(57)【要約】【課題】　高耐光性を有し、しかも微細なパターンを形成した際も支持体との密着性が良好な染料含有ネガ型硬化性組成物、及びこれを用いたカラーフィルタを提供する。【解決手段】　アミン化合物の少なくとも一種、有機溶剤可溶性染料、アルカリ可溶性バインダー、光重合開始剤、およびラジカル重合性モノマーを含有することを特徴とする染料含有ネガ型硬化性組成物、及びこれを用いたカラーフィルタである。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　アミン化合物の少なくとも一種、有機溶剤可溶性染料、アルカリ可溶性バインダー、光重合開始剤、およびラジカル重合性モノマーを含有することを特徴とする染料含有ネガ型硬化性組成物。
【請求項２】
　前記有機溶剤可溶性染料が酸性染料である請求項１に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物。
【請求項３】
　請求項１又は２に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタ。
【請求項４】
　請求項１又は２に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、液晶表示素子（ＬＣＤ）や固体撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳなど）等に用いられるカラーフィルタを構成する着色画像の形成に好適な染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに該染料含有ネガ型硬化性組成物を用いたカラーフィルタ及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
　液晶表示素子や固体撮像素子に用いられるカラーフィルタを作製する方法としては、染色法、印刷法、電着法および顔料分散法が知られている。
【０００３】
　このうち、顔料分散法は、顔料を種々の感光性組成物に分散させた着色感放射線性組成物を用いてフォトリソ法によってカラーフィルタを作製する方法であり、顔料を使用しているために光や熱等に安定であるという利点を有している。また、フォトリソ法によってパターニングするため、位置精度が高く、大画面、高精細カラーディスプレイ用カラーフィルタを作製するのに好適な方法として広く利用されてきた。
【０００４】
　顔料分散法によりカラーフィルタを作製する場合、ガラス基板上に感放射線性組成物をスピンコーターやロールコーター等により塗布し乾燥させて塗膜を形成し、該塗膜をパターン露光・現像することによって着色された画素が形成され、この操作を各色ごとに繰り返し行なうことでカラーフィルタを得ることができる。
【０００５】
　上記の顔料分散法としては、アルカリ可溶性樹脂に光重合性モノマーと光重合開始剤とを併用したネガ型感光性組成物が記載されたものがある（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
　一方、近年、固体撮像素子用のカラーフィルタにおいては更なる高精細化が望まれている。しかしながら、従来の顔料分散系では解像度を更に向上させることは困難であり、顔料の粗大粒子により色ムラが発生する等の問題があるため、固体撮像素子のように微細パターンが要求される用途には適さなかった。
【０００７】
　かかる問題に鑑み、従来から顔料に代えて染料を使用する技術が提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、染料含有の硬化性組成物は、一般的に顔料に比べて耐光性が劣るという問題があった。また更に、半導体作製用途の場合とは異なり、特に固体撮像素子用カラーフィルタ作製用途の場合には１．５μｍ以下の膜厚が要求されるため、硬化性組成物中に相対的に多量の色素を添加しなければならず、これにより基板（支持体）との密着が不充分となり、現像工程により膜が剥れ易いという問題も生じていた。
【０００８】
　また、顔料を用いたカラーフィルタにおいてアミン化合物を添加する例は開示されたものがある（例えば、特許文献３参照）。しかし、一辺が２．０μｍ以下の微細なパターンを形成した場合には色ムラが発生すると共に、このような微細なパターンを形成したときには現像による剥がれ抑制が不充分となる問題があった。その他、染色法を用いたカラーフィルタにおいてヒンダートアミン化合物を添加した例が報告されている（例えば、特許文献４参照）。この例も基板との密着性が不十分であるとの問題があった。なお、ポジ系の感光性樹脂組成物においては、アミン化合物あるいはピリジン化合物を添加することにより、保存安定性を向上させ得るとするものもある（例えば、特許文献５参照）。
【特許文献１】特開平２−１９９４０３号公報
【特許文献２】特開平６−７５３７５号公報
【特許文献３】特開２０００−９８１２４号公報
【特許文献４】特開昭６２−１０２２０１号公報
【特許文献５】特開２００２−１９６４８１公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
　しかしながら、染料を含有するネガ型の硬化性組成物においては、形成された画像の褪色が生じ難い良好な耐光性を具え、しかも染料を色材に用いながら薄膜、高濃度とし得、微細なパターンを形成した際も基板（支持体）との密着性も充分に確保できる技術は、未だ確立されるまでに至っていないのが現状といえる。
【００１０】
　本発明は、上記に鑑み成されたものであり、下記目的を達成することを課題とする。すなわち、本発明は、高耐光性を有し、しかも微細なパターンを形成した際も支持体との密着性が良好な染料含有ネガ型硬化性組成物を提供することを目的とする。
　また、本発明は、前記染料含有ネガ型硬化性組成物を用いてなり、高透過率、広い現像ラチチュードを有すると共に、高解像力で耐光性に特に優れたカラーフィルタを提供すること、並びに解像度、耐熱性に優れたカラーフィルタを製造し得、コストパフォーマンスの高いカラーフィルタの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
　前記課題を解決するための具体的手段は以下の通りである。
　＜１＞　アミン化合物の少なくとも一種、有機溶剤可溶性染料、アルカリ可溶性バインダー、光重合開始剤、およびラジカル重合性モノマーを含有することを特徴とする染料含有ネガ型硬化性組成物である。
　＜２＞　前記有機溶剤可溶性染料が酸性染料である前記＜１＞に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
　＜３＞　前記酸性染料は、スルホン酸基又はその塩を有する酸性染料である前記＜２＞に記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
　＜４＞　前記アミン化合物の酸化電位が０．９０Ｖ以下（vs．Ａｇ／Ａｇ+）である前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
　＜５＞　前記アミン化合物が、三級アニリン化合物、橋頭位に窒素原子を有するアミノ化合物、又はヒドラジン化合物である前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【００１２】
　＜６＞　前記アミン化合物が、長鎖アルキル基を有する三級アニリン化合物である前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
　＜７＞　前記有機溶剤可溶性染料がアゾ系、アンスラピリドン系、およびアントラキノン系の酸性染料の少なくとも一種である前記＜１＞〜＜６＞のいずれかに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
　＜８＞　前記有機溶剤可溶性染料がアゾ系の酸性染料の少なくとも一種である前記＜１＞〜＜７＞のいずれかに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
　＜９＞　前記有機溶剤可溶性染料がピラゾールアゾ系の酸性染料の少なくとも一種である前記＜１＞〜＜８＞のいずれかに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物である。
【００１３】
　＜１０＞　前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物を用いてなることを特徴とするカラーフィルタである。
　＜１１＞　前記＜１＞〜＜９＞のいずれかに記載の染料含有ネガ型硬化性組成物を支持体上に塗布後、マスクを通して露光し、現像してパターンを形成する工程を有することを特徴とするカラーフィルタの製造方法である。
　＜１２＞　前記マスクにおけるパターンサイズが２．０μｍ以下である前記＜１１＞に記載のカラーフィルタの製造方法である。
　前記＜１１＞又は＜１２＞に記載のカラーフィルタの製造方法において、好ましくは、所望の色相よりなるカラーフィルタを製造するに際して前記工程が所望の色相数に合わせて繰り返される。また必要に応じ、前記パターンを加熱及び／又は露光により硬化する工程を有する態様も好適である。
【発明の効果】
【００１４】
　本発明によれば、高耐光性を有し、しかも微細なパターンを形成した際も支持体との密着性が良好な染料含有ネガ型硬化性組成物を提供することができる。また、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を用いて構成され、高透過率、広い現像ラチチュードを有すると共に、高解像力で耐光性に特に優れたカラーフィルタを提供することができる。更に、解像度、耐熱性に優れたカラーフィルタを製造し得、コストパフォーマンスの高いカラーフィルタの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
　以下、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物、並びに該染料含有ネガ型硬化性組成物を用いて構成されるカラーフィルタ及びその製造方法について詳述する。
【００１６】
《染料含有ネガ型硬化性組成物》
　本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物は、少なくとも、アミン化合物の少なくとも一種と、有機溶剤可溶性染料の少なくとも一種と、アルカリ可溶性バインダーの少なくとも一種と、光重合開始剤の少なくとも一種と、ラジカル重合性モノマーの少なくとも一種とを含んでなり、一般には溶剤を含んでなり、更に架橋剤等の他の成分を含んでいてもよい。
【００１７】
−アミン化合物−
　本発明に係るアミン化合物としては、例えば、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を挙げることができる。
【００１８】
【化１】
2004139050.tif 000002
【００１９】
　前記一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、各々独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数１〜２０のアミノアルキル基、炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基、または炭素数６〜２０の置換若しくは無置換のアリール基を表し、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は炭素原子、窒素原子、酸素原子、あるいは硫黄原子で互いに結合し、単環あるいはビシクロ環を形成してもよい。
【００２０】
