【手続補正書】
【提出日】平成24年6月21日(2012.6.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１Ａ、１Ｂ、または１Ｃの化合物であって、
（Ｒａ−Ｏ−ＣＯ−）２Ｘ                              式１Ａ
Ｒａ−Ｏ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２）Ｒｆ      式１Ｂ
Ｒａ−Ｏ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ                      式１Ｃ
式中、Ｒａは、基
（ｉ）Ｒｆ（ＣＨ２ＣＦ２）ｄ−（ＣｇＨ２ｇ）−、
（ｉｉ）ＲｆＯＣＦ２ＣＦ２−（ＣｇＨ２ｇ）−、
（ｉｉｉ）ＲｆＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｖ−（ＣｇＨ２ｇ）−、
（ｉｖ）ＲｆＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣｗＨ２ｗ）、
（ｖ）ＲｆＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ−（ＣｇＨ２ｇ）−または
（ｖｉ）Ｒｆ（ＣＨ２）ｈ［（ＣＦ２ＣＦ２）ｉ（ＣＨ２ＣＨ２）ｊ］ｋであり、
各Ｒｆは、独立に、ＣｃＦ（２ｃ＋１）であり、
ｃは、２〜６であり、
ｄは、１〜３であり、
ｇは、１〜４であり、
ｖは、１〜４であり、
ｗは、３〜１２であり、
ｈは、１〜６であり、
ｉ、ｊおよびｋは、それぞれ独立に、１、２または３またはこれらの組み合わせであり、ただし、基（ｖｉ）の炭素原子の合計数は８〜２２個であり、
Ｘは、鎖状または分岐二官能性アルキルスルホネート基
−ＣｅＨ（２ｅ−１）（ＳＯ３Ｍ）−
であり、式中、ｅは、２または３であり、
Ｍは、水素、アンモニウム、アルカリ金属からなる群から選択される一価のカチオンであり、
Ｒは、Ｈまたは鎖状または分岐アルキル基ＣｂＨ（２ｂ＋１）−であり、
ｂは、１〜１８である、化合物。
【請求項２】
液体に、請求項１に記載の化合物またはこれらの混合物を添加することを含む、液体の表面挙動を変える方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
化合物１
エタノールアミン（１３ｇ、２８ミリモル）およびエーテル（３０ｍＬ）の混合物を１５℃まで冷やした。パーフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルフルオリド（エーテル５０ｍＬ中３３ｇ）を滴下して添加し、反応温度を２５℃未満に保った。添加後、反応混合物を室温で１時間攪拌した。固体をろ過により除去し、ろ液を塩酸（０．５Ｎ、３０ｍＬ）、水（２回、３０ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム（０．５Ｎ、２０ｍＬ）、水（３０ｍＬ）および塩化ナトリウム溶液（飽和、２０ｍＬ）で洗った。次に、それを濃縮し、一晩、室温で真空乾燥したところ、白色固体３５ｇが収率９５％で得られた。生成物を、１Ｈ  ＮＭＲを用いて分析し、構造は、Ｎ−（パーフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル）−２−アミノエタノール、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨと確認された。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
化合物２
エチレン（２５ｇ）を、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２Ｉ（２１７ｇ）およびｄ−（＋）−リモネン（１ｇ）を充填したオートクレーブに入れ、反応器を２４０℃で１２時間加熱した。生成物を真空蒸留により単離して、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉを得た。発煙硫酸（７０ｍＬ）を、５０ｇのＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉに徐々に添加し、混合物を、６０℃で１．５時間攪拌した。反応物を氷で冷やした１．５重量％のＮａ２ＳＯ３水溶液で急冷し、９５℃で０．５時間加熱した。下層を分離し、１０重量％の水性酢酸ナトリウムで洗って、蒸留したところ、２ｍｍＨｇ（２６７Ｐａ）で沸点が５４〜５７℃のＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが得られた。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６９】
化合物１のエステル化手順を用いて、Ｄｉ（１Ｈ、１Ｈ、２Ｈ、２Ｈ、４Ｈ、４Ｈ−パーフルオロオクチル）マレエート（７．７６ｇ、収率９５％、純度９５％）を、トルエン５０ｍＬ中無水マレイン酸（１．０７ｇ、１１ミリモル）、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（７．１３ｇ、２２ミリモル、上述したとおりにして調製したもの）およびｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．２１ｇ、１．１ミリモル）の１１１℃で４０時間の反応により作製した。淡黄色生成物を、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造はＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９と確認された。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
化合物３
