【手続補正書】
【提出日】平成23年11月30日(2011.11.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍの酸化物（Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ａｌおよびその組み合わせから独立して選択される）を含む表面改質無機酸化物粒子であって、前記粒子のうちの少なくとも１種類が、式（１）
（Ｌ1）d（Ｌ2）cＳｉ−（ＣＨ2）n−（Ｚ1）a−［Ｃ（Ｘ1）］x−（Ｚ2）l−Ｑ1−Ｒf
（式中、Ｌ1は、Ｍに共有結合する酸素を表し；Ｌ2はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、およびＯＨからなる群から選択され；ｄおよびｃは、ｄ≧１、ｃ≧０、ｄ＋ｃ＝３であるような整数であり；
ｎはそれぞれ独立して、１〜１２の整数であり；
ａ、ｘ、およびｌは、−（Ｚ1）a−［Ｃ（Ｘ1）］x−（Ｚ2）l−により表される式１の部位がさらに、以下の部位：
ｉ）第１部位（ａ＝１、ｘ＝１、およびｌ＝１）；および
ｉｉ）第２部位（ａ＝１、ｘ＝０、およびｌ＝０）；
のうちの少なくとも１つを表すように選択される整数であり；
Ｒfは、ｉ）パーフルオロアルキルの１つのフッ素原子が、水素によって任意選択的に置換されることができ、かつ／またはｉｉ）パーフルオロアルキルが、少なくとも１つの酸素、メチレン、またはエチレンによって任意選択的に中断されていることを条件として、Ｃ2−Ｃ12パーフルオロアルキルから選択され；Ｑは、少なくとも１つの二価有機基によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から選択され；
Ｑ1は、少なくとも１つの二価有機基によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から選択され；
Ｘ1は、ＯまたはＳから選択され；
前記第１部位がさらに定義され、ここで：
ａ）Ｚ1が−ＮＨ−であり、かつＺ2が、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｈ］−、−［ＨＣ（ＣＯＯＨ）（Ｒ1）］ＣＨ−Ｓ−、および−（Ｒ1）ＣＨ−［ＨＣ（ＣＯＯＨ）］−Ｓ−からなる群からであり；
ｂ）あるいはまた、Ｚ2が−ＮＨ−であり、かつＺ1が、−Ｏ−、および−Ｓ−からなる群からであり；
ｃ）Ｒ1はそれぞれ独立して、水素、フェニル、または−Ｃ6Ｈ5、好ましくはＨもしくはＣＨ3を任意選択的に末端とする一価Ｃ1−Ｃ8アルキルから選択される；ようにＺ1およびＺ2が選択され；
前記第２部位がさらに定義され、ここで、
ａ）Ｚ1は−Ｎ［−Ｑ3−（Ｒf）］−であり；かつ
ｂ）Ｑ1およびＱ3は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−のうちの少なくとも１つによって中断されており、かつ任意選択的に少なくとも１つの二価有機基によってさらに中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される）
によって表される少なくとも１つのフルオロシラン基に共有結合した表面を有する、表面改質無機酸化物粒子。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１９】
図２および未処理粒子のスペクトルを参照すると、５は、図１においてＤ１、Ｄ２、Ｄ３、およびＤ４と示されるフルオロシラン残基に結合していないシリカ粒子表面上のケイ素原子に一致するシグナルを表す。図２および未処理粒子のスペクトルを参照すると、注目すべきことには、疎水化粒子のスペクトルにおいて１、２、および３によって示されるシグナルに相当するシグナルは存在しない。
なお、本発明は、特許請求の範囲を含め、以下の発明を包含する。
１．Ｍの酸化物（Ｍは、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ａｌおよびその組み合わせから独立して選択される）を含む表面改質無機酸化物粒子であって、前記粒子のうちの少なくとも１種類が、式（１）
（Ｌ1）d（Ｌ2）cＳｉ−（ＣＨ2）n−（Ｚ1）a−［Ｃ（Ｘ1）］x−（Ｚ2）l−Ｑ1−Ｒf
（式中、Ｌ1は、Ｍに共有結合する酸素を表し；Ｌ2はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ1−Ｃ2アルキル、およびＯＨからなる群から選択され；ｄおよびｃは、ｄ≧１、ｃ≧０、ｄ＋ｃ＝３であるような整数であり；
ｎはそれぞれ独立して、１〜１２の整数であり；
ａ、ｘ、およびｌは、−（Ｚ1）a−［Ｃ（Ｘ1）］x−（Ｚ2）l−により表される式１の部位がさらに、以下の部位：
ｉ）第１部位（ａ＝１、ｘ＝１、およびｌ＝１）；および
ｉｉ）第２部位（ａ＝１、ｘ＝０、およびｌ＝０）；
のうちの少なくとも１つを表すように選択される整数であり；
Ｒfは、ｉ）パーフルオロアルキルの１つのフッ素原子が、水素によって任意選択的に置換されることができ、かつ／またはｉｉ）パーフルオロアルキルが、少なくとも１つの酸素、メチレン、またはエチレンによって任意選択的に中断されていることを条件として、Ｃ2−Ｃ12パーフルオロアルキルから選択され；Ｑは、少なくとも１つの二価有機基によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から選択され；
Ｑ1は、少なくとも１つの二価有機基によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から選択され；
Ｘ1は、ＯまたはＳから選択され；
前記第１部位がさらに定義され、ここで：
ａ）Ｚ1が−ＮＨ−であり、かつＺ2が、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｈ］−、−［ＨＣ（ＣＯＯＨ）（Ｒ1）］ＣＨ−Ｓ−、および−（Ｒ1）ＣＨ−［ＨＣ（ＣＯＯＨ）］−Ｓ−からなる群からであり；
