【誤訳訂正書】
【提出日】平成24年3月23日(2012.3.23)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水と錯体化溶媒との混合物中におけるアナターゼＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の調製方法であって、
ｉ）錯体化溶媒とチタンアルコキシドを反応させる工程；
ｉｉ）工程ｉ）に由来の溶液を蒸留する工程；並びに
ｉｉｉ）酸性条件下で、工程ｉｉ）に由来の溶液に、前記錯体化溶媒と、少なくとも１つの鉱酸及び１つの有機酸を含む混合物からなる１つ以上の重縮合抑制剤と共に水を添加し、その後、前記ナノ微粒子分散体を得るために還流下で反応混合物を加熱する工程
を含み、
前記錯体化溶媒がポリエチレングリコールであることを特徴とする方法。
【請求項２】
前記錯体化溶媒がジエチレングリコールである請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記チタンアルコキシドが、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンノルマルプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンノルマルブトキシド及びチタンイソブトキシドから成る群から選ばれる請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記チタンアルコキシドがチタンイソプロポキシドである請求項３に記載の方法。
【請求項５】
工程ｉｉｉ）で添加された重縮合抑制剤の量は、鉱酸の量が反応混合物の全体積の０．１〜１０体積％である一方、有機酸の量が反応混合物の全体積の１〜２０体積％であるような状態である請求項１又は４に記載の方法。
【請求項６】
前記鉱酸が、塩酸、硝酸、硫酸、過塩素酸、臭化水素酸及び沃化水素酸から成る群から選ばれ、前記有機酸が酢酸である請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記重縮合抑制剤が、塩酸と酢酸の混合物である請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記チタンアルコキシドと前記錯体化溶媒のモル比が１：３である請求項１に記載の方法。
【請求項９】
更に、工程ｉ）又は工程ｉｉｉ）で第１又は第２遷移群の金属塩の添加を含んでいる請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記第１又は第２遷移群金属がＡｇ、Ｃｕ及びＣｅから選ばれる請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の方法によって得られる、水と錯体化溶媒との混合物中におけるアナターゼＴｉＯ２のナノ微粒子分散体。
【請求項１２】
前記錯体化溶媒がジエチレングリコールである請求項１１に記載の分散体。
【請求項１３】
表面上に光触媒コーティングを調製するための請求項１１又は１２に記載のＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の使用法。
【請求項１４】
前記光触媒コーティングが界面活性剤を含む請求項１３に記載の使用法。
【請求項１５】
前記界面活性剤が非イオン界面活性剤である請求項１４に記載の使用法。
【請求項１６】
前記表面が、織物、金属、セラミック製品及び釉薬の表面から選ばれる請求項１３〜１５のいずれかに記載の使用法。
【請求項１７】
ガス及び液体の光触媒による汚染除去のための請求項１１又は１２に記載のＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の使用法。
【請求項１８】
日光に対する皮膚の高い保護を備えた化粧品配合物の調製のための請求項１１又は１２に記載のＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の使用法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【書類名】明細書
