(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
分散剤としてポリ（モノビニル芳香族炭化水素）と水添ポリ（共役ジエン）のジ−ブロックコポリマーを含む潤滑油組成物であって、前記ジ−ブロックコポリマーが8,000-30,000の分子量範囲のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）を含み、ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）：水添ポリ（共役ジエン）の分子量比が3:2〜10:1の範囲であることを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）の分子量範囲が8,400-25,000の範囲である請求項１記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）／水添ポリ（共役ジエン）ジ−ブロックコポリマー中のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）の割合が少なくとも60％w/wである請求項１又は２記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックポリマーを調製するのに使用するモノビニル芳香族炭化水素がスチレン、アルキル置換スチレン及びアルコキシ置換スチレンから選ばれる請求項１〜３のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
ポリ（共役ジエン）ブロックポリマーが４〜24個の炭素原子を含む共役ジエンから選ばれる請求項１〜４のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）がポリスチレンである請求項１〜５のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
ポリ（共役ジエン）が水添ポリイソプレンである請求項１〜６のいずれか１項記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載のジ−ブロックコポリマーを含むことを特徴とする潤滑油組成物用の分散剤。
【請求項９】
請求項１〜７のいずれか１項記載のジ−ブロックコポリマーを含むことを特徴とする潤滑油組成物用の添加剤パッケージ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
（技術分野）
本発明は潤滑油組成物、特に分散剤としてポリ（モノビニル芳香族炭化水素）とポリ（共役ジエン）のジ−ブロックコポリマーを有する潤滑油組成物に関する。
【０００２】
（背景技術）
高分子量油溶性ジ−ブロックコポリマーは潤滑油配合物の有効粘度指数(VI)を改良するのに使用し得る。VIは完全配合油が温度上昇による粘度の低下に抵抗する傾向の目安である。粘度指数が高い程、完全配合油は温度上昇による粘度低下に一層抵抗し得る。ベースオイルは固有のVIを有するが、これは通常全てのエンジン運転要件に適していない。
特別に合成された無灰分散剤が完全配合クランクケース潤滑油に添加されて燃焼由来すす及び酸化由来スラッジを分散液中に保つ。一般に、これらは2000〜6000ダルトンの分子量の表面活性分子である。例えば、ポリイソブチレン(PIB)が無水マレイン酸(MALA)に化学結合されて共有結合された化合物PIBMALAを生じる。次いでこれが種々のポリアミン又はポリアルコールと反応させられて或る範囲の分子；PIBMALAアミン及びPIBMALAエステルを生じ得る。典型的には、PIBは分子量範囲が1000〜3000ダルトンであり、ポリアミンはジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンアミンテトラアミン(TETA)又は高級ポリアミン同族体であろう。これらの分子は表面活性であり、すす及びスラッジをクランクケース潤滑油中に安定なコロイド状態で維持し得る。
【０００３】
