(57)【要約】【課題】良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする液体組成物を提供する。【解決手段】ウレア変性、ウレタン変性、アシル変性、マイケル変性、アルコール変性等を行った変性ポリアリルアミンと、有機溶剤と、水とを含んでなり、かつ着色剤を含まず、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられる、液体組成物と、インク組成物とを、それぞれ記録媒体に付着させて記録を行うことにより達成される。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
変性ポリアリルアミンと、有機溶剤と、水とを含んでなり、かつ着色剤を含まず、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられる、液体組成物であって、前記変性ポリアリルアミンが、下記化学式（１）または（２）で表されることを特徴とする、液体組成物。
【化１】
2004307527.tif 000014
（ただし、ｐ、ｑはそれぞれ独立に１以上の整数、ｒは０以上の整数を示し、モノマー単位の配列は、ブロックになっていても良く、ランダムであっても良く、また、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｘは−ＣＯＮＨ２、―ＣＯＯＲ３（Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基またはアリール基を示す）、および−ＣＯＲ４（Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、ｑ≧２である場合は、全てのＸが同一であっても良く、または、異なっていても良い。）
【化２】
2004307527.tif 000015
（ただし、ｐは１以上の整数、ｔ，ｕ，ｖはそれぞれ独立に０以上の整数を示すが、ｔとｕが同時に０になることはない。また、モノマー単位の配列は、ブロックになっていても良く、ランダムであっても良く、
また、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｙは、−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ５）−Ａ
Ｒ５は水素原子またはメチル基を示し、Ａは−ＣＯＮＲ６Ｒ７、−ＣＮ及びＣＯＯＲ８から選ばれ、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立に水素原子、またはヒドロキシ基、ケト基、炭素数１〜４のモノアルキルアミノ基、ジ（炭素数１〜４のアルキル）アミノ基またはトリ（炭素数１〜４のアルキル）アンモニウム基を含んでも良い炭素数１〜８のアルキル基を示し、ＮＲ６Ｒ７は一緒になってピペリジノ基もしくはモルホリノ基の環状アミノ基であっても良く、Ｒ８はヒドロキシ基、ケト基、炭素数１〜４のモノアルキルアミノ基、ジ（炭素数１〜４のアルキル）アミノ基またはトリ（炭素数１〜４のアルキル）アンモニウム基を含んでも良い炭素数１〜８のアルキル基を示す）、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｂ
（Ｂはヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはアルケニルオキシ基を含んでも良い、炭素数１〜８のアルキル基）
−ＣＯＮＨ２、
−ＣＯＯＲ３（Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基またはアリール基を示す）、または−ＣＯＲ４（Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）
からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、ｔ≧１、又はｔ＋ｕ≧２である場合は、全てのＹが同一であっても良く、または、異なっていても良い。）
【請求項２】
前記化学式（１）で表される変性ポリアリルアミンが、ｐ／（ｑ＋ｒ）が５／９５〜９５／５であり、かつ、ｑ／（ｑ＋ｒ）が０．６〜１．０である、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項３】
前記化学式（２）で表される変性ポリアリルアミンが、ｐ／（ｔ＋ｕ＋ｖ）が５／９５〜９５／５であり、かつ、（ｔ＋ｕ）／（ｔ＋ｕ＋ｖ）が０．６〜１．０である、請求項１に記載の液体組成物。
【請求項４】
前記変性ポリアリルアミンの重量平均分子量が５，０００以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項５】
液体組成物が、さらにポリマー微粒子を含んでなることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の液体組成物。
【請求項６】
前記有機溶剤が、グリコールエーテル系化合物、アルキルジオール系化合物、多価アルコール系化合物の群から選ばれる、一種または二種以上の組合せである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、着色剤を含んでなるインク組成物とともに用いられる、着色剤を含まない液体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に印刷することができるという特徴を有する。従来より、このインクジェット記録方法による記録に用いるためのインク組成物が種々提案されている。近年は、より高品位な記録画像への要求が高まってきており、とりわけ記録画像の発色性および光沢性を一層向上させる種々の工夫がなされている。
【０００３】
高品質の画像を実現するために、インク組成物と供に第二の組成物を記録媒体に付着させて記録を行うことが提案されている。例えば、特開平９−２０７４２４号公報（特許文献１）および特開平９−２８６９４０号公報（特許文献２）には、特定組成のインク組成物と、ポリアリルアミンを含んでなる反応液とを記録媒体に付着させるインクジェット記録方法が開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−２０７４２４号公報
