(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）に示されるシランカップリング剤モノマー（Ａ）からなる群より選択される１種又は２種以上と、一般式（２）に示される親油性のラジカル重合性モノマー（Ｂ）からなる群より選択される１種又は２種以上と、下記（３）に記載の親水性のラジカル重合性モノマー（Ｃ）からなる群より選択される１種又は２種以上とをカチオン性乳化剤で乳化重合して得られ、モノマー（Ａ）の総量がモノマーの総量に対して０．００１〜１０質量％であるカチオン性水系ポリマーエマルションを含有する化粧料。
【化１】
0004805482.tif 000012
【化２】
0004805482.tif 000013
（３）  メタクリル酸、メチルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、メチルトリエチレングリコールビニルエーテル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエトキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリドン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン
【請求項２】
請求項１に記載の化粧料において、前記カチオン性水系ポリマーエマルションにおけるモノマーの総量が２０〜６０質量％であることを特徴とする化粧料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の化粧料において、前記カチオン性水系ポリマーエマルションにおける乳化剤の総量がモノマーの総量に対して０．１〜２０質量％であることを特徴とする化粧料。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料からなるヘアスタイリング剤。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料からなるヘアトリートメント剤。
【請求項７】
請求項１〜３のいずれかに記載の化粧料からなるヘアリンス剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はカチオン性水系ポリマーエマルション、及びそれを用いた化粧料、特にそのポリマーの改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より化粧料用の皮膜剤として、主に溶剤溶解型のセルロース系高分子あるいはビニル系高分子が汎用されている。これらの皮膜剤はネールエナメルなどのメークアップ化粧料、あるいはヘアスタイリング剤等に配合されている。ところが、近年これらの有機溶剤の揮散による人体への影響や環境汚染が問題となっており、有機溶剤を使用しない水系材料が求められている。
【０００３】
このような状況から水系ポリマーエマルションを化粧料原料として応用する試みが盛んに検討されているが、塗膜物性の面で溶剤溶解型樹脂の性能に及ばないのが現状であり、様々な改良が提案されている。即ち、水系ポリマーエマルションの粒子径を微小化する、あるいは水系ポリマーエマルションの形状をコアシェル型にすることでその成膜性を向上させ、塗膜物性面での質の向上を図る方法が提案されている。しかしながら、従来公知の水系ポリマーエマルションは単に製剤の乾燥により高分子が濃縮した皮膜であるため、充分な塗膜の耐水性がなく、化粧持ちが不十分であるという問題があった。そこでアルコキシシラン残基含有単量体を含む共重合体を微小水分散体にする方法が提案されている（特許第３１４５２１９号）。これはアルコール溶液のアルコールを除去した後、水に再分散させるか、又は界面活性剤存在下で強分散させることで平均粒子形０．００５μｍの分散体にする技術である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような微小分散体にするためには大量の界面活性剤と極めて大きな機械力を必要とするため効率的な生産は困難である。また、アルコキシシラン残基含有のポリマーはアルコール溶媒留去の工程で架橋を形成しまい、その分散体は成膜性に劣り、また塗膜の耐水性も期待できない。
本発明は、前記従来の課題に鑑みなされたもので、保存安定性が良好で、且つ塗膜の耐水性、密着性に優れた水系ポリマーエマルションを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
前記問題に鑑み、本発明者らが鋭意検討した結果、常温架橋システムの導入に着目し、乳化重合法により、シランカップリング剤モノマーを適量共重合させることで、環境に有害な有機溶剤を用いることなく、保存安定性が良好で、且つ従来の水系ポリマーエマルションに見られない優れた塗膜物性を示す常温架橋型の水系ポリマーエマルションが得られることを見出し、さらに乳化剤をカチオン性にすることで、化粧料に適用した場合に優れた物性を示すことを見出し、本発明を完成したのである。
【０００６】
本発明の第一の主題はすなわち、一般式（１）に示されるシランカップリング剤モノマー（Ａ）からなる群より選択される１種又は２種以上と、一般式（２）に示される親油性のラジカル重合性モノマー（Ｂ）からなる群より選択される１種又は２種以上と、下記（３）に記載の親水性のラジカル重合性モノマー（Ｃ）からなる群より選択される１種又は２種以上とをカチオン性乳化剤で乳化重合して得られ、モノマー（Ａ）の総量がモノマーの総量に対して０．００１〜１０質量％であるカチオン性水系ポリマーエマルションを含有する化粧料である。
