(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる被処理基材を有する医療用具において、
前記被処理基材（２、１２）と、コーティング剤（３、１３）または薄膜（３、１３）とを有し、
前記被処理基材（２、１２）は、ポリ塩化ビニル系高分子材料と同じ材料であり、当該ポリ塩化ビニル系高分子材料は、ポリ塩化ビニル、または塩素化ポリエチレンであり、
前記コーティング剤（３、１３）または前記薄膜（３、１３）は、前記ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、カーボンナノチューブ：５〜２５重量部を含む材料からなり、
前記被処理基材（２、１２）の内面及び／又は表面に、前記コーティング剤（３、１３）を、５〜７０μｍの膜厚で、コーティングするか、または
厚さ：５〜７０μｍの前記薄膜（３、１３）を接着した、ことを特徴とする医療用具（１、１１）。
【請求項２】
長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる被処理基材を有する医療用具において、
前記被処理基材（２２、３２）とカーボンナノチューブを含むポリ塩化ビニル系高分子材料とを有し、
前記被処理基材（２２、３２）は、ポリ塩化ビニル系高分子材料と同じ材料であり、当該ポリ塩化ビニル系高分子材料は、ポリ塩化ビニル、または塩素化ポリエチレンであり、
前記被処理基材（２２、３２）に、添加剤として前記ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、カーボンナノチューブ：０．５〜２０重量部を含む材料を、添加したことを特徴とする医療用具（２１、３１）。
【請求項３】
長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる被処理基材を有する医療用具において、
前記被処理基材（６２、７２）と積層材（６６、７６）とを有し、
前記被処理基材（６２、７２）は、ポリ塩化ビニル系高分子材料と同じ材料であり、当該ポリ塩化ビニル系高分子材料は、ポリ塩化ビニル、または塩素化ポリエチレンであり、
前記積層材（６６、７６）は、前記ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、カーボンナノチューブ：０．５〜２０重量部を含む材料であり、
前記被処理基材の内面及び／又は表面に、前記積層材（６６、７６）を積層したことを特徴とする医療用具（６１、７１）。
【請求項４】
長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる医療用具において、
ポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物を含む部分（４４、５４）と、
前記カーボンナノチューブを含まず、ポリ塩化ビニル系高分子材料からなる透明な部分（４５、５５）とを有し、
前記ポリ塩化ビニル系高分子材料は、ポリ塩化ビニル、または塩素化ポリエチレンであり、
前記ポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物を含む部分（４４、５４）は、ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、カーボンナノチューブ：０．５〜２０重量部を含む材料であり、
前記ポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物を含む部分（４４、５４）の長手方向に沿うように、前記ポリ塩化ビニル系高分子材料からなる透明な部分（４５、５５）を、
二色成形または同時押出成形により、縞模様状に形成したことを特徴とする医療用具（４１、５１）。
【請求項５】
（１）ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ− ２ − エチルヘキシルフタレート 、ジ− ｎ − オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジデシルフタレート、ブチルベンジルフタレートの中から選ばれるいずれか一つのフタル酸エステル系の可塑剤と、
ポリ塩化ビニルまたは塩素化ポリエチレンからなるポリ塩化ビニル系高分子材料と、カーボンナノチューブとを混合する工程、
（２）前記（１）の組成物から前記可塑剤を抽出除去する工程、
以上の（１）、（２）の工程を含み、
前記（１）の工程において、前記可塑剤：５０重量部に対して、前記カーボンナノチューブ：１〜２０重量部を混合し、
前記（２）の工程において、前記ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、前記可塑剤：２０〜７０重量部を混合する、
