(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）を含む剪断ゲルの形態の水性洗剤組成物：
（ａ）アニオン界面活性剤、両性界面活性剤、及び双性界面活性剤からなる群から選択される界面活性剤を含み、前記組成物の少なくとも５重量％はアニオン界面活性剤を含む発泡性洗剤；
（ｂ）グリセロール；ソルビトール；ヘキサンジオール；プロパン−１，２−ジオール；１，３−ブチレングリコール；プロピレングリコール；ヘキシレングリコール；並びに分子量が１００〜４，０００の範囲のポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールからなる群から選択される５〜９０重量％のポリオール物質；及び
（ｃ）可逆ゲルを形成し得る０．１〜１０重量％のポリマーもしくはポリマー混合物であって、前記ポリマーもしくはポリマー混合物は組成物中に多数の粒径２００μｍ未満の独立ゲル粒子として存在し、前記粒子は前記ポリマーもしくはポリマー混合物をそのゲル化点以上の温度で溶解し、次いで、溶液を剪断下でそのゲル化点以下に冷却することにより得られる、天然起源の多糖鎖を含む前記ポリマーもしくはポリマー混合物。
【請求項２】
５〜２５重量％のアニオン界面活性剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
発泡性洗剤が、アルキルグリコシド、Ｏ−アルカノイルグリコシド、ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドブロックコポリマー、アルキルポリヒドロキシアミド、アルキルアルドビオナミド及びその混合物からなる群から選択されるノニオン界面活性剤を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項４】
ポリマーもしくはポリマー混合物がκ型カラゲナンを含む請求項１に記載の組成物。
【請求項５】
ポリマーもしくはポリマー混合物が寒天を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
ポリマーもしくはポリマー混合物ゲル以外に液体または固体の懸濁粒子を含む請求項１に記載の組成物。
【請求項７】
懸濁粒子が、シリコーン油またはガム、トリグリセリド油またはワックス、鉱油、ペトロラタム、ポリエチレン及びその混合物からなる群から選択される請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
懸濁粒子が日焼け止め剤である請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
ポリマーもしくはポリマー混合物の流動性熱水溶液を調製し、この溶液に剪断をかけながらそのゲル化温度までこの溶液を冷却し、冷却の前または後に発泡性洗剤を添加する請求項１に記載の洗剤組成物の製造方法。
【請求項１０】
３５℃以下に冷却した後に溶液に界面活性剤を添加する請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ポリマーもしくはポリマー混合物がκ型カラゲナンを含み、水溶液を剪断下で冷却しながら前記水溶液中に界面活性剤を存在させる請求項１０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、パーソナルウォッシングまたは他の用途で使用し得る発泡性洗剤組成物に関する。
【０００２】
パーソナルウォッシング用の多くの洗剤製品は粘性液体、クリームまたはゲルとして処方されている。前記製品の例は、ヘアシャンプー、シャワーゲル及び洗顔料である。一般的に、前記製品は、通常少なくとも３重量％のアニオン界面活性剤と可能ならば両性、双イオン性またはノニオン界面活性剤と組合わせて含む発泡性界面活性剤を含む。前記製品は通常、組成物の粘度を高めるように機能する１つ以上の成分を含む。他の幾つかの液体洗剤組成物は、発泡性界面活性剤を含み、水を越える粘度を有することが必要でもある。
【０００３】
流体組成物の粘度を高めるための１つの考えられる手段は、界面活性剤を粘性相に存在させて得られる組成物の粘度を高めるように十分量の電解質を十分量の特定界面活性剤と共に配合することである。
【０００４】
粘度を高めるためにポリマー物質を配合することも公知である。この目的で使用される合成ポリマーの１つのカテゴリーは、架橋ポリアクリレート、例えばＣａｒｂｏｐｏｌの商標で販売されているものである。天然ポリマーもこの目的で使用されており、特にキサンタンガム及びその誘導体が使用されてきた。キサンタンガムを含有するパーソナルウォッシング製品、特にシャンプーは、例えば米国特許第５，１５１，２１０号明細書及び欧州特許出願公開第５００４２３号明細書に記載されている。
【０００５】
他のポリマーを含有する洗剤製品は、例えば米国特許第５，２８６，４０５号明細書及び欧州特許出願公開第２１８８０６０号明細書に記載されている。
【０００６】
欧州特許出願公開第２７１１３１号明細書には、ゲルを形成するようにカラゲナンで増粘化されている皮膚適用用製品が多数開示されている。これらの製品の多くは界面活性剤を含有していない。この明細書に記載されている１つの製品は、低発泡性ノニオン界面活性剤を含有するクレンジング組成物である。
国際特許出願公開第９８／０８６０１号パンフレットには、望ましい使用特性を付与すべく水不溶性美容成分を捕捉し、滑らかに崩壊し得る粒子を含むヒドロゲル分散液が開示されている。
英国特許出願公開第１，４６１，７７５号明細書には、組成物を水で希釈すると崩壊する安定な懸濁粒子を含む液体水性洗剤組成物が開示されている。
欧州特許出願公開第０３５５９０８号明細書には、可逆ゲルを形成し得るゲル化多糖類を少なくとも１つ含む液体ベースの組成物が開示されている。
特開平９−０７８０８３号公報には、１つ以上のグリシン誘導体（例えば、カラゲナン）及び１つ以上の水溶性アニオン及びノニオンポリマーを含む洗剤組成物が開示されている。
特開平８−２８３１２３号公報には、特定量のノニオン界面活性剤、多価アルコール、グリコールエーテル及び水不溶性ポリマーを含む組成物が開示されている。
特開平８−３１０９４２号公報には、ポリオキシエチレンアルキルエステル、カラゲナン、水及びポリオールを含む水性ゲル様洗剤組成物が開示されている。
特開平６−２６４０９０号公報には、Ｎ−アシルグルタメート及び少なくとも１つの天然多糖類（例えば、カラゲナン）を含む液体洗剤組成物が開示されている。
特開平２−１２３１９３号公報には、特定量のアルキルグルコシド及び１つ以上の水溶性高分子化合物（例えば、κ型カラゲナン）を含む組成物が開示されている。
欧州特許出願公開第０４４５６５９号公報には、特定量のカラゲナン及びエチレンオキシド付加型ノニオン界面活性剤を含むヘアセット組成物が開示されている。
国際出願公開第８４／０４０３９号パンフレットには、水結合能力の結果として毛髪及び皮膚ケラチンに付着し、毛髪及び皮膚をコンディショニングする量の低分子量カラゲナン抽出物を含む化粧品組成物が開示されている。
国際出願公開第８０／０１１４２号パンフレットには、ι型カラゲナン、水と混合したとき濃厚エマルションを形成するゲル誘導のカチオン及び特定のアニオン、ノニオンまたは両性界面活性剤、及び水不溶性液体もしくは低融点固体を含むアジュバントが開示されている。
【０００７】
多数の生物起源ポリマーは、水溶液中では、加熱すると溶融するがその後冷却するとゲルに戻る所謂可逆ゲルを形成する能力を有する。可逆ゲルを形成する多糖類の１つの公知例は寒天である。少量の寒天を含有する水溶液は、高温では流動性液体であるが、放冷するとそれ自体の形状を維持するのに十分な剛性を有するゲルを形成する。可逆ゲルを形成し得る他の天然ポリマーは、カラゲナン、フルセルラン、ゲラン及びペクチンである。
【０００８】
天然多糖類によるゲル形成は、ポリマー分子間の相互作用に起因する。可逆ゲルは、通常ゲル化点と称される融点または温度範囲を示す。これは、ゆっくり加熱すると相互作用が殆ど消失してゲルが溶融したと認められる温度である。よって、ゲル化点を超えると、ポリマーの熱溶液は流動性である。ゲル化点以下に冷却すると、ポリマー分子の相互作用によりサンプル全体に広がる連続した枝分かれ網状構造が形成され得る。連続した枝分かれ網状構造の形成と対照的に、数種の他の物質は分子の局所的一次的からみ合いにより水を濃化する。いろいろな機械的特性を含めた多糖類ゲルの説明は、Ｓｃｈｗａｒｔｚｂｅｒｇ及びＨａｒｔｅｌ編、Ｍａｒｃｅｌ  Ｄｅｋｋｅｒ（１９９２）発行の「食品の物理化学(Physical Chemistry of Foods)」の第５章のＡｌｌａｎ  Ｈ．Ｃｌａｒｋ著「ゲル及びゲル化(Gels and Gelling)」に見られる。場合により、ヒステリシスが生じ、融点及び硬化温度は同一でない。
【０００９】
ゲルの融点は、好適には、十分に硬化させたサンプルの表面上に直径約１ｍｍのスチール製ボールを置き、その後温度を例えばプログラム可能な水浴においてゆっくりと上昇させることにより測定され得る。ゲル融点は、ボールがサンプル中に沈み始める温度である。前記測定を実施するための装置は市販されており、例えばＡｎｔｏｎ  Ｐａａｒ  ＫＧ製Ｐｈｙｓｉｃａ  ＡＭＶ２００回転ボール粘度計である。
【００１０】
