【誤訳訂正書】
【提出日】平成24年9月10日(2012.9.10)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
二量体の製造方法であって、
Ｃ8−Ｃ30ｎ−オレフィンからなる群から選択される少なくとも１つのｎ−オレフィンまたはｎ−オレフィンの混合物を含むフィード原料が、
該フィード原料を、ａ）蒸留塔と少なくとも１つの触媒層を含む反応器の組み合わせ物またはｂ）少なくとも１つの触媒層を含んでなる１つ以上の付属反応器に接続されている蒸留塔を含んでなる触媒蒸留装置であって、該触媒層が、１００ｍ2／ｇ以上のメソ細孔性表面積、０．２〜３０重量％の間のアルミニウム含量、５０〜５００μモル／ｇの間の酸点の量、および非晶質ケイ酸アルミニウムおよびゼオライトを組み込んだメソ細孔性モレキュラーシーブからなる群から選択される材料を有する固体酸触媒材料を含む触媒蒸留装置に通すこと、
蒸留塔の上部または蒸留塔と反応器の組み合わせ物の上部において未反応ｎ−オレフィンをフィード原料と合体される副流として回収し、それによりｎ−オレフィンモノマーの５０〜９５％が１回より多く触媒層に接触すること
により、該固体酸触媒の存在下において２５〜２００℃の間の範囲の温度と０．００１ミリバール〜５０バールの間の範囲の圧力で二量化されること
を特徴とする二量体の製造方法。
【請求項２】
フィード原料が１−デセン、デセンの混合物、１−ドデセン、ドデセンの混合物、１−ヘキサデセン、ヘキサデセンの混合物、１−テトラデセン、１−オクタデセン、オクタデセンの混合物、およびＣ20−Ｃ22１−オレフィンと、これらの混合物からなる群から選択される少なくとも１つのｎ−オレフィンを含むことを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記ゼオライトを組み込んだメソ細孔性モレキュラーシーブにおいて、メソ細孔性モレキュラーシーブが正規な分子構造のＭＣＭ−４１であることを特徴とする請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
触媒材料のメソ細孔性表面積が３００ｍ2／ｇ以上であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
触媒材料が３００ｍ2／ｇ以上のメソ細孔性表面積を持つ非晶質ケイ酸アルミニウムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
副流の一部が蒸留塔または蒸留塔と反応器の組み合わせ物からこれらの上部において取り出されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
炭化水素の群から選択される溶剤または溶剤混合物がフィード原料に添加されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
フィード原料が乾燥にかけられることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
二量化が５０〜１５０℃の間の範囲の温度と、０．５バール〜３０バールの間の範囲の圧力において行われることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
フィード原料が１−デセンを含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
フィード原料が１−ヘキサデセンを含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
フィード原料が生物的な出発材料から製造される天然起源のオレフィンを含むことを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１３】
蒸留が二量化の後で行われることを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
基油または基油成分の製造方法であって、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の方法を行い、そして二量化反応生成物を水素化して基油または基油成分を生成することを特徴とする方法。
【請求項１５】
水素化が５バール〜１００バールの間の範囲の圧力と、１００〜４００℃の間の範囲の温度で水素化触媒の存在において行われることを特徴とする請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
水素化が１０バール〜７０バールの間の範囲の圧力と、１５０〜２５０℃の間の範囲の温度で水素化触媒の存在において行われることを特徴とする請求項１４記載の方法。
【請求項１７】
蒸留が、水素化の後、または二量化および水素化の後に行われることを特徴とする請求項１５または１６記載の方法。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１４】
