(57)【要約】【課題】本発明は、十分な防腐性を確保しながらも、使用性、安全性を著しく向上させた皮膚外用組成物を提供することを目的とする。【解決手段】下記一般式（１）で表わされる３−ヘキシン−２，５−ジオールを含有する皮膚外用組成物。【化１】2004307386.tif 000007【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式（１）で表わされる３−ヘキシン−２，５−ジオールを含有することを特徴とする皮膚外用組成物。
【化１】
2004307386.tif 000006
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、十分な防腐性を確保しながらも、使用性、安全性を著しく向上させた皮膚外用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、肌に優しい安全な皮膚外用組成物が求められている。一方、皮膚外用組成物は保存性も重視しなくてはならず、防腐防黴に対する配慮が必要であり、多くの皮膚外用組成物は防腐剤としてパラオキシ安息香酸エステル、通称パラベン類を配合して防腐力を確保しているのが実情である。
【０００３】
しかしながら、防腐剤としてパラベン類を配合した場合、まれに一部の敏感な使用者に、使用時にしみるなどの皮膚刺激が見られることもあり、使用性も不満足なものであった。パラベン類を配合せずに皮膚外用組成物を調製することも当然可能ではあるが、その場合、防腐性を確保するためには、１回使用分毎の小分け容器を用いたり、チューブ容器にバックレス機構を設けるなど、他の複雑な手段が必要となり、汎用性に欠けるものであった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは上記課題に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、３−ヘキシン−２，５−ジオールを用いることで十分な防腐性を確保しつつ、使用性、安全性ともに満足する皮膚外用組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表わされる３−ヘキシン−２，５−ジオールを含有することを特徴とする皮膚外用組成物である。
【化２】
2004307386.tif 000002
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の構成について詳述する。
【０００７】
本発明に用いる上記化学式（１）の３−ヘキシン−２，５−ジオールは公知物質であるが皮膚外用組成物に配合することは新規な用途である。
【０００８】
本発明に用いる３−ヘキシン−２，５−ジオールはアセチレンとアセトアルデヒドより容易に製造することができる。また、東京化成工業株式会社、関東化学株式会社、ＡＬＤＲＩＣＨ社等から市販されており、容易に入手することができる。
【０００９】
本発明に用いる３−ヘキシン−２，５−ジオールは光学活性体、ラセミ体、メソ体またはそれらの混合物であってもよい。
【００１０】
本発明の３−ヘキシン−２，５−ジオールは任意の皮膚外用組成物へ配合することができる。その配合量は製品形態により異なり特に制限されるものではないが、通常皮膚外用組成物の防腐性を考えると０．００１質量％以上が必要であり、好ましくは０．１質量％以上である。更に好ましくは１．０質量％以上の配合で本発明の著しい効果が発現される。配合上限は皮膚外用組成物としての性質上特に限定することは困難であるが、著しく過剰に配合した場合べたつきなどの使用性の劣化が発現するため、１０．０質量％以下の配合が好ましい。
【００１１】
本発明の３−ヘキシン−２，５−ジオールを配合する皮膚外用組成物基剤としては通常の皮膚外用組成物基剤ならばいずれのものも利用できる。すなわち、液状、ゲル状、ペースト状、乳液状、クリーム状などのものが利用できる。また、皮膚外用組成物に通常配合される成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、ｐＨ調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、その他の薬剤、色素、香料、水などが併用できることは言うまでもない。
【００１２】
本発明の３−ヘキシン−２，５−ジオールを配合する皮膚外用組成物に配合可能な成分を以下に具体的に列挙するが、下記成分の一種または二種以上とを配合して皮膚外用組成物を調製することができる。
【００１３】
粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、クロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。
【００１４】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、コメヌカ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【００１５】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、硬化ヤシ油、パーム油、パーム核油、モクロウ核油、硬化油、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【００１６】
ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、カルナウバロウ、ラノリン、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ＰＯＥコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【００１７】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロップスワックス等が挙げられる。
【００１８】
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）等が挙げられる。
【００１９】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）等が挙げられる。
【００２０】
エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル２−エチルヘキサノエート、２−エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸２−エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【００２１】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、メチルトリメチコン、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げられる。
【００２２】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、ＰＯＥ−ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥ−ラウリル硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルサルコシン酸（例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミドスルホン酸塩（例えば、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンナトリウム、ラウリルメチルタウリンメチルタウリンナトリウム等）；スルホコハク酸塩（例えば、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等）；Ｎ−アシルグルタミン酸塩（例えば、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム等）；ＰＯＥ−アルキルエーテルカルボン酸；ＰＯＥ−アルキルアリルエーテルカルボン酸塩；α−オレフィンスルホン酸塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム；Ｎ−パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン；等が挙げられる。
