(57)【要約】【課題】プラスチックフィルム上にシリコーン粘着剤層を設けた，当該シリコーン粘着剤がフェニル基を含有している粘着テープにおいて、シリコーン粘着剤層からなるプラスチックフィルムとフェニル基含有シリコーン粘着剤層とを良好に密着させるたために好適なプライマー組成物に関する。【解決手段】（Ａ）分子鎖両末端にアルケニル基を有し，かつ当該物質中０．５〜６０モル％のフェニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に直結する水素原子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金触媒、（Ｄ）反応制御剤とからなることを特徴とするフェニル基含有シリコーン粘着剤用プライマー組成物【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）分子鎖両末端にアルケニル基を有し，かつ当該物質中０．５〜６０モル％のフェニル基を含有するジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に直結する水素原子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金触媒、（Ｄ）反応制御剤とからなることを特徴とするフェニル基含有シリコーン粘着剤用プライマー組成物
【請求項２】
フェニル基含有シリコーン粘着剤中のフェニル基含有ジオルガノポリシロキサン中のフェニル基含有量が０．１〜４０モル％であり，かつ当該シリコーン粘着剤が付加硬化型であることを特徴とする請求項１項に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物
【請求項３】
フェニル基含有シリコーン粘着剤中のフェニル基含有ジオルガノポリシロキサン中のフェニル基含有量が０．１〜４０モル％であり，かつ当該シリコーン粘着剤が有機過酸化物硬化型であることを特徴とする請求項１項に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物
【請求項４】
上記分子鎖両末端にアルケニル基を有し，かつ当該物質中０．５〜６０モル％のフェニル基を含有するジオルガノポリシロキサンの平均重合度が５０以上であることを特徴とする請求項１に記載のシリコーン粘着剤用プライマー組成物
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シリコーン粘着剤用プライマー組成物に関し，更に詳述するとプラスチックフィルム上にシリコーン粘着剤層を設けた，当該シリコーン粘着剤がフェニル基を含有している粘着テープにおいて、シリコーン粘着剤層からなるプラスチックフィルムとフェニル基含有シリコーン粘着剤層とを良好に密着させるために好適なプライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、耐熱粘着テープではポリエステルフィルムやポリイミドフィルムなどのプラスチックフィルム基材に、耐熱性に優れたシリコーン粘着剤を塗布積層し構成されたものが使用されている。このような粘着テープは通常、ロール状に巻き取られているが使用時に強く巻き戻した場合、シリコーン粘着剤層が基材から剥離してしまうことがあった。また、粘着テープを切断するときに、基材のみ引き裂かれ、シリコーン粘着剤層が切断されず糸を引くように伸びたり、基材からシリコーン粘着剤層が浮き上がることがあった。
【０００３】
このように粘着テープとして使用するには問題となる場合があり、シリコーン粘着剤とプラスチックフィルム基材との密着性が十分とは言い難いものであった。そこで、一般的には接着向上剤としてカーボンファンクショナルシラン系のプライマー組成物を塗布後、シリコーン粘着剤を処理し、フィルム基材とシリコーン粘着剤との密着を改善する方法が採られてきた。しかしながらその密着性は満足できるものではなかった。
【０００４】また一方、シリコーン粘着剤をプラスチックフィルムに密着させるためのオルガノポリシロキサンを用いたプライマー組成物が数多く提案されている。例えば特公昭５４−４４０１７号公報では分子鎖両末端に水酸基を含有するジオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン及び有機カルボン酸錫塩からなるプライマー組成物が、特公平６−３９５８４には分子鎖両末端に水酸基を含有するジオルガノポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン、加水分解性シリル基含有ビニル系及び／またはアクリル共重合体、及び有機カルボン酸錫塩からなるプライマー組成物が提案されている。
