(57)【特許請求の範囲】
【請求項１】
結晶表面にフッ素系界面活性剤を吸着させて成ることを特徴とする化合火薬類。
【請求項２】
化合火薬類の結晶表面にフッ素系界面活性剤を吸着させることにより湿薬保存中における結晶の成長を防止することを特徴とする化合火薬類の結晶成長防止方法。
【請求項３】
前記フッ素系界面活性剤は、カチオン系界面活性剤であることを特徴とする請求項２記載の化合火薬類の結晶成長防止方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、産業用爆薬や軍用爆薬に使用される爆発性物質（化合火薬類）に関し、詳しくは化合火薬類および化合火薬類の結晶成長防止方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
化合火薬類には、例えば、ペンタエリスリトールテトラナイトレート（ＰＥＴＮ、別名ペンスリット）、シクロトリメチレントリニトラミン（ＲＤＸ），シクロテトラメチレンテトラニトラミン（ＨＭＸ）、ヘキサニトロヘキサアザイソウルチタン（ＣＬ−２０）などがある（例えば、非特許文献１参照）。
また、取扱時や保存時の安全性を考慮した火砲弾薬などに用いられる発射薬は、一般にＬＯＶＡ(Low Vulnerability)発射薬と称され、具体的には、被弾による衝撃や偶然に加えられる熱、火炎、衝撃、摩擦などによって発火が起きにくい性質（ＬＯＶＡ特性）を持ちながら、使用目的で発火させようとする時は、適正な性能を有する。
【０００３】
ＬＯＶＡ発射薬は、酸化剤、バインダー、可塑剤、安定剤で構成される。具体例としては、酸化剤としてＲＤＸ７６質量％、バインダーとしてセルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）１２質量％、ニトロセルロース（ＮＣ）４質量％、可塑剤としてアセチルトリエチルシトレート（ＡＴＥＣ）７．６質量％、安定剤としてエチルセントラリット（ＥＣ）０．４質量％の組成例が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００４】
ＬＯＶＡ発射薬の酸化剤としては、ＲＤＸ、ＨＭＸ、ニトログアニジン、硝酸アンモニウムなどが使用されるが、このうち化合火薬類であるＲＤＸ、ＨＭＸはエネルギーおよび貯蔵安定性が高く、燃焼ガスに塩素系化合物が含まれないので、酸化剤として使用する際、好都合である。
酸化剤の形状には特に制限はないが、粒状として用いる場合には、粒子径０．１μｍ〜１０μｍのものが好適である。粒子径が０．１μｍ未満でも使用できるが、粒子径が小さいので取り扱いにくい場合がある（例えば、特許文献２参照）。
【０００５】
酸化剤の粒子径が１０μｍを超えるものも使用できるが、組成物成分中で一種の異物のような孤立した形で存在するため、燃焼反応の進行に伴って反応速度が上昇してしまい、安定した燃焼性能の発射薬が得られない場合がある（例えば、特許文献３参照）。
特許文献３では、ＲＤＸ、ＨＭＸの重量平均粒子径が１０μｍ以下、かつ、ニトログアニジンが組成物中に５０〜７０質量％含まれているマルチ組成発射薬を使用することにより、発射薬組成物の圧力指数を低減している。発射薬組成物の圧力指数が低減すると、発射薬組成物の燃焼によって発生するガスで圧力が上昇しても、発射薬組成物の燃焼速度の増加が小さいので、燃焼が安定することが開示されている。このことから、発射薬組成物の安定した燃焼を得るためには、発射薬組成物に使用するＲＤＸ、ＨＭＸの重量平均粒子径は１０μｍ以下であることが必要である。
【０００６】
また、通常、ＲＤＸ、ＨＭＸなどの粉状の化合火薬類は、１５％以上の水分を含ませた状態すなわち湿薬状態で貯蔵・管理することが、火薬類取締法により規定されているため、ＬＯＶＡ発射薬の原料に微細粒子ＲＤＸや微細粒子ＨＭＸを用いる場合も、１５％以上の水分を含む湿薬として保管をする必要がある。この保管中に結晶成長が起こると、ＬＯＶＡ発射薬の性能つまり安定した燃焼性能が得られないといった問題が発生する。
【０００７】
ここで、結晶成長のメカニズムについて述べる。