　好ましいアミン化合物の例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、イソプロピルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、１−メチルブチルアミン、１−エチルプロピルアミン、２−メチルブチルアミン、イソアミルアミン、１，２−ジメチルプロピルアミン、ｔ−アミルアミン、１，３−ジメチルブチルアミン、３，３−ジメチルブチルアミン、２−アミノヘプタン、３−アミノヘプタン、１−メチルヘプチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、１，５−ジメチルヘキシルアミン、ｔ−オクチルアミン、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，２−ジアミノ−２−メチルプロパン、１，５−ジアミノペンタン、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘプタン、
【００２１】
１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、ジメチルアミン、Ｎ−エチルメチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルプロピルアミン、Ｎ−メチルイソプロピルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ−エチルブチルアミン、Ｎ−メチル−ｔ−ブチルアミン、Ｎ−ｔ−ブチルイソプロピルアミン、ジブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ｔ−アミル−ｔ−ブチルアミン、ジペンチルアミン、Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジヘキシルアミン、ｔ−アミル−ｔ−オクチルアミン、ジオクチルアミン、ビス（２−エチルヘキシル）アミン、ジデシルアミン、トリメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルジアミノメタン、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン、トリス（ジメチルアミノ）メタン、ジエチレントリアミン、
【００２２】
Ｎ，Ｎ’−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、Ｎ−エチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルジシクロヘキシルアミン、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１−アダマンタンアミン、アリルアミン、ジアリルアミン、トリアリルアミン、アリルシクロヘキシルアミン、ビス（２−メトキシエチル）アミン、テトラヒドロフルフリルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、１−アミノ−１−デオキシ−Ｄ−ドルビトール、ピロリジン、１−（２−ヒドロキシエチル）−ピロリジン、ピペリジン、１−メチルピペリジン、４，４’−トリメチレンジピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ジメチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
【００２３】
ピペラジン、１，４−ジメチルピペラジン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、１，３，５−トリメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、デカヒドロキノリン、モルホリン、４−エチルモルホリン、チアゾリジン、チオモルホリン、アニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−アリルアニリン、２−アニリノエタノール、ジフェニルアミン、３−アミノフェノール、４，４’−メチレンジアニリン、ｐ−アニシジン、４，４’−オキシジアニリン、４−アミノフェニルアルコール、１，２−フェニレンジアミン、１，３−フェニレンジアミン、１，２，３，４−テトラヒドロカルバゾール、キヌクリジン、３−クロロキヌクリジン、３−キヌクリジノール、３−アミノキヌクリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、１−フェニルピペリジン、トリフェニルアミン、２−（Ｎ−エチルアニリノ）エタノール、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、２，２’−（ｐ−トリルアミノ）ジエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルベンジジン、４−（ジメチルアミノ）フェニルエチルアルコール、２，６−ジイソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−３，４−（メチレンジオキシ）−アニリン、Ｎ，Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン、
【００２４】
Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、２−メトキシ−Ｎ，４−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、３−メトキシジフェニルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、１−アミノナフタレン、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、２−アミノナフタレン、１−アミノ−２−ナフトール、４−アミノ−１−ナフトール、５−アミノ−１−ナフトール、３−アミノ−２−ナフトール、２，３−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、９−アミノフェナントレン、９，１０−ジアミノフェナントレン、１−アミノピレン、１−フェニルピペラジン、１−（２−メトキシフェニル）−ピペラジン、１−（４−メトキシフェニル）−ピペラジン、４−フェニルモルホリン、４−モルホリノアニリン、２，５−ジメトキシ−４−モルホリノアニリン、インドリン、ジュロリジン、フェノキサジン、フェノチアジン、１０−メチルフェノチアジン、４−（４−トリデシロキシフェニル）−チオモルホリン−１，１−ジオキシド、
【００２５】
メチルヒドラジン、１，１−ジメチルヒドラジン、２，２，２−トリフルオロエチルヒドラジン、２−ヒドロキシエチルヒドラジン、１−アミノピロリジン、１−アミノピペリジン、１−アミノ−２，６−ジメチルピペリジン、１，４−ジアミノピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、４−アミノモルホリン、フェニルヒドラジン、１，１−ジフェニルヒドラジン、１，２−ジフェニルヒドラジン、１−メチル−１−フェニルヒドラジン、ベンジルヒドラジン、ｏ−トリルヒドラジン、２−エチルフェニルヒドラジン、２−フルオロフェニルヒドラジン、２−クロロフェニルヒドラジン、２−ブロモフェニルヒドラジン、ｍ−トリルフェニルヒドラジン、３−（トリフルオロメチル）−フェニルヒドラジン、３−フルオロフェニルヒドラジン、３−クロロフェニルヒドラジン、３−ブロモフェニルヒドラジン、４，４’−メチレンビスフェニルヒドラジン、ｐ−トリルフェニルヒドラジン、４−イソプロピルフェニルヒドラジン、４−（トリフルオロメチル）−フェニルヒドラジン、４−フルオロフェニルヒドラジン、４−クロロフェニルヒドラジン、４−ブロモフェニルヒドラジン、４−メトキシフェニルヒドラジン、４−（トリフルオロメトキシ）フェニルヒドラジン、２，３−ジメチルフェニルヒドラジン、２，４−ジメチルフェニルヒドラジン、２，５−ジメチルフェニルヒドラジン、３−クロロ−ｐ−トリルヒドラジン、２，４−ジフルオロフェニルヒドラジン、２，５−ジフルオロフェニルヒドラジン、２，６−ジクロロフェニルヒドラジン、２，４−ジクロロフェニルヒドラジン、２，５−ジクロロフェニルヒドラジン、３，４−ジクロロフェニルヒドラジン、３，５−ジクロロフェニルヒドラジン、２，４，６−トリクロロフェニルヒドラジン、２，３，５，６−テトラフルオロフェニルヒドラジン、ペンタフルオロフェニルヒドラジン、３−ヒドロキシベンジルヒドラジン、等が挙げられる。
【００２６】
　より好ましくは、酸化電位が０．９０Ｖ以下（vs．Ａｇ／Ａｇ+）であるアミノ化合物である。具体的には、例えばキヌクリジン、３−クロロキヌクリジン、３−キヌクリジノール、３−アミノキヌクリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン、ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、１−フェニルピペリジン、トリフェニルアミン、２−（Ｎ−エチルアニリノ）エタノール、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン、３−ジメチルアミノフェノール、３−ジエチルアミノフェノール、２，２’−（ｐ−トリルアミノ）ジエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルベンジジン、４−（ジメチルアミノ）フェニルエチルアルコール、２，６−ジイソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−３，４−（メチレンジオキシ）−アニリン、Ｎ，Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，３−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、
【００２７】
２−メトキシ−Ｎ，４−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、３−メトキシジフェニルアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、１−アミノナフタレン、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、２−アミノナフタレン、１−アミノ−２−ナフトール、４−アミノ−１−ナフトール、５−アミノ−１−ナフトール、３−アミノ−２−ナフトール、２，３−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、９−アミノフェナントレン、９，１０−ジアミノフェナントレン、１−アミノピレン、１−フェニルピペラジン、１−（２−メトキシフェニル）−ピペラジン、１−（４−メトキシフェニル）−ピペラジン、４−フェニルモルホリン、４−モルホリノアニリン、２，５−ジメトキシ−４−モルホリノアニリン、インドリン、ジュロリジン、フェノキサジン、フェノチアジン、１０−メチルフェノチアジン、４−（４−トリデシロキシフェニル）−チオモルホリン−１，１−ジオキシド、
【００２８】
