【手続補正書】
【提出日】平成23年11月15日(2011.11.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
利益、他の利点、および問題の解決策は、具体的な実施形態に関して上に記載されてきた。しかしながら、利益、利点、問題の解決策、および任意の利益、利点、または想到されるかもしくはより顕著になるための解決策をもたらすかもしれないいかなる特徴も、特許請求の範囲のいずれかまたは全ての決定的に重要な、必要な、または本質的な特徴と解釈されるべきではない。
ある種の特徴は、明確にするために、別個の実施形態との関連で本明細書に記載されており、単一実施形態で組み合わせて提供されてもよいことが理解されるべきである。逆に、簡潔にするために、単一実施形態との関連で記載される様々な特徴はまた、別々にまたは任意の副次的組み合わせで提供されてもよい。さらに、範囲で記載される値の言及には、当該範囲内のそれぞれのおよびあらゆる値が含まれる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．構造ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＨのヒドロフルオロアルカノールの製造方法であって、構造ＲｆＣＦＸ２（式中、各Ｘは独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択される）のハロフルオロカーボンを反応溶媒中でアルデヒドおよび反応性金属と反応させて金属ヒドロフルオロアルコキシドを含む反応生成物を生成する工程と、前記金属ヒドロフルオロアルコキシドを中和してヒドロフルオロアルカノールを生成する工程とを含む、方法。
２．ヒドロフルオロアルカノールを回収する工程をさらに含む、上記１に記載の方法。
３．Ｒｆが１〜４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基である上記１に記載の方法。
４．Ｒｆがパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロ−ｎ−プロピル、パーフルオロ−ｉ−プロピル、パーフルオロ−ｎ−ブチルおよびパーフルオロ−ｉ−ブチルからなる群から選択される上記３に記載の方法。
５．Ｒｆがパーフルオロメチルである上記３に記載の方法。
６．アルデヒドがホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチル
アルデヒドおよびイソブチルアルデヒドからなる群から選択される上記１に記載の方法。７．アルデヒドがホルムアルデヒドである上記１に記載の方法。
８．反応性金属がマグネシウム削り屑、活性化亜鉛粉末、アルミニウム、および次の金属：マグネシウム、カルシウム、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、インジウム、ならびにそれらの組み合わせのいずれかの粉末からなる群から選択される上記１に記載の方法。
９．反応性金属に加えて亜鉛塩を添加することをさらに含む上記１に記載の方法。
１０．亜鉛塩が酢酸亜鉛である上記９に記載の方法。
１１．ハロフルオロカーボンとアルデヒドおよび反応性金属との反応に第四級アンモニウム塩を添加することをさらに含む、上記７に記載の方法。
１２．反応溶媒がアルキル、ジアルキル、およびトリアルキル直鎖または環式アミン、Ｎ−メチルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、ピリジン、アルキル−置換ピリジン、ジメチルホルムアミド、ピラジンまたはピリミジン、およびそれらの混合物からなる群から選択される、上記１に記載の方法。
１３．反応溶媒がピリジン、アルキル−置換ピリジン、またはそれらの混合物である上記１２に記載の方法。
１４．ハロフルオロカーボンが相当するハイドロフルオロカーボンＲｆＣＦＨ２をハロゲン化することによって製造される上記１に記載の方法。
１５．構造ＲｆＣＦ＝ＣＨＲのヒドロフルオロアルケンの製造方法であって、構造ＲｆＣＦＸ２（式中、各Ｘは独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択される）のハロフルオロカーボンを反応溶媒中でアルデヒドおよび反応性金属と反応させて金属ヒドロフルオロアルコキシドを含む反応生成物を生成する工程と、前記金属ヒドロフルオロアルコキシドを第２工程で還元的に脱ヒドロキシハロゲン化してヒドロフルオロアルケンを生成する工程とを含む、方法。
１６．ヒドロフルオロアルケン生成物を単離する工程をさらに含む、上記１５に記載の方法。
１７．アルデヒドがホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒドおよびイソブチルアルデヒドからなる群から選択される上記１５に記載の方法。
１８．反応性金属がマグネシウム削り屑、活性化亜鉛粉末、アルミニウム、および次の金属：マグネシウム、カルシウム、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、インジウム、ならびにそれらの組み合わせのいずれかの粉末からなる群から選択される上記１５に記載の方法。
１９．反応性金属に加えて亜鉛塩を添加することをさらに含む上記１５に記載の方法。
２０．亜鉛塩が酢酸亜鉛である上記１９に記載の方法。
２１．アルデヒドがホルムアルデヒドであるとき、ハロフルオロカーボンとアルデヒドおよび反応性金属との反応に第四級アンモニウム塩を添加することをさらに含む、上記１７に記載の方法。
２２．還元脱ヒドロキシハロゲン化が金属ヒドロフルオロアルコキシドをカルボン酸無水物および反応性金属と反応させることを含み、前記反応性金属が上記１５に記載の反応性金属と同じもの、または異なるものである上記１５に記載の方法。
