【手続補正書】
【提出日】平成15年6月30日(2003.6.30)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】記録用シート
【特許請求の範囲】
【請求項１】支持体の少なくとも片面に、情報を印字又は印刷することができ、所定の圧力で再剥離可能に疑似接着できる、アクリル酸エステルと水溶性エマルジョンを主成分とする感圧接着剤基剤と微小粉体とを混合して得た感圧接着剤からなる感圧疑似接着剤層を設けた感圧疑似接着シートと被接着シートを感圧疑似接着剤層にて加圧接着して得られる記録用シートにおいて、感圧疑似接着シートと被接着シートの接着面側の一部分或いは全面に、発色剤または顕色剤の少なくとも一方がマイクロカプセル化されそれぞれ単独で積層あるいは混合した自己発色感圧記録層を有し、所定の圧力で感圧疑似接着シートと被接着シートを接着させた後、非接着面側に有する情報記入部に記入された情報を接着面側に発現可能にしたことを特徴とする記録用シート。
【請求項２】支持体の少なくとも片面に、情報を印字又は印刷することができ、所定の圧力で再剥離可能に疑似接着できる、アクリル酸エステルと水溶性エマルジョンを主成分とする感圧接着剤基剤と微小粉体とを混合して得た感圧接着剤からなる感圧疑似接着剤層を設けた感圧疑似接着シートと被接着シートを感圧疑似接着剤層にて加圧接着して得られる記録用シートにおいて、発色剤または顕色剤の少なくとも一方がマイクロカプセル化された自己発色感圧記録剤が、前記感圧疑似接着剤層に混合されて単一層を形成し、所定の圧力で感圧疑似接着シートと被接着シートを感圧疑似接着剤層にて疑似接着させた後、非接着面側に有する情報記入部に記入された情報を接着面側に発現可能にしたことを特徴とする記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、葉書、カード、配送伝票あるいは各種帳票類に適用されるシートの重ね合わせ面同士を剥離可能に接着してなる記録用シートに関し、さらに詳しくは、凸版印刷機、クラッシャー印刷、インパクトプリンターなどで容易に印字でき、常温圧着シーラーで貼合せが可能で、貼合された感圧接着層はその界面を剥離することにより内部に隠ぺいされた情報を見ることができる再剥離可能な圧着性情報記録部に、インパクトプリンター等物理的情報記入方法を取ることで容易に情報を複写できる記録用シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、重ね合わせ面同士を接着後に剥離可能とするため、重ね合わせ面の双方に常態において非接着性であるが所定の加圧を行う場合のみ接着可能となる感圧接着剤層を設けた構成が知られている。そして、この構成を基本として葉書、カード、配送伝票、宛名ラベル等に多く使用されている。
【０００３】
一方、近年、マイクロカプセル技術を利用した、ノーカーボン方式の記録方法と組み合わせ、容易に複写や控えを取ることが可能な配送伝票がその利便性のため普及が進んでいる。構成例として、配送部と受領部を有する配送シートを粘着シートに重ねて擬似接着し、情報記録部に配送情報を記入すると、下位の粘着シートの疑似接着面にノーカーボン複写構成により、複写記入されるように構成し、配送後、受領部を持ち帰る事を可能にしたものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の技術は、疑似接着に使用する感圧接着剤に、天然ゴム、合成ゴムなどのいわゆる非剥離性感圧接着剤基剤と、その感圧接着剤基剤の接着力を抑制する微細粒子充填剤を使用しており、黄変化、接着力の低下、硬化に代表されるように経時的に劣化する（以下老化現象という）性質を有するものである。特に天然ゴムは老化現象による性能変化が著しい。
【０００５】
一般に、感圧接着剤の老化現象は、大気中の酸素との接触及び紫外線吸収などによる酸化が主因とされている。また感圧接着剤層中に微細粒子充填剤が配合されているが、この微細粒子充填剤の配合量や分散状態によって接着強度が安定しない問題もある。また、感圧接着剤調整時の機械安定性が悪く、基材シートへの塗布適性にも問題がある。したがって、従来は、感圧接着剤層中に感圧接着剤の酸化を防止するための酸化防止剤および紫外線吸収防止剤を添加している。
