(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１で表される有機金属錯体：
【化１】
0004749698.tif 000038
式中、Ｍは、Ｉｒであり、
ＣｙＮ−ＣｙＣは、窒素（Ｎ）及び炭素（Ｃ）を通じて前記Ｍと結合され、下記式（Ａ）、式（Ｂ）または式（Ｃ）で示されるシクロメタル化配位子を表し、
【化２】
0004749698.tif 000039
前記式（Ａ）および（Ｂ）中、Ｒ１、およびＲ２は、互いに独立して、水素原子、フッ素原子、−ＮＨ２、−ＣＦ３、またはメチル基であり、
ＡはＭと結合する窒素原子を含む配位子を表し、かつ下記の化学式２’〜１０’で示される基のいずれかであり、
【化３】
0004749698.tif 000040
前記式２’〜１０’中、Ｒ６、及びＲ７は、互いに独立して、水素原子、−Ｓｉ（ＣＨ３）３、メチル基、フェニル基、または２，３，５，６−テトラフルオロフェニル基であり、
前記式２’〜１０’中、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、互いに独立して、水素原子、またはプロピル基であり
Ｘは、モノアニオン性単座配位子であり、
ｎは１または２である。
【請求項２】
前記Ｘは、−Ｃｌ、ＣＮ、または−ＳＣＮであることを特徴とする請求項１に記載の有機金属錯体。
【請求項３】
前記有機金属錯体が、下記化学式１５〜２０および２２〜３４で表される化合物のいずれかであることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載の有機金属錯体。
【化４】
0004749698.tif 000041
【請求項４】
一対の電極間に有機膜を有する有機電界発光素子において、
前記有機膜が請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の有機金属錯体を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【請求項５】
前記有機膜が、高分子ホスト、高分子ホストと低分子ホストとの混合物、低分子ホスト、および非発光高分子マトリックスからなる群より選択される１つ以上をさらに含むことを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記有機膜が緑色発光物質または赤色発光物質をさらに含むことを特徴とする請求項４に記載の有機電界発光素子。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は有機金属錯体及びこれを用いた有機電界発光素子に関する。より詳細には、三重項ＭＬＣＴ（ｍｅｔａｌ−ｔｏ−ｌｉｇａｎｄ  ｃｈａｒｇｅ−ｔｒａｎｓｆｅｒ）により青色領域から赤色領域までの光の発光が可能な有機金属錯体、及びこれを有機膜形成材料として採用している有機電界発光素子に関する。
【背景技術】
【０００２】
有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子）は、蛍光性または燐光性有機化合物薄膜（以下、有機膜）に電流を流した場合に、電子と正孔とが有機膜で結合して光が発生する現象を用いた能動発光型表示素子であり、軽量かつ部品が簡素で製作工程が簡単な構造を有しており、高画質・広視野角が実現可能である。また、高色純度及び動映像の完璧な実現が可能であり、低消費電力、低電圧駆動で携帯用電子機器に適した電気的特性を有している。
【０００３】
一般的な有機ＥＬ素子は基板上部にアノードが形成されており、このアノード上部にホール輸送層、発光層、電子輸送層及びカソードが順次形成されている構造を有する。ここでホール輸送層、発光層及び電子輸送層は有機化合物からなる有機膜である。前記のような構造を有する有機ＥＬ素子の駆動原理は次の通りである。アノード及びカソード間に電圧を印加すると、アノードから注入されたホールはホール輸送層を経由して発光層に移動する。一方、電子はカソードから電子輸送層を経由して発光層に注入され、発光層領域でキャリアが再結合してエキシトンを生成する。このエキシトンが放射減衰される際に、物質のバンドギャップに該当する波長の光が放出される。
【０００４】
有機ＥＬ素子の発光層形成材料は、その発光メカニズムによって一重項状態のエキシトンを用いる蛍光物質と、三重項状態を用いる燐光物質とに分類される。このような蛍光物質または燐光物質を、それ自体で、または適切なホスト物質にドーピングして発光層を形成して電子励起を生じさせると、ホストに一重項エキシトン及び三重項エキシトンが形成される。この時、一重項エキシトンと三重項エキシトンとの統計的生成比率は１：３である。
【０００５】
発光層形成材料として蛍光物質を使用する有機ＥＬ素子においては、ホストで生成された三重項が浪費されるという不利益があるが、発光層形成材料として燐光物質を使用する場合には、一重項エキシトン及び三重項エキシトンをいずれも使用でき、内部量子効率１００％に到達できるという長所がある。したがって、発光層形成材料として燐光物質を使用する場合、蛍光物質より非常に高い発光効率が発現しうる。
【０００６】
有機分子にＩｒ、Ｐｔ、Ｒｈ、Ｐｄのような重金属を導入すれば、重金属原子効果により発生するスピン−オービタルカップリングにより三重項状態と一重項状態が混ざるようになり、これによって禁止された遷移が可能となり、常温でも効果的に燐光が起こるようになる。
【０００７】
最近、内部量子効率が１００％に到達する燐光を用いた高効率の緑色、赤色の物質が開発された。特に、ｆａｃ−ｔｒｉｓ（２−ｐｈｅｎｙｌｐｙｒｉｄｉｎｅ）ｉｒｉｄｉｕｍ（Ｉｒ（ｐｐｙ）３）を使用した緑色燐光物質の場合、１７．６±０．５％の外部量子効率を有しており、ビス（２−（２’−ベンゾ［４，５−ａ］チエニル）ピリジナト−Ｎ，Ｃ）イリジウム（アセチルアセトネート）：Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）が７．０±０．５％の高効率を有する赤色物質として発表されている。
【０００８】
前述のように、燐光を用いた高効率発光材料として、イリジウム、白金などの転移金属を含む転移金属化合物を用いた様々な物質が発表されている。しかしながら、高効率のフルカラーディスプレイや低消費電力白色発光への応用を実現するために要求される特性を満足させる物質は、緑色、赤色領域に限定されており、青色領域の適切な燐光物質が開発されていないことが、燐光性フルカラー素子開発の障害となっている。
【０００９】
前記の問題点を解決するために、青色発光物質が開発されている（特許文献１及び特許文献２）。また、分子配列を変形してＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ差を大きくできるバルキー性官能基や配位子場の強さが大きい官能基（例：シアノ基）を導入した有機金属錯体が開発されている。この他にも、一般式Ｉｒ（ｐｐｙ）２Ｐ（ｐｈ）３Ｙ（但し、Ｙ＝ＣｌまたはＣＮ）のイリジウム錯体（特許文献３）、シクロメタル化配位子、キレート性ジホスフィン、塩素、及びシアノ基を有するイリジウム（ＩＩＩ）錯体（特許文献４）が開発されている。
【特許文献１】国際公開第０２／１５６４５号パンフレット
【特許文献２】米国特許出願公開第２００２／００６４６８１号明細書
【特許文献３】米国特許出願公開第２００２／０１８２４４１号明細書
【特許文献４】米国特許出願公開第２００２／００４８６８９号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
