(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
脂環構造含有重合体とヒンダードアミン化合物と離型剤とを含有し、
離型剤の溶解度パラメータ（ｓ１）と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（ｓ２）が、
５≧｜ｓ１−ｓ２｜≧０．８［（ＭＰａ）０．５］の関係にある、青色レーザーを照射される成形体の製造用の樹脂組成物。
【請求項２】
脂環構造含有重合体が、芳香族ビニル単量体単位の割合が５０重量％以上である芳香族ビニル重合体を水素化したものである請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
脂環構造含有重合体中の全炭素−炭素結合数に対する炭素−炭素二重結合数の割合が０．１５％以下である請求項１又は２記載の樹脂組成物。
【請求項４】
ヒンダードアミン化合物が、（１）分子量が１，５００〜１００，０００の範囲にあり、かつ（２）５重量％のクロロホルム溶液の、１０ｍｍ光路セルで測定した波長４００ｎｍの光線透過率が９０％以上のものである請求項１乃至３のいずれかの請求項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
離型剤が脂肪酸アマイド系離型剤である請求項１乃至４のいずれかの請求項に記載の樹脂組成物。
【請求項６】
波長４００ｎｍ、光路長３ｍｍの光線透過率が８８％以上である請求項１乃至５のいずれかの請求項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれかの請求項に記載の樹脂組成物を成形して成る、青色レーザーを照射される成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体に関し、更に詳しくは、脂環構造含有重合体とヒンダードアミン化合物と離型剤とを含有する樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
透明性に優れた樹脂である脂環構造含有重合体は、光記録媒体、光学レンズ、プリズム、導光板などの光学部品の製造に供されている。しかしながら、脂環構造含有重合体単独では、耐光性、耐熱着色性、離型性などが不十分な場合もあり、これらを改善するため、脂環構造含有重合体への各種添加剤の添加が試みられている。
耐光性を改善した樹脂組成物として、特開平７−２１６１５２号公報(特許文献１)には、（１）エチレンと環状オレフィンのランダム共重合体又は環状オレフィンの開環（共）重合体と、（２）ヒンダードアミン系化合物と、（３）多価アルコール脂肪族エステル等の滑剤からなる樹脂組成物が開示されており、特開平９−２６８２５０号公報(特許文献２)には、（１）ノルボルネン系樹脂と、（２）ヒンダードアミン系耐光安定剤と、（３）多価アルコールの部分エーテル又はエステル化合物等の滑剤からなる樹脂組成物が開示されており、特開２００３−２７６０４７号公報(特許文献３)には、（１）ビニル脂環式炭化水素重合体と、（２）ヒンダードアミン系光安定剤と、（３）滑剤からなる樹脂組成物が開示されている。
耐熱着色性を改善した樹脂組成物として、特開２００１−１３９７５６号公報(特許文献４)には、（１）脂環構造含有重合体と、（２）ヒンダードアミン系光安定剤と、（３）多価アルコールの部分エーテル又はエステル化合物からなる樹脂組成物が開示されている。
又、離型性を改善した樹脂組成物として、特開平９−２４１４８４号公報(特許文献５)には、（１）ノルボルネン系重合体と、（２）ヒンダードアミン系耐候安定剤と、（３）多価アルコールの部分エーテル又はエステル化合物等の滑剤からなる樹脂組成物が開示されている。【０００３】
【特許文献１】特開平７−２１６１５２号公報
【特許文献２】特開平９−２６８２５０号公報
【特許文献３】特開２００３−２７６０４７号公報
【特許文献４】特開２００１−１３９７５６号公報
【特許文献５】特開平９−２４１４８４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
発振波長の短い半導体レーザー（波長３５０ｎｍ〜５３０ｎｍの青色レーザー）や発光ダイオード（ＬＥＤ）を光記録媒体や照明などに用いられるようになってきているが、このような短波長発光体周辺で安定的に用いられるレンズ、回折格子、プリズムが求められてきている。
しかしながら、特許文献１〜５に記載の樹脂組成物は、成形の際の離型性が不十分で生産性が低かったり、該樹脂組成物を成形してなる成形体は、黄色味を帯びていたり、通常の光に対する耐光性はあってもレーザー等の短波長光を照射すると成形体が白濁したりすることがあった。
従って、本発明の課題は、離型性、無色透明性、及び耐レーザー性の優れた樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、脂環構造含有重合体とヒンダードアミン化合物と離型剤とを含有する樹脂組成物の組成について鋭意検討した結果、離型剤の溶解度パラメータ（s１）と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（ｓ２）が特定の関係にある脂環構造含有重合体と離型剤を用いると上記課題を解決できることを見出し、この知見によって本発明を完成するに至った。
かくして、本発明によれば、脂環構造含有重合体とヒンダードアミン化合物と離型剤とを含有し、離型剤の溶解度パラメータ（ｓ１）と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（ｓ２）が、１０≧｜ｓ１−ｓ２｜≧０．８［（ＭＰａ）0.5］の関係にある樹脂組成物が提供される。
本発明の樹脂組成物においては、脂環構造含有重合体が、芳香族ビニル単量体単位の割合が５０重量％以上である芳香族ビニル重合体を水素化したものであるか、又は／及び脂環構造含有重合体中の全炭素−炭素結合数に対する炭素−炭素二重結合数の割合が０．１５％以下であると好ましく、ヒンダードアミン化合物が、（１）分子量が１，５００〜１００，０００の範囲にあり、かつ（２）５重量％のクロロホルム溶液の、１０ｍｍ光路セルで測定した波長４００ｎｍの光線透過率が９０％以上のものであるとより好ましく、離型剤が脂肪酸アマイド系離型剤であると更に好ましく、波長４００ｎｍ、光路長３ｍｍの光線透過率が８８％以上であると特に好ましい。
又、本発明の樹脂組成物を成形して成る成形体が提供される。
【発明の効果】
【０００６】
本発明の樹脂組成物は、成形時の離型性に優れ、量産性が高い。更に、本発明の樹脂組成物は無色透明性及び耐レーザー性に優れているので、半導体封止、光半導体封止などの封止材、光学レンズ、光ファイバー、光ディスクなど光学材料として、特に青色レーザーを使用する分野において好適に用いることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本発明の樹脂組成物は、脂環構造含有重合体とヒンダードアミン化合物と離型剤とを含有してなる。【０００８】
