(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物、及び赤外線吸収剤を含有し、前記一般式（１）で表される化合物及び前記一般式（２）で表される化合物の合計含有量が、トナー全量に対し０．２〜８質量％であり、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物との質量比（一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物）が、９９：１〜５０：５０であることを特徴とする電子写真用トナー。
【化１】
0004830648.tif 000012
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、アルキル基を表し、Ｘ−は、モリブデン酸アニオンを表す。一般式（２）中、Ｒ５＋及びＲ６＋は、それぞれ独立に水素イオン、又はアンモニウムイオンを表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、水素原子を表す。）
【請求項２】
前記一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の合計含有量が、トナー全量に対し０．３〜５質量％であり、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物との質量比（一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物）が、９９：１〜６０：４０であることを特徴とする請求項１に記載の電子写真用トナー。
【請求項３】
少なくともシアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーの３色のカラートナーを含むトナーを用い、フルカラーのトナー像を形成するトナー像形成手段と、該トナー像を光定着により記録媒体に定着させる定着手段とを有するフルカラー画像を形成する画像形成装置であって、
前記トナーとして、少なくとも結着樹脂、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物、及び赤外線吸収剤を含有し、前記一般式（１）で表される化合物及び前記一般式（２）で表される化合物の合計含有量が、トナー全量に対し０．２〜８質量％であり、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物との質量比（一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物）が、９９：１〜５０：５０であるトナーを用い、プロセス速度が１０００ｍｍ／ｓ以上であることを特徴とする画像形成装置。
【化２】
0004830648.tif 000013
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、アルキル基を表し、Ｘ−は、モリブデン酸アニオンを表す。一般式（２）中、Ｒ５＋及びＲ６＋は、それぞれ独立に水素イオン、又はアンモニウムイオンを表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、水素原子を表す。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法、静電印刷法などにおいて、画像を形成するために用いられる電子写真用トナー、及び該電子写真用トナーを用いる画像形成装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法に用いられるトナーには、帯電や定着を安定させるため、種々の化合物が添加される。例えば、二成分系の電子写真用トナーの基本構成は、８０〜９０質量％の結着樹脂、３〜１５質量％程度の顔料、１〜５質量％程度の帯電制御剤、１〜５質量％程度の離型剤であり、さらに必要により流動性向上などの目的により外添剤が添加される。これらを適宜変えることで、目的の性能の電子写真用トナーが得られる。
【０００３】
また、電子写真法による画像形成装置において、超高速のプリンターなどは、長寿命と電荷移動適正の関係から、α−Ｓｉ感光体を使用する場合が多い。しかしながら、α−Ｓｉ感光体は、その電荷移動速度の速さにより、潜像が不安定であり、表面電位保持が悪いため、高解像のドット再現性、背景部かぶりおよび面画均一性を同時に成り立たせる条件を確立することが難しく、かぶり、高精細のドット再現性、長期の現像剤の耐久性マージンが大きな問題となる。
【０００４】
一方、目標とする帯電量が容易に得られることを目的として、配合される帯電制御剤として、正帯電制御剤と負帯電制御剤の帯電系列の異なる少なくとも２種類を目標とする帯電量に対応する比率で配合してなる電子写真用トナーが提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし特許文献１に記載の電子写真用トナーは、高精細のドット再現性、長期の現像剤の耐久性マージンを向上させるという課題を満足させるものではなかった。
【特許文献１】特開平０６−１６１１５５号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明は、上記の如き問題点を解決することを目的とする。即ち、本発明は、細線及び小ドット再現性が良好で、背景部かぶりが少ない画像が得られ、経時での画質劣化が少ない、電子写真用トナー及び画像形成装置を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、以下の本発明が前記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、
＜１＞  下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物、及び赤外線吸収剤を含有し、前記一般式（１）で表される化合物及び前記一般式（２）で表される化合物の合計含有量が、トナー全量に対し０．２〜８質量％であり、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物との質量比（一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物）が、９９：１〜５０：５０であることを特徴とする電子写真用トナーである。
【０００７】
【化１】
0004830648.tif 000002
【０００８】
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、アルキル基を表し、Ｘ−は、モリブデン酸アニオンを表す。一般式（２）中、Ｒ５＋及びＲ６＋は、それぞれ独立に水素イオン、又はアンモニウムイオンを表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、水素原子を表す。）
【０００９】
＜２＞  前記一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の合計含有量が、トナー全量に対し０．３〜５質量％であり、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物との質量比（一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物）が、９９：１〜６０：４０であることを特徴とする＜１＞に記載の電子写真用トナーである。
【００１０】
＜３＞  少なくともシアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーの３色のカラートナーを含むトナーを用い、フルカラーのトナー像を形成するトナー像形成手段と、該トナー像を光定着により記録媒体に定着させる定着手段とを有するフルカラー画像を形成する画像形成装置であって、前記トナーとして、少なくとも結着樹脂、下記一般式（１）で表される化合物、下記一般式（２）で表される化合物、及び赤外線吸収剤を含有し、前記一般式（１）で表される化合物及び前記一般式（２）で表される化合物の合計含有量が、トナー全量に対し０．２〜８質量％であり、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物との質量比（一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物）が、９９：１〜５０：５０であるトナーを用い、プロセス速度が１０００ｍｍ／ｓ以上であることを特徴とする画像形成装置である。
【００１１】
【化２】
0004830648.tif 000003