【０００５】しかしながら、いずれのプライマー組成物を使用しても満足な密着性が得られない場合がある。例えば、近年使用されるようになってきた付加硬化型シリコーン粘着剤の硬化は、より低温で行われるため粘着剤と基材との密着はさらに困難であり、また耐熱の良いポリイミドフィルムなどは基材として密着が難しいものである。それ故、より密着性に優れたプライマー組成物の開発が望まれていた。
【０００６】本発明者らは上記目的を達成するため特開２００２−３３８８９０号公報で、（Ａ）分子鎖両末端にアルケニル基を有する平均重合度が５００〜２０００であるジオルガノポリシロキサンであって、含有されるアルケニル基のモル数が当該ジオルガノポリシロキサン１００ｇ当たり０．００１〜０．００５モルであるジオルガノポリシロキサン、（Ｂ）１分子中にケイ素原子に直結する水素原子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）白金系硬化触媒、（Ｄ）反応制御剤を含有することを特徴とするシリコーン粘着剤用プライマー組成物を提供してきた。
【０００７】しかしながら，分子内にフェニル基を含むシリコーン粘着剤に対し，上記のプライマー組成物を使用することにより密着性の改善は認められるものの，十分満足の行くものではなかった。
【０００８】本発明は上記事情に鑑みなされたもので、フェニル基含有シリコーン粘着剤とプラスチックフィルム間に優れた密着性を有するプライマー組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【特許文献１】
特公昭５４−４４０１７号公報
【特許文献２】
特公平６−３９５８４号公報
【特許文献３】
特開２００２−３３８８９０号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは，上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、アルケニル基含有オルガノポリシロキサン，オルガノハイドロジェンポリシロキサン，白金系硬化触媒，反応制御剤を含有するプライマー組成物において，上記アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとして分子鎖両末端にアルケニル基を有し，かつ少なくとも１個のフェニル基を含むアルケニル基含有およびフェニル基含有オルガノポリシロキサンを使用することにより，このプライマー組成物で各種各種プラスチックフィルム基材に対してフェニル基含有シリコーン粘着剤に強固な密着性を与えることができ，良好な耐熱粘着テープを得られることを知見し，本発明をなすに至った。
【００１１】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するために鋭意努力を行った結果、
（Ａ）分子鎖両末端にアルケニル基を有し，かつ当該物質中０．５〜６０モル％のフェニル基を含有するジオルガノポリシロキサン，
（Ｂ）１分子中にケイ素原子に直結する水素原子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン，
（Ｃ）白金系硬化触媒，
（Ｄ）反応制御剤
を含有することを特徴とするフェニル基含有シリコーン粘着剤用プライマー組成物を提供する。
【００１２】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明のシリコーン粘着剤用プライマー組成物の（Ａ）成分のフェニル基含有時オルガノポリシロキサンは，分子鎖両末端にアルケニル基を有し，かつ少なくとも１個のフェニル基を含有するジオルガノポリシロキサンであり，下記一般式（１）で示されるものが好ましく用いられる。
【化１】
2004307653.tif 000002
（式中，Ｒ１はアルケニル基，Ｒ２は置換もしくは非置換の一価炭化水素基，Ｒ３はフェニル基である。ただし、ａは１〜３の整数，ｍ、ｎ、ｐは０又は１以上、ｎ＋ｐは１以上の整数。）
【００１３】
ここで、Ｒ１は好ましくは炭素数２〜８のアルケニル基であり，具体的にはビニル基，アリル基，ブテニル基などが挙げられ，好ましくはビニル基である。Ｒ２は置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、一価炭化水素基としては炭素数１〜１６のもの特に炭素数１〜８のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられ、またこれらの水素原子の一部または全部をハロゲン原子などで置換したクロロプロピル基、トリフルオロプロピル基等のハロアルキル基が挙げられるが、特に工業的にはメチル基が好ましい。Ｒ３はフェニル基である。
