(57)【要約】【課題】成形加工時に変色が生じず、さらには長期間高温下で使用しても変色しないポリアリレート粒子を提供する。【解決手段】常圧ないし減圧下で加熱された温水中へポリアリレートの有機溶剤溶液を供給し、有機溶剤を留去してポリアリレート粒子を析出させてポリアリレート−水スラリーとし、ついでこのスラリーの固液分離を行ってポリアリレート粒子を得る方法において、固液分離後に、さらにポリアリレート粒子の圧搾工程を含むことを特徴とするポリアリレート粒子の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
常圧ないし減圧下で加熱された温水中へポリアリレートの有機溶剤溶液を供給し、有機溶剤を留去してポリアリレート粒子を析出させてポリアリレート−水スラリーとし、ついでこのスラリーの固液分離を行ってポリアリレート粒子を得る方法において、固液分離後に、さらにポリアリレート粒子の圧搾工程を含むことを特徴とするポリアリレート粒子の製造方法。
【請求項２】
ポリアリレートの有機溶剤溶液から有機溶剤を留去して造粒したポリアリレート粒子を熱水中で加熱して残留有機溶剤の大部分を除去し、ついで固液分離により熱水中からポリアリレート粒子を取り出す方法において、固液分離後に、さらにポリアリレート粒子の圧搾工程を含むことを特徴とするポリアリレート粒子の製造方法。
【請求項３】
圧搾工程において凝集したポリアリレート粒子のケーキを解砕することで、平均粒子径が圧搾前の０．５〜３．０倍となることを特徴とする請求項１または２に記載のポリアリレート粒子の製造方法。
【請求項４】
圧搾後のポリアリレート粒子の嵩密度が圧搾前の嵩密度の１．１倍以上となることを特徴とする請求項１〜３に記載のポリアリレート粒子の製造方法。
【請求項５】
圧搾工程において、固形粒子は通さずに液体のみ通す濾過機能構造部を有する外筒とスクリューとからなり、スクリュー基部から連続的に供給される原料をスクリューの回転によりスクリュー先端側に圧縮しながら押し出し、その圧縮過程で原料粒子内に包含された水を搾り出し、さらにその搾り出された水を外筒の濾過機能構造部から機外に排出することで原料粒子の圧搾を行うスクリュープレス型圧搾機を使用することを特徴とする請求項１〜４に記載のポリアリレート粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機溶剤溶液からポリアリレート粒子を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分とから構成されるポリアリレート（ＰＡＲ）は、非晶性が高く透明で、かつ耐熱性に優れることから近年さまざまな用途に用いられている。たとえば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕の残基とテレフタル酸及びイソフタル酸の残基とからなる非晶性ポリアリレートはエンジニアリングプラスチックとして既によく知られており、耐熱性や、衝撃強度に代表される機械的強度、寸法安定性、透明性などが要求される電気・電子、自動車、機械などの分野に幅広く応用されている。
【０００３】
これらの樹脂製品の多くは押出成形や射出成形のように溶融状態から加工された成形品であり、その耐熱性から比較的高温で使用される場合が多い。これらの樹脂製品は長時間高温下に置かれると黄変する傾向があり、例えば自動車ランプのレンズなどの色調変化が望ましくない用途には使用が制限される場合があった。また、ポリアリレートは溶融成形時に熱劣化し、着色しやすい性質も有している。
【０００４】
上記のような問題を解決するために、フェノール性水酸基を２個以上有するフェノール系化合物とホスファイト系化合物とのエステル化合物をポリアリレートに添加すること（特許文献１）やフェノール系化合物、リン系化合物およびラクトン系化合物を添加すること（特許文献２）などが知られているが、このような添加剤による改質ではなく樹脂原料そのものが熱変色しにくいものであることが必要とされている。
【０００５】
ポリアリレートは、一般に、その重合反応が塩素系有機溶剤に溶解した状態で行われ、重合後に有機溶剤を留去させて得られるが、この塩素系有機溶剤がポリアリレート中に残留していると、加熱加工時に樹脂が著しく着色することがわかっており、この溶剤の残留を低減することが求められていた。
