【手続補正書】
【提出日】平成26年3月26日(2014.3.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
【化１】
2013534501.tif 000001
(I)
［式中、
Ｘ−はアニオンであり、
ＹはＮ又はＣＲ６であり、
Ｍは、Ｒｕ、Ｏｓ及びＦｅから選択され、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｈ、ＮＲ２４Ｒ２５、Ｃ１−６−アルキル及びＣ１−６−ハロアルキルから選択されるか、あるいはＲ５、Ｒ６及びＲ７の２つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、
Ｒ８〜Ｒ２５はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ１−６−ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される］
の少なくとも１種の錯体と、
式（II）
Ｒ１Ｒ２−ＮＨ−ＢＨ−Ｒ３Ｒ４
（II）
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−２０−アルキル、フルオロ置換Ｃ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール及びＣ６−１４−アラルキルから選択されるか、あるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の任意の２つが連結されて、Ｃ２−１０−アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び／又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する］
の少なくとも１種の基質とを接触させるステップを含む、水素を製造する方法。
【請求項２】
Ｒ３とＲ４が共にＨであり、Ｒ１とＲ２の一方がＨであり、他方がＨ、ＣＦ３、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、フェニル及びベンジルから選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
Ｒ３とＲ４が共にＨであり、Ｒ１及びＲ２がそれぞれ独立して、Ｈ、ＣＦ３、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−プロピル、イソブチル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、フェニル及びベンジルから選択されるか、又はＲ１及びＲ２が連結されて、Ｃ４−アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子と一緒になって環式基を形成する、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
式（II）の基質が、アンモニアボラン、メチルアミンボラン、ジメチルアミンボラン、ジイソプロピルアミンボラン、イソプロピルアミンボラン、ｔｅｒｔ−ブチルアミンボラン、イソブチルアミンボラン、フェニルアミンボラン及びピロリジンボラン、並びにそれらの混合物から選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
式（II）の基体がアンモニアボラン（Ｈ３Ｂ−ＮＨ３）である、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
【請求項６】
Ｘ−が、ＯＴｆ−、ＢＦ４−、ＰＦ６−、ＢＰｈ４−及びＢＡｒＦ−（Ｂ（（３，５−ＣＦ３）２Ｃ６Ｈ３）４−）から選択される、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
【請求項７】
Ｘ−がＯＴｆ−である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
ＭがＲｕである、請求項１〜７のいずれかに記載の方法。
【請求項９】
Ｒ８〜Ｒ２３がそれぞれ独立して、Ｈ、メチル、ＣＦ３及びイソプロピルから選択される、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ７が、Ｈ、Ｃ１−６−アルキル及びＣ１−６−ハロアルキルから選択され、Ｒ５とＲ６が、それらが結合している炭素原子と一緒になって連結されて、６員環の炭素環基を形成する、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ６がＨであり、Ｒ５及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｃ１−６−アルキル及びＣ１−６−ハロアルキルから選択される、請求項１〜９のいずれかに記載の方法。
【請求項１２】
Ｒ５及びＲ７がそれぞれ独立して、メチル及びＣＦ３から選択される、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
式（Ｉ）の化合物が、下記：
【化２】
2013534501.tif 000002
2013534501.tif 000003
2013534501.tif 000004
から選択される、請求項１〜１２のいずれかに記載の方法。
【請求項１４】
式（Ｉ）の錯体が、
【化３】
2013534501.tif 000005
(Ia)
である、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
【請求項１５】
（ａ）式（Ｉ）
【化４】
2013534501.tif 000006
(I)
［式中、
Ｘ−はアニオンであり、
ＹはＮ又はＣＲ６であり、
Ｍは、Ｒｕ、Ｏｓ及びＦｅから選択され、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｈ、ＮＲ２４Ｒ２５、Ｃ１−６−アルキル及びＣ１−６−ハロアルキルから選択されるか、あるいはＲ５、Ｒ６及びＲ７の２つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、
Ｒ８〜Ｒ２５はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ１−６−ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される］
の少なくとも１種の錯体と、
（ｂ）式（II）
Ｒ１Ｒ２−ＮＨ−ＢＨ−Ｒ３Ｒ４
（II）
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−２０−アルキル、フルオロ置換Ｃ１−２０−アルキル及びＣ６−１４−アリールから選択されるか、あるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の任意の２つが連結されて、Ｃ２−１０−アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び／又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する］
の少なくとも１種の基質と、
（ｃ）溶媒と
を含む水素生成装置。
【請求項１６】
