【手続補正書】
【提出日】平成25年12月16日(2013.12.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１，５，７−トリアザビシクロ［５．５．０］デセ−５−エン（ＴＢＤ）を合成する方法であって、スルホン酸の存在下で炭酸グアニジンをビス（３−アミノプロピル）アミンと接触させるステップを含む方法。
【請求項２】
前記接触させるステップは前記反応物の未希釈混合物を加熱するステップを含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記混合物は約８０℃〜約１８０℃の温度に加熱される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
炭酸グアニジンと、ビス（３−アミノプロピル）アミンと、前記スルホン酸とのモル比は約１：１：１である、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記スルホン酸はメタンスルホン酸を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
１，５，７−トリアザビシクロ［５．５．０］デセ−５−エン（ＴＢＤ）を合成する方法であって、スルホン酸の存在下でテトラメチルグアニジンをビス（３−アミノプロピル）アミンと接触させるステップを含む方法。
【請求項７】
前記接触させるステップは前記反応物の未希釈混合物を加熱するステップを含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記混合物は約８０℃〜約１８０℃の温度に加熱される、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
炭酸グアニジンと、ビス（３−アミノプロピル）アミンと、前記スルホン酸とのモル比は約１：１：１である、請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
前記スルホン酸はメタンスルホン酸を含む、請求項６に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１１】
【化３】
2013515728.tif 000001
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
多環式グアニジン化合物の調製方法であって、トリアミン化合物を、グアニジン、非環式グアニジン化合物、シアナミド、シアニミド化合物、メラミンおよびメラミン誘導体からなる群から選択される試薬と接触させるステップを含む方法。
（項目２）
式Ｖの多環式グアニジン化合物は、式ＩＶのトリアミン化合物を式Ｉの非環式グアニジン化合物と接触させることにより調製される、項目１に記載の方法：
【化２７】
2013515728.tif 000002
式中、
Ｒａは、水素、必要に応じて置換されている脂肪族、必要に応じて置換されているヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されているアリール、および必要に応じて置換されているヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒｃは必要に応じて存在し、存在するＲｃは各々独立に、ハロゲン、必要に応じて置換されている脂肪族、必要に応じて置換されているヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されているアリール、および必要に応じて置換されているヘテロアリールからなる群から選択され、２つ以上のＲｃ基は必要に応じて、介在する原子と一緒になって、酸素、窒素または硫黄から選択される１〜３個のヘテロ原子を必要に応じて含む１つまたは複数の必要に応じて置換されている環を形成してもよく、
ｎは１以上４以下の整数であり、
ｍは１以上４以下の整数であり、
存在するＲｂは各々独立に、水素、必要に応じて置換されているＣ１〜２０脂肪族、必要に応じて置換されているアリールおよびニトリルからなる群から選択される。
（項目３）
存在するＲｂは各々、水素またはアルキル基である、項目２に記載の方法。
（項目４）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物はグアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目５）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物はテトラアルキルグアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目６）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物はテトラメチルグアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目７）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物は塩または付加物の形態である、項目２に記載の方法。
（項目８）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物は炭酸塩の形態である、項目２に記載の方法。