【０００６】
【特許文献１】
特公平４−４６２９９号公報
【特許文献２】
特開２００２−２６５７６６号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
有機溶剤溶液からポリアリレート粒子を造粒する方法としては、温水中で行う方法やニーダー等で加熱しながら粉砕する方法、スプレーにより噴霧する方法などがある。また、造粒したポリアリレート粒子を一旦熱水中で加熱して、残留する有機溶剤を除去する方法もしばしば行われている。これらの方法で温水あるいは熱水とポリアリレート粒子とがスラリーとなっている場合、ポリアリレート粒子を固液分離により取り出し乾燥することによって所望の樹脂が得られる。
【０００８】
上記のいずれの方法で造粒しても、ポリアリレート粒子は非常に細かい空隙を多く含む形状となっており、ほとんどの場合その空隙に温水あるいは熱水が入り込んでいる。その水分は、たとえ遠心分離機で固液分離しても除去できず、乾燥操作により蒸発させなければならないことが多い。しかしながら、空隙中の水分に含まれた有機溶剤は、乾燥操作によって完全には蒸発させることができず、その微量が樹脂中に吸収されて残留する。
【０００９】
上記のような実状に鑑み、本発明の課題は、有機溶剤の残留を低減して、成形加工時に変色が生じず、さらには長期間高温下で使用しても変色しないポリアリレートを提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはこの様な課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、有機溶剤溶液から有機溶剤を留去させて得られたポリアリレート粒子がその造粒過程ないし造粒後の熱水洗過程で温水や熱水と接触してスラリーとしたときに、固液分離によりスラリーからポリアリレート粒子を取り出して圧搾機に投入し、圧搾によりポリアリレート粒子の空隙中の水を搾り出してから乾燥すると、有機溶剤量の低減されたポリアリレート粒子が得られるという知見を得、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、以下の通りである。
（１）常圧ないし減圧下で加熱された温水中へポリアリレートの有機溶剤溶液を供給し、有機溶剤を留去してポリアリレート粒子を析出させてポリアリレート−水スラリーとし、ついでこのスラリーの固液分離を行ってポリアリレート粒子を得る方法において、固液分離後に、さらにポリアリレート粒子の圧搾工程を含むことを特徴とするポリアリレート粒子の製造方法。
（２）ポリアリレートの有機溶剤溶液から有機溶剤を留去して造粒したポリアリレート粒子を熱水中で加熱して残留有機溶剤の大部分を除去し、ついで固液分離により熱水中からポリアリレート粒子を取り出す方法において、固液分離後に、さらにポリアリレート粒子の圧搾工程を含むことを特徴とするポリアリレート粒子の製造方法。
（３）圧搾工程において凝集したポリアリレート粒子のケーキを解砕することで、平均粒子径が圧搾前の０．５〜３．０倍となることを特徴とする（１）または（２）に記載のポリアリレート粒子の製造方法。
（４）圧搾後のポリアリレート粒子の嵩密度が圧搾前の嵩密度の１．１倍以上となることを特徴とする（１）〜（３）に記載のポリアリレートの製造方法。
（５）固形粒子は通さずに液体のみ通す濾過機能構造部を有する外筒とスクリューとからなり、スクリュー基部から連続的に供給される原料をスクリューの回転によりスクリュー先端側に圧縮しながら押し出し、その圧縮課程で原料粒子内に包含された水を搾り出し、さらにその搾り出された水を外筒の濾過機能構造部から機外に排出することで原料粒子の圧搾を行うスクリュープレス型圧搾機を使用することを特徴とする（１）〜（４）に記載のポリアリレート粒子の製造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリアリレート粒子の製造方法における、ポリアリレートとは、二価フェノール成分と芳香族ジカルボン酸成分（その機能誘導体含む）とから得られる芳香族系ポリエステル樹脂であれば、その構造は、特に限定されず、いかなるものにも適用可能である。
【００１２】
以下、ポリアリレートの構成について例示する。
