【手続補正書】
【提出日】平成15年9月17日(2003.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミドポリマー繊維（ナイロン）を含有する又はこれから成る繊維製品を水溶性染料を用いて水性媒体から染色する方法に於て、上記ポリアミドポリマーとしてポリアミドポリマー１０００ｋｇにつき少なくとも６０グラム当量のアミノ末端基含有量を有するポリアミドポリマーから成る繊維を使用し、そして着色剤として染色調製物（Ａ）又は染色調製物（Ｂ）を使用し、この際調製物（Ａ）は下記式（１）の染料及び式（１）の染料と同一である染料残基Ｆを有する下記式（２）の染料を含有するか
【化１】
1997188977.tif 000001
又は種々の式（１）の染料と式（１）の染料と同一である染料残基Ｆを有する種々の式（２）の染料との混合物を含有し、式（１）の染料一種又はそれ以上及び式（２）の染料一種又はそれ以上は調製物中で相互に基-(ＳＯ2-ＣＨ＝ＣＨ2)n 及び -〔ＳＯ2-ＣＨ2-ＣＨ2-Ｎ（Ｒ)-Ｖ- Ｘ〕n に関して９０：１０％〜６０：４０％、好ましくは８０：２０％〜６５：３５％のモル当量比で存在し、調製物（Ｂ）は下記式（１Ａ）の染料１種又はそれ以上及び（又は）式（１）の染料１種又はそれ以上及び下記式（３）の化合物１種又はそれ以上を含有し、
【化２】
1997188977.tif 000002
この際式（１Ａ）及び（１）の染料一種又はそれ以上及びβ- スルファートエチルスルホニル及びビニルスルホニル基に対して式（３）の化合物は、相互に１００：１０％〜１００：４０％、好ましくは１００：２０％〜１００：３５％のモル当量比で存在し、上記式（１Ａ）、（１）、（２）及び（３）に於て、
Ｆはモノ- 、ジス- 又はポリアゾ染料又は重金属錯体- モノ- 、ジス- 又はトリ  アゾ染料又はアントラキノン、アゾメチン、フエナジン、スチルベン、トリフ  エニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニトロアリール、ナフトキノン  、ペリレンテトラカルボイミド、ホルマザン、銅ホルマザン、フタロシアニン  、銅フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン又はコバルトフタロシアニン染  料又はトリフエンジオキサジン染料の残基であり、これは水溶性にする基１又  は２個、たとえばスルファト、スルホ及び（又は）カルボキシ基を有する；
ｎは１又は２の数である；
Ｍは水素又はアルカリ金属である；
Ｒは水素又はＣ- 原子数１〜６のアルキル──これはヘテロ原子１又は２個によ  って中断されていてよく、かつスルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルファト  、ホスファト及びＣ- 原子数２〜５のアルカノイルアミノより成る群から選ば  れた置換基によって置換されていてよい──である；
Ｖは共有結合又はＣ- 原子数１〜４のアルキレン又は式 -ＣＯ- ＮＨ- ＣＨ2-Ｃ  Ｈ2-の基である；
Ｘは水溶性にする基である、
上記染色方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【化３】
1997188977.tif 000003
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
上記式中、
Ｆはモノ- 、ジス- 又はポリアゾ染料、たとえばトリスアゾ染料又は重金属錯体  - モノ- 、ジス- 又はトリスアゾ染料又はアントラキノン、アゾメチン、フエ  ナジン、スチルベン、トリフエニルメタン、キサンテン、チオキサンテン、ニ  トロアリール、ナフトキノン、ペリレンテトラカルボイミド、ホルマザン、銅  ホルマザン、フタロシアニン、銅フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン又  はコバルトフタロシアニン染料又はトリフエンジオキサジン染料の残基であり  、これは水溶性にする基１又は２個、たとえばスルファト、スルホ及び（又は  ）カルボキシ基を有する；好ましくは１又は２個のスルホ基、特に好ましくは  １個のスルホ基を有する、ｎは１又は２の数である；好ましくは１である、
Ｍは水素又はアルカリ金属、たとえばナトリウム、カリウム又はリチウムである  ；
Ｒは水素又はＣ- 原子数１〜６、好ましくは１〜４のアルキル──これはヘテロ  原子、たとえば -Ｏ  - 及び -ＮＨ- 基１又は２個によって中断されていてよ  く、かつスルホ、カルボキシ、ヒドロキシ、スルファト、ホスファト及びＣ-   原子数２〜５のアルカノイルアミノより成る群から選ばれた置換基によって置  換されていてよく──であるがしかし好ましくは水素及び特に好ましくはメチ  ル、エチル又はβ- ヒドロキシエチルである；
Ｖは共有結合又はＣ- 原子数１〜４のアルキレン、たとえばメチレン又はエチレ  ン、又は式 -ＣＯ- ＮＨ- ＣＨ2-ＣＨ2-の基である；
Ｘは水溶性にする基、たとえばカルボキシ、スルホ、スルファト、ホスファト又  はヒドロキシ、である。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１８】
（式中Ｒ，Ｖ及びＸは上述の意味を有する。）である。
上記及び下記式に於て、式の個々の構成要素、異なる表示を有する及び式中で同一の表示を有する構成要素は、相互に同一か又は相異なる意味をその定義の範囲内で有することができる。
基“スルホ”、“カルボキシ”、“ホスファト”及び“スルファト”は、その酸形及びその塩形を含む。したがってスルホ基は式 -ＳＯ3 Ｍの基、カルボキシ基は式 -ＣＯＯＭの基、ホスファト基は式 -ＯＰＯ3 Ｍ2 の基、スルファト基は式 -ＯＳＯ3 Ｍの基（式中Ｍは上述の意味を有する。）である。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
式（１）の好ましいモノ- 及びジスアゾ染料の例は、式（６ａ）、（６ｂ）及び（６ｃ）
Ｄ1-Ｎ＝Ｎ-(Ｅ- Ｎ＝Ｎ）V - Ｋ2-Ｚ                  （６ａ）
Ｚ- Ｄ2-Ｎ＝Ｎ-(Ｅ- Ｎ＝Ｎ）V - Ｋ1                 （６ｂ）
Ｚ- Ｄ2-Ｎ＝Ｎ-(Ｅ- Ｎ＝Ｎ）V - Ｋ2-Ｚ              （６ｃ）
の染料及びこれから導かれる重金属錯体化合物、たとえば１：１銅錯体化合物、たとえば式（６ｄ）及び（６ｅ）


