(57)【要約】【課題】高い表示コントラスト比を示す液晶素子を提供する。【解決手段】少なくとも一方が透明電極である一対の基板と、該一対の基板に挟持された二色性色素およびホスト液晶とを含む液晶層を少なくとも２層有するゲストホスト型液晶素子であって、前記二色性色素のうち少なくとも１種が置換基−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１を有する色素であるゲストホスト型液晶素子である。Ｈｅｔは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｂ１およびＢ２は各々２価のアリール基、ヘテロアリール基または環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基またはアシルオキシ基を表す。ｊは０または１を表し、ｐ、ｑおよびｒは各々０〜５のいずれかの整数を表し、ｎは１〜３のいずれかの整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明電極である一対の基板と、該一対の基板に挟持された二色性色素およびホスト液晶とを含む液晶層を少なくとも２層有するゲストホスト型液晶素子であって、前記二色性色素のうち少なくとも１種が、下記式（ａ）で表される置換基を有する色素であるゲストホスト型液晶素子。
一般式（ａ）
−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１
（式中、Ｈｅｔは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｂ１およびＢ２は各々２価のアリール基、ヘテロアリール基または環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基またはアシルオキシ基を表す。ｊは０または１を表し、ｐ、ｑおよびｒは各々０〜５のいずれかの整数を表し、ｎは１〜３のいずれかの整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０である。ｐ、ｑおよびｒが各々２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１およびＢ２は各々同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝は同一でも異なっていてもよい。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶ディスプレイに適用可能なゲストホスト方式の液晶素子の技術分野に属する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶素子として多くの方式が提案されている（例えば、日本学術振興会第１４２委員会編、液晶デバイスハンドブック、日刊工業新聞社、１９８９年）。例えば、ゲストホスト方式の液晶素子では、液晶中に二色性色素を溶解させた液晶組成物をセル中に封入し、これに電場を与え、電場による液晶の動きに合わせて、二色性色素の配向を変化させ、セルの吸光状態を変化させることによって表示する方式である。このゲストホスト方式は、明るい表示が可能である点で、反射型液晶素子として期待されている。ここで、ゲストホスト方式については、例えば、「Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ」（Ｂ．Ｂａｈａｄｕｒ著、Ｄ．Ｄｅｍｕｓ，Ｊ．Ｇｏｏｄｂｙ，Ｇ．Ｗ．Ｇｒａｙ，Ｈ．Ｗ．Ｓｐｉｅｓｓ，Ｖ．Ｖｉｌｌ編、Ｖｏｌ．２Ａ，Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ社、１９９８年）の第３．４章、第２５７〜３０２頁に詳細な記載がある。また、液晶素子に利用される二色性色素に関しては、「Ｄｉｃｈｒｏｉｃ　Ｄｙｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ」（Ａ．Ｖ．Ｉｖａｓｈｃｈｅｎｋｏ著、ＣＲＣ社、１９９４年）に詳細な記載がある。
【０００３】
このゲストホスト方式の液晶素子をカラー表示化する方法としては、従来、カラーフィルターを並列配置する方法が採用されているが、この方法では、反射率が低い、および色純度の高い明るい色が表示できないという課題があった。
前記問題を解決するために、ゲストホスト方式の液晶素子を複数積層した反射型ディスプレイが各種提案されている。例えば、”映像情報メデイア学会誌、第５４巻、第１１８５〜１１８９頁、２０００年”に記載の液晶／レジスト複合膜を利用したもの、ＳＩＤ’９８　ダイジェスト、第７６２〜７６５頁、１９９８年”に記載のマイクロカプセルを利用したもの、さらには特開平１０−６７９９０号、同１０−２３９７０２号、同１０−１３３２２６号、同１０−３３９８８１号、同１１−５２４１１号、同１１−６４８８０号、特開２０００−２２１５３８号などの各公報に記載の積層型ＧＨモード、特開平１１−２４０９０号公報などに記載のマイクロカプセルを利用したＧＨモードなどがある。このような、ゲストホスト方式の液晶素子においては、偏光板やカラーフィルター等の光損失の大きな光学部材が不要となるため、それらが用いられているＴＮ型やＳＴＮ型等のいわゆる捩れネマチック方式の液晶素子に比べ、光の利用効率が高い。従って、高輝度なカラー表示を実現できる可能性が高く、その更なる実用化の進展が期待されている。
【０００４】
一方、従来のゲストホスト方式の液晶素子では、透明時においてもある程度の着色が残る。これは、用いている二色性色素のオーダーパラメーターが低いことが主な原因である。特に、積層構造を有するゲストホスト方式の液晶素子では、イエロー、マゼンタおよびシアン全ての二色性色素のオーダーパラメーターを充分に高くする必要がある。
【０００５】
ところで、一般に、液晶表示セルにおける液晶の配向方式としては、電圧を印加しない状態で基板に対して液晶の分子長軸が水平方向に並んでいる水平配向方式と、基板に対して液晶の分子長軸が垂直方向に並んでいる垂直配向方式とがある。このうち、従来から、水平配向方式が広く研究されている。この水平配向方式では、電圧印加によりホスト液晶を基板に対して垂直に配向させることで、二色性色素を基板に対して垂直に配向させて表示を行う。しかしながらこの方式では、配向膜近傍のホスト液晶が水平配向膜からの相互作用を受けて、完全に垂直に配向しないため、配向膜近傍の二色性色素も完全に垂直に配向できず、表示コントラストを低下させてしまうという課題がある。また、ホスト液晶および二色性色素を完全に垂直に配向させるためには、高い電圧を必要とするため、表示コントラストを上げようとすると消費電力が大きくなるという課題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記諸問題に鑑みなされたものであって、表示コントラストの高いゲストホスト方式の液晶素子を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明のゲストホスト型液晶素子は、少なくとも一方が透明電極である一対の基板と、該一対の基板に挟持された二色性色素およびホスト液晶とを含む液晶層を少なくとも２層有するゲストホスト型液晶素子であって、前記二色性色素のうち少なくとも１種が、下記式（ａ）で表される置換基を有する色素であることを特徴とする。
