(57)【要約】【課題】水との接触や経時での色調変化等に対して安定であり、化粧料用油分に対する分散性、金属光沢等に優れた、化粧料用顔料として有用な改質されたアルミニウム末を得ること、さらに該改質アルミニウム末からなる化粧料用顔料を配合して優れた特性、使用性、使用感等を有する安定な化粧料を提供すること。【解決手段】樹脂が表面被覆されたアルミニウム末からなる化粧料用顔料。該化粧料用顔料は、アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる樹脂が表面被覆されたアルミニウム末であることができる。さらに、前記化粧料用顔料と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物。前記化粧料用顔料及び化粧料用顔料組成物はメーキャップ化粧料をはじめとする化粧料に配合される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂が表面被覆されたアルミニウム末からなる化粧料用顔料。
【請求項２】
樹脂が、エポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれた１種又は２種以上の重合性モノマー又はオリゴマーの重合体又は共重合体である請求項１記載の化粧料用顔料。
【請求項３】
アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる、樹脂が表面被覆されたアルミニウム末である請求項１記載の化粧料用顔料。
【請求項４】
重合性モノマー又はオリゴマーが、エポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれた１種又は２種以上である請求項３記載の化粧料用顔料。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の化粧料用顔料を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項６】
請求項１乃至４のいずれか一項に記載の化粧料用顔料と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物。
【請求項７】
アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる、樹脂が表面被覆されたアルミニウム末含有溶媒懸濁物中の溶媒を化粧料用油分に置換して得ることを特徴とする請求項６記載の化粧料用顔料組成物。
【請求項８】
重合性モノマー又はオリゴマーが、エポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれた１種又は２種以上である請求項７記載の化粧料用顔料組成物。
【請求項９】
化粧料用油分が液状エステル油または液状炭化水素油である請求項６乃至８のいずれか一項に記載の化粧料用顔料組成物。
【請求項１０】
請求項６乃至９のいずれか一項に記載の化粧料用顔料組成物を含有することを特徴とする化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、改質されたアルミニウム末からなる化粧料用顔料及びそれを含有した化粧料に関する。さらに、前記化粧料用顔料と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物及びそれを含有した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料には光輝感のある色調を得るためにパール顔料が用いられている。化粧品原料基準（以下、粧原基と略す。）に収載されているパール顔料としては、酸化チタン被覆マイカ、アルミニウム末等があり、これらは光輝感を帯びた美しいパール顔料である。特に、アルミニウム末は他の金属顔料に比べ、比較的比重が小さく化粧料用顔料として扱いやすかったり、独特の機能をもっているので重要な金属光沢顔料として位置づけられている。
【０００３】
例えば、アルミニウム末配合化粧料を顔に塗布すると、顔を正面から見た場合、頬や目尻のような部分は光の反射が少ないため暗く見え、奥に引っ込んだように見える。そして、瞼の中央や頬骨辺りでは光の反射が多いため明るくなり、飛び出したように見える。そして、顔全体で見ると顔の凹凸がはっきりして立体感のある美しい顔立ちになる。
【０００４】
しかしながら、アルミニウム末は水に接触すると水と反応しガスを発生（発泡）したり、経時で色調が変化し、金属光沢が失われて白色となったりすることがある。このような現象を防止するために、アルミニウム末は、通常その表面を脂肪酸やリン酸及びそれらの塩で処理されて用いられている。しかし、これらの処理粉末はその改質は充分でなく、例えば分散剤としての界面活性剤や電解質等により、変質したり、発泡したり、また経時的に金属光沢が失われて白色となったりしやすい。さらに、アルミニウム末には化粧料用油分に対する分散性が悪いという欠点もある。したがって、従来のアルミニウム末を配合して得た化粧料は、化粧料の外観色や塗布色において色調に鮮やかさがなく、金属光沢感のない彩度の低いくすんだきたない色となってしまい、さらに、塗布された化粧料にむらつきが生じる等使用性が悪く製品の経時安定性も悪い等多くの欠点を有するものであった。
