【手続補正書】
【提出日】平成15年6月30日(2003.6.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】記録用シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】２枚のシートが剥離可能な感圧接着剤層を介して接着されてなる記録用シートであって、両シートの一方が、プラスチックフィルムであり、かつ、前記剥離可能な感圧接着剤層がアクリル酸エステルと水溶性エマルジョンを主成分とする感圧接着剤基剤と微小粉体とを混合して得た感圧接着剤からなることを特徴とする記録用シート。
【請求項２】前記剥離可能な感圧接着剤層が、アクリル酸エステルと水溶性エマルジョンを主成分とする感圧接着剤基剤１００重量部に対して微小粉体５〜２００重量部の範囲の割合で混合してなる接着剤をもって、乾燥塗布量０．５〜２０ｇ／ｍ２の範囲にて塗布形成されたことを特徴とする請求項１記載の記録用シート。
【発明の名称】記録用シート
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録用シートに関するものであり、さらに詳しくは葉書類やカード類あるいは各種帳票類に適用される、別体のシートを重ね合わせ、重ね合わせ面同士を剥離可能に接着してなる重ね合わせ状の記録用シートに関し、さらに詳しくは各インク、トナーによる印刷性に優れ、しかも耐水性、耐摩耗性に優れた単票または連票等の伝票用等に用いて好適な記録用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、記録用シートは紙が支配的であったが、例えば宅配便等の運輸伝票においては、伝票の表面に位置する記録用シートに耐久性や耐候性が要求されることから、紙より丈夫なプラスチックフィルムを使用する記録用シートが用いられるようになってきている。一般的に紙は耐水性、耐湿性等に劣ることから、これらの欠点を有していないプラスチックフィルムが適応できれば、種々の分野でその利点が活かされる。
【０００３】
しかし、従来使用のプラスチックフィルムは耐久性や耐候性に優れる反面、そのままでは印刷性や筆記性に劣る問題を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、例えば配送伝票においては、プラスチックフィルムからなるシートの表面側（記録側）にインクに対して易接着性を有する高分子樹脂層を塗設するなど、種々の表面改質が工夫されてきた。
しかしながら、近年普及の目覚しいインクジェット方式による記録や電子写真方式によるカラー印刷など、インク塗布量が多くなり、熱ロールによりトナーを定着させる方式においては、インクの吸収性が不十分で、指でこすったり、重ね合わされたりすると、記録部分が汚れて判別が不能になったり、熱ロールにより記録用シートに変形を生じたり、トナーが熱ロールに転移するオフセット現象が発生する問題があり、未だ要求特性を満足できるものがない現状である。
【０００５】
本発明はかかる問題点を解決し、耐水性、耐湿性、印刷性や筆記性に優れ、一旦接着された後の２枚のシートを綺麗に再剥離できる再資源化も可能な、記録用シートを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この目的に添う本発明の記録シ用ートは、２枚のシートが剥離可能な感圧接着剤層を介して接着されてなる記録用シートであって、両シートの一方が、プラスチックフィルムであり、かつ、前記剥離可能な感圧接着剤層がアクリル酸エステルと水溶性エマルジョンを主成分とする感圧接着剤基剤と微小粉体とを混合して得た感圧接着剤からなることを特徴とするものである。
【０００７】
記録用シートは、その使用目的に応じて、記録用シートを複数層に重ね合わせて構成しても良く、一部を切り離し可能に予めミシン目を加えても良い。
【０００８】
とりわけ、本発明の記録用シートは、前記剥離可能な感圧接着剤層が、アクリル酸エステルと水溶性エマルジョンを主成分とする感圧接着剤基剤１００重量部に対して微小粉体５〜２００重量部の範囲の割合で混合してなる接着剤をもって、乾燥塗布量０．５〜２０ｇ／ｍ２の範囲にて塗布形成されたことを特徴とする。
【０００９】
従来使用の天然ゴム、或いは合成ゴム、或いはアクリル系粘着剤等の非剥離性接着剤を基材とした感圧接着剤層は太陽光や紫外線ランプ等により酸化劣化を受け易い。このように接着成分が劣化を受けると、接着成分の粘弾性が乏しくなり、必要とする自着性或いは粘着性を示さなくなる問題が生じる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の記録用シートの基本構成例を、その概略的断面説明図である図１に基づき、さらに詳述する。先ず、図１に示すように、本発明の記録用シート１は、通常の上質紙からなる上位シート２とプラスチックフィルムからなる下位シート３とを上位シート２の重ね合わせ面に設けられた感圧接着剤層４を介在させて加圧接着させてなるものであり、接着後でも感圧接着剤層４と下位シート３との境界面にて界面剥離が可能である。一方、上位シート２の表出面には、例えば、感熱発色記録部５が設けられ、サーマルプリンタにより所定情報が印字される。なお、下位シート３の表出面にも感熱発色記録を行う場合には、上位シート２と共に下位シート３も感熱発色シートとしてもよい。
