【手続補正書】
【提出日】平成26年2月14日(2014.2.14)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１１５】
【表１】
2013519770.tif 000001
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
［１］１以上のＨ官能性スターター物質、１以上のアルキレンオキシドおよび二酸化炭素からの、複金属シアン化物触媒の存在下でのおよび少なくとも１つの金属塩の存在下での、ポリエーテルカーボネートポリオールの製造方法であって、
（α）複金属シアン化物触媒、金属塩およびＨ官能性スターター物質、または少なくとも２つのＨ官能性スターター物質の混合物を反応容器に入れ、
（β）活性化のために、
（β１）第１活性化工程において、１以上のアルキレンオキシドの第１部分量（活性化および共重合に用いるアルキレンオキシドの量の全量を基準）を、工程（α）から得られる混合物へ添加し、該アルキレンオキシドの部分量の添加を、必要に応じてＣＯ２の存在下で行ってよく、
（β２）第２活性化工程において、先行する活性化工程において達した温度ピーク後に、１以上のアルキレンオキシドの第２部分量（活性化および共重合に用いるアルキレンオキシドの量の全量を基準）を、先行する活性化工程から得られる混合物へ添加し、該アルキレンオキシドの部分量の添加を、必要に応じてＣＯ２の存在下で行ってよく、および
（γ）１以上のアルキレンオキシドおよび二酸化炭素を、工程（β）から得られる混合物へ添加し（「共重合」）、
金属塩として、アルカリ土類ハライド、アルカリ土類カルボキシレートおよびアルミニウムカルボキシレートからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を用いることを特徴とする、方法。
［２］共重合を、５０〜１１０バールの全圧（絶対）下で行う、［１］に記載の方法。
［３］活性化のために、
（β３）第３活性化工程または更なる活性化工程において、先行する活性化工程において達した温度ピーク後に、工程（β２）を１〜５回繰り返し、前記アルキレンオキシドの部分量の添加またはこれらの部分量の添加をＣＯ２の不存在下で行う、
［１］に記載の方法。
［４］（β４）更なる活性化工程または更なる活性化工程において、先行する活性化工程において達した温度ピーク後に、工程（β３）を１〜５回繰り返し、前記アルキレンオキシドの部分量の添加またはこれらの部分量の添加をＣＯ２の存在下で行う、
［３］に記載の方法。
［５］（α）複金属シアン化物触媒、少なくとも１つの金属塩およびＨ官能性スターター物質、または少なくとも２つのＨ官能性スターター物質の混合物を反応容器に入れ、
（β）活性化のため、
（β１）第１活性化工程において、１以上のアルキレンオキシドの第１部分量（活性化および共重合に用いるアルキレンオキシドの量の全量を基準）を、工程（α）から得られる混合物へ添加し、アルキレンオキシドの部分量の添加をＣＯ２の不存在下で行い、
（β２）第２活性化工程において、先行する活性化工程において達した温度ピーク後に、１以上のアルキレンオキシドの第２部分量（活性化および共重合に用いるアルキレンオキシドの量の全量を基準）を、先行する活性化工程から得られる混合物へ添加し、アルキレンオキシドの部分量の添加をＣＯ２の不存在下で行い、
（β３）第３活性化工程において、先行する活性化工程において達した温度ピーク後に、工程（β２）を正確に１回繰り返し、アルキレンオキシドの前記部分量の添加またはこれらの部分量の添加をＣＯ２の不存在下で行い、
（β４）更なる活性化工程においてまたは複数の更なる活性化工程において、先行する活性化工程において達した温度ピーク後に、工程（β３）を正確に１回繰り返し、アルキレンオキシドの前記部分量の添加またはこれらの部分量の添加をＣＯ２の存在下で行い、
（γ）１以上のアルキレンオキシドおよび二酸化炭素を、工程（β）から得られる混合物へ添加する（「共重合」）、
［４］に記載の方法。
［６］（α）Ｈ官能性スターター物質または少なくとも２つのＨ官能性スターター物質の混合物を反応容器に入れ、水および／または他の易揮発性化合物を、高温および／または減圧により除去し（「乾燥」）、複金属シアン化物触媒および／または少なくとも１つの金属塩を、Ｈ官能性スターター物質へ、または少なくとも２つのＨ官能性スターター物質の混合物へ、乾燥前または乾燥後に添加する、
［１］〜［５］のいずれかに記載の方法。
［７］工程β１〜β４に用いる１以上のアルキレンオキシドの部分量は、いずれの場合にも２．０〜１５．０重量％（活性化および共重合に用いるアルキレンオキシドの量の全量を基準）である、［１］〜［６］のいずれかに記載の方法。
［８］用いる金属塩の量は、０．０２〜１０．０［ミリモル金属塩］／［ミリモルＣｏ］である、［１］〜［７］のいずれかに記載の方法。
