(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ＨＬＢが６〜１４の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）油性成分とを含有し、さらに次の条件（１）および（２）を満たし、
成分（Ａ）がポリオキシエチレン（８）モノイソステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレン（１０）イソステアリン酸エステルから選ばれる一種又は二種であり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：４〜２：１であることを特徴とする油性クレンジング組成物。
（１）水の配合量が５質量％未満である。
（２）組成物と水を４：６の割合となるように混合した時にミセル水溶液相あるいはバイコンティニュアスミクロエマルション相となる。
【請求項２】
成分（Ａ）がポリオキシエチレン（８）モノイソステアリン酸グリセリンであることを特徴とする請求項１記載の油性クレンジング組成物。
【請求項３】
さらに、（Ｃ）アルキル鎖長が１６以上の液状脂肪酸あるいは液状アルコールを含むことを特徴とする請求項１記載の油性クレンジング組成物。
【請求項４】
（Ａ）ＨＬＢが６〜１４の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）油性成分と、（Ｃ）アルキル鎖長が１６以上の液状脂肪酸あるいは液状アルコールとを含有し、さらに次の条件（１）および（２）を満たし、
成分（Ａ）がイソステアリン酸ソルビタンであり、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：４〜２：１であることを特徴とする油性クレンジング組成物。
（１）水の配合量が５質量％未満である。
（２）組成物と水を４：６の割合となるように混合した時にミセル水溶液相あるいはバイコンティニュアスミクロエマルション相となる。
【請求項５】
成分（Ｃ）と成分（Ａ）の質量比が、（Ｃ）：（Ａ）＝１：４０〜１：３の範囲であることを特徴とする請求項３又は４に記載の油性クレンジング組成物。
【請求項６】
条件（１）および（２）に加え、さらに下記の条件（３）を満たすことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の油性クレンジング組成物。
（３）組成物と水を質量比で７：３の割合となるように混合したときにＢ型粘度計により測定した粘度が１００００mPa・s以下である。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は油性クレンジング組成物に関し、さらに詳しくは水の混入によっても透明性、洗浄性能、マッサージ性等の基本性能が低下せず、また目に対する刺激の少ない良好な安全性を有する油性クレンジング組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
クレンジング組成物は水性クレンジングおよび油性クレンジングに大別することができ、水性クレンジングとしては界面活性剤エタノール水溶液からなるローションタイプ、界面活性剤を高分子により増粘した水性ジェルタイプなどが知られている。また油性クレンジングとしてはＯ／Ｗ乳化物がマッサージにより転相して洗浄機能を発揮するクリームタイプ、界面活性剤油溶液からなるオイルタイプ等が知られている。
この中で特にオイルタイプは洗浄効果が高いことが知られている。近年、メーキャップの指向性がファンデーション、口紅等の２次付着を防止したタイプ、マスカラ等の高分子量化されたシリコーンを含むタイプが主流となっていることから、その市場における価値は非常に高まっている。
【０００３】
オイルタイプは非イオン界面活性剤、油分、および少量の水からなり、界面活性剤が油中で親水基を内側にして会合体を形成した逆ミセル油溶液を形成している。水はこの親水基の集まった付近に可溶化されており１相を形成しており、完全に透明な状態となっている。
【０００４】
オイルタイプはそのミクロ構造から、水を透明に完全に取り込む能力、いわゆる可溶化量には限界がある。可溶化量を超えて水が混入した場合には、他の相との共存状態（２相状態）となることから、２つの相の屈折率差により全体として白く濁った状態となる。共存する相の種類によっては洗浄剤として望まれる洗浄性能やスムーズなマッサージ性を発揮することができず、また白濁状態は消費者に性能の低下を強く印象付けることから望ましくない。
【０００５】
