(57)【要約】【課題】  有害節足動物に優れた防除効力を有する化合物を提供すること。【解決手段】  式（I）2004307465.tif 000146〔式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ７アルキニル基を表し、Ｒ２は水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ４はＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル基又はＣ７−Ｃ１１ビシクロアルキル基を表す。但し、該Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、該Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル基及び該Ｃ７−Ｃ１１ビシクロアルキル基はＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよい。Ａは単結合又はＣ１−Ｃ３アルカンジイル基を表す。〕で示されるピリミジン化合物は有害節足動物に対して優れた防除効力を有する。【選択図】  なし  【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）
2004307465.tif 000145
〔式中、
Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ７アルキニル基を表し、
Ｒ２は水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ３は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ４はＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル基又はＣ７−Ｃ１１ビシクロアルキル基を表す。但し、該Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、該Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル基及び該Ｃ７−Ｃ１１ビシクロアルキル基はＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよい。
Ａは単結合又はＣ１−Ｃ３アルカンジイル基を表す。〕
で示されるピリミジン化合物。
【請求項２】
請求項１記載のピリミジン化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害節足動物防除剤。
【請求項３】
請求項１記載のピリミジン化合物の有効量を有害節足動物または有害節足動物の生息場所に施用することを特徴とする有害節足動物の防除方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ピリミジン化合物およびその有害節足動物防除用途に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、農作物に害を及ぼす節足動物を防除するために種々の薬剤が開発され、実用に供されている。ピリミジン環構造を有する化合物においても有害節足動物防除の効果を有することが知られている。（たとえば特許文献１）
しかしながらこれらの化合物の性能は、必ずしも充分ではない場合があるため、この分野では新しい優れた効果を有する薬剤の開発が望まれている。
【０００３】
【特許文献１】特開2003−034682号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、有害節足動物防除に効果を有するピリミジン化合物、そのピリミジン化合物を有効成分とする有害節足動物防除剤および有害節足動物の防除方法を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明者等は、有害節足動物防除のために優れた効果を有する化合物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、下記式（Ｉ）で示されるピリミジン化合物が有害節足動物防除に優れた効果を有することを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は式（Ｉ）
2004307465.tif 000002
〔式中、Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ７アルキニル基を表し、
Ｒ２は水素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ３は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子又はＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｒ４はＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル基又はＣ７−Ｃ１１ビシクロアルキル基を表す。但し、該Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、該Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル基及び該Ｃ７−Ｃ１１ビシクロアルキル基はＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよい。Ａは単結合又はＣ１−Ｃ３アルカンジイル基を表す。〕で示されるピリミジン化合物（以下、本発明化合物と記す。）、本発明化合物を有効成分として含有することを特徴とする有害節足動物防除剤および本発明化合物の有効量を有害節足動物または有害節足動物の生息場所に施用することを特徴とする有害節足動物の防除方法を提供する。
【発明の効果】
【０００６】
本発明化合物は優れた有害節足動物防除の性能を有することから、有害節足動物防除剤の有効成分として有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
本明細書中、ハロゲン原子とはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表し、ｓｅｃとはセカンダリー、ｔｅｒｔとはターシャリーを表す。
本発明化合物において、
Ｒ1で示されるハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ７アルキニル基としては、例えば２−プロピニル基、２−ブチニル基、１−メチル−２−ブチニル基、２−ペンチニル基、２−ヘキシニル基、４，４−ジメチル−２−ペンチニル基、１−メチル−２−プロピニル基、１，１−ジメチル−２−プロピニル基、３−ブロモ−２−プロピニル基および３−クロロ−２−プロピニル基があげられる。
【０００８】
Ｒ２で示されるＣ１−Ｃ４アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基およびｔｅｒｔ−ブチル基があげられる。
【０００９】
Ｒ３で示されるＣ１−Ｃ４アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基およびｓｅｃ−ブチル基があげられる。
【００１０】
Ｒ４で示されるＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基としては、例えばシクロプロピル基、２−クロロシクロプロピル基、１−メチルシクロプロピル基、２−メチルシクロプロピル基、１−エチルシクロプロピル基、２−エチルシクロプロピル基、シクロブチル基、１−メチルシクロブチル基、２−メチルシクロブチル基、３−メチルシクロブチル基、１−エチルシクロブチル基、２−エチルシクロブチル基、３−エチルシクロブチル基、シクロペンチル基、２−フルオロシクロペンチル基、３−フルオロシクロペンチル基、２−クロロシクロペンチル基、３−クロロシクロペンチル基、２−ブロモシクロペンチル基、３−ブロモシクロペンチル基、１−メチルシクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、１−エチルシクロペンチル基、２−エチルシクロペンチル基、３−エチルシクロペンチル基、１−プロピルシクロペンチル基、２−プロピルシクロペンチル基、３−プロピルシクロペンチル基、１−イソプロピルシクロペンチル基、２−イソプロピルシクロペンチル基、３−イソプロピルシクロペンチル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンチル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンチル基、２−（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、３−（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、２−フルオロ−３−メチルシクロペンチル基、３−フルオロ−４−メチルシクロペンチル基、２−フルオロ−４−メチルシクロペンチル基、２−クロロ−３−メチルシクロペンチル基、３−クロロ−４−メチルシクロペンチル基、２−クロロ−４−メチルシクロペンチル基、１，３−ジメチルシクロペンチル基、２，３−ジメチルシクロペンチル基、３，３−ジメチルシクロペンチル基、３，４−ジメチルシクロペンチル基、２，４−ジメチルシクロペンチル基、１−エチル−３−メチルシクロペンチル基、２−エチル−３−メチルシクロペンチル基、３−エチル−３−メチルシクロペンチル基、３−エチル−４−メチルシクロペンチル基、２−エチル−４−メチルシクロペンチル基、３−エチル−２−フルオロシクロペンチル基、３−エチル−４−フルオロシクロペンチル基、４−エチル−２−フルオロシクロペンチル基、２−クロロ−３−エチルシクロペンチル基、３−クロロ−４−エチルシクロペンチル基、２−クロロ−４−エチルシクロペンチル基、３−エチル−１−メチルシクロペンチル基、３−エチル−２−メチルシクロペンチル基、３−エチル−４−メチルシクロペンチル基、４−エチル−２−メチルシクロペンチル基、１，３−ジエチルシクロペンチル基、２，３−ジエチルシクロペンチル基、３，３−ジエチルシクロペンチル基、３，４−ジエチルシクロペンチル基、２，４−ジエチルシクロペンチル基、２，３−ジクロロシクロペンチル基、３，４−ジクロロシクロペンチル基、２，４−ジクロロシクロペンチル基、３−クロロ−１−メチルシクロペンチル基、３−クロロ−２−メチルシクロペンチル基、３−クロロ−４−メチルシクロペンチル基、４−クロロ−２−メチルシクロペンチル基、３−クロロ−１−エチルシクロペンチル基、３−クロロ−２−エチルシクロペンチル基、３−クロロ−４−エチルシクロペンチル基、４−クロロ−２−エチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−フルオロシクロヘキシル基、３−フルオロシクロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１−クロロシクロヘキシル基、２−クロロシクロヘキシル基、３−クロロシクロヘキシル基、４−クロロシクロヘキシル基、１−ブロモシクロヘキシル基、２−ブロモシクロヘキシル基、３−ブロモシクロヘキシル基、４−ブロモシクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−エチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、３−エチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、４−プロピルシクロヘキシル基、１−イソプロピルシクロヘキシル基、２−イソプロピルシクロヘキシル基、３−イソプロピルシクロヘキシル基、４−イソプロピルシクロヘキシル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、３−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル基、２−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、３−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、２−フルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、４−フルオロ−３−メチルシクロヘキシル基、３−フルオロ−５−メチルシクロヘキシル基、２−フルオロ−５−メチルシクロヘキシル基、１−クロロ−３−メチルシクロヘキシル基、２−クロロ−３−メチルシクロヘキシル基、４−クロロ−３−メチルシクロヘキシル基、３−クロロ−５−メチルシクロヘキシル基、２−クロロ−５−メチルシクロヘキシル基、１−ブロモ−３−メチルシクロヘキシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、２，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，３−ジメチルシクロヘキシル基、３，４−ジメチルシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、２，５−ジメチルシクロヘキシル基、１−エチル−３−メチルシクロヘキシル基、２−エチル−３−メチルシクロヘキシル基、３−エチル−３−メチルシクロヘキシル基、４−エチル−３−メチルシクロヘキシル基、３−エチル−５−メチルシクロヘキシル基、２−エチル−５−メチルシクロヘキシル基、３−エチル−２−フルオロシクロヘキシル基、３−エチル−４−フルオロシクロヘキシル基、３−エチル−５−フルオロシクロヘキシル基、５−エチル−２−フルオロシクロヘキシル基、１−クロロ−３−エチルシクロヘキシル基、２−クロロ−３−エチルシクロヘキシル基、４−クロロ−３−エチルシクロヘキシル基、３−クロロ−５−エチルシクロヘキシル基、２−クロロ−５−エチルシクロヘキシル基、１−ブロモ−３−エチルシクロヘキシル基、３−エチル−１−メチルシクロヘキシル基、３−エチル−２−メチルシクロヘキシル基、３−エチル−４−メチルシクロヘキシル基、３−エチル−５−メチルシクロヘキシル基、５−エチル−２−メチルシクロヘキシル基、１，３−ジエチルシクロヘキシル基、２，３−ジエチルシクロヘキシル基、３，３−ジエチルシクロヘキシル基、３，４−ジエチルシクロヘキシル基、３，５−ジエチルシクロヘキシル基、２，５−ジエチルシクロヘキシル基、３−クロロ−２−フルオロシクロヘキシル基、３−クロロ−４−フルオロシクロヘキシル基、３−クロロ−５−フルオロシクロヘキシル基、５−クロロ−２−フルオロシクロヘキシル基、２，３−ジクロロシクロヘキシル基、３，４−ジクロロシクロヘキシル基、３，５−ジクロロシクロヘキシル基、２，５−ジクロロシクロヘキシル基、３−クロロ−１−メチルシクロヘキシル基、３−クロロ−２−メチルシクロヘキシル基、３−クロロ−４−メチルシクロヘキシル基、３−クロロ−５−メチルシクロヘキシル基、５−クロロ−２−メチルシクロヘキシル基、３−クロロ−１−エチルシクロヘキシル基、３−クロロ−２−エチルシクロヘキシル基、３−クロロ−４−エチルシクロヘキシル基、３−クロロ−５−エチルシクロヘキシル基、５−クロロ−２−エチルシクロヘキシル基、３，５−ジフルオロシクロヘキシル基、３，５−ジブロモシクロヘキシル基、３，５−ビス（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１−クロロ−３，５−ジメチルシクロヘキシル基、１−ブロモ−３，５−ジメチルシクロヘキシル基、１−クロロ−３，５−ジエチルシクロヘキシル基、１−ブロモ−３，５−ジエチルシクロヘキシル基、１，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、１−メチル−３，５−ジエチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−フルオロシクロヘプチル基、３−フルオロシクロヘプチル基、４−フルオロシクロヘプチル基、２−クロロシクロヘプチル基、３−クロロシクロヘプチル基、４−クロロシクロヘプチル基、１−メチルシクロヘプチル基、２−メチルシクロヘプチル基、３−メチルシクロヘプチル基、４−メチルシクロヘプチル基、１−エチルシクロヘプチル基、２−エチルシクロヘプチル基、３−エチルシクロヘプチル基、４−エチルシクロヘプチル基、シクロオクチル基、２−フルオロシクロオクチル基、３−フルオロシクロオクチル基、４−フルオロシクロオクチル基、５−フルオロシクロオクチル基、２−クロロシクロオクチル基、３−クロロシクロオクチル基、４−クロロシクロオクチル基、５−クロロシクロオクチル基、１−メチルシクロオクチル基、２−メチルシクロオクチル基、３−メチルシクロオクチル基、４−メチルシクロオクチル基及び５−メチルシクロオクチル基が挙げられる。
【００１１】
Ｒ４で示されるＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルケニル基としては、例えば１−シクロプロペニル基、２−シクロプロペニル基、１−シクロブテニル基、２−シクロブテニル基、１−シクロペンテニル基、２−メチル−１−シクロペンテニル基、３−メチル−１−シクロペンテニル基、４−メチル−１−シクロペンテニル基、５−メチル−１−シクロペンテニル基、２−エチル−１−シクロペンテニル基、３−エチル−１−シクロペンテニル基、４−エチル−１−シクロペンテニル基、５−エチル−１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、１−メチル−２−シクロペンテニル基、２−メチル−２−シクロペンテニル基、３−メチル−２−シクロペンテニル基、４−メチル−２−シクロペンテニル基、５−メチル−２−シクロペンテニル基、１−エチル−２−シクロペンテニル基、２−エチル−２−シクロペンテニル基、３−エチル−２−シクロペンテニル基、４−エチル−２−シクロペンテニル基、５−エチル−２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−メチル−３−シクロペンテニル基、２−メチル−３−シクロペンテニル基、３−メチル−３−シクロペンテニル基、１−エチル−３−シクロペンテニル基、２−エチル−３−シクロペンテニル基、３−エチル−３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、２−メチル−１−シクロヘキセニル基、３−メチル−１−シクロヘキセニル基、４−メチル−１−シクロヘキセニル基、５−メチル−１−シクロヘキセニル基、６−メチル−１−シクロヘキセニル基、２−エチル−１−シクロヘキセニル基、３−エチル−１−シクロヘキセニル基、４−エチル−１−シクロヘキセニル基、５−エチル−１−シクロヘキセニル基、６−エチル−１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、１−メチル−２−シクロヘキセニル基、２−メチル−２−シクロヘキセニル基、３−メチル−２−シクロヘキセニル基、４−メチル−２−シクロヘキセニル基、５−メチル−２−シクロヘキセニル基、６−メチル−２−シクロヘキセニル基、１−エチル−２−シクロヘキセニル基、２−エチル−２−シクロヘキセニル基、３−エチル−２−シクロヘキセニル基、４−エチル−２−シクロヘキセニル基、５−エチル−２−シクロヘキセニル基、６−エチル−２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、１−メチル−３−シクロヘキセニル基、２−メチル−３−シクロヘキセニル基、３−メチル−３−シクロヘキセニル基、４−メチル−３−シクロヘキセニル基、５−メチル−３−シクロヘキセニル基、６−メチル−３−シクロヘキセニル基、１−エチル−３−シクロヘキセニル基、２−エチル−３−シクロヘキセニル基、３−エチル−３−シクロヘキセニル基、４−エチル−３−シクロヘキセニル基、５−エチル−３−シクロヘキセニル基、６−エチル−３−シクロヘキセニル基、１−シクロヘプテニル基、２−シクロヘプテニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロヘプテニル基、１−シクロオクテニル基、２−シクロオクテニル基、３−シクロオクテニル基及び４−シクロオクテニル基があげられる。
【００１２】
Ｒ４で示されるＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子より選ばれる基で置換されていてもよいＣ７−Ｃ１１ビシクロアルキル基としては、例えばビシクロ〔２．２．１〕−２−ヘプチル基、７，７−ジメチルビシクロ〔２．２．１〕−２−ヘプチル基、ビシクロ〔２．２．１〕−７−ヘプチル基、ビシクロ  
【００１３】
〔２．２．２〕−２−オクチル基、ビシクロ〔３．２．１〕−２−オクチル基、シス−ビシクロ〔４．４．０〕−２−デカニル基及びトランス−ビシクロ〔４．４．０〕−２−デカニル基があげられる。
【００１４】
Ａで示されるＣ１−Ｃ３アルカンジイル基としては、Ｃ１−Ｃ３アルキリデン基およびＣ２−Ｃ３アルキレン基があげられ、より具体的にはメチレン基（−ＣＨ２−）、エチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２−）、エチリデン基（−ＣＨ（ＣＨ３）−）、プロピリデン基（−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）−）、イソプロピリデン基（−Ｃ（ＣＨ３）２−）があげられる。
【００１５】
本発明化合物の態様としては、例えば以下の化合物があげられる。
式（Ｉ）において、Ｒ1がハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ７アルキニル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が１−メチル−２−ブチニル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ペンチニル基であるピリミジン化合物；
【００１６】
式（Ｉ）において、Ｒ2が水素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ2がメチル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ2がＣ１−Ｃ３アルキル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ3が水素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ3がフッ素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ3がハロゲン原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ3が塩素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ3が臭素原子であるピリミジン化合物；
【００１７】
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルケニル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ４−Ｃ７シクロアルキル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロペンチル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘプチル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいであるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよい１−シクロヘキセニル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよい３−シクロヘキセニル基であるピリミジン化合物；
【００１８】
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロヘプチル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよい１−シクロヘキセニル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよい２−シクロヘキセニル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよい３−シクロヘキセニル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４が２−ノルボルニル基であるピリミジン化合物；
【００１９】
式（Ｉ）において、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、ＡがＣ１−Ｃ２アルカンジイル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、ＡがＣ１−Ｃ３アルカンジイル基であるピリミジン化合物；
【００２０】
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ2がメチル基であり、Ｒ3が水素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ2がＣ１−Ｃ３アルキル基であり、Ｒ3が水素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がフッ素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3が水素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ2がメチル基であり、Ｒ3が水素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ2がＣ１−Ｃ３アルキル基であり、Ｒ3が水素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がフッ素原子であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ2が水素原子であり、Ｒ3がハロゲン原子であるピリミジン化合物；
【００２１】
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルケニル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルケニル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
【００２２】
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルケニル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルケニル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
【００２３】
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基或いはＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルケニル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基或いはＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルケニル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
【００２４】
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルケニル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基又はＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルケニル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
