(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤が配合されてなる第１剤（２５℃での粘性が１０００ｍＰａ・ｓ以下のものを除く。）と、酸化剤が配合されてなる第２剤からなり、第１剤と第２剤を混合して使用する酸化型染毛剤組成物であって、
少なくとも下記（ａ）が上記第１剤に配合され、且つ
少なくとも下記（ｂ）および（ｃ）が、上記第１剤および／または上記第２剤に配合されており、
上記第１剤と上記第２剤の混合後において、ｐＨが８〜１１であり且つ
下記（ｂ）の量が０．５〜２０質量％であることを特徴とする酸化型染毛剤組成物。
（ａ）酸化染料中間体であるパラアミノフェノールと、カプラーである５−アミノオルトクレゾールおよび／または５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール。
（ｂ）分岐構造を有し且つ常温で液体の高級アルコールであるオクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、またはデシルテトラデカノールと、不飽和結合を有し且つ常温で液体の高級アルコール。
（ｃ）ＨＬＢが９〜２０のノニオン性界面活性剤。
【請求項２】
更に、脂肪酸とアルキル部分の炭素数が１〜４のアルコールとのエステルが、第１剤または第２剤に配合されている請求項１に記載の酸化型染毛剤組成物。
【請求項３】
更に、アニオン性界面活性剤および／または両性界面活性剤が、第１剤または第２剤に配合されている請求項１または２に記載の酸化型染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、酸化型染毛剤組成物に関し、更に詳しくは、毛髪をより濃く染め得る酸化型染毛剤組成物に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
酸化型染毛剤は、酸化染料（色素）やアルカリ剤を含有する第１剤と、過酸化水素などの酸化剤を含有する第２剤とからなり、これら第１剤と第２剤を混合して毛髪に塗布などすることで、酸化染料が毛髪内部まで浸透して、そこで酸化剤の作用によって酸化重合することによって毛髪を染めるものであるが、昨今のヘアカラー文化の定着により、その需要が増大傾向にある。
【０００３】
従来のヘアカラーに対するユーザーのニーズは、例えば、染色後の毛髪の色調を明るくするということが主流であった。例えば、特許文献１では、アルカリ剤を含有する第１剤と酸化剤を含有する第２剤を混合して用いる染毛剤組成物であって、特定のオクタノール−水分配係数と特定の分子量とを有する有機溶剤、アルカリ剤、酸化剤および水を、それぞれ特定量で含有し、かつ混合後のｐＨが７．５〜１２である染毛剤組成物を開示しており、これにより、毛髪の色調を明るく良好な色合いにむらなく染め上げることができる旨記載している。
【０００４】
他方、ヘアカラーに対する需要の増大と共に、ユーザーのニーズも徐々にシフトしており、最近では、毛髪を更に美しく健康的に見せるために、染色後の毛髪の色に深みを持たせることが求められるようになってきた。
【０００５】
ところで、パラアミノフェノールを主剤（酸化染料中間体）とし、５−アミノオルトクレゾールおよび／または５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールを助剤（カプラー）とする酸化染料は、それ自体では、毛髪をオレンジ（橙色）に染めるための染料として、また、他の染料（色素）と組み合わせてオレンジ以外の種々の色にするための染料として、汎用されているが、このような酸化染料を用いた酸化型染毛剤では、特に染色後の毛髪の色に深みを持たせることが困難であった。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２２６３４０号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
酸化型染毛剤において、染色後の毛髪の色に深みを持たせるようにするには、より毛髪を濃く染め得るようにすること、すなわち、濃染性を高めることが、一つの手段として考えられる。そこで、本発明では、パラアミノフェノールと５−アミノオルトクレゾールおよび／または５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールとからなる酸化染料を用いており、高い濃染性を有する酸化型染毛剤組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記目的を達成し得た本発明の酸化型染毛剤組成物は、アルカリ剤が配合されてなる第１剤と、酸化剤が配合されてなる第２剤からなり、第１剤と第２剤を混合して使用する酸化型染毛剤組成物であって、少なくとも下記（ａ）が上記第１剤に配合され、且つ少なくとも下記（ｂ）および（ｃ）が、上記第１剤および／または第２剤に配合されており、上記第1剤と上記第２剤の混合後において、ｐＨが８〜１１であり且つ下記（ｂ）の量が０．５〜２０質量％であることを特徴とするものである。
（ａ）パラアミノフェノールと、５−アミノオルトクレゾールおよび／または５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール。
（ｂ）分岐構造を有し且つ常温で液体の高級アルコールと、不飽和結合を有し且つ常温で液体の高級アルコール。