或る種の油溶性ポリマーが高温（典型的には100℃より上）で潤滑油配合物の粘度を有効に増大し得るが、低温（典型的には-10〜-15℃）では高せん断速度粘度を過度に増大しない。これらの油溶性ポリマーは一般にベースオイル及び添加剤成分と較べて比較的高い分子量（>100,000ダルトン）である。それらは、一般にベースオイルキャリヤー中に溶解された工業用濃厚物として便宜上取り扱われる、ポリマー、例えば、OCP（オレフィンコポリマー）、スターポリマー、又は会合ジ−ブロックコポリマーであってもよい。このようなジ−ブロックコポリマーはベースオイルへの不溶性鎖部分の暴露を低減するために会合又は凝集してミセルを生成することが知られている。これは制限された温度範囲にわたってそれらの増粘傾向を助ける。
【０００４】
ジ−ブロックコポリマーは、その鎖の一つのブロックが粒状支持体に吸着し得る場合、また別のブロックが液体油−連続相に易可溶性である場合に、油中固体の分散液中でコロイド（小粒子）安定剤又は分散剤として作用し得る。このようなジ−ブロックコポリマーはすす及びスラッジに対する分散剤、及び粘度指数改良剤(VII)の両方として作用し得る。
このVIクレジットを完全配合内燃エンジン潤滑油（ガソリン型及びディーゼル型）に与え得るポリマーのグループの中に、ポリスチレン(PS)と水添ポリイソプレン(HPIP)のジ−ブロックコポリマーがある。ポリスチレン単位はベースオイルに可溶性ではなく、水添ポリイソプレンは可溶性であり、これらのポリマーが合成されてベースオイル溶解性の正味のバランスを生じる。例えば、高分子量のPS/HPIPジブロックコポリマーを含むVIIはHPIPスターポリマーVII単独と較べて改良された分散性を生じ得る（図１）。しかしながら、ジ−ブロックコポリマーは低分子量では分散剤として作用し得ないだけでなく、VIIとして作用し得ないことが理解される。何とならば、ミセル化が過度にコンパクトであると予想され、これが制限された温度範囲にわたって分散性及びそれらの増粘傾向を悪化するからであろう。更に、ポリスチレン鎖長があまりにも短すぎてすす及びスラッジに対する吸収／安定性を得ることができないと予想される。
【０００５】
図１はスクシンイミド分散剤及びVIIの機能としての応答を示す。ポリスチレンと水添ポリイソプレンの高分子量ジ−ブロックコポリマーの既知の配合物は、潤滑品質のベースオイル中のカーボンブラック（バルカンXC72R、カボット）の分散液について、所定のせん断速度又はせん断応力における分散液の粘度が夫々全分子量100,000又は135,000のポリスチレン−水添ポリイソプレンジ−ブロックコポリマーを含む油について低いことを示した。必要とされるスチレン／イソプレン比は通常ジ−ブロックコポリマーのベースオイル溶解性を付与するようなものであるが、100,000分子量のジ−ブロックの場合には典型的には35,000（ポリスチレン）＋65,000（水添ポリイソプレン）であり、135,000分子量のジ−ブロックの場合には50,000（ポリスチレン）＋85,000（水添ポリイソプレン）である。いずれにしても、良好な溶解性のためには、少なくとも3:2の水添ポリイソプレン：ポリスチレンの高い比が良好な結果を生じるものと予想される。
【０００６】
この有益な分散挙動がAPI（米国石油協会）CG-4性能カテゴリー内のマックT8試験の如きディーゼルエンジン規格試験でこのようなジ−ブロックVIIを含む完全配合ディーゼルエンジン潤滑剤について見られる。この試験はエンジン使用中の油のすす誘発増粘を測定する。ポリスチレン−水添ポリイソプレンジ−ブロックコポリマーのこの分散剤挙動は或る範囲のクランクケース潤滑剤規格エンジン試験で有益な性能、典型的にはディーゼルエンジン潤滑剤及びガソリンエンジン潤滑剤中でスラッジ及びすす分散剤として作用することによりディーゼルエンジン潤滑剤のすす誘発増粘を低減し、またエンジン清浄度を増進することを顕在化する。しかしながら、このような比較的高い分子量の分散剤添加剤は殆どの添加剤パッケージと不相溶性である。
部品の腐蝕及び劣化は潤滑技術において重大な問題である。スクシンイミド分散剤は重金属ベアリング、例えば、銅部品及び鉛部品の若干の腐蝕を生じ、同様に、エラストマーシールを劣化することが知られている。多くの研究が重金属について腐蝕レベルを低減し、またエラストマーシールについて分解速度を低減することについて精査していた。
スクシンイミド分散剤はまた過塩基化洗剤の存在下で低下された有効性を有することが知られている。
【０００７】
（発明の開示）