【００２３】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩化ポリ（Ｎ，Ｎ’−ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウム）；アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジアルキルモリホニウム塩；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【００２４】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩等）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アミドアミン型両性界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が挙げられる。
【００２５】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【００２６】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、ＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等）；ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等）；ＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−モノオレエート等）；ＰＯＥ−脂肪酸エステル類（例えば、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等）；ＰＯＥ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック等）；ＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類（例えば、ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等）；テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック等）；ＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等）；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【００２７】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、アセチル化ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸等のムコ多糖およびその塩、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸、乳酸ナトリウム、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、トリメチルグリシン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられる。
【００２８】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、ローカストビンガム、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ジェランガム、プルラン等）等が挙げられる。
【００２９】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等）等が挙げられる。
【００３０】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が挙げられる。
【００３１】
増粘剤としては、上記水溶性高分子以外では、例えば、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、有機変性ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸Ａ１Ｍｇ（ビーガム）、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【００３２】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下、ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル等）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等）；  ３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー；２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール；２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジベンザラジン；ジアニソイルメタン；４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン；５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン；ビス−エチルヘキシルオキシフェノール−メトキシフェニル−トリアジン；２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００３３】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられる。
【００３４】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等が挙げられる。
【００３５】
多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２−ブチレングリコール、１，３−ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３−ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２−ブテン−１，４−ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６−ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ−テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＰ−ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテル；ＰＯＰ−グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ−ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【００３６】