可逆ゲルは、ゆっくり温度を上げると微視的または巨視的レベルのすべての秩序が完全に消失した転移温度をも示す。（秩序から無秩序への）転移温度は示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定され得る。ＤＳＣで測定した可逆ゲルの転移温度は、通常肉眼で観察可能なゲルの溶融とほぼ一致する。
【００１１】
キサンタンガムは界面活性剤を含有する水性組成物中に増粘剤として配合され得るが、得られる生成物は糸状のテキスチャー及びぬるぬるした感触を有する傾向にある。本発明者らは、多くの他の生物起源のポリマーを冷却して形成されるゲルは発泡性界面活性剤と非相容性であることを知見した。界面活性剤はゲルを不安定とし、冷却時またはその後の貯蔵時に相分離を起こす。
【００１２】
欧州特許出願公開第３５５９０８号明細書は、可逆ゲルを形成し得る多糖類は、ゲルを形成しながら組成物に剪断をかけることにより粘性であるが流動性である流体組成物を形成するために使用され得ることを教示している。生じた組成物は「剪断ゲル」と称され得る。この特許明細書には、多数の製品が例示されており、その１つの製品は「クレンザーゲル」と名付けられており、乳化剤として低発泡性ノニオン界面活性剤を含む。
【００１３】
本発明者らは、剪断ゲルであり、発泡性界面活性剤を含有する洗剤組成物を製造し得ることを知見した。
【００１４】
本発明によれば、発泡性洗剤、及び水中で可逆ゲルを形成し得るポリマーもしくはポリマー混合物を含む増粘化流体形態の水性洗剤組成物を提供し、前記ポリマーは組成物中に多数の独立ゲル粒子として存在することを特徴とする。
【００１５】
本明細書中、用語「増粘化流体」は、水よりも高い粘度を有する組成物を指す。
【００１６】
ゲル粒子を界面活性剤の存在下でも安定のままとするために、ポリマーもしくはポリマー混合物が、その後分子間会合し得、よってゲル網状構造を形成し得る前駆体凝集物を形成するために多価カチオンを必要としないことが通常望ましい。従って、ポリマーもしくはポリマー混合物が熱い蒸留水または脱イオン水中に十分な濃度で溶解し、２０℃の周囲温度までに放冷したときに可逆ゲルを形成し得ることが望ましい。
【００１７】
本発明の組成物は、連続水性相及び該相中のゲル粒子のみから構成され得る。しかしながら、本発明に従ってゲル粒子で増粘化した組成物は他の物質を懸濁させる点で非常に有効であることが判明し、本発明の組成物は水不混和性液体（例えば、水不混和性オイル）またはポリマーゲル以外の固体の粒子を懸濁して含み得る。前記粒子の量は、組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは０．１〜２５重量％、より好ましくは０．５〜２０重量％の範囲であり得る。
【００１８】
本発明の組成物は、広範囲の粘度で製造され得る。一例では、前記組成物は、水よりも高粘度であるが、自由流動性、自己レベリング及び注入可能であり得る。また、前記組成物は、折畳み可能な容器から絞りだすことが可能であるが、かなり粘性であり非常にゆっくりとしか注入できない粘性液体として製造され得る。
【００１９】
本発明の組成物は、特にパーソナルウォッシング組成物において有用な特性であり得る剪断減粘性である。なぜならば、使用者は該製品を濃厚且つ粘性であると受け止め、使用しやすい製品とも認めている。幾つかの他の方法で増粘化した組成物と比較して、粘性の剪断ゲルの利点は絞り出したときの形状を保持する点で優れていることである。
【００２０】
組成物を融点及び転移温度を超える温度に加熱した場合、独立ゲル粒子は溶融し、冷却すると別々の粒子として再形成しない。しかし、このことは、可逆ゲルは通常室温を十分に越える融点を有するので、通常の使用では問題ではない。
【００２１】
本発明を具体化する組成物の粘度は、他の増粘化液体組成物の粘度を測定するために使用されると同一の方法を用いて測定され得る。１つの好適な装置はＨａａｋｅ回転粘度計であり、別の装置はＣａｒｒｉ−Ｍｅｄ  ＣＳＬ５００粘度計である。
【００２２】
本発明の多くの組成物は、２０℃で測定して１０ｓｅｃ−１の剪断速度で０．１〜１００，０００Ｐａ．ｓの粘度、より好ましくは２０℃で測定して１０ｓｅｃ−１の剪断速度で０．１〜２０，０００Ｐａ．ｓの粘度、より好ましくは２０℃で測定して１０ｓｅｃ−１の剪断速度で０．１〜１０，０００Ｐａ．ｓの粘度、より好ましくは２０℃で測定して１０ｓｅｃ−１の剪断速度で０．１〜１，０００Ｐａ．ｓの粘度を示す。
【００２３】
本発明で必要な剪断ゲル粒子を作製するための１方法では、まずポリマーもしくはポリマー混合物の水溶液をゲル融点を超える（及び、恐らく秩序−無秩序転移温度を越える）温度で用意し、その後組成物に剪断を加えながら溶液をゲル硬化温度以下の温度に冷却する。通常、溶液を６０℃以上から２５℃以下に冷却しながら剪断を加える。
【００２４】
小規模では、これは攪拌機を有するビーカー中で実施され、ビーカーの内容物を放冷しながら激しく撹拌する。
【００２５】
本発明者らによれば、上記製造をスクレープドサーフェイス熱交換機を用いて実施することが好ましい。部分真空下で操作するために、ゲルが形成されるときに組成物に気泡が入ることを抑えるために前記熱交換機を備えることが望ましい。
【００２６】
ゲル粒子を製造するための別の考えられる手段では、大量のゲルを形成し、その後これを例えばホモジナイザー中に圧送する等して小粒子に分割する。
【００２７】
ゲル粒子は、一般的に顕微鏡で観察可能な大きさを有する。通常、前記平均粒径は０．１〜２５０μｍの範囲であり、しばしば殆どすべての粒子は０．１〜３００μｍの粒径を有する。好ましくは、平均粒径は０．５または１〜２００μｍであり、１０〜２００μｍの範囲であってもよい。
【００２８】
特にクレンジング組成物に関連した前記粒径のゲル粒子の作用効果は、小さなポリマー粒子は清浄すべき表面上の汚れを機械的に分解することによりクレンジング効果を高めることである。これは、メーキャップを落とすために使用される局所組成物の場合に特に当てはまる。
【００２９】
通常、ゲル形成ポリマーもしくはポリマー混合物の水溶液を界面活性剤の実質的な非存在下で冷却し、その後界面活性剤を添加することによりゲル粒子を形成することが望ましい。別のアプローチは、剪断下での冷却ステップ前に水性組成物に界面活性剤を添加することである。これは、ゲル形成ポリマーの場合には不可能である。本発明者らは、多くのポリマーではゲル形成が界面活性剤の存在下で抑制され、既に形成されたゲル粒子は界面活性剤をその後添加してもなお安定であることを知見した。
【００３０】
よって、第２の態様で、本発明は上記した洗剤組成物の製造方法を提供し、その方法は、ポリマーもしくはポリマー混合物の流動性熱水溶液を形成し、前記溶液をそのゲル化温度以下に冷却し、冷却中またはその後に前記溶液に剪断をかけ、可能ならばゲル化温度に冷却する前、好ましくはその後に発泡性界面活性剤を添加することを含む。
【００３１】
本発明者らが使用して成功を収めた実験室規模のスクレープドサーフェイスを有するジャケット付き混合容器は、日本に所在の特殊気化工業から市販されているＴＫ  Ａｇｉホモミキサーである。
【００３２】
スクレープドサーフェイス熱交換機及びホモジナイザーは、マーガリンや他のスプレッド食材を大量生産する際に使用されており、前記装置は本発明の組成物を大規模で製造するために使用され得る。前記熱交換機の説明は、ＨａｒｒｏｄがＪｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｆｏｏｄ  Ｐｒｏｃｅｓｓ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，９，ｐ．１−６２（１９８６）に記載している。前記装置の供給業者には、英国ハンプシャー州リングウッドに所在のＡｒｍｆｉｅｌｄ  Ｌｔｄ．、米国のＡｌｆａ−Ｌａｖａｌ  Ｇｒｏｕｐの一部門のＣｏｎｔｈｅｒｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、及び英国ウェストサセックス州Ｃｒａｗｌｅｙに所在のＡＰＶ  Ｐｒｏｊｅｃｔｓ（Ｃｒｅｐａｃｏ）Ｌｔｄ．が含まれる。
【００３３】
ゲル粒子を形成後、発泡性界面活性剤または他の成分は、多分液体濃厚物として、場合により固体界面活性剤または固体及び／または溶融酸界面活性剤前駆体として低剪断で運転する一般的な混合装置を用いて添加され得る。場合により、ゲル粒子を形成するために使用したスクレープドサーフェイス熱交換機を、特に低剪断を与えるべくゆっくり運転する場合にはその後の混合操作のために使用することもできる。混合操作は、ゲル粒子を溶融するほど高く組成物を加熱してはならない。所要により、ゲル粒子を含む組成物を、その後の混合操作前及び／またはその間に冷却すべきである。
【００３４】
非常に好ましい実施態様では、本発明の組成物は比較的高レベルのポリオール物質を含み得る。前記ポリオールは組成物に対して複数の効果を与えることが判明した。こうした効果には、処理に関する効果及び生じた局所組成物の利点も含まれ得る。
【００３５】
本発明で有用な材料及び処理を、添付図面を参照しながら例示としてのみ詳細に記載する。
【００３６】
