【手続補正書】
【提出日】平成26年8月21日(2014.8.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
触媒活性種として、少なくとも１種のオキシ塩化ルテニウム化合物を使用することが特に好ましい。本発明において、オキシ塩化ルテニウム化合物は、酸素および塩素の両方がルテニウムとのイオン結合ないし極性共有結合を有している化合物である。そのような化合物は、一般式：ＲｕＯｘＣｌｙで示される。好ましくは、この種類の様々なオキシ塩化ルテニウム化合物は、触媒中に同時に存在する。所定の特に好ましいオキシ塩化ルテニウム化合物の例は、とりわけ下記組成物を包含する：ＲｕＯＣｌ２、Ｒｕ２ＯＣｌ５およびＲｕ２ＯＣｌ６。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６５】
以下の実施例により本発明を説明する。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
〔１〕担体物質として少なくとも二酸化スズ、および触媒活性物質として少なくとも１種のルテニウム含有化合物を含んでなる触媒組成物であって、担体物質が、付加的な二次成分として、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙおよびランタノイド（特にＬａおよびＣｅ）からなる群から選択される元素または元素化合物、好ましくはニオブまたはニオブ化合物、特に好ましくは酸化ニオブを含んでなることを特徴とする触媒組成物。
〔２〕ルテニウム化合物がハロゲンおよび／または酸素含有ルテニウム化合物であることを特徴とする、上記〔１〕に記載の組成物。
〔３〕ルテニウム化合物中のハロゲンが、塩素、臭素およびヨウ素からなる群から選択され、特に塩素であることを特徴とする、上記〔２〕に記載の組成物。
〔４〕触媒活性ルテニウム化合物が、塩化ルテニウム、オキシ塩化ルテニウム、および塩化ルテニウムと酸化ルテニウムとの混合物からなる群から選択され、特にオキシ塩化ルテニウム化合物であることを特徴とする、上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載の組成物。
〔５〕触媒活性ルテニウム化合物が一般式：ＲｕＣｌｘＯｙ［式中、ｘは０．８〜１．５の数であり、ｙは０．７〜１．６の数である］で示される混合化合物であることを特徴とする、上記〔４〕に記載の組成物。
〔６〕二次成分の割合が、二酸化スズおよび二次成分の総重量に基づいて、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、非常に好ましくは０．１〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載の組成物。
〔７〕Ａ）少なくとも１種のハロゲン含有ルテニウム化合物の溶液または懸濁液、特に水溶液または水性懸濁液を調製する工程、
Ｂ）Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙおよびランタノイド（特にＬａおよびＣｅ）からなる群からの元素、好ましくはニオブの可溶性塩および可溶性スズ塩の溶液、特に水溶液を調製し、二次成分元素およびスズを共沈させる工程、
Ｃ）スズおよび更なる元素の沈澱混合物を酸化気体の存在下で熱処理してドープ二酸化スズを得る工程、および
Ｄ）工程Ａ）の少なくとも１種のハロゲン含有ルテニウム化合物の溶液または懸濁液、特に水溶液または水性懸濁液を、ドープ二酸化スズに適用し、溶媒を除去する工程
を少なくとも含む方法によって得られることを特徴とする、上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載の組成物。
〔８〕工程Ａ）で使用するハロゲン含有ルテニウム化合物がＲｕＣｌ３であることを特徴とする、上記〔７〕に記載の組成物。
〔９〕触媒が、溶媒の除去工程が少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１００℃での乾燥工程を含む方法によって得られることを特徴とする、上記〔７〕または〔８〕に記載の組成物。
〔１０〕特に酸素含有雰囲気中、より好ましくは空気中、少なくとも２００℃、好ましくは少なくとも２４０℃、より好ましくは２５０℃〜５００℃の温度で、ハロゲン含有ルテニウム化合物を担持した二酸化スズ担体を焼成することによって得られることを特徴とする、上記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の組成物。
〔１１〕触媒組成物全体に対するハロゲン含有ルテニウム化合物由来ルテニウムの割合が、特に焼成後、０．５〜５重量％、好ましくは１．０〜４重量％、より好ましくは１．５〜３重量％であることを特徴とする、上記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の組成物。
〔１２〕二酸化スズが少なくとも部分的に、好ましくは完全にスズ石構造であることを特徴とする、上記〔１〕〜〔１１〕のいずれかに記載の組成物。
〔１３〕固体触媒上で塩化水素を酸素によって触媒気相酸化することによる塩素の製造方法であって、気相酸化を断熱的または等温的、特に断熱的に実施し、触媒が、担体物質として少なくとも二酸化スズ、および触媒活性物質として少なくとも１種のルテニウム含有化合物を含んでなり、使用する触媒が、上記〔１〕〜〔１２〕のいずれかに記載の組成物であることを特徴とする方法。
〔１４〕塩化水素の気相酸化が、１８０〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃、より好ましくは２５０〜４２０℃の温度で塩化水素および酸素を含んでなる気体を流通させることを含み、生じた塩素を、反応水並びに未転化の酸素および塩化水素から分離することを特徴とする、上記〔１３〕に記載の方法。