メチルヒドラジン、１，１−ジメチルヒドラジン、２，２，２−トリフルオロエチルヒドラジン、２−ヒドロキシエチルヒドラジン、１−アミノピロリジン、１−アミノピペリジン、１−アミノ−２，６−ジメチルピペリジン、１，４−ジアミノピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、４−アミノモルホリン、フェニルヒドラジン、１，１−ジフェニルヒドラジン、１，２−ジフェニルヒドラジン、１−メチル−１−フェニルヒドラジン、ベンジルヒドラジン、ｏ−トリルヒドラジン、２−エチルフェニルヒドラジン、２−フルオロフェニルヒドラジン、２−クロロフェニルヒドラジン、２−ブロモフェニルヒドラジン、ｍ−トリルフェニルヒドラジン、３−（トリフルオロメチル）−フェニルヒドラジン、３−フルオロフェニルヒドラジン、３−クロロフェニルヒドラジン、３−ブロモフェニルヒドラジン、４，４’−メチレンビスフェニルヒドラジン、ｐ−トリルフェニルヒドラジン、４−イソプロピルフェニルヒドラジン、４−（トリフルオロメチル）−フェニルヒドラジン、４−フルオロフェニルヒドラジン、４−クロロフェニルヒドラジン、４−ブロモフェニルヒドラジン、４−メトキシフェニルヒドラジン、４−（トリフルオロメトキシ）フェニルヒドラジン、２，３−ジメチルフェニルヒドラジン、２，４−ジメチルフェニルヒドラジン、２，５−ジメチルフェニルヒドラジン、３−クロロ−ｐ−トリルヒドラジン、２，４−ジフルオロフェニルヒドラジン、２，５−ジフルオロフェニルヒドラジン、２，６−ジクロロフェニルヒドラジン、２，４−ジクロロフェニルヒドラジン、２，５−ジクロロフェニルヒドラジン、３，４−ジクロロフェニルヒドラジン、３，５−ジクロロフェニルヒドラジン、２，４，６−トリクロロフェニルヒドラジン、２，３，５，６−テトラフルオロフェニルヒドラジン、ペンタフルオロフェニルヒドラジン、３−ヒドロキシベンジルヒドラジン、等が挙げられる。
【００２９】
　更に好ましくは、酸化電位が０．８５Ｖ以下（vs．Ａｇ／Ａｇ+）であるアミノ化合物である。具体的には、例えばキヌクリジン、３−クロロキヌクリジン、３−キヌクリジノール、３−アミノキヌクリジン、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］−オクタン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアニリン、１−フェニルピペリジン、２−（Ｎ−エチルアニリノ）エタノール、Ｎ−フェニルジエタノールアミン、Ｎ−（エトキシメチル）−Ｎ−メチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｍ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルイジン、３−ジメチルアミノフェノール、２，２’−（ｐ−トリルアミノ）ジエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルベンジジン、４−（ジメチルアミノ）フェニルエチルアルコール、２，６−ジイソプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，３，５−テトラメチルアニリン、Ｎ，Ｎ，２，４，６−ペンタメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン、
【００３０】
Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−１，４−フェニレンジアミン、２−メトキシ−Ｎ，４−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、Ｎ−フェニル−１，４−フェニレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルアミン、１−アミノナフタレン、Ｎ−エチル−１−ナフチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−２−ナフチルアミン、２−アミノナフタレン、１−アミノ−２−ナフトール、４−アミノ−１−ナフトール、５−アミノ−１−ナフトール、３−アミノ−２−ナフトール、２，３−ジアミノナフタレン、１，５−ジアミノナフタレン、１，８−ジアミノナフタレン、１，８−ビス（ジメチルアミノ）ナフタレン、１−アミノアントラセン、２−アミノアントラセン、９−アミノフェナントレン、９，１０−ジアミノフェナントレン、１−アミノピレン、１−フェニルピペラジン、１−（２−メトキシフェニル）−ピペラジン、１−（４−メトキシフェニル）−ピペラジン、４−フェニルモルホリン、４−モルホリノアニリン、２，５−ジメトキシ−４−モルホリノアニリン、インドリン、ジュロリジン、フェノキサジン、フェノチアジン、１０−メチルフェノチアジン、４−（４−トリデシロキシフェニル）−チオモルホリン−１，１−ジオキシド、
【００３１】
メチルヒドラジン、１，１−ジメチルヒドラジン、２，２，２−トリフルオロエチルヒドラジン、２−ヒドロキシエチルヒドラジン、１−アミノピロリジン、１−アミノピペリジン、１−アミノ−２，６−ジメチルピペリジン、１，４−ジアミノピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、１−アミノ−４−（２−ヒドロキシエチル）−ピペラジン、４−アミノモルホリン、フェニルヒドラジン、１，１−ジフェニルヒドラジン、１，２−ジフェニルヒドラジン、１−メチル−１−フェニルヒドラジン、ベンジルヒドラジン、ｏ−トリルヒドラジン、２−エチルフェニルヒドラジン、２−フルオロフェニルヒドラジン、２−クロロフェニルヒドラジン、２−ブロモフェニルヒドラジン、ｍ−トリルフェニルヒドラジン、３−（トリフルオロメチル）−フェニルヒドラジン、３−フルオロフェニルヒドラジン、３−クロロフェニルヒドラジン、３−ブロモフェニルヒドラジン、４，４’−メチレンビスフェニルヒドラジン、ｐ−トリルフェニルヒドラジン、４−イソプロピルフェニルヒドラジン、４−（トリフルオロメチル）−フェニルヒドラジン、４−フルオロフェニルヒドラジン、４−クロロフェニルヒドラジン、４−ブロモフェニルヒドラジン、４−メトキシフェニルヒドラジン、４−（トリフルオロメトキシ）フェニルヒドラジン、２，３−ジメチルフェニルヒドラジン、２，４−ジメチルフェニルヒドラジン、２，５−ジメチルフェニルヒドラジン、３−クロロ−ｐ−トリルヒドラジン、２，４−ジフルオロフェニルヒドラジン、２，５−ジフルオロフェニルヒドラジン、２，６−ジクロロフェニルヒドラジン、２，４−ジクロロフェニルヒドラジン、２，５−ジクロロフェニルヒドラジン、３，４−ジクロロフェニルヒドラジン、３，５−ジクロロフェニルヒドラジン、２，４，６−トリクロロフェニルヒドラジン、２，３，５，６−テトラフルオロフェニルヒドラジン、ペンタフルオロフェニルヒドラジン、３−ヒドロキシベンジルヒドラジン、等が挙げられる。
　なお、上記の酸化電位は、０．１Ｖ以上（vs．Ａｇ／Ａｇ+）であるのが望ましい。
【００３２】
　上記のアミン化合物の中でも、三級アミン化合物、三級アニリン化合物、またはヒドラジン化合物が本発明の効果を効果的に奏し得る点で好ましい。より好ましくは、三級アニリン化合物、橋頭位に窒素原子を有するアミノ化合物、又はヒドラジン化合物であり、さらに好ましいのは三級アニリン化合物である。最も好ましくは、溶解性の観点から長鎖アルキル基を有する三級アニリン化合物である。ここでいう長鎖アルキル基とは、炭素数６以上の飽和炭化水素基であり、より好ましくは炭素数８以上、更に好ましくは炭素数１０以上の飽和炭化水素基である。
【００３３】
　酸化電位を決定する際に、まず、電位をプラス側に大きくなるように掃け引きを開始する（例：±０Ｖ→＋２．０Ｖ）。そして、酸化が起きた時点で、酸化波が計測される。通常、酸化及び還元電位測定の結果は、横軸が電位、縦軸が電極間に流れた電流量としてプロットされる。つまり、酸化波とは、電流が流れない状態を示すベースラインの上側に振れる、ピーク（頂点）を持った波形を意味する。この波形を、酸化電位の１／２波と表現し、波形のピーク（頂点）の電位をＥpaと表現する。本発明におけるＥpaは以下の方法で測定した値とする。
【００３４】
　任意関数発生器、ポテンショ・スタット、測定容器を連結した測定器を使用し、測定容器中には、支持電解質として、０．１Ｍ　ｎ−Ｂｕ4Ｎ・ＣｌＯ4（半井製ポーラロ用）を、測定溶媒としてのアセトニトリル（関東化学製）に溶かし使用した。電極は、作用電極としてＰｔ電極、参照電極としてＡｇ／ＡｇＣｌ（飽和ＫＣｌ）を使用した。参照電極と測定容器をつなぐ塩橋としては、支持塩１Ｍ　ＫＮＯ3を含有した寒天を充填し使用した。上記の条件で、１×１０-4Ｍになるように試料を測定容器中で溶かし、２５℃の条件で、５０ｍＶ／ｃｍ2から１Ｖ／ｃｍ2の掃引速度で測定した。
【００３５】
　前記アミン化合物の染料含有ネガ型硬化性組成物における含有濃度について説明する。染料含有ネガ型硬化性組成物の全固形成分中におけるアミン化合物の含有濃度は、染料により異なるが、０．５〜８０質量％が好ましく、１〜６０質量％がより好ましく、５〜５０質量％が特に好ましい。
【００３６】
−有機溶剤可溶性染料−
　前記有機溶剤可溶性染料としては、特に制限なく少なくとも一種を適宜選択して使用することができ、従来カラーフィルタ用として公知の染料などが挙げられる。例えば、特開昭６４−９０４０３号公報、特開昭６４−９１１０２号公報、特開平１−９４３０１号公報、特開平６−１１６１４号公報、特登２５９２２０７号、米国特許第４，８０８，５０１号明細書、米国特許第５，６６７，９２０号明細書、米国特許第５，０５９，５００号明細書、特開平５−３３３２０７号公報、特開平６−３５１８３号公報、特開平６−５１１１５号公報、特開平６−１９４８２８号公報等に記載の色素が挙げられる。化学構造としては、トリフェニルメタン系、アントラキノン系、ベンジリデン系、オキソノール系、シアニン系、フェノチアジン系、ピロロピラゾールアゾメチン系、キサンテン系、フタロシアニン系、ベンゾピラン系、インジゴ系、等の染料が使用できる。特に好ましくは、ピラゾールアゾ系、アニリノアゾ系、ピラゾロトリアゾールアゾ系、ピリドンアゾ系、アンスラピリドン系の染料である。
　その他、直接染料、塩基性染料、媒染染料、酸性媒染染料、アゾイック染料、分散染料、油溶染料、食品染料、及び/又は、これらの誘導体等も有用に使用することができる。
【００３７】
　本発明のようにレジスト系で用いる場合、酸性染料及び／又はその誘導体を本発明に係るアミン化合物と併用することが、特に支持体との密着性が良好となり、現像時に問題となる剥がれを効果的に防止し得るので特に好ましい。最も好ましくは、スルホン酸基又はその塩を有する酸性染料及び／又はその誘導体を本発明に係るアミン化合物と併用した態様である。
【００３８】
〈酸性染料〉
　前記酸性染料について説明する。酸性染料は、スルホン酸基やカルボン酸基やフェノール性水酸基等の酸性基を有する色素であれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩基性化合物との塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とされる性能の全てを考慮して選択される。
【００３９】
　本発明における酸性染料としては、特にスルホン酸基及び／又はその塩を有するものが好適である。以下、本発明に係る酸性染料の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。例えば、
【００４０】
　ａｃｉｄ　ａｌｉｚａｒｉｎ　ｖｉｏｌｅｔ　Ｎ；
　ａｃｉｄ　ｂｌａｃｋ　１，２，２４，４８；
　ａｃｉｄ　ｂｌｕｅ　１，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，８７，９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８，１７１，１８２，１９２，２１０，２４２，２４３，２５６，２５９，２６７，２７８，２８０，２８５，２９０，２９６，３１５，３２４：１，３３５，３４０；
