【手続補正書】
【提出日】平成15年8月7日(2003.8.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）イソブチレン−イソプレン共重合体１００重量部に対し、（２）ステアリン酸以外のモノカルボン酸、ジカルボン酸、無水カルボン酸、カルボキシル基を有する重合体から選ばれる少なくとも一種のカルボキシル基を有する化合物を０．２〜３０重量部ならびに（３）スルフェンアミド類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類およびキサントゲン酸塩類から選ばれる少なくとも一種の化合物を１〜１２重量部を含有することを特徴とするゴム組成物。
【請求項２】
上記ステアリン酸以外のモノカルボン酸が、安息香酸またはサリチル酸である請求項１に記載のゴム組成物。
【請求項３】
上記（１）イソブチレン−イソプレン共重合体１００ｇに対し、さらにカーボンブラックを２５０重量部以下含有する請求項１又は２に記載のゴム組成物。
【請求項４】
上記（１）イソブチレン−イソプレン共重合体１００ｇに対し、さらにプロセスオイルを１５０重量部以下含有する請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物とポリエステル繊維との複合体。
【請求項６】
（１）イソブチレン−イソプレン共重合体１００重量部に対し、（２）ステアリン酸以外のモノカルボン酸、ジカルボン酸、無水カルボン酸、カルボキシル基を有する重合体から選ばれる少なくとも一種のカルボキシル基を有する化合物を０．２〜３０重量部、（３）スルフェンアミド類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類およびキサントゲン酸塩類から選ばれる少なくとも一種の化合物からなる加硫促進剤を１〜１２重量部、（４）必要に応じて用いられる上記（３）以外の加硫促進剤、ならびに（５）加硫剤を含有することを特徴とするゴム組成物。
【請求項７】
上記ステアリン酸以外のモノカルボン酸が、安息香酸またはサリチル酸である請求項６に記載のゴム組成物。
【請求項８】
上記（１）イソブチレン−イソプレン共重合体１００ｇに対し、上記（３）および（４）の加硫促進剤の合計量中のジアルキルアミン量が、次の式：
ＡＮＩ値＝［加硫促進剤１分子から発生するジアルキルアミンの数］
÷［加硫促進剤の分子量］
から算出されるＡＮＩ値として、０．０１ｇ当量以下である請求項６又は７に記載のゴム組成物。
【請求項９】
上記（１）イソブチレン−イソプレン共重合体１００ｇに対し、さらにカーボンブラックを２５重量部以下含有する請求項６〜８のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項１０】
上記（１）イソブチレン−イソプレン共重合体１００ｇに対し、さらにプロセスオイルを１５０重量部以下含有する請求項６〜９のいずれか１項に記載のゴム組成物。
【請求項１１】
請求項６〜１０のいずれか１項に記載のゴム組成物からなるゴム層と、ポリエステル繊維からなる補強層とが積層されてなり、かつ、加硫されていることを特徴とするゴム組成物とポリエステル繊維との複合体。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
【従来の技術】
加硫ゴム製品であるホース、シート等の製造にあたっては、ゴム生地を押し出し機により成形してチューブ、シート等のゴム成形体を得た後、このゴム成形体の上に補強のための中間層として、ＰＥＴを編みあげたり、帆布を巻き付けることによって繊維層を形成し、更に、この繊維層の上にゴム外皮としてゴム生地を成形することが行なわれている。その際、ホース、シート等を加硫槽にて加硫を実施し、繊維部分とゴムを加硫接着することによって、ホース等としての性能を向上させた強靱なゴム複合体からなる製品が得られる。近年、ＰＥＴとの接着が良好であった加硫促進剤テトラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）が労働省より既存変異原化学物質と認定され、また、接着に良好な既存の各種加硫促進剤の多くもニトロソアミンを発生する事から、できる限りニトロソアミンの発生量が少ない加硫促進剤を用いてＰＥＴとの接着力を上げることが望まれている。そのため、イソブチレン−イソプレン共重合体の加硫促進剤の選定が困難となってしまい、実用上満足できるものがなかった。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、ニトロソアミンの使用を制限した未加硫ゴムとＰＥＴとを加硫接着させて得られる強靱な接着強度を有するゴム／ＰＥＴ複合体、およびその構成材料であるゴム組成物を提供することを目的とする。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（１）イソブチレン−イソプレン共重合体（以下、「共重合体（１）」という。）１００重量部に対し、（２）ステアリン酸以外のモノカルボン酸、ジカルボン酸、無水カルボン酸、カルボキシル基を有する重合体から選ばれる少なくとも一種のカルボキシル基を有する化合物（以下、「化合物（２）」という。）を０．２〜３０重量部ならびに、（３）スルフェンアミド類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類およびキサントゲン酸塩類から選ばれる少なくとも一種の化合物（以下、「化合物（３）」という。）を含有することを特徴とするゴム組成物、ならびにゴム組成物とポリエステル繊維との複合体を提供するものである。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
本発明のゴム組成物に用いられる化合物（２）としては、まず、重合体以外の化合物として、ステアリン酸以外のモノカルボン酸（例えば、安息香酸、サリチル酸等）、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シュウ酸、マレイン酸、コハク酸等のジカルボン酸、および無水フタル酸、無水マレイン酸等の無水カルボン酸が用いられる。好ましくは、無水フタル酸、無水マレイン酸、フタル酸、マレイン酸、サリチル酸であり、さらに好ましくは、無水フタル酸、無水マレイン酸である。さらに、化合物（２）として、カルボキシル基を有する重合体を挙げることができる。具体的には、上記のモノカルボン酸等をポリマー共重合時に導入した共重合体や、重合体を上記のモノカルボン酸等で変性したポリマー変性体であり、更に具体的には、ジカルボン酸無水物を有する重合体としては、無水マレイン酸変性ＥＰＤＭ、エチレン−アクリル酸−無水マレイン酸共重合体およびスチレン−無水マレイン酸共重合体等が挙げられる。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