（一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、アルキル基を表し、Ｘ−は、モリブデン酸アニオンを表す。一般式（２）中、Ｒ５＋及びＲ６＋は、それぞれ独立に水素イオン、又はアンモニウムイオンを表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、水素原子を表す。）
【発明の効果】
【００１２】
本発明は、細線及び小ドット再現性が良好で、背景部かぶりが少ない画像が得られ、経時での画質劣化が少ない、電子写真用トナー及び画像形成装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
本発明の電子写真用トナー（以下、単に「本発明のトナー」という場合がある。）は、二成分系正帯電用トナーとして用いられ、α−Ｓｉ感光体を使用する場合においても潜像の不安定さや表面電位保持の悪さを解決し、高解像のドット再現性、背景部かぶりおよび面画均一性を同時に成り立つ条件を確立することができるものであり、少なくとも結着樹脂を有し、下記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物を含有することを特徴とする。
【００１４】
【化３】
0004830648.tif 000004
一般式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に水素原子、アルキル基又は芳香族基を表し、Ｘ−は、モリブデン酸アニオン、タングステン酸アニオンを表す。一般式（２）中、Ｒ５＋及びＲ６＋は、それぞれ独立に水素イオン、アンモニウムイオン、イモニウムイオン又はホスホニウムイオンを表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。
【００１５】
本発明のトナーは、前記（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物を含有することにより、細線及び小ドット再現性が良好で、背景部かぶりが少ない画像が得られ、経時での画質劣化が少ないトナーとなる。本発明者らは、なぜこれらの効果が得られるか検討した結果、前記（１）で表される化合物を含有することにより、細線や小ドット再現性が良好となることが判明した。これは、構造的に、一般的に用いられる帯電制御剤などの構造と類似しているため、高い正帯電性を発生し、前記（１）で表される化合物を前記一般式（２）で表される化合物と共に含有させることにより、（１）で表される化合物で発生した電荷を一般式（２）で表される化合物が長期に渡り維持、さらにはトナー間の帯電量差を抑制することにより、背景部かぶり及び経時での画質安定性が良好となると考えられる。これは前記一般式（２）で表される化合物自体の電荷保持性が高い為、トナーの逆極性や低帯電によるかぶりなどになりにくく、また、経時での画質劣化への効果も高いためと考えられる。
【００１６】
また、本発明のトナーは、前記一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物の合計含有量は、現像剤中のトナー量の変動に対する帯電量変化の抑制の点で、０．３〜５質量％であることが好ましく、０．５〜３質量％であることがより好ましく、０．７〜１質量％であることが更に好ましい。
【００１７】
更に、本発明のトナーは、前記一般式（１）で表される化合物と前記一般式（２）で表される化合物との比（一般式（１）で表される化合物：一般式（２）で表される化合物、質量比）は、より好ましい帯電量の維持の点で、９９：１〜６０：４０であることが好ましく、９０：１０〜７５：２５であることがより好ましい。
【００１８】
先ず、前記一般式（１）で表される化合物の説明をする。一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表されるアルキル基としては、炭素数が８〜２２のアルキル基、及び炭素数が１〜４個のアルキル基が好ましく挙げられる。具体的には、前記炭素数が８〜２２のアルキル基としては、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が好ましく挙げられ、テトラデシル基、ヘキサデシル基がより好ましい。一方、前記炭素数が数１〜４個のアルキル基としては、メチル基、ブチル基が好ましく挙げられ、メチル基がより好ましい。
【００１９】
また、一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４で表される芳香族基としては、特に限定されず、５〜７員環のもの、更には６員環のものが好ましく、窒素、酸素、イオウ等のヘテロ原子を含んでいてもよく、複数の芳香環が縮環した構造を有していてもよい。
【００２０】
前記一般式（１）で表される化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の全てがアルキル基又は芳香環であることが好ましく、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の内の２つが炭素数が８〜２２のアルキル基であり、残り２つが炭素数が１〜４個のアルキル基であることがより好ましい。
【００２１】
前記一般式（１）におけるＸ−は、モリブデン酸アニオン、タングステン酸アニオンを表し、モリブデン酸アニオンであることが好ましい。
【００２２】
次に、前記一般式（２）で表される化合物の説明をする。一般式（２）において、Ｒ５＋及びＲ６＋は、それぞれ独立に水素イオン、アンモニウムイオン、イモニウムイオン又はホスホニウムイオンを表し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。
【００２３】
前記Ｒ５＋及びＲ６＋で表されるアンモニウムイオンとしては、下記一般式（３）で表されるイオンが好ましい。また、前記Ｒ５＋及びＲ６＋で表されるイモニウムイオンとしては、下記一般式（４）で表されるイオンが好ましい。前記Ｒ５＋及びＲ６＋で表されるホスホニウムイオンとしては、下記一般式（５）で表されるイオンが好ましい。
【００２４】
【化４】
0004830648.tif 000005
【００２５】
前記一般式（３）〜（５）中、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８は、それぞれ独立に水素原子、またはヘテロ原子で中断されていてもよい炭化水素を基礎とする残基を表す。該ヘテロ原子で中断されていてもよい炭化水素を基礎とする残基としては、例えば炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２２の直鎖状のまたは枝分かれしたアルキル基、一般式−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｎ−Ｒ（但し、Ｒは、水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、アシル基、例えばアセチル基、ベンゾイル基またはナフトイル基を表し、ｎは、１〜１０を表す（好ましくは１〜４）。）で表されるオキシエチル基、単核−または多核シクロペンチル基、単核または多核芳香族残基（例えば、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、トリルまたはビスフェニル残基）、または芳香脂肪族残基（例えばベンジル残基）があげられ、その際、脂肪族基、芳香脂肪族基および芳香族残基は、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、第一または第二アミノ基（例えばＮ−モノ（炭素数１〜４の）アルキル−アミノ基またはＮ−ジ（炭素数１〜４の）アルキル−アミノ基、更には酸アミド基、特にフタイルイミド−またはナフタルイミド基によって並びにフッ素原子、塩素原子または臭素原子で、特に脂肪族残基が１〜３３個のフッ素原子で置換されていてもよい。
【００２６】
Ｒ１９及びＲ２０は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、特に塩素原子、または、ヘテロ原子で中断されていてもよい炭化水素を基礎とする残基（例えば（炭素数１〜６の）アルキル基または（炭素数１〜６の）アルコキシ基または一般式−ＮＲ２１Ｒ２２のアミノ基（但し、Ｒ２１およびＲ２２は、それぞれ独立に水素原子または炭化水素を基礎とする残基、特に（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル基を意味する。）であり、その際Ｒ１５とＲ１７あるいはＲ１５とＲ１９は結合して、ヘテロ原子（特に窒素原子および／または酸素原子および／または硫黄原子）を含有していてもよい飽和または不飽和の置換されたまたは非置換の炭素原子数５〜７の環系を形成してもよい。かかる環系の例としてはフェニレン、ナフチレン、ピリジン、ピペリジンおよびそれらの誘導体が挙げられ、カルボキシル基あるいはカルボキシレート基、つまり−ＣＯＯ−Ｒ５＋および−ＣＯＯ−Ｒ６＋の両方はそれぞれの芳香族環の任意の位置にあるが、特に互いに２，２′あるいは３，３′または４，４′−位に位置するのが好ましい。