２３．反応性金属がマグネシウム削り屑、活性化亜鉛粉末、アルミニウム、および次の金属：マグネシウム、カルシウム、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、インジウム、ならびにそれらの組み合わせのいずれかの粉末からなる群から選択される上記２２に記載の方法。
２４．カルボン酸無水物が無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、およびギ酸無水物からなる群から選択される上記２２に記載の方法。
２５．ヒドロフルオロアルケンのＲ基がＨ、ＣＨ３およびＣ２Ｈ５からなる群から選択される上記１５に記載の方法。
２６．Ｒｆが１〜４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基である上記１５に記載の方法。
２７．ＲｆがＣＦ３である上記２６に記載の方法。
２８．ＲｆがＣＦ３であり、ＲがＨである上記１５に記載の方法。
２９．ハロフルオロカーボンが相当するハイドロフルオロカーボンＲｆＣＦＨ２をハロゲン化することによって製造される上記１５に記載の方法。
３０．還元脱ヒドロキシハロゲン化が金属ヒドロフルオロアルコキシドを中和してヒドロフルオロアルカノールを生成する工程と；脱水剤を前記ヒドロフルオロアルカノールと混合し、それによってガス混合物を形成する工程と；触媒を前記ガス混合物と接触させ、それによってヒドロフルオロアルケンを形成する工程とを含む上記１５に記載の方法。
３１．脱水剤がメタン、エタン、プロパン、ブタン、天然ガス、アルコール、アルデヒドおよび一酸化炭素からなる群から選択される少なくとも１種のガスである上記３０に記載の方法。
３２．触媒が遷移金属である上記３０に記載の方法。
３３．遷移金属がニッケル、パラジウムおよび白金からなる群から選択される少なくとも１種の金属である上記３２に記載の方法。
３４．触媒が担持触媒である上記３０に記載の方法。
３５．担持触媒が遷移金属と担体とを含む上記３４に記載の方法。
３６．担体が活性炭およびγ−アルミナからなる群から選択される少なくとも１種である上記３５に記載の方法。
３７．式：
ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＣ（＝Ｏ）Ｒ’
（式中、Ｒｆは１〜４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ＲはＣＨ３、ＣＨ３ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２、（ＣＨ３）２ＣＨまたはＨであり、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩから選択され、Ｒ’は−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＨおよびＨからなる群から選択される）
を有する化合物。
３８．ＲｆがＣＦ３−、ＣＦ３ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−、（ＣＦ３）２ＣＦ−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−およびＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−から選択される上記３７に記載の化合物。
３９．ＲｆがＣＦ３であり、ＸがＣｌであり、Ｒ’がＣＨ３である上記３７に記載の化合物。
４０．構造ＲｆＣＦ＝ＣＨＲのヒドロフルオロアルケンの製造方法であって、構造ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＨのヒドロフルオロアルカノールまたは構造ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＭＸ（式中、Ｍは＋２酸化状態の反応性金属である）のヒドロフルオロアルコキシドを反応溶媒中でカルボン酸無水物および反応性金属と反応させてヒドロフルオロアルケンを形成する工程を含む、方法。
４１．ヒドロフルオロアルケンを単離する工程をさらに含む、上記４０に記載の方法。
４２．Ｒｆがパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パーフルオロ−ｎ−プロピル、パーフルオロ−ｉ−プロピル、パーフルオロ−ｎ−ブチルおよびパーフルオロ−ｉ−ブチルからなる群から選択され、ＸがＣｌ、ＢｒおよびＩから選択され、ＲがＨ、ＣＨ３、Ｃ２Ｈ５、ｎ−Ｃ３Ｈ７、およびｉ−Ｃ３Ｈ７からなる群から選択される上記４０に記載の方法。
４３．ＲｆがＣＦ３であり、ＲがＨである上記４２に記載の方法。
４４．カルボン酸無水物が無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水コハク酸、無水グルタル酸、無水アジピン酸、およびギ酸無水物からなる群から選択される上記４０に記載の方法。
４５．反応性金属がマグネシウム削り屑、活性化亜鉛粉末、アルミニウム、および次の金属：マグネシウム、カルシウム、チタン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、インジウ
ム、ならびにそれらの組み合わせのいずれかの粉末からなる群から選択される上記４０に記載の方法。
４６．式：
ＲｆＣＦＣｌＣＨＲＯ−Ｚｎ−Ｃｌ
（式中、Ｒｆは１〜４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ＲはＣＨ３、ＣＨ３ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２、（ＣＨ３）２ＣＨまたはＨである）