化合物（２）の使用量は、共重合体（１）１００重量部に対し、０．２〜３０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜５重量部である。使用量が０．２重量部未満では、共重合体（１）とＰＥＴとの接着が不十分になることがあり、好ましくなく、３０重量部を超えると、加硫ゴムの物性が低下することがあり、好ましくない。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
本発明のゴム組成物に用いられる化合物（３）は、スルフェンアミド類、グアニジン類、チオウレア類、チアゾール類およびキサントゲン酸塩類から選ばれる少なくとも一種の化合物であり、加硫促進剤として働くものである。
スルフェンアミド類としては、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド（ＣＢＳ）、Ｎ−オキシジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド（ＯＢＳ）等が挙げられる。グアニジン類としては、１，３−ジフェニルグアニジン（ＤＰＧ）、ジ−ｏ−トリルグアニジン（ＤＯＴＧ）等が挙げられる。チオウレア類としては、Ｎ，Ｎ′−ジエチルチオ尿素（ＤＥＵ）、２−メルカプトイミダゾリン（ＥＵ）等が挙げられる。チアゾール類としては、２−メルカプトベンゾチアゾール（ＭＢＴ）、ジベンゾチアジルジスルフィド（ＭＢＴＳ）等が挙げられる。キサントゲン酸塩類としては、ブチルキサントゲン酸亜鉛（ＺｎＢＸ）が挙げられる。
化合物（３）の使用量は、共重合体（１）１００重量部に対し、１〜１２重量部、好ましくは２〜９重量部、さらに好ましくは３〜６重量部である。使用量が１重量部未満であれば、共重合体（１）の加硫物性上好ましくなく、１２重量部を超えると、加硫ゴム表面にブルームすることがあり、好ましくない。
尚、一般に用いられる他の加硫促進剤として働く化合物、例えばチウラム類、ジチオカルバミン酸塩類も必要であれば使用してもよいが、ニトロソアミンを生じることから、共重合体（１）１００ｇに対し、下記により計算されるジアルキルアミン量（ＡＮＩ値）が、化合物（３）を含めて加硫促進剤として働く化合物全体で、０．０１ｇ当量以下が望ましく、０．００５ｇ当量以下がより望ましい。
ＡＮＩ値＝［加硫促進剤１分子から発生するジアルキルアミンの数］÷［加硫促進剤の分子量］
ＡＮＩ値の計算結果の一例を示す。
1998060172.tif 000001
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
本発明のゴム組成物には、補強剤、プロセスオイル、活性剤、加硫剤などの通常のゴム配合に用いられる配合剤を用いることができる。加硫剤の具体例としては粉末イオウ、コロイドイオウ等が挙げられ、加硫剤の配合量は、共重合体（１）１００重量部に対して５重量部以下、好ましくは３重量部以下である。活性剤の具体例としては亜鉛華、活性亜鉛華等が挙げられ、活性剤の配合量は共重合体（１）１００重量部に対して３０重量部以下、好ましくは１５重量部以下である。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本発明のゴム組成物は、上述の材料の他に更にカーボンブラック、プロセスオイル等を配合して得られる。その際、ゴム組成物のムーニー粘度はＭＬ1+4(100゜C)で３０〜１２０、好ましくは３０〜１００に調整することが望まれる。カーボンブラックとしてはＨＡＦ、ＦＥＦ、ＳＲＦ、ＧＰＦ級のグレードが好ましく、プロセスオイルとしては、具体的にはパラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルが好ましい。カーボンブラックの配合量は、イソブチレン−イソプレン共重合体１００重量部に対して好ましくは２５０重量部以下、さらに好ましくは１５０重量部以下であり、プロセスオイルの配合量はイソブチレン−イソプレン共重合体１００重量部に対して好ましくは１５０重量部以下、さらに好ましくは８０重量部以下である。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
本発明のゴム組成物には、そのほか酸化カルシウムなどの脱水剤、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、難燃剤などの通常のゴム配合に用いられる配合剤を使用することができる。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明のゴム組成物の調製方法としては、特に制限されないが、例えば共重合体（１）等と、加硫剤及び加硫促進剤を除くカーボンブラック、プロセスオイル、活性剤、加工助剤、離型剤等とを、ロールミル、バンバリーミキサー、インターミキサー、加圧型ニーダーなどの密閉型混練り機、連続混練り機などで混練りしたのち、脱水剤、加硫剤、加硫促進剤を加えてロールミル、加圧型ニーダーにて混練りする方法が挙げられる。


【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
ポリエステル繊維としては、ゴムを強化する目的で繊維を撚られたフィラメント、ケーブルと呼ばれるコードや、帆布が挙げられる。普通、ポリエステル繊維は、ゴムに接着する前にレゾルシノール／ホルムアルデヒド／三元共重合体ゴムラテックス（ＲＦＬ）を含んでなる水系エマルジョン中に含浸し、次いで乾燥することにより前処理される。


【手続補正１３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２６】
【発明の効果】
本発明において、ゴムに対するＰＥＴの接着強度が強靱である、ゴムと繊維の複合体が得られている。そのため、本発明のゴムと繊維の複合体は、エアーホース、ウォーターホース、ヒーターホース、ラジエーターホース、クーラーホース、ガス用ゴム管、ＬＰＧホース、平ベルト、コンベアベルト等の複合材などのゴム製品に用いられる。