図１に示す装置はＴＫ  Ａｇｉホモミキサーである。このミキサーは内壁及び外壁を有する容器１０を有し、該内壁及び外壁はその間の空間に冷却剤が循環し得るように離間して設けられている。前記容器は上部クロージャー１２を有する。前記容器内の回転子１４は上部クロージャー１２を越えて延びており、駆動モーター１６に接続している。回転子１４は中央固定子１８を囲んでいる。バッフル２０，２２は、それぞれ回転子及び固定子から突出している。回転子が回転すると、容器１０内の液体は、回転子１４及びそのバッフル２０の固定子１８及びそのバッフル２２に対する運動により剪断を受ける。更に、回転子１４から突出しているポリテトラフルオロエチレン製フラップ２４は容器１０の内壁を掻取る。上部クロージャー１２は、真空ポンプに接続するために２６に手段を含む。回転子１４と上部クロージャー１２との間には気密シールが設けられている。従って、真空をコネクション２６を介して容器１０の内部に適用し得る。
【００３７】
この装置を用いて本発明の組成物を製造するために、ゲル化温度以上に加熱したポリマーの水溶液を容器に充填する。次いで、上部クロージャーを容器の上に置き、容器壁間の空間に冷却剤を循環させることにより容器の内容物を冷却する。同時に、回転子を回転させ、真空をコネクション２６に適用して、空気出口２６から吸引して気泡の形成を防止しながら容器内容物を剪断下で冷却する。
【００３８】
その結果、容器内容物がゲル化点以下に冷却されるにつれて、多数の小さなゲル粒子が形成される。容器内容物がゲル化温度以下に冷却され、上記粒子が形成されたら、上部クロージャーを外し、界面活性剤の液体濃厚物（または、任意に固体界面活性剤または固体及び／または溶融酸前駆体）を容器１０に添加することにより、または容器１０の内容物及び界面活性剤を別のミキサーに移すことにより界面活性剤を容器内容物と混合することができる。
【００３９】
図２は、配管により接続される数個の独立した機器から構成される好ましい形態の装置を示す。
【００４０】
ポリマーの熱水溶液を供給容器Ｔ１において調製し、保持する。前記水溶液は、好適なポンプＰ１を用いて、ポリマー溶液を流すためにシリンダー形態であり、冷却剤用ジャケットにより包囲されているスクレープドサーフェイス熱交換機Ａ１にデリバリーされる。この熱交換機内には大直径の軸が配置されており、その軸にはシリンダー状容器壁の内面に対して保持するためにばね留めされているスクレーパー翼が備えられている。前記中央軸をモーターにより回転させると、ポリマー溶液が熱交換機Ａ１を通過するにつれて該溶液に剪断が加えられる。
【００４１】
ポリマー溶液が熱交換機Ａ１を通過するにつれて、該溶液は剪断条件下でゲル化温度以下に冷却され、こうして連続水相中にゲル粒子が形成される。こうして生じた組成物は、熱交換機Ａ１から、低速で操作する以外は同一である第２の熱交換機Ａ２に進む。後者は、組成物を更に冷却するために使用される。
【００４２】
次いで、組成物をユニットＡ１及びＡ２のように熱交換機能を果たすミキサーＣに流す。しかしながら、このＣユニット内には、熱交換機壁及びモーターの内側に突出して固定バッフルが設けられている。前記モーターは、シリンダー壁の固定バッフル間に突出しているバッフルを更に有する中央の小径軸により駆動される。ここで、組成物は、適当なポンプＰ２により供給容器Ｔ２からデリバリーされる界面活性剤溶液と混合される。高速ミキサーＣから取り出した混合物は本発明の組成物である。組成物を最終製品として受け渡すかまたは容器に詰める前に、前記混合物を低速で操作する別のスクレープドサーフェイス熱交換機Ａ３を通して冷却することが好都合であり得る。都合により、ポンプＰ１及びＰ２を、各タンクＴ１，Ｔ２から一定量を確実にデリバリーするのに有利な方法である定量ピストンポンプの別々のチャネルとして設けてもよい。
【００４３】
上記した装置で使用される混合機、ポンプ及びスクレープドサーフェイス熱交換機は、マーガリンや他の食用スプレッドを製造するために通常使用されているタイプのものである。材料を流すために設けられているスクレープドサーフェイス熱交換機の別名は「ボテーター」である。前記装置の機器は、実験室ベンチで適合し得る小ユニットから全規模製造プラントまでの各種サイズで作製され得る。前記装置の製造業者には、上記したＡｒｍｆｉｅｌｄ  Ｌｔｄ、Ｃａｎｔｈｅｒｍ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ及びＡＰＶ  Ｐｒｏｊｅｃｔｓ（Ｃｒｅｐａｃｏ）Ｌｔｄ．が含まれる。
【００４４】
上記した装置を用いて本発明の剪断ゲル組成物を製造するための通常好ましい方法は２つある。
【００４５】
第１の方法では、水、ポリマー、及び任意にポリオール化合物を（任意に固定ホモジナイザーを有する）主混合容器に添加し、真空下で９０℃に加熱する。次いで、前記混合物を真空下、高い壁スクレーパー速度を用いて迅速に５０℃に冷却し、その後ゆっくり２０℃に冷却し得る。
【００４６】
次いで、組成物を所要により４０℃に加温しながら固定ホモジナイザーにかけ、一方で界面活性剤または酸形態の界面活性剤を混合物の上部に添加する。或いは、溶融界面活性剤をホッパー内容物に好ましくは真空下及び壁スクレーパー及び／またはホモジナイザーからの高剪断下で滴下することにより界面活性剤を添加することができる。
【００４７】
その後、酸形態の界面活性剤は、壁スクレーパー及び／またはホモジナイザーからの高剪断を連続的に加えながら、所要によりホッパーにゆっくりと添加することによりアルカリ（例えば、ＴＥＡまたはＫＯＨ）で中和され得る。その後、この段階で（共押出または注入により添加されるべき界面活性剤物質を含めた）追加成分を添加することができ、次いで組成物を室温に冷却した後、香料及び保存剤を添加する。ｐＨをチェックし、調節し、最後に所要の懸濁粒子を任意に組成物に真空及び壁スクレーパのみからの低剪断を加えながら添加し、その後組成物を排出する。
【００４８】
或いは、最初に２０℃に冷却する前に上記ステップに代えて、ミクロ回転子ラインを水、ポリマー、及び任意にポリオール混合物を剪断し、続いて混合物を９０℃から２０℃に冷却するために使用することができる。その後生じたポリマー剪断ゲルを上記ステップの残りに従って処理することができる。
【００４９】
ポリマータイプ
本発明の組成物は、可逆ゲルを形成し得るポリマーもしくはポリマー混合物を含む。ポリマーが金属塩を存在させる必要なくゲルを形成し得ることが望ましい。（ゲル形成のための必要条件としてイオン種を存在させなければならないポリマーは、例えば剪断ゲル粒子として形成されたとしても界面活性剤により不安定になる傾向にある。）通常、これは、０．１〜１０重量％の濃度で脱イオン水中に溶解させたポリマーは該溶液を撹拌することなく２４時間で９０℃の高温から２０℃に冷却するとゲルを形成することを意味する。
【００５０】
ゲル形成のテストにおいて、ポリマーは１〜１０重量％の範囲のいずれかの濃度でゲルを形成したりしなかったりし得る。数種のポリマーでは、１重量％以上を使用することが必要なことがある。数種のポリマーでは、１０重量％ほどの高濃度でもゲルは形成され得ないことがある。数種のポリマーは２４時間ほど長く放置しなくてもゲルを形成し得る。
【００５１】
可逆ゲルを形成し得るポリマーもしくはポリマー混合物は、通常天然起源である。具体的には、１つ以上の多糖類を使用することが好ましい。しかしながら、ポリマー、またはポリマー混合物中の１つ以上のポリマーが化学的に処理して置換基を有するようにしたかまたは別の置換基に代えた多糖のような化学変性した天然ポリマーであってもよい。また、ポリマー混合物が合成ポリマーと天然ポリマーを含むことも考えられ得る。しかしながら、一般的に、使用されるポリマーは天然起源の多糖鎖を含む。
【００５２】
使用され得る１つの多糖類は寒天であり、これは勿論公知のようにインビトロで微生物用増殖培地として使用されているものである。
【００５３】
アガロースは、基本的に交互に存在するβ−１，３−ガラクトース残基とα−１，４−ガラクトース残基から構成される線状多糖類である。後者は３，６−無水物として存在し、Ｌ−エナンチオマーである。
【００５４】
アガロペクチンも同様に、β−１，３−ガラクトース残基とα−１，４−Ｌ−ガラクトース残基とを交互に含むが、スルフェート、ピルベート及び／またはグクロン酸残基を含む。
【００５５】
用語「寒天」は、アガロース及び／またはアガロペクチンを含むポリマー群、すなわちβ−１，３−Ｄ−ガラクトース残基とα−１，４−Ｌ−ガラクトース残基とを交互に含む主鎖構造を有するポリマーを包含する。
【００５６】
寒天は、主に日本においてイトグサ属の特定種から抽出される。寒天については、Ｐｅｔｅｒ  Ｈａｒｒｉｓ編、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ（１９９０）発行の「食用ゲル(Food Gels)」の第１章においてＴｅｔｓｕｊｉｒｏ  Ｍａｔｓｕｈａｓｈｉが記述している。
【００５７】
使用され得る別のカテゴリーの多糖類はκ型カラゲナンである。カラゲナンは、幾つかの他のイトグサ種中に存在する多糖類である。カラゲナンは、交互に存在するβ−１，３−及びα−１，４−結合ガラクトース残基で構成される線状多糖類である。１，４−結合残基はＤ−エナンチオマーであり、場合により３，６−無水物として存在する。多くのガラクトース残基は硫酸化されている。
【００５８】
多数のカラゲナン構造が公知であり、理想構造に近似している物質が市販されている。しかしながら、カラゲナンの起源及び抽出後の処理に依存して構造は異なる。
【００５９】
カラゲーナンの各種型については、上記した「食用ゲル(Food Gels)」の第３章においてＮｏｒｍａｎ  Ｆ．Ｓｔａｎｌｅｙの「カラゲナン」の項に説明されている。
【００６０】
