(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  主成分量の潤滑粘度の油；
（ｂ）  少量の炭酸塩化硫化金属アルキルフェネート；及び
（ｃ）  ３００〜４００の全塩基価を有する、少量の炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩；
からなり、ここに該フェネートにより与えられる全塩基当量は、該フェネート及び該スルホン酸塩によって与えられる全塩基当量の少なくとも９０％である、潤滑油組成物。
【請求項２】
炭酸塩化硫化金属アルキルフェネートが、１７５〜３００の全塩基価を有し、１．１：１〜４：１の金属対アルキルフェネートの塩基比を有し、０．５：１〜０．７５：１の炭酸塩対全金属塩基のモル比を有する炭酸塩化硫化カルシウムアルキルフェネートであり、ここに該アルキル基は９〜２８個の炭素原子を有するものである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩が、１１：１〜３５：１の金属対スルホン酸塩の塩基比を有する炭酸塩化アルキルアリールスルホン酸マグネシウムである、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項４】
（ａ）  ２０００〜２７００のＭｎ及び１〜５のＭｗ／Ｍｎ比を有するポリオレフィンから誘導されたアルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物と、
（ｂ）  ４．０より大きな平均窒素原子対分子比を有するポリアルキレンポリアミン、
との反応生成物からなり、その反応生成物が環式カーボネートで後処理されている、ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドを更に少量含む、請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
無水コハク酸に対するポリアミンのモル比（ポリアミン対無水コハク酸）が０．３５：１〜０．６：１であり、反応生成物中塩基性アミン窒素に対する環式カーボネートのモル比（環式カーボネート対塩基性アミン窒素）が１．５：１〜４：１である、請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
ポリオレフィンが２１００〜２４００のＭｎを有する、請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項７】
ポリアルキレンポリアミンが５〜７の平均窒素原子対分子比を有する、請求項４に記載の潤滑油組成物。
【請求項８】
（ａ）  主成分量の潤滑粘度の油；
（ｂ）  少量の炭酸塩化硫化カルシウムアルキルフェネート；
（ｃ）  ３００〜４００の全塩基価を有する、少量の炭酸塩化マグネシウムアルキルアリールスルホネートであって、前記フェネートにより与えられる全塩基当量が、前記フェネート及び該スルホネートによって与えられる全塩基当量の少なくとも９０％の炭酸塩化マグネシウムアルキルアリールスルホネート；
（ｄ）  少量の、炭酸塩化されていない金属アルキルアリールスルホン酸塩；
（ｅ）  少量のポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドで、該スクシンイミドの量が乾燥重合体を基にして３重量％より少なく、然も、該スクシンイミドが、
（ｉ）  ２１００〜２４００のＭｎ及び１〜５のＭｗ／Ｍｎ比を有する、ポリイソブテンから誘導されたアルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物と、
（ii）  ４より大きな平均窒素原子対分子比を有するポリアルキレンポリアミン、
との、ポリアミン対無水コハク酸のモル比が０．４：１〜０．５：１である反応生成物からなり、然も、該反応生成物が、そのスクシンイミド反応生成物中の塩基性アミン窒素に対するエチレンカーボネートのモル比（エチレンカーボネート対塩基性アミン窒素）が２：１〜３：１になるようなモル比でエチレンカーボネートで後処理された、ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミド；
（ｆ）  少量の酸化防止剤；
（ｇ）  少量の粘度指数改良剤；及び
（ｈ）  少量のジチオ燐酸亜鉛；
からなる潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、良好な煤分散性及び良好な防錆性を有するフェネート含有潤滑油に関する。
【０００２】
【従来の技術】
油中に煤が溜まることによる粘度の増大は、油溜めへ戻る油流量の低下、油溜め中の油のゲル化、或はフィルターの目詰まりなど、全て、重要なベアリングやピストンのような油冷部品への油の流れを低下する結果になるようなことが起きる結果として、ディーゼルエンジンにひどい損傷を起こすことがある。
