(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂基材表面にコーティング組成物の硬化物層が形成された積層体において、前記コーティング組成物が、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分：
（Ａ）酸化スズ及び酸化ジルコニウムからなる複合金属酸化物を、五酸化アンチ
モン及び酸化ケイ素で被覆した、酸化チタンを含まない複合金属酸化物微
粒子；
（Ｂ）エポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物；
（Ｃ）有機溶媒；
（Ｄ）アセチルアセトナート錯体；
を含有するものであり、且つ、前記樹脂基材が、チオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材であることを特徴とする積層体。
【請求項２】
前記コーティング組成物が、前記（Ｂ）成分１００質量部当り、前記（Ａ）成分の複合金属酸化物微粒子を２５〜２５０質量部、前記（Ｃ）成分の有機溶媒を１００〜２５００質量部、前記（Ｄ）成分のアセチルアセトナート錯体を０．１〜１５質量部の量で含有している請求の範囲１記載の積層体。
【請求項３】
チオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材の屈折率が１．５５以上である請求の範囲１記載の積層体。
【請求項４】
チオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材が色素を含有している請求の範囲３記載の積層体。
【請求項５】
請求の範囲３記載の積層体よりなるプラスチックレンズ。
【請求項６】
請求の範囲４記載の積層体よりなるプラスチックレンズ。
【請求項７】
チオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材の表面に、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分：
（Ａ）酸化スズ及び酸化ジルコニウムからなる複合金属酸化物を、五酸化アンチ
モン及び酸化ケイ素で被覆した、酸化チタンを含まない複合金属酸化物微
粒子；
（Ｂ）エポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物；
（Ｃ）有機溶媒；
（Ｄ）アセチルアセトナート錯体；
を含有するコーティング組成物を塗布し、８０℃以上の温度に加熱して該コーティング組成物を硬化させて硬化物層を形成することを特徴とする積層体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、コーティング組成物の硬化物層がチオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材の表面に形成された積層体に関するものであり、より詳細には、密着性及び耐擦傷性や耐候性等に優れ、メガネレンズとして好適な積層体に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
合成樹脂レンズは、軽さ、安全性、易加工性、ファッション性などガラスレンズにない特徴を有し、近年急速に普及してきたが、傷が付き易いという欠点があり、このため、合成樹脂レンズ表面には、一般に、シリコーン系のコート層（所謂ハードコート層と呼ばれている）が設けられている。
【０００３】
このようなシリコーン系のコート層は、従来、シリカ微粒子、重合性を有する有機シラン化合物、重合触媒、酸水溶液、及び溶媒を主成分とするコーティング組成物を、合成樹脂レンズ表面に塗布し、加熱して該組成物を硬化させると共に溶媒を揮発させることにより形成されていた（例えば特公昭５７−２７３５号公報参照）。しかしながら、このようなコーティング組成物を硬化させることにより形成されるハードコート層は、屈折率が低く、高屈折率の合成樹脂レンズ表面に形成したときには、合成樹脂レンズとの屈折率の差により干渉縞が発生し、外観不良を生じさせるという問題があり、その改善が求められている。
【０００４】
この問題を解決するために、高屈折率のハードコート層を形成するコーティング組成物も種々提案されており、例えば、上記のコーティング組成物中に配合されているシリカ微粒子を、屈折率の高い各種の複合金属酸化物に置き換えたコーティング組成物、具体的には、以下のようなコーティング組成物が提案されている。
【０００５】
（１）Ｓｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ等を含む複合金属酸化物に置き換えたコーティング組成物（特開平５−２６４８０５号公報）
（２）Ｔｉ、Ｃｅ、Ｓｎ等を含む複合酸化物に置き換えたコーティング組成物（特開平１０−２４５５２３号公報）
（３）Ｔｉ、Ｓｎ及びＺｒを含む複合金属酸化物に置き換えたコーティング組成物（特開平９−４９２１５号公報）
（４）ＴｉとＳｂとを含む複合金属酸化物に置き換えたコーティング組成物（特開平２００２−３６３４４２号公報）
（５）Ｓｎ、Ｚｒ、Ｗ、Ｓｉ等の複合金属酸化物に置き換えたコーティング組成物（特開平２０００−２８１９７３号公報）
【０００６】
しかしながら、特許文献１〜５の複合金属酸化物を用いたコーティング組成物は、水分に対する感度が高く、このため、形成されるハードコート層が白化（白濁）する現象がみられる。また、形成されるハードコート層の耐候性（もしくは耐久性）が低く、例えば時間の経過とともに、ハードコート層と合成樹脂レンズとの密着性が低下するといった問題が生じる。
【発明の開示】
【０００７】
そこで、本発明は、樹脂基材表面にコーティング組成物の硬化物層が形成された積層体であって、水分に起因する硬化物層の白化（白濁）が有効に抑制されているとともに、耐候性に優れており、経時による密着性の低下が有効に抑制された積層体を提供することにある。
【０００８】
本発明者等は上記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、樹脂基材としてチオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材を選択し、且つコーティング組成物として、酸化スズ及び酸化ジルコニウムからなる複合金属酸化物を五酸化アンチモン及び酸化ケイ素で被覆した、酸化チタンを含まない複合金属酸化物微粒子、及びその他の特定の成分を含むものを使用し、このような樹脂基材とコーティング組成物とを組み合わせることにより、水分に起因する硬化物層の白化（白濁）が抑制され、且つ耐候性もしくは耐久性に優れた積層体が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明によれば、樹脂基材表面にコーティング組成物の硬化物層が形成された積層体において、
