【手続補正書】
【提出日】平成24年8月27日(2012.8.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｃ６＋パラフィンの製造方法であって：
水素、水、及び、Ｃ２＋Ｏ２＋炭化水素を含む水溶性酸素化型炭化水素を、脱酸素化触媒の存在下で、脱酸素化温度及び脱酸素化圧力で触媒活性的に反応させて、Ｃ２＋Ｏ１−３炭化水素を含む酸素化物の混合物を生成するステップであって、前記Ｃ２＋Ｏ１−３炭化水素のうちの少なくとも１つが環状エーテル又はフランであり、前記脱酸素化温度の範囲が約１００℃ないし約６００℃であり、前記脱酸素化圧力が少なくとも０．１気圧であるステップと；
前記Ｃ２＋Ｏ１−３炭化水素を、脱水素化触媒の存在下で、脱水素化温度及び脱水素化圧力で触媒活性的に反応させて、Ｃ２＋オレフィンを含む反応ストリームを生成するステップであって、前記脱水素化温度の範囲が約１００℃ないし約５００℃であり、前記脱水素化圧力のゲージ圧範囲が約０ｐｓｉないし約９００ｐｓｉであるステップと；
前記Ｃ２＋オレフィンをＣ４＋イソパラフィンのストリームと、アルキル化触媒の存在下でアルキル化温度及びアルキル化圧力で反応させ、Ｃ６＋パラフィンを具える製品ストリームを生成するステップであって、前記アルキル化温度の範囲が約２０℃ないし約３００℃であり、前記アルキル化圧力のゲージ圧範囲が約０ｐｓｉないし約１２００ｐｓｉであるステップと；
を具えることを特徴とする方法。
【請求項２】
請求項１に記載の方法において：
（ａ）前記Ｃ２＋Ｏ２＋炭化水素が、糖アルコール、糖、モノサッカライド、ジサッカライド、アルジトール、セルロース誘導体、リグノセルロース誘導体、グルコース、フラクトース、スクロース、マルトース、ラクトース、マンノース、キシロース、アラビトール、エリトリトール、グリセロール、イソマルト、ラクチトール、マリトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、スターチ、ポリサッカライド、ヘミセルロース誘導体、及びこれらの２以上の混合物からなる群から選択された員を含むか；
（ｂ）前記Ｃ２＋Ｏ１−３炭化水素が、アルコール、ケトン、アルデヒド、ジオール、トリオール、ヒドロキシカルボン酸、カルボン酸、及びこれらの２以上の混合物からなる群から選択された員を更に含むか；あるいは
（ｃ）前記Ｃ６＋パラフィンが、分枝Ｃ６−１０アルカン、分枝Ｃ６アルカン、分枝Ｃ７アルカン、分枝Ｃ８アルカン、分枝Ｃ９アルカン、分枝Ｃ１０アルカン、又はこれらの２以上の混合物からなる群から選択された員を含む；
ことを特徴とする方法。
【請求項３】
請求項１に記載の方法において、前記脱酸素化触媒が担体と、Ｒｅ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｗ、Ｏｓ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、上記元素の２以上の合金、又は上記元素の２以上の組み合わせからなる群から選択された員とを含み、好適には：
（ａ）前記脱酸素化触媒がＭｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｙ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｇ、Ａｕ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｐ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員を更に含むか；あるいは
（ｂ）前記担体が窒化物、炭素、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタン、バナジア、セリア、窒化ホウ素、ヘテロポリ酸、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、酸化亜鉛、クロミア、ならびに、カーボンナノチューブ、フラーレン炭素、及びゼオライトからなる群から選択された員といった、これらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員を含む；
ことを特徴とする方法。
【請求項４】
請求項１に記載の方法において、前記脱水素化触媒が、酸性アルミナ、リン酸アルミナ、リン酸シリカ−アルミナ、非晶質シリカ−アルミナ、アルミノケイ酸ゼオライトといったアルミノケイ酸、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン化ジルコニア、タングステンカーバイド、モリブデンカーバイド、チタニア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、リン酸化シリカ、リン酸化アルミナ、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、無機酸、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員を含み、前記脱水素化触媒が好適には更に：
（ａ）Ｃｅ、Ｙ、Ｓｃ、Ｌａ、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｐ、Ｂ、Ｂｉ、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された改質剤か；
（ｂ）元素の酸化物であって、当該元素がＴｉ、Ｚｒ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｃｒ、Ｗ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｓｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｃｄ、Ｐ、及びこれらの２以上の組み合わせから成る群から選択される元素の酸化物か；あるいは
（ｃ）Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、これらの２以上の合金、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された金属；
を含むことを特徴とする方法。
【請求項５】
