【手続補正書】
【提出日】平成16年1月5日(2004.1.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)非錫系塗膜形成樹脂成分と、(b)エチレン・酢酸ビニル共重合体の塩素化物または該共重合体の部分加水分解物の塩素化物と、(c)防汚剤とを含有することを特徴
とする非錫系防汚塗料組成物［但し、（ａ）（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、（ｉｉ）下記式［I］で表されるトリフェニルボロン・アミン錯体またはピリジントリフェニルボロン、及び（ｉｉｉ）無機脱水剤としての無水石膏を含有する防汚塗料組成物、及び  （ａ）（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、（ｉｉ）下記式［I］で表されるトリフェニルボロン・アミン錯体またはピリジントリフェニルボロン、及び（ｉｖ）金属ピリチオンおよび４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなる群から選択される何れか1種以上の有機防汚剤を含有する防汚塗料組成物を除く。
【化１】
1999061002.tif 000001
｛式［I］中、Ｒ1は、炭素数３〜３０のアルキル基を示す。｝。］。
【請求項２】
上記非錫系塗膜形成樹脂成分(a)が、(i)塩化ビニル系共重合樹脂と水溶性樹脂との組み合わせ、(ii)アクリル樹脂と水溶性樹脂との組み合わせ、(iii)アクリル亜鉛ポリマー、(iv)シリルアクリレート系樹脂のうちの何れか１種であることを特徴とする請求項１に記載の非錫系防汚塗料組成物。
【請求項３】
上記水溶性樹脂がロジンであることを特徴とする請求項２に記載の非錫系防汚塗料組成物。
【請求項４】
上記防汚剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２-メチルチオ-４-ｔ-ブチルアミノ-６-シクロプロピルアミノＳトリアジン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２-ピリジンチオール-１-オキシド亜鉛塩、２-ピリジンチオール-１-オキシド銅塩のうちの何れか１種以上と、亜酸化銅とを含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の非錫系防汚塗料組成物。
【請求項５】
上記防汚剤として、ピリジン−トリフェニルボラン、２-ピリジンチオール-１-オキシド亜鉛塩のうちの何れか１種以上と、ロダン銅とを含有することを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の非錫系防汚塗料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５の何れかに記載の非錫系防汚塗料組成物から形成されたことを特徴とする防汚塗膜。
【請求項７】
海水と接触する船舶外板表面に、請求項１〜５の何れかに記載の非錫系防汚塗料組成物を塗布し、防汚塗膜を形成することを特徴とする船舶外板の防汚方法。
【請求項８】
海水と接触する船舶外板の表面が、請求項１〜５の何れかに記載の非錫系防汚塗料組成物を塗布硬化してなる防汚塗膜にて被覆されていることを特徴とする船舶。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
【発明の概要】
本発明に係る非錫系防汚塗料組成物は、(a)非錫系塗膜形成樹脂成分と、(b)エチレン・酢酸ビニル共重合体の塩素化物または該共重合体の部分加水分解物の塩素化物と、(c)防汚剤とを含有することを特徴としている。
［但し、（ａ）（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、（ｉｉ）下記式［I］で表されるトリフェニルボロン・アミン錯体またはピリジントリフェニルボロン、及び（ｉｉｉ）無機脱水剤としての無水石膏を含有する防汚塗料組成物、及び
（ａ）（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、（ｉｉ）下記式［I］で表されるトリフ
ェニルボロン・アミン錯体またはピリジントリフェニルボロン、及び（ｉｖ）金属ピリチオンおよび４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなる群から選択される何れか1種以上の有機防汚剤を含有する防汚塗料組成物を除く。
【化２】
1999061002.tif 000002
｛式［I］中、Ｒ1は、炭素数３〜３０のアルキル基を示す。｝。］。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明の非錫系防汚塗料組成物には、防汚剤として、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２-メチルチオ-４-ｔ-ブチルアミノ-６-シクロプロピルアミノＳトリアジン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、２-ピリジンチオール-１-オキシド亜鉛塩、２-ピリジンチオール-１-オキシド銅塩のうちの何れか１種以上と、亜酸化銅とが組み合わせて含有されているか、あるいは上記防汚剤として、ピリジン−トリフェニルボラン、２-ピリジンチオール-１-オキシド亜鉛塩のうちの何れか１種以上と、ロダン銅とが組み合わせて含有されていることが好ましい。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
、テトラメチルチウラムジサルファイド、カーバメート系の毒物（例：ジンクジメチルジチオカーバメート、マンガン-２-エチレンビスジチオカーバメート）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、ピリジン−トリフェニルボラン（商品名「ＰＫボロン」）、２、２-メチルチオ-４-ｔ-ブチルアミノ-６-シクロプロピルアミノＳトリアジン（商品名「イルガロール１０５１」）等を挙げることができる。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
特に、これらの防汚剤の中でも好ましく用いられる亜酸化銅は、それ以外の防汚剤と組み合わせて用いることが好ましく、このように亜酸化銅と併用することが好ましい防汚剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素（商品名「ＤＣＭＵ」）、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド（商品名「ＩＴ３５４」）、２-メチルチオ-４-ｔ-ブチルアミノ-６-シクロプロピルアミノＳトリアジン（商品名「イルガロール１０５１」）、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン（商品名「ケーソン９３０」）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル（商品名「Ｎ-９６」）、
２-ピリジンチオール-１-オキシド亜鉛塩（商品名「ジンクピリチオン、ＺＰＴ」）、２-ピリジンチオール-１-オキシド銅塩（ＣｕＰＴ）等が挙げられる。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
【実施例Ａ１】
下記表２に示す防汚塗料組成物を常法に従って以下のようにして調製した。すなわち、塩素化エチレン酢酸ビニル共重合樹脂［日本製紙社製：商品名「スーパークロンＢ」、塩素化率約２６．５％、分子量約２５万、固形分（加熱残分）２０％］７．５重量部、ロジンＷＷ（固形分１００％）１０重量部、塩化ビニル・ビニルイソブチルエーテル共重合体［ＢＡＳＦ社製：ラロフレックスＭＰ-１５、固形分１００％］５重量部、酸化亜鉛５重量部、フタロシアニンブルー２．５重量部、チタン白５重量部、亜酸化銅４０重量部、２，４，５，６-テトラクロロイソフタロニトリル［サンノプコ社製：商品名「ノプコサイドＮ-９６」、固形分１００％］３重量部、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン［ロームアンドハース社製：商品名「ケーソン９３０」、固形分３０％］３．５重量部、酸化ポリエチレンワックス［楠本化成社製：商品名「ディスパロン４２００-２０」、固形分２０％］３重量部、ポリアマイドワックス［楠本化成社製：ディスパロンＡ６３０-２０Ｘ、固形分２０％］３重量部、エポキシ樹脂［大竹化学社製：Ｅ−０２８−９０Ｘ、分子量約３８０、固形分９０％］３重量部、キシレン７．２重量部、トルエン２重量部、メチルイソブチルケトン（MIBK）３重量部を、ペイントコンディショナーを用いて混練分散を行い防汚塗料組成物を得た。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
(11)４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン：ケーソン９３０、固形分３０％、ロームアンドハース社製、防汚剤。
(12)ピリジントリフェニルボラン：ＰＫボロン、北興化学社製、防汚剤。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
【表２】
1999061002.tif 000003
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
【表３】
1999061002.tif 000004
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１０】
【表４】
1999061002.tif 000005
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
【表５】
1999061002.tif 000006