(57)【要約】【課題】簡便なプロセスによって、フラーレン骨格を有するナノ粒子がナノメートルオーダーで分散した熱可塑性樹脂組成物を得る。【解決手段】フラーレン骨格を有するナノ粒子として、フラーレンよりも熱可塑性樹脂との親和性が向上した、水酸基やスルホン酸エステル基などの置換基を有するフラーレン誘導体を利用し、これを熱可塑性樹脂のモノマーあるいは熱可塑性樹脂前駆体の重合時に添加する、あるいは熱可塑性樹脂と溶融混練することによって、熱可塑性樹脂と複合化する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂中にフラーレン誘導体がナノメートルオーダーで分散した熱可塑性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂中のフラーレン誘導体の含有量が３０ｗｔ％以下である熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
熱可塑性樹脂が結晶性である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂のガラス転移温度が２５℃以上である請求項１あるいは２いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
フラーレン誘導体がポリ水酸化フラーレン（フラレノール）、あるいはポリ水酸化フラーレン硫酸水素エステルである請求項１〜３いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
フラーレン誘導体を添加して、モノマー、あるいは熱可塑性樹脂前駆体を重合して得られる請求項１〜４いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【請求項６】
熱可塑性樹脂とフラーレン誘導体を溶融混練することによって得られる請求項１〜４いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フラーレン誘導体がナノメートルオーダーで分散した熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、分散相の大きさがナノメートルオーダーである熱可塑性樹脂（ナノコンポジット）の研究が活発となっている。ナノコンポジットは、分散相がミクロンオーダーである熱可塑性樹脂と比較して、分散相が微細なため、分散相の占める体積が同じ場合、分散相の間の距離が極度に小さくなる。その結果、界面エネルギーが著しく上昇し、分散相間の相互作用が大きくなる（凝集し易くなる）ため、分散相を熱可塑性樹脂中にナノメートルオーダーで分散させたナノコンポジットを製造することは極めて困難であると考えられている。
【０００３】
一方、フラーレンは、直径０．７ナノメートルの球状炭素分子であり、ナノ素材として期待されている。熱可塑性樹脂との複合化の例として、特開平１０−３１０７０９号公報には、フラーレンに代表される炭素クラスターを配合した結晶性熱可塑性樹脂組成物、また特開平８−４９１１６号公報には、ポリエステル類とフラーレン類とを含む組成物が開示されている。しかし、フラーレンを熱可塑性樹脂と溶融混練すること、あるいはフラーレンを熱可塑性樹脂のモノマー中に添加して、フラーレンが溶解していない状態で重合反応を行うことにより得られるフラーレン複合体では、フラーレンが熱可塑性樹脂中で凝集し、フラーレンをナノメートルオーダーで均一分散させることは困難であった。
【０００４】
また、特開平７−２７８４３１号公報には、芳香族ポリアミド類とフラーレン類とを含む組成物が開示されている。該公報の実施例では、フラーレンが溶解した有機溶媒中で重合反応を行うため、フラーレンがナノメートルオーダーで分散した芳香族ポリアミド樹脂組成物となり得るが、得られる組成物は熱可塑性をもたなかった。
【０００５】
さらに、特開２００２−６３９１８号公報には、特定の樹脂にフラーレン誘導体を含有してなるプロトン伝導体が開示されている。該公報は、プロトン伝導性を効果としているので、樹脂中のフラーレン誘導体の含有量が多い方が好ましいが、フラーレン誘導体の含有量を多くすると、樹脂組成物の靱性が低下するという問題があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、熱可塑性樹脂中に、フラーレン骨格を有するナノ粒子をナノメートルオーダーで分散させることができれば、熱可塑性樹脂との界面積が極めて大きくなるため、ナノ粒子が熱可塑性樹脂に与える影響が大きくなり、熱可塑性樹脂の性質を大きく変化させることができると考えた。そこで、熱可塑性樹脂中にナノメートルオーダーで分散させることが困難なフラーレンの代わりに、フラーレンに置換基を導入したフラーレン誘導体を用いることによって、フラーレン誘導体がナノメートルオーダーで分散した熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、