前記コーティング組成物が、下記（Ａ）〜（Ｄ）成分：
（Ａ）酸化スズ及び酸化ジルコニウムからなる複合金属酸化物を、五酸化アンチ
モン及び酸化ケイ素で被覆した、酸化チタンを含まない複合金属酸化物微
粒子；
（Ｂ）エポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物；
（Ｃ）有機溶媒；
（Ｄ）アセチルアセトナート錯体；
を含有するものであり、且つ、前記樹脂基材が、チオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材であることを特徴とする積層体が提供される。
【００１０】
本発明の積層体においては、前記コーティング組成物が、前記（Ｂ）成分１００質量部当り、前記（Ａ）成分の複合金属酸化物微粒子を２５〜２５０質量部、前記（Ｃ）成分の有機溶媒を１００〜２５００質量部及び前記（Ｄ）成分のアセチルアセトナート錯体を０．１〜１５質量部の量で含有していることが好ましい。
【００１１】
本発明の積層体は、プラスチックレンズとして有用であるが、特にプラスチックレンズの用途に用いる場合には、チオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材の屈折率が１．５５以上であること、或いはチオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材が色素を含有していることが好適である。
【００１２】
本発明によれば、また、チオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材の表面に、前記（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するコーティング組成物を塗布し、８０℃以上の温度に加熱して該コーティング組成物を硬化させて硬化物層を形成することを特徴とする積層体の製造方法が提供される。
【００１３】
本発明の積層体は、上記のコーティング組成物の硬化物層がチオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材表面に形成されているため、水分に対する感度が低く、しかも耐候性に優れているという特性を有しており、例えば高湿度下でコーティング組成物を塗布し或いは吸水した状態でコーティング組成物を塗布する場合にも、白濁のない透明な硬化物層が得られる。しかも、後述する実施例にも示されているように、長時間（２００時間）の劣化促進試験後においても、硬化物層と樹脂基材との間の密着性低下を生ぜず、高い密着性が保持される。このように、水分に対する感度と耐候性の両方に関して、本発明の積層体は極めて優れている。
【００１４】
例えば、他の組成のコーティング組成物を用いてチオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材表面に硬化物層を形成した場合には、水分に対する感度は低く、水分の影響による硬化物層の白濁等は生じないが、耐候性が悪く、劣化促進試験後では、硬化物層と樹脂基材との密着性が大きく低下してしまう。また、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含むコーティング組成物を用いたとしても、チオウレタン樹脂基材やアリル樹脂基材以外の樹脂基材、例えばポリカーボネート樹脂基材を用いた場合には、（Ｂ）成分であるエポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物との接触によって、ポリカーボネート樹脂基材の表面が溶解し、樹脂基材自体に若干の白濁を生じてしまう。また、耐溶剤性、耐擦傷性、密着性も不十分となり、プラスチックレンズとして使用するには不適当である。
【００１５】
尚、本発明において、積層体の白濁（或いは白化）の有無は、硬化物層の層方向に沿って積層体に光を照射することにより目視で観察される。硬化物層の層方向に対して垂直方向に光を照射したのでは、白濁層が非常に薄いものであるため、白濁層を透過する光の光路が極端に短く、目視では白濁はほとんど観察することができないからである。
【００１６】
このように、本発明の積層体は、水分に対する感度特性と耐候性との両方に優れており、透明性、密着性、擦傷性などの優れた特性が長期間にわたって保持され、特にプラスチックレンズとして、その工業的価値は高い。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
［コーティング組成物］
本発明の積層体の製造に用いられるコーティング組成物は、前述した（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有している。
【００１８】
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、酸化スズ及び酸化ジルコニウムからなる複合金属酸化物を、五酸化アンチモン及び酸化ケイ素で被覆した、酸化チタンを含まない複合金属酸化物微粒子である。この複合金属酸化物微粒子は、通常、水、アルコール系もしくは他の有機溶剤を分散媒としてコロイド状に分散させて使用される。
【００１９】
このような複合金属酸化物微粒子は、酸化スズ及び酸化ジルコニウムからなる複合金属酸化物を７０〜９９質量％、五酸化アンチモン及び酸化ケイ素を合計で１〜３０質量％の量で含有していることが好ましく、より好ましくは、酸化スズを５０〜９６質量％、酸化ジルコニウムを３〜４９質量％、五酸化アンチモンを１〜２９．９質量％及び酸化ケイ素を０．１〜２９質量％の量で含有しているのがよい。
【００２０】
尚、上記の複合金属酸化物微粒子は、スズやジルコニウム以外の他の金属酸化物成分を微量含有していてもよいが、酸化チタンを実質的に含有しないものであることが好適である。酸化チタンは水分に対する感度が高く、コーティング組成物の硬化物層の白化を生じやすく、また硬化物層の耐候性を低下させる傾向がある。
【００２１】
上記の複合金属酸化物微粒子の分散媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブチルアルコール、ｎ−ブチルアルコールなどのアルコール系有機溶媒が好ましく、特にメタノール、２−プロパノールが好ましい。また、この時の分散媒中に占める複合金属酸化物微粒子の比率は、コーティング組成物の硬化物層の屈折率を高くするため、及び分散媒中において複合金属酸化物微粒子が不安定になることを防止するために、１０質量％〜５０質量％が好ましい。
【００２２】
