(57)【要約】【課題】Ｎ−ビニルラクタム系モノマーを主成分とする含水性材料において、その含水性を充分に確保しつつ、脂質汚染性を改善すること。【解決手段】（Ａ）Ｎ−ビニルラクタムと、（Ｂ）片末端にポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を有し、且つ他方の末端に重合可能な官能基を有するモノマーと、（Ｃ）架橋剤とを、必須の重合成分として用いて、グラフト鎖を有する重合体を形成して、その重合体にて、目的とする含水性材料を構成した。【選択図】　　　な　し【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）Ｎ−ビニルラクタムと、（Ｂ）片末端にポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を有し、且つ他方の末端に重合可能な官能基を有するモノマーと、（Ｃ）架橋剤とを、必須の重合成分として用いて、得られた重合体からなることを特徴とする耐脂質汚染性に優れた含水性材料。
【請求項２】
前記Ｂ成分における前記ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を与えるＮ−ビニルラクタム単位の繰返し数が、５〜１００である請求項１に記載の耐脂質汚染性に優れた含水性材料。
【請求項３】
前記Ｂ成分における前記重合可能な官能基が、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルベンジル基、又はビニルフェニル基である請求項１又は請求項２に記載の耐脂質汚染性に優れた含水性材料。
【請求項４】
前記Ａ成分が、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンである請求項１乃至請求項３の何れかに記載の耐脂質汚染性に優れた含水性材料。
【請求項５】
前記Ｂ成分における前記ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を与えるＮ−ビニルラクタムが、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンである請求項１乃至請求項４の何れかに記載の耐脂質汚染性に優れた含水性材料。
【請求項６】
前記Ａ成分と、前記Ｂ成分における前記ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を与えるＮ−ビニルラクタムとが、同一化合物である請求項１乃至請求項５の何れかに記載の耐脂質汚染性に優れた含水性材料。
【請求項７】
前記Ａ成分が、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンであり、前記Ｂ成分が、下記一般式（Ｉ）にて示されるモノマーである請求項１乃至請求項６の何れかに記載の耐脂質汚染性に優れた含水性材料。
【化１】
2004075744.tif 000013
［式中、ｎは、５〜１００の整数を示し、Ｊは、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）のうちの何れかを示す。］
【化２】
2004075744.tif 000014
［但し、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ３　を示し、Ｘは、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−を示し、Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、Ｚは、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＮＨ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。］
【請求項８】
前記重合体が、前記Ａ成分の１５〜９８．９９重量％と、前記Ｂ成分の１〜４０重量％と、前記Ｃ成分の０．０１〜５重量％と共に、更に、その他の不飽和モノマーからなるＤ成分の０〜４０重量％とから構成され、且つ前記Ａ成分とＢ成分とＣ成分の合計含有量が６０重量％以上とされている請求項１乃至請求項７の何れかに記載の耐脂質汚染性に優れた含水性材料。
【請求項９】
請求項１乃至請求項８の何れかに記載の含水性材料からなる含水性眼用レンズ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、耐脂質汚染性に優れた含水性材料に係り、特に、耐脂質汚染性を実現し、コンタクトレンズや眼内レンズ等の眼用レンズ、人工水晶体、涙点プラグ等の材料として有利に用いられ得る含水性材料に関するものである。
【０００２】
【背景技術】
よく知られているように、コンタクトレンズ（以下、「ＣＬ」という）において、レンズ材質自体の酸素透過性は、眼への安全性を高めるための重要な要素の一つである。そのため、最近では、重合成分として、分子中にシリコン（Ｓｉ）を有するシリコン系モノマーを用いて、レンズ材料中に導入することによって、レンズの酸素透過性を向上せしめる手法が、採用されてきている。
【０００３】
しかしながら、かかる手法は、レンズ材料に導入されるシリコン系モノマーによって、レンズの酸素透過性を高め得るものの、それと同時に、レンズの脂質汚染性も高めてしまうといった問題を内在しているのである。なお、脂質が付着する等して、レンズが汚れると、レンズの表面水濡れ性が低下せしめられるだけでなく、レンズの装用感も悪化し、ひいては、レンズ本来の高い酸素透過性等の機能までもが損なわれることにもなり兼ねないのである。
【０００４】
ところで、ソフトＣＬにおいては、従来より、それを与える重合体材料を得るために、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）やヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）が、主たる重合成分として用いられてきていたのであるが、それらＨＥＡやＨＥＭＡを主成分とするソフトＣＬは、耐脂質汚染性には優れているものの、含水率が比較的に低いところから、レンズの酸素透過係数（Ｄｋ）が低く、眼に対して、充分な酸素が供給され得なくなる恐れを有しており、安全性に疑問が残るものであった。それ故、ソフトＣＬにあっても、そのＤｋを向上させるために、シリコン系モノマーを材料中に導入、結合せしめることが考えられるのであるが、かかるＨＥＡやＨＥＭＡにあっては、シリコン系モノマーとの相溶性が悪いところから、均質な重合体を得ることが困難となる等といった欠点がある。
【０００５】
このため、近年においては、ソフトＣＬ材料として、Ｎ−ビニルピロリドン（Ｎ−ＮＶＰ）やジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）等の、シリコン系モノマーに相溶し易く、且つ高い含水率を確保することが出来る等の特徴を有する親水性モノマーが、広く用いられるようになってきている。しかしながら、これらの特徴を有する親水性モノマーにあっては、シリコン系モノマーと相溶するものの、耐脂質汚染性に劣るという欠点を内在しているのである。