【００２５】
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロペンチル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルケニル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
【００２６】
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロペンチル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルケニル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
【００２７】
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基であり、ＡがＣ１−Ｃ２アルカンジイル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、ＡがＣ１−Ｃ２アルカンジイル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であり、ＡがＣ１−Ｃ２アルカンジイル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロペンチル基であり、ＡがＣ１−Ｃ２アルカンジイル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルケニル基であり、Ａが単結合又はＣ１−Ｃ２アルカンジイル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基、Ｃ１−Ｃ３ハロアルキル基、フッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基であり、Ａが単結合又はＣ１−Ｃ２アルカンジイル基であるピリミジン化合物；
【００２８】
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルケニル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
【００２９】
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルキル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいシクロペンチル基であり、Ａがメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ３−Ｃ８シクロアルケニル基であり、Ａが単結合又はメチレン基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がＣ１−Ｃ４アルキル基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ６シクロアルケニル基であり、Ａが単結合又はメチレン基であるピリミジン化合物；
【００３０】
式（Ｉ）において、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であるピリミジン化合物；
【００３１】
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1がＣ３−Ｃ５アルキニル基であり、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ1が２−ブチニル基であり、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であるピリミジン化合物；
【００３２】
式（Ｉ）において、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいＣ５−Ｃ７シクロアルキル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ４がフッ素原子、塩素原子及び臭素原子からなる群より選ばれる基で置換されていてもよいシクロヘキシル基であり、Ａが単結合であるピリミジン化合物。
【００３３】
次に本発明の製造法について説明する。
本発明化合物は、例えば以下に記載の製造法により製造することができる。
【００３４】
製造法１
本発明化合物のうち、式（I-a）で示される化合物は、例えば以下の方法により製造することができる。
2004307465.tif 000003
〔式中、
Ｒ１はハロゲン原子で置換されていてもよいＣ３−Ｃ７アルキニル基を表し、
Ｒ２は水素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ３は水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ４１はＣ３−Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル基又はＣ７−Ｃ１１ビシクロアルキル基を表す。但し、該Ｃ３−Ｃ８シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ８シクロアルケニル基及びＣ７−Ｃ１１ビシクロアルキル基は、Ｃ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよい。
Ａは単結合またはＣ１−Ｃ３アルカンジイル基を表す。〕
【００３５】
〔工程（１−１）〕
式（ii）で示される化合物は、式（iii）で示される化合物と塩素化剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は溶媒中で行われるか、または塩素化剤を溶媒量用いて行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類があげられる。
反応に用いられる塩素化剤としては、例えばオキシ塩化リン、塩化チオニル等があげられる。
反応に用いられる塩素化剤の量は、式（iii）で示される化合物１モルに対して、通常１モル〜溶媒量の割合である。
該反応の反応温度は、通常２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（ii）で示される化合物を単離することができる。単離された式（ii）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３６】
〔工程（１−２）〕
式（I-a）で示される化合物は、式（ii）で示される化合物と式（i）で示される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエ−テル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエ−テル、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエ−テル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類およびそれらの混合物が挙げられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等のアルカリ金属炭酸塩類およびカリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（ii）で示される化合物１モルに対して、（i）で示される化合物が通常１〜１．５モルの割合であり、塩基が通常１〜２．５モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０〜８０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（I-a）で示される化合物を単離することができる。単離された式（I-a）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３７】
製造法２
式（i-a）で示される化合物は、式（i-b）で示される化合物を、例えばPesticide  Science，４７（２），ｐ．１１５−１２４（１９９６）に記載の方法に準じて、塩素化剤と反応させることにより製造することができる。
2004307465.tif 000004
〔式中、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ４１及びＡは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類があげられる。
反応に用いられる塩素化剤としては、例えばN−クロロスクシンイミド等のＮ−クロロイミド類があげられる。
反応に用いられる塩素化剤の量は、式（i-b）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜４８時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（i-a）で示される化合物を単離することができる。単離された式（i-a）で示される化合物はクロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３８】
製造法３
式（i-c）で示される化合物は、式（i-b）で示される化合物を、例えばBioorganic  and  Medicinal  Chemistry，９，ｐ．８９７−９０７（２００１）に記載の方法に準じて、臭素化剤と反応させることにより製造することができる。
2004307465.tif 000005
〔式中、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ４１及びＡは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類があげられる。
反応に用いられる臭素化剤としては、例えばN−ブロモスクシンイミド等のＮ−ブロモイミド類があげられる。
反応に用いられる臭素剤の量は、式（i-b）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（i-c）で示される化合物を単離することができる。単離された式（i-c）で示される化合物はクロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００３９】
製造法４
式（i-g）で示される化合物は、式（i-f）で示される化合物とフッ素化剤とを反応させることにより製造することができる。
2004307465.tif 000006
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＡは前記と同じ意味を表し、
Ｒ４６−１はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつフッ素原子で置換されたＣ３−Ｃ８シクロアルキル基を表し、
Ｒ４７はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ水酸基で置換されたＣ３−Ｃ８シクロアルキル基を表す。〕
該反応は通常フッ素化剤を溶媒として用いて行われる。
反応に用いられるフッ素化剤としては、例えば三フッ化ジエチルアミノ硫黄があげられる。
反応に用いられるフッ素化剤の量は、式（i-f）で示される化合物１モルに対して、通常１モル〜過剰量の割合である。
該反応の反応温度は通常−８０℃〜３０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜４８時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（i-g）で示される化合物を単離することができる。単離された式（i-g）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００４０】
製造法５
式（i-h）で示される化合物は、式（i-f）で示される化合物を、トリフェニルホスフィンおよび四塩化炭素の存在下で反応させることにより製造することができる。
2004307465.tif 000007
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ及びＲ４７は前記と同じ意味を表し、
Ｒ４６−２はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ塩素原子で置換されたＣ３−Ｃ８シクロアルキル基を表す。〕
該反応は、通常四塩化炭素を溶媒として用いて行われる。
反応に用いられるトリフェニルホスフィンの量は、式（i-f）で示される化合物１モルに対して、通常１〜２．５モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０℃〜９０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜４８時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（i-h）で示される化合物を単離することができる。単離された式（i-h）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００４１】
製造法６
式（i-j）で示される化合物は、式（i-f）で示される化合物と臭素化剤とを反応させることにより製造することができる。
2004307465.tif 000008
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ａ及びＲ４７は前記と同じ意味を表し、
Ｒ４６−３はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ臭素原子で置換されたＣ３−Ｃ８シクロアルキル基を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばN，N−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類があげられる。
反応に用いられる臭素化剤としては、例えばトリフェニルホスフィンジブロミドがあげられる。
反応に用いられる臭素化剤の量は、式（i-f）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０℃〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（i-j）で示される化合物を単離することができる。単離された式（i-j）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００４２】
参考製造法１
式（ii-n）で示される化合物は、式（iv）で示される化合物と、式（vi）で示される化合物と式（v）で示される化合物との混合物とを、パラジウム触媒の存在下で反応させることにより製造することもできる。
2004307465.tif 000009
〔式中、Ｒ２、Ｒ４１及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｘ１は臭素原子またはヨウ素原子を表し、Ｒ３１は水素原子、フッ素原子またはＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、Ｍ１は亜鉛またはマグネシウムを表す。〕
該反応は、通常アルゴンガス、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えば１，２−ジメトキシエタン、１，４−ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類およびこれらの混合物があげられる。
反応に用いられるパラジウム化合物としては、酢酸パラジウム、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウムジクロロメタン錯体、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（iv）で示される化合物１モルに対して、パラジウム化合物が通常０．００１〜０．１モルの割合であり、式（v）で示される化合物が通常０．９〜１．５モルの割合であり、式（vi）で示される化合物は通常０．９〜３モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濃縮し、残渣をクロマトグラフィ−に付す等の操作を行うことにより、式（ii-n）で示される化合物を単離することができる。単離された式（ii-n）で示される化合物は、再結晶等によりさらに精製することができる。
【００４３】
参考製造法２
2004307465.tif 000010
〔式中、Ｒ2、Ｒ３１、Ｒ４１及びＡは前記と同じ意味を表し、
Ｒ５はメチル基、エチル基またはプロピル基を表し、
Ｚは酸素原子またはＮＨ基を表す。〕
〔工程（１２−１）〕
式（vii）で示される化合物は、例えば式（ix）で示される化合物とアンモニウム塩とを反応させることにより製造することが出来る。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノ−ル、エタノ−ル等のアルコ−ル類、ジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン等のエ−テル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、水およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられるアンモニウム塩としては、例えば酢酸アンモニウム、スルファミン酸アンモニウムがあげられる。
反応に用いられるアンモニウム塩の量は、式（ix）で示される化合物１モルに対して、通常０．５〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（vii）で示される化合物を単離することができる。単離した式（vii）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００４４】
〔工程（１２−２）〕
式（iii-e）で示される化合物は、例えば式（vii）で示される化合物と、式（viii）で示される化合物またはその塩酸塩、硫酸塩等の塩とを塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノ−ル、エタノ−ル等のアルコ−ル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエ−テル類、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の有機硫黄類、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類およびそれらの混合物があげられる
反応に用いられる塩基としては、例えばナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（vii）で示される化合物１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合であり、式（viii）で示される化合物が通常１〜２０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常２０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜７２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（iii-e）で示される化合物を単離することができる。単離された式（iii-e）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００４５】
参考製造法３
式（ix）で示される化合物は、例えば式（xii）で示される化合物より以下の方法により製造することができる。
2004307465.tif 000011
〔式中、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５及びＡは前記と同じ意味を表す。〕
【００４６】
〔工程（１３−１）〕
式（x）で示される化合物は式（xii）で示される化合物と塩素化剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる塩素化剤としては、例えばオキシ塩化リン、塩化チオニル、シュウ酸塩化物が挙げられる。
反応に用いられる溶媒としてはジクロロメタン、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素類、トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩素化剤の量は式（xii）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常１〜１２時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濃縮する等の操作を行うことにより、式（x）で示される化合物を単離することができる。単離した式（x）で示される化合物は、蒸留等でさらに精製することもできる。
【００４７】
〔工程（１３−２）〕
式（ix）で示される化合物は、式（xi）で示される化合物と亜鉛との混合物と式（x）で示される化合物とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン等のエ−テル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（x）で示される化合物１モルに対して、式（xi）で示される化合物の量が通常１〜１０モルの割合であり、式（x）で示される化合物の量が通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常２０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に例えば希塩酸等の酸を加え、有機溶媒抽出し、乾燥し、濃縮する等の操作を行うことにより、式（ix）で示される化合物を単離することができる。単離した式（ix）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００４８】
参考製造法４
式（ix）で示される化合物は、例えば式（xv）で示される化合物から以下の方法により製造することが出来る。
2004307465.tif 000012
（式中、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５及びＡは前記と同じ意味を表す。）
〔工程（１４−１）〕
式（xiv）で示される化合物は、例えば式（xv）で示される化合物と、ＳＯ３−ピリジン錯体と、ジメチルスルホキシドとを塩基の存在下で反応させることで製造することができる。
該反応は通常ジメチルスルホキシド溶媒中で行われる。
反応に用いられる塩基としては、例えばトリエチルアミン等の第３級アミン類が用いられる。
反応に用いられる試剤の量は、（xv）で示される化合物１モルに対して塩基が通常１〜１０モルの割合であり、SO3-ピリジン錯体が通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（xiv）で示される化合物を単離することができる。単離された式（xiv）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００４９】
〔工程（１４−２）〕
式（xiii）で示される化合物は、式（xiv）で示される化合物と、式（xi）で示される化合物と亜鉛との混合物とを反応させることで製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエ−テル、テトラヒドロフラン等のエ−テル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（xiv）で示される化合物１モルに対して、式（xi）で示される化合物が、通常１〜１０モルの割合であり、亜鉛が通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常２０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物に例えば希塩酸等の酸を加え、有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（xiii）で示される化合物を単離することができる。単離された式（xiii）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５０】
〔工程（１４−３）〕
式（ix）で示される化合物は、例えば式（xiii）で示される化合物と、酸化剤とを反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類が挙げられる。
反応に用いられる酸化剤としては、例えばクロロクロム酸ピリジニウムがあげられる。
反応に用いられる酸化剤の量は、式（xiii）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物にジエチルエ−テルと硫酸マグネシウムとを混合し、濾過した濾液を濃縮する等の操作を行うことにより、式（ix）で示される化合物を単離することができる。単離された式（ix）で示される化合物はクロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５１】
参考製造法５
前記式（ix）において、Ｒ３が水素原子である下記式（ix-b）で示される化合物は、例えばＴｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，４３（１０），ｐ．２０８７−２０８８（１９７８）に記載の方法に準じて、式（x）で示される化合物とメルドラム酸とを反応させることにより製造される式（xvi）で示される化合物と、式（xxi）で示される化合物と反応させることにより製造することができる。
2004307465.tif 000013
〔式中、Ｒ４１、Ｒ５及びＡは前記と同じ意味を表す。〕
【００５２】
参考製造法６
式（ii-a）で示される化合物は、例えば製造法２記載の方法に準じて、式（i-b）で示される化合物の代わりに、式（ii-b）で示される化合物を用いることにより製造することができる。また、式（ii-a）で示される化合物のうちＡが単結合である式（ii-e）である化合物を用いることにより、式（ii-d）で示される化合物を製造することもできる。
2004307465.tif 000014
〔式中、Ｒ２、Ｒ４１及びＡは前記と同じ意味を表し、Ａ１は単結合を表し、
Ｒ４１−３はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ1位が塩素原子で置換されたC３−C８シクロアルキル基或いはＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ1位が塩素原子で置換されたC３−C８シクロアルケニル基を表し、
Ｒ４１−４はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ1位の炭素原子が３級炭素であるC３−C８シクロアルキル基或いはＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ1位の炭素原子が３級炭素であるC３−C８シクロアルケニル基を表す。〕
【００５３】
参考製造法８
式（ii-c）で示される化合物は、式（iv）で示される化合物より、例えば以下の方法により製造することができる。
2004307465.tif 000015
〔式中、
Ｒ２、Ｒ３１及びＡ１は前記と同じ意味を表し、
Ｒ４２はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよい（Ｃ３−Ｃ８）１−シクロアルケニル基を表し、
