(57)【要約】【課題】高熱伝導性かつ薄化可能な、発熱性電子部品の放熱材料として適した熱伝導性樹脂組成物及び放熱部材（フェーズチェンジ）を提供する。【解決手段】融点が３０〜１２０℃のワックス類５〜３０質量％、３０〜１２０℃で軟化するワックス類以外の樹脂５〜２０質量％、平均粒径１〜３μｍ、最大粒径３〜１０μｍの微粉ａと、平均粒径０．１〜０．９μｍの超微粉ｂとが、ａ／ｂ＝７／３〜３／７の体積比の割合で、しかも平均粒径０．５〜１．４μｍとしてなる窒化アルミニウム及び／又はアルミナ粉末からなる充填材６５〜８５質量％を含有してなることを特徴とする熱伝導性樹脂組成物。この熱伝導性樹脂組成物の成型物が金属箔の少なくとも片面の一部に有してなることを特徴とするフェーズチェンジ。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が３０〜１２０℃のワックス類５〜３０質量％、３０〜１２０℃で軟化するワックス類以外の樹脂５〜２０質量％、平均粒径１〜３μｍ、最大粒径３〜１０μｍの微粉ａと、平均粒径０．１〜０．９μｍの超微粉ｂとが、ａ／ｂ＝７／３〜３／７の体積比の割合で、しかも平均粒径０．５〜１．４μｍとしてなる窒化アルミニウム及び／又はアルミナ粉末からなる充填材６５〜８５質量％を含有してなることを特徴とする熱伝導性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の熱伝導性樹脂組成物の成型物が金属箔の少なくとも片面の一部に有してなることを特徴とするフェーズチェンジ型放熱部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発熱性電子部品の放熱材料として適した熱伝導性樹脂組成物及びフェーズチェンジ型放熱部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、発熱性電子部品の高密度化や、携帯用パソコンをはじめとする電子機器の小型、薄型、軽量化に伴い、それらに用いられる放熱部材の低熱抵抗化の要求が益々高まっており、放熱部材の薄化が要求されている。放熱部材としては、シリコーンゴムに熱伝導性無機粉末が充填された硬化物からなる放熱シート、シリコーンゲルに熱伝導性無機粉末が充填され、柔軟性を有する硬化物からなる放熱スペーサー、液状シリコーンに熱伝導性無機粉末が充填された流動性のある放熱グリース、樹脂の相変化を利用したフェーズチェンジ型放熱部材（以下、単にフェーズチェンジという。）等が例示される。これらのうち、薄化が容易なものは、放熱グリース及びフェーズチェンジであるが、作業性があまり良くない放熱グリースよりもフェーズチェンジのほうが好まれている。
【０００３】
フェーズチェンジとしては、発熱性電子部品の作動温度で相変化する熱伝導性相変化物質、例えばワックス類に平均粒径２〜１００μｍの窒化硼素又はアルミナ粒子を１０〜８０質量％充填したものが知られている（特開２００１−８９７５６号公報）。しかしながら、このものは、平均粒径が比較的大きな熱伝導性充填材が使用されており、また粒度分布の適正化にも配慮がなされていないので、薄化が十分でなく、低熱抵抗化が不満足であった。
【０００４】
また、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の加熱により軟化する樹脂１５〜６０体積％に平均粒径１．５μｍ程度の窒化アルミニウム粉末を４０〜８５体積％充填し、更に分散剤を添加したものがある（特開平１１−４５９６５号公報）が、このものは加熱時の樹脂粘度が高いので、これまた発熱性電子部品の作動温度では薄化が十分でない問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記に鑑み、高熱伝導性かつ薄化容易な、発熱性電子部品の放熱材料に適した熱伝導性樹脂組成物及びフェーズチェンジを提供することである。本発明の目的は、窒化アルミニウム粉末及び／又はアルミナ粉末の微粉と超微粉との所定量を充填することによって達成することができる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、融点が３０〜１２０℃のワックス類５〜３０質量％、３０〜１２０℃で軟化するワックス類以外の樹脂５〜２０質量％、平均粒径１〜３μｍ、最大粒径３〜１０μｍの微粉ａと、平均粒径０．