本発明に用いる脂環構造含有重合体は、主鎖及び／又は側鎖に脂環式構造を有するものであり、機械強度、耐熱性などの観点からは、主鎖に脂環式構造を含有するものが好ましく、レーザー照射下の耐酸化性の観点からは、側鎖に脂環式構造を含有するものが好ましい。
重合体の脂環式構造としては、飽和環状炭化水素（シクロアルカン）構造、不飽和環状炭化水素（シクロアルケン）構造などが挙げられる。脂環式構造を構成する炭素原子数には、格別な制限はないが、通常４〜３０個、好ましくは５〜２０個、より好ましくは５〜１５個の範囲であるときに、機械強度、耐熱性、及び成形性の特性が高度にバランスされ、好適である。脂環構造含有重合体中の脂環式構造を有する繰り返し単位の割合は、使用目的に応じて適宜選択されればよいが、好ましくは５０重量％以上、更に好ましくは７０重量％以上、特に好ましくは９０重量％以上である。【０００９】
脂環構造含有重合体としては、ノルボルネン系重合体、単環シクロアルケンの付加重合体、ビニルシクロアルカンの重合体などが挙げられる。
ノルボルネン系重合体としては、ノルボルネン系単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との開環（共）重合体；ノルボルネン系単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との付加（共）重合体；及びこれらの水素化物などが挙げられる。
単環シクロアルケンの付加重合体としては、単環シクロアルケン単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との付加（共）重合体、又は脂環式共役ジエン単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との付加（共）重合体を必要に応じてそれらの不飽和結合部分を水素化したものなどが挙げられる。
ビニルシクロアルカンの重合体としては、ビニルシクロアルカンと必要に応じてこれと共重合可能な単量体との（共）重合体；ビニルシクロアルケンと必要に応じてこれと共重合可能な他の単量体（但し、ビニルシクロアルカンを除く）との（共）重合体の不飽和結合部分の水素化物；芳香族ビニル単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との（共）重合体の芳香環及びオレフィン性不飽和結合部分の水素化物；などが挙げられる。
これらの中で、ノルボルネン系単量体の開環（共）重合体及びその水素化物、ビニルシクロアルカンの重合体が好ましく、芳香族ビニル単量体と必要に応じてこれと共重合可能な単量体との（共）重合体の芳香環及びオレフィン性不飽和結合部分の水素化物がより好ましく、芳香族ビニル単量体単位の割合が５０重量％以上である芳香族ビニル重合体を水素化したものが特に好ましい。【００１０】
なお、本発明において、ノルボルネン系単量体、単環シクロアルケン、脂環式共役ジエン、ビニルシクロアルカン及びビニルシクロアルケンを「脂環構造含有単量体」と称することがある。【００１１】
脂環構造含有単量体としては、ビシクロ〔２．２．１〕ヘプト−２−エン（慣用名：ノルボルネン）及びその誘導体、トリシクロ〔４．３．０．１2,5〕デカ−３，７−ジエン（慣用名：ジシクロペンタジエン）、トリシクロ〔４．３．０．１2,5〕デカ−３−エン、トリシクロ〔４．４．０．１2,5〕ウンデカ−３，７−ジエン、トリシクロ〔４．４．０．１2,5〕ウンデカ−３，８−ジエン、トリシクロ〔４．４．０．１2,5〕ウンデカ−３−エン、テトラシクロ〔７．４．０．１10,13．０2,7〕トリデカ−２，４，６−１１−テトラエン（別名：１，４−メタノ−１，４，４ａ，９ａ−テトラヒドロフルオレン）、テトラシクロ〔８．４．０．１11,14．０2,8〕テトラデカ−３，５，７，１２−１１−テトラエン（別名：１，４−メタノ−１，４，４ａ，５，１０，１０ａ−ヘキサヒドロアントラセン）、テトラシクロ〔４．４．０．１2,5．１7,10〕ドデカ−３−エン（慣用名：テトラシクロドデセン）及びその誘導体などのノルボルネン系単量体；【００１２】
シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、３，４−ジメチルシクロペンテンなどの単環シクロアルケン；
シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンなどの脂環式共役ジエン；
ビニルシクロペンテン、２−メチル−４−ビニルシクロペンテン、ビニルシクロヘキセンなどのビニルシクロアルケン；
ビニルシクロペンタン、２−メチル−４−ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロオクタンなどのビニルシクロアルカン；などが挙げられる。【００１３】
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、ビニルナフタレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。
上記脂環構造含有単量体及び芳香族ビニル単量体は、それぞれ単独で、又は２種以上を組み合わせても用いることができる。【００１４】
脂環構造含有単量体または芳香族ビニル単量体と付加重合可能な単量体としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテンなどの鎖状オレフィン；１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１，７−オクタジエンなどの非共役ジエン、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエンなどの共役ジエン等が挙げられる。これらの単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて使用できる。【００１５】
前記脂環構造含有重合体は、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシル基、エポキシ基、グリシジル基、オキシカルボニル基、カルボニル基、アミド基、エステル基、酸無水物基などの極性基を含有していてもよい。【００１６】
脂環構造含有単量体や芳香族ビニル単量体の重合方法、及び得られた脂環構造含有重合体への必要に応じて行われる水素添加の方法に格別な制限はなく、公知の方法に従って行なうことができる。【００１７】
上記ノルボルネン系単量体の開環（共）重合反応は、開環重合触媒を用い、通常、溶媒中で温度−５０〜１００℃、圧力０〜５ＭＰａで行うことができる。
開環重合触媒としては、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、白金などの金属のハロゲン化物、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる触媒、あるいは、チタン、バナジウム、ジルコニウム、タングステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物又はアセチルアセトン化合物と、助触媒の有機アルミニウム化合物とからなる触媒等が挙げられる。【００１８】
