(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族化合物残基が２つの架橋部位を介して層状無機化合物の層間に固定されている芳香族化合物−層状無機化合物多孔体であって、前記多孔体が珪素原子を含む架橋部位を有し、かつ、前記多孔体が以下の式（１）
【化１】
0004701437.tif 000015
(式中、Ａ１及びＡ２は、層状無機化合物であるアイラライト、カネマイト及びマガディアイトからなる群から選ばれるいずれかの単位層であり（Ａ１及びＡ２は、互いに異なっていてもよいし、同一であってもよい）、
芳香族化合物残基Ｒ３は、フェニレン基、ビフェニレン基又はターフェニレン基であり、
−O−Si(Z1)2−又は−O−Si(Z2)2−で表される２つの架橋部位において、Ｚ１は、Ｒ１、ＯＲ２又はＯＡ１であり、Ｚ２は、Ｒ１、ＯＲ２又はＯＡ２であり（ここで、Ｒ１は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基であり、Ｒ２は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基であり、Ａ１及びＡ２は、前記に定義される通りである）、
で表される、芳香族化合物残基Ｒ３が２つの架橋部位−O−Si(Z1)2−、−O−Si(Z2)2−を介して層状無機化合物の層間に固定されていることを特徴とする芳香族化合物−層状無機化合物多孔体。
【請求項２】
式（１）で表される部分構造が重合することによって生成した多量体構造を有する、請求項１に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体。
【請求項３】
請求項１または２に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を含む、吸着材。
【請求項４】
請求項１または２に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を含む、触媒担体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、種々の物質の吸着材、触媒担体、光収縮性材料などとして利用可能な芳香族化合物−層状無機化合物多孔体及びその製造方法に関し、更には、該芳香族合物−層状無機化合物多孔体を含む吸着材、触媒担体及び光伸縮性材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、ゼオライト、層状架橋体（ピラードクレイ）、アモルファスシリカ、ＭＣＭ−４１等の無機多孔体は、ナノサイズの様々な形状を持つ細孔を有しているため、特定の分子を捕獲するための吸着剤、触媒担体、ガス吸蔵体として用いられている。近年、環境分野や生命工学分野、エネルギー分野における環境ホルモン、生体有機物質、低分子有機ガス捕集能力向上のため、無機骨格内に芳香族炭化水素及びその誘導体を組み込んだ無機多孔体の開発が行なわれている。現在までに、ゼオライト様化合物と、アモルファスシリカ、ＭＣＭ−４１として知られるメソポーラスシリカ様化合物が合成されている。
【０００３】
例えば、ゼオライト様化合物を得る方法としては、ジカルボン酸を有する芳香族化合物（トランジカルボン酸、スチルベンジカルボン酸及びタ−フエニルジカルボン酸等）を配位子とする金属錯体を構成単位とし、それらを会合ないしは重合することによって、ゼオライト様網目構造を生成させる方法（特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４）が開示されている。得られる錯体の重合体は、１−３次元のチャンネル構造を持ち、そのチャンネル壁面が、配位子由来の芳香族炭化水素によって構成されている。
【０００４】
また、アモルファスシリカを得る方法としては、ビス（アルコキシシリル）アリール化合物（例えば、１，４−ｂｉｓ（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ、４，４−ｂｉｓ（ｔｒｉｅｔｈｏｘｙ）ｂｉｐｈｅｎｙｌ等）を用い、アルコキシシランの加水分解と縮合を起こし（ゾルゲル法）、アモルファスシリカを生成させる方法が報告されている（非特許文献１）。また、界面活性剤などの構造指向剤を反応時に導入することによって、ＭＣＭ−４１型化合物を合成する方法も報告されている（非特許文献２）。得られるシリカの細孔壁面は、ビス（アルコキシシリル）アリール化合物由来の芳香族炭化水素を構成要素とする有機シリカによって形成されている。
【０００５】
多孔質層状化合物架橋体は、ゼオライトやシリカなど共に吸着剤や触媒として広く用いられている無機吸着剤である。その比表面積は１０−１０００ｍ２／ｇを有する無機多孔体であって、粘土鉱物の層間に、層間を維持する物質（以下、ピラー物質）によって層間を架橋することによって得られる。そのため、無機酸化物からなるピラー物質を変えることにより、数多くの多孔性層状化合物架橋体が合成されている（特許文献５）。また、芳香族化合物など有機物質の吸着性を高めるため、ピラー物質として芳香族化合物カチオンを挿入した多孔性層状化合物が合成されている（特許文献６）。しかしながら、挿入された芳香族化合物カチオンは、静電相互作用により弱く層間に吸着している状態にあり、層同士の相互作用の影響を受け、層間の空隙が最小になるような配向状態で吸着するという問題があった（図１参照）。そのため層間の空隙は限定され、多孔性は低かった。また、吸着反応時に芳香族化合物カチオンが系外に溶出するという欠点があった。このような欠点を解消するためには、芳香族化合物を、架橋分子を介して層間の両表面に結合固定し、特定の配向構造の形成を抑制する必要がある。しかしながら、そのような構造を持つ芳香族化合物架橋体は知られていなかった。
【特許文献１】特開２０００−  ６３３８５号公報
【特許文献２】特開２０００−１０９４９３号公報
【特許文献３】特開２０００−１０９４８５号公報
【特許文献４】特開２０００−１７８２７９号公報
【特許文献５】特開平４−２３８８１０号公報
【特許文献６】特開２００１−２６１３２９号公報
【非特許文献１】ＪＯＵＲＮＡＬ  ＯＦ  ＡＭＥＲＩＣＡＮ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ  ＳＯＣＩＥＴＹ、ＶＯＬ１１４、ＰＰ６７００−６７１０、１９９２年
【非特許文献２】Ｎａｔｕｒｅ、ＶＯＬ４１６、ＰＰ３０４−３０７、２００２年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