【０００５】
以上のように、従来のアルミニウム末は、優れた化粧料用顔料としての特性をもっている反面、諸々の欠点をも有していた。
【０００６】
従来のアルミニウム末の改質技術としては、前記以外に重合性二重結合を有し、かつ、少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物を反応させ、生成した重合物によってアルミニウム等の金属顔料粒子表面を被覆した静電塗装塗料用金属顔料組成物の技術（特許文献１参照）、重合性二重結合を有し、かつ、少なくとも１個のエポキシ基を有する化合物を反応させて生成した重合物によってアルミニウム等の金属顔料粒子表面を被覆した金属顔料組成物を含有したプラスチック塗装用塗料組成物の技術（特許文献２参照）等が開示されている。さらに、粉体表面をＳｉ−Ｈ基を有するシリコーン化合物で被覆し、かつ、該シリコーン化合物の未反応のＳｉ−Ｈ基部分に、該Ｓｉ−Ｈ基と反応することのできる化合物を１００μｍｏｌ／ｇ以上の密度で付加してなる、アルミニウム等の処理粉体の技術が開示されている（特許文献３参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５７−１６０７２号公報
【特許文献２】
特開昭５７−１６０７３号公報
【特許文献３】
特開平１０−２７９８２６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、水との接触や経時での色調変化等に対して安定であり、化粧料用油分に対する分散性、金属光沢等に優れた、化粧料用顔料として有用な改質されたアルミニウム末を得ること、さらに該改質アルミニウム末からなる化粧料用顔料を配合して優れた特性、使用性、使用感等を有する安定な化粧料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、アルミニウム末の表面を樹脂で表面改質することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本発明は、樹脂が表面被覆されたアルミニウム末からなる化粧料用顔料である。
【００１１】
前記樹脂は、エポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれた１種又は２種以上の重合性モノマー又はオリゴマーの重合体又は共重合体であることが好ましい。
【００１２】
なお、前記化粧料用顔料は、アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる、樹脂が表面被覆されたアルミニウム末であることが好ましい。
【００１３】
前記重合性モノマー又はオリゴマーは、エポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれた１種又は２種以上であることが好ましい。
【００１４】
さらに、本発明は、前記化粧料用顔料を含有することを特徴とする化粧料である。
【００１５】
さらに、本発明は、前記化粧料用顔料と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物である。
【００１６】
前記化粧料用顔料組成物は、アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる、樹脂が表面被覆されたアルミニウム末含有溶媒懸濁物中の溶媒を化粧料用油分に置換して得ることができる。
【００１７】
前記重合性モノマー又はオリゴマーは、エポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸及びトリメチルシロキシケイ酸からなる群から選ばれた１種又は２種以上であることが好ましい。また、前記化粧料用油分は、液状エステル油または液状炭化水素油であることが好ましい。
【００１８】
さらに、本発明は前記化粧料用顔料組成物を含有することを特徴とする化粧料である。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
【００２０】
本発明に係る樹脂が表面被覆されたアルミニウム末（以下、樹脂被覆アルミニウム末ともいう。）は、後述するように安定であり、優れた金属光沢を有し、化粧料用油分に対する優れた分散性、優れた隠蔽力等の機能を有しているので化粧料用顔料として有用である。
【００２１】