ポリアリレートを構成する二価フェノール成分としては、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル〔４，４’−ビフェノール〕等のテルペンジフェノール類を挙げることができ、特に好ましくは、ビスフェノールＡ、２，２−ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）が挙げられる。これらの二価フェノールは、１種類でも、２種類以上を用いたものでもよい。
【００１３】
また、二価フェノールの一部をエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジオール、１，４−ジヒドロキシメチルシクロヘキサン等の二価アルコールで置き換えたものでもよい。
【００１４】
一方、ポリアリレートを構成する二価のカルボン酸を例示すると、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルイソフタル酸、ジフェン酸、４，４’−ジカルボキシジフェニルエーテル、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）アルカン、４，４’−ジカルボキシフェニルスルホンなどの芳香族ジカルボン酸が挙げられる。これらのジカルボン酸は、１種類で用いることもできるし、２種類以上で併用することもできる。これらの中ではテレフタル酸とイソフタル酸がよく用いられる。また、ポリアリレートには３官能以上の物質を重合時に添加して分岐構造が導入されていてもよい。
【００１５】
また、ポリアリレートには、末端封止剤として、フェノール、クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールなどの一価のフェノール類、安息香酸クロライド、メタンスルホニルクロライド、フェニルクロロホルメートなどの一価の酸クロライド類、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールなどの一価のアルコール類、酢酸、プロピオン酸、オクタン酸、シクロヘキサンカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、フェニル酢酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、ｐ−メトキシフェニル酢酸などの一価のカルボン酸などが用いられ、分子量の調節がなされる。
【００１６】
本発明で使用されるポリアリレートには、ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系、チオエーテル系、燐系等各種酸化防止剤が添加されていてもよい。
【００１７】
本発明に用いるポリアリレートの重合は公知の方法で行えばよく、特に限定されない。
このような重合方法としては、二価のカルボン酸ハライドと二価のフェノールを有機溶剤中で反応させる溶液重合法、二価のカルボン酸と二価のフェノールを無水酢酸やジアリルカーボネートの存在下で加熱する溶融重合法、水と相溶しない有機溶剤に溶解せしめた二価のカルボン酸ハライドとアルカリ水溶液に溶解せしめた二価のフェノールとを混合する界面重合法等が挙げられる。これらの中で、界面重合法は、溶液重合法と比較して反応が早いため、高分子量のポリアリレートを得るために適している。
【００１８】
本発明のポリアリレート粒子の製造方法は、上記した溶液重合法や界面重合法などで得られるポリアリレートの有機溶剤溶液や、溶融重合によって得られたポリアリレート粒子を精製等の目的で溶液化した有機溶剤溶液から、ポリアリレートを単離し、造粒する際に適用される。
【００１９】
ポリアリレートの有機溶剤溶液からポリアリレートのみを造粒して取り出す場合、その方法としては温水中で有機溶剤を留去する温水造粒法、ニーダー等で加熱して有機溶剤を蒸発させて残留ポリマーを粉砕するニーダー法、スプレーにより有機溶剤を噴霧させて有機溶剤を瞬間的に蒸発させるるスプレードライ法やポリアリレートに対する貧溶媒中に有機溶剤溶液を投入してポリマー分を沈殿させる再沈殿法などがある。
【００２０】
