【手続補正書】
【提出日】平成24年2月23日(2012.2.23)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２３９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２３９】
【表３３】
2011513422.tif 000001
本開示は、表２の式３の化合物（すなわち１−メチル−１Ｈ−イミダゾール）が、表３中の１−ブチル−１Ｈ−イミダゾール（すなわち、Ｒ５はｎ−Ｂｕであり、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８はＨである）で置き換えられていること以外は上記表２と同じく構成されている表３を含む。表３中のＲ２、Ｒ３、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は表２中に列挙されているとおりである。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２４０】
以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．式１の化合物
【化１４】
2011513422.tif 000002
（式中、
Ｒ１はＮＨＲ３またはＯＲ４であり；
Ｒ２はＣＨ３またはＣｌであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；および
Ｒ４はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）
を製造する方法であって、
（１）式２の化合物
【化１５】
2011513422.tif 000003
（式中、ＸはＢｒまたはＣｌである）
を、（２）金属シアン化物試薬、（３）銅（Ｉ）塩試薬、（４）ヨウ化塩試薬および（５）少なくとも１種の式３の化合物
【化１６】
2011513422.tif 000004
（式中、
Ｒ５は、Ｈ、フェニルあるいはベンジルであり；または、ＮＲ９Ｒ１０で場合により置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；
各Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、フェニルあるいはベンジルであるか；または
Ｒ６およびＲ７は一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；および、
Ｒ９およびＲ１０は、一緒になって、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルから独立して選択される３個以下の置換基で場合により置換されている−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−である）
と接触させる工程を含むが、
ただし、ＸがＣｌである場合、Ｒ２はメチルである方法。
２．銅（Ｉ）塩試薬およびヨウ化物塩試薬がヨウ化銅（Ｉ）を含む、上記１に記載の方法。
３．少なくとも１種の式３の化合物は、１−メチル−１Ｈ−イミダゾール、１−エチル−１Ｈ−イミダゾール、１−プロピル−１Ｈ−イミダゾール、１−ブチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ペンチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ヘキシル−１Ｈ−イミダゾール、４−メチルイミダゾール、１，１’−（１，４−ブタンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−（１，５−ペンタンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールおよび１，１’−（１，６−ヘキサンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、上記１に記載の方法。
４．少なくとも１種の式３の化合物が、１−メチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ブチル−１Ｈ−イミダゾール、４−メチルイミダゾールおよび１，１’−（１，６−ヘキサンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、上記３に記載の方法。
５．少なくとも１種の式３の化合物が、１−メチル−１Ｈ−イミダゾールまたは１−ブチル−１Ｈ−イミダゾールを含む、上記４に記載の方法。
６．式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成し、次いで、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１種の化合物を混合物に順番に添加する、上記１に記載の方法。
７．好適な有機溶剤が、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、メトキシベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、（１−メチルエチル）ベンゼン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル置換ナフタレン、ＳｈｅｌｌＳｏｌ  Ａ１００およびＳｈｅｌｌＳｏｌ  Ａ１５０からなる群から選択される１種またはそれ以上の溶剤を含む、上記６に記載の方法。
８．好適な有機溶剤が、キシレン、トルエン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼンおよび１−メチルナフタレンからなる群から選択される１種またはそれ以上の溶剤を含む、上記７に記載の方法。
９．金属シアン化物試薬が、アルカリ金属シアン化物、ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸アルカリ金属およびシアン化銅（Ｉ）からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、上記１に記載の方法。
１０．金属シアン化物試薬が、シアン化ナトリウム、シアン化カリウム、ヘキサシアン鉄（ＩＩ）酸ナトリウムおよびヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、上記９に記載の方法。
１１．金属シアン化物試薬が、シアン化ナトリウムまたはヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムを含む、上記１０に記載の方法。
１２．金属シアン化物試薬がシアン化ナトリウムを含む、上記１１に記載の方法。
１３．ＸがＢｒであり、そして式１の化合物が固体として製造される方法であって：式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成する工程、次いで、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化塩試薬および１種またはそれ以上の式３の化合物を順番に添加する工程、混合物の温度を約５〜約８時間の間約１４５〜１８０℃に維持する工程、混合物を約０〜５０℃に冷却する工程、水を混合物に添加する工程、場合により、約１〜約２４時間攪拌する工程、次いで、式１の化合物を固体として混合物から回収する工程を含む、上記１に記載の方法。
１４．式１の化合物が２−アミノ−５−シアノ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミドである、上記１３に記載の方法。
１５．ＸがＣｌであり、そして式１の化合物が固体として製造される方法であって、式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成する工程、次いで、金属シアン化物
試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化塩試薬および１種またはそれ以上の式３の化合物を順番に添加する工程、混合物の温度を約５〜約２４時間の間約１５０〜２００℃に維持する工程、混合物を約０〜５０℃に冷却する工程、水を混合物に添加する工程、場合により、約１〜約２４時間攪拌する工程、次いで、式１の化合物を固体として混合物から回収する工程を含む、上記１に記載の方法。
１６．式１の化合物が、２−アミノ−５−シアノ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミドである、上記１５に記載の方法。
１７．式４の化合物
【化１７】
2011513422.tif 000005
（式中、
Ｒ２はＣＨ３またはＣｌであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；
ＺはＣＲ１４またはＮであり；
Ｒ１１は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ１２は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ１３は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；および
