【手続補正書】
【提出日】平成15年7月18日(2003.7.18)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】使用済みシリコーンの再生方法と再生シリコーンゴム製品の製造方法
【特許請求の範囲】
【請求項１】使用済みの架橋シリコーンゴムを粒子径２０００〜５０μまで粉砕して粗粉末にする破砕工程と； 
前記粗粉末を粒子径５００〜５０μまで粉砕して微粉末にする粉砕工程と；
前記微粉末の表面に露出する切断分子鎖同士に架橋点を生じさせる架橋反応工程とを備える；
使用済みシリコーンの再生方法。
【請求項２】架橋シリコーンゴムを粒子径２０００〜５０μまで粉砕する粉砕工程と；
ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋剤を添加する架橋剤添加工程と；
前記ミラブル型シリコーン生ゴムに前記粉砕された架橋シリコーンゴムを混入して混合物を作る混入工程と；
前記混合物中のミラブル型シリコーン生ゴムに架橋点を生じさせると共に、混合されている破砕片である前記微粉末の露出鎖と前記ミラブル型シリコーン生ゴムとの間にも架橋点を生じさせる架橋工程とを備える；
再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項３】架橋シリコーンゴムを粗粉砕して粗粉とし、該粗粉を粒子径５００〜５０μまで微粉砕して微粉末にする粉砕工程と； 
ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋剤を添加する架橋剤添加工程と；
前記ミラブル型シリコーン生ゴムに前記粉砕された架橋シリコーンゴムを混入して混合物を作る混入工程と；
前記混合物をモールドに充填する工程、又は２列のロール列の間を通過させる工程と； 
前記混合物中のミラブル型シリコーン生ゴムに架橋点を生じさせると共に、混合されている破砕片である前記微粉末の露出鎖と前記ミラブル型シリコーン生ゴムとの間にも架橋点を生じさせる架橋工程とを備える； 
再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項４】前記粉砕工程では前記粗粉を粒子径２５０〜５０μまで微粉砕する、請求項３に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項５】前記粉砕工程では前記粗粉を粒子系１００〜５０μまで微粉砕する、請求項４に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項６】前記粉砕工程では、前記粗粉を２個の砥石を含んで構成されるグラインダーの前記砥石の隙間を通過させて微粉末にする、請求項３乃至請求項５のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項７】前記混入工程では、前記ミラブル型シリコーン生ゴム１００重量部に対して、前記粉砕架橋シリコーンゴムを１００〜４００重量部混入する、請求項２乃至請求項６のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項８】前記混入する粉砕架橋シリコーンゴムが１００〜３００重量部である、請求項７に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項９】前記添加する架橋剤の量は、前記ミラブル型シリコーン生ゴム１００重量部、又は粉砕された架橋シリコーンゴム１００重量部に対して、０．５重量部である、請求項２乃至請求項８のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項１０】前記架橋工程では、前記混合物を加熱、又は前記混合物に紫外線を照射する、請求項２乃至請求項９のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項１１】前記架橋工程では、前記混合物に白金化合物を使用する、請求項１０に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法。