【００１４】
さらに、一般式（１）の分子鎖両末端にアルケニル基を有し，かつ少なくとも１個のフェニル基を含有するジオルガノポリシロキサンの平均重合度（ｍ＋ｎ＋ｐ＋２）が５０以上１００００以下であり、かつ含有されるアルケニル基のモル数が当該物質１００ｇ当たり０．０００５モル以上０．１モル以下であることが好ましい。平均重合度が１００以上３０００以下、かつ含有されるアルケニル基のモル数が当該物質１００ｇ当たり０．００１モル以上０．０１モル以下であることがより好ましい。平均重合度が５０未満では硬化後フィルム表面から脱落し易く、プライマーとしての効果が充分得られない。平均重合度が５０以上では脱落もなくプライマー効果が得られ、平均重合度が１００以上で特に密着性に優れたプライマー組成物となる。平均重合度が１００００以上ではプライマーが十分硬化せず、脱落が起こるの好ましくない。また、含有アルケニル基モル数が当該物質１００ｇ当たり０．０００５モル未満ではプライマーが十分硬化せず、プライマー効果が小さくなる。また，０．００１モル以上で特に密着性に優れたプライマー組成物となる。しかし、含有アルケニル基モル数が当該物質１００ｇ当たり０．１モル以上となるとプライマー組成物の硬化が必要以上に進むため、プライマー組成物とシリコーン粘着剤との密着性が劣化するので好ましくない。
【００１５】
さらに，フェニル基含有量（（ｎ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ））は０．５〜６０モル％となる範囲が好ましく，さらには０．５〜３０モル％であることがより好ましい。（ｎ＋ｐ）／（ｍ＋ｎ＋ｐ）が０．５モル％未満ではフェニル基含有シリコーン粘着剤との密着性が得られず，６０モル％以上はコスト上工業的に不利となる。
【００１６】
一般式（１）の好適な例を以下例示する。
【化２】
2004307653.tif 000003
【化３】
2004307653.tif 000004
（ただしｍ、ｎ、ｐは上記したと同じ、ｑは０または１以上の整数である。）
【００１７】
（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンはＡ）成分に対し架橋剤として機能するもので、ケイ素原子に直接結合している水素原子が（ＳｉＨ基）、（Ａ）成分中のアルケニル基とヒドロシリル化反応により硬化する。（Ｂ）成分としては１分子中にケイ素原子に直結する水素原子を少なくとも２個以上含有すれば特に限定されないが、例えば下記一般式（２）〜（４）で示されるものが挙げられる。
【００１８】
一般式（２）
【化４】
2004307653.tif 000005
一般式（３）
【化５】
2004307653.tif 000006
一般式（４）
【化６】
2004307653.tif 000007
（ただし、上記式中、ｓは２以上の整数、ｔ，ｖは０又は１以上の整数、ｕは３以上８以下の整数を表す。）
【００１９】
ここで、Ｒ４は置換または非置換の一価炭化水素基であるが、アルケニル基を有さないものが好ましく，また炭素数１〜１６のもの、特に炭素数１〜８のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられるが、またこれらの水素原子の一部または全部をハロゲン原子などで置換したクロロプロピル基、トリフルオロプロピル基等のハロアルキル基が挙げられるが、特に工業的にはメチル基、あるいはフェニル基が好ましい。
【００２０】
（Ａ）成分および（Ｂ）成分の配合量は、オルガノハイドロジェンポリシロキサンに含まれるケイ素原子に直結する水素原子の全モル数と分子鎖両末端アルケニル基含有オルガノポリシロキサンに含まれるアルケニル基のモル数の比（以下Ｈ／Ｖｉとする）が０．５から１０、特にＨ／Ｖｉが０．５から４となるように配合することが好ましい。Ｈ／Ｖｉが０．５以下ではプライマー組成物の硬化が十分に行われない可能性があり、１０以上ではプライマー組成物の経時密着性が悪化するおそれがある。
【００２１】
本組成物は（Ｃ）成分の白金系硬化触媒を用いて加熱を行い硬化させて使用する。白金系硬化触媒としては白金または白金系化合物が好ましい。この場合、白金系化合物としては白金ブラック、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオレフィン、ビニルシロキサンまたはアセチレンアルコール類等との錯体が例示される。