（ｃ）ＨＬＢが９〜２０のノニオン性界面活性剤。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、パラアミノフェノールと５−アミノオルトクレゾールおよび／または５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールとからなる酸化染料を用いながら、高い濃染性を有する酸化型染毛剤組成物を提供できる。また、本発明の酸化型染毛剤組成物は、染色後の毛髪の感触を良好にし得る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の酸化型染毛剤組成物は、アルカリ剤が配合されなる第１剤と酸化剤が配合されてなる第２剤とからなり、これら第１剤と第２剤を混合して使用するものである。また、本発明の酸化型染毛剤組成物では、少なくとも上記（ａ）成分が第１剤に配合され、且つ少なくとも上記（ｂ）および（ｃ）の各成分が、第１剤および／または第２剤に配合されており、第１剤と第２剤の混合後のｐＨが８〜１１である。
【００１１】
本発明に係る（ａ）成分は、酸化染料中間体であるパラアミノフェノールと、カプラーである５−アミノオルトクレゾールおよび／または５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールで構成され、第１剤に配合される。カプラーはいずれか一方のみを用いてもよく、両者を併用してもよい。上記の染料は、毛髪をオレンジ（橙色）に発色させ得るものである。
【００１２】
第１剤における（ａ）成分の量は、希望する染色後の色調や使用するアルカリ剤、組成物のｐＨなどによって適宜調節すればよいが、例えば、０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であって、３質量％以下、より好ましくは２質量％以下であることが望ましい。（ａ）成分の量が少なすぎると、毛髪を十分に染めることが困難となり、多すぎると、組成物の経時安定性が悪くなることがある。
【００１３】
また、酸化染料中間体であるパラアミノフェノールと、カプラーである５−アミノオルトクレゾールおよび／または５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールとの比率は、希望する染色後の色味や、組み合わせる他の染料（後述する）との兼ね合いによって変動するが、例えば、１：１０〜１０：１であることが好ましい。
【００１４】
上記（ｂ）成分は、分岐構造を有し且つ常温で液体の高級アルコールと、不飽和結合を有し且つ常温で液体の高級アルコールである。本発明の酸化型染毛剤組成物では、これらの両高級アルコールを共に含有している必要がある。なお、本明細書でいう「常温」とは、２５℃のことを意味している。（ｂ）成分は、第１剤、第２剤のいずれに配合してもよく、両者に配合してもよい。
【００１５】
酸化型染毛剤組成物が上記本発明の構成を有することで、（ａ）成分である上記酸化染料の濃染性が向上する理由は定かではないが、特に（ｂ）成分である両高級アルコールの組み合わせが、水溶性の（ａ）成分の毛髪への浸透性を向上させているものと推測される。また、（ｂ）成分である両高級アルコールの組み合わせが、染色後の毛髪の感触向上にも寄与しているものと考えられる。
【００１６】
（ｂ）成分のうち、分岐構造を有し且つ常温で液体の高級アルコール（以下、「分岐構造を有する高級アルコール」という場合がある）としては、炭素数が６〜２４のもの、すなわち、炭素数が６〜２４の分岐のアルキル基を含有するアルコールが挙げられる。
【００１７】
また、（ｂ）成分のうち、不飽和結合を有し且つ常温で液体の高級アルコール（以下、「不飽和結合を有する高級アルコール」という場合がある）としては、炭素数が１４〜２２のもの、すなわち、不飽和結合を有し且つ炭素数が１４〜２２の炭化水素基を含有するアルコールが挙げられる。
【００１８】
なお、分岐構造を有する高級アルコール、および不飽和結合を有する高級アルコールは、飽和含水量［単位：（水ｇ／油ｇ）×１００％］が、０．２以上、より好ましくは０．３以上であって、３以下、より好ましくは１．６以下であることが望ましい。分岐構造を有する高級アルコール、および不飽和結合を有する高級アルコールが、上記の飽和含水量を有する場合には、（ａ）成分である上記酸化染料の濃染性が一層向上する。これは、上記の両高級アルコールが上記の飽和含水量を満たす場合には、水溶性の（ａ）成分を、両高級アルコール中に取り込まれた水に分配、溶解させることができ、これにより分配・溶解させた染料と毛髪との親和性が向上するためと考えられる。
【００１９】
なお、上記の飽和含水量は、１００ｍｌの分液ロート中に水５０ｍｌと上記高級アルコール２０ｍｌをいれ、激しく混合した後に２４時間程度静置し、高級アルコール相を分離後、カールフィッシャー水分測定器により求められる水分量を意味している。
【００２０】
分岐構造を有する高級アルコールのうち、上記の飽和含水量を満たすものとしては、例えば、オクチルドデカノール（飽和含水量：０．５）、イソステアリルアルコール（飽和含水量：１．５）、ヘキシルデカノール（飽和含水量：０．６）、デシルテトラデカノール（飽和含水量：０．４）などが挙げられる。
【００２１】
また、不飽和結合を有する高級アルコールのうち、上記飽和含水量を満たすものとしては、例えば、オレイルアルコール（飽和含水量：１．５）、ホホバアルコール（飽和含水量：１．２）などが挙げられる。
【００２２】
（ｂ）成分である分岐構造を有する高級アルコールと不飽和結合を有する高級アルコールとは、その合計量が、第１剤と第２剤の混合後（以下、単に「混合後」という場合がある）の組成物全量に対し、０．５質量％以上、好ましくは２質量％以上であって、２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下である。（ｂ）成分の合計量が少なすぎると、濃染性向上効果や染色後の毛髪の感触向上効果が十分に確保できない。また、（ｂ）成分の合計量が多すぎると、酸化型染毛剤組成物が乳化し難くなる。