そこで、本発明は、芳香族化合物が層状無機化合物の層間に固定された、層状無機化合物多孔体、及びその製造方法を提供することを主たる目的とする。更に、かかる芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を含む吸着材、触媒担体及び光伸縮性材料を提供することも目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは、種々の物質を吸着する吸着材、触媒担体、及び光伸縮性材料をはじめとする機能性材料として利用可能な新規な材料を求めて鋭意研究を重ねた結果、芳香族化合物（例えば、ビス（アルコキシシリル）アリール化合物）を含む溶液中に、予め層間を拡張した層状無機化合物を混合することにより、芳香族化合物残基が架橋部位を介して層状無機化合物の層間に固定された、芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を得、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、以下の事項に関する。
項１．芳香族化合物残基が２つの架橋部位を介して層状無機化合物の層間に固定されていることを特徴とする、芳香族化合物−層状無機化合物多孔体
項２．芳香族化合物残基が、アリーレン基、置換アリーレン基、又は窒素若しくは硫黄原子を含む複素環芳香族化合物残基であることを特徴とする、項１に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体
項３．珪素原子を含む架橋部位を有する芳香族化合物−層状無機化合物多孔体であって、
以下の式（１）
【０００９】
【化１】
0004701437.tif 000002
（ここで、Ａ１及びＡ２は、層状無機化合物の単位層であり（Ａ１及びＡ２は、互いに異なっていてもよいし、同一であってもよい）、−O−Si（Z1）2−又は−O−Si（Z２）2−で表される２つの架橋部位において、Ｚ１は、Ｒ１、ＯＲ２又はOＡ１であり、且つＺ２は、Ｒ１、ＯＲ２又はOＡ２であり（ここで、Ｒ１は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基であり、Ｒ２は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基であり、Ａ１及びＡ２は、前記に定義される通りである）、芳香族化合物残基Ｒ３は、アリーレン基、置換アリーレン基又は窒素若しくは硫黄原子を含む複素環芳香族化合物残基である）で表される部分構造を有する、項１又は２に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体。
項４．式（１）で表される部分構造中が、重合することによって生成した多量体構造を有する、項３に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体。
項５．前記層状無機化合物が陽イオン交換性層状無機化合物である、項１〜４に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体。
項６．以下の式（２）
【００１０】
【化２】
0004701437.tif 000003
（ここで、Ｒ１は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基であり、Ｒ２は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基であり、Ｒ３は、アリーレン基、置換アリーレン基、又は窒素若しくは硫黄原子を含む複素環芳香族化合物残基であり、ｍ＝１〜３の整数であり、ｎ＝１〜３の整数である（ここで、ｎ及びｍは、互いに異なってもよいし、同一であってもよい））で表されるビス（アルコキシシリル）アリール化合物を含む溶液と、予め層間を拡張した層状無機化合物とを混合する工程を包含する、項１から５に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体の製造方法。
項７．前記予め層間を拡張した層状無機化合物が、予め層間を拡張した陽イオン交換性層状無機化合物である、項６に記載の製造方法。
項８．項１から５に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を含む、吸着材。
項９．前記単位層Ａ１及びＡ２の間にさらに触媒を有する項１から５に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を含む、触媒担体。
項１０．項１から５に記載の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を含む、光伸縮性材料。
【００１１】
以下、発明を更に詳細に説明する。  
【００１２】
層状無機化合物は、層状構造を有する鉱物、粘土、その他の無機化合物であれば、いかなるものでもよい。該層状無機化合物は、天然物でも、人工合成物でもよい。また、該層状無機化合物としては、陽イオン交換性の層状無機化合物が特に好ましいが、陽イオン交換性以外のものも含まれる。そして、該層状無機化合物としては、例えば、アイラライト、マガディアイト、カネマイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、雲母化合物などの陽イオン交換能を持つ珪酸塩鉱物や粘土鉱物、金雲母、黒雲母、タルク、ハイドロタルサイトなどの陽イオン交換能を持たない珪酸塩鉱物や粘土鉱物、バーネサイトなどのマンガン酸化物、チタン酸化物などの無機化合物、及びこれらの混合層無機化合物が挙げられるが、これら以外の無機化合物も同様に利用できる。
【００１３】
芳香族化合物残基としては、芳香族性を示し且つ架橋部位を介して層状無機化合物の層間に固定され得る有機化合物残基であれば特に限定されないが、例えば、アリーレン基、置換アリーレン基又は窒素若しくは硫黄原子を含む複素環芳香族化合物残基が挙げられ、アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、
【００１４】
【化３】
0004701437.tif 000004
【００１５】
【化４】
0004701437.tif 000005
（ここで、ａは、Ｏ、ＣＨ２、ＮＨ、Ｎ＝Ｎ又はＣ＝Ｏである）、又は
【００１６】
【化５】
0004701437.tif 000006
