(57)【要約】【課題】新規なメチン化合物から形成される錯体を提供する。【解決手段】少なくとも１つのグアニジン基を有するメチン化合物と、少なくとも１つの酸基を有する化合物とから形成される錯体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのグアニジン基を有するメチン化合物と、少なくとも１つの酸基を有する化合物とを含むことを特徴とする錯体。
【請求項２】
少なくとも１つのグアニジン基を有するメチン化合物が、下記一般式（１）で表されることを特徴とする請求項１に記載の錯体。
【化１】
2004075793.tif 000011
一般式（１）中、Ｚ１は含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。ただし、これらに環が縮環していても良い。Ｒ１はアルキル基である。ただし、Ｚ１及びＲ１のいずれかは、少なくとも１つ以上のグアニジン基を部分構造として有している。Ｑ１は一般式（Ｉ）で表される化合物がメチン色素を形成するのに必要な基を表す。Ｌ１及びＬ２はメチン基を表す。ｐ１は０又は１を表す。Ｍ１　は電荷均衡のための対イオンを表し、ｍ１は分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。
【請求項３】
該酸基が、ヒドロキシ基、カルボン酸基、リン酸基、及びスルホン酸基の群から選ばれることを特徴とする請求項１又は２に記載の錯体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なメチン化合物から形成される錯体（コンプレックス）、特に、少なくとも１つのグアニジン基を有するメチン化合物と、少なくとも１つの酸基を有する化合物とから形成される錯体に関する。本発明の錯体は光学的異方性をもつため、特開平１−２２３４０２及び特開平５−２９５２８１号公報等に記載の偏光要素などの光学部材に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】
複数の異なる分子が集合させて新たな機能を発現する、いわゆる超分子化学の研究においては、さまざまな組み合わせによる分子集合体の形成が報告されている。例えば、「超分子化学の基礎と応用」（村上幸人監修、エヌ、テイー、エス、１９９６年）、「機能性超分子の設計と将来展望」（緒方直哉ら監修、シーエムシー、１９９８年）、「季刊化学総説３１超分子をめざす化学」（日本化学会編、学会出版センター、１９９８年）に詳しい。
【０００３】
このような超分子化学の研究として、最近、Ｍ．Ｄ．Ｗａｒｄらは、グアニジン基を有する化合物とスルホン酸基を有する化合物とから、規則的な配列を有する錯体が形成されることを報告している（Ａｃｃ．　Ｃｈｅｍ．　　Ｒｅｓ．、３４巻、第１０７〜１１８頁、２００１年）。しかしながら、Ｍ．Ｄ．Ｗａｒｄらの報告では、芳香族化合物による錯体形成が主に記載されているのみである。
【０００４】
可視域光を吸収する色素は、従来から染料、増感色素、顔料、発光材料などに広く利用されており、その分子集合化に伴う新たな機能の発現が期待されている材料である。例えば「機能性色素の最新応用技術」（入江正浩監修、シーエムシー、１９９６年）にその応用分野が詳しく記載されている。
【０００５】
色素のなかでも、メチン化合物は、シャープな吸収帯、高い吸光係数を与えることから、染料、増感色素、顔料として広く利用されている。また、メチン化合物の中には、特異的な会合挙動を示し、特にモノマー状態よりも長波長シフトした吸収帯を与えるＪ−会合体を形成するものもあり、その機能性材料としての応用が期待されている材料である。
【０００６】
一方、特開２００１−１１７１９１号公報には、グアニジン基を有するメチン化合物が開示されている。
【０００７】
メチン化合物を含有する所望の構造を有する錯体（コンプレックス）を形成させる新たな技術の開発が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記諸問題に鑑みてなされたものであって、メチン化合物から形成される錯体を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決すべく検討を重ねた結果、グアニジン基を有するメチン化合物と酸基を有する化合物との組み合わせにより、上記課題を達成し得られることを見出し、本発明を完成するに至った。好ましくは下記の手段により達成された。
（１）　少なくとも１つのグアニジン基を有するメチン化合物と、少なくとも１つの酸基を有する化合物とを含むことを特徴とする錯体。
【００１０】
（２）少なくとも１つのグアニジン基を有するメチン化合物がシアニン色素であることを特徴とする上記（１）記載の錯体。
【００１１】
（３）少なくとも１つ以上のグアニジン基を有するメチン化合物が下記一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする上記（１）または（２）に記載の錯体。
【００１２】
【化２】
2004075793.tif 000002
【００１３】
一般式（１）中、Ｚ１は含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。ただし、これらに環が縮環していても良い。Ｒ１はアルキル基である。ただし、Ｚ１及びＲ１のいずれかは、少なくとも１つ以上のグアニジン基を部分構造として有している。Ｑ１は一般式（Ｉ）で表される化合物がメチン色素を形成するのに必要な基を表す。Ｌ１及びＬ２はメチン基を表す。ｐ１は０又は１を表す。Ｍ１　は電荷均衡のための対イオンを表し、ｍ１は分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。
【００１４】