ノルボルネン系単量体及び単環シクロアルケン、又はこれらと共重合可能な単量体との付加（共）重合反応は、付加重合触媒を用いて通常、温度−５０℃〜１００℃、圧力０〜５ＭＰａで行なうことができる。
付加重合触媒としては、チタン、ジルコニウム、又はバナジウム化合物と助触媒の有機アルミニウム化合物とからなる触媒等が挙げられる。【００１９】
芳香族ビニル単量体、ビニルシクロアルケン又はビニルシクロアルカンの重合反応は、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合などの公知の方法のいずれでもよいが、カチオン重合では重合体の分子量が小さくなり、ラジカル重合では分子量分布が広くなって成形体の機械的強度が低下する傾向があるので、アニオン重合が好ましい。また、懸濁重合、溶液重合、塊状重合等のいずれでもよい。【００２０】
芳香族ビニル単量体、ビニルシクロアルケン又はビニルシクロアルカンのアニオン重合反応は、有機溶媒中で重合触媒を用いて通常−７０〜１５０℃、好ましくは−５０〜１２０℃の反応温度で、通常０．０１〜２０時間、好ましくは０．１〜１０時間の反応時間で行なうことができる。
重合触媒としては、ｎ−ブチルリチウム、１，４−ジリチオブタンなどの有機アルカリ金属等が挙げられ、ジブチルエーテル、トリエチルアミンなどのルイス塩基を添加すると、分子量分布の狭い重合体が得られるので、機械的強度や耐熱性の確保などの点で好ましい。
前記有機溶媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、イソオクタンなどの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素；テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類等が挙げられる。
有機溶媒の使用量は、単量体濃度が、１〜４０重量％になる量であると好ましく、１０〜３０重量％になる量であるとより好ましい。
重合体は、ランダム又はブロック共重合体のいずれでも良いが、ランダム共重合体であると好ましい。
又、重合体は、アイソタクチック、シンジオタクチック及びアタクチックのいずれでも良い。【００２１】
脂環式共役ジエンの重合は、例えば特開平６−１３６０５７号公報や特開平７−２５８３１８号公報に記載された公知の方法によって行なうことができる。【００２２】
脂環構造含有重合体の重合転化率は、９５重量％以上であると好ましく、９７重量％以上であるとより好ましく、９９重量％以上であると特に好ましい。重合転化率が高いと、放出有機物量の少ない成形体が得られるので好ましい。
本発明において、重合転化率は、用いた単量体の重量から未反応の単量体の重量を引いた値を、用いた単量体の重量で除した値である。【００２３】
脂環構造含有重合体は、重合反応後に、環や主鎖及び側鎖の炭素−炭素不飽和結合を水素化することができる。
脂環構造含有重合体は、該重合体中の全炭素−炭素結合数に対する炭素−炭素二重結合数の割合が、０．１５％以下であると好ましく、０．０７％以下であるとより好ましく、０．０２％以下であると特に好ましい。炭素−炭素二重結合数の割合が少ないと、放出有機物量の少ない成形体が得られるので好ましい。【００２４】
水素化反応は、水素化する重合体の種類により、水素化触媒の使用量、反応温度、水素分圧、反応時間及び反応溶液濃度を適宜に最適な範囲に設定することができる。
水素化触媒としては、特に限定されないが、ニッケル、コバルトなどの金属化合物と有機アルミニウムや有機リチウムと組み合わせてなる均一系触媒が好ましい。
また、前記水素化触媒には、必要に応じて活性炭、ケイソウ土、マグネシアなどの担体を用いることができる。
水素化触媒の使用量としては重合体１００重量部当たり０．０１〜５０重量部、反応温度としては２５〜３００℃、水素分圧としては０．５〜１０ＭＰａ、反応時間としては０．５〜２０時間であることが好ましい。【００２５】
水素化された脂環構造含有重合体は、水素化反応溶液を濾過して水素添加触媒を濾別した溶液から溶媒などを除去することによって得ることができる。【００２６】
溶媒などを除去する方法としては、凝固法や直接乾燥法などが挙げられる。
凝固法は、重合体溶液を重合体の貧溶媒と混合することにより、重合体を析出させる方法である。析出した小塊状の重合体（クラム）を固液分離し、該重合体を加熱乾燥して溶媒を除去する。
貧溶媒としては、たとえばエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコールもしくはイソプロピルアルコールなどのアルコール類；アセトンもしくはメチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸エチルもしくは酢酸ブチルなどのエステル類などの極性溶媒を挙げることができる。
直接乾燥法は、重合体溶液を減圧下で加熱して溶媒を除去する方法であり、遠心薄膜連続蒸発乾燥機、掻面熱交換型連続反応器型乾燥機、高粘度リアクタ装置などの公知の装置を用いて行なうことができる。真空度や温度はその装置によって適宜選択することができる。【００２７】
脂環構造含有重合体の揮発成分含有量は、０．５重量％以下であると好ましい。揮発成分含有量がこの範囲であると、放出水分量や放出有機物量のような揮発成分の少ない成形体が得られるので好ましい。
本発明において、揮発成分含有量とは、示差熱重量測定装置（セイコー・インスツルメンツ社製、「ＴＧ／ＤＴＡ２００」）を用いて、３０℃から３５０℃まで１０℃／分で加熱したときに揮発する成分の量である。
揮発成分の低減方法としては、特に限定されないが、前述した凝固法や直接乾燥法によって重合体溶液から溶媒と同時に他の放出水分や放出有機物を除去する方法の他、スチームストリッピング法、減圧ストリッピング法、窒素ストリッピング法などによる方法等が挙げられる。中でも、凝固法と直接乾燥法は生産性に優れているので好ましい。【００２８】
脂環構造含有重合体は、凝固や直接乾燥により溶媒を除去した後、更に減圧下で加熱して乾燥すると、放出水分量及び放出有機物量のより少ない成形体が得られるので好ましい。
乾燥の際の圧力としては、１０ｋＰａ以下であると好ましく、３ｋＰａ以下であるとより好ましい。
加熱温度としては、２６０℃以上であると好ましく、２８０℃以上であるとより好ましい。【００２９】
脂環構造含有重合体のガラス転移温度（以下、Ｔｇということがある。ブロック共重合体でＴｇが２個以上あるものは高い値の方を指す。）は、６０〜２００℃の範囲であると好ましく、７０〜１８０℃の範囲であるとより好ましく、９０〜１６０℃の範囲であると特に好ましい。Ｔｇがこの範囲にあると、耐熱性、加工性の点で好ましい。
本発明においてＴｇは示差走査熱量計を用いて測定した値である。【００３０】
