【手続補正書】
【提出日】平成15年9月17日(2003.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ−１）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−１）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用材料。
【請求項２】
（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマー。
【請求項３】
（ａ−３）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−３）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用水性分散体。
【請求項４】
（ａ−４）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−４）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素粉体塗料。
【請求項５】
官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、ヒドロキシル基を有する含フッ素エチレン性単量体である請求項１〜４のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。
【請求項６】
官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ        （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の単量体である請求項１〜４のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。
【請求項７】
式（１）においてＹが、−ＣＨ2ＯＨである請求項６記載の含フッ素塗料用材料。
【請求項８】
官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（２）：
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2−Ｒf1−Ｙ1      （２）
［式中、Ｙ1は−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、Ｒf1は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または−ＯＲf2（Ｒf2は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜３９のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基）を表わす］
で示される含フッ素単量体である請求項１〜７のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。
【請求項９】
官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体（ｂ−１）が、テトラフルオロエチレンである請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。
【請求項１０】
官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体（ｂ−１）が、テトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒｆ3        （３）
［Ｒｆ3は−ＣＦ3またはＯＲｆ4（Ｒｆ4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物である請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。
【請求項１１】
官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体（ｂ−１）が、テトラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレン４０〜８０モル％とエチレン２０〜６０モル％とこれらの単量体と共重合可能な単量体０〜１５モル％との単量体混合物である請求項１〜８のいずれかに記載の含フッ素塗料用材料。
【請求項１２】
（Ａ−１）（ａ−５）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−５）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体１〜９０重量％と
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体１０〜９９重量％
とからなる含フッ素塗料用樹脂組成物。
【請求項１３】
官能基を有する含フッ素重合体（Ａ−１）が、（ａ−５）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ        （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−５）テトラフルオロエチレンとの共重合体
または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−５）と、
（ｂ−５）として（ａ−５）を除く単量体全量に対してテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf3        （３）
［Ｒf3は−ＣＦ3またはＯＲf4（Ｒf4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−１）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種である請求項１２記載の含フッ素塗料用樹脂組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ−１）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−１）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用材料に関する。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
また本発明は、（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマーに関する。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
また本発明は、（ａ−３）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−３）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用水性分散体に関する。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
また本発明は、（ａ−４）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−４）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素粉体塗料に関する。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
また本発明は、前記官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ        （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の単量体であることが好ましい。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
また本発明は、前記官能基を有する含フッ素エチレン性単量体（ａ−１）が、式（２）：
ＣＨ2＝ＣＦＣＦ2−Ｒf1−Ｙ1      （２）
［式中、Ｙ1は−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、Ｒf1は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または−ＯＲf2（Ｒf2は炭素数１〜３９の２価の含フッ素アルキレン基または炭素数１〜３９のエーテル結合を含む２価の含フッ素アルキレン基）を表わす］
で示される含フッ素単量体であることが好ましい。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
また本発明は、（Ａ−１）（ａ−５）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−５）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体１〜９０重量％と
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体１０〜９９重量％とからなる含フッ素塗料用樹脂組成物に関する。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
また本発明は、前記官能基を有する含フッ素重合体（Ａ−１）が、（ａ−５）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ        （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−５）テトラフルオロエチレンとの共重合体
または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−５）と、
（ｂ−５）として（ａ−５）を除く単量体全量に対してテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf3        （３）
［Ｒf3は−ＣＦ3またはＯＲf4（Ｒf4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−１）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種であることが好ましい。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
さらに本発明は、（Ａ−２）（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマーからなる層を基材の表面に形成し、かくして形成されたプライマー層の上に
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体からなる層を形成したのち、プライマー層と側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体層とを焼成することを特徴とする基材の表面への含フッ素重合体の被覆方法に好適に適用できる。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
さらに本発明は、前記含フッ素塗料用プライマー（Ａ−２）が、（ａ−２）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ        （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なり水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−２）テトラフルオロエチレンとの共重合体
または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−２）と、
（ｂ−２）として（ａ−２）を除く単量体全量に対してテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf3        （３）
［Ｒf3は−ＣＦ3またはＯＲf4（Ｒf4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％との単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−２）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種であることが好ましい。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
【発明の実施の形態】
本発明の含フッ素塗料用材料に用いられる含フッ素重合体は、
（ａ−１）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−１）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用材料である。