（項目９）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物は炭酸グアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目１０）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物は硫酸グアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目１１）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物は酢酸グアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目１２）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物は硝酸グアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目１３）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物はグアニジンｐ−トルエンスルホネートである、項目２に記載の方法。
（項目１４）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物は塩酸グアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目１５）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物はリン酸グアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目１６）
少なくとも１つ存在するＲｂはニトリルである、項目２に記載の方法。
（項目１７）
少なくとも１つ存在するＲｂはニトリルであり、他に存在する場合はすべて水素またはアルキル基から独立に選択される、項目２に記載の方法。
（項目１８）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物は下記式Ｉａの非環式グアニジン化合物である、項目２に記載の方法
【化２８】
2013515728.tif 000003
。
（項目１９）
式Ｉの前記非環式グアニジン化合物はシアノグアニジンである、項目２に記載の方法。
（項目２０）
式Ｖの多環式グアニジン化合物は、式ＩＶのトリアミン化合物を式ＩＩのシアニミド化合物と接触させることにより調製される、項目１に記載の方法：
【化２９】
2013515728.tif 000004
式中、
Ｒａは水素、必要に応じて置換されている脂肪族、必要に応じて置換されているヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されているアリール、および必要に応じて置換されているヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒｃは必要に応じて存在し、存在するＲｃは各々独立に、ハロゲン、必要に応じて置換されている脂肪族、必要に応じて置換されているヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されているアリール、および必要に応じて置換されているヘテロアリールからなる群から選択され、２つ以上のＲｃ基は必要に応じて、介在する原子と一緒になって、酸素、窒素または硫黄から選択される１〜３個のヘテロ原子を必要に応じて含む１つまたは複数の必要に応じて置換されている環を形成してもよく、
ｎは１以上４以下の整数であり、
ｍは１以上４以下の整数であり、
存在するＲｂは各々独立に、水素、必要に応じて置換されているＣ１〜２０脂肪族、および必要に応じて置換されているアリールからなる群から選択される。
（項目２１）
式ＩＩの前記シアニミド化合物はシアナミドである、項目２０に記載の方法。
（項目２２）
存在するＲｂは各々、水素またはアルキル基である、項目２０に記載の方法。
（項目２３）
式Ｖの多環式グアニジン化合物は、式ＩＶのトリアミン化合物を式ＩＩＩのメラミンまたはメラミン誘導体と接触させることにより調製される、項目１に記載の方法：
【化３０】
2013515728.tif 000005
式中、
Ｒａは水素、必要に応じて置換されている脂肪族、必要に応じて置換されているヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されているアリール、および必要に応じて置換されているヘテロアリールからなる群から選択され、
Ｒｃは必要に応じて存在し、存在するＲｃは各々独立に、ハロゲン、必要に応じて置換されている脂肪族、必要に応じて置換されているヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されているアリール、および必要に応じて置換されているヘテロアリールからなる群から選択され、２つ以上のＲｃ基は必要に応じて、介在する原子と一緒になって、酸素、窒素または硫黄から選択される１〜３個のヘテロ原子を必要に応じて含む１つまたは複数の必要に応じて置換されている環を形成してもよく、
ｎは１以上４以下の整数であり、
ｍは１以上４以下の整数であり、
存在するＲｘおよびＲｙは各々独立に水素、必要に応じて置換されているＣ１〜２０脂肪族、および必要に応じて置換されているアリールからなる群から選択される。
（項目２４）
存在するＲｘおよびＲｙは各々独立に水素またはアルキル基である、項目２３に記載の方法。
（項目２５）
式Ｖの前記多環式グアニジン化合物は式ＩＶのトリアミン化合物をメラミンと接触させることにより調製される、項目２３に記載の方法。
（項目２６）
式ＩＶの前記トリアミン化合物は式ＩＶａのトリアミン化合物である、項目２、２０または２３のいずれか１項に記載の方法
【化３１】
2013515728.tif 000006
。
（項目２７）
前記トリアミン化合物は必要に応じて置換されているビス（アミノプロピル）アミンである、項目１に記載の方法。
（項目２８）
前記トリアミン化合物は必要に応じて置換されているビス（アミノエチル）アミンである、項目１に記載の方法。
（項目２９）
