色素化合物は、親油性媒体若しくは水性媒体に溶解又は（及び）分散させることで、インクとして利用可能な水系色素分散液を作製できる。特に好ましくは、水性媒体を用いる場合である。インクジェット用インクとする場合は、インク１００質量部中に上記色素化合物を０．２〜１０質量部含有させることが好ましい。又、この場合には、本発明にかかる色素化合物とともに、他の染料や顔料等の色素を併用してもよい。複数の色素を併用する場合は、色素の含有量の合計が上記範囲となっているようにすることが好ましい。
【００２９】
上記の場合、水性媒体としては、水、又は水と水溶性有機溶剤との混合媒体を使用できる。水溶性有機溶剤は、水溶性を示すものであれば特に制限はなく、例えば、アルコール、多価アルコール、ポリグリコール、グリコールエーテル、含窒素極性溶剤、含硫黄極性溶剤等が挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、インクの保湿性維持や色材の溶解性向上、インクの記録紙への効果的な浸透等を考慮すると、水溶性有機溶剤の含有量を、インク全体の１〜４０質量％の範囲とすることが好ましい。より好ましくは３〜３０質量％の範囲とする。又、本発明にかかる色素化合物を含む色材のインク中における分散性、或いは溶解性を良好なものとし、インクジェット記録用とした場合に安定したインク吐出のための粘度を有し、且つノズル先端における目詰まりを生じさせないようにするためには、インク中の水の含有量は、インク全体の３０〜９５質量％の範囲とすることが好ましい。
【００３０】
本発明においては、上記色素化合物を水性媒体に分散させるための分散剤を用いることが好ましい。具体的には、イオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤、高分子界面活性剤のような化学合成された界面活性剤を用いることができる。その他、天然物由来及びこれを酵素等により改質したものも用いることができる。これら分散剤は、単独若しくは併用して用いることができ、分散剤の総含有量は、本発明にかかる色素化合物の分散安定性を良好に保つ目的から、インク全体の０．５〜２０質量％であることが好ましい。
【００３１】
上記分散剤としてはその種類に特に制限はない。イオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪族モノカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルファオレフィンスルホン酸塩、直鎖又は分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩ホルムアルデヒド縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸塩、Ｎ−メチル−Ｎ−アシルタウリン塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、油脂硫酸エステル塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸塩等のアニオン性界面活性剤や、アルキルアミン塩類、塩化、臭化又はヨウ化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化、臭化又はヨウ化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化アルキルベンザルコニウム、塩化アルキルピリジニウム等のカチオン性界面活性剤、アルキルベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキル又はジアルキルジエチレントリアミノ酢酸、アルキルアミンオキシド等の両性界面活性剤が挙げられる。
【００３２】
非イオン性界面活性剤としては、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、脂肪酸ポリエチレングリコール、脂肪酸ポリオキシエチレンソルビタン、脂肪酸アルカノールアミド等が挙げられる。
【００３３】
又、高分子界面活性剤としては、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物塩、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合物塩、スチレン−マレイン酸共重合物塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物塩、ポリリン酸等の陰イオン性高分子、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレングリコール等の非イオン性高分子等が挙げられる。
【００３４】
又、天然物由来及びこれを酵素等により改質した分散剤としては、ゼラチン、カゼイン等のタンパク質、アラビアゴム等の天然ゴム、サポニン等のグルコキシド、アルキルセルロース、カルボキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体、リグニンスルホン酸塩、セラック等の天然高分子や、レシチン、酵素分解レシチンといった食品用界面活性剤が挙げられる。
【００３５】
