(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸亜鉛塩（Ａ）を含有する塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物であって、有機酸亜鉛塩（Ａ）を構成する有機酸成分が、炭素原子数１６以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸（ａ）、イソステアリン酸（ｂ）、置換基を有することのできる安息香酸（ｃ）及び該成分（ａ）、該成分（ｂ）及び該成分（ｃ）以外の有機酸（ｄ）を、全有機酸成分１モルとして、それぞれ該成分（ａ）０．０５〜０．４モル、該成分（ｂ）０．１〜０．８モル、該成分（ｃ）０．１〜０．６モル、該有機酸（ｄ）０〜０．５モルとなる量使用されていることを特徴とする塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。
【請求項２】
上記有機酸亜鉛塩（Ａ）を構成する有機酸成分が、全有機酸成分１モルとして、それぞれ上記成分（ａ）０．１〜０．３５モル、上記成分（ｂ）０．２〜０．６モル、上記成分（ｃ）０．２〜０．５モル、上記有機酸（ｄ）０〜０．３モルとなる量使用されていることを特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。
【請求項３】
上記炭素原子数１６以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸（ａ）が、オレイン酸及びリシノール酸を０．１〜０．９／０．９〜０．１（モル比）で組み合わせてなるものであることを特徴とする請求項１又は２記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。
【請求項４】
上記置換基を有することのできる安息香酸（ｃ）が、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸又はトルイル酸の中から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。
【請求項５】
上記有機酸亜鉛塩（Ａ）の含有量が、１０〜９０質量％であることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物
【請求項６】
さらに、液状過塩基性アルカリ土類金属錯体（Ｂ）の少なくとも一種を含有してなることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物。
【請求項７】
塩化ビニル系樹脂１００質量部に、充填剤１０〜２５０質量部、可塑剤３０〜１００質量部及び請求項１〜５の何れかに記載の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物０．１〜１０質量部を含有してなることを特徴とするプラスチゾル組成物。
【請求項８】
さらに、熱分解型有機発泡剤０．０５〜１０質量部を含有してなる請求項７記載のプラスチゾル組成物。
【請求項９】
内装建材又は自動車内装材用途に使用することを特徴とする請求項７又は８記載のプラスチゾル組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物に関し、詳しくは、塩化ビニル系樹脂を主体として、揮発性有機物質（ＶＯＣ）の発生が少なく、低粘度で安定性に優れた壁紙等の内装材用途に好適に使用しうるプラスチゾル組成物を提供することが可能な塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物及び該塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を含有してなるプラスチゾル組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
プラスチゾルは、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、充填剤等からなり、常温で賦形できるという特徴を有しており、床材、壁紙、レザー等の用途に使用されている。
【０００３】
プラスチゾル用の安定剤は、通常、プラスチゾルの粘度上昇を抑制する目的や製造工程の簡略化のため、金属系安定剤を主成分とする液状安定剤が好適に使用される。
【０００４】
通常の液状の安定剤にはオクチル酸亜鉛等の低分子量の有機酸亜鉛を主体として構成してきた。しかしながら、これらの低分子量の有機酸亜鉛は、これ自体が揮発性有機物質（ＶＯＣ）に相当し、これを配合したプラスチゾルから得られる壁紙等の内装材に使用した場合には、低分子量の有機酸亜鉛が揮発してシックハウス症候群を誘発するおそれがあることから、これに代わる液状安定剤の開発が求められていた。
【０００５】
しかしながら、これまでにこれら低分子量の有機酸亜鉛を主体とする液状安定剤に代わる液状安定剤は、ゾル粘度の上昇を招くあるいは安定化能が不十分であるなどの理由から、これまで開発されていなかった。
【０００６】
例えば、特開昭６３−１７９９３９号公報、特開平７−３１６３７２号公報、特開平９−６７１９８号公報、特許第３００２６７３号等から、オレイン酸金属塩、リシノール酸金属塩等の長鎖不飽和脂肪酸金属塩、イソステアリン酸金属塩、及びｐ−第三ブチル金属塩等の芳香族脂肪酸金属塩を発泡性塩化ビニル系樹脂組成物用の安定剤として使用することに関しては何れも既に知られている。しかしながら、これらを選択し、特定の比率で組み合わせて使用することによって、ＶＯＣの抑制されたプラスチゾル用の液状安定剤が得られることに関しては全く示唆すらされていない。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６３−１７９９３９号公報
【特許文献２】特開平７−３１６３７２号公報
【特許文献３】特開平９−６７１９８号公報
【特許文献４】特許第３００２６７３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、本発明の目的は、揮発性有機物質（ＶＯＣ）を発生すること無く、塩化ビニル系樹脂を主体としたプラスチゾル用の安定剤として優れた性能を有する塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物及び該液状安定剤組成物を含有してなるプラスチゾル組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、特定の有機酸組成を有する有機酸亜鉛塩を使用することによって、上記目的を達成し得ることを知見した。