【０００６】
更に、感圧接着剤の塗布適性向上のため粘着付与剤、界面活性剤、増粘剤、消泡剤、離型剤なども同一感圧接着剤層中に添加しているため、製造コストが高くなり、安価な資材を利用するメリットが失われてしまう欠点があった。
【０００７】
またこれらの構造では、感圧接着剤層の厚みを多くする、または、高い圧力を加えないと、充分な接着力が得られない問題が発生する。これらの問題は、ノーカーボン複写構成と組み合わせた場合、充分な発色濃度、複写面の汚れ対策と相反する問題であり、改善が求められている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明の記録シートは、支持体の少なくとも片面に、情報を印字又は印刷することができ、所定の圧力で再剥離可能に疑似接着できる、アクリル酸エステルと水溶性エマルジョンを主成分とする感圧接着剤基剤と微小粉体とを混合して得た感圧接着剤からなる感圧疑似接着剤層を設けた感圧疑似接着シートと被接着シートを感圧疑似接着剤層にて加圧接着して得られる記録用シートにおいて、感圧疑似接着シートと被接着シートの接着面側の一部分或いは全面に、発色剤または顕色剤の少なくとも一方がマイクロカプセル化されそれぞれ単独で積層あるいは混合した自己発色感圧記録層を有し、所定の圧力で感圧疑似接着シートと被接着シートを接着させた後、非接着面側に有する情報記入部に記入された情報を接着面側に発現可能にしたことを特徴とする記録用シート。
【０００９】
また、支持体の少なくとも片面に、情報を印字又は印刷することができ、所定の圧力で再剥離可能に疑似接着できる、アクリル酸エステルと水溶性エマルジョンを主成分とする感圧接着剤基剤と微小粉体とを混合して得た感圧接着剤からなる感圧疑似接着剤層を設けた感圧疑似接着シートと被接着シートを感圧疑似接着剤層にて加圧接着して得られる記録用シートにおいて、発色剤または顕色剤の少なくとも一方がマイクロカプセル化された自己発色感圧記録剤が、前記感圧疑似接着剤層に混合されて単一層を形成し、所定の圧力で感圧疑似接着シートと被接着シートを感圧疑似接着剤層にて疑似接着させた後、非接着面側に有する情報記入部に記入された情報を接着面側に発現可能にしたことを特徴とする記録用シートを提供することにある。
【００１０】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、上記の諸目的は、感圧疑似接着剤層が、ガラス転移点が−９０〜５０℃の範囲にあるアクリル酸エステルと、水溶性樹脂で構成されたアクリル樹脂エマルジョン感圧接着剤と、微細粒子充填剤を基本成分として含有する層であって、アクリル酸エステルと水溶性樹脂の重量比が２０／１〜１／５の範囲にあることを特徴とする感圧疑似接着剤層と、マイクロカプセル化された発色剤または顕色剤からなる自己発色感圧記録層を有する記録用シートによって達成できることを見出した。
【００１１】
本発明において、ガラス転移点が−９０〜５０℃の範囲にあるアクリル酸エステルと、水溶性樹脂で構成された、アクリル酸エマルジョンを感圧接着剤として用いるのは、見かけ上、接着成分であるアクリル酸エステルからなる層の表面を水溶性樹脂からなる層で覆うことにより、本発明の感圧接着剤を塗布した感圧疑似接着シートが、ブロッキング等の発生を防止する、或いは感圧接着剤の塗布層表面のべたつきを防止する機能を発現するためである。
【００１２】
本発明においては、ガラス転移点が−９０〜５０℃の範囲にあるアクリル酸エステルと、水溶性樹脂で構成された、アクリル樹脂エマルジョン感圧接着剤に、微細粒子充填剤を添加することによって、再剥離可能な疑似接着性能をより効果的に発現させることができる。
【００１３】
その機構は、微細粒子充填剤を使用することにより、微細粒子充填剤表面にアクリル樹脂を付着或いは吸蔵させ、微細粒子充填剤表面に感圧接着剤成分が露出する構成を発現させ、表面に接着成分を露出した微細粒子充填剤を含有する感圧接着剤を塗布することで、塗布層の表面は、微細粒子充填剤による凹凸が形成され、所定の圧力を加えた際に凹凸にずれが生じ感圧接着剤層表面が平坦になり、また、感圧接着剤成分の水溶性樹脂層が壊れ、接着成分が感圧接着剤表面に露出することにより、剥離可能に疑似接着する。
