(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）コバルト触媒から得られ７０〜８３の範囲内のムーニー粘度をもつコア組成に対して２０重量％〜３０重量％の第１のポリブタジエンゴム、（ｉｉ）ネオジム触媒から得られ３０〜７０のムーニー粘度をもつコア組成に対して３０％〜４５％の第２のポリブタジエンゴムを内含するコア、及び
前記コアのまわりに配置され、（ｉ）７重量％のメタクリル酸を有し、１５〜２０MPaの曲げ弾性率と１６８Kgf/cm2の曲げ剛性率を有するカバー組成に対して１０重量％のエチレン−メタクリル酸ナトリウムイオノマー、（ｉｉ）７重量％のメタクリル酸を有し、４５〜５５MPaの曲げ弾性率と４９２Kgf/cm2の曲げ剛性率を有するカバー組成に対して１重量％のエチレン−メタクリル酸ナトリウムイオノマー、（ｉｉｉ）１５重量％のメタクリル酸を有し、３２０〜３７０MPaの曲げ弾性率と２７０５Kgf/cm2の曲げ剛性率を有するカバー組成に対して２２重量％のエチレン−メタクリル酸ナトリウムイオノマー、（ｉｖ）１５重量％のメタクリル酸を有し、３３０〜３５０MPaの曲げ弾性率と２８７４Kgf/cm2の曲げ剛性率を有するカバー組成に対して５４重量％のエチレン−メタクリル酸亜鉛イオノマー及び（ｖ）１５重量％のアクリル酸を有し、１４０〜１７０MPaの曲げ弾性率と１８４０Kgf/cm2の曲げ剛性率を有するカバー組成に対して１０重量％のエチレン−アクリル酸亜鉛イオノマーを内含するカバー、
を含むゴルフボールであり、
前記ボールが、２１℃、１気圧及び５０％の相対湿度に少なくとも１５時間維持された後、３１００Ｈｚ以下の周波数範囲で二次的最小値をもつ機械的インピーダンスを示す、ゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
関連出願に対する相互参照
本出願は、１９９７年１１月２１日に出願された米国特許出願第０８／９７５，７９９号の一部継続出願である。本出願は、共に、１９９２年４月２４日付けの米国特許第０７／８７４，０６６号の一部継続出願第０７／８７４，０６６号であり；かつ１９９２年６月４日付けの米国特許出願第０７／８９３，２７７号の継続出願である；１９９５年１月９日付の米国特許出願第０８／３７０，２２４号の継続出願である；１９９７年３月１９日付米国特許出願第０８／８１９，９４５号の一部継続出願である、１９９９年１月６日付の米国特許出願第０９／２２６，３４０号及び１９９９年１月７日付けの米国特許第０９／２２６，７２７号の一部継続出願でもある。
【０００２】
発明の分野
本発明は、特定のタイプのカバー組成物と組合せて成形ゴルフボールコア内で使用するための改良型ポリブタジエン組成物を利用するゴルフボールに関する。１つの態様においては、改良型ポリブタジエン組成物は、ネオジム及びコバルト含有触媒の使用を通して合成された１つ以上の特定のブタジエンゴムを利用する。ポリブタジエンは、好ましくは超高ムーニー粘度ポリブタジエンである。もう１つの態様においては、改良型ポリブタジエン組成物は、超高ムーニー粘度及び／又は高分子量及び低分散性を示す特定の固形ブタジエンゴムを利用する。このようなブタジエンゴム及び／又はブタジエンゴムの配合物を使用することにより、ボールのレジリエンスが増大する。さらに、著しく改善された混合特性が達成される。もう１つの態様においては、ゴルフボールは、軟かい感触及び特定の機械的インピーダンスを示すボールを結果としてもたらす特定のカバー構造を有する。
【０００３】
発明の背景
ゴルフボールの性能に関与する主たる物性のうちの２つは、レジリエンスと硬度である。レジリエンスは、直接的衝撃の前後の２つの弾性球体の相対速度の比率、又はより一般的には、はね返るボールの出速度と入速度の比率である定数「ｅ」としても表わされる反発係数（「Ｃ．Ｏ．Ｒ．」と呼ばれる）によって決定される。その結果、反発係数（すなわち「ｅ」）は、ゼロから１まで変動し得るが、ここで１は弾性衝突に等しく、ゼロは非弾性衝突に等しい。硬度は、ボールの直径を横断して適用されるさまざまな荷重条件の下でのボールの変形として決定される。圧縮値が低くなればなるほど、材料は硬くなる。
【０００４】
レジリエンス（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）は、クラブヘッド速度、軌跡角度及びボール形態（すなわちディンプルパターン）といったような付加的な要因と共に、一般に、ボールが打たれたときに飛行することになる距離を決定する。クラブヘッド速度及び軌跡角度は、特にゴルフボールのメーカーによって容易に制御できる要因ではないことから、メーカーの間で関心の的になる要因は、反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）及びボールの表面形態である。
【０００５】
この点において、ゴルフボールの反発係数は、一般に、硬質表面に対し一定の与えられた速度でボールを推進し、ボールの入及び出速度を電子的に測定することによって計測される。反発係数は、ボールが米国ゴルファー協会（「Ｕ．Ｓ．Ｇ．Ａ．」）によって規定された仕様の範囲内に入るよう、全ての市販ゴルフボールにおいて、入念に制御されなくてはならない。この路線に沿って、Ｕ．Ｓ．Ｇ．Ａ規準は、「規則準拠」ボールが１秒あたり２５５フィートを超える（２％の許容誤差で１秒あたり２５０フィート）初期速度（すなわちクラブを離れる速度）を有することができないということを指示している。ボールの反発係数はボールの初期速度に関連することから（すなわち、ボールのＣ．Ｏ．Ｒ．が増大するにつれて、ボールの初期速度も同様に増大することになる）、高い耐久性を生み出すために充分な硬度（すなわち耐衝撃性）を有する一方で、初期速度に対するＵ．Ｓ．Ｇ．Ａ．の限度に密に近づくよう充分に高い反発係数をもつボールを生み出すことがきわめて望ましい。
【０００６】
中実ゴルフボールにおける反発係数（Ｃ．Ｏ．Ｒ．）は、成形コア及びカバーの組成の一関数である。巻付けコアを含むボール（すなわち、液体又は固体の中心、弾性巻線及びカバーを含むボール）においては、反発係数は、中心及びカバーの組成のみならずエラストマー巻線の組成及び張力の関数でもある。
【０００７】
ゴルフボールコアを形成するにあたっては、ポリブタジエンが利用されてきた。これまでの当業者は、コア組成物中にさまざまなグレードのポリブタジエンを利用して調査を行なってきた。例えば、このような試みは、米国特許第５，３８５，４４０号；４，９３１，３７６号；４，６８３，２５７号；４，９５５，６１３号；及び４，９８４，８０３号；そして日本特許ＪＰ５８２２５１３８号及びＪＰ７２６８１３２号の中で記述されており、これらの特許は全て本書に参考として内含されている。これらの開示において記述されたコア組成物のいくつかは満足できるものであるが、ゴルフボールコアを形成するための改良型組成物に対する必要性がなおも存在している。
【０００８】
例えば、米国特許第４，９２９，６７８号は、４５〜９０、好ましくは５０〜７０、より好ましくは５５〜６５という広いムーニー粘度をもつポリブタジエンコア組成物で形成されたゴルフボールに関する。しかしながら、コア組成物の分散性は４．０〜８．０、好ましくは４．０〜６．０に制限されている。’６７８特許に従うと、４．０未満の分散性が有害な加工性をもたらす。
【０００９】
同様にして、米国特許第５，０８２，２８５号は一般に、指摘されたような分散性特性をもつ、４０×１０４以上の数平均分子量を有する超高分子量ポリブタジエンからの中実ゴルフボールの調製を開示している。ムーニー粘度が分散性に対する言及なく論述されている米国特許第４，９７４，８５２号及び５，５８５，４４０号も参照のこと。
【００１０】
従って、本発明の目的は、ゴルフボールコアを配合するのに利用されたとき、硬度を増大させることなく高いＣ．Ｏ．Ｒ．を示すゴルフボールを生成するような改良型ポリブタジエン組成物を提供することである。本発明のもう１つの目的は、高いムーニー粘度及び／又は高い分子量及び低い分散性をもつポリブタジエン組成物からゴルフボールコアを製造することにある。
【００１１】
従って、本発明の目的は、ゴルフボールコアを配合するのに利用されたとき、高いＣ．Ｏ．Ｒ．及び処理の改善を示すゴルフボールを生み出すような改良型コア組成物を提供することにある。
【００１２】
ゴルフボールのスピン速度及び「感触」は、プレー用ゴルフボールを選択するときに考慮すべき特に重要な側面である。高いスピン速度を得る能力をもつゴルフボールは、技能の高いゴルファーに対して、ボールを最大限に制御する機会を与えてくれる。このことは、グリーン上へのアプローチショットを行なうときに特に有益である。
【００１３】
ゴルファーは、従来クラブによる打球音によってそのボールの柔軟性を判断してきた。柔軟なゴルフボールは、クラブで叩かれたとき低周波数の音をもつ傾向にある。この音は、柔軟な感触と結びつけられ、こうして技能の高いゴルファーにとって望ましいものである。
【００１４】
バラタゴムで被覆された巻付けゴルフボールは、その柔軟な感触及び高いスピン速度の潜在能力のために知られている。しかしながら、バラタゴム被覆のボールは、耐久性が低いという欠点をもつ。正常な使用においても、バラタゴム被覆は、切断及びすりへりを受けた状態となって、ボールをさらなるプレーに適さないものにする可能性がある。さらに、巻付けボールの反発係数は、低温により降下する。
【００１５】
バラタゴム被覆ボールに関連する問題点の結果として、ゴルフボールカバーとしての耐久性あるイオノマー樹脂が広く使用されることになった。しかしながら、イオノマー樹脂のカバーを伴って作られたボールは、９０〜１００という範囲内のＰＧＡ圧縮力定格を有する。ゴルフボール技術及び製造を熟知した人であれば、この範囲内のＰＧＡ圧縮力定格をもつゴルフボールが、従来のバラタゴム被覆ボールに比べ幾分か硬いものであるとみなされていることを認めることだろう。バラタゴム被覆の巻付けボールの音及び感触をもつ耐久性あるカバーを有するゴルフボールを開発することが有用であると思われる。
【００１６】
本発明のこれらの及びその他の目的及び特徴は、本発明の以下の概要及び記述から及び請求の範囲から明らかになることだろう。
【００１７】
発明の概要
本発明は、以上の目的のすべてを達成し、第１の態様では、ポリブタジエンゴムの特定の組合せを内含するコア及び一定の配合をもちコアのまわりに配置されたカバーを含むゴルフボールを提供している。コアは、コバルト触媒を利用して得られる、約７０〜約８３の範囲内のムーニー粘度をもつ第１のポリブタジエンゴム及び、ネオジム系の触媒を利用して得られ、約３０〜約７０のムーニー粘度をもつ第２のポリブタジエンゴムを利用している。このカバーは、少なくとも１つのナトリウムイオノマー及び少なくとも１つの亜鉛イオノマーを内含する。
【００１８】
もう１つの態様においては、本発明は、２つのポリブタジエンゴムを特定の割合で内含するコア及び、ナトリウム及び亜鉛イオノマーを一定の割合で内含するカバーを含むゴルフボールを提供する。具体的には、コアは、コバルト又はコバルト系の触媒から得られる約２０％〜約３０％の第１のポリブタジエンゴム及びネオジム又はランタニド系列の触媒から得られる約３０％〜約４５％の第２のポリブタジエンゴムを内含している。カバーは、約２５％〜約４０％の少なくとも１つのナトリウムイオノマー及び約５５％〜約７０％の少なくとも１つの亜鉛イオノマーを内含する。
【００１９】
さらにもう１つの態様においては、本発明は、特定の割合で一定のムーニー粘度を示すいくつかのポリブタジエンを内含するコアを、ある種の組成物のカバーと組合せた形で含むゴルフボールを提供している。詳細には、コアは、コバルト触媒から得られる、約７０〜約８３の範囲内のムーニー粘度をもつ約２０％〜約３０％の第１のポリブタジエンゴムを内含する。コアはさらに、約３０から約７０までのムーニー粘度をもつネオジム触媒から得られる約３０％〜約４５％の第２のポリブタジエンゴムを内含している。このゴルフボールのカバーは、約１０％のエチレン−メタクリル酸ナトリウムイオノマー、約１％のエチレン−メタクリル酸ナトリウムイオノマー、約２２％のエチレン−メタクリル酸ナトリウムイオノマー、約５４％のエチレン−メタクリル酸亜鉛イオノマー及び約１０％のエチレン−アクリル酸亜鉛イオノマーを内含する。
【００２０】
本発明のさらなる利用範囲は、以下で提供する詳細な説明から明らかになることだろう。
【００２１】
好ましい実施態様の詳細な説明
本発明は、新しい改良されたクラスのゴルフボールを提供する。本書に記述されているように、これらのゴルフボールは、ブタジエンゴムの特定の組合せを含むコア及び特定の一揃いのイオノマー樹脂を含むカバーを有している。
【００２２】
コア
本発明は、ゴルフボールコアを配合する上で利用された場合、比較的高度のレジリエンスを示すコアを作り出すような改良型組成物に関する。本発明は、特にゴルフボールコアを形成する上でのポリブタジエンの加工性を改善することにも関する。これらの点で、ゴルフボールコア組成物内に特定のポリブタジエン樹脂の配合物を使用すると、結果として得られるコアのレジリアンスが増大するという効果がもたらされ、コアの形成は大幅に容易になる。
【００２３】
