(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セメント粉砕工程における粉砕効率を向上させる方法であって、セメントを製造する目的のセメントクリンカ粉砕工程にトリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンおよびジエタノールイソプロパノールアミンから成る群から選択されるアルカノールアミンおよびテトラヒドロキシルエチルエチレンジアミンもしくはこれの誘導体を前記テトラヒドロキシルエチルエチレンジアミンと前記アルカノールアミンの比率が重量基準で９５：５から５：９５でありかつセメントに対する前記アミンの用量が０.００１％固体／固体から０.５％固体／固体であるように導入することを含んで成る方法。
【請求項２】
セメントに対する前記アミンの用量を０.０１％固体／固体から０.１％固体／固体にする請求項１記載の方法。
【請求項３】
テトラヒドロキシルエチルエチレンジアミンを２８−３８％の量で混合し、トリエタノールアミンを９−１９％の量で混合しかつジエタノールイソプロパノールアミンを５３−６３％の量で混合することを含んで成っていて前記パーセントがアミン全体の重量を基準にしたパーセントである請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記テトラヒドロキシルエチルエチレンジアミンおよびトリエタノールアミンの前記混合によって前記セメントクリンカの粉砕でもたらされるセメントが示すブレーン微粉度を前記アミンを個々別々に混合した時の加法的ブレーン微粉度より向上させる請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記セメントクリンカの前記粉砕を粉砕された粗い材料がさらなる粉砕の目的でミルに戻される循環粉砕で行い、前記テトラヒドロキシルエチルエチレンジアミンおよびトリエタノールアミンの前記混合によってさらなる粉砕の目的でミルに戻される粗い材料の量を低下させる請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はセメント処理助剤（ｃｅｍｅｎｔ  ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  ａｉｄ）、より詳細には、粉砕効率を向上させるに適したアミンとジアミンを含んで成る組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポートランドセメント、混合セメントなどが用いられているセメント硬化製品、例えばモルタルおよびコンクリートなどの強度を向上させる作用剤としていろいろな物質が知られている。例えば、テトラヒドロキシルエチルエチレンジアミン（本明細書では以降「ＴＨＥＥＤ」と呼ぶ）および他の同様なエチレンジアミン誘導体をセメント粉砕助剤として用いることが特許文献１に記述された。そのような材料を用いる方がトリエタノールアミン（本明細書では以降「ＴＥＡ」と呼ぶ）を用いるよりも粉砕効率および強度（特に２８日目の）が良好であると教示された。また、酢酸およびブチル燐酸との反応生成物も開示された。
【０００３】
セメントミックス（これは水硬性セメント、骨材および水を含有し得る）に入れる添加剤としてポリ（ヒドロキシアルキル化）ポリエチレンアミン、ポリ（ヒドロキシエチル）ポリエチレンイミンもしくはこれらの混合物を用いる使用が特許文献２に開示された。そのような添加剤はセメント質ミックス（ｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓ  ｍｉｘ）用強度向上剤として機能すると思われた。
【０００４】
後期熟成強度（ｌａｔｅｒ  ａｇｅ  ｓｔｒｅｎｇｔｈ）（７−２８日）用の強度向上用添加剤としてトリイソプロパノールアミンおよび他のトリアルカノールアミンを用いることが特許文献３に開示された。そのような添加剤はセメント粉末と一緒に混合可能であるか或はセメントクリンカを最終的に粉砕している時に粉砕助剤として一緒に粉砕可能である。
【０００５】
１日、３日、７日および２８日後のセメント組成物の圧縮強度を向上させる目的でヒドロキシルアミンを用いることが特許文献４に開示されており、それにはＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシルエチル）−２−プロパノールアミンおよびＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシルプロピル）−Ｎ−（ヒドロキシエチル）アミンが含まれる。また、他のヒドロキシルアミン、例えばトリエタノールアミンなどを伴う混合物も開示された。特許文献４には更にそのようなアミンをセメント製造時に粉砕助剤として添加してもよいことも教示された。
【特許文献１】フランス特許出願番号ＦＲ２４８５９４９Ａ１
