【手続補正書】
【提出日】平成15年8月21日(2003.8.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
リチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な物質を正極活物質とするリチウム二次電池用正極活物質であって、
Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°である組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素であり、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０≦ｃ≦０．４５かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいはリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を備えたことを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質。
【請求項２】
リチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な物質を正極活物質とするリチウム二次電池用正極活物質であって、
Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°である組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素であり、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０．０５≦ｃ≦０．４０かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を備えたことを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質。
【請求項３】
前記組成式中のＭをＡｌとしたことを特徴とする請求項１または請求項２に記載のリチウム二次電池用正極活物質。
【請求項４】
前記粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ1とし、２θ＝４４．５４±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ2とした場合の強度比Ｉ1／Ｉ2の値が０．８以上の前記リチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいは前記リチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を選択して用いたことを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極活物質。
【請求項５】
リチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な物質を正極活物質とするリチウム二次電池用正極活物質の製造方法であって、
リチウム−ニッケル複合酸化物のニッケル原子の一部をＭｎと均一に置換するか、あるいはニッケル原子の一部をＭｎおよびＭ（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）と均一に置換する置換工程を備え、
Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°となる組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、Ｍは前記元素、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０≦ｃ≦０．４５かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいはリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を形成するようにしたことを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項６】
リチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な物質を正極活物質とするリチウム二次電池用正極活物質の製造方法であって、
リチウム−ニッケル複合酸化物のニッケル原子の一部をＭｎおよびＭ（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）と均一に置換する置換工程を備え、
Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°となる組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、Ｍは前記元素、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０．０５≦ｃ≦０．４０かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を形成するようにしたことを特徴とするリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項７】
前記置換工程において、
ニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液との混合水溶液、あるいはニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液とＭ化合物（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）を溶解させた水溶液との混合水溶液のｐＨを変化させて複合水酸化物を沈殿させる共沈工程を備えるようにしたことを特徴とする請求項５または請求項６に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項８】
前記置換工程において、
ニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液との混合水溶液、あるいはニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液とＭ化合物（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）を溶解させた水溶液との混合水溶液を蒸発乾燥させて前記各化合物の極微粒子からなる複合原料を得る蒸発乾燥工程を備えるようにしたことを特徴とする請求項５または請求項６に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項９】
前記共沈工程の後、または前記蒸発乾燥工程の後、
前記共沈された複合水酸化物または前記乾燥された極微粒子からなる複合原料と、リチウム化合物との混合物を酸素雰囲気中で熱処理して複合酸化物とする熱処理工程と、
前記複合酸化物を粉砕して粉末とする粉砕工程とを備えるようにしたことを特徴とする請求項７または請求項８に記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項１０】
前記組成式中のＭをＡｌとしたことを特徴とする請求項５から請求項９のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項１１】
前記粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ1とし、２θ＝４４．５４±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ2とした場合の強度比Ｉ1／Ｉ2の値が０．８以上の前記リチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいは前記リチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を形成するようにしたことを特徴とする請求項５から請求項１０のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極活物質の製造方法。
【請求項１２】
少なくともリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な正極活物質と炭素材料と結着剤とを有するリチウム二次電池用正極であって、
Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°である組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素であり、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０≦ｃ≦０．４５かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいはリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を前記正極活物質とし、