本発明が解決しようとする技術的課題は、三重項ＭＬＣＴにより青色領域から赤色領域に及ぶ光を効率的に発光できる有機金属錯体を提供することである。また本発明が解決しようとする他の技術的課題は、前記有機金属錯体を用いた有機膜を、一対の電極間に含む有機ＥＬ素子を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
前記の課題を解決するために、本発明では、下記化学式１で表される有機金属錯体が提供される。
【００１２】
【化１】
0004749698.tif 000002
【００１３】
式中、Ｍは、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｐｔ、Ｐｂ、Ｒｅ、ＲｕまたはＰｄであり、ＣｙＮは、Ｍと結合する窒素を含む置換または非置換の炭素数３ないし６０の複素環基、またはＭと結合する窒素を含む置換または非置換の炭素数３ないし６０のヘテロアリール基である。ＣｙＣは、Ｍと結合する炭素を含む置換または非置換の炭素数４ないし６０の炭素環基、Ｍと結合する炭素を含む置換または非置換の炭素数３ないし６０の複素環基、Ｍと結合する炭素を含む置換または非置換の炭素数３ないし６０のアリール基、またはＭと結合する炭素を含む置換または非置換の炭素数３ないし６０のヘテロアリール基である。ＣｙＮ−ＣｙＣは、窒素（Ｎ）と炭素（Ｃ）を通じてＭと結合されているシクロメタル化配位子を表し、ＣｙＮ−ＣｙＣに存在する置換基は、互いに独立して、ハロゲン原子、−ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）（Ｒ’）、−Ｐ（Ｒ）（Ｒ’）、−ＰＯＲ、−ＰＯ２Ｒ、−ＰＯ３Ｒ、−ＳＲ、−Ｓｉ（Ｒ）（Ｒ’）（Ｒ”）、−Ｂ（Ｒ）（Ｒ’）、−Ｂ（ＯＲ）（ＯＲ’）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ３Ｒ、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基であり、前記置換基は互いに連結されて置換または非置換の４−７原子炭素環基または置換または非置換の４−７原子複素環基を形成していてもよい。前記Ｒ、Ｒ’及びＲ”は、互いに独立して、水素、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルコキシ基、置換または非置換のＣ２−Ｃ２０アルケニル基、置換または非置換のＣ２−Ｃ２０アルキニル基、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０ヘテロアルキル基、置換または非置換のＣ６−Ｃ４０アリール基、置換または非置換のＣ７−Ｃ４０アリールアルキル基、置換または非置換のＣ７−Ｃ４０アルキルアリール基、置換または非置換のＣ２−Ｃ４０ヘテロアリール基、及び置換または非置換のＣ３−Ｃ４０ヘテロアリールアルキル基の中から選択される。
【００１４】
または、前記ＣｙＮ−ＣｙＣは下記構造式で表される。
【００１５】
【化２】
0004749698.tif 000003
【００１６】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、互いに独立して、一置換または多置換された官能基であって、水素、ハロゲン原子、−ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−Ｐ（Ｒ）２、−ＰＯＲ、−ＰＯ２Ｒ、−ＰＯ３Ｒ、−ＳＲ、−Ｓｉ（Ｒ）３、−Ｂ（Ｒ）２、−Ｂ（ＯＲ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ３Ｒ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、またはＣ６−Ｃ２０アリール基であり、前記Ｒは前記のとおりである。ＡはＭと結合する窒素原子を含む配位子を表し、Ｘはモノアニオン性単座配位子であり、ｎは１または２である。
【００１７】
前記の他の技術的課題を解決するために本発明では、一対の電極間に有機膜を含む有機ＥＬ素子において、前記有機膜が前記有機金属錯体を含むことを特徴とする有機ＥＬ素子を提供する。
【発明の効果】
【００１８】
本発明の有機金属錯体は、三重項ＭＬＣＴにより、青色から赤色領域までの光を効率的に発光しうる。このような有機金属錯体は、有機ＥＬ素子の有機膜形成時に利用可能であり、高効率の燐光材料として４００〜６５０ｎｍ波長領域で発光するだけでなく、緑色発光物質または赤色発光物質と共に使用すれば白色光の発光も可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１９】
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
【００２０】
本発明による化学式１で表される有機金属錯体は、ＨＯＭＯと三重項ＭＬＣＴ状態のエネルギーバンドギャップが増加しており、青色発光が可能である。このようなＨＯＭＯと三重項ＭＬＣＴ状態のエネルギーバンドギャップの増加は、バルキーな配位子を配位して分子を歪曲させ、σ−ドナー及びπ−ドナー能力に優れた強い配位子場を提供できる配位子を導入することによって可能になる。前記化学式１でＸとしてシアン化イオン（ＣＮ−）を使用する場合、シアン化イオンは強い配位子場を提供できる配位子のうちの一つであり、ＨＯＭＯエネルギー準位を下げて発光波長領域を青色領域側に移動させうる。
【００２１】
前記化学式１で複素環基及びヘテロアリール基は、それぞれＮ、Ｏ、Ｓのようなヘテロ原子を含んでいる環基及びアリール基をそれぞれ表す。
【００２２】
前記化学式１のＣｙＮで、Ｍと結合する窒素を含んでいる置換または非置換の炭素数３ないし６０の複素環基の具体的な例としては、ピロリジン、モルホリン、チオモルホリン、チアゾリジンなどがあり、前記Ｍと結合する窒素を含んでいる置換または非置換の炭素数３ないし６０のヘテロアリール基の具体的な例としては、ピリジン、４−メトキシピリジン、キノリン、ピロール、インドール、ピラジン、ピラゾール、イミダゾール、ピリミジン、キナゾリン、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、１，２，４−トリアゾールなどがある。
【００２３】
前記化学式１のＣｙＣで、Ｍと結合する炭素を含む置換または非置換の炭素数４ないし６０の炭素環基の具体的な例としては、シクロヘキサン、シクロペンタンなどがあり、前記Ｍと結合する炭素を含む置換または非置換の炭素数３ないし６０の複素環基の具体的な例としては、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、１，３−ジチオラン、１，４−ジオキサ−８−アザスピロ［４，５］デカン、１，４−ジオキサスピロ［４，５］デカン−２−ワンなどがあり、前記Ｍと結合する炭素を含む置換または非置換の炭素数３ないし６０のアリール基の具体的な例としては、フェニル、１，３−ベンゾジオキソル、ビフェニル、ナフタレン、アントラセン、アズレンなどがあり、前記Ｍと結合する炭素を含む置換または非置換の炭素数３ないし６０のヘテロアリール基の具体的な例としては、チオフェン、フラン２（５Ｈ）−フラノン、ピリジン、クマリン、イミダゾール、２−フェニルピリジン、２−ベンゾチアゾール、２−ベンゾオキサゾール、１−フェニルピラゾール、１−ナフチルピラゾール、５−（４−メトキシフェニル）ピラゾール、２，５−ビスフェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２，３−ベンゾフラン２−（４−ビフェニル）−６−フェニルベンゾオキサゾールなどが挙げられる。