【００２３】
また、分岐構造を有する高級アルコールと不飽和結合を有する高級アルコールとの配合比率としては、染色後の毛髪の感触向上や、これらの高級アルコールが配合される第１剤および／または第２剤の安定性向上の観点から、質量比で、例えば、１：５〜３：１であることが好ましい。
【００２４】
本発明に係る（ｃ）成分は、Ｇｒｉｆｆｉｎの方法により求められるＨＬＢが９〜２０のノニオン性界面活性剤である。この（ｃ）成分は、混合後の酸化型染毛剤組成物、およびこの（ｃ）成分が配合される第１剤および／または第２剤において、乳化安定性を確保するための成分である。
【００２５】
（ｃ）成分として用い得るノニオン性界面活性剤は、ＨＬＢが９〜２０であれば特に制限はなく、例えば従来公知の各種化粧料に適用されているものが挙げられる。具体的には、例えば、ポリオキシエチレン（２〜４０）アルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（モノラウリン酸ポリエチレングリコールなど）、エチレングリコール脂肪酸エステル（自己乳化型モノステアリン酸エチレングリコールなど）、ソルビタン脂肪酸エステル（モノステアリン酸ソルビタンなど）、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル［ポリオキシエチレン（２０）ステアリン酸ソルビタンなど］、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル［イソステアリン酸ポリオキシエチレン（３）ソルビットなど］、グリセリン脂肪酸エステル（自己乳化型モノステアリン酸グリセリンなど）、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる（上記例示のノニオン性界面活性剤において、括弧内の数値は、オキシエチレンの平均付加モル数を意味している）。なお、上記のポリオキシエチレン（２〜４０）アルキルエーテルやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテルのアルキルエーテル部分としては、例えば、ラウリルエーテル、セチルエーテル、ステアリルエーテル、オレイルエーテル、ベヘニルエーテルなどが挙げられる。
【００２６】
混合後の酸化型染毛剤組成物全量に対する（ｃ）成分の量は、組成物中の油成分や水、染料などの量や種類、および（ｃ）成分の種類やそれらのＨＬＢ値によって調節すればよいが、例えば、０．１質量％以上、より好ましくは１質量％以上であって、２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下であることが望ましい。（ｃ）成分の量が少なすぎると、（ｂ）成分や他の油成分を乳化し難くなることがある。また、（ｃ）成分の量が多すぎると、染毛後の毛髪の手触りが悪くなったり、濃染性向上効果が小さくなることがある。
【００２７】
また、本発明の酸化型染毛剤組成物には、アルカリ剤が用いられるが、このアルカリ剤は第１剤に配合される。アルカリ剤としては、従来公知の酸化型染毛剤に使用されているものであれば特に制限はない。具体的には、例えば、アンモニア、アルカノールアミン、アンモニウム塩、有機アミン類、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属リン酸塩、塩基性アミノ酸などが挙げられる。
【００２８】
アルカノールアミンの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミンなどが挙げられる。アンモニウム塩の具体例としては、ハロゲン化アンモニウム（塩化アンモニウムなど）、無機系アンモニウム塩（炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、リン酸水素アンモニウムなど）、有機系アンモニウム塩（乳酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、グリコール酸アンモニウムなど）などが挙げられる。
【００２９】
有機アミン類の具体例としては、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、グアニジンなどが挙げられる。アルカリ金属水酸化物の具体例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。アルカリ金属炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどが挙げられる。アルカリ金属リン酸塩の具体例としては、リン酸ナトリウム、リン酸水素２ナトリウムなどが挙げられる。塩基性アミノ酸の具体例としては、アルギニン、リジンなどが挙げられる。
【００３０】
第１剤におけるアルカリ剤の量は、アルカリ度によって調節すればよいが、例えば、アンモニアを用いる場合であれば、０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であって、５質量％以下、より好ましくは３質量％以下であることが望ましい。アルカリ剤の量が少なすぎると、毛髪の膨潤や酸化剤の活性化が不十分となって毛髪の十分な脱色や染色が達成し難くなり、多すぎると、頭皮への刺激が強くなる。
【００３１】
