(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液晶媒体であって、
一般式Ｉ
【化１】
0004738597.tif 000089
式中、
Ｒは、Ｈであるか、または炭素原子１〜１５個を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は未置換であるか、１個のＣＮまたはＣＦ3 により置換されているか、または少なくとも１個のハロゲンにより置換されており、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ2 基はまた、それぞれ相互に独立し、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、
−Ｏ−、−Ｓ−、
【化２】
0004738597.tif 000090
、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、
により置き換えられていてもよく、
【化３】
0004738597.tif 000091
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環であり、この環中に存在する１個または２個のＣＨ2 基はまた、−Ｏ−および／または−Ｓ−により置き換えられていてもよく、またはシクロヘキセニレン環であり、
Ｙは、６個までの炭素原子を有するハロゲン化されているアルキル基、ハロゲン化されているアルケニル基、ハロゲン化されているアルコキシ基またはハロゲン化されているアルケニルオキシ基であり、
Ｚは、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2 Ｏ−、−ＯＣＦ2 −、−Ｃ2 Ｆ4 −または単結合であり、および
ｎは、１または２である、
で表わされる化合物の１種または２種以上、ならびに
式Ｅ１〜Ｅ４
【化４】
0004738597.tif 000092
で表される化合物の１種または２種以上、
および／または
以下の式
【化５】
0004738597.tif 000093
で表される化合物の１種または２種以上、
式中、
Ｒ0 は、それぞれ７個までの炭素原子を有するｎ−アルキル基、オキサアルキル基、フルオロアルキル基またはアルケニル基であり、
Ｘ0は、Ｆ、Ｃｌ、または炭素原子１〜６個を有するハロゲン化されているアルキル基、アルケニル基もしくはアルコキシ基である、
ＡｌｋｙｌおよびＡｌｋｙｌ＊は、それぞれ相互に独立して、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状または分枝状アルキル基である、
を含有することを特徴とする液晶媒体。
【請求項２】
式Ｅ１〜Ｅ４
【化６】
0004738597.tif 000094
式中、
Ｒ０、Ａｌｋｙｌ、Ａｌｋｙｌ＊は、請求項１に記載のとおりである、
で表される化合物の１種または２種以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項３】
式
【数１】
0004738597.tif 000095
式中、
Ｒ０、Ｘ０は、請求項１に記載のとおりである、
で表される化合物の１種または２種以上を含むことを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
【請求項４】
一般式ＩＩ〜ＶＩＩＩからなる群から選択される１種または２種以上の化合物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の媒体：
【数２】
0004738597.tif 000096
各式中、各基は、下記の意味を有する：
Ｒ0 ：それぞれ７個までの炭素原子を有するｎ−アルキル基、オキサアルキル基、フルオロアルキル基またはアルケニル基；
Ｘ0 ：ＦまたはＣｌ、または炭素原子１〜６個を有するハロゲン化されているアルキル基、アルケニル基もしくはアルコキシ基；
Ｚ0 ：−Ｃ4 Ｈ8 −、−ＣＦ2 Ｏ−、−ＯＣＦ2 −、−Ｃ2 Ｆ4 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −または−ＣＯＯ−；
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 およびＹ4 ：それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦ；
ｒ：０または１。
【請求項５】
混合物中の式Ｉ〜ＶＩＩＩで表わされる化合物の割合が、全体として、少なくとも５０重量％であることを特徴とする、請求項４に記載の媒体。
【請求項６】
混合物中の式Ｉで表わされる化合物の割合が、全体として、５〜５０重量％であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項７】
混合物中の式ＩＩ〜ＶＩＩＩで表わされる化合物の割合が、全体として、２０〜８０重量％であることを特徴とする、請求項４または５に記載の媒体。
【請求項８】
下記式で表わされる化合物の１種または２種以上をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の媒体：
【数３】
0004738597.tif 000097
式中、各基は、下記の意味を有する：
Ｒ0 ：それぞれ７個までの炭素原子を有するｎ−アルキル基、オキサアルキル基、フルオロアルキル基またはアルケニル基；
Ｘ0 ：ＦまたはＣｌ、または炭素原子１〜６個を有するハロゲン化されているアルキル基、アルケニル基もしくはアルコキシ基；
Ｙ2：それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦ；
但し、Ｘ０およびＹ２は同時にＦではない。
【請求項９】
Ｘ0 がＦまたはＯＣＦ3 であり、およびＹ2 がＨまたはＦであることを特徴とする、請求項４または８に記載の媒体。
【請求項１０】
式Ｉで表わされる化合物において、ＹがＯＣＦ3 またはＣＦ3 であることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の媒体。
【請求項１１】
式Ｉで表わされる化合物が、下記化合物Ｉａ〜Ｉｎからなる群から選択されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の媒体：
【数４】
0004738597.tif 000098
各式中、Ｒは、請求項１に定義されているとおりである。
【請求項１２】
請求項１に記載の液晶媒体の電気光学用途における使用。
【請求項１３】
請求項１に記載の液晶媒体を含有する電気光学液晶ディスプレイ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は液晶媒体、その電気光学目的における使用、およびこの媒体を含有するディスプレイに関する。
【０００２】