また、分散安定性を高めるために、複合金属酸化物微粒子の表面をアミン化合物及び／又はカルボン酸で処理したものを使用することも可能である。この際用いられるアミン化合物としてはアンモニウム又はエチルアミン、トリエチルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−プロピルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン等のアルキルアミン、ベンジルアミン等のアラルキルアミン、モルホリン、ピペリジン等の脂環式アミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等のアルカノールアミンを挙げることができる。カルボン酸としては、酢酸、シュウ酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、サリチル酸、グリコール酸、安息香酸、フタル酸、マロン酸、マンデル酸などを挙げることができる。このような表面処理剤は、複合金属酸化物微粒子１００質量部当り、０．０１乃至５質量部の範囲内とするのがよい。
【００２３】
複合金属酸化物微粒子の粒子径は特に限定されないが、得られる硬化物層の透明性を損なわないためには、その平均粒子径は１〜３００ｎｍの範囲が好適である。
【００２４】
先に述べたように、上記複合金属酸化物微粒子は、一般に、分散媒に分散させた分散液として使用されるが、かかる分散液ｐＨは４．０〜９．５であることが好ましい。ｐＨをこのような範囲とすることにより、複合金属酸化物微粒子の分散性の低下による分散液の透過率減少を防ぎ、且つ複合金属酸化物微粒子の分散安定性の低下によるコーティング組成物の保存安定性の低下を防止することができる。
【００２５】
上述した複合金属酸化物微粒子の配合量は、金属酸化物の組成比、最終的に得られる硬化物層の目的に応じ所望の物性等により適宜決定すればよく、後述する（Ｂ）成分（エポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物）１００質量部当たり、２５〜２５０質量部、特に４０質量部〜２００質量部の範囲であることが好ましい。複合金属酸化物微粒子を上記の範囲で用いた場合、複合金属酸化物微粒子の量は、最終的に形成される硬化物層１００質量部当り、２０〜７０質量部、特に３０〜６５質量部となる。硬化物層当りの複合金属酸化物微粒子の量が２０質量部未満では硬化物層の耐擦傷性、硬化物層の屈折率等が不十分となるおそれがある。また、硬化物層の上に無機蒸着膜（反射防止膜）を形成する場合、該蒸着膜との密着性も低下するおそれがある。さらに、複合金属酸化物微粒子の硬化物層当りの量が７０質量部を超えると硬化物層にクラックが生じる傾向がある。
【００２６】
なお、最終的に形成される硬化物層の質量とは、複合金属酸化物微粒子の質量、後述する（Ｂ）エポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物、さらに必要に応じて配合される（Ｂ）以外の有機ケイ素化合物、更にはエポキシ化合物が重合及び縮合したときの固形分の質量の合計である。コーティング組成物に添加しているメタノールなどの有機溶媒は硬化物層形成中に揮発するため、最終的に得られる硬化物層の質量には含まれない。
【００２７】
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分のエポキシ基含有ケイ素化合物は、バインダーとしての機能を有するものであり、このようなエポキシ基含有ケイ素化合物としては、それ自体公知のものを何ら制限なく使用することができる。具体例としては、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン及びこれらが一部或いは全部加水分解したもの又は一部縮合したもの等が挙げられる。これらの中でも、後述するチオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材との密着性の観点から、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン及びこれらが一部或いは全部加水分解したもの又は一部縮合したものを使用するのが好適である。なお、エポキシ基含有シラン化合物は１種のみを使用しても２種類以上のものを併用してもよい。
【００２８】
上記エポキシ基含有ケイ素化合物の配合量は、最終的に得られる硬化物層の目的に応じて望まれる物性等により適宜決定すればよく、最終的に形成される硬化物層１００質量部当り３０〜８０質量部、さらに３５〜７０質量部であることが好ましい。エポキシ基含有ケイ素化合物の配合量が３０質量部未満では硬化物層にクラックが生じる傾向があり、８０質量部を超えると耐擦傷性や屈折率等が不十分になる傾向があり、また、硬化物層上に無機蒸着膜を形成する場合に、両者の密着性が低下するおそれもある。
【００２９】
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分の有機溶媒は、前記の（Ｂ）エポキシ基含有ケイ素化合物や、必要に応じ配合される（Ｂ）成分以外のバインダー成分（例えば有機ケイ素化合物）を溶解し、前記複合金属酸化物微粒子を良好に分散させ得る溶媒であって、揮発性を有するものであれば公知の有機溶媒を何ら制限なく使用することができる。このような有機溶媒としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどのアルコール類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、プロピオン酸エチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、乳酸エチルなどのエステル類；エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、エチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ−ｔ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジオキサンなどのエーテル類；アセトン、アセチルアセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン類；メチレンクロライドなどのハロゲン化炭化水素；ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの炭化水素類；等が挙げられる。これら有機溶媒は、単独で使用してもかまわないが、コーティング組成物の物性を制御する目的のために２種以上を混合して用いるのが好ましい。
【００３０】
また、（Ｂ）エポキシ基含有ケイ素化合物及び（Ｂ）以外のバインダー成分として必要に使用される有機ケイ素化合物を、加水分解する目的で使用される酸水溶液に対する溶解性、硬化物層形成時の容易な揮発性、更には硬化物層を平滑に形成させるという観点から、これら有機溶媒の中でも、メタノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、アセチルアセトン、ジアセトンアルコール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテルなどを使用するのが好適である。
