(57)【要約】【課題】比較的低分子量のアルギン酸及び／又はその塩類を有効成分として含む保湿剤、該保湿剤を配合した、優れた保湿及び肌あれ改善効果等を有する皮膚外用剤の提供。【解決手段】平均分子量が１０，０００〜１００，０００であるアルギン酸及びその塩類から選ばれる１種又は２種以上からなる溶解性がよく、粘度が低いため使いやすい保湿剤、及び該保湿剤を含有する皮膚外用剤である。アルギン酸及び／又はその塩類の平均分子量が４０，０００〜７０，０００である態様が好ましい。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均分子量が１０，０００〜１００，０００であるアルギン酸及びその塩類から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含むことを特徴とする保湿剤。
【請求項２】
アルギン酸及び／又はその塩類の平均分子量が４０，０００〜７０，０００である請求項１に記載の保湿剤。
【請求項３】
アルギン酸の塩類が、カリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩から選ばれる請求項１又は２に記載の保湿剤。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の保湿剤を含有してなることを特徴とする皮膚外用剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、比較的低分子量のアルギン酸及び／又はその塩類を有効成分として含む溶解性がよく、使いやすい保湿剤、該保湿剤を配合してなる、優れた保湿効果及び肌あれ改善効果を有する皮膚外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、保湿剤としては、皮膚の恒常性維持や冬場の乾燥から肌を守る等の目的で、グリセリン、プロピレングリコール及びソルビトールに代表される水溶性多価アルコール；ヒアルロン酸及びキサンタンガムに代表される水溶性高分子；ピロリドンカルボン酸塩及びアミノ酸に代表される天然保湿因子；セラミドに代表される細胞間脂質、等が使用されている。
【０００３】
これらの保湿剤はそれなりの効果を有するものの、水溶性多価アルコール及び水溶性高分子を配合した皮膚化粧料は、塗布時及び塗布直後にべたつき感を有するものが多く、官能特性上必ずしも好ましいものではなかった。また、天然保湿因子及び細胞間脂質を配合した皮膚化粧料及び浴用剤は、配合する際、配合濃度及び適合製剤に制限を受けるため、剤型が制限され、充分に効果を発現しないことが多かった。
【０００４】
そこで、近年、低湿度下での水分保持力の高い保湿成分として、キチン、キトサン及びそれらの誘導体、蛋白加水分解物、ヒアルロン酸等の酸性ムコ多糖類、植物抽出物、アルギン酸及び／又はその塩類、等の様々な保湿成分について研究されている（特開昭６１−３７７１０号公報、特開平１０−２７９４６６号公報等参照）が、これら保湿力の高い保湿成分は、不快なべたつきを有しており感触が重くなるという欠点があった。
【０００５】
これらの中でも、前記アルギン酸及び／又はその塩類は、一般に平均重合度が１，０００〜１０，０００程度（平均分子量は４００，０００〜４，０００，０００程度）である（マリンバイオ−海洋バイオ新素材・新物質−、株式会社シーエムシー（１９８９）ｐｐ．２３８）。このような高分子量のアルギン酸及び／又はその塩類は、溶媒に速やかに溶解させることが困難であり、高分子量のアルギン酸及び／又はその塩類が高濃度に溶解すると極めて粘稠な溶液となり、濁りや着色する等の欠点を有し、臭いが気になり、皮膚に直接塗布する皮膚外用剤としては、使用し難いという問題点がある。また、高分子量のアルギン酸及び／又はその塩類は、熱に弱く、機械的衝撃により分子鎖が切断され、溶液の粘度低下を生じる（安定剤とその利用技術（１９８１）ｐｐ．４０８）という問題点もある。
一方、利用面として、高分子量のアルギン酸及び／又はその塩類は、皮膚保護剤に増粘、安定化、使用感（感触）を付与することを目的として用いられている（安定剤とその利用技術（１９８１）ｐｐ．３９９）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、比較的低分子量のアルギン酸及び／又はその塩類を含有する溶解性がよく、使いやすい保湿剤、該保湿剤を配合した、肌の水分を保持し得、肌あれを防止することができる皮膚外用剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、平均分子量１０，０００〜１００，０００の比較的低分子量のアルギン酸及び／又はその塩類が、溶解性がよく、粘度が低いため使いやすく、優れた保湿効果及び肌あれ改善効果を有しており、これを皮膚外用剤に配合することにより肌の水分を保持し、肌あれを効果的に防止し得ることを知見した。
【０００８】