脂環構造含有重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、重合体がブロック共重合体である場合には、重量平均分子量（Ｍｗ）が５０，０００〜３００，０００の範囲であると好ましく、５５，０００〜２００，０００の範囲であるとより好ましく、６０，０００〜１５０，０００の範囲であると特に好ましい。また、重合体がランダム共重合体あるいは単独重合体である場合には、重量平均分子量（Ｍｗ）が５，０００〜５００，０００の範囲であると好ましく、１０，０００〜２００，０００の範囲であるとより好ましい。Ｍｗがこの範囲にあると、機械的強度が高く、成形時間を短くすることができるので重合体の熱分解が起こりづらく有機物放出量が少なくなるので好ましい。【００３１】
脂環構造含有重合体の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比）は、１〜２の範囲であると好ましく、１〜１．５の範囲であるとより好ましく、１〜１．２の範囲であると特に好ましい。Ｍｗ／Ｍｎがこの範囲にあると、機械強度と耐熱性が高度にバランスされるので好ましい。【００３２】
本発明に用いられるヒンダードアミン化合物は、窒素原子に隣接する炭素原子に置換基が結合したピペリジン環を含有するものである。【００３３】
ヒンダードアミン化合物は、窒素原子に隣接する２つの炭素原子の双方にそれぞれ置換基が結合したピペリジン環を複数含有するものであると好ましい。又、窒素原子に隣接する炭素原子に結合する置換基として、メチル基、エチル基などのアルキル基を有するものが好ましく、双方の炭素原子のそれぞれにメチル基が結合しているものがより好ましい。【００３４】
ヒンダードアミン化合物としては、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０−アミン、ジブチルアミンと１，３，５−トリアジンとＮ，Ｎ−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミンとの重縮合物、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、１，６−ヘキサンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）とモルフォリン−２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンとの重縮合物、ポリ〔（６−モルフォリノ−ｓ−トリアジン−２，４−ジイル）〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕−ヘキサメチレン〔（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ〕などのピペリジン環がトリアジン骨格を介して複数結合した高分子量ヒンダードアミン化合物；【００３５】
コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールと３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンとの混合エステル化物などの、ピペリジン環がエステル結合を介して結合した高分子量ヒンダードアミン化合物等が挙げられる。
これらのうち、特に好適なヒンダードアミン化合物は、ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕である。【００３６】
ヒンダードアミン化合物は、同一の化学式や名称で表されるものであっても、光線透過率が異なったり、重合体である場合には数平均分子量などが異なったり、それが持つ特性が大幅に異なる場合がある。【００３７】
ヒンダードアミン化合物の分子量は、特に限定されないが、１，５００〜１００，０００であると好ましく、１，５００〜１０，０００の範囲であるとより好ましく、１，５００〜５，０００の範囲であると特に好ましい。
本発明において、重合体からなるヒンダードアミン化合物の分子量は、テトラヒドロフランを溶媒として用いたゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ法により測定した数平均分子量である。
ヒンダードアミン化合物の分子量は、触媒、反応温度、反応時間により調整することができる。【００３８】
また、ヒンダードアミン化合物の光線透過率は、９０％以上であると好ましい。
本発明において、ヒンダードアミン化合物の光線透過率は、５重量％のクロロホルム溶液、１０ｍｍ光路セルで測定した波長４００ｎｍの光線透過率である。ヒンダードアミン化合物の光線透過率は、純度を上げることなどにより高めることができる。【００３９】
ヒンダードアミン化合物の光線透過率と分子量とが、この範囲内にあると、青色レーザー光に対する透明性が安定するので好ましい。
例えば市販されている分子量が２０００以上のポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕には、光線透過率が９０％未満のものと、９５％のものとがあり、光線透過率が高いものが好ましい。【００４０】
ヒンダードアミン化合物の量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して、０．０１〜５重量部の範囲にあると好ましく、０．０３〜２重量部の範囲にあるとより好ましく、０．０５〜１重量部の範囲にあると特に好ましい。【００４１】
本発明に用いられる離型剤は、該離型剤の溶解度パラメータ（ｓ１）が、基材の脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（ｓ２）と１０≧｜ｓ１−ｓ２｜≧０．８［（ＭＰａ）0.5］の関係にある。
中でもｓ１とｓ２の関係が、１０≧｜ｓ１−ｓ２｜≧１の範囲にあると好ましく、５≧｜ｓ１−ｓ２｜≧１．２の範囲にあるとより好ましい。｜ｓ１−ｓ２｜が０．８より小さいと離型性が悪く、｜ｓ１−ｓ２｜が１０より大きいと、基材の脂環構造含有重合体との相溶性が低下し、ブリードアウトや、白濁などの原因になる。
本発明において、離型剤の溶解度パラメータ（ｓ１）及び脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（ｓ２）は、以下の参考文献１に記載の「Ｈｏｙの推算法」を用いて求めた値である。
離型剤のｓ１は式（１）で求めたＨｏｙの式中の溶解度パラメータδｔの値であり、脂環構造含有重合体のｓ２は、式（２）で求めたＨｏｙの式中の溶解度パラメータδｔの値である。
δt＝（Ｆｔ＋２７７）／Ｖ            （１）
δt＝（Ｆｔ＋２７７／ｎ）／Ｖ        （２）
Ｆtはモル引力関数、Ｖはモル体積であり、ｎは高分子の有効鎖セグメントあたりの繰り返しユニット数である。