【化４】
0004805482.tif 000002
【化５】
0004805482.tif 000003
（３）  メタクリル酸、メチルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、メチルトリエチレングリコールビニルエーテル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエトキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ−プロピルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−アクリロイルピロリドン、Ｎ−アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン
【０００７】
前記化粧料において、前記カチオン性水系ポリマーエマルションにおけるモノマーの総量が２０〜６０質量％であることであることが好適である。
【０００８】
前記化粧料において、前記カチオン性水系ポリマーエマルションにおけるモノマー（Ａ）の総量がモノマー（の総量に対して０．００１〜１０質量％であることが好適であるカチオン性乳化剤の総量がモノマーの総量に対して０．１〜２０質量％であることであることが好適である。
また、前記化粧料は、ヘアスタイリング剤、ヘアトリートメント剤、又はヘアリンス剤であることが好適である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
本発明において、モノマー（Ａ）〜（Ｃ）は乳化重合により例えば、一般式（I）
0004805482.tif 000004
のようなポリマーを形成する。このポリマーは、水系分散媒中で安定に存在し得る。ここで各ポリマーは、分散媒中で所定の濃度以上となることにより、例えば、一般式（II）
0004805482.tif 000005
のように架橋し、比較的強固な皮膜を形成する。従って本発明に係るカチオン性水系ポリマーエマルションを化粧料中に架橋開始濃度以下となるように配合し、これを皮膚に適用した際に分散媒の揮発に伴い濃縮されることで各ポリマーが架橋を生じ得るようにすることで、安定した製品品質を持つ強い化粧皮膜を得ることができる。
【００１０】
本発明でモノマー（Ａ）は乳化重合後に架橋反応を行い得るものである。そして、本発明の一般式（１）に示されるモノマー（Ａ）においてＲ１は水素原子あるいは炭素数１〜６のアルキル基である。Ｒ２はエステル、エーテル、アミド、ウレタン、及び炭素数１〜６のアルキレン基である。Ｒ３は炭素数１〜６のアルキレン基を意味し、好ましくはプロピレン基である。Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を意味し、好ましくはメチル基である。ＯＲ５は加水分解することによってシラノール基を形成し、これにより本発明の共重合体分子間を架橋し得る反応性官能基であり、炭素数１〜６のアルコキシル基を意味するが、共重合体の安定性や、加水分解により生じる副生成物の安全性、架橋反応の反応性等の点から、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、又はプロポキシ基である。
【００１１】
前記モノマー（Ａ）としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリプロポキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルメチルジプロポキシシシラン、γ-アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-アクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ-アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルメチルジプロポキシシラン、などのビニル基、アクリロキシまたはメタクリロキシ基とアルコキシシリル基とを有する重合性モノマーが好ましいものとして挙げられる。また、本発明の共重合体においては上記モノマー（Ａ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００１２】
モノマー（Ａ）は、モノマーの総量に対して０．００１〜１０質量％配合することが好ましく、更に好ましい配合量は０．０１〜５質量％である。０．００１質量％未満である場合、化粧料等として皮膚あるいは毛髪に適用した場合に実質的に架橋反応を生じないか、あるいは生じてもわずかであるため皮膜強度の向上が殆ど生じない。また、１０質量％を超えると、化粧料中で経時的に架橋を生じてしまい、ポリマーエマルションの安定性が著しく悪くなる。また、化粧料用の皮膜剤として使用する場合、必要な時に安全且つ簡便な方法で皮膜を除去できることが必要である。この観点からも、モノマー（Ａ）の配合量は１０質量％以下が好適である。
【００１３】
モノマー（Ａ）は乳化重合の過程でモノマー（Ｂ）、（Ｃ）と共にポリマー１０を形成すると同時にそのアルコキシル基が加水分解されシラノール基１２として存在していると考えられる（図１（ａ））。ポリマー粒子表面、あるいは粒子内部に存在するシラノール基１２は水が大過剰に存在する水分散体の状態では脱水縮合反応がおこることは極めてまれであるが、成膜時の乾燥状態ではシラノール基１２同士、あるいはシラノール基１２と反応して脱水縮合しうるポリマー中の官能基と反応して架橋構造１４を形成すると考えられる（図１（ｂ））。
