【手続補正書】
【提出日】平成15年10月28日(2003.10.28)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）酸の作用下で架橋し得る化合物の少なくとも１種および／または
ｂ）酸の作用下でその溶解度が変化する少なくとも１種の化合物ならびに
ｃ）光開始剤として、下式Ｉ
【化１】
1997222725.tif 000001
〔式中、ｍは０または１を表しおよびｘは１または２を表し；
Ｒ1は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4および／またはＮＲ5Ｒ6の１またはそれ以上によって置換されたフェニル基を表し；前記置換基ＯＲ4、ＳＲ4およびＮＲ5Ｒ6は基Ｒ4、Ｒ5および／またはＲ6を介して他の置換基と、または前記フェニル環の炭素原子の一つとともに５−または６−員環を形成することができ、但し、この場合フェニル環はメトキシ基により置換される場合、他の置換基の少なくとも１つが環に存在しなければならない；あるいは
Ｒ1はナフチル基、アントラシル基またはフェナントリル基を表し、前記ナフチル基、アントラシル基またはフェナントリル基は未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4によりおよび／またはＮＲ5Ｒ6により置換されており；前記置換基ＯＲ4、ＳＲ4およびＮＲ5Ｒ6は、基Ｒ4、Ｒ5および／またはＲ6を介して他の置換基と、または前記ナフチル、アントラシルまたはフェナントリル環の炭素原子の一つとともに５−または６−員環を形成することができ；あるいは
Ｒ1は未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4および／またはＮＲ5Ｒ6により置換されたヘテロアリール基を表し；前記置換基ＯＲ4、ＳＲ4およびＮＲ5Ｒ6は、基Ｒ4、Ｒ5および／またはＲ6を介して他の置換基と、または前記ヘテロアリール環の炭素原子の一つとともに５−または６−員環を形成することができ、但し、この場合にはＲ1は未置換のチエニル基ではなく；
Ｒ2はＲ1の意味の１つを有するか、あるいは未置換のもしくはＣＮ−置換されたフェニル
基、炭素原子数２ないし６のアルカノイル基；未置換のもしくは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4および／またはＮＲ5Ｒ6で置換されたベンゾイル基；炭素原子数２ないし６のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、Ｒ5Ｒ6Ｎ、モルホリノ基、ピペリジノ基、ＣＮ、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、Ｓ（Ｏ)n−炭素原子数１ないし６のアルキル基（基中、ｎは１または２を表す。）、未置換のもしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されたＳ（Ｏ)n−炭素原子数６ないし１２のアリール基（基中、ｎは１または２を表す。）、ＳＯ2Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ＳＯ2Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基またはＮＨＣＯＮＨ2基を表すか；あるいは
Ｒ1およびＲ2は、適当ならばＣＯ基と一緒になって、未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4によりおよび／またはＮＲ5Ｒ6により置換され、およびそれはさらにＯ、Ｓ、ＮＲ5によっておよび／またはＣＯによってさらに中断されていてもよい５−または６−員環を形成し、該５−または６−員環には１またはそれ以上のベンゾ基が縮合していてもよく；
ｘが１のとき、Ｒ3は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基、カンホリル基、炭素原子数１ないし１０のハロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、アントラシル基またはフェナントリル基を表し；前記フェニル基、ナフチル基、アントラシル基およびフェナントリル基は未置換であるかまたはハロゲン、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、ＣＮ、ＮＯ2、炭素原子数１ないし１６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＣＯＯＲ7、−ＯＣＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＳＯ2ＯＲ7の１またはそれ以上によっておよび／またはＲ5Ｒ6Ｎによって置換されており；あるいは
ｘが２のとき、Ｒ3は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基、
【化２】
1997222725.tif 000002
、ジフェニレン基またはオキシジフェニレン基を表し；前記フェニレン基、ナフチレン基、
【化３】
1997222725.tif 000003
、ジフェニレン基またはオキシジフェニレン基は未置換であるかまたは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されており；
