【手続補正書】
【提出日】平成15年12月11日(2003.12.11)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
オレフィン性二重結合を有する重合体と第４級アンモニウム塩を水と非混和性の有機溶媒に溶解してなる溶液（Ｉ）に、タングステン酸アンモニウムまたはリンタングステン酸から選ばれるタングステン化合物（Ａ）とリン酸（Ｂ）を含み、かつリン酸（Ｂ）の含有量がタングステン化合物（Ａ）に含まれるタングステン金属原子１グラム原子に対して０．２５モル以上である水溶液（II）と、過酸化水素水溶液（III）を添加して、実質的にアルカリ金属イオンの不存在下に反応させることを特徴とするエポキシ化重合体の製造方法。
【請求項２】
水と非混和性の有機溶媒が、脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素である請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
第４級アンモニウム塩が非水溶性である請求項１または２に記載の製造方法。
【請求項４】
水溶液（II）のｐＨが０．１〜４．５である請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【請求項５】
水溶液（II）のｐＨが０．５〜４である請求項１〜３のいずれか１項に記載の製造方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
本発明の方法で得られるエポキシ化重合体としては、例えばエポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化ポリイソプレンなどのエポキシ化ポリジエン；シクロヘプテン、シクロオクテンなどのシクロアルケンを開環メタセシス重合して得られるポリアルケンのエポキシ化重合体；イソプレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−（イソプレン／ブタジエン）−スチレンブロック共重合体などのポリジエンブロックを含有するブロック共重合体のエポキシ化重合体；スチレン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプレンランダム共重合体などのジエンと他の重合性単量体からなるランダム共重合体のエポキシ化重合体；スチレン−ブタジエンテーパー共重合体などのジエンと他の重合性単量体から得られるテーパー共重合体のエポキシ化重合体；これらの部分水素添加物などのエポキシ化重合体；テレフタル酸などの二塩基酸と２−ブテン−１，４−ジオールなどのジオール類または、テトラヒドロフタル酸などの二塩基酸と１，４−ブタンジオールなどのジオール類から得られる不飽和ポリエステル類のエポキシ化ポリエステル類；テレフタル酸などの二塩基酸と２−ブテン−１，４−ジアミンなどのジアミン類、または、テトラヒドロフタル酸などの二塩基酸と１，４−ブタンジアミンなどのジアミン類から得られる不飽和ポリアミド類のエポキシ化ポリアミド等が挙げられる。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
実施例１
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、ポリイソプレン（ＬＩＲ−１５、商品名、（株）クラレ製、数平均分子量：１５０００）２５ｇ、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、タングステン酸アンモニウム０．１５ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）およびリン酸０．３３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させて調製したｐＨが３．１である水溶液を加えた後、得られた混合液を７０℃で激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液３７．４ｇ（０．３３ｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液の滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で４時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約３分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリイソプレン（収量：３０ｇ）を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は８９％であり、エポキシ化率は８８％（選択率：９９％）であった。添加した過酸化水素の９８％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリイソプレン中のタングステン残存量を以下の方法で定量したところ、２１．１ｐｐｍであった。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
実施例２
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、ポリイソプレン（ＬＩＲ−１５、商品名、（株）クラレ製、数平均分子量：１５０００）２５ｇ、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、リンタングステン酸０．１１ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）およびリン酸０．０２ｇ（０．２０ｍｍｏｌ）を水１０ｇに溶解させて調製したｐＨが２．５である水溶液を加えた後、得られた混合液を７０℃で激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液３７．４ｇ（０．３３ｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液の滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で４時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約１分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリイソプレン（収量３０ｇ）を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は８８％、エポキシ化率は８７％（選択率９９％）であった。添加した過酸化水素の９７％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたポリイソプレン中のタングステンの残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、１２．１ｐｐｍであった。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
比較例３
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、ポリイソプレン（ＬＩＲ−１５、商品名、（株）クラレ製、数平均分子量：１５０００）２５ｇ、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、タングステン酸アンモニウム０．１５ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）およびリン酸０．３３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させ、炭酸ナトリウム０．０７ｇ（０．６６ｍｍｏｌ）を加えて調製したｐＨが５．１である水溶液を加えた後、得られた混合液を７０℃で激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液３７．４ｇ（０．３３ｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液の滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で９時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約５４分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリイソプレン（収量３０ｇ）を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は９１％であり、エポキシ化率は７３％（選択率８０％）であった。添加した過酸化水素の７２％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリイソプレン中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、２９．１ｐｐｍであった。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
比較例４
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、ポリイソプレン（ＬＩＲ−１５、商品名、（株）クラレ製、数平均分子量：１５０００）２５ｇ、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、タングステン酸アンモニウム０．１５ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）およびリン酸９．４ｍｇ（０．０１ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させて調製したｐＨが４．２である水溶液を加えた後、得られた混合液を７０℃で激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液３７．４ｇ（０．３３ｍｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液の滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で６時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約１２分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリイソプレン（収量３０ｇ）を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は８３％であり、エポキシ化率は８０％（選択率９６％）であった。添加した過酸化水素の８１％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリイソプレン中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、２９．４ｐｐｍであった。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