このため、図２に示すように通常のポリマーエマルションは、分散媒が揮発しても架橋は生じないため皮膜強度は不充分であり、また皮膜強度が充分となるようにポリマー濃度、あるいはポリマー重合度を上げると、化粧料としての使用性が著しく低下してしまうのに対し、本発明によれば、ポリマーは分散媒の揮発に伴いさらに架橋するため、化粧料として好ましい使用性を持つポリマー濃度、ポリマー重合度の条件下において、強固な皮膜を形成し得る。
【００１４】
本発明におけるモノマー（Ｂ）としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、tert-ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、2-エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレート、tert-ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソボニルメタクリレートなどが挙げられる。
【００１５】
また化粧料としての使用性を向上させるためにメタクリル酸ポリジメチルシロキサン、アクリル酸ポリジメチルシロキサン、およびフッ素系モノマーを共重合させることができる。さらにスチレンを共重合させることもできる。また、本発明の共重合体においては上記モノマー（Ｂ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００１６】
カチオン性水系ポリマーエマルションの成膜過程において、エマルション粒子同士の融着が非常に重要な因子である。親水性のモノマー（Ｃ）を配合することで融着性が著しく向上する。具体的には非イオン性の水溶性単量体が好ましい。即ち、前記モノマー（Ｃ）としては、メタクリル酸、メチルビニルエーテル、２−メトキシエチルビニルエーテル、メチルトリエチレングリコールビニルエーテル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシエトキシエチルメタクリレート、アクリルアミド、N-メチルアクリルアミド、N-エチルアクリルアミド、N-プロピルアクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド、N,N-ジエチルアクリルアミド、N-アクリロイルピロリドン、N-アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドンが用いられる。また、本発明の共重合体においては上記モノマー（Ｃ）の１種又は２種以上を構成モノマーとすることができる。
【００１７】
親水性モノマー（Ｃ）の共重合比はあまりに高すぎる場合塗膜の耐水性に悪影響を及ぼす。したがってモノマー（Ｃ）の共重合比は０．０１〜３０質量％が好ましい。さらに好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００１８】
上記モノマーは、使用性に優れ、且つ所望のガラス転移温度に調整される組み合わせを選ぶことが出来る。ポリマーエマルションのガラス転移温度は例えばFoxの式を用いて配合するモノマーの質量比から算出することが可能であり、−２０℃から１２０℃までの範囲で選ぶことが出来る。特に本発明品は、ポリマー自体のガラス転移温度が低くても、成膜後常温架橋するため強靭な皮膜を得ることが出来る（図２）。
【００１９】
上記モノマーの配合量は、カチオン性水系ポリマーエマルションの総量に対して２０〜６０質量％であることが好ましい。さらに好ましくは３０〜５０質量％である。配合量が２０質量％未満である場合、化粧料として処方する際構築上好ましくなく、輸送効率の面からもデメリットが大きい。また６０質量％を超えて配合すると、ポリマーエマルションの粘度が著しく増加し実用には適さない。
【００２０】
乳化重合することで乳化剤をポリマーに共重合することができ、塗膜に乳化剤が残存し、塗膜物性を損なうという水系ポリマーエマルションの欠点を解決することができる。さらに毛髪表面はアニオン性であるため本発明品を毛髪化粧料用に用いる場合、ポリマーエマルションをカチオン性にすることでポリマー粒子の毛髪への効率的な吸着が期待できる。これはカチオン性乳化剤を用いて乳化重合することにより解決出来る。
【００２１】
カチオン性乳化剤としては、特に制限されるものではないが、以下のものを配合することが出来る。例えば、ドデシルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアンモニウム塩、デシルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、セチルピリジウム塩、デシルピリジウム塩、ステアリルピリジウム塩、オキシアルキレントリアルキルアンモニウム塩、ジオキシアルキレンジアルキルアンモニウム塩などである。また分子内に重合性基を含む反応性乳化剤も配合することが出来る。たとえばアリルトリアルキルアンモニウム塩、ジアリルジアルキルアンモニウム塩などである。
【００２２】
上記の乳化剤は、単独もしくは２種類以上組み合わせて使用できる。また重合条件によっては少量の低分子乳化剤を配合することもできる。乳化剤の配合量としては、その乳化剤の乳化能により様々であるがモノマーの総量に対して０．１〜２０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜１０質量％である。配合量が０．１質量％未満である場合、乳化安定性を確保することが困難になる。また２０質量％を超えて配合した場合、著しく塗膜物性を損なうことになる。