請求項１に記載の方法において、前記アルキル化触媒が、硫酸、フッ化水素酸、塩化アルミニウム、三フッ化ホウ素、固体リン酸、塩化アルミナ、酸性アルミナ、リン酸アルミニウム、リン酸シリカ−アルミナ、非晶質シリカ−アルミナ、アルミノケイ酸、アルミノケイ酸ゼオライト、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン化ジルコニア、タングステン化カーバイド、モリブデンカーバイド、チタニア、硫酸化炭素、リン酸化炭素、リン酸化シリカ、リン酸化アルミナ、酸性樹脂、ヘテロポリ酸、無機酸、鉱酸とフリーデル・クラフツメタルハライドの混合物、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員を含み、前記アルキル化触媒が好適には更に：
（ａ）Ｇａ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｏ、Ａｇ、Ａｕ、Ｎｉ、Ｐ、Ｓｃ、Ｙ、Ｔａ、ランタニド、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された改質剤か；あるいは
（ｂ）Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｒ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｓｎ、Ｏｓ、これらの２以上の合金、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された金属；
を含むことを特徴とする方法。
【請求項６】
請求項１に記載の方法において、前記水素の少なくとも一部が、前記水の第１の部分と前記水溶性酸素化型炭化水素とをＡＰＲ触媒の存在下で改質温度及び改質圧力で触媒活性的に反応させてＡＰＲ水素を生成するステップを具える方法によって生成したＡＰＲ水素であることを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法において、前記ＡＰＲ触媒が：
窒化物、炭素、シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、バナジア、セリア、窒化ホウ素、ヘテロポリ酸、珪藻土、ヒドロキシアパタイト、酸化亜鉛、クロミア、及びこれらの２以上の混合物からなる群から選択された員を含む担体といった担体と；
Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、これらの２以上の合金、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員と；
を含み、前記ＡＰＲ触媒が好適には更に、Ｃｕ、Ｂ、Ｍｎ、Ｒｅ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｂｉ、Ｗ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｙ、Ｌａ、Ｓｃ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｇ、Ａｕ、Ｓｎ、Ｇｅ、Ｐ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、これらの２以上の合金、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員を含むことを特徴とする方法。
【請求項８】
請求項１に記載の方法が更に：
水と、ポリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、糖、フルフラール、カルボン酸、ケトン、フラン、スターチ、ヘミセルロース誘導体、又はこれらの２以上の組み合わせとを含む水性溶液を提供するステップと；
該ポリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、糖、フルフラール、カルボン酸、ケトン、フラン、スターチ、ヘミセルロース誘導体、又は組み合わせを、水素化触媒の存在下で、水素化温度及び水素化圧力で、水素と触媒活性的に反応させて、前記水溶性酸素化型炭化水素を生成するステップと；
を具え、好適には前記水素化触媒が、担体と、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｒｅ、Ｃｕ、これらの２以上の合金、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員とを含み、更に好適には、前記水素化触媒が、Ａｇ、Ａｕ、Ｃｒ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｗ、Ｂ、Ｐ、これらの２以上の合金、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員を更に含むことを特徴とする方法。
【請求項９】
請求項１に記載の方法が更に：
水と、ポリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、多価アルコール、糖、糖アルコール、スターチ、ヘミセルロース誘導体、又はこれらの２以上の組み合わせとを含む水性溶液を提供するステップと；
該ポリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、多価アルコール、糖、糖アルコール、スターチ、ヘミセルロース誘導体、又は組み合わせを、水素化分解触媒の存在下で水素化分解温度及び水素化分解圧力で、水素と触媒活性的に反応させて、前記水溶性酸素化型炭化水素を生成するステップと；
を具え、好適には前記水素化分解触媒が、リン酸塩、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｒｅ、Ｍｎ、Ｃｕ、Ｃｄ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｎｉ、これらの２以上の合金、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員を含み、更に好適には前記水素化分解触媒が：Ａｕ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｂ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｏ、これらの２以上の合金、及びこれらの２以上の組み合わせからなる群から選択された員か；あるいはアルカリ土類金属酸化物；を更に含むことを特徴とする方法。