（ここで、ｂは、Ｏ、ＣＨ２、ＮＨ、Ｎ＝Ｎ又はＣ＝Ｏであり、ｃは、Ｏ、ＣＨ２、ＮＨ、Ｎ＝Ｎ又はＣ＝Ｏである）などである。また、これらに、スルホン酸基、チオール基、カルボン酸基、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、シアノ基、ハロゲン基等の１又はそれ以上の官能基が置換した化合物を含む。さらに、窒素若しくは硫黄原子を含む複素環芳香族化合物残基としては、ピリジン、2,2’-ビピリジル、1,10-フェナントロリン、キノリン、オキシン、チオフェンもしくはチオフェン重合体などの２価基を含む。
【００１７】
架橋部位とは、層状無機化合物の相対する単位層と芳香族化合物残基を結合させるための部位であり、単位層と芳香族化合物残基を結合固定できるものであればいかなるものでもよい。該架橋部位とは、反応により生成した、−O−、−OCONH−、−O−Si−、−O−Ti−などの化学結合などである。
【００１８】
上記式（１）において、Ａ１及びＡ２は、層状無機化合物の単位層であり、Ａ１及びＡ２は、互いに異なっていてもよいし、同一であってもよい。Ａ１がＡ２と同一であるときは、１種類の単位層が重なり合った層状構造であり、Ａ１がＡ２と異なるときは、異なる単位層が重なり合った混合層状構造である。
【００１９】
また、上記式（１）で表される部分構造を有する芳香族化合物−層状無機化合物多孔体とは、該構造を少なくとも部分的に有する芳香族化合物−層状無機化合物多孔体である。例えば、２以上の単位層からなる多層構造においては、その多層構造において少なくとも２つの単位層が、少なくとも部分的に、上記式（１）のような構造をとる。また、式（１）で表される部分構造は、均一（あるいは規則的）に存在していてもよいし、不均一（あるいは不規則）に存在してもよい。言い換えれば、式（１）で表される部分構造は、全体構造においてランダムに散在してもよいし、局所的に存在してもよいし、一様に分布してもよい。また、層間に存在する、式（１）で表される隣接する２以上の部分構造が、式（１）中の珪素原子と酸素原子を介して単位層と水平（平行）方向に重合した多量体構造をとってもよい。このとき、部分構造中の重合可能な官能基の一部（１又はそれ以上であるが、全てではない）が重合してもよいし、全ての重合可能な官能基が重合してもよい。その多量体構造は、均一（あるいは規則的）に存在していてもよいし、不均一（あるいは不規則）に存在してもよい。
【００２０】
上記式（１）において、Ｚ１は、Ｒ１、ＯＲ２又はＯＡ１であり、Ｚ２は、Ｒ１、ＯＲ２又はＯＡ２である。
【００２１】
Ｒ１は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基である。ここで、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどが例示でき（これらに限定されない）、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、などが例示できる（これらに限定されない）。
【００２２】
Ｒ２は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基である。アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどが例示でき（これらに限定されない）、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などが例示できる（これらに限定されない）。
【００２３】
Ｒ３は、アリーレン基、置換アリーレン基又は窒素若しくは硫黄原子を含む複素環芳香族化合物残基であり、アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、
【００２４】
【化６】
0004701437.tif 000007
【００２５】
【化７】
0004701437.tif 000008
（ここで、ａは、Ｏ、ＣＨ２、ＮＨ、Ｎ＝Ｎ又はＣ＝Ｏである）、又は
【００２６】
【化８】
0004701437.tif 000009
（ここで、ｂは、Ｏ、ＣＨ２、ＮＨ、Ｎ＝Ｎ又はＣ＝Ｏであり、ｃは、Ｏ、ＣＨ２、ＮＨ、Ｎ＝Ｎ又はＣ＝Ｏである）などである（これらに限定されない）。
【００２７】
また、Ｒ３の嵩高さ、極性などの様々な性質によって、本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体が吸着し得る物質が決まる。例えば、Ｒ３が大きな構造を有していれば、小さい物質を好適に吸着し得るであろうし、Ｒ３が全体的又は部分的に有極性であるならば、分子内に分極した部分をもつ物質が好適に吸着するであろう。
【００２８】
本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体は、層間の芳香族化合物が、酸素原子を介して、層状無機化合物と結合した状態をとり得る。この結合のメカニズムとしては、例えば、芳香族化合物がビス（アルコキシシリル）アリール化合物である場合、該ビス（アルコキシシリル）アリール化合物のアルコキサイド基が、加水分解され、挿入される層に存在する水酸基と重合結合すると考えられる。また、層間中の芳香族化合物の一部は、水酸基を介して相互に重合し、多量体を形成し得る。芳香族化合物は、この多量体形成により、ピラーとしての力学的安定性が向上することとなり、より安定的に層間を保持することになる。  
【００２９】
かかる本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体は、基本的に、芳香族化合物を含む溶液と、予め層間を拡張した層状無機化合物とを混合することによって製造される。
【００３０】
本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体の製造において原料として好適に使用される芳香族化合物としては、例えば、アリール化合物、置換アリール化合物又は窒素若しくは硫黄原子を含む複素環芳香族化合物が挙げられ、アリール化合物としては、例えば、ビス（アルコキシシリル）アリール化合物が挙げられる。
【００３１】
本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体の製造方法において、原材料として好適に用いられるビス（アルコキシシリル）アリール化合物は、前記式（２）で表され、該式において、Ｒ１は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基である。ここで、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどが例示でき（これらに限定されない）、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などが例示できる（これらに限定されない）。
