(57)【要約】【課題】簡便で効果的な低コストの貼付型圧縮成型錠剤タイプの密閉空間用消臭剤を提供すること【解決手段】油性揮発性成分と吸油剤と賦形剤を含有する粉末を用いた圧縮成型錠剤と、その錠剤を、多孔を有する紙、布または不織布などのシート状物または多孔を有するラミネートフィルムで張り合わされた紙、布、不織布等で包み、油性揮発性成分の揮散を調節する機能を持たせた密閉空間用消臭剤。さらに接着剤による貼り付け機能を持たせた密閉空間用消臭剤。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
油性揮発性成分と吸油剤と賦形剤を含有することを特徴とする圧縮成型錠剤タイプの密閉空間用消臭剤。
【請求項２】
圧縮成型錠剤が多孔を有するシートで包まれた請求項１の密閉空間用消臭剤。
【請求項３】
多孔を有するシートが多孔を持つラミネートフィルムと紙、布又は不織布と張り合わされた構造からなる請求項２の密閉空間用消臭剤。
【請求項４】
貼り付け機能を有する請求項１〜３の密閉空間用消臭剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、簡便で効果的な低コストの貼り付け型圧縮成型錠剤タイプの密閉空間用消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
貼り付け型の密閉空間用消臭剤として液体の揮散性芳香剤が知られているが、消臭効果に持続性を持たせようとすると、香料を多く必要とする上、液体が漏れなくて、かつ揮散ができるような高価で特殊な揮散調節フィルムが必要なこと、また、それらを収納するプラスチック容器が必要であり、プラスチック容器の廃棄物は環境上も好ましくない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
従って本発明は高価で特殊な揮散調節フィルムを使用せず、簡便で効果的な低コストの貼り付け型圧縮成型錠剤タイプの密閉空間用消臭剤を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上述の課題を解決するために鋭意研究した結果、油性揮発性成分と吸油剤と賦形剤を含有する粉末を用いて圧縮成型錠剤とし、その錠剤を、多孔を有する紙、布または不織布などのシート状物または多孔を有するラミネートフィルムで張り合わされた紙、布、不織布等で包み、油性揮発性成分の揮散を調節する機能を持たせた。また、さらに油性揮発性成分に耐える貼り付け用接着剤を見出し、貼り付け機能を持たせることによって本発明の密閉空間用貼り付け消臭剤を完成させた。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる吸油剤としては、無機物系のものとして非晶質シリカ、珪酸カルシウム、珪藻土、ゼオライト、アルミナ等が、有機系としてはデンプン、セルロース、アクリル系吸油性ポリマー等を例示でき、これらは単独もしくは組み合わせて用いることができるが、好ましくは無機系の非晶質シリカと、ケイ酸カルシウムである。吸油剤の使用量は油性揮発性成分に対し重量で０．０５から３倍、好ましくは０．３から２倍量が適当である。少ないと十分に吸油できないし、多くても効果にかわりなく不必要である。
【０００６】
本発明に用いられる賦形剤としてはパラフィン類、セルロース類、少糖類、多糖類、アミノ酸類、蛋白、高分子系の粉末または粉末化可能なものを例示できる。例えばパラフィン類としては融点４５℃以上のパラフィンワックス、セルロース類としてはセルロース粉末とその誘導体（結晶セルロースを含む）、少糖類としてはマンニトール、ソルビトール等、グラニュー糖、ブドウ糖等、多糖類としてはデキストリン、デンプン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸ソーダ等の、アミノ酸類としては、アスパラギン酸、グルタミン酸とその塩等、蛋白類としてはゼラチン等、高分子系としてはＰＶＰ等の合成系の高分子などが使用できるが、好ましくは粉末又は粉末化可能なパラフィンワックスである。その使用範囲は５から４０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。