【００１０】
即ち、本発明は、有機酸亜鉛塩（Ａ）を含有する塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物であって、有機酸亜鉛塩（Ａ）を構成する有機酸成分が、炭素原子数１６以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸（ａ）、イソステアリン酸（ｂ）、置換基を有することのできる安息香酸（ｃ）及び該成分（ａ）、該成分（ｂ）及び該成分（ｃ）以外の有機酸（ｄ）を、全有機酸成分１モルとして、それぞれ該成分（ａ）０．０５〜０．４モル、該成分（ｂ）０．１〜０．８モル、該成分（ｃ）０．１〜０．６モル、該有機酸（ｄ）０〜０．５モルとなる量使用されていることを特徴とする塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【００１１】
また、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に、充填剤１０〜２５０質量部、可塑剤３０〜１００質量部及び上記塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物０．１〜１０質量部を含有してなることを特徴とするプラスチゾル組成物を提供することにより、上記目的を達成したものである。
【発明の効果】
【００１２】
本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物は、塩化ビニル系樹脂を主体とし、揮発性有機物質（ＶＯＣ）をほとんど含有することなく、低粘度で成型加工品の安定性に優れたプラスチゾル組成物を提供することが可能である。
また、本発明のプラスチゾル組成物は、揮発性有機物質（ＶＯＣ）の発生のおそれが無く、少ない為、壁紙等の内装材等に好適に用いられるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物及び本発明のプラスチゾル組成物について詳細に説明する。
【００１４】
本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物は、（Ａ）有機酸亜鉛塩を主体に構成される液状安定剤組成物であり、（Ａ）成分である有機酸亜鉛塩を構成する有機酸成分が、（ａ）炭素原子数１６以上の直鎖不飽和カルボン酸、（ｂ）イソステアリン酸、（ｃ）置換基を有することのできる安息香酸及び該成分（ａ）、該成分（ｂ）及び該成分（ｃ）以外の有機酸（ｄ）からなるものである。
【００１５】
（ａ）炭素原子数１６以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸としては、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸などがあげられる。これら直鎖脂肪族不飽和カルボン酸の中でもオレイン酸及びリシノール酸を０．１〜０．９／０．９〜０．１（モル比）使用することによって、液状安定剤の低温流動性が著しく向上するため好ましい。
【００１６】
（ａ）炭素原子数１６以上の直鎖脂肪族不飽和カルボン酸は、有機酸亜鉛塩を構成する全有機酸中、０．０５〜０．４モル、好ましくは０．１〜０．３５モルとなる量使用され、０．０５モル未満しか使用しない場合には、安定剤を液状化できないため好ましくなく、０．４モルを超えて使用した場合には、安定剤の低温安定性を阻害するため好ましくない。
【００１７】
（ｂ）イソステアリン酸は、有機酸亜鉛塩を構成する全有機酸中、０．１〜０．８モル、好ましくは０．２〜０．６モルとなる量使用され、０．１モル未満しか使用しない場合には、安定剤の液状化できないため好ましくなく、０．８モルを越えて使用した場合には、ゾル粘度を著しく上昇するため好ましくない。
【００１８】
有機酸亜鉛塩（Ａ）を構成する有機酸成分である（ｃ）置換基を有することのできる安息香酸としては、例えば、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、ｍ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸などあげられる。これらの置換基を有することのできる安息香酸の中でも、総炭素数が１１以上のものを使用した場合には、安定剤を液状化できないため好ましくない。
【００１９】
（ｃ）置換基を有することのできる安息香酸は、有機酸金属塩を構成する全有機酸中、０．１〜０．６モル、好ましくは０．１５〜０．５モルとなる量使用され、０．１モル未満しか使用しない場合には、安定化能が著しく低下するため好ましくなく、０．５モルを越えて使用した場合には、ゾル粘度を著しく上昇するであるため好ましくない。
【００２０】
有機酸亜鉛塩（Ａ）を構成する有機酸成分である上記（ａ）成分、上記（ｂ）成分及び上記（ｃ）成分以外の有機酸（ｄ）としては、飽和脂肪族カルボン酸あるいは炭素原子数１５以下の不飽和脂肪族カルボン酸、フェノール類などがあげられる。
【００２１】
脂肪族カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ネオ酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、3,5−第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、N,N−ジメチル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオン酸などの一価カルボン酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フアール酸、シトラゴン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸等の二価カルボン酸のモノエステル又はモノアマイド化合物、ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロメリット酸、メリット酸等の三価又は四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物があげられる。
【００２２】