【０００６】
例えば、特開平５−２７７１７３号公報や特開平９−１４６０５２号公報等には、上述せる如き親水性モノマー（Ｎ−ビニルピロリドン等）を主成分とする含水性レンズが提案されている。それらの含水性レンズには、蛋白質による汚染を防止するために、Ｎ−ビニルピロリドン等の親水性モノマーの他に、それぞれ、ビニルアルコール等の水酸基含有モノマーやＮ−アクリロイルモルホリン等が、重合成分として加えられているのであるが、脂質による汚染については、依然として、問題を残しているのである。
【０００７】
【解決課題】
ここにおいて、本発明は、かかる事情を背景にして為されたものであって、その解決課題とするところは、Ｎ−ビニルラクタム系モノマーを主成分とする含水性材料において、その含水性を充分に確保しつつ、脂質汚染性の改善を図ることにある。
【０００８】
【解決手段】
そして、本発明者は、そのような課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリマーのトポロジー（かたち）に着目し、親水性のポリマーネットワークに、片末端フリーの親水性グラフト鎖を導入すれば、そのフレキシブルなグラフト鎖のもたらす高い運動性及び低脂質親和性に基づくところの相乗効果により、脂質分子の材料への疎水的吸着（脂質分子がポリマーのネットワークに疎水性相互作用を介して物理的に吸着する）だけでなく、特にバルク内部への脂質分子の取り込みが抑制され、耐脂質汚染性が向上されるのではないかと推察し、Ｎ−ビニルラクタムからなるポリマーのネットワークに、Ｎ−ビニルラクタムからなるグラフト鎖を導入したところ、耐脂質汚染性が効果的に向上され得ることを見出したのである。
【０００９】
従って、本発明は、かかる知見に基づいて完成されたものであって、その要旨とするところは、（Ａ）Ｎ−ビニルラクタムと、（Ｂ）片末端にポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を有し、且つ他方の末端に重合可能な官能基を有するモノマーと、（Ｃ）架橋剤とを、必須の重合成分として用いて、得られた重合体からなることを特徴とする耐脂質汚染性に優れた含水性材料にある。
【００１０】
すなわち、かくの如き本発明に従う含水性材料にあっては、それを構成する重合体の主成分として、上述の如きＡ成分、Ｂ成分及びＣ成分が採用されて、それらが重合体中に結合、含有せしめられているところから、親水性ポリマーのネットワークから、Ｂ成分のポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖が、ひげ状乃至は枝状に延出した構造の重合体が形成されることとなり、そしてそのような構造の重合体にて目的とする含水性材料が構成されているのである。
【００１１】
そして、そのような構造の本発明に従う含水性材料にあっては、上記したＡ成分やＢ成分の存在によって、充分な含水率が確保され得ると共に、フレキシブルなグラフト鎖により、脂質分子の付着や材料内部への取り込みが効果的に抑制され、以て、優れた耐脂質汚染性が実現され得ることとなるのであり、しかも、高い透明性等の特性をも併せ有しているのである。
【００１２】
また、かかる含水性材料には、重合成分として、片末端にポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を有し、且つ他方の末端に重合可能な官能基を有するモノマー（Ｂ成分）が用いられているところから、Ａ〜Ｃ成分を同時に共重合せしめるだけで、所望とする構造の重合体となり、従って、網目（ネットワーク）状のベースポリマーを重合した後に、グラフト鎖を導入して製造される含水性材料に比して、製造に費やす時間やコストを有利に低減することが出来るといった利点も享受され得るのである。
【００１３】
なお、かかる本発明に従う含水性材料の好ましい態様によれば、前記Ｂ成分における前記ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を与えるＮ−ビニルラクタム単位の繰返し数は、５〜１００であることが望ましく、一方、前記Ｂ成分における前記重合可能な官能基としては、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルベンジル基、又はビニルフェニル基が望ましい。
【００１４】
また、本発明における好ましい態様の他の一つによれば、前記Ａ成分として、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが有利に採用され得る。
【００１５】
さらに、本発明における別の好ましい態様の一つによれば、前記Ｂ成分における前記ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を与えるＮ−ビニルラクタムとして、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが、有利に用いられることとなる。
【００１６】
加えて、本発明に従う含水性材料の更に別の好ましい態様の一つによれば、前記Ａ成分と、前記Ｂ成分における前記ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を与えるＮ−ビニルラクタムとが、同一化合物であることが望ましい。例えば、前記Ａ成分として、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを採用すると共に、前記Ｂ成分として、下記一般式（Ｉ）にて示されるモノマーを採用する構成が、好適に採用され得るのである。
【化３】
2004075744.tif 000002
［式中、ｎは、５〜１００の整数を示し、Ｊは、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）のうちの何れかを示す。］
【化４】
2004075744.tif 000003
［但し、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ３　を示し、Ｘは、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−を示し、Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−を示し、Ｚは、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＮＨ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−を示す。］
【００１７】
また、本発明に従う含水性材料の別の好ましい態様の他の一つによれば、前記重合体が、前記Ａ成分の１５〜９８．９９重量％と、前記Ｂ成分の１〜４０重量％と、前記Ｃ成分の０．０１〜５重量％と共に、更に、その他の不飽和モノマーからなるＤ成分の０〜４０重量％とから構成され、且つ前記Ａ成分とＢ成分とＣ成分の合計含有量が６０重量％以上とされていることが望ましく、このような構成を採用することによって、より一層有利に耐脂質汚染性が付与せしめられ得ると共に、その他の物性も、高度に確保され得ることとなる。