一般に、溶液中では溶質はいくつかの溶媒分子に囲まれながら運動をしていて、溶質の相互の位置が統計的に変動する“ゆらぎ”により溶液に生じた歪みのエネルギーによって、過飽和溶液から溶質が集団を形成して結晶核となって分離し、溶液を安定状態に移行しようとする。この場合、分離した結晶核が、その環境のもとで安定な核になるために必要な数の溶質が集まらない小さな小集団は胚種といわれ、不安定で、再び溶液中に溶解して溶質に戻り結晶は消えてしまう。一方、ある数を超えた溶質の集団が形成されると、溶解することなく安定な結晶核となり、結晶成長の中心の核としての役割を果たす。
【０００８】
結晶の成長とは、結晶性物質の溶液の凝固、蒸気からの凝縮、溶液からの析出などに際して、単結晶あるいは多結晶が形成され大きくなることをいう。
結晶の成長速度は、結晶核の生成速度と結晶核に向かって析出する溶質が溶液中を拡散する速度とによって決まる。従って、結晶成長速度は、溶液の過飽和度が小さいと、溶質の濃度はあまり大きくないので、溶液中の溶質の拡散は容易で、その速度は大きいため、核が生成される速度が結晶成長速度に大きく影響を与える律速段階となる。一方、過飽和度が大きくなると、溶質の濃度が大きくなるので、核の生成は容易となる。一方、溶質が液中を拡散して核に到達するのに抵抗が大きくなるので、溶質の拡散速度が律速段階となる。
【０００９】
また、微粒子サイズの結晶の場合、微粒子が媒質液に多少なりとも溶解性があり、粒径分布があるときは、保存中に結晶成長が起きる。これは溶解度に粒径依存性があるからで、小さい方の粒子がより小さくなり、大きい方の粒子が成長していく傾向がある。
起爆薬であるアジ化鉛には、２つの異なる結晶形がある。α型は斜方晶系で安定で、β型は単斜方晶系で不安定で特に鋭感であり、また結晶が大きくなる程鋭感となる。β型がα型より衝撃に対して鋭感なのは、結晶中に内部歪が存在することによるとの考えもある。工業的に用いる場合には、結晶の成長を抑えるためにデキストリンを添加し、帯黄白色不定形の粉末（純度は９３％程度）として取り扱う（例えば、非特許文２参照）。
【特許文献１】特開２００１−３１１６００号公報
【特許文献２】特開平０７−２４２４８２号公報
【特許文献３】特開平０６−０４８８７９号公報
【非特許文献１】「火器弾薬技術ハンドブック」、改訂版、財団法人防衛技術協会、２００３年５月、３７３，Ｐ３７８（ＰＥＴＮ）、Ｐ３６７，Ｐ３７３，Ｐ３７５，Ｐ３７６（ＲＤＸ、ＨＭＸ）、Ｐ３５９，Ｐ３６７，Ｐ３９５（ＣＬ−２０）
【非特許文献２】「一般火薬学」、第４版、日本火薬工業会、１９９９年４月、Ｐ４０−Ｐ４１
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
平均粒径が１０μｍ以下の微細なＲＤＸ、ＨＭＸは、水などで湿潤な状態で保管した場合、ＲＤＸ、ＨＭＸがわずかではあるが、水に溶けるため保管中に結晶が成長し、平均粒子径が大きくなるという問題があった。
本発明の目的は、化合火薬類が湿薬保存中に起こる結晶成長を顕著に防止し、長期に渡って安定した貯蔵を可能にする化合火薬類および化合火薬類の結晶成長防止方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、湿薬保存中の化合火薬類が結晶成長することを防止する作用のある物質について探索するとともにその効果について鋭意研究を行ってきた。その結果、フッ素系界面活性剤を水に添加してフッ素系界面活性剤水溶液とし、フッ素系界面活性剤水溶液中に化合火薬類を投入、攪拌することにより、化合火薬類にフッ素系界面活性剤を吸着させ、湿薬保存中に起こる結晶成長を極めて効果的に防止し、極めて安定な化合火薬類となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
ここで本発明に係る化合火薬類の結晶成長の防止メカニズムについて述べる。
通常、界面活性剤は水や潤滑剤、油性塗料に溶かし、界面に吸着して、表面張力や界面張力を下げ、界面状態を熱力学的に安定化するように作用する。