【特許文献２】
特開平９−２８６９４０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、今般、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられる液体組成物として良好な性能を有する組成を見出した。とりわけ、記録物の保存安定性が高く、良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物とインク組成物の混合液（以降、廃液と記載する）が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする液体組成物を見出した。
【０００６】
従って、本発明は、良好な性能を有する液体組成物の提供、とりわけ、記録物の保存安定性が高く、良好な発色性および光沢性を維持しながら、クリーニングキャップに液体組成物とインク組成物の混合液（以降、廃液と記載する）が滞留することなく、良好なクリーニング操作を可能とする液体組成物の提供をその目的としている。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そして、本発明による液体組成物は、変性ポリアリルアミンと、有機溶剤と、水とを含んでなり、かつ着色剤を含まず、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられる、液体組成物であって、前記変性ポリアリルアミンが、下記化学式（１）または（２）で表されることを特徴とする。
【０００８】
【化３】
2004307527.tif 000002
【０００９】
（ただし、ｐ、ｑはそれぞれ独立に１以上の整数、ｒは０以上の整数を示し、モノマー単位の配列は、ブロックになっていても良く、ランダムであっても良く、また、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｘは−ＣＯＮＨ２、―ＣＯＯＲ３（Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基またはアリール基を示す）、および−ＣＯＲ４（Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、ｑ≧２である場合は、全てのＸが同一であっても良く、または、異なっていても良い。）
【００１０】
【化４】
2004307527.tif 000003
【００１１】
（ただし、ｐは１以上の整数、ｔ，ｕ，ｖはそれぞれ独立に０以上の整数を示すが、ｔとｕが同時に０になることはない。また、モノマー単位の配列は、ブロックになっていても良く、ランダムであっても良く、
また、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、
Ｙは、−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ５）−Ａ
Ｒ５は水素原子またはメチル基を示し、Ａは−ＣＯＮＲ６Ｒ７、−ＣＮ及びＣＯＯＲ８から選ばれ、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立に水素原子、またはヒドロキシ基、ケト基、炭素数１〜４のモノアルキルアミノ基、ジ（炭素数１〜４のアルキル）アミノ基またはトリ（炭素数１〜４のアルキル）アンモニウム基を含んでも良い炭素数１〜８のアルキル基を示し、ＮＲ６Ｒ７は一緒になってピペリジノ基もしくはモルホリノ基の環状アミノ基であっても良く、Ｒ８はヒドロキシ基、ケト基、炭素数１〜４のモノアルキルアミノ基、ジ（炭素数１〜４のアルキル）アミノ基またはトリ（炭素数１〜４のアルキル）アンモニウム基を含んでも良い炭素数１〜８のアルキル基を示す）、
−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｂ
（Ｂはヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはアルケニルオキシ基を含んでも良い、炭素数１〜８のアルキル基）
−ＣＯＮＨ２、
−ＣＯＯＲ３（Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基またはアリール基を示す）、または−ＣＯＲ４（Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基を示す）
からなる群から選ばれる１種または２種以上であり、ｔ≧１、又はｔ＋ｕ≧２である場合は、全てのＹが同一であっても良く、または、異なっていても良い。）本発明の液体組成物は、前記化学式（１）で表される変性ポリアリルアミンが、ｐ／（ｑ＋ｒ）が５／９５〜９５／５であり、かつ、ｑ／（ｑ＋ｒ）が０．６〜１．０という関係を満足するものである。
【００１２】
また、本発明の液体組成物は、前記化学式（２）で表される変性ポリアリルアミンが、ｐ／（ｔ＋ｕ＋ｖ）が５／９５〜９５／５であり、かつ、（ｔ＋ｕ）／（ｔ＋ｕ＋ｖ）が０．６〜１．０という関係を満足するものである。
【００１３】
本発明の液体組成物は、前記変性ポリアリルアミンが、重量平均分子量が５，０００以下であることを特徴とする。
【００１４】
本発明の液体組成物は、さらにポリマー微粒子を含んでなることを特徴とする。
【００１５】
さらに、本発明の液体組成物は、前記有機溶剤が、グリコールエーテル系化合物、アルキルジオール系化合物、多価アルコール系化合物の群から選ばれる、一種または二種以上の組合せであることを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
＜液体組成物＞
本発明の液体組成物は、変性ポリアリルアミンと、有機溶剤と、水とを含んでなり、かつ着色剤を含まない、液体組成物であり、インク組成物とともに記録媒体に付着させて用いられるものである。
【００１７】
以下、本発明の液体組成物を構成する成分について説明する。
【００１８】
＜変性ポリアリルアミン＞
本発明の液体組成物が含有する変性ポリアリルアミンの原料は、下記化学式（３）で表される、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体である。
【００１９】
【化５】
2004307527.tif 000004
