(57)【要約】【課題】重合反応を阻害することのない反応環境下において、共重合性の低い水酸基含有化合物とケイ素含有化合物との共重合を可能とし、光学材料として必須の良好な透明性および強度を有するレンズ材料を得るためのコンタクトレンズの製造方法、およびそれにより得られるコンタクトレンズまたは眼内レンズ材料を提供する。【解決手段】（１）水酸基含有重合性化合物とトリアルキルアミンとを混合し、混合溶液を得る工程、および（２）（１）の混合溶液にケイ素含有重合性化合物を加え、重合反応に供することで重合体を得る工程を含む軟質眼用レンズ材料の製造方法である。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の工程を含む、水酸基含有重合性化合物とケイ素含有重合性化合物とを含む重合体からなる軟質眼用レンズ材料の製造方法。
（１）水酸基含有重合性化合物とトリアルキルアミンとを混合し、混合溶液を得る工程、および
（２）（１）の混合溶液にケイ素含有重合性化合物を加え、重合反応に供することで重合体を得る工程。
【請求項２】
前記トリアルキルアミンのアルキル鎖が炭素数６以下である請求項１記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
【請求項３】
前記水酸基含有重合性化合物がヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートである請求項１または２記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
【請求項４】
前記ケイ素含有重合性化合物が、アクリレートタイプウレタン基含有ジメチルシロキサンマクロモノマー、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートから選択された１種またはそれ以上からなる請求項１、２または３記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
【請求項５】
前記トリアルキルアミンのアルキル鎖が炭素数４以下である請求項１、２、３または４記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
【請求項６】
前記トリアルキルアミンがトリエチルアミンである請求項１、２、３、４または５記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
【請求項７】
前記水酸基含有重合性化合物が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートから選択された１種またはそれ以上からなる請求項１、２、３、４、５または６記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
【請求項８】
前記（２）の重合反応が光または熱による重合反応である請求項１、２、３、４、５、６または７記載の軟質眼用レンズ材料の製造方法。
【請求項９】
請求項１、２、３、４、５、６、７または８記載の製造方法で得られたコンタクトレンズ。
【請求項１０】
請求項１、２、３、４、５、６、７または８記載の製造方法で得られた眼内レンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸素透過性が高く、脂質汚れが付着しにくい長期装用を可能とする軟質眼用レンズ材料に適した共重合体を作製する方法、およびその製造方法により得られたコンタクトレンズ（ＣＬ）および眼内レンズ（ＩＯＬ）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸素透過性が高く、かつ脂質汚れが付着しにくいコンタクトレンズ材料の構築にあたっては、ケイ素含有化合物と水酸基含有化合物との共重合体が適当であると考えられた。しかしながら、両成分はその相反する特性から相溶性・共重合性が低く、コンタクトレンズ材料として良好な重合体を得ることが困難であった。さらに、最も大きな問題点は、共重合体が白濁し、光学製品としての機能が具備されないことであった。
【０００３】
そこで、両親媒性物質としてアルコール・ケトン類といった有機溶媒を介在させてやることで、その共重合性を向上させることを可能とする研究がなされた。この方法により、共重合性が低い両成分の共重合が可能となり、透明性の優れる共重合体が得られることが確認された。
【０００４】
しかしながら、一般的に塊状重合に比べ、溶液重合は重合性・架橋密度が低い重合体を形成してしまう。前記方法も、眼用レンズとして必須要件である透明性に優れた重合体を得るに足る有機溶媒を添加した環境下での重合反応は、それを使用しない場合に比べて重合体が脆弱であることが確認されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、重合反応を阻害することのない反応環境下において、共重合性の低い水酸基含有化合物とケイ素含有化合物との共重合を可能とし、光学材料として必須の良好な透明性、および有機溶媒を使用することでは得られない高い強度を有するレンズ材料を得るためのコンタクトレンズの製造方法、およびそれにより得られるコンタクトレンズまたは眼内レンズ材料に関するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、以下の工程を含む、水酸基含有重合性化合物とケイ素含有重合性化合物とを含む重合体からなる軟質眼用レンズ材料の製造方法に関する。
