(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．５〜０．９であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｒ画素形成用インクジェットインクを準備する工程（Ａ）と、
透明基板の一面側の画素部間の境界となる領域に、高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を形成する工程と、
インクジェット方式によって、前記工程（Ａ）で得られるＲ画素形成用インクジェットインクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、Ｒインク層を形成する工程（Ｂ）と、
前記Ｒインク層を硬化させて、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるＲ画素を形成する工程（Ｃ）
とを含む、カラーフィルターの製造方法。
【請求項２】
顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．７〜１．０であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｇ画素形成用インクジェットインクを準備する工程（Ａ）と、
透明基板の一面側の画素部間の境界となる領域に、高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を形成する工程と、
インクジェット方式によって、前記工程（Ａ）で得られるＧ画素形成用インクジェットインクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、Ｇインク層を形成する工程（Ｂ）と、
前記Ｇインク層を硬化させて、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるＧ画素を形成する工程（Ｃ）
とを含む、カラーフィルターの製造方法。
【請求項３】
顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．３〜０．５であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｂ画素形成用インクジェットインクを準備する工程（Ａ）と、
透明基板の一面側の画素部間の境界となる領域に、高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を形成する工程と、
インクジェット方式によって、前記工程（Ａ）で得られるＢ画素形成用インクジェットインクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、Ｂインク層を形成する工程（Ｂ）と、
前記Ｂインク層を硬化させて、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるＢ画素を形成する工程（Ｃ）
とを含む、カラーフィルターの製造方法。
【請求項４】
顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、Ｒ画素を形成する場合には０．５〜０．９、Ｇ画素を形成する場合には０．７〜１．０、Ｂ画素を形成する場合には０．３〜０．５であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用インクジェットインクを準備する工程（Ａ）と、
透明基板の一面側の画素部間の境界となる領域に、高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を形成する工程と、
インクジェット方式によって、前記工程（Ａ）で得られるＲ画素形成用インク、Ｇ画素形成用インク、及びＢ画素形成用インクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、Ｒインク層、Ｇインク層、及びＢインク層をそれぞれ形成する工程（Ｂ）と、
前記各インク層を硬化させて、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるＲ画素、Ｇ画素、及びＢ画素をそれぞれ形成する工程（Ｃ）
とを含む、カラーフィルターの製造方法。
【請求項５】
前記各画素は、膜厚分布が１．５μｍ〜２．５μｍの範囲にある、請求項１乃至４のいずれか一項に記載のカラーフィルターの製造方法。
【請求項６】
前記インクジェットインクがレベリング剤を含有する、請求項１乃至５のいずれかに記載のカラーフィルターの製造方法。
【請求項７】
前記レベリング剤を顔料分散工程の後に添加する、請求項６に記載のカラーフィルターの製造方法。
【請求項８】
透明基板と、当該透明基板上の高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層により画成された領域に形成された、Ｒ画素とを少なくとも備え、
当該Ｒ画素は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．５〜０．９であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｒ画素形成用インクジェットインクを、インクジェット方式によって、前記透明基板上の前記ブラックマトリックス層によって画成された所定領域に選択的に付着させて形成されてなり、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるカラーフィルター。
【請求項９】
透明基板と、当該透明基板上の高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層により画成された領域に形成された、Ｇ画素とを少なくとも備え、
当該Ｇ画素は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．７〜１．０であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｇ画素形成用インクジェットインクを、インクジェット方式によって、前記透明基板上の前記ブラックマトリックス層によって画成された所定領域に選択的に付着させて形成されてなり、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるカラーフィルター。
【請求項１０】
透明基板と、当該透明基板上の高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層により画成された領域に形成された、Ｂ画素とを少なくとも備え、
当該Ｂ画素は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．３〜０．５であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｂ画素形成用インクジェットインクを、インクジェット方式によって、前記透明基板上の前記ブラックマトリックス層によって画成された所定領域に選択的に付着させて形成されてなり、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるカラーフィルター。
【請求項１１】
透明基板と、当該透明基板上の高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層により画成された領域に形成された、画素とを少なくとも備え、
当該各画素は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、Ｒ画素では０．５〜０．９、Ｇ画素では０．７〜１．０、Ｂ画素では０．３〜０．５であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｒ画素形成用インクジェットインク、カラーフィルター用Ｇ画素形成用インクジェットインク、及びカラーフィルター用Ｂ画素形成用インクジェットインクを、インクジェット方式によって、前記透明基板上の前記ブラックマトリックス層によって画成された所定領域に選択的に付着させて形成されてなり、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるカラーフィルター。
【請求項１２】
前記各画素は、膜厚分布が１．５μｍ〜２．５μｍの範囲にある請求項８乃至１１のいずれかに記載のカラーフィルター。
【請求項１３】
前記画素がレベリング剤を含有する請求項８乃至１２のいずれかに記載のカラーフィルター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、基板上に、インクジェット方式により所定のパターンの画素を形成するカラーフィルターの製造方法、及び基板上に所定のパターンの画素を形成したカラーフィルターに関する。
更に詳細には、本発明は、スピンコート法により形成される、十分な色特性を得ることが可能な平均膜厚の画素を有するカラーフィルターと、同等或いは同等に近い色特性及び輝度のカラーフィルターを得ることが可能な、インクジェット方式によるカラーフィルターの製造方法、及びカラーフィルターに関する。
【背景技術】
【０００２】
カラーフィルターには、液晶表示装置等の画像出力装置に用いられるカラーフィルター、或いは固体撮像素子等の画像入力装置に用いられるカラーフィルター等がある。例として、液晶表示装置に用いられるカラーフィルター構造の代表例を、図１を用いて説明する。
【０００３】
一般にカラー液晶表示装置（１０１）は、図１（ａ）に示すように、カラーフィルター１とＴＦＴ基板等の電極基板２とを対向させて１〜１０μｍ程度の間隙部３を設け、当該間隙部３内に液晶化合物Ｌを充填し、その周囲をシール材４で密封した構造をとっている。カラーフィルター１は、透明基板５上に、画素間の境界部を遮光するために所定のパターンに形成されたブラックマトリックス（以下、ＢＭと表記する場合がある。）層６と、各画素を形成するために複数の色（通常、Ｒ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）の３原色）を所定順序に配列した画素部７と、保護膜８と、透明電極膜９とが、透明基板に近い側からこの順に積層された構造をとっている。また、カラーフィルター１及びこれと対向する電極基板２の内面側には配向膜１０が設けられる。さらに間隙部３には、カラーフィルター１と電極基板２の間のセルギャップを一定且つ均一に維持するために、スペーサーが設けられる。スペーサーとしては一定粒子径を有するパール１１を分散したり、又は、図１（ｂ）に示すようにセルギャップに対応する高さを有する柱状スペーサー１２を、カラーフィルターの内面側であってブラックマトリックス層６が形成されている位置と重なり合う領域に形成する。そして、各色に着色された画素それぞれ又はカラーフィルターの背後にある液晶層の光透過率を制御することによってカラー画像が得られる。
【０００４】
従来から行われているカラーフィルターの画素などを所定のパターン形状で形成する方法としては、例えば染色法が挙げられる。この染色法は、まずガラス基板上に染色用の材料である水溶性の高分子材料を形成し、これをフォトリソグラフィー工程により所望の形状にパターニングした後、得られたパターンを染色浴に浸漬して着色されたパターンを得る。これを３回繰り返すことによりＲ、Ｇ、及びＢの画素を形成する。また、他の方法としては顔料分散法がある。この方法は、まず着色剤である顔料及びアルカリ可溶性の光硬化性樹脂を含有する塗工液（顔料分散液）を基板上に塗布し、感光性樹脂層を形成する。これをフォトリソグラフィー工程により所望の形状にパターニングすることにより単色のパターンを得る。さらにこの工程を３回繰り返すことにより、Ｒ、Ｇ、およびＢの画素を形成する。さらに他の方法としては、電着法や、熱硬化樹脂に顔料を分散させてＲ、Ｇ、及びＢの３回印刷を行った後、樹脂を熱硬化させる印刷法等を挙げることができる。
【０００５】
しかしながら、いずれの方法も、Ｒ、Ｇ、及びＢの３色を着色するために、同一の工程を３回繰り返す必要があり、コスト高になるという問題や、同様の工程を繰り返すため歩留まりが低下するという問題がある。
これらの問題点を解決したカラーフィルターの製造方法として、特許文献１には、基板表面にインクジェット方式でインクを吹き付けて画素を形成する方法が提案されている。
【０００６】
当該透明基板上のブラックマトリックス層に囲まれた領域にインクジェット方式により画素が形成されると、そのインクとブラックマトリックス層表面との親和性やブラックマトリックス層の高さ、吐出するインキ量などの関係から、ブラックマトリックス層に囲まれた開口部における画素の形状は、該画素の外縁部又はその近傍に沿って厚みの小さい部分を有し、且つ当該厚みの小さい部分よりも画素の中心側に厚みの最大部を有するような形状となったり、逆に、該画素の外縁部又はその近傍に沿って厚みの大きい部分を有し、且つ当該厚みの大きい部分よりも画素の中心側に厚みの最小部を有するような形状となったり、さらに、その表面が凹凸形状になるなど、不均一な画素になりやすい。
【０００７】
【特許文献１】特開昭５９−７５２０５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
インクジェット方式により形成された画素のような、不均一な形状の画素は、それと同一の平均膜厚、同一の材料の構成比を有する平坦な画素、例えばスピンコート法により形成された画素に比べて輝度が低くなる傾向にある。よって、インクジェット方式で画素を形成する際は、できるだけ均一な形状の画素を要求される。
画素の平均膜厚を小さくしたり、画素中の材料の配合比、又は材料を変更したりすることで輝度を向上させることは可能であるが、このような方法では、スピンコート法等により得られる、平坦な画素を有するカラーフィルターと同等或いは同等に近い色特性を有するカラーフィルターを実現することは難しい。
【０００９】
本発明は上記実状に鑑みて成し遂げられたものであり、スピンコート法により形成される、平坦な画素を有するカラーフィルターと、同等或いは同等に近い色特性及び輝度のカラーフィルターを、インクジェット方式により形成する、カラーフィルターの製造方法を提供することを目的とする。
また、本発明は、スピンコート法により形成される、平坦な画素を有するカラーフィルターと、同等或いは同等に近い色特性及び輝度のカラーフィルターを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．５〜０．９であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｒ画素形成用インクジェットインクを準備する工程（Ａ）と、透明基板の一面側の画素部間の境界となる領域に、高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を形成する工程と、インクジェット方式によって、前記工程（Ａ）で得られるＲ画素形成用インクジェットインクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、Ｒインク層を形成する工程（Ｂ）と、前記Ｒインク層を硬化させて、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるＲ画素を形成する工程（Ｃ）とを含むものである。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．７〜１．０であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｇ画素形成用インクジェットインクを準備する工程（Ａ）と、透明基板の一面側の画素部間の境界となる領域に、高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を形成する工程と、インクジェット方式によって、前記工程（Ａ）で得られるＧ画素形成用インクジェットインクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、Ｇインク層を形成する工程（Ｂ）と、前記Ｇインク層を硬化させて、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるＧ画素を形成する工程（Ｃ）とを含むものである。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．３〜０．５であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｂ画素形成用インクジェットインクを準備する工程（Ａ）と、透明基板の一面側の画素部間の境界となる領域に、高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を形成する工程と、インクジェット方式によって、前記工程（Ａ）で得られるＢ画素形成用インクジェットインクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、Ｂインク層を形成する工程（Ｂ）と、前記Ｂインク層を硬化させて、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるＢ画素を形成する工程（Ｃ）とを含むものである。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法の他の実施態様は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、Ｒ画素を形成する場合には０．５〜０．９、Ｇ画素を形成する場合には０．７〜１．０、Ｂ画素を形成する場合には０．３〜０．５であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用インクジェットインクを準備する工程（Ａ）と、透明基板の一面側の画素部間の境界となる領域に、高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を形成する工程と、インクジェット方式によって、前記工程（Ａ）で得られるＲ画素形成用インク、Ｇ画素形成用インク、及びＢ画素形成用インクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、Ｒインク層、Ｇインク層、及びＢインク層をそれぞれ形成する工程（Ｂ）と、前記各インク層を硬化させて、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるＲ画素、Ｇ画素、及びＢ画素をそれぞれ形成する工程（Ｃ）とを含むものである。
【００１１】
また、本発明に係るカラーフィルターの製造方法において、前記顔料分散剤中にポリエチルイミン誘導体、又はポリアリルアミン誘導体を含有するため、カラーフィルターの画素の断面形状におけるＢＭ際の落ち込みを抑制でき、また、インクジェット方式により付着させて硬化させたインク層の膜厚分布の範囲を狭くすることができる。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法において、上記主溶剤を溶剤全量に対して８０重量％以上と高い配合割合で含有するため、精細度が要求される画素の位置を正確に、且つ平均膜厚を均一に制御することができ、本発明の画素形状の範囲内にコントロールすることができる。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法において、インクジェットインクのＰ／Ｖ比が上記特定の範囲であることにより、インクの吐出性能が良く、インクの決壊防止ができ、得られる膜物性のバランスが良く、膜表面の荒れを防止できる。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法において、インクジェットインクの固形分濃度が上記特定の範囲であることにより、パターニング時に決壊が起こり難い。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法において、画素の平均膜厚、膜厚分布を上記特定の範囲内とし、かつ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合は５％以下とすることによって、画素の形状がインクジェット方式によるやや不均一な形状であっても厚みがほぼ均一なスピンコート法により得られる画素を有するカラーフィルターと比較して輝度の低下が小さく、色特性が同等或いはそれに近い画素を有するカラーフィルターを容易に得ることができる。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法において、画素の平均膜厚を２．５μｍ以下とすることによって、インクジェット方式によってもインクが決壊しにくい。
本発明に係るカラーフィルターの製造方法において、画素の膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあることにより、画素の輝度が低下しにくい。
また、本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、前記透明基板上に、高さが２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を有するため、上記本発明特有の形状を有する画素を得ることが容易であり、輝度が低下しにくい。
上記カラーフィルターの製造方法によれば、スピンコート法を用いて形成した同じ平均膜厚、同じ材料の構成比で、平坦な形状の画素を有するカラーフィルターと比較して、同等或いは同等に近い色特性及び輝度を有するカラーフィルターを製造することができる。また、インクジェット方式であるため、生産性が高く、コスト低減や歩留まり向上が実現可能である。
【００１２】
また、本発明に係るカラーフィルターの製造方法において、前記各画素は、膜厚分布が１．５μｍ〜２．５μｍの範囲にあることが、特に上記輝度の低下を抑制することができる点から好ましい。
また、本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、前記カラーフィルター用インクジェットインクがレベリング剤を含有することが、膜を形成した場合の端部盛り上がりが低減される点から好ましい。前記レベリング剤は、通常、顔料分散工程の後に添加する。
【００１３】
また、本発明に係るカラーフィルターは、透明基板と、当該透明基板上の高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層により画成された領域に形成された、Ｒ画素とを少なくとも備え、当該Ｒ画素は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．５〜０．９であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｒ画素形成用インクジェットインクを、インクジェット方式によって、前記透明基板上の前記ブラックマトリックス層によって画成された所定領域に選択的に付着させて形成されてなり、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下である。
