【手続補正書】
【提出日】平成24年3月21日(2012.3.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ）：
【化１】
2009504644.tif 000001
で表されるアルキルオキシアルコールを、式（Ｂ）：
【化２】
2009504644.tif 000002
で表されるアルキルアミンと接触反応させることにより、式（Ｉ）：
【化３】
2009504644.tif 000003
で表される吸収剤物質を製造するための方法。
［但し、上記各式において、
ｘは、２または３であり、
ｙは、１または２であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ９アルキルであり（Ｃ３〜Ｃ９分枝アルキルまたはＣ５〜Ｃ９シクロアルキルを含む）、
Ｒ２は、Ｃ３〜Ｃ９分枝アルキルであり、その際Ｎは、Ｒ２の第二級または第三級炭素原子を介してＲ２に結合され、
Ｒ３は、水素であり、
Ｒ５は、水素である。］
【請求項２】
前記各式において、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキルであり、
Ｒ２は、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキルである
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
ｘが２であり、ｙが１であることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項４】
ｘが２であり、ｙが２であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
Ｒ３は水素であり、Ｒ２はＣ４−第三級アルキルであり、その際、Ｎは、Ｒ２の第三級炭素原子を介してＲ２に結合されることを特徴とする請求項３に記載の方法。
【請求項６】
前記アルキルオキシアルコールはメトキシトリエチレングリコールであり、前記アルキルアミンはｔ−ブチルアミンであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記触媒は、触媒活性金属を担体上に含み、前記金属充填触媒は、ＢＥＴ表面積約５０〜約１２００ｍ２／ｇを有することによって特徴付けられ、前記担体は微細孔容積約０．０５ｃｍ３／ｇ超によって特徴付けられ、前記金属充填触媒は、１９．９９ｎｍ以下の細孔に対して標準化された場合に、４．９９ｎｍ以下の細孔が約３０％以上、および５〜１９．９９ｎｍの細孔が残りを占める細孔サイズ分布を示すことを特徴とする請求項１または２に記載の方法。
【請求項８】
Ｈ２Ｓを、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２およびガス状の非酸性成分を含むガス状混合物から選択的に除去するための吸収剤であって、前記吸収剤は、式（Ｉ）：
【化４】
2009504644.tif 000004
で表される物質を含むことを特徴とする吸収剤。
［但し、上記各式において、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ９アルキルであり、（Ｃ３〜Ｃ９分枝アルキルまたはＣ５〜Ｃ９シクロアルキルを含む）、
Ｒ２は、Ｃ３〜Ｃ９分枝アルキルであり、その際Ｎは、Ｒ２の第二級または第三級炭素原子を介してＲ２に結合され、
Ｒ３は、水素であり、
Ｒ５は、水素である。］
【請求項９】
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキルであり、
Ｒ２は、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキルである
ことを特徴とする請求項８に記載の吸収剤。
【請求項１０】
ｘが２であり、ｙが１であることを特徴とする請求項８に記載の吸収剤。
【請求項１１】
ｘが２であり、ｙが２であることを特徴とする請求項８に記載の吸収剤。
【請求項１２】
Ｒ３は、水素であり、Ｒ２はＣ４−第三級アルキルであり、その際、Ｎは、Ｒ２の第三級炭素原子を介してＲ２に結合されることを特徴とする請求項８に記載の吸収剤。
【請求項１３】
Ｈ２Ｓを、Ｈ２Ｓ、ＣＯ２およびガス状の非酸性成分を含むガス状の混合物から、前記混合物を吸収剤と接触させることによって選択的に除去するための方法であって、前記吸収剤は、式（Ｉ）：
【化５】
2009504644.tif 000005
で表される物質を含むことを特徴とする方法。
［但し、上記各式において、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ９アルキルであり、（Ｃ３〜Ｃ９分枝アルキルまたはＣ５〜Ｃ９シクロアルキルを含む）、
Ｒ２は、Ｃ３〜Ｃ９分枝アルキルであり、その際Ｎは、Ｒ２の第二級または第三級炭素原子を介してＲ２に結合され、
Ｒ３は、水素であり、
Ｒ５は、水素である。］
【請求項１４】
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキルであり、
Ｒ２は、Ｃ３〜Ｃ６分枝アルキルである
ことを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ｘが２であり、ｙが１であることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１６】
ｘが２であり、ｙが２であることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【請求項１７】
Ｒ３は、水素であり、Ｒ２はＣ４−第三級アルキルであり、その際、Ｎは、Ｒ２の第三級炭素原子を介してＲ２に結合されることを特徴とする請求項１３に記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
【特許文献１】米国特許第４，１１２，０５２号明細書
【特許文献２】米国特許第４，１１２，０５１号明細書
【特許文献３】英国特許第２，０１７，５２４Ａ号明細書
【特許文献４】米国特許第４，４０５，５８１号明細書
【特許文献５】米国特許第４，４０５，５８３号明細書
【特許文献６】米国特許第４，４０５，５８５号明細書
【特許文献７】米国特許第４，４８７，９６７号明細書
【特許文献８】米国特許第４，６６５，１９５号明細書