【請求項１０】
請求項１、６、８、又は９に記載の方法において：
該水素、水、及び、Ｃ２＋Ｏ２＋炭化水素を含む水溶性酸素化型炭化水素を、脱酸素化触媒の存在下で、脱酸素化温度及び脱酸素化圧力で触媒活性的に反応させる際に、Ｃ２＋Ｏ１−３炭化水素と、１以上のＣ４＋直鎖パラフィン、芳香族、及び／又はナフテンとを含む酸素化物を生成し；
前記Ｃ４＋直鎖パラフィン、芳香族、及び／又はナフテンの一部を回収し、異性化触媒の存在下で触媒活性的に反応させて、Ｃ４＋イソパラフィンのストリームを生成する；
ことを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１０に記載の方法において、前記異性化触媒が、ゼオライト、ジルコニア、硫酸化ジルコニア、タングステン化ジルコニア、アルミナ、シリカ−アルミナ、アルミン酸亜鉛、塩化アルミナ、リン酸、及びこれらの２以上の組合せからなる群から選択された員を含み、前記異性化触媒が好適には更に：
（ａ）Ｙ、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｏｓ、Ｚｎ、ランタニド、又はこれらの２以上の合金若しくは組み合わせからなる群から選択された金属か；
（ｂ）担体であって、アルミナ、硫酸化酸化物、クレイ、シリカゲル、リン酸アルミニウム、ベントナイト、カオリン、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、活性アルミナ、ボーキサイト、シリカ、シリカ−アルミナ、活性炭素、軽石、ジルコニア、チタニア、ジルコニウム、チタン、珪藻土、又はゼオライトを含み、好適にはＩＶＢ族金属の硫酸化酸化物又は水酸化物、少なくとも一のＩＩＩＡ族化合物、及びＶＩＩＩ族金属である担体か；あるいは
（ｃ）Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｅ、Ｙ、Ｅｕ、Ｔｍ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｙｂ、Ｔｂ、又はこれらの２以上の混合物；
を含むことを特徴とする方法。
【請求項１２】
請求項１、６、８、又は９に記載の方法において：
前記Ｃ２＋Ｏ１−３炭化水素を、脱水素化触媒の存在下で、脱水素化温度及び脱水素化圧力で触媒活性的に反応させる際に、Ｃ２＋オレフィンと、１以上のＣ４＋直鎖パラフィン、芳香族、及び／又はナフテンとを含む反応ストリームを生成し；
前記Ｃ４＋直鎖パラフィン、芳香族、及び／又はナフテンの一部を回収して、異性化触媒の存在下で触媒活性的に反応させて、Ｃ４＋イソパラフィンのストリームを生成する；
ことを特徴とする方法。
【請求項１３】
Ｃ６＋パラフィンの製造方法であって：
水素、水、及び、Ｃ２＋Ｏ２＋炭化水素を含む水溶性酸素化型炭化水素を、脱酸素化触媒の存在下で、脱酸素化温度及び脱酸素化圧力で触媒活性的に反応させて、Ｃ２＋Ｏ１−３炭化水素を含む酸素化物の混合物を生成するステップであって、前記Ｃ２＋Ｏ１−３炭化水素のうちの少なくとも１つが環状エーテル又はフランであり、前記脱酸素化温度の範囲が約１００℃ないし約６００℃であり、前記脱酸素化圧力が少なくとも０．１気圧であるステップと；
前記Ｃ２＋Ｏ１−３炭化水素の一部を、第１の水素化触媒の存在下で、水素化温度及び水素化圧力で水素と触媒活性的に反応させて、Ｃ２＋ヒドロキシル化合物を生成するステップであって、前記水素化温度の範囲が約８０℃ないし約２５０℃であり、前記水素化圧力のゲージ圧範囲が約１００ｐｓｉないし約２０００ｐｓｉであるステップと；
前記Ｃ２＋ヒドロキシル化合物の一部を、脱水素化触媒の存在下で、脱水素化温度及び脱水素化圧力で触媒活性的に反応させて、Ｃ２＋オレフィンを生成するステップであって、前記脱水素化温度の範囲が約１００℃ないし約５００℃であり、前記脱水素化圧力のゲージ圧範囲が約０ｐｓｉないし約９００ｐｓｉであるステップと；
前記Ｃ２＋オレフィンをＣ４＋イソパラフィンのストリームと、アルキル化触媒の存在下でアルキル化温度及びアルキル化圧力で触媒活性的に反応させて、Ｃ６＋パラフィンを含む製品ストリームを生成するステップであって、前記アルキル化温度の範囲が約２０℃ないし約３００℃であり、前記アルキル化圧力のゲージ圧範囲が約０ｐｓｉないし約１２００ｐｓｉであるステップと；
を具えることを特徴とする方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の方法において：
（ａ）前記水素の少なくとも一部が、前記水の第１の部分と前記水溶性酸素化型炭化水素とを、ＡＰＲ触媒の存在下で改質温度及び改質圧力で触媒活性的に反応させて、ＡＰＲ水素を生成するステップを具える方法によって生成したＡＰＲ水素であるか；
（ｂ）前記方法が：
水と、ポリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、糖、フルフラール、カルボン酸、ケトン、フラン、スターチ、ヘミセルロース誘導体、又はこれらの２以上の組み合わせとを含む水性溶液を提供するステップと；
該ポリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、糖、フルフラール、カルボン酸、ケトン、フラン、スターチ、ヘミセルロース誘導体、又は組み合わせを、水素化触媒の存在下で水素化温度及び水素化圧力で、水素と触媒活性的に反応させて、前記水溶性酸素化型炭化水素を生成するステップと；
を更に具えるか；あるいは
（ｃ）前記方法が：
水と、ポリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、多価アルコール、糖、糖アルコール、スターチ、ヘミセルロース誘導体、又はこれらの２以上の組み合わせとを含む水性溶液を提供するステップと；
該ポリサッカライド、ジサッカライド、モノサッカライド、多価アルコール、糖、糖アルコール、スターチ、ヘミセルロース誘導体、又は組み合わせを、水素化分解触媒の存在下で水素化分解温度及び水素化分解圧力で、水素と触媒活性的に反応させて、前記水溶性酸素化型炭化水素を生成するステップと；
を更に具える；
ことを特徴とする方法。
【請求項１５】
請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の方法において、前記酸素化型炭化水素がバイオマス由来であることを特徴とする方法。