【手続補正書】
【提出日】平成26年5月2日(2014.5.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）
【化１】
2013522445.tif 000001
［式中、
Φは、重合開始剤の残基であり、
Ｍは、少なくとも１つのエチレン系不飽和ラジカル重合性モノマーの残基であり、
ｐは、モノマー残基ブロック中に生じるモノマー残基の平均数を表わし、
ｐ、ｘ、およびzは各々、マクロ光開始剤が少なくとも４００の数平均分子量を有するように個別に選択され、
ｐは、各ｘに対して独立して、１から５０００の整数であり、
ｘは、各ｚに対して独立して、１から２０の整数であり、
ｚは、少なくとも１であり、
Ｙは、各ｚに対して独立して、ＳおよびＯから選択され、
Ｌは、各ｚに対して独立して、結合、または、二価有機部分、二価無機部分、およびそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基であり、
ＰＩは、各ｚに対して独立して、光開始剤残基を表し、
前記光開始剤残基は、トリアジン残基、フルオレノン残基、および下記の一般式（ＩＩ）
【化２】
2013522445.tif 000002
（式中、
Ｒは、アリール、少なくとも１つの置換基（この置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、ハロゲンおよびそれらの組合せよりなる群から選択される）で置換されたアリール、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキルまたは−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３であり、ここでＲ１、Ｒ２およびＲ３は、各々、水素、ヒドロキシル、アリール、少なくとも１つの置換基（この置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、ハロゲン、およびそれらの組合せよりなる群から選択される）で置換されたアリール、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロキシルアルキル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル、および−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５よりなる群から個々に選択され、ここでＲ５は、アリール、または、少なくとも１つの置換基（この置換基はＣ１−Ｃ２０アルキル、ハロゲンおよびそれらの組合せよりなる群から選択される）で置換されたアリールであり、
Ｒ４は、いずれの場合も、水素、ハロゲン、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル、およびアリールよりなる群から独立して選択される。）
で表される残基よりなる群から選択される。］
で表されるポリマー鎖構造を含むマクロ光開始剤。
【請求項２】
Φが直鎖または分岐鎖脂肪族化合物、脂環式化合物、複素環式化合物、アリール化合物、ヘテロアリール化合物、アラルキル化合物、スルホニル化合物、スルフェニル化合物、カルボン酸のエステル、ポリマー化合物、およびそれらの混合物よりなる群から選択され、
ｚが１から１０であり、
前記マクロ光開始剤が４００から５００，０００の数平均分子量および１．８未満の多分散性指数を有し、
Ｌが、
少なくとも１つの二価有機部分を含むか、または、
少なくとも１つの二価有機部分と、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、およびそれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１つの二価無機部分とを含む、
二価連結基である、請求項１に記載のマクロ光開始剤。
【請求項３】
前記光開始剤残基が、一般式（ＩＩ）で表される光開始剤残基から選択され、
−Ｙ−Ｌ−が、下記の一般式（ＩＩＩａ）
【化３】
2013522445.tif 000003
で表され、
ここで、Ｒ６は二価有機部分であり、Ｒ７は結合または二価有機部分であり、
Ｒが−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３であり、
Ｒ１が水素またはヒドロキシルから選択され、
Ｒ２およびＲ３が各々独立して、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキルから選択され、
Ｒ４が、いずれの場合も、水素、および直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキルから独立して選択される、請求項２に記載のマクロ光開始剤。
【請求項４】
ＹがＳであり、
Ｍが少なくとも１つのビニルモノマー、アリルモノマーおよびオレフィンから誘導され、
Ｒ１がヒドロキシルであり、
Ｒ２およびＲ３が各々独立して、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキルから選択され、
