【手続補正書】
【提出日】平成24年3月16日(2012.3.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１ステップにおいて、予備縮合物を調製するためのエステル化またはエステル交換をもたらすのに適当な温度および圧力で、ジカルボン酸またはＣ1−Ｃ4ジカルボン酸ジエステルとジオールを反応させることと、
第２ステップにおいて、高分子量のポリエステルを調製するのに適当な温度および圧力で、前記予備縮合物を反応させて重縮合をもたらすことと、
第３ステップにおいて、適当な温度および圧力の固相重合条件下で、前記ポリエステルの分子量および粘度をさらに増加させることと
を含むポリエステルの調製方法であって、
前記第１ステップの開始前、開始時もしくは前記第１ステップの間の、または前記第２ステップの開始前、開始時もしくは前記第２ステップの間の、１つまたは複数の時点で金属触媒を添加し、
前記第１ステップの開始前、開始時もしくは前記第１ステップの間の、前記第２ステップの開始前、開始時もしくは前記第２ステップの間の、または前記第２ステップの終了近くの、１つまたは複数の時点でホスフィン酸化合物を添加し、
前記ホスフィン酸化合物は式Ｉ、ＩＩまたはＩＩＩの化合物であり、
【化１】
2011516649.tif 000001
式Ｉ中、Ｒ1は、
水素；
Ｃ6−Ｃ12アリール；
直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−Ｏ−、−ＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ−もしくはＣ6−Ｃ12アリーレン基で中断された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−ＯＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲＲ’もしくはＣ6−Ｃ12アリール基で置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜６個の前記基により中断および置換の両方がなされた直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキルであり、
前記アリールまたはアリーレン基の各々は、置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキルまたは−ＯＲ基で置換されており；
ｎが１〜１００である−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；
または、Ｒ1はアルカリもしくはアルカリ土類金属であり、
Ｒ2は、
Ｃ5−Ｃ18シクロアルキル；
直鎖もしくは分岐鎖Ｃ22−Ｃ50アルキル；
Ｃ6−Ｃ12アリールで置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ22−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−Ｏ−、−ＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ−、Ｃ6−Ｃ12アリーレン、Ｃ5−Ｃ18シクロアルキレンもしくはＣ5−Ｃ18シクロアルケニレン基で中断された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−ＯＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲＲ’基で置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル（該直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキルは、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、２，４，４−トリメチルペンチル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシルまたはドコシルである）；
１〜６個の前記基により中断および置換の両方がなされた直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキル；
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルで置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル；
ｎが１〜１００である−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；または、
置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキル、−ＯＲまたは−ＣＯＯＲ基で置換された３−オキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−イルであり、
Ｒ3は、
水素；
Ｃ5−Ｃ18シクロアルキル；
Ｃ6−Ｃ12アリール；
直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−Ｏ−、−ＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ−、Ｃ6−Ｃ12アリーレン、Ｃ5−Ｃ18シクロアルキレンもしくはＣ5−Ｃ18シクロアルケニレン基で中断された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−ＯＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲＲ’もしくはＣ6−Ｃ12アリール基で置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜６個の前記基により中断および置換の両方がなされた直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキルであり、
前記アリールまたはアリーレン基の各々は、置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキルまたは−ＯＲ基で置換されており；
ｎが１〜１００である−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；または、
置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキル、−ＯＲまたは−ＣＯＯＲ基で置換された３−オキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−イルであり;
または、Ｒ1およびＲ2、もしくはＲ2およびＲ3は一緒になって、ｎが３〜７の整数である（−ＣＨ2−）n、または、一緒になって１個もしくは２個のフェニレン基で縮環されている（−ＣＨ2−）nであり;
ＲおよびＲ’は独立して、水素または直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキルであり,
ＩＩ及びＩＩＩ式中、Ｒ1およびＲ1’は独立に、
水素；
Ｃ6−Ｃ12アリール；
直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−Ｏ−、−ＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ−もしくはＣ6−Ｃ12アリーレン基で中断された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−ＯＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲＲ’もしくはＣ6−Ｃ12アリール基で置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜６個の前記基により中断および置換の両方がなされた直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキルであり、
前記アリールまたはアリーレン基の各々は、置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキルまたは−ＯＲ基で置換されており；
ｎが１〜１００である−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；
または、Ｒ1およびＲ1’はアルカリもしくはアルカリ土類金属であり、
Ｒ3およびＲ3’は独立に、
水素；
Ｃ5−Ｃ18シクロアルキル；
Ｃ6−Ｃ12アリール；
直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−Ｏ−、−ＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ−、Ｃ6−Ｃ12アリーレン、Ｃ5−Ｃ18シクロアルキレンもしくはＣ5−Ｃ18シクロアルケニレン基で中断された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−ＯＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲＲ’もしくはＣ6−Ｃ12アリール基で置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜６個の前記基により中断および置換の両方がなされた直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキルであり、