（１）熱可塑性樹脂中にフラーレン誘導体がナノメートルオーダーで分散した熱可塑性樹脂組成物であって、該熱可塑性樹脂組成物中のフラーレン誘導体の含有量が３０ｗｔ％以下である熱可塑性樹脂組成物。
【０００８】
（２）熱可塑性樹脂が結晶性である（１）記載の熱可塑性樹脂組成物。
【０００９】
（３）熱可塑性樹脂のガラス転移温度が２５℃以上である（１）あるいは（２）記載の熱可塑性樹脂組成物。
【００１０】
（４）フラーレン誘導体がポリ水酸化フラーレン（フラレノール）、あるいはポリ水酸化フラーレン硫酸水素エステルである（１）〜（３）いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物。
【００１１】
（５）フラーレン誘導体を添加して、モノマー、あるいは熱可塑性樹脂前駆体を重合して得られる（１）〜（４）いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
【００１２】
（６）熱可塑性樹脂とフラーレン誘導体を溶融混練することによって得られる（１）〜（４）いずれか記載の熱可塑性樹脂組成物の製造方法。
により構成される。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明で言うフラーレン誘導体とは、表面に官能基が導入されたＣ６０、Ｃ７０、高次フラーレン、さらにはこれらの混合物であると定義する。その官能基としては、水酸基（−ＯＨ）、スルホン酸エステル基（−ＯＳＯ３Ｈ）などが挙げられる。これらの官能基は、フラーレン表面に分子を介して間接的に結合していてもよい。その例としては、ポリエチレングリコールが結合したフラーレン誘導体などが挙げられる。ここで、水酸基が表面に直接導入されたフラーレンをポリ水酸化フラーレン（フラレノール）、スルホン酸エステル基が導入されたフラーレンをポリ水酸化フラーレン硫酸水素エステルと定義する。
【００１５】
本発明で言うナノメートルオーダーで分散するとは、フラーレン誘導体の平均粒径が１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下、より好ましくは１０ｎｍ以下で熱可塑性樹脂中に分散した状態と定義する。　本発明において、熱可塑性樹脂中にフラーレン誘導体をナノメートルオーダーで分散させるには、熱可塑性樹脂組成物中のフラーレン誘導体が３０ｗｔ％以下になるように配合することが必要である。３０ｗｔ％よりも多い場合には、フラーレン誘導体の凝集が顕著なため好ましくない。
【００１６】
本発明の熱可塑性樹脂とは、加熱溶融により塑性加工が可能な樹脂である。例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ゴム変性ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリエステル樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂、酢酸セルロース樹脂、アイオノマー樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、熱可塑性ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリケトン樹脂、フッ素樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂、環状ポリオレフィン樹脂およびこれらの共重合体ないし、混合物などが挙げられ、それらは結晶性、非晶性、液晶性のいずれであっても良い。本発明では、強度・剛性に優れた熱可塑性樹脂組成物を得ようとするものであるので、熱可塑性樹脂は結晶性であることが好ましく、さらにはガラス転移温度が２５℃よりも高いことがより好ましい。また、本発明で用いるフラーレン誘導体を１００ｎｍ以下のオーダーで分散させるには、極性基を有する熱可塑性樹脂を使用することが好ましく、特にポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂を使用することが好ましい。
【００１７】
ポリアミド樹脂としては、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主原料として合成されるナイロンなどが挙げられる。
【００１８】
その原料の代表例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチルー３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸などが挙げられる。
【００１９】
ポリアミド樹脂としては、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）およびこれらの混合物ないし共重合体などが好ましく用いられる。
【００２０】
とりわけ好ましいものとしては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６／６６コポリマー、ナイロン６／１２コポリマーなどを挙げることができる。