液晶は、原則的に表示デバイスで誘電体として使用される。この理由は、このような物質の光学的物性は印加電圧により変更することができるからである。液晶に基づく電気光学デバイスは、当業者に格別に充分に知られており、各種効果に基づくことができる。このようなデバイスの例には、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマティック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（スーパーツィストネマティック）セル、ＳＢＥ（超複屈折効果）セルおよびＯＭＩ（光学モード干渉）セルがある。大部分の慣用の表示デバイスは、シャット−ヘルフリッヒ（Schadt-Helfrich)効果に基づいており、ねじれネマティック構造を有する。
【０００３】
液晶材料は、良好な化学的安定性および熱に対する安定性を有し、また良好な電場および電磁波照射線に対する安定性を有していなければならない。さらにまた、液晶材料は、低い粘度を有するべきであり、またセルにおいて、短いアドレス時間、低いしきい値電圧および大きいコントラストを生じさせなければならない。
さらにまた、液晶材料は通常の動作温度で、すなわち室温以上ないし室温以下のできるだけ広い範囲で、適当な中間相、例えば前記セル用のネマティックまたはコレステリック中間相を有していなければならない。液晶は一般に、複数の成分の混合物として使用されることから、これらの成分は相互に容易に混和できるものであることが重要である。さらに別の性質、例えば導電性、誘電異方性および光学異方性は、セルのタイプおよび用途分野に応じて相違する種々の要件を満たすものでなければならない。例えば、ねじれネマティック構造を有するセル用の材料は、正の誘電異方性および小さい導電値を有していなければならない。
【０００４】
一例として、大きい正の誘電異方性、広いネマティック相、比較的小さい複屈折、非常に大きい比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性、ならびに低い蒸気圧を有する媒体が、各画素の切換え用の集積非線型素子を備えたマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）に望まれる。
この方式のマトリックス液晶ディスプレイは公知である。各画素それぞれの切換えに使用することができる非線型素子の例には、能動的素子（すなわち、トランジスター）がある。この素子は、「アクティブマトリックス」と称され、２つのタイプに分類することができる：
１．基板としてのシリコンウエファー上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスター（ＴＦＴ）。
【０００５】
単結晶シリコンの基板材料としての使用は、ディスプレイの大きさを制限する。これは、種々の部分表示をモジュラー集合させてさえも、接合部分に問題が生じるからである。
好適であって、さらに有望なタイプ２の場合、使用される電気光学効果は通常、ＴＮ効果である。この効果は２種の技術間で相違点を有する：すなわち化合物半導体、例えばＣｄＳｅなどを含有するＴＦＴ類、または多結晶形または無定形シリコンを基材とするＴＦＴ類である。後者の技術に関しては、格別の研究努力が世界中でなされている。
【０００６】
ＴＦＴマトリックスは、当該ディスプレイの１枚のガラス板の内側面に施され、もう１枚のガラス板の内側面は透明な対向電極を担持している。画素電極の大きさと比較すると、ＴＦＴは非常に小さく、また目で見て、像に対する有害な効果を有していない。この技術はまた、各フィルター素子が切換え可能な画素に対して反対に位置するように、モザイク状の赤色、緑色および青色フィルターを配列した全色コンパティブル画像ディスプレイにまで発展させることができる。
ＴＦＴディスプレイは通常、透過光内に交差偏光板を備えたＴＮセルとして動作し、裏側から照射される。
本明細書において、ＭＬＣディスプレイの用語は、集積非線型素子を備えたマトリックスディスプレイのいずれもを包含する。すなわちアクティブマトリックスに加えて、またバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）などの受動的素子を備えたディスプレイを包含する。
【０００７】
この方式のＭＬＣディスプレイは、ＴＶ用途（例えば、ポケット型テレビ受像機）またはコンピューター用途（ラップトップ型）および自動車または航空機構築用途の高度情報ディスプレイ用に特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関連する問題に加えて、ＭＬＣディスプレイでは、液晶混合物の不適当に大きい比抵抗による問題が生じる［TOGASHI,S. SEKIGUCHI,K. TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJIMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,によるProec.Eurodisplay,84,1984年 9月：A210 288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings,141頁以降,Paris; STROMER,M.によるProc.Eurodisplay 84,1984年 9月：Design of Thin Filkm Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays,145 頁以降、Paris ］。
【０００８】
この抵抗値が減少するほど、ＭＬＣディスプレイのコントラストは低下し、残像消去の問題が生じることがある。液晶混合物の抵抗値は一般に、ＭＬＣディスプレイの内部表面との相互作用によって、ＭＬＣディスプレイの寿命全般を通じて一般に減少させることから、許容される動作寿命を得るためには、大きい（初期）抵抗値は非常に重要である。特に、低電圧混合物の場合、非常に大きい比抵抗を得ることは従来、不可能であった。温度上昇をできるだけ小さくして、また加熱および／またはＵＶ照射線にさらされた後、この比抵抗が増加されることがまた重要である。また、従来技術からの混合物の低温物性は特に不利である。低温でさえも、結晶化および／またはスメクティック相が生成せず、また粘度に対する温度依存性ができるだけ小さいことが要求される。しかるに、従来技術のＭＬＣディスプレイは、現在の要件を満たすものではない。
【０００９】
裏側からの照射を用いる液晶ディスプレイ、すなわち透過により、および場合により、透過兼反射により動作する液晶ディスプレイ以外に、反射型液晶ディスプレイは特に重要である。これらの反射型液晶ディスプレイは情報表示に周辺光を用いる。従って、これらのディスプレイは対応する大きさおよび解像力を有し、裏側から照射される液晶ディスプレイに比較して、消費エネルギーは格別に少ない。ＴＮ効果は非常に良好なコントラストを特徴とするものであることから、この種の反射型液晶ディスプレイは、明るい周辺条件下でさえも容易に読むことができる。これは単純な反射型ＴＮディスプレイからもすでに知られており、例えば腕時計およびポケット型計算機に使用されている。しかしながら、例えばＴＦＴディスプレイなどの高品質、高解像力のアクティブマトリックス駆動ディスプレイにも、この原則は適用される。一般に慣用の透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイの場合にすでに用いられているように、小さい光学リターデーション（ｄ・△ｎ）を得るためには、小さい複屈折率（△ｎ）を有する液晶の使用が必要である。この小さい光学リターデーションは、通常、受け入れられる性質であるコントラストの低い角度依存性をもたらす（DE 30 22 818参照）。反射型液晶ディスプレイでは、透過型ディスプレイに比較して、小さい複屈折率（△ｎ）を有する液晶の使用が、はるかに重要である。この理由は、反射型液晶ディスプレイでは、光が通過するのに効果的な層厚さが、同一層厚さを有する透過型ディスプレイよりも約２倍厚くなるからである。