本発明の組成物は、１つ以上のゴム又はエラストマー成分及び一揃いの非ゴム又は非エラストマー成分を含む。本発明のコア組成物のゴム成分は、コバルトで合成され、超高ムーニー粘度及び以下で詳述するいくつかの分子量特性を有する特定のポリブタジエン、ネオジムで合成された１つ以上の特定のポリブタジエン、及び１つ以上のその他の任意のポリブタジエンを含む。一部の利用分野では、ニッケル触媒で合成されたポリブタジエンをコバルト触媒で合成されたポリブタジエンと組合せた形で又はその代りとして使用することもできる。また、ランタニド系列の触媒で合成されたポリブタジエンを、ネオジム触媒で合成されたポリブタジエンと組合せた形で又はその代りとして使用することもできる。本発明のコア組成物の非ゴム成分には、好ましくは不飽和カルボン酸成分を含む、１つ以上の架橋剤、架橋を促進するための遊離ラジカル開始剤、１つ以上の任意の改質剤、充てん剤、成形適性添加剤、加工用添加剤及び分散剤が含まれ、これらは全て、以下でさらに詳細に記述されている。
【００２４】
本発明の組成物の中で使用するための第１の好ましいポリブタジエン樹脂は、比較的超高のムーニー粘度を有する。「ムーニー単位」は、生又は未加硫のゴムの可塑性を測定するために使用される任意の単位である。ムーニー単位での可塑性は、２１２°Ｆ（１００℃）の温度でゴムを含有し毎分２回の回転数で回転する容器の中のディスク上で任意の尺度で測定されたトルクに等しい。
【００２５】
ムーニー粘度の測定値、すなわちムーニー粘度〔ＭＬ１＋４（１００℃〕は、本書に参考として内含されているＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６規格に従って定義される。ＡＳＴＭ  Ｄ−１６４６では、ムーニー粘度は真の粘度ではなく、せん断応力の一範囲全体にわたるせん断トルクの尺度であると述べられている。ムーニー粘度の測定値は、本書に参考として内含されているＶａｎｄｅｒｂｉｌｔ  Ｒｕｂｂｅｒ  Ｈａｎｄｂｏｏｋ、第１３版（１９９０年）、５６５〜５６６ページにも記述されている。一般に、２１２°Ｆで測定されるポリブタジエンゴムのムーニー粘度は、約２５〜約６５である。ムーニー粘度を測定する計器は、Ｍｏｎｓａｎｔｏ  Ｍｏｏｎｅｙ  Ｖｉｓｃｏｓｉｍｅｔｅｒ、ムーニー粘度２０００型といったような、市販のものである。もう１つの市販されている装置は、株式会社島津製作所によって製造されているムーニー粘度計である。
【００２６】
当業者であればわかるように、重合体は、分子量のさまざまな定義に従って特徴づけ可能である。「数平均分子量」Ｍｎは以下のように定義づけされる。
0004796253.tif 000002
式中Ｗｉは重合体の１画分又は１標本の分子量であり、Ｍｉは、画分又は標本の合計数である。
【００２７】
「重量平均分子量」Ｍｗは、次のように定義づけされる：
0004796253.tif 000003
式中、Ｗｉ及びＭｉは、上述したものと同じ意味をもつ。
【００２８】
「Ｚ平均分子量」Ｍｚは、以下のように定義づけされる。
0004796253.tif 000004
式中、Ｗｉ及びＭｉは、上述したものと同じ意味をもつ。
【００２９】
「Ｍｐｅａｋ」は、最も一般的な画分又は標本すなわち、最大の母集団をもつ画分又は標本の分子量である。
【００３０】
これらのさまざまな分子量尺度を考慮すると、再検討中の重合体の分子量の分布ひいては「広がり」が表示されることになる。
【００３１】
重合体の分子量分布の度合を一般的に表示するものは、その「多分散性」Ｐである：
0004796253.tif 000005
分散性とも呼ばれる多分散性は、重合体鎖が同じ重合度を共有する範囲も表わしている。多分散性が１．０である場合には、全ての重合体鎖は、同じ重合度を有していなければならない。重量平均分子量はつねに数平均分子量以上であるこ
0004796253.tif 000006
【００３２】
本発明の好ましい実施態様の組成物の中で使用するための第１の特定のポリブタジエンは、約６５〜約８５、好ましくは約７０〜約８３のムーニー粘度を示す。第１の特定のポリブタジエンは、約９０，０００〜１３０，０００、好ましくは約１００，０００〜約１２０，０００の数平均分子量Ｍｎを有する。第１の特定のポリブタジエンは、約２５０，０００〜約３５０，０００、及び好ましくは約２９０，０００〜約３１０，０００の重量平均分子量Ｍｗをもつ。第１の特定のポリブタジエンは、約６００，０００〜約７５０，０００、そして好ましくは約６６０，０００〜約７００，０００の平均分子量Ｍｚを有する。第１の特定のポリブタジエンは、約１５０，０００〜約２００，０００、好ましくは約１７０，０００〜約１８０，０００のピーク分子量Ｍｐｅａｋをもつ。
【００３３】
好ましい実施態様の組成物中で使用するための第１の特定のポリブタジエンの多分散性は、標準的に、約１．９〜約３．９、好ましくは約２．４〜約３．１の範囲内にある。最も好ましくは、多分散性は約２．７である。
【００３４】
好ましい実施態様の組成物中で使用するための第１の特定のポリブタジエンは好ましくは、シス−１，４結合を含む、好ましくは約９０％のシス−１，４ポリブタジエン含有率をもつ、そして最も好ましくは少なくとも約９５％のシス−１，４ポリブタジエン含有率をもつ重合体鎖の大部分の画分を含有する。第１の好ましいポリブタジエンのもう１つの特徴は、それがコバルト又はコバルトベースの触媒を利用することによって得られる、つまり合成されるという点にある。本書で記述されているように一部の利用分野においては、ニッケル触媒を用いることによって合成されたポリブタジエンを、コバルト触媒で合成されるポリブタジエンと共に又はその代りに利用することもできる。
【００３５】
前記第１の好ましい超高粘度ポリブタジエンに対応し、本発明による好ましい実施態様の組成物の中で使用するのに適した市販のポリブタジエンは、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｉｍｉｅ  ｏｆ  ＦｒａｎｃｅからＣａｒｉｆｌｅｘ  ＢＣＰ８２０という名称で入手可能である。このポリブタジエンはより高いＣ．Ｏ．Ｒ．値を示すコアを生産するものの、従来の機器を用いて処理するのは幾分か困難である。この好ましいポリブタジエンの物性及び特性は下記の表１に記されている。
0004796253.tif 000007
【００３６】
好ましい実施態様のゴルフボールコア組成物の中で使用するための第２のタイプのポリブタジエンは、ネオジム又はランタニド系列の触媒を利用することによって得られ、つまり合成され、約３０〜約７０、好ましくは約３５〜約７０、より好ましくは約４０〜約６５、最も好ましくは約４５〜約６０のムーニー粘度を示すポリブタジエンである。この第２のポリブタジエンは、より高いＣ．Ｏ．Ｒ．値を示すカバーを提供するものの、非常に低い常温フローの物性及び非常に高い乾燥膨潤特性を示す。
【００３７】
ネオジムベースの触媒を用いて得られるこのような第２のポリブタジエンの例としては、ＥｎｉｃｈｅｍからのＮＥＯＣＩＳ４０、ＮＥＯＣＩＳ６０及びＢａｙｅｒからのＣＢ−２２、ＣＢ２３及びＣＢ−２４が含まれる。これらのポリブタジエンの物性は以下に示されている。
【００３８】
0004796253.tif 000008
【００３９】
0004796253.tif 000009
【００４０】
0004796253.tif 000010
【００４１】
0004796253.tif 000011
【００４２】
第１及び第２のポリブタジエンが一定の範囲内で合わせて配合された時点で、各ポリブタジエンに付随する個々の処理上の問題点なく、ゴルフボールコアを製造することが可能であるということが発見された。本質的に、配合物が、従来の機器を用いて高くなったレジリエンスを示すゴルフボールコアを製造できるようにする相乗効果が生み出されるのである。
【００４３】
本発明の組成物では、指摘した第１及び第２の特定のポリブタジエンに加えて、その他のポリブタジエン樹脂も使用できる。例えば、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能なＣａｒｉｆｌｅｘ  ＢＲ−１２２０ポリブタジエン（下記の表４参照）及びＢａｙｅｒＣｏｒｐ  ｏｆ  Ｏｒａｎｇｅ，Ｔｅｘａｓから入手可能なＴａｋｔｅｎｅ２２０ポリブタジエン（下記の表５Ａ及び５Ｂ参照）を、本書で記述されている特定の超高ムーニー粘度のポリブタジエン成分と組合わせてその他のポリブタジエンとして利用することが可能である。一般に、これらのその他のポリブタジエンは、約２５〜６５の範囲内のムーニー粘度を有する。同様に、Ｓｈｅｌｌ  Ｃｈｉｍｉｅから市販されている類似のポリブタジエン樹脂ＢＣＰ８１９をＢＣＰ８２０と合わせて使用できるということも考えられている。
【００４４】
0004796253.tif 000012
【００４５】
0004796253.tif 000013
【００４６】
0004796253.tif 000014
【００４７】
好ましい実施態様の組成物のエラストマー又はゴム部分に関しては、前述の第１及び第２のポリブタジエンを互いに特定の割合で利用することが好ましい。一般に、第１及び第２のポリブタジエンの合計量１００部あたり５０部の割合で第１のポリブタジエンを利用することが好ましい。特にことわりのない限り、本書で表わされている全ての部の数は重量部の数である。より好ましくは、第１のポリブタジエンは、第１及び第２のポリブタジエンの合計量１００部あたり約４５部以下（最も好ましくは４０部以下）の割合で利用される。第２のポリブタジエンに関しては、第１及び第２のポリブタジエンの合計量１００部あたり５０部を上回る割合で第２のポリブタジエンを利用することが一般に好ましい。より好ましくは、第２のポリブタジエンは、第１及び第２のポリブタジエンの合計量１００部あたり約５５部以上（最も好ましくは６０部以上）の割合で利用される。
【００４８】
本発明の好ましい実施態様のコア組成物は、一般に、エラストマー又はゴム成分、すなわち第１及び第２のポリブタジエン約８０〜約１２０重量部を含み、非ゴム又は非エラストマー成分を約６０〜約８０重量部以上含んでいる。好ましくは、コア組成物は、約１００重量部のゴム成分及び約６０〜約８０部以上の非ゴム成分を含む。好ましい実施態様のコア組成物の非ゴム部分に添加される成分のそれぞれの機能及びタイプに応じて、非ゴム部分はゴム成分の大部分を構成しうるということがわかるだろう。ゴム成分には、前述の第１及び第２のポリブタジエンが内含されている。非ゴム成分は以下のとおりである。
【００４９】
好ましくは、コア組成物の架橋剤は、単数又は複数のカルボン酸と亜鉛、マグネシウム、バリウム、カルシウム、リチウム、ナトリウム、カリウム、カドミウム、鉛、錫などの金属の酸化物又は炭酸塩の反応生成物である不飽和カルボン酸成分である。好ましくは、亜鉛、マグネシウム及びカドミウムといった多価の金属の酸化物が使用され、最も好ましくは、酸化物は酸化亜鉛である。
【００５０】
好ましいコア組成物中で利用できる不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、ソルビン酸など、及びその混合物である。好ましくは、酸成分は、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれかである。通常、約１５〜約５０、好ましくは約２０〜約３５重量部のカルボン酸塩、例えばジアクリル酸亜鉛が、コア組成物中のゴム成分の１００部毎に内含されている。不飽和カルボン酸及びその金属塩は一般にエラストマーベースで可溶であるか又は容易に分散可能である。
【００５１】
コア組成物中に内含されている遊離ラジカル開始剤は、硬化サイクル中に分解する既知のいずれかの重合開始剤（ヘテロ架橋剤）である。本書で使用されている「遊離ラジカル開始剤」という語は、エラストマー配合物及び不飽和カルボン酸の金属塩の混合物に添加されたとき、不飽和カルボン酸の金属塩によるエラストマーの架橋を促進するような化学物質を意味する。存在する選択された開始剤の量は、重合開始剤としての触媒活性の必要条件によってのみ決定される。適切な開始剤としては、過酸化物、過硫酸塩、アゾ化合物及びヒドラジドが内含される。本発明では市販されて容易に入手できる過酸化物が一般に、エラストマー１００部につき約０．１〜約１０．０、好ましくは約０．３〜約３．０重量部の量で適切に使用される。
【００５２】
本発明の目的に適した過酸化物の例としては、ジクミルペルオキシド、ｎ−ブチル４，４’−ビス（ブチルペルオキシ）バレレート、１，１−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド及び２，５−ジ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサンなど、ならびにそれらの混合物がある。ここで使用される開始剤の量は、望ましい特定的最終生成物及び利用される特定の開始剤に応じて変動するということが理解されるであろう。
【００５３】