【００２７】
前記Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は、水素原子、炭素原子数１〜３０の直鎖状のまたは枝分かれした飽和または不飽和のアルキル基が好ましい。
【００２８】
本発明のトナーにおける結着樹脂の主成分としては、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、スチレンとアクリル酸またはメタクリル酸との共重合体、ポリ塩化ビニル樹脂、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等が挙げられ、これらを単独または併用することができる。また、前記結着樹脂は、耐久性や透光性等の点から、ポリエステル樹脂またはノルボルネンポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。なお、これらの結着樹脂のＴｇ（ガラス転移点）は、好ましくは５０〜７０℃の範囲である。また、上記「主成分」とは、全結着樹脂における含有量が８０質量％以上であることを意味する。
【００２９】
上述のように、結着樹脂はポリエステル樹脂を主成分とすることが好ましく、該ポリエステル樹脂は、その原料として、ソフトセグメントを用いない方が好ましい。ソフトセグメントを添加すると、ポリエステル合成時の反応速度が遅いため、未反応、または低分子のオリゴマーができやすく、フラッシュ定着時の臭気の原因となる場合がある。前記ソフトセグメントの全モノマー中で含有量は２モル％以下が好ましく、さらに好ましくは、添加しないことである。
【００３０】
前記ソフトセグメントとしては、炭素数５〜３０のアルキル基又はアルケニル基が挙げられ、例えば、ソフトセグメントで置換された脂肪族ジカルボン酸類としては、ｎ−ドデセニルコハク酸、ｎ−ドデシルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ−オクテニルコハク酸或いはｎ−オクチルコハク酸が挙げられる。
また、ソフトセグメントで置換された脂肪族ジオール類としては、例えばｎ―ドデセニルエチレングリコールやｎ−ドデセニルトリエチレングリコールを挙げることができる。
【００３１】
本発明におけるポリエステル樹脂に用いる酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、又はこれらの無水物等を挙げることができ、好ましくはテレフタル酸／イソフタル酸である。また、ポリエステルに架橋を施すために、三価以上のカルボン酸成分も同様に他の酸成分として混合使用可能である。該三価以上のカルボン酸成分としては、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，３，５ーベンゼントリカルボン酸、その他のポリカルボン酸、及びこれらの無水物を挙げることができる。
【００３２】
本発明におけるポリエステル樹脂は、アルコール成分中の８０モル％以上がビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物からなるものが好ましく、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物の比率は、より好ましくは９０モル％以上、さらに好ましくは９５モル％である。ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物の量が８０モル％未満であると相対的に臭いの発生原因となるモノマー使用量が多くなる場合がある。
ここで、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物としては、下記一般式（６）で表される化合物が好ましく挙げられる。
【００３３】
【化５】
0004830648.tif 000006
【００３４】
一般式（６）中、Ｒはエチレン基又はプロピレン基を表し、ｘ、ｙはそれぞれ独立に１以上の整数（好ましくは１〜１０の整数）を表す。前記一般式（６）で表される化合物の具体例としては、例えば、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（３．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（２．０）−ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシプロピレン（６）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等を挙げることができる。これらのうち、好ましくは、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、ポリオキシエチレン（２．０）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等である。これらを単独または２種以上を混合して用いる。
【００３５】
また、後述するフラッシュ定着で定着する場合には、前記一般式（６）で表される化合物の中で、ｘおよびｙが１で、Ｒがエチレン基である化合物が、ポリエステルのアルコール成分の６０モル％以上であることが好ましく、さらに好ましくは８０モル％以上である。これは、ｘおよびｙが１で、Ｒがエチレン基である化合物が、例に挙げた化合物の中で最も反応性が高く、ポリエステル中の残モノマ、２量体、３量体を低減できるためである。
【００３６】
更に、三価以上のアルコール成分としては、ソルビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、その他の三価以上のアルコールを挙げることがでる。
【００３７】
反応の際には反応を促進せしめる為、通常使用されているエステル化触媒、例えば酸化亜鉛、酸化第一錫、ジブチル錫オキシド、ジブチル錫ジラウレート等を使用することができる。
また、ポリエステル中の残モノマー、２量体、３量体を低減する方法としては、（１）これらの反応促進剤増量、（２）作製したポリエステルのアルコール洗浄が挙げられる。エタノール、メタノール、イソルロピルアルコール等のアルコールは、高分子量のポリエステルは溶かさないが、モノマーや２量体を溶解するため、アルコール洗浄により大幅に２量体を低減できる。
更に、ポリエステルに追加してスチレンとアクリルまたはメタクリル共重合体、ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンインデン樹脂、石油系樹脂、ポリエーテルポリオール樹脂等などを併用することができる。
【００３８】
本発明のトナーは、シアントナーの場合においては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７、同２３、同６０、同６５、同７３、同８３、同１８０、Ｃ．Ｉ．バットシアン１、同３、同２０等や、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルーの部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣのシアン顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントシアン７９、１６２等のシアン染料などを用いることができる。これらの中では、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましい。
【００３９】
また、本発明のトナーは、マゼンタトナーの場合においては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、同２、同３、同４、同５、同６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同１２、同１３、同１４、同１５、同１６、同１７、同１８、同１９、同２１、同２２、同２３、同３０、同３１、同３２、同３７、同３８、同３９、同４０、同４１、同４８、同４９、同５０、同５１、同５２、同５３、同５４、同５５、同５７、同５８、同６０、同６３、同６４、同６８、同８１、同８３、同８７、同８８、同８９、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１６３、同１８４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９等、ピグメントバイオレット１９のマゼンタ顔料や、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、同３、同８、同２３、同２４、同２５、同２７、同３０、同４９、同８１、同８２、同８３、同８４、同１００、同１０９、同１２１、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３４、同３５、同３６、同３７、同３８、同３９、同４０等のマゼンタ染料等、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ロータミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどを用いることができる。