【００２０】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｐ、ｗはそれぞれ独立に１以上の整数を示す。）
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体（以下、「原料の共重合体」と記載することがある。）は、例えば、ＷＯ００／２１９０１号パンフレットに記載されている方法により合成することができる。原料の共重合体中に含まれる、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリルアミンモノマー単位としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアリルアミンを例示できる。なお、変性物の溶解性の高さからＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンが好適である。
【００２１】
原料の共重合体の重量平均分子量は、５，０００以下が好ましく、２００〜３，０００が更に好ましく、５００〜２，０００が特に好ましい。分子量が大きすぎると、生成する変性ポリアリルアミンがインク媒体に溶解しにくくなることがあり、小さすぎるとインクジェット記録装置に使用されている部品へのアタック性が強く、インク流路構成部品を侵すことがある。
【００２２】
原料の共重合体モノマー比は、ｐ／ｗは５／９５〜９５／５が好ましく、１０／９０〜９０／１０がさらに好ましく、２０／８０〜８０／２０が特に好ましい。
【００２３】
本発明の液体組成物が含有する変性ポリアリルアミンは、原料の共重合体を、アミノ基を炭素数１〜１２の置換基に置換させうる試薬、たとえば、Ｎ−カルバモイル化試薬、アルコキシカルボニル化試薬、アリロキシカルボニル化試薬、アシル化試薬、マイケル付加が可能なアクリル化合物、置換基を有しても良い１，２−エポキシアルカン化合物を作用させて、原料の共重合体中にある、アリルアミンモノマー部分の−ＮＨ２の水素原子の一部または全部を、「−ＮＨ−置換基」または／および「−Ｎ−ジ置換基」に変性させ、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアリルアミンとＮ−置換アリルアミンとの共重合体を得る。
【００２４】
変性ポリアリルアミンとして、ウレア変性ポリアリルアミン、ウレタン変性ポリアリルアミン、アシル変性ポリアリルアミン、マイケル変性ポリアリルアミン、アルコール変性ポリアリルアミン等が挙げられる。以下、それぞれについて説明する。
【００２５】
＜ウレア変性ポリアリルアミン＞
ウレア変性ポリアリルアミンは、下記化学式（４）で表される、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイル化アリルアミンとの共重合体である。
【００２６】
【化６】
2004307527.tif 000005
【００２７】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｐ、ｑはそれぞれ独立に１以上の整数を示し、ｒは０以上の整数を示す。）
なお、Ｒ１、Ｒ２は、同じ種類のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を例示できるが、メチル基が好適である。
【００２８】
また、ｐ／（ｑ＋ｒ）は５／９５〜９５／５が好ましく、１０／９０〜９０／１０がさらに好ましく、２０／８０〜８０／２０が特に好ましい。このとき、カルバモイル化度ｑ／（ｑ＋ｒ）は、本発明に係る変性ポリアリルアミンの溶解性及び安定性の面から、０．６〜１が好ましく、０．９〜１がさらに好ましく、０．９５〜１が特に好ましい。
【００２９】
＜ウレタン変性ポリアリルアミン＞
ウレタン変性ポリアリルアミンは、下記化学式（５）で表される、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアルコキシカルボニル化アリルアミンとの共重合体等である。
【００３０】
【化７】
2004307527.tif 000006
【００３１】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基又はアリール基を示し、ｐ、ｑはそれぞれ独立に１以上の整数を示し、ｒは０以上の整数を示す。）
なお、Ｒ１、Ｒ２は、同じ種類のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を例示できるが、メチル基が好適である。Ｒ３は炭素数１〜１２のアルキル基又はアリール基を示す。Ｒ３が炭素数１〜１２のアルキル基である場合は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基といった炭素数１〜４の直鎖アルキル基が好適である。炭素数１〜１２のアリール基としては、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基。ｐ−トリル基を例示できる。
【００３２】
また、ｐ／（ｑ＋ｒ）は５／９５〜９５／５が好ましく、１０／９０〜９０／１０がさらに好ましく、２０／８０〜８０／２０が特に好ましい。このとき、アルコキシカルボニル化（またはアリロキシカルボニル化）度ｑ／（ｑ＋ｒ）は、本発明に係る変性ポリアリルアミンの有機溶媒に対する溶解性及び安定性面から、０．６〜１が好ましく、０．９〜１がさらに好ましく、０．９５〜１が特に好ましい。
【００３３】
＜アシル変性ポリアリルアミン＞
アシル変性ポリアリルアミンは、下記化学式（６）で表される、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアシル化アリルアミンとの共重合体等である。
【００３４】
【化８】
2004307527.tif 000007
【００３５】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、ｐ、ｑはそれぞれ独立に１以上の整数を示し、ｒは０以上の整数を示す。）
なお、Ｒ１、Ｒ２は、同じ種類のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基が例示できるが、メチル基が好適である。Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−ノニル基を例示できる。