本発明の樹脂被覆アルミニウム末を構成するアルミニウム末としては、化粧料に配合できるアルミニウム末であれば特に制限されないが、鱗片状のものが金属光沢がより鮮明に現れるので好ましい。アルミニウム末は、例えば、スタンプ・ミルでアルミニウム片を研磨剤と共に粉砕するスタンプ法や、噴射法によって得られるアルミニウム末と滑材と適当な液体とを剛球と共にドラム中に入れ、ドラムを回転させてアルミニウム片を粉砕するボールミル法等によって得ることができるが、これらに限定されるものではない。アルミニウム末の平均粒径は、通常１〜３００μｍであり、好ましくは５〜１００μｍである。
【００２２】
本発明に係るアルミニウム末は、市販品を用いることが可能であり、例えば、アルミニウム末を高沸点溶剤等に分散させたアルミニウムペーストとして入手される。アルミニウムペーストとしては、例えば、アルミニウム末を高沸点の石油系溶剤（ミネラルスピリット等）と脂肪酸及び脂肪酸の誘導体等の研磨剤とを入れたボールミルの中で、粉砕、研磨し、非常に薄い鱗片状のアルミニウム微粒子にしたものがあり、このものは発火、爆発の危険が少なく、貯蔵安定性もよく、使用上取り扱いやすい。市販品の例としては、例えば、アルミニウムペーストとして、７６２０ＮＳ、ＨＳ−２、０６２０ＭＳ（東洋アルミニウム株式会社製）等が挙げられる。本発明の実施に当たっては、粧原基該当アルミニウム末を用いることが好ましい。
【００２３】
本発明の樹脂被覆アルミニウム末において、前記アルミニウム末に表面被覆される樹脂としては、例えばエポキシ化ポリブタジエン、スチレン、酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、オレイン酸、トリメチルシロキシケイ酸等の重合性モノマー又はオリゴマーの重合体が挙げられる。前記重合性モノマー又はオリゴマーは１種又は２種以上が用いられるが、本発明においては前記例示した重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる重合体が好ましい。前記樹脂は１種または２種以上が任意に選択されて用いられる。なお、前記重合性モノマー又はオリゴマーを２種以上用いる場合は共重合体（コポリマー）となるが、本発明における樹脂としては、ホモポリマーでもコポリマーであっても構わない。なお、コポリマーであると、樹脂被覆アルミニウム末の顔料特性を幅広いものとすることができるのでコポリマーであることが好ましい。
【００２４】
前記重合性モノマーのうち、アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸シクロヘキシル、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート等、またメタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリル酸シクロヘキシル、トリメチロールプロパントリメタクリレート等が挙げられる。また、オリゴマーとしては、例えばエポキシ化ポリブタジエン、アクリル酸アルキル共重合体メチルポリシロキサンエステル、トリメチルシロキシケイ酸等が挙げられる。
【００２５】
本発明の樹脂被覆アルミニウム末において、樹脂をアルミニウム末に表面被覆する方法としては、特に限定されず、例えばポリマーを粉末に表面被覆する従来公知の方法を用いることができる。
【００２６】
前記従来公知の方法としては、例えば、アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合してアルミニウム末の表面にポリマー（樹脂）を被覆させる方法が第１の方法として挙げられる。
【００２７】
また、第２の方法として、あらかじめモノマー又はオリゴマーを重合しておき、この重合体（樹脂）を溶媒に溶解した溶液あるいは水に分散させた水分散エマルジョン中にアルミニウム末を分散させ、撹拌しながら溶媒あるいは水を蒸発除去する方法が挙げられる。
【００２８】
さらに、前記第２の方法と同様に樹脂の溶液あるいは水分散エマルジョン中にアルミニウム末を分散させておき、この分散溶液あるいはエマルジョンをスプレードライヤーを使用して溶媒あるいは水を蒸発除去する方法も用いることができる。
【００２９】
その他、アルミニウム末と樹脂を、乾式で混合することによっても得られる。このときの混合装置としては、例えば、各種ボールミル、乳鉢、らい潰器、ミキサー等が用いられる。
【００３０】
前記方法における重合に際しての重合の形態は付加重合であり、ラジカル重合、イオン重合、プラズマ重合等、特に限定されるものではない。また、重合工程方法としては、溶液重合、エマルジョン重合等、特に限定されるものではない。
【００３１】
アルミニウム末の表面に被覆される樹脂の量は、アルミニウム末の粒子径等により最適化されるべきであるが、前記樹脂がアルミニウム末に対して０．５〜６０．０質量％の範囲にあることが好ましく、さらに好ましくは１．０〜４０．０質量％の範囲である。
【００３２】