（参考文献１）Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｈａｎｄ  Ｂｏｏｋ  ４ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｖａｎ  Ｋｅｒｖｅｒｎ．２１４，"Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ  ｏｆ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ"；Ｍｅｔｈｏｄ  ｏｆ  Ｈｏｙ【００４２】
離型剤としては、パラフィン類、ナフテン類、芳香族類、低分子ポリエチレンワックス、低分子ポリプロピレンワックス、低分子ポリスチレンワックスまたはそれらの酸化物や、カルボン酸、水酸基、エステル基などの変性物等、炭化水素系離型剤；ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、ヒドロキシステアリン酸、エルカ酸、オレイン酸、ヤシ脂肪酸、フタル酸、アジピン酸、トリメリット酸、ヒドロキシヘプタデカン酸、ヒドロキシオクタデカン酸、ヒドロキシエイコサン酸、ヒドロキシドコサン酸、ヒドロキシヘキサコサン酸、ヒドロキシトリアコンタン酸などの脂肪酸系離型剤；グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、トリグリセロール、ジペンタエリスリトール、エチレングリコール、ステアリルアルコール、１，６，７−トリヒドロキシ−２，２−ジ（ヒドロキシメチル）−４−オキソヘプタン、ソルビタン、ソルビトール、ポリオキシエチレンソルビタン、ポリオキシエチレンソルビトール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、２−メチル−１，６，７−トリヒドロキシ−２−ヒドロキシメチル−４−オキソヘプタン、１，５，６−トリヒドロキシ−３−オキソヘキサン、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、デシルテトラデカノール、ヘキサコサノール、トリアコンタノール、１，２−ヘキサデカンジオール、２，３−ヘプタデカンジオール、１，３−オクタデカンジオール、１，２−デシルテトラデカンジオールなどのアルコール系離型剤；グリセリンステアレート、ブチルステアレート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、１２−ヒドロキシステアリン酸ステアリルアルコール、ペンタエリスリトール−テトラ−１２−ヒドロキシステアレート、エチレングリコール−ジ−１２−ヒドロキシステアレート、プロピレングリコール−ジ−１２−ヒドロキシステアレート等、前記脂肪酸とアルコール系化合物の縮合体である脂肪族エステル系離型剤；ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ−オレイルステアリン酸アマイド、エチレンビスカプリル酸アマイド、エチレンビスカプリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイド、エチレンビスイソステアリン酸アマイド、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、ジオレイルアジピン酸アマイド、ジオレイルセバシン酸アマイド、ステアロイドエチルステアレート(C17H35CONH(CH2)2OCOC17H35)など、前記脂肪酸とアンモニアやエチレンジアミンなどとの縮合体である脂肪酸アマイド系離型剤；ステアリン酸カルシウムなど金属と前記脂肪酸との金属塩である脂肪酸金属石鹸系離型剤；シリコーン系離型剤等が挙げられる。【００４３】
離型剤の５％重量減少温度は、２５０℃以上であると好ましく、２８０℃以上であるとより好ましく、３００℃以上であると特に好ましい。
本発明において、５％重量減少温度は、示差熱重量測定装置（セイコー・インスツルメンツ社製、ＴＧ／ＤＴＡ２００）を用いて、窒素雰囲気下１０℃／分の昇温条件で測定した値である。
５％重量減少温度がこの範囲にあると、金型へのガスとしての付着や、ブリードやフラッシュなどのために成形品の外観不良が少なくなるので好ましい。【００４４】
離型剤の分子量は、４００〜１０，０００の範囲であると好ましく、５００〜５，０００範囲であるとより好ましい。
分子量がこの範囲であると、基材の脂環構造含有重合体への配合が容易であり、金型へのガスとしての付着や、ブリードやフラッシュなどのために成形品の外観不良が少なくなるので好ましい。【００４５】
離型剤は、基材である脂環構造含有重合体の溶解度パラメータとの相対比較が重要となるため、離型剤の選定には制限がないが、炭化水素系；脂肪酸エステル系；として、パラフィンワックス、ステアリルステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド、グリセリントリステアレート、Ｎ−ステアリルステアリン酸アマイド、Ｎ−オレイルステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイド、エチレンビスオレイン酸アマイド等の脂肪酸アマイド系離型剤；等が、揮発性が少ないので好ましい。
中でも、配合量が少なくてよく、ブリードアウトによる金型汚れが抑制され、成形体の白濁が抑制され、青色レーザーに対する耐性効果が高い点で、脂肪酸アマイド系離型剤がより好ましく、エチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アマイドが、特に好ましい。【００４６】
離型剤の量は、発明の効果を損なわない範囲であれば格別な制限はないが、脂環構造含有重合体１００重量部に対し、０．０１〜５重量部の範囲にあると好ましく、０．０３〜３重量部の範囲にあるとより好ましく、０．０５〜２重量部の範囲にあると特に好ましい。離型剤の割合がこの範囲にあると、離型性が改善され、ブリードアウトによる金型汚れが抑制され、更に成形体の白濁が抑制されるので好ましい。【００４７】
離型剤の色調は、発明の効果を損なわない範囲であれば格別な制限はないが、波長４００ｎｍ、光路長３ｍｍの光線透過率が好ましくは８８％以上、より好ましくは８９％以上、特に好ましくは９０％以上である樹脂組成物を与える色調とすることができる。
光線透過率がこの範囲であると、例えば本発明の樹脂組成物を発振波長の短い半導体レーザー（波長３５０ｎｍ〜５３０ｎｍの青色レーザー）や短波長光源ＬＥＤ等用の光学レンズ、回折格子、プリズム等に用いた場合に、光線透過性が高く、且つ透過不良によるアブレーションによる変色、変形などが起きずらいので好ましい。【００４８】
本発明の樹脂組成物には、発明の効果を損なわない範囲で、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の主鎖水素化物（＝スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体〔ＳＥＢＳ〕）や、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の主鎖水素化物（＝スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体〔ＳＥＰＳ〕）などの他の重合体成分を添加することができる。このような他の重合体成分を添加すると高温高湿下において白濁しにくくなるので好ましい。
