【手続補正書】
【提出日】平成24年4月18日(2012.4.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
約８００〜約２５００ｇ／ｍｏｌの数平均値を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物を含み；前記混合物中の５００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の５０重量ｐｐｍ以下であり；前記混合物中の２５００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の４０重量％以下であり；および前記混合物中の３０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の１０重量％以下であることを特徴とする組成物。
【請求項２】
式：
［ＣＦ3−ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ−（−ＣＦＣＦ3−ＣＦ2−Ｏ−）n−ＣＦＣＦ3−Ａ-］Ｙ+
で示されるパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物を含み、Ａ-はカルボキシレート、スルホネート、スルホンアミドアニオンおよびホスホネートからなる群から選択されるアニオン基であり；Ｙ+は水素、アンモニウムまたはアルカリ金属カチオンであり；ｎは少なくとも１であり、かつ約３〜約１３の平均値を有し；前記混合物中のｎが１のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の５０重量ｐｐｍ以下であり；前記混合物中のｎが１３以上のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の４０重量％以下であり；および前記混合物中のｎが１６以上のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の１０重量％以下であることを特徴とする組成物。
【請求項３】
開始剤および重合剤を含む水性媒体中で少なくとも１種のフッ素化モノマーを重合して、フルオロポリマー粒子の水性分散物を生成する工程を含み、
前記重合剤が、約８００〜約２５００ｇ／ｍｏｌの数平均値を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物を含み；前記混合物中の５００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の５０重量ｐｐｍ以下であり；前記混合物中の２５００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の４０重量％以下であり、かつ前記混合物中の３０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の１０重量％以下であることを特徴とする方法。
【請求項４】
開始剤および重合剤を含む水性媒体中で少なくとも１種のフッ素化モノマーを重合して、フルオロポリマー粒子の水性分散体を生成する工程を含み、前記重合剤が、式：
［ＣＦ3−ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ−（−ＣＦＣＦ3−ＣＦ2−Ｏ−）n−ＣＦＣＦ3−Ａ-］Ｙ+
（式中、Ａ-はカルボキシレート、スルホネート、スルホンアミドアニオンおよびホスホネートからなる群から選択されるアニオン基であり；Ｙ+は水素、アンモニウムまたはアルカリ金属カチオンであり；ｎは少なくとも１で、平均値が約３〜約１３である）で示されるパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物を含み；前記混合物中のｎが１のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテルの全量の５０重量ｐｐｍ以下であり；前記混合物中のｎが１３以上のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の４０重量％以下であり；および前記混合物中のｎが１６以上のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の１０重量％以下であることを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１４０】
実施例１５は、重合剤中におけるフッ素系界面活性剤（ＤＡ）重量と前記フルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物（ＰＦＰＥＡ３）の重量の比を１３３：１とする本発明の重合方法が効率的であることを示している。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  約８００〜約２５００ｇ／ｍｏｌの数平均値を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物を含み；前記混合物中の５００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の５０重量ｐｐｍ以下であり；前記混合物中の２５００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の４０重量％以下であり；および前記混合物中の３０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の１０重量％以下であることを特徴とする組成物。
［２］  前記フルオロポリエーテル酸またはその塩は、カルボキシレート、スルホネート、スルホンアミドアニオンおよびホスホネートからなる群から選択されるアニオン基を含むことを特徴とする［１］に記載の組成物。