κ型カラゲナンは、１，３−結合グラクトース残基上でリン酸化されているが、１，４−結合残基上で硫酸化されていない。ι型カラゲナンは両方の残基上で硫酸化されている。λ型カラゲナンは、１，４−結合残基上に２個のスルフェート基及び１，３−結合残基の７０％上に１個のスルフェート基を有する。
【００６１】
他の型のカラゲナンは、κ型カラゲナンと混合して使用され得る。ι型カラゲナンの水溶液は可逆ゲルとして存在するが、この水溶液は自己回復性のようである。ι型カラゲナンは本発明の組成物を製造するために使用され得るが、こうした組成物はι型カラゲナンゲルの自己回復性のために貯蔵中に塊になり、そのために本発明ではκ型カラゲナンまたはκ型とι型カラゲナンの混合物を使用することが望ましい。
【００６２】
λ型カラゲナンは、その水溶液ではゲルを形成しない。なぜならば、λ型カラゲナンの高い電荷密度により分子間の会合及び結果として起こる液体中の構造化が抑制されるからである。しかしながら、数種のλ型カラゲナンはκ型カラゲナンとの混合物中に配合されるか、またはκ型またはι型カラゲナンの市販品中に不純物として存在し得る。
【００６３】
λ型カラゲナンをカラゲナン混合物中に含有させる場合、混合物は大量（多糖類の半分以上）のκ型カラゲナまたはκ型とι型カラゲナンを少量のλ型カラゲナンと共に含み得る。
【００６４】
使用され得る別のポリマーはフルセラランである。フルセラランはκ型カラゲナンに類似しているが、１，３−結合ガラクトース残基上の一部のみが硫酸化されている。使用され得る細菌起源のポリマーはゲランである。これは、グルコース残基、グルクロン酸残基及びラムノース残基を含むテトラサッカライド反復単位のポリマーである。一部はアシル基で置換されているが、低アシルゲランを得るべくアシル基は製造中にしばしば除去されている。ゲランについては、上掲した「食用ゲル(Food Gels)」中の第６章にＧ．Ｒ．Ｓａｕｎｄｅｒｓｏｎが記述している。２種のポリマーの相互作用による所謂相乗ゲルを使用することもできる。通常、相乗ゲルは、そのポリマー鎖中に一連のマンノース残基を有するグルコマンナンである多糖類（例えば、ローカストビーンガムまたはグアーガム）及び第２ポリマー（例えば、キサンタンまたはカラゲナン）から構成され得る。
【００６５】
前記組成物中にゲル粒子に加えて別の増粘剤、例えば低濃度のキサンタンガムまたはカードランを配合してもよい。この増粘剤は多分、ゲル粒子を形成した後に界面活性剤と一緒に添加され得る。
【００６６】
本発明の組成物は、通常０．１〜１０重量％の天然ポリマーを含む。一般的に、前記ポリマーの重量の少なくとも半分は、静止溶液が脱イオン水のとき高温から２０℃に冷却すると可逆ゲルを形成し得る１つ以上のポリマーである。
【００６７】
可逆ポリマーを形成し得るポリマーは、全組成物の０．５〜１０重量％、しばしば０．２もしくは０．５重量％〜５もしくは８重量％を構成し得る。
【００６８】
通常、本発明の剪断ゲル組成物の粘度は、該組成物中に含まれるポリマーの濃度に応じて上昇する。
【００６９】
粘度はゲル粒子の大きさ及び形状によっても影響され、後者は冷却中に剪断を加えるために使用される条件により影響される。通常、異なる冷却速度及び剪断中の異なる回転子速度の組合せにより、粒子分散液の平滑さ、懸濁性及び粘度を最適にすることができる。これは、多分ゲル粒子の形状が球形と糸状までの形態をとり得るからである。
【００７０】
非界面活性剤電解質
ポリマーはイオン種の関与なしにゲルを形成し得なければならないことが通常望ましいが、蒸留水または脱イオン水でゲルを形成し得る数種のポリマーは電解質が存在しても高粘度のゲルを形成する。特に、κ型カラゲナンゲル分散液の粘度はカリウムイオンの存在により上昇し、寒天ゲル分散液の粘度はカルシウムイオンの存在下で上昇する。従って、剪断下で冷却すると本発明で要求されるようなゲル粒子を形成するポリマー溶液は、生じるゲル粒子の強度を高めるために電解質を含み得る。必要な電解質の量は、製品に対して少量、例えば１％であり得る。
【００７１】
発泡性界面活性剤
本発明の組成物は、少なくとも３重量％、好ましくは５〜３０重量％の発泡性界面活性剤系を含む。存在する界面活性剤の少なくとも１／２、好ましくは少なくとも２／３がアニオン界面活性剤、両性界面活性剤または双イオン性界面活性剤、或いは発泡性ノニオン界面活性剤であるアルキルポリグリコシドまたはアルキルポリヒドロキシアミド（例えば、アルキルグルカミド）から選択されることが好ましい。好ましくは、前記組成物は少なくとも５重量％のアニオン界面活性剤を場合により両性もしくは双イオン性界面活性剤と共に含む。有利には、前記組成物は５〜２５重量％、好ましくは５〜１５重量％のアニオン界面活性剤を含む。
【００７２】
低発泡性ノニオン界面活性剤であるエトキシル化アルコールを、存在する界面活性剤の半分未満存在させてもよい。存在させる場合、前記界面活性剤の量は存在する界面活性剤の１／４以下であることが好ましい。
【００７３】
パーソナルウォッシング組成物中にしばしば使用されており、本発明の組成物にも使用され得るアニオン界面活性剤の１種は、式：
Ｒ４Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｔＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒ４は炭素数８〜１８、特に１１〜１５のアルキルまたはアルケニルであり、ｔは少なくとも２．０の平均値を有し、Ｍは可溶化カチオン、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムである）
を有するアルキルエーテルスルフェートである。好ましくは、ｔは３以上の平均値を有する。
【００７４】
他のアニオン界面活性剤を使用してもよい。この中には、アルキルグリセリルエーテルスルフェート、スルホスクシネート、タウレート、サルコシネート、アシルイセチオネート、スルホアセテート、アルキルホスフェート、アシルアミノカルボキシレート、アシルラクテート及び石鹸が含まれ得る。或る実施態様では、アシルアミノカルボキシレート界面活性剤が特に好ましい。
【００７５】
スルホスクシネートは、式：
Ｒ５Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するモノアルキルスルホスクシネート、及び式：
Ｒ５ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ２ＣＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＯ２Ｍ
を有するアミド−ＭＥＡスルホスクシネートであり得る。上記式中、Ｒ５はＣ８−２０アルキル、好ましくはＣ１２−１５アルキルであり、Ｍは上記したような可溶化カチオンである。
【００７６】
サルコシネートは、通常式：
Ｒ５ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯ２Ｍ
（式中、Ｒ５はＣ８−２０アルキル、好ましくはＣ１２−１５アルキルであり、Ｍは上記したような可溶化カチオンである）
を有する。タウレートは、通常式：
Ｒ５ＣＯＮＲ６ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｍ
（式中、Ｒ５はＣ８−２０アルキル、好ましくはＣ１２−１５アルキルであり、Ｒ６はＣ１−４アルキルであり、Ｍは上記したような可溶化カチオンである）
を有する。
【００７７】
脂肪アシルイセチオネートは、式：
Ｒ−ＣＯ２−ＣＨ２ＣＨ２−ＳＯ３Ｍ
（式中、ＲはＣ７−２１アルキルであり、Ｍは上記したような可溶化カチオンである）
を有する。
【００７８】
別のクラスの発泡性アニオン界面活性剤は、一般式：
Ｒ−（ＯＣＨ２−ＣＨ２）ａ−ＣＯＯＭ
（式中、ＭはＮａ及び／またはＫのような１価アルカリカチオン、またはアンモニウム、モノエタノールアンモニウムまたはトリエタノールアンモニウムのような有機カチオンであり、ａは０〜約７の整数であり、Ｒは炭素数約１０〜約２０の直鎖もしくは分枝鎖の飽和または不飽和炭化水素基である）
を有する長鎖アルキルカルボキシレート及びアルキルエーテルカルボキシレートである。
【００７９】
好適なアニオン界面活性剤の別のクラスは、モノアルキルホスフェート及びジアルキルホスフェート界面活性剤（例えば、ジオクチルホスフェート）、及びエーテルカルボキシレート及びエトキシル化サイトレート界面活性剤である。
【００８０】
本発明の組成物に配合されるアニオン界面活性剤は、通常刺激性洗剤を避けるように選択され、例えば１級アルカンスルホネートまたはアルキルベンゼンスルホネートである。存在させる場合、アニオン界面活性剤の量は存在する洗剤の３％未満であることが好ましい。
【００８１】
アニオン界面活性剤は、両性／双イオン性界面活性剤、特にベタインまたはスルホベタインと一緒に使用され得る。
【００８２】
本発明で使用するための両性／双イオン性界面活性剤は、通常一般構造式：
【００８３】
【化１】
0004625580.tif 000002
（式中、Ｒ１は炭素数７〜１８のアルキルまたはアルケニルであり、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル、ヒドロキシアルキルまたはカルボキシアルキルであり、ｍは２〜４であり、ｎは０または１であり、Ｘは任意にヒドロキシルで置換された炭素数１〜３のアルキレンであり、Ｙは−ＣＯ２−または−ＳＯ３−である）
を有する。
【００８４】
上記一般式に包含される好適な両性／双イオン性界面活性剤には、式：
【００８５】
【化２】
0004625580.tif 000003
