【手続補正書】
【提出日】平成26年2月12日(2014.2.12)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００２】
紫外（ＵＶ）放射線によるコーティングの硬化は、硬化プロセスに関与する化学反応を開始させる効率的な方法を必要とする。ＵＶ光での照射時のラジカル化学種の発生によるポリマー材料の架橋は、医療デバイスコーティング用のヒドロゲルを生成するために広く用いられている。同様に、ペイントおよびラッカー業界は、光開始剤が多くの場合に用いられる、アクリレートのＵＶ開始硬化を利用している。これらの２つの例は、コーティング処方箋におけるＵＶ活性成分が今までは比較的低い分子量の分子に依存している、ＵＶ硬化性コーティングの多様性を例示している。ＵＶ活性成分は、硬化材料の表面に部分的に自由に拡散し、それによってこれらの物質が環境に曝される状態にする。より高い分子量の光開始剤、特にポリマー光開始剤は、マトリックスを通してのより長い拡散時間をもたらすと思われる、匹敵してより高い固有粘度を有する。従って、表面へのＵＶ活性物質の移行は、より低い分子量光開始剤とは対照的にポリマー光開始剤が使用されるときに減少する。ポリマー光開始剤の主題についての科学および特許出版物が乏しいことは、そのようなポリマーの開発が新規用途につながり、そして表面への物質の無視できるほどの（ｎｅｇｌｉｇｉｂｌｅ）移行を材料に提供するなど、既存ニーズに対する解決策を提示することを示唆する。下記で考察される利用可能な文献は、ポリアルキルエーテル主鎖を有する光開始剤に関連する研究に焦点を絞り、ポリマー光開始剤の分野内の先行研究を概説している。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
ポリマー主鎖（光開始剤セグメント）ポリマー主鎖は、一般式−（Ｒ２（Ａ２）ｍ−Ｏ）ｏ−（Ｒ３（Ａ３）ｎ−Ｏ）ｐ−（式中、Ｒ２およびＲ３は２５個以下の炭素原子を有する任意のアルキレン基から選択することができ、分枝状と直鎖状の両方のアルキレンおよびシクロアルキレン基を含む）のポリアルキルエーテルセグメントからなる。スペーサー基の例となる、非限定的なアルキレン基としては、ノルマル、第二、イソおよびネオ結合異性体での、メチレン、エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレンが挙げられる。スペーサー基の例となる、非限定的なシクロアルキレン基としては、シクロプロピレン、シクロブチレン、シクロペンチレンおよびシクロヘキシレンが挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
スペーサー基は、もしあれば、Ｒ’１、Ｒ’２、Ｒ’３およびＲ’４と同じ官能基から、ならびにさらに−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｔ−（ここで、ｔは０〜１００の任意の整数であることができる）などの、アルキレンエーテルから主としてなる基から選択されてもよい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６３】
（３）の類似物への代替ルートは、ヒドロキシアルキルフェノンが米国特許第５，７４４，５１２号明細書に記載されているようにイソブチリル（ｉｓｏｂｕｔyｒｙｌ）クロリドとのフリーデル−クラフツ反応で形成される、スキーム４に例示される。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７２】
ポリアルキルオキシド誘導光開始剤ポリアルキルオキシド誘導光開始剤の製造のための一般スキームは、ポリマーがアシクリックジエン メタセシス（ａｃｙclic  ｄｉｅｎｅ metathesis）重合（ＡＤＭＥＴ）反応によって合成される、スキーム９において示される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７６】
重合実施例１：ポリ−コ−エチレンオキシド−（４−（オキシラン−２−イルメトキシ）フェニル）（フェニル）メタノンの合成