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
（式中M,ｎ及びZ は上述の意味を有し、夫々の場合D はD1又はD2の意味を有し、残基Z がD に結合するかどうかによる。）
のジスアゾ染料である。
ジアゾ成分の官能基を有することができる芳香族アミンの構成要素である残基D1及びZ-D2- は、式（７a ）及び（７ｂ）


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２８】
のものである。
式中、
ＲG は水素、スルホ、カルボキシ又はＹ-ＳＯ2-Ｗ0-又はＹ0-ＳＯ2-Ｗ0-
〔Ｙはビニル又はβ- スルファトエチル基である；
Ｙ0 は式（３ｂ）


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３５】
〔式中、
Ｐ1,Ｍ及び mは上述の意味を有する、
Ｐ3 は水素、Ｃ- 原子数１〜４のアルキル、たとえばメチル、エチル、Ｃ- 原 子数１〜４のアルコキシ、たとえばメトキシ及びエトキシ、塩素、Ｃ- 原子    数２〜５のアルカノイルアミノ、たとえばアセチルアミノ及びプロピオニル    アミノ、ベンゾイルアミノ、ウレイド、フエニルウレイド、アルキル基がＣ    - 原子数１〜４のアルキルウレイド、フエニルスルホニル又はＣ- 原子数１    〜４のアルキルスルホニルである。）
のものである。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３６】
式 -ＳＯ2 Ｙ又は -ＳＯ2-Ｙ0 の基を含有しない式（７ａ）及び（７ｂ）の基の例は、フエニル、２- メチルフエニル、３- 及び４- メチルフエニル、２- メトキシフエニル、３- 及び４- メトキシフエニル、２- クロロフエニル、３- 及び４- クロロフエニル、２，５- ジクロロフエニル、２，５- ジメチルフエニル、２- メトキシ -５- メチルフエニル、２- メトキシ -４- ニトロ- フエニル、４- フエニルフエン -１- イル、３- フエノキシフエニル、２- スルファモイルフエニル、３- 及び４- スルファモイルフエニル、２- 、３- 及び４-(Ｎ- メチルスルファモイル)-、-(Ｎ- エチルスルファモイル)-、-(Ｎ，Ｎ- ジメチルスルファモイル)-及び-(Ｎ，Ｎ- ジエチルスルファモイル) フエニル、２- スルホ -５- トリフルオロメチルフエニル、２- ニトロフエニル、３- 及び４- ニトロフエニル、３−アセチルアミノフェニル、４−アセチルアミノフェニル、２−カルボキシフエニル、４- カルボキシフエニル、３- カルボキシフエニル、３- クロロ -６- カルボキシフエニル、２- スルホフエニル、３- スルホフエニル、４- スルホフエニル、２，５- ジスルホフエニル、２，４- ジスルホフエニル、３，５- ジスルホフエニル、２- メチル -５- スルホフエニル、２- メトキシ -５- スルホ- フエニル、２- メトキシ -４- スルホフエニル、２- スルホ -５- メチルフエニル、２- メチル -４- スルホフエニル、３- スルホ -４- メトキシフエニル、５- スルホ -２- エトキシフエニル、４- スルホ -２- エトキシフエニル、２- カルボキシ -５- スルホフエニル、２- カルボキシ -４- スルホフエニル、２，５- ジメトキシ -４- スルホフエニル、２，４- ジメトキシ -５- スルホフエニル、２- メトキシ -５- メチル -４- スルホフエニル、２- スルホ -４- メトキシフエニル、２- スルホ -４- メチルフエニル、２- メチル -４- スルホフエニル、２- クロロ -４- スルホフエニル、２- クロロ -５- スルホフエニル、２- ブロモ -４- スルホフエニル、２，６- ジクロロ -４- スルホフエニル、２- スルホ -４- 及び -５- クロロフエニル、２- スルホ -４，５- ジクロロフエニル、２，５- ジクロロ -６- スルホフエニル、２，５- ジクロロ -４- スルホフエニル、２- スルホ -５- クロロ -４- メチルフエニル、２- スルホ -４- クロロ -５- メチルフエニル、２- スルホ -５- メトキシフエニル、２- メトキシ -５- スルホフエニル、２- メトキシ -４- スルホフエニル、２，４- ジメトキシ -６- スルホフエニル、２- スルホ -５- アセチルアミノ -４- メチルフエニル、２- メチル -４，６- ジスルホ- フエニル、２，５- ジスルホ -４- メトキシフエニル、２- スルホ -５- ニトロフエニル、２- スルホ -４- ニトロフエニル、２，６- ジメチル -３- スルホ- フエニル、２，６- ジメチル -４- スルホフエニル、３- アセチルアミノ -６- スルホフエニル、４- アセチルアミノ -２- スルホフエニル、４- スルホナフト -１- イル、３- スルホナフト -１- イル、５- スルホナフト -１- イル、６- スルホ- ナフト -１- イル、７- スルホナフト -１- イル、８- スルホナフト -１- イル、３，６- ジスルホ- 及び５，７- ジスルホナフト -１- イル、３，７- ジスルホ- ナフト -１- イル、５- スルホナフト -２- イル、６- 又は８- スルホナフト -２- イル、１，７- ジスルホナフト -２- イル、５，７- ジスルホナフト -２- イル、６，８- ジスルホナフト -２- イル、１，６- ジスルホナフト -２- イル、１- スルホ- ナフト -２- イル、１，５- ジスルホナフト -２- イル、３，６- ジスルホナフト -２- イル、４，８- ジスルホナフト -２- イル、２- ヒドロキシ -５- スルホフエニル、２- ヒドロキシ -４- スルホフエニル、２- ヒドロキシ -３，５- ジスルホフエニル、２- ヒドロキシ -５- アセチルアミノ -３- スルホフエニル、２- ヒドロキシ -３- アセチルアミノ -４- スルホフエニル、２- ヒドロキシ -５- クロロ -４- スルホナフト -１- イル及び１- ヒドロキシ -４，８- ジスルホナフト -２- イルである。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３７】
