(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
拘束層と樹脂層とを備える鋼板補強シートであって、
前記樹脂層は、ジエン系ゴムと、側鎖にビニル基を有するゴムと、架橋剤とを含み、
前記側鎖にビニル基を有するゴムが、３，４−イソプレンとスチレンとの共重合体であることを特徴とする、鋼板補強シート。
【請求項２】
前記側鎖にビニル基を有するゴムが、ジエン系ゴムと側鎖にビニル基を有するゴムとの総量に対して、５０重量％以下の割合で含有されていることを特徴とする、請求項１に記載の鋼板補強シート。
【請求項３】
前記ジエン系ゴムが、スチレン・ブタジエンゴムを含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の鋼板補強シート。
【請求項４】
前記ジエン系ゴムが、スチレン・ブタジエンゴムおよび液状イソプレンゴムを含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の鋼板補強シート。
【請求項５】
前記拘束層が、ガラスクロスからなることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の鋼板補強シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、鋼板補強シート、詳しくは、輸送機械などの各種産業機械の鋼板に貼着して用いられる鋼板補強シートに関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、自動車の車体鋼板は、車体重量を軽減するために、一般的に０．６〜０．８ｍｍの薄板に加工されている。そのため、鋼板の内側に、拘束層と樹脂層とを備える鋼板補強シートを貼着して、樹脂層の硬化により、鋼板の補強を図ることが知られている。
一般的に、そのような鋼板では、鋼板補強シートが貼着された後に、電着塗装され、塗装乾燥時の加熱により樹脂層を硬化させるようにしている。
【０００３】
また、このような鋼板補強シートとして、ガラスクロス、金属薄板などの拘束層に、加熱硬化性の樹脂組成物からなるシート状の樹脂層が積層されたものが知られており、加熱硬化性の樹脂組成物としては、エポキシ樹脂組成物（特許文献１参照）や、スチレン・ブタジエン系ゴム、エポキシ系樹脂およびその硬化剤を含むゴム−エポキシ系組成物（特許文献２参照）が提案されている。
【特許文献１】特開平８−３２５３４９号公報
【特許文献２】特開平１１−２４６８２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかるに、これら鋼板補強シートにおいて、樹脂層がエポキシ樹脂組成物である場合には、十分な補強効果が得られるものの、エポキシ樹脂が低分子で半固形状物であることから、感温性が高く、樹脂層とした場合に、使用時に離型紙から剥がれにくくなり、また、鋼板への粘着力が低いという不具合がある。さらに、保存中の樹脂のはみだしや、加熱硬化時の樹脂ダレなど、作業性に関する不具合もある。
【０００５】
一方、ゴム−エポキシ系組成物は、スチレン・ブタジエン系ゴムとエポキシ系樹脂との安定した混合が得られにくく、エポキシ系樹脂のブルームが生じやすい。それゆえ、樹脂層表面のベトツキが発生し、作業性や取扱い性が低いという不具合がある。
なお、樹脂層が全てゴム系材料からなる鋼板補強シートでは、作業性が良好であるものの、強度が低く、十分な補強効果を得るためには、樹脂層の厚みを増す必要があるが、樹脂層の厚みを増すと、構造物の軽量化、低コスト化を図ることが困難となる。
【０００６】
本発明の目的は、軽量、薄層でありながら、鋼板に対する十分な接着力および補強効果が得られ、作業性に優れた鋼板補強シートを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
上記目的を達成するために、本発明の鋼板補強シートは、拘束層と樹脂層とを備える鋼板補強シートであって、前記樹脂層は、ジエン系ゴムと、側鎖にビニル基を有するゴムと、架橋剤とを含み、前記側鎖にビニル基を有するゴムが、３，４−イソプレンとスチレンとの共重合体であることを特徴としている。
また、本発明の鋼板補強シートでは、前記側鎖にビニル基を有するゴムが、ジエン系ゴムと側鎖にビニル基を有するゴムとの総量に対して、５０重量％以下の割合で含有されていることが好適である。
【０００８】
また、本発明の鋼板補強シートでは、前記ジエン系ゴムが、スチレン・ブタジエンゴムを含むことが好適である。
