【手続補正書】
【提出日】平成24年2月3日(2012.2.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｘ：
［式中、Ｘは臭素または塩素である］
で示されるＮ，Ｎ−置換カルバモイルハライドの製造方法であって、下記工程：
（ａ）二酸化炭素と式（ＩＩ）ＮＨ（Ｒ１）（Ｒ２）：
［式中、Ｒ１およびＲ２は、独立して：
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）；Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいＣ１−１８アルキル；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）；Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいＣ１−１８アルケニル；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいＣ１−１８アルコキシ；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいＣ３−７シクロアルキル；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいアリール；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよい二環式６，５または６，６芳香族またはヘテロ芳香族基；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよい５または６員のヘテロ環、
から選択されるか；あるいは
・Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している窒素と一緒になって、アザサイクル中に１個のさらなるＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよい、４−、５−、６−または７員のアザサイクリック基を形成し、ここに、該４−、５−、６−または７員のアザサイクリック基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシ、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよく；
・Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素、Ｃ１−６アルキル、アリール、Ｃ３−７シクロアルキル、Ｃ３−７シクロアルキルＣ１−６アルキル、あるいはＮと一緒になってＮＲ３Ｒ４であるか、またはアザサイクル中に１個のさらなるＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよく、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシ、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオにより置換されていてもよい４−、５−、６−または７員のアザサイクリック基を形成し；
・Ｒ５は、Ｃ１−４アルキル、Ｃ３−７シクロアルキルＣ１−６アルキルまたはＣ３−７シクロアルキルであり；
・Ｒ６は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ３−７シクロアルキルＣ１−６アルキルまたはＣ３−７シクロアルキルまたはＣ１−６アルキルであり；
・Ｒ７は、水素、Ｃ１−６アルキルまたはハロＣ１−６アルキルである］
で示される第２級アミンを、有機溶媒および塩基の存在下、対応するカルバミン酸塩（ＩＩＩ）（Ｒ１）（Ｒ２）ＮＣ（Ｏ）Ｏ−を生成するのに十分な時間および温度条件下で接触させること；
（ｂ）カルバミン酸塩（ＩＩＩ）を、トリアルキルシリルクロライドと、対応するトリアルキルシリルエステルカルバミン酸（ＩＶ）（Ｒ１）（Ｒ２）ＮＣ（Ｏ）ＯＳｉ（アルキル）３を生成するのに十分な時間および温度の条件下で反応させること；および
（ｃ）トリアルキルシリルエステルカルバミン酸（ＩＶ）を、ハロゲン化剤と、式（ｌ）（Ｒ１）（Ｒ２）ＮＣ（Ｏ）Ｘ（式中、Ｘは臭素または塩素である）で示される対応するＮ，Ｎ−置換カルバモイルハライドを生成するのに十分な時間および温度の条件下で反応させること、
を含む方法。
【請求項２】
第２級アミンが、式（ＩＩ）ＮＨ（Ｒ１）（Ｒ２）：
［式中、Ｒ１およびＲ２は、独立して、フェニル（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１−６アルキルであるか、またはＲ１およびＲ２が、それらが結合している窒素と一緒になって、フェニル（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよい４−オキソ−ピペリジニルまたはピペラジニルを形成する］
で示される、請求項１記載の方法。
【請求項３】
第２級アミンが、［１−（３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−エチル］メチルアミン；
２−（４−フルオロ−２−メチル−フェニル）ピペリジン−４−オン
またはそのエナンチオマーから選択される、請求項１記載の方法。
【請求項４】
第２級アミンが、［１−（Ｒ）３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−エチル］メチルアミンまたは２−Ｒ−（４−フルオロ−２−メチル−フェニル）−ピペリジン−４−オンである、請求項１記載の方法。
【請求項５】
有機溶媒が非極性非プロトン性溶媒である、請求項１〜４いずれか１項記載の方法。
【請求項６】
有機溶媒が、０．２５％ｖｏｌ／ｖｏｌまでのエタノールを含有していてもよい酢酸エチルである、請求項１〜５いずれか１項記載の方法。
【請求項７】
塩基が有機塩基である、請求項１〜６いずれか１項記載の方法。
【請求項８】
有機塩基が、１：１〜３：１の範囲の体積比の、トリエチルアミンおよびピリジンの混合物である、請求項１〜７いずれか１項記載の方法。
【請求項９】