本発明の場合、結晶懸濁液中の微細粒子の結晶表面に界面電荷が生じるため、その界面電荷に対応したイオン系の性状を有したフッ素系界面活性剤（例えば、結晶表面にマイナスの界面電荷が生じている場合は、カチオン（プラスイオン）系のフッ素系界面活性剤を用いる）が結晶表面に吸着されることにより、フッ素系界面活性剤特有の撥水効力が結晶表面に発揮され、液相すなわち水からイオン、原子または分子が結晶表面に付着されない作用が発生し、結晶成長が防止されるものと推測される。
【００１３】
上記理由より、撥水性を持ったカチオン系の界面活性剤であれば、同様の効果を得ることが可能と考えられるが、一般的に、フッ素化合物は防水性の用途に対して最大効果があることが常識である。撥水剤には、フッ素系、シリコン系、ワックス系の３種類があり、最大の効果を期待するため、フッ素系の界面活性剤での研究を実施する結論に至った。
そこで、請求項１に係る発明は、結晶表面にフッ素系界面活性剤を吸着させて成ることを特徴とする。
【００１４】
請求項２に係る発明は、化合火薬類の結晶表面にフッ素系界面活性剤を吸着させることにより湿薬保存中における結晶の成長を防止することを特徴とする。
請求項３に係る発明は、請求項２記載の化合火薬類の結晶成長防止方法において、フッ素系界面活性剤がカチオン系界面活性剤であることを特徴とする。
本実施形態で用いる化合火薬類としては、例えば、ＬＯＶＡ発射薬の酸化剤として用いられる微細粒子ＲＤＸ、微細粒子ＨＭＸなどがある。
【００１５】
本発明におけるフッ素系界面活性剤とは、通常、各種合成樹脂および有機溶剤などに添加すると表面張力が低下し、乳化性、分散性、帯電防止などを付与し、高度の界面活性を発揮する効果がある。また、撥水性、撥油性を示す事から防汚、防水の吸着剤としても用いられる。
本発明において、フッ素系界面活性剤を化合火薬類の結晶表面に吸着させることにより、結晶表面の撥水性が向上し、湿薬保存中に起こる結晶成長を顕著に防止する効果が現れる。
【００１６】
添加量は０．１質量％以下とあまり少なくてもそれを添加した効果は現れず、また１．０質量％と必要以上に添加してもコスト高となるばかりであることから、微細粒子ＲＤＸまたは微細粒子ＨＭＸの平均粒子径が２〜３μｍの場合、ＲＤＸまたはＨＭＸに対し０．５質量％の添加量が長期的に結晶成長を防止するのに効果的である。
フッ素系界面活性剤として、例えば、カチオン系の性状を持つエフトップＥＦ−１３２（株式会社ジェムコの製品名、化学名：Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムヨーダイド）、メガファック：品番：Ｆ−４５０（大日本インキ化学工業株式会社、化学名：パーフルオロアルキル基含有トリメチルアンモニウム塩）、サーフロン：品番：Ｓ−１２１（セイミケミカル株式会社）化学名：パーフルオロアリキル基をもつ分子構造などがある。これらは、フッ素系界面活性剤の構造上の特徴である分子中に直鎖のフッ素化アルキル基を有しているという共通点がある。これにより、非フッ素系界面活性剤には起こりえない高度な表面張力低下、乳化性、分散性、帯電防止、そして本発明で述べた撥水効果を発揮する。また、他メーカーのカチオン系フッ素系界面活性剤を使用した場合でも、水溶性のフッ素化アルキル基を有するものならば、結晶成長を防止する効果は期待できる。
【発明の効果】
【００１７】
本発明によれば、化合火薬類にフッ素系界面活性剤を添加するという非常に安易な操作であるにも拘らず、湿薬保存中における結晶の成長を顕著に防止することが可能である。
したがって、本発明の方法によって長期に渡り安定した貯蔵を可能にし、安定した性能を維持することができる。
【実施例】
【００１８】
以下、本発明を実施例および比較例により詳細に説明する。以下においては、％は全て質量基準である。
ここで、粒度の測定方法について述べる。
界面活性剤（分散媒）の約１％水溶液を１０ｍｌ準備し、これに微細粒子ＲＤＸまたは微細粒子ＨＭＸ約０．０５ｇを加え、１０分間超音波により微細粒子ＲＤＸまたは微細粒子ＨＭＸを下記の測定条件に従って粒度測定を行った。
【００１９】
装置      セイシン企業製  レーザー回折・散乱式粒度分布測定器
型式      ＬＭＳ−３００