また、本発明の鋼板補強シートでは、前記ジエン系ゴムが、スチレン・ブタジエンゴムおよび液状イソプレンゴムを含むことが好適である。
【０００９】
また、本発明の鋼板補強シートでは、前記拘束層が、ガラスクロスからなることが好適である。
【発明の効果】
【００１０】
本発明の鋼板補強シートによれば、軽量、薄層でありながら、鋼板に対する優れた接着力と補強効果とを両立することができ、また、優れた作業性や取扱い性を確保することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明の鋼板補強シートは、拘束層と補強層とを備えている。
拘束層は、硬化後の樹脂層（以下、硬化体層とする。）に靭性を付与するものであり、シート状をなし、また、軽量および薄膜で、硬化体層と密着一体化できる材料から形成されていることが好ましく、そのような材料として、例えば、ガラスクロス、樹脂含浸ガラスクロス、不織布、金属箔、カーボンファイバーなどが用いられる。
【００１２】
ガラスクロスは、ガラス繊維を布にしたものであって、公知のガラスクロスが用いられる。また、樹脂含浸ガラスクロスは、上記したガラスクロスに、熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などの合成樹脂が含浸処理されたものであって、公知のものが用いられる。
熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂などが用いられる。また、熱可塑性樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、塩化ビニル樹脂、ＥＶＡ−塩化ビニル樹脂共重合体などが用いられる。また、上記した熱硬化性樹脂と上記した熱可塑性樹脂と（例えば、メラミン樹脂と酢酸ビニル樹脂と）を混合して用いることもできる。
【００１３】
不織布は、繊維シートを融着したものであって、公知の不織布が用いられる。また、不織布には、上記した熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂などの合成樹脂を含浸処理したものを用いることもできる。
金属箔としては、例えば、アルミニウム箔やスチール箔などの公知の金属箔が用いられる。
【００１４】
拘束層は、上記のなかでは、重量、密着性、強度およびコストを考慮すると、ガラスクロスおよび樹脂含浸ガラスクロスが、好ましく用いられる。
このような拘束層の厚みは、例えば、０．０５〜１ｍｍ、好ましくは、０．１〜０．５ｍｍである。
樹脂層は、拘束層に貼着されて、硬化により拘束層と密着一体化して鋼板を補強するものであって、加熱により硬化する硬化性組成物が、シート状に形成されている。この硬化性組成物は、少なくとも、ジエン系ゴムと、側鎖にビニル基を有するゴムと、これらゴム成分と反応可能な架橋剤とを含んでいる。
【００１５】
ジエン系ゴムは、ジエン構造を有する単量体を重合してなる、主鎖に二重結合を含むゴム状重合体であり、特に制限されないが、例えば、ブタジエンゴム（１，４−ポリブタジエン、以下同じ。）、イソプレンゴム（１，４−ポリイソプレン、以下同じ。）、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン・イソプレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、エチレン・プロピレン・ジエンゴムなどの、液体状もしくは固体状のものが用いられる。これらジエン系ゴムは、単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。
【００１６】
これらジエン系ゴムのなかでは、補強性および鋼板への接着性を考慮すると、スチレン・ブタジエンゴム、または、スチレン・ブタジエンゴムおよび液状イソプレンゴムの併用が好ましい。なお、スチレン・ブタジエンゴムは、そのスチレン含有量が、例えば、５０重量％以下、好ましくは、３５重量％以下である。
また、このようなジエン系ゴムは、重量平均分子量（ＧＰＣによるポリスチレン換算値）が、２００００以上、好ましくは、２５０００〜１０００００のものが用いられる。重量平均分子量が２００００未満であると、接着力、特に、鋼板への接着性が低下する場合がある。
【００１７】
また、このようなジエン系ゴムは、そのムーニー粘度が、例えば、２０〜６０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）、好ましくは、３０〜５０（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）である。