ｂ）あるいはまた、Ｚ2が−ＮＨ−であり、かつＺ1が、−Ｏ−、および−Ｓ−からなる群からであり；
ｃ）Ｒ1はそれぞれ独立して、水素、フェニル、または−Ｃ6Ｈ5、好ましくはＨもしくはＣＨ3を任意選択的に末端とする一価Ｃ1−Ｃ8アルキルから選択される；ようにＺ1およびＺ2が選択され；
前記第２部位がさらに定義され、ここで、
ａ）Ｚ1は−Ｎ［−Ｑ3−（Ｒf）］−であり；かつ
ｂ）Ｑ1およびＱ3は、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−のうちの少なくとも１つによって中断されており、かつ任意選択的に少なくとも１つの二価有機基によってさらに中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される）
によって表される少なくとも１つのフルオロシラン基に共有結合した表面を有する、表面改質無機酸化物粒子。
２．式（１）によって表される前記フルオロシラン基が、式（１）において：
ａ＝１、ｘ＝１、およびｌ＝１であり；
Ｚ1が−ＮＨ−であり、かつＺ2が−ＮＨ−である；
ような尿素またはチオ尿素フルオロシラン基であって、次式：
（Ｌ1）d（Ｌ2）cＳｉ−（ＣＨ2）n−ＮＨ−Ｃ（Ｘ1）−ＮＨ−Ｑ1−Ｒf
（式中、Ｘ1は、尿素フルオロシラン基を形成するＯであり、またはＸ1は、チオ尿素フルオロシラン基を形成するＳであり；
Ｑ1は、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、および−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選択される少なくとも１つの二価部位によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される）によってさらに表される、尿素またはチオ尿素フルオロシラン基である、１に記載の粒子。
３．ＲfがＣ2−Ｃ12パーフルオロアルキルから選択され、かつＱ1が、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、および−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選択される少なくとも１つの二価部位によって中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される、２に記載の粒子。
４．Ｒfは、ｉ）パーフルオロアルキルの１つのフッ素原子が、水素によって置換されており、かつ／またはｉｉ）パーフルオロアルキルが、少なくとも１つの酸素、メチレン、またはエチレンによって中断されていることを条件として、Ｃ2−Ｃ12パーフルオロアルキルから選択され；Ｑが、少なくとも１つの二価有機基によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から選択される、２に記載の粒子。
５．式（１）によって表される前記フルオロシラン基が、式（１）において：
Ｚ1が−ＮＨ−であり、かつＺ2が−Ｏ−であるか、またはＺ1が−Ｏ−であり、かつＺ2が−ＮＨ−であり；かつ
Ｘ1がＯである；
ようなカルバメートフルオロシラン基であって、次式：
（Ｌ1）d（Ｌ2）cＳｉ−（ＣＨ2）n−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｑ1−Ｒf、または
（Ｌ1）d（Ｌ2）cＳｉ−（ＣＨ2）n−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｑ1−Ｒf
（式中、Ｑ1は、−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−、−ＮＨ−Ｃ（Ｓ）−ＮＨ−、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−（Ｒ1）Ｎ−Ｓ（Ｏ）2−、
【化１】
2011506240.tif 000001
からなる群から選択される少なくとも１つの二価部位によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンである）
によってさらに表されるカルバメートフルオロシラン基である、１に記載の粒子。
６．ＲfがＣ2−Ｃ12パーフルオロアルキルから選択され、Ｑ1が、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、および−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選択される少なくとも１つの二価部位によって中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される、５に記載の粒子。
７．Ｒfは、ｉ）パーフルオロアルキルの１つのフッ素原子が、水素によって置換されており、かつ／またはｉｉ）パーフルオロアルキルが、少なくとも１つの酸素、メチレン、またはエチレンによって中断されていることを条件として、Ｃ2−Ｃ12パーフルオロアルキルから選択され；Ｑが、少なくとも１つの二価有機基によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から選択される、５に記載の粒子。
８．式（１）によって表される前記フルオロシラン基が、式（１）において：
Ｚ1が−ＮＨ−であり、かつＺ2が−Ｓ−であるか、またはＺ1が−Ｓ−であり、かつＺ2が−ＮＨ−であり；かつ
Ｘ1がＯである；
ようなチオールカルバメートフルオロシラン基であって、次式：
（Ｌ1）d（Ｌ2）cＳｉ−（ＣＨ2）n−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−Ｓ−Ｑ1−Ｒfまたは