Ｒ４が水素であり、
Ｒ６およびＲ７が各々独立して、二価直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキレンから選択される、請求項３に記載のマクロ光開始剤。
【請求項５】
Ｍが、１から２０個の炭素原子をアルキル基中に有するアルキル（メタ）アクリレート、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、カルボン酸のビニルエステル、オレフィン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−（メタ）アクリルアミド、およびそれらの混合物の少なくとも１つから誘導され、
ｚが１から５である、請求項４に記載のマクロ光開始剤。
【請求項６】
前記マクロ光開始剤が、制御ラジカル重合方法によって合成される、請求項１に記載のマクロ光開始剤。
【請求項７】
前記制御ラジカル重合方法が、原子移動ラジカル重合および一電子移動重合から選択される、請求項６に記載のマクロ光開始剤。
【請求項８】
前記開始剤が、少なくとも１つのラジカル移動性基を有し、
前記重合開始剤の前記残基Φが、前記ラジカル移動性基を含まず、
ｚが１から前記開始剤のラジカル移動性基の平均総数である、請求項６に記載のマクロ光開始剤。
【請求項９】
前記重合開始剤が、ハロメタン、メチレンジハライド、ハロホルム、カーボンテトラハライド、メタンスルフォニルハライド、ｐ−トルエンスルホニルハライド、メタンスルフェニルハライド、ｐ−トルエンスルフェニルハライド、１−フェニルエチルハライド、２−ハロ−Ｃ１−Ｃ６−カルボン酸のＣ１−Ｃ６−アルキルエステル、ｐ−ハロメチルスチレン、モノ−ヘキサキス（α−ハロ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ベンゼン、ジ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）−２−ハロ−２−メチルマロネート、Ｃ１−Ｃ６−アルキル２−ハロイソブチレート、ジ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）−２，５−ジハロアジペート、およびそれらの混合物よりなる群から選択される、請求項８に記載のマクロ光開始剤。
【請求項１０】
前記マクロ光開始剤が、直鎖ポリマー構造、分岐鎖ポリマー構造、超分岐ポリマー構造、および星型ポリマー構造よりなる群から選択される全体ポリマー構造を有し、
前記マクロ光開始剤が、ホモポリマー主鎖構造、ランダムコポリマー主鎖構造、ブロックコポリマー主鎖構造、および勾配コポリマー主鎖構造よりなる群から選択される主鎖構造を有する、請求項１に記載のマクロ光開始剤。
【請求項１１】
（ａ）下記の一般式（Ｉ）
【化４】
2013522445.tif 000004
［式中、
Φは、重合開始剤の残基であり、
Ｍは、少なくとも１つのエチレン系不飽和ラジカル重合性モノマーの残基であり、
ｐは、モノマー残基ブロック中に生じるモノマー残基の平均数であり、
ｐ、ｘ、およびｚは、各々、前記マクロ光開始剤が少なくとも４００の数平均分子量を有するように個々に選択され、
ｐは、各ｘに対して独立して、１から５０００の整数であり、
ｘは、各ｚに対して独立して、１から２０の整数であり、
ｚは、少なくとも１であり、
Ｙは、各ｚに対して独立して、ＳおよびＯから選択され、
Ｌは、各ｚに対して独立して、結合、または、二価有機部分、二価無機部分、およびそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基であり、
ＰＩは、各ｚに対して独立して、光開始剤残基を表し、
前記光開始剤残基は、トリアジン残基、フルオレノン残基、および下記の一般式（ＩＩ）
【化５】
2013522445.tif 000005
（式中、
Ｒは、アリール、少なくとも１つの置換基（この置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、ハロゲンおよびそれらの組合せよりなる群から選択される）で置換されたアリール、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキルまたは−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３であり、ここでＲ１、Ｒ２およびＲ３は、各々、水素、ヒドロキシル、アリール、少なくとも１つの置換基（この置換基は、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、ハロゲン、およびそれらの組合せよりなる群から選択される）で置換されたアリール、Ｃ１−Ｃ２０ヒドロキシルアルキル、Ｃ１−Ｃ２０アルコキシ、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル、および−Ｃ（Ｏ）−Ｒ５よりなる群から個々に選択され、ここでＲ５は、アリール、または、少なくとも１つの置換基（この置換基はＣ１−Ｃ２０アルキル、ハロゲンおよびそれらの組合せよりなる群から選択される）で置換されたアリールであり、
