【手続補正書】
【提出日】平成22年12月27日(2010.12.27)
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】全図
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図１】
2010534729.tif 000001
【図２】
2010534729.tif 000002
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明の目的は、抗菌作用のあるプラスチック製品を製造するための改良法を提案することである。この目的には、上掲の欠点を有していない新規なプラスチック製品の創製も含まれる。
本発明は、以下の項目を提供する。
（項目１）
抗菌作用のあるプラスチック製品を製造する方法であって、
（ａ）アンモニア水中の銀塩溶液を得る段階、
（ｂ）懸濁液中に維持される固体としてのオルトリン酸銀の沈殿形成を伴いながら、前記懸濁液のｐＨが６．０〜８．０の間に入るまで、リン酸を添加する段階、
（ｃ）前記固体を分離する段階、
（ｄ）前記固体を分離した後、洗浄水の最終分の２５℃における比導電率が、５０μＳ／ｃｍ未満の値を取るまで、小分けした脱イオン水で前記固体を繰返し洗浄する段階、
（ｅ）前記固体を乾燥する段階、
（ｆ）コロイド金属で処理していない、または同金属を含有していないプラスチック中間製品中に、前記固体を組み入れる段階、および
（ｇ）プラスチック製品を成形する段階
を含む方法。
（項目２）
抗菌作用のあるプラスチック製品を製造する方法であって、
（ａ）アンモニア水中の銀塩溶液を得る段階、
（ｂ）懸濁液中に含有される固体としてのオルトリン酸銀の沈殿形成を伴いながら、前記懸濁液のｐＨが６．０〜８．０の間に入るまで、リン酸を添加する段階、
（ｃ）前記固体を分離する段階、
（ｄ）前記固体を脱イオン水中に懸濁する段階、
（ｅ）前記懸濁液にアンモニア水を添加し、その混合物を４０〜９０℃の範囲の温度に加熱する段階であって、アンモニアの量が、４０〜９０℃の範囲の選定温度で、１ｗｔ％〜８０ｗｔ％の銀イオンが溶解するような量である段階、
（ｆ）４０〜９０℃の範囲の選定温度で、溶液中の銀イオンを金属銀に還元するのに十分な量で、還元剤を添加する段階であって、その結果、部分還元オルトリン酸銀が懸濁固体として形成される段階、
（ｇ）前記固体を分離する段階、
（ｈ）前記固体を分離した後、洗浄水の最終分の２５℃における比導電率が、２０μＳ／ｃｍ未満の値を取るまで、小分けした脱イオン水で前記固体を繰返し洗浄する段階、
（ｉ）前記固体を乾燥する段階、
（ｋ）コロイド金属で処理していない、または同金属を含有していないプラスチック中間製品中に、前記固体を組み入れる段階、および
（ｌ）プラスチック製品を成形する段階
を含む方法。
（項目３）
抗菌作用のあるプラスチック製品を製造する方法であって、
（ａ）アンモニア水中の銀塩溶液を得る段階、
（ｂ）懸濁液中に含有される固体としてのオルトリン酸銀の沈殿形成を伴いながら、前記懸濁液のｐＨが６．０〜８．０の間に入るまで、リン酸を添加する段階、
（ｃ）前記固体を分離する段階、
（ｄ）前記固体を脱イオン水中に懸濁する段階、
（ｅ）４０〜９０℃の範囲の選定温度で、前記固体の懸濁液中に含有されるオルトリン酸銀の１ｗｔ％〜６５ｗｔ％を金属銀に還元するのに十分な量で、還元剤を添加する段階であって、その結果、部分還元オルトリン酸銀が固体として形成される段階、
（ｆ）前記固体を分離する段階、
（ｇ）前記固体を分離した後、洗浄水の最終分の２５℃における比導電率が、２０μＳ／ｃｍ未満の値を取るまで、小分けした脱イオン水で前記固体を繰返し洗浄する段階、
（ｈ）前記固体を乾燥する段階、
（ｉ）コロイド金属で処理していない、または同金属を含有していないプラスチック中
間製品中に、前記固体を組み入れる段階、および
（ｋ）プラスチック製品を成形する段階
