【手続補正書】
【提出日】平成15年9月26日(2003.9.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に、剥離層、中間層およびインク層をこの順に積層してなる感熱転写媒体であって、該インク層が、着色剤、硬化剤、該硬化剤と反応して硬化する第１の樹脂、および該硬化剤と前記第１の樹脂との反応を阻害する第２の樹脂を含み、前記剥離層の塗布量が０．００５〜０．４ｇ／ｍ２であることを特徴とする感熱転写媒体。
【請求項２】
中間層が、硬化剤および該硬化剤と反応して硬化する樹脂を含む請求項１記載の感熱転写媒体。
【請求項３】
樹脂が、アクリル樹脂、アミノ樹脂およびセルロース樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂である請求項２記載の感熱転写媒体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の感熱転写媒体は、基材上に、剥離層、中間層およびインク層をこの順に積層し、インク層が、着色剤、硬化剤、この硬化剤と反応して硬化する第１の樹脂、および前記硬化剤と前記第１の樹脂との反応を阻害する第２の樹脂を含み、かつ、前記剥離層の塗布量が０．００５〜０．４ｇ／ｍ２であることを特徴とする。以下、各層および基材について詳細に説明する。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
［インク層］
本発明の感熱転写媒体中のインク層は、着色剤、硬化剤、この硬化剤と反応して硬化する第１の樹脂、および、前記第１の樹脂と前記硬化剤との硬化反応を阻害する第２の樹脂を含む。一般的に、硬化剤と反応して硬化する樹脂は、硬化剤と反応して三次元網目構造を形成する。これが硬化反応である。しかし、硬化反応を阻害する樹脂が存在する場合、完全な三次元網目構造が形成されないため、インク層は完全には硬化しない。したがって、剥離層の塗布量が非常に少ないことと、インク層が部分的に熱硬化していることとの相乗効果により、インク層は熱転写した場合でも十分な接着性を有し、重ねて転写した場合に上の転写層が下の転写層と良好に接着するため、カラー印刷時に必要とされる転写パターンの重ね合わせを良好に行うことができる。一方、形成された転写パターンは完全に硬化してはいないが、含有されている樹脂は十分な耐擦過性を有する程度には硬化している。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
ｂ）硬化剤と反応して硬化する第１の樹脂
インク層に含まれる、硬化剤と反応して硬化する第１の樹脂としては、アクリル樹脂、アミノ樹脂、セルロース樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等の硬化剤により硬化できる樹脂が挙げられる。これら樹脂は単独または混合して用いることができる。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
ポリエステル樹脂としては、従来の飽和または不飽和ポリエステル樹脂を特に制限なく使用することができる。たとえば、ジカルボン酸類またはその誘導体と、ジオール類またはその誘導体とを反応させて得られるポリエステル樹脂等が挙げられる。ジカルボン酸類またはその誘導体としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，５−ジメチルフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルフタル酸、ビス−α，β（２−クロルフェノキシ）エタン−４，４’−ジカルボン酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グリコール酸、アジピン酸、セバシン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸、スルホテレフタル酸、５−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、スルホ−ｐ−キノリレングリコール、２−スルホ−１，４−ビス（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等のエステル形成性を有するジカルボン酸類またはその誘導体が挙げられる。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
ｄ）第１の樹脂とその硬化剤との反応を阻害する第２の樹脂
第１の樹脂とその硬化剤との反応を阻害する第２の樹脂とは、樹脂と、その樹脂を硬化するための硬化剤とが反応して三次元網目構造を形成することを妨害する樹脂である。たとえば、
(i)第２の樹脂が、硬化剤、およびこの硬化剤により硬化する第１の樹脂との双方に対して化学的にはまったく反応しないか、または反応性は低いが、硬化剤と、この第１の樹脂との間に入り、三次元網目構造が形成されることを物理的に妨げる樹脂、
(ii)樹脂が硬化剤と反応することにより、硬化剤と第１の樹脂とが反応して三次元網目構造を形成することを妨げる樹脂、および
(iii)第２の樹脂が第１の樹脂と反応することにより、硬化剤と第１の樹脂とが反応して三次元網目構造を形成することを妨げる樹脂
等が挙げられる。(i)の樹脂としては、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィン系樹脂等が挙げられる。(ii)の樹脂としては、樹脂がアクリル樹脂、セルロース樹脂、アミノ樹脂またはポリエステル樹脂であり、硬化剤がイソシアネート系硬化剤、尿素系硬化剤またはメラミン系硬化剤である場合には、上記エポキシ樹脂や、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂、スチレンブタジエンスチレン樹脂、スチレンイソブチレンスチレン樹脂、スチレン−ホルマリン樹脂、スチレン−マレイミド共重合樹脂、スチレン−マレイン酸共重合樹脂等のスチレン樹脂が挙げられる。また、(iii)の樹脂としては、樹脂がエポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂またはウレタン樹脂であり、硬化剤がイソシアネート系硬化剤、尿素系硬化剤またはメラミン系硬化剤である場合、ポリアクリルアミド、ポリスチレン−ジアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等のアクリル系樹脂、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール等のポリビニルアルコール系樹脂が挙げられる。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