本発明に係るカラーフィルターは、透明基板と、当該透明基板上の高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層により画成された領域に形成された、Ｇ画素とを少なくとも備え、当該Ｇ画素は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．７〜１．０であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｇ画素形成用インクジェットインクを、インクジェット方式によって、前記透明基板上の前記ブラックマトリックス層によって画成された所定領域に選択的に付着させて形成されてなり、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下である。
本発明に係るカラーフィルターは、透明基板と、当該透明基板上の高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層により画成された領域に形成された、Ｂ画素とを少なくとも備え、当該Ｂ画素は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、０．３〜０．５であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｂ画素形成用インクジェットインクを、インクジェット方式によって、前記透明基板上の前記ブラックマトリックス層によって画成された所定領域に選択的に付着させて形成されてなり、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下である。
本発明に係るカラーフィルターの他の実施態様は、透明基板と、当該透明基板上の高さ２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層により画成された領域に形成された、画素とを少なくとも備え、
当該各画素は、顔料、ポリエチルイミン誘導体又はポリアリルアミン誘導体を含有する顔料分散剤、熱硬化性バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分であるエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル及びコハク酸ジエチルよりなる群から選択される１種以上を溶剤全量に対して８０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、Ｒ画素では０．５〜０．９、Ｇ画素では０．７〜１．０、Ｂ画素では０．３〜０．５であり、インク全重量に対する固形分濃度が１８重量％〜２２重量％である、カラーフィルター用Ｒ画素形成用インクジェットインク、カラーフィルター用Ｇ画素形成用インクジェットインク、及びカラーフィルター用Ｂ画素形成用インクジェットインクを、インクジェット方式によって、前記透明基板上の前記ブラックマトリックスによって画成された所定領域に選択的に付着させて形成されてなり、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下である。
本発明に係るカラーフィルターにおいて、画素の平均膜厚、膜厚分布が上記特定の範囲内であり、かつ、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であることによって、画素の形状がインクジェット方式によるやや不均一な形状であっても厚みがほぼ均一なスピンコート法により得られる画素を有するカラーフィルターと比較して輝度の低下が小さく、色特性が同等或いはそれに近い画素を有するカラーフィルターとなる。
本発明に係るカラーフィルターにおいて、画素の膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあることにより、画素の輝度が低下しにくい。
また、本発明に係るカラーフィルターは、前記透明基板上に、高さが２．０μｍ〜３．０μｍのブラックマトリックス層を有するため、上記本発明特有の形状を有する画素を得ることが容易であり、輝度が低下しにくい。
インクジェット方式等、手法上の制約により画素の形状が均一でなくなる傾向の製造方法を用いた場合でも、このようなカラーフィルターはそれと同じ平均膜厚、同じ材料の構成比で、平坦な形状の画素を有するカラーフィルターと比較して、同等或いは同等に等しい輝度を有する。
【００１４】
また、本発明のカラーフィルターにおいて、前記各画素は、膜厚分布が１．５μｍ〜２．５μｍの範囲にあることが、特に上記輝度の低下を抑制することができる点から好ましい。
また、本発明のカラーフィルターは、前記画素がレベリング剤を含有してもよい。このようなカラーフィルターは、画素の端部盛り上がりが低減される点から好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
本発明に係るカラーフィルターの製造方法によれば、インクジェット方式でありながら平坦性の高い画素を有するカラーフィルターを形成することが可能であり、得られるカラーフィルターは、同じ平均膜厚、材料の構成比で、スピンコート法で形成した画素を有するカラーフィルターと比較して十分な輝度を有する。
また、本発明に係るカラーフィルターは、不均一な形状の画素を有しているにもかかわらず、それと同一の平均膜厚、材料の構成比で平坦な形状の画素を有するカラーフィルターと同等の又は同等に近い、十分な輝度と色特性を有している。従来、平坦性の高い画素を形成するために画素の製造手法が厳しく制約されていたが、本発明に係るカラーフィルターは製造手法選択の自由度が非常に高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
本発明に係るカラーフィルターの製造方法は、顔料、顔料分散剤、バインダー形成系、溶剤を含有し、該溶剤が、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を溶剤全量に対して６０重量％以上の割合で含有し、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）が、Ｒ画素を形成する場合には０．５〜１．０、Ｇ画素を形成する場合には０．５〜１．２、Ｂ画素を形成する場合には０．３〜０．５であり、インク全重量に対する固形分濃度が１５重量％〜２５重量％である、カラーフィルター用インクジェットインクを準備する工程（Ａ）と、インクジェット方式によって、前記工程（Ａ）で得られるＲ画素形成用インク、Ｇ画素形成用インク、及びＢ画素形成用インクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、Ｒインク層、Ｇインク層、及びＢインク層をそれぞれ形成する工程（Ｂ）と、前記各インク層を硬化させて、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、1画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下であるＲ画素、Ｇ画素、及びＢ画素をそれぞれ形成する工程（Ｃ）とを含むものである。
【００１７】
上記カラーフィルターの製造方法によれば、スピンコート法を用いて形成した同じ平均膜厚、同じ材料の構成比で、平坦な形状の画素を有するカラーフィルターと比較して、同等或いは同等に近い色特性及び輝度を有するカラーフィルターを製造することができる。また、インクジェット方式であるため、生産性が高く、コスト低減や歩留まり向上が実現可能である。
【００１８】
１．インクジェットインクを準備する工程（Ａ）
以下、本発明に係るカラーフィルターの製造方法における、インクジェットインクを準備する工程（Ａ）について説明する。
本発明に用いるインクジェットインクは、顔料、顔料分散剤、バインダー形成系、溶剤、及び、必要に応じて界面活性剤を含有する。
【００１９】
（顔料）
本発明に用いるインクジェットインクにおける着色剤としては、公知の有機着色剤及び無機着色剤の中から任意のものを選んで使用することができる。有機着色剤としては、例えば、染料、有機顔料、天然色素等を用いることができる。また、無機着色剤としては、例えば、無機顔料、体質顔料等を用いることができる。これらの中で有機顔料は、発色性が高く、耐熱性も高いので、好ましく用いられる。有機顔料としては、例えばカラーインデックス（C.I.；The Society of Dyers and Colourists  発行)においてピグメント（Pigment)に分類されている化合物、具体的には、下記のようなカラーインデックス（C.I.）番号が付されているものを挙げることができる。
【００２０】
C.I.ピグメントイエロー１、C.I.ピグメントイエロー３、C.I.ピグメントイエロー１２、C.I.ピグメントイエロー１３、C.I.ピグメントイエロー１４、C.I.ピグメントイエロー１５、C.I.ピグメントイエロー１６、C.I.ピグメントイエロー１７、C.I.ピグメントイエロー２０、C.I.ピグメントイエロー２４、C.I.ピグメントイエロー３１、C.I.ピグメントイエロー５５、C.I.ピグメントイエロー６０、C.I.ピグメントイエロー６１、C.I.ピグメントイエロー６５、C.I.ピグメントイエロー７１、C.I.ピグメントイエロー７３、C.I.ピグメントイエロー７４、C.I.ピグメントイエロー８１、C.I.ピグメントイエロー８３、C.I.ピグメントイエロー９３、C.I.ピグメントイエロー９５、C.I.ピグメントイエロー９７、C.I.ピグメントイエロー９８、C.I.ピグメントイエロー１００、C.I.ピグメントイエロー１０１、C.I.ピグメントイエロー１０４、C.I.ピグメントイエロー１０６、C.I.ピグメントイエロー１０８、C.I.ピグメントイエロー１０９、C.I.ピグメントイエロー１１０、C.I.ピグメントイエロー１１３、C.I.ピグメントイエロー１１４、C.I.ピグメントイエロー１１６、C.I.ピグメントイエロー１１７、C.I.ピグメントイエロー１１９、C.I.ピグメントイエロー１２０、C.I.ピグメントイエロー１２６、C.I.ピグメントイエロー１２７、C.I.ピグメントイエロー１２８、C.I.ピグメントイエロー１２９、C.I.ピグメントイエロー１３８、C.I.ピグメントイエロー１３９、C.I.ピグメントイエロー１５０、C.I.ピグメントイエロー１５１、C.I.ピグメントイエロー１５２、C.I.ピグメントイエロー１５３、C.I.ピグメントイエロー１５４、C.I.ピグメントイエロー１５５、C.I.ピグメントイエロー１５６、C.I.ピグメントイエロー１６６、C.I.ピグメントイエロー１６８、C.I.ピグメントイエロー１７５；
【００２１】
C.I.ピグメントオレンジ１、C.I.ピグメントオレンジ５、C.I.ピグメントオレンジ１３、C.I.ピグメントオレンジ１４、C.I.ピグメントオレンジ１６、C.I.ピグメントオレンジ１７、C.I.ピグメントオレンジ２４、C.I.ピグメントオレンジ３４、C.I.ピグメントオレンジ３６、C.I.ピグメントオレンジ３８、C.I.ピグメントオレンジ４０、C.I.ピグメントオレンジ４３、C.I.ピグメントオレンジ４６、C.I.ピグメントオレンジ４９、C.I.ピグメントオレンジ５１、C.I.ピグメントオレンジ６１、C.I.ピグメントオレンジ６３、C.I.ピグメントオレンジ６４、C.I.ピグメントオレンジ７１、C.I.ピグメントオレンジ７３；C.I.ピグメントバイオレット１、C.I.ピグメントバイオレット１９、C.I.ピグメントバイオレット２３、C.I.ピグメントバイオレット２９、C.I.ピグメントバイオレット３２、C.I.ピグメントバイオレット３６、C.I.ピグメントバイオレット３８；
【００２２】
C.I.ピグメントレッド１、C.I.ピグメントレッド２、C.I.ピグメントレッド３、C.I.ピグメントレッド４、C.I.ピグメントレッド５、C.I.ピグメントレッド６、C.I.ピグメントレッド７、C.I.ピグメントレッド８、C.I.ピグメントレッド９、C.I.ピグメントレッド１０、C.I.ピグメントレッド１１、C.I.ピグメントレッド１２、C.I.ピグメントレッド１４、C.I.ピグメントレッド１５、C.I.ピグメントレッド１６、C.I.ピグメントレッド１７、C.I.ピグメントレッド１８、C.I.ピグメントレッド１９、C.I.ピグメントレッド２１、C.I.ピグメントレッド２２、C.I.ピグメントレッド２３、C.I.ピグメントレッド３０、C.I.ピグメントレッド３１、C.I.ピグメントレッド３２、C.I.ピグメントレッド３７、C.I.ピグメントレッド３８、C.I.ピグメントレッド４０、C.I.ピグメントレッド４１、C.I.ピグメントレッド４２、C.I.ピグメントレッド４８：１、C.I.ピグメントレッド４８：２、C.I.ピグメントレッド４８：３、C.I.ピグメントレッド４８：４、C.I.ピグメントレッド４９：１、C.I.ピグメントレッド４９：２、C.I.ピグメントレッド５０：１、C.I.ピグメントレッド５２：１、C.I.ピグメントレッド５３：１、C.I.ピグメントレッド５７、C.I.ピグメントレッド５７：１、C.I.ピグメントレッド５７：２、C.I.ピグメントレッド５８：２、C.I.ピグメントレッド５８：４、C.I.ピグメントレッド６０：１、C.I.ピグメントレッド６３：１、C.I.ピグメントレッド６３：２、C.I.ピグメントレッド６４：１、C.I.ピグメントレッド８１：１、C.I.ピグメントレッド８３、C.I.ピグメントレッド８８、C.I.ピグメントレッド９０：１、C.I.ピグメントレッド９７、C.I.ピグメントレッド１０１、C.I.ピグメントレッド１０２、C.I.ピグメントレッド１０４、C.I.ピグメントレッド１０５、C.I.ピグメントレッド１０６、C.I.ピグメントレッド１０８、C.I.ピグメントレッド１１２、C.I.ピグメントレッド１１３、C.I.ピグメントレッド１１４、C.I.ピグメントレッド１２２、C.I.ピグメントレッド１２３、C.I.ピグメントレッド１４４、C.I.ピグメントレッド１４６、C.I.ピグメントレッド１４９、C.I.ピグメントレッド１５０、C.I.ピグメントレッド１５１、C.I.ピグメントレッド１６６、C.I.ピグメントレッド１６８、C.I.ピグメントレッド１７０、C.I.ピグメントレッド１７１、C.I.ピグメントレッド１７２、C.I.ピグメントレッド１７４、C.I.ピグメントレッド１７５、C.I.ピグメントレッド１７６、C.I.ピグメントレッド１７７、C.I.ピグメントレッド１７８、C.I.ピグメントレッド１７９、C.I.ピグメントレッド１８０、C.I.ピグメントレッド１８５、C.I.ピグメントレッド１８７、C.I.ピグメントレッド１８８、C.I.ピグメントレッド１９０、C.I.ピグメントレッド１９３、C.I.ピグメントレッド１９４、C.I.ピグメントレッド２０２、C.I.ピグメントレッド２０６、C.I.ピグメントレッド２０７、C.I.ピグメントレッド２０８、C.I.ピグメントレッド２０９、C.I.ピグメントレッド２１５、C.I.ピグメントレッド２１６、C.I.ピグメントレッド２２０、C.I.ピグメントレッド２２４、C.I.ピグメントレッド２２６、C.I.ピグメントレッド２４２、C.I.ピグメントレッド２４３、C.I.ピグメントレッド２４５、C.I.ピグメントレッド２５４、C.I.ピグメントレッド２５５、C.I.ピグメントレッド２６４、C.I.ピグメントレッド２６５；
【００２３】
C.I.ピグメントブルー１５、C.I.ピグメントブルー１５：３、C.I.ピグメントブルー１５：４、C.I.ピグメントブルー１５：６、C.I.ピグメントブルー６０；C.I.ピグメントグリーン７、C.I.ピグメントグリーン３６；C.I.ピグメントブラウン２３、C.I.ピグメントブラウン２５；C.I.ピグメントブラック１、ピグメントブラック７。
【００２４】
また、前記無機顔料あるいは体質顔料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、亜鉛黄、べんがら（赤色酸化鉄(III)）、カドミウム赤、アンバー等を挙げることができる。本発明において、他の顔料は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
本発明に用いるインクジェットインクにおいて、顔料は、インクジェットインクの固形分全量に対して、通常は１〜６０重量％、好ましくは１５〜４０重量％の割合で配合される。
【００２５】
（顔料分散剤）
顔料分散剤は、顔料を良好に分散させるためにインクジェットインク中に配合される。顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、シリコーン系等の界面活性剤などを使用できる。また、特殊アクリル系重合体などの分散補助樹脂を更に用いても良い。本発明の製造方法には、顔料分散剤中に、ポリエチルイミン誘導体、又はポリアリルアミン誘導体を含有することが、インクジェット方式により付着させて硬化させたインク層の膜厚分布の範囲を狭くしやすい点から好ましい。
ここで、ポリエチルイミン誘導体とは、６−ヒドロキシヘキサン酸と、リシノール酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシドデカン酸、５−ヒドロキシデカン酸および４−ヒドロキシデカン酸から選択される少なくとも１の他のヒドロキシカルボン酸とから誘導しうる複数の繰り返し単位を各々が含有している複数のポリ（カルボニルアルキレンオキシ）鎖を有していて、６−ヒドロキシヘキサン酸から誘導しうる単位の他のヒドロキシカルボン酸（単数または複数）から誘導しうる単位に対する重量比が９０：１０〜１０：９０の範囲内であるポリエチレンイミン基、あるいはそれらの酸との塩を含む分散剤である。
好ましくは、６−ヒドロキシヘキサン酸から誘導しうる単位の、他のヒドロキシカルボン酸（単数または複数）から誘導しうる単位に対する重量比は、２０：８０から８０：２０の範囲内であり、特には２０：８０から５０：５０の範囲内である。
【００２６】
上記ポリエチレンイミン（本明細書中の以下において「ＰＥＩ」と称す）基は、分枝でも直鎖でもよく、典型的には少なくとも５００、好ましくは少なくとも１，０００、特には少なくとも１０，０００の重量平均分子量を有している。平均分子量は、好ましくは６００，０００より小さく、より好ましくは２００，０００より小さく、特には５０，０００より小さい。
上記ポリ（カルボニルアルキレンオキシ）鎖（本明細書の以下において「ＰＣＡＯ鎖」と称す）は、上記のヒドロキシカルボン酸（または、適当ならば対応するラクトン類）の重合によって誘導しうるポリエステル鎖であり、上記鎖は、６−ヒドロキシヘキサン酸と上記の他のヒドロキシカルボン酸の少なくとも１とから誘導しうる複数のカルボニルアルキレンオキシ（本明細書中の以下において「ＣＡＯ」と称す）繰り返し単位を、ブロックまたはランダム配置中に含むコポリエステル鎖である。ＰＣＡＯ鎖は典型的には、平均で、２から１００、好ましくは３から４０、より好ましくは４から１５の上記ＣＡＯ基を含有しており、鎖終止末端基（chain-stopping terminal group）を、例えば、置換されていてもよいアルキルカルボニル、特には１２以上の炭素原子を含有しているアルキルカルボニル基のようなオキシ末端に有していてもよい。
【００２７】
ＰＣＡＯ鎖は、ＰＥＩ基とＰＣＡＯ鎖のヒドロキシカルボン酸との間に形成される共有アミドおよび／またはイオン性塩結合によってＰＥＩ基に付着されていてもよい。当該酸は、本明細書中以下において、ＰＣＡＯ酸と称す。そのようなアミド結合は、ＰＣＡＯ酸の末端カルボキシレート基とＰＥＩ中の第一級または第二級アミノ基との反応によって形成されてもよい一方、塩結合は、ＰＣＡＯ酸の末端カルボキシレート基とＰＥＩ中の置換アンモニウム基の正に帯電した窒素原子との間に形成される。
ＰＣＡＯ鎖のＰＥＩ基に対する重量比は、典型的には、２：１から３０：１、好ましくは３：１から２０：１、より好ましくは８：１から２０：１、そして特には１０：１から１５：１の範囲内である。
【００２８】
ポリエチルイミン誘導体は、ＰＣＡＯ鎖に結合していないＰＥＩ基中の窒素原子が遊離アミノ基として存在しているようなポリアミンの形態、または上記窒素原子が、有機および／または無機酸から誘導しうる対イオンと会合した置換アンモニウム基として存在しているような塩の形態、または遊離アミノ基と置換アンモニウム基とを含有する中間体形態であってもよい。
ポリエチルイミン誘導体は、ＰＥＩをＰＣＡＯ酸（単数または複数）またはその前駆体と反応させることにより調製することができる。
【００２９】
また、ポリアリルアミン誘導体とは、ポリアリルアミンの側鎖のアミノ基を、ポリエステル、ポリアミド、ポリエステルとポリアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）のいずれかで修飾することにより、顔料の分散されるべき樹脂に対する相溶性の範囲が広く、且つ優れた顔料分散能を有する、下記一般式（Ｉ）で表されるポリアリルアミン誘導体である。
【００３０】
【化１】
0004844450.tif 000002
【００３１】
（式中、ＸおよびＹは、それぞれ独立に水素、重合開始剤残基又は連鎖移動触媒残基のいずれかを、Ｒ1 は遊離のアミノ基、下記一般式（II）又は(III）で示される基を、ｎは２〜１，０００の整数を表す。但しｎ個のＲ1 中、少なくとも１個は一般式（III）で示される基を表す。
【００３２】
【化２】
0004844450.tif 000003
【００３３】
式中、Ｒ2 は遊離のカルボン酸を有するポリエステル、遊離のカルボン酸を有するポリアミド、または遊離のカルボン酸を有するポリエステルアミドのいずれかからカルボキシル基を除いた残基を表す。）
【００３４】
本発明のポリアリルアミン誘導体は、例えばポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有するポリエステル、ポリアミド、又はエステルとアミドの共縮合物（ポリエステルアミド）の３種の化合物の中から選ばれる１種以上の化合物とを反応させて得られるものである。
【００３５】
このポリアリルアミン誘導体は、例えば、重合度２〜１，０００のポリアリルアミンと、遊離のカルボキシル基を有する、下記一般式（ＩＶ）または（Ｖ）で表されるポリエステルおよび下記一般式（ＶＩ）または（ＶＩＩ）で表されるポリアミドの１種を単独でまたは２種以上を併用して原料として作成することができる。
【００３６】
【化３】
0004844450.tif 000004
（式中Ｒ３は、炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基を、そしてａは２〜１００の整数を示す。）
【００３７】
【化４】
