(57)【要約】【課題】被洗浄物への塗布を簡便且つ安全に行うことができ、被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、優れた洗浄性能が得られる洗濯前処理用組成物を提供する。【解決手段】（ａ）エチレンオキサイド平均付加モル数が２〜１５のものの比率が特定範囲にある特定の非イオン界面活性剤、（ｂ）カルシウム安定度定数が４〜１５である分子量１０００以下のキレート剤、（ｃ）親水性溶剤、及び（ｄ）水を含有する洗濯前処理用組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤のｎの値の異なるものの混合物、（ｂ）カルシウム安定度定数が４〜１５である分子量１０００以下のキレート剤、（ｃ）親水性溶剤、及び（ｄ）水を含有する洗濯前処理用組成物。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　（Ｉ）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、ｎは１以上の整数を示す。ここで、（ａ）の混合物中、ｎが２〜１５の非イオン界面活性剤の合計が５０質量％以上である。〕
【請求項２】
（ｂ）が、分子内に少なくとも１個の窒素原子と２〜５個のＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４）とを有するキレート剤である請求項１記載の洗濯前処理用組成物。
【請求項３】
（ｃ）成分が、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物、重量平均分子量４００〜５０００のポリアルキレングリコール、及び炭素数１〜４の低級アルコールから選ばれる１種以上である請求項１又は２何れか記載の洗濯前処理用組成物。
Ｒ２Ｏ｛（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ｝Ｈ　　　　（ＩＩ）
〔式中、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基又はベンゼン環、ｍ及びｐは各々０〜６の数であり、両者が同時に０になることはなく、｛　｝内はｍ及びｐが０より大きいときに、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がランダム状及び／又はブロック状に結合しているポリオキシアルキレン鎖である。〕
【請求項４】
更に（ｅ）重量平均分子量２千〜５万のポリカルボン酸ポリマーを含有する請求項１〜３何れか記載の洗濯前処理用組成物。
【請求項５】
請求項１〜４何れか記載の洗濯前処理用組成物を泡吐出容器に充填した容器入り洗濯前処理剤。
【請求項６】
請求項１〜４何れか記載の洗濯前処理用組成物を泡状に被洗浄物に塗布する洗濯前処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は被洗浄物に塗布して用いる洗濯前処理用組成物、容器入り洗濯前処理剤及び洗濯前処理方法に関する。更に詳しくは、被洗浄物の汚れの集中した部分に泡状に塗布し、その後の洗濯における洗浄力を増強させる洗濯前処理用組成物、容器入り洗濯前処理剤及び洗濯前処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
襟袖や食べこぼし等の部分汚れのひどい場合は、通常の洗濯では、充分に汚れが取れなかったり、染みのまま残ったりする。一般的に、襟袖や染み汚れには、直接洗剤を塗布することにより、部分的に洗剤濃度を上げ、手による揉み洗いやブラシ等を用いた機械的な洗浄により対処していた。
【０００３】
部分洗い用洗浄剤として、例えば吐出口がスポンジ状あるいはブラシ状となっている物品が知られている（例えば、特開平１０−５２３２１号公報、特開平１０−５２３９２号公報、特開２００１−１８１６９２号公報参照。）。しかし、これらは部分汚れと容器が直接接触するため、使用に抵抗を感じる人も多かった。また、液を直接塗布するため、使用量が視覚的に捉えにくく使用量が過剰となる傾向がある。
【０００４】
泡状に塗布して使用する洗浄剤が多く知られている。しかし、襟袖や染み汚れに使用して十分な洗浄効果を有するものは知られていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、被洗浄物への塗布を簡便且つ安全に行うことができ、被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、優れた洗浄性能が得られる洗濯前処理用組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤のｎの値の異なるものの混合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）カルシウム安定度定数が４〜１５である分子量１０００以下のキレート剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）親水性溶剤〔以下、（ｃ）成分という〕、及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕を含有する洗濯前処理用組成物に関する。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　（Ｉ）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基、ｎは１以上の整数を示す。ここで、（ａ）の混合物中、ｎが２〜１５の非イオン界面活性剤の合計が５０質量％以上である。〕。
【０００７】
また、本発明は、上記本発明の洗濯前処理用組成物を泡吐出容器に充填した容器入り洗濯前処理剤に関する。
【０００８】