更に、本発明の酸化型染毛剤組成物には、酸化剤が用いられるが、この酸化剤は第２剤に配合される。酸化剤としては、従来公知の酸化型染毛剤に使用されているものであれば特に制限はない。具体的には、例えば、過酸化水素、過酸化尿素、過ヨウ素酸塩、過酸化メラミン、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウム、過ホウ酸ナトリウム、過ホウ酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化ナトリウム、過酸化カリウム、過酸化マグネシウム、過酸化バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム、過硫酸塩の過酸化水素付加物、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物、臭素酸ナトリウムなどが挙げられ、その中でも過酸化水素が好ましい。これらの酸化剤は単独で配合してもよいし、２種以上を組み合わせて配合してもよい。
【００３２】
第２剤における酸化剤の量は、求める脱色力や染色に応じて調節すればよいが、例えば、過酸化水素を用いる場合であれば、０．３質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であって、７質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下であることが望ましい。酸化剤の量が少なすぎると、毛髪の十分な脱色や染色が達成し難くなり、多すぎると、頭皮への刺激が強くなる。
【００３３】
上記の各成分以外にも、本発明の酸化型染毛剤組成物には、（ｄ）脂肪酸とアルキル部分の炭素数が１〜４のアルコールとのエステルや、（ｅ）アニオン性界面活性剤および／または（ｆ）両性界面活性剤を配合することが好ましい。これら（ｄ）〜（ｆ）の各成分を配合することにより、酸化型染毛剤組成物の濃染性と染色後の毛髪の感触を、より一層向上させることができる。なお、これら（ｄ）〜（ｆ）成分としては、従来公知の化粧料に配合されているものが使用できる。
【００３４】
（ｄ）成分であるエステルは、上記の通り、脂肪酸とアルキル部分の炭素数が１〜４のアルコールと脂肪酸とのエステルであるが、二塩基酸または不飽和脂肪酸と上記アルコールとのエステルが特に好ましい。このようなエステルの具体例としては、例えば、アジピン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸イソプロピルなどが挙げられる。
【００３５】
（ｅ）成分であるアニオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルエーテルカルボン酸塩、脂肪酸アミドエーテルカルボン酸塩、アシル乳酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルアラニン塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシル−ω−アミノ酸塩などのカルボン酸塩；アルカンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、アシルイセチオン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホ酢酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩などのスルホン酸塩；アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステル塩などの硫酸塩；アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩などのリン酸塩などが挙げられる、その塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。より具体的には、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（２〜５０）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ステアロイルメチルタウリンナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、テトラデセンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンＮａ、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミンなどが例示できる（上記例示のアニオン性界面活性剤において、括弧内の数値は、オキシエチレンの平均付加モル数を意味している）。
【００３６】
また、アニオン性界面活性剤は、上記例示のものの他、例えば、アルカリ剤と共に公知の脂肪酸を第１剤に配合し、これらアルカリ剤と脂肪酸とのけん化により、第１剤中で生成させたものであってもよい。このような脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、アラキドン酸、セバシン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。
【００３７】
（ｆ）成分である両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリニウム型ベタイン界面活性剤（２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなど）が好ましい。
【００３８】
混合後の酸化型染毛剤組成物全量に対する（ｄ）成分であるエステルの配合量は、例えば、０．０５質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上であって、１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下であることが望ましい。（ｄ）成分の量が少なすぎると、これを用いることによる効果が十分に確保できず、多すぎると、エステルの分解によって、組成物の経時安定性が悪化することがある。