【００３１】
有機溶媒の使用量は特に限定されないが、通常、そのトータル量が前記（Ｂ）成分１００質量部当たり、１００〜２５００質量部、特に１４０〜１５００質量部の範囲となるように使用することが好ましい。（尚、前述した（Ａ）成分の複合金属酸化物微粒子の分散媒としてアルコール等が使用されていた場合には、このような分散媒の量も、上記の有機溶媒の量に含まれる。）
【００３２】
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分のアセチルアセトナート錯体は、前述した（Ｂ）成分のエポキシ基含有ケイ素化合物の硬化触媒として使用されるものであり、コーティング組成物中への溶解性、コーティング組成物の保存安定性、形成される硬化物層の硬度などの物性を考慮して適宜選択すれば、公知のものを何ら制限なく使用することが出来る。その具体例を示せば、Ｌｉ（Ｉ）、Ｃｕ（II），Ｚｎ（II），Ｃｏ（II），Ｎｉ（II），Ｂｅ（II），Ｃｅ（III），Ｔａ（III），Ｔｉ（III），Ｍｎ（III），Ｌａ（III），Ｃｒ（III），Ｖ（III），Ｃｏ（III），Ｆｅ（III），Ａｌ（III），Ｃｅ（IV），Ｚｒ（IV），Ｖ（IV）等を中心金属原子とするアセチルアセトナート錯体を挙げることができる。特に好ましくは、Ａｌ（III）、Ｆｅ（III）、Ｌｉ（Ｉ）を中心金属とするアセチルアセトネート錯体などを挙げることができる。またこれらアセチルアセトナート錯体は、単独で使用しても２種以上を混合して使用しても何ら問題はない。
【００３３】
上記のアセチルアセトナート錯体の添加量は特に制限されないが、前記（Ｂ）成分１００質量部当たり、０．１〜１５質量部、特に０．２〜１０質量部であることが好ましい。また、最終的に形成される硬化物層１００質量部当り、０．０１〜５．０質量部、特に０．１〜３．０質量部の範囲であることがより好ましい。
【００３４】
＜その他の成分＞
本発明で用いるコーティング組成物には、水分に対する感度特性や耐候性等の優れた特性が損なわれない限り、上述した（Ａ）〜（Ｄ）成分以外にも各種の成分を配合することができる。
例えば、バインダー成分として、前述した（Ｂ）成分以外の有機ケイ素化合物やエポキシ化合物を配合することができる。
【００３５】
このような有機ケイ素化合物としては、テトラエトキシシラン、ビニルトリメトキシシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリフェノキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｎ−ブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ−オクチルトリエトキシシラン、ｎ−デシルトリメトキシシラン、１，６−ビストリメトキシシラン、３−ウレイドプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、パーフルオロオクチルエチルトリエトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリ（β−メトキシ−エトキシ）シラン、アリルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルトリアルコキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等を例示することができ、これらは、単独または２種以上の組み合わせで使用することができる。また、このような有機ケイ素化合物は、加水分解を行なった後に配合することが好ましい。かかる有機ケイ素化合物の配合量は、最終的に得られる硬化物層の目的に応じて望まれる物性等により適宜決定すればよく、一般には前記（Ｂ）成分のエポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物１００質量部当たり、１５０質量部以下、特に１００質量部以下であることが好ましい。また、最終的に形成される硬化物層１００質量部当り、３０質量部以下であることが好ましい。
【００３６】
また、（Ｂ）成分以外のエポキシ化合物（即ち、シリル基を有していないエポキシ化合物）としては、それ自体公知のものを使用することができるが、その具体例としては、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリエチレングリコールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ノナエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ノナプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールヒドロキシピバリン酸エステルのジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールジグリシジルエーテル、ジグリセロールトリグリシジルエーテル、ジグリセロールテトラグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールジグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジグリシジルエーテル、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのトリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ化合物；イソホロンジオールジグリシジルエーテル、ビス−２，２−ヒドロキシシクロヘキシルプロパンジグリシジルエーテル等の脂環族エポキシ化合物；レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、オルトフタル酸ジグリシジルエステル、フェノールノボラックポリグリシジルエーテル、クレゾールノボラックポリグリシジルエーテル等の芳香族エポキシ化合物等を挙げることができ、これらのエポキシ化合物は、単独或いは２種以上の組み合わせで使用することができる。上記した中でも、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテルが特に好ましい。このようなエポキシ化合物の配合量は、最終的に得られる硬化物層の目的に応じて望まれる物性等により適宜決定すればよく、前記（Ｂ）成分のエポキシ基含有ケイ素化合物またはその部分加水分解物１００質量部当たり１５０質量部以下、特に１００質量部以下であることが好ましい。また、最終的に形成される硬化物層１００質量部当り３０質量部以下であることが好ましい。
【００３７】