更に本発明は、上記本発明の洗濯前処理用組成物を泡状に被洗浄物に塗布する洗濯前処理方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の洗濯前処理用組成物は、襟汚れ、袖汚れ、しみ等の被洗浄物の汚れが集中した部分（特に人由来の汚れである襟汚れ、袖汚れ）に、塗布して用いられる。塗布した後一定時間後に洗濯することにより効果的な洗浄が行える。洗浄性能の点で、１０秒以上経過後に洗濯するのが好ましく、３０秒以上がより好ましく、１分以上が更に好ましく、５分以上が特に好ましい。効果及び簡便性の点で、５時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましく、１時間以下が更に好ましく、３０分以下が特に好ましい。
【００１０】
特に泡状に塗布することが、吸引や目に入ることが無く安全であり、塗布時の洗濯前処理剤組成物の視覚的効果により使いすぎなく経済性に優れている点で好ましい。また、泡状にすることにより表面の界面活性剤濃度が高まり、洗濯前処理剤組成物の汚れへの浸透が容易になり洗浄力が向上する点で好ましい。これらの点で本発明の洗濯前処理用組成物は、泡吐出容器に充填した形態であることが好ましい。
【００１１】
好ましい泡の物性として、洗浄性能、使用感の点で、２０℃において嵩密度５０〜３００ｇ／Ｌの泡が好ましく、６０〜２５０ｇ／Ｌがより好ましく、７０〜２００ｇ／Ｌが更に好ましく、１００〜２００ｇ／Ｌが特に好ましい。また、洗浄性能、使用感の点で、容器より吐出した１００ｍＬの泡を静置し、泡の７０質量％相当の液層が現れるまでの時間が、２０℃において３０秒〜１０分であることが好ましく、１〜１０分がより好ましく、２〜９分が更に好ましく、３〜８分が特に好ましい。更に、洗浄性能、使用感の点で、容器より吐出した泡の粘度（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ、ローター１、１分後）は２０℃において１００〜７００ｍＰａ・ｓが好ましく、２００〜６００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２００〜５００ｍＰａ・ｓが更に好ましく、３００〜５００ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【００１２】
尚、泡の嵩密度は２０℃において、１００ｍＬのメスシリンダー（内径２７ｍｍ、旭テクノグラス（株）製）を用い、１００ｍＬの質量を求めた。また、これを静置し、上記の泡の７０質量％相当の液層が現れるまでの時間を求めた。
【００１３】
泡吐出容器としては、トリガー式泡吐出容器、ポンプ機構を備えたキャップの頭部を手指で押圧することにより使用されるポンプ式泡吐出容器、軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー、エアゾール等が挙げられるが、使用性、経済性、環境適合性等よりトリガー式スプレー容器、スクイズフォーマーがより好ましく、トリガー式スプレー容器が特に好ましい。トリガー式スプレー容器の場合、使用性の点で２０℃における１回の吐出量は０．３〜２ｇが好ましく、０．５〜１．５ｇがより好ましい。
【００１４】
洗濯前処理剤組成物を泡吐出容器に充填することを目的として、洗濯前処理剤組成物をスタンディングパウチ、詰め替えボトル等に充填しても良い。
【００１５】
〔洗濯前処理剤組成物〕
本発明の洗濯前処理剤組成物は、洗浄力、使用性の点で、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における起泡力が５０〜３００ｍｍであることが好ましく、５０〜２５０ｍｍがより好ましく、１００〜２００ｍｍが更に好ましく、１５０〜２００ｍｍが特に好ましい。また、洗浄力、使用性の点で、ＪＩＳ　Ｋ　３３６２：１９９８記載の方法による２０℃における泡の安定度が２５〜２５０ｍｍであることが好ましく、５０〜２５０ｍｍがより好ましく、１００〜２００ｍｍが更に好ましく、１５０〜２００ｍｍが特に好ましい。
【００１６】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、塗布時の容器からの排出の容易さの点で、２０℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ、ローター１、１分後）であることが好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓが特に好ましい。塗布時の容器からの排出の容易さの点で、２０℃における粘度Ｐ２０と５℃における粘度Ｐ５の比がＰ２０／Ｐ５で１／１〜１／５であることが好ましく、１／１〜１／４がより好ましく、１／１〜１／３が更に好ましく、１／１〜１／２が特に好ましい。
【００１７】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、洗浄力、安全性の点でＪＩＳ　Ｋ　３３６２：１９９８記載の方法による２０℃のｐＨが７〜１２であることが好ましい。襟汚れ、袖汚れ等の人由来の汚れにはｐＨ８〜１１が好ましく、８．５〜１１がより好ましく、９〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。一方飲食料由来のしみ汚れにはｐＨ７〜９が好ましく、７〜８がより好ましく、７．２〜８が更に好ましく、７．２〜７．８が特に好ましい。
【００１８】
＜（ａ）成分＞
（ａ）成分は、下記一般式（Ｉ）で表される非イオン界面活性剤のｎの値の異なるものの混合物である。
Ｒ１−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　（Ｉ）
〔式中、Ｒ１は炭素数１０〜１８、好ましくは炭素数１１〜１４のアルキル基又はアルケニル基、ｎは１以上の整数を示す。ここで、（ａ）の混合物中、ｎが２〜１５の非イオン界面活性剤の合計が５０質量％以上、汚れへの浸透性、洗浄性能の点で、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。〕。