【００２１】
ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）とジオール（あるいはそのエステル形成性誘導体）および／またはヒドロキシカルボン酸（あるいはそのエステル形成性誘導体）とを主原料として、縮合反応することにより得られるものが挙げられる。
【００２２】
上記ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。
【００２３】
また、ジオール成分としては炭素数２〜２０の脂肪族グリコール、すなわち、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなど、分子量４００〜６０００の長鎖グリコール、すなわち、ポリエチレングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらの重合体ないしは共重合体の例としては、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレン（テレフタレート／アジペート）、ポリプロピレンテレフタレート、ポリプロピレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリエチレン（テレフタレート／アジペート）、ビスフェノールＡ（テレフタレート／イソフタレート）、ポリブチレンナフタレート、ポリブチレン（テレフタレート／イソフタレート）、ポリプロピレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチレン（テレフタレート／イソフタレート）ポリ（シクロヘキサンジメチレン／エチレン）テレフタレート、ポリ（シクロヘキサンジメチレン／エチレン）（テレフタレート／イソフタレート）などが挙げられる。
【００２４】
その他、芳香族オキシカルボニル単位、芳香族ジオキシ単位、芳香族ジカルボニル単位、エチレンジオキシ単位などから選ばれた構造単位からなるサーモトロピック液晶性を示す熱可塑性ポリエステル樹脂を使用することもできる。
【００２５】
ここでいう芳香族オキシカルボニル単位としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４´−ヒドロキシジフェニル−４−カルボン酸から生成した構造単位を、芳香族ジオキシ単位としては、４，４´−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、ｔ−ブチルハイドロキノンから生成した構造単位を、芳香族ジカルボニル単位としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸から生成した構造単位を、芳香族イミノオキシ単位としては、例えば、４−アミノフェノールから生成した構造単位を例示することができる。具体例としては、ｐ−オキシ安息香酸／ポリエチレンテレフタレート、ｐ−オキシ安息香酸／６−オキシ−２−ナフトエ酸などのサーモトロピック液晶性ポリエステルが挙げられる。
【００２６】
また、ポリエステル樹脂としては、乳酸および／またはラクチドを主原料として得られるポリ乳酸、およびその共重合体を使用することも可能である。
【００２７】
ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートなどのポリアルキレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート、ポリブチレン−２，６−ナフタレートなどのポリアルキレンナフタレート、サーモトロピック液晶性を示すポリエステル、およびポリ乳酸から選ばれたポリエステルが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、サーモトロピック液晶性を示すポリエステル、およびポリ乳酸から選ばれたポリエステルがより好ましい。
【００２８】
本発明において、熱可塑性樹脂に対するフラーレン成分の配合比を多くするためには、分子量が小さい（表面官能基の分子量が小さい）フラーレン誘導体を使用することが好ましい。具体的には、フラレノール、あるいはポリ水酸化フラーレン硫酸水素エステルを使用することが好ましい。
【００２９】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては、（Ａ）モノマー、あるいは熱可塑性樹脂前駆体にフラーレン誘導体を添加し重合する方法、（Ｂ）熱可塑性樹脂とフラーレン誘導体を溶融混練する方法、あるいは（Ｃ）フラーレン誘導体と熱可塑性樹脂を溶媒中で混合する方法などが挙げられる。ここで、熱可塑性樹脂前駆体とは、例えば、熱可塑性樹脂がポリアルキレンテレフタレートである場合には、テレフタル酸（あるいはテレフタル酸ジメチル）１分子とジオール２分子から得られるビス（ヒドロキシアルキルテレフタレート）などの誘導体を示す。前記した（Ｃ）の方法は工程が複雑であるため、本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法としては（Ａ）あるいは（Ｂ）の方法を用いることが好ましい。