【００３６】
また、ｐ／（ｑ＋ｒ）は５／９５〜９５／５が好ましく、１０／９０〜９０／１０がさらに好ましく、２０／８０〜８０／２０が特に好ましい。このとき、アシル化度ｑ／（ｑ＋ｒ）は、本発明に係る変性ポリアリルアミンの溶解性及び安定性面から、０．６〜１が好ましく、０．９〜１がさらに好ましく、０．９５〜１が特に好ましい。
【００３７】
＜マイケル変性ポリアリルアミン＞
マイケル変性ポリアリルアミンは、下記化学式（７）で表される、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体等である。
【００３８】
【化９】
2004307527.tif 000008
【００３９】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｙは−ＣＨ２ＣＨ（Ｒ５）−Ａを示し、Ｒ５は水素原子またはメチル基を示し、Ａは−ＣＯＮＲ６Ｒ７、−ＣＮ及びＣＯＯＲ８から選ばれ、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ独立に水素、またはヒドロキシ基、ケト基、炭素数１〜４のモノアルキルアミノ基、ジ（炭素数１〜４のアルキル）アミノ基またはトリ（炭素数１〜４のアルキル）アンモニウム基を含んでも良い炭素数１〜８のアルキル基を示し、ＮＲ６Ｒ７は一緒になってピペリジノ基もしくはモルホリノ基の環状アミノ基であっても良く、Ｒ８はヒドロキシ基、ケト基、炭素数１〜４のモノアルキルアミノ基、ジ（炭素数１〜４のアルキル）アミノ基またはトリ（炭素数１〜４のアルキル）アンモニウム基を含んでも良い炭素数１〜８のアルキル基から選ばれ、ｐは１以上の整数、ｔ，ｕ，ｖはそれぞれ独立に０以上の整数を示すが、ｔとｕが同時に０であることはない。）
なお、Ｒ１、Ｒ２は、同じ種類のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を例示できるが、メチル基が好適である。
【００４０】
また、Ｙは、通常、アクリル化合物のマイケル反応付加体であるが、アクリルアミド付加体タイプ（Ａが−ＣＯＮＲ６Ｒ７タイプ）のときは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−ｎＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮ（ｎＣ３Ｈ７）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−ｉＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２Ｏ−ｎＣ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−モルホリノ基、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯ−ピペリジノ基、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨ２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨ−ｎＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮ（ｎＣ３Ｈ７）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨ−ｉＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２Ｏ−ｎＣ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯ−モルホリノ基、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＯ−ピペリジノ基を例示できる。
【００４１】
また、Ｙがアクリロニトリル付加体タイプのときは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＮ、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＮを例示できる。
【００４２】
また、Ｙがアクリル酸エステル付加体タイプのときは、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ３Ｈ７、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈ９、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ（Ｃ２Ｈ５）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（ＣＨ３）３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋（Ｃ２Ｈ５）３を例示できる。
【００４３】
ｐ／（ｔ＋ｕ＋ｖ）は５／９５〜９５／５が好ましく、１０／９０〜９０／１０がさらに好ましく、２０／８０〜８０／２０が特に好ましい。このとき、マイケル付加体タイプ変換度（ｔ＋ｕ）／（ｔ＋ｕ＋ｖ）は、本発明変性ポリアリルアミンの有機溶媒に対する溶解性及び安定性面から、０．６〜１が好ましく、０．９〜１がさらに好ましく、０．９５〜１が特に好ましい。また、ｕ／（ｔ＋ｕ）は、廃液の処理の面から、０．６〜１が好ましく、０．９〜１がさらに好ましく、０．９５〜１が特に好ましい。
【００４４】
＜アルコール変性ポリアリルアミン＞
アルコール変性ポリアリルアミンは、下記化学式（８）で表される、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンと２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体等である。
【００４５】
【化１０】
2004307527.tif 000009
【００４６】
