【手続補正書】
【提出日】平成16年1月23日(2004.1.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の名称
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】トナー及び電子写真装置
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナーであって、前記結着樹脂が重量平均分子量Ｍｗが１０万〜５０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが４０〜９０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３５０〜９００、高化式フローテスターにおける１／２流出温度が１０５〜１４５℃であるスチレン（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含み、かつ、前記ワックスが少なくとも植物系ワックスまたはポリエチレン系ワックスから選ばれた少なくとも１種以上のワックスを含み、前記ワックスが結着樹脂中に分散されてなることを特徴とするトナー。
【請求項２】
少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、
前記結着樹脂がスチレン（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含み、かつ前記ワックスが少なくとも植物系ワックスまたはポリエチレン系ワックスから選ばれた少なくとも１種以上のワックスを含み、かつ前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、
トナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成されており、前記混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）とした場合、下記式（数１）、（数２）を満足するように混練されてなることを特徴とするトナー。
【数１】
1998260548.tif 000001
【数２】
1998260548.tif 000002
【請求項３】
少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、
前記結着樹脂がスチレン（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含み、かつ前記ワックスが少なくとも植物系ワックスまたはポリエチレン系ワックスから選ばれた少なくとも１種以上のワックスを含み、かつ前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、
トナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成され、混練ブロック内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）、流出開始温度をＴｉｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、下記式（数３）、（数４）、（数５）の条件を満足する混練ブロックを少なくとも一つ以上有している条件下で混練されてなることを特徴とするトナー。
【数３】
1998260548.tif 000003
【数４】
1998260548.tif 000004
【数５】
1998260548.tif 000005
【請求項４】
少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、
前記結着樹脂がスチレン（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含み、かつ前記ワックスが少なくとも植物系ワックスまたはポリエチレン系ワックスから選ばれた少なくとも１種以上のワックスを含み、かつ前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、
トナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成され、前記混練ブロックを材料投入口がある装置の一端側に近い方から順に第１番目の混練ブロックＢ１、第２番目の混練ブロックＢ２、・・・第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）、第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）と設定し、少なくとも１組の前後する混練ブロックＢ（ｎ）とＢ（ｎ＋１）を選択して、前記第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ）（℃）、第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ＋１）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ＋１）（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、下記式（数６）、（数７）、（数８）、（数９）の条件を満足する混練ブロックを少なくとも一つ以上有している条件下で混練されてなることを特徴とするトナー。
【数６】
1998260548.tif 000006
【数７】
1998260548.tif 000007
【数８】
1998260548.tif 000008
【数９】
1998260548.tif 000009
【請求項５】
ワックスの含有量が、結着樹脂１００重量部あたり、ワックス１〜２０重量部である請求項１〜４のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】
植物系ワックスが、ＤＳＣ法による融点が８０〜８６℃であるカルナウバワックス、６８〜７２℃であるキャンデリラワックス、６６〜７２℃である水添ホホバ油又は７９〜８３℃であるライスワックスからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１〜４のいずれかに記載のトナー。
【請求項７】
結着樹脂中のワックスの分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、分散粒子径分布が０．２μｍ未満の粒子が３０個数％未満、０．２〜２．０μｍの粒子が６５個数％以上、２．０μｍを越える粒子が５個数％未満である請求項１〜４のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】
ポリエチレン系ワックスが、ＤＳＣ法による融点が８０〜１４０℃で、２５℃のトルエンで１時間洗浄した場合の回収率が９５重量％以上である熱分解法で作成されたポリエチレン系ワックスである請求項１〜４いずれか記載のトナー。
【請求項９】
像保持体と導電性弾性ローラとの間に転写材を挿通させ、前記導電性弾性ローラに転写バイアス電圧を付与することにより前記像担持体上の静電潜像を可視像化したトナーを転写するトナー転写手段を具備し、請求項１〜８のいずれかに記載のトナーを使用することを特徴とする電子写真装置。
【請求項１０】
転写プロセス後に像担持体上に残留したトナーを現像装置内に回収して再度現像プロセスに利用する廃トナーリサイクル手段を具備し、請求項１〜８のいずれかに記載のトナーを使用することを特徴とする電子写真装置。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るトナーの第１の構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナーであって、前記結着樹脂が重量平均分子量Ｍｗが１０万〜５０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが４０〜９０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３５０〜９００、高化式フローテスターにおける１／２流出温度が１０５〜１４５℃であるスチレン（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含み、かつ、前記ワックスが少なくとも植物系ワックスまたはポリエチレン系ワックスから選ばれた少なくとも１種以上のワックスを含み、前記ワックスが結着樹脂中に分散されてなるトナーである。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
本発明に係るトナーの好ましい第２の構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、前記結着樹脂がスチレン（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含み、かつ前記ワックスが少なくとも植物系ワックスまたはポリエチレン系ワックスから選ばれた少なくとも１種以上のワックスを含み、かつ前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、トナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成されており、前記混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）とした場合、下記式（数１）、（数２）を満足するように混練されてなるトナーである。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
【数１】
1998260548.tif 000010
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３１】
【数２】
1998260548.tif 000011
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３２】
本発明に係るトナーのより好ましい第３の構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、前記結着樹脂がスチレン（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含み、かつ前記ワックスが少なくとも植物系ワックスまたはポリエチレン系ワックスから選ばれた少なくとも１種以上のワックスを含み、かつ前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、トナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成され、混練ブロック内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）、流出開始温度をＴｉｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、下記式（数３）、（数４）、（数５）の条件を満足する混練ブロックを少なくとも一つ以上有している条件下で混練されてなることを特徴とするトナーである。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３３】
【数３】
1998260548.tif 000012
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３４】
【数４】
1998260548.tif 000013
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
【数５】
1998260548.tif 000014
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
本発明に係る更により好ましいトナーの第４の構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、前記結着樹脂がスチレン（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体を含み、かつ前記ワックスが少なくとも植物系ワックスまたはポリエチレン系ワックスから選ばれた少なくとも１種以上のワックスを含み、かつ前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、トナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成され、前記混練ブロックを材料投入口がある装置の一端側に近い方から順に第１番目の混練ブロックＢ１、第２番目の混練ブロックＢ２、・・・第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）、第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）と設定し、少なくとも１組の前後する混練ブロックＢ（ｎ）とＢ（ｎ＋１）を選択して、前記第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ）（℃）、第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ＋１）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ＋１）（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、下記式（数６）、（数７）、（数８）、（数９）の条件を満足する混練ブロックを少なくとも一つ以上有している条件下で混練されてなるトナーである。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
【数６】
1998260548.tif 000015
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
【数７】
1998260548.tif 000016
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３９】
【数８】
1998260548.tif 000017
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
【数９】
1998260548.tif 000018
【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４１】
さらに本発明のトナーに於いては、第１、第２、第３または第４のいずれかの構成において、植物系ワックスがＤＳＣ法による融点が８０〜８６℃であるカルナウバワックス、６８〜７２℃であるキャンデリラワックス、６６〜７２℃である水添ホホバ油又は７９〜８３℃であるライスワックスからなる群より選ばれた少なくとも１種のワックスであることが好ましい。


