【手続補正書】
【提出日】平成24年8月29日(2012.8.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般的な化学量論式Ｉ
［Ｂｉ1ＷbＯx］a［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5hＯy］1      （Ｉ）
〔式中、
Ｚ1は、ニッケルおよびコバルトからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ2は、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびタリウムからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ3は、亜鉛、燐、砒素、硼素、アンチモン、錫、セリウム、バナジウム、クロムおよび蒼鉛からなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ4は、珪素、アルミニウム、チタン、タングステンおよびジルコニウムからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ5は、銅、銀、金、イットリウム、ランタンおよびランタニドからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
ａは、０．１〜３であり、
ｂは、０．１〜１０であり、
ｃは、１〜１０であり、
ｄは、０．０１〜２であり、
ｅは、０．０１〜５であり、
ｆは、０〜５であり、
ｇは、０〜１０であり、
ｈは、０〜１であり、および
ｘ，ｙは、Ｉ中の酸素とは異なる元素の原子価および頻度によって定められる数である〕で示される多重元素酸化物Ｉを活性材料として含有する幾何形状触媒成形体Ｋの製造法であって、この場合、
長さ単位μｍで記載される粒子直径
2012501838.tif 000001
を有する微粒状混合酸化物Ｂｉ1ＷbＯxは、出発材料Ａ１として、
2012501838.tif 000002
が満たされることを前提条件に予め形成され、
多重元素酸化物Ｉの成分Ｔ＝［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5hＯy］1中の酸素とは異なる元素の源を水性媒体中で使用して、緊密な水性混合物Ｍが形成されるが、但し、
使用される前記源の全ての源は、水性混合物Ｍの製造の経過中に直径
2012501838.tif 000003
が５μｍ以下である粉砕度Ｑを通過し、
および
水性混合物Ｍは、化学量論式Ｉ＊
Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5h    （Ｉ＊）
中の元素Ｍｏ、Ｚ1、Ｚ2、Ｆｅ、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5を含有し；
水性混合物Ｍから乾燥および粉砕度
2012501838.tif 000004
の調整によって長さ単位μｍで記載される粒子直径
2012501838.tif 000005
を有する微粒状出発材料Ａ２は、
2012501838.tif 000006
満たすということを前提条件に形成され、
出発材料Ａ１および出発材料Ａ２、または出発材料Ａ１、出発材料Ａ２および微粒状成形助剤が互いに混合されて微粒状出発材料Ａ３に変わり、但し、この微粒状出発材料Ａ３は、出発材料Ａ１およびＡ２を経て出発材料Ａ３中に導入される、酸素とは異なる、化学量論式Ｉ＊＊
［Ｂｉ1Ｗb］a［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5h］1 （Ｉ**）
中の多重元素酸化物の元素を含有し、
微粒状出発材料Ａ３を用いて幾何形状触媒成形体Ｖが形成され、および
この成形体Ｖは、高められた温度で熱処理され、幾何形状触媒成形体Ｋが得られる、前記の幾何形状触媒成形体Ｋの製造法において、
積
2012501838.tif 000007
で示される値Ｆが８２０以上であることを特徴とする、前記の幾何形状触媒成形体Ｋの製造法。
【請求項２】
Ｆが８３０以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
Ｆが８４０以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項４】
Ｆが８５０以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項５】
Ｆが８７０以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項６】
Ｆが９００以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項７】
Ｆが９５０以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項８】
Ｆが１０００以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項９】
Ｆが１０５０以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
Ｆが１１００以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
Ｆが１１５０以上であることを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