【請求項１２】請求項２乃至請求項１１のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法で製造した再生シリコーンゴム製品であって、繰り返し再生利用できることを特徴とする、再生シリコーンゴム製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、再生シリコーンゴム製品の製造方法に関し、特に使用済みシリコーンゴム製品を再生して利用する再生シリコーンゴム製品の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、シリコーンを架橋したシリコーンゴム製品は、電子工業分野において、絶縁体、半導体、又優れた難燃性、不燃性（以下耐熱性という）を生かした印刷ロール、生理的安全性を特徴とする医療機材用途にそのゴム的物理特性を活用した重要な部品に広く使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、以上のような従来のシリコーンゴム製品については、使用済み製品の再利用化技術は未開発の分野であった。したがって、これらシリコーンゴム製品は高価でありながらリサイクルされることなく、大半が廃棄物として埋設処分に供せられていた。それは、シリコーンゴム製品は、耐熱性、耐薬品性を最大の特性とするため、焼却処理が困難であるだけでなく、熱分解による脱架橋剤処理が困難であるとの理由によるものであった。
【０００４】
そこで本発明は、前述のように高附加価値の物性を有するシリコーンゴムを再生して利用する再生シリコーンゴム製品の製造方法を提供することを目的としている。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために、請求項１に係る発明による使用済みシリコーンの再生方法は、使用済みの架橋シリコーンゴムを粒子径２０００〜５０μまで粉砕して粗粉末にする破砕工程と；前記粗粉末を粒子径５００〜５０μまで粉砕して微粉末にする粉砕工程と；前記微粉末の表面に露出する切断分子鎖同士に架橋点を生じさせる架橋反応工程とを備える。
【０００６】
上記目的を達成するために、請求項２に係る発明による再生シリコーンゴム製品の製造方法は、例えば図７に示すように、架橋シリコーンゴムを粒子径２０００〜５０μまで粉砕する粉砕工程Ｓ１、Ｓ２と；ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋剤を添加する架橋剤添加工程Ｓ４と；前記ミラブル型シリコーン生ゴムに前記粉砕された架橋シリコーンゴムを混入して混合物を作る混入工程Ｓ５と；前記混合物中のミラブル型シリコーン生ゴムに架橋点を生じさせると共に、混合されている破砕片である前記微粉末の露出鎖と前記ミラブル型シリコーン生ゴムとの間にも架橋点を生じさせる架橋工程Ｓ７（例えば図２（ａ）（ｂ）（ｃ））とを備える。
【０００７】
このように構成すると、架橋シリコーンゴムを粗粉砕して粗粉とし、該粗粉を微粉砕して微粉末にする粉砕工程を備えるので、例えば使用済みのシリコーンゴムを粉状の破砕片とすることができ、ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋剤を添加する架橋剤添加工程を備えるので、ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋することができ、混入工程を備えるので、ミラブル型シリコーン生ゴムと粉砕された架橋シリコーンゴムの混合物を作ることができ、混合物中のミラブル型シリコーン生ゴムに架橋点を生じさせる架橋工程を備えるので、ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋点を生じさせると共に、混合されている破砕片とミラブル型シリコーン生ゴムとの間にも架橋点を生じさせることができる。
【０００８】
上記目的を達成するために、請求項３に係る発明による再生シリコーンゴム製品の製造方法は、例えば図７に示すように、架橋シリコーンゴムを粗粉砕して粗粉とし、該粗粉を粒子径５００〜５０μまで微粉砕して微粉末にする粉砕工程Ｓ１、Ｓ２と；ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋剤を添加する架橋剤添加工程Ｓ４と；前記ミラブル型シリコーン生ゴムに前記粉砕された架橋シリコーンゴムを混入して混合物を作る混入工程Ｓ５と；前記混合物をモールドに充填する工程Ｓ６、又は２列のロール列の間を通過させる工程と；前記混合物中のミラブル型シリコーン生ゴムに架橋点を生じさせると共に、混合されている破砕片である前記微粉末の露出鎖と前記ミラブル型シリコーン生ゴムとの間にも架橋点を生じさせる架橋工程Ｓ７とを備える。
【０００９】
また請求項４に記載のように、請求項３に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法では、前記粉砕工程で前記粗粉を粒子径２５０〜５０μまで微粉砕するようにしてもよい。