【００３２】
Ｒ２は、水素、アルキル基、アルケニル基、アミノプロピル基、メルカプトプロピル基、グリシジルオキシプロピル基、メルカプト基又はスルフィド基である。アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどが例示でき（これらに限定されない）、アルケニル基としては、ビニル基、アリル基、２−プロペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基などが例示できる（これらに限定されない）。
【００３３】
Ｒ３は、アリーレン基、置換アリーレン基又は窒素若しくは硫黄原子を含む複素環芳香族化合物残基であり、アリーレン基としては、フェニレン基、ビフェニレン基、ターフェニレン基、ナフチレン基、
【００３４】
【化９】
0004701437.tif 000010
【００３５】
【化１０】
0004701437.tif 000011
（ここで、ａは、Ｏ、ＣＨ２、ＮＨ、Ｎ＝Ｎ、Ｃ＝Ｏである）、  
【００３６】
【化１１】
0004701437.tif 000012
（ここで、ｂは、Ｏ、ＣＨ２、ＮＨ、Ｎ＝Ｎ、Ｃ＝Ｏであり、ｃは、Ｏ、ＣＨ２、ＮＨ、Ｎ＝Ｎ、Ｃ＝Ｏである）などである（これらに限定されない）。また、これらに、スルホン酸基、チオール基、カルボン酸基、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、シアノ基、ハロゲン基等の１又はそれ以上の官能基が置換した化合物を含む。さらに、窒素若しくは硫黄原子を含む複素環芳香族化合物残基としては、ピリジン、2,2’-ビピリジル、1,10-フェナントロリン、キノリン、オキシン、チオフェンもしくはチオフェン重合体などの２価基を含む。
【００３７】
前記式（２）において、ｍは１〜３の整数であり、ｎは１〜３の整数であり、ｎ及びｍは、互いに異なってもよいし、同一であってもよい。ｍ又はｎの数が大きいほど、酸素原子を介して層状無機化合物と結合する箇所が多くなり、より強い架橋を形成し得る。
【００３８】
上記芳香族化合物の分子長は、０．０１〜２０ｎｍ、好ましくは０．１〜７ｎｍ、より好ましくは０．３〜２ｎｍの範囲である。
【００３９】
また、予め層間を拡張した層状無機化合物の原材料となる層状無機化合物は、層状構造を有する鉱物、粘土、その他の無機化合物であれば、いかなるものでもよい。かかる原材料となる層状無機化合物としては、陽イオン交換性の層状無機化合物が特に好ましいが、陽イオン交換能を持たない層状無機化合物も同様に利用できる。また、予め層間を拡張した層状無機化合物の原材料となる層状無機化合物は、天然物でも、人工合成物でもよい。その層状構造は、１種類の単位層が重なり合った層状構造でもよいし、２種類以上の異なる単位層が重なり合った混合層状構造であってもよい。そして、前述のような原材料となる層状無機化合物としては、例えば、アイラライト、マガディアイト、カネマイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、雲母化合物などの陽イオン交換能を持つ珪酸塩鉱物や粘土鉱物、金雲母、黒雲母、タルク、ハイドロタルサイトなどの陽イオン交換能を持たない珪酸塩鉱物や粘土鉱物、マンガン酸化物、チタン酸化物などの無機化合物、及びこれらの混合層無機化合物が挙げられるが、これら以外の無機化合物も同様に利用できる。
【００４０】
前記芳香族化合物を含む溶液と、前記予め層間を拡張した層状無機化合物との混合は、用いる芳香族化合物の種類、予め層間を拡張した層状無機化合物の種類、それらの配合比などに依存して、適宜、加熱又は冷却、あるいは攪拌しながら行ってもよい。混合時間は、反応が十分に進行する程度の時間であれば特に制限はないが、例えば、１時間〜７日、好ましくは５時間〜３日、さらに好ましくは１０時間〜２日である。また、反応をさらに進行させるため、混合終了後、溶液を分離し、固体成分を乾燥させてもよい。乾燥時間は、例えば、３時間〜１０日、さらに好ましくは１２時間〜５日間である。また、乾燥時にマイクロ波を照射してもよい。その後、さらに、予め層間を拡張した層状無機化合物を作製するために用いた挿入物質（インターカラント）（以下で詳述する）を除去するために、例えば、水、アルコール、酸水溶液、酸アルコール、超臨界二酸化炭素などを用いて処理する。
【００４１】
なお、このとき用いる酸としては、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸のような無機酸が好ましいが、蟻酸、酢酸のような有機酸でもよい。またアルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコールが好適に使用されるが、これら以外のアルコール類も同様に利用可能である。
【００４２】
このような水、アルコール、酸水溶液や酸アルコールによる処理の代わりに、超臨界状態の二酸化炭素を用いて行うこともできる。この場合、二酸化炭素を超臨界状態にして得られる超臨界二酸化炭素を、層間に芳香族化合物を含む層状無機化合物に、接触させる。この二酸化炭素の超臨界状態は、例えば、二酸化炭素を温度３５〜５０℃、圧力１０〜４０ＭＰａに維持することによってもたらされる。この超臨界状態の二酸化炭素は、低粘性、小さい表面張力、高拡散性を有するため、層状化合物の層間全体にわたって浸透し、インターカラントを効率よく抽出することができる。
【００４３】
このようなインターカラントの除去により、該インターカラントが占めていた部分が細孔となり、多孔性に優れた芳香族化合物−層状無機化合物多孔体が得られる。
図２に、本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体の製造方法についての理解をより容易にするための概略図を示すが、この図は、単に本発明の製造方法を模式的に表しているに過ぎないと理解されるべきである。
【００４４】
また、予め層間を拡張した層状無機化合物は、原材料の層状無機化合物の層間に、挿入物質（インターカラント）を挿入（インターカレーション）することによって得られる。インターカレーションは、例えば、インターカラントを含む溶液を、原材料の層状無機化合物に直接作用させた後、しばらく（例えば、１〜４８時間）放置することによって行うことができる。インターカラントとしては、例えば、アルキルアミン、アルキルアンモニウムイオン、アルキルホスホニウムイオン、ピリジニウムイオン、アルキルカルボン酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキルベンゼンスルホン酸イオンなどが例示できる（これらに限定されない）。
