【手続補正書】
【提出日】平成15年12月11日(2003.12.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
切手印刷のための印刷機構を具備する郵便料金メーターシステムであって、印刷機構において水及び印刷機構に含まれる材料に対して不活性である水、水溶性有機溶媒、赤色蛍光可溶性トナー及び補助溶剤浸透剤としてのグリコールエーテルを含有する赤色水性マゼンタ耐水性蛍光インキを使用するという改良点を有するシステム。
【請求項２】
前記赤色水性耐水性蛍光インキ組成物が、
ａ．水35〜55重量％；
ｂ．水素結合溶解パラメーター（δh ）が8.0 を越え、極性溶解パラメーター（δp ）が5.0 を越え、かつ分散パラメーター（δδ）が7 〜8.3 である水溶性有機溶媒15〜50重量％；
ｃ．重量平均分子量が200 〜1,000 である赤色蛍光可溶性トナー5 〜15重量％；及び
ｄ．補助溶剤浸透剤としてのグリコールエーテル5 〜15重量％から本質的になる請求項１記載のシステム。
【請求項３】
赤色耐水性水性蛍光インキ組成物が、
ａ．水35〜55重量％；
ｂ．水素結合溶解パラメーター（δh ）が5.0 を越え、極性溶解パラメーター（δp ）が8.0 〜8.7 で、かつ分散パラメーター（δδ）が8.4 〜10.0である水溶性有機溶媒15〜50重量％；
ｃ．分子量が200 〜1,000 である蛍光可溶性トナー5 〜15重量％；及び
ｄ．補助溶剤浸透剤としてのグリコールエーテル5 〜15重量％、から本質的になる請求項１に記載のシステム。
【請求項４】
グリコールエーテルが、トリエチレングリコールエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールプロピルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールエーテル、トリプロピレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールブチルエーテル、又はジエチレングリコールモノヘキシルエーテルからなる群から選択される請求項２又は３記載の組成物。
【請求項５】
グリコールエーテルが、粘度20cps 未満である請求項４記載の組成物。
【請求項６】
蛍光トナーが、尿素ホルムアルデヒドトルエンスルホンアミド、ポリエステルポリアミド、又はジメチルヒダントインホルムアルデヒドからなる群から選択される請求項２又は３記載の組成物。
【請求項７】
ポリエステルポリアミド蛍光トナーが、50を越える酸価を有する請求項６記載の組成物。
【請求項８】
印刷機構が、インキジェットプリンターである請求項１記載のシステム。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明のインキ組成物において、水溶性有機溶媒単独で使用する場合、使用する水溶性有機溶媒のヒルデブランド溶解パラメーター(SP 値）は、12cal/cm3 以上が好ましい。更にこの水溶性有機溶媒を２種以上の溶媒を組み合わせて使用する場合には、この混合された有機溶媒のSP値は、12cal/cm3 以上が好ましい。混合された溶媒のSP値は、下記式で決定される。
δMIX =(X1V1δ1+X2V2δ2+X3V3δ3+・・・+Xn V n δn ) ／(X1V1+X2V2+X3V3+・・・+Xn V n )
（式中、δは各溶媒のSP値を表し、X は混合された溶媒中の各溶媒のモル分率、V は各溶媒のモル体積、及びn は溶媒の種類を表す数字で、２以上の整数である。）。使用することができる他の溶媒は、2-ピロリドン、N-メチルピロリドン、スルホラン、γブチルラクトンなどである。水溶性有機溶媒は、単独で又は溶液で20cpsの粘度を越えない。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
このインキ配合物において使用する有機補助溶剤の吸湿性は、インキジェット用ノズルでの乾燥を防止し、その結果印刷ヘッドでのインキの信頼性を高める。
本発明のインキの更なる利点は、インキの保存期限を延長するような可溶性トナーの水及び補助溶媒への高い溶解度である。部分的にハンセン(Hansen)溶解パラメーター（δδ（分散）、δp （極性）、δh （水素結合））で表わされるこれらの溶媒の一般的特性は、下記のものである。低い分散溶解パラメーターδδ(7〜8.3)の溶媒については、これらはδh ＞8.0 、δp ＞5.0 でなければならない。例えば、ジエチレングリコール（δδが7.9 ）、トリエチレングリコール（δδが7.8 ）である。高い分散溶解パラメーターδδ(8.4〜10.0) の溶媒については、これらはδh ＞5.0 、δp ＞8.0 〜8.7 でなければならない。このいくつかの例は、2-ピロリドン、N-メチルピロリドン、スルホラン、γブチルラクトンなどである。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
