【手続補正書】
【提出日】平成15年10月1日(2003.10.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】ポリウレタン用着色剤組成物の製造方法


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）とを反応させてイソシアネート変性ポリオール（Ｃ）を得る第１工程、
（２）前記イソシアネート変性ポリオール（Ｃ）にカーボンブラックを分散させて着色剤組成物（Ｄ）を得る第２工程及び
（３）前記着色剤組成物（Ｄ）に、更にイソシアネート化合物（Ｂ）を反応させる第３工程
を含むことを特徴とするポリウレタン用着色剤組成物の製造方法。
【請求項２】
前記第１工程におけるポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応割合及び前記第３工程における着色剤組成物（Ｄ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応割合が、前記ポリオール化合物（Ａ）及び前記着色剤組成物（Ｄ）中に含有する水酸基の１当量に対し、前記イソシアネート化合物（Ｂ）中に含有するイソシアネート基が０．０１〜０．２当量の範囲にある請求項１記載のポリウレタン用着色剤組成物の製造方法。
【請求項３】
前記第１工程及び第２工程での反応温度が４０〜８０℃の範囲にある請求項１又は２記載のポリウレタン用着色剤組成物の製造方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建材、自動車内外装部品、断熱材、クッション材等の産業資材用として広く用いられるポリウレタン用の高濃度、低粘度で流動性の高い、取り扱い作業性に優れるポリウレタン用着色剤組成物の製造方法に関する。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、更に鋭意研究した結果、ポリオール化合物（Ａ）にイソシアネート化合物（Ｂ）を反応させて得られるイソシアネート変性ポリオール（Ｃ）にカーボンブラックを分散させた着色剤組成物（Ｄ）に、更にイソシアネート化合物（Ｂ）を反応させることにより、更にカーボンブラック濃度が飛躍的に向上し、ウレタン反応性、強度物性の低下がなく、取り扱い作業性に優れるポリウレタン用着色剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
すなわち本発明は、（１）ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）とを反応させてイソシアネート変性ポリオール（Ｃ）を得る第１工程、（２）前記イソシアネート変性ポリオール（Ｃ）にカーボンブラックを分散させて着色剤組成物（Ｄ）を得る第２工程及び（３）前記着色剤組成物（Ｄ）に、更にイソシアネート化合物（Ｂ）を反応させる第３工程を含むことを特徴とするポリウレタン用着色剤組成物の製造方法を提供するものである。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
そして、ポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応割合及び着色剤組成物（Ｄ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応割合を、ポリオール化合物（Ａ）及び着色剤組成物（Ｄ）中に含有する水酸基の１当量に対し、イソシアネート化合物（Ｂ）中に含有するイソシアネート基が０．０１〜０．２当量の範囲にすることが好適であり、また、成分（Ａ）及び（Ｄ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応温度を、４０〜８０℃とすることが好適である。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明の第１工程で用いるポリオール化合物（Ａ）としては、ポリウレタン用として使用可能なポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが使用できる。ポリエステルポリオールの具体例としては、多価アルコール例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等と、多塩基酸例えばシュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、イソフタル酸、テレフタル酸との縮合反応により得られる、主として末端に水酸基を有するものが挙げられる。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明の第１工程及び第３工程で用いるイソシアネート化合物（Ｂ）の具体例としては、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサノン−１，３−（または１，４−）ジイソシアネート、ジシクロヘキシル−４，４’−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、トルイレン−２，４−（または−２，５−、−２，６−）ジイソシアネート、ジフェニル−３，３’−（または−４，４’−）ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、テトラリン−１，５−ジイソシアネート、３，３’−ジメチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−（または−２，６−）ジイソシアネート、１，３−ジイソプロピルベンゾール−２，４−ジイソシアネート、３，３’−、５，５’−テトラエチルジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートの多量体が挙げられる。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
これらイソシアネート化合物（Ｂ）は１種を単独で使用しても良く、２種以上を混合して使用しても良い。中でも好ましいものは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、トルイレン−２，４−（または−２，５−、−２，６−）ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートであり、特に好ましいものは、反応性の面からトルイレン−２，４−（または−２，５−、−２，６−）ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートである。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
本発明の第１工程におけるポリオール化合物（Ａ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応割合及び本発明の第３工程における着色剤組成物（Ｄ）とイソシアネート化合物（Ｂ）との反応割合が、ポリオール化合物（Ａ）及び着色剤組成物（Ｄ）中に含有する水酸基の１当量に対し、イソシアネート化合物（Ｂ）中に含有するイソシアネート基が０．０１〜０．２当量の範囲である。中でも０．０５〜０．１当量の範囲が濃度と粘度の面から特に好ましい。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
尚、イソシアネート化合物（Ｂ）の反応割合が０．０１当量未満では、十分な反応性が得られず、カーボンブラックを分散した時、十分に粘度を下げることが出来ず、カーボンブラック濃度も向上しない。０．２当量を超えると、反応性が高過ぎて、逆に粘度が高くなり好ましくない。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
本発明の第１工程及び第３工程での反応温度は４０〜８０℃の範囲である。中でも６０〜７０℃の範囲が特に好ましい。