また、ジエン系ゴムの配合割合は、ゴム成分（ジエン系ゴムと側鎖にビニル基を有するゴムとの総量、以下同じ。）に対して、例えば、５０重量％以上、好ましくは、５０〜９９重量％、より好ましくは、５５〜９５重量％である。ジエン系ゴムの配合割合がこれより少ないと、後述する側鎖にビニル基を有するゴムの配合割合が相対的に多くなることから、樹脂層が脆くなって、鋼板補強シートの最大強度時の曲げ変位量が低下する場合がある。一方、ジエン系ゴムの配合割合の上限は、鋼板補強シートの強度の観点より、９９重量％とすることが好ましい。
【００１８】
ジエン系ゴムが、スチレン・ブタジエンゴムと液状イソプレンゴムとを併用する場合において、液状イソプレンゴムとしては、一般的に公知のものが用いられる。
液状イソプレンゴムは、例えば、重量平均分子量（ＧＰＣによるポリスチレン換算値）が２５０００〜５００００のものが好適である。具体的には、例えば、（株）クラレ製の液状イソプレンゴム（品名「クラプレンＬＩＲ−３０」、「クラプレンＬＩＲ−５０」）などが挙げられる。
【００１９】
また、液状イソプレンゴムの含有割合は、ゴム成分に対して４０重量％以下であることが好ましい。含有割合が４０重量％を上回る場合には、鋼板補強シートを形成したときに、ベトツキが生じたり、流れ性が高くなるなど、シートとしての取り扱い性が低下するおそれがある。
ジエン系ゴムとして、スチレン・ブタジエンゴムと液状イソプレンゴムとを併用した場合には、低温から高温までの幅広い温度範囲で、高い粘着力と、優れた作業性とを得ることができ、しかも、優れた補強性を併せ持つ、硬化後の強度に優れた鋼板補強シートを得ることができる。
【００２０】
側鎖にビニル基を有するゴムは、側鎖にビニル基（イソプロペニル基を含む。以下同じ。）を有する重合体であり、３，４−イソプレンとスチレンとの共重合体の、液体状もしくは固体状のものが用いられる。
【００２２】
３，４−イソプレンとスチレンとの共重合体は、例えば、ポリスチレンブロックと、３，４−イソプレンブロックとを含むブロック共重合体（例えば、スチレン・３，４−イソプレンブロック共重合体、スチレン・３，４−イソプレン・スチレンブロック共重合体など。）である。
【００２３】
このような側鎖にビニル基を有するゴム中の３，４−イソプレンとスチレンとの共重合体は、スチレン含有量が、例えば、５０重量％以下、好ましくは、３５〜５重量％である。
【００２４】
３，４−イソプレンとスチレンとの共重合体の具体例としては、例えば、クラレ（株）製の「ハイブラー（登録商標）シリーズ」（品番「５１２７」、「５１２５」）などが挙げられる。
【００２５】
側鎖にビニル基を有するゴムの配合割合は、ゴム成分に対して、例えば、５０重量％以下、好ましくは、１〜５０重量％、より好ましくは、５〜４５重量％である。側鎖にビニル基を有するゴムの配合割合がこれより多いと、鋼板補強シートの強度は上昇するものの、樹脂層が脆くなって、鋼板補強シートの最大強度時の曲げ変位量が低下する場合がある。一方、側鎖にビニル基を有するゴムの配合割合の下限は、鋼板補強シートの強度の観点より、１重量％とすることが好ましい。
【００２６】
架橋剤は、特に限定されないが、例えば、加熱により、ジエン系ゴムや、側鎖にビニル基を有するゴムと反応可能であり、これらゴム成分を架橋させることのできる公知の架橋剤（加硫剤）が用いられる。このような架橋剤として、例えば、硫黄（例えば、粉末硫黄、不溶性硫黄、表面処理硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄など。）、硫黄化合物類、セレン、有機過酸化物類（例えば、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ターシャリブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリブチルパーオキシヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジターシャリブチルパーオキシヘキシン、１，３−ビス（ターシャリブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ターシャリブチルパーオキシケトン、ターシャリブチルパーオキシベンゾエートなど。）、ポリアミン類、オキシム類（例えば、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシムなど。）、ニトロソ化合物類（例えば、ｐ−ジニトロソベンジンなど。）、樹脂類（例えば、アルキルフェノール樹脂、アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン−ホルムアルデヒド縮合物など。）などが挙げられる。