（１）水酸基含有重合性化合物とトリアルキルアミンとを混合し、混合溶液を得る工程、および
（２）（１）の混合溶液にケイ素含有重合性化合物を加え、重合反応に供することで重合体を得る工程。
【０００７】
前記トリアルキルアミンのアルキル鎖が炭素数６以下であることが好ましい。
【０００８】
前記水酸基含有重合性化合物がヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであることが好ましい。
【０００９】
前記ケイ素含有重合性化合物が、アクリレートタイプウレタン基含有ジメチルシロキサンマクロモノマー、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートから選択された１種またはそれ以上からなることが好ましい。
【００１０】
前記トリアルキルアミンのアルキル鎖が炭素数４以下であることが好ましい。
【００１１】
前記トリアルキルアミンがトリエチルアミンであることが好ましい。
【００１２】
前記水酸基含有重合性化合物が、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレートから選択された１種またはそれ以上からなることが好ましい。
【００１３】
前記（２）の重合反応が光または熱による重合反応であることが好ましい。
【００１４】
また、前記記載の製造方法で得られたコンタクトレンズに関する。
【００１５】
さらにまた、前記記載の製造方法で得られた眼内レンズに関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
まず、水酸基含有化合物とケイ素含有化合物との共重合に際して、一旦、共重合阻害要素である水酸基の特性を消失させ共重合をはかる。透明性に優れる共重合体が得られた後、水酸基の機能を一時的に消失させた物質を除去し、共重合体に水酸基の特性を付与することを可能とする方法である。
【００１７】
具体的には、水酸基含有化合物に対して、一定量のトリアルキルアミンを混合したのち、共重合反応に供するものである。おそらく、前記水酸基とトリアルキルアミンとが錯体を形成することで、水酸基とケイ素含有成分の親和性が緩和されるものと思われる。
【００１８】
発明で使用されるトリアルキルアミンとしては、とくに限定されないが、錯体形成に際して立体的障害にならないという点で、アルキル鎖が炭素数６以下のトリアルキルアミンが好ましい。
【００１９】
その具体例としては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミンなどがあげられる。なかでも、アルキル鎖が炭素数４以下のトリアルキルアミンが好ましく、とくに錯体形成に際して立体的障害にならないこと、およびハンドリングのよさの点で、トリエチルアミンが好ましい。
【００２０】
前記トリアルキルアミンと水酸基含有重合性化合物とは、モル比で１：１の混合割合であることが好ましい。トリアルキルアミンの量が多いと、重合成分を破壊する（加水分解する）傾向にあり、水酸基が多いと、ケイ素含有成分との共重合成が低下する傾向にある。
【００２１】
本発明に使用される水酸基含有重合性化合物としては、直鎖状、または分岐鎖状、もしくは環状の炭素数１〜２０のアルキル基と、その両端に水酸基と活性不飽和基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートがあげられる。
【００２２】
前記水酸基含有重合性化合物は、耐脂質汚染性などの耐汚染性および親水性を、コンタクトレンズおよび眼内レンズなどの眼用レンズに付与するために用いられる成分である。
【００２３】
その代表例としては、たとえば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２，３−ジヒドロキシ−２−メチルプロピル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜２０のアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。なかでも、眼用レンズに耐汚染性および親水性を付与する効果が大きく、取扱いやすいという観点から、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥＡ）、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（２−ＨＥＭＡ）、２−ヒドロキシプロピルアクリレート（２−ＨＰＡ）、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート（２−ＨＰＭＡ）、２−ヒドロキシブチルアクリレート（２−ＨＢＡ）および２−ヒドロキシブチルメタクリレート（２−ＨＢＭＡ）が好ましい。
【００２４】
前記水酸基含有重合性化合物の含有量は、水酸基含有重合性化合物とケイ素含有重合性化合物とをあわせて１００重量％とした場合、眼用レンズに充分に耐汚染性および親水性を付与するためには、５重量％以上、より好ましくは１０重量％以上、さらに好ましくは１５重量％以上である。また、眼用レンズの酸素透過性が低下するおそれをなくすためには、９５重量％以下、より好ましくは９０重量％以下、さらに好ましくは８５重量％以下である。