式 -ＳＯ2 Ｙ又は -ＳＯ2-Ｙ0 の基を有する式（７ａ）及び（７ｂ）の基の例は、２-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、３-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、４-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- カルボキシ -５-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- クロロ -３-(スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- クロロ -４-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- ブロモ -４-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、４- メトキシ -３-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、４- クロロ -３-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- エトキシ -４- 又は５-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- メチル -４-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- メトキシ -５- 又は４-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２，４- ジエトキシ -５-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２，４- ジメトキシ -５-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２，５- ジメトキシ -４-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- メトキシ -５- メチル -４-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- スルホ -４- ビニルスルホニルフエニル、２- ヒドロキシ -４- 又は -５-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- ヒドロキシ -５-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、２- ヒドロキシ -３- スルホ -５-(β- スルファトエチルスルホニル) フエニル、６- カルボキシ -１- スルホナフト -２- イル、５-(β- スルファトエチルスルホニル) ナフト -２- イル、６- 又は７- 又は８-(β- スルファトエチルスルホニル) ナフト -２- イル、６-(β- スルファトエチルスルホニル)-１- スルホナフト -２- イル、５-(β- スルファトエチルスルホニル)-１- スルホナフト -２- イル、８-(β- スルファトエチルスルホニル)-６- スルホナフト -２- イル、４- 〔β-(β'-スルファトエチルスルホニル) エチル〕フエニル、３- 又は４- 〔β-(β'-スルファトエチルスルホニル) エチルアミノ〕フエニル、３- 又は４- 〔γ-(ビニルスルホニル) プロピルアミノ〕フエニル、４- 〔β-(β'-スルファトエチルスルホニル) エチルアミノ〕 -２- 又は３- スルホフエニル、４- 〔γ-(β'-スルファトエチルスルホニル) プロピルアミノ〕 -２- 又は -３- スルホフエニル、４- 〔β-(β'-スルファトエチルスルホニル) エチルアミノ〕 -２- カルボキシフエニル及び４- 〔γ-(β'-スルファトエチルスルホニル) プロピルアミノ〕 -２- カルボキシフエニル、及びまたそのアミノ誘導体──これは式（３ａ）のアルキルアミノ基によって置換されたエチルスルホニル基をβ- スルファトエチルスルホニル基又はビニルスルホニル基の代りに有し、たとえばβ- 〔Ｎ- メチル -Ｎ-(β'-スルホエチル)-アミノ〕- エチルスルホニル、β- 〔Ｎ- メチル -Ｎ-(β'-カルボキシエチル)-アミノ〕- エチルスルホニル又はβ- 〔Ｎ，Ｎ- ジ-(β'-ヒドロキシエチル) アミノ〕エチルスルホニル基である。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３８】
