【手続補正書】
【提出日】平成23年12月5日(2011.12.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０４】
【表２３】
2011507872.tif 000001
【表２４】
2011507872.tif 000002
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０２０５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０２０５】
以上、本発明を要約すると下記のとおりである。
１．式１
【化１４】
2011507872.tif 000003
（式中、
Ｒ１はＮＨＲ３またはＯＲ４であり；
Ｒ２はＣＨ３またはＣｌであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；そして
Ｒ４はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の化合物を製造する方法であって、（１）式２
【化１５】
2011507872.tif 000004
（式中、Ｘは、ＢｒまたはＣｌである）
の化合物を、（２）金属シアン化物試薬、（３）銅（Ｉ）塩試薬、（４）ヨウ化物塩試薬および（５）式３
【化１６】
2011507872.tif 000005
［式中
各Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は、独立して、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシまたはＮＲ１０Ｒ１１であり；そして
各Ｒ１０およびＲ１１は、独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ６アルキルであるか；または
同一の窒素に結合している一対のＲ１０およびＲ１１は、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２（ＣＨ２）３ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２−、−ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｒ１６）ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ２ＣＨ２Ｓ（Ｏ）ｎＣＨ２ＣＨ２−として一緒になり、各々は、任意に、Ｃ１〜Ｃ４アルキルから独立して選択される最大４個の置換基で置換され；
各Ｒ１６は、独立して、ＨまたはＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；そして
各ｎは、独立して、０、１または２である；
ただし、ＸがＣｌである場合、Ｒ２はメチルである］
の少なくとも１つの化合物と接触させる工程を含む、上記方法。
２．銅（Ｉ）塩試薬およびヨウ化物塩試薬がヨウ化銅（Ｉ）を含む、上記１に記載の方法。
３．式３の少なくとも１つの化合物が、ピリジン、３−ピコリン、４−ピコリン、４−エチルピリジン、４−ｔ−ブチルピリジン、３，４−ルチジン、３，５−ルチジン、４−メトキシピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、４−（ジエチルアミノ）ピリジン、４−ピロリジノピリジンおよび４−モルホリノピリジンからなる群から選択される１つ以上の化合物を含む、上記１に記載の方法。
４．式３の少なくとも１つの化合物が、ピリジン、４−ピコリン、３−ピコリン、３，４−ルチジン、３，５−ルチジンおよびＮ，Ｎ−ジメチル−４−ピリジンアミンからなる群から選択される１つ以上の化合物を含む、上記３に記載の方法。
５．式３の少なくとも１つの化合物が４−ピコリンを含む、上記４に記載の方法。
６．式２の化合物、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１つの化合物を適する有機溶剤の存在下に接触させ；そしてここで式３成分対銅（Ｉ）塩試薬成分のモル比が約１：１〜約１：３である、上記１に記載の方法。
７．式２の化合物を適する有機溶剤と接触させて混合物を形成し、次いで、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１つの化合物を混合物に連続的に添加する、上記１に記載の方法。
８．式２の化合物、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１つの化合物を適する有機溶剤の存在下に接触させて混合物を形成し、そして混合物上の圧力を大気圧より上に高め、かつ混合物の温度を溶剤の標準沸点より上に高める、上記１に記載の方法。
９．適する有機溶剤が、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、アニソール、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、（１−メチルエチル）ベンゼンおよび１−メチルナフタレンからなる群から選択される１つまたはそれ以上の溶剤を含む、上記６〜８のいずれか一項に記載の方法。
１０．適する有機溶剤が、キシレン、トルエン、アニソール、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼンおよび１−メチルナフタレンからなる群から選択される１つまたはそれ以上の溶剤を含む、上記９に記載の方法。
１１．適する有機溶剤が、キシレン、トルエンまたはアニソールを含む、上記１０に記載の方法。
１２．金属シアン化物試薬が、アルカリ金属シアン化物およびヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸アルカリ金属からなる群から選択される１つまたはそれ以上の化合物を含む、上記１に記載の方法。
１３．金属シアン化物試薬が、シアン化ナトリウム、シアン化カリウム、ヘキサシアン鉄（ＩＩ）酸ナトリウムおよびヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウムからなる群から選択される１つまたはそれ以上の化合物を含む、上記１２に記載の方法。
１４．金属シアン化物がシアン化ナトリウムを含む、上記１３に記載の方法。
１５．式２の化合物を適する有機溶剤と接触させて混合物を形成する工程、次いで金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の化合物を連続的に添加する工程、混合物の温度を約１４５〜１８０℃に約６〜約１２時間維持する工程、混合物を約０〜５０℃に冷却する工程、水を混合物に添加する工程、任意に約１〜約２時間攪拌する工程、次いで式１の化合物を混合物からの固体として回収する工程を含む、ＸがＢｒであり、式１の化合物が固体として製造される上記１に記載の方法。
１６．式１の化合物が、２−アミノ−５−シアノ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミドである、上記１または１５に記載の方法。
１７．式４
【化１７】
2011507872.tif 000006
（式中、
Ｒ２はＣＨ３またはＣｌであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチル、またはメチルシクロプロピルであり；
Ｚは、ＣＲ１５またはＮであり；
Ｒ１２は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ１３は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ１４は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；そして
Ｒ１５は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである）
の化合物を、式１
【化１８】
2011507872.tif 000007
（式中、
Ｒ１はＮＨＲ３またはＯＲ４であり；そして
Ｒ４はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の化合物を用いて製造する方法であって：