を含む方法。
（項目４）
抗菌作用のあるプラスチック製品を製造する方法であって、
（ａ）アンモニア水中の銀塩溶液を得る段階、
（ｂ）懸濁液中に維持される固体としてのオルトリン酸銀の沈殿形成を伴いながら、前記懸濁液のｐＨが６．０〜８．０の間に入るまで、リン酸を添加する段階、
（ｃ）前記固体を分離する段階、
（ｄ）前記固体を分離した後、洗浄水の最終分の２５℃における比導電率が、５０μＳ／ｃｍ未満の値を取るまで、小分けした脱イオン水で前記固体を繰返し洗浄する段階、
（ｅ）前記固体を脱イオン水中に懸濁する段階、
（ｆ）前記懸濁液にアンモニア水を添加し、その混合物を４０〜９０℃の範囲の温度に加熱する段階であって、アンモニアの量が、４０〜９０℃の範囲の選定温度で、１ｗｔ％〜８０ｗｔ％の銀イオンが溶解するような量である段階、
（ｇ）４０〜９０℃の範囲の選定温度で、溶液中の銀イオンを金属銀に還元するのに十分な量で、還元剤を添加する段階であって、その結果、部分還元オルトリン酸銀が固体として形成される段階、
（ｈ）前記固体を分離する段階、
（ｉ）前記固体を分離した後、洗浄水の最終分の２５℃における比導電率が、２０μＳ／ｃｍ未満の値を取るまで、小分けした脱イオン水で前記固体を繰返し洗浄する段階、
（ｋ）前記固体を乾燥する段階、
（ｌ）コロイド金属で処理していない、または同金属を含有していないプラスチック中間製品中に、前記固体を組み入れる段階、および
（ｍ）プラスチック製品を成形する段階
を含む方法。
（項目５）
抗菌作用のあるプラスチック製品を製造する方法であって、
（ａ）アンモニア水中の銀塩溶液を得る段階、
（ｂ）懸濁液中に維持される固体としてのオルトリン酸銀の沈殿形成を伴いながら、前記懸濁液のｐＨが６．０〜８．０の間に入るまで、リン酸を添加する段階、
（ｃ）前記固体を分離する段階、
（ｄ）前記固体を分離した後、洗浄水の最終分の２５℃における比導電率が、５０μＳ／ｃｍ未満の値を取るまで、小分けした脱イオン水で前記固体を繰返し洗浄する段階、
（ｅ）前記固体を脱イオン水中に懸濁する段階、
（ｆ）４０〜９０℃の範囲の選定温度で、前記固体の懸濁液中に含有されるオルトリン酸銀の１ｗｔ％〜６５ｗｔ％を金属銀に還元するのに十分な量で、還元剤を添加する段階であって、その結果、部分還元オルトリン酸銀が懸濁固体として形成される段階、
（ｇ）前記固体を分離する段階、
（ｈ）前記固体を分離した後、洗浄水の最終分の２５℃における比導電率が、２０μＳ／ｃｍ未満の値を取るまで、小分けした脱イオン水で前記固体を繰返し洗浄する段階、
（ｉ）前記固体を乾燥する段階、
（ｋ）コロイド金属で処理していない、または同金属を含有していないプラスチック中間製品中に、前記固体を組み入れる段階、および
（ｌ）プラスチック製品を成形する段階
を含む方法。
（項目６）
前記還元剤が、糖類、アルデヒド、ハイドロキノン、酒石酸、クエン酸の塩およびヒドラジンから選択されることを特徴とする、項目２から５のいずれか一項に記載の方法。
（項目７）
前記還元剤が、グルコースであることを特徴とする、項目６に記載の方法。
（項目８）
リン酸を、部分還元オルトリン酸銀の懸濁液に、その固体の分離前に添加することにより、ｐＨを６．０〜８．０の範囲に設定することを特徴とする、項目２から７のいずれか一項に記載の方法。
（項目９）
抗菌作用のあるプラスチック製品を製造する方法であって、
（ａ）アンモニア水溶液中の銀塩溶液を得る段階、
（ｂ）懸濁液中に含有される固体としてのオルトリン酸銀の沈殿形成を伴いながら、前記懸濁液のｐＨが６．０〜８．０の間に入るまで、リン酸を添加する段階、
（ｃ）前記固体を分離する段階、
（ｄ）前記固体から分離した後、洗浄水の最終分の２５℃における比導電率が、５０μＳ／ｃｍ未満、好ましくは２０μｓ／ｃｍ未満の値を取るまで、小分けした脱イオン水で分離した前記固体を繰返し洗浄する段階、
（ｅ）前記固体を乾燥する段階、
