(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
農業上許容可能な担体、ならびに除草剤として有効な量のピコリナフェンと、フルフェナセット、シニドン-エチルおよびカルフェントラゾン-エチルからなる群より選択される少なくとも１種の追加的な除草剤化合物との組合せを含む、除草剤組成物。
【請求項２】
前記追加的な除草剤化合物がフルフェナセットであることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項３】
前記追加的な除草剤化合物がシニドン-エチルであることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項４】
前記追加的な除草剤化合物がカルフェントラゾン-エチルであることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項５】
前記除草剤組成物が少なくとも１種の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項６】
前記追加的な除草剤化合物がシニドン-エチルであることを特徴とする、請求項５記載の組成物。
【請求項７】
ピコリナフェンと前記追加的な除草剤化合物との重量比が1000：1〜1：200であることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
【請求項８】
ピコリナフェンと前記追加的な除草剤化合物との重量比が10：1〜1：200であることを特徴とする、請求項７記載の組成物。
【請求項９】
ピコリナフェンと前記追加的な除草剤化合物との重量比が1：1〜1：80であることを特徴とする、請求項７記載の組成物。
【請求項１０】
ピコリナフェンと前記追加的な除草剤化合物シニドン-エチルとの重量比が100：1〜1：5であることを特徴とする、請求項３記載の組成物。
【請求項１１】
ピコリナフェンと前記追加的な除草剤化合物シニドン-エチルとの重量比が10：1〜1：3.3であることを特徴とする、請求項３記載の組成物。
【請求項１２】
望ましくない植物の防除方法であって、前記植物の生育場所または前記植物の葉、茎もしくは種子に、除草剤として有効な量のピコリナフェン、ならびにフルフェナセット、シニドン-エチルおよびカルフェントラゾン-エチルからなる群より選択される少なくとも１種の追加的な除草剤化合物を適用することを含んでなる、上記方法。
【請求項１３】
前記追加的な除草剤化合物がフルフェナセットであることを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記追加的な除草剤化合物がシニドン-エチルであることを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１５】
前記追加的な除草剤化合物がカルフェントラゾン-エチルであることを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１６】
前記除草剤組成物が少なくとも１種の界面活性剤を含むことを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１７】
望ましくない植物の発芽前、発芽中または発芽後に、ピコリナフェンおよびシニドン-エチルを同時または連続的に適用することを含んでなることを特徴する、請求項１４記載の方法。
【請求項１８】
ピコリナフェンおよび前記追加的な除草剤化合物が単一の製剤として一緒に適用されることを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項１９】
ピコリナフェンおよび前記追加的な除草剤化合物が別々の製剤として適用されることを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項２０】
ピコリナフェンおよびシニドン-エチルが単一の製剤として一緒に適用されることを特徴とする、請求項１４記載の方法。
【請求項２１】
ピコリナフェンおよびシニドン-エチルが別々の製剤として適用されることを特徴とする、請求項１４記載の方法。
【請求項２２】
ピコリナフェンおよび前記追加的な除草剤化合物が、禾穀類植物、作物の種子または他の作物生殖器官の存在下で適用されることを特徴とする、請求項１２記載の方法。
【請求項２３】
前記禾穀類がトウモロコシ、小麦および米であることを特徴とする、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
前記禾穀類が小麦であることを特徴とする、請求項２２記載の方法。
【請求項２５】
ノスズメノテッポウ(Alopecurus myosuroides)、ペレニアルライグラス(Lolium perenne)、エノコログサ(Setaria viridis)、コハコベ(Stellaria media)、オオイヌノフグリ(Veronica persica)、ヤエムグラ(Galium aparine)、セイヨウヌカボ(Apera spica-venti)および/またはヒメオドリコソウ(Lamium purpureum)を駆除する方法であって、その場所に除草剤として有効な量の請求項１記載の組成物を適用することを含んでなる上記方法。
【請求項２６】
双子葉類の雑草の発芽前、発芽中または発芽後に、ピコリナフェンおよびシニドン-エチルを同時または連続的に適用することを含んでなる、禾穀類において双子葉類雑草を防除するための方法。
【請求項２７】
望ましくない植物の葉をピコリナフェンおよびシニドン-エチルで同時または連続的に処理することを含んでなる、望ましくない植物の防除方法。
【請求項２８】
双子葉類の雑草の葉をピコリナフェンおよびシニドン-エチルで同時または連続的に処理することを含んでなる、双子葉類の雑草の防除方法。
【請求項２９】
望ましくない植生を防除するために請求項１記載の組成物を使用する方法。
【請求項３０】
前記組成物が追加的な除草剤化合物としてシニドン-エチルを含むことを特徴とする、請求項２９記載の組成物を使用する方法。