【０００３】
防錆性は潤滑油にとって重要な性能パラメーターである。防錆性が悪いと、バルブフィルターを固着させてエンジンの作動を損なう結果になることがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
硫化(sulfurized)炭酸塩化(carbonated ）カルシウムアルキルフェネートは、強力（heavy duty）ディーゼルクランクケースへの用途を含めた潤滑油のための清浄剤としてよく知られている。それらは、潤滑油に酸化防止性を与える点で、他の種類の金属清浄剤、特にスルホン酸塩よりも或る長所を有する。残念ながら、過塩基性清浄剤のような硫化炭酸塩化カルシウムアルキルフェネートだけを基にした配合物は、防錆性が欠けており、通常特別な防錆剤と一緒に配合されている。これらの防錆剤は配合物のコストを増大し、時には潤滑油配合物中の他の添加剤と相溶性問題を起こすことがある。
【０００５】
炭酸塩化硫化金属アルキルフェネートと、炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩との或る組合せが、良好な煤分散性及び良好な防錆性の両方を与えることが発見された。
【０００６】
米国特許第３，２３６，７７０号明細書には、ジアルキルチオ燐酸塩と組合せて塩基性スルホン酸塩又は塩基性フェネートを用いたディーゼル潤滑油が教示されている。スルホン酸塩及びフェネートは、二者択一のものとして用いられており、混合物ではない。
【０００７】
米国特許第４，３２８，１１１号明細書には、塩基性化合物（過塩基性金属スルホン酸塩、フェネート、又はそれらの混合物）と燐含有材料との反応生成物を用いたディーゼル潤滑油が教示されている。フェネートとスルホン酸塩との混合物は、その明細書中には論じられておらず、実施例にも記載されていない。
【０００８】
米国特許第４，９３８，８８１号明細書には、カルボン酸系分散剤、スルホン酸又はカルボン酸の塩、ジチオ燐酸、及びカルボン酸エステル誘導体を用いたディーゼル潤滑油が教示されている。それは、硫酸、燐酸、カルボン酸、フェノール、又はそれらの混合物の塩を含んでいてもよい。好ましい塩はアルキル化ベンゼンスルホン酸の塩である。
【０００９】
米国特許第５，０７１，５７６号明細書には、過塩基性フェネートと、過塩基性アルキルアリールスルホン酸塩との混合物が教示されている。そのスルホン酸塩は少なくとも一つの長鎖アルキル基（４０より多くの炭素原子）を有する。その塩基の８５％までがフェネートに起因させることができる。
【００１０】
米国特許第４，９３８，８８１号と同様な、米国特許第５，２０２，０３６号明細書には、カルボン酸系分散剤及び酸性有機化合物の塩を用いたディーゼル潤滑油が教示されている。塩は、硫酸、燐酸、カルボン酸、フェノール、又はそれらの混合物の塩にすることができる。好ましい塩は、アルキル化ベンゼンスルホン酸の塩である。
【００１１】
欧州特許出願ＥＰ−５５２８９２−Ａ１には、ジチオ燐酸亜鉛、酸化防止剤、過塩基性金属硫化フェネート、及び金属アルキル芳香族スルホン酸塩を用いたディーゼル潤滑油が教示されている。好ましくはフェネートがフェネート／スルホン酸塩の５０重量％〜８０重量％を占めるが、スルホン酸塩は過塩基化されていない。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、主成分量（majoramount）の潤滑油粘度の油、少量（minor amount）の炭酸塩化硫化金属アルキルフェネート及び少量（minor amount）の炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩を含む潤滑油組成物を与える。
【００１３】
それは、一つには、フェネートによって与えられる全塩基当量(total base equivalent）がフェネート及びスルホン酸塩によって与えられる全塩基当量の８５％よりも大きい時、その組成物の煤分散性が優れていると言う発見に基づいている。フェネートによって与えられる全塩基当量は、フェネートとスルホン酸塩によって与えられる全塩基当量の少なくとも９０％であるのが好ましい。
【００１４】
炭酸塩化硫化金属アルキルフェネートは極めて塩基性で、１７５〜３００の全塩基価(total base number)(ＴＢＮ）及び１．１：１〜４：１の金属対アルキルフェネートの塩基比(base ratio)を有するのが好ましい。全金属塩基(total metallic base）に対する炭酸塩のモル比は、少なくとも０．４：１、好ましくは０．５：１〜０．７５：１である。分子のアルキルフェネート部分はモノアルキルフェノールから誘導され、そのアルキル基は約９〜２８個の炭素原子を有する。
【００１５】