【００２２】
白金系触媒の量は，白金換算で（Ａ）＋（Ｂ）の全固形分量に対して１〜５００ｐｐｍ、特には５〜１００ｐｐｍが好ましい。１ｐｐｍ以下では硬化が十分に行われない恐れがあり、５００ｐｐｍを越えるとプライマー組成物の経時密着性が低化すると同時に、経済的にも不利となる。
【００２３】
本発明に用いる反応制御剤（Ｄ）は、組成物が常温付近で反応するのを抑制するものであり、一般的に白金系触媒を用いてアルケニル基含有ポリシロキサンとオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応組成物一般に使用されるものが適用できる。
【００２４】
反応制御剤（Ｄ）としては、例えばアセチレンアルコール類、ビニル基含有シロキサン類、シリル化アセチレンアルコール類や、特開平９−１４３３７１号公報などに提案されている２種類以上の反応制御剤を併用したものなどが知られている。具体的には、３−メチル−１−ブチン−３−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、３−メチル−１−ペンテン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサノール、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルジシロキサン、メチルビニルシクロテトラシロキサン、３−メチル−３−トリメチルシロキシ−１−ペンチンなどが例示される。
【００２５】
上記反応制御剤の配合量は，上記（Ａ），（Ｂ）成分の合計量１００部（重量部，以下同様）に対して０．０１〜１０部，特に０．１〜５部とすることが好ましい。配合量が０．０１部未満では反応制御性に乏しく，１０部を越えると硬化性に乏しくなる。
【００２６】
さらに、本発明の組成物を均一に薄く塗工する場合に有機溶剤を配合することが有利である。有機溶剤は、組成物塗工の作業性などを考慮してその種類及び配合量を調製することができる。有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、ヘプタン、ヘキサン、トリクロルエチレン、パークロロエチレン、塩化メチレン、酢酸エチル、溶剤揮発油，アセトン，メチルエチルケトン，ＭＩＢＫ等が挙げられ、プライマー組成物のフィルム基材への濡れ性などに応じて一種または二種以上を組み合わせて混合溶剤として用いてもよい。
【００２７】
本組成物に溶剤を用いて塗工する場合にさらに塗工性を向上させる目的で、重合度３０００を越えるアルケニル基含有フェニル基含有ポリオルガノシロキサンを本発明の効果を損なわない範囲で添加しても良い。アルケニル基含有フェニル基含有ポリシロキサンを添加する場合は、必要に応じて（Ｂ）成分の添加量を増加させても良い。
【００２８】
本発明の組成物には、その他の任意成分として例えば、ベンガラ、酸化セリウム、水酸化セリウム、酸化チタン、カーボンブラック等従来公知の耐熱材、着色剤、帯電防止剤などの添加剤を本発明の効果を損なわない範囲で添加することもできる。
【００２９】
本発明のプライマー組成物は前記成分を均一に混合し、プラスチックスフィルムに均一に塗布後，加熱硬化を行うことにより使用する。塗布量は、プラスチックスフィルム表面にプライマー薄膜を形成させるのに十分な量とすればよく、例えば０．０５から２．０ｇ／ｍ２程度であり、多量の塗布はかえって基材とシリコーン粘着剤との密着を阻害するので好ましくない。その後、加熱硬化を行う。加熱硬化時の温度はフィルム種や塗工量によっても異なるが、８０℃で１２０秒から１８０℃で１５秒程度の範囲で適宜使用すれば良い。
【００３０】
ここでプラスチックフィルム基材としては例えばポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート，ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリイミドエーテル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂，ポリカーボネート樹脂，ポリスチレン樹脂，ポリプロピレン樹脂，ポリエチレン樹脂，ポリ塩化ビニル樹脂，ＰＴＦＥなど，更に，これらのうちの複数を積層してなるラミネート基材などが挙げられる。
【００３１】
またフェニル基含有シリコーン粘着剤は公知のものを使用することができ、例えば、有機過酸化物で硬化させる有機過酸化物硬化型のもの、具体的には特開２００１−３５４９３９号公報等に開示されたもの、また、白金系触媒によって硬化（室温ないし加熱下）させる付加硬化型のもの、具体的には特開２００１−１５８８７６号公報等に開示されたものなどが挙げられる。