本発明によれば、分散剤添加剤としてポリ（モノビニル芳香族炭化水素）とポリ（共役ジエン）のジ−ブロックコポリマーを含む潤滑油組成物が提供され、前記ジ−ブロックコポリマーは8,000-30,000の分子量範囲のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）を含む。
ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）の分子量範囲は8,400-25,000の範囲であることが好ましい。ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）分子量範囲は8,400-20,000であることが最も好ましい。
本発明の第二の局面によれば、分散剤添加剤としてポリ（モノビニル芳香族炭化水素）とポリ（共役ジエン）のジ−ブロックコポリマーを含む潤滑油組成物が提供され、そのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）：ポリ（共役ジエン）の分子量の比は0.2:1〜10:1の範囲である。
ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）：ポリ（共役ジエン）の比は3:2〜10:1の範囲であることが好ましい。ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）：ポリ（共役ジエン）の比は3:2〜5:1の範囲であることが更に好ましい。
【０００８】
（発明を実施するための最良の形態）
ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）／ポリ（共役ジエン）ジ−ブロックコポリマー中のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）の％は少なくとも60％w/wであることが好ましく、60％〜90％w/wであることが更に好ましく、60％〜85％w/wであることが最も好ましい。本発明における使用のためのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロックを調製するのに使用するのに好ましいモノビニル芳香族炭化水素モノマーとして、スチレン、アルキル置換スチレン、及びアルコキシ置換スチレン、ビニルナフタレン、並びにアルキル置換ビニルナフタレンが挙げられる。アルキル置換基及びアルコキシ置換基は典型的には１〜６個の炭素原子、好ましくは１〜４個の炭素原子を含んでもよい。存在する場合、分子当りのアルキル置換基又はアルコキシ置換基の数は１から３までの範囲であってもよく、１であることが好ましい。
【０００９】
本発明における使用のためのポリ（共役ジエン）ブロックを調製するのに使用するのに好ましい共役ジエンモノマーとして、４〜24個の炭素原子を含む共役ジエン、例えば、1,3-ブタジエン、イソプレン、ピペリレン、メチルペンタジエン、2-フェニル-1,3-ブタジエン、3,4-ジメチル-1,3-ヘキサジエン、及び4,5-ジエチル-1,3-オクタジエンが挙げられる。
本発明の一種以上のブロックコポリマーは少なくとも１個のポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック及び少なくとも１個のポリ（共役ジエン）ブロックを含む。好ましいブロックコポリマーは式An(BA)m（式中、Ａは主としてポリ（モノビニル芳香族炭化水素）のブロックポリマーを表し、Ｂは主としてポリ（共役ジエン）のブロックを表し、ｍは１以上、好ましくは１〜８、更に好ましくは１〜４の整数、特に１を表し、かつｎは０又は１を表す）のブロックコポリマーからなる群から選ばれる。
ポリ（共役ジエン）ブロックは水添されることが好ましい。
モノビニル芳香族炭化水素はスチレン及び／又はアルキル置換スチレン、特にスチレンであることが更に好ましい。
好ましい共役ジエンは４〜12個の炭素原子を含むものであることが好ましく、４〜６個の炭素原子を含むものであることが更に好ましい。イソプレン及びブタジエンがそれらの低コスト及び易入手性のために本発明における使用に最も好ましい共役ジエンモノマーである。
【００１０】
Ａブロックが主としてポリ（スチレン）ブロックを表し、またＢブロックが主としてポリ（ブタジエン）ブロック、主としてポリ（イソプレン）ブロック又はイソプレン／ブタジエンコポリマーブロックを表すことが更に好ましい。