【００１９】
洗浄性能、液物性の点で、組成物中の（ａ）成分の比率は０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８質量％がより好ましく、１〜７質量％が更に好ましく、１〜５質量％が特に好ましい。
【００２０】
＜（ｂ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ｂ）カルシウム安定度定数が４〜１５である分子量１０００以下のキレート剤を含有する。洗浄性能の点で、カルシウム安定度定数は５〜１４が好ましく、６〜１３がより好ましい。洗浄性能の点で、分子量は８００以下が好ましく、６００以下がより好ましい。分子量の下限は２００以上が好ましい。本発明の組成物は、洗浄性能、成泡性の点で（ｂ）成分を１〜３０質量％含有することが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、３．５〜１５質量％が特に好ましく、４〜１２質量％が特に好ましい。
【００２１】
尚、本発明において、カルシウム安定度定数は次の方法で求められるものをいう。
【００２２】
（カルシウム安定度定数の測定方法）
緩衝液として０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ（ｐＨ１０）溶液を調製する。この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。Ｃａ２＋濃度の測定にはオリオン（株）製のイオンメーター９２０ＡとＣａ２＋イオン電極を用いる。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０−２ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試料の５．３６×１０−４ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ２＋濃度をＣａ２＋イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣａ２＋と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からカルシウム安定度定数（Ｃａ安定度定数）を求める。
【００２３】
【数１】
2004075794.tif 000002
【００２４】
（ｂ）成分としては、アミノカルボン酸（塩）、ヒドロキシアミノカルボン酸（塩）、ヒドロキシカルボン酸（塩）、シクロカルボン酸（塩）、エーテルカルボン酸（塩）等の有機カルボン酸（塩）、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩等の無機リン酸塩が挙げられる。中でも液物性の点で、有機カルボン酸（塩）が好ましい。これらの有機カルボン酸（塩）は酸の形で配合した後、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等により中和して少なくとも一部を塩としても良い。また、予めカルボキシル基の少なくとも一部を塩とした後に配合しても良い。洗浄性能の点で、特に少なくとも一部のカルボキシル基がカリウム塩又はアンモニウム塩であることが好ましい。また、洗浄性能の点で、分子内に少なくとも１個の窒素原子と、２〜５個のＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４）とを有する化合物が好ましく、アミノカルボン酸（塩）、ヒドロキシアミノカルボン酸（塩）がより好ましく、アミノカルボン酸（塩）が更に好ましい。
【００２５】
アミノカルボン酸（塩）として、ニトリロ三酢酸（塩）、エチレンジアミンテトラ酢酸（塩）、β−アラニンジ酢酸（塩）、アスパラギン酸ジ酢酸（塩）、メチルグリシンジ酢酸（塩）、イミノジコハク酸（塩）等が挙げられる。
【００２６】
ヒドロキシアミノカルボン酸（塩）として、セリンジ酢酸（塩）、ヒドロキシイミノジコハク酸（塩）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（塩）、ジヒドロキシエチルグリシン（塩）等が挙げられる。
【００２７】
＜（ｃ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ｃ）親水性溶剤を含有する。組成物中の（ｃ）成分の比率は、洗浄性能、液物性の点で１〜３０質量％が好ましく、２〜２０質量％がより好ましく、３〜１５質量％が更に好ましい。
【００２８】
（ｃ）成分としては、下記一般式（ＩＩ）で示される化合物、重量平均分子量４００〜５０００のポリアルキレングリコール、及び炭素数１〜４の低級アルコールから選ばれる１種以上が好ましい。
【００２９】
Ｒ２Ｏ｛（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｐ｝Ｈ　　　　（ＩＩ）
〔式中、Ｒ２は炭素数１〜８のアルキル基又はベンゼン環、ｍ及びｐは各々０〜６の数であり、両者が同時に０になることはなく、｛　｝内はｍ及びｐが０より大きいときに、オキシエチレン基とオキシプロピレン基がランダム状及び／又はブロック状に結合しているポリオキシアルキレン鎖である。〕。
【００３０】
上記一般式（ＩＩ）で表されるグリコール系溶剤の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ブチルカルビトール）、プロピレングリコールジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル等を挙げることができる。
【００３１】
重量平均分子量４００〜５０００のポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が挙げられ、中でもポリエチレングリコールが好ましい。洗浄性能、液物性の点で、重量平均分子量５００〜４０００が好ましく、６００〜３０００がより好ましい。