Ｆが２５００以下であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
Ｆが２４００以下であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
Ｆが２２００以下であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
Ｆが２０００以下であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
Ｆが１９００以下であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１７】
Ｆが１８００以下であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１８】
Ｆが１７００以下であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
Ｆが１５００以下であることを特徴とする、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
化学量論的係数ａが０．２〜２であることを特徴とする、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２１】
化学量論的係数ａが０．４〜１．５であることを特徴とする、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
化学量論的係数ａが０．５〜１であることを特徴とする、請求項１から１９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
2012501838.tif 000008
が満たされることを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
2012501838.tif 000009
が満たされることを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
2012501838.tif 000010
が満たされることを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
2012501838.tif 000011
が満たされることを特徴とする、請求項１から２２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２７】
2012501838.tif 000012
が満たされることを特徴とする、請求項１から２６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
2012501838.tif 000013
が満たされることを特徴とする、請求項１から２６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項２９】
2012501838.tif 000014
が満たされることを特徴とする、請求項１から２６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３０】
2012501838.tif 000015
は、使用される源の全てに対して４μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３１】
2012501838.tif 000016
は、使用される源の全てに対して３μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３２】
2012501838.tif 000017
は、使用される源の全てに対して２μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３３】
2012501838.tif 000018
は、使用される源の全てに対して１μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３４】
2012501838.tif 000019
は、使用される源の全てに対して０．８μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３５】
2012501838.tif 000020
は、使用される源の全てに対して０．５μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３６】
2012501838.tif 000021
は、使用される源の全てに対して０．３μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３７】
2012501838.tif 000022
は、使用される源の全てに対して０．２μｍ以下であることを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３８】
使用される源の全てが水性混合物Ｍの製造の経過中にコロイド溶液または真性溶液の状態を通過することを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項３９】
成分Ｔが元素Ｓｉを含有し、珪素とは異なる元素の使用される源の全てが水性混合物Ｍの製造の経過中に真性溶液の状態を通過し、および元素Ｓｉの源としてシリカゾルが使用されることを特徴とする、請求項１から２９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４０】