好ましくは、炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩は、少なくとも１７５、最も好ましくは３００〜４００の全塩基価、及び少なくとも８：１、最も好ましくは１１：１〜３５：１の金属対スルホン酸塩の塩基比を有する炭酸塩化スルホン酸マグネシウムである。
【００１６】
一つの態様として、潤滑油は、（１）約２０００〜約２７００の数平均分子量（Ｍｎ）及び約１〜約５の重量平均分子量（Ｍｗ）／Ｍｎ比を有するポリオレフィンから誘導されたアルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物と、（２）１分子当たり４個より大きな窒素原子を有するポリアルキレンポリアミンとのスクシンイミド反応生成物から誘導された、独特の種類の変性ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミド化合物を含む。本発明の変性スクシンイミドは、そのスクシンイミド反応生成物を環式カーボネートで後処理することにより得られる。
【００１７】
炭酸塩化硫化金属アルキルフェネート、炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩、及びスクシンイミド分散剤を、炭酸塩化されていない金属スルホン酸塩、酸化防止剤、粘度指数改良剤、及びジチオ燐酸亜鉛と組合せて用いることができる。
【００１８】
本発明を理解し易くするため、次に図面を参照して述べる。図面は例としてのみ与えられており、本発明を限定するものと見做すべきではない。
【００１９】
最も広い態様として、本発明は、多量の潤滑油粘度の油、少量の炭酸塩化硫化金属アルキルフェネート及び少量の炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩を含む潤滑油組成物を包含する。
【００２０】
それは、一つには、フェネートによって与えられる全塩基当量がフェネート及びスルホン酸塩によって与えられる全塩基当量の８５％よりも大きい時、優れた煤分散性の結果が得られると言う発見に基づいている。フェネートによって与えられる全塩基当量は、フェネートとスルホン酸塩によって与えられる全塩基当量の少なくとも９０％であるのが好ましい。
【００２１】
基礎油
本発明の添加剤組成物と一緒に用いられる基礎油は、潤滑粘度の鉱油又は合成油でもよく、内燃機関のクランクケースで用いるのに適しているのが好ましい。潤滑油は、合成又は天然原料から誘導することができる。本発明の基礎油として用いられる鉱油には、パラフィン系、ナフテン系、及び通常潤滑油組成物中に用いられる他の油が含まれる。合成油には、炭化水素合成油及び合成エステルの両方が含まれる。有用な合成炭化水素油には、適当な粘度を有するαオレフィンの液体重合体が含まれる。特に有用なものは、１−デセントリマーのようなＣ6〜Ｃ12αオレフィンの水素化液体オリゴマーである。同様に、ジドデシルベンゼンのような適切な粘度のアルキルアリールを用いることができる。有用な合成エステルには、モノヒドロキシアルカノール及びポリオールと同様、モノカルボン酸及びポリカルボン酸の両方のエステルが含まれる。典型的な例は、アジピン酸ジドデシル、テトラカプロン酸ペンタエリトリトール、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジラウリル等である。モノ及びジカルボン酸、及びモノ及びジヒドロキシアルカノールの混合物から製造された複雑なエステルも用いることができる。
【００２２】
炭化水素油と合成油との混合物も有用である。例えば、１０〜２５重量％の水素化１−デセントリマーと、７５〜９０重量％の１５０ＳＵＳ（１００°Ｆ）鉱油との混合物は、優れた潤滑基礎油を与える。
【００２３】
下に記載する例は、強力ディーゼルエンジン油を取扱かっているが、本発明は、同様にガソリン駆動エンジン、及びクランクケース潤滑系を有する一般的種類の内燃機関に対しても適用することができる。
【００２４】
炭酸塩化硫化金属アルキルフェネート
好ましくは、炭酸塩化硫化金属アルキルフェネートは極めて塩基性で、少なくとも１７５、最も好ましくは１７５〜３００の全塩基価及び少なくとも１．１：１、最も好ましくは１．５：１〜４：１の金属対アルキルフェネートの塩基比を有する。全金属塩基に対する炭酸塩のモル比は、少なくとも０．４：１、好ましくは０．５：１〜０．７５：１である。分子のアルキルフェネート部分はモノアルキルフェノールから誘導され、そのアルキル基は約９〜２８個の炭素原子を有する。好ましい金属はカルシウムである。アルキル基は分岐鎖或は直鎖或はそれらの混合物でもよい。そのような炭酸塩化硫化金属アルキルフェネートは、「塩基性硫化金属フェネートのための方法」(Process for BasicSulfurized Metal Phenates）と題するウォールターＷ．ハンネマン(Walter W. Hanneman)による米国特許第３，１７８，３６８号明細書（これは全ての目的のために参考のためここに入れてある）に記載されている。