また、上述した（Ｂ）成分のエポキシ基含有ケイ素化合物や（Ｂ）成分以外の有機ケイ素化合物を加水分解する目的で酸水溶液を配合することができる。酸水溶液としては、上記化合物中のアルコキシシリル基を加水分解、縮合させる機能を有する酸であれば、公知の酸が何ら制限無く使用できる。この様な酸を例示すれば、塩酸、硫酸、硝酸、燐酸等の無機酸、酢酸、プロピオン酸等の有機酸が挙げられる。これらの中でも、コーティング組成物の保存安定性、加水分解性の観点から、塩酸が好適に使用される。その濃度は、０．０１Ｎ〜５Ｎの範囲が好適である。また、このような酸水溶液は、上述した（Ｂ）エポキシ基含有ケイ素化合物等の加水分解が有効に促進される程度の量で使用され、例えば、前記（Ｂ）エポキシ基含有ケイ素化合物１００質量部当たり１００質量部以下、好ましくは５〜８０質量部、最も好ましくは１０〜５０質量部となる量で配合するのがよい。
【００３８】
さらに、アセチルアセトナート錯体以外の硬化触媒を必要により配合することもでき、このような硬化触媒としては、過塩素酸、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸アルミニウム、過塩素酸亜鉛、過塩素酸アンモニウム等の過塩素酸類、酢酸ナトリウム、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸亜鉛等の有機金属塩、塩化第二錫、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、塩化チタン、塩化亜鉛、塩化アンチモン等のルイス酸等が挙げられる。
【００３９】
さらに、本発明で用いるコーティング組成物には、界面活性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、分散染料、油溶染料、蛍光染料、顔料、フォトクロミック化合物、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール等の添加剤を、単独或いは２種以上の組み合わせで配合することもでき、これら添加剤を添加することにより、コーティング組成物の塗布性及び硬化後の被膜性能を改良することができる。
【００４０】
［樹脂基材］
本発明の積層体においては、樹脂基材として、チオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材を選択することが重要である。即ち、他の樹脂基材を用いたときには、上述したコーティング組成物を用いたとしても、水に対する感度特性や耐候性に優れた硬化物層を形成することができない。この理由は、明確に解明されたわけではないが、おそらく、前述したコーティング組成物が、チオウレタン樹脂基材やアリル樹脂基材の表面と化学的もしくは物理的な架橋結合を形成し、このため硬化物層と樹脂基材表面との間の密着性が著しく高められ、しかもこのような架橋結合や、コーティング組成物中の複合金属酸化物が光や水分等に対して極めて安定であり、劣悪な環境下に長時間保持された場合にも架橋結合が安定に形成されているため、優れた耐候性が発現するのではないかと思われる。例えば、前述したコーティング組成物を用いてポリカーボネート樹脂基材の表面に硬化物層を形成した場合には、硬化物層と樹脂基材との密着性は初期から不十分である。
【００４１】
また、本発明において用いるこれらの樹脂基材は、屈折率が１．５５以上であることが、コーティング組成物との屈折率の差による干渉縞の発生を防止できるために好適である。
【００４２】
樹脂基材として用いるチオウレタン樹脂は、チオールとイソシアネートとを反応させて得られる。チオールとしては、例えば、１，２−エタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、プロパントリス（２−メルカプトアセテート）、１，３−プロパンジチオール、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ペタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトプロピオネート）、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）プロパン、２−メルカプトエタノール、２，３−ジメルカプトプロパノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、ジ（２−メルカプトエチル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、トリス（メルカプトメチル）イソシアヌレート、１，４−ジメルカプトシクロヘキサン、４−メルカプトフェノール、１，２−ベンゼンジチオール、１，３，５−ベンゼントリチオール、１，２−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３−ジメルカプトメチルベンゼン、１，４−ジメルカプトメチルベンゼン、１，３，５−トリメルカプトメチルベンゼン、ビスメルカプトエチルスルフィド、１，２−ビス｛（２−メルカプトエチル）チオ｝−３−メルカプトプロパン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、テトラキス（メルカプトエチルチオメチル）メタン等が挙げられる。
【００４３】
また、イソシアネートとしては、例えば、メチレンジフェニルジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，２−ジイソシアナートベンゼン、１，３−ジイソシアナートベンゼン、１，４−ジイソシアナートベンゼン、１，２−ジイソシアナートメチルベンゼン、１，３−ジイソシアナートメチルベンゼン、１，４−ジイソシアナートメチルベンゼン、４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン１，５−ジイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，３，５−トリイソシアナートメチルシクロヘキサン等を挙げることが出来る。
【００４４】
樹脂基材として用いるアリル樹脂は、アリル基を含有するモノマーの重合により得られる重合体であり、アリル基含有モノマーの具体例としては、アリルジグリコールカーボネート、ジアリルイソフタレート及びそのオリゴマー、ジアリルテレフタレート及びそのオリゴマー等が挙げられる。
【００４５】
［積層体の製造］
本発明の積層体は、上述した樹脂基材（チオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材）の表面に前記コーティング組成物を塗布し、該組成物を硬化させて硬化物層を形成することにより製造される。
【００４６】