【００２７】
これら架橋剤は、単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これら架橋剤のなかでは、硬化性、補強性を考慮すると、硫黄が好ましく用いられる。
また、架橋剤の配合割合は、ゴム成分１００重量部に対して、例えば、１〜５０重量部、好ましくは、２〜３０重量部である。架橋剤の配合割合がこれより少ないと、補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、接着性が低下し、コスト的に不利となる場合がある。
【００２８】
硬化性組成物は、上記のゴム成分と、架橋剤とともに、必要に応じて、例えば、架橋促進剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、充填材、粘着付与剤、滑剤、軟化剤などを含んでいてもよい。
架橋促進剤（加硫促進剤）は、特に限定されないが、例えば、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類、グアニジン類、スルフェンアミド類、チウラム類、キサントゲン酸塩類、アルデヒドアンモニア類、アルデヒドアミン類、チオウレア類などが挙げられる。これら架橋促進剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム成分１００重量部に対して、例えば、１〜２０重量部、好ましくは、３〜１５重量部である。
【００２９】
架橋助剤（加硫助剤）は、特に限定されないが、例えば、酸化亜鉛、酸化マグネシウムなどが挙げられる。これら架橋助剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム成分１００重量部に対して、例えば、１〜３０重量部、好ましくは、３〜２０重量部である。
発泡剤としては、例えば、無機系発泡剤や有機系発泡剤が挙げられる。
【００３０】
無機系発泡剤としては、例えば、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、アジド類などが挙げられる。
また、有機系発泡剤としては、例えば、Ｎ−ニトロソ系化合物（Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニトロソテレフタルアミドなど。）、アゾ系化合物（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸アミド、バリウムアゾジカルボキシレートなど。）、フッ化アルカン（例えば、トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロモノフルオロメタンなど。）、ヒドラジン系化合物（例えば、パラトルエンスルホニルヒドラジド、ジフェニルスルホン−３，３’−ジスルホニルヒドラジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アリルビス（スルホニルヒドラジド）など。）、セミカルバジド系化合物（例えば、ｐ−トルイレンスルホニルセミカルバジド、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルセミカルバジド）など。）、トリアゾール系化合物（例えば、５−モルホリル−１，２，３，４−チアトリアゾールなど。）などが挙げられる。
【００３１】
なお、発泡剤としては、加熱膨張性の物質（例えば、イソブタン、ペンタンなど。）がマイクロカプセル（例えば、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどの熱可塑性樹脂からなるマイクロカプセル。）内に封入された熱膨張性微粒子などを用いてもよく、そのような熱膨張性微粒子としては、例えば、マイクロスフェア（商品名、松本油脂社製）などの市販品を用いてもよい。
【００３２】
これらは単独で使用してもよく、あるいは、併用してもよい。また、これら発泡剤のなかでは、外的要因に影響されず、安定した発泡を考慮すると、４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド、ＯＢＳＨ）が好ましく用いられる。