（ｆ）場合により前記乾燥固体を粉砕する段階、
（ｇ）前記固体を脱イオン水中に懸濁し、その懸濁液を７０℃〜１００℃の範囲の温度に加熱する段階、
（ｈ）クエン酸塩、好ましくはクエン酸三ナトリウムを脱イオン水中に溶解し、その水溶液を７０℃〜１００℃の範囲の温度に加熱する段階であって、クエン酸塩の量が、前記粉砕固体の懸濁液中に含有されるオルトリン酸銀の１ｗｔ％〜６５ｗｔ％を、金属銀に還元するのに十分であるような量である段階、
（ｉ）前記クエン酸塩水溶液を前記懸濁液へ１度に添加し、前記懸濁液を７０℃〜１００℃の範囲の温度で撹拌し、それにより部分還元オルトリン酸銀の固体としての形成を伴う段階であって、前記温度が、熱を加えることにより上掲の範囲に維持される段階、
（ｋ）熱を加えることを終了し、更に、前記懸濁液が室温に冷却するまで、それを撹拌する段階、
（ｌ）前記固体を分離する段階、
（ｍ）前記固体を分離した後、洗浄水の最終分の２５℃における比導電率が、２０μＳ／ｃｍ未満の値を取るまで、小分けした脱イオン水で前記固体を繰返し洗浄する段階、
（ｎ）前記固体を乾燥する段階、
（ｏ）コロイド金属で処理していない、または同金属を含有していないプラスチック中間製品中に、前記固体を組み入れる段階、および
（ｐ）プラスチック製品を成形する段階
を含む方法。
（項目１０）
段階（ｉ）における前記懸濁液を７０℃〜１００℃の温度で２０分間から３時間撹拌し、それにより部分還元リン酸銀の形成を伴うことを特徴とする、項目９に記載の方法。
（項目１１）
段階（ｇ）、（ｈ）および（ｉ）における温度が、９０℃〜１００℃であることを特徴とする、項目８または９に記載の方法。
（項目１２）
超純水のみを使用することを特徴とする、項目１から１１のいずれか一項に記載の方法。
（項目１３）
前記固体を遠心により分離することを特徴とする、項目１から１２のいずれか一項に記載の方法。
（項目１４）
前記固体を、洗浄のために超純水中に分散し、次いで遠心により分離することを特徴とする、項目１３に記載の方法。
（項目１５）
前記乾燥固体を、前記プラスチック中間製品中に、前記プラスチック製品の全重量に対して０．１ｗｔ％〜１０ｗｔ％の量で組み入れることを特徴とする、項目１から１４のいずれか一項に記載の方法。
（項目１６）
前記乾燥固体を、前記プラスチック中間製品中に、０．５ｗｔ％〜５ｗｔ％の量で組み入れることを特徴とする、項目１５に記載の方法。
（項目１７）
前記乾燥固体を、前記プラスチック中間製品中に、１ｗｔ％〜３ｗｔ％の量で組み入れることを特徴とする、項目１６に記載の方法。
（項目１８）
前記プラスチック中間製品が、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリコーン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレンまたはポリアミドを含むことを特徴とする、項目１から１７のいずれか一項に記載の方法。
（項目１９）
最初に、無機支持体材料もしくは無機充填剤に適用しておくことなく、またはそのようなものと混合しておくことなく、前記固体を、乾燥後に前記プラスチック中間製品中に組み入れることを特徴とする、項目１から１８のいずれか一項に記載の方法。
（項目２０）
前記固体を、乾燥後に最初に無機充填剤と混合し、その混合物を前記プラスチック製品中に組み入れることを特徴とする、項目１から１９のいずれか一項に記載の方法。
（項目２１）
水に難溶であり、二酸化ジルコニウム、ケイ酸ジルコニウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、フッ化カルシウム、炭酸カルシウム、アルミノケイ酸塩、ヒドロキシアパタイト、フルオロアパタイト、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、および各種形態の炭素から選択される、少なくとも１種の更なる材料を、追加として、前記プラスチック中間製品中に組み入れることを特徴とする、項目１から２０のいずれか一項に記載の方法。