を有する単純ベタイン、及び式：
【００８６】
【化３】
0004625580.tif 000004
（式中、ｍは２または３である）
を有するアミドベタインが含まれる。上記した両式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は上に定義した通りである。特に、Ｒ１はその少なくとも１／２、好ましくは少なくとも３／４が１０〜１４個の炭素原子を有するようにココナツから誘導されるＣ１２及びＣ１４アルキル基の混合物であり得る。Ｒ２及びＲ３は好ましくはメチルである。
【００８７】
双イオン性界面活性剤は、式：
【００８８】
【化４】
0004625580.tif 000005
（式中、ｍは２または３である）
の１つを有するスルホベタイン、または−（ＣＨ２）３ＳＯ３−が
【００８９】
【化５】
0004625580.tif 000006
で置換されたその変形体であり得る。
【００９０】
両性界面活性剤の別のクラスは、アルキルアミドアルキルアミン、特に一般式：
【００９１】
【化６】
0004625580.tif 000007
（式中、ＭはＮａ、Ｋ、アンモニウムまたはトリエタノールアンモニウムであり、Ｒは炭素数約１０〜約２０の直鎖もしくは分枝鎖の飽和または不飽和アルキル基である）
を有するアンホアセテートである。
【００９２】
グリコシド界面活性剤はノニオン性であり、勿論グリコシド残基を含む。好適には、前記グリコシド界面活性剤は、式：
ＲＯ（Ｒ’Ｏ）ｔ（Ｇ）ｘ  または  ＲＣＯ２−（Ｒ’Ｏ）ｔ（Ｇ）ｘ
（式中、Ｇはペントースまたはヘキソースの残基であり、Ｒ’Ｏはアルコキシ基であり、ｘは少なくとも１であり、Ｒは炭素数６〜２０の飽和または不飽和有機疎水性基、好ましくは脂肪族基、特に直鎖もしくは分枝鎖アルキル、アルケニル、ヒドロキシアルキルまたはヒドロキシアルケニルである）
を有する。特に、Ｒは炭素数７〜１４もしくは１６のアルキルまたはアルケニルであり得る。
【００９３】
上記一般式中のｔ値は、一般式中に−（Ｒ’Ｏ）ｔ−単位が存在しないように好ましくはゼロである。この場合、上記一般式は、
ＲＯ（Ｇ）Ｘ  または  ＲＣＯ２−（Ｇ）Ｘ
となる。ｔがゼロでない場合、Ｒ’Ｏは好ましくはエチレンオキシドである。プロピレンオキシドまたはグリセロール残基でもよい。Ｒ’Ｏが存在するようにパラメータｔがゼロでない場合、（平均値であり得る）ｔの値は好ましくは０．５〜１０の範囲であり得る。
【００９４】
基Ｇは、通常フルクトース、グルコース、マンノース、ガラクトース、タロース、グロース、アロース、アルトロース、イドース、アラビノース、キシロース、リキソース及び／またはリボースから誘導される。好ましくは、Ｇは実質的に専らグルコース単位より誘導される。糖間結合は、１位と隣接する糖の２、３、４または６位との間に存在し得る。糖残基上のヒドロキシ基は置換されていてもよく、例えば炭素数１〜４の短鎖アルキルでエーテル化されていてもよい。好ましくは、糖残基は前記置換基を１個以上持たない。
【００９５】
平均値である値ｘは、通常重合度と称される。望ましくは、ｘは１〜８の範囲である。ｘの値は１〜３、特に１〜１．８であり得る。
【００９６】
式ＲＯ（Ｇ）ｘ、すなわちｔがゼロである上記式を有するアルキルポリグリコシドは、Ｈｏｒｉｚｏｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、ＢＡＳＦ及びＨｅｎｋｅｌから市販されている。
【００９７】
式ＲＣＯ２−（Ｇ）ｘを有するＯ−アルカノイルグルコシドは、国際特許出願公開第８８／１０１４７号パンフレット（Ｎｏｖｏ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉ  Ａ／Ｓ）に記載されている。特に、ここに記載されている界面活性剤は、３−または６位に結合したアシル基を有するグルコースエステル、例えば３−Ｏ−アシル−Ｄ−グルコースまたは６−Ｏ−アシル−Ｄ−グルコースである。特に、アルカノイル基が炭素数７〜１３のアルキルまたはアルケニル基を含む６−Ｏ−アルカノイルグルコシドが挙げられる。グルコース残基の１位が炭素数１〜４のアルキル基（例えば、エチルまたはイソプロピル）でアルキル化されていてもよい。１位をアルキル化すると、前記化合物をＢｊｏｒｋｌｉｎｇら（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．，ｐ．９３４（１９８９））に記載の位置特異的酵素合成により製造することができる。
【００９８】
アルドビオナミドは、アルドビオン酸またはアルドビオノラクトンのアミドである。アルドビオン酸は、（通常、糖のＣ１位に存在する）アルデヒド基がカルボン酸で置換されているジサッカライドまたはポリサッカライドである。乾燥すると、環化してアルドビオノラクトンとなる。ジサッカライドは特にラクトースまたはマルトースであり、この場合アルドビオナミドはラクトビオナミドまたはマルトビオナミドである。アルドビオナミド及びその製造に関する更なる情報は、欧州特許出願公開第５５０２７８号明細書に記載されている。
【００９９】
アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、米国特許第２，９６５，５７６号明細書、欧州特許第２２０６７６号明細書、同第５５０５５７号明細書、及びこれらの明細書で引用されている文献に記載されている。ポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドコポリマーは、例えばＰｌｕｒｏｎｉｃの商標で市販されている。
【０１００】
界面活性剤の発泡性は、パネリストにより実施される試験により評価され得る。パネリスト数は適当には２０である。各パネリストは、まず表面からタルクのような粉末を除去するために石鹸で洗浄し、乾燥した手術用グローブを裏返しになるように着用する。脱イオン水中に２重量％の界面活性剤を含有する試験溶液を作成する。各試験を実施するために、試験溶液２．５ｍｌをシリンジから乾燥手袋上に直接ゆっくり添加する。次いで、パネリストは、界面活性剤溶液の添加中及びその後に両手を一緒に擦って、泡を発生させる。パネリストは、手から界面活性剤溶液が落ちないように注意する。パネリストは、泡量が一定と認められるまで両手を一緒に約１０〜２０秒間擦って泡を発生させ続ける。その後、パネリストは、泡が手から目盛付き回収漏斗に一掃されるように手の上に前記漏斗を保持しながら手を水ボールに沈めることにより、手袋上の泡量を測定する。各パネリストから得た結果を平均する。
【０１０１】
得られた泡量が１０ｃｍ３以上のときに、界面活性剤を発泡性界面活性剤と呼称し得る。或いは、発泡性界面活性剤の泡量は、同一容量の、平均３個のエチレンオキシド残基を有するラウリルエーテル硫酸ナトリウムを同等濃度で含有する溶液から発生する泡量の少なくとも半分でなければならないと定義される。
【０１０２】
多数の界面活性剤を上記した方法で試験し、次の結果を得た。
【０１０３】
【表１】
0004625580.tif 000008
【０１０４】
Ｂｒｉｊ  ５８は、ＩＣＩから供給され、平均２０個のエチレンオキシド残基でエトキシル化されたＣ１６脂肪アルコール（Ｃ１６Ｅ２０）である。
【０１０５】
Ｇｅｎｏｐｏｌ  ＺＲＯは、Ｈｏｅｃｈｓｔから供給され、平均３個のエチレンオキシド残基を有するラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）である。
【０１０６】
Ｄｅｈｙｔｏｎ  Ｋは、Ｈｅｎｋｅｌから供給され、ココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）である。
【０１０７】
Ｐｌａｎｔａｒｅｎ  ２０００  ＵＰは、Ｈｅｎｋｅｌから供給され、アルキル鎖が平均１０個の炭素原子を有し、分子が平均１．４個のグルコシド残基を含むアルキルポリグルコシド（ＡＰＧ）である。
【０１０８】
Ｊｏｒｄａｐｏｎ  ＣＩは、ＰＰＧ  Ｍａｚｅｒから供給され、ココイルイセチオン酸ナトリウムである（ＳＣＩ）。
【０１０９】
好ましい実施態様では、組成物は比較的高レベルのポリオール物質を含む。通常、ポリオール化合物は組成物の９０重量％まで、より一般的には２〜６０重量％、より好ましくは５〜５０重量％、更に好ましくは１０〜４５重量％のレベルで存在し得る。
【０１１０】
好適なポリオール物質には、グリセロール、ソルビトール、ヘキサントリオール、プロパン−１，２−ジオール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール及びプロピレングリコール、並びにポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールが含まれる。好適なポリエチレングリコール及びポレプロピレングリコールは、通常１００〜４０００、より好ましくは２００〜２０００の分子量を有する。好ましいポリオール物質はグリセロールである。
【０１１１】
本発明の組成物にポリオール物質を配合するといろいろな利点が得られることが判明した。まず、比較的高レベルのポリオールを含有する本発明の組成物は、凍結／融解安定性試験にかけたときに改善された安定性を有することが判明した。更に、高レベルのポリオールを含有する本発明の組成物は、特に粘度及び懸濁粒子に対する安定性の点で比較的良好な保全性を有することが判明した。
【０１１２】