【００２５】
炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩
好ましくは、炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩も極めて塩基性であり、少なくとも１７５、最も好ましくは３００〜４００の全塩基価、少なくとも８：１、最も好ましくは１１：１〜３５：１の金属対スルホン酸塩の塩基比を有する。これらのスルホン酸塩は、基礎重油中に存在する天然産の芳香族をスルホネート化するか、又はアルキル化芳香族をスルホネート化することにより誘導することができる。そのような炭酸塩化金属アルキルアリールスルホン酸塩は、「過塩基化スルホン酸カルシウムの製造方法」(Methods for Preparing Overbased Calcium Sulfonates)と題するＴ．Ｃ．ジョー(Jao）による米国特許第５，１３２，０３３号明細書（これは全ての目的のために参考のためここに入れてある）に記載されている。
【００２６】
本発明の用途に対し、金属はマグネシウムであるのが好ましい。なぜなら、スルホン酸マグネシウムはシーケンス(Sequence)IIＤ錆試験で優れた性能を与え、硫酸塩化灰分１重量％当たり一層大きな全塩基価を与えるからである。
【００２７】
変性ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミド
本発明で有用な変性ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドは、ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドを環式カーボネートで後処理することにより製造される。ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドは、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応により製造されるのが典型的である。
【００２８】
アルケニル又はアルキルスクシンイミドは多くの文献に記載されており、当分野でよく知られている。スクシンイミドの或る基本的な種類、及び技術用語「スクシンイミド」に含まれる関連した物質は、米国特許第２，９９２，７０８号、第３，０１８，２９１号、第３，０２４，２３７号、第３，１００，６７３号、第３，２１９，６６６号、第３，１７２，８９２号、及び第３，２７２，７４６号明細書（それらの記載は参考のためここに入れてある）に教示されている。用語「スクシンイミド」は、当分野ではアミド、イミド、及び同じくこの反応によって形成されるアミジン物質の多くを含むものと理解されている。しかし、主たる生成物はスクシンイミドであり、この用語は一般にアルケニル又はアルキル置換コハク酸又はその無水物とポリアミンとの反応生成物を意味するものとして受け取られている。
【００２９】
無水コハク酸反応物
ポリオレフィンと無水マレイン酸との反応を含めたアルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物を製造するための熱的方法は当分野で報告されている。この熱的方法は、ポリオレフィンと無水マレイン酸との熱反応を特徴とする。別法として、アルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物は、米国特許第４，３８８，４７１号及び第４，４５０，２８１号明細書（それらは参考のためここに入れてある）に記載されているようにして製造することができる。アルケニル又はアルキル置換コハク酸無水物の製造の別の例は、米国特許第３，０１８，２５０号及び第３，０２４，１９５号明細書（それらは参考のためここに入れてある）に教示されている。
【００３０】
好ましくは、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物反応物は、約２０００〜約２７００のＭｎ及び約１〜約５のＭｗ／Ｍｎ比を有するポリオレフィンから誘導される。好ましい態様として、スクシンイミドのアルケニル又はアルキル基は、約２１００〜約２４００のＭｎ値を有する。
【００３１】
無水マレイン酸との反応に適したポリオレフィン重合体には、主成分量のＣ2〜Ｃ5モノオレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、及びペンテンを含む重合体が含まれる。それら重合体は、ポリイソブチレンのような単独重合体の外、エチレン及びプロピレン、ブチレン、及びイソブチレン等の共重合体のような二種類以上のそのようなオレフィンの共重合体でもよい。他の共重合体には、共重合体単量体の少量、例えば１〜２０モル％がＣ4〜Ｃ8ジオレフィンである共重合体、例えば、イソブチレンとブタジエンとの共重合体、又はエチレン、プロピレン、及び１，４−ヘキサジエンの共重合体等が含まれる。
