(57)【要約】【課題】防水性能を向上させたラミネートフィルム外装の電池を提供する。【解決手段】電池要素の外装となるラミネートフィルム２０の側端部に、凸部３２を有するヒートプレス型３１によって熱加圧圧縮することで圧縮部２７を設ける。これにより樹脂膜２３が圧縮されて、ラミネートフィルム接合部からの水の浸入を防止する。【選択図】　　　　　　　図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも樹脂膜、金属膜、および樹脂膜をこの順序で積層したラミネートフィルムによって外装した電池であって、
前記ラミネートフィルム同士が接合される側端部に熱加圧圧縮成型により圧縮変形された圧縮部を有することを特徴とする電池。
【請求項２】
前記圧縮部は、圧縮されている部分の幅が０．５〜１ｍｍであることを特徴とする請求項１記載の電池。
【請求項３】
前記圧縮部は、電池の全周囲にわたり設けられていることを特徴とする請求項１または２記載の電池。
【請求項４】
少なくとも樹脂膜、金属膜、および樹脂膜をこの順序で積層したラミネートフィルムによって外装した電池の製造方法であって、
前記ラミネートフィルム同士が接合され接合部を、凸部を有するヒートプレス型によって熱加圧圧縮成型することにより、前記接合部に圧縮部を成型する工程を有することを特徴とする電池の製造方法。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか一つに記載の電池を複数個、並列および／または直列に接続したことを特徴とする組電池。
【請求項６】
前記電池は、その形状が立方体であり、前記電池の幅をａ、長さをｂ、厚さをｃとした場合に、ａ／ｂ比が０．３〜１．０であり、かつａ／ｃ比が５〜１００であることを特徴とする請求項５記載の組電池。
【請求項７】
前記電池の形状は、前記電池の幅が５０ｍｍ〜２００ｍｍ、長さが５０ｍｍ〜３００ｍｍ、厚さが２ｍｍ〜１０ｍｍであることを特徴とする請求項６記載の組電池。
【請求項８】
前記電池の電極は、前記外装の電極が取り出される面において、電極幅が当該電極取り出し面の長さの２０％〜９０％であることを特徴とする特徴とする請求項５〜７のいずれか一つに記載の組電池。
【請求項９】
前記電池の電極は、超音波溶接、熱溶接、レーザー溶接、リベット、かしめ、または電子ビームのうち、少なくともいずれか一つの方法により接続されてなることを特徴とする特徴とする請求項５〜８のいずれか一つに記載の組電池。
【請求項１０】
請求項５〜９のいずれか一つに記載の組電池を複数個、並列および／または直列に接続したことを特徴とする組電池モジュール。
【請求項１１】
前記組電池モジュールは、車両搭載用であることを特徴とする請求項１０記載の組電池モジュール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電池およびその製造方法、ならびに組電池、組電池モジュールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電池の外装として、樹脂膜と金属膜を積層したラミネートフィルムが用いられている。
【０００３】
ところで、このラミネートフィルムを用いた電池は、ラミネートフィルムからの水分透過による電池性能の低下という問題がある。これは、ラミネート材の特性として、ラミネート面では、水分の浸入防止性能が優れているが、ラミネート構造の積層断面が露出する側端部からの水分に対しては、その浸入を許してしまう構造となっている。これは、ラミネート構造自体が、その側端部においては金属で覆われておらず、樹脂膜がむきだしになっているため、この樹脂膜を透過または浸透して水分が浸入してしまうためである。
【０００４】
このようなラミネートフィルムを外装として用いた電池として、たとえば特許文献１には、ラミネートフィルムの端部に融着代を設けて封止した構造が開示されている。
【０００５】
また、特許文献２には、ラミネートフィルムの端部に、さらに封口補助部材によって覆った構造が開示されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−３５７８２６号公報
【特許文献２】
特開２０００−２２３０８７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これら従来の構造では、まず前者の場合、融着代を注液口に設けて、この部分のシール不良を防止するためのものであり、電池全周囲にわたるラミネートフィルム同士の接合部における水の浸入に対しては考慮されていない。
【０００８】
また、後者の場合には、封口補助部材を取り付けるためにその製造自体が難しく、また製造コストや部品コストの上昇を招くといった問題がある。
【０００９】