【００４０】
更に、本発明のトナーは、イエロートナーの場合においては、その着色剤として、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２、同３、同１５、同１６、同１７、同９７、同１８０、同１８５、同１３９等のイエロー顔料などを用いることができる。
また、本発明のトナーは、ブラックトナーにおいては、その着色剤として、例えば、カーボンブラック、活性炭、チタンブラック、磁性粉、Ｍｎ含有の非磁性粉などを用いることができる。さらに、イエロー、マゼンタ、シアン、レッド、グリーン、ブルー顔料を混合した顔料ブラックトナーでもよい。
【００４１】
本発明トナーに含有させる離型剤としては、エステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物、ポリグリセリンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カルナバワックス、サゾールワックス、モンタン酸エステルワックス、脱酸カルナバワックス、パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸、ブランジン酸、エレオステアリン酸、バリナリン酸などの不飽和脂肪酸類、ステアリンアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコール、あるいは更に長鎖のアルキル基を有する長鎖アルキルアルコール類などの飽和アルコール類；ソルビトールなどの多価アルコール類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドなどの脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドなどの飽和脂肪酸ビスアミド類、エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジオレイルセバシン酸アミドなどの、不飽和脂肪酸アミド類；ｍ−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジステアリルイソフタル酸アミドなどの芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸などのビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドなどの脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加などによって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物などが挙げられる。この中でもエステルワックス、ポリエチレン、ポリプロピレンまたはポリエチレンとポリプロピレンの共重合物が特に好ましい。
【００４２】
本発明のトナーに含有させる離型剤としては、５０〜９０℃にＤＳＣ測定（示差走査型熱量測定）による吸熱ピークを示すワックス材料が好ましい。吸熱ピークが５０℃より低いとトナーがブロッキングする場合があり、９０℃より高いと定着に寄与しない場合がある。尚、前記ＤＳＣ測定では、測定原理から、高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計で測定することが好ましい。
【００４３】
本発明のトナーは、赤外線吸収剤を含有することが好ましい。赤外線吸収剤を含有することにより、記録媒体に形成したトナー画像を光定着により定着する場合、高い光定着性を得ることができる。また、本発明のトナーが不可視トナーである場合は赤外線検知能力を得ることができる。一般的に赤外線吸収剤を含有することにより、帯電特性が劣る場合があるが、本発明のトナーは、前記一般式（１）及び（２）で表される化合物を含有することにより、帯電特性が良好なまま、本発明の効果が得られる。
【００４４】
本発明に用いられる赤外線吸収剤としては、公知の赤外線吸収剤を用いることができ、例えば、シアニン化合物、メロシアニン化合物、ベンゼンチオール系金属錯体、メルカプトフェノール系金属錯体、芳香族ジアミン系金属錯体、ジイモニウム化合物、アミニウム化合物、ニッケル錯体化合物、フタロシアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフタロシアニン系化合物等を用いることができる。
【００４５】
具体的な赤外線吸収剤としては、ニッケル金属錯体系赤外線吸収剤（三井化学社製：ＳＩＲ−１３０、ＳＩＲ−１３２）、ビス（ジチオベンジル）ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０１）、ビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０２）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス（シス−１，２−ジフェニル−１，２−エチレンジチオレート）ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０１１）、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムビス［１，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，２−エチレンジチオレート］ニッケル（みどり化学社製：ＭＩＲ−１０２１）、ビス（４−ｔｅｒｔ−１，２−ブチル−１，２−ジチオフェノレート）ニッケル−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム（住友精化社製：ＢＢＤＴ−ＮＩ）、シアニン系赤外線吸収剤（富士写真フィルム社製：ＩＲＦ−１０６、ＩＲＦ−１０７）、シアニン系赤外線吸収剤（山本化成社製、ＹＫＲ２９００）、アミニウム、ジイモニウム系赤外線吸収剤（長瀬ケムテック社製：ＮＩＲ−ＡＭ１、ＩＭ１）、イモニウム化合物（日本カーリット社製：ＣＩＲ−１０８０、ＣＩＲ−１０８１）、アミニウム化合物（日本カーリット社製：ＣＩＲ−９６０、ＣＩＲ−９６１）、アントラキノン系化合物（日本化薬社製：ＩＲ−７５０）、アミニウム系化合物（日本化薬社製：ＩＲＧ−００２、ＩＲＧ−００３、ＩＲＧ−００３Ｋ）、ポリメチン系化合物（日本化薬社製：ＩＲ−８２０Ｂ）、ジイモニウム系化合物（日本化薬社製：ＩＲＧ−０２２、ＩＲＧ−０２３）、ジアニン化合物（日本化薬社製：ＣＹ−２、ＣＹ−４、ＣＹ−９）、可溶性フタロシアニン（日本触媒社製：ＴＸ−３０５Ａ）、ナフタロシアニン（山本化成社製：ＹＫＲ５０１０、山陽色素社製：サンプル１）、無機材料系（信越化学社製：イッテルビウムＵＵ−ＨＰ、住友金属社製：インジュームチンオキサイド）等が挙げられる。これらの中で、フラッシュ定着を行う場合には、ジイモニウム、アミニウム、ナフタロシアニン、シアニンが結着樹脂への分散性を考慮し良好であるが、この中で、シアニンは前記一般式（１）で表される化合物及び一般式（２）で表される化合物と反応し、赤外線吸収剤としての能力が低下する場合がある。
【００４６】
帯電制御剤としては、公知のカリックスアレン、ニグロシン系染料、四級アンモニウム塩、アミノ基含有のポリマー、含金属アゾ染料、サリチル酸の錯化合物、フェノール化合物、アゾクロム系、アゾ亜鉛系などが使用できる。
【００４７】
また、本発明のトナーには、鉄粉、マグネタイト、フェライト等の磁性材料を混合し磁性トナーでも使用できる。特に、カラートナーの場合には白色の磁性粉を用いることができる。
【００４８】
次に、本発明のトナーの製造方法について説明する。本発明のトナーは、粉砕法や重合法等の公知のトナー製造方法と同様の方法で作製することが可能である。