【０００７】
本発明に用いられる油性揮発性成分としては消臭効果またはマスキング効果を有するものであれば何れのものでも良く、例えば天然物抽出油のヒバ油、檜オイル、ティツリーオイル、レモングラス油、揮散消臭物であるリモネン、α−ピネン、γ−テルピネン、酢酸イソアミル、酢酸−アミル、１，８シネオール、リナロール、シトラール、ガンマーテレピネオール、β−テレピネオール、テルピネオール、サルチル酸メチル、酢酸ベンジル、シンナムアルデヒド、メチルオイゲノール、クマリン、ジエチルフタレート、ジフェニルグアニジン、オイゲノール、メントール、ゲラニオール、樟脳とそれらの２種以上の配合物であっても良い。
【０００８】
本発明の錠剤化方法としては周知の技術を用いることができる。例えば予め油性揮発性成分を吸油剤に混ぜよく混合して粉末状態にして、これに前記賦形剤と、さらに必要に応じて、滑剤その他調整剤、機能向上剤等を加えヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、ドラムシェーカー等の混合機等で所定時間混合し、その粉末を単発打錠機または直打式ロータリー打錠機（菊水製）にて打錠圧５〜１２Ｔ／ｃｍ２、５〜２０ｇの円形、四角、楕円錠の圧縮成型錠剤にすることが出来る。あるいは各粉末に水を加えて造粒後、乾燥したものを上述の打錠方法にて圧縮成型することもできる。
【０００９】
本発明の錠剤には滑剤、殺菌剤、防黴剤、防虫剤、などの機能向上剤等を使用することができる。滑剤としてはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、等の金属脂肪酸塩、珪酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化マグネシウム、タルク、ホウ酸、ベンガラ、炭酸カルシウム等の無機物等を例示できる。殺菌剤としてはクレゾールなどのフェノール類、イソシアン酸アミルなどを例示できる。防虫剤としてはディート、エンペントリン、ジクロロベンゼンなどを例示できる。
【００１０】
本発明で用いられる多孔を有するシートは紙、布、不織布などをそのままであっても使用は出来るが、より油性揮散性成分の揮散を抑制調節するために支持体となる紙、布、又は不織布とそれらと張り合わされた通気性をコントロールするための小さい穴を持ったラミネートフィルムから構成されたものでもよい。このラミネートフィルの穴径は小さいと揮散が抑制され、ある程度の揮散量を確保するには大面積が必要となるため、穴径は０．１ｍｍ以上に、より望ましくは０．５〜１．５ｍｍが適当である。また、このラミネートコートフィルムは本来の機能である袋状にヒートシールされる機能も併せ持ったものが好ましく、本発明の場合、前記圧縮成型錠剤を、ラミネート層を内側にして三方シールした袋に入れた後、開放部分をさらにヒートシールして密閉された袋として使用することが出来る。
不織布の材質は通気性を持ち、ラミネートフィルとの張り合わせが可能なものであれば特に拘らないが麻、綿、パルプ等の植物繊維、洋毛、絹等の動物繊維、ガラス、炭素等の無機繊維、アクリル、キュプラ、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ビニロン、クラビオン等の化学合成繊維、また、それらを２つ以上組み合わせたものや、腰を持たせるための無機性物、繊維間の結合を増すための結合剤等を添加した複合原料不織布も利用できる。前記張り合わせ用の多孔を有するラミネートフィルムの材質はポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、塩化ビニリデン等が使用でき、また、それらの２種以上の組見合わせによる多層フィルムとして利用することも出来る。