Ｒ4は水素原子、未置換であるかもしくはフェニル基、ＯＨ、炭素原子数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、（４−メチルフェニル）スルホニル基によっておよび／または炭素原子数２ないし６のアルカノイル基によって置換され、およびさらに−Ｏ−によって中断されてもよい、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか、あるいはＲ4はフェニル基を表し；
Ｒ5およびＲ6は各々互いに独立して、水素原子または、未置換であるかもしくはＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、（４−メチルフェニル）スルホニル基によっておよび／または炭素原子数１ないし６のアルカノイル基によって置換され、およびさらに−Ｏ−によって中断されていてもよい、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；あるいはＲ5およびＲ6はフェニル基、炭素原子数２ないし６のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、（４−メチルフェニル）スルホニル基、ナフチルスルホニル基、アントラシルスルホニル基またはフェナントリルスルホニル基を表すか、あるいは、Ｒ5およびＲ6はそれらに結合している窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によりもしくは−ＮＲ4−により中断されていてもよい５−、６−または７−員環を形成し；ならびに
Ｒ7は未置換であるかまたはＯＨによりおよび／または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換され、そしてさらに−Ｏ−によって中断されていてもよい炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す。〕で表される化合物の少なくとも１種からなる光活性化され得る組成物。
【請求項２】
酸の作用下で架橋し得る化合物のための光開始剤として、および／または溶解度が酸の作用下で変化する化合物のための溶解抑制剤としての請求項１に記載の式Ｉで表される化合物の使用。
【請求項３】
酸の作用下で架橋し得る化合物を架橋させる方法であって式Ｉで表される化合物を上記化合物に添加し、画像様にまたは全ての領域にわたって１８０−６００ｎｍの波長もつ光で照射することからなる方法。
【請求項４】
表面塗料、印刷インキ、印刷版、歯科用組成物、カラーフィルター、レジスト材料および画像記録材料の製造における請求項１に記載の組成物の使用。
【請求項５】
式Ｉｂ
【化４】
1997222725.tif 000004
〔式中、ｍは０または１を表しおよびｘは１または２を表し；
Ｒ1"は炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4によっておよび／またはＮＲ5Ｒ6によって一または多置換されたフェニル基を表し；前記置換基ＯＲ4、ＳＲ4およびＮＲ5Ｒ6は基Ｒ4、Ｒ5および／またはＲ6を介して他の置換基と、または前記フェニル環の炭素原子の一つとともに５−または６−員環を形成することができ；あるいはＲ1"はナフチル基、アントラシル基またはフェナントリル基を表し；前記ナフチル基、アントラシル基またはフェナントリル基は未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4によりおよび／またはＮＲ5Ｒ6により一または多置換されており；前記置換基ＯＲ4、ＳＲ4およびＮＲ5Ｒ6は、基Ｒ4、Ｒ5および／またはＲ6を介して他の置換基と、または前記ナフチル、アントラシルまたはフェナントリル環の炭素原子の一つとともに５−または６−員環を形成することができ；あるいはＲ1"は未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4によりおよび／またはＮＲ5Ｒ6により置換されたヘテロアリール基を表し；前記置換基ＯＲ4、ＳＲ4およびＮＲ5Ｒ6は、基Ｒ4、Ｒ5および／またはＲ6を介して他の置換基と、または前記ヘテロアリール環の炭素原子の一つとともに５−または６−員環を形成することができ、但し、この場合にはＲ1"は未置換のチエニル基ではなく；
Ｒ2はＲ1"の意味の１つを有するか、あるいは未置換のフェニル基、炭素原子数１ないし６のアルカノイル基；未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4および／またはＮＲ5Ｒ6で置換されたベンゾイル基；炭素原子数２ないし６のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、Ｒ5Ｒ6Ｎ、モルホリノ基、ピペリジノ基、ＣＮ、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、Ｓ（Ｏ)n−炭素原子数１ないし６のアルキル基（基中、ｎは１または２を表す。）、未置換のもしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されたＳ（Ｏ)n−炭素原子数６ないし１０のアリール基（基中、ｎは１または２を表す。）、ＳＯ2Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ＳＯ2Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基またはＮＨＣＯＮＨ2基を表すか；あるいはＲ1"またはＲ2は、適当ならばＣＯ基と一緒になって、未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4によりおよび／またはＮＲ5Ｒ6により置換され、およびそれはさらにＯ、Ｓ、ＮＲ5によっておよび／またはＣＯによって中断されていてもよい、５−または６−員環を形成し、該５−または６−員環には１またはそれ以上のベンゾ基が縮合していてもよく；