なお、上記「第１の樹脂とその硬化剤との反応を阻害する第２の樹脂」としては、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂共に利用することができるが、転写パターンの耐擦過性を特に高める必要がある場合には、樹脂の硬化度を上げることが好ましい。また、転写パターンの被転写媒体への接着性を高める必要がある場合には、樹脂の硬化度を下げることが好ましい。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
ｆ）塗布量と粘度
インク層の塗布量は、０．５〜１０ｇ／ｍ２が好ましい。また、インク層の粘度はかなり高いものでもよく、たとえば、硬化剤と反応して硬化する第１の樹脂、または第１の樹脂とその硬化剤との反応を阻害する第２の樹脂が熱可塑性樹脂である場合、その樹脂の融点より３０℃高い温度での測定値が１０００ｃＰを超えるものであっても何ら問題がない。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
［中間層］
中間層は、熱転写時に、剥離層中のワックスがインク層に移行するのを防止するため、剥離層とインク層との中間に設けるものである。
この中間層は転写パターンの耐擦過性を高めるため、また、剥離層と中間層、および中間層とインク層との接着性を確保するため、樹脂を含むことが好ましい。この樹脂は、インク層と同様に、硬化剤と反応して硬化する樹脂であり、その樹脂を硬化させるための硬化剤と併用することが好ましい。樹脂は上記インク層にて述べたものが使用できる。特に、アクリル樹脂、アミノ樹脂およびセルロース樹脂からなる群から選ばれる少なくとも一種の樹脂が好ましい。また、硬化剤も、上記インク層で述べたものが使用できる。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
本発明における剥離層の塗布量は、従来使用されている量よりはるかに少なく、０．００５〜０．４ｇ／ｍ２である。塗布量が０．００５ｇ／ｍ２未満の場合、中間層等の剥離がスムーズにいかず、転写媒体から被転写物への転写が良好に行われない。一方、０．４ｇ／ｍ２を越える場合、カラー印刷時の転写層の重ね合わせを良好に行うことができないからである。特に、０．００５〜０．１ｇ／ｍ２の範囲の塗布量が、被転写物への転写を良好に行い、かつ、重ね合わせの転写を良好に行なう上で好ましい。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
［基材］
本発明において使用される基材としては、ポリスルホンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリイミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、セロファン、ポリエチレンテレフタレートフィルムのようなポリエステルフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、トリアセテートフィルム、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙等が挙げられる。特に、ポリエステルフィルムが、価格、機械的強度、寸法安定性、耐熱性等の見地から好ましい。
これらの基材は、通常１〜３０μｍ、好ましくは２〜１５μｍの厚さのものが使用される。また、基材の剥離層等が形成される面の反対側の面に、シリコン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂とイソシアネート樹脂との反応生成物等を含む耐熱層を形成することが好ましい。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
【実施例】
［実施例１］
厚さ６μｍのポリエステルフィルムの一方の面に、下記組成（１）の溶液を０．２ｇ／ｍ２の塗布量となる割合で塗布し、乾燥させて耐熱層を形成した。
組成（１）
ダイアロマーＳＰ７１２（シリコン樹脂、大日精化工業製）  ：２０重量％
メチルエチルケトン                ：８０重量％
ついで、上記ポリエステルフィルムの他方の面に、下記組成（２）の溶液を０．０５ｇ／ｍ２の塗布量となる割合で塗布し、乾燥させて剥離層を形成した。
組成（２）
カルナバワックス                                        ：  ５重量％
ポリエチレンワックス                                    ：  ５重量％
トルエン                                                ：９０重量％
上記剥離層上に、下記組成（３）の溶液を０．４ｇ／ｍ２の塗布量となる割合で塗布し、乾燥させて中間層を形成した。
組成（３）
アクリディックＡ８１０−４５                            ：１１重量％
（熱硬化性アクリル樹脂、大日本インキ化学製、固形分４５％）
バーノックＤ８００                                      ：  ３重量％
（イソシアネート、大日本インキ化学製、固形分５０％）
メチルエチルケトン                                      ：８６重量％
ついで、中間層上に下記組成（４）の溶液を塗布量１．３ｇ／ｍ２の塗布量となる割合で塗布し、乾燥させてインク層を形成して、シアンの感熱転写媒体を得た。
組成（４）
シアニンブルー                                          ：１０重量％
ＵＥ−３３８０（ポリエステル樹脂、ユニチカ製）          ：２０重量％
エピコート１００２（エポキシ樹脂、油化シェルエポキシ製）：１０重量％
バーノックＤ８００                                      ：  ５重量％
（イソシアネート、大日本インキ化学製、固形分５０％）
炭酸カルシウム                                          ：  ５重量％
メチルエチルケトン                                      ：５０重量％
この感熱転写媒体では、熱転写時に、インク層に含まれるポリエステル樹脂が硬化剤であるイソシアネートと反応し、三次元網目構造を形成して硬化する。ただし、イソシアネートはエポキシ樹脂とも反応する。すなわち、エポキシ樹脂がポリエステル樹脂とイソシアネート樹脂との反応を阻害するため、ポリエステル樹脂は完全には硬化しない。このため、インク層自体は一部硬化したポリエステル樹脂の接着性により被転写物に良好に接着する。


【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
［比較例１〜３］
実施例１〜３の組成（４）のエピコート１００２（エポキシ樹脂）に代えてＵＥ−３３８０（ポリエステル樹脂、ユニチカ製）を用いるほかは実施例１〜３と同様にして、それぞれシアン、マゼンタ、イエローの感熱転写媒体を得た。