【手続補正書】
【提出日】平成26年4月4日(2014.4.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
フルオロポリマー組成物及びコーティング基剤を含むコーティング組成物であって、前記フルオロポリマー組成物がフルオロポリマー及び有機溶剤を含み、さらに、前記フルオロポリマーが下記のポリマー単位の反復単位：
Ｉ：［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a−
ＩＩ：［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］b−
ＩＩＩ：［Ｒ1−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］c−
ＩＶ：［Ｒ1−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］d−
Ｖ：［Ｒ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］e−
ＶＩ：［Ｒ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］g−
ＶＩＩ：［Ｒ3−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］h−
［式中、
Ｒfは、任意選択的に少なくとも１個の酸素原子が介在してもよい、２〜６個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアルキル基、又はその２種以上の混合物であり；
Ｘは、トリアゾール、酸素、窒素、若しくは硫黄、又はこれらの組み合わせを任意選択的に含んでもよい、１〜２０個の炭素原子を有する有機の二価結合基であり；
Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮ（Ｒ）であり、式中、ＲはＨ又はＣ1〜Ｃ20アルキルであり；
Ｚは、１〜４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はハライドであり；
Ｒ1は、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり；
Ｒ2は、炭素鎖が分岐していてもよい、１〜６個の炭素原子の鎖長を有するアルキル基であり；
ａは正の整数であり；
ｂはゼロ又は正の整数であり；
ｃは正の整数であり；
ｄはゼロ又は正の整数であり；
ｅはゼロ又は正の整数であり；
ｇは正の整数であり；
ｈはゼロ又は正の整数であり；
Ｔは、Ｈ、１〜１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、若しくは環式のアルキル基、又はハライドであり；
Ｒ3は、Ｈ、ＣnＨ2n+1、ＣnＨ2n-1、ＣmＨ2m−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］iＲ4、［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］iＲ4、［ＣmＨ2m］Ｎ（Ｒ4）2であり；
ｎは８〜４０であり；
ｍは１〜４０であり；
各Ｒ4は、独立に、Ｈ、ＣＨ2ＯＨ、又はＣjＨ2j+1であり；
ｉは１〜２００であり；かつ
ｊは０〜４０であり；
但し、
１）反復単位Ｉ、［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a−は、最低でも前記ポリマーの２５重量％で存在し；
２）反復単位Ｉ及びＩＩ（［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a及び［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］b）は、最低でも合計で前記ポリマーの３０重量％で存在し；かつ
３）全反復単位、Ｉ〜ＶＩＩと任意選択的なモノマーの総計が、前記ポリマーの１００重量％に等しい］
を任意の順序で含む、コーティング組成物。
【請求項２】
Ｒfが、Ｃ6Ｆ13−であり、直鎖若しくは分岐鎖のフルオロアルキルであり、又はこれらの組み合わせである、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項３】
前記フルオロポリマーが３，０００〜１００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、前記有機溶剤が、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、アセトン、イソプロパノール、酢酸エチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサン、ヘキサン、ジオキサン、ヘキサフルオロイソプロパノール、又はその２種以上の混合物である、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項４】
Ｒ1がステアリルであり、Ｒ2が２−エチルヘキシルである、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項５】
アルコール及びケトンからなる群から選択される塗布溶剤をさらに含む、請求項１に記載の組成物。
【請求項６】
前記コーティング基剤が、アルキドコーティング、Ｉ型ウレタンコーティング、及び不飽和ポリエステルコーティングからなる群から選択される、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項７】