エチレン（５６ｇ）を、Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２ＣＦ２）２Ｉ（７１４ｇ）およびｄ−（＋）−リモネン（３．２ｇ）を充填したオートクレーブに入れ、反応器を２４０℃で１２時間加熱した。生成物を、真空蒸留により単離して、Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｉを得た。Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ（１０ｇ、０．０２モル）およびＮ−メチルホルムアミド（８．９ｍＬ、０．１５モル）の混合物を１５０℃まで２６時間加熱した。混合物を１００℃まで冷やした後、水を添加して、粗エステルを分離した。エチルアルコール（３ｍＬ）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．０９ｇ）を、添加し、混合物を７０℃で、０．２５時間攪拌した。ギ酸エチルおよびエチルアルコールを、蒸留により除去して、粗生成物を得た。粗生成物をエーテルに溶解し、１０重量％の水性亜硫酸ナトリウム、水および塩水で洗い、次に、硫酸マグネシウムで乾燥した。蒸留により、２ｍｍＨｇ（２６６Ｐａ）で沸点が９４〜９５℃の生成物Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（６．５ｇ、収率８３％）が得られた。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
無水マレイン酸（０．６５ｇ、６．７ミリモル）、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（４．３７ｇ、１．３３３＊１０−２モル、上述したとおりにして調製したもの）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．１３ｇ、０．６７ミリモル）およびトルエン（５０ｍＬ）を一緒に混合して、１１０℃で４８時間加熱還流した。化合物１のように検査を行った。得られた淡黄色液体（２．９０ｇ、収率５１．４％、純度＞９９％）を、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２−ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９と確認された。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
化合物４
Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ２ＣＦ２Ｉ（１００ｇ、０．２４モル）および過酸化ベンゾイル（３ｇ）を、窒素下で圧力容器に入れた。一連の３つの真空／窒素ガスシーケンスを、−５０℃で実施して、エチレン（１８ｇ、０．６４モル）を入れた。容器を２４時間、１１０℃で加熱した。オートクレーブを０℃まで冷やし、脱気後開いた。次に、生成物を瓶に集めた。生成物を蒸留したところ、８０ｇのＣ３Ｆ７ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉが収率８０％で得られた。沸点は、２５ｍｍＨｇ（３．３ｋＰａ）で５６〜６０℃であった。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７４】
化合物１と同様の手順を行った。無水マレイン酸（０．６６ｇ、６．８ミリモル）、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（４．４６ｇ、１４ミリモル、上述したとおりにして調製したもの）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．１３ｇ、０．６８ミリモル）およびトルエン（５０ｍＬ）を一緒に混合し、５０時間、１１２℃で還流した。淡黄色の生成物（４．１２ｇ、８２．４％、純度＞９９％）を、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ３Ｆ７と確認された。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７５】
化合物５
ドライボックスにおいて、５００ｍＬのパイレックス瓶に、ジエチレングリコール（９９％、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ）（１７５ｍＬ、１．８４モル）および８０ｍＬの無水テトラヒドロフラン（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｓｕｒｅ／Ｓｅａｌ（登録商標））を入れた。ＮａＨ（３．９０ｇ、０．１６３モル）を、水素発生完了まで、マグネチックスターラーで攪拌しながら徐々に添加した。キャップをした瓶をドライボックスから取り出し、溶液を４００ｍＬの金属振とう管に、窒素を充填したグローブバッグ中で移した。振とう管を、−１８℃の内部温度まで冷やし、振とうを開始し、パーフルオロプロピルビニルエーテル（ＰＰＶＥ、４１ｇ、０．１４５モル）を金属シリンダから添加した。混合物を、室温まで温め、２０時間振とうした。反応混合物を、別の４００ｍＬ振とう管で繰り返しの反応を行って混合した。混合した反応混合物を、６００ｍＬの水に添加し、この混合物を、３×２００ｍＬのジエチルエーテルで、分液漏斗で抽出した。エーテル抽出物を、ＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過し、ロータリエバポレータにより真空で濃縮して、液体（１１９．０ｇ）を得た。ＣＤ３ＯＤ中１Ｈ  ＮＭＲおよびガスクロマトグラフィーによる分析によれば、両方共、少量のジエチレングリコールを示した。この材料を１５０ｍＬのジエチルエーテルに溶解し、分液漏斗において水（３×１５０ｍＬ）で抽出した。エーテル層をＭｇＳＯ４で乾燥し、ろ過し、ロータリエバポレータにより高真空で濃縮して、液体（９９．１ｇ）を得た。１Ｈ  ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６、ｐｐｍ  ＴＭＳのダウンフィールド）は、９７モル％の所望のモノ−ＰＰＶＥ付加物：１．７７（ｂｒｏａｄ  ｓ、ＯＨ）、３．０８−３．１２（ｍ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、３．４２（ｔ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、３．６１（ｔ、ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）、５．４９６（トリプレットのダブレット、２ＪＨ−Ｆ＝５３Ｈｚ、３ＪＨ−Ｆ＝３Ｈｚ  ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣ３Ｆ７）および３モル％のビスＰＰＶＥ付加物：５．４７０（トリプレットのダブレット、２ＪＨ−Ｆ＝５３Ｈｚ、３ＪＨ−Ｆ＝３Ｈｚ、Ｃ３Ｆ７ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＨＦＯＣ３Ｆ７）を示している。ビスＰＰＶＥ付加物についての他のピークは、モノＰＰＶＥ付加物と重なる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