アルミニウム末表面に樹脂を被覆するには、単量体が可溶で、重合体が実質的に不溶であるような有機溶剤中で、重合開始剤の存在下、単量体を重合させながら得られる重合体をアルミニウム末粒子表面に被覆させる方法が適する。ここで有機溶剤としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ミネラルスピリット等の脂肪族系炭化水素と芳香族系炭化水素との混合溶剤、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール等のアルコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル等を用いることができる。
【００３３】
また、重合開始剤としては、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、クミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシド、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル等を挙げることができる。さらに、反応系はアルゴンガスや窒素ガス等の不活性ガス雰囲気とするのが好ましい。重合反応温度は６０〜２００℃程度が好適であり、６０℃未満では重合効率が悪くなり好ましくない。２００℃を越えると重合反応が急激に進行するためアルミニウム末表面に充分な量の重合体が析出しない傾向がある。
【００３４】
重合の反応時間は０．５〜２４時間の範囲にあることが好ましい。反応時間が０．５時間未満の場合には、重合反応が充分進行しない傾向があり、反応時間が２４時間を越えても、それ以上は重合反応はほとんど進まず、逆に時間当たりの生産性が低下することになる。重合開始剤の配合量はアルミニウム末の表面に被覆される樹脂１００質量部に対して０．５〜２０質量部であることが好ましい。少なすぎると重合反応が進まず、予定量の樹脂皮膜が形成されない。配合量が多すぎる場合は重合が急激に生じるためアルミニウム末の凝集が生じやすくなり、色調的に劣ることになる。
【００３５】
本発明における前記樹脂をアルミニウム末に表面被覆する方法のうち、第１の方法が被覆効率等の点から最も好ましい。
【００３６】
本発明に係る前記樹脂被覆アルミニウム末は、化粧料用顔料として化粧料に配合され、優れた特性、使用性、使用感等を有する安定な化粧料を得ることができる。化粧料に配合するに当たって、特にその方法については限定されるものではなく、従来の顔料と同様に化粧料に配合されるが、本発明に係る化粧料用顔料を化粧料用油分に懸濁させて、前記化粧料用顔料と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物として配合することが好ましい。これによれば、化粧料の形態によってそれぞれに適した油分を使用し、安定性に優れた化粧料が得られる。また、化粧料の製造操作に都合のよい油分を選択することによって製造工程を効率的にすることができる。
【００３７】
化粧料用油分としては特に限定されないが、例えば以下のものが挙げられる。
【００３８】
オリーブ油、ヒマシ油、マカデミアナッツ油、月見草油、硬化油、モクロウ、カカオ脂等の油脂、ホホバ油、液状ラノリン、ミツロウ、ラノリン、ゲイロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ等のロウ類、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン、揮発性炭化水素、固形パラフィン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素油、ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロピル，２−エチルヘキサン酸セチル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ステアリン酸オクチル，パルミチン酸オクチル，パルミチン酸セチル等の脂肪酸モノエステル、アジピン酸ジイソプロピル，セバチン酸ジ２−エチルヘキシル等の二塩基酸ジエステル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール等のグリコールジエステル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル，トリイソステアリン酸グリセリル，トリミリスチン酸グリセリル等のグリセリントリエステル等のグリセリンエステル、ジイソステアリン酸ジグリセリル，トリイソステアリン酸ジグリセリル等のジグリセリンエステル等のポリグリセリンエステル、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット，ジオクタン酸ペンタエリトリット等のペンタエリトリットエステル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン，トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン等のトリメチロールプロパントリエステル等のトリメチロールプロパンエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等のリンゴ酸エステル等のエステル油、