温水造粒法を用いた場合には、常圧ないし減圧下で加熱された温水中へポリアリレートの有機溶剤溶液を供給し、有機溶剤を留去してポリアリレート粒子を析出させてポリアリレート−水スラリーとし、ついでこのスラリーの固液分離を行ってポリアリレート粒子を得るが、本発明は、固液分離後に、さらにポリアリレート粒子の圧搾工程を設けたことを特徴とする。
また、ニーダー法等の温水造粒法以外の方法において、ポリアリレートの有機溶剤溶液から有機溶剤を留去していったん造粒したポリアリレート粒子を、洗浄等の目的で、熱水中で加熱して残留有機溶剤の大部分を除去する場合、固液分離により熱水中からポリアリレート粒子を取り出す必要があるが、本発明は、固液分離後に、さらにポリアリレート粒子の圧搾工程を設けたことを特徴とする。
【００２１】
本発明は上記のような適用形態が可能であるが、温水造粒法を経て行う前者の方法が、得られる粒子の性状や装置の簡便さ等から好ましい。
【００２２】
温水造粒法とは、常圧ないし減圧下で攪拌された温水中へポリアリレートの有機溶剤溶液を投入し、有機溶剤を留去させてポリアリレート粒子を製造する方法である。この時の温水の温度は留去させる有機溶剤の沸点以上のある範囲に保つ必要がある。温水の温度が低いと有機溶剤が十分に留去せずにブロック状に固まったり、場合によっては有機溶剤溶液が濃縮されて餅状になり、造粒を行う装置内に付着してしまうため好ましくない。逆に温水の温度が高すぎる場合は有機溶剤溶液が温水中に投入された瞬間に有機溶剤が突沸し、そのためポリマー内に大きな空洞が生じた状態で固化するため好ましくない。温水温度の好ましい範囲としては用いる有機溶剤の沸点によって異なるが、有機溶剤が塩化メチレンである場合は４０〜７０℃である。また、温水中にポリアリレート有機溶剤溶液を投入して造粒を行う間は発生するポリアリレート−温水スラリーが十分に攪拌されて、個々の粒子やポリアリレート有機溶剤溶液がスラリー中で分散されるように維持しなくてはならない。この分散が不十分であると完全に固化する前の粒子やポリアリレートの有機溶剤溶液が互いに凝集して、結果的にポリマーがブロック状に固まってしまう。また、使用する温水の量は最終的に系内に残留するポリアリレート粒子の質量を基準にしたスラリー濃度で３〜３０質量％の範囲、好ましくは５〜２５質量％の範囲となるように調整することが好ましい。このスラリー濃度が低くなりすぎると、所望の製品量を得るために、非常に大きい容器を使用するか、小さい容器を使用して同様の操作を何度も繰り返さなければならなり、逆にスラリー濃度が高くなりすぎるとスラリーが十分に攪拌されなくなり、上述したようにポリマーがブロック状に固まってしまうという問題がある。さらには温水造粒を行う容器内の圧力が常圧あるいは負圧になるようにすることが、有機溶剤が蒸発しやすくなり好ましい。
【００２３】
また、温水造粒法でポリアリレートを造粒する際に、ポリアリレートの有機溶剤溶液と温水とを、装置内のスラリー濃度が一定に保たれるように同じ比率で、連続的に供給し、温度を一定に保つことで有機溶剤の蒸発量を一定に保ち、ポリアリレート−温水スラリーを該スラリーの装置内の滞留量が一定に保たれるよう考慮して抜き出すことで連続的にポリアリレートを造粒することも可能である。
【００２４】
温水造粒に用いる装置としては攪拌装置が付属しており、ポリアリレート−温水スラリーを加熱することができる容器であれば、特に制限されるものではない。好ましくは容器の底部から該スラリーを抜き出して、湿式粉砕機を通してから再度容器内に戻す循環ラインを有しているものがよい。湿式粉砕機により造粒されるポリアリレート粒子を粉砕することで粒子径が大きくなりすぎず、また、粒子径の分布を狭くすることが可能となる。
【００２５】
こうして得られるポリアリレート−温水スラリー中のポリアリレート粒子は、造粒温度がそれほど高くないため、有機溶剤を多く含んでおり、より高温の熱水で熱水浴（熱水洗）して有機溶剤をさらに除去することが好ましい。熱水洗を行わずにスラリー中からポリアリレートのみを取り出すと、ポリアリレートが付着しやすく、いったん粒子どうしが付着して固まってしまうと成形加工ができない。また、かりに固まらなくする対策を十分に取れたとしても、その後の乾燥による有機溶剤の留去に長時間要するため、色調が良好な製品が得られにくい。
【００２６】