【発明の名称】ナノ微粒子の形態でのＴｉＯ２の分散体の調製方法、並びにこの方法により得られる分散体及びＴｉＯ２分散体の適用による表面の機能化
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ナノメートル粒子の形態の化合物を調製する方法の分野に関し、特にナノ微粒子の形態でのＴｉＯ２の分散体を調製する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
二酸化チタンは、特に塗料中並びに紙及び合成ゴムの製造において、良好な被覆力の白色顔料として使用される。二酸化チタンの最近の適用は、その光触媒活性、つまり紫外線の作用によって、ベンゼン、ジオキサン及び他の有機汚染物質等の有害又は毒性物質の酸化的分解、更にはカビ及び細菌等の不快で伝染性の物質の酸化的分解に触媒作用を及ぼすことができるラジカル種を発生する能力を利用するものである。これらの適用は、環境分野での汚染物質との戦いから掃除及び殺菌の分野にまで広がっている。
【０００３】
前述の適用について、二酸化チタンは、光触媒効果を最大限にするため、処理されるべき表面の塗膜として使用される。二酸化チタンの結晶形状、すなわちアナターゼは、化学的に安定で且つ容易に利用可能であることに加えて、それが他の２つの結晶形状、ルチル及び板チタン石より大きな光触媒活性をも有するため、この種の適用に好ましい。
【０００４】
一方、太陽スペクトルとの二酸化チタン吸収スペクトルの重なりは、そのアナターゼの形態でさえあまり大きくなく、低光触媒効率を示す。従って、例えば、他の金属をドープするか又はナノ微粒子の形態の当該化合物を調製することによって、ＴｉＯ２を改質するための様々な試みがなされた；このようにして、表面積ひいては光触媒効率は、大幅に増大している。
【０００５】
アナターゼＴｉＯ２を調製するための様々な方法は、ナノ微粒子の形態でさえ知られているが、出願人が知っている限り、これら方法の全ては、粉末ＴｉＯ２が得られることにつながっている。
【０００６】
高沸点アルコール中におけるナノ微粒子の懸濁液を調製する方法は、例えば、Ｃ．Ｆｅｌｄｍａｎｎの「ナノスケール機能材料のポリオールが媒介した合成」に記述されたポリオール法であり、それは、長い間非常に安定した懸濁液を得ることを可能にするが、現在要求される方法に反して、それは、重縮合の抑制剤として鉱酸を使用する（これに関連して特許文献１も参照）。
【０００７】
光触媒コーティングを調製するのに有効であるためには、この粉末状材料が、適切な溶剤中に分散されることが必要であり、場合によっては塗膜密着性を改善するために添加剤が配合される必要がある。しかしながら、これは、二酸化チタン粒子を凝固させ、微粒子材料の活性及び光触媒効率を維持することを不可能にする。更に、これら分散体中のＴｉＯ２粒子はやがて、それらが貯蔵される容器の底に沈む傾向があり、貯蔵中の安定性の問題を引き起こす。
【特許文献１】国際公開第９９／６２８２２号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
従って、アナターゼ形態での二酸化チタンの安定なナノ微粒子分散体を調製することができる方法を提供する必要があると思われる。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
出願人は、アナターゼ形態であり且つ適切な溶媒中に既に分散しているＴｉＯ２ナノ微粒子を得る方法を発明し、それは、光触媒コーティングの調製に直接使用可能である。本発明の方法で得られた分散体は、長期貯蔵の後でさえ粒子凝固現象に至らず、分散均一のおかげで微粒子材料の光触媒活性を維持する塗膜の調製を可能にする。
【００１０】
従って、本発明は、水と適切な錯体化溶媒との混合物中におけるアナターゼＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の調製方法であって、次の工程：
ｉ）適切な錯体化溶媒とチタンアルコキシドを反応させる工程；
ｉｉ）小容量になるまで工程ｉ）に由来の溶液を蒸留する工程；
ｉｉｉ）工程ｉｉ）に由来の溶液に、前記錯体化溶媒及び１つ以上の重縮合抑制剤と共に水を添加し、その後、所望のナノ微粒子分散体を得るために還流下で反応混合物を加熱する工程
を含む方法を提供する。
【００１１】