（４）該酸基が、ヒドロキシ基、カルボン酸基、リン酸基、及びスルホン酸基の群から選ばれることを特徴とする上記（１）、（２）または（３）に記載の錯体。
（５）該酸基が、カルボン酸またはスルホン酸基であることを特徴とする上記（１）〜（４）のいずれかに記載の錯体。
【００１５】
（６）少なくとも２つのグアニジン基を有するメチン化合物と、少なくとも２つの酸基を有する化合物とから形成されることを特徴とする上記（１）〜（５）のいずれかに記載の錯体。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
【００１７】
本発明に用いられるメチン化合物とは、例えば、シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、メロシアニン色素、３核メロシアニン色素、４核メロシアニン色素、ロダシアニン色素、錯体シアニン色素、錯体メロシアニン色素、アロポーラー色素、オキソノール色素、ヘミオキソノール色素、スクアリウム色素、クロコニウム色素、アザメチン色素などが挙げられる。これらの色素の詳細については、エフ・エム・ハーマー（Ｆ．Ｍ．Ｈａｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニンダイズ・アンド・リレィティド・コンパウンズ（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｄｙｅｓ　ａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅｄ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）」、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ）社ーニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊、デー・エム・スターマー（Ｄ．Ｍ．Ｓｔｕｒｍｅｒ）著「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャル・トピックス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー（Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｓｐｅｃｉａｌ　ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎ　ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）」、第１８章、第１４節、第４８２から５１５頁などに記載されている。　　シアニン色素、メロシアニン色素、ロダシアニン色素の一般式は、米国特許第５，３４０，６９４号第２１〜２２欄の（ＸＩ）、（ＸＩＩ）、（ＸＩＩＩ）に示されているものが好ましい。ただし、ｎ１２　、ｎ１５　、ｎ１７　、ｎ１８　の数は限定せず、０以上の整数とする。
【００１８】
本発明に用いられるメチン化合物としては、シアニン色素、メロシアニン色素、オキソノール色素が好ましく、特に好ましくは、シアニン色素である。
【００１９】
本発明のメチン化合物は、少なくとも１つのグアニジン基を有する。グアニジン基の個数については、特に制限はないが、１〜１０個の範囲が好ましく、１〜６個の範囲がより好ましく、２〜４個の範囲がさらに好ましく、２個が最も好ましい。
【００２０】
なかでも、本発明のメチン化合物としては、上記一般式（１）で表される化合物であることが好ましい。
【００２１】
一般式（１）について説明する。Ｚ１は含窒素複素環を形成するのに必要な原子群を表す。ただし、これらに環が縮環していても良い。含窒素複素環としてはチアゾリン核、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、オキサゾリン核、オキサゾール核、ベンゾオキサゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール核、３，３−ジ置換〔←アルキル〕インドレニン核（置換基はアルキル基、アリール基など、例えば３，３−ジメチルインドレニン）、イミダゾリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核、イミダゾ〔４，５−ｂ〕キノキザリン核、オキサジアゾール核、チアジアゾール核、テトラゾール核、ピリミジン核などを挙げることができるが、好ましくはベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール核、３，３−ジアルキルインドレニン核（例えば３，３−ジメチルインドレニン）、ベンゾイミダゾール核、２−ピリジン核、４−ピリジン核、２−キノリン核、４−キノリン核、１−イソキノリン核、３−イソキノリン核であり、さらに好ましくはベンゾチアゾール核、ベンゾオキサゾール核、３，３−ジアルキルインドレニン核（例えば３，３−ジメチルインドレニン）、ベンゾイミダゾール核であり、特に好ましくはベンゾオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、またはベンゾイミダゾール核であり、最も好ましくはベンゾオキサゾール核、またはベンゾチアゾール核である。
【００２２】