前記コーティング基剤が溶剤系塗料であり、前記フルオロポリマー組成物が、ウェット塗料の重量に対する前記フルオロポリマーの乾燥重量基準で、０．００１重量％〜１重量％の量で前記塗料に加えられる、請求項１に記載のコーティング組成物。
【請求項８】
基材を請求項１、５、６、又は７に記載のコーティング組成物と接触させること、及び前記基材上のコーティング組成物を乾燥又は硬化させることを含む、前記基材を前記コーティング組成物により処理する方法。
【請求項９】
乾燥又は硬化の工程が、常温硬化、重合、又はエネルギー硬化により実施される、請求項８に記載の方法。
【請求項１０】
前記基材が、請求項１、５、６、又は７のコーティング組成物から製造された乾燥コーティングを含む、塗布された基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
さらに、表４に示されるレネタ洗浄性データは、本発明のフルオロポリマー及びコーティング組成物が塗布された表面が、有機的な汚れ及び汚い指紋を模した油性の汚染に対して向上した洗浄性を有することを示した。
以下に、本発明の好ましい態様を示す。
［１］  フルオロポリマー組成物及びコーティング基剤を含むコーティング組成物であって、前記フルオロポリマー組成物がフルオロポリマー及び有機溶剤を含み、さらに、前記フルオロポリマーが下記のポリマー単位の反復単位：
Ｉ：［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a−
ＩＩ：［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］b−
ＩＩＩ：［Ｒ1−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］c−
ＩＶ：［Ｒ1−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］d−
Ｖ：［Ｒ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］e−
ＶＩ：［Ｒ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］g−
ＶＩＩ：［Ｒ3−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］h−
［式中、
Ｒfは、任意選択的に少なくとも１個の酸素原子が介在してもよい、２〜６個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアルキル基、又はその２種以上の混合物であり；
Ｘは、トリアゾール、酸素、窒素、若しくは硫黄、又はこれらの組み合わせを任意選択的に含んでもよい、約１〜約２０個の炭素原子を有する有機の二価結合基であり；
Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮ（Ｒ）であり、式中、ＲはＨ又はＣ1〜Ｃ20アルキルであり；
Ｚは、約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はハライドであり；
Ｒ1は、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり；
Ｒ2は、炭素鎖が分岐していてもよい、１〜６個の炭素原子の鎖長を有するアルキル基であり；
ａは正の整数であり；
ｂはゼロ又は正の整数であり；
ｃは正の整数であり；
ｄはゼロ又は正の整数であり；
ｅはゼロ又は正の整数であり；
ｇは正の整数であり；
ｈはゼロ又は正の整数であり；
Ｔは、Ｈ、約１〜約１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、若しくは環式のアルキル基、又はハライドであり；
Ｒ3は、Ｈ、ＣnＨ2n+1、ＣnＨ2n-1、ＣmＨ2m−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］iＲ4、［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］iＲ4、［ＣmＨ2m］Ｎ（Ｒ4）2であり；
ｎは８〜約４０であり；
ｍは１〜約４０であり；
各Ｒ4は、独立に、Ｈ、ＣＨ2ＯＨ、又はＣjＨ2j+1であり；
ｉは１〜約２００であり；かつ
ｊは０〜約４０であり；
但し、
１）反復単位Ｉ、［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a−は、最低でも前記ポリマーの約２５重量％で存在し；
２）反復単位Ｉ及びＩＩ（［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a及び［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］b）は、最低でも合計で前記ポリマーの約３０重量％で存在し；かつ
３）全反復単位、Ｉ〜ＶＩＩと任意選択的なモノマーの総計が、前記ポリマーの１００重量％に等しい］
を任意の順序で含む、コーティング組成物。
［２］  Ｒfが、Ｃ6Ｆ13−であり、直鎖若しくは分岐鎖のアルキルであり、又はこれらの組み合わせである、［１］に記載のコーティング組成物。
［３］  前記フルオロポリマーが、３，０００〜１００，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、［１］に記載のコーティング組成物。
［４］  Ｒ1がステアリル（オクタデシル）、ＣＨ3（ＣＨ2）17であり、Ｒ2が２−エチルヘキシル、ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2である、［１］に記載のコーティング組成物。