二酸化チタン、ＴｉＯ２のナノ微粒子の懸濁液を得る別の方法は、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンノルマルプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンノルマルブトキシド及びチタンイソブトキシドのようなチタンアルコキシドの加水分解である。チタンイソプロポキシドは前述された同じ理由のために好ましい。
【００１２】
チタンイソプロポキシドは、鉱酸（塩酸又は硝酸等）及び非イオン界面活性剤（Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００等）を含有する熱水溶液に添加される。加水分解方法は、２４時間還流が維持される。
【００１３】
また、本発明は、前述の方法で得ることができる、水と適切な錯体化溶媒との混合物中におけるアナターゼＴｉＯ２のナノ微粒子分散体と、光触媒表面コーティングを調製するための、抗菌作用並びにガス及び液体の光触媒による汚染除去のための、及び日光から皮膚を保護する化粧品配合物の調製のためのそれらの使用とを提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
発明の特性及び利点は、次の記述で詳細に例証されるであろう。
【００１５】
発明の方法では、アナターゼ形態のＴｉＯ２の形成が、工程ｉ）中で使用した水／錯体化溶媒の混合物中で直接起こり、その方法が終わった時に、大きさが３〜２０ｎｍのＴｉＯ２粒子の分散体が得られる。粒径測定は、ＸＲＤ（Ｘ線回折）、ＦＥＧ−ＳＥＭ（電界放出型電子銃−走査電子顕微鏡）、ＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）及びＤＬＳ（動的光散乱）のような、当技術の専門家に周知の様々な技術によって行われた。これら分散体は、溶液混合物中にナノメートル粉末を分散させることにより調製されたものとは対照的に、分散体の長期貯蔵の後でさえ、集塊形成も凝固及び沈殿現象も示さない。
【００１６】
このタイプの分散体の利点は、明白であり、それと共に調製できる塗膜の均一性及び光触媒有効性に関係している。ＤＬＳ（動的光散乱）技術によって測定された、本発明の方法によって得られる分散体の多分散指数は、０．３未満であり、その故に、本発明の分散体を、ナノ微粒子粉末を調製し、次いで、それを溶媒中に分散させる伝統的方法によって得られるものと区別する。我々のナノ微粒子分散体の典型的なＴＥＭ画像は、図２に示される。
【００１７】
本方法中で開始生成物として使用されるチタンアルコキシドは、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンノルマルプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンノルマルブトキシド及びチタンイソブトキシドから成る群から選ぶことができる。
【００１８】
これら生成物の中で、チタンイソプロポキシドは、様々な理由のため本方法で好ましい開始化合物である。使用することができるチタン化合物の中で、最も高価ではなく、そして本方法の条件下で最良の反応性を持っているものである；更に、その使用は、工程ｉｉ）の副生成物として得られるイソプロピルアルコールと、本発明の方法から容易に回収可能で且つ洗剤産業でのその広範な利用から評価を受けている生成物をもたらす。
【００１９】
本方法において典型的に使用される錯体化溶媒は、例えば２００〜６００の分子量を有するエチレングリコール、ジエチレングリコール及びポリエチレングルコースである。１０，０００までの分子量の長鎖ポリエチレングルコースも使用することができる。この場合、上記方法の終わりにて冷却した後に、液体中のＴｉＯ２分散体に代えて、ＴｉＯ２のナノ微粒子が固体基質中に分散して得られる。最終生産物は、ＴｉＯ２のナノメートル寸法と、液体分散体に見られた低い多分散指数とを維持する。好ましい錯体化溶媒はジエチレングリコールである。
【００２０】
優れた結果は、チタンイソプロポキシドとジエチレングリコールを１：３のモル比で用いる反応工程ｉ）を実施することにより得られた。
【００２１】