　ａｃｉｄ　ｃｈｒｏｍｅ　ｖｉｏｌｅｔ　Ｋ；
　ａｃｉｄ　Ｆｕｃｈｓｉｎ；
　ａｃｉｄ　ｇｒｅｅｎ　１，３，５，９，１６，２５，２７，５０，５８，６３，６５，８０，１０４，１０５，１０６，１０９；
ａｃｉｄ　ｏｒａｎｇｅ　６，７，８，１０，１２，２６，５０，５１，５２，５６，６２，６３，６４，７４，７５，９４，９５，１０７，１０８，１６９，１７３；
【００４１】
　ａｃｉｄ　ｒｅｄ　１，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５１，５２，５７，６６，７３，８０，８７，８８，９１，９２，９４，９７，１０３，１１１，１１４，１２９，１３３，１３４，１３８，１４３，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８２，１８３，１９８，２０６，２１１，２１５，２１６，２１７，２２７，２２８，２４９，２５２，２５７，２５８，２６０，２６１，２６６，２６８，２７０，２７４，２７７，２８０，２８１，１９５，３０８，３１２，３１５，３１６，３３９，３４１，３４５，３４６，３４９，３８２，３８３，３９４，４０１，４１２，４１７，４１８，４２２，４２６；
　ａｃｉｄ　ｖｉｏｌｅｔ　６Ｂ，７，９，１７，１９；
　ａｃｉｄ　ｙｅｌｌｏｗ　１，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７３，７６，７９，９８，９９，１１１，１１２，１１３，１１４，１１６，１１９，１２３，１２８，１３４，１３５，１３８，１３９，１４０，１４４，１５０，１５５，１５７，１６０，１６１，１６３，１６８，１６９，１７２，１７７，１７８，１７９，１８４，１９０，１９３，１９６，１９７，１９９，２０２，２０３，２０４，２０５，２０７，２１２，２１４，２２０，２２１，２２８，２３０，２３２，２３５，２３８，２４０，２４２，２４３，２５１；
【００４２】
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　２，３３，３４，３５，３８，３９，４３，４７，５０，５４，５８，６８，６９，７０，７１，８６，９３，９４，９５，９８，１０２，１０８，１０９，１２９，１３６，１３８，１４１；
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３４，３９，４１，４６，５０，５２，５６，５７，６１，６４，６５，６８，７０，９６，９７，１０６，１０７；
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　７９，８２，８３，８４，９１，９２，９６，９７，９８，９９，１０５，１０６，１０７，１７２，１７３，１７６，１７７，１７９，１８１，１８２，１８４，２０４，２０７，２１１，２１３，２１８，２２０，２２１，２２２，２３２，２３３，２３４，２４１，２４３，２４６，２５０；
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　４７，５２，５４，５９，６０，６５，６６，７９，８０，８１，８２，８４，８９，９０，９３，９５，９６，１０３，１０４；
【００４３】
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　５７，７７，８０，８１，８４，８５，８６，９０，９３，９４，９５，９７，９８，９９，１００，１０１，１０６，１０７，１０８，１０９，１１３，１１４，１１５，１１７，１１９，１３７，１４９，１５０，１５３，１５５，１５６，１５８，１５９，１６０，１６１，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１７０，１７１，１７２，１７３，１８８，１８９，１９０，１９２，１９３，１９４，１９６，１９８，１９９，２００，２０７，２０９，２１０，２１２，２１３，２１４，２２２，２２８，２２９，２３７，２３８，２４２，２４３，２４４，２４５，２４７，２４８，２５０，２５１，２５２，２５６，２５７，２５９，２６０，２６８，２７４，２７５，２９３；
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｇｒｅｅｎ　２５，２７，３１，３２，３４，３７，６３，６５，６６，６７，６８，６９，７２，７７，７９，８２；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　５，８，１０，１６，２０，２６，３０，３１，３３，４２，４３，４５，５６，５０，６１，６２，６５；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３，４，５，８，１２，１３，１４，２０，２１，２３，２４，２８，２９，３２，３４，３５，３６，３７，４２，４３，４７，４８；
【００４４】
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｒｅｄ　１，２，３，４，９，１１，１２，１４，１７，１８，１９，２２，２３，２４，２５，２６，３０，３２，３３，３６，３７，３８，３９，４１，４３，４５，４６，４８，５３，５６，６３，７１，７４，８５，８６，８８，９０，９４，９５；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２，４，５，７，１４，２２，２４，３０，３１，３２，３７，４０，４１，４４，４５，４７，４８，５３，５８；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｂｌｕｅ　２，３，７，８，９，１２，１３，１５，１６，１９，２０，２１，２２，２３，２４，２６，３０，３１，３２，３９，４０，４１，４３，４４，４８，４９，５３，６１，７４，７７，８３，８４；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　１，３，４，５，１０，１５，１９，２６，２９，３３，３４，３５，４１，４３，５３；
　Ｆｏｏｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　３；
及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【００４５】
　上記の酸性染料の中でも、スルホン酸基及び／又はその塩を有するものが好ましい。具体的には、
　ａｃｉｄ　ｂｌａｃｋ　１，２，２４，４８；
　ａｃｉｄ　ｂｌｕｅ　１，７，９，１５，１８，２３，２５，２７，２９，４０，４２，４５，５１，６２，７０，７４，８０，８３，８６，９０，９２，９６，１０３，１１２，１１３，１２０，１２９，１３８，１４７，１５０，１５８；
　ａｃｉｄ　ｃｈｒｏｍｅ　ｖｉｏｌｅｔ　Ｋ；
　ａｃｉｄ　ｇｒｅｅｎ　１，３，５，９，１６，２５，２７，５０；
　ａｃｉｄ　ｏｒａｎｇｅ　６，７，８，１０，１２，５０，５１，５２，５６，６３，７４；
【００４６】
　ａｃｉｄ　ｒｅｄ　１，４，８，１４，１７，１８，２６，２７，２９，３１，３４，３５，３７，４２，４４，５０，５２，５７，６６，７３，８０，８８，９７，１０３，１１１，１１４，１３３，１３４，１３８，１４５，１５０，１５１，１５８，１７６，１８３，１９８，２４９，２６６；
　ａｃｉｄ　ｖｉｏｌｅｔ　６Ｂ，７，９，１７，１９；
　ａｃｉｄ　ｙｅｌｌｏｗ　１，３，７，９，１１，１７，２３，２５，２９，３４，３６，３８，４０，４２，５４，６５，７２，７６，９９，１７２，１９９，２２８；
【００４７】
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　３３，３４，５０，６９，７０，８６；
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３４，３９，４１，４６，６１，７０，９６；
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｒｅｄ　７９，８３，８４，９８，９９，１７３，１７６，１８１，２４３，２５０；
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　４７，５４，６６，７９，８０，８１，１０３；
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｂｌｕｅ　８０，８１，８４，８６，９３，９５，９８，１０６，１０７，１０８，１０９，１４９，１５０，１５８，１５９，１６２，１６３，１６４，１６６，１６７，１９０，１９９，２１４；
　Ｄｉｒｅｃｔ　Ｇｒｅｅｎ　３４；
【００４８】
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８，１０，２０，２６，３０，３３，４５；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　３，４，２９，３５，３７；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｒｅｄ　２，３，９，１７，１９，２６，３０，４１，７１，９０，９４；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　２，４，５，３０，４０，４１，４４；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｂｌｕｅ　３，７，９，１３，２３，３１，４４，４８；
　Ｍｏｒｄａｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　１０，１５，２６，３４；
　Ｆｏｏｄ　Ｙｅｌｌｏｗ　３；
及びこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【００４９】
　上記の酸性染料およびこれらの染料の誘導体の中でも、アゾ系、アンスラピリドン系、またはアントラキノン系の酸性染料が好ましい。更に中でも、アゾ系の酸性染料およびこれらの染料の誘導体がより好ましく、具体的には、
　ａｃｉｄ　ｂｌａｃｋ　２４；
　ａｃｉｄ　ｂｌｕｅ　２９，９２，１５８；
　ａｃｉｄ　ｏｒａｎｇｅ　８，５１，５６，７４，６３；
　ａｃｉｄ　ｒｅｄ　１，４，８，３４，３７，４２，５２，５７，９７，１１４，１４５，１５１，１８３，２４９；
　ａｃｉｄ　ｖｉｏｌｅｔ　７；
　ａｃｉｄ　ｙｅｌｌｏｗ　１７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，９９，１７２，２２８；
などの染料およびこれらの染料の誘導体が好適に挙げられる。
【００５０】
　更には、ピラゾールアゾ系染料が特に好ましい。具体的には、
　ａｃｉｄ　ｏｒａｎｇｅ　５６，７４，６３；
　ａｃｉｄ　ｒｅｄ　１８３；
　ａｃｉｄ　ｖｉｏｌｅｔ　７；
　ａｃｉｄ　ｙｅｌｌｏｗ　１７，２５，２９，３４，４２，７２，７６，１７２；
などの染料およびこれらの染料の誘導体が挙げられる。
【００５１】
　酸性染料の誘導体としては、スルホン酸基あるいはカルボン酸基を有する酸性染料の無機塩、スルホン酸基あるいはカルボン酸基を有する酸性染料と含窒素化合物との塩が好適に使用でき、硬化性組成物溶液として溶解させることができるものであれば特に限定されないが、有機溶剤や現像液に対する溶解性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等の必要とする性能の全てを考慮して選択される。
【００５２】