【００３０】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、溶融紡糸、フィルム成形などの任意の成形方法により、所望の形状に成形でき、機械部品などの樹脂成形品、衣料・産業資材などの繊維、包装・磁気記録などのフィルムとして使用することができる。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例の記載に限定されるものではない。
【００３２】
［電子顕微鏡による平均粒径の算出］
熱プレスにより作成したシートをオスミウムで染色固定し、ウルトラミクロトーム（ＲＥＩＣＨＥＲＴ　ＵＬＴＲＡＣＵＴ　Ｓ：Ｌｅｉｃａ製）用いて、超薄切片を作成して、日立製作所透過型電子顕微鏡Ｈ−７１００により観察することで、熱可塑性樹脂中のフラーレン誘導体の分散形態を観察した。観察された写真からピアス社製画像解析装置ＬＡ−５５５により樹脂中に分散しているフラーレン誘導体（１００個以上）の粒径を求め、平均値を算出した。
【００３３】
実施例１
ε−カプロラクタムの８０ｗｔ％水溶液５０ｇ、フラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）０．２０ｇを試験管に仕込み、オートクレーブに入れて、密閉し、窒素置換した。ヒーター温度を２７０℃に設定し、加熱を開始した。缶内圧力が１５．０ｋｇ／ｃｍ２に到達した後、缶内圧力を１５．０ｋｇ／ｃｍ２で１時間保持した。その後、ヒーター温度を２７５℃に設定し、２時間かけて缶内圧力を常圧に戻し、缶内温度が２５０℃に到達した時点で、加熱を停止した。室温に放冷後、試験管をオートクレーブから取り出し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
【００３４】
実施例２
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩の６０ｗｔ％水溶液５０ｇ、フラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）０．１３ｇを仕込み、オートクレーブに入れて、密閉し、窒素置換した。ヒーター温度を２９５℃に設定し、加熱を開始した。缶内圧力が１７．５ｋｇ／ｃｍ２に到達した後、缶内圧力を１７．５ｋｇ／ｃｍ２で２時間保持した。その後、ヒーター温度を３００℃に設定し、１時間かけて缶内圧力を常圧に戻し、缶内温度が２８０℃に到達した時点で加熱を停止した。室温に放冷後、試験管をオートクレーブから取り出し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
【００３５】
実施例３
セバシン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩の２０ｗｔ％水溶液５０．０ｇ、フラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）０．０４５ｇを仕込み、オートクレーブに入れて、密閉し、窒素置換した。ヒーター温度を２７０℃に設定し、加熱を開始した。缶内圧力が、１７．５ｋｇ／ｃｍ２に到達した後、缶内圧力を１７．５ｋｇ／ｃｍ２で２時間保持した。その後、ヒーター温度を２７５℃に設定し、１時間かけて缶内圧力を常圧に戻し、缶内温度が２５０℃に到達した時点で加熱を停止した。室温に放冷後、試験管をオートクレーブから取り出し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
【００３６】
実施例４
ペンタメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の５０ｗｔ％水溶液５０ｇ、フラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）０．１１ｇを試験管に仕込み、オートクレーブに入れて、密閉し、窒素置換した。ヒーター温度を２６５℃に設定し、加熱を開始した。缶内圧力が１７．５ｋｇ／ｃｍ２に到達した後、缶内圧力を１７．５ｋｇ／ｃｍ２で２時間保持した。その後、ヒーター温度を２７５℃に設定し、１時間かけて缶内圧力を常圧に戻し、缶内温度が２７０℃に到達した時点で、加熱を停止した。室温に放冷後、試験管をオートクレーブから取り出し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
【００３７】
実施例５
ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩の６０ｗｔ％水溶液１９ｇ、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸の２０ｗｔ％水溶液３１ｇ、フラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）０．０７６ｇを試験管に仕込み、オートクレーブに入れて、密閉し、窒素置換した。ヒーター温度を３０５℃に設定し、加熱を開始した。缶内圧力が１７．５ｋｇ／ｃｍ２に到達した後、缶内圧力を１７．５ｋｇ／ｃｍ２で２時間保持した。その後、ヒーター温度を３１０℃に設定し、１時間かけて缶内圧力を常圧に戻し、缶内温度が３００℃に到達した時点で加熱を停止した。室温に放冷後、試験管をオートクレーブから取り出し、ポリアミド樹脂組成物を得た。