【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
本発明において、トナーを広範囲の現像プロセス速度（１４０ｍｍ／ｓ〜４８０ｍｍ／ｓ）に対応させるためには、前記混練時の添加剤の分散性を向上させることによるトナーの定着性および帯電性の向上だけでなく、結着樹脂の熱溶融による紙への浸透力を更に高めること，トナー定着像の表面の滑り性を上げること，および耐オフセット性を向上させるために適度な粘弾性を有するものにすることが必要である。紙への浸透力を高め、耐オフセット性を向上させるためには、結着樹脂として低分子量重合体成分と高分子量重合体成分の両者を併用しそれぞれにおける組成とガラス転移点と分子量を特定するのが好ましい。


【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
このときの混練軸１０３の回転により回転するニィーディングディスク１０６の最外部での周速度は２２５〜９００ｍｍ／ｓの範囲、好ましくは２５０〜８５０ｍｍ／ｓの範囲、より好ましくは３５０〜８００ｍｍ／ｓの範囲に設定されている。このニィーディングディスク１０６の最外部での周速度が２２５ｍｍ／ｓよりも小さいと、トナー材料に対して混練によるストレスが十分に掛からず、また処理量も低下する傾向にあり、９００ｍｍ／ｓより大きいとモータの負荷が増大し、消費電力が大幅に増大する傾向にあるので、上記周速度の範囲が好適である。


【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
なお、混練装置の二軸は同方向に回転し、混練での材料の供給量、混練軸の回転における周速度は条件ＧＳ−１、２、３及びＤ−１においては、それぞれ７５ｋｇ／ｈ、６００ｍｍ／ｓであり、条件ＧＳ−４、５及びＤ−２においては
、それぞれ６５ｋｇ／ｈ、５５０ｍｍ／ｓである。


【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２７】
（実施例３）
表７のトナーサンプルＡを用いて、電子写真複写機“ＦＰ−４０８０”（松下電器社製）を改造し、プロセス速度を１４０ｍｍ／ｓ（低速）での高温オフセット性と、４５０ｍｍ／ｓ（高速）での定着率の定着性評価を行った。