部分式Ｄ1-Ｎ＝Ｎ- Ｅ- 及びＺ- Ｄ2-Ｎ＝Ｎ- Ｅ- の基は、たとえば４-(４'-スルホフェニル) アゾ -２- スルホフエニル、４-(２',４'-ジスルホフエニル) アゾ -２- メトキシ -５- メチルフエニル、４-(２',５'-ジスルホフエニル) アゾ -２- メチル -５- メトキシフエニル、４-(４',８'-ジスルホナフト -２'-イル）アゾ -３- アセチルアミノフエニル、４-(４'-スルホフエニル) アゾ -６- スルホナフト -１- イル、４- 〔４'-（β- スルファトエチルスルホニル) フエニルアゾ -２- メチル -５- メトキシフエニル、４- 〔３'-（β'-スルフアトエチルスルホニル) フエニル〕アゾ -３- メチルフエニル、４- 〔４'-（β- スルファトエチルスルホニル) フエニル〕アゾ -３- ウレイドフエニル、４- 〔６'-（β- スルファトエチルスルホニル) ナフト -２'-イル〕アゾ -３- ウレイド- フエニル及び７- 〔２'-メトキシ -５'-（β- スルファトエチルスルホニル)-フエニル〕アゾ -８- ヒドロキシ -６- スルホナフト -３- イルである。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４３】
のものである。
式中、
ＲG ，Ｐ1,Ｐ2,ｍ及びＭは上述の意味を有する；
ＲH は水素又は上記式 -Ｗ0-ＳＯ2-Ｙ又は -Ｗ0-ＳＯ2-Ｙ0 の基又は式（４）又  は（５）の基である；
Ｐ4 はＣ- 原子数２〜５のアルカノイルアミノ、たとえばプロピオニルアミノ、  特にアセチルアミノ又はフエニルウレイド──これはフエニル基が塩素、メチ  ル、メトキシ、スルホ及びカルボキシより成る群から選ばれた置換基によって  及び（又は）基 -Ｗ0-ＳＯ2-Ｙ又は -Ｗ0-ＳＯ2-Ｙ0 （式中Ｙ，Ｙ0   及びＷ0 は上述の意味を有する。）によって又は式（４）又は（５）の基によ  って置換されていてよい──であるか又は塩素、メチル、メトキシ、ニトロ、  スルホ及びカルボキシより成る群から選ばれた置換基によって及び（又は）上  述の基 -Ｗ0-ＳＯ2-Ｙ又は -Ｗ0-ＳＯ2-Ｙ0 によって又は式（４）又  は（５）の基によって置換されていてよいベンゾイルアミノである；
Ｐ5 は水素、Ｃ- 原子数１〜４のアルキル、たとえばメチル及びエチル、Ｃ- 原  子数１〜４のアルコキシ、たとえばメトキシ及びエトキシ、臭素、塩素又はス  ルホである；
Ｐ6 は水素、Ｃ- 原子数１〜４のアルキル、たとえばメチル及びエチル、Ｃ- 原  子数１〜４のアルコキシ、たとえばメトキシ及びエトキシ、塩素、Ｃ- 原子数  ２〜７のアルカノイルアミノ、たとえばアセチルアミノ及びプロピオニルアミ  ノ、ウレイド又はフエニルウレイドである；
Ｐ7 は水素、Ｃ- 原子数１〜４のアルキル──これはヒドロキシ、シアノ、カル  ボキシ、スルホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又は  アセトキシによって置換されていてよい──、
Ｐ8 は水素、Ｃ- 原子数１〜４のアルキル──これはヒドロキシ、シアノ、カル  ボキシ、スルホ、スルファト、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又は  アセトキシ──又はベンジル又はフエニル──  これはＣ- 原子数１〜４のア  ルキル、Ｃ- 原子数１〜４のアルコキシ、塩素によって及び（又は）基 -Ｗ0  -ＳＯ2-Ｙ又はＷ0-ＳＯ2-Ｙ0 （上述の意味を有する。）によって又    は式（４）又は（５）の基によって置換されていてもよい─である；
Ｐ9 は水素、Ｃ- 原子数１〜４のアルキル、たとえばメチル、シアノ、カルボキ  シ、Ｃ- 原子数２〜５のカルボアルコキシ、たとえばカルボメトキシ及びカル  ボエトキシ、カルバモイル、フエニル又はスルホフエニル、好ましくはメチル  、カルボキシ、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル又はフエニル及び、  特にメチル又はカルボキシである；
Ｔはベンゼン又はナフタレン環、好ましくはベンゼン環である；
Ｐ10は水素又はＣ- 原子数１〜４のアルキル、たとえばメチル、又はＣ- 原子数  １〜４のアルキル──これはＣ- 原子数１〜４のアルコキシ、たとえばメトキ  シによって、又はシアノによって置換されている──、又はフエニル、好まし  くはＣ- 原子数１〜４のアルキル又はフエニルである；
Ｐ11は水素、塩素、臭素、スルホ、カルバモイル、メチルスルホニル、フエニル  スルホニル、シアノ又はＣ- 原子数１〜４のスルホアルキル、たとえばスルホ  メチル、シアノまたはカルバモイルである；好ましくは水素、スルホ、Ｃ- 原  子数１〜４のアルキルを有するスルホアルキル;
Ｂはスルホ、ヒドロキシ、ホスファト、スルファト及びカルボキシによって置換  されていてよいＣ- 原子数１〜４のアルキレンであるか又はメチレンフエニレ  ン、エチレンフエニレン、フエニレンメチレン、フエニレンエチレン又はフエ  ニレンであるか又はメチレンフエニレン、エチレンフエニレン又はフエニレン  ──これはベンゼン基がフッ素、塩素、臭素、メチル、メトキシ、シアノ、ス  ルホ、カルボキシ、アセチル、ニトロ、カルバモイル及び（又は）スルファモ  イルによって置換されている──であるか、又は基 -Ｂ- ＲG は水素である；Ｄは式（７ａ）、（７ｂ）、（９ａ）又は（９ｂ）の残基である；
更に -Ｋ1 及び -Ｋ2-Ｚ基は式（１２ａ）〜（１２ｈ）の基である。