熱水洗を行う温度は高いほど有機溶剤が早く留去し、また、ポリマー中の平衡残留分も少なくなるため好ましく、９０℃以上、さらに好ましくは９９℃以上とするのがよい。また、温水造粒法によりポリアリレート−温水スラリーが得られるのであれば、このスラリー中からポリアリレート粒子のみを取り出して熱水中に再度投入する必要はない。
【００２７】
また、温水造粒法以外の方法でポリアリレートの有機溶剤溶液からポリアリレートを造粒した場合でも、熱水洗を行うことが好ましい。ポリアリレートは有機溶剤に対する溶解性が高く、言い換えるとポリアリレート中に有機溶剤が非常に残留しやすいため、いかなる方法で造粒しても、有機溶剤の残留をなくすことができないためである。このように、熱水洗を行った場合には、水洗後にポリアリレート粒子を固液分離する必要がある。
【００２８】
ポリアリレート粒子の固液分離の方法は特に限定されず、フィルターによるろ過や遠心分離機による脱水などの公知の方法を用いることができる。
【００２９】
本発明においては、上記のようにして熱水から固液分離されたポリアリレート粒子を、圧搾機にかけるなど、圧搾工程に供する。
本発明の圧搾工程に使用する圧搾機としては、ポリアリレート粒子を押しつぶして水を排出させることができれば特に限定されるものではなく、たとえば、複数の濾板の間に原料を入れて濾板の間隔を狭めていくことでプレスしながら水を搾るフィルタープレス機、複数のロールの間に原料を供給してロール間に巻き込むことで圧力をかけて水を搾るロールプレス機、メッシュ状のベルト上に原料を載せて移動させてロールとベルトとの間に原料を挟み込ませることで圧搾するベルトフィルター機や、固形粒子は通さずに液体のみ通す濾過機能構造部を有する外筒とスクリューとからなり、スクリュー基部から連続的に供給される原料をスクリューの回転によりスクリュー先端側に圧縮しながら押し出し、その圧縮過程で原料粒子内に包含された水を搾り出し、さらにその搾り出された水を外筒の濾過機能構造部から機外に排出することで原料粒子の圧搾を行うスクリュープレス機などが挙げられる。この中でスクリュープレス機が装置が小型であることや原料の連続供給と製品の連続排出が可能で制御しやすいことから最も好適である。このスクリュープレス機としてはオイルエキスペラー（ハンダー油機株式会社製）、脱水スクリュープレス、２軸エキスペラー（株式会社スエヒロＥＰＭ製）、スクリュープレス（富国工業株式会社製）などが商業的に入手可能である。
【００３０】
ポリアリレート粒子を圧搾した時に物理凝集してケーキ状になることがしばしば見られる。このような場合、得られるケーキを揉みほぐして解砕したほうがハンドリング製のよいため、好ましい。このケーキは互いの粒子が融着しているわけではなく、単に押し固められているだけなので、比較的簡単に解砕することができる。具体的には低速ミキサー、ダブルコーン型回転混合機、二軸ニーダーなどの装置でケーキに剪断をかけるか多少の衝撃を与えるだけでよい。ケーキを解砕する目安としては解砕後の平均粒子径が圧搾前の０．５〜３．０倍とすることが好ましい。平均粒子径が圧搾前よりも小さくなるのは、個々の粒子を押しつぶすと、粒子に含まれる空隙部分（そこに水が含まれている）が押しつぶされて無くなるために粒子が絞まって小さくなるためで、この場合は粒子径は０．５〜１．０倍の範囲になるのが通常である。複数の粒子をまとめて圧搾した場合にケーキ状となったものを完全に解砕した場合も同様である。圧搾後の平均粒子径が圧搾前の０．５倍未満となるのは、もともとのあった粒子を粉砕していることになり、好ましくない。また、逆にケーキの解砕が不完全であると、数個の粒子が凝集したままとなり、その凝集物の見た目の粒子径は圧搾前の粒子径よりも大きくなる場合もある。この凝集物の粒子径は圧搾前の粒子径の３倍以下が好ましく、３倍を超えると粒子が大きくなりすぎて、押出機や成形機の供給部に入りにくくなるため不適である。
【００３１】
ポリアリレート粒子を圧搾すると、粒子内の空隙が押しつぶされて個々の粒子径が小さくなり、その結果嵩密度が大きくなる。本発明では圧搾後の嵩密度が圧搾前の１．１倍以上であることが、圧搾による脱水が効率よく行われたことを意味するので好ましい。
【００３２】
