(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＭＦＲが５〜３００ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂５０〜９８重量％と、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上であり、１５００℃×３０分の脱水素量が１．２ｍｇ／ｇ以下であり、かつ結晶子サイズ（Ｌｃ）が１０〜１７Åであるカーボンブラック２〜５０重量％と、を含むことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
【請求項２】
ＭＦＲが５〜３００ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂１０〜８０重量％と、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上であり、１５００℃×３０分の脱水素量が１．２ｍｇ／ｇ以下であり、かつ結晶子サイズ（Ｌｃ）が１０〜１７Åであるカーボンブラック２〜５０重量％と、エチレン系エラストマー１０〜５０重量％と、を含み、かつ前記エチレン系エラストマーは、エチレンと１種以上の他のαオレフィンとの共重合体であり、該共重合体中のエチレン含量が５０重量％以上、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分以上、密度が０．８９０ｇ／ｃｃ以下であることを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
プロピレン系樹脂が、プロピレン以外のオレフィンコモノマーを０．１〜５０重量％含有するプロピレン系共重合体であることを特徴とする請求項１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項４】
プロピレン系樹脂が、プロピレン単独重合体ブロックと、エチレンと他のαオレフィンを共重合してなる共重合体ブロックと、を含み、ＭＦＲが５〜３００ｇ／１０分のプロピレン系ブロック共重合体であって、前記プロピレン単独重合体ブロックのＭＦＲが２０〜３００ｇ／１０分であり、前記共重合体ブロックのエチレン含有量が１５〜６０重量％であり、かつＭＦＲが０．００１〜６ｇ／１０分であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項５】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇであることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項６】
カーボンブラックのストークスモード径（Ｄｍｏｄ）と２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量との比（Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰ）が０．６〜０．９であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を成形してなるプロピレン系樹脂成形体であって、体積固有抵抗値が１０２〜１０９Ω・ｃｍであり、かつＭＦＲが１〜８０ｇ／１０分であることを特徴とする射出成形体。
【請求項８】
請求項１乃至６のいずれか１項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体であって、体積固有抵抗値が１０２〜１０９Ω・ｃｍであり、かつＭＦＲが０．０１〜２０ｇ／１０分であること特徴とする押出成形体。
【請求項９】
請求項１乃至６のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体であって射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、及び押出成形からなる群から選ばれる成形加工方法により賦型されたものであることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、導電性と成形加工性の双方に優れたプロピレン系樹脂組成物と、このプロピレン系樹脂組成物を成形してなるプロピレン系樹脂成形体に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリプロピレン系樹脂は、主に射出成形用材料として、家電部品、自動車部品、住宅設備用部品、食品容器等に代表される工業部品分野や容器分野等で幅広く使用されており、近年の触媒・重合技術や複合技術等の飛躍的な進歩により、その使用量は着実に増加してきている。【０００３】
これら用途の内、電磁波シールド、静電塗装、帯電防止等の目的でポリプロピレン系樹脂が使われる場合には、樹脂自身が元来電気絶縁性であるために導電性能を付与する必要がある。この様な場合には、例えばカーボンブラックに代表される導電物質を配合したり、成形体表面にペースト状の導電物質を塗布したりして、導電化を図る方法が知られている。このうち、導電物質を塗布する場合はペースト状にするための溶媒が必要であったり、その塗布工程が必要となったりするため効率的でない。このため、カーボンブラック等の導電物質をポリプロピレン系樹脂に練り込んで樹脂組成物そのものを導電化する方法がより効率的な方法として好適に採用されている。【０００４】
ポリプロピレン系樹脂に配合される導電物質としては、カーボンブラックのほか、グラファイト、酸化チタン、金属粉等の粒子状のものや、炭素繊維、金属繊維、導電ウイスカー等の繊維状のものなどがある。しかし、何れの導電物質もポリプロピレンに比べて比重が大きく、配合することにより組成物の比重が増大してしまうため、軽量化の観点から、導電物質の配合量を極力少なくした上で、所望の導電性が得られることが望まれる。また、繊維状のものについては、これを配合することにより組成物の外観が悪化したり、繰り返し使用（リサイクル）される過程で繊維が折損して導電性能が損なわれたりするため、好ましくない。【０００５】
このような理由から、導電物質としてはカーボンブラックが最も好適に使用されているのが現状である。しかしながら、導電性カーボンブラックの添加に伴い、ポリプロピレン系樹脂組成物の流動性が大幅に低下してしまうため、主に射出成形用途において、その成形加工性の改良が望まれている。また、導電性カーボンブラックの中では、賦活処理を施したケッチェンブラックが最も導電性能に優れていることが一般的に知られている。しかし、ケッチェンブラックはポリプロピレン系樹脂への分散性が悪く、導電性は向上するものの、分散不良に起因して引張伸びが低下するという問題があった。【０００６】
このため、比重、導電性、流動性、引張伸度のバランスに優れたカーボンブラック配合導電性ポリプロピレン系樹脂組成物の開発が望まれていた。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明の目的は、従来技術の欠点を解消し、導電性と成形加工性の双方に優れ、これらのバランスに優れたカーボンブラック配合導電性プロピレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題に鑑み、導電性と成形加工性及びそのバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物に関して鋭意検討した結果、特定の流動性を持つポリプロピレン系樹脂に、特定の物性を有する導電性カーボンブラックを配合することにより、導電性と成形加工性に優れ、そのバランスにも優れたプロピレン系樹脂組成物とすることが可能であることを見出し、本発明を完成した。【０００９】
かくして、本発明は下記の要旨を有する。
１．ＭＦＲが５〜３００ｇ／１０分であるプロピレン系樹脂５０〜９８重量％と、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上であり、１５００℃×３０分の脱水素量が１．２ｍｇ／ｇ以下であり、かつ結晶子サイズ（Ｌｃ）が１０〜１７Åであるカーボンブラック２〜５０重量％と、を含むことを特徴とするプロピレン系樹脂組成物。
２．更に下記のエチレン系エラストマーを含み、プロピレン系樹脂：カーボンブラック：エチレン系エラストマーの配合比率が１０〜８０：２〜５０：１０〜５０であることを特徴とする上記１に記載のプロピレン系樹脂組成物。
エチレン系エラストマー：
エチレンと１種以上の他のαオレフィンとの共重合体であって、共重合体中のエチレン含量が５０重量％以上、ＭＦＲが１．０ｇ／１０分以上、密度が０．８９０ｇ／ｃｃ以下である。
３．プロピレン系樹脂が、プロピレン以外のオレフィンコモノマーを０．１〜５０重量％含有するプロピレン系共重合体であることを特徴とする上記１又は２に記載のプロピレン系樹脂組成物。
４．プロピレン系樹脂が、プロピレン単独重合体ブロックと、エチレンと他のαオレフィンとを共重合してなる共重合体ブロックと、を含み、ＭＦＲが５〜３００ｇ／１０分のプロピレン系ブロック共重合体であって、前記プロピレン単独重合体ブロックのＭＦＲが２０〜３００ｇ／１０分であり、前記共重合体ブロックのエチレン含有量が１５〜６０重量％であり、かつＭＦＲが０．００１〜６ｇ／１０分であることを特徴とする上記１乃至３のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
５．カーボンブラックの窒素吸着比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇであることを特徴とする上記１乃至４のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
６．カーボンブラックのストークスモード径（Ｄｍｏｄ）と２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量との比（Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰ）が０．６〜０．９であることを特徴とする上記１乃至５のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
７．カーボンブラックの２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０〜１６０ｃｍ３／１００ｇであり、かつ窒素吸着比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇである上記１乃至６のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
８．カーボンブラックの透過型電子顕微鏡による平均粒径が１４〜２４ｎｍである上記１乃至７のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
９．カーボンブラックのＣＴＡＢ（セチルトリメチルアンモニウムブロマイド）吸着比表面積が１２０〜２２０ｍ２／ｇである上記１乃至８のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