このような市販の過酸化物の例としては、Ａｔｏｃｈｅｍ、Ｌｕｃｉｄｏｌ部門、Ｂｕｆｆａｌｏ、Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋが製造販売するペルオキシケタールであるＬｕｐｅｒｃｏ２３０又は２３１ＸＬ及び、Ａｋｚｏ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ａｍｅｒｉｃａ，Ｃｈｉｃａｇｏ，Ｉｌｌｉｎｏｉｓによって製造販売されるペルオキシケタールであるＴｒｉｇｏｎｏｘ１７／４０又は２９／４０がある。Ｌｕｐｅｒｃｏ２３１ＸＬ及びＴｒｉｇｏｎｏｘ２９／４０の１時間の半減期は約１１２℃であり、Ｌｕｐｅｒｃｏ２３０ＸＬ及びＴｒｉｇｏｎｏｘ１７／４０の一時間の半減期は約１２９℃である。Ｌｕｐｅｒｃｏ２３０ＸＬ及びＴｒｉｇｏｎｏｘ１７／４０は、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレートであり、Ｌｕｐｅｒｃｏ２３１ＸＬ及びＴｒｉｇｏｎｏｘ２９／４０は、１，１−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンである。最も好ましくは、本書で表６に記されているとおり、イリノイ州シカゴのＡｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社製のＴｒｉｇｏｎｏｘ４２−４０Ｂが利用される。最も好ましくは、この過酸化物の固体形態が使用される。Ｔｒｉｇｏｎｏｘ４２−４０Ｂは、第３−ブチルペルオキシ−３，５，５−トリメチルヘキサノエートである。この作用物質の液体形態は、Ｔｒｉｇｏｎｏｘ４２Ｓという呼称でＡｋｚｏから入手可能である。
【００５４】
本発明のコア組成物は、付加的には、金属酸化物、脂肪酸及びジイソシアネートを内含するその他の適切な相容性ある改質用成分を含有していてもよいが、これらに限定されるわけではない。例えば一般にＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．，Ｍｉｄｌａｎｄ，Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能な重合体ジイソシアネートである、Ｐａｐｉ９４が、ゴム組成物内の任意の成分である。これは、ゴム（ｐｈｒ）成分１００重量部につき約０〜５部の範囲にわたり、水分掃去剤として作用する。
【００５５】
本発明の組成物には、さまざまな活性化剤も内含され得る。例えば、酸化亜鉛及び／又は酸化マグネシウムなどが、ポリブタジエンのための活性化剤である。活性化剤は、ゴム（ｐｈｒ）成分１００重量部あたり約２〜約１０重量部の範囲内にあってよい。
【００５６】
その上、充てん剤補強剤を本発明の組成物に添加することも可能である。このような例の１つとしては、ポリプロピレン粉末がある。ポリプロピレン粉末の比重はきわめて低いものであり、化合させた場合にポリプロピレン粉末はより軽量の成形コアを生成することから、大量のより高い重力充てん剤を添加することができる。炭酸カルシウムといったようなより比重の高い安価な無機充てん剤を比較的大量に取込むことによって、さらなる利点が得られる可能性がある。コア組成物中に取込まれるような充てん剤は、例えば一般に約３０メッシュ未満、好ましくは約１００メッシュ（ＵＳ標準サイズ）未満のサイズで細かく分割された形状をしているべきである。コア組成物中に含まれた付加的な充てん剤の量は、まず第一に重量制約条件により決定され、好ましくは１００部のゴムにつき約１０〜約１００重量部の量で含まれる。
【００５７】
好ましい充てん剤は比較的安価で重いものであり、ボールのコストを下げボールの重量を増大させて１．６２０オンスというＵ．Ｓ．Ｇ．Ａの重量制限に密に近づくようにするのに役立つ。充てん剤の例としては、石灰石、酸化亜鉛、シリカ、雲母、重晶石、炭酸カルシウム又は粘土といったような無機充てん剤が含まれる。石灰石は、粉砕された炭酸カルシウム／マグネシウムであり、廉価で重い充てん剤であるために使用される。その他の重い充てん剤には、粉末化されたタングステン、ビスマス又はモリブデンといったような金属粒子が含まれる。
【００５８】
示されているように、粉砕されたバリ充てん剤を取り込むこともでき、これは好ましくは、圧縮成形の余剰のバリを２０メッシュに粉砕した中心素材である。これはコストを低下させ、ボールの硬度を増大させることができる。
【００５９】
脂肪酸又はその金属塩も組成物中に内含させることができ、成形性及び加工を改善するべく機能する。一般に、約１０〜約４０個の炭素原子、好ましくは約１５〜約２０個の炭素原子を有する遊離脂肪酸が使用される。適切な脂肪酸の例としては、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸及びリノール酸ならびにそれらの混合物がある。脂肪酸の適切な金属塩の例としては、ステアリン酸亜鉛が含まれる。コア組成物の中に内含されるとき、脂肪酸成分はゴム（エラストマー）１００部あたり約１〜約２５、好ましくは約２０〜約１５重量部という量で存在する。
【００６０】
コア組成物が、脂肪酸添加剤としてゴム１００部あたり約２〜約５重量部の量でステアリン酸を含むことが好ましい。
【００６１】
コア組成物中には、場合によっては、ジイソシアネートを内含させることもできる。利用される場合、ジイソシアネートは、ゴム１００部あたり約０．２〜約５．０部の量で含まれる。適切なジイソシアネートの例としては、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート及び当該技術分野にとって既知のその他の多機能イソシアネートがある。
【００６２】
さらに、米国特許第４，８４４，４７１号に記されているジアルキル錫ジ脂肪酸、米国特許第４，８３８，５５６号に開示されている分散剤及び米国特許第４，８５２，８８４号に記されているジチオカーボネートも、本発明のポリブタジエン組成物中に取込むことができる。このような添加剤の特定的タイプ及び量は、本書に参考として内含されている上述の特許の中で記されている。
【００６３】
本発明のゴルフボールコア組成物は、ポリブタジエン及びポリブタジエンとその他のエラストマーの混合物の中から選択されたベースエラストマー（又はゴム）１００重量部あたり約１〜約１００重量部の粒状ポリプロピレン樹脂及び好ましくは約１０〜約１００重量部のポリプロピレン粉末樹脂を含むこともできる。より好ましくは、粒状ポリプロピレン樹脂は、本発明のコア組成分中で利用される場合、Ａｍｏｃｏ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．により「６４００Ｐ」、「７０００Ｐ」及び「７２００Ｐ」という呼称で商標登録され販売されているもののようなポリプロピレン粉末樹脂約２０〜約４０重量部を含む。成分の比率は変動する可能性があり、経験によって最も良好に最適化される。
【００６４】
上述のとおり、脂肪酸といったような付加的な適切かつ相容性ある変性剤及び、Ｐｅｃａｎ殻粉、粉砕バリ（すなわち、実質的に同じ構成の以前に製造されたコアを粉砕した物）、硫酸バリウム、酸化亜鉛といったような二次的添加剤をコア組成物に添加して、ボールが１．６２０オンスというＵ．Ｓ．Ｇ．Ａ．重量制限に達するか又は密に近づくようにするために必要なだけボールの重量を増大させることが可能である。
【００６５】
最も好ましい態様においては、本発明は、表６に記されているような特定のコア組成物を提供する。
【００６６】
0004796253.tif 000015
【００６７】
この好ましいコア配合物においては、コバルト触媒（Ｃａｒｉｆｌｅｘ  ＢＣＰ−８２０）から形成されたポリブタジエンとネオジム触媒（Ｎｅｏ  Ｃｉｓ６０及びＮｅｏ  Ｃｉｓ４０）から形成されたポリブタジエンの重量比は約２：３である。本発明は、１：１０〜１０：１といったような広範囲のこのような比率を含む。好ましくはコバルト触媒ポリブタジエンの量は、コア配合物の約２０％〜約３０％の範囲にある。そして、好ましくは、ネオジム触媒ポリブタジエンの量は、コア配合物の約３０％〜約４５％の範囲にある。最も好ましくは、これらのポリブタジエンはそれぞれ２５％及び３７％の量である。
【００６８】
本発明のゴルフボールはさらに１つ以上の内部又はマントル層を含みうるということが理解されるであろう。このような層は通常ボールのカバー構成要素とコアの間に配置される。本書で記述する第１及び第２のポリブタジエンの好ましい配合物をこれらの内部マントル層のうちの１つ以上のものの中で利用することができるということも考えられている。
【００６９】
本発明は、本書で記述されているようなゴルフボールのためのコアを形成するのに充分適したものである。図１及び図２を参照すると。第１の好ましい実施態様のゴルフボール１０が例示されている。全ての図は概略図であって、必ずしも一定の比例で縮小されていないということが理解されるであろう。第１の好ましい実施態様のゴルフボール１０はコア２０、最も好ましくは本書で記述されているようなコア、そしてコア２０のまわりに配置されたカバー層３０を含む。コア３０は、当該技術分野において既知のように、外側表面３５を含み、それに沿って複数のディンプル４０が構成されている。
【００７０】
本発明のコア組成物は同様に、例えば図３及び４に例示されている第２の好ましいゴルフボール５０といったような多層ゴルフボールの中で使用するのに充分適している。この第２の好ましい実施態様のゴルフボール５０は、コア６０、そのまわりに配置された第１の内側層７０及び、内側層７０のまわりに配置された外側カバー層８０を含む。内側層７０は１つ以上の内部層つまりマントルを内含していてよい。外側カバー層８０は１つ以上のカバー層を内含しうる。外側層８０は、当該技術分野において知られているような複数のディンプル９０を構成する外側表面８５を含む。
【００７１】
本発明の組成物を利用するゴルフボールコアを製造するにあたっては、成分は、例えば、２本ロール機又はバンバリーミキサーを用いて、組成物が均質になるまで、通常は約５〜約２０分の時間にわたり密に混合され得る。成分の添加順序は重要ではない。好ましい配合順序は、以下のとおりである。
【００７２】
エラストマー、粉末樹脂、充てん剤、亜鉛塩、金属酸化物、脂肪酸及びその他の任意の成分は、望まれる場合、バンバリーミキサーといったような密閉式ミキサーの中で約７分間配合される。混合中のせん断の結果、温度は約２００°Ｆまで上昇し、この時点でバッチは２本ロール機上へと排出され、約１分間混合されシート状に広げられる。
【００７３】
シートは次に、バーウェル（Ｂａｒｗｅｌｌ）予備成形機の中に入れられ、スラッグが生成される。スラッグは次に、約１４分間、約３２０°Ｆでの圧縮成形に付される。成形及び冷却の後、（冷却は約４時間室温で行なわれる）、成形済みコアを心なし研削作業に付し、これにより成形済みコアの薄い層が除去されて直径１．５４５インチの丸いコアが生成される。
【００７４】
混合は望ましくは、さまざまな成分の配合中に組成物が初期重合温度に達することがないような形で行なわれる。
【００７５】
通常、組成物の硬化可能成分は、組成物を約２７５°Ｆ〜約３５０°Ｆ、そして好ましくは通常約２９０°Ｆ〜約３２５°Ｆの高い温度で加熱することによって硬化可能となり、組成物の成形はその硬化と同時に行なわれる。組成物は、例えば射出、圧縮又はトランスファ成形といったようなさまざまな成形技術のいずれか１つによってコア構造へと成形され得る。組成物が加熱により硬化されるとき、加熱のために必要とされる時間は通常短かく、一般に、使用される特定の硬化剤に応じて約１０〜約２０分となる。重合体のための遊離ラジカル硬化剤に関連する技術分野における当業者であれば、いずれかの特定的遊離ラジカル作用物質で最適な成果を逐げるのに必要な硬化時間及び温度の調整について精通している。
【００７６】
成形後、コアは金型及びその表面から除去され、好ましくは、被覆材料に対するその付着を容易にするべく処理される。表面処理は、コロナ放電、オゾン処理、サンドブラスト、などといったような当該技術分野において既知のいくつかの技術のいずれかにより実施されうる。好ましくは、表面処理は、研削砥石での研削によって行なわれる。
【００７７】
コアは、厚さが約０．０５０〜約０．２５０インチ、好ましくは約０．０６０〜約０．０９０インチの範囲の少なくとも１層の被覆材料を備えることによって、ゴルフボールへと転換される。
【００７８】
カバー
カバー層は、射出成形、圧縮成形、注入成形又はその他の従来の成形技術によりコア全体にわたって形成され得る。各層は好ましくは別々に形成される。射出成形又は圧縮成形のいずれかによって各層を形成することが好ましい。多層カバーを伴う本発明のゴルフボールを作るさらに好ましい方法は、別々の金型内で各層を連続的に射出成形することにある。第１に、平滑キャビティ金型内でコア全体の上に内側カバー層が射出成形され、その後いずれかの中間カバー層が平滑キャビティ金型内で内側カバー層全体にわたり射出成形され、最後に、ディンプル付きキャビティ金型の中で中間カバー層全体にわたり外側カバー層が射出成形される。
【００７９】
本発明のゴルフボールの外側カバー層は、樹脂材料に基づいている。適切な材料の制限的意味のない例は、イオノマー、好ましくは架橋されている例えばＥＸＡＣＴ、ＥＮＧＡＧＥ、ＩＮＳＩＴＥ又はＡＦＦＩＮＩＴＹなどのメタロセン触媒ポリオレフィンといったようなプラストマー、ポリアミド、アミドエステルエラストマー、ＣＡＰＲＯＮ、ＺＹＴＥＬ、ＰＥＢＡＸなどといったイオノマー及びポリアミドのグラフト共重合体、架橋されたトランスポリイソプレンを含有する配合物、ＨＹＴＲＥＬといった熱可塑性ブロックポリエステル、又は熱可塑性又は熱硬化性ポリウレタン及び熱可塑性であるＥＳＴＡＮＥといったポリ尿素である。