【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
上記式（１１ａ）、（１１ｂ）及び（１２ａ）に於て、アゾ基に至る遊離結合は、ヒドロキシ基に対してオルト- 位で芳香族核に結合する。
式（１１）及び（１２）の基Ｋ1 の例は、１−ヒドロキシナフト -２- イル、２- ヒドロキシナフト -１- イル、６- 及び７- スルホ -２- ヒドロキシナフト -１- イル、２- ヒドロキシ -３，６- ジスルホナフト -１- イル、２- ヒドロキシ -６，８- ジスルホナフト -１- イル、４- スルホ -１- ヒドロキシナフト -２- イル、４，６- ジスルホ- 及び４，７- ジスルホ -１- ヒドロキシナフト -２- イル、１- アミノ -３- メチルフエン -４- イル、１- アミノ -２- メトキシ -５- ナフチルフエン -４- イル、２，５- ジメチル -１- アミノフエン -４- イル、３- ウレイド -１- アミノフエン -４- イル、３- アセチルアミノ -１- アミノフエン -４- イル、６- スルホ -１，３- ジアミノフエン -４- イル、１- アミノフナト -４- イル、１- アミノ -６- スルホナフト -４- イル、１- アミノ -８- スルホナフト -４- イル、２- アミノ -５，７- ジスルホナフト -１- イル、１- アミノ -８- ヒドロキシ -６- スルホ- ナフト -７- イル、１- アミノ -８- ヒドロキシ -６- スルホナフト -２- イル、１- アミノ -８- ヒドロキシ -２，４- ジスルホナフト -７- イル、１- ヒドロキシ -８- アセチルアミノ -３- スルホナフト -２- イル、１- ベンゾイルアミノ -８- ヒドロキシ -３，６- 及び -４，６- ジスルホナフト -７- イル、３- ベンゾイルアミノ -８- ヒドロキシ -６- スルホナフト -７- イル、３- アミノ -８- ヒドロキシ -６- スルホナフト -７- イル、３- アセチルアミノ -８- ヒドロキシ -６- スルホナフト -７- イル、３- アミノ -４，６- ジスルホ -８- ヒドロキシナフト -７- イル、２- アミノ -８- ヒドロキシ -６- スルホナフト -７- イル、２- アセチルアミノ -８- ヒドロキシ -６- スルホナフト -７- イル、２- アミノ -８- ヒドロキシ -３，６- ジスルホナフト -７- イル、２- アセチルアミノ -８- ヒドロキシ -３，６- ジスルホナフト -７- イル、４- アミノ -８- ヒドロキシ -６- スルホナフト -７- イル、１- アミノ -８- ヒドロキシ -３，６- 及び -４，６- ジスルホナフト -７- イル、１- アミノ -８- ヒドロキシ -３，６- 及び -４，６- ジスルホナフト -２- イル、１- アセチルアミノ -８- ヒドロキシ -３，６- 及び -４，６- ジスルホナフト -２- イル、１-(４'-アミノベンゾイル)-８- ヒドロキシ -３，６- 及び -４，６- ジスルホナフト -７- イル、１-(３'-アミノベンゾイル)-８- ヒドロキシ -３，６- 及び -４，６- ジスルホナフト -７- イル、１- フエニル -３- メチル -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、１-(４'-スルホフエニル)-３- メチル -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、１-(４'-スルホフエニル)-３- カルボキシ -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、１-(２',５'-ジスルホフエニル)-３- メチル -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、１-(２'-メチル -４'-スルホフエニル)-３- カルボキシ -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、１-(４',８'-ジスルホナフト -２'-イル)-３- メチル -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、１-(５',７'-ジスルホナフト -２'-イル)-３- メチル -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、１-(２',５'-ジクロロ -４'-スルホフエニル)-３- メチル -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、４- メチル -６- ヒドロキシピリド -２- オン -３- イル、１- Ｎ- エチル -３- シアノ -４- メチル -６- ヒドロキシピリド -２- オン -４- イル、１- Ｎ- エチル -３- スルホメチル -４- メチル -６- ヒドロキシピリド -２- オン -４- イル、１- Ｎ- エチル -３- カルバモイル -４- メチル -６- ヒドロキシピリド -２- オン -４- イル、１-(２'-メトキシ -５'-スルホフエニルアミノカルボニル)-２- オキソ- プロプ -１- イル、１-(２'-メトキシ -５'-メチル -４'-スルホフエニルアミノカルボニル)-２- オキソプロプ -１- イル、１- アミノ -８- ヒドロキシ -７-(４'-スルホフエニルアゾ)-３，６- ジスルホナフト -７- イル、１- アミノ -８- ヒドロキシ -７-(２',５'-ジスルホフエニルアゾ)-３，６- ジスルホナフト -７- イル及び２- ヒドロキシ -６- カルボキシナフト -１- イル──この際すべてのアミノ基が式（３ａ）（式中R 0 は水素が好ましい。）の基によって置き換ることができる──、１- 〔４'-（β- スルファトエチルスルホニル) フエニル〕 -３- メチル -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、１- 〔２'-メトキシ -５'-メチル -４'-（β- スルファトエチルスルホニル) フエニル〕 -３- メチル -５- ヒドロキシピラゾール -４- イル、１- 〔２'-メトキシ -５'-メチル -４'-（β- スルファトエチルスルホニル) フエニルアミノカルボニル〕 -２- オキソプロプ -１- イル及び１- アミノ -８- ヒドロキシ -７- 〔４'-（β- スルファトエチルスルホニル) フエニルアゾ〕 -３，６- ジスルホナフト -２- イル、更に上記のタイプの基──この際β- スルファトエチルスルホニル基をビニルスルホニル基によって又は式（３ａ）のスルホニル基によって置き換えることができる──、たとえばβ- 〔Ｎ- メチル -Ｎ-(β'-スルファトエチル) アミノ〕エチルスルホニル又はβ-(Ｎ- メチル -Ｎ- カルボキシメチル) エチルスルホニル基である。