微粒状出発材料Ａ２が水性混合物Ｍを噴霧乾燥することによって製造されることを特徴とする、請求項１から３９までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４１】
水性混合物Ｍは、ＮＨ4ＯＨ、（ＮＨ4）2ＣＯ3、ＮＨ4ＨＣＯ3、ＮＨ4ＮＯ3、尿素、ＮＨ4ＣＨＯ2、Ｈ2ＣＯ3、ＨＮＯ3、Ｈ2ＳＯ4、ＮＨ4ＣＨ3ＣＯ2、ＮＨ4Ｃｌ、ＨＣｌ、ＮＨ4ＨＳＯ4、（ＮＨ4）2ＳＯ4、蓚酸アンモニウムおよび前記化合物の水和物からなる群からの少なくとも１つの補助物質を含有することを特徴とする、請求項１から４０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４２】
Ｚ1はＣｏであることを特徴とする、請求項１から４１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４３】
Ｚ2はＫ、Ｃｓおよび／またはＳｒであることを特徴とする、請求項１から４２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４４】
Ｚ4はＳｉであることを特徴とする、請求項１から４３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４５】
ｂは０．５〜３であることを特徴とする、請求項１から４４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４６】
ｂは１〜２．５であることを特徴とする、請求項１から４４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４７】
ｃは３〜８であることを特徴とする、請求項１から４６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４８】
ｃは４〜７であることを特徴とする、請求項１から４６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項４９】
ｄは０．０２〜２であることを特徴とする、請求項１から４８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５０】
ｄは０．０３〜１であることを特徴とする、請求項１から４８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５１】
ｄは０．０５〜０．５であることを特徴とする、請求項１から４８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５２】
ｅは、０．１〜４．５であることを特徴とする、請求項１から５１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５３】
ｅは１〜４であることを特徴とする、請求項１から５１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５４】
ｇは０．１〜８であることを特徴とする、請求項１から５３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５５】
ｇは０．５〜３であることを特徴とする、請求項１から５３までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５６】
微粒状混合酸化物Ｂｉ1ＷbＯxは、混合酸化物Ｂｉ1Ｗ2Ｏ7.5であることを特徴とする、請求項１から５５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５７】
微粒状出発材料Ａ１と微粒状出発材料Ａ２と微粒状疎水化珪酸を含む成形助剤とを互いに混合し、微粒状出発材料Ａ３に変えることを特徴とする、請求項１から５６までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５８】
微粒状出発材料Ａ１と微粒状出発材料Ａ２と微粒状黒鉛を含む成形助剤とを互いに混合し、微粒状出発材料Ａ３に変えることを特徴とする、請求項１から５７までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項５９】
幾何形状成形体Ｖを微粒状出発材料Ａ３を用いて微粒状出発材料Ａ３の圧縮によって成形することを特徴とする、請求項１から５８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６０】
圧縮成形を、ストランドプレス、押出またはタブレット化によって行なうことを特徴とする、請求項５９記載の方法。
【請求項６１】
幾何形状成形体Ｖはリングであることを特徴とする、請求項１から６０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６２】
リング状成形体Ｖの側面圧縮強さＳＤは、１２Ｎ≦ＳＤ≦２５Ｎの条件を満たすことを特徴とする、請求項６１記載の方法。
【請求項６３】
幾何形状成形体Ｖは球であることを特徴とする、請求項１から６０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６４】
幾何形状成形体Ｖは、中実円柱体であることを特徴とする、請求項１から６０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６５】
リングの外径は２〜１０ｍｍであり、高さは２〜１０ｍｍであり、および肉厚は１〜３ｍｍであることを特徴とする、請求項６１または６２に記載の方法。