【００８０】
ボールの一部を成すあらゆる内側カバー層は、外側カバー層を形成するのに有用なものとして前記段落で列挙された材料のいずれかで作られていてよい。さらに、どの内側カバー層も、多数のその他の非イオノマー熱可塑性及び熱硬化性プラスチックで形成され得る。例えば、より低コストのポリオレフィン及び熱可塑性エラストマーを使用することができる。適切な非イオノマーポリオレフィン材料の制限的意味のない例としては、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ゴム強化オレフィン重合体、ＰＲＩＭＡＣＯＲ、ＮＵＣＲＥＬ、ＥＳＯＲ及びＡＴＸといったような内側カバー層内で使用されたときイオノマー共重合体の一部とならない酸共重合体、フレキソマー、Ｋｒａｔｏｎ（Ｓｈｅｌｌ）を含むスチレン／ブタジエン／スチレン（ＳＢＳ）又はスチレン／エチレン−ブチレン／スチレン（ＳＥＢＳ）ブロック共重合体といった熱可塑性エラストマー、Ｓａｎｔｏｐｒｅｎｅ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）といったような動的加硫を受けたエラストマー、Ｅｌｖａｘ（ＤｕＰｏｎｔ）といったようなエチレンビニルアセテートＯｐｔｅｍａ（Ｅｘｘｏｎ）といったようなエチレンメチルアクリレート、ポリ塩化ビニル樹脂が含まれ、他のエラストマー材料を使用してもよい。上述の材料が関与する混合物、配合物又は合金を使用することができる。内側カバー層のために用いられる材料は強靱な低密度材料であることが望ましい。非イオノマー材料を、イオノマーと混合することも可能である。
【００８１】
外側カバー層及びいずれかの内側カバー層は、場合によっては、加工助剤、離型剤及び／又は希釈剤を含むことができる。単数又は複数のいずれかの内側カバー層のために有用なもう１つの材料は、４０００〜５０００ｐｓｉの引張り強度、高いレジリエンス、優れた耐擦りきず性、１５未満のショアＤ硬度及び５００％の伸びをもつ天然ゴムラテックス（予備加硫済み）である。
【００８２】
ボールが単一カバー層を有する場合、その厚さは、０．０１０〜０．５００インチ、好ましくは０．０１５〜０．２００インチ、より好ましくは０．０２５〜０．１５０インチである。ボールが２層以上のカバー層を有する場合、外側カバー層の厚さは標準的に０．０１〜０．２０インチ、好ましくは０．０２〜０．２０インチ、より好ましくは０．０２５〜０．１５インチである。１つ以上の内側カバー層は、いずれかの単一の内側カバー層の最小厚さを好ましくは０．０１インチである状態で、全体のカバー厚さが結果的に０．０３〜０．０５インチ、好ましくは０．０５〜０．３０インチ、そしてより好ましくは０．１０〜０．２０インチとなるように適切な厚さをもつ。
【００８３】
ゴルフボールのコア及び／又はカバー層は、場合によっては、充てん剤を含み、例えば曲げ弾性率、密度、離型及び／又はメルトフローインデックスを調整することができる。適切な充てん剤の記述が、以下の「定義」の節で提供される。
【００８４】
カバーの物理的特性は、ボールが柔かい感触を有するようなものである。単一カバー層が用いられる場合、そのカバー層のショアＤ硬度は、本発明の好ましい１つの形態において少なくとも６０である。ボールが多層カバーを有するとき、外側カバー層のショアＤ硬度は、本発明のもう１つの好ましい形態において少なくとも６０である。好ましくは、単一又は多層カバーをもつボールにおける外側カバー層は、少なくとも６３、より好ましくは少なくとも６５、最も好ましくは少なくとも６７のショアＤ硬度をもつ。外側カバー層のための好ましい最大ショアＤ硬度は９０である。
【００８５】
本発明のゴルフボールを形成する上で使用するための外側カバー層の特に好ましい実施態様は、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍ．Ｃｏ．により提供されるＥＸ１００５、１００６、１００７、１００８及び１００９といったような高分子量のイオノマー樹脂を取込んでいる。これらの樹脂は、耐久性を維持しながら軟質コア上に硬質カバーを可能にする引張り弾性率／硬度比をもつことから、外側カバーを形成する上で特に有用である。これらは、下記の表７に要約されている。
【００８６】
0004796253.tif 000016
【００８７】
適当な充てん剤又は添加材料も同様に、本発明のカバー組成物を生成するために添加することができる。これらの添加材料には、染料（例えばニュージャージー州Ｓｏｕｔｈ  Ｐｌａｉｎ  ｆｉｅｌｄのＷｈｉｔａｋｅｒ，Ｃｌａｒｋ  ａｎｄ  Ｄａｎｉｅｌｓによって販売されているＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ）及び顔料、すなわち二酸化チタン（例えばＫｅｍｉｒａ，Ｓａｖａｎｎａｈ，ＧＡから市販されているＵＮＩＴＡＮＥ０−１１０）、酸化亜鉛及び硫酸亜鉛といったような白色顔料、ならびに螢光顔料が含まれる。米国特許第４，８８４，８１４号に示されているように、重合体カバー組成物と合わせて使用される顔料及び／又は染料の量は、利用される特定のベースイオノマー混合物及び利用される特定の顔料及び／又は染色により左右される。重合体カバー組成物中の顔料の濃度は、ベースイオノマー混合物の重量に基づいて約１％〜約１０％であり得る。より好ましい範囲は、ベースイオノマー混合物の重量に基づいて約１％〜約５％である。最も好ましい範囲は、ベースイオノマー混合物の重量に基づいて約１％〜約３％である。本発明に従って使用するための最も好ましい顔料は、二酸化チタン（アナターゼ）である。
【００８８】
さらに、白には青白色、黄白色といったさまざまな色相があることから、青白色の外観を付与するためカバー素材組成物に対して微量の青色顔料を添加することが可能である。しかしながら、白色の異なる色相が望まれる場合には、望ましい色を作り出すのに必要な量でカバー組成物に異なる顔料を添加することが可能である。
【００８９】
さらに、本発明のカバー組成物に対して、本発明の組成物の基本的な新規の特性に影響を及ぼさない相容性材料を添加することも、本発明の範囲内に入る。このような材料としては、Ｆｌｅｘｙｓｙｓ，Ａｋｒｏｎ，ＯＨから市販されている酸化防止剤（すなわちＳａｎｔｏｎｏｘＲ）、静電防止剤、安定剤、相溶化剤及び加工助剤がある。本発明のカバー組成物は、本発明のゴルフボールカバーによって生成される望ましい物性が損なわれないかぎりにおいて、可塑化剤といった軟化剤及び補強剤材料も含有していてよい。
【００９０】
さらに、米国特許第４，６７９，７９５号で開示されているもののような螢光増白剤を、本発明のカバー組成中に内含させることもできる。本発明に従って使用できる適切な螢光増白剤の例としては、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ａｒｄｓｌｅｙ，Ｎ．Ｙ．によって販売されているようなＵｖｉｔｅｘ蛍光増白剤がある。Ｕｖｉｔｅｘ蛍光増白剤は、２，５−ビス（５−第３ブチル−２−ベンゾオキサゾイル）−チオフェンであると考えられている。本発明に従って使用するのに適したその他の螢光増白剤の例は以下のものである：Ｓａｎｄｏｚ，Ｅａｓｔ  Ｈａｎｏｖｅｒ，Ｎ．Ｊ．０７９３６によって販売されているＬｅｕｃｏｐｕｒｅ  ＥＧＭ（Ｌｅｕｃｏｐｕｒｅ  ＥＧＭは、７−（２ｎ−ナフトール（１，２−ｄ）−トリアゾール−２−イル（３フェニル−クマリンであると考えられている）。Ｐｈｏｒｗｈｉｔｅ  ｋ−２０Ｇ２はＭｏｂａｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ３８５，Ｕｎｉｏｎ  Ｍｅｔｒｏ  Ｐａｒｋ，Ｕｎｉｏｎ，Ｎ．Ｊ．０７０８３により販売されており、ピラゾリン誘導体であると考えられている。Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ，Ｉｎｃ．，Ｋｉｎｇｓｐｏｒｔ，ＴＮによって販売されているＥａｓｔｏｂｒｉｔｅ蛍光増白剤−１は、４，４−ビス（−ベンゾオキサクゾイル）スチルベンであると考えられている。上述のＵＶＩＴＥＸ及びＥＡＳＴＯＢＲＩＴＥ  蛍光増白剤１は、本発明に従って使用するために好ましい螢光増白剤である。
【００９１】
その上、多くの螢光増白剤は着色されていることから、利用される蛍光増白剤の百分率は、それが顔料又は染料として独自に機能することを防ぐため、過剰であってはならない。
【００９２】
本発明に従って使用され得る蛍光増白剤の百分率はカバー原料として使用される重合体の重量に基づいて約０．０１％〜約０．５％である。より好ましい範囲は、約０．０５〜約０．２５％であり、最も好ましい範囲は、使用される特定の蛍光増白剤の光学的物性及びそれが一部を成している重合体環境に応じて約０．１０％〜約０．２０％である。
【００９３】
一般に、添加物は、望ましい濃度のマスタバッチ（本書ではＭＢと略されている）を提供するためにカバー組成物中で使用すべきイオノマーと混和され、望ましい量の添加剤を提供するのに充分な量のマスタバッチがこのとき共重合体配合物と混和される。
【００９４】
本発明の最も好ましい実施態様においては、コア特性、カバー組成、及び全体的物性の特定のセットを有するゴルフボールが提供されている。この最も好ましいコアの処方は、表６に記されている。この最も好ましい実施態様のゴルフボールの態様は、下記の表８Ａ及び８Ｂに記されている。
【００９５】
0004796253.tif 000017
【００９６】
0004796253.tif 000018
【００９７】
表８Ａ及び８Ｂに記されているようなこの最も好ましいカバー処方は、以下のとおりのイオノマーの特定の組合せを内含している。この処方は、約２５％〜約４０％の１つ以上のナトリウムイオノマー及び約５５％〜約７０％の１つ以上の亜鉛イオノマーを含む。（ｉ）約７％のメタクリル酸をもち約１５〜２０ＭＰａの曲げ弾性率といったような比較的高い可とう性を示すエチレン−メタクリル酸共重合体、（ｉｉ）約７％のメタクリル酸を有し、幾分か剛性が高く、例えば約４５〜５５ＭＰａの曲げ弾性率をもつエチレン−メタクリル酸共重合体、及び（ｉｉｉ）約１５％のメタクリル酸をもち、その他の中和されたナトリウムイオノマーよりも著しく剛性が高く、従って約３２０〜３７０ＭＰａの曲げ弾性率を有するエチレン−メタクリル酸共重合体といったような一群のナトリウムイオノマーを利用することが特に好ましい。特に好ましい態様においては、このカバー処方は、それぞれ約１０％、１％及び２２％（カバー処方に基づく重量百分率）の量で、前記ナトリウム中和イオノマー（ｉ）、（ｉｉ）及び（ｉｉｉ）を利用する。
【００９８】
さらに、（ｉ）約１５％のメタクリル酸をもち約３００〜約３５０ＭＰａの曲げ弾性率といった著しく高い剛性を示すエチレン−メタクリル酸共重合体及び（ｉｉ）約１５％のアクリル酸をもち、約１４０〜１７０ＭＰａの曲げ弾性率を示すエチレン−アクリル酸共重合体といったような一群の亜鉛イオノマーを利用することが特に好ましい。特に好ましい態様においては、このカバー配合物は、それぞれ約５４％及び１０％の量で前記亜鉛中和イオノマー（ｉ）及び（ｉｉ）を利用している。
【００９９】
この最も好ましい実施態様のゴルフボールの最も好ましいカバー配合物の中で利用される特定のイオノマー各々の詳細については下記の表９Ａ〜９Ｅに記されている。
【０１００】
0004796253.tif 000019
【０１０１】
0004796253.tif 000020
【０１０２】
0004796253.tif 000021
【０１０３】
0004796253.tif 000022
【０１０４】
0004796253.tif 000023
【０１０５】
本発明のゴルフボールは好ましくは、３１００Ｈｚ以下、好ましくは１００〜３１００Ｈｚの周波数範囲内で一次的最小値を伴う機械的インピーダンスを有する。この低い機械的インピーダンスはボールに柔かい感触を提供する。この柔かい感触は優れた距離と組合わさって、柔かいボールを好むものの従来のバラタボールで達成できるより長い距離を望んでいる中間的プレーヤによる使用に特に適したゴルフボールを提供する。
【０１０６】
機械的インピーダンスは、特定の１点に作用する力の絶対値と、力が加わったときのもう１つの点における応答速度の絶対値の間の比率として定義される。換言すると、機械的インピーダンスＺは、Ｚ＝Ｆ／Ｖによって求められ、ここでＦは外部から加わった力であり、Ｖは力が加えられた物体の応答速度である。速度Ｖは、物体の内部速度である。
【０１０７】
機械的インピーダンス及び固有周波数は、「Ｙ」軸上にインピーダンスを、そして「Ｘ」軸上に周波数Ｎ（Ｈｚ）をプロットすることによりグラフとして描くことができる。このタイプのグラフが図１４〜２１に示されている。
【０１０８】
図１４に示されているように、例４で分析されている例２のゴルフボールは、第１の周波数で一次的最小値をもつ機械的インピーダンスを、より高い周波数で２次的最小値をもつ機械的インピーダンスを、そしてさらに一層高い周波数で第３の最小値をもつ機械的インピーダンスを有する。これらは、一次、二次及び三次最小周波数として知られている。グラフ上に現われる第１の最小値はボールの一次最小周波数ではなく、代ってゴルフクラブといったような人工的ノードの導入に起因するボールの強制ノード共振を表わす。強制ノード共振は、部分的に人工ノードの性質によって左右され得る周波数である。強制ノード共振の存在は、フレット上に指を置くことによってギターで得られる周波数変化と類似している。