実施例３
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、ポリイソプレン（ＬＩＲ−１５、商品名、（株）クラレ製、数平均分子量：１５０００）２５ｇ、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、タングステン酸アンモニウム・５水和物０．１２５ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）およびリン酸０．３３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させて調製したｐＨが３．１である水溶液を加えた後、得られた混合液を７０℃で激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液２．２６ｇ（０．０２ｍｏｌ）を０．５時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液の滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で１時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約０．５分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリイソプレン（収量２５．５ｇ）を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は５．３％であり、エポキシ化率は５．３％（選択率１００％）であった。添加した過酸化水素の９８％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリイソプレン中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、１．２ｐｐｍであった。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
実施例４
還流管、２つの滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、ポリイソプレン（ＬＩＲ−１５、商品名、（株）クラレ製、数平均分子量：１５０００）２５ｇ、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、タングステン酸アンモニウム・５水和物０．１２５ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）およびリン酸０．３３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させて調製したｐＨが３．１である水溶液と、３０％過酸化水素水溶液３７．４ｇ（０．３３ｍｏｌ）を別々の滴下ロートから同時に滴下した（所要時間：３時間）。滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で４時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約１．５分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリイソプレン（収量３０ｇ）を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は８８％であり、エポキシ化率は８８％（選択率１００％）であった。添加した過酸化水素の９９％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリイソプレン中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、１３．１ｐｐｍであった。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
比較例５
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、ポリイソプレン（ＬＩＲ−１５、商品名、（株）クラレ製、数平均分子量：１５０００）２５ｇ、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させ、得られた溶液を７０℃に昇温した。タングステン酸アンモニウム・５水和物０．１２５ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）およびリン酸０．３３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させて調製したｐＨが３．１である水溶液に３０％過酸化水素水溶液３７．４ｇ（０．３３ｍｏｌ）を加え、添加液を調製した。この添加液を、上記で得られたポリイソプレンおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウムを含有するトルエン溶液に、７０℃で３時間かけて滴下した。滴下中、該添加液からは酸素が発生し続けた。該添加液の滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で４時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約１．５分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリイソプレン（収量２８ｇ）を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は７１％であり、エポキシ化率は６６％（選択率９３％）であった。添加した過酸化水素の４２％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリイソプレン中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、１１．４ｐｐｍであった。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５２】
実施例５
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（スチレン含有量：３２％、数平均分子量：３００００）２５ｇ、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．２０ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、タングステン酸アンモニウム・５水和物０．０９３ｇ（０．０３ｍｍｏｌ）およびリン酸０．２２ｇ（２．２ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させて調製したｐＨが３．３である水溶液を加えた後、得られた混合液を７０℃で激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液２６．９ｇ（０．２３ｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液の滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で８時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約１分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体（収量２９ｇ）を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は９２％であり、エポキシ化率は９１％（選択率９９％）であった。添加した過酸化水素の９６％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体のタングステン残量を実施例１と同様の方法で分析したところ９ｐｐｍであった。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５３】
実施例６
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、ポリオクテニレン（ヒュルス・アメリカ製、数平均分子量：６００００）２５ｇ、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．１５ｇを加え、７０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を８０℃に昇温し、タングステン酸アンモニウム・５水和物０．０７８ｇ（０．０２５ｍｍｏｌ）およびリン酸０．１７ｇ（１．７ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させて調製したｐＨが３．５である水溶液を加えた後、得られた混合液を８０℃で激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液２６．２ｇ（０．２３ｍｏｌ）を３時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液の滴下終了後、反応混合液をさらに８０℃で６時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約２分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄した後、活性炭〔ＹＰ−１７（商品名、クラレケミカル（株）社製）〕１２ｇを添加し、５０℃で１時間攪拌した。活性炭をフィルターによって除去し、得られた濾液からトルエンを減圧下に留去し、残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリオクテニレン（収量２８ｇ）を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は１００％であり、エポキシ化率は１００％（選択率１００％）であった。添加した過酸化水素の９９％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリオクテニレン中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、７．３ｐｐｍであった。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