【００１１】
次に、剥離可能な感圧接着剤層４について詳述する。感圧接着剤層４を構成する感圧接着剤とはアクリル酸エステルと水溶性エマルジョンを主成分とした感圧接着剤を基剤とし、さらに加圧接着後の剥離性を付与する目的で微小粉体を混合してなるものである。
【００１２】
本発明におけるプラスチックフィルムの材質としては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−ｐ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。また、これらの共重合体やブレンド物やさらに架橋したものを用いることもできる。
【００１３】
さらに、上記プラスチックフィルムの中でもポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレート、ポリエチレンα，β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン４，４’−ジカルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどであり、これらの中で機械的特性、作業性などの品質、経済性などを総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン２，６−ナフタレートが好ましい。
【００１４】
本発明におけるポリエステルとしては、周知のもの、具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α，β（２−クロルフェノキシ）エタン４，４’−ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの２官能カルボン酸の少なくとも１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコールなどのグリコールの少なくとも１種とを重縮合して得られるポリエステルを用いることができる。また、該ポリエステルには本発明の目的を阻害しない範囲内で多種ポリマーをブレンドしたり、共重合してもよいし、酸化防止剤、熱安定剤、滑材、顔料、紫外線吸収剤などが含まれていてもよい。ポリエステルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール中で測定）は通常０．４〜２．０、好ましくは０．５〜１．０の範囲から選ばれる。
【００１５】
本発明に用いるポリエステルフィルムには、ポリエステル中に白色無機粒子を含有させることにより白色化させているものを用いることもできる。
【００１６】
白色無機粒子とは、無着色に近い無機粒子をいい、このような無機粒子として、炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒子、アナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、カオリン、タルク、クレーなどを用いることができる。このような無機粒子以外にもポリエステル重合反応系で触媒残査とリン化合物との反応により析出した微粒子を用いることもできる。
【００１７】
また、プラスチックフィルム内部に微細な気泡を含有させ、該気泡で光を散乱させることにより白色化させているものを用いることもできる。この微細な気泡の形成は、プラスチックフィルム母材、例えばポリエステル中に、非相溶ポリマー、例えばポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリプロピレン、ポリビニル−ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチルブタジエン、セルローストリアセテート、セルローストリプロピオネート、ポリクロロトリフルオロエチレンなどを細かく分散させる、あるいは上記白色化微粒子を添加して、それを１軸または２軸に延伸する事により形成される。延伸に際して、非相溶ポリマー粒子の周りにボイド（気泡）が形成され、これが光の散乱作用を発揮するため白色化される。また、微細気泡を有するため比重が低くなり、クッション性も有するため、鮮明な画像、インク転写性が得られる。
【００１８】
このような気泡含有ポリエステルフィルムを用いる場合、該気泡含有ポリエステルフィルムの見掛け比重は０．４以上１．３以下、好ましくは０．６以上１．２以下であるのが望ましい。見掛け比重が上記範囲より低いと機械的性質や熱寸法安定性が劣り好ましくない。
【００１９】
