【手続補正書】
【提出日】平成26年6月26日(2014.6.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１：
［Ｒf−（Ｘ）n−（ＣＨ2ＣＨＲ1−Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ］p−Ａ
式１
（式中、
−  ＲfがＣ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルであり；
−  Ｘが２価のラジカルであり；
−  ｎが０または１であり；
−  Ｒ１がＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
−  ｍが１〜２０であり；
−  ｐが少なくとも２である正の整数であり；
−  Ａがポリイソシアネートの残基である）の化合物。
【請求項２】
式１：
［Ｒf−（Ｘ）n−（ＣＨ2ＣＨＲ1−Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ］p−Ａ  
式１
（式中、
−  ＲfはＣ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルであり；
−  Ｘは２価のラジカルであり；
−  ｎは０または１であり；
−  Ｒ１はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
−  ｍは１〜２０であり；
−  ｐは少なくとも２である正の整数であり；
−  Ａはポリイソシアネートの残基である）
の化合物またはその混合物を液体に添加するステップを含む、液体の表面挙動を改変する方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７１】
実施例６
還流冷却器、追加の漏斗および頭上撹拌器を備えた四ツ口反応フラスコに対して、フルオロエトキシル化アルコールＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（式中、ｎは９〜１１である）（２０．０ｇ，Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから市販されている）を添加することによって、実施例６を調製した。メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ，３０ｇ）中の塩化鉄（０．１９５ｇ）を添加し、反応フラスコを８５℃まで加熱した。ヘキサメチレンジイソシアネートベースの脂肪族ポリイソシアネート樹脂（０．４ｇ，ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ１００としてＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから市販されている）をＭＩＢＫ（３０ｇ）中に溶解させ、４時間かけて反応フラスコに対し滴下により添加した。活性イソシアネートについて混合物を試験した。活性イソシアネートが存在した場合、追加のフルオロエトキシ化アルコールを添加した。その後混合物を８５℃で一晩反応させた。その後反応混合物を冷却し、１００ｍｍＨｇ（１３．３ｋＰａ）の真空下で７０℃で溶剤（ＭＩＢＫ）を蒸留した。最終生成物を、［ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ］ｐ−Ａ（式中、Ａはヘキサメチレンジイソシアネートベースの脂肪族ポリイソシアネート樹脂の残基、ｎは９〜１１、ｐは３超）であるものとして分析した。実施例６をその後、上述の試験方法１および２にしたがって試験した。結果は、表２ａおよび３に列挙されている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
実施例７
還流冷却器、追加の漏斗および頭上撹拌器を備えた四ツ口反応フラスコに対して、フルオロエトキシル化アルコールＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2ＯＨ（式中、ｎは９〜１１である）（２０．０ｇ、Ｅ．Ｉ．ｄｕ  Ｐｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ  ａｎｄ  Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥから市販されている）を添加することによって、実施例７を調製した。メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ，３０ｇ）中の塩化鉄（０．１９５ｇ）を添加し、反応フラスコを８５℃まで加熱した。ヘキサメチレンジイソシアネートトリマーベースの脂肪族ポリイソシアネート樹脂（０．４ｇ、ＤＥＳＭＯＤＵＲ  Ｎ３３００としてＢａｙｅｒ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡから市販されている）をＭＩＢＫ（３０ｇ）中に溶解させ、４時間かけて反応フラスコに対し滴下により添加した。活性イソシアネートについて混合物を試験した。活性イソシアネートが存在した場合、追加のフルオロエトキシ化アルコールを添加した。その後混合物を８５℃で一晩反応させた。その後反応混合物を冷却し、１００ｍｍＨｇ（１３．３ｋＰａ）の真空下で７０℃で溶剤（ＭＩＢＫ）を蒸留した。最終生成物を、［ＣＦ3（ＣＦ2）5ＣＨ2ＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ］ｐ−Ａ（式中、Ａはヘキサメチレンジイソシアネートトリマーベースの脂肪族ポリイソシアネート樹脂の残基、ｎは９〜１１、ｐは３超）であるものとして分析した。実施例７をその後、上述の試験方法１および２にしたがって試験した。結果は、表２ａおよび３に列挙されている。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９１】