前記アリールまたはアリーレン基の各々は、置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキルまたは−ＯＲ基で置換されており；
ｎが１〜１００である−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n−ＣＨ2ＣＨ2ＯＨ；または、
置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキル、−ＯＲまたは−ＣＯＯＲ基で置換された３−オキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−イルであり;
または、Ｒ1およびＲ3、もしくはＲ1’およびＲ3’、または、Ｒ1およびＲ3、ならびにＲ1’およびＲ3’は一緒になって、ｎが３〜７の整数である（−ＣＨ2−）n、あるいは、一緒になって１個もしくは２個のフェニレン基で縮環されている（−ＣＨ2−）nであり;
ＲおよびＲ’は独立して、水素または直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキルであり、
Ｒ4は、
直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキレン；
１〜３個の−ＯＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲＲ’もしくはＣ6−Ｃ12アリール基で置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキレン；
１〜３個の−Ｏ−、−ＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ−、Ｃ6−Ｃ12アリーレン、もしくはＣ5−Ｃ18シクロアルキレン基で中断された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキレン；
１〜６個の前記基により中断および置換の両方がなされた直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキレン；
置換されていない、または１〜３個のＣ1−Ｃ6アルキル、−ＯＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲＲ’もしくはＣ6−Ｃ12アリール基で置換されたＣ5−Ｃ18シクロアルキレン；
１〜３個の−Ｏ−、−ＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ−またはＣ6−Ｃ12アリーレン基で中断されたＣ5−Ｃ18シクロアルキレン；
１〜６個の前記基により中断および置換の両方がなされたＣ5−Ｃ18シクロアルキレン；
Ｃ6−Ｃ50アルキレンシクロアルキレン；あるいは、
Ｃ6−Ｃ12アリーレンであり、
前記アリールまたはアリーレン基の各々は、置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキルまたは−ＯＲ基で置換されており;
ｍは２〜１００である
調製方法。
【請求項２】
前記金属触媒が、アンチモン、ゲルマニウムまたはチタン触媒である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記金属触媒が、アセチルトリイソプロピルチタネート、チタン（ＩＶ）イソプロポキシド、チタングリコレート、チタン（ＩＶ）ブトキシド、へキシレングリコールチタネート、テトライソオクチルチタネート、チタンテトラメチレート、チタンテトラプロピレート、チタン（ＩＶ）２−エチルヘキソキシド、チタン（ＩＶ）（トリエタノールアミネート）−イソプロポキシドまたはテトラエチルヘキシルチタネートである、請求項１または請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記ホスフィン酸化合物が前記式Ｉの化合物であり、式中、Ｒ2が、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルで置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；または
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルであるか、
または、Ｒ2が、置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキル、−ＯＲまたは−ＣＯＯＲ基で置換された３−オキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−イルである、
請求項１〜３に記載の方法。
【請求項５】
前記ホスフィン酸が式ＩＩまたはＩＩＩの化合物であり、Ｒ3およびＲ3’が、
Ｃ6−Ｃ12アリール；
直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−Ｏ−、−ＮＲ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＮＲ−、Ｃ6−Ｃ12アリーレン、Ｃ5−Ｃ18シクロアルキレンもしくはＣ5−Ｃ18シクロアルケニレン基で中断された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキル；
１〜３個の−ＯＲ、−ＮＲＲ’、−ＣＯＯＲ、−ＣＯＮＲＲ’もしくはＣ6−Ｃ12アリール基で置換された直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ50アルキル；
１〜６個の前記基により中断および置換の両方がなされた直鎖もしくは分岐鎖Ｃ2−Ｃ50アルキルであり、
前記アリールまたはアリーレン基の各々は、置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキルまたは−ＯＲ基で置換されており；
または、Ｒ3およびＲ3’が、置換されていない、あるいは１〜３個の直鎖もしくは分岐鎖Ｃ1−Ｃ12アルキル、−ＯＲまたは−ＣＯＯＲ基で置換された３−オキソ−１，３−ジヒドロイソベンゾフラン−１−イルである、
請求項１〜３に記載の方法。
【請求項６】
ジカルボン酸が予備縮合物を調製するためにジオールと反応させられ、前記ジカルボン酸がテレフタル酸、イソフタル酸、Ｏ−フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸またはこれらの混合物である、請求項１〜５に記載の方法。
【請求項７】
ジカルボン酸ジエステルが予備縮合物を調製するためにジオールと反応させられ、前記ジカルボン酸ジエステルがテレフタル酸、イソフタル酸、Ｏ−フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン二酢酸、ジフェニル−４，４’−ジカルボン酸、コハク酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸またはこれらの混合物のＣ1−Ｃ4ジアルキルジエステルである、請求項１〜５に記載の方法。
【請求項８】
前記ジオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロパン−１，３−ジオール、プロパン−１，２−ジオール、ブタン−１，４−ジオール、ペンタン−１，５−ジオール、ヘキサン−１，６−ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−メチルペンタン−２，４−ジオール、２−メチルペンタン−１，４−ジオール、２，２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、１，４−ジ−（ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、２，２−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）−プロパン、２，４−ジヒドロキシ−１，１，３，３−テトラメチルシクロブタン、２，２−ビス−（３−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシプロポキシフェニル）エタンまたはこれらの混合物である、請求項１〜７に記載の方法。
【請求項９】
前記ホスフィン酸が、前記第１ステップの開始前、開始時もしくは前記第１ステップの間の、または前記第２ステップの開始前、開始時もしくは前記第２ステップの間の、１つまたは複数の時点で添加される、請求項１〜８に記載の方法。
【請求項１０】
前記ホスフィン酸が、前記第２ステップの終了近くで添加される、請求項１〜８に記載の方法。
【請求項１１】
前記金属触媒が、前記ジカルボン酸もしくはジカルボン酸ジエステルおよびジオールの重量に対し、約１金属重量ｐｐｍ〜約５００金属重量ｐｐｍで存在する、請求項１〜１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記ホスフィン酸化合物が、前記ジカルボン酸もしくはジカルボン酸ジエステルおよびジオールの重量に対し、約５０重量ｐｐｍ〜約１０，０００重量ｐｐｍで存在する、請求項１〜１１に記載の方法。