単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、Ｄ−グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；四炭糖（例えば、Ｄ−エリトロース、Ｄ−エリトルロース、Ｄ−トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｌ−リキソース、Ｄ−アラビノース、Ｄ−リボース、Ｄ−リブロース、Ｄ−キシルロース、Ｌ−キシルロース等）；六炭糖（例えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−タロース、Ｄ−ブシコース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース、Ｌ−ガラクトース、Ｌ−マンノース、Ｄ−タガトース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキシ糖（例えば、２−デオキシ−Ｄ−リボース、６−デオキシ−Ｌ−ガラクトース、６−デオキシ−Ｌ−マンノース等）；アミノ糖（例えば、Ｄ−グルコサミン、Ｄ−ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例えば、Ｄ−グルクロン酸、Ｄ−マンヌロン酸、Ｌ−グルロン酸、Ｄ−ガラクツロン酸、Ｌ−イズロン酸等）等が挙げられる。
【００３７】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、ラフィノース等が挙げられる。
【００３８】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、トリメチルグリシン、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【００３９】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられる。
【００４０】
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【００４１】
ｐＨ調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
【００４２】
ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ６、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
【００４３】
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【００４４】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【００４５】
その他の配合可能成分としては、例えば、消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン、トラネキサム酸、４−メトキシサリチル酸カリウム等）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例えば、チオタウリン、ヒポタウリン等）；安定化剤（４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン）等が挙げられる。
【００４６】
【実施例】
次に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する。本発明はこれによって限定されるものではない。配合量は質量％である。
【００４７】
〔使用試験および防腐力試験〕
表１に示す処方の化粧水を以下の製法に従って調製し、使用試験および防腐力試験を実施した。
【００４８】
＜化粧水の製法＞
精製水に３−ヘキシン−２，５−ジオール、クエン酸、クエン酸三ナトリウム、エデト酸三ナトリウムを溶解する（水相）。エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油，メチルパラベンを溶解する（アルコール相）。水相、アルコール相を混合する。
【００４９】
＜使用試験方法＞
過去にパラベンを配合した皮膚外用組成物の使用に際して刺激感を感じた敏感肌のパネル１０名に対して１日あたり２回の頻度で１週間使用させて使用感の満足度と共に皮膚刺激の有無を申告させた。使用感の評価は以下の４段階の基準に分類し、また、刺激感を訴えた人数を確認した。
Ａ：使用感が良いと認めたパネラーが８名以上
Ｂ：使用感が良いと認めたパネラーが５名以上〜８名未満
Ｃ：使用感が良いと認めたパネラーが３名以上〜５名未満
Ｄ：使用感が良いと認めたパネラーが３名未満
【００５０】
＜防腐力判定試験方法＞
実施例および比較例の試料３０ｍｌに菌液を接種後、塗抹法により菌数の変化を調べた。接種菌はカビ（菌株名：Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｎｉｇｅｒ  ＡＴＣＣ１６４０４；接種量１０４ｃｆｕ（ｃｏｌｏｎｙ
ｆｏｒｍｉｎｇ  ｕｎｉｔ）／ｇ）、酵母（菌株名：Ｃａｎｄｉｄａ  ａｌｂｉｃａｎｓ  ＡＴＣＣ１０２３１；接種量１０５ｃｆｕ／ｇ）、バクテリア（大腸菌：菌株名：Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ  ｃｏｌｉ
ＡＴＣＣ８７３９；接種量１０６ｃｆｕ／ｇ、黄色ブドウ球菌：菌株名：Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ  ａｕｒｅｕｓ  ＡＴＣＣ６５３８；接種量１０６ｃｆｕ／ｇ、緑膿菌：菌株名：Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ  ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ  ＡＴＣＣ１５４４２；接種量１０６ｃｆｕ／ｇ）を用いて２週間経過時までの菌数変化により抗菌力を評価し、得られた効果を以下の４段階の基準で分類した。
Ａ；１週間以内に、カビ、酵母、バクテリアの全てが１００ｃｆｕ／ｇ以下に減少
Ｂ；２週間以内に、カビ、酵母、バクテリアの全てが１００ｃｆｕ／ｇ以下に減少
Ｃ；２週間後も、カビ、酵母、バクテリアのいずれかが１００ｃｆｕ／ｇ以上残存
Ｄ；２週間後も、カビ、酵母、バクテリアの全てが１００ｃｆｕ／ｇ以上残存
尚、皮膚外用組成物の防腐力としてはＡないしＢのものを合格と判定する。使用試験および防腐力試験の結果を表１に記載する。
【００５１】
【表１】
2004307386.tif 000003
【００５２】
実施例１、２及び３では皮膚刺激を訴えた者はなく、また使用性に満足した者の割合が多く防腐力も確保されている。これは本発明に係る効果である。また比較例１では、皮膚刺激が少なく使用性に満足した者の割合も多いが、防腐力が劣っている。比較例２では、防腐力は問題なかったが、使用性の満足度が低く、エタノールの配合が多いことに起因すると考えられる皮膚刺激を訴えた者が１名いた。比較例３は使用性、防腐力には優れているものの皮膚刺激を訴えた者が多く皮膚刺激に課題があった。
【００５３】
次に表２に示す処方の乳液を以下の製法に従って調製し、使用試験および防腐力試験を前記と同様の方法で実施した。使用試験及び防腐力試験の結果を表２に示す。
＜乳液の製法＞
精製水に３−ヘキシン−２，５−ジオール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール１５００、エデト酸三ナトリウム、トリエタノールアミンを加え７０℃に加熱調整する（水相）。ステアリン酸、セチルアルコール、ワセリン、スクワランを溶解し、これにソルビタンモノオレイン酸エステル、メチルパラベンを加え７０℃に調整する（油相）。油相を水相に加え予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化した後、冷却する。
