(57)【要約】【課題】加硫ゴムの形状保持特性に優れ、圧縮永久歪性も良好な、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム組成物を用いた押出し材を提供する。【解決手段】下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する押出し材用ゴム組成物。（Ａ）エチレン単位の含量が６６〜５０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、非共役ジエン単位の含量が２〜１２重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４１２５℃）が５０〜１２５であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム（Ｂ）ＭＦＲが２５以下である低密度ポリエチレン【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する押出し材用ゴム組成物。
（Ａ）エチレン単位の含量が６６〜５０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、非共役ジエン単位の含量が２〜１２重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４１２５℃）が５０〜１２５であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｂ）ＭＦＲが２５以下である低密度ポリエチレン
【請求項２】
請求項１記載の共重合体ゴム１００重量部あたり、ＭＦＲが２５以下である低密度ポリエチレンを５〜２５重量部含有する押出し材用ゴム組成物。
【請求項３】
請求項１記載のゴム組成物を用いて得られる押出し材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、押出し材用ゴム組成物及び押出し材に関するものである。更に詳しくは、本発明は、形状保持性に優れるという特徴を有する押出し材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムを用いたゴム組成物は、耐候性、耐熱性等の性質に優れ、グラスランを含む種々の自動車外装部品等の用途に用いられている。そして、該用途の製品は、押出し成形により製造されるのが一般である。ところで、これらの用途においては、多種多様な断面形状があり加工時形状保持性に優れることが要求される。そしてその要求水準は、近年一層高度なものとなりつつある。かかる現状に照らすとき、従来のゴム組成物は、必ずしも満足できるものではなかった。
【０００３】
例えば、特許文献１に、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体ゴム中にポリオレフィン樹脂および各種配合剤が含有され、ポリオレフィン樹脂が適切な粒径とアスペクト比を持った粒子状でその共重合体ゴム中にミクロ分散した配合ゴム組成物の製造方法が開示されている。しかしながら、このようにポリオレフィン樹脂を分散させるだけでは、依然として加工性、形状保持性、引張強度、圧縮永久歪等を総合した特性バランスの面でも満足できないものである。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−１５５１４８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このような現状の下、本発明が解決しようとする課題は、押出し加硫時の形状保持性に優れ、しかも機械的強度及び加工性を十分に満足できる水準に維持した押出し材用ゴム組成物及び該ゴム組成物を用いた押出し材を提供する点に存するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、下記（Ａ）及び（Ｂ）を含有する押出し材用ゴム組成物に係るものである。
（Ａ）エチレン単位の含量が６６〜５０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、非共役ジエン単位の含量が２〜１２重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４１２５℃）が５０〜１２５であるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム
（Ｂ）ＭＦＲが２５以下である低密度ポリエチレン
本発明のうち第二の発明は、上記のゴム組成物からなる押出し材に係るものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに含まれる「エチレン単位」とは、エチレンから誘導される構造単位を意味する。
【０００８】
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに含まれる「α−オレフィン単位」とは、α−オレフィンから誘導される構造単位を意味する。α−オレフィンとして、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン及び１−デセンを例示することができる。これらの中、プロピレンが好ましい。
【０００９】
本発明にかかるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに含まれる「非共役ジエン単位」とは、非共役ジエンから誘導される構造単位を意味する。非共役ジエンとして、１，４−ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン及び５−エチリデン−２−ノルボルネンを例示することができる。これらの中、５−エチリデン−２−ノルボルネンが好ましい。
【００１０】
エチレン単位の含量が６６〜５０重量％（エチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とする）であり、好ましくは６０〜５５重量％である。該比が過小であると引張強度が低下し、一方該比が過大であると低温時の硬度が上昇し、低温圧縮永久歪性が悪化する等、耐寒性に劣る（例えば、低温時の硬度が上昇したり、低温時の圧縮永久歪が悪化したりする）。
