【手続補正書】
【提出日】平成15年9月11日(2003.9.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アクリル酸エステルおよび／またはアクリル酸アルコキシアルキルエステルよりなる単量体（１）、および炭素−炭素二重結合を側鎖に導入するための単量体（２）からなるアクリルゴム、
（Ｂ）イオン伝導機構による導電性付与物質、
（Ｃ）電子伝導機構による導電性付与物質、および
（Ｄ）下記の（Ｄ1）および／または（Ｄ2）
（Ｄ1）有機過酸化物
（Ｄ2）オルガノハイドロジェンシロキサンおよび周期律表第VIII 族の遷移金属化合物
からなるゴム組成物。
【請求項２】
（Ａ）アクリル酸エステルおよび／またはアクリル酸アルコキシアルキルエステルよりなる単量体（１）、および炭素−炭素二重結合を側鎖に導入するための単量体（２）からなるアクリルゴム１００重量部、
（Ｂ）イオン伝導機構による導電性付与物質０．１〜４０重量部、
（Ｃ）電子伝導機構による導電性付与物質０．１〜４０重量部、および
（Ｄ）下記の（Ｄ1）および／または（Ｄ2）
（Ｄ1）有機過酸化物０．０５〜１０重量部
（Ｄ2）オルガノハイドロジェンシロキサン０．００５〜５０重量部および周期律表第VIII 族の遷移金属化合物０．００００１〜１重量部、
からなるゴム組成物。
【請求項３】
上記（Ａ）成分の単量体（１）が、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸メトキシメチル、アクリル酸エトキシメチル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル、およびアクリル酸３−メトキシプロピルからなる群より選ばれる１種以上からなる請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
上記（Ａ）成分の単量体（２）が、アクリル酸ジヒドロジシクロペンテニル、メタクリル酸ジヒドロジシクロペンテニル、マレイン酸ジヒドロジシクロペンテニル、フマル酸ジヒドロジシクロペンテニル、アクリル酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、イタコン酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、マレイン酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、フマル酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸エチリデンノルボニル、メタクリル酸エチリデンノルボニル、イタコン酸エチリデンノルボニル、マレイン酸エチリデンノルボニル、フマル酸エチリデンノルボニル、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、およびアクリル酸アリルからなる群より選ばれる１種以上からなる請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
上記（Ａ）成分が、上記単量体（１）８０〜９９．９重量％、および上記単量体（２）０．１〜２０重量％（ただし、単量体（１）＋単量体（２）＝１００重量％）からなる請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項６】
上記（Ｄ1）成分が、１，１−ジ−ｔ−ブチルペルオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、および１，３−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ−イソプロピル）ベンゼンからなる群より選ばれる１種以上からなる請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項７】
上記（Ｄ2）成分が、ジメチルハイドロジェンシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位と末端トリメチルシロキサン単位との共重合体、ジメチルハイドロジェンシロキサン単位とＳｉＯ2 単位とからなる低粘度流体、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンからなる群より選ばれる１種以上からなる請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真技術を用いたプリンタ、複写機等において帯電・現像・転写ロールに導電性弾性ゴムロールが広く用いられている。
これらの弾性ゴムロールには、感光体との安定した接触面積を確保する必要性から、低硬度かつ低圧縮永久歪のゴム材料が要求されている。また、これらゴムロール材料は半導電領域で安定な導電性を示すことも要求されており、特に導電性が環境条件の変化により大きく変化しないことが要求されている。
