(57)【要約】【課題】物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛、切れ毛の発生を抑制するとともに、毛髪にしっとり感、滑らかさ、しなやかさ等の良好な感触を賦与し、まとまりを向上させ、更には加齢等で弱った髪に弾力を賦与できる毛髪化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）両親媒性アミド脂質、（Ｂ）炭化水素油、エステル油及び動植物油から選ばれる油剤、並びに（Ｃ）界面活性剤を含有する、髪に塗布して洗い流さないタイプの水性毛髪化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
（Ａ）  両親媒性アミド脂質
（Ｂ）  炭化水素油、エステル油及び動植物油から選ばれる油剤
（Ｃ）  界面活性剤
を含有する、髪に塗布して洗い流さないタイプの水性毛髪化粧料。
【請求項２】
更に（Ｄ）高級アルコールを含み、乳化型である請求項１記載の毛髪化粧料。
【請求項３】
水で２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが１．５〜４．５である請求項１又は２記載の毛髪化粧料。
【請求項４】
更に成分（Ｅ）として、芳香族アルコール、Ｎ−アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンから選ばれる有機溶剤を含有する請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【請求項５】
成分（Ａ）が、次の一般式（１）〜（４）から選ばれる両親媒性アミド脂質である請求項１〜４のいずれかに記載の毛髪化粧料。
【化１】
2004307378.tif 000022
〔式中、Ｒ１は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【化２】
2004307378.tif 000023
〔式中、Ｒ４はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ１は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ２とＸ３は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ１がオキソ基であるとき、Ｘ１は存在しない）、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ７はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ８は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【化３】
2004307378.tif 000024
〔式中、Ｒ９はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１０〜１８のアルキル基を示す。〕
【化４】
2004307378.tif 000025
〔式中、Ｒ１０は炭素数９〜３１の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は２−ドデセン−１−イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ１１及びＲ１２は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数１０〜３２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【化５】
2004307378.tif 000026
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ１３は炭素数９〜３１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛、切れ毛の発生を抑制するとともに、毛髪にしっとり感、滑らかさ、しなやかさ等の良好な感触を賦与し、まとまりを向上させ、更には加齢等で弱った髪に弾力を賦与できる水性毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ヘアカラーの流行などに伴い、毛髪のダメージが強く感じられるようになってきている。すなわち、ヘアカラー、パーマ等による化学処理、更にブローやブラッシング等による物理処理の影響で、毛髪表面のキューティクルの剥離や、毛髪内部脂質の流出による毛髪内部の空洞化などが起こり、結果として、毛髪がパサつく、指通りが悪い、髪がまとまらない、ツヤがなくなるといった悩みが多く出ており、更にダメージが進行すると、枝毛、切れ毛が発生するに至る。また、加齢により髪の内部の脂質量が減少することがわかっており、更にヘアカラーを施術すると、くたっとしたハリのない髪になり、ボリューム感が失われるなどの悩みにつながっている。
【０００３】
これに対し、まとまり性の賦与、パサつきの防止等の目的で現在主に使用されて毛髪化粧料としては、高融点のワックス、高級アルコール、界面活性剤等を含有させたヘアクリームタイプなど乳化系の商品、あるいは毛髪表面皮膜ポリマー（セットポリマー）含有のジェルなどが流行している。しかし、このような毛髪化粧料は、毛髪表面に油脂類やポリマーを付着させ、まとまり性やパサつきといった悩みを一時的に解決することはできるが、本質的に髪質を向上させるに至らず、つやがない、パサつく、あるいはしっかりまとめるために付けすぎるとべとつく、ごわつくといった問題があった。
【０００４】
一方、損傷状態の毛髪の保護・修復は、損傷により欠損した成分、構造体及びそれらの類縁体を補う形で行われるのが一般的である。保護・修復機能の発現には保護基剤と毛髪の相互作用（親和性）が重要と考えられ、現在では保護基剤としてスフィンゴ脂質やタンパク誘導体を用いる方法が有益な技術として広く利用されている。
【０００５】
まとまり等の付与と毛髪保護・修復を目的とした毛髪化粧料の例として、一定の定着ポリマーとセラミドタイプの成分を含有する毛髪トリートメント用化粧品組成物がある（特許文献１参照）。しかし、このものは、セラミドタイプの成分の浸透が十分でなく、毛髪保護効果が満足できるものではなかった。
【０００６】
【特許文献１】
特許３０９５４２０号明細書