0004844450.tif 000005
（式中Ｒ４は、炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4またはＣＨ＝ＣＨを、Ｒ５は炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基、ポリアルキレングリコールから２つの水酸基を除いた残基を、そしてｂは２〜１００の整数を示す。また、前記鎖中にエーテル結合を有することもある。）
【００３８】
【化５】
0004844450.tif 000006
（式中Ｒ６は、炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基を、そしてｃは２〜１００の整数を示す。）
【００３９】
【化６】
0004844450.tif 000007
（式中Ｒ４は、炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基、Ｃ6Ｈ4またはＣＨ＝ＣＨを、Ｒ７は炭素原子数２〜２０の直鎖状もしくは分岐のアルキレン基を、そしてｄは２〜１００の整数を示す。）
【００４０】
なお、本発明において顔料分散剤として好適に用いられるポリアリルアミン誘導体は、ポリアリルアミンに、一般式（ＩＶ）と一般式（Ｖ）の繰り返し成分がランダムに重合したポリエステル、一般式（ＶＩ）と一般式（ＶＩＩ）の繰り返し成分がランダムに重合したポリアミド、更に一般式（ＩＶ）並びに／又は（Ｖ）、及び一般式（ＶＩ）並びに／又は（ＶＩＩ）の繰り返し成分がランダムに重合したポリエステルアミドを反応させても製造することができる。
【００４１】
上記顔料分散剤は市販品として、ポリアリルアミン誘導体としてはアジスパーＰｂ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製）、ポリエチレンイミン誘導体としてはＳｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００（Ａｖｅｃｉａ社製）等を用いることができる。
【００４２】
上記ポリエチルイミン誘導体、ポリアリルアミン誘導体の他、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル類；ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類；ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールジステアレート等のポリエチレングリコールジエステル類；ソルビタン脂肪酸エステル類；脂肪酸変性ポリエステル類；３級アミン変性ポリウレタン類などの高分子界面活性剤を用いることができる。
上記顔料分散剤の含有量は、固形分全体に対して５〜５０重量％、更に固形分全体に対して１０〜３０重量％であることが好ましい。
前記顔料分散剤のガラス転移温度（Ｔｇ）は、２００℃以下、好ましくは１５０℃以下であることが、カラーフィルターの画素の断面形状におけるＢＭ際の落ち込みを、より抑制できる点から好ましい。なおここでのガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によるものである。例えば、熱化学反応熱量計（セイコーインスツル株式会社製）を用いて、温度範囲25〜280℃、昇温速度７．５℃／分の条件下で測定することができる。
【００４３】
（バインダー形成系）
本発明に用いるインクジェットインクは、成膜性や被塗工面に対する密着性を付与するために、バインダー形成系を含有する。本発明において、バインダー形成系とはインク中に含まれる、画素を所定の位置に付着させ、固定するために含有させる液状混合物であり、後の硬化プロセスにおいて反応性を有する硬化性化合物の他、それ自体反応性を有さない化合物も含むものである。
【００４４】
本発明に用いるインクは、インクジェット方式に用いるインクであるため、所定のパターンを形成するためには、所定のパターン形成領域にのみインクを選択的に付着させて固化すれば形成することができ、露光及び現像を行なうことによりパターンを形成する必要がない。従って、バインダー形成系としては、必ずしも露光現像が可能な光硬化性バインダー形成系を用いなくても良く、非硬化性の熱可塑性樹脂組成物を用いても良いが、硬化性の樹脂を含むバインダー形成系を用いることが硬化皮膜に充分な硬度を付与するため好ましい。
【００４５】
硬化性バインダー形成系としては、例えば、加熱により重合硬化させることができる熱硬化性樹脂を含む熱硬化性バインダー形成系や、可視光線、紫外線、電子線等により重合硬化させることができる光硬化性樹脂を含む光硬化性バインダー形成系、更には、熱硬化性バインダー及び光硬化性バインダーの両方を含むものを用いることができる。本発明に係るインクジェットインクにおいては、Ｐ／Ｖ比を高くした場合であっても、耐溶剤性、密着性、ＩＴＯ耐性等の画素の膜物性をより良好にする点から、バインダー形成系は熱硬化性バインダー形成系であることが好ましい。なお、ここでＩＴＯ耐性とは、ＩＴＯ回路形成時又は配向膜形成時の不具合に対する耐性であり、具体的にはＩＴＯ回路形成後の２３０〜２５０℃での耐熱性が挙げられる。また、熱硬化性バインダーを用いる場合には、光照射装置を始めとする特別な附帯設備が不要となり、生産性が高いというメリットもある。
【００４６】
（１）熱硬化性バインダー形成系
熱硬化性バインダー形成系としては、１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物と硬化剤の組み合わせが通常用いられ、更に、熱硬化反応を促進できる触媒を添加しても良い。熱硬化性官能基としてはエポキシ基が好ましく用いられる。また、これらにそれ自体は重合反応性のない重合体を更に含有させても良い。
【００４７】
１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物として、インクジェットの吐出安定性、及びインクジェットインクにより形成された画素の耐溶剤性、密着性、ＩＴＯ耐性等の膜物性の点から、１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物が好適に用いられる。１分子中にエポキシ基２個以上を有するエポキシ化合物は、エポキシ基を２個以上、好ましくは２〜５０個、より好ましくは２〜２０個を１分子中に有するエポキシ化合物（エポキシ樹脂と称されるものを含む）である。エポキシ基は、オキシラン環構造を有する構造であればよく、例えば、グリシジル基、オキシエチレン基、エポキシシクロヘキシル基等を示すことができる。エポキシ化合物としては、カルボン酸により硬化しうる公知の多価エポキシ化合物を挙げることができ、このようなエポキシ化合物は、例えば、新保正樹編「エポキシ樹脂ハンドブック」日刊工業新聞社刊（昭和６２年）等に広く開示されており、これらを用いることが可能である。
【００４８】
エポキシ化合物としては、硬化膜に耐溶剤性や耐熱性を付与するために、比較的分子量の高い重合体と、硬化膜の架橋密度を高くしたり、低粘度化によりインクジェット吐出性能を向上させるために、比較的分子量の低い化合物とを併用することが好ましい。
【００４９】
ｉ）１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物
通常バインダー形成系成分として用いられる比較的分子量の高い重合体であるエポキシ化合物（以下、「バインダー性エポキシ化合物」ということがある）としては、少なくとも下記式（１）で表される構成単位及び下記式（２）で表される構成単位から構成され且つグリシジル基を２個以上有する重合体を用いることができる。
【００５０】
【化７】
0004844450.tif 000008
（式（１）において、Ｒ1は水素原子または炭素数１〜３のアルキル基であり、Ｒ2は炭素数１〜１２の炭化水素基である。）
【００５１】
【化８】
0004844450.tif 000009
（式（２）において、Ｒ3は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基である。）
式（１）で表される構成単位は、下記式（３）で表されるモノマーから誘導される。
【００５２】
【化９】
0004844450.tif 000010
（式（３）において、Ｒ1およびＲ2は式（１）と同じである。）
【００５３】
式（３）で表されるモノマーをバインダー性エポキシ化合物の構成単位として用いることにより、本発明のインクジェットインクから形成される硬化塗膜に充分な硬度および透明性を付与することができる。式（３）において、Ｒ2は、炭素数１〜１２の炭化水素基であり、直鎖脂肪族、脂環式、芳香族いずれの炭化水素基であってもよく、さらに付加的な構造、例えば二重結合、炭化水素基の側鎖、スピロ環の側鎖、環内架橋炭化水素基等を含んでいてもよい。
【００５４】
上記式（３）で表されるモノマーとして具体的には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、パラ−ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート等を例示することができる。
【００５５】
式（３）において、Ｒ1として好ましいのは水素またはメチル基であり、Ｒ2として好ましいのは炭素数１〜１２のアルキル基であり、そのなかでも特にメチル基及びシクロヘキシル基が好ましい。上記式（３）で表されるモノマーのなかで好ましいものとして、具体的にはメチルメタクリレート（ＭＭＡ）及びシクロヘキシルメタクリレート（ＣＨＭＡ）を挙げることができる。
重合体中の式（２）で表される構成単位は、下記式（４）で表されるモノマーから誘導される。
【００５６】
【化１０】
0004844450.tif 000011
（式（４）において、Ｒ3は式（２）と同じである。）
【００５７】
式（４）で表されるモノマーは、重合体中にエポキシ基（エポキシの反応点）を導入するために用いられる。当該重合体を含有するインクジェットインクは保存安定性に優れており、保存中および吐出作業中に粘度上昇を生じ難いが、その理由の一つは式（２）または式（４）中のエポキシ基がグリシジル基だからであると推測される。式（４）で表されるモノマーの代わりに脂環式エポキシアクリレートを用いると、インクジェットインクの粘度が上昇しやすい。
【００５８】
式（４）において、Ｒ3として好ましいのは水素またはメチル基である。式（４）で表されるモノマーとして、具体的にはグリシジル（メタ）アクリレートを例示することができ、特にグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）が好ましい。
【００５９】
上記重合体は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。また、上記重合体は、カラーフィルターの各細部に必要とされる性能、例えば硬度や透明性等が確保できる限り、式（１）あるいは式（２）以外の主鎖構成単位を含んでいてもよい。そのようなモノマーとして具体的には、アクリロニトリル、スチレン等を例示することができる。
【００６０】
上記バインダー性エポキシ化合物中の式（１）の構成単位と式（２）の構成単位の含有量は、式（１）の構成単位を誘導する単量体と式（２）の構成単位を誘導する単量体との仕込み重量比（式（１）を誘導する単量体：式（２）を誘導する単量体）で表した時に、１０：９０〜９０：１０の範囲にあるのが好ましい。
【００６１】
式（１）の構成単位の量が上記の比１０：９０よりも過剰な場合には、硬化の反応点が少なくなって架橋密度が低くなるおそれがあり、一方、式（２）の構成単位の量が上記の比９０：１０よりも過剰な場合には、嵩高い骨格が少なくなって硬化収縮が大きくなるおそれがある。
【００６２】
また、上記バインダー性エポキシ化合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量で表した時に３，０００以上、特に４，０００以上であることが好ましい。上記バインダー性エポキシ化合物の分子量が３，０００よりも小さすぎるとカラーフィルターの細部としての硬化層に要求される強度、耐溶剤性等の物性が不足し易いからである。一方、上記バインダー性エポキシ化合物の重量平均分子量は、ポリスチレン換算重量平均分子量で表した時に２０，０００以下であることが好ましく、更に１５，０００以下であることが特に好ましい。当該分子量が２０，０００よりも大きすぎると粘度上昇が起こり易くなり、インクジェット方式で吐出ヘッドから吐出する時の吐出量の安定性や吐出方向の直進性が悪くなるおそれや、長期保存の安定性が悪くなるおそれがあるからである。
【００６３】
上記バインダー性エポキシ化合物としては、ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）が上記範囲にあり、少なくともグリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）及びメチルメタクリレート（ＭＭＡ）を用いて重合させたＧＭＡ／ＭＭＡ系共重合体を用いるのが特に好ましい。なお、ＧＭＡ／ＭＭＡ系共重合体は本発明の目的を達成し得るものである限り、他のモノマー成分を含有して重合させたものであってもよい。
【００６４】
上記バインダー性エポキシ化合物の合成例としては、例えば、温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、水酸基を含有しない溶剤を仕込み、攪拌しながら１２０℃に昇温する。水酸基を含有しない溶剤を用いるのは、合成反応の最中にエポキシ基が分解するのを避けるためである。次いで上記式（３）で表されるモノマー、上記式（４）で表されるモノマー、及び、必要に応じて他のモノマーを組み合わせた組成物と重合開始剤の混合物（滴下成分）を、２時間かけて滴下ロートより等速滴下する。滴下終了後、１２０℃に降温して触媒を追加し３時間反応させ、１３０℃に昇温し２時間保ったところで反応を終了することにより、上記バインダー性エポキシ化合物が得られる。
【００６５】
本発明に用いる熱硬化性バインダー形成系には、一分子中にエポキシ基を２個以上有するエポキシ化合物（以下、「多官能エポキシ化合物」ということがある。）であって、上記バインダー性エポキシ化合物よりも分子量が小さいものを用いても良い。中でも、上述のように上記バインダー性エポキシ化合物と当該多官能エポキシ化合物を併用することが好ましい。この場合、多官能エポキシ化合物のポリスチレン換算の重量平均分子量は、これと組み合わせるバインダー性エポキシ化合物よりも小さいことを条件に、４，０００以下が好ましく、３，０００以下が特に好ましい。
【００６６】
上記バインダー性エポキシ化合物には、エポキシ基（グリシジル基）が式（２）で表される構成単位によって導入されているため、上記共重合体の分子内に導入できるエポキシ量には限界がある。インクジェットインクに比較的分子量が小さい多官能エポキシ化合物を添加すると、インクジェットインク中にエポキシ基が補充されてエポキシの反応点濃度が増加し、架橋密度を高めることができる。
【００６７】
多官能エポキシ化合物の中でも、酸−エポキシ反応の架橋密度を上げるためには、一分子中にエポキシ基を４個以上有するエポキシ化合物を用いるのが好ましい。特に、インクジェット方式の吐出ヘッドからの吐出性を向上させるために前記バインダー性エポキシ化合物の重量平均分子量を１０，０００以下とした場合には、硬化層の強度や硬度が低下し易いので、そのような４官能以上の多官能エポキシ化合物をインクジェットインクに配合して架橋密度を充分に上げるのが好ましい。
【００６８】
多官能エポキシ化合物としては、一分子中にエポキシ基を２個以上含有するものであれば特に制限はなく、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ジフェニルエーテル型エポキシ樹脂、ハイドロキノン型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、３官能型エポキシ樹脂、テトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ含核ポリオール型エポキシ樹脂、ポリプロピレングリコール型エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリオキザール型エポキシ樹脂、脂環型エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂などを使用できる。
【００６９】
より具体的には、商品名エピコート８２８（ジャパンエポキシレジン社製）などのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＦ−１７５Ｓ（東都化成社製）などのビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＢ−７１５（東都化成社製）などの臭素化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ１５１４（大日本インキ化学工業社製）などのビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＣ−１３１２（東都化成社製）などのハイドロキノン型エポキシ樹脂、商品名ＥＰＩＣＬＯＮ  ＥＸＡ４０３２（大日本インキ化学工業社製）などのナフタレン型エポキシ樹脂、商品名エピコートＹＸ４０００Ｈ（ジャパンエポキシレジン社製）などのビフェニル型エポキシ樹脂、商品名エピコート１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン社製）などのビスフェノールＡ型ノボラック系エポキシ樹脂、商品名エピコート１５４（ジャパンエポキシレジン社製）、商品名ＹＤＰＮ−６３８（東都化成社製）などのフェノールノボラック型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＣＮ−７０１（東都化成社製）などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂、商品名ＥＰＩＣＬＯＮ  ＨＰ−７２００（大日本インキ化学工業社製）などのジシクロペンタジエンフェノール型エポキシ樹脂、商品名エピコート１０３２Ｈ６０（ジャパンエポキシレジン社製）などのトリスヒドロキシフェニルメタン型エポキシ樹脂、商品名ＶＧ３１０１Ｍ８０（三井化学社製）などの３官能型エポキシ樹脂、商品名エピコート１０３１Ｓ（ジャパンエポキシレジン社製）などのテトラフェニロールエタン型エポキシ樹脂、商品名デナコールＥＸ−４１１（ナガセ化成工業社製）などの４官能型エポキシ樹脂、商品名ＳＴ−３０００（東都化成社製）などの水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、商品名エピコート１９０Ｐ（ジャパンエポキシレジン社製）などのグリシジルエステル型エポキシ樹脂、商品名ＹＨ−４３４（東都化成社製）などのグリシジルアミン型エポキシ樹脂、商品名ＹＤＧ−４１４（東都化成社製）などのグリオキザール型エポキシ樹脂、商品名エポリードＧＴ−４０１（ダイセル化学社製）などの脂環式多官能エポキシ化合物、トリグリシジルイソシアネート（ＴＧＩＣ）などの複素環型エポキシ樹脂などを例示することができる。また、必要であれば、エポキシ反応性希釈剤として、商品名ネオトートＥ（東都化成社製）などを混合することができる。
【００７０】
これらの多官能エポキシ化合物の中でも、商品名エピコート１５７Ｓ７０（ジャパンエポキシレジン社製）などのビスフェノールＡ型ノボラック系エポキシ樹脂、及び、商品名ＹＤＣＮ−７０１（東都化成社製）などのクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が特に好ましい。
【００７１】
＜エポキシ化合物の配合割合＞
上記バインダー性エポキシ化合物と、必要に応じて配合される多官能エポキシ化合物の配合割合は、重量比ではバインダー性エポキシ化合物を１０〜８０重量部と多官能エポキシ化合物を１０〜６０重量部の割合で配合するのが好ましく、バインダー性エポキシ化合物を２０〜６０重量部と多官能エポキシ化合物を２０〜５０重量部の割合で配合するのが更に好ましく、バインダー性エポキシ化合物を３０〜４０重量部と多官能エポキシ化合物を２５〜３５重量部の割合で配合するのが特に好ましい。
【００７２】
ｉｉ）硬化剤
本発明に用いられる熱硬化性バインダー形成系には、通常、硬化剤が組み合わせて配合される。硬化剤としては、例えば、多価カルボン酸無水物または多価カルボン酸を用いる。
多価カルボン酸無水物の具体例としては、無水フタル酸、無水イタコン酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ドデセニルコハク酸、無水トリカルバリル酸、無水マレイン酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、無水ジメチルテトラヒドロフタル酸、無水ハイミック酸、無水ナジン酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸無水物；１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸二無水物、シクロペンタンテトラカルボン酸二無水物などの脂肪族多価カルボン酸二無水物；無水ピロメリット酸、無水トリメリット酸、無水ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸無水物；エチレングリコールビストリメリテイト、グリセリントリストリメリテイトなどのエステル基含有酸無水物を挙げることができ、特に好ましくは、芳香族多価カルボン酸無水物を挙げることができる。また、市販のカルボン酸無水物からなるエポキシ樹脂硬化剤も好適に用いることができる。
【００７３】
また、本発明に用いられる多価カルボン酸の具体例としては、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ブタンテトラカルボン酸、マレイン酸、イタコン酸などの脂肪族多価カルボン酸；ヘキサヒドロフタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、シクロペンタンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸、およびフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸などの芳香族多価カルボン酸を挙げることができ、好ましくは芳香族多価カルボン酸を挙げることができる。
【００７４】
これら硬化剤は、１種単独でも２種以上の混合でも用いることができる。本発明に用いられる硬化剤の配合量は、エポキシ基を含有する成分（バインダー性エポキシ化合物と多官能エポキシ化合物）１００重量部当たり、通常は１〜１００重量部の範囲であり、好ましくは５〜５０重量部である。硬化剤の配合量が１重量部未満であると、硬化が不充分となり、強靭な塗膜を形成することができないおそれがある。また、硬化剤の配合量が１００重量部を超えると、塗膜の基板に対する密着性が劣るおそれがある。