このような他の重合体成分の金属含量は、５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。
他の重合体成分の量は、脂環構造含有重合体１００重量部に対して０．０５〜７０重量部の範囲であると好ましく、０．１〜５０重量部の範囲であるとより好ましく、０．１５〜０．３質量部の範囲であると特に好ましい。【００４９】
本発明の樹脂組成物には、機械的性質を向上させる目的で、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、金属フレーク、ガラスビーズ、ワラストナイト、ロックフィラー、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、マイカ、ガラスフレーク、ミルドファイバー、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカーなどの充填材を、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。【００５０】
更に、本発明の樹脂組成物には、発明の効果を損なわない範囲で、公知の他の酸化防止剤、難燃剤、抗菌剤、木粉、カップリング剤、可塑剤、着色剤、滑剤、シリコンオイル、発泡剤、界面活性剤、前記以外の離型剤などの添加剤を配合することもできる。【００５１】
本発明の樹脂組成物を製造する方法としては、脂環構造含有重合体、ヒンダードアミン化合物、離型剤、及び必要に応じて添加する添加剤等とを混練りすることによりペレット状の樹脂組成物を得る方法；適当な溶媒中で脂環構造含有重合体、ヒンダードアミン化合物、離型剤、及び必要に応じて添加する添加剤等を混合し、溶媒を除去することにより樹脂組成物を得る方法等が挙げられる。【００５２】
混練は、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、フィーダールーダーなどの溶融混練機等を用いることができる。
混練り温度は、２００〜４００℃の範囲であると好ましく、２４０〜３５０℃の範囲であるとより好ましい。
また、混練りするに際しては、各成分を一括添加して混練りしても、数回に分けて添加しながら混練りしてもよい。【００５３】
本発明の樹脂組成物は、離型性、無色透明性、及び耐レーザー性に優れている。
中でも、波長４００ｎｍ、光路長３ｍｍの光線透過率が８８％以上である樹脂組成物は、成形体の耐レーザー性の点で好ましい。【００５４】
本発明の樹脂組成物は、公知の成形手段、例えば射出成形法、圧縮成形法、押出成形法などを用いて成形体にすることができる。成形体の形状は用途に応じて適宜選択できる。【００５５】
成形条件は、特に制限はないが、たとえば、成形時の樹脂温度は通常２００℃〜４００℃、好ましくは２１０℃〜３５０℃で行われる。また金型を使用する場合の金型温度ｔ0（℃）は、使用する脂環構造含有重合体のガラス転移温度をｔ1（℃）とすると、通常、室温＜ｔ0＜（ｔ1＋１５）℃、好ましくは（ｔ1−３０）＜ｔ0＜（ｔ1＋１０）℃、より好ましくは（ｔ1−２０）＜ｔ0＜（ｔ1＋５℃）で行われる。（ただし、（ｔ1−３０）＜室温、あるいは（ｔ1−２０℃）＜室温である場合は、室温＜ｔ0とする。）成形時の樹脂温度、金型温度がこの範囲であると、離型性の点で好ましい。【００５６】
また、本発明の樹脂組成物から作製された成形体の表面には、無機化合物、シランカップリング剤などの有機シリコン化合物、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂などからなるハードコート層を形成することができる。
ハードコート層を形成すると、成形体の耐熱性、光学特性、耐薬品性、耐摩耗性及び耐水性などを向上させることができる。
ハードコート層の形成方法としては、熱硬化法、紫外線硬化法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などの公知の方法を挙げることができる。【００５７】
本発明の樹脂組成物は、各種成形体に用いられ、その用途は特に制限はないが、離型性、無色透明性、耐レーザー性に優れているので、例えば回折格子；ピックアップ対物レンズ、コリメータレンズ、カメラ用撮像レンズ、望遠鏡レンズ、レーザービーム用ｆθレンズなどのレンズ類；光学式ビデオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディスク、メモリディスクなどの光ディスク類；ＯＨＰフィルム等の光学フィルムなどの光学材料；フォトインタラプター、フォトカプラー、ＬＥＤランプ等の光半導体封止材；ＩＣカードなどのＩＣメモリーの封止材；液晶表示装置用の位相差板；光拡散板；導光板；偏光板保護膜；集光シート；光ファイバー；などに使用できる。
特に、ピックアップレンズやレーザービーム用ｆθレンズなどのレンズ類；光学ビデオディスク、メモリディスクなどの光ディスク類；のような青色レーザーを用いる装置に使用される透明な成形体や、ミラーや反射デバイス、または表面装飾などの光学成形体などに好適に使用できる。
【実施例】
【００５８】
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこれらによって制限されるものではない。尚、以下において「部」は質量基準である。【００５９】
（参考例１：ビニルシクロアルカン系重合体の合成）
窒素置換したステンレス製耐圧容器に、スチレン７６．８部とイソプレン３．２部を添加して混合攪拌し混合モノマーを調製した。次いで、窒素置換した電磁撹拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに、脱水シクロヘキサン３２０部、混合モノマー４部及びジブチルエーテル０．１部を仕込み、５０℃で撹拌しながらｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（濃度１５％）０．４５４部を添加して重合を開始し、重合させた。重合開始から０．５時間経過（この時点での重合転化率は約９６％であった）後、混合モノマー７６部を１時間かけて連続的に添加した。混合モノマーの添加終了（この時点での重合転化率は約９５％であった）から０．５時間経過後、イソプロピルアルコール０．１部を添加して反応を停止させ、スチレン−イソプレンランダム共重合体が溶解した重合反応溶液を得た。【００６０】
次いで、上記重合反応溶液４００部に、安定化ニッケル水素化触媒Ｅ２２Ｕ（日揮化学工業社製；６０％ニッケル担持シリカ−アルミナ担体）３部を添加混合し混合液を得、それを電熱加熱装置と電磁撹拌装置を備えたステンレス鋼製オートクレーブに仕込んだ。該オートクレーブに水素ガスを供給し、撹拌しながら、オートクレーブ内を１６０℃、４．５ＭＰａを保つようにして６時間水素化反応を行った。水素化反応終了後、ラジオライト＃８００を濾過床として備える加圧濾過器（石川島播磨重工社製、フンダフィルター）を使用して、圧力０．２５ＭＰａで加圧濾過して、脂環構造含有重合体を含む無色透明な溶液を得た。重合体中の全炭素−炭素結合数に対する炭素−炭素二重結合数の割合は０．０２％以下であった。また、この重合体の溶解度パラメータを計算すると１７．７７（ＭＰa）0.5であった。