これらの要求に対して、通常のＥＰＤＭ等のソリッドゴムでは低硬度のロールを得ることが難しいという問題がある。
また、特開平４−１６０３９７号公報には、ＥＰＤＭ等を発泡させてスポンジゴムとすることによって低硬度化することが例示されている。しかし、スポンジゴムはソリッドゴムに比較して圧縮永久歪が劣る問題がある。
また、弾性ロールの導電性を１０6〜１０9の半導電領域でコントロールするために、導電性カーボンブラック、グラファイト、金属粉等の導電フィラーを添加する方法が従来知られている。しかし、半導電領域では導電フィラーの添加量の増減によって抵抗値が急激に変化するため、分散度、添加量のバラツキが導電性に与える影響が大きく、再現性良く安定した導電性が得られないという問題があった。
また、特開昭６３−１８９８７６号公報及び特開平２−１９８４７０号公報では、ゴム中にイオン性の導電物質を添加することが提案されている。この場合、添加量の増減により抵抗値が急激に変化することは少なく、比較的再現性の良い導電性が得られる。しかし、環境の変化（高温高湿／低温低湿）による、導電性の変化が大きいという問題があった。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記の問題点を解決するために鋭意検討を重ねた結果、（Ａ）特定のアクリルゴム、（Ｂ）イオン伝導機構による導電性付与物質、（Ｃ）電子伝導機構による導電性付与物質、および（Ｄ）有機過酸化物等から選ばれる特定の物質、からなる組成物が上述の目的を達成することを見いだした。
すなわち、本発明は、
（Ａ）アクリル酸エステルおよび／またはアクリル酸アルコキシアルキルエステルよりなる単量体（１）、および炭素−炭素二重結合を側鎖に導入するための単量体（２）からなるアクリルゴム、
（Ｂ）イオン伝導機構による導電性付与物質、
（Ｃ）電子伝導機構による導電性付与物質、
（Ｄ）下記の（Ｄ1) および／または（Ｄ2）
（Ｄ1）有機過酸化物
（Ｄ2）オルガノハイドロジェンシロキサンおよび周期律表第VIII 族の遷移金属化合物、
からなるゴム組成物を提供するものである。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるアクリルゴム（Ａ）中、アクリル酸エステルおよび／またはアクリル酸アルコキシアルキルエステルよりなる単量体（１）に使用されるアクリル酸エステルとしては、例えばメチルアクリレート（アクリル酸メチル）、エチルアクリレート（アクリル酸エチル）、ｎ−またはイソプロピルアクリレート（アクリル酸ｎ−プロピルまたはアクリル酸イソプロピル）、ｎ−またはイソブチルアクリレート（アクリル酸ｎ−ブチルまたはアクリル酸イソブチル）、ｎ−ヘキシルアクリレート（アクリル酸ｎ−ヘキシル）、２−エチルヘキシルアクリレート（アクリル酸２−エチルヘキシル）、シクロヘキシルアクリレート（アクリル酸シクロヘキシル）などが挙げられる。好ましくはエチルアクリレート（アクリル酸エチル）、ｎ−ブチルアクリレート（アクリル酸ｎ−ブチル）が挙げられる。これらは単独でまたは２種類以上組み合わせて用いることができる。
アクリル酸アルコキシアクリルエステルとしては、例えばメトキシメチルアクリレート（アクリル酸メトキシメチル）、エトキシメチルアクリレート（アクリル酸エトキシメチル）、２−メトキシエチルアクリレート（アクリル酸２−メトキシエチル）、２−エトキシエチルアクリレート（アクリル酸２−エトキシエチル）、２−ブトキシエチルアクリレート（アクリル酸２−ブトキシエチル）、３−メトキシプロピルアクリレート（アクリル酸３−メトキシプロピル）などが挙げられる。好ましくは２−メトキシエチルアクリレート（アクリル酸２−メトキシエチル）、２−エトキシエチルアクリレート（アクリル酸２−エトキシエチル）が挙げられる。これらは単独でまたは２種類以上組み合わせて用いることができる。
このうち好ましくは、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチルが用いられ、特にアクリル酸エチル０〜４５重量％、アクリル酸ブチル５０〜８０重量％、アクリル酸２−エチルヘキシル０〜３０重量％、アクリル酸メトキシエチル０〜５０重量％からなる組成のものが好ましい。