【００５４】
【表２】
2004307386.tif 000004
【００５５】
施例４、５及び６では皮膚刺激を訴えた者はなく、また使用性に満足した者の割合が多く防腐力も確保されている。これは本発明に係る効果である。また比較例４では、皮膚刺激が少なく使用性に満足した者の割合も多いが、防腐力が劣っている。比較例５は使用性、防腐力には優れているものの皮膚刺激を訴えた者が多く皮膚刺激に課題があった。
【００５６】
次に表３に示す処方のクリームを以下の製法に従って調製し、使用試験および防腐力試験を前記と同様の方法で実施した。使用試験及び防腐力試験の結果を表３に示す。
＜クリームの製法＞
精製水に３−ヘキシン−２，５−ジオール、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコールを加え７０℃に加熱調整する（水相）。ステアリルアルコール、ステアリン酸、水添ラノリン、スクワラン、オクチルドデカノールを加熱溶解後、ＰＯＥ（２５）セチルアルコールエーテル、モノステアリン酸グリセリン、メチルパラベンを加え７０℃に調整する（油相）。油相を水相に加えてホモミキサーにて乳化して冷却する。
【００５７】
【表３】
2004307386.tif 000005
【００５８】
実施例７、８及び９では皮膚刺激を訴えた者はなく、また使用性に満足した者の割合が多く防腐力も確保されている。これは本発明に係る効果である。また比較例６では、皮膚刺激が少なく使用性に満足した者の割合も多いが、防腐力が劣っている。比較例７は使用性、防腐力には優れているものの皮膚刺激を訴えた者が多く皮膚刺激に課題があった。
【００５９】
以下、本発明の種々の皮膚外用組成物を例示するが、いずれの実施例も優れた防腐力を維持しつつ、皮膚刺激性がなく使用性が良好であった。
【００６０】
実施例１０  化粧水
（アルコール相）
エタノール                                            ５．０
オレイルアルコール                                    ０．２
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウリン酸エステル        ０．５
ＰＯＥ（１５）ラウリルエーテル                        ０．５
４，５−ジモルホリノ−３−ヒドロキシピリダジン        ０．１
フェノキシエタノール                                  ０．３
香料                                                  適量
（水相）
１，３−ブチレングリコール                            ６．０
１，２−ペンタンジオール                              ２．０
３−ヘキシン−２，５−ジオール                        ０．５
グリセリン                                            ５．０
精製水                                                残余
（製法）
水相、アルコール相をそれぞれ調製後、混合した。
【００６１】
実施例１１  化粧水
（アルコール相）
エタノール                                            ５．０
ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル                        ０．５
３−ヘキシン−２，５−ジオール                        ０．１
香料                                                  適量
（水相）
ジプロピレングリコール                                ６．０
ソルビット                                            ４．０
ＰＥＧ１５００                                        ５．０
メチルセルロース                                      ０．２
クインスシード                                        ０．１
精製水                                                残余
（製法）
精製水の一部にメチルセルロース及びクインスシードを混合、攪拌し、粘稠液を調製した。精製水の残部と他の水相成分を混合溶解し、これに前記の粘稠液を加えて、均一な水相を得た。アルコール相を調製後、水相に添加し、混合した。
【００６２】
実施例１２  クリーム
ステアリン酸                                        ５．０
ステアリルアルコール                                ４．０
イソプロピルミリステート                          １８．０
グリセリンモノステアリン酸エステル                  ３．０
プロピレングリコール                              １０．０
１，２−ヘキサンジオール                            ３．０
３−ヘキシン−２，５−ジオール                      ３．０
水酸化カリウム                                      ０．２
フェノキシエタノール                                ０．３
亜硫酸水素ナトリウム                                ０．０１
香料                                                適量
精製水                                              残余
（製法）
精製水にプロピレングリコール及び水酸化カリウムを加えて溶解し、加熱して７０℃に保った（水相）。他の成分を混合し、加熱融解して７０℃に保った（油相）。水相に油相を徐々に加えて予備乳化し、ホモミキサーで均一に乳化後、よくかきまぜながら３０℃まで冷却した。
【００６３】
実施例１３  クリーム
ステアリン酸                                        ６．０
ソルビタンモノステアリン酸エステル                  ２．０
ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアリン酸エステル    １．５
プロピレングリコール                              １０．０
３−ヘキシン−２，５−ジオール                    １０．０
グリセリントリオクタノエート                      １０．０
スクワレン                                          ５．０
亜硫酸水素ナトリウム                                ０．０１
香料                                                適量
精製水                                              残余
（製法）