　酸性染料と含窒素化合物との塩について説明する。酸性染料と含窒素化合物との塩を形成する方法は、酸性染料の溶解性改良（有機溶剤への溶解性付与）や、耐熱性および耐光性改良に効果的な場合がある。
【００５３】
　酸性染料と塩を形成する含窒素化合物は、塩の有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、染料の吸光度・色価、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、着色剤としての耐熱性および耐光性等の全てを勘案して選択される。吸光度・色価の観点のみで選択する場合には、前記含窒素化合物としてはできるだけ分子量の低いものが好ましく、中でも分子量３００以下のものが好ましく、分子量２８０以下のものがより好ましく、分子量２５０以下のものが特に好ましい。
【００５４】
　以下、前記含窒素化合物の具体例を挙げる。但し、本発明においてはこれらに限定されるものではない。
【００５５】
【化２】
2004139050.tif 000003
【００５６】
【化３】
2004139050.tif 000004
【００５７】
【化４】
2004139050.tif 000005
【００５８】
【化５】
2004139050.tif 000006
【００５９】
【化６】
2004139050.tif 000007
【００６０】
【化７】
2004139050.tif 000008
【００６１】
【化８】
2004139050.tif 000009
【００６２】
【化９】
2004139050.tif 000010
【００６３】
【化１０】
2004139050.tif 000011
【００６４】
【化１１】
2004139050.tif 000012
【００６５】
【化１２】
2004139050.tif 000013
【００６６】
【化１３】
2004139050.tif 000014
【００６７】
　酸性染料と含窒素化合物との塩における、含窒素化合物／酸性染料のモル比（以下、ｎという。）について説明する。ｎは、酸性染料分子と対イオンであるアミン化合物とのモル比率を決定する値であり、酸性染料−アミン化合物の塩形成条件によって自由に選択することができる。具体的には、酸性染料中の酸の官能基数の０＜ｎ≦５の間の数値が実用上多く用いられ、有機溶剤や現像液に対する溶解性、塩形成性、吸光度、硬化性組成物中の他の成分との相互作用、耐光性、耐熱性等、必要とする性能の全てを考慮して選択される。吸光度のみの観点で選択する場合には、前記ｎは０＜ｎ≦４．５の間の数値をとることが好ましく、０＜ｎ≦４の間の数値をとることがさらに好ましく、０＜ｎ≦３．５の間の数値をとることが特に好ましい。
【００６８】
　前記有機溶剤可溶性染料の含有濃度について説明する。本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の全固形成分中における有機溶剤可溶性染料の含有濃度としては、染料により異なるが、０．５〜８０質量％が好ましく、０．５〜６０質量％がより好ましく、０．５〜５０質量％が特に好ましい。
【００６９】
−アルカリ可溶性バインダー
　次に、アルカリ可溶性バインダーについて説明する。本発明に係るアルカリ可溶性バインダーは、水可溶性またはアルカリ可溶性であれば特に限定はなく、少なくとも一種を適宜選択して含有することができ、耐熱性、現像性、入手性等の観点から選ばれることが好ましい。
【００７０】
　前記アルカリ可溶性バインダーとしては、線状有機高分子重合体で、有機溶剤に可溶で、弱アルカリ水溶液で現像できるものが好ましい。このような線状有機高分子重合体としては、側鎖にカルボン酸を有するポリマー、例えば特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載されているような、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等が挙げられ、また同様に側鎖にカルボン酸を有する酸性セルロース誘導体が有用である。
【００７１】
　上記のほか、水酸基を有するポリマーに酸無水物を付加させたもの等や、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、ポリ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）、ポリビニールピロリドンやポリエチレンオキサイド、ポリビニールアルコール、等も有用である。
　また、親水性を有するモノマーを共重合してもよく、この例としては、アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２級又は３級のアルキルアクリルアミド、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、モルホリン（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、ビニルイミダゾール、ビニルトリアゾール、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のプロピル（メタ）アクリレート、分岐又は直鎖のブチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、等が挙げられる。
【００７２】
　その他、前記親水性を有するモノマーとして、テトラヒドロフルフリル基、燐酸、燐酸エステル、４級アンモニウム塩、エチレンオキシ鎖、プロピレンオキシ鎖、スルホン酸及びその塩、モルホリノエチル基等を含んでなるモノマー等も有用である。
【００７３】
　また、架橋効率を向上させるために、重合性基を側鎖に有してもよく、アリル基、（メタ）アクリル基、アリルオキシアルキル基等を側鎖に含有するポリマー等も有用である。前記重合性基を含有するポリマーの例としては、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が挙げられる。また、硬化皮膜の強度を上げるためにアルコール可溶性ナイロンや２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパンとエピクロルヒドリンのポリエーテル等も有用である。
【００７４】
　これら各種アルカリ可溶性バインダーの中でも、耐熱性の観点からは、ポリヒドロキシスチレン系樹脂、ポリシロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましく、現像性制御の観点からは、アクリル系樹脂、アクリルアミド系樹脂、アクリル／アクリルアミド共重合体樹脂が好ましい。
【００７５】
　前記アクリル系樹脂としては、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド等から選ばれるモノマーからなる共重合体、ＫＳレジスト−１０６（大阪有機化学工業（株）製）、サイクロマーＰシリーズ（ダイセル化学工業（株）製）等が好ましい。
【００７６】
　前記アルカリ可溶性バインダーとしては、重量平均分子量（ＧＰＣ法で測定されたポリスチレン換算値）が１０００〜２×１０5の重合体が好ましく、２０００ 〜１×１０5の重合体がより好ましく、５０００ 〜５×１０4の重合体が特に好ましい。
【００７７】
　前記アルカリ可溶性バインダーの染料含有ネガ型硬化性組成物における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、１０〜９０質量％が好ましく、２０〜８０質量％がより好ましく、３０〜７０質量％が特に好ましい。
【００７８】
〈ラジカル重合性モノマー〉
　次に、ラジカル重合性モノマーについて説明する。ラジカル重合性モノマーとしては、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン性二重結合を有する、常圧下で１００℃以上の沸点を持つエチレン性不飽和基を持つ化合物が好ましい。後述の光重合開始剤等と共に少なくとも一種含有することにより、染料含有ネガ型硬化性組成物をネガ型に構成することができる。
【００７９】
　その例としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、等の単官能のアクリレートやメタアクリレート；ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール（メタ）アクリレート、
【００８０】
トリメチロールプロパントリ（アクリロイルオキシプロピル）エーテル、トリ（アクリロイロキシエチル）イソシアヌレート、グリセリンやトリメチロールエタン等の多官能アルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドを付加させた後（メタ）アクリレート化したもの、特公昭４８−４１７０８号、特公昭５０−６０３４号、特開昭５１−３７１９３号の各公報に記載されているようなウレタンアクリレート類、特開昭４８−６４１８３号、特公昭４９−４３１９１号、特公昭５２−３０４９０号各公報に記載されているポリエステルアクリレート類、エポキシ樹脂と（メタ）アクリル酸の反応生成物であるエポキシアクリレート類等の多官能のアクリレートやメタアクリレート及びこれらの混合物を挙げることができる。更に、日本接着協会誌Ｖol．２０、Ｎo.７、３００〜３０８頁に光硬化性モノマー及びオリゴマーとして紹介されているものが挙げられる。
【００８１】
　前記ラジカル重合性モノマーの染料含有ネガ型硬化性組成物中における含有量としては、該組成物の全固形分（質量）に対して、０．１〜９０質量が好ましく、１．０〜８０質量％が更に好ましく、２．０〜７０質量％が特に好ましい。
【００８２】
〈光重合開始剤〉
　次に、光重合開始剤について説明する。光重合開始剤は、染料含有ネガ型硬化性組成物をネガ型に構成する場合に上記のラジカル重合性モノマーと共に少なくとも一種含有される。光重合開始剤としては、前記ラジカル重合性モノマーを重合させ得るものであれば特に限定されないが、特性、開始効率、吸収波長、入手性、コスト等の観点で選ばれるのが好ましい。
【００８３】
　前記光重合開始剤としては、例えば、ハロメチルオキサジアゾール化合物及びハロメチル−ｓ−トリアジン化合物から選択される少なくとも一つの活性ハロゲン化合物、３−アリール置換クマリン化合物、ロフィン２量体、ベンゾフェノン化合物、アセトフェノン化合物及びその誘導体、シクロペンタジエン−ベンゼン−鉄錯体及びその塩、オキシム系化合物、等が挙げられる。
【００８４】
　ハロメチルオキサジアゾール化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５７−６０９６号公報に記載の２−ハロメチル−５−ビニル−１，３，４−オキサジアゾール化合物等や、２−トリクロロメチル−５−スチリル−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−シアノスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、２−トリクロロメチル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール、等が挙げられる。
【００８５】
　ハロメチル−ｓ−トリアジン系化合物である活性ハロゲン化合物としては、特公昭５９−１２８１号公報に記載のビニル−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、特開昭５３−１３３４２８号公報に記載の２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物及び４−（ｐ−アミノフェニル）−２，６−ジ−ハロメチル−ｓ−トリアジン化合物、等が挙げられる。