【０１０９】
機械的インピーダンスは、加速度計を用いて測定できる。固有周波数の決定に関するさらなる詳細は、以下の例中で提供されている。
【０１１０】
図５を参照すると、本発明に従ったゴルフボールの第３の実施態様が示され、１１０として呼称されている。ボールは、ポリブタジエン又はもう１つの架橋ゴムで形成された中央コア１１２を内含する。カバー層１１４はコアをとり囲んでいる。コアは５５以下のＰＧＡ圧縮力を有する。カバーは、少なくとも６０のショアＤ硬度を有する。ボールは８０以下のＰＧＡ圧縮力を有する。
【０１１１】
ここで図６を参照すると、本発明の第４の実施態様の横断面図が示され、１２０と呼称されている。ボール１２０は中実コア１２２、内側カバー層１２４及び外側カバー層１２６を有する。コアは、５５以下のＰＧＡ圧縮力を有する。外側カバー層は６０以上のショアＤ硬度を有する。内側カバー層は外側カバー層よりも軟質又は硬質であり得るが、８０以下のＰＧＡ圧縮力をボール全体に提供する。
【０１１２】
本発明に従ったゴルフボールの第５の実施態様が図７に示され、１３０と呼称されている。このボールは、２層つまり内側コア層１３２と外側コア層１３３で形成された中実コア１３１を内含する。カバー１３４がこのコア１３１をとり囲んでいる。内側コア層１３２及び外側コア層１３３は、５５以下のＰＧＡ圧縮力をコア１３１全体に提供するように選択されている。内側コア層は外側コア層より硬質であっても軟質であってもよく、そしてより高い耐久性をもつこともできる。カバーは少なくとも６０のショアＤ硬度を有する。ボールは８０以下のＰＧＡ圧縮力を有する。
【０１１３】
図８は、１４０として呼称されている本発明に従ったゴルフボールの第６の実施態様の横断面図を示す。ボールは、内側コア層１４２及び外側コア層１４３をもつコア１４１を内含する。２重層カバー１４４がコア１４１をとり囲んでいる。２重層カバー１４４は、内側カバー層１４５と外側カバー層１４６を内含する。コア４１は、５５以下のＰＧＡ圧縮力を有する。外側カバー層１４６は６０以上のショアＤ硬度を有する。ボールは８０以下のＰＧＡ圧縮力を有する。
【０１１４】
図９は、１５０と呼称された本発明のさらにもう１つの好ましい実施態様を示す。ボール１５０は、１つ以上の層から形成されたコア１５２及び１つ以上の層から形成されたカバー１５４を有する。ボールは、外側カバー層が少なくとも６０のショアＤ硬度を有するように構成されており、ボールは、２１．１℃、１気圧及び約５０％の相対湿度で少なくとも１５時間維持された後、３１００Ｈｚの周波数範囲内で一次的最小値をもつ機械的インピーダンスを有する。
【０１１５】
本発明に従ったゴルフボールのさらにもう１つの実施態様が図１０に示されており、１６０と呼称されている。ボールは中実コア１６２及びカバー１６４をもち、その各々は１つ以上の層で形成され得る。コア１６２は５５以下のＰＧＡ圧縮力を有し、カバーは少なくとも５８のショアＤ硬度をもつ。ボールは、２１．１℃、１気圧及び約５０％の相対湿度で少なくとも１５時間維持された後３１００Ｈｚ以下の周波数範囲内で一次的最小値をもつ機械的インピーダンスを有する。
【０１１６】
本発明に従ったゴルフボールのさらにもう１つの実施態様が図１１に示されている。ボール１７０は、内実又は巻付けコア１７２及びカバー１７４を内含する。コア及びカバーの各々は１つ以上の層を有することができる。ボールの外側カバー層は、少なくとも６０のショアＤ硬度を有する。ボールは、２１．１℃、１気圧及び５０％の相対湿度に少なくとも１５時間維持された後、２６００Ｈｚの周波数範囲内で一次的最小値をもつ機械的インピーダンスを有する。
【０１１７】
本発明のさらにもう１つの好ましい実施態様が図１２に示されており、１８０と呼称されている。ボール１８０は、中実でも巻付けでもよいコア１８２とカバー１８４を有している。ボールは、中実でも巻付けでもあり得、かつ１つ以上の層をもち得るコア１８２と、１つ以上の層でありうるカバー１８４を内含している。コアは、５５以下のＰＧＡ圧縮力を有する。ボールは、２１．１℃、１気圧及び約５０％の相対湿度に少なくとも１５時間維持された後、２６００Ｈｚの周波数範囲内で一次的最小値をもつ機械的インピーダンスを有する。
【０１１８】
カバーの組成は、結果として得られるゴルフボールに望まれる物性に応じて変動し得る。全て本書に参考として内含されている米国特許４，９８６，５４５号；５，０９８，１０５号；５，１２０，７９１号；５，１８７，０１３号；５，３０６，７６０号；５，３１２，８５７号；５，３２４，７８３号；５，３２８，９５９号；５，３３０，８３７号；５，３３８，６１０号；５，５４２，６７７号；５，５８０，０５７号；５，５９１，８０３号；及び５，７３３，２０６号で開示されているもののような広範な一連のカバー配合物を利用することができる。
【０１１９】
被覆されたゴルフボールは、当該技術分野において既知の複数の方法のうちのいずれか１つで形成することができる。例えば、ゴルフボール金型の中心に成形済みコアを置き、約４０°Ｆ〜約１２０°Ｆの金型温度でイオノマー樹脂を含有するカバー組成物を金型空間内に射出し一定時間保持することができる。
【０１２０】
あるいは、カバー組成物を約３００°Ｆ〜約４５０°Ｆで平滑な表面をもつ半球形シェル内に射出成形し、コア及びこのような２つのシェルをディンプル付きゴルフボール金型内に置き、約２００°Ｆ〜約３００°Ｆの温度で一体化させることができる。
【０１２１】
生成されたゴルフボールは次に塗装及びマーキングが施され、塗装は、噴霧技術によって行なわれる。
【０１２２】
定義
以下では、明細書及び請求の範囲で用いられる一連の定義を記す。
【０１２３】
ＰＧＡ圧縮力
ＰＧＡ圧縮力は、ゴルフボールの性能に関与する重要な物性である。ボールの圧縮力は、打球時点でのボールの競技適合性及び生成される音又は「クリック」に影響を及ぼしうる。同様にして、圧縮力は、特にチップショット及びパッティングにおけるボールの「感触」（すなわち硬いか又は柔かい応答感触）をもたらすことができる。
【０１２４】
さらに、圧縮力自体は、ボールの距離性能に対しほとんど意味をもたないものの、打球時のボールの競技適合性に影響を及ぼしうる。クラブフェースに対するボールの圧縮度及びカバーの柔軟性は、結果として生じるスピン速度に強く影響する。標準的には、より柔軟なカバーは、硬いカバーに比べ高いスピン速度を生み出すことになる。さらに、より硬いコアは、より柔軟なコアに比べ高いスピン速度を生み出すことになる。これは、衝撃時点で、硬質コアが軟質コアに比べはるかに高い程度までクラブのフェースに対してボールのカバーを圧縮するのに役立ち、これにより結果的にクラブフェース上でボールのより強く「キャッチし」かつその後により高いスピン速度を発生させることになるからである。実際、カバーは比較的非圧縮性のコアとクラブヘッドの間で圧搾される。より柔軟なコアが用いられる場合、カバーは、より硬いコアが使用される場合に比べはるかに小さい圧縮応力しか受けず、従ってクラブフェースとさほど密に接触しない。こうして、より低いスピン速度が結果としてもたらされる。
【０１２５】
ゴルフボール業界で使用されている「圧縮力」という語は一般に、ゴルフボールが圧縮荷重を受けたときにこうむる全体的たわみを定義づけている。例えば、ＰＧＡ圧縮力は、打球時のゴルフボールの形状変化量を表わす。ツーピースボールにおける中実コア技術の発達により、糸巻き３ピースボールに比べはるかに精確な圧縮力の制御が可能となった。これは、中実コアボールの製造においては、たわみ又は変形の量が、コアを作る上で使用される化学式によって精確に制御されるからである。このことは、圧縮力が部分的に弾性糸の巻付けプロセスによって制御される巻付け３ピースボールと異なっている。こうして、２ピース及び多層中実コアボールは、糸巻き３ピースボールといったような巻付けコアをもつボールよりもはるかに一貫性ある圧縮力の読取り値を示す。
【０１２６】
過去においては、ＰＧＡ圧縮力は、ゴルフボールに与えられる０〜２００の目盛に関係していた。ＰＧＡ圧縮力の値が低くなればなるほど、打球時のボールの感触は柔かくなる。実際には、トーナメント用ボールは、７０〜１１０前後、好ましくは８０〜１００前後の圧縮力の定格を有する。
【０１２７】
０〜２００の目盛を用いてＰＧＡ圧縮力を決定するにあたっては、ボールの外部表面に標準的力が加えられる。いかなるたわみも示さないボール（たわみ０．０インチ）が２００と格付けされ、２／１０インチ（０．２インチ）たわむボールは０と格付けされる。０．００１インチのたわみ変化は各々圧縮力の１ポイント降下を表わす。従って、０．１インチ（１００×０．００１インチ）たわむボールが１００というＰＧＡ圧縮力の値（すなわち２００〜１００）をもち、０．１１０インチ（１１０×０．００１インチ）たわむボールが９０というＰＧＡ圧縮力（すなわち２００〜１１０）を有する。
【０１２８】
圧縮力の決定を補助するために、業界では複数の装置が利用されてきた。例えば、ＰＧＡ圧縮力は、上部及び下部アンビルを伴う小さなプレスの形で作られた器具によって決定される。上部アンビルは、２００ポンドのダイスプリングに当たって静止状態にあり、下部アンビルは、クランク機構を用いて０．３００インチにわたり移動可能である。その開放位置において、アンビル間のギャップは１．７８０インチであり、ボールの挿入のための０．１００インチのクリアランスを可能にしている。クランクによってもち上げられるにつれて、下部アンビルはボールを上部アンビルに対して圧縮し、このような圧縮は下部アンビルのストロークの最後の０．２００インチの間に発生し、このときボールは上部アンビルに荷重を加え、上部アンビル自体はスプリングに荷重を加える。上部アンビルの平衡点は、アンビルが０．１００インチより多くボールによりたわまされた場合にダイアルマイクロメータによって測定され（それにより小さいたわみは単にゼロ圧縮とみなされる）、マイクロメータダイヤル上の読取り値がボールの圧縮力と呼ばれる。実際には、トーナメント用ボールは、８０〜１００前後の圧縮力の定格をもち、これはすなわち、上部アンビルが合計０．１２０〜０．１００インチたわまされたということを意味している。
【０１２９】
ＰＧＡ圧縮力を決定するための一例は、ニュージャージ州ＮｅｗａｒｋのＡｔｔｉ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のゴルフボールの圧縮力のテスタを利用することにより示すことができる。このテスタによって得られる値は、０〜１００までの範囲内にありうる１つの数字で表わされた任意の値に関するが、器具上のダイヤルインジケータの２回転によって示されるように２００という値を測定することも可能である。得られた値は、ゴルフボールが圧縮荷重を受けたときにこうむるたわみを定義づけする。Ａｔｔｉ試験器具は、１つの下部可動プラットフォームと上部可動バネ式アンビルで構成されている。ダイヤルインジケータは、バネ式アンビルの上向き運動を測定するような形で取付けられている。テストすべきゴルフボールは、下部プラットフォーム内に置かれ、このプラットフォームは次に一定の距離だけもち上げられる。ゴルフボールの上部部分はバネ式アンビルと接触しそれに対し圧力を加える。圧縮すべきゴルフボールの距離に応じて、上部アンビルはバネに対抗して上向きに強制される。
【０１３０】
圧縮力を決定するために代替的装置も利用されてきた。例えば、出願人は、ゴルフボールのさまざまな構造要素（すなわち、コア、マントルカバーボール、仕上げ済みボールなど）の圧縮力を評価するべく、当初Ｒｉｅｈｌｅ  Ｂｒｏｓ．Ｔｅｓｔｉｎｇ  Ｍａｃｈｉｎｅ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐｈｉｌ．，ＰＡによって製造された改良型Ｒｉｅｈｌｅ  Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ  Ｍａｃｈｉｎｅをも利用している。Ｒｉｅｈｌｅ圧縮装置は、２００ポンドの初期化された定荷重の下で１０００分の１インチ単位で変形を決定する。このような装置を用いると、６１というＲｉｅｈｌｅ圧縮は、０．０６１インチの荷重下でのたわみに対応する。
【０１３１】
さらに、同一サイズのボールについてＲｉｅｈｌｅ圧縮とＰＧＡ圧縮力の間には近似関係が存在する。出願人は、Ｒｉｅｈｌｅ圧縮がＰＧＡ圧縮力＝１６０−Ｒｉｅｈｌｅ圧縮という一般式でＰＧＡ圧縮力に対応するということを見極めた。従って、８０Ｒｉｅｈｌｅ圧縮は８０ＰＧＡ圧縮力に対応し、７０Ｒｉｅｈｌｅ圧縮は９０ＰＧＡ圧縮力に対応し、６０Ｒｉｅｈｌｅ圧縮は１００ＰＧＡ圧縮力に対応する。報告を目的として、出願人の圧縮力の値は通常Ｒｉｅｈｌｅ圧縮力として測定され、ＰＧＡ圧縮力に換算される。
【０１３２】
その上、ＰＧＡ圧縮力に対する相関関係がわかっているかぎり、ゴルフボールの圧縮力を監視するために付加的な圧縮装置を利用することもできる。これらの装置は、Ｗｈｉｔｎｅｙ  Ｔｅｓｔｅｒといったように、設定された関係又は公式を通してＰＧＡ圧縮力に対応するか又はそれと相関関係をもつように設計されたものである。
【０１３３】
反発係数