精製水にプロピレングリコールを加えて溶解し、加熱して７０℃に保った（水相）。他の成分を混合し、加熱融解して７０℃に保った（油相）。水相に油相を徐々に加え、予備乳化を行い、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら３０℃まで冷却した。
【００６４】
実施例１４  乳液
ステアリン酸                                      ２．５
セチルアルコール                                  １．５
ワセリン                                          ５．０
流動パラフィン                                  １０．０
ＰＯＥ（１０）モノオレイン酸エステル              ２．０
ＰＥＧ１５００                                    ３．０
トリエタノールアミン                              １．０
３−ヘキシン−２，５−ジオール                    ５．０
亜硫酸水素ナトリウム                              ０．０１
カルボキシビニルポリマー                          ０．０５
香料                                              適量
精製水                                            残余
（製法）
少量の精製水にカルボキシビニルポリマーを溶解した（Ａ相）。精製水の残部にＰＥＧ１５００及びトリエタノールアミンを加え、加熱溶解して７０℃に保った（水相）。他の成分を混合し、加熱融解して７０℃に保った（油相）。水相に油相を加えて予備乳化を行い、Ａ相を加えてホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら３０℃まで冷却した。
【００６５】
実施例１５  ジェル
９５％エタノール                                  ５．０
ジプロピレングリコール                          １５．０
１，２−オクタンジオール                          ３．０
ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル                    ２．０
カルボキシビニルポリマー                          １．０
水酸化ナトリウム                                  ０．１５
３−ヘキシン−２，５−ジオール                    ０．１
香料                                              適量
精製水                                            残余
（製法）
精製水にカルボキシビニルポリマーを均一に溶解した（Ａ相）。９５％エタノールにＰＯＥ（５０）オレイルエーテルを溶解し、Ａ相に添加した。水酸化ナトリウム以外の成分を添加後、水酸化ナトリウムを添加して中和増粘させた。
【００６６】
実施例１６  美容液
９５％エタノール                                  ５．０
ＰＯＥ（２０）オクチルドデカノール                １．０
パントテニルエチルエーテル                        ０．１
水酸化カリウム                                    ０．１
グリセリン                                        ５．０
ジプロピレングリコール                          １０．０
亜硫酸水素ナトリウム                              ０．０３
カルボキシビニルポリマー                          ０．２
３−ヘキシン−２，５−ジオール                    ０．３
フェノキシエタノール                              ０．３
精製水                                            残余
（製法）
精製水の一部にカルボキシビニルポリマーを溶解する（Ａ相）。同様に精製水の一部に水酸化カリウムを溶解する（Ｂ相）。残りの精製水に水溶性成分を溶解させる（Ｃ相）。エタノールにＰＯＥ（２０）オクチルドデカノール、パントテニルエチルエーテルを溶解させ、先のＣ相を添加し混合攪拌し、これにＡ相を攪拌混合後、次いでＢ相を加えてホモミキサーで攪拌混合した。
【００６７】
実施例１７  パック
（Ａ相）
ジプロピレングリコール                            ５．０
ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油                        ５．０
（Ｂ相）
オリーブ油                                        ５．０
酢酸トコフェロール                                ０．２
香料                                              ０．２
（Ｃ相）
亜硫酸水素ナトリウム                              ０．０３
ポリビニルアルコール
（ケン化度９０，重合度２０００）                １３．０
エタノール                                        ５．０
３−ヘキシン−２，５−ジオール                    ０．５
精製水                                            残余
（製法）
Ａ相、Ｂ相、Ｃ相をそれぞれ均一に溶解し、Ａ相にＢ相を加えて可溶化した。次いでこれをＣ相に加えて混合した。
【００６８】
実施例１８  固形パウダリ−ファンデ−ション
（１）タルク                                      １５．０
（２）セリサイト                                  １０．０
（３）球状ナイロン粉末                            １０．０
（４）多孔性無水ケイ酸粉末                        １５．０
（５）窒化ホウ素                                    ５．０
（６）二酸化チタン                                  ５．０
（７）酸化鉄                                        ３．０
（８）ステアリン酸亜鉛                              ５．０
（９）流動パラフィン                                残余
（１０）トリイソオクタン酸グリセリン                １５．０
（１１）セスキオレイン酸ソルビタン                    １．５
（１２）３−ヘキシン−２，５−ジオール                １．０
（１３）香料                                          適量
（製法）
（１）〜（８）の各成分を混合粉砕したところへ、（９）〜（１３）の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、容器に成型して固形ファンデ−ションを得た。
【００６９】
実施例１９  油中水型乳化ファンデ−ション
（１）球状ナイロン                                １０．０