【特許文献９】米国特許第４，４７１，１３８号明細書
【特許文献１０】米国特許第４，４１７，０７５号明細書
【特許文献１１】米国特許第４，８９４，１７８号明細書
【特許文献１２】米国特許第３，６９７，４４５号明細書
【特許文献１３】米国特許第４，２５１，３９４号明細書
【特許文献１４】米国特許第４，２５１，６７２号明細書
【特許文献１５】米国特許第４，２６３，１７３号明細書
【特許文献１６】米国特許第４，２６３，２２５号明細書
【特許文献１７】米国特許第４，２７３，６８０号明細書
【特許文献１８】米国特許第４，２７３，９３９号明細書
【特許文献１９】米国特許第４，３０７，２４８号明細書
【特許文献２０】米国特許第４，３１８，８２９号明細書
【特許文献２１】米国特許出願第３８８，９６６号明細書
【特許文献２２】米国特許出願第３８８，９６７号明細書
【特許文献２３】ＰＣＴ／ＵＳ２００５／００３０６２号明細書（米国特許第７，４４２，８４０号明細書）
【非特許文献１】ＦｒａｚｉｅｒおよびＫｏｈｌ著（Ｉｎｄ．ａｎｄ  Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．、第４２号、第２２８８頁、１９５０年）
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１９】
アルキルアミンアルキルオキシ（アルコール）モノアルキルエーテルは、式
【化４】
2009504644.tif 000006
のアルキルオキシアルコールエーテルを、式
【化５】
2009504644.tif 000007
のアルキルアミンと接触反応させることによって製造されて、式
【化６】
2009504644.tif 000008
の生成物が得られる。
その際、
ｘは、２、３、または４であり、
ｙは、１、２、３、４、または５（好ましくは１または２）であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ９アルキル、Ｃ３〜Ｃ９分枝アルキル、Ｃ５〜Ｃ９シクロアルキル、Ｃ６〜Ｃ１０アリール、アルキルアリール、またはアリールアルキル（好ましくは、Ｃ１〜Ｃ４アルキル、Ｃ３〜Ｃ４分枝アルキル、より好ましくはＣ１〜Ｃ２アルキル）であり、そのために短鎖アルキルオキシエーテルは、エンドキャップされたアルキルオキシアルコールモノアルキルエーテルであり、環化に耐性があり、
Ｒ２は、Ｃ３〜Ｃ９直鎖または分枝アルキル（好ましくはＣ３〜Ｃ６直鎖または分枝アルキル、より好ましくはＣ３〜Ｃ４直鎖または分枝アルキル）であり、好ましくはその際、Ｎは、第二級または第三級炭素原子（好ましくは第三級炭素原子、最も好ましくはｔ−ブチル基の第三級炭素原子）を介してＲ２に結合され、
Ｒ５は、水素またはＣ１〜Ｃ９アルキル（好ましくは水素またはＣ１〜Ｃ４アルキル、より好ましくは水素またはＣ１〜Ｃ２アルキル、最も好ましくは水素）であり、
Ｒ３は、ＨまたはＣ１〜Ｃ５アルキルである。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
短鎖アルキルオキシグリコールをエンドキャップすることによって、反応体は、接触アルキルアミノ化工程において環化に耐性があるアルキルオキシアルコールモノアルキルエーテルである。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２１】
望ましい生成物には、例として、かつ限定することなく、次のものが含まれる。
【化１２】
2009504644.tif 000009
【化１３】
2009504644.tif 000010
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
合成例
ａ．  ｔ−ブチルアミン（ＴＢＡ）１０９．９ｇを、モノメトキシジエチレングリコール９１．２ｇと、窒素下にオートクレーブ中室温で組み合わせた（モル比２：１）。（特許文献２３）に記載される要件を満足する新規ニッケル充填触媒０．５０３ｇ（０．２５重量％）を用い、オートクレーブへ加えた。触媒は、ニッケル６４％を含み、還元率０．３５を有した（（特許文献２３）の実施例１（ｂ））。出発水素圧（室温）は、１００ｐｓｉであった。三回の別個の運転を、１８００ｒｐｍで撹拌しながら、２００℃、２２０℃、および２２５℃で行い、試料を時間毎に採取した。結果を図２に示す。これは、収率が、温度の上昇と共に向上したことを示す。生成物の収率が、少なくとも約８０％に達した際に（未反応ｔ−ブチルアミンを考慮に入れて調整された）、反応器からの流出物は、精製または分離なしに、Ｈ２Ｓの吸収反応で用いられることができ、生成物は、実質的に、望ましくない副生物を含まない。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５７】
ｂ．  ｔ−ブチルアミン（ＴＢＡ）を、上記の実施例（ａ）の手順を用いて、別々に、モノメトキシジエチレングリコール、モノエトキシジエチレングリコール、モノブトキシジエチレングリコール、およびモノメトキシトリエチレングリコールの部分と反応させた（モル比２：１）。各場合において、生成物の収率（未反応ＴＢＡを考慮に入れて調整された）は、５〜７時間で、収率９０％以上を達成した。これを図３に示す。この生成レベルを達成することによって、別個の時間を要する精製工程の必要性が、省略される。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５８】
ｃ．  ｔ−ブチルアミンを、実施例（ａ）の触媒０．２５重量％により２２５℃で、個々に、トリエチレングリコールおよびモノメトキシトリエチレングリコールと反応させた（モル比２：１）。５時間後、モノメトキシトリエチレングリコール−ｔ−ブチルアミンの収率約９５％が得られた。同じ５時間に亘って、トリエチレングリコールからの生成物の収率は、トリエチレングリコール−ｔ−ブチルアミン約５５％、およびビス−（ｔ−ブチルアミノ）トリエチレングリコール１０〜１２％であった（全収率約６５〜６７％に対する）。しかし、時間がたち、トリエチレングリコールを用いる運転の期間が長くなると（例えば、２２時間）、トリエチレングリコール−ｔ−ブチルアミンの収率は、それが、ビス−（ｔ−ブチルアミノ）トリエチレングリコールに転化され、その収率が、収率約６３％へ増大（組み合わせ収率約９５％以上に対する）するにつれて減少した（図４）。