本発明にかかる色素化合物を用いてインクを製造する場合におけるインクのｐＨは特に限定されるものではないが、安全性等の面を考慮すると、ｐＨ４．０〜１１．０の範囲内のものが好ましい。又、インクジェット用インクを作製する場合には、インクの保湿性維持のために、尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン等の保湿性固形分もインク成分として用いてもよい。尿素、尿素誘導体、トリメチロールプロパン等、保湿性固形分のインク中の含有量は、一般的には、インクに対して０．１〜２０．０質量％の範囲が好ましく、より好ましくは３．０〜１０．０質量％の範囲である。
【００３６】
更に、インクとする場合には、上記成分以外にも、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防カビ剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、水溶性ポリマー等、種々の添加剤を含有させてもよい。
【００３７】
以上説明したようにして、本発明にかかる色素化合物を用いて調製されたインクは、熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられる。本発明にかかる色素化合物は、他のインクジェット記録方法に適用するインクや、一般の筆記用具等の材料としても使用することができることはいうまでもない。又、本発明にかかる色素化合物は、着色剤としての用途にとどまらず、光記録用色素やカラーフィルター用色素等の電子材料への応用にも十分に適用することができる。
【００３８】
次に、本発明の記録装置について説明する。本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、これらのインクが収容されるインク収容部を有する記録ヘッドの室内のインクに、記録信号に対応した熱的又は力学的エネルギーを与え、該エネルギーによりインク液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００３９】
図１に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示した。図１において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端は、ブレード保持部材によって保持されて、固定端となりカンチレバーの形態をなす。ブレード６１は、記録ヘッドによる記録領域に隣接した位置に配設され、又、図１に示した例の場合は、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。６２はキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向に移動して、吐出面と当接しキャッピングを行う構成を具える。更に、図１中の６３は、ブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。
【００４０】
上記ブレード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及び吸収体６３によってインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われる。６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録媒体にインクを吐出して記録を行う記録ヘッド、６６は、記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行うためのキャリッジである。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動されるベルト６９と接続している。これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００４１】
５１は、被記録媒体を挿入するための給紙部、５２は不図示のモータにより駆動される紙送りローラである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する位置へ被記録媒体が給紙され、記録が進行するにつれて、排紙ローラ５３を配した排紙部へ排紙される。
【００４２】
上記構成において、記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中へ突出するように移動する。
【００４３】
記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピング時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても、記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上記した記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って、上記ワイピングが行われる。
【００４４】
図２は、ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す断面図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にできる。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