測定原理  レーザー回折法（フラウンホーファー回折理論）
光源      半導体レーザー（波長６７０ｎｍ、最大出力２ｍＷ）
検出器    半円型シリコンフォト・ダイオード（４９素子）
前方・後方シリコンフォト・ダイオード（６素子）
分散方法  スターラおよび超音波（４０Ｗ、４０ｋＨｚ）
（実施例１）
図１および図２は良溶媒による化合火薬類（例えば、ＲＤＸ、ＨＭＸ）の溶解溶液と貧溶媒である水とを所定の流量で連続的に接触・混合して得られる微細粒子化された化合火薬類（例えば、ＲＤＸ、ＨＭＸ）を得るための装置１の概要図である。また、本発明では装置１をＴ字型ミキサーと呼称する。
【００２０】
次に、本実施例に係る化合火薬類の結晶成長防止方法について詳細に述べる。
図１に示すように、ホットスターラ２の上に配置したガラス容器３の中にＲＤＸ２００ｇ（水分１０％、クラスＡ）と良溶媒（ＤＭＳＯジメチルスルホキシド）４００ｍｌを入れ、ホットスターラ２の温度を良溶媒の沸点以下の高温にして、希釈溶解させたＲＤＸ溶解溶液４と、一方で、冷却した冷媒槽５の中に配置したガラス容器６に入れた貧溶媒７（水）とを、高圧ポンプ８、９による圧送により、所定流量を通過させながらＴ字型ミキサー内にて連続的に接触・混合させ、冷却水６００ｍｌの入ったフラスコ１０内に混合溶液を投入する。
【００２１】
この後、図２に示すように、結晶懸濁液をろ過後、微細粒子ＲＤＸのみを捕集し、カチオン系の性状を持つフッ素系界面活性剤としてエフトップ  ＥＦ−１３２（株式会社ジェムコの製品名、化学名：Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムヨーダイド））をＲＤＸ投入量に対し０．５％すなわち１．０ｇ溶解させた冷却水１０００ｍｌすなわちフッ素系界面活性剤水溶液１１に捕集した微細粒子ＲＤＸを投入し、攪拌機１２により、攪拌・洗浄（残留溶剤分の除去）を行い、微細粒子ＲＤＸの結晶表面にエフトップ  ＥＦ−１３２を吸着させる。再び結晶懸濁液をろ過後、捕集した湿薬状態の微細粒子ＲＤＸを得る。
【００２２】
その結果を表１に示す。表１より、得られた微細粒子ＲＤＸの平均粒子径は２〜３μｍであり、湿薬状態で導電性ビニールパックに保管、１日経過後、１０日経過後、２０日経過後、３０日経過後に平均粒子径を測定したが、いずれも２〜３μｍであり、平均粒子径が製造直後の平均粒子径と同等の値を示すことを確認した。
【００２３】
【表１】
0004837995.tif 000002
図３は、微細粒子ＲＤＸ製造直後に撮影した電子顕微鏡写真（倍率２０００倍、平均粒子径２．３５μｍ）である。
図４は、微細粒子ＲＤＸ製造直後に平均粒子径が２．３５μｍであった微細粒子ＲＤＸを湿薬保存し、３０日経過後に撮影した電子顕微鏡写真（倍率２０００倍、平均粒子径２．３３μｍ）である。
【００２４】
（比較例１）
実施例１において、カチオン系フッ素系界面活性剤を添加しなかった他は全く同様に操作して微細粒子ＲＤＸを得た。
その結果を表２に示す。表２より、製造直後の微細粒子ＲＤＸの平均粒子径は２〜３μｍであるが、湿薬状態で導電性ビニールパックに保管、日数が経過するにつれ、平均粒子径は増大し、２８日経過後では平均粒子径４〜５μｍであった。
【００２５】
【表２】
0004837995.tif 000003
図５は、微細粒子ＲＤＸ製造直後に撮影した電子顕微鏡写真（倍率２０００倍、平均粒子径２．１６μｍ）である。
図６は、微細粒子ＲＤＸ製造直後に平均粒子径が２．１６μｍであった微細粒子ＲＤＸを湿薬保存し、２８日経過後に撮影した電子顕微鏡写真（倍率２０００倍、平均粒子径４．４８μｍ）である。
【００２６】
（実施例２）
実施例１において、カチオン系の性状を持つフッ素系界面活性剤としてエフトップ  ＥＦ−１３２（株式会社ジェムコの製品名）の添加量をＲＤＸ質量の０．２％、０．２５％、０．３３％とした他は全く同様に操作して微細粒子ＲＤＸを得た。
製造直後に採取した微細粒子ＲＤＸの平均粒子径は２〜３μｍであるが、湿薬状態で導電性ビニールパックに保管後、温度サイクル試験を実施した。
【００２７】
ここで、温度サイクル試験方法について述べる。