一般式（ａ）
−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１
（式中、Ｈｅｔは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｂ１およびＢ２は各々２価のアリール基、ヘテロアリール基または環状脂肪族炭化水素基を表し、Ｑ１は２価の連結基を表し、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基またはアシルオキシ基を表す。ｊは０または１を表し、ｐ、ｑおよびｒは各々０〜５のいずれかの整数を表し、ｎは１〜３のいずれかの整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３〜１０である。ｐ、ｑおよびｒが各々２以上の時、２以上のＢ１、Ｑ１およびＢ２は各々同一でも異なっていてもよく、ｎが２以上の時、２以上の｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝は同一でも異なっていてもよい。）
【０００８】
本発明の好ましい態様は、前記２つの液晶層が各々含有する二色性色素が、互いに異なる色相の波長域に吸収極大を有する上記ゲストホスト液晶素子；前記液晶層を３層有する上記ゲストホスト型液晶素子；前記３つの液晶層が、イエロー域、マゼンタ域およびシアン域にそれぞれ吸収極大を有する二色性色素をそれぞれ含有する上記ゲストホスト型液晶素子；である。
【０００９】
本発明の他の好ましい態様は、前記ホスト液晶が負の誘電異方性を示す上記ゲストホスト型液晶素子；各一対の基板の少なくとも一方の面が、対向面にプレチルト角が８０°以上９０°以下の垂直配向膜を有する上記ゲストホスト液晶素子；前記ホスト液晶が、１つ以上のフッ素原子を有する上記ゲストホスト液晶素子；前記二色性色素の少なくとも１種がアントラキノン色素である上記ゲストホスト液晶素子；前記二色性色素の少なくとも１種が、下記一般式（１）で表される化合物である上記ゲストホスト液晶素子；である。
【００１０】
一般式（１）
【化１】
2004075821.tif 000002
【００１１】
式中、Ｒ１は−Ｓ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１で表される置換基である。ここで、Ｓは硫黄原子であり、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は各々水素原子または置換基を表す。Ｂ１、Ｂ２、Ｑ１、ｐ、ｑ、ｒおよびｎについては、上記一般式（ａ）中のものと同定義である。
【００１２】
前記一般式（１）で表される化合物のうち、ｊ＝１、ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１、ｎ＝１、Ｈｅｔ＝硫黄原子、Ｂ１＝アリール基、Ｂ２＝シクロヘキサン−１，４−ジイル基、Ｃ１＝アルキル基である場合が好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を示す。
【００１４】
本発明のゲストホスト型液晶素子は、ホスト液晶と二色性色素とを含有する液晶層を少なくとも２層有する。各液晶層が含有する二色性色素はいかなる構造を有するものであってもよく、その吸収極大および吸収帯に関しても特に制限はないが、各液晶層に含有される二色性色素は互いに異なる色素の波長域に吸収極大を有するのが好ましい。中でも、イエロー域（Ｙ）、マゼンタ域（Ｍ）またはシアン域（Ｃ）に吸収極大を有する二色性色素をそれぞれ用いるのが好ましい。特に、ホスト液晶と二色性色素とを含有する液晶層を３層有し、各液晶層がイエロー域（Ｙ）、マゼンタ域（Ｍ）およびシアン域（Ｃ）に吸収極大を有する二色性色素をそれぞれ有する態様が好ましい。イエロー色素、マゼンタ色素ならびにシアン色素を混合することによるフルカラー化表示を行う方法については、「カラーケミストリー」（時田澄男著、丸善、１９８２年）に詳しい。ここでいう、イエロー域とは波長４３０〜４９０ｎｍの範囲、マゼンタ域とは波長５００〜５８０ｎｍの範囲、シアン域とは波長６００〜７００ｎｍの範囲である。
【００１５】
本発明の液晶素子は多色表示が可能であり、好ましくはフルカラー表示に適用できる。液晶層の配置は、Ｙ、Ｍ、Ｃの３層構造の場合、人間の視感度が高い層、即ちＭ層を最上層にすることが好ましい。好ましい配置は、最上層がＭ層、中間層がＣ層および最下層がＹ層、または最上層がＭ層、中間層がＹ層および最下層がＣ層である。２層構造の場合にも、人間の視感度が高い層、即ちＭ層を上層にするのが好ましい。
【００１６】
なお、本発明の液晶素子は、一対の基板間に液晶層が形成されるが、基板の形状は平面でも曲面でもよく、種々の形状とすることができる。
【００１７】
次に、本発明に使用可能な二色性色素の発色団について説明する。
前記二色性色素の発色団はいかなるものであってもよいが、例えば、アゾ色素、アントラキノン色素、ペリレン色素、メロシアニン色素、アゾメチン色素、フタロペリレン色素、インジゴ色素、アズレン色素、ジオキサジン色素、ポリチオフェン色素などが挙げられる。具体的には、「Ｄｉｃｈｒｏｉｃ　Ｄｙｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ」（Ａ．Ｖ．Ｉｖａｓｈｃｈｅｎｋｏ著、ＣＲＣ社、１９９４年）に記載されているものが挙げられる。好ましくはアゾ色素、アントラキノン色素、ペリレン色素であり、特に好ましくはアゾ色素、アントラキノン色素である。
【００１８】
アゾ色素はモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素、テトラキスアゾ色素、ペンタキスアゾ色素などいかなるものであってもよいが、好ましくはモノアゾ色素、ビスアゾ色素、トリスアゾ色素である。
アゾ色素に含まれる環構造としては芳香族基（ベンゼン環、ナフタレン環など）のほかにも複素環（キノリン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ピリミジン環など）であってもよい。
【００１９】