重合の前に、（４−（オキシラン−２−イルメトキシ）フェニル）（フェニル）メタノンを真空下に注意深く乾燥させ、次に窒素下に乾燥丸底フラスコに移した。重合のための開始剤は、乾燥ＴＨＦを丸底フラスコ中へ凝縮させることによって調製した。ナフタレンおよびカリウムをアルゴン雰囲気下に溶解させ、溶液を１日撹拌して暗緑色溶液を得た。ビフェニルメタンを加え、生じた溶液を３日間撹拌して深赤色開始剤溶液を得た。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７８】
（４−（オキシラン−２−イルメトキシ）フェニル）（フェニル）メタノン（０．８ｇ、３ミリモル）を、窒素下に反応フラスコへ量り取り、フラスコをナトリウム−カリウム合金上で少なくとも２４時間乾燥させた。ＴＨＦ（２５０ｍＬ）、引き続きエチレンオキシド（１１．１ｇ、０．２５２モル）を反応フラスコ中へ凝縮させた。その後、開始剤溶液を、アルゴンリンスした注射器で加えた。反応フラスコを、６０℃恒温水浴に３〜５日間セットした。沈澱が反応中に形成した場合には、それを反応液から濾過した。反応液を、減圧によって反応溶媒の一部を取り去ることによって濃縮した。ポリマー（１）を冷ジエチルエーテルから沈澱させ、４０℃で少なくとも２４時間乾燥させた。収率：３２重量％。ＭＷ  ３４０００、ＰＤ  １．５（ＧＰＣによって測定されるように）。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００Ｋ、５００ＭＨｚ）：７．８５−７．７９（ｍ、２Ｈ）、７．７８−７．７３（ｍ、２Ｈ）、７．６１−７．５３（ｍ、１Ｈ）、７．５１−７．４３（ｍ、２Ｈ）、７．０２−６．９５（ｍ、２Ｈ）、４．２４−４．１８（ｍ、２Ｈ）、３．９３−３．８２（ｍ、４Ｈ）、３．８０−３．３５（ｍ、２４３Ｈ）。ベンゾフェノン対エチレンオキシドの比はこのように約１：６１である。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８２】
重合は、トルエン（６０ｍＬ）、カリウムｔ−ブトキシド（５６ｍｇ）、トリイソブチルアルミニウム（ヘキサン中１Ｍ、１．４ｍＬ）、エチレンオキシドガス（２６ｇ）および４−（オキシラン−２−イルメトキシ）フェニル）（フェニル）メタノン（１．３ｇ）を使用して行った。反応の収量は９．１ｇのターゲットポリマー（２）であった。１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、３００Ｋ、３００ＭＨｚ）：７．９４−６．６４（ｍ、９Ｈ）、４．３０−３．００（ｍ、１２１Ｈ）。ベンゾフェノン対エチレンオキシドの比はこのように約１：２９である。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８３】
硬化実施例：実施例１からのポリ−コ−エチレンオキシド−（４−（オキシラン−２−イルメトキシ）フェニル）（フェニル）メタノンの硬化
未処理のポリ−コ−エチレンオキシド−（４−（オキシラン−２−イルメトキシ）フェニル）（フェニル）メタノン（１）のオブラートを、流動計中の２つのプレート（平行プレート配置、底部プレートは石英ガラスプレートである）間に置いた。プレート間の距離を０．３ｍｍに、温度を１２０℃にセットした。測定は、１％の固定歪みおよび１Ｈｚの一定周波数で行った。損失および貯蔵弾性率が安定化したとき、ＵＶランプのスイッチを入れ、こうしてランプからのファイバーによって流動計の底部プレートを通して試料を照射した。損失および貯蔵弾性率を次に、ＵＶランプが試料を照射しながら、時間の関数として追跡した。上記のような測定の例示的な結果を図４に示す。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８６】
図５から理解されるように、ポリマーは実際にＵＶ照射に応答するが、弾性率の初期値は固体を示唆する（減衰係数は１より低い）。ＵＶ照射への露光時に試料は、貯蔵および損失弾性率の両方の増加を示し、架橋が起こりつつあることを示唆する。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項３】
前記スペーサー基が、アルキレン、シクロアルキレン、アリーレン、およびアルキレンエーテル基からなる群から選択される、請求項２に記載のポリアルキルエーテル光開始剤。