このような点から、油性クレンジング料を使用する場合には濡れた手で使用することはもちろん、風呂場での洗髪後の濡れた顔面に用いることはできず、使用上の制約となっていた。
【０００６】
これに対して、特許文献１にはＨＬＢ１０以上のポリグリセリン脂肪酸エステルと３価以上の多価アルコールを併用することで、皮膚が濡れていてもメーキャップとなじみ易いクレンジング料が記載されている。しかしこの方法では外観の白濁を防ぐことができず、マッサージ性も充分とはいえない場合があった。
【０００７】
また、特許文献２および特許文献３には非イオン界面活性剤と両性界面活性剤の組み合わせ、および非イオン界面活性剤とグリセリルエーテル誘導体の組み合わせにより水で濡れた手でも洗浄力が高いクレンジング料が記載されているが、マッサージ性や外観の白濁防止も充分とはいえない場合があった。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−３２７５２９号公報
【特許文献２】特開平６−１６５２４号公報
【特許文献３】特開２００１−２７０８０９号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
そこで本発明が解決しようとする課題は、水が混入した場合にも、高い洗浄性能を維持し、外観上の白濁がなく、マッサージ性能の低下をまねかず、また目に対する刺激の少ない良好な安全性を有する油性クレンジング組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は、（Ａ）ＨＬＢが６〜１４の非イオン性界面活性剤と、（Ｂ）油性成分とを含有し、さらに次の条件（１）および（２）を満たすことを特徴とする油性クレンジング組成物である。
（１）水の配合量が５質量％未満である。
（２）組成物と水を４：６の割合となるように混合した時にミセル水溶液相あるいはバイコンティニュアスミクロエマルション相となる。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、水が混入した場合にも、高い洗浄性能を維持し、外観上の白濁がなく、マッサージ性能の低下を招かず、また目に対する刺激の少ない良好な安全性を有する油性クレンジング組成物とすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
本発明に用いる（Ａ）非イオン界面活性剤は、水溶液中で電離して電荷を有することのない界面活性剤である。疎水基としてはアルキルを用いたタイプおよびジメチルシリコーンを用いたタイプなどが知られている。前者としては具体的には、例えばグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステルの酸化エチレン誘導体、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコールヒマシ油誘導体、ポリエチレングリコール硬化ヒマシ油誘導体等が挙げられる。後者としてはポリエーテル変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン等が挙げられる。好ましくは疎水基としてアルキルを用いたタイプである。
【００１３】
本発明の非イオン界面活性剤はＨＬＢが６から１４の間であることが望ましい。一般にＨＬＢは７であるとき水への溶解性と、油への溶解性が釣り合うことを示していることが知られている。すなわち本発明で好適な界面活性剤は、油／水溶解性が中間程度からやや親水性のものである。ＨＬＢが６未満では洗浄剤の洗い流し時に良好な洗い流し性が得られず、１４を超えると油への溶解性が著しく低下するため油性クレンジング組成物を形成することができない。また、本発明の非イオン界面活性剤は、常温で液状であることが望ましい。
【００１４】
本発明で用いられる非イオン界面活性剤は、アルキルタイプの場合にはアルキル鎖長が１６以上であることが望ましい。アルキル鎖長が短くなると目に対する刺激が強くなる傾向がある。
また、（Ａ）成分の界面活性剤の親油基は分岐または不飽和アルキルであることが好ましく、さらに好ましくはイソステアル基またはオレイル基であり、イソステアル基が最も好ましい。本発明において好ましい（Ａ）成分の界面活性剤はＰＯＥイソステアリン酸グリセリンである。
【００１５】
成分（Ａ）の配合量は、１５〜６５質量％であり、好ましくは２５〜５０質量％である。これ以下だと、白濁を防ぐ効果が十分でなく、これ以上配合すると望ましくないべたついた使用感触を与える。
【００１６】
（Ｂ）油分には、一般に化粧品に用いられているものの１種または２種以上を安定性を損なわない範囲で選ぶことができる。望ましいものは炭化水素油および極性油である。これらに少量のシリコーン油を混合すると洗浄性能が向上する。なお、後述する（Ｃ）成分については、（Ｂ）油分に含めないものとする。
