【手続補正書】
【提出日】平成24年4月26日(2012.4.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の化学式（１）で示されるノルボルネン系単量体を含む、光反応性ノルボルネン系重合体。
【化１】
2012515228.tif 000001
［前記化学式（１）において、
ｐは、０乃至４の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうちの少なくとも一つの基は、下記の化学式（１ａ）及び（１ｂ）からなる群より選択される基であり、
残りの基は、互いに同一であるかまたは相違しており、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数１乃至２０の直鎖状または分岐状のアルキル；ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数２乃至２０の直鎖状または分岐状のアルケニル；ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数２乃至２０の直鎖状または分岐状のアルキニル；ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数３乃至１２のシクロアルキル；またはハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数６乃至４０のアリール；及び酸素、窒素、燐、硫黄、ケイ素、及びホウ素の中から少なくとも一つ以上を含む極性作用基（ｐｏｌａｒ  ｇｒｏｕｐ）からなる群より選択され、
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が水素、ハロゲン、または極性作用基でない場合、Ｒ１とＲ２、またはＲ３とＲ４が互いに結合して炭素数１乃至１０のアルキリデングループを形成するか、あるいはＲ１またはＲ２がＲ３及びＲ４のうちのいずれか一つと結合して、炭素数４乃至１２の飽和または不飽和脂肪族環、または炭素数６乃至２４の芳香族環を形成することができ、
【化２】
2012515228.tif 000002
【化３】
2012515228.tif 000003
前記化学式（１ａ）及び（１ｂ）において、
Ａは、単結合、Ｏ、Ｓ、または−ＮＨ−であり；
Ｂは、単結合、置換または非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、カルボニル、カルボキシ、エステル、置換または非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、及び置換または非置換の炭素数６乃至４０のヘテロアリーレンからなる群より選択され、
Ｘは、ＯまたはＳであり；
Ｒ９は、単結合、置換または非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換または非置換の炭素数２乃至２０のアルケニレン、置換または非置換の炭素数３乃至１２のシクロアルキレン、置換または非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換または非置換の炭素数７乃至１５のアリールアルキレン、及び置換または非置換の炭素数２乃至２０のアルキニレンからなる群より選択され、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４のうちの少なくとも一つの基は、ハロゲン、またはハロゲンで置換された炭素数１乃至２０のアルキルであり、
残りの基は、互いに同一であるかまたは相違しており、それぞれ独立して、水素、置換または非置換の炭素数１乃至２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１乃至２０のアルコキシ、置換または非置換の炭素数６乃至３０のアリールオキシ、置換または非置換の炭素数６乃至４０のアリール、１４族、１５族、１６族のヘテロ元素を含む炭素数６乃至４０のヘテロアリール、及び置換または非置換の炭素数６乃至４０のアルコキシアリールからなる群より選択される。］
【請求項２】
前記化学式（１ａ）及び（１ｂ）のハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩからなる群より選択されることを特徴とする、請求項１に記載の光反応性ノルボルネン系重合体。
【請求項３】
前記化学式（１）のＲ１は前記化学式（１ａ）で示され、前記化学式（１ａ）のＲ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４のうちの少なくとも一つの基は、Ｆ、またはＦで置換された炭素数１乃至２０のアルキルであることを特徴とする、請求項１に記載の光反応性ノルボルネン系重合体。
【請求項４】
前記光反応性ノルボルネン系重合体は下記の化学式（２）で示される反復単位を含むことを特徴とする、請求項１に記載の光反応性ノルボルネン系重合体。
【化４】
2012515228.tif 000004
［前記化学式（２）において、
ｎは５０乃至５，０００であり、
ｐ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は前記化学式（１）で定義したものと同一である。］
【請求項５】
前記光反応性ノルボルネン系重合体の重量平均分子量は１０，０００〜１，０００，０００であることを特徴とする、請求項１に記載の光反応性ノルボルネン系重合体。
【請求項６】
１０族遷移金属を含む前触媒及び助触媒を含む触媒組成物の存在下で、下記の化学式（１）で示されるノルボルネン系単量体を１０〜２００℃の温度で重合させる段階を含む、光反応性ノルボルネン系重合体の製造方法。
【化５】
2012515228.tif 000005
［前記化学式（１）において、
ｐは、０乃至４の整数であり、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４のうちの少なくとも一つの基は、下記の化学式（１ａ）及び（１ｂ）からなる群より選択される基であり、
残りの基は、互いに同一であるかまたは相違しており、それぞれ独立して、水素；ハロゲン；ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数１乃至２０の直鎖状または分岐状のアルキル；ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数２乃至２０の直鎖状または分岐状のアルケニル；ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラル
キル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数２乃至２０の直鎖状または分岐状のアルキニル；ハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数３乃至１２のシクロアルキル；またはハロゲン、アルキル、アルケニル、アルキニル、ハロアルキル、ハロアルケニル、ハロアルキニル、アリール、ハロアリール、アラルキル、ハロアラルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、カルボニルオキシ、ハロカルボニルオキシ、アリールオキシ、ハロアリールオキシ、シリル、及びシロキシの中から選択される１以上の置換基で置換されるか、または非置換の炭素数６乃至４０のアリール；及び酸素、窒素、燐、硫黄、ケイ素、及びホウ素の中から少なくとも一つ以上を含む極性作用基（ｐｏｌａｒ  ｇｒｏｕｐ）からなる群より選択され、
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４が水素、ハロゲン、または極性作用基でない場合、Ｒ１とＲ２、またはＲ３とＲ４が互いに結合して炭素数１乃至１０のアルキリデングループを形成、あるいはＲ１またはＲ２がＲ３及びＲ４のうちのいずれか一つと結合して、炭素数４乃至１２の飽和または不飽和脂肪族環、または炭素数６乃至２４の芳香族環を形成することができ、
【化６】
2012515228.tif 000006
【化７】
2012515228.tif 000007
前記化学式（１ａ）及び（１ｂ）において、
Ａは、単結合、Ｏ、Ｓ、または−ＮＨ−であり；
Ｂは、単結合、置換または非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、カルボニル、カルボキシ、エステル、置換または非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、及び置換または非置換の炭素数６乃至４０のヘテロアリーレンからなる群より選択され、
Ｘは、ＯまたはＳであり；
Ｒ９は、単結合、置換または非置換の炭素数１乃至２０のアルキレン、置換または非置換の炭素数２乃至２０のアルケニレン、置換または非置換の炭素数３乃至１２のシクロア
ルキレン、置換または非置換の炭素数６乃至４０のアリーレン、置換または非置換の炭素数７乃至１５のアリールアルキレン、及び置換または非置換の炭素数２乃至２０のアルキニレンからなる群より選択され、
Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、及びＲ１４のうちの少なくとも一つの基は、ハロゲン、またはハロゲンで置換された炭素数１乃至２０のアルキルであり、
残りの基は、互いに同一であるかまたは相違しており、それぞれ独立して、水素、置換または非置換の炭素数１乃至２０のアルキル、置換または非置換の炭素数１乃至２０のアルコキシ、置換または非置換の炭素数６乃至３０のアリールオキシ、置換または非置換の炭素数６乃至４０のアリール、１４族、１５族、１６族のヘテロ元素を含む炭素数６乃至４０のヘテロアリール、及び置換または非置換の炭素数６乃至４０のアルコキシアリールからなる群より選択される。］
【請求項７】
前記前触媒は、［（Ａｌｌｙｌ）Ｐｄ（Ｃｌ）］２（Ａｌｌｙｌｐａｌｌａｄｉｕｍ  ｃｈｌｏｒｉｄｅ  ｄｉｍｅｒ）、（ＣＨ３ＣＯ２）２Ｐｄ［Ｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）ａｃｅｔａｔｅ］、［ＣＨ３ＣＯＣＨ＝Ｃ（Ｏ−）ＣＨ３］２Ｐｄ［Ｐａｌｌａｄｉｕｍ（ＩＩ）ａｃｅｔｙｌａｃｅｔｏｎａｔｅ］、ＮｉＢｒ（ＮＰ（ＣＨ３）３）４、及び［ＰｄＣｌ（ＮＢ）Ｏ（ＣＨ３）］２からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項６に記載の光反応性ノルボルネン系重合体の製造方法。
【請求項８】
前記助触媒は、前記前触媒の金属と弱く配位結合できるルイス塩基を提供する第１助触媒、及び中性の１５族電子供与リガンドを含む化合物を提供する第２助触媒からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする、請求項６に記載の光反応性ノルボルネン系重合体の製造方法。
【請求項９】
請求項１乃至５のうちのいずれか一項に記載の光反応性ノルボルネン系重合体を含む配向膜。
【請求項１０】
前記配向膜は、光反応性ノルボルネン系重合体、バインダー樹脂、光開始剤を混合して有機溶媒に溶解させた後、基材上にコーティングを行い、ＵＶ硬化して製造されることを特徴とする、請求項９に記載の配向膜。
【請求項１１】
前記バインダー樹脂は、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ｄｉｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ  ｈｅｘａａｃｒｙｌａｔｅ）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｏｌｐｒｏｐａｎｅ  ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ）、及びトリス（２−アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート（ｔｒｉｓ（２−ａｃｒｙｌｏｌｙｌｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｉｓｏｃｙａｎｕｒａｔｅ）からなる群より選択される１種以上のアクリレート系を含むことを特徴とする、請求項１０に記載の配向膜。
【請求項１２】
前記配向膜は基材上に形成され、且つ前記光反応性ノルボルネン系重合体は、前記基材に近い前記配向膜の下部より前記配向膜の上部により多くの量が存在することを特徴とする、請求項９に記載の配向膜。
【請求項１３】
請求項１乃至５のうちのいずれか一項に記載の光反応性ノルボルネン系重合体を含む配向フィルム。
【請求項１４】
前記配向膜は基材上に形成され、且つ前記光反応性ノルボルネン系重合体は、前記基材に近い前記配向膜の下部より前記配向膜の上部により多くの量が存在することを特徴とする、請求項１３に記載の配向フィルム。