【手続補正書】
【提出日】平成26年8月29日(2014.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式Ｉ
Ｋｔｚ＋  ｚ［Ｐ（Ｒｆ）ｎＦ５−ｎＸ］−      Ｉ、
式中、Ｒｆは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、
Ｘは、ＯＲ、Ａｃ、ＯＡｒまたはＯＨｅｔを示し、
Ａｃは、カルボキシル基ＯＣ（Ｏ）Ｒ、または、結果として式Ｉｂ
ｘ［Ｋｔ］ｚ＋  ｙ［（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ（ＯＣ（Ｏ）−Ｒ’−Ｃ（Ｏ）Ｏ）Ｆ５−ｎＰ（Ｒｆ）ｎ］２−      Ｉｂ、
式中
ｚが１を示す場合、ｘは２を示しおよびｙは１を示し、
ｚが２を示す場合、ｘは１を示しおよびｙは１を示し、
ｚが３を示す場合、ｘは２を示しおよびｙは３を示し、ならびに
ｚが４を示す場合、ｘは１を示しおよびｙは２を示し、ならびにＲ’は単結合または１〜４個のＣ原子を有するアルキレン基を示す、
を有する化合物をもたらす脂肪族ジカルボン酸のカルボキシル基を示し、
Ａｒは、６〜１２個のＣ原子を有するアリール基を示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ａｌｋは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、
Ｈｅｔは、５〜１３個のＣ原子を有するヘテロアリール基を示し、これは非置換あるいはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ｒは、Ｈを示し、１〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＯＨ、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、あるいは２〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルケニル基を示し、これは複数の二重結合を有してもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は、群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよく、
および
Ｋｔは、安定化されたプロトン、金属カチオンまたは有機カチオンを示し、
Ｈａｌは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを示し、
ｚは、１、２、３または４を示し、および
ｎは、１、２または３を示す、で表される化合物、あるいはその互変異性体または立体異性体、あるいは全ての比率でのそれらの混合物。
【請求項２】
Ｋｔが、有機塩基または塩基性溶媒により安定化された、安定化されたプロトンである、式Ｉで表される請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｋｔが、有機塩基により安定化されたプロトンであって、芳香族アミン、ジアルキルホルムアミドまたはジアルキルアセトアミドであって、そのアルキル基がそれぞれ、互いに独立して、有機塩基として、１〜８個のＣ原子を有する前記芳香族アミン、ジアルキルホルムアミドまたはジアルキルアセトアミドにより安定化される、前記プロトンである、式Ｉで表される請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
Ｋｔが、塩基性溶媒により安定化されるプロトンであって、前記塩基性溶媒が、水、それぞれ、互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を含有するジアルキルエーテル、１〜８個のＣ原子を有する脂肪族アルコール、酢酸エチル、アセトニトリル、ジメチルスルホキシドまたは１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を含有するＮ−アルキル−２−ピロリドンの群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項５】
Ｋｔが、式（１）〜（８）で表される有機カチオンから選択される有機カチオンであって、式（１）で表されるアンモニウムカチオン、式（２）で表されるスルホニウムカチオンまたは式（３）で表されるオキソニウムカチオン
［Ｎ（Ｒ０）４］＋  （１）    ［Ｓ（Ｒ０）３］＋  （２）または［Ｏ（Ｒ０）３］＋  （３）
式中
Ｒ０は、それぞれの場合において互いに独立して、
−  Ｈ、ここで式（２）における全ての置換基Ｒ０は同時にＨであることができない、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
ここで、Ｒ０は、ハロゲンにより部分的に置換されていても、または−ＯＲ１，−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２または−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここでα位にないラジカルＲ０の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−から選択される原子および／または原子団により置換されていてもよい、
を示す、または
式（４）で表されるホスホニウムカチオン
［Ｐ（Ｒ２）４］＋    （４）
式中
Ｒ２は、それぞれの場合において互いに独立して、
−  Ｎ（Ｒ１＊）２、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有するアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有するアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