そこで、本発明の目的は、ラミネートフィルム外装の電池において、防水性を向上させた電池を提供することであり、また、このための電池の製造方法を提供することである。
【００１０】
さらに、本発明の他の目的は、ラミネートフィルム側端部からの水分の侵入を防止した電池を用いた組電池を提供することであり、とくに車載用の組電池モジュールを提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記の構成により達成される。
【００１２】
（１）少なくとも樹脂膜、金属膜、および樹脂膜をこの順序で積層したラミネートフィルムによって外装した電池であって、前記ラミネートフィルム同士が接合される側端部に熱加圧圧縮成型により圧縮変形された圧縮部を有することを特徴とする電池。
【００１３】
（２）少なくとも樹脂膜、金属膜、および樹脂膜をこの順序で積層したラミネートフィルムによって外装した電池の製造方法であって、前記ラミネートフィルム同士が接合され接合部を、凸部を有するヒートプレス型によって熱加圧圧縮成型することにより、前記接合部に圧縮部を成型する工程を有することを特徴とする電池の製造方法。
【００１４】
（３）上記の電池を複数個、並列および／または直列に接続したことを特徴とする組電池。
【００１５】
（４）上記の組電池を複数個、並列および／または直列に接続したことを特徴とする組電池モジュール。
【００１６】
【発明の効果】
本発明によれば、ラミネートフィルム側端部に圧縮部を設けたことで、ラミネートフィルムの樹脂膜が圧縮されて、硬く高密度化するため、この部分からの水の浸入を防止する。このため、ラミネートフィルム外装からの防水性能を向上することができる。したがって、電池の長期的信頼性が向上することができる。
【００１７】
また、本発明の組電池は、この電池を使用したものであるから、組電池としての長期的信頼性を向上することができる。
【００１８】
また、本発明の組電池モジュールは、この組電池を使用したものであるから、組電池モジュールとしての長期的信頼性を向上することができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明の実施の形態を説明する。
【００２０】
（第１の実施の形態）
図１は、本発明を適用した電池の概観を示す図面である。図において、（ａ）は上面図、（ｂ）は（ａ）における矢印Ｂ方向から見た側面図、（ｃ）は（ａ）における矢印Ｃ方向から見た側面図である。また、図２は、この電池のラミネートフィルム側端部の拡大断面図であり、おおむね図１（ａ）におけるＡ−Ａ線に沿った部分断面である。
【００２１】
この電池１は、矩形状の外装２内部に電池要素５を収納し、両側に電池のタブ電極３および４を設けたものである。
【００２２】
外装２は、樹脂膜２１、金属膜２２、樹脂膜２３をこの順序で積層した３層構造のラミネートフィルム２０である。
【００２３】
そして、この外装２の側端部は、図２に示すように、ラミネートフィルム２０同士が張り合わされた部分（接合部と称する）に、熱加圧圧縮成型することによって形成した圧縮部２７を設けている。
【００２４】
圧縮部２７の圧縮された部分の幅Ｓは、後述する実施例から、０．５ｍｍ以上が好ましく、実施例によれば０．５〜１．０ｍｍ程度が好ましい。
【００２５】
ラミネートフィルム２０は、一般的なラミネートフィルム（ラミネートシートと上されることもある）でよく、たとえば、熱融着性樹脂フィルム、金属膜、剛性を有する樹脂フィルムがこの順序で積層された高分子金属複合フィルムが用いられる。
【００２６】
熱融着性樹脂としては、たとえばポリエチレン（ＰＥ）、アイオノマー、エチレンビニルアセテート（ＥＶＡ）等を用いることができる。金属膜としては、たとえばＡｌ箔、Ｎｉ箔を用いることができる。剛性を有する樹脂としては、たとえばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン等を用いることができる。具体的には、シール面側から外面に向けて積層したＰＥ／Ａｌ箔／ＰＥＴの積層フィルム；ＰＥ／Ａｌ箔／ナイロンの積層フィルム；アイオノマー／Ｎｉ箔／ＰＥＴの積層フィルム；ＥＶＡ／Ａｌ箔／ＰＥＴの積層フィルム；アイオノマー／Ａｌ箔／ＰＥＴの積層フィルムなどを用いることができる。熱融着性樹脂フィルムは、電池要素を内部に収納する際のシール層として作用する。金属膜や剛性を有する樹脂膜は、湿性、耐通気性、耐薬品性を外装材に付与する。ラミネートフィルムは、超音波融着等を用いて、容易かつ確実に接合させることができる。
【００２７】
次に、このような電池の製造方法について説明する。
【００２８】
図３は、上述した電池のラミネートフィルム側端部における圧縮部の成形方法を説明するための図面である。
【００２９】