温度サイクル試験は火薬類のみならず、あらゆる製品や試験試料に温度サイクルを加え、性能の変化を調査する試験であり、短期間で加速劣化させ、潜在欠陥を顕在化させることが可能であり、通常、恒温槽が用いられる。
本温度サイクル試験では、湿薬状態の微細粒子ＲＤＸを導電性ビニールパックに入れ密封した後、恒温槽に投入し、以下に示した試験条件により試験を行った。
【００２８】
−１５℃で１１時間保持した後、１時間以内に＋５０℃まで温度を上昇させる。そして、＋５０℃で１１時間保持した後、１時間以内に−１５℃まで温度を下降させる。
このサイクルを１サイクルとして連続試験を行い、連続試験中に１２、２４サイクル毎にＲＤＸを採取し粒度の測定を行った。
本来、試験前後の平均粒子径に変化がないことが好ましいものである。
【００２９】
本試験では１サイクルを加速劣化相当として１ヶ月と換算し、１２サイクルを加速劣化相当年数として１年すなわち３６５日とした。つまり、２４サイクルで２年相当の経年変化が起こるものとして粒度の変化を確認した。微粒ＲＤＸを発射薬等の原料として考えた場合、２年程度で粒子径を測定するのが妥当であると判断した。発射薬の原料としてＲＤＸを製造した場合、工程の流れを考えると、ＲＤＸの製造から発射薬になるまでに２年以上の時間が経過することは考えられない。一般的に、製造メーカは、必要な材料のみを購入し、在庫で貯蔵することは考えられない。よって、日数を短縮することにより、添加量規格を設定した。
【００３０】
その結果を図７に示す。
エフトップ  ＥＦ−１３２（株式会社ジェムコの製品名）の添加量がＲＤＸ質量の０．２％のものは、１２サイクル（加速劣化３６５日相当）で平均粒子径が６．１２μｍと大きく増大し、２４サイクル（加速劣化７３０日相当）で平均粒子径が６．３１μｍであった。
【００３１】
エフトップ  ＥＦ−１３２（株式会社ジェムコの製品名）の添加量がＲＤＸ質量の０．２５％のものは、１２サイクル（加速劣化３６５日相当）で平均粒子径が４．２０μｍ、２４サイクル（加速劣化７３０日相当）で平均粒子径が５．２５μｍであった。
エフトップ  ＥＦ−１３２（株式会社ジェムコの製品名）の添加量がＲＤＸ質量の０．３３％のものは、１２サイクル（加速劣化３６５日相当）で平均粒子径が３．７８μｍ、２４サイクル（加速劣化７３０日相当）で平均粒子径が４．６１μｍであった。
【００３２】
エフトップ  ＥＦ−１３２（株式会社ジェムコの製品名）の添加量がＲＤＸ質量の０．５％のものは、１２サイクル（加速劣化３６５日相当）で平均粒子径が３．６７μｍ、２４サイクル（加速劣化７３０日相当）で平均粒子径が４．２２μｍであった。
フッ素系界面活性剤の添加量の減量度合により、サイクルが経過するにつれ、平均粒子径の増大幅が大きくなる結果となった。
【００３３】
結晶成長を防止する効果は１２サイクル経過後すなわち１年経過後に顕著に現れ、０．２５％から結晶成長防止効果が発揮されることを確認した。
図７に示すように、経時変化と粒子径増大の結果からフッ素系界面活性剤の添加量は、ＲＤＸ質量の０．２５％〜０．５％が妥当な量と判断する。
フッ素系界面活性剤の添加量は、０．２５質量％より少なくてもそれを添加した効果は現れず（３６５日相当で０．２％添加は粒子径増大）、また０．５質量％添加した場合、その効果は２年（７３０日）相当経過でも十分効果を発揮する。
【００３４】
また、必要以上すなわち０．５質量％より多く添加してもコスト高となり、過剰に添加しても結晶表面に吸着しきれないフッ素系界面活性剤は、結果的にそのまま水中に溶解したまま廃棄するから、微細粒子ＲＤＸまたは微細粒子ＨＭＸの平均粒子径が２〜３μｍの場合、ＲＤＸまたはＨＭＸに対し０．２５質量％〜０．５質量％の添加量が結晶成長を防止するのに効果的である範囲と考える。
【００３５】
（実施例３）
実施例１において、化合火薬類をＨＭＸ２０ｇとし、良溶媒（ＤＭＳＯ）を２００ｍｌ、フッ素系界面活性剤（ＥＦ−１３２）の添加量を、ＨＭＸ投入量に対し０．５％すなわち０．１ｇとした他は全く同様に操作して微細粒子ＨＭＸを得た。