ポリエステルフィルムは各種の方法で表面処理、たとえばコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭酸ガス中など）や易接着処理が施されたプラスチックフィルムである場合、記録層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良されるのでより好ましく使用される。易接着処理には各種の方法を用いることができ、プラスチックフィルム製造工程中でアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各種接着剤を塗布したもの、あるいは一軸または二軸延伸後のプラスチックフィルムに上記のような各種接着剤を塗布したものなどが好適に用いうる。
【００２０】
プラスチックフィルムは透明フィルムでも着色でもよい。このプラスチックフィルムの厚みは特に限定されないが、通常１０μｍ以上５００μｍ以下、好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下、更に好ましくは３０μｍ以上２５０μｍ以下であるのが望ましい。
【００２１】
また、プラスチックフィルムの表面粗さやヘイズ等についても、特に限定されず、別体シートとの間に要求される接着強さ、記録用シートとして要求される透明度や白色度等を勘案して、適切に所望の値に設定することが望ましい。
【００２２】
本発明において、アクリル酸エステルと水溶性樹脂エマルジョンを主成分として含むアクリル樹脂エマルジョンを感圧接着剤として用いるのは、アクリル酸エステル中に水溶性樹脂エマルジョンを分散させることにより、感圧接着剤組成物塗布層の乾燥工程において、感圧接着剤中の水分と、水溶性樹脂が蒸発に合わせて塗布層表面に移動することにより、水溶性樹脂成分が多く含まれる層が感圧接着剤の塗布層表面に形成されるため、本発明の感圧接着剤を塗布したシートが、ブロッキング等の発生を防止する、或いは感圧接着剤の塗布層表面のべたつきを防止する、或いは印刷時の電子線の照射による接着成分の劣化を防止するためである。
【００２３】
本発明においては、感圧接着剤の塗布層に、微小粉体を添加することによって再剥離可能な疑似接着性能をより効果的に発現させることができる。
【００２４】
この場合の接着機構は、明らかではないが、高分子樹脂の自己拡散、双極子間力、水素結合、或いは物理的な高分子樹脂と紙繊維等の絡み合い等の接着機構を用いる。
【００２５】
本発明において使用する微小粉体は親水性で平均粒子径は０．１〜２０μｍの範囲内であることが好ましい。平均粒子径が、０．１μｍ未満では、微小粉体が感圧接着剤の塗布層から脱落しやすくなったり、２０μｍ以上では、充分な接着力が発現されない等の弊害を及ぼす恐れがある。更に好ましくは、平均粒子径が１〜１５μｍの範囲内にある微小粉体を用いるのが好ましい。
【００２６】
本発明において使用するアクリル酸エステルに分散させる水溶性樹脂エマルジョンの配合比は、アクリル酸エステル１００重量部に対して、水溶性樹脂エマルジョンを５〜２００重量部分散されてなることが好ましい。配合比が、５重量部未満或いは２００重量部以上では、ブロッキング等が発生したり、或いは充分な接着力が発現されない等の問題を及ぼす恐れがある。従って、本発明においては、少なくとも５〜２００重量部の水溶性樹脂エマルジョンをアクリル酸エステル中に分散させることが好ましい。好ましくは、適度な接着力を発現させるため、ガラス転移点が−９０〜５０℃の範囲にある、アクリル樹脂エマルジョンを接着成分として用いることが好ましい。
【００２７】
本発明において使用する感圧接着剤の配合比は、アクリル樹脂エマルジョン１００重量部に対し、微小粉体が５〜２００重量部含有されてなることが好ましい。配合比が、５重量部未満では、印刷或いは印字適性が不充分であったり、或いは２００重量部以上では、微小粉体が感圧接着剤の塗布層から脱落しやすくなったり或いは充分な接着力が発現されない等の弊害を及ぼす恐れがある。従って、本発明においては、少なくとも５〜２００重量部の微小粉体を感圧接着剤組成物中に含有させ使用することが好ましい。また、本発明において、上記感圧接着剤組成物の基材に対する塗布量は、適正な接着力を発現させるため、通常０．５〜２０ｇ／ｍ２程度塗布するのが好ましい。
【００２８】
本発明の感圧接着剤組成物に用いられる微小粉体は、シリカ、炭カル、カオリン、クレー、タルク、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、活性白土、澱粉粒子、セルロース粒子、スチレン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、尿素樹脂粒子、マイクロカプセル、オイルカプセル、ポリエチレン、及び塩化ビニル等の無機系或いは有機系の公知の微小粉体の中から、適宜選択して使用することが出来る。また、これらの微小粉体は、単独で用いても２種類以上を併用しても良い。本発明においては、親水性の更に好ましくは非熱可塑性の微小粉体を感圧接着剤組成物中に含有させることが好ましい。
【００２９】