【００４５】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図３に示すようにそれらが一体になったものも好適に用いられる。図３において、７０は記録ユニットであって、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は、図１で示す記録ヘッド６５に代えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００４６】
図４に、上述のインクジェット記録装置に搭載可能なインクジェットカートリッジの一例を示した。本例におけるカートリッジ１０１２は、シリアルタイプのものであり、インクジェット記録ヘッド１００と、インク等の液体を収容するための液体タンク１００１とで主要部が構成されている。インクジェット記録ヘッド１００は、液体を吐出するための多数の吐出口８３２が形成されており、インク等の液体は、液体タンク１００１から図示しない液体供給通路を介して液体吐出ヘッド１００の共通液室へと導かれるようになっている。図４に示したカートリッジ１０１２は、インクジェット記録ヘッド１００と液体タンク１００１とを一体的に形成し、必要に応じて液体タンク１００１内に液体を補給できるようにしたものであるが、この液体吐出ヘッド１００に対し、液体タンク１００１を交換可能に連結した構造を採用するようにしてもよい。
【実施例】
【００４７】
以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明について更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００４８】
実施例１
下記のようにして、前記一般式（１）で示される色素化合物を得た。
＜合成例１＞
前記一般式（１）においてＲ1、Ｒ2がメチル基、Ｒ3がエチル基、Ａｎ-が塩化物イオンである下記式（５）で示される色素化合物を以下のようにして合成した。
【００４９】
0004731923.tif 000006
【００５０】
２，６−キシリジン（７．３ｇ）と、前記式（３）で示した３，６−ジクロロフルオラン（７．４ｇ）をスルホラン（２０ｍＬ）中、塩化亜鉛（４．１ｇ）の存在下、２００℃で３時間加熱した。この溶液を冷却後、２Ｍ−塩酸５０ｍＬに注ぎ込み析出した結晶を濾別した。この結晶を水洗し、ＴＨＦに溶解させた後、ｎ−ヘキサンで再沈・精製して乾燥することで、前記一般式（４）で示され、Ｒ1及びＲ2が、いずれもメチル基である構造のロイコ体を得た。得られたものが上記の構造を有するロイコ体であることは、ＮＭＲ分析、及びＨＰＬＣ分析で確認した。以下に分析結果を示す。
【００５１】
［上記ロイコ体（４）（Ｒ1、Ｒ2：メチル基）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、室温）の結果：
δ＝２．８７（ｓ、１２Ｈ）、６．６９（ｓ、２Ｈ）、７．０５−７．０７（ｍ、２Ｈ）、７．１７（ｄ、２Ｈ）、７．８０−７．８７（ｍ、６Ｈ）、８．０５（ｄ、１Ｈ）、８．４３（ｔ、１Ｈ）、８．５０−８．５７（ｍ、３Ｈ）、８．７０（ｄ、１Ｈ）
［２］13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ6、室温）の結果：δ＝１８．１、８４．９、９７．５、１０７．０、１１０．２、１２４．４、１２４．６、１２６．３、１２７．１、１２８．６、１２８．８、１３０．１、１３５．５、１３６．２、１３７．６、１４９．６、１５２．３、１５２．６、１６９．０
［３］ＨＰＬＣの結果  純度＝９８．２面積％、保持時間１１．７分（リン酸緩衝液−ＭｅＯＨ−ＴＨＦ）
λｍａｘ＝５１９ｎｍ、ε＝７１９５０Ｍ-1ｃｍ-1（溶剤：ＭｅＯＨ、室温中）
【００５２】
上記で得られたロイコ体（４）５．０ｇを、無水エタノール２５ｍＬに溶解させ、ＨＣｌガスを吹き込みながら溶液を８０℃で６時間撹拌した。その後、反応液を水１００ｍＬに注ぎ込み、析出した結晶を水洗し乾燥することで、前記した式（５）で示される構造を有する化合物（以下、色素化合物（５）という）を得た。得られた化合物が式（５）で示される構造を有することは、ＮＭＲ分析及びＨＰＬＣ分析で確認した。以下に分析結果を示す。
【００５３】
［色素化合物（５）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）の結果：
δ＝１．００（ｔ、３Ｈ）、２．１１（ｓ、１２Ｈ）、４．０６（ｑ、２Ｈ）、６．１７（ｓ、２Ｈ）、６．７５（ｄ、２Ｈ）、６．９８−７．１１（ｍ、１０Ｈ）、７．２２−７．２３（ｍ、１Ｈ）、７．６６−７．７４（ｍ、２Ｈ）、８．２６（ｄ、１Ｈ）
［２］13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）の結果：
δ＝１８．２、３０．３、６１．４、１１４．４、１２５．５、１２７．０、１２８．２、１２８．４、１２９．８、１３０．２、１３０．５、１３１．１、１３２．４、１３４．１、１３５．２、１３５．７、１３６．９、１５１．５、１５７．１、１５７．３、１６５．２
［３］ＨＰＬＣの結果｛純度＝９６．８面積％、保持時間８．４分（リン酸緩衝液−ＭｅＯＨ−ＴＨＦ）｝