即ち、前記課題を解決するための手段としては、下記の通りである。
＜１＞　平均分子量が１０，０００〜１００，０００であるアルギン酸及びその塩類から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含むことを特徴とする保湿剤である。
＜２＞　アルギン酸及び／又はその塩類の平均分子量が４０，０００〜７０，０００である前記＜１＞に記載の保湿剤である。
＜３＞　アルギン酸の塩類が、カリウム塩、ナトリウム塩、アンモニウム塩、及びカルシウム塩から選ばれる前記＜１＞又は＜２＞に記載の保湿剤である。
＜４＞　前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の保湿剤を含有してなることを特徴とする皮膚外用剤である。
【０００９】
また、本発明においては、更に下記の態様も好ましい。
＜５＞　アルギン酸及び／又はその塩類が、コンブ、マコンブ、ワカメ、ヒジキ、アラメ、カジメ等の褐藻類を原料とする前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の保湿剤である。
＜６＞　アルギン酸及び／又はその塩類の１質量％水溶液の粘度が１．５〜３０ｃｐ（２０℃）である前記＜１＞から＜３＞及び＜５＞のいずれかに記載の保湿剤である。
＜７＞　アルギン酸及び／又はその塩類の０．２〜１．０質量％水溶液を用いた生体角層水付加試験における吸水能が５００以上である前記＜１＞から＜３＞及び＜５＞から＜６＞のいずれかに記載の保湿剤である。
＜８＞　アルギン酸及び／又はその塩類の０．２〜１．０質量％水溶液を用いた生体角層水付加試験における水分保持能が絶対値表示で、０．０１５以下である前記＜１＞から＜３＞及び＜５＞から＜７＞のいずれかに記載の保湿剤である。
＜９＞　保湿剤の配合量が、皮膚外用剤全量に対し乾燥固形分で０．０００５〜１０質量％の範囲である前記＜４＞に記載の皮膚外用剤である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
＜保湿剤＞
本発明の保湿剤は、平均分子量が１０，０００〜１００，０００であるアルギン酸及びその塩類から選ばれる１種又は２種以上を有効成分として含有する。
前記アルギン酸及びその塩類は、平均分子量が１０，０００〜１００，０００であれば、その種類、原料及び製法について特に制限されない。従って、本発明で使用するアルギン酸及び／又はその塩類は、天然物由来ものであってもよいし、合成によって得られたものであってもよい。
【００１１】
前記アルギン酸及びその塩類の平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー）法による測定で１０，０００〜１００，０００が好ましく、４０，０００〜７０，０００がより好ましい。
平均分子量が大きすぎると溶媒に速やかに溶解させることが困難であり、陽イオンとの反応性が高く粘稠な溶液となり、ベタつきの原因となる。一方、分子量が小さすぎると低粘度であるが、使用感、保湿性が乏しい原因となる。
また、前記アルギン酸及び／又はその塩類は、１質量％水溶液にした場合の粘度が１．５〜３０ｃｐ（２０℃）の範囲内にあるものが好ましく、１．５〜１０ｃｐの範囲内にあるものがより好ましい。
【００１２】
ここで、前記アルギン酸は、β−（１→４）−Ｄ−マンヌロン酸（以下、「Ｍ」と略記する）、α−（１→４）−Ｌ−グルクロン酸（以下、「Ｇ」と略記する）の２種類のウロン酸からなる直線状多糖であり、（１）Ｍ−Ｍ結合のみからなるＭブロック、（２）Ｇ−Ｇ結合のみからなるＧブロック、（３）ＭとＧとがランダムに配列したランダムブロック、の３種のブロックが共存するブロックヘテロポリマーであり、そのＭ／Ｇ比は藻の種属、季節、藻体の部分により異なっている。
【００１３】
前記Ｍ及びＧの各ユニットが持つカルボキシル基（−ＣＯＯ）は、イオン交換しやすく、様々な陽イオンと容易にイオン交換することができる。
即ち、前記アルギン酸は、水系において、カルボキシル基（−ＣＯＯ）と対をなす陽イオンの種類により物性が著しく変化する。前記陽イオンとしては、例えば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、カルシウムイオン、アルミニウムイオン、アンモニウムイオンなどが挙げられ、これら陽イオンの影響により、高粘度、ゲル化を生じる。この特長を利用し、増粘剤、ゲル化剤、乳化安定剤、皮膜形成剤、保形剤、凝集剤などとして利用されている。また、アルギン酸の平均分子量が大きくなると、陽イオンとの反応性の高いカルボキシル基（−ＣＯＯ）数が多くなるため、陽イオンの影響をより受けやすくなるので、この点からも比較的低分子量のアルギン酸及び／又はその塩が好ましい。
前記アルギン酸塩類としては、カリウム塩、ナトリウム塩及びアンモニウム塩などが挙げられ、これらの中でも、ナトリウム塩が好ましい。
【００１４】