ポリオールを含有する組成物は、特に製品を例えばクレーまたはカーボマーポリマーを用いて直接構造化する必要が少ないときには高い透明性をも有し得る。高レベルのポリオールを配合すると、組成物への美容成分の配合及びゲル化が容易となり得る。また、ポリマーもしくはポリマー混合物を使用すると共に高レベルのポリオールを配合すると、泡安定性及び泡のなめらかさが驚くほど改善され得る。
【０１１３】
更に、比較的高レベルのポリオールを使用すると、ポリマーもしくはポリマー混合物との共構造化剤（例えば、クレー）に対する系の依存が少なくなることが判明した。よって、前記組成物は系中の水の必要性が少なくなる。なぜならば、共構造化剤の水和のために少量の水しか必要とせず、実際、組成物中に使用または適応され得る界面活性剤系の選択範囲が広がる。
【０１１４】
系中に高レベルのポリオールを使用することは処理（加工）面から有利であることが判明した。なぜならば、本明細書の他のところで言及したように、相分離を避けるためにポリマー混合物を形成し冷却した後に界面活性剤をポリマー混合物を添加することが望ましいからである。比較的高レベルのポリオールを添加すると、組成物の相境界を移動させることができる。このことは、低粘度の等方性液体が形成され得ることを意味する。これらは、或る場合には他の方法で形成し得る高粘度の液晶相（例えば、ＨＩまたは立方晶）に比較して処理するのが比較的容易である。
【０１１５】
本発明の組成物には別の物質を配合することもできる。着色剤、不透明剤、有機ポリマー、香料（脱臭香料も含む）、皮膚上の微生物叢を減ずる抗菌剤、酸化防止剤及び他の保存剤が含まれ得る。
【０１１６】
本発明の組成物は、任意に美容成分(benefit agent)を含み得る。美容成分は、直接、或いは含水量を高めることにより、含水量の低下を遅らせて皮膚を滑らかに保つことにより皮膚（角質層）を軟化する物質を指す「皮膚軟化オイル」であり得る。
【０１１７】
好適な皮膚軟化薬及び美容成分には、
（ａ）シリコーン油、ガム及びその変性物、例えば直鎖及び環状ポリジメチルシロキサン；アミノ、アルキル、アルキルアリール及びアリールシリコーン油、
（ｂ）天然油脂を含めた油脂、例えばホホバ油、大豆油、米糠油、アボカド油、アーモンド油、オリーブ油、ゴマ油、キョウニン油、ひまし油、ヤシ油、ミンク油；カカオ脂；牛脂、豚脂；上記した油を水素化して得られる硬化油；及び合成モノ−、ジ−及びトリグリセリド、例えばミリスチン酸グリセリド及び２−エチルヘキサン酸グリセリド、
（ｃ）ロウ、例えばカルナウバ蝋、鯨蝋、蜜蝋、ラノリン及びそれらの誘導体、（ｄ）疎水性植物抽出物、
（ｅ）炭化水素、例えば流動パラフィン、ワセリン、ペトロラタム、ミクロクリスタリンワックス、セレシン、スクアレン、プリスタン及び鉱油、
（ｆ）高級脂肪酸、例えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ラノリン酸、イソステアリン酸及びポリ不飽和脂肪酸（ＰＵＦＡ）、
（ｇ）高級アルコール、例えばラウリル、セチル、ステアリル、オレイル、ベヘニル、コレステロール及び２−ヘキシルデカノールアルコール、
（ｈ）エステル、例えばオクタン酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸デシル、イソステアリン酸コレステロール、モノステアリン酸グリセロール、ジステアリン酸グレセロール、トリステアレン酸グリセロール、乳酸アルキル、クエン酸アルキル及び酒石酸アルキル、
（ｉ）精油、例えばハッカ油、ジャスミン油、ショウノウ油、白色セダー油、ビターオレンジピール油、リュー油、テレビン油、シンナモン油、ベルガモット油、温州ミカン油、カラムス油、パイン油、ラベンダー油、ベイ油、クローブ油、ひば油、ユーカリ油、レモン油、スターフラワー油、タイム油、ペパーミント油、ローズ油、セージ油、メントール油、シネオール油、オイゲノール油、シトラール油、シトロネラ油、ボルネオール油、リナロール油、ゲラニオール油、マツヨイグサ油、ショウノウ油、チモール油、スピラントール油、ペネン油、リモネン及びテルペノイド油、
（ｊ）脂質、例えばコレステロール、セラミド、スクロースエステル、及び欧州特許第５５６，９５７号明細書に記載されているシュードセラミド、
（ｋ）ビタミン類、例えばビタミンＡ及びＥ、並びにビタミンＣアルキルエステルを含めたビタミンアルキルエステル、
（ｌ）日焼け止め剤、例えばオクチルメトキシルシンナメート（Ｐａｒｓｏｌ  ＭＣＸ）及びブチルメトキシベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ  １７８９）、
（ｍ）リン脂質、
（ｎ）抗菌剤、
（ｏ）ヒドロキシ酸、例えばα−及びβ−ヒドロキシ酸、
（ｐ）皮膚をコンディショニングするかまたは皮膚美容成分の沈着を助けるカチオン性ポリマー、及び
（ｑ）前記成分の混合物
が含まれる。
【０１１８】
特に好ましい美容成分はシリコーン、特に約５０，０００センチポアズ以上の粘度を有するシリコーンである。１例は、約６０，０００センチストークスの粘度を有するポリジメチルシロキサンである。
【０１１９】
通常、美容成分は、本発明の組成物中に０．１〜２０重量％のレベルで存在し得る。
【０１２０】
実施例１
界面活性剤と共にカラゲナンを含む多数の組成物を製造した。使用したカラゲナンを次表に示す。
【０１２１】
【表２】
0004625580.tif 000009
【０１２２】
２種の界面活性剤、すなわち平均３ＥＯのラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）及びＴｅｇｏｂｅｔａｉｎｅ  ＣＫとしてＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔから供給されるココアミドプロピルベタイン（ＣＡＰＢ）を使用した。
【０１２３】
界面活性剤は、ＣＡＰＢ  ２部に対してＳＬＥＳ  １３部の一定比率で使用した。一般的な製造方法で、６０〜７０℃で界面活性剤を脱イオン水に溶解して濃厚溶液（２５重量％界面活性剤）を作成した。粉末状ポリマーを９０〜１００℃で脱イオン水に溶解した。次いで、２つの溶液を適量混合して、１０重量％の界面活性剤及び選択濃度のポリマーを含む溶液を形成した。この溶液に電解質を添加した。混合溶液を図１を参照して上記したＴＫ  Ａｇｉホモミキサーの容器に充填した。前記ミキサーを１００ｒｐｍで運転しながら、組成物をミキサーにおいて６０分間を要して７５℃から２０℃に冷却した。
【０１２４】
製造した組成物を次表に示す。
【０１２５】
【表３】
0004625580.tif 000010
【０１２６】
サンプル１〜５の比較から、３％κまでのκ濃度で粘度が僅かではあるが徐々に上昇することが分かる。４．６％κでは、系は堅いペースト様であるが、擦ると簡単に広がる（ヘキサゴナル相を形成することなく高濃度を使用するために界面活性剤ストック溶液にプロパン−１，２−ジオールを添加した）。ゲル濃度を高めるためにＫＣｌ濃度を０．５％に増加しても（サンプル６）、より粘性の系は生じないようである。
【０１２７】
少量のι型カラゲナンを含むサンプル７及び８はサンプル２と同様の性質を有するが、ι型カラゲナンを配合したためにやや弾性であった。
【０１２８】
λ型カラゲナン（サンプル９、１０及び１１）の作用は、粘度に大きな影響を及ぼすことなく平滑さを高めることである。
【０１２９】
３重量％のκ型カラゲナンを含むサンプル４の剪断ゲルの若干量を７０℃に再加熱し、その後撹拌せずに室温に放冷すると、硬いゲルが生じた。このことは、剪断下で形成した組成物の流動性は、冷却中にカラゲーナン溶液から小さなゲル粒子へ変換することによりもたらされなければならないことを示す。
【０１３０】
実施例２
上記実施例のサンプル４、８及び１０を、直径１．５ｍｍの出口を有する１５０ｍｌ半透明ポリエチレンチューブに詰めた。
【０１３１】
これらのサンプルを２４人の女性パネリストに評価させた。パネリスト達は、チューブ内の製品の外観及び流動性を観察し、次いで組成物の一部をチューブから透明プラスチックシート上に絞り出して製品の外観を肉眼観察し、次いで製品を指先で触って調べるように指示された。その後、パネリスト達は、前腕を各製品で洗うように指示された。パネリスト達には、塩を配合して界面活性剤を増粘化させた従来のシャワーゲルが比較として与えられた。
【０１３２】
パネリスト達は概して、本発明の製品の粘着性または糸曳きが対照組成物よりも少なく、チューブから分配したときに分配した材料がその自重のためにどさりと落ちる傾向が少なかったとコメントした。（この観察は、本発明の製品の強い剪断減粘性に起因し得る。）洗浄のために使用したとき、本発明の製品はきれいに濯がれると評価された。すなわち、本発明の製品は、乾燥後皮膚上に残る残留物またはベトベトが全くまたはほとんどないことが観察された。
【０１３３】
実施例３
寒天剪断ゲルを作成した。寒天は、アイルランドのコルクに所在のＫｉｌｎａｇｌｅａｒｙ，Ｃａｒｒｉｇｌａｎｅ，Ｃｏ．Ｑｕｅｓｔ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ施設の“Ｄｅｌｔａｇａｒ  ＬＴＳ”であった。Ｋｅｌｃｏから“Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｆ”として供給されるキサンタンも使用した。寒天、または寒天とキサンタンの混合物を脱イオン水に溶解し、７５℃から２０℃に冷却した。ポリマー濃度及び生じた組成物の粘度を次表に示す。
【０１３４】