【００７５】
ｉｉｉ）触媒
本発明に用いられる熱硬化性バインダー形成系には、硬化層の硬度および耐熱性を向上させるために、酸−エポキシ間の熱硬化反応を促進できる触媒を添加してもよい。そのような触媒としては、加熱硬化時に活性を示す熱潜在性触媒を用いることができる。
熱潜在性触媒は、加熱されたとき、触媒活性を発揮し、硬化反応を促進し、硬化物に良好な物性を与えるものであり、必要により加えられるものである。この熱潜在性触媒は、６０℃以上の温度で酸触媒活性を示すものが好ましく、このようなものとしてプロトン酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸とトリアルキルホスフェートの混合物、スルホン酸エステル類、オニウム化合物類等が挙げられ、前記特開平４−２１８５６１号公報に記載されているような各種の化合物を使用することができる。具体的には、（イ）ハロゲノカルボン酸類、スルホン酸類、リン酸モノ及びジエステル類などを、アンモニア、モノメチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、エタノールアミン類などの各種アミン若しくはトリアルキルホスフィン等で中和した化合物、（ロ）ＢＦ3、ＦｅＣｌ3、ＳｎＣｌ4、ＡｌＣｌ3、ＺｎＣｌ2などのルイス酸を前述のルイス塩基で中和した化合物、（ハ）メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸などと第一級アルコール、第二級アルコールとのエステル化合物、（ニ）第一級アルコール類、第二級アルコール類のリン酸モノエステル化合物、リン酸ジエステル化合物等を挙げることができる。また、オニウム化合物としては、アンモニウム化合物［R3NR'］+X-、スルホニウム化合物［R3SR'］+X-、オキソニウム化合物［R3OR'］+X-等を挙げることができる。なお、ここでＲ及びＲ’はアルキル、アルケニル、アリール、アルコキシ等である。
熱潜在性触媒は、１分子中に熱硬化性官能基を２個以上有する化合物及び硬化剤の合計１００重量部に対して、通常は０．０１〜１０．０重量部程度の割合で配合する。
【００７６】
（２）光硬化性バインダー形成系
ｉ）重合体
紫外線、電子線等の光により重合硬化させることができる光硬化性樹脂を含むバインダー形成系においては、成膜性や被塗工面に対する密着性を付与することを目的として比較的分子量の高い重合体を含むことが好ましい。ここでいう比較的分子量が高いとは、所謂モノマーやオリゴマーよりも分子量が高いことをいい、重量平均分子量５，０００以上を目安にすることができる。比較的分子量の高い重合体としては、それ自体は重合反応性のない重合体、及び、それ自体が重合反応性を有する重合体のいずれを用いてもよく、また、２種以上を組み合わせて用いても良い。そして、比較的分子量の高い重合体を主体とし、必要に応じて、多官能のモノマーやオリゴマー、単官能のモノマーやオリゴマー、光により活性化する光重合開始材、及び、増感剤などを配合して、光硬化性バインダー形成系を構成する。
【００７７】
それ自体は重合反応性のない重合体を比較的分子量の高い重合体として用いる場合には、バインダー形成系に、２官能以上の多官能モノマー、オリゴマーのような多官能重合性成分を配合する。この場合、バインダー形成系内において、多官能重合性成分が光照射によりそれ自体が自発的に重合するか、或いは、光照射により活性化した光重合開始剤等の他の成分の作用により重合して塗工膜中にネットワーク構造を形成し、当該ネットワーク構造内に重合反応性のない樹脂や顔料などの成分が包み込まれて硬化する。
【００７８】
そのような重合反応性のない重合体としては、例えば、次のモノマーの２種以上からなる共重合体を用いることができる：（メタ）アクリル酸（以後、この表現はアクリル酸とメタクリル酸の両方を総称するものとする。）、メチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、スチレン、ポリスチレンマクロモノマー、及びポリメチルメタクリレートマクロモノマー。
より具体的には、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレートマクロモノマー／スチレン共重合体、ベンジルメタクリレート／スチレンマクロモノマー共重合体などを例示することができる。
【００７９】
それ自体が重合反応性を有する重合体としては、重合反応性のない重合体の分子に重合性の官能基を導入してなるオリゴマー又はオリゴマーよりも高分子量のポリマーであって、光照射を受けてそれ自体が重合反応を生じるか、或いは、光照射を受けて活性化した光重合開始剤などの他の成分の作用により重合反応を誘起するものを用いることができる。
各種のエチレン性二重結合含有化合物は、それ自体が重合反応性を有し、光硬化性樹脂として利用できる。従来において、例えばインク、塗料、接着剤などの各種分野で用いられているＵＶインクジェットインクに配合されているプレポリマーは、本発明における比較的分子量の高い重合体として使用できる。従来から知られているプレポリマーとしては、ラジカル重合型プレポリマー、カチオン重合型プレポリマー、チオール・エン付加型プレポリマーなどがあるが、いずれを用いてもよい。
【００８０】
この中で、ラジカル重合型プレポリマーは、市場において最も容易に入手でき、例えば、エステルアクリレート類、エーテルアクリレート類、ウレタンアクリレート類、エポキシアクリレート類、アミノ樹脂アクリレート類、アクリル樹脂アクリレート類、不飽和ポリエステル類などを例示できる。
【００８１】
中でも、本発明において好適に用いることができる比較的分子量の高い重合体としては、以下のグラフトポリマーが挙げられる。
本発明において好適に用いられるグラフトポリマーは、重量平均分子量が５，０００以上であり、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がメタクリレート系モノマー単位を含有するメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマーである。
【００８２】
上記グラフトポリマーは、スチレン系ポリマー鎖により主鎖（幹部）が構成され、メタクリレート系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有していても良いし、逆に、メタクリレート系ポリマー鎖により主鎖が構成され、スチレン系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有していても良い。上記したうちでも、スチレン系ポリマー鎖により主鎖が構成され、メタクリレート系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有するものの方が好ましい。
【００８３】
スチレン系ポリマー鎖は、スチレン系モノマーを主成分とするポリマー鎖であって、ただ１種類のスチレン系モノマーの単独重合体であってもよいし、２種類以上のスチレン系モノマーの共重合体であってもよいし、スチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００８４】
スチレン系モノマーとは、スチレンの他、アルキル置換スチレン（メチルスチレン、エチルスチレン、トリメチルスチレン、オクチルスチレンなど）、メトキシスチレン、α−メチルスチレン等の、置換基が付いたスチレンモノマーを含む。
スチレン系モノマーと共重合させることができるモノマーとしては、各種の（メタ）アクリレートモノマーや、アクリロニトリル、アミド系モノマー等が挙げられる。
【００８５】
本発明に用いるインクジェットインクにおいては、顔料分散性の観点からスチレン系ポリマー鎖は、スチレン系モノマー単位を５０重量％以上の割合で含有するのが好ましく、さらには６０重量％以上の割合で含有するのが特に好ましい。
メタクリレート系ポリマー鎖は、メタクリレートを主成分とするポリマー鎖であり、ただ１種類のメタクリレートの単独重合体であってもよいし、２種類以上のメタクリレートの共重合体であってもよいし、メタクリレートと他のモノマーとの共重合体であってもよい。
【００８６】
メタクリレート系モノマーとしては、アルキルメタクリレート（メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ‐ブチルメタクリレート、ｉｓｏ‐ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ‐ブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなど）、ベンジルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフタルイミドエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、ブトキシエチルメタクリレート、等が挙げられる。Ｔｇが３０℃以上のグラフトポリマーが得られるようにメタクリレート系モノマーを選択して用いるのが好ましい。Ｔｇが３０℃未満のグラフトポリマーは、硬化後の皮膜硬さが低下するため、好ましくない。
【００８７】
また、メタクリレートと共重合させるモノマーとしては、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、アミドモノマー、イミド基含有モノマー、アルキレングリコール（メタ）アクリレート、ダイセル化学製の商品名プラクセルＦＭシリーズ等を用いることができる。
メタクリレート系ポリマーは、比較的高いＴｇを有し、且つ、スチレンとミクロ相分離を起こすことから硬度・分散性の点で優れている。かかる観点から、メタクリレート系ポリマー鎖はメタクリレート系モノマー単位を５０重量％以上の割合で含有するのが好ましく、さらに７０重量％以上の割合で含有するのが特に好ましい。
【００８８】
上記グラフトポリマーは、エチレン性不飽和結合やエポキシ基等の光重合性官能基を有していてもよい。上記グラフトポリマーに光重合性官能基を導入することによって、光硬化性を付与することができる。当該光重合性官能基が導入されたグラフトポリマーは、架橋点が向上して表面硬度が向上する点から、本発明において比較的分子量が高い光硬化性樹脂として好適に用いることができる。グラフトポリマーの重合性官能基がエチレン性不飽和結合である場合には、光ラジカル重合反応により硬化可能であり、当該重合性官能基がエポキシ基である場合には、光カチオン重合が可能である。特に、エチレン性不飽和結合を有するグラフトポリマーは、（メタ）アクリル系モノマー等のエチレン性不飽和結合含有モノマー及び／又はオリゴマーと組み合わせて用いることにより、硬化の反応性に優れるインクジェットインクを得ることができる。光重合性官能基は、スチレン系ポリマー鎖又はメタクリレート系ポリマー鎖の一方又は両方に導入してよく、或いは、主鎖又はグラフト部の一方又は両方に導入してよい。
【００８９】
中でも、上記グラフトポリマーとしては、エチレン性不飽和結合をエチレン性不飽和結合当量で１２００ｇ／ｅｑ以下の割合で有し、且つ、主鎖及びグラフト部分のうちの一方がスチレン系モノマー単位を含有するスチレン系ポリマー鎖により構成され、他方がベンジルメタクリレートから誘導されるモノマー単位を含有するベンジルメタクリレート系ポリマー鎖により構成されるグラフトポリマーが好ましいグラフトポリマーとして挙げられる。メタクリレートモノマーの中でも、ベンジルメタクリレートは特に顔料分散性に優れているため、画素等を形成するためのカラーフィルター用インクジェットインクに用いられることが好ましいからである。
【００９０】
当該グラフトポリマーは、スチレン系ポリマー鎖により主鎖（幹部）が構成され、ベンジルメタクリレート系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有していても良いし、逆に、ベンジルメタクリレート系ポリマー鎖により主鎖が構成され、スチレン系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有していても良い。上記したうちでも、スチレン系ポリマー鎖により主鎖が構成され、ベンジルメタクリレート系ポリマー鎖によりグラフト部分が構成された構造を有するものの方が好ましい。
当該グラフトポリマーのベンジルメタクリレート系ポリマー鎖は、ベンジルメタクリレートを主成分とするポリマー鎖であり、ベンジルメタクリレートの単独重合体であってもよいし、ベンジルメタクリレートと上述したような他のモノマーとの共重合体であってもよい。
ベンジルメタクリレート系ポリマー鎖は、ベンジルメタクリレートモノマー単位を３０重量％以上の割合で含有するのが好ましく、５０重量％以上の割合で含有するのが特に好ましい。
【００９１】
当該グラフトポリマーは、主鎖又はグラフト部分の少なくとも一方がエチレン性不飽和結合を有しており、光又は熱ラジカル重合反応により硬化可能である。当該グラフトポリマーのエチレン性不飽和結合当量は、１２００ｇ／ｅｑ以下である必要があり、７００ｇ／ｅｑ以下であるのが好ましい。ここで、エチレン性不飽和結合当量とは、グラフトポリマーの重量平均分子量を一分子中に含有されるエチレン性不飽和結合の数で除した値である。グラフトポリマーのエチレン性不飽和結合当量が１２００ｇ／ｅｑを超える場合には、硬化後の皮膜硬度、及び耐溶剤性が不充分となる場合があり好ましくないからである。一方、エチレン性不飽和結合当量が１２００ｇ／ｅｑ以下のグラフトポリマーは、一分子中に含まれるエチレン性不飽和結合が多いので耐溶剤性、硬度、強度、密着性などの諸物性に優れるからである。そして、吐出性を向上させるために分子量が比較的小さいグラフトポリマーを用いる場合でも、エチレン性不飽和結合当量が１２００ｇ／ｅｑ以下であれば充分に硬化させることができるので、吐出性に優れたインクが得られ、且つ、諸物性に優れる硬化皮膜を形成できるからである。
【００９２】
グラフトポリマーのグラフト（枝）部分／主鎖（幹）部分の重量比は、２０／８０〜８０／２０が好ましく、３０／７０〜７０／３０であることが好ましい。グラフト部分の重量比が２０％を下回ると溶解性、粘度、流動性、吐出性等が悪くなるため、好ましくない。また主鎖部分の重量比が２０％を下回ると、顔料分散性が悪くなり好ましくない。
さらに、上記グラフトポリマーの酸価やアミン価を変えることによって、インクの溶剤に対する溶解性、皮膜の耐溶剤性、顔料の分散安定性、染色性、膜硬度、膜強度、などの諸物性を調節できる。
【００９３】
上記グラフトポリマーの製造方法としては、（１）ポリマーとパーオキサイド触媒下で、モノマーを重合させて水素引き抜きによりグラフトする方法、（２）片末端に官能基がついたポリマーと他の官能基がついたポリマーを付加反応させる方法、及び、（３）重合性ポリマー（マクロモノマー）とモノマーを共重合させる方法などを利用できるが、生成物の純度が高い点で、マクロモノマー法が好ましい。上記グラフトポリマーの合成手順としては、特開２００２−２０１３８７号公報の段落番号００９４〜０１０５の具体例を参考にすることができる。
【００９４】
なお、本発明に用いるインクはインクジェット方式に用いられるインクであるため、インクの粘度が高すぎて吐出ヘッドからの吐出性に悪影響を及ぼさないように、比較的分子量の高い重合体の分子量は、重量平均分子量で２５，０００以下であることが好ましい。
比較的分子量の高い重合体は、インクジェットインクの固形分全量に対して、１〜５０重量％の割合で配合するのが好ましい。
【００９５】
ｉｉ）多官能重合性成分
それ自体が重合硬化できる重合性を有する比較的分子量の高い重合体を用いる場合にも、塗膜の強度や基盤に対する密着性を向上させるためには、多官能のモノマーやオリゴマーなどの多官能重合性成分を配合するのが好ましい。重合性を有する比較的分子量の高い重合体の分子は、比較的分子量の高い重合体同士で重合するだけでなく、多官能モノマー等の他の重合性成分とも重合してネットワークを形成し、硬化する。
塗工膜のネットワーク構造を形成する多官能重合性成分としては、２官能以上のモノマー又はオリゴマーを用いることができる。光硬化性樹脂に十分な膜強度や密着性を付与するために、通常は４官能以上のモノマーやオリゴマーが用いられている。
【００９６】
しかしながら、特に、本発明に用いるインクはインクジェット方式のインクとして用いるため、比較的分子量の高い重合体以外の重合性成分としては、官能基数が比較的少ない２官能乃至３官能のモノマー又はオリゴマーやモノマーを主体として用いるのが好ましく、粘度が１００ｃｐｓ以下の２乃至３官能モノマーを用いるのが特に好ましい。インクジェット方式の吹き付け作業中に、ヘッドの先端での粘度上昇が起こり難くなり、ヘッドの目詰まりが発生せず、作業中におけるインクの吐出性が安定するため、インクの吐出量や吐出方向が安定し、インクを基板上に所定のパターン通り正確に、且つ、均一に付着させることができるからである。
【００９７】
２官能乃至３官能のモノマーとしては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、３−ブチレングリコールジメタクリレート等を例示することができる。
【００９８】
本発明に用いるインクジェットインクにおいて、２乃至３官能モノマーの配合割合は、インクジェットインクの固形分全量に対して、２０〜７０重量％の割合で配合することが好ましい。
２乃至３官能モノマーの配合割合が全固形分の２０重量％に満たない場合には、インクジェットインクがモノマーによって十分に希釈されず、インクの粘度が初めから高いか或いは溶剤分の揮発後に高くなり、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりを起こすおそれがある。また、２乃至３官能モノマーの配合割合が全固形分の７０重量％を超える場合には、塗膜の架橋密度が低くなり、塗膜の耐溶剤性、密着性、硬さが劣り、十分な特性が得られなくなるおそれがあるからである。
【００９９】
ただし、インクジェットインク中に配合される多官能モノマーが全て２乃至３官能性モノマーである場合には、インクの乾燥による粘度上昇が起こり難いので、インクジェットヘッドの吐出性が安定するが、その反面、インク層を硬化して得られた硬化層の膜強度、基板に対する密着性、耐溶剤性等が不十分となる場合がある。そこで、上記の２乃至３官能モノマーと共に、４官能以上の多官能モノマーやオリゴマーを適量配合することにより架橋密度を上げて、硬化層のパターンに十分な膜強度と密着性を付与することができる。
４官能以上の多官能モノマー、オリゴマーとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタクリレート等を例示することができる。
【０１００】
４官能以上の多官能成分は、インクジェットインクの固形分全量に対して、通常、１〜３０重量％の割合で配合することが好ましい。本発明に係るインクジェットインクは、２乃至３官能性モノマーによる吐出性安定化と、４官能以上の多官能成分による強度及び密着性向上のバランスをとるために、２乃至３官能性モノマー１００重量部に対して、４官能以上の多官能成分の配合割合を、通常は１〜５０重量部とし、望ましくは当該配合割合の下限を２重量部以上とし、且つ／又は、当該配合割合の上限を３５重量部以下とするのが好ましい。
４官能以上の多官能成分の配合割合が前記２乃至３官能性モノマー１００重量部に対して１重量部に満たない場合には、インクを硬化させた後の硬さ、耐溶剤性などの特性が十分に得られないおそれがある。また、４官能以上の多官能成分の前記配合割合が５０重量部を超える場合には、インクの硬化速度が遅くなり、プロセススピードが遅くなるおそれがあるからである。
【０１０１】
ｉｉｉ）単官能重合性成分
また、光硬化性バインダー形成系には、必要に応じて、単官能のモノマー、オリゴマーを配合してもよい。
単官能のモノマー、オリゴマーとしては、例えば、スチレン、酢酸ビニル等のビニルモノマーや、ｎ−ヘキシルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート等の単官能アクリルモノマーを例示することができる。
【０１０２】
ｉｖ）光重合開始剤
光硬化性バインダー形成系には、通常、使用する光源の波長に対して活性を有する光重合開始剤が配合される。光重合開始剤は、樹脂や多官能モノマーの反応形式の違い（例えばラジカル重合やカチオン重合など）や、各材料の種類を考慮して適宜選択されるが、例えば、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、２−メチル−１−〔４−（メチルチオ）フェニル〕−２−モンフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニル−フォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィンオキサイド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、２−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２−（３−ジメチルアミノ−２−ヒドロキシプロポキシ）−３，４−ジメチル−９Ｈ−チオキサントン−９−オンメソクロライド、ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニル）、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、１，３，５−トリアクロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、２−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、メチルベンゾイルホルメート、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどの光重合開始剤を用いることができる。
【０１０３】
なお、光重合開始剤の含有量は、固形分全体に対して０．１〜５重量％、更に固形分全体に対して０．５〜２重量％であることが好ましい。
また、硬化したインク層に十分な密着性、強度、硬度を付与するためには、顔料やその他の成分を含めたインクの固形分全量に占めるバインダー形成系成分の合計割合を２５重量％以上とするのが好ましい。
【０１０４】
本発明のカラーフィルター製造方法にかかるインクジェットインクにおいて、顔料の重量と、顔料分散剤とバインダー形成系の重量の和との比（Ｐ／Ｖ比）は、Ｒ画素を形成する場合０．５〜１．０、好ましくは０．５〜０．９、Ｇ画素を形成する場合０．５〜１．２、好ましくは０．７〜１．０、Ｂ画素を形成する場合０．３〜０．６、好ましくは０．３〜０．５である。このようなインクは、インクの吐出性能、インクの決壊防止、得られる膜物性のバランスの点から好ましい。Ｐ／Ｖ比が低すぎると、充分な着色力を得るためには画素形成領域に付着させるインクの液滴量を多くしなければならないため、画素形成領域からインクが決壊するなどの問題が起こる場合がある。一方、Ｐ／Ｖ比が高すぎると、吐出ヘッドで目詰まりや飛行曲がりが発生する等の吐出性能が低下したり、膜の表面が荒れるなどの問題が起こる場合がある。