本発明で使用する平均分子量が１０，０００〜１００，０００であるアルギン酸及び／又はその塩類は、例えば、高分子量のアルギン酸を取得した後、これを低分子化することによって容易に調製することができる。
具体的には、高分子量のアルギン酸は、コンブ、マコンブ、ワカメ、ヒジキ、アラメ、カジメ等の褐藻類の細胞間に豊富に含まれている。従って、褐藻類を、例えば、希硫酸で洗浄した後、炭酸ナトリウム溶液で抽出して、硫酸で沈殿させる方法を用いることによって、高分子量のアルギン酸を取得することができる。こうして得られた高分子量のアルギン酸は、公知の方法のいずれかを用いることによって容易に低分子化することができる。例えば、高分子量のアルギン酸に酵素を作用させる方法、アルカリ抽出する方法、次亜塩素酸ナトリウムや過酸化水素などを反応させる方法、熱分解する方法、加圧分解する方法、又はこれらを組み合わせた方法、などを用いて平均分子量が１０，０００〜１００，０００のアルギン酸を調製することができる。
また、低分子量のアルギン酸塩類は、上記のようにして調製した低分子アルギン酸に塩基を作用させることによって得ることができる。
【００１５】
このようにして得られた平均分子量が１０，０００〜１００，０００のアルギン酸及び／又はその塩類は、溶解性が良く、粘度が低いため使いやすい。また、色、臭いがないため皮膚外用剤に配合した際に使用感が良い。なお、本発明のアルギン酸及び／又はその塩類は、汎用されるアルギン酸及び／又はその塩類と比べて平均分子量は低いが、保湿性は良好である。
【００１６】
前記アルギン酸及び／又はその塩類の０．２〜１．０質量％水溶液を用いた生体角層水付加試験における吸水能が５００以上が好ましく、５１０以上がより好ましい。
前記アルギン酸及び／又はその塩類の０．２〜１．０質量％水溶液を用いた生体角層水付加試験における水分保持能が絶対値表示で、０．０１５以下が好ましく、０．０１４６以下が好ましい。
このことは、後述する実施例の結果から明らかである。
【００１７】
なお、本発明のアルギン酸及び／又はその塩類は、単独でも保湿剤になり得るが、他の保湿剤、その他の酸化防止剤、助剤を併用してもよい。
また、製剤化に当たりアラビアガム、デキストリン、ブドウ糖、乳糖、界面活性剤、エタノール、プロピレングリコール、グリセリン等を配合することも、取り扱い性の向上に有効である。
【００１８】
＜皮膚外用剤＞
本発明の皮膚外用剤は、前記本発明の平均分子量が１０，０００〜１００，０００であるアルギン酸及びその塩類から選ばれる１種又は２種以上からなる保湿剤を含有し、優れた保湿効果を有するものである。
ここで、「皮膚外用剤」とは、皮膚に適用される各種薬剤を意味し、例えば、化粧料、医薬部外品、医薬品、等が含まれる。皮膚外用剤の具体例としては、肌に対するものとして、軟膏、パップ、クリーム、乳液、エッセンス、ローション、パック、ゼリー、ファンデーション、マスカラ、アイカラー、アイライナー、リップカラー、リップクリーム、ネイルカラー等を例示でき、頭皮に対するものとして、トニック、リンス、シャンプー、アストリンゼント、ヘアクリーム、ヘアブロー、ヘアフォーム、ヘアスプレー、ヘアジェル等を例示できる。
【００１９】
本発明の皮膚外用剤は通常の外用剤として知られる種々の形態の基剤に配合して調製することができる。
本発明の保湿剤である平均分子量が１０，０００〜１００，０００のアルギン酸及び／又はその塩類の皮膚外用剤への配合量は、皮膚外用剤全量に対し乾燥固形分として、好ましくは０．０００５〜１０質量％の範囲であり、より好ましくは０．０１〜２．０質量％の範囲である。この範囲であれば、優れた保湿効果と肌あれ改善効果が得られる。
なお、本発明の皮膚外用剤には、前記アルギン酸及び／又はその塩類以外にも公知の保湿剤を配合することができる。
【００２０】
本発明の皮膚外用剤には、その形態に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、例えば、収斂剤、殺菌・抗菌剤、美白剤、紫外線吸収剤、細胞賦活剤、消炎・抗アレルギー剤、抗酸化・活性酸素消去剤、精製水、低級アルコール、多価アルコール、油脂、粉体、界面活性剤、色素、防腐剤、香料、等を併用することができる。
【００２１】
以上に説明した本発明の保湿剤及び皮膚外用剤は、ヒトに対して好適に適用されるものであるが、本発明の作用効果が奏される限り、ヒト以外の動物に対して適用されてもよい。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら例に何ら制約されるものではない。
【００２３】
〔実施例１〕
下記試験試料（１）〜（４）を調製し、その保湿効果を下記試験方法により調べた。
＜試験試料（１）〜（４）＞
（１）陰性コントロール：水
（２）陽性コントロール：０．０５質量％ヒアルロン酸水溶液
（３）１．０質量％低分子量アルギン酸ナトリウム（Ａ）水溶液