【００１０】
少ないエネルギー消費量に加えて（裏側からの照射は不必要である）、反射型液晶ディスプレイの別の利点は、空間が節約される点にあり、これにより非常に小さい装置幅および裏側からの照射による様々な加熱による温度変化により生じる問題の減少がもたらされる。
従って、これらの欠点を有していないか、または有していても減少された程度のみであり、広い動作温度範囲、低温においても短い応答時間、および低いしきい値電圧と同時に、非常に大きい比抵抗を有するＭＬＣディスプレイに対する多大の要求が継続して存在している。
【００１１】
ＴＮ（シャット−ヘルフリッヒ）セルの場合、このセルには下記の利点を有する媒体が望まれる：
−拡大したネマティック相範囲（特に、低温に低下した場合でも）、
−超低温における切換え能力（野外用途、自動車、航空機）、
−ＵＶ照射線露光に対する増大した安定性（より長い寿命）、
−低いしきい値（アドレス）電圧、
−特に改善された視野角範囲における小さい複屈折率。
従来利用できた媒体は、これらの利点を達成することができると同時に、他のパラメーターを保有するものではない。
【００１２】
スーパーツイスト（ＳＴＮ）セルの場合、より大きい時分割特性および／またはより低いしきい値電圧および／またはより広いネマティック相範囲（特に、低温における）が可能である媒体が望まれる。この目的のために利用できるパラメーター（透明点、スメクティツク−ネマティック転移または融点、粘度、誘電率、弾性率）の幅のさらなる拡大が格別に望まれている。
本発明は、前記欠点を有していないか、または有していても減少された程度のみであり、また好ましくは非常に大きい比抵抗および低いしきい値電圧および小さい複屈折率を同時に有するＭＬＣ、ＴＮまたはＳＴＮディスプレイ用の媒体、特に反射型ＭＬＣディスプレイ用の媒体を提供するという目的を有する。
【００１３】
ここに、本発明による媒体をディスプレイで使用すると、この目的を達成することができることが見出された。
従って、本発明は正の誘電異方性を有する極性化合物の混合物を基材とする液晶媒体であって、一般式Ｉで表わされる化合物の１種または２種以上を含有することを特徴とする液晶媒体に関する：
【化７】
0004738597.tif 000002
【００１４】
式中、
Ｒは、Ｈであるか、または炭素原子１〜１５個を有するアルキル基またはアルケニル基であり、この基は、未置換であるか、１個のＣＮまたはＣＦ3 により置換されているか、または少なくとも１個のハロゲンにより置換されており、これらの基中に存在する１個または２個以上のＣＨ2 基はまた、それぞれ相互に独立し、酸素原子が相互に直接に結合しないものとして、下記の基により置き換えられていてもよく、
−Ｏ−、−Ｓ−、
【化８】
0004738597.tif 000003
−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、
【００１５】
【化９】
0004738597.tif 000004
は、トランス−１，４−シクロヘキシレン環であり、この
基中に存在する１個または２個のＣＨ2 基は−Ｏ−および／または−Ｓ−により置き換えられていてもよく、またはシクロヘキセニレン環であり、
Ｙは、６個までの炭素原子を有するハロゲン化されているアルキル基、ハロゲン化されているアルケニル基、ハロゲン化されているアルコキシ基またはハロゲン化されているアルケニルオキシ基であり、
Ｚは、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −、−ＣＨ2 ＣＨ2 −、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ2 Ｏ−、−ＯＣＦ2 −、−Ｃ2 Ｆ4 −または単結合であり、および
ｎは、１または２である。
【００１６】
式Ｉで表わされる化合物は広い用途範囲を有する。置換基を選択することによって、これらの化合物は液晶媒体を主として構成する基材として使用することができる；しかしながら、式Ｉで表わされる化合物はまた、別種の化合物からの液晶基材に添加して、例えばこの種の誘電体の誘電異方性および／または特に光学異方性を変えることができ、および／またはそのしきい値電圧および／またはその粘度を最適にすることができる。
式Ｉで表わされる化合物は純粋な状態で無色であり、また電気光学用途に対して好ましく位置する温度範囲で液晶中間相を形成する。これらの化合物は化学的に、熱に対しておよび光に対して安定である。
【００１７】
式Ｉで表される化合物を含有する本発明による媒体において、Ｙは好ましくは、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 、ＣＦ3 、ＣＨＦＣＦ3 、ＣＦ2 ＣＨＦ2 、ＣＦ2 Ｃｌ、ＯＣＦ2Ｃｌ 、Ｃ2 Ｈ4 ＣＨＦ2 、ＣＦ2 ＣＨＦＣＦ3 、ＣＦ2 ＣＨ2 ＣＦ3 、ＣＨＦ2 、ＯＣＨ2 ＣＨＦ3 、ＯＣＨ2 ＣＨＦ2 、ＯＣＦ2 ＣＨＦ2 、Ｏ（ＣＨ2 ）3 ＣＦ3 、ＯＣＨ2 Ｃ2 Ｆ5 、ＯＣＨ2 ＣＦ2 ＣＨＦ2 、ＯＣＨ2 Ｃ3 Ｆ7 、ＯＣＨＦＣＦ3 、ＯＣ2 Ｆ5 、ＯＣＦ2 ＣＨＦＣＦ3 、ＯＣＨ＝ＣＦ2 、ＯＣＦ＝ＣＦ2 、ＯＣＦ＝ＣＦＣＦ3 、ＯＣＦ＝ＣＦ−Ｃ2 Ｆ5 、ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＨ＝ＣＦ2 、ＣＦ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＯＣＦ3 、特にＯＣＦ3 およびＣＦ3 である。
式Ｉにおいて、環Ａがトランス−１，４−シクロヘンサン環またはジオキサン環である化合物は、特に好適な化合物として挙げられる。
【００１８】
Ｒがアルキル基および／またはアルコキシ基である場合、この基は直鎖状または分枝状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２個、３個、４個、５個、６個または７個を有し、従って好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはヘプトキシであり、さらにまたメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ノノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはテトラデコキシであることができる。
【００１９】
オキサアルキルは好ましくは、直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２- メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、もしくは２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルである。
【００２０】