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛、切れ毛の発生を抑制するとともに、毛髪にしっとり感、滑らかさ、しなやかさ等の良好な感触を賦与し、まとまりを向上させ、更には加齢等で弱った髪に弾力を賦与できる毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、両親媒性アミド脂質、特定の油剤及び界面活性剤を含有する、洗い流さないタイプの水性毛髪化粧料を毛髪に塗布することで、優れた枝毛、切れ毛予防効果を有し、更に、感触、まとまり、弾力賦与等にも優れた効果が発現することを見出した。
【０００９】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）
（Ａ）  両親媒性アミド脂質
（Ｂ）  炭化水素油、エステル油及び動植物油から選ばれる油剤
（Ｃ）  界面活性剤
を含有する、髪に塗布して洗い流さないタイプの水性毛髪化粧料を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
成分（Ａ）の両親媒性アミド脂質とは、１〜２個のアミド基を有し、アミド基のカルボニル基に結合する炭素鎖は、水酸基が置換してもよく、主鎖にエステル結合を含んでもよい炭素数５〜６０のアルキル基又はアルキレン基であり、かつ、化合物全体として１〜５個の水酸基又は炭素数１〜３０のアルコキシ基を含有するものをいう。両親媒性アミド脂質の具体例としては、以下の（Ａ−１）〜（Ａ−４）が挙げられる。
【００１１】
（Ａ−１）一般式（１）で表されるジアミド化合物
【００１２】
【化６】
2004307378.tif 000002
【００１３】
〔式中、Ｒ１は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００１４】
一般式（１）において、Ｒ１としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、２−メチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、９−ヒドロキシノニル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、９−メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基が好ましい。
【００１５】
一般式（１）において、Ｒ２としては、炭素数２〜５の、特に炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００１６】
一般式（１）において、Ｒ３としては、炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素数１１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、１−メチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基、１−メチルヘプタメチレン基、２−メチルヘプタメチレン基、１−ブチルヘキサメチレン基、２−メチル−５−エチルヘプタメチレン基、２，３，６−トリメチルヘプタメチレン基、６−エチルデカメチレン基、７−メチルテトラデカメチレン基、７−エチルヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、８，１１−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１０−ジメチル−７−エチルヘキサデカメチレン基、１−オクタデシルエチレン基、エテニレン基、１−オクタデセニルエチレン基、７，１１−オクタデカジエニレン基、７−エテニル−９−ヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、８，１１−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が特に好ましい。
【００１７】
特に好ましいジアミド化合物（１）は、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００１８】
【化７】
2004307378.tif 000003
【００１９】
【化８】
2004307378.tif 000004
【００２０】
（Ａ−２）一般式（２）で示されるセラミド類
【００２１】
【化９】
2004307378.tif 000005
【００２２】
〔式中、Ｒ４はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ１は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ２とＸ３は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ１がオキソ基であるとき、Ｘ１は存在しない）、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ７はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ８は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００２３】
一般式（２）において、Ｒ４としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ１としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ２、Ｘ３及びＸ４としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ５及びＲ６としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ７における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ８としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【００２４】
好ましいセラミド類（２）として次の（２ａ）及び（２ｂ）が挙げられる。
【００２５】
（２ａ）一般式（２ａ）で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類」と記載する）：
【００２６】
【化１０】
2004307378.tif 000006
【００２７】