米国特許第２，１９８，９３７号は、炭化水素を重合させるために蒸留塔と付属反応器を含んでなる装置を開示している。この装置は、触媒蒸留における条件に類似の条件下で運転され得る。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１５】
フィンランド特許第９６８５２号は、オレフィンをオリゴマー化するための方法および装置を開示している。この方法においては、Ｃ3−Ｃ20オレフィンまたはこれらの混合物が触媒蒸留系に通され、ここでフィード原料オレフィンを触媒と１５０℃以上の温度で接触させて、オリゴマーを含有する生成物が得られる。この方法で使用される触媒は、主に、ゼオライトからなり、形成される生成物は中間蒸留物と潤滑油である。この方法で使用される触媒蒸留系は、触媒を収めた少なくとも１つの付属反応器に接続されている生成物分離用の蒸留塔でもあり得る。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２４】
本発明は、触媒を蒸留塔または蒸留塔の外側の付属反応器の中に入れた触媒蒸留装置中でｎ−オレフィンまたはｎ−オレフィンの混合物を二量化すること、それに続いて生成物を水素化することによって、固体酸触媒を用いて基油と基油成分として有用な高グレードの生成物をｎ−オレフィンから製造するための方法に関する。本発明の方法において、ｎ−オレフィンまたはｎ−オレフィンの混合物を含むフィード原料は、ａ）蒸留塔と少なくとも１つの触媒層を含む反応器の組み合わせ物またはｂ）少なくとも１つの触媒層を有する１つ以上の付属反応器に接続されている蒸留塔のいずれかを含む触媒蒸留装置にフィード原料を通すこと、蒸留塔の上部または蒸留塔と反応器の組み合わせ物の上部において未反応ｎ−オレフィンをフィード原料と合体される副流として回収すること、により固体酸触媒の存在下で二量化され、一方で、二量化からの反応生成物は水素化される。二量化生成物または最終生成物中になお存在する不純物は、場合によっては更なる蒸留段階を用いて除去され得る。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２６】
【図１】基油成分を製造するための本発明の実施形態を概略的に示す。
【図２】ｎ−オレフィンの二量化を別の付属反応器中の触媒により触媒蒸留装置中で行う本発明の実施形態を概略的に示す。
【図３】ｎ−オレフィンの二量化を蒸留塔と反応器の組み合わせ物中で行う本発明の実施形態を概略的に示す。
【図４】同一の触媒／フィード原料レベルを用いて、バッチ反応器中１２０℃の温度、もしくは触媒蒸留反応器中同一の温度のいずれかで行われる反応の比較をグラフで示す。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２７】
図１は、本発明の方法の基本的な解決策の概略表示である。Ｃ8−Ｃ30ｎ−オレフィンまたはこれらの混合物を含有するこの方法のフィード原料、すなわち流れ１は、フィードタンク（図示せず）から得られる。蒸留塔Ｂの上部で回収される流れ４は流れ１と合体される。流れ１および４は、一緒になって流れ２を形成し、二量化触媒層／床Ｄを含む付属反応器Ａに通される。Ｃ8−Ｃ30ｎ−オレフィン単量体と、反応生成物として主として二量体生成物を含有する、流れ３は、付属反応器Ａの生成物として得られる。流れ３は蒸留塔Ｂに通され、ここでＣ3−Ｃ30ｎ−オレフィン単量体は前記蒸留塔Ｂの上部まで上昇し、続いて流れ４として得られるｎ−オレフィン単量体留分を反応段階の付属反応器Ａに再循環する。蒸留塔の上部において非二量化型単量体留分の成分を含有する流れ５は、蒸留塔Ｂの頂部で取り出される。流れ５によって、触媒蒸留装置中では分岐化合物などの非二量化型単量体留分の成分の蓄積が防止される。主として二量体からなる生成物流６の形の生成物が蒸留塔Ｂの底部から得られ、該流れ６は水素化反応器Ｃに通される。水素化反応器Ｃ中では、オレフィンが水素化され、基油成分として好適な生成物が得られ、その後水素化反応器Ｃから生成物流７として前記生成物が取り出される。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２８】
図２では、本発明の方法の好ましい解決策を示す。この解決策においては、別個の付属反応器ＡおよびＢ中に配置された二量化触媒層ＤおよびＥを有する触媒蒸留装置が使用される。Ｃ8−Ｃ30ｎ−オレフィンまたはこれらの混合物を含有するこの方法のフィード原料、すなわち流れ１は、フィードタンク（図示せず）から得られる。蒸留塔Ｃの上部で回収される流れ４は流れ１と合体される。流れ１および４は、一緒になって流れ２を形成し、付属反応器Ａまたは付属反応器Ｂに通される。流れ２は、未使用の触媒または再生触媒を含む付属反応器に通される。同時に、他の付属反応器が使用済の触媒を収容するか、もしくは触媒が再生される。系中には２つの付属反応器があり、したがって触媒活性の低下による工程の中断は必要ない。流れ３は、付属反応器ＡもしくはＢの生成物として得られ、Ｃ8−Ｃ30ｎ−オレフィン単量体と、反応生成物として主として二量体生成物を含有する。流れ３は蒸留塔Ｃに通され、ここでＣ3−Ｃ30ｎ−オレフィン単量体は前記蒸留塔Ｃの上部まで上昇し、続いて流れ４として得られるｎ−オレフィン単量体留分を反応段階の付属反応器ＡもしくはＢに再循環する。蒸留塔Ｃの上部において非二量化型単量体留分の成分を含有する流れ５が蒸留塔Ｃの上部で取り出される。流れ５によって、触媒蒸留装置中で分岐化合物などの非二量化型単量体留分の成分の蓄積が防止される。主として二量体からなり、水素化のために水素化反応器（図示せず）に引き続いて通される生成物流６、ボトム生成物７が蒸留塔Ｃの下部から得られる。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２９】