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ2 基が−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられている場合、この基は直鎖状または分枝状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２〜１０個を有する。従って、この基は特に、ビニル、プロプ(prop)−１−または−２−エニル(enyl)、ブト(but) −１−、−２−または−３−エニル、ペント(pent)−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘキシ(hex) −１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプト(hept)−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクト(oct) −１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノン(non) −１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、もしくはデク(dec) −１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルである。
【００２１】
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ2 基が−Ｏ−により置き換えられており、および１個のＣＨ2 基が−ＣＯ−により置き換えられている場合、これらは好ましくは隣接している。従って、これらの基は、アシルオキシ基−ＣＯ−Ｏ−またはオキシカルボニル基−Ｏ−ＣＯ−を含有する。これらの基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子２〜６個を有する。
【００２２】
従って、これらの基は特に、アセトキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオキシ、ペンタノイルオキシ、ヘキサノイルオキシ、アセトキシメチル、プロピオニルオキシメチル、ブチリルオキシメチル、ペンタノイルオキシメチル、２−アセトキシエチル、２−プロピオニルオキシエチル、２−ブチリルオキシエチル、３−アセトキシプロピル、３−プロピオニルオキシプロピル、４−アセトキシブチル、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ペントキシカルボニル、メトキシカルボニルメチル、エトキシカルボニルメチル、プロポキシカルボニルメチル、ブトキシカルボニルメチル、２−（メトキシカルボニル）エチル、２−（エトキシカルボニル）エチル、２−  （プロポキシカルボニル）エチル、３−（メトキシカルボニル）プロピル、３−（エトキシカルボニル）プロピルまたは４−（メトキシカルボニル）ブチルである。
【００２３】
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する１個のＣＨ2 基が未置換または置換基を有する−ＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられており、および隣接するＣＨ2 基がＣＯまたはＣＯ−ＯまたはＯ−ＣＯにより置き換えられている場合、この基は好ましくは、直鎖状または分枝状であることができる。この基は好ましくは、直鎖状であって、炭素原子４〜１３個を有する。従って、この基は特に、アクリロイルオキシメチル、２−アクリロイルオキシエチル、３−アクリロイルオキシプロピル、４−アクリロイルオキシブチル、５−アクリロイルオキシペンチル、６−アクリロイルオキシヘキシル、７−アクリロイルオキシヘプチル、８−アクリロイルオキシオクチル、９−アクリロイルオキシノニル、１０−アクリロイルオキシデシル、メタクリロイルオキシメチル、２−メタクリロイルオキシエチル、３−メタクリロイルオキシプロピル、４−メタクリロイルオキシブチル、５−メタクリロイルオキシペンチル、６−メタクリロイルオキシヘキシル、７−メタクリロイルオキシヘプチル、８−メタクリロイルオキシオクチルまたは９−メタクリロイルオキシノニルである。
【００２４】
Ｒがアルキル基またはアルケニル基であって、１個のＣＮまたはＣＦ3 により置換されている場合、この基は好ましくは、直鎖状である。ＣＮまたはＣＦ3 による置換は、所望のいずれかの位置でもあることができる。
Ｒが少なくとも１個のハロゲンにより置換されているアルキル基またはアルケニル基である場合、この基は好ましくは、直鎖状であり、またハロゲンは好ましくは、ＦまたはＣｌである。多置換されている場合、ハロゲンは好ましくは、Ｆである。生成する基はまた、過フッ素化基を包含する。１個の置換基を有する場合、このフッ素または塩素置換基は所望のいずれかの位置にも存在することができるが、好ましくはω−位置に存在する。
【００２５】
重合反応に適する側鎖基Ｒを有する式Ｉで表される化合物は、液晶ポリマーの製造に適している。
分枝状側鎖基Ｒを有する式Ｉで表される化合物は、慣用の液晶基材中で良好な溶解性を有することから、場合により重要であるが、特にこれらが光学活性である場合、カイラルドープ剤として重要である。この種のスメクティック化合物は、強誘電性材料の成分として適している。
ＳA 相を有する式Ｉで表わされる化合物は、例えば熱によりアドレスされるディスプレイに適している。
【００２６】
分枝状基は一般に、１個よりも多くない鎖分枝を有する。好適分枝状基Ｒは、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２−メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシまたは１−メチルヘプトキシである。
【００２７】
Ｒがアルキル基であって、この基中に存在する２個または３個以上のＣＨ2 基が−Ｏ−および／または−ＣＯ−Ｏ−により置き換えられている場合、この基は直鎖状または分枝状であることができる。この基は好ましくは、分枝状であって、炭素原子３〜１２個を有する。従って、この基は特に、ビスカルボキシメチル、２，２−ビスカルボキシエチル、３，３−ビスカルボキシプロピル、４，４−ビスカルボキシブチル、５，５−ビスカルボキシペンチル、６，６−ビスカルボキシヘキシル、７，７−ビスカルボキシヘプチル、８，８−ビスカルボキシオクチル、９，９−ビスカルボキシノニル、１０，１０−ビスカルボキシデシル、ビス（メトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（メトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（メトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（メトキシカルボニル）ブチル、５，５−ビス（メトキシカルボニル）ペンチル、６，６−ビス（メトキシカルボニル）ヘキシル、７，７−ビス（メトキシカルボニル）ヘプチル、８，８−ビス（メトキシカルボニル）オクチル、ビス（エトキシカルボニル）メチル、２，２−ビス（エトキシカルボニル）エチル、３，３−ビス（エトキシカルボニル）プロピル、４，４−ビス（エトキシカルボニル）ブチルまたは５，５−ビス（エトキシカルボニル）ヘキシルである。