本発明の製造方法においては、ポリアリレート粒子の圧搾前の平均粒子径が０．５〜５ｍｍの範囲のものを用いることが好ましい。平均粒子径が０．５ｍｍ未満であると粒子が細か過ぎて、圧搾時に濾材を通り抜ける粒子量が多くなり歩留まりが悪化し、５ｍｍを超えると成形加工時に押出機や射出成形機への食い込みが悪くなることがある。平均粒子径の定義は種々提案されているが、本発明の平均粒子径とは光学顕微鏡によって直接測定した各粒子の粒子径の数平均値を単に平均粒子径と呼ぶ。
【００３３】
また、圧搾前のポリアリレートの蒿密度については、条件によって種々のものを用いることができ、特に０．１５〜０．６０ｇ／ｃｃの範囲とすることが好ましい。嵩密度が０．１５ｇ／ｃｃ未満であると非常にふわふわな状態となって圧搾機への食い込みが悪くなり、０．６０ｇ／ｃｃを超えると粒子が絞まった固いものとなって圧搾ができなくなる。嵩密度は、例えば、粒子の形状の均一性を変更する、あるいは、温水造粒法の場合には温水の温度の調節すること等により制御することができる。
【００３４】
圧搾工程を経たポリアリレート粒子は、真空乾燥機、ダブルコーン型乾燥機、流動層乾燥機やパドル式乾燥機など公知の乾燥機などを使用して乾燥され製品となる。
【００３５】
【作用】
有機溶剤溶液から造粒したポリアリレート粒子が温水造粒法で造粒されたものの場合や、熱水洗されたものであった場合、通常の固液分離法によりポリアリレートを脱水しても多量の水分が残ってしまうことが多い。これはポリアリレート粒子が非常に小さな無数の空隙をその全体に有しており、そこに水が入り込んでいるためである。ポリアリレート粒子中の小さな空隙に一旦水が入ると、毛細管現象でたとえ非常に高いＧがかかる遠心分離機を使用したとしても、水を空隙から除去できない。したがって、圧搾工程を設け、圧搾機等により機械的にポリアリレート粒子を変形させて空隙を押しつぶしながら、水を押し出すことが非常に有効な手段となる。
【００３６】
【実施例】
次に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではなく、本発明の思想を逸脱しない範囲で種々の変形および応用が可能である。
【００３７】
参考例（界面重合によるポリアリレートの有機溶剤溶液の調製）
攪拌装置を備えた反応容器中に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン１００質量部、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール３．４質量部、水酸化ナトリウム４１．４質量部、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド０．６質量部を仕込み、水１３５０質量部に溶解した（水相）。これとは別に塩化メチレン７６７質量部にテレフタル酸クロライド／イソフタル酸クロライド＝１／１混合物９３質量部を溶解した（有機相）。この有機相を先に調製した水相中に強攪拌下で添加し、２時間重合反応を行った。この後、水相と有機相を分離したのち、有機相に酢酸１０質量部を添加して反応を停止し、さらに中性となるまで水洗を繰り返し１７質量％のポリアリレートの塩化メチレン溶液を得た。
【００３８】
（ポリアリレートの評価方法）
（１）平均粒子径：実体顕微鏡で粒子を観察し、任意に選んだ１００個の粒子について、その長径を測定し、その数平均値とした。
（２）嵩密度：ＪＩＳ  Ｋ６９１１に基づいて測定した。
（３）イエローインデックス（ＹＩ）：得られた製品を射出成形機（東芝機械社製ＩＳ１００Ｅ−３Ｓ）を用いて樹脂温度３６０℃で厚さ３ｍｍの見本板を成形し、色調測定装置（日本電色製ＳＺ−Σ８０型測色器）により、ＪＩＳ  Ｋ７１０３に基づいて測定した。
（４）乾熱試験：（３）で得た見本板を１６０℃の熱風炉中で４００時間処理し、処理前後のＹＩの差△（デルタ）ＹＩを求めた。
【００３９】
実施例１