【００１８】
さらに、本発明は、上述せる如き含水性材料からなる含水性眼用レンズをも、その要旨とするものである。このような本発明に従う含水性眼用レンズにあっては、脂質の付着が効果的に抑制され得るところから、レンズの表面水濡れ性や装用感を良好に維持し得ると共に、更には、レンズ本来の高い酸素透過性等の特性も高度に確保することが出来るのである。
【００１９】
なお、本明細書において採用した、「・・（メタ）アクリロイル」なる表記は、「・・アクリロイル」及び「・・メタクリロイル」を含む総称として用いられていることが、理解されるべきである。また、その他の（メタ）アクリル誘導体についても同様である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
ところで、本発明に従う含水性材料は、Ｎ−ビニルラクタム（Ａ成分）と、片末端にポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を有し、且つ他方の末端に重合可能な官能基を有するモノマー（Ｂ成分）と、架橋剤（Ｃ成分）とを、重合体の必須の重合成分乃至は構成成分として組み合わせ、そして、それら組み合わされた重合成分を共重合せしめることによって、得られるものである。
【００２１】
そして、上述せる如き必須の重合成分の一つであるＮ−ビニルラクタム（Ａ成分）は、シリコン系モノマーに相溶し易く、且つ高い含水率を確保することが出来る等の特徴を有する親水性モノマーとして、知られているものであって、本発明の目的とする含水性材料に親水性を付与せしめ、またこのＡ成分により、含水性や、水濡れ性等の特性が付与せしめられることとなる。
【００２２】
ここにおいて、上記したＮ−ビニルラクタムとしては、例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−４，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５，５−ジメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，３，５−トリメチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−５−エチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−３，４，５−トリメチル−３−エチル−２−ピロリドン等のＮ−ビニル−２−ピロリドン類；Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−４，４−ジメチル−２−ピペリドン等のＮ−ビニル−２−ピペリドン類；Ｎ−ビニル−３−ピペリドン類；Ｎ−ビニル−４−ピペリドン類；Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−５−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−６−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−エチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−４，６−ジメチル−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−３，５，７−トリメチル−２−カプロラクタム等のＮ−ビニル−２−カプロラクタム類；Ｎ−ビニル−オキサゾリドン、Ｎ−ビニル−４−メチルオキサゾリドン、Ｎ−ビニル−５−メチルオキサゾリドン、Ｎ−ビニル−４−エチルオキサゾリドン、Ｎ−ビニル−５−エチルオキサゾリドン等のＮ−ビニル−オキサゾリドン類等を例示することが出来る。
【００２３】
なお、本発明においては、上述せる如きＮ−ビニルラクタムのうちの１種或いは２種以上が、Ａ成分として、適宜に選択されて、用いられることとなるが、上例の中でも、特に、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンが、他のモノマーとの相溶性や、ラジカル共重合性等の点において優れているところから、Ａ成分として、より好適に採用され得るのである。
【００２４】
また、そのようなＡ成分の配合割合（含有割合）としては、全重合成分（Ａ〜Ｄ成分）の１５〜９８．９９重量％、より好適には、２０〜８０重量％となる割合が望ましい。なぜならば、かかる配合割合が過小である場合には、適度な含水率や強度を得ることが困難となるからであり、逆に、かかる配合割合が過大となる場合には、他のＢ成分やＣ成分の配合割合が必然的に少なくなって、目的とする耐脂質汚染性の有効な向上を望み得なくなるからである。
【００２５】
一方、本発明に従う含水性材料の必須成分の一つであるＢ成分、即ち片末端にポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を有し、且つ他方の末端に重合可能な官能基を有するモノマーは、比較的に高分子量のモノマー、所謂マクロモノマーであって、重合後に、ネットワーク状のベースポリマーからひげ状乃至は枝状に延びるグラフト鎖を形成する成分である。このＢ成分により、得られる含水性材料に、脂質が付着したり、また、材料（重合体）内部に脂質が取り込まれるようなことが、有利に防止され得るようになっているのである。また、かかるＢ成分により形成されるグラフト鎖は、親水性モノマーであるＮ−ビニルラクタムより構成されているところから、Ｂ成分の導入によって、含水性が極端に低減されようなこともなく、以て、酸素透過性が高度に確保されるのである。
【００２６】
なお、上記したＢ成分としては、一方の末端に、下記一般式（Ｖ）のポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）鎖に代表される、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を有し、且つ、他方の末端に、Ａ成分やＣ成分等の他のモノマーと重合可能な官能基（重合性基）、換言すれば、不飽和結合含有基を有するものであれば、特に限定されるものではないものの、ポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を与えるＮ−ビニルラクタム単位の繰返し数（下記一般式（Ｖ）においては、ｎとして示されている）が５〜１００であるものが、好適に採用され得るのである。これは、Ｎ−ビニルラクタムの繰返し数が５に満たない場合には、耐脂質汚染性効果が充分に発揮されない恐れがあるからであり、また、繰返し数が１００を超えるようなると、グラフト鎖同士の絡み合いが起こり、グラフト鎖による運動性を高度に保つことが困難となるため、耐脂質汚染性が有効に発揮されなくなる可能性があるからである。
【化５】
2004075744.tif 000004
【００２７】