【００２５】
また、本発明に使用されるケイ素含有重合性化合物は、主に眼用レンズに酸素透過性を付与するために用いられる成分である。
【００２６】
前記ケイ素含有重合性化合物は、一般式（Ｉ−１）：
Ａ１−（−Ｕ１−Ｓ１−）ｎ−Ｕ２−Ｓ２−Ｕ３−Ａ２　　（Ｉ−１）
［式中、Ａ１およびＡ２はそれぞれ独立して活性不飽和基、炭素数１〜２０のアルキレン基を有する活性不飽和基または炭素数１〜２０のアルキレングリコール基を有する活性不飽和基、
Ｕ１は両隣りのＡ１およびＳ１とまたはＳ１およびＳ１とウレタン結合を形成するジウレタン性基、
Ｕ２は両隣りのＡ１およびＳ２とまたはＳ１およびＳ２とウレタン結合を形成するジウレタン性基、
Ｕ３は両隣りのＳ２およびＡ２とウレタン結合を形成するジウレタン性基、
Ｓ１およびＳ２はそれぞれ独立して式：
【００２７】
【化１】
2004075948.tif 000002
【００２８】
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよい直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の炭素数１〜２０のアルキル基または式：Ａ３−Ｕ４−Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−（式中、Ａ３は活性不飽和基、炭素数１〜２０のアルキレン基を有する活性不飽和基もしくは炭素数１〜２０のアルキレングリコール基を有する活性不飽和基、Ｕ４は隣りあうＡ３およびＲ１とウレタン結合を形成するウレタン性基を示し、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ）で表わされる基、ｘは１〜１５００の整数、ｙは０または１〜１４９９の整数、ｘ＋ｙは１〜１５００の整数を示す）で表わされる基、
ｎは０または１〜１０の整数を示す］
で表わされるマクロモノマーや、
一般式（Ｉ−２）：
Ｂ１−Ｓ３−Ｂ１　　　　　　（Ｉ−２）
［式中、Ｂ１はウレタン結合を有する活性不飽和基、
Ｓ３は式：
【００２９】
【化２】
2004075948.tif 000003
【００３０】
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して炭素数１〜２０のアルキレン基、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ独立してフッ素原子で置換されていてもよい直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の炭素数１〜２０のアルキル基または式：Ａ３−Ｕ４−Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−（式中、Ａ３は活性不飽和基、炭素数１〜２０のアルキレン基を有する活性不飽和基もしくは炭素数１〜２０のアルキレングリコール基を有する活性不飽和基、Ｕ４は隣りあうＡ３およびＲ１とウレタン結合を形成するウレタン性基を示し、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ）で表わされる基、ｘは１〜１５００の整数、ｙは０または１〜１４９９の整数、ｘ＋ｙは１〜１５００の整数を示す）で表わされる基を示す］
で表わされるマクロモノマーが好ましく用いられる。
【００３１】
前記一般式（Ｉ−１）において、Ａ１およびＡ２にて示される活性不飽和基としては、前記したように、たとえば（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、ビニルカルバメート基などがあげられる。これらのなかでも眼用レンズ材料にさらに良好な柔軟性を付与することができ、他の重合成分との共重合性にすぐれる点から、アクリロイルオキシ基およびビニル基が好ましく、とくにアクリロイルオキシ基が好ましい。
【００３２】
また前記活性不飽和基がアルキレン基またはアルキレングリコール基を有する場合、かかるアルキレン基やアルキレングリコール基の炭素数は１〜２０、なかんづく１〜１０であることが好ましい。
【００３３】
また一般式（Ｉ−１）中、Ｓ１およびＳ２にて示される式：
【００３４】
【化３】
2004075948.tif 000004
【００３５】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、ｘおよびｙは前記と同じ）で表わされる基において、Ｒ１およびＲ２は好ましくは炭素数１〜５のアルキレン基、Ｒ３〜Ｒ８は好ましくは炭素数１〜５のアルキル基であり、またかかるＲ３〜Ｒ８を示す式：Ａ３−Ｕ４−Ｒ１−Ｏ−Ｒ２−中のＡ３は、前記例示と同様の活性不飽和基を示し、かかる活性不飽和基がアルキレン基またはアルキレングリコール基を有する場合、アルキレン基やアルキレングリコール基の炭素数は１〜２０、なかんづく１〜１０であることが好ましい。またｘは１〜５００の整数、ｙは０または１〜４９９の整数、ｘ＋ｙは１〜５００の整数であることが好ましい。
【００３６】
さらに一般式（Ｉ−１）中、ｎは０または１〜５の整数であることが好ましい。
【００３７】
