【手続補正書】
【提出日】平成26年3月7日(2014.3.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
表１、項目２の実施例の比較から、第１級アミンを生じるラネーニッケルによるオキシムの水素化の選択性が、１当量のアンモニアを添加することにより７９．４％から＞９９％まで大幅に増加することが明らかである。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
［１］多アミン官能性オリゴマーの製造方法であって、
はじめに、一酸化炭素と少なくとも１つのオレフィンをフリーラジカル機構により共重合させ、
次いで、得られたコポリマーのカルボニル基をヒドロキシルアミンと反応させて、多オキシム官能性オリゴマーを形成し、
その後、多オキシム官能性オリゴマーを多アミン官能性オリゴマーに還元する
ことを特徴とする方法。
［２］用いるオレフィンが、
（Ａ）エチレンおよびプロピレンまたはプロピレンとエチレンの混合物からなる群から選択されるオレフィン、および
（Ｂ）（Ａ）とは異なる、少なくとも１つの別の末端および／または内部オレフィン
を含むオレフィン混合物である、前記［１］に記載の方法。
［３］成分（Ａ）がエチレンである、前記［２］に記載の方法。
［４］成分（Ｂ）が１−ブテン、２−ブテン、ブタジエン、ペンテンの異性体、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、イソオクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、高級末端若しくは内部アルケン、スチレン、α−メチルスチレン、３−および／または４−メチルスチレンである、前記［２］または［３］に記載の方法。
［５］還元が分子状水素を用いた水素化により行われる、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の方法。
［６］多オキシム官能性オリゴマーを水素化することを特徴とする多アミン官能性オリゴマーの製造方法。
［７］水素化がアンモニアの存在下で行われる、前記［５］または［６］に記載の方法。
［８］前記［１］〜［７］のいずれかに記載の方法により得られる多アミン官能性オリゴマー。
［９］水素化される多オキシム官能性オリゴマーが、下記式（１）：
【化１】
2013522381.tif 000001
〔式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニル、３−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４または４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４であり、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニル、３−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４または４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４であり、
Ｒ３は、水素またはメチルであり、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは０〜４００であり、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは１〜４００であり、ｔは１〜１００であり、ｕは２〜２５０であり、または、
Ｒ１＝Ｒ２＝−[ＣＨ２）ｕ（ＣＨＲ３）ｖ（ＣＲ４２）ｗ（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＲ５）ｙ（ＣＲ６２）ｚ]ａ−（式中、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０〜６であり、ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜６であり、ａは３〜６であり、Ｒ３およびｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは前記と同じ定義である）であって、
変数ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよび／またはｓに関して、オリゴマー中の個々の構造単位ｔおよびｕは異なり得る〕
の化合物である、請求項６に記載の方法。
［１０］水素化が、分子状水素の使用により、かつ、アンモニアの存在下で行われる、前記［９］に記載の方法。
［１１］
式（２）：
【化２】
2013522381.tif 000002
〔式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニル、３−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４または４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４であり、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニル、３−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４または４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４であり、
Ｒ３は、水素またはメチルであり、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは０〜４００であり、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは１〜４００であり、ｔは１〜１００であり、ｕは２〜２５０であり、または、
Ｒ１＝Ｒ２＝−[ＣＨ２）ｕ（ＣＨＲ３）ｖ（ＣＲ４２）ｗ（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＲ５）ｙ（ＣＲ６２）ｚ]ａ−（式中、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０〜６であり、ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜６であり、ａは３〜６であり、Ｒ３およびｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは前記と同じ定義である）であって、
変数ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよび／またはｓに関して、オリゴマー中の個々の構造単位ｔおよびｕは異なり得る〕