コーティング組成物の塗布に際しては、基材と硬化物層の密着性を向上させる目的で、あらかじめ基材表面をアルカリ処理、酸処理、界面活性剤処理、ＵＶオゾン処理、無機あるいは有機物の微粒子による研磨処理、又はプラズマもしくはコロナ放電処理を行うことが効果的である。コーティング組成物の塗布は、ディッピング法、スピンコート法、スプレー法あるいはフロー法等により行うことができる。特にメガネレンズ用途としては、数多くの基材の両面を効率よく塗膜するため、ディッピング法が好適に使用される。
【００４７】
塗布後の硬化は、乾燥空気あるいは空気中で風乾した後に、通常、加熱処理することによって行われる。加熱温度は、一般に、８０℃以上、特に１００℃以上であって樹脂基材が変形しない温度、一般には１５０℃以下の範囲が好適である。硬化時間は、１３０℃で約２時間、１００〜１２０℃で約２〜５時間が一応の目安となる。硬化して形成される硬化物層は、０．１〜５０μｍ程度の厚みとすることが可能であるが、この積層体をメガネレンズ用に用いる場合には、硬化物層の厚みは１〜１０μｍの範囲が特に好適である。
【００４８】
このようにして得られた積層体においては、必要により、硬化物層の表面上に、無機物からなる反射防止膜を形成する被膜化方法としては、真空蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法等が挙げられる。真空蒸着法においては、蒸着中にイオンビームを同時に照射するイオンビームアシスト法を用いてもよい。また、このような反射防止膜は、単層或いは多層構造のどちらであってもかまわない。反射防止膜を形成する無機物の例としては、ＳｉＯ２，ＳｉＯ，ＺｒＯ２，ＴｉＯ２，ＴｉＯ，Ｔｉ２Ｏ３，Ｔｉ２Ｏ５，Ａｌ２Ｏ３，Ｔａ２Ｏ５，ＣｅＯ２，ＭｇＯ，Ｙ２Ｏ３，ＳｎＯ２，ＭｇＦ２，ＷＯ３などの酸化物が挙げられる。これらの無機酸化物は単独でも２種以上の組み合わせであってもよい。
【００４９】
＜実施例＞
以下、実施例および比較例を掲げて本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５０】
実施例及び比較例において、複合金属酸化物微粒子のゾルとしては、以下のものを用いた。
複合金属酸化物微粒子ゾル（ａ）：実施例１〜１０及び比較例３で使用
酸化スズ及び酸化ジルコニウムからなる複合金属酸化物を、五酸化アンチ
モン及び酸化ケイ素で被覆した複合金属酸化物微粒子を、メタノールに分散
したもの（日産化学工業（株）製ＨＸシリーズ）。
酸化スズ−酸化ジルコニウム−五酸化アンチモン−酸化ケイ素（質量％
比）：７７．７／１１．７／７．０／３．６
固形分濃度；３０．１質量％
ｐＨ；７．３
【００５１】
複合金属酸化物微粒子ゾル（ｂ）：比較例１及び４で使用
酸化チタン、酸化スズ及び酸化ジルコニウムからなる複合金属酸化物を、
五酸化アンチモンで被覆した複合金属酸化物微粒子を、メタノールに分散し
たもの（日産化学工業（株）製ＨＩＴシリーズ）。
酸化チタン−酸化スズ−酸化ジルコニウム−五酸化アンチモン（質量％
比）：５〜１５／１５〜２５／１〜５／１〜５
固形分濃度；３０．０質量％
ｐＨ；７．５
【００５２】
複合金属酸化物微粒子ゾル（ｃ）：比較例２で使用
酸化チタン、酸化ジルコニウム及び酸化ケイ素からなる複合金属酸化物微
粒子を、メタノールに分散したもの（触媒化成工業（株）製、商品名「オプ
トレイク１１３０Ｚ」）。
固形分濃度；３０．０質量％
ｐＨ；４．８
【００５３】
また、各実施例及び比較例におけるレンズ（積層体）の硬化物層の特性評価方法は、以下の通りである。
【００５４】
（ａ）外観
目視検査で硬化物層の透明性を観察した。即ち、光源（キャビン工業（株）製ｃｏｌｏｒＣＡＢＩＮ
ＩＩＩ）からの光束の方向に対して試料レンズの光軸が垂直となるように、試料レンズを光束中に配置し、レンズの光軸方向から目視で観察することにより、白濁の程度で硬化物層の透明性を評価した。評価基準は、以下の通りである。
◎：硬化物層を有するレンズがほぼ透明であり、白濁が観察されない。
○：若干の白濁が観察される。
△：かなりの白濁の程度が観察される。
×：完全に白濁している。
【００５５】
（ｂ）耐溶剤性
メタノール、イソプロピルアルコール、トルエン、アセトン或いは０．４質量％濃度のＮａＯＨ水溶液のそれぞれに、試料レンズを２４時間含浸し、表面状態変化により耐溶剤性を評価した。評価基準は以下の通りである。
○：含浸前と変化がない。
×：含浸前に比して変化が認められる。
【００５６】
（ｃ）耐擦傷性
スチールウール（日本スチールウール（株）製ボンスター＃００００番）を用い、試料レンズの表面（硬化物層表面）を１ｋｇの荷重で１０往復擦り、傷ついた程度を目視で３段階評価した。評価基準は次の通りである。
Ａ：ほとんど傷がつかない。
Ｂ：少し傷がつく。
Ｃ：塗膜が剥離している。
【００５７】
（ｄ）密着性
硬化物層とレンズ基材（樹脂基材）との密着性を、ＪＩＳＤ−０２０２に準じてのクロスカットテープ試験によって評価した。
すなわち、カッターナイフを使い、レンズ表面（硬化物表面）に約１ｍｍ間隔に切れ目を入れ、マス目を１００個形成させる。その上にセロファン粘着テープ（ニチバン（株）製セロテープ）を強く貼り付けた後、表面から９０°方向へ一気に引っ張り剥離した後、硬化物層の残っているマス目を測定した。評価結果は、（残っているマス目数）／１００で表した。
【００５８】
（ｅ）耐候性
光照射による硬化物層の耐候性（耐久性に相当）を評価するために、劣化促進試験を行い、劣化促進試験後に、上記と同様の方法で密着性を測定し、この密着性により耐候性を評価した。
尚、劣化促進試験は、試料レンズをスガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＸ２５により２００時間促進劣化させることにより行った。
【００５９】
（ｆ）保存安定性
コーティング組成物調製後、２０℃の温度に、３週間および５週間保存した後に、各コーティング組成物を用いて、硬化物層を形成し、得られた硬化物層の外観、耐溶剤性、耐擦傷性、密着性、耐候性を評価することにより、保存安定性を評価した。
【００６０】
−実施例１−
（１）コーティング組成物の調整
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５３０．１質量部、メタノール７００質量部を混合した。この液を十分に撹拌しながら、０．０５Ｎの塩酸水溶液１２１．３質量部を添加し、３時間継続して撹拌した。次いで、この混合液に、
シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）
２．０質量部、
Ａｌ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート  ７．３質量部、
ｔ−ブチルアルコール  ４００質量部、
複合金属酸化物微粒子ゾル（ａ）  １２５０質量部、
を添加混合し、５時間撹拌後、一昼夜熟成させてコーティング組成物（Ａ）を得た。