ゴルフボールのレジリエンス又は反発係数（ＣＯＲ）は、直接的衝撃後とその前の弾性球体の相対速度比である定数「ｅ」である。その結果、ＣＯＲ（「ｅ」）は０〜１に変動でき、ここで１は完全又は完璧に弾性の衝突と等価であり、０は完全に又は完璧に非弾性の衝突と等価である。
【０１３４】
ＣＯＲは、クラブヘッド速度、クラブヘッド質量、ボール重量、ボールサイズ及び密度、スピン速度、軸跡角度及び表面形態（すなわちディンプルパターン及びディンプルカバー面積）ならびに環境条件（例えば温度、水分、大気圧、風など）といったような付加的な要因と共に、一般に打撃された時点でボールが走行する距離を決定する。この路線に沿って、ゴルフボールが制御された環境条件下で走行することになる距離は、クラブの速度及び質量及びボールのサイズ、密度及びレジリエンス（ＣＯＲ）及びその他の要因の関数である。クラブの初期速度、クラブの質量及びボールの離脱角度は、基本的に打球時にゴルファーによって提供されるものである。クラブヘッド、クラブヘッド質量、軌跡角度及び環境条件は、ゴルフボール生産者が制御できる決定因子ではなく、ボールサイズ及び重量はＵ．Ｓ．Ｇ．Ａにより設定されており、これらは、ゴルフボールのメーカーの間で関心の的となる要因ではない。距離の改善に関して問題となる要因又は決定因子は、一般に、ボールの反発係数（ＣＯＲ）及び表面形態（ディンプルパターン、ランド面積対ディンプル面積の比など）である。
【０１３５】
中実コアボールにおけるＣＯＲは、成形されたコア及びカバーの組成の関数である。成形コア及び／又はカバーは、多層ボールの場合のような１つ以上の層で構成されていてよい。巻付けコアを含むボール（すなわち液体又は固体の中心、弾性巻線及びカバーを含むボール）においては、反発係数は、中心及びカバーの組成のみならずエラストマー巻線の組成及び張力の関係である。中実コアボールの場合と同様に、巻付けコアボールの中心及びカバーは、１つ以上の層で構成されていてもよい。
【０１３６】
反発係数は、出速度対入速度の比である。この利用分野の例では、ゴルフボールの反発係数は、秒あたり１２５＋／−５フィート（ｆｐｓ）でかつ１２５ｆｐｓに補正された速度で一般に垂直で硬質の平坦な鋼板に対してボールを水平方向に推進しボールの入速度及び出速度を電子的に測定することによって、測定された。１つの物体が中を通ったときのタイミングパルスを提供するＯｅｈｌｅｒ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｉｎｃ．，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ９１３５，Ａｕｓｔｉｎ，Ｔｅｘａｓ７８７６６から入手可能な１対のＯｅｈｌｅｒ  Ｍａｒｋ５５弾道スクリーンを用いて速度を測定した。これらのスクリーンは、３６”だけ離隔され、はね返り壁から２５．２５”及び６１．２５”のところに位置づけされている。ボール速度は、はね返り壁への途中でスクリーン１からスクリーン２までのパルスを計時することによって（３６”にわたるボールの平均速度として）測定され、次に同じ距離にわたりスクリーン２からスクリーン１までの退出速度を計時した。ボールを発射したカノンの縁部を外すべくボールがわずか下方にはね返ることができるようにするため、はね返り壁を垂直平面から２度傾斜させた。はね返りボールは、厚さ２．０インチの中実鋼である。
【０１３７】
上述のように、入速度は１２５±５ｆｐｓであるが１２５ｆｐｓに補正されるべきである。ＣＯＲと順方向又は入速度の間の相関関係が研究され、あたかもボールの入速度が正確に１２５．０ｆｐｓであるかのようにＣＯＲが報告されるような形で、±５ｆｐｓの範囲全体にわたり補正が行なわれた。
【０１３８】
ボールが米国ゴルフ協会（Ｕ．Ｓ．Ｇ．Ａ．）が規定する仕様に入っていなければならない場合、全ての市販ゴルフボールにおいて、反発係数を入念に制御しなければならない。以上である程度言及したとおり、Ｕ．Ｓ．Ｇ．Ａ．規準では、「規則準拠」ボールは、Ｕ．Ｓ．Ｇ．Ａ．機でテストしたとき７５°Ｆの雰囲気中で毎秒２５５フィートを上回る初期速度を有していなければならないとされている。１つのボールの反発係数はボールの初期速度に関係づけされることから、高い競技適合性（すなわちスピンなど）を生み出すために充分な柔軟度（すなわち硬度）をもちながら、初期速度に関するＵ．Ｓ．Ｇ．Ａ．限度に密に近づくべく充分に高い反発係数をもつボールを製造することができる。
【０１３９】
ショアＤ硬度
本書で使用するカバー層の「ショアＤ硬度」は、一般に、測定がプラック上ではなく成形済みカバー層の湾曲した表面上で行なわれる場合を除いて、ＡＳＴＭＤ−２２４０に従って測定される。さらに、カバー層のショアＤ硬度は、カバー層がコア及び下にあるあらゆるカバー層の上にとどまっている間に測定される。硬度測定がディンプル付きカバー上で行なわれる場合、ショアＤ硬度は、ディンプル付きカバーのランド部域において測定される。
【０１４０】
プラストマー
プラストマーは、メタロセン単一部位触媒技術を用いて開発されたポリオレフィン共重合体である。ポリエチレンプラストマーは一般に、Ｚｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔｔａ触媒で作られたポリエチレンよりも優れた衝撃強度をもつ。プラトマは、熱可塑性及びエラストマー特性の両方を示す。エチレンといったようなポリオレフィンで構成されていることに加えて、プラストマーは、最高約３５重量％のコモノマーを含有する。プラストマーとしてはエチレン−ブテン共重合体、エチレン−オクテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体及びエチレン−ヘキセン−ブテン三元共重合体ならびにそれらの混合物が含まれるが、これらに限定されるわけではない。
【０１４１】
本発明において有用であるプラストマーは、本書にその教示が参考として内含されているＥＰ２９３６８号、米国特許４，７５２，５９７号、米国特許４，８０８，５６１号及び米国特許４，９３７，２９９号で開示されているもののような単一部位メタロセン触媒によって形成される。プラストマーの配合物を使用することができる。当該技術分野において既知であるように、プラストマーは、溶液、スラリー及び気相アクセスによって製造できるが、好ましい材料は、シクロペンタジエニル−遷移金属化合物及びアルモキサンを含む触媒系の存在下でブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１及び４−メチル−１−ペンテンといったようなその他のオレフィン単量体と組合わせてエチレンを重合することにより高圧プロセスを用いたメタロセン触媒反応によって生成される。
【０１４２】
本発明において特に有用であることがわかったプラストマーは、Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌによって「ＥＸＡＣＴ」という商標で販売されているものであり、これには、約０．９０５ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５）及び約４．５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８３９）をもつＥＸＡＣＴ３０２４；約０．９１０ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５）及び約１．２ｇ／１０分のメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８３９）をもつＥＸＡＣＴ３０２５；約０．９００ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５）及び約３．５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８３９）をもつＥＸＡＣＴ３０２７といったような線状エチレン−ブテン共重合体が内含される。その他の有用なプラストマーとしては、約０．９００ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５）及び約３．５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８３９）をもつＥＸＡＣＴ３０３１ならびに約０．８７３ｇ／ｃｃの密度（ＡＳＴＭ  Ｄ−１５０５）及び約４．５ｇ／１０分のメルトインデックス（ＡＳＴＭ  Ｄ−２８３９）をもつエチレン−ブテン共重合体であるＥＸＡＣＴ４０４９といったようなエチレン−ヘキセン共重合体が含まれるがこれらに限定されるわけではない。上述のＥＸＡＣＴシリーズのプラストマーは全て、ＥＸＸＯＮ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．から入手できる。
【０１４３】
ＥＸＡＣＴプラストマーは標準的に、約１．５〜４．０、好ましくは１．５〜２．４の分散指数（Ｍｗを重量平均分子量、Ｍｎを数平均分子量としてＭｗ／Ｍｎ）、約５０００〜５００００、好ましくは約２００００〜約３００００の分子量、約０．８６〜約０．９３／ｃｃ、好ましくは約０．８７〜約０．９１ｇ／ｃｃの密度、約１４０〜２２０°Ｆの融点、及びＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８、条件Ｅによって決定された約０．５ｇ／１０分、好ましくは約１〜１０ｇ／１０分以上のメルトフローインデックス（ＭＩ）を有する。本発明で利用できるプラストマーには、約５〜約３２重量％、好ましくは約７〜約２２重量％、より好ましくは約９〜１８重量％の量で存在する少なくとも１つのＣ３−Ｃ２０−オレフィン、好ましくはＣ４−Ｃ８−オレフィンとエチレンの共重合体が含まれる。これらのプラストマーは約４５％以上の組成分布幅指数をもつと考えられている。
【０１４４】
ＥＮＧＡＧＥという商品名でＤｏｗ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．により販売されているもののようなプラストマーも本発明において利用可能である。これらのプラストマーは本書にその教示が参考として内含されている米国特許第５，２７２，２３６号に従って製造されると考えられている。これらのプラストマーは、ＡＳＴＭ  Ｄ−７９２に従って測定した約０．８５ｇ／ｃｃ〜約０．９３ｇ／ｃｃの密度、３０ｇ／１０分未満のメルトインデックス（ＭＩ）、約７〜約２０のメルトフロー比（Ｉ１０／Ｉ２）｛ここでＩ１０はＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０／１０）に従って測定され、Ｉ２はＡＳＴＭ  Ｄ−１２３８（１９０／２．１６）に従って測定される｝、及び好ましくは５未満、より好ましくは約３．５未満、最も好ましくは約１．５〜約２．５の分散指数Ｍｗ／Ｍｎをもつ実質的に線状の重合体である。これらのプラストマーは、エチレン、プロピレン、４−メチル−１−ペンテンなどといったＣ２−Ｃ２０オレフィンの単独重合体を内含するか、又は少なくとも１つのＣ３−Ｃ２０−オレフィン及び／又はＣ２−Ｃ２０アセチレン不飽和単量体及び／又はＣ４−Ｃ１８ジオレフィンとエチレンの混合重合体であってもよい。これらのプラストマーは、未置換であるか、最高３つの長鎖分枝／１０００炭素で置換されたかのいずれかである重合体主鎖を有する。本書で使用する長鎖枝分れという語は、それ以上になると、１３Ｃ核磁気共鳴分光分析法を用いて長さを区別できない少なくとも約６個の炭素の鎖長を意味する。好ましいＥＮＧＡＧＥプラストマーは、飽和したエチレン−オクテン主鎖及び約２という狭い分散指数Ｍｗ／Ｍｎにより特徴づけられる。その他の市販されているプラストマーは、三井により製造されているものを含め、本発明において有用でありうる。
【０１４５】
米国特許第５，２７２，２３６号に従って作られたプラストマーの分散指数Ｍｗ／Ｍｎは最も好ましくは約２．０である。これらのプラストマーの制限的意味のない例としては、約０．８６８ｇ／ｃｃの密度、約０．５ｇ／１０分のメルトインデックス及び約７５のショアＡ硬度をもつＥＮＧＡＧＥ  ＣＬ８００１；約０．８７ｇ／ｃｃの密度、約１ｇｍｓ／１０分のメルトインデックス、約７５のショアＡ硬度をもつＥＮＧＡＧＥ  ＣＬ８００２；約０．８８５ｇ／ｃｃの密度、約１．０ｇｍｓ／１０分のメルトインデックス及び約８６のショアＡ硬度をもつＥＮＧＡＧＥ  ＣＬ８００３；約０．８７ｇ／ｃｃの密度、約１ｇｍｓ／１０分のメルトインデックス及び約８７のショアＡ硬度をもつＥＮＧＡＧＥ  ＥＧ８１００；約０．８６８ｇ／ｃｃの密度、約０．５ｇｍｓ／１０分のメルトインデックス及び約７５のショアＡ硬度をもつＥＮＧＡＧＥ８１５０；約０．８７ｇ／ｃｃの密度、約５ｇ／１０分のメルトインデックス、約７５のショアＡ硬度をもつＥＮＧＡＧＥ  ＣＬ８２００；及び約０．８７ｇｍｓ／ｃｃの密度、約５ｇ／１０分のメルトインデックス及び約７５のショアＡ硬度をもつＥＮＧＡＧＥ  ＥＰ８５００が含まれる。
【０１４６】
充てん剤