ポリ（イソプレン）は水添されることが好ましい。
ブロックＡに関する“主として”という用語は、前記ブロックが主としてモノビニル芳香族炭化水素モノマー（例えば、スチレン）及び20重量％まで、好ましくは10重量％までの別のモノビニル芳香族炭化水素モノマー（例えば、α−メチルスチレン）；又は10重量％まで、好ましくは５重量％までの共役ジエンモノマー（例えば、ブタジエン及び／又はイソプレン）から誘導されることを意味する。
【００１１】
ブロックＢに関する“主として”という用語は、前記ブロックが主として共役ジエンモノマー又は２種以上、好ましくは２種の共役ジエンモノマー及び10重量％まで、好ましくは５重量％までのモノビニル芳香族炭化水素モノマーの混合物から誘導されることを意味する。
多価カップリング剤が使用されてもよく、当業界で普通知られているものが挙げられる。
好適な多価カップリング剤の例は２〜８個、好ましくは２〜６個、更に好ましくは２、３もしくは４個の官能基を含む。
ブロックコポリマーは純粋なポリ（スチレン）、及び純粋な水添ポリ（イソプレン）ブロックを含むことが更に好ましい。
少なくとも一つのポリ（モノビニル芳香族炭化水素）ブロック及び少なくとも一つのポリ（共役ジエン）ブロックを含むブロックコポリマー及び選択的に水添されたブロックコポリマーが当業界で公知であり、市販されている。
【００１２】
ブロックコポリマーは、例えば、米国特許第4,764,572号、同第3,231,635号、同第3,700,633号、及び同第5,194,530号に開示されているようにsec-ブチルリチウムの如きアルカリ金属開始剤による陰イオン重合によりつくられる。
ブロックコポリマーの一つ以上のポリ（共役ジエン）ブロックは選択的に水添されてもよく、典型的には水添前のその初期の不飽和含量のせいぜい20％、更に好ましくはせいぜい５％、最も好ましくはせいぜい２％の残留エチレン性不飽和で水添されてもよい。本発明の組成物中に使用されるブロックコポリマーは選択的に水添されることが好ましい。水添は米国再発行特許第27,145号に開示されるように選択的に行なわれてもよい。これらのポリマー及びコポリマーの水添は米国特許第5,039,755号のように触媒、例えば、ラネーニッケル、貴金属、例えば、白金等、可溶性遷移金属触媒及びチタン触媒の存在下の水添を含む種々の良く確立された方法により行なわれてもよい。ポリマーは異なるジエンブロックを有してもよく、これらのジエンブロックは米国特許第5,299,464号に記載されたように選択的に水添されてもよい。上記のように、ブロックコポリマー中のエチレン性不飽和は選択的水添により除去し得る。加えて、例えば、EP0540109、同0653453及び同0653449に開示されたように或るアーム中でエチレン性不飽和を選択的に除去するとともに別のアーム中のエチレン性不飽和を無傷で残すことがまた可能である。
【００１３】
一つ以上の（水添）ポリ（イソプレン）ブロックのビニル含量は広い限界内で変化してもよく、典型的には０〜75モル％、好ましくは０〜20モル％の範囲である。
有利には、このような分散剤添加剤はPIBMALAアミンと較べて重金属ベアリング腐蝕及びシールエラストマーに関して殆ど有害な作用をもたず、更に重要なことに、スクシンイミドと違って洗剤石鹸レベルとは殆ど独立の分散性を有する。更に、驚くことに、低分子量ジブロックコポリマーはベースオイル中にミセル構造を形成し、これが或る温度より上で解離する。
本発明は過半量の（50重量％より多い）潤滑ベースオイルと過小量の（50重量％未満）、好ましくは0.1〜20重量％、特に0.5〜10重量％（活性物質）の本発明のジ−ブロックコポリマーを含む潤滑油組成物を提供することが好ましく、その重量％は組成物の合計重量を基準とする。
【００１４】
潤滑剤配合物は潤滑油への添加剤パッケージの添加により製造し得る。最終の潤滑剤配合物がマルチグレード変型である場合、過小量の粘度改良剤が含まれてもよい。配合物中に使用される添加剤パッケージの型及び量は最終用途に依存し、これらとして、自動車及びトラックのエンジン、船舶及び鉄道のディーゼルエンジン、ガスエンジン、固定出力エンジン並びにタービンを含む、点火式及び圧縮着火式の内燃エンジンが挙げられる。