【請求項３１】
前記組成物が追加的な除草剤化合物としてシニドン-エチルを含むことを特徴とする、禾穀類において望ましくない植生を防除するための請求項２９記載の組成物を使用する方法。
【請求項３２】
追加的な除草剤化合物としてシニドン-エチルを含むことを特徴とする、双子葉類の雑草を防除するための請求項２９記載の組成物を使用する方法。
【請求項３３】
２つの部分に分けて調製された除草剤であって、一方の部分がピコリナフェンおよび農業上許容可能な担体を含み、他方の部分がシニドン-エチルおよび農業上許容可能な担体を含むことを特徴をする上記除草剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
米国特許第5,294,597号に開示されたもの等の除草剤6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドは、特に禾穀類等の作物における広葉雑草に対して優れた除草効果を発揮する。しかし6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドは、唯一の有効成分として使用される場合、作物種に対する信頼性の高い選択性に関連して、市場向け栽培で適用する際に直面する雑草種の全範囲を必ずしも効果的に防除するわけではない。防除範囲におけるこのようなギャップは、関連する雑草種に対して効果があることが分かっている他の除草剤と併用することによって克服することができる。これらの6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドと特別な他の除草剤とを組み合わせて使用することは、米国特許第5,674,807号に記載されている。
【０００２】
したがって本発明の目的は、特に禾穀類において、１つの有効成分のみの活性を超える良好な除草剤作用を示す、更なる除草剤の組み合わせを提供することである。
【０００３】
本発明の他の目的は、除草剤の組合せを用いて望ましくない植生（vegatation）（特に双子葉類の雑草）を防除するための方法を提供することである。本発明のさらなる目的は、特に禾穀類において望ましくない植生を防除するために、特に双子葉類の雑草に対して、除草剤の組み合わせを用いる方法を提供することである。
【０００４】
本発明者等は、この目的が、農業上許容可能な担体および除草剤として有効な量の以下の構造式(I)
【化５】
0004749647.tif 000002
[上記式中、
R1は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、
R2は水素原子またはアルキル基を表し、
Xは各々独立してハロゲン原子、置換されていても良いアルキル基もしくはアルコキシ基、アルケニルオキシ基、シアノ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、(アルキルチオ)カルボニル基、アルキルカルボニル基、アミド基、アルキルアミド基、ジアルキルアミド基、ニトロ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、アルケニルチオ基、アルキニルチオ基、アルキルスルフィニル基、アルキルスルホニル基、アルキルオキシイミノアルキル基またはアルケニルオキシイミノアルキル基を表し、
mは0または1〜5の整数を表し、
Yは各々独立してハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ハロアルキル基、アルコキシ基またはハロアルコキシ基を表し、
nは0または1〜5の整数を表す]
によって表される少なくとも１種の6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドとフルフェナセット（flufenacet）、シニドン（cinidon）-エチルおよびカルフェントラゾン（carfentrazone）-エチルからなる群より選択される少なくとも１種の追加的な除草剤化合物との組合せを含む除草剤組成物によって達成されることを見出した。
【０００５】
また本発明は、前記組成物を適用することを含む望ましくない植物種を防除する方法も提供する。本発明の方法において、これらの化合物は、除草剤として有効な量で、且つ作物（好ましくは小麦等の禾穀類）の存在下で、別々もしくは一緒に適用されても良い。
【０００６】
米国特許第5,294,597号に開示されたもの等の6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドは唯一の有効成分として使用された場合に優れた除草効果を発揮するが、作物種に対する信頼性の高い選択性に関連して、市場向け栽培で適用する際に直面する雑草種の全範囲を必ずしも効果的に防除するわけではない。
【０００７】
以下の構造式(I)
【化６】
0004749647.tif 000003
[上記式中R1、R2、X、Y、mおよびnは上記に定義した通りである]
で表される6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドと、フルフェナセット、シニドン-エチルおよびカルフェントラゾン-エチルからなる群より選択される少なくとも１種の追加的な除草剤化合物と、を含む組合せは、厄介な広葉雑草及び一年草（特にエノコログサ(Setaria viridis)、ノスズメノテッポウ(Alopecurus myosuroides)、スズメノカタビラ(Poa annua)、コハコベ(Stellaria media)、ヒメオドリコソウ(Lamium purpureum)、ヤエムグラ(Galium aparine)、フラサバソウ(Veronica hederaefolia)、ヒナゲシ(Papaver rhoeas)およびイヌカミツレ(Matricaria inodora)等）を相乗作用的に防除することが分かった。つまり、本発明の組合せを適用すると、個々の除草剤成分の適用率（rate）を低下させつつ同じ除草効果が得られるような相互強化作用（mutual reinforcing action）が得られる。あるいは、これらの除草剤成分の組合せを適用すると、その組合せ中に存在するときの量と同じ量で個々の除草剤成分を単独で適用したときに得られる効果から予測されるよりも大きな除草剤効果を示す（相乗作用的効果）。