トリアルキルシリルクロライドが、トリメチルシリルクロライドである、請求項１〜８いずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
ハロゲン化剤が、ＳＯＣｌ２またはＣＯ２Ｃｌ２である、請求項１〜９いずれか１項記載の方法。
【請求項１１】
アミンが２−Ｒ−（４−フルオロ−２−メチル−フェニル）ピペリジン−４−オンであり、
溶媒が０．２５％ｖｏｌ／ｖｏｌまでのエタノールを含有していてもよい酢酸エチルであり、
ハロゲン化剤がＳＯＣｌ２であり、
トリアルキルシリルクロライドがトリメチルシリルクロライドであり、
塩基が、１：１〜３：１の範囲の体積比の、トリエチルアミンおよびピリジンの混合物であり、
反応温度が０℃〜２５℃の範囲である、
請求項１〜１０いずれか１項記載の方法。
【請求項１２】
アミンが［１−（Ｒ）３，５−ビス−トリフルオロメチルフェニル）−エチル］メチルアミンであり、
溶媒が０．２５％ｖｏｌ／ｖｏｌまでのエタノールを含有していてもよい酢酸エチルであり、
ハロゲン化剤がＳＯＣｌ２であり、
トリアルキルシリルクロライドがトリメチルシリルクロライドであり、
塩基が、１：１〜３：１の範囲の体積比の、トリエチルアミンおよびピリジンの混合物であり、
反応温度が２０℃〜２５℃の範囲である、
請求項１〜１１いずれか１項記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
かくして、本発明は、式（Ｉ）Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）Ｃ（Ｏ）Ｘ：
［式中、Ｘは臭素または塩素である］
で示されるＮ，Ｎ−置換カルバモイルハライドの製造方法であって、下記工程：
（ａ）二酸化炭素と式（ＩＩ）ＮＨ（Ｒ１）（Ｒ２）：
［式中、Ｒ１およびＲ２は、独立して：
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）；Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいＣ１−１８アルキル；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）；Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいＣ１−１８アルケニル；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいＣ１−１８アルコキシ；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいＣ３−７シクロアルキル；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよいアリール；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよい二環式６，５または６，６芳香族またはヘテロ芳香族基；
・ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）により置換されていてもよいＣ１−６アルキル、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシにより置換されていてもよい）、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよい５または６員のヘテロ環、
から選択されるか；あるいは
・Ｒ１およびＲ２は、それらが結合している窒素と一緒になって、アザサイクル中に１個のさらなるＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよい、４−、５−、６−または７員のアザサイクリック基を形成し、ここに、該４−、５−、６−または７員のアザサイクリック基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシ、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオ、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｎ（Ｒ３）Ｃ１−６アルコキシ、Ｓ（Ｏ）２Ｎ（Ｒ３）（Ｒ４）、Ｃ（ＮＯＲ５）Ｒ６、Ｎ（Ｒ３）Ｃ（Ｏ）（Ｒ４）、Ｎ（Ｒ３）Ｓ（Ｏ）２（Ｒ４）、Ｃ（Ｏ）Ｒ７、Ｃ（Ｏ）ＯＲ７により置換されていてもよく；
・Ｒ３およびＲ４は、独立して、水素、Ｃ１−６アルキル、アリール、Ｃ３−７シクロアルキル、Ｃ３−７シクロアルキルＣ１−６アルキル、あるいはＮと一緒になってＮＲ３Ｒ４であるか、またはアザサイクル中に１個のさらなるＯ、ＮまたはＳ原子を含有していてもよく、ハロゲン、シアノ、ニトロ、アリール（１個またはそれ以上のハロゲン、Ｃ１−６アルキルまたはＣＦ３により置換されていてもよい）、ＣＦ３、シアノ、ヒドロキシ、Ｃ１−６アルカノイル、またはＣ１−６アルコキシ、Ｃ１−６アルカノイル、Ｃ１−６アルキルチオにより置換されていてもよい４−、５−、６−または７員のアザサイクリック基を形成し；
・Ｒ５は、Ｃ１−４アルキル、Ｃ３−７シクロアルキルＣ１−６アルキルまたはＣ３−７シクロアルキルであり；
・Ｒ６は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ３−７シクロアルキルＣ１−６アルキルまたはＣ３−７シクロアルキルまたはＣ１−６アルキルであり；
・Ｒ７は、水素、Ｃ１−６アルキルまたはハロＣ１−６アルキルである］
で示される第２級アミンを、有機溶媒および塩基の存在下、対応するカルバミン酸塩（ＩＩＩ）（Ｒ１）（Ｒ２）ＮＣ（Ｏ）Ｏ−を生成するのに十分な時間および温度条件下で接触させること；
（ｂ）カルバミン酸塩（ＩＩＩ）を、トリアルキルシリルクロライドと、対応するトリアルキルシリルエステルカルバミン酸（ＩＶ）（Ｒ１）（Ｒ２）ＮＣ（Ｏ）ＯＳｉ（アルキル）３を生成するのに十分な時間および温度の条件下で反応させること；および
（ｃ）トリアルキルシリルエステルカルバミン酸（ＩＶ）を、ハロゲン化剤と、式（ｌ）（Ｒ１）（Ｒ２）ＮＣ（Ｏ）Ｘ（式中、Ｘは臭素または塩素である）で示される対応するＮ，Ｎ−置換カルバモイルハライドを生成するのに十分な時間および温度の条件下で反応させること、
を含む方法を提供する。