【手続補正書】
【提出日】平成15年8月27日(2003.8.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
結合剤が
（ａ）  １，４−ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）から作成されると共に２０〜３０重量％のイソシアネート含有量と２重量％未満のモノマーＢＤＩ含有量とを有するイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートと、
（ｂ）  ポリオール成分と
を、０．８：１〜３：１の成分（ａ）のイソシアネート基と成分（ｂ）のイソシアネート反応性基との当量比を与えるのに充分な量にて含むことを特徴とする被覆組成物。
【請求項２】
ポリイソシアネートが２２〜２８．５重量％のイソシアネート含有量と０．５重量％未満のモノマーＢＤＩ含有量とを有する請求項１に記載の被覆組成物。
【請求項３】
ポリオールがポリアクリレートポリオール、ポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポリオールよりなる群から選択されるものを含んでなる請求項１に記載の被覆組成物。
【請求項４】
請求項１に記載の被覆組成物で被覆された基材。
【請求項５】
請求項１に記載の被覆組成物で被覆された自動車基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１，４−ジイソシアナトブタンから（ＢＤＩ）とポリオールとから作成されたイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートを結合剤として含有する被覆組成物および被覆用基材のためのその使用に関するものである。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
結合剤がポリイソシアネート成分とイソシアネート反応性成分（好ましくはポリヒドロキシル成分）とに基づく２−成分被覆組成物は公知である。これらは硬質または軟質で、耐磨耗性、耐溶剤性および耐候性である高品質のコーティングを製造するのに適する。
しかしながら、これら被覆組成物は極めて長い乾燥時間を有して、経済的理由で使用に悪影響がある。硬化は、たとえば温度を上昇させて顕著に加速しうるが、これはプラスチック成分または嵩高物品につき限られた程度でのみ可能である。大型車両および工業ラッカー処理の分野における仕上げられた組立自動車もしくはコーティングに対する噴霧塗装修理作業は、これら被覆組成物により限られた程度しか可能でない。
室温における２−成分ポリウレタン被覆組成物の乾燥時間は、脂環式ジイソシアネートに基づくポリイソシアネート（たとえば欧州特許出願公開明細書第３，７６５号および欧州特許出願公開明細書第１７，９９８号）を結合剤組成物に添加して短縮することができる。この短い乾燥時間は物理的なものであり、すなわち化学的架橋はより早い速度で生ぜず、特に乾燥の初期にて耐溶剤性の低下をもたらす。これは主として自動車再仕上コーティングにて欠点となる。さらに、脂環式ポリイソシアネートから製造されたコーティングは或る程度の脆性と限られた柔軟性とを示す。さらに、これら被覆組成物は低温度にて柔軟性を必要とするコーティングを製造するには不適である。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
たとえば欧州特許出願公開明細書第４７０，４６１号は自動車再仕上被覆に適する特殊な２−成分組成物を記載しており、これらは特殊なエステル基を有するジアミンに基づくと共に３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンとマレイン酸もしくはフマル酸ジエチルとの反応により作成され、ポリイソシアネート成分につき反応体としてポリアクリレートポリオールおよびポリエステルポリオールが所定比にて混合される。しかしながら、イソシアネート反応性成分としてポリアミンを含有する２−成分ポリウレタン組成物は、ポリオールを含有する組成物よりも急速な硬化を示すだけでなく、より短い処理時間しか有さない。このことは、ポリアミンがこれらを組合せて使用しうるポリオールの種類および混合比によって制限されるという事実に加え、これら系での使用を制約する。ポリオール成分を自由に選択しうる能力が、イソシアネート反応性成分の変化により特定用途に関する系の必要な性質を調整しうるよう所望される。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結合剤が
（ａ）  １，４−ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）から作成されると共に２０〜３０重量％のイソシアネート含有量と２重量％未満のモノマーＢＤＩ含有量とを有するイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートと、
（ｂ）  ポリオール成分と
を、０．８：１〜３：１の成分（ａ）のイソシアネート基と成分（ｂ）のイソシアネート反応性基との当量比を与えるのに充分な量にて含有する被覆組成物に関するものである。
さらに本発明は、これら被覆組成物から作成された被覆基材にも向けられる。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【発明の実施の形態】
２−成分被覆組成物にて１，４−ジイソシアナトブタンに基づくトリマーをポリイソシアネート成分として使用することは公知であって、欧州特許出願公開明細書第５７１，０３８号に記載されている。この出願は、１，４−ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）を９０℃未満の温度で三量化させ、次いで過剰のＢＤＩを除去することによるイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの製造方法を開示している。
１，４−ジイソシアナトブタンから作成される本発明により使用するイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートは欧州特許出願公開明細書第５７，６５３号から公知である。これは１，４−ジイソシアナトブタンをアミノシリル基を有する触媒の存在下で三量化させて作成される。しかしながら、コーティングにつき１，４−ジイソシアナトブタンから作成されたイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの優れた適性については、これら引例により教示も示唆もされない。
したがってポリイソシアネート成分としてＢＤＩトリマーを使用する本発明による結合剤が１００℃未満の温度にて基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）を被覆するのに特に適することは極めて驚異的であると考えねばならない。この点に関し、本発明による結合剤は急速に乾燥して良好な溶剤耐性と柔軟性とを有するコーティングを得ることができ、これは自動車再仕上および工業ラッカー処理分野で極めて重要である。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
