(57)【要約】【課題】保存安定性がよく、インクジェットプリンターでの画像形成に適し、安価で、蛍光色が得られるインクジェット記録用インク及び画像形成方法を提供すること。【解決手段】平均粒径２．０μｍ以下の無機蛍光体を有し、記録媒体に対する接触角、インクの粘度、表面張力、不純物濃度、電気伝導度、ζ電位の絶対値、あるいは、ｐＨを有するインクジェット記録用インク及び平均粒径２．０μｍ以下の無機蛍光体を有し、特定の有機溶媒を用い、特定の水の含有量とし、、あるいは、特定の無機蛍光体量としたインクジェット記録用インク及び該インクジェット記録用インクを用いて画像を形成する画像形成方法。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、記録媒体に対する接触角が０．１度以上、９０度以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項２】
各インクの記録媒体に対する接触角の差が１０度以内である２種以上の請求項１に記載のインクジェット記録用インクの組み合わせ。
【請求項３】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、粘度が１ｃＰ以上、３０ｃＰ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項４】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上、７５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項５】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、不純物濃度がそれぞれ５００ｐｐｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項６】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、電気伝導度が５ｍＳ／ｃｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項７】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、ζ電位の絶対値が１０ｍＶ以上であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項８】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、ｐＨが４．０以上、１０．０以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項９】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体及び有機溶媒を含有し、該有機溶媒が炭素数２〜２０のアルコール、エーテル、エステル、カルボン酸から選ばれる少なくとも１種類を含む有機溶媒であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体及び水を含有するインクジェット記録用インクであって、該インクジェット記録用インクにおける水の含有量が該インクジェット記録用インクを構成する液体部分全体に対して７０重量％以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を３重量％以上含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
【請求項１２】
平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体、フッ素系界面活性剤及び／または樹脂を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項１３】
無機蛍光体が液相法によって合成された無機蛍光体であることを特徴とする請求項１から１２のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいすれかに記載のインクジェット記録用インクを用いることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用蛍光インク及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来の無機蛍光体は、その粒子径が例えば５〜６μｍ程度と比較的大きかった。これらの無機蛍光体は従来の使用形態である樹脂などで固めて使用する場合にはさほど問題がなく、これらの無機蛍光体を用いてスクリーン印刷などの印刷法に用いるインクを作成することができた。
近年、ユーザーが個々に印刷するのに適したインクジェットプリンターが用いられるようになってきたが、これら従来の無機蛍光体を用いて作成したインクではインクジェットプリンターで印字した場合、均質で綺麗な印字をすることができなかった。
本発明者らはインクジェットプリンターで均質で綺麗な印字をするためには、用いる無機蛍光体の粒子サイズをできるだけ小さくしておけばよいと考え、無機蛍光体粒子をミルなどで細かく粉砕してみたが、無機蛍光体粒子をミルなどで細かく粉砕すると極端に蛍光出力が低下するという不都合があった。
特開平５−２６１６３４号公報に記載されているように、ＰＯ４　系の塩を母体材料とし、ＮｄやＹｂで付活した無機蛍光体で、粒子サイズを０．１〜３μｍとすることにより、オフセット印刷やインクリボンに使用可能になるとされていた。しかし、従来の顔料インクの製法では、顔料よりも比重が大きく、インクジェットインクとして用いることができる性能を有するものは得られなかった。例えば、インク中で無機蛍光体粒子が沈降するなどして分散安定性が悪く、吐出安定性も劣っていた。また、印刷時に滲み出しがあったり、発光出力が小さいなどの問題を有していた。
そのため、無機蛍光体を用いた画像は職人が手書きで描いたり、スクリーン印刷による限られたものになり、インクジェットプリンターでオンデマンド方式で画像を形成するという要求にこたえられなかった。
したがって、無機蛍光体を用いた画像は非常に高価なものとなり、一般の印刷物と同じように広く普及しなかった。
そこで、本発明者が検討したところ、無機蛍光体粒子を含むインクジェットプリンター用インクを得るためには、使用する無機蛍光体の粒子径とともに、粘度、表面張力、ｐＨ値などとの関係について考慮しなければならないことが判明した。
【０００３】
【解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、保存安定性がよく、インクジェットプリンターでの画像形成に適し、安価で、蛍光色が得られるインクジェット記録用インク及び画像形成方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決する手段】
本発明の上記目的は、
（１）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、記録媒体に対する接触角が０．１度以上、９０度以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（２）各インクの記録媒体に対する接触角の差が１０度以内である２種以上の上記（１）に記載のインクジェット記録用インクの組み合わせ。
