【手続補正書】
【提出日】平成26年2月6日(2014.2.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式(1)の化合物:
【化１】
2013518910.tif 000001
又はその塩を製造する方法であって、
式(5)の化合物
【化２】
2013518910.tif 000002
(式中、RはC1〜C6アルキルである)又はその塩を、ヒドラジン一水和物と反応させることを含み、
ここで、式(5)の化合物又はその塩が、式(4)の化合物:
【化３】
2013518910.tif 000003
(式中、RはC1〜C6アルキルである)又はその塩を、還元試薬及び酸又はルイス酸の存在下で、4-フルオロベンズアルデヒドと反応させることによって製造される、前記方法。
【請求項２】
前記還元試薬が、金属ハロゲン化物である、請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記金属ハロゲン化物が、TiCl3又はSnCl2である、請求項２記載の方法。
【請求項４】
前記還元試薬が、粉末状のFeである、請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記還元試薬が、金属触媒の存在下で、水素である、請求項１記載の方法。
【請求項６】
前記金属触媒が、パラジウム、ニッケル、及び白金からなる群から選択される、請求項５記載の方法。
【請求項７】
前記還元試薬がMCNBH3(式中、Mは、Li、Na、K、及びBu4Nからなる群から選択される)である、請求項１記載の方法。
【請求項８】
前記酸が、HCl、HBr、HI、H2SO4、及びH3PO4からなる群から選択される無機酸である、請求項１記載の方法。
【請求項９】
前記酸が、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、トリフルオロ酢酸、p-トルエンスルホン酸、及びメチルスルホン酸からなる群から選択される有機酸である、請求項１記載の方法。
【請求項１０】
前記ルイス酸が、AlCl3、TiCl4、SnCl4、及びZnCl2からなる群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項１１】
前記式(4)の化合物又はその塩が、式(3)の化合物:
【化４】
2013518910.tif 000004
(式中、Rは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、及びイソブチルからなる群から選択される)又はその塩を、酸の存在下で、R-OHで処理することによって製造され;該酸が、HCl、酢酸、p-トルエンスルホン酸、及びトリフルオロ酢酸からなる群から選択される、請求項１記載の方法。
【請求項１２】
前記式(3)の化合物又はその塩が、式(2)の化合物:
【化５】
2013518910.tif 000005
を、1-メチル-1H-1,2,4-トリアゾール-5-カルバルデヒドと、縮合条件下で反応させることによって製造される、請求項１１記載の方法。
【請求項１３】
前記縮合条件が、約80から約90℃の温度で水捕捉剤の存在下で塩基を使用することを含む、請求項１２記載の方法。
【請求項１４】
前記塩基がトリエチルアミンであり、前記水捕捉剤が無水酢酸である、請求項１３記載の方法。
【請求項１５】
式(1)の化合物:
【化６】
2013518910.tif 000006
又はその塩を製造する方法であって、式(8)の化合物:
【化７】
2013518910.tif 000007
又はその塩を塩基と反応させることを含む、前記方法。
【請求項１６】
前記塩基が、金属炭酸塩又は金属水素化物である、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記金属炭酸塩が、Na2CO3、K2CO3、及びCs2CO3からなる群から選択される、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記金属水素化物が、NaH又はKHである、請求項１６記載の方法。
【請求項１９】
前記化合物(8)又はその塩が、式(7)の化合物:
【化８】
2013518910.tif 000008
又はその塩を、4-フルオロベンズアルデヒドと反応させることによって製造される、請求項１５記載の方法。
【請求項２０】
前記式(7)の化合物又はその塩が、式(3)の化合物:
【化９】
2013518910.tif 000009
又はその塩を、ヒドラジン一水和物と、酸の存在下で反応させることによって製造される、請求項１９記載の方法。
【請求項２１】