また、上述せる如きポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を与えるＮ−ビニルラクタムとしては、上記一般式（Ｖ）において示されるＮ−ビニル−２−ピロリドンの他にも、前述せる如きＡ成分と同様なもの、具体的には、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン類、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン類、Ｎ−ビニル−３−ピペリドン類、Ｎ−ビニル−４−ピペリドン類、Ｎ−ビニル−２−カプロラクタム類、Ｎ−ビニル−オキサゾリドン類等が、何れも、用いられ得るのである。なお、かかるポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を与えるＮ−ビニルラクタムは、Ａ成分と同一化合物であっても、また異なる化合物であっても良いのであるが、より好ましくは、親水性の付与や共重合性、光学特性等を考慮して、Ａ成分と同一であることが、望ましい。
【００２８】
これに対して、Ｂ成分の他方の末端の重合可能な官能基（重合性基）としては、例えば、下記一般式（ＶＩ）〜（ＩＸ）にて示される（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノ基、ビニルベンジル基、ビニルフェニル基等が挙げられ、これらの重合性基のうちの何れかを有するものが、有利に採用され得ることとなる。
【化６】
2004075744.tif 000005
［但し、一般式（ＶＩ）〜（ＩＸ）中、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ３　を示す。］
【００２９】
より具体的には、（メタ）アクリロイルオキシエチルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシプロピルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシブチルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシプロピルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシブチルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシヒドロキシペンチルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシジヒドロキシプロピルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシジヒドロキシブチルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシジヒドロキシペンチルオキシ基、（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ基、（メタ）アクリロイルオキシプロピルアミノ基、（メタ）アクリロイルオキシブチルアミノ基等の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する官能基；（メタ）アクリロイルアミノエチルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノプロピルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノブチルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノヒドロキシプロピルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノヒドロキシブチルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノヒドロキシペンチルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノジヒドロキシプロピルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノジヒドロキシブチルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノジヒドロキシペンチルオキシ基、（メタ）アクリロイルアミノエチルアミノ基、（メタ）アクリロイルアミノプロピルアミノ基、（メタ）アクリロイルアミノブチルアミノ基等の（メタ）アクリロイルアミノ基を有する官能基；ビニルベンジルオキシ基、ビニルベンジルアミノ基等のビニルベンジル基を有する官能基；ｐ−ビニルフェニルオキシ基、ｐ−ビニルフェニルアミノ基等のビニルフェニル基を有する官能基を例示することが出来、これらのうちの１種を末端に有するものが、有利に採用され得るのである。
【００３０】
そして、上述せる如き末端部を有するモノマーの中でも、特に、下記一般式（Ｉ）にて示されるモノマーが、ラジカル重合性や合成のし易さ等の理由から、望ましく用いられ得るのであるが、下記一般式（Ｉ）にて示されるモノマーに何等限定的に解釈されるものでないことは、言うまでもないところである。
【化７】
2004075744.tif 000006
【００３１】
なお、かかる一般式（Ｉ）において、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンの繰返し数：ｎは、５〜１００の整数を示し、また、Ｊは、上記で詳述した重合性基、即ち、下記一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）のうちの何れかを示す。
【化８】
2004075744.tif 000007
【００３２】
但し、上記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）において、Ｒは、−Ｈ又は−ＣＨ３　を表わす。また、Ｘは、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−又は−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−を表わし、Ｙは、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わす。更に、上記一般式（ＩＶ）において、Ｚは、−ＣＨ２−Ｏ−、−ＣＨ２−ＮＨ−、−Ｏ−又は−ＮＨ−を表わす。
【００３３】
而して、本発明にあっては、上述せるような片末端にポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を有し、且つ他方の末端に重合可能な官能基を有するモノマーの１種又は２種以上が、適宜に選択されて、Ｂ成分として用いられることとなるのである。また、そのようなＢ成分の配合割合としては、全重合成分の１〜４０重量％、より好適には、５〜３０重量％であることが望ましい。なぜならば、かかる配合割合が過小である場合には、耐脂質汚染性の充分な向上を実現し難くなるからであり、また逆に、かかる配合割合が過大である場合には、他の重合成分（重合性モノマー）との共重合性が悪くなって、均質で透明な材料が得られ難くなるからである。
【００３４】