（３）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、粘度が１ｃＰ以上、３０ｃＰ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（４）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上、７５ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（５）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、不純物濃度がそれぞれ５００ｐｐｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（６）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、電気伝導度が５ｍＳ／ｃｍ以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（７）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、ζ電位の絶対値が１０ｍＶ以上であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（８）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を含有し、かつ、ｐＨが４．０以上、１０．０以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（９）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体及び有機溶媒を含有し、該有機溶媒が炭素数２〜２０のアルコール、エーテル、エステル、カルボン酸から選ばれる少なくとも１種類を含む有機溶媒であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（１０）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体及び水を含有するインクジェット記録用インクであって、該インクジェット記録用インクにおける水の含有量が該インクジェット記録用インクを構成する液体部分全体に対して７０重量％以下であることを特徴とするインクジェット記録用インク。
（１１）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体を３重量％以上含有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
（１２）平均粒径が２．０μｍ以下の無機蛍光体、フッ素系界面活性剤及び／または樹脂を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
（１３）無機蛍光体が液相法によって合成された無機蛍光体であることを特徴とする上記（１）から（１２）のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
（１４）上記（１）〜（１３）のいすれかに記載のインクジェット記録用インクを用いることを特徴とする画像形成方法。
によって達成される。
【０００５】
以下に本発明の詳細を説明する。
先ず、本発明のインクジェット記録用インク（以下、本発明のインクということがある。）について詳細に説明する。
本発明のインクに用いられるの無機蛍光体はいかなる製造方法によって得たものでもよく、その製造方法は限定されず、従来公知の固相法、液相法等、種々の製法で製造された無機蛍光体を用いることができるが、分散処理工程に至る前に、平均粒径が小さく、更には粒径分布の狭い無機蛍光体が得られる製造方法で製造された無機蛍光体を用いることが好ましく、ゾルゲル法、共沈法、反応晶析法等の液相法によって製造された無機蛍光体を用いることができる。
ゾルゲル法とは、母核または賦活剤または共賦活剤に用いる元素（金属）を含む金属アルコキシド、アルコキシ基の一部または全てを置換したもの、金属錯体、それらの有機溶媒溶液に金属単体を加えて作るダブルアルコキシド、金属ハロゲン化物、金属塩等の反応原料を溶媒に溶かし混合溶液にした後、熱的にまたは化学的に加水分解または重縮合反応をさせることにより水酸化物または酸化物のゾルを生成させる方法である。得られる無機蛍光体の平均粒径、粒径分布の変動係数は、原料、混合条件、反応温度等の諸条件により決定される。
母核または賦活剤または共賦活剤に用いる元素（金属）としては種々の元素（金属）を適宜使用することが可能である。例えば、賦活剤または共賦活剤に用いる元素（金属）として賦活の際の価数と異なる価数の化合物を原料として使用することも可能である。
金属アルコキシド等の反応原料を溶解する有機溶媒としては、エタノールやプロパノールなどのアルコール類、更に必要に応じて他の極性溶媒を含む混合溶媒を使用することが可能であるが、環境の観点からエタノールを使用することが好ましい。
複数の反応原料を用いる場合、原料の添加順序は同時でも異なってもよく、活性によって適切な順序を組み立てることが可能である、場合によってはダブルアルコキシドを形成してもよい。
【０００６】
反応温度、ｐＨ、添加速度、攪拌速度等は必要に応じて適宜制御することが可能である。また、反応中または反応後に超音波を照射したり、機械的エネルギーを与えたり、粒径制御のために界面活性剤やポリマー等を添加しても構わない。
加水分解時には触媒（反応開始剤）として塩基や酸を用いることが好ましく、加水分解速度の観点から塩基を用いる方が好ましい。塩基は反応が開始することができればＮａＯＨ、アンモニア等一般的なものを用いることができるが、除去のしやすさの観点からはアンモニアを用いることが好ましい。反応開始剤の混合方法は、先に母液に添加されていてもよく、原料と同時に添加しても、原料に加えてもよいが、均一性を高めるためには先に母液に添加する方法が好ましい。
上記加水分解及び重縮合反応が終了し、ゾルを生成した後、必要に応じて熟成を施したり濃縮を行ってもよい。更に、ゾルをろ過、蒸発乾固、遠心分離等の方法で回収した後に好ましくは洗浄を行い、その後に必ずしも必須ではないが乾燥及び焼成を行う。乾燥温度は特に制限はないが、使用した溶媒が気化する温度付近以上の温度であることが好ましく、具体的には、５０〜３００℃の範囲であることが好ましい。焼成温度についても特に制限はないが、一般に６００〜１５００℃の範囲を好ましく使用できる。乾燥温度が高い場合は乾燥と同時に焼成が施されることがある。焼成は還元雰囲気下、酸化雰囲気下、または硫化物存在下のどの条件下でもよく、適宜選択することができる。更に、必要に応じて焼成の後に還元処理または酸化処理等を施してもよい。また、無機蛍光体の組成や反応条件等によっては焼成を行う必要がない場合があり、その場合は焼成工程を省いても構わない。
【０００７】
共沈法とは、母核または賦活剤または共賦活剤に用いる元素（金属）を含む反応原料の１種類または複数種類を水等の溶媒に溶解して、１種類または場合によっては複数種類の原料溶液を準備し、それ自身が溶媒に溶解し原料と反応して難溶性または不溶性物質を生成・沈殿する有機化合物、例えば、蓚酸または酒石酸を沈殿剤として添加し、必要に応じてアルカリ金属硼酸塩などのフラックス等を使用して、原料が共沈した沈殿物を生成する方法である。沈殿物を生成した後は、濾別し乾燥・焼成等の工程を経て、所望とする蛍光体粒子を得ることができる。
反応晶析法とは、母核または賦活剤または共賦活剤に用いる元素（金属）を含む金属硝酸塩、金属ハロゲン化物など種々の金属塩等の反応原料を水を主とした溶媒に溶かし混合溶液にした後、化学的に難溶性塩を析出させる方法である。
これらの方法で得られる無機蛍光体の平均粒径、粒径分布の変動係数は、原料、混合条件、ｐＨ、反応温度等の諸条件により決定される。
母核または賦活剤または共賦活剤に用いる元素（金属）としては種々の元素（金属）を適宜使用することが可能で、例えば、賦活剤または共賦活剤に用いる元素（金属）として賦活の際の価数と異なる価数の化合物を原料として使用することも可能である。
複数の反応原料を用いる場合、原料の添加順序は同時でも異なってもよく、活性によって適切な順序を組み立てることが可能である。
【０００８】