〔式中、Ｒ４ａはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ１はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ１ａは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ２ａ、Ｘ３ａ及びＸ４ａは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚ１がメチン基であるとき、Ｘ２ａとＸ３ａは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ１ａがオキソ基であるとき、Ｘ４ａは存在しない）、Ｒ５ａはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ７ａはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ８ａは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００２８】
好ましくは、Ｒ４ａが炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｚ１がメチン基でＸ２ａとＸ３ａの一方が水素原子；Ｒ７ａが炭素数９〜２７のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ１ａは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。
特に、Ｒ７ａとしては、トリコシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、１−ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００２９】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドＴｙｐｅ１〜７（例えば、Ｊ．  Ｌｉｐｉｄ  Ｒｅｓ．，  ２４：７５９（１９８３）  の図２、及びＪ．  Ｌｉｐｉｄ．  Ｒｅｓ．，  ３５：２０６９  （１９９４）  の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００３０】
【化１１】
2004307378.tif 000007
【００３１】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００３２】
（２ｂ）次の一般式（２ｂ）で表される擬似型セラミド類：
【００３３】
【化１２】
2004307378.tif 000008
【００３４】
〔式中、Ｒ４ｂはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ１ｂは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ７ｂはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ８ｂは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００３５】
Ｒ７ｂとしては、特にノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ８ｂのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００３６】
疑似型セラミド類（２ｂ）としては、Ｒ４ｂがヘキサデシル基、Ｘ１ｂが水素原子、Ｒ７ｂがペンタデシル基、Ｒ８ｂがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ４ｂがヘキサデシル基、Ｘ１ｂが水素原子、Ｒ７ｂがノニル基、Ｒ８ｂがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ４ｂがヘキサデシル基、Ｘ１ｂがグリセリル基、Ｒ７ｂがトリデシル基、Ｒ８ｂが３−メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式（２ｂ）のＲ４ｂがヘキサデシル基、Ｘ１ｂが水素原子、Ｒ７ｂがペンタデシル基、Ｒ８ｂがヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００３７】
【化１３】
2004307378.tif 000009
【００３８】
（Ａ−３）一般式（３）で表されるジアミド化合物
【００３９】
【化１４】
2004307378.tif 000010
【００４０】
〔式中、Ｒ９はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１０〜１８のアルキル基を示す。〕
【００４１】
化合物（３）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４２】
【化１５】
2004307378.tif 000011
【００４３】
（Ａ−４）一般式（４）で表されるアミド化合物
【００４４】
【化１６】
2004307378.tif 000012
【００４５】
〔式中、Ｒ１０は炭素数９〜３１の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は２−ドデセン−１−イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ１１及びＲ１２は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数１０〜３２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【００４６】
【化１７】
2004307378.tif 000013
【００４７】
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ１３は炭素数９〜３１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【００４８】
化合物（４）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４９】
【化１８】
2004307378.tif 000014
【００５０】
両親媒性アミド脂質は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、またその含有量は、毛髪へのしなやかさの付与、枝毛・切れ毛の発生抑制の点から、本発明の毛髪化粧料中の０．００１〜２０重量％が好ましく、更には０．１〜２０重量％、特に０．５〜１５重量％が好ましい。