Ｒ４３はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよい２−ヒドロキシ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル基を表し、
Ｒ４４はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよい２−オキソ（Ｃ３−Ｃ８）シクロアルキル基を表す。〕
【００５４】
〔工程（１８−１）〕
式（ii-g）で示される化合物は、式（iv）で示される化合物と、式（xvii）で示される化合物とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル等のエーテル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の酸アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類、ヘキサン、ペンタン等の脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えば水素化ナトリウム、水素化カリウム等のアルカリ金属水素化物類、リチウムジイソプロピルアミド等のアルカリ金属アミド類、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類があげられる。
反応に用いられる塩基の量は、式（iv）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１．５モルの割合である。
反応に用いられる式（xvii）で示される化合物の量は、式（iv）で示される化合物１モルに対して、通常１〜３モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．５〜４８時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（ii-g）で示される化合物を単離することができる。単離した式（ii-g）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５５】
〔工程（１８−２）〕
式（ii-f）に示される化合物は、例えば式（ii-g）で示される化合物と水素化ホウ素ナトリウムとを反応させることにより、製造することができる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、水およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる水素化ホウ素ナトリウムの量は、式（ii-g）で示される化合物１モルに対して、通常０．２５〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（ii-f）で示される化合物を単離することができる。単離した式（ii-f）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５６】
〔工程（１８−３）〕
式（ii-e）で示される化合物は、式（ii-f）で示される化合物を、例えばＴｈｅ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，６５，ｐ．６２８３−６２８７  （２０００）記載の方法に準じて、反応させることにより製造することができる。
該反応は式（ii-f）で示される化合物とピリジンと塩化チオニルとを反応させることにより行われる。
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（ii-f）で示される化合物１モルに対して、通常１〜２０モルの割合であり、ピリジンが通常１〜２０モルの割合である。
該反応の反応温度は通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜２４時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（ii-e）で示される化合物を単離することができる。単離した式（ii-e）で示される化合物は、クロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５７】
式（i-f）
2004307465.tif 000016
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ47及びＡは前記と同じ意味を表す。〕
で示される化合物は、例えば以下の参考製造法９または参考製造法１０により製造することができる。
【００５８】
参考製造法９
2004307465.tif 000017
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３１、Ｒ47、Ａ及びZは前記と同じ意味を表し、
Ｒ４８はC１−C４アルキル基及び／又はC１−C３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつＯ−Ｌ基で置換されたC３−C８シクロアルキル基を表し、
Lはメトキシメチル基等の水酸基の保護基を表す。〕
〔工程（１９−１）〕
式（x-a）で示される化合物は、例えば式（xii-a）で示される化合物を、参考製造法３の〔工程（１３−１）〕記載の方法に準じて反応させることにより製造することができる。
〔工程（１９−２）〕
式（ix-a）で示される化合物は、例えば式（x-a）で示される化合物を、参考製造法３の〔工程（１３−２）〕記載の方法に準じて反応させることにより製造することができる。
〔工程（１９−３）〕
式（vii-a）で示される化合物は、例えば式（ix-a）で示される化合物を、参考製造法２の〔工程（１２−１）〕記載の方法に準じて反応させることにより製造することができる。
〔工程（１９−４）〕
式（iii-a）で示される化合物は、例えば式（vii-a）で示される化合物を、参考製造法２の〔工程（１２−２）〕記載の方法に準じて反応させることにより製造することができる。
〔工程（１９−５）〕
式（ii-h）で示される化合物は、例えば式（iii-a）で示される化合物を、製造法１の〔工程（１−１）〕記載の方法に準じて反応させることにより製造することができる。
〔工程（１９−６）〕
式（i-k）で示される化合物は、例えば式（ii-h）で示される化合物を、製造法１の〔工程（１−２）〕記載の方法に準じて反応させることにより製造することができる。
〔工程（１９−７）〕
式（i-f）で示される化合物は、式（i-k）で示される化合物の水酸基の保護基であるＬで表される基を脱保護することにより製造することができる。
Ｌで表される基がメトキシメチル基である場合には、例えば酸の存在下で水と反応させることにより製造することができる。
該反応は通常水および有機溶媒中で行われる。
反応に用いられる有機溶媒としては、例えば酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メタノール、エタノール等のアルコール類、エチレングリコールジメチルエーテル、１，４−ジオキサン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類およびこれの混合物があげられる。
反応に用いられる酸としては、例えば塩酸、硫酸等の無機酸類およびパラトルエンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等の有機酸類があげられる。
反応に用いられる酸の量は、式（i-k）で示される化合物１モルに対して、通常０．００１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は０．１〜４８時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥，濃縮する等の操作を行うことにより、式（i-f）で示される化合物を単離することができる。単離した式（i-f）で示される化合物はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００５９】
参考製造法１０
式（i-l）で示される化合物は、例えば式（i-k）で示される化合物を、参考製造法８〔工程（１８−２）〕記載の方法に準じて製造することができる。
2004307465.tif 000018
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３１、Ｒ４３、Ｒ４４及びＡ１は前記と同じ意味を表す。〕
【００６０】
参考製造法１１
式（iii-e）で示される化合物は、式（ix）で示される化合物と式（xviii）で示される化合物またはその塩酸塩、酢酸塩等の塩とを、塩基の存在下で反応させることにより製造することもできる。
2004307465.tif 000019
〔式中、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５及びＡは前記と同じ意味を表し、
Ｒ２１はＣ１−Ｃ４アルキル基を表す。〕
該反応は、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、水およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えばナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（ix）で示される化合物１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合であり、式（xviii）で示される化合物が通常１〜２０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常２０〜１２０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜７２時間である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（iii-e）で示される化合物を単離することができる。単離した式（iii-e）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００６１】
参考製造法１２
式（iii-b）で示される化合物は、例えば製造法２記載の方法に準じて、式（i-b）で示される化合物の代わりに、式（iii-c）で示される化合物を用いることにより製造することができる。
2004307465.tif 000020
〔式中、Ｒ２、Ｒ４１及びＡは前記と同じ意味を表す。〕
【００６２】
参考製造法１３
式（iii-ｄ）で示される化合物は、例えば製造法３記載の方法に準じて、式（i-ｄ）で示される化合物の代わりに、式（iii-c）で示される化合物を用いることにより製造することができる。
2004307465.tif 000021
〔式中、Ｒ２、Ｒ４１及びＡは前記と同じ意味を表す。〕
【００６３】
参考製造法１４
式（ix-a）で示される化合物は、例えばJournal of Chemical society: chemical communications p.343-344(1994)に記載の方法に準じて、式（ix-b）で示される化合物とフッ素化剤とを反応させることにより製造することができる。
2004307465.tif 000022
〔式中、Ｒ４１、Ｒ５及びＡは前記と同じ意味を表す。〕
該反応は通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばアセトニトリル等のニトリル類があげられる。
反応に用いられるフッ素化剤としては、例えば１−クロロメチル−４−フルオロ−１,４−ジアゾニアビシクロ[２．２．２]オクタンビステトラフルオロボレート、CsSO4F等があげられる。
反応に用いられるフッ素化剤の量は、式（ix-b）で示される化合物１モルに対して、通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常０〜１００℃の範囲であり、反応時間は通常０．１〜１２０時間の範囲である。
反応終了後は、反応混合物を濃縮し、水を加えてから有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（ix-a）で示される化合物を単離することができる。単離された式（ix-a）で示される化合物はクロマトグラフィ−、再結晶等によりさらに精製することもできる。
【００６４】
参考製造法１５
式（ix）で示される化合物は、例えば式（x）で示される化合物より、以下の方法により製造することができる。
2004307465.tif 000023
〔式中、Ｒ３１、Ｒ４１、Ｒ５及びＡは前記と同じ意味を表し、Ｒ５１は水素原子、メチル基、エチル基またはプロピル基を表す。〕
【００６５】
〔工程（２５−１）〕
式（xx）で示される化合物は、例えば式（x）で示される化合物と式（xix）で示される化合物とを塩基条件下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる塩基としては、例えばノルマルブチルリチウム等の有機リチウム化合物、
ナトリウムメトキシド、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド類、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩等があげられる。
反応に用いられる試剤の量は、式（x）で示される化合物１モルに対して、塩基が通常１〜１０モルの割合であり、式（xix）で示される化合物が通常１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常２０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜７２時間である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（xx）で示される化合物を単離することができる。単離された式（xx）で示される化合物は、クロマトグラフィー等によりさらに精製することもできる。
【００６６】
〔工程（２５−２）〕
式（ix）で示される化合物は、例えば式（xx）で示される化合物を酸の存在下又は非存在下で反応させることにより製造することができる。
該反応は、通常溶媒中で行われる。
反応に用いられる溶媒としては、例えばメタノール、エタノール等のアルコール類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジクロロメタン、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、水およびそれらの混合物があげられる。
反応に用いられる酸としては、塩酸、硫酸、パラトルエンスルホン酸等があげられる。
酸の存在下で行われる場合に、反応に用いられる酸の量は、式（xx）で示される化合物１モルに対して、通常０.０１〜１０モルの割合である。
該反応の反応温度は、通常０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜７２時間である。
反応終了後は、反応混合物を有機溶媒抽出し、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、式（ix）で示される化合物を単離することができる。単離した式（ix）で示される化合物は、クロマトグラフィ−、再結晶等でさらに精製することもできる。
【００６７】
参考製造法１６
式（ii-m）で示される化合物は、例えば製造法２記載の方法に準じて、式（i-b）で示される化合物の代わりに、式（ii-j）で示される化合物を用いることにより製造することができる。
2004307465.tif 000024
〔式中、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３及びＡ１は前記と同じ意味を表し、
Ｒ４９−１はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ１位が塩素原子で置換されたC３−C８シクロアルキル基あるいはＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ１位が塩素原子で置換されたC３−C８シクロアルケニル基を表し、
Ｒ４９−２はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ1位が3級炭素であるC３−C８シクロアルキル基あるいはＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ1位が3級炭素であるC３−C８シクロアルケニルを表す。〕
【００６８】
参考製造法１７
式（ii-k）で示される化合物は、例えば製造法３記載の方法に準じて、式（i-d）で示される化合物の代わりに、式（ii-j）で示される化合物を用いることにより製造することができる。
2004307465.tif 000025
〔式中、Ｒ1、Ｒ２、Ｒ３、Ａ１及びＲ４９−２は前記と同じ意味を表し、
Ｒ４９−3はＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ1位が臭素原子で置換されたC３−C８シクロアルキル基あるいはＣ１−Ｃ４アルキル基及び／又はＣ１−Ｃ３ハロアルキル基で置換されていてもよく、かつ1位が臭素原子で置換されたC３−C８シクロアルケニル基を表す。〕
【００６９】
本発明化合物が防除効力を示す有害節足動物としては、昆虫やダニ類、具体的には例えば以下に示すものがあげられる。
【００７０】
半翅目害虫：ヒメトビウンカ(Laodelphax  striatellus)、トビイロウンカ(Nilaparvata  lugens)、セジロウンカ(Sogatella  furcifera)等のウンカ類、ツマグロヨコバイ(Nephotettix  cincticeps)、チャノミドリヒメヨコバイ(Empoasca  onukii)等のヨコバイ類、ワタアブラムシ(Aphis  gossypii)、モモアカアブラムシ(Myzus  persicae)等のアブラムシ類、カメムシ類、オンシツコナジラミ(Trialeurodes  vaporariorum)、タバココナジラミ(Bemisia  tabaci)、シルバーリーフコナジラミ(Bemisia  argentifolii)等のコナジラミ類、カイガラムシ類、グンバイムシ類、キジラミ類等
【００７１】
鱗翅目害虫：ニカメイガ(Chilo  suppressalis)、コブノメイガ(Cnaphalocrocis  medinalis)、ヨーロピアンコーンボーラー(Ostrinia  nubilalis)、シバツトガ(Parapediasia  teterrella)等のメイガ類、ハスモンヨトウ(Spodoptera  litura)、シロイチモジヨトウ(Spodoptera  exigua)、アワヨトウ(Pseudaletia  separata)、ヨトウガ(Mamestra  brassicae)、タマナヤガ(Agrotis  ipsilon)、トリコプルシア属(Trichoplusia  spp.)、ヘリオティス属(Heliothis  spp.)、ヘリコベルパ属(Helicoverpa  spp.)、エアリアス属(Earias  spp.)等のヤガ類、モンシロチョウ(Pieris  rapae  crucivora)等のシロチョウ類、リンゴコカクモンハマキ(Adoxophyes  orana  fasciata)、ナシヒメシンクイ(Grapholita  molesta)、コドリングモス(Cydia  pomonella)等のハマキガ類、モモシンクイガ(Carposina  niponensis)等のシンクイガ類、モモハモグリガ(Lyonetia  clerkella)等のチビガ類、キンモンホソガ(Phyllonorycter  ringoniella)等のホソガ類、ミカンハモグリガ(Phyllocnistis  citrella)等のコハモグリガ類、コナガ(Plutela  xylostella)等のスガ類、ピンクボールワーム(Pectinophora  gossypiella)等のキバガ類、ヒトリガ類、ヒロズコガ類等
【００７２】
双翅目害虫：アカイエカ（Culex pipiens pallens）、コガタアカイエカ（Culex tritaeniorhynchus）、ネッタイイエカ（Culex quinquefasciatus）等のイエカ類、（Aedes aegypti）、（Aedes albopictus）等のエーデス属、（Anopheles sinensis）等のアノフェレス属、ユスリカ類、イエバエ（Musca domestica）、オオイエバエ（Muscina stabulans）等のイエバエ類、クロバエ類、ニクバエ類、ヒメイエバエ類、タネバエ（Delia platura）、タマネギバエ（Delia antiqua）等のハナバエ類、ミバエ類、ショウジョウバエ類、チョウバエ類、ブユ類、アブ類、サシバエ類、ハモグリバエ類等
【００７３】
鞘翅目害虫：ウエスタンコーンルートワーム（Diabrotica virgifera virgifera）、サザンコーンルートワーム（Diabrotica undecimpunctata howardi）等のコーンルートワーム類、ドウガネブイブイ（Anomala cuprea）、ヒメコガネ（Anomala rufocuprea）等のコガネムシ類、メイズウィービル（Sitophilus zeamais）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzophilus）、アズキゾウムシ（Callosobruchuys chienensis）等のゾウムシ類、チャイロコメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor）、コクヌストモドキ（Tribolium castaneum）等のゴミムシダマシ類、イネドロオイムシ（Oulema oryzae）、ウリハムシ（Aulacophora femoralis）、キスジノミハムシ（Phyllotreta striolata）、コロラドハムシ（Leptinotarsa decemlineata）等のハムシ類、シバンムシ類、ニジュウヤホシテントウ（Epilachna vigintioctopunctata）等のエピラクナ類、ヒラタキクイムシ類、ナガシンクイムシ類、カミキリムシ類、アオバアリガタハネカクシ（Paederus fuscipes）等
【００７４】
アザミウマ目害虫：ミナミキイロアザミウマ(Thrips  palmi)等のスリップス属、ミカンキイロアザミウマ(Frankliniella  occidentalis)等のフランクリニエラ属、チャノキイロアザミウマ(Sciltothrips  dorsalis)等のシルトスリップス属等のアザミウマ類、クダアザミウマ類等
【００７５】
膜翅目害虫：ハバチ類、アリ類、スズメバチ類等
網翅目害虫：ゴキブリ類、チャバネゴキブリ類等
直翅目害虫：バッタ類、ケラ類等
隠翅目害虫：ヒトノミ等
シラミ目害虫：ヒトジラミ等
シロアリ目害虫：シロアリ類等
ダニ目害虫：ハダニ類等
【００７６】
本発明の有害節足動物防除剤は、本発明化合物そのものであってもよい。通常は、本発明化合物と、固体担体、液体担体、ガス状担体および／または餌（毒餌基材）等を混合し，必要により界面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、フロアブル剤、水和剤、粒剤、粉剤、毒餌、マイクロカプセル剤等に製剤して、本発明の有害節足動物防除剤とする。これらの製剤は本発明化合物を通常０．０１〜９５重量％含有する。
製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えば粘土類（カオリンクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、ベントナイト、フバサミクレー、酸性白土等）、タルク類、セラミック、その他の無機鉱物（セリサイト、石英、硫黄、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ等）、化学肥料（硫安、燐安、硝安、尿素、塩安等）等の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては、例えば水、アルコール類（メタノール、エタノール等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、メチルナフタレン等）、脂肪族炭化水素類（ヘキサン、シクロヘキサン、灯油、軽油等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、ニトリル類（アセトニトリル、イソブチロニトリル等）、エーテル類（ジイソプロピルエーテル、１，４−ジオキサン等）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等）、ハロゲン化炭化水素類（ジクロロメタン、トリクロロエタン、四塩化炭素等）、ジメチルスルホキシドおよび植物油（大豆油、綿実油等）があげられる。
ガス状担体としては、例えばフルオロカーボン、ブタンガス、ＬＰＧ（液化石油ガス）、ジメチルエーテルおよび炭酸ガスがあげられる。
【００７７】
界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキシエチレン化物、ポリエチレングリコールエーテル類、多価アルコールエステル類、ならびに糖アルコール誘導体があげられる。
その他の製剤用補助剤としては、固着剤、分散剤および安定剤等、具体的には例えばカゼイン、ゼラチン、多糖類（でんぷん粉、アラビアガム、セルロース誘導体、アルギン酸等）、リグニン誘導体、ベントナイト、糖類、合成水溶性高分子（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類等）、ＰＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールとの混合物）、植物油、鉱物油、脂肪酸および脂肪酸エステルがあげられる。
【００７８】
毒餌の基材としては、例えば穀物粉、植物油、糖、結晶セルロース等の餌成分があげられる。毒餌には必要に応じて、ジブチルヒドロキシトルエン、ノルジヒドログアイアレチン酸等の酸化防止剤、デヒドロ酢酸等の保存料、子供やペットに対するトウガラシ粉末等の誤食防止剤、チーズ香料、タマネギ香料、ピーナッツオイルなどの害虫誘引性香料等が添加される。
【００７９】
本発明の有害節足動物防除剤は、有害節足動物に直接および／または有害節足動物の生息場所（巣、植物体、土壌等）に施用することにより用いられる。栽培植物に寄生する有害節足動物を防除する場合は、例えば本発明の有害節足動物防除剤を該栽培植物の地上部に散布する、本発明の有害節足動物防除剤を該栽培植物の株本に灌注する等により行われる。
本発明の有害節足動物防除剤を農林業分野の有害節足動物防除に用いる場合、その施用量は、１０００ｍ２あたりの本発明化合物の量で通常０．１〜１００００ｇである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、フロアブル剤、水和剤、マイクロカプセル剤等に製剤化されている場合は、本発明化合物濃度が通常１０〜１００００ｐｐｍとなるように水で希釈して散布することにより施用する。本発明の有害節足動物防除剤が油剤、粒剤、粉剤等に製剤化されている場合は、通常そのまま施用する。
本発明の有害節足動物防除剤を防除分野の有害節足動物の防除に用いる場合、
その施用量は面上に処理するときは適用面積１ｍ２あたりの本発明化合物量で通常０．００１〜１００ｍｇであり、空間に処理するときは適用空間１ｍ３あたりの本発明化合物量で通常０．００１〜１０ｍｇである。本発明の有害節足動物防除剤が乳剤、フロアブル剤、水和剤、マイクロカプセル剤等に製剤化されている場合は本発明化合物濃度が通常０．０１〜１０００００ｐｐｍとなるように水で希釈して施用する。本発明の有害節足動物防除剤が油剤、エアゾール、燻煙剤、毒餌等に製剤化されている場合は通常そのまま施用する。
【００８０】