まず、図３（ａ）に示すように、ラミネートフィルム側端部をヒートプレス装置にセットする。ここで、ヒートプレス装置のヒートプレス型３１は、図示するように、ラミネートフィルム側端部における接合部２６に位置する部分に凸部３２を有する。また、この凸部３２は、電池の全周囲にわたり接合部２６を圧縮できるように設けられている。
【００３０】
続いて、図３（ｂ）に示すように、ヒートプレス型３１を過熱しつつラミネートフィルム側端部の接合部２６を、電池の全周囲にわたり圧縮して熱加圧圧縮成型を行う。
【００３１】
これにより、図３（ｃ）に示すように、ラミネートフィルム側端部の接合部２６において、圧縮部２７が形成されることにより、この部分における樹脂膜２３が圧縮されて硬く、かつ高密度になる。このことにより樹脂膜２３の透水性を低くすることができ、この部分からの水の浸入を阻止することができるようになる。
【００３２】
しかも、その製造方法は、上述したとおり凸部を有するヒートプレス型により、熱加圧圧縮成型するだけであるので、補助部材なども必要なく、容易に製造することができる。
【００３３】
なお、この熱加圧圧縮成型を行う際には、熱加圧圧縮成型の前にラミネートフィルム側端部をあらかじめ加圧による樹脂封止した後であってもよい。
【００３４】
（実施例）
ここで、上述した電池の防水試験の結果を説明する。
【００３５】
実験は、図１および図２に示した電池について、ラミネートフィルム側端部２５の金属膜２２の幅Ｓを変えた電池を試験サンプルとして製作し、この試験サンプルを温度５０℃、湿度１００％の恒温恒湿槽内に試験サンプルを３ヶ月間放置し、電池内部の水分をカールフィッシャー法にて定量した。
【００３６】
試験サンプルは、圧縮部２７の幅Ｓが０．５ｍｍ（実施例１）、幅Ｓが０．７ｍ（実施例２）、幅Ｓが１．０ｍｍ（実施例３）とし、幅Ｓが０．４ｍｍ（比較例１）、幅Ｓが０．１ｍｍ（比較例２）である。
【００３７】
試験結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2004103409.tif 000003
【００３９】
この表１からわかるとおり、圧縮部２７の幅Ｓが０．５ｍｍ以上である場合に、水分の浸入をよく防止している。なお、幅Ｓの上限は、試験を行った試験サンプルの幅Ｓを１．０ｍｍとしているがもちろんこれ以上であってもよい。ただし、試験結果からは０．５ｍｍ程度でも十分である。
【００４０】
以上のように、この実施例からも、ラミネートフィルム側端部に圧縮部２７を設けることで、水分の浸入を防止することができることがわかる。
【００４１】
なお、本第１の実施の形態において、電池外装のラミネートフィルムは、樹脂膜、金属膜、および樹脂膜をこの順序でそれぞれ１層を積層したものであるが、積層させる樹脂膜や金属膜は１層とは限らず、複数層が積層されたものであってもよい。
【００４２】
また、熱加圧圧縮成型に用いるヒートプレス型３１の凸部３２の形状は、図３に示した台形状の他に、たとえば、図４（ａ）に示すような矩形状、図４（ｂ）に示すよう円弧形状などでもよい。
【００４３】
（電池要素）
なお、本第１の実施の形態における電池におけるラミネートフィルムの外装によって覆われた電池要素は、基本的にどのようなものでもよい。
【００４４】
一例をあげれば、下記のとおりである。
参考までに、以下、本発明のラミネート電池がリチウムイオン二次電池である場合について簡単に記述する。ただし、本発明のラミネート電池は、リチウムイオン二次電池に限定されるわけではない。なお、電池要素１１とは、充放電に実質的に関与する正極、セパレータ、負極などが積層されてなる部分を意味する。
【００４５】
［正極］
正極は、アルミニウム等からなる正極集電体の両面に正極材料が結着した構造を有する。正極材料としては、種々の酸化物（ＬｉＭｎ２Ｏ４などのリチウムマンガン酸化物；二酸化マンガン；ＬｉＮｉＯ２などのリチウムニッケル酸化物；ＬｉＣｏＯ２などのリチウムコバルト酸化物；リチウム含有ニッケルコバルト酸化物；リチウムを含む非晶質五酸化バナジウムなど）や、カルコゲン化合物（二硫化チタン、二硫化モリブテンなど）等を挙げることができる。これらの中では、得られるリチウムイオン二次電池の出力特性を考慮すると、リチウムマンガン酸化物またはリチウムニッケル酸化物が好ましい。
【００４６】
正極集電体には、導電性を向上させるために、導電性材料を併せて結着させてもよい。導電性材料としては、たとえば、人造黒鉛、カーボンブラック（たとえばアセチレンブラックなど）、ニッケル粉末等が挙げられる。
【００４７】
正極集電体としては、たとえばアルミニウム製エキスパンドメタル、アルミニウム製メッシュ、アルミニウム製パンチドメタル等を用いることができる。なお、正極は正極集電体の片面に正極材料を結着させた構造であってもよい。
