(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース系繊維構造物にカチオン系高分子化合物を付与し、次にアニオン系高分子化合物を付与した後、フッ素系撥水撥油加工剤を付与することを特徴とし、セルロース系繊維構造物が形態安定処理されてなる撥水撥油性に優れたセルロース系繊維構造物の製造方法。
【請求項２】
形態安定処理が、活性水素基と反応する反応基を２個以上持つ化合物での処理であることを特徴とする請求項１記載のセルロース系繊維構造物の製造方法。
【請求項３】
アニオン系高分子化合物が、平均分子量１５００〜７５０００のポリフェノール化合物を含む請求項１または２記載のセルロース系繊維構造物の製造方法。
【請求項４】
セルロース系繊維構造物がマーセル化処理されてなることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のセルロース系繊維構造物の製造方法。
【請求項５】
セルロース系繊維構造物にカチオン系高分子化合物およびアニオン系高分子化合物を介してフッ素系撥水撥油加工剤が付与されてなり、セルロース系繊維構造物が形態安定処理されてなる撥水撥油性に優れたセルロース系繊維構造物。
【請求項６】
形態安定処理が、活性水素基と反応する反応基を２個以上持つ化合物での処理であることを特徴とする請求項５記載のセルロース系繊維構造物。
【請求項７】
撥水撥油性に優れたセルロース系繊維構造物が、ＪＩＳ  Ｌ  １０７６−１９９２のＣ法によるアピアランス・リテンション形試験機にて湿潤状態でＪＩＳ  Ｌ  ０８２３−１９９２（染色堅牢度試験用添付白布）の綿３号で摩擦試験を３０回行った時に撥水性の評価で３級以上であることを特徴とする請求項５または６記載のセルロース系繊維構造物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、洗濯及びドライクリーニング時、特に着用時の摩擦などに対し、耐久性のある撥水撥油の耐久性を有するセルロース系繊維構造物及びその製造法に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、布帛等の繊維構造物に高度の撥水撥油性を与える方法として、フッ素系化合物よりなる撥水撥油加工剤を付与し繊維表面に撥水撥油剤皮膜を形成させる方法が行われている。しかし、これらの加工剤皮膜は脆く、さらには繊維に対する接着性が乏しいため、洗濯及びドライクリーニング時、さらには着用時の布帛同士及び布帛と他の物体との摩擦などにより、加工剤皮膜が繊維より簡単に脱落し撥水撥油性能が大幅に低下する問題があった。
【０００３】
特に撥水性に関しては、セルロース系繊維などの親水性繊維では耐久性が悪く、これらを改善するものとして以下の様な提案がなされている。例えば、特許文献１には、活性水素基を含むフッ素系撥水撥油加工剤にブロックイソシアネート系架橋剤を混合する方法が開示され、また、特許文献２には、水系のフッ素系撥水撥油剤で処理後に溶剤系のフッ素系撥水撥油加工剤で処理する方法が開示され、特許文献３には、セルロース系繊維の活性水素基と反応する化合物によって架橋、又は充填し、フッ素系撥水撥油剤とブロックイソシアネート系架橋剤との反応物被膜で被覆する方法が提案されている。しかし、従来の撥水撥油加工方法においては、洗濯耐久性、ドライクリーニング耐久性は満足できるレベルのものもあったが、実際の衣料に要求される実用的な耐久性能である摩耗耐久性が不十分だった。
【特許文献１】特開昭５４−１３３４６８号公報
【特許文献２】特開昭６０−１５１３８０号公報
【特許文献３】特許第３６８１００号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、セルロース系繊維構造物に対して、従来では得られなかった、耐久性を付与してなる撥水撥油性セルロース系繊維構造物及びその製造法に関するものである。
【０００５】
通常、セルロース系繊維構造物を直接染料、或いは、反応染料で染色した後に、カチオン系高分子化合物で処理し、湿潤堅牢度を向上させる事が一般に行われている。しかし、カチオン系高分子化合物で処理したセルロース系繊維構造物に、フッ素系撥水撥油剤を付与しても耐久性のある撥水撥油性のあるものは得られない。本発明者らは、カチオン系高分子化合物を使用することにより、耐久性が落ちる原因について鋭意検討した結果、フッ素系撥水撥油剤が通常、中性〜酸性であることから、カチオン系高分子化合物とイオン的に反発することを見出した。