一方、前記一般式（Ｉ−２）において、Ｂ１にて示されるウレタン結合を有する活性不飽和基としては、たとえば（メタ）アクリロイルイソシアネート基、（メタ）アクリロイルオキシイソシアネート基、アリルイソシアネート基、ビニルベンジルイソシアネート基などがあげられる。また一般式（Ｉ−２）中でＳ３にて示される基は、前記一般式（Ｉ−１）中のＳ１およびＳ２にて示される基と同様である。
【００３８】
前記マクロモノマーのなかでも、形状回復性に代表される柔軟性および機械的強度の付与の効果が大きいという点から、式：
Ａ１−Ｕ２−Ｓ２−Ｕ３−Ａ２
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｕ２、Ｕ３およびＳ２は前記と同じ）で表わされるマクロモノマーおよび式：
Ａ１−（−Ｕ１−Ｓ１−）ｎ′−Ｕ２−Ｓ２−Ｕ３−Ａ２
（式中、Ａ１、Ａ２、Ｕ１、Ｕ２、Ｕ３、Ｓ１およびＳ２は前記と同じ、ｎ′は１〜４の整数を示す）で表わされるマクロモノマーが好ましく、とくに式：
【００３９】
【化４】
2004075948.tif 000005
【００４０】
（式中、Ａは式：
【００４１】
【化５】
2004075948.tif 000006
【００４２】
で表わされる基、ａは２０〜５０の整数を示す）
で表わされるマクロモノマーが好ましい。
【００４３】
前記ケイ素含有重合性化合物は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
なかでも、眼用レンズに高酸素透過性および柔軟性を同時に付与する効果が大きいという観点から、ケイ素含有（メタ）アクリレートが好ましく、とくに下記式（Ｉ−３）で例示できるアクリレートタイプウレタン基含有ジメチルシロキサンマクロモノマー、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレートが好ましい。
【００４５】
【化６】
2004075948.tif 000007
【００４６】
その他、主に眼用レンズ材料に酸素透過性を付与し、さらに柔軟性、とくに形状回復性をも付与する成分であることから、ケイ素含有モノマーが好ましく用いられる。
【００４７】
前記ケイ素含有モノマーの代表例としては、たとえばペンタメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル（メタ）アクリレートなどのケイ素含有（メタ）アクリレート；たとえばトリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ジメチルシリルスチレン、トリメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シロキサニルジメチルシリルスチレン、［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキサニル］ジメチルシリルスチレン、ペンタメチルジシロキサニルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルヘプタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシロキサニルスチレン、トリメチルシロキシペンタメチルジシロキシメチルシリルスチレン、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、［トリス（トリメチルシロキシ）シロキサニル］ビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、メチルビス（ヘプタメチルトリシロキシ）シリルスチレン、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、トリメチルシロキシビス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニルスチレン、トリス［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルスチレン、［トリス（トリメチルシロキシ）ヘキサメチルテトラシロキシ］［トリス（トリメチルシロキシ）シロキシ］トリメチルシロキシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシロキサニルスチレン、メチルビス（トリデカメチルヘキサシロキシ）シリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレンなどの一般式：
【００４８】
【化７】
2004075948.tif 000008
【００４９】
（式中、ｐは１〜１５の整数、ｑは０または１、ｒは１〜１５の整数を示す）
で表わされるケイ素含有スチレン誘導体などがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５０】
さらに、眼用レンズ材料に透明性などの光学特性を付与し、また眼用レンズ材料がレンズ材料としての使用に耐え得るように、その機械的強度をさらに向上させる成分として、架橋性化合物を使用してもよい。
【００５１】