【０００８】
本明細書および特許請求の範囲において、アルキル基とは、特に指示されない限り、直鎖状または分岐状であってもよく、最多で12個、好ましくは1〜4個の炭素原子を含んでいても良い。アルキニルオキシ基、アルケニルチオ基またはアルキニルチオ基のアルケニルまたはアルキニル部分は、特に指示されない限り、直鎖状または分岐状であってもよく、最多で12個、好ましくは2〜4個の炭素原子を含んでいても良い。このような基の例としては、メチル、エチル、プロピル、ビニル、アリル、イソプロピル、ブチル、イソブチルおよび第3ブチル基が挙げられる。ハロアルキル基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、ハロアルキルチオ基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、（アルキルチオ）カルボニル基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミド基、アルキルスルフィニル基またはアルキルスルホニル基のアルキル部分は、好適には1〜4個の炭素原子、好ましくは１もしくは2個の炭素原子を有する。アルキルオキシイミノアルキルまたはアルケニルオキシイミノアルキル基の中の炭素原子の数は、最多で6個、好ましくは多くて4個（例えば2-メトキシイミノエチル、2-メトキシイミノプロピルまたは2-エトキシイミノプロピル等）である。
【０００９】
「ハロゲン」とは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素原子を意味し、好ましくはフッ素、塩素または臭素を意味する。ハロアルキル、ハロアルキルチオおよびハロアルコキシは、好ましくはモノ-、ジ-もしくはトリ-フルオロアルキル、-アルキルチオおよび-アルコキシであり、特にトリ-フルオロメチル、ジ-フルオロメトキシ、トリフルオロメチルチオおよびトリフルオロメトキシである。
【００１０】
ある基が「任意で置換されていてもよい」と示されている場合、任意で存在する置換基は、殺虫剤化合物の修飾（modification）および/または開発において通常使用されているもののうちの任意のものであって良く、特に、本発明の化合物に関連する除草剤活性、作用の影響持続時間、土壌もしくは植物への浸透性、またはこのような除草剤化合物の他の望ましい特性を維持もしくは強化する置換基である。その分子の各部分において１以上の同じもしくは異なる置換基が存在してもよい。任意で置換されていても良いアルキル基およびアルコキシ基を含むものとして上記に定義された成分（moiety）に関して、このような置換基の具体例としては、フェニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、C1-4-アルコキシ基、C1-4-ハロアルコキシ基およびC1-4-アルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００１１】
本発明の好適な実施形態は、農業上許容可能な担体と、除草剤として有効な量の式（I）で表される少なくとも１種の6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドおよび追加的な除草剤化合物としての少なくともフルフェナセットの組合せと、を含む除草剤組成物を提供する。
【００１２】
本発明の他の好適な実施形態は、農業上許容可能な担体と、除草剤として有効な量の式（I）で表される少なくとも１種の6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドおよび追加的な除草剤化合物としての少なくともカルフェントラゾン-エチルの組合せと、を含む除草剤組成物を提供する。
【００１３】
本発明の他の好適な実施形態は、農業上許容可能な担体と、除草剤として有効な量の式（I）で表される少なくとも１種の6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドおよび少なくともシニドン-エチルの組合せと、を含む除草剤組成物を提供する。
【００１４】
本発明に従って6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドとして使用するのに好適な化合物は、構造式（I）で表される化合物であって、式中
R1は水素原子またはC1-4-アルコキシ基を表し、
R2は水素原子を表し、
Xはハロゲン原子またはC1-4-ハロアルキル基を表し、
mは1〜3の整数、特に1を表し、
Yは好ましくはハロゲン原子またはC1-4-ハロアルキル基を表し、かつ
nは1〜3の整数、特に1を表す、
上記化合物である。
【００１５】
本発明に従って6-フェノキシピリド-2-イルカルボキサミドとして使用するのに特に好適な化合物は、式（IA）
【化７】
0004749647.tif 000004
で表される化合物、特に、N-(4-フルオロフェニル)-6-(-3-トリフルオロメチル-フェノキシ)-ピリド-2-イルカルボキサミド（一般名称：ピコリナフェン(picolinafen)）である。
【００１６】
本発明の好適な実施形態は、農業上許容可能な担体と、除草剤として有効な量のピコリナフェンおよびフルフェナセットの組合せと、を含む除草剤組成物を提供する。
【００１７】
本発明の他の好適な実施形態は、農業上許容可能な担体と、除草剤として有効な量のピコリナフェンおよびシニドン-エチルの組合せと、を含む除草剤組成物を提供する。
【００１８】
本発明の他の好適な実施形態は、農業上許容可能な担体と、除草剤として有効な量のピコリナフェンおよびカルフェントラゾン-エチルの組合せと、を含む除草剤組成物を提供する。
【００１９】
