【手続補正書】
【提出日】平成15年12月24日(2003.12.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
α−オレフィンと無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの共重合体において、該無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルが、ジオール成分および３価以上のポリオール成分のうちから選択される少なくとも１種類により架橋されていることを特徴とするオレフィン系樹脂。
【請求項２】
前記共重合体が、下記式（１）で示される構造単位Ａと、
【化１】
1999012396.tif 000001
（式中のＲは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基）
下記式（２）および／または（３）で示される構造単位Ｂとからなり、かつ重合度が２０〜１５０であることを特徴とする請求項１記載のオレフィン系樹脂。
【化２】
1999012396.tif 000002
（式中のＲ’は炭素数１〜２０のアルコキシル基）
【請求項３】
前記構造単位Ａと構造単位Ｂの割合がＡ：Ｂ＝２０：８０〜８０：２０であることを特徴とする請求項２記載のオレフィン系樹脂。
【請求項４】
前記共重合体の示差走査熱量計による吸熱ピーク温度が、６０〜１２０℃であることを特徴とする請求項１または２記載のオレフィン系樹脂。
【請求項５】
前記無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの５〜１００モル％が架橋されていることを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
【請求項６】
ジオール成分が、炭素数１２〜５０の長鎖の脂肪族ジオールであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
【請求項７】
ジオール成分が、ポリオキシアルキレングリコールであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
【請求項８】
ジオール成分が、ポリオキシアルキレン化ビスフェノールＡであることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載のオレフィン系樹脂。
【請求項９】
少なくとも着色剤と請求項１記載のオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする電子写真用トナー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
また、本発明に使用される共重合体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣという）によって測定される。
ＧＰＣの測定は、温度２５℃において溶媒（クロロホルム）を毎分１ｍｌの流速で流し、濃度０．４ｇｒ／ｄｌのクロロホルム試料溶液を試料重量として８ｍｇ注入し測定する。また、試料の分子量測定にあたっては、該試料の有する分子量分布が、数種の単分散ポリスチレン標準試料により作成された検量線の分子量の対数と、カウント数が直線となる範囲内に包含される測定条件を選択する。また、本測定にあたり、測定の信頼性は上述の測定条件で行ったＮＢＳ７０６ポリスチレン標準試料（Ｍｗ＝２８．８×１０４、Ｍｎ＝１３．７×１０４、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１１）のＭｗ／Ｍｎが２．１１±０．１０となることにより確認し得る。
また、本発明に使用する共重合体の重合度は、ＧＰＣで測定した分子量と、共重合体を構成するα−オレフィンと無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの構造単位と、その配合の割合から算出し求めることができる。
この場合、共重合体の重合度は２０〜１５０の範囲であることが好ましい。共重合体の重合度が２０より小さいと、樹脂強度が極端に小さくなり、架橋を行っても充分な樹脂強度が得られず、また、電子写真用トナーの結着樹脂として使用した時、保存性が損なわれる。逆に、共重合体の重合度が１５０より大きいと、低融点、低粘度の特性が得られにくくなり、また、電子写真用トナーの結着樹脂として使用した時、低温定着性が損なわれるおそれがある。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明において、α−オレフィンと無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの共重合体であれば特に限定されるものではないが、該共重合体として下記式（１）で示される構造単位Ａと、
【化３】
1999012396.tif 000003
（式中のＲは水素原子または炭素数１〜２０のアルキル基）