図３は、蒸留塔Ａの内側に配置された二量化用触媒層Ｂを有する触媒蒸留装置を用いる本発明の方法のもう一つの好ましい解決策を示す。Ｃ8−Ｃ30ｎ−オレフィンまたはこれらの混合物を含むフィード流１を蒸留塔Ａの頂部からのｎ−オレフィン単量体留分４と合体して、蒸留塔Ａ、触媒層Ｂの上部に通すために流れ２が得られる。蒸留塔Ａ中では、このフィードは、二量化反応が主として進行する触媒層Ｂに通る。触媒層Ｂ中では、ｎ−オレフィン単量体は蒸気／液体混合物の形であり、液体のｎ−オレフィン単量体は、触媒から形成される二量体とオリゴマーを洗浄する。分割されて、反応器に再循環される単量体留分４と、単量体流５を与える、ｎ−オレフィン単量体留分３が蒸留塔Ａの頂部から得られる。前記単量体流５の除去により、触媒蒸留装置中の単量体留分の非二量化型単量体留分の成分の蓄積が防止される。水素化のために水素化反応器（図示せず）に通される、二量体流６の形の生成物が蒸留塔Ａの底部から得られる。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３０】
この触媒蒸留装置は、ａ）蒸留塔と、少なくとも１つの触媒層を有する反応器の組み合わせ物またはｂ）少なくとも１つの触媒層を含む１つ以上の付属反応器に接続されている蒸留塔のいずれかを含んでなる。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３１】
発明の詳細な説明
驚くべきことには、触媒蒸留装置を固体酸触媒と共に使用することによって、ｎ−オレフィンの選択的二量化が可能となり、９５％以上にもなり得る優れた収率で潤滑剤として有用な基油または基油成分が得られるということを見出した。本発明の方法においては、ｎ−オレフィンまたはｎ−オレフィン混合物を二量化して、二量体を得ることは、ａ）蒸留塔と、少なくとも１つの触媒層を含む反応器の組み合わせ物またはｂ）少なくとも１つの触媒層を含む１つ以上の付属反応器に接続されている蒸留塔であって、前記触媒が蒸留塔の外側の付属反応器中にある蒸留塔のいずれかを含む触媒蒸留装置中で行われる。このようにして、二量化反応の温度を低く、通常１５０℃以下に維持して、ナフテンの形成と生成物の分解が防止され得る。二量化に引き続いて、水素化して、基油成分が製造される。場合によっては、二量化および／または水素化の後、生成物は、必要ならば、蒸留装置に通され、ここでいかなる単量体残渣も二量化生成物から除去するか、もしくは重質の三量体および四量体から二量体を分離し得る。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３４】
本発明の方法においては、特に触媒を付属反応器に配置した実施形態では単量体オレフィンの再循環を使用することが好ましい。この場合には、全転化率および二量化選択性は、単量体オレフィンを効率的に再循環することにより改善される。単量体オレフィンを効率的に再循環することに対する必要条件は、所望しない副反応、たとえばナフテンを生成する単量体の分解および異性化を防止する値に反応条件を調整することである。さらには、５〜５０％の間の比較的低い単一の転化率は、ほぼ８０〜１００％の間の範囲の選択性を意味する高二量化選択性に対するもう一つの必要条件である。本発明の方法においては、比較的低い単一の転化率にも拘わらず効率的な再循環により、９５〜１００％の間の範囲の高い全転化率が得られる。効率的に再循環するということは、再循環の程度が元の単量体流の５０〜９５％の間が触媒層と１度以上接触するようなものであるということを意味する。再循環の程度は、分離段階から触媒層に通される流れのレベルを指す。装置の構成部分の寸法設定、したがって投資コストは、前記流れのレベルに依存し、それゆえ、前記投資コストには再循環の妥当な程度が好ましい。また、この方法のエネルギー消費は再循環の程度によっても影響を受ける。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３６】
本発明の方法をさらに詳細に述べる。この方法においては、フィード原料は、触媒蒸留装置中の触媒層もしくは蒸留塔中の触媒層に通され、ここでフィード原料は、触媒層または付属反応器中の触媒層に移動し、続いて反応混合物は蒸留塔または蒸留塔の下部に通され、ここで単量体留分は蒸留塔の高い部分に移動し、蒸留範囲の単量体よりも軽質の単量体中に存在する不純物はいかなるものも蒸留塔の頂部から出るか、もしくは蒸留塔の下流の以降の分離ユニットにおいて取り出され、蒸留範囲の単量体よりも重質の単量体中に存在する不純物はいかなるものも塔の底部から取り出されるか、もしくは別な分離ユニットにおいてボトム生成物から取り出され得る。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４１】