ｘが１のとき、Ｒ3は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基、カンホリル基、炭素原子数１ないし１０のハロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、アントラシル基またはフェナントリル基を表し；前記フェニル基、ナフチル基、アントラシル基およびフェナントリル基は未置換であるかまたはハロゲン、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、ＣＮ、ＮＯ2、炭素原子数１ないし１６のアルキル基、ＯＲ4、ＣＯＯＲ7、−ＯＣＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＳＯ2ＯＲ7によっておよび／またはＲ5Ｒ6Ｎによって一または多置換されており；但し、Ｒ3がフェニル基、３−クロロフェニル基もしくは４−メチルフェニル基である場合、メトキシ置換フェニル環としてのＲ1は環上に他の置換基の少なくとも１つを含まなければならず、前記他の置換基はしかし、メトキシ基またはメチル基ではなく；かつ、但し置換基ＯＲ4の２つは１，３−ジオキソラン環を形成しない；あるいはｘが２のとき、Ｒ3は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基、
【化５】
1997222725.tif 000005
、ジフェニレン基またはオキシジフェニレン基を表し；前記フェニレン基、ナフチレン基、
【化６】
1997222725.tif 000006
、ジフェニレン基またはオキシジフェニレン基は未置換であるかまたは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されており；
Ｒ4は水素原子または、未置換のもしくはＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、（４−メチルフェニル）スルホニル基によっておよび／または炭素原子数１ないし６のアルカノイル基によって置換され、およびさらに−Ｏ−によって中断されてもよい、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；
Ｒ5およびＲ6は各々互いに独立して、水素原子または、未置換であるかもしくはＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、（４−メチルフェニル）スルホニル基によっておよび／または炭素原子数１ないし６のアルカノイル基によって置換され、およびさらに−Ｏ−によって中断されていてもよい、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；あるいはＲ5およびＲ6はフェニル基、炭素原子数２ないし６のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、（４−メチルフェニル）スルホニル基、ナフチルスルホニル基、アントラシルスルホニル基またはフェナントリルスルホニル基を表すか、あるいは、Ｒ5およびＲ6はそれらに結合している窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によりもしくは−ＮＲ4−により中断されていてもよい５−、６−または７−員環を形成し；ならびにＲ7は未置換であるかまたはＯＨによりおよび／または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換され、そしてさらに−Ｏ−によって中断されていてもよい炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す。〕で表される化合物。
【請求項６】
３９０ｎｍより上の波長における放射線用の感光性酸供与体としての下式Ｉａ
【化７】
1997222725.tif 000007
〔式中、ｍは０または１を表しおよびｘは１または２を表し；
Ｒ1'は炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4および／またはＮＲ5Ｒ6により一または多置換されたフェニル基を表し；前記置換基ＯＲ4、ＳＲ4およびＮＲ5Ｒ6は基Ｒ4、Ｒ5および／またはＲ6を介して他の置換基と、または前記フェニル環の炭素原子の一つとともに５−または６−員環を形成することができ；あるいはＲ1'はナフチル基、アントラシル基またはフェナントリル基を表し；前記ナフチル基、アントラシル基またはフェナントリル基は未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4によりおよび／またはＮＲ5Ｒ6により置換されており、前記置換基ＯＲ4、ＳＲ4およびＮＲ5Ｒ6は、基Ｒ4またはＲ5を介して他の置換基と、または前記ナフチル、アントラシルまたはフェナントリル環の炭素原子の一つとともに５−または６−員環を形成することができ；あるいはＲ1'は未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4および／またはＮＲ5Ｒ6により置換されたヘテロアリール基を表し；前記置換基ＯＲ4、ＳＲ4およびＮＲ5Ｒ6は、基Ｒ4、Ｒ5および／またはＲ6を介して他の置換基と、または前記ヘテロアリール環の炭素原子の一つとともに５−または６−員環を形成することができ；