上記これらの含窒素複素環上の置換基をＶ（以下置換基Ｖと称することがある）としては特に制限は無いが、例えば、グアニジン基、ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素、フッ素）、メルカプト基、シアノ基、カルボキシ基、リン酸基、スルホ基、ヒドロキシ基、炭素数１から１０、好ましくは炭素数２から８、更に好ましくは炭素数２から５のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリノカルボニル）、炭素数０から１０、好ましくは炭素数２から８、更に好ましくは炭素数２から５のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ピペリジノスルフォニル）、ニトロ基、炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルエトキシ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から１２、更に好ましくは炭素数６から１０のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ナフトキシ）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１２、更に好ましくは炭素数２から８のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１２、更に好ましくは炭素数２から８のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１２、更に好ましくは炭素数２から８のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から８のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から８のスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル、エタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から８のスルホニルアミノ基（例えばメタンスルホニルアミノ、エタンスルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、炭素数０から２０、好ましくは炭素数１から１２、更に好ましくは炭素数１から８の置換もしくは無置換のアミノ基（例えばメチルアミノ、ジメチルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ）、炭素数０から１５、好ましくは炭素数３から１０、更に好ましくは炭素数３から６のアンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム）、炭素数０から１５、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から６のヒドラジノ基（例えばトリメチルヒドラジノ基）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から６のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から６のイミド基（例えばスクシンイミド基）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数１から１２、更に好ましくは炭素数１から８のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から１２、更に好ましくは炭素数６から１０のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−メチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、２−ピリジルチオ、ナフチルチオ）、炭素数２から２０、好ましくは炭素数２から１２、更に好ましくは炭素数２から８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、２−ベンジルオキシカルボニル）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から１２、更に好ましくは炭素数６から１０のアリーロキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）、炭素数１から１８、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から５の無置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）、炭素数１から１８、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から５の置換アルキル基｛例えばヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチルアミノメチル、またここでは炭素数２から１８、好ましくは炭素数３から１０、更に好ましくは炭素数３から５の不飽和炭化水素基（例えばビニル基、エチニル基１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれることにする｝、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から１５、更に好ましくは炭素数６から１０の置換又は無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−トリル）、炭素数１から２０、好ましくは炭素数２から１０、更に好ましくは炭素数４から６の置換又は無置換のヘテロ環基（例えばピリジル、５−メチルピリジル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフルフリル）が挙げられる。また、環（芳香族、又は非芳香族の炭化水素環、又は複素環、例えばベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環）が縮合した構造をとることもできる。これらのＶで表わされる置換基上に、さらにＶが置換していても良い。