【００２４】
前記化学式１で、ＣｙＮ−ＣｙＣの置換基は、互いに連結されて、窒素（Ｎ）および炭素（Ｃ）を通じてＭと結合されているシクロメタル化配位子を形成する。好ましくは、ＣｙＮ−ＣｙＣの置換基は、互いに連結されて、置換または非置換の４−７原子炭素環基、または置換または非置換の４−７原子複素環基を形成し、特に、縮合４−７原子炭素環または複素環基を形成する。ここで、炭素環基または複素環基は、Ｃ１−Ｃ３０シクロアルキル基、Ｃ１−Ｃ３０ヘテロシクロアルキル基、Ｃ６−Ｃ３０アリール基、またはＣ４−Ｃ３０ヘテロアリール基を表し、各環基または複素環基は１つまたはそれ以上の置換体Ｙによって置換されうる。ここで、”ヘテロ”の意味はＮ、Ｏ、Ｐ、Ｓなどのようなヘテロ原子を含む場合を指す。
【００２５】
Ｙはハロゲン原子、−ＯＲ１、−Ｎ（Ｒ１）２、−Ｐ（Ｒ１）２、−ＰＯＲ１、−ＰＯ２Ｒ１、−ＰＯ３Ｒ１、−ＳＲ１、−Ｓｉ（Ｒ１）３、−Ｂ（Ｒ１）２、−Ｂ（ＯＲ１）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ１）、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ１、−ＳＯ２Ｒ１、−ＳＯ３Ｒ１であり、Ｒ１は前記のＲと同一に定義される。
【００２６】
ＣｙＮ−ＣｙＣに存在する置換基は、互いに独立して、ハロゲン原子、−ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）（Ｒ’）、−Ｐ（Ｒ）（Ｒ’）、−ＰＯＲ、−ＰＯ２Ｒ、−ＰＯ３Ｒ、−ＳＲ、−Ｓｉ（Ｒ）（Ｒ’）（Ｒ”）、−Ｂ（Ｒ）（Ｒ’）、−Ｂ（ＯＲ）（ＯＲ’）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ３Ｒ、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、または置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基であり、前記置換基は互いに連結されて置換または非置換の４−７原子炭素環基または置換または非置換の４−７原子複素環基を形成していてもよい。前記Ｒ、Ｒ’及びＲ”は、前述の通りである。
【００２７】
前記化学式１のＡは、Ｍと結合する窒素原子を含む配位子、例えば一価の陽イオン性単座配位子を表す。前記化学式１のＸは、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、−ＣＮ、−ＣＮ（Ｒ）、−ＳＣＮ、−ＯＣＮなどのようなモノアニオン性単座配位子を表す。ここで、Ｒは、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基である。
【００２８】
前記Ｍと結合する窒素原子を含むＡの例としては、特に限定されないが、置換または非置換のトリエチルアミン、プロピルアミン、シクロヘキシルアミン、ピロリジン、ピロリン、ピペリジン、ピリミジン、インドール、アザインドール、カルバゾール、インダゾール、ノルハルマン、ハルマン、アニリン、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、ピロール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾール、ベンゾチアジアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、オキサジアゾール、チアジアゾール、アントラニル、トリアジン、ベンズイソオキサゾール、ピラジン、キノリン、ベンゾキノリン、アクリジン、チアゾリン、キヌクリジン、イミダゾリン、オキサゾリン、チアゾリン、イソキノリンの中から選択された１つに由来するものが挙げられる。
【００２９】
前記シクロメタル化配位子（ＣｙＮ−ＣｙＣ）の例としては、下記構造式で表される配位子が挙げられるが、これに限定されるものではない。
【００３０】
【化３−１】
0004749698.tif 000004
【００３１】
【化３−２】
0004749698.tif 000005
【００３２】
式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、互いに独立して、一置換または多置換の官能基であって、水素、ハロゲン原子、−ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−Ｐ（Ｒ）２、−ＰＯＲ、−ＰＯ２Ｒ、−ＰＯ３Ｒ、−ＳＲ、−Ｓｉ（Ｒ）３、−Ｂ（Ｒ）２、−Ｂ（ＯＲ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ３Ｒ、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基、またはＣ６−Ｃ２０アリール基であり、前記Ｒは前記のとおりであり、ＺはＳ、ＯまたはＮＲ０（Ｒ０は水素またはＣ１−Ｃ２０アルキル基）である。
【００３３】
前記化学式１の有機金属錯体におけるＡで表された部位に関しては、化学式２〜１４で表される構造が挙げられる。ただし、これらに限定されるわけではない。
【００３４】
【化４−１】
0004749698.tif 000006
【００３５】
【化４−２】
0004749698.tif 000007
【００３６】
【化４−３】
0004749698.tif 000008
【００３７】
【化４−４】
0004749698.tif 000009
【００３８】
式中、Ｍ及びＣｙＮ−ＣｙＣは前記定義した通りであり、Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、一置換または多置換の官能基であって、水素、ハロゲン原子、−ＯＲ、−Ｎ（Ｒ）２、−Ｐ（Ｒ）２、−ＰＯＲ、−ＰＯ２Ｒ、−ＰＯ３Ｒ、−ＳＲ、−Ｓｉ（Ｒ）３、−Ｂ（Ｒ）２、−Ｂ（ＯＲ）２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ、−Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）、−ＣＮ、−ＮＯ２、−ＳＯ２、−ＳＯＲ、−ＳＯ２Ｒ、−ＳＯ３Ｒ、置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ１−Ｃ２０ヘテロアリール基であり、Ｒ６及びＲ７のうち、相異なる位置に置換された置換基は互いに連結されて置換または非置換の縮合４−７原子環化合物を形成していてもよく、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は互いに独立して置換または非置換のＣ１−Ｃ２０アルキル基、置換または非置換のＣ６−Ｃ２０アリール基、または置換または非置換のＣ２−Ｃ２０ヘテロアリール基であり、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＣＮ（Ｒ）、ＳＣＮまたはＯＣＮであり、Ｒは前記定義した通りであり、ｎは１または２である。
【００３９】
前記化学式１で、Ｍは特にＩｒまたはＰｔであることが望ましい。
【００４０】
前記化学式１の有機金属錯体は、下記化学式１５〜３５で表される化合物であることが特に望ましい。
【００４１】
【化５】
0004749698.tif 000010
【００４２】
本発明による化学式１で表される化合物は４００ｎｍ〜６５０ｎｍの波長帯で発光特性を有する。
【００４３】
