【誤訳訂正書】
【提出日】平成24年1月26日(2012.1.26)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
分岐の飽和炭化水素の製造方法であって、生物由来原料の前処理または精製によって得られる不飽和の脂肪酸もしくはＣ1〜Ｃ5アルコールとの脂肪酸エステル、またはそれらの混合物を含む原料を骨格異性化段階およびその後の脱酸素化段階に付すことを特徴とする方法。
【請求項２】
原料が、少なくとも２０重量％の不飽和の脂肪酸またはＣ1〜Ｃ5アルコールとの脂肪酸エステルを含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
不飽和の脂肪酸またはＣ1〜Ｃ5アルコールとの脂肪酸エステルの全炭素数が、８〜２６であることを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
骨格異性化段階が、１５０〜４００℃の温度で、０〜５ＭＰａの圧力下で行われることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
骨格異性化段階が、シリコアルミノリン酸塩およびゼオライトより選択される酸性触媒の存在下で行われることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
全反応混合物を基準にして、０〜８重量％の水またはＣ1〜Ｃ5アルコールが原料に添加されることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
原料が脂肪酸を含む場合には水が添加され、そして原料が脂肪酸エステルを含む場合にはアルコールが添加されることを特徴とする請求項６記載の方法。
【請求項８】
骨格異性化段階の後に、前水素化段階が行われることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
前水素化段階が、１または複数の第ＶＩＩＩ族および／または第ＶＩＡ族の金属を含む水素化触媒の存在下、５０〜４００℃の温度で０．１〜２０ＭＰａの水素圧の下で行われることを特徴とする請求項８記載の方法。
【請求項１０】
原料が脂肪酸エステルを含む場合に、前水素化段階が、金属触媒の存在下、２５〜３０ＭＰａの水素圧、および２００〜２３０℃の温度で行われることを特徴とする請求項８記載の方法。
【請求項１１】
骨格異性化および任意の前水素化段階から得られる生成物を、脱炭酸化／脱カルボニル化または水素化脱酸素化によって行われる脱酸素化段階に付すことを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
脱炭酸化および／または脱カルボニル化において、生成物および任意には溶媒または溶媒の混合物を、１または複数の周期系の第ＶＩＩＩ族および／または第ＶＩＡ族の金属を含む担持触媒より選択される、脱炭酸化／脱カルボニル化不均一系触媒と、１００〜４００℃の温度で、大気圧から、不活性気体／水素混合物の２０ＭＰａまでの圧力下で接触させることを特徴とする請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
脱炭酸化および／または脱カルボニル化不均一系触媒が、炭素担持Ｐｄまたはアルミナ担持硫化ＮｉＭｏであることを特徴とする請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
水素化脱酸素化において、生成物および任意には溶媒または溶媒の混合物を、周期系の第ＶＩＩＩ族および／または第ＶＩＡ族の金属を含む水素化触媒と、１〜２０ＭＰａの間の圧力下、２００〜５００℃の間の温度で接触させることを特徴とする請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
水素化脱酸素化触媒が、担持されたＰｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、ＮｉＭｏまたはＣｏＭｏ触媒であって、かつ担持体が、アルミナおよび／またはシリカであることを特徴とする請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
脱炭酸化／脱カルボニル化および／または水素化脱酸素化段階において、溶媒が炭化水素、炭化水素を含む再生処理蒸気およびそれらの混合物からなる群より選択されることを特徴とする請求項１１〜１５のいずれかに記載の方法。
【請求項１７】
炭化水素が、１５０〜３５０℃の沸点範囲を有するパラフィン、イソパラフィン、ナフテンおよび芳香族炭化水素であることを特徴とする請求項１６記載の方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１６】