本発明の有害節足動物防除剤は、有害節足動物から保護すべき作物等の植物に対して茎葉処理することにより使用することができ、作物の苗を植え付ける前の苗床や植付けの時に植穴や株元に処理することにより使用することもできる。さらに、耕作地の土壌に生息する有害節足動物を防除する目的で該土壌に処理することにより使用してもよい。また、シート状、ひも状等に加工した樹脂製剤を作物に巻きつける、作物の近傍に張り渡すおよび／または株元の土壌表面に敷く等の方法で使用することもできる。
【００８１】
また、本発明の有害節足動物防除剤は他の殺虫剤、殺線虫剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、共力剤、肥料、土壌改良剤、動物用飼料等とともに用いることもできる。
かかる殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫剤としては、
例えばフェニトロチオン、フェンチオン、ピリダフェンチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、アセフェート、メチダチオン、ジスルホトン、ＤＤＶＰ、スルプロホス、プロフェノホス、シアノホス、ジオキサベンゾホス、ジメトエート、フェントエート、マラチオン、トリクロルホン、アジンホスメチル、モノクロトホス、ジクロトホス、エチオン、ホスチアゼート等の有機リン系化合物、
ＢＰＭＣ、ベンフラカルブ、プロポキスル、カルボスルファン、カルバリル、メソミル、エチオフェンカルブ、アルジカルブ、オキサミル、フェノチオカルブ、チオジカルブ、アラニカルブ等のカーバメート系化合物、
エトフェンプロックス、フェンバレレ−ト、エスフェンバレレ−ト、フェンプロパトリン、シペルメトリン、α−シペルメトリン、Ｚ−シペルメトリン、ペルメトリン、シハロトリン、λ−シハロトリン、シフルトリン、β−シフルトリン、デルタメトリン、シクロプロスリン、τ−フルバリネ−ト、フルシトリネート、ビフェンスリン、アクリナスリン、トラロメスリン、シラフルオフェン、ハルフェンプロクス等のピレスロイド化合物、
チアメトキサム、アセタミプリド、クロチアニジン等のネオニコチノイド化合物、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、フルフェノクスロン、ルフェニュロン等のベンゾイルフェニルウレア系化合物、テブフェノジド、ハロフェノジド、メトキシフェノジド、クロマフェノジド等のベンゾイルヒドラジド化合物、ブプロフェジン等のチアジアジン誘導体、カルタップ、チオシクラム、ベンスルタップ等のネライストキシン誘導体、エンドスルファン、γ−ＢＨＣ、１，１−ビス（クロロフェニル）−２，２，２−トリクロロエタノ−ル等の塩素化炭化水素化合物、アミトラズ、クロルジメホルム等のホルムアミジン誘導体、ジアフェンチウロン等のチオ尿素誘導体、エチプロール、アセトプロール等のフェニルピラゾール系化合物、クロルフェナピル、ピメトロジン、スピノサッド、インドキサカルブ、ピリダリル、ピリプロキシフェン、フェノキシカルブ、ジオフェノラン、シロマジン、ブロモプロピレート、テトラジホン、キノメチオネート、プロパルゲイト、フェンブタティンオキシド、ヘキシチアゾクス、エトキサゾール、クロフェンテジン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェナザキン、アセキノシル、ビフェナゼート、フルアクリピリム、スピロジクロフェン、スピロメシフェン、ミルベメクチン、アヴェルメクチン、エマメクチン安息香酸塩、アザジラクチン、ポリナクチンコンプレックス〔テトラナクチン、ジナクチン、トリナクチン〕等があげられる。
【００８２】
次に、本発明化合物の具体例を示す。
式（Ｉ）
2004307465.tif 000026
【００８３】
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が以下の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
（置換基群Ｑ１）
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、２−フルオロシクロペンチル基、３−フルオロシクロペンチル基、２−クロロシクロペンチル基、３−クロロシクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、２−エチルシクロペンチル基、３−エチルシクロペンチル基、２−（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、３−（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−フルオロシクロヘキシル基、３−フルオロシクロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、１−クロロシクロヘキシル基、２−クロロシクロヘキシル基、３−クロロシクロヘキシル基、４−クロロシクロヘキシル基、１−ブロモシクロヘキシル基、２−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、３−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、３−エチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、１−クロロ−３−メチルシクロヘキシル基、１−ブロモ−３−メチルシクロヘキシル基、３，５−ジフルオロシクロヘキシル基、３，５−ジクロロシクロヘキシル基、３，５−ジメチルシクロヘキシル基、１−ブロモ−３−メチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−フルオロシクロヘプチル基、３−フルオロシクロヘプチル基、４−フルオロシクロヘプチル基、２−クロロシクロヘプチル基、３−クロロシクロヘプチル基、４−クロロシクロヘプチル基、２−メチルシクロヘプチル基、３−メチルシクロヘプチル基、４−メチルシクロヘプチル基、シクロオクチル基、１−シクロペンテニル基、２−メチル−１−シクロペンテニル基、３−メチル−１−シクロペンテニル基、４−メチル−１−シクロペンテニル基、５−メチル−１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、２−メチル−３−シクロペンテニル基、３−メチル−３−シクロペンテニル基、２−エチル１−シクロペンテニル基、３−エチル−１−シクロペンテニル基、４−エチル−１−シクロペンテニル基、５−エチル−１−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、２−エチル−３−シクロペンテニル基、３−エチル−３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、２−メチル−１−シクロヘキセニル基、３−メチル−１−シクロヘキセニル基、４−メチル−１−シクロヘキセニル基、５−メチル−１−シクロヘキセニル基、６−メチル−１−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、２−メチル−３−シクロヘキセニル基、３−メチル−３−シクロヘキセニル基、４−メチル−３−シクロヘキセニル基、５−メチル−３−シクロヘキセニル基、６−メチル−３−シクロヘキセニル基、２−エチル−１−シクロヘキセニル基、３−エチル−１−シクロヘキセニル基、４−エチル−１−シクロヘキセニル基、５−エチル−１−シクロヘキセニル基、６−エチル−１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、２−エチル−３−シクロヘキセニル基、３−エチル−３−シクロヘキセニル基、４−エチル−３−シクロヘキセニル基、５−エチル−３−シクロヘキセニル基、６−エチル−３−シクロヘキセニル基、１−シクロヘプテニル基、２−シクロヘプテニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロヘプテニル基、１−シクロオクテニル基、２−シクロオクテニル基、３−シクロオクテニル基及び４−シクロオクテニル基。
【００８４】
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が水素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
【００８５】
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がメチル基、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がメチル基、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がメチル基、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がメチル基、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
【００８６】
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
【００８７】
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物。
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物。
【００８８】
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物。
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が臭素原子、Ａが単結合であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ１より選ばれる化合物。
【００８９】
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が以下の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
（置換基群Ｑ２）
シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、２−フルオロシクロペンチル基、３−フルオロシクロペンチル基、２−クロロシクロペンチル基、３−クロロシクロペンチル基、１−メチルシクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、３−メチルシクロペンチル基、１−エチルシクロペンチル基、２−エチルシクロペンチル基、３−エチルシクロペンチル基、２−（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、３−（トリフルオロメチル）シクロペンチル基、シクロヘキシル基、２−フルオロシクロヘキシル基、３−フルオロシクロヘキシル基、４−フルオロシクロヘキシル基、２−クロロシクロヘキシル基、３−クロロシクロヘキシル基、４−クロロシクロヘキシル基、２−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、３−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、４−（トリフルオロメチル）シクロヘキシル基、１−メチルシクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、３−メチルシクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル基、１−エチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、３−エチルシクロヘキシル基、４−エチルシクロヘキシル基、シクロヘプチル基、２−フルオロシクロヘプチル基、３−フルオロシクロヘプチル基、４−フルオロシクロヘプチル基、２−クロロシクロヘプチル基、３−クロロシクロヘプチル基、４−クロロシクロヘプチル基、１−メチルシクロヘプチル基、２−メチルシクロヘプチル基、３−メチルシクロヘプチル基、４−メチルシクロヘプチル基、シクロオクチル基、１−シクロペンテニル基、２−メチル−１−シクロペンテニル基、３−メチル−１−シクロペンテニル基、４−メチル−１−シクロペンテニル基、５−メチル−１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、１−メチル−２−シクロペンテニル基、２−メチル−２−シクロペンテニル基、３−メチル−２−シクロペンテニル基、４−メチル−２−シクロペンテニル基、５−メチル−２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−メチル−３−シクロペンテニル基、２−メチル−３−シクロペンテニル基、３−メチル−３−シクロペンテニル基、２−エチル−１−シクロペンテニル基、３−エチル−１−シクロペンテニル基、４−エチル−１−シクロペンテニル基、５−エチル−１−シクロペンテニル基、２−シクロペンテニル基、１−エチル−２−シクロペンテニル基、２−エチル−２−シクロペンテニル基、３−エチル−２−シクロペンテニル基、４−エチル−２−シクロペンテニル基、５−エチル−２−シクロペンテニル基、３−シクロペンテニル基、１−エチル−３−シクロペンテニル基、２−エチル−３−シクロペンテニル基、３−エチル−３−シクロペンテニル基、１−シクロヘキセニル基、２−メチル−１−シクロヘキセニル基、３−メチル−１−シクロヘキセニル基、４−メチル−１−シクロヘキセニル基、５−メチル−１−シクロヘキセニル基、６−メチル−１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、１−エチル−３−シクロヘキセニル基、２−エチル−３−シクロヘキセニル基、３−エチル−３−シクロヘキセニル基、４−エチル−３−シクロヘキセニル基、５−エチル−３−シクロヘキセニル基、６−エチル−３−シクロヘキセニル基、２−エチル−１−シクロヘキセニル基、３−エチル−１−シクロヘキセニル基、４−エチル−１−シクロヘキセニル基、５−エチル−１−シクロヘキセニル基、６−エチル−１−シクロヘキセニル基、２−シクロヘキセニル基、１−エチル−２−シクロヘキセニル基、２−エチル−２−シクロヘキセニル基、３−エチル−２−シクロヘキセニル基、４−エチル−２−シクロヘキセニル基、５−エチル−２−シクロヘキセニル基、６−エチル−２−シクロヘキセニル基、３−シクロヘキセニル基、１−エチル−３−シクロヘキセニル基、２−エチル−３−シクロヘキセニル基、３−エチル−３−シクロヘキセニル基、４−エチル−３−シクロヘキセニル基、５−エチル−３−シクロヘキセニル基、６−エチル−３−シクロヘキセニル基、１−シクロヘプテニル基、２−シクロヘプテニル基、３−シクロヘプテニル基、４−シクロヘプテニル基、１−シクロオクテニル基、２−シクロオクテニル基、３−シクロオクテニル基及び４−シクロオクテニル基。
【００９０】
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が水素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
【００９１】
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がメチル基、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がメチル基、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がメチル基、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がメチル基、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がメチル基、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
【００９２】
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３がフッ素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
【００９３】
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２が水素原子、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がメチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−ペンチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が１−メチル−２−ブチニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物；
式（I）において、Ｒ１が２−プロピニル基、Ｒ２がエチル基、Ｒ３が塩素原子、Ａがメチレン基であり、Ｒ４が前記の置換基群Ｑ２より選ばれる化合物。
【００９４】
式（II）で示される化合物；
2004307465.tif 000027
上記式（II）において、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３の各置換基の組合せは、以下の（表１）記載の群より選ばれる。
【００９５】
【表１】
2004307465.tif 000028
【実施例】
【００９６】
以下、本発明を製剤例および試験例等によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、製造例、参考製造例中、1Ｈ−ＮＭＲは特記したものを除き、重クロロホルム溶媒中でテトラメチルシランを内部標準として測定したデ−タを化学シフト（δ〔ppm〕値）で示す。
【００９７】
製造例１
テトラヒドロフラン１．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０３ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．０５４ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（シクロヘキシルメチル）ピリミジン０．１２ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、室温で２時間攪拌した。反応混合物を１０％塩酸に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（シクロヘキシルメチル）ピリミジン（以下、本発明化合物（１）と記す。）０．１３ｇを得た。
2004307465.tif 000029
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９３−１．８７（ｍ，１１Ｈ）、１．８７（ｔ，３Ｈ）、２．５４（ｄ，２Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．５７（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）
【００９８】
製造例２
テトラヒドロフラン１．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０２５ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．０５７ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−シクロヘキシルメチルピリミジン０．１ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、室温で２時間攪拌した。反応混合物を１０％塩酸に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（シクロヘキシルメチル）ピリミジン（以下、本発明化合物（２）と記す。）０．０４ｇを得た。
2004307465.tif 000030
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９３−１．８１（ｍ，１４Ｈ）、２．２５（ｑ，２Ｈ），２．５４（ｄ，２Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．５７（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）
【００９９】
製造例３
テトラヒドロフラン４．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．１１ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．１９ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジン０．４ｇのテトラヒドロフラン溶液２．０ｍｌを滴下し、室温で２時間攪拌した。反応混合物を１０％塩酸に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−シクロヘキシルピリミジン（以下、本発明化合物（３）と記す。）０．０５ｇを得た。
2004307465.tif 000031
1Ｈ−ＮＭＲ：１．２１−１．９５（ｍ，１３Ｈ），２．５５−２．６１（ｍ，１Ｈ），４．９７（ｍ，２Ｈ），６．６０（ｓ，１Ｈ），８．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１００】
製造例４
テトラヒドロフラン４．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．１１ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．２５ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジン０．４ｇのテトラヒドロフラン溶液２．０ｍｌを滴下し、室温で２時間攪拌した。反応混合物を１０％塩酸に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−シクロヘキシルピリミジン（以下、本発明化合物（４）と記す。）０．０９ｇを得た。
2004307465.tif 000032
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１１−１．９５（ｍ，１３Ｈ）、２．２１−２．２８（ｍ，２Ｈ)、２．５５−２．６１（ｍ，１Ｈ）、４．９８(ｍ，２Ｈ)、６．６１（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ)
【０１０１】
製造例５
テトラヒドロフラン３．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０８６ｇを懸濁し、室温で３−ペンチン−２−オ−ル０．１８２ｇを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（シクロヘキシルメチル）ピリミジン０．３５ｇのテトラヒドロフラン溶液２．０ｍｌを滴下し、室温で２時間攪拌した。反応混合物を１０％塩酸に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（１−メチル−２−ブチニルオキシ）−６−（シクロヘキシルメチル）ピリミジン（以下、本発明化合物（５）と記す。）０．１７ｇを得た。
2004307465.tif 000033
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９３−１．８１（ｍ，１４Ｈ）、１．８４（ｍ，３Ｈ）、２．５４（ｄ，２Ｈ）、５．７５−５．８０（ｍ，１Ｈ）、６．５３（ｓ，１Ｈ）、８．７０ （ｓ，１Ｈ)
【０１０２】
製造例６
テトラヒドロフラン４．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．１０６ｇを懸濁し、室温で３−ペンチン−２−オ−ル０．２３ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジン０．４ｇのテトラヒドロフラン溶液２．０ｍｌを滴下し、室温で２時間攪拌した。反応混合物を１０％塩酸に注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（１−メチル−２−ブチニルオキシ）−６−シクロヘキシルピリミジン（以下、本発明化合物（６）と記す。）０．１３ｇを得た。
2004307465.tif 000034
1Ｈ−ＮＭＲ：１．２３−１．９５（ｍ，１６Ｈ）、２．５４−２．５９（ｍ，１Ｈ）、５．７６−５．８１（ｍ，１Ｈ）、６．５６（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１０３】
製造例７
テトラヒドロフラン４．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．１４ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．２４ｇを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−シクロペンチルピリミジン０．４５ｇのテトラヒドロフラン溶液２．０ｍｌを滴下し、室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−シクロペンチルピリミジン（以下、本発明化合物（７）と記す。）０．４７ｇを得た。
2004307465.tif 000035
1Ｈ−ＮＭＲ：１．６７−２．０６（ｍ，１１Ｈ）、３．０６（ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．６３（ｓ，１Ｈ）、８．７１（ｓ，１Ｈ）
【０１０４】
製造例８
テトラヒドロフラン３．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７１ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．１２５ｇを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（シクロペンチルメチル）ピリミジン０．２５ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（シクロペンチルメチル）ピリミジン（以下、本発明化合物（８）と記す。）０．２４ｇを得た。
2004307465.tif 000036
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１７−１．７７（ｍ，８Ｈ）、１．８７（ｍ，３Ｈ）、２．２１−２．２９（ｍ，１Ｈ）、２．６７（ｄ，２Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．６０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１０５】
製造例９
テトラヒドロフラン３．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７１ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１５ｇを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（シクロペンチルメチル）ピリミジン０．２５ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（シクロペンチルメチル）ピリミジン（以下、本発明化合物（９）と記す。）０．２７ｇを得た。
2004307465.tif 000037
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１３−２．３０（ｍ，１４Ｈ）、２．６７（ｄ，２Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．６１（ｓ，１Ｈ）、８．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１０６】