【００１７】
炭化水素油としては、流動パラフィン、スクワラン、スクワレン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン等がある。
シリコーン油としては、たとえばジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーンがある。
極性の油分については安定性を損なわない範囲で少量を配合することが望ましい。極性油としては液体油脂とエステル油が挙げられる。液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、ホホバ油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、大豆油、落花生油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等がある。エステル油としては、オクタン酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソプロピル、イソパルミチン酸オクチル、オレイン酸イソデシル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、コハク酸２−エチルヘキシル、セバシン酸ジエチル等がある。
【００１８】
配合量は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との質量比が、（Ａ）：（Ｂ）＝１：４〜２：１となるよう配合することが望ましい。これを超えて成分（Ａ）を配合した場合には、べたついた感触を与えることがあり、また水が混入した場合に期待されるマッサージ性を発揮できず好ましくない。これ以下の配合量の場合には水が混入した場合に白濁するなどの問題がある。
【００１９】
本発明における水の配合量は、５質量％未満であり、配合しなくともよい。５質量％以上を配合した場合にはクレンジング組成物としての初期の透明性を満たせない場合がある。
【００２０】
本発明で用いられる（Ｃ）アルキル鎖長が１６以上の液状脂肪酸または液状アルコールは分岐あるいは不飽和結合を含むことにより液状を示すものである。液状脂肪酸としてはイソステアリン酸、オレイン酸、液状アルコールとしてはイソステアリルアルコール、オレイルアルコールが挙げられる。最も望ましいものはイソステアリン酸およびイソステアリルアルコールである。
【００２１】
配合量としては成分（Ｃ）と成分（Ａ）の質量比が、（Ｃ）：（Ａ）＝１：４０〜１：３の範囲であることが望ましい。この範囲を超えて成分（Ｃ）を配合するとべたついた強い油性感が生じ、この範囲に満たない場合には水が混入した場合に望まれる白濁防止効果が低下することがある。また、成分（Ｃ）と成分（Ｂ）の質量比は、（Ｃ）：（Ｂ）＝１：３０〜１：４の範囲であることが望ましい。
【００２２】
本発明では条件（２）に示すように、組成物と水を４：６の割合となるように混合した時にミセル水溶液相あるいはバイコンティニュアスミクロエマルション相となることが必要である。また、条件（３）に示すように、組成物と水を７：３の割合となるように混合したときにB型粘度計により測定した粘度が１００００mPa・s以下（回転数６rpm、温度２５℃、ローターＮｏ．３で測定）であることが望ましい。
【００２３】
次に、水の混入時の状態変化について調べる方法について以下に記載する。
油性成分、水、界面活性剤からなる３成分からなる系を理解するために３角図を利用することは広く知られている。３角図の各頂点には３種類の成分が配置され、各成分が１００質量％の組成であることを示している。成分の混合によって得られる相の領域を、３角図上に図示したものは３成分系の相図と呼ばれる。３成分系の相図上には各成分の任意の混合比が全て含まれることになる。また成分の性質によって混合物を各頂点に配置したものが擬似３成分系相図である。たとえば水とエタノールの一定濃度の混合物を水性成分として頂点に配置する場合などは、水、エタノール、界面活性剤、油の４成分により擬似３成分系の相図を作成することができる。
【００２４】
本発明の油性ジレンジング組成物は非イオン界面活性剤および油分（１種または２種以上）からなり、これに水を加えることで３成分系の相図が構成される。ここで、液状アルコールまたは脂肪酸を含む場合には、界面活性剤と液状アルコールまたは脂肪酸を１成分とみなし、２種以上の油が用いられる場合にも１成分とみなすと、擬似３成分系の相図が作成できる。
【００２５】