【００２３】
乳化重合の重合開始剤としては、熱分解してラジカルを生ずる水溶性の過酸化物、あるいはアゾ化合物が好ましい。例えば、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸アンモニウム、過酸化水素、アゾビスアミノジプロパン酸等が挙げられる。また適当な還元剤と組み合わせることでレドックス開始剤として使用することも可能である。
【００２４】
重合温度は各重合開始剤の重合開始温度以上とする。例えば、過酸化物系重合開始剤では、通常７０℃程度とすればよい。重合時間は特に制限されないが、通常２〜２４時間である。比較的高分子量のポリマーを得たい場合には、１日程度反応させることが望ましい。反応時間が短すぎると未反応のモノマーが残存し、分子量も比較的小さくなることがある。ただし、反応中に反応溶液量が減少して、モノマー（Ａ）由来のシノラール基が架橋を完結してしまうことのないようにする必要がある。
【００２５】
本発明にかかる共重合体の平均分子量は特に制限されず、オリゴマー以上の重合度を有していれば目的とする効果を発揮し得る。ただし、重合度が小さくなると後述する架橋反応の速度が低下し、また、あまりに重合度が大きすぎると粘度が高くなって作業性に劣ることから、その平均分子量は２０００〜１５００００程度であることが好ましい。
【００２６】
乳化重合の際には上記各種原料のほかに適量の緩衝剤、重合度を調整する連鎖移動剤などを配合することが出来る。また化粧料処方に配合する際は、本発明の効果を損なわない範囲であれば通常化粧料に配合される成分を必要に応じて配合して使用することが出来る。例えば、増粘剤、成膜助剤、可塑剤、保湿剤、紫外線防止剤、防腐剤、色材等が挙げられる。
【００２７】
増粘剤としては、アデカノールＧＴ７００ＴＭ（旭電化社製）、ＵＨ７５０ＴＭ（旭電化社製）等の会合性ポリウレタン、ザンサンガム、グアガム、疎水化セルロース等の増粘性多糖類、モンモリロナイト、ヘクトライト、スメクタイト等の粘土鉱物等が挙げられる。
【００２８】
成膜助剤、可塑剤としては、セロソルブ、メチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類、カービトール、ジメチルカービトール、ジエチルカービトール、ブチルカービトール、ジブチルカービトール等のカービトール類、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等のカーボネート類、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート、ブチルカービトールアセテート、スクロースアセテート等のアセテート類、ヘキサノール、ベンジルアルコール、フェチネルアルコール等のアルコール類、ヘキシレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のジオール類、フタル酸ジエステル類、アジピン酸ジエステル類、コハク酸ジエステル類、セバシン酸ジエステル類、アビエチン酸エステル類、カプリン酸エステル類、カプロン酸エステル、ミリスチン酸エステル、クエン酸エステル等のエステル類、スクロースベンゾエート等の安息香酸エステル、ジエチルベンゼン等が挙げられる。
【００２９】
【実施例】
以下、本発明の好適な実施例を説明する。なお、本発明はこれにより限定されるものではない。
合成例１
攪拌装置、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた500mlの反応器にイオン交換水１５０部、炭酸ソーダ０．１部、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド３部をｐＨを調整して溶解する。３０分窒素置換した後０．３部の過硫酸アンモニウムを溶解し、７０℃まで加熱し、n-ブチルメタクリレート６５部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート５部、及びγ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン０．３部を混合したモノマー混合液を０．８g / minの速度で約２時間かけて滴下する。モノマー添加後温度を７０℃に維持しながら更に２時間熟成させる。熟成後室温まで冷却した後濾過して、固形質量３９％のカチオン性水系ポリマーエマルションを得た。
【００３０】
合成例２
モノマー混合液として、n-ブチルメタクリレート６０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン（X-24-8201TM：信越化学工業製）５部、ヒドロキシエチルメタクリレート５部、及びγ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン０．３部を混合したモノマー混合液を使用した以外は合成例１と同様にして、固形質量３９％のカチオン性水系ポリマーエマルションを得た。
合成例３
モノマー混合液として、n-ブチルメタクリレート６０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、メタクリル酸2,2,3,3,テトラフルオロプロピル５部、ヒドロキシエチルメタクリレート５部、及びγ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン０．３部を混合したモノマー混合液を使用した以外は合成例１と同様にして、固形質量３９％のカチオン性水系ポリマーエマルションを得た。