【０１０５】
また、カラーフィルター用インクジェットインク全重量に対する固形分濃度が１５〜２５重量％、好ましくは１８〜２２重量％である。固形分濃度が低すぎると、画素中に塗布するインク液量を増やす必要があるため、パターニング時の決壊などの問題が起こる。一方、固形分濃度が高すぎると、吐出ヘッドで目詰まりや飛行曲がりが発生する等の吐出性能が低下するなどの問題が起こる場合がある。
【０１０６】
（溶剤）
本発明に用いるインクジェットインクは、当該インクを保存用の高濃度液として又は直ちにヘッドから吐出できるように調製するために、溶剤を配合する。
本発明に用いるインクジェットインクは、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃、好ましくは２１０℃〜２６０℃で且つ常温（特に１８℃〜２５℃の範囲）での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下、好ましくは０．１ｍｍＨｇ以下の溶剤成分を主溶剤として用い、そのような主溶剤を溶剤の全量に対して６０重量％以上の割合で配合する。
【０１０７】
沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分は適度な乾燥性及び蒸発性を有している。そのため、このような溶剤成分を高い配合割合で含有する単独溶剤又は混合溶剤を用いると、インクジェットインクが吐出ヘッドのノズル先端において急速には乾燥しないので、インクの急激な粘度上昇や目詰まりが発生せず、吐出の直進性や安定性に悪影響を及ぼさない。よって、精細度が要求される画素の位置を正確に、且つ平均膜厚を均一に制御することができる。
また、被吐出面に吹き付けた後、乾燥が適度な速度で進行するので、インクが被塗布面になじんで塗工膜表面がより水平且つ滑らかになってから、自然乾燥又は一般的な加熱工程によってインクを速やかに且つ完全に乾燥させることができ、本発明の画素形状の範囲内にコントロールすることができる。更に、湿潤剤や極めて沸点の高い溶剤を用いる場合と比べて、乾燥工程後の塗膜中に溶剤が残留するおそれも少ない。
【０１０８】
有機溶剤は、必要に応じて主溶剤以外の溶剤成分を少量ならば含有していても良い。しかしながら、その場合でも、上記した沸点と蒸気圧を有する主溶剤を溶剤全量に対して６０重量％以上の割合で使用する。主溶剤の割合が溶剤全量の６０重量％に満たない場合には、インクジェット方式に適した乾燥性、蒸発性を確実に得ることができない場合がある。
主溶剤は、できるだけ高い配合割合で用いるのが望ましく、具体的には少なくとも６０重量％以上、好ましくは８０重量％以上とし、更に好ましくは９０％以上、できるだけ１００重量％とするのが望ましい。
【０１０９】
基板表面に濡れ性可変層を形成し露光することにより、基板上のインク層を形成したい部分に親インク性領域を形成し、当該親インク性領域に本発明のインクジェットインクをインクジェット方式によって選択的に付着させる場合には、主溶剤として、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上、好ましくは３０°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すものを選択して用いてもよい。
【０１１０】
濡れ性に関して上記挙動を示す溶剤を用いてインクを調製すると、インクは、後述する濡れ性可変層の濡れ性を変化させる前は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな反撥性を示し、当該濡れ性可変層の濡れ性を変化させて親水性が大きくなる方向に変化させた後は当該濡れ性可変層の表面に対して大きな親和性を示す。従って、濡れ性可変層の表面の一部を選択的に露光して形成した親インク性領域に対するインクの濡れ性と、その周囲の領域に対する撥インク性領域の濡れ性の差を大きくとることができるようになり、親インク性領域にインクジェット方式で吹き付けたインクが、親インク性領域の隅々にまで均一に濡れ広がる。その結果、微細且つ精緻なインク層のパターンをインクジェット方式により形成できるようになる。
【０１１１】
ここで、臨界表面張力に関し上記特性を有する試験片は如何なる材料で形成されていても差し支えない。臨界表面張力３０ｍＮ／ｍを示す試験片としては、例えば、表面が平滑なポリメチルメタクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタレート、平滑なガラス表面に前記ポリマーや表面改質剤等を塗布したものの中から実際に上記試験を行って該当するものを選択することができる。また、臨界表面張力７０ｍＮ／ｍを示す試験片としては、例えば、ナイロンや親水化処理したガラス表面等を塗布したものの中から実際に上記試験を行って該当するものを選択することができる。
【０１１２】
主溶剤は、以下に示すような溶剤の中から選んで用いることができる：エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテルのようなグリコールエーテル類；エチレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールエーテルエステル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルのようなグリコールオリゴマーエーテル類；ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグリコールオリゴマーエーテルエステル類；酢酸エチル、安息香酸プロピルのような脂肪族又は芳香族エステル類；炭酸ジエチルのようなジカルボン酸ジエステル類；３−メトキシプロピオン酸メチルのようなアルコキシカルボン酸エステル類；アセト酢酸エチルのようなケトカルボン酸エステル類；エタノール、イソプロパノール、フェノールのようなアルコール類又はフェノール類；ジエチルエーテル、アニソールのような脂肪族又は芳香族エーテル類；２−エトキシエタノール、１−メトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類；ジエチレングリコール、トリプロピレングリコールのようなグリコールオリゴマー類；２−エトキシエチルアセテートのようなアルコキシアルコールエステル類；アセトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類。
【０１１３】
また、本発明に用いるカラーフィルター用インクジェットインクには顔料が含まれるため、特に溶剤の大部分を占める主溶剤としては水酸基を含有しないものを用いることが好ましい。このような主溶剤を用いることにより、顔料の分散性及び分散安定性を有するインクを得ることができる。また、熱硬化性バインダー形成系を用いる場合は、上述のように合成反応の最中にエポキシ基が分解する問題を避けることができる。
【０１１４】
主溶剤として好ましいものとしては、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アジピン酸ジエチル、シュウ酸ジブチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、コハク酸ジメチル、及び、コハク酸ジエチルなどを例示することができる。これらの溶剤は、沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の要求を満たしているだけでなく、分子中に水酸基を有していない点でも好ましい。さらに、これらの溶剤は、３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のような従来から顔料分散液の調製に用いられている分散性の高い溶剤と混合し或いは混合せずそのまま分散溶剤として用い、顔料分散液を調製することができる。
【０１１５】
好ましいものとして例示した上記溶剤は、ＪＩＳ  Ｋ６７６８に規定する濡れ性試験において示された標準液を用い、液滴を接触させて３０秒後の接触角（θ）を測定し、ジスマンプロットのグラフにより求めた臨界表面張力が３０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が２５°以上を示し、且つ、同じ測定法により求めた臨界表面張力が７０ｍＮ／ｍの試験片の表面に対する接触角が１０°以下を示すという要求も満たしている。従って、これらの溶剤は、基板表面に濡れ性可変層を設けて露光し、露光部分と未露光部分の間の濡れ性の差を利用してインクジェットインクを選択的に付着させる場合にも、主溶剤として好適に用いることができる。
【０１１６】
また、溶剤中に水分が混入している場合も溶剤中に水分子の水酸基が存在することになるので、水酸基を有する溶剤を用いる場合と同様の問題を生じるおそれがある。従って、水との混和性の低い有機溶剤を用いてインクジェットインクを調製するのが好ましい。かかる観点から、インクジェットインクを調製する溶剤の水に対する溶解性は、液温が２０℃の水１００重量部に対して２０重量部以下であることが好ましい。
【０１１７】
具体例として挙げた上記主溶剤の中では、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートは水酸基を有しておらず、また、液温が２０℃の水１００重量部に対する溶解性も６．５重量部と低い水混和性を示すので、特に好ましい。
【０１１８】
溶剤は、当該溶剤を含むインクジェットインクの全量に対して、通常は７５〜８５重量％の割合で用いてインクジェットインクを調製する。溶剤が少なすぎると、インクジェットインクの粘度が高く、インクジェットインクの場合にはインクジェットヘッドからの吐出が困難になる。また、溶剤が多すぎると、所定の濡れ性変化部位（インク層形成部位）に対するインク盛り量（インク堆積量）が充分でないうちに当該濡れ性変化部位に堆積させたインクの膜が決壊し、周囲の未露光部へはみ出し、さらには隣の濡れ性変化部位（インク層形成部位）にまで濡れ広がってしまう。言い換えれば、インクを付着させるべき濡れ性変化部位（インク層形成部位）からはみ出さないで堆積させることのできるインク盛り量が不充分となり、乾燥後の膜厚が薄すぎて、それに伴い充分な透過濃度を得ることができなくなる。
【０１１９】
本発明においては、特に、主溶剤として沸点が１８０℃〜２６０℃で且つ常温での蒸気圧が０．５ｍｍＨｇ以下の溶剤成分の配合割合を溶剤全体の９０重量％以上用いる場合には、顔料分散液の調製時に３−メトキシブチルアセテートやプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）のような従来から用いられている分散溶剤を十分な量だけ用いることができない場合がある。その場合には、主溶剤として使用可能な溶剤の中から顔料の分散性、分散安定性が比較的良好なものを選択し、従来から用いられている分散溶剤と混合したものを分散溶剤として用いるか、或いは、主溶剤をそのまま分散溶剤として用いる。
【０１２０】
（レベリング剤）
本発明に用いるインクジェットインクは、必要に応じてレベリング剤を含有することができる。レベリング剤としては、例えば、下記のアクリル系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、ビニルエーテル系界面活性剤等を使用することが好ましい。
【０１２１】
インクに上記レベリング剤を含有させると、膜表面全体に当該レベリング剤が拡散し、画素部全体において表面張力が均一化され、更に表面からの溶剤の蒸発が均一化されることにより粘度の高低差が抑えられるため、乾燥過程における溶質の流れがなくなる又は緩和され、その結果、膜を形成した場合の端部盛り上がりが低減されると推定される。また、本発明に係るカラーフィルター用インクジェットインクにおいて、アクリル系界面活性剤を用いる場合には、特に電気特性や、画素上に形成されるオーバーコート層をはじき易くなるといったリコート性に問題が生じないという利点を有する。フッ素系界面活性剤も、画素端部に厚膜部分を生じ難くする効果を有するが、フッ素系界面活性剤が用いられる場合には、リコート性が悪化しない範囲内で含まれる。
レベリング剤を添加する場合は、通常、顔料分散工程の後に添加する。
【０１２２】
［アクリル系界面活性剤］
ここで、アクリル系界面活性剤とは、アクリル単量体から得られる重合体が含有される界面活性剤をいう。中でも、少なくともアクリル酸アルキルエステル単量体を用いて得られる重合体であることが好ましく、更に、少なくともアルキル基の炭素数が２から９であるアクリル酸アルキルエステル単量体を用いて得られる重合体であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする点から好ましい。
アルキル基の炭素数が２から９であるアクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えばアクリル酸エチルエステル、アクリル酸ノルマルプロピルエステル、アクリル酸イソプロピルエステル、アクリル酸ノルマルブチルエステル、アクリル酸イソブチルエステル、アクリル酸ターシャリーブチルエステル、アクリル酸ノルマルオクチルエステル、アクリル酸２−エチルヘキシルエステル、アクリル酸イソノニルエステル等が挙げられる。
【０１２３】
本発明で用いられるアクリル系界面活性剤は、上記アクリル酸アルキルエステル単量体を少なくとも含み、更に他のエチレン性二重結合を有するモノマーを使用した二種類以上のモノマーから成るコポリマーやターポリマー等の共重合体であってもよいが、中でも、上記アクリル酸アルキルエステル単量体のホモポリマー、或いは、上記アクリル酸アルキルエステル単量体を２種以上選択して用いて得られるコポリマーやターポリマー等の共重合体であることが好ましい。これらの共重合体において、コモノマーが全て炭素数２から９のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルコモノマーである場合、割合は、格別に制限されない。
【０１２４】
本発明で用いるアクリル酸アルキルエステル重合体又は共重合体を合成する方法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などがあり、また、重合を行うための開始剤としては、一般に用いられるアゾ重合開始剤や過酸化物などが用いられる。
また、上記アクリル系界面活性剤の重量平均分子量は１０００〜１０００００、更に、１０００〜６００００であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする効果の点から好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ測定においてポリスチレン換算により求めたものである。
【０１２５】
また、上記アクリル系界面活性剤のＳＰ値は、８〜９、更に、８〜８．５であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする効果の点から好ましい。また、上記アクリル系界面活性剤のＳＰ値は用いられるバインダー形成系のＳＰ値との差が１〜１．５であることが好ましく、更に、上記アクリル系界面活性剤のＳＰ値は用いられるバインダー形成系のＳＰ値よりも１〜１．５低いことが好ましい。上記アクリル系界面活性剤のＳＰ値が上記のような範囲の値を有する場合には、塗工されたインク中で、乾燥・加熱時などにアクリル系界面活性剤がバインダー形成系中に相溶せずに表面付近に集まり易くなり、塗膜表面全体に当該界面活性剤が拡散し、塗膜表面全体の表面張力を強くし、塗膜表面からの乾燥が均一化され易くなると推定される。一方、上記ＳＰ値が上記範囲内より小さい場合は、レベリング剤としての効果が十分に発揮されない場合があるからである。また、上記ＳＰ値が上記範囲内より大きい場合には、基板上で均一に濡れ広がり難くなり、また硬化後の塗膜に表面荒れが発生する可能性があるからである。
【０１２６】
なおここで、ＳＰ値とは、物質同士の相溶性、非相溶性を示す指標であり、混合される２つの物質間でＳＰ値の差が小さければ相溶性、溶解性が大きく、易溶性となり、一方、その差が大きければ相溶性、溶解性が小さく、難溶性乃至不溶性となる。
ＳＰ値の測定方法や計算方法は幾つかあるが、本発明においては、Michael M. Coleman, John F. Graf, Paul C. Painter (Pennsylvania State Univ.)が書いた、"Specific Interactions and the Miscibility of Polymer Blends" (1991), Technomic Publishing Co.に記載されている計算方法を用いる。但し、‐ＣＯＯＨ基と‐ＯＨ基については記載がないため、R. F. Fedorsが書いたPolymer Engineering and Science, 14(2), 147(1974)に記載の値を用いる。
【０１２７】
なお、本発明に用いられるアクリル系界面活性剤は、アクリル単量体から得られる重合体が主成分として含有されていれば、他の成分が添加されていても、或いはアクリル単量体から得られる重合体が化学的に修飾されていても良い。
アクリル系界面活性剤の市販品としては、楠本化成（株）製、商品名：Ｌ−１９８３−５０、２３０、Ｌ−１９８２−５０、Ｌ−１９８４−５０、ＬＨＰ−９５等が好適に用いられる。
【０１２８】
また、上記アクリル系界面活性剤の含有量は、固形分全体に対して０．００１〜５重量％、更に固形分全体に対して０．００１〜２重量％、特に固形分全体に対して０．０１〜１．５重量％であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする点から好ましい。０．００１重量％未満の場合では適切な効果が現れず、端部が厚膜になるおそれがあり、一方、５重量％を上回ると、塗膜の端部が低くなりすぎて画素端部の白抜けを発生させるおそれがある。なおここで、配合割合を特定するためのインクジェットインクの固形分とは、溶剤を除く全ての成分を含み、液状の重合性モノマー等も固形分に含まれる。また、上記アクリル系界面活性剤の含有量は、アクリル系界面活性剤の固形分の含有量として表している。
【０１２９】
［フッ素系界面活性剤］
本発明において、フッ素系界面活性剤とは、フッ素を含有する界面活性剤をいう。フッ素系界面活性剤は、通常、炭化水素系界面活性剤の疎水基の水素原子をフッ素原子で全部あるいは一部置換したものである。
【０１３０】
本発明に用いられるフッ素系界面活性剤としては、フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）及びシリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）を少なくとも用いて重合されたフッ素系共重合体であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする点から好ましい。
【０１３１】
フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）としては、公知のものを使用することが可能であるが、具体的には下記一般式（ａ１）で表される化合物、あるいは一般式（ａ２）で表される化合物のように１分子中に複数個のパーフロロアルキル基を有する化合物が挙げられる。
【０１３２】
【化１１】
0004844450.tif 000012
（式中、Ｒf は炭素原子数１〜２０のパ−フロロアルキル基又は部分フッ素化アルキル基を表し、これらのアルキル基は直鎖状又は分岐状であっても良く、また、主鎖中に酸素原子が介入したもの（例えば、−（ＯＣＦＣＦ2）2ＣＦ（ＣＦ３）2 等）であっても良く、Ｒ１ はＨ、ＣＨ3、Ｃｌ又はＦを表し、Ｘは２価の連結基を表し、ａは０又は１を表す。）
【０１３３】
【化１２】
0004844450.tif 000013
（式中、ｊは１〜１４の整数を表す。）
一般式（ａ１）におけるＸは、具体的には、下記式で表される連結鎖が挙げられる。
【０１３４】
【化１３】
0004844450.tif 000014
（式中、ｎは１〜１０の整数を表し、Ｒ2 はＨ又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表す。）
【０１３５】
【化１４】
0004844450.tif 000015
フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）中のパ−フロロアルキル基又は部分フッ素化アルキル基の炭素原子数は、３以上が好ましく、６以上が特に好ましい。フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）の具体例としては、以下の式（ａ−１）〜（ａ−５６）で表される化合物が挙げられる。
【０１３６】
【化１５】
0004844450.tif 000016
【０１３７】
【化１６】
0004844450.tif 000017
【０１３８】
【化１７】
0004844450.tif 000018
【０１３９】
【化１８】
0004844450.tif 000019
【０１４０】
【化１９】
0004844450.tif 000020
【０１４１】
フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）は、単独の化合物を使用しても良く、２種類以上の化合物を併用しても良い。
【０１４２】
一方、シリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）も、公知のものを使用することが可能であり、ポリシロキサン鎖の片末端あるいは両末端に２価の連結基を介して、ビニル基、アクリロイル基、あるいはメタクリロイル基のようなエチレン性二重結合を有する官能基が連結したものが好ましい。シリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）は、重合反応性の面から、（メタ）アクリロイル基を有することが好ましい。
【０１４３】
シリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）の具体例としては、例えば、一般式（ｂ−１）で表される化合物、又は一般式（ｂ−２）で表される化合物が挙げられる。
【０１４４】
【化２０】
0004844450.tif 000021