【０００６】
そこで、本発明者らは、セルロース系繊維からなる構造物にカチオン系高分子化合物を付与した後アニオン系高分子化合物を付与し、フッ素系撥水撥油加工剤を付与する必要があると考え、本発明に至った。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
即ち本発明は、第１に、セルロース系繊維構造物にカチオン系高分子化合物を付与し、次にアニオン系高分子化合物を付与した後、フッ素系撥水撥油加工剤を付与することを特徴とし、セルロース系繊維構造物が形態安定処理されてなる撥水撥油性に優れたセルロース系繊維構造物の製造方法である。
また第２に、形態安定処理が、活性水素基と反応する反応基を２個以上持つ化合物での処理であることを特徴とする上記のセルロース系繊維構造物の製造方法である。
また第３に、アニオン系高分子化合物が、平均分子量１５００〜７５０００のポリフェノール化合物を含む上記のセルロース系繊維構造物の製造方法である。
また第４に、セルロース系繊維構造物がマーセル化処理されてなることを特徴とする上記のセルロース系繊維構造物の製造方法である。
また第５に、セルロース系繊維構造物にカチオン系高分子化合物およびアニオン系高分子化合物を介してフッ素系撥水撥油加工剤が付与されてなり、セルロース系繊維構造物が形態安定処理されてなる撥水撥油性に優れたセルロース系繊維構造物である。
また第６に、形態安定処理が、活性水素基と反応する反応基を２個以上持つ化合物での処理であることを特徴とする上記のセルロース系繊維構造物である。
また第７に、撥水撥油性に優れたセルロース系繊維構造物が、ＪＩＳ  Ｌ  １０７６−１９９２のＣ法によるアピアランス・リテンション形試験機にて湿潤状態でＪＩＳ  Ｌ  ０８２３−１９９２（染色堅牢度試験用添付白布）の綿３号で摩擦試験を３０回行った時に撥水性の評価で３級以上であることを特徴とする上記のセルロース系繊維構造物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の撥水撥油性セルロース系繊維は、カチオン性高分子化合物及びアニオン性高分子化合物を介してフッ素系撥水撥油剤を付与してあるので、従来のものと比較して、洗濯及び着用時の摩擦などに対する耐久性が格段に優れている。また、新規の設備を必要とせず従来から使用されている設備を用いて加工することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明のセルロース系繊維構造物の処理方法では、まず、カチオン系高分子化合物、及び水系媒体を含む処理剤を繊維構造物に付与する。カチオン系高分子化合物としては、いわゆるセルロース用フィックス剤として用いられる公知の化合物を用いることができ、ジシアン系フィックス剤、ポリアミン系フィックス剤、ポリカチオン系フィックス剤などが好ましいカチオン系高分子化合物として挙げられる。ジシアン系フィックス剤としては、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、ポリアミン系フィックス剤としては、ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物、ポリカチオン系フィックス剤としては、エピクロルヒドリン・ジメチルアミン付加重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド・二酸化硫黄共重合物、ジアリルアミン塩重合物、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド重合物、アリルアミン塩重合物、ジアルキルアミノエチルアクリレート四級塩重合物などが挙げられる。
水系媒体としては、水または水溶性有機溶媒との混合物が挙げられるが、水のみが好ましい。
【００１０】