実施例７
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、シス−ポリブタジエン（Ｎｉｐｏｌ−ＢＲ、日本ゼオン製、数平均分子量：３００００）２５ｇ、シクロヘキサン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、タングステン酸アンモニウム０．１５ｇ（０．０５ｍｍｏｌ）およびリン酸０．３３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させて調製したｐＨが３．１である水溶液を加えた後、得られた混合液を７０℃で激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液５２．１ｇ（０．４６ｍｏｌ）を４時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液の滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で２時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（シクロヘキサン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約２．５分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、シクロヘキサンを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリブタジエン（収量３３．２ｇ）を1Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は１００％であり、エポキシ化率は９８．５％（選択率９８％）であった。添加した過酸化水素の９８％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリブタジエン中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、１４．１ｐｐｍであった。


【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
比較例７
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、シス−ポリブタジエン（Ｎｉｐｏｌ−ＢＲ、日本ゼオン製、数平均分子量：３００００）２５ｇ、クロロホルム１１４ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、タングステン酸ナトリウム０．１１ｇ（０．３３ｍｍｏｌ）およびリン酸０．０６ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を水１０ｇに溶解させて調製したｐＨが３．３である水溶液を加えた後、得られた混合液を７０℃で激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液１０．２ｇ（０．０９ｍｏｌ）を４時間かけて滴下した。過酸化水素水溶液の滴下終了後、反応混合液をさらに８０℃で１２時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（クロロホルム層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約１８分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、クロロホルムを減圧下に留去し、得られた残留物を８０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリブタジエン（収量２５．８ｇ）を1Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は１９％であり、エポキシ化率は１７％（選択率８９％）であった。添加した過酸化水素の８８％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリブタジエン中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、３１．４ｐｐｍであった。


【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
参考例１〔ポリ（シクロヘキサンジメチルテトラヒドロフタレート）ジグリシジルエステルの製造〕
滴下ロート、還流管、メカニカルスターラを装着した容量５００ｍｌの三つ口フラスコに１，４−シクロヘキサンジメタノール４１．２ｇ（０．２９ｍｏｌ）およびテトラヒドロフタル酸無水物８８．５ｇ（０．５８ｍｏｌ）を仕込み、トルエン１５０ｇを加えて溶解させた後、１２０℃で５時間加熱した。室温まで冷却した後、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド０．８ｇ（０．００４ｍｏｌ）を添加して溶解させ、次いで８５％水酸化ナトリウムパウダー４１ｇ（０．８５ｍｏｌ）を加えた後、エピクロロヒドリン６６．９ｇ（０．７ｍｏｌ）を４０℃で８時間かけて滴下し、さらに５時間加熱攪拌した。反応混合物を水洗した後、低沸点物を減圧にて除去して、ポリ（シクロヘキサンジメチルテトラヒドロフタレート）ジグリシジルエステルを１３５．２ｇ（収率８３％）得た。


【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６１】
実施例８
還流管、２つの滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、参考例１で製造したポリ（シクロヘキサンジメチルテトラヒドロフタレート）ジグリシジルエステル２５ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、トルエン１００ｇおよび塩化トリオクチルメチルアンモニウム０．３２ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を７０℃に昇温し、タングステン酸アンモニウム・５水和物０．１２５ｇ（０．０４ｍｍｏｌ）およびリン酸０．３３ｇ（３．３ｍｍｏｌ）を水２０ｇに溶解させて調製したｐＨが３．１である水溶液と、３０％過酸化水素水溶液９．０６ｇ（０．０８ｍｏｌ）を別々の滴下ロートから同時に滴下した（所要時間：３時間）。滴下終了後、反応混合液をさらに７０℃で４時間攪拌し、攪拌を停止した。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約１．５分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を６０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリ（シクロヘキサンジメチルテトラヒドロフタレート）ジグリシジルエステル〔収量：２６．０ｇ〕を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は１００％であり、エポキシ化率は９８％（選択率９８％）であった。添加した過酸化水素の９９％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリ（シクロヘキサンジメチルテトラヒドロフタレート）ジグリシジルエステル中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、９．１ｐｐｍであった。


【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
比較例９
還流管、滴下ロート、温度計およびメカニカルスターラを装着した容量３００ｍｌの三つ口フラスコに、参考例１で製造したポリ（シクロヘキサンジメチルテトラヒドロフタレート）ジグリシジルエステル２５ｇ（０．０１８ｍｏｌ）、トルエン１００ｇおよび塩化セチルピリジニウム０．０９ｇを加え、６０℃で攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液に、タングステン酸ナトリウム０．１７ｇ（０．５１ｍｍｏｌ）およびリン酸０．２７ｇ（０．２７ｍｍｏｌ）を水１．８ｇに溶解し、炭酸ナトリウム０．０５ｇ（０．４７ｍｍｏｌ）を用いてｐＨ３に調整した水溶液を加えた後、得られた混合液を激しく攪拌しながら、３０％過酸化水素水溶液９．０５ｇ（０．０８ｍｏｌ）を３時間かけて滴下し、さらに３時間反応させた。攪拌停止後、６０℃で有機層（トルエン層）と水層の界面が形成されるまでの時間は約３９．５分であった。水層を分液して除去し、有機層を水１００ｍｌで洗浄し、５％炭酸ナトリウム水溶液１００ｍｌで洗浄、さらに水１００ｍｌで２回洗浄した後、トルエンを減圧下に留去し、得られた残留物を６０℃、８００Ｐａの条件で８時間乾燥した。
得られたエポキシ化ポリ（シクロヘキサンジメチルテトラヒドロフタレート）ジグリシジルエステル〔収量：２５．６ｇ〕を１Ｈ−ＮＭＲにて分析したところ、二重結合の転化率は９５％であり、エポキシ化率は７１％（選択率７５％）であった。添加した過酸化水素の７０％がエポキシ化反応に寄与したことが分かった。
なお、得られたエポキシ化ポリ（シクロヘキサンジメチルテトラヒドロフタレート）ジグリシジルエステル中のタングステン残存量を実施例１と同様の方法で分析したところ、８９．３ｐｐｍであった。