【手続補正書】
【提出日】平成15年9月19日(2003.9.19)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエーテル鎖を有する重合体セグメント（Ａ）と、珪素原子に結合した水酸基を有する分岐したポリシロキサン・セグメント（Ｂ）とで構成され、かつ、前記（Ａ）と（Ｂ）とが、次の構造式（Ｓ−Ｉ）
【化１】
1998182980.tif 000001
〔ただし、式中の炭素原子および炭素原子に結合した珪素原子は、重合体セグメント（Ａ）の一部分を構成し、酸素原子に結合した珪素原子は、ポリシロキサン・セグメント（Ｂ）の一部分を構成するものとする。〕で示される結合を介して複合化している複合樹脂（Ｃ）を、水に分散ないしは溶解せしめて得られる水性樹脂。
【請求項２】
前記した複合樹脂（Ｃ）が、ポリエーテル鎖と加水分解性シリル基とを有する重合体（ａ−１）と、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を有するポリシロキサン（ｂ−１）とを縮合反応せしめて得られるものである、請求項１に記載の水性樹脂。
【請求項３】
前記した複合樹脂（Ｃ）が、ポリエーテル鎖と加水分解性シリル基と此の加水分解性シリル基以外の官能基とを有する重合体（ａ−２）と、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を有するポリシロキサン（ｂ−１）とを縮合反応せしめて得られるものである、請求項１に記載の水性樹脂。
【請求項４】
前記した複合樹脂（Ｃ）が、ポリエーテル鎖と加水分解性シリル基とを有する重合体（ａ−１）の存在下において、一分子中に少なくとも２個の、珪素原子に結合した加水分解性基を有する珪素化合物を加水分解縮合せしめて、珪素原子に結合した水酸基を有する分岐したポリシロキサン（ｂ−２）を調製する過程で、上記した、それぞれ、重合体（ａ−１）とポリシロキサン（ｂ−２）とを複合化せしめることにより得られるものである、請求項１に記載の水性樹脂。
【請求項５】
前記した複合樹脂（Ｃ）が、ポリエーテル鎖と加水分解性シリル基と此の加水分解性シリル基以外の官能基とを有する重合体（ａ−２）の存在下において、一分子中に少なくとも２個の、珪素原子に結合した加水分解性基を有する珪素化合物を加水分解縮合せしめて、珪素原子に結合した水酸基を有する分岐したポリシロキサン（ｂ−２）を調製する過程で、上記した、それぞれ、重合体（ａ−２）とポリシロキサン（ｂ−２）とを複合化せしめることによりに得られるものである、請求項１に記載の水性樹脂。
【請求項６】
前記した複合樹脂（Ｃ）が、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を有するポリシロキサン（ｂ−１）の存在下において、ポリエーテル鎖と加水分解性シリル基とを有する重合体（ａ−１）を調製する過程で、上記した、それぞれ、重合体（ａ−１）とポリシロキサン（ｂ−１）とを複合化せしめることによりに得られるものである、請求項１に記載の水性樹脂。
【請求項７】
前記した複合樹脂（Ｃ）が、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を有するポリシロキサン（ｂ−１）の存在下において、ポリエーテル鎖と加水分解性シリル基と此の加水分解性シリル基以外の官能基とを有する重合体（ａ−２）を調製する過程で、上記した、それぞれ、（ａ−２）と（ｂ−１）とを複合化せしめることによりに得られるものである、請求項１に記載の水性樹脂。
【請求項８】
前記した複合樹脂（Ｃ）が、ポリエーテル鎖と加水分解性シリル基とを有する重合体（ａ−１）を調製する反応と、一分子中に少なくとも２個の、珪素原子に結合した加水分解性基を有する珪素化合物を加水分解縮合せしめて、珪素原子に結合した水酸基を有する分岐したポリシロキサン（ｂ−２）を調製する反応とを、同一反応系において、並行して行なう過程で、上記した、（ａ−１）とポリシロキサン（ｂ−２）とを複合化せしめることにより得られるものである、請求項１に記載の水性樹脂。
【請求項９】
前記した複合樹脂（Ｃ）が、ポリエーテル鎖と加水分解性シリル基と此の加水分解性シリル基以外の官能基とを有する重合体（ａ−２）を調製する反応と、一分子中に少なくとも２個の、珪素原子に結合した加水分解性基を有する珪素化合物を加水分解縮合せしめて、珪素原子に結合した水酸基を有する分岐したポリシロキサン（ｂ−２）を調製する反応とを、同一反応系において、並行して行なう過程で、上記した、それぞれ、重合体（ａ−２）とポリシロキサン（ｂ−２）とを複合化せしめることにより得られるものである、請求項１に記載の水性樹脂。
【請求項１０】
前記した重合体（ａ−２）が、加水分解シリル基以外の官能基として、水酸基、ブロックされた水酸基、カルボキシル基、ブロックされたカルボキシル基、カルボン酸無水基、３級アミノ基、シクロカーボネート基、エポキシ基、１級アミド基、２級アミド基、カーバメート基および次の構造式（Ｓ−ＩＩ）