【００１１】
本発明で用いられる貼り付け機能は粘着物を、多孔を有するフィルムに貼り付けることにより発揮できる。粘着剤は油性揮発性成分の影響を受けやすく、特にそれが香料である場合は影響が大きく、ゴム系（ウレタンを含む）のものは経時により接着性が低下して使用できず、アクリル系等の影響を受けにくいものが望ましい。粘着物の貼付作業の容易さから両面接着テープを使用するのが好ましい。両面接着テープの材質は粘着剤と剥離しやすい材質のフィルムからなるものであればよく、紙、布、不織布及び、キュプラ、レーヨン、ナイロン、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ビニロン、クラビオン等の高分子系フィルムあるいはそれをフッ素樹脂、シリコン樹脂で表面処理したものが使用できる。
【００１２】
本発明の密閉空間用消臭剤は消臭剤、芳香剤いずれの用途にも使用でき、例えば、生ゴミ用ゴミ箱、プラスチック廃棄用ゴミ箱、下駄箱、洋式便器の空間、車の内部等実質的に密閉される比較的狭い空間の用途に使用できる。
【００１３】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
【００１４】
実施例１
１）錠剤の製造
グラニュー糖１０２０ｇ（３４．０重量％；台糖社製）、ステアリン酸マグネシウム３０ｇ（１．０重量％）、ケイ酸カルシュウム４５０ｇ（１５．０重量％；トクヤマ社製フローライトＰ）、パラフィンワックス４５０ｇ（１５．０重量％；日本精鑞社製；ＬＵＶＡＸ１２６６）、デキストリン６００ｇ（２０．０重量％；松谷化学工業社製）、フローラル系香料４５０ｇ（１５．０重量％；長谷川香料社製）を１０Ｌヘンシェルミキサーに順次仕込み５００ｒｐｍで１０分間撹拌して後、粉末２９５０ｇを得た。
この粉末をロータリー打錠機（菊水製）に仕込み、打錠圧約１０Ｔ／ｃｍ２，３０ｍｍ径、１０ｇの錠剤に打錠し、２７９個の錠剤（収率９４．７％）を得た。
【００１５】
２）包装材の製造
横５ｍｍ間隔、縦７．５ｍｍ間隔に配置された約１ｍｍ径の穴を持つラミネートフィルムを不織布に張り合わせた幅８０ｍｍのラミネート処理不織布のロール（長さ１，０００ｍ：サンケイ産業社製）より、長さ１３０ｍｍを切り取り、ラミネート処理面を内側に二つ折りをし、両側をヒートシール機にてシールして、上部が開放された袋状の包装材を得た。
【００１６】
３）包装材の取付
包装材の片側に幅３０ｍｍ，長さ３０ｍｍのアクリル系両面接着テープ（日東電工社製；断熱フィルムデザイン用ＰＲＯ　ＳＥＬＦ；芯テープ材質ポリプロピレン、粘着材質アクリル系）を貼り付け、その袋に錠剤を１個入れ、開放口側をヒートシールし、消臭剤を得た。
【００１７】
実施例２
炭酸カルシウム１０５０ｇ（３５重量％；丸尾カルシウム社製）ステアリン酸マグネシウム６０（２．０重量％）、非晶質シリカ６００ｇ（２０重量％；トクヤマ社製；トクシールＰＲ）、パラフィンワックス４２０ｇ（１４．０重量％；日本精鑞社製；ＬＵＶＡＸ１２６６）、結晶セルロース４２０ｇ（１４重量％；ＪＲＳ社製）、フルーツ系香料４５０ｇ（１５．０重量％；長谷川香料製）を１０Ｌヘンシェルミキサーに順次仕込み、５００ｒｐｍで１０分間撹拌して粉末２９７０ｇを得た。
この粉末を実施例１と同様に打錠、包装をして消臭剤を得た。
【００１８】
実施例３
実施例１の両面接着テープの替わりに他のアクリル系両面接着テープ（日東電工社製ポリプロピレン、ポリエチレン用ＰＲＯ　ＳＥＬＦ；芯テープ材質ポリプロピレン、粘着材質アクリル系）を用いる以外は実施例１と同様にして消臭剤を得た。
【００１９】