【００３２】
上記フェニル基含有シリコーン粘着剤中のフェニル基含有量としては，当該シリコーン粘着剤中のフェニル基含有ジオルガノポリシロキサン中に０．１〜４０モル％，さらには０．５〜２０モル％含有されていることが好ましい。０．１モル％以下では密着性が十分とはいえず，４０モル％を越えるものはコスト的に工業上不利となる。
【００３３】
【発明の効果】
本発明のプライマー組成物は、プラスチックフィルム基材表面にフェニル基含有シリコーン粘着剤を満足に密着させ、かつ密着耐久性にも優れた粘着剤構成物を与えるもので、広い分野に利用することができる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお下記の例においては部は重量部を示す。
【００３５】
［配合例１］
平均重合度が３０００であり，メチルビニルシロキサン単位０．００２モル／１００ｇおよびジフェニルシロキサン単位１０モル％を有する分子鎖両末端ビニル基およびフェニル基含有ジオルガノポリシロキサン１００部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（水素原子含有量１．５５モル／１００ｇ）０．２６部、１−エチニルシクロヘキサノール０．２５部、ｎ−ヘキサン１９００部、白金系触媒を白金換算で１００ｐｐｍ（Ｈ／Ｖｉ＝２）を常温で均一になるように撹拌し、プライマー組成物１を得た。
【００３６】
［配合例２］
平均重合度が５００であり，メチルビニルシロキサン単位０．０７モル／１００ｇおよびジフェニルシロキサン単位３モル％を有する分子鎖両末端ビニル基およびフェニル基含有ジオルガノポリシロキサン１００部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（水素原子含有量１．５５モル／１００ｇ）９．０部、エチニルシクロヘキサノール０．２５部、ｎ−ヘキサン１９００部、白金系触媒を白金換算で１００ｐｐｍ（Ｈ／Ｖｉ＝２）を常温で均一になるように撹拌し、プライマー組成物２を得た。。
【００３７】
［配合例３］
平均重合度が１３００であり，メチルビニルシロキサン単位０．００１モル／１００ｇおよびジフェニルシロキサン単位２０モル％を有する分子鎖両末端ビニル基およびフェニル基含有ジオルガノポリシロキサン（）１００部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（水素原子含有量１．５５モル／１００ｇ）０．１３部、エチニルシクロヘキサノール０．２５部、ｎ−ヘキサン１９００部、白金系触媒を白金換算で１００ｐｐｍ（Ｈ／Ｖｉ＝２）を常温で均一になるように撹拌し、プライマー組成物３を得た。。
【００３８】
［配合例４］
平均重合度が１３００であり，メチルビニルシロキサン単位０．００２モル／１００ｇを有する分子鎖両末端ビニル基含有ジオルガノポリシロキサン１００部、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（水素原子含有量１．５５モル／１００ｇ）０．２６部、エチニルシクロヘキサノール０．２５部、ｎ−ヘキサン１９００部、白金系触媒を白金換算で１００ｐｐｍ（Ｈ／Ｖｉ＝２）を常温で均一になるように撹拌し、プライマー組成物４を得た。。
【００３９】
有機過酸化物硬化型シリコーン粘着剤組成物としては下記のものを調整し使用した。
【００４０】
シリコーン粘着剤Ａ：３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が  ４２、０００  ｍＰａ・ｓであり、６モル％のジフェニルシロキサン単位を有し、分子鎖末端がＯＨ基で封鎖されたフェニル基含有ジオルガノポリシロキサン４５部、Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位、ＳｉＯ２単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０。８０）の６０％トルエン溶液９２部、トルエン３０部からなる溶液を還流させながら４時間加熱後，放冷してシリコーン粘着剤組成物を得た。上記の混合物（シロキサン分６０％）１００部に、ベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンペースト２．４部、トルエン５０部を混合し、シロキサン分約４０％のシリコーン粘着剤組成物溶液Ａを調製した。
【００４１】