無水マレイン酸（０．５９ｇ、６．１ミリモル）、Ｃ３Ｆ７ＯＣＨＦＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（４．５ｇ、１２ミリモル、上述したとおりにして調製したもの、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．１２ｇ、０．６１ミリモル）およびトルエン（５０ｍＬ）を一緒に連続的に攪拌し、１１４℃で、２５時間にわたって還流加熱した。反応の完了をＬＣ／ＭＳおよび水の除去により確認した。化合物１のように検査を行うと、淡黄色液体（４．４８ｇ、収率９０．０％、純度８７％を生成した。１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳを用いて、ジエステルへの完全な変換を確認したところ、構造は、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨＯＣ３Ｆ７と確認された。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
化合物６
１ガロンの反応器に、パーフルオロエチレンヨウ化物（８５０ｇ）を充填した。冷排気後、圧力が６０ｐｓｉｇ（４１４ｋＰａ）に達するまで、２７：７３の比のエチレンおよびテトラヒドロフランを添加した。反応物を７０℃まで加熱した。圧力が、１６０ｐｓｉｇ（１．２０５ＭＰａ）に達するまで、さらに、２７：７３の比のエチレンおよびテトラフルオロエチレンを添加した。過酸化ラウロイル溶液（１５０ｇパーフルオロエチルエチルヨウ化物中４ｇ過酸化ラウロイル）を、１ｍＬ／分の速度で１時間添加した。ガス供給速度を、エチレンおよびテトラフルオロエチレン１：１に調節し、圧力を１６０ｐｓｉｇ（１．２０５ＭＰａ）に保った。約６７ｇのエチレンを添加した後、エチレンとテトラフルオロエチレンの両方の供給を停止した。反応物を７０℃でさらに８時間加熱した。揮発物質を真空蒸留により、室温で除去した。オリゴマーエチレン−テトラフルオロエチレンヨウ化物の固体Ｃ２Ｆ５（ＣＨ２）２［（ＣＦ２ＣＦ２）（ＣＨ２ＣＨ２）］ｋ−Ｉ（７７３ｇ）（式中、ｋは約２：１の比で２と３が混ざったもの）が得られた。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８０】
化合物７
エタノールアミン（１３ｇ、２８ミリモル）およびエーテル（３０ｍＬ）の混合物を、１５℃まで冷やした。パーフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルフッ化物（エーテル５０ｍＬ中３３ｇ）を滴下して添加して、反応温度を２５℃未満に保った。添加後、反応混合物を室温で１時間攪拌した。固体をろ過により除去し、ろ液を塩酸（０．５Ｎ、３０ｍＬ）、水（２回、３０ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム（０．５Ｎ、２０ｍＬ）、水（３０ｍＬ）および塩化ナトリウム溶液（飽和、２０ｍＬ）で洗った。次に、濃縮し、一晩、室温で真空乾燥したところ、白色固体３５ｇが収率９５％で得られた。１Ｈ  ＮＭＲおよびＦ  ＮＭＲによる分析によれば、生成物は、Ｎ−（パーフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル）−２−アミノエタノール、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨであった。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
化合物８
エチレン（２５ｇ）を、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２Ｉ（２１７ｇ）およびｄ−（＋）−リモネン（１ｇ）を入れたオートクレーブに入れ、反応器を２４０℃で１２時間加熱した。生成物を真空蒸留により単離して、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉを得た。発煙硫酸（７０ｍＬ）を、５０ｇのＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉに徐々に添加し、混合物を６０℃で１．５時間攪拌した。反応物を氷で冷やした１．５重量％のＮａ２ＳＯ３水溶液で急冷し、９５℃で０．５時間加熱した。下層を分離し、１０重量％の水性酢酸ナトリウムで洗い、蒸留して、２ｍｍＨｇ（２６７Ｐａ）で沸点が５４〜５７℃のＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨを得た。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８４】
化合物９
エタノールアミン（１３ｇ、２８ミリモル）およびエーテル（３０ｍＬ）の混合物を１５℃まで冷やした。パーフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイルフッ化物（エーテル５０ｍＬ中３３ｇ）を、滴下して添加し、反応温度を２５℃未満に保った。添加後、反応混合物を室温で１時間攪拌した。固体をろ過により除去し、ろ液を塩酸（０．５Ｎ、３０ｍＬ）、水（２回、３０ｍＬ）、炭酸水素ナトリウム（０．５Ｎ、２０ｍＬ）、水（３０ｍＬ）および塩化ナトリウム溶液（飽和、２０ｍＬ）で洗った。次に、それを濃縮し、一晩、室温で真空乾燥したところ、白色固体３５ｇが収率９５％で得られた。１Ｈ  ＮＭＲおよびＦ  ＮＭＲによる分析によれば、生成物は、Ｎ−（パーフルオロ−２−メチル−３−オキサヘキサノイル）−２−アミノエタノール、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＨであったことが示された。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