フルフェナセットは、N-(4-フルオロフェニル)-N-(1-メチルエチル)-2-{[(5-(トリフルオロメチル)-1,3,4-チアヂアゾール-2-イル]オキシ}アセトアミドの推奨一般名称であり、例えば米国特許第5,090,991号に開示されている。
【００２０】
シニドン-エチルは (Z)-2-クロロ-3-[2-クロロ-5-(1,3-ジオキソ-4,5,6,7-テトラヒドロイソインドール-2-イル)フェニル]-アクリル酸エチルの一般名称であり、例えばK. Grossmann, H.Schiffer, Pestic. Sci. (1999), 55(7), 687-695. CODEN: PSSCBG ISSN: 0031-613Xにより開示されている。
【００２１】
カルフェントラゾン-エチルは、(RS)-2-クロロ-3-[2-クロロ-5-(4-ジフルオロメチル-4,5-ジヒドロ-3-メチル-5-オキソ-1H-1,2,4-トリアゾール-1-イル]-4-フルオロフェニル]プロピオン酸エチルの一般名称であり、W.A. Van Saunら, Proc Br. Crop. Prot. Conf., Weeds, 1993, 1, 19に報告されている。
【００２２】
構造式Iで表される化合物の持続性のパターン（pattern of persistence）は、本発明に従った組合せ処理が、上記に定義した調製混合物を適用することにより、または別々の製剤で時間的間隔をあけて適用することにより達成することができるようなものである。したがって、他の好適な実施形態において、本発明は、作物の生育場所(locus)で雑草の成長を防除するための方法であって、その生育場所に、上記に定義した構造式Iで表される化合物と、フルフェナセット、シニドン-エチル、カルフェントラゾン-エチル、およびこれらの混合物からなる群より選択される第２成分とを適用することを含んでなる上記方法を提供する。
【００２３】
本発明に従った処理は、作物における広範囲の雑草種、特に小麦、大麦、イネ、トウモロコシ等の禾穀類を、発芽前または発芽後（発芽後の初期および後期の両段階を含む）の処理によって防除するために使用することができる。上記に記載した組合せ使用は、葉に対する活性(foliar activity)および残存活性（residual activity）を提供する。
【００２４】
「発芽前の適用」という用語を用いた場合、土壌の表面上に雑草が発芽する前にその雑草の種子または実生が存在する土壌に適用することを意味する。「発芽後の適用」という用語を用いた場合、土壌の表面上に発芽した雑草の空気中に触れている部分つまり露出部分に適用することを意味する。この方法による適用は、雑草発芽前から雑草発芽後、および作物発芽前から作物発芽後に行われてもよいことを理解されたい。有効成分のうちの１つまたは複数の有効成分からなる組成物に対して、ある種の作物植物の耐性が低い場合、噴霧器具を用いて除草剤組成物を噴霧する適用技法を用いることができる。こうすることにより、敏感な作物植物の葉が例えば10個の有効成分に接触するとしてもなるべく接触しないようにしつつ、これらの有効成分が、その下に生えている望ましくない植物の葉もしくは(指向的中耕後の場合は)裸地土壌に到達するようにする。「葉に対する活性」という用語は、土壌の表面上に出現した雑草の空気に触れる部分つまり露出部分への適用により得られる除草剤活性を意味する。「残存活性」という用語は、土壌に適用した後しばらくしてから得られる除草剤活性を意味し、これにより適用時に存在する実生または適用後に発芽する実生が防除される。
【００２５】
本発明の実施により防除され得る雑草には、以下のものが含まれる：
ハイコヌカグサ(Agrostis stolonifera)
ノスズメノテッポウ(Alopecurus myosuroides)
キゾメカミツレ(Anthemis arvensis)
セイヨウヌカボ(Apera spica-venti)
イワムシロ(Aphanes arvensis)
ノミノツズリ(Arenaria serpyllifolia)
アトリプレクス・パツラ(Atriplex patula)
カラスムギ(Avena fatua)
アレチノチャヒキ(Bromus sterilis)
ナズナ(Capsella bursa-pastoris)
ヤグルマギク(Centaurea cyanus)
オオミミナグサ(Cerastes holosteoides)
アカザ(Chenopodium album)
アラゲシュンギク(Chrysantemum segetum)
セイヨウトゲアザミ(Cirsium arvense)
オヒシバ(Eleusine indica)
トウダイグサ(Euphorbia helioscopia)
カラクサケマン(Fumaria officinalis)
タヌキジソ(Galeopsis tetrahit)
ヤエムグラ(Galium aparine)
オトメフウロ(Geranium dissectum)
ホトケノザ(Lamium amplexicaule)
ヒメオドリコソウ(Lamium purpureum)
レゴウシア・ハイブリダ(Legousia hybrida)
ペレニアルライグラス(Lolium perenne)
イヌカミツレ(Matricaria inodora)
マトリカリア・マトリコイデス(Matricaria matricoides)
ウィンターパースレイン(Montia perfoliata)
ノハラムラサキ(Myosotis arvensis)
ヒナゲシ(Papaver rhoeas)
ヒメカナリークサヨシ(Phalaris minor)
セトガヤモドキ(Phalaris paradoxa)
スズメノカタビラ(Poa annua)
オオスズメノカタビラ(Poa trivialis)
ミチヤナギ(Polygonum aviculare)
ソバカズラ(Polygonum convolvulus)
オオイヌタデ(Polygonum lapathifolium)
ポーチュラカ(Portulaca oleracea)
セイヨウノダイコン(Raphanus raphanistrum)
セネシア・ブルガリス(Senecia vulgaris)