前記トリアミン化合物は必要に応じて置換されている２，６−ビス（アミノメチル）ピペリジンである、項目１に記載の方法。
（項目３０）
前記トリアミン化合物は必要に応じて置換されている２，６−ビス（アミノエチル）ピペリジンである、項目１に記載の方法。
（項目３１）
前記トリアミン化合物は必要に応じて置換されている２，５−ビス（アミノメチル）ピロリジンである、項目１に記載の方法。
（項目３２）
前記トリアミン化合物は必要に応じて置換されている２，５−ビス（アミノエチル）ピロリジンである、項目１に記載の方法。
（項目３３）
前記トリアミン化合物は必要に応じて置換されているＮ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミンである、項目１に記載の方法。
（項目３４）
前記トリアミン化合物は必要に応じて置換されているＮ−（２−アミノエチル）−１，４−ブタンジアミンである、項目１に記載の方法。
（項目３５）
前記トリアミン化合物は必要に応じて置換されているＮ−（２−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミンである、項目１に記載の方法。
（項目３６）
前記トリアミン化合物は
【化３２】
2013515728.tif 000007
および
【化３３】
2013515728.tif 000008
からなる群から選択される、項目２、２０または２３のいずれか１項に記載の方法。
（項目３７）
前記トリアミン化合物は下記構造のトリアミン化合物である、項目２、２０または２３のいずれか１項に記載の方法
【化３４】
2013515728.tif 000009
。
（項目３８）
前記トリアミン化合物は下記構造のトリアミン化合物である、項目２、２０または２３のいずれか１項に記載の方法
【化３５】
2013515728.tif 000010
。
（項目３９）
前記トリアミン化合物は下記構造のトリアミン化合物である、項目２、２０または２３のいずれか１項に記載の方法
【化３６】
2013515728.tif 000011
。
（項目４０）
前記トリアミン化合物と前記試薬とは溶媒の存在下で接触する、項目１に記載の方法。
（項目４１）
前記トリアミン化合物と前記試薬とは溶媒の非存在下で接触する、項目１に記載の方法。
（項目４２）
前記トリアミン化合物と前記試薬との混合物を加熱するステップをさらに含む、項目１に記載の方法。
（項目４３）
前記混合物は約５０℃〜約２５０℃の温度に加熱される、項目４２に記載の方法。
（項目４４）
前記混合物は約８０℃〜約２００℃の温度に加熱される、項目４２に記載の方法。
（項目４５）
前記混合物は約１００℃〜約１８０℃の温度に加熱される、項目４２に記載の方法。
（項目４６）
前記混合物は約１４０℃〜約１６０℃の温度に加熱される、項目４２に記載の方法。
（項目４７）
前記トリアミン化合物と前記試薬とは促進剤の存在下で接触する、項目１に記載の方法。
（項目４８）
前記促進剤は酸である、項目４７に記載の方法。
（項目４９）
前記酸は鉱酸およびスルホン酸からなる群から選択される、項目４８に記載の方法。
（項目５０）
前記促進剤はスルホン酸である、項目４９に記載の方法。
（項目５１）
前記酸はリン酸である、項目４８に記載の方法。
（項目５２）
前記酸は硫酸である、項目４８に記載の方法。
（項目５３）
前記スルホン酸はメタンスルホン酸、エタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸およびトリフルオロメチルスルホン酸（ｔｒｉｆｌｕｏｒｍｅｔｈｙｌ  ｓｕｌｆｏｎｉｃ  ａｃｉｄ）からなる群から選択される、項目５０に記載の方法。
（項目５４）
前記試薬と前記トリアミン化合物との反応から生成された粗生成物を強塩基で処理するステップをさらに含む、項目４８に記載の方法。
（項目５５）
前記強塩基は金属アルコキシドである、項目５４に記載の方法。
（項目５６）
酸促進剤と試薬とのモル比は約２：１〜約２：２である、項目４８に記載の方法。
（項目５７）
酸促進剤と試薬とのモル比は約１：１である、項目４８に記載の方法。
（項目５８）
トリアミン化合物と試薬とのモル比は約２：１〜約２：２である、項目１に記載の方法。
（項目５９）
トリアミン化合物と試薬とのモル比は約１：１である、項目５８に記載の方法。
（項目６０）
１，５，７−トリアザビシクロ［５．５．０］デセ−５−エン（ＴＢＤ）を合成する方法であって、スルホン酸の存在下で炭酸グアニジンをビス（３−アミノプロピル）アミンと接触させるステップを含む方法。
（項目６１）
前記接触させるステップは前記反応物の未希釈混合物を加熱するステップを含む、項目６０に記載の方法。
（項目６２）
前記混合物は約８０℃〜約１８０℃の温度に加熱される、項目６１に記載の方法。
（項目６３）
炭酸グアニジンと、ビス（３−アミノプロピル）アミンと、前記スルホン酸とのモル比は約１：１：１である、項目６０に記載の方法。
（項目６４）
前記スルホン酸はメタンスルホン酸を含む、項目６０に記載の方法。
（項目６５）
１，５，７−トリアザビシクロ［５．５．０］デセ−５−エン（ＴＢＤ）を合成する方法であって、スルホン酸の存在下でテトラメチルグアニジンをビス（３−アミノプロピル）アミンと接触させるステップを含む方法。
（項目６６）
前記接触させるステップは前記反応物の未希釈混合物を加熱するステップを含む、項目６５に記載の方法。
（項目６７）
前記混合物は約８０℃〜約１８０℃の温度に加熱される、項目６６に記載の方法。
（項目６８）
炭酸グアニジンと、ビス（３−アミノプロピル）アミンと、前記スルホン酸とのモル比は約１：１：１である、項目６５に記載の方法。
（項目６９）
前記スルホン酸はメタンスルホン酸を含む、項目６５に記載の方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2013515728.tif 000012