λｍａｘ＝５２９ｎｍ、ε＝９０１５０Ｍ-1ｃｍ-1（溶剤：ＭｅＯＨ、室温中）
【００５４】
上記合成例１で得られた色素化合物（５）と、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９の紫外可視吸収スペクトルを図５に示す。図のように、合成例１で得られた色素化合物（５）は、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９と同様に、４５０〜５８０ｎｍにシャープな吸収帯を有し、更に可視領域に他の副吸収を持たないことから、良好なマゼンタ色の色素であることがわかった。
【００５５】
＜合成例２＞
前記一般式（１）においてＲ1、Ｒ2がメチル基、Ｒ3がエチル基、Ａｎ-が２−ナフタレンカルボキシレートである下記式（６）で示される色素化合物を以下のようにして合成した。
【００５６】
0004731923.tif 000007
【００５７】
合成例１で得た色素化合物（５）を１０ｇと、２−ナフタレンカルボキシレートのナトリウム塩４．６ｇとをメタノール１００ｍＬに溶解させ、還流下２４時間反応させた。次に、析出した塩を濾別し、濾液の溶剤を留去した後、クロロホルム５００ｍＬで抽出し溶液を水洗した。最後に、この溶液を硫酸マグネシウム５０ｇで乾燥させ濃縮した後、ｎ−ヘキサンで再沈・精製することで、上記式（６）で示される構造を有する化合物（以下、色素化合物（６）という）を得た。得られた化合物が式（６）で示される構造を有することは、ＮＭＲ分析及びＨＰＬＣ分析で確認した。以下に分析結果を示す。
【００５８】
［色素化合物（６）についての分析結果］
［１］1Ｈ  ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）の結果：
δ＝０．９４（ｔ、３Ｈ）、２．０７（ｓ、１２Ｈ）、４．００（ｑ、２Ｈ）、６．１２（ｓ、１Ｈ）、６．７４（ｄ、２Ｈ）、６．９６−７．０９（ｍ、１１Ｈ）、７．３０（ｔ、１Ｈ）、７．３７（ｔ、１Ｈ）、７．５５−７．６３（ｍ、４Ｈ）、７．７０（ｄ、１Ｈ）、８．０２（ｄｄ、１Ｈ）、８．２１（ｄ、１Ｈ）、８．３４（ｓ、１Ｈ）
［２］13Ｃ  ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3、室温）の結果：
δ＝１８．１、３０．３、３４．２、１１３．９、１２５．１、１２５．５、１２６．０、１２６．６、１２７．０、１２７．２、１２７．４、１２８．２、１２８．５、１２８．８、１２９．０、１２９．８、１３０．１、１３０．２、１３０．３、１３１．１、１３２．４、１３２．８、１３３．９、１３４．０、１３５．７、１３５．８、１３６．０、１３６．４、１５１．５、１５７．７、１６４．９、１７２．８
［３］ＨＰＬＣの結果｛純度＝９６．８面積％、保持時間８．４分（リン酸緩衝液−ＭｅＯＨ−ＴＨＦ）｝
λｍａｘ＝５２９ｎｍ、ε＝８４１００Ｍ-1ｃｍ-1（溶剤：ＭｅＯＨ、室温中）
【００５９】
上記合成例２で得られた色素化合物（６）と、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９の紫外可視吸収スペクトルを図６に示す。図のように、前記合成例１で得た色素化合物（５）の場合と同様に、カウンターイオンを交換した色素化合物（６）も良好なマゼンタ色の色素であることがわかった。
【００６０】
＜他の合成例＞
上記した合成例１或いは２に準じた方法で、前記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3及びＡｎ-が、それぞれ表１に示したものとなるように合成して、新規色素化合物（７）〜（１６）を得た。これらの化合物の構造は、前記した色素化合物（５）及び（６）と同様にして、ＮＭＲ分析及びＨＰＬＣ分析で確認した。
【００６１】
0004731923.tif 000008
【００６２】
＜溶解度調査＞
上記で得られた色素化合物（５）〜（１６）について、室温におけるクロロホルムに対する溶解度の調査を行った。表２に得られた結果を示す。
【００６３】
0004731923.tif 000009
【００６４】
表２より明らかなように、色素化合物（５）〜（１６）は、いずれも非極性溶剤であるクロロホルムに対して高い溶解性を示した。中でも高い溶解性を示したのは、芳香族カルボン酸イオンをカウンターアニオンとして有する化合物（６）及び（７）であった。又、カウンターアニオンとして塩素イオンを有する色素化合物（５）、（１３）、（１５）及び（１６）の比較、或いはカウンターアニオンとしてパークロレート（過塩素酸イオン）を有する色素化合物（１２）と（１４）との比較結果から、前記一般式（１）中のＲ1、Ｒ2及びＲ3のアルキル基の鎖長が長い構造の色素化合物の方がクロロホルムへの溶解性が高くなる傾向があり、有利であることがわかった。尚、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９は、クロロホルムには溶解しない。
【００６５】
実施例２
＜色素分散液及びインク液の調製＞
前記式（５）で示される色素化合物２０部、分散剤としてデモールＮ（花王（株）製）１２部、イオン交換水１２８部からなる混合物に直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ（（株）ニッカトー製）３３０部を使用して、ペイントシェーカー（（株）東洋精機製作所製）にて１８時間攪拌後、ジルコニアビーズを取り除くことによって、固形分濃度１２．５％の着色分散液を得た。