ことを特徴とするポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物からなるコーティング剤の製造方法。
【請求項６】
（１）前記請求項５に記載の可塑剤：５０重量部に対して、前記カーボンナノチューブ：１〜２０重量部とを混合する工程、
（２）前記請求項５に記載のポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、前記可塑剤：２０〜７０重量部とを混合する工程、
（３）前記（１）の混合物と前記（２）の混合物とを混合する工程、
（４）前記（３）の組成物を加熱固化する工程、
（５）前記（４）の組成物を溶媒に浸漬して、前記可塑剤を抽出する工程、
（６）前記（５）の溶媒を乾燥除去する工程、
以上の（１）から（６）の工程を含むことを特徴とするポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物からなるコーティング剤の製造方法。
【請求項７】
長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる被処理基材を有する医療用具の製造方法において、
（１）可塑剤を含まない、ポリ塩化ビニルまたは塩素化ポリエチレンからなるポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブとの組成物からなるコーティング剤を、溶媒に混合する工程、
（２）前記ポリ塩化ビニル系高分子材料と同じ材料からなる被処理基材の内面及び／又は表面に、前記（１）の溶液をコーティングする工程、
以上の（１）、（２）の工程を含むことを特徴とする医療用具の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はチューブ状部材、シート状部材、フィルム状部材、接続管（Ｔ字、Ｙ字）等を構成部品の一部に含む医療用具［例えば血液（血漿等の血液成分も含む）の体外循環回路、血液バッグ、薬液バッグ、輸血・輸液セット等］の改良に関するものである。本発明で医療用具とは、前記医療用具の構成部品［チューブ状部材、シート状部材、フィルム状部材、接続管（Ｔ字、Ｙ字）等］も含む。
【背景技術】
【０００２】
例えば、特許文献１には、（ａ）カーボンナノチューブをポリオレフィン、ポリエステル及び／又はポリアミド等の高分子中へ導入して、高分子とナノチューブと
の混合物を得ること；（ｂ）高分子の溶融温度（Ｔm）以上で混合物を伸張すること；及び（ｃ）混合物を固体状態で、カーボンナノチューブを配向させるように、伸張
することを含んで成る方法が開示されている。
特許文献２（特開２００２−６７２０９号公報）には、樹脂基材シートの少なくとも片面に、カーボンナノチューブを含有する導電性樹脂組成物（ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂）からなる、表面固有抵抗値が１０４〜１０８Ωの範囲の導電層を設けた導電性プラスチックシートの発明が開示されている。特許文献２は、導電性樹脂組成物として、ポリエステル樹脂、カーボンナノチューブおよび溶剤（トルエン／酢酸エチルからなる混合溶剤）を重量比で２７：２３：５０の割合で混合し、分散剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜加えた後、ボールミルで４０分間混合して作製し、当該導電性樹脂組成物を基材シート表面へグラヴィアコーティング法、ディップコーティング法、ロールコーティング法等により成型する旨が開示されている。
特許文献３（特開２００３−１９２９１４号公報）には、熱可塑性樹脂（フッ素樹脂、フッ素ゴム、ポリオレフィン及びポリオレフィンエラストマー）／導電剤（カーボンナノチューブ）＝４０／６０〜８５／１５（重量比）を、二軸押出機（混合温度２５０℃）で混合し、当該混合物を、二軸押出機（押出機温度２５０℃）で押出しシートとして作成した旨の熱可塑性樹脂成形体の発明が開示されている。
【０００３】
しかしながら特許文献１の発明では、機械的強度が必要な材料、タイヤ、安全ベルト等の耐久性人造繊維、モルタル用材料としては好適であるが、生体適合性、可とう性、耐キンク性の要求される医療用具には適用できない。なおチューブのキンクとは、チューブを直径２０ｍｍ〜３０ｍｍの円状にまるくするとき、チューブがつぶれ、内壁が密着する現象である。また酸素吸引チューブ等の医療用具では、キンクが生じても流路を確保するための工夫として、チューブ内面の円周上に対向するように３ないし４箇所配置された１ｍｍ程度の凹部を持つチューブが製品化されている。これはチューブがつぶれた場合に前記凹部が狭い流路となるが、血液の体外循環回路のように粘性の大きい液体を流す場合は、当該凹部に血液が付着して血栓の原因となるので好ましくない。