前記化学式１で表される有機金属錯体は、シクロメタル化部位を提供する出発物質である［Ｉｒ（Ｃ＾Ｎ）２Ｃｌ］２誘導体を用いてワッツ（Ｗａｔｔｓ）グループによって報告された方法（Ｆ．Ｏ．Ｇａｒｃｅｓ，Ｒ．Ｊ．Ｗａｔｔｓ，Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１９８８，（３５），２４５０）を使用して合成可能である。
【００４４】
以下、本発明の実施例によるイリジウム錯体の合成経路を説明する。
【００４５】
下記反応式１〜４を参照して、前記出発物質［Ｉｒ（Ｃ＾Ｎ）２Ｃｌ］２誘導体及び窒素含有化合物（Ｎ−窒素化合物）を１，２−ジクロロメタン、メチレンクロリド、ＴＨＦのような溶媒と混合し、これを常温で２ないし４８時間撹拌することにより、［Ｉｒ（Ｃ＾Ｎ）２Ｃｌ］Ｎ−化合物が得られる。そして、この［Ｉｒ（Ｃ＾Ｎ）２Ｃｌ］Ｎ−化合物を１，２−ジクロロメタン、メチレンクロリド、ＴＨＦ及びメタノールなどの溶媒の下でＫＣＮ、ＮａＳＣＮまたはＫＯＣＮと混合し、これを常温ないし５０℃で１ないし４８時間反応させれば、イリジウムに結合されているＣｌがＣＮ、ＳＣＮ、ＯＣＮに置換された［Ｉｒ（Ｃ＾Ｎ）２ＣＮ］Ｎ−化合物、［Ｉｒ（Ｃ＾Ｎ）２ＯＣＮ］Ｎ−化合物または［Ｉｒ（Ｃ＾Ｎ）２ＳＣＮ］Ｎ−化合物が合成されうる。
【００４６】
【化６】
0004749698.tif 000011
【００４７】
前記式のうち、シクロメタル化配位子とＮ−化合物は前記のとおりである。
【００４８】
本発明の有機ＥＬ素子は、前記化学式１で表される有機金属錯体を用いて形成された有機膜、特に発光層を有する。有機膜は、一対の電極間に保持される。前記化学式１で表される有機金属錯体は発光層形成物質である燐光ドーパント材料として非常に有用であり、青色波長領域で優れた発光特性を示す。
【００４９】
前記化学式１で表される有機金属錯体を燐光ドーパントとして使用する場合、有機膜が高分子ホスト、高分子と低分子との混合物ホスト、低分子ホスト、及び非発光高分子マトリックスからなる群より選択される１つ以上をさらに含みうる。ここで、高分子ホスト、低分子ホスト、非発光高分子マトリックスとしては、有機ＥＬ素子用の発光層形成時に通常的に使われるものであればいずれも使用可能であり、高分子ホストの例としてはＰＶＫ（ｐｏｌｙ（ｖｉｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ））、ポリフルオレンなどがあり、低分子ホストの例としてはＣＢＰ（４，４’−Ｎ，Ｎ’−ｄｉｃａｒｂａｚｏｌｅ−ｂｉｐｈｅｎｙｌ）、４，４’−ビス［９−（３，６−ビフェニルカルバゾリル）］−１−１，１’−ビフェニル｛４，４’−ビス［９−（３，６−ビフェニルカルバゾリル）］−１−１，１’−ビフェニル｝、９，１０−ビス［（２’，７’−ｔ−ブチル）−９’，９’’−スピロビフルオレニルアントラセン、テトラフルオレンなどがあり、非発光高分子マトリックスとしてはポリメチルメタクリレート、ポリスチレンなどがあるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
前記化学式１で表される有機金属錯体の含有量は、発光層形成材料の総重量１００重量部を基準として１ないし３０重量部であることが望ましい。そして、このような有機金属錯体を発光層に導入しようとする場合には、真空蒸着法、スパッタリング法、プリンティング法、コーティング法、インクジェット方法、電子ビームを用いた方法などが用いられる。
【００５１】
また、前記化学式１で表される有機金属錯体は、緑色発光物質または赤色発光物質と共に使用されることにより、白色光を発光しうる。つまり、有機膜は、化学式１で表される化合物に加えて、さらに緑色発光物質または赤色発光物質を含んでもよい。
【００５２】
有機膜の厚さは３０ないし１００ｎｍであることが望ましい。ここで有機膜とは、発光層の他に電子伝達層、正孔伝達層のような有機ＥＬ素子で一対の電極間に形成される有機化合物でなる膜を指す。このような、有機ＥＬ素子は通常的に知られたアノード／発光層／カソード、アノード／バッファ層／発光層／カソード、アノード／正孔伝達層／発光層／カソード、アノード／バッファ層／正孔伝達層／発光層／カソード、アノード／バッファ層／正孔伝達層／発光層／電子伝達層／カソード、アノード／バッファ層／正孔伝達層／発光層／正孔遮断層／カソードなどの構造で形成できるが、これに限定されない。
【００５３】
この時、前記バッファ層の素材としては通常的に使われる物質を使用でき、望ましくは銅フタロシアニン、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリピロール、ポリフェニレンビニレン、またはこれらの誘導体を使用できるが、これに限定されない。
【００５４】
前記正孔伝達層の素材としては通常的に使われる物質を使用でき、望ましくはポリトリフェニルアミンを使用できるが、これに限定されない。
【００５５】
前記電子伝達層の素材としては通常的に使われる物質を使用でき、望ましくはポリオキサジアゾールを使用できるが、これに限定されない。
【００５６】
前記正孔遮断層の素材としては通常的に使われる物質を使用でき、望ましくはＬｉＦ、ＢａＦ２またはＭｇＦ２などを使用できるが、これに限定されない。
【００５７】
本発明の有機ＥＬ素子の製作は特別の装置や方法を必要とせず、通常の発光材料を用いた有機ＥＬ素子の製作方法により製作しうる。
【００５８】
このようなイリジウム錯体は４００ないし６５０ｎｍ領域で発光しうる。このような有機金属錯体を用いた発光ダイオードはフルカラー表示用光源、バックライト、屋外掲示板、光通信、内部装飾などに使用可能である。
【実施例】
【００５９】
以下、本発明を下記実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明が下記実施例に限定されるものではない。
【００６０】
（参考例１）Ｆ２ｐｐｙダイマーの合成
【００６１】
【化７】
0004749698.tif 000012
【００６２】
５００ｍＬの枝付きフラスコに、１９．８５ｇ（１．２５×１０４ｍｍｏｌ）の２−ブロモピリジン、２５．００ｇ（１．５８×１０４ｍｍｏｌ）の２，４−ジフルオロフェニルホウ素酸、１００ｍＬのトルエン、エタノール４８ｍＬ及び水９５ｍＬで作った２Ｍ炭酸ナトリウム溶液を付加し、これを窒素雰囲気下、常温で撹拌した。続いて、前記反応混合物に４．５３ｇ（３．９２ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を入れて窒素雰囲気下で光を遮断した状態で１５時間還流した。
【００６３】
前記反応が完結した後、反応混合物の温度を常温に調節し、エチルアセテート及び水を用いて抽出した。さらに、カラムクロマトグラフィ（トルエン：へキサン＝１０：１）で分離して薄い褐色の液体（Ｆ２ｐｐｙＨ）を得た。
【００６４】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：８．６９［ｄ，１Ｈ］，８．０３［ｍ，１Ｈ］，７．７０［ｍ，２Ｈ］、７．２７［ｍ，１Ｈ］，７．００［ｍ，２Ｈ］
前記過程によって合成した２−（４，６−ジフルオロフェニルピリジン）単量体、及びＩｒＣｌ３・ｎＨ２Ｏを用いて黄色パウダーであるＦ２ｐｐｙダイマーを合成した。この時、合成法はＪ．Ａｍ．Ｃｈｅ．Ｓｏｃ．，１９８４，１０６，６６４７−６６５３を参考にした。
【００６５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．１［ｄ，４Ｈ］，８．３［ｄ，４Ｈ］，７．９［ｔ，４Ｈ］，６．９［ｍ，４Ｈ］，６．５［ｍ，４Ｈ］，５．３［ｄ，４Ｈ］
（参考例２）Ｆ２ｐｍｐダイマーの合成
【００６６】