また一方、前述せる如き必須の重合成分たる架橋剤（Ｃ成分）は、従来より、高分子材料に橋かけ結合を形成させ、網目（ネットワーク）状のベース構造を形成せしめるために欠かせない成分である。そのようなＣ成分としては、含水性材料の架橋に一般的に用いられている公知の各種の架橋剤（架橋性モノマー）であれば、何等問題はなく、例えば、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、メタクリロイルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、アジピン酸ジビニル、α−メチレン−Ｎ−ビニルピロリドン、４−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレート、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビス（（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシヘキサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１，２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，４−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ビスアクリロイルシスタミン、メチレンビスアクリルアミド等を例示することが出来、これらのうちの１種或いは２種以上が、Ｃ成分として適宜に選択されて、単独で乃至は混合して用いられるのである。
【００３５】
なお、上述せる如き架橋剤（架橋性モノマー）の中でも、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートは、得られる含水性材料に対して、柔軟性を適度にコントロールすることが出来、良好な機械的強度を付与し、共重合性を向上せしめる等の作用を極めて効果的に発揮することが出来るところから、特に好適に採用され得ることとなる。
【００３６】
そして、上述せる如き架橋剤の配合割合としては、全重合成分の０．０１〜５重量％、より好ましくは、０．０５〜３重量％が好適に採用され得るのである。なぜならば、かかる配合割合が過小である場合には、充分に架橋され得なくなり、得られる重合体が、眼用レンズや人工水晶体、涙点プラグ等に必要とされる形状を充分に保持することが難しくなるからであり、また逆に、かかる配合割合が過大である場合には、得られる重合体が硬くなって、ＣＬ等として用いる際に、装用感が悪くなる等の問題が惹起される恐れがあるからである。
【００３７】
ところで、本発明に従う含水性材料を調製するに際しては、上述せる如き所定の成分、つまり、Ａ成分とＢ成分とＣ成分とが、必須の重合成分（構成成分）として組み合わされて用いられることとなるのであるが、それらの含有割合としては、Ａ成分とＢ成分とＣ成分の合計含有量が、全重合成分の６０重量％〜１００重量％、より好ましくは、７０重量％〜１００重量％となるように、それぞれ、上述せる如き配合割合の範囲の中から、所望とする配合割合が適宜に設定されることが望ましい。このように、Ａ成分とＢ成分とＣ成分の合計含有量が６０重量％以上とされることによって、目的とする、Ｎ−ビニルラクタムからなる重合体のネットワークに、Ｎ−ビニルラクタムからなる片末端フリーのグラフト鎖が導入されたトポロジーを有する材料が、有利に形成せしめられ得るのであり、これにより、充分な含水性が確保されると共に、フレキシブルなグラフト鎖による効果が充分に発揮され、以て、脂質分子の材料への疎水的吸着や、材料内部への脂質分子の取り込みが抑制され、耐脂質汚染性が向上されるようになるのである。
【００３８】
なお、かかる含水性材料の構成成分としては、上述せる如き成分（Ａ〜Ｃ成分）の他にも、更に必要に応じて、その他の不飽和モノマー（Ｄ成分）を添加することも可能である。また、その他の不飽和モノマー（Ｄ成分）の添加割合としては、前述せる如く、Ａ成分とＢ成分とＣ成分の合計含有量が６０重量％以上となるように、０〜４０重量％、更に好ましくは、０〜３０重量％であることが望ましい。これは、任意の成分であるＤ成分の配合量が多くなり過ぎると、充分な耐脂質汚染性を発揮させることが困難となるからである。
【００３９】
ここにおいて、上記したその他の不飽和モノマー（Ｄ成分）としては、例えば、シリコン含有（メタ）アクリレートや、シリコン含有スチレン誘導体、フッ素含有スチレン誘導体、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコン含有マクロモノマー、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル（メタ）アクリレートや、スチレン又はその誘導体、（メタ）アクリル酸、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド等を例示することが出来る。
【００４０】
具体的には、上例の不飽和モノマーのうち、シリコン含有（メタ）アクリレートや、シリコン含有スチレン誘導体、フッ素含有スチレン誘導体、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレート、シリコン含有マクロモノマーは、得られる含水性材料の酸素透過性を更に向上せしめるために用いられる成分であり、シリコン含有（メタ）アクリレートとしては、例えば、ペンタメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール（メタ）アクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール（メタ）アクリレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエチルテトラメチルジシロキサニルプロピルグリセロール（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリセロール（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルプロピルグリセロール（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４１】
また、シリコン含有スチレン誘導体としては、例えば、トリメチルシリルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン等が挙げられる一方、フッ素含有スチレン誘導体としては、例えば、ｏ−フルオロスチレン、ｍ−フルオロスチレン、ｐ−フルオロスチレン、トリフルオロスチレン、パーフルオロスチレン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ｍ−トリフルオロメチルスチレン等が挙げられる。
【００４２】
