【手続補正書】
【提出日】平成24年4月25日(2012.4.25)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法であって、ここで該ポリマーは、Ｙ、および必要に応じてＺから構成され、Ｙのパーセンテージは、Ｚのパーセンテージより大きく、
【化１０１】
2011520013.tif 000001
該方法は、エチレンオキシドと二酸化炭素とを、金属錯体の存在下で反応させる工程を包含し、
該金属錯体は、以下の式のものであり：
【化１０２】
2011520013.tif 000002
ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、求核性配位子であり；
Ｒ１、Ｒ２、およびＲ３の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択されるか、またはＲ１とＲ２、もしくはＲ２とＲ３は結合して、必要に応じて置換されたアリール環もしくは必要に応じて置換されたヘテロアリール環を形成し；そして
環Ａは、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成する、
方法。
【請求項２】
前記金属錯体は、以下の式のものであり：
【化１０３】
2011520013.tif 000003
ここで：
Ｒ４Ａ、Ｒ５Ａ、Ｒ１３Ａ、Ｒ１３Ｂ、Ｒ１４Ａ、Ｒ１４Ｂ、Ｒ１５Ａ、Ｒ１５Ｂ、Ｒ１６ＡおよびＲ１６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして／または、必要に応じて、Ｒ１３ＡとＲ１３Ｂ、および／もしくはＲ１４ＡとＲ１４Ｂ、および／もしくはＲ１５ＡとＲ１５Ｂ、および／もしくはＲ１６ＡとＲ１６Ｂは、必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒａ）２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒｂ）２）基、および／もしくは３員〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲａおよびＲｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、必要に応じて２つのＲａ基もしくは２つのＲｂ基が結合して、５員〜６員の環を形成する、
請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記金属錯体は、以下の式のものもしくはこれらの混合物である、請求項２に記載の方法：
【化１０４】
2011520013.tif 000004
。
【請求項４】
前記金属錯体は、以下の式のものであり：
【化１０５】
2011520013.tif 000005
ここで：
Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）２、−ＯＳＯ２Ｒｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｄ）２、−Ｎ（Ｒｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｎ（Ｒｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒｃ、−Ｎ（Ｒｄ）ＳＯ２Ｒｄ、−ＳＯ２Ｒｄ、−ＳＯＲｄ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒｄ）２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、Ｒｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして／または互いに隣り合っているＲ７、Ｒ８、Ｒ９、およびＲ１０から選択される２つの基は結合して、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成する、
請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記金属錯体は、以下の式のものである、請求項４に記載の方法：
【化１０６】
2011520013.tif 000006
。
【請求項６】
前記金属錯体は、以下の式のものであり：
【化１０７】
2011520013.tif 000007
ここでＲ１７の各実例は、独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｒｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）２、−ＯＳＯ２Ｒｄ、−Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒｄ）２、−ＣＮ、−ＣＮＯ、−ＮＣＯ、−Ｎ３、−ＮＯ２、−Ｎ（Ｒｄ）２、−Ｎ（Ｒｄ）Ｃ（＝Ｏ）ＯＲｃ、−Ｎ（Ｒｄ）Ｃ（＝Ｏ）Ｒｃ、−Ｎ（Ｒｄ）ＳＯ２Ｒｄ、−ＳＯ２Ｒｄ、−ＳＯＲｄ、−ＳＯ２Ｎ（Ｒｄ）２、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、ここでＲｃの各実例は、独立して、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり、Ｒｄの各実例は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールであり；そして／または互いに隣り合っている２つのＲ１７基が結合して、必要に応じて置換された５員環もしくは６員環を形成し；そして
ｄは、０〜４である、
請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記金属錯体は、以下の式のものである、請求項６に記載の方法：
【化１０８】
2011520013.tif 000008
。
【請求項８】
前記金属錯体は、以下の式のものである、請求項７に記載の方法：
【化１０９】
2011520013.tif 000009
。
【請求項９】
（ａ）Ｒ７は、必要に応じて置換されたＣ１−１０脂肪族基である、あるいは、