（項目２２）
前記充填剤が、項目２１に記載の水に難溶な材料から選択されることを特徴とする、項目２０に記載の方法。
（項目２３）
前記固体、または前記固体および水に難溶な少なくとも１種の更なる材料を、ミキサー、撹拌機、混練機、ロールミルまたは押出機の補助で、前記プラスチック中間製品中に組み入れることを特徴とする、項目１から２２のいずれか一項に記載の方法。
（項目２４）
前記プラスチック中間製品を、押出成形、射出成形、加圧成形またはホットプレスにより成形することを特徴とする、項目１から２３のいずれか一項に記載の方法。
（項目２５）
前記プラスチック中間製品を、前記固体を組み入れた後、医療用カテーテルに成形することを特徴とする、項目１から２４のいずれか一項に記載の方法。
（項目２６）
前記プラスチック中間製品を、異なる材料で作製された支持体に被膜として適用することを特徴とする、項目１から２３のいずれか一項に記載の方法。
（項目２７）
前記固体を、無機支持体材料に適用しないことを特徴とする、項目１から２６のいずれか一項に記載の方法。
（項目２８）
前記固体を、チタン、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、セリウム、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブもしくはタンタルの酸化物、またはヒドロキシアパタイトカルシウムもしくは硫酸バリウム、あるいはこれらの混合物に適用しないことを特徴とする、請求
項２７に記載の方法。
（項目２９）
前記固体を、二酸化チタンに適用しないことを特徴とする、項目２８に記載の方法。
（項目３０）
項目１から２９のいずれか一項に記載の方法に従って得られる、プラスチック製品。
（項目３１）
項目１から２３のいずれか一項に従って得られる、抗菌作用のあるプラスチックからなることを特徴とする、項目３０に記載のプラスチック製品。
（項目３２）
前記プラスチック製品の少なくとも一部が、項目１から２３のいずれか一項に記載の方法に従って得られる、抗菌作用のあるプラスチックからなり、前記プラスチック製品の少なくとも更なる一部が、異なる材料からなることを特徴とする、項目３０に記載のプラスチック製品。
（項目３３）
前記別の材料が、金属、ガラス、セラミックおよびプラスチックから選択されることを特徴とする、項目３２に記載のプラスチック製品。
（項目３４）
その表面が、少なくとも部分的に前記抗菌作用のあるプラスチックから、および少なくとも部分的に異なる材料からなることを特徴とする、項目３２または３３に記載のプラスチック製品。
（項目３５）
前記抗菌作用のあるプラスチックが、前記別の材料を内包し、その結果、前記製品の表面が、前記抗菌作用のあるプラスチックのみからなることを特徴とする、項目３２または３３に記載のプラスチック製品。
（項目３６）
カテーテルである、項目３０に記載のプラスチック製品。
（項目３７）
前記固体のために無機支持体材料を含んでいないことを特徴とする、項目３０から３６のいずれか一項に記載のプラスチック製品。
（項目３８）
前記固体のための支持体材料として、チタン、マグネシウム、アルミニウム、ケイ素、セリウム、ジルコニウム、ハフニウム、ニオブもしくはタンタルの酸化物、またはヒドロキシアパタイトカルシウムもしくは硫酸バリウムを含有していないことを特徴とする、項目３７に記載のプラスチック製品。
（項目３９）
前記固体のための支持体材料として、二酸化チタンを含有していないことを特徴とする、項目３８に記載のプラスチック製品。
（項目４０）
プラスチックと、その中に分布しており、金属銀に部分的に還元されたオルトリン酸銀粒子からなる部分還元オルトリン酸銀とを含有し、その結果、前記粒子中でオルトリン酸銀と金属銀とが直接接触しており、前記粒子の表面が、部分的にリン酸銀および部分的に金属銀からなることを特徴とする、プラスチック製品。