また、発泡剤の配合割合は、ゴム成分１００重量部に対して、例えば、０．１〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部である。発泡剤の配合割合がこれより少ないと、十分に発泡せず、厚み不足により補強性が低下する場合があり、一方、これより多いと、密度が低下し、補強性が低下する場合がある。
【００３３】
発泡助剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、尿素系化合物、サリチル酸系化合物、安息香酸系化合物などが挙げられる。これら発泡助剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム成分１００重量部に対して、例えば、０．５〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部である。
充填材としては、例えば、炭酸カルシウム（例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、白艶華など。）、タルク、マイカ、クレー、雲母粉、ベントナイト、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、アルミニウムシリケート、水酸化マグネシウム、酸化チタン、カーボンブラック（例えば、アセチレンブラックなど。）、アルミニウム粉などが挙げられる。これら充填材は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム成分１００重量部に対して、例えば、５０〜３００重量部、好ましくは、７５〜２００重量部である。
【００３４】
粘着付与剤としては、例えば、ロジン系樹脂、ロジンエステル類、テルペン系樹脂（例えば、テルペン−芳香族系液状樹脂、ポリテルペン樹脂など。）、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂（例えば、Ｃ５／Ｃ９系石油樹脂など。）、フェノールホルマリン樹脂、キシレンホルマリン樹脂などが挙げられる。これら粘着付与剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム成分１００重量部に対して、例えば、１０〜２００重量部、好ましくは、２０〜１５０重量部である。
【００３５】
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸の金属塩などが挙げられる。これら滑剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム成分１００重量部に対して、例えば、０．１〜１０重量部、好ましくは、０．５〜５重量部である。
軟化剤としては、例えば、植物系、ナフテン系、脂肪油系、松樹系、トール油系、鉱物系などの各種オイルなどが挙げられる。これら軟化剤は、単独使用あるいは併用してもよく、その配合割合は、ゴム成分１００重量部に対して、例えば、１〜１００重量部、好ましくは、５〜７５重量部である。
【００３６】
また、上記樹脂層を形成する硬化性組成物は、さらに必要に応じ、上記成分に加えて、例えば、着色剤（例えば、顔料など。）、揺変剤（例えば、モンモリロナイトなど。）、スコーチ防止剤、安定剤、可塑剤、老化防止剤（例えば、アミン−ケトン系、芳香族第二アミン系、フェノール系、ベンズイミダゾール系、チオウレア系、亜リン酸系など。）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防カビ剤、難燃剤などの公知の添加剤を適宜含有させてもよい。
【００３７】
そして、硬化性組成物は、上記した各成分を、上記した配合割合において配合し、特に限定されないが、例えば、ミキシングロール、加圧式ニーダー、バンバリーミキサー、押出機などによって混練することにより、均一に混合された混練物として調製することができる。
なお、このようにして得られた混練物のフローテスター粘度（６０℃、２４ｋｇ荷重）が、例えば、１０００〜５０００Ｐａ・ｓ、さらには、１５００〜４０００Ｐａ・ｓとなるように調製することが好ましい。
【００３８】
その後、得られた混練物を、特に限定されないが、例えば、発泡剤が配合されているときには発泡剤が実質的に分解しない温度条件下で、カレンダー成形、押出成形あるいはプレス成形などによって圧延することにより、樹脂層を形成する。
次いで、得られた樹脂層を拘束層に貼り合わせることにより、鋼板補強シートを得る。
このようにして形成される樹脂層の厚みは、例えば、０．５〜３ｍｍ、好ましくは、０．６〜２ｍｍである。
【００３９】
なお、得られた鋼板補強シートには、必要により、樹脂層の表面に離型紙を貼着してもよい。