【特許文献２】米国特許第４，４０１，４７２号
【特許文献３】米国特許第５，０８４，１０３号
【特許文献４】米国特許第６，２９０，７７２号
【発明の開示】
【０００６】
本発明の典型的なセメント処理用組成物は、ジアミン、例えばテトラヒドロキシルエチルエチレンジアミン（「ＴＨＥＥＤ」）などとアルカノールアミン、例えばトリエタノールアミン（「ＴＥＡ」）などを含んで成る。本組成物はセメント処理助剤として粉砕効率の点で優れた性能を示す。
【０００７】
本発明の典型的なセメント処理は、セメントクリンカを粉砕してセメント粒子を生じさせる粉砕工程にジアミンおよびアルカノールアミンを導入することを含んで成る。本発明は、また、前記方法で作られたセメント質組成物にも関する。本組成物はセメント質結合剤（ｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓ  ｂｉｎｄｅｒ）と上述した処理助剤組成物を含んで成る。
【０００８】
セメント粉砕助剤または混和材組成物として用いるに有用な本発明の典型的なさらなる組成物は、テトラヒドロキシルエチルエチレンジアミンとジエタノールイソプロパノールアミンと場合によりトリエタノールアミンを含んで成り、これはセメントに初期強度を与える。
【０００９】
本明細書の以下に本発明のさらなる利点および特徴を更に詳細に説明する。
（典型的な態様の詳細な説明）
ポートランドセメントクリンカの調製は、炭酸カルシウム（石灰石として）、ケイ酸アルミニウム（粘土または頁岩として）、二酸化ケイ素（砂として）および雑多な鉄酸化物を包含する成分の混合物に焼結を受けさせることで行われる。その焼結過程中に化学反応が起こって、硬化した小塊が生じるが、これは一般にクリンカと呼ばれる。そのクリンカを冷却した後、それを最終的な製粉で少量の石膏（硫酸カルシウム）と一緒に粉砕することで微細で均一な粉末状の製品を生じさせるが、それはポートランドセメントとして知られる。このように、セメント粉砕工程を向上させる本発明の典型的な方法は、セメントを製造する目的のセメントクリンカ粉砕工程にエチレンジアミンもしくはこれの誘導体およびアルカノールアミンを導入することを含んで成る。
【００１０】
従って、本発明の方法で生じさせたセメント質組成物は、主に、セメントクリンカから生じたセメントを含んで成る。従って、そのような組成物はポートランドセメントを好適には少なくとも４０重量％、より好適には少なくとも８０重量％有する。また、二次的な粘土質もしくはポゾラン材料、例えば粘土、天然のポゾラン、フライアッシュ、石灰石、顆粒状の高炉スラグなどまたはこれらの混合物を前記セメントクリンカと一緒に混合することで水和性（ｈｙｄｒａｔａｂｌｅ）セメント質組成物を生じさせることも可能である。
【００１１】
本発明のセメント処理助剤組成物および前記組成物の使用方法は通常のセメント製粉機で用いるに適するが、そのような製粉機には、これらに限定するものでないが、ボールミルおよびローラーが備わっているミルが含まれると考えている［後者は例えばＣｈｅｕｎｇの米国特許第６，２１３，４１５号（引用することによって本明細書に組み入れられる）に記述されている］。
【００１２】
本発明の典型的なセメント処理助剤組成物は、テトラヒドロキシルエチルエチレンジアミン（「ＴＨＥＥＤ」）および少なくとも１種のアルカノールアミン、例えばトリエタノールアミン（「ＴＥＡ」）またはトリイソプロパノールアミン（「ＴＩＰＡ」）などを含んで成る。好適な組成物では、ＴＨＥＥＤ：ＴＥＡもしくはＴＨＥＥＤ：ＴＩＰＡの比率を９９.５：０.５から０.５：９９.５、より好適には９５：５から５：９５にする。セメントを基準にした用量（重量）は０.００１％固体／固体から０.５％固体／固体の範囲であってもよく、好適な範囲は０.０１％から０.１％固体／固体である。
【００１３】
本発明のセメント材料は、少なくとも、上述したセメント材料用添加剤とセメントを含有する。これはまた上述したセメント質材料用添加剤と骨材とセメントを含有していてもよい。これに更に他の充填材、例えば石灰石などを含有させることも可能である。本発明のセメント質材料用添加剤の含有量（総重量に対する重量比）の下限は０．００１重量％、特に０．０１重量％で上限は０．２重量％である。
【００１４】
本発明のセメント質材料用添加剤（アミン剤とジアミン剤）を添加する方法は、例えばセメント生産工程中の添加である。これらを例えばセメントクリンカと石膏と石灰石と他のそのような充填材の混合物を粉砕している時に添加してもよい。また、それらを粉砕後に添加することも可能である。加うるに、各充填材を個別に粉砕している時に本添加剤を添加することも可能である。その上、また、そのような粉砕工程後にそれを添加することも可能である。このことはコンクリート用充填材を製造している時、例えば石灰石粉末などを製造している時に本添加剤を用いることにも当てはまる。本発明の添加剤をコンクリートもしくはモルタル作成中に添加する場合、それを使用する材料のいずれか１種または数種に添加してもよい。また、それを混合中に添加することも可能である。