【００３８】
実施例６
ジメチルテレフタレート（三菱化学（株）製）１９４ｇ（１．００ｍｏｌ）、１，４−ブタンジオール（東ソ−（株）製）１８０ｇ（２．００ｍｏｌ）を仕込み、窒素雰囲気下、１４０℃まで昇温して均一溶液とした後、触媒としてオルトチタン酸テトラｎ−ブチル０．１７６ｇを添加し、１４０℃から２２０℃まで３時間かけて徐々に昇温し、エステル交換反応を行い、ビスヒドロキシブチルテレフタレートを得た。これに、フラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）１．１０ｇを添加し、２５０℃で融解させた後、オルトチタン酸テトラｎ−ブチル０．１１ｇを添加して、減圧下（＜０．５ｔｏｒｒ）で重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂組成物を得た。
【００３９】
実施例７
ジメチルテレフタレート（三菱化学（株）製）１９４ｇ（１．００ｍｏｌ）、エチレングリコール（（株）カーク製）１２４ｇ（２．００ｍｏｌ）、触媒として酢酸マグネシウム四水和物０．６７８ｇを仕込み、窒素雰囲気下、１５０℃から２３０℃で、エステル交換反応を行い、ビスヒドロキシエチルテレフタレートを得た。これに、フラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）、三酸化アンチモン０．０７６８ｇ、トリメチルホスフェート０．０３８４ｇを添加して、減圧下（＜０．５ｔｏｒｒ）で２５０℃から２９０℃まで昇温して、重縮合反応を行い、ポリエステル樹脂組成物を得た。
【００４０】
実施例８
ナイロン６（東レ（株）製、ＣＭ１０１７）３０ｇとフラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）１０ｇをプレブレンドした後、２５０℃に設定した容量５０ｍｌのミキサー（東洋精機（株）：ラボプラストミル）で溶融混練した。窒素雰囲気下で、回転数１００ｒｐｍで１０分間混練した後、溶融状態で取り出し、直ちに水で冷却してポリアミド樹脂組成物を得た。
【００４１】
実施例９
ポリ乳酸（（株）島津製作所製、ラクティ）９０ｇとフラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）０．４５ｇをプレブレンドした後、１９５℃に設定した容量１００ｍｌのミキサー（東洋精機（株）：ラボプラストミル）で溶融混練した。窒素雰囲気下で、回転数１００ｒｐｍで１０分間混練した後、溶融状態で取り出し、直ちに水で冷却して樹脂組成物を得た。
【００４２】
実施例１０
ポリカーボネート（三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製、ユーピロン　Ｓ３０００）９０ｇとフラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）０．４５ｇをプレブレンドした後、２８０℃に設定した容量１００ｍｌのミキサー（東洋精機（株）：ラボプラストミル）で溶融混練した。窒素雰囲気下で、回転数１００ｒｐｍで１０分間混練した後、溶融状態で取り出し、直ちに水で冷却して樹脂組成物を得た。
【００４３】
実施例１１
スチレン１４０ｇおよびアクリロニトリル６０ｇからなる単量体を懸濁重合して得られたスチレン−アクリロニトリル樹脂９０ｇとフラレノール（Ｃ６０（ＯＨ）ｎ、ｎ≦１２、本荘ケミカル（株）製）０．４５ｇをプレブレンドした後、２５０℃に設定した容量１００ｍｌのミキサー（東洋精機（株）：ラボプラストミル）で溶融混練した。窒素雰囲気下で、回転数１００ｒｐｍで１０分間混練した後、溶融状態で取り出し、直ちに水で冷却して樹脂組成物を得た。
【００４４】
比較例１〜１１
フラレノールの代わりに、同量のフラーレン（Ｃ６０，本荘ケミカル（株）製）を用いる以外は実施例１〜１１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を得た。
【００４５】
比較例１２
フラレノールの添加量を２０ｇとする以外は実施例８と同様の方法で熱可塑性樹脂を得た。
【００４６】
【表１】
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【００４７】
実施例１〜１１と比較例１〜１２の比較により、フラーレン誘導体が、熱可塑性樹脂中にナノメートルオーダーで分散することを確認した。
【００４８】
【発明の効果】
本発明により、フラーレン誘導体がナノメートルオーダーで分散した熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。