本発明の範囲内において、「重縮合抑制剤」との用語は、少なくとも１つの鉱酸と１つの有機酸とを含む混合物を典型的に意味しており、ここで、鉱酸は、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、過塩素酸、臭化水素酸及びヨウ化水素酸から成る群から選ぶことができ、有機酸は酢酸であることが好ましい。
【００２２】
本方法の特に好ましい実施態様によれば、重縮合抑制剤が塩酸と酢酸の混合物である。
【００２３】
添加される重縮合抑制剤の量は、鉱酸の量が反応混合物の全体積の０．１〜１０体積％である一方、有機酸の量が反応混合物の全体積の１〜２０体積％であるような量である。
【００２４】
本発明に従って使用される水／錯体化溶媒の混合物は、実質的にはどんなタイプの適用にも、皮膚と接触することになっている製品をコーティングする化粧品又は繊維製品の分野における適用でさえも、光触媒コーティングを調製するために、上記分散体が直接使用できるようにする。
【００２５】
それらが塗膜の調製のために使用される場合、本分散体は、場合により、接着を向上させる薬剤又は所望の希釈を得るための水又はエタノールのような溶媒のように表面コーティングの分野で一般に使用される添加剤と希釈剤が配合できる。
【００２６】
それらが代りに液体又はガスの生成物を除去するために使用される場合、本分散体は、シリカゲル担体上、又は、ガラス、セラミックス、多孔性セラミックス、繊維、織物等の良好な接着特性を備えた別の適切な無機担体上に、それぞれ吸着され、その後、液体に浸されるか、又は精製されるべき気体が泡立てられながら通り抜けている容器中に、そのまま若しくは希釈して置かれる。
【００２７】
本分散体を用いて調製された表面塗膜が適用できる担体は、極めて多様であり、ロール上の又は完成した繊維織物から、セラミック製品、ガラス、金属又は鏡担体、及び同種のものに及んでいる。
【００２８】
本発明に従う表面塗膜の光触媒活性は、典型的には３８８ｎｍ未満の、適切な波長の光に塗膜それ自体をさらした後に示され、ＵＶ光の照射の後に抗菌特性、静菌性及び超親水特性を備えた表面を作る。ＴｉＯ２が被覆した担体は、撥水性の完全な欠乏を実証し、超親水性として知られており、それ故にＴｉＯ２で処理した表面を自己清浄式にする。
【００２９】
更に、非常に小さなＴｉＯ２粒径が与えられると、本分散体は、ほとんど透明であり、それ故に、それらが適用される表面の外観を変えずにそのままにしておく。また、それらの透明性は、それらを、高保護ＵＶサンフィルターを調製するための化粧品分野で用いるのに適したものにする。
【００３０】
本分散体の一層の利点は、高温でのそれらの挙動である。この点において、セラミック担体上に表面塗膜を適用することは、分散体が適用された担体の高温処理を要求するが、本分散体は外観、アナターゼの結晶形態及び加熱前の塗膜のナノ微粒子性質を変えずに維持している。
【００３１】
本方法の特定の実施態様によれば、Ｔｉのドーピングは、遷移金属群から選択される金属、特にはＡｇ、Ｃｕ又はＣｅを用い、それらの塩の一つを本方法の工程ｉ）又は工程ｉｉｉ）に加えることによって達成できる。このように、上記方法は、ＵＶ光の照射がなくても触媒活性を示すことのできるＡｇ、Ｃｕ又はＣｅがドープされたＴｉＯ２分散体の形成をもたらすであろう。
【実施例】
【００３２】
本発明のいくつかの実例となり制限されない例は、下記に挙げられる。
【００３３】
例１
Ｔｉイソプロポキシドから開始する水／ジエチレングリコール中におけるアナターゼＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の調製
ジエチレングリコール５．５３リットルが２０リットルのフラスコに注ぎ込まれ、チタンイソプロポキシド５．５４リットルが添加される。反応混合物は５分間攪拌下で維持され、その後、形成するイソプロピルアルコールを留去しながら、小容量になるまで１２０℃に加熱する。ジエチレングリコール１１．１リットル、３２−３３％ｗ／ｗ塩酸１２５ｍｌ、氷酢酸２．０７リットル及び脱イオン水１２５ｍｌを添加する。温度は１８０℃に達し、そして混合物は２時間還流下で維持される。
【００３４】
それによって得られた生成物は、以下のように特徴づけられる。
【００３５】