【００３９】
イソステアリン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベへン酸等の高級脂肪酸、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の高級アルコール、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン，オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等環状シリコーン，アミノ変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等の変性ポリシロキサン等のシリコーン油、パーフロロポリエーテル等のフッ素化合物等が挙げられる。油分は１種又は２種以上が選択されて配合される。なお、固形状の油分は単独では使用しにくいので、液状油と併用して用いることが好ましい。
【００４０】
本発明においては、これらの油分のうち、前記液状のエステル油及び液状の炭化水素油が、アルミニウム末に対して反応を起こしにくく、また化粧料を製造する際に操作しやすい等の点で好ましい。さらに好ましくは液状エステル油であり、液状エステル油は他の油分との相溶性がよく、安定な処方系が組み易い等の点で好ましい。液状エステル油のうちでは、グリコールジエステル、グリセリンエステル、ペンタエリトリットエステル、トリメチロールプロパンエステルが好ましく、特に、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、ジカプリン酸ネオペンチルグリコールが好ましい。また、液状炭化水素油のうちでは、流動パラフィン、スクワランが好ましい。特に、スクワランが好ましい。なお、前記好ましい化粧料用油分を選択して用いる場合でも、前記諸効果を損なわない範囲で他の化粧料用油分と併用することを妨げるものではない。
【００４１】
前記本発明の化粧料用顔料組成物は公知の技術を用いて本発明の化粧料用顔料を化粧料用油分に懸濁させて得ることができるが、前記樹脂をアルミニウム末に表面被覆する方法の第１の方法の反応の工程の一部として懸濁物（化粧料用顔料組成物）を製造することができ、その方法が効率的であり、安定な化粧料用顔料が確実に製造できるので最も好ましい。さらに、この方法で得られた化粧料用顔料組成物は特に化粧料用として優れた特性を有し、優れた化粧料が製造される。
【００４２】
すなわち、アルミニウム末の溶媒懸濁物中で重合性モノマー又はオリゴマーを重合して得られる樹脂被覆アルミニウム末含有溶媒懸濁物中の溶媒を化粧料用油分に置換して前記樹脂被覆アルミニウム末と化粧料用油分とからなる化粧料用顔料組成物を得る方法が好ましい方法としてとられる。この際の重合溶媒としては、前記重合溶媒のうちでも重合反応の効率面、操作面，化粧料用顔料としての安全性の面等の点からミネラルスピリットが好ましい。
【００４３】
重合溶媒を化粧料用油分に置換する方法は特に限定されないが、例えば重合反応終了後の反応液中の樹脂被覆アルミニウム末をイソプロピルアルコール等の溶媒で洗浄し、引き続いて化粧料用油分を添加した後、前記溶媒を除去して化粧料用油分に置き換える方法が好ましい。また、用いられる化粧料用油分としては、製造の観点からも前記したとおりである。
【００４４】
本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末からなる化粧料用顔料を化粧料に配合する場合の配合量としては、化粧料の形態によって異なり特に限定できないが、前記化粧料用顔料組成物として配合する場合であっても、前記化粧料用顔料分に換算した値で０．１〜１００質量％の範囲であることが好ましい。
【００４５】
本発明の化粧料には前記成分の他に、例えば前記使用形態以外の油分、界面活性剤、保湿剤、多価アルコール、水溶性高分子、皮膜形成剤、非水溶性高分子、高分子エマルジョン、粉末、顔料、染料、レーキ、低級アルコール、紫外線吸収剤、ビタミン類、酸化防止剤、抗菌剤、香料、水等通常化粧料に用いられる成分を必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することができる。
【００４６】
本発明に係る化粧料としては、特に限定されるものではなく、例えば、メーキャップ化粧料、毛髪化粧料、基礎化粧料等が挙げられるが、メーキャップ化粧料が好ましい。メーキャップ化粧料としては、口紅、ファンデーション、頬紅、アイシャドウ、アイブロウ、ネイルエナメル等が挙げられる。毛髪化粧料としては、ヘアージェル、ヘアワックス、ヘアトリートメント、シャンプー、ヘアマニキュアジェル等が挙げられる。基礎化粧料としては、下地クリーム等が挙げられる。
【００４７】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