【００１４】
この場合の疑似接着機構は、明らかではないが、高分子樹脂の自己拡散、双極子間力、水素結合、或いは物理的な高分子樹脂と基材表面の絡み合い等の接着機構によるものと考えられる。
【００１５】
本発明において使用する上記微細粒子充填剤は、親水性で平均粒子径は１〜２０μｍの範囲内であることが好ましい。平均粒子径が、１μｍ未満では、微細粒子充填剤が感圧接着剤の塗布層から脱落しやすくなったり、２０μｍ以上では、感圧接着剤塗布面の凸部の突出が顕著になり充分な感圧接着力が発現されない等の弊害を及ぼす恐れがある。
【００１６】
また、上記微細粒子充填剤の平均粒子径とは、通常、１個の粒子の大きさの平均値で示すが、例えば、シリカのような微細な粒子が集団を形成し、１個の粒子のような挙動を示す場合には、この粒子の集団（２次粒子）の平均の大きさを意味する。
【００１７】
本発明において使用する、ガラス転移点が−９０〜５０℃の範囲にあるアクリル酸エステルと、水溶性樹脂で構成された、アクリル樹脂エマルジョン感圧接着剤において、アクリル酸エステルと水溶性樹脂の重量比は、２０／１〜１／５の範囲にあることが好ましい。重量比が２０／１以上、１／５以下の範囲では、ブロッキング等が発生したり、或いは充分な接着力が発現されない等の問題を及ぼす恐れがある。更に好ましくは、重量比が、２０／１〜１／２の範囲にあることが特に、疑似接着性の調整の容易さから好ましい。
【００１８】
更に好ましくは、本発明においては、適度な接着力を発現させるため、ガラス転移点が−８０〜２０℃の範囲にあるアクリル酸エステルと、ガラス転移点が７０℃以上の範囲にある水溶性樹脂で構成された、アクリル樹脂エマルジョン感圧接着剤成分を主成分として含むことが好ましい。
【００１９】
本発明において使用する感圧接着剤と微細粒子充填剤の配合比は、アクリル樹脂エマルジョン１００重量部に対し、微細粒子充填剤が５〜２００重量部含有されてなることが好ましい。配合比が、５重量部未満では、印刷或いは印字適性が不充分であったり、或いは２００重量部以上では、微細粒子充填剤が感圧接着剤の塗布層から剥がれやすくなったり或いは充分な接着力が発現されない等の弊害を及ぼす恐れがある。
【００２０】
従って、本発明においては、少なくとも５〜２００重量部の微細粒子充填剤を感圧接着剤中に含有させ使用することが好ましい。
【００２１】
本発明の感圧接着剤に用いられる微細粒子充填剤は、シリカ、シリカゲル、炭カル、カオリン、クレー、タルク、水酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛、活性白土、澱粉粒子、セルロース粒子、スチレン系樹脂粒子、アクリル系樹脂粒子、尿素樹脂粒子、ポリエチレン、及び塩化ビニル等の無機系或いは有機系の公知の微細粒子充填剤の中から、適宜選択して使用することができる。また、これらの微細粒子充填剤は、単独で用いても２種類以上を併用しても良い。
【００２２】
粒径の異なる２種類以上の粒子を併用することで、感圧疑似接着剤塗布面の微細粒子充填剤による凹凸を不連続なものにでき、感圧疑似接着性の調整が容易になる。
【００２３】
本発明においては、親水性の更に好ましくは非熱可塑性の微細粒子充填剤を、アクリル樹脂エマルジョン感圧接着剤中に含有させることが好ましい。
【００２４】
本発明のアクリル樹脂エマルジョン感圧接着剤に用いられる水溶性樹脂層は、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体等の公知の水溶性高分子の中から、適宜選択して使用することができる。
【００２５】
また、これらの樹脂は、単独で用いても２種類以上を併用しても良い。２種類以上の水溶性樹脂を用いることで、ガラス転移点を７０℃以上の範囲に調整することが容易になる。
【００２６】
本発明においては、耐ＵＶ性、耐熱性、印刷適性、耐ブロッキング性等に優れた、スチレン−アクリル酸共重合体を用いるのが品質の安定化に最も好ましい。
【００２７】
