【手続補正書】
【提出日】平成26年1月7日(2014.1.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ３の範囲のポリマーフォームであって、
ａ）少なくとも１種のスチレンポリマーを含むポリマー成分、
ｂ）（成分ａ）を１００質量部として）０．１〜５質量部の難燃剤混合物、
を含み、前記難燃剤混合物は、
ｂ１）少なくとも１種のリン化合物、及び
ｂ２）硫黄元素
を含み、
前記少なくとも１種のリン化合物は、式（Ｉ）、
（Ｘ１）ｓ＝ＰＲ１Ｒ２Ｒ３  （Ｉ）
（但し、式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−ヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、ＳＲ９、ＣＯＲ１０、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３であり；
Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−ヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、ＳＲ９、ＣＯＲ１０、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３であり；
Ｒ３が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ４、ＯＨ、ＯＲ５、又は
−（Ｙ１）ｎ−［Ｐ（＝Ｘ２）ｕＲ６−（Ｙ２）ｎ］ｍ−Ｐ（＝Ｘ３）ｔＲ７Ｒ８基であり；
又は、２つの基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３が、これらに結合したリン原子と一緒に、環系を形成し；
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が、同一であるか、又は異なり、相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ１及びＹ２が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２及びＲ１３が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ１−Ｃ４−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、又はＣ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり；
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、ＳＲ９、ＣＯＲ１０、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３であり；
ｎは、Ｙ１及び、それぞれ、Ｙ２がＯの場合には、１であり、及びＹ１及び、それぞれ、Ｙ２がＳの場合には、１、２、３、４、５、６、７又は８であり；
ｍが、０〜１００の整数であり；
ｓ、ｔ及びｕが、相互に独立して、０又は１である）
で表され、及び前記リン化合物のリン含有量が、該リン化合物に対して、５〜８０質量％である、ポリマーフォーム。
【請求項２】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−ヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシであり；
Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ１−Ｃ１０−ヒドロキシアルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシであり；
Ｒ３が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ４、ＯＨ、ＯＲ５、又は
−（Ｙ１）ｎ−［Ｐ（＝Ｘ２）ｕＲ６−（Ｙ２）ｎ］ｍ−Ｐ（＝Ｘ３）ｔＲ７Ｒ８基であり；
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３が、同一であるか、又は異なり、及び相互に独立してＯ又はＳであり；
Ｙ１及びＹ２が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｒ４及びＲ５が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ１−Ｃ１２−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルで、置換基を有していなくても良く、又は１つ以上のＣ１−Ｃ４−アルキル基を置換基として有していても良く、又はＣ２−Ｃ１２−アルケニル、Ｃ２−Ｃ１２−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、又はＣ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ４−アルキルであり；
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８が、同一であるか、又は異なり、そして相互に独立して、Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ２−Ｃ１６−アルケニル、Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１６−アルケノキシ、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ１０−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルキル、Ｃ６−Ｃ１０−アリール−Ｃ１−Ｃ１６−アルコキシ、ＳＲ９、ＣＯＲ１０、ＣＯＯＲ１１、ＣＯＮＲ１２Ｒ１３であり；
ｎは、Ｙ１及び、それぞれ、Ｙ２がＯの場合には、１であり、及びＹ２がＳの場合には、１又は２であり；
ｍが、０〜１０の整数であり；
ｓ、ｔ及びｕが１である、
ことを特徴とする請求項１に記載のポリマーフォーム。
【請求項３】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ１が、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、ベンジルオキシであり；
Ｒ３が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ４、ＯＨ、ＯＲ５、又は
−（Ｙ１）ｎ−Ｐ（＝Ｘ３）ｔＲ７Ｒ８基であり；
Ｘ１及びＸ３が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｙ１が、Ｏ又はＳであり；
Ｒ４及びＲ５が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ１−Ｃ８−アルキル、シクロヘキシル、フェニル、又はベンジルであり；
Ｒ７及びＲ８が、同一であるか、又は異なり、そしてＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、シクロヘキシル、フェニル、フェノキシ、ベンジル、又はベンジルオキシであり；
ｎは、Ｙ１がＯの場合には、１であり、及びＹ１がＳの場合には、１又は２であり、及び；
ｓ及びｔが１である、
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項４】
式（Ｉ）中の記号とインデックスが、以下のように定義される：
Ｒ１が、フェニル、フェノキシであり；
Ｒ２がフェニルであり；
Ｒ３が、Ｈ、ＳＨ、ＳＲ４、ＯＨ、ＯＲ５、又は
−（Ｙ１）ｎ−Ｐ（＝Ｘ３）ｔＲ７Ｒ８基であり；
Ｘ１及びＸ３が、同一であるか、又は異なり、及びＯ又はＳであり；
Ｙ１が、Ｏ又はＳであり；
Ｒ４及びＲ５が、同一であるか、又は異なり、そしてシクロヘキシル、フェニル、又はベンジルであり；
Ｒ７及びＲ８が、同一であるか、又は異なり、そしてフェニル、フェノキシであり；
ｎは、Ｙ１がＯの場合には、１であり、及びＹ１がＳの場合には、１又は２であり、及び；
ｓ及びｔが１である、
ことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項５】
化合物（Ｉ）が、以下の群（Ｉａ）−（Ｉｙ）、