本発明の感圧接着剤組成物に用いられるアクリル樹脂エマルジョンに用いられるアクリル酸エステル中に分散させる水溶性樹脂エマルジョンは、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の公知の水溶性高分子の中から、適宜選択して使用することが出来る。また、これらの樹脂は、単独で用いても２種類以上を併用しても良い。本発明においては、耐ＵＶ性、印刷適性、耐ブロッキング性等に優れた、保護コロイド化したスチレン−無水マレイン酸共重合体を用いるのが好ましい。
【００３０】
感圧接着剤組成物には、必要に応じて更に、界面活性剤、消泡剤、増粘剤、耐水化剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、インク定着剤、染料定着剤、蛍光染料、有色染料、滑剤、消臭剤、脱臭剤、抗菌剤等の助剤を添加することもできる。さらに、粘着付与剤などの添加剤が加えられてなるものである。
【００３１】
本発明における感圧接着剤のシートへの塗布は、ブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、グラビア印刷機、スクリーン印刷機等の、従来公知の塗工機或いは印刷機を用いて設けることができる。
【００３２】
本発明の記録用シートの作成方法は、上記のように調製された剥離可能な感圧接着剤を一方のシートの重ね合わせ面に塗布し感圧接着剤層を形成した後、２枚のシートの重ね合わせ面を対接させ、所定の圧力にて加圧し、この感圧接着剤層をもって接着させることからなる。そして、感圧接着剤層の乾燥塗布量は、ドライシーラーによる加圧接着の際の圧力（５０〜２００ｋｇ／ｃｍ２）や調製された感圧接着剤の接着性や剥離性の程度に応じると、０．５〜２０ｇ／ｍ２の範囲が適当であり、好ましくは５〜１０ｇ／ｍ２の範囲が良い。
【００３３】
本発明に用いられるプラスチックシート以外のシートとしては、例えば、上質紙、中質紙、再生紙、アート紙、コート紙、微塗工紙、合成紙、ラミネート紙、金属蒸着紙等が使用出来る。
【００３４】
【実施例】
以下、本発明の記録用シートの好適な実施例として、本発明を配送伝票に適応した場合につき、添付図面に基づき説明する。ここにおいて、図２は記録用シートの概略的な説明図、図３は図１の上位シートと下位シートの一部剥離状態断面図、図４は、上位シートと下位シートの一部剥離状態説明図である。
【００３５】
本実施例の配送伝票１は、図２に示すように、ミシン線Ｍで連接された配送票たる上位シート２ａと着店控たる上位シート２ｂが、前述の構成からなる感圧接着剤層４を介し、裏面側に通常の永久接着剤７が略全面に塗布され、その表出面は剥離紙８で被覆されてなる下位シート３の表面側に剥離可能に接着されている。
【００３６】
感熱発色シートからなる上位シート２ａおよび上位シート２ｂのそれぞれの表出面には、お届け先印字欄、ご依頼主先印字欄、品名印字欄、受付年月日印字欄などが感熱発色記録部５を構成しており、この部分に例えばサーマルプリンタにて所定の感熱記録情報１０が印字される。また、その他にも、「配送伝票」や「着店控」なる表題、配送業者表示やバーコードなどの表記情報９が予め施されている。
【００３７】
感熱発色記録部５に感熱記録情報１０が施された後の記録用シートの使用例は、図４に示すように、配送人が配送時に剥離紙８を剥離し、露出した永久接着剤７をもって配送品Ｎの適所に貼り付け、配送し、受取人に配送品を手渡す際に上位シート２ｂを下位シート３から分離し、上位シート２ｂの捺印欄に受取人の認印を押捺してもらい、捺印済の上位シート２ｂを持ち帰ることにより配送作業は終了する。一方、配送票たる上位シート２ａは、そのまま剥離されずに配送品に残るというものである。
【００３８】
また、下位シート３表面の上位シート２ｂが重ね合わされる部分には配送業者の挨拶文やサービス案内などの通知情報６が施されており、この通知情報６は上位シート２ｂによって隠蔽されているため、上位シート２ｂと下位シート３とを分離することにより表出される。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の記録用シートは耐水性、印字品質、インク吸収性、印刷鮮明性が非常に優れ、しかもインクやトナーの易接着性に優れたものであり、複写記録用シート、中でも、業務用や宅配伝票等の伝票や、電子写真複写機などの用途において好ましく用いることができる。
【００４０】
さらに本発明の記録用シートはその優れたインク吸収性を利用して、モノクロおよびカラーインクジェットプリンター用記録用シート、およびオフセット印刷、フレキソ印刷など他のインクやトナー記録体としても適用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例の配送伝票の断面図である。
【図２】図１の配送伝票の説明図である。
【図３】上位シートの一部を分離した断面図である。
【図４】上位シートの一部を分離した説明図である。
【符号の説明】
１…配送伝票、２…上位シート、２ａ…配送票、２ｂ…着店控、３…下位シート、４…感圧接着剤層、５…感熱発色記録部、６…通知情報、７…永久接着剤、８…剥離紙、９…表記情報、１０…感熱記録情報、Ｍ…ミシン目、Ｎ…配送品。