【００８６】
　具体的には、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（３，４−メチレンジオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，６−ビス（トリクロロメチル）−４−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１−ｐ−ジメチルアミノフェニル−１，３−ブタジエニル）−ｓ−トリアジン、２−トリクロロメチル−４−アミノ−６−ｐ−メトキシスチリル−ｓ−トリアジン、２−（ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−エトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４−ブトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−メトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【００８７】
２−〔４−（２−エトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−〔４−（２−ブトキシエチル）−ナフト−１−イル〕−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（２−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−５−メチル−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−メトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（５−メトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，７−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（６−エトキシ−ナフト−２−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、２−（４，５−ジメトキシ−ナフト−１−イル）−４，６−ビス−トリクロロメチル−ｓ−トリアジン、
【００８８】
４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−メチル−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（フェニル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｐ−Ｎ−クロロエチルカルボニルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００８９】
４−〔ｐ−Ｎ−（ｐ−メトキシフェニル）カルボニルアミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００９０】
４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシカルボニルメチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−〔ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００９１】
４−〔ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ，Ｎ−ジ（クロロエチル）アミノフェニル〕−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
【００９２】
４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−エトキシカルボニルメチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｍ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−ブロモ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−クロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、４−（ｏ−フロロ−ｐ−Ｎ−クロロエチルアミノフェニル）−２，６−ジ（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等が挙げられる。
【００９３】
　その他、みどり化学社製のＴＡＺシリーズ（例えば、ＴＡＺ−１０７、ＴＡＺ−１１０、ＴＡＺ−１０４、ＴＡＺ−１０９、ＴＡＺ−１４０、ＴＡＺ−２０４、ＴＡＺ−１１３、ＴＡＺ−１２３）、ＰＡＮＣＨＩＭ社製のＴシリーズ（例えば、Ｔ−ＯＭＳ、Ｔ−ＢＭＰ、Ｔ−Ｒ、Ｔ−Ｂ）、チバガイギー社製のイルガキュアシリーズ（例えば、イルガキュア６５１、イルガキュア１８４、イルガキュア５００、イルガキュア１０００、イルガキュア１４９、イルガキュア８１９、イルガキュア２６１）、ダロキュアシリーズ（例えばダロキュア１１７３）、４，４′−ビス（ジエチルアミノ）−ベンゾフェノン、２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）−１−[４−（フェニルチオ）フェニル]−１，２−オクタンジオン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−４−モルホリノブチロフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、
【００９４】
２−（ｏ−クロルフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−フルオロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｏ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（２，４−ジメトキシフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、２−（ｐ−メチルメルカプトフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾリル二量体、ベンゾインイソプロピルエーテル、等も有用に用いられる。
【００９５】
　これら光重合開始剤には、増感剤や光安定剤を併用することができる。
　その具体例として、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾイン、９−フルオレノン、２−クロロ−９−フルオレノン、２−メチル−９−フルオレノン、９−アントロン、２−ブロモ−９−アントロン、２−エチル−９−アントロン、９，１０−アントラキノン、２−エチル−９，１０−アントラキノン、２−ｔ−ブチル−９，１０−アントラキノン、２，６−ジクロロ−９，１０−アントラキノン、キサントン、２−メチルキサントン、２−メトキシキサントン、２−メトキシキサントン、チオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、アクリドン、１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、ジベンジルアセトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニルスチリルケトン、ｐ−（ジメチルアミノ）フェニル−ｐ−メチルスチリルケトン、ベンゾフェノン、ｐ−（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（又はミヒラーケトン）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ベンゾアントロン等や特公昭５１−４８５１６号公報に記載のベンゾチアゾール系化合物等や、チヌビン１１３０、同４００等が挙げられる。
【００９６】
　本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物には、上述の光重合開始剤のほかに他の公知の開始剤を使用することができる。
　具体的には、米国特許第２，３６７，６６０号明細書に開示されているビシナールポリケトルアルドニル化合物、米国特許第２，３６７，６６１号及び第２，３６７，６７０号明細書に開示されているα−カルボニル化合物、米国特許第２，４４８，８２８号明細書に開示されているアシロインエーテル、米国特許第２，７２２，５１２号明細書に開示されているα−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米国特許第３，０４６，１２７号及び第２，９５１，７５８号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特許第３，５４９，３６７号明細書に開示されているトリアリルイミダゾールダイマー／ｐ−アミノフェニルケトンの組合せ、特公昭５１−４８５１６号公報に開示されているベンゾチアゾール系化合物／トリハロメチール−ｓ−トリアジン系化合物、等を挙げることができる。
【００９７】
　光重合開始剤（及び公知の開始剤）の総使用量としては、前記ラジカル重合性モノマー固形分（質量）に対して、０．０１質量％〜５０質量％が好ましく、１質量％〜３０質量％がより好ましく、１質量％〜２０質量％が特に好ましい。該使用量が、０．０１質量％より少ないと重合が進み難くなることがあり、５０質量％を超えると、重合率は大きくなるが分子量が低くなり膜強度が弱くなることがある。
【００９８】
〈架橋剤〉
　本発明においては、補足的に架橋剤を用いて更に高度に硬化させた膜を得ることも可能である。以下、架橋剤について説明する。
　本発明に使用可能な架橋剤としては、架橋反応により膜硬化を行えるものであれば特に限定はなく、例えば、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、メラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物又はウレア化合物、（ｃ）メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの置換基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物、が挙げられる。中でも、多官能エポキシ樹脂が好ましい。
【００９９】
　前記（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ基を有し、かつ架橋性を有するものであればいずれであってもよく、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、へキサンジオールジグリシジルエーテル、ジヒドロキシビフェニルジグリシジルエーテル、フタル酸ジグリシジルエステル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン等の２価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールフェノールトリグリシジルエーテル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡトリグリシジルエーテル等に代表される３価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、テトラメチロールビスフェノールＡテトラグリシジルエーテル等に代表される４価のグリシジル基含有低分子化合物、同様に、ジペンタエリスリトールペンタグリシジルエーテル、ジペンタエリスリトールヘキサグリシジルエーテル等の多価グリシジル基含有低分子化合物、ポリグリシジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１−ブタノールの１，２−エポキシ−４−（２−オキシラニル）シクロヘキサン付加物等に代表されるグリシジル基含有高分子化合物、等が挙げられる。