【化２】
1998182980.tif 000002
で示される官能基よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の官能基を有するものである、請求項３、５、７または９に記載の水性樹脂。
【請求項１１】
前記した重合体セグメント（Ａ）が、ビニル系重合体セグメントである、請求項１に記載の水性樹脂。
【請求項１２】
前記した重合体（ａ−１）がビニル系重合体である、請求項２、４、６または８のいずれかに記載の水性樹脂。
【請求項１３】
前記した重合体（ａ−２）がビニル系重合体である、請求項３、５、７または９のいずれかに記載の水性樹脂。
【請求項１４】
前記した重合体（ａ−１）が、加水分解性シリル基を有するビニル系単量体、加水分解性シリル基を有する連鎖移動剤および加水分解性シリル基を有するラジカル重合開始剤よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物の存在下に、ポリエーテル鎖を有するビニル系単量体を必須成分とする単量体をラジカル重合せしめて調製されるものである、請求項２、４、６または８のいずれかに記載の水性樹脂。
【請求項１５】
前記した重合体（ａ−２）が、加水分解性シリル基を有するビニル系単量体、加水分解性シリル基を有する連鎖移動剤および加水分解性シリル基を有するラジカル重合開始剤よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物の存在下に、ポリエーテル鎖を有するビニル系単量体と、加水分解性シリル基以外の官能基を有するビニル系単量体とを必須成分とする単量体をラジカル重合せしめて調製されるものである、請求項３、５、７または９のいずれかに記載の水性樹脂。
【請求項１６】
前記した重合体（ａ−１）中に含まれる加水分解性シリル基が、アルコキシシリル基である、請求項２、４、６または８のいずれかに記載の水性樹脂。
【請求項１７】
前記した重合体（ａ−２）中に含まれる加水分解性シリル基が、アルコキシシリル基である、請求項３、５、７または９のいずれかに記載の水性樹脂。
【請求項１８】
前記した、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を有するポリシロキサン（ｂ−１）が、一分子中に少なくとも２個の、珪素原子に結合した加水分解性基を有する珪素化合物を必須成分とする珪素化合物類の加水分解縮合物ないしは部分加水分解縮合物である、請求項２、３、６または７のいずれかに記載の水性樹脂。
【請求項１９】
前記した、一分子中に少なくとも２個の、珪素原子に結合した加水分解性基を有する珪素化合物が、テトラアルコキシシラン、オルガノトリアルコキシシラン、ジオルガノジアルコキシシラン、それらの部分加水分解縮合物および其の部分共加水分解縮合物よりなる群から選ばれる、少なくとも１種のアルコキシシランである、請求項４、５、８、９または１８のいずれかに記載の水性樹脂。
【請求項２０】
前記したポリシロキサン（ｂ−１）中に含まれる加水分解性基がアルコキシ基である、請求項２、３、６、７または１８のいずれかに記載の水性樹脂。
【請求項２１】
請求項１〜２０のいずれかに記載の水性樹脂と、該水性樹脂中に含まれる官能基と反応する官能基を有する化合物（Ｅ）とを、必須の成分として、含有することを特徴とする、水性硬化性樹脂組成物。
【請求項２２】
前記した化合物（Ｅ）が、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を有する化合物、一分子中にイソシアネート基と珪素原子に結合した加水分解性基とを併有する化合物、一分子中にエポキシ基と珪素原子に結合した加水分解性基とを併有する化合物、ポリイソシアネート化合物、ブロック・ポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化合物、ポリシクロカーボネート化合物、アミノ樹脂、１級ないしは２級アミド基含有化合物、ポリカルボキシ化合物およびポリヒドロキシ化合物よりなる群から選ばれる、少なくとも１種の化合物である、請求項２１に記載の組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９７
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正４８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２３】
以上に述べて来たような、それぞれ、ビニル系重合体（ａ−１）または（ａ−２）中に導入されるべき加水分解性シリル基量としては、それぞれの重合体の固形分の１，０００グラム当たりの加水分解性シリル基のモル数として、０．００５〜３モルの範囲内が適切であり、好ましくは、０．０１〜２モルの範囲内が適切であるし、さらに一層好ましくは、０．０５〜１モルの範囲内が適切である。