さらに、フッ素含有アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，２−トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３−テトラフルオロ−ｔｅｒｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，４，４，４−ヘキサフルオロ−ｔｅｒｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシル（メタ）アクリレート、２，３，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−２，４−ビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ドデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−トリデカフルオロヘプチル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１−オクタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，７，７，７−オクタフルオロ−６−トリフルオロメチルヘプチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，９，９，９−ドデカフルオロ−８−トリフルオロメチルノニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１１，１１，１１−ヘキサデカフルオロ−１０−トリフルオロメチルウンデシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００４３】
加えて、シリコン含有マクロモノマーは、分子中にシリコン（Ｓｉ）を結合含有する、従来から公知のマクロモノマーであり、代表的には、特開平２−１８８７１７号公報や、特開平２−２１３８２０号公報、特開平３−４３７１１号公報等に示されている両末端に重合性基を有するポリシロキサンマクロモノマーや、重合性基がウレタン結合を介してシロキサン主鎖に結合しているポリシロキサンマクロモノマー等を例示することが出来る。
【００４４】
また、Ｄ成分として採用され得る不飽和モノマーのうち、直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル（メタ）アクリレートや、スチレン又はその誘導体、（メタ）アクリル酸は、得られる含水性材料を補強して、その機械的強度を向上せしめたり、硬さの調整のために用いられる成分であって、それらの中の直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を、挙げることが出来る。
【００４５】
さらに、スチレン又はその誘導体としては、例えば、スチレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、トリメチルスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、パーブロモスチレン、ジメチルアミノスチレン、α−メチルスチレン等を、例示することが出来る。
【００４６】
本発明においては、目的とする含水性材料に必要とされる特性に応じて、上述せる如き不飽和モノマーのうちの１種又は２種以上が、Ｄ成分として、適宜に選択されて、用いられ得るのである。また、これらＤ成分としての不飽和モノマーは、それらの合計量において、４０重量％以下となる割合で用いられることとなるのである。
【００４７】
そして、上述せる如き各種の重合成分（Ａ成分〜Ｄ成分）を、目的とする含水性材料の用途等に応じて、それぞれ、所期の含有割合となるように適宜に配合せしめ、更に、それら全重合成分に対して、所定の重合開始剤を適宜に添加して、従来から公知の各種の手法にて重合させることにより、目的とする本発明に従う含水性材料が得られるのである。
【００４８】
加えて、本発明に従う含水性材料には、更に必要に応じて、従来から含水性材料に一般的に用いられている各種の添加剤、例えば、含水性材料に紫外線吸収性を付与したり、材料を着色するために、重合性の紫外線吸収性モノマーや色素、紫外線吸収性色素等を、従来と同様に、添加せしめて、共重合体中に導入し、レンズ構成成分の一つとすることも可能である。但し、それらの添加剤は、本発明の目的を阻害しないものであり、また阻害しない量的範囲において、用いられることとなることは、勿論、言うまでもないところである。
【００４９】
ところで、前述せる如き重合成分の重合手法としては、例えば、重合開始剤を重合成分に添加した後、該重合成分を室温〜約１３０℃の温度範囲で徐々に或いは段階的に加熱して重合せしめる熱重合法や、マイクロ波、紫外線、放射線（γ線）等の電磁波を照射して重合せしめる光重合法等が挙げられる。更に、重合形式としては、塊状重合法や、溶媒等を用いた溶液重合法があり、また、その他の各種の手法が採用されても、何等差支えない。
【００５０】
なお、重合開始剤としては、採用する重合手法に見合ったものを、適宜選択すれば良く、一般に、熱重合の場合には、ラジカル重合開始剤が使用される一方、電磁波照射にて重合する場合には、光重合開始剤や増感剤が使用されることとなる。
【００５１】
また、ラジカル重合開始剤としては、従来から公知の各種のラジカル重合開始剤が適宜に選択されて用いられ得、例えば、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等を挙げることが出来る。
【００５２】
一方、光重合開始剤としては、従来から公知の各種の光重合開始剤が採用され得、例えば、メチルオルソベンゾイルベンゾエート、メチルベンゾイルフォルメート、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾイン−ｎ−ブチルエーテル等のベンゾイン系光重合開始剤；２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ｐ−イソプロピル−α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルトリクロロアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、α，α−ジクロロ−４−フェノキシアセトフェノン、Ｎ，Ｎ−テトラエチル−４，４−ジアミノベンゾフェノン等のフェノン系光重合開始剤；１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン；１−フェニル−１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシム；２−クロロチオキサントン、２−メチルチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤；ジベンゾスバロン；２−エチルアンスラキノン；ベンゾフェノンアクリレート；ベンゾフェノン；ベンジル等が挙げられる。
【００５３】