化合物１０
エチレン（２５ｇ）を、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２Ｉ（２１７ｇ）およびｄ−（＋）−リモネン（１ｇ）を充填したオートクレーブに入れ、反応器を２４０℃で１２時間加熱した。生成物を真空蒸留により単離して、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉを得た。発煙硫酸（７０ｍＬ）を、５０ｇのＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉに徐々に添加し、混合物を、６０℃で１．５時間攪拌した。反応物を氷で冷やした１．５重量％のＮａ２ＳＯ３水溶液で急冷し、９５℃で０．５時間加熱した。下層を分離し、１０重量％の水性酢酸ナトリウムで洗って、蒸留したところ、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが得られた：２ｍｍＨｇ（２６７Ｐａ）で沸点が５４〜５７℃。
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
無水シトラコン酸（０．７５ｇ、６．７ミリモル）、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（４．３７ｇ、１３．３ミリモル、上述したとおりにして調製したもの）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．１３ｇ）およびトルエン（５０ｍＬ）を、約４６時間、１１２℃で還流した後、ジエステルのみが、ＬＣ／ＭＣ分析で観察された。化合物１のように検査を行うと、淡黄色液体（２．９８ｇ、収率５９．６％、純度＞９９％が得られ、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、ジエステル構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９と確認された。
【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
化合物１１
エチレン（２５ｇ）を、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２Ｉ（２１７ｇ）およびｄ−（＋）−リモネン（１ｇ）を充填したオートクレーブに入れ、反応器を２４０℃で１２時間加熱した。生成物を真空蒸留により単離して、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉを得た。発煙硫酸（７０ｍＬ）を、５０ｇのＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉに徐々に添加し、混合物を、６０℃で１．５時間攪拌した。反応物を氷で冷やした１．５重量％のＮａ２ＳＯ３水溶液で急冷し、９５℃で０．５時間加熱した。下層を分離し、１０重量％の水性酢酸ナトリウムで洗って、蒸留したところ、２ｍｍＨｇ（２６７Ｐａ）で沸点が５４〜５７℃のＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが得られた。
【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
トランス−グルタコン酸（０．８７ｇ、６．７ミリモル）、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（４．３７ｇ、１３ミリモル、上述したとおりにして調製したもの）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．１３ｇ、０．６７ミリモル）およびトルエン（５０ｍＬ）を、一緒に連続的に攪拌し、１１１℃で２４時間還流加熱した。化合物１のように検査を行った。得られた白色固体（２．５２ｇ、収率５０．４％、純度８０％）を、真空オーブン中で乾燥し、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣＨ２Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９と確認された。
【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
化合物１２
エチレン（５６ｇ）を、Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２ＣＦ２）２Ｉ（７１７ｇ）およびｄ−（＋）−リモネン（３．２ｇ）を充填したオートクレーブに入れ、反応器を２４０℃で１２時間加熱した。生成物を真空蒸留により単離して、Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＦ２Ｉを得た。Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２Ｉ（１０ｇ、０．０２モル）およびＮ−メチルホルムアミド（８．９ｍＬ、０．１５モル）の混合物を１５０℃で２６時間加熱した。混合物を１００℃まで冷やした後、水を添加して、粗エステルを分離した。エチルアルコール（３ｍＬ）およびｐ−トルエンスルホン酸（０．０９ｇ）を添加し、混合物を７０℃で０．２５時間攪拌した。ギ酸エチルおよびエチルアルコールを蒸留により除去して、粗生成物を得た。粗生成物をエーテルに溶解し、１０重量％の水性亜硫酸ナトリウム、水および塩水で洗い、次に、硫酸マグネシウムで乾燥した。蒸留により、２ｍｍＨｇ（２６６Ｐａ）で沸点が９４〜９５℃の生成物Ｃ４Ｆ９（ＣＨ２ＣＦ２）２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（６．５ｇ、収率８３％）が得られた。
【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９２】
化合物１３