【００４５】
インターカラントの滴下量としては、インターカレーションが十分に起こり得る程度の量であれば特に制限されないが、原材料の層状無機化合物がイオン交換性である場合、例えば、層状化合物の持つイオン交換容量の１〜５０倍、好ましくは３〜３０倍、さらに好ましくは８〜１５倍である。
【００４６】
アルキルアミンとしては、例えば、第一級アルキルアミン（ここで、アルキル基は、Ｃ１〜Ｃ１２の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基である）を好適に用いることができる。第１級アルキルアミンを用いる場合は、これを滴下する前に、層状化合物の層間イオンをプロトン（Ｈ＋イオン）に交換しておくことが特に望ましい。プロトンの交換は、塩酸、硝酸などの酸水溶液にアイラライトを浸漬、攪拌した後、水で洗浄することにより行われる。この際塩酸の濃度としては、０．００１〜１０モル／ｌ、好ましくは０．０１〜５モル／ｌ、さらに好ましくは０．１〜１モル／ｌである。また、水溶液中のプロトンの量は、アイラライトに含まれるイオン交換サイトの量よりも多くなるように調整する。この際のプロトンの量としては、イオン交換サイトの量の１．１〜１０００、好ましくは、２〜１００、さらに好ましくは５〜１０倍である。酸水溶液中にアイラライトを浸漬する方法としては、酸水溶液とアイラライトを一度に混合してもよいし、予めアイラライトを水に分散した後、酸水溶液を少しずつ滴下して混合しても良い。混合後、一定時間攪拌を行なうが、攪拌時間は、０．５〜１０００時間、好ましくは２〜１００時間、より好ましくは１２〜５０時間の範囲である。さらに、攪拌処理後、水で洗浄するが、この際、用いた酸の成分である、塩化物イオンや硝酸イオンなどが残らないよう良く洗浄する。
【００４７】
また、アルキルアンモニウムイオンとしては、例えば以下の式（３）  
【００４８】
【化１２】
0004701437.tif 000013
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はアルキル基、X−は水酸イオン、ハロゲンイオンのような陰イオン残基である）で表される第４級アンモニウムイオンが例示できる。インターカラントとして第４級アンモニウムイオンを用いる場合、例えば、第４級アンモニウム化合物を水又は有機溶媒に溶かして溶液を調製し、この溶液に陽イオン交換性層状無機化合物を浸漬し、必要に応じ５０〜９０℃に加熱しながら、１〜１２時間かき混ぜてイオン交換させたのち、固形分を濾別し、水やアルコールで洗浄し、乾燥することにより、予め層間を拡張した陽イオン交換性層状無機化合物を製造することができる（特開平４−７４７０８号公報）。
【００４９】
インターカラントの長さは、該インターカラントをインターカレートした層状無機化合物の層間の空隙距離が、挿入する芳香族化合物の長軸の長さとほぼ一致するか、又は僅かに長くなるように選択するのが望ましい。よって、インターカラントの長さは、０．０１〜２０．５ｎｍ、好ましくは０．１〜７．５ｎｍ、より好ましくは０．３〜２.５ｎｍの範囲である。また、インターカラントによって層間を拡張された層状無機化合物の層間距離は、インターカラントの長さとほぼ同じであると考えられる。
【００５０】
なお、得られた反応生成物中の芳香族残基に対して、官能基を置換導入することもできる。この導入は、通常、芳香族化合物に官能基を導入する方法によって行なうことが出来る。従来法によって導入できる官能基としては、スルホン酸基、チオール基、カルボン酸基、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシル基、シアノ基、ハロゲン基等の１又はそれ以上のなどである。
【００５１】
このようにして得られる反応生成物の構造評価としては、X線回折法による層間距離の測定、ガス吸着法による比表面積や細孔測定によって評価できる。また、反応生成物内で芳香族化合物が重合しているかについては、固体NMR法による珪素原子に結合した水酸基の減少やシロキサン結合の増加、珪素―炭素原子の結合状態の分析によって知ることが出来る。また、芳香族化合物同士が、層間で配列しているかどうかは、蛍光発光分析によるエキシマーの観測などによって間接的に知ることができる。さらに、芳香族化合物が架橋しているかどうかの確認は、有機化合物などを吸着した際、層間距離が増加するかどうかで確認できる。
【００５２】
また、本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体は、種々の機能性材料として用いることができる。
【００５３】
本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体は、種々の物質に対する吸着材として用いることができる。一般的に、吸着材の吸着能は、比表面積の大きさ、細孔容積の大きさ、吸着材の化学的性質などによって決まる。
【００５４】
本発明の方法により製造された芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を含む吸着材は、種々の物質を吸着するために用いられる。このとき、吸着させたい物質の性質（例えば、大きさ、形状、化学的性質（極性、静電気的性質など））に応じて、層間に介在させる芳香族化合物をデザインし、これを本発明に従って層状無機化合物の層間に存在させることができる。芳香族化合物又はその誘導体をデザインするにあたり、例えば、アリール部分の環の数、環に結合する置換基の性質（例えば、極性、嵩高さなど）が検討されるであろう。また、吸着させたい物質の大きさや数に応じて、多孔性（細孔の大きさや数）を変えてもよい。例えば、予め層間を拡張させるときに用いるインターカラントの量やその他のインターカレーションの条件を変えることによって、細孔の大きさや数を変化させることもできる。例えば、吸着させたい物質が比較的大きい分子（例えば、ＤＤＴ、ダイオキシン、ＰＣＢ、ビスフェノールＡなどの環境ホルモン物質など）である場合、このような分子を吸着させることができる程度の比較的大きな細孔を形成させるべく、インターカレーションの条件を適宜変更することができる。このようにして得られた本発明の多孔体を含む吸着材は、吸着させる物質に対して高い選択性を有する。
【００５５】