［式中、Ｒ3及びＲ4は、各々独立的に、炭素原子数１〜２０のアルキル基又はフェニル基を表し、また、シロキシ単位毎に同一でも異なっていてもよい。ｐは３〜５２０の整数を表し、ｑは０又は１を表し、Ｘ2 は２価の連結基であって、具体的には、一般式 −ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）ｎ１ＮＨＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）ｎ１ＯＣＯ−、−（ＣＨ2）ｎ１−Ｏ−（ＣＨ2）ｍ１ＯＣＯ− 又は −ＯＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2 ＯＣＯ−（式中、ｎ1及びｍ1は、それぞれ独立的に、２〜６の整数を表す。）で表される連結鎖を表す。Ｒ1 は前記一般式（ａ１）において定義したものと同じものを表し、Ｚ1はメチル基、フェニル基又は一般式 ＣＨ2＝Ｃ（Ｒ1）−（Ｘ2）q−で表される基を表す。］
【０１４５】
【化２１】
0004844450.tif 000022
（式中、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ5''、Ｒ6、Ｒ6'、Ｒ6''、Ｒ7、Ｒ7'及びＲ7''は、各々独立的に、炭素原子数１〜２０のアルキル基又はフェニル基を表す。ｒ、ｓ及びｔは、各々独立的に、０又は１〜２００の整数を表す。Ｘ2、ｑ及びＲ1は、一般式（ｂ−１）において定義したものと同じものを表す。）
【０１４６】
シリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）のシリコ−ン鎖部分の分子量は、５，０００以下が好ましく、また１，０００以下が特に好ましい。また、シリコ−ン鎖部分の構造は、上記一般式（ｂ−２）で表されるような分岐型のものが好ましく、その中でも、上記一般式（ｂ−２）中で、ｒ、ｓ及びｔが０のものが特に好ましい。
【０１４７】
シリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）の具体例としては、以下の式（ｂ−１−１）〜（ｂ−３−７）で表される化合物が挙げられる。
【０１４８】
【化２２】
0004844450.tif 000023
【０１４９】
【化２３】
0004844450.tif 000024
【０１５０】
【化２４】
0004844450.tif 000025
【０１５１】
【化２５】
0004844450.tif 000026
【０１５２】
【化２６】
0004844450.tif 000027
【０１５３】
【化２７】
0004844450.tif 000028
【０１５４】
【化２８】
0004844450.tif 000029
【０１５５】
シリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）は、単独の化合物を使用しても良く、２種類以上の化合物を併用しても良い。
【０１５６】
本発明に用いられるフッ素系界面活性剤としては、特に、フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）として（ａ−１）で表されるモノマー、シリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）として（ｂ−３−１）で表されるモノマーを少なくとも用いて重合されたフッ素系共重合体、或いは、フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）として（ａ−５６）で表されるモノマー、シリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）として（ｂ−２−１）で表されるモノマーを少なくとも用いて重合されたフッ素系共重合体であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする点から好ましい。
【０１５７】
また、本発明に用いられるフッ素系界面活性剤は、その構成モノマーとして上記フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）及びシリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）に加え、非フッ素且つ非シリコ−ン系のエチレン性二重結合を含有するモノマーを併用したものであっても良い。
【０１５８】
非フッ素且つ非シリコ−ン系のエチレン性二重結合を含有するモノマーとしては、例えば、スチレン、核置換スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルスルホン酸、酢酸ビニルのように脂肪酸ビニル；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の一価ないし二価のカルボン酸のようにα，β−エチレン性不飽和カルボン酸；（メタ）アクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ステアリルエステルのようにアルキル基の炭素原子数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；２−ヒドロキシエチルエステル、ヒドロキシプロピルエステル、ヒドロキシブチルエステルのように（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜１８のヒドロキシアルキルエステル；ジメチルアミノエチルエステル、ジエチルアミノエチルエステル、ジエチルアミノプロピルエステルのように（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜１８のアミノアルキルエステル；メトキシエチルエステル、エトキシエチルエステル、メトキシプロピルエステル、メチルカルビルエステル、エチルカルビルエステル、ブチルカルビルエステルのように（メタ）アクリル酸の炭素原子数３〜１８のエーテル酸素含有アルキルエステル；
【０１５９】
ジシクロペンタニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシルエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル又はジ（メタ）アクリル酸エステル、若しくは末端が炭素原子数１〜６のアルキル基によってキャップされた重合度１〜１００のポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、そしてエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル、
【０１６０】
メチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテルのようにアルキル炭素原子数が１〜１８のアルキルビニルエーテル；グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートのように（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル；サートマー社製のスチレンマクロモノマー４５００、新中村化学工業（株）製のＮＫエステルＭ−２３０Ｇのようにマクロモノマー；２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、部分スルホン化スチレン、モノ（アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト、モノ（メタクリロキシエチル）アシッドホスフェ−ト等が挙げられる。
【０１６１】
これらの非フッ素且つ非シリコ−ン系のエチレン性二重結合を含有するモノマーの中でも、側鎖にポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、そしてエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステル又はジ（メタ）アクリル酸エステル、若しくは末端が炭素原子数１〜６のアルキル基によってキャップされた重合度１〜１００の、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、そしてエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体等のポリアルキレレングリコ−ルのモノ（メタ）アクリル酸エステルのようにポリオキシアルキレン基を側鎖に有する（メタ）アクリレートモノマー；炭素原子数６以上のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルのように炭素原子数６以上のアルキル基を側鎖に有する（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。
【０１６２】
フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）及びシリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）と、更に必要に応じて、非フッ素且つ非シリコ−ン系のエチレン性二重結合を含有するモノマーとを共重合させるフッ素系重合体の製造方法には何ら制限はなく、公知の方法、即ち、ラジカル重合法、カチオン重合法、アニオン重合法等の重合機構に基づき、溶液重合法、塊状重合法、更にエマルジョン重合法等によって製造できるが、特にラジカル重合法が簡便であり、工業的に好ましい。
【０１６３】
この場合、重合開始剤は、公知のものを使用することができ、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ジアシル等の過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、フェニルアゾトリフェニルメタン等のアゾ化合物、トリアセチルアセトナト マンガン等の金属キレート化合物等が挙げられる。また、重合反応には、必要に応じて、ラウリルメルカプタン、２−メルカプトエタノ−ル、エチルチオグリコ−ル酸、オクチルチオグリコ−ル酸、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のようにカップリング基を有するチオ−ル化合物等の連鎖移動剤を重合開始剤と併用することができる。
また光増感剤や光開始剤の存在下での光重合あるいは放射線や熱をエネルギー源とする重合によっても本発明に係るフッ素系のランダムもしくはブロック共重合体を得ることができる。
【０１６４】
重合は、溶剤の存在下又は非存在下のいずれでも実施できるが、作業性の点から溶剤存在下に実施する方が好ましい。溶剤としては、例えば、エタノ−ル、イソプロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールのようにアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようにケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルのようにエステル類；ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドのように極性溶剤；１，１，１−トリクロルエタン、クロロホルムのようにハロゲン系溶剤；テトラヒドロフラン、ジオキサンのようにエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンのように芳香族類；パーフロロオクタン、パーフロロトリ−ｎ−ブチルアミンのようにフッ素化イナートリキッド類等が挙げられる。
【０１６５】
フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）とシリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）との共重合比率は、重量比で、１００：１〜１：１００の範囲が好ましく、４０：１〜１：４０の範囲が特に好ましい。また、フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）とシリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）に、非フッ素且つ非シリコ−ン系のエチレン性二重結合を含有するモノマーを導入する場合、フッ素化アルキル基とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ａ）とシリコーン鎖とエチレン性二重結合を含有するモノマー（Ｂ）との合計重量に対し、１，０００倍以下が好ましく、１００倍以下が特に好ましい。
【０１６６】
本発明で使用するフッ素系重合体の分子量は、数平均分子量（Ｍｎ）で、１，０００〜２０００，０００の範囲が好ましく、１，０００〜５００，０００の範囲が特に好ましい。
【０１６７】
フッ素系界面活性剤の市販品としては、中でも、大日本インキ化学工業（株）製メガファックＲ−０８ＭＨ、メガファックＦ４８２、メガファックＦ４７０、メガファックＦ４７１、メガファックＦ４７２ＳＦ、ＨＡＳ−３６等が好適に用いられる。
【０１６８】
また、上記フッ素系界面活性剤の含有量は、固形分全体に対して０．０００１〜１重量％、更に固形分全体に対して０．０００１〜０．６重量％、特に固形分全体に対して０．００１〜０．３重量％であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする点から好ましい。０．０００１重量％未満の場合では適切な効果が現れず、端部が厚膜になるおそれがあり、一方、１重量％を上回ると、塗膜の端部が低くなりすぎて画素端部の白抜けを発生させるおそれがあり、また、リコート性が劣るおそれがある。また、上記フッ素系界面活性剤の含有量は、フッ素系界面活性剤の固形分の含有量として表している。なお、本発明においてリコート性とは、本発明に係るインクジェットインクを用いて形成された塗膜の上に、例えばオーバーコート層等の層形成用塗工液を塗布した時に、はじきが発生することなく均一に塗布できる性質をいう。リコート性が悪化するとは、本発明に係るインクジェットインクを用いて形成された塗膜の上に、例えばオーバーコート層等の層形成用塗工液を塗布した時に、はじきが発生することをいい、具体的には、微小な突起を核としてその周辺において、オーバーコート層等の層形成用塗工液の膜厚が薄く、不均一になっている状態をいう。
【０１６９】
［シリコーン系界面活性剤］
本発明においては、更に、ポリエーテル及び／又はポリエステル変性ポリジメチルシロキサン構造を含有するシリコーン系界面活性剤を固形分全体に対して０．００１〜２．５重量％含んでいても良い。シリコーン系界面活性剤も、端部に厚膜部分を生じ難くする効果を有するからである。但し、シリコーン系界面活性剤が、固形分全体に対して２．５重量％を超えるとき、電気特性及びリコート性が悪化する場合がある。
シリコーン系界面活性剤としては、上記の中でも、フェニル基を有するシリコーン系界面活性剤であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする効果の点からH好ましい。また、シリコーン系界面活性剤の重量平均分子量としては、５００〜１００００であることが好ましく、更に１０００〜３０００であることが好ましい。
【０１７０】
シリコーン系界面活性剤の市販品としては、ビッグケミー・ジャパン（株）製、商品名：ＢＹＫ−３０７、ＢＹＫ−３００、ＢＹＫ−３０２、ＢＹＫ−３０６、ＢＹＫ−３３０、ＢＹＫ−３３１、ＢＹＫ−３４４、ＢＹＫ−silclean３７００；信越化学工業（株）製、商品名ＫＰ−３２１、ＫＰ−３２４等が好適に用いられる。
また、上記シリコーン系界面活性剤の含有量は、固形分全体に対して０．００１〜２．５重量％、更に固形分全体に対して０．００１〜１．２５重量％、特に固形分全体に対して０．０１〜０．７５重量％であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする点から好ましい。０．００１重量％未満の場合では適切な効果が現れず、端部が厚膜になるおそれがあり、一方、２．５重量％を上回ると、塗膜の端部が低くなりすぎて画素端部の白抜けを発生させるおそれや、体積抵抗値が上昇して電気特性に問題が生じるおそれや、リコート性が劣るおそれがある。また、上記シリコーン系界面活性剤の含有量は、上記シリコーン系界面活性剤の固形分の含有量として表している。
【０１７１】
［ビニルエーテル系界面活性剤］
本発明に用いるインクジェットインクは、ビニルエーテル系界面活性剤を含んでも良い。ここで、ビニルエーテル系界面活性剤とは、ビニルエーテルモノマーを用いて得られる重合体よりなる界面活性剤である。
ビニルエーテル系界面活性剤に用いられるビニルエーテルモノマーとしては、式（５）で表されるアルキルビニルエーテルであることが好ましい。
【０１７２】
【化２９】
0004844450.tif 000030
（式中のＲ８は１〜８の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素である。）
式（５）中のＲ８は、炭素数が１〜８の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素である。好ましくは炭素数が３〜４、より好ましくは炭素数が４の直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素である。炭素数が８を上回ると重合体の溶剤等への溶解性が低下するおそれがある。アルキルビニルエーテルとしては、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテルなどが挙げられるが、中でも、ビニルエーテルモノマーとしてイソブチルビニルエーテルを用いたビニルエーテル系界面活性剤が、端部に厚膜部分を生じ難くする点から好ましい。
【０１７３】
ビニルエーテル系界面活性剤においては、前記ビニルエーテルモノマーと他のモノマーとを用いて共重合させてもよい。共重合可能なモノマーとしては、ジエチルアミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル、モルホリンエチルビニルエーテル等の窒素含有ビニルエーテル類；酢酸ビニル等のビニルエステル類；アリルフェニルエーテル等のアリルエーテル類；酢酸アリル等のアリルエステル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド類；ジイソプロピルフマレート、ジシクロヘキシルフマレート等のフマル酸ジエステル；無水マレイン酸；無水イタコン酸等が挙げられる。重合方法はラジカル重合、イオン重合等の重合法を採ることができる。式（５）で表されるアルキルビニルエーテルは重合させるモノマーの全体中、７０〜１００重量％、さらに好ましくは８０〜１００重量％含まれることが好ましい。７０重量部を下回ると適切な効果が現れず、端部が厚膜になるおそれがある。
【０１７４】
上記ビニルエーテル系界面活性剤の重量平均分子量は１，０００〜１０，０００、更に１，５００〜５，０００であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする効果の点から好ましい。なお、本発明における重量平均分子量は、ＧＰＣ測定においてポリスチレン換算により求めたものである。
【０１７５】
さらに、上記ビニルエーテル系界面活性剤のＳＰ値は、８〜９、更には、８〜８．５であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする効果の点から好ましい。これは本発明のカラーフィルター用インクジェットインクの場合、カルボキシル基が潜在化されているので上記ビニルエーテル系界面活性剤との溶解性に優れ、さらに加熱時に脱ブロックすることによりビニルエーテル系界面活性剤がバインダー形成系中に相溶せずに表面付近に集まり易くなり、塗膜表面全体に当該界面活性剤が拡散し、塗膜表面全体の表面張力を適切なレベルにし、塗膜表面からの乾燥が均一化され易くなるからと推定される。
例えば、ポリビニルイソブチルエーテルの場合、ＳＰ値は８．３５、ポリビニルイソプロピルエーテルの場合、ＳＰ値は８．３１となる。
【０１７６】
また、上記ビニルエーテル系界面活性剤の含有量は、固形分全体に対して０．０５〜１．２５重量％、更に固形分全体に対して０．１０〜１．００重量％であることが、端部に厚膜部分を生じ難くする点から好ましい。０．０５重量％未満の場合では適切な効果が現れず、端部が厚膜になるおそれがあり、一方、１．２５重量％を上回ると、塗膜の端部が低くなりすぎて画素端部の白抜けを発生させるおそれがあり、また、体積抵抗値が上昇して電気特性に問題が生じるおそれや、リコート性が劣るおそれがある。なお、上記ビニルエーテル系界面活性剤の含有量は、ビニルエーテル系界面活性剤の固形分の含有量として表している。
ビニルエーテル系界面活性剤の市販品としては、楠本化成（株）製、商品名：ＬＨＰ−９０等が好適に用いられる。
以上の界面活性剤のほか、脂肪酸エステル系界面活性剤、特殊アクリル系重合体などを用いることができる。
【０１７７】
（その他の成分）
更に、本発明に用いるカラーフィルター用インクジェットインクには、必要に応じて、その他の添加剤を１種又は２種以上配合することができる。そのような添加剤としては、次のようなものを例示できる。
ａ）充填剤：例えば、ガラス、アルミナなど。
ｂ）密着促進剤：例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシランなど。
ｃ）紫外線吸収剤：例えば、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノンなど。
ｄ）凝集防止剤：例えば、ポリアクリル酸ナトリウムなど。
【０１７８】
（インクの製造方法）
本発明で用いられるインクジェットインクは、各成分を単独溶剤又は混合溶剤である溶剤に投入して混合し、固形成分を溶解又は分散させて製造しても良い。
しかしながら、顔料をバインダー形成系等の他の成分と共に溶剤全体中に直接投入し攪拌混合すると、顔料を溶剤中に十分に分散させられないことが多い。そこで通常は、顔料の分散性及び分散安定性が良好な溶剤を用意し、そこに顔料を分散剤と共に投入してディソルバーなどにより十分攪拌し、顔料分散液を調製する。そして、得られた顔料分散液を、顔料以外の成分と共に、ほとんど主溶剤からなるか又は主溶剤のみからなる溶剤に投入し、ディソルバーなどにより十分に攪拌混合することによって、本発明に係るインクジェットインクとすることができる。
【０１７９】
顔料分散液を投入する残部の溶剤としては、最終的な溶剤全体の組成から顔料分散液の調製に用いた溶剤の分を差し引いた組成を有するものを用い、最終濃度にまで希釈してインクジェットインクを完成させても良い。また、顔料分散液を比較的少量の主溶剤に投入して高濃度のインクジェットインクを調製しても良い。高濃度のインクジェットインクは、そのまま保存し、使用直前に最終濃度に希釈してインクジェット方式に使用することができる。
【０１８０】