エノコログサ(Setaria viridis)
シラタマソウ(Silene vulgaris)
ノハラツメクサ(Spergula arvensis)
コハコベ(Stellaria media)
グンバイナズナ(Thalaspi arvense)
フラサバソウ(Veronica hederaefolia)
オオイヌノフグリ(Veronica persica)
ビオラ・アルベンシス(Viola arvensis)
【００２６】
製剤化補助剤を含まない有効成分組成物の必要適用率は、植分の組成、植物の発育段階、実施する場所の気候条件、および適用技法によって異なる。一般に、有効成分全部の適用率は、0.001〜10kg a.I./ha、好ましくは0.001〜3kg/ha、特に0.01〜1kg/haである。本発明の他の実施形態において、有効成分全部の適用率は0.01〜10kg a.i./haである。
【００２７】
構造式（I）で表される化合物の適用率は、通常は、１ヘクタール当り5〜500g、好ましくは7.5〜200gの有効成分（g a.i.）の範囲であり、適用率10〜100g a.i./haの範囲でしばしば満足のいく制御および選択性が得られる。特定の適用についての最適率は、栽培されている作物および群生する雑草の優性種によって異なり、当業者に公知である確立された生物学的テストによって簡単に決定することができる。
【００２８】
同様に、除草剤として有効な第２成分の選択は、処理しようとする作物/雑草の状況によって異なり、当業者により容易に識別され得る。異なるタイプの除草剤の本質的な活性は広く異なるため、この第２成分の適用率は、主にその成分の化学的タイプによって決定される。一般に、フルフェナセットの好適な適用率は、7.5〜400g a.i./ha、好ましくは10〜200g a.i./haであり、シニドン-エチルの好適な適用率は、10〜500g a.i./ha、好ましくは15〜250g/haであり、カルフェントラゾン-エチルの好適な適用率は、1〜150g a.i./ha、好ましくは2.5〜75g /haである。しかし、第２成分の最適な適用率は、栽培されている作物および雑草の群生のレベルによって異なり、確立された生物学的テストによって簡単に決定することができる。本質的に、第２成分の適用率はこのように広く異なるため、本発明における構造式(I)で表される化合物と第２成分との比は、第２成分の選択によって主に決まる。一般に、構造式（I）で表される化合物および第２の除草剤は、相乗効果が得られるような重量比で使用される。構造式（I）で表される化合物と第２除草剤化合物との比（重量比）は、一般に、1000：1〜1：100、好ましくは100：1〜1：20、特に10：1〜1：10である。
【００２９】
好適な実施形態において、構造式（I）で表される化合物と第２除草剤化合物との比（重量比）は、一般に、100：1〜1：100、好ましくは20：1〜1：20、特に10：1〜1：10である。化合物（I）と第２成分との好適な比は様々であり、例えば約5：1〜約1：5であってもよい。
【００３０】
他の好適な実施形態において、構造式（I）で表される化合物と第２除草剤化合物との比（重量比）は、一般に、1000：1〜1：10、好ましくは100：1〜1：5、特に10：1〜1：3.3である。
【００３１】
好ましくは、構造式（I）で表される化合物はピコリナフェンであり、第２化合物はシニドン-エチルである。
【００３２】
活性化合物は、別個の製剤の混合物という形態で、典型的には適用前に水と混合して（タンク混合物）用いることができる。あるいは、別個の製剤を一定時間間隔で別々に適用することもできる。また、両方の活性化合物を、当分野で公知である一般的な担体および/または添加物と一緒に、本発明に従って適切な比で一緒に製剤化することもできる。
【００３３】
したがって、本発明はさらに、有効成分として、除草剤として有効な量の上記に定義した構造式（I）で表される少なくとも１種の化合物およびフルフェナセット、シニドン-エチルおよびカルフェントラゾン-エチルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物、ならびに１以上の担体を含む、除草剤組成物を提供する。本発明の他の実施形態は、有効成分として、除草剤として有効な量の上記に定義した構造式（I）で表される少なくとも１種の化合物およびフルフェナセット、シニドン-エチルおよびカルフェントラゾン-エチルからなる群より選択される少なくとも１種の化合物、ならびに１以上の担体および少なくとも１種の界面活性剤を含む、除草剤組成物を提供する。また、このような組成物を製造する方法であって、構造式（I）で表される化合物と第２成分との混合物を、担体および任意で界面活性剤と組み合わせることを含んでなる上記方法も提供される。
【００３４】
本発明の組成物は一般に、有効成分をおよそ0.001〜98重量％（w/w%）、好ましくは0.01〜95重量％（w/w%）、特に0.5〜95重量％（w/w％）含む。有効成分は、純度80〜100％、好ましくは90〜100％、特に95〜100％で使用される（NMR-スペクトル）。
【００３５】
本発明の組成物中に使用される担体は、処理する場所（例えば植物、種子または土壌など）への適用を容易にするため、または貯蔵、輸送もしくは操作を容易にするために、その有効成分を製剤化する際に用いられる任意の物質である。担体は、固体または液体（通常は気体であるが圧縮されて液体化した物質を含む）であってもよい。
【００３６】
組成物は、よく確立された手法により、例えば乳剤濃縮物（emulsion concentrate：EC剤）、液剤(solution)、水中油型乳剤(EW剤)、水和剤、溶剤(soluble powder)、懸濁製剤（suspension concentrate：SC剤）、粉剤(dust)、粒剤、水和性顆粒剤（water dispersible granule）、マイクロカプセル剤、ゲル剤、および他の製剤タイプに製造することができる。これらの手法には、有効成分と他の物質（例えば充填剤、溶剤（液体担体）、固体担体、界面活性化合物（界面活性剤）、および任意で固体および/または液体の補助剤および/またはアジュバント（湿潤剤、接着剤、分散剤、乳化剤等)との強力攪拌および/または混練が含まれる。