１〜０．９μｍの超微粉ｂとが、ａ／ｂ＝７／３〜３／７の体積比の割合で、しかも平均粒径０．５〜１．４μｍとしてなる窒化アルミニウム及び／又はアルミナ粉末からなる充填材６５〜８５質量％を含有してなることを特徴とする熱伝導性樹脂組成物である。また、本発明は、この熱伝導性樹脂組成物の成型物が金属箔の少なくとも片面の一部に有してなることを特徴とするフェーズチェンジである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、更に詳しく本発明について説明する。
【０００８】
本発明で使用される充填材は、窒化アルミニウム粉末、アルミナ粉末、又はその両方を必須成分とするが、最大粒径１５μｍ以下の炭化ホウ素粉末、炭化ケイ素粉末、酸化亜鉛、窒化ケイ素、窒化ホウ素、アルミニウム粉末、銅粉末等から選ばれた一種又は二種以上の粉末を、充填材の合計中、１０質量％まで含有していてもよい。好ましくは、窒化アルミニウム粉末とアルミナ粉末とを併用することであり、これによって窒化アルミニウム粉末の熱伝導性とアルミナ粉末の流動性を両立させることができる。
【０００９】
充填材は、平均粒径０．５〜１．４μｍ、好ましくは０．８〜１．４μｍ、最大粒径が３〜１０μｍ、好ましくは３〜６μｍである。平均粒径が０．５μｍ未満であるか、又は最大粒径が３μｍ未満であると、樹脂組成物内での粒子間接触点数が増えて熱抵抗は大きくなり、また平均粒径が１．４μｍをこえるか、又は最大粒径が１５μｍをこえると、放熱部材の薄化が困難となる。
【００１０】
充填材は、本発明の熱伝導性樹脂組成物内での動きをスムーズ化し薄化を容易とするため、平均粒径の異なる２種類又はそれ以上の粉末が使用される。すなわち、平均粒径１〜３μｍ、好ましくは１．５〜２．２μｍで、最大粒径が３〜１０μｍ、好ましくは３〜６μｍの微粉ａと、平均粒径が０．１〜０．９μｍ、好ましくは０．４〜０．８μｍの超微粉ｂとが、ａ／ｂ＝７／３〜３／７の体積比で、しかも平均粒径０．５〜１．４μｍとなるようにして使用される。これらの微粉ａ及び超微粉ｂはあらかじめ混合して使用することが望ましいが、本発明の熱伝導性樹脂組成物の調製時に別々に混合することもできる。
【００１１】
充填材の含有率は、熱伝導性樹脂組成物中、６５〜８５質量％とする。６５質量％未満であると、熱伝導率が低く、いくら薄化しても低熱抵抗化は困難となる。また、８５質量％をこえると、樹脂組成物の流動性が低くなり、薄化しにくくなる。その割合の一例を示せば、窒化アルミニウム粉末４０〜６０質量％、アルミナ粉末６０〜４０質量％である。この併用系において、微粉ａの８０質量％以上（１００質量％を含む）を窒化アルミニウム粉末で、超粉末ｂの８０質量％以上（１００質量％を含む）をアルミナ粉末で構成しておくことによって、窒化アルミニウム粉末の熱伝導性とアルミナ粉末の流動性を更に高度に発現させることができる。
【００１２】
充填材の主材質が、窒化アルミニウム及び／又はアルミナ以外であると、例えば窒化ケイ素、窒化ホウ素、酸化亜鉛、酸化珪素粉末であると、球形度と熱伝導性のバランスが悪くなることによって、充填性と熱伝導性を両立させることができず、所期の薄化を達成することができない。さらには、充填材は、球形度が高いほど加熱時の流動性は高くなり、薄化が容易となるので好ましい。平均球形度は０．８以上、特に０．８５以上であることが好ましい。
【００１３】
平均球形度は、実体顕微鏡、例えば「モデルＳＭＺ−１０型」（ニコン社製）、走査型電子顕微鏡等にて撮影した粒子像を画像解析装置、例えば（日本アビオニクス社製など）に取り込み、次のようにして測定することができる。すなわち、写真から粒子の投影面積（Ａ）と周囲長（ＰＭ）を測定する。周囲長（ＰＭ）に対応する真円の面積を（Ｂ）とすると、その粒子の真円度はＡ／Ｂとして表示できる。そこで、試料粒子の周囲長（ＰＭ）と同一の周囲長を持つ真円を想定すると、ＰＭ＝２πｒ、Ｂ＝πｒ２であるから、Ｂ＝π×（ＰＭ／２π）２となり、個々の粒子の球形度は、球形度＝Ａ／Ｂ＝Ａ×４π／（ＰＭ）２として算出することができる。このようにして得られた任意の粒子２００個の球形度を求めその平均値を平均球形度とした。