（実施例１）
２ｌの四つ口フラスコに、エポキシ化１，２−ポリブタジエン１３．１ｇ、トリメチロールプロパントリアクリレート１５．０ｇ、アクリル酸１．３ｇ、スチレン６．０ｇ、ミネラルスピリット１１５０ｇ、アルミニウムペースト［７６２０ＮＳ（東洋アルミニウム株式会社製）、平均粒子径１８μｍ］２００ｇ（Ａｌｎｅｔ）を装填し、窒素ガスを導入しながら充分撹拌混合した。系内の温度を８０℃に昇温し、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤ＡＩＢＮ）を１．１ｇ添加し、撹拌を続けながら８０℃で６時間反応させた。その後混合液（スラリー）を固液分離し、湿潤化樹脂被覆アルミニウム末ペーストを得た。得られた湿潤化樹脂被覆アルミニウム末ペーストをイソプロピルアルコールを用いた洗浄ろ過を複数回繰り返した後、一部のミネラルスピリット等を含む樹脂被覆アルミニウム末のイソプロピルアルコールペーストに調製し、次いでその中にトリ２−エチルヘキサン酸グリセリルを加え、ニーダーにて充分に混合撹拌を行った。その後、ニーダー中を１００〜２５０ｍｍＨｇ減圧にし、１１０〜１２０℃に昇温しミネラルスピリット及びイソプロピルアルコールを留去し、樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（化粧料用顔料組成物）を得た。これを分析すると樹脂被覆アルミニウム末分は化粧料用顔料組成物中５０質量％であった。なお、前記ミネラルスピリット中に懸濁された樹脂被覆アルミニウム末ペーストをｎ−ヘキサンで洗浄ろ過し、パウダー化後、混酸（塩酸／硝酸／水＝１／１／２）でアルミニウムを溶解し、残った樹脂分をろ過、乾燥、秤量したところ、樹脂がアルミニウム１００質量部に対して１３質量部被覆されていることが認められた。
【００４８】
（実施例２）
２ｌの四つ口フラスコに、エポキシ化１，２−ポリブタジエン１．９ｇ、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２．９ｇ、アクリル酸０．７ｇ、ミネラルスピリット１０００ｇ、アルミニウムペースト［ＨＳ−２（東洋アルミニウム株式会社製）、平均粒子径２３μｍ］１８０ｇ（Ａｌｎｅｔ）を装填し、窒素ガスを導入しながら充分撹拌混合した。系内の温度を８０℃に昇温し、α，α’−アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤ＡＩＢＮ）を１．１ｇ添加し、撹拌を続けながら８０℃で６時間反応させた。その後混合液（スラリー）を固液分離し、湿潤化樹脂被覆アルミニウム末ペーストを得た。得られた湿潤化樹脂被覆アルミニウム末ペーストをイソプロピルアルコールを用いた洗浄ろ過を複数回繰り返した後、一部のミネラルスピリット等を含む樹脂被覆アルミニウム末のイソプロピルアルコールペーストに調製し、次いでその中にテトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリットを加え、ニーダーにて充分に混合撹拌を行った。その後、ニーダー中を１００〜２５０ｍｍＨｇ減圧にし、１１０〜１２０℃に昇温しミネラルスピリット及びイソプロピルアルコールを留去し、樹脂被覆アルミニウム末テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット分散ペースト（化粧料用顔料組成物）を得た。これを分析すると樹脂被覆アルミニウム末分は化粧料用顔料組成物中６９質量％であった。なお、前記ミネラルスピリット中に懸濁された樹脂被覆アルミニウム末ペーストをｎ−ヘキサンで洗浄ろ過し、パウダー化後、混酸（塩酸／硝酸／水＝１／１／２）でアルミニウムを溶解し、残った樹脂分をろ過、乾燥、秤量したところ、樹脂がアルミニウム１００質量部に対して１．２質量部被覆されていることが認められた。
【００４９】
以下に、本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末の顔料特性を比較としてのアルミニウム末と共に示す。まず、顔料特性測定に用いた試験方法について説明する。
【００５０】
（試験項目とその試験法、評価法及び評価基準等）
１．光輝度
サンプルと十条ケミカル社製８００メジウムを１：１で混練し、ガードナー社製試験紙２８５４に３０μｍドクターブレードにて塗布し、５０℃にて８時間乾燥させたものをガードナー社トリグロス反射率測定器により白地塗布面の２０°、６０°の相対反射強度を求めた。それぞれの角度での数値（ＧＵ）が大きいほど光輝度がある。
【００５１】
２．安定性
２．１  水との接触による安定性
１ＮのＮａＯＨ水溶液に浸せきしたときの気体発生状況を肉眼で観察した。
（評価基準）
○：気体の発生なし。
×：気体の発生がみられる。
【００５２】
２．２  経時色調安定性
前記光輝度測定と同一方法で作成した白地塗布サンプルを日光暴露１０日行った後、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−５０８ｄにて測色し、暴露前の値との色差（ΔＥ）を求めた。
