【手続補正書】
【提出日】平成26年4月21日(2014.4.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子材料で作製された中空の本体を有するカテーテルチューブを含む医療機器であって、前記本体は表面を有し、前記表面は、下記式
【化１】
2013524902.tif 000001
［式中、
Ｒ1は、それぞれ独立して、Ｈ又はＦであり；
Ｒ2は、Ｈ、Ｆ、Ｚ基から選択され、Ｚ基は、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒa、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨ−Ｒa、及び−Ｐ（Ｏ）2ＮＨ−Ｒaから選択され、ここで、Ｒaは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3、−ＰＯ4、−ＮＨ2、−ＮＨ4＋などの１つ以上の極性官能基によって、又は−（ＣＦ2）m−ＣＦ3ペルフルオロアルキル基（ｍは１〜７０）によって置換されていてもよいＣ1−Ｃ4直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であるか；又は、Ｒaは、−（ＣＨＲＣＨ2Ｏ）n−Ｘであり、ここで、ｎは１〜７０であり、ＲはＨ又は−ＣＨ3であり、Ｘは、Ｈ、飽和分岐若しくは直鎖Ｃ1−Ｃ4アルキル鎖、又は、−（ＣＨ2）p−Ｏ−（ＣＨ2）q−Ｗ基（ここで、Ｗは、Ｈ、−ＣＨ3、又は−ＮＨ2であり、ｐ及びｑは、独立して１〜３０である）であるか；又は、Ｒaは、Ｃ1−Ｃ70直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖、又は芳香族化合物であり；そして、
Ｒ3は、−ＮＯ2又は上記Ｚ基から選択される］
で表される共有結合した基を含むことを特徴とする表面を有する、医療機器。
【請求項２】
Ｒa中の直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖が、炭化水素鎖、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びポリオレフィンを含む群より選択される、請求項１に記載の医療機器。
【請求項３】
Ｒa中の芳香族基が、キシレン、ポリスチレン、及びアクリロニトリルブタジエンスチレンを含む群より選択されるか、及び／又は
Ｒa中のペルフルオロアルキル基が、式−（ＣＦ2）n−ＣＦ3（ｎは１〜７０）で表されるか、及び／又は
ペルフルオロアルキル基がポリテトラフルオロエチレンである、請求項１又は２のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項４】
下記式の化合物において、
【化２】
2013524902.tif 000002
Ｒ1及びＲ2は、独立してＨ又はＦであり、Ｒ3は、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒa、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨ−Ｒa、及び−Ｐ（Ｏ）2ＮＨ−Ｒaから選択されるＺ基であり、ここで、Ｒaは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3、−ＰＯ4、−ＮＨ2、−ＮＨ4＋などの１つ以上の極性官能基によって、又は−（ＣＦ2）m−ＣＦ3ペルフルオロアルキル基（ｍは１〜７０）によって置換されていてもよいＣ1−Ｃ4直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であるか；又は、Ｒaは、−（ＣＨＲＣＨ2Ｏ）n−Ｘであり、ここで、ｎは１〜７０であり、ＲはＨ又は−ＣＨ3であり、Ｘは、Ｈ、飽和分岐若しくは直鎖Ｃ1−Ｃ4アルキル鎖、又は、−（ＣＨ2）p−Ｏ−（ＣＨ2）q−Ｗ基（ここで、Ｗは、Ｈ、−ＣＨ3、又は−ＮＨ2であり、ｐ及びｑは、独立して１〜３０である）であるか；又は、Ｒaは、Ｃ1−Ｃ70直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖、又は芳香族化合物であるか、又は
下記式の化合物において、
【化３】
2013524902.tif 000003