【００１４】
本発明で用いられるワックス類は、融点３０〜１２０℃を有するものであり、常温では固体であり加熱により低粘度の液体となるものである。このようなワックス類をマトリックスとすることによって、加熱時の流動性を極めて高くすることができ薄化が容易となる。
【００１５】
このようなワックス類としては、ワックス又は常温で固体のパラフィンを代表例としてあげることができる。ワックス類としては、マイクロクリスタリンワックス、モンタン酸ワックス、モンタン酸ワックス、モンタン酸エステルワックス、パラフィンワックス等、常温で固体のパラフィンとしては、日本精蝋社製の「パラフィンワックス・シリーズ」「マイクロクリスタリンワックス　Ｈｉ−Ｍｉｃシリーズ」等を例示することができる。
【００１６】
本発明の熱伝導樹脂組成物においては、その樹脂強度を高めるために、温度４０〜１２０℃で軟化するワックス類以外の樹脂を更に含有している。このような樹脂を例示すれば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体の一種又は二種以上である。樹脂は、熱伝導樹脂組成物中、５〜２０質量％存在させる。５質量％未満では補強効果が極めて小さく、また２０質量％をこえると、加熱時の粘度が高くなり、薄化が困難となる。
【００１７】
本発明の熱伝導樹脂組成物は、上記諸材料を加温しながら万能混合攪拌機、ニーダー等で混練りすることによって製造することができる。本発明の熱伝導樹脂組成物の用途は、発熱性電子部品の放熱部材、熱伝導性充填剤、温度測定用等の絶縁性充填剤等がある。
【００１８】
本発明の熱伝導樹脂組成物は、厚み０．５ｍｍ以下、好ましくは０．０１〜０．２５ｍｍにシート成形することによってフェーズチェンジとなる。厚みが０．５ｍｍをこえると、低熱抵抗化が困難となる。また、０．０１ｍｍ未満では、発熱性電子部品との接触が不十分となりやすい。
【００１９】
シート成型は、熱伝導性樹脂組成物をＰＥＴフィルム等のベースフィルムにのせ、所定厚みの金型で加熱プレスするか、加熱しながら押出し成形するか、加熱しながらロールコーター等で所定の空間を通過させるか、又は熱伝導性樹脂組成物をトルエン等の溶剤で溶解させ、ドクター法等で塗工した後ラミネーターで調整する等によって行うことができる。ベースフィルム表面は、剥離性を高めるため、シリコーン又はフッ素等で処理されていることは好ましいことである。
【００２０】
フェーズチェンジの取り扱い性を向上させると共に、複数回再使用するために、上記方法において、ベースフィルムに代わりに金属箔を用い、少なくとも一面の金属箔上の全面又は一部の面、好ましくは少なくとも一面の全面に成型物を形成させることが好ましい。金属箔としては、アルミニウム箔と銅箔が熱伝導性と価格の点から好適となる。金属箔の厚みは、０．０１〜０．２ｍｍが好ましい。０．０１ｍｍ未満では取り扱いが難しくシワが入りやすく、０．２ｍｍをこえると、堅すぎて使用しにくい。
【００２１】
本発明のフェーズチェンジは、ＭＰＵやパワートランジスタ、トランス等の発熱性電子部品からの熱を放熱フィンや放熱ファン等の放熱部品に伝熱させるために使用され、発熱性電子部品と放熱部品の間に挟み込まれて使用される。これによって、発熱性電子部品と放熱部品間の伝熱が良好となり、発熱性電子部品の誤作動を著しく軽減させることができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例をあげて更に具体的に本発明を説明する。
【００２３】
実施例１〜６
微粉ａとして、市販の窒化アルミニウム粉末（トクヤマ社製商品名「Ｈグレード」）と、市販のアルミナ粉末（住友化学工業社製球状アルミナ商品名「ＡＡ−２」）を、また超微粉ｂとして、市販のアルミナ粉末（住友化学工業社製球状アルミナ商品名「ＡＡ−０５」）を準備し（表１）、これらを表２に示す割合で混合して充填材を調整した。
【００２４】