熱分解と同様に、エステル交換、希釈、マイクロ乳化処理および共溶媒混合などのいくつかのアプローチが、植物油および他のトリアシルグリセローベースの原料からディーゼル燃料を得るために提案されている。該アプローチの目的は、深刻な操作上の問題点および燃料の不適切な噴射を引き起こす、純植物油の高い動粘性率を減少させることである。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３９】
発明の要約
本発明は、草木、植物、動物ならびに魚類の脂肪および油ならびに脂肪酸といった再生可能資源から、ディーゼル燃料プールとして適切な、分岐の飽和炭化水素の製造のための触媒方法に関する。本発明は、脂肪酸または低級アルコールとの脂肪酸エステルを含む原料を、酸性触媒を用いて分岐の脂肪酸または脂肪酸エステルに変換すること、それに続いて、得られた分岐の脂肪酸または脂肪酸エステルを、脱炭酸化／脱カルボニル化不均一系触媒または水素化脱酸素化触媒のどちらかと接触させることによって、分岐の炭化水素に変換することに関する。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４２】
驚くべきことに、バイオディーゼル燃料として適した、飽和した分岐の炭化水素が、骨格異性化、続いて、脱炭酸化／脱カルボニル化または水素化脱酸素化により行われる脱酸素化を用いる酸素の除去によって、再生可能資源由来の酸素を含有する原料から得られることが判明した。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４３】
製法の第一の段階では、不飽和脂肪酸または低級アルコールとの脂肪酸エステル、またはそれらの混合物を含む原料が、炭素鎖に短いアルキル基の分岐を含む脂肪酸または脂肪酸アルキルエステルへ異性化される骨格異性化に付される。続くその後の製法の段階で、分岐の生成物は脱酸素化される。脱酸素化は、異性化された脂肪酸または脂肪酸アルキルエステルから、酸素がＣＯおよびＣＯ2の形で除去される脱炭酸化／脱カルボニル化、または代わりに、酸素がＨ2Ｏの形で除去される水素化脱酸素化によって行われる。製法はまた、骨格異性化の後、不飽和を除去するためおよび水素化脱酸素化における低級アルコールを遊離するために、脱酸素化段階の前に、任意の前水素化段階を含んでも良い。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４４】
本発明による方法は、脂肪酸または低級アルコールとの脂肪酸エステルから、分岐の炭化水素の製造のための簡便な方法を提供する。脂肪酸および脂肪酸エステルは草木、植物、動物ならびに魚の油および脂肪といった生物起源の原料に由来する。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４５】
原料
原料は脂肪酸またはＣ１〜Ｃ５、好ましくはＣ１〜Ｃ３アルコールとの脂肪酸エステル、またはそれらの混合物を含む。原料は好ましくは草木、植物、動物ならびに魚の油および脂肪といった生物由来原料に由来する。生物由来原料は、加水分解などの、脂肪酸または脂肪酸エステルを原料として有用なものとして得るために、先行技術である、いかなる前処理または精製法を用いて処理されてもよい。原料は少なくとも２０重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、そして特に好ましくは８０重量％の不飽和の脂肪酸または脂肪酸エステルを含む。原料は、脂肪酸および脂肪酸エステルの混合物を含むが、脂肪酸または脂肪酸エステルのどちらかを使用することが好ましい。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４６】
原料として使用される不飽和脂肪酸は、不飽和結合を有し、全炭素数が８〜２６、好ましくは１２〜２０そして特に好ましくは１２〜１８である脂肪酸である。不飽和度、すなわち不飽和な炭素−炭素結合の数に関しては、１または複数の不飽和な炭素−炭素が分子中に存在する限り、いかなる不飽和脂肪酸も用いることができる。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４７】
原料は、上記記載の不飽和脂肪酸に対応する、８〜２６、好ましくは１２〜２０そして特に好ましくは１２〜１８の全炭素数を有する不飽和脂肪酸の、Ｃ１〜Ｃ５、好ましくはＣ１〜Ｃ３のアルキルエステルを含む。適切なアルキルエステルの例としては、該不飽和脂肪酸のメチルエステル、エチルエステルおよびプロピルエステルが挙げられるが、好ましくはメチルエステルである。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４８】