【請求項６６】
球の直径は、２〜１０ｍｍであることを特徴とする、請求項６３記載の方法。
【請求項６７】
中実円柱体の外径は１〜１０ｍｍであり、および高さは２〜１０ｍｍであることを特徴とする、請求項６４記載の方法。
【請求項６８】
幾何形状成形体Ｖは、微粒状出発材料Ａ３を用いて、微粒状出発材料Ａ３が液状結合剤により幾何形状担体成形体の表面上に施されることによって成形されることを特徴とする、請求項１から５８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項６９】
成形体Ｖの熱処理の範囲内で温度は３５０℃を上廻り、および温度は６００℃を上廻らないことを特徴とする、請求項１から６８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７０】
成形体Ｖの熱処理の範囲内で温度は４２０℃を上廻り、および温度は５００℃を上廻らないことを特徴とする、請求項１から６８までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７１】
熱処理は空気の存在で行なわれることを特徴とする、請求項１から７０までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７２】
触媒成形体Ｋは、非担持触媒成形体Ｋであり、この非担持触媒成形体Ｋの製造法には微粉砕法が引き続き、この微粉砕法により微粒状材料が生じ、この微粒状材料は、液状結合剤により幾何形状担体成形体の表面上に施されることを特徴とする、請求項１から６７までのいずれか１項または請求項６９から７１までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７３】
微粒状出発材料Ａ２の粒径
2012501838.tif 000023
が条件
2012501838.tif 000024
を満たすことを特徴とする、請求項１から７２までのいずれか１項に記載の方法
【請求項７４】
微粒状出発材料Ａ２の粒径
2012501838.tif 000025
が条件
2012501838.tif 000026
を満たすことを特徴とする、請求項１から７２までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７５】
積
2012501838.tif 000027
の値Ｆ*は、条件Ｆ*１５以上を満たし、この場合２つの粒径ｄ50は、長さ単位μｍで記載されていることを特徴とする、請求項１から７４までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７６】
微粒状出発材料Ａ２の粒径
2012501838.tif 000028
の微粒状出発材料Ａ２の粒径
2012501838.tif 000029
に対する比は、５〜２０の範囲内にあることを特徴とする、請求項１から７５までのいずれか１項に記載の方法。
【請求項７７】
請求項１から７６までのいずれか１項に記載の方法によって得られる、触媒成形体。
【請求項７８】
非担持触媒成形体の１つである触媒成形体を微粉砕することによって得られ、および請求項１から６７までのいずれか１項に記載の方法により得られる、触媒。
【請求項７９】
３〜６個のＣ原子を含有する、アルカン、アルカノール、アルカナール、アルケンおよび／またはアルケナールを触媒床上で不均一系触媒により気相部分酸化する方法において、触媒床が請求項７７記載の触媒成形体または請求項７８記載の触媒を含むことを特徴とする、３〜６個のＣ原子を含有する、アルカン、アルカノール、アルカナール、アルケンおよび／またはアルケナールを触媒床上で不均一系触媒により気相部分酸化する方法。
【請求項８０】
プロペンからアクロレインへの不均一系触媒による気相部分酸化の方法であることを特徴とする、請求項７９記載の方法。
【請求項８１】
イソブテンからメタクロレインへの不均一系触媒による気相部分酸化の方法であることを特徴とする、請求項７９記載の方法。
【請求項８２】
プロペンからアクリルニトリルへのアンモ酸化の方法またはイソブテンからメタクリルニトリルへのアンモ酸化の方法であることを特徴とする、請求項７９記載の方法。
【請求項８３】
３〜６個のＣ原子を含有する、アルカン、アルカノール、アルカナール、アルケンおよび／またはアルケナールを不均一系触媒により気相部分酸化する方法における触媒としての請求項７７に記載の触媒成形体または請求項７８に記載の触媒の使用。
【請求項８４】
プロペンからアクロレインへ、またはイソブテンからメタクロレインへの不均一系触媒による気相部分酸化の方法、またはプロペンからアクリルニトリルへ、またはイソブテンからメタクリルニトリルへのアンモ酸化の方法で行なわれることを特徴とする、請求項８３記載の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００１】
本発明は、一般的な化学量論式Ｉ
［Ｂｉ1ＷbＯx］a［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5hＯy］1      （Ｉ）
〔式中、
Ｚ1は、ニッケルおよびコバルトからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ2は、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびタリウムからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ3は、亜鉛、燐、砒素、硼素、アンチモン、錫、セリウム、バナジウム、クロムおよびビスマスからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ4は、珪素、アルミニウム、チタン、タングステンおよびジルコニウムからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ5は、銅、銀、金、イットリウム、ランタンおよびランタニドからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
ａは、０．１〜３であり、
ｂは、０．１〜１０であり、
ｃは、１〜１０であり、
ｄは、０．０１〜２であり、
ｅは、０．０１〜５であり、
ｆは、０〜５であり、
ｇは、０〜１０であり、
ｈは、０〜１であり、および
ｘ，ｙは、Ｉ中の酸素とは異なる元素の原子価および頻度によって定められる数である〕で示される多重元素酸化物Ｉを活性材料として含有する幾何形状触媒成形体Ｋ＊の製造法に関し、この場合、
長さ単位μｍで記載される粒径
2012501838.tif 000030
を有する微粒状混合酸化物Ｂｉ1ＷbＯxは、
出発材料Ａ１として、
2012501838.tif 000031
が満たされることを前提条件に予め形成され、
多重元素酸化物Ｉの成分Ｔ＝［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5hＯy］1中の酸素とは異なる元素の源を水性媒体中で使用して、緊密な水性混合物Ｍが形成されるが、但し、
使用される前記源の全ての源は、水性混合物Ｍの製造の経過中に直径
2012501838.tif 000032
が５μｍ以下である粉砕度Ｑを通過し、
および
水性混合物Ｍは、化学量論式Ｉ＊
Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5h    （Ｉ＊）
中の元素Ｍｏ、Ｚ1、Ｚ2、Ｆｅ、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5を含有し；
水性混合物Ｍから乾燥および粉砕度
2012501838.tif 000033
の調整によって長さ単位μｍで記載される粒径
2012501838.tif 000034
を有する微粒状出発材料Ａ２は、
2012501838.tif 000035
を満たすということを前提条件に形成され
出発材料Ａ１および出発材料Ａ２、または出発材料Ａ１、出発材料Ａ２および微粒状成形助剤が互いに混合されて微粒状出発材料Ａ３に変わり、但し、この微粒状出発材料Ａ３は、出発材料Ａ１およびＡ２を経て出発材料Ａ３中に導入される、酸素とは異なる、化学量論式Ｉ＊＊
［Ｂｉ1Ｗb］a［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5y］1      （Ｉ＊＊）
中の多重元素酸化物の元素を含有し、
微粒状出発材料Ａ３を用いて幾何形状触媒成形体Ｖが形成され、および
この成形体Ｖは、高められた温度で熱的に処理され、幾何形状触媒成形体Ｋ＊が得られる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
この課題の解決としては、一般的な化学量論式Ｉ
［Ｂｉ1ＷbＯx］a［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5hＯy］1      （Ｉ）
〔式中、
Ｚ1は、ニッケルおよびコバルトからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ2は、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびタリウムからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ3は、亜鉛、燐、砒素、硼素、アンチモン、錫、セリウム、バナジウム、クロムおよびビスマスからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ4は、珪素、アルミニウム、チタン、タングステンおよびジルコニウムからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ5は、銅、銀、金、イットリウム、ランタンおよびランタニド（希土類金属）からなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
ａは、０．１〜３であり、
ｂは、０．１〜１０であり、
ｃは、１〜１０であり、
ｄは、０．０１〜２であり、
ｅは、０．０１〜５であり、
ｆは、０〜５であり、
ｇは、０〜１０であり、
ｈは、０〜１であり、および
ｘ，ｙは、Ｉ中の酸素とは異なる元素の原子価および頻度によって定められる数である〕で示される多重元素酸化物Ｉを活性材料として含有する幾何形状触媒成形体Ｋ＊の製造であって、この場合
長さ単位μｍで記載される粒径
2012501838.tif 000036
を有する微粒状混合酸化物Ｂｉ1ＷbＯxは、出発材料Ａ１として、
2012501838.tif 000037
が満たされることを前提条件に予め形成され、
多重元素酸化物Ｉの成分Ｔ＝［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5hＯy］1中の酸素とは異なる元素の源を水性媒体中で使用して、緊密な水性混合物Ｍが形成されるが、但し、
使用される前記源の全ての源は、水性混合物Ｍの製造の経過中に直径
2012501838.tif 000038
が５μｍ以下である粉砕度Ｑを通過し、
および
水性混合物Ｍは、化学量論式Ｉ＊
Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5h    （Ｉ＊）
中の元素Ｍｏ、Ｚ1、Ｚ2、Ｆｅ、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5を含有し；
水性混合物Ｍから乾燥および粉砕度
2012501838.tif 000039
の調整によって
長さ単位μｍで記載される粒径
2012501838.tif 000040
を有する微粒状出発材料Ａ２は、
2012501838.tif 000041
満たすということを前提条件に形成され、
出発材料Ａ１および出発材料Ａ２、または出発材料Ａ１、出発材料１、出発材料Ａ２および微粒状成形助剤が互いに混合されて微粒状出発材料Ａ３に変わり、但し、この微粒状出発材料Ａ３は、出発材料Ａ１およびＡ２を経て出発材料Ａ３中に導入される、酸素とは異なる、化学量論式Ｉ＊＊
［Ｂｉ1Ｗb］a［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5h］      （Ｉ＊＊）
中の多重元素酸化物の元素を含有し、
微粒状出発材料Ａ３を用いて幾何形状触媒成形体Ｖが形成され、および
この成形体Ｖは、高められた温度で熱的に処理され、幾何形状触媒成形体Ｋ＊が得られる、前記の幾何形状触媒成形体Ｋ＊の製造法を提供することであり、この方法は、積
2012501838.tif 000042
の値Ｆ（幾何形状触媒成形体Ｋ＊の安定値Ｆ）が８２０以上であることによって特徴付けられる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
原則的に、このような粉末は、直接にそれ自体として、緊密な水性混合物Ｍの製造に使用されてよい。しかし、勿論、前記粉末は、液状媒体中に懸濁されてもよく、さらに、前記懸濁液の形で水性混合物Ｍの製造に使用されてもよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５５】
緊密な水性混合物Ｍは、本願明細書中で、水性混合物Ｍから微粒状出発材料Ａ２への移行の際にガス状で逃避する物質含量の少なくとも５０質量％、有利に少なくとも６０質量％、特に有利に少なくとも７０質量％、殊に有利に少なくとも８０質量％、なお良好に少なくとも９０質量％が水蒸気からなるような混合物Ｍである。前記のガス状で逃避する物質含量は、水と共に、なお化合物、例えばＨＣｌ、ＨＮＯ3、二酸化炭素、アンモニア、アルコール（例えば、メタノール、エタノール、グリコールおよびグリセリン）、ケトン、例えばアセトンまたは別の、水中で標準条件（１ａｔｍ、２５℃）下で可溶性の有機化合物を含有することができる。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
しかし、勿論、緊密な水性混合物Ｍは、最初に常用の蒸発濃縮（特に、減圧下に簡素温度は、一般に１５０℃を越えるべきではない）によって乾燥され、その際に生じる乾燥材料は、次の微粉砕によって本発明により必要とされる粉砕度
2012501838.tif 000043
に調節されてもよい。しかし、原則的に水性混合物Ｍは、本発明による方法の場合に凍結乾燥によって乾燥されてもよい。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７７】
この場合には、一般に、元素Ｂｉの少なくとも１つの源および元素Ｗの少なくとも１つの源（即ち、元素Ｂｉを含有する少なくとも１つの出発化合物および元素Ｗを含有する少なくとも１つの出発化合物）は、水性媒体中で互いに緊密に混合され、この水性混合物は、乾燥され、その際に生じる乾燥材料は、４００〜９００℃の範囲内の温度（特に６００〜９００℃、特に有利に７００〜９００℃）でか焼され、その際に生じるか焼物を微粉砕することによって、本発明により必要とされる粒径
2012501838.tif 000044
が確立され、微粒状出発材料Ａ１が得られる。ＢｉおよびＷの源として、原則的に、既に前記元素の酸化物である化合物、または加熱により少なくとも分子状酸素の存在で酸化物に変換可能な化合物がこれに該当する。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２４】
担体成形体上に施された活性材料外殻（粉末材料）の層厚は、有利に１０〜１０００μｍの範囲内、有利に１００〜７００μｍの範囲内、特に有利に３００〜５００μｍの範囲内から選択される。また、可能な外殻厚さは、１０〜５００μｍまたは２００〜３００μｍである。特に、担体成形体の表面粗さＲzは、４０〜２００μｍの範囲内、大抵は４０〜１００μｍの範囲内である（ＤＩＮ４７６８  １頁により、Ｆａ．Ｈｏｍｍｅｌｗｅｒｋｅ社（ドイツ国）の「ＤＩＮ−ＩＳＯ表面測定値用Ｈｏｍｍｅｌ型試験器」（Ｈｏｍｍｅｌ  Ｔｅｓｔｅｒ  ｆｕｅｒ  ＤＩＮ−ＩＳＯ  Ｏｂｅｒｆｌａｅｃｈｅｎｍｅｓｓｇｒｏｅｓｓｅｎ）を用いて測定した）。担体材料は、無孔質であることが適切である（担体の容積に対する細孔の全容積は、１容積％以下である）。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２５】
原則的に、成形体Ｖへの微粒状出発材料Ａ３の成形（圧縮）は、微粒状出発材料Ａ３を適当な液状結合剤を用いて前記の幾何形状担体成形体の表面上に施すことによって行なうこともできる。乾燥後、その際に生じる前駆体成形体Ｖは、本発明による方法で熱処理されることができ、本発明による外殻触媒成形体Ｋを得ることができる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１８２】