［３］  前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の少なくとも約５０重量％が、約８００〜約２５００ｇ／ｍｏｌの分子量の範囲にあることを特徴とする［１］に記載の組成物。
［４］  式：
［ＣＦ3−ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ−（−ＣＦＣＦ3−ＣＦ2−Ｏ−）n−ＣＦＣＦ3−Ａ-］Ｙ+
で示されるパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物を含み、Ａ-はカルボキシレート、スルホネート、スルホンアミドアニオンおよびホスホネートからなる群から選択されるアニオン基であり；Ｙ+は水素、アンモニウムまたはアルカリ金属カチオンであり；ｎは少なくとも１であり、かつ約３〜約１３の平均値を有し；前記混合物中のｎが１のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の５０重量ｐｐｍ以下であり；前記混合物中のｎが１３以上のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の４０重量％以下であり；および前記混合物中のｎが１６以上のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の１０重量％以下であることを特徴とする組成物。
［５］  開始剤および重合剤を含む水性媒体中で少なくとも１種のフッ素化モノマーを重合して、フルオロポリマー粒子の水性分散物を生成する工程を含み、
前記重合剤が、約８００〜約２５００ｇ／ｍｏｌの数平均値を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物を含み；前記混合物中の５００ｇ／ｍｏｌ以下の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の５０重量ｐｐｍ以下であり；前記混合物中の２５００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の４０重量％以下であり、かつ前記混合物中の３０００ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有するフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の１０重量％以下であることを特徴とする方法。
［６］  前記重合剤は、界面活性剤をさらに含むことを特徴とする［５］に記載の方法。
［７］  前記重合剤は、フッ素系界面活性剤をさらに含むことを特徴とする［５］に記載の方法。
［８］  前記フッ素系界面活性剤は、フルオロエーテル系界面活性剤を含むことを特徴とする［５］に記載の方法。
［９］  前記フッ素系界面活性剤は、式：
式：
［Ｒ1−Ｏn−Ｌ−Ａ-］Ｙ+
（式中、
Ｒ1は、直鎖状または分岐の、部分的または完全にフッ素化された、エーテル結合を含み得る脂肪族基であり；
ｎは０または１であり；
Ｌは、直鎖状または分岐の、フッ素化されていない、部分的にフッ素化された、または完全にフッ素化された、エーテル結合を含み得るアルキレン基であり；
Ａ-はカルボキシレート、スルホネート、スルホンアミドアニオンおよびホスホネートからなる群から選択されるアニオン基であり；かつ
Ｙ+は水素、アンモニウムまたはアルカリ金属カチオンであり、
Ｒ1−Ｏn−Ｌ−の鎖長は６原子以下であることを条件とする）
で表される化合物であることを特徴とする［５］に記載の方法。
［１０］  前記フルオロポリマー粒子の水性分散物は、約１０〜約４００ｎｍの未加工分散物の粒径を有する［５］に記載の方法。
［１１］  前記重合により、少なくとも約３５重量％の固形分含有量を有し、生成されたフルオロポリマーの全重量に対して約１０重量％未満の非分散フルオロポリマーを有するフルオロポリマー分散物が生成されることを特徴とする［５］に記載の方法。
［１２］  前記分散体中の前記フルオロポリマー粒子を凝集させる工程と、水性媒体を除去する工程と、乾燥させて乾燥フルオロポリマー樹脂を生成する工程であって、前記乾燥フルオロポリマー樹脂に含まれる残留フルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物、あるいはその副生物が、約２５０ｐｐｍ未満である工程とをさらに含むことを特徴とする［５］に記載の方法。
［１３］  前記重合剤中の前記フッ素系界面活性剤の重量と前記フルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物の重量との比が、約２：１〜約２００：１である［７］に記載の方法。
［１４］  開始剤および重合剤を含む水性媒体中で少なくとも１種のフッ素化モノマーを重合して、フルオロポリマー粒子の水性分散体を生成する工程を含み、前記重合剤が、式：
［ＣＦ3−ＣＦ2−ＣＦ2−Ｏ−（−ＣＦＣＦ3−ＣＦ2−Ｏ−）n−ＣＦＣＦ3−Ａ-］Ｙ+
（式中、Ａ-はカルボキシレート、スルホネート、スルホンアミドアニオンおよびホスホネートからなる群から選択されるアニオン基であり；Ｙ+は水素、アンモニウムまたはアルカリ金属カチオンであり；ｎは少なくとも１で、平均値が約３〜約１３である）で示されるパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の混合物を含み；前記混合物中のｎが１のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテルの全量の５０重量ｐｐｍ以下であり；前記混合物中のｎが１３以上のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の４０重量％以下であり；および前記混合物中のｎが１６以上のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の量が、前記混合物中のパーフルオロポリエーテル酸またはその塩の全量の１０重量％以下であることを特徴とする方法。