【００５１】
成分（Ｂ）の油剤は、炭化水素油、エステル油及び動植物油から選ばれる。炭化水素油としては、スクワレン、スクワラン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α−オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、シクロパラフィン、ワセリン（ペトロラタム）、パラフィンワックス、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セレシンワックス、カルナウバロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、マイクロクリスタリンワックス、モクロウ等が挙げられる。エステル油としては、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、イソステアリン酸エチル、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル、イソステアリン酸コレステリル等のエステル類等が挙げられる。動植物油としては、アボカド油、ツバキ油、ヒマワリ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、オリーブ油、ナタネ油、ゴマ油、ヒマシ油、アマニ油、ホホバ油、ミンク油等が挙げられる。これら油剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができるが、なかでも、２５℃で液体の油剤を１種以上用いることが好ましく、更には、２５℃で液体の油剤と２５℃で固体又はペースト状の油剤とを組み合わせることが好ましい。２５℃で液体の油剤は、成分（Ａ）の溶解性を高め、場合によっては、結晶化を抑制し、毛髪への浸透をし易くするのに効果的である。このような液状油としては、炭化水素油である流動パラフィン、スクワラン等；エステル油であるパルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル等；植物油が挙げられ、これらのうち、極性油剤であるエステル油（特にパルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸エチル）、植物油が好ましい。また、２５℃で固体又はペースト状の油剤としては、パラフィンワックス、イソステアリン酸コレステリル、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、セレシンワックス、カルナウバロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、マイクロクリスタリンワックス、モクロウ、ワセリン等が挙げられ、特にキャンデリラロウ、カルナウバロウ、ワセリンが好ましい。これらは、毛髪の保水性を高めパサつきを抑えるとともに、毛髪の形を整えるためにも有効である。液状の油剤と固体状の油剤の比率は、２０：１〜１：２０が好ましく、更には１０：１〜１：１０、特に５：１〜１：５が好ましい。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の比率は、１：３０〜１：１、特に１：１０〜１：２が好ましい。
【００５２】
成分（Ｂ）の油剤の含有量は、成分（Ａ）の浸透促進、髪の保湿性及び整髪性の点から、本発明の毛髪化粧料中の０．１〜１０重量％が好ましく、更には０．５〜５重量％、特に１〜３重量％が好ましい。
【００５３】
成分（Ｃ）の界面活性剤は、成分（Ａ）及び（Ｂ）を可溶化又は乳化・分散するのに必要であり、これらを毛髪に吸着浸透させるために効果的である。界面活性剤としては、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、アニオン性界面活性剤が挙げられる。
【００５４】
カチオン界面活性剤としては、次の一般式（５）で表される化合物が挙げられる。
【００５５】
【化１９】
2004307378.tif 000015
【００５６】
〔式中、Ｒは炭素数１２〜２８の脂肪族炭化水素基を示し、Ｘ−は陰イオンを示す。〕
【００５７】
一般式（５）において、Ｒは、炭素数１６〜２４、特に炭素数２２であるのが好ましく、また直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、特に直鎖アルキル基が好ましい。陰イオンＸ−としては、塩化物イオン、臭化物イオン等のハロゲン化物イオン、メトサルフェートイオン、エトサルフェートイオン、メトフォスフェートイオン、エトフォスフェートイオン、メトカーボナートイオン等の有機陰イオン等が挙げられ、ハロゲン化物イオンが好ましく、特に塩化物イオンが好ましい。具体的には、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化アラキルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム等が挙げられ、特に塗布時の滑り感、すすぎ時の滑らかさの点から塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウムが好ましい。
【００５８】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル、高級脂肪酸ショ糖エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸モノ又はジエタノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、アルキルポリグリコシド、アルキルアミンオキサイド、アルキルアミドアミンオキサイド等が挙げられる。これらのうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好ましく、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
【００５９】