【００１０】
また請求項５に記載のように、請求項４に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法では、前記粉砕工程で前記粗粉を粒子系１００〜５０μまで微粉砕するようにしてもよい。
【００１１】
また請求項６に記載のように、請求項３乃至請求項５のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法では、前記粉砕工程で、前記粗粉を２個の砥石を含んで構成されるグラインダーの前記砥石の隙間を通過させて微粉末にするようにしてもよい。
【００１２】
さらに請求項７に記載のように、請求項２乃至請求項５のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法では、前記混入工程で、前記ミラブル型シリコーン生ゴム１００重量部に対して、前記粉砕架橋シリコーンゴムを１００〜４００重量部混入するようにしてもよい。
【００１３】
また請求項８に記載のように、請求項７に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法では、前記混入する粉砕架橋シリコーンゴムが１００〜３００重量部であるようにしてもよい。
【００１４】
また請求項９に記載のように、請求項２乃至請求項８のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法では、前記添加する架橋剤の量は、前記ミラブル型シリコーン生ゴム１００重量部、又は粉砕された架橋シリコーンゴム１００重量部に対して、０．５重量部であるようにしてもよい。
【００１５】
また請求項１０に記載のように、請求項２乃至請求項９のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法では、前記架橋工程で、前記混合物を加熱、又は前記混合物に紫外線を照射するようにしてもよい。
【００１６】
また請求項１１に記載のように、請求項１０に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法では、前記架橋工程で、前記混合物に白金化合物を使用するようにしてもよい。
【００１７】
この場合は、白金化合物を使用する架橋機構であるので、生理的安全面から好ましい。
【００１８】
上記目的を達成するために、請求項１２に係る発明による再生シリコーンゴム製品は、請求項２乃至請求項１１のいずれか１項に記載の再生シリコーンゴム製品の製造方法で製造した再生シリコーンゴム製品であって、繰り返し再生利用できることを特徴とする。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して説明する。まずシリコーンゴム及びシリコーン生ゴムについて説明する。一般に、シリコーンゴム（Ｓｉｌｉｃｏｎｅ  ｒｕｂｂｅｒ）の前提としての「シリコーン」とは、シロキサン結合の繰り返し  （−Ｓｉ−Ｏ−）n  を主鎖とし、側基としてアルキル基、アリール基などをもつ重合体の総称である。シリコーンは、シリコン（ケイ素）とは別物である。シリコーンの物性はこの分子構造に起因して耐熱性、電気絶縁性、耐薬品性、耐老化性に優れている。
【００２０】
シリコーンには、重合度、側基の種類、橋かけの程度などによって液状、グリース状、ゴム状、樹脂状のものがある。線状で、低重合度の常温で流動性を示すものをシリコーン油といい、通常はジメチルクロロシランの重合体である。高重合度の線状のポリジメチルシロキサンあるいはその共重合体を中程度に橋かけして、ゴム状弾性を示すようにしたものをシリコーンゴムという。また、クロロシラン誘導体ＲnＳｉＣｌ(4-n)の加水分解、重縮合によってつくられる３次元網目構造を高度にもったものは固体状でシリコーン樹脂あるいはケイ素樹脂とよばれる。
【００２１】
以上のようにシリコーンは、その性状により、オイル・ゴム・樹脂の３基本形に分類できる。またシリコーンオイルは、図１（ａ）の「シリコーンオイルの分子構造」に示すような鎖状分子構造をもっている。この分子の骨格を形成しているのがシロキサン結合で、この構造をもつ分子が集まって物体を形成した場合、ひとつひとつの分子が独立しているため分子は自由に動き回ることができ、外見的には流動性すなわち液体の性質を示すことになる。
【００２２】
