(57)【要約】【課題】臭気がなく、かつ再溶解性の優れる印刷インキ用樹脂、とりわけグラビア印刷インキやフレキソ印刷インキのバインダーとして有用なポリウレタン樹脂を提供する。【解決手段】同一炭素の側鎖に２つのアルキル基を有する分岐ジオール（ａ１）とそれ以外のジオール（ａ２）からなる混合ジオール（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）とから得られるポリエステルジオール（Ａ）、有機ジイソシアネート化合物（Ｂ）、及び鎖伸長剤（Ｃ）とから誘導されるポリウレタン樹脂において、（ａ１）及び／又は（Ｃ）としてビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物をポリウレタン樹脂中に少なくとも１質量％含有する、トルエン非含有溶剤系の印刷インキ用バインダー。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
同一炭素の側鎖に２つのアルキル基を有する分岐ジオール（ａ１）とそれ以外のジオール（ａ２）からなる混合ジオール（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）とから得られるポリエステルジオール（Ａ）、有機ジイソシアネート化合物（Ｂ）、及び鎖伸長剤（Ｃ）とから誘導されるポリウレタン樹脂において、（ａ１）及び／又は（Ｃ）としてビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物をポリウレタン樹脂中に少なくとも１質量％含有する、トルエン非含有溶剤系の印刷インキ用バインダー。
【請求項２】
（ａ１）及び／又は（Ｃ）に使用されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のアルキレンオキサイドの付加数が５〜２０であることを特徴とする請求項１記載の印刷インキ用バインダー。
【請求項３】
請求項１〜２記載のバインダーを主バインダーとして含有する、トルエンを含まない溶剤系のプラスチックフィルム用印刷インキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷インキ用樹脂、とりわけ、グラビア印刷インキやフレキソ印刷インキのバインダーとして有用なポリウレタン樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、包装用材料としてプラスチックフィルムが様々な分野に用いられるようになった。かかるプラスチックフィルムへの印刷は、グラビア印刷やフレキソ印刷により行なわれている。包装用プラスチックフィルムは、その半数以上が各種プラスチックフィルムに裏刷り印刷され、更に各種プラスチックフィルムをラミネートして形成されている。裏刷り印刷インキには、各種プラスチックフィルムへの接着性、各種プラスチックフィルムのラミネート適性、耐ボイル性、レトルト性等に優れることからポリウレタン樹脂がバインダー樹脂として使用されている。
【０００３】
印刷インキの溶剤としては、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、イソプロピルアルコールなどの溶剤が混合され、使用されてきた。これらの溶剤のうち、トルエンは比較的高沸点であり、且つポリウレタン樹脂に対する溶解力が高い為、フィルムへ転移しきらずにグラビア版のセル中に残ったインキの乾燥を抑え、更にはセル中に残ったインキを再溶解する働きが高いのでセルの版詰まりを防ぐのに好適な溶剤で、これまで常用されてきた。これらトルエンを含有する溶剤を使用した印刷インキで再溶解性の良いバインダーとしては、ポリ（３−メチルペンタン）アジペートジオールを使用したポリウレタン樹脂（特開昭６３−１６１０６５）が知られている。
【０００４】
しかし、トルエンは大気中に蒸発，放散され、光化学反応を受けてオキシダントを形成する原因物質であり、環境汚染物質排出移動登録制度（通称ＰＲＴＲ法）をはじめとする厳しい法規制がとられている。また、食品包装用フィルムの印刷物に関しては、トルエン等の芳香族溶剤は印刷物に残留し易いことから、トルエンを含まない溶剤系の印刷インキの要望が大きくなってきた。
【０００５】
従来のポリウレタン樹脂をバインダーとした印刷インキでは、トルエンを用いずにメチルエチルケトンや酢酸エチル、イソプロピルアルコールなどの溶剤を用いた場合、版詰まりと言われる、版中にインキの固形分が堆積していく現象により、画線部の印刷不良が生じる。また、近年特に注目されているフレキソ印刷においても、アニロックスロールから版へインキが再溶解して転移していくため、インキの再溶解性が重要な性能に挙げられている。
【０００６】