アントラキノン色素の置換基としては、酸素原子、硫黄原子または窒素原子を含むものが好ましく、例えば、アルコキシ、アリーロキシ、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ、アリールアミノ基である。該置換基の置換数はいかなる数であってもよいが、ジ置換、トリ置換、テトラキス置換が好ましく、特に好ましくはジ置換、トリ置換である。該置換基の置換位置はいかなる場所であってもよいが、好ましくは１，４位ジ置換、１，５位ジ置換、１，４，５位トリ置換、１，２，４位トリ置換、１，２，５位トリ置換、１，２，４，５位テトラ置換、１，２，５，６位テトラ置換構造である。
【００２０】
本発明に用いられる二色性色素のうち少なくとも１種は、下記一般式（ａ）で表される置換基を有する。
一般式（ａ）
−（Ｈｅｔ）ｊ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１
【００２１】
式中、　Ｈｅｔは酸素原子または硫黄原子であり、特に好ましくは硫黄原子である。
【００２２】
式中、Ｂ１およびＢ２は各々２価のアリール基、ヘテロアリール基または環状脂肪族炭化水素基を表す。
２価のアリール基としては、好ましくは炭素数２〜２０のアリール基であり、好ましいアリール基の具体例を挙げると、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環のアリール基である。特に好ましくは、ベンゼン環、置換ベンゼン環であり、さらに好ましくは１、４−フェニレン基である。Ｂ１およびＢ２の表す２価のヘテロアリール基としては、好ましくは炭素数１〜２０のヘテロアリール基であり、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピリミジン環、ピラジン環、チオフェン環、フラン環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサジアゾール環、チアジアゾール環、トリアゾール環、およびこれらが縮環して作る縮環ヘテロアリール基である。
【００２３】
Ｂ１およびＢ２の表す２価の環状炭化水素基としては、好ましくは、シクロヘキサン−１，２−ジイル基、シクロヘキサン−１，３−ジイル基、シクロヘキサン−１，４−ジイル基、シクロペンタンー１，３−ジイル基であり、特に好ましくは、（Ｅ）−シクロヘキサン−１、４−ジイル基である。
【００２４】
Ｂ１およびＢ２が各々表す２価の基は、さらに置換基を有していてもよく、置換基としては、下記の置換基群Ｖが挙げられる。
置換基群Ｖ：
ハロゲン原子（例えば塩素、臭素、沃素、フッ素）；メルカプト基；シアノ基；カルボキシル基；リン酸基；スルホ基；ヒドロキシ基；炭素数１〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のカルバモイル基（例えばメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、モルホリノカロボニル）；炭素数０〜１０、好ましくは炭素数２〜８、更に好ましくは炭素数２〜５のスルファモイル基（例えばメチルスルファモイル、エチルスルファモイル、ピペリジノスルフォニル）；ニトロ基；炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルエトキシ）；炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、更に好ましくは炭素数６〜１０のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、ｐ−クロロフェノキシ、ナフトキシ）；炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシル基（例えばアセチル、ベンゾイル、トリクロロアセチル）；炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）；
【００２５】
炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）；炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のスルホニル基（例えばメタンスルホニル、エタンスルホニル、ベンゼンスルホニル）；炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のスルフィニル基（例えばメタンスルフィニル、エタンスルフィニル、ベンゼンスルフィニル）；炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８の置換または無置換のアミノ基（例えばアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ、４−メチルフェニルアミノ、４−エチルフェニルアミノ、３−ｎ−プロピルフェニルアミノ、４−ｎ−プロピルフェニルアミノ、３−ｎ−ブチルフェニルアミノ、４−ｎ−ブチルフェニルアミノ、３−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、４−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、３−トリフルオロメチルフェニルアミノ、４−トリフルオロメチルフェニルアミノ、２−ピリジルアミノ、３−ピリジルアミノ、２−チアゾリルアミノ、２−オキサゾリルアミノ、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−エチルフェニルアミノ）；炭素数０〜１５、好ましくは炭素数３〜１０、更に好ましくは炭素数３〜６のアンモニウム基（例えばトリメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム）；
【００２６】
炭素数０〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６のヒドラジノ基（例えばトリメチルヒドラジノ基）；炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６のウレイド基（例えばウレイド基、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド基）；炭素数１〜１５、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜６のイミド基（例えばスクシンイミド基）；炭素数１〜２０、好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキルチオ基（例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ）；炭素数６〜８０、好ましくは炭素数６〜４０、更に好ましくは炭素数６〜３０のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−メチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、２−ピリジルチオ、１−ナフチルチオ、２−ナフチルチオ、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ペンチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−プロピルフェニル−２−エチニル−４’−ビフェニルチオ）；炭素数１〜８０、好ましくは炭素数１〜４０、更に好ましくは炭素数１〜３０のヘテロアリールチオ基（例えば２−ピリジルチオ、３−ピリジルチオ、４−ピリジルチオ、２−キノリルチオ、２−フリルチオ、２−ピロリルチオ）；