アニオン界面活性剤としては、アルキル（又はアルケニル）硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテル硫酸塩、アルカンスルホン酸塩、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル（又はアルケニル）スルホコハク酸塩、ジアルキル（又はジアルケニル）スルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）スルホコハク酸塩、アルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルリン酸塩、脂肪酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン等が挙げられる。このなかで、ポリオキシアルキレンアルキル（又はアルケニル）エーテルリン酸塩、脂肪酸塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシルタウリン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン等が好ましい。
【００６０】
界面活性剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の０．１〜２０重量％が好ましく、更には０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
【００６１】
本発明の毛髪化粧料には、更にしっとり感向上、毛髪への塗布のし易さ及び系の安定性の点から、成分（Ｄ）として高級アルコールを含有させ乳化型の剤型にすることが好ましい。高級アルコールとしては、炭素数が１２〜３０、更に１２〜２４、特に１６〜２２直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の脂肪族アルコールが挙げられる。
高級アルコールの好ましい具体例としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、２−オクチルラウリルアルコール、２−ヘキシルデシルアルコール、イソステアリルアルコール、カルナービルアルコール（テトラコサノール）等が挙げられ、特にセチルアルコール、ステアリルアルコールが好ましい。
【００６２】
高級アルコールは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、またその含有量は、本発明の毛髪化粧料中の０．１〜２０重量％が好ましく、更には０．５〜１０重量％、特に１〜８重量％が好ましい。
【００６３】
本発明の毛髪化粧料には、更に成分（Ａ）をより効果的に毛髪に浸透させ、効果、特に弾力付与、まとまりの向上の点から、成分（Ｅ）として、芳香族アルコール、Ｎ−アルキルピロリドン、アルキレンカーボネート、ポリプロピレングリコール、ラクトン及び環状ケトンから選ばれる有機溶剤（特に２５℃で液体であるもの）を含有させることが好ましい。
【００６４】
成分（Ｅ）である有機溶剤のうち、芳香族アルコールとしては、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノール等が挙げられる。Ｎ−アルキルピロリドンとしては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピロリドン等が挙げられる。アルキレンカーボネートとしては、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等が挙げられる。ポリプロピレングリコールとしては、分子量２００〜１０００のものが好ましい。
ラクトンとしては、γ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクトン、δ−カプロラクトン、δ−ヘプタノラクトン等が挙げられるが、ラクトンの安定性の点から、γ−ラクトン、特にγ−ブチロラクトン、γ−カプロラクトンが好ましい。環状ケトンとしては、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、シクロヘプタノン、４−メチルシクロヘプタノン等が挙げられる。特に好ましい成分（Ｅ）として、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、プロピレンカーボネート及びプロピレングリコール（分子量４００）が挙げられる。
【００６５】
有機溶剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、またその含有量は、使用感、毛髪のツヤと改質効果の促進（弾性の向上、耐湿性の向上等）の点から、本発明の毛髪化粧料中の０．１〜４０重量％が好ましく、更には０．２〜１０重量％、特に０．５〜５重量％が好ましい。
【００６６】
本発明の毛髪化粧料には、乾燥後の仕上がり向上のため、更にシリコーン類等のコンディショニング成分を更に配合することができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられ、なかでもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、環状シリコーンが好ましい。シリコーン類は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その含有量は本発明の毛髪化粧料中の０．０１〜２０重量％が好ましく、更には０．０５〜１０重量％、特に０．１〜５重量％が好ましい。
【００６７】
本発明の毛髪化粧料には、毛髪を膨潤させ、各成分の吸着、浸透を容易にするため、有機酸又は無機酸を含有させることができる。有機酸としては、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸が挙げられ、またヒドロキシカルボン酸でもよい。モノカルボン酸としては、酢酸、乳酸、グリコール酸等が挙げられ、ジカルボン酸としては、リンゴ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が挙げられ、トリカルボン酸としては、クエン酸が挙げられる。また、ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシアクリル酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、クエン酸等が挙げられる。
無機酸としては、リン酸、硫酸、硝酸等が挙げられる。これらのうち、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、マレイン酸が好ましい。有機酸及び無機酸は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、本発明の毛髪化粧料中に０．００１〜１０重量％含有させることができる。