一般にポリウレタン樹脂は再溶解性に劣ることから、ポリウレタン樹脂に対し他の再溶解性の良い樹脂、例えばアクリル樹脂を混合する方法（特開昭６３−５７６８０号公報）、またポリウレタン樹脂を変性することにより再溶解性の良い樹脂にする方法（特開平３−１４３９７０号公報）が開示されている。しかしながら、アクリル樹脂を混合した場合等は、残留モノマーを工業的に除去するのが極めて困難であり、その臭気は包装物、特に食品包装においては大きな問題として挙げられている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、臭気がなく、かつ再溶解性の優れる印刷インキ用樹脂、とりわけグラビア印刷インキやフレキソ印刷インキのバインダーとして有用なポリウレタン樹脂を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は同一炭素の側鎖に２つのアルキル基を有する分岐ジオール（ａ１）とそれ以外のジオール（ａ２）からなる混合ジオール（ａ）と、ジカルボン酸（ｂ）とから得られるポリエステルジオール（Ａ）、有機ジイソシアネート化合物（Ｂ）、及び鎖伸長剤（Ｃ）とから誘導されるポリウレタン樹脂において、（ａ１）及び／又は（Ｃ）としてビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物をポリウレタン樹脂中に少なくとも１質量％含有する、トルエン非含有溶剤系の印刷インキ用バインダーを提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明で用いるポリエステルジオール（Ａ）の原料である同一炭素の側鎖に２つのアルキル基を有する分岐ジオール（ａ１）としては、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオールなど、およびこれらの２種類以上の混合物が挙げられる。これらのうちで特に好ましいものはビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物である。
【００１０】
本発明において、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物が（ａ１）及び／又は（Ｃ）の少なくとも１質量％を占める必要がある。１質量％未満ではインキの再溶解性が劣り、印刷時の版詰りによる印刷不良を生じる。
【００１１】
本発明において、（ａ１）及び／又は（Ｃ）に使用されるビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物のアルキレンオキサイド付加数は５〜２０であることが望ましい。付加数が５未満ではインキの再溶解性が劣り、２０以上ではインキの耐ボイル性が悪くなる傾向にある。
【００１２】
（ａ１）以外のジオール（ａ２）としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、１−もしくは２−メチル−１，３−ブチレングリコール、１−もしくは２−メチル−１，４−ペンチレングリコール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、トリプロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１−、２−もしくは３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、などが挙げられる。
【００１３】
ポリエステルジオールを構成するジカルボン酸（ｂ）としては、アジピン酸、コハク酸、セバシン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等およびこれらの２種以上の混合物などが挙げられる。これらのうちで特に好ましいものはアジピン酸およびセバシン酸である。また、前記ジカルボン酸の無水物および炭素数１〜５の低級アルコールのエステル化物等も含まれる。
【００１４】
本発明におけるポリエステルジオールは、従来公知のポリエステル製造方法と同様の方法で得られる。
【００１５】
本発明において、ポリエステルジオール（Ａ）と共に他の高分子ポリオールを併用することが出来る。例えば、環状エステル化合物を開環重合して得られるポリエステルポリオール類、ポリカーボネートポリオール類、ポリエーテルポリオール類、ポリブタジエングリコール類、等の高分子ポリオールが挙げられる。
【００１６】
本発明で用いられる有機ジイソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート、またこれらの有機ジイソシアネートの変性体が挙げられる。これらのポリイソシアネート化合物は単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。これらのうちで好ましいものは、脂環式ジイソシアネートであり、特に好ましいものはイソホロンジイソシアネートである。
【００１７】
本発明において鎖伸長剤（Ｃ）は各種公知のものを使用することができる。例えばエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン、ダイマージアミンなどが挙げられる。その他には、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類、前記ポリエステルポリオール（ａ１）（ａ２）の項で述べたビスフェノールＡのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイド付加物、ネオペンチルグリコール、ブチルエチルプロパンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、トリエチレングリコール、１−もしくは２−メチル−１，３−ブチレングリコール、１−もしくは２−メチル−１，４−ペンチレングリコール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、トリプロピレングリコールジエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１−、２−もしくは３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオールなどのジオール類およびそれ以外のジオール等が挙げられる。これら鎖伸長剤は１種を単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。