【００３７】
例えばコーティングした顆粒、含浸顆粒、均質化顆粒などの粒剤は、有効成分と、望ましければ、界面活性化合物、液体補助剤および/またはアジュバント等の他の物質と、を該固体担体に結合させることにより、調製することができる。
【００３８】
好適な液体担体（溶媒）は、主に：中〜高沸点の鉱油画分（例えば、灯油およびディーゼル油）、さらにコールタール油、および植物性もしくは動物性油；脂肪族、環式、および芳香族の炭化水素（例えば、シクロヘキサン、パラフィン、テトラヒドロナフタレン、アルキル化ナフタレンおよびこれらの誘導体、アルキル化ベンゼンおよびこれらの誘導体（Solvesso(登録商標)200等））；フタル酸エステル（例えば、ジブチルもしくはジオクチルフタレート）；アルコールおよびグリコールならびにこれらのエーテルおよびエステル（例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコールモノ-およびジ-メチルエーテル）；ケトン（例えばシクロヘキセノンなど）；極性の高い溶媒（例えばN-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン、N-シクロヘキシルピロリドン等のアミンや、γ-ブチロラクトン等のラクトン）；エポキシ化植物油エステル（例えばメチル化したココナッツもしくは大豆油のエステル）；ならびに水である。異なる液体担体の混合物が好ましい場合もある。
【００３９】
界面活性剤は、良好な分散特性、乳化特性、および湿潤特性を有する、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性イオン性の物質であってもよく、調製の際に使用される、一般式（I）で表される化合物、および/またはフルフェナセット、シニドン-エチルおよびカルフェントラゾン-エチルからなる群より選択される追加的な除草剤化合物の性質によって適宜選択される。また、界面活性剤は、複数の別個の界面活性剤からなる混合物を意味する場合もある。
【００４０】
固体担体は主に：シリカ、シリカゲル、珪酸塩、タルク、カオリン、モンモリロナイト、アタパルガイト、軽石、海泡石、ベントナイト、石灰石、石灰、白亜、陶土（bole）、黄土、粘度、白雲石、珪藻土、方解石、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、砂、粉末状プラスチック(ground plastics)等の鉱土(mineral earth）；硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、尿素等の肥料(ferilizer)；ならびに植物を原料とする粉砕製品（穀類の粗びき粉（cereal meal）、キナの木粉、木粉、および堅果の殻の粉末など）；セルロースパウダー；または他の固体担体である。
【００４１】
好適な界面活性剤は、芳香族スルホン酸（例えばリグニン-、フェノール、ナフタレン-およびジブチルナフタレン-スルホン酸）、脂肪酸、アルキル-スルホン酸、アルキルアリール-スルホン酸、アルキル、ラウリルエーテルおよび脂肪アルコール硫酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニウム塩、硫酸化されたヘキサ-、ヘプタ-およびオクダ-デカノールの塩、脂肪アルコールグリコールエーテルの塩、スルホン化されたナフタレンおよびその誘導体とホルムアルデヒドとの縮合物、ナフタレンもしくはナフタレンスルホン酸とフェノールおよびホルムアルデヒドとの縮合物、ポリオキシエチレンオクチルフェノールエーテル、エトキシ化されたイソオクチル-、オクチル-もしくはノニルフェノール、アルキルフェニルおよびトリブチルフェニルポリグリコールエーテル、アルキルアリールポリエーテルアルコール、イソトリデシルアルコール、脂肪アルコール/酸化エチレン縮合物、エトキシ化されたヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルアルコールポリグリコールエーテルアセテート、ソルビトールエステル、リグニン-亜硫酸パルプ廃液またはメチルセルロースである。
【００４２】
殺虫剤組成物はしばしば濃縮された形態に製剤化されて輸送され、その後この濃縮形態をユーザが適用前に希釈する。少量の界面活性剤の存在は、この希釈プロセスを容易にする。このように、好ましくは本発明の組成物は、望ましければ、少なくとも１種の界面活性剤を含む。例えば、該組成物は、１以上の担体および少なくとも１種の界面活性剤を含んでもよい。
【００４３】
本発明の組成物は例えば水和剤、水和性顆粒剤、粉剤、粒剤、液剤、乳剤濃縮物（EC剤）、乳剤、SC剤およびエアロゾルとして製剤化することができる。水和剤は通常、5〜90w/w%の有効成分と、通常は、固体不活性担体に加えて、3〜10w/w%の分散剤および湿潤剤、ならびに必要であれば、0〜10w/w%の安定化剤および/または他の添加物（例えば浸透剤や展着剤等）を含む。粉剤は通常、水和剤に似た組成を有する粉剤濃縮物（dust concentrate）として製剤化され（ただし分散剤を含まない）、現場では、さらなる固体担体で希釈して、通常は0.5〜10w/w%の有効成分を含む組成物を得ることができる。水和性顆粒剤および粒剤は通常、0.15mm〜2.0mmのサイズを有するように調製され、様々な技法によって製造することができる。一般に、これらのタイプの粒剤は、0.5〜90w/w%の有効成分と、0〜20w/w%の添加物（例えば安定剤、界面活性剤、持続放出性改質剤および結合剤）とを含む。いわゆる「ドライフロアブル剤（dry flowables)」は、比較的高濃度の有効成分を有する比較的小さな顆粒からなる。EC剤は通常、溶剤または溶剤混合物以外に、1〜80w/v%の有効成分、2〜20w/v％の乳化剤、および0〜20w/v％の他の添加剤（安定剤、浸透剤、腐食防止剤等）を含む。SC剤は、通常は安定な沈殿しないフロアブル製品が得られるように粉砕し、通常は、5〜75w/v%の有効成分、0.5〜15w/v%の分散剤、0.1〜10w/v%の懸濁剤（保護コロイド、チキソトロープ剤等）、0〜10w/v％の他の添加物（例えば脱泡剤、腐食防止剤、安定剤、浸透剤および保持強化剤（展着剤））、ならびに水、または有効成分が殆ど溶けない有機液体を含む。ある種の有機固体または無機塩は、沈殿および結晶化を防ぐためにその製剤の中に溶けているか、または水の凍結防止剤として存在してもよい。