反応温度、ｐＨ、添加速度、攪拌速度等は必要に応じて適宜制御することが可能である。また、反応中または反応後に超音波を照射したり、機械的エネルギーを与えたり、粒径制御のために界面活性剤やポリマー等を添加しても構わない。
析出時には反応開始剤として塩基や酸を用いることが好ましく、各イオンを均一に析出させる観点から酸を用いる方が好ましい。酸の種類としては反応が開始できれば硝酸、塩酸等一般的なものを用いることができるが、除去のしやすさの観点から硝酸を用いることが好ましい。反応開始剤の混合方法は、先に母液に添加されていてもよく、原料と同時に添加しても、原料に加えてもよいが、均一性を高めるためには先に母液に添加する方法が好ましい。
上記反応が終了し難溶性塩を生成した後、必要に応じて熟成を施したり濃縮を行ってもよい。更に、ろ過、蒸発乾固、遠心分離等の方法で回収した後に好ましくは洗浄を行い、その後に必ずしも必須ではないが乾燥及び焼成を行う。乾燥温度は特に制限はないが、使用した溶媒が気化する温度付近以上の温度であることが好ましく、具体的には、５０〜３００℃の範囲であることが好ましい。焼成温度についても特に制限はないが、一般に６００〜１６００℃の範囲を好ましく使用できる。乾燥温度が高い場合は乾燥と同時に焼成が施されることがある。焼成は還元雰囲気下、酸化雰囲気下、または硫化物存在下のどの条件下でもよく、適宜選択することができる。更に、必要に応じて焼成の後に還元処理または酸化処理等を施してもよい。また、無機蛍光体の組成や反応条件等によっては焼成を行う必要がない場合があり、その場合は焼成工程を省いても構わない。
【０００９】
また、ゾルゲル法、共沈法、反応晶析法は各組成に適する方を用いればよく、場合によってはひとつの組成に対して併用した処方にしてもよい。
本発明で用いる無機蛍光体は、種々の目的で、吸着・被覆等の表面処理を施すことが好ましい。どの時点で表面処理を施すかはその目的によって異なり、適宜適切に選択するとその効果がより顕著になる。例えば、分散処理工程前のいずれかの時点でＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ、Ｚｎ、Ｉｎ、Ｓｎから選択される少なくとも１種の元素を含む酸化物で蛍光体の表面を被覆すると分散処理時における蛍光体の結晶性の低下を抑制でき、更に、蛍光体の表面欠陥に励起エネルギーが捕獲されることを防ぐことにより、発光輝度及び発光強度の低下を抑制できる。また、分散処理工程後のいずれかの時点で有機高分子化合物等で蛍光体の表面を被覆すると耐候性等の特性が向上し、耐久性に優れた無機蛍光体を得ることができる。これら表面処理を施す際の被覆層の厚さや被覆率等は適宜任意に制御することができる。
本発明で用いる無機蛍光体は、その組成に特に制限はなく公知の種々の組成を適用することができるが、Ｙ２Ｏ３、Ｚｎ２ＳｉＯ４等に代表される金属酸化物、Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ等に代表されるリン酸塩、ＺｎＳ、ＳｒＳ、ＣａＳ等に代表される硫化物等を結晶母核とし、これら母核にＣｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ等の希土類金属イオンやＡｇ、Ａｌ、Ｍｎ、Ｓｂ等の金属イオンを賦活剤または共賦活剤として組み合わせたものが好ましい。
【００１０】
結晶母体の好ましい例としては、例えば、ＹＯ３、Ｙ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ２Ｓ、Ｙ２ＳｉＯ３、ＹＡｌＯ３、Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２、（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２、ＳｎＯ２、Ｚｎ２ＳｉＯ４、Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５、ＣｅＭｇＡｌ１１Ｏ１９、ＢａＡｌ１２Ｏ１９、ＢａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７、ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３、Ｂａ２Ｍｇ２Ａｌ１２Ｏ２２、Ｂａ２Ｍｇ４Ａｌ８Ｏ１８、Ｂａ３Ｍｇ５Ａｌ１８Ｏ３５、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｍｇ）Ｏ・ａＡｌ２Ｏ３、（Ｂａ，Ｓｒ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ１７、（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）（Ｍｇ，Ｚｎ，Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ１７、（Ｙ，Ｇｄ）ＢＯ３、ＧｄＭｇＢ５Ｏ１０、Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７、（Ｌａ，Ｃｅ）ＰＯ４、Ｃａ５（ＰＯ４）３Ｃｌ、Ｃａ１０（ＰＯ４）６（Ｆ，Ｃｌ）２、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２、ＺｎＳ、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ、ＣａＳ、ＳｒＳ、ＳｒＧａ２Ｓ４等を挙げることができる。
以上の結晶母核及び賦活剤または共賦活剤は、元素組成に特に制限はなく、また、同族の元素と一部置き換えることもでき、得られた無機蛍光体は紫外線を吸収して可視光を発するものが好ましい。
【００１１】
以下に、本発明に好ましく適用される無機蛍光体を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
［青色発光無機蛍光化合物］
（ＢＬ−１）　Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−２）　ＢａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−３）　ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−４）　ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋、Ｔｂ３＋、Ｓｍ２＋
（ＢＬ−５）　ＢａＭｇＡｌ１４Ｏ２３：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−６）　Ｂａ２Ｍｇ２Ａｌ１２Ｏ２２：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−７）　Ｂａ２Ｍｇ４Ａｌ８Ｏ１８：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−８）　Ｂａ３Ｍｇ５Ａｌ１８Ｏ３５：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−９）　（Ｂａ，Ｓｒ）（Ｍｇ，Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１０）（Ｂａ，Ｓｒ，Ｃａ）（Ｍｇ，Ｚｎ，Ｍｎ）Ａｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１１）Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ４＋
（ＢＬ−１２）（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１３）ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｃｅ３＋