（ｂ）Ｒ９は、必要に応じて置換されたＣ１−１０脂肪族基である、あるいは、
（ｃ）前記Ｒ７のＡ値は、前記Ｒ９のＡ値より大きい、あるいは、
（ｄ）前記Ｒ７のＡ値は、約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい、
請求項４、５、７、もしくは８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
Ｒ７は、必要に応じて置換されたＣ１−１０アルキル基である、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
Ｒ７は、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルおよびクミルから選択される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
Ｒ９は、必要に応じて置換されたＣ１−１０アルキル基である、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
Ｒ９は、メチル、トリクロロメチル、トリフルオロメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、ｎ−ペンチル、ネオペンチル、アミル、トリチル、アダマンチル、テキシル、ベンジルおよびクミルから選択される、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
前記Ｒ７のＡ値は、前記Ｒ９のＡ値より少なくとも１．５倍大きい、請求項９に記載の方法。
【請求項１５】
前記Ｒ７のＡ値は、約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌより大きい、請求項１４に記載の方法。
【請求項１６】
前記Ｒ９のＡ値は、約０〜約２．５ｋｃａｌ／ｍｏｌの間である、請求項９に記載の方法。
【請求項１７】
前記金属錯体は、以下の式のうちのいずれかから選択される、請求項１に記載の方法：
【化１１０】
2011520013.tif 000010
【化１１１】
2011520013.tif 000011
【化１１２】
2011520013.tif 000012
【化１１３】
2011520013.tif 000013
【化１１４】
2011520013.tif 000014
【化１１５】
2011520013.tif 000015
【化１１６】
2011520013.tif 000016
【化１１７】
2011520013.tif 000017
【化１１８】
2011520013.tif 000018
【化１１９】
2011520013.tif 000019
【化１２０】
2011520013.tif 000020
。
【請求項１８】
Ｍはコバルトである、あるいは、
Ｘは、存在しないか、または−ＯＲｘ、−ＳＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＯＲｘ、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｎ（Ｒｘ）２、−Ｎ（Ｒｘ）（Ｃ＝Ｏ）Ｒｘ、−ＮＣ、−ＣＮ、ハロ、−Ｎ３、−Ｏ（ＳＯ２）ＲＸおよび−ＯＰＲｘ３からなる群から選択され、ここで各Ｒｘは、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリールおよび必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択される、請求項１〜１７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１９】
Ｘは、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ６Ｆ５、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ６Ｈ５、−ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ３、−Ｏ（Ｃ＝Ｏ）ＣＨ３、−ＮＣ、−ＣＮ、−Ｎ３、−Ｃｌ、もしくは−Ｂｒである、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
Ｘは、−ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ６Ｆ５である、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記反応は、助触媒をさらに含む、請求項１に記載の方法。
【請求項２２】
前記助触媒は塩である、請求項２１に記載の方法。
【請求項２３】
前記塩は、アンモニウム塩、ホスホニウム塩、もしくはアルソニウム塩である、請求項２２に記載の方法。
【請求項２４】
前記アンモニウム塩は、（ｎ−Ｂｕ）４ＮＣｌ、（ｎ−Ｂｕ）４ＮＢｒ、（ｎ−Ｂｕ）４ＮＮ３、ビス（トリフェニルホスホラニリデン）アンモニウムクロリド（［ＰＰＮ］Ｃｌ）、［ＰＰＮ］Ｂｒ、もしくは［ＰＰＮ］Ｎ３である、請求項２３に記載の方法。
【請求項２５】
前記ポリマーは、約８５％より大きいＹを有する、請求項１に記載の方法。
【請求項２６】
前記ポリマーは、約９０％より大きいＹを有する、請求項２５に記載の方法。
【請求項２７】
前記ポリマーは、約９５％より大きいＹを有する、請求項２５に記載の方法。
【請求項２８】
前記ポリマーは、約９９％より大きいＹを有する、請求項２５に記載の方法。
【請求項２９】
前記ポリマーは、１００％のＹおよび０％のＺである、請求項２５に記載の方法。
【請求項３０】
前記ポリマーは、以下の式のものであり：
【化１２１】
2011520013.tif 000021
Ｐは、両端を含めて、約１０〜約１５，０００の間の整数であり；そして
各ＦおよびＧは、独立して、適切な末端基である、
請求項１に記載の方法。
【請求項３１】
ポリ（エチレンカーボネート）ポリマーを合成する方法であって、該方法は、エチレンオキシドと二酸化炭素とを、コバルト錯体の存在下で反応させる工程を包含し、
ここで該コバルト錯体は、以下の式のもののうちのいずれか１つであり：
【化１２２】
2011520013.tif 000022