触媒を蒸留塔の外側の付属反応器に配置する触媒蒸留装置を本発明の方法の二量化段階で使用する場合には、フィード原料、たとえば１−ヘキサデセンは、二量体を製造する付属反応器中の触媒層の中に直接に導入される。前記付属反応器の生成物流は、蒸留塔に通され、ここで、単量体留分、たとえば２８０〜２９０℃／１気圧の間の沸点を有するｎ−ヘキサデセンは、蒸留塔中でフィードプレートから軽質成分として上方に上昇し、通常塔の頂部において副流として取り出され、付属反応器に再循環される。反応生成物として形成される二量体、たとえばＣ32オレフィンは蒸留塔中で下方に移動し、続いてこれらの下部において二量体流が分離される。オリゴマー化生成物、たとえばＣ48+オレフィンがボトム生成物流として得られる。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４３】
本発明の方法の二量化段階においては、蒸留塔または付属反応器の触媒層中の温度は、２５〜２００℃の間、好ましくは５０〜１５０℃の間の範囲である。圧力範囲は、フィード原料の炭素数と反応温度により変わり、さらに触媒蒸留装置または付属反応器中の触媒は、圧力範囲に影響を及ぼす。このように、圧力範囲は減圧から加圧まで変わる。圧力は、０．００１ミリバール〜５０バールの間、好ましくは０．５バール〜３０バールの間、特に好ましくは１ミリバール〜２０バールの間で変わり得る。ＷＨＳＶは、単一の転化率と触媒の不活性化率基準で適切に調整される。ＷＨＳＶは、通常、フィード原料に対して０．１〜５０時-1の間、好ましくは０．５〜２０時-1の間の範囲である。
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４６】
触媒を付属反応器に配置する触媒蒸留装置を使用する場合には、反応器の圧力を選択して、液相の生成物混合物が得られる。
【誤訳訂正１６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４８】
好適な固体酸触媒材料は、ＢＪＨ式基準で１００ｍ2／ｇ以上の、好ましくは３００ｍ2／ｇ以上のメソ細孔表面積を有する材料を含む。このような材料は、非晶質ケイ酸アルミニウム、好ましくは酸性非晶質ケイ酸アルミニウム、特に好ましくはブレンステッド酸性点を持つ酸性非晶質ケイ酸アルミニウム；ゼオライト、好ましくは脱アルミ処理Ｙゼオライト；およびケイ素とアルミニウムを含有する正規の細孔性構造を持つメソ細孔性材料を含み、このなかでゼオライトを組み込んだメソ細孔性モレキュラーシーブが好ましい。このゼオライトは、好ましくはＺＳＭ−５、ベータ−ゼオライトまたはＭＣＭ−２２であり、メソ細孔性モレキュラーシーブは規則的な分子構造を持つＭＣＭ−４１である。この酸性固体触媒材料は、特に好ましくはＭＣＭ−２２ゼオライト構造を組み込んだメソ細孔性モレキュラーシーブである。
【誤訳訂正１７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４９】
表現ゼオライトを組み込んだメソ細孔性モレキュラーシーブは、メソ細孔性モレキュラーシーブ構造とゼオライト構造を同一の材料中に有し、前記メソ細孔性モレキュラーシーブ構造とゼオライト構造が化学結合により結合している触媒を指す。ゼオライトを組み込んだメソ細孔性モレキュラーシーブと、これらの製造はフィンランド特許出願第２００４１６７５号で開示されている。
【誤訳訂正１８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５３】
１）フィード原料に対する随意の乾燥手段、２）ａ）蒸留塔と、少なくとも１つの触媒層を含む反応器の組み合わせ物またはｂ）少なくとも１つの触媒層を含む１つ以上の付属反応器に接続されている蒸留塔のいずれかを含んでなる触媒蒸留装置、３）水素化反応器と、場合によっては水素化反応器の上流および／または下流の蒸留塔を含んでなる装置が、本発明の方法、特にＣ8−Ｃ30ｎ−オレフィンの二量化に好適である。
【誤訳訂正１９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７６】
実施例５
メソ細孔性触媒を用いるフロー反応器中での二量化
炭化ケイ素により希釈（Ｖ（触媒）：Ｖ（ＳｉＣ）＝１：３）した、２．２重量％のアルミニウム含量、１８０μモル／ｇの酸点数、および＞７００ｍ2のメソ細孔性表面積を有する新鮮なメソ細孔性Ｈ−ＭＭ−４ＭＷ２２−２Ａ１触媒（ゼオライトを組み込んだメソ細孔性モレキュラーシーブ、この製造は特許出願Ｆｌ２００４１６７５で述べられている）（５ｇ）をこのフロー反応器に充填した。実施例２ａ）で述べたようにフロー反応器（１２０℃）中でメソ細孔性Ｈ−ＭＭ−４ＭＷ２２−２Ａ１触媒を用いて、１−ヘキサデセンの二量化を行った。結果を下記の表８に示す。