１０．カーボンブラックのＤＢＰ吸収量が１５０〜４００ｃｍ３／１００ｇである上記１乃至１０のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
１１．カーボンブラックの次の式で定義される含酸素官能基密集度が３μｍｏｌ／ｍ２以下である上記１乃至１０のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
含酸素官能基密集度（μｍｏｌ／ｍ２）
＝［ＣＯ発生量（μｍｏｌ／ｇ）＋ＣＯ２発生量（μｍｏｌ／ｇ）］
／窒素吸着比表面積（ｍ２／ｇ）
１２．カーボンブラックがオイルファーネスカーボンブラックである上記１乃至１１のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物。
１３．上記１乃至１２のいずれか１項に記載のプロピレン系樹脂組成物を成形してなるプロピレン系樹脂成形体であって、体積固有抵抗値が１０２〜１０９Ω・ｃｍであり、かつＭＦＲが１〜８０ｇ／１０分であることを特徴とする成形体。
１４．上記１乃至１２のいずれか1項に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体であって、体積固有抵抗値が１０２〜１０９Ω・ｃｍであり、かつＭＦＲが０．０１〜２０ｇ／１０分であること特徴とする成形体。
１５．上記１乃至１２のいずれか1項に記載のプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体であって、射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、及び押出成形からなる群から選ばれる成形加工方法により賦型されたものであることを特徴とする成形体。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、導電性、流動性、比重、引張延性のバランスに優れ、十分な導電性を保持しつつ、高度な成形加工性、軽量性、引張延性を有するプロピレン系樹脂組成物により、良好な成形性、生産性のもとに高品質な導電性プロピレン系樹脂成形体が提供される。
【図面の簡単な説明】
【００１１】
【図１】カーボンブラック製造装置の概略構成図である。
【図２】ＣＴＡＢ吸着比表面積の測定で使用される、ストークス相当径に対して相対的な発生頻度のヒストグラムである。
【符号の説明】
【００１２】
Ａ  第１反応帯域
Ｂ  第２反応帯域
Ｃ  第３反応帯域
Ｄ  カーボンブラック原料導入位置距離
Ｄ’  カーボンブラック原料導入ノズル
Ｅ  反応停止位置距離
Ｅ’  冷却水供給ノズル
Ｆ  燃料導入ノズル
Ｇ  燃料用空気導入ノズル
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下に本発明のプロピレン系樹脂組成物及びプロピレン系樹脂成形体の実施形態を詳細に説明する。【００１４】
［Ａ］プロピレン系樹脂組成物
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、プロピレン系樹脂とカーボンブラックとを含む。以下に各成分について説明する。【００１５】
（Ａ１）プロピレン系樹脂
本発明のプロピレン系樹脂組成物で使用されるプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体や、プロピレンと、プロピレン以外のオレフィンコモノマー（具体的には、エチレン、炭素数４〜２０のオレフィン類及びポリエン類からなる群より選ばれた１種類以上のコモノマー）とのプロピレン系共重合体が挙げられる。プロピレン系共重合体としては、プロピレン・その他のα―オレフィンランダム共重合体、プロピレン単独重合体ブロックと、エチレンと他のαオレフィンとを共重合してなる共重合体ブロック、又はプロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体からなる共重合体ブロックと、を含むプロピレン系ブロック共重合体が挙げられる。上記プロピレン単独重合体ブロックには３重量％以下のエチレンを含んだ結晶性ポリプロピレンも含むことができる。上記共重合体ブロックにおけるα−オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、ブテン、４−メチル−ペンテンなどが例示できる。上記共重合体ブロックとしては、プロピレン・エチレン共重合体ブロックが好ましい。プロピレン系樹脂は単独で用いてもよく、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。【００１６】
プロピレン系樹脂としてプロピレン単独重合体を用いる場合であっても、プロピレン系共重合体を用いる場合であっても、そのＭＦＲは５〜３００ｇ／１０分、好ましくは１０〜２８０ｇ／１０分、さらに好ましくは２０〜２５０ｇ／１０分である。プロピレン系樹脂のＭＦＲが５ｇ／１０分未満の場合、得られるプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲが低下し成形性が低下する場合があり、また３００ｇ／１０分を超えるとプロピレン系樹脂組成物の衝撃性や引張伸度が低下する場合がある。【００１７】
また、プロピレン系樹脂のプロピレン連鎖のアイソタクチックペンタッド分率は好ましくは０．９６０以上、より好ましくは０．９８０〜０．９９５、特に好ましくは０．９８５〜０．９９５である。ポリプロピレン系樹脂のアイソタクチックペンタッド分率が０．９６０未満の場合、得られる成形体の剛性や耐熱性が低下する場合がある。アイソタクチックペンタッド分率とは、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９７３年）記載の方法、即ち、１３Ｃ−ＮＭＲ
を使用する方法で測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック分率である。換言すれば、アイソタクチックペンタッド分率は、プロピレンモノマー単位が５個接続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である。ただし、ピークの帰属に関しては、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，８，６８７（１９７５）に記載の方法に基づいて行った。具体的には１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの、メチル炭素領域の全吸収ピーク中のｍｍｍｍピーク強度分率としてアイソタクチックペンタッド単位を測定する。
アイソタクチックペンタッド分率は、重合触媒の電子供与体（外部及び／又は内部ドナー）の添加量を制御し、さらにこれらの重合過程での電子供与体が重合触媒から欠落するのを防止することにより、調整することができる。【００１８】
プロピレン系共重合体よりなるプロピレン系樹脂におけるプロピレン以外のオレフィンコモノマーの含有量は、一般的に０．１〜５０重量％、好ましくは０．２〜３０重量％、特に好ましくは０．３〜２０重量％である。コモノマー含有量が０．１重量％未満ではプロピレン単独重合体と差異がなく、プロピレン系共重合体としての効果が発現できない場合があり、逆に５０重量％を超えるとハンドリング性が低下する場合がある。コモノマーの種類は任意であるが、前述の如く、具体的にはエチレン、炭素数４〜２０のオレフィン類、ポリエン等が挙げられ、なかでもエチレン、ブテン、ヘキセン、オクテンが好ましい。【００１９】
本発明において用いるプロピレン系樹脂としては、なかでも、プロピレン単独重合体ブロックと、エチレンと、他のα−オレフィンとを共重合してなる共重合体ブロック、及びプロピレンと他のα―オレフィンとを共重合してなる共重合体ブロックからなる群から選ばれる共重合体ブロックと、を含むプロピレン系ブロック共重合体が好ましい。なかでもエチレン・αオレフィン共重合体ブロックを含むプロピレン系ブロック共重合体が好ましく、特に、プロピレン・エチレン共重合体ブロックを含むプロピレンエチレンブロック共重合体が好ましい。カーボンブラックはエチレン単位を含む重合体への親和性が極めて高いため、本発明のプロピレン系樹脂組成物に配合されたカーボンブラックは主にポリプロピレンブロック共重合体中のエチレン・α−オレフィン共重合体ブロック中に選択的に分散する。その結果、プロピレン単独重合体ブロック中に均一又は不均一に分散したエチレン・α−オレフィン重合体ブロック中にカーボンブラックが偏在し、ダブルパーコレーション形態を形成する。このダブルパーコレーション形態は、マトリックスポリマー全体に均一にカーボンブラックが分散したシングルパーコレーション形態に比べ、カーボンブラックの導電ネットワークが形成されやすい。その結果、カーボンブラックの配合量が少なくても良好な導電性能を実現することができ、ポリプロピレン系樹脂組成物の導電性と、軽量性、流動性、引張伸度などの各種物性とのバランスが向上する。【００２０】
また、プロピレン単独重合体ブロックのＭＦＲは、下限は好ましくは２０ｇ／１０分、より好ましくは６０ｇ／１０分、さらに好ましくは８０ｇ／１０分であり、上限は好ましくは３００ｇ／１０分、より好ましくは２００ｇ／１０分、さらに好ましくは１５０ｇ／１０分、特に好ましくは１３０ｇ／１０分である。尚、プロピレン単独重合体ブロックは結晶性ポリプロピレン部分であるから、結晶性を著しく低下させない限り、例えば、好ましくは、３重量％以下のエチレンを共重合した結晶性ポリプロピレンは除外しないものとする。【００２１】
プロピレン単独重合体ブロックのプロピレン連鎖のアイソタクチックペンタッド分率は好ましくは０．９６０以上、より好ましくは０．９８０〜０．９９５、特に好ましくは０．９８５〜０．９９５である。プロピレン単独重合体ブロックのプロピレン連鎖のアイソタクチックペンタッド分率が０．９６０未満の場合、得られる成形体の剛性や耐熱性が低下する場合がある。【００２２】
エチレンと他のα−オレフィンとを共重合してなる共重合体ブロックは、エチレン含有量が好ましくは１５〜６０重量％、より好ましくは２０〜５５重量％、さらに好ましくは２５〜５０重量％であり、該共重合体ブロックのＭＦＲは、下限が好ましくは０．００１ｇ／１０分、より好ましくは０．００５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．０１ｇ／１０分、特に好ましくは０．３ｇ／１０分であり、上限は好ましくは６ｇ／１０分、より好ましくは５ｇ／１０分、さらに好ましくは４ｇ／１０分である。
プロピレンと他のα−オレフィンとを共重合してなる共重合体ブロックは、プロピレン含有量が好ましくは４０〜８５重量％、より好ましくは４５〜８０重量％、さらに好ましくは５０〜７５重量％であり、該共重合体ブロックのＭＦＲは、下限が好ましくは０．００１ｇ／１０分、より好ましくは０．００５ｇ／１０分、さらに好ましくは０．０１ｇ／１０分、特に好ましくは０．３ｇ／１０分であり、上限は好ましくは６ｇ／１０分、より好ましくは５ｇ／１０分、さらに好ましくは４ｇ／１０分である。【００２３】
