【手続補正書】
【提出日】平成24年11月8日(2012.11.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオン；および
イソシアネート三量体誘導アニオン
を含み、示差走査熱量測定法（DSC）によって10℃/分の速度で測定する場合に７３℃以下の範囲の三量化活性化温度を有し、
前記イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオンが以下の構造
【化８】
2012508303.tif 000001
（式中、ＥはＣ２またはＣ６不飽和結合であり、ＸはＨ、Ｃ１〜Ｃ１８、Ｐ、Ｓｉ、Ｎおよびそれらの任意の組合せからなる群から選択され、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８、Ｓｉおよびそれらの任意の組合せからなる群から選択され、Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８、Ｓｉおよびそれらの任意の組合せからなる群から選択される）を有する、三量化触媒系。
【請求項２】
前記イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオンが、テトラエチルイミダゾリウムもしくはテトラエチルイミダゾリニウムカチオンまたはテトラブチルイミダゾリウムもしくはテトラブチルイミダゾリニウムカチオンである、請求項１に記載の三量化触媒系。
【請求項３】
前記イソシアネート三量体誘導アニオンが、カルボキシレート、カルボネート、フェノキシド、アミド、アミジネート、イミド、ホスフィド、チオシアネート、チオイソシアネート、イソシアネート、シアネート、およびフルオリドからなる群から選択される、請求項１又は２に記載の三量化触媒系。
【請求項４】
前記イソシアネート三量体誘導アニオンが、カルボキシレート、カルボネート、フェノキシド、およびフルオリドからなる群から選択される、請求項１から３のいずれかに記載の三量化触媒系。
【請求項５】
前記イソシアネート三量体誘導アニオンが、以下の構造
【化９】
2012508303.tif 000002
（式中、Ｘ’はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８、脂肪族、芳香族、環式、非環式、アシルおよびそれらの誘導体からなる群から選択される）
を有するカルボキシレートである、請求項１から４のいずれかに記載の三量化触媒系。
【請求項６】
前記カルボキシレートが、ホルメート、アセテート、オクタノエート、２−エチルヘキサノエート、ベンゾエート、およびそれらの置換された誘導体からなる群から選択される、請求項５に記載の三量化触媒系。
【請求項７】
前記イソシアネート三量体誘導アニオンがアセテートである、請求項６に記載の三量化触媒系。
【請求項８】
テトラブチルイミダゾリウムアセテートもしくはテトラブチルイミダゾリニウムアセテート、またはテトラフェニルイミダゾリウムアセテートもしくはテトラフェニルイミダゾリニウムアセテートである、請求項１から７のいずれかに記載の三量化触媒系。
【請求項９】
前駆体配合物の重量に対して少なくとも２５重量％のポリオール；
前駆体配合物の重量に対して１５重量％以下の請求項１〜８のいずれかに記載の三量化触媒系；ならびに
必要に応じて１つまたは複数の界面活性剤、１つまたは複数の難燃剤、水、１つまたは複数の抗酸化剤、１つまたは複数の発泡助剤、１つまたは複数のウレタン触媒、１つまたは複数の三量化補助触媒、またはそれらの組合せ
を含む前駆体配合物。
【請求項１０】
イソシアネート、ジイソシアネート、トリイソシアネート、イソシアネートオリゴマー、それらの任意のものの塩、およびそれらの任意のものの混合物からなる群から選択される１つまたは複数のモノマーを提供するステップ；
請求項１〜８のいずれかに記載の三量化触媒系を提供するステップ；
前記三量化触媒の存在下で前記１つまたは複数のモノマーを三量化するステップ；
それにより１つまたは複数のイソシアヌレート三量体を生成するステップ
を含む、イソシアネートの三量化のための方法。
【請求項１１】
イソシアネート、ジイソシアネート、トリイソシアネート、イソシアネートオリゴマー、それらの任意のものの塩、およびそれらの任意のものの混合物からなる群から選択される１つまたは複数のモノマーを提供するステップ；
ポリオールを提供するステップ；
請求項１〜８のいずれか１項に記載の三量化触媒系を提供するステップ；
必要に応じて、１つまたは複数の界面活性剤、１つまたは複数の難燃剤、水、１つまたは複数の抗酸化剤、１つまたは複数の発泡助剤、１つまたは複数のウレタン触媒、１つまたは複数の三量化補助触媒、またはそれらの組合せを提供するステップ；
前記１つまたは複数のモノマーおよび前記ポリオールを接触させるステップであって、必要に応じて前記１つまたは複数の界面活性剤、および必要に応じて前記１つまたは複数の難燃剤、および必要に応じて前記水、および必要に応じて前記１つまたは複数の抗酸化剤、および必要に応じて前記三量化触媒系の存在下での前記１つまたは複数の発泡助剤、および必要に応じて前記１つまたは複数のウレタン触媒、および必要に応じて前記１つまたは複数の三量化補助触媒を接触させるステップ；