【手続補正４９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２２４】
０．００５モル未満の場合には、どうしても、本発明に係る水性硬化性組成物からの硬化物の、とりわけ、耐久性などが低下するようにもなるし、一方、３モルを超えて余りにも多くなる場合には、複合樹脂（Ｃ）の調製の際に、どうしても、反応溶液の粘度が上昇するようになり、ひいては、ゲル化が起きてしまうなどの不都合があるので、いずれの場合も好ましくない。


【手続補正５０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３０】
また、これらのビニル系重合体（ａ−１）または（ａ−２）の数平均分子量としては、５００〜２００，０００の範囲内が、好ましくは、１，０００〜１０，０００の範囲内が適切であるし、一層好ましくは、１，５００〜５０，０００の範囲内が適切である。


【手続補正５１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３１】
これらのビニル系重合体（ａ−１）または（ａ−２）の数平均分子量が、５００未満の場合には、どうしても、とりわけ、硬化性や、硬化物の機械的強度などが劣るようになるし、一方、２００，０００を超えて余りにも高くなる場合には、どうしても、本発明に係る水性硬化性樹脂組成物の不揮発分が著しく低くなったり、塗装作業性なども劣るようになったり、さらには、とりわけ、硬化塗膜の外観が低下したりするので、いずれの場合も好ましくない。


【手続補正５２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３７】
前述したような方法で以て調製されるポリウレタン系重合体（ａ−１）または（ａ−２）中に導入されるべき加水分解性シリル基の量としては、それぞれの重合体の固形分１，０００グラム当たり、０．００５〜３モルの範囲内が適切であり、好ましくは、０．０１〜２モルの範囲内が適切であるし、さらに一層好ましくは、０．０５〜１モルの範囲内が適切である。


【手続補正５３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３８】
０．００５モル未満の場合には、どうしても、ポリウレタン系重合体（ａ−１）または（ａ−２）と、ポリシロキサン（ｂ−１）との間の複合化反応が進行しずらくなり、ひいては、得られる硬化物の、とりわけ、耐久性などが低下するようになるし、一方、３モルを超えて余りにも多くなる場合には、前述したような複合化反応時の溶液粘度が上昇し、ひいては、ゲル化を惹起してしまうようになるなどの不都合が認められるようにもなるので、いずれの場合も好ましくない。


【手続補正５４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４１】
また、ポリウレタン系重合体（ａ−１）または（ａ−２）の数平均分子量としては、５００〜１００，０００の範囲内が、好ましくは、１，０００〜５０，０００の範囲内が適切であるし、一層好ましくは、１，５００〜３０，０００の範囲内が適切である。


【手続補正５５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４２】
ポリウレタン系重合体（ａ−１）または（ａ−２）の数平均分子量が、５００未満の場合には、どうしても、硬化性や硬化物の機械的強度などが劣るようになるし、一方、１００，０００を超えて余りにも高くなる場合には、どうしても、本発明に係る水性硬化性樹脂組成物の不揮発分が著しく低くなったり、塗装作業性などにも劣るようになったり、さらには、硬化塗膜の外観が低下したりするようにもなるので、いずれの場合も好ましくない。