【００１８】
さらに本発明においては鎖長停止剤を必要に応じて用いることもできる。鎖長停止剤としては、モノアルコール（メタノール、プロパノール、ブタノール、２−エチルヘキサノールなど）、モノアミン［炭素数２〜８のモノもしくはジアルキルアミン（ブチルアミン、ジブチルアミンなど）、炭素数２〜６のモノもしくはジアルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、プロパノールアミンなど）］などが挙げられる。
【００１９】
本発明において、ポリウレタン樹脂を製造する方法としては、まずポリエステルジオールと有機ジイソシアネート化合物を、イソシアネート基過剰条件下で反応させ、イソシアネート基を有するプレポリマーを調製し、次いでこれを適当な溶媒中で鎖伸長剤および必要により鎖長停止剤と反応させる２段法、ならびに各成分を一度に反応させる１段法の２つの方法が代表的なものとして挙げられるが、これらの変法又は組み合わせもまた可能である。なお、制御されたポリマー構造を得るためには前者の２段法の方が好ましい。
【００２０】
本発明に用いられるポリウレタン樹脂を２段法で製造する場合、高分子ジオールと有機ジイソシアネート化合物とを反応させる際の条件は、イソシアネート過剰になるようにするほか限定はされないが、活性水素基／イソシアネート基が当量比で１／１．４〜１／３の範囲になるように反応させるのが好ましい。また、得られたプレポリマーと鎖伸長剤及び必要に応じて鎖長停止剤とを反応させる際の条件は、プレポリマーの末端に有するイソシアネート基１当量当り、鎖伸長剤及び鎖長停止剤中のイソシアネート基と反応しうる活性水素の合計当量が１．０〜２．０当量の範囲内とするのが好ましく、特に活性水素がアミノ基の場合には、１．０〜１．５当量の範囲内であるのがよい。前記活性水素が１．０当量未満の場合、接着性、耐ブロッキング性が十分でなく、前記活性水素が２．０当量より過剰になった場合には鎖伸長剤が未反応のまま残存し、印刷後に臭気が残りやすくなる。
【００２１】
上記反応に際して、反応を促進させるため、必要により通常のウレタン反応において使用される触媒を用いることができる。かかる触媒の例としては、トリエチルアミン、Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミン等のアミン触媒、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、オクチル酸錫等の錫系触媒、テトラブチルチタネート等のチタン系触媒などが挙げられる。
【００２２】
使用する溶剤としてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤などが挙げられ、これらは単独または２種以上の混合物として用いる。
【００２３】
本発明において、ポリウレタン樹脂の数平均分子量は、通常５，０００〜１００，０００の範囲とするのがよい。数平均分子量が５，０００に満たない場合には、これをバインダーとして用いた印刷インキの乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度などが低下しやすくなり、一方、１００，０００を超える場合にはポリウレタン樹脂の粘度が上昇したり、印刷インキの光沢が低下しやすくなる。また、ポリウレタン樹脂の樹脂固形分濃度は特に制限はされないが、インキ製造時の作業性等を考慮して適宜決定すればよく、通常は１５〜６０質量％、粘度は５０〜１００，０００ｍＰａ・ｓ／２５℃の範囲に調整するのが実用上望ましい。
【００２４】
以上のようにして得られた本発明のバインダーに、着色剤、溶剤、さらに必要に応じてインキ流動性およびインキ表面皮膜を改良するための界面活性剤、ワックス、その他添加剤を適宜配合しボールミル、アトライター、サンドミル等の通常のインキ製造装置を用いて混練することにより印刷インキ組成物を製造することができる。なお、印刷インキ組成物中の本発明のバインダーの配合量は印刷インキ組成物中、その樹脂固形分で３〜２０質量％になるように配合するのが好ましい。
【００２５】
【実施例】
以下に製造例、実施例および比較例をあげて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、部および％は質量基準である。
【００２６】
製造例１（ポリウレタン樹脂Ａの合成）
