(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
昇温してファイバーを延伸するためのオーブンであって、オーブン中のファイバーにジグザグに上下した延伸軌道を与えるガイドロールが互いに対向した２つの面上に装備されており、延伸軌道が少なくとも２０メートルの長さであり、ガイドロールが駆動されることを特徴とするオーブン。
【請求項２】
ガイドロールが筒状であり、少なくとも２０ｃｍの長さを有し、数本のファイバーがガイドロール上を互いに隣り合って通過しうることを特徴とする請求項１記載のオーブン。
【請求項３】
延伸中のロールの曲がりが０．１％未満であることを特徴とする請求項２記載のオーブン。
【請求項４】
延伸軌道が少なくとも５０ｍであり、オーブンが少なくとも４つのガイドロールを含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のオーブン。
【請求項５】
駆動機構の消費パワーを決定するためのデバイスが駆動されるガイドロールに装備されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のオーブン。
【請求項６】
ガイドロール間のファイバーの移送方向に対して実質的に直角の方向のガスの流れを作出するためのデバイスが装備されていることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のオーブン。
【請求項７】
ガスの流れを加熱あるいは冷却して、移送方向に対して直角の方向の温度勾配を作出するためのデバイスが装備されていることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のオーブン。
【請求項８】
ガス精製装置がオーブンに装備されていることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のオーブン。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれか１項に記載のオーブンを使用するファイバー延伸方法。
【請求項１０】
請求項８記載のオーブンを使用し、ファイバーから除去された溶媒がガス精製装置に回収されることを特徴とする、溶媒を含有するファイバーを乾燥させ、同時に延伸する方法。
【請求項１１】
請求項７および８に記載のオーブンを使用し、オーブン中にファイバーの移送方向に対して直角方向の温度勾配が作出され、延伸軌道の始めよりも終わりにおいて温度が高いことを特徴とする請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
低配向ポリエチレン前駆体ファイバーが、請求項１ないし８のいずれか１項に記載のオーブンにおいて、１３５ないし１６０℃の温度、少なくとも２．５の延伸比で単一工程にて延伸されて、少なくとも１０００ｇ／ｄｅｎの引張り係数および少なくとも３０ｇ／ｄｅｎの強度を有する高配向ポリエチレンファイバーを得ることを特徴とする、高配向ポリエチレンファイバーの製造方法。
【請求項１３】
前駆体ファイバーが１５０ｇ／ｄｅｎないし５００ｇ／ｄｅｎの引張り係数および５ｇ／ｄｅｎないし２０ｇ／ｄｅｎの引張り強度を有することを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
延伸温度がオーブンのすべての部分において実質的に同じであることを特徴とする請求項１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
請求項１０または請求項１１に記載の溶媒含有ポリエチレンゲルファイバーの乾燥および同時の延伸により前駆体ファイバーが製造されることを特徴とする、請求項１２〜１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
オーブン中のファイバーの軌道のすべての部分においてファイバーの温度が、製造される低配向前駆体ファイバーの融解温度よりも１０℃低い温度よりも低いことを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
オーブンのすべての部分においてガスの温度が、製造されるファイバーの融解温度よりも１０℃低い温度よりも低いことを特徴とする、請求項１６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、昇温してファイバーを延伸するためのオーブンに関するものであり、該オーブンは、オーブン中のファイバーにジグザグに上下した軌道を与えるガイドロールが互いに対向した２つの面上に装備されているものである。また本発明は、本発明のオーブンを用いるファイバー延伸方法に関するものであり、特に、高配向ポリエチレンファイバーの製造方法に関するものである。
【０００２】