前記酸が、酢酸、トリフルオロ酢酸、HCl、及びp-トルエンスルホン酸からなる群から選択される、請求項２０記載の方法。
【請求項２２】
式(1)の化合物:
【化１０】
2013518910.tif 000010
又はその塩を製造する方法であって、
式(5)の化合物
【化１１】
2013518910.tif 000011
(式中、RはC1〜C6アルキルである)又はその塩を、ヒドラジン一水和物と反応させることを含み、
ここで、式(5)の化合物又はその塩が、式(9)の化合物:
【化１２】
2013518910.tif 000012
(式中、RはC1〜C6アルキルである)又はその塩を、還元試薬と、不活性な溶媒中で、約0から約140℃の温度で約1から約48時間反応させることによって製造される、前記方法。
【請求項２３】
前記還元試薬が、水素化ホウ素金属である、請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
前記水素化ホウ素金属が、NaBH4又はNaCNBH3である、請求項２３記載の方法。
【請求項２５】
前記還元試薬が、粉末状のFeである、請求項２２記載の方法。
【請求項２６】
前記還元試薬が、TiCl3又はSnCl2である、請求項２２記載の方法。
【請求項２７】
前記還元試薬が、遷移金属の存在下で、水素である、請求項２２記載の方法。
【請求項２８】
前記遷移金属が、パラジウム、ニッケル、及び白金からなる群から選択される、請求項２７記載の方法。
【請求項２９】
式(1)の化合物:
【化１３】
2013518910.tif 000013
又はその塩を製造する方法であって、
式(5)の化合物
【化１４】
2013518910.tif 000014
(式中、RはC1〜C6アルキルである)又はその塩を、ヒドラジン一水和物と反応させることを含み、
ここで、式(5)の化合物又はその塩が、式(10)の化合物:
【化１５】
2013518910.tif 000015
(式中、RはC1〜C6アルキルである)又はその塩を還元試薬と反応させることによって製造される、前記方法。
【請求項３０】
前記還元試薬が、粉末状のFeである、請求項２９記載の方法。
【請求項３１】
前記還元試薬が、水素化ホウ素金属である、請求項２９記載の方法。
【請求項３２】
前記水素化ホウ素金属が、NaBH4である、請求項３１記載の方法。
【請求項３３】
前記還元試薬が、遷移金属の存在下で、水素である、請求項２９記載の方法。
【請求項３４】
前記遷移金属が、パラジウム、ニッケル、及び白金からなる群から選択される、請求項３３記載の方法。
【請求項３５】
前記式(10)の化合物又はその塩が、式(9)の化合物:
【化１６】
2013518910.tif 000016
(式中、RはC1〜C6アルキルである)又はその塩を還元試薬と反応させることによって製造される、請求項２９記載の方法。
【請求項３６】
前記還元試薬が、周囲温度、大気圧下で、水素である、請求項３５記載の方法。
【請求項３７】
式(1a)又は(1b)の化合物:
【化１７】
2013518910.tif 000017
又はその塩を製造する方法であって、式(6a)又は(6b)の化合物:
【化１８】
2013518910.tif 000018
(式中、RはC1〜C6アルキルである)又はその塩をヒドラジンとアルコール中で反応させることを含む、前記方法。
【請求項３８】
式(6a)又は(6b)の化合物が、式(5)の化合物:
【化１９】
2013518910.tif 000019
のキラルクロマトグラフィー分割を実施することによって製造される、請求項３７記載の方法。
【請求項３９】
前記キラル分割が、超臨界流体クロマトグラフィー(SFC)ユニットを用いて達成される、請求項３８記載の方法。
【請求項４０】
キラル固定相の使用をさらに含み、ここで、該キラル固定相がCHIRALPAKカラムである、請求項３９記載の方法。
【請求項４１】
前記CHIRALPAKカラムが、IC又はAYカラムである、請求項４０記載の方法。
【請求項４２】
移動相の使用をさらに含み、ここで、該移動相がCO2及びMeOHを含む、請求項３９記載の方法。
【請求項４３】
前記キラル分割が、疑似移動床クロマトグラフィー(SMB)ユニットを用いて達成される、請求項３８記載の方法。
【請求項４４】
キラル固定相の使用をさらに含み、ここで、該キラル固定相がCHIRALPAKカラムである、請求項４３記載の方法。
【請求項４５】
前記CHIRALPAKカラムが、ICカラムである、請求項４４記載の方法。
【請求項４６】
移動相の使用をさらに含み、ここで、該移動相がアセトニトリルである、請求項４３記載の方法。
【請求項４７】
下記からなる群から選択される化合物:
【化２０】
2013518910.tif 000020
(式中、RはC1〜C6アルキルである)。