【００３９】
また、混合後の酸化型染毛剤組成物全量に対する（ｅ）アニオン性界面活性剤および／または（ｆ）両性界面活性剤の合計量は、例えば、０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上であって、５質量％以下、より好ましくは３質量％以下であることが望ましい。（ｅ）成分と（ｆ）成分の合計量が少なすぎると、これらを用いることによる効果が十分に確保できず、多すぎると、染色後の毛髪の感触が低下することがある。
【００４０】
なお、本発明の酸化型染毛剤組成物は、（ａ）成分である上記の酸化染料を用いているが、かかる（ａ）成分と共に他の染料（色素）を用いて、毛髪をオレンジ以外に発色させ得るものとしてもよい。（ａ）成分と共に使用できる染料としては、例えば、以下の酸化染料（酸化染料中間体または酸化染料中間体とカプラーの組み合わせ）や直接染料などが例示できる。
【００４１】
酸化染料中間体としては、例えば、塩酸トルエン−２，５−ジアミン、塩酸パラフェニレンジアミン、硫酸オルトアミノフェノール、硫酸オルトクロルパラフェニレンジアミン、オルトアミノフェノール、トルエン−２，５−ジアミン、トルエン−３，４−ジアミン、パラアミノフェノール、パラフェニレンジアミン、硫酸トルエン−２，５−ジアミン、硫酸パラアミノフェノール、硫酸パラフェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−パラフェニレンジアミン、Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、塩酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、酢酸Ｎ−フェニルパラフェニレンジアミン、硫酸４，４’−ジアミノジフェニルアミン、塩酸２，４−ジアミノフェノール、パラメチルアミノフェノール、硫酸２，４−ジアミノフェノール、硫酸パラメチルアミノフェノール、３，３’−イミノジフェノールなどが例示できる。
【００４２】
また、上記の酸化染料中間体と組み合わせ得るカプラーとしては、例えば、５−アミノオルトクレゾール、塩酸２，４−ジアミノフェノキシエタノール、塩酸メタフェニレンジアミン、１，４−ジアミノアントラキノン、２，６−ジアミノピリジン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノール、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、硫酸５−アミノオルトクレゾール、硫酸２−アミノ−５−ニトロフェノール、硫酸メタアミノフェノール、ジフェニルアミン、α−ナフトール、ヒドロキノン、フロログルシン、レゾルシン、カテコール、硫酸メタフェニレンジアミンなどが挙げられる。
【００４３】
上記の他にも、「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行，薬事日報社）に収載されたものも適宜用いることができる。これらの酸化染料は、それぞれ単独で（ａ）成分と共に用いてもよく、２種以上を組み合わせて（ａ）成分と共に用いてもよい。
【００４４】
また、直接染料としては、４−ニトロ−ｍ−フェニレンジアミン、４−ニトロ−ｏ−フェニレンジアミン、２−ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、ピクラミン酸、１−アミノ−４−メチルアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン、２−アミノ−４−ニトロフェノール、２−アミノ−５−ニトロフェノールおよびそれらの塩、並びに、「医薬品等に使用することができるタール色素を定める省令」（昭和４１年告示、厚生省）により定められた酸性染料や油溶性染料などが挙げられる。
【００４５】
なお、上記酸性染料としては、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号の（１）、赤色２３０号の（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号の（１）、黄色２０２号の（２）、黄色２０３号、黄色４０２号、黄色４０３号の（１）、黄色４０６号、黄色４０７号、だいだい色２０５号、だいだい色２０７号、だいだい色４０２号、緑色３号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、青色１号、青色２号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、黒色４０１号などが、上記油溶性染料としては、赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、だいだい色２０１号、だいだい色２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、だいだい色４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号などが例示できる。
【００４６】