【００２８】
Ｚは好ましくは、単結合、−ＣＯＯ−または−ＣＨ2 ＣＨ2 −架橋である。
式Ｉで表わされる化合物は、刊行物（例えばHouben-Weyl によるMethoden der Orgznishen Chemie［有機化学の方法］,Georg-Thieme 出版社、Stuttgart などの標準的学術書）に記載されているようなそれ自体公知の方法により、当該反応に適する公知の反応条件の下に製造することができる。本明細書には詳細に記載されていないが、それ自体は公知である変法を使用することもできる。さらにまた、式Ｉで表わされる化合物は、特許出願DE 40 23 107 A1 およびEP 0 418 362 A1 に記載のとおりに製造することができる。
【００２９】
本発明はまた、この種の媒体を含む電気光学ディスプレイ（特に、フレームとともにセルを形成している２枚の面平行外側基板、外側基板上の各画素を切り換えるための集積非線型素子、およびセル内に位置している正の誘電異方性および大きい比抵抗を有するネマティック液晶混合物を備えたＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイ）、およびこれらの媒体の電気光学用途における使用に関する。
本発明による液晶混合物は、利用できるパラメーター範囲の格別の拡大を促進する。
透明点、低温における粘度、熱およびＵＶ安定性、光学異方性およびしきい値電圧の達成される組合わせは、従来技術からの従来の混合物に比較してはるかに優れている。
【００３０】
高い透明点、低温におけるネマティック相および小さい複屈折率（△ｎ）および同時に、低いしきい値電圧にかかわる要件は、従来では、不充分な程度で達成されたのみであった。例えば、MLC-6476およびMLC-6625（メルクカーゲーアーアー、ダルムシュタット、ドイツ国）などの液晶混合物は匹敵できる透明点および低温安定性を有するけれども、これらは両方ともに、約０．０７５のはるかに大きい△ｎ値および約≧１．７Ｖまたはそれより大きい、はるかに高いしきい値電圧を有する。
【００３１】
本発明による液晶混合物は、−２０℃に低下しても、特に−３０℃に低下しても、特に好ましくは−４０℃に低下しても、ネマティック相を保有し、および８０℃、好ましくは１００℃の透明点を保有しながら、同時に、≦０．０８、好ましくは≦０．０７、特に好ましくは≦０．０６５の複屈折率および低いしきい値電圧を可能にし、従って優れたＳＴＮおよびＭＬＣディスプレイ、特に反射型ディスプレイを得ることを可能にする。特に、これらの混合物は低い動作電圧を有することを特徴としている。ＴＮしきい値は通常、１．９Ｖより小さく、好ましくは１．７Ｖより小さく、特に好ましくは≦１．５Ｖである。反射型ディスプレイは特に、＜１．５ＶのＴＮしきい値を有する点で際立っている。
【００３２】
本発明による混合物は成分を適当に選択することによってまた、その他の有利な性質を保有しながら、より高い透明点（例えば、１１０℃を越える）を得ることができ、同時により小さい誘電異方性値、従ってより低いしきい値を得ることができ、またはより大きい誘電異方性値（例えば、＞１２）、従ってより低いしきい値電圧（例えば、＜１．５Ｖ）と同時に、より低い透明点を得ることができることは言うまでもない。同様に、粘度を対応して僅かに高めると、より大きい△εを有し、従ってより低いしきい値を有する混合物を得ることができる。
【００３３】
本発明によるＭＬＣディスプレイは、グーチ（Gooch）およびタリイ（Tarry）の第一透過率極小値で好ましく動作する［C.H.Gooch およびH.A.Tarry によるElectron.Lett.,10, 2〜4,1974; C.H.Gooch およびH.A.Tarry によるAppl.Phys. 8巻、1575〜1584,1975 ］。この場合、特に好ましい電気光学的性質、例えば類似ディスプレイにおけるしきい値電圧と同一のしきい値電圧において、特性曲線の大きい急峻度およびコントラストの小さい角度依存性（ドイツ国特許3022818）などに加えて、第二透過率極小値におけるより小さい誘電異方性でも充分である。これは、シアノ化合物を含む混合物の場合に比較して、本発明による混合物を使用することによって、第一極小値で格別に大きい比抵抗値を得ることを可能にする。各成分およびそれらの重量割合を適当に選択することによって、ＭＬＣディスプレイの既定の層厚さに必要な複屈折率の生成に、当業者は簡単で常習的方法を用いることができる。反射型ＭＬＣディスプレイの要件は、例えばDigest of Technical Papers,SID Symposium,1998 に記載されている。
【００３４】
２０℃における回転粘度γ1 は、好ましくは＜１５０ｍＰａ／秒、特に好ましくは＜１２０ｍＰａ／秒である。ネマティック相範囲は、好ましくは少なくとも９０゜、特に少なくとも１００゜である。この範囲が好ましくは、少なくとも−２０゜から＋８０゜までに広がる。
電圧保持率（ＨＲ）としても知られている「容量保持率」の測定値［S.Matsumoto 等によるLiquid Crystals,5,1320(1989)；K.Niwa等によるproc.SID Conference,San Francisco,1984年 6月、304 頁(1984); G.Weber 等によるLiquid Crystals,5,1381(1989)］により、式Ｉで表わされる化合物を含む本発明による混合物が、ＭＬＣディスプレイに適するＨＲを有することが証明された。
【００３５】
本発明による媒体は好ましくは、複数種（好ましくは２種、３種または４種以上）の式Ｉで表わされる化合物を基材とするものである。すなわち、これらの化合物の割合は、５〜９５％、好ましくは１０〜６０％、特に好ましくは８〜４０％の範囲である。
本発明による媒体に使用することができる式Ｉ〜ＸＶおよびそれらの付属式で表わされる各化合物は、公知であるか、または公知化合物と同様に製造することができる。
以下に好適態様を示す：
−１種または２種以上の式Ｉａ〜Ｉｎで表わされる化合物を含む混合物：
【００３６】
【化１０】
0004738597.tif 000005
【００３７】
各式中、Ｒは請求項１に定義されているとおりであるが、好ましくは直鎖状アルキル基である；
−１種または２種以上の式Ｉｂで表わされる化合物および式Ｉｅで表わされる化合物を同時に含む媒体；
−１種または２種以上の式Ｉｊで表わされる化合物および式Ｉｋで表わされる化合物を同時に含む媒体；
−１種または２種以上の一般式ＩＩ〜ＶＩＩＩからなる群から選択される化合物をさらに含む媒体：
【００３８】
【化１１】
0004738597.tif 000006
【００３９】
各式中、各基は下記の意味を有する：
Ｒ0 ：それぞれ９個までの炭素原子を有するｎ−アルキル基、オキサアルキル基、フルオロアルキル基またはアルケニル基；
Ｘ0 ：ＦまたはＣｌ、もしくは炭素原子１〜６個を有するハロゲン化されているアルキル基またはアルコキシ基、もしくは炭素原子２〜６個を有するハロゲン化されているアルケニル基；
Ｚ0 ：−Ｃ4 Ｈ8 −、−ＣＦ2 Ｏ−、−ＯＣＦ2 −、−Ｃ2 Ｆ4 −、−ＣＨ2 Ｏ−、−ＯＣＨ2 −または−ＣＯＯ−；