プロピレン単独重合体ブロックのＭＦＲが上記範囲を逸脱した場合には、プロピレン系樹脂組成物の流動性や耐衝撃性、引張延性等が低下する場合がある。また共重合体ブロックのＭＦＲが上記範囲を逸脱した場合には、プロピレン系樹脂組成物の塗装密着性や耐衝撃性、引張延性等が低下する場合がある。共重合体ブロックにおけるエチレン含有量が上記範囲を逸脱した場合には、このプロピレン系共重合体よりなるプロピレン系樹脂中における該ブロック成分の分散性低下やガラス転移温度の上昇によって、プロピレン系樹脂組成物の低温延性、導電化効率が低下する場合がある。【００２４】
このプロピレン系ブロック共重合体のＭＦＲは、５〜３００ｇ／１０分であり、成形方法に応じて適当なＭＦＲの範囲を設定しうる。一般的には、下限は好ましくは１０ｇ／１０分、より好ましくは２０ｇ／１０分であり、上限は好ましくは２８０ｇ／１０分、より好ましくは２５０ｇ／１０分である。特に好ましくは１２０ｇ／１０分、最も好ましくは１１０ｇ／１０分である。射出成形により成形体を得る場合には、ＭＦＲの下限は好ましくは１０ｇ／１０分、より好ましくは２０ｇ／１０分であり、上限は好ましくは３００ｇ／１０分、より好ましくは２００ｇ／１０分、さらに好ましくは１５０ｇ／１０分、押出成形により成形体を得る場合には、ＭＦＲの下限は好ましくは５ｇ／１０分であり、上限は好ましくは３０ｇ／１０分、より好ましくは２５ｇ／１０分、さらに好ましくは２０ｇ／１０分である。
そして、ポリプロピレン系樹脂のプロピレン系ブロック共重合体のＭＦＲが上記範囲を逸脱した場合には、これを用いて得られるプロピレン系樹脂組成物においてＭＦＲと導電性のバランスが崩れ、何れかの性能が低下する等、双方が良好な値を示さない場合がある。【００２５】
なお、プロピレン単独重合体ブロックや共重合体ブロック、及びプロピレン系ブロック共重合体のＭＦＲは従来公知の方法によって制御すればよく、例えば重合反応系内の水素濃度を制御したり、また重合して得た樹脂粉末を押出機等の溶融混練装置により溶融混練する際、有機過酸化物等を用いて分子鎖切断すればよい。【００２６】
共重合体ブロックにおけるエチレン含有量は、例えば共重合体ブロックの重合時にエチレンとαオレフィンのモノマー濃度比を制御することにより、具体的には気相重合法の場合には従来公知の方法によって各モノマーのガス圧を重合温度や触媒性能等を勘案して、適宜調整すればよい。【００２７】
プロピレン系ブロック共重合体中におけるプロピレン単独重合体ブロックの量と共重合体ブロックの量とは、プロピレン系樹脂の態様としてプロピレン単独重合体ブロックが連続相（マトリックス相）となり、共重合体ブロックが分散相となるように選択することが好ましい。プロピレン系ブロック共重合体中のプロピレン単独重合体ブロックの量は、下限が好ましくは５０重量％、より好ましくは５５重量％、より好ましくは６０重量％であり、上限が好ましくは９９重量％、より好ましくは９７重量％、より好ましくは９５重量％、より好ましくは９０重量％、より好ましくは８０重量％である。なかでも、該プロピレン単独重合体ブロックの量は好ましくは５０〜９９重量％、より好ましくは５５〜８５重量％、より好ましくは６０〜８０重量％である。また、エチレン・プロピレン共重合体ブロックの量は、下限が好ましくは１重量％、より好ましくは３重量％、より好ましくは５重量％、より好ましくは１０重量％、最も好ましくは２０重量％であり、上限が好ましくは５０重量％、より好ましくは４５重量％、より好ましくは４０重量％である。【００２８】
プロピレン系ブロック共重合体中の共重合体ブロックの量は、プロピレン単独重合体部分の重合量と共重合体部分の重合量の比率を重合時間などにより制御することにより、調整することができる。この共重合体ブロックの含有量は、従来公知の方法によって求めることができ、例えば赤外分光スペクトル法、１３Ｃ−ＮＭＲ法、昇温溶出分別法等の常法によればよい。【００２９】
本発明で使用されるプロピレン系樹脂である、プロピレン単独重合体やプロピレン系共重合体は、従来公知の任意の重合方法により製造することができる。具体的には気相重合法、塊状重合法、溶液重合法、スラリー重合法などを挙げることができる。これらの反応においては１つの反応器でのバッチ式重合や、複数の反応器を組み合わせた連続式重合により重合してもよい。具体的には、単槽や複数槽の連続でプロピレン単独、或いはプロピレンとα―オレフィンの共重合を行なうことができる。また、最初にプロピレンの単独、乃至は微量のエチレンと共重合により結晶性プロピレン部分を重合し、続いてエチレンと他のα−オレフィンとのランダム共重合、又はプロピレンと他のα―オレフィンとのランダム共重合によって共重合体部分を形成して製造するのが好ましい。得られる重合体のＭＦＲを５〜３００ｇ／１０分とするためには、例えば気相重合法による場合には、反応系内に多量の水素を導入して反応系内の水素分圧を高くするのが好ましい。【００３０】
本発明で用いるプロピレン単独重合体やプロピレン系ブロック共重合体を製造するための重合触媒は、先に述べた物性値（ＭＦＲ及びアイソタクチックペンタッド分率）を有する重合体を製造できるものであれば特に限定されない。例えば、高立体規則性触媒として公知の特定のチーグラーナッタ触媒（ＺＮ触媒）や特定のメタロセン系触媒を用いることができる。【００３１】
そのような高立体規則性触媒としては、チタン、マグネシウム、ハロゲン及び特定の電子供与性化合物を必須とする固体成分（ａ成分）と有機アルミニウム化合物（ｂ成分）、任意成分としての電子供与性化合物（ｃ成分）からなる触媒等のいわゆるＺＮ触媒や、メタロセン化合物（ａ’成分）と、有機アルミニウムオキシ化合物、ルイス酸、アニオン性化合物、あるいは粘土鉱物などの助触媒（ｂ’成分）と、からなるいわゆるメタロセン触媒が用いられる。【００３２】
前記のＺＮ触媒の固体成分（ａ成分）の、特定の電子供与体としては、珪酸エステル、置換コハク酸エステル、フタル酸エステル、酒石酸エステル等の多価カルボン酸エステル、酢酸セロソルブエステル、フタル酸ハライド、ジエーテル類、有機アルコキシ珪素化合物等が好ましく用いられる。ａ成分としては、例えば、特開昭５７−６３３１０号、特開昭６０−２３４０４号、特開昭６２−１８７７０６号、特開昭６２−２１２４０７号、特開昭６３−２３５３０７号、特開平２−１６０８０６号、特開平２−１６３１０４号、特開平３−２３４７０７号、特開平３−７０６号、特開平３−２９４３０４号、特開平７−２５８３２８号、特開平８−２０６０７号、特開平８−１５１４０７号等の各公報に記載されている重合触媒成分が挙げられる。【００３３】
前記ＺＮ触媒における有機アルミニウム化合物（ｂ成分）としては、一般式Ｒ１ｍＡｌＸ３−ｍ（式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の炭化水素基、Ｘはハロゲンを示し、ｍは１〜３の数である。）で表される化合物が使用できる。例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウムハライド、ジエチルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド等が挙げられる。また、メチルアルモキサン、ブチルアルモキサン等のアルモキサン類も使用可能である。【００３４】
前記ＺＮ触媒における任意成分としての電子供与性化合物（ｃ成分）は、ｔ−ブチル−メチル−ジメトキシシラン、ｔ−ブチル−メチル−ジエトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメトキシシラン等の一般式Ｒ2Ｒ3３−ｎＳｉ（ＯＲ4）ｎ（式中、Ｒ2は炭素数３〜２０、好ましくは４〜１０の分岐状脂肪族炭化水素残基あるいは窒素含有炭化水素残基、又は、炭素数５〜２０、好ましくは５〜１０の環状脂肪族炭化水素残基あるいは環状の窒素含有炭化水素残基を示し、Ｒ3は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の分岐又は直鎖状、あるいは環状の脂肪族炭化水素残基或いは窒素含有脂肪族炭化水素残基を示し、Ｒ4は炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基を示し、ｎは１〜３の数である。）で表される有機珪素アルコキシ化合物、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジエーテル、２，２−ジイソブチル−１，３−ジエーテル等の２，２−置換基を有する１，３−ジエーテル類、フタル酸ブチル、フタル酸オクチル、１，２−ジイソプロピルコハク酸ジブチル、１−イソプロピル、１−メトキシ酒石酸ジブチル等の多価カルボン酸エステル等が用いられる。また、これらを複数種併用することも可能である。特に好ましいものは、上記一般式で表される特定の有機アルコキシケイ素化合物、特定の有機アルコキシケイ素化合物の併用、２，２−置換の特定の１，３−ジエーテル類、２，２−置換の特定の１，３−ジエーテル類の併用、２，２−置換の１，３−ジエーテル類と上記一般式で表される特定の有機珪素アルコキシ化合物の併用、あるいは１，２−ジ置換コハク酸エステルやフタル酸エステル等のカルボン酸ジエステル誘導体、カルボン酸ジエステル誘導体と上記一般式で表される有機珪素アルコキシ化合物の併用等が特に好ましく用いられる。【００３５】
次に、メタロセン触媒について説明する。メタロセン触媒におけるメタロセン化合物（ａ’成分）としては，（１）炭素架橋を有するもの、（２）珪素架橋を有するもの、（３）ゲルマン架橋基を有するもの、かつ置換あるいは非置換のシクロペンタジエン、インデン、フルオレン、アズレンを配位子とする４族の遷移金属化合物が挙げられる。【００３６】
非限定的な具体例として、上記（１）炭素架橋基を有するものとしては、エチレンビス（２、４−ジメチルインデニル）ジルコニウムクロリド、エチレンビス（２，４，７−トリメチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン（３−メチルインデニル）（フルオレニル）ジルコニウムクロリド、イソプロピリデン（２−メチルシクロペンタジエニル）（３−メチルインデニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。【００３７】
上記（２）珪素架橋基を有するものとしては、ジメチルシリレンビス（２−メチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジフェニルシリレン（２−エチル−４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−イソプロピル−４−（３，５−ジイソプロピルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−プロピル−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロリド、シラフルオレニルビス（２−エチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−（４−クロロフェニル）アズレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−（４−ｔ−ブチル−３−クロロフェニル）アズレニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレンビス（２−エチル−４−（３−フルオロビフェニリル）アズレニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。【００３８】