その結果を表３に示す。表３より、得られた製造直後の微細粒子ＨＭＸの平均粒子径は２〜３μｍであり、湿薬状態で導電性ビニールパックに保管、１日経過後、１０日経過後、２０日経過後、３０日経過後に平均粒子径を測定したが、いずれも２〜３μｍであり、平均粒子径が製造直後の平均粒子径と同等の値を示すことを確認した。
【００３６】
【表３】
0004837995.tif 000004
（比較例２）
実施例３において、カチオン系フッ素系界面活性剤を添加しなかった他は全く同様に操作して微細粒子ＨＭＸを得た。
【００３７】
その結果を表４に示す。表４より、製造直後の微細粒子ＨＭＸの平均粒子径は２〜３μｍであるが、湿薬状態で導電性ビニールパックに保管、日数が経過するにつれ、平均粒子径は増大し、１０日経過後では平均粒子径４．９２μｍであった。
【００３８】
【表４】
0004837995.tif 000005
（比較例３）
実施例１において、フッ素系界面活性剤のイオン系の性状を変えたフッ素系界面活性剤を添加した他は全く同様に操作して微細粒子ＲＤＸを得た。
【００３９】
その結果を表５に示す。表５より、製造直後に採取した微細粒子ＲＤＸの平均粒子径は２〜３μｍであり、湿薬状態で導電性ビニールパックに保管後、日数が経過するにつれ、カチオン系の性状を持たない各フッ素系界面活性剤を添加した微細粒子ＲＤＸの平均粒子径は増大していった。
【００４０】
【表５】
0004837995.tif 000006
表５において、品番の欄に記載のフッ素系界面活性剤は全てエフトップ（株式会社ジェムコの製品名）である。エフトップＥＦ−１２２Ｂは、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド（含有量９７％以上）、エフトップＥＦ−１２２Ｃは、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ−プロピルペルフルオロオクタンスルホンアミド（含有量９７％以上）、エフトップＥＦ−１２２Ａは、Ｎ−ポリオキシエチレン−Ｎ−プロピルベルフルオロオクタンスルホンアミド（含有量９７％以上）、エフトップＥＦ−１０５は、ペルフルオロオクタンスルホン酸リチウム（含有量９７％以上）である。
【図面の簡単な説明】
【００４１】
【図１】実施例１における装置を示す概要図である。
【図２】実施例１における装置を示す概要図である。
【図３】実施例１において、微細粒子ＲＤＸ製造直後に撮影した電子顕微鏡写真（倍率２０００倍、平均粒子径２．３５μｍ）である。
【図４】実施例１において、微細粒子ＲＤＸ製造直後に平均粒子径が２．３５μｍであった微細粒子ＲＤＸを湿薬保存し、３０日経過後に撮影した電子顕微鏡写真（倍率２０００倍、平均粒子径２．３３μｍ）である。
【図５】比較例１において、微細粒子ＲＤＸ製造直後に撮影した電子顕微鏡写真（倍率２０００倍、平均粒子径２．１６μｍ）である。
【図６】比較例１において、微細粒子ＲＤＸ製造直後に平均粒子径が２．１６μｍであった微細粒子ＲＤＸを湿薬保存し、２８日経過後に撮影した電子顕微鏡写真（倍率２０００倍、平均粒子径４．４８μｍ）である。
【図７】実施例２における温度サイクル試験を示すグラフである。
【符号の説明】
【００４２】
１  Ｔ字型ミキサー
２  ホットスターラ
３、６  ガラス容器
４  ＲＤＸ（ＨＭＸ）溶解液
５  冷媒槽
７  冷却水
８、９  高圧ポンプ
１０  フラスコ
１１  フッ素系界面活性剤水溶液
１２  攪拌機
【図１】
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【図２】
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【図３】
0004837995.tif 000009
【図４】
0004837995.tif 000010
【図５】
0004837995.tif 000011
【図６】
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【図７】
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