使用された水又は溶媒系における本発明のインキの着色剤の溶解度の増加により、このインキを非常に有効にし；かつ効果的噴射能をもたらす。従って、良好な印刷物品質が得られる。補助溶剤混合物である水／補助溶剤溶液に対しては、グリコールエーテルが添加される。このグリコールエーテルは、染料の安定剤、湿潤剤及びカップリング剤として役立つ。これらのグリコールエーテルは、分子内で水素結合している。従ってこれらは、橋かけ溶媒として作用し、かつそれらの周辺環境の極性又は非極性の性質を確かなものとする。これらのグリコールエーテルは、極性樹脂と共に極性溶媒として作用することができ、極性の少ない樹脂と共に、非極性溶媒として作用する。従って、これらは、比較的非極性の樹脂の水への溶解に役立つ。グリコールエーテルの例は：ジエチレングリコールエチルエーテル；トリエチレングリコールジメチルエーテル；トリプロピレングリコールイソプロピルエーテル；トリプロピレングリコールエーテル；ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル；トリエチレングリコールエチルエーテル；ジエチレングリコールブチルエーテル；ジエチレングリコールプロピルエーテル；及びプロピレングリコールブチルエーテルである。これらのグリコールエーテルは全て、粘度が20cps 未満でなければならない。このグリコールエーテルの別の非常に重要な役割は、これらが強力に紙に浸透することである。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明のインキ配合物は、水性担体媒質、“水様”有機極性溶媒、樹脂マトリックス中にカプセル封入された蛍光染料を含有する水溶性トナー、及びプロピレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコール又はトリエチレングリコールブチルエーテルなどの補助溶剤浸透剤からなる。
酸性樹脂をベースにしたトナーを溶解するためには、非イオン性界面活性剤を添加しなければならない。この非イオン性界面活性剤は、HLB 値が８〜15である。これらの界面活性剤は、ノニルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エトキシレート、又はデシル及びトリデシルアルコールエトキシレートのクラスに属する。
ジメチルヒダントインのような他の添加剤を、優れたデキャップ性能をもたらすために、使用することができる。得られるインキは、蛍光であり、色が鮮明であり、非常に多様な支持体／封筒において、耐水性である。更にこれらは、無毒であり、かつほとんどの印刷ヘッドに使用された材料に対して、不活性である。
これらのインキは、速乾性を示し、保存が安定であり、かつ優れた印刷物品質及び永久性を有する画像を生じる。本質的には、本発明のインキ配合物は、染料の代わりに、樹脂マトリックスにカプセル封入された染料を含有するトナー類を使用する、水／補助溶剤をベースにしたインキである。これにより、このインキ配合物の主な溶媒は水であると同時に、この樹脂によって保護された染料は、水に晒された場合及び水性環境において、ブリードを生じない。従って、得られる印刷物は耐水性がある。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
水をベースにしたインキは、水を30〜60％含有するように、配合することができ、更にグリセロール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール（比較的粘度が低い）のような、水溶性及び水様の追加の補助溶剤類、及び／又は2-ピロリドン又はN-メチルピロリドン又はγブチルラクトン又はスルホランのような、他の極性溶媒と共に、使用することができる。前述の溶媒は、全て不揮発性であり、吸湿性であり、かつ同時に水に易溶であり、このことは粘度を上昇する。前述の溶媒類は、2.3 以上という、高い双極子モーメントを有し、好ましくは3 以上であるが、かつ5 以上である高い水素結合溶解パラメーターを有する。トナー、水／補助溶剤及び浸透剤の組み合わせは、所望の粘度に調節しなければならない。
前述の溶媒類は、該当する法令及び規制によって定められた、政府の定めた全ての安全基準に合致しなければならない。従って、安全な溶媒を、軽度又は中等度の皮膚及び目の刺激指数、及び1g/kg 以上の半減期致死量を示す溶媒と定義することができる。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