そして、上述せる如き重合開始剤は、単独で又は２種以上を混合して用いることが出来、その添加量としては、充分な速度で重合反応を進行させるために、全重合成分の１００重量部に対して、０．００２重量部以上、より好適には、０．０１重量部以上の割合となるように調節することが望ましい。また、得られる含水性材料に気泡が発生するといった問題を防止するために、重合開始剤の添加量の上限としては、全重合成分の１００重量部に対して、通常、１０重量部以下、より好ましくは、２重量部以下の割合となるように調整することが望ましい。
【００５４】
而して、上述せる如くして、重合成分が重合せしめられることにより、目的とする本発明に従う含水性材料が得られるのであり、そして、このようにして得られた含水性材料に、水和処理を施すことにより、つまり、水の中に浸漬せしめることにより、充分に高い含水率が実現されるのである。また、かかる含水性材料は、充分な含水性が確保されていると共に、優れた耐脂質汚染性が実現され、しかも、透明性等の物性にも優れているところから、ＣＬや眼内レンズ等の眼用レンズ、人工水晶体（水晶体嚢内に充填させ、生体の水晶体と同様な屈折矯正機能を有する人工代替物）の他、涙点プラグ（眼内貯留涙液量の増加を目的として、涙点の部分に挿入するプラグ）等として、有利に用いられ得ることとなる。
【００５５】
なお、上記した眼用レンズや人工水晶体、涙点プラグ等に成形する方法（加工方法）にあっても、特に限定されるものではなく、重合成分を適当な重合型内又は重合容器内に収容して、かかる重合型内又は重合容器内で重合を行ない、棒状、ブロック状、板状等の素材（重合体）を得た後、切削加工、研磨加工等の機械的加工によって所望の形状に成形する切削加工法や、所望とする形状を与える重合型を用意し、この重合型の成形キャビティ内に、所定の重合成分を収容して、型内で重合を行なって成形物を得る鋳型（モールド）法、更に必要に応じて、機械的に仕上げ加工を施すモールド法と切削加工法を組み合わせた方法等、当業者に従来から公知の各種の手法が、何れも、採用され得るのである。
【００５６】
【実施例】
以下に、本発明の幾つかの実施例を示し、本発明を更に具体的に明らかにすることとするが、本発明が、そのような実施例の記載によって、何等の制約をも受けるものでないことは、言うまでもないところである。また、本発明には、以下の実施例の他にも、更には上記の具体的記述以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて、当業者の知識に基づいて、種々なる変更、修正、改良等を加え得るものであることが、理解されるべきである。
【００５７】
先ず、Ｂ成分として、片末端にポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）鎖を有し、且つ他方の末端にメタクリロイルオキシ基を有するモノマー（ＰＶＰ３０００、ＰＶＰ１５００及びＰＶＰ１０００）を、以下の手順に従って合成した。
【００５８】
−ＰＶＰ３０００、ＰＶＰ１５００及びＰＶＰ１０００の合成−
［１］　　ポリビニルピロリドンマクロモノマー中間体（Ｐｒｅ−ＰＶＰ）の合成
（１−１）　　Ｐｒｅ−ＰＶＰ３０００の合成
▲１▼　ジムロート冷却管を装着した三口フラスコに、下記表１に示されるように、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン（ＮＶＰ）４７．５２ｇ（４４０ｍｍｏｌ）、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）１．９２ｇ（１２ｍｍｏｌ）、３−メルカプトプロピオン酸（３ＭＰＡ）２．５４ｇ（２４ｍｍｏｌ）、及び１００ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を加え、窒素雰囲気下で攪拌しながら６０℃で２時間反応させた（下記化９参照）。
▲２▼　反応後、反応液をジエチルエーテル中に投入して、Ｐｒｅ−ＰＶＰ３０００を析出させた。
▲３▼　析出した粉末を濾別し、ジエチルエーテルを用いて洗浄した後、室温、減圧下において１６時間乾燥させ、白色粉末の生成物を得た。
【化９】
2004075744.tif 000008
【００５９】
（１−２）　　Ｐｒｅ−ＰＶＰ１５００の合成
上記　（１−１）と同様にして、Ｐｒｅ−ＰＶＰ１５００を得た。但し、３ＭＰＡの配合量は、下記表１に示されるように、５．０８ｇ（４８ｍｍｏｌ）とした。
【００６０】
（１−３）　　Ｐｒｅ−ＰＶＰ１０００の合成
上記　（１−１）と同様にして、Ｐｒｅ−ＰＶＰ１０００を得た。但し、３ＭＰＡの配合量は、下記表１に示されるように、７．６２ｇ（７２ｍｍｏｌ）とした。
【００６１】
（１−４）　　Ｐｒｅ−ＰＶＰの分子量の測定
上記　（１−１）　〜　（１−３）　にて得られたＰｒｅ−ＰＶＰの片末端のカルボキシル基を、フェノールフタレインを指示薬として、０．０１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で滴定することにより、分子量をそれぞれ求めたところ、それぞれ、Ｐｒｅ−ＰＶＰ３０００：２８４８（ｎ≒３０）、Ｐｒｅ−ＰＶＰ１５００：１５１１（ｎ≒１５）、Ｐｒｅ−ＰＶＰ１０００：１１１７（ｎ≒１０）であった。
【００６２】
【表１】
2004075744.tif 000009
【００６３】
［２］　　ポリビニルピロリドンマクロモノマー（ＰＶＰＭＡ）の合成
（２−１）　　ＰＶＰＭＡ３０００の合成
▲１▼　窒素雰囲気下にて、ジムロート冷却管を装着した三口フラスコに、下記表２に示されるように、１１０ｍＬのＤＭＦを入れ、そこに、上記で得られたＰｒｅ−ＰＶＰ３０００４５．０ｇ（１５．８ｍｍｏｌ）を溶解させた。次いで、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）４．４６ｇ（３１．６ｍｍｏｌ）、禁止剤として、ヒドロキノン（ＨＱ）０．０３６ｇ（０．３３ｍｍｏｌ）、及び触媒としてＮ，Ｎ−ジメチルドデシルアミン（ＤＭＤＡｍ）０．０４９ｇ（０．２３ｍｍｏｌ）を加え、１４０℃で６時間反応させた（下記化１０参照）。
▲２▼　反応後、反応液をジエチルエーテル中に投入して、ＰＶＰＭＡ３０００を析出させた。
▲３▼　析出した粉末を濾別し、ジエチルエーテルを用いて洗浄した後、室温、減圧下において１６時間乾燥させ、白色粉末の粗生成物を得た。
▲４▼　粗生成物を、更に、ＴＨＦに溶解させ、ジエチルエーテル中に投入して再沈させた。
▲５▼　再沈後、析出した粉末を濾別して、ジエチルエーテルを用いて繰返し２回洗浄を行なった後、室温、減圧下において、２４時間乾燥させ、ＰＶＰＭＡ３０００の精製物を得た。
【化１０】
2004075744.tif 000010
【００６４】
（２−２）　　ＰＶＰＭＡ１５００の合成
上記　（２−１）と同様にして、ＰＶＰＭＡ１５００を得た。但し、用いたＰｒｅ−ＰＶＰや、その他の原料、溶媒等の配合量は、下記表２に示される量とした。
【００６５】
（２−３）　　ＰＶＰＭＡ１０００の合成
上記　（２−１）と同様にして、ＰＶＰＭＡ１０００を得た。但し、用いたＰｒｅ−ＰＶＰや、その他の原料、溶媒等の配合量は、下記表２に示される量とした。
【００６６】
それぞれのＰＶＰＭＡの合成において、Ｐｒｅ−ＰＶＰ由来の未反応の片末端のカルボキシル基を、フェノールフタレインを指示薬として、０．０１ｍｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で滴定することにより、反応が進行していることを確認した。