アクリル酸エステルおよび／またはアクリル酸アルコキシアルキルエステルの使用量は、本発明のアクリルゴム１００重量％に対して８０〜９９．９重量％、好ましくは９０〜９９．９重量％である。この割合が８０重量％未満である場合には、得られるアクリルゴムの組成物において硬度が過大となって好適な弾性をしめさない。一方、この割合が９９．９重量％を超える場合には、得られるアクリルゴムの架橋物において、引張り強度が過小となって好ましくない。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明で用いられるアクリルゴム（Ａ）に使用される炭素−炭素二重結合を側鎖に導入するための単量体（２）としては、アクリル酸ジヒドロジシクロペンテニル、メタクリル酸ジヒドロジシクロペンテニル、マレイン酸ジヒドロジシクロペンテニル、フマル酸ジヒドロジシクロペンテニル、アクリル酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、イタコン酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、マレイン酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、フマル酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、アクリル酸エチリデンノルボニル、メタクリル酸エチリデンノルボニル、イタコン酸エチリデンノルボニル、マレイン酸エチリデンノルボニル、フマル酸エチリデンノルボニル、メタクリル酸ビニル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、などが挙げられ、特にアクリル酸ジヒドロジシクロペンテニル、アクリル酸ジヒドロジシクロペンテニルオキシエチル、メタクリル酸アリル、アクリル酸アリル、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニルが好ましい。上記ジエン化合物の使用割合は全単量体合計に対し、０．１〜２０重量％、好ましくは０．１〜１０重量％である。２０重量％を越えると得られるアクリルゴム組成物の伸びが低下し、０．１重量％未満では引張強度が劣る。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
更に、アクリルゴム（Ａ）を構成する単量体として単量体（１）、（２）以外に他の共重合可能な単量体（３）を含有することができる。
単量体（３）としては、スチレン、ビニルトルエン、ビニルピリジン、α−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ハロゲン化スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレングリコールジメタクリレート等の芳香族および脂環式アルコールのメタクリル酸エステル、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸と低級アルコールとのエステル、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルスルホン、ジビニルケトン、ジビニルエーテル、エチレングリコールジメタクリレート、ビシクロ（２，２，１）−５−ヘプテン−２−ジメチロールのジメタクリレートなどが挙げられる。なお、これらは必要に応じて用いられ、１種または２種以上混合して用いることができる。単量体（３）の使用量は２０重量％を越えない範囲内で使用されるのが適切である。２０重量％を越えるとアクリルゴムが硬くなり好ましくない。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明に用いられる（Ｂ）イオン伝導機構による導電性付与物質は、リチウム、ナトリウム、カリウム等の周期律表第１族金属塩、及びその錯体、あるいはＣａ、Ｂａ等の周期律表第２族金属塩およびその錯体、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤などが挙げられる。
上記周期律表第１族金属塩としては、具体的にはＬｉＣＦ3ＳＯ3 、ＮａＣｌＯ4、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6  、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＩ、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＮａＳＣＮ、ＫＳＣＮ、ＮａＣｌ、ＮａＩ、ＫＩ等のアルカリ金属塩等が挙げられるが、特に過ハロゲン酸素酸塩が好ましい。
上記周期律表第２族金属塩としてはＣａ（ＣｌＯ4）2、Ｂａ（ＣｌＯ4）2等が挙げられる。
また、それら塩との錯体としては、１，４−ブタンジオール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等多価アルコールとその誘導体の錯体あるいはエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等のモノオールとの錯体などが挙げられる。
また上記以外でもアミノ基で変性したＤＯＰ、ＤＢＰ等の可塑剤と過塩素酸イオンとの錯塩等の導電性可塑剤等が挙げられる。
上記陽イオン性界面活性剤としては、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、過塩素酸テトラエチルアンモニウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウム、ホウフッ化テトラブチルアンモニウム、ホウフッ化テトラエチルアンモニウム、等の４級アンモニウム塩が挙げられる。