潤滑剤配合物はブレンドされて、自動車エンジニア協会(SAE)、米国石油協会(API)及び米国材料試験協会(ASTM)の間の三者協定により米国で分類された一連の性能仕様を満たす。また、米国自動車製造業協会(AAMA)及び日本自動車製造業協会(JAMA)は、国際潤滑剤規格化認可委員会(ILSAC)と称される組織を介して、ガソリン燃料乗用車エンジンオイルに関する最低性能規格を共同開発している。
【００１５】
ヨーロッパでは、エンジンオイル分類は石油添加剤製造業者の技術委員会(ATC)及びヨーロッパ潤滑剤工業の技術協会(ATIEL)と協議してヨーロッパ自動車製造協会(ACEA)により定められる。これらの国際的に認められているオイル分類システムは別にして、全てではないとしても多くの相手先商標製造会社(OEM)は最初（工場）の充填に使用される潤滑剤配合物により満たされる必要があるそれら自体の社内の性能要件を有する。
好適な潤滑ベースオイルは天然、鉱物又は合成の潤滑油である。
天然潤滑油として、動物油及び植物油、例えば、ヒマシ油が挙げられる。鉱油は、例えば、ナフテン型もしくはパラフィン型又はこれらの混合物の原油、石炭又はシェールから誘導された潤滑油留分を含み、これらの留分は或る種の処理、例えば、クレー−酸処理、溶剤処理又は水添処理にかけられていてもよい。合成潤滑油として、例えば、ポリアルファオレフィンから誘導された炭化水素の合成ポリマー、異性化スラックワックス、変性アルキレンオキサイドポリマー及びエステルが挙げられ、これらは当業界で知られている。これらの潤滑油は点火式エンジン及び圧縮着火式エンジン用のクランクケース潤滑油配合物であることが好ましいが、また油圧潤滑剤、金属加工液及び自動車トランスミッション液が挙げられる。
【００１６】
本発明の組成物の潤滑ベースオイル成分は潤滑鉱油又は潤滑鉱油の混合物、例えば、商品名“HVI”としてロイヤル・ダッチ／シェル会社グループのメンバー会社により販売されるもの、又は商品名“XHVI”（トレードマーク）としてロイヤル・ダッチ／シェル会社グループのメンバー会社により販売される合成炭化水素ベースオイルであることが好ましい。
本発明の組成物中に存在する潤滑ベースオイルの粘度は広範囲内で変化してもよく、一般に100℃で３〜35mm2/sである。
本発明の潤滑油組成物は当業界で知られている種々のその他の添加剤、例えば、下記の添加剤を含んでもよい。
【００１７】
(a)粘度指数改良剤又は改質剤。粘度改質剤は固形型のもの又は天然もしくは合成の原料油中の濃厚液であってもよく、その混入により粘度指数（例えば、ASTM操作D2270により測定されるような）を実質的に改良する（例えば、少なくとも５単位）物質、通常ポリマーと定義し得る。これらは全て最終潤滑剤配合物に混入されてその所望の性能特性を与え得る。このような粘度改質剤の例はイソプレンもしくはブタジエンの如きジエンの線状もしくは星形ポリマー、又は必要により置換されていてもよいスチレンとのこのようなジエンのコポリマーである。これらのコポリマーはブロックコポリマーであることが好適であり、オレフィン性不飽和の殆どを飽和するような程度まで水添されることが好ましい。粘度改質剤のその他の型の幾つかが当業界で知られており、これらの多くが会議“マルチグレードエンジンオイルの粘度及び流動特性”の予稿集（エスリンゲン、ドイツ、1977年12月）に記載されている。また、粘度改質剤は分散性（例えば、ブロックコポリマー、又はポリメタクリレートをベースとする分散剤粘度指数改良剤）及び／又は酸化防止剤官能性並びに粘度改質をとり込むように官能化でき、それらがまた流動点降下剤を混入して低温の気候で取り扱うことができる製品を生じ得ることが当業界で知られている。
【００１８】
(b)無灰又は灰を含む極圧添加剤／耐磨耗添加剤、例えば、金属を含むジチオホスフェートの添加剤又は無灰ジチオカルバメート型、及びこれらの混合物。個々の成分の実際の組成は最終用途に応じて変化し、それ故、金属イオン型及び種々のアルコール（その中のアルキル部分及びアリール部分の両方が種々のサイズであってもよい）の範囲に基づき得る。亜鉛ジチオホスフェート(ZDTP)又はナトリウムジチオホスフェートが好ましい。
(c)スクシンイミド及びマンニッヒ塩基（種々の分子量及びアミン型の両方）（ホウ酸処理変型を含む）、又は種々の型及び分子量のエステルを含む分散剤。無灰分散剤、例えば、ポリオレフィン置換スクシンイミド、例えば、GB-A-2231873に記載されたものが好ましい。