【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
製造例１
ポリオール化合物（Ａ）として、ポリエーテルポリオール［大日本インキ化学工業（株）製：ハイプロックスＴＧ−３０００、水酸基価５５、重量平均分子量３０００、半硬質ウレタンフォーム用］１００重量部、イソシアネート化合物（Ｂ）としてトルイレン−２，４−ジイソシアネート２部を撹拌機、温度計を装備した反応容器中で６３〜６７℃で４時間反応させ、本発明でカーボンブラック分散用樹脂として用いるイソシアネート変性ポリオール（Ｃ−１）を得た。


【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
製造例２
ポリオール化合物（Ａ）として、ポリエーテルポリオール［三洋化成工業（株）製：サンニックスＦＡ−７０３、水酸基価３５、重量平均分子量５０００、半硬質ウレタンフォーム用］１００重量部、イソシアネート化合物（Ｂ）としてジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート１．５部を用い、反応温度を６０〜６３℃で行った以外は製造例１と同様にしてイソシアネート変性ポリオール（Ｃ−２）を得た。得られたイソシアネート変性ポリオール（Ｃ−２）は淡黄色透明で、粘度２０ポイズ（２５℃）であった。


【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
製造例３
ポリオール化合物（Ａ）として、ポリエステルポリオール［大日本インキ化学工業（株）製：ポリライトＯＤＸ−１０５、軟質ウレタンフォーム用］１００部、イソシアネート化合物（Ｂ）として、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート１．５部を用いた以外は製造例１と同様にしてイソシアネート変性ポリオール（Ｃ−３）を得た。得られたイソシアネート変性ポリオール（Ｃ−３）は、淡黄色透明で粘度１８ポイズ（２５℃）であった。


【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
製造例４
トルイレン−２，４−ジイソシアネート３．５部を使用した以外は製造例１と同様にしてイソシアネート変性ポリオール（Ｃ−４）を得た。得られたイソシアネート変性ポリオール（Ｃ−４）は、淡黄色透明で粘度３５ポイズ（２５℃）であった。


【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
この着色剤組成物（Ｄ−１）１００部、イソシアネート化合物（Ｂ）としてトルイレン−２，４−ジイソシアネート１．０部を撹拌機、温度計を装備した反応容器中で６０〜６５℃で４時間反応させ着色剤組成物を得た。


【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
この着色剤組成物（Ｄー２）１００部、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート１．０部を撹拌機、温度計を装備した反応容器中で６５〜７０℃で４時間反応させ着色剤組成物を得た。


【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
この着色剤組成物（Ｄ−３）１００部、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート１．５部を撹拌機、温度計を装備した反応容器中で５０〜５５℃で４時間反応させ着色剤組成物を得た。


【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
この着色剤組成物（Ｄ−４）１００部、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート０．０１部を撹拌機、温度計を装備した反応容器中で７０〜７５℃で４時間反応させ着色剤組成物を得た。


【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
（２）濃度：酸化チタン［テイカ（株）製：ＪＲ−７０１］５５部、ポリエーテルポリオール［三洋化成工業（株）製：サンニックスＦＡ−７０２］４５部を容器中に秤量、ミキサーにて均一になるまで混合し、三本ロールミルで分散させ、濃度試験用白ペーストを得た。この白ペースト１００部、本発明の着色剤組成物５部を容器中に秤量、ミキサーにて均一になるまで混合し、ヘラで展色紙にうすくのばし膜を形成した。濃度を目視で観察、比較例１を１００として指数で表した。


【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
【表１】
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