（ＢＬ−１４）ＣａＧａ２Ｓ４：Ｃｅ３＋
（ＢＬ−１５）Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｅｕ２＋
（ＢＬ−１６）Ｓｒ５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋
【００１２】
［緑色発光無機蛍光化合物］
（ＧＦ−１）　Ｙ３Ａｌ５Ｏ１２：Ｔｂ３＋
（ＧＦ−２）　Ｓｒ４Ａｌ１４Ｏ２５：Ｅｕ２＋
（ＧＦ−３）　（Ｂａ，Ｍｇ）Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋，Ｍｎ２＋
（ＧＦ−４）　Ｂａ２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋
（ＧＦ−５）　（Ｂａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ２＋
（ＧＦ−６）　Ｃａ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｔｂ３＋
（ＧＦ−７）　Ｙ２ＳｉＯ５：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋
（ＧＦ−８）　Ｌａ３Ｇａ５ＳｉＯ１４：Ｔｂ３＋
（ＧＦ−９）　（Ｓｒ，Ｂａ）Ａｌ２Ｓｉ２Ｏ８：Ｅｕ２＋
（ＧＦ−１０）（Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ２＋
（ＧＦ−１１）ＳｒＧａ２Ｓ４：Ｅｕ２＋，Ｔｂ３＋，Ｓｍ２＋
（ＧＦ−１２）Ｓｒ２Ｓｉ３Ｏ８−２ＳｒＣｌ２：Ｅｕ２＋
（ＧＦ−１３）Ｚｒ２ＳｉＯ４−ＭｇＡｌ１１Ｏ１９：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋
（ＧＦ−１４）Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７−Ｓｒ２Ｂ２Ｏ５：Ｅｕ２＋
【００１３】
［赤色発光無機蛍光化合物］
（ＲＬ−１）　Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−２）　ＹＡｌＯ３：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−３）　ＹＶＯ４：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−４）　（Ｙ，Ｇｄ）３Ａｌ５Ｏ１２：Ｃｅ３＋
（ＲＬ−５）　（Ｂａ，Ｍｇ）Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−６）　（Ｂａ，Ｍｇ）２ＳｉＯ４：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−７）　Ｃａ２Ｙ８（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−８）　ＬｉＹ９（ＳｉＯ４）６Ｏ２：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−９）　（Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ）５（ＰＯ４）３Ｃｌ：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−１０）ＣａＳ：Ｅｕ３＋
（ＲＬ−１１）（Ｓｒ，Ｍｇ）３（ＰＯ４）２：Ｓｎ２＋
本発明で用いる無機蛍光体は、平均粒径が２．０μｍ以下であり、１．０μｍ以下であることがより好ましく、０．８μｍ以下であることが更に好ましい。ここで粒径は、球換算粒径を意味する。球換算粒径とは、粒子の体積と同体積の球を想定し、該球の粒径をもって表した粒径である。
【００１４】
本発明の無機蛍光体は遠心分離装置やフィルターを使用して粗粒分を除去することもできる。
また、無機蛍光体粒子の粒径分布は、印字性能及び保存安定性の面から狭い方が有利であり、具体的には、粒径分布の変動係数が１００％以下であることが好ましく、７０％以下であることが更に好ましい。ここで粒径分布の変動係数（粒子分布の広さ）とは、下式によって定義される値である。
粒径分布の広さ（変動係数）［％］
＝（粒子サイズ分布の標準偏差／粒子サイズの平均値）×１００
本発明のインクは脱塩を施してもよい。例えば、アニオン性基を有する界面活性剤により、無機蛍光顔料の表面を被覆し、その際生ずるナトリウムなどの塩類を除去する。脱塩方法としては、遠心分離法、浮上分離法、沈降分離法、限外濾過法、電気透析法など様々な方法が好ましく用いられる。本発明において、より好ましい方法としては限外濾過法が挙げられる。
本発明の脱塩度は、５ｍＳ／ｃｍ以下が好ましく、３ｍＳ／ｃｍ以下がより好ましく、１ｍＳ／ｃｍ以下が更に好ましい。
【００１５】
本発明の１つのインクジェット記録用インクにおいては、記録媒体に対する接触角が０．１度以上、９０度以下との要件を満たすが、本発明のインクにおいて、接触角は界面活性剤や水溶性有機溶剤の添加によってコントロールすることができる。
水溶性有機溶剤としては、例えば、グリコール類が使用でき、その添加量は、記録液全重量に対して、好ましくは０．０５〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５重量％の範囲内とすることが望ましい。この下限の使用量では、接触角が９０度を越えてしまい、また、上限の範囲を越えると、接触角は所望の９０度以下が得られるが、インクの起泡性が大きくなり、印字品質も劣化し、吐出安定性にも悪影響を及ぼしてしまう。
インクジェット記録において、複数の本発明のインクを使用する場合、各インクの接触角を揃えることにより、被記録材へのインクの定着所用時間、にじみ度を等しくすることができ、蛍光画像全体としてバランスをとることができる。各インクの接触角の差は１０度以内とすることが好ましく、より好ましくは８度以内とすることであり、更に好ましくは５度以内とすることである。
インクジェット記録において、複数の本発明のインクを使用する場合、青、緑、赤に発光を有する基本の三原色の組み合わせ、この組み合わせに更に黒を表現するための紫外線吸収剤を含有するインクを組み合わせて用いることも好ましい。また、ピンク、紫、オレンジ、黄色、白などに発光する無機蛍光体を使用した本発明のインクも用いることができる。
【００１６】
また、本発明の他のインクジェット記録用インクにおいては、粘度が１ｃＰ以上、３０ｃＰ以下との要件を満たすが、好ましい粘度は、２．０ｃＰ以上、２０ｃＰ以下である。インクの粘度が３０ｃＰを越えると、走査中、急激に不吐出が増加したり、また、加熱による粘度上昇により、安定な吐出が行えなくなってしまう。また、１ｃＰ未満であると、にじみが生じやすく吐出が不安定となり、サテライト等が発生する。
粘度の調整は、用いる有機溶剤の種類や量を適宜選択して組合わせたり、各種添加剤を添加する等により当業者が容易に行うことができる。
【００１７】
また、本発明の他のインクジェット記録用インクにおいては、表面張力を２５ｄｙｎ／ｃｍ以上、７５ｄｙｎ／ｃｍ以下との要件を満たすが、３０ｄｙｎ／ｃｍ以上、６２ｄｙｎ／ｃｍ以下の範囲に調整することが更に好ましい。表面張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ未満であると、不吐出後の回復がスムーズに行かず、反対に、表面張力が７５ｄｙｎ／ｃｍを越えると、周波数応答性が低下し、吐出が不安定となる。
表面張力の調整は、用いる有機溶剤の種類や量を適宜選択して組合わせたり、各種添加剤を添加する等により当業者が容易に行うことができる。
本発明にインクジェット記録用インクおいて、粘度を１ｃＰ以上、３０ｃＰ以下とすると共に、表面張力を２５ｄｙｎ／ｃｍ以上、７５ｄｙｎ／ｃｍ以下とすることが好ましい。
【００１８】