平均分子量４０，０００、起源：コンブ科マコンブ（Ｌａｍｉｎａｒｉａｊａｐｏｎｉｃａ　ＡＲＥＳＣＨ．）等の褐藻類
（４）１．０質量％低分子量アルギン酸ナトリウム（Ｂ）水溶液
平均分子量７０，０００、起源：コンブ科マコンブ（Ｌａｍｉｎａｒｉａｊａｐｏｎｉｃａ　ＡＲＥＳＣＨ．）等の褐藻類
【００２４】
＜試験方法＞
前記各試験試料をパネラーの前腕内側に塗布した後、生体角層水負荷試験（ｉｎ　ｖｉｖｏ　ｗａｔｅｒ　ｓｏｒｐｔｉｏｎ−ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｔｅｓｔ）を行い、吸水能、水分保持能（λ）を求めた。結果を表１及び図１に示す。
【００２５】
ここで、吸水能は、水負荷直後の伝導度（Ｗｍａｘ）から負荷前の伝導度（Ｗ０）を引いたものである。水負荷直後から１２０秒までの伝導度の描く曲線はＷ＝Ｗｍａｘ・ｅ−λｔの指数関数に従っている。λの値は水分放出定数として水分保持能評価で用いられている。この値の絶対値が小さいほど水分保持能が高いことを示す。
測定には皮表角層水分量測定装置（アイ．ビイ．エス株式会社製；ＳＫＩＣＯＮ−２００）を用いた。皮膚コンダクタンス値が大きいほど一般に皮膚の電気抵抗が小さく、皮膚の角層水分含量が多いことが認められている（Ｔ．Ｙａｍａｍｕｒａ，　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ，　２１（１０），　３５−４２（１９９３））。
なお、測定環境は２０℃、ＲＨ＝５０％の恒温恒湿室で行った。
【００２６】
【表１】
2004075635.tif 000002
【００２７】
〔実施例２〕
下記試験試料（１）〜（４）を調製し、その保湿効果を上記実施例１と同じ試験方法により調べた。結果を表２及び図２に示す。
＜試験試料（１）〜（４）＞
（１）陰性コントロール：水
（２）陽性コントロール：０．０５質量％ヒアルロン酸水溶液
（３）０．５質量％低分子量アルギン酸ナトリウム（Ａ）水溶液
平均分子量４０，０００、起源：コンブ科マコンブ（Ｌａｍｉｎａｒｉａｊａｐｏｎｉｃａ　ＡＲＥＳＣＨ．）等の褐藻類
（４）０．２質量％低分子量アルギン酸ナトリウム（Ａ）水溶液
平均分子量４０，０００、起源：コンブ科マコンブ（Ｌａｍｉｎａｒｉａｊａｐｏｎｉｃａ　ＡＲＥＳＣＨ．）等の褐藻類
【００２８】
【表２】
2004075635.tif 000003
【００２９】
表１，２及び図１，２の結果から、平均分子量が４０，０００〜７０，０００であるアルギン酸ナトリウム０．５質量％〜１．０質量％水溶液において優れた吸水能、水分保持能が得られることが認められた。
【００３０】
〔実施例３〕
下記表３に示した処方の対照品及び本発明品５〜７の化粧水を調製し、下記方法により肌への使用試験を行った。
【００３１】
【表３】
2004075635.tif 000004
【００３２】
＜試験方法＞
２０〜４０代の女性１５名を３群、５名ずつに分け、朝夕１日２回、２週間、洗顔後、右顔面に実施例品を、左顔面に対照品を使用した。その際、使用時の感触、使用後のべたつき、使用２週間後の肌のしっとり感、肌の滑らかさ、肌荒れ改善効果の５項目について下記基準により評価を行った。結果を表４に示す。
【００３３】
−評価基準−
３点を平均点とし、５点が、非常に良好又は改善があった、４点が、良好又は改善があった、２点が、あまり良好でない又はあまり改善がない、１点が、良好でない又は改善なし、とした。
【００３４】
【表４】
2004075635.tif 000005
表４の結果から、本発明品５〜７は、使用時の感触、使用後のべたつき、使用２週間後の肌のしっとり感、肌の滑らかさ、及び肌荒れ改善効果のいずれの項目においても対照品に比べて良好な結果であった。
【００３５】
〔配合実施例１〕
下記組成の乳液を常法により製造した。
ホホバ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
プラセンタエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
オリーブ油　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
モノステアリン酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
ポリオキシエチレンセチルエーテル（２０Ｅ．Ｏ）　　　　　　　　　２．５ｇ
オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ）　　　　　　２．０ｇ
１．３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
黄杞葉エキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
イチョウ葉エキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