また、フェノール類としては、例えば第三ブチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノール、混合モノ・ジノニルフェノール、シクロヘキシルフェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキシルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフェノール、メチルイソヘキシルフェノール、メチル第三オクチルフェノール等があげられる。
【００２３】
上記（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分以外の有機酸（ｄ）は、有機酸亜鉛塩を構成する全有機酸中、０〜０．５モル、好ましくは０〜０．３モルとなる量使用され、０．５モルを超えて使用した場合には、低分子量分であれば、揮発性有機物質（ＶＯＣ）の発生に影響を与え、高分子量物であればゾル粘度を著しく上昇させたり、安定化能が低下したりするため好ましくない。
【００２４】
本発明の有機酸亜鉛塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩の何れも使用できる。
また、本発明の有機酸亜鉛塩の含有量は、本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物中、１０〜９０質量％、特に４０〜７０質量％が好ましい。
【００２５】
本発明の液状安定剤組成物には、有機酸亜鉛塩以外の有機酸金属塩の併用が行われてもよい。この場合の金属成分の例としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、錫、ストロンチウム等があげられ、有機酸残基としては、上記成（ａ）、上記（ｂ）、上記（ｃ）及び上記（ｄ）成分によって例示した如きカルボン酸及びフェノールの残基がある。
これらの有機酸亜鉛塩以外の有機酸金属塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩、過塩基性塩の何れも使用できる。
また、これら有機酸亜鉛塩以外の有機酸金属塩の中でも液状過塩基性アルカリ土類金属錯体（Ｂ）を組み合わせて使用することによって、ゾル粘度が低下するため好ましい。
【００２６】
ここで使用される上記液状過塩基性アルカリ土類金属錯体（Ｂ）としては、好ましくは、アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート／カーボネート錯体が挙げられる。アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート／カーボネート錯体は、一般に、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【００２７】
【化１】
0004738185.tif 000002
（式中、Ｒがフェノール類又は有機カルボン酸の残基を示し、Ｍはアルカリ土類金属を示し、ｚは金属の過剰量で０より大きい正の数を示す。）
また、本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物中、上記液状過塩基性アルカリ土類金属錯体（Ｂ）の含有量は、０〜９０質量％、特に５〜７０質量％が好ましい。
【００２８】
ここで、上記一般式（Ｉ）中、Ｍで示されるアルカリ土類金属としては、バリウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム等が挙げられる。ｚは０より大きい数であれば特に制限を受けないが、一般には０．１〜６０、特に０．５〜３０であることが好ましい。また、Ｒで示されるフェノール類の残基としては、例えば、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフェノール等のフェノール類の残基が挙げられる。また、Ｒで示される有機カルボン酸の残基としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記有機カルボン酸の混合物、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等の一価カルボン酸の残基が挙げられる。
【００２９】
上記アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート／カーボネート錯体は、上述の如く、模式的には上記一般式（Ｉ）で表される化合物であるが、フェノール類又は有機カルボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸塩の単純な混合物とは全く異なり、これらが何等かのインタラクションにより錯体となっているものであり、高いアルカリ土類金属含有量を有しながら、有機溶媒中で均一な液状を示すという特徴を有している。この錯体は、フェノール類又は有機カルボン酸のアルカリ土類金属正塩、アルカリ土類金属炭酸塩、及びフェノール類又は有機カルボン酸と炭酸とのアルカリ土類金属複合塩を構成成分として構成されており、アルカリ土類金属炭酸塩を中心に、フェノール類又は有機カルボン酸のアルカリ土類金属正塩、及びフェノール類又は有機カルボン酸と炭酸とのアルカリ土類金属複合塩が、その周辺に存在し、言わばミセルのようなものが形成されることによって、有機溶媒中で均一な液状を示すものである。
【００３０】
上記アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート／カーボネート錯体は、例えば、上記フェノール類又は上記有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させる方法、上記フェノール類又は上記有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカリ土類金属酸化物又は水酸化物とを反応させた後炭酸ガスで処理する方法、あるいは上記フェノール類又は上記有機カルボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させる方法等の従来周知の方法で製造することができる。このようにして製造されたアルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート／カーボネート錯体は、金属の種類、酸の種類、金属の含量、金属比等によって特徴づけられる。ここで、「金属比」という言葉は、中性塩を形成する量の金属の当量に対する塩中の金属の全化学当量を示し、上記一般式（ＩＩ）におけるｚ＋１に相当するものである。
【００３１】