前記架橋性化合物の代表例としては、たとえばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシジエチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、ジエチレングリコールジアリルエーテル、トリアリルイソシアヌレート、α−メチレン−Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｍ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００５２】
なかでも、眼用レンズ材料に光学特性および機械的強度を付与する効果が大きく、取扱いやすいという点から、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、アジピン酸ジアリルおよびジエチレングリコールジアリルエーテルが好ましく、とくにエチレングリコールジ（メタ）アクリレートおよびジエチレングリコールジアリルエーテルが好ましい。
【００５３】
前記架橋性化合物の含有量は、水酸基含有重合性化合物とケイ素含有重合性化合物との合計量１００重量％に対して、眼用レンズ材料に充分に光学特性および機械的強度を付与するためには、０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上であることが望ましく、また眼用レンズ材料に機械的強度は付与されるものの、柔軟性が低下するおそれをなくすためには、１５重量％以下、好ましくは１０重量％以下であることが望ましい。
【００５４】
さらに、眼用レンズ材料の紫外線吸収性を向上させる目的で、紫外線吸収剤が含有されていてもよい。
【００５５】
前記紫外線吸収剤としては、たとえば２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、５−クロロ−２−（３′−ｔ−ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチル）−４−メチルフェノールなどの一般式（ＩＩ）：
【００５６】
【化８】
2004075948.tif 000009
【００５７】
（式中、Ｚ１は水素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基または炭素数１〜６のアルコキシル基、Ｚ２およびＺ３はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示す）で表わされる化合物、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メタクリルオキシエチレンオキシ−ｔ−ブチルフェニル）−５−メチルベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤；サリチル酸誘導体系紫外線吸収剤；ヒドロキシアセトフェノン誘導体系紫外線吸収剤などがあげられる。
【００５８】
なかでも、紫外線吸収能の点から、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、とくに２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチル）−４−メチルフェノールなどの前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物が好ましい。
【００５９】
なお、前記紫外線吸収剤は重合性基を有するものであってもよく、有しないものであってもよく、とくに限定がない。
【００６０】
前記紫外線吸収剤の含有量は、水酸基含有重合性化合物とケイ素含有重合性化合物との合計量１００重量％に対して、眼用レンズ材料に充分に紫外線吸収性を付与するためには、０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上であることが望ましく、また必要以上の添加により相対的な他の機能の低下および重合阻害の誘発を防ぐためには、５重量％以下、好ましくは３重量％以下である。
【００６１】
本発明の眼用レンズ材料を製造する際には、通常、まず後述する熱重合法、光重合法などの、活性不飽和基にラジカルを発生させて重合反応に供するラジカル重合法に応じ、ラジカル重合開始剤、光増感剤などが添加される。
【００６２】
前記ラジカル重合開始剤の代表例としては、たとえばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイドなどの熱重合開始剤；メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテルなどのベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノンなどのフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサンソン、２−メチルチオキサンソンなどのチオキサンソン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジルなどがあげられる。
【００６３】