Ｙ1 、Ｙ2 、Ｙ3 およびＹ4 ：それぞれ相互に独立して、ＨまたはＦ；
ｒ：０または１。
【００４０】
式ＩＶで表わされる化合物は、好ましくは下記化合物である：
【化１２】
0004738597.tif 000007
【００４１】
−１種または２種以上の一般式ＩＸ〜ＸＶで表わされる化合物からなる群から選択される化合物をさらに含む媒体：
【化１３】
0004738597.tif 000008
【００４２】
各式中、Ｒ0 、Ｘ0 、Ｙ1 およびＹ2 はそれぞれ相互に独立して、請求項２に定義されているとおりである。Ｘ0 は好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ3 、ＯＣＦ3 またはＯＣＨＦ2 である。Ｒ0 は好ましくは、それぞれ６個までの炭素原子を有するアルキル、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルである。
【００４３】
−１種または２種以上の下記式で表わされる化合物をさらに含む媒体：
【化１４】
0004738597.tif 000009
式中、Ｒ0 およびＸ0 は上記定義のとおりである。
【００４４】
−１種または２種以上の式Ｅ１〜Ｅ４で表わされるエステル化合物をさらに含む媒体：
【化１５】
0004738597.tif 000010
式中、Ｒ0 は上記定義のとおりである。
【００４５】
−１種または２種以上の式Ｘａ〜Ｘｄで表わされる化合物をさらに含む媒体：
【化１６】
0004738597.tif 000011
【００４６】
−混合物中の式Ｉ〜ＶＩＩＩで表わされる化合物の割合は、全体として少なくとも５０重量％である；
−混合物中の式Ｉで表わされる化合物の割合は、全体として５〜５０重量％である；
−混合物中の式ＩＩ〜ＶＩＩＩで表わされる化合物の割合は、全体として２０〜８０重量％である；
【００４７】
【化１７】
0004738597.tif 000012
【００４８】
−式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、式Ｖ、式ＶＩ、式ＶＩＩまたは式ＶＩＩＩで表わされる化合物を含む媒体；
−Ｒ0 は、炭素原子２〜７個を有する直鎖状アルキル基またはアルケニル基である；
−実質的に、式Ｉ〜ＶＩＩＩで表わされる化合物からなる媒体；
−式Ｉにおいて、ＹがＣＦ3 および／またはＯＣＦ3 である化合物の混合物を含む媒体；
【００４９】
−さらなる、好ましくは下記一般式ＸＶ１〜ＸＩＸからなる群から選択される好ましい化合物を含む媒体：
【化１８】
0004738597.tif 000013
【００５０】
各式中、Ｒ0 およびＸ0 は上記定義のとおりであり、また１，４−フェニレン環はＣＮ、塩素またはフッ素により置換されていてもよい。この１，４−フェニレン環は好ましくは、１個または２個以上のフッ素原子により置換されている。
−Ｉ：（ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩ）重量比が好ましくは、１：１０〜１０：１である；
−実質的に、一般式Ｉ〜ＸＶからなる群から選択される化合物からなる媒体；
−混合物中の式Ｘａ〜Ｘｄで表わされる化合物の割合が、全体として３〜４５重量％、好ましくは５〜４０重量％、特に５〜３０重量％である；
−混合物中の式Ｅ１で表わされる化合物の割合が、全体として１０〜６０重量、好ましくは１０〜４５重量％、特に１５〜４０重量％である；
【００５１】
−式ＩＩで表わされる化合物が好ましくは、付属式ＩＩａ〜ＩＩｄから選択される：
【化１９】
0004738597.tif 000014
【００５２】
−混合物中の式Ｅ２および／または式Ｅ３で表わされる化合物の割合が、全体として、１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％、特に３〜１５重量％である；
−混合物中の式Ｅ４で表わされる化合物の割合が、全体として≦２０重量％、特に≦１０重量％である。
式Ｉで表わされる化合物は比較的少量でも、慣用の液晶基材と混合した場合、特に１種または２種以上の式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＶＩ、式Ｖ、式ＶＩ、式ＶＩＩおよび／または式ＶＩＩＩで表わされる化合物とともに混合した場合、しきい値電圧の相当な減少および小さい複屈折をもたらすことが見出され、同時に、低いスメクティック−ネマティック相転移温度が見出され、これにより保存安定性が改良される。１種または２種以上の式Ｉで表わされる化合物に加えて、１種または２種以上の式ＩＶで表わされる化合物、特に式ＩＶａにおいて、Ｘ0 がＦまたはＯＣＦ3 である化合物を含む混合物は、特に好ましいものとして挙げられる。
【００５３】
式Ｉ〜ＶＩＩＩで表わされる化合物は、無色であり、安定であり、また相互におよび別種の液晶材料と容易に混和する。
“alkyl”または“alkyl*”の用語は好ましくは、炭素原子１〜７個を有する直鎖状および分枝状アルキル基を包含し、特に直鎖状基、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。炭素原子２〜５個を有する基は一般に好適である。
【００５４】
“alkenyl”または“alkenyl*”の用語は、炭素原子２〜７個を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。特に好適なアルケニル基は、Ｃ2 〜Ｃ7 −１Ｅ−アルケニル、Ｃ4 〜Ｃ7 −３Ｅ−アルケニル、Ｃ5 〜Ｃ7 −４−アルケニル、Ｃ6 〜Ｃ7 −５−アルケニルおよびＣ7 −６−アルケニルであり、特にＣ2 〜Ｃ7 −１Ｅ−アルケニル、Ｃ4 〜Ｃ7 −３Ｅ−アルケニルおよびＣ5 〜Ｃ7 −４−アルケニルである。好適アルケニルの例には、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどがある。５個までの炭素原子を有する基は一般に好適である。
【００５５】
「フルオロアルキル」の用語は好ましくは、末端フッ素を有する直鎖状基、すなわちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、別の位置のフッ素も除外されない。
「オキサアルキル」の用語は好ましくは、式Ｃn Ｈ2n+1−Ｏ−（ＣＨ2 ）m で表わされる直鎖状基（式中、ｎおよびｍは、それぞれ相互に独立して、１〜６である）を包含する。ｎは好ましくは１であり、そしてｍは好ましくは１〜６である。
【００５６】
Ｒ0 およびＸ0 の意味を適当に選択することによって、アドレス時間、しきい値電圧、透過特性曲線の急峻度などを所望に応じて改変することができる。例えば、１Ｅ−アルケニル基、３Ｅ−アルケニル基、２Ｅ−アルケニルオキシ基などは一般に、アルキル基およびアルコキシ基に比較して、短いアドレス時間、改良されたネマティック相形成傾向および弾性定数Ｋ33（ベンド）とＫ11（スプレイ）との大きい比をもたらす。４−アルケニル基、３−アルケニル基などの基は一般に、アルキル基およびアルコキシ基に比較して、低いしきい値電圧および小さいＫ33／Ｋ11値をもたらす。
【００５７】