【００３１】
合成例４
モノマー混合液として、n-ブチルメタクリレート６０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、アクリル酸1H,1H,2H,2Hヘプタデカフルオロ-n-デシル５部、ヒドロキシエチルメタクリレート５部、及びγ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン０．３部を混合したモノマー混合液を使用した以外は合成例１と同様にして、固形質量３９％のカチオン性水系ポリマーエマルションを得た。
合成例５
モノマー混合液として、n-ブチルメタクリレート６０部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、メタクリル酸ポリジメチルシロキサン（X-24-8201TM：信越化学工業製）2.5部、ポリジメチルシロキサンアクリル酸1H,1H,2H,2Hヘプタデカフルオロ-n-デシル2.5部、ヒドロキシエチルメタクリレート５部、及びγ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン０．３部を混合したモノマー混合液を使用した以外は合成例１と同様にして、固形質量３９％のカチオン性水系ポリマーエマルションを得た。
【００３２】
比較合成例１
モノマー混合液として、n-ブチルメタクリレート６５部、２−エチルヘキシルアクリレート３５部を混合したモノマー混合液を使用した以外は合成例１と同様にして、固形質量３９％のカチオン性水系ポリマーエマルションを得た。
比較合成例２
モノマー混合液として、n-ブチルメタクリレート６５部、２−エチルヘキシルアクリレート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート５部を混合したモノマー混合液を使用した以外は合成例１と同様にして、固形質量３９％のカチオン性水系ポリマーエマルションを得た。
【００３３】
比較合成例３
モノマー混合液として、n-ブチルメタクリレート６５部、２−エチルヘキシルアクリレート３５部、及びγ-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン０．３部を混合したモノマー混合液を使用した以外は合成例１と同様にして、固形質量３９％の水系ポリマーエマルションを得た。
【００３４】
本発明の水系ポリマーエマルション、及び比較例の水系ポリマーエマルション配合の化粧料の性能評価を行った。
耐水性については毛髪ストランドを用いたカールリテンションテストで評価した。方法はストランドに実施例処方を適用した後、ドライヤーで乾燥し、温度４０℃、湿度７５％の条件で４時間放置し、ストランドのたれ落ちを測定した。
またはりこし増加率は毛髪一本のねじり剛性率を測定し未処理サンプルに対する剛性率の増加率で評価した。
【００３５】
官能評価は、下記評価基準に従って４段階評価で行った。
［評価基準］
◎：大変良い
○：良い
△：普通
×：劣る
配合例と結果を表１〜６に示す。なお、以下配合例はすべて質量％で示す。
【００３６】
【表１】
0004805482.tif 000006
【００３７】
【表２】
0004805482.tif 000007
【００３８】
【表３】
0004805482.tif 000008
【００３９】
【表４】
0004805482.tif 000009
【００４０】
【表５】
0004805482.tif 000010
【００４１】
【表６】
0004805482.tif 000011
【００４２】
表１〜６からわかるように、モノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を共重合させた合成例１〜５のカチオン性水系ポリマーエマルションを配合した製剤はモノマー（Ｂ）のみを共重合させた比較合成例１、モノマー（Ｂ）、（Ｃ）のみを共重合させた比較合成例２、及びモノマー（Ａ）、（Ｂ）のみを共重合させた比較合成例３のカチオン性水系ポリマーエマルションを配合した製剤に比べて、耐水性、はりこし増加率、官能評価ともに著しく優れたものであった。
これは、本発明のカチオン性ポリマーエマルションは、シランカップリング剤モノマーを適量共重合させているので、水分散状態では安定で、乾燥、成膜時に濃縮されて常温架橋する性質を持つためであると考えられる。
【００４３】
次に乳化剤として、カチオン性乳化剤を使用した場合と、アニオン性乳化剤を使用した場合の水系ポリマーエマルションの毛髪への効果を比較した。
初めにブリーチした毛髪をイオン交換水に１時間浸漬させ、温度２５℃、湿度５０％の条件で一晩乾燥させた。処理前の毛髪一本のねじり剛性率を測定した。
続いて、合成例１のポリマーエマルション１０％分散液をスプレーで毛髪に５回適応し、温度２５℃、湿度５０％の条件で一晩乾燥させた（実施例３１）。
処理後の毛髪一本のねじり剛性率を測定し、処理前に対する剛性率の増加率ではりこし増加率を評価した。
比較として、イオン交換水を使用して、同様に試験した（比較例１９）。また合成例１においてセチルトリメチルアンモニウムブロマイド（カチオン性乳化剤）の代わりにエレミノールＪＳ−２TM（アニオン性乳化剤）を用いてポリマーエマルションを製造し、このポリマーエマルション１０％分散液を使用して、同様に試験した（比較例２０）。
結果を図３に示す。
【００４４】
図３より、アニオン性水系ポリマーエマルションを用いた場合、及び水を用いた場合は、処理前に対してはりこしは増加しなかったが、カチオン性水系ポリマーエマルションを用いた場合は、顕著に増加が認められた。