（２）多孔性無水ケイ酸粉末                          ８．０
（３）雲母チタン                                    ２．０
（４）シリコーン処理セリサイト                      ２．０
（５）シリコーン処理マイカ                        １２．０
（６）シリコーン処理二酸化チタン                    ５．０
（７）シリコーン処理酸化鉄                          ２．０
（８）精製水                                        残余
（９）３−ヘキシン−２，５−ジオール                ３．０
（１０）デカメチルシクロペンタシロキサン            １８．０
（１１）ジメチルポリシロキサン                        ５．０
（１２）スクワラン                                    １．０
（１３）ポリオキシエチレン変性ジメチルポリシロキサン  ２．０
（１４）香料                                          適量
（製法）
（９）〜（１４）の各成分を均一に混合溶解したものに、混合粉砕した（１）〜（７）を加えて分散させた。この分散液に、（８）を加えて乳化し、容器に充填して油中水型乳化ファンデ−ションを得た。
【００７０】
実施例２０  白粉
（１）タルク                                          残余
（２）セリサイト                                    １０．０
（３）球状ナイロン粉末                              １０．０
（４）窒化ホウ素                                      ５．０
（５）酸化鉄                                          ３．０
（６）炭酸マグネシウム                                ５．０
（７）スクワラン                                      ３．０
（８）トリイソオクタン酸グリセリン                    ２．０
（９）セスキオレイン酸ソルビタン                      ２．０
（１０）３−ヘキシン−２，５−ジオール                  ３．０
（１１）香料                                            適量
（製法）
（１）〜（６）の各成分を混合粉砕したところへ、（７）〜（１１）の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、白粉を得た。
【００７１】
実施例２１  アイシャド−
（１）タルク                                          残余
（２）マイカ                                        １５．０
（３）球状ナイロン粉末                              １０．０
（４）窒化ホウ素                                      ５．０
（５）酸化鉄                                          ３．０
（６）酸化チタン被覆マイカ                            ５．０
（７）スクワラン                                      ３．０
（８）トリイソオクタン酸グリセリン                    ２．０
（９）セスキオレイン酸ソルビタン                      ２．０
（１０）３−ヘキシン−２，５−ジオール                  ０．５
（１１）香料                                            適量
（製法）
（１）〜（６）の各成分を混合粉砕したところへ、（７）〜（１１）の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、アイシャド−を得た。
【００７２】
実施例２２  口紅
（１）カルナバロウ                                    ０．５
（２）キャンデリラロウ                                ５．０
（３）セレシン                                      １０．０
（４）スクワラン                                      残余
（５）トリイソステアリン酸グリセリン                １０．０
（６）ジイソステアリン酸グリセリン                  ２０．０
（７）３−ヘキシン−２，５−ジオール                  ０．２
（８）マカデミアナッツ油脂肪酸コレステリル            ４．０
（９）合成ケイ酸ナトリウム−マグネシウム              ０．５
（１０）疎水性シリカ                                    ０．５
（１１）精製水                                          ２．０
（１２）色剤                                            適量
（１３）香料                                            適量
（製法）
６０℃に加熱した（８）に（９）、（１０）を分散させ、これに（１１）を加えて十分攪拌した。別に７０℃加熱溶解しておいた（１）〜（７）にこれを加えて十分攪拌し、さらに（１２）、（１３）を加えて分散攪拌し、その後、容器に流し込み、冷却、成型して口紅を得た。
【００７３】
実施例２３  ヘアフォーム
（原液処方）
（１）アクリル樹脂アルカノールアミン液（５０％）      ８．０
（２）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油                  １．０
（３）流動パラフィン                                  ５．０
（４）グリセリン                                      ３．０
（５）香料                                            適量
（６）３−ヘキシン−２，５−ジオール                  ０．０１
（７）エタノール                                      ５．０
（８）精製水                                          残余
（充填処方）
（１）原液                                          ９０．０
（２）液化石油ガス                                  １０．０
（製法）
流動パラフィンをグリセリンとポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の溶解物に添加し、ホモミキサーで均一に乳化する。これを他の成分の溶液に添加する。充填は缶に原液を充填し、バルブ装着後、ガスを充填する。
【００７４】
実施例２４  シャンプー
ラウリルポリオキシエチレン（３）硫酸エステル
ナトリウム塩（３０％水溶液）                    ３０．０