比較例１
実施例１の両面接着テープの替わりにゴム系両面接着テープ（日東電工社製平らな面からザラザラ面まで用ＰＲＯ　ＳＥＬＦ；芯テープ材質布、粘着材質ゴム系）を用いる以外は実施例１と同様にして消臭剤を得た。
【００２０】
［消臭評価−アンモニアガス、トリメチルアミン吸収試験］
密閉した２Ｌデシケーターの中に消臭剤を入れ、デシケーターの蓋の上部注入口より２８％アンモニア水２μｌ又は３０％トリメチルアミン液２．４μｌを注入し、ガス検知管にてガス濃度を経時的に測定した。
アンモニア濃度はアンモニア検知管（光明理科学社製；北側式ガス検知管ＳＣ型、検出濃度範囲；５〜２６０ｐｐｍ）にて、トリメチルアミンはトリメチルアミン検知管（ガステック社Ｎｏ．１８、測定範囲；０．５〜１００ｐｐｍ）にて測定した。
試験は実施例１、実施例２、市販品（Ｋ社製液体貼り付け消臭剤レモン（液体香料約２．８ｇを特殊徐放シートに封入したもの）以下市販品Ａという）、ブランクで比較した。結果を表１、表２に示す。
【００２１】
【表１】
2004008447.tif 000002
【００２２】
【表２】
2004008447.tif 000003
【００２３】
表１、表２の結果から実施例１、２は市販品Ａ、ブランクと較べアンモニア、トリメチルアミンの吸収能力が非常に優れていることが判る。
【００２４】
［消臭試験−官能評価］
実施例２の消臭剤と市販品Ａを実際の生ゴミに近い擬似生ゴミを使用し、市販のポリプロピレン製ゴミ箱（内容量４５Ｌ、蓋付）の裏蓋に夫々貼り付け２８日間、５名による官能評価試験を行った。その結果を表３に示した。試験方法は擬似生ゴミとして、いずれも新鮮な材料を選び、ほうれん草３５重量％、キャベツ３５重量％、アジの切り身１５重量％、牛肉１５重量％等を夫々細かく刻んだものをよく混合して６０ｇをシャーレに入れ、各ゴミ箱の底に設置、ゴミ箱を２５℃の恒温室に置き、ゴミを設置の日から３〜４日毎にパネラーの官能評価により腐敗臭の５段階（０〜５）評価を実施、評価実施日毎に新たな生ゴミと入れ替えて２８日までの評価サンプルの経時試験を実施した。ただし、官能評価日に変動を持たせたため、比較基準としては全期間の平均値で最終評価をした。
2004008447.tif 000004
【００２５】
【表３】
2004008447.tif 000005
【００２６】
表３の官能試験の結果、実施例２は消臭効果が優れ、持続時間も優れている。
【００２７】
［包装材による除放効果］
実施例１、２の消臭剤とそれらの包装材をはずした未包装のものとを室温におき、３日毎の重量変化から香料揮散率を算定した。
揮散率＝包装された消臭剤の重量減／未包装のものの重量減
測定結果を表４に示す。
【００２８】
【表４】
2004008447.tif 000006
【００２９】
表４の結果から実施例１、２の消臭剤はいずれも本発明の包装材により徐放効果があることが分かる。
【００３０】
［貼り付け用接着テープの耐久性試験評価］
市販のゴミ箱（容量４５Ｌ、足ふみ開閉式蓋付、材質ポリプロピレン）の蓋に消臭剤を貼り付けて、２５℃恒温室に各ゴミ箱をおき４週間後の貼り付け状況を評価した。試料は実施例１、実施例２、比較例１について行った。結果を表５に示す。
2004008447.tif 000007
【００３１】
【表５】
2004008447.tif 000008
【００３２】
表５から接着テープとしてはアクリル系の粘着剤が耐香料性に優れていることがわかる。
【００３３】
【発明の効果】
上述したように本発明は油性揮発成分と賦形剤含有してなる圧縮成型錠剤とそれを前記徐放性機能を持つラミネート個装袋に包まれた消臭芳香剤、さらに、これに貼り付け機能を付加することによって，生ゴミ用ゴミ箱、洋式便器、下駄箱等、密閉空間の内部に貼り付けによる取り付けが出来、取り扱いの簡便な、消臭効果の実効と持続効果のある消臭剤を提供することができる。