充てん剤は好ましくは、内側カバー層といったようなゴルフボールの１つ以上の構成要素の密度、曲げ弾性率、離型及び／又はメルトフローインデックスを調整するために用いられる。より好ましくは、少なくとも充てん剤が密度又は曲げ弾性率の調整用である場合、それは樹脂組成物の１００重量部に基づき少なくとも５重量部の量で存在する。一部の充てん剤では、おそらくは最高約２００重量部を使用することができる。本発明に従った密度調整用充てん剤は、樹脂組成物の比重よりも少なくとも０．０５、より好ましくは少なくとも０．１高い又は低い比重を有する充てん剤である。特に好ましい密度調整用充てん剤は、樹脂組成物の比重よりも０．２以上、より好ましくは２．０以上も高い比重を有する。本発明に従った曲げ弾性率調整用充てん剤は、樹脂組成物１００重量部に基づいて例えば１〜１００重量部の量で使用されたとき、曲げ弾性率調整用充てん剤を含有していない樹脂組成物の曲げ弾性率に比べて少なくとも１％、好ましくは少なくとも５％だけ樹脂組成物の曲げ弾性率（ＡＳＴＭ  Ｄ−７９０）を増減させることになる充てん剤である。離型調整用充てん剤は、金型から部品をより容易にとり外すことを可能にする充てん剤であり、そうでなければ金型に塗布され得る外部離型剤の必要性をなくすか又は低減させる。離型調整用充てん剤は標準的に、内側カバー層の合計重量に基づいて最高約２重量％の量で使用される。メルトフローインデックス調整用充てん剤は、メルトフロー又は組成物の加工の容易さを増減させる充てん剤である。
【０１４７】
カバー層は、例えば充てん剤を樹脂組成物にカップリングさせるために特定の層の内部で、又は隣接する層の間で材料の付着を増大させるカップリング剤を含んでいてよい。カップリング剤の制限的意味のない例としては、チタネート、ジルコネート及びシランが含まれる。カップリング剤は標準的に、それが内含される組成物の合計重量に基づいて０．１〜２重量％の量で使用される。
【０１４８】
ボールの慣性モーメント、ひいては初期スピン速度及びスピン減衰を制御するために密度調整用充てん剤が使用される。樹脂組成物よりも低い比重をもつ充てん剤を添加すると、結果として慣性モーメントは減少し、いかなる充てん剤も使用されない場合に比べてより高い初期スピン速度がもたらされる。樹脂組成物よりも高い比重をもつ充てん剤の添加は結果として慣性モーメントの増加及びより低い初期スピン速度をもたらす。高比重充てん剤は、望ましい内側カバー合計重量を達成するのにより少ない体積しか使用されないことから好ましい。非補強用充てん剤も、ＣＯＲに対する効果が最小限であることから好ましい。好ましくは、充てん剤は樹脂組成物と実質的な程度まで化学的に反応しないが、例えば一部のイオノマーを含むカバー層内で酸化亜鉛が使用される場合には何らかの反応が起こりうる。
【０１４９】
本発明において使用するための密度増加用充てん剤は、好ましくは１．０〜２．０の範囲内の比重をもつ。本発明で使用するための密度減少用充てん剤は、好ましくは０．０６〜１．４、より好ましくは０．０６〜０．９０の比重をもつ。曲げ弾性率増加用充てん剤は、その形態、その樹脂との相互作用又はその固有の物理的特性に起因して補強又は剛化効果をもつ。曲げ弾性率減少用充てん剤は、母材樹脂に比べて比較的柔軟性ある物性をもつことから反対の効果をもつ。メルトフローインデックス増加用充てん剤は、母材に比べ比較的高いメルトフローに起因して流れ増強効果をもつ。メルトフローインデックス減少用充てん剤は、母材に比べて比較的低いメルトフローインデックスに起因して反対の効果をもつ。
【０１５０】
充てん剤は、一般に細長くなっている繊維及びフロックを除いて細分割された形、例えば一般に約２０メッシュ未満、好ましくは約１００メッシュ未満のサイズ（Ｕ．Ｓ．標準サイズ）をしていてよく、また標準的にそうなっている。フロック及び繊維のサイズは、加工を容易にするのに充分小さいものであるべきである。充てん剤粒度は、望ましい効果、コスト、添加し易さ、及び粉立ちの問題によって左右されることになる。充てん剤は好ましくは、沈降水和シリカ、粘土、タルク、石綿、ガラス繊維、アラミド繊維、雲母、メタケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、リトポン、シリケート、シリコンカーバイド、珪藻土、ポリ塩化ビニル、カーボネート、金属、金属合金、タングステンカーバイド、金属酸化物、金属ステアリン酸塩類、粒状炭質材料、マイクロバルーン及びそれらの組合せから成る群から選択される。適切な充てん剤、それらの密度及びそれらの好ましい用途についての制限的意味のない例が、下記の表１０に記されている。
【０１５１】
0004796253.tif 000024
0004796253.tif 000025
0004796253.tif 000026
【０１５２】
利用される充てん剤の量は、主として重量必要条件及び分布の関数である。
【０１５３】
イオノマー樹脂
イオノマー樹脂は２〜８個の炭素原子をもつオレフィンと、アルファ、ベータ−エチレン不飽和モノ又はジカルボン酸から成る群から選ばれた少なくとも１つの成員を含む酸の反応から形成され、ここで酸性基がカチオンで中和されている共重合体を内含する。三元共重合体イオノマーはさらに、１〜２１個の炭素原子を有するアクリル酸エステルの不飽和単量体を内含する。オレフィンは好ましくは、アルファオレフィンであり、より好ましくはエチレンである。酸は好ましくはアクリル酸又はメタクリル酸である。イオノマーは標準的に約１０〜１００％の範囲内の酸性基の中和度をもつ。
【０１５４】
本発明はさらに、特定的成分が重量部で表わされている以下の例によって例示される。本発明はこれらの例に限定されるものではなく、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく本発明においてさまざまな変更及び修正を加えることができるということを理解すべきである。
【０１５５】
例１
下表の成分を用いて、約１．４７０〜約１．４７５インチの仕上り直径をもつゴルフボールコアを、圧縮成形及びその後の研削による表面層の除去により製造した。各コアを１００部のエラストマー（ゴム）を用いて処方した。処方中、残りの成分の量、重量部で表わされ、達成された反発係数及び圧縮力を以下に記す。
【０１５６】
表１１及び１２は、４つのコア組成物のテストの結果をまとめたものである。
【０１５７】
0004796253.tif 000027
【０１５８】
0004796253.tif 000028
【０１５９】
表１２の結果は、高ムーニーＢＣＰ８０が対照（低ムーニーブタジエンゴム−１２２０）に比べＣ．Ｏ．Ｒ．が９ポイント高いことを示している。高いムーニーＢＣＰ−８２０とネオジム触媒のＮｅｏ  Ｃｉｓ６０及びＣＢ−２２の配合物は同様に、Ｃ．Ｏ．Ｒ．の５〜６ポイント増を示す。
【０１６０】
高ムーニーＢＣＰ−８２０は、高いＣ．Ｏ．Ｒ．値を提供するものの、従来の機器を用いて加工するのがきわめて困難である。高ムーニーＢＣＰ−８２０とネオジム触媒のポリブタジエンゴムを配合することで加工上の問題は解決されるが、高いＣ．Ｏ．Ｒ．値は維持される。
【０１６１】
表１３及び１４は、付加的なテスト結果を要約している。
【０１６２】
0004796253.tif 000029
【０１６３】
0004796253.tif 000030
【０１６４】
表１４の結果は、Ｃ．Ｏ．Ｒ．が圧縮力の差すなわちＮｅｓ係数において補正された時点で６回の試験には差異がほとんどないことを示している。ネオジムゴムは１００％で使用されたとき、又は高いムーニーＢＣＰ−８２０と配合されたとき、１００％で使用された時の高ムーニーＢＣＰ−８２０の物性に等しい。ネオジムゴムは１００％で使用されたときにも、予備成形物の押出し中の高いダイスウェル及び予備成形物の変形をひき起こし、非常に高い不良率を結果としてもたらすゴムの高い低温フローに起因してきわめて加工が困難である。ネオジムポリブタジエン及び高ムーニーポリブタジエンゴム、例えばＢＣＰ−８２０は、１００部品つまり従来の機器、例えば２本ロール機及び押出し機で単独で使用された場合、加工不可能である。
【０１６５】
上述の２つのゴムが配合された場合、相乗混合物の処理は、性能又はＣ．Ｏ．Ｒ．を全く損失することなく容易かつ実用的なものとなる。
【０１６６】
表１５及び１６は、４つの付加的なコア組成物のテスト結果を要約している。
【０１６７】
0004796253.tif 000031
【０１６８】
0004796253.tif 000032
【０１６９】
表１７及び１８は、付加的なコア組成物のテスト結果を要約している。
【０１７０】
0004796253.tif 000033
【０１７１】
0004796253.tif 000034
【０１７２】
表１７及び１８は、ジアクリル酸亜鉛（ＺＤＡ）レベルが対照と同じＲｉｅｈｌｅ圧縮力を得るように調整された場合に、Ｃ．Ｏ．Ｒ．が、ＢＣＰ−８２０について７ポイント高く増加し、Ｎｅｓ係数も同じく７ポイント高いものであったということを実証している。
【０１７３】
表１９及び２０は、コア組成物の付加的なテストの結果を要約している。
【０１７４】
0004796253.tif 000035
【０１７５】
0004796253.tif 000036
【０１７６】
表１９及び２０は、ＺＤＡレベルの調整にもかかわらず、Ｒｉｅｈｌｅ圧縮力が異なっていたことを実証している。しかしながら、Ｎｅｓ係数は、１００％のＢＣＰ−８２０を使用した試験＃３が対照よりも７ポイント高いものであることを示している。
【０１７７】
表２１は付加的なテストを要約している。
【０１７８】
0004796253.tif 000037
【０１７９】
表２２Ａ〜２２Ｄ及び２３は、結果として得られたボール及びその構成要素について要約している。
【０１８０】
0004796253.tif 000038
コアは１．４７０”まで心なし研削され、高モジュラスの透明なイオノマーマントルと共に射出成形された。マントルの組成については表２３を参照のこと。
【０１８２】
0004796253.tif 000039
【０１８３】
マントル付きコアは、軟質で低モジュラスのイオノマーカバーと共に、ディンプル付き成形ゴルフボールへと射出成形された。カバー組成については表２３を参照のこと。
【０１８４】
0004796253.tif 000040
【０１８５】
成形ボールはトリミングされ、ブラシバレル磨きされ、下塗りされ、型打ちされ、透明塗料で塗装された。
【０１８６】
0004796253.tif 000041
【０１８７】
0004796253.tif 000042
【０１８８】
以上の表から、高ムーニーのコバルト触媒のポリブタジエン  ＢＣＰ−８２０が低ムーニーのコバルト触媒のポリブタジエンに比べて高いＣ．Ｏ．Ｒ．（３〜７ポイント）を生み出すことが明らかである。低ムーニーのポリブタジエンと配合するとＣ．Ｏ．Ｒ．の増大が少なくなる。
【０１８９】
例２−ゴルフボールの製造
表２４に記されているような以下の処方及び特性をもつ複数のゴルフボールコアが作られた。
【０１９０】
0004796253.tif 000043
【０１９１】
コアは、１．５６０インチの直径、約４０のＰＧＡ圧縮力、約０．７７５のＣＯＲを有していた。コアを作るために、組成物が均質になるまで、通常約５〜約２０分の時間にわたりコア成分を密閉式ミキサー内で密に混合した。成分の添加順序は重要であるとは考えられなかった。混合中のせん断の結果として、コア混合物の温度は約１９０°Ｆまで上昇し、その時点でバッチを２本ロール機上に排出させ、約１分間混合し、シート状に広げた。
【０１９２】
シートを「ピグ」の形に巻き上げ、次にＢａｒｗｅｌｌ予備成形機内に入れ、スラッグを生成した。次にスラッグを、約１１．５分間、約３１０°Ｆで圧縮成形に付した。成形後、約４時間周囲条件下でコアを冷却した。成形されたコアを次に心なし研削作業に付し、これにより、成形済みコアの薄い層が除去されて直径１．２〜１．５インチの丸いコアが生成された。完成時点で、コアをサイズについて測定し、一部のケースでは秤量し、テストし、圧縮力及びＣＯＲを決定した。
【０１９３】
コアを、３５重量部のＥＸ▲Ｒ▼１００６（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）、５５．６重量部のＥＸ１００７（Ｅｘｘｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐ．，Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）及び９．４重量部のマスタ・バッチの射出成形カバー配合物で被覆した。マスタバッチは、１００重量部のＩｏｔｅｋ７０３０、３１．７２重量部の二酸化チタン（Ｕｎｉｔａｎｅ  ０−１１０）、０．６重量部の顔料（Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ）、  ０．３５重量部の蛍光増白剤（Ｅａｓｔｏｂｒｉｔｅ  ＯＢ１）及び０．０５重量部の安定剤（ＳａｎｔａｎｏｘＲ）を含有していた。
【０１９４】
カバーは０．０５５インチの厚さ、６７のショアＤ硬度を有していた。ボールは６５のＰＧＡ圧縮力及び０．７９５のＣＯＲを有していた。
【０１９５】
例３−ゴルフボールの製造
異なるコア処方、コア硬化時間及びカバー処方を使用したという点を除いて、例２の手順を反復した
【０１９６】
コアを、５４．５重量部のＳｕｒｌｙｎ９９１０、２２．０重量部のＳｕｒｌｙｎ８９４０、１０．０重量部のＳｕｒｌｙｎ８３２０、４．０重量部のＳｕｒｌｙｎ８１２０及び９．５重量部のマスタバッチのカバー配合物で被覆した。マスタバッチは例２のものと同じ処方を有していた。