シリコーン粘着剤Ｂ：フェニル基含有ジメチルポリシロキサンのかわりに、３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が  ６７、０００  ｍＰａ・ｓであり、分子鎖末端がＯＨ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン４５部を用いたシリコーン粘着剤組成物を調製した。上記の混合物（シロキサン分６０％）１００部に、ベンゾイルパーオキサイドの５０％シリコーンペースト２．４部、トルエン５０部を混合し、シロキサン分約４０％のシリコーン粘着剤組成物溶液Ｂを調製した。
【００４２】
付加硬化型シリコーン粘着剤は下記のものを調整し使用した。
【００４３】
シリコーン粘着剤Ｃ：３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が２７０００ｍＰａ・ｓであり、０．００２モル／１００ｇのメチルビニルシロキサン単位および１０モル％のジフェニルシロキサン単位を有し、分子鎖末端がＳｉＭｅ２Ｖｉ基で封鎖されたビニル基およびフェニル基含有ジオルガノポリシロキサン４５部、Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位、ＳｉＯ２単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．８０）の６０％トルエン溶液９２部、トルエン３０部からなる溶液に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（水素原子含有量１．５５モル／１００ｇ）０．１６部、エチニルシクロヘキサノール０．１部を添加し混合した。上記の混合物（シロキサン分６０％）１００部にトルエン５０部、白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）０．５部を添加しさらに混合し、シロキサン分約４０％のシリコーン粘着剤組成物溶液Ｃを調製した。
【００４４】
シリコーン粘着剤Ｄ：３０％の濃度となるようにトルエンで溶解したときの粘度が２７０００ｍＰａ・ｓであり、０．００２モル／１００ｇのメチルビニルシロキサン単位を有し、分子鎖末端がＳｉＭｅ２Ｖｉ基で封鎖されたビニル基含有ジオルガノポリシロキサン４５部、Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位、ＳｉＯ２単位からなるポリシロキサン（Ｍｅ３ＳｉＯ０．５単位／ＳｉＯ２単位＝０．８０）の６０％トルエン溶液９２部、トルエン３０部からなる溶液に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（水素原子含有量１．５５モル／１００ｇ）０．１６部、エチニルシクロヘキサノール０．１部を添加し混合した。上記の混合物（シロキサン分６０％）１００部にトルエン５０部、白金触媒ＣＡＴ−ＰＬ−５０Ｔ（信越化学工業社製）０．５部を添加しさらに混合し、シロキサン分約４０％のシリコーン粘着剤組成物溶液Ｄを調製した。このシリコーン粘着剤を用いて密着性を測定した。
【００４５】
［実施例］
プラスチックフィルム基材としてはポリエチレンテレフタレートフィルムおよびポリイミドフィルムの２５μｍ厚のものを２５ｍｍ幅に切断したものを使用した。上記プラスチックフィルムにワイヤーバー＃５を用いて上記プライマー組成物を塗布後、１２０℃で１分硬化を行い、シリコーン粘着剤を厚さ３０μｍ（乾燥後）に塗工し、有機過酸化物硬化型シリコーン粘着剤は１６５℃で３分硬化，付加硬化型シリコーン粘着剤は１２０℃で１分硬化を行い，それぞれ密着性を評価した。
【００４６】
上記したプライマーおよびシリコーン粘着剤を用いて密着性を評価した結果を表１に示す。
【００４７】
密着性１として、２５ｍｍ幅フィルム基材の側方２ｍｍを切断し、その後引き裂き両側より引っ張り、粘着剤がフィルム基材より浮き上がるかどうかで確認し、粘着剤が全面にわたり浮き上がるものを×、一部浮き上がるものを△、浮き上がりが認められないものを○とした。
【００４８】
密着性２として，フィルム基材の端より粘着剤面を擦り，大きく剥がれるものを×，一部剥がれるものを△，剥がれが生じないものを○とした。
【００４９】
さらにフィルムのみを切断し，両側より引っ張った際，切断されずに伸びる粘着剤の伸び量を測定した。密着性が良好であれば粘着剤の伸びは短くなる。
【００５０】
【表１】
2004307653.tif 000008
表１の結果より、本発明のプライマー組成物は各種プラスチックフィルムとフェニル基含有シリコーン粘着剤の密着性向上に優れた効果を持つことが確認された。