粉砕法を利用する場合には、例えば以下のように本発明のトナーを作製することができる。まず、上述の着色剤および結着樹脂に、必要に応じて離型剤組成物、帯電制御剤、赤外線吸収剤などの成分を混合した後、ニーダー、押し出し機などを用いて上記材料を溶融混練する。この後、得られた溶融混錬物を粗粉砕した後、ジェットミル等で微粉砕し、風力分級機により、目的とする粒径のトナー粒子を得る。さらに、必要に応じてこのトナー粒子にシリカ等の外添剤を添加して、本発明のトナーを得ることができる。
また、重合法を利用する場合には、主に懸濁重合法あるいは乳化重合凝集法が利用できる。
【００４９】
懸濁重合法を利用して本発明のトナーを作製する場合には、例えば以下のように本発明のトナーを作製することができる。まず、上述の着色剤、（必要に応じて赤外線吸収剤）に、スチレン、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートなどのモノマー、ジビニルベンゼンなどの架橋剤、ドデシルメルカプタンなどの連鎖移動剤、重合開始剤に加えて、必要に応じて、帯電制御剤、離型剤組成物などをさらに混合してモノマー組成物を作製する。
その後、リン酸三カルシウム、ポリビニルアルコール等の懸濁安定剤、界面活性剤が入った水相中に、前記モノマ組成物を投入し、ローターステータ式乳化機、高圧式乳化機、超音波式乳化機などを用いてエマルションを作製した後、加熱によりモノマーの重合を行い、粒子を得る。重合終了後、得られた粒子の洗浄、乾燥を行い、必要に応じて外添剤を添加して本発明のトナーを得ることができる。
【００５０】
また、乳化重合凝集法で作製する場合には、例えば以下のように本発明のトナーを作製することができる。まず、過硫酸カリウムなどの水溶性重合開始剤を溶解させた水中に、スチレン、ブチルアクリレート、２エチルヘキシルアクリレートなどのモノマーを加え、さらに必要に応じてドレシル硫酸ナトリウムなどの界面活性剤を添加し、攪拌を行いながら加熱することにより重合を行い、樹脂粒子を得る。
その後、上述の色剤および（必要に応じて赤外線吸収剤）に加えて、さらに必要に応じて、帯電制御剤、離型剤組成物などの粉末を樹脂粒子が分散したサスペンション中に添加し、サスペンションのｐＨ、攪拌強度、温度などを調整することにより樹脂粒子と、着色剤粉末および赤外線吸収剤粉末などをヘテロ凝集させてヘテロ凝集体を得る。さらに、反応系を樹脂粒子のガラス転移温度以上に加熱して、ヘテロ凝集体を融着させトナー粒子を得る。その後、このトナー粒子の洗浄、乾燥を行い、必要に応じて外添剤を添加して本発明のトナーを得ることができる。
【００５１】
一方、本発明のトナーを乳化凝集法で作製してもよい。結着樹脂としてポリエステル樹脂を用いた場合の本発明のトナーの乳化凝集法での作製について説明する。
前記ポリエステル樹脂を用いる乳化凝集法によるトナーの作製は、ポリエステル樹脂を乳化し乳化粒子（液滴）を形成する乳化工程と、該乳化粒子（液滴）の凝集体を形成する凝集工程と、該凝集体を該ポリエステル樹脂の融点以上の温度で融合させ熱合一させる合一工程とを有する。または、前記凝集工程と合一工程の替わりに、該ポリエステル樹脂の融点以上の温度で凝集させることにより凝集と合一とを同時に行う、いわゆる会合工程としても構わない。
【００５２】
前記乳化工程において、前記ポリエステル樹脂の乳化粒子（液滴）は、水系媒体と、ポリエステル樹脂及び必要に応じて着色剤を含む混合液（ポリマー液）と、を混合した溶液に、剪断力を与えることにより形成される。その際、結晶性ポリエステル樹脂の融点以上の温度に加熱することで、ポリマー液の粘性を下げて乳化粒子を形成することができる。
また、乳化粒子の安定化や水系媒体の増粘のため、分散剤を使用することもできる。以下、かかる乳化粒子の分散液のことを、「樹脂粒子分散液」という場合がある。
【００５３】
前記凝集工程においては、得られた乳化粒子を、前記ポリエステル樹脂の融点付近の温度でかつ融点以下の温度にて加熱して凝集し凝集体を形成する。乳化粒子の凝集体の形成は、攪拌下、乳化液のｐＨを酸性にすることによってなされる。前記ｐＨとしては、２〜５が好ましく、２．５〜４がより好ましい。 
【００５４】
前記凝集工程において凝集体を形成させるために、凝集剤を用いることが好ましい。用いられる凝集剤は、前記分散剤に用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤や、一般の無機金属化合物又はその重合体を樹脂粒子分散液中に溶解して得られるが、無機金属塩を構成する金属元素は周期律表（長周期律表）における２Ａ、３Ａ、４Ａ、５Ａ、６Ａ、７Ａ、８、１Ｂ、２Ｂ、３Ｂ族に属する２価以上の電荷を有するものであり、樹脂粒子の凝集系においてイオンの形で溶解するものであればよい。
好ましい無機金属塩を具体的に挙げると、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウムなどの金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体などである。その中でも特に、アルミニウム塩及びその重合体が好適である。
【００５５】
前記合一工程においては、凝集工程と同様の攪拌下で、凝集体の懸濁液のｐＨを５〜１０の範囲にすることにより、凝集の進行を止め、前記ポリエステル樹脂の融点以上の温度で加熱を行うことにより凝集体を融合させ合一させる。加熱温度としては、前記ポリエステル樹脂の融点以上であれば問題は無い。また加熱の時間としては、合一が十分に為される程度行えばよく、０．２〜１０時間程度行えばよい。
【００５６】
また、凝集工程と合一工程とを同時に行う前記会合工程では、前記ポリエステル樹脂の融点以上の温度で加熱しながら凝集工程と同様にｐＨや凝集剤の添加により粒子を成長させ、所望の粒径になったところで合一工程の場合と同様に、少なくとも１℃／分の速度で前記ポリエステル樹脂の結晶化温度以下まで降温して、結晶化と同時に粒子成長を停止させる。また降温の前後でｐＨ調整を行ってもよい。
【００５７】
本発明のトナーは、流動性向上のために、更に白色の無機微粒子等の外添剤を外添させてもよい。外添前のトナー粒子に外添される外添剤の割合は、トナー粒子１００部に対し０．０１〜５部の範囲が好ましく、０．０１〜２．０部の範囲がより好ましい。このような外添剤としては、例えば、シリカ粉末、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、酸化亜鉛、ケイ砂、クレー、雲母、ケイ灰石、ケイソウ土、酸化クロム、酸化セリウム、ベンガラ、三酸化アンチモン、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭化硅素、窒化硅素などが挙げられるが、シリカ微粉末が特に好ましい。また、シリカ、チタン、樹脂微粉、アルミナ等の公知の材料を併用できる。さらにクリーニング活剤として、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の微粒子粉末を添加してもよい。
上記外添剤は、さらに必要に応じ所望の添加剤とともに、ヘンシェルミキサー等の混合機により充分混合し、外添させることができる。
【００５８】
本発明のトナーを含む電子写真用現像剤（以下、「現像剤」と略す場合がある）について説明する。前記現像剤は、本発明のトナーからなる一成分現像剤、あるいは、キャリアと本発明のトナーとからなる二成分現像剤のいずれであってもよい。以下、前記現像剤が二成分現像剤である場合について詳細に説明する。
上記二成分現像剤に使用し得るキャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアを用いることができる。例えば芯材表面に樹脂被覆層を有する樹脂コートキャリアを挙げることができる。またマトリックス樹脂に導電材料などが分散された樹脂分散型キャリアであってもよい。
【００５９】
本発明に用いられるキャリアについて説明する。
キャリアの本体（芯材）となる磁性粒子の材質としては、フェライト、マグネタイト、鉄粉等を用いることができるが、特にマンガンフェライトは磁力が高く、ほぼ真球形であるため長寿命化の観点から有利である。さらに好ましくは、下記式（Ｉ）で示されるマンガンフェライトであるこが好ましい。
（ＭｎＯ）ｘ（Ｆｅ２Ｏ３）ｙ  ……（Ｉ）
式中のｘ，ｙはｍｏｌ比を示しかつ条件ｘ＋ｙ＝１００、ｘ＝１０〜４５を満足する。
ＭｎＯのｍｏｌ比ｘが１０（ｍｏｌ％）未満であると、フェライト化反応後の安定性が悪くなる場合があり、ストレス等により抵抗が変化して、現像性が劣る場合がある。また。ｘが４５ｍｏｌ％を越えると、形状が悪くなり、現像器内でのストレス等によりトナーがキャリア表面に付着して、フィルミングによる抵抗変化を招き易くなる場合がある。
【００６０】