カチオン系高分子化合物による処理方法としては、吸着を確実に行える点から、吸尽法が好ましい。吸尽法における浴比、すなわちセルロース系繊維構造物に対する処理浴の重量比（セルロース系繊維：処理浴）は１：１０〜１：５０が好ましく、より好ましくは１：１５〜１：３５の範囲である。処理浴の重量比が１０未満ではカチオン系高分子化合物の付着斑が起こりやすく、５０を超えるとカチオン系高分子化合物がセルロース系繊維構造物と十分に反応せず、次の工程で使用するアニオン系高分子化合物があまり付与せず耐久性を発現しないおそれがある。処理温度としては３０〜８０℃が好ましく、より好ましくは４０〜７０℃の範囲である。３０℃未満ではカチオン系高分子化合物の反応が不十分となり、８０℃を超えるとカチオン系高分子化合物の反応速度が速すぎるため反応斑等が起こり十分な効果を発現しにくい。処理時間は通常１〜８０分間であり、好ましくは５〜５０分間である。
また、水系溶媒中の該カチオン系高分子化合物（有効成分）の使用量は、基質のセルロース系繊維構造物重量に対して０．２〜２０％ｏｗｆが好ましく、より好ましくは１〜１０％ｏｗｆである。カチオン系高分子の使用量が０．２％ｏｗｆ未満であると、次の工程で使用するアニオン系高分子があまり付与せず耐久性を発現しないおそれがあり、２０％ｏｗｆより多いと風合いが硬くなるおそれがある。
【００１１】
セルロース系繊維構造物にカチオン系高分子化合物を付与した後に、過剰に付与されたカチオン系高分子化合物を除去しておくことが好ましい。除去方法としては、通常の場合、水洗による方法が用いられる。
【００１２】
本発明においては、セルロース系繊維構造物にカチオン系高分子化合物を付与する前に、セルロース繊維構造物をマーセル化しておくことが好ましい。マーセル化は、高濃度アルカリ、例えば苛性ソーダ、有機アミン、アンモニア、第４級アンモニウム塩類などの１種、又は２種以上の混合液中で緊張下にセルロース系繊維を処理する工程である。例えば、セルロース系繊維は、濃厚な苛性ソーダ溶液中で膨潤することで断面積が増加するとともに円形に近くなる。セルロース系繊維の結晶形はこの処理で、天然セルロースの結晶形Ｉからアルカリの付加したＮａ−セルロースＩ及びＩＩを経て、脱アルカリによりセルロースＩＩの構造に変化する。セルロース系繊維が膨潤、可塑化している状態で、タテ及びヨコに張力を加えることにより、寸法の安定性が保たれる。また、膨潤した状態で張力が加わるので、配向度が高くなり、強度が増加する。撥水撥油性の低下は摩擦によりセルロース系繊維のフィブリル化が原因であったが、マーセル化により、形態が安定し、フィブリル化が減少し撥水撥油性の耐久性が向上する。
【００１３】
また、本発明においては、セルロース系繊維構造物にカチオン系高分子化合物を付与する前に、反応染料、直接染料などの染料で染色することもできる。
【００１４】
次に、カチオン系高分子化合物が付与されたセルロース系繊維構造物にアニオン系高分子水溶液を付与する。アニオン系高分子化合物は、分子内に陰イオン性残基を１個以上とベンゼン環を２個以上有する化合物が好ましく用いられる。陰イオン性残基としては、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基などが挙げられる。アニオン系高分子化合物の陰イオン性残基が、カチオン系高分子化合物の陽イオン性残基とイオン吸着するものと考えられる。アニオン系高分子化合物の同一分子内の陰イオン性残基は１種類であっても２種類以上であってもよい。
【００１５】
該アニオン系高分子化合物の分子量は、平均分子量５００〜７５０００が好ましく、１５００〜７３０００がより好ましい。平均分子量７５０００より大きいと、繊維状に吸着しにくくなる。又は、風合いが硬くなるおそれがある。一方、平均分子量５００より小さいと、親水性が強くなりすぎる傾向があるため、撥水性を阻害するおそれがある。
【００１６】
上記のアニオン系高分子化合物としては、いわゆるナイロン用合成フィックス剤として用いられる公知の化合物を用いることができる。アニオン系合成フィックス剤としては、フェノールスルホン酸ホルマリン重縮合物、チオフェノールホルマリン重縮合物、ビスフェノールＳスルホンホルマリン重縮合物などが挙げられる。
撥水性発現のメカニズムは、ナイロン用フィックス剤の親水性基が、カチオン系高分子化合物に吸着することで疎水部が表面に現れ、次の工程で使用するフッ素系撥水撥油加工剤のパーフルオロアルキル基の配列を好ましい状態で維持する効果があると考えられる。また、水系媒体としては、水または水溶性有機溶媒との混合物が挙げられるが、水のみが好ましい。