【００１５】
本発明のセメント材料用アミン／ジアミン添加剤を他の添加剤、例えば遅延剤、腐食抑制剤、消泡剤、ＡＥ剤、減水剤、ＡＥ／減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤、流動化剤、凝固を低下させる作用剤、硬化促進剤、凍結防止剤、耐冷剤（ｃｏｌｄ−ｒｅｓｉｓｔｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、収縮軽減剤（ｓｈｒｉｎｋ  ｒｅｄｕｃｉｎｇ  ａｇｅｎｔｓ）、水和熱抑制剤、アルカリ骨材反応抑制剤（ａｌｋａｌｉ  ａｇｇｒｅｇａｔｅ  ｒｅａｃｔｉｏｎ  ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｓ）、顆粒状高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフューム、天然ポゾラン、膨張剤および／またはゼオライトなどと一緒に用いることも可能である。
【００１６】
以下の実施例は単に説明の目的で示すものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものでない。
【００１７】
セメントの粉砕で用いられる４種類の産業的ボールミルにおいて、ＴＨＥＥＤ、即ちテトラヒドロキシエチルエチレンジアミン（本明細書では以降「ＴＨＥＥＤ」）とトリエタノールアミン（本明細書では以降「ＴＥＡ」）またはジエチレングリコール（本明細書では以降「ＤＩＥＧ」）の組み合わせが粉砕効率の向上で示す効果を他の添加剤のそれと比較した。そのような他の添加剤に酢酸トリエタノールアミンばかりでなくＮ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）−２−プロパノールアミン（本明細書では以降「ＤＥＩＰＡ」）とＤＩＥＧまたはＴＥＡいずれかの組み合わせを含めた。
【００１８】
ＴＥＡ（酢酸塩）およびＤＩＥＧは両方とも公知のセメント粉砕助剤である。ＤＥＩＰＡとＴＥＡもしくはＤＩＥＧの混合物の方がしばしば酢酸ＴＥＡまたはＤＩＥＧ単独よりも若干向上した性能を示す。
【００１９】
４種類のボールミルの全部で、ＴＨＥＥＤとＴＥＡの混合物が粉砕補助添加剤として予想外に向上した性能を示すと言った証拠を得た。本発明者らは、そのような性能の向上がまたＤＥＩＰＡ［これは今までのところとりわけ良好な粉砕補助向上剤（ｇｒｉｎｄｉｎｇ  ａｉｄ  ｅｎｈａｎｃｅｒｓ）であった］を含有させた添加剤のそれより優れている点でも驚くべきことであると考えている。
【００２０】
たいてい、粉砕効率の点で観察した性能の大部分は粉砕された粒子の大きさが微細であるとして解釈され、それはブレーン（Ｂｌａｉｎｅ）（ｃｍ２／ｇ）がより高いとして表される。ブレーン微粉度が制御されたケースの中の２つで粉砕効率が優れると言った他の証拠はボールミルが均一なセメント微粉度（ブレーン）をもたらすように制御されると解釈される尺度に関係していることを注目した。
【実施例１】
【００２１】
タイプＩのセメントをボールミルに１時間当たり６６トンの速度でかける。このボールミルの中で行うセメントクリンカ粉砕工程にＴＥＡとＴＨＥＥＤの組み合わせを導入してそれが粉砕工程に対して示す効果を評価［粉砕助剤用量当たりに処理されたセメントのセメント微粉度（ブレーンｃｍ２／ｇ）を測定することで評価］した結果、他の粉砕助剤混合物を用いた時に得られるそれよりも優れていることが分かった。
【００２２】
Ｐ値が０．０５以下の組のデータ（ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤデータ点を除く）には粉砕助剤総用量とセメント微粉度（ブレーン）の間に８７％の相関（回帰分析で調整したＲ２）が存在すると計算した。このことは、酢酸ＴＥＡに関するデータ点が結果として粉砕助剤用量当たり最も低いブレーンを示しはしたが、データ点（ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤ組み合わせ以外の）に関するブレーン微粉度の効果の８７％は粉砕助剤総用量に起因する可能性があることを意味する。
【００２３】
ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤに関するデータ点を回帰分析に含めると粉砕助剤用量とブレーンの相関が０．３４のＰ値を伴って６．４％にまで降下し、このことは、そのデータ点を分析に導入するとブレーンが粉砕助剤用量に依存しなくなることを意味する。添加剤が添加剤用量単独でブレーン微粉度に対して示す効果は６．４％のみであると説明することができる。ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤの混合物はブレーン微粉度の向上にユニークな効果をもたらし、それは用量の効果を超えている。実施例３および４では、ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤを用いると粉砕くず（さらなる粉砕の目的でミルに戻す粗い材料）が少なくなるか或はミルへの供給速度を速くすることができることで生産量が多くなることを立証する。ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤを用いた時に得られた前記パラメーターは両方ともが試験を受けさせた他の添加剤に比較して相対的に一定であった［エレベーターのアンペアは粉砕くず材料（例えば粗い材料）を再粉砕の目的でミルに戻す時に要するエネルギーであり、これを電気アンペアに換算する］。ブレーン微粉度、クリンカ供給速度、粉砕くずおよび分離装置開放度合（ｅｘｔｅｎｔ  ｏｆ  ｓｅｐａｒａｔｏｒ  ｏｐｅｎｉｎｇ）は全部ミル生産（ｍｉｌｌ  ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ）に関係した独立したパラメーターである。生産に関する好ましい指標はしばしば前記パラメーターの中の１つのみであり、他のパラメーターは一定のままであることが注目される。この実施例では、実施例２と同様に、ブレーン微粉度の向上が生産が好ましいことの指標である一方、実施例３および４では、ブレーン微粉度は一定のままであるが、生産の好ましさは他のパラメーターの中の１つが変化することで分かる。
【００２４】
試験を受けさせた各サンプルのクリンカ供給速度およびエレベーターアンペアを表１に示す。
【００２５】
表１
サンプル時間時の        
クリンカ供給速度        エレベーター
トン／時                アンペア
酢酸ＴＥＡ                            ６４．０                ３５．０
ＴＥＡ／ＤＥＩＰＡ                    ６２．５                ３２．４
ＤＩＥＧ／ＤＥＩＰＡ                  ６４．７                ３０．５
ＤＩＥＧ／ＴＨＥＥＤ                  ６４．０                ３３．０
ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤ                    ６４．０                ３４．０
酢酸ＴＥＡ＃２                        ６４．０                ３４．５
２番目の酢酸ＴＥＡデータ点を示し、この場合のブレーン微粉度はもう一方の試験のそれよりもずっと低かった。そのブレーンがそのように低い理由は未知である。それはその日に取った最初のデータ点であった。
【００２６】
ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤ組み合わせの結果を他の組み合わせとの比較で図１のグラフに示す。各粉砕助剤配合が示したブレーンをＧＡ用量に対比させてプロットする。プロットした直線はＴＥＡ−ＴＨＥＥＤと酢酸ＴＥＡ＃２を除く全ての点に関する最良適合線である。ＴＥＡ−ＴＨＥＥＤ配合が粉砕助剤用量当たりに示したブレーンが最も高かかった。このデータ点は、他の配合（酢酸ＴＥＡ＃２を除く）が示したブレーンを粉砕助剤用量に対比させることで確立した線形関係から有意に遠く離れている。
【実施例２】
【００２７】
タイプＩＩＩのセメントを粉砕する２番目の製粉では１時間当たり４８トンの速度で処理を行ったが、それを分析することで、ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤと酢酸ＴＥＡを分析から排除するとブレーン微粉度と用量の間に相関が存在することが分かった（６４％）。このことは、残りの群の添加剤はほぼ同じ粉砕効果をもたらすこととブレーン（ｃｍ２／ｇ）で測定した時のセメント微粉度が粉砕助剤の用量に依存することを意味する。酢酸ＴＥＡが示した粉砕効果はそのような相関から外れており、ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤを除くあらゆる点の相関を１４％にまで下げた。酢酸ＴＥＡが示した粉砕効果はＴＥＡ／ＤＥＩＰＡ、ＤＩＥＧ／ＴＨＥＥＤおよびグリコール／ＤＥＩＰＡが示したそれよりも劣っている。
【００２８】
ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤは粉砕効率に対して測定可能な度合の優れた効果を示した。ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤを酢酸ＴＥＡを含めた群に含めるか否かに拘わらず、用量とブレーンの間の相関は０％であり、このことは、ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤが示した粉砕効果は他の添加剤が示したそれに比較して特殊でありかつ優れていることを意味する。