製造例１０
テトラヒドロフラン３．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７１ｇを懸濁し、室温で３−ペンチン−２−オ−ル０．１５ｇを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（シクロペンチルメチル）ピリミジン０．２５ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（１−メチル−２−ブチニルオキシ）−６−（シクロペンチルメチル）ピリミジン（以下、本発明化合物（１０）と記す。）０．２４ｇを得た。
2004307465.tif 000038
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１５−１．７８（ｍ，１１Ｈ）、１．８５（ｍ，３Ｈ），２．２２−２．３０（ｍ，１Ｈ）、２．６６（ｄ，２Ｈ）、５．７５−５．８０（ｍ，１Ｈ）、６．５３（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１０７】
製造例１１
テトラヒドロフラン４．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．１６ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．２８ｇを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−シクロブチルピリミジン０．４３ｇのテトラヒドロフラン溶液２．０ｍｌを滴下し、室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−シクロブチルピリミジン（以下、本発明化合物（１１）と記す。）０．１７ｇを得た。
2004307465.tif 000039
1Ｈ−ＮＭＲ：１．２４−２．３３（ｍ，９Ｈ）、３．５４（ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．６２（ｓ，１Ｈ）、８．７３（ｓ，１Ｈ）
【０１０８】
製造例１２
テトラヒドロフラン４．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．１５ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．３４ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−シクロブチルピリミジン０．３９ｇのテトラヒドロフラン溶液２．０ｍｌを滴下し、室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−シクロブチルピリミジン（以下、本発明化合物（１２）と記す。）０．１４ｇを得た。
2004307465.tif 000040
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１０−１．１７（ｍ，３Ｈ）、１．８７−２．３８（ｍ，８Ｈ）、３．５１−３．５７（ｍ，１Ｈ）、４．９８（ｍ，２Ｈ）、６．６２（ｓ，１Ｈ）、８．７３（ｓ，１Ｈ）
【０１０９】
製造例１３
テトラヒドロフラン３．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．１３ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（３−シクロヘキセニル）ピリミジン０．２４ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（３−シクロヘキセニル）ピリミジン（以下、本発明化合物（１３）と記す。）０．２１ｇを得た。
2004307465.tif 000041
1Ｈ−ＮＭＲ：１．７８−２．３２（ｍ，９Ｈ）、２．８７（ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、５．７６（ｍ，２Ｈ）、６．６５（ｓ，１Ｈ）、８．７２（ｓ，１Ｈ）
【０１１０】
製造例１４
テトラヒドロフラン３．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１６ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（３−シクロヘキセニル）ピリミジン０．２４ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（３−シクロヘキセニル）ピリミジン（以下、本発明化合物（１４）と記す。）０．２１ｇを得た。
2004307465.tif 000042
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１２−１．１９（ｍ，３Ｈ）、１．７７−２．３１（ｍ，８Ｈ）、２．８８（ｍ，１Ｈ）、４．９９（ｍ，２Ｈ）、５．７６（ｍ，２Ｈ）、６．６５（ｓ，１Ｈ）、８．７２（ｓ，１Ｈ）
【０１１１】
製造例１５
テトラヒドロフラン３．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７７ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．１４４ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−シクロヘプチルピリミジン０．２９ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−シクロヘプチルピリミジン（以下、本発明化合物（１５）と記す。）０．１３ｇを得た。
2004307465.tif 000043
1Ｈ−ＮＭＲ：１．５３−１．９６（ｍ，１５Ｈ）、２．７４（ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．５９（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１１２】
製造例１６
テトラヒドロフラン３．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７７ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１８ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−シクロヘプチルピリミジン０．２９ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、室温で８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−シクロヘプチルピリミジン（以下、本発明化合物（１６）と記す。）０．２ｇを得た。
2004307465.tif 000044
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１５（ｔ，３Ｈ）、１．５４−１．９３（ｍ，１１Ｈ）、２．２４−２．２７（ｍ，２Ｈ）、２．７４−２．７８（ｍ，２Ｈ）、４．９８（ｍ，２Ｈ）、６．５９（ｓ，１Ｈ）、８．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１１３】
製造例１７
テトラヒドロフラン２．７ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７５ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．１４ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２８ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（１７）と記す。）０．０７ｇを得た。
2004307465.tif 000045
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９１−１．９２（ｍ，１５Ｈ）、２．５８−２．６２（ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．６０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１１４】
製造例１８
テトラヒドロフラン２．７ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７５ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１７ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２８ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（１８）と記す。）０．１ｇを得た。
2004307465.tif 000046
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９０−１．９２（ｍ，１５Ｈ）、２．２２−２．６１（ｍ，３Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．６０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１１５】
製造例１９
テトラヒドロフラン３ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０９ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．１５ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（２−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．３０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（２−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（１９）と記す。）を得た。
2004307465.tif 000047
1Ｈ−ＮＭＲ：０．６５−０．７０（ｍ，３Ｈ）、１．０５−２．１９（ｍ，１３Ｈ)、４．９７（ｍ，２Ｈ)、６．５６（ｓ，１Ｈ）、８．７１（ｓ，１Ｈ)
【０１１６】
製造例２０
テトラヒドロフラン３ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０９ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１９ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（２−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．３０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（２−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（２０）と記す。）を得た。
2004307465.tif 000048
1Ｈ−ＮＭＲ：０．６５−０．７０（ｍ，３Ｈ）、１．０５−１．８２（ｍ，１２Ｈ)、２．１８−２．２９（ｍ，２Ｈ)、４．９８（ｍ，２Ｈ)、６．５７（ｓ，１Ｈ）、８．７１（ｓ，１Ｈ)
【０１１７】
製造例２１
テトラヒドロフラン３ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０８ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．１５ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（４−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．３０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（４−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（２１）と記す。）０．３６ｇを得た。
2004307465.tif 000049
1Ｈ−ＮＭＲ：０．８５−１．９５（ｍ，１５Ｈ）、２．４９−２．５５（ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．６０（ｓ，１Ｈ）、８．７０（ｓ，１Ｈ）
【０１１８】
製造例２２
テトラヒドロフラン３ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０８ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１９ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、氷冷下で４−クロロ−６−（４−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．３０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（４−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（２２）と記す。）０．３２ｇを得た。
2004307465.tif 000050
1Ｈ−ＮＭＲ：０．８８−１．９５（ｍ，１５Ｈ）、２．２２−２．２８（ｍ，２Ｈ）、２．５１−２．５２（ｍ，１Ｈ）、４．９７（ｍ，２Ｈ）、６．６１（ｓ，１Ｈ）、８．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１１９】
製造例２３
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｇに４−クロロ−６−（２−ノルボルニル）ピリミジン（ｅｎｄｏ／ｅｘｏ比＝１／１）２００ｍｇと２−ブチン−１−オ−ル７４ｍｇとを混合し、氷冷下で水素化ナトリウム（６０％油性）５７ｍｇを加え、氷冷下で０．５時間攪拌し、室温で１．５時間攪拌した。反応混合物を飽和食塩水に注加し、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエ−テルで抽出した。有機層を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（２−ノルボルニル）ピリミジン（ｅｎｄｏ／ｅｘｏ比＝１／４）１６７ｍｇを得た。
４−（２−ブチニルオキシ）−６−（２−ノルボルニル）ピリミジン（ｅｎｄｏ／ｅｘｏ比＝１／４）（以下、本発明化合物（２３）と記す。）
2004307465.tif 000051
１Ｈ−ＮＭＲ：８．７２（ｄ、１Ｈ）、６．６７（ｄ、１Ｈ）、４．９７（ｑ、２Ｈ）、３．２１（ｍ、０．２Ｈ）、２．７４（ｍ、０．８Ｈ）、２．６０（ｍ、０．２Ｈ）、２．４５（ｓ、０．８Ｈ）、２．３７（ｓ、１Ｈ）、１．８８（ｑ、３Ｈ）、１．８２−１．１６（ｍ、７Ｈ）
【０１２０】
製造例２４
２−ブチン−１−オ−ルの代わりに２−ペンチン−１−オ−ル８９ｍｇを用いた以外は製造例２３に準じた操作を行い、４−（２−ノルボルニル）−６−（２−ペンチニルオキシ）ピリミジン（ｅｎｄｏ／ｅｘｏ比＝１／４）１５９ｍｇを得た。
６−（２−ノルボルニル）−４−（２−ペンチニルオキシ）ピリミジン（ｅｎｄｏ／ｅｘｏ比＝１／４）（以下、本発明化合物（２４）と記す。）
2004307465.tif 000052
１Ｈ−ＮＭＲ：８．７２（ｄ、１Ｈ）、６．６８（ｄ、１Ｈ）、４．９８（ｔ、２Ｈ）、３．２１（ｍ、０．２Ｈ）、２．７４（ｍ、０．８Ｈ）、２．５９（ｍ、０．２Ｈ）、２．４５（ｍ、０．８Ｈ）、２．３７（ｓ、１Ｈ）、２．３０−２．２２（ｍ、２Ｈ）、１．９６−１．１３（ｍ、１１Ｈ）
【０１２１】
製造例２５
テトラヒドロフラン２ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０４８ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オール０．０７８ｇを滴下して１０分間攪拌し、４−クロロ−６−（１−シクロヘキセニル）ピリミジン０．１８ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（１−シクロヘキセニル）ピリミジン（以下、本発明化合物（２５）と記す。）２０１ｍｇを得た。
４−（２−ブチニルオキシ）−６−（１−シクロヘキセニル）ピリミジン
2004307465.tif 000053
1Ｈ−ＮＭＲ：１．６３−１．７２（ｍ，２Ｈ），１．７３−１．８２（ｍ，２Ｈ），１．８５−１．９１（ｍ，３Ｈ），２．２５−２．３０（ｍ，２Ｈ），２．３６−２．４０（ｍ，２Ｈ），４．９５−５．０１（ｍ，２Ｈ），６．７０(ｍ，１Ｈ) ，７．０３−７．０５（ｍ，１Ｈ），８．６９−８．７２（ｍ，１Ｈ）
【０１２２】
製造例２６
テトラヒドロフラン２ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）４０ｍｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オール６４ｍｇを滴下して１０分間攪拌し、４−クロロ−６−（５−メチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン１６０ｍｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（５−メチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン（以下、本発明化合物（２６）と記す。）１７２ｍｇを得た。
４−（２−ブチニルオキシ）−６−（５−メチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン 
2004307465.tif 000054
１Ｈ−ＮＭＲ：１．０６（ｄ，３Ｈ）、１．２４−１．２８（ｍ，１Ｈ）、１．７３−１．９６（ｍ，６Ｈ）、２．２９−２．３４（ｍ，２Ｈ）、２．４８−２．５４（ｍ，１Ｈ）、４．９６−４．９８（ｍ，２Ｈ）、６．７１（ｓ，１Ｈ）、６．９８−７．００（ｍ，１Ｈ）、８．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１２３】
製造例２７
テトラヒドロフラン２ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）４７ｍｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オール７６ｍｇを滴下して１０分間攪拌し、４−クロロ−６−（５−エチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン２００ｍｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（５−エチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン（以下、本発明化合物（２７）と記す。）２１８ｍｇを得た。
４−（２−ブチニルオキシ）−６−（５−エチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン 
2004307465.tif 000055
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９７（ｔ，３Ｈ）、１．２１−１．２７（ｍ，１Ｈ）、１．３６−１．４４（ｍ，２Ｈ）、１．５５−１．５７（ｍ，１Ｈ）、１．８１−１．９７（ｍ，５Ｈ）、２．２７−２．３３（ｍ，２Ｈ）、２．５１−２．５７（ｍ，１Ｈ）、４．９６−４．９８（ｍ，２Ｈ）、６．７２（ｓ，１Ｈ）、６．９９−７．０１（ｍ，１Ｈ）、８．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１２４】
製造例２８
テトラヒドロフラン２ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）５０ｍｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オール９７ｍｇを滴下して１０分間攪拌し、４−クロロ−６−（５−エチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン２００ｍｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（５−エチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン（以下、本発明化合物（２８）と記す。）１９０ｍｇを得た。
４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（５−エチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン 
2004307465.tif 000056
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９７（ｔ，３Ｈ）、１．１５（ｔ，３Ｈ）、１．２１−１．２８（ｍ，１Ｈ）、１．３６−１．４４（ｍ，２Ｈ）、１．５５−１．５７（ｍ，１Ｈ）、１．８１−１．９６（ｍ，２Ｈ）、２．２１−２．３３（ｍ，４Ｈ）、２．５１−２．５６（ｍ，１Ｈ）、４．９８−５．００（ｍ，２Ｈ）、６．７３（ｓ，１Ｈ）、６．９９−７．０１（ｍ，１Ｈ）、８．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１２５】
製造例２９
テトラヒドロフラン２ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）２９ｍｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オール５５ｍｇを滴下して１０分間攪拌し、４−クロロ−６−（１−シクロヘキセニル）ピリミジン１０７ｍｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（１−シクロヘキセニル）ピリミジン（以下、本発明化合物（２９）と記す。）１７２ｍｇを得た。
４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（１−シクロヘキセニル）ピリミジン
2004307465.tif 000057
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１３−１．１７（ｔ，３Ｈ）、１．６２−１．６９（ｍ，２Ｈ）、１．７５−１．８１（ｍ，２Ｈ）、２．２２−２．３０（ｍ，４Ｈ）、２．３５−２．４０（ｍ，２Ｈ）、４．９９−５．００（ｍ，２Ｈ）、６．７１（ｓ，１Ｈ）、７．０３−７．０６（ｍ，１Ｈ）、８．６８（ｓ，１Ｈ）
【０１２６】
製造例３０
テトラヒドロフラン２ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）４７ｍｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オール９１ｍｇを滴下して１０分間攪拌し、４−クロロ−６−（５−メチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン２００ｍｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（５−メチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン（以下、本発明化合物（３０）と記す。）２０９ｍｇを得た。
４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（５−メチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン 
2004307465.tif 000058
１Ｈ−ＮＭＲ：１．０６（ｄ，３Ｈ）、１．１３（ｔ，３Ｈ）、１．１５−１．２８（ｍ，１Ｈ）、１．７５−１．８２（ｍ，２Ｈ）、２．２２−２．３４（ｍ，４Ｈ）、２．４８−２．５４（ｍ，１Ｈ）、４．９９−５．０１（ｍ，２Ｈ）、６．７３（ｓ，１Ｈ）、６．９９（ｓ，１Ｈ）、８．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１２７】
製造例３１
テトラヒドロフラン１．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オール０．０８５ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、４−クロロ−６−（３−シクロヘキセニル）−２−メチルピリミジン０．１７ｇのテトラヒドロフラン溶液３．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（３−シクロヘキセニル）−２−メチルピリミジン（以下、本発明化合物（３１）と記す。）０．１７４ｇを得た。
2004307465.tif 000059
1Ｈ−ＮＭＲ：１．７２−１．７９（ｍ，１Ｈ）、１．８７−１．８９（ｍ，３Ｈ）、１．９５−２．３１（ｍ，５Ｈ）、２．５９(ｓ，３Ｈ)、２．８２−２．８４（ｍ，１Ｈ）、４．９５−４．９７（ｍ，２Ｈ）、５．７４(ｍ，２Ｈ)、６．４４（ｓ，１Ｈ）
【０１２８】
製造例３２
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０７５ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オール０．１７ｍｌを滴下して１０分間攪拌し、４−クロロ−６−（３−シクロヘキセニル）−２−メチルピリミジン０．３０ｇのテトラヒドロフラン溶液３．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（３−シクロヘキセニル）−２−メチルピリミジン（以下、本発明化合物（３２）と記す。）０．２８０ｇを得た。
2004307465.tif 000060
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１４−１．１８（ｍ，３Ｈ）、１．７３−２．２９（ｍ，９Ｈ）、２．５８(ｓ，３Ｈ)、２．８２−２．８４（ｍ，１Ｈ）、４．９５−４．９８（ｍ，２Ｈ）、５．７４(ｍ，２Ｈ)、６．４６（ｓ，１Ｈ）
【０１２９】
製造例３３
窒素気流下、テトラヒドロフラン９ｍｌに粉末亜鉛５８３ｍｇと１,２−ジブロモエタン８３ｍｇとを加え、１分間還流し、トリメチルクロロシラン４９ｍｇと３−エチル−１−ヨウ化シクロヘキサン１．０６ｇとを加え、４５℃で超音波を２４時間照射した。混合液に室温で４，６−ジクロロピリミジン６６５ｍｇと｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウムジクロロメタン錯体１０９ｍｇとを加え、２４時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して得られた薄層クロマトグラフィーにおいてＲｆ値０．３（展開溶媒、ヘキサン／酢酸エチル＝１０／１）以上の成分１７０ｍｇと、２−ペンチン−１−オール１９２ｍｇとをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２ｇに混合した混合液に、氷冷下で水素化ナトリウム（６０％油性）１００ｍｇを加え、氷冷下で１０分間、室温で２時間攪拌した。反応混合物を飽和食塩水に注加し、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して、４−（３−エチルシクロヘキシル）−６−（２−ペンチニルオキシ）ピリミジン（以下、本発明化合物（３３）と記す。）４９ｍｇを得た。
2004307465.tif 000061
１Ｈ−ＮＭＲ：８．７１（ｓ，１Ｈ）、６．６１（ｓ，１Ｈ）、４．９９（ｔ，２Ｈ）、２．６０（ｍ，１Ｈ）、２．２８−２．２２（ｍ，２Ｈ）、１．９９−１．７９（ｍ，４Ｈ）、 １．４３−１．２５（ｍ，５Ｈ）、１．１７−１．０５（ｍ，４Ｈ）、０．９２−０．８７（ｍ，４Ｈ）