この正極活物質に少なくとも炭素材料と結着剤とを混合して備えたことを特徴とするリチウム二次電池用正極。
【請求項１３】
少なくともリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な正極活物質と炭素材料と結着剤とを有するリチウム二次電池用正極であって、
Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°である組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素であり、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０．０５≦ｃ≦０．４０かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を前記正極活物質とし、
この正極活物質に少なくとも炭素材料と結着剤とを混合して備えたことを特徴とするリチウム二次電池用正極。
【請求項１４】
前記組成式中のＭをＡｌとしたことを特徴とする請求項１２または請求項１３に記載のリチウム二次電池用正極。
【請求項１５】
前記粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ1とし、２θ＝４４．５４±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ2とした場合の強度比Ｉ1／Ｉ2の値が０．８以上の前記リチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいは前記リチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を選択して用いるようにしたことを特徴とする請求項１２から請求項１４のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極。
【請求項１６】
少なくともリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な正極活物質と炭素材料と結着剤とからなるスラリーを集電体に塗着して形成するリチウム二次電池用正極の製造方法であって、
リチウム−ニッケル複合酸化物のニッケル原子の一部をＭｎと均一に置換するか、あるいはニッケル原子の一部をＭｎおよびＭ（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）と均一に置換する置換工程を備え、
前記置換工程により、Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°となる組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、Ｍは前記元素、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０≦ｃ≦０．４５かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいはリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を形成して前記正極活物質とし、
この正極活物質に少なくとも炭素材料と結着剤とを添加混合してスラリーを形成し、このスラリーを集電体に塗着するようにしたことを特徴とするリチウム二次電池用正極の製造方法。
【請求項１７】
少なくともリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な正極活物質と炭素材料と結着剤とからなるスラリーを集電体に塗着して形成するリチウム二次電池用正極の製造方法であって、
リチウム−ニッケル複合酸化物のニッケル原子の一部をＭｎおよびＭ（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）と均一に置換する置換工程を備え、
前記置換工程により、Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°となる組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、Ｍは前記元素、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０．０５≦ｃ≦０．４０かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を形成して前記正極活物質とし、
この正極活物質に少なくとも炭素材料と結着剤とを添加混合してスラリーを形成し、このスラリーを集電体に塗着するようにしたことを特徴とするリチウム二次電池用正極の製造方法。
【請求項１８】
前記置換工程において、
ニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液との混合水溶液、あるいはニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液とＭ化合物（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）を溶解させた水溶液との混合水溶液のｐＨを変化させて複合水酸化物を沈殿させる共沈工程を備えるようにしたことを特徴とする請求項１６または請求項１７に記載のリチウム二次電池用正極の製造方法。
【請求項１９】
前記置換工程において、
ニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液との混合水溶液、あるいはニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液とＭ化合物（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）を溶解させた水溶液との混合水溶液を蒸発乾燥させて前記各化合物の極微粒子からなる複合原料を得る蒸発乾燥工程を備えるようにしたことを特徴とする請求項１６から請求項１８のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極の製造方法。
【請求項２０】
前記共沈工程の後、または前記蒸発乾燥工程の後、
前記共沈された複合水酸化物または前記乾燥された極微粒子からなる複合原料と、リチウム化合物との混合物を酸素雰囲気中で熱処理して複合酸化物とする熱処理工程と、
前記複合酸化物を粉砕して粉末とする粉砕工程とを備えるようにしたことを特徴とする請求項１８または請求項１９に記載のリチウム二次電池用正極の製造方法。
【請求項２１】
前記組成式中のＭをＡｌとしたことを特徴とする請求項１６から請求項２０のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極の製造方法。
【請求項２２】
前記Ｘ線回折測定において、２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ1とし、２θ＝４４．５４±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ2とした場合の強度比Ｉ1／Ｉ2の値が０．８以上の前記リチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいはリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を形成して前記正極活物質としたことを特徴とする請求項１６から請求項２１のいずれかに記載のリチウム二次電池用正極の製造方法。
【請求項２３】
少なくともリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な正極活物質と炭素材料と結着剤とを有する正極と、リチウム金属、リチウム合金またはリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な負極と、これら両極を隔離するセパレータと、非水電解液とを備えたリチウム二次電池であって、
Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°である組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素であり、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０≦ｃ≦０．４５かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいはリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を前記正極活物質とし、