上記（３）ゲルマン架橋基を有するものとしては、上記の（２）の珪素架橋のシリレンをゲルミレンに置き換えた化合物が用いられる。また、ジルコニウムをハフニウムに置き換えた化合物は、そのまま、好適な化合物として例示される。さらに、例示化合物のジクロリドは、その他のハライドや、メチル基、イソブチル基、フェニル基、ヒドリド基、ジメチルアミド、ジエチルアミド基等に置き換えた化合物も、好適化合物として例示可能である。【００３９】
メタロセン触媒に用いる助触媒（ｂ’成分）としては、（１）有機アルミニウムオキシ化合物、（２）ルイス酸、（３）イオン性化合物、（４）粘土鉱物などが使用可能である。【００４０】
上記（１）有機アルミニウムオキシ化合物の例としては、メチルアルモキサン、イソブチルアルモキサン、メチルイソブチルアルモキサン、ブチルボロン酸アルミニウムテトライソブチル、メチルアルミニウムビスペンタフルオロフェノキシド、ジエチルアルミニウムペンタフルオロフェノキシド等が挙げられる。【００４１】
上記（２）ルイス酸としては、ＢＲ5３（式中、Ｒ5はフッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換基を有していてもよいフェニル基又はフッ素原子である。）で示される化合物が挙げられ、例えばトルフルオロボラン、トリフェニルボラン、トリス（４−フルオロフェニル）ボラン、トリス（３，５−ジフルオロフェニル）ボラン、トリス（４−フルオロメチルフェニル）ボラン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（ｐ−トリル）ボラン、トリス（ｏ−トリル）ボラン、トリス（３，５−ジメチルフェニル）ボランなどが挙げられ、また、塩化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の無機化合物も例示される。【００４２】
上記（３）イオン性化合物としては、トリアルキル置換アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル置換アンモニウム塩としては、例えばトリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネートなどが挙げられる。ジアルキルアンモニウム塩としては、例えばジ（１−プロピル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ボレートなどが挙げられる。アンモニウム塩以外のイオン性化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）アルミネート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が例示される。【００４３】
上記（４）粘土鉱物としては，モンモリロナイト、マイカ、テニオライト、ヘクトライト、あるいはそれらの酸・塩基処理した変性体、その他の無機酸化物との複合体等が例示される。【００４４】
尚、これらのうちで粘土鉱物を用いた助触媒では、特に本発明の組成物の効果が顕著である。【００４５】
本発明で用いるプロピレン単独重合体やプロピレン系共重合体の重合において、成分（ａ）、成分（ｂ）及び成分（ｃ）の使用量は、本発明の効果が認められる限り任意であるが、一般的には次の範囲内が好ましい。成分（ａ）の使用量は、反応器に供給するプロピレンに対して、０．０１〜１０００ｍｏｌ．ｐｐｍである。成分（ｂ）の使用量は、反応器に供給するプロピレンに対して、０．１〜１００００ｍｏｌ．ｐｐｍ、好ましくは１〜１０００ｍｏｌ．ｐｐｍ、さらに好ましくは、１０〜３００ｍｏｌ．ｐｐｍの範囲内である。また、成分（ｃ）の使用量は、反応器に供給するプロピレンに対して、０〜１００ｍｏｌ．ｐｐｍ、好ましくは０〜５０ｍｏｌ．ｐｐｍ、特に好ましくは０〜２０ｍｏｌ．ｐｐｍの範囲内である。【００４６】
一方、メタロセン系触媒の場合の成分（ａ’）、成分（ｂ’）は、成分（ａ’）の使用量は、反応器に供給するプロピレンに対して、０．００１〜１００ｍｏｌ．ｐｐｍ、成分（ｂ’）の使用量は、成分（ａ’）に対して、１０〜１０００００（ｍｏｌ／ｍｏｌ）が一般的である。【００４７】
（Ａ２）カーボンブラック
本発明において用いるカーボンブラックは、着色用や充填用配合剤として用いられる、無定形構造で導電性の極めて劣るカーボンではなく、表面層がグラファイト構造を有するカーボンブラックである。さらに本発明において用いるカーボンブラックは、その構造上の特徴として、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が１３０ｃｍ３／１００ｇ以上、１５００℃×３０分の脱水素量が１．２ｍｇ／ｇ以下、結晶子サイズＬｃが１０〜１７Åであることを同時に満たすものである。更には、窒素吸着比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量が１５０〜４００ｃｍ３／１００ｇで、平均粒径１４〜２４ｎｍで、ＣＴＡＢ吸着比表面積は１２０〜２２０ｍ２／ｇであることが好ましい。【００４８】
本発明において用いるカーボンブラックの窒素吸着比表面積、ＤＢＰ吸収量、脱水素量、結晶サイズ、ＣＴＡＢ吸着比表面積、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量（圧縮ＤＢＰ吸収量）、平均粒子径、Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰ、含酸素官能基密集度等の諸物性の定義及びその好適範囲は次の通りである。【００４９】
［窒素吸着比表面積］
窒素吸着比表面積はＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して測定する（単位はｍ２／ｇ）。【００５０】
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、カーボンブラックの１次粒子径の指標値であり、この窒素吸着比表面積が大きいほど１次粒子径が小さいものとなる。カーボンブラックの１次粒子径は、小さいほど得られるプロピレン系樹脂組成物の導電性を向上させるが、その流動性が低下する。本発明においては窒素吸着比表面積が１５０〜３００ｍ２／ｇ、好ましくは２００〜２９０ｍ２／ｇ、より好ましくは２０４〜２８８ｍ２／ｇのカーボンブラックを用いることにより、得られるプロピレン系樹脂組成物の導電性及び流動性の双方を満足させることができる。【００５１】
［ＤＢＰ吸収量及び２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量］
ＤＢＰ吸収量（ｃｍ３／１００ｇ）及び２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量（ｃｍ３／１００ｇ）はＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して測定する。【００５２】
一般にカーボンブラックは１次粒子が葡萄房状に連なった独特のストラクチャーと称される連鎖体よりなる２次粒子を形成している。この葡萄房状連鎖体の空隙部分にＤＢＰ（ジブチルフタレート）が吸蔵されるので、ＤＢＰ吸収量や２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量はカーボンブラック特性の重要な指標値となっている。【００５３】
本発明において用いるカーボンブラックは、得られるプロピレン系樹脂組成物の導電性及び流動性を向上させるために、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量は１３０ｃｍ３／１００ｇ以上、好ましくは１４０ｃｍ３／１００ｇ以上、より好ましくは１４５ｃｍ３／１００ｇ以上、好ましくは２６０ｃｍ３／１００ｇ以下、より好ましくは２００ｃｍ３／１００ｇ以下、さらに好ましくは１６０ｃｍ３／１００ｇ以下である。【００５４】
また、本発明において用いるカーボンブラックは、ＤＢＰ吸収量が好ましくは１５０ｃｍ３／１００ｇ以上、より好ましくは１５５ｃｍ３／１００ｇ以上、好ましくは４００ｃｍ３／１００ｇ以下、２５０ｃｍ３／１００ｇ以下、２３０ｃｍ３／１００ｇ以下、２１０ｃｍ３／１００ｇ以下である。【００５５】
これら２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量やＤＢＰ吸収量が小さすぎると、プロピレン系樹脂組成物とした際に導電性が低下する場合があり、逆に大きすぎるとプロピレン系樹脂組成物の流動性が低下する場合がある。【００５６】
なお、カーボンブラック含有プロピレン系樹脂組成物においては、用いるカーボンブラックの特性として、ＤＢＰ吸収量に比べて、圧力をかけてそのストラクチャーの結合の一部を破壊して測定される２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量の方が混練時のエネルギー（シェアー）が掛かる条件では導電性の指標として好ましい。【００５７】
［脱水素量］
カーボンブラックの１５００℃×３０分の脱水素量（以下、単に「脱水素量」と言う。）は、カーボンブラックを真空中で１５００℃で３０分間加熱し、この間に発生したガス中の水素量であり、具体的には次のようにして求められる。【００５８】
カーボンブラックを約０．５ｇ精秤し、アルミナ管に入れ、０．０１Ｔｏｒｒ（１．３３Ｐａ）まで減圧した後、減圧系を閉じ、１５００℃の電気炉内に３０分間保持してカーボンブラックに存在する酸素化合物や水素化合物を分解・揮発させる。揮発成分は定量吸引ポンプを通じて、一定容量のガス捕集管に採取する。圧力と温度からガス量を求めると共に、ガスクロマトグラフにて組成分析し、水素（Ｈ２）の発生量（ｍｇ）を求め、カーボンブラック１ｇ当たりからの水素量に換算した値を計算する（単位はｍｇ／ｇ）。【００５９】
本発明において用いるカーボンブラックの脱水素量は１．２ｍｇ／ｇ以下、好ましくは１．０ｍｇ／ｇ以下、より好ましくは０．８ｍｇ／ｇ以下にすることで、このカーボンブラックが配合されたプロピレン系樹脂組成物の導電性を高めることが可能となる。本発明において、カーボンブラックの脱水素量は１．２ｍｇ／ｇ以下で低い程好ましいが、一般的には工業的な経済性などの理由により、その下限は０．１ｍｇ／ｇ以上である。【００６０】
脱水素量が１．２ｍｇ／ｇよりも多いと、カーボンブラック表面近傍の結晶発達が不十分となり、カーボンブラックの造粒乾燥工程等で酸性官能基が表面に付加しやすくなり、プロピレン系樹脂組成物とした際にその導電性が低下してしまう場合がある。【００６１】