本発明の他のインクジェット記録用インクにおいては、不純物濃度がそれぞれ５００ｐｐｍ以下との要件を満たすが、ここで不純物とは、金属イオンのこといい、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｓｒ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｂａなどのイオンをいう。
また、不純物濃度がそれぞれ５００ｐｐｍ以下であるとは、これら個々の不純物のそれぞれが５００ｐｐｍ以下であるということで、不純物の合計量が５００ｐｐｍ以下であることをいうものではない。
ここでいう不純物には、蛍光体母体に使われているイオンが溶出したものも含まれる。例えば、無機蛍光体がＢａ２ＳｉＯ４：Ｅｕである場合、蛍光体粒子として機能している成分は不純物とはいわないが、Ｂａ２ＳｉＯ４：ＥｕからＢａが溶出してＢａイオンとなっていれば不純物となる。
含有する金属イオンは分散されている無機蛍光体微粒子同士の静電気反発力を弱めて粒子の凝集を起こす。
それぞれの不純物が５００ｐｐｍ以上存在すると分散系の安定性は低下し、無機蛍光微粒子は時間の経過につれて凝集を起こしやすく、粗大粒子の生成が早く起こり易くなる。これらの物質を一定濃度以下に低減することによって粗大粒子の生成を抑制できる。
また、インクに熱エネルギーを付与してインク中の溶剤を揮発させ、その際に生じる圧力でインク滴を飛翔させるインクジェット記録方法の場合、インクが加熱されることによってインク中の不純物が固形化して析出し、ノズルに堆積して目詰まりを生じるが、インク中の不純物が５００ｐｐｍ以下であれば目詰まりすることを防ぐことができる。
【００１９】
本発明の他のインクジェット記録用インクにおいては、電気伝導度が５ｍＳ／ｃｍ以下との要件を満たすが、好ましい電気伝導度は、１ｍＳ／ｃｍ以下である。インクの電気伝導度が５ｍＳ／ｃｍを越えると、析出による出射不良が起こる。
本発明の他のインクジェット記録用インクにおいては、ζ（ゼータ）電位の絶対値が１０ｍＶ以上との要件を満たすが、好ましいζ電位の絶対値は、３０ｍＶ以上である。インクのζ電位の絶対値が１０ｍＶ未満であると、保存安定性が悪化する。
【００２０】
ゼータ電位は、無機蛍光体微粒子、分散剤、添加する有機溶剤、インク中に存在する電解質など様々なファクターにより支配されているので、ゼータ電位の調節は一義的な方法によって定まるものではない。例えば、ある無機蛍光体微粒子と、ある高分子分散剤及びインク中に存在する電解質をモデルとして考察してみると、高分子分散剤の疎水基が無機蛍光体微粒子の表面に吸着しており、その吸着強度は無機蛍光体微粒子の表面特性と高分子分散剤分子の相互作用、すなわち、主として、無機蛍光体微粒子の表面特性と高分子分散剤の疎水基の性質に依存している。両者の吸着強度が十分大きければ、十分な数の高分子分散剤分子が、無機蛍光体微粒子の表面を覆うことになる。さらに、高分子分散剤の親水基は、無機蛍光体微粒子の最外殻を形成する形で存在することにより、無機蛍光体微粒子が電荷で覆われる形となる。したがって、無機蛍光体微粒子の表面に存在する親水基の数が多く、かつ、親水基の解離度が大きくなれば、無機蛍光体微粒子の表面電荷密度が大きく、ゼータ電位も大きくなる。また、高分子分散剤の親水基の解離度は、媒体中の電解質濃度により決定されるため、導電率及びｐＨを指標とすることで制御することができる。一方、媒体中に存在する電解質濃度が余りにも高い場合には、無機蛍光体微粒子表面の電荷が、媒体中の電解質により電気的に打ち消されてしまい、ゼータ電位は下がることになる。したがって、ゼータ電位の調節は上記のような、無機蛍光体微粒子と高分子分散剤との吸着強度、溶媒中に存在する電解質濃度などのファクターを十分考慮して行われる。
【００２１】
本発明の他のインクジェット記録用インクにおいては、ｐＨが４．０以上、１０．０以下との要件を満たすが、好ましいｐＨは５〜７の範囲である。ｐＨが４．０以上、１０．０以下であると、インクの分散性ならびにその後の安定性が非常に良好である。なお、インクジェットプリンタ用インクのｐＨが４．０未満であったり、１０を超えると、インク中の無機蛍光体微粒子などの微粒子が凝集する傾向がある。更に、１０を超えると水酸化物イオンが過剰になり発光強度が減少するなどの問題が生じる。
【００２２】
本発明のインクは、無機蛍光体を溶剤に分散させて得ることができる。本発明のインクには、他に、バインダ及びその他の添加剤、例えば、界面活性剤、分散剤、安定化剤、消泡剤などを含有させることができる。
無機蛍光体を分散させる溶剤としては、例えば、水、アルコール、ケトン、エステル、エーテル、カルボン酸、芳香族炭化水素系溶剤、脂肪族炭化水素系溶剤などが単独あるいは混合して用いられる。これら溶剤としては、炭素数２〜２０のアルコール、エーテル、エステル、カルボン酸が好ましい。
【００２３】
本発明のインクにおいて、水を溶剤とする場合、必要に応じて、水溶性有機溶剤を含有させることもできる。本発明のインクに好ましく用いられる水溶性有機溶媒の例としては、アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、セカンダリーブタノール、ターシャリーブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ペンタンジオール、グリセリン、ヘキサントリオール、チオジグリコール等）、多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエチルエーテルエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等）、アミン類（例えば、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ポリエチレンイミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等）、アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、複素環類（例えば、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、２−オキサゾリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド等）、スルホン類（例えば、スルホラン等）、尿素、アセトニトリル、アセトン等が挙げられる。
これら水溶性有機溶剤の添加量は如何なる量でも構わない。
本発明のインクにおいて、無機蛍光体微粒子は、インクジェット記録用インクの３〜３０重量％を占めることが好ましく、５〜２０重量％がより好ましい。無機蛍光体微粒子の量が、３重量％未満であると、十分な画像濃度が得られなくなり、３０重量％を超えると画像の定着性が悪化する場合がある。
【００２４】
溶剤に水を使用する場合、水の含有量はインクジェット記録用インクを構成する液体部分全体に対して７０重量％以下が好ましく、６０重量％以下が更に好ましく、より好ましくは５０重量％以下である。
溶剤に水を使用する場合、水ならびに水と相溶性があり易揮発性の有機溶媒溶媒、例えば、アルコールなどを併用するとインクの乾燥が速くなり、例えば、紙などの上に本発明のインクを用いて蛍光画像を形成したときに効果的である。特に、インクジェットプリンターで印字するとき、溶剤量を多くしたインクが用いられるが、このようなときには更に効果的である。
【００２５】
本発明のインクに用いられるバインダとしては、例えば、アクリル系樹脂および側鎖にエステル基またはポリエーテルを含有する水溶性のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、デンプン、ナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮合物、ポリスチレンスルホン酸塩などの水溶性有機バインダ、例えば、ノボラック型フェノール、レゾール型フェノール、ロジン変性フェノール、アルキル変性フェノールなどのフェノール樹脂、水添化ロジン、およびそのポリエチレングリコールエステル、多価アルコールエステル、ロジングリセリンエステルなどのロジン樹脂などの非水溶性有機バインダが挙げられる。