【００２７】
炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、２−ベンジルオキシカルボニル）；炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１２、更に好ましくは炭素数６〜１０のアリーロキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル）；炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の無置換アルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル）；炭素数１〜１８、好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜５の置換アルキル基｛例えばヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル、カルボキシエチル、エトキシカルボニルメチル、アセチルアミノメチル、またここでは炭素数２〜１８、好ましくは炭素数３〜１０、更に好ましくは炭素数３〜５の不飽和炭化水素基（例えばビニル基、エチニル基１−シクロヘキセニル基、ベンジリジン基、ベンジリデン基）も置換アルキル基に含まれることにする｝；
【００２８】
炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１５、更に好ましくは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリール基（例えばフェニル、ナフチル、ｐ−カルボキシフェニル、ｐ−ニトロフェニル、３，５−ジクロロフェニル、ｐ−シアノフェニル、ｍ−フルオロフェニル、ｐ−トリル、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニル、４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニル、４−ペンチルシクロヘキシル−４’−ビフェニル、４−プロピルフェニル−２−エチニル−４’−ビフェニル）；炭素数１〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数４〜６の置換又は無置換のヘテロアリール基（例えばピリジル、５−メチルピリジル、チエニル、フリル、モルホリノ、テトラヒドロフルフリル）；が挙げられる。
これら置換基群Ｖは、ベンゼン環やナフタレン環が縮合した構造もとることができる。さらに、これらの置換基上にさらに此処までに説明したＶの説明で示した置換基が置換していてもよい。
【００２９】
置換基群Ｖとして好ましいものは、上述のアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲン原子、アミノ基、置換アミノ基、ヒドロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基であり、更に好ましくは、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子である。
【００３０】
前記式中、Ｑ１は２価の連結基を表し、炭素原子、窒素原子、硫黄原子および酸素原子から選ばれる少なくとも１種の原子から構成される原子団からなる連結基であるのが好ましい。２価の連結基としては、炭素数１〜２０のアルキレン基（例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、シクロヘキシルー１，４−ジイル）、炭素数２〜２０のアルケニレン基（例えば、エテニレン）、炭素数２〜２０のアルキニレン基（例えば、エチニレン）、アミド基、エーテル基、エルテル基、スルホアミド基、スルホン酸エステル基、ウレイド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオエーテル基、カルボニル基、−ＮＲ−基（ここで、Ｒは水素原子、アルキル基またはアリール基をあらわす）、アゾ基、アゾキシ基、複素環２価基（例えば、ピペラジン−１，４−ジイル基）を１つまたはそれ以上組み合わせて構成される炭素数０〜６０の２価の連結基が挙げられる。Ｑ１の表す２価の連結基として、好ましくは、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、エーテル基、チオエーテル基、アミド基、エルテル基、カルボニル基、およびこれらの少なくとも２種を組み合わせた基である。Ｑ１はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては上記置換基群Ｖが挙げられる。
【００３１】
前記式中、Ｃ１はアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基またはアシルオキシ基を表す。Ｃ１は好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアルキルおよびシクロアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ペンチル、ｔ−ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、４−プロピルシクロヘキシル、４−ブチルシクロヘキシル、４−ペンチルシクロヘキシル、ヒドロキシメチル、トリフルオロメチル、ベンジル）；炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数１〜１０、更に好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−フェニルエトキシ）；好ましくは炭素数１〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアシルオキシ基（例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）；または好ましくは炭素数１〜３０、より好ましくは炭素数１〜１２、更に好ましくは炭素数１〜８のアシル基（例えばアセチル、ホルミル基、ピバロイル、２−クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ−ｎ−オクチルオキシフェニルカルボニル）；好ましくは炭素数２〜２０、より好ましくは炭素数２〜１２、更に好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、２−ベンジルオキシカルボニル）；を表す。
