【手続補正書】
【提出日】平成15年9月29日(2003.9.29)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４４】
実施例１〜４
表１に示す仕込み組成の各原料を蒸留塔を備えた反応容器に投入した。さらに、重合触媒として三酸化アンチモンを全ジカルボン酸成分に対して２００ｐｐｍ添加し、攪拌回転数１２０ｒｐｍに保ち、反応系内の温度が２６５℃となるように昇温、保持し、常圧下で反応系から水の留出が開始してからエステル化反応を約８時間行い、水の留出がなくなった時点でエステル化反応を終了させた。その後、反応系内の温度を２５０℃まで冷却し、さらに反応系内の真空度を約４０分かけて約１．０ｍｍＨｇとなるまで減圧し、反応系からジオール成分を留出させながら縮合反応を行った。縮合反応においては、反応系の粘度の上昇とともに真空度を上昇させ、所望の軟化温度に到達した時点で反応系の圧力を常圧に戻し、透明のポリエステル樹脂を得た。得られた樹脂の組成分析の結果を表１に、ガラス転移温度、軟化温度および酸価の測定結果を表１に示した。


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
【表１】
1998115950.tif 000001
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
実施例５〜７
表２に示す仕込み組成の各原料を用いた以外は、実施例１と同一条件で重合を行い、透明のポリエステル樹脂を得た。得られた樹脂の組成分析の結果を表２に、ガラス転移温度、軟化温度および酸価の測定結果を表２に示した。得られたポリエステル樹脂を用いて、帯電制御剤として正帯電性の帯電制御剤（オリエント化学社製Ｎ−０７）を１．５重量部使用した以外は実施例１と同一条件でトナー化し、得られたトナーの定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および画像安定性の評価を行い、その結果を表２に示した。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
【表２】
1998115950.tif 000002
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
実施例８〜９
表３に示す仕込み組成の各原料を用いるとともに、重合触媒として酢酸亜鉛を全ジカルボン酸成分に対して２００ｐｐｍ使用した以外は、実施例１と同一条件で重合を行い、透明のポリエステル樹脂を得た。得られた樹脂の組成分析の結果を表３に、ガラス転移温度、軟化温度および酸価の測定結果を表３に示した。得られたポリエステル樹脂を用いて、実施例１と同一条件でトナー化し、得られたトナーの定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および画像安定性の評価を行い、その結果を表３に示した。


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５０】
【表３】
1998115950.tif 000003
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６２】
表中で用いた化合物は次のものを表わす。
ジオールＡ：ポリオキシプロピレン−（２．３）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
ジオールＢ：ポリオキシエチレン−（２．１）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
ＨＳ１    ：２個のヒドロキシ基を有するポリスチレン（数平均分子量＝６０００）
ＨＳ２    ：２個のヒドロキシ基を有するポリスチレン（数平均分子量＝８０００）
ＨＳ３    ：２個のヒドロキシ基を有するポリスチレン（数平均分子量＝４０００）
ＨＳ４    ：２個のヒドロキシ基を有するポリスチレン（数平均分子量＝５００）
ＨＳ５    ：２個のヒドロキシ基を有するポリスチレン（数平均分子量＝１５０００）
ＣＳ１    ：２個のカルボキシル基を有するポリスチレン（数平均分子量＝６０００）
実施例１０〜１５
製造例に従って得られたポリエステル樹脂を表１１に示す割合で混合した結着樹脂９２重量部と、カーボンブラック（三菱化学社製＃４４）５重量部、ワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２重量部および負帯電性の荷電制御剤（オリエント社製Ｓ−３４）１重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて３０分間混合した後、インターナルミキサーを用いて内温を樹脂２の軟化温度として溶融混練を３０分間行った。次いで、冷却したトナー塊をジェットミル微粉砕機を用いて微粉砕を行い、分級機でトナー粒子の粒径を整え、平均粒径７μｍとした。さらに、得られた微粉末に対して０．２５重量％のシリカ（日本アエリジル社製Ｒ−９７２）を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを得た。得られたトナーの定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および画像安定性の評価を行い、その結果を表１１に示した。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
実施例１６〜２５
製造例に従って得られたポリエステル樹脂と以下のスチレン−アクリル系樹脂を表１１に示す割合で混合した結着樹脂９２重量部と、カーボンブラック（三菱化学社製＃４４）５重量部、ワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２重量部および負帯電性の荷電制御剤（オリエント社製Ｓ−３４）１重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて３０分間混合した後、インターナルミキサーを用いて内温を樹脂２の軟化温度より１０℃高い温度として溶融混練を３０分間行った。次いで、冷却したトナー塊をジェットミル微粉砕機を用いて微粉砕を行い、分級機でトナー粒子の粒径を整え、平均粒径７μｍとした。さらに、得られた微粉末に対して０．２５重量％のシリカ（日本アエリジル社製Ｒ−９７２）を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを得た。得られたトナーの定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および画像安定性の評価を行い、その結果を表１１に示した。


【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６６】
比較例８
製造例に従って得られたポリエステル樹脂を表１１に示す割合で混合した結着樹脂９２重量部と、カーボンブラック（三菱化学社製＃４４）５重量部、ワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２重量部および負帯電性の荷電制御剤（オリエント社製Ｓ−３４）１重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて３０分間混合した後、インターナルミキサーを用いて内温を樹脂２の軟化温度として溶融混練を３０分間行った。次いで、冷却したトナー塊をジェットミル微粉砕機を用いて微粉砕を行い、分級機でトナー粒子の粒径を整え、平均粒径７μｍとした。さらに、得られた微粉末に対して０．２５重量％のシリカ（日本アエリジル社製Ｒ−９７２）を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを得た。得られたトナーの定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および画像安定性の評価を行い、その結果を表１１に示した。


【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６７】
比較例９〜１３
製造例に従って得られたポリエステル樹脂と以下のスチレン−アクリル系樹脂を表１１に示す割合で混合した結着樹脂９２重量部と、カーボンブラック（三菱化学社製＃４４）５重量部、ワックス（三洋化成社製６６０Ｐ）２重量部および負帯電性の荷電制御剤（オリエント社製Ｓ−３４）１重量部を、ヘンシェルミキサーを用いて３０分間混合した後、インターナルミキサーを用いて内温を樹脂２の軟化温度より１０℃高い温度として溶融混練を３０分間行った。次いで、冷却したトナー塊をジェットミル微粉砕機を用いて微粉砕を行い、分級機でトナー粒子の粒径を整え、平均粒径７μｍとした。さらに、得られた微粉末に対して０．２５重量％のシリカ（日本アエリジル社製Ｒ−９７２）を添加し、ヘンシェルミキサーで混合してトナーを得た。得られたトナーの定着性、非オフセット性、耐ブロッキング性および画像安定性の評価を行い、その結果を表１１に示した。


【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６８】
【表１１】
1998115950.tif 000004
1998115950.tif 000005
1998115950.tif 000006