１．一般的な化学量論式Ｉ
［Ｂｉ1ＷbＯx］a［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5hＯy］1      （Ｉ）
〔式中、
Ｚ1は、ニッケルおよびコバルトからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ2は、アルカリ金属、アルカリ土類金属およびタリウムからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ3は、燐、砒素、硼素、アンチモン、錫、セリウム、バナジウム、クロムおよびビスマスからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ4は、珪素、アルミニウム、チタン、タングステンおよびジルコニウムからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
Ｚ5は、銅、銀、金、イットリウム、ランタンおよびランタニドからなる群からの１つの元素または１つを上廻る元素であり、
ａは、０．１〜３であり、
ｂは、０．１〜１０であり、
ｃは、１〜１０であり、
ｄは、０．０１〜２であり、
ｅは、０．０１〜５であり、
ｆは、０〜５であり、
ｇは、０〜１０であり、
ｈは、０〜１であり、および
ｘ，ｙは、Ｉ中の酸素とは異なる元素の原子価および頻度によって定められる数である〕で示される多重元素酸化物Ｉを活性材料として含有する幾何形状触媒成形体Ｋの製造法であって、この場合、
長さ単位μｍで記載される粒径
2012501838.tif 000045
を有する微粒状混合酸化物Ｂｉ1ＷbＯxは、出発材料Ａ１として、
2012501838.tif 000046
が満たされることを前提条件に予め形成され、
多重元素酸化物Ｉの成分Ｔ＝［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5hＯy］1中の酸素とは異なる元素の源を水性媒体中で使用して、緊密な水性混合物Ｍが形成されるが、但し、
使用される前記源の全ての源は、水性混合物Ｍの製造の経過中に直径
2012501838.tif 000047
が５μｍ以上である粉砕度Ｑを通過し、
及び
水性混合物Ｍは、化学量論式Ｉ＊
Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5h    （Ｉ＊）
中の元素Ｍｏ、Ｚ1、Ｚ2、Ｆｅ、Ｚ3、Ｚ4およびＺ5を含有し；
水性混合物Ｍから乾燥および粉砕度
2012501838.tif 000048
の調整によって長さ単位μｍで記載される粒子直径
2012501838.tif 000049
を有する微粒状出発材料Ａ２は、
2012501838.tif 000050
を満たすということを前提条件に形成され、
出発材料Ａ１および出発材料Ａ２、または出発材料Ａ１、出発材料Ａ２および微粒状形成助剤が互いに混合されて微粒状出発材料Ａ３に変わり、但し、この微粒状出発材料Ａ３は、出発材料Ａ１およびＡ２を経て出発材料Ａ３中に導入される、酸素とは異なる、化学量論式Ｉ＊＊
［Ｂｉ1ＷbＯx］a［Ｍｏ12Ｚ1cＺ2dＦｅeＺ3fＺ4gＺ5h］1      （Ｉ**）
中の多重元素酸化物の元素を含有し、
微粒状出発材料Ａ３を用いて幾何形状触媒成形体Ｖが形成され、および
この成形体Ｖは、高められた温度で熱処理され、幾何形状触媒成形体Ｋが得られる、前記の幾何形状触媒成形体Ｋの製造法において、
積
2012501838.tif 000051
の値Ｆが８２０以上であることを特徴とする、前記の幾何形状触媒成形体Ｋの製造法。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４９】
６８．幾何形状成形体Ｖは、微粒状出発材料Ａ３を用いて、微粒状出発材料Ａ３が液状結合剤により幾何形状担体成形体の表面上に施されることによって成形されることを特徴とする、実施態様１から５８までのいずれか１つに記載の方法。
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５０】
６９．成形体Ｖの熱処理の範囲内で温度は３５０℃を上廻り、および温度は６００℃を上廻らないことを特徴とする、実施態様１から６８までのいずれか１つに記載の方法。
【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５１】
７０．成形体Ｖの熱処理の範囲内で温度は４２０℃を上廻り、および温度は５００℃を上廻らないことを特徴とする、実施態様１から６８までのいずれか１つに記載の方法。
【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５３】
７２．触媒成形体Ｋは、非担持触媒成形体Ｋであり、この非担持触媒成形体Ｋの製造法には微粉砕法が引き続き、この微粉砕法により微粒状材料が生じ、この微粒状材料は、液状結合剤により幾何形状担体成形体の表面上に施されることを特徴とする、実施態様１から６７までのいずれか１つ、または実施態様６９から７１までのいずれか１つに記載の方法。
【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２５７】
７６．微粒状出発材料Ａ２の粒径
2012501838.tif 000052
の微粒状出発材料Ａ２の粒径
2012501838.tif 000053
に対する比は、５〜２０の範囲内にあることを特徴とする、実施態様１から７５までのいずれか１つに記載の方法。