また、Basic Blue 3, Basic Blue 6, Basic Blue 7, Basic Blue 9, Basic Blue 26, Basic Blue 41, Basic Blue 47, Basic Blue 99, Basic Brown 4, Basic Brown 16, Basic Brown17, Basic Green 1, Basic Green 4, Basic Orange 1, Basic Orange 2, Basic Orange 31, Basic Red 1, Basic Red 2, Basic Red 22, Basic Red 46, Basic Red 51, Basic Red 76, Basic Red 118, Basic Violet 1, Basic Violet 3, Basic Violet 4, Basic Violet 10, Basic Violet 11:1, Basic Violet 14, Basic Violet 16, Basic Yellow 11, Basic Yellow 28, Basic Yellow 57, Basic Yellow 87, HC Blue No.2, HC Blue No.4, HC Blue No.5, HC Blue No.6, HC Blue No.7, HC Blue No.8, HC Blue No.9, HC Blue No.10, HC Blue No.11, HC Blue No.12, HC Blue No.13, HC Blue No.14, HC Brown No.1, HC Brown No.2, HC Green No.1, HC Orange No.1, HC Orange No.2, HC Orange No.3, HC Orange No.5, HC Red No.1, HC Red No.3, HC Red No.7, HC Red No.8, HC Red No.9, HC Red No.10, HC Red No.11, HC Red No.13, HC Red No.14, HC Violet No.1, HC Violet No.2, HC Yellow No.2, HC Yellow No.4, HC Yellow No.5, HC Yellow No.6, HC Yellow No.7, HC Yellow No.8, HC Yellow No.9, HC Yellow No.10, HC Yellow No.11, HC Yellow No.12, HC Yellow No.13, HC Yellow No.14, HC Yellow No.15, Disperse Black 9, Disperse Blue 1, Disperse Blue 3, Disperse Brown 4, Disperse Orange 3, Disperse Red 11, Disperse Red 15, Disperse Red 17, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Violet 15なども使用できる。
【００４７】
上記例示の各直接染料は、それぞれ単独で（ａ）成分と共に用いてもよく、２種以上を組み合わせて（ａ）成分と共に用いてもよい。
【００４８】
本発明の酸化型染毛剤組成物には、上記の各成分の他に、水を主たる分散媒として水を使用する。なお、上記の各種成分の一部は、水に溶解していてもよい。また、分散媒の全てが水であってもよく、低級アルコール（エタノール、イソプロパノールなどの炭素数が２〜４のアルコールなど）の有機溶媒を含有していてもよい。ただし、分散媒中の有機溶媒量が増大すると、頭皮などに刺激を与える虞があることから、分散媒中における有機溶媒の含有量は、例えば、１５質量％以下であることが好ましい。また、混合後の酸化型染毛剤組成物に対する分散媒の量は、例えば、３０〜９０質量％であることが好ましい。
【００４９】
更に、本発明の酸化型染毛剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、各種化粧料に配合される公知の添加剤を配合してもよい。このような添加剤としては、例えば、カチオン性界面活性剤、（ｂ）成分以外の高級アルコール、炭化水素、（ｄ）成分以外のエステル、シリコーン油、植物油、水溶性高分子およびその誘導体、多価アルコール、浸透促進剤、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、還元剤、防腐剤、キレート剤、着色剤、香料などが挙げられる。
【００５０】
カチオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、などの塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、ステアリルトリメチルアンモニウムサッカリン、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、塩化ジアルキル（１４〜１８）ジメチルアンモニウム（括弧内の数値は、アルキル基の炭素数）、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミド、ラウリルジメチルアミンオキシドなどが挙げられる。
【００５１】
炭化水素としては、例えば、軽質流動イソパラフィン、軽質イソパラフィン、流動イソパラフィン、セレシン、パラフィン、ワセリン、スクワランなどが挙げられる。植物油としては、例えば、アーモンド油、コメヌカ油、サフラワー油、ナタネ油、ヒマシ油、硬化油、ツバキ油、オリーブ油、アボカド油などが挙げられる。シリコーン油としては、例えば、ジメチルシリコーン、高重合ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、ジメチコノール、アミノ変性シリコーン、アミノガム、ポリグリセリン変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、環状シリコーンなどが挙げられる。
【００５２】