【００２３】
置換基として好ましいものは上述のグアニジン基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、縮合芳香環、スルホ基、カルボキシ基、またはヒドロキシ基である。
【００２４】
Ｑ１は一般式（１）で表される化合物がメチン化合物を形成するのに必要な基を表す。一般式（１）で表される化合物がシアニン色素を表すとき、Ｑ１は塩基性核含有メチン基となり、該塩基性核は上記Ｚ１で記載した含窒素複素環と同義である。一方、一般式（１）で表される化合物がメロシアニン色素を表すとき、Ｑ１は酸性核を表す。ここでいう酸性核とは、例えばジェイムス（Ｊａｍｅｓ）編「ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ）第４版、マクミラン出版社、１９７７年、１９８貢により定義される。具体的には、米国特許第３、５６７、７１９号、第３、５７５、８６９号、第３、８０４、６３４号、第３、８３７、８６２号、第４、００２、４８０号、第４、９２５、７７７号、特開平３ー１６７５４６号などに記載されているものが挙げられる。酸性核が、炭素、窒素、及びカルコゲン（典型的には酸素、硫黄、セレン、及びテルル）原子からなる５員又は６員の含窒素複素環を形成するとき好ましく、以下の核が挙げられる。
【００２５】
２ーピラゾリンー５ーオン、ピラゾリジンー３、５ージオン、イミダゾリンー５ーオン、ヒダントイン、２又は４ーチオヒダントイン、２ーイミノオキサゾリジンー４ーオン、２ーオキサゾリンー５ーオン、２ーチオオキサゾリンー２、４ージオン、イソオキサゾリンー５ーオン、２ーチアゾリンー４ーオン、チアゾリジンー４ーオン、チアゾリジンー２、４ージオン、ローダニン、チアゾリジンー２、４ージチオン、イソローダニン、インダンー１、３ージオン、チオフェンー３ーオン、チオフェンー３ーオンー１、１ージオキシド、インドリンー２ーオン、インドリンー３ーオン、２ーオキソインダゾリニウム、３ーオキソインダゾリニウム、５、７ージオキソー６、７ージヒドロチアゾロ［３，２−ａ］ピリミジン、シクロヘキサンー１、３ージオン、３、４ージヒドロイソキノリンー４ーオン、１、３ージオキサンー４、６ージオン、バルビツール酸、２ーチオバルビツール酸、クロマンー２、４ージオンの核。
【００２６】
Ｒ１はアルキル基を表す。具体的には、炭素原子１から１８、好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の無置換アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル）、炭素原子１から１８、好ましくは１から７、特に好ましくは１から４の置換アルキル基｛例えば置換基として前述のＶが置換したアルキル基が挙げられる。好ましくはグアニジン基を置換したアルキル基、アラルキル基（例えばベンジル、２−フェニルエチル）、不飽和炭化水素基（例えばアリル基）、ヒドロキシアルキル基（例えば、２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル）、カルボキシアルキル基（例えば、２−カルボキシエチル、３−カルボキシプロピル、４−カルボキシブチル、カルボキシメチル）、アルコキシアルキル基（例えば、２−メトキシエチル、２−（２−メトキシエトキシ）エチル）、アリーロキシアルキル基（例えば２ーフェノキシエチル、２ー（１ーナフトキシ）エチル）、アルコキシカルボニルアルキル基（例えばエトキシカルボニルメチル、２ーベンジルオキシカルボニルエチル）、アリーロキシカルボニルアルキル基（例えば３ーフェノキシカルボニルプロピル）、アシルオキシアルキル基（例えば２ーアセチルオキシエチル）、アシルアルキル基（例えば２ーアセチルエチル）、カルバモイルアルキル基（例えば２ーモルホリノカルボニルエチル）、スルファモイルアルキル基（例えばＮ，Ｎージメチルスルファモイルメチル）、スルホアルキル基（例えば、２−スルホエチル、３−スルホプロピル、３−スルホブチル、４−スルホブチル、２−［３−スルホプロポキシ］エチル、２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル、３−スルホプロポキシエトキシエチル）、スルホアルケニル基、スルファトアルキル基（例えば、２ースルファトエチル基、３−スルファトプロピル、４−スルファトブチル）、複素環置換アルキル基（例えば２−（ピロリジン−２−オン−１−イル）エチル、テトラヒドロフルフリル）、アルキルスルホニルカルバモイルアルキル基（例えばメタンスルホニルカルバモイルメチル基）、アシルカルバモイルアルキル基（例えばアセチルカルバモイルメチル基）、アシルスルファモイルアルキル基（例えばアセチルスルファモイルメチル基）、アルキルスルフォニルスルファモイルアルキル基（例えばメタンスルフォニルスルファモイルメチル基）｝が挙げられる。
【００２７】
Ｒ１として好ましくは、グアニジン基を有するアルキル基、スルホアルキル基、カルボキシアルキル基、無置換アルキル基である。
【００２８】
Ｚ１及びＲ１のいずれかは、少なくとも１つのグアニジン基を部分構造として有している。グアニジン基の個数は、特に制限はないが、好ましくは１〜１０個の範囲であり、より好ましくは１〜６個の範囲であり、さらに好ましくは２〜４個であり、最も好ましくは２個てある。
グアニジン基は、対応するグアニジウム塩であってもよい。
【００２９】