［５］  前記有機溶剤が、メチルイソブチルケトン、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、アセトン、イソプロパノール、酢酸エチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、シクロヘキサン、ヘキサン、ジオキサン、ヘキサフルオロイソプロパノール、又はこれらの２種以上の混合物である、［１］に記載のコーティング組成物。
［６］  前記有機溶剤が、シクロヘキサン又はメチルイソブチルケトンである、［１］に記載のコーティング組成物。
［７］  アルコール及びケトンからなる群から選択される塗布溶剤をさらに含む、［１］に記載の組成物。
［８］  前記コーティング基剤が、アルキドコーティング、Ｉ型ウレタンコーティング、及び不飽和ポリエステルコーティングからなる群から選択される、［１］に記載のコーティング組成物。
［９］  前記コーティング基剤が溶剤系塗料であり、前記フルオロポリマー組成物が、ウェット塗料の重量に対する前記フルオロポリマーの乾燥重量基準で、０．００１重量％〜約１重量％の量で前記塗料に加えられる、［１］に記載のコーティング組成物。
［１０］  前記フルオロポリマー組成物が、前記ウェット塗料の重量に対する前記フルオロポリマーの乾燥重量基準で、０．０１重量％〜約０．５重量％の量で前記塗料に加えられる、［９］に記載のコーティング組成物。
［１１］  前記フルオロポリマー組成物が、前記ウェット塗料の重量に対する前記フルオロポリマーの乾燥重量基準で、０．０５重量％〜約０．２５重量％の量で前記塗料に加えられる、［９］に記載のコーティング組成物。
［１２］  Ｒfが、Ｃ6Ｆ13−であり、直鎖若しくは分岐鎖のアルキルであり、又はこれらの組み合わせであり；Ｒ1がステアリル（オクタデシル）、ＣＨ3（ＣＨ2）17であり；Ｒ2が２−エチルヘキシル、ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2であり；Ｒ3が、８〜２０個の炭素原子を含むアルキル基であり；前記溶剤がシクロヘキサン又はメチルイソブチルケトンであり、前記コーティング基剤が、アルキドコーティング、Ｉ型ウレタンコーティング、及び不飽和ポリエステルコーティングからなる群から選択される、［１］に記載のコーティング組成物。
［１３］  基材をコーティング組成物と接触させること及び前記基材上の前記コーティング組成物を乾燥又は硬化させることを含む、前記基材を前記コーティング組成物により処理する方法であって、前記コーティング組成物がフルオロポリマー組成物及びコーティング基剤を含み、前記フルオロポリマー組成物がフルオロポリマー及び有機溶剤を含み、さらに、前記フルオロポリマーが、下記のポリマー単位の反復単位：
Ｉ：［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a−
ＩＩ：［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］b−
ＩＩＩ：［Ｒ1−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］c−
ＩＶ：［Ｒ1−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］d−
Ｖ：［Ｒ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］e−
ＶＩ：［Ｒ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］g−
ＶＩＩ：［Ｒ3−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］h−
［式中、
Ｒfは、任意選択的に少なくとも１個の酸素原子が介在してもよい、２〜６個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアルキル基、又はその２種以上の混合物であり；
Ｘは、トリアゾール、酸素、窒素、若しくは硫黄、又はこれらの組み合わせを任意選択的に含んでもよい、約１〜約２０個の炭素原子を有する有機の二価結合基であり；
Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮ（Ｒ）であり、式中、ＲはＨ又はＣ1〜Ｃ20アルキルであり；
Ｚは、約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はハライドであり；
Ｒ1は、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり；
Ｒ2は、炭素鎖が分岐していてもよい、１〜６個の炭素原子の鎖長を有するアルキル基であり；
ａは正の整数であり；
ｂはゼロ又は正の整数であり；
ｃは正の整数であり；
ｄはゼロ又は正の整数であり；
ｅはゼロ又は正の整数であり；
ｇは正の整数であり；
ｈはゼロ又は正の整数であり；
Ｔは、Ｈ、約１〜約１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、若しくは環式のアルキル基、又はハライドであり；
Ｒ3は、Ｈ、ＣnＨ2n+1、ＣnＨ2n-1、ＣmＨ2m−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］iＲ4、［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］iＲ4、［ＣmＨ2m］Ｎ（Ｒ4）2であり；
ｎは８〜約４０であり；
ｍは１〜約４０であり；
各Ｒ4は、独立に、Ｈ、ＣＨ2ＯＨ、又はＣjＨ2j+1であり；