ラウリル硫酸エステルナトリウム塩（３０％水溶液）１０．０
ヤシ油脂肪酸ジエタノ−ルアミド                    ４．０
グリセリン                                        １．０
３−ヘキシン−２，５−ジオール                    ３．０
安息香酸ナトリウム                                ０．５
色素                                              適量
香料                                              適量
金属イオン封鎖剤                                  適量
精製水                                            残余
（製法）
精製水を７０℃に加熱し、他成分を加え均一に溶解した後、冷却する。
【００７５】
実施例２５  リンス
シリコーン油                                      ３．０
流動パラフィン                                    １．０
セチルアルコール                                  １．５
ステアリルアルコール                              １．０
塩化ステアリルトリメチルアンモニウム              ０．７
３−ヘキシン−２，５−ジオール                    ５．０
グリセリン                                        ３．０
色素                                              適量
香料                                              適量
精製水                                            残余
（製法）
精製水に塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、グリセリン、色素を加え７０℃に保ち（水相）、他の成分を混合し、加熱溶解し７０℃に保つ（油相）。水相に油相を加えホモミキサーで乳化後攪拌しながら冷却する。
【００７６】
実施例２６  クリーム
流動パラフィン                                  １０．０
ジメチルポリシロキサン                            ２．０
グリセリン                                      １０．０
１，３−ブチレングリコール                        ２．０
エリスリトール                                    １．０
ポリエチレングリコール１５００                    ５．０
スクワラン                                      １５．０
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット      ５．０
水酸化カリウム                                    ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム                        ０．０５
酢酸トコフェロール                                ０．０５
３−ヘキシン−２，５−ジオール                    ３．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                ０．３
ポリビニルアルコール                              ０．１
カルボキシビニルポリマー                          ０．２
アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体
（ペミュレンＴＲ−２）                    ０．１
精製水                                            残余
（製法）
少量の精製水にカルボキシビニルポリマーとアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体を溶解した溶液（Ａ相）をつくる。残りの精製水に水溶性成分を溶解し、加熱して７０℃に保った（水相）。液状油に油性成分を混合し、加熱融解して７０℃に保った（油相）。水相に油相を徐々に加え、予備乳化を行い、Ａ相を加え、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら３０℃まで冷却した。
【００７７】
実施例２７  クリーム
ワセリン                                          ２．０
ジメチルポリシロキサン（６ｍＰａ．ｓ）                  ２．０
エタノール                                        ５．０
ベヘニルアルコール                                ０．５
バチルアルコール                                  ０．２
グリセリン                                        ７．０
１，３−ブチレングリコール                        ５．０
ポリエチレングリコール２００００                  ０．５
ホホバ油                                          ３．０
スクワラン                                        ２．０
ヒドロキシステアリン酸フィトステリル              ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット      １．０
ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油            １．０
水酸化カリウム                                    ０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム                              ０．０１
ヘキサメタリン酸ナトリウム                        ０．０５
グリチルレチン酸ステアリル                        ０．１
パントテニルエチルエーテル                        ０．１
アルブチン                                        ７．０
トラネキサム酸                                    １．０
酢酸トコフェロール                                ０．１
ヒアルロン酸ナトリウム                            ０．０５
３−ヘキシン−２，５−ジオール                    ３．０
エデト酸三ナトリウム                              ０．０５
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン  ０．１
ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン
酸グリセリル                                      ０．１
黄酸化鉄                                          適量
キサンタンガム                                    ０．１
カルボキシビニルポリマー                          ０．２
精製水                                            残余
（製法）
少量の精製水にカルボキシビニルポリマーとキサンタンガムを溶解した溶液（Ａ相）をつくる。残りの精製水に水溶性成分を溶解し、加熱して７０℃に保った（水相）。液状油に油性成分を混合し、加熱融解して７０℃に保った（油相）。水相に油相を徐々に加え、予備乳化を行い、Ａ相を加え、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら３０℃まで冷却した。
【００７８】
実施例２８  クリーム
デカメチルシクロペンタシロキサン                    ３０．０
ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体
（分子量６０００）                                        １．５
トリメチルシロキシケイ酸                              ０．５
グリセリン                                            ２．０
ジプロピレングリコール                                ５．０
３−ヘキシン−２，５−ジオール                        ２．０
タルク                                                ５．０
球状無水ケイ酸                                        ０．５
パルミチン酸デキストリン被覆微粒子酸化チタン（３０ｎｍ）  ７．０
球状ポリエチレン粉末                                  ２．０
ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポ
リシロサン共重合体（分子量５５０００）                １．０
フェノキシエタノール                                  ０．２
エデト酸３ナトリウム                                  ０．０２
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト          ０．５
精製水                                                残余
（製法）
油分を加熱溶解後、ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）・メチルポリシロサン共重合体、ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライトおよびその他油性成分を加え、７０℃に調整し、均一に分散溶解して油性ゲルを得る。精製水にグリセリン、ジプロピレングリコール、３−ヘキシン−２，５−ジオールを加え、７０℃に調整する。これを先の油性ゲルに攪拌しながら徐添し、ホモミキサーで均一に混合した後、３０℃まで冷却した。
【００７９】
実施例２９  乳液
流動パラフィン                                            ７．０
ワセリン                                                  ３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                          ２．０
ベヘニルアルコール                                        １．０
グリセリン                                                ５．０
ジプロピレングリコール                                    ７．０
ポリエチレングリコール１５００                            ２．０
３−ヘキシン−２，５−ジオール                            ２．０
ホホバ油                                                  １．０
イソステアリン酸                                          ０．５
ステアリン酸                                              ０．５
ベヘニン酸                                                ０．５
テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリット              ３．０
２−エチルヘキサン酸セチル                                ３．０
モノステアリン酸グリセリン                                １．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン              １．０
水酸化カリウム                                            ０．１
ヘキサメタリン酸ナトリウム                                ０．０５
グリチルレチン酸ステアリル                                ０．０５
Ｌ−アルギニン                                            ０．１
ローヤルゼリーエキス                                      ０．１
酢酸トコフェロール                                        ０．１
アセチル化ヒアルロン酸ナトリウム                          ０．１
エデト酸三ナトリウム                                      ０．０５
４−ｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン          ０．１
パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル                      ０．１
カルボキシビニルポリマー                                  ０．１５
精製水                                                    残余
（製法）
少量の精製水にカルボキシビニルポリマーを溶解した溶液（Ａ相）をつくる。残りの精製水に水溶性成分を溶解し、加熱して７０℃に保った（水相）。液状油に油性成分を混合し、加熱融解して７０℃に保った（油相）。水相に油相を徐々に加え、予備乳化を行い、Ａ相を加え、ホモミキサーで均一に乳化した後、よくかきまぜながら３０℃まで冷却した。
【発明の効果】
本発明の皮膚外用組成物においては、３−ヘキシン−２，５−ジオールを配合することにより防腐性を確保しつつ、使用性、安全性を著しく向上させることができる。