［９］金属塩として、０．８〜４．０［ミリモル金属塩］／［ミリモルＣｏ］の量でのマグネシウムハライド、アルカリ土類カルボキシレートおよび／またはアルミニウムカルボキシレートを用いる、［１］〜［８］のいずれかに記載の方法。
［１０］カルシウムカルボキシレートを、金属塩として用いる、［１］〜［８］のいずれかに記載の方法。
［１１］用いるＨ官能性スターター物質は、水、アルコール、アミン、チオール、アミノアルコール、チオアルコール、ヒドロキシエステル、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエーテルカーボネートポリオール、ポリエチレンイミン、ポリエーテルアミン、ポリテトラヒドロフラン、ポリエーテルチオール、ポリアクリレートポリオール、ヒマシ油、リシノール酸のモノグリセリドまたはジグリセリド、脂肪酸のモノグリセリド、脂肪酸の化学変性モノグリセリド、ジグリセリドおよび／またはトリグリセリド、および１分子当たり平均少なくとも２個のＯＨ基を含有するＣ１〜Ｃ２４−アルキル脂肪酸エステルから選択される、［１］〜［１０］のいずれかに記載の方法。
［１２］用いる複金属シアン化物触媒は、亜鉛ヘキサシアノコバルテート（ＩＩＩ）、亜鉛ヘキサシアノイリデート（ＩＩＩ）、亜鉛ヘキサシアノ鉄酸塩（ＩＩＩ）およびコバルト（ＩＩ）ヘキサシアノコバルテート（ＩＩＩ）からなる群から選択される少なくとも１つの複金属シアン化物化合物を含有する、［１］〜［１１］のいずれかに記載の方法。
［１３］用いる複金属シアン化物触媒は、脂肪族エーテル、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、２−メチル−３−ブチン−２−オール、エチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテルおよび３−メチル−オキセタン−メタノールからなる群から選択される少なくとも１つの有機錯体配位子を更に含有する、［１２］に記載の方法。
［１４］管状反応器、撹拌容器または環式反応器中で行う、［１］〜［１３］のいずれかに記載の方法。
［１５］［１］〜［１４］のいずれかに記載の方法により得られるポリエーテルカーボネートポリオール。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１以上のＨ官能性スターター物質、１以上のアルキレンオキシドおよび二酸化炭素からの、複金属シアン化物触媒の存在下でのおよび少なくとも１つの金属塩の存在下での、ポリエーテルカーボネートポリオールの製造方法であって、
（α）複金属シアン化物触媒、金属塩およびＨ官能性スターター物質、または少なくとも２つのＨ官能性スターター物質の混合物を反応容器に入れ、
（β）活性化のために、
（β１）第１活性化工程において、１以上のアルキレンオキシドの第１部分量（活性化および共重合に用いるアルキレンオキシドの量の全量を基準）を、工程（α）から得られる混合物へ添加し、該アルキレンオキシドの部分量の添加を、必要に応じてＣＯ２の存在下で行ってよく、
（β２）第２活性化工程において、先行する活性化工程において達した温度ピーク後に、１以上のアルキレンオキシドの第２部分量（活性化および共重合に用いるアルキレンオキシドの量の全量を基準）を、先行する活性化工程から得られる混合物へ添加し、該アルキレンオキシドの部分量の添加を、必要に応じてＣＯ２の存在下で行ってよく、および
（γ）１以上のアルキレンオキシドおよび二酸化炭素を、工程（β）から得られる混合物へ添加し（「共重合」）、
金属塩として、アルカリ土類ハライド、アルカリ土類カルボキシレートおよびアルミニウムカルボキシレートからなる群から選択される少なくとも１つの化合物を用いることを特徴とする、方法。
【請求項２】
活性化のために、
（β３）第３活性化工程または更なる活性化工程において、先行する活性化工程において達した温度ピーク後に、工程（β２）を１〜５回繰り返し、前記アルキレンオキシドの部分量の添加またはこれらの部分量の添加をＣＯ２の不存在下で行う、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
（β４）更なる活性化工程または更なる活性化工程において、先行する活性化工程において達した温度ピーク後に、工程（β３）を１〜５回繰り返し、前記アルキレンオキシドの部分量の添加またはこれらの部分量の添加をＣＯ２の存在下で行う、
請求項２に記載の方法。
【請求項４】
用いる複金属シアン化物触媒は、亜鉛ヘキサシアノコバルテート（ＩＩＩ）、亜鉛ヘキサシアノイリデート（ＩＩＩ）、亜鉛ヘキサシアノ鉄酸塩（ＩＩＩ）およびコバルト（ＩＩ）ヘキサシアノコバルテート（ＩＩＩ）からなる群から選択される少なくとも１つの複金属シアン化物化合物を含有する、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法により得られるポリエーテルカーボネートポリオール。