エチレン（２５ｇ）を、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２Ｉ（２１７ｇ）およびｄ−（＋）−リモネン（１ｇ）を充填したオートクレーブに入れ、反応器を２４０℃で１２時間加熱した。生成物を真空蒸留により単離して、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉを得た。発煙硫酸（７０ｍＬ）を、５０ｇのＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｉに徐々に添加し、混合物を、６０℃で１．５時間攪拌した。反応物を氷で冷やした１．５重量％のＮａ２ＳＯ３水溶液で急冷し、９５℃で０．５時間加熱した。下層を分離し、１０重量％の水性酢酸ナトリウムで洗って、蒸留したところ、２ｍｍＨｇ（２６７Ｐａ）で沸点が５４〜５７℃のＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨが得られた。
【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９４】
化合物１４
化合物１３に記載したとおりにして調製したマレエート（６．６８ｇ、１７ミリモル）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．３０ｇ、１．７ミリモル）およびヘキシルアルコール（１．６０ｇ、１７ミリモル）を、トルエン（５０ｍＬ）と共に混合した。混合物を、一緒に連続的に攪拌し、１１４℃で１９時間還流加熱した。化合物１のように検査手順を行って、透明液体（７．１４ｇ、収率８９．３％、純度９８％）を生成し、これを１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）Ｏ−（ＣＨ２）６Ｈと確認された。
【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９５】
化合物１５
化合物１３に記載したとおりにして調製したマレエート（４．４１ｇ、１０ミリモル）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物（０．２０ｇ、１．０ミリモル）およびＣ６Ｆ１３ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ（３．７７ｇ、１０ミリモル）を、トルエン（５０ｍＬ）と共に混合した。中身を、１９時間、１１４℃で還流し、化合物１のように検査手順を行った。淡黄色液体（５．７８ｇ、収率７２．３％、純度９０％）を、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨＣ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２−（ＣＦ２）６Ｆと確認された。
【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９６】
実施例１
化合物１に記載したとおりにして調製したマレエート（２．６２ｇ、３．２ミリモル）およびイソプロピルアルコール（ＩＰＡ、３１ｇ）を、混合物が溶解するまで、約１０分、５０℃で一緒に添加した。水性亜硫酸ナトリウム（０．１７ｇ、１．６ミリモル）を脱イオン水（８ｍＬ)に溶解し、イソプロピルアルコール溶液に滴下して添加し、これを２６時間還流加熱した（８６℃）。イソプロピルアルコールおよび水をロータリエバポレーションにより除去した後、真空オーブンで、５０℃で乾燥して、粘性の黄色の液体（１．７０ｇ、収率５７．６％、純度７５％）を生成した。これは、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳ分析により、ジスエステルスルホネートであることが確認され、構造は、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｃ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ３Ｆ７と確認された。
【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９８】
実施例２
化合物２に記載したとおりにして調製したマレエート（７．７４ｇ、１１ミリモル）およびイソプロピルアルコール（３１ｇ）を、一緒に連続的に攪拌した。温度を６１℃に上げてから、脱イオン水（５３ｍＬ）に溶解した亜硫酸ナトリウム（１．０９ｇ、１１ミリモル）の溶液を滴下して添加した。混合物を、８２℃の高温で２４時間還流加熱した。溶液を濃縮して、イソプロピルアルコール／水溶液を除去した。残った淡黄色の液体をオーブンで一晩、乾燥したところ、白色固体（６．９６ｇ、収率７８．８％、純度９８％）が生成された。これを、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９と確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。試験方法２によるシクロヘキサンでの拡散を評価した。結果を表３に示す。
【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９９】
実施例３
化合物３に記載したとおりにして調製したマレエート（２．８８ｇ、３．３ミリモル）およびイソプロピルアルコール（３１ｇ）を、脱イオン水（２０ｍＬ）に溶解した水性亜硫酸ナトリウム（１．５４ｇ、１５ミリモル）を添加して、８２℃で２８時間、連続的に攪拌した。イソプロピルアルコール／水溶液を濃縮してから、真空オーブンで一晩、乾燥することにより、白色固体（２．５８ｇ、収率８０．１％、純度＞９５％）を集めた。生成物を１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９と確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。試験方法２によるシクロヘキサンでの拡散を評価した。結果を表３に示す。
【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１００
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１００】
実施例４