【００６１】
（実施例１）
参考例１で得られた無色透明溶液（重合体固形分１００部）に、ヒンダードアミン化合物として、分子量が２０００〜２５００のポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕（クロロホルム５重量％溶液の光路長１０ｍｍ石英セルによる４００ｎｍの光線透過率が９７．０％）０．１部及び、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の主鎖水素化物（ＳＥＰＳ、スチレン／イソプレン重量比＝３０／７０、メルトフローレート約７０ｇ／分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ））０．２部を加えて溶解させた。【００６２】
この溶液を金属ファイバー製フィルター（孔径０．５μｍ、ニチダイ社製）にて濾過した。次いで濾液をゼータプラスフィルター３ＯＳ（孔径０．５〜１μｍ、キュノ社製）で濾過し、更に、金属ファイバー製フィルター（孔径０．２μｍ、ニチダイ社製）で濾過して異物を除去した。【００６３】
得られた濾液（重合体濃度＝２０％）を２５０℃に加熱し、圧力３ＭＰａで円筒型濃縮乾燥機（日立製作所製）に連続的に供給した。濃縮乾燥機内の圧力が６０ｋＰａ、乾燥器内の重合体溶液の温度が２６０℃になるように調節して濃縮した。次いで濃縮された溶液を２６０℃に保ったまま、更に同型の濃縮乾燥機に圧力１．５ＭＰａで供給した。二段目の濃縮乾燥機内の圧力を１．５ｋＰａ、重合体の温度を２７０℃になるように調節して、溶媒を除去した。溶媒が除去された重合体は、融解状態で濃縮乾燥機から連続的に導出され、クラス１００のクリーンルーム内で押出成形し、水で冷やし、ペレタイザー（ＯＳＰ−２、長田製作所製）でカッティングしてペレットを得た。【００６４】
このペレットをクロロベンゼンに溶解させ、ガスクロマトグラフ（日立製作所社製、Ｇ−３０００：検出限界１０ｐｐｍ）により分析したところ、揮発成分含有量は１５０ｐｐｍであった。また、ペレットをテトラヒドロフランに溶かし、それをゲルパーミエーションクロマトグラフィで測定して、標準ポリスチレンの分子量と対比して分子量を決定し、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。Ｍｗは８５，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は１．１８であった。更に、水素化率はほぼ１００％（水素化されていない芳香族ビニル単量体単位と水素化された芳香族ビニル単量体単位との合計量に対する、水素化されていない芳香族ビニル単量体単位の量が０．０１モル％以下、水素化されていない共役ジエン単量体単位と水素化された共役ジエン単量体単位との合計に対する、水素化されていない共役ジエン単量体単位の量が０モル％）、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２５℃であった。孔径０．２μｍのフィルターで濾過精製したテトラリンに、このペレットを溶解させて１．５％溶液を得、光散乱式微粒子検出器（リオン社製、ＫＳ−５８）を用いて、該溶液中の粒径０．５μｍ以上の異物個数を測定した。異物個数は２．１×１０3個／ｇであった。【００６５】
前記ペレットを用いて２軸押出機（東芝機械ＴＥＭ３５Ｂ、バレル温度２００℃）にて離型剤として、１２−ヒドロキシステアリン酸トリグリセリド（溶解度パラメータ：１９.８５（ＭＰa）0.5、５％重量減少温度：３５６℃）１．０部を混練配合した。【００６６】
（離型性評価）
前記離型剤を配合したペレットを、射出成形機（Ｓｏｄｉｋ製ＴＵＰＡＲＬ  ＴＲ１００ＥＨ）を用いて、レンズ状成形体（直径３.５ｍｍ、Ｒ＝２.２ｍｍ）を成形した。成形条件は、樹脂温度２７０℃、金型温度１２０℃、サイクルタイム１分とした。１ショットでの樹脂使用量は２５ｇであった。
張り付きがおきるショット数を記録した。６００回で試験を終了した。ショット数が多いほど離型性が良いことを示す。【００６７】
（透過率評価）
また、同様の条件で成形した６５×６５×３ｍｍの成形体の波長４００ｎｍ、光路長３ｍｍの光線透過率を測定した。
（無色透明性評価）
また、透過率評価に用いた成形体を側面から見て６５ｍｍ長手方向の色調を目視で観察した。
（耐レーザー性評価）
更に、前記成形体を６０℃の部屋に静置し、レーザーダイオード（ネオアーク社製、「ＴＣ４０３０Ｓ−Ｆ４０５ＡＳＵ」）を用いて４０．５±１０ｎｍ、２００ｍＷ／ｃｍ2の青色レーザー光を２４０時間照射した。レーザー照射後の成形体を、側面から強い光を照射して、目視にて観察した。
離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価結果を表１に示す。【００６８】
（実施例２）
離型剤の添加量を０．５重量部にした以外は、実施例１と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００６９】
（実施例３）
離型剤をペンタエリスリトールジステアレート（溶解度パラメータ：１９.９５（ＭＰａ）0.5、５％重量減少温度：３１８℃）０．５重量部にした以外は実施例１と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００７０】
（実施例４）
離型剤をグリセリントリステアレート（溶解度パラメータ：１８．５７（ＭＰａ）0.5、５％重量減少温度：３６５℃）０．５重量部にした以外は、実施例１と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００７１】
（実施例５）
離型剤をエチレンビスステアリン酸アマイド（溶解度パラメータ：１９.８９（ＭＰａ）0.5、５％重量減少温度：３２４℃）０．５重量部にした以外は実施例１と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００７２】
（実施例６）
離型剤の配合量を０.２５重量部にした以外は実施例５と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００７３】
（実施例７）
離型剤をヘキサメチレンビスベヘン酸アミド（溶解度パラメータ：１９.４６（ＭＰａ）0.5、５％重量減少温度：３６１℃）０．２５重量部にした以外は実施例１と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００７４】
（参考例２：ノルボルネン系ポリマーの合成）