【００３２】
炭素数１〜４の低級アルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等を挙げることができる。これらの中でも、好ましくはエタノール、プロピレングリコールが好適である。
【００３３】
＜（ｄ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ｄ）水を含有する。組成物中の（ｄ）成分の比率は、洗浄性能、塗布性の点で５０〜９５質量％が好ましく、５５〜９０質量％がより好ましく、６０〜８５質量％が更に好ましく、６５〜８０質量％が特に好ましい。
【００３４】
＜（ｅ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、目的とする液物性を得るために（ｅ）重量平均分子量２千〜５万のポリカルボン酸ポリマー〔（ｅ）成分〕を含有することが好ましい。また、（ｅ）成分を含有することで、固体粒子汚れの洗浄性能が向上する点で好ましい。（ｅ）成分の組成物中の比率は、洗浄性能、液物性の点で、０．０５〜１５質量％がより好ましく、０．１〜１２質量％が更に好ましく、０．２〜１０質量％が特に好ましく、０．３〜５質量％が最も好ましい。洗浄性能、液物性の点で重量平均分子量は２千〜２万がより好ましい。この重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定されたものである。
【００３５】
（ｅ）成分は、分子内にＣＯＯＭ基（ＭはＨ、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４）を有する高分子化合物である。中でも、洗浄性能の点で、ポリアクリル酸又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の有機多価カルボン酸及び／又はその塩が好ましい。特にポリアクリル酸又はその塩が好ましい。
【００３６】
＜その他の成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、襟汚れ、袖汚れ等の人由来の汚れに対する洗浄性能、液物性の点で、アルカリ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を１〜３０質量％含有することが好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。
【００３７】
（ｆ）成分としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のポリリン酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ酸塩等が挙げられる。
【００３８】
（ｆ）成分は洗浄性能の点で、（ｆ）成分の０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９（２０℃）にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物であることが好ましい。このような化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸ナトリウム、炭酸カリウムが好ましい。
【００３９】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ａ）成分以外の界面活性剤を含有してもよい。（ａ）成分以外の界面活性剤としては、（ａ）成分以外の非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。中でも液物性の点で陰イオン界面活性剤を含有することが好ましい。
【００４０】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、洗浄性能、液物性の点で、（ａ）成分以外の界面活性剤を０．０５〜８質量％含有することが好ましく、０．１〜７質量％がより好ましく、０．５〜６質量％が更に好ましく、０．５〜５質量％が特に好ましい。また、洗浄性能の点で、全界面活性剤中の（ａ）成分の比率は５０質量％以上が好ましく、６０質量％がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００４１】
陰イオン界面活性剤としては、アルコールの硫酸エステル塩、アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１２〜１８のアルキル硫酸エステル塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類、アルカノールアミン塩が好ましい。
【００４２】
（ａ）成分以外の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が好ましい。特に、アルキルポリグリコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーが好ましい。
【００４３】
陽イオン界面活性剤としては、４級型のモノ長鎖アルキル又はジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００４４】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。
【００４５】
本発明の洗濯前処理剤組成物には、（１）重量平均分子量６０００以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％、（２）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％、（３）シリコーン、シリカ等の調泡剤０．００１〜２質量％、（４）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％、（５）着色剤、（６）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、（７）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤、（８）香料、（９）抗菌防腐剤、（１０）トルエンスルホン酸又はその塩、キシレンスルホン酸又はその塩等のハイドロトロープ剤等を配合することができる。