式（Ｉ）の少なくとも１種の錯体を含む第１のコンパートメントと、式（II）の少なくとも１種の基質を含む第２のコンパートメントとを含み、前記第１又は第２のコンパートメントが、前記第１のコンパートメントの内容物と前記第２のコンパートメントの内容物とを混合するための混合手段及び溶媒をさらに含み、前記第１のコンパートメントと第２のコンパートメントの内容物が混合されると水素が生成される、請求項１５に記載の水素生成装置。
【請求項１７】
式（Ｉ）の少なくとも１種の錯体又は式（II）の少なくとも１種の基質の流速を制御するための少なくとも１つの流量制御装置をさらに含む、請求項１６に記載の水素生成装置。
【請求項１８】
プロトン交換膜燃料電池（ＰＥＭＦＣ）、又は水素の供給を必要とする他の何らかの装置に連結されている、請求項１５〜１７のいずれかに記載の水素生成装置。
【請求項１９】
燃料電池における、以下の式（Ｉ）の少なくとも１種の錯体の使用。
式（Ｉ）
【化５】
2013534501.tif 000007
(I)
［式中、
Ｘ−はアニオンであり、
ＹはＮ又はＣＲ６であり、
Ｍは、Ｒｕ、Ｏｓ及びＦｅから選択され、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｈ、ＮＲ２４Ｒ２５、Ｃ１−６−アルキル及びＣ１−６−ハロアルキルから選択されるか、あるいはＲ５、Ｒ６及びＲ７の２つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、
Ｒ８〜Ｒ２５はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ１−６−ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される］
【請求項２０】
式（Ｉ）
【化６】
2013534501.tif 000008
(I)
［式中、
Ｘ−はアニオンであり、
ＹはＮ又はＣＲ６であり、
Ｍは、Ｒｕ、Ｏｓ及びＦｅから選択され、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｈ、ＮＲ２４Ｒ２５、Ｃ１−６−アルキル及びＣ１−６−ハロアルキルから選択されるか、あるいはＲ５、Ｒ６及びＲ７の２つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、
Ｒ８〜Ｒ２５はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ１−６−ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される］
の少なくとも１種の錯体を含む燃料電池。
【請求項２１】
以下の式（II）の少なくとも１種の基質と、以下の式（Ｉ）の錯体とを、溶媒の存在下に接触させるステップを含む、前記基質を熱分解脱水素する方法。
式（Ｉ）
【化７】
2013534501.tif 000009
(I)
［式中、
Ｘ−はアニオンであり、
ＹはＮ又はＣＲ６であり、
Ｍは、Ｒｕ、Ｏｓ及びＦｅから選択され、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｈ、ＮＲ２４Ｒ２５、Ｃ１−６−アルキル及びＣ１−６−ハロアルキルから選択されるか、あるいはＲ５、Ｒ６及びＲ７の２つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、
Ｒ８〜Ｒ２５はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ１−６−ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される］
式（II）
Ｒ１Ｒ２−ＮＨ−ＢＨ−Ｒ３Ｒ４
（II）
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−２０−アルキル、フルオロ置換Ｃ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール及びＣ６−１４−アラルキルから選択されるか、あるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の任意の２つが連結されて、Ｃ２−１０−アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び／又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する］
【請求項２２】
以下の式（II）の基質を熱分解脱水素する方法における、以下の式（Ｉ）の少なくとも１種の錯体の使用。
式（Ｉ）
【化８】
2013534501.tif 000010
(I)
［式中、
Ｘ−はアニオンであり、
ＹはＮ又はＣＲ６であり、
Ｍは、Ｒｕ、Ｏｓ及びＦｅから選択され、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｈ、ＮＲ２４Ｒ２５、Ｃ１−６−アルキル及びＣ１−６−ハロアルキルから選択されるか、あるいはＲ５、Ｒ６及びＲ７の２つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、
Ｒ８〜Ｒ２５はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ１−６−ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される］
式（II）
Ｒ１Ｒ２−ＮＨ−ＢＨ−Ｒ３Ｒ４
（II）
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−２０−アルキル、フルオロ置換Ｃ１−２０−アルキル、Ｃ６−１４−アリール及びＣ６−１４−アラルキルから選択されるか、あるいはＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の任意の２つが連結されて、Ｃ２−１０−アルキレン基を形成し、それらが結合している窒素原子及び／又はホウ素原子と一緒になって、環式基を形成する］
【請求項２３】
水素を製造する方法における、以下の式（Ｉ）の少なくとも１種の錯体の使用。
式（Ｉ）
【化９】
2013534501.tif 000011
(I)
［式中、
Ｘ−はアニオンであり、
ＹはＮ又はＣＲ６であり、
Ｍは、Ｒｕ、Ｏｓ及びＦｅから選択され、
Ａ及びＢはそれぞれ独立に、飽和、不飽和又は部分不飽和の炭素環であり、
Ｒ５、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ独立して、Ｈ、ＮＲ２４Ｒ２５、Ｃ１−６−アルキル及びＣ１−６−ハロアルキルから選択されるか、あるいはＲ５、Ｒ６及びＲ７の２つ以上が、それらが結合している炭素と一緒になって連結されて、飽和又は不飽和の炭素環基を形成し、
Ｒ８〜Ｒ２５はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ１−６−アルキル、Ｃ１−６−ハロアルキル及び固体支持体に結合していてもよい連結基から選択される］
【請求項２４】
式（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、（Ｉｅ）、（Ｉｆ）、（Ｉｇ）又は（Ｉｈ）の錯体。
【化１０】
2013534501.tif 000012
2013534501.tif 000013
2013534501.tif 000014
【請求項２５】
請求項１５〜１８のいずれかに記載の水素生成装置を使用する方法であって、式（Ｉ）の少なくとも１種の錯体の活性を調節するように、前記装置の水素圧を調節するステップを含む方法。