これらのバインダの含有量は、形成された画像中におけるバインダの含有率が５重量％以上となるように用いられることが好ましい。５重量％に満たないと蛍光体粒子の脱落があり、そのために画像が不完全となりやすい。
【００２６】
本発明のインクには、必要に応じて界面活性剤を含有させることができるが、本発明のインクに好ましく使用される界面活性剤としては、例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第４級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。特に、アニオン性界面活性剤およびノニオン性界面活性剤を好ましく用いることができる。
更に、本発明のインクには、フッ素系界面活性剤を用いることが好ましい。本発明に用いられるフッ素系界面活性剤としては、アニオン型、ノニオン型、カチオン型のいずれでもよく、また、２種以上を混合して用いても構わないが、アニオン型およびノニオン型のフッ素系界面活性剤を使用することが好ましい。
フッ素系界面活性剤の例としては、大日本インキ製造（株）製　メガファックＦ−１１０、同　Ｆ−１２０、同　Ｆ−１４２Ｄ、同　Ｆ−１４４Ｄ、同　Ｆ−１７７、同　Ｆ−１９１、住友スリーエム（株）製　フロラード　ＦＣ−９３、同　ＦＣ−９５、同　ＦＣ−１２９、同　ＦＣ−１７０Ｃ、同　ＦＣ−４３０、同　ＦＣ−４３１等が挙げられる。
【００２７】
本発明のインクには、必要に応じて、無機蛍光体微粒子の分散を助けるために、分散剤を含有させることができるが、本発明のインクに好ましく使用される分散剤としては、例えば、高級脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルエステル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、ナフタレンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、グリセリンエステル、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アミンオキシド等の活性剤、あるいはスチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれた２種以上の単量体からなるブロック共重合体、ランダム共重合体およびこれらの塩が挙げられる。
【００２８】
安定化剤としては、例えば、アルキルフタレート（例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレートなど）、アリルフタレート、グリコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなど）、グリコールエステルなどが単独でもしくは混合して使用できる。
本発明のインクに用いられるｐＨ調整剤としては、例えば、電気導電性の低いエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミンなどの低級アルカノールアミンなどが挙げられる。金属水酸化物は電気伝導率が高くなるために望ましくない。
【００２９】
本発明のインクに用いられる消泡剤としては、シリコン系、シリカ・シリコン系、金属石鹸、アミド系、ポリエーテル系などが挙げられる。
本発明のインクには、この他、防腐剤、防黴剤、粘度調整剤等を必要に応じて含有させることができる。
本発明のインクを用いて画像を形成するには、インクジェット記録方式を用いることが好ましい。
インクジェット記録方式ではインクジェットヘッドが用いられるが、これらインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。また、吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを具体的な例として挙げることができるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
本発明において、蛍光画像が形成される記録メディアとしては、普通紙、コート紙、インクジェット用光沢紙、インクジェット用光沢フィルム、インクジェット用トランスペアレンシー、ターポリン、養生シート、フレキシブルフェイス、布、メッシュ等を用いることができる。
本発明の画像形成方法により得られた画像は、ブラックライトなどの励起源により画像を表示することができ、内装などの装飾、広告、鑑賞用など種々の目的に使用できる。
【００３０】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
実施例１
（青色蛍光体Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ０．１の作製）
蛍光体の化学組成がＳｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ０．１となるように硝酸ストロンチウム、燐酸、塩酸及び硝酸ユーロピウムを水に溶解し、少量の硝酸を添加して溶質濃度が０．１モル／リットルである均質な溶液を作成した。この液を蒸発乾固させ、その粉末を窒素９８％−水素２％の雰囲気下で１４００℃の温度に保持した電気炉で２時間焼成を行い青色無機蛍光体ＰＢ−１１を得た。
（緑色蛍光体Ｂａ２ＳｉＯ４：Ｅｕ０．１の作製）
蛍光体の化学組成がＢａ２ＳｉＯ４：Ｅｕ０．１となるように硝酸バリウム、テトラエチルオルソシリケート及び硝酸ユーロピウムを水に溶解し、少量の硝酸を添加して溶質濃度が０．１モル／リットルである均質な溶液を作成した。この液を蒸発乾固させ、窒素９８％−水素２％をキャリアガスとして使用して１０００℃の温度に保持した電気炉で２時間焼成を行い緑色無機蛍光体ＰＧ−１１を得た。
また、上記ＰＧ−１１の作製において、焼成温度を１１００度、焼成時間を４時間に変更した以外はＰＧ−１１と同様にして緑色無機蛍光体ＰＧ−１２を得た。
（赤色蛍光体ＹＶＯ４：Ｅｕ０．１の作製）
蛍光体の化学組成がＹＶＯ４：Ｅｕ０．１となるように硝酸イットリウム、二塩化酸化バナジウム及び硝酸ユーロピウムを水に溶解し、少量の硝酸を添加して溶質濃度が０．１モル／リットルである均質な溶液を作成した。この液を蒸発乾固させ、空気中の雰囲気下で１２００℃の温度に保持した電気炉で２時間焼成を行い赤色無機蛍光体ＰＲ−１１を得た。
【００３１】
（無機蛍光体含有固体微粒子分散物の調製）
上記で作製した青色無機蛍光体ＰＢ−１１、緑色無機蛍光体ＰＧ−１１、緑色無機蛍光体ＰＧ−１２、赤色無機蛍光体ＰＲ−１１を用いて、下記の処方によりそれぞれの無機蛍光体含有スラリーを調製した。調製したそれぞれの無機蛍光体含有スラリーをディゾルバーによる予備分散をして粗分散物を得た後、更に、ビーズミル分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ　ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）を用いて無機蛍光体含有固体微粒子分散物を調製した。
それぞれの無機蛍光体含有固体微粒子分散物をＢ−１１、Ｇ−１１、Ｇ−１２、Ｒ−１１とした。
なお、ビーズミル分散では、平均粒経０．３ｍｍのジルコニアビーズを用い、ビーズの充填率は８０％とした。
―無機蛍光体含有スラリー処方―
無機蛍光体　　　　　　　　　　　　　　３６重量％
エマルゲン４２０（界面活性剤）　　　　　７重量％
Ｊｏｎｃｒｙｌ７０（界面活性剤）　　　　７重量％