【化８】
0004749698.tif 000013
【００６７】
参考例１と同様の方法を用いてＦ２ｐｍｐダイマーを合成した。
【００６８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：８．９［ｄ，４Ｈ］，８．１［ｓ，４Ｈ］，６．６［ｄ，４Ｈ］，６．３［ｍ，４Ｈ］，５．３［ｄ，４Ｈ］，２．６［ｓ，１２Ｈ］
（参考例３）ＤＭＡＦ２ｐｐｙダイマーの合成
【００６９】
【化９】
0004749698.tif 000014
【００７０】
参考例１と同様の方法を用いてＤＭＡＦ２ｐｐｙダイマーを合成した。
【００７１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：８．７［ｄ，４Ｈ］，７．５［ｔ，４Ｈ］，６．３［ｍ，４Ｈ］，６．１［ｍ，４Ｈ］５．４［ｄ，４Ｈ］，３．２［ｓ，２４Ｈ］
（実施例１）化学式１５で表される化合物の合成
【００７２】
【化１０】
0004749698.tif 000015
【００７３】
窒素雰囲気の下、２５０ｍｌフラスコで［Ｉｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｃｌ］２  ０．４ｍｍｏｌ、イミダゾール０．８８ｍｍｏｌをメチレンクロリド５０ｍＬに溶かした後、常温で１０時間反応させた。反応終了後、反応液をセライト濾過してヘキサンに沈殿させて、黄色パウダー［Ｉｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｃｌ］２−［２イミダゾール］を得た。反応器で［Ｉｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｃｌ］２−［２イミダゾール］０．５ｍｍｏｌをメチレンクロリド２０ｍｌに溶解させ、シアン化カリウム２．５ｍｍｏｌを１５ｍｌメタノールに溶解させて反応器に加えた後、常温で１６時間撹拌させた。
【００７４】
反応終了後、反応液をセライト濾過してヘキサンに沈殿させて黄色固体を得た。収得した黄色固体はシリカゲルカラム（メチレンクロライド：アセトン＝１０：１体積比）を用いて精製した。前記最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【００７５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．７［ｄ，１Ｈ］，８．３−８．４［ｍ，２Ｈ］，８．２［ｄ，１Ｈ］，８．０［ｄ，１Ｈ］７．８−７．９［ｑ，２Ｈ］，７．２［ｔ，１Ｈ］，７．１［ｔ，１Ｈ］，６．９［ｓ，１Ｈ］，６．７［ｓ，１Ｈ］，６．４−６．５［ｍ，２Ｈ］，５．７−５．８［ｍ，２Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は下記の方法によって調べた。
【００７６】
第１の方法は、化学式１５の化合物をメチレンクロライドに溶解して１０−４Ｍ溶液にした後、メチレンクロライド溶液状態での発光特性を調べた。第２の方法は、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）９４重量部及び化学式１５の化合物６重量部を１，２−ジクロロエタンまたはクロロベンゼンに溶かし、スピンコーティングによってフィルムを製造してフィルム状態での発光特性を調べた。
【００７７】
前記発光特性を調べた結果、化学式１５の化合物は溶液状態において４５７．５ｎｍで発光波長を、４８５ｎｍではショルダーを示し、フィルム状態では溶液状態に類似した発光パターンを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４５であり、ｙは０．２０であった。
【００７８】
（実施例２）化学式１６で表される化合物の合成
【００７９】
【化１１】
0004749698.tif 000016
【００８０】
窒素雰囲気の下、２５０ｍｌフラスコで［Ｉｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｃｌ］２  ０．４ｍｍｏｌ、オキサゾール０．８８ｍｍｏｌをメチレンクロライド５０ｍＬに溶かした後、常温で１０時間反応させた。反応終了後、反応液をセライト濾過してヘキサンに沈殿させて黄色固体［Ｉｒ（Ｆ２ｐｐｙ）２Ｃｌ］２−［２オキサゾール］を得た。収得した黄色固体はシリカゲルカラム（メチレンクロライド：へキサン＝１０：１体積比）を用いて精製した。前記最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【００８１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．８［ｄ，１Ｈ］，８．６［ｓ，１Ｈ］，８．３［ｄ，１Ｈ］，８．２［ｄ，１Ｈ］，８．１［ｄ，１Ｈ］，７．８−７．９［ｍ，２Ｈ］，７．７［ｓ，１Ｈ］，７．３［ｔ，１Ｈ］，７．２［ｓ，１Ｈ］，７．１［ｔ，１Ｈ］，６．３−６．５［ｍ，２Ｈ］，５．８［ｄ，１Ｈ］，５．６［ｄ，１Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１の化合物２をメチレンクロライドに溶解して１０−４Ｍ溶液にした後、メチレンクロライド溶液状態での発光特性を調べた。化学式１６は溶液状態において４６８．６ｎｍで発光波長を、４９２．６ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４３１であり、ｙは０．２６７５であった。
【００８２】
（実施例３）化学式１７で表される化合物の合成
【００８３】
【化１２】
0004749698.tif 000017
【００８４】
オキサゾールの代わりにチアゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【００８５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．９［ｄ，１Ｈ］，９．５［ｓ，１Ｈ］，８．３［ｄ，１Ｈ］，８．２［ｄ，１Ｈ］，７．７−７．９［ｍ，４Ｈ］，７．４［ｔ，１Ｈ］，７．２−７．３［ｔ，１Ｈ］，７．１［ｔ，１Ｈ］，６．３−６．５［ｍ，２Ｈ］，５．８−５．９［ｄ，１Ｈ］，５．６［ｄ，１Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、実施例２と同様の方法によって調べた。その結果化合物は溶液状態において４７０．２ｎｍで発光波長を、４９２．６ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４３６であり、ｙは０．２８５２であった。
【００８６】
（実施例４）化学式１８で表される化合物の合成
【００８７】
【化１３】
0004749698.tif 000018
【００８８】
オキサゾールの代わりにピラゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【００８９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：１２．０［ｓ，１Ｈ］，９．７［ｄ，１Ｈ］，８．３［ｄ，１Ｈ］，８．２［ｄ，１Ｈ］，７．８−７．９［ｍ，２Ｈ］，７．６−７．７［ｍ，２Ｈ］，７．２−７．３［ｔ，１Ｈ］，７．１［ｔ，１Ｈ］，６．７８［ｓ，１Ｈ］，６．３−６．５［ｍ，２Ｈ］，６．２７［ｍ，１Ｈ］，５．８［ｄ，１Ｈ］，５．６５［ｄ，１Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、実施例２と同様の方法によって調べた。その結果、化合物は溶液状態において４６７．３ｎｍで発光波長を、４９２．６ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４１８であり、ｙは０．２０６４であった。