【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
本発明の塗料用材料に用いられる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体の官能基は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、カルボン酸塩、エポキシ基から選ばれるものであり、官能基の効果により種々の基材との接着性を与えうるものであり、基材の表面の種類、目的や用途により適宜選択されるが、耐熱性の面でヒドロキシル基を有するものが最も好ましい。


【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
本発明の含フッ素プライマーは、
（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかを有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる。


【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
本発明の含フッ素塗料用水性分散体は、
（ａ−３）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−３）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体
からなるものであり、詳しくは前記重合体の０．０１〜１．０μｍの微粒子が、水中に、分散された形態のものであり、一般にその中に分散安定化のための界面活性剤が配合されてなる組成物である。本発明の水性分散体に耐熱性や耐薬品性、非粘着性、低摩擦性を著しく低下させない範囲で通常使用される顔料、界面活性剤、消泡剤、粘度調整剤、レベリング剤などの添加物を配合することができる。


【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
本発明の粉体塗料は、
（ａ−４）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−４）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体
からなるものである。


【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
本発明の含フッ素樹脂組成物は、
（Ａ−１）（ａ−５）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−５）前記の官能基を含まない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体１〜９９重量％と
（Ｂ−１）側鎖に官能基を含まない含フッ素エチレン性重合体１０〜９９重量％とからなる含フッ素塗料用樹脂組成物である。


【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８５】
そのなかでも好ましい具体例は、官能基を有する含フッ素エチレン性重合体（Ａ−１）が、（ａ−５）式（１）：
ＣＸ2＝ＣＸ1−Ｒf−Ｙ        （１）
（式中、Ｙは−ＣＨ2ＯＨ、−ＣＯＯＨ、カルボン酸塩またはエポキシ基、ＸおよびＸ1は同じかまたは異なりいずれも水素原子またはフッ素原子、Ｒfは、炭素数１〜４０の２価のアルキレン基、炭素数１〜４０の含フッ素オキシアルキレン基、炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素アルキレン基または炭素数１〜４０のエーテル結合を含む含フッ素オキシアルキレン基を表わす）
で示される少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性単量体と（ｂ−５）テトラフルオロエチレンとの共重合体、または前記官能基を有する含フッ素単量体（ａ−５）と、（ｂ−５）として（ａ−５）を除く単量体に対しテトラフルオロエチレン８５〜９９．７モル％と式（３）：
ＣＦ2＝ＣＦ−Ｒf3        （３）
［Ｒf3は−ＣＦ3またはＯＲf4（Ｒf4は炭素数１〜５のパーフルオロアルキル基）を表わす］
で示される単量体０．３〜１５モル％の単量体混合物との共重合体のうちの少なくとも１種の官能基を有する含フッ素エチレン性重合体であって、
（Ｂ−１）が、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体のうちの少なくとも１種である含フッ素塗料用樹脂組成物であり、この組成物は（Ａ−１）と（Ｂ−１）の互いの相溶性も良好な組合せでもあり、塗布により基材表面に良好な接着性を与えるとともに、用途に応じて透明性の高い塗膜、鮮やかな着色を有する塗膜をうることができる。


【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
本発明の塗料用樹脂組成物は、
（Ａ−２）（ａ−２）ヒドロキシル基、カルボキシル基もしくはカルボン酸塩またはエポキシ基のいずれかの官能基を有する含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体０．０５〜３０モル％と
（ｂ−２）前記の官能基を有さない含フッ素エチレン性単量体の少なくとも１種の単量体７０〜９９．９５モル％とを共重合してなる官能基を有する含フッ素エチレン性重合体からなる含フッ素塗料用プライマーからなる層を基材の表面に形成し、かくして形成されたプライマー層の上に
（Ｂ−１）側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体からなる層を形成し、プライマー層と側鎖に官能基を有さない含フッ素エチレン性重合体層とを焼成することを特徴とする基材の表面への含フッ素重合体の被覆方法に好適に適用される。