水溶性高分子としては、例えば、グアーガム、タマリンドガム、アルギン酸、デキストリン、デンプン、キトサン、ヒアルロン酸、キサンタンガム、セルロース、ポリサッカライド、ローカストビーンガム及びそれらの誘導体、アクリル酸、ビニルピロリドンの誘導体、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。また、上記の誘導体としては、例えば毛髪のコンディショニング性に優れたカチオン化高分子などが利用される。
【００５３】
多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリンなどが挙げられる。浸透促進剤としては、例えば、ベンジルアルコール、ポリエチレングリコールなどが挙げられる。ｐＨ緩衝剤としては、例えば、リン酸塩（リン酸２ナトリウムなど）とリン酸、クエン酸塩（クエン酸ナトリウムなど）とクエン酸、乳酸塩（乳酸ナトリウムなど）と乳酸などが挙げられる。
【００５４】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール（ビタミンＥ）、酢酸トコフェロールなどのトコフェロール誘導体；ＢＨＴ、ＢＨＡ；没食子酸プロピルなどの没食子酸誘導体；ビタミンＣ（アスコルビン酸）およびその誘導体；エリソルビン酸およびその誘導体；亜硫酸ナトリウムなどの亜硫酸塩；亜硫酸水素ナトリウムなどの亜硫酸水素塩；チオ硫酸ナトリウムなどのチオ硫酸塩；メタ亜硫酸水素塩；チオタウリン、ヒポタウリン；チオグリセロール、チオ尿素、チオグリコール酸、システイン塩酸塩；などが好ましいものとして挙げられる。
【００５５】
還元剤としては、例えば、チオグリコール酸、システイン、システアミンなどが挙げられる。防腐剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、塩化ベンザルコニウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチル、フェノキシエタノールなどが挙げられる。
【００５６】
キレート剤としては、例えば、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）；ＥＤＴＡ２Ｎａ、ＥＤＴＡ３Ｎａ、ＥＤＴＡ４Ｎａなどのエデト酸塩（エチレンジアミン四酢酸塩）；ＨＥＤＴＡ３Ｎａなどのヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩；ペンテト酸塩（ジエチレントリアミン五酢酸塩）；フィチン酸；エチドロン酸などのホスホン酸およびそのナトリウム塩などの塩類；シュウ酸ナトリウム；ポリアスパラギン酸、ポリグルタミン酸などのポリポリアミノ酸類；ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸；クエン酸ナトリウム、クエン酸、アラニン、ジヒドロキシエチルグリシン、グルコン酸、アスコルビン酸、コハク酸、酒石酸；ヒドロキシエタンジホスホン酸；などが挙げられる。
【００５７】
本発明の酸化型染毛剤組成物は、上記の通り、アルカリ剤を含有する第１剤と、酸化剤を含有する第２剤とからなり、これら第１剤と第２剤とを混合して使用する。酸化型染毛剤組成物に係る上記の各成分のうち、（ａ）成分やその他の染料については、酸化剤との共存下では酸化して発色してしまうため、上記の通り、第１剤に配合する必要がある。
【００５８】
また、例えば、第１剤にカチオン性界面活性剤を配合した場合には、（ｅ）アニオン性界面活性剤は第２剤に配合することが好ましい。カチオン性界面活性剤を配合した第１剤と、（ｅ）アニオン性界面活性剤を配合した第２剤とを混合して酸化型染毛剤組成物を調製すると、カチオン性界面活性剤と（ｅ）成分がコンプレックスを形成するため、染色後の毛髪の感触向上効果がより一層期待できる。上記の各成分以外の成分［（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分、（ｆ）成分、および上記例示のその他の成分］については、第１剤、第２剤のいずれに配合してもよいが、例えば、第１剤に配合されるアルカリ剤などや、第２剤に配合される酸化剤などと共存させることで、その機能が損なわれる場合もあるため、それぞれの成分の特性に応じて、第１剤、第２剤のいずれに配合するかを選択することが好ましい。例えば、（ｄ）成分を含むエステル類や植物油については、第２剤に配合すると、安定性が損なわれることがあるため、第１剤に配合することが好ましい。
【００５９】
なお、第１剤および第２剤の剤型としては、例えば、液状、クリーム状、ゲル状、ペースト状、粉末状、固形状、エアゾールフォームなどの種々のタイプを採用できるが、それぞれの剤型に応じて必要な成分を、最終的に第１剤と第２剤を混合して得られる酸化型染毛剤組成物中の量が上記の各好適値を満足するように、第１剤および／または第２剤に配合すればよい。なお、混合後の酸化型染毛剤組成物の剤型も特に制限は無いが、塗布性などの観点からクリーム状であることが好ましい。
【００６０】
第１剤と第２剤との混合比としては、希望する明るさや色味によって調節すればよいが、例えば、質量比で、１：０．５〜１：４程度とすることができる。
【００６１】
そして、第１剤と第２剤を混合した後の酸化型染毛剤組成物は、そのｐＨが８〜１１であり、このようなｐＨとすることで、良好な染色性を確保しつつ、頭皮への刺激も抑え得る。酸化型染毛剤組成物のｐＨは、混合前の第１剤と第２剤のｐＨを調節しておくことで調整できる。第１剤と第２剤のｐＨの調節は、上記の各成分を適宜組み合わせて行えばよいが、例えば、第１剤ではアルカリ剤の配合量を制御することで、第２剤では上記のｐＨ緩衝剤の配合によって、それぞれ調節することができる。
【００６２】