【０１９７】
カバーは０．５５インチの厚さ及び６３のショアＤ硬度を有していた。ボールのＰＧＡ圧縮力は６３、ＣＯＲは０．７９２であった。
【０１９８】
例４−音に基づくゴルフクラブ／ボールの接触の周波数測定
可聴音に基づく複数の周波数測定を、パターと例２のボールを含む１１の異なるタイプのゴルフボールの間の接触音について行なった。各タイプにつき３個のボールをテストした。
【０１９９】
パターは、１９９７年型Ｔｉｔｌｅｉｓｔ  Ｓｃｏｔｔｙ  Ｃａｍｅｒｏｎパターであった。パターヘッドの後方キャビティ上に加速度計（Ｖｉｂｒａ−Ｍｅｔｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．，Ｈａｍｄｅｎ，ＣＴ，９００１Ａ型、シリアルＮｏ．１２２５）を置いた。加速度計の出力は、×１の利得でＶｉｂｒａ−Ｍｅｔｒｉｃｓ，Ｉｎｃ．，Ｈａｍｄｅｎ，ＣＴ，Ｐ５０００型加速度計電源により給電した。パターとボールの間の意図された接点近くに、マイクロホンを位置づけした。マイクロホン自体が３０°の下向き角度でスイートスポットより上３センチメートルのところに位置づけされるような形で、マイクロホンスタンドをパターヘッドの遠位端部に置いた。マイクロホンのためにプリアンプ（Ｒｅａｌｉｓｔｉｃ４２−２１０１Ａ型、Ｒａｄｉｏ  Ｓｈａｃｋ）を使用した。１２８ｋＨｚの速度でＳＳＨ−０４同時標本及び保持モジュール（Ｋｅｉｔｈｌｅｙ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ，Ｃｌｅｖｅｌａｎｄ，ＯＨ）を伴うＭｅｔｒａｂｙｔｅ  Ｄａｓ−５８Ａ−Ｄボードを用いて信号を収集した。マイクロホンは、５０〜１５０００Ｈｚの周波数応答をもつＲａｄｉｏ  Ｓｈａｃｋ３３−３００７型単一指向性コンデンサマイクロホンであった。
【０２００】
正しい平衡がとられた時点で大地クリアランスが１ミリメートルとなるようにパッティング振子によりパターを位置づけした。パターのスイートスポットでボールを打った。パッティング振子上の２０°のマークまでクラブをひき戻した。パターが大地と９０°の角度を成したときにパターとボールが接触した。
【０２０１】
クラブとボールの間の接点は、加速度計からの信号を検分することによって決定することができた。各ショットについて、トリガー前及び、トリガー後のデータを収集した。データは１２８ｋＨｚで６４マイクロセカンドの時間収集し、１ショットにつき８１９２データポイントという結果をもたらした。その後の分析のためＡＳＣＩＩテキストファイル中にデータを保存した。各ボールを無作為の順序で１０回打った。すなわち、いずれかのボールを２回目に打つ前に３３個のボール全てを打ち、打球順序を、各打撃セットについて無作為に変更した。特定のタイプ各々の３つのボールについてのデータを平均した。結果は下記の表２５に示されている。
【０２０２】
0004796253.tif 000044
【０２０３】
表２５中の結果によって示されているように、例２のボールは、テストされたその他のボール全てよりも音に基づく周波数測定値が低いものであった。
【０２０４】
例５−ゴルフボールの機械的インピーダンス及び固有周波数の決定
本発明のゴルフボールの機械的インピーダンス及び固有周波数を、市販のゴルフボールの機械的インピーダンス及び固有周波数と共に決定した。
【０２０５】
インピーダンスは、正弦掃引ベースの周波数全体にわたり加速度応答の測定値を用いて決定された。
【０２０６】
図１３は、本発明に従ったゴルフボールの機械的インピーダンスを決定するために使用される機器を概略的に示す。電力増幅器２１０（ＩＭＶ  Ｃｏｒｐ．ＰＥＴ−ＯＡ）を入手し、振動機２１２（ＩＭＶ  Ｃｏｒｐ．ＰＥＴ−０１）に接続した。動的信号分析器２１４（Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ３５６７０Ａ）を入手し、増幅器２１０に接続して、１０，０００Ｈｚまでの正弦掃引源を提供した。入力加速度計２１６（ＰＣＢ  Ｐｉｅｚｏｔｒｏｎｉｃｓ，Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ａ３５３Ｂ１７）を、Ｌｏｃｔｉｔｅ４０９接着剤で振動機２１２に物理的に連結し、動的信号分析器２１４に電気的に接続した。動的信号分析器２１４は、２つの加速度測定値が与えられた状態で機械的インピーダンスを計算しこのデータを周波数範囲全体にわたってプロットできるような形でプログラミングした。
【０２０７】
出力加速度計２１８（ＰＣＢ  Ｐｉｅｚｏｔｒｏｎｉｃｓ．Ｉｎｃ．，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ，Ａ３５３Ｂ１７）を入手し、これを動的信号分析器２１４に電気的に接続した。最初のゴルフボール標本２２０を獲得し、これをＬｏｃｔｉｔｅ４０９接着剤を用いて振動機２１２に付着させた。出力加速度計２１８も同様に、Ｌｏｃｔｉｔｅ４０９接着剤を用いてボールに付着させた。振動機２１２をオン切換えし、１００から１００００Ｈｚまで掃引を行なった。次にこの周波数範囲全体にわたり機械的インピーダンスをプロットした。
【０２０８】
インピーダンス曲線内で第２の最小値が発生する周波数を観察することによって固有周波数を決定した。第１の最小値は、加速度計２１８又は振動機２１２との接触から結果としてもたらされる強制された節点共鳴の結果であることが決定された。第１の最小値についてのこの決定は、ゴルフボールを１本のひもで懸吊し、一方の側で衝撃ハンマーと接触させてこの衝撃ハンマーと反対の側で加速度計測定値がとられる「衝撃方法」と対比させて、機械的インピーダンスを決定する「正弦掃引法」と呼ばれる上述の機械的インピーダンステスト法を比較した、別々のテストに基づくものである。
【０２０９】
上述の例２及び３のボールの機械的インピーダンス及び固有周波数を、上述の方法を用いて決定した。室温にあるボールで第１のデータセットをとった。第２のデータセットは、好ましくは少なくとも１５時間の時間中２１．１℃（７０°Ｆ）にボールを維持した後でとった。さらに、１２の市販のゴルフボールもテストした。結果を下記の表２６に示す。
【０２１０】
0004796253.tif 000045
【０２１１】
付加的には、液体（塩／糖水）コアを伴う市販されていない、非巻付けボールをテストし、それが３９６１という固有周波数をもつことがわかった。
【０２１２】
表２６中の結果により示されているように、本発明のボールは、比較的高いＣＯＲと組合せた状態で低い固有周波数をもつ。この低い固有周波数は、優れた距離を維持しながら柔かい音及び感触をボールに与える。
【０２１３】
例６−コア硬度勾配
もう１つの一連の試験においては、表６に記された最も好ましい実施態様コア処方の硬度勾配の測定値が得られた。これらの測定値は、下記の表２７に記されている。
【０２１４】
0004796253.tif 000046
【０２１５】
例７−好ましい実施態様のゴルフボールの製造及びテスト
さらにもう１つの一連の試験においては、本発明に従って特に好ましいゴルフボールを製造するために、一連の特に好ましいコア及びカバーを形成させた。これらの好ましいカバー組成及びコア組成は、それぞれ下記の表２８Ａ及び２８Ｂに記されている。
【０２１６】
0004796253.tif 000047
【０２１７】
0004796253.tif 000048
【０２１８】
これらのカバー及びコア組成物のさまざまな組合せを用いてゴルフボールを製造した。これらのボールについての要約が下記の表２８Ｃに記されている。指摘されたバレルテストを、耐久性表示を決定するために利用する。このテストは、本書に参考として内含されている米国特許第５，８２７，１３４号及び５，８２０，４８９号に詳述されている。基本的に、このテストには、ボールが破断するまで５面の鋼製ドラム内に約１３５フィート／秒でゴルフボールを発射させるエアカノンの使用が関与している。各ボールタイプ１ダースずつがテストされる。平均は、ボールが破断するまでの平均実行回数である。平均が高ければ高いほど耐久性が高いことを示している。
【０２１９】
0004796253.tif 000049
【０２２０】
全てのコア処方は本発明に従ったものである。標本４は対照とみなすことができる。その他のボールは全てより硬いカバーを利用していた。こうしてスピンは低減され、より高いＣＯＲが結果としてもたらされた。
【０２２１】
もう１組の試験では、本発明に従って特に好ましいゴルフボールを製造するために一連の特に好ましいコア及びカバーが形成された。これらの好ましいカバー組成物及びコア組成物は、それぞれ下記の表２９Ａ及び２９Ｂに記されている。
【０２２２】
0004796253.tif 000050
【０２２３】
0004796253.tif 000051
【０２２４】
これらのさまざまな好ましいカバー及びコア処方を利用して、一連の好ましいゴルフボールが提供された。これらのボールの要約は表２９Ｃに記されている。
【０２２５】
0004796253.tif 000052
【０２２６】
本発明について、好ましい実施態様を参考にして記述してきた。明らかに、先行する詳細な記述を読み理解することにより修正及び変更を発生する場合もあるだろう。本発明は、それらが請求の範囲及びその等価物の範囲内に入るかぎりにおいて、このような変更及び修正の全てを内含するものとしてみなされることが意図されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】  本発明によるゴルフボールの第１の好ましい実施態様の部分断面図である。
【図２】  第１の好ましい実施態様のゴルフボールの横断面図である
【図３】  本発明による第２の好ましい実施態様のゴルフボールの部分断面図である。
【図４】  第２の好ましい実施態様のゴルフボールの横断面図である。
【図５】  単体構造の中実コア及び単一カバー層をもつ、本発明による第３の好ましい実施態様のゴルフボールの横断面図である。
【図６】  ボールが２つのカバー層をもつ本発明の第４の実施態様の横断面図である。
【図７】  ボールが２重層の中実コアをもつ、本発明によるゴルフボールの第５の実施態様の横断面図である。
【図８】  ボールが２重層の中実コア及び２重層カバーをもつ本発明の第６の実施態様の横断面図である。
【図９】  ボールが特定の周波数範囲内で一次的最小値をもつ機械的インピーダンスを有する、本発明の一実施態様の横断面図である。
【図１０】  ボールが、特定の周波数範囲内で一次的最小値をもつ機械的インピーダンス及び特定のＰＧＡコア圧縮力を有する、本発明による中実ゴルフボールの横断面図である。
【図１１】  本発明のさらにもう１つの実施態様によるゴルフボールの横断面図を示す。
【図１２】  本発明のさらにもう１つの実施態様によるゴルフボールの横断面図を示す。
【図１３】  本発明のゴルフボールの機械的インピーダンスを決定するために使用される機器を概略的に示す。
【図１４】  例４でテストされたゴルフボールについての機械的インピーダンスを示すグラフである。
【図１５】  例４でテストされたゴルフボールについての機械的インピーダンスを示すグラフである。
【図１６】  例４でテストされたゴルフボールについての機械的インピーダンスを示すグラフである。
【図１７】  例４でテストされたゴルフボールについての機械的インピーダンスを示すグラフである。
【図１８】  例４でテストされたゴルフボールについての機械的インピーダンスを示すグラフである。
【図１９】  例４でテストされたゴルフボールについての機械的インピーダンスを示すグラフである。
【図２０】  例４でテストされたゴルフボールについての機械的インピーダンスを示すグラフである。
【図２１】  例４でテストされたゴルフボールについての機械的インピーダンスを示すグラフである。
【符号の説明】
１０    ゴルフボール
２０    コア
３０    カバー
３５    外側表面
４０    ディンプル
【図１】
0004796253.tif 000053
【図２】
0004796253.tif 000054
【図３】
0004796253.tif 000055
【図４】
0004796253.tif 000056
【図５】
0004796253.tif 000057
【図６】
0004796253.tif 000058
【図７】
0004796253.tif 000059
【図８】
0004796253.tif 000060
【図９】
0004796253.tif 000061
【図１０】
0004796253.tif 000062
【図１１】
0004796253.tif 000063
【図１２】
0004796253.tif 000064
【図１３】
0004796253.tif 000065
【図１４】
0004796253.tif 000066
【図１５】
0004796253.tif 000067
【図１６】
0004796253.tif 000068
【図１７】
0004796253.tif 000069
【図１８】
0004796253.tif 000070
【図１９】
0004796253.tif 000071
【図２０】
0004796253.tif 000072
【図２１】
0004796253.tif 000073