また、上記アルカリ土類金属の過塩基性フェノレート若しくはカルボキシレート／カーボネート錯体は、前述のごとき方法で容易に製造することができるが、さらに種々の市販されている錯体をそのまま使用することもできる。市販されている錯体の代表的なものとしては、例えば、Ｈａｍｍｏｎｄ社製の「ＰｌａｓｔｉｓｔａｂTM ２１１６」（過塩基性バリウムオレート／カーボネート錯体：比重１．４２〜１．５３、Ｂａ＝３３〜３６％）、「ＰｌａｓｔｉｓｔａｂTM２５１３」（過塩基性バリウムオレート／カーボネート錯体：比重１．４１〜１．５２、Ｂａ＝３３〜３６％）、「ＰｌａｓｔｉｓｔａｂTM ２５０８」（過塩基性バリウムオレート／カーボネート錯体：比重１．３９〜１．５１、Ｂａ＝３３〜３６％）、「ＰｌａｓｔｉｓｔａｂTM ２２６５」（過塩基性カルシウムオレート／カーボネート錯体：比重１．０４〜１．０９、Ｃａ＝１０％）等が挙げられる。
【００３２】
また、アルカリ土類金属としてバリウムを用いた液状過塩基性カルボキシレート／カーボネート錯体は、特開２００４−２３８３６４号に示す製造方法によって製造することができる。
【００３３】
上記特開２００４−２３８３６４号に示す製造方法は、（ａ）少なくとも一種のバリウム塩基、（ｂ）少なくとも一種の炭素原子数８〜３０の直鎖一価カルボン酸及び（ｃ）少なくとも一種の、炭素原子数１〜１０のアルキル基を３つ有する３級一価カルボン酸を、塩基過剰となるように使用して混合物を調製する工程を含むが、この工程において、天然又は合成の希釈剤を使用することが好ましい。これらの希釈剤としては、例えば、脂肪族、脂環族あるいは芳香族系の炭化水素、エステル類、エーテル類、アルコール等が挙げられ、これらは混合して用いてもよい。
【００３４】
これらの希釈剤の中でも、沸点１５０℃以上の炭化水素系溶媒と炭素原子数８〜２０の一価アルコールとをモル比（前者／後者）１／１〜４／１、特に１．２／１〜３．５／１で混合した混合溶媒を使用することによって、沈殿を生じることなく効率的に反応を進行させることができるためさらに好ましい。
【００３５】
上記の沸点１５０℃以上の炭化水素系溶媒としては、例えば、ＥＸＸＳＯＬ Ｄ４０（エクソン社）、ＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０（エクソン社）、ＥＸＸＳＯＬ Ｄ１１０（エクソン社）、各種の流動パラフィン、各種のプロセスオイル等が挙げられる。これらの中でも、ＥＸＸＳＯＬ Ｄ８０が好ましい。上記炭化水素系溶媒の沸点は、好ましくは２００℃以上である。
【００３６】
また、上記炭素原子数８〜２０の一価アルコールとしては、例えば、オクタノール、ノナノール、イソノナノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール等あるいはこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも、炭素原子数１０〜１８の一価アルコールが好ましい。
【００３７】
これらの希釈剤の使用量は、特に制限されるものではないが、反応を効率的に行うためには、（ａ）〜（ｃ）成分の総量１００質量部に対して、５０〜２０００質量部、特に５０〜５００質量部の範囲で使用されることが好ましい。
【００３８】
これらの液状過塩基性アルカリ土類金属錯体は、本願発明の（Ａ）成分とブレンドしてワンパック型の液状安定剤として使用するだけでなく、塩化ビニル系樹脂に別添加することもできる。
【００３９】
本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物には、その他、液状化である点を阻害しない範囲であれば、通常の塩化ビニル系樹脂に使用される各種添加剤を含有させることができる。また、可塑剤、希釈剤等を含有させることができる。
【００４０】
本発明のプラスチゾル組成物は、本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を、塩化ビニル系樹脂用の安定剤として含有するもので、具体的には、塩化ビニル系樹脂１００質量部に、充填剤１０〜２５０質量部、可塑剤３０〜１００質量部及び本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物０．１〜１０質量部を含有してなるものである。
【００４１】
ここで塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、五塩素化ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又はアリールマレイミド共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体等が挙げられ、市販品を用いることもできる。また、使用に際しては、単独又は混合物として用いることができる。
【００４２】
本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を塩化ビニル系用樹脂に配合する場合の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（Ａ）有機酸亜鉛塩が０．０１〜１０質量部、特に０．０５〜５質量部となるようにするのが好ましい。該（Ａ）有機酸亜鉛塩の配合量が０．０１質量部未満の場合には、配合による効果が期待されず、１０質量部を超える場合でも、硬化の向上が見られず、熱履歴時に亜鉛焼けを生じるおそれがあるため好ましくない。
【００４３】
上記液状過塩基性金属錯体の配合量（塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物に配合した場合には、過塩基性金属錯体としての配合量）は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対して、０．０１〜１０質量部、特に０．０５〜１０質量部が好ましく、更に０．１〜５質量部がより好ましい。該配合量が０．０１質量部未満の場合には、配合による効果が期待されず、１０質量部を超える場合でも、効果の向上が見られず、着色を発生する等の欠点を生じるおそれがある。
【００４４】
本発明の液状安定剤組成物を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物には、その他、本発明の組成物には、さらに必要に応じて通常塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、可塑剤、充填剤、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤等を配合することができる。