（ただし、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、ＹはＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）−Ｂを示し、Ｂはヒドロキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはアルケニルオキシ基を含んでも良い、炭素数１〜８のアルキル基を示し、ｐは１以上の整数、ｔ，ｕ，ｖはそれぞれ独立に０以上の整数を示すが、ｔとｕが同時に０になることはない。）
なお、Ｒ１、Ｒ２は、同じ種類のアルキル基であることが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基を例示できるが、メチル基が好適である。
【００４７】
Ｂは、ヒドロキシ基または炭素数１〜４のアルキルオキシ基またはアルケニルオキシ基を含んでも良い炭素数１〜８のアルキル基であるが、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、メトキシメチル、エトキシメチル基、プロピロキシメチル基、ブトキシメチル基、ペントキシメチル基、ヒドロキシメチル基、（２−プロペニルオキシ）メチル基を例示できる。
【００４８】
Ｙは、２−ヒドロキシプロピル基、２−ヒドロキシブチル基、２−ヒドロキシペンチル基、２−ヒドロキシヘキシル基、２−ヒドロキシヘプチル基、２−ヒドロキシオクチル基、３−メトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−エトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−プロピロキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−（ｉ−プロピロキシ）−２−ヒドロキシプロピル基、３−ブトキシ−２−ヒドロキシプロピル基、３−ペントキシ−２−ヒドロキシプロピル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、３−（２−プロペニル）２−ヒドロキシプロピル基を例示できる。
【００４９】
ｐ／（ｔ＋ｕ＋ｖ）は５／９５〜９５／５が好ましく、１０／９０〜９０／１０がさらに好ましく、２０／８０〜８０／２０が特に好ましい。このとき、ヒドロキシアルキル変換度（ｔ＋ｕ）／（ｔ＋ｕ＋ｖ）は、本発明変性ポリアリルアミンの溶解性及び安定性面から、０．６〜１が好ましく、０．９〜１がさらに好ましく、実質的に１、すなわち０．９５〜１が特に好ましい。また、ｕ／（ｔ＋ｕ）は、廃液の処理の面から、０．６〜１が好ましく、０．９〜１がさらに好ましく、０．９５〜１が特に好ましい。
【００５０】
以上、変性ポリアリルアミンの構造について説明したが、アリルアミンを変性したモノマーユニットが複数ある場合は、全てのモノマーユニットが同一であっても良く、複数種類の異なるモノマーユニットから構成されていても良い。
【００５１】
本発明において、変性ポリアリルアミンの含有量は、発色性向上および光沢性向上の観点から適宜決定されてよいが、本発明の好ましい態様によれば、液体組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３０重量％以下、より好ましくは下限が０．１重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは上限が１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。
【００５２】
また、本発明においては、変性ポリアリルアミンと、ポリアリルアミンまたはその誘導体とを混合して添加してもよい。混合して添加する場合には、これらの合計含有量が好ましくは０．１重量％以上、３０重量％以下、より好ましくは下限が０．１重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは上限が１０重量％以下であり、さらに好ましくは５重量％以下である。
【００５３】
＜ポリマー微粒子＞
本発明の液体組成物は、ポリマー微粒子を含むことができる。
本発明に用いることのできるポリマー微粒子として、公知のポリマー微粒子が使用可能である。具体的には、三井化学製のアルマテックス等を挙げることができる。また、本発明の液体組成物は、上述したポリマー微粒子の一種または二種以上を共に含有することもできる。
【００５４】
本発明の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子は、平均粒子径が１０ｎｍ以上、２００ｎｍ以下であり、ガラス転移温度（Ｔｇ；ＪＩＳ  Ｋ６９００に従い測定）が２０℃以下であり、最低造膜温度（ＭＦＴ）が２０℃以下であり、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上、１，０００，０００以下であることが好ましい。
【００５５】
本発明の好ましい態様によれば、前記ポリマー微粒子を水性媒体中で混合分散させて得たエマルジョンとして、液体組成物に添加することが好ましい。これらのエマルジョンは、適切なモノマーを重合させてポリマー微粒子を調製し、その後、水性媒体（水）に、このポリマー微粒子を分散混合させてエマルジョンとして調製されてよい。
【００５６】
本発明の好ましい態様によれば、ポリマー微粒子の含有量は、その固形分換算濃度で、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、２０．０重量％以下、より好ましくは下限が０．２重量％以上、さらに好ましくは０．５重量％以上であり、より好ましくは上限が５．０重量％以下、さらに好ましくは３．０重量％以下である。
【００５７】
＜水、有機溶剤＞
本発明における液体組成物は、水と有機溶剤とを含んでなる。
【００５８】
水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。また、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌した水を用いることにより、インク組成物を長期保存する場合にカビやバクテリアの発生を防止することができるので好適である。
【００５９】
本発明による液体組成物に含まれる有機溶剤としては、グリコールエーテル系化合物やアルキルジオール系化合物や多価アルコール系化合物等が挙げられる。これら化合物を有機溶剤として用いることにより、目詰まりおよび吐出安定性に優れ、発色性および光沢性を著しく低下させることなく、記録画像の画像品質を高めることができる。