このように、選択的吸着が可能である本発明の吸着材は、様々な物質を吸着することができ、例えば、有機物質、気体などを好適に吸着することができるが、これら以外の物質も吸着することができる。有機物質としては、前述のような、ＤＤＴ、ダイオキシン、ＰＣＢ、ビスフェノールＡなどの環境ホルモン物質、トリプトファンやフェニルアラニン、チロシンなどの芳香族アミノ酸、ＤＮＡやＲＮＡ、たんぱく質等のアミノ酸高分子、アドレナリンやヒスタミン、ド−パミンなどの生理活性物質、グルコサミンやガラクトサミン、リボフラノ−スなどの単糖類、マルト−スやスクロースなどの多糖類、インターフェロン、ステロイド、コレステロールなどの生体有機物質などが例示できる（これらに限定されない）。また、気体としては、例えば、窒素、水素、酸素、プロパン、メタン、などが挙げられるが、これら以外にも、燃料ガスや有毒ガスといった吸着を要する様々な気体が挙げられる。本発明の吸着材に水素を効率的に吸着させて、水素電池などの材料として用いることも可能である。水素電池は、例えば、水素を燃料供給源とする自動車等の乗物の部品として利用され得る。
【００５６】
さらに、前述のような吸着材は、特定のサイズ又は性質の分子を吸着することができるので、混合物から目的物質のみを分離精製する際に用いることもできる。分離精製は、例えば、混合物を含む溶液に本発明の吸着材を浸漬させた後、吸着材を洗浄して不要物を取り除き、適切な溶液を用いて目的物質を抽出することによって行われ得る。
【００５７】
また、本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体の層間にさらに触媒を担持させるか、又は固定化し、触媒担体として用いることもできる。触媒としては、金属触媒（例えば、白金触媒、ニッケル触媒、ロジウム触媒、コバルト触媒、クロム触媒、鉄触媒、ルテニウム触媒、オスミウム触媒、バナジウム触媒）、錯体触媒（例えば、ウィルキンソン錯体、メタロセン錯体）などが考えられるが、これら以外でも、層に担持できる触媒であれば、特に限定されない。
【００５８】
本発明の触媒担体を用いる対象としては、いかなる物質でもよいが、好ましくは、層間に存在している芳香族化合物に親和性をもつような物質が挙げられる。例えば、層間にビス（アルコキシシリル）アリール化合物が存在している場合には、該ビス（アルコキシシリル）アリール化合物に親和性をもつような、アリール基を有するような物質が挙げられる。このようにビス（アルコキシシリル）アリール化合物に親和性をもつ物質は、層間のビス（アルコキシシリル）アリール化合物に接近し、そして、該ビス（アルコキシシリル）アリール化合物の近くに存在する触媒の作用を受け、反応を引き起こすと考えられる。
【００５９】
また、本発明において、芳香族化合物残基として、光の照射により立体異性体を変化させる
【００６０】
【化１３】
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のような基を採用すれば、光により収縮する芳香族化合物−層状無機化合物多孔体が得られる。このような光収縮性の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体は、光収縮性材料の原材料として用いられる。かかる光収縮性材料は、例えば、薬剤の活性を有効に利用するために用いられるドラッグデリバリーシステムにおいて利用され得る。例えば、光を照射することにより有効成分が放出されるような薬剤を製造するための材料となる。
【００６１】
本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を含む吸着剤、触媒担体及び光収縮性材料は、様々な形状をとり、例えば、フィルム状、シート状、粉末状、微粒子状（これらに限定されない）の形態で存在し得る。また、適当なバインダーを用いて、成形体（例えば、粒状、タブレット状、粘土状、スラリー状）としてもよい。かかる吸着剤、触媒担体及び光収縮性材料は、所望の性質を付与するための、あるいは有用性を改善するための、種々の添加剤（例えば、色素、増量剤、光増感剤）を含んでいてもよい。
【発明の効果】
【００６２】
本発明により、新規な芳香族化合物−層状無機化合物多孔体及びその製造方法が提供された。本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体は、芳香族化合物が、架橋部位によって強く層間に固定されることにより、配向構造が層同士の相互作用の影響を受けにくい。そのため、層間の空隙が保持される。結果的に、本多孔体は、多孔性、物質吸着性に優れた物質であり、吸着材、触媒担体、光収縮性材料の原材料としても有用である。また、本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体を含む吸着材は、吸着させたい物質を選択的に吸着することも可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００６３】
以下の実施例は、本発明をより詳細に説明するための単なる例示であって、本発明を何ら限定するものではない。
【実施例１】
【００６４】
１．プロトン交換型アイラライト（ポリ珪酸）の合成
シリカゲル２ｇと、４ｍｏｌ／ｌの水酸化ナトリウム水溶液４ｍｌをガラス容器内に入れて密封し、１０６℃に保った熱風乾燥器内で９日間反応させた。反応後、得られた白色沈殿を洗浄し、５０℃の乾燥器内で２日間乾燥した。乾燥したアイラライト１ｇを３０ｍｌの蒸留水に懸濁、２００ｒｐｍの速度で攪拌した。さらに、攪拌しながら０．１ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液を、毎分１．６×１０−２ｍｌの速度によって４０ｍｌ滴下した。滴下後、１日攪拌し、その後ろ過した。得られた白色沈殿を５０℃の乾燥器で２日間乾燥した。
【００６５】
２．4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルの合成
メスフラスコ内にマグネシウム３ｇを入れ減圧乾燥した。さらに、減圧乾燥した4,4’-ジブロモビフェニル１０ｇに、テトラヒドロフラン７５ｍｌ、テトラエトキシオルソシリケート５０ｍｌを加えて溶液を調製した。この調製溶液を、マグネシウムの入ったメスフラスコ内に加え、混合物を７５℃で５日間還流した。還流後、室温まで冷却し、エバポレータを用いてテトラヒドロフランを温度４０℃、減圧状態にて除去した。沈殿物にｎ−へキサン２０ｍｌを加え、窒素雰囲気下で濾過した。その後ろ過溶液から、エバポレータを用いてｎ−へキサン、テトラエトキシオルソシリケートを減圧状態にて除去した。得られた溶液を、減圧下２４０℃にて蒸留した。蒸留後、透明な液体状の4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルを得た。  
【００６６】