【手続補正１４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５４】
式中、Ｍ及びＺ1 は上述の意味を有し、ａは１〜２の数、ｂは０〜２の数、ｃは１〜２の数、（ａ＋ｂ＋ｃ）の合計は２〜４の数であり、ＰC はニッケル、又は好ましくは銅フタロシアニンであり、alk はＣ- 原子数２〜４のアルキレン、好ましくはエチレンである。
銅ホルマザン染料は、たとえば式（１５）の染料である。


【手続補正１５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
式中、
Ｚ1 及びｎは上述の意味を有する；
Ｘ1 は酸素原子、又は好ましくは式 -ＣＯＯ- のカルボニルオキシ基である；
Ｐ1 及びＰ2 は相互に独立して、夫々ベンゼン- 又はナフタレン環であり、この  際Ｐ1 に窒素原子及び基Ｘ1 がオルト位で相互に存在し、Ｐ2 に酸素原子と窒  素原子は相互にオルト位に存在し、そしてベンゼン又はナフタレン核は、ハロ  ゲン、たとえば塩素、ニトロ、Ｃ- 原子数のアルキル、たとえばメチル及びエ  チル、Ｃ- 原子数１〜４のアルコキシ、たとえばメトキシ及びエトキシ、スル  ファモイル、Ｃ- 原子数１〜４のアルキル、Ｃ- 原子数１〜４のアルキルスル  ホニル、たとえばメチルスルホニル及びエチルスルホニル及びフエニルスルホ  ニルによってモノ- 又はジ置換されたスルファモイルより成る群から選ばれた  置換基１又は２個によって置換されていてもよい、この際Ｐ1 及びＰ2 はベン  ゼン環が好ましい；
Ｐ3 はＣ- 原子数２〜６、好ましくはＣ- 原子数２〜４の直鎖状又は分枝状アル  キレン基──これはスルホフエニル基によって置換されていてよい──である  か又はフエニレン基又はナフチレン基──これはメチル、エチル、メトキシ、  エトキシ及び塩素より成る群から選ばれた置換基１又は２個によって置換され  ていてよい──であり、Ｐ3 はベンゼン環が好ましい；
Ｔ1,Ｔ2 及びＴ3 は相互に独立して夫々スルホ又はカルボキシ、好ましくはス  ルホである；
ｅ，ｆ及びｇは、相互に独立して夫々０，１又は２の数であり、（ｅ＋ｆ＋ｇ）  の合計は１〜４の整数、好ましい２又は３、特に２であり、ｅ又はｆ又はｇが  ０である場合、基Ｔ1 又はＴ2 又はＴ3 は夫々は水素原子である；そして
基Ｚ1 はＰ1,Ｐ2 又はＰ3 、好ましくはＰ2 の芳香族残基に結合する。


【手続補正１６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
特に銅ホルマザン染料は、Ｐ1 及びＰ2 が２つともベンゼン環であり、基Ｚ1 がＰ2 に結合し、Ｔ1 及びＴ2 は夫々スルホ基（式中ｅ及びｇはともに１である。）である染料である。
基Ｚ1 はＰ1 に結合する場合、ｅは０、ｇは２であり、Ｔ2 はスルホ基である。更に基 -Ｐ3-（Ｔ3)f はフエニル基又は２- 又は４- スルホフエニル基であるのが好ましい。


【手続補正１７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
│式中ベンゼン環中の２つのスルホ基 -ＳＯ3 Ｍはヘテロ環状環の酸素原子に対│して好ましくはオルト- 位にあり、Ｍ及びＺは上述の意味を有し、Ｂ0 はオキ  シ基 -Ｏ- 又は好ましくはアミノ基 -ＮＨ- であり、Ａ0 はＣ- 原子数２〜６  のアルキレン──これはヘテロ基、たとえば -Ｏ- 、 -ＮＨ- 、 -ＮＨ- ＣＯ  - 及び -ＣＯ- ＮＨ- より成る群から選ばれる基１又は２個によって中断され  ていてよい又は例えばヒドロキシ、スルホ、スルファト又はカルボキシ基で置  換されていてもよい───又はシクロヘキシレンであり、ｐは０又は１である。）の染料である。


【手続補正１８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７０】
同様に、式（３）のアミノ化合物は、一般に公知化合物である。この様な化合物はたとえばＮ- メチル -Ｎ-(β- スルホエチル)-アミン（メチルタウリン）、Ｎ，Ｎ- ジ-(β- ヒドロキシエチル)-アミン、Ｎ- メチル -Ｎ-(カルボキシメチル)-アミン、Ｎ- メチル -Ｎ-(γ- カルボキシプロピル)-アミン、Ｎ- エチル- Ｎ- （γ- カルボキシプロピル）- アミン、Ｎ- エチル -Ｎ-(β- スルホエチル)-アミン、Ｎ- メチル -Ｎ-(β- カルボキシエチル)-アミン、Ｎ- エチル -Ｎ-(β- カルボキシエチル)-アミン及びＮ- メチル -Ｎ-(ω- カルボキシペンチル)-アミンである。


【手続補正１９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
本発明による調製物を使用して特定の利点をもって染色されうる合成ポリアミド繊維の例は、ナイロン６（ポリカプロアミド）、ナイロン６．６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン７（ポリエナントアミド）、ナイロン６，１２（ポリヘキサメチレンドデカアミド）、ナイロン１１、ナイロン１２及びナイロン６．６又はナイロン６のコポリアミド、たとえばヘキサメチレンジアミン、ω- カプロラクタム及びアジピン酸から成るポリマー及びアジピン酸、ヘキサメチレンジアミン及びイソフタル酸から成るか又はアジピン酸、ヘキサメチレンジアミン及び２- メチル- ペンタメチレンジアミン又は２- エチル- テトラメチレンジアミンから製造されたポリマーから成る繊維であり、これから成るコポリアミドはナイロン６．６を１５重量％までたとえば０．５〜１５重量％まで含有し、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド又はポリ（２- メチル）ペンタメチレンアジパミド又はポリ-(２- エチル) テトラメチレンアジパミド及びコポリアミドはナイロン６を１５重量％まで、たとえば０．５〜１５重量％までを含有するのが好ましい。これらの繊維は、ナイロン繊維１０００ｋｇにつきアミノ末端基含有量少なくとも６０、たとえば６０〜１００、特に７０又は７０より大きいグラム当量、たとえばポリマー（ポリアミド繊維）１０００ｋｇにつきアミノ末端基含有量７０〜９５、好ましくは７０〜８５又は７５〜９０グラム当量を有する。これらのうち特に適するポリアミド繊維はポリヘキサメチレンアジパミド少なくとも８５重量％又はポリ- カプロアミド少なくとも８５重量％を含有するものである。ポリヘキサメチレンアジパミド少なくとも８５重量％及びポリヘキサメチレンイソフタルアミドすなわちイソフタル酸とヘキサソチレンジアミンとのポリアミド生成物１５重量％まで、たとえば０．５〜１５重量％から成るポリアミド繊維材料が好ましい。少なくとも６０グラム当量のアミノ末端基含有量を有するこれらの繊維材料（ポリマー）は、２０℃で９０％ギ酸水溶液中で測定された４０〜６０、好ましくは４５より大きい相対粘度を有する。


