(57)【要約】【課題】迅速かつ安全にｐＨ調整を行うことのできる銀めっき液からのカリウムイオン除去方法を提供する。【解決手段】本発明に係る銀めっき液からのカリウムイオン除去方法では、シアン化銀カリウムを銀の供給源として含む銀めっき液であって、電解めっきにより銀が析出することにより、カリウムイオンが増加し、ｐＨが高くなった銀めっき液から、カリウムイオンを除去すべく、銀めっき液をキレート樹脂に接触させることを特徴とする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シアン化銀カリウムを銀の供給源として含む銀めっき液であって、電解めっきにより銀が析出することによりカリウムイオンが増加し、ｐＨが高くなった銀めっき液から、カリウムイオンを除去すべく、銀めっき液をキレート樹脂に接触させることを特徴とする銀めっき液からのカリウムイオン除去方法。
【請求項２】
カリウムイオンを除去することにより、ｐＨを８〜１０に調整することを特徴とする請求項１記載の銀めっき液からのカリウムイオン除去方法。
【請求項３】
銀めっき液にキレート樹脂を添加して銀めっき液をキレート樹脂に接触させた後、該銀めっき液をろ過することを特徴とする請求項１または２記載の銀めっき液からのカリウムイオン除去方法。
【請求項４】
銀めっき液を、キレート樹脂を充填したカラムを通過させることを特徴とする請求項１または２記載の銀めっき液からのカリウムイオン除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は銀めっき液からのカリウムイオン除去方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
電解銀めっきは、半導体装置用のリードフレームの、インナーリード、ステージ部への部分めっきなどに多用されている。
電解銀めっきのめっき液は、シアン化銀カリウムを銀の供給源として含むシアン浴が一般的である。
めっき液の管理は、電解めっきにより、銀が消費されるとシアン化銀カリウムを補充するという方法がとられる。まためっき液の持ち出しにより次第に減少するその他の薬品も適宜補充される。
【０００３】
ところで、めっき液中の銀が消費され、これを補うためシアン化銀カリウムを添加すると、必然的にめっき液中に次第にカリウムが蓄積され、これによりｐＨが上昇してしまう。
シアン浴のｐＨは通常８〜１０の弱アルカリに設定されるが、ｐＨがこれよりも高くなると、めっき外観に悪影響が出るという問題がある。すなわち、ｐＨが高くなると、銀が置換析出しやすくなり、これによりめっきムラが生じ、外観を損ねる。また、半光沢めっきにおいて、光沢が必要以上にでてしまう。さらには、液中に、銅、鉄などの不純物がシアン錯体の形で次第に増加し、めっき外観に悪影響を及ぼすという課題がある。
【０００４】
従来、ｐＨが上昇してきた場合に、半透膜を用いてカリウムイオンを除去したり、クエン酸、リン酸などの酸により中和してｐＨを低下させる方法などがとられてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、半透膜はシアン化合物に弱く、シアン浴には用いることができない。また、酸により中和する方法では、電解質濃度が高くなり、液の粘性が上がることから、使用電流密度が低下する原因となって、めっき効率が低下してしまう。また、酸を添加することにより中和反応が起こるため、酸投入直後にはめっき外観にムラが生じ、めっき作業再開までに時間を要する。さらには、シアンを含んだめっき液の場合、酸添加により有毒なシアンガスが発生するため、作業環境が悪化するという課題がある。
そこで本発明は上記課題を解決すべくなされ、その目的とするところは、迅速かつ安全にｐＨ調整を行うことのできる銀めっき液からのカリウムイオン除去方法を提供するにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明に係る銀めっき液からのカリウムイオン除去方法では、シアン化銀カリウムを銀の供給源として含む銀めっき液であって、電解めっきにより銀が析出することにより、カリウムイオンが増加して、ｐＨが高くなった銀めっき液から、カリウムイオンを除去すべく、銀めっき液をキレート樹脂に接触させることを特徴とする。
【０００７】
カリウムイオンを除去することにより、ｐＨを８〜１０に調整することを特徴とする。
銀めっき液にキレート樹脂を添加して銀めっき液をキレート樹脂に接触させた後、該銀めっき液をろ過するようにしてもよいし、銀めっき液を、キレート樹脂を充填したカラムを通過させてキレート樹脂に接触させるようにしてもよい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下本発明の好適な実施の形態を詳細に説明する。
シアン化銀めっき液の組成は特に限定されないが、例えば、金属塩として５０〜３００ｇ／ｌのシアン化銀カリウムを、伝導塩として５０〜３００ｇ／ｌのクエン酸塩、リン酸塩、酒石酸塩およびコハク酸塩の１種または２種以上含有させるとよい。これら伝導塩は、ｐＨの緩衝剤としても機能する。
銀めっき液のｐＨは８〜１０の弱アルカリ性に調整するのが好ましい。
【０００９】