Ｌ１及びＬ２はそれぞれ独立にメチン基を表す。Ｌ１及びＬ２で表されるメチン基は置換基を有していても良く、置換基としては前述のＶが挙げられる。例えば置換又は無置換の炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から１０、特に好ましくは炭素数１から５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、２−カルボキシエチル）、置換又は無置換の炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から１５、更に好ましくは炭素数６から１０のアリール基（例えばフェニル、ｏ−カルボキシフェニル）、置換又は無置換の炭素数３から２０、好ましくは炭素数４から１５、更に好ましくは炭素数６から１０の複素環基（例えばＮ，Ｎ−ジメチルバルビツール酸基）、ハロゲン原子、（例えば塩素、臭素、沃素、フッ素）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から５のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、炭素数０から１５、好ましくは炭素数２から１０、更に好ましくは炭素数４から１０のアミノ基（例えばメチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−メチルピペラジノ）、炭素数１から１５、好ましくは炭素数１から１０、更に好ましくは炭素数１から５のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ）、炭素数６から２０、好ましくは炭素数６から１２、更に好ましくは炭素数６から１０のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−メチルフェニルチオ）などが挙げられる。また他のメチン基と環を形成してもよく、またはＺ１、Ｒ１と共に環を形成することもできる。
【００３０】
Ｌ１及びＬ２として好ましくは無置換メチン基である。
【００３１】
ｐ１　は０又は１であり、好ましくは０である。
【００３２】
Ｍ１　は色素のイオン電荷を中性にするために必要であるとき、陽イオン又は陰イオンの存在を示すために式の中に含められている。典型的な陽イオンとしては水素イオン（Ｈ＋）、アルカリ金属イオン（例えばナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン）、アルカリ土類金属イオン（例えばカルシウムイオン）などの無機陽イオン、アンモニウムイオン（例えば、アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、エチルピリジニウムイオン）などの有機イオンが挙げられる。陰イオンは無機陰イオンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩素イオン、ヨウ素イオン）、置換アリ−ルスルホン酸イオン（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロルベンゼンスルホン酸イオン）、アリ−ルジスルホン酸イオン（例えば１、３−ベンゼンスルホン酸イオン、１、５−ナフタレンジスルホン酸イオン、２、６−ナフタレンジスルホン酸イオン）、アルキル硫酸イオン（例えばメチル硫酸イオン）、硫酸イオン、チオシアン酸イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオンが挙げられる。さらに、イオン性ポリマー又は色素と逆電荷を有する他の色素を用いても良い。また、ＣＯ２　−　、ＳＯ３　−　は、対イオンとして水素イオンを持つときはＣＯ２Ｈ、ＳＯ３Ｈと表記することも可能である。
【００３３】
ｍ１　は電荷を均衡させるのに必要な０以上の数を表し、好ましくは０〜４の数であり、さらに好ましくは０〜１の数であり、分子内で塩を形成する場合には０である。
【００３４】
次に、発明の実施の形態の説明で詳細に述べた、本発明のメチン化合物の好ましいものを以下に示す。一般式（１）は好ましくは、一般式（２）乃至（４）である。
一般式（２）
【００３５】
【化３】
2004075793.tif 000003
【００３６】
一般式（３）
【００３７】
【化４】
2004075793.tif 000004
【００３８】
一般式（４）
【００３９】
【化５】
2004075793.tif 000005
【００４０】
一般式（５）
【００４１】
【化６】
2004075793.tif 000006
【００４２】
一般式（２）乃至（４）中のＲ１、及びＲ２は、各々一般式（１）のＲ１に相当し、好ましい範囲も同じである。Ｚａ、及びＺｂはＯ、Ｓ、ＮＲ３、またはＣ（Ｒ４）（Ｒ５）を表す。Ｒ３〜Ｒ５は各々アルキル基、アリール基又はヘテロアリール基を表す。好ましくは各々置換または無置換のアルキル基（例、メチル、エチル）である。ＲＭはアルキル基（好ましくは無置換のアルキル基、より好ましくはメチルまたはエチル）、Ｖ１及びＶ２は、各々前記置換基Ｖと同義であり、好ましい範囲も同じである。ｍ１、ｍ２、ｎは１または２を表す。ｎ１、ｎ２は各々０〜４の整数を表し、好ましくは０または１である。Ｚａ、及びＺｂは各々好ましくはＯまたはＳである。Ｍ１及びｍ１は一般式（１）と同義である。
本発明のメチン化合物の具体例を以下に示す。もちろん、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４３】
【化７】
2004075793.tif 000007
【００４４】
【化８】
2004075793.tif 000008
【００４５】
【化９】
2004075793.tif 000009
【００４６】
【化１０】
2004075793.tif 000010
【００４７】