シリコーンオイルは分子が長いほど動き難くなり、結果として粘度は高くなるが、ＲがＣＨ３  のメチルシリコーンオイルでは、最も分子の小さい重合度（Ｓｉの数）２のものが、常温でおよそ０．６５ｃＳｔ、重合度２０００でおよそ５０万ｃＳｔになる。これらは、それぞれ水と水飴の粘度に近いが、重合度の調整により、両者の中間粘度のものを自在に製造することができる。
【００２３】
一方、シリコーンゴムは、模式図１（ｂ）に示すような網状構造の分子からできている。図中シリコーン分子鎖、即ち主鎖シロキサン結合（−Ｓｉ−Ｏ−）に側基としてアルキル基が結合された分子式を一箇所だけ象徴的に図示してある。また架橋点は黒丸で示し、分子鎖が裁断された箇所にはａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇの符号を付して示してある。
【００２４】
ここで、網目の架橋点の数は、通常数百個のＲ２ＳｉＯに１個という単位になっている。このような構造ではシリコーンオイルとは異なって分子鎖が相互移動できなくなるため、流動性が失われるが、尚分子の自由度が大きいので伸び縮みができ、ゴム性状が発現される。
【００２５】
このようなゴム構造をつくる方式には、大きく分けて２種類あり、ひとつは前述のシリコーンオイルの分子を極端に長くしたパテ状のポリマー（重合度５０００〜１００００でシリコーン生ゴムと呼ばれる）に有機過酸化物を配合し、架橋させるミラブル型シリコーンゴム（ロール作業を経て成形加工される熱架橋型シリコーンゴム）と呼ばれるタイプである。別のひとつは、末端に活性基を有するシリコーンオイルに架橋剤を加えて、室温下で、又は熱、紫外線の刺激により架橋させる液状シリコーンと呼ばれるタイプである。
【００２６】
実用に供せられるシリコーンゴムはシリカなどの無機質充填剤を配合した複合物が多い。このゴムの架橋を次第に増していくと分子の自由度が小さくなり伸び縮みし難くなり硬くなる。この架橋密度を極端に高くしたものがシリコーンレジン（樹脂）と呼ばれる。
【００２７】
ここで、Ｒ＝主にメチル基（ＣＨ３）で、他にフェニ―ル基（Ｃ６Ｈ５）、長鎖アルキル基（ＣｎＨ２ｎ＋１）トリフルオロプロピル基（ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２）などがある。また、本発明の実施の形態に用いる代表的な有機過酸化物は、アシル系には、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、Ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイドがあり、アルキル系には、ジクミルパーオキサイド、2,5-ジメチル（tert-ブチルパイオキシ）ヘキサン、ジ（tert-ブチル）パーオキサイド、tert-ブチルクミルパーオキサイドがある。
【００２８】
耐熱性を最大の特性とするシリコーン製品は、シリコーン生ゴムの重合度によって、ミラブル型と液状型に大別される。ミラブル型シリコーンゴムは直鎖状で重合度５，０００〜１０，０００シロキサン単位の生ゴムであり、分子量は約４０万〜７０万を有する。このシリコーン生ゴムに各種配合薬品及び架橋剤をニーダ、ロール、バンバリーミキサなどの混練機械で添加し、通常の有機ポリマーと同様に加熱架橋により成形され、シリコーンゴム製品となる。一旦、成形された製品はその固体単位で形状保持されるが、各種配合された製品固有の物理特性以上の動的負荷力や経時変化による物性低下により廃棄される。
【００２９】
図２（ａ）アシル系パーオキサイド架橋剤使用の場合の化学反応式、及び（ｂ）アシル系・アルキル系パーオキサイド架橋剤使用の場合の化学反応式に示すように、これら固体単位の有機過酸化物は、反応して２つのシロキサン鎖の間に炭素鎖からなる架橋を形成する。
【００３０】
図２（ａ）（ｂ）に示す反応はラジカル型であり、有機過酸化物にはアシル系パーオキサイドとアルキル系パーオキサイドがあり、熱風架橋以外はアルキル系が使用されている。
【００３１】
図２（ｃ）に白金化合物使用の場合の化学反応式を示す。この場合は、附加型液状シリコーンと前述のミラブル型シリコーンゴムの生理的安全面から白金化合物を用いる架橋機構である。
【００３２】
再び図１（ｂ）の模式図を参照して、本発明の実施の形態で使用する破砕片すなわち粉砕された架橋シリコーンゴムを説明する。この破砕片は、以上説明した架橋形態を有する製品を粉砕したものであり、架橋密度が比較的低いものが選ばれる。本図に示すものは、この架橋が未完成の場合の破砕片の模式図である。
【００３３】