【０１３０】
製造例３４
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０４６ｇを懸濁し、室温で２−プロピン−１−オ−ル０．０６４ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−プロピニルオキシ）−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（３４）と記す。）０．１０７ｇを得た。
2004307465.tif 000062
1Ｈ−ＮＭＲ：０．８６−１．９３（ｍ，１２Ｈ）、２．５１（ｔ，１Ｈ）、２．５９−２．６５（ｍ，１Ｈ）、５．０１（ｄ，２Ｈ）、６．６２（ｓ，１Ｈ）、８．７２（ｓ，１Ｈ）
【０１３１】
製造例３５
テトラヒドロフラン２．５ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５７ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．１００ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−６−（１−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２５ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（１−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（３５）と記す。）０．２９０ｇを得た。
2004307465.tif 000063
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．２１−１．５８（ｍ，８Ｈ）、１．８４−１．８９（ｍ，３Ｈ）、２．０４−２．１１（ｍ，２Ｈ）、４．９３−４．９８（ｍ，２Ｈ）、６．７６（ｓ，１Ｈ）、８．７６（ｓ，１Ｈ）
【０１３２】
製造例３６
テトラヒドロフラン２．５ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５７ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１２０ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−６−（１−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２５ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（１−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（３６）と記す。）０．３００ｇを得た。
2004307465.tif 000064
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１２−１．５７（ｍ，１４Ｈ）、２．０４−２．１１（ｍ，２Ｈ）、２．２３−２．２９（ｍ，２Ｈ）、４．９８−５．０１（ｍ，２Ｈ）、６．７６（ｓ，１Ｈ）、８．７５（ｓ，１Ｈ）
【０１３３】
製造例３７
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５０ｇを懸濁し、室温で３−ペンチン−２−オ−ル０．１１１ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−６−（１−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２３２ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（１−メチル−２−ブチニルオキシ）−６−（１−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（３７）と記す。）０．２６０ｇを得た。
2004307465.tif 000065
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．３０−１．６８（ｍ，１１Ｈ）、１．８５（ｄ，３Ｈ）、２．０４−２．１５（ｍ，２Ｈ）、５．７６−５．８２（ｍ，１Ｈ）、６．７２（ｓ，１Ｈ）、８．７７（ｓ，１Ｈ）
【０１３４】
製造例３８
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０４３ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．０７６ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４，５−ジクロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２２０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−５−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（３８）と記す。）０．２５０ｇを得た。
2004307465.tif 000066
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９２−２．０４（ｍ，１５Ｈ）、３．１８−３．２５（ｍ，１Ｈ）、５．０２−５．０４（ｍ，２Ｈ）、８．５９（ｓ，１Ｈ）
【０１３５】
製造例３９
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０４３ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．０９１ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４，５−ジクロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２２０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−５−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（３９）と記す。）０．１６０ｇを得た。
2004307465.tif 000067
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９０−１．９０（ｍ，１５Ｈ）、２．２２−２．２８（ｍ，２Ｈ）、３．１８−３．２５（ｍ，１Ｈ）、５．０５−５．０６（ｍ，２Ｈ）、８．６０（ｓ，１Ｈ）
【０１３６】
製造例４０
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０４２ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．０７３ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で５−ブロモ−４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２５０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−５−ブロモ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（４０）と記す。）０．２７０ｇを得た。
2004307465.tif 000068
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９４（ｄ，３Ｈ）、０．９４−１．９０（ｍ，１２Ｈ）、３．１９−３．２６（ｍ，１Ｈ）、５．０２−５．０４（ｍ，２Ｈ）、８．６０（ｓ，１Ｈ）
【０１３７】
製造例４１
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０４２ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．０８７ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で５−ブロモ−４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２５０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−５−ブロモ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（４１）と記す。）０．２８０ｇを得た。
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1Ｈ−ＮＭＲ：０．９４（ｄ，３Ｈ）、０．９４−１．９０（ｍ，１２Ｈ）、２．２１−２．２８（ｍ，２Ｈ）、３．１９−３．２６（ｍ，１Ｈ）、５．０４−５．０５（ｍ，２Ｈ）、８．６０（ｓ，１Ｈ）
【０１３８】
製造例４２
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０２７ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．０４８ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−５−フルオロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．１３０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−５−フルオロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（４２）と記す。）０．１４５ｇを得た。
2004307465.tif 000070
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９４（ｄ，３Ｈ）、０．９４−１．９０（ｍ，１２Ｈ）、３．０４−３．１０（ｍ，１Ｈ）、５．０２−５．０４（ｍ，２Ｈ）、８．４７（ｓ，１Ｈ）
【０１３９】
製造例４３
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０２７ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．０５７ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−５−フルオロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．１３０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−５−フルオロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（４３）と記す。）０．１４５ｇを得た。
2004307465.tif 000071
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９５（ｄ，３Ｈ）、０．９４−１．９０（ｍ，１２Ｈ）、２．２２−２．２９（ｍ，２Ｈ）、３．０１−３．１０（ｍ，１Ｈ）、５．０５−５．０６（ｍ，２Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）
【０１４０】
製造例４４、４５
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０４２ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．０７３ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−６−（１−ブロモ−３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２５０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（１−ブロモ−３−メチルシクロヘキシル）ピリミジンのシス体（以下、本発明化合物（４４）と記す。）０．１０５ｇ及びトランス体（以下、本発明化合物（４５）と記す。）０．０７７ｇを得た。
2004307465.tif 000072
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９３（ｄ，３Ｈ）、０．９４−１．１０（ｍ，１Ｈ）、１．１０−１．２９（ｍ，１Ｈ）、１．３０−１．４０（ｍ，１Ｈ）、１．６０−１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．８８−１．８９（ｍ，３Ｈ）、１．９３−２．２６（ｍ，２Ｈ）、３．１０−３．２０（ｍ，２Ｈ）、５．０５−５．０６（ｍ，２Ｈ）、６．９４（ｓ，１Ｈ）、８．４８（ｓ，１Ｈ）
2004307465.tif 000073
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９５（ｄ，３Ｈ）、０．９１−１．０１（ｍ，１Ｈ）、１．４０−１．５０（ｄｄ，１Ｈ）、１．６０−１．９１（ｍ，６Ｈ）、１．９１−２．２５（ｍ，２Ｈ）、２．４６−２．５７（ｍ，２Ｈ）、４．９９−５．０１（ｍ，２Ｈ）、７．０３（ｓ，１Ｈ）、８．７９（ｓ，１Ｈ）
【０１４１】
製造例４６、４７
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０６６ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１４ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−６−（１−ブロモ−３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．２５０ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（１−ブロモ−３−メチルシクロヘキシル）ピリミジンのシス体（以下、本発明化合物（４６）と記す。）０．２１ｇ及びトランス体（以下、本発明化合物（４７）と記す。）０．１７ｇを得た。
2004307465.tif 000074
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９３（ｄ，３Ｈ）、０．９４−１．１０（ｍ，１Ｈ）、１．１０−１．２７（ｍ，４Ｈ）、１．２８−１．４０（ｍ，１Ｈ）、１．６０−１．７０（ｍ，２Ｈ）、１．９７（ｔ，１Ｈ）、２．１５−２．３０（ｍ，３Ｈ）、３．１０−３．２０（ｍ，２Ｈ）、５．０１−５．０３（ｍ，２Ｈ）、６．９４（ｓ，１Ｈ）、８．８２（ｓ，１Ｈ）
2004307465.tif 000075
1Ｈ−ＮＭＲ：０．９１−１．０１（ｍ，１Ｈ）、０．９８（ｄ，３Ｈ）、１．１６（ｔ，３Ｈ）、１．４３（ｔ，１Ｈ）、１．６７−１．９０（ｍ，３Ｈ）、１．９１−２．２０（ｍ，２Ｈ）、２．２０−２．３１（ｍ，２Ｈ）、２．４９−２．５５（ｍ，２Ｈ）、５．０１−５．０２（ｍ，２Ｈ）、７．０３（ｓ，１Ｈ）、８．７９（ｓ，１Ｈ）
【０１４２】
製造例４８
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５２ｇを懸濁し、室温で２−ブチン−１−オ−ル０．０８４ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−６−（１−ブロモシクロヘキシル）ピリミジン０．３ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ブチニルオキシ）−６−（１−ブロモシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（４８）と記す。）０．２８ｇを得た。
2004307465.tif 000076
1Ｈ−ＮＭＲ：１．３０−１．４５（ｍ，１Ｈ）、１．６０−１．７５（ｍ，３Ｈ）、１．８０−１．９５（ｍ，５Ｈ）、２．１２−２．２３（ｍ，２Ｈ）、２．４０−２．５０（ｍ，２Ｈ）、４．９９−５．０２（ｍ，２Ｈ）、７．００（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｓ，１Ｈ）
【０１４３】
製造例４９
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０５２ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１１ｍｌを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で４−クロロ−６−（１−ブロモシクロヘキシル）ピリミジン０．３ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（１−ブロモシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（４９）と記す。）０．３７ｇを得た。
2004307465.tif 000077
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１６（ｔ，３Ｈ）、１．２０−１．４０（ｍ，１Ｈ）、１．６０−１．７５（ｍ，３Ｈ）、１．８０−１．９５（ｍ，２Ｈ）、２．１２−２．３０（ｍ，４Ｈ）、２．４０−２．５０（ｍ，２Ｈ）、５．０１−５．０３（ｍ，２Ｈ）、７．００（ｓ，１Ｈ）、８．８０（ｓ，１Ｈ）
【０１４４】
製造例５０，５１
テトラヒドロフラン２．０ｍｌに水素化ナトリウム（６０％油性）０．０６０ｇを懸濁し、室温で２−ペンチン−１−オ−ル０．１２ｇを滴下して１０分間攪拌した。ここに氷冷下で、参考製造例６２で得られた４，５−ジクロロ−６−シクロヘキシルピリミジンと４−クロロ−６−（１−クロロシクロヘキシル）ピリミジンとの混合物０．２８ｇのテトラヒドロフラン溶液１．０ｍｌを滴下し、８時間攪拌した。反応混合物に水を注加し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−（２−ペンチニルオキシ）−６−（１−クロロシクロヘキシル）ピリミジン（以下、本発明化合物（５０）と記す。）０．１０ｇ及び４−（２−ペンチニルオキシ）−５−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジン（以下、本発明化合物（５１）と記す。）０．１０ｇを得た。
2004307465.tif 000078
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１６（ｔ，３Ｈ）、１．２０−１．４０（ｍ，１Ｈ）、１．６０−２．３０（ｍ，１１Ｈ）、５．０１−５．０３（ｍ，２Ｈ）、７．１５（ｓ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）
2004307465.tif 000079
1Ｈ−ＮＭＲ：１．１６（ｔ，３Ｈ）、１．２０−２．３０（ｍ，１２Ｈ）、３．１４−３．２０（ｍ，１Ｈ）、５．０１−５．０３（ｍ，２Ｈ）、８．６０（ｓ，１Ｈ）
【０１４５】
次に本発明化合物の製造中間体の製造について参考製造例を示す。
【０１４６】
参考製造例１
６−（シクロヘキシルメチル）−１Ｈ−４−ピリミドン２００ｍｇにオキシ塩化リン０．２４ｍｌを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−（シクロヘキシルメチル）ピリミジン０．１２ｇを得た。
４−クロロ−６−（シクロヘキシルメチル）ピリミジン
2004307465.tif 000080
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９５−１．８５（ｍ，１１Ｈ）、２．６２（ｄ，２Ｈ）、７．１７（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）
【０１４７】
参考製造例２
６−（シクロペンチルメチル）−１Ｈ−４−ピリミドン２．２ｇにオキシ塩化リン７．２２ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−（シクロペンチルメチル）ピリミジン０．７６ｇを得た。
４−クロロ−６−（シクロペンチルメチル）ピリミジン
2004307465.tif 000081
１Ｈ−ＮＭＲ：１．１６−１．７７（ｍ，８Ｈ）、２．２１−２．３７（ｍ，１Ｈ）、２．７５（ｄ，２Ｈ）、７．２１（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）
【０１４８】
参考製造例３
６−シクロブチル−１Ｈ−４−ピリミドン３．０ｇにオキシ塩化リン７．０ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、４−クロロ−６−シクロブチルピリミジンを含む生成物０．８ｇを得た。
４−クロロ−６−シクロブチルピリミジン
2004307465.tif 000082
１Ｈ−ＮＭＲ：１．１３−３．６１（ｍ，７Ｈ）、７．２０（ｓ，１Ｈ）、８．９１（ｓ，１Ｈ）
【０１４９】
参考製造例４
６−シクロペンチル−１Ｈ−４−ピリミドン１．５ｇにオキシ塩化リン４．２ｇを室温で加え、６０℃で６．５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−シクロペンチルピリミジン０．４５ｇを得た。
４−クロロ−６−シクロペンチルピリミジン
2004307465.tif 000083
１Ｈ−ＮＭＲ：１．６０−２．１２（ｍ，８Ｈ）、３．０８−３．１４（ｍ，１Ｈ）、７．２２（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）
【０１５０】
参考製造例５
６−シクロヘキシル−１Ｈ−４−ピリミドン０．７ｇにオキシ塩化リン４．１１ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、４−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジンを含む生成物０．８ｇを得た。黄色油状物質。
４−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジン
2004307465.tif 000084
【０１５１】
参考製造例６
６−シクロヘプチル−１Ｈ−４−ピリミドン５．７ｇにオキシ塩化リン１３．６ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、４−クロロ−６−シクロヘプチルピリミジンを含む生成物１．９ｇを得た。
４−クロロ−６−シクロヘプチルピリミジン
2004307465.tif 000085
１Ｈ−ＮＭＲ：１．５２−２．７７（ｍ，１３Ｈ）、７．１９（ｓ，１Ｈ）、８．８７（ｓ，１Ｈ）
【０１５２】
参考製造例７
６−（３−シクロヘキセニル）−１Ｈ−４−ピリミドン１２．２ｇにオキシ塩化リン３１．９ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−（３−シクロヘキセニル）ピリミジン５．５７ｇを得た。
４−クロロ−６−（３−シクロヘキセニル）ピリミジン
2004307465.tif 000086
１Ｈ−ＮＭＲ：１．８０−２．３３（ｍ，６Ｈ）、２．９１−２．９７（ｍ，１Ｈ）、５．７７（ｍ，２Ｈ）、７．２５（ｓ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）
【０１５３】
参考製造例８
６−（２−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン６．４ｇにオキシ塩化リン１５．７ｇを室温で加え、６０℃で３．５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え３０分間攪拌し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−（２−メチルシクロヘキシル）ピリミジンを含む生成物１．２ｇを得た。
４−クロロ−６−（２−メチルシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000087
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８８−２．６０（ｍ，１３Ｈ）、７．１８（ｓ，１Ｈ）、８．９０（ｓ，１Ｈ）
【０１５４】
参考製造例９
６−（３−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン２．５ｇにオキシ塩化リン５．４６ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて３０分間攪拌し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジンを含む生成物１．８ｇを得た。
４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000088
【０１５５】
参考製造例１０
６−（４−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン３．４ｇにオキシ塩化リン８．２ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−（４−メチルシクロヘキシル）ピリミジン３．２ｇを得た。
４−クロロ−６−（４−メチルシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000089
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８８−２．０４（ｍ，１２Ｈ）、２．５７−２．６３（ｍ，１Ｈ）、７．２１（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）
【０１５６】
参考製造例１１
３−アミノ−４−シクロヘキシル−２−ブテン酸メチルエステル０．４５ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）１．５４ｇと、ホルムアミド０．３６ｇとを室温で加え、７０℃で７時間攪拌した。反応混合物を１０℃に冷却し、メタノ−ル４ｍｌと、濃硫酸０．３４ｇと水０．２５ｇとの混合液とを加え、５０℃で３０分間攪拌した。析出した結晶混合物を濾過した後、濾液を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−（シクロヘキシルメチル）−１Ｈ−４−ピリミドン０．２ｇを得た。
６−（シクロヘキシルメチル）−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000090
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９３−１．８０（ｍ，１１Ｈ）、２．３９−２．４９（ｍ，２Ｈ）、６．２６（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）、１３．１（ｂｒ，１Ｈ）
【０１５７】
参考製造例１２
３−アミノ−４−シクロペンチル−２−ブテン酸メチルエステル０．７６ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）２．８ｇと、ホルムアミド０．６５ｇとを室温で加え、７０℃で２時間攪拌した。反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−（シクロペンチルメチル）−１Ｈ−４−ピリミドン０．１６ｇを得た。
６−（シクロペンチルメチル）−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000091
１Ｈ−ＮＭＲ：１．１５−２．２６（ｍ，９Ｈ）、２．５５−２．５７（ｍ，２Ｈ）、６．２９（ｓ，１Ｈ）、８．０９（ｓ，１Ｈ）、１２．９（ｂｒ，１Ｈ）
【０１５８】
参考製造例１３
