【手続補正書】
【提出日】平成15年12月25日(2003.12.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】被覆用硬化性組成物、被覆物品、および自動車用外板


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）少なくとも１個以上の炭素−炭素不飽和二重結合を有した側鎖を有する高分子化合物２０〜８０質量％、（Ｂ）(b1)コロイダルシリカ微粒子（固形分）４０〜９０質量％と、(b2)下記一般式（Ｉ）
【化１】
2001316603.tif 000001
（式中、Ｘはメタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、またはビニルオキシ基を、Ｒ１は炭素数０〜８の直鎖型または分岐型アルキル基を、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキル基を、ｎは０〜２の正の整数を示し、ｍ＋ｎは１〜３の正数である。）で示される単量体もしくはその加水分解物（固形分）１０〜６０質量％（但し、(b1)成分と(b2)成分との合計量を１００質量部とする）を加水分解、縮合反応して得られる硬化性シリコン（固形分）２〜６０質量％、および（Ｃ）１分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエチレン性不飽和化合物５〜５０質量％の合計１００質量部に対して、（Ｄ）ラジカル重合開始剤０．０１〜１０質量部を配合してなる被覆用硬化性組成物。
【請求項２】
（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して、有機溶剤（Ｅ）１０〜１０００質量部を配合してなる請求項１記載の被覆用硬化性組成物。
【請求項３】
ラジカル重合開始剤（Ｄ）が、活性エネルギー線によってラジカルが発生する化合物である請求項１または２記載の被覆用硬化性組成物。
【請求項４】
基材上に、請求項１〜３のいずれかに記載の被覆用硬化性組成物の硬化塗膜を有する被覆物品。
【請求項５】
硬化塗膜がクリアトップコート膜である、請求項４記載の被覆物品。
【請求項６】
クリアトップコート膜の膜厚が５〜８０μｍである、請求項５記載の被覆物品。
【請求項７】
基材、着色ベースコート膜、クリアトップコート膜の順に積層してなる請求項５記載の被覆物品。
【請求項８】
着色ベースコート膜が、水分を含む塗料組成物の硬化物である請求項７記載の被覆物品。
【請求項９】
請求項４〜８のいずれかに記載の被覆物品からなる自動車用外板。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、新規な組成物に関するものであり、より詳しくは、基材表面に、透明性に優れ、かつ耐擦り傷性、耐熱性、耐薬品性、耐候性、および下地塗膜との密着性に優れた上塗り塗膜を形成しうる被覆用硬化性組成物、該組成物の硬化塗膜を有する被覆物品、および自動車用外板に関する。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１３】
（式中、Ｘはメタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、またはビニルオキシ基を、Ｒ１は炭素数０〜８の直鎖型または分岐型アルキル基を、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜８の直鎖または分岐アルキル基を、ｎは０〜２の正の整数を示し、ｍ＋ｎは１〜３の正数である。）で示される単量体もしくはその加水分解物（固形分）１０〜６０質量％（但し、(b1)成分と(b2)成分との合計量を１００質量部とする）を加水分解、縮合反応して得られる硬化性シリコン（固形分）２〜６０質量％、および（Ｃ）１分子中に少なくとも２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有するエチレン性不飽和化合物５〜５０質量％の合計１００質量部に対して、（Ｄ）ラジカル重合開始剤０．０１〜１０質量部を配合してなる被覆用硬化性組成物、
基材上に前記被覆用硬化性組成物の硬化塗膜を有する被覆物品、
および前記被覆物品からなる自動車用外板にある。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明の被覆用組成物において、（Ｂ）成分を得るために用いるコロイダルシリカ微粒子(b1)とは、一次粒子径が１〜２００ｎｍの範囲の無水ケイ酸の超微粒子を水または有機溶剤の分散媒に分散させた状態のものをいう。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
（Ｄ）成分について
本発明の被覆用組成物には、ラジカル重合開始剤（Ｄ）を配合する。このラジカル重合開始剤（Ｄ）はラジカルを発生させるものであればよく、活性エネルギー線によりラジカルが発生する化合物でも熱によりラジカルが発生する化合物でもよい。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
本発明において有機溶剤（Ｅ）を使用する場合には、（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００質量部に対して、好ましくは１０〜１０００質量部の範囲、特に好ましくは５０〜８００質量部の範囲である。
有機溶剤（Ｅ）の使用量が１０００質量部を超えると、溶剤揮発に長時間を要したり、塗装時にたれが発生しやすくなるといった作業性の低下を引き起こす可能性がある。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
次に、本発明の被覆物品について以下詳細に説明する。
本発明の被覆物品とは、基材上に前記組成物の硬化塗膜を有する物品である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７３】
本発明の被覆物品を得るには、まず前記被覆用組成物を、ハケ塗り法、スプレーコート法、シャワーフローコート法、ディップコート法、カーテンコート法等、公知の方法で基材に塗布すればよい。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
本発明の被覆物品に用いる基材としては、特に限定されるものではなく、化成処理した鋼板にプライマーを電着塗装し、必要に応じて中塗り塗料を塗装した基材、各種プラスチック基材（必要に応じて予めプライマー塗装、中塗り塗装等の表面処理を行ったものでも可）、これらのものが組合わさった複合部材等が挙げられる。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
また、前記した基材の他、ガラス、金属、木材、紙、布等を基材として用いてもよい。
本発明の物品としては、特に自動車用外板に好適である。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
４．耐溶剤性：メチルエチルケトンおよびキシレンを十分に染み込ませたガーゼを５００ｇ荷重で５０往復させた後、硬化塗膜表面の外観を目視で評価した。
○：全く変化なし
△：傷が付く、もしくは硬化塗膜が曇る
×：硬化塗膜が膨潤する、もしくは溶解する