上記マンガンフェライトの製造方法としては、例えばＭｎＯ換算で２０ｍｏｌ％、Ｆｅ２Ｏ３換算で８０ｍｏｌ％になるよう、各原材料の金属酸化物、金属炭酸塩、金属水酸化物を適量配合し、水を加え、湿式ボールミルで１０時間粉砕・混合し、乾燥させた後、９５０℃で４時間保持する。これを湿式ボールミルで２４時間粉砕し５μｍ以下の粒径とする。このスラリーを造粒乾燥し、窒素雰囲気中、１３００℃で６時間保持した後、解砕しさらに所望の粒度分布に分級して得ることができる。
【００６１】
本発明で使用するのに好ましいキャリアは、例えば平均粒径が３０〜９０μｍが好ましく、５０〜８０μｍがより好ましい。前記平均粒径が３０μｍ未満であると、キャリア付着が発生し易くなり、また９０μｍを越えると画像品質が劣化する場合がある。キャリアはこのコア材に、公知の方法、例えば流動床によるスプレードライ方式、ロータリドライ方式、万能攪拌機による液浸乾燥法等により、樹脂をコーティングすることにより得ることができる。キャリア表面の被覆率をアップさせるためには、流動床による方法が推奨される。
【００６２】
また、本発明に用いられるキャリアにおいて、芯材表面を被覆するために用いられる樹脂としては、各種の樹脂を用いることは可能である。例えばフッ素系樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素アクリル樹脂、アクリル・スチレン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂・ポリエステル樹脂・エポキシ樹脂・アルキッド樹脂・ウレタン樹脂等で変性した変性シリコーン樹脂および架橋型のフッ素変性シリコーン樹脂等が挙げられる。好ましくはシリコーン樹脂、フッ素変性シリコーン樹脂が良く、さらに好ましくはフッ素変性シリコーン樹脂が良い。また必要に応じて荷電制御剤、抵抗制御剤等を添加しても良い。シリコーン樹脂の例としては、例えば下記（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で示される繰り返し単位を有するものなどが挙げられる。これらのトナーの基本構成は前期の通りで、結着樹脂には一般的にポリエステル、ポリスチレン、スチレン・アクリル共重合体、エポキシ、ポリアミド、ポリメチルメタクリレートなどが使用されている。中でも、ポリエステル、スチレン・アクリル共重合体などが代表的である。
【００６３】
【化６】
0004830648.tif 000007
【００６４】
上記一般式（II）、一般式（III）において、Ｒ1、Ｒ2、及びＲ3は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、メトキシ基、炭素数が１〜４のアルキル基、フェニル基等の有機基を表す。
【００６５】
以上の二成分系の現像剤は、以上説明したトナーとキャリアとを混合することで製造される。当該現像剤における前記トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：９９〜２０：８０の範囲であることが好ましく、３：９７〜１２：８８の範囲であることがより好ましい。
【００６６】
既述の本発明のトナーを含む現像剤を用いる画像形成装置は、本発明のトナーを含む現像剤を用いて、記録媒体にトナー像を形成するものであれば特に限定されないが、以下の本発明の画像形成装置が好ましい。
本発明の画像形成装置は、少なくともシアントナー、マゼンタトナー及びイエロートナーの３色のカラートナーを含むトナーを用い、フルカラーのトナー像を形成するトナー像形成手段と、該トナー像を光定着により前記記録媒体に定着させる定着手段とを有するフルカラー画像を形成する画像形成装置であって、前記トナーとして、少なくとも結着樹脂、前記一般式（１）で表される化合物、前記一般式（２）で表される化合物、及び赤外線吸収剤を含有するトナーを用い、プロセス速度が１０００ｍｍ／ｓ以上であることを特徴とする。ここで、プロセス速度とは、用紙等の記録媒体が画像を形成する時の記録媒体の移動速度を意味する。より具体的には例えば長さが２０ｍｍの用紙を連続して出力する場合、１秒間に５０枚以上出力することを意味する。
【００６７】
本発明における光定着に用いられる光源（定着手段）としては、通常のハロゲンランプ、水銀ランプ、フラッシュランプ、赤外線レーザ等があるが、フラッシュランプによって瞬時に定着させることがエネルギーを節約することができるため最適である。フラッシュランプの発光エネルギーは１．０〜７．０Ｊ／ｃｍ２の範囲であることが好ましく、２〜５Ｊ／ｃｍ２の範囲がより好ましい。
【００６８】
ここで、キセノンのランプ強度を示すフラッシュ光の単位面積あたりの受光エネルギーは以下の式（７）で表される。
式（７）：Ｓ＝（（１／２）×Ｃ×Ｖ2）／（ｕ×Ｌ）×（ｎ×ｆ）
一度に発光するランプ本数：ｎ（本）
点灯周波数：ｆ（Ｈｚ）
入力電圧：Ｖ（Ｖ）
コンデンサ容量：Ｃ（Ｆ）
プロセス搬送速度：ｕ（cｍ／ｓ）
フラッシュランプの有効発光幅（通常は最大用紙幅、ｃｍ）：Ｌ（cｍ）
エネルギ密度：Ｓ（Ｊ／ｃｍ2）
【００６９】
本発明における光定着の方式は、複数のフラッシュランプを時間差を設けて発光させるディレイ方式が好ましい。このディレイ方式は、複数のフラッシュランプを並べ、各々のランプを０．０１〜１００ｍｓ程度ずつ遅らせて発光を行い、同じ箇所を複数回照らす方式である。これにより一度の発光でトナー像に光エネルギーを供給するのではなく分割して供給できるため、定着条件をマイルドにすることができ耐ボイド性と定着性とを両立することができるものである。
ここで、複数回トナーに対しフラッシュ発光を行う場合、前記フラッシュランプの発光エネルギーは、発光１回ごとの前記単位面積に与える発光エネルギーの総和量を指すこととする。
【００７０】
本発明においては、フラッシュランプの本数は１〜２０本の範囲であることが好ましく、２〜１０本の範囲であることがより好ましい。また、複数のフラッシュランプ間の各々の時間差は０．１〜２０ｍｓｅｃの範囲であることが好ましく、１〜３ｍｓｅｃの範囲であることがより好ましい。
さらに、フラッシュランプの１本の１回の発光による発光エネルギーは０．１〜２．５Ｊ／ｃｍ2の範囲であることが好ましく、０．４〜２Ｊ／ｃｍ2の範囲であることより好ましい。
【００７１】
また、不可視トナーを使用する場合、定着手段は光定着手段に限定されず、オーブン定着手段、熱ロール定着手段などでもよい。
【００７２】
以下、本発明の画像形成装置の一例について図面を参照しつつ説明する。図１は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置１０は、ロール状に巻かれた記録媒体Ｐを紙送りローラ２８によって送るようにし、このように送られる記録媒体Ｐの片面側上に、この記録媒体１の送り方向上流側から下流側に向けて、並列して４つの画像形成ユニット１２（ブラック（Ｋ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ））が設けられ、さらに、当該画像形成ユニット１２の下流側に定着器２６が設けられている。
【００７３】
ブラック用画像形成ユニット１２Ｋは、公知の電子写真方式の画像形成ユニットである。具体的には、感光体１４Ｋの周辺に、帯電器１６Ｋ、露光手段１８Ｋ、現像器２０Ｋ、クリーナ２２Ｋが設けられ、記録媒体Ｐを介して転写器２４Ｋが設けられている。他のイエロー用、マゼンタ用、シアン用画像形成ユニット１２Ｙ、Ｍ、Ｃについても同様である。
【００７４】
ここで、感光体１４（Ｋ、Ｙ，Ｍ、Ｃ）としては、一般に、アモルファスシリコン、セレンなど無機感光体、ポリシラン、フタロシアニンなど有機感光体を用いることができるが、特に、長寿命からアモルファスシリコン感光体が好ましい。
【００７５】
定着器２６としては、キセノンランプ、ネオンランプ、アルゴンランプ、クリプトンランプ等のフラッシュランプを用いることができる。また、その光定着エネルギーとしては、上述のように１．０〜７．０Ｊ／ｃｍ2の範囲にすることが好ましい
【００７６】
図１に示す画像形成装置１０では、ロール状態から引き出された記録媒体Ｐ上に、各画像形成ユニット１２Ｋ、Ｙ、Ｍ、Ｃにより公知の電子写真方式でトナー画像が順次転写され、そして、当該トナー画像に定着器２６により光定着が施されて、画像が形成される。
【００７７】
なお、光定着手段としての光源や、赤外線吸収パターンのような不可視画像の読み取りに用いられるセンサーは、その種類によって、最も強い発光ピークや、最も感度の高いレンジがそれぞれ異なるため、これに対応して要求される近赤外線領域の最適な光吸収特性も異なる。しかしながら、このような近赤外線領域の光吸収特性の調整は、分子構造を制御することにより容易に行なうことができる。
【００７８】
また、本発明の画像形成装置は、光定着により定着を行うため高速プロセスに対応できるものである。本発明に適用されるプロセス速度は、１０００ｍｍ／ｓｅｃ以上であり、１０５０ｍｍ／ｓｅｃ以上であることが好ましい。本発明の画像形成装置は、既述の本発明のトナーを含む現像剤を用いることにより、プロセス速度が１０００ｍｍ／ｓｅｃ以上であっても、細線及び小ドット再現性が良好で、背景部かぶりが少ない画像が得られ、経時での画質劣化が少ない、という効果が充分に発揮される。