（項目４１）
部分還元オルトリン酸銀が、オルトリン酸銀の銀イオンと金属銀の銀原子との比率を、９５：５から５５：４５の範囲に有することを特徴とする、項目４０に記載のプラスチック製品。
（項目４２）
前記粒子は、レーザー回折で測定した場合、前記粒子の９５ｗｔ％、好ましくは９８ｗｔ％、とりわけ９９ｗｔ％が、０．５〜５０μｍの範囲のサイズとなるような粒径を有することを特徴とする、項目４０または４１に記載のプラスチック製品。
（項目４３）
粒径分布が１つの最大値を取り、前記最大値が、２〜２０μｍの範囲、好ましくは３〜１２μｍの範囲、とりわけ４〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする、項目４２に記載のプラスチック製品。
（項目４４）
前記プラスチックが、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリコーン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレンまたはポリアミドを含むことを特徴とする、項目４０から４３のいずれか一項に記載のプラスチック製品。
（項目４５）
部分還元オルトリン酸銀がその中に分布しているプラスチックからなることを特徴とする、項目４０から４４のいずれか一項に記載のプラスチック製品。
（項目４６）
前記プラスチック製品の少なくとも一部は、部分還元オルトリン酸銀がその中に分布しているプラスチックからなり、前記プラスチック製品の少なくとも他の一部は、異なる材料からなることを特徴とする、項目４０から４４のいずれか一項に記載のプラスチック製品。
（項目４７）
前記別の材料が、金属、ガラス、セラミックおよびプラスチックから選択されることを特徴とする、項目４６に記載のプラスチック製品。
（項目４８）
その表面が、少なくとも部分的に、部分還元オルトリン酸銀がその中に分布しているプラスチックから、および少なくとも部分的に異なる材料からなることを特徴とする、項目４６または４７に記載のプラスチック製品。
（項目４９）
部分還元オルトリン酸銀がその中に分布している前記プラスチックが、前記別の材料を内包し、その結果、前記製品の表面が、このプラスチックのみからなることを特徴とする、項目４６または４７に記載のプラスチック製品。
（項目５０）
カテーテルである、項目４０から４９のいずれか一項に記載のプラスチック製品。
（項目５１）
プラスチックと、その中に分布しており、金属銀に部分的に還元されたオルトリン酸銀粒子からなる部分還元オルトリン酸銀とを含有し、その結果、前記粒子中でオルトリン酸銀と金属銀とが直接接触しており、前記粒子の表面が、部分的にリン酸銀および部分的に金属銀からなることを特徴とする、プラスチック中間製品。
（項目５２）
部分還元オルトリン酸銀が、オルトリン酸銀の銀イオンと金属銀の銀原子との比率を、９５：５から５５：４５の範囲に有することを特徴とする、項目５１に記載のプラスチック中間製品。
（項目５３）
前記粒子は、レーザー回折で測定した場合、前記粒子の９５ｗｔ％、好ましくは９８ｗｔ％、とりわけ９９ｗｔ％が、０．５〜５０μｍの範囲のサイズとなるような粒径を有することを特徴とする、項目５１または５２に記載のプラスチック中間製品。
（項目５４）
粒径分布が１つの最大値を取り、前記最大値が、２〜２０μｍの範囲、好ましくは３〜１２μｍの範囲、とりわけ４〜１０μｍの範囲にあることを特徴とする、項目５３に記載のプラスチック中間製品。
（項目５５）
前記プラスチックが、ポリウレタン、ポリカーボネート、シリコーン、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリスチレンまたはポリアミドを含むことを特徴とする、項目５１から５４のいずれか一項に記載のプラスチック中間製
品。