また特許文献２の発明も、十分な帯電防止性と熱安定性を有しており、電子部品の搬送、保管、実装に使用されるキャリアテープ、トレー用として最適であるが、生体適合性、可とう性、耐キンク性の要求される医療用具として、好適に使用可能か否か不明である。
また特許文献３の発明は、導電性、耐熱性及び耐蝕性に優れ、固体高分子型燃料電池や大容量キャパシタの利用が可能であるが、生体適合性、可とう性、耐キンク性の要求される医療用具として、好適に使用可能か否か不明である。
ところで、カーボンナノチューブは通常の溶媒には均一に分散し難いので、溶媒に均一分散させるために、繊維を切断して短くしたり、表面処理する方法等が試みられている。カーボンナノチューブは界面活性剤あるいは界面活性を持つ高分子材料とは混合できるが、(３１８頁高分子５０巻、５月号（２００１年)現状では簡便な工程でのカーボンナノチューブを含む樹脂組成物の製造方法（樹脂のマスターバッチ）は実用化されていない。特に医療用具として汎用されているポリ塩化ビニルについては、例がみられない。
【０００４】
【特許文献１】特表２００２−５４４３５６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開２００２−６７２０９号公報（特許請求の範囲、［０００９］、［００１２］、［００１５］）
【特許文献３】特開２００３−１９２９１４号公報（特許請求の範囲、［００１３］）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
解決しようとする問題点は特許文献１ないし３に記載のように、単に機械的強度が強靭な材料や硬質材料は、生体適合性、可とう性、耐キンク性の要求される医療用具には使用できない点である。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
そこで本発明者は以上の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、カーボンナノチューブが可塑剤と均一に分散する性質のあることを見出した。すなわちカーボンナノチューブと可塑剤の混合液は、２０００Ｇで遠心分離しても液体は二層に分離する事はなかった。カーボンナノチューブが一般の有機溶媒には分散しないが可塑剤には分散する理由は明確ではなく、いかなる理論に拘束されるわけはないが、電子が局在化して正のセグメントと負のセグメントに分極し分子全体として電子の偏りを生ずる電子分極、あるいはカルボキシル基による配向分極等に起因すると考えられる。
これにより、カーボンナノチューブを可塑剤と相溶する高分子材料（特に塩化ビニル樹脂が好適である）に均一に分散させることが可能になり、本発明を完成するに至った。
［１］本発明は、長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる被処理基材を有する医療用具において、
前記被処理基材（２、１２）と、コーティング剤（３、１３）または薄膜（３、１３）とを有し、
前記被処理基材（２、１２）は、ポリ塩化ビニル系高分子材料と同じ材料であり、当該ポリ塩化ビニル系高分子材料は、ポリ塩化ビニル、または塩素化ポリエチレンであり、
前記コーティング剤（３、１３）または前記薄膜（３、１３）は、前記ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、カーボンナノチューブ：５〜２５重量部を含む材料からなり、
前記被処理基材（２、１２）の内面及び／又は表面に、前記コーティング剤（３、１３）を、５〜７０μｍの膜厚で、コーティングするか、または
厚さ：５〜７０μｍの前記薄膜（３、１３）を接着した、医療用具（１、１１）を提供する。
［２］本発明は、長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる被処理基材を有する医療用具において、
前記被処理基材（２２、３２）とカーボンナノチューブを含むポリ塩化ビニル系高分子材料とを有し、
前記被処理基材（２２、３２）は、ポリ塩化ビニル系高分子材料と同じ材料であり、当該ポリ塩化ビニル系高分子材料は、ポリ塩化ビニル、または塩素化ポリエチレンであり、
前記被処理基材（２２、３２）に、添加剤として前記ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、カーボンナノチューブ：０．５〜２０重量部を含む材料を、添加した医療用具（２１、３１）を提供する。
［３］本発明は、長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる被処理基材を有する医療用具において、
前記被処理基材（６２、７２）と積層材（６６、７６）とを有し、
前記被処理基材（６２、７２）は、ポリ塩化ビニル系高分子材料と同じ材料であり、当該ポリ塩化ビニル系高分子材料は、ポリ塩化ビニル、または塩素化ポリエチレンであり、