第１に、最終生成物中のＴｉＯ２の濃度は、標準方法論に従って高周波誘導結合プラズマ原子発光（ＩＣＰ）技術を用いて測定された。この分析から、分散体中のＴｉＯ２量は、分散体全重量の５．７重量％に等しいことが分かった。
【００３６】
前述されるように得られた分散体の試料は、オーブンで、溶媒が完全に蒸発するまで２００℃にて１２時間乾燥させた。それによって得られた粉末は、その後、その結晶構造を理解するために、フィリップス製Ｘ’Ｐｅｒｔ  ＰＲＯ回折計を用いるＸＲＤによって分析された：図１で見ることができるように、回折図によって示されたピークの位置と強度は、アナターゼに特有なものである。
【００３７】
図１の回折図から、特には主要なピークの幅から、ＴｉＯ２粒子の平均寸法は、シェレル（Ｓｈｅｒｒｅｒ）の式の適用により計算され、４．５ｎｍに等しい平均直径値であると分かった。
【００３８】
この値はまた、エタノールで１：１００に希釈された後、前述されるように得られた分散体の試料についての透過型電子顕微鏡観察からも確認された。
【００３９】
例２
Ｔｉエトキシドから開始する水／ジエチレングリコール中におけるアナターゼＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の調製
ジエチレングリコール５．５３リットルが２０リットルのフラスコに注ぎ込まれ、チタンエトキシド３．７６リットルが添加される。反応混合物は５分間攪拌下で維持され、その後、形成するイソプロピルアルコールを留去しながら、１３０℃に加熱する。ジエチレングリコール１１．１リットル、３２−３３％ｗ／ｗ塩酸１２５ｍｌ、氷酢酸２．０７リットル及び脱イオン水１２５ｍｌを添加する。温度は１８０℃に達し、そして混合物は２時間還流下で維持される。
【００４０】
この生成物は、同じ結晶相及び同様の寸法の粒子を得るために例１において与えられたものと同じ方法で特徴づけられた。加えて、得られた生成物は、上述のものと同一の試験を例２、３及び４において行うために使用され、例１と同様に調製された生成物について得られたものと類似の結果であった。
【００４１】
例３
Ｔｉイソプロポキシドから開始する水中におけるアナテーズＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の調製
塩酸１００ｇｒ及び水中におけるＴｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００の１％ｗ／ｗ溶液８０ｇｒと水を混合して得た水溶液１８．７２０ｋｇが２０リットルのフラスコに注ぎ込まれた。反応混合物は、５０℃に加熱された。チタンイソプロポキシド１．２８０ｋｇを添加した。反応混合物は２４時間５０℃の還流下で維持される。それによって得られた生成物は、以下のように特徴づけられる。
【００４２】
第１に、最終生成物中のＴｉＯ２の濃度は、標準方法論に従って高周波誘導結合プラズマ原子発光（ＩＣＰ）技術を用いて測定された。この分析から、分散体中のＴｉＯ２量は、分散体全重量の１．８重量％に等しいことが分かった。
【００４３】
前述されるように得られた分散体の試料は、オーブンで、溶媒が完全に蒸発するまで１００℃にて１２時間乾燥させた。それによって得られた粉末は、その後、その結晶構造を理解するために、フィリップス製Ｘ’Ｐｅｒｔ  ＰＲＯ回折計を用いるＸＲＤによって分析された。
【００４４】
例４
水／ジエチレングリコール中におけるＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の織物上への適用
脱イオン水２５ｍｌが、前述の例１のように調製された分散液７５ｍｌに添加され、そうして分散液は希釈され、ボウル内に配置された。一片２０ｃｍ×６０ｃｍの木綿織物は、１０秒間ボウルに浸され、その後、取り出され、そして過剰溶媒を取り除くためにシリコーン材料の２つのローラー間を通過した。その後、織物は、オーブンで乾燥され、洗濯機中で洗われ、再び乾燥され、そしてコートした織物によって示されたＵＶ線防護係数（ＵＰＦ）が、この種の測定のための標準的な分光光度法によって測定され、ＵＰＦ３５．４０が見られた。
【００４５】
例５
水／ジエチレングリコール中におけるＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の羊毛上への適用