表５中のデータは、１５％のＨＣｌ中の本発明の化合物が、酸性の用途にとって望ましいものである低レベルの発泡および泡崩壊を実証したことを示している。各々炭素６個のペルフルオロアルキルを含む実施例３および５は、各々炭素８個のペルフルオロアルキルを含む比較例ＡおよびＢよりも優れた性能を示した。実施例３および５は、各々炭素６個のペルフルオロアルキルを含む比較例ＤおよびＥの非ウレタンエトキシル化アルコール化合物に比べて優れた性能を示した。
以下、本明細書に記載の主な発明につき列記する。
［１］
式１：
［Ｒf−（Ｘ）n−（ＣＨ2ＣＨＲ1−Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ］p−Ａ
式１
（式中、
−  ＲfがＣ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルであり；
−  Ｘが２価のラジカルであり；
−  ｎが０または１であり；
−  Ｒ１がＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
−  ｍが１〜２０であり；
−  ｐが少なくとも２である正の整数であり；
−  Ａがポリイソシアネートの残基である）の化合物。
［２］
ＲfがＣ4〜Ｃ6ペルフルオロアルキルである、［１］に記載の化合物。
［３］
Ｘが、−Ｏ−、−ＣＨ2Ｏ−、−ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−、または−Ｓ（Ｏ）2Ｎ（Ｒ2）ＣＨ2ＣＨ2Ｏ−であり、式中、Ｒ2がＣ1〜Ｃ4アルキルである、［１］に記載の化
合物。
［４］
Ａが、ジイソシアネート、トリイソシアネート、ジイソシアネートまたはトリイソシアネートのホモポリマー、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートトリマー、ヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマー；イソホロンジイソシアネート；炭化水素ジイソシアネート由来のイソシアヌレートトリマー；トルエンジイソシアネートと１，１，１−トリス−（ヒドロキシメチル）エタンまたは１，１，１−トリス（ヒドロキシメチル）プロパンとを反応させて得られるトリイソシアネート；トルエンジイソシアネートのイソシアヌレートトリマー；３−イソシアナトメチル−３，４，４−トリメチルシクロへキシルイソシアネートのイソシアヌレートトリマー；メタン−トリス−（フェニルイソシアネート）；ビス−（４−イソシアナトシクロへキシル）メタン；２，４−トルエンジイソシアネート；２，６−トルエンジイソシアネート；ジフェニルメタン４，４’−ジイソシアネート；ジフェニルメタン２，４’−ジイソシアネート；３−イソシアナトメチル−３，４，４−トリメチルシクロへキシルイソシアネート；ビス−（４−イソシアナトシクロへキシル）メタンおよび式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）および（ＩＩｄ）
【化１】
2013542177.tif 000001
のジイソシアネートトリマーからなる群から選択されるポリイソシアネートの前記残基である、［１］に記載の化合物。
［５］
式１：
［Ｒf−（Ｘ）n−（ＣＨ2ＣＨＲ1−Ｏ）m−ＣＨ2ＣＨ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ］p−Ａ  
式１
（式中、
−  ＲfはＣ1〜Ｃ6ペルフルオロアルキルであり；
−  Ｘは２価のラジカルであり；
−  ｎは０または１であり；
−  Ｒ１はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルであり；
−  ｍは１〜２０であり；
−  ｐは少なくとも２である正の整数であり；
−  Ａはポリイソシアネートの残基である）
の化合物またはその混合物を液体に添加するステップを含む、液体の表面挙動を改変する方法。
［６］
式１の前記化合物が、前記液体中に０．００１重量％〜５０重量％の濃度で存在する、［５］に記載の方法。
［７］
前記表面挙動が、表面張力の低下、濡れまたはレベリング、または泡安定性の低減である、［５］に記載の方法。
［８］
前記表面張力が、液体中約０．１重量％の濃度で２３ｍＮ／ｍ以下である、［５］に記載の方法。
［９］
前記液体が、コーティング組成物、ラテックス、ポリマー、床仕上げ剤、床用ワックス、インク、乳化剤、発泡剤、濡れ剤、浸透剤、電気メッキ剤、腐食防止剤、清浄剤、エッチャント液、分散助剤、離型剤、すすぎ助剤、艶出し剤、パーソナルケア組成物、転燥剤、帯電防止剤、床艶出し剤、堀削流体、坑井流体、ＫＣｌ溶液またはＨＣｌ溶液である、［５］に記載の方法。
［１０］
式１の前記化合物が、前記液体との接触の前に基材に適用される、［５］に記載の方法。