【００３２】
無水マレイン酸と反応させるための特に好ましい種類のオレフィン重合体は、１−ブテン、２−ブテン、及びイソブテンの一種類以上の重合により製造されたポリブテンからなる。特に望ましいものは、イソブテンから誘導された単位を実質的な割合で含むポリブテンである。ポリブテンは少量のブタジエンを含んでいてもよく、それは重合体中に配合されても、配合されていなくてもよい。これらのポリブテンは、当業者によく知られた容易に入手できる市販材料である。それらについての記載は、例えば、米国特許第３，２１５，７０７号、第３，２３１，５８７号、第３，５１５，６６９号、第３，５７９，４５０号、及び第３，９１２，７６４号明細書の外、米国特許第４，１５２，４９９号、及び第４，６０５，８０８号明細書に見出すことができる。これらの文献は、適当なポリブテンについての記述を参考にするためここに入れてある。
【００３３】
適当な無水コハク酸反応物には、米国特許第５，１１２，５０７号明細書（これは参考のためここに入れてある）に教示されているもののようなポリアルキレン基とコハク酸基が交互になった共重合体も含まれる。
【００３４】
ポリアミン反応物
本発明で用いられるポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドを製造するために、アルケニル又はアルキルコハク酸無水物と反応させるポリアミンは、一般にポリアルキレンポリアミンである。ポリアルキレンポリアミンは、４．０より大きく、最大約１２までの平均窒素原子対分子比を有するのが好ましい。最も好ましくは、約５〜約７の平均窒素原子対分子比を有するポリアミンである。
【００３５】
好ましいポリアルキレンポリアミンは、約４〜約４０個の炭素原子を有し、アルキレン１単位当たり２〜３個の炭素原子を有するのが好ましい。ポリアミンは、約１：１〜約１０：１の炭素対窒素比を有するのが好ましい。
【００３６】
ポリアミンの製造方法及びそれらの反応は、シジェウィック（Sidgewick)の「窒素の有機化学」(The Organic Chemistry of Nitrogen）〔１９６６年、オックスフォード、カレンドン・プレス（Clarendon Press)〕；ノラー(Noller)の「有機化合物の化学」(Chemistry of Organic Compounds)第２版〔１９５７年、フィラデルフィア、サウンダーズ(Saunders)〕；及びカーク・オスマー（Kirk-Othmer)の「エンサイクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー」第２版、特に第２巻、第９９頁〜第１１６頁；に詳細に記述されている。
【００３７】
ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドを製造するためのアルケニル又はアルキルコハク酸無水物とポリアミンとの反応は、当分野でよく知られており、米国特許第２，９９２，７０８号、第３，０１８，２９１号、第３，０２４，２３７号、第３，１００，６７３号、第３，２１９，６６６号、第３，１７２，８９２号、及び第３，２７２，７４６号明細書に記載されている。これらの文献は、アルケニル又はアルキルスクシンイミドの製造についてのそれらの記載を参考にするためここに入れてある。
【００３８】
一般に、本発明の化合物を製造するためのアルケニル又はアルキルコハク酸無水物に対するポリアミドの適当なモル数は、約０．３５：１〜約０．６：１であるが、約０．４：１〜約０．５：１であるのが好ましい。ここで用いる用語「アルケニル又はアルキルコハク酸無水物に対するポリアミンのモル数」とは、コハク酸無水物反応物中のコハク酸基のモル数に対するポリアミンのモル数の比を意味する。
【００３９】
ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドの環式カーボネートによる後処理
上述のようにして形成したポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドを、次に環式カーボネートと反応させる。得られた変性ポリアミノアルケニルスクシンイミドは、ポリアミノ部分の一つ以上の窒素原子が、ヒドロキシヒドロカルビルオキシカルボニル、ヒドロキシポリ（オキシアルキレン）オキシカルボニル、ヒドロキシアルキレン、ヒドロキシアルキレンポリ（オキシアルキレン）、又はそれらの混合物で置換されている。
【００４０】
ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドと、環式カーボネートとの反応は、ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミドと環式カーボネートとの反応を起こすのに充分な温度で行われる。特に、約２０℃〜約２５０℃の反応温度が好ましく、約１００℃〜２００℃の温度が一層好ましく、１５０℃〜１８０℃の温度が最も好ましい。
【００４１】
反応はそのままで行なってもよく、この場合アルケニル又はアルキルスクシンイミドと、環式カーボネートとの両方を適当な比率で、それだけで、又は触媒（例えば、酸性、塩基性、又はルイス酸触媒）を入れて一緒にし、次に反応温度で撹拌する。適当な触媒の例には、例えば、燐酸、三フッ化硼素、アルキル又はアリールスルホン酸、アルカリ又はアルカリ土類炭酸塩が含まれる。
【００４２】
別法として、反応は希釈剤中で行なってもよい。例えば、反応物を、トルエン、キシレン、油等のような溶媒中で一緒にし、次に反応温度で撹拌してもよい。反応が完了した後、揮発性成分を除去してもよい。希釈剤を用いた場合、それは反応物及び形成される生成物に対し不活性であるのが好ましく、一般に充分な撹拌を行うのに充分な量で用いられる。
【００４３】
ジチオ燐酸亜鉛
ジチオ燐酸エステル及びそれらの対応する金属塩を製造するための一般的方法は、米国特許第３，０８９，８５０号、第３，１０２，０９６号、第３，２９３，１８１号、及び第３，４８９，６８２号明細書（これらは、全ての目的のために参考のため全てここに入れてある）に記載されている。ジチオ燐酸亜鉛の１００％が第二アルコールから誘導されるのが好ましい。ジチオ燐酸亜鉛は、一層よい酸化安定性及び改良された耐摩耗性を与える手段であると考えられる。
【００４４】
ジチオ燐酸亜鉛を製造するためにジチオ燐酸と反応させることができる金属化合物の例には、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、及び亜鉛プロピレートが含まれる。
【００４５】
存在するジチオ燐酸亜鉛の全量は、最終生成物１ｋｇ当たり亜鉛３〜３０、好ましくは１０〜２０ｍＭ（ミリモル）の範囲にある。この範囲の理由は、１０ｍＭ／ｋｇより少ないと連続バルブ摩耗性能を損なう結果になり易く、２０ｍＭ／ｋｇより大きいと、触媒転化器の燐被毒の問題を起こすことにある。
【００４６】
他の添加剤
潤滑油組成物中に存在させてもよい他の添加剤には、酸化防止剤、極圧添加剤、摩擦低下剤、防錆剤、発泡防止剤、腐食防止剤、金属不活性化剤、流動点降下剤、老化防止剤、摩耗防止剤、粘度指数改良剤、付着防止剤、及び種々の他のよく知られた添加剤が含まれる。
【００４７】
【発明の実施の形態】
本発明を、特に有利な方法の態様を記載する次の実施例により更に例示する。それら実施例は本発明を例示するために与えられており、本発明を限定するものではない。
【００４８】
下に記載する実施例は強力ディーゼルエンジン油を取扱っているが、本発明は、ガソリン駆動エンジン、及びクランクケース潤滑系を有する一般的種類の内燃機関に対しても同様に適用することができる。
【００４９】
【実施例】
例１（比較例）
強力ディーゼル潤滑油組成物を、下に記載するように７ＴＢＮ油として混合した。従来の商業的油は０．２５〜０．７５重量％の防錆剤を含んでいるが、下に記載の例では、本発明の利点を例示するため防錆剤を用いずに配合した。
【００５０】
成分 重量％ 塩基当量
硫化炭酸塩化金属フェネート                       2.1         50
（２５０ＴＢＮ、塩基比１．９：１）
ポリアミノアルケニル又はアルキルスクシンイミド   5.5
低過塩基化スルホン酸カルシウム                   1.6
ジチオ燐酸亜鉛                                   1.4
モリブデン防止剤                                 0.2
粘度指数改良剤                                   7.0
基礎油                                          残余
【００５１】
例２
第二の潤滑油組成物を、例１に記載のように、７ＴＢＮ油として混合した。但し硫化炭酸塩化金属フェネートの一部分を、炭酸塩化アルキルスルホン酸マグネシウムで置き換え、下に記載するように、炭酸塩化清浄剤によって与えられる全塩基当量の１０％がスルホン酸マグネシウムによるものであるようにした。
【００５２】
成分 重量％ 塩基当量
硫化炭酸塩化金属フェネート                   1.9         45
炭酸塩化アルキルスルホン酸マグネシウム       0.13         5
（４００ＴＢＮ、塩基比１５：１）
【００５３】
例３〜７