感圧接着剤には、必要に応じて更に、界面活性剤、粘着付与剤、消泡剤、増粘剤、耐水化剤、分散剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、インク定着剤、染料定着剤、蛍光染料、有色染料、滑剤、消臭剤、脱臭剤、抗菌剤等の助剤を添加することもできる。
【００２８】
また、本発明において利用し得る自己発色感圧記録層については、特に制限されることなく、従来から公知のものを使用できる。自己発色感圧記録層は、いわゆるノーカーボン複写紙から発展したものであり、製品形態としては自己発色感圧記録シートまたはセルフコンティンドペーパーとも呼ばれている。その構成は、無色染料（以下、発色剤と称する）を内包するマイクロカプセルを支持体に設ける工程と、さらにその塗層上に酸性白土、フェノール樹脂、有機酸性物質などの電子受容性物質（以下、顕色剤と称する）を設ける工程との都合２工程からなる２層塗工による製造方法（塗工順序を逆にしたものも含む）や、上記２成分の少なくとも１成分をマイクロカプセル化し、均一に混合して一層塗工による製造方法が知られている。
【００２９】
本発明における、自己発色感圧記録層を設けたシートを得るには、基材の少なくとも片面に感圧疑似接着剤層とは異なった部位に自己発色感圧記録剤層を設ける、或いは自己発色感圧記録層の上層又は下層に感圧疑似接着剤層を設ける、或いはマイクロカプセル化された発色剤または顕色剤と感圧疑似接着剤を混合して自己発色感圧記録層を設けることにより製造できる。
【００３０】
マイクロカプセル化法としては、コアセルベーション法（米国特許２８００４５８号明細書など）、界面重合法（特公昭４７−１７６３号公報など）、インサイチュー重合法（特開昭５１−９０７９号公報など）などが使用できる。
【００３１】
マイクロカプセルの壁材としては、ポリウレタン、ポリ尿素、エポキシ樹脂、尿素／ホルマリン樹脂、メラミン／ホルマリン樹脂などが使用できる。
【００３２】
発色剤としては、トリアリルメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物などが使用でき、一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられているものであれば、特に制限されない。例えば、発色剤としては、トリアリルメタン系化合物、ジアリールメタン系化合物、キサンテン系化合物、チアジン系化合物、スピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系染料、スピロ系染料、ラクタム系染料、フルオラン系染料などが使用でき、一般に感圧記録材料や感熱記録材料に用いられているものであれば特に制限されない。
【００３３】
具体的には、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、  ３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリドなどのトリアリルメタン系染料、
４，４’−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル、ロイコオ−ラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオ−ラミンなどのジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルーなどのチアジン系染料、
３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト（６’−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピランなどのスピロ系染料、
ローダミン−Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタムなどのラクタム系染料、
３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｉｓｏ−アミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフルオランなどのフルオラン系染料などが挙げられる。