を有する化合物。
４７．ＲｆがＣＦ３−、ＣＦ３ＣＦ２−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２−、（ＣＦ３）２ＣＦ−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２−およびＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２−からなる群から選択される上記４６に記載の化合物。
４８．ＲｆがＣＦ３であり、ＲがＨである上記４６に記載の化合物。
４９．式：
シクロ−（−ＣＦ（Ｒｆ）ＣＨＲＣＦ（Ｒｆ）ＣＨＲ−）
（式中、Ｒｆは１〜４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ＲはＣＨ３、ＣＨ３ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２、（ＣＨ３）２ＣＨまたはＨである）
を有する化合物。
５０．ＲｆがＣＦ３であり、ＲがＨである上記４９に記載の化合物。
５１．ヒドロフルオロエステルの製造方法であって、構造ＲｆＣＦＸ２（式中、各Ｘは独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択される）のハロフルオロカーボンを反応溶媒中でアルデヒドおよび反応性金属と反応させて金属ヒドロフルオロアルコキシドを含む反応生成物を生成する工程と、前記金属ヒドロフルオロアルコキシドをカルボン酸無水物とさらに反応させて式ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＣ（＝Ｏ）Ｒ’（式中、Ｒｆは１〜４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり、Ｒ’は−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＨおよびＨからなる群から選択される）のエステルを得る工程とを含む、方法。
５２．ＲｆがＣＦ３であり、ＲがＨであり、Ｒ’がＣＨ３である上記５１に記載の方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
構造ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＨのヒドロフルオロアルカノールの製造方法であって、構造ＲｆＣＦＸ２（式中、各Ｘは独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択される）のハロフルオロカーボンを反応溶媒中でアルデヒドおよび反応性金属と反応させて金属ヒドロフルオロアルコキシドを含む反応生成物を生成する工程と、前記金属ヒドロフルオロアルコキシドを中和してヒドロフルオロアルカノールを生成する工程とを含む、方法。
【請求項２】
構造ＲｆＣＦ＝ＣＨＲのヒドロフルオロアルケンの製造方法であって、構造ＲｆＣＦＸ２（式中、各Ｘは独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択される）のハロフルオロカーボンを反応溶媒中でアルデヒドおよび反応性金属と反応させて金属ヒドロフルオロアルコキシドを含む反応生成物を生成する工程と、前記金属ヒドロフルオロアルコキシドを第２工程で還元的に脱ヒドロキシハロゲン化してヒドロフルオロアルケンを生成する工程とを含む、方法。
【請求項３】
式：
ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＣ（＝Ｏ）Ｒ’
（式中、Ｒｆは１〜４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ＲはＣＨ３、ＣＨ３ＣＨ２、ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２、（ＣＨ３）２ＣＨまたはＨであり、ＸはＣｌ、ＢｒおよびＩから選択され、Ｒ’は−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＨおよびＨからなる群から選択される）
を有する化合物。
【請求項４】
構造ＲｆＣＦ＝ＣＨＲのヒドロフルオロアルケンの製造方法であって、構造ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＨのヒドロフルオロアルカノールまたは構造ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＭＸ（式中、Ｍは＋２酸化状態の反応性金属である）のヒドロフルオロアルコキシドを反応溶媒中でカルボン酸無水物および反応性金属と反応させてヒドロフルオロアルケンを形成する工程を含む、方法。
【請求項５】
ヒドロフルオロエステルの製造方法であって、構造ＲｆＣＦＸ２（式中、各Ｘは独立して、Ｃｌ、Ｂｒ、およびＩから選択される）のハロフルオロカーボンを反応溶媒中でアルデヒドおよび反応性金属と反応させて金属ヒドロフルオロアルコキシドを含む反応生成物を生成する工程と、前記金属ヒドロフルオロアルコキシドをカルボン酸無水物とさらに反応させて式ＲｆＣＦＸＣＨＲＯＣ（＝Ｏ）Ｒ’（式中、Ｒｆは１〜４個の炭素原子を有するパーフルオロアルキル基であり、ＲはＨ、ＣＨ３またはＣ２Ｈ５であり、Ｒ’は−ＣＨ３、−Ｃ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２Ｈ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ２ＨおよびＨからなる群から選択される）のエステルを得る工程とを含む、方法。