【表４】
0004625580.tif 000011
【０１３５】
組成物を顕微鏡下で調べた。表に示す大体の大きさを有するゲルビーズが観察された。１％及び２％寒天では、ビーズから小さなフィラメントが飛び出ていることが判明した。
【０１３６】
低濃度のキサンタンを配合すると、数本のフィラメントが飛び出た僅かに小さなビーズが形成された。前記組成物は非常に滑らかで、低粘性であった。
【０１３７】
２％及び４％の寒天を含む組成物を、１０重量％の界面活性剤を含有する組成物を与える比率（実施例１のように１３：２  ＳＬＥＳ：ＣＡＰＢ）で含む界面活性剤（２５重量％）の濃厚水溶液と混合した。混合は、ビーカーにおいて２０℃で頭上モータで回転する櫂型攪拌機を用いて泡が入るのを避けるために十分低速で実施した。
【０１３８】
実施例４：シャワーゲル
シャワーゲルを、図２に概略的に示す装置（ただし、熱交換機Ａ３は設置していない）を用いて以下のようにして製造した。寒天、塩化カルシウム、ソルビン酸カリウム及びソルビン酸をＳｉｌｖｅｒｓｏｎ攪拌機を用いて熱水（＞９０℃）に溶解した。生じた寒天の熱溶液（Ｍ）を、９５℃に維持されている、底部攪拌機、バッフル及び気密シール蓋を備えた５Ｌジャケット付きタンクのタンクＴ１に移した。前記溶液をこのタンクにおいて３０分間保存した。４６．７％活性の界面活性剤溶液を形成するように７０％活性のラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）（Ｍａｎｒｏ  ＢＥＳ）ペースト２部をプロピレングリコール１部で希釈することにより、界面活性剤混合物を作成した。この溶液に、１００％活性のココアミドプロピルベタイン（Ｔｅｇｏｂｅｔａｉｎｅ  ＣＫ）（ＣＡＰＢ）をＣＡＰＢ  ２部に対してＳＬＥＳ  １３部の比率となるような量添加した。着色剤、香料及び酸化防止剤を所望により添加し、最終界面活性剤溶液（Ｎ）を３０℃に維持した第２のジャケット付き撹拌型５ＬタンクのタンクＴ２に移した。攪拌機速度を＜６０ｒｐｍに制限することにより混合物のエアレーションを避けた。溶液（Ｍ）及び（Ｎ）の組成を、全部で１６％の界面活性剤を含有する組成物と一緒に次表に示す。
【０１３９】
【表５】
0004625580.tif 000012
【０１４０】
図２に示すレイアウトを有するミクロボテーターラインは、定量ピストンポンプの１チャネルＰ１に接続し、その後直列に配置されている約１５ｍｌ容量の２つのスクレープドサーフェイス熱交換機Ａ１及びＡ２に接続しているジャケット付きタンクＴ１を含んでいた。ジャケット付き供給タンクＴ２は、定量ポンプの第２チャネルＰ２、そこから約１５０ｍｌ容量のピン付結晶化ミキサーＣの１端に接続させた。前記ユニットのジャケット温度を、適当な大きさの循環浴により加熱または冷却したグリコールにより調節した。
【０１４１】
ユニット及び供給ラインを予備加温するために、熱水（９５℃）をボテーターラインを介して圧入した。次いで、寒天溶液（Ｍ）を、剪断ゲルが形成されるまで１００％に設定したポンプＰ１を用いてラインを介して圧入した。この材料は廃棄するかまたは供給タンクＴ１に再加工した。一方、界面活性剤溶液（Ｎ）は固定回転子を有するミキサーＣを介して圧入した（Ｐ２は４７％に設定）。充填したら、ミキサーＣの回転子を動かし始め、５００ｒｐｍに設定した。溶液（Ｍ）から形成した剪断ゲルを、ミキサーＣのバレルの中央にあるポートに供給した。こうして形成されたシャワーゲルは、「生成組成物」の見出しを付けた上表に記載した組成を有する。前記ゲルを、ミキサーＣの出口から回収し、プラスチック瓶に詰めた。典型的なラン条件を次表に記載する。
【０１４２】
【表６】
0004625580.tif 000013
【０１４３】
相安定性で、粘性で、発泡性で本質的に透明なシャワーゲルが製造された。これを瓶から絞り出すと、ピーク能力（すなわち、形状保持性）を示した。前記生成物は、使用時に優れた糸を引かない減粘挙動を有し、乾燥するとべとつきのない滑らかな皮膚感覚を残した。
【０１４４】
実施例５：モイスチャライジングシャワーゲルベース
モイスチャライジングシャワーゲルベースを実施例４と同様にして製造した。寒天、カゼイン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム及びソルビン酸をＳｉｌｖｅｒｓｏｎ攪拌機を用いて熱水（＞９０℃）に溶解した。使用前に、熱溶液をタンクＴ１において９０℃で３０分間維持した。生じたエマルションＭ中の平均油滴サイズが約１ミクロンとなるように油相をホモジナイザー（Ｃｒｅｐａｃｏ）を用いて寒天溶液中に分散させた。発泡性界面活性剤組成物Ｎ（活性分約５０％）を別のタンクに入れ、低速撹拌しながら（＜６０ｒｐｍ）３０℃で維持した。溶液Ｍ及びＮの組成を、それらから製造した全部で１０％の界面活性剤を含有する生成物の組成と共に次表に示す。
【０１４５】
油滴は生成組成物中に懸濁したままであった。
【０１４６】
【表７】
0004625580.tif 000014
【０１４７】
溶液Ｍ及びＮを実施例４のミクロボテーターライン及び手順を用いて処理した。ラン条件は次表に示す通りであった。生成物は濃厚で白色の発泡性シャワーゲルであり、使用時に良好な減粘であるが糸の引かない流動特性を示した。皮膚に滑らかで湿った感触が残った。
【０１４８】
【表８】
0004625580.tif 000015
【０１４９】
実施例６：モイスチャライジングシャワーゲルベース
乳化剤（カゼイン酸ナトリウム）を省略して、実施例５を繰返した。生成物は安定で、濃厚な白色ゲルであった。前記生成物は、皮膚に最初に適用したときは実質的に非発泡性であり、クレンジングクリームのように挙動するが、通常の洗浄中に水で希釈すると多量の泡を形成し、滑らかで潤いのある皮膚感覚を残した。溶液Ｍ、Ｎ及び生成物の組成を次表に示す。
【０１５０】
【表９】
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【０１５１】
実施例７：濃厚なモイスチャライジングシャワーゲルベース
高い寒天濃度で実施例５を繰返した。ただし、カゼイン酸ナトリウムをゼラチン（Ｂｌｏｏｍ  １５０）で置換し、溶液Ｍに塩化カルシウムを添加した。界面活性剤溶液Ｎには変更を加えなかった。組成を次表に示す。
【０１５２】
【表１０】
0004625580.tif 000017
ボテーターライン工程の条件を次表に示す。
【０１５３】
【表１１】
0004625580.tif 000018
【０１５４】
実施例８：ヘアシャンプーベース
ヘアシャンプーへの更なる処理中に希釈することができるように、通常の発泡性ヘアクレンジング界面活性剤相を含有する非常に高粘性で高い界面活性剤活性成分濃度を有する組成物を製造した。実施例４のように、寒天をソルビン酸カリウム、ソルビン酸及び塩化カルシウムと一緒にＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーを用いて熱水（＞９０℃）に溶解して、寒天溶液Ｍを形成した。
【０１５５】
７０％活性のラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）（Ｍａｎｒｏ  ＢＥＳ）ペースト２部をプロピレングリコール１部で希釈して４６．７％活性の界面活性剤溶液を形成することにより、界面活性剤混合物を調製した。この溶液に、１００％活性のココアミドプロピルベタイン（Ｔｅｇｏｂｅｔａｉｎｅ  ＣＫ）（ＣＡＰＢ）をＳＬＥＳ  １３部対ＣＡＰＢ  ２部の比率を達成するような量添加した。酸化防止剤を添加し、最終溶液Ｎを３０℃に維持した供給タンクに移した。攪拌機速度を＜６０ｒｐｍに制限することにより混合物のエアレーションを避けた。溶液Ｍ、Ｎ及びこれらから作成した２４％界面活性剤を含有する高粘性組成物の組成を次表に示す。
【０１５６】
【表１２】
0004625580.tif 000019
【０１５７】
２種の溶液を実施例４のミクロボテーターライン及び方法を用いて処理した。この処理ラン条件を次表に示す。
【０１５８】
【表１３】
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【０１５９】
実施例９：カラゲナンを主成分とする界面活性剤ゲル
安定な発泡性界面活性剤ゲルをキサンタンとカラゲナンの混合物を用いて作成した。キサンタン（Ｋｅｌｔｒｏｌ  Ｆ，Ｋｅｌｃｏ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｌｔｄ）、純粋なι型カラゲナン（Ｇｅｎｕｖｉｓｃｏ  Ｘ−０９０８，Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）及び純粋なκ型カラゲナン（Ｇｅｎｕｇｅｌ  Ｘ−０９０９，Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）粉末を乾式混合し、次いでＳｉｌｖｅｒｓｏｎ攪拌機を用いて熱（＞８０℃）脱イオン水に溶解し、そこにソルビン酸カリウム及びソルビン酸を添加した。熱溶液（Ｍ）をジャケット付き撹拌型供給タンクに移し、８５℃に維持した。７０％活性のラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）（Ｍａｎｒｏ  ＢＥＳ）ペースト２部をプロピレングリコール１部で希釈して４６．７％活性の界面活性剤溶液を形成することにより、界面活性剤混合物を作成した。この溶液を６０℃に加熱し、１００％活性のココアミドプロピルベタイン（Ｔｅｇｏｂｅｔａｉｎｅ  ＣＫ）（ＣＡＰＢ）をＳＬＥＳ  １３部対ＣＡＰＢ  ２部の比率を達成する量添加した。この溶液Ｎを供給タンク中の熱ポリマー溶液Ｍに添加し、供給タンク、定量ポンプ及び一連の３つのスクレープドサーフェイス熱交換機Ａ１，Ａ２，Ａ３を含むミクロボテーターラインにより処理した。組成及び処理条件を次表に示す。