更に別の潤滑油組成物を、上記例２に記載したように混合した。但し硫化炭酸塩化金属フェネートと、炭酸塩化アルキルスルホン酸マグネシウムとの相対的量を次のように変えた。
【００５４】
例    重量％  硫化        金属塩基    重量％  炭酸塩化    金属塩基
炭酸塩化 アルキル
金属 スルホン酸
フェネート                      マグネシウム
当量        ％                  当量          ％
3     2.0      47.5        95        0.065      2.5          5
4★   1.8      42.5        85        0.195      7.5         15
5★   1.7      40          80        0.26      10           20
6★   1.6      37.5        75        0.325     12.5         25
7★   1.05     25          50        0.65      25           50
★  例４〜７は比較例であることに注意されたい。
【００５５】
例８：煤分散性
この例では、例１〜７の配合物を分散性ベンチ(bench）試験で評価した。この試験は、煤含有による粘度上昇を抑制する油の能力を決定するための迅速な方法を与えるものである。この試験では、カーボンブラックを最終油に添加した。混合物を充分混合し、真空炉中で脱ガスした。油の粘度を、カーボンブラックを添加する前及び後に１００℃で測定した。分散性の低い油は、その油中でカーボンブラックが凝集することにより一層大きな粘度増加を示す。
【００５６】
この試験では、差５％の粘度増大は９５％の信頼性をもって有意であると考えられた。結果を下の表に要約する。
【００５７】
フェネートから    粘度増大
の金属塩基％      平均％
例１            100             155
例３             95             159
例２             90             155
例４             85             171
例５             80             168
例６             75             162
例７             50             167
【００５８】
図面はこの試験データーのグラフである。フェネートが金属塩基の８５％より多くを構成する場合、煤分散性に実質的な改良が得られることに注意されたい。
【００５９】
例９：防錆性
この例では、例１〜４の配合物を、修正Ｄ６６５錆ベンチ試験で評価した。この試験は、クランクケース内燃機関内の錆形成を阻止する油の能力を評価するように考えられた試験である。この試験で、８０℃に加熱した撹拌ビーカー中に油を入れた。予め清浄にした金属片を油中に吊るし、充分な量の希釈（０．２Ｎ）塩酸水溶液を添加して油中に存在する全ての塩基を中和した。次にその油・希釈酸混合物を８０℃で７時間撹拌し、その時点で撹拌を止め、金属片を取り出した。
【００６０】
試験片をヘプタンで濯いで油を除去し、評価で使うまで乾燥器中に入れておいた。試験片をＣＲＣ錆及びワニス等級スケールを用いて評価した。このスケールでは、１０が完全に奇麗な場合であり、０が１００％錆で覆われている場合である。４種類の油について試験し、評価した。下の結果が得られた。
【００６１】
例      フェネートからの金属％      錆等級（１０＝清浄）
1             100                         8.26
3              95                         8.76
2              90                         8.6
4              85                         8.8
【００６２】
スルホン酸マグネシウムの含有量が増大すると、錆等級が改良されることによって証明されるように、防錆性が改良されることが分かる。
【００６３】
本発明を特定の態様に関連して記述してきたが、特許請求の範囲及びその本質から離れることなく、当業者によって行われる種々の変更や置き換えを本願は含むものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】フェネート及びスルホン酸塩によって与えられる全塩基当量に対する、フェネートによって与えられる全塩基当量の％が、煤分散性に与える臨界性を示す試験データーのグラフである。
【図１】
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