この正極活物質に少なくとも炭素材料と結着剤とが混合された正極と、リチウム金属、リチウム合金またはリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な負極と、これら両極を隔離するセパレータと、非水電解液とを備えたことを特徴とするリチウム二次電池。
【請求項２４】
少なくともリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な正極活物質と炭素材料と結着剤とを有する正極と、リチウム金属またはリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な負極と、これら両極を隔離するセパレータと、非水電解液とを備えたリチウム二次電池であって、
Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°である組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素であり、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０．０５≦ｃ≦０．４０かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を前記正極活物質とし、
この正極活物質に少なくとも炭素材料と結着剤とが混合された正極と、リチウム金属、リチウム合金またはリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な負極と、これら両極を隔離するセパレータと、非水電解液とを備えたことを特徴とするリチウム二次電池。
【請求項２５】
前記組成式中のＭをＡｌとしたことを特徴とする請求項２３または請求項２４に記載のリチウム二次電池。
【請求項２６】
前記Ｘ線回折測定において、２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ1とし、２θ＝４４．５４±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ2とした場合の強度比Ｉ1／Ｉ2の値が０．８以上の前記リチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいは前記リチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を前記正極活物質として選択して用いたことを特徴とする請求項２３から請求項２５のいずれかに記載のリチウム二次電池。
【請求項２７】
少なくともリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な正極活物質と炭素材料と結着剤とを有する正極と、リチウム金属、リチウム合金またはリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な負極と、これら両極を隔離するセパレータと、非水電解液とを備えたリチウム二次電池の製造方法であって、
リチウム−ニッケル複合酸化物のニッケル原子の一部をＭｎと均一に置換するか、あるいはニッケル原子の一部をＭｎおよびＭ（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）と均一に置換する置換工程を備え、
前記置換工程により、Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°となる組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、Ｍは前記元素、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０≦ｃ≦０．４５かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいはリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を形成して前記正極活物質とし、
この正極活物質に少なくとも炭素材料と結着剤とを添加混合してスラリーを形成し、このスラリーを集電体に塗着して前記正極を形成する正極形成工程と、
前記正極形成工程により形成された正極を前記セパレータを介在させて前記リチウム金属、リチウム合金またはリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な負極とを重ね合わせて電池缶に挿入した後、この電池缶内に非水電解液を充填して形成することを特徴とするリチウム二次電池の製造方法。
【請求項２８】
少なくともリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な正極活物質と炭素材料と結着剤とを有する正極と、リチウム金属、リチウム合金またはリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な負極と、これら両極を隔離するセパレータと、非水電解液とを備えたリチウム二次電池の製造方法であって、
リチウム−ニッケル複合酸化物のニッケル原子の一部をＭｎおよびＭ（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）と均一に置換する置換工程を備え、
前記置換工程により、Ｘ線源としてＣｕ−Ｋαを用いた粉末Ｘ線回折測定における２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの半値幅が０．１５°〜０．２２°となる組成式ＬｉaＭｎbＭcＮｉ1-(b+c)Ｏ2（但し、Ｍは前記元素、０＜ａ＜１．２、０．０５≦ｂ≦０．４５、０．０５≦ｃ≦０．４０かつ０．５≦１−（ｂ＋ｃ）≦０．９５）で表されるリチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を形成して前記正極活物質とし、
この正極活物質に少なくとも炭素材料と結着剤とを添加混合してスラリーを形成し、このスラリーを集電体に塗着して前記正極を形成する正極形成工程と、
前記正極形成工程により形成された正極を前記セパレータを介在させて前記リチウム金属、リチウム合金またはリチウムを電気化学的に吸蔵・放出することが可能な負極とを重ね合わせて電池缶に挿入した後、この電池缶内に非水電解液を充填して形成することを特徴とするリチウム二次電池の製造方法。
【請求項２９】
前記置換工程において、
ニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液との混合水溶液、あるいはニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液とＭ化合物（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）を溶解させた水溶液との混合水溶液のｐＨを変化させて複合水酸化物を沈殿させる共沈工程を備えるようにしたことを特徴とする請求項２７または請求項２８に記載のリチウム二次電池の製造方法。
【請求項３０】
前記置換工程において、
ニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液との混合水溶液、あるいはニッケル化合物を溶解させた水溶液とマンガン化合物を溶解させた水溶液とＭ化合物（但し、ＭはＢ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｇａ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｔｉから選択される１種の元素）を溶解させた水溶液との混合水溶液を蒸発乾燥させて前記各化合物の極微粒子からなる複合原料を得る蒸発乾燥工程を備えるようにしたことを特徴とする請求項２７または請求項２８に記載のリチウム二次電池の製造方法。
【請求項３１】
前記共沈工程の後、または前記蒸発乾燥工程の後、
前記共沈された複合水酸化物または前記乾燥された極微粒子からなる複合原料と、リチウム化合物との混合物を酸素雰囲気中で熱処理して複合酸化物とする熱処理工程と、
前記複合酸化物を粉砕して粉末とする粉砕工程とを備えるようにしたことを特徴とする請求項２７から請求項３０のいずれかに記載のリチウム二次電池の製造方法。
【請求項３２】
前記組成式中のＭをＡｌとしたことを特徴とする請求項２７から請求項３１のいずれかに記載のリチウム二次電池の製造方法。
【請求項３３】
前記Ｘ線回折測定において、２θ＝１８．７１±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ1とし、２θ＝４４．５４±０．２５°の範囲に存在するピークの強度をＩ2とした場合の強度比Ｉ1／Ｉ2の値が０．８以上の前記リチウム−ニッケル−マンガン複合酸化物あるいは前記リチウム−ニッケル−マンガン−Ｍ複合酸化物を形成するようにしたことを特徴とする請求項２７から請求項３２のいずれかに記載のリチウム二次電池の製造方法。