【００２９】
表２
ミル３                                      相関
調整したＲ２        Ｐ値
Ｐｔｓを含めた全部                              ０％            ０．８３
ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤを除く全部                  １４％            ０．３５
ＴＥＡ−ＴＨＥＥＤも酢酸ＴＥＡも除く全部      ６４％            ０．２８
酢酸ＴＥＡを除く全部                            ０％            ０．８２
粉砕助剤の用量がブレーン微粉度に対して示す効果を図２に示す。各粉砕助剤配合が示したブレーンをＧＡ用量に対比させてプロットする。プロットした直線はＴＥＡ−ＴＨＥＥＤを除く全ての点に関する最良適合線である。ＴＥＡ−ＴＨＥＥＤ配合が粉砕助剤用量当たりに示したブレーンが最も高かかった。このデータ点は、他の配合が示したブレーンを粉砕助剤用量に対比させることで確立した線形関係から有意に遠く離れている。
【００３０】
粉砕効率に関係する他のパラメーターに関して、ＤＩＥＧ／ＤＥＩＰＡおよびＤＩＥＧ／ＴＨＥＥＤは両方ともがＴＥＡ／ＴＨＥＥＤと同様に酢酸ＴＥＡに比較してエレベーターのアンペアの低下を示す。試験を受けさせたあらゆる添加剤のクリンカ供給速度は１トン／時内である。
【００３１】
表３
サンプル時間時の        
クリンカ供給速度        エレベーター
トン／時                アンペア
酢酸ＴＥＡ                            ４４                    ４５
ＴＥＡ／ＤＥＩＰＡ                    ４２                    ４２
ＤＩＥＧ／ＤＥＩＰＡ                  ４３                    ３５
ＤＩＥＧ／ＴＨＥＥＤ                  ４３                    ３５
ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤ                    ４３                    ３５
【実施例３】
【００３２】
別のセメント製粉ではタイプＩのセメントに処理を１時間当たり５０トンの処理速度で受けさせたが、ブレーン微粉度は粉砕助剤用量と直線的相関を示し、この分析を基にしたのではＴＥＡ／ＴＨＥＥＤが優れた製品であることは浮かび上がらなかった。この組のデータを回帰分析した時の調整したＲ２は０．０５のＰ値を伴って６９．５％であった。この製粉で得たさらなるデータ出力は、分離装置によってミルに戻される材料の平均値はＴＥＡ／ＴＨＥＥＤを用いた時が最も低いことを示していた。このことは、粉砕くず衝撃流量計（ｔａｉｌｉｎｇｓ  ｉｍｐａｃｔ  ｆｌｏｗ  ｍｅｔｅｒ）の読み値が低いことと粉砕性能比（ｇｒｉｎｄｉｎｇ  ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ  ｒａｔｉｏ）（ＧＰＲ）が低いことで示される。供給速度が同じであるならば分離装置からミルに戻される材料の量はＧＰＲが低ければ低いほど少ない。特にＴＥＡ／ＴＨＥＥＤと酢酸ＴＥＡの比較を両方の総供給速度を等しくして行った時にＴＥＡ／ＴＨＥＥＤの方が粉砕くずおよびＧＰＲが低いことは有意である。
【００３３】
【表１】
0004796770.tif 000002
【実施例４】
【００３４】
タイプＩＩのセメントに処理を１時間当たり３０トンの処理速度で受けさせる４番目の製粉において、ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤを包含するあらゆるデータが粉砕助剤用量とブレーンの間に線形相関が存在することを示しており、調整したＲ２は７２．５％でＰ値は０．０９６であった。ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤサンプルを採取した時にミルに供給可能なクリンカと石膏の総量は３３．５トン／時であった。酢酸ＴＥＡの場合のクリンカと石膏の供給速度は３０．９トン／時であった。試験を受けさせた他の添加剤を用いた場合、それらの全部で、クリンカと石膏の供給速度は前記値の間のどこかであった。ＴＥＡ／ＴＨＥＥＤを用いると供給速度を高くすることができることは、この添加剤が示す粉砕効率が高いことを示している。
【実施例５】
【００３５】