【００４４】
本発明の組成物の適用形態は、意図する目的によって異なり、どんな場合でもこれらは有効成分が可能な限り細かく分布するようにするものでなければならない。これらの組成物は、例えば直接噴霧することが可能な水溶液、粉剤、懸濁液、それに高濃度の水性、油性もしくは他の懸濁液または分散剤、乳剤、油分散液（oil dispersion）、ペースト、粉剤、散布用物質または粒剤の形態で、スプレー、アトマイズ、散布または流しこみによって適用することができる。
【００４５】
水系の使用形態は、EC剤、懸濁液、ペースト、水和剤または水和性顆粒剤から、水を加えることで調製することができる。乳剤、ペーストまたは油分散液を調製するために、除草剤有効成分をそのまま又は油または溶剤に溶かしたものを、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤によって水中で均質化することができる。
【００４６】
あるいは、除草剤有効成分、湿潤剤、接着剤、分散剤または乳化剤および必要であれば溶剤または油からなる濃縮物を調製することができ、このような濃縮物は水で希釈するのに適している。
【００４７】
水系分散液および乳剤（例えば本発明の製剤化製品を水で希釈して得られる組成物など）も本発明の範囲内に含まれる。
【００４８】
この発明の化合物の保護活性の持続力を高めるために特に興味深いのは、保護しようとする植物の環境に殺虫剤化合物を持続性放出する担体の使用である。
【００４９】
また、スプレー希釈物中にアジュバントを含めることによって、有効成分の生物学的活性を高めることもできる。ここではアジュバントは、有効成分の生物学的活性を高めることができるがそれ自体では有意な生物学的活性を持たない物質として定義される。アジュバントは共製剤化剤（conformulant）もしくは担体として製剤の中に含めるか、または有効成分を含む製剤と一緒にスプレータンクに加えることができる。
【００５０】
商品として、該組成物は好ましくは濃縮形態であり得るが、エンドユーザは一般に希釈された組成物を使用する。組成物は有効成分の濃度が0.001％になるまで希釈することができる。通常、製剤は約0.001〜98重量％、好ましくは0.01〜95重量％の有効成分を含む。用量は通常0.01〜10kg a.i./haである。
【００５１】
本発明の製剤の例を以下に挙げる。
EC剤
有効成分：  ピコリナフェン + フルフェナセット (1:2)        30%(w/v)
乳化剤：  Atlox（登録商標）4856B/Atlox（登録商標）4858B 1)  5%(w/v)
（アルキルアリールスルホン酸カルシウム、脂肪アルコールエトキ
シレートおよび軽質芳香族化合物を含む混合物）
溶剤：Shellsol（登録商標） A 2)                             1000mlまで
（C9-C10芳香族炭化水素の混合物）
【００５２】
SC剤
有効成分：ピコリナフェン + カルフェントラゾン-エチル   50% (w/v)
（4：1）
分散剤：Soprophor（登録商標）FL 3)                      3% (w/v)
（ポリオキシエチレンポリアリールフェニルエーテルリン酸アミン塩）
消泡剤：Rhodorsil（登録商標） 422 3)                    0.2% (w/v)
（ポリジメチルシロキサンの非イオン性水系乳液）
構造剤(structure agent)：Kelzan（登録商標） S 4)        0.2% (w/v)
（キサンタンガム）
凍結防止剤：プロピレングリコール                       5% (w/v)
殺生剤：Proxel（登録商標） 5)                           0.1% (w/v)
（20％1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オンを含むジプロピレングリコール水溶液）
水：                                                   1000mlまで
【００５３】
水和剤  (WP)
有効成分：ピコリナフェン + フルフェナセット (1:2)        60%(w/w)
湿潤剤：Atlox（登録商標）4995 1)                          2％(w/w)
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）
分散剤：Witcosperse（登録商標） D-60 6)                   3％(w/w)
（縮合したナフタレンスルホン酸のナトリウム塩とアルキルアリールポリオキシ酢酸塩との混合物）
担体/充填剤：カオリン                                     35%(w/w)
【００５４】
水和性顆粒剤（WG）
有効成分：ピコリナフェン + カルフェントラゾン-エチル      50%(w/w)
（4：1）
分散剤：結合剤：Witcosperse（登録商標） D-450 6)           8％(w/w)
（縮合ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩とアルキルスルホン酸塩との混合物）
湿潤剤：Morwet（登録商標）EFW 6)                           2％(w/w)
（ホルムアルデヒド縮合製品）