【００３４】
発色剤を溶解する油としては、ジアリールアルカン系、アルキルナフタレン系、アルキル化ビフェニル、水添ターフェニルの如き芳香族合成油、ケロシン、ナフサ、パラフィン油、塩素化パラフィンの如き脂肪族合成油、綿実油、大豆油、亜麻仁油の如き植物油などが使用できる。
【００３５】
マイクロカプセルの保護剤としては、セルロース粉末、デンプン粒子、タルク、焼成カオリン、炭酸カルシウムなどが使用できる。
【００３６】
顕色剤としては、粘土類（例えば、活性白土、酸性白土、アタパルジャイト、ベントナイト、コロイダルシルカ、硅酸アルミニウムなど）、有機酸（例えば、サリチル酸の如き芳香族カルボキシ化合物またはこれらの金属塩など）、有機酸と金属化合物の混合物、酸性重合体（例えば、フェノ−ル／ホルムアルデヒド樹脂、サリチル酸系樹脂またはこれらの亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属塩など）などが使用できる。
【００３７】
本発明において、自己発色感圧記録層の形成に使用されるバインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチンなどのプロテイン、酸化デンプン、エステル化合物デンプンなどのサッカロースの如き水性天然高分子化合物、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、ラテックス、ポリアクリルアミド、スチレン／無水マレイン酸共重合体などの如き水溶性合成高分子化合物やラテックス類、エチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩などの水溶性接着樹脂、さらに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン／アクリル酸共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体などのラテックスなどが挙げられる。これらのバインダーは、ポリオレフィン樹脂層中のバインダー成分として用いることもできる。
【００３８】
自己発色感圧記録層中に使用される顔料としては、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが挙げられる。
【００３９】
その他に、助剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックスなどのワックス類、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、スルホン酸変性ポリビニルアルコールなどの分散剤、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、更らに界面活性剤、蛍光染料、帯電防止材、増粘剤、防腐剤、酸化防止剤、消泡剤、離型剤、滑剤、耐ブロッキング向上剤、粘着付与剤などが自己発色感圧記録層、水性高分子中間層、ポリオレフィン樹脂層中に必要に応じて添加される。
【００４０】
本発明における感圧疑似接着剤層の感圧疑似接着性は、該感圧疑似接着剤層と自己発色感圧複写層を有する記録シートを重ね合わせ疑似接着させた境界面のＴ型剥離強度が、３００ｍｍ／分、２０℃、６５％ＲＨの環境下におけるＪＩＳＫ６８３３に基づく測定で、１０ｇ／２５ｍｍ以上の剥離強度であることが好ましい、Ｔ型剥離強度が１０ｇ／２５ｍｍ以下の場合には、使用中に自然剥離するという問題が発生するためである。
【００４１】
剥離強度の調整は、微細粒子の配合比、助剤の添加のみにて調整することは困難であり、ガラス転移点が−９０〜５０℃の範囲にあるアクリル酸エステルと、水溶性樹脂で構成された、アクリル樹脂エマルジョン感圧接着剤の重量比や、微細粒子の配合比、助剤の添加を組合わせ調整することで容易になる。
【００４２】
本発明に用いられる感圧接着剤シート及び被接着シート基材としては、上質紙、アート紙、コーテッド紙、キャスト紙、グラシン紙などの一般紙を用いることができ、木材パルプ、合成パルプ、填料、サイズ剤、紙力増強剤、染料など、通常抄紙で用いられる原材料を必要に応じて使用することが可能である。