【実施例】
【００７９】
以下、実施例により、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」はすべて「重量部」を意味する。
（粒度測定方法）
本発明における粒径（「粒度」ともいう。）について述べる。
本発明において測定する粒子直径が２μｍ以上の場合、測定装置としてはマルチサイザーＩＩ型（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−ＩＩ（ベックマン−コールター社製）を使用した。
測定法としては、分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムの５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を２ｍｇ加える。これを前記電解液１００ｍｌ中に添加した。
【００８０】
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で約１分間分散処理を行い、アパーチャー径として１００μｍアパーチャーを用いて２〜４０μｍの粒度範囲の粒子を５００００個測定した。
また本発明におけるトナーの粒径は、測定された粒度分布を分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、粒度の小さいほうから体積累積分布を描き、累積５０％となる累積体積粒径をＤ５０ｖと定義し、これを体積平均粒径とした。
【００８１】
（化合物Ａ−１の作製）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジテトラデシルアンモニウムクロライド９．５部をメタノール９５部に溶解・攪拌させ、この中にモリブデン酸アンモニウム四水塩９．２部と水６０部からなる水溶液を滴下し、５０℃２時間攪拌した。析出した白色沈殿を濾過し、得られた白色物を十分水洗したのち乾燥させ、白色結晶である下記構造の化合物Ａ−１を１０部得た。
【００８２】
【化７】
0004830648.tif 000008
【００８３】
（化合物Ａ−２の作製）
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ，Ｎ−ジヘキサデシルアンモニウムクロライド１０．６部をメタノール１００部に溶解・攪拌させ、この中にモリブデン酸アンモニウム四水塩９．２部と水６０部からなる水溶液を滴下し、５０℃２時間攪拌した。析出した白色沈殿を濾過し、得られた白色物を十分水洗したのち乾燥させ、白色結晶である下記構造の化合物Ａ−２を１０部得た。
【００８４】
【化８】
0004830648.tif 000009
【００８５】
（化合物Ｂ−１の作製）
２，２'−ジチオ安息香酸３０．６部を６００部のエタノール中に入れ攪拌し、これに２５％濃度テトラメチルアンモニウム−ヒドロキシド水溶液３６．５部を７０〜７５℃で滴下した。析出した白色沈殿を濾過し、１２０℃の雰囲気化で乾燥・粉砕し、白色粉末の化合物Ｂ−１（２，２'−ジチオジ安息香酸−モノテトラメチルアンモニウム塩）を３７．８部得た。
【００８６】
（化合物Ｂ−２の作製）
２，２'−ジチオ安息香酸３０．６部を６００部のエタノール中に入れ攪拌し、これに２５％濃度テトラメチルアンモニウム−ヒドロキシド水溶液７２．９部を７０〜７５℃で滴下した。析出した白色沈殿を濾過し、１２０℃の雰囲気化で乾燥・粉砕し、白色粉末の化合物Ｂ−２（２，２'−ジチオジ安息香酸−ジテトラメチルアンモニウム塩）を４５．２部得た。
【００８７】
（化合物Ｂ−３の作製）
２，２'−ジチオ安息香酸３０．６部を６００部のエタノール中に入れ攪拌し、これに４０％濃度テトラエチルアンモニウム−ヒドロキシド水溶液３６．８部を７０〜７５℃で滴下した。析出した白色沈殿を濾過し、１２０℃の雰囲気化で乾燥・粉砕し、白色粉末の化合物Ｂ−３（２，２'−ジチオジ安息香酸−モノテトラエチルアンモニウム塩）を４３．３部得た。
【００８８】
（化合物Ｂ−４の作製）
２，２'−ジチオ安息香酸３０．６部を６００部のエタノール中に入れ攪拌し、これに４０％濃度テトラエチルアンモニウム−ヒドロキシド水溶液７３．６部を７０〜７５℃で滴下した。析出した白色沈殿を濾過し、１２０℃の雰囲気化で乾燥・粉砕し、白色粉末の化合物Ｂ−４（２，２‘−ジチオジ安息香酸−ジテトラエチルアンモニウム塩）を５６．３部得た。
【００８９】
（化合物Ｂ−５の作製）
２，２'−ジチオ安息香酸３０．６部を６００部のエタノール中に入れ攪拌し、これに２０％濃度テトラプロピルアンモニウム−ヒドロキシド水溶液１０１．７部を７０〜７５℃で滴下した。析出した白色沈殿を濾過し、１２０℃の雰囲気化で乾燥・粉砕し、白色粉末の化合物Ｂ−５（２，２'−ジチオジ安息香酸−モノテトラプロピルアンモニウム塩）を５６．３部得た。
【００９０】
（化合物Ｂ−６の作製）
２，２'−ジチオ安息香酸３０．６部を６００部のエタノール中に入れ攪拌し、これに４０％濃度テトラブチルアンモニウム−ヒドロキシド水溶液６５部を７０〜７５℃で滴下した。析出した白色沈殿を濾過し、１２０℃の雰囲気化で乾燥・粉砕し、白色粉末の化合物Ｂ−６（２，２'−ジチオジ安息香酸−ジテトラブチルアンモニウム塩）を５４．３部得た。
【００９１】
（実施例１）
化合物Ａ−１及び化合物Ｂ−１を、トナー全体を１００部としたとき、化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１の合計量が１部で、（化合物Ａ−１）：（化合物Ｂ−１）が質量比で９９：１となるように用い、トナーを作製した。
詳しくは、クロロホルム不溶分を５質量％含有したポリエステル樹脂８４部（花王  ＦＮ１１９  ）、マゼンタ顔料（商品名ＥＣＲ１８６Ｙ  大日精化）８部、ポリプロピレン（ＮＰ１０５  三井化学）５部、（化合物Ａ−１＋化合物Ｂ−１）  １部、赤外線吸収剤としてジイモニウム（商品名ＩＲＧ０２３、日本化薬）２部からなるトナー組成物をヘンシェルミキサーに投入し、予備混合を行った後、エクストルーダーにより混練し、ついでハンマーミルにて粗粉砕し、ジェットミルにて微粉砕して気流分級機にて分級を行い、体積平均粒径が５．５μｍのマゼンタの着色微粒子を得た。次いで疎水性シリカ微粒子（Ｈ２０００／４  クラリアントジャパン）を１部添加し、ヘンシェルミキサーで外添処理を行い、マゼンタトナーを得た。
【００９２】
一方、フェライト芯材の表面にジメチルシリコーン樹脂（東レダウコーニング社製、ＳＲ２４１１）をコーティングした体積平均粒径が３０μｍのキャリアを作製し、得られたキャリア９４質量部に対し、前記マゼンタトナーを６質量部加え、１０Ｌのボールミルにて２時間混合し、実施例１の２成分現像剤７００部を作製した。
【００９３】
（実施例２）
実施例１において、化合物Ａ−１およびＢ−１を、トナー全体を１００部としたとき、化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１の合計量が１部で、（化合物Ａ−１）：（化合物Ｂ−１）が質量比で７５：２５となるように用いたこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、実施例２の２成分現像剤を作製した。
【００９４】
（実施例３）
実施例１において、化合物Ａ−１およびＢ−１を、トナー全体を１００部としたとき、化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１の合計量が１部で、（化合物Ａ−１）：（化合物Ｂ−１）が質量比で６０：４０となるように用いたこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、実施例３の２成分現像剤を作製した。
【００９５】
（実施例４）
実施例１において、化合物Ａ−１およびＢ−１を、トナー全体を１００部としたとき、化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１の合計量が１部で、（化合物Ａ−１）：（化合物Ｂ−１）が質量比で５０：５０となるように用いたこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、実施例４の２成分現像剤を作製した。
【００９６】
（実施例５）
実施例１において、化合物Ａ−１およびＢ−１を、トナー全体を１００部としたとき、化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１の合計量が０．４部で、（化合物Ａ−１）：（化合物Ｂ−１）が質量比で７５：２５となるように用いたこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、実施例５の２成分現像剤を作製した。