２．インク層を形成する工程（Ｂ）
次に、インクジェット方式によって工程（Ａ）で準備したインクジェットインクを透明基板上の所定領域に選択的に付着させて、インク層を形成する。インクジェット方式であるため、従来のフォトリソグラフィー法等に比べて生産性が高く、コスト低減や歩留まり向上が実現可能である。
【０１８１】
以下、インク層を形成する工程（Ｂ）について、図２を用いて説明する。
先ず、図２（Ａ）に示すようにカラーフィルターの透明基板を準備する。
透明基板５としては、従来よりカラーフィルターに用いられているものであれば特に限定されるものではないが、例えば石英ガラス、パイレックス（登録商標）ガラス、合成石英板等の可とう性のない透明なリジット材、あるいは透明樹脂フィルム、光学用樹脂板等の可とう性を有する透明なフレキシブル材を用いることができる。この中で特にコーニング社製７０５９ガラスは、熱膨脹率の小さい素材であり寸法安定性および高温加熱処理における作業性に優れ、また、ガラス中にアルカリ成分を含まない無アルカリガラスであるため、アクティブマトリックス方式によるカラー液晶表示装置用のカラーフィルターに適している。本発明においては、通常、透明基板を用いるが、反射性の基板や白色に着色した基板でも用いることは可能である。また、基板は、必要に応じてアルカリ溶出防止やガスバリア性付与その他の目的で表面処理を施したものを用いてもよい。
【０１８２】
次に、図２（Ｂ）に示すように、透明基板５の一面側の画素部間の境界となる領域にブラックマトリックス層６を形成する。
ブラックマトリックス層６は、インクを所定領域に付着させるための隔壁であり、画素７Ｒ，７Ｇ，７Ｂの間及び画素形成領域の外側を取り囲むように設けられることにより、表示画像のコントラストを向上させることができる。
【０１８３】
ブラックマトリックス層６の高さは２．０μｍ〜３．０μｍ、更に２．０μｍ〜２．５μｍであることが、特にインクジェット方式を用いて製造する場合に、本発明に係るカラーフィルターを容易に得ることができる点から好ましい。ブラックマトリックス層の高さが３．０μｍを超えると、ブラックマトリックス層の強度及びパターン精度が不十分な場合がある。また、得られる画素は中央部付近が大きく落ち込んだ形状になり、当該形状は、輝度の低下を改善する上で特に大きな阻害要因となる。一方、２．０μｍ未満の場合、インク層を堆積する際に決壊が生じやすく、また、得られる画素は、ブラックマトリックスの端部付近の膜厚が大きく落ち込み、且つ中央部が大きく盛り上がった形状になり、やはり輝度の低下を引き起こす。
【０１８４】
ブラックマトリックス層６として、金属薄膜を形成する場合には、当該薄膜をパターニングすることにより形成することができる。このパターニングの方法としては、スパッタリング法、真空蒸着法等の通常のパターニング方法を用いることができる。
また、ブラックマトリックス層６として、樹脂バインダー中にカーボン微粒子、金属酸化物、無機顔料、有機顔料等の遮光性粒子を含有させた層を形成する場合には、パターニングの方法としては、フォトリソグラフィー法、印刷法等一般的に用いられている方法を用いることができる。或いは、後述する画素７と同様にインクジェット方式を用いて形成しても良い。
上記高さを有するブラックマトリックス層の形成が容易な点から、樹脂バインダー中に遮光性粒子を含有させたブラックマトリックス層を用いることが好ましい。
【０１８５】
次に、図２（Ｃ）に示すように、ブラックマトリックス層のパターンの幅方向中央に、ブラックマトリックス層よりも幅の狭い撥インク性隔壁２０を必要に応じて形成する。このような撥インク性隔壁の組成は、撥インク性を有する樹脂組成物であれば、特に限定されるものではない。また、特に透明である必要はなく、着色されたものであってもよい。例えば、ブラックマトリックス層に用いられる材料であって、黒色の材料を混入しない材料等を用いることができる。具体的には、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ゼラチン、カゼイン、セルロース等の水性樹脂を１種または２種以上混合した組成物や、Ｏ／Ｗエマルジョン型の樹脂組成物、例えば、反応性シリコーンをエマルジョン化したもの等を挙げることができる。取扱性および硬化が容易である点等の理由から、光硬化性樹脂が好適に用いられる。また、この撥インク性隔壁は、撥インク性が強いほど好ましいので、その表面をシリコーン化合物や含フッ素化合物等の撥インク処理剤で処理したものでもよい。
【０１８６】
撥インク性隔壁のパターニングは、撥インク性樹脂組成物の塗工液を用いる印刷や、光硬化性塗工液を用いるフォトリソグラフィーにより行うことができる。撥インク性隔壁の高さは、上述したようにインクジェット方式により着色する際にインクが混色することを防止するために設けられるものであることから、ある程度高いことが好ましい。具体的には、吹き付けるインクの堆積量によっても異なるが、通常は０．１μｍ〜２．０μｍの範囲内であることが好ましい。
【０１８７】
次に、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の顔料が配合された、上記本発明に用いるインクジェットインクをそれぞれ用意する。そして、図２（Ｄ）に示すように、透明基板５の表面に、ブラックマトリックス層６のパターンにより画成された各色の画素形成領域２１Ｒ、２１Ｇ、２１Ｂに、対応する色の画素形成用インクジェットインクをインクジェット方式によって選択的に付着させてインク層を形成する。インク層は赤色パターン、緑色パターン及び青色パターンがモザイク型、ストライプ型、トライアングル型、４画素配置型等の所望の形態で配列されるように形成される。このインクの吹き付け工程において、インクジェットインクは、ヘッド２２の先端部で粘度増大を起こし難く、良好な吐出性を維持し続ける必要がある。この場合、所定の画素形成領域内に、対応する色のインクを正確に、且つ、均一に付着させることができ、正確なパターンで色ムラや色抜けのない画素部を形成することができる。また、各色の画素形成用インクジェットインクを、複数のヘッドを使って同時に基板上に吹き付けることもできるので、印刷等の方法で各色ごとに画素部を形成する場合と比べて作業効率を向上させることができる。
付着させるインクの量はインクの組成により異なるが、後述する画素の形状を得るために必要なインクの量を画素形成領域に付着させる。
【０１８８】
３．画素を形成する工程（Ｃ）
次に、前記工程（Ｂ）で得られるインク層を硬化させ、本発明特有の形状を有する画素を形成する。図２（Ｅ）に示すように、各色のインク層２３Ｒ、２３Ｇ、２３Ｂを乾燥し必要に応じてプリベークした後、適宜露光及び／又は加熱することにより硬化させる。インク層を適宜露光及び／又は加熱すると、インクジェットインク中に含まれる硬化性樹脂の架橋要素が架橋反応を起こし、インク層が硬化して画素が形成される。
【０１８９】
本発明により得られるカラーフィルターの画素は、製造方法上の制約のために厚みが画素の領域内で不均一であることが特徴的である。上述のように、本発明に係る画素の形状は、該画素の外縁部又はその近傍に沿って厚みの小さい部分を有し、且つ当該厚みの小さい部分よりも画素の中心側に厚みの最大部を有するような形状であったり、逆に、該画素の外縁部又はその近傍に沿って厚みの大きい部分を有し、且つ当該厚みの大きい部分よりも画素の中心側に厚みの最小部を有するような形状であったり、さらに、その表面が凹凸形状であったりする。ここで、画素の外縁部とは、画素の平面形状を規定している縁部である。また、画素の外縁部又はその近傍に沿ってとは、少なくとも外縁部又はその近傍の一部に沿って厚みの小さい部分を有していれば良い旨を言う。また、画素の厚みとは、基板の基準面（平均高さを有する面）からの高さをいう。以下の説明では、画素の外縁部又はその近傍に沿って厚みの小さい部分を有し、且つ当該厚みの小さい部分よりも画素の中心側に厚みの最大部を有するような形状の場合を中心に説明する。
【０１９０】
本発明に係るカラーフィルターの画素の一例の、透明基板に垂直方向の断面図を図３（ａ)及び図３（ｂ）に示す。図３（ａ）及び図３（ｂ）において、画素３１は、画素の外縁部３２又はその近傍３３に厚みの小さい部分３４を有し、且つ当該厚みの小さい部分３４よりも画素の中心側に厚みの最大部３５を有するような形状である。
上記中央部付近が盛り上がった断面形状を有する画素のような、厚みが不均一な画素は、例えばインクジェット方式を用いて形成する場合に得られる。インクジェット方式を用いる場合には、高精細に画素を形成することができる上、コスト低減や歩留まり向上を実現可能というメリットを有する。なお、上記中央部付近が盛り上がった断面形状を有する画素のような、厚みが不均一な画素は、インクジェット方式以外の方式で形成されても良い。
【０１９１】
上記のような中央部付近が盛り上がった断面形状を有する画素は、スピンコート法を用いて形成された画素の形状とは顕著に異なるものである。スピンコート法を用いて形成された画素は、図４（ａ）に示されるように画素の厚みがほぼ一定となり、厚みが一定でない部分が存在する場合には、通常、画素の中央部付近には盛り上がりは存在せず、図４（ｂ）のように画素の端部のブラックマトリックスに乗り上がった部分に盛り上がりが存在する。
【０１９２】
本発明により得られるカラーフィルターを構成する各画素内の、平均膜厚は１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布は１．０μｍ〜３．０μｍの範囲内、且つ、1画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合は５％以下である。このような画素を有するカラーフィルターは、画素の形状がやや不均一ではあるが、十分な色特性が得られる平均膜厚を有し、厚みがほぼ均一なスピンコート法により得られる画素を有するカラーフィルターと比較して輝度の低下が小さく、色特性が同等或いはそれに近いというメリットがある。
【０１９３】
画素の平均膜厚、膜厚分布、及び１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合は、例えば、光干渉方式の三次元非接触表面形状計測装置（米国マイクロマップ製  製品名Ｍｉｃｒｏｍａｐ５５７Ｎ）を用いて測定することができる。画素の平均膜厚（μｍ）は、画素形成領域の全エリアの膜厚を１μｍ毎に求め、それらの平均を求めたものである。また、画素の膜厚分布（μｍ）は、画素形成領域の膜厚分布を意味する。膜厚分布が広くなるほど、画素の平坦性が悪い傾向にある。また、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が大きいほど平坦性が悪い傾向にある。
ここで、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合は下記式により定義する。
【０１９４】
Ｒ（％）＝（ｎ1＋ｎ２）／ｎ０×１００
（但し、Ｒは１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合（％）、ｎ1は１．５μｍ以下の膜厚となる測定点の数、ｎ２は２．５μｍ以上の膜厚となる測定点の数、ｎ0は画素形成領域の全エリアの測定点の数を意味する。）
【０１９５】
本発明により得られる画素の平均膜厚は、１．５μｍ〜２．５μｍである。画素の平均膜厚が上記範囲内のとき、得られるカラーフィルターは、スピンコート法により形成される、十分な色特性を得ることが可能な平均膜厚の画素を有するカラーフィルターと同等或いは同等に近い色特性を有する。
【０１９６】
Ｇ画素は、Ｒ画素、Ｂ画素と比べて、通常、使用する顔料の着色力が小さいため、Ｐ／Ｖ比を高くするか、平均膜厚を大きくすることにより、他の画素との表示上のバランスを整える必要があるが、Ｐ／Ｖ比を高くしすぎると画素の耐溶剤性が劣る点から、Ｇ画素の平均膜厚は１．６μｍ以上、好ましくは１．８μｍ以上である。このため、ＲＧＢの膜厚差をなくすため、ＲＧＢすべての平均膜厚を１．５μｍ以上とする必要がある。
一方、インクジェット方式で２．５μｍ以上の平均膜厚を有する画素を製造する場合、上述の通りブラックマトリックス層の高さが制限されることから、インク層を形成する工程において吹き付けるべきインクの量が、ブラックマトリックス層の高さに対して大きくなりすぎることによりインクの決壊が発生し、得られる画素に混色を生じる可能性がある。よって、画素の平均膜厚は２．５μｍ以下、好ましくは２．２μｍ以下である必要がある。
上記画素の平均膜厚の範囲内であれば、例えば、赤色画素７Ｒが最も薄く、緑色画素７Ｇ、青色画素７Ｂの順に厚くなるというように各色の画素の厚みを変えて、各色ごとに最適な厚みに設定してもよい。
【０１９７】
また、上記平均膜厚を有する画素の膜厚分布は１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にある。また、膜厚分布が３．０μｍを超える場合は、上記と同様に輝度が低下する場合がある。
また、上記平均膜厚及び膜厚分布を有する画素の、1画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合は５％以下である。
【０１９８】
尚、本発明により得られるカラーフィルターを構成する各画素内の、平均膜厚は１．７μｍ〜２．４μｍ、膜厚分布は１．５μｍ〜２．５μｍ、1画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合は３％以下であることがより好ましい。
【０１９９】
カラーフィルターの画素は、通常、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、および青（Ｂ）の３色で形成される。画素における着色パターン形状は、ストライプ型、モザイク型、トライアングル型、４画素配置型等の公知の配列とすることができ、着色面積は任意に設定することができる。
【０２００】
本発明において、主に画素の形状由来の輝度の低下を表す指標として輝度ロスΔＹ（％）を用いる。輝度ロスΔＹは、下記式から求める。
ΔＹ（％）＝（Ｙ２−Ｙ１）／Ｙ２×１００
（但し、Ｙ１は測定対象のカラーフィルターの輝度、Ｙ２はスピンコート法により得られるカラーフィルターの輝度を意味する。）
ここで、スピンコート法とは、インクジェット用インクを透明基板上にスピンコートにより塗布し、硬化させることで画素を形成する方法である。
【０２０１】
輝度ロスの評価は以下のように行うことができる。
まず、インクジェット方式を用いて、図６（Ａ）の断面図のように、所望の形状の同色画素が配列されてなる測定対象のカラーフィルターを準備する。次に、測定対象のカラーフィルターと同等の色度で（Ｒの場合はｘ、Ｇ、Ｂの場合はｙを揃えた）、ほぼ平坦な画素が図６（Ｂ）の断面図のように配列されてなる、スピンコート法により得られるカラーフィルターを準備する。
【０２０２】
次に、準備したカラーフィルターの画素領域のうち、広域分光装置（商品名「島津自記分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ」、島津製作所社製）を用いて、試料検出面積  幅４ｍｍ、高さ１１ｍｍとして、可視波長域の分光透過スペクトル測定を行った結果からＹ１及びＹ２を算出し、更に式（１）より輝度ロスΔＹを求める。
本発明により得られるカラーフィルターは、ΔＹ（％）≦５であることが好ましい。輝度ロスが上記範囲内のとき、十分な色特性が得られる平均膜厚を有し、厚みがほぼ均一なフォトリソグラフィー法により得られる画素を有するカラーフィルターと比較して遜色のない輝度である。
尚、カラーフィルターの輝度の測定方法として通常用いる顕微分光測定は、インクジェットカラーフィルター特有の、厚みが不均一な形状を有する画素について輝度を評価する場合、その評価結果が実際の使用態様であるパネルに設置された状態における輝度の評価結果と異なることから、本発明の輝度測定に使用することはできない。
【０２０３】
次に、図２（Ｆ）に示すように、透明基板の画素２４Ｒ、２４Ｇ、２４Ｂを形成した側に、保護膜８を形成する。
保護膜８は、カラーフィルターの表面を平坦化すると共に、画素７に含有される成分が液晶層に溶出するのを防止するために設けられる。保護膜８は、公知のネガ型の光硬化性透明樹脂組成物又は熱硬化性透明樹脂組成物を、スピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷等の方法により、ブラックマトリックス層６及び画素７を覆うように塗布し、光又は熱によって硬化させることによって形成できる。
保護膜８の厚みは、使用される材料の光透過率、カラーフィルターの表面状態等を考慮して設定することができ、例えば、０．１μｍ〜２．０μｍの範囲で設定することができる。
その他においては、通常のカラーフィルターを形成する方法と同様の方法を用いて製造することができる。
【０２０４】
４．カラーフィルター
本発明に係るカラーフィルターは、透明基板と、当該透明基板上に形成された、顔料、顔料分散剤、バインダーを含有する画素とを少なくとも備え、当該各画素は、平均膜厚が１．５μｍ〜２．５μｍ、膜厚分布が１．０μｍ〜３．０μｍの範囲にあり、且つ、1画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が５％以下である。インクジェット方式等、手法上の制約により画素の形状が均一でなくなる傾向の形成方法を用いた場合でも、このようなカラーフィルターはそれと同じ平均膜厚、同じ材料の構成比で、平坦な形状の画素を有するカラーフィルターと比較して、同等或いは同等に等しい輝度を有する。
本発明に係るカラーフィルターの形成方法としては、インクジェット方式の他、染色法、印刷法、電着法等、公知の方法であってもよい。
【０２０５】
図５は、本発明に係るカラーフィルターの一例（カラーフィルター１０３）を示す縦断面図である。このカラーフィルター１０３は、透明基板５に所定のパターンで形成されたブラックマトリックス６と、当該ブラックマトリックス上に所定のパターンで形成した画素７（７Ｒ，７Ｇ，７Ｂ）と、当該画素を覆うように形成された保護膜８を備えている。また、保護膜８上に液晶駆動用の透明電極膜９が形成されている。カラーフィルター１０３の最内面、この場合には透明電極上には、配向膜１０が形成されている。
【０２０６】
柱状スペーサー１２は凸状スペーサーの一形状であり、ブラックマトリックス層６が形成された領域（非表示領域）に合わせて、透明電極９上の所定の複数箇所（図５では４箇所）に形成されている。柱状スペーサー１２は、透明電極９上若しくは画素７上若しくは保護膜８上に形成される。カラーフィルター１０２においては、保護膜８上に透明電極膜９を介して柱状スペーサーが海島状に形成されているが、保護膜８と柱状スペーサー１２を一体的に形成し、その上を覆うように透明電極膜９を形成しても良い。また、カラーフィルターがブラックマトリックス層を備えていない場合には、画素を形成していない領域に柱状スペーサーを形成することができる。
以下、各構成部材について説明する。
【０２０７】
（透明基板）
本発明のカラーフィルターを構成する透明基板は、上記製造方法において説明したものと同様である。
【０２０８】
（画素）
本発明のカラーフィルターを構成する画素は、顔料、顔料分散剤、バインダーを含有することが好ましく、更に必要に応じてレベリング剤を含有する。
バインダーには、上記バインダー形成系の説明で説明したバインダー形成系の構成成分のうち、インク層を硬化させる工程において反応性を有する成分についてはその反応生成物が含まれ、反応性を有さない成分についてはその成分が含まれる。
詳細は、上記製造方法において説明したものと同様である。
【０２０９】
（ブラックマトリックス層）
ブラックマトリックス層は表示画像のコントラストを向上させるために設けられるが、インクジェット方式によるカラーフィルターを作成する場合には、各画素を仕切るための隔壁の役割も果たす。
ブラックマトリックス層を設ける場合は、その高さが、２．０μｍ〜３．０μｍ、更に２．０μｍ〜２．５μｍであることが、特にインクジェット方式を用いて製造する場合に、本発明に係るカラーフィルターを容易に得ることができる点から好ましい。詳細は、上記製造方法において説明したものと同様である。
【０２１０】
（保護膜）
保護膜は、上記製造方法において説明したものと同様である。
【０２１１】
（スペーサー）
凸状スペーサーは、カラーフィルター１０３をＴＦＴアレイ基板等の液晶駆動側基板と貼り合わせた時にセルギャップを維持するために、基板上の非表示領域に複数設けられる。凸状スペーサーの形状及び寸法は、基板上の非表示領域に選択的に設けることができ、所定のセルギャップを基板全体に渡って維持することが可能であれば特に限定されない。凸状スペーサーとして図示したような柱状スペーサー１２を形成する場合には、２μｍ〜１０μｍ程度の範囲で一定の高さを持つものであり、突出高さ（パターンの厚み）は液晶層に要求される厚み等から適宜設定することができる。また、柱状スペーサー１２の太さは５μｍ〜２０μｍ程度の範囲で適宜設定することができる。また、柱状スペーサー１２の形成密度（密集度）は、液晶層の厚みムラ、開口率、柱状スペーサーの形状、材質等を考慮して適宜設定することができるが、例えば、赤色、緑色及び青色の各画素の１組に１個の割合で必要充分なスペーサー機能を発現する。このような柱状スペーサーの形状は柱状であればよく、例えば、円柱状、角柱状、截頭錐体形状等であっても良い。
【０２１２】
凸状スペーサーは、例えば、硬化性樹脂組成物の塗工液をスピンコーター、ロールコーター、スプレイ、印刷等の方法により透明基板上に直接、又は、透明電極等の他の層を介して塗布し、乾燥して、硬化性樹脂層を形成する。スピンコーターの回転数は、保護膜を形成する場合と同様に５００〜１５００回転／分の範囲内で設定すればよい。通常、スペーサーを形成するためのインクジェットインクは光硬化性インクジェットインクが好適に用いられるため、次に、この樹脂層を凸状スペーサー用フォトマスクを介して露光し、アルカリ液のような現像液により現像して所定の凸状パターンを形成し、この凸状パターンを必要に応じてクリーンオーブン等で加熱処理（ポストベーク）することによって凸状スペーサーが形成される。
【０２１３】
凸状スペーサーは、カラーフィルター上に直接又は他の層を介して間接的に設けることができる。例えば、カラーフィルター上にＩＴＯ等の透明電極又は保護膜を形成し、その上に凸状スペーサーを形成しても良いし、カラーフィルター上に保護膜と透明電極をこの順に形成し、さらに透明電極上に凸状スペーサーを形成しても良い。
【０２１４】
（透明電極）
透明電極９は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、酸化スズ（ＳｎＯ）等、およびそれらの合金等を用いて形成することができる。この透明電極の厚みは２０〜５００ｎｍ程度、好ましくは１００〜３００ｎｍ程度とすることできる。
【０２１５】
（その他の層）
通常カラーフィルターに形成されるその他の部材をさらに含んでいても良い。配向膜やその他の部材においては、通常カラーフィルターに用いられるものを用いて、通常の方法で形成することができる。