【０１６０】
【表１４】
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【０１６１】
【表１５】
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【０１６２】
実施例１０：液体石鹸
上記実施例の組成物を異なる方法で処理して、液体石鹸を製造した。カラゲナン、ソルビン酸及びソルビン酸カリウムを上記したように撹拌しながら熱水（＜８０℃）に溶解して、溶液Ｍを形成し、この溶液を撹拌型タンクにおいてこの温度で維持した。キサンタンを脱イオン水に分散し、９５℃に加熱し、この温度で第２の撹拌型タンクＴ２において維持した（溶液Ｘ）。界面活性剤溶液Ｎを実施例６と同様にして調製し、第３の撹拌型タンクＴ３において３０℃に保持した。
【０１６３】
図３に示すミクロボテーターラインを使用した。このラインは、溶液ＸをタンクＴ２からミキサーＣ１の一端を介して供給し、カラゲナン溶液ＭをタンクＴ１から同一ミキサーの中央に位置するポートに供給するように構成されていた。前記ミキサーにおいて冷却及び剪断ゲルの形成を実施した。スクレープドサーフェイス熱交換機を通して完全に冷却したら、前記混合物を、タンクＴ３から溶液Ｎを流入させた第２ミキサーＣ２の中央に位置するポートに送った。
【０１６４】
処理条件を次表に示す。
【０１６５】
【表１６】
0004625580.tif 000023
【０１６６】
実施例１１：繊維製品洗濯用液体ベース
洗濯機で使用するための発泡性界面活性剤組成物を、図２に示し、実施例４に記載したタイプのミクロボテーターラインを用いて製造した。寒天、塩化カルシウム、ソルビン酸カリウム及びスルビン酸をＳｉｌｖｅｒｓｏｎ攪拌機を用いて熱水（＞９０℃）に溶解した。熱溶液Ｍを、底部攪拌機、バッフル及び気密シール蓋を取付けたジャケット付きタンクＴ１に移し、９５℃で３０分間維持した。７０％活性のラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）（Ｍａｎｒｏ  ＢＥＳ）ペーストをプロピレングリコール及びノニオンとアニオン界面活性剤の混合物で希釈することにより、界面活性剤混合物を調製した。着色剤、香料及び保存剤を所望により添加し、生じた次表に示す組成を有する溶液Ｎを３０℃に維持した供給タンクＴ２に移した。攪拌機速度を６０ｒｐｍ以下に制限することにより混合物のエアレーションを避けた。実施例４に記載のように処理した。生成組成物は、不溶性固体粒子を懸濁させることができる光学的に透明な液体の形態であった。全部で２２．９％の界面活性剤を含んでいた。
【０１６７】
組成及び処理条件を次表に示す。
【０１６８】
【表１７】
0004625580.tif 000024
【０１６９】
【表１８】
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【０１７０】
実施例１２：発泡性クレンザー
本組成物を図４に示すミクロボレーターラインを用いて製造した。ゲラン（Ｋｅｌｃｏｇｅｌ  Ｆ，Ｋｅｌｃｏ）をＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサーを用いて熱（＞９０℃）脱イオン水に溶解し、ジャケット付き撹拌型タンクＴ１に移し、ゆっくり撹拌しながら９０℃に維持した（溶液Ｍ）。塩化カルシウムを脱イオン水に溶解して作成した溶液を、第２の撹拌型タンクＴ２に移した。実施例４の界面活性剤混合物Ｎを作成し、第３の撹拌型タンクＴ３に移した。ミクロボレーターラインは、定量ポンプの別々のチャネルＰ１，Ｐ２を介して第１のスクレープドサーフェイス熱交換機Ａ１の入口に位置するＴｅｅｐｉｅｃｅに接続させた２個の供給タンクＴ１，Ｔ２を有していた。前記熱交換機Ａ１に続いて、ミキサーＣ１と２個の別の熱交換機Ａ２，Ａ３が順次設けられていた。最後に、最終熱交換機Ａ３の出口を第２ミキサーＣ２の中央に位置するポートに接続した。このポートには、供給タンクＴ３から第３の定量ポンプチャネルＰ３を介して供給される。
【０１７１】
前記ラインにより３種の溶液（Ｍ、Ｎ及びＣａＣｌ２）を処理して、１６％界面活性剤を含有する安定な注入可能な生成物を形成した。この生成物は使用時に十分発泡した。組成及び処理条件を次表に示す。
【０１７２】
【表１９】
0004625580.tif 000026
【０１７３】
【表２０】
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【０１７４】
実施例１３〜２６：発泡性クレンザー
下記組成物を、実施例１に関連して記載したと同様の壁スクレーパーを有する水ジャケット付き容器を用いて、任意に所要により、特に処理する組成物が比較的濃厚である（例えば、比較的高い寒天濃度を有する）ときまたはエアレーションを避けることが特に必要なときには真空下で製造した。処理条件は、実施例１１に関連して概説した通りであり、寒天、水、ポリオール（例えば、グリセロール、ＰＥＧ  ４００、プロパン−１，２−ジオール）及びエタノールをプレ溶液として調製し、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ攪拌機を用いて混合してからジャケット付きタンクＴ１に移し、９５℃に維持した。次いで、香料及び保存剤を除く残りの成分を界面活性剤と混合し、実施例１１に記載したように処理した。
【０１７５】
【表２１】
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【０１７６】
【表２２】
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【０１７７】
組成物２５及び２６では、エタノールを剪断ゲルに後添加した。
【０１７８】
エタノールのような短鎖１価アルコールを比較的高量（例えば、約５％以上、場合により約２０％以上）含有する特定実施態様では、シャワーゲルを界面活性剤なしにアルコールの存在下で製造し、その後界面活性剤を後添加して、最終組成物を得ることが可能である。こうして、他の方法では製造することが比較的困難である比較的高量の短鎖１価アルコールを含有する組成物を製造する方法が提供される。
【０１７９】
上記組成物に関して、多くの利点が見られた。例えば、ココイルグリシン酸カリウムを含有する組成物は、良好な透明性を有し、例えば顔に直接使用するのに適した高い剪断減粘性を有することが判明した。また、各種組成物は５〜４５℃の温度範囲で界面活性剤を等方性溶液として含むことが判明し、この場合生成物の粘度は剪断ゲル粒子のみにより支配される。上記した例では、粘度は温度により殆ど影響されないので、製品の包装が簡単であり、例えばチューブに分配するのに好適とし得る。
【０１８０】
比較的大量のポリオールを含有する組成物は、製造中に界面活性剤への共押出または注入を容認し、クレーまたはカルボポール（界面活性剤）により構造化した系よりも明らかにそうであることが判明した。また、ポリオールを配合するとゲル化速度及びメカニズムが影響を受ける傾向を示し、その結果剪断ゲルを生成するために比較的温和な剪断レジメを使用することができ、冷却時にミキサーの非剪断部分に硬いゲル塊が形成されるのを防止することも判明した。ポリオールを含有する組成物は低レベルのシネレシスしか受けない傾向を示した。
【０１８１】
実施例２７〜３２
下記する別の洗顔組成物を製造した。
【０１８２】
製造に際し、サーモスタット制御される壁ヒーター容器を壁スクレーピング翼と共に使用した。空気が取り込まれるのを避けるために容器を排気した。容器に水、ポリオール及び寒天を充填して、プレ溶液を作成した。この混合物を撹拌しながら９０℃に加熱した。次いで、生じた溶液を迅速にパドル混合しながら５０℃に冷却した。次いで、前記混合物をゆっくり撹拌及び迅速なパドル混合を実施しながら２５℃に冷却して、剪断ゲルを形成した。この剪断ゲルに、組成物を４０℃に加温し、ゆるやかに混合することにより溶解させた固体界面活性剤を添加した。
【０１８３】
次いで、組成物を冷却し、香料、保存剤及び増白剤を添加し、組成物を取り出した。
【０１８４】
前記組成物は比較的高レベルのポリオール物質を含んでした・
【０１８５】
【表２３】
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【０１８６】
実施例３３〜４０は、本発明の好適な組成物を示す。
【０１８７】
【表２４】
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【図面の簡単な説明】
【図１】  剪断ゲル粒子のバッチ製造のために有用なミキサーの断面図である。
【図２】  連続製造用装置の概略図である。
【図３】  実施例１０で使用した別の形態の装置の概略図である。
【図４】  実施例１２で使用した別の形態の装置の概略図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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