【化１２３】
2011520013.tif 000023
【化１２４】
2011520013.tif 000024
【化１２５】
2011520013.tif 000025
【化１２６】
2011520013.tif 000026
【化１２７】
2011520013.tif 000027
【化１２８】
2011520013.tif 000028
【化１２９】
2011520013.tif 000029
【化１３０】
2011520013.tif 000030
【化１３１】
2011520013.tif 000031
【化１３２】
2011520013.tif 000032
ここでＸは、存在しないか、または求核性配位子である、方法。
【請求項３２】
以下の式の金属錯体であって：
【化１３３】
2011520013.tif 000033
ここで
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
Ｒ３は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；
環Ａは、必要に応じて置換されたシクロヘキシル環もしくはフェニル環を形成し；
Ｒ７およびＲ９は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；
Ｒ７およびＲ９の少なくとも１つは、以下：−［Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｂｕ）３］＋、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３、−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｃ６Ｈ５、−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ＝ＣＨ２、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３、１−メチル−シクロヘキシル、シクロヘキシル、および−Ｃ（ＣＨ３）２Ｐｈからなる群から選択され；
Ｒ９は、Ｒ７が−［Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｂｕ）３］＋である場合、−［Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｂｕ）３］＋以外のものであり；
Ｒ９は、Ｒ７が−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ３）Ｃ６Ｈ５である場合、水素以外のものであり；
Ｒ９は、Ｒ７が−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３である場合、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）３以外のものであり；
Ｒ９は、Ｒ７が−ＣＨ（Ｃ６Ｈ５）ＣＨ＝ＣＨ２である場合、−Ｃ（ＣＨ３）３以外のものであり；
Ｒ９は、Ｒ７が−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３である場合、−Ｃ（ＣＨ３）３以外のものであり；
Ｒ９は、Ｒ７が−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３である場合、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３以外のものであり；
Ｒ９は、Ｒ７が１−メチル−シクロヘキシルである場合、−Ｃ（ＣＨ３）３以外のものであり；
Ｒ９は、Ｒ７が１−メチル−シクロヘキシルである場合、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＣＨ３以外のものであり；
Ｒ９は、Ｒ７がシクロヘキシルである場合、−ＣＨ３以外のものであり；そして、
Ｒ９は、Ｒ７が−Ｃ（ＣＨ３）２Ｐｈである場合、−Ｃ（ＣＨ３）２Ｐｈ以外のものである、
金属錯体。
【請求項３３】
以下の式の金属錯体であって：
【化１３６】
2011520013.tif 000034
ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
Ｒ７およびＲ９は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして
Ｒ４Ａ、Ｒ４Ｂ、Ｒ５Ａ、Ｒ５Ｂ、およびＲ６Ａ、Ｒ６Ｂは、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され、そして／またはＲ４ＡとＲ４Ｂ、および／もしくはＲ５ＡとＲ５Ｂ、および／もしくはＲ６ＡとＲ６Ｂは、必要に応じて結合されて、オキソ（＝Ｏ）基、オキシム（＝ＮＯＲａ）基、イミン（＝ＮＮ（Ｒａ）２）基、アルケニル（＝Ｃ（Ｒｂ）２）基、および／もしくは３員〜６員のスピロ環式環を形成し、ここでＲａおよびＲｂの各実例は、独立して、水素もしくは必要に応じて置換された脂肪族であり、ここで必要に応じて２つのＲａ基もしくは２つのＲｂ基が結合されて、３員〜６員の環を形成する、
金属錯体。
【請求項３４】
以下の式の金属錯体であって：
【化１３７】
2011520013.tif 000035
ここで：
Ｍは、亜鉛、コバルト、クロム、アルミニウム、チタン、ルテニウムもしくはマンガンから選択される金属であり；
Ｘは、存在しないか、または求核性配位子であり；
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は、独立して、水素、ハロゲン、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、および必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；
Ｒ７およびＲ９は、独立して、水素、必要に応じて置換された脂肪族、必要に応じて置換されたヘテロ脂肪族、必要に応じて置換されたアリール、必要に応じて置換されたヘテロアリールから選択され；そして
環Ａは、必要に応じて置換されたシクロヘキシルもしくはフェニル環を形成する、
金属錯体。