前記積層材（６６、７６）は、前記ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、カーボンナノチューブ：０．５〜２０重量部を含む材料であり、
前記被処理基材の内面及び／又は表面に、前記積層材（６６、７６）を積層した医療用具（６１、７１）を提供する。
［４］本発明は、長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる医療用具において、
ポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物を含む部分（４４、５４）と、
前記カーボンナノチューブを含まず、ポリ塩化ビニル系高分子材料からなる透明な部分（４５、５５）とを有し、
前記ポリ塩化ビニル系高分子材料は、ポリ塩化ビニル、または塩素化ポリエチレンであり、
前記ポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物を含む部分（４４、５４）は、ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、カーボンナノチューブ：０．５〜２０重量部を含む材料であり、
前記ポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物を含む部分（４４、５４）の長手方向に沿うように、前記ポリ塩化ビニル系高分子材料からなる透明な部分（４５、５５）を、
二色成形または同時押出成形により、縞模様状に形成した医療用具（４１、５１）を提供する。
［５］本発明は、
（１）ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ− ２ − エチルヘキシルフタレート 、ジ− ｎ − オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジデシルフタレート、ブチルベンジルフタレートの中から選ばれるいずれか一つのフタル酸エステル系の可塑剤と、
ポリ塩化ビニルまたは塩素化ポリエチレンからなるポリ塩化ビニル系高分子材料と、カーボンナノチューブとを混合する工程、
（２）前記（１）の組成物から前記可塑剤を抽出除去する工程、
以上の（１）、（２）の工程を含み、
前記（１）の工程において、前記可塑剤：５０重量部に対して、前記カーボンナノチューブ：１〜２０重量部を混合し、
前記（２）の工程において、前記ポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、前記可塑剤：２０〜７０重量部を混合する、
ポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物からなるコーティング剤の製造方法を提供する。
［６］本発明は、
（１）前記［５］に記載の可塑剤：５０重量部に対して、前記カーボンナノチューブ：１〜２０重量部とを混合する工程、
（２）前記［５］に記載のポリ塩化ビニル系高分子材料：１００重量部に対して、前記可塑剤：２０〜７０重量部とを混合する工程、
（３）前記（１）の混合物と前記（２）の混合物とを混合する工程、
（４）前記（３）の組成物を加熱固化する工程、
（５）前記（４）の組成物を溶媒に浸漬して、前記可塑剤を抽出する工程、
（６）前記（５）の溶媒を乾燥除去する工程、
以上の（１）から（６）の工程を含むポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物からなるコーティング剤の製造方法を提供する。
［７］本発明は、長手方向と当該長手方向と略垂直方向に交わる側部方向とを有するチューブ状、シート状、フィルム状、Ｔ字もしくはＹ字状の接続管の中から選ばれる被処理基材を有する医療用具の製造方法において、
（１）可塑剤を含まない、ポリ塩化ビニルまたは塩素化ポリエチレンからなるポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブとの組成物からなるコーティング剤を、溶媒に混合する工程、
（２）前記ポリ塩化ビニル系高分子材料と同じ材料からなる被処理基材の内面及び／又は表面に、前記（１）の溶液をコーティングする工程、
以上の（１）、（２）の工程を含む医療用具の製造方法を提供する。
【発明の効果】
【０００７】
〈１〉
請求項１に記載の発明では被処理基材のコーティング剤または薄膜の表面が、
請求項２に記載の発明では被処理基材の表面が、
請求項３に記載の発明では被処理基材の積材層の表面が、
請求項４に記載の発明ではポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物を含む部分（４４、５４）の表面が、
それぞれマイナスの静電気を帯びるので、血栓の付着を抑制できる。このため例えば血液透析用の体外循環回路ではヘパリンの添加量を減量することができる。