Ｒ2はＲ1'の意味の１つを有するか、あるいは未置換のフェニル基、炭素原子数１ないし６のアルカノイル基；未置換であるかもしくは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4によりおよび／またはＮＲ5Ｒ6により置換されたベンゾイル基；炭素原子数２ないし６のアルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、Ｒ5Ｒ6Ｎ、モルホリノ基、ピペリジノ基、ＣＮ、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、Ｓ（Ｏ)n−炭素原子数１ないし６のアルキル基（基中、ｎは１または２を表す。）、未置換のもしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されたＳ（Ｏ)n−炭素原子数６ないし１２のアリール基（基中、ｎは１または２を表す。）、ＳＯ2Ｏ−炭素原子数１ないし６のアルキル基、ＳＯ2Ｏ−炭素原子数６ないし１０のアリール基またはＮＨＣＯＮＨ2基を表すか；あるいはＲ1'またはＲ2は、適当ならばＣＯ基と一緒になって、未置換であるかまたは炭素原子数１ないし６のアルキル基、フェニル基、ＯＲ4、ＳＲ4によりおよび／またはＮＲ5Ｒ6により置換され、およびそれはさらにＯ、Ｓ、ＣＯによっておよび／またはＮＲ5によってさらに中断されていてもよい、５−または６−員環を形成し、該５−または６−員環には１またはそれ以上のベンゾ基が縮合していてもよく；
ｘが１のとき、Ｒ3は炭素原子数１ないし１８のアルキル基、フェニル−炭素原子数１ないし３のアルキル基、カンホリル基、炭素原子数１ないし１０のハロアルキル基、フェニル基、ナフチル基、アントラシル基またはフェナントリル基を表し；前記フェニル基、ナフチル基、アントラシル基およびフェナントリル基は未置換であるかまたはハロゲン、炭素原子数１ないし４のハロアルキル基、ＣＮ、ＮＯ2、炭素原子数１ないし１６のアルキル基、ＯＲ4、ＣＯＯＲ7、−ＯＣＯ−炭素原子数１ないし４のアルキル基、ＳＯ2ＯＲ7によっておよび／またはＲ5Ｒ6Ｎによって一または多置換されており；あるいはｘが２のとき、Ｒ3は炭素原子数２ないし１２のアルキレン基、フェニレン基、ナフチレン基、
【化８】
1997222725.tif 000008
、ジフェニレン基またはオキシジフェニレン基を表し；前記フェニレン基、ナフチレン基、
【化９】
1997222725.tif 000009
、ジフェニレン基またはオキシジフェニレン基は未置換であるかまたは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換されており；
Ｒ4は水素原子または、未置換であるかまたはＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、（４−メチルフェニル）スルホニル基によっておよび／または炭素原子数１ないし６のアルカノイル基によって置換され、およびさらに−Ｏ−によって中断されてもよい、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；Ｒ5およびＲ6は各々互いに独立して、水素原子または、未置換であるかもしくはＯＨ、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、（４−メチルフェニル）スルホニル基によっておよび／または炭素原子数１ないし６のアルカノイル基によって置換され、およびさらに−Ｏ−によって中断されていてもよい、炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；あるいはＲ5およびＲ6はフェニル基、炭素原子数１ないし６のアルカノイル基、ベンゾイル基、炭素原子数１ないし６のアルキルスルホニル基、フェニルスルホニル基、（４−メチルフェニル）スルホニル基、ナフチルスルホニル基、アントラシルスルホニル基またはフェナントリルスルホニル基を表すか、あるいは、Ｒ5およびＲ6はそれらに結合している窒素原子と一緒になって、−Ｏ−によりもしくは−ＮＲ4−により中断されていてもよい５−、６−または７−員環を形成し；ならびにＲ7は未置換であるかまたはＯＨによりおよび／または炭素原子数１ないし４のアルコキシ基により置換され、そしてさらに−Ｏ−によって中断されていてもよい炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表す。〕で表される化合物の使用。
【請求項７】
３９０ｎｍより上の波長における放射線用のフォトレジストにおける感光性酸供与体としての式Ｉ、ＩａまたはＩｂで表される化合物の使用。
【請求項８】
フォトレジストがオキシムスルホネートとして式Ｉ、ＩａまたはＩｂで表される化合物を含む、感光性酸供与体としてのオキシムスルホネートをベースとする３９０ｎｍより上の波長における放射線用のフォトレジスト。
【請求項９】
感光性酸供与体として、式Ｉ、ＩａまたはＩｂ、特に式Ｉｂで表される化合物を含む、化学的に増幅されたレジスト。
【請求項１０】
表面塗料、印刷インキ、印刷版、歯科用組成物、カラーフィルター、レジスト材料または画像記録材料、あるいはホログラフィー画像を記録するための画像記録材料の製造において、３９０ｎｍより上の波長における放射線用の感光性酸供与体としての、式Ｉ、ＩａまたはＩｂで表される化合物の使用。