【００４５】
また、上記塩化ビニル系樹脂組成物は、加工方法には無関係に使用することが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押し出し成形加工、溶融圧延法、加圧成形加工、ペースト加工、粉体成型加工、発泡成形加工等に好適に使用することができる。
【００４６】
上記塩化ビニル系樹脂組成物は、壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材；電線被覆材；自動車用内外装材；ハウス、トンネル等の農業用資材；ラップ、トレイ等の魚食品包装材；塗料、ホース、パイプ、シート、玩具等の雑貨として使用することができる。
【００４７】
本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物は、塩化ビニル系樹脂、可塑剤、充填剤等からなるプラスチゾル用の安定剤として好適に使用される。
以下に本発明のプラスチゾル組成物に関して詳細に説明する。
【００４８】
本発明のプラスチゾル組成物は、塩化ビニル系樹脂、充填剤、可塑剤及び上記液状安定剤組成物を含有してなるプラスチゾル組成物である。
【００４９】
本発明のプラスチゾル組成物において使用される塩化ビニル系樹脂としては、上記に例示した如き塩化ビニル系樹脂などがあげられる。とりわけ、乳化重合法あるいは微粒懸濁重合法（マイクロサスペンジョン）により得られるペースト塩化ビニル樹脂あるいはこれとブレンド樹脂との混合物を使用することが好ましい。
【００５０】
本発明のプラスチゾル組成物に用いられる充填剤としては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、タルク、アスベスト、カオリン、クレー及びシリカ等があげられる。
【００５１】
上記充填剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し１０〜２５０重量部が好ましい。
【００５２】
本発明のプラスチゾル組成物に用いられる可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂に用いられる通常の可塑剤ならば特に制限されるものではなく、例えば、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソオクチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジＣ7〜9混合アルキル、フタル酸ブチルベンジル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル酸系可塑剤、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル等の脂肪酸エステル系可塑剤、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジル、リン酸トリキシリル等のリン酸エステル系可塑剤、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸エステル等の塩素系可塑剤、エポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等があげられ、これらの一種又は二種以上を混合して使用することができる。
【００５３】
上記可塑剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し３０〜１００重量部、特に５０〜８０重量部が好ましい。
【００５４】
本発明の塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物は、熱分解型有機発泡剤を含有してなるプラスチゾル組成物から得られる発泡体の発泡性、安定性に優れた効果を発揮するものである。
【００５５】
本発明のプラスチゾル組成物に用いられる熱分解型有機発泡剤としては、例えばN,N′−ジニトロペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、p,p′−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド等およびこれらの併用があげられる。
【００５６】
上記熱分解型有機発泡剤の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０．０５〜１０重量部、特に０．２〜５重量部が好ましい。
【００５７】
本発明のプラスチゾル組成物に、さらに有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、リン系、フェノール及び／又は硫黄系抗酸化剤、過塩素酸塩類、その他の無機金属化合物、その他の安定化助剤、セル調整剤などを必要に応じて添加することができる。これらは上記液状安定剤組成物に添加してワンパック安定剤とすることもできる。
【００５８】
上記有機ホスファイト化合物としては、トリブチルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシドホスファイト、ジラウリルアシドホスファイト、２−エチルヘキシルジフェニルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ／ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシドホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−4,4′−イソプロピリデンジフエノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）−1,1,3−トリス（２′−メチル−５′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブタントリホスファイト、テトラ（C12〜C15混合アルキル）−4,4′−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、テトラ（トリデシル）−4,4′−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、水素化−4,4′−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ジフェニル・ビス〔4,4′−ｎ−ブチリデンビス（２−第三チル−５−メチルフェノール）〕チオジエタノールジホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４、４′−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕−1,6−ヘキサンジオールジホスファイト、トリス（2,4−ジ−第三ブチルフェニル）ホスファイト等があげられる。