〈２〉
請求項１に記載の発明では被処理基材にコーティングされたコーティング剤または被処理基材材料に接着された薄膜が、
請求項３に記載の発明では被処理基材の積層された積材層が、
それぞれポリ塩化ビニル系高分子材料と相溶性の良い高分子材料からなる被処理基材に添加された可塑剤の溶出を抑制することができる。
〈３〉
請求項１に記載の発明では被処理基材のコーティング剤または薄膜の表面が、
請求項２に記載の発明では被処理基材の表面、
請求項３に記載の発明では被処理基材の積材層の表面、
請求項４に記載の発明ではポリ塩化ビニル系高分子材料とカーボンナノチューブの組成物を含む部分（４４、５４）の表面、
の導電性が向上するため、プラスの静電気を帯びることがなくゴミ等の異物が付着しない。このため従来、医療用具の組み立て工程で実施していた除電エアーの吹付工程、異物検査等を省略できるので、製造コストを削減できる。
〈４〉
請求項１から請求項４に記載の発明は、耐キンク性等の機械的強度を向上させることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
［被処理基材と高分子材料］
本発明で使用される被処理基材と高分子材料は、例えば以下の材料が使用される。
例えば（Ａ）ポリ塩化ビニル系（ポリ塩化ビニルの他に、例えば塩素化ポリエチレン）、（Ｂ）ポリ塩化ビニル系と相溶性の良い高分子材料（例えばニトリル−ブチルゴム（ＮＢＲ）、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリウレタン、ポリクロロプレンゴム、（Ｃ）可塑剤を添加する高分子材料（例えばポリウレタン系）が使用される。
本発明で使用される被処理基材と高分子材料は、同じ材料またはお互いに相溶性の良い（溶解度パラメーターが近傍にある）材料の組み合わせが使用される。
【０００９】
［カーボンナノチューブ］
本発明で使用されるカーボンナノチューブ（以下「ＣＮＴ」と略記する）とは、直径：１から３００ｎｍ、表面六角形の空洞構造を有し端部には五員環が分布している。それ自体、導電性、補強性、吸着性、マイナスの静電気を帯びるものである。
さらに詳述すればカーボンナノチューブとは、バックミンスターフラーレン（Ｃ60）の構造に関連した構造を持ったカーボンチューブを意味する。本発明で使用するカーボンナノチューブは、その寸法が非常に小さいのでしばしばカーボンナノチューブと呼ばれているが、必ずしもナノメーターオーダーの寸法のサイズを持っている必要はない。ナノチューブの寸法はこれよりずっと大きくてもよい。しかしながら、ナノチューブは、直径が１〜３００ｎｍであるのが好ましく、より好ましくは約３から２００ｎｍである。ナノチューブは、長さが１００ｎｍ以上であるのが好ましく、より好ましくは約１００ｎｍ×１０4（１ｍｍ）である。従って、ナノチューブは、長さ／直径（Ｌ／Ｄ）が１００以上、より好ましくは１０3以上、最も好ましくは１０4以上の高アスペクト比を有しているのが好ましい。それゆえ、これらのナノチューブを含有した複合体は、ナノチューブが適切に整列した場合には、炭素長繊維を含有する複合体と類似した機械的特性を有するはずである。
【００１０】
ナノチューブのアスペクト比が大になると（一定のナノチューブ容積分率と配向度において）、複合体における強度及び剛性が向上する。
本発明において長繊維を使用するよりむしろ効果的に短いナノチューブ（通常の炭素繊維に比較して短い）を使用する方が、熱可塑性高分子にとって有用な一般的加工技術を適用しやすいということは注目すべきことである。この加工技術によって、単位時間当たりの処理量の高い生産及び質の高い複雑な形の複合体の製作が可能になる。さらに、ナノチューブは強度が高く直径が小さいために、その高アスペクト比は、押出及び射出のような一般的な高分子加工操作によって減少することはないであろう。それゆえ、ナノチューブを含んで成る高分子複合体は、高い引張り強度と加工の容易性は、最適のものを提供することができる。
【００１１】
ある量の高分子に対して添加するカーボンナノチューブの量は、特に限定されていない。一般的には、高分子１００重量部に対して、２０重量部未満のカーボンナノチューブが高分子に添加される。３０重量部以下のナノチューブを添加するのが好ましく、より好ましくは２０重量部以下のナノチューブを添加する。素材のコスト、加工性から１５重量部以下のナノチューブを添加するのが最も好ましい。ナノチュ−ブは、非常に少ない量でも高分子の特性に有利な影響を与えることができるので、高分子の目的としている用途に応じて非常に少ない量が使用できる。しかしながら、大部分の用途に対しては、０．１重量部以上のナノチューブを添加するのが好ましい。
【００１２】
［可塑剤］