〔１５〕１〜２５ｂａｒ、好ましくは１．２〜２０ｂａｒ、より好ましくは１．５〜１７ｂａｒ、特に好ましくは２．０〜１５ｂａｒの圧力で気相酸化を実施することを特徴とする、上記〔１３〕または〔１４〕に記載の方法。
〔１６〕塩化水素の酸素による触媒気相酸化における触媒のための触媒担体としての、二次成分としてのニオブまたはニオブ化合物をドープした二酸化スズの使用。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
担体物質として少なくとも二酸化スズ、および触媒活性物質として少なくとも１種のルテニウム含有化合物を含んでなる触媒組成物であって、担体物質が、付加的な二次成分として、Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙおよびランタノイド（特にＬａおよびＣｅ）からなる群から選択される元素または元素化合物、好ましくはニオブまたはニオブ化合物、特に好ましくは酸化ニオブを含んでなることを特徴とする触媒組成物。
【請求項２】
ルテニウム化合物がハロゲンおよび／または酸素含有ルテニウム化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
ルテニウム化合物中のハロゲンが、塩素、臭素およびヨウ素からなる群から選択され、特に塩素であることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
触媒活性ルテニウム化合物が、塩化ルテニウム、オキシ塩化ルテニウム、および塩化ルテニウムと酸化ルテニウムとの混合物からなる群から選択され、特にオキシ塩化ルテニウム化合物であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
【請求項５】
触媒活性ルテニウム化合物が一般式：ＲｕＣｌｘＯｙ［式中、ｘは０．８〜１．５の数であり、ｙは０．７〜１．６の数である］で示される混合化合物であることを特徴とする、請求項４に記載の組成物。
【請求項６】
二次成分の割合が、二酸化スズおよび二次成分の総重量に基づいて、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、非常に好ましくは０．１〜１０重量％の範囲であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。
【請求項７】
Ａ）少なくとも１種のハロゲン含有ルテニウム化合物の溶液または懸濁液、特に水溶液または水性懸濁液を調製する工程、
Ｂ）Ｎｂ、Ｖ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ａｕ、Ｉｎ、Ｓｃ、Ｙおよびランタノイド（特にＬａおよびＣｅ）からなる群からの元素、好ましくはニオブの可溶性塩および可溶性スズ塩の溶液、特に水溶液を調製し、二次成分元素およびスズを共沈させる工程、
Ｃ）スズおよび更なる元素の沈澱混合物を酸化気体の存在下で熱処理してドープ二酸化スズを得る工程、および
Ｄ）工程Ａ）の少なくとも１種のハロゲン含有ルテニウム化合物の溶液または懸濁液、特に水溶液または水性懸濁液を、ドープ二酸化スズに適用し、溶媒を除去する工程
を少なくとも含む方法によって得られることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の組成物。
【請求項８】
工程Ａ）で使用するハロゲン含有ルテニウム化合物がＲｕＣｌ３であることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
【請求項９】
触媒が、溶媒の除去工程が少なくとも８０℃、好ましくは少なくとも１００℃での乾燥工程を含む方法によって得られることを特徴とする、請求項７または８に記載の組成物。
【請求項１０】
特に酸素含有雰囲気中、より好ましくは空気中、少なくとも２００℃、好ましくは少なくとも２４０℃、より好ましくは２５０℃〜５００℃の温度で、ハロゲン含有ルテニウム化合物を担持した二酸化スズ担体を焼成することによって得られることを特徴とする、請求項１〜９のいずれかに記載の組成物。
【請求項１１】
触媒組成物全体に対するハロゲン含有ルテニウム化合物由来ルテニウムの割合が、特に焼成後、０．５〜５重量％、好ましくは１．０〜４重量％、より好ましくは１．５〜３重量％であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
二酸化スズが少なくとも部分的に、好ましくは完全にスズ石構造であることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の組成物。
【請求項１３】
固体触媒上で塩化水素を酸素によって触媒気相酸化することによる塩素の製造方法であって、気相酸化を断熱的または等温的、特に断熱的に実施し、触媒が、担体物質として少なくとも二酸化スズ、および触媒活性物質として少なくとも１種のルテニウム含有化合物を含んでなり、使用する触媒が、請求項１〜１２のいずれかに記載の組成物であることを特徴とする方法。
【請求項１４】
塩化水素の気相酸化が、１８０〜５００℃、好ましくは２００〜４５０℃、より好ましくは２５０〜４２０℃の温度で塩化水素および酸素を含んでなる気体を流通させることを含み、生じた塩素を、反応水並びに未転化の酸素および塩化水素から分離することを特徴とする、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
１〜２５ｂａｒ、好ましくは１．２〜２０ｂａｒ、より好ましくは１．５〜１７ｂａｒ、特に好ましくは２．０〜１５ｂａｒの圧力で気相酸化を実施することを特徴とする、請求項１３または１４に記載の方法。