この模式図は、分子鎖（シリコーン鎖）が交わる架橋点（黒丸で示す）とその分子鎖が切断されたａ〜ｇの鎖端末が多数存在することを示す。破砕片すなわち粉砕シリコーンゴムの粒子が微細になるほど１粒子当たりの架橋点は少なくなり、反対に鎖端末が増加する。本発明で用いる破砕片の粒子径は、２０００〜５０μとするが、好ましくは２５０〜５０μ、さらに好ましくは１００〜５０μである。この未架橋のシリコーン分子鎖に再度添加する架橋剤（例えば有機過酸化物）により、新たな架橋点を設け、特にシリコーン生ゴムと破砕片との間に架橋点を設け、製品を固体化するのが当該発明の基本概念である。
【００３４】
一方、粒径が２５０μ〜１００μの破砕片及びこれ以下の破砕片は、分子鎖が切断されたａ〜ｇの鎖端末の架橋点は、破砕片が微細になるに従い減少する。又、これより大きい粒子破砕片は、寸法に反比例して粒子間相互の分子鎖の架橋密度が低下する。
【００３５】
破砕片１００〜７５０重量部に対して、ミラブル型シリコーン生ゴムを１００重量部の割合で混合して、さらに架橋剤を添加する。この混合物に架橋処理（加熱、ＵＶ照射等）を施すことにより、粒子間に介在する架橋点を増加せしめる。またこのようにミラブル型シリコーン生ゴムは、破砕片の結合材として作用して、加熱成形物の物性向上に寄与する。ここでミラブル型シリコーン生ゴムが半固形またはレジン（粘土状の固さ）の場合は、破砕片を１００〜４００重量部の割合で混合するとよい。
【００３６】
また使用されるミラブル型シリコーン生ゴムには縮合型、附加型（１成分形、２成分形）があり、破砕片を弾性充填剤として高充填を可能とし、シリカ系（比重≒２）とは異なる軽量かつ高弾性の新規性状を発現する。生ゴムの種類及び添加量に因る各粒子径における物性値及び改質効果の実施例１を図３の表「ミラブル型シリコーン生ゴムに粉砕シリコーンゴムを添加した再生シリコーンゴムの物性値」に示す。
なお図３の表中、粉砕シリコーンゴムの添加量が０（ｐｈｒ）の場合は、粉砕シリコーンゴムが含まれていないので比較例であり、その他は実施例である。
【００３７】
この実施例では、シリコーン生ゴム（１００重量部（ｐｈｒ））に粒子径が１００、２００、３００μの破砕片粒子を、それぞれ０（ｐｈｒ）（添加しない場合）、１００、２００、３００（ｐｈｒ）添加して、物理特性を調べたものである。なお加硫条件（実際はシリコーンゴムでは硫黄を加えることはしないが一般のゴムの加硫になぞらえて便宜上加硫という）（架橋処理条件）１次；１７０℃×１０分、２次；２００℃×４時間とした。試験方法は、ＪＩＳＫ−６２５１、Ｋ−６２５２、Ｋ−６２５３に準拠した。また使用したシリコーン生ゴムは、ＴＳＥ２５７０−６Ｕミラブル型（ＧＥ東芝シリコーン株式会社製）、架橋剤は、ＴＣ−８：2,5ジメチル2,5ジ（tert-ブチルパーオキシ）ヘキサン５０％ペースト（東芝シリコーン株式会社製）である。
【００３８】
また架橋剤の添加量は下記の部数を用いた。
シリコーン生ゴム１００ｐｈｒに対しＴＣ−８は０．５ｐｈｒを添加した。
また、破砕片１００ｐｈｒに対してＴＣ−８を０．５ｐｈｒを各々添加した。
【００３９】
図３の表に示す物性のとおり、粒子径が１００μの場合が３００μの場合よりも物理的特性が優れており、無添加のゴムに近似した架橋ゴムを得ることができた。このことから、粒子が微細なほど物理的強度が良くなることが分かった。本表には示していないが、５００μを超える粒子は物性の低下を来すが、これらも安価な製品への応用には充分満足できる物性値を確保することができた。
【００４０】
当該実施例に用いたＴＳＥ２５７０−６Ｕに使用する架橋剤は、本来、白金触媒及び架橋剤を併用するものであるが、破砕片は前記ＴＣ−８を単独で用いた下記の配合製品を破砕したものであり、異なる架橋の組合せでも破砕片に用いる単一の架橋剤で問題ないことも実証できた。これは再利用側の製品に用いた架橋剤が判明しない場合も、有機過酸化物の系で架橋が行えることを示すものであり、当該発明において有意義なシステムである。
【００４１】
破砕片として用いた架橋シリコーンゴムにおける配合：ミラブル型シリコーン生ゴムとして、「ＴＳＥ２２１−４Ｕ（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）を１００ｐｈｒ、架橋剤として、「ＴＣ−８（ＧＥ東芝シリコーン（株）製）」を０．５ｐｈｒを用い、架橋条件は、１次１７０℃×１５分、２次２００℃×４時間とした。この架橋製品を湿式グラインダー法で粉砕し、１５０℃×３０分の熱風乾燥で水分を除去したものを用いた。
【００４２】