３−アミノ−３−シクロブチルアクリル酸メチルエステル２．３ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）１４．３ｇと、ホルムアミド３．３ｇとを室温で加え、７０℃で８時間攪拌した。反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−シクロブチル−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物３．０ｇを得た。
６−シクロブチル−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000092
１Ｈ−ＮＭＲ：１．８０−２．３５（ｍ，７Ｈ）、６．２５（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）
【０１５９】
参考製造例１４
３−アミノ−３−シクロペンチルアクリル酸メチルエステル１．７ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）９．７ｇと、ホルムアミド２．３ｇとを室温で加え、７０℃で１７時間攪拌した。反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−シクロペンチル−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物１．５ｇを得た。
６−シクロペンチル−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000093
１Ｈ−ＮＭＲ：１．２０−２．９４（ｍ，９Ｈ）、６．３０（ｓ，１Ｈ）、８．０９（ｓ，１Ｈ）
【０１６０】
参考製造例１５
３−アミノ−３−シクロヘキシルアクリル酸メチルエステル２．５６ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）９．４ｇと、ホルムアミド２．２ｇとを室温で、７０℃で２時間攪拌した。反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−シクロヘキシル−１Ｈ−４−ピリミドン１．２９ｇを得た。
６−シクロヘキシル−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000094
１Ｈ−ＮＭＲ：１．２０−１．９３（ｍ，１０Ｈ）、２．４０−２．４７（ｍ，１Ｈ）、６．２８（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）、１３．０（ｂｒ，１Ｈ）
【０１６１】
参考製造例１６
３−アミノ−３−シクロへプチルアクリル酸メチルエステル３．３ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）１６．１ｇとホルムアミド３．８ｇとを室温で加え、７０℃で８時間攪拌した。反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−シクロへプチル−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物５．７ｇを得た。
６−シクロへプチル−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000095
１Ｈ−ＮＭＲ：１．２０−２．６０（ｍ，１３Ｈ），６．２４（ｓ，１Ｈ），８．０８（ｓ，１Ｈ）
【０１６２】
参考製造例１７
３−アミノ−３−（３−シクロヘキセニル）アクリル酸メチルエステル３．１７ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）１６．９ｇとホルムアミド３．９ｇとを室温で加え、７０℃で８時間攪拌した。反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−（３−シクロヘキセニル）−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物２．５ｇを得た。
６−（３−シクロヘキセニル）−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000096
１Ｈ−ＮＭＲ：１．７１−２．３２（ｍ，６Ｈ）、２．７２−２．７６（ｍ，１Ｈ）、５．６９−５．７７（ｍ，２Ｈ）、６．３２（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）
【０１６３】
参考製造例１８
３−アミノ−３−（２−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステル５．２ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）２５．４ｇと、ホルムアミド５．９４ｇとを加え、７０℃で８時間攪拌した。反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−（２−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物６．４ｇを得た。
６−（２−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000097
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８０−２．６０（ｍ，１３Ｈ）、６．２５（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）
【０１６４】
参考製造例１９
３−アミノ−３−（３−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステル３．８ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）１８．６ｇと、ホルムアミド４．３４ｇとを加え、７０℃で１０時間攪拌した。混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−（３−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物２．５ｇを得た。
６−（３−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000098
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９５−１．５７（ｍ，８Ｈ）、１．７１−１．７４（ｍ，１Ｈ）、１．８４−１．９１（ｍ，３Ｈ）、２．４４−２．５２（ｍ，１Ｈ）、６．２８（ｓ，１Ｈ）、８．０８（ｓ，１Ｈ）、１２．５０（ｂｒｓ，１Ｈ）
【０１６５】
参考製造例２０
３−アミノ−３−（４−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステル６．０ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）２９．３ｇと、ホルムアミド６．８５ｇとを加え、７０℃で２０時間攪拌した。反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、得られた結晶をクロロホルムとヘキサンとの混合液で再結晶し、６−（４−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物３．４ｇを得た。
６−（４−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000099
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８８−２．４２（ｍ，１３Ｈ）、６．２８（ｓ，１Ｈ）、８．１０（ｓ，１Ｈ）
【０１６６】
参考製造例２１
４−シクロヘキシル−３−オキソブチル酸メチルエステル０．６ｇと酢酸アンモニウム０.９３ｇとの混合物に、エタノ−ル１．３ｇと水０.０６ｇとを室温で加え、７０℃で６時間攪拌した。反応混合物を水に加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−４−シクロヘキシル−２−ブテン酸メチルエステルを含む生成物０．５２ｇを得た。
３−アミノ−４−シクロヘキシル−２−ブテン酸メチルエステル
2004307465.tif 000100
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８８−１．７６（ｍ，１１Ｈ）、１．９８（ｄ，２Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、４．５０（ｓ，１Ｈ）
【０１６７】
参考製造例２２
４−シクロペンチル−３−オキソブチル酸メチルエステル０．８２ｇと酢酸アンモニウム１．３７ｇとの混合物に、エタノ−ル１．４ｇと水０.０７ｇとを室温で加え、７０℃で６時間攪拌した。反応混合物を水に加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、３−アミノ−４−シクロペンチル−２−ブテン酸メチルエステル０．７６ｇを得た。
３−アミノ−４−シクロペンチル−２−ブテン酸メチルエステル
2004307465.tif 000101
１Ｈ−ＮＭＲ：１．１３−１．８３（ｍ，９Ｈ），２．１１（ｍ，２Ｈ），３．６５（ｓ，３Ｈ），４．５３（ｓ，１Ｈ）
【０１６８】
参考製造例２３
シクロブタンカルボン酸（１−シクロブチル−２−メトキシカルボニルビニル）エステルと３−シクロブチル−３−オキソプロピオン酸メチルエステルとの混合物２．９ｇと、酢酸アンモニウム３．８ｇとを混合し、エタノ−ル２．９ｇと水０.１５ｇとを室温で加え、７０℃で８時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−３−シクロブチルアクリル酸メチルエステルを含む生成物２．３ｇを得た。
３−アミノ−３−シクロブチルアクリル酸メチルエステル
2004307465.tif 000102
１Ｈ−ＮＭＲ：１．２３−３．１５（ｍ，７Ｈ）、３．６４（ｓ，３Ｈ）、４．５４（ｓ，１Ｈ）
【０１６９】
参考製造例２４
シクロペンタンカルボン酸（１−シクロペンチル−２−メトキシカルボニルビニル）エステルと３−シクロペンチル−３−オキソプロピオン酸メチルエステルとの混合物２．３４ｇと、酢酸アンモニウム４．２４ｇとを混合し、エタノ−ル４．２ｇと水０.２１ｇとを室温で加え、７０℃で６時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、３−アミノ−３−シクロペンチルアクリル酸メチルエステルと３−シクロペンチル−３−オキソプロピオン酸メチルエステルとの混合物（比率約１：１）１．８ｇを得た。油状物質。
３−アミノ−３−シクロペンチルアクリル酸メチルエステル
2004307465.tif 000103
【０１７０】
参考製造例２５
３−シクロヘキシル−３−オキソプロピオン酸メチルエステル２．５８ｇと酢酸アンモニウム４．３２ｇとの混合物に、エタノ−ル４．２ｇと水０.２１ｇとを室温で加え、７０℃で６時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−３−シクロヘキシルアクリル酸メチルエステルを含む生成物２．５６ｇを得た。
３−アミノ−３−シクロヘキシルアクリル酸メチルエステル
2004307465.tif 000104
１Ｈ−ＮＭＲ：１．１３−１．９９（ｍ，１１Ｈ）、３．６３（ｓ，３Ｈ）、４．５５（ｓ，１Ｈ）
【０１７１】
参考製造例２６
３−シクロヘプチル−３−オキソプロピオン酸メチルエステル４．０ｇと酢酸アンモニウム６．２ｇとの混合物に、エタノ−ル４．０ｇと水０.２０ｇとを室温で加え、７０℃で６時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出して、有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−３−シクロヘプチルアクリル酸メチルエステルを含む生成物３．３ｇを得た。
３−アミノ−３−シクロヘプチルアクリル酸メチルエステル
2004307465.tif 000105
１Ｈ−ＮＭＲ：１．３５−２．６０（ｍ，１３Ｈ）、３．６４（ｓ，３Ｈ）、４．５４（ｓ，１Ｈ）
【０１７２】
参考製造例２７
３−（３−シクロヘキセニル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル３．５ｇと酢酸アンモニウム５．９３ｇとの混合物に、エタノ−ル４．０ｇと水０.２０ｇとを室温で加え、７０℃で６．５時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−３−（３−シクロヘキセニル）アクリル酸メチルエステルを含む生成物３．３ｇを得た。
３−アミノ−３−（３−シクロヘキセニル）アクリル酸メチルエステル
2004307465.tif 000106
１Ｈ−ＮＭＲ：１．５６−２．２８（ｍ，７Ｈ）、３．６７（ｓ，３Ｈ）、４．５８（ｓ，１Ｈ）、５．６９（ｍ，２Ｈ）
【０１７３】
参考製造例２８
３−（２−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル５．０ｇと酢酸アンモニウム４．２ｇとの混合物に、エタノ−ル５．０ｇと水０.３０ｇとを室温で加え、７０℃で６時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−３−（２−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステルを含む生成物３．１８ｇを得た。
３−アミノ−３−（２−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステル
2004307465.tif 000107
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８０−２．６０（ｍ，１３Ｈ）、３．６５（ｓ，３Ｈ）、４．５５（ｓ，１Ｈ）
【０１７４】
参考製造例２９
３−（３−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル５．０ｇと酢酸アンモニウム７．２３ｇとの混合物に、エタノ−ル４．６ｇと水０.３０ｇとを室温で加え、７０℃で６時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−３−（３−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステルを含む生成物３．８ｇを得た。
３−アミノ−３−（３−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステル
2004307465.tif 000108
【０１７５】
参考製造例３０
３−（４−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル６．４５ｇと酢酸アンモニウム１０．０ｇとの混合物に、エタノ−ル７．０ｇと水０.４ｇとを室温で加えた後、７０℃で６時間攪拌した。反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液と飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−３−（４−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステルを含む生成物６．０ｇを得た。
３−アミノ−３−（４−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステル
2004307465.tif 000109
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８９−２．０４（ｍ，１３Ｈ）、３．６４（ｓ，３Ｈ）、４．５５（ｓ，１Ｈ）
【０１７６】
参考製造例３１
窒素で置換した容器中でメルドラム酸４．１３ｇをジクロロメタン６０ｍｌに溶かし、氷冷下でピリジン４．５３ｇとシクロヘプタンカルボン酸クロライド４．５８ｇとを加えて１時間攪拌し、室温で２時間攪拌した。反応混合物に１０％塩酸を加え、クロロホルムで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮してメタノ−ルを加え、７０℃で２時間攪拌した。混合液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し３−シクロヘプチル−３−オキソプロピオン酸メチルエステル４．０ｇを得た。
2004307465.tif 000110
１Ｈ−ＮＭＲ：１．１９−２．７０（ｍ，１３Ｈ）、３．５０（ｓ，２Ｈ）、３．７３（ｓ，３Ｈ）
【０１７７】
参考製造例３２
ピリジニウムクロロクロメ−ト１５．５ｇとジクロロメタン１００ｍｌとを室温で混合し、セライト１５ｇと３−シクロヘキシル−３−ヒドロキシプロピオン酸メチルエステル４．４２ｇとを加え、４時間攪拌した。反応混合物にジエチルエ−テル５０ｍｌと無水硫酸マグネシウム７ｇとを加え、３０分間攪拌し、セライト濾過した。濾液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、３−（３−シクロヘキセニル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル３．５ｇを得た。
３−（３−シクロヘキセニル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル
2004307465.tif 000111
１Ｈ−ＮＭＲ：１．１９−２．７４（ｍ，７Ｈ）、３．５４（ｓ，２Ｈ）、３．７５（ｓ，３Ｈ）、５．６７−５．７２（ｍ，２Ｈ）
【０１７８】
参考製造例３３
窒素で置換した容器中でメルドラム酸５．０ｇとジクロロメタン６０ｍｌとを混合し、氷冷下でピリジン５．５ｍｌと２−メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライド５．６ｇとを加え、１時間攪拌し、室温で２時間攪拌した。反応混合物に１０％塩酸を加え、クロロホルムで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後メタノ−ルを加え、７０℃で２時間攪拌した。混合液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し３−（２−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル５．０ｇを得た。
３−（２−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル
2004307465.tif 000112
【０１７９】
参考製造例３４
窒素で置換した容器中でメルドラム酸５．０６ｇとジクロロメタン６０ｍｌとを混合し、氷冷下でピリジン５．７ｍｌと３−メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライド５．６４ｇとを加え、１時間攪拌し、室温で２時間攪拌した。反応混合物に１０％塩酸を加え、クロロホルムで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後メタノ−ルを加え、７０℃で２時間攪拌した。混合液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、３−（３−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル４．６５ｇを得た。
３−（３−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル
2004307465.tif 000113
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８４−２．５１（ｍ，１３Ｈ）、３．５０（ｓ，２Ｈ）、３．７２（ｓ，３Ｈ）
【０１８０】
参考製造例３５
窒素で置換した容器中でメルドラム酸５．０６ｇとジクロロメタン６０ｍｌとを混合し、氷冷下でピリジン５．７ｍｌと４−メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライド５．６５ｇとを加え、１時間攪拌し、室温で２時間攪拌した。反応混合物に１０％塩酸を加え、クロロホルムで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後メタノ−ルを加え、７０℃で２時間攪拌した。混合液を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、３−（４−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル６．４５ｇを得た。
３−（４−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル
2004307465.tif 000114
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８７−２．５８（ｍ，１３Ｈ）、３．５０（ｓ，２Ｈ）、３．７３（ｓ，３Ｈ）
【０１８１】
参考製造例３６
３−メチルシクロヘキサンカルボン酸５．０ｇに塩化チオニル４．１ｍｌとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド一滴とを加え、８０℃で２時間攪拌した。反応混合物を濃縮し、３−メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライドを含む生成物５．６５ｇを得た。油状物質。
３−メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライド
2004307465.tif 000115
【０１８２】
参考製造例３７
窒素雰囲気下、４，６−ジクロロ−ピリミジン１．００ｇと、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム１７２ｍｇとをテトラヒドロフラン７ｍｌに混合した。氷冷下でシクロヘキシルジンクブロミドのテトラヒドロフラン溶液（０．５モル／L）１４．２ｍｌを約３０分間かけて混合液に滴下し、室温で１７時間撹拌した。反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジン８８３ｍｇを得た。
４−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジン
2004307465.tif 000116
１Ｈ−ＮＭＲ：１．２４−１．５５（ｍ，５Ｈ）、１．７６（ｄ，１Ｈ）、１．８７（ｄ，２Ｈ）、１．９４（ｄ，２Ｈ）、２．６１−２．６９（ｍ，１Ｈ）
、７．２１（ｓ，１Ｈ）、８．８８（ｓ，１Ｈ）
【０１８３】
参考製造例３８
窒素雰囲気下、４，６−ジクロロピリミジン１．４９ｇと、｛１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン｝ジクロロパラジウムジクロロメタン錯体２４５ｍｇとをテトラヒドロフラン１０ｍｌに混合した。室温でエキソ−２−ノルボルニルジンクブロミドのテトラヒドロフラン溶液（０．５モル／L）２１．２ｍｌを５分間かけて混合液に滴下した。室温で２１時間撹拌した反応混合物を濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−（２−ノルボルニル）ピリミジン４３０ｍｇ（ｅｎｄｏ／ｅｘｏ比＝１／１）を得た。
４−クロロ−６−（２−ノルボルニル）ピリミジン（ｅｎｄｏ／ｅｘｏ比＝１／１）
2004307465.tif 000117
１Ｈ−ＮＭＲ：１．０９−１．７７（ｍ，７Ｈ）、１．８９−１．９３（ｍ，１Ｈ）、２．４０（ｍ，１Ｈ）、２．４７（ｓ，０．５Ｈ）、２．６１（ｓ，０．５Ｈ）、２．８０（ｑ，０．５Ｈ）、３．２７（ｑ，０．５Ｈ）、７．２３（ｄ，１Ｈ）、８．８９（ｄ，１Ｈ）
【０１８４】
参考製造例３９
反応容器にヨウ化ナトリウム４．８２ｇと４，６−ジクロロピリミジン４．００ｇと水素化ナトリウム（６０％油性）２．３６ｇとを入れた。減圧した反応容器内にアルゴンガスを入れた。反応容器内にテトラヒドロフラン５４ｍｌとシクロヘキサノン３．１６ｇのテトラヒドロフラン溶液とを加え、室温で２０時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して油状物質を得た。
得られた油状物質とエチルアルコール５０ｍｌとを混合し、室温で水素化ホウ素ナトリウム１．０２ｇを加え、１時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、濃縮し、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、４−クロロ−６−（２−ヒドロキシシクロヘキシル）ピリミジンを含む生成物３．０ｇを得た。結晶物質。
４−クロロ−６−（２−ヒドロキシシクロヘキシル）ピリミジン 
2004307465.tif 000118
【０１８５】
参考製造例４０
反応容器にヨウ化ナトリウム６．０４ｇと４，６−ジクロロピリミジン５．００ｇと水素化ナトリウム（６０％油性）２．９５ｇとを入れた。減圧した反応容器内にアルゴンガスを入れた。反応容器内にテトラヒドロフランを６０ｍｌと４−メチルシクロヘキサノン４．５２ｇのテトラヒドロフラン溶液とを加え、室温で２０時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して油状物質を得た。
得られた油状物質とエチルアルコール６０ｍｌとを混合し、室温で水素化ホウ素ナトリウム０．６３４ｇを加え、1時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、濃縮し、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、４−クロロ−６−（２−ヒドロキシ−５−メチル−シクロヘキシル）ピリミジンを含む生成物５．３１ｇを得た。結晶物質。
４−クロロ−６−（２−ヒドロキシ−５−メチル−シクロヘキシル）ピリミジン 
2004307465.tif 000119
【０１８６】
参考製造例４１
反応容器にヨウ化ナトリウム１２．０７ｇと４，６−ジクロロピリミジン１０．００ｇと水素化ナトリウム（６０％油性）５．９１ｇとを入れた。減圧した反応容器内にアルゴンガスを入れた。反応容器内にテトラヒドロフランを１３０ｍｌと４−エチルシクロヘキサノン１０．１７ｇのテトラヒドロフラン溶液とを加え、室温で２０時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、油状物質を得た。
得られた油状物質とエチルアルコール１３０ｍｌとを混合し、室温で水素化ホウ素ナトリウム１．２７ｇを加え、1時間攪拌した。反応混合物に飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、濃縮し、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、４−クロロ−６−（２−ヒドロキシ−５−エチル−シクロヘキシル）ピリミジンを含む生成物１２．１７ｇを得た。結晶物質。
４−クロロ−６−（２−ヒドロキシ−５−エチル−シクロヘキシル）ピリミジン 
2004307465.tif 000120
【０１８７】
参考製造例４２
４−クロロ−６−（２−ヒドロキシシクロヘキシル）ピリミジン１．０ｇとテトラヒドロフラン１５．７ｍｌとを混合し、塩化チオニル１．０３ｍｌを滴下した。混合液に氷冷下でピリジン１．７５ｍｌを加え、６０℃で８時間攪拌した。反応混合物に水を加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、４−クロロ−６−（１−シクロヘキセニル）ピリミジンを含む生成物０．２３ｇを得た。
４−クロロ−６−（１−シクロヘキセニル）ピリミジン 
2004307465.tif 000121
１Ｈ−ＮＭＲ：１．６５−１．７４（ｍ，２Ｈ）、１．７６−１．８２（ｍ，２Ｈ）、２．２７−２．３３（ｍ，２Ｈ）、２．４０−２．４４（ｍ，２Ｈ）、７．１０−７．１２（ｍ，１Ｈ）、７．３０−７．３４（ｓ，１Ｈ）、８．８５（ｓ，１Ｈ）