本発明の組成物は界面活性剤、または界面活性剤と液状脂肪酸の混合物に油を混合した後、水を必要に応じて少量添加したものであるため、擬似３成分系の相図では液状脂肪酸を含む界面活性剤頂点と油頂点を連結する軸上の１点から水頂点側に僅かに移動した（水を含まない場合は界面活性剤頂点と油頂点を連結する軸上）ポイントとなる。これに水を混入させる変化は、このポイントから水頂点に向かって組成を変化させることに対応する。
【００２６】
本発明の条件（２）である水の混入時に生成するミセル水溶液相およびバイコンティニュアスミクロエマルション相はそれぞれ以下の特徴を有し、判別が可能である。ミセル水溶液相およびバイコンティニュアスミクロエマルション相はどちらも光学的に等方性の透明低粘度溶液である。界面活性剤系で得られる等方性で透明低粘度溶液としてはこの他には逆ミセル油溶液があるのみである。これらを判別する方法を以下に示す。
【００２７】
ミセル水溶液相は水が連続な状態を形成しており、親油基を内側に向けた球状又は棒状の会合体が分散しているものである。会合体の大きさは高々１００ｎｍ程度であり、光学的に等方性で透明〜やや青みがかった半透明な外観を呈する。その組成は水に界面活性剤および油を添加したものであり、界面活性剤の量に従い油の可溶化量も多くなるため、相図上では水頂点から相図の中央方向へ向かった領域として得られる場合が多い。
【００２８】
一方、バイコンティニュアスミクロエマルション相は界面活性剤の会合数が増加し無限に会合したものであり、結果として水および油の可溶化量が飛躍的に向上し、水も油も連続的なチャネルを形成したものである。本相は外観による判定、相平衡図の作成、電気伝導度測定、ＮＭＲによる自己拡散係数の測定、フリーズフラクチャー法を用いて調製したレプリカの電子顕微鏡観察等により決定される。
【００２９】
外観的にはバイコンティニュアスミクロエマルションは、透明な低粘度１相領域であり光学的には等方性である。光学的異方性の液晶相との区別は偏光板２枚を９０度の位相差で組み合わせた間にサンプルを保持し、光の透過がないことを確認することで可能である。等方性界面活性剤連続相と他の等方性1相領域であるミセル水溶液、逆ミセル油溶液との区別にはさらに次の方法が有効である。
【００３０】
水／油／界面活性剤（コサーファクタントを含む）で構成される３成分系の相平衡図上では等方性透明低粘度１相領域で、かつ水および油頂点のいずれからも連続する領域でない等の特長を有していることで同定可能であるが、この特長は構成される系によって異なる。電気伝導度の測定によって得られるバイコンティニュアスミクロエマルションの電導度は同じ系で得られるミセル水溶液相の約２／３の値をとることが知られている。ＮＭＲによる自己拡散係数測定は、LindmanらによりJ. Colloid Interface Sci. 1981, 83, 569等に詳しく記載されている方法である。フリーズフラクチャー法を用いて調製したバイコンティニュアスミクロエマルションの電子顕微鏡観察によれば、水および油の両方が連続となった像を得ることが可能である。この像によれば水あるいは油が連続のミセル水溶液相で得られる球状の会合体像との区別が容易である。この方法については今栄らによる文献Colloid polym. Sci. 1994, 272, 604に詳しく記載されている。相図上では水と油の比率が１：１程度を中心に７：３〜３：７程度で生成する場合が多い。また、ミセル水溶液から連続的な領域として得られる場合も多く、この場合には水頂点から連続する領域として得られる。
【００３１】
これらから、本組成物の成分（Ａ）の非イオン界面活性剤と成分（Ｂ）の油分の質量比が１：４〜２：１であり、さらに水を４：６の割合で混合した場合には、水と油の組成比は３．２：６〜１．３：６、すなわち水は全組成中の６５〜８２質量％を占めることになり、光学的に等方性の透明、低粘度溶液はミセル水溶液あるいはバイコンティニュアスミクロエマルションの可能性がある。
【００３２】
本発明の洗浄剤組成物を水と４：６の比率で混合した場合にミセル水溶液あるいはバイコンティニュアスミクロエマルションとならない場合には、本発明で望まれる性質を示すことができない。本発明で用いられる界面活性剤のＨＬＢは６〜１４であり、親水性であるため、相図上では本発明では水頂点からミセル水溶液の領域を経てバイコンティニュアスミクロエマルション相として連続的な領域として得られる場合が多い。
【００３３】
これよりも界面活性剤濃度の低い領域ではＨＬＢから判断して完全に白濁したＯ／Ｗ乳化領域となる。Ｏ／Ｗ乳化領域では界面活性剤は水中でミセルを形成しており、油が数μｍ程度の大きさで分散しているため、光は全ての波長が散乱され白色を呈する。また、連続な外相が水であるため望まれる洗浄効果を満たす事ができない。