【実施例】
【０２１６】
以下、実施例を挙げて、本発明を更に具体的に説明する。これらの記載により本発明を制限するものではない。尚、実施例中、部は特に特定しない限り重量部を表す。
【０２１７】
（製造例１：バインダー性エポキシ化合物の合成）
温度計、還流冷却器、攪拌機、滴下ロートを備えた４つ口フラスコに、表１に示す配合割合に従って、水酸基を含有しない溶剤ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（別名ブチルカルビトールアセテート、以下、ＢＣＡと示すことがある。）を４０．７重量部仕込み、攪拌しながら加熱して１４０℃に昇温した。次いで、１４０℃の温度で第１表に記載した組成の単量体、及び、重合開始剤の混合物（滴下成分）５４．７重量部を、２時間かけて滴下ロートより等速滴下した。滴下終了後、１１０℃に降温し重合開始剤及び水酸基を含有しない溶剤ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ＢＣＡ）の混合物（追加触媒成分）４．６重量部を添加し、１１０℃の温度を２時間保ったところで反応を終了することにより、表１に記載の特性を有するバインダー性エポキシ化合物が得られた。
【０２１８】
【表１】
0004844450.tif 000031
＊１）表中の略号は以下の通りである。
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
パーブチルＯ：ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート（日本油脂（株）製商品名）
＊２）重量平均分子量：ゲル浸透クロマトグラフィーによるポリスチレン換算の値である。
【０２１９】
（実施例１）
（１）赤色顔料分散液の調製
顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を下記の割合で混合し、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを５００重量部加え、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を用いて４時間分散し、ＰＲ２５４（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）顔料分散液、及びＰＲ１７７（Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）顔料分散液をそれぞれ調製した。
【０２２０】
［顔料分散液の組成］
・顔料：１０重量部
・顔料分散剤（アジスパーＰｂ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製）（有機溶剤中に固形分３０重量％））：２０重量部
・ＢＣＡ（ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）：５０重量部
なお、上記顔料分散剤アジスパーＰｂ８２１のガラス転移温度は、熱化学反応熱量計（セイコーインスツル株式会社製）を用いて、温度範囲２５〜２８０℃、昇温速度７．５℃／分の条件下で測定したところ、５７℃であった。
【０２２１】
（２）バインダーの調製
サンプル瓶にテフロン（登録商標）被覆した回転子を入れ、マグネチックスターラーに設置した。このサンプル瓶の中に、下記の割合に従って前記製造例１に記載のバインダー性エポキシ化合物、多官能エポキシ樹脂等を加え、室温で十分に攪拌溶解し、次いで、粘度調整のために希釈溶剤を加えて攪拌溶解した後、これを濾過してバインダー組成物を得た。
【０２２２】
［バインダーの組成］
・製造例１のバインダー性エポキシ化合物（溶剤ＢＣＡ中に固形分３０重量％）：１０重量部
・多官能エポキシ樹脂（商品名エピコート１５４、ジャパンエポキシレジン製）：２重量部
・ネオペンチルグリコールグリシジルエーテル：１重量部
・トリメリット酸：２重量部
・ＢＣＡ（ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）：１重量部
【０２２３】
（３）インクジェットインクの調製
表２に示される配合割合で、上記調製したＰＲ２５４顔料分散液、ＰＲ１７７顔料分散液、及び、バインダー組成物を充分に混合し、インクジェットインクを調製した。
【０２２４】
（４）塗膜の形成
（ａ)スピンコート法による塗膜の形成
厚み０．７ｍｍで１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板（旭硝子（株）製）上に、ブラックマトリックス用硬化性樹脂組成物を用いてフォトリソグラフィー法により線幅２０μｍ、膜厚２．２μｍのブラックマトリックスパターンを形成した。
上記ブラックマトリックスパターン上の全面に、スピンコート法によりインクジェットインクを塗布し、インクジェットで作成した色板基板とｘが一致する赤色塗膜を形成した。
得られたスピンコート法による塗膜の乾燥後の膜厚は、接触式膜厚測定装置（日本真空技術(株)製、商品名「Dectak-3030ST」）により行った。
【０２２５】
（ｂ)インクジェット法による塗膜の形成
厚み０．７ｍｍで１０ｃｍ×１０ｃｍのガラス基板（旭硝子（株）製）上に、ブラックマトリックス用硬化性樹脂組成物を用いてフォトリソグラフィー法により線幅２０μｍ、膜厚２．２μｍのブラックマトリックスパターンを形成した。
上記基板のブラックマトリックスにより区画された画素形成部に、上記インクジェットインクをインクジェット方式によって付着させた。
【０２２６】
その後、１２０秒間１０Ｔｏｒｒで減圧乾燥を行い、更に、８０℃のホットプレート上で１０分間プリベークを行った。その後、クリーンオーブン内で、２００℃で３０分加熱してポストベークを行い、更に２４０℃で３０分加熱してポストベークを行って、基板上に画素パターンを形成した。得られたインクジェット法による塗膜の、乾燥後の平均膜厚、膜厚分布、１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の面積の合計の割合は、光干渉方式の三次元非接触表面形状計測装置(米国マイクロマップ製  製品名Ｍｉｃｒｏｍａｐ５５７Ｎ)により行った。
【０２２７】
（実施例２）
（１）緑色顔料分散液の調製
顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を下記の割合で混合し、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを５００重量部加え、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を用いて４時間分散し、ＰＧ３６（Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６）顔料分散液、及びＰＹ１５０（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０）顔料分散液をそれぞれ調製した。
【０２２８】
［顔料分散液の組成］
・顔料：１０重量部
・顔料分散剤（アジスパーＰｂ８２１（味の素ファインテクノ株式会社製）（有機溶剤中に固形分３０重量％））：２０重量部
・ＢＣＡ（ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）：５０重量部
【０２２９】
（２）バインダーの調製
実施例１と同様にバインダー組成物の調製を行った。
【０２３０】
（３）インクジェットインクの調製
表２に示される配合割合で、上記調製したＰＧ３６顔料分散液、ＰＹ１５０顔料分散液、及びバインダー組成物を充分に混合し、インクジェットインクを調製した。
【０２３１】
（４）塗膜の形成
スピンコート法による塗膜の形成、及びインクジェット法による塗膜の形成を、実施例１と同様に行った。
【０２３２】
（実施例３）
（１）青色顔料分散液の調製
顔料、顔料分散剤、及び有機溶剤を下記の割合で混合し、直径０．３ｍｍのジルコニアビーズを５００重量部加え、ペイントシェーカー（浅田鉄工社製）を用いて４時間分散し、ＰＢ１５：６（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６）顔料分散液及びＰＶ２３（Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３）顔料分散液をそれぞれ調製した。
【０２３３】
［顔料分散液の組成］
・顔料：１０重量部
・顔料分散剤（Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００（Ａｖｅｃｉａ社製）（有機溶剤中に固形分３０重量％））：２０重量部
・ＢＣＡ（ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート）：５０重量部
なお、上記顔料分散剤Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ３３０００は、２３℃で液状である。
【０２３４】
（２）バインダーの調製
実施例１と同様にバインダー組成物の調製を行った。
【０２３５】
（３）インクジェットインクの調製
表２に示される配合割合で、上記調製したＰＢ１５：６顔料分散液、ＰＶ２３顔料分散液、及びバインダー組成物を充分に混合し、インクジェットインクを調製した。
【０２３６】
（４）塗膜の形成
スピンコート法による塗膜の形成、及びインクジェット法による塗膜の形成を、実施例１と同様に行った。
【０２３７】
（実施例４）
実施例１の（３）インクジェットインクの調製工程において、表２に示される配合割合で、上記調製したＰＲ２５４顔料分散液、ＰＲ１７７顔料分散液、及び、バインダー組成物を充分に混合した後に、更に、混合したＰＲ２５４顔料分散液、ＰＲ１７７顔料分散液、及び、バインダー組成物の全重量に対し、レベリング剤としてビニルエーテル系界面活性剤（商品名「ＬＨＰ−９０」、楠本化成製）を０．５重量％添加し、混合したこと以外は、実施例１と同様に、スピンコート法による塗膜の形成、及びインクジェット法による塗膜の形成を行った。
（比較例１〜１２）
（１）赤色顔料分散液の調製
比較例１〜６について、赤色顔料分散液を実施例１と同様に調製した。比較例７は、顔料分散剤として、イソシアネート類が重合した主鎖構造を有するDisperbyk161（（ビックケミー・ジャパン製）（有機溶剤中に固形分３０重量％））を用いたこと以外は、実施例１と同様に調製した。比較例８は、顔料分散剤として、変性アクリル系ブロック共重合体であるDisperbyk2000（（ビックケミー・ジャパン製）（有機溶剤中に固形分３０重量％））を用いたこと以外は、実施例１と同様に調製した。比較例９は、顔料分散剤として、Disperbyk161（（ビックケミー・ジャパン製）（有機溶剤中に固形分３０重量％））を用いたこと以外は、実施例２と同様に調製した。比較例１０は、顔料分散剤として、Disperbyk2000（（ビックケミー・ジャパン製）（有機溶剤中に固形分３０重量％））を用いたこと以外は、実施例２と同様に調製した。比較例１１は、顔料分散剤として、Disperbyk161（（ビックケミー・ジャパン製）（有機溶剤中に固形分３０重量％））を用いたこと以外は、実施例３と同様に調製した。比較例１２は、顔料分散剤として、Disperbyk2000（（ビックケミー・ジャパン製）（有機溶剤中に固形分３０重量％））を用いたこと以外は、実施例３と同様に調製した。
なお、上記顔料分散剤Disperbyk161のガラス転移温度は、アジスパーＰｂ８２１と同様に測定したところ、２６１℃であった。また、上記顔料分散剤Disperbyk2000のガラス転移温度は、アジスパーＰｂ８２１と同様に測定したところ、１９４℃であった。
【０２３８】
（２）バインダーの調製
実施例１と同様にバインダー組成物の調製を行った。
【０２３９】
（３）インクジェットインクの調製
表２に示される配合割合で、上記調製したＰＲ２５４顔料分散液、ＰＲ１７７顔料分散液、ＰＧ３６顔料分散液、ＰＹ１５０顔料分散液、ＰＢ１５：６顔料分散液、ＰＶ２３顔料分散液、及び、バインダー組成物を充分に混合し、インクジェットインクを調製した。
（４）塗膜の形成
比較例１〜４及び比較例７〜１２は、スピンコート法による塗膜の形成、及びインクジェット法による塗膜の形成を、実施例１と同様に行った。比較例５は、ブラックマトリックスの膜厚が１．２μｍであること以外は実施例１と同様に、スピンコート法による塗膜の形成、及びインクジェット法による塗膜の形成を行った。また、比較例６は、ブラックマトリックスの膜厚が３．２μｍであること以外は実施例１と同様に、スピンコート法による塗膜の形成、及びインクジェット法による塗膜の形成を行った。
【０２４０】
［評価］
得られたカラーフィルターについて、下記評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
１．画素の平均膜厚、膜厚分布、及び１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の面積の合計の割合
画素の平均膜厚、膜厚分布、及び１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合は、例えば、光干渉方式の三次元非接触表面形状計測装置（米国マイクロマップ製  製品名Ｍｉｃｒｏｍａｐ５５７Ｎ）を用いて測定した。
画素の平均膜厚（μｍ）として、画素形成領域の全エリアの膜厚を１μｍ毎に求め、それらの平均を求めた。画素の膜厚分布（μｍ）として、画素形成領域の膜厚の分布を求めた。
【０２４１】
１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合Ｒは下記式より求めた。
Ｒ（％）＝（ｎ1＋ｎ２）／ｎ０×１００
（但し、ｎ1は１．５μｍ以下の膜厚となる測定点の数、ｎ２は２．５μｍ以上の膜厚となる測定点の数、ｎ0は画素形成領域の全エリアの測定点の数を意味する。）
【０２４２】
尚、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下の領域の面積の割合Ｒ１は下記式より求めた。
Ｒ１（％）＝ｎ1／ｎ０×１００
（但し、ｎ1は１．５μｍ以下の膜厚となる測定点の数、ｎ0は画素形成領域の全エリアの測定点の数を意味する。）
また、１画素中における膜厚が２．５μｍ以上の領域の面積の割合Ｒ２は下記式より求めた。
Ｒ２（％）＝ｎ２／ｎ０×１００
（但し、ｎ２は２．５μｍ以上の膜厚となる測定点の数、ｎ0は画素形成領域の全エリアの測定点の数を意味する。）
【０２４３】
２．色度（ｘ，ｙ）、輝度Ｙ、輝度ロス
実施例において得られたカラーフィルターの画素領域のうち、ライン方向に１６００μｍ、ラインと垂直方向に２００μｍの範囲について、広域分光装置（商品名「島津自記分光光度計ＵＶ−３１００ＰＣ」、島津製作所社製）を用いて、試料検出面積  幅４ｍｍ、高さ１１ｍｍとして、可視波長域（４００〜７００ｎｍ）の分光透過スペクトル測定を行った結果から、インクジェット法により得られた測定対象のカラーフィルター（ＩＪ−ＣＦ）の色度（ｘ１，ｙ１）、輝度Ｙ１、及びスピンコート法により得られたカラーフィルター（ＳＰＩＮ−ＣＦ）の色度（ｘ２，ｙ２）、輝度Ｙ２を算出した。
更に下記式より輝度ロスΔＹ（％）を求めた。
ΔＹ（％）＝（Ｙ２−Ｙ１）／Ｙ２×１００
ΔＹ（％）≦５の場合、十分な色特性が得られる平均膜厚を有し、厚みがほぼ均一なフォトリソグラフィー法により得られる画素を有するカラーフィルターと比較して遜色のない輝度であると判定した。
【０２４４】
３．膜物性（耐溶剤性（耐薬品性））
得られたカラーフィルターを、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に液温４０℃で１時間浸漬した前後の色差ΔＥａｂを測定した。色差はＣＩＥ（国際照明委員会）によって１９７６年に定められたΔＥａｂの色差式によって求めた。実際の測定は、顕微分光測定器（ＯＳＰ−ＳＰ１００、オリンパス光学工業（株）製）によって行った。
また、得られたカラーフィルターを、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）に液温６０℃で１時間浸漬した前後の色差ΔＥａｂを測定し、色差ΔＥａｂを求めた。
膜物性が良いものを○、不十分なものを×とした。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
ＩＰＡ、ＮＭＰ浸漬前後のΔＥａｂがいずれも３以下の場合：○
ＩＰＡ、ＮＭＰ浸漬前後のΔＥａｂの一方、又は両方が３を超える場合：×
【０２４５】
４．パターニング性
画素を設けたカラーフィルターについて、隣接画素の混色を顕微鏡で確認する。パターニング性が良いものを○、不十分なものを×とした。判定基準は以下の通りである。
＜判定基準＞
決壊が発生した場合：×
決壊が発生しなかった場合：○
【０２４６】
【表２】
0004844450.tif 000032
【０２４７】
＜結果のまとめ＞
【０２４８】
実施例１〜実施例４で得られた、本発明に係るインクジェット方式によるカラーフィルターは、膜厚分布及び膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が本発明の範囲内であることから、画素の形状が平坦に近く、また、輝度ロスが小さいことから、十分な色特性が得られる平均膜厚を有し、厚みがほぼ均一なスピンコート法により得られる画素を有するカラーフィルターと比較して輝度の低下が小さい。更に、膜物性、パターニング性も良好である。
実施例１のインクジェットインクに対し、更にレベリング剤を添加したインクジェットインクを用いた実施例４のインクジェットカラーフィルターは、実施例１の輝度ロスよりも小さい点において、優れていた。
【０２４９】
一方、インクのＰ／Ｖ比が本発明の範囲よりも小さく、平均膜厚が本発明の範囲を超えている、比較例１及び２で得られたインクジェット方式による赤色カラーフィルターは、膜厚分布が３．０μｍより大きい領域に分布を有し、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が高く、画素の平坦性が悪かった。また、スピンコート法によるカラーフィルターと比較して輝度の低下が著しかった。更に比較例１では所望の色濃度をパターニングしようとすると決壊が発生した。
インクのＰ／Ｖ比が本発明の範囲よりも大きい、比較例３及び４で得られたインクジェット方式による赤色カラーフィルターは、膜厚分布が１．０μｍ未満の領域に分布があり、１画素中における膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が高く、画素の平坦性が悪かった。また、スピンコート法によるカラーフィルターと比較して輝度の低下が著しかった。更に比較例４では膜物性も悪かった。
【０２５０】
使用したインク及び平均膜厚は実施例１と同じであるが、ブラックマトリックス層の高さが２．０μｍ未満の比較例５で得られたインクジェット方式による赤色カラーフィルターは、膜厚分布が１．０μｍ未満及び３．０μｍを超える領域に分布を有し、画素の端部付近の膜厚が大きく落ち込み、中央部が盛り上がった形状になり、スピンコート法によるカラーフィルターと比較して輝度の低下は極めて著しかった。
使用したインク及び平均膜厚は実施例１と同じであるが、ブラックマトリックス層の高さが３．０μｍを超える比較例６で得られたインクジェット方式による赤色カラーフィルターは、膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が高く、画素の平坦性は悪かった。また、スピンコート法によるカラーフィルターと比較して輝度の低下が認められた。
【０２５１】
使用したインク、平均膜厚及びブラックマトリックス層の高さは実施例１と同じであるが、膜厚分布の範囲の下限が本発明の範囲よりも小さい比較例７及び８で得られたインクジェット方式による赤色カラーフィルターは、膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が高く、画素の平坦性は悪かった。また、スピンコート法によるカラーフィルターと比較して輝度の低下が認められた。
使用したインク、平均膜厚及びブラックマトリックス層の高さは実施例２と同じであるが、膜厚分布の範囲の下限が本発明の範囲よりも小さい比較例９及び１０で得られたインクジェット方式による緑色カラーフィルターは、膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が高く、画素の平坦性は悪かった。また、スピンコート法によるカラーフィルターと比較して輝度の低下が認められた。
使用したインク、平均膜厚及びブラックマトリックス層の高さは実施例３と同じであるが、膜厚分布の範囲の下限が本発明の範囲よりも小さい比較例１１及び１２で得られたインクジェット方式による緑色カラーフィルターは、膜厚が１．５μｍ以下及び２．５μｍ以上の領域の面積の合計の割合が高く、画素の平坦性は悪かった。また、スピンコート法によるカラーフィルターと比較して輝度の低下が認められた。
【図面の簡単な説明】
【０２５２】
【図１（ａ）】液晶パネルの一例についての模式的断面図である。
【図１（ｂ）】液晶パネルの別の例についての模式的断面図である。
【図２】本発明のカラーフィルターの製造方法のうち、インクジェット方式によりインク層を形成する工程、画素を形成する工程を説明する図である。
【図３】本発明のインクジェットインクを用いてカラーフィルターを製造する方法の一例を説明する図である。
【図４】本発明のカラーフィルターの画素の一例の模式的縦断面図である。
【図５】本発明に係るカラーフィルターの一例を示す模式的縦断面図である。
【図６】本発明に係る評価用のカラーフィルターの一例を示す模式的縦断面図である。
【符号の説明】
【０２５３】
１  カラーフィルター
２  電極基板
３  間隙部
４  シール材
５  透明基板
６  ブラックマトリックス層
７（７Ｒ、７Ｇ、７Ｂ）  画素
８  保護膜
９  透明電極膜
１０  配向膜
１１  パール
１２  柱状スペーサー
２０  撥インク性隔壁
２１  画素形成領域
２２  インクジェットヘッド
２３  インク層
２４  画素部
３１  画素
３２  外縁部
３３  外縁部の近傍
３４  厚みが小さい部分
３５  厚みの最大部
３６  ブラックマトリックス
１０１、１０２  カラー液晶表示装置
１０３、１０４  カラーフィルター
【図１（ａ）】
0004844450.tif 000033
【図１（ｂ）】
0004844450.tif 000034
【図２】
0004844450.tif 000035
【図３】
0004844450.tif 000036
【図４】
0004844450.tif 000037
【図５】
0004844450.tif 000038
【図６】
0004844450.tif 000039