上記のようなオーブンはChemiefasern Textilindustrie, Januar 1985から知られている。この文献は、互いに対向した２つの面上に２つのガイドロールを有するオーブン中でポリエチレンゲルファイバーが延伸され、オーブン中においてガイドロールがゲルアフィバーをジグザグに上下に通過させることをスキーム的に記載している。オーブン中をジグザグに通すことの目的は、制限された空間中で長い延伸軌道を得ることである。かかるオーブンのもう１つの例は、ＥＰ−Ａ−２０５，９６０の実施例４に記載されている。この例は３回横断経路を有する「マルチパス（multi-pass）」オーブンを記載しており、延伸軌道は合計１２メートルに及ぶ。延伸軌道の始めと終わりに延伸デバイスがあり、それらは始めと終わりの延伸デバイスのスピード比により決定される特定の延伸比にまでファイバーを延伸する。延伸デバイスはファイバーに速度と応力を与えることのできるものである。なぜなら、いくつかの外被がある結果、ファイバーとデバイスとの間に十分な摩擦抵抗が存在するからである。
【０００３】
既知オーブンの欠点は、それが商業的に魅力のある工業的規模での使用に関して非常に魅力がないということである。ファイバーに高い延伸比を与え、許容される生産能を伴って１工程にて高配向ファイバーを得ることは可能ではない。ＥＰ−Ａ−２０５，９６０において、延伸応力および延伸温度を増大させ、延伸速度を低下させて、いくつかの延伸工程がこの目的を連続的に解決しようとしている。工業的規模において技術的および経済的な魅力がないので、これを行なうことは困難である。高温における延伸中にファイバーがロールに及ぼす力はベアリングの磨耗およびベアリングの摩擦の気付かないドリフトを引き起こす。ベアリングの摩擦の問題は延伸条件の気付かない変化を誘発し、紡錘糸の断裂および生産能の低下を引き起こす。知られているオーブンもまた、非常に低いクリープ速度を有するファイバーを許容できる生産能で得るには特に不適である。もう１つの欠点は工業的規模で生産する際に、ガイドロールがディメンションを有する結果、ガイドロールの質量慣性のため延伸工程をゆっくりと立ち上げる必要があり、結果としてファイバーおよび生産能が低下するということである。
【０００４】
本発明の目的は、上記欠点を有しない、あるいはそれらの欠点をより少ない程度で有する延伸オーブンを提供することである。
【０００５】
本発明によりこの目的が達成される。なぜなら延伸軌道が少なくとも２０メートルの長さであり、ガイドロールが駆動されるからである。
【０００６】
本発明のオーブンを用いると、生産能を高めつつ単一の延伸工程で高い延伸比を得ることが可能となる。非常に低いクリープ速度でファイバーを生産することが可能である。本発明の延伸方法は安定であり、タイタースプレッド（titre spread）があまり起こらず、ベアリングの摩擦におけるドリフトの結果としての損失がない。本発明の延伸方法は、規格外の製品ができるのを最小限にしつつ迅速に立ち上げることができる。
【０００７】
好ましくは、ガイドロールは電気モーターで駆動される。好ましくは、各ガイドロールの周速度をセットし、別々に制御することのできる制御システムを使用する。各ガイドロールが駆動される速度を選択して、ファイバーとガイドロールとの間にスリップが生じないようにする。本発明の好ましい具体例において、ガイドロールの駆動機構の消費パワーを決定するためのデバイスを延伸オーブンに装備する。この利点は、パワー消費に基づいて、ベアリングの摩擦のドリフトを不慮の紡錘糸断裂前の時間内に観察することができる。好ましくは、各ガイドロールの速度を選択して、延伸プロセスにおけるガイドロールの消費パワーができるだけ低くなるようにする。延伸中のパワー消費とファイバー不存在時の同じオーブンセッティングにおけるパワー消費とを比較することにより、各ロールについて別個にこのパワー消費を決定することができる。この利点は、ファイバーとガイドロールとの間のスリップが防止され、延伸プロセスがより安定なものとなることである。
【０００８】
好ましくは、ガイドロールは筒状であり、少なくとも２０ｃｍの長さである。この利点は、数本のファイバーが互いに隣り合って延伸されうることである。好ましくは、長さは５０ｃｍ、より好ましくは１メートルよりも長い。多数のファイバーがかかる長いガイドロール上で同時に延伸される場合、ガイドロールが延伸応力により曲がり、ファイバーが定位置から移動するという問題が生じることがわかっている。ベアリングが一方の面上にしかない場合には、ファイバーはロールからはずれる。ベアリングが２つの面上にある場合には、ファイバーはロールの中央部にある。好ましくは、延伸中のロールの曲がりは０．１％未満である。本明細書において「ロールの曲がり」は、正常な応力のない条件と比較して紡錘糸の応力の影響下にある機体軸の偏りをロールの長さで割ったもの（１００倍して％とする）であると理解される。好ましくは、ガイドロールの半径は少なくとも２ｃｍであり、より好ましくは少なくとも５ｃｍである。したがって、ロールの曲がりはより少なくまり、特に、太いフィラメントまたはマルチフィラメント紡錘糸の場合において延伸の均一性がより高まるであろう。
【０００９】
好ましくは、本発明のオーブン中の延伸軌道の長さは少なくとも５０ｍである。より好ましくは、延伸軌道の長さは少なくとも７５ｍ、さらに好ましくは少なくとも１００ｍ、最も好ましくは１２５ｍより長いものである。１の利点は、許容される生産能を保持しつつ、より高い延伸比が１工程で得られることである。次いで、駆動されるガイドロールの数を選択して、オーブンのディメンションが許容限界内に維持されるようにし、ガイドロール間でファイバーがたるまないようにする。好ましくは、ガイドロール間の距離は２ｍよりも長く、好ましくは５ｍよりも長く、しかしながら２０メートル未満であり、より好ましくは１５メートル未満であり、さらに好ましくは１０メートル未満である。
【００１０】
