【手続補正書】
【提出日】平成15年9月12日(2003.9.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材層（イ）と、該基材層の片面に形成された粘着剤層（ロ）とからなる粘着積層体であって、
上記粘着剤層（ロ）が、少なくとも一種のビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体ブロックまたは共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）、および１，２−ビニル結合を有するブタジエン単位が３０重量％以下のポリブタジエンブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体の共役ジエン部分を水添した水添ジエン系共重合体（１）を含むことを特徴とする粘着積層体。
【請求項２】
上記粘着剤層（ロ）が、上記水添ジエン系共重合体（１）５０〜１００重量％、およびオレフィン系樹脂（２）０〜５０重量％を含む請求項１記載の粘着積層体。
【請求項３】
上記水添ジエン系共重合体（１）が、上記ブロック（Ａ）２〜２０重量％、上記ブロック（Ｂ）３０〜９０重量％、および上記ブロック（Ｃ）２〜５０重量％からなる請求項１又は２記載の粘着積層体。
【請求項４】
上記基材層（イ）が、熱可塑性樹脂、紙または発泡体からなる請求項１〜３のいずれか１項記載の粘着積層体。
【請求項５】
上記粘着積層体が１０μｍ以上の厚さを有する請求項１〜４のいずれか１項記載の粘着積層体。
【請求項６】
上記基材層（イ）と上記粘着剤層（ロ）とが押出成形により積層されてなる請求項１〜５のいずれか１項記載の粘着積層体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、基材層と、該基材層の片面に形成された、金属面、ガラス面、塗装面等と密着性が良く、かつ剥離性が良好な粘着剤層とからなる粘着積層体に関する。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
従来、粘着積層体用の粘着剤として、アクリル系粘着剤や、天然ゴム、ポリイソブチレンなどのゴムを主体とするゴム系接着剤が汎用されてきた。これらの粘着剤は、製造時に溶剤を用いることが多いため、製造時に火災の危険や公害の問題があることに加えて、製造工程が多いため、経済性などに問題があった。
近年、このような問題を解決するため、熱溶融型の粘着剤を用いて、基材層と粘着剤層を共押出成形して粘着積層体を製造する方法が用いられている。
共押出成形によって製造される粘着積層体として、例えば、表面保護フィルムがある。表面保護フィルムは、被覆塗装綱板、金属板、合成樹脂板、ガラス板、化粧板などの表面が加工時及び搬送時に傷付いたり汚れたりするのを防止するために使用されている。表面保護フィルムは、熱可塑性樹脂や紙からなる基材層の片面に、粘着層が形成された構造を有しており、被着体に対する適度な密着性を有すると共に、使用後に各種被着体の表面を粘着剤で汚染することなく容易に剥がす事ができるという、いわゆる剥離性が良好でなくてはならない。
この種の表面保護フィルムとして、例えばポリオレフィン系樹脂からなる基材層の片面に、エチレンを主成分とする、例えばＥＶＡを用いて粘着剤層を形成させたものが公知であるが、粘着付与樹脂を併用しないと被着体に対する密着性が得られない。また、長期間被着体に貼り付けた場合、粘着力の上昇により充分な剥離性が得られない。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】
即ち本発明は、基材層（イ）と、該基材層の片面に形成された粘着剤層（ロ）とからなる粘着積層体であって、上記粘着剤層（ロ）が、少なくとも一種のビニル芳香族化合物重合体ブロック（Ａ）、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体ブロックまたは共役ジエン化合物重合体ブロック（Ｂ）、および１，２−ビニル結合を有するブタジエン単位が３０重量％以下のポリブタジエンブロック（Ｃ）からなるブロック共重合体の共役ジエン部分を水添した水添ジエン系共重合体（１）を含むことを特徴とする粘着積層体を提供するものである。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明の（１）水添ジエン系共重合体は、以下に詳細を述べる（Ａ）、（Ｂ）、および（Ｃ）ブロックからなるブロック共重合体の共役ジエン部分を水素添加したものであり、水添率は８０％以上が好ましい。水添率が８０％未満では組成物の耐熱性、耐候性が劣り好ましくない。
（Ａ）ブロックはビニル芳香族化合物重合体であり、ポリスチレンブロックであることが好ましい。（１）水添ジエン系共重合体の（Ａ）ブロックの含有率は２〜２０重量％が好ましく、さらに好ましくは２〜１０重量％である。２０重量％を超えると粘着性が劣る傾向があり好ましくない。
（Ｂ）ブロックはビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体、または共役ジエン化合物重合体であり、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物とのランダム共重合体としては、ブタジエンとスチレンとの共重合体、イソプレンとスチレンとの共重合体、またはブタジエン、イソプレンおよびスチレンの共重合体が好ましい。共役ジエン化合物重合体としては、ブタジエン重合体、イソプレン重合体、ブタジエンとイソプレンの共重合体が好ましい。（１）成分中の（Ｂ）ブロックの含有率は３０〜９０重量％が好ましい。
（Ｃ）ブロックは、１，２−ビニル結合を有するブタジエン単位が３０重量％以下のポリブタジエンである。１，２−ビニル結合を有するブタジエン単位が３０重量％を超えると粘着性が劣り好ましくない。（１）成分中の（Ｃ）ブロックの含有率は２〜５０重量％が好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量％である。５０重量％を超えると粘着性が劣る傾向があり好ましくない。
また、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の各ブロックは、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の順でブロック的に結合していることが好ましい。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り、これらの実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例中の各種評価は、次のようにして行った。
ビニル芳香族化合物の結合量（重量％）
赤外分析法による６７９cm-1のフェニル基の吸収により測定した。
共役ジエン部分の１，２−ビニル結合含量（％）
赤外分析法を用い、ハンプトン法により算出した。
水素添加率（％）
溶媒として四塩化エチレンを用い、１００ＭＨｚでの 1Ｈ―ＮＭＲスペクトルにより算出した。
水添ジエン系共重合体の数平均分子量
溶媒としてトリクロルベンゼンを用い、１３５℃におけるゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレン換算して算出した。
成形加工性
粘着積層体を成形し、目視評価した。
○；厚みムラ、肌荒れ等が無く成形加工性良好
×；厚みムラ、肌荒れ等が有り成形加工性が劣る
密着性
塗装面、ステンレス板及びガラス板に対する密着性の評価を行った。
○；密着性良好
×；密着性悪い
再剥離性
密着性を評価したサンプルについて剥離性の評価を行った。
○；再剥離性良好
×；再剥離性悪い
貼り跡
剥離後の被着体表面を目視で評価した。
○；貼り跡無し
×；貼り跡有り
実施例および比較例の配合配合処方に用いた各成分は、以下の通りである。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
【表１】
1998102014.tif 000001
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
【発明の効果】
本発明の粘着積層体は、押出成形による製造が可能で、耐候性、成形加工性に優れ、適度な粘着力を有し、かつ剥離性が良好であり、鋼板、塗装鋼板、化粧鋼板、ガラス板、樹脂板等の傷付き防止用の表面保護フィルム、粘着テープ、粘着ラベル、粘着シート、アッセンブリーなどに利用可能であり工業的価値は大きい。