【００１９】
(d)例えば、アミン型、例えば、“イルガノックス”（トレードマーク）L57（ターシャリーC4-C12アルキルジフェニルアミン）又はフェノール型、例えば、“イルガノックス”（トレードマーク）L135（2,6-ジターシャリー-ブチル-4-(2-カルボキシ（アルキル）エチル)フェノール）（例えば、チバ・スペシアルティ・ケミカルズ）の酸化防止剤又は50〜500ppmの銅濃度の可溶性銅化合物。
(e)例えば、エチレン／プロピレンブロックコポリマー型の防錆化合物。
(f)金属（例えば、モリブデン）を含み、又は金属を含まない燃費節減のための摩擦改質剤、エステル及びアミン、又はこれらの相乗混合物。
(g)金属を含む洗剤、例えば、フェネート、スルホネート、サリチレートもしくはナフテネート、又はこれらの混合物（これらの洗剤の全てが中性又は過塩基化されてもよく、このような過塩基化洗剤は炭酸塩、水酸化物又はこれらの混合物である）。金属はカルシウム、マグネシウム又はマンガンであることが好ましいが、ナトリウム又はカリウムの如きアルカリ金属がまた使用し得る。
(h)好ましくはアルキル化又はベンジル化トリアゾール型の銅不動態化剤。
【００２０】
本発明のジ−ブロックコポリマーはまた燃料中に使用されてもよい。それ故、本発明は過半量（50重量％より多い）のベース燃料と過小量（50重量％未満）、好ましくは0.001〜２重量％、更に好ましくは0.001〜0.5重量％、特に0.002〜0.2重量％（活性物質）の本発明のジ−ブロックコポリマーを含む燃料組成物を更に提供し、その重量％は組成物の合計重量を基準とする。
好適なベース燃料として、ガソリン及びディーゼル燃料が挙げられる。これらのベース燃料は飽和炭化水素、オレフィン炭化水素及び芳香族炭化水素の混合物を含んでもよく、或る範囲、例えば、0.001〜0.1重量％の範囲の硫黄レベルを含んでもよい。それらは直留ガソリン、合成により製造された芳香族炭化水素混合物、接触熱分解炭化水素供給原料、ハイドロクラッキングされた石油留分又は接触リフォーミングされた炭化水素から誘導し得る。
【００２１】
本発明の燃料組成物は当業界で知られている種々のその他の添加剤、例えば、下記の添加剤を含んでもよい。
(a)アンチノック添加剤、例えば、鉛化合物、又はメチルシクロペンタジエニルマンガントリカルボニルもしくはオルトアジドフェニルの如きその他の化合物。
(b)補助アンチノック添加剤、例えば、ベンゾイルアセトン。
(c)脱曇剤(dehazer)、例えば、“ナルコ”（トレードマーク）EC5462A（例えば、ナルコ）、“トラッド”（トレードマーク）2683（例えば、ベーカー・ペトロライト）、EXP177、EXP159M、EXP175、EP409又はEP435（例えば、REスペシャルティ・ケミカルズ）、及びT9360-K、T9305、T9308、T9311又はT327（例えば、ベーカー・ペトロライト）として市販されているもの。
(d)消泡剤、例えば、“テゴプレン”（トレードマーク）5851、Q25907、MR1027、MR2068又はMR2057（例えば、ダウ・コーニング）、“ロドルシル”（トレードマーク）（例えば、ローヌ・プーラン）、及び“ウィトコ”（トレードマーク）SAG TP325又はSAG327（例えば、ウィトコ）として市販されているもの。
【００２２】
(e)点火改良剤（例えば、2-エチルヘキシルニトレート、シクロヘキシルニトレート、ジ-ターシャリー-ブチルペルオキシド及び米国特許第4208190号明細書２欄、27行〜３欄、21行に開示されたもの）。
(f)防錆剤（例えば、ライン・ケミイ（マンハイム、ドイツ）により“RC4801”として市販されているもの、又はコハク酸誘導体の多価アルコールエステル（そのコハク酸誘導体はそのアルファ炭素原子の少なくとも一つに20〜500個の炭素原子を含む未置換又は置換脂肪族炭化水素基を有する）（例えば、ポリイソブチレン置換コハク酸のペンタエリスリトールジエステル））。
(g)付香剤。
(h)耐磨耗添加剤。
(i)酸化防止剤（例えば、フェノール化合物、例えば、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、又はフェニレンジアミン、例えば、N,N'-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン）。