［結晶子サイズＬｃ］
結晶子サイズＬｃは、Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ−１５００型  理学電機社製）を用いて測定される。測定は、管球にＣｕを用い、管電圧４０ＫＶ、管電流２５０ｍＡで実施した。カーボンブラック試料は装置付属の試料板に充填し、測定角度（２θ）１０゜〜６０゜、測定速度０．５゜／分とし、ピーク位置と半値幅は装置のソフトにより算出した。また、測定角度の校正にはＸ線標準用シリコンを用いた。このようにして得られた結果を用いて、Ｓｃｈｅｒｒｅｒの式；（Ｌｃ（Å）＝Ｋ×λ／β×ｃｏｓθ（但し、Ｋ：形状因子定数０．９、λ：特性Ｘ線の波長ＣｕＫα１．５４１８（Å）、β：半値幅（ラジアン）、θ：ピーク位置（度）））によりＬｃを求めた。【００６２】
本発明では、結晶子サイズＬｃが１０〜１７Å、好ましくは１１〜１６Åのカーボンブラックを用いる。この特定範囲にすることにより、得られるプロピレン系樹脂組成物の導電性及び流動性の双方を高めることができる。結晶子サイズＬｃが大き過ぎると、プロピレン系樹脂組成物とした際に導電性が低下する場合があり、逆に結晶子サイズＬｃが小さすぎると十分な導電性が得られない場合がある。【００６３】
［平均粒径］
カーボンブラックの平均粒径は、透過型電子顕微鏡により求められる。具体的には、カーボンブラック試料を１５０ｋＨｚ、０．４ｋＷの超音波分散機により、１０分間クロロホルム中に分散させて分散試料を作成し、これをカーボン補強した支持膜に振り掛けて固定する。これを透過型電子顕微鏡で撮影し、５００００〜２０００００倍に拡大した画像において、Ｅｎｄｔｅｒの装置を用いてランダムに１０００個以上のカーボンブラックの粒子径を測定し、その平均値を平均粒径とした。【００６４】
本発明において用いるカーボンブラックの平均粒径（透過型電子顕微鏡による平均粒径）は任意であるが、なかでも１４〜２４ｎｍ、特に１５〜１８ｎｍとすることが好ましい。この平均粒径が小さすぎると、プロピレン系樹脂組成物中での分散性が低下する場合があり、逆に大きすぎるとプロピレン系樹脂組成物の導電性が低下する場合がある。【００６５】
［ＣＴＡＢ吸着比表面積］
ＣＴＡＢ吸着比表面積（ｍ２／ｇ）はＪＩＳ  Ｋ６２１７に準拠して測定する。【００６６】
本発明では、カーボンブラックのＣＴＡＢ吸着比表面積を１２０〜２２０ｍ２／ｇ、特に１５０〜２００ｍ２／ｇとすることが好ましい。この特定範囲にすることにより、プロピレン系樹脂組成物の導電性及び流動性の双方を高めることができる。ＣＴＡＢ比表面積が小さ過ぎると導電性が低下する場合があり、逆に大きすぎると、プロピレン系樹脂組成物中での分散性が低下する場合がある。【００６７】
・ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）と２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量との比（Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰ）が０．６〜０．９である。  
［ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）及びストークスモード半値幅（Ｄ１／２）］
ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）及びストークスモード半値幅（Ｄ１／２）は、以下の測定法で求められる。
界面活性剤（Sigma  Chemical社製「ＮＯＮＩＤＥＴ  Ｐ−４０」）を３滴加えた２０容量％エタノール水溶液に、精秤したカーボンブラックを加えて、カーボンブラック濃度が０．０１重量％の試料液を調製した。この試料液を超音波洗浄機（Lakomanufacturing社製、「ＵＬＴＲＡＳＯＮＩＣ  ＳＴＩＲＲＩＮＧ  ＢＡＴＨ」）を用いて、２０分間分散処理することにより、カーボンブラックスラリーとした。一方、遠心沈降式の流度分布測定装置（Brook  Haven  Instruments社製「ＢＩ−ＤＣＰ  ＰＡＲＴＩＣＬＳＩＺＥＲ」）にスピン液（純水）１０ミリリットルを注入し、更にバッファー液（２０容量％エタノール水溶液）１ミリリットルを注入した。次いで、前記調製したカーボンブラックスラリー各１ミリリットルを注入し、回転数１００００ｒｐｍで遠心沈降させ、真比重１．７８ｇ／ｃｍ３でストークス相当径を計算し、図２に示すように、ストークス相当径に対して相対的な発生頻度のヒストグラムを作る（ただし、後述の比較例９と１０については回転数４０００ｒｐｍ、真比重１．８４ｇ/ｃｍ３で実施）。ヒストグラムのピークＡから直線ＢをＹ軸に平行に引き、ヒストグラムのＸ軸との交点をＣとする。このときのＣでのストークス直径が、ストークスモード径（Ｄｍｏｄ）となる。また、直線Ｂの中点をＦとして、Ｆを通りＸ軸に平行に直線Ｇを引く。直線Ｇは、ヒストグラムの分布曲線と２点Ｄ及びＥで交わる。このとき、Ｄ及びＥでの各ストークス直径の差の絶対値が、ストークスモード半値幅（Ｄ１／２）である。【００６８】
本発明では、さらにＤｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰが０．６〜０．９の範囲にあるカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックは、前述の如く、１次粒子が複数繋がった２次粒子（凝集体）からなっており、その凝集体構造（ストラクチャー）の発達度合の指標として、２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量が用いられている。また、カーボンブラックの特性を測る他の指標として、ストークス径が知られている。このストークス径は、一般的に、カーボンブラック凝集体をストークスの法則に従う疑似球状と見なして遠心沈降法（ＤＣＰ）により求めた直径（モード径；Ｄｍｏｄ）が用いられており、そしてＤｍｏｄの分布指標として、Ｄｍｏｄの半値幅（Ｄ１／２）が用いられている。【００６９】
従来、これらの指標やその比（Ｄ１／２／Ｄｍｏｄ）、及び他の物性値等をカーボンブラックの物性指標として、カーボンブラック自体や、ゴム、樹脂組成物における物性、加工性等の改善がなされてきた。しかし、従来においては、これらの数値は各々個別に評価するに留まっており、カーボンブラックの特性を充分に把握するには到っていなかった。例えば、カーボンブラックのストークスモード径（Ｄｍｏｄ）のみでは、そのストラクチャーの発達具合が一義的に決定されないので、Ｄｍｏｄが同じカーボンブラックであっても導電性に差がある等、特に導電性樹脂組成物へ添加するカーボンブラックにおいては充分な改良が成されていないという課題があった。【００７０】
そこで、本発明者らが鋭意検討した結果、Ｄｍｏｄが、ストラクチャーの発達度合いを示す２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量に対して特定の数値範囲にあるカーボンブラック、つまりＤｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰの値が特定範囲にあるカーボンブラックを、導電性樹脂組成物のフィラーとして用いることで、極めて優れた導電性と流動性のバランスを有する導電性樹脂組成物を実現し得ることを見出した。【００７１】
このＤｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰで示される数値は、カーボンブラックのストラクチャーの発達度合いに対する凝集体径の大きさを示すものである。この数値が低いほど、つまり同一サイズの凝集体径に対するストラクチャーの発達度が高いほど、カーボンブラック１次粒子がより密集していることを示す。この数値が低すぎると樹脂との馴染みの低下により樹脂組成物の流動性低下や、樹脂組成物中でのカーボンブラックの分散性低下による樹脂組成物の導電性の低下が起こる場合がある。逆に、高過ぎるとカーボンブラック自体の導電性が低下し、所望の導電性を付与するための導電性樹脂組成物へのカーボンブラック添加量の増加により、樹脂組成物の機械的物性等が低下する場合がある。よって、本発明のカーボンブラックにおいては、Ｄｍｏｄ／２４Ｍ４ＤＢＰが０．６以上、０．９以下であることが好ましい。【００７２】
［含酸素官能基密集度］
（１５００℃×３０分）ＣＯ発生量（以下、単に「ＣＯ発生量」と言う。）及び（１５００℃×３０分）ＣＯ２発生量（以下、単に「ＣＯ２発生量」と言う。）は、各々カーボンブラックを真空中で１５００℃で３０分間加熱し、この間に発生したガス中のＣＯ及びＣＯ２量であり、具体的には次のようにして測定される。
カーボンブラックを約０．５ｇ精秤し、アルミナ管に入れ、０．０１Ｔｏｒｒ（１．３Ｐａ）まで減圧した後、減圧系を閉じ、１５００℃の電気炉内に３０分間保持してカーボンブラックに存在する酸素化合物や水素化合物を分解・揮発させる。揮発成分は定量吸引ポンプを通じて、一定容量のガス捕集管に採取する。圧力と温度からガス量を求めると共に、ガスクロマトグラフにて組成分析し、一酸化炭素（ＣＯ）及び二酸化炭素（ＣＯ２）の発生量（ｍｇ）を求め、カーボンブラック１ｇ当たりからのＣＯ及びＣＯ２に換算した値を計算する（単位はｍｇ／ｇ）。
さらに、得られた各ガスの発生量をμｍｏｌ／ｇに換算し、次の式により含酸素官能基密集度を求める。
含酸素官能基密集度（μｍｏｌ／ｍ２）
＝［ＣＯ発生量（μｍｏｌ／ｇ）＋ＣＯ２発生量（μｍｏｌ／ｇ）］
／窒素吸着比表面積（ｍ２／ｇ）【００７３】
上記に加えて、本発明では、以下の式で定義される、含酸素官能基密集度を３μｍｏｌ／ｍ２以下とすることが好ましい。
含酸素官能基密集度（μｍｏｌ／ｍ２）
＝［ＣＯ発生量（μｍｏｌ／ｇ）＋ＣＯ２発生量（μｍｏｌ／ｇ）］
／窒素吸着比表面積（ｍ２／ｇ）【００７４】
ここで、この数値について説明する。カーボンブラックの表面には、ある程度の酸素を含有する官能基が存在するが、これを加熱することによって、一酸化炭素（ＣＯ）、二酸化炭素（ＣＯ２）が発生する。例えば、カルボニル基（ケトン、キノン等）が存在すれば、分解によって主にＣＯが発生し、カルボキシル基及びその誘導体（エステル、ラクトン等）が存在すれば同様にＣＯ２が発生する。つまり、発生したガス量を求めることで、カーボンブラックの表面に存在する官能基の量が推定できる。一方で、カーボンブラックの導電性向上においては、これらの官能基量が少ないことが望ましいことは、従来から知られている。しかしながら、これらの官能基は、従来はカーボンブラックの重量あたりの発生ガス量に基づいた数値が用いられてきた。言い換えれば、カーボンブラック重量に対する官能基の量が、導電性に影響するというのが従来の通説であった。【００７５】
これに対して、本発明者らは、さらなる鋭意検討の結果、分散性とは別個の概念から、導電性においても、これら官能基量はカーボンブラックの重量あたりの数値ではなく、むしろ単位表面積あたりの数が樹脂組成物の導電性、ひいては導電性と流動性との両立に効果があることを見出した。【００７６】