【００４３】
また、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリメチルペンテンなどのプラスッチクシート、およびこれらの合成繊維からなる合成紙や不織布、またはこれらの合成樹脂を紙に片面、または両面にラミネートしたラミネート紙、金属箔、または金属箔と紙の貼り合わせ品、蒸着紙、ホログラム処理を施した不透明シート、合成樹脂フィルムとの貼り合わせ品、マイカ紙、ガラスペーパーなども使用可能である。
【００４４】
本発明における感圧接着剤の基材への塗布は、ブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、グラビア印刷機、スクリーン印刷機などの、従来公知の塗工機或いは印刷機を用いることができる。
【００４５】
自己発色感圧記録層の形成方法としては、ブレードコーター、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、カーテンコーターなどの従来公知の塗工方法が利用可能である。自己発色感圧記録層は平滑化処理をすることが好ましい。
【００４６】
また、本発明において、上記感圧接着剤の基材に対する塗布量は、適正な接着力を発現させるため、通常２〜２０ｇ／ｍ２程度塗布するのが好ましい。
【００４７】
自己発色感圧記録剤の基材に対する塗布量は、適正な接着力を発現させるため、通常０．５〜１５ｇ／ｍ２程度塗布するのが好ましい
【００４８】
【発明の実施の形態】
本発明の感圧接着剤は、ガラス転移点が−９０〜５０℃の範囲にあるアクリル酸エステルと、水溶性樹脂で構成された、アクリル樹脂エマルジョン感圧接着剤と、微細粒子充填剤を基本成分として含有し、これを基本成分として助剤を適宜混合含有させることによって容易に接着力を調整することができる。
【００４９】
本発明における感圧接着剤層および自己発色感圧記録層を、基材所定部に塗布、乾燥させた後、感圧接着剤の塗布した部位と被接着部位とを対向させ所定の圧力を加えることで、疑似接着させることができる。また、感圧疑似接着剤の塗布層表面は、印刷、印字等の情報記録適性が良好であるので、情報記録可能な記録用シートとなる。
本発明に係る記録用シートとして、図面に配送伝票１の例を示した。２は基材、３は疑似接着剤、４は配送部、５は受領部、６はミシン目、７は自己発色感圧記録層、８は感圧接着剤、９は接着面である。
【００５０】
【実施例】
予備操作：
＜自己発色感圧記録剤の作製＞
自己発色感圧記録層に用いる発色剤内包マイクロカプセルは、次のとおり作製した。まず、クリスタルバイオレットラクトン２５部をハイゾールＳＡＳ  Ｎ−２９６（日本石油化学社製）９０部に加熱溶解して内相油とした。メラミン１１部と３７％ホルマリン２５部を水１００部と共に加温し、メラミン−ホルマリン初期重縮合物を得た。次いで、内相油を６％のスチレン／無水マレイン酸共重合体水溶液１５５部に乳化し、この乳化液に、上記のメラミン−ホルマリン初期重縮合物を添加して、液温を７０℃に３時間保持して、メラミン−ホルマリン樹脂皮膜を持つ発色剤内包のマイクロカプセル分散液を得た。
【００５１】
以下、本発明を実施例によって更に詳述するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、特にことわらない限り、以下に記載する「部」及び「％」は、それぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。
【００５２】
実施例１．
接着剤基剤としてガラス転移点が−５０℃のアクリル酸エステル（Ａ）と、ガラス転移点が１１０℃のスチレン−アクリル酸共重合体（Ｂ）で構成された、アクリル樹脂エマルジョン感圧接着剤基剤において、重量比を２／１に調整した。上記感圧接着剤１００部に平均粒子径７μｍの合成シリカ（カープレックス８０Ｄ：塩野義製薬社製）４０部を混ぜ合わせ、目的とする感圧接着剤を得た。次に、この感圧接着剤組成物を、７８．５ｇ／ｍ２の上質紙に、塗布量が１０ｇ／ｍ２（乾燥重量）となるように塗布し、感圧疑似接着シートを得た。