Ｒ1は、独立してＨ又はＦであり、Ｒ2は、Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒa、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨ−Ｒa、及び−Ｐ（Ｏ）2ＮＨ−Ｒaから選択されるＺ基であり、ここで、Ｒaは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3、−ＰＯ4、−ＮＨ2、−ＮＨ4＋などの１つ以上の極性官能基によって、又は−（ＣＦ2）m−ＣＦ3ペルフルオロアルキル基（ｍは１〜７０）によって置換されていてもよいＣ1−Ｃ4直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であるか；又は、Ｒaは、−（ＣＨＲＣＨ2Ｏ）n−Ｘであり、ここで、ｎは１〜７０であり、ＲはＨ又は−ＣＨ3であり、Ｘは、Ｈ、飽和分岐若しくは直鎖Ｃ1−Ｃ4アルキル鎖、又は、−（ＣＨ2）p−Ｏ−（ＣＨ2）q−Ｗ基（ここで、Ｗは、Ｈ、−ＣＨ3、又は−ＮＨ2であり、ｐ及びｑは、独立して１〜３０である）であるか；又は、Ｒaは、Ｃ1−Ｃ70直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖、又は芳香族化合物であり；Ｒ3は、−ＮＯ2である、請求項１に記載の医療機器。
【請求項５】
Ｚ基中のＲaが、−（ＣＨ2ＣＨ2）ＯＨ、−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ2ＯＨ）3、−（ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ2Ｏ）9−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ3、−（ＣＨ2）（ＣＦ2）7ＣＦ3から選択される、請求項１〜４のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項６】
高分子材料が、ポリアミド系共重合体及びエラストマーを含む群から選択される請求項１〜５のいずれか１項に記載の医療機器であって、
前記ポリアミド系共重合体が、下記式により表され、
Ｈ−（Ｏ−ＰＦ−ＯＯＣ−ＰＡ−ＣＯＯ−ＰＦ−ＯＯＣ−ＰＡ−ＣＯ）n−ＯＨ
（式中、ＰＡはポリアミド部分であり、ＰＦはＯＨ末端二量体ジオールポリエステルを含むジオール部分であり、ｎは５〜２０である。）
前記エラストマーが、下記式（１）のアミノカルボン酸及び下記式（２）のラクタムを含む群から選択されるポリアミド形成ブロック化合物を、下記式（３）のポリエーテルジアミントリブロック及び下記式（４）のジカルボン酸と重合して得られる、前記医療機器。
Ｈ2Ｎ−Ｒ1−ＣＯＯＨ  （１）
2013524902.tif 000004
2013524902.tif 000005
（３）
ＨＯＯＣ−（Ｒ3）m−ＣＯＯＨ  （４）
（式中、Ｒ1、Ｒ2及びＲ3は、それぞれ、炭化水素鎖を内部に含む結合基であって、１以上のアミド基により割り込まれていてもよく、また、Ｒ1及びＲ2は、独立して、２〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基及びアミド結合を含み、Ｒ3は１〜２０個の炭素原子を有するアルキレン基を含み、ｘは１〜２０で変化してもよく、ｙは４〜５０で変化してもよく、ｚは１〜２０で変化してもよく、ｍは０又は１である）。
【請求項７】
カテーテルチューブが、ガイドワイヤーチューブ又はインフレーションチューブであって、表面が親水基を含むか、及び／又は
カテーテルチューブが、ガイドワイヤーチューブ又はアスピレーションチューブであって、表面が疎水基を含むか、及び／又は
カテーテルチューブ表面が内表面であるか、及び／又は
カテーテルチューブ表面が外表面であるか、及び／又は
カテーテルチューブ表面が内表面及び外表面である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の医療機器。
【請求項８】
以下の工程ａ）〜ｃ）を含む、請求項１〜７のいずれか１項記載の医療機器の表面を改質する方法：
ａ）適切な溶媒中で、式（Ｉ）の化合物の溶液を調製する工程；
【化４】
2013524902.tif 000006
［式中、
Ｒ1は、それぞれ独立して、Ｈ又はＦであり；