【０１００】
　前記架橋剤（ｂ）に含まれるメチロール基、アルコキシメチル基、アシロキシメチル基が置換している数としては、メラミン化合物の場合は２〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は２〜４であるが、好ましくはメラミン化合物の場合は５〜６、グリコールウリル化合物、グアナミン化合物、ウレア化合物の場合は３〜４である。
　以下、前記（ｂ）のメラミン化合物、グアナミン化合物、グリコールウリル化合物及びウレア化合物を総じて、（ｂ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）という。
【０１０１】
　前記（ｂ）に係るメチロール基含有化合物は、（ｂ）に係るアルコキシメチル基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒存在下、加熱することにより得られる。前記（ｂ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｂ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒存在下、アシルクロリドと混合攪拌することにより得られる。
【０１０２】
　以下、前記置換基を有する（ｂ）に係る化合物の具体例を挙げる。
　前記メラミン化合物として、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサメトキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がメトキシメチル化した化合物又はその混合物、ヘキサメトキシエチルメラミン、ヘキサアシロキシメチルメラミン、ヘキサメチロールメラミンのメチロール基の１〜５個がアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０１０３】
　前記グアナミン化合物として、例えば、テトラメチロールグアナミン、テトラメトキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルグアナミン、テトラアシロキシメチルグアナミン、テトラメチロールグアナミンの１〜３個のメチロール基をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物などが挙げられる。
【０１０４】
　前記グリコールウリル化合物としては、例えば、テトラメチロールグリコールウリル、テトラメトキシメチルグリコールウリル、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメチロールグリコールウリルのメチロール基の１〜３個をアシロキシメチル化した化合物又はその混合物、などが挙げられる。
【０１０５】
　前記ウレア化合物として、例えば、テトラメチロールウレア、テトラメトキシメチルウレア、テトラメチロールウレアの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物又はその混合物、テトラメトキシエチルウレア、などが挙げられる。
　これら（ｂ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０１０６】
　前記（ｃ）の架橋剤、即ち、メチロール基、アルコキシメチル基、及びアシロキシメチル基から選ばれる少なくとも一つの基で置換された、フェノール化合物、ナフトール化合物又はヒドロキシアントラセン化合物は、前記架橋剤（ｂ）の場合と同様、熱架橋により上塗りフォトレジストとのインターミキシングを抑制すると共に、膜強度を更に高めるものである。以下、これら化合物を総じて、（ｃ）に係る化合物（メチロール基含有化合物、アルコキシメチル基含有化合物、又はアシロキシメチル基含有化合物）ということがある。
【０１０７】
　前記架橋剤（ｃ）に含まれるメチロール基、アシロキシメチル基又はアルコキシメチル基の数としては、一分子当り最低２個必要であり、熱架橋性及び保存安定性の観点から、骨格となるフェノール化合物の２位，４位が全て置換されている化合物が好ましい。また、骨格となるナフトール化合物、ヒドロキシアントラセン化合物も、ＯＨ基のオルト位、パラ位が全て置換されている化合物が好ましい。前記フェノール化合物の３位又は５位は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
　前記ナフトール化合物においても、ＯＨ基のオルト位以外は、未置換であっても置換基を有していてもよい。
【０１０８】
　前記（ｃ）に係るメチロール基含有化合物は、フェノール性ＯＨ基の２位又は４位が水素原子である化合物を原料に用い、これを水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド等の、塩基性触媒の存在下でホルマリンと反応させることにより得られる。
　前記（ｃ）に係るアルコキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物をアルコール中で塩酸、硫酸、硝酸、メタンスルホン酸等の酸触媒の存在下で加熱することにより得られる。
　前記（ｃ）に係るアシロキシメチル基含有化合物は、（ｃ）に係るメチロール基含有化合物を塩基性触媒の存在下アシルクロリドと反応させることにより得られる。
【０１０９】
　架橋剤（ｃ）における骨格化合物としては、フェノール性ＯＨ基のオルト位又はパラ位が未置換の、フェノール化合物、ナフトール、ヒドロキシアントラセン化合物等が挙げられ、例えば、フェノール、クレゾールの各異性体、２，３−キシレノ−ル、２，５−キシレノ−ル、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類、４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）、ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、２，７−ジヒドロキシアントラセン、等が使用される。
【０１１０】
　前記架橋剤（ｃ）の具体例としては、フェノール化合物又はナフトール化合物として、例えば、トリメチロールフェノール、トリ（メトキシメチル）フェノール、トリメチロールフェノールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、トリメチロール−３−クレゾール、トリ（メトキシメチル）−３−クレゾール、トリメチロール−３−クレゾールの１〜２個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、２，６−ジメチロール−４−クレゾール等のジメチロールクレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、テトラメトキシメチルビスフェノールＡ、テトラメチロールビスフェノールＡの１〜３個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、テトラメチロール−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、テトラメトキシメチル−４，４’−ビスヒドロキシビフェニル、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメトキシメチル体、ＴｒｉｓＰ−ＰＡのヘキサメチロール体の１〜５個のメチロール基をメトキシメチル化した化合物、ビスヒドロキシメチルナフタレンジオール、等が挙げられる。
【０１１１】
　また、ヒドロキシアントラセン化合物として、例えば、１，６−ジヒドロキシメチル−２，７−ジヒドロキシアントラセン等が挙げられ、アシロキシメチル基含有化合物として、例えば、上記メチロール基含有化合物のメチロール基を、一部又は全部アシロキシメチル化した化合物等が挙げられる。
【０１１２】
　これらの化合物の中で好ましいものとしては、トリメチロールフェノール、ビスヒドロキシメチル−ｐ−クレゾール、テトラメチロールビスフェノールＡ、ＴｒｉｓＰ−ＰＡ（本州化学工業（株）製）のヘキサメチロール体又はそれらのメチロール基がアルコキシメチル基及びメチロール基とアルコキシメチル基の両方で置換されたフェノール化合物が挙げられる。
　これら（ｃ）に係る化合物は、単独で使用してもよく、組合わせて使用してもよい。
【０１１３】
　前記架橋剤の染料含有ネガ型硬化性組成物における総含有量としては、素材により異なるが、該硬化性組成物の固形分（質量）に対して、１〜７０質量％が好ましく、５〜５０質量％がより好ましく、７〜３０質量％が特に好ましい。
【０１１４】
〈熱重合防止剤〉
　本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物には、以上のほか、更に熱重合防止剤を加えておくことが好ましい。例えば、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンゾイミダゾール等が有用である。
【０１１５】
〈溶剤〉
　本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を調製する際には一般に溶剤が用いられる。溶剤は、各成分の溶解性や染料含有ネガ型硬化性組成物の塗布性を満足すれば基本的に特に限定されないが、特に染料、バインダーの溶解性、塗布性、安全性を考慮して選ばれることが好ましい。
【０１１６】
　前記溶剤としては、エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸アミル、酢酸イソアミル、酢酸イソブチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、アルキルエステル類、乳酸メチル、乳酸エチル、オキシ酢酸メチル、オキシ酢酸エチル、オキシ酢酸ブチル、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、等；
【０１１７】
３−オキシプロピオン酸メチル、３−オキシプロピオン酸エチル等の３−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、等；２−オキシプロピオン酸メチル、２−オキシプロピオン酸エチル、２−オキシプロピオン酸プロピル等の２−オキシプロピオン酸アルキルエステル類、例えば、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−オキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、等；ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２−オキソブタン酸メチル、２−オキソブタン酸エチル、等；
【０１１８】
エーテル類、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールプロピルエーテルアセテート、等；
【０１１９】
ケトン類、例えば、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、等；芳香族炭化水素類、例えば、トルエン、キシレン、等が好ましい。
【０１２０】
　これらのうち、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチルセロソルブアセテート、乳酸エチル、ジエチレングリコールジメテルエーテル、酢酸ブチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、２−ヘプタノン、シクロヘキサノン、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテート、プロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート等がより好ましい。
【０１２１】
〈各種添加物〉
　本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物には、必要に応じて、各種添加物、例えば充填剤、上記以外の高分子化合物、界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤等を配合することができる。
【０１２２】
　前記各種添加物の具体例としては、ガラス、アルミナ等の充填剤；ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ポリフロロアルキルアクリレート等の結着樹脂以外の高分子化合物；ノニオン系、カチオン系、アニオン系等の界面活性剤；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等の密着促進剤；２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等の酸化防止剤；２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン等の紫外線吸収剤；及びポリアクリル酸ナトリウム等の凝集防止剤を挙げることができる。
【０１２３】
　また、非画像部のアルカリ溶解性を促進し、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の現像性の更なる向上を図る場合には、該組成物に有機カルボン酸、好ましくは分子量１０００以下の低分子量有機カルボン酸の添加を行うことができる。
　具体的には、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバル酸、カプロン酸、ジエチル酢酸、エナント酸、カプリル酸等の脂肪族モノカルボン酸；シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ブラシル酸、メチルマロン酸、エチルマロン酸、ジメチルマロン酸、メチルコハク酸、テトラメチルコハク酸、シトラコン酸等の脂肪族ジカルボン酸；トリカルバリル酸、アコニット酸、カンホロン酸等の脂肪族トリカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、クミン酸、ヘメリト酸、メシチレン酸等の芳香族モノカルボン酸；フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリト酸、トリメシン酸、メロファン酸、ピロメリト酸等の芳香族ポリカルボン酸；フェニル酢酸、ヒドロアトロパ酸、ヒドロケイ皮酸、マンデル酸、フェニルコハク酸、アトロパ酸、ケイ皮酸、ケイ皮酸メチル、ケイ皮酸ベンジル、シンナミリデン酢酸、クマル酸、ウンベル酸等のその他のカルボン酸が挙げられる。
【０１２４】
《カラーフィルタ及びその製造方法》
　次に、本発明のカラーフィルタについて、その製造方法を通じて詳述する。
　本発明のカラーフィルタの製造方法においては、既述の本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物が用いられる。
　本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を支持体上に回転塗布、流延塗布、ロール塗布等の塗布方法により塗布して感放射線性組成物層を形成し、該層を所定のマスク、即ちマスクパターンを通して露光し、現像液で現像することによって、ネガ型の着色パターンを形成する（画像形成工程）。また、必要により、形成された着色パターンを加熱及び／又は露光により硬化する硬化工程を含んでいてもよい。
【０１２５】
　カラーフィルタの作製においては、前記画像形成工程（及び必要により硬化工程）を所望の色相数に合わせて繰り返すことにより、所望の色相からなるカラーフィルタを作製することができる。前記マスクとしては、マスクに設けられたマスクパターンのパターンサイズが２．０μｍ以下であるものが好ましい。この際に使用される光若しくは放射線としては、特にｇ線、ｈ線、ｉ線等の紫外線が好ましく用いられる。
【０１２６】
　前記支持体としては、例えば、液晶表示素子等に用いられるソーダガラス、パイレックス（Ｒ）ガラス、石英ガラス及びこれらに透明導電膜を付着させたものや、撮像素子等に用いられる光電変換素子基板、例えばシリコン基板等や、相補性金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等が挙げられる。これらの支持体は、各画素を隔離するブラックストライプが形成されている場合もある。
　また、これらの支持体上には、必要により、上部の層との密着改良、物質の拡散防止あるいは支持体表面の平坦化のために下塗り層を設けてもよい。
【０１２７】
　前記現像液としては、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物の未硬化部を溶解する一方、照射部は溶解しない組成よりなるものであればいかなるものも用いることができる。具体的には、種々の有機溶剤の組合わせやアルカリ性の水溶液を用いることができる。前記有機溶剤としては、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を調製する際に使用される前述の溶剤が挙げられる。
【０１２８】
　前記アルカリ性の水溶液としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム，硅酸ナトリウム、メタ硅酸ナトリウム、アンモニア水、エチルアミン、ジエチルアミン、ジメチルエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、コリン、ピロール、ピペリジン、１，８−ジアザビシクロ−〔５．４．０〕−７−ウンデセン等のアルカリ性化合物を、濃度が０．００１〜１０質量％、好ましくは０．０１〜１質量％となるように溶解してなるアルカリ性水溶液が好適である。尚、このようなアルカリ性水溶液からなる現像液を使用した場合は、一般に、現像後水で洗浄する。
【０１２９】
　本発明のカラーフィルタは、液晶表示素子やＣＣＤ等の固体撮像素子に用いることができ、特に１００万画素を超えるような高解像度のＣＣＤ素子やＣＭＯＳ等に好適である。本発明のカラーフィルタは、例えば、ＣＣＤを構成する各画素の受光部と集光するためのマイクロレンズとの間に配置されるカラーフィルタとして用いることができる。
【実施例】
【０１３０】
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。尚、特に断りのない限り、「部」は質量基準である。
【０１３１】
１）染料含有ネガ型硬化性組成物の調製
　・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート　…２０．２部
　　（ＰＧＭＥＡ）
　・エチルラクテート　　　　　　　　　　　　　　　　　…２９．８部
　・メタクリル酸アリル／メタクリル酸共重合体（＝８０／２０〔モル比〕）
　　（アルカリ可溶性バインダー）　　　　　　　　　　　…３６．２８部
　・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート　　　　　…１２．２０部
　・重合禁止剤（ｐ−メトキシフェノール）　　　　　　　…　０．００６１部
　・フッ素系界面活性剤　　　　　　　　　　　　　　　　…　０．８３部
　・光重合開始剤（ＴＡＺ−１０７、みどり化学社製）　　…　０．５８６部
　・下記表１に記載の有機溶剤可溶性染料　　　　　　　　…　０．０５部
　・下記表１に記載のアミン化合物　　　　　　　　　　　…　０．０５部
を混合して溶解し、本発明の染料含有ネガ型硬化性組成物を調製した。
【０１３２】
２）下塗り層付ガラス基板の作成
　ガラス基板（コーニング１７３７）を１％ＮａＯＨ水で超音波洗浄した後、水洗、脱水ベーク（２００℃／３０分）を行なった。次いで、レジストＣＴ−２０００Ｌ溶液（富士フイルムアーチ（株）製）を、洗浄後のガラス基板上に膜厚２μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、２２０℃で１時間加熱乾燥し、硬化膜（下塗り層）を形成した。
【０１３３】
３）染料含有ネガ型硬化性組成物の露光・現像（画像形成工程）
　前記１）で得られた染料含有ネガ型硬化性組成物を、前記２）で得られた下塗り層付ガラス基板の下塗り層の上に膜厚が１μｍになるようにスピンコーターを用いて塗布し、１２０℃で１２０秒間プリベークした。
　次いで、ｉ線縮小投影露光装置を使用して、塗布膜に３６５ｎｍの波長で光透過部が２μｍ四方のマスクを通して８００ｍＪ／ｃｍ2の露光量で照射した。照射後、６０％ＣＤ−２０００（富士フイルムアーチ（株）製）現像液を使用して、２３℃で６０秒間現像した。次いで、流水で２０秒間リンスした後、スプレー乾燥して、黄色のパターン画像を得た。画像形成は、光学顕微鏡及びＳＥＭ写真観察により通常の方法で確認した。
【０１３４】
【表１】
2004139050.tif 000015
【０１３５】
４）評価
(1) 耐光性
　黄色のパターン画像が形成された下塗り層付ガラス基板に対し、キセノンランプを２０万ｌｕｘで１０時間照射（２００万ｌｕｘ・ｈ相当）した後、パターン画像における色度変化、即ちΔＥａｂ値を測定した。ΔＥａｂ値の小さい方が耐光性に優れることを示す。
(2) 基板密着性
　形成された黄色のパターン画像中の、２．０μｍ四方のパターンに照射された部分の現像・リンス後におけるパターン残存率（％）をＳＥＭ写真観察により求め、評価した。残存率の値の大きい方が密着性が良好なことを示す。
　上記の各評価の結果を下記表２に示す。
【０１３６】
（実施例２〜４０、比較例１〜５）
　実施例１の染料含有ネガ型硬化性組成物の調製において、有機溶剤可溶性染料とアミン化合物とを前記表１に示すように各々に代えたこと以外、実施例１と同様にして、染料含有ネガ型硬化性組成物を調製し、更にパターン画像を形成すると共に、同様の評価を行なった。
【０１３７】
【表２】
2004139050.tif 000016
【０１３８】
　上記表２に示すように、染料含有ネガ型硬化性組成物の組成にアミン化合物を含有した実施例では、形成画像の耐光性に優れており、パターン残存率も高く基板（支持体）への良好な密着性を示した。特に、酸化電位の高いアミン化合物を含有した実施例１〜３２では、アミン化合物の酸化電位がそれ程高くない実施例３３〜４０に比し、より優れた耐光性および基板密着性を得ることができた。
　一方、アミン化合物を含有しなかった比較例では、耐光性および基板密着性のいずれの点でも劣っていた。さらに、スルホン酸基を含有しない色材を用いた場合（比較例５）にはアミン化合物を添加しても充分な基板密着性を得ることはできなかった。