エチレングリコール　　　　　　　　　　３０重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０重量％
【００３２】
（無機蛍光体含有インクの製造）
上記で調製した４種類の無機蛍光体含有固体微粒子分散物（Ｂ−１１、Ｇ−１１、Ｇ−１２、Ｒ−１１）を用いて、下記の処方により各成分を混合及び撹拌し、それぞれの無機蛍光体含有インクを製造した。
それぞれの無機蛍光体含有インクをｉＢ−１１、ｉＧ−１１、ｉＧ−１２、ｉＲ−１１とする。
2004075889.tif 000002
また、緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−１１の製造において、メガファック　Ｆ−１７７の添加量を表１に示すように変更した以外はｉＧ−１１と同様にして記録媒体（Ｐｈｏｔｅｌｉｋｅ　ＱＰ光沢厚手ＤＸ（コニカ株式会社製））に対する接触角を変化させた緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−１３〜１５を製造した。
それぞれのインク中に含有する無機蛍光体の平均粒径及びインクの記録媒体に対する接触角を測定した。得られた結果を表１に示す。
なお、無機蛍光体の粒径はマルバーン測定により求め、平均粒径は該粒径により算出した。また、記録媒体に対する接触角は、ＣＡ−Ｚ型自動接触角計（協和界面科学製）を用い、フレキシブルフェイスに対する２５度での接触角を測定した。
【００３３】
《無機蛍光体含有インクの評価》
上記で製造した無機蛍光体含有インクｉＢ−１１、ｉＲ−１１及びｉＧ−１１〜１５のそれぞれについて、インクジェットプリンター（コニカ製　ラージフォーマットインクジェットプリンタＩＧＵＡＺＵ（イグアス）１０４４ＳＤ）を使用してインクを吐出させ、インクジェットヘッドからの吐出安定性及び画質を評価した。得られた結果を表１に示す。
吐出安定性の具体的な評価は、１０分おきに１０分間、３回吐出した場合の重量変動率（％）を用いて行った。
また、画質は目視によリ、下記の評価基準で評価した。
評価基準
◎：混色でのにじみがなく高画質
○：にじみがわずかに見られる
×：にじみが大きく画像が劣悪
【００３４】
【表１】
2004075889.tif 000003
表１の結果より、平均粒径が２．０μｍ未満である無機蛍光体を用いたｉＧ−１１では、平均粒径が２．０μｍを超える無機蛍光体を用いたｉＧ−１２よりも分散安定性が高く、吐出安定性が良好であることがわかる。また、ｉＧ−１１、ｉＧ−１３、ｉＧ−１４、ｉＧ−１５を対比すると、接触角が９０度以下になるとにじみが低減され、画質が良好になることがわかる。
【００３５】
実施例２
（緑色無機蛍光体含有インクの製造）
実施例１の緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−１１において、グリセリンの添加量を表２に示すように変更し粘度を変化させた以外はｉＧ−１１と同様にして緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−２１〜２３を製造した。
それぞれのインクの粘度を測定した。得られた結果を表２に示す。
なお、粘度は山一電機製ＶＭ−１００Ａ　プローブ：Ｌタイプで測定した。
また、実施例１と同様の方法でそれぞれのインク中に含有する無機蛍光体の平均粒径を測定した結果、ｉＧ−１１とほぼ同じ値であった。
《無機蛍光体含有インクの評価》
上記で製造した無機蛍光体含有インクｉＧ−２１〜２３のそれぞれについて、実施例１と同様にしてインクを吐出させ、実施例１と同様にしてインクジェットヘッドからの吐出安定性を評価した。得られた結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
2004075889.tif 000004
表２の結果より、粘度が１ｃＰ〜３０ｃＰの範囲のｉＧ−２２、ｉＧ−２３では、不吐出が生じにくく、吐出安定性が良好であることがわかる。
【００３７】
実施例３
（緑色無機蛍光体含有インクの製造）
実施例１の緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−１１において、サーフィノール８２の添加量を表３に示すように変更し表面張力を変化させた以外はｉＧ−１１と同様にして緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−３１〜３３を製造した。
それぞれのインクの表面張力を測定した。得られた結果を表３に示す。
なお、表面張力は、協和界面科学（株）製全自動表面張力計　ＣＢＶＰ−Ｚ型で測定した。
また、実施例１と同様の方法でそれぞれのインク中に含有する無機蛍光体の平均粒径を測定した結果、ｉＧ−１１とほぼ同じ値であった。
《無機蛍光体含有インクの評価》
上記で製造した無機蛍光体含有インクｉＧ−３１〜３３のそれぞれについて、実施例１と同様にしてインクを吐出させ、実施例１と同様にしてインクジェットヘッドからの吐出安定性を評価した。得られた結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
2004075889.tif 000005
表３の結果より、表面張力が２５ｄｙｎｅ／ｃｍ〜７５ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲のｉＧ−３２、ｉＧ−３３では、均一な液滴が得られ、吐出安定性が良好であることがわかる。
【００３９】
実施例４
（緑色無機蛍光体含有インクの製造）
実施例１の緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−１１の製造において、ｉＧ−１１に対して、濃縮及びｉＧ−１１のインク処方の無機蛍光体とドデシル硫酸ナトリウムを含まない混合液での濃縮分の補充の操作を繰り返し行なって表４に示すＮａイオン濃度を有する緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−４１〜４３を製造した。なお、濃縮は、ダイアフラムポンプ（株式会社ヤマダコーポレーション社製ＤＰ−１０ＢＰＴ）を用いて限外濾過膜（旭化成工業株式会社製ラボモジュールＳＩＰ−１０１３）に１０Ｌ／ｍｉｎの流量で循環させて行った。
また、実施例１と同様の方法でそれぞれのインク中に含有する無機蛍光体の平均粒径を測定した結果、ｉＧ−１１とほぼ同じ値であった。
《無機蛍光体含有インクの評価》
上記で製造した無機蛍光体含有インクｉＧ−４１〜４３のそれぞれについて、実施例１と同様にしてインクを吐出させ、実施例１と同様にしてインクジェットヘッドからの吐出安定性を評価した。その結果を表４に示す。
【００４０】
【表４】
2004075889.tif 000006
表４の結果より、不純物濃度が５００ｐｐｍ以下のｉＧ−４２、ｉＧ−４３では、無機蛍光体微粒子の凝集が抑制され、吐出安定性が良好であることがわかる。
【００４１】
実施例５
（緑色無機蛍光体含有インクの製造）
実施例１の緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−１１の製造において、ドデシル硫酸ナトリウムを表５に示すように追加で添加し、これに対して、濃縮及びｉＧ−１１のインク処方の無機蛍光体とドデシル硫酸ナトリウムを含まない混合液での濃縮分の補充の操作を繰り返し行なって表５に示す伝導度、ζ電位を有する緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−５１〜５３を製造した。濃縮はダイアフラムポンプ（株式会社ヤマダコーポレーション社製ＤＰ−１０ＢＰＴ）を用いて限外濾過膜（旭化成工業株式会社製ラボモジュールＳＩＰ−１０１３）に１０Ｌ／ｍｉｎの流量で循環させて行った。
なお、伝導度はポータブル電気伝導率計　ＷＭ−２２ＥＰ（東亜ディーケーケー（株）製）で、ζ電位は、レーザーゼータ電位計　ＥＬＳ−６０００（大塚電子（株）製）で測定した。