また、このようにして得られた鋼板補強シートにおいて、硬化性組成物が発泡する場合の体積発泡倍率は、特に限定されないが、好ましくは、１．５〜４倍、より好ましくは、２〜３．５倍である。また、硬化性組成物を発泡させてなる発泡体の密度（発泡体の重量（ｇ）／発泡体の体積（ｃｍ3））は、特に限定されないが、好ましくは、０．２〜０．８ｇ／ｃｍ3、より好ましくは、０．３〜０．７ｇ／ｃｍ3である。
【００４０】
そして、本発明の鋼板補強シートでは、このようにして貼り合わされた拘束層および樹脂層の厚みの合計が、０．６〜４ｍｍ、好ましくは、０．７〜３ｍｍに設定される。４ｍｍより厚いと、厚く重たくなるので、コスト的に不利となる。また、０．６ｍｍより薄いと、十分な補強性を得ることができない場合がある。
そして、このようにして得られた本発明の鋼板補強シートは、例えば、輸送機械などの各種産業機械の鋼板に貼着して、その鋼板を補強するために用いられる。より具体的には、本発明の鋼板補強シートは、図１（ａ）に示すように、拘束層１に樹脂層２が積層され、その樹脂層２の表面に必要により離型紙３が貼着されており、使用時には、仮想線で示すように、樹脂層２の表面から離型紙３を剥がして、図１（ｂ）に示すように、その樹脂層２の表面を、鋼板４に貼着し、その後、図１（ｃ）に示すように、所定温度（例えば、１６０〜２１０℃）で加熱することにより、架橋、硬化、さらには、必要に応じて発泡させて、硬化体層５を形成するようにして、用いられる。
【００４１】
このような本発明の鋼板補強シートは、軽量化が要求される自動車の車体鋼板の補強に好適に用いることができ、その場合には、この鋼板補強シートは、例えば、まず、車体鋼板の組立工程において貼着された後、次いで、電着塗装時の熱を利用して、加熱、架橋および硬化、さらには必要に応じて発泡させて、硬化体層を形成するようにして、用いられる。
【００４２】
そして、本発明の鋼板補強シートによれば、軽量、薄層でありながら、鋼板に対する優れた接着力と補強効果とを両立することができ、また、優れた作業性や取扱い性を確保することができる。
【実施例】
【００４３】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、何らこれらに限定されるものではない。
実施例１〜３および比較例１、３
表１に示す配合処方において、各成分を配合し、これをミキシングロールで混練することにより混練物を調製した。なお、この混練においては、まず、ジエン系ゴム、側鎖にビニル基を有するゴム、充填材（絶縁性）、粘着付与剤、滑剤および軟化剤を、１２０℃に加熱したミキシングロールで混練した後、この混練物を、５０〜８０℃に冷却し、さらに、架橋剤、架橋促進剤、架橋助剤および発泡剤を加えて、ミキシングロールで混練して、混練物（硬化性組成物）を得た。次いで、得られた混練物を、プレス成形により、シート状に圧延して、離型紙の表面に積層して、厚み０．６ｍｍの樹脂層を形成した。
【００４４】
その後、樹脂層における離型紙が積層された反対側の表面に、厚み０．２ｍｍのガラスクロスからなる拘束層を、ヒートプレスにて貼着し、樹脂層および拘束層の合計の厚みが０．８ｍｍの鋼板補強シートを作製した。
比較例２
表１に示す配合処方において、まず、エポキシ樹脂および充填材（絶縁性）を、１２０℃に加熱したミキシングロールで混練した後、この混練物を、５０〜８０℃に冷却し、さらに、発泡剤およびエポキシ硬化剤を加えて、ミキシングロールで混練して、混練物（硬化性組成物）を得た。次いで、得られた混練物を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、鋼板補強シート（厚さ０．８ｍｍ）を作製した。
【００４５】
（評価）
得られた各実施例および各比較例の鋼板補強シートについて、樹脂層硬化前の作業性と、樹脂層硬化後の発泡倍率および補強性とを、次のように評価した。その結果を表１に示す。
（１）  作業性
各実施例および各比較例の鋼板補強シートについて、５℃、２３℃および４０℃の各温度条件下で、離型紙を剥がした時の剥離性および粘着性を、触感により評価した。なお、剥離性および粘着性の双方について良好な結果が得られたものについてのみ、「良好」であると評価した。
【００４６】
（２）  粘着力
各実施例および各比較例の鋼板補強シートを、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍに裁断し、５℃、２３℃および４０℃の各温度条件下で、ステンレス板に対する粘着力を測定した。なお、粘着力は、引張り角度９０°、引張り速さ５０ｍｍ／分の条件で測定した。