【００１１】
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム中の非共役ジエン単位の含量は、該共重合体ゴム中のエチレン単位と、α−オレフィン単位と、非共役ジエン単位との合計重量を１００重量％とするとき、２〜１２重量％であり、このましくは４〜１２重量％である。該含量が２重量％未満であると、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの圧縮永久歪が劣る。該含量が１０重量％を超えると、該共重合体ゴムの圧縮永久歪の改良効果が飽和するので、該共重合体ゴムに１６重量％を超える非共役ジエン単位を含ませることは、不経済である。
【００１２】
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムのムーニー粘度（ＭＬ１＋４１２５）は５０〜１２５であり、好ましくは６０〜１００である。該粘度が５０未満であると、該共重合体ゴムの引張強度が劣る。該粘度が１２５を超えると、該共重合体ゴムの加工性が劣る。
【００１３】
本発明に用いるエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムの製造方法は、特に限定されず、チタン系触媒、バナジウム系触媒又はメタロセン系触媒など、種々の触媒を用いて製造することができる。
【００１４】
本発明の低密度ポリエチレンのＭＦＲは２５以下であり、好ましくは２０以下であり、更に好ましくは５以下である。ＭＦＲが２５を超えると応力緩和速度が速くなり押出し時の形状保持性が劣る。
【００１５】
低密度ポリエチレンの添加量は５〜２５重量部であり、好ましくは１０〜２０部である。添加量が少ないと加硫ゴムの硬度が十分に上がらず、添加量が多いと圧縮永久歪が悪化する。
【００１６】
本発明のゴム組成物は、上記のエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム及びカーボンブラックとプロセスオイル、充填剤、加硫剤、加硫促進剤、粘着付与剤、脱水剤等が含まれる。カーボンブラックとしては、平均粒子径が３０〜１００ｎｍ、好ましくは４０〜９０ｎｍのものを用いることができる。
【００１７】
本発明のゴム組成物を得るには、バンバリーなどの混練機で混練すればよい
【００１８】
本発明のゴム組成物は、押出し成形により成形体とされ得る。成形の条件としては、ＨＡＶ加硫、ＵＨＦ加硫を例示することができる。
【００１９】
本発明のゴム組成物を用いた成形体としては、グラスラン、ベルトラインモール（アウター、インナー）、ドアＷＳのウエザーストリップを含む種々の自動車外装部品等をあげることができる。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。
実施例１、２及び比較例１〜５
表１に示す配合処方にしたがって、各実施例、比較例のゴム組成物を得た。
硫黄及び加硫促進剤を除く各配合剤を密閉混練機でミキシング後、硫黄及び加硫促進剤を投入し、密閉混練機及びオープンロールで混練し練生地を得た。得られた練り生地の未加硫ゴム特性をＪＩＳ６３００に従い測定した。また、応力緩和速度の測定は、得られた練り生地を１２０℃のプレス機を用いて加圧成形したのち、冷却して形成した厚さ６ｍｍのシートから、直径１３ｍｍの円柱状試験片を作製した。この試験片について、嶋田技研（株）製全自動応力緩和計を用い、８０℃で圧縮率２０％における応力緩和試験を行い、圧縮直後の応力値に対する１０秒後及び１００秒後の応力値の比を測定して、応力保持率とした。続いて、練生地から、加硫プレス成形（シート  厚さ２．０±０．２ｍｍ：１７０×１０分、圧縮永久歪  測定用テストピースとしてＪＩＳ  Ｋ  ６２６２  直径２９±０．５ｍｍ  厚さ１２．５±０．３ｍｍ：１７０℃×１５分）で、各テストピースを作製した。得られた各テストピースの硬度、引張強さ、伸びをＪＩＳ（引張試験  ＪＩＳ  Ｋ  ６２５１：圧縮永久歪  ＪＩＳ  Ｋ  ６２６２：硬さ  ＪＩＳＫ  ６２５３）に従い測定した。
エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムに補強剤（カーボンブラック）、可塑剤、加硫剤などの各種配合剤を秤量して配合を行い、バンバリーミキサー、インターミックス、ニーダーなどの密閉式混練機、練りロール機などの混練機で混合する混練工程と、混練工程で作られたゴム組成物の練生地を押出・加硫又は成形型の中でされる成形・加硫工程により製造することができる。
【００２１】
【表１】
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【００２２】
１    住友化学工業（株）製  低密度ポリエチレン  ＭＦＲ：２
２    住友化学工業（株）製  低密度ポリエチレン  ＭＦＲ：２０
３    住友化学工業（株）製  低密度ポリエチレン  ＭＦＲ：２００
４    住友化学工業（株）製  ＥＰＤＭ
エチレン含量  ：  ５５重量％
ジエン含量  ：  ４．０重量％
ムーニー粘度（１２５℃）：  ８５
５    旭カーボン（株）製  カーボンブラック
６    出光興産（株）製  パラフィン系プロセスオイル
７    正同化学工業（株）製  活性亜鉛華
８    花王（株）製  ステアリン酸
９    日立化成工業（株）製  加工助剤
１０  バイエル（株）  加硫促進剤
１１  井上石灰工業（株）製  消泡剤
【００２３】
【表２】
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【００２４】
低密度ポリエチレンの添加量が１０重量部よりも少ないと、加硫ゴムの硬度が低く、また製品の形状保持性が悪い。低密度ポリエチレンの添加量が２５重量部よりも多いと加硫ゴムの圧縮永久歪が悪化する。低密度ポリエチレンのＭＦＲが２５よりも大きい場合は、応力緩和保持率が悪く、また製品の形状保持性が悪い。
【００２５】
【発明の効果】
以上説明したとおり、本発明により、加硫ゴムの形状保持特性に優れ、圧縮永久歪性も良好な、エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合ゴム組成物を用いた押出し材を提供することができた。