３．ビフェニル化合物によって架橋されたアイラライトの合成
プロトン交換したアイラライト２００ｍｇをテフロン（登録商標）製遠心管に入れ、へキシルアミン１．２ｍｌを添加後、封入して２日間放置した。２日間後、4,4’−ビス（トリエトキシシリル）ビフェニル０．５ｍｌをｎ−へキサン１０ｍｌに溶解した溶液を調製し、テフロン（登録商標）遠心管に注入し、３００ｒｐｍの攪拌速度で、７日間攪拌した。攪拌後、溶液を除去し、５日間室温乾燥した。乾燥後、１ｍｏｌ／ｌの塩酸エタノール溶液３０ｍｌをテフロン（登録商標）遠心管に注入し密封した後、５日間放置した。放置後ろ過し、白色沈殿を５０℃の乾燥器で１日乾燥した。
【００６７】
プロトン型アイラライト、4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルを吸着後、塩酸エタノール溶液による静置後の試料のＸ線回折測定を図３に示す。プロトン型アイラライトのX線回折パターンに見られる２θ＝１１．９°のピークは、層間距離に相当するピークである。そのｄ値は、０．７４ｎｍであった。4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニル吸着後の試料のXRDパターンには、２θ＝４．１０°（ｄ値＝２．１５ｎｍ）、８．１３°（１．０９ｎｍ）、１２．４°（０．７１ｎｍ）のピークが観察された。これは、層状構造を持つ物質にＸ線が照射した際に観察される底面反射（２θ＝４．１０°）とその高次反射（２θ＝８．１３°、１２．４°）のピークである。へキシルアミンと4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルがプロトン交換されたアイラライトの層間にインターカレートされたことにより、層間距離が拡大したと考えられる。へキシルアミンの分子長は０．７６ｎｍであり、アイラライトの層間で二分子膜として吸着していると仮定すると、アイラライトの一層の厚みが０．７４ｎｍであるので、層間距離は、２．２６ｎｍと見積もられる。この値は、Ｘ線回折パターンから得られた層間距離とほぼ一致しており、得られた化合物の層間では、２分子膜としてインターカレートされたアミンの中に4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルがさらにインターカレートされていると考えられる。
【００６８】
さらに、塩酸エタノール静置後のＸＲＤパターンのピークでは、２θ＝４．６４°（ｄ値＝１．９０ｎｍ）、９．３６°（０．９４ｎｍ）のピークが観察された。これらのピークも、層状構造由来の底面反射と高次反射のピークであり、塩酸エタノール洗浄後も、層状構造が維持されていることを示している。層間距離は、１．９０ｎｍであり、塩酸エタノール洗浄前よりも若干減少した。4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルの長軸方向の分子長は１．２ｎｍと見積もられ、アイラライトの層に対して垂直に架橋されていると仮定すると、4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルが架橋した層状化合物の層間距離は１．９４ｎｍとなると予想される。この値は、Ｘ線回折パターンから得られた層間距離１．９０ｎｍとほぼ一致する。
【００６９】
マジックアングルスピニング法（MAS法）で測定された29Si固体NMRスペクトルを図４に示す。スペクトルの−６８ppmと−７６ppmにT2とT3サイト構造に由来するピークが観測された。T2及びT3サイト構造は、それぞれ、（-Si-O-）２（HO-）Si（−C−）と（-Si-O-）3Si（−C−）で表される局所構造に対応する。これらのピークは、4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニル中のSi原子由来のピークであり、4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニル部位の両端にそれぞれ存在する３つのエトキシ基のうち、２つもしくは３つが、加水分解反応を起こした後、隣接する水酸基と重合結合したことを示している。また、スペクトルの−１００ppmと−１１１ppmにQ３、Q4サイト構造に由来するピークが観測された。これらのサイト構造は、それぞれ、（-Si-O）3Si-OHと(-Si-O-)4Siで表される局所構造に対応し、アイラライトの単位層に含まれている。これらのピークの積分比を計算すると、Q3/Q4＝０．５であった。出発物質であるプロトン型アイラライトのQ3/Q4比は、Q3/Q4＝１であることから、反応によりQ3型の局所構造が減少したことが分かった。Q３サイトの減少は、アイラライト中の水酸基が、隣接水酸基と重合結合することによって減少したためであると考えられる。T2、T3サイトの観測とQ3サイトの減少の結果から、ビフェニル化合物は、模式図（図５）のような構造でアイラライトと重合していると考えられる。以上のことから、ビフェニル化合物によって架橋されたアイラライトが合成されたことが分かった。
【００７０】
得られた化合物の窒素吸着脱着等温線を図６に示す。吸着等温線は、低相対圧（０．０５以下）で窒素吸着量の大きな増加が観察される。これは、ミクロ細孔（孔直径１ｎｍ以下）が多数存在している多孔体に見られる吸着等温線の形状である（通常Ｉ型等温線と呼ばれる）。これは、へキシルアミンが除去された後、へキシルアミンが層間で占めていた空間が、空隙となって残ったためと考えられる。ミクロ細孔容積は、０．３ｍｌ／ｇであり、ＢＥＴ比表面積は、６１６ｍ２／ｇであった。プロトン型アイラライトのＢＥＴ比表面積は２６ｍ２／ｇであり、ビフェニル化合物の架橋により大きく増加した。以上のことから、ビフェニル化合物を架橋した多孔性層状架橋体が生成したことが分かった。
【００７１】
得られた化合物の可視紫外吸収スペクトルを図７に示す。２８０ｎｍに吸収ピークを持つスペクトルが観測された。これは、ビフェニル化合物の吸収に由来する。さらに、この吸収波長（２８０ｎｍ）を励起光として化合物に照射し、その蛍光発光を測定したところ、３４０ｎｍをピークとする発光スペクトルが測定された（図６）。この蛍光スペクトルは、ビフェニル化合物のエキシマー発光に由来するピークと考えられる。エキシマー発光は、光励起された化合物が近接（１nm以内）の化合物と錯体形成した後、励起エネルギーを光として放出する現象であり、ビフェニル化合物同士が近接して存在していることを示す。この結果から、層内のビフェニル化合物は、1nm程度の間隔を持って層を架橋していることが示唆された。
【００７２】