【００５９】
上記エポキシ化合物としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシ化ステアリン酸メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシル，−ステアリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、３−（２−キセノキシ）−1,2−エポキシプロパン、ピスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、3,4−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート等があげられる。
【００６０】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクトキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ビス（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル]−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（N−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、１，６，１１−トリス[２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ]ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−[トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ]エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンなどがあげられる。
【００６１】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−第三ブチル−４'−（２−メタクロイルオキシエトキシエトキシ）ベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）などの２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ドデシル−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−Ｃ７〜９混合アルコキシカルボニルエチルフェニル）トリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３、５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリルフェノール）、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステルなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシロキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−アクリロイルオキシエトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−（２−エチルヘキシロキシロイルオキシエトキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジンなどの２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２，４−ジ第三アミルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエートなどのベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリドなどの置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレートなどのシアノアクリレート類などがあげられる。
【００６２】
上記リン系抗酸化剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、 トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ビス（２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェニル）・エチルホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスフィト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ１２−１５混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルホスファイト、ビス[２，２’−メチレンビス(４，６−ジアミルフェニル)]・イソプロピリデンジフェニルホスファイト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、テトラトリデシル・４，４'−ブチリデンビス(２−第三ブチル−５−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスホナイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド、２−ブチル−２−エチルプロパンジオール・２，４，６−トリ第三ブチルフェノールモノホスファイトなどがあげられる。
【００６３】