本発明で使用される可塑剤は、ポリ塩化ビニル系材料の可塑剤として、例えばジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート（ＤＥＨＰ）、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジイソオクチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル類、トリブチルトリメリテート、トリオクチルトリメリテート等のトリメリツト酸エステル類、ジオクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケート等の脂肪族多塩基酸エステル類、トリクレジルホスフエート、トリキシレニルホスフエート、モノオクチルジフエニルホスフエート、モノブチルジオシレニルホスフエート、トリオクチルホスフエート等のリン酸エステル類、トリブチルアセチルシトレート、トリオクチルアセチルシトレート、トリブチルシトレート等のクエン酸エステル類、サクシネート類が挙げられる。
【００１３】
ポリウレタン用の可塑剤としては、例えばポリウレタンと反応するもので、例えばアジピン酸ジブチルジグリコール、カプロラクタム、ひまし油、ポリカーボネートオリゴマー、モノオクチルジフェニル燐酸塩、脂肪族ジオール類、脂肪族アミン類、などのポリエーテルグリコール類、ポリエステルジオール類；Ｎ−ブチルベンゼンスルフォンアミド、Ｎ−ヘキシルベンゼンフルフォンアミド、Ｎ−デシルベンゼンスルフォンアミド、Ｎ−シクロヘキシルベンジルスルフォンアミド、それらのトルエン誘導体で、例えばｐ−トルエン−スルフォンアミド、Ｎ−エチルーｐ−トルエンスルフォンアミド、Ｎ−ブチルーｐ−トルエンスルフォンアミド、Ｎ−ヘキシルーｐ−トルエンスルフォンアミド、Ｎ−デシルーｐ−トルエンスルフォンアミド、Ｎ−シクロヘキシルーｐ−トルエンスルフォンアミド；Ｎ−アルキル脂肪族スルフォンアミド類などが挙げられる。
【００１４】
［高分子材料とＣＮＴの組成物の製造］
本発明で使用する高分子材料とＣＮＴの組成物は、少なくとも以下の（１）、（２）の工程を含む工程により製造することができる。
（１）可塑剤、高分子材料及びカーボンナノチューブを混合する工程、
（２）前記組成物から可塑剤を抽出除去する工程、または可塑剤を抽出せずコーティング溶媒に均一に分散する工程、
さらに詳述すれば、本発明で使用する高分子材料とＣＮＴの組成物は、少なくとも以下の（１）から（６）の工程を含む工程により製造することができる。
（１）カーボンナノチューブと可塑剤を混合する工程、
（２）高分子材料と可塑剤を混合する工程、
（３）（１）と（２）を混合する工程、
（４）（３）の組成物を加熱固化する工程、
（５）（４）の組成物を溶媒に浸漬して、可塑剤を抽出する工程、または可塑剤を抽出せずコーティング溶媒に均一に分散する工程、
（６）溶剤を乾燥除去する工程、
以上により得られた高分子材料とＣＮＴの組成物は、本実施例の添加量の場合に表面固有抵抗値が３０〜５０ｋΩを示す導電体である。可塑剤を含んだままの状態では可塑剤が連続層として存在するので絶縁体に近いため、本発明の作用効果を奏することができない。
【００１５】
［コーティング剤の調整］
以上により得られた高分子材料とＣＮＴの組成物を溶媒（例えばＴＨＦ、シクロヘキサノン）と混合して、コーティング剤として使用する。
コーティング剤は高分子材料とＣＮＴの組成物が溶媒に均一に分散した液体である。さらに詳述すれば、高分子材料は溶媒に溶解し、ＣＮＴは溶媒に均一に分散したものである。
［コーティング］
被処理基材の内面及び／又は表面に、コーティング剤を公知の方法（例えばスプレイ、デイッピング、流延等）により、コーティングする。
［薄膜の作成］
前記コーティング剤を、例えばシクロヘキサノンに溶解し、５重量％溶液として、被処理基材にディピング、またはスプレイ、または流延し、溶剤を乾燥除去して、厚さ５〜３０ミクロンの薄膜を作成することができる。
［薄膜の接着］
前記薄膜は、公知の方法、例えば二層または三層押し出し成形機のアダプターに取り付け、ダイスの構造をチューブダイスまたはフィルムダイスにして、被処理基材の内面及び／又は表面に加熱接着することができる。薄膜と被処理基材の厚みの比は押出機の吐出量を制御し１：１０〜１：２５とすることが可能である。
【００１６】
［医療用具（被処理基材）とコーティング、薄膜の接着形態］
本発明の医療用具（被処理基材）の形態は、チューブ状、シート状、フィルム状、接続管（Ｔ字、Ｙ字）等、その他公知の医療用具、材料の全ての形態に適用できる。
コーティング剤、薄膜は、被処理基材の内面（血液、薬液等の接触面側）及び／表面にコーティング、接着することができる。コーティング層、薄膜の厚みは、溶液濃度に依存するが通常機能を発現させるためには５〜７０μｍが良い。コーティング層、薄膜は均一に形成されれば、5μｍ以下でもよいが、実質上ピンホールのない膜厚は５μｍ以上が必要である。またコーティング層、薄膜を７０μｍを超えて厚くしすぎると、基材とチューブの物性が異なると基材との剥離やコーティング層、薄膜のシワ等の不都合が発生するので好ましくない。