ここで、Ｒ２は、ハロゲンにより部分的に置換されていてもよく、または−ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ１、−ＯＣ（Ｏ）Ｒ１、−ＯＣ（Ｏ）ＯＲ１、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２または−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく
およびここで、α位にないＲ２の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−または−ＳＯ２−から選択される原子および／または原子団により置換されていてもよい
を示す；または
式（５）で表されるウロニウムカチオンまたは式（６）で表されるチオウロニウムカチオン
［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＯＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋    （５）
または    ［Ｃ（ＮＲ３Ｒ４）（ＳＲ５）（ＮＲ６Ｒ７）］＋    （６）
式中、
Ｒ３〜Ｒ７はそれぞれ、互いに独立して、
−  ＨまたはＮ（Ｒ１＊）２、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
ここで置換基Ｒ３〜Ｒ７の１個または２個以上はハロゲンにより部分的に置換されていてもよく、または−ＯＨ、−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここでα位にないＲ３〜Ｒ７の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよい
を示す；または
式（７）で表されるグアニジニウムカチオン
［Ｃ（ＮＲ８Ｒ９）（ＮＲ１０Ｒ１１）（ＮＲ１２Ｒ１３）］＋    （７）
式中、
Ｒ８〜Ｒ１３はそれぞれ、互いに独立して、
−  ＨまたはＮ（Ｒ１＊）２、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
ここで置換基Ｒ８〜Ｒ１３の１個または２個以上はハロゲンによりまたは−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、
およびここでα位にないＲ８〜Ｒ１３の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−から選択される原子および／または原子群により置き換えられていてもよい
を示す；または
式（８）で表される複素環式カチオン
［ＨｅｔＮ］＋    （８）、
式中、［ＨｅｔＮ］＋は
【化１】
2013544764.tif 000001
【化２】
2013544764.tif 000002
式中、置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はそれぞれ、互いに独立して
−  Ｈ、
−  １〜２０個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、これはまたフッ素化またはパーフッ素化されていてもよい、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の二重結合を有する直鎖または分枝のアルケニル、これはまたフッ素化またはパーフッ素化されていてもよい、
−  ２〜２０個のＣ原子および１個または２個以上の三重結合を有する直鎖または分枝のアルキニル、これはまたフッ素化されていてもよい、
−  ３〜７個のＣ原子を有する飽和または部分的に不飽和のシクロアルキル、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  ６〜１２個のＣ原子を有するアリール、これは１〜６個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基により置換されていてもよい、
−  飽和、部分的にまたは完全に不飽和のヘテロアリール、ヘテロアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキルまたはアリール−Ｃ１〜Ｃ６−アルキル
を示し、
ここで置換基Ｒ１’、Ｒ２’、Ｒ３’および／またはＲ４’はともに環系を形成してもよく、
ここで１、２または３個の置換基Ｒ１’〜Ｒ４’はハロゲンにより部分的にまたは完全にあるいは−ＯＲ１、−ＣＮ、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１２、−ＳＯ２ＮＲ１２により部分的に置換されていてもよく、ここで置換基Ｒ１’およびＲ４’は同時にまたは完全にハロゲンにより置換されていることはできず、およびここでヘテロ原子へと結合しない置換基Ｒ１’〜Ｒ４’の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、−Ｎ＋（Ｒ１）２−、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、または−Ｐ（Ｏ）Ｒ１−から選択される原子および／または原子団により置換されていてもよい、
を示し；
式中Ｒ１は、Ｈ、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表し、およびＲ１＊は、非フッ素化または部分的にフッ素化された直鎖または分枝のＣ１−〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３−〜Ｃ７−シクロアルキル、非置換または置換フェニルを表す、
である、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項６】