ｉは１〜約２００であり；かつ
ｊは０〜約４０であり；
但し、
１）反復単位Ｉ、［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a−は、最低でも前記ポリマーの約２５重量％で存在し；
２）反復単位Ｉ及びＩＩ（［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a及び［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］b）は、最低でも合計で前記ポリマーの約３０重量％で存在し；かつ
３）全反復単位、Ｉ〜ＶＩＩと任意選択的なモノマーの総計が、前記ポリマーの１００重量％に等しい］
を任意の順序で含む方法。
［１４］  前記コーティング基剤が、アルキドコーティング、Ｉ型ウレタンコーティング、及び不飽和ポリエステルコーティングからなる群から選択される、［１３］に記載の方法。
［１５］  ブラシ、スプレー、ローラー、ドクターブレード、塗りつけ、浸し、泡、液体噴射、浸漬、又はキャスティングによる接触工程、［１３］に記載の方法。
［１６］  乾燥又は硬化の工程が、常温硬化、重合、又はエネルギー硬化により実施される、［１４］に記載の方法。
［１７］  本発明のコーティング組成物から製造された乾燥コーティングを含む塗布された基材であって、前記コーティング組成物がフルオロポリマー組成物及びコーティング基剤を含み、前記フルオロポリマー組成物がフルオロポリマー及び有機溶剤を含み、さらに、前記フルオロポリマーが、下記のポリマー単位の反復単位：
Ｉ：［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a−
ＩＩ：［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］b−
ＩＩＩ：［Ｒ1−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］c−
ＩＶ：［Ｒ1−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］d−
Ｖ：［Ｒ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］e−
ＶＩ：［Ｒ2−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｃ（ＣＨ3）−ＣＨ2］g−
ＶＩＩ：［Ｒ3−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＴ−ＣＨ2］h−
［式中、
Ｒfは、任意選択的に少なくとも１個の酸素原子が介在してもよい、２〜６個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のペルフルオロアルキル基、又はその２種以上の混合物であり；
Ｘは、トリアゾール、酸素、窒素、若しくは硫黄、又はこれらの組み合わせを任意選択的に含んでもよい、約１〜約２０個の炭素原子を有する有機の二価結合基であり；
Ｙは、Ｏ、Ｓ、又はＮ（Ｒ）であり、式中、ＲはＨ又はＣ1〜Ｃ20アルキルであり；
Ｚは、約１〜約４個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又はハライドであり；
Ｒ1は、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり；
Ｒ2は、炭素鎖が分岐していてもよい、１〜６個の炭素原子の鎖長を有するアルキル基であり；
ａは正の整数であり；
ｂはゼロ又は正の整数であり；
ｃは正の整数であり；
ｄはゼロ又は正の整数であり；
ｅはゼロ又は正の整数であり；
ｇは正の整数であり；
ｈはゼロ又は正の整数であり；
Ｔは、Ｈ、約１〜約１０個の炭素原子を有する直鎖、分岐鎖、若しくは環式のアルキル基、又はハライドであり；
Ｒ3は、Ｈ、ＣnＨ2n+1、ＣnＨ2n-1、ＣmＨ2m−ＣＨ（Ｏ）ＣＨ2、［ＣＨ2ＣＨ2Ｏ］iＲ4、［ＣＨ2ＣＨ（ＣＨ3）Ｏ］iＲ4、［ＣmＨ2m］Ｎ（Ｒ4）2であり；
ｎは８〜約４０であり；
ｍは１〜約４０であり；
各Ｒ4は、独立に、Ｈ、ＣＨ2ＯＨ、又はＣjＨ2j+1であり；
ｉは１〜約２００であり；かつ
ｊは０〜約４０であり；
但し、
１）反復単位Ｉ、［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a−は、最低でも前記ポリマーの約２５重量％で存在し；
２）反復単位Ｉ及びＩＩ（［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＺ−ＣＨ2］a及び［Ｒf−Ｘ−Ｙ−Ｃ（Ｏ）−ＣＨ−ＣＨ2］b）は、最低でも合計で前記ポリマーの約３０重量％で存在し；かつ
３）全反復単位、Ｉ〜ＶＩＩと任意選択的なモノマーの総計が、前記ポリマーの１００重量％に等しい］
を任意の順序で含む、塗布された基材。
［１８］  前記基材が、木、金属、壁板、メーソンリー、コンクリート、繊維板、及び紙からなる群から選択される、［１７］に記載の基材。
［１９］  前記フルオロポリマーにおいて、ＲfがＣ6Ｆ13−であり、直鎖若しくは分岐鎖のアルキルであり、又はこれらの組み合わせであり；Ｒ1がステアリル（オクタデシル）、ＣＨ3（ＣＨ2）17であり；Ｒ2が２−エチルヘキシル、ＣＨ3（ＣＨ2）3ＣＨ（Ｃ2Ｈ5）ＣＨ2であり；Ｒ3が、８〜２０個の炭素原子を含むアルキル基であり；前記有機溶剤がシクロヘキサン又はメチルイソブチルケトンであり、前記コーティング基剤が、アルキドコーティング、Ｉ型ウレタンコーティング、及び不飽和ポリエステルコーティングからなる群から選択される、［１８］に記載の基材。