【００６０】
これら化合物の含有量（複数種を混合する場合にはその総量）は、画像品質の向上の観点から、液体組成物中好ましくは１．０重量％以上、７０重量％以下であり、より好ましくは１０重量％以上、５０重量％以下である。
【００６１】
グリコールエーテル系化合物としては、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。特に、トリエチレングリコールモノブチルエーテルが好適である。
【００６２】
グリコールエーテル系化合物の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、２０．０重量％以下であり、特に好ましくは、２．０重量％以上、１０．０重量％以下である。
【００６３】
アルキルジオール系化合物としては、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール等が挙げられる。特に、１，２−ヘキサンジオールが好適である。
【００６４】
アルキルジオール系化合物の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、２０．０重量％以下であり、特に好ましくは、２．０重量％以上、１０．０重量％以下である。
【００６５】
多価アルコール系化合物としては、グリセリン、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ペンタメチレングリコール、トリメチレングリコール、ジプロピレングリコール、テトラエチレングリコール等の水溶性の有機溶剤が挙げられる。特に、グリセリンが好適である。
【００６６】
多価アルコール系化合物の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、５０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、４０．０重量％以下であり、特に好ましくは、８．０重量％以上、３０．０重量％以下である。
【００６７】
本発明による液体組成物は、さらに、アセチレングリコール系化合物、アセチレンアルコール系化合物、またはポリシロキサン系化合物のいずれかを界面活性剤として含有することができる。これにより、発色性および光沢性を著しく劣化させることなく、液体組成物の吐出安定性を高めることができる。
【００６８】
界面活性剤の含有量は、液体組成物中好ましくは０．１重量％以上、１０．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、３．０重量％以下であり、特に好ましくは、０．３重量％以上、２．０重量％以下である。
【００６９】
また、界面活性剤の添加の結果、液体組成物の表面張力は、浸透性向上の観点から、好ましくは１５ｄｙｎ／ｃｍ以上、４５ｄｙｎ／ｃｍ以下であり、より好ましくは２０ｄｙｎ／ｃｍ以上、４０ｄｙｎ／ｃｍ以下であり、特に好ましくは、２５ｄｙｎ／ｃｍ以上、３５ｄｙｎ／ｃｍ以下である。
【００７０】
本発明において好ましく用いられるアセチレングリコール系化合物としては、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（何れも商品名、日信化学社製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）等の市販品を用いることができる。
【００７１】
本発明において好ましく用いられるセチレンアルコール系化合物としては、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２、４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、サーフィノール６１（商品名、Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）等を用いることができる。
【００７２】
本発明において好ましく用いられるポリシロキサン系化合物としては、下記の一般化学式（９）で表わされる化合物等を用いることができる。
【００７３】
【化１１】
2004307527.tif 000010
【００７４】
（上記化学式中、Ｒ１〜Ｒ９は、独立してＣ１−６アルキル基を表し、ｊ、ｋおよびｘは独立して１以上の整数を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｍおよびｎは０以上の整数を表すが、ｍ＋ｎは１以上の整数を表し、ＥＯおよびＰＯは［  ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい。）
具体的には、ビックケミージャパン社製のＢＹＫ３４７、同３４８等が使用できる。
【００７５】
＜その他の成分＞
本発明による液体組成物は、必要に応じてインクジェット記録用の水性インク組成物に一般的に用いられている溶媒をさらに含むことができる。そのような溶媒としては、２−ピロリドン、トリエタノールアミン、糖等が挙げられる。
【００７６】
糖の具体例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含む）および多糖類が挙げられ、好ましくはグルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシトール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、等が挙げられる。ここで多糖類とは広義の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロース等自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。また、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般化学式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５の整数を表す）で表わされる）、酸化糖（例えば、アルドン酸、ウロン酸等）、アミノ酸、チオ糖等が挙げられる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマルチトール、ソルビット等が挙げられる。また市販品としては、ＨＳ−３００、５００（林原商事の登録商標）等を入手することができる。