【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
７．耐候性：試験板をサンシャインウェザオメーターにて１０００時間試験した後の硬化塗膜表面を目視にて観察した。
○：硬化塗膜面に変化なし
×：クラック、変色、剥離等の異常あり


【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０６】
実施例１
〈被覆用組成物の調整〉
（Ａ）成分として高分子化合物（A1）を含む溶液１０２質量部（固形分４９質量％）、（Ｂ）成分として硬化性シリコン（B1）３３質量部（固形分６０質量％）、（Ｃ）成分としてイソシアヌレート酸ＥＯ変性トリアクリレート（商品名：Ｍ−３１５、東亜合成社製）(C1)３０質量部、（Ｄ）成分として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（D1）（商品名：イルガキュア１８４、チバスペシャリティーケミカルズ社製）２質量部とメチルフェニルグリオキシレート（D2）（商品名：バイキュア５５、ストーファー社製）１質量部を攪拌混合して、被覆用組成物を調整した。


【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
さらに、表中の略記号は、以下の化合物を表す。
（Ａ）成分
（A1）：合成例１で重合した高分子化合物（固形分）
（A2）：合成例２で重合した高分子化合物（固形分）
（A3）：合成例３で重合した高分子化合物（固形分）
（Ｂ）成分
（B1）：合成例４で合成した光硬化性有機シリコン（固形分）
（Ｃ）成分
（C1）：イソシアヌレート酸ＥＯ変性トリアクリレート（商品名：Ｍ−３１５、東亜合成社製）
（C2）：４−ヒドロキシブチルアクリレート
（C3）：アクリル酸テトラヒドロフルフリル


【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１４】
比較例２は、本発明における（Ａ）成分以外の高分子化合物を含む被覆用組成物であるため、塗膜の表面タック性や硬化塗膜の外観はよいものの、耐硫酸性、耐溶剤性、耐擦り傷性に劣る硬化塗膜であった。


【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１７】
比較例５は、本発明における（Ａ）成分が少ない被覆用組成物の例であり、表面タック性に劣る塗膜であった。


【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２０】
比較例８は、本発明における（Ｂ）成分が多い被覆用組成物の例であり、すべての評価結果において劣る塗膜および硬化塗膜であった。


【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
比較例９は、本発明における（Ｃ）成分が多い被覆用組成物の例であり、表面タック性に劣る塗膜と、外観に劣る硬化塗膜であった。