ブレンド方法は次のとおりである。生ゴムと破砕片の混合比は、ミラブル型シリコーン生ゴム１００ｐｈｒに対して破砕片が２００ｐｈｒを超えると、ミキシングロールにおける混合は困難となり、ロール巻き付き性は悪化し、ロール離れ現象を呈するが、ニーダ機及びバンバリーミキサーでは容易に混練り加工が可能であった。また、冷却ロールにおいての圧延加工は通常の方法で行うことができた。これは１００μ以下の粒子径においては、より好ましく、破砕片が微細になるほど良好な加工方法であることが分かった。
【００４３】
図４の模式的化学反応式を参照して、本発明の実施の形態のしくみを説明する。（ａ）に示すように、破砕片の露出分子鎖と生ゴムとの間に、架橋剤により架橋点が形成されて、強固な結合が得られる。（ｂ）には、架橋反応を分子式で示してある。このように、破砕片の露出鎖と生ゴムとの間には、各々シロキサン鎖の間に炭素鎖からなる架橋が形成される。
【００４４】
図４（ａ）の場合は、破砕片の個体表面に露出している分子鎖と生ゴムの分子鎖が互いに絡み合う接点に有機過酸化物による架橋点を生じ結合する。更に全組成物としては、ミラブル型シリコーン生ゴム部分は（ｂ）に示す架橋反応による網目構造を附加する。これは当該発明固有の補強機構であり、高物理物性値を再現する特徴的なものである。
【００４５】
図５の概念図を参照して金型を使った製品の製造方法（実施例２）を説明する。本実施例では、シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製：商品名ＫＦ９６Ｈ）は、揮発分１．５％以下であり、このシリコーンオイル１００ｐｈｒに対し、破砕片（１０００〜２０００μ）を７５０ｐｈｒ、及び架橋剤としてＴＣ−８を１３．５ｐｈｒ添加し、攪拌機１で攪拌した。十分攪拌した後、モールドである金型２に、その混合物３を装填し、１次：１７０℃×１０分の架橋処理を行い成形物を得ることができた。この成形物の物性は非常に脆弱（ＪＩＳによる物性評価は省略）であったが形状保持には支障なく、更に、ＲＴＶ−１２０４（２液型）の混合物を１次架橋品３ａの外側に刷毛塗りし、２次架橋：２００℃×４時間の熱風乾燥を行い補強形態物３ｂを得ることができた。このように被覆層を前述の生ゴム又は破砕片の低ブレンド配合物で構成する形態により、例えば、パイプ保温、保冷材用として用いることができる。この実施例のような実施の形態では、破砕架橋シリコーンの最大混入量は７５０重量部まで可能である。
【００４６】
図６の表「繰り返し再生のシリコーンゴムの物性値」を参照して、図３の表に示した実施例と同様な再生シリコーンゴムを、繰り返し３回作り、図３の実施例と同様な物性評価を行なった（実施例３）。即ち、１回の再生によるシリコーンゴムを粉砕して、それを２回目の粉砕シリコーンゴムとして再生シリコーンゴムを作り、再び粉砕するということを繰り返した。ここでは破砕片の大きさは、２００μ、量は２００ｐｈｒとした。
【００４７】
この図６で説明する実施例３では、物性値は繰り返し変化がなく、本発明の実施の形態による再生シリコーンゴムが繰り返し再生利用できることが示されている。従来、耐熱性故に焼却処理が困難で、埋設処分に供せられていた廃棄物が環境課題を解決する循環型新素材となることを実証した。
【００４８】
また以上の図３、図５で説明した実施の形態の再生シリコーンゴムは、防火材料としても優れたものであった。即ち、以上の実施例の再生シリコーンゴムを２ｍｍ厚の製品とし、炎を近づけても中々着火せず、JIS-A1321の(3)に準拠した６分３０秒に相当する難燃材料であることが実証された。これらは、いずれもＵＬ規格９４ＨＢに相当する材料であつた。
【００４９】
図７のフロー図を参照して、本発明の実施の形態である再生シリコーンゴム製品の製造方法を説明する。まず回収された使用済みのシリコーンゴム（架橋シリコーンゴム）を粗粉砕して（ステップＳ１（以下単にＳ１と表示する））粗粉とする。粉砕は、典型的にはシュレッダーを用いる機械的方法で行なうが、本実施の形態では、粗粉砕工程Ｓ１でシリコーンをクラッシャーロールで粗粉砕する。粗粉（粗破砕片）は、次の湿式微分化粉砕工程Ｓ２で、水と共に、２個の砥石を含んで構成されるグラインダーの前記砥石の隙間を通過させて微粉末にされる。この方式は湿式グラインダー方式と呼ぶ。この方式では、２個の砥石の隙間を制御することで微粒子径を調整できる。この微粉末は、次の脱水／乾燥工程Ｓ３で、水分を分離される。即ち、脱水工程と乾燥工程である。
【００５０】
また破砕片（微粉末）を生産する工程と並行して、架橋剤添加工程Ｓ４で、ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋剤を添加する。次に混入工程Ｓ５で、この架橋剤を添加したミラブル型シリコーン生ゴムに、粉砕工程Ｓ１〜Ｓ３で粉砕されたシリコーンゴム破砕片を混合する。図では、粉砕工程Ｓ１〜Ｓ３と架橋剤添加工程Ｓ４はシリーズに行なうように図示してある。このような場合、架橋剤添加は、破砕片と生ゴムとを混合したのちに行なってもよい。