【００６８】
本発明の毛髪化粧料のｐＨは特に限定されず、ｐＨ１〜７の範囲であれば問題なく使用できるが、特に毛髪のつや向上、毛髪のまとまり性向上の面から、低ｐＨ領域において使用することが好ましく、水で２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが、１．５〜４．５、更に２．５〜４．５、特に３〜４．２の範囲であることが好ましい。ｐＨの調整には、前記各酸成分又はそれ以外の酸を使用することができるほか、水酸化ナトリウム、有機アミン等の無機、有機の塩基性物質が使用される。
【００６９】
本発明の毛髪化粧料には、上記成分以外に、コレステロール及びその誘導体、架橋型カルボン酸／カルボン酸エステル共重合体、架橋型アクリル酸／アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／ブタンスルホン酸アクリルアミド共重合体等の高分子乳化剤；グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のキレート剤；ビタミン等の薬剤；アミノ酸及びその誘導体；動植物由来の抽出エキス；紫外線吸収剤；パール化剤；防腐剤；殺菌剤；抗炎症剤；抗フケ剤；ｐＨ調整剤；色素；香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００７０】
本発明の毛髪化粧料は、「水性」、すなわち媒体として水又は水と低級アルコールを用いたものであり、その形態は、液状、ゲル状、ペースト状等適宜選択できるが、液状が好ましい。
【００７１】
本発明の毛髪化粧料は、髪に塗布して洗い流さないタイプのものであり、例えばヘアスタイリング剤、ヘアコンディショニング剤等として用いるのが好ましい。剤型としては、ポンプスプレー、エアゾールスプレー、ポンプフォーム、エアゾールフォーム、ジェル、ローション等が挙げられる。
【００７２】
【実施例】
以下の実施例及び比較例で使用した両親媒性アミド脂質は、以下の化合物である。
【００７３】
【化２０】
2004307378.tif 000016
【００７４】
実施例１〜６及び比較例１〜４
表１（透明系）及び表２（乳化系）に示す組成のポンプタイプのヘアコンディショニング剤を調製し、枝毛・切れ毛抑制効果、感触、まとまりについて評価を行った。
【００７５】
（評価方法）
・評価毛束
パーマ、カラーなどの化学処理を行っていない日本人女性毛で、長さ２５ｃｍ、毛髪重さ６ｇの板状毛束（毛先の部分はカットして切り揃えた）を作り、ブリーチ処理（花王社，ラビナス・カラーアピール・イナズマブリーチ使用）を２回行い、評価毛束とした。
【００７６】
・ヘアコンディショニング剤による処理
評価毛束をシャンプー（花王社，ラビナスアドバンスシャイニークリスタルシャンプー）で洗髪し、タオルドライの後、ヘアコンディショニング剤０．６ｇを均一に塗布し、櫛で十分なじませた後、７０℃の温風で１０分間乾燥させた。この処理を計７回繰り返した。
【００７７】
・枝毛、切れ毛の発生抑制効果の評価方法
上記処理を行った毛束を、２５℃、２５％ＲＨの環境に２４時間放置後、同環境中で毛束をモーターに連動したナイロン製ブラシでブラッシングした。ブラッシング速度は２５０ｒｐｍで６０分間である。その後、光学顕微鏡で枝毛、切れ毛の数をカウントし、以下の評価基準で評価した。
◎：枝毛、切れ毛の増加が全く認められない。
○：枝毛、切れ毛の増加がほとんど認められない。
△：枝毛、切れ毛の増加がやや認められる。
×：枝毛、切れ毛の増加が顕著に認められる。
【００７８】
・感触、まとまりの評価方法
上記処理を行った毛束について、専門パネラー５名により、次の基準に従って官能評価を行い、評価点の合計値を示した。
【００７９】
しっとり感
４：しっとり
３：ややしっとり
２：ややしっとりではない
１：しっとりではない
【００８０】
滑らかさ
４：滑らか
３：やや滑らか
２：やや滑らかではない
１：滑らかではない
【００８１】
弾力
４：弾力がある
３：やや弾力がある
２：やや弾力がない
１：弾力がない
【００８２】
まとまり
４：まとまる
３：ややまとまる
２：ややまとまらない
１：まとまらない
【００８３】
【表１】
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【００８４】
【表２】
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【００８５】
実施例７
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【００８６】
実施例７の剤をポンプ容器に入れ、以下のパネラーに使用させた。
（１）  ヘアカラーの繰り返しで髪が非常にパサつき、毛先の枝毛やまとまらないことに悩む女性：
風呂あがりの洗髪後のタオルドライした髪に塗布し、ブラシでなじませた後、ドライヤー乾燥という使い方とした。このような方法で、５日間使用させたところ、しっとりする、髪がきれいにまとまる、毛先のはね、浮毛が無くなる、つやが出る、滑らかな感触といった効果が見られた。更に約１ヶ月連用させたところ、枝毛や切れ毛ができにくくなる効果がはっきり実感された。更に１ヶ月連用した後、ヘアカラーを施術したところ、以前にヘアカラーした時と異なり、髪がパサついたり、指通りが悪くなったりせず、カラー処理でも髪が傷み難い、という効果が実感された。
【００８７】
（２）  加齢とヘアカラーで髪にハリ・コシが無く、ボリュームが無いことに悩む女性：
（１）と同様の方法で、５日間使用させたところ、髪にハリ・コシが出る、ボリュームが出てふんわりする、つやが出るといった効果が見られた。また、約２ヶ月間連用した後、ヘアカラーを施術したところ、以前は髪が弱ってくたっとしたが、今回は髪がしっかりしてハリがある、という効果が実感された。
【００８８】
実施例８（乳化クリーム）
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【００８９】
実施例９（乳化クリーム）
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【００９０】
【発明の効果】
本発明の毛髪化粧料は、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して枝毛、切れ毛の発生を抑制するとともに、毛髪にしっとり感、滑らかさ、しなやかさ等の良好な感触を賦与し、まとまりを向上させ、更には加齢等で弱った髪に弾力を賦与することができる。