例えばチューブ状やシート状（フィルム状）の医療用具１、１１（医療用具の構成部品）では、図１、図２に例示するようにコーティング剤（薄膜）３、１３は、被処理基材２、１２の内面（血液、薬液等の接触面側）及び／表面にコーティング（接着）することができる。
少なくとも内面（血液、薬液等の接触面側）側にコーティング（接着）することにより、以下の作用効果が期待できる。
（１）材料のコーティング（接着）面はマイナスの静電気を帯びるので、血栓の付着を抑制できる。このため例えば血液透析用の体外循環回路ではヘパリンの添加量を減量することができる。
（２）被処理基材に添加された可塑剤の溶出を抑制することができる。
（３）材料のコーティング面（接着）の導電性が向上するため、プラスの静電気を帯びることがなくゴミ等の異物が付着しない。このため従来、医療用具の組み立て工程で実施していた除電エアーの吹付工程、異物検査等を省略できるので、製造コストを削減できる。
（４）耐キンク性等の機械的強度を向上させることができる。
【００１７】
［被処理基材の添加剤としての使用］
高分子材料とＣＮＴの組成物は、添加剤として可塑剤を含む被処理基材（例えば軟質ＰＶＣ）に添加して、押出成形ないしカレンダー成形等によりチューブ状ないしシート状に単層または二層以上にして成形することができる。
例えばチューブ状やシート状（フィルム状）の医療用具２１、３１（医療用具の構成部品）では、図３、図４に例示するように単層またはあえて図示しないが二層以上に成形することができる。
この場合ＣＮＴは被処理基材２２、３２中に均一に分散するが、可塑剤を含むため表面（内面及び／又は外面）を除いて導電性を付与することはできない。
前記のようにコーティング剤を被処理基材の内面（血液、薬液等の接触面側）及び／又は表面にコーティングすると、導電性を有し前記優れた作用効果が期待できるが、黒色を帯び、中味の状態が見えにくくなる欠点がある。
これを解消するために、図５、図６に例示するチューブ状やシート状（フィルム状）の医療用具４１、５１（医療用具の構成部品）のように二色成形、同時押出成形等の手段により、高分子材料とＣＮＴの組成物を含む部分４４、５４と含まない部分４５、５５（透明部分）を有するようにストライプ（縞模様）状の形態にすることができる。
また図７、図８に例示するチューブ状やシート状（フィルム状）の医療用具６１、７１（医療用具の構成部品）のように被処理基材６２、７２の内面及び／又は表面に、カーボンナノチューブを含む高分子材料を添加した積層材６６、７６を二色成形、同時押出成形等の手段により、積層することができる。
カーボンナノチューブを含む高分子材料を被処理基材に添加または被処理基材の内面及び／又は表面に、カーボンナノチューブを含む高分子材料を添加した積層材を積層することにより前記（３）から（４）の効果を奏することができる。
【００１８】
［高分子材料とＣＮＴの配合組成、ＣＮＴと可塑剤の組成］
（高分子材料とＣＮＴの組成物をコーティング剤として被処理基材にコーティングする場合）
高分子材料とＣＮＴの組成物からなるコーティング剤の製造工程において、前記「（１）カーボンナノチューブと可塑剤を混合する工程」では、ＣＮＴは、可塑剤５０重量部に対して、１から２０重量部を混合するのが良い。
前記「（２）高分子材料と可塑剤を混合する工程」では、可塑剤は、高分子材料１００重量部に対して２０から７０重量部混合するのが良い。
コーティンング剤は、ＣＮＴは、高分子材料１００重量部に対して、５から２５重量部配合されるように調整するのが良い。少なすぎると前記作用効果を奏することができない。過剰に添加しても（１５重量部以上）導電性の上昇は殆どなく、高価なので好ましくない。
（高分子材料とＣＮＴの組成物を被処理基材に添加剤として使用する場合）、（ＣＮＴを含む高分子材料を積層材として、被処理基材の内面及び／又は表面に積層する場合）及び（高分子材料とＣＮＴの組成物を含む部分４４、５４と含まない部分４５、５５（透明部分）を有するようにストライプ（縞模様）状の形態にする場合）は、高分子材料１００重量部に対して、ＣＮＴは、０．５から２０重量部添加するのが良い。
【実施例１】
【００１９】
［高分子材料とＣＮＴの組成物の製法］
本実施例では、高分子材料としてポリ塩化ビニル（ＰＣＨ−１７５：鐘ケ淵化学社製、レジン、以下ＰＶＣ）を使用した。カーボンナノチューブはＣＮＲＩ製を使用した。可塑剤はジ−２−エチルヘキシルフタレート（三菱モンサントケミカル社製、以下ＤＥＨＰ）を使用した。
［ＣＮＴ−ＰＶＣ組成物の作成］
（１）ステンレスカップにＣＮＴ５ｇをとり攪拌しながらＤＥＨＰ５０ｇを少しずつ流し込み粘稠な流体とした。これをスリーロールミルで混合し、均一な粘稠流体にした。