【００４８】
［負極］
負極は、銅などからなる負極集電体の両面に負極材料が結着した構造を有する。負極材料としては、リチウムイオンを吸蔵放出する炭素材料を用いることができる。このような炭素材料としては、天然黒鉛、人造黒鉛、カーボンブラック、活性炭、カーボンファイバー、コークス、有機前駆体（たとえば、フェノール樹脂、ポリアクリロニトリル、セルロース等）を不活性雰囲気中で熱処理して合成した炭素などが挙げられる。好ましくは、負極は非晶質カーボン系材料からなる。本願において「非晶質カーボン系材料」とは結晶構造を有さない炭素材料を意味し、換言すれば非晶質炭素材料を意味する。このような非晶質カーボン系材料は熱硬化性樹脂を炭素化することによって得られる。因みに、放電による電圧依存が大きい非晶質カーボン系材料を用いると、２以上のリチウムイオン二次電池を並列に接続した場合におけるリチウムイオン二次電池のサイクル特性を向上させることができる。
【００４９】
負極集電体としては、たとえば銅製エキスパンドメタル、銅製メッシュ、銅製パンチドメタル等を用いることができる。なお、負極は負極集電体の片面に負極材料を結着させた構造であってもよい。
【００５０】
［セパレータ］
セパレータは、ポリオレフィン系微多孔質セパレータ、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレンを用いることができ、セパレータ中には、非水電解液が含浸させられる。非水電解液は、非水溶媒に電解質を溶解することにより調製される。非水溶媒としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート（ＢＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、γ−ブチロラクトン（γ−ＢＬ）、スルホラン、アセトニトリル、１，２−ジメトキシエタン、１，３−ジメトキシプロパン、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２−メチルテトラヒドロフラン等を挙げることができる。非水溶媒は、単独で使用しても、２種以上混合して使用しても良い。電解質としては、たとえば過塩素酸リチウム（ＬｉＣｌＯ４）、六フッ化リン酸リチウム（ＬｉＰＦ６）、四フッ化ホウ素リチウム（ＬｉＢＦ４）、六フッ化砒素リチウム（ＬｉＡｓＦ６）、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム（ＬｉＣＦ３ＳＯ３）、ビストリフルオロメチルスルホニルイミドリチウム［ＬｉＮ（ＣＦ３ＳＯ３）２］等のリチウム塩を挙げることができる。電解質の非水溶媒に対する溶解量は、通常は０．２ｍｏｌ／Ｌ〜２ｍｏｌ／Ｌ程度である。
【００５１】
非水電解液を保持するポリマーとしては、たとえば、ポリエチレンオキサイド誘導体、ポリプロピレンオキサイド誘導体、前記誘導体を含むポリマー、ビニリデンフロライド（ＶｄＦ）とヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）との共重合体等が挙げられる。
【００５２】
［タブ電極］
タブには、銅、鉄から選ばれる金属を用いることができるが、アルミニウム、ステンレス鋼といった金属またはこれらを含む合金材料も同様に使用可能である。また、表面被覆層にはニッケルが最も好適に使用できるが、銀、金といった金属材料も同様に使用可能である。
【００５３】
本発明のラミネート電池の製造は、当業者であれば想到するであろう公知技術を用いて行うことができる。たとえば、タブの所定の位置に、熱融着技術を用いてシート部材を配置する。このタブを電池要素と接続する。次に、タブが接続された電池要素をラミネートシートで包み込み、電解液を注入するための封口部を残して熱融着する。このとき、タブはラミネートシート外部に引き出され、所定の位置で熱融着されるようにする。続いて、封口部を通じて電解液を注入し、封口部を熱融着により閉じる。そして、その後、前述したように、ラミネートフィルム側端部の接合部分を電池の全周囲にわたり熱加圧圧縮成型して圧縮部を形成する。
【００５４】
なお、ラミネート電池そのものの製造方法は上述したような方法に限定されるものではなく、いかようなものであってもよい。
【００５５】
（第２の実施の形態）
第２の実施の形態は、上述した第１の実施の形態による電池を複数個接続した組電池である。
【００５６】
図５は、第２の実施の形態による組電池の斜視図であり、図６は、内部構成を上方から見た図面である。
【００５７】
図示するようにこの組電池５０は、上述した第１の実施の形態による電池１を複数個直接に接続したものをさらに並列に接続したものである。電池１同士は、導電バー５３により各電池のタブ電極３および４が接続されている。この組電池５０には電極ターミナル５１および５２が、この組電池５０の電極として組電池５０の一側面に設けられている。