好ましくは、オーブン中での加熱は熱せられたガスにより行なう。好ましくは、加熱されたガスの流れを放出するためのデバイスをオーブンに装備する。好ましくは、ガスの流れの方向は、好ましくは、ガイドロール間のファイバーの主移送方向に対して実質的に直角の角度をなす。この利点は、オーブン中の温度分布がより良好に明確化され、ファイバーから放出された物質が出ていくことである。もう１つの具体例において、ガスの流れを加熱または冷却して、移送方向に対して直角方向に温度勾配を作り出すためのデバイスをオーブンに装備し、その結果、特に、ファイバーが軌道の始めよりも軌道の終わりにおいてより高いあるいはより低い温度を有する。これらのデバイスは、例えば、熱交換器あるいはガス送風機である。
【００１１】
さらにもう１つの具体例において、オーブンは、ファイバーの移送方向に対して実質的に直角方向のガスの流れを作り出すための２またはそれ以上のデバイスを有し、各デバイスにおいてガスの流れの温度を別個にセットできるものである。好ましくは、これらのデバイスは、ファイバーの移送方向において互いに隣り合って配置される。かくして温度勾配をファイバーの移送方向において作出することができる。これらのデバイスは、例えばガス加熱デバイスおよびブロウ−イン（blow-in）デバイスからなる。
【００１２】
本発明のオーブンの特別な具体例において、ガス流れを精製するためのガス精製装置をオーブンに装備する。この具体例は、昇温して延伸する間に放出される揮発性成分を未だ含有しているファイバーを延伸する場合に特に有利である。それによりオーブンが乾燥オーブンとして適したものなる。
【００１３】
好ましくは、オーブンは、ガスの流れが作出される面とは反対側の面上に、ガスの流れをガス精製装置に誘導するためのデバイスを含む。
【００１４】
本発明は、本発明の上記オーブンを使用してファイバーを延伸する方法、ならびにそれにより得られるファイバーにも関する。また本発明は、本発明のオーブンを用いて、溶媒を含有するファイバーを乾燥させ、同時に延伸する方法にも関する。好ましくは、ファイバーから除去された溶媒はガス精製装置に回収される。後者の方法において、好ましくは、ファイバーの移送方向に対して直角方向の温度勾配がオーブン中に作出され、温度は延伸軌道の始めよりも終わりにおいて高い。
【００１５】
詳細には、本発明は、低配向ポリエチレン前駆体ファイバーを、１３５ないし１６０℃、少なくとも２．５の延伸比で単一工程にて延伸して、少なくとも１０００ｇ／ｄｅｎの弾性率および少なくとも３０ｇ／ｄｅｎの強度を有する高配向ポリエチレンファイバーを得ることを特徴とする、高配向ポリエチレンファイバーの製造方法に関する。
【００１６】
ＥＰ−Ａ−２０５，９６０に記載の方法に優る該方法の利点は、該方法がより労力を必要とせず、特に大規模な工業的規模で使用した場合に経済的により魅力的なことである。好ましくは、延伸比は少なくとも３、より好ましくは少なくとも３．５、さらに好ましくは少なくとも４、最も好ましくは少なくとも４．５である。
【００１７】
本明細書において「低配向」は、５００ｇ／ｄｅｎの引張り係数および２０ｇ／ｄｅｎの引張り強度を有することと理解される。好ましくは、本発明の方法において低配向の前駆体ファイバーは１５０ないし５００ｇ／ｄｅｎの引張り係数および５ｇ／ｄｅｎないし２０ｇ／ｄｅｎの引張り強度を有する。温度勾配を延伸前駆体ファイバーに適用することができる。実際的には、好ましくは、延伸温度はオーブンのすべての部分において実質的に同じであろう。なぜならより安定なプロセスが得られるであろうからであり、すなわち、紡錘糸の断裂の危険性がより少なくなるであろうからである。
【００１８】
好ましくは、上記のごとく本発明のオーブン中でポリエチレン前駆体ファイバーを延伸する。この１の利点は単一工程にて、工業的規模において、低配向の前駆体ファイバーから出発して良好な生産性を伴って、高配向ポリエチレンファイバーを得ることができることである。良好な耐クリープ性を得ることができる。「良好な耐クリープ性」は、約０．４％／ｈ未満、好ましくは０．２％／ｈ未満、最も好ましくは０．１％／ｈ未満のプラトークリープ速度（７１℃、２７０ＭＰａにおいて）であると理解される。他の好ましい具体例および利点は上の延伸オーブンの説明において記載した。
【００１９】
引張り強度（強度）および引張り係数（係数）が定義され、それらは５００ｍｍのファイバーのクランピング長（clamping length）、５０％／分のクロスヘッド速度およびInstron 2714クランプを用いてASTM D885Mに記載のごとく決定される。先ずファイバーを３１ｒｐｍで対にする。測定された応力−伸び曲線から０．３％伸長ないし１％伸長の間の勾配として係数を推定する。測定された引張り力をタイター（１０ｍのファイバーを秤量することにより決定）で割ることにより係数および強度を計算する。
【００２０】
本発明方法の特に好ましい具体例において、溶媒を含有するポリエチレンゲルファイバーを乾燥させ、同時に延伸することにより前駆体ファイバーを製造する。この方法において、ファイバーの温度はオーブン中のファイバー軌道のすべての部分において、好ましくは製造されるファイバーの融解温度よりも１０℃低い温度よりも低い。このことにより、紡錘糸断裂の危険性がより少なくなり、より効果的な鎖の方向付けが起こる。「融解温度」は、拘束されない試料において１０℃／分の速度で加熱した場合にＤＳＣにおいて測定されるピーク融解温度であると理解される。