Ｒ2は、Ｈ、Ｆ、Ｚ基から選択され、Ｚ基は、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−Ｒa、−Ｓ（Ｏ）2ＮＨ−Ｒa、及び−Ｐ（Ｏ）2ＮＨ−Ｒaから選択され、ここで、Ｒaは、−ＯＨ、−ＣＯＯＨ、−ＳＯ3、−ＰＯ4、−ＮＨ2、−ＮＨ4＋などの１つ以上の極性官能基によって、又は−（ＣＦ2）m−ＣＦ3ペルフルオロアルキル基（ｍは１〜７０）によって置換されていてもよいＣ1−Ｃ4直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖であるか；又は、Ｒaは、−（ＣＨＲＣＨ2Ｏ）n−Ｘであり、ここで、ｎは１〜７０であり、ＲはＨ又は−ＣＨ3であり、Ｘは、Ｈ、飽和分岐若しくは直鎖Ｃ1−Ｃ4アルキル鎖、又は、−（ＣＨ2）p−Ｏ−（ＣＨ2）q−Ｗ基（ここで、Ｗは、Ｈ、−ＣＨ3、又は−ＮＨ2であり、ｐ及びｑは、独立して１〜３０である）であるか；又は、Ｒaは、Ｃ1−Ｃ70直鎖若しくは分岐飽和アルキル鎖、又は芳香族化合物であり；そして、Ｒ3は、−ＮＯ2又は上記Ｚ基から選択される］；
ｂ）工程ａ）で調製した溶液に前記医療機器の表面を接触させる工程；
ｃ）工程ｂ）で得られた表面に、前記表面を光活性化することができる放射光を照射する工程。
【請求項９】
式（Ｉ）の化合物が、Ｎ−（トリス（ヒドロキシメチル）−４−アジドベンゼンスルホニルアミド、Ｎ（−２−ヒドロキシエチル）−４−アジドベンズアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−アジドベンゼンスルホニルアミド、４−アジド−２，３，５，６−テトラフルオロ−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）ベンズアミド、４−アジド−２，３，５，６−テトラフルオロ−Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウンデシル）ベンズアミド、２−ニトロ−５−アジドベンゾイルグリシン、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウンデシル）５−アジド−２−ニトロベンゾエート、Ｎ−（トリス（ヒドロキシメチル）−５−アジド−２−ニトロベンゾエート、Ｎ−（ドデカエチレングリコールモノメチルエーテル）−５−アジド−２−ニトロベンゾエート、及び
【化５】
2013524902.tif 000007
を含む群から選択される、請求項１５に記載の方法。
【請求項１０】
工程ａ）の溶媒が、メタノール、エタノール、アセトニトリル、及びクロロホルムから選択されるか、及び／又は
放射光が、医療機器の高分子材料を通過することができる波長を有するか、及び／又は、
放射光が、２００ｎｍから６００ｎｍ、好適には２５０ｎｍから３５０ｎｍ、さらに好適には２３０ｎｍから３００ｎｍの波長を有するか、及び／又は、
工程ｃ）の照射が、暗環境で室温で行われるか、及び／又は、
工程ｃ）の照射が、０．５〜１時間行われる、請求項８又は９に記載の方法。
【請求項１１】
工程ｂ）が、式（Ｉ）の化合物を含む溶液を、医療機器の表面を通して流すことにより行われるか、及び／又は、
工程ｂ）の前に、処理する表面を洗浄し乾燥させる工程を含むか、及び／又は、
工程ｂ）の後に、表面を洗浄して未結合の式（Ｉ）の化合物を取り除くか、及び／又は、
医療機器の表面が、内表面、外表面、又はその両方である、請求項８乃至１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
Ｎ−（トリス（ヒドロキシメチル）−４−アジドベンゼンスルホニルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−４−アジドベンゼンスルホニルアミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウンデシル）５−アジド−２−ニトロベンゾエート、Ｎ−（トリス（ヒドロキシメチル）−５−アジド−２−ニトロベンゾエート、Ｎ−（ドデカエチレングリコールモノメチルエーテル）−５−アジド−２−ニトロベンゾエートであるか、又は下記式で表される化合物である、式（Ｉ）の化合物。
【化６】
2013524902.tif 000008
【請求項１３】
高分子表面の性質を改質するための、請求項１２の化合物の使用。
【請求項１４】
前記高分子表面が医療機器の表面であるか、又は
表面が医療機器の内表面及び／又は外表面である、請求項１３に記載の化合物の使用。
【請求項１５】
前記表面がカテーテルのバルーンの内表面であるか、又は、
前記表面がカテーテルチューブの内表面及び／又は外表面であるか、又は、
典型的にはカテーテルチューブが、ガイドワイヤーチューブ、インフレーションチューブ、及びアスピレーションチューブから選択される、請求項１３又は１４に記載の化合物の使用。