上記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−p−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、トリデシル・３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルチオアセテート、チオジエチレンビス［（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−m−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス[３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド]グリコールエステル、４，４'−ブチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、２，２'−エチリデンビス （４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス[２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル]テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス[（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル]イソシアヌレート、テトラキス[メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート]メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス[２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルヒドロシンナモイルオキシ）−１，１−ジメチルエチル]−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ[５．５]ウンデカン]、トリエチレングリコールビス[β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート]などがあげられる。
【００６４】
上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類などがあげられる。
【００６５】
また、上記過塩素酸塩類としては、過塩素酸のリチウム、ナトリウム、カリウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミニウム、鉛、アルミニウム、アンモニウム塩等が例示でき、これらの過塩素酸の金属塩は無水物でも含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチルジグリコールアジペート等のアルコール系およびエステル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよい。
【００６６】
また、上記のその他の無機金属化合物としては、例えば、珪酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、珪酸マグネシウム、リン酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム等があげられる。
【００６７】
また、上記のその他の安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸等があげられる。
【００６８】
また、上記セル調整剤としては、例えば、アルキルアクリレート単独重合体あるいはこれとアリルアクリレート、アルキルメタクリレート、アクリルニトリル等の共重合体等があげられる。
【００６９】
その他、本発明のプラスチゾル組成物には、さらに必要に応じて塩化ビニル形樹脂に使用される添加剤、例えば、着色剤、架橋剤、帯電防止剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性化剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、発泡剤等を配合することができる。
【００７０】
また、本発明のプラスチゾル組成物は、回転成型法、ディップ成型法、金型成型法、スラッシュ成型法等のモールディング加工方法；また紙、布、金属、ガラス不織布等の基材へのコーティング剤として、スプレッドコート法、ディップコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、スプレー法等コーティング加工法などの通常のペースト加工法に適用しうる。
【００７１】
本発明のプラスチゾル組成物は、壁紙、床材、塩ビ鋼板、帆布、工業部品、ホース、シート、レザー、玩具、ゴム手袋、ゴムブーツなどとして使用することができる。
とりわけ本発明のプラスチゾル組成物は、シックハウス症候群の原因となる揮発性有機物質（ＶＯＣ）の発生が抑制されたものであるから、壁紙、床等の内装材用途に好適に用いることができる。
【実施例】
【００７２】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。尚、実施例1−１〜１−８は有機酸亜鉛塩の製造及び塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物の調製並びに塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物の保存安定性の評価を示し、比較例１−１〜１−８は比較有機酸亜鉛塩の製造及び比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物の調製並びに比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物の保存安定性の評価を示す。
また、実施例２−１〜２−８は、実施例1−１〜１−８で得られた塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を含有するプラスチゾル組成物の調製及び該プラスチゾル組成物の評価を示し、比較例２−１〜２−８は比較例1−１〜１−８で得られた比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物を含有する比較プラスチゾル組成物調製及び該比較プラスチゾル組成物の評価を示す。
【００７３】