本発明の酸化型染毛剤組成物による染毛処理は、例えば、第１剤と第２剤とを混合して調製した酸化型染毛剤組成物を毛髪に塗布し、酸化剤により酸化染料（酸化染料中間体または酸化染料中間体とカプラー）を酸化することによって発色させ、その状態でしばらく放置し、その後、すすぎを行い、乾燥すればよい。
【００６３】
本発明の酸化型染毛剤組成物は、高い濃染性を有し、また、染色後の毛髪の感触を良好にできるものであり、更に染色後の毛髪の色に深みを持たせることが期待できる。
【実施例】
【００６４】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に述べる。ただし、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施をすることは、全て本発明の技術的範囲に包含される。なお、以下の表１〜表４では第１剤全体で１００％となるように、表５では第２剤全体で１００％となるように、それぞれ各成分の配合量を％で示すが、その％はいずれも質量％であり、また、これらの表中ではその％の表示を省略し、配合量を表す数値のみで表示する。
【００６５】
実施例１〜１８および比較例１〜４
表１〜表４に示す組成で第１剤を、表５に示す組成で第２剤を調製した。
【００６６】
【表１】
0004831677.tif 000002
【００６７】
【表２】
0004831677.tif 000003
【００６８】
【表３】
0004831677.tif 000004
【００６９】
【表４】
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【００７０】
【表５】
0004831677.tif 000006
【００７１】
表１〜表５において、精製水の欄の「計１００とする」とは、第１剤または第２剤を構成する精製水以外の各成分の合計量に、精製水の量を加えて１００％となるようにしたことを意味している。また、表１〜５の成分「ＰＯＥ」はポリオキシエチレンを意味し、「ＰＯＥ」の後の括弧内の数値はオキシエチレンの平均付加モル数を意味している。
【００７２】
なお、実施例および比較例では、以下の原材料を用いた。
（１）オクチルドデカノール：高級アルコール工業株式会社製「リソノール２０ＳＰＳ」、
（２）イソステアリルアルコール：高級アルコール工業株式会社製「イソステアリルアルコールＥＸ」、
（３）オレイルアルコール：高級アルコール工業株式会社製「オレイルアルコールＳＳ」、
（４）ホホバアルコール：香栄興業株式会社製「ホホバアルコール」、
（５）ＰＯＥ（３０）セチルエーテル：日光ケミカルズ株式会社製「ＢＣ−３０ＴＸ」、
（６）アジピン酸ジイソプロピル：日光ケミカルズ株式会社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＤＩＤ」、
（７）リノール酸イソプロピル：日光ケミカルズ株式会社製「ＮＩＫＫＯＬ  ＶＦ−ＩＰ」、
（８）ＰＯＥ（２）ラウリルエーテル硫酸Ｎａ：泰光油脂化学工業株式会社製「タイポールＮＬＥＳ−２２７」、
（９）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン：川研ファインケミカル株式会社製「ソフタゾリンＣＨ−Ｒ」、
（１０）ヒドロキシエタンジホスホン酸：中部キレスト株式会社製「キレスビットＤ」。
【００７３】
表１〜表４に示す各第１剤２ｇと、第２剤２ｇとを混合して、実施例１〜１８および比較例１〜４の酸化型染毛剤組成物を調製した。これらの酸化型染毛剤組成物を、人毛白髪の毛束１ｇに、それぞれ別個に塗布し、３０分放置してから水洗し、ドライヤーで乾燥する方法で、染毛処理を行った。このようにして染毛処理を施した各毛束について、下記のＬ値（明度値）測定、染着性評価および感触評価を行った。
【００７４】
＜Ｌ値＞
上記染毛処理後の各毛束のＬ値（明度値）を、色差計（ミノルタ社製彩色差計「ＣＲ−２００」）で測定した。この色差測定では、Ｌ値が小さいほど濃く染まっていることを示している。
【００７５】
＜染着性＞
上記染毛処理後の各毛束について、パネラー１０人による官能評価によって、その染着性を調べた。各毛束について、色が濃い場合を２点、やや濃い場合を１点、薄い場合を０点で点数付けし、毛束毎に全パネラーの点数を合計して、１５〜２０点を◎、１０〜１４点を○、０〜９点を×、として染着性を評価した。◎および○のものは、染着性が優れており、濃染性が高いと評価できる。
【００７６】
＜感触＞
上記染毛処理後の各毛束の感触を官能評価した。評価基準は以下の通りであり、◎◎、◎、および○のものは、染毛処理後の毛髪の感触が良好であるといえる。◎◎：毛髪が非常に柔らかく、感触が良好である。◎：毛髪が柔らかく、感触が良好である。○：毛髪にやや硬さが見られたり、わずかにべたつきが生じている箇所があるが、全体としては感触が良好である。×：毛髪が硬いか、毛髪にべたつきが生じている。
【００７７】
上記のＬ値測定結果、染着性評価結果、および感触評価結果を、第１剤と第２剤混合後の酸化型染毛剤組成物のｐＨと併せて表６に示す。
【００７８】
【表６】
0004831677.tif 000007
【００７９】
（ａ）成分のカプラーとして、５−アミノオルトクレゾールを用いた実施例１〜９の酸化型染毛剤組成物、５−（２−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルフェノールを用いた実施例１０〜１８の酸化型染毛剤組成物のいずれにおいても、染毛処理後の毛髪は、Ｌ値が小さく、染着性も良好であり、これら実施例１〜１８の酸化型染毛剤組成物は、濃染性が優れている。また、これら実施例１〜１８の酸化型染毛剤組成物で処理した毛髪は、その感触も良好である。
【００８０】
これに対し、各成分が適切に配合されていない比較例１〜４の酸化型染毛剤組成物では、濃染性が不十分であり、また、染毛処理後の毛髪の感触も劣っている。