脱イオン水２５ｍｌが、前述の例１のように調製された分散液７５ｍｌに添加され、そうして分散液は希釈され、ボウル内に配置された。一片２０ｃｍ×６０ｃｍの羊毛織物は、１０秒間ボウルに浸され、その後、取り出され、そして過剰溶媒を取り除くためにシリコーン材料の２つのローラー間を通過した。その後、織物は、オーブンで乾燥され、洗濯機中で洗われ、再び乾燥させた。規則ＡＡＴＣＣ  ＴＭ  １００：９９を順守して、この羊毛織物上の抗菌特性を試験した。次の表に、試験の結果が報告される。
【００４６】
【表１】
2008522931.tif 000001
【００４７】
例６
水／ジエチレングリコール中におけるＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の木綿糸上への適用
脱イオン水２５ｍｌが、前述の例１のように調製された分散液７５ｍｌに添加され、そうして分散液は希釈され、ボウル内に配置された。木綿糸はボウルに浸され、オーブン内で乾燥され、そして糸巻き上に巻き取られた。この糸で編まれた織物が得られ、そしてコートした織物によって示されるＵＶ線防護係数（ＵＰＦ）を試験した。この特性は、標準分光光度法によって測定され、ＵＰＦ３０．２０が見られた。
【００４８】
例７
水／ジエチレングリコール中におけるＴｉＯ２のナノ微粒子分散体のセラミック表面上への適用−密着及び高温に対する抵抗に関する研究
例１において前述されるように調製されたナノ微粒子分散体を用い、無釉のグレス（ｇｒｅｓ）担体上に光触媒コーティングを作製し、低融点のフリット５重量％を加えて、担体への二酸化チタンの密着を容易にする。使用したフリットは、７００℃に等しい比較的低い半球温度を有し、以下の化学組成を有する：
ＳｉＯ２      ４８．３２％          ＣａＯ        ６．９５％
Ａｌ２Ｏ３      ２．２２％          ＭｇＯ        １．９４％
Ｋ２Ｏ        ０．０４９％          Ｌｉ２Ｏ      １３．９％
Ｎａ２Ｏ        ０．０６％          ＺｎＯ        ４．０５％
Ｂ２Ｏ３      ２２．５５％
【００４９】
例１の分散体は、担体への浸漬被覆によって適用され、７００℃及び６００℃の両方の熱サイクルを受けた。焼成処理後、担体は、その元の外観を維持し、そして塗膜と支持体間での良好な接着を実証した。
【００５０】
高温での本塗膜の挙動は、高温粉末回折計（ＸＲＤ−ＨＴ）によって調査された。それによって、約８００℃にして初めてアナターゼからルチルへの相転移が始まることが観察され、約９００℃で完全に現れる。シェレルの式の適用によって、様々な温度でのナノ結晶の大きさも計算された。
【００５１】
下記の表１は、測定を行った２θ角、シェレルの式に挿入される場合に晶子の大きさを計算するのに役立つハーフ高さでのピーク幅、晶子の大きさ、及び先の大きさに関する温度を与える。
【００５２】
【表２】
2008522931.tif 000002
【００５３】
同じ方法を用いて、常に維持されたフリット焼成温度であるが異なる焼成時間での晶子サイズの増加を評価し、そしてこの場合、良好な塗膜の付着が長期に及ぶ焼成時間でさえも見られ、その晶子サイズは、塗膜の光触媒有効性を弱めないような容認可能な範囲までであるが、時間と共に増加する。
【００５４】
支持体への塗膜の付着力を確認するために、全試料は、エタノール中とアセトン中において異なる時間（５分及び６０分）超音波サイクルを受け、そして異なる摩損性の布を用いた洗浄（スポンジング）が繰り返された。全超音波サイクル後に、塗膜中に存在しているアナターゼの量がどんなに減少しているか確認するためにＸＲＤ分析が行なわれたが、しかしながら、実行された処理がＴｉＯ２の結晶形態又は担体への塗膜の付着力のいずれかにも影響を及ぼしていないことが見られた。
【００５５】
例８
水／ジエチレングリコール中におけるＴｉＯ２のナノ微粒子分散体のセラミック表面上への適用−光触媒効力
白色の光沢がある同じグレスの２つの試料は、メチレンブルーを１０ｐｐｍ含有する同量の溶液によって「染色」された。２つの試料のうちの１つだけが、予め、例４に記述されるような本発明の分散体でコーティングされた。
【００５６】