また、光沢剤として、Ａｓ、Ｔｌ、Ｓｅ、あるいはＴｅの化合物を用いる。
これら光沢剤として、亜ヒ酸カリウム、亜ヒ酸ナトリウム、硫酸タリウム、ギ酸タリウム、二酸化セレン、セレンシアン酸カリウム、テルル酸、二酸化テルルなどが好適である。
これら光沢剤は、得られるめっき皮膜の光沢度に応じて必要量添加するが、概ね０．００５〜５０ｍｇ／ｌの範囲が好適で、０．０１〜５ｍｇ／ｌの範囲が最適である。
【００１０】
また、必要に応じて界面活性剤を添加するとよい。これら界面活性剤としては、ポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤、もしくはフッ素系界面活性剤が好適であり、これら界面活性剤を０．００１〜１０ｇ／ｌ程度添加するとよい。
【００１１】
本発明においては、上記シアン化銀カリウムを銀の供給源として含む銀めっき液であって、電解めっきにより銀が析出することにより、カリウムイオンが増加し、ｐＨが高くなった銀めっき液から、カリウムイオンを除去すべく、銀めっき液をキレート樹脂に接触させることを特徴とする。
【００１２】
キレート樹脂（キレート繊維を含む）は、キレート結合によって特定のイオンを強く選択吸着する樹脂をいうものであるが、キレスト株式会社製キレストファイバーＩＣＰ−Ｓおよび三菱化学株式会社製ダイヤイオンＣＲ１１を好適に用いることができる。
【００１３】
上記キレート樹脂に銀めっき液を接触させることにより、キレート樹脂に、めっき液中で増加したカリウムイオンが選択的に吸着され、除去される。
このようにカリウムイオンを除去することにより、ｐＨを当初の８〜１０に調整することができる。
【００１４】
カリウムイオンをキレート樹脂に選択的に吸着し、めっき液中から除去するには、銀めっき液中にキレート樹脂を添加して銀めっき液をキレート樹脂に接触させ、カリウムイオンを吸着させた後、該銀めっき液をろ過することにより取り除くことができる。
あるいは、銀めっき液を、キレート樹脂を充填したカラムを通過させてキレート樹脂に接触させるようにしても除去できる。
【００１５】
なお、銀めっき液使用中に、液中に次第に銅、鉄等の不純物金属がシアン錯体の形で蓄積してくるが、銀めっき液をキレート樹脂に接触させることにより、これら不純物金属もキレート樹脂に吸着され、除去し得る。
カリウムイオンや不純物金属が吸着されたキレート樹脂は、塩酸あるいは硫酸などの酸で洗浄することによって、容易にカリウムイオン、不純物金属が放出されて再生され、再使用が可能となるので、コスト的にも非常に有利である。
【００１６】
【実施例】
実施例１
銀めっき液の組成の一例を示す。
シアン化銀カリウム          ８０ｇ／ｌ
クエン酸三カリウム        １００ｇ／ｌ
セレンシアン酸カリウム        ０．００１ｇ／ｌ
ポリエチレングリコール        ０．１ｇ／ｌ
上記組成の銀めっき液であって、銀めっきに使用し、銀消費に伴いシアン化銀カリウムを補充し、次第にｐＨが上昇して、ｐＨが約１０になった銀めっき液１ｌをビーカー中に採取し、キレスト株式会社製キレストファイバーＩＣＰ−Ｓを２００ｇ添加し、マグネットスターラーにより撹拌した。キレストファイバーを入れて３分後ｐＨを測定したところ、ｐＨ９．０と、ｐＨが１下がった。また、この銀めっき液について、キレストファイバー添加前後のカリウムイオン濃度を炎光分析したところ、添加前には５０ｇ／ｌであったものが、添加後では２５ｇ／ｌに半減した。また、キレストファイバー（キレート樹脂）添加時に、シアンガスの発生は全くみられなかった。処理後ハルセル試験でめっき外観を計測したところ、良好なめっき外観が得られた。
【００１７】
実施例２
上記銀めっき液１ｌに、キレストファイバーＩＣＰ−Ｓに代えて三菱化学株式会社製ダイヤイオンＣＲ１１を１００ｇ／ｌ添加し、マグネットスターラーにより撹拌した。ダイヤイオンを入れて３分後ｐＨを測定したところ、ｐＨ９．３にまで下がった。また、この銀めっき液について、ダイヤイオン添加前後のカリウムイオン濃度を炎光分析したところ、添加前には５０ｇ／ｌであったものが、添加後では３０ｇ／ｌにまで低下した。また、ダイヤイオン添加時に、シアンガスの発生は全くみられなかった。処理後ハルセル試験でめっき外観を計測したところ、良好なめっき外観が得られた。
【００１８】
比較例
上記銀めっき液に酸を添加してｐＨを１下げたが、銀めっき液はシアンを含むためシアンガスが発生した。酸添加から１時間後にハルセル試験を行ったところ、ハルセルめっきパターンに著しいムラが発生した。酸添加後、１日放置した銀めっき液により再度ハルセル試験を行ったところ、ムラのない均一な外観が得られた。また炎光分析によりカリウムイオン濃度を分析したところ、処理前、処理後ともに５０ｇ／ｌと変化がなかった。
【００１９】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、迅速にｐＨの調整が行え、調整後、めっき外観にムラが生じないため、直ちにめっき作業が再開でき、作業効率を向上させることができる。
また、有毒なシアンガスの発生を伴わないため、安全である。
また、キレート樹脂が充填されたカラムに銀めっき液を通過させるようにすれば、連続処理も可能となる。