化合物４に記載したとおりにして調製したマレエート（４．１０ｇ、５．５ミリモル）、イソプロピルアルコール（３１ｇ）および脱イオン水（１４ｍＬ）に溶解した水性亜硫酸ナトリウム（０．２８ｇ、２．８ミリモル）を、８２℃の温度で１８時間、連続的に攪拌した。白色液体（３．３６ｇ、７１．９％収率、＞９５％純度）を、イソプロピルアルコール／水溶液をロータリエバポレーティングにより集めてから、生成物を真空オーブンで乾燥した。生成物を１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、ジエステルスルホネートへの変換を確認したところ、構造は、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣ３Ｆ７と確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。試験方法２によるシクロヘキサンでの拡散を評価した。結果を表３に示す。
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０１】
実施例５
化合物５に記載したとおりにして調製したマレエート（１．４９ｇ、１．８ミリモル）、イソプロピルアルコール（３１ｇ）および脱イオン水（１４ｍＬ）に溶解した水性亜硫酸ナトリウム（０．２９ｇ、２．８ミリモル）を一緒に混合して、８２℃で２７時間、還流した。イソプロピルアルコールを濃縮し、得られた白色固体（１．４６ｇ、収率８７．１％、純度＞９７％）を、真空オーブン中で乾燥し、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦＨＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦＨＯＣ３Ｆ７と確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。試験方法２によるシクロヘキサンでの拡散を評価した。結果を表３に示す。
【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０２】
実施例６
化合物６に記載したとおりにして調製したマレエート（７．５４ｇ、８．７ミリモル）およびイソプロピルアルコール（３１ｇ）を、固体が溶液に溶解するまで、５０℃に加熱した。脱イオン水（４３ｍＬ）に溶解した水性亜硫酸ナトリウム（０．９１ｇ、８．７ミリモル）を混合物に移し、中身を、８２℃で２０時間還流した。イソプロピルアルコール／水溶液をロータリエバポレーションにより除去して、オレンジ／褐色固体（７．２２ｇ、収率８７．３％、純度９２％）を得た。生成物を、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ２Ｆ５ＣＨ２ＣＨ２［（ＣＦ２ＣＦ２）（ＣＨ２ＣＨ２）］ｋＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−［（ＣＨ２ＣＨ２）（ＣＦ２ＣＦ２）］ｋ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ２Ｆ５（式中、ｋは約２：１の比で２と３が混ざったもの）と確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。
【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
実施例７
化合物７に記載したとおりにして調製したイタコネート（３．６０ｇ、４．３ミリモル）およびイソプロピルアルコール（３１ｇ）を、一緒に連続的に攪拌した。脱イオン水（２１ｍＬ）に溶解した亜硫酸ナトリウム（０．４５ｇ、４．３ミリモル）の水溶液を溶液に徐々に添加し、温度を８２℃まで２３時間にわたって上げた。イソプロピルアルコール／水を濃縮したところ、黄色のゲル状生成物（３．７３ｇ、収率９２．１％、純度７５％）が残り、これを真空オーブンに一晩入れ、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ（ＣＦ３）−Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ３Ｈ５（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ３Ｆ７と確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。試験方法２によるシクロヘキサンでの拡散を評価した。結果を表３に示す。
【手続補正３０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０４】
実施例８
化合物８に記載したとおりにして調製したイタコネート（２．００ｇ、２．７ミリモル）、イソプロピルアルコール（３１ｇ）および脱イオン水（１４ｍＬ）に溶解した水性亜硫酸ナトリウム（０．２８ｇ、２．７ミリモル）を、２２時間２８℃で還流した。白色固体（沈殿物）をろ過し、脱イオン水（５０ｍＬ）で洗って、未反応のＮａＨＳＯ３を除去した。白色乾燥固体（２．１１ｇ、収率９１．５％、純度＞９５％）を、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ３Ｈ５（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９と確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。試験方法２によるシクロヘキサンでの拡散を評価した。結果を表３に示す。
【手続補正３１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０５】
実施例９