【００１７】
アニオン系高分子化合物による処理方法としては、吸着を確実に行える点から、吸尽法が好ましい。吸尽法における浴比、すなわちセルロース系繊維構造物に対する処理浴の重量比（セルロース系繊維：処理浴）は１：１０〜１：５０が好ましく、より好ましくは１：１５〜１：３５の範囲である。処理浴の重量比が１０未満ではアニオン系高分子化合物の付着斑が起こりやすく、５０を超えるとアニオン系高分子化合物がカチオン系高分子化合物と十分に反応せず、次の工程で使用するフッ素系撥水撥油加工剤とイオン的に反発するおそれがある。処理温度としては５０〜１００℃が好ましく、より好ましくは６０〜９０℃の範囲である。５０℃未満ではアニオン系高分子化合物の反応が不十分となり、１００℃を超えるとアニオン系高分子化合物の反応速度が速すぎるため反応斑等が起こり十分な効果を発現しにくい。処理時間は通常１〜８０分間であり、好ましくは５〜５０分間である。
また、水系溶媒中の該アニオン系高分子化合物（有効成分）の使用量は、基質のセルロース系繊維構造物重量に対して０．２〜２０％ｏｗｆが好ましく、より好ましくは１〜１０％ｏｗｆである。アニオン系高分子化合物の使用量が０．２％ｏｗｆ未満であると、次の工程で使用するフッ素系撥水撥油加工剤とイオン的に反発するおそれがあり、２０％ｏｗｆより多いと風合いが硬くなるおそれがある。
【００１８】
上記の処理液には、アニオン系高分子化合物以外の他の成分を配合することもできる。添加成分としては加工浴のｐＨを調製し、カチオン系高分子化合物への吸着を促進する目的で、酢酸、ギ酸などの有機酸を含有させてもよい。
【００１９】
アニオン系高分子化合物を付与した後に、過剰に付与されたアニオン系高分子化合物を除去しておくことが好ましい。除去方法としては、通常の場合、水洗による方法が挙げられる。水洗が不充分であると処理液中の微粒子が凝集、沈殿などを発生したり、撥水性発現効果を阻害する。また、必要に応じてフッ素系撥水撥油剤を付与する前に、セルロース系繊維構造物を乾燥させておくことが好ましい。
【００２０】
次に、アニオン系高分子化合物を付与したセルロース繊維構造物にフッ素系撥水撥油加工剤を付与する。フッ素系撥水撥油加工剤としては、フッ素を含有する各種の有機系樹脂を用いることができるが、特に、パーフルオロアルキル基を含有するアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アルキルアクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ビニルアルキルケトン等の不飽和モノマーの重合物、あるいは上記パーフルオロアルキル基含有不飽和モノマーとアクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、塩化ビニル、アクリロニトリル、マレイン酸エステル、ポリオキシエチレン基含有不飽和モノマーなどのパーフルオロアルキル基を含有しない不飽和モノマーとの共重合体が好ましい。これらは、単独で使用されても二種以上組み合わせて使用してもよい。さらに、皮膜強度の向上、接着性を改善する目的で、Ｎ−メチロール化合物、ケトン樹脂、アセタール樹脂、イソシアネート系化合物、エポキシ樹脂などを併用してもよい。特に、皮膜強度、風合いの面から、イソシアネート系化合物が好ましい。フッ素系撥水撥油加工剤の濃度は、フッ素系撥水撥油加工剤の種類などに応じて調整し得るが、水溶液では１〜２５重量％の濃度とすることが好ましい。フッ素系撥水撥油加工剤の濃度が１重量％未満であると、十分な撥水性を付与しにくくなり、一方２５重量％を超えると風合いが硬くなったり、チョークマークやクラックマークなどが発生し易くなる。
【００２１】
さらに、繊維表面の摩擦を低減させる目的及び加工後の風合いを改善するために、シリコーン系、脂肪族系の平滑剤及び柔軟剤なども併用できる。これらの化合物は、撥水撥油性、風合いを損なわない範囲内で使用するのが好ましく、セルロース系繊維への付与量は繊維重量に対して通常２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。
【００２２】
フッ素系撥水撥油加工剤をセルロース系繊維構造物に付与する方法としては、捺染法、吸尽法、パディング法、コーティング法、スプレー法等が利用できる。これらの中でも、処理の簡便性の点からパディング法が好ましい。