【００９０】
（実施例５）化学式１９で表される化合物の合成
【００９１】
【化１４】
0004749698.tif 000019
【００９２】
イミダゾールの代わりに２Ｈ−ピロールを使用して実施例１と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。
【００９３】
（実施例６）化学式２０で表される化合物の合成
【００９４】
【化１５】
0004749698.tif 000020
【００９５】
イミダゾールの代わりに１−フェニルイミダゾールを使用して実施例１と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【００９６】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．８［ｄ，１Ｈ］，８．３−８．４［ｄ，２Ｈ］，８．２−８．３［ｄ，１Ｈ］，８．１−８．２［ｄ，１Ｈ］，７．８−７．９［ｑ，２Ｈ］，７．３−７．６［ｍ，５Ｈ］，７．２−７．３［ｍ，２Ｈ］，７．１２［ｔ，１Ｈ］，７．０３［ｓ，１Ｈ］，６．４−６．５［ｍ，２Ｈ］，５．７８［ｍ，２Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、実施例１と同様の方法によって調べた結果、化合物は溶液状態において４５７．２ｎｍで発光波長を、４８４．７ｎｍではショルダーを示し、フィルム状態においては４５６．５ｎｍで発光波長を、４８４ｎｍでショルダーを見せて溶液状態より１ｎｍ程度青色移動する発光パターンを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４７であり、ｙは０．１９５であった。
【００９７】
（実施例７）化学式３３で表される化合物の合成
【００９８】
【化１６】
0004749698.tif 000021
【００９９】
オキサゾールの代わりに（１−メチル）イミダゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１００】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．８［ｄ，１Ｈ］，８．３［ｄ，１Ｈ］，８．１［ｍ，３Ｈ］，７．７［ｍ，２Ｈ］，７．２［ｔ，１Ｈ］，７．１［ｔ，１Ｈ］，６．７８［ｓ，１Ｈ］，６．７５［ｓ，１Ｈ］，６．３−６．５［ｍ，２Ｈ］，５．８［ｄ−ｄ，１Ｈ］，５．６［ｄ−ｄ，１Ｈ］，３．６［ｓ，３Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。その結果前記化合物は溶液状態において４７３．８ｎｍで発光波長を示した。
【０１０１】
また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４５１であり、ｙは０．３２４９であった。
【０１０２】
（実施例８）化学式３４で表される化合物の合成
【０１０３】
【化１７】
0004749698.tif 000022
【０１０４】
イミダゾールの代わりに１−メチルイミダゾールを、ＫＣＮの代わりにＫＯＣＮを使用して実施例１と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１０５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．３６［ｄ，１Ｈ］，８．３［ｄ，１Ｈ］，８．２［ｄ，１Ｈ］，８．０［ｄ，１Ｈ］，７．８［ｍ，２Ｈ］，７．７［ｓ，１Ｈ］，７．２［ｔ，１Ｈ］，７．１［ｔ，１Ｈ］，６．８１［ｓ，１Ｈ］，６．７９［ｓ，１Ｈ］，６．４［ｍ，２Ｈ］，５．８［ｄ−ｄ，１Ｈ］，５．６［ｄ−ｄ，１Ｈ］，３．６［ｓ，３Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、実施例１と同様の方法によって調べた結果、前記化合物は溶液状態において４７３．８ｎｍで発光波長を示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４５７であり、ｙは０．３２０５であった。
【０１０６】
（実施例９）化学式３５で表される化合物の合成
【０１０７】
【化１８】
0004749698.tif 000023
【０１０８】
イミダゾールの代わりに１−メチルイミダゾールを、ＫＣＮの代わりにＮａＳＣＮを使用して実施例１と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１０９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．２［ｄ，１Ｈ］，８．３［ｄ，１Ｈ］，８．２［ｄ，１Ｈ］，８．０［ｄ，１Ｈ］，７．８［ｍ，２Ｈ］，７．５［ｓ，１Ｈ］，７．３［ｔ，１Ｈ］，７．１［ｔ，１Ｈ］，６．８５［ｓ，１Ｈ］，６．８［ｓ，１Ｈ］，６．４［ｍ，２Ｈ］，５．６５［ｄ−ｄ，２Ｈ］，３．６［ｓ，３Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、実施例１と同様の方法によって調べた結果、前記化合物は溶液状態において４６６ｎｍで発光波長を、４９０ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４２９であり、ｙは０．２５３５であった。
【０１１０】
（実施例１０）化学式２１で表される化合物の合成
【０１１１】
【化１９】
0004749698.tif 000024
【０１１２】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにＦ２ｐｍｐダイマーを、イミダゾールの代わりに１−メチルイミダゾールを使用して実施例１と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１１３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．５［ｄ，１Ｈ］，８．１［ｓ，１Ｈ］，８．０［ｓ，１Ｈ］，７．８８［ｓ，１Ｈ］，７．８５［ｄ，１Ｈ］，７．０［ｄ，１Ｈ］，６．９［ｄ，１Ｈ］，６．８［ｓ，１Ｈ］，６．７［ｓ，１Ｈ］，６．３−６．５［ｍ，２Ｈ］，５．７［ｍ，２Ｈ］，３．６［ｓ，３Ｈ］，２．５［ｄ，６Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、実施例１と同様の方法によって調べた結果、化合物は溶液状態において４５５．８ｎｍで発光波長を、４８２．５ｎｍではショルダーを示し、フィルム状態においては４５５ｎｍで発光波長を、４８１．８ｎｍでショルダーを示して溶液状態より１ｎｍ程度青色移動する発光パターンを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４７であり、ｙは０．１９５であった。
【０１１４】
（実施例１１）化学式２２で表される化合物の合成
【０１１５】
【化２０】
0004749698.tif 000025