その理由の詳細は明らかではないが、樹脂組成物内を電流が流れる際、カーボンブラックの表面に局在する官能基が、カーボンブラック２次粒子間の電子移動を阻害するため、重量あたりの絶対量よりも、単位表面積あたりの数（密集度）が導電性に影響するためと考えられる。【００７７】
即ち、含酸素官能基密集度とは、カーボンブラック単位表面積あたりの酸素を含有する官能基の量を示すため、この数値は低いのが好ましい。この数値が高い場合には、かかる理由によりカーボンブラックを含む樹脂組成物の導電性が低下する。なお、この数値は低いほど導電性の観点では好ましいが、あまりに低すぎると上述の如く、分散性が低下して導電性や流動性が却って悪化する恐れがあり、工業的な経済性などの理由により不利である。従って、含酸素官能基密集度は、０．１μｍｏｌ／ｍ２以上とするのが好ましい。【００７８】
本発明において用いるカーボンブラックの製造方法は任意であり、例えばオイルファーネス法やアセチレン法、賦活法等が挙げられる。なかでもオイルファーネス法は、安価に、且つ歩留まり良く製造できるので好ましい。【００７９】
以下に、本発明において用いるカーボンブラックの製造方法の例としてオイルファーネス法を挙げて説明する。【００８０】
本発明で用いるカーボンブラックの製造装置例を図１に示した。この装置は、オイルファーネス法によるカーボンブラック製造装置であって、燃料を燃焼して高温燃焼ガス流を発生させる第１反応帯域Ａと、その下流に接続し、カーボンブラック原料を導入する導入ノズルを備えた第２反応帯域Ｂと、その下流に接続し、カーボンブラック生成反応を停止させるために炉内に冷却水等を供給するノズルを備えた第３反応帯域Ｃとを含む。【００８１】
先ず燃料導入ノズルＦから燃料を噴霧状で導入し、これを燃焼用空気導入ノズルＧからの燃焼用空気と混合して燃焼させ、高温燃焼ガス流を得る。燃焼ガス流の温度は１３００〜２０００℃程度である。高温燃焼ガスの発生に用いる燃料は任意だが、例えば重油、軽油、ガソリン、灯油等の液体燃料や、天然ガス、プロパン、水素等の気体燃料が挙げられる。発生した高温燃焼ガス流は、徐々に収斂した形状の製造炉内を通過することによってガス流速が上昇し、炉内の乱流エネルギーが向上する。【００８２】
第２反応帯域Ｂで導入されるカーボンブラック原料としては、例えばクレオソート油等の石炭系炭化水素やエチレンボトム油等の石油系炭化水素が挙げられる。カーボンブラック原料の導入位置や原料量を調節して、カーボンブラックの粒子径（１次粒子径）やストラクチャーを調整できる。【００８３】
第２反応帯域Ｂで生成するカーボンブラックは、第３反応帯域Ｃにおいて冷却水等と接触させて急冷することにより、カーボンブラック生成反応が停止する。この後、一般的にはバッグフィルターやサイクロン等の捕集装置により、ガスとカーボンブラックを分離してカーボンブラックを得る。なお、得られたカーボンブラックは水等を造粒用媒体として用い、ピン式湿式造粒機等によって約１ｍｍ程度の粒にし、ついで回転式乾燥機で乾燥する工程を経ることが一般的である。【００８４】
本発明において用いるカーボンブラック、即ち２４Ｍ４ＤＢＰ吸油量が１３０以上、脱水素量が１．２ｍｇ／ｇ以下であり且つ、結晶子サイズＬｃが１０〜１７Åであるカーボンブラックを製造するためには、上述の第２帯域Ｂにおけるカーボンブラック原料導入ノズルＤ’の位置と、第３反応帯域Ｃにおける冷却水供給ノズルＥ’の位置とを調整して炉内におけるカーボンブラックの滞留時間を特定範囲とする。これによって、上述した様にカーボンブラックの２４Ｍ４ＤＢＰ吸収量と比表面積を特定範囲の値とし、Ｌｃを過大に大きくせず特定の小さな値とし、且つカーボンブラック粒子表面の脱水素が進行した状態とすればよい。具体的には、炉内温度を１５００〜２０００℃、好ましくは１６００〜１８００℃とし、カーボンブラックの炉内滞留時間、即ち原料導入点から反応停止位置までの移動に要する時間（図１においてカーボンブラック原料導入位置距離Ｄと反応停止位置距離Ｅを移動するに要する時間）が、４０〜５００ミリ秒、好ましくは５０〜２００ミリ秒とすればよい。また、炉内温度が１５００℃を下回るような低温の場合には、炉内滞留時間が５００ミリ秒を越えて５秒以下、好ましくは１〜３秒とすればよい。【００８５】
本発明において用いるカーボンブラックは、特に脱水素量が少ないので、炉内での高温燃焼ガス流の温度を１７００℃以上の高温とする方法や、カーボンブラック原料供給ノズルよりも下流側で更に炉内に酸素を導入してカーボンブラック表面の水素等を燃焼させ、この反応熱で高温下の滞留時間を長くすることが好ましい。この様な方法によって、カーボンブラックの表面近傍の結晶化とカーボンブラック内部の脱水素が効果的に行えるので好ましい。【００８６】
（Ａ３）エチレン系エラストマー
本発明ではエチレン系エラストマーを配合してもよい。カーボンブラックはエチレン単位を含む重合体への親和性が極めて高いため、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に配合されたカーボンブラックはエチレン系エラストマー成分に選択的に分散する。その結果、プロピレン単独重合体ブロック中に均一又は不均一分散したエラストマー成分にカーボンブラックが偏在し、ダブルパーコレーション形態を形成する。このダブルパーコレーション形態は、マトリックスポリマー全体に均一にカーボンブラックが分散したシングルパーコレーション形態に比べ、カーボンブラックの導電ネットワークが形成されやすい。その結果、カーボンブラックの配合量が少なくても良好な導電性能を実現することができる。この結果、ポリプロピレン系樹脂組成物の導電性と、軽量性、流動性、引張伸度などの各種物性とのバランス向上が期待できる。【００８７】
本発明で使用されるエチレン系エラストマーは、エチレンと他のαオレフィンとを共重合することにより得られるエチレン系エラストマーである。エチレンと共重合するαオレフィンは、特に制約はないが、ポリプロピレンとの相溶性やエラストマーとしての靭性等の理由から、炭素数３〜１０のαオレフィンであることが好ましい。本発明で使用されるエチレン系エラストマーは、１種類のみのαオレフィンをエチレンと共重合した２元共重合体であっても、２種以上のαオレフィンをエチレンと共重合した多元共重合体であってもよい。【００８８】
また、本発明で使用されるエチレン系エラストマーは、共重合体中のエチレン含量が５０重量％以上、好ましくは、５０〜８０重量％である。共重合体中のエチレン含量が５０重量％未満の場合、ポリプロピレンとの相溶性は良好となるものの、カーボンブラックの吸着特性が低下することに起因して、導電性が低下するため、好ましくない。共重合体中のエチレン含量の上限については特に制約はないが、８０重量％を越えると、ポリプロピレンとの相溶性が著しく低下してしまう。本発明で使用されるエチレン系エラストマーのＭＦＲは１．０（ｇ／１０分）以上、好ましくは、２．０〜１００ｇ／１０分、更に好ましくは３〜８０ｇ／１０分である。エチレン系エラストマーのＭＦＲが１．０ｇ／１０分未満の場合、ポリプロピレンとの過大な粘度比に起因して分散性が低下する。そればかりでなく、本樹脂組成物を、例えば、射出成形により成形体とする場合には、エラストマー成分の配向度が低下し、ダブルパーコレーション形態における導電相のネットワーク形成が不十分となり、その結果、導電性が低下してしまうため好ましくない。【００８９】
本発明で使用されるエチレン系エラストマーの密度（ｇ／ｃｃ）は０．８９０ｇ／ｃｃ以下、好ましくは０．８８５ｇ／ｃｃ以下である。密度が０．８９０ｇ／ｃｃを超えると、エラストマーとしての靭性が劣る為、好ましくない。エラストマーの密度の下限については特に制約はないが、過度に低い密度の場合、この様なエラストマーはベトツキ等のハンドリング性が悪く、本発明の樹脂組成物を製造する際の生産性のみならず、エラストマー製造時においても生産性が劣る。このため、工業的な経済性等の理由から、過剰に低い密度である必要は無く、一般的には、０．８５０ｇ／ｃｃ以上のものが好ましい。【００９０】
本発明でエチレン系エラストマーを使用する目的は、前述のダブルパーコレーション形態を利用した、効率的な導電性能を実現することにある。このダブルパーコレーション形態を構成するカーボンブラックの局在化相は、カーボンブラックがエチレンに対して極めて高い吸着特性を有していることから、エチレン成分を有するポリマーを用いることが効果的である。一方で、プロピレン系樹脂との相溶性も、カーボンブラック局在化相の分散性の観点で重要な因子となる。このため、本発明者らは、カーボンブラックの吸着特性とプロピレン系樹脂中への分散性とのバランスについて鋭意検討した結果、特定の構造を有するプロピレン系ブロック共重合体と特定の構造を有するエチレン系エラストマーを用いることにより、特に高度な導電化効率を発現し得る理想的なダブルパーコレーション形態を形成することが可能となることを見出した。【００９１】
即ち、プロピレン系ブロック共重合体中の共重合体ブロックは、エチレン成分の含有量が比較的低いものを用い、前記共重合体成分をエチレン系エラストマーとプロピレン単独重合体ブロックとの相溶性を向上させるための相溶化剤として作用させるのが好ましい。別添のエチレン系エラストマーは、エチレン成分が比較的高含量のものを用いてカーボンブラックの吸着特性を向上させるのが好ましい。これにより、特に高度な導電化効率を発現し得る理想的なダブルパーコレーション形態を形成することが可能となることを見出したものである。
本発明では、プロピレン系樹脂とカーボンブラックのみで樹脂組成物を構成する態様も、プロピレン系樹脂が特定の構造を有しているのが好ましい。更に上述の考え方に基づいて、特定の構造を有するエチレン系エラストマーを配合することにより、更に高度な導電化効率を実現することが可能となる。このように、エチレン系エラストマーを配合することにより、ダブルパーコレーション形態を発現するためのカーボンブラック局在化相の役割をエチレン系エラストマーに担わせることが可能となる。このため、プロピレン系ブロック共重合体中の共重合体ブロックの分子量を、プロピレン単独重合体ブロックとの相溶性が低下しない範囲内で高めることができる。この結果、射出成形時の流動性や、フローマーク、面張りなどの成形加工特性に優れた樹脂組成物とすることも可能となる。【００９２】
本発明でエチレン系エラストマーを使用する場合、一種のエチレン系エラストマーを配合することも、必要に応じて、２種以上のエチレン系エラストマーを配合することも、本発明の樹脂組成物を構成する態様として包含される。
このようなエチレン系エラストマーは、上述の、特定の構造要件を満たせば、従来公知のエラストマーを使用することができる。例えば、三井化学社製「タフマー」、デュポンダウエラストマー社製「エンゲージ」や「アフィニティ」、ＪＳＲ社製「ダイナロン」、エクソンモービルケミカル社製「イグザクト」などを例示することができる。【００９３】
（Ａ４）配合比率
本発明のプロピレン系樹脂組成物を構成する、プロピレン系樹脂とカーボンブラックの配合比率は、重量比で、プロピレン系樹脂：カーボンブラックが
９８：２〜５０：５０が好ましく、より好ましくは、９７：３〜７０：３０、さらに好ましくは、９６：４〜８０：２０である。配合比率が上記範囲を逸脱した場合、プロピレン系樹脂組成物の導電性や流動性等が低下する場合がある。【００９４】