窒素置換下に、エチルテトラシクロドデセン（以下、ＥＴＣＤと略す）２０重量部にシクロヘキサン２００重量部、１−ヘキセン２重量部、トリエチルアルミニウム濃度１５重量％のトルエン溶液１５重量部、及びトリエチルアミン５重量部を加え、２０℃に保ち、攪拌しながら、ＥＴＣＤ８０重量部及び四塩化チタンの濃度２０重量％のトルエン溶液９重量部を６０分間にわたり、連続的に加えた。その後、１時間反応させ、エチルアルコール５重量部及び水２重量部を加えて反応を停止させた。【００７５】
反応溶液を４０℃に加熱して触媒を加水分解した後、硫酸カルシウム３重量部及びシクロヘキサン６０重量部を加え、過剰の水を除去した。析出した金属を含む沈殿物を濾過して除去し、ＥＴＣＤ開環重合体を含む透明なポリマー溶液３７１重量部を得た。【００７６】
得られたポリマー溶液７５０重量部に、Ｎｉ−ケイソウ土触媒（日揮化学製Ｎ１１３）１５重量部を添加し、耐圧反応容器に入れ、水素を導入して圧力５０ｋｇ／ｃｍ2、温度２００℃で３時間水素添加反応を行った。反応終了後、シクロヘキサン７００重量部を加えて希釈し、濾過により触媒を除去しＥＴＣＤ開環重合体水素添加物シクロヘキサン溶液１３５０重量部を得た。【００７７】
得られたＥＴＣＤ開環重合体水素添加物シクロヘキサン溶液８００重量部を、活性アルミナ（水澤化学製ネオビートＤ）４．５重量部を充填した内径１０ｃｍ、長さ１００ｃｍのカラムに滞留時間１００秒になるように通過させて、２４時間循環させ無色透明の重合体溶液を得た。このＥＴＣＤ開環重合体水素添加物の溶解度パラメータを計算すると１８．７７（ＭＰａ）0.5であった。【００７８】
（実施例８）
参考例２で得られた無色透明溶液（重合体固形分１００部）に、ヒンダードアミン化合物として、分子量が２０００〜２５００のポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕（クロロホルム５重量％溶液の光路長１０ｍｍ石英セルによる波長４００ｎｍの光線透過率が９７．０％）０．１部及び、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の主鎖水素化物（ＳＥＢＳ、スチレン／イソプレン重量比＝４０／６０、メルトフローレート約０．８ｇ／分（２３０℃、２．１６ｋｇｆ））０．１部を加えて溶解させ、得られた溶液（重合体濃度＝２０％）を２６０℃に加熱し、圧力３ＭＰａで円筒型濃縮乾燥機（日立製作所製）に連続的に供給した。濃縮乾燥機内の圧力が６０ｋＰａ、乾燥器内の重合体溶液の温度が２７０℃になるように調節して濃縮した。次いで濃縮された溶液を２７０℃に保ったまま、更に同型の濃縮乾燥機に圧力１．５ＭＰａで供給した。二段目の濃縮乾燥機内の圧力は１．５ｋＰａ、重合体の温度は２８０℃になるように調節して、溶媒を除去した。溶媒が除去された重合体は、融解状態で濃縮乾燥機から連続的に導出され、クラス１００のクリーンルーム内で押出成形し、水で冷やし、ペレタイザー（ＯＳＰ−２、長田製作所製）でカッティングしてペレットを得た。【００７９】
このＥＴＣＤ開環重合体水素添加物の８５℃のデカリン中で測定した極限粘度〔η〕は０．４ｄｌ／ｇ、トルエンを溶媒としたＧＰＣでポリスチレン換算で測定されるＭｗ／Ｍｎの比は２．１、プロトンＮＭＲ法により水素添加反応の前後で比較して水素添加率は９９．８％以上、ＤＳＣにより測定したＴｇは１４０℃であった。【００８０】
得られたペレットに、実施例１と同様の方法で、２軸押出機（東芝機械ＴＥＭ３５Ｂ、バレル温度２２０℃）にて、離型剤としてエチレンビスステアリン酸アマイド（溶解度パラメータ：１９.８９（ＭＰａ）0.5、５％重量減少温度：３２４℃）０.２５部を混練配合した。
又、射出成形条件を樹脂温度２７０℃、金型温度１３０℃とした以外、実施例１と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００８１】
（比較例１）
ヒンダードアミン化合物を、分子量約２５００のポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕（クロロホルム５重量％溶液の光路長１０ｍｍ石英セルによる波長４００ｎｍの光線透過率が８９．０％）に、離型剤をパラフィンワックス（日本精鑞製ＬＵＶＡＸ-１２１１；溶解度パラメータ：１７.８５（ＭＰａ）0.5、５％重量減少温度：３５７℃）にした以外は実施例１と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００８２】
（比較例２）
離型剤をベヘニン酸ベヘニル（日本油脂ユニスターＭ２２２２ＳＬ；溶解度パラメータ：１８.５０（ＭＰａ）0.5、５％重量減少温度：２９８℃）にした以外は実施例１と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００８３】
（比較例３）
離型剤をトリエチレングリコール（溶解度パラメータ：２８．３１（ＭＰａ）0.5、５％重量減少温度：２４０℃以下）にした以外は実施例１と同様にして成形体を得、離型性・透過率・無色透明性・耐レーザー性の評価を行った。評価結果を表１に示す。【００８４】
【表１】
0004830490.tif 000002
【００８５】
表１から以下のことがわかる。
脂環構造含有重合体とヒンダードアミン化合物と離型剤とを含有し、離型剤の溶解度パラメータ（ｓ１）と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（ｓ２）が、１０≧｜ｓ１−ｓ２｜≧０．８［（ＭＰａ）0.5］の関係にある樹脂組成物（実施例１〜８）は、成形の際の離型性、成型体の無色透明性に優れており、更に耐レーザー性に優れている。
それに対して、離型剤の溶解度パラメータ（ｓ１）と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（ｓ２）が、｜ｓ１−ｓ２｜＜０．８［（ＭＰａ）0.5］の関係にある樹脂組成物（比較例１及び２）は、離型性、無色透明性、耐レーザー性に劣る。
脂環構造含有重合体とヒンダードアミン化合物と離型剤とを含有し、離型剤の溶解度パラメータ（ｓ１）と脂環構造含有重合体の溶解度パラメータ（ｓ２）が、１０＜｜ｓ１−ｓ２｜［（ＭＰａ）0.5］の関係にある樹脂組成物（比較例３）は、無色透明性、耐レーザー性に劣る。
【産業上の利用可能性】
【００８６】
本発明の樹脂組成物は、各種成形体に用いられる。例えば回折格子；ピックアップ対物レンズ、コリメータレンズ、カメラ用撮像レンズ、望遠鏡レンズ、レーザービーム用ｆθレンズなどのレンズ類；光学式ビデオディスク、オーディオディスク、文書ファイルディスク、メモリディスクなどの光ディスク類；ＯＨＰフィルム等の光学フィルムなどの光学材料；フォトインタラプター、フォトカプラー、ＬＥＤランプ等の光半導体封止材；ＩＣカードなどのＩＣメモリーの封止材；液晶表示装置用の位相差板；光拡散板；導光板；偏光板保護膜；集光シート；などとして使用できる。特にピックップレンズやレーザービーム用ｆθレンズなどのレンズ類；光学ビデオディスク、メモリディスクなどの光ディスク類；のような青色レーザーを用いる装置に使用される透明な成形体を形成するのに好適である。