【００３２】
Ｃ１として特に好ましくはアルキル基またはアルコキシ基であり、さらに好ましくは、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基またはトリフルオロメトキシ基である。Ｃ１はさらに置換基を有していてもよく、該置換基としては上記置換基群Ｖから選らばれる置換基が挙げられる。
【００３３】
前記式中、ｊは０または１を表し、好ましくは０である。
前記式中、ｐ、ｑおよびｒは各々０〜５のいずれかの整数を表し、ｎは１〜３のいずれかの整数を表し、（ｐ＋ｒ）×ｎは３以上１０以下を満たす。
なお、ｐ、ｑ、ｒおよびｎがそれぞれ２以上の場合、その繰り返し単位は同一であっても異なっていてもよい。好ましいｐ、ｑ、ｒおよびｎの組合せを以下に記す。
（１）ｐ＝３、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１
（２）ｐ＝４、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１
（３）ｐ＝５、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１
（４）ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１、ｎ＝１
（５）ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝１
（６）ｐ＝１、ｑ＝１、ｒ＝２、ｎ＝１
（７）ｐ＝３、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝１
（８）ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝２、ｎ＝１
（９）ｐ＝１、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝２
（１０）ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝２
【００３４】
特に好ましくは、（１）ｐ＝３、ｑ＝０、ｒ＝０、ｎ＝１；（４）ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１、ｎ＝１；（５）ｐ＝２、ｑ＝１、ｒ＝１、ｎ＝１；の組合せである。
【００３５】
なお、−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１としては、液晶性を示す構造を含むことが好ましい。ここでいう液晶とは、いかなるフェーズであってもよいが、好ましくはネマチック液晶、スメクチック液晶、デイスコティック液晶であり、特に好ましくは、ネマチック液晶である。
液晶化合物の具体例としては、液晶便覧編集委員会編、液晶便覧、丸善、２０００年の第３章「分子構造と液晶性」に記載されているものなどが挙げられる。
【００３６】
以下に、−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない（図中、波線は連結位置を表す）。
【００３７】
【化２】
2004075821.tif 000003
【００３８】
【化３】
2004075821.tif 000004
【００３９】
前記二色性色素に含まれる前記一般式（ａ）で表される置換基の数は、１以上であればよく、１〜８であるのが好ましく、１〜４であるのがより好ましく、１または２であるのが特に好ましい。
【００４０】
前記一般式（ａ）で表される置換基の好ましい構造は、Ｈｅｔが硫黄原子を表し、Ｂ１がアリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｂ２がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、Ｃ１がアルキル基を表し、ｊ＝１、ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１およびｎ＝１を表す構造；およびＨｅｔが硫黄原子を表し、Ｂ１がアリール基またはヘテロアリール基を表し、Ｂ２がシクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、Ｃ１がアルキル基を表し、ｊ＝１、ｐ＝１、ｑ＝０、ｒ＝２およびｎ＝１を表す構造；である。特に好ましい構造は、Ｈｅｔが硫黄原子を表し、Ｂ１が１，４−フェニレン基を表し、Ｂ２がトランス−シクロヘキシル基を表し、Ｃ１がアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基）を表し、ｊ＝１、ｐ＝２、ｑ＝０、ｒ＝１およびｎ＝１である下記一般式（ａ−１）で表される構造；およびＨｅｔが硫黄原子を表し、Ｂ１が１，４−フェニレン基を表し、Ｂ２がトランス−シクロヘキサン−１，４−ジイル基を表し、Ｃ１がアルキル基（好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基）を表し、ｊ＝１、ｐ＝１、ｑ＝０、ｒ＝２およびｎ＝１である下記一般式（ａ−２）で表される構造；である。
【００４１】
【化４】
2004075821.tif 000005
【００４２】
前記一般式（ａ−１）および（ａ−２）中、Ｒａ１〜Ｒａ１２は各々独立して、水素原子または置換基を表す。該置換基としては、前述の置換基群Ｖから選ばれる置換基が挙げられる。Ｒａ１〜Ｒａ１２はそれぞれ、水素原子、ハロゲン原子（特にフッ素原子）、アルキル基、アリール基、アルコキシ基であるのが好ましい。
前記一般式（ａ−１）および（ａ−２）中、Ｃａ１およびＣａ２は各々独立してアルキル基を表し、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基またはヘキシル基を表す。
【００４３】
前記一般式（ａ）で表される置換基を有する二色性色素の好ましい例として、下記一般式（１）で表されるアントラキノン化合物が挙げられる。
【００４４】
【化５】
2004075821.tif 000006
【００４５】