前記光増感剤は、単独では紫外線照射によって活性化しないが、光開始剤とともに用いると、助触媒として機能し、光開始剤を単独で用いた場合よりもすぐれた効果を発揮するものである。このような光増感剤としては、たとえば１，２−ベンゾアントラキノンや、ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類；トリ−ｎ−ブチルホスフィン、アリルチオ尿素、ｓ−ベンジルイソチウロニウム−ｐ−トルエンスルフィネート、ジエチルアミノエチルメタクリレートなどがあげられる。
【００６４】
ラジカル重合開始剤、光増感剤などは、これらのなかから１種または２種以上を適宜選択して用いればよい。これらの使用量は、水酸基含有重合性化合物とケイ素含有重合性化合物との合計量１００重量部（以下、部という）に対して０．００２〜２部程度、好ましくは０．０１〜１部程度であることが望ましい。
【００６５】
本発明の眼用レンズ材料は、公知のいかなる製法によっても製造することが可能であるが、得られる眼用レンズ材料の性能を最大限に活用することを可能にするといった点から、前記重合体成分および必要に応じてその他の成分を、コンタクトレンズ、眼内レンズなどのレンズのレンズ前面の形状に対応した鋳型と、レンズ後面の形状に対応した鋳型との２つからなる鋳型内に注入して密閉したのち、重合反応を行なってシロキサン含有重合体を調製し、レンズを作製することが好ましい。なお、眼内レンズを得ようとする場合には、レンズ部と支持部とが一体化されたワンピース眼内レンズに対応した鋳型を用いてもよく、レンズ部および支持部それぞれの形状に対応した鋳型を用いてもよい。
【００６６】
前記重合体を製造する重合反応の方法にはとくに限定がなく、通常の方法を採用することができるが、製品製造工程における制御およびコストの点で、光重合法または熱重合法が好ましい。
【００６７】
前記重合反応の方法としては、水酸基含有重合性化合物とトリアルキルアミンを混合してえた混合溶液に、ケイ素含有重合性化合物、および必要に応じてその他の成分を加えた混合物を、まずたとえば３０〜６０℃程度にて数時間〜数１０時間加熱して重合させ、ついで１２０〜１４０℃程度まで数時間〜１０数時間で順次昇温して重合を完結させる方法（熱重合法）、前記混合物を、たとえば紫外線などのラジカル重合開始剤の活性化の吸収帯に応じた波長の光線を照射して重合させる方法（光重合法）、熱重合法と光重合法とを組合せて重合を行なう方法などがあげられる。
【００６８】
前記熱重合法を用いる場合には、恒温槽または恒温室内で加熱してもよく、またマイクロ波のような電磁波を照射してもよく、その加熱は段階的に行なってもよい。また、前記光重合法を用いる場合には、前記光増感剤をさらに添加してもよい。
【００６９】
かくして得られたシロキサン含有重合体を鋳型内から脱離させ、本発明の眼用レンズ材料を得ることができる。
【００７０】
なお、前記眼用レンズ材料には、必要に応じて切削加工、研磨加工などの機械的加工を施してもよい。
【００７１】
また、本発明の眼用レンズ材料には、染色を施すことが可能である。
【００７２】
すなわち、前記のごとくシロキサン含有重合体を調製したのち、染料をたとえばメタノール、エタノール、２−プロパノールなどの有機溶媒に拡散（溶解）させたものにシロキサン含有重合体を浸漬して膨潤させ、シロキサン含有重合体中の未反応の残留モノマーを溶出させると同時に該重合体内に染料を拡散させる。ついで、アルカリ処理にてケン化処理を施す際に染料をシロキサン含有重合体に固定化させることができる。
【００７３】
前記染料にはとくに限定がなく、たとえばシー・アイ（Ｃ．Ｉ．：カラーインデックス、以下同様）リアクティブ　ブラック５、シー・アイ　リアクティブ　ブルー２１、シー・アイ　リアクティブ　オレンジ７８、シー・アイ　リアクティブ　イエロー１５、シー・アイ　リアクティブ　ブルー４、シー・アイ　リアクティブ　レッド１１、シー・アイ　リアクティブ　イエロー８６、シー・アイリアクティブ　ブルー１６３、シー・アイ　リアクティブ　レッド１８０などの反応性染料が好ましく例示される。なお、かかる染料の使用量は、得られる眼用レンズ材料の染色が充分に行なわれる程度の量であればよく、とくに限定がない。
【００７４】
【実施例】
［混和性］
規定量の複数成分を混合した際に、分離することなく均一溶液となり得るか否か。
（評価基準）
○：均一溶液になる
×：相分離が生じる
【００７５】
［透明性］
コンタクトレンズの外観を目視にて観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
（評価基準）
○：曇りがまったくなく、透明性にきわめてすぐれており、コンタクトレンズとして好適である。
×：白濁が認められ、透明性に劣るため、コンタクトレンズとしての使用が困難である。
【００７６】
［表面のべたつき］
手指で表面の感触を確認する。
（評価基準）
○：べたつきがなく、スムースな感触である。
×：べたべたと指に接着する。
【００７７】
［強度］
突抜強度試験機を用い、試験片の中央部へ直径１／１６インチの押圧針をあて、試験片の破断時の荷重（突抜荷重（ｇ））を測定した。ただし、表３に記載の値は、試験片の厚さを０．２ｍｍとして換算した値である。
【００７８】
［酸素透過性］
ファット法にしたがったＩＳＯ（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｏｒｇａｎｉｚａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　Ｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎ、国際標準化機構）に定められたＤｋ値を測定した。