Ｒ１４は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである）
を、式１の化合物
【化１８】
2011513422.tif 000006
（式中、
Ｒ１はＮＨＲ３またはＯＲ４であり；および
Ｒ４はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）
を用いて製造する方法であって：
前記式１の化合物を上記１に記載の方法により製造することを特徴とする方法。
１８．Ｒ２がＣＨ３であり、Ｒ３がＣＨ３であり、Ｒ１１がＢｒであり、Ｒ１２がＣｌであり、Ｒ１３がＨであり、および、ＺがＮである、上記１７に記載の方法。
１９．式４の化合物
【化１９】
2011513422.tif 000007
（式中、
Ｒ２はＣＨ３またはＣｌであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；
ＺはＣＲ１４またはＮであり；
Ｒ１１は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ１２は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ１３は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；および
Ｒ１４は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである）
を、式１の化合物
【化２０】
2011513422.tif 000008
（式中、
Ｒ１はＮＨＲ３またはＯＲ４であり；および
Ｒ４はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）
を用いて製造する方法であって：
前記式１の化合物として、上記１に記載の方法により製造された式１の化合物を用いることを特徴とする方法。
２０．Ｒ２がＣＨ３であり、Ｒ３がＣＨ３であり、Ｒ１１がＢｒであり、Ｒ１２がＣｌであり、Ｒ１３がＨであり、および、ＺがＮである、上記１９に記載の方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１の化合物
【化１】
2011513422.tif 000009
（式中、
Ｒ1はＮＨＲ3またはＯＲ4であり；
Ｒ2はＣＨ3またはＣｌであり；
Ｒ3は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；および
Ｒ4はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルである）
を製造する方法であって、
（１）式２の化合物
【化２】
2011513422.tif 000010
（式中、ＸはＢｒまたはＣｌである）
を、（２）金属シアン化物試薬、（３）銅（Ｉ）塩試薬、（４）ヨウ化塩試薬および（５）少なくとも１種の式３の化合物
【化３】
2011513422.tif 000011
（式中、
Ｒ5は、Ｈ、フェニルあるいはベンジルであり；または、ＮＲ9Ｒ10で場合により置換されているＣ1〜Ｃ12アルキルであり；
各Ｒ6、Ｒ7およびＲ8は、独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、フェニルあるいはベンジルであるか；または
Ｒ6およびＲ7は一緒になって−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−であり；および、
Ｒ9およびＲ10は、一緒になって、Ｃ1〜Ｃ12アルキルから独立して選択される３個以下の置換基で場合により置換されている−ＣＨ＝Ｎ−ＣＨ＝ＣＨ−である）
と接触させる工程を含むが、
ただし、ＸがＣｌである場合、Ｒ2はメチルである方法。
【請求項２】
銅（Ｉ）塩試薬およびヨウ化物塩試薬がヨウ化銅（Ｉ）を含む、請求項１に記載の方法
。
【請求項３】
少なくとも１種の式３の化合物は、１−メチル−１Ｈ−イミダゾール、１−エチル−１Ｈ−イミダゾール、１−プロピル−１Ｈ−イミダゾール、１−ブチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ペンチル−１Ｈ−イミダゾール、１−ヘキシル−１Ｈ−イミダゾール、４−メチルイミダゾール、１，１’−（１，４−ブタンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾール、１，１’−（１，５−ペンタンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールおよび１，１’−（１，６−ヘキサンジイル）ビス−１Ｈ−イミダゾールからなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
少なくとも１種の式３の化合物が、１−メチル−１Ｈ−イミダゾールまたは１−ブチル−１Ｈ−イミダゾールを含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成し、次いで、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１種の化合物を混合物に順番に添加する、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
好適な有機溶剤が、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、メトキシベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、（１−メチルエチル）ベンゼン、Ｃ1〜Ｃ3アルキル置換ナフタレン、ＳｈｅｌｌＳｏｌ  Ａ１００およびＳｈｅｌｌＳｏｌ  Ａ１５０からなる群から選択される１種またはそれ以上の溶剤を含む、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
好適な有機溶剤が、キシレン、トルエン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼンおよび１−メチルナフタレンからなる群から選択される１種またはそれ以上の溶剤を含む、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
金属シアン化物試薬が、アルカリ金属シアン化物、ヘキサシアノ鉄（II）酸アルカリ金属およびシアン化銅（Ｉ）からなる群から選択される１種またはそれ以上の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項９】
金属シアン化物試薬がシアン化ナトリウムを含む、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
ＸがＢｒであり、そして式１の化合物が固体として製造される方法であって：式２の化合物を好適な有機溶剤と接触させて混合物を形成する工程、次いで、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化塩試薬および１種またはそれ以上の式３の化合物を順番に添加する工程、混合物の温度を約５〜約８時間の間約１４５〜１８０℃に維持する工程、混合物を約０〜５０℃に冷却する工程、水を混合物に添加する工程、場合により、約１〜約２４時間攪拌する工程、次いで、式１の化合物を固体として混合物から回収する工程を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
式１の化合物が２−アミノ−５−シアノ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミドである、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
式４の化合物
【化４】
2011513422.tif 000012
（式中、
Ｒ2はＣＨ3またはＣｌであり；
Ｒ3は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；
ＺはＣＲ14またはＮであり；
Ｒ11は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＯＣＦ2ＨまたはＯＣＨ2ＣＦ3であり；
Ｒ12は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ13は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；および
Ｒ14は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである）
を、式１の化合物
【化５】
2011513422.tif 000013
（式中、
Ｒ1はＮＨＲ3またはＯＲ4であり；および
Ｒ4はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルである）
を用いて製造する方法であって：
前記式１の化合物を請求項１に記載の方法により製造することを特徴とする方法。
【請求項１３】
Ｒ2がＣＨ3であり、Ｒ3がＣＨ3であり、Ｒ11がＢｒであり、Ｒ12がＣｌであり、Ｒ13がＨであり、および、ＺがＮである、請求項１２に記載の方法。