【００６６】
次に、上記で得た着色分散液全部に、アセチレノール（川研ファインケミカル（株）製）５部、エチレングリコール５０部、グリセリン５０部を加えた後、イオン交換水を加えて、色素濃度を２％に調整したインク液（Ａ）を作成した。
【００６７】
インク液（Ａ）で使用した式（５）で示される色素化合物を、式（６）で示される色素化合物に変更した以外は、同様の操作を行ってインク液（Ｂ）を調製した。
【００６８】
インク液（Ａ）で使用した式（５）で示される色素化合物を、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２に変更した以外は、同様の操作を行ってインク液（Ｃ）を調製した。
【００６９】
一方、イオン交換水に、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９を２部、アセチレノールを０．０５部、エチレングリコールを５部、グリセリンを５部加え、十分に攪拌して溶解させ、色素濃度が２％となるように調整したインク液（Ｄ）を得た。
【００７０】
＜評価＞
上記インク液（Ａ）〜（Ｄ）を、キヤノン（株）製バブルジェット（登録商標）プリンターＰｉｘｕｓ９５０ｉのインクカートリッジに充填し、上記インクジェットプリンタにて、キヤノン（株）製写真光沢紙プロフェッショナルフォトペーパー（ＰＲ−１０１）及びキヤノン（株）製普通紙ＰＰＣ用紙（ＮＳＫ）に２ｃｍ四方のベタ画像を印字させ記録物を作成した。次に、得られた記録物を２４時間自然乾燥した。
【００７１】
［彩度］
上記方法で得た写真光沢紙上の各記録物を反射濃度計Ｓｐｅｃｔｒｏｌｉｎｏ（商品名：ＧｒｅｔａｇＭａｃｂｅｔｈ社製）にてＬ*ａ*ｂ*表色系における光学濃度及び色度（ａ*、ｂ*）を測定した。彩度は色特性の測定値に基づき、下記式によって算出し、彩度が５０以上であれば、高品質な印字物であると判断した。
彩度（ｃ*）＝√｛（ａ*）2＋（ｂ*）2｝
【００７２】
［耐水性］
普通紙へ印字した記録物を４５度の傾斜がついた傾斜板に固定して、記録物にスポイトで水を１ｍＬ垂らし、そのまま２時間放置した。そして、放置後、目視にて記録物の画像の滲みを調べ、以下の基準で評価を行った。
○：水の流れた跡が着色していない。
×：水の流れた跡が着色している。
得られた結果を各インクに用いた色素化合物の種類及びインクの液性と共に表３に示す。
【００７３】
0004731923.tif 000010
【００７４】
表３から明らかなように、本発明の色素化合物を用いたインク液は、彩度及び耐水性が良好であることから、インクジェット用マゼンタインクの着色剤として有用である。
【産業上の利用可能性】
【００７５】
本発明にかかる色素化合物は、有機溶剤に対する溶解性が高く、カウンターイオンを変換することで用途に応じて非極性溶剤に対する溶解性を容易に制御することができるため、種々の用途に適用可能である。即ち、この特筆すべき物性によって、本発明にかかる色素化合物は、着色剤としての用途にとどまらず、光記録用色素やカラーフィルター用色素等の電子材料への応用にも十分に適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【００７６】
【図１】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
【図２】インクカートリッジの縦断面図である。
【図３】記録ユニットの斜視図である。
【図４】液体吐出ヘッドを備えたインクジェットカートリッジの一例を示す概略斜視図である。
【図５】本発明にかかる色素化合物（５）（実線）と、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（破線）の、メタノール中、室温における紫外可視吸収スペクトル（濃度：２．０×１０-6Ｍ-1）を表わす図である。
【図６】本発明にかかる色素化合物（６）（実線）と、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  ２８９（破線）の、メタノール中、室温における紫外可視吸収スペクトル（濃度：２．０×１０-6Ｍ-1）を表わす図である。
【符号の説明】
【００７７】
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラ
５３：排紙ローラ
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モータ
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
１００：インクジェット記録ヘッド
８３２：吐出口
１００１：液体タンク
１０１２：カートリッジ
【図１】
0004731923.tif 000013
【図２】
0004731923.tif 000014
【図３】
0004731923.tif 000015
【図４】
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【図５】
0004731923.tif 000017
【図６】
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