（Ｌ1）d（Ｌ2）cＳｉ−（ＣＨ2）n−Ｓ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｑ1−Ｒf
（式中、Ｑ1は、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｎ（Ｒ1）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ1）−、−（Ｒ1）Ｎ−Ｓ（Ｏ）2−、および
【化２】
2011506240.tif 000002
からなる群から選択される少なくとも１つの二価部位によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される）
によってさらに表されるチオールカルバメートフルオロシラン基である、１に記載の粒子。
９．ＲfがＣ2−Ｃ12パーフルオロアルキルから選択され、かつＱ1が、−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、および−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−からなる群から選択される少なくとも１つの二価部位によって中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される、８に記載の粒子。
１０．Ｒfは、ｉ）パーフルオロアルキルの１つのフッ素原子が、水素によって置換されており、かつ／またはｉｉ）パーフルオロアルキルが、少なくとも１つの酸素、メチレン、またはエチレンによって中断されていることを条件として、Ｃ2−Ｃ12パーフルオロアルキルから選択され；Ｑは、少なくとも１つの二価有機基によって任意選択的に中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から選択される、８に記載の粒子。
１１．式（１）において：
Ｚ1が−ＮＨ−であり、かつＺ2が−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−であり；かつ
Ｘ1がＯである；
ような、Ｎ−スルホン尿素フルオロシラン基であって、次式：
（Ｌ1）d（Ｌ2）cＳｉ−（ＣＨ2）n−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−Ｑ1−Ｒf
（式中、Ｑ1は、中断されていないＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される）によってさらに表されるＮ−スルホン尿素フルオロシラン基に共有結合した表面を有する少なくとも１種類の粒子をさらに含む、１に記載の粒子。
１２．式（１）において：
ａ＝１、ｘ＝１、およびｌ＝１であり；
Ｚ1が−ＮＨ−であり、かつＺ2が−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｈ］−である；
ような、Ｎ−ホルミル尿素フルオロシラン基であって、次式：
（Ｌ1）d（Ｌ2）cＳｉ−（ＣＨ2）n−ＮＨ−Ｃ（Ｘ1）−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｈ］−Ｑ1−Ｒf
（式中、Ｑ1は、−Ｓ−および−ＮＨ−からなる群から選択される少なくとも１つの二価部位によって中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される）によってさらに表されるＮ−ホルミル尿素フルオロシラン基に共有結合した表面を有する少なくとも１種類の粒子をさらに含む、１に記載の粒子。
１３．式（１）において：
ａ＝１、ｘ＝１、およびｌ＝１であり；
Ｚ1が−ＮＨ−であり、かつＺ2が−［ＨＣ（ＣＯＯＨ）（Ｒ1）］ＣＨ−Ｓ−または−（Ｒ1）ＣＨ−［ＨＣ（ＣＯＯＨ）］−Ｓ−であり；
Ｘ1がＯであり；かつＱ1が−（ＣＨ2）2−である；
ようなチオエーテルスクシンアミド酸フルオロシラン基であって、次式：
（Ｌ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−［ＨＣ（ＣＯＯＨ）（Ｒ1）］ＣＲ1−（ＣＨ2）m−Ｓ−（ＣＨ2）2−Ｒf、または
（Ｌ）3Ｓｉ−（ＣＨ2）n−ＮＨ−Ｃ（Ｏ）−（Ｒ1）ＣＨ−［ＣＲ1（ＣＯＯＨ）］−（ＣＨ2）m−Ｓ−（ＣＨ2）2−Ｒf
（式中、ｍは１または０であり；Ｒ1はそれぞれ独立して、メチルまたは水素、好ましくはＨから選択される）によってさらに表されるチオエーテルスクシンアミド酸フルオロシラン基に共有結合した表面を有する少なくとも１種類の粒子をさらに含む、１に記載の粒子。
１４．式（１）において：
ａ＝１、ｘ＝０、およびｌ＝０であり；かつ
Ｚ1が−Ｎ［−Ｑ3−（Ｒf）］−である；
ような第３級アミンフルオロシラン基であって、次式
【化３】
2011506240.tif 000003
（式中、Ｑ1およびＱ3は、少なくとも１つの−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−によって中断されており、かつ−Ｓ−、−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｎ（Ｒ1）−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）−Ｎ（Ｒ1）−、−（Ｒ1）Ｎ−Ｓ（Ｏ）2−、および
【化４】
2011506240.tif 000004
からなる群から選択される少なくとも１つの二価部位によって任意選択的にさらに中断されているＣ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択される）
によってさらに表される第３級アミンフルオロシラン基に共有結合した表面を有する少なくとも１種類の粒子をさらに含む、１に記載の粒子。