【手続補正２０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０３】
の染料３３部（＝３３モル当量）及びＮ- メチルタウリン２．４部（＝１７モル当量）を、水１０００部中にリン酸トリナトリウム１０部を有する溶液中に２０℃で溶解する。得られた染料溶液は約１０のｐＨを有する。約９０℃に加熱し、約１０分間９０℃で保ち、ｐＨ５．５に５０％酢酸水溶液で調整し、水で５０００容量部の容量にする。このストック染色溶液２０容量部を取り、約０．１％市販湿潤剤を含有する水で１００容量部にする。この染浴に、後述の例Ｂ−１に記載されるナイロン繊維から成る布地１０部を入れる。染浴のｐＨを酢酸で５．５に調整し、次いで浴を３０分かけて一定に９８℃に加熱する。染色処理を、この温度で４５分間続け、浴を６０℃に冷却し、濃水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１０．５に調整し、このｐＨ及び６０℃の温度で１５分間保つ。、  次いで浴を排出し、染色された布地を常法で、冷水で洗浄し、非イオン性洗剤を含有する水性浴中で８０℃で洗浄し、再び４０℃で少量の酢酸を含有する浴中で洗浄し、最後に冷水で洗浄し、遠心分離し、乾燥する。


【手続補正２１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１０８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１０８】
次いで浴を排出し、染色された布地を常法で、冷水で洗浄し、非イオン性洗剤を含有する水性浴中で８０℃で洗浄し、再び４０℃で少量の酢酸を含有する浴中で洗浄し、最後に冷水で洗浄し、遠心分離し、乾燥する。
色の極めて濃い染色が得られ、これは鮮明かつ澄明な赤色を有する。染色は高い均一度の点で優れている。
〔例７〕
例（３ａ）の説明に従って式（Ｈ）及び（Ｊ）


【手続補正２２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１２】
の染料を夫々別々のバッチ中でリン酸トリナトリウムと例（３ａ）中に示したモル当量割合でＮ- メチルタウリンと反応させる。
スプレー乾燥後、染料（Ｅ），（Ｈ）及び（Ｋ）から得られた染料粉末を相互に５：５：８部の比で混合する。この染料混合物０．３６部を使用し、例（３ｂ）に示した様に例Ｂ−１のポリアミド繊維布地１０部を染色する。高い着色力及び高い均一度を有する褐色染色が得られる。
〔例９〕
式（Ｊ）の染料２３部（＝３０モル当量）及びＮ- メチルアミノ酢酸１．１部（＝１２モル当量）を、水１０００部中にリン酸トリナトリウム５部を有する溶液中に２０℃で溶解する。得られた染料溶液は約１０のｐＨを有する。約９０℃に加熱し、約１０分間９０℃で保ち、ｐＨ５．５に５０％酢酸水溶液で調整し、水で５０００容量部の容量にする。


【手続補正２３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１３】
このストック染色溶液２０容量部を取り、約０．２％市販湿潤剤を含有する水で１００容量部にする。この染浴に、後述の例Ｂ−１に記載されるナイロン繊維から成る布地１０部を入れる。染浴のｐＨを酢酸で５．５に調整し、次いで浴を３０分かけて一定に９８℃に加熱する。染色処理を、この温度で４５分間続け、浴を６０℃に冷却し、濃水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ１０．５に調整し、このｐＨ及び６０℃の温度で１５分間保つ。


【手続補正２４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１６】
の染料３０部（＝５０モル当量）及びジエタノールアミン１．３部（＝１２．５モル当量）を、水１０００部中にリン酸トリナトリウム７部を有する溶液中に２０℃で溶解する。得られた染料溶液は約１０のｐＨを有する。約９０℃に加熱し、約１０分間９０℃で保ち、ｐＨ５．５に６０％酢酸水溶液で調整し、水で５０００容量部の容量にする。


【手続補正２５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１８】
次いで浴を排出し、染色された布地を常法で、冷水で洗浄し、非イオン性洗剤を含有する水性浴中で８０℃で洗浄し、再び４０℃で少量の酢酸を含有する浴で洗浄し、最後に冷水で洗浄し、遠心分離し、乾燥する。
色の極めて濃い染色が得られ、これは鮮明かつ澄明なゴールデンオレンジ色相を有する染色は、高い均一度の点で優れており、染料（Ｌ）を単独で使用した場合より色が強く、澄明でかつ光沢がある。
〔例１１〕
式（Ｆ）の染料３３部（＝３３モル当量）を含有する染料粉末含有電解質塩（ほとんど塩化ナトリウム）９１部、Ｎ- メチルタウリン２．４部（＝１７モル当量）及びリン酸トリナトリウム１０部を水１０００部中で２０℃で溶解する。得られた染料溶液は約１０のｐＨを有する。約９０℃に加熱し、約１０分間９０℃で保ち、ｐＨ５．５に５０％酢酸水溶液で調整し、約０．１％市販湿潤剤を含有する水で２５０００容量部の容量にする。