【００２３】
また、本発明においては、アニオン系高分子化合物を付与する前に樹脂加工し摩擦によるフィブリル化を抑えておく方が好ましい。具体的には、セルロース系繊維が持つ活性水素基を、架橋反応性化合物を用いて、繊維内部あるいは繊維表面で架橋することが好ましい。具体的には、活性水素基と反応する反応基を２個以上持つ架橋反応性化合物を繊維内部に浸透させ、あるいは繊維表面に付与し熱処理などにより架橋硬化させる。
【００２４】
活性水素基と反応する反応基を２個以上持つ化合物としてはホルマリン、Ｎ−メチロール化合物、ケトン樹脂、アセタール樹脂、イソシアネート系化合物、エポキシ樹脂、グリオキザール樹脂、活性ビニル化合物、ポリカルボン酸化合物などが利用できる。これらの中でもエポキシ樹脂、グリオキザール樹脂が好ましい。
【００２５】
本発明でいうセルロース系繊維構造物とは、綿、レーヨン、ポリノジック、キュプラ、テンセルなどのセルロース系繊維を含む繊維、糸、織物、編物、不織布をいい、これらはセルロース系繊維以外の天然繊維、合成繊維、再生繊維等の他の繊維との混合物であっても差し支えない。
【００２６】
本発明で得られる撥水撥油性に優れたセルロース系繊維構造物は、ＪＩＳ  Ｌ  １０７６−１９９２のＣ法によるアピアランス・リテンション形試験機にて湿潤状態でＪＩＳ  Ｌ  ０８２３−１９９２（染色堅牢度試験用添付白布）の綿３号で摩擦試験を３０回行った時に撥水性の評価で３級以上を示す。
【００２７】
［実施例］
以下実施例により本発明を詳細に説明するが、これらの実施例によって本発明は何等制限されるものではない。
【００２８】
[評価方法]
（洗濯試験）
撥水撥油加工後の加工布をタテ×ヨコ：２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形に切り取り、ＪＩＳ  Ｌ０２１７  １０３法により連続して洗濯を行った。
【００２９】
（摩耗試験）
撥水撥油加工後の加工布をタテ×ヨコ：２０ｃｍ×２０ｃｍの正方形に切り取り、ＪＩＳ  Ｌ  １０７６Ｃ法に準じアピアランス・リテンション形試験機を用いて、下記の条件で試験を行った。なお、摩耗試験を過酷にするために、下部ホルダーに蒸留水で湿潤したＪＩＳ  Ｌ  ０８２３の綿３号を用いた。
アピアランス・リテンション形試験機：東洋精機社製Ｔ−１３
生地：上部ホルダー  加工布
下部ホルダー  湿潤綿布
押圧荷重：２．５Ｎ
【００３０】
（撥水性評価方法）
撥水性評価方法ＪＩＳ  Ｌ１０９２法のスプレー試験により、撥水撥油加工後の加工布の初期及び洗濯試験、摩耗試験後の試料の撥水性を評価した。
撥水性の評価は、表１に基づいて行った。
【００３１】
【表１】
0004837996.tif 000002
【００３２】
（撥油性評価方法）
撥油性評価方法Ａ．Ａ．Ｔ．Ｃ．Ｃ標準試験法１１８−１９８３により、撥水撥油加工後の加工布の初期及び洗濯試験、摩耗試験後の試料の撥油性を評価した。
撥油性の評価は、表２の各種の油に対する耐性に基づいてい行った。
【００３３】
【表２】
0004837996.tif 000003
【実施例１】
【００３４】
精練、漂白、マーセル化、反応染料で染色した綿のツイル織物（８０／２×８０／２−１８５×９５本／インチ）を用い、下記に示す処方１の前処理加工浴に浴比１：２０で５０℃で１０分間浸漬し、その後乾燥した。次に、下記に示す処方２の前処理工程浴に浴比１：２０で８０℃で１５分間浸漬し、その後乾燥した。最後に、処方３からなる撥水撥油浴をパッド処理（絞り率：７０％）した後、１３０℃で９０秒間乾燥後、１７０℃で６０秒間熱処理を行い、撥水撥油性を有する布帛を得た。評価結果を表３および４に示す。
処方１
ポリカチオン系フィックス剤（カチオン系高分子化合物）          １ｇ／Ｌ
（日華化学（株）製  ネオフィックスＲ−８００コンク）
処方２
アニオン系合成フィックス剤（アニオン系高分子化合物）
（オー・ジー（株）製  ＳＺ９９０４）            １．５ｇ／Ｌ
硫安（東亜合成（株）製）                                      ３ｇ／Ｌ
酢酸（日本酢ビ・ポパール（株）製）                      ０．５ｃｃ／Ｌ
処方３