【００５８】
この組電池５０に用いる上述した第１の実施の形態による電池１の形状は、立方体であり、その電池１の幅をａ、長さをｂ、厚さをｃとした場合、ａ／ｂ比が０．３〜１．０の範囲であり、かつａ／ｃ比が５〜１００の範囲であることが好ましい。具体的には、電池１の幅が５０ｍｍ〜２００ｍｍの範囲、長さが５０ｍｍ〜３００ｍｍの範囲、厚さが２ｍｍ〜１０ｍｍの範囲であることがより好ましい。
【００５９】
電池１をこの大きさとすることで、組電池の製造工程上扱いやすく、また、パッケージングしやすい。さらに、組電池化した際トータルの容積を小さくすることができる
また、電池１から取り出されているそれぞれのタブ電極３および４の幅は、タブ電極取り出し面の幅の２０％〜９０％であることが好ましい。
【００６０】
これにより、必要な電池出力を保ちながら、電極部分のシール性を確保できる。
【００６１】
この組電池においては、電池１を直接に接続しさらに並列に接続する際の接続方法として、超音波溶接、熱溶接、レーザー溶接、リベット、かしめ、電子ビームなどを用いることができる。このような接続方法をとることで、長期的信頼性のある組電池を製造することができる。
【００６２】
以上のように本第２の実施の形態による組電池によれば、前述した第１の実施の形態による水の浸入を防止することのできる電池を用いて組電池化することで、高容量、高出力と得ることができ、しかも一つひとつの電池の信頼性が高いため、組電池としての長期的信頼性を向上させることができる。
【００６３】
なお、組電池としての電池１の接続は、電池１を複数個全て並列に接続してもよいし、また、電池１を複数個全て直列に接続してもよい。
【００６４】
（第３の実施の形態）
第３の実施の形態は、上述した第２の実施の形態による組電池を複数個接続した組電池モジュールである。
【００６５】
図６は、第２の実施の形態による組電池モジュールの斜視図である。
【００６６】
この組電池モジュール６０は、前述した第２の実施の形態による組電池５０を複数個積層し、各組電池５０の電極ターミナル５１、５２を導電バー６１および６２によって接続し、モジュール化したものである。
【００６７】
このように、組電池５０をモジュール化することによって、電池制御を容易にし、たとえば電気自動車やハイブリッド自動車などの車搭用として最適な組電池モジュールとなる。そして、この組電池モジュール６０は、上述した組電池を用いたものであるから防水性能が高く、長期の屋外での使用に際しても十分な防水性があり、長期的信頼性の高いものである向上させることができる。
【００６８】
（第４の実施の形態）
第４の実施の形態は、上述した第３の実施の形態による組電池モジュールを搭載してなる車両である。この組電池モジュールを用いる自動車としては、たとえば電気自動車、ハイブリッド自動車などである。
【００６９】
参考までに、図８に、組電池モジュール６０を搭載する車両（自動車）１００の概略図を示す。車両に搭載される組電池モジュール６０は、上記説明した特性を有する。このため、組電池モジュール６０を搭載してなる車両は高い耐久性を有し、長期間に渡って使用した後であっても充分な出力を提供しうる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明を適用した第１の実施の形態における電池の概観構成を示す図面である。
【図２】上記電池のラミネートフィルム側端部の拡大断面図である。
【図３】上記電池の製造方法を説明するための図面である。
【図４】上記電池の製造に用いるヒートプレス型の例を示す図面である。
【図５】本発明を適用した第２の実施の形態における組電池の概観構成を示す図面である。
【図６】第２の実施の形態における組電池を上方から見た内部構成を示す図面である。
【図７】本発明を適用した第３の実施の形態における組電池モジュールの概観構成を示す図面である。
【図８】本発明を適用した第４の実施の形態における車両を示す図面である。
【符号の説明】
１　電池、
２０　ラミネートフィルム、
２１、２３　樹脂膜、
２２　金属膜、
２６　接合部
２７　圧縮部
３１　ヒートプレス型、
３２　凸部
５０　組電池、
６０　組電池モジュール
１００　車両
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
2004103409.tif 000008
【図６】
2004103409.tif 000009
【図７】
2004103409.tif 000010
【図８】
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