撹拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラスコに、数平均分子量３，０００の１，４−ブタンジオール及びネオペンチルグリコール（３７／６３質量比）のアジペート３５０部、ポリプロピレングリコール１５０部、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（付加数約１０）（鎖伸長剤）を２６部、及びイソホロンジイソシアネート１０８部を仕込み、窒素気流下、１０５℃で６時間反応させ、イソシアネート基含量２．４％のプレポリマーを製造した後、酢酸エチル３９０部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。続いてイソホロンジアミン（鎖伸長剤）２０．７部、酢酸エチル４５３部及びイソプロピルアルコール３０８部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液６７７部を加え、次いで６０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂（以下、ポリウレタン樹脂Ａ）は、樹脂固形分濃度が３０．５％、粘度が１０３０ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２７】
製造例２（ポリウレタン樹脂Ｂの合成）
製造例１において、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（付加数約１０）の代わりに、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（付加数約１０）を用いた以外は同様にしてポリウレタン樹脂（以下、ポリウレタン樹脂Ｂ）を得た。ポリウレタン樹脂Ｂは、樹脂固形分濃度が３０．３％、粘度が９４０ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価が０．４ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２８】
製造例３（ポリウレタン樹脂Ｃの合成）
製造例１と同様の丸底フラスコに、数平均分子量３，０００の１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、及びビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（付加数約１０）（５３／４１／６質量比）のアジペート３５０部、ポリプロピレングリコール１５０部、及びイソホロンジイソシアネート６６部を仕込み、窒素気流下、１０５℃で６時間反応させ、イソシアネート基含量１．６％のプレポリマーを製造した後、酢酸エチル３７８部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。続いてイソホロンジアミン１５．８部、酢酸エチル２８７部及びイソプロピルアルコール２００部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液４５０部を加え、次いで６０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂（以下、ポリウレタン樹脂Ｃ）は、樹脂固形分濃度が３０．１％、粘度が９８０ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価が０．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００２９】
製造例４（ポリウレタン樹脂Ｄの合成）
製造例１と同様の丸底フラスコに、数平均分子量３，０００の１，４−ブタンジオール及びネオペンチルグリコール（３７／６３質量比）のアジペート３５０部、ポリプロピレングリコール１５０部、及びイソホロンジイソシアネート９７部を仕込み、窒素気流下、１０５℃で６時間反応させ、イソシアネート基含量２．３％のプレポリマーを製造した後、酢酸エチル３６０部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。続いてイソホロンジアミン２１．７部、酢酸エチル４２７部及びイソプロピルアルコール２９９部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液６７５部を加え、次いで６０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂（以下、ポリウレタン樹脂Ｄ）は、樹脂固形分濃度が２９．９％、粘度が１０３０ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価が０．６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３０】
製造例５（ポリウレタン樹脂Ｅの合成）