化合物９に記載したとおりにして調製したシトラコネート（２．９６ｇ、３．５ミリモル）およびイソプロピルアルコール（３１ｇ）を、一緒に連続的に攪拌し、加熱還流した。脱イオン水（１８ｍＬ）に溶解した水性亜硫酸ナトリウム（０．３７ｇ、３．５ミリモル）を混合物に滴下して添加した。溶液を８２℃に２３時間維持した。溶液を濃縮すると、２つの顕著な層が観察された。小さな上層は黄色で、下は白色だった。各層を、１Ｈ  ＮＭＲにより分析したところ、上層は不純物がありそうなことが確認された。生成物をイソプロピルアルコール中、同じく、水中で試験し、アルコールも同様に試験した。結果は次のとおりであった。生成物は水に可溶であるが、イソプロピルアルコールには不溶であった。逆のことがアルコールに当てはまった。従って、不純物層にいくらかアルコールが含まれていた場合には、水を添加したとき、ろ過により除去されるはずである。出発酸がいくらか残っていた場合でも、表面張力の結果に影響しないはずである。下層（２．６２ｇ、収率７８．８％、純度８５％）を、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ３Ｆ７ＯＣＦ（ＣＦ３）Ｃ（Ｏ）ＮＨＣＨ２ＣＨ２−ＯＣ（Ｏ）Ｃ３Ｈ５（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣ（Ｏ）ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣ３Ｆ７と確認された。
【手続補正３２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０７】
実施例１０
化合物１０に記載したとおりにして調製したシトラコネート（２．７０ｇ、３．６ミリモル）およびイソプロピルアルコール（３１ｇ）を、溶解するまで、約１０分、５０℃で一緒に添加した。水性亜硫酸ナトリウム（１．５４ｇ、１４．８ミリモル）を脱イオン水（１５ｍＬ)に溶解し、イソプロピルアルコール溶液に滴下して添加し、これを約８２℃まで、約２２時間加熱した。イソプロピルアルコールおよび水をロータリエバポレーションにより除去した後、真空オーブンで、５０℃で乾燥して、オフホワイトの固体（１．５６ｇ、収率５０．８％、純度：＞９９％）を得た。これを、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、ジエステルスルホネートの形成が確認され、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ３Ｈ５（ＳＯ３Ｎａ）−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９と確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。試験方法２によるシクロヘキサンでの拡散を評価した。結果を表３に示す。
【手続補正３３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
実施例１１
化合物１１に記載したとおりにして調製したトランス−グルタコネート（２．５２ｇ、３．４ミリモル）を、イソプロピルアルコール（３１ｇ）に添加し、６０℃まで加熱した。この点で、脱イオン水（１５ｍＬ)に溶解した亜硫酸ナトリウム（０．３１ｇ、３．０ミリモル）の溶液を滴下して添加し、温度を２２時間にわたって８２℃まで上げた。淡黄色の固体（２．２６ｇ、収率７８．８％、純度８０％）を、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）Ｃ３Ｈ５−（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２−Ｃ４Ｆ９と確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。
【手続補正３４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０９】
実施例１２
化合物１２に記載したとおりにして調製したトランス−グルタコネート（４．０８ｇ、４．６ミリモル）を、イソプロピルアルコール（３１ｇ）に添加し、５０℃まで加熱した。脱イオン水（１５ｍＬ)に溶解した亜硫酸ナトリウム（０．３１ｇ、３．０ミリモル）の溶液を滴下して添加し、混合物を２３時間にわたって８２℃まで加熱した。黄色の固体（３．９４ｇ、収率８６．３％、純度９０％）を、イソプロピルアルコール／水溶液のロータリエバポレーティングにより集め、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−Ｃ（Ｏ）Ｃ３Ｈ５（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９と確認された。
【手続補正３５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１１】
実施例１３
化合物１３に記載したとおりにして調製したマレエート（４．２０ｇ、９．４ミリモル）およびイソプロピルアルコール（３１ｇ）を、約５０℃まで加熱して、固体を溶液に溶解させた。脱イオン水（４７ｍＬ）に溶解した水性亜硫酸ナトリウム（０．９９ｇ、９．４ミリモル）を溶液に移し、中身を、８２℃で２２時間還流した。イソプロピルアルコール／水溶液をロータリエバポレートしたところ、白色固体（４．１４ｇ、収率８２．８％、純度９０％）が残った。これを、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２−ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）ＯＨと確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。
【手続補正３６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
実施例１４
化合物１４に記載したとおりにして調製した混合ジエステル（７．１０ｇ、１３．９ミリモル）およびイソプロピルアルコール（３２ｇ）を、一緒に連続的に攪拌し、２つの液体が混和性となるまで、５０℃まで加熱した。脱イオン水（７０ｍＬ）に溶解した水性亜硫酸ナトリウム（１．４５ｇ、１３．９ミリモル）を混合物に移して、中身を８２℃で２２時間、還流した。イソプロピルアルコール／水溶液を蒸発させ、白色ゲル生成物（６．２６ｇ、収率７３．３％、純度９８％）を、真空オーブンで２時間乾燥した。生成物を１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）Ｏ（ＣＨ２）６Ｈと確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。試験方法２によるシクロヘキサンでの拡散を評価した。結果を表３に示す。
【手続補正３７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