前記式中、Ｒ１は−Ｓ−｛（Ｂ１）ｐ−（Ｑ１）ｑ−（Ｂ２）ｒ｝ｎ−Ｃ１で表される置換基である。ここで、Ｓは硫黄原子であり、Ｂ１、Ｂ２、Ｑ１、ｐ、ｑ、ｒ、ｎは上述のものと同定義である。
前記式中、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は各々水素原子または置換基である。
【００４６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８でそれぞれ表される置換基としては、上記置換基群Ｖから選ばれる置換基が挙げられるが、好ましくは炭素数６〜８０、より好ましくは炭素数６〜４０、更に好ましくは炭素数６〜３０のアリールチオ基（例えばフェニルチオ、ｐ−メチルフェニルチオ、ｐ−クロロフェニルチオ、４−メチルフェニルチオ、４−エチルフェニルチオ、４−ｎ−プロピルフェニルチオ、２−ｎ−ブチルフェニルチオ、３−ｎ−ブチルフェニルチオ、４−ｎ−ブチルフェニルチオ、２−ｔ−ブチルフェニルチオ、３−ｔ−ブチルフェニルチオ、４−ｔ−ブチルフェニルチオ、３−ｎ−ペンチルフェニルチオ、４−ｎ−ペンチルフェニルチオ、４−アミルペンチルフェニルチオ、４−ヘキシルフェニルチオ、４−ヘプチルフェニルチオ、４−オクチルフェニルチオ、４−トリフルオロメチルフェニルチオ、３−トリフルオロメチルフェニルチオ、２−ピリジルチオ、１−ナフチルチオ、２−ナフチルチオ、４−プロピルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ブチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−ペンチルシクロヘキシル−４’−ビフェニルチオ、４−プロピルフェニル−２−エチニル−４’−ビフェニルチオ）；好ましくは炭素数１〜８０、より好ましくは炭素数１〜４０、更に好ましくは炭素数１〜３０のヘテロアリールチオ基（例えば２−ピリジルチオ、３−ピリジルチオ、４−ピリジルチオ、２−キノリルチオ、２−フリルチオ、２−ピロリルチオ）；置換もしくは無置換のアルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エチルチオ、ブチルチオ、フェネチルチオ）；置換もしくは無置換のアミノ基（例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、ベンジルアミノ、アニリノ、ジフェニルアミノ、４−メチルフェニルアミノ、４−エチルフェニルアミノ、３−ｎ−プロピルフェニルアミノ、４−ｎ−プロピルフェニルアミノ、３−ｎ−ブチルフェニルアミノ、４−ｎ−ブチルフェニルアミノ、３−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、４−ｎ−ペンチルフェニルアミノ、３−トリフルオロメチルフェニルアミノ、４−トリフルオロメチルフェニルアミノ、２−ピリジルアミノ、３−ピリジルアミノ、２−チアゾリルアミノ、２−オキサゾリルアミノ、Ｎ，Ｎ−メチルフェニルアミノ、Ｎ，Ｎ−エチルフェニルアミノ）；ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子）；置換もしくは無置換のアルキル基（例えば、メチル、トリフルオロメチル）；置換もしくは無置換のアルコキシ基（例えば、メトキシ、トリフルオロメトキシ）；置換もしくは無置換のアリール基（例えば、フェニル）；置換もしくは無置換のヘテロアリール基（例えば、２−ピリジル）；置換もしくは無置換のアリールオキシ基（例えば、フェノキシ）；置換もしくは無置換のヘテロアリールオキシ基（例えば、３−チエニルオキシ）；などである。
【００４７】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８として好ましくは、水素原子、アリールチオ基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、フッ素原子、塩素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基であり、特に好ましくは水素原子、アリールチオ基、アルキルチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、フッ素原子である。また、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ６およびＲ７は水素原子であり、且つＲ４、Ｒ５およびＲ８の少なくとも一つが前記置換基の好ましい例から選ばれるいずれかであるのも好ましい。
【００４８】
以下に前記一般式（１）で表されるアントラキノン化合物の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない。
【００４９】
【化６】
2004075821.tif 000007
【００５０】
【化７】
2004075821.tif 000008
【００５１】
【化８】
2004075821.tif 000009
【００５２】
以下に本発明の化合物として、アゾ色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない。
【００５３】
【化９】
2004075821.tif 000010
【００５４】
以下に本発明の化合物として、ジオキサジン色素ならびにメロシアニン色素の具体例を示すが、本発明は以下の具体例によってなんら限定されるものではない。
【００５５】
【化１０】
2004075821.tif 000011
【００５６】
本発明の化合物は、「Ｄｉｃｈｒｏｉｃ　Ｄｙｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙ」（Ａ．Ｖ．Ｉｖａｓｈｃｈｅｎｋｏ著、ＣＲＣ社、１９９４年）、「総説合成染料」（堀口博著、三共出版、１９６８年）およびこれらに引用されている文献に記載の方法を参考にして合成することができる。
【００５７】
前記一般式（ａ）で表される置換基を有する二色性色素（以下、「本発明の化合物」という場合がある）、特に前記一般式（１）で表される化合物は、ホスト液晶に対する溶解度が高く、かつ液晶組成物のオーダーパラメーターの向上に寄与する。特に、ＴＦＴ駆動に適しているフッ素系ホスト液晶に対する溶解度が高い特徴を有している。また、ゲストホスト型液晶素子の二色性色素として機能させた場合に、表示コントラストの向上に寄与する。
【００５８】