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物がさらにエチレン系エラストマーを含む場合には、プロピレン系樹脂：カーボンブラック：エチレン系エラストマーの配合比率は、重量比で、好ましくは１０〜８０：２〜５０：１０〜５０、より好ましくは、２０〜７５：５〜４０：２０〜４０、更に好ましくは、３０〜７３：７〜３０：２０〜４０である。配合比率が上記範囲を逸脱した場合、樹脂組成物の導電性や流動性、剛性、耐熱性、軽量性などの各種物性値が低下し、好ましくない。【００９５】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記した特定のプロピレン系樹脂と特定のカーボンブラックを特定の配合比率で配合することにより得られるが、本発明で用いられるカーボンブラックは従来公知のカーボンブラックに比べ、プロピレン系樹脂への分散性が極めて優れるため、上記配合比率の範囲内で配合することにより、導電性と引張延性のバランスに優れたプロピレン系樹脂組成物とすることができる。さらに、プロピレン系樹脂組成物の導電性と流動性のバランスを考慮した場合、使用するプロピレン系樹脂のＭＦＲとカーボンブラック、好ましくはオイルファーネスカーボンブラックの配合量は、以下の関係式(i)を満足する組み合わせを選択して配合することがより好ましい。
Ｙ≧２Ｘ＋１        （i）
ここで、Ｙはプロピレン系樹脂のＭＦＲ（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）、Ｘはカーボンブラックの配合比率（単位：重量％）である。【００９６】
（Ａ５）任意成分
本発明のプロピレン系樹脂組成物には、必要に応じて、本発明の効果が著しく損なわれない範囲内で、その他の成分が配合されていてもよい。このようなその他の配合成分としては、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、合成マイカ、ワラストナイト、モンモリロナイト等のスメクタイト類、ウイスカー、ガラス繊維、炭素繊維、等に代表される補強用フィラー、着色するための顔料、フェノール系、イオウ系、リン系などの酸化防止剤、帯電防止剤、ヒンダードアミン等の光安定剤、紫外線吸収剤、有機アルミ、タルク等の各種核剤、分散剤、中和剤、発泡剤、銅害防止剤、滑剤、難燃剤等を挙げることができる。【００９７】
［Ｂ］製造方法
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法は、特に制限なく、従来公知の方法で、各配合成分を混合し、溶融混練することにより製造される。【００９８】
即ち、本発明のプロピレン系樹脂組成物は、各配合成分を上記配合割合で配合し、一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロールミキサー、ブラベンダープラストグラフ、ニーダー等の通常の混練機を用いて混練、造粒することによって得られる。工業的な経済性等を考慮する場合は、連続式の、一軸押出機や二軸押出機が好ましく、なかでも生産性の観点から、二軸押出機が最も好ましい。【００９９】
［Ｃ］  プロピレン系樹脂成形体
このようにして得られた本発明のプロピレン系樹脂組成物は、流動性、導電性、引張延性のバランスに優れており、射出成形、圧縮成形、射出圧縮成形、及び押出成形から選ばれた成形加工法により、任意の形状を有した成形体とすることができる。成形法としてはこのうち、射出成形、射出圧縮成形、又は押出成形が好ましい。【０１００】
プロピレン系樹脂成形体の特徴及びその効果
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、体積固有抵抗値が１０２〜１０９Ω・ｃｍである。体積固有抵抗値が１０９Ω・ｃｍを超えると、十分な導電性能を有しているとは言えず、１０２Ω・ｃｍ未満では、カーボンブラックのネットワークが強固にできすぎているために樹脂組成物の流動性が劣り好ましくない。本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特に、ＭＦＲが１〜８０ｇ／１０分である場合、工業的な経済性に優れた射出成形法で腑型可能な、高度な導電性を有する材料として、ＩＣトレー、電磁波シールド、静電塗装などの各種用途に向けた成形体として有用である。ＭＦＲが８０ｇ／１０分を超える場合は、導電性と耐衝撃性のバランスが劣り、１ｇ／１０分未満の場合は、射出成形時にショートショットやバリ発生などの成形不具合が発生するため、夫々好ましくない。【０１０１】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、特に、ＭＦＲが０．０１〜２０（ｇ／１０分）である場合に、導電性、容器成型性、軽量性、力学物性のバランスに優れている。このため、工業的な経済性に優れた押出成形、及びその後の容器成形法である、真空成型、真空圧空成型、プレス成型、プラグアシスト成形、片板熱成形法等、公知の方法で腑型可能な、高度な導電性を有した材料として、ＩＣトレー、電磁波シールド、キャリアテープなどの各種用途に向けた成形体として有用なものである。
【実施例】
【０１０２】
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はその趣旨を逸脱しない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例における各種物性の測定は下記要領に従った。【０１０３】
［物性測定方法］
（１）ＭＦＲ（単位：ｇ／１０ｍｉｎ）：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠し、２３０℃、２１．１８Ｎ荷重で行った。
（２）体積固有抵抗（単位：Ω・ｃｍ）：射出成形にて、厚み３ｍｍの平板シート（３４０ｍｍ×１００ｍｍ）を成形し、平板シートを長手方向に幅２０ｍｍとなるように切削し、切削平板の長手方向の中央位置から、長手方向に４５〜５０ｍｍの位置に、電極間距離が９０ｍｍとなるように予め酢酸ブチルに溶解させた銀ペースト（日新ＥＭ社製電子顕微鏡用銀ペースト「シルベストＰ２５５」）を、刷毛を用いて塗布する。このように銀ペーストを塗布した短冊状の試験片を、絶縁抵抗試験器（横河ヒューレットパッカード社製ハイレジスタンスメーター「４３２９Ａ」）を用いて、印加電圧１０Ｖの条件で体積固有抵抗値を測定した。
（３）引張破断伸度（単位：％）：ＪＩＳ−Ｋ７１１３に準拠して、１号形試験片にて、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎの条件で測定した。
（４）比重：ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠して、水中置換法にて測定した。
（５）曲げ弾性率（単位：ＭＰａ）：ＪＩＳ−Ｋ７１７１に準拠して２３℃下で測定した。
（６）アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度（単位：Ｊ／ｍ）：ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠し、２３℃、及び−３０℃で測定した。
（７）荷重たわみ温度（単位：℃）：ＪＩＳ−Ｋ７１９１−２に準拠して、０．４５ＭＰａの条件で測定した。【０１０４】
また、プロピレン系樹脂及びカーボンブラックとしては次のものを用いた。【０１０５】
［プロピレン系樹脂］
製造例１〜４で製造したプロピレン系樹脂と、日本ポリプロ社製「ＭＧ０３Ｂ」、「ＭＡ０４」、及び「ＭＡ８」を用いた。各プロピレン系樹脂の物性は表１に示す通りである。【０１０６】
（製造例１）：ＰＰ−１
（ｉ）チーグラー触媒の製造
充分に窒素置換した内容積が１０Ｌの反応器に、脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン４０００ｍｌを導入し、次いでＭｇＣｌ２を８モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ４Ｈ９）４を１６モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのもの）を９６０ｍｌ導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、充分に窒素置換した内容積が１０Ｌの反応器に、上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを１０００ｍｌ導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で４．８モル導入した。次いでｎ−ヘプタン５００ｍｌにＳｉＣｌ４８モルを混合して３０℃で３０分間かけてフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタン５００ｍｌにフタル酸クロライド０．４８モルを混合して、７０℃で３０分間かけてフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、ＳｉＣｌ４２００ｍｌを導入して８０℃で６時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し固体成分を得た。この成分のチタン含量は１．３重量％であった。【０１０７】
次いで、充分に窒素置換したフラスコに、上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを１０００ｍｌ導入し、上記で合成した固体成分を１００ｇ導入し、（ｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２２４ｍｌ、Ａｌ（Ｃ２Ｈ５）３３４ｇを３０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする固体触媒成分を得た。この成分のチタン含量は１．１重量％であった。【０１０８】
（ii）プロピレン系樹脂の製造
上記で得た固体触媒成分及びトリエチルアルミニウムを使用し、第１重合工程として反応部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器を用い、重合温度８５℃、プロピレン分圧２２ｋｇ／ｃｍ２の条件下、プロピレン単独重合を連続的に行った。この時、固体触媒成分は１．８ｇ／ｈｒの速度で、またトリエチルアルミニウムを５．５ｇ／ｈｒの速度で連続的に供給した。第１重合工程より抜き出されるパウダーを２５ｋｇ／ｈｒで連続的に第２重合工程として用いる反応部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器に送り、プロピレンとエチレンの共重合を連続的に行った。第２重合工程から連続的に２７ｋｇ／ｈｒのポリマーを抜き出した。各重合工程での水素濃度は、１槽目でＨ２／プロピレン＝０．０４５モル比、２槽目でＨ２／（エチレン＋プロピレン）＝０．０１モル比にコントロールすることにより分子量を制御した。ゴム状エチレン・プロピレン共重合体部のエチレン組成は、第２重合工程でのプロピレンとエチレンのガス組成をプロピレン／エチレン＝１／１モル比にコントロールすることによりエチレン・プロピレンブロック共重合体を得た。１段重合槽から抜き出したプロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率は、０．９８６、ＭＦＲは１４２ｇ／１０分、２段目重合槽から抜き出したエチレン・プロピレンブロック共重合体のＭＦＲは６５ｇ／１０分、共重合体部分のエチレン含量は５２重量％、共重合体成分の含有量は８重量％であった。【０１０９】