粘着力は、２０Ｎ／２５ｍｍ以上であれば、実用上使用できるが、特に、振動や衝撃が多い部位への使用には、粘着力が大きいほど有利である。
【００４７】
（３）  発泡倍率および補強性
各実施例および各比較例の鋼板補強シートを幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍに裁断し、切り出した鋼板補強シートの離型紙を剥がして、各鋼板補強シートを、幅２５ｍｍ×長さ１５０ｍｍ×厚み０．８ｍｍの冷間圧延鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＤ、日本テストパネル（株）製）に、２０℃雰囲気下でそれぞれ貼着し、１８０℃で２０分加熱することにより、樹脂層を発泡および硬化させ、試験片を得た。なお、各鋼板補強シートの発泡倍率を表１に示す。
【００４８】
その後、鋼板が上向きとなる状態で、発泡硬化後の各試験片をスパン１００ｍｍで支持し、その長手方向中央において、テスト用バーを垂直方向上方から圧縮速度１ｍｍ／分にて降下させ、鋼板に接触してから硬化体層が１ｍｍ変位したときの曲げ強度（Ｎ／２５ｍｍ）と、２ｍｍ変位したときの曲げ強度（Ｎ／２５ｍｍ）とを、補強性として評価した。
【００４９】
【表１】
0004808080.tif 000002
表１中の略号などを以下に示す。
・ＳＢＲ：スチレン・ブタジエンゴム、品名「タフデン（登録商標）２００３」、スチレン含量２５％、ムーニー粘度３５（ＭＬ１＋４、ａｔ１００℃）、旭化成（株）製
・ＬＩＲ−３０：液状イソプレンゴム、品名「クラプレンＬＩＲ−３０」、重量平均分子量２９０００、（株）クラレ製
・ＬＩＲ−５０：液状イソプレンゴム、品名「クラプレンＬＩＲ−５０」、重量平均分子量４７０００、（株）クラレ製
・１，２−ＢＲ：１，２−ブタジエンゴム、品名「ＪＳＲ  ＲＢ８２０」、ビニル結合含有量９２％、ＭＦＲ３ｇ／１０分（１５０℃、２．１６ｋｇ）、融点９５℃、比重０．９１、ＪＳＲ（株）製
・ＳＩＳ（３，４−ＩＲ）：スチレン・３，４−イソプレン・スチレンブロック共重合体、品名「ハイブラー（登録商標）５１２７」、スチレン含有量２０％、ＭＦＲ５ｇ／１０分（１９０℃、２．１６ｋｇ）、ガラス転移温度８℃、比重０．９４、（株）クラレ製
・♯８２８：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、品名「エピコート（登録商標）♯８２８」、エポキシ当量１８０ｇ／ｅｑｉｖ．、ジャパンエポキシレジン（株）製
・＃１００１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、品名「エピコート（登録商標）＃１００１」、エポキシ当量４８０ｇ／ｅｑｉｖ．、ジャパンエポキシレジン（株）製
・カーボンブラック：絶縁性カーボンブラック、品名「旭＃５０」、旭カーボン（株）製
・チアゾール系：２−メルカプトベンゾチアゾール、品名「ノクセラーＭ」、大内新興化学（株）製
・チウラム系：テトラメチルチウラムモノスルフィド、ノクセラーＴＳ、大内新興化学（株）製
・ＯＢＳＨ：４，４’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、品名「ネオセルボン（登録商標）Ｎ＃１０００Ｓ」、永和化成（株）製
・石油系樹脂：品名「エスコレッツ（登録商標）１２０２」、トーネックス（株）製
・ナフテンオイル：品名「ＮＳ１００」、出光興産製
表１中、「粘着力」欄の「凝」は、鋼板補強シートが凝集破壊したことを示す。
【００５０】
表１に示すように、ＳＢＲを用いた比較例１は、作業性は良好であるが、補強性が不良であった。また、エポキシ樹脂を用いた比較例２は、補強性は良好であるが、作業性が不良であった。
一方、実施例１は、作業性および補強性のいずれも良好であった。
また、ジエン系ゴムとして、スチレン・ブタジエンゴムと液状イソプレンゴムとを併用した実施例２および３では、粘着力が高くなり、鋼板に対する貼り付け作業時の信頼性を向上できた。また、硬化後の補強性が顕著に向上し、鋼板補強シートとして十分な特性を発揮できた。
【図面の簡単な説明】
【００５１】
【図１】本発明の鋼板補強シートを用いて鋼板を補強する方法の一実施形態を示す工程図であって、  （ａ）は、鋼板補強シートを用意して、離型紙を剥がす工程、  （ｂ）は、鋼板補強シートを鋼板に貼着する工程、  （ｃ）は、鋼板補強シートを加熱して硬化させる工程を示す。
【符号の説明】
【００５２】
１    拘束層
２    樹脂層
４    鋼板
【図１】
0004808080.tif 000003