【００３４】
また、これよりも界面活性剤濃度の高い領域では液晶を形成することが多い。液晶を含む領域においては白濁するとともに粘度が高くなり本発明で望まれるマッサージ性を満たすことができない。
【００３５】
さらに、本発明に該当しない場合として、ミセル水溶液の領域が非常に小さく水頂点付近に限定された領域のみで得られる場合がある。このような場合には本発明による組成物を水と４：６の比率で混合しても透明な状態は得られない。このような現象は界面活性剤の可溶化力が十分でない、または油が可溶化され難い構造である場合に多い。具体的には界面活性剤がアルキル系であるにも関わらず油がシリコーン系である場合、あるいはその逆の場合、さらには油の分子量が大きな場合などが挙げられる。
【実施例】
【００３６】
次に実施例により本発明をさらに具体的に詳細に説明する。なお、本発明はこれに限定されるものではない。配合量は質量％を表わす。
実施例に先立ち、本実施例で行った評価方法について述べる。
【００３７】
（１）水の混入時の相状態の判定基準
○：ミセル水溶液あるいはバイコンティニュアスミクロエマルション相１相状態である。
×：その他の相の１相状態か、その他の相との２相状態である。
【００３８】
（２）水の混入時の透明性試験
水を、組成物：水＝４：６の割合となるように混合した後、波長６００ｎｍにおける可視吸光度測定を行った。
【００３９】
（透明性の判断基準）
◎：吸光度が１未満。
○：吸光度が１以上４未満
×：吸光度が４以上
【００４０】
（３）水の混入時の粘度測定
水を、組成物：水＝４：６の割合となるように混合した後、B型粘度系ローターNo.3を用い、回転数６ｒｐｍ、温度２５℃で粘度を測定した。
【００４１】
（４）水の混入時の洗浄能力
アイメークをしている専門パネル１０名に使用してもらい、使用後に洗浄効果を尋ねた。
【００４２】
（洗浄能力の判定基準）
○：１０名中、７名以上が洗浄力が高いと回答
△：１０名中、３ないし６名が洗浄力が高いと回答
×：１０名中、２名以下が洗浄力が高いと回答
【００４３】
（５）目に対する刺激の評価方法
アイメークをしている専門パネル１０名に試験目的を通知せず使用してもらい、使用後に目に対する刺激の有無を尋ねた。
【００４４】
（目に対する刺激の判定基準）
○：１０名中、１名以下が目に対する刺激があることを申告
△：１０名中、２ないし３名が目に対する刺激があることを申告
×：１０名中、４名以上が目に対する刺激があることを申告
【００４５】
実施例１、比較例１，２
次の表１に示す処方でクレンジング組成物を調製した。実施例１、比較例１および比較例２の成分を用いた擬似３成分系相図（水−界面活性剤−油分）は図１のようになる。相平衡図から、実施例１は水の混入によりミセル水溶液（Ｌ1）を形成し、比較例１および比較例２についてはその他の相状態であることが判る。
また上記評価基準に基づいて、組成物評価した。その結果を併せて表１に示す。
【００４６】
【表１】
0004757446.tif 000002
【００４７】
実施例２、比較例３，４
次の表２に示す処方でクレンジング組成物を調製した。実施例２、比較例３および比較例４の成分を用いた擬似３成分系相図（水−界面活性剤−油分）は図２のようになる。相平衡図から、実施例２は水の混入によりバイコンティニュアスミクロエマルション相（Ｄ）を形成し、比較例１および比較例２についてはその他の相状態であることが判る。
また上記評価基準に基づいて、組成物評価した。その結果を併せて表２に示す。
【００４８】
【表２】
0004757446.tif 000003
【００４９】
実施例３〜６、比較例５〜８
次の表３〜５に示す処方でクレンジング組成物を調製した。得られたクレンジング組成物を上記評価基準に基づいて評価した。その結果を併せて表３〜５に示す。ただし実施例４は、本発明に含まれない参考例である。
【００５０】
【表３】
0004757446.tif 000004
【００５１】
【表４】
0004757446.tif 000005
【００５２】
【表５】
0004757446.tif 000006
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】実施例１、比較例１および２の成分を用いた擬似３成分系相図（水−界面活性剤−油分）を示す図である。
【図２】実施例２、比較例３および比較例４の成分を用いた擬似３成分系相図（水−界面活性剤−油分）を示す図である。
【図１】
0004757446.tif 000007
【図２】
0004757446.tif 000008