−ＣＨ2 ＣＨ2 −基は一般に、単一の共有結合に比較して大きいＫ33／Ｋ11値をもたらす。Ｋ33／Ｋ11値が大きいほど、例えば９０゜のねじれを有するＴＮセルにおいて、より平坦な透過特性曲線がもたらされ（中間調が得られる）、またＳＴＮ、ＳＢＥおよびＯＭＩセル（これらのセルはより大きい時分割特性を有する）において、より急峻な透過特性曲線がもたらされ、その逆もまた同様である。
【００５８】
式Ｉおよび式ＩＩ＋ＩＩＩ＋ＩＶ＋Ｖ＋ＶＩ＋ＶＩＩ＋ＶＩＩＩで表わされる化合物の最適混合比は、所望の性質、式Ｉ、式ＩＩ、式ＩＩＩ、式ＩＶ、式Ｖ、式ＶＩおよび／または式ＶＩＩＩで表わされる成分の選択および存在できるいずれか別の成分の選択に実質的に依存する。前記範囲内の適当な混合比は、場合毎に容易に決定することができる。
本発明による混合物中の式Ｉ〜ＸＶで表わされる化合物の総量は重要ではない。従って、これらの混合物は、１種または２種以上の追加の成分を含むことができ、これにより種々の性質を最適にすることができる。しかしながら、アドレス時間およびしきい値電圧に対して見出される効果は一般に、式Ｉ〜ＸＶで表わされる化合物の総濃度が高いほど大きくなる。
【００５９】
特に好適な態様において、本発明による媒体は、式ＩＩ〜ＶＩＩＩ（好ましくは式ＩＩ、式ＩＩＩおよび／または式ＩＶ、特に式ＩＶａ）において、Ｘ0 がＦ、ＯＣＦ3 、ＯＣＨＦ2 、ＯＣＨ＝ＣＦ2 、ＯＣＦ＝ＣＦ2 またはＯＣＦ2 −ＣＦ2 Ｈである化合物を含む。式Ｉで表わされる化合物との好ましい相乗効果は、特に有利な物性をもたらす。特に、式Ｉで表わされる化合物および式ＩＶａで表わされる化合物を含む混合物は、それらの低いしきい値電圧の点で際立っている。
【００６０】
偏光板、電極基板および表面処理された電極からの本発明によるＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイの構造は、この種のディスプレイに慣用の構造に相当する。ここで、「慣用の構造」の用語は、広く解釈されるべきであり、誘導型および改変型のＭＬＣディスプレイの全部、特にポリ−Ｓｉ  ＴＦＴ類またはＭＩＭ類に基づくマトリックス表示素子および非常に特に反射型ディスプレイを包含する。しかしながら、本発明によるディスプレイと従来慣用のねじれネマティックセルに基づくディスプレイとの基本的相違点は、その液晶層の液晶パラメーターの選択にある。
【００６１】
本発明に従い使用することができる液晶混合物は、それ自体慣用の方法により製造することができる。一般に、少ない方の量で使用する成分の所望量を、有利には高められた温度で、主要成分を構成する成分中に溶解する。有機溶剤、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中の成分の溶液を混合し、次いで充分に混合した後、例えば蒸留によって溶剤を分離することもできる。さらにまた、例えば同族混合物などの予備混合物を用いることによって、または「マルチボトル」法を用いることによって、別の慣用の方法で混合物を製造することもできる。
【００６２】
この種の誘電体はまた、当業者に公知である、刊行物に記載されている別種の添加剤を含むこともできる。例えば、０〜１５％、好ましくは０〜１０％の多色性染料またはカイラルドープ剤を添加することができる。添加される各化合物は、０．０１〜６％、好ましくは０．１〜３％の濃度で使用される。しかしながら、液晶混合物のその他の成分、すなわち液晶またはメソゲン化合物の別種の成分にかかわる濃度データは、これらの添加剤の濃度を考慮せずに示されている。Ｃは結晶相を表わし、Ｓはスメクティック相を表わし、ＳC はスメクティックＣ相を表わし、Ｎはネマティック相を表わし、またＩはアイソトロピック相を表わす。
【００６３】
本特許出願書および下記の例において、液晶化合物の構造は頭字語を用いて示されており、その化学式への変換は下記表ＡおよびＢに従い得られる。基Ｃn Ｈ2n+1およびＣm Ｈ2m+1は全部が、ｎ個またはｍ個の炭素原子を有する直鎖状アルキル基である。ｎおよびｍは、それぞれ相互に独立して、整数であり、特に、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９または１０である。表Ｂのコードは自明である。表Ａにおいて、基本構造に関わる頭字語のみが示され、この基本構造に関わる頭字語の後にハイフンで分離され、置換基Ｒ1 、Ｒ2 、Ｌ1 およびＬ2 に係るコードが示されている：
【００６４】
【表１】
0004738597.tif 000015
【００６５】
好適な混合物の成分を下記表ＡおよびＢに示す。
表Ａ：
【化２０】
0004738597.tif 000016
【００６６】
【化２１】
0004738597.tif 000017
【００６７】
表Ｂ：
【化２２】
0004738597.tif 000018
【００６８】
【化２３】
0004738597.tif 000019
【００６９】
【化２４】
0004738597.tif 000020
【００７０】
特に好適な液晶混合物は、１種、２種または３種の式Ｉで表わされる化合物ばかりでなく、また１種、２種、３種、４種、５種、６種または７種以上の表Ｂからの化合物を含む。
以下の例は、本発明を説明しようとするものであって、制限するものではない。本明細書全体をとおして、パーセンテージは重量によるパーセントである。温度はいずれも、摂氏度で示されている。ｍ．ｐ．は融点を表わし、ｃｌ．ｐは透明点を表わす。さらにまた、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマティック相、Ｓ＝スメクティック相およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの記号間の数値は転移温度である。△ｎは光学異方性を表わし（５８９ｎｍ、２０℃）、また流動粘度ν20（ｍｍ2 ／秒）および回転粘度γ1 （ｍＰａ．ｓ）はそれぞれ、２０℃で測定した。
【００７１】
Ｖ10は１０％透過率にかかわる電圧を表わす（基板表面に対して垂直の視野角）。ｔonはＶ10の数値の２倍に対応する動作電圧におけるスイッチ−オン時間を表わし、またｔoff はスイッチ−オフ時間を表わす。△ｎは光学異方性値を表わし、またｎ0 は屈折率を表わす。△εは誘電異方性値を表わす（△ε＝ε‖ −ε⊥  、この式において、ε‖ は分子の長軸に対して平行の誘電定数を表わし、そしてε⊥  は分子の長軸に対して垂直の誘電定数を表わす）。電気光学データは、別段の記載がないかぎり、２０℃でＴＮセルにおいて、第一極小値（すなわち、０．５のｄ・△ｎ値）で測定した。光学データは、別段の記載がないかぎり、２０℃で測定した。
【００７２】
【実施例】
混合物例
例１−低△ｎＴＦＴ混合物
【表２】
0004738597.tif 000021
【００７３】
例２−低△ｎＴＦＴ混合物
【表３】
0004738597.tif 000022
【００７４】
例３−低△ｎＴＦＴ混合物
【表４】
0004738597.tif 000023
【００７５】
例４−低△ｎＴＦＴ混合物
【表５】
0004738597.tif 000024
【００７６】
例５−低△ｎＴＦＴ混合物
【表６】
0004738597.tif 000025
【００７７】
例６−低△ｎＴＦＴ混合物
【表７】
0004738597.tif 000026
【００７８】
例７−低△ｎＴＦＴ混合物
【表８】
0004738597.tif 000027
【００７９】
例８−低△ｎＴＦＴ混合物
【表９】