【手続補正２６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２１】
【表１】
1997188977.tif 000004
【手続補正２７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２６】
1997188977.tif 000005
〔比較例ＩＩ〕
上記表例による処理を公知技術に従って、示された染料の１つのみを使用して行う、すなわちＮ- メチルタウリン又は式（３）に相当する他のアミノ化合物の１つを添加せずに行った場合、染色が上記色相で得られるが、これは鮮明度及び澄明性に欠けている。更に染色は個々の繊維領域中でいくつかの不均一性を示す。
〔例Ａ〕
（ナイロン -６，６- ホモポリマーの製造）
ナイロン -６，６- ホモポリマーを、消泡剤４４ｐｐｍと共に揺動される容器中に置かれたナイロン -６，６- 塩の５１．５％水溶液（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸から製造）から製造する。この混合物を絶対圧２．７バール下で室温から１５５℃に加熱して蒸発する。蒸発を８０〜８５％固体含有率で終了する。濃縮されたスラリーを不活性ガス（窒素）下にオートクレーブ中に移し、容器に熱を与え、混合物の温度を上昇させる。オートクレーブ中の自生圧力を１８．２バール（絶対）で保つ。２３０℃及び１８．２バール絶対圧で、Ｔi Ｏ2 の４０％分散液３３００ｐｐｍを２０バール窒素圧を用いてオートクレーブ中に注入する。２４５℃でオードクレーブ中の圧力を常圧に下げ、更に容器を減圧とすることによって０．６５バール絶対圧に下げ、約３０分の間保つ。容器の温度を、生じたポリマーの溶融温度以上に保つ。次いで容器圧力を減圧を除き、乾燥窒素の導入によって常圧に増加する。約２８５℃で４〜５バール絶対圧で加圧された窒素を容器に加える。過圧はポリマー溶融物をレースの形で容器開口部から冷却水の流れへ流動させる。ポリマーのこの急冷されたレースをチップ状化（粒状化）し、更に水で冷却する。ポリマーチップ（直径３ｍｍの長さ約４ｍｍ）を水から分離し、約６０℃以下の温度で空気中で乾燥する。得られたナイロン -６，６ホモポリマーは、９０％ギ酸中で測定された相対粘度（ＲＶ）３８〜４１を有し、これはアミンとカルボキシ末端基の間のバランスを示す。測定されたアミン末端基は、一般にポリマー１０００ｋｇにつき約４５グラム当量である（これは滴定によって測定され、公知のポリマースタンダードサンプルと比較）。製造されたポリマーは、つやけし剤として０．２４〜０．３１％二酸化チタニウムを含有する。


【手続補正２８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２８】
得られたナイロンポリマーを例Ａに従って溶融紡糸するが、２つの紡糸口金形態を使用して、仮延伸テキスチャード加工後６８フィラメントから０．８８デニール／フィラメントに関して６０デニール及びテキスチャード加工後４６フィラメントから１．６９デニール／フィラメントに関して７８デニールが得られる。この糸を編み、上記染色調製物、たとえば例３のもので染色するのに使用する。色洗濯堅牢性等級は４〜５であり、冷水堅牢性テスト等級は４である。
〔例Ｂ−２〕
（増加されたアミン末端基を有するナイロン６，６／６- イソフタル酸コポリマ  ーの製造）
ナイロン -６，６塩の５１．５％水溶液（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸から製造）を、１９６．０００：４１．４００の比でヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸（ｉＰａ）の混合物から製造された３６％ナイロン -６、ｉＰａ水溶液にアジピン酸９７部及び消泡剤１０部と共に加える。混合物を蒸発器に移し、例Ａに記載した方法で正確に処理する。形成されたナイロン -６，６／６、ｉＰａコポリマー（８７：１３％）はポリマー１０００ｋｇにつきアミン末端基７３グラム当量（滴定によって測定、公知のスタンダードポリマーサンプルと比較）及びＲＶ５５．０を有し、つやけし剤として約０．３％Ｔi Ｏ2 を含有する。


【手続補正２９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１２９】
増加されたアミン末端基を有する、得られたナイロン -６，６／６、ｉＰａコポリマーを例Ａに於けると同一の条件下に溶融紡糸し、テキスチャード加工して、９２フィラメントから０．９２デニール／フィラメントに関して５８糸デニールが得られる。このポリマーを、３つの他の紡糸口金形態を使用して、（仮より延伸テキスチャード加工後）６８フィラメントで６０デニール又は０．８８デニール／フィラメント及びテキスチャード加工後４６フィラメントから７８デニール又は１．６９デニール／フィラメント及び２０フィラメントから７８デニール又は３．９０デニール／フィラメントが得られる。製造された糸を編み、上記染色調製物、たとえば例３のもので染色するのに使用する。色洗濯堅牢性等級は４〜５であり、冷水堅牢性テスト等級は４である。
〔例Ｂ−３〕
（増加されたアミン末端基を有するナイロン -６ホモポリマーの製造）
４０％ε- カプロラクタム水溶液と３０％ヘキサメチレンジアミン水溶液４００〜５００ｐｐｍ及び消泡剤１０部を蒸発器に移し、水を蒸発器の温度が２．７バール絶対圧で１５５℃に達するまで──この時蒸発は終了する──蒸発する。濃縮された混合物を、例Ａで上述した様に正確に処理する。形成されたナイロン -６コポリマーはポリマー１０００ｋｇにつきアミン末端基６７〜７３グラム当量（滴定によって測定、公知のスタンダードポリマーサンプルと比較）及びＲＶ５２．５を有し、つやけし剤として約０．３％Ｔi Ｏ2 を含有する。チョプを例Ａに従って溶融紡糸し、本発明の染色調製物、たとえば例３のもので染色するのに使用する。この場合、色洗濯堅牢性等級は４〜５であり、冷水堅牢性テスト等級は４である。