一方、ワックス類として、日本精蝋社製商品名「パラフィンワックス１１５」及び常温で固体の固形パラフィン（ＯＧ技研社製商品名「ＨＲ−１Ａ」）、また補強用樹脂として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（三井化学社製商品名「エバフレックスＥＶ１５０」軟化点３３℃）を準備し、表３の割合で配合し、１５０℃に加熱した万能混合攪拌機の釜に入れ、１５分間混合しながら真空脱泡し、冷却してから釜から取り出し、熱伝導性樹脂組成物を製造した。
【００２５】
この熱伝導性樹脂組成物を、厚み０．１ｍｍ、幅１６０ｍｍの片面シリコーン処理ＰＥＴフィルム（帝人社製商品名「ピューレックス」厚み７５μｍ）にのせ、１２０℃に設定された遠赤外加熱炉を通して加熱を行い、流動性樹脂を溶融させた状態にしてから、その上面に、厚み０．１ｍｍ、幅１６０ｍｍの片面シリコーン処理ＰＥＴフィルムをシリコーン処理面を接面させて配置し、０．４５ｍｍのギャップ設けたコンマコーターの間を通した。これを、長さ４００ｍｍに切断した後冷却し、ＰＥＴフィルムを剥がして、厚み０．２５ｍｍ、幅１５０ｍｍ、長さ４００ｍｍのシート状成型物を得た。
【００２６】
実施例７
シリコーン処理ＰＥＴフィルムの代わりに、厚み０．０３ｍｍ、幅１５０ｍｍの市販の金属Ａｌ箔（三菱アルミニウム社製高純度アルミ箔）を用いたこと以外は、実施例１に準じて金属箔付きフェーズチェンジを製造した。この放熱部材は、取り扱い性が良く、加熱しながら繰り返し使用が可能であった。
【００２７】
比較例１〜３
充填材として、表２に示されるように、微粉ａ又は超微粉ｂを単独で使用したこと以外は、実施例１に準じて樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物はいづれも加熱時の流動性が低いものであった。
【００２８】
比較例４〜７
充填材として、表２に示されるように、微粉ａと超微粉ｂとを本発明の範囲を逸脱させて併用したこと以外は、実施例１に準じて樹脂組成物を製造した。比較例７で得られた樹脂組成物のシート成型物は脆くてフェーズチェンジとしては使用できないものであった。
【００２９】
比較例８
微粉窒化アルミニウムａとして、東洋アルミニウム社製商品名「トーヤルナイトＵＦ：３μｍ」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造した。
【００３０】
比較例９
超微粉アルミナｂとして、住友電工社製商品名「ＡＫＰ−Ｇ００８」を用いたこと以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物は加熱時の流動性が低いものであった。
【００３１】
比較例１０
微粉アルミナａとして、昭和電工社製破砕アルミナ商品名「ＡＬ−１７０」（平均粒径２．２μｍ）を用いたこと以外は、実施例５と同様にして樹脂組成物を製造した。
【００３２】
比較例１１
超微粉アルミナｂとして、住友電工社製商品名「ＡＫＰ−Ｇ００８」を用いたこと以外は、実施例５と同様にして樹脂組成物を製造した。得られた樹脂組成物は加熱時の流動性が低いものであった。
【００３３】
充填材の粒径及び得られた樹脂組成物の熱抵抗は以下に従って測定した。熱抵抗の測定結果を表３に示す。
【００３４】
（１）平均粒径及び最大粒径：Ｌ＆Ｎ社製粒度分布計「マイクロトラックＳＰ−Ａ」を用いて測定した。
（２）熱抵抗：□１０ｍｍの試料装着部分を持つ、ヒーターを埋め込んだ銅製治具と銅製冷却治具との間にはさみ、４．２ｋｇの荷重を掛けてセットした後、ヒーターに電力２０Ｗをかけて３０分間保持し、銅製ヒーターケースと銅板との温度差（℃）を測定し、式、熱抵抗（℃／Ｗ）＝温度差（℃）／電力（Ｗ）、により算出した。
【００３５】
【表１】
2004075760.tif 000002
【００３６】
【表２】
2004075760.tif 000003
【００３７】
【表３】
2004075760.tif 000004
【００３８】
表１〜３に示すとおり、特定粒径の窒化アルミニウム粉末及び／又はアルミナ粉末の特定量を充填材とする本発明の樹脂組成物は、比較例に比べて著しく低熱抵抗化が達成された。
【００３９】
【発明の効果】
本発明によれば、低熱抵抗の熱伝導性樹脂組成物及びフェーズチェンジが提供される。