【０１１６】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにＦ２ｐｍｐダイマーを、イミダゾールの代わりに１−テトラフルオロフェニルイミダゾールを使用して実施例１と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１１７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．５［ｄ，１Ｈ］，８．１［ｓ，１Ｈ］，８．０［ｓ，１Ｈ］，７．８８［ｓ，１Ｈ］，７．８５［ｄ，１Ｈ］，７．０［ｄ，１Ｈ］，６．９［ｄ，１Ｈ］，６．８［ｓ，１Ｈ］，６．７［ｓ，１Ｈ］，６．３−６．５［ｍ，２Ｈ］，５．７［ｍ，２Ｈ］，３．６［ｓ，３Ｈ］，２．５［ｄ，６Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、実施例１の化学式１５の化合物と同様の方法によって調べた結果、化合物は溶液状態において４５５．８ｎｍで発光波長を、４８２．５ｎｍではショルダーを示し、フィルム状態においては４５５ｎｍで発光波長を、４８１．８ｎｍでショルダーを示して溶液状態より１ｎｍ程度青色移動する発光パターンを示した。
【０１１８】
（実施例１２）化学式２３で表される化合物の合成
【０１１９】
【化２１】
0004749698.tif 000026
【０１２０】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにＤＭＮＦ２ｐｐｙダイマーを、イミダゾールの代わりに１−テトラフルオロフェニルイミダゾールを使用して実施例１と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１２１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．１［ｄ，１Ｈ］，８．２［ｓ，１Ｈ］，７．６［ｄ，１Ｈ］，７．５［ｔ，１Ｈ］，７．４［ｔ，１Ｈ］，７．２−７．３［ｍ，１Ｈ］，７．２［ｓ，１Ｈ］，７．１［ｓ，１Ｈ］，６．３−６．５［ｍ，４Ｈ］，５．８−６．０［ｍ，２Ｈ］，３．１−３．２［ｄ，１２Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、実施例１の化学式１５の化合物と同様の方法によって調べた結果、化合物は溶液状態において４４６ｎｍ、４６５ｎｍで発光波長を示し、フィルム状態においては４４５ｎｍ、４６４ｎｍで発光波長を示すことで溶液状態より１ｎｍ程度ブルーシフトする発光パターンを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４７であり、ｙは０．１３０であった。
【０１２２】
（実施例１３）化学式２４で表される化合物の合成
【０１２３】
【化２２】
0004749698.tif 000027
【０１２４】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにＦ２ｐｍダイマーを、オキサゾールの代わりに１−（トリメチルシリル）イミダゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１２５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．６［ｄ，１Ｈ］，８．２［ｓ，１Ｈ］，８．１［ｓ，１Ｈ］，８．０［ｓ，１Ｈ］，７．８５［ｄ，１Ｈ］，７．０５［ｄ，１Ｈ］，６．９［ｍ，２Ｈ］，６．８５［ｓ，１Ｈ］，６．３−６．５［ｍ，２Ｈ］，５．８５［ｄ，１Ｈ］，５．６５［ｄ，１Ｈ］，２．５５［ｄ，６Ｈ］，０．０８［ｍ，９Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。その結果、前記化学式２４の化合物は溶液状態において４６９．５ｎｍで発光波長を、４９２ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４５１であり、ｙは０．２８６７であった。
【０１２６】
（実施例１４）化学式２５で表される化合物の合成
【０１２７】
【化２３】
0004749698.tif 000028
【０１２８】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにＦ２ｐｍｐダイマーを、オキサゾールの代わりに２−メチルイミダゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１２９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．７［ｄ，１Ｈ］，８．４７［ｄ，１Ｈ］，８．１［ｓ，１Ｈ］，８．０［ｓ，１Ｈ］，７．１［ｄ，１Ｈ］，７．０［ｄ，１Ｈ］，６．３−６．４［ｍ，２Ｈ］，５．８［ｄ，１Ｈ］，５．７［ｄ，１Ｈ］，５．３５［ｓ，１Ｈ］，４．８［ｓ，１Ｈ］，３．１−３．４［ｍ，３Ｈ］，２．６［ｄ，６Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。その結果、化合物は溶液状態において４７７ｎｍで発光波長を示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１５４４であり、ｙは０．３６３３であった。
【０１３０】
（実施例１５）化学式２６で表される化合物の合成
【０１３１】
【化２４】
0004749698.tif 000029
【０１３２】
オキサゾールの代わりにプロピルアミンを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１３３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：９．８［ｄ，１Ｈ］，８．４３［ｄ，１Ｈ］，８．３［ｑ，２Ｈ］，７．９［ｔ，２Ｈ］，７．３５［ｍ，２Ｈ］，６．４［ｍ，２Ｈ］，５．７５［ｄ，１Ｈ］，５．５５［ｄ，１Ｈ］，２．９［ｍ，２Ｈ］，２．０−２．１［ｍ，２Ｈ］，１．３［ｍ，２Ｈ］，０．７［ｔ，３Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。その結果、化合物は溶液状態において４７５．３ｍで発光波長を示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４４８であり、ｙは０．３１８５であった。
【０１３４】
（実施例１６）化学式２７で表される化合物の合成
【０１３５】
【化２５】
0004749698.tif 000030
【０１３６】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにＣＦ３ｐｐｙダイマーを、オキサゾールの代わりにピラゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１３７】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：１０．８［ｓ，１Ｈ］，９．９［ｄ，１Ｈ］，８．１−８．２［ｄ−ｄ，２Ｈ］，７．７−７．９［ｍ，６Ｈ］，７．３６［ｔ，１Ｈ］，７．２［ｔ，１Ｈ］，７．１５［ｄ，１Ｈ］，７．０［ｄ，１Ｈ］，６．６［ｓ，１Ｈ］，６．５６［ｓ，１Ｈ］，６．３７［ｓ，１Ｈ］，６．２３［ｓ，１Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。その結果、化合物は溶液状態において５１２ｎｍで発光波長を、５４０ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．２７４５であり、ｙは０．６３２３であった。
【０１３８】
（実施例１７）化学式２８で表される化合物の合成
【０１３９】
【化２６】