消泡剤：Rhodorsil（登録商標）EP6703 3)                     1％(w/w)
（カプセル化シリコーン）
崩壊剤：Agrimer（登録商標）ATF 7)                          2%(w/w)
（N-ビニル-2-ピロリドンの架橋ホモポリマー）
担体/充填剤：カオリン                                     35%(w/w)
【００５５】
1) ICI Surfactantsより市販
2) Deutsche Shell AGより市販
3) Rhone-Poulencより市販
4) Kelco Co.より市販
5) Zenecaより市販
6) Witcoより市販
7) International Speciality Productsより市販
【００５６】
また本発明の組成物は、生物学的活性を有する他の化合物（例えば同様もしくは補足的な殺虫活性を有する化合物や、植物の成長を調節する活性、抗真菌活性、殺虫活性または抗菌活性を有する化合物等）も含むことができる。これらの殺虫剤混合物は、本発明の相乗作用組成物単独よりも広範囲の活性を有することができる。また興味深いのは、栄養不足および微量元素不足の処置に使用される鉱物塩溶液と混合することができる点である。また、非植物毒性油および濃縮油を加えてもよい。
【００５７】
以下の実施例は、本発明の具体的実施形態を示すものであるが、本発明はこのように示した実施形態に限られることなく、特許請求の全範囲を含むものとする。
【００５８】
本発明をさらに良く理解するために、本発明の具体的な実施例を以下に記載する。これらの実施例は、単に例示的なものであって、本発明の範囲および基本原則を制限するものと理解されるべきではない。
【００５９】
以下の実施例において、相互的組合せ（two-way combination）の相乗作用は、Colby法(Colby, S.R. Weeds, 1967(15), p.20-22)によって決定される。すなわち、その組合せの各成分毎に該成分が単独で適用された場合に観察される応答値の積を100で割り、各成分毎に単独で適用されたときに観察される応答値の合計からこの値を引くことによって、その組合せの期待（もしくは予想）応答値を計算する。次に、その組合せの観察された応答と、各成分毎に単独使用で観察された応答から計算した期待（もしくは予想）応答値とを比較し、その組合せの相乗効果を決定する。その組合せの観察された応答値が期待（もしくは予想）応答値よりも大きい場合、その組合せは相乗作用的であると言え、先に定義した相乗作用効果の定義に当てはまる。
【００６０】
これらは、以下のように数学的に表される。相互的組合せC2は、成分X+成分Yであり、Obsは、組合せC2の観察された応答値を示す。
【００６１】
温室での発芽後の除草剤評価
テストA
ローム質の砂土（0.5L）を含む鉢に植物の種子を蒔く。雑草および作物が発芽した後に、除草剤を、単独処理として、または構造式（I）で表される化合物と上記に定義した第２の化合物との組合せとして、適用する。除草剤としての効果は、未処理の対照植物と比較したダメージのパーセンテージで評価する。評価は、処理の21日後に行う。小麦および大麦は3〜4葉期に、広葉雑草は2〜4葉期に、および一年草は2〜3葉期に、それぞれ処理する。
【００６２】
0004749647.tif 000005
構造式(I)で表される化合物としては、ピコリナフェンが用いられる。第２の成分は、その成分の確立された活性レベルに適するように選択された適用率（したがって成分比）を有する。
【００６３】
表中において以下の略語が使用される。
【００６４】
EXPはColby式により得た期待応答値である。
【００６５】
OBSは観察された応答値である。
【００６６】
化学物質によってもたらされるダメージを、未処理の対照植物と比較して1〜100％のスケールで評価した。0はダメージが無いことを意味し、100はその植物が完全に破壊されたことを意味する。
【００６７】
表Iは、発芽後の様々な雑草種に対するピコリナフェン/フルフェナセットの組合せの除草剤としての活性の結果を表す。表Iに示したデータから分かる通り、ピコリナフェン+フルフェナセットの組合せの適用により、ピコリナフェンを単独でもしくはフルフェナセットを単独で適用したときに得られる雑草防除から期待されるものに比べて有意に大きな雑草防除が得られる。作物の耐性（crop tolerance）（小麦および大麦）は全ての処理に対して優れている。
【００６８】
表IIは、発芽後のコハコベ(Stellaria media)に対するピコリナフェン/カルフェントラゾン-エチルの組合せの除草剤としての活性の結果を表す。表IIに示したデータから分かる通り、ピコリナフェン+カルフェントラゾン-エチルの組合せの適用により、ピコリナフェンを単独でもしくはカルフェントラゾン-エチルを単独で適用したときに得られる雑草防除から期待されるものに比べて有意に大きな雑草防除が得られる。作物の耐性（小麦および大麦）は全ての処理に対して優れている。
【００６９】
【表１】
0004749647.tif 000006
【００７０】
【表２】
0004749647.tif 000007
【００７１】
テストB
発芽後処理のために、試験植物をまず高さ3〜20cm（成長習性によって異なる）に伸びるまで育てた後に処理した。ビヒクルとしての水の中で、除草剤を懸濁または乳化し、細かな配水ノズルによりスプレーした。
【００７２】
シニドン-エチルを20重量％乳剤として製剤化し、表に示した適用率で有効成分が適用される量の溶媒系を加えたスプレー混合物として使用した。
【００７３】
ピコリナフェンを10重量％乳剤濃度で製剤化し、表に示した適用率で有効成分が適用される量の溶媒系を加えたスプレー混合物として使用した。
【００７４】
テスト期間は14日間に及んだ。この期間、植物を世話し、有効成分で処理したときのこれらの植物の応答を記録した（表IIIおよびIV）
【表３】
0004749647.tif 000008
【００７５】
【表４】
0004749647.tif 000009