実施例１５
化合物１５に記載したとおりにして調製した混合ジエステル（５．７８ｇ、７．５ミリモル）およびイソプロピルアルコール（３１ｇ）を、一緒に添加し、６０℃まで１０分間加熱した。脱イオン水（３７ｍＬ）に溶解した亜硫酸ナトリウム（０．７８ｇ、７．５ミリモル）溶液を溶液に添加して、混合物を８２℃で２０時間にわたって加熱還流した。イソプロピルアルコール／水溶液をロータリエバポレートし、無色ゲル生成物（４．２６ｇ、収率６５％、純度９８％）が残った。これを、１Ｈ  ＮＭＲおよびＬＣ／ＭＳにより分析したところ、構造は、Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＣ（Ｏ）−ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＦ２）６Ｆと確認された。生成物の試験方法１によるＣＭＣおよびＣＭＣを超えた表面張力を評価した。結果を表２に示す。
【手続補正３８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
【表２】
2011526904.tif 000001
【手続補正３９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
【表３】
2011526904.tif 000002
【手続補正４０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３１】
表３によれば、本発明の界面活性剤は、炭化水素界面活性剤ＳＩＭＵＬＳＯＬ  ＳＬ８またはＴＲＩＴＯＮ  Ｘ１００と、水性処方で組み合わせると、両者とも沈んだ比較例ＢまたはＣのいずれよりも即時に拡散し、より完全にシクロヘキサンを超えることが分かる。シクロヘキサンを超えた拡散であることは、有効な消火泡と予測される。表３によれば、低臨界ミセル濃度およびＣＭＣを超えた低表面張力レベルが必要であるが、有効な消火泡には十分な基準でないことが分かる。
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１．式１Ａ、１Ｂ、または１Ｃの化合物であって、
（Ｒａ−Ｏ−ＣＯ−）２Ｘ                              式１Ａ
Ｒａ−Ｏ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２）Ｒｆ      式１Ｂ
Ｒａ−Ｏ−ＣＯ−Ｘ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ                      式１Ｃ
式中、Ｒａは、基
（ｉ）Ｒｆ（ＣＨ２ＣＦ２）ｄ−（ＣｇＨ２ｇ）−、
（ｉｉ）ＲｆＯＣＦ２ＣＦ２−（ＣｇＨ２ｇ）−、
（ｉｉｉ）ＲｆＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｖ−（ＣｇＨ２ｇ）−、
（ｉｖ）ＲｆＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣｗＨ２ｗ）、
（ｖ）ＲｆＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＮＨ−（ＣｇＨ２ｇ）−または
（ｖｉ）Ｒｆ（ＣＨ２）ｈ［（ＣＦ２ＣＦ２）ｉ（ＣＨ２ＣＨ２）ｊ］ｋであり、
各Ｒｆは、独立に、ＣｃＦ（２ｃ＋１）であり、
ｃは、２〜６であり、
ｄは、１〜３であり、
ｇは、１〜４であり、
ｖは、１〜４であり、
ｗは、３〜１２であり、
ｈは、１〜６であり、
ｉ、ｊおよびｋは、それぞれ独立に、１、２または３またはこれらの組み合わせであり、ただし、基（ｖｉ）の炭素原子の合計数は８〜２２個であり、
Ｘは、鎖状または分岐二官能性アルキルスルホネート基
−ＣｅＨ（２ｅ−１）（ＳＯ３Ｍ）−
であり、式中、ｅは、２または３であり、
Ｍは、水素、アンモニウム、アルカリ金属からなる群から選択される一価のカチオンであり、
Ｒは、Ｈまたは鎖状または分岐アルキル基ＣｂＨ（２ｂ＋１）−であり、
ｂは、１〜１８である、化合物。
２．Ｒａが、Ｒｆ（ＣＨ２ＣＦ２）ｄ−（ＣｇＨ２ｇ）−、ＲｆＯＣＦ２ＣＦ２−（ＣｇＨ２ｇ）−、ＲｆＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｖ−（ＣｇＨ２ｇ）−またはＲｆＯＣＦＨＣＦ２Ｏ（ＣｗＨ２ｗ）−である前記１．に記載の化合物。
３．ｃが２〜４である前記１．に記載の化合物。
４．Ｘが、ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ２ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）、ＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＨ２またはＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｍ）ＣＨ２ＣＨ２である前記１．に記載の化合物。
５．ｄが１であり、ｇが２であり、ＲｆがＣ３Ｆ７またはＣ４Ｆ９である前記２．に記載の化合物。
６．Ｘが、Ｃ３Ｈ５（ＳＯ３Ｎａ）またはＣＨ２ＣＨ（ＳＯ３Ｎａ）である前記５．に記載の化合物。
７．ＲａがＣ４Ｆ９ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２またはＣ３Ｆ７ＣＨ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２であり、Ｒｆが（ＣＦ２）６Ｆである前記１．に記載の化合物。
８．液体に、請求項１に記載の化合物またはこれらの混合物を添加することを含む、液体の表面挙動を変える方法。
９．前記表面挙動が、表面張力の低下、湿潤、浸透、拡散、平滑化、流動、乳化、分散、反発、剥離、潤滑、エッチング、結合および安定化からなる群から選択される前記８．に記載の方法。
１０．前記液体が、コーティング組成物、ラテックス、ポリマー、床仕上げ、インク、乳化剤、発泡剤、剥離剤、撥剤、流動性改質剤、膜蒸発防止剤、湿潤剤、浸透剤、クリーナー、研削剤、電気めっき剤、耐食剤、エッチャント溶液、はんだ剤、分散助剤、抗菌薬、パルプ化助剤、濯ぎ助剤、研磨剤、パーソナルケア組成物、乾燥剤、静電気防止剤、床仕上げまたは結合剤である前記８．に記載の方法。