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【０１４０】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにｐｐｙダイマーを、オキサゾールの代わりにピラゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１４１】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：１０．８［ｓ，１Ｈ］，９．８６［ｄ，１Ｈ］，７．９−８．１［ｄ−ｄ，２Ｈ］，７．５−７．７５［ｍ，６Ｈ］，７．１７［ｔ，１Ｈ］，７．０［ｔ，１Ｈ］，６．８１［ｔ，１Ｈ］，６．５−６．７［ｍ，４Ｈ］，６．４［ｄ，１Ｈ］，６．１−６．３［ｍ，２Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。その結果、化合物は溶液状態において５００ｎｍで発光波長を、５３０ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．２３４６であり、ｙは０．６１８３であった。
【０１４２】
（実施例１８）化学式２９で表される化合物の合成
【０１４３】
【化２７】
0004749698.tif 000032
【０１４４】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにＦｐｐｙダイマーを、オキサゾールの代わりにピラゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１４５】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：１０．８［ｓ，１Ｈ］，９．８［ｄ，１Ｈ］，７．６−８．０［ｍ，８Ｈ］，７．２［ｔ，１Ｈ］，７．０［ｔ，１Ｈ］，６．７［ｓ，１Ｈ］，６．６［ｍ，１Ｈ］，６．４７［ｍ，１Ｈ］，６．２［ｓ，１Ｈ］，５．９３［ｄ−ｄ，１Ｈ］，５．７５［ｄ−ｄ，１Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。その結果、化合物は溶液状態において４８２．５ｎｍで発光波長を、５１３．５ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１６５７であり、ｙは０．４４３９であった。
【０１４６】
（実施例１９）化学式３０で表される化合物の合成
【０１４７】
【化２８】
0004749698.tif 000033
【０１４８】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにＦ２ｐｍｐダイマーを、オキサゾールの代わりにピラゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１４９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：１０．８［ｓ，１Ｈ］，９．６６［ｄ，１Ｈ］，８．１［ｓ，１Ｈ］，８．０［ｓ，１Ｈ］，７．７７［ｓ，１Ｈ］，７．５５［ｄ，１Ｈ］，７．１３［ｄ，１Ｈ］，６．９６［ｄ，１Ｈ］，６．７［ｓ，１Ｈ］，６．５［ｍ，１Ｈ］，６．４［ｍ，１Ｈ］，６．２５［ｓ，１Ｈ］，５．８［ｄ−ｄ，１Ｈ］，５．６［ｄ−ｄ，１Ｈ］，２．５５［ｄ，６Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。その結果、化合物は溶液状態において４６８ｎｍで発光波長を、４９０ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４４３であり、ｙは０．２６６９であった。
【０１５０】
（実施例２０）化学式３１で表される化合物の合成
【０１５１】
【化２９】
0004749698.tif 000034
【０１５２】
Ｆ２ｐｐｙダイマーの代わりにＤＭＮ２Ｆｐｐｙダイマーを、オキサゾールの代わりにピラゾールを使用して実施例２と同様の方法で合成し、最終目的物の構造は１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを通じて分析して確認した。
【０１５３】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ２Ｃｌ２，ｐｐｍ）：１０．８［ｓ，１Ｈ］，９．２５［ｄ，１Ｈ］，７．７４［ｓ，１Ｈ］，７．４８［ｔ，１Ｈ］，７．４２［ｔ，１Ｈ］，７１８［ｄ，１Ｈ］，６．７［ｓ，１Ｈ］，６．５６［ｄ−ｄ，１Ｈ］，６．３９−６．４２［ｍ，２Ｈ］，６．２０−６．２４［ｍ，２Ｈ］，５．９３［ｄ−ｄ，１Ｈ］，５．７４［ｄ−ｄ，１Ｈ］，３．１［ｄ，１２Ｈ］
前記過程によって得た化合物の発光特性は、化学式１６の化合物と同様の方法によって調べた。その結果、化合物は溶液状態において４５８ｎｍで発光波長を、４８０ｎｍではショルダーを示した。また、前記化合物のＣＩＥ色座標特性を調べた結果、ｘは０．１４４５であり、ｙは０．１８５８であった。
【０１５４】
図１〜図５は、前記実施例において得られた有機金属錯体の光発光特性を示すスペクトルである。
【０１５５】
図１は本発明の化学式３２、１６〜１８で表される化合物の光発光（ＰｈｏｔｏＬｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ：ＰＬ）スペクトルであり、図２は本発明の化学式１５で表される化合物のＵＶ吸収スペクトル及びＰＬスペクトルであり、図３は本発明の化学式２０で表される化合物のＰＬスペクトルであり、図４は本発明の化学式２１で表される化合物のＵＶ吸収スペクトル及びＰＬスペクトルであり、図５は本発明の化学式２２で表される化合物のＵＶ吸収スペクトルとＰＬスペクトルを示す。
【０１５６】
前記実施例から得た化合物の発光特性及びＣＩＥ（色座標）特性を整理して下記表１〜３に示した。下記表１は［Ｆ２ｐｐｙ］２Ｉｒ−アゾール化合物であるイリジウム錯体の発光及びＣＩＥ特性を示したものであり、下記表２はイミダゾール誘導体であるイリジウム錯体の発光及びＣＩＥ特性を示したものであり、下記表３はフェニルピリジン（ｐｐｙ）誘導体及びピラゾールであるイリジウム錯体の発光及びＣＩＥ特性を示したものである。
【０１５７】
【表１】
0004749698.tif 000035
【０１５８】
【表２】
0004749698.tif 000036
【０１５９】
【表３】
0004749698.tif 000037
【０１６０】
表１〜３から、アゾール化合物が補助配位子として導入される時、優れた燐光特性を有するドーパントが形成され、特にＣＮと共に導入時には強い電気場効果によって４４０〜４６０ｎｍ領域で発光する青色燐光材料として適していることが分かる。また、多様なメイン配位子を導入することによって赤色、緑色、青色のフルカラー具現が可能であることが分かる。
【産業上の利用可能性】
【０１６１】
本発明の有機金属錯体は、有機ＥＬ素子の発光層のような有機膜形成に利用されうる。
【図面の簡単な説明】
【０１６２】
【図１】本発明の化学式３２、１６〜１８で表される化合物のＰＬスペクトルである。
【図２】本発明の化学式１５で表される化合物のＵＶ吸収スペクトル、溶液及びフィルムＰＬスペクトルである。
【図３】本発明の化学式２０で表される化合物のＰＬスペクトルである。
【図４】本発明の化学式２１で表される化合物のＵＶ吸収スペクトル、溶液及びフィルムＰＬスペクトルである。
【図５】本発明の化学式２２で表される化合物のＵＶ吸収スペクトル、溶液及びフィルムＰＬスペクトルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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