Ｒ４は、いずれの場合も、水素、ハロゲン、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキル、Ｃ３−Ｃ１２シクロアルキル、およびアリールよりなる群から独立して選択される。）
で表される残基よりなる群から選択される。］
で表されるポリマー鎖構造を含むマクロ光開始剤、および
（ｂ）少なくとも１つのエチレン系不飽和ラジカル重合性基を含む少なくとも１つの反応体
を含む、硬化性組成物。
【請求項１２】
Φが、直鎖または分岐鎖脂肪族化合物、脂環式化合物、複素環式化合物、アリール化合物、ヘテロアリール化合物、アラルキル化合物、スルホニル化合物、スルフェニル化合物、カルボン酸のエステル、ポリマー化合物、およびそれらの混合物よりなる群から選択され、
ｚが１から１０であり、
前記マクロ光開始剤が、４００から５００，０００の数平均分子量、および１．８未満の多分散性指数を有し、
Ｌが、
少なくとも１つの二価有機部分を含むか、または、
少なくとも１つの二価有機部分と、−Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−、−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−、およびそれらの組合せよりなる群から選択される少なくとも１つの二価無機部分とを含む、
二価連結基である、請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項１３】
前記光開始剤残基が、一般式（ＩＩ）で表される光開始剤残基から選択され、
−Ｙ−Ｌ−が、下記の一般式（ＩＩＩａ）
【化６】
2013522445.tif 000006
で表され、
ここで、Ｒ６は二価有機部分であり、Ｒ７は結合または二価有機部分であり、
Ｒが、−ＣＲ１Ｒ２Ｒ３であり、
Ｒ１が水素またはヒドロキシルから選択され、
Ｒ２およびＲ３が各々独立して、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキルから選択され、
Ｒ４が、いずれの場合も、水素、および直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ２０アルキルから独立して選択される、請求項１２に記載の硬化性組成物。
【請求項１４】
ＹがＳであり、
Ｍが少なくとも１つのビニルモノマー、アリルモノマーおよびオレフィンから誘導され、
Ｒ１がヒドロキシル、
Ｒ２およびＲ３が各々独立して、直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキルから選択され、
Ｒ４が水素であり、
Ｒ６およびＲ７が各々独立して、二価直鎖または分岐鎖Ｃ１−Ｃ６アルキレンから選択される、請求項１３に記載の硬化性組成物。
【請求項１５】
Ｍが、１から２０個の炭素原子をアルキル基中に有するアルキル（メタ）アクリレート、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、カルボン酸のビニルエステル、オレフィン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−（メタ）アクリルアミド、およびそれらの混合物の少なくとも１つから誘導され、
ｚが１から５の整数である、請求項１４に記載の硬化性組成物。
【請求項１６】
前記マクロ光開始剤が、制御ラジカル重合方法によって合成される、請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項１７】
前記制御ラジカル重合方法が、原子移動ラジカル重合および一電子移動重合から選択される、請求項１６に記載の硬化性組成物。
【請求項１８】
前記マクロ光開始剤の前記開始剤が、少なくとも１つのラジカル移動性基を有し、
前記開始剤の前記残基Φが、前記ラジカル移動性基を含まず、
ｚが１から前記開始剤のラジカル移動性基の平均総数である、請求項１６に記載の硬化性組成物。
【請求項１９】
前記開始剤が、ハロメタン、メチレンジハライド、ハロホルム、カーボンテトラハライド、メタンスルフォニルハライド、ｐ−トルエンスルホニルハライド、メタンスルフェニルハライド、ｐ−トルエンスルフェニルハライド、１−フェニルエチルハライド、２−ハロ−Ｃ１−Ｃ６−カルボン酸のＣ１−Ｃ６−アルキルエステル、ｐ−ハロメチルスチレン、モノ−ヘキサキス（α−ハロ−Ｃ１−Ｃ６−アルキル）ベンゼン、ジ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）−２−ハロ−２−メチルマロネート、Ｃ１−Ｃ６−アルキル２−ハロイソブチレート、ジ（Ｃ１−Ｃ６−アルキル）−２，５−ジハロアジペート、およびそれらの混合物よりなる群から選択される、請求項１８に記載の硬化性組成物。
【請求項２０】
前記マクロ光開始剤が、直鎖ポリマー構造、分岐鎖ポリマー構造、超分岐ポリマー構造、および星型ポリマー構造よりなる群から選択される全体ポリマー構造を有し、