テトラヒドロキシルエチルエチレンジアミン（ＴＨＥＥＤ）とジエタノールイソプロパノールアミン（ＤＥＩＰＡ）の混合物を用いてさらなる試験を実施した。最初に、Ｕ．Ｋ．のタイプ１のセメントを用いたセメントモルタルのブランクサンプル（ｂｌａｎｋ  ｓａｍｌｅ）を水と混合して硬化させた。５個のサンプル（対照）が１日目に示した測定平均強度は１９．２ＭＰａ（メガパスカル）であった。次に、ＴＨＥＥＤとＤＥＩＰＡの各々を２５ｐｐｍ（セメントの重量を基準）づつ含有させたセメントモルタルに試験を受けさせた。そのような組み合わせが示した１日目の測定強度は対照の１０９％、ＴＨＥＥＤ単独の１１２％およびＤＥＩＰＡ単独の１１４％であった。１日目に測定した強度はＤＥＩＰＡを５０ｐｐｍ用いた時の１１１％であった。これらの結果を以下の表３に含める：
表３
ＴＨＥＥＤ        ＤＥＩＰＡ                            １日目の強度
（ＭＰａ）
ｐｐｍ              ｐｐｍ            平均                １９．２
２５                                                      １８．４
２５                                                      １８．９
平均                １８．７
２５                                １８．３
２５                  ２５                                ２０．９
２５                                １８．８
次に、ＴＨＥＥＤを２０ｐｐｍとＤＥＩＰＡを５０ｐｐｍ用いて実験を繰り返した。この組み合わせが１日目に示した測定強度は対照の１１４％、ＴＨＥＥＤ単独の１０７％およびＤＥＩＰＡ単独の１１３％であった。これらの結果を以下の表４に含める：
表４
ＴＨＥＥＤ        ＤＥＩＰＡ                            １日目の強度
（ＭＰａ）
平均                １８．６
２０                                                      ２０．０
５０                                １８．８
２０                  ５０                                ２１．３
次に、ＴＨＥＥＤを１０ｐｐｍとＤＥＩＰＡを２５ｐｐｍ用いて実験を繰り返した。この組み合わせが１日目に示した測定強度は対照の１１５％、ＴＨＥＥＤ単独の１１２％およびＤＥＩＰＡ単独の１２０％であった。これらの結果を以下の表５に示す：
表５
ＴＨＥＥＤ        ＤＥＩＰＡ                            １日目の強度
（ＭＰａ）
平均                １９．１
１０                                                      １９．７
２５                                １８．３
１０                  ２５                                ２２．０
このように、この上に示したデータから、セメント質組成物の中に混合してそれの初期強度を向上させるにはＴＨＥＥＤが２５％でＤＥＩＰＡが７５％の混合物が好適であると決定した。従って、セメント組成物に混合するか或は実際にセメント粉砕工程に添加するに好適な本発明の組成物は、ＴＨＥＥＤを組成物全体の２０−３０重量％の量で含有しかつＤＥＩＰＡを７０−８０重量％の量で含有して成る。
【００３６】
本発明の典型的なさらなる組成物は、ＴＨＥＥＤ（例えば２８−３８％）とＤＥＩＰＡ（５３−６３％）とＴＥＡ（９−１９％）の混合物を含んで成り、セメントおよびコンクリートの強度を向上させようとする場合にはＴＨＥＥＤ（３３％）とＤＥＩＰＡ（８％）とＴＥＡ（５８％）の混合物が最適であると考えている。
【００３７】
前記は説明として示したものであり、本発明の範囲を限定することを意図したものでない。
【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】図１は、タイプＩのセメントに処理を１時間当たり６６トンの処理速度で受けさせることを利用していろいろなアミン混合物が与える粉砕効率を本発明の典型的なＴＥＡ／ＴＨＥＥＤ混合物と比較して示す比較グラフ図である。
【図２】図２は、タイプＩＩＩのセメントに処理を１時間当たり４８トンの処理速度で受けさせることを利用していろいろなアミン混合物が与える粉砕効率を本発明の典型的なＴＥＡ／ＴＨＥＥＤ混合物と比較して示すグラフ図である。
【図１】
0004796770.tif 000003
【図２】
0004796770.tif 000004