（評価基準）
○：ΔＥ≦３
×：３＜ΔＥ
【００５３】
３．化粧料用油分に対する分散性
ジカプリン酸ネオペンチルグリコールとトリ２−エチルヘキサン酸グリセリル１：１の混合オイル（２５℃の粘度Ｖ０）９５質量部中に測定サンプル５質量部をディスパーにて２分間分散させたときの２５℃の粘度（ＶＳ）をＢ型粘度計にて測定し、粘度の増加率（ΔＶ）から分散性を判定した。
【００５４】
ΔＶ（％）＝［（ＶＳ−Ｖ０）／Ｖ０］×１００
【００５５】
（評価基準）
○：ΔＶ≦３０％
×：３０％＜ΔＶ
【００５６】
４．隠蔽力
光輝度測定に用いた試料を用いて、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−５０８ｄにより測色し、黒地のＬ値（ＬＢ）及び白地のＬ値（ＬＷ）の値から次式より求めた値を隠蔽力とした。
【００５７】
隠蔽力（％）＝（ＬＢ／ＬＷ）×１００
【００５８】
本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末及び比較として用いたアルミニウム末の顔料特性を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2004307409.tif 000002
【００６０】
表１中、
樹脂被覆アルミニウム末Ａは、実施例１の製造中の「一部のミネラルスピリットを含む樹脂被覆アルミニウム末のイソプロピルアルコールペースト」を乾燥して得た樹脂被覆アルミニウム末。
樹脂被覆アルミニウム末Ｂは、実施例２の製造中の「一部のミネラルスピリットを含む樹脂被覆アルミニウム末のイソプロピルアルコールペースト」を乾燥して得た樹脂被覆アルミニウム末。
アルミニウム末は、東洋アルミニウム株式会社製の「アルミニウムフレーク粉Ｐ０１００」。
【００６１】
表１から明らかなように、本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末は、いずれも優れた特性を有し、化粧料用顔料として優れたものであることが分かる。
【００６２】
以下に本発明の化粧料の実施例を挙げて本発明をさらに説明する。配合量は質量％である。
【００６３】
（実施例３〜４、比較例１）
表２に示す成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の口紅を以下の方法で調製した。（１０）〜（１５）を（９）の一部に加えローラーで処理した（顔料部）。（１６）を（９）の残部に溶解した（染料部）。（１）〜（８）を混合し、加熱融解した後、前記顔料部、染料部を加え、ホモミキサーで均一に分散した。分散後、型に流し込み急冷し、スチック状として口紅を調製した。
【００６４】
【表２】
2004307409.tif 000003
【００６５】
表２中、
（注１）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）を配合。樹脂被覆アルミニウム末量は５．０質量％になる。
（注２）実施例２で製造した樹脂被覆アルミニウム末テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；６９質量％）を配合。樹脂被覆アルミニウム末量は５．０質量％になる。
（注３）アルミニウム末（前出「アルミニウムフレーク粉Ｐ０１００」）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（アルミニウム末分；７０．０質量％）を配合。アルミニウム末量は５．０質量％になる。
【００６６】
以下、実施例３〜４、比較例１の口紅について、効果試験を行った。以下に用いた試験方法について説明する。
【００６７】
１．使用テスト
２０名の専門パネルによる使用テストを行い、外観の金属光沢感の出方（光輝感）、化粧料（口紅）の鮮やかさ、塗布した色調の鮮やかさ、使用性（むらづき）、化粧料（口紅）の肌への密着感、立体感のある仕上がり、化粧持ちの評価項目それぞれについて、下記の評価点基準に基づいて評価した。次いで、各人がつけた評価点を合計し、下記評価基準に基づいて評価した。
【００６８】
（評価点基準）
５点：非常に優れている。
４点：優れている。
３点：普通。
２点：劣る。
１点：非常に劣る。
【００６９】
（評価基準）
◎：合計点が８０点以上である。
○：合計点が６０点以上８０点未満である。
△：合計点が４０点以上６０点未満である。
×：合計点が４０点未満である。
【００７０】
２．特性及び安定性
２．１  隠蔽力
試料（口紅）をＧａｒｄｎｅｒ製の隠蔽力試験紙（２８５４）に６０μｍのドクターブレードにて広げ、ミノルタ製分光測色計ＣＭ−５０８ｄにより測色し、黒地のＬ値（ＬＢ）及び白地のＬ値（ＬＷ）の値から次式より求めた値を隠蔽力とした。
【００７１】
隠蔽力（％）＝（ＬＢ／ＬＷ）×１００
【００７２】
２．２色調安定性