槽実容積２５０リットルの攪拌機付き温水ジャケットタンクに５０℃の温水１３５リットルを入れ、撹拌し、さらにタンクの底部から温水を抜き出して湿式粉砕機に導入して再度同じタンクに戻す循環を行いながら、１７質量％のポリアリレート塩化メチレン溶液を４５ｋｇ／ｈｒの割合で３時間供給した。このタンク内の液温度を５０℃に保ちながら、塩化メチレンを留去してポリアリレート粒子を造粒し、循環ラインの湿式粉砕機で大きな粒子が発生しないように注意しながらポリアリレート−温水スラリーを得た。ポリアリレートの塩化メチレン溶液の供給終了から１５分後に、ジャケットの温水を昇温して、タンク内温度が９３℃となった時点から３０分間ポリアリレートを熱水洗した。次にこのスラリーをタンクからフィルターを通して抜き出してポリアリレートのみを得た。このポリアリレートの平均粒子径は２．３ｍｍで嵩密度は０．３２ｇ／ｃｃであった。さらに得られたポリアリレートを一軸スクリュープレス（スエヒロＥＰＭ社製Ｖ−０１）を使用してスクリュー回転数１０ＲＰＭ、６ｋｇ／ｈｒの処理量で圧搾した後、得られたケーキを揉みほぐしてから熱風乾燥機で４時間乾燥して製品を得た。この製品の平均粒子径は２．１ｍｍ、嵩密度は０．３６ｇ／ｃｃで、これを射出成形して得た見本板のイエローインデックスは７．１、乾熱試験によるΔＹＩは８．５であった。
【００４０】
実施例２
実施例１と同じ装置に５５℃の温水１３５リットルを入れ、タンク内の液温度を５５℃とした以外は実施例１と同様にしてポリアリレートを造粒し、ポリアリレート−温水スラリーを得た。さらに実施例１と同様に熱水洗と固液分離を行いポリアリレートを得た。このポリアリレートの平均粒子径は２．４ｍｍで嵩密度は０．２４ｇ／ｃｃであった。次いで得られたポリアリレートを一軸スクリュープレスによりスクリュー回転数１０ＲＰＭ、５．６ｋｇ／ｈｒの処理量で圧搾した後、得られたケーキを揉みほぐしてから熱風乾燥機で４時間乾燥して製品を得た。この製品の平均粒子径は１．９ｍｍ、嵩密度は０．３５ｇ／ｃｃで、これを射出成形して得た見本板のイエローインデックスは６．７、乾熱試験によるΔＹＩは７．９であった。
【００４１】
実施例３
実施例１と同じ装置に６０℃の温水１３５リットルを入れ、タンク内の液温度を６０℃とした以外は実施例１と同様にしてポリアリレートを造粒し、ポリアリレート−温水スラリーを得た。スラリー温度をポリアリレート塩化メチレン溶液の供給終了から３０分間維持した後、このスラリーをタンクからフィルターを通して抜き出してポリアリレートのみを得た。このポリアリレートの平均粒子径は２．０ｍｍで嵩密度は０．２３ｇ／ｃｃであった。さらに得られたポリアリレートを一軸スクリュープレスによりスクリュー回転数１０ＲＰＭ、５．５ｋｇ／ｈｒの処理量で圧搾した後、得られたケーキを揉みほぐしてから熱風乾燥機で４時間乾燥して製品を得た。この製品の平均粒子径は２．４ｍｍ、嵩密度は０．４２ｇ／ｃｃで、これを射出成形して得た見本板のイエローインデックスは９．０、乾熱試験によるΔＹＩは９．８であった。
【００４２】
比較例１
実施例１と同じ装置を使用し、さらには同じ条件でポリアリレートの造粒を行い、ポリアリレート−温水スラリーを得た。さらに実施例１と同様に熱水洗と固液分離を行いポリアリレートを得た。このポリアリレートの平均粒子径は２．３ｍｍで嵩密度は０．３２ｇ／ｃｃであった。得られたポリアリレートを圧搾せずにそのまま熱風乾燥機で４時間乾燥して製品を得た。この製品を射出成形して得た見本板のイエローインデックスは９．２、乾熱試験によるΔＹＩは１１．４であった。
【００４３】
比較例２
実施例１と同じ装置を使用し、実施例３と同じ条件でポリアリレートの造粒を行い、ポリアリレート−温水スラリーを得た。スラリー温度をポリアリレート塩化メチレン溶液の供給終了から３０分間維持した後、このスラリーをタンクからフィルターを通して抜き出してポリアリレートのみを得た。このポリアリレートの平均粒子径は２．０ｍｍで嵩密度は０．２３ｇ／ｃｃであった。得られたポリアリレートを圧搾せずにそのまま熱風乾燥機で４時間乾燥して製品を得た。この製品を射出成形して得た見本板のイエローインデックスは１０．６、乾熱試験によるΔＹＩは１３．５であった。
【００４４】
実施例１〜３および比較例１〜２の結果を表１に示す。
【００４５】
【表１】
2004307668.tif 000002
【００４６】
上記の実施例および比較例から明らかなように、本発明の製造方法のように圧搾工程を設けた場合には、得られたポリアリレート粒子は、成形加工時の着色が少なく、さらに、成形品とした場合にも、熱劣化による黄変が起こりにくいことがわかる。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、成形加工時に変色がほとんど起こらず、耐熱エージング性に優れ、長期間にわたって使用しても変色しないポリアリレート粒子を得ることができる。