0004738597.tif 000028
【００８０】
例９−低△ｎＴＦＴ混合物
【表１０】
0004738597.tif 000029
【００８１】
例１０−反射型ＴＮ混合物
【表１１】
0004738597.tif 000030
【００８２】
例１１−反射型ＴＮ混合物
【表１２】
0004738597.tif 000031
【００８３】
例１２−反射型ＴＮ混合物
【表１３】
0004738597.tif 000032
【００８４】
例１３−低△ｎＴＦＴ混合物
【表１４】
0004738597.tif 000033
【００８５】
例１４−低△ｎＴＦＴ混合物
【表１５】
0004738597.tif 000034
【００８６】
例１５−反射型ＴＮ混合物
【表１６】
0004738597.tif 000035
【００８７】
例１６
【表１７】
0004738597.tif 000036
【００８８】
例１７
【表１８】
0004738597.tif 000037
【００８９】
例１８
【表１９】
0004738597.tif 000038
【００９０】
例１９
【表２０】
0004738597.tif 000039
【００９１】
例２０
【表２１】
0004738597.tif 000040
【００９２】
例２１
【表２２】
0004738597.tif 000041
【００９３】
例２２
【表２３】
0004738597.tif 000042
【００９４】
例２３
【表２４】
0004738597.tif 000043
【００９５】
例２４
【表２５】
0004738597.tif 000044
【００９６】
例２５
【表２６】
0004738597.tif 000045
【００９７】
例２６
【表２７】
0004738597.tif 000046
【００９８】
例２７
【表２８】
0004738597.tif 000047
【００９９】
例２８
【表２９】
0004738597.tif 000048
【０１００】
例２９
【表３０】
0004738597.tif 000049
【０１０１】
例３０
【表３１】
0004738597.tif 000050
【０１０２】
例３１
【表３２】
0004738597.tif 000051
【０１０３】
例３２
【表３３】
0004738597.tif 000052
【０１０４】
例３３
【表３４】
0004738597.tif 000053
【０１０５】
例３４
【表３５】
0004738597.tif 000054
【０１０６】
例３５
【表３６】
0004738597.tif 000055
【０１０７】
例３６
【表３７】
0004738597.tif 000056
【０１０８】
例３７
【表３８】
0004738597.tif 000057
【０１０９】
例３８
【表３９】
0004738597.tif 000058
【０１１０】
例３９
【表４０】
0004738597.tif 000059
【０１１１】
例４０
【表４１】
0004738597.tif 000060
【０１１２】
例４１
【表４２】
0004738597.tif 000061
【０１１３】
例４２
【表４３】
0004738597.tif 000062
【０１１４】
例４３
【表４４】
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【０１１５】
例４４
【表４５】
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【０１１６】
例４５
【表４６】
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【０１１７】
例４６
【表４７】
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【０１１８】
例４７
【表４８】
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【０１１９】
例４８
【表４９】
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【０１２０】
例４９
【表５０】
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【０１２１】
例５０
【表５１】
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【０１２２】
例５１
【表５２】
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【０１２３】
例５２
【表５３】
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【０１２４】
例５３
【表５４】
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【０１２５】
例５４
【表５５】
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【０１２６】
例５５
【表５６】
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【０１２７】
例５６
【表５７】
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【０１２８】
例５７
【表５８】
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【０１２９】
例５８
【表５９】
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【０１３０】
例５９
【表６０】
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【０１３１】
例６０
【表６１】
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【０１３２】
例６１
【表６２】
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【０１３３】
例６２
【表６３】
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【０１３４】
例６３
【表６４】
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【０１３５】
例６４
【表６５】
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【０１３６】
例６５
【表６６】
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【０１３７】
例６６
【表６７】
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【０１３８】
例６７
【表６８】
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【０１３９】
例６８
【表６９】
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