グリチルリチン酸ジカリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
コンキオリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
オウバクエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
ヒノキチオール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
平均分子量４万のアルギン酸ナトリウム２．５質量％水溶液　　　　２．０ｇ
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部（全量を１００ｇとする）
【００３６】
〔配合実施例２〕
下記組成のクリームを常法により製造した。
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
ミツロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｇ
ラノリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
オレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（２０Ｅ．Ｏ）　　　　　　１．５ｇ
モノステアリン酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇ
１．３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇ
パラオキシ安息香酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ
油溶性カンゾウエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
海藻エキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
キシロビオースミクスチャー　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
クジンエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
平均分子量６万のアルギン酸ナトリウム５質量％水溶液　　　　　　５．０ｇ
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部（全量を１００ｇとする）
【００３７】
〔配合実施例３〕
下記組成のパックを常法により製造した。
ポリビニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５ｇ
ポリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７ｇ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
パラオキシ安息香酸エチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
酵母エキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
シソエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
ワレモコウエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
シナノキエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
グリチルレチン酸ステアリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
平均分子量７万のアルギン酸ナトリウム５質量％水溶液　　　　　１０．０ｇ
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　残部（全量を１００ｇとする）
【００３８】
【発明の効果】
本発明によれば、比較的低分子量のアルギン酸及び／又はその塩類を有効成分として含有する溶解性がよく、粘度が低いため使いやすい保湿剤を配合することにより、皮膚の水分保持機能（保湿効果、肌あれ改善効果）に優れた皮膚外用剤を提供できる
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、実施例１の生体角層水負荷試験における時間と伝導度との関係を示すグラフである。
【図２】図２は、実施例２の生体角層水負荷試験における時間と伝導度との関係を示すグラフである。
【図１】
2004075635.tif 000006
【図２】
2004075635.tif 000007