また、コーティング組成物（Ａ）の一部を小分けし、これに含量が１０質量％となるように蒸留水を添加し、約１時間撹拌し、水添加コーティング組成物（Ａ’）を調製した。
【００６１】
（２）硬化物層の形成
屈折率１．６０のチオウレタン樹脂レンズ（三井東圧製樹脂：ＭＲ８）を用意し、このチオウレタン樹脂レンズを、４０℃の１０％ＮａＯＨ水溶液に５分間浸漬してアルカリ処理を行った。
前記で得られたコーティング組成物（Ａ）或いは（Ａ’）に、アルカリ処理された上記のチオウレタン樹脂レンズをディッピングし、３０ｃｍ／分の速度で引き上げて該チオウレタン樹脂レンズの表面にコーティング組成物を塗布した。ディッピングは、相対湿度３０％ＲＨ、５０％ＲＨ、７０％ＲＨ（いずれも温度が２３℃程度）の３条件で実施した。塗布後７０℃で２０分乾燥した後、１２０℃で４時間保持して硬化を行い、硬化物層を表面に備えたレンズを得た。
形成された硬化物層は、厚みは約２ミクロン、屈折率１．６０の無色透明な膜であった。
また、コーティング組成物（Ａ）及び（Ａ’）を３０％ＲＨ条件下でディッピングして形成されたレンズ（硬化物層）については、前述した（ａ）外観、（ｂ）耐溶剤性、耐擦傷性、（ｄ）密着性、（ｅ）耐候性の全てについて評価し、５０％ＲＨ及び７０％ＲＨ条件下でディッピングして形成されたレンズについては、（ａ）外観のみついて評価を行い、その結果を表１に示した。
さらに、コーティング組成物（Ａ）及び（Ａ’）を、２０℃の温度に、３週間及び５週間保持した後に、上記と全く同様にして硬化物層を形成したレンズについても、上記と同様に各特性の評価を行うことにより、保存安定性を評価した。その結果を表２及び表３に示した。
【００６２】
−実施例２−
樹脂基材として、屈折率が１．６０チオウレタン樹脂レンズの代わりに屈折率１．６７のチオウレタン樹脂レンズ（三井東圧製樹脂：ＭＲ７）を用いた以外は、実施例１と全く同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６０の無色透明な硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００６３】
−実施例３−
樹脂基材として、屈折率が１．６０チオウレタン樹脂レンズの代わりに屈折率１．６０のアリル樹脂レンズを用いた以外は、実施例１と全く同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６０の無色透明な硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００６４】
−実施例４−
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５３０．１質量部、メタノール１２５質量部、アセチルアセトン２００質量部、イソプロピルアルコール３７５質量部を混合した。この液に、実施例１と全く同様にして、０．０５Ｎの塩酸水溶液、シリコン系界面活性剤、Ａｌ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート、ｔ−ブチルアルコール及び複合金属酸化物微粒子ゾル（ａ）を混合して、コーティング組成物（Ｂ）を得た。さらに、実施例１と全く同様にして、水添加コーティング組成物（Ｂ’）を調製した。
上記のコーティング組成物（Ｂ）、（Ｂ’）を用いた以外は、実施例１と全く同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６０の無色透明な硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００６５】
−実施例５−
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５３０．１質量部、メタノール４００質量部及びイソプロピルアルコール３００質量部を混合した。この液を十分に撹拌しながら、０．０５Ｎの塩酸水溶液１２１．３質量部を添加し、３時間継続して撹拌した。次いで、この混合液に、
シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）
２．０質量部、
Ａｌ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート  ７．３質量部、
エチレングリコールモノイソプロピルエーテル  ４００質量部、
複合金属酸化物微粒子ゾル（ａ）  １２５０質量部、
を添加混合し、５時間撹拌後、一昼夜熟成させてコーティング組成物（Ｃ）を得た。さらに、実施例１と全く同様にして、水添加コーティング組成物（Ｃ’）を調製した。
上記のコーティング組成物（Ｃ）或いは（Ｃ’）を使用し、樹脂基材として、屈折率が１．６０チオウレタン樹脂レンズの代わりに屈折率１．６７のチオウレタン樹脂レンズ（三井東圧製樹脂：ＭＲ７）を用いた以外は、実施例１と全く同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６０の無色透明な硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００６６】
−実施例６−
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン４７１．０質量部、テトラエトキシシラン６９．０質量部及びメタノール４００質量部を混合した。この液を十分に撹拌しながら、０．０５Ｎの塩酸水溶液１３１．６６質量部を添加し、３時間継続して撹拌した。次いで、この混合液に、
シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）
２．０質量部、
Ａｌ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート  ７．３質量部、
ｔ−ブチルアルコール  ３８０質量部、
複合金属酸化物微粒子ゾル（ａ）  １２５０質量部、
を添加混合し、５時間撹拌後、一昼夜熟成させてコーティング組成物（Ｄ）を得た。さらに、実施例１と全く同様にして、水添加コーティング組成物（Ｄ’）を調製した。
上記のコーティング組成物（Ｄ）或いは（Ｄ’）を使用した以外は、実施例１と全く同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６０の無色透明な硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００６７】
−実施例７−
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン３７５．０質量部、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン１５０．０質量部、メタノール４００質量部及びイソプロピルアルコール３００質量部を混合した。この液を十分に撹拌しながら、０．０５Ｎの塩酸水溶液１１０．４質量部を添加し、３時間継続して撹拌した。次いで、この混合液に、