試料（口紅）を２３×１５×６ｍｍの樹脂製中皿に流し込み、１０日間日光暴露しミノルタ製分光測色計ＣＭ−５０８ｄにて測色し、暴露前の値との色差ΔＥを求めた。
【００７３】
２．３におい安定性
３７℃恒温槽に３０日間放置したときの試料（口紅）のにおいを、０℃保管品を対象として判定した。
【００７４】
（評価基準）
○：異臭が認められない。
△：異臭がほとんど認められない。
×：異臭が認められる。
【００７５】
２．安定性（２）
試料（口紅）を５０℃、３７℃、室温、０℃の恒温槽にそれぞれ保存し、保存中のガスの発生状況を下記の評価基準によって評価した。
【００７６】
（評価基準）
○：いずれの条件下でもガスの発生が見られない。
×：いずれかの条件下でガスの発生が見られた。
【００７７】
上記実施例３〜４、比較例１の評価結果を表３に示す。
【００７８】
【表３】
2004307409.tif 000004
【００７９】
表３から分かるように、本発明に係る樹脂被覆アルミニウム末を配合した実施例３〜４の口紅は、いずれも優れた効果を有するものであった。
【００８０】
これらに対して、改質されていないアルミニウム末を配合した比較例１は本発明の効果を発揮し得ないことが分かる。
【００８１】
以下、さらに本発明化粧料用顔料を配合した処方例を実施例として示す。なお、製造は常法に従って行った。また、これらについての効果試験を、前記口紅について行った方法に準じて行ったところ、いずれも優れた結果が得られた。
【００８２】
2004307409.tif 000005
【００８３】
（注）実施例２で製造した樹脂被覆アルミニウム末テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；６９質量％）
【００８４】
2004307409.tif 000006
【００８５】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００８６】
2004307409.tif 000007
【００８７】
（注）実施例２で製造した樹脂被覆アルミニウム末テトラ２−エチルヘキサン酸ペンタエリトリット分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；６９質量％）
【００８８】
2004307409.tif 000008
【００８９】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９０】
2004307409.tif 000009
【００９１】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９２】
2004307409.tif 000010
【００９３】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９４】
2004307409.tif 000011
【００９５】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９６】
2004307409.tif 000012
【００９７】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【００９８】
2004307409.tif 000013
【００９９】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１００】
2004307409.tif 000014
【０１０１】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１０２】
2004307409.tif 000015
【０１０３】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１０４】
2004307409.tif 000016
【０１０５】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１０６】
2004307409.tif 000017
【０１０７】
（注）実施例１で製造した樹脂被覆アルミニウム末トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル分散ペースト（樹脂被覆アルミニウム末分；５０質量％）
【０１０８】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、水との接触に対して、また経時での色調も安定な、化粧料用油分に対する分散性のよい、優れた隠蔽力、金属光沢を有したアルミニウム末からなる化粧料用顔料が得られる。さらに、前記アルミニウム末を配合することにより、外観の金属光沢感の出方（光輝感）、化粧料の鮮やかさ、塗布した色調の鮮やかさ、使用性（むらづき）、化粧料の肌への密着感、立体感のある仕上がり、化粧持ち等に優れ、さらに隠蔽力、色調及びにおい安定性等優れた特性と安定性を有した化粧料が得られる。