このことから、カチオン性乳化剤を用いることで、毛髪にハリコシを付与するカチオン性水系ポリマーエマルションを得ることが出来ることが確認された。
【００４５】
実施例３１  ヘアトリートメントローション
（処方）                                          質量（％）
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体    0.50
エタノール                                        5.00
グリセリン                                        4.00
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム              0.30
合成例４の水系ポリマーエマルション                2.00
（合成例１〜３の水系ポリマーエマルションも同様に配合可能）
防腐剤                                            適量
香料                                              適量
イオン交換水                                      too 100
【００４６】
実施例３２  ヘアクリーム
（処方）                                      質量（％）
ジメチルポリシロキサン                        5.00
イソパラフィン                                7.00
エタノール                                    5.00
グリセリン                                    5.00
ポリオキシプロピレンデカグリセリルエーテル    2.00
イソステアリン酸                              1.00
硬化ヒマシ油                                  0.50
イミダゾリウムベタイン                        3.00
キサンタンガム                                0.50
アデカノールGT700TM                         1.00
合成例４の水系ポリマーエマルション            3.00
（合成例１〜３の水系ポリマーエマルションも同様に配合可能）
防腐剤                                        適量
ＰＨ調整剤                                    適量
香料                                          適量
イオン交換水                                  too 100
【００４７】
実施例３３  ヘアトリートメント  
（処方）                                          質量（％）
ジメチルポリシロキサン                            3.00
アミノ変性シリコーン                              0.60
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体    0.50
エタノール                                        10.00
プロピレングリコール                              6.00
キサンタンガム                                    0.20
ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体    2.00
合成例４の水系ポリマーエマルション                2.00
（合成例１〜３の水系ポリマーエマルションも同様に配合可能）
防腐剤                                            適量
ＰＨ調整剤                                        適量
香料                                              適量
イオン交換水                                      too 100
【００４８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、保存安定性が良好で、且つ塗膜の耐水性、密着性に優れたカチオン性水系ポリマーエマルションを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明にかかるシランカップリング剤モノマー（Ａ）の成膜時の脱水縮合の説明図である。
【図２】本発明にかかるカチオン性水系ポリマーエマルションの常温架橋の説明図である。
【図３】本発明にかかるカチオン性水系ポリマーエマルション、及びアニオン性水系ポリマーエマルション使用時のはりこし増加率のグラフである。
【符号の説明】
１０  ポリマー
１２  シノラール基
１４  架橋構造
【図１】
0004805482.tif 000014
【図２】
0004805482.tif 000015
【図３】
0004805482.tif 000016