最後に、得られた化合物を減圧下１５０℃で３時間乾燥した後、パラニトロアニリン−エタノール飽和溶液中に分散し３日間攪拌した。攪拌後、遠心分離によって溶液を除去・乾燥した。その後、窒素ガス吸着測定を行なった。測定から得られたＢＥＴ比表面積は、４ｍ２／ｇであった。ＢＥＴ比表面積は、攪拌前より大きく減少しており、パラニトロアニリンがミクロ細孔に吸着していることが分かった。パラニトロアニリン吸着後の化合物のX線回折パターンを示す。層間距離に対応する底面反射のピーク位置は、ほとんど変化しなかった。このことは、パラニトロアニリンがミクロ細孔に吸着することによって生じる層間の膨張が抑制されていることを示している。よって、層間の膨張が抑制されている理由は、ビフェニル化合物は層間を架橋しているためと考えられる。
【実施例２】
【００７３】
実施例１と同様の条件で、プロトン交換したアイラライトに4,4’−ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルを吸着させた後、１ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液３０ｍｌをテフロン（登録商標）遠心管に注入し密封した。５日間後、ろ過し５０℃の乾燥器で１日乾燥した。
【００７４】
得られた化合物は、層間距離１．８６ｎｍの層状構造を有していた。ミクロ細孔容積は、０．２ｍｌ／ｇ、比表面積は、４７８ｍ２／ｇであり、ビフェニル化合物が架橋された多孔体が生成したことが分かった。  
【実施例３】
【００７５】
１．4,4’-ビス（ジメチルエトキシシリル）ビフェニルの合成
4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルの合成条件と同様の条件にて、ジメチルジエトキシシランをテトラエチルオルソシリケートの代わりに用い、4,4’-ビス（ジメチルエトキシシリル）ビフェニルを得た。
【００７６】
２．ビフェニル化合物によって架橋されたアイラライトの合成
実施例１と同様の条件にて、予めへキシルアミンにて層間を拡張したプロトン交換アイラライトに4,4’-ビス（ジメチルエトキシシリル）ビフェニルをインターカレーションした。さらに１ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液による洗浄によってへキシルアミンを除去した。乾燥後、白色の固体を得た。
【００７７】
得られた化合物のX線回折パターンは、実施例１で得られたものと同様のパターンを示した。層間距離は、１．７１ｎｍであった。また、窒素ガス吸着等温線を測定したところ、ミクロ細孔を有するＩ型の等温線であった。比表面積は、５０ ｍ２／ｇであり、ビフェニル化合物が架橋された多孔体が生成したことが分かった。
【実施例４】
【００７８】
１．4,4’-ビス（トリエトキシシリル）タ−フェニルの合成
ジクロロタ−フェニル２ｇとジエチルエーテル６５ｍｌを、アルゴン雰囲気中ドライアイス−エタノール浴中にて攪拌した。さらにタ−シャルブチルリチウム−へキサン溶液１１．４ｍｌを滴下し、４時間攪拌した。その後、ジエチル５ｍｌに溶解したクロロトリエトキシシラン２ｇを滴下し、３０分間攪拌した。攪拌後、室温に戻しろ過した。ろ過後、エバポレータ−によって溶媒を除去した。さらに、溶媒を除去することによって得られた固体を、クロマトグラフィーによって精製し、白色の固体を得た。
【００７９】
２．タ−フェニル化合物によって架橋されたアイラライトの合成
4,4’-ビス（トリエトキシシリル）タ−フェニル０．３ｇを、へキサン−塩化メチレン混合溶媒９ｍｌに溶解した。
【００８０】
プロトン交換したアイラライト２００ｍｇをテフロン（登録商標）製遠心管に入れ、オクチルアミン１．６ｍｌを添加後、封入して２日間放置した。２日間後、4,4’-ビス（トリエトキシシリル）タ−フェニル０．３ｇをへキサン−塩化メチレン混合溶媒９ｍｌに溶解した溶液を調製し、テフロン（登録商標）遠心管に注入し、３００ｒｐｍの攪拌速度で、７日間攪拌した。攪拌後、溶液を除去し、５日間室温乾燥した。乾燥後、１ｍｏｌ／ｌの塩酸水溶液３０ｍｌをテフロン（登録商標）遠心管に注入し密封した後、５日間放置した。放置後ろ過し、白色沈殿を５０℃の乾燥器で１日乾燥した。
【００８１】
得られた化合物のＸ線回折パターンは、実施例１と３と同様のパターンを示した。その層間距離は、１．５６ｎｍであった。また、窒素ガス吸着等温線を測定したところ、ミクロ細孔を有するＩ型の等温線であった。比表面積は、２７ ｍ２／ｇであり、タ−フェニル化合物が架橋された多孔体が生成したことが分かった。
【図面の簡単な説明】
【００８２】
【図１】図１は、従来技術である芳香族カチオン−無機層状化合物多孔体の概略図である。
【図２】図２は、本発明の芳香族化合物−層状無機化合物多孔体の製造方法の概略図である。
【図３】図３は、Ｘ線回折パターンを示す。（Ａ）は、プロトン交換型アイラライト、（Ｂ）は、４’、４’−ビス（トリエトキシシリル）ビフェニルインターカレーション後、（Ｃ）は、塩酸エタノール静置後のＸ線回折データである。
【図４】図４は、マジックアングルスピニング法（MAS法）で測定された29Si固体NMRスペクトルを示す。スペクトルの−６８ppmと−７６ｐｐｍにT2サイト及びT3サイトのピークが観測される。スペクトルの−１００ｐｐｍと−１１１ppmに観測されるQ3、Q4サイトは、（−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−）3Ｓｉ（−ＯＨ）と（−Ｏ−Ｓｉ−Ｏ−）４Ｓｉの周辺構造を持つＳｉ原子特有のピークであり、アイラライトの単位層に含まれるＳｉ原子に由来する。
【図５】図５は、塩酸エタノールの処理により、4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニル中のエトキシ基が加水分解して水酸基に変化し、さらにそれらの水酸基の２つが、アイラライトの表面に存在する水酸基と脱水縮合することを示した概略図及び加水分解した4,4’-ビス（トリエトキシシリル）ビフェニル同士が脱水縮合し、さらにアイラライトの表面に存在する水酸基と脱水縮合することを示した概略図である。
【図６】図６は、窒素吸着脱着等温線である。（Ａ）は、プロトン交換アイラライト、（Ｂ）は、塩酸エタノール静置後の試料である。
【図７】図７は、可視紫外吸収スペクトル（点線）と蛍光スペクトル（実線）である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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