【００９７】
（実施例６）
実施例１において、化合物Ａ−１およびＢ−１を、トナー全体を１００部としたとき、化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１の合計量が４部で、（化合物Ａ−１）：（化合物Ｂ−１）が質量比で７５：２５となるように用いたこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、実施例６の２成分現像剤を作製した。
【００９８】
（実施例７）
実施例１において、化合物Ａ−１を同量の化合物Ａ−２に、化合物Ｂ−１を同量の化合物Ｂ−２に変更したこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、実施例７の２成分現像剤を作製した。
【００９９】
（実施例８）
実施例７において、化合物Ｂ−２を同量の化合物Ｂ−３に変更したこと以外実施例７と同様にして、トナーを作製し、実施例８の２成分現像剤を作製した。
【０１００】
（実施例９）
実施例７において、化合物Ｂ−２を同量の化合物Ｂ−４に変更したこと以外実施例７と同様にして、トナーを作製し、実施例９の２成分現像剤を作製した。
【０１０１】
（実施例１０）
実施例７において、化合物Ｂ−２を同量の化合物Ｂ−５に変更したこと以外実施例７と同様にして、トナーを作製し、実施例１０の２成分現像剤を作製した。
【０１０２】
（実施例１１）
実施例７において、化合物Ｂ−２を同量の化合物Ｂ−６に変更したこと以外実施例７と同様にして、トナーを作製し、実施例１１の２成分現像剤を作製した。
【０１０３】
（実施例１２）
実施例１において、化合物Ａ−１およびＢ−１を、トナー全体を１００部としたとき、化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１の合計量が０．２部で、（化合物Ａ−１）：（化合物Ｂ−１）が質量比で７５：２５となるように用いたこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、実施例１２の２成分現像剤を作製した。
【０１０４】
（実施例１３）
実施例１において、化合物Ａ−１およびＢ−１を、トナー全体を１００部としたとき、化合物Ａ−１と化合物Ｂ−１の合計量が８部で、（化合物Ａ−１）：（化合物Ｂ−１）が質量比で７５：２５となるように用いたこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、実施例１３の２成分現像剤を作製した。
【０１０５】
（比較例１）
実施例１において、化合物Ｂ−１を用いず、化合物Ａ−１の使用量を、トナー全体を１００部としたとき１部となる量に変更したこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、比較例１の２成分現像剤を作製した。
【０１０６】
（比較例２）
実施例１において、化合物Ａ−１を用いず、化合物Ｂ−１の使用量を、トナー全体を１００部としたとき１部となる量に変更したこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、比較例２の２成分現像剤を作製した。
【０１０７】
（比較例３）
実施例１において、化合物Ａ−１およびＢ−１を、ボロントロンＮ−０４（オリエント化学工業(株)製、樹脂酸変性アジン化合物）及びボロントロンＳ−３２（オリエント化学工業(株)製、含金属アゾ化合物）に代え、トナー全体を１００部としたとき、ボロントロンＮ−０４とボロントロンＳ−３２の合計量が３部で、（ボロントロンＮ−０４）：（ボロントロンＳ−３２）が質量比で５：１となるように用いたこと以外実施例１と同様にして、トナーを作製し、比較例３の２成分現像剤を作製した。
【０１０８】
（評価）
実施例１〜１３、比較例１〜３で得られた各現像剤を用い、細線及び小ドット、背景部かぶり、経時画質の評価を２２℃５５％ＲＨ環境下で行った。評価装置としては、光定着器として７００〜１５００ｎｍの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュランプを８本搭載した富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ  １１００ＣＦ改造機（プロセス速度：約１４００ｍｍ／ｓ）を用いた。また、フラッシュの発光の方法は単位面積当たりの発光を２回行うディレイ発光方式とした。ディレイ発光としては同じ光エネルギーを発するランプを４本づつ、同じ印刷面に対し２回照射し、ディレイ時間を０．５ｍｓｅｃとした。その結果を表１及び２に示す。
【０１０９】
［細線及び小ドット］
上記条件で各現像剤を用いて画像を形成し、下記基準で細線及び小ドットを評価した。
◎：細線およびドットパターンで、かすれ等が無い画質レベル。
○：細線およびドットパターンで、一部細く（小さく）なっているが、切れ・ドット欠け    等が無い画質レベル。
△：細線およびドットパターンで、線細りや一部ドット欠けが見られるが、ぎりぎり許容    できる画質レベル。
×：細線およびドットパターンで、線の切れ・ドット欠けがあり、画質欠陥となるレベル    。
【０１１０】
［背景部かぶり］
上記条件で各現像剤を用いて画像を形成し、下記基準で背景部かぶりを評価した。
◎：かぶりが全くないレベル。
○：若干かぶりがみられるが、肉眼では判断できないレベル。
△：うっすらとかぶりがみられるが、画質として問題ないレベル。
×：全面にかぶりがみられ、一見で画質欠陥とわかるレベル。
【０１１１】
［経時画質］
上記条件で各現像剤を用いて４０万枚の画像を形成し、下記基準で経時画質を評価した。
◎：細線及び小ドットもかぶりも全く遜色ないレベル。
○：細線及び小ドットとかぶりの何れかが上記○レベルであるが、画質として問題ないレ    ベル。
△：細線及び小ドットとかぶりの何れかが上記△レベルであるが、画質としてぎりぎり許    容できるレベル。
×：細線及び小ドットとかぶりの何れかが上記×レベルであり、画質欠陥となるレベル。
【０１１２】
【表１】
0004830648.tif 000010
【０１１３】
【表２】
0004830648.tif 000011
【０１１４】
表１及び表２の結果より、前記一般式（１）で表される化合物及び下記一般式（２）で表される化合物を含有する現像剤を用いた実施例１〜１３は、細線及び小ドット再現性と背景部かぶりが両立し、経時での画質劣化が少ないことがわかる。
【０１１５】
実施例１で得られた現像剤において、マゼンタ顔料（商品名ＥＣＲ１８６Ｙ  大日精化）を、シアン顔料（ＥＣＢ−３０１，大日精化）に変えたこと以外実施例１と同様にして、シアントナーを含む現像剤を作製した。また、実施例１で得られた現像剤において、マゼンタ顔料をイエロー顔料（Ｔｏｎｅｒ  ＹｏｌｌｏｗＨＧ，クラリアント）に変えたこと以外実施例１と同様にして、イエロートナーを含む現像剤を作製した。さらに、実施例１において、マゼンタトナーを、ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ１１００に用いているブラックトナーに変えたこと以外実施例１と同様にして、ブラックトナーを含む現像剤を作製した。
【０１１６】
実施例１で得られた現像剤、前記シアントナーを含む現像剤、前記イエロートナーを含む現像剤、前記ブラックトナーを含む現像剤をキャリア９４部に対し、前記各色トナーを６部の比率で用い、図１と同様の構成の試作機によって、２２℃５５％ＲＨ環境下で１００万枚画像を形成した。その結果、１００万枚画像を形成した時点においても、細線及び小ドット、背景部かぶり、経時画質の評価が非常に良好なレベルにあることを確認した。尚、前記試作機は、光定着器として７００〜１５００ｎｍの波長範囲に高い発光強度を有するキセノンフラッシュランプを８本搭載し、光定着エネルギーが３〜７Ｊ／ｃｍ２のものを搭載したものであり、また、フラッシュの発光の方法は単位面積当たりの発光を２回行うディレイ発光方式とした。ディレイ発光としては同じ光エネルギーを発するランプを４本づつ、同じ印刷面に対し２回照射し、ディレイ時間を０．５ｍｓｅｃとした。
【図面の簡単な説明】
【０１１７】
【図１】本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。
【符号の説明】
【０１１８】
１０  画像形成装置
１２  画像形成ユニット
１４  感光体
１６  帯電器
１８  露光手段
２０  現像器
２２  クリーナ
２４  転写器
２６  定着器
２８  紙送りローラ
Ｐ  記録媒体
【図１】
0004830648.tif 000014