（２）別に、ＰＶＣ５０ｇをカップにとりＤＥＨＰ５０ｇを少しずつ加え攪拌しスリーロールミルを用いＰＶＣの粒子がなくなるまでよく混練した。
（３）前記（１）および（２）の組成物を混練し、黒いゲル状物質を得た。
［ゲル化］
前記ゲル状物質を金属性の耐熱容器に入れ、オーブン中で、１７０℃〜１８０℃、１０分間加熱し固化させた。
［可塑剤の抽出］
（１）ゲル化したＰＶＣ−ＣＮＴ組成物を小片に切り秤量した。（ＰＶＣ−ＣＮＴ１０ｇ）
（２）これをシクロヘキサノン（２００ｃｃ）に浸漬し、３０分間攪拌し可塑剤を抽出した。
（３）ＰＶＣ−ＣＮＴ組成物を取り出し新しいシクロヘキサノン２００ｃｃに浸漬、攪拌を繰り返した。この抽出操作を３回繰り返した。
（４）溶媒を乾燥し除去した。完全にＤＥＨＰが抽出されるとＰＶＣ−ＣＮＴ重量は初期重量の約３７％になった。得られたＰＶＣ−ＣＮＴ組成物は表面抵抗値が３０〜５０ｋΩを示す導電体であった。
【実施例２】
【００２０】
［コーティング液の調整方法と被処理基材へのコーティング］
本実施例では、被処理基材としてポリ塩化ビニル製チューブ［３．０ｍｍ（内径）×４．８ｍｍ（外径）］を使用した。
（１）実施例１で得た乾燥したＰＶＣ−ＣＮＴ組成物（可塑剤を含まず、ＣＮＴを１０重量部含有）をＴＨＦに室温で溶解し５重量％溶液に調整した。
（２）ＰＶＣ製チューブの内面に（１）を流しこんでコーティングした。
（３）ＰＶＣ製チューブの内面を走査型電子顕微鏡写真（ＳＥＭ、×１０００００）により確認したところ、ＰＶＣ−ＣＮＴ組成物が、均一にコーティングされていることが確認できた。
【実施例３】
【００２１】
［ペレットの成形方法］
下記配合物を、ヘンシェルミキサーで定法に従ってコンパウンドを作成し、押出成形機を用いてペレット化した。［配合］懸濁重合ＰＶＣ（鐘淵化学工業社製）１００重量部、ＣＮＴ１重量部、ＤＥＨＰ５０重量部、エポキシ系安定剤５．０重量部、ステアリン酸カルシウムおよびステアリン酸亜鉛を各１．０重量部
［二層構造のチューブ状医療用具の作成］
下記配合、押出成形機によりチューブ径３．０ｍｍ（内径）×４．８ｍｍ（外径）の二層構造のチューブ状医療用具を作成した。（内層の肉厚０．２ｍｍ）
外層（配合：（主成分）ＰＶＣ１００重量部、ＤＥＨＰ５０重量部、押し出し機：スクリュー径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２８）、内層（配合：（主成分）ＰＶＣ１００重量部、ＤＥＨＰ２０重量部、ＣＮＴ５重量部、押出成形機：スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ２５）
［効果の確認試験］
断面構造を光学顕微鏡（×１５０から３００）及び走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ、×１０００００）で観察すると、二層チューブの内層にＣＮＴが均一に分散されている様子が確認できた。表面抵抗値は３０ＫΩ〜４０ＫΩであった。
［ストライプ（縞模様）チューブ状医療用具の作成］
押出成形機のダイスは、通常の造影剤等のライン入りカテーテルのダイス用いて、図５に例示したチューブ状医療用具（断面円周の一部にＣＮＴを含まない透明な部分４５（窓）を対抗する位置に二ヶ所設けたチューブ）を作成した。透明な部分４５（窓）よりチューブ内部を良く観察することができた。
【図面の簡単な説明】
【００２２】
【図１】本発明の医療用具（医療用具の構成部品、チューブ状）の概略図（断面図）
【図２】本発明の医療用具（医療用具の構成部品、シート、フィルム状）の概略図（断面図）
【図３】本発明の医療用具（医療用具の構成部品、チューブ状）の概略図（断面図）
【図４】本発明の医療用具（医療用具の構成部品、シート、フィルム状）の概略図（断面図）
【図５】本発明の医療用具（医療用具の構成部品、チューブ状）の概略図（断面図）
【図６】本発明の医療用具（医療用具の構成部品、シート、フィルム状）の概略図（断面図）
【図７】本発明の医療用具（医療用具の構成部品、チューブ状）の概略図（断面図）
【図８】本発明の医療用具（医療用具の構成部品、シート、フィルム状）の概略図（断面図）
【符号の説明】
【００２３】
１、２１、４１、６１  医療用具（医療用具の構成部品、チューブ状）
１１、３１、５１、７１  医療用具（医療用具の構成部品、シート、フィルム状）
２、１２、２２、３２、６２、７２  被処理基材
３、１３  コーティング剤（薄膜）
４４、５４  高分子材料とＣＮＴの組成物を含む部分
４５、５５  高分子材料とＣＮＴの組成物を含まない部分（透明）
６６、７６  ＣＮＴを含む高分子材料を添加した積層材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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