【００７９】
また、使用した化合物は以下のとおりである。
・水酸基含有重合性化合物
２−ＨＥＡ：２−ヒドロキシエチルアクリレート
２−ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２−ＨＢＭＡ：２−ヒドロキシブチルアクリレート
・トリアルキルアミン
Ｎ（Ｅｔ）３：トリエチルアミン
Ｎ（ｉＢｔ）３：トリイソブチルアミン
Ｎ（Ｍｅ）３：トリメチルアミン
・ケイ素含有重合性化合物
Ｓ１：前記式（Ｉ−３）で示されるアクリレートタイプウレタン基含有ジメチルシロキサンマクロモノマー
Ｓ２：トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレート
・添加物
１−ＢｔＯＨ：１−ブタノール
【００８０】
実施例１〜３
表１に示す水酸基含有成分とトリアルキルアミンとを等モル混合し、混合溶液を得た。得られた混合溶液にケイ素含有重合性化合物（混合溶液と等重量）、および重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（水酸基含有重合性化合物とケイ素含有重合性化合物との合計量１００部に対して０．２部）を加えた。得られた混合物をコンタクトレンズ形状を有する鋳型（ポリプロピレン製、直径１４．０ｍｍおよび厚さ０．０８ｍｍのコンタクトレンズに対応）内に注入した。
【００８１】
ついで、この鋳型を恒温中に移し、水銀ランプを用いて波長３６０ｎｍの紫外線を鋳型に約１ｍＷ／ｃｍ２で１時間照射して光重合を行ない、コンタクトレンズ形状のシロキサン含有重合体を得た。
【００８２】
混合性の評価結果をあわせて表１に示す。
【００８３】
比較例１〜２
表１に示すように、トリアルキルアミンを加えなかったこと以外は、実施例１同様にして、コンタクトレンズ形状のシロキサン含有重合体を得た。
【００８４】
混合性の評価結果をあわせて表１に示す。
【００８５】
【表１】
2004075948.tif 000010
【００８６】
相溶性に劣る親・疎水を呈する両成分に対して、トリアルキルアミンと水酸基含有重合性化合物を混合した後、ケイ素含有重合性化合物との混合を行なうことで、相溶性化させることが可能となる。この挙動を応用し、重合反応に用いることによって、これまで眼用レンズ材料として致命的であった透明性に劣る重合体しか得られない原料の組み合わせにおいて、透明な重合体が得られることが確認された。すなわち、以下に示したような眼用レンズ基材としてふさわしい重合体を得ることが可能となった。
【００８７】
実施例４〜１２および比較例３〜５
表２に示すように重合体成分を混合し、実施例１同様にしてコンタクトレンズ形状のシロキサン含有重合体を得た。
【００８８】
透明性および表面のべたつきの評価結果をあわせて表２に示す。
【００８９】
【表２】
2004075948.tif 000011
【００９０】
表２中、比率１（モル比）は、水酸基含有重合性化合物とトリアルキルアミンの混合比率を示す。この比率１にしたがい、両成分を混合した。そののち、水酸基含有重合性化合物の比率を比率２（重量比）、ケイ素含有重合性化合物を比率３（重量比）の割合で混合した。
【００９１】
得られた重合体に関して、その透明性・表面のべたつきを確認し、実施例においては眼用レンズ材料として、必要な特性を満たすことを確認した。比較例３〜５より、トリアルキルアミンを添加しない環境下で、水酸基含有成分とケイ素含有成分の共重合を実施した場合、その共重合体は光学製品として最も重要な要件である透明性を損なうことが示された。
【００９２】
実施例１３〜１４および比較例６〜７
重合開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン（水酸基含有重合性化合物とケイ素含有重合性化合物との合計量１００部に対して０．２部）、架橋剤としてエチレングリコールジメタクリレート（水酸基含有重合性化合物とケイ素含有重合性化合物との合計量１００重量％に対して０．３重量％）を使用したこと以外は、表３にしたがい、実施例１同様にコンタクトレンズ形状のシロキサン含有重合体を得た。なお、実施例１３および１４において、トリエチルアミンは、水酸基含有重合性化合物が含有するＯＨ基１モルに対して１モル混合されている。
【００９３】
強度および酸素透過性の評価結果をあわせて表３に示す。
【００９４】
【表３】
2004075948.tif 000012
【００９５】
表３のとおり、本発明の眼用レンズ材料の製造方法を用いることで、酸素透過性が高く、耐脂質汚れ付着性に優れる共重合体を、光学材料として必須の透明性を損なうことなく得られることがわかる。加えて、透明性に優れた材料を得る方法として、従来のアルコール・ケトン等の有機溶媒を使用する方法と異なり、重合度・架橋密度を損なうことがないため、光学材料として強度的に優れるといった求める眼用レンズ材料を得るに最適な方法であることがわかる。
【００９６】
【発明の効果】
共重合性に劣る珪素含有成分と水酸基含有成分の両成分を共重合させた光学材料の製造にあたり、トリアルキルアミンを用いることで、重合度・架橋密度等を損なうことなく、光学製品に必須の透明性に優れた共重合体を得ることが可能となる。