本発明に使用可能なホスト液晶は、本発明の化合物と共存しうるものであれば特に制限はないが、たとえば、ネマチック相あるいはスメクチック相を示す液晶化合物が利用できる。その具体例としては、アゾメチン化合物、シアノビフェニル化合物、シアノフェニルエステル、フッ素置換フェニルエステル、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、フッ素置換シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル、シアノフェニルシクロヘキサン、フッ素置換フェニルシクロヘキサン、シアノ置換フェニルピリミジン、フッ素置換フェニルピリミジン、アルコキシ置換フェニルピリミジン、フッ素置換アルコキシ置換フェニルピリミジン、フェニルジオキサン、トラン系化合物、フッ素置換トラン系化合物、アルケニルシクロヘキシルベンゾニトリルなどが挙げられる。「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第１５４〜１９２頁および第７１５〜７２２頁に記載の液晶化合物を用いることができる。ＴＦＴ駆動に適したフッ素置換されたホスト液晶を使用することもできる。例えば、Ｍｅｒｃｋ社の液晶（ＺＬＩ−４６９２、ＭＬＣ−６２６７、６２８４、６２８７、６２８８、６４０６、６４２２、６４２３、６４２５、６４３５、６４３７、７７００、７８００、９０００、９１００、９２００、９３００、１００００など）、チッソ社の液晶（ＬＩＸＯＮ５０３６ｘｘ、５０３７ｘｘ、５０３９ｘｘ、５０４０ｘｘ、５０４１ｘｘなど）が挙げられる。
【００５９】
前記ホスト液晶として、誘電率異方性が負の液晶が用いることが好ましい。誘電率異方性が負のホスト液晶と垂直配向膜を組み合わせることにより、電圧無印加時には液晶は垂直に配向しているために二色性色素も垂直となり光を吸収することなく透過する。一方、電圧印加時に液晶分子が水平に傾いてくるため二色性色素も水平に傾き、その結果光を吸収するようになる。すなわち、電圧無印加時には白表示、電圧印加時には黒表示を行うモードとなる。
誘電率異方性が負の液晶となるためには、液晶分子の短軸に誘電率異方性が大きななるような構造にする必要があるが、例えば、「月刊ディスプレイ」（２０００年、４月号）の第４頁〜９頁に記載のもの、Ｓｙｎｌｅｔｔ．，第４巻、第３８９頁〜３９６頁、１９９９年に記載のものが挙げられる。なかでも、電圧保持率の観点から、フッ素系置換基を有する誘電率異方性が負の液晶が好ましい。例えば、Ｍｅｒｃｋ社の液晶（ＭＬＣ−６６０８、６６０９、６６１０など）が挙げられる。
【００６０】
本発明において、液晶層には、前記ホスト液晶の物性を所望の範囲に変化させることを目的として（例えば，液晶相の温度範囲を所望の範囲にすることを目的として）、液晶性を示さない化合物を添加してもよい。また、カイラル化合物、紫外線吸収剤、酸化防止剤などの化合物を含有させてもよい。そのような添加剤は、たとえば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第１９９〜２０２頁に記載のＴＮ、ＳＴＮ用カイラル剤が挙げられる。
【００６１】
前記液晶層において、ホスト液晶および本発明の化合物の含有量については制限はないが、本発明の化合物の含有量はホスト液晶の含有量に対して０．１〜１５質量％であることが好ましく、０．５〜６質量％であることが特に好ましい。また、本発明の化合物とホスト液晶とを含む液晶組成物を封入した液晶セルの吸収スペクトルを測定することで、所望の光学濃度に必要な色素濃度を決定することが望ましい。
【００６２】
本発明の液晶素子は、一対の基板をスペーサーを介して１〜５０μｍの間隔で対向させることによって形成された空隔に、液晶組成物を注入して液晶層を形成することによって作製することができる。前記液晶組成物はホスト液晶へ本発明の化合物を溶解することによって調製することができる。溶解は、機械的攪拌、加熱、超音波、あるいはその組合せなどを利用して行うことができる。前記スペーサーについては、たとえば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第２５７〜２６２頁に記載のものを用いることができる。
【００６３】
本発明のゲストホスト液晶素子は、一対の基板と、該一対の基板に挟持された二色性色素およびホスト液晶とを含む液晶層を少なくとも２層有する。隣接する液晶層間では、基板は共有されていてもよく、例えば、３層の液晶層からなる態様では、中間の液晶層は、下方の液晶層の上方に位置する基板と、上方の液晶層の下方に位置する基板とを一対の基板として、液晶層を挟持する態様であってもよい。また、液晶層同士は接することが好ましい。
【００６４】
一対の基板の少なくとも一方の対向面には、垂直配向膜が形成されているのが好ましく、プレチルト角が６０°以上９０°以下である垂直配向膜が形成されているのがより好ましい。
ここで、プレチルト角とは、配向膜に対する液晶分子の傾き角であり、その決定方法としては、「液晶便覧」（液晶便覧編集委員会編、丸善、２０００年）の第２３４頁〜２３９頁に記載されている。配向膜としては、いかなる材料であってもよく、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第２４０〜２５６頁に記載のものが用いられる。
【００６５】
前記配向膜としては、ポリイミド膜が好ましい。ポリイミド系配向膜としては、例えば、「月刊ディスプレイ」（２０００年、８月号、第１３頁〜１８頁）、「液晶便覧」（液晶便覧編集委員会編、丸善、２０００年）の第２５３頁〜２５８頁に記載のものが挙げられる。
【００６６】
前記液晶層を挟持する一対の基板は、双方が電極として機能する電極基板であり、少なくとも一方が透明電極である。双方が透明電極であってもよいし、透明電極と不透明電極とを組み合わせて一対の基板としてもよい。前記電極基板としては、通常ガラスあるいはプラスチックからなる基板上に、電極層を形成したものを用いることができる。プラスチック基板としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。基板については、例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第２１８〜２３１頁に記載のものを用いることができる。基板上に形成された電極層は、好ましくは透明電極層である。例えば、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化スズ等から形成することができる。透明電極については、たとえば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第２３２〜２３９頁に記載のものが用いられる。
【００６７】
本発明の液晶素子は、単純マトリックス駆動方式あるいは薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）などを用いたアクテイブマトリックス駆動方式を用いて駆動することができる。駆動方式については、たとえば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第３８７〜４６０頁に詳細が記載され、本発明の液晶素子の駆動方法として利用できる。