【００５３】
この感圧接着剤塗布面と坪量４０ｇ／ｍ２の上質紙に、予備操作によって得た自己発色感圧記録剤を、塗工量が８ｇ／ｍ２になるように塗設してなる自己発色感圧記録層を有する被接着シートを対向させ所定の圧力で疑似接着した。このシートを用いて、下記のように接着力、印刷適性、発色の度合いを評価した結果を、表１に示す。
【００５４】
接着力：試料を、２０℃、５０％ＲＨの環境下に１２時間以上放置した後、メールシーラー（ＭＳ−９１００：大日本印刷社製）を用いて、ロールギャップ１４（１４０μｍ）で加圧接着させ、その５分後にＴ型剥離試験をＪＩＳＫ６８３３に基づき行った。
【００５５】
印刷適性試験：オフセット印刷機を用いて、疑似接着性シートの接着剤層上に印刷した際の、インキの滲み及び画像の再現性等を目視により観察し、評価を行った。
・画像再現性等が良好なもの→○
・画像再現性等が良好でないもの→×
【００５６】
発色試験：手書きにより、記載情報の複写の程度（発色の度合い）を目視により観察し、評価を行った。
・複写情報が明瞭に読み取れ、充分な発色をしめしたもの→○
・複写情報が読み取り可能で、一般の使用に充分絶え得るもの→△
・複写情報が読み取り可能だが、発色が充分でないもの→×
【００５７】
実施例２．
自己発色感圧記録層の上層に、実施例１と同様に調整した感圧接着剤組成物を、実施例１と同様にして塗布した感圧疑似接着シートを得た。このシートに上質紙を重ね合わせ所定の圧力で疑似接着して得られたシートについて、接着力、印刷適性、発色の度合いを評価した結果を、表１に示す。
【００５８】
実施例３．
実施例１と同様に調整した感圧接着剤組成物に、予備操作によって得た自己発色感圧記録剤を混合したものを、実施例１と同様にして塗布した感圧疑似接着シートを得た。このシートに上質紙を重ね合わせ所定の圧力で疑似接着して得られたシートについて、同様に接着力、印刷適性、発色の度合いを評価した結果を、表１に示す。
【００５９】
比較例１．
接着剤基剤として天然ゴム系糊剤１００部（乾燥重量）に、平均粒子径７μｍの合成シリカ（カープレックス８０Ｄ：塩野義製薬株式会社製）５０部とコーンスターチ５０部を混ぜ合わせ、目的とする感圧接着剤を得た。得られた感圧接着剤を実施例１と全く同様にして上質紙に塗布し、感圧接着シートを得た。また上記感圧接着剤を実施例２と同様にして得た自己発色感圧記録層を設けたシートを得た。上記２種の得られたシートを重ね合わせ所定の圧力で接着して得られたシートについて、接着力、印刷適性、発色の度合いを評価した結果は、表１に示した通りである。
【００６０】
比較例２．
比較例１と同様にして、目的とする感圧接着シートを得た。また得られた感圧接着剤を実施例３と全く同様にして自己発色感圧記録層に混合させ、上質紙に塗布し、感圧接着シートを得た。上記２種の得られたシートを重ね合わせ所定の圧力で接着して得られたシートについて、接着力、印刷適性、発色の度合いを評価した結果は、表１に示した通りである。
【００６１】
【表１】
2000033788.tif 000001
【００６２】
【発明の効果】
本発明の記録用シートは、安定した接着力を有すると共に、接着剤層表面のべたつきを抑えているため、ブロッキング等を起こさず、その上印刷適性にも優れ、自己発色感圧記録層を有するため、簡単に記載情報の複写を取ることが出来る。また、接着する被接着材を選ばないので、接着する被接着材の選択の幅が増え応用の範囲が広がる。更に、本発明の記録用シートは、感熱紙、インクジェット用紙、熱転写紙用紙、ノーカーボン紙、コート紙、上質紙等として、また、これらの用紙と組み合わせたり、裏面に粘着剤等を塗布することも可能であり、様々の基材と組み合わせて使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】配送伝票の説明図である。
【図２】図１のＡ−Ａ’線断面図である。
【図３】従来例を示す断面図である。
【符号の説明】
１…配送伝票、２…基材、３…疑似接着剤、４…配送部、５…受領部、６…ミシン目、７…自己発色感圧記録層、８…感圧接着剤、９…接着面。