その後、２つの試料は、１０分、３０分、６０分、９０分及び１２０分の様々な時間、ＵＶランプからの光にさらされた。処理していない試料においては、メチレンブルー染色の変化が観察されなかった一方、本発明の分散体で被覆された試料では青染色の漸進的な消失が観察された。同じ実験が、消せないマーカー染色を用いて繰り返され、ＵＶ光に４５分暴露された後、被覆された試料のみで染みの消失が観察された。
【００５７】
上記２つの実験は、ＵＶランプでの代わりに日光で繰り返され、同じ結果が得られた。
【００５８】
例９
水／ジエチレングリコール中におけるＴｉＯ２のナノ微粒子分散体のガラス上への適用
例１の分散体は、担体に対する浸漬被覆又は噴霧によって適用され、２００℃で３０分間、及び５００℃で３０分間の熱サイクルを受けた。焼成処理後、担体は、その元の外観を維持し、そして塗膜と支持体間での良好な接着を実証した。
【００５９】
この試料は、メチレンブルーを１０ｐｐｍ含有している溶液で「染色」された。その後、試料は、ＵＶランプからの光にさらされ、そして青染色の漸進的な消失が観察された。この実験は、ＵＶランプでの代わりに日光で繰り返され、同じ結果が得られた。
【００６０】
例１０
水／ジエチレングリコール中におけるＴｉＯ２のナノ微粒子分散体のガラスセラミック表面上への適用
例１の分散体は、担体に対する浸漬被覆又は噴霧によって適用され、２００℃で３０分間、及び７００℃で３０分間の熱サイクルを受けた。焼成処理後、担体は、その元の外観を維持し、そして塗膜と支持体間での良好な接着を実証した。
【００６１】
この試料は、メチレンブルーを１０ｐｐｍ含有している溶液で「染色」された。その後、試料はＵＶランプからの光にさらされ、そして青染色の漸進的な消失が観察された。この実験は、ＵＶランプでの代わりに日光で繰り返され、同じ結果が得られた。
【００６２】
例１１
水／ジエチレングリコール中におけるＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の様々な表面（ガラス、ガラス−セラミック、釉薬、ボディーグレス）上への適用
例１の分散体において、表面上での拡散を改善するため、例えば非イオン界面活性剤（Ｔｒｉｔｏｎ  Ｘ−１００等）として、界面活性剤を０．０１〜１０％添加する。この溶液は、担体に対する浸漬被覆又は噴霧によって適用され、２００℃で３０分間と、ガラスについては５００℃で３０分間の、又はガラス−セラミック、釉薬及びボディーグレスについては７００℃で３０分間の熱サイクルを受けた。焼成処理後、担体は、その元の外観を維持し、そして塗膜と支持体間での良好な接着を実証した。
【００６３】
この試料は、メチレンブルーを１０ｐｐｍ含有している溶液で「染色」された。その後、試料はＵＶランプからの光にさらされ、そして青染色の漸進的な消失が観察された。この実験は、ＵＶランプでの代わりに日光で繰り返され、同じ結果が得られた。
【００６４】
例１２
水中におけるＴｉＯ２のナノ微粒子分散体の無機材料及びポリエステル樹脂で得られたセラミックス複合体上への適用
脱イオン水５０ｍｌが、前述の例１のように調製された分散液５０ｍｌに添加され、そうして分散液は希釈され、スプレーガン内に配置された。この試料は、複合材料の表面上にスプレーされ、そしてその後に、１時間１００℃で維持された。
【００６５】
この試料は、メチレンブルーを１０ｐｐｍ含有している溶液で「染色」された。その後、試料はＵＶランプからの光にさらされ、そして青染色の漸進的な消失が観察された。この実験は、ＵＶランプでの代わりに日光で繰り返され、同じ結果が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】例１において得られた生成物の、２００℃で１２時間乾燥した後の、ＸＲＤ分析から得られた回折図を示す。
【図２】ＴｉＯ２ナノ微粒子のＴＥＭ写真（９００００倍）である。
【図３】例８において得られた生成物のＸＲＤ分析から得られた回折図である。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】図面
【訂正対象項目名】図３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【図３】
2008522931.tif 000003