式中Ｋｔが、アルカリ金属、アルカリ土類金属、銀、銅、イットリウム、イッテルビウム、ランタン、スカンジウム、セリウム、ネオジム、テルビウム、サマリウム、ランタニド、ロジウム、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、白金、オスミウム、コバルト、ニッケル、鉄、クロム、モリブデン、タングステン、バナジウム、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、トリウム、ウランまたは金のカチオンから選択される金属カチオンであり、あるいは溶媒和形態であるまたは配位子により安定化された対応する金属カチオンも含む、請求項１に記載の式Ｉで表される化合物。
【請求項７】
Ｋｔが有機塩基により安定化されたプロトンを示す、請求項１または２に記載の式Ｉで表される化合物の製造方法であって、式ＩＩ
（Ｒｆ）ｎＰＦ５−ｎ    ＩＩ、
式中、Ｒｆは、それぞれの場合において互いに独立して、１〜８個のＣ原子を有する直鎖または分枝のフルオロアルキル基を示し、およびｎは１、２または３を示す
で表されるフルオロアルキルフルオロホスホランを、有機塩基と反応させ、ここで式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃ
【化３】
2013544764.tif 000003
式中、Ｒｆはそれぞれの場合において互いに独立して、上で示される意味を有する、で表される化合物が生じ、次いで式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂまたはＩＩＩｃで表される化合物あるいはその互変異性体または立体異性体形態をＨＸ、式中
Ｘは、ＯＲ、Ａｃ、ＯＡｒまたはＯＨｅｔを示し、
Ａｃは、カルボキシル基ＯＣ（Ｏ）Ｒを示し、
Ａｌｋは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル基を示し、
Ａｒは、６〜１２個のＣ原子を有するアリール基を示し、これは非置換またはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ｈｅｔは、５〜１３個のＣ原子を有するヘテロアリール基を示し、これは非置換またはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＡｌｋ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＯ２、ＣＮ、ＳＯ３ＨまたはＯＲにより置換されていてもよく、
Ｒは、Ｈまたは１〜２０個のＣ原子を有するアルキル基を示し、これはＨａｌ、ＮＨ２、ＮＨＡｌｋ、ＮＡｌｋ２、ＮＯ２、ＣＮまたはＳＯ３Ｈにより部分的に置換されていてもよく、あるいは２〜２０個のＣ原子を有するアルケニル基を示し、これは複数の二重結合を含有してもよく、ここでヘテロ原子へと結合しないアルキルまたはアルケニル基の１個または２個の非隣接の炭素原子は群−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−ＳＯ２−、ＮＨ、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−または−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−から選択される原子および／または原子団により置き換えられていてもよい、
と反応させことを特徴とする、前記方法。
【請求項８】
Ｋｔが金属カチオンまたは有機カチオンを示す、請求項１あるいは請求項５または６に記載の式Ｉで表される化合物の、塩交換反応による製造方法であって、式中Ｋｔが塩基により安定化されたプロトンを示す、式Ｉで表される化合物を、式ＩＶ
ＫｔＡ      ＩＶ、
式中、Ｋｔは、請求項１あるいは請求項３、４または５に記載の、金属カチオンまたは有機カチオンを示し、および
Ａは、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、ＯＨ−、［Ｒ１ＣＯＯ］−、［Ｒ１ＳＯ３］−、［Ｒ２ＣＯＯ］−、［Ｒ２ＳＯ３］−、［Ｒ１ＯＳＯ３］−、［ＢＦ４］−、［ＳＯ４］２−、［ＨＳＯ４］１−、［ＮＯ３］−、［（Ｒ２）２Ｐ（Ｏ）Ｏ］−、［Ｒ２Ｐ（Ｏ）Ｏ２］２−または［ＣＯ３］２−から選択されるアニオンを示し、ここでＲ１はそれぞれの場合において互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキルを示し、およびＲ２は、それぞれの場合において互いに独立して、１〜４個のＣ原子を有する直鎖または分枝のパーフッ素化アルキルを示す、
で表される化合物と反応させ、ここで式ＫｔＡで表される塩の電気的中性が観察されなければならないことを特徴とする、前記方法。
【請求項９】
請求項２、３または４に記載の式Ｉで表される化合物の、化学反応のための酸触媒としての使用。
【請求項１０】
化学反応が、重合化または異性化である、請求項９に記載の使用。
【請求項１１】
請求項５に記載の式Ｉで表される化合物の、溶媒または溶媒添加剤としての、触媒または相間移動触媒としての、導電性塩としてのまたは電解質構成物としての、フッ素系界面活性剤としての、熱交換媒体としての、分離剤または抽出剤としての、帯電防止材としての、可塑化剤としての、潤滑油または潤滑油の成分またはグリースとしての、油圧油または油圧油のための添加剤としての、防炎剤としてのまたは消火剤における添加剤としての使用。
【請求項１２】
請求項６に記載の式Ｉで表される化合物の、電解液における触媒としてのまたは添加剤としての使用。
【請求項１３】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物を含む電解液。
【請求項１４】
式Ｉで表される化合物が０．１〜３．５Ｍのモル濃度で存在することを特徴とする、請求項１３に記載の電解液。
【請求項１５】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の式Ｉで表される少なくとも１種の化合物あるいは請求項１３または１４に記載の電解液を含有する、電気化学的または光電子セル。
【請求項１６】
光電池、発光セル、エレクトロクロミックまたはフォトエレクトロクロミックセル、電気化学的センサー、バイオセンサー、一次または二次電池、キャパシタまたはスーパーキャパシタであることを特徴とする、請求項１５に記載の電気化学的または光電子セル。