〔実施例１−１〜１−８（有機酸亜鉛塩の製造及び塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８の調製並びに塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８の評価）及び比較例１−１〜１−８（比較有機酸亜鉛塩の製造及び比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物Ｎｏ．１Ａ〜Ｎｏ．８Ａの調製並びに比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物Ｎｏ．１Ａ〜Ｎｏ．８Ａの評価）〕
酸化亜鉛及び有機酸を下記〔表１〕及び〔表２〕に示したモル比にて混合し、攪拌しながら１３５〜１４５℃まで昇温し、脱水反応を行い、さらに１２５〜１３５℃、３０トールにて減圧脱水反応を行って有機酸亜鉛塩及び比較有機酸亜鉛塩を製造した。
さらに得られた有機酸亜鉛塩または比較有機酸亜鉛塩と下記〔表１〕及び〔表２〕に示した配合剤をブレンドしてそれぞれ、塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８）及び比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物（Ｎｏ．１Ａ〜Ｎｏ．８Ａ）を調製した。得られた塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物（Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８）及び比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物（Ｎｏ．１Ａ〜Ｎｏ．８Ａ）を５０ｃｃのキャップ付きサンプル瓶に入れて密栓後、５℃の恒温槽にて５日放置後のサンプル瓶の状態を目視によって確認し、次の三段階で保存安定性を評価した。その結果を下記〔表１〕及び〔表２〕に示す。○：全く変化なし、△：にごりあり、×：沈殿あり
【００７４】
【表１】
0004738185.tif 000003
有機酸成分の配合割合は「モル」、液状安定剤の配合割合は質量％で示した。
表中（ａ）〜（ｄ）は有機酸亜鉛塩を構成する有機酸成分を示す。
ｐｔＢＢＡ：ｐ−第三ブチル安息香酸
Ｖｅｒ１０：エクソンモービル社製；ネオデカン酸
ＰＳ−２５１３：Ｈａｍｍｏｎｄ社製；ＰｌａｓｔｉｓｔａｂTM２５１３
ＬＳ−１２：旭電化工業（株）製（アデカスタブ）；１２−ヒドロキシステアリン酸
ＬＢ−９３：旭電化工業（株）製；ラウリルアルコールＥＯ／ＰＯ付加物
ＤＩＮＰ：ジイソノニルフタレート
【００７５】
【表２】
0004738185.tif 000004
有機酸成分の配合割合は「モル」、液状安定剤の配合割合は質量％で示した。
表中（ａ）〜（ｄ）は比較有機酸亜鉛塩を構成する有機酸成分を示す。
【００７６】
〔実施例２−１〜２−８（実施例1−１〜１−８で得られた塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８を含有するプラスチゾル組成物の調製及び該プラスチゾル組成物の評価）及び比較例２−１〜２−８（比較例1−１〜１−８で得られた比較塩化ビニル系樹脂用液状安定剤組成物Ｎｏ．１Ａ〜Ｎｏ．８Ａを含有する比較プラスチゾル組成物の調製及び該比較プラスチゾル組成物の評価）〕
下記の配合物をニーダーで３０分間混練し、６０分間脱泡撹拌してプラスチゾル組成物及び比較プラスチゾル組成物を作成した。それらのプラスチゾル組成物及び比較プラスチゾル組成物の作成直後及び１日室温放置したサンプルについて、Ｂ形粘度計（６ｒｐｍ、１２ｒｐｍ、３０ｒｐｍ及び６０ｒｐｍ）を用いてゾル粘度（ｍＰａ．ｓ）を測定した。このときの回転数及びゾル粘度のｌｏｇから、最小二乗法により直線を引き、その傾きの絶対値をＴＩ値として示した。
また、これらのプラスチゾル組成物及び比較プラスチゾル組成物を紙上に０．２ｍｍの厚さで塗布し、１５０℃のギヤーオーブンで６０秒間加熱し、ゲル化シートを得た。このゲル化シートを用いて、２２０℃のギヤーオーブンでそれぞれ３０秒、６０秒および１２０秒の発泡シートを作成し、得られたシートの発泡倍率（発泡シートの厚さ／未発泡シートの厚さ）を測定し、発泡性の評価とした。また、それらの発泡のシートについて比色計により黄色度（ＹＩ）を測定した。また、２０℃のギヤーオーブンで６０秒の発泡シートを作成し、４０℃で１日放置し、放置前後の質量変化を質量％で算出することで、ＶＯＣ（有機揮発性物質）の発生量を求め、揮発性の評価とした。以上の結果をすべて以下の〔表３〕及び〔表４〕に示した。
【００７７】
【表３】
0004738185.tif 000005
【００７８】
【表４】
0004738185.tif 000006
【００７９】
尚、通常、ＶＯＣ（有機揮発性物質）の発生量はチャンバー法により測定される。上記チャンバー法の測定方法はＪＩＳ  Ａ  １９０１に記載された方法に準じており、測定条件は２０Ｌ、温度２８℃±１℃、湿度５０±５％、チャンバー換気回数０．５回／１時間のチャンバーで１４７ｍｍ角の試料を測定するものである。
上記のＶＯＣ（有機揮発性物質）の発生量から求めた揮発性のデータは、上記チャンバー法で測定したＶＯＣ（有機揮発性物質）の発生量の値と〔表５〕に示す相関関係を持つ。目標値としてはチャンバー法で４００μｇ／ｍ3すなわち揮発性０．５％以下を設定した。
【００８０】
【表５】
0004738185.tif 000007
【００８１】
（配合）                                           質量部
塩化ビニル樹脂（鐘淵化学製；ＰＳＬ−２８０）        １００
ジイソノニルフタレート                                ５０
炭酸カルシウム                                      １００
酸化チタン                                            １７
アゾジカルボンアミド                                    ４
ミネラルスピリット                                    １０
液状安定剤組成物（〔表１〕及び〔表２〕）                ４
【００８２】
上記実施例より明らかなように、有機酸成分が、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を特定比率にて使用して得られる有機酸亜鉛を主体とする液状安定剤組成物は、液状で保存安定性に優れる。また、本発明の液状安定剤組成物を配合して得られる本発明のプラスチゾル組成物は粘度特性に優れ、発泡性、着色性に優れ、しかも揮発性有機物質（ＶＯＣ）の発生もほとんど見られない。