一般的には、原料における不飽和結合の数は１〜３である。好ましくは、原料は少なくとも４０重量％、より好ましくは少なくとも７０重量％のモノ不飽和脂肪酸または脂肪酸エステルを含む。原料はまた、ポリ不飽和脂肪酸または脂肪酸エステルも含む。分子中の不飽和結合の存在が、中間体としての陽イオンの生成を引き起こし、それゆえ骨格異性化反応を可能にする。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４９】
骨格異性化
本発明による方法の第一の段階では、分岐鎖を有する脂肪酸または脂肪酸のアルキルエステルが製造される。上記に記載した原料が骨格異性化段階に付される。骨格異性化は１５０〜４００℃の温度で、０〜５ＭＰａの圧力下、好ましくは２００〜３５０℃および０．１〜５ＭＰａそして特に好ましくは２２０〜３００℃および０．１〜２ＭＰａで、酸性触媒を使用して行われた。適切な酸性触媒はシリコアルミノリン酸塩およびゼオライト、好ましくはフォージャサイト、オファールタイト、モンモリロナイトおよびモルデナイトである。特に好ましくは、触媒はモルデナイトである。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５０】
水または低級アルコールが、脱水または脱アルコール化による酸無水物の生成を抑えるために原料に添加されてもよい。原料が不飽和脂肪酸を含む場合には水を、そして原料が不飽和脂肪酸のエステルを含む場合にはアルコールを添加することが好ましい。一般的には、添加される水または低級アルコールの量は、全反応混合物を基にして０〜８重量％、そして好ましくは１〜３重量％である。低級アルコールはＣ１〜Ｃ５アルコールであり、そして好ましいアルコールはメタノール、エタノールおよびプロパノールであり、もっとも好ましくは異性化される出発原料の脂肪酸エステルと同じアルキル基を有するアルコールである。過剰な（１０％を超える）水はエストライド生成を防止するために避けるべきである。骨格の異性化段階はまた、水または低級アルコールの非存在下で、行われる。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５４】
骨格異性化段階から得られる生成物は、不飽和だけでなく飽和な分岐の脂肪酸または脂肪酸エステルを含む。生成の可能性のある副生成物は、原料が不飽和脂肪酸のエステルを含む場合、酸の２量体および脂肪酸エステルの重合体といった環状の酸および重合体の脂肪酸である。得られた分岐鎖の化合物は、通常１〜４の炭素原子を有する長さの短いアルキル側鎖を有し、様々な分岐位置を有する多くの異性体の混合物として得られる。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５７】
脂肪酸エステルが異性化段階において原料として用いられる場合、骨格異性化からの分岐の生成物は、二重結合を飽和させ、そしてエステル化に用いている低級アルコールを遊離するための最終の脱酸素化段階の前に、任意に前水素化されうる。脂肪酸アルキルエステルは、水素化脱酸素化のために脂肪族アルコールに変換される。遊離された低級アルコールは蒸留後再利用されうる。脂肪酸アルキルエステルは、金属触媒によって、２５〜３０ＭＰａの水素圧で、および２００〜２３０℃の温度で、前水素化される。金属触媒は好ましくは亜クロム酸銅触媒またはクロム、第一鉄もしくはロジウム活性化ニッケル触媒である。
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５９】
第一の実施様態において、飽和の分岐の脂肪酸または脂肪酸のエステルおよび任意的に溶媒または溶媒の混合物が、一または複数の周期系の第ＶＩＩＩ族および／または第ＶＩＡ族金属を含む担持触媒より選択される脱炭酸化／脱カルボニル化不均一系触媒と接触させられる。好ましくは、脱炭酸化／脱カルボニル化の触媒は、担持されたＰｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、ＮｉＭｏまたはＣｏＭｏ触媒であって、担体はアルミナおよび／またはシリカおよび／または炭素である。特に好ましくは炭素担持のＰｄおよびアルミナ担持の硫化ＮｉＭｏが用いられる。水素が任意に用いられうる。脱炭酸化／脱カルボニル化反応条件は、使用される原料によって様々である。反応は液相で行われる。脱炭酸化／脱カルボニル化反応は１００〜４００℃の温度で、好ましくは２５０〜３００℃で行われる。反応は大気圧下で行われうる。しかしながら、反応を液相で持続させるためには、任意の温度における原料の飽和蒸気圧より高い圧力を使用することが好ましい。これゆえ、反応圧力は、大気圧から、不活性気体／水素の混合物の２０ＭＰａまで、好ましくは０．１〜５ＭＰａの範囲である。この実施様態より得られる生成物は、炭化水素の混合物であり、好ましくは１８０〜３５０℃の範囲の沸点、すなわちディーゼル燃料の範囲の沸点を有する分岐のパラフィンであって、出発原料の脂肪酸の鎖よりも１炭素原子少ないパラフィンである。