(j)金属失活剤。
【００２３】
(k)潤滑剤、例えば、EC831、“パラダイン”（トレードマーク）631もしくは655（例えば、パラミンズ）又は“ベクトロン”（トレードマーク）6010（例えば、シェル・アディチブズ・インターナショナル・リミテッド）として市販されているもの。
(l)キャリヤー液、例えば、ポリエーテル、例えば、C12-C15アルキル置換プロピレングリコール（“SAP949”）、“HVI“又は“XHVI”（トレードマーク）ベースオイル（これらはロイヤル・ダッチ／シェル会社グループのメンバー会社により販売される）、C2-C6モノマーから誘導されたポリオレフィン、例えば、20〜175個、特に35〜150個の炭素原子を有するポリイソブチレン、又は８〜18個の炭素原子を含む少なくとも一種のアルファオレフィンモノマーから誘導された18〜80個の炭素原子を含む水添オリゴマーである、2x10-6〜2x10-5m2/s（２〜20センチストークス）の範囲の100℃における粘度を有するポリアルファオレフィン。
【００２４】
本発明の潤滑油組成物及び燃料組成物は本発明のジ−ブロックコポリマーを潤滑ベースオイル又はベース燃料に添加することにより調製し得る。都合良くは、添加剤濃厚液が潤滑ベースオイル又はベース燃料とブレンドされる。このような濃厚液は一般に濃縮形態で不活性キャリヤー液及び一種以上の添加剤を含む。それ故、本発明はまた不活性キャリヤー液と10〜80重量％（活性物質）の本発明のジ−ブロックコポリマーとを含む添加剤濃厚液を提供し、その重量％は濃厚液の合計重量を基準とする。
不活性キャリヤー液の例として、炭化水素及び炭化水素とアルコール又はエーテル、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、2-ブトキシエタノール又はメチルtert-ブチルエーテルとの混合物が挙げられる。例えば、キャリヤー液は芳香族炭化水素溶媒、例えば、トルエン、キシレン、これらの混合物又はトルエンもしくはキシレンとアルコールの混合物であってもよい。また、キャリヤー液は鉱物ベースオイル又は鉱物ベースオイルの混合物、例えば、商品名“HVI”としてロイヤル・ダッチ／シェル会社グループのメンバー会社により販売されるもの、例えば、“HVI60”ベースオイル、又は商品名“XHVI”（トレードマーク）としてロイヤル・ダッチ／シェル会社グループのメンバー会社により販売される合成炭化水素ベースオイルであってもよい。
最終のブレンドされた潤滑油組成物中の好適な添加剤濃度の非限定例は下記の表のとおりである。
【００２５】
【表１】
0004805457.tif 000002
【００２６】
潤滑油組成物をブレンドするのに適した添加剤濃厚液の非限定例は下記の表のとおりである。
【００２７】
【表２】
0004805457.tif 000003
【００２８】
本発明は分散剤添加剤としての本発明のジ−ブロックコポリマーの使用を更に提供する。
本発明が実施例を参照して説明される。
【００２９】
（実施例）
調製は約50℃で陰イオン開始剤としてブチルリチウムを使用してモノマーの連続添加によるリビングポリマー陰イオン重合であった。約130℃でPd/カーボン触媒（デグッサ450）を使用して水添を行なった。
合成し、評価したジ−ブロックコポリマーの例は下記のとおりであった。
【００３０】
【表３】
0004805457.tif 000004
【００３１】
分散性
分散剤サンプルを100℃でベースオイル溶液又は完全配合スクリーナーオイル中のカーボンブラック分散液（５％w/wバルカンXC72R、カボット）として可変せん断速度レオメーター中でレオロジー的に評価した。
サンプルを0.5％活性物質(a.m.)で型Ａ原料油中の溶液としてカーボンブラック(CB)分散性について最初に評価した。何とならば、これがおそらく分散性リフトを実証する最良の可能な機会を生じると考えたからである。本質的に、例７のみが有意な分散性リフトを示し、実際に、最低の全分子量を有する例１はカーボンブラック分散液を増粘することが明らかであった。図２及び３を参照のこと。
例5-7について、PS鎖を実質的に一定のHPIP分子量についてHPIP鎖より高い分子量に合成した。PSの分子量が8.4Kダルトンから17.5Kダルトン（例７）までシフトされるまで、型Ａ原料油中の8400MWにおけるわずかな分散性能のみが観察された（4Kダルトン〜5Kダルトンの範囲に保たれたHPIPについて）。