蛍光トナーは、極性樹脂マトリックス中の染料の固溶体と定義される。この蛍光染料は、キサンテン、トリアリールカルボニウム、シアニンなどの各種染料群に属することができる。更にこの染料の範疇は、直接染料、溶剤染料、酸性染料又は塩基性染料を含む。このトナー中の染料の濃度は１〜８％である。適当な染料の例は、酸性レッド52、塩基性レッド1 、塩基性バイオレット11、ローダミン101 、ダイレクトレッド9 、酸性レッド249 、酸性イエロー23、溶剤イエロー44、溶剤イエロー43、溶剤イエロー135 、塩基性イエロー40などである。他の適当な多くの染料を使用することができる。インキジェットプリンター用インキのために現在使用されている染料のいずれかを、本発明のインキ配合物の中の染料として使用しうることが意図されている。これらの染料のいずれかを溶解するために使用される樹脂は、トリアジンホルムアルデヒドスルホンアミドの種類に属し、かつパラトルエンスルホンアミドと架橋結合している、尿素ホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド又はベンゾグアナミンホルムアルデヒドのいずれかであることができる。使用することができる他の樹脂は、ポリエステル／ポリアミドである。前述の樹脂は、200〜1000の平均分子量を有し、かつ酸価が高い（90〜150 ）。別の樹脂マトリックスは、水への溶解度が良いジメチルヒダントインホルムアルデヒドである。一般に、これらの樹脂は、非常に分子量が低く、好ましくは1000未満である。
トリアジンアミノホルムアルデヒドは、ポリエステル／ポリアミド樹脂であっても、帯電していない。ポリエステル／ポリアミド樹脂の酸価は50以上であり、かつ最後の２種の樹脂は、トリアジンアミノホルムアルデヒドよりも水への溶解度が勝っている。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
使用することができる水溶性溶媒は、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコールのグリコール、及びグリセロールを含む群に属す。エーテルのグリコール族及びそれらの混合物のいずれかも、使用することができる。他の使用することができる、粘度が低く、安全な“水様”溶媒は、2-ピロリドン、γブチルラクトンである。
前述の種類の水様溶媒の吸湿性は、該インキジェットプリンターの印刷ヘッドの孔の中のインキの柔らかい詰まり(soft plug) の形成を助長する。この柔らかい詰まりは、その印刷ヘッドの発射によって容易に破壊されるような、前述の孔の中に非常に薄い層が形成されたことを意味する。このインキ配合物に加えられた添加剤は、強力な浸透剤である、プロピレングリコール、n-ブチルエーテル、トリエチレングリコールブチルエーテル、又はジエチレングリコールエーテルであり、その結果、紙への浸透速度、更にこの印刷物の耐水性が、改善される。長期の保存期限（12ヶ月以上）に必要なこの溶媒系の着色剤の長期にわたる溶解は、非イオン性界面活性剤の添加によってもたらされる。この非イオン性界面活性剤は、ポリエステル／ポリアミドトナーの可溶化を達成するために、HLB は８〜13である。更に、このHLB が８よりも大きい非イオン性界面活性剤は、印刷ヘッドで使用されるプラスチック材料に与える損傷が少ない。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
４．補助溶剤又は混合物又は個々の溶媒    15〜50
ａ．2-ピロリドン
ｂ．N-メチルピロリドン
ｃ．スルホラン
ｄ．ジエチレングリコール
ｅ．γブチルラクトン
ｆ．本願明細書に記載された定義に合致した水のような他の溶媒
５．浸透剤（グリコールエーテル）        5 〜15
ａ．トリエチレングリコールn-ブチルエーテル
ｂ．ジエチレングリコールn-ブチルエーテル
ｃ．プロピレングリコールイソプロピルエーテル
下記の実施態様は、本発明を例証するが、限定するものではない。
下記の実施態様全てにおいて、L 、a 、b 値は、ほぼL=60±10、a=35±10、b=5 ±10の範囲であった（L 、a 、b は、ハンター色差）。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
【実施例】
【実施例１】
1997291246.tif 000001
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
【実施例２】
1997291246.tif 000002
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
【実施例３】
1997291246.tif 000003
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
【実施例４】
1997291246.tif 000004
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
【実施例５】
1997291246.tif 000005
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
【実施例６】
1997291246.tif 000006
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
【実施例７】
1997291246.tif 000007
前述の実施態様は、詳細に説明するためにのみ提供するものであって、この詳細な説明を考慮することにより、本発明の他の実施例が、当業者に明らかになるであろう。従って、本発明はクレームによってのみ限定される。