また、両性界面活性剤としては、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン、ジメチルアルキルラウリルベタイン等が挙げられる。
陰イオン性界面活性剤としては、有機スルホン酸塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加硫酸エステル塩、高級アルコールリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加リン酸エステル塩などが挙げられる。
非イオン性界面活性剤としては高級アルコールエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、多価アルコール脂肪酸エステル等が挙げられる。
上記（Ｂ）イオン伝導機構による導電性付与物質の添加量はアクリルゴム１００重量部に対して０．１〜４０重量部であり、好ましくは０．５〜３０重量部である。０．１重量部未満であると導電性が劣り、一方、４０重量部を越えると、本組成物から得られる製品の機械的特性が劣り、好ましくない。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明で用いられる（Ｄ2）オルガノハイドロジェンシロキサンは、珪素原子に直結した水素原子を有する基を含むオルガノシロキサンであり、分子形状としては、直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよい。具体的にはジメチルハイドロジェンシリル基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位と末端トリメチルシロキサン単位との共重合体、ジメチルハイドロジェンシロキサン単位とＳｉＯ2 単位とからなる低粘度流体、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが挙げられる。
上記オルガノハイドロジェンシロキサンの添加量は、アクリルゴム１００重量部あたり０．００５〜５０重量部、好ましくは０．０１〜３０重量部である。０．００５重量部未満では、ヒドロシリル化反応が不十分であり、一方５０重量部を越えると、得られる組成物の粘度低下を生じ、強度低下につながり好ましくない。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
また、実施例において、各種測定法は下記の方法に拠った。
・引張試験および圧縮永久歪試験：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠した。
・硬度（ＪＩＳ−Ａ）：ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠した。
・硬度（ＡＳＫＥＲ−Ｃ）：高分子計器（株）製ＡＳＫＥＲ−Ｃ型硬度計を使用して測定した。
・体積固有抵抗：アドバンテスト（株）製ＴＲ８６５２エレクトロメータ及びＴＲ４２電極を用い、ＪＩＳ−Ｋ６９１１に準拠して測定した。
尚、体積固有抵抗は温度と相対湿度をコントロールした恒温槽内で２４時間放置した後測定を実施した。環境条件は１０℃×３０％ＲＨ、２５℃×５０％ＲＨ及び４０℃×９０％ＲＨの３条件で行った。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
【表１】
1998087877.tif 000001
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
【表２】
1998087877.tif 000002
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
尚、表中使用された物質は下記の通りである。
ＥＰＤＭ：日本合成ゴム（株）製  ＥＰ３４２（エチレン／プロピレン=５３／４７重量比  ＭＶ（ＭＬ1+4、100℃）=４８、ヨウ素価３０）
イオン伝導物質Ａ：旭電化工業（株）製  導電性可塑剤ＬＶ−７０
イオン伝導物質Ｂ：昭島化学工業（株）製  ＭＰ−１００
ＮａＣｌＯ4とＣＨ3ＯＣＨ2ＣＨ2OOＣＨ2ＣＨ2ＯＨとの錯体
導電性カーボンブラック：ライオンアクゾ（株）製  ケッチェンブラックＥＣ６００ＪＤ
有機過酸化物：日本油脂（株）製パーカドックス＃１４／４０
ポリオルガノハイドロジェンシロキサン：東芝シリコーン（株）製  ＴＳＦ４８４（ポリメチルハイドロジェンシロキサン）
遷移金属化合物：和光純薬（株）製  塩化白金酸６水和物のイソプロパノール１重量％溶液
共架橋剤：大内新興化学（株）製  バルノックＰＭ（Ｎ，Ｎ'−ｍ−メタフェニレンビスマレイミド）
リタ−ダ−：精工化学（株）製  ノンスコーチＮ（Ｎ−ニトロソジフェニルアミン）