これら他の適宜の（シクロ）脂肪族ジイソシアネートの例は１，６−ジイソシアナトヘキサン、異性型ジイソシアナトノナン、１，１２−ジイソシアナトドデカン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、１，３−ジイソシアナトシクロブタン、１，３−および１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、４，４′−ビス−（イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、１，２−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロブタン、１，３−および１，４−ビス−（イソシアナトメチル）−シクロヘキサン、ヘキサヒドロ−２，４−および／または２，６−ジイソシアナトトルエン、ビス−（イソシアナトメチル）−ノルボルナン（異性体の混合物）、並びに１−イソシアナト−４（３）−イソシアナトメチル−１−メチルシクロヘキサンを包含する。
（シクロ）脂肪族ジイソシアネートの混合物を出発ジイソシアネートとして使用する場合、ポリイソシアネート（ａ）は１５〜３０重量％、好ましくは１５〜２５重量％のイソシアネート含有量を有する。
好ましくはイソシアヌレート基含有ポリイソシアネートは、欧州特許出願公開明細書第５７，６５３号（米国特許出願第４，４１２，０７３号、ここに参考のため引用する）にしたがい、１，４−ジイソシアナトブタンを触媒としてのアミノシリル化合物の存在下で０〜３００℃、好ましくは４０〜２００℃、より好ましくは６０〜１５０℃の温度にて三量化させることにより作成される。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
ポリオール成分（ｂ）は、ポリウレタン化学から公知のポリヒドロキシル化合物より選択される。その例は（ｉ）ポリアクリレートポリオール、（ｉｉ）ポリエステルポリオール、（ｉｉｉ）ポリカーボネートポリオール、（ｉｖ）ポリエステルポリオールを包含し、必要に応じ低分子量の多価アルコールと混合される。
ポリアクリレートポリオール（ｉ）は８００〜５０，０００、好ましくは１０００〜２０，０００、より好ましくは５０００〜１０，０００の分子量（Ｍn 、蒸気圧もしくは膜浸透圧測定法により測定）と０．１〜１２重量％、好ましくは１〜１０重量％、より好ましくは２〜６重量％のヒドロキシル基含有量とを有するオレフィン系不飽和化合物のヒドロキシル基含有コポリマーを包含する。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
これらポリアクリレートポリオールはヒドロキシル基を有するオレフィン系不飽和モノマーとヒドロキシル基を含まない他のオレフィン系不飽和モノマー（たとえばビニルもしくはビニリデンモノマー、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、ｏ−もしくはｐ−クロルスチレン、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、アクリル酸、（メタ）アクリロニトリル、並びにアルコール成分中に１〜８個の炭素原子を有するアクリル酸およびメタクリル酸エステル（たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−もしくはイソ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソオクチルもしくはメタクリル酸２−エチルヘキシル）；アルコール成分中に１〜８個の炭素原子を有するフマル酸、イタコン酸もしくはマレイン酸のジエステル、たとえばマレイン酸もしくはフマル酸ジメチル、ジエチル、ジブチルおよびジオクチル；（メタ）アクリルアミド；２〜５個の炭素原子を有するアルカンモノカルボン酸のビニルエステル、たとえば酢酸ビニルもしくはプロピオン酸ビニル；さらにヒドロキシアルキル基中に２〜４個の炭素原子を有するアクリル酸もしくはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、たとえばアクリル酸もしくはメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、４−ヒドロキシブチル、モノアクリル酸もしくはモノメタクリル酸１，１，１−トリメチロールプロパン、モノアクリル酸もしくはモノメタクリル酸ペンタエリスリトール、並びにその混合物）とのコポリマーである。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
ポリオール成分（ｂ）として適するポリカーボネートポリオール（ｉｉｉ）は、たとえば６２〜４００の分子量を有する二価アルコールとホスゲンもしくはジアリールカーボネート（たとえばジフェニルカーボネート）との反応により作成されたものである。これらは２５０〜１０００の平均分子量（Ｍn 、官能価とヒドロキシル基含有量とから計算）を有する。
ポリオール成分（ｂ）として特に適するポリエステルカーボネートポリオール（ｉｖ）は、たとえばドイツ特許出願公開明細書第１，７７０，２４５号に記載されたエステル基とカーボネート基とを有する公知のジオール類から選択される。これらは二価アルコールとラクトン（特にε−カプロラクトン）との反応に続く得られたジオールとジフェニルカーボネートとの反応により得ることができる。これらは一般に５００〜３０００の平均分子量（Ｍn 、官能価とヒドロキシル基含有量とから計算）を有する。
ポリオール成分（ｂ）として適するポリエーテルポリオール（ｖ）は２００〜６０００、好ましくは２５０〜４０００の平均分子量（Ｍn 、官能価とヒドロキシル基含有量とから計算）を有すると共に０．６〜３４重量％、好ましくは１〜２７重量％のヒドロキシル基含有量を有する。これらは公知方法にて、多価アルコール、好ましくは６２〜４００の分子量を有するものをアルコキシル化して作成することができる。好適な酸化アルキレンは酸化エチレンおよび酸化プロピレンであり、任意の順序で或いは混合物として使用することができる。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
本発明による結合剤組成物を含有した被覆組成物はさらに被覆技術から公知の他の添加剤、たとえば顔料、充填剤、流動剤、触媒およびＵＶ安定剤をも含有することができる。
これら被覆組成物はあらゆる所望の基材に公知方法、たとえば刷毛塗り、浸漬、フラッジングにより或いはローラもしくはドクターブレードを用いて、好ましくは噴霧により施すことができる。本発明による被覆組成物は主として、緩和な硬化条件下における急速な乾燥、並びにその優れた溶剤耐性および柔軟性を特徴とする。これらは優秀な自動車再仕上および工業用コーティングを構成し、この点に関し中間コート並びに顔料処理および非顔料処理の仕上コートの両者を作成すべく使用することができる。
本発明による結合剤組成物を使用して作成されたラッカーは一般に１００℃未満、好ましくは０〜８０℃、より好ましくは１０〜６０℃の温度にて硬化する。