それにより前記ポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体を生成するステップ
を含む、ポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体を生成するための方法。
【請求項１２】
請求項１〜８のいずれかに記載の三量化触媒系であって、必要に応じて１つまたは複数の界面活性剤、必要に応じて１つまたは複数の難燃剤、必要に応じて水、必要に応じて１つまたは複数の抗酸化剤、必要に応じて１つまたは複数の発泡助剤、任意選択で１つまたは複数のさらなるウレタン触媒、および必要に応じて１つまたは複数の三量化補助触媒、あるいは必要に応じてそれらの組合せを含む三量化触媒系の存在下における、イソシアネート、ジイソシアネート、トリイソシアネート、イソシアネートオリゴマー、それらの任意のものの塩、およびそれらの任意のものの混合物からなる群から選択される１つまたは複数のモノマーとポリオールとの反応生成物を含む、ポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体。
【請求項１３】
前記ポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体の上表面から深さ１２ｍｍにおけるＡＴＲ−ＦＴＩＲ分光法で測定されるポリイソシアヌレート三量体比（Ａｂｓ１４１０／Ａｂｓ１５９５）が少なくとも５である、請求項１２に記載のポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体。
【請求項１４】
断熱材として用いられる、請求項１２又は１３に記載のポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
代替の実施形態において、本発明は、発泡体が建設用断熱発泡体または電気製品用断熱
発泡体等の断熱材として用いられることを除いて上記の任意の実施形態に従う、ＰＩＲ発
泡体、および該発泡体を作製するための方法を提供する。
本願はさらに、以下の発明を提供する。
［１］  イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオン；および
イソシアネート三量体誘導アニオン
を含み、７３℃以下の範囲の三量化活性化温度を有する三量化触媒系。
［２］  前駆体配合物の重量に対して少なくとも２５重量％のポリオール；
イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオン；およびイソシアネート三量体誘導アニオンを含み、７３℃以下の範囲の三量化活性化温度を有する、前駆体配合物の重量に対して１５重量％以下の三量化触媒系；ならびに
必要に応じて１つまたは複数の界面活性剤、１つまたは複数の難燃剤、水、１つまたは複数の抗酸化剤、１つまたは複数の発泡助剤、１つまたは複数のウレタン触媒、１つまたは複数の三量化補助触媒、またはそれらの組合せ
を含む前駆体配合物。
［３］  イソシアネート、ジイソシアネート、トリイソシアネート、イソシアネートオリゴマー、それらの任意のものの塩、およびそれらの任意のものの混合物からなる群から選択される１つまたは複数のモノマーを提供するステップ；
イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオンおよびイソシアネート三量体誘導アニオンを含み、７３℃以下の範囲の三量化活性化温度を有する三量化触媒系を提供するステップ；
前記三量化触媒の存在下で前記１つまたは複数のモノマーを三量化するステップ；
それにより１つまたは複数のイソシアヌレート三量体を生成するステップ
を含む、イソシアネートの三量化のための方法。
［４］  イソシアネート、ジイソシアネート、トリイソシアネート、イソシアネートオリゴマー、それらの任意のものの塩、およびそれらの任意のものの混合物からなる群から選択される１つまたは複数のモノマーを提供するステップ；
ポリオールを提供するステップ；
イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオンおよびイソシアネート三量体誘導アニオンを含み、７３℃以下の範囲の三量化活性化温度を有する三量化触媒系を提供するステップ；
必要に応じて、１つまたは複数の界面活性剤、１つまたは複数の難燃剤、水、１つまたは複数の抗酸化剤、１つまたは複数の発泡助剤、１つまたは複数のウレタン触媒、１つまたは複数の三量化補助触媒、またはそれらの組合せを提供するステップ；
前記１つまたは複数のモノマーおよび前記ポリオールを接触させるステップであって、必要に応じて前記１つまたは複数の界面活性剤、および必要に応じて前記１つまたは複数の難燃剤、および必要に応じて前記水、および必要に応じて前記１つまたは複数の抗酸化剤、および必要に応じて前記三量化触媒系の存在下での前記１つまたは複数の発泡助剤、および必要に応じて前記１つまたは複数のウレタン触媒、および必要に応じて前記１つまたは複数の三量化補助触媒を接触させるステップ；