【００６８】
本発明の液晶素子が利用できる液晶ディスプレイは、特にその方式については制限されないが、例えば、「液晶デバイスハンドブック」（日本学術振興会第１４２委員会編、日刊工業新聞社、１９８９年）の第３０９頁に記載のゲストホスト方式に記載されている▲１▼ホモジニアス配向、▲２▼ホメオトロピック配向、Ｗｈｉｔｅ−Ｔａｙｌｏｒ型（相転移型）として▲３▼フォーカルコニック配向および▲４▼ホメオトロピック配向、▲５▼Ｓｕｐｅｒ　Ｔｗｉｓｔｅｄ　Ｎｅｍａｔｉｃ（ＳＴＮ）方式との組合せ、▲６▼強誘電性液晶（ＦＬＣ）との組合せ、また、「反射型カラーＬＣＤ総合技術」（内田龍男監修、シーエムシー社、１９９９年）の第２−１章（ＧＨモード反射型カラーＬＣＤ）、第１５〜１６頁に記載されている、▲１▼Ｈｅｉｌｍｅｉｅｒ型ＧＨモード、▲２▼１／４波長板型ＧＨモード、▲３▼相転移型ＧＨモード、▲４▼高分子分散液晶（ＰＤＬＣ）型ＧＨモードなどが挙げられる。
【００６９】
本発明の積層構造を有する液晶素子の製造方法としては、特に制限はないが、例えば、”映像情報メデイア学会誌、第５４巻、第１１８５〜１１８９頁、２０００年”に記載されている液晶／レジスト複合膜のフォトリソグラフィーによる方法；”ＳＩＤ’９８　ダイジェスト、第７６２〜７６５頁、１９９８年”に記載されているマイクロカプセルを利用する方法；さらには特開平１０−６７９９０号、同１０−２３９７０２号、同１０−１３３２２６号、同１０−３３９８８１号、同１１−５２４１１号、同１１−６４８８０号、特開２０００−２２１５３８号などの各公報に記載されている積層型ＧＨモードの作製方法；特開平１１−２４０９０号公報などに記載されているマイクロカプセルを利用したＧＨモードの液晶ディスプレイの作製方法；を利用することができる。
【００７０】
本発明の液晶素子は、コンピューター、時計、電卓などの表示素子、電子光学シャッター、電子光学絞り、光通信光路切り替えスイッチ、光変調器などの種々の電子光学デバイスとして好適に利用することができる。
【００７１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の主旨から逸脱しない限り適宜変更することができる従って本発明の範囲は以下の具体例に制限されるものではない。
【００７２】
（実施例１）
ＩＴＯ透明電極が片面に設けられたガラス基板、及び、ＩＴＯ透明電極が両面に設けられたガラス基板のＩＴＯ透明電極上に、垂直配向膜として可溶性ポリイミド（ＪＡＬＳ−６８２−Ｒ３、ＪＳＲ（株）製）を塗布し、焼成後、ラビング処理を行った。８μｍのスペーサーを介して、ＩＴＯ透明電極が片面に設けられたガラス基板２枚とＩＴＯ透明電極が両面に設けられたガラス基板２枚とを配向膜が向かい合うように重ね（下方から片面、両面、両面、片面の順に積層した（片面はＩＴＯ透明電極片面に設けられたガラス基板、両面はＩＴＯ透明電極が両面に設けられたガラス基板である））、３層の空隔を有する積層構造のセルを作製した。配向膜のラビング方向が各々の対向面において反平行となるように、基板の向きを調節した。
【００７３】
作製した積層構造のセルの最上層の空隔に、イエロー色素である例示化合物１−１、２層目の空隔にシアン色素である例示化合物１−１２、最下層の空隔にマゼンタ色素である例示化合物１−７を、各々ホスト液晶ＭＬＣ−６６０８（Ｍｅｒｃｋ社製）に１質量％溶解させたゲストホスト液晶組成物をそれぞれ真空注入法により注入した。
【００７４】
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムにマットを付けその上にアルミニウムを蒸着して拡散反射板を作製し、その上にλ／４板（ＷＲＦ−５、帝人（株）製）を遅相軸方向がラビング方向に対して４５°の方向になるように粘着剤で貼り付け、更にその上に前記セルを粘着剤で貼り付け、最上部の透明基板の光入射側（画像表示側から見て最前面）の主面上に、表面反射に起因したコントラスト低下を防ぐ目的で、低反射層（３層からなる光学薄膜干渉膜）を貼設し、３層積層構造のゲスト−ホスト反射型液晶素子（ＧＨ１）を作製した。
【００７５】
＜反射率・コントラストの評価＞
作製したゲスト−ホスト反射型液晶素子（ＧＨ１）の画像表示面側において、白表示側（透明時）及び黒表示側（着色時）の視感反射率（標準白色板の反射率を１００％として測定。）、ならびにコントラスト比（白表示の視感反射率／黒表示の視感反射率）を、鏡面反射を含まない積分球測定により分光光度測定器（島津製作所社製、ＵＶ−３１００ＰＣ）を用いて測定した。結果を表１に示す。
【００７６】
（比較例１）
公知のイエロー色素Ｙ１、マゼンタ色素Ｍ１、シアン色素Ｃ１を用いた以外は、実施例１と同様にして３層積層構造のゲスト−ホスト反射型液晶素子（ＧＨ２）を作製し、実施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００７７】
【化１１】
2004075821.tif 000012
【００７８】
【表１】
2004075821.tif 000013
【００７９】
表１に示す結果より、従来公知の色素を用いるよりも、前記一般式（ａ）で表される置換基を有する二色性色素を用いたほうが、すべての可視域吸収帯にわたって高いコントラスト比を与えることがわかる。すなわち、特定の置換基を有する二色性色素を用いた液晶セルを３層積層することにより、コントラスト比の高い表示を行うことが可能である。
【００８０】
（実施例２）
実施例１において、積層構造のセルの最上層の空隔にマゼンタ色素である例示化合物１−７、２層目の空隔にイエロー色素である例示化合物１−１、最下層の空隔にシアン色素である例示化合物１−１２を各々ホスト液晶ＭＬＣ−６６０８（Ｍｅｒｃｋ社製）に１質量％溶解させたゲストホスト液晶組成物を、それぞれ真空注入法により注入した以外は、実施零１と同様にしてゲスト−ホスト反射型液晶素子（ＧＨ３）を作製した。
（比較例２）
公知のイエロー色素Ｙ−１、マゼンタ色素Ｍ−１、シアン色素Ｃ−１をそれぞれ用いた以外は、実施例２と同様にしてゲスト−ホスト反射型液晶素子（ＧＨ４）を作製した。
【００８１】
ゲスト−ホスト反射型液晶素子（ＧＨ３）および（ＧＨ４）のそれぞれについて、実施例１と同様の評価を行ったところ、前記一般式（ａ）で表される置換基を有する二色性色素を用いたほうが、すべての可視域吸収帯にわたって高いコントラスト比を与えることがわかった。すなわち、特定の置換基を有する二色性色素を用いた液晶セルを３層積層したゲスト−ホスト反射型液晶素子は、イエロー、マゼンタ、シアン層の積層順に関わり無く、従来の二色性色素を用いた同一の構成のゲスト−ホスト反射型液晶素子と比較して、高いコントラスト比を与えることがわかった。
【００８２】
【発明の効果】
本発明によれば、表示コントラストの高いゲストホスト方式の液晶素子を提供することができる。