本発明のメチン化合物は、公知の方法で合成することができる。メチン化合物の合成は、「Ｃｙａｎｉｎｅ　　Ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　Ｒｅｌａｔｅｄ　　Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」（Ｈａｍｅｒ著、Ｊｏｈｎ＆Ｗｉｌｌｅｙ　　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、１９６４年）に記載されている方法、グアニジン基の導入は、特開２００１−１１７１９１号、Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．、第５２巻、１７００頁、１９８７年、Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．、第６２巻、４８６７頁、１９９７年に記載されている方法に準じて行うことができる。
【００４８】
本発明の少なくとも１つのグアニジン基を有するメチン化合物と組み合わせて用いる、少なくとも１つの酸基を有する化合物について説明する。
【００４９】
本発明の酸基としては、いかなるものであってもよいが、例えば、ヒドロキシ基、カルボン酸基、リン酸基、スルホン酸基などが挙げられ、好ましくは、カルボン酸基、又はスルホン酸基である。
【００５０】
酸基の個数を特に制限はないが、分子の電荷を中和するのに必要な０以上の数を表す。酸基の個数は、好ましくは、１〜１０個の範囲、特に好ましくは１〜４個の範囲、さらに好ましくは２個である。
【００５１】
酸基を有する化合物はポリマーであってもよい。この場合の酸基の個数は基本単位あたり、好ましくは、１〜１０個の範囲、特に好ましくは１〜４個の範囲、さらに好ましくは１個である。酸基を有する化合物としては、対応する塩化合物であってもよい。
【００５２】
上記カルボン酸基を有する化合物としては、例えば、マロン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリック酸、ウンデカンジカルボン酸、トリカルバリック酸、マレイン酸、フマール酸、ムコニック酸、アコニチック酸、１，４−フェニレンジ酢酸、１，４−フェニレンジプロピオニック酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，３，５−ベンゼントリカルボン酸、メリット酸及びこれらの塩化合物などが挙げられ、好ましくはシュウ酸、グルタル酸、またはアジピン酸である。スルホン酸基を有する化合物としては、例えば、テトラヒドロー３，４−チオフェンジスルホン酸―１，１−ジオキサイド、グルタルアルデヒドービスルファイト付加体、ＰＩＰＥＳ［ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ−ｂｉｓ（ｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）］及びこれらの塩化合物などが挙げられる。
【００５３】
上記酸基を有するポリマーとしては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸とアクリル酸エステルとの共重合体、メタクリル酸とメタクリル酸エステルとの共重合体、アクリル酸とアクリルアミドとの共重合体、アクリル酸とスチレンとの共重合体、アクリル酸とビニルエーテルとの共重合体、スルホン酸ポリスチレン及びこれらの塩化合物などが挙げられる。
好ましい酸基を有する化合物は、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、またはポリアクリル酸及びこれらの塩化合物である。
【００５４】
本発明の錯体の形成方法について説明する。グアニジン基を有するメチン化合物と酸基を有する化合物の割合（モル比）はいかなるものであってもよいが、好ましくは、メチン化合物：酸基を有する化合物＝１：０．０１〜１：１００であり、特に好ましくは、１：１〜１：１０の範囲である。
【００５５】
錯体の形成は、溶媒を用いても良いし、用いなくてもよい。溶媒としては、いかなるものであってもよいが、好ましくは、水溶性極性溶媒であり、たとえば、水、メタノールなどのアルコール、ジメチルホルムアミドなどのアミド、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシドである。これらの溶媒を組み合わせて用いても良い。
【００５６】
反応温度はいかなるものであってもよいが、好ましくは０℃から３００℃の範囲であり、特に好ましくは、１０℃から１００℃の範囲である。
【００５７】
反応時間はいかなるものであってもよいが、好ましくは１〜１００時間であり、特に好ましくは、５〜５０時間である。
【００５８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
【００５９】
実施例１
化合物（１−２）８０ｍｇ　と、シュウ酸ジカリウム塩６０ｍｇと水５ｍｌ中混合し、室温下１時間放置した。析出物をろ別、乾燥することで、目的とする錯体９０ｍｇを得た。得られた錯体をガラス上に載せて、光学顕微鏡（倍率４０倍）にて観察したところ、該錯体は針状物の凝集体であることが確認された。該針状物は、大きいもので、長さ３００μｍ、幅３０μｍのサイズであった。
【００６０】
次に、この錯体を偏光光学顕微鏡（倍率４０倍）にて偏光の角度を変化させながら観察したところ、針状物と偏光との角度が変わると、針状物の黄色の吸収量が変化することが確認された。すなわち、該針状物は光学的な異方性を有していることが確認された。
【００６１】
実施例２
化合物（１−２）とポリアクリル酸を用いても実施例１と同様の光学的異方性のある錯体が形成されることが分かった。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の錯体は光学的異方性を有しており、偏光要素などの光学部材や新規な機能性材料を効率的に提供することが可能となる。