フッ素系撥水撥油剤（旭硝子（株）製  アサヒガード  ＡＧ−９５０）    ８重量％
ブロックイソシアネート架橋剤（明成化学（株）製  メイカネートＭＦ）  １重量％
【実施例２】
【００３５】
精練、漂白、マーセル化、反応染料で染色した実施例１と同じ綿のツイル織物を用い、処方１からなる前処理加工浴に浴比１：２０で５０℃、１０分間浸漬し、その後乾燥した。次に、処方４の前処理加工浴に浴比１：２０でパッド処理（絞り率７０％）した後、１３０℃で９０秒乾燥後、１５０℃で１２０秒間熱処理を行い、７０℃で１０分間湯洗を行った。次に、処方２の前処理工程浴に浴比１：２０で８０℃、１５分間浸漬し、その後乾燥した。最後に、処方３の撥水撥油浴をパッド処理（絞り率：７０％）した後、１３０℃で９０秒間乾燥後、１７０℃で６０秒間熱処理を行い、撥水撥油性を有する布帛を得た。評価結果を表３および４に示す。
処方４
ジエチレングリコールジクリシジルエーテル（形態安定処理の
エポキシ樹脂）                                              ６重量％
（共栄社化学（株）製  エポライト１００Ｅ）
テトラフルオロホウ酸マグネシウム、ホウフッ化マグネシウム      ６重量％
（ユニオン化学社製ユニカカタリストＧ３５Ｐ）
緩衝液（ユニバッファーＡＧ−２２）                          ２．４重量％
【００３６】
［比較例１］
実施例１と同じ綿のツイル織物を、精練、漂白、マーセル化、反応染料で染色し、処方３の撥水撥油浴をパッド処理（絞り率：７０％）した後、１３０℃で９０秒間乾燥後、１７０℃で６０秒間熱処理を行い、撥水撥油性を有する布帛を得た。評価結果を表３および４に示す。
【００３７】
［比較例２］
精練、漂白、マーセル化、反応染料で染色した実施例１と同じ綿のツイル織物を用い、処方４の前処理加工浴に浴比１：２０でパッド処理（絞り率７０％）した後、１３０℃で９０秒乾燥後、１５０℃で１２０秒間熱処理を行い、７０℃で１０分間湯洗を行った。さらに、処方３の撥水撥油浴をパッド処理（絞り率：７０％）した後、１３０℃で９０秒間乾燥後、１７０℃で６０秒間熱処理を行い、撥水撥油性を有する布帛を得た。評価結果を表３および４に示す。
【実施例３】
【００３８】
精練、漂白、マーセル化、反応染料で染色した実施例１と同じ綿のツイル織物を用い、実施例１と同じ処方１での処理、処方２での処理を行った。次に、処方５の撥水撥油加工剤水溶液を起泡装置により約１３倍に起泡させ、ロータリープリント方式にて片面に約１５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布した。その後、１２０℃で９０秒間乾燥後、１６０℃で４５秒間硬化処理を行った。次に、吸水剤水溶液（チバ・スペシャルティケミカルズ社製ＣＹＢＥＲＦＩＴ  ＴＦＣ−１）８重量％をキスロール方式で、反対の面に、約３８ｇ／ｍ２の塗布量で塗布した。その後、１２０℃で９０秒間乾燥後、１５０℃で４５秒間の熱処理を行い、撥水撥油性を有する布帛を得た。評価結果を表３および４に示す。
処方５
フッ素系撥水撥油剤（旭硝子（株）製  アサヒガードＡＧ−９５０）      ８重量％
ブロックイソシアネート架橋剤（明成化学（株）製  メイカネートＭＦ）  １重量％
起泡剤（明成化学（株）製  非イオン界面活性剤  メイフォーマーＦ−２１０）
０．５重量％
【００３９】
［比較例３］
精練、漂白、マーセル化、反応染料で染色した実施例１と同じ綿のツイル織物を用い、処方５の撥水撥油加工剤水溶液を起泡装置により約１３倍に起泡させ、ロータリープリント方式にて片面に約１５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布した。その後、１２０℃で９０秒間乾燥後、１６０℃で４５秒間熱処理を行った。次に、吸水剤水溶液（チバ・スペシャルティケミカルズ（株）製  ＣＹＢＥ  ＲＦＩＴ  ＴＦＣ−１）８重量％をキスロール方式で、反対の面に、約３８ｇ／ｍ２の塗布量で塗布した。その後、１２０℃で９０秒間乾燥後、１５０℃で４５秒間の熱処理を行い、撥水撥油性を有する布帛を得た。評価結果を表３および４に示す。
【００４０】
【表３】
0004837996.tif 000004
【００４１】
【表４】
0004837996.tif 000005