前記マクロ光開始剤が、ホモポリマー主鎖構造、ランダムコポリマー主鎖構造、ブロックコポリマー主鎖構造、および勾配コポリマー主鎖構造よりなる群から選択される主鎖構造を有する、請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項２１】
前記反応体が、ビニルモノマー、アリルモノマー、オレフィン、およびそれらの組合せよりなる群から選択されるモノマーを含む、請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項２２】
前記反応体の前記モノマーが、アルキル基中に１から２０個の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、カルボン酸のビニルエステル、オレフィン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−（メタ）アクリルアミド、およびそれらの混合物の少なくとも１つを含む、請求項２１に記載の硬化性組成物。
【請求項２３】
前記硬化性組成物が、硬化性接着剤組成物である、請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項２４】
前記硬化性組成物が、硬化性成形組成物である、請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項２５】
前記硬化性組成物が、化学線に曝露することによって硬化可能な、請求項１１に記載の硬化性組成物。
【請求項２６】
下記の一般式（Ｉ）で表されるポリマー鎖構造を含むマクロ光開始剤。
【化７】
2013522445.tif 000007
（式中、
Φは、重合開始剤の残基であり、下記の一般式（ＩＶａ）又は（ＩＶｂ）で表され、
【化８】
2013522445.tif 000008
Ｍは、少なくとも１つのエチレン系不飽和ラジカル重合性モノマーの残基であり、
ｐは、モノマー残基ブロック中に生じるモノマー残基の平均数を表し、
ｐ、ｘ、およびzは各々、マクロ光開始剤が少なくとも４００の数平均分子量を有するように個別に選択され、
ｐは、各ｘに対して独立して、１から５０００の整数であり、
ｘは、各ｚに対して独立して、１から２０の整数であり、
ｚは、少なくとも１であり、
Ｙは、各ｚに対して独立して、ＳおよびＯから選択され、
Ｌは、各ｚに対して独立して、結合、または、二価有機部分、二価無機部分およびそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基であり、
ＰＩは、各ｚに対して独立して、光開始剤残基を表す。）
【請求項２７】
下記の一般式（Ｉ）で表されるポリマー鎖構造を含むマクロ光開始剤。
【化９】
2013522445.tif 000009
（式中、
Φは、重合開始剤の残基であり、
Ｍは、少なくとも１つのエチレン系不飽和ラジカル重合性モノマーの残基であり、ここでＭは、１から２０個の炭素原子をアルキル基中に有するアルキル（メタ）アクリレート、ビニル芳香族モノマー、ビニルハライド、カルボン酸のビニルエステル、オレフィン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１−Ｃ６アルキル）−（メタ）アクリルアミド、およびそれらの混合物の少なくとも１つから誘導され、
ｐは、モノマー残基ブロック中に生じるモノマー残基の平均数を表し、
ｐ、ｘ、およびzは各々、マクロ光開始剤が少なくとも４００の数平均分子量を有するように個別に選択され、
ｐは、各ｘに対して独立して、１から５０００の整数であり、
ｘは、各ｚに対して独立して、１から２０の整数であり、
ｚは、少なくとも１であり、
Ｙは、各ｚに対して独立して、ＳおよびＯから選択され、
Ｌは、各ｚに対して独立して、結合、または、二価有機部分、二価無機部分およびそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基であり、
ＰＩは、各ｚに対して独立して、光開始剤残基を表す。）
【請求項２８】
下記の一般式（Ｉ）で表される、ポリマー鎖構造を含むマクロ光開始剤。
【化１０】
2013522445.tif 000010
［式中、
Φは、重合開始剤の残基であり、
Ｍは、少なくとも１つのエチレン系不飽和ラジカル重合性モノマーの残基であり、
ｐは、モノマー残基ブロック中に生じるモノマー残基の平均数を表し、
ｐ、ｘ、およびzは各々、マクロ光開始剤が少なくとも４００の数平均分子量を有するように個別に選択され、
ｐは、各ｘに対して独立して、１から５０００の整数であり、
ｘは、各ｚに対して独立して、１から２０の整数であり、
ｚは、少なくとも１であり、
Ｙは、各ｚに対して独立して、ＳおよびＯから選択され、
Ｌは、各ｚに対して独立して、結合、または、二価有機部分、二価無機部分およびそれらの組合せからなる群より選択される少なくとも１つの二価部分を含む二価連結基であり、
−Ｙ−Ｌ−は、下記の一般式（ＩＩＩａ）で表され、
【化１１】
2013522445.tif 000011
（式中、Ｒ６は二価有機部分であり、Ｒ７は結合または二価有機部分である。）
ＰＩは、各ｚに対して独立して、光開始剤残基を表す。］