（製造例２）：ＰＰ−２
第１重合工程の水素量を、Ｈ２／プロピレンモル比で０．０４８、第２重合工程の水素量を、Ｈ２／プロピレンモル比で０．０１５に変更した以外は、製造例１と同様にしてエチレン・プロピレンブロック共重合体を得た。【０１１０】
（製造例３）：ＰＰ−３
製造例１で得た固体触媒成分及びトリエチルアルミニウムを使用し、第１重合工程として反応部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器を用い、重合温度８５℃、プロピレン分圧２２ｋｇ／ｃｍ２の条件下プロピレン単独重合を連続的に行った。この時、固体触媒成分は１．４ｇ／ｈｒの速度で、またトリエチルアルミニウムを６．５ｇ／ｈｒの速度で連続的に供給した。第１重合工程より抜き出されるパウダーを１９．５ｋｇ／ｈｒで連続的に第２重合工程として用いる反応部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器に送り、プロピレンとエチレンの共重合を連続的に行った。第２重合工程から連続的に２６ｋｇ／ｈｒのポリマーを抜き出した。各重合工程での水素濃度は、１槽目でＨ２／プロピレン＝０．０４４５モル比、２槽目でＨ２／（エチレン＋プロピレン）＝０．０１モル比にコントロールすることにより分子量を制御した。ゴム状エチレン・プロピレン共重合体部のエチレン組成は、第２重合工程でのプロピレンとエチレンのガス組成をプロピレン／エチレン＝１／１モル比にコントロールすることによりエチレン・プロピレンブロック共重合体を得た。１段重合槽から抜き出したプロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率は、０．９８６、ＭＦＲは１１５ｇ／１０分、２段目重合槽から抜き出したエチレン・プロピレンブロック共重合体のＭＦＲは３５ｇ／１０分、共重合体部分のエチレン含量は３７重量％、共重合体成分の含有量は２７重量％であった。【０１１１】
（製造例４）：ＰＰ−４
製造例１で得た固体触媒成分及びトリエチルアルミニウムを使用し、第１重合工程として反応部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器を用い、重合温度８５℃、プロピレン分圧２２ｋｇ／ｃｍ２の条件下、プロピレン単独重合を連続的に行った。この時、固体触媒成分は１．４ｇ／ｈｒの速度で、またトリエチルアルミニウムを８．５ｇ／ｈｒの速度で連続的に供給した。第１重合工程より抜き出されるパウダーを１９．５ｋｇ／ｈｒで連続的に第２重合工程として用いる反応部容積２８０Ｌを有する流動床式気相反応器に送り、プロピレンとエチレンの共重合を連続的に行った。第２重合工程から連続的に２２ｋｇ／ｈｒのポリマーを抜き出した。各重合工程での水素濃度は、１槽目でＨ２／プロピレン＝０．０４５モル比、２槽目でＨ２／（エチレン＋プロピレン）＝０．０１モル比にコントロールすることにより分子量を制御した。ゴム状プロピレン・エチレン共重合体部のエチレン組成は、第２重合工程でのプロピレンとエチレンのガス組成をプロピレン／エチレン＝１／１．２モル比にコントロールすることによりポリプロピレンブロックコポリマー（ＰＰ−４）を得た。１段重合槽から抜き出したプロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率は０．９８７、ＭＦＲは２０ｇ／１０分、２段重合槽から抜き出したポリプロピレンブロックコポリマーのＭＦＲは５．５ｇ／１０分、共重合体部分のエチレン含量は６０重量％、共重合体成分の含有量は１７重量％であった。【０１１２】
［カーボンブラック］
以下の製造例５及び６で製造したカーボンブラックと、市販のカーボンブラックである、ケッチェンＥＣ、デンカブラック、及びトーカブラック＃５５００を用いた。各カーボンブラックの物性は表２に示す通りであった。【０１１３】
（製造例５〜６）
図１に示すカーボンブラック製造装置を用い、表３に示す製造条件、及び原料油導入位置距離Ｄや反応停止位置距離Ｅ等の炉内装置条件下、カーボンブラックを製造した。なお、図１中の炉内系寸法Ｄ１〜Ｄ３、及びＬ１は、Ｄ１＝１１００ｍｍΦ、Ｄ２＝１７５ｍｍΦ、Ｄ３＝４００ｍｍΦ、Ｌ１＝３３００ｍｍ、Ｄ２´＝１９０ｍｍΦである。【０１１４】
また高温燃焼ガス流の燃料としては重油を用いた。なお、カーボンブラック原料（原料油）はクレオソート油であり、第２反応帯域での炉内温度は１７５０℃とした。【０１１５】
［エチレン系エラストマー］
表４に示す、市販のエチレン系エラストマー：エンゲージ８２００及びエンゲージ８４０７（デュポンダウエラストマー社製）を用いた。
［その他の成分］
その他の成分として、平均粒径７．８ミクロンの圧縮タルク（林化成社製ミクロンホワイト５０００ＳＭＡ）（以下タルクと記す）を用いた。【０１１６】
（実施例１〜１７及び比較例１〜１１）
表５及び表７に示した配合組成によりプロピレン系樹脂、カーボンブラック、エチレン系エラストマー及びタルクを配合し、その１００重量部に対してフェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製：イルガノックス１０１０）０．１重量部、リン系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製：イルガフォス１６８）０．０５重量部、及びステアリン酸カルシウム０．３重量部を添加して混合した後、同方向回転２軸押出機（日本製鋼所社製：ＴＥＸ３０α）を用いて、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、押出レート１５ｋｇ／ｈｒで溶融混練し、ペレット状のプロピレン系樹脂組成物を得た。【０１１７】
得られたペレットを用いて、金型温度４０℃、シリンダ温度２２０℃の条件で射出成形し、プロピレン系樹脂組成物の各種試験片とした。得られた試験片を用いて、前述の方法により各種物性を評価し、評価結果を表６に示した。【０１１８】
表６及び表８より、本発明の範囲外のプロピレン系樹脂組成物を用いた比較例１〜１１では、カーボンブラックの導電化性能と分散性に起因した、導電性乃至引張伸度のバランス不良が確認された。これに対して、本発明のプロピレン系樹脂組成物であれば、導電性、引張延性が共に良好となる。【０１１９】
（実施例１８〜２０）
表９に示した配合組成によりポリプロピレン、カーボンブラック、エチレン系エラストマー、及びその他の成分を配合し、フェノール系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製：イルガノックス１０１０）０．１重量部、リン系酸化防止剤（チバスペシャルティケミカルズ社製：イルガフォス１６８）０．０５重量部、ステアリン酸カルシウム０．３重量部とともに混合した後、同方向回転２軸押出機（日本製鋼所社製：ＴＥＸ３０α）を用いて、スクリュー回転数３００ｒｐｍ、押出レート１５ｋｇ／ｈｒで溶融混練し、ペレット状のポリプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたペレットを用いて、押出温度、ダイス温度２２０℃、ダイス幅６００ｍｍ、リップ開度０．８ｍｍの条件で厚み０．５ｍｍのシートを成形し、プロピレン系樹脂組成物の各種試験片とした。得られた試験片を用いて、上述の方法により、各種物性、容器成形性を評価した。評価結果を表９に示す。【０１２０】
（比較例１２〜１６）
表９に示した配合組成により各種配合成分を配合し、実施例と同様の方法で実験を行い、表９に示す結果を得た。カーボンブラックの導電化性能と分散性に起因した導電性、容器成型性が劣ることを確認した。【０１２１】
なお、表９に示す比重、ＭＦＲ、曲げ弾性率、体積固有抵抗、及び容器成形性は、次のようにして行った。
（１）比重  ：実施例１〜１７と同じ。
（２）ＭＦＲ：実施例１〜１７と同じ。
（３）曲げ弾性率：ＪＩＳ−Ｋ６７５８。
（４）体積固有抵抗：シート厚０．５ｍｍを用い、実施例１〜１７と同様に実施した。
（５）容器成形性：間接加熱式圧空成形機（（株）浅野研究所製、コスミック成形機）を使用して、縦５ｃｍ、横５ｃｍ、深さ５ｃｍのポケットが縦４列、横4列計１６個が３ｃｍ間隔で並んでいる形態を有する容器を成形した。成形条件は、シートから２０ｃｍ離れた位置にある上下ヒータを４５０℃に保持して加熱し、加熱時間を２０〜４０秒の間で変化させることにより、加熱状態の異なる多数のシートを素材として、それぞれ対応する多数の容器を製造した。
上記で製造された各容器について、目視によって容器の形状及び外観を観察し、以下の基準にのっとり評価を行った。
◎：成形品の細部にわたり付形が完了し、伸び不良等がないもの。
○：成形品に若干の伸び不良（部分的な薄肉）が見られるが、細部にわたり付形が完了しているもの。
×：成形品の伸び不良により、穴が開いた、若しくは引け等が残り細部にわたり付形が完了していないもの。
【産業上の利用可能性】
【０１２２】
本発明のプロピレン系樹脂組成物は、導電性、流動性、比重、引張延性のバランスに優れ、十分な導電性を保持しつつ、高度な成形加工性、軽量性、引張延性を有しているため、近年使用量が増大しているポリプロピレン系樹脂の適用範囲を更に拡大することが可能となる。また、有機溶媒等を用いてペースト状にした導電物質を塗布することにより導電化を図っていた大型部品などの用途において、塗布の必要がなくなるため、工程を簡略化できるばかりでなく、有害な有機溶媒が不要となることから、エネルギー資源の節約や有害物質の削減を実現し、ひいては地球環境の保護にもつながる技術であるといえ、その工業的価値は極めて大きい。
なお、本発明の明細書の開示として、本出願の優先権主張の基礎となる日本特許願２００４−７３１００号（２００４年３月１５日に日本特許庁に出願）の全明細書の内容をここに引用し取り入れるものである。【０１２３】
【表１】
0004775257.tif 000002
【０１２４】
【表２】
0004775257.tif 000003
【０１２５】
【表３】
0004775257.tif 000004
【０１２６】
【表４】
0004775257.tif 000005
【０１２７】
【表５】
0004775257.tif 000006
【０１２８】
【表６】
0004775257.tif 000007
【０１２９】
【表７】
0004775257.tif 000008
【０１３０】
【表８】
0004775257.tif 000009
【０１３１】
【表９】
0004775257.tif 000010
【図１】
0004775257.tif 000011
【図２】
0004775257.tif 000012