例５〜例７に関する非分散剤から分散剤への挙動の遷移は必要とされるPSの重要な鎖長を明らかに実証するので、これはモノマー単位当りの吸着エネルギーが弱いが、結合が一旦生じると多点結合が脱着しないことを確実にする“統計的”吸着プロセス、即ち、典型的な“ホモポリマー”吸着プロセスを示唆し得る。図２中で、完全レオグラムは例７が同じ活性物質レベルで例８よりも分散剤としておそらく方向性的に強力であることを示す。
【００３２】
図２はジブロックコポリマー（0.5重量％、型Ａ(5.5cst)原料油）の分散性指数*を示す。
*低粘度は高分散性に相当する。
図３は粘度vsせん断速度（0.5重量％処理、5.5cst HVI型Ａダンベル中、100℃、4.76％CB）を示す。
また、例７を一層芳香族の型Ｂベースオイル中で評価して、例８について注目されたような分散性能についての同様のベースオイル感受性がこのポリマーについて持続するかを見た。これはそのとおりであることがわかった。図４を参照のこと。
図４は種々のベースオイル中の分散性比較：例７vs例８（0.5重量％活性物質処理、4.76％ＣＢ、100℃における）を示す。
【００３３】
完全配合油スクリーナー中で評価した場合、それは通常のスクシンイミド分散剤と比較した場合に全く良好に機能した。更に、通常のスクシンイミド分散剤は低極性原料油、例えば、型Ａ及び合成原料油中で許容し得るすす分散性を有するが、本発明のコポリマーは非エンジン性能ボーナスと合わせて有意な処理率の利点を有することがわかった。
比較データを図５に示し、例７をスクシンイミド分散剤及び後処理スクシンイミド分散剤に対してランキングし、この場合、例７の0.5％a.m.では、スクリーナー配合物を含む洗剤インヒビター中で基準２（高窒素含量スクシンイミド分散剤）の2.0％活性物質に同等である分散性応答が見られる。
図５は分散性比較：例７（0.5-2.0％a.m.）vsD1を含む種々の基準分散剤（2.0％a.m.）VII（型Ｂスクリーナー、4.76％CB、100℃）を示す。
D1=洗剤インヒビター。
【００３４】
完全ブレンド製品の例として、せん断安定性VIIを含む15W40完全配合油を１％活性物質の例７及び６％のポリブテニルスクシンイミド（ポリブテンの分子量範囲1500-2500）並びに粘度問題のないその他のD1成分とブレンドすることが可能とわかった。
ジブロックコポリマーの低分子量類似体からカーボンブラックすす分散性を得ることが可能であることが主として実証された。ポリ（モノビニル芳香族炭化水素）の重要な鎖長が吸着／安定性を得るのに必要とされること、また分散性が過度にコンパクトなミセル形成により驚くことに悪化されないことが驚くことに実証された。
【００３５】
イソプレン／スチレンジブロック分散剤はカミンズL10ベンチ腐蝕試験でスクシンイミド分散剤よりも有意に低い腐蝕作用（表１）を示す。
イソプレン／スチレンジブロックはスクシンイミド分散剤と同じ程度にはエンジンエラストマーシールを分解しない。
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【００３６】
【表４】
表１
腐蝕データ
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【図面の簡単な説明】
【図１】  スクシンイミド分散剤及びVIIの機能としての応答を示す。
【図２】  ジブロックコポリマー（0.5重量％、型Ａ(5.5cst)原料油）の分散性指数*を示す。
【図３】  粘度vsせん断速度（0.5重量％処理、5.5cst HVI型Ａダンベル中、100℃、4.76％CB）を示す。
【図４】  種々のベースオイル中の分散性比較：例７vs例８（0.5重量％活性物質処理、4.76％ＣＢ、100℃における）を示す。
【図５】  分散性比較：例７（0.5-2.0％a.m.）vsD1を含む種々の基準分散剤（2.0％a.m.）VII（型Ｂスクリーナー、4.76％CB、100℃）を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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