下記式（２）および／または（３）で示される構造単位Ｂとからなるものが好ましい。
【化４】
1999012396.tif 000004
（式中のＲ’は炭素数１〜２０のアルコキシル基）
さらに、該構造単位の割合がＡ：Ｂ＝２０：８０〜８０：２０である共重合体が、特に低融点で他樹脂との相溶性に優れ、また電子写真用トナーに使用した場合、低温定着性、耐オフセット性、保存性等に優れた特性が達成されることから好適である。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
本発明のオレフィン系樹脂の製造方法は、前述のα−オレフィンと無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの共重合体と、ジオール成分および３価以上のポリオール成分から選択される少なくとも１種類とを混合し、通常のエステル化反応と同様の反応操作により、無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルとジオールおよび３価以上のポリオールの水酸基とのエステル化および／またはエステル交換反応によって、架橋を形成させて製造することができる。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
次に、本発明の電子写真用トナーについて説明する。
本発明の電子写真用トナーは、前述のオレフィン系樹脂を結着剤として使用するものである。
ここで、前述のオレフィン系樹脂の好ましい組成および特性に加えて、該オレフィン系樹脂の溶融開始温度が、６０〜１２０℃であることが好ましい。さらに好ましくは、７０〜１００℃である。溶融開始温度が６０℃未満では保存性が損なわれ、逆に１２０℃をこえると低温定着性が損なわれる問題を生じやすくなる。かかる範囲にオレフィン系樹脂の溶融開始温度をコントロールするためには、樹脂組成や、架橋反応の条件を適宜調整すれば良い。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
上記実施例及び比較例について、下記の評価を行った。
（１）定着温度幅
前記実施例及び比較例で得た、電子写真用トナー４部と樹脂被覆を施していないフェライトキャリア（パウダーテック社製  商品名；ＦＬ−１０２０）９６部とを混合して、二成分系現像剤を作製した。次に該現像剤を使用して、市販の複写機（三洋電機社製Ｚ−１３３）によりＡ４の転写紙に縦２ｃｍ、横５ｃｍの帯状の未定着画像を複数作製した。ついで、表層がポリテトラフルオロエチレンで形成された熱定着ロールと、表層がシリコーンゴムで形成された圧力定着ロールが対になって回転する定着機を、ロール圧力が１ｋｇ／ｃｍ２、及びロールスピードが２００ｍｍ／ｓｅｃになるように調節し、該熱定着ロールの表面温度を段階的に５℃ずつ昇温させて、各表面温度において上記未定着画像を有した転写紙のトナー画像の定着を行った。このときトナー画像の定着の有無と余白部分にオフセットによるトナー汚れが生じるか否かの観察を行い、トナー画像の定着が充分でかつ余白部分に汚れが生じない温度領域の最大値と最小値の幅を、定着温度幅とした。なお、定着機が最大２３０℃の設定のため、２３０℃で良好な時は２３０℃以上と評価した。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
（１）定着強度
前記定着機の熱定着ロールの表面温度を１３０℃に設定し、前記未定着画像が形成された転写紙のトナー像の定着を行った。そして、形成された定着画像の画像濃度を反射濃度計（マクベス社製  ＲＤ−９１４）を使用して測定した後、該定着画像に対し、堅牢度試験機で綿パッドによる摺擦（荷重３００ｇ／ｃｍ２，５往復）を施し、ついで同様にして摺擦部分の画像濃度を測定した。得られた測定値から、下記式によって定着強度を算出し、低温定着トナーの指標とした。結果を表１に示す。
定着強度（％）＝（摺擦後の定着画像の画像濃度／摺擦前の画像濃度）×１００


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
【発明の効果】
本発明のオレフィン系樹脂は、α−オレフィンと無水マレイン酸および／またはマレイン酸エステルの共重合体に、ジオール成分および３価以上のポリオール成分から選択される少なくとも１種類との反応によって、エステル結合が導入され、従来は相溶させることが困難であった樹脂との相溶性の向上と樹脂強度を向上した樹脂であり、その樹脂を電子写真用トナーに使用することによって、低融点かつ低溶融粘度であることを維持したままで、優れた耐オフセット性の付与が可能であることから、従来の技術では達成することができなかった、保存性を損なうことなく低温定着性に優れ、耐オフセット性を満足する電子写真用トナーが得られる。
よって、複写機あるいはプリンター等に適用した場合、消費電力を削減することができ、ロールの低圧力化による機械コストの削減、複写速度の高速化等に極めて有効なものである。