該式１の化合物を上記１に記載の方法により製造することを特徴とする、上記方法。
１８．式４
【化１９】
2011507872.tif 000008
（式中、
Ｒ２はＣＨ３またはＣｌであり；
Ｒ３は、Ｈ、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチル、またはメチルシクロプロピルであり；
Ｚは、ＣＲ１４またはＮであり；
Ｒ１１は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ３、ＯＣＦ２ＨまたはＯＣＨ２ＣＦ３であり；
Ｒ１２は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ１３は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；そして
Ｒ１４は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである）
の化合物を、式１
【化２０】
2011507872.tif 000009
（式中、
Ｒ１はＮＨＲ３またはＯＲ４であり；そして
Ｒ４はＨまたはＣ１〜Ｃ４アルキルである）
の化合物を用いて製造する方法であって：
該式１の化合物として、請求項１に記載の方法により製造された式１の化合物を用いることを特徴とする、上記方法。
１９．Ｒ２がＣＨ３であり、Ｒ３がＣＨ３であり、Ｒ１１がＢｒであり、Ｒ１２がＣｌであり、Ｒ１３がＨであり、および、ＺがＮである、上記１７または１８に記載の方法。
【手続補正３】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式１
【化１】
2011507872.tif 000010
（式中、
Ｒ1はＮＨＲ3またはＯＲ4であり；
Ｒ2はＣＨ3またはＣｌであり；
Ｒ3は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチルまたはメチルシクロプロピルであり；そして
Ｒ4はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルである）
の化合物を製造する方法であって、（１）式２
【化２】
2011507872.tif 000011
（式中、Ｘは、ＢｒまたはＣｌである）
の化合物を、（２）金属シアン化物試薬、（３）銅（Ｉ）塩試薬、（４）ヨウ化物塩試薬および（５）式３
【化３】
2011507872.tif 000012
［式中
各Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8およびＲ9は、独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ12アルキル、Ｃ1〜Ｃ6アルコキシまたはＮＲ10Ｒ11であり；そして
各Ｒ10およびＲ11は、独立して、ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルであるか；または
同一の窒素に結合している一対のＲ10およびＲ11は、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2（ＣＨ2）3ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＣＨ2−、−ＣＨ2ＣＨ2Ｎ（Ｒ16）ＣＨ2ＣＨ2−または−ＣＨ2ＣＨ2Ｓ（Ｏ）ｎＣＨ2ＣＨ2−として一緒になり、各々は、任意に、Ｃ1〜Ｃ4アルキルから独立して選択される最大４個の置換基で置換され；
各Ｒ16は、独立して、ＨまたはＣ1〜Ｃ12アルキルであり；そして
各ｎは、独立して、０、１または２である；
ただし、ＸがＣｌである場合、Ｒ2はメチルである］
の少なくとも１つの化合物と接触させる工程を含む、上記方法。
【請求項２】
銅（Ｉ）塩試薬およびヨウ化物塩試薬がヨウ化銅（Ｉ）を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式３の少なくとも１つの化合物が、ピリジン、３−ピコリン、４−ピコリン、４−エチルピリジン、４−ｔ−ブチルピリジン、３，４−ルチジン、３，５−ルチジン、４−メトキシピリジン、４−（ジメチルアミノ）ピリジン、４−（ジエチルアミノ）ピリジン、４−ピロリジノピリジンおよび４−モルホリノピリジンからなる群から選択される１つ以上の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
式３の少なくとも１つの化合物が４−ピコリンを含む、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
式２の化合物、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１つの化合物を適する有機溶剤の存在下に接触させ；そしてここで式３成分対銅（Ｉ）塩試薬成分のモル比が約１：１〜約１：３である、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
式２の化合物、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１つの化合物を適する有機溶剤の存在下に接触させて混合物を形成し、そして混合物上の圧力を大気圧より上に高め、かつ混合物の温度を溶剤の標準沸点より上に高める、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
式２の化合物、金属シアン化物試薬、銅（Ｉ）塩試薬、ヨウ化物塩試薬および式３の少なくとも１つの化合物を、キシレン、トルエン、クロロベンゼン、アニソール、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、（１−メチルエチル）ベンゼンおよび１−メチルナフタレンからなる群から選択される１つまたはそれ以上の溶剤を含む、適する有機溶剤の存在下に接触させる、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
適する有機溶剤が、キシレン、トルエンまたはアニソールを含む、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
金属シアン化物試薬が、アルカリ金属シアン化物およびヘキサシアノ鉄（II）酸アルカリ金属からなる群から選択される１つまたはそれ以上の化合物を含む、請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
金属シアン化物がシアン化ナトリウムを含む、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
式１の化合物が、２−アミノ−５−シアノ−Ｎ，３−ジメチルベンズアミドである、請求項１に記載の方法。
【請求項１２】
式４
【化４】
2011507872.tif 000013
（式中、
Ｒ2はＣＨ3またはＣｌであり；
Ｒ3は、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ4アルキル、シクロプロピル、シクロプロピルシクロプロピル、シクロプロピルメチル、またはメチルシクロプロピルであり；
Ｚは、ＣＲ15またはＮであり；
Ｒ12は、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＦ3、ＯＣＦ2ＨまたはＯＣＨ2ＣＦ3であり；
Ｒ13は、Ｆ、ＣｌまたはＢｒであり；
Ｒ14は、Ｈ、ＦまたはＣｌであり；そして
Ｒ15は、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＢｒである）
の化合物を、式１
【化５】
2011507872.tif 000014
（式中、
Ｒ1はＮＨＲ3またはＯＲ4であり；そして
Ｒ4はＨまたはＣ1〜Ｃ4アルキルである）
の化合物を用いて製造する方法であって：
該式１の化合物を請求項１に記載の方法により製造することを特徴とする、上記方法。
【請求項１３】
Ｒ2がＣＨ3であり、Ｒ3がＣＨ3であり、Ｒ12がＢｒであり、Ｒ13がＣｌであり、Ｒ14がＨであり、および、ＺがＮである、請求項１２に記載の方法。