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｈ                        （Ｉａ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−ＳＨ                      （Ｉｂ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−ＯＨ                      （Ｉｃ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−フェニル              （Ｉｄ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｏ−フェニル              （Ｉｅ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−ベンジル              （Ｉｆ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｏ−ベンジル              （Ｉｇ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ７Ｒ８          （Ｉｈ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ７Ｒ８      （Ｉｉ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ７Ｒ８  （Ｉｊ）
Ｓ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ７Ｒ８      （Ｉｋ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｈ                        （Ｉｌ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−ＳＨ                      （Ｉｍ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−ＯＨ                      （Ｉｎ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−フェニル              （Ｉｏ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｏ−フェニル              （Ｉｐ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−ベンジル              （Ｉｑ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ７Ｒ８          （Ｉｒ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ７Ｒ８      （Ｉｓ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ７Ｒ８  （Ｉｔ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｐ（＝Ｓ）Ｒ７Ｒ８      （Ｉｕ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ７Ｒ８          （Ｉｖ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ７Ｒ８      （Ｉｗ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｓ−Ｓ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ７Ｒ８  （Ｉｘ）
Ｏ＝ＰＲ１Ｒ２−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）Ｒ７Ｒ８      （Ｉｙ）
（但し、記号の定義が、式（Ｉ）で記載したものである）
から選ばれることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物が、
【化１】
2013518956.tif 000001
から選ばれることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物を１種含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項８】
式（Ｉ）の化合物を２種以上含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項９】
成分ｂ１）：ｂ２）の割合が、１：０．１〜１０であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項１０】
成分ａ）を１００質量部として、成分ｂ）を２．５〜４．０質量部含むことを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項１１】
成分ａ）が、１種以上の更なる難燃剤及び／又は１種以上の更なる共力剤との混合物中に使用されることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項１２】
発泡性のペレット化したスチレンポリマー材料の発泡を介して得ることができる請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項１３】
以下の工程、
ａ）有機発泡剤及び請求項１又は２に記載の難燃剤混合物を、静的又は動的ミキサーを使用して、少なくとも１５０℃の温度で、スチレンポリマー融解物に混合導入する工程、
ｂ）発泡剤−含有スチレンポリマー融解物を少なくとも１２０℃の温度に冷却する工程、
ｃ）ダイからの出口での直径が最も大きくて１．５ｍｍである孔を有するダイプレートを通して排出する工程、
ｄ）発泡剤を含む融解物を、ダイプレートの直後に、水面下で、１〜２０バールの範囲の圧力でペレット化する工程、
ｅ）得られた顆粒を発泡させて、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ３のＥＰＳフォームにする工程、
を含む、請求項１２に記載の発泡したスチレンポリマーフォーム（ＥＰＳ）を製造するための方法。
【請求項１４】
ａ）懸濁物中の１種以上のスチレンモノマーを重合する工程、
ｂ）請求項１又は２に記載の難燃剤混合物及び任意に、更なる添加剤及び／又は助剤を、重合の前、間、及び／又は後に加える工程、
ｃ）有機発泡剤を重合の前、間、及び／又は後に加える工程、及び
ｄ）請求項１〜９の何れかに記載の難燃剤混合物を含む、発泡性のスチレンポリマー粒子を分離する工程、
ｅ）得られた顆粒を、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ３のＥＰＳに発泡する工程、
を含むことを特徴とする請求項１２に記載の発泡したスチレンポリマーフォームを製造するための方法。
【請求項１５】
押出しされたスチレンポリマーフォーム（ＸＰＳ）の状態の、請求項１又は２に記載のポリマーフォーム。
【請求項１６】
（ａ）少なくとも１種のスチレンポリマーを含むポリマー成分Ｐを加熱してポリマー融解物を形成する工程、
（ｂ）発泡剤成分Ｔをポリマー融解物中に導入し、発泡性融解物を形成する工程、
（ｃ）発泡性融解物を、圧力が比較的低い領域に、発泡させながら押出し、密度が５〜１２０ｋｇ／ｍ３の押し出されたフォームを得る工程、及び
（ｄ）請求項１又は２に記載の難燃剤混合物及び適切であれば、更なる助剤、及び添加剤を、工程ａ）及び／又はｂ）の少なくとも１工程に加える工程、
を含むことを特徴とする請求項１５に記載のスチレンポリマー（ＸＰＳ）の押し出されたフォームを製造するための方法。
【請求項１７】
請求項１２に記載のポリマーフォームを含む絶縁材料。
【請求項１８】
請求項１５に記載のポリマーフォームを含む絶縁材料。
【請求項１９】
（（ａ）を１００質量部として）０．１〜５．０質量部の難燃剤（ｂ）がポリマー成分（ａ）に加えられることを特徴とする請求項１２に記載のポリマーフォームを製造するための方法。
【請求項２０】
（（ａ）を１００質量部として）０．１〜５．０質量部の難燃剤（ｂ）がポリマー成分（ａ）に加えられることを特徴とする請求項１５に記載のポリマーフォームを製造するための方法。