【０１８８】
参考製造例４３
４−クロロ−６−（２−ヒドロキシ−５−メチル−シクロヘキシル）ピリミジン１．０ｇとテトラヒドロフラン１５．７ｍｌとを混合し、塩化チオニル０．９６６ｍｌを滴下した。混合液に氷冷下でピリジン１．７８ｍｌを加え、６０℃で８時間攪拌した。反応混合物に水を加え、次に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して４−クロロ−６−（５−メチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジンを含む生成物２４５ｍｇを得た。
４−クロロ−６−（５−メチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン 
2004307465.tif 000122
１Ｈ−ＮＭＲ：１．０８（ｄ，３Ｈ）、１．２２−１．３２（ｍ，１Ｈ）、１．７７−１．８５（ｍ，２Ｈ）、１．９４−２．０２（ｍ，１Ｈ）、２．３０−２．３７（ｍ，２Ｈ）、２．５４−２．５９（ｍ，１Ｈ）、７．０８（ｂｒｍ，１Ｈ）、７．３３（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）
【０１８９】
参考製造例４４
４−クロロ−６−（２−ヒドロキシ−５−エチル−シクロヘキシル）ピリミジン１．０ｇとテトラヒドロフラン１５．７ｍｌとを混合し、塩化チオニル０．９１ｍｌを滴下した。混合液に氷冷下でピリジン１．５４ｍｌを加え、６０℃で８時間攪拌した。室温で反応混合物に水を加え、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、４−クロロ−６−（５−エチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジンを含む生成物２５０ｍｇを得た。
４−クロロ−６−（５−エチル−１−シクロヘキセニル）ピリミジン 
2004307465.tif 000123
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９８（ｔ，３Ｈ）、１．１９−１．３０（ｍ，１Ｈ）、１．３８−１．４６（ｍ，２Ｈ）、１．５３−１．５９（ｍ，１Ｈ）、１．８４−１．８７（ｍ，１Ｈ）、１．９５−２．０３（ｍ，１Ｈ）、２．２８−２．４２（ｍ，２Ｈ）、２．５６−２．６１（ｍ，１Ｈ）、７．０７（ｂｒｍ，１Ｈ）、７．３３（ｓ，１Ｈ）、８．８６（ｓ，１Ｈ）
【０１９０】
参考製造例４５
３−（３−シクロヘキセニル）−３−オキソプロピオン酸メチルエステル１．０ｇとナトリウムメトキシドのメタノール溶液（重量パーセント濃度２８％）２．１ｇとを混合し、アセトアミジン塩酸塩１．０４ｇを加え、７０℃で２．３時間攪拌した。反応混合物に室温で水を加え、食塩を溶けなくなるまで加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮して、６−（３−シクロヘキセニル）−２−メチル−１Ｈ−４−ピリミドン０．８ｇを得た。
2004307465.tif 000124
１Ｈ−ＮＭＲ：１．６６−１．７６（ｍ，１Ｈ）、１．９５−１．９９（ｍ，１Ｈ）、２．１１−２．２１（ｍ，３Ｈ）、２．２７−２．３３（ｍ，１Ｈ）、２．４７（ｓ，３Ｈ）、２．６６−２．７３（ｍ，１Ｈ）、５．７３（ｍ，２Ｈ）、６．１９（ｓ，１Ｈ）
【０１９１】
参考製造例４６
６−（３−シクロヘキセニル）−２−メチル−１Ｈ−４−ピリミドン０．８ｇとオキシ塩化リン３．６ｇとを混合し、６０℃で５時間攪拌した。反応混合物を氷冷し、氷水を加えた後、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、４−クロロ−６−（３−シクロヘキセニル）−２−メチルピリミジンを含む生成物１．０５ｇを得た。
４−クロロ−６−（３−シクロヘキセニル）−２−メチルピリミジン
2004307465.tif 000125
１Ｈ−ＮＭＲ：１．８６−１．９１（ｍ，１Ｈ）、２．０４−２．１５（ｍ，２Ｈ）、２．２４−２．３１（ｍ，２Ｈ）、２．４８−２．５４（ｍ，１Ｈ）、２．９５（ｓ，３Ｈ）、３．３９−３．４１（ｍ，１Ｈ）、５．７５−５．８５（ｍ，２Ｈ）、７．４０（ｓ，１Ｈ）
【０１９２】
参考製造例４７
１−メチルシクロヘキサンカルボン酸１０．０ｇに塩化チオニル８．２ｍｌとＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド一滴とを加え、８０℃で２時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物を濃縮し、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライドを含む生成物１１．３２ｇを得た。油状物質。
１−メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライド
2004307465.tif 000126
【０１９３】
参考製造例４８
窒素で置換した容器中でモノエチルマロン酸エステル７．８７ｇと２，２’−ジピリジル１ｍｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌに溶かし、その後−７０℃に冷却した。該混合液にノルマルブチルリチウム溶液（濃度１．５８モル/Ｌ）５９ｍｌを４０分間かけてゆっくりと滴下し、−１０℃で３０分間攪拌した後−７０℃に冷却した。次に１−メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライドをゆっくりと滴下し、１時間攪拌した後、０℃で４０分間攪拌した。反応混合物に１０％塩酸水溶液及びジエチルエーテルを加え、さらに0℃で２時間攪拌し、ジエチルエーテルで３回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、３−（１−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸エチルエステルを０．９０ｇ得た。
３−（１−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸エチルエステル
2004307465.tif 000127
１Ｈ−ＮＭＲ：１．１２（ｓ，３Ｈ）、１．２０−１．７０（ｍ，１１Ｈ）、１．８７−１．９２（ｍ，２Ｈ）、３．５１（ｓ，２Ｈ）、４．０９−４．２２（ｍ，２Ｈ）
【０１９４】
参考製造例４９
３−（１−メチルシクロヘキシル）−３−オキソプロピオン酸エチルエステル１．８８ｇと酢酸アンモニウム２．７３ｇとの混合物に、エタノ−ル１５．０ｇを室温で加え、７０℃で６時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−３−（１−メチルシクロヘキシル）アクリル酸エチルエステルを含む生成物１．７０ｇを得た。
３−アミノ−３−（１−メチルシクロヘキシル）アクリル酸エチルエステル
2004307465.tif 000128
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８５−２．００（ｍ，１８Ｈ）、４．０９−４．２２（ｍ，２Ｈ）、４．６９（ｓ，１Ｈ）
【０１９５】
参考製造例５０
３−アミノ−３−（１−メチルシクロヘキシル）アクリル酸エチルエステル１．６３ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）７．４ｇと、ホルムアミド１．７４ｇとを加え、７０℃で８時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、６−（１−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物１．０ｇを得た。
６−（１−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000129
１Ｈ−ＮＭＲ：１．１８（ｓ，３Ｈ）、１．２０−２．０４（ｍ，１１Ｈ）、６．４２（ｓ，１Ｈ）、８．１３（ｓ，１Ｈ）
【０１９６】
参考製造例５１
６−（１−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン１．０ｇにオキシ塩化リン５．９６ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物を氷冷し、氷水と混合して酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−（１−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．７８ｇを得た。
４−クロロ−６−（１−メチルシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000130
１Ｈ−ＮＭＲ：１．２２（ｓ，３Ｈ）、１．２３−２．６６（ｍ，８Ｈ）、２．０８−２．２０（ｍ，２Ｈ）、７．３４（ｓ，１Ｈ）、８．９４（ｓ，１Ｈ）
【０１９７】
参考製造例５２
反応容器に６−（３−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン１．００ｇ、Ｎ−クロロスクシンイミド０．７６ｇ及び四塩化炭素１０ｍｌを加え、次にベンゾイルパーオキサイド（含量７５％）を３ｍｇ加え、４．５時間加熱還流した。室温付近まで放冷した反応混合物をろ過して、得られたろ液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮した。得られた生成物を再結晶して、６−（３−シクロヘキセニル）−５−クロロ−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物０．６１ｇを得た。
６−（３−シクロヘキセニル）−５−クロロ−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000131
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９５（ｄ，３Ｈ）、０．９５−１．８０（ｍ，９Ｈ）、１．８０−１．９５（ｍ，１Ｈ）、３．１４−３．２２（ｍ，１Ｈ）、８．１５（ｓ，１Ｈ）
【０１９８】
参考製造例５３
６−（３−シクロヘキセニル）−５−クロロ−１Ｈ−４−ピリミドン０．６１ｇにオキシ塩化リン１．２４ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。その後、室温付近まで放冷した反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４，５−ジクロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．６１ｇを得た。
４，５−ジクロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000132
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９５（ｄ，３Ｈ）、０．９５−１．９０（ｍ，９Ｈ）、３．２２−３．２８（ｍ，１Ｈ）、８．７６（ｓ，１Ｈ）
【０１９９】
参考製造例５４
反応容器に６−（３−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン１．００ｇ、Ｎ−ブロモスクシンイミド１．０２ｇ、四塩化炭素１０ｍｌを加え、次にベンゾイルパーオキサイド（含量７５％）を３ｍｇ加え、５時間加熱還流した。室温付近まで放冷した反応混合物をろ過して、得られたろ液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮した。得られた生成物を再結晶して、６−（３−メチルシクロヘキシル）−５−ブロモ−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物０．９１ｇを得た。
６−（３−メチルシクロヘキシル）−５−ブロモ−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000133
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９５（ｄ，３Ｈ）、０．９５−１．８０（ｍ，９Ｈ）、１．８０−１．９５（ｍ，１Ｈ）、３．１６−３．２２（ｍ，１Ｈ）、８．１４（ｓ，１Ｈ）
【０２００】
参考製造例５５
６−（３−メチルシクロヘキシル）−５−ブロモ−１Ｈ−４−ピリミドン０．７９ｇにオキシ塩化リン２．２３ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、５−ブロモ−４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．６１ｇを得た。
５−ブロモ−４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000134
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９５（ｄ，３Ｈ）、０．９２−１．９５（ｍ，９Ｈ）、３．２２−３．２９（ｍ，１Ｈ）、８．７７（ｓ，１Ｈ）
【０２０１】
参考製造例５６
窒素で置換した容器中で３−(３−メチルシクロヘキシル)−３−オキソプロピオン酸メチルエステル１．５ｇと１−クロロメチル−４−フルオロ−１，４−ジアゾニアビシクロ[２．２．２]オクタンビス（テトラフルオロボレート）２．６８ｇとアセトニトリル３０ｍｌとを混合し、室温で２４時間攪拌した。その後、反応混合物を濃縮し、水を加えて酢酸エチルで３回抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィーに付し、２−フルオロ−３−(３−メチルシクロヘキシル)−３−オキソプロピオン酸メチルエステル１．１ｇを得た。
２−フルオロ−３−(３−メチルシクロヘキシル)−３−オキソプロピオン酸メチルエステル
2004307465.tif 000135
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９０−０．９５（ｍ，３Ｈ）、０．８４−３．００（ｍ，１０Ｈ）、３．８４（ｓ，３Ｈ）、５．２２−５．３５（ｍ，１Ｈ）
【０２０２】
参考製造例５７
２−フルオロ−３−(３−メチルシクロヘキシル)−３−オキソプロピオン酸メチルエステル１．１ｇと酢酸アンモニウム１．５７ｇとの混合物に、エタノ−ル１０ｍｌを室温で加え、７０℃で６時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物に水を加え、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮して、３−アミノ−２−フルオロ−３−（３−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステルを含む生成物１．１８ｇを得た。
３−アミノ−２−フルオロ−３−（３−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステル
2004307465.tif 000136
１Ｈ−ＮＭＲ：０．８５−０．９５（ｍ，３Ｈ）、０．８４−２．８２（ｍ，１２Ｈ）、３．６０−３．８５（ｍ，３Ｈ）
【０２０３】
参考製造例５８
３−アミノ−２−フルオロ−３−（３−メチルシクロヘキシル）アクリル酸メチルエステル１．１８ｇにナトリウムメトキシドのメタノ−ル溶液（重量パーセント濃度２８％）５．３ｇとホルムアミド１．２３ｇとを加え、７０℃で６時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物を濃縮して、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、５−フルオロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドンを含む生成物０．４ｇを得た。
５−フルオロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）−１Ｈ−４−ピリミドン
2004307465.tif 000137
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９４（ｄ，３Ｈ）、０．９４−１．９５（ｍ，１０Ｈ）、２．９８−３．０４（ｍ，１Ｈ）、８．２４（ｓ，１Ｈ）
【０２０４】
参考製造例５９
６−（３−シクロヘキセニル）−５−フルオロ−１Ｈ−４−ピリミドン０．５ｇにオキシ塩化リン２．２８ｇを室温で加え、６０℃で５時間攪拌した。室温付近まで放冷した反応混合物を氷冷し、氷水と混合し、酢酸エチルで３回抽出した。有機層を合わせて無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−５−フルオロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．３６７ｇを得た。
４−クロロ−５−フルオロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000138
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９４（ｄ，３Ｈ）、０．９４−１．９５（ｍ，９Ｈ）、３．０７−３．１４（ｍ，１Ｈ）、８．６９（ｓ，１Ｈ）
【０２０５】
参考製造例６０
反応容器に４−クロロ−６−（３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン１．００ｇ、Ｎ−ブロモスクシンイミド０．９３ｇ及び四塩化炭素１０ｍｌを加え、次にベンゾイルパーオキサイド（含量７５％）を３ｍｇ加え、５時間加熱還流した。室温付近まで放冷した反応混合物をろ過し、得られたろ液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−（１−ブロモ−３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン０．６５ｇを得た。
４−クロロ−６−（１−ブロモ−３−メチルシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000139
１Ｈ−ＮＭＲ：０．９２−２．３０（ｍ，１０Ｈ）、２．４５−２．５５（ｍ，１Ｈ）、３．１０−３．１６（ｍ，１Ｈ）、７．５２−７．６７（ｍ，１Ｈ）、８．９５−９．００（ｍ，１Ｈ）
【０２０６】
参考製造例６１
反応容器に４−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジン０．５０ｇ、Ｎ−ブロモスクシンイミド０．４９８ｇ及び四塩化炭素６ｍｌを加え、次にベンゾイルパーオキサイド（含量７５％）を３ｍｇ加え、５時間加熱還流した。室温付近まで放冷した反応混合物をろ過し、得られたろ液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４−クロロ−６−（１−ブロモシクロヘキシル）ピリミジン０．６０ｇを得た。
４−クロロ−６−（１−ブロモシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000140
１Ｈ−ＮＭＲ：１．３０−１．４４（ｍ，１Ｈ）、２．６０−２．８０（ｍ，３Ｈ）、１．８２−１．９５（ｍ，２Ｈ）、２．１５−２．２５（ｍ，２Ｈ）、２．４０−２．５０（ｍ，２Ｈ）、７．６３（ｓ，１Ｈ）、９．０１（ｓ，１Ｈ）
【０２０７】
参考製造例６２
反応容器に４−クロロ−６−シクロヘキシルピリミジン０．６１ｇ、Ｎ−クロロスクシンイミド０．６２ｇ、四塩化炭素７ｍｌを加え、次にベンゾイルパーオキサイド（含量７５％）を３ｍｇ加え、６時間加熱還流した。室温付近まで放冷した反応混合物をろ過し、得られたろ液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ−に付し、４，５−ジクロロ−６−シクロヘキシルピリミジン及び４−クロロ−６−（１−クロロシクロヘキシル）ピリミジンを含む粗精製物０．１１ｇを得た。
４，５−ジクロロ−６−シクロヘキシルピリミジン
2004307465.tif 000141
４−クロロ−６−（１−クロロシクロヘキシル）ピリミジン
2004307465.tif 000142
【０２０８】
次に、製剤例を示す。なお、部は重量部を表す。
【０２０９】
製剤例１
本発明化合物（１）〜（５１）の各々９部を、キシレン３７．５部とジメチルホルムアミド３７．５部とに溶解し、これにポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル１０部とドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部とを加え、よく攪拌混合して製剤を得る。
【０２１０】
製剤例２
本発明化合物（１）〜（５１）の各々９部を、ラウリル硫酸ナトリウム４部と、リグニンスルホン酸カルシウム２部と、合成含水酸化珪素微粉末２０部と、珪素土６５部とを混合した中に加え、よく攪拌混合して製剤を得る。
【０２１１】
製剤例３
本発明化合物（１）〜（５１）の各々３部と、合成含水酸化珪素微粉末５部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム５部と、ベントナイト３０部と、クレ−５７部とを加え、よく攪拌混合し、次いでこれらの混合物に適当量の水を加え、さらに攪拌し、増粒機で製粒し、通風乾燥して製剤を得る。
【０２１２】
製剤例４
本発明化合物（１）〜（５１）の各々４．５部と、合成含水酸化珪素微粉末１部と、凝集剤としてドリレスＢ（三共社製）１部と、クレ−７部とを乳鉢でよく混合した後にジュ−スミキサ−で攪拌混合する。得られた混合物にカットクレ−８６．５部を加え、充分攪拌混合し、製剤を得る。
【０２１３】
製剤例５
本発明化合物（１）〜（５１）の各々１０部とポリオキシエチレンアルキルエ−テルサルフェ−トアンモニウム塩５０部とを含むホワイトカ−ボン３５部と、水５５部とを混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより、製剤を得る。
【０２１４】
次に、本発明化合物の有害節足動物防除効力を試験例及び比較例として示す。
【０２１５】
試験例１
製剤例５にしたがって得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキュウリを植え、第１本葉が展開するまで生育させ、そこにワタアブラムシ約２０頭を寄生させた。１日後、そのキュウリに上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。散布６日後にワタアブラムシの数を調査し、次の式により防除価を求めた。
防除価（％）＝｛１−（Ｃｂ×Ｔａｉ）／（Ｃａｉ×Ｔｂ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Ｃｂ：無処理区の処理前の虫数
Ｃａｉ：無処理区の観察時の虫数
Ｔｂ：処理区の処理前の虫数
Ｔａｉ：処理区の観察時の虫数
その結果、本発明化合物（１）、（３）〜（１８）、（２１）〜（３１）、（３２）〜（３７）、（４２）〜（４５）（４７）〜（５０）および（５１）はいずれも９０％以上の防除価を示した。
【０２１６】
試験例２
製剤例５にしたがって得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキュウリを植え、第１本葉が展開するまで生育させ、そのキュウリに上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。キュウリに散布処理された薬液が乾燥した後、第一本葉を切り取ってポリエチレンカップ（直径１１０mm）内の水を含ませたろ紙（直径７０mm）の上に置いた。そこにミカンキイロアザミウマの幼虫を３０頭放してポリエチレンカップの蓋をした。その７日後に、生存虫数の調査を行った。
その結果、本発明化合物（３）、（４）、（７）、（８）、（１３）、（１７）、（２３）、（２５）〜（２７）、（３１）、（３４）、（３５）、（３８）、（４２）、（４３）〜（４６）および（４８）を処理した葉における生存虫数はいずれも０頭であった。
【０２１７】
試験例３
製剤例５にしたがって得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキャベツを植えて第一本葉が展開するまで生育させ、第一本葉を残して他の葉は切除し、これにシルバ−リ−フコナジラミ成虫を放して約２４時間産卵させた。こうして８０〜１００卵程度産卵されたキャベツを８日間温室内に保持し、産卵された卵から幼虫が孵化してきた状態のところに上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。散布７日後に生存幼虫数を数えた。
その結果、本発明化合物（１）〜（１８）、（２１）〜（２３）、（２５）〜（３１）〜（５０）および（５１）を処理したキャベツ葉における生存幼虫数はいずれも１０頭以下であった。
【０２１８】
試験例４
製剤例５にしたがって得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように水で希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキャベツを植えて第一本葉が展開するまで生育させ、第一本葉を残して他の葉は切除し、これにシルバ−リ−フコナジラミ成虫を放して約２４時間産卵させた。こうして８０〜１００卵程度産卵されたキャベツに上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。散布１０日後に、死亡卵数と孵化幼虫数を調査し、次の式により殺卵率を求めた。
殺卵率（％）＝｛Ｅ／（Ｎ＋Ｅ）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Ｅ：死亡卵数
Ｎ：孵化幼虫数
その結果、本発明化合物（１）、（３）、（４）、（７）〜（９）、（１３）〜（１８）、（２２）、（２３）および（２４）を処理したキャベツ葉における殺卵率はいずれも８０％以上であった。
【０２１９】
試験例５
製剤例５にしたがって得られた供試化合物の製剤を有効成分濃度が５００ｐｐｍとなるように希釈し、試験用散布液を調製した。
一方、ポリエチレンカップに培土ボンソル２号（住友化学工業（株）製）５０ｇを入れて種子を１０〜１５粒播種し、第２本葉が展開するまで生育させた後、高さを５cmに切り揃えたイネに対して、上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。イネに散布処理された薬液が乾燥した後、トビイロウンカの初齢幼虫を３０頭放し、温室内〈２５℃〉に静置した。トビイロウンカの幼虫を放してから６日後に当該イネに寄生するトビイロウンカの数を調査した。
その結果、本発明化合物（５）〜（７）、（９）、（１０）、（１３）、（１４）、（１６）、（２１）、（２２）、（３４）〜（３９）、（４１）〜（４３）および（４８）の処理においてはいずれも処理６日後に寄生するトビイロウンカの数は３頭以下であった。
【０２２０】
比較例
本発明化合物（１）と、下記式（A）
2004307465.tif 000143
で示される比較化合物（特開2003−034682号公報において、化合物（１５８）として記載の化合物。以下、比較化合物（A）と記す。）とをそれぞれ製剤例５にしたがって製剤とし、所定の有効成分濃度となるように水で希釈し、散布用試験液を調製した。
一方、ポリエチレンカップにキャベツを植えて第一本葉が展開するまで生育させ、第一本葉を残して他の葉は切除し、これにシルバ−リ−フコナジラミ成虫を放して約２４時間産卵させた。葉面上の産卵数を調査した後、上記の試験用散布液を２０ｍｌ／カップの割合で散布した。散布１０日後に孵化幼虫数を調査し、下式から補正殺卵率を求めた。
た。
補正殺卵率（％）＝｛１−（Ｅ／Ｎ）／（Ｅc／Ｎc）｝×１００
なお、式中の文字は以下の意味を表す。
Ｅ：薬液処理区の孵化幼虫数
Ｎ：薬液処理区の産卵数
Ｅc：無処理区の孵化幼虫数
Ｎc：無処理区の産卵数
その結果、本発明化合物（１）及び比較化合物の処理における補正殺卵率（％）は以下の（表２）の通りであった。
【表２】
2004307465.tif 000144