製造例１と同様の丸底フラスコに、数平均分子量３，０００の１，４−ブタンジオール及びネオペンチルグリコール（３７／６３質量比）のアジペート３５０部、ポリプロピレングリコール１５０部、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（付加数約４）（鎖伸長剤）を２６部、及びイソホロンジイソシアネート１１７部を仕込み、窒素気流下、１０５℃で６時間反応させ、イソシアネート基含量２．６％のプレポリマーを製造した後、酢酸エチル３９４部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。続いてイソホロンジアミン（鎖伸長剤）２４．１部、酢酸エチル４３０部及びイソプロピルアルコール３００部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液６７５部を加え、次いで６０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂（以下、ポリウレタン樹脂Ｅ）は、樹脂固形分濃度が３０．５％、粘度が１０００ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３１】
製造例６（ポリウレタン樹脂Ｆの合成）
製造例１と同様の丸底フラスコに、数平均分子量３，０００の１，４−ブタンジオール及びネオペンチルグリコール（３７／６３質量比）のアジペート５００部、イソホロンジイソシアネート９０部を仕込み、窒素気流下、１０５℃で６時間反応させ、イソシアネート基含量２．１％のプレポリマーを製造した後、トルエン３６１部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。続いてイソホロンジアミン１９部、トルエン１２６部、メチルエチルケトン３９６部、及びイソプロピルアルコール１９８部からなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液６７５部を加え、次いで６０℃で３時間反応させた。こうして得られたポリウレタン樹脂（以下、ポリウレタン樹脂Ｆ）は、樹脂固形分濃度が２９．６％、粘度が１２００ｍＰａ・ｓ／２５℃、アミン価が０．８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３２】
実施例１〜３及び比較例１〜３
製造例１〜６のバインダー樹脂４０部、チタン白３５部、溶剤２５部からなる組成の混合物を顔料分散機（ペイントシェイカー）を用いて３０分間分散した。溶剤については、製造例１〜５は酢酸エチル／イソプロピルアルコール＝７／３（質量比）の混合溶剤、製造例６はトルエン／メチルエチルケトン／イソプロピルアルコール＝４／４／２（質量比）の混合溶剤を用いた。分散後、ザーンカップＮ０．３で１８秒となるように上記溶剤を用いて粘度調整を行い、印刷インキを調製した。
【００３３】
得られた６点の白色印刷インキについて、処理ポリプロピレンフィルム（ＯＰＰと略す）ポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴと略す）、ナイロンフィルム（ＮＹと略す）に印刷を施し、印刷フィルムを作製し、下記の各種性能の評価検討を行った。その結果を表１にまとめた。
【００３４】
本発明における各種性能評価の方法について説明する。
【００３５】
（１）接着性
上記印刷フィルムを２４時間放置後、印刷面にセロファンテープを貼り付け、これを急速に引き剥したときの印刷面の塗膜状態を観察評価した。
○…印刷皮膜の８０％以上がフィルムに残る。
△…印刷皮膜の５０〜８０％がフィルムに残る。
×…印刷皮膜の５０％以下がフィルムに残る。
【００３６】
（２）耐ブロッキング性
印刷物（ＯＰＰ）の印刷面を重ね合わせ、４ｋｇ／ｃｍ２の荷重にて４０℃で１５時間静置した後の印刷面の付着状態を観察した。
○…接触面積のうち０％〜２０％未満の付着あり。
△…接触面積のうち２０％以上〜５０％未満の付着あり。
×…接触面積のうち５０％以上の付着あり。
【００３７】
（３）耐酢酸エチル性
印刷物（ＯＰＰ）上にガラス棒で酢酸エチルを塗布し、印刷面の状態を観察した。
○…塗布面のうち０％〜１０％未満の溶解あり。
△…塗布面のうち１０％以上〜５０％未満の溶解あり。
×…塗布面のうち５０％以上の溶解あり。
【００３８】
（４）再溶解性
ＰＥＴに印刷をした上記フィルムを混合溶剤に浸漬して印刷面の再溶解性を観察した。製造例１〜５は上記フィルムをメチルエチルケトン／イソプロピルアルコール＝７／３（質量比）の混合溶剤に浸漬して印刷面の再溶解性を観察した。また製造例６は、トルエン／メチルエチルケトン／イソプロピルアルコール＝４／４／２（質量比）の混合溶剤を用いて同様の評価を行った。
○…浸漬面積の７０％以上が再溶解する。
△…浸漬面積の２０％以上〜７０％未満が再溶解する。
×…浸漬面積の０％以上〜２０％未満が再溶解する。
【００３９】
（５）印刷適性
印刷適性の評価は、版詰り性（グラビア版で印刷後、セル詰りによる印刷パターンの欠落を目視観察）で判定した。評価基準は以下の通り。
○…適性が印刷時に良好なもの。
△…適性が不十分なもの。
×…適性が極めて劣るもの。
【００４０】
【表１】
2004307786.tif 000002
＊）特定モノマー（ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物）のポリウレタン樹脂（固形分）中に占める含量
【００４１】
【発明の効果】
以上、実施例を用いて具体的に示したように、本発明のバインダーはトルエンを含有しないインキ溶剤に対しても、インキの再溶解性に優れ、トルエン含有品に匹敵する印刷適性を有する印刷インキを与える。また本発明のバインダーはＯＰＰ、ＰＥＴ、ＮＹフィルムに対して接着性に優れるとともに、耐ブロッキング性や耐酢酸エチル性にも優れた印刷インキを提供することができる。