【００４６】
〔洗濯前処理方法〕
襟汚れ、袖汚れ、しみ汚れ等の被洗浄部位に、本発明の洗濯前処理剤組成物を塗布した後、通常の洗濯を行うことで、洗濯における洗浄力を増強させることができる。塗布した後、通常の洗濯を行うまでの間に、従来のように手指等でもむ、たたく、ブラシ等でこする、超音波振動を加える等、被洗浄物に物理的な力を加えても良い。
【００４７】
洗浄性能、経済性の点で、被洗浄部位１００ｃｍ２当たり、洗濯前処理剤組成物を１〜２０ｇ塗布することが好ましく、１．５〜１５ｇがより好ましく、２〜１０ｇが更に好ましい。塗布方法として、特に泡吐出容器により泡状に塗布することが好ましい。
【００４８】
【実施例】
表１に示す洗濯前処理剤組成物を調製した。組成物の粘度（２０℃）は何れも１０〜５０ｍＰａ・ｓ、２０℃における粘度Ｐ２０と５℃における粘度Ｐ５の比Ｐ２０／Ｐ５は１／１〜１／２であった。組成物の起泡力は５０〜１５０ｍｍ、泡の安定度は２５〜１５０ｍｍであった。
【００４９】
調製した組成物を市販のトリガー式泡吐出容器（ファミリーシンクまわりクリーナー２５０ｍＬ、花王（株）製）に充填し、容器入り洗濯前処理剤を得た。得られた実施例の容器入り洗濯前処理剤から吐出される泡は、何れも嵩密度１００〜２００ｇ／Ｌ、静置した１００ｍＬの泡から泡の７０質量％相当の液層が現れるまでの時間は３〜８分であった。
【００５０】
これらについて以下に示す方法により、洗浄力の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５１】
＜洗浄力の評価＞
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ　Ｋ３３６２：１９９８　記載の襟あか布を調製する。
【００５２】
（洗浄条件及び評価方法）
２槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽にＪＩＳ　Ｋ３３６２：１９９８記載の使用水４０Ｌを入れ、これに１．４ｋｇの綿製の未着用肌着及び０．６ｋｇの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。更に、ＪＩＳ　Ｋ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）５３ｇ（無水物換算）投入する。更に上記襟あか布１枚に付き、容器入り洗濯前処理剤より洗濯前処理剤組成物４ｇを泡状に塗布し、５分間静置した襟あか布６枚（３段階の汚れを各２枚）を洗濯槽に入れ、１０分間普通洗浄する。その後１分間脱水し、８分間１５Ｌ／ｍｉｎの水量で流水すすぎする。その後５分間脱水し、室内で自然乾燥させる。
【００５３】
洗濯前処理剤組成物を塗布しないで同様の操作を行ったものをブランクとして、目視により一対比較し、以下の判定基準により評価する。
【００５４】
評価基準
◎：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクより明らかに汚れが落ちている。
○：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクよりやや汚れが落ちている。
×：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクとほとんど差がない、又は汚れ落ちに劣る。
【００５５】
【表１】
2004075794.tif 000003
【００５６】
・ノニオンａ−１：炭素数１１〜１４のアルコールの酸化エチレン付加物（付加モル数１のものが１００質量％）
・ノニオンａ−２：炭素数１１〜１４のアルコールの酸化エチレン付加物（付加モル数２〜１５のものが１００質量％）
・ノニオンａ−３：炭素数１１〜１４のアルコールの酸化エチレン付加物（付加モル数１６モル以上のものが１００質量％）
・キレート剤１：メチルグリシンジ酢酸ナトリウム塩（Ｃａ安定度定数６．１）
・キレート剤２：エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム塩
・キレート剤３：ニトリロ三酢酸ナトリウム塩（Ｃａ安定度定数６．６）
・ポリエチレングリコール：ポリエチレングリコール（重量平均分子量６００〜３０００）
・ポリマー１：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量５０００）
・ポリマー２：クインフロー５４０（ゼオン（株）、ポリカルボン酸系ポリマー）
・ポリマー３：特開平１０−６０４７６号公報の実験例１のポリマー
・非イオン界面活性剤１：パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド（アミノーンＰＫ‐０２Ｓ、花王（株））
・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均８モル、プロピレンオキサイドを平均２モルランダム付加させたもの
・陰イオン界面活性剤１：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
・陰イオン界面活性剤２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩（炭素数１２／１４の直鎖アルキル、エチレンオキシド平均付加モル数３、ナトリウム塩）
・酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
・色素：カヤシオンオレンジ（組成物中に１０ｐｐｍ（質量比）添加）