【００５１】
破砕片とミラブル型シリコーン生ゴムの混合物は、通常は餅状、あるいは粘土状であり、これを充填工程Ｓ６で、具体的なシリコーンゴム製品のモールドに充填し、加熱する。即ち架橋工程Ｓ７である。架橋は、加熱の他、紫外線（ＵＶ）照射によっておこなってもよい。またモールドに充填する代わりに、例えばゴム製品としてのシリコーンゴム板を作る場合は、ロールを用いてもよい。そのときは上下２列のロール列の間を、混合工程Ｓ５を経た混合物を通過させる。ロールで圧延シート化、押出機によるホース類などの押出しの間に、形態物を加熱、或は混合物を加熱あるいは混合物にＵＶ照射を行なえばよい。
【００５２】
このように、再生シリコーンゴムは、餅状または液体状の状態で各種製品のモールドに充填し、加熱やＵＶ照射等の養生をすることにより、再生シリコーンゴム製品となる。特に製品としては、印刷ロール、生理的安全性を要求される医療機材があげられる。また自動車用では、プラグブーツやコネクターシールに適し、またオイルシール、パッキン、Ｏリング、ケーブル、バルブ、ダイヤフラム、ホース類等エンジンの熱源に近い場所に用いられる製品に適する。食品用としては、自動販売機のコンベアベルト、パッキン類が主な用途である。また医療用では、カテーテルホース、薬栓、ほ乳乳首、スポイトとして、建築土木用では、液状シーラントとして好ましく使用することができる。
【００５３】
以上説明したように、従来、シリコーン製品は高価で廃棄処理に課題を有していたが、当該発明は、循環型新素材として処分課題を解消したものであり、安価な新素材を提供し、特に高価、可燃性故に使用が制限された建築分野、汎用ゴム分野に高機能、多機能製品の創出に寄与するものとなった。また、シリコーン製品が固有する絶縁性、半導体性、又優れた耐熱性、生理的安全性の特徴を生かし、再資源化を特徴とする再生技術と前記の高附加価値特性を再現する安価で循環型製品の提供が可能となった。
【００５４】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、架橋シリコーンゴムを粗粉砕して粗粉とし、該粗粉を微粉砕して微粉末にする粉砕工程を備える場合は、例えば使用済みのシリコーンゴムを粉状の破砕片とすることができ、ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋剤を添加する架橋剤添加工程を備える場合は、ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋することができ、混入工程を備える場合は、ミラブル型シリコーン生ゴムと粉砕された架橋シリコーンゴムの混合物を作ることができ、混合物中のミラブル型シリコーン生ゴムに架橋点を生じさせる架橋工程を備える場合は、ミラブル型シリコーン生ゴムに架橋点を生じさせると共に、混合されている破砕片とミラブル型シリコーン生ゴムとの間にも架橋点を生じさせることができる。このようにして、架橋シリコーンゴムを再生した再生シリコーンゴム製品の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】シリコーンオイルの分子構造図及びその模式図である。
【図２】アシル系架橋剤使用の場合、アシル系・アルキル系架橋剤使用の場合及び白金化合物使用の場合の化学反応式を示す図である。
【図３】シリコーン生ゴムに粉砕シリコーンゴムを添加した再生シリコーンゴムの物性値の表を示す図である（実施例１）。
【図４】模式的化学反応式を示す図である。
【図５】金型を使った製品の製造方法の説明図である（実施例２）。
【図６】繰り返し再生のシリコーンゴムの物性値の表を示す図である（実施例３）。
【図７】本発明の実施の形態である再生シリコーンゴム製品の製造方法を示すフロー図である。
【符号の説明】
１  攪拌機
２  金型
３  成形物
Ｓ１  粗粉砕工程
Ｓ２  微粉化粉砕工程
Ｓ３  脱水／乾燥工程
Ｓ４  シリコーン生ゴムに架橋剤を添加する工程
Ｓ５  粉砕片と生ゴムを混合する工程
Ｓ６  モールドに充填する工程
Ｓ７  架橋工程
【手続補正２】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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