の多アミン官能性オリゴマー。
［１２］第１級アミノ基と第２級アミノ基の比率が少なくとも７：３である、前記［８］または［１１］に記載の多アミン官能性オリゴマー。
［１３］イソシアネートおよびエポキシドに対する反応相手としての、多イソシアネート官能性オリゴマーのホスゲン化のための出発物質としての、および弾性塗料若しくは成形体を製造するための、前記［８］、［１１］または［１２］に記載の多アミン官能性オリゴマーの使用。
［１４］一酸化炭素とエチレンおよび／またはプロピレン（（Ｃ））および（Ｃ）とは異なる１つ以上の末端および／または内部オレフィン（（Ｄ））のフリーラジカル共重合により得られるコポリマーをヒドロキシルアミンと反応させて、多オキシム官能性オリゴマーを形成する多オキシム官能性オリゴマーの製造方法。
［１５］前記［１４］に記載の方法により得られる多オキシム官能性オリゴマー。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
多アミン官能性オリゴマーの製造方法であって、
はじめに、一酸化炭素と少なくとも１つのオレフィンをフリーラジカル機構により共重合させ、
次いで、得られたコポリマーのカルボニル基をヒドロキシルアミンと反応させて、多オキシム官能性オリゴマーを形成し、
その後、多オキシム官能性オリゴマーを多アミン官能性オリゴマーに還元する
ことを特徴とする方法。
【請求項２】
成分（Ａ）がエチレンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
成分（Ｂ）が１−ブテン、２−ブテン、ブタジエン、ペンテンの異性体、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、イソオクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、高級末端若しくは内部アルケン、スチレン、α−メチルスチレン、３−および／または４−メチルスチレンである、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
多オキシム官能性オリゴマーを水素化することを特徴とする多アミン官能性オリゴマーの製造方法。
【請求項５】
水素化される多オキシム官能性オリゴマーが、下記式（１）：
【化１】
2013522381.tif 000003
〔式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニル、３−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４または４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４であり、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニル、３−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４または４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４であり、
Ｒ３は、水素またはメチルであり、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは０〜４００であり、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは１〜４００であり、ｔは１〜１００であり、ｕは２〜２５０であり、または、
Ｒ１＝Ｒ２＝−[ＣＨ２）ｕ（ＣＨＲ３）ｖ（ＣＲ４２）ｗ（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＲ５）ｙ（ＣＲ６２）ｚ]ａ−（式中、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０〜６であり、ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜６であり、ａは３〜６であり、Ｒ３およびｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは前記と同じ定義である）であって、
変数ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよび／またはｓに関して、オリゴマー中の個々の構造単位ｔおよびｕは異なり得る〕
の化合物である、請求項４に記載の方法。
【請求項６】
式（２）：
【化２】
2013522381.tif 000004
〔式中、
Ｒ１は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニル、３−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４または４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４であり、
Ｒ２は、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、フェニル、３−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４または４−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４であり、
Ｒ３は、水素またはメチルであり、
ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓは０〜４００であり、ｍ＋ｎ＋ｏ＋ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓは１〜４００であり、ｔは１〜１００であり、ｕは２〜２５０であり、または、
Ｒ１＝Ｒ２＝−[ＣＨ２）ｕ（ＣＨＲ３）ｖ（ＣＲ４２）ｗ（ＣＨ２）ｘ（ＣＨＲ５）ｙ（ＣＲ６２）ｚ]ａ−（式中、ｕ、ｖ、ｗ、ｘ、ｙ、ｚは０〜６であり、ｕ＋ｖ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚは３〜６であり、ａは３〜６であり、Ｒ３およびｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕは前記と同じ定義である）であって、
変数ｍ、ｎ、ｏ、ｐ、ｑ、ｒおよび／またはｓに関して、オリゴマー中の個々の構造単位ｔおよびｕは異なり得る〕
の多アミン官能性オリゴマー。
【請求項７】
イソシアネートおよびエポキシドに対する反応相手としての、多イソシアネート官能性オリゴマーのホスゲン化のための出発物質としての、および弾性塗料若しくは成形体を製造するための、請求項６に記載の多アミン官能性オリゴマーの使用。