それにより前記ポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体を生成するステップを含む、ポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体を生成するための方法。
［５］  イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオン、およびイソシアネート三量体誘導アニオンを含む三量化触媒系であって、必要に応じて１つまたは複数の界面活性剤、必要に応じて１つまたは複数の難燃剤、必要に応じて水、必要に応じて１つまたは複数の抗酸化剤、必要に応じて１つまたは複数の発泡助剤、任意選択で１つまたは複数のさらなるウレタン触媒、および必要に応じて１つまたは複数の三量化補助触媒、あるいは必要に応じてそれらの組合せを含み、７３℃以下の範囲の三量化活性化温度を有する三量化触媒系の存在下における、イソシアネート、ジイソシアネート、トリイソシアネート、イソシアネートオリゴマー、それらの任意のものの塩、およびそれらの任意のものの混合物からなる群から選択される１つまたは複数のモノマーとポリオールとの反応生成物を含む、ポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体。
［６］  イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオン、およびイソシアネート三量体誘導アニオンを含む三量化触媒系であって、必要に応じて１つまたは複数の界面活性剤、必要に応じて１つまたは複数の難燃剤、必要に応じて水、必要に応じて１つまたは複数の抗酸化剤、必要に応じて１つまたは複数の発泡助剤、必要に応じて１つまたは複数のさらなるポリウレタン触媒、および必要に応じて１つまたは複数の三量化触媒、あるいは必要に応じてそれらの組合せを含む三量化触媒系の存在下における、イソシアネート、ジイソシアネート、トリイソシアネート、イソシアネートオリゴマー、それらの任意のものの塩、およびそれらの任意のものの混合物からなる群から選択される１つまたは複数のモノマーとポリオールとの反応生成物を含み、硬質発泡体の上表面から深さ１２ｍｍにおけるＡＴＲ−ＦＴＩＲ分光法で測定されるポリイソシアヌレート三量体比（Ａｂｓ１４１０／Ａｂｓ１５９５）が少なくとも５である、ポリイソシアヌレート／ポリウレタン硬質発泡体。
［７］  前記イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオンが以下の構造
【化８】
2012508303.tif 000003
（式中、ＥはＣ２またはＣ６不飽和結合であり、ＸはＨ、Ｃ１〜Ｃ１８、Ｐ、Ｓｉ、Ｎおよびそれらの任意の組合せからなる群から選択され、Ｒ１はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８、Ｓｉおよびそれらの任意の組合せからなる群から選択され、Ｒ２はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８、Ｓｉおよびそれらの任意の組合せからなる群から選択される）
を有する、［１］から［６］のいずれかに記載の三量化触媒系。
［８］  前記イミダゾリウムまたはイミダゾリニウムカチオンが、テトラエチルイミダゾリウムもしくはイミダゾリニウムカチオンまたはテトラブチルイミダゾリウムもしくはイミダゾリニウムカチオンである、［１］から［６］のいずれかに記載の三量化触媒系。
［９］  前記イソシアネート三量体誘導アニオンが、カルボキシレート、カルボネート、フェノキシド、アミド、アミジネート、イミド、ホスフィド、チオシアネート、チオイソシアネート、イソシアネート、シアネート、およびフルオリドからなる群から選択される、［１から［６のいずれかに記載の三量化触媒系。
［１０］
前記イソシアネート三量体誘導アニオンが、カルボキシレート、カルボネート、フェノキシド、およびフルオリドからなる群から選択される、［１］から［６］のいずれかに記載の三量化触媒系。
［１１］  前記イソシアネート三量体誘導アニオンが、以下の構造
【化９】
2012508303.tif 000004
（式中、Ｘ’はＨ、Ｃ１〜Ｃ１８、脂肪族、芳香族、環式、非環式、アシルおよびそれらの誘導体からなる群から選択される）
を有するカルボキシレートである、［１］から［６］のいずれかに記載の三量化触媒系。
［１２］  前記カルボキシレートが、ホルメート、アセテート、オクタノエート、２−エチルヘキサノエート、ベンゾエート、およびそれらの置換された誘導体からなる群から選択される、［１１］に記載の三量化触媒系。
［１３］  前記イソシアネート三量体誘導アニオンがアセテートである、［１２］に記載の三量化触媒系。
［１４］  テトラブチルイミダゾリウムアセテートもしくはテトラブチルイミダゾリニウムアセテート、またはテトラフェニルイミダゾリウムアセテートもしくはテトラフェニルイミダゾリニウムアセテートである、［１］から［６］のいずれかに記載の三量化触媒系。
［１５］  前記発泡体が断熱材として用いられる、［４］から［６］のいずれかに記載の硬質ポリイソシアヌレート発泡体。