また、実施例１と同様の方法でそれぞれのインク中に含有する無機蛍光体の平均粒径を測定した結果、ｉＧ−１１とほぼ同じ値であった。
《無機蛍光体含有インクの評価》
上記で製造した無機蛍光体含有インクｉＧ−５１〜５３のそれぞれについて、実施例１と同様にしてインクを吐出させ、実施例１と同様にしてインクジェットヘッドからの吐出安定性を評価した。その結果を表５に示した。
【００４２】
【表５】
2004075889.tif 000007
表５の結果より、伝導度が５ｍＳ／ｃｍ以下である場合、ζ電位の絶対値が１０ｍＶ以上である場合、無機蛍光体微粒子の凝集が抑制され、吐出安定性が良好であることわかる。
【００４３】
実施例６
（緑色無機蛍光体含有インクの製造）
実施例１の緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−１１において、エタノールアミンを表６に示す量添加し、ｐＨを変化させた以外はｉＧ−１１と同様にして緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−６１〜６３を製造した。
それぞれのインクのｐＨをポータブルｐＨ計　ＷＭ−２２ＥＰ（東亜ディーケーケー（株）製）で測定した。得られた結果を表６に示す。
また、実施例１と同様の方法でそれぞれのインク中に含有する無機蛍光体の平均粒径を測定した結果、ｉＧ−１１とほぼ同じ値であった。
《無機蛍光体含有インクの評価》
上記で製造した無機蛍光体含有インクｉＧ−６１〜６３のそれぞれについて、実施例１と同様にしてインクを吐出させ、実施例１と同様にしてインクジェットヘッドからの吐出安定性を評価した。その結果を表６に示した。
【００４４】
【表６】
2004075889.tif 000008
表６の結果より、ｐＨが４．０以上１０．０以下の範囲では、無機蛍光体微粒子の凝集が抑制され、吐出安定性が良好であることわかる。
【００４５】
実施例７
（緑色無機蛍光体含有固体微粒子分散物の調製）
実施例１の緑色無機蛍光体ＰＧ−１１を用いて、下記の処方により無機蛍光体含有スラリーを調製した。次に、無機蛍光体含有スラリーをディゾルバーによる予備分散をして粗分散物を得た後、実施例１と同様にビーズミル分散を行い、緑色無機蛍光体含有固体微粒子分散物Ｇ−７１を調製した。
―無機蛍光体含有スラリー処方―
無機蛍光体　　　　　　　　　３６重量％
エマルゲン４２０　　　　　　　７重量％
Ｊｏｎｃｒｙｌ７０　　　　　　７重量％
エチレングリコール　　　　　１０重量％
水　　　　　　　　　　　　　４０重量％
（無機蛍光体含有インクの製造）
上記で調製した緑色無機蛍光体含有固体微粒子分散物Ｇ−７１を用いて、下記の処方により各成分を混合及び撹拌し、緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−７１を製造した。更に、インクを構成する液体部分全体に対する水の含有率を表７に示す割合に変化させ、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（ＤＭＡ）を添加した以外はｉＧ−７１と同様にして緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−７２、７３を製造した。
また、実施例１と同様の方法でそれぞれのインク中に含有する無機蛍光体の平均粒径を測定した結果、ｉＧ−１１とほぼ同じ値であった。
【００４６】
―緑色無機蛍光体含有インク処方―
緑色無機蛍光体含有固体微粒子分散物　　　　　　　２０重量％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６重量％
メガファック　Ｆ−１７７（大日本インキ製造）　　　５重量％
サーフィノール８２（日信化学）　　　　　　　　　　２重量％
サーフィノールＴＧ（日信化学）　　　　　　　　０．５重量％
ドデシル硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　０．５重量％
エタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　０．５重量％
ＤＭＡ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表７に記載
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　５重量％
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
《無機蛍光体含有インクの評価》
上記で製造した緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−７１〜７３のそれぞれについて、実施例１と同様にしてインクを吐出させ、実施例１と同様にしてインクジェットヘッドからの吐出安定性を評価した。得られた結果を表７に示した。
【００４７】
【表７】
2004075889.tif 000009
表７の結果より、インクを構成する液体部分全体に対する水の含有率が７０重量％以下であるとき、保存安定性が優れ、吐出安定性が良好になることがわかる。
【００４８】
実施例８
（緑色無機蛍光体含有インクの製造）
実施例１の緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−１１において、ｉＧ−１１の無機蛍光体微粒子の添加量を表７に示すように変更し、総固形分濃度を変化させた以外はｉＧ−１１と同様にして緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−８１〜８３を製造した。
それぞれのインク中の総固形分濃度を測定し、得られた表８に示す。
また、実施例１と同様の方法でそれぞれのインク中に含有する無機蛍光体の平均粒径を測定した結果、ｉＧ−１１とほぼ同じ値であった。
《無機蛍光体含有インクの評価》
上記で製造した緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−８１〜８３のそれぞれについて、実施例１と同様にしてインクを吐出させ、画質を評価した。その結果を表８に示す。
なお、画質は大塚電子製　ＰＴＩ−２０００で画像の相対発光強度を測定して評価した。
【００４９】
【表８】
2004075889.tif 000010
表８の結果より、無機蛍光体濃度が３重量％以上であると発光強度が強く、画質が良好になることがわかる。
【００５０】
実施例９
（緑色無機蛍光体含有インクの製造）
実施例１の緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−１１において、メガファック　Ｆ−１７７（大日本インキ製造）及びサーフィノールＴＧ（日信化学）の添加量を表９に示すように変更し、総固形分濃度を変化さた以外はｉＧ−１１と同様にして緑色無機蛍光体含有インクｉＧ−９１〜９３を製造した。
また、実施例１と同様の方法でそれぞれのインク中に含有する無機蛍光体の平均粒径を測定した結果、ｉＧ−１１とほぼ同じ値であった。
《無機蛍光体含有インクの評価》
上記で製造した無機蛍光体含有インクｉＧ−９１〜９３のそれぞれについて、実施例１と同様にしてインクを吐出させ、実施例８と同様にして画質を評価した。得られた結果を表７に示す。
【００５１】
【表９】
2004075889.tif 000011
表９の結果より、使用する界面活性剤において、フッ素系界面活性剤の比率を多くすると、発光強度が強く、画質が良好になることがわかる。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、保存安定性がよく、インクジェットプリンターでの画像形成に適し、蛍光色を得ることができるインクジェット記録用インクが得られる。