シリコン系界面活性剤（日本ユニカー（株）製、商品名「Ｌ−７００１」）
２．０質量部、
Ａｌ（ＩＩＩ）アセチルアセトナート  ７．３質量部、
ジアセトンアルコール  ４１０質量部、
複合金属酸化物微粒子ゾル（ａ）  １２５０質量部、
を添加混合し、５時間撹拌後、一昼夜熟成させてコーティング組成物（Ｅ）を得た。さらに、実施例１と全く同様にして、水添加コーティング組成物（Ｅ’）を調製した。
上記のコーティング組成物（Ｅ）或いは（Ｅ’）を使用した以外は、実施例１と全く同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６０の無色透明な硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００６８】
−実施例８−
Ａｌ（ＩＩＩ）アセチルアセトナートをＦｅ（ＩＩＩ）アセチルアセトナートに代えた以外は、実施例１と同様にしてコーティング組成物（Ｆ）を得た。さらに、実施例１と全く同様にして、水添加コーティング組成物（Ｆ’）を調製した。
上記のコーティング組成物（Ｆ）或いは（Ｆ’）を使用した以外は、実施例１と全く同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６０の無色透明な硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００６９】
−比較例１−
複合金属酸化物微粒子ゾル（ａ）に代えて、複合金属酸化物微粒子ゾル（ｂ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコーティング組成物（Ｇ）を得た。さらに、実施例１と全く同様にして、水添加コーティング組成物（Ｇ’）を調製した。
上記のコーティング組成物（Ｇ）或いは（Ｇ’）を使用した以外は、実施例１と全く同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６２の無色透明な硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００７０】
−比較例２−
複合金属酸化物微粒子ゾル（ａ）に代えて、複合金属酸化物微粒子ゾル（ｃ）を用いた以外は、実施例１と同様にしてコーティング組成物（Ｈ）を得た。さらに、実施例１と全く同様にして、水添加コーティング組成物（Ｈ’）を調製した。
上記のコーティング組成物（Ｈ）或いは（Ｈ’）を使用した以外は、実施例１と全く同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６２の無色透明な硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００７１】
−比較例３−
屈折率１．６０のチオウレタン樹脂レンズの代わりに、屈折率１．５９のポリカーボネート樹脂レンズを用いた以外は、実施例１と同様にして、厚さ約２ミクロン、屈折率１．６０の硬化物層を表面に備えたレンズを作製し、且つ実施例１と全く同様にして各種特性を評価し、その結果を表１〜表３に示した。
【００７２】
【表１】
0004757795.tif 000002
【００７３】
【表２】
0004757795.tif 000003
【００７４】
【表３】
0004757795.tif 000004
【００７５】
表１〜表３から明らかなように、実施例１〜８におけるコーティング組成物を用いてチオウレタン樹脂基材またはアリル樹脂基材の表面に硬化物層を積層させた場合、初期の外観（白濁の程度）、耐溶剤性、耐擦傷性、密着性、耐候性とも良好であった。また、保存安定性に関しても良好であり、保存３週間後及び５週間後のコーティング組成物を用いて硬化物層を形成した場合においても、外観、耐溶剤性、耐擦傷性、密着性、耐候性などの物性は、コーティング組成物を調製後直ちに硬化物層を形成したときの物性（初期物性）と同じであった。更には、水添加コーティング組成物を用いた場合においても、その積層体の外観は非常に良好であった。
【００７６】
一方、比較例１及び２の場合には、初期の外観、耐溶剤性、耐擦傷性、密着性は良好であったが、耐候性が不十分である。この耐候性が劣る点は、保存安定性試験（表２，３参照）においても同様であった。また、水添加コーティング組成物を用いた場合においては、その外観の不良が著しく、水分に対してこれらのコーティング組成物が敏感であり、限られた条件でしか使用できないことが理解できる。
【００７７】
また、ポリカーボネート樹脂レンズの表面に実施例１のコーティング組成物を用いて硬化物層を形成した比較例３では、耐溶剤性、密着性、耐擦傷性といった物性が不十分であった。また、外観については、ポリカーボネート樹脂レンズの表面がエポキシ基含有ケイ素化合物との接触によって若干白濁している。
【００７８】
−実施例９−
実施例１で用いた屈折率１．６０のチオウレタン樹脂レンズを、染料（ＢＰＩ社製、商品名ＢＰＩ  ＳｕｎＧｒａｙ）を用いて染色し、色素含有レンズを得た。この色素含有レンズの表面に、実施例１で調製したコーティング組成物（Ａ）を用いて、実施例１と同様にして硬化物層を形成した。
かかる色素含有レンズについて、スガ試験器（株）製キセノンウェザーメーターＸ２５による２００時間促進試験前後（耐候性試験前後）の密着性と、硬化物層形成前後での色調変化を、カラーコンピューター（スガ試験機製）を用いてａ＊およびｂ＊を求めることによって行った。その結果を表４に示す。
【００７９】
−実施例１０−
実施例５で用いた屈折率１．６７のチオウレタン樹脂レンズを、実施例９と同様に染料を用いて染色し、色素含有レンズを得た。この色素含有レンズの表面に、実施例５と同様にして硬化物層を形成した。この色素含有レンズの表面に、実施例で調製したコーティング組成物（Ｃ）を用いて、実施例１と同様にして硬化物層を形成した。
かかる色素含有レンズについて、実施例９と同様にして密着性及び色調変化の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００８０】
−比較例４−
実施例１（或いは比較例１）で用いた屈折率１．６０のチオウレタン樹脂レンズを、実施例９と同様に染料を用いて染色し、色素含有レンズを得た。この色素含有レンズの表面に、比較例１で調製したコーティング組成物（Ｇ）を用いて、実施例１と同様にして硬化物層を形成した。
かかる色素含有レンズについて、実施例９と同様にして密着性及び色調変化の評価を行い、その結果を表４に示した。
【００８１】
表４の結果から理解されるように、本発明の積層体（実施例９，１０）は、耐候性試験前後の密着性が共に良好であり、また色調の変化が少ない。それに比べて、比較例４の積層体では、耐候性試験を実施すると、密着性が低下し、試験前後で色調が変化してしまう。
【００８２】
【表４】
0004757795.tif 000005