【００６７】
【表２】
2004075744.tif 000011
【００６８】
また、上述せる如くして得られたＢ成分の他に、Ｎ−ビニルラクタム（Ａ成分）として、ＮＶＰを、架橋剤（Ｃ成分）として、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＤＭＡ）、及びその他の不飽和モノマー（Ｄ成分）として、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を、それぞれ準備し、ポリビニルピロリドンからなるグラフト鎖を有する実施例１〜９に係る含水性試料を、以下の如くして、それぞれ、作製した。
【００６９】
−含水性試料の作製−
下記表３に示される配合割合となるように、Ａ〜Ｄ成分、及び、重合開始剤を加えて、均一に混合・溶解せしめ、実施例１〜９に係る配合液を調製した。
【００７０】
次いで、得られた各配合液を、試験管（直径１２ｍｍ×長さ１２０ｍｍ）に入れ、乾燥窒素ガスにて重合系内の溶存酸素の脱気を行なった後、試験管を密閉した。そして、その試験管を、恒温水槽内に移し、４０℃〜５０℃の温度条件下で、約９０時間初期重合せしめた。その後、かかる試験管を恒温水槽から取り出し、密閉状態を開放した後、循環乾燥器内で５０℃から１００℃まで、約９時間かけて昇温させることにより、更に重合を進行させ、均一な棒状の重合体を得た。
【００７１】
そして、得られた棒状の重合体を、切削加工により、所定の円板形状（直径：９．０〜１０．０ｍｍ、厚み：０．２ｍｍ）に成形した。次いで、成形された重合体を、過剰量の蒸留水中に１６時間浸漬させ、更に、蒸留水中で、２〜４時間煮沸することにより、水和処理と未反応モノマーの除去を行ない、実施例１〜９に係る含水性試料を、それぞれ、作製した。
【００７２】
また、比較のために、Ｂ成分を配合しない比較例１に係る含水性試料を、上記した実施例１〜９に係る含水性試料と同様にして作製した。
【００７３】
そして、上述せる如くして得られた実施例１〜９及び比較例１に係る含水性試料の含水率と脂質付着量を、以下のようにして測定し、得られた結果を、下記表３に併せ示した。
【００７４】
−含水率の測定−
含水性試料の水和処理前後での直径を、それぞれ、投影機（株式会社ニコン製、ＰＲＯＦＩＬＥ　ＰＲＯＪＥＣＴＯＲ　Ｖ−１２Ｂ）にて測定した。得られた値を用い、以下の式に従って、含水率を算出した。但し、全ての含水性試料において、比重は、１ｇ／ｃｍ３　を採用した。
含水率（％）＝［１−（ＤＤ／ＤＷ）３　］×１００
［但し、式中、ＤＤ　は、含水性試料の乾燥状態での直径（ｍｍ）を示し、Ｄｗ　は、含水性材料の水和状態（含水状態）での直径（ｍｍ）を示す。］
【００７５】
−脂質付着量の測定−
含水状態の試料（乾燥状態の直径：９．０ｍｍ、厚み：０．２ｍｍ）を、各試料について、それぞれ８枚ずつ、サンプル瓶中で２．０ｍＬ／枚の人工混合脂質溶液に浸漬し、該サンプル瓶を３７℃の振盪浴（ｓｈａｋｉｎｇ　ｂａｔｈ）中に８時間浸漬し、該脂質を含水性試料に付着させた。その後、含水性試料をサンプル瓶から取り出し、蒸留水で１０秒間濯いだ後、４０℃で１５時間乾燥させた。乾燥後、１．０ｍＬ／枚の抽出液（エタノール：エーテル＝３：１（ｖ／ｖ））中で、室温下、５時間、脂質の抽出を行なった。そして、抽出液の一部（５００μＬ）を試験管に分取し、有機溶媒を留去させた後、そこに、エタノール（５０μＬ）、濃硫酸（１．０ｍＬ）の順に加え、よく攪拌し、８０℃の水浴中に３０分間浸漬させた。その後、２．５ｍＬのリン酸・バニリン試薬を加え、更に３７℃の水浴中に浸漬し反応液を発色させた。次いで、この反応液の波長：５４０ｎｍにおける吸光度を、自記分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ−２４００ＰＣ）を用いて測定することにより、含水性試料に付着していた脂質の定量を行なった。そして、各含水性試料毎に、脂質付着量の平均値を算出すると共に、標準偏差を求め、得られた結果を下記表３に示すと共に、図１に示した。なお、かかる脂質の定量には、濃度の異なる３種類のオリーブオイル・エタノール標準溶液を用いて作製した検量線を利用した。
【００７６】
また、前記人工混合脂質溶液としては、卵黄レシチン：１４．０ｇ、トリパルミチン：４．０ｇ、スパームアセチ：４．０ｇ、セチルアルコール：１．０ｇ、コレステロール：０．４ｇ、コレステロールパルミテート：０．４ｇ、オレイン酸：０．３ｇ、リノール酸：０．３ｇ及びパルミチン酸：０．３ｇを、５０ｍＬのリン酸緩衝液と混合し、充分に攪拌して濾過し、得られた濾液を生理食塩水にて１０倍に希釈した後、１ｍｏｌ／Ｌの塩酸でｐＨ７．０に調整されたものを用いる一方、前記リン酸・バニリン試薬としては、０．３ｇのバニリンと５０ｍＬの蒸留水を混合した後、これに２００ｍＬのリン酸を加え、充分に攪拌混合することによって、調製されたものを使用した。
【００７７】
【表３】
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【００７８】
上記表３や図１の結果から明らかなように、実施例１〜９に係る含水性試料にあっては、グラフト鎖を与えるＢ成分が何等含有せしめられていない比較例１に比して、脂質付着量が低減していることが認められる。また、グラフト鎖の導入量を比べると、Ｂ成分の配合割合が、２０重量％のものより、５重量％の含水性試料の方が、耐脂質汚染性に優れていることが分かる。これは、グラフト鎖が多くなると、グラフト鎖同士が絡まって、自由度が減少することに因るものと考えられる。更に、グラフト鎖の長さを比べると、ＰＶＰＭＡ１０００よりも長いＰＶＰＭＡ３０００の方が、耐脂質汚染性に優れていることが分かる。これは、グラフト鎖が長くなる程、運動性が高くなることに因るものと考えられる。
【００７９】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明に従う含水性材料にあっては、それを構成する重合体の必須の重合成分として、（Ａ）Ｎ−ビニルラクタムと、（Ｂ）片末端にポリ（Ｎ−ビニルラクタム）鎖を有し、且つ他方の末端に重合可能な官能基を有するモノマーと、（Ｃ）架橋剤とが用いられているところから、それらＡ成分やＢ成分によって、充分な含水率が確保され得ると共に、かかる重合体中にフレキシブルなグラフト鎖が導入されることにより、脂質分子の付着や材料内部への取り込みが効果的に抑制され、耐脂質汚染性が有利に向上され得るのである。
【００８０】
それ故に、そのような本発明に従う含水性材料を用いて、眼用レンズを作製するようにすれば、脂質の付着が効果的に抑制され得ることとなり、以て、レンズの表面水濡れ性や装用感を良好に維持し得ると共に、更には、レンズ本来の高い酸素透過性等の特性も高度に確保することが出来る特徴を発揮することとなる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例において得られた、脂質付着量を示すグラフである。
【図１】
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