【００７７】
本発明による液体組成物は、ノズルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整剤、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤、紫外線吸収剤、キレート剤などをさらに添加することができる。
【００７８】
防腐剤の具体例としては、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ジベンジソチアゾリン−３−オン（アビシア社のプロキセルＣＲＬ、プロキセルＢＤＮ、プロキセルＧＸＬ、プロキセルＸＬ−２、プロキセルＴＮ）などが挙げられる。
【００７９】
さらに、ｐＨ調整剤、溶解助剤、または酸化防止剤の具体例としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類およびそれらの変性体、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機塩類、水酸化アンモニウム、四級アンモニウム水酸化物（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類その他燐酸塩など、あるいはＮ−メチル−２−ピロリドン、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸およびその塩を挙げることができる。また、紫外線吸収剤の具体例としては、チバガイギーのＴｉｎｕｖｉｎ３２８、９００、１１３０、３８４、２９２、１２３、１４４、６２２、７７０、２９２、Ｉｒｇａｃｏｒ２５２、１５３、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０７６、１０３５、ＭＤ１０２４、ランタニドの酸化物が挙げられる。キレート剤の具体例としては、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）が挙げられる。
【００８０】
また、粘度および記録物上での滲みを調整する目的で、アルコール等の有機溶剤を含有しても良い。その具体例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一価アルコールが好ましい。
【００８１】
高沸点有機溶剤の含有量は、液体組成物中好ましくは、０．１重量％以上、３０．０重量％以下であり、より好ましくは１．０重量％以上、１０．０重量％以下であり、特に好ましくは、２．０重量％以上、５．０重量％以下である。
【００８２】
＜インク組成物＞
本発明による記録方法は、前記液体組成物およびインク組成物をそれぞれ記録媒体に印刷して行われる。
【００８３】
＜着色剤＞
このインク組成物は、着色剤として顔料または染料が用いられ、好ましくは顔料を用いる。顔料としては、無機顔料、有機顔料が利用できる。無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、顔料キレート（例えば、塩基性顔料型キレート、酸性顔料型キレートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。
【００８４】
黒インクとして使用されるカーボンブラックとしては、三菱化学製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等が、コロンビア社製のＲａｖｅｎ５７５０、５２５０、５０００、３５００、１２５５、７００等が、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００Ｒ、３３０Ｒ、６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、８００、８８０、９００、１０００、１１００、１３００、１４００等が、デグッサ社製のＣｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２Ｖ、ＦＷ１８、ＦＷ２００、Ｓ１５０、Ｓ１６０、Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｕ、  Ｖ、  １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、５、４Ａ、４等が挙げられる。
【００８５】
イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１６、１１７、１２０、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５６、１６７、１７２、１７３、１８０、１８５、１９５等が挙げられる。
【００８６】
マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド１、２、３、５、７、９、１０、１１、１２、１４、１７、１８、２３、３０、３１、３８、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、６７、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４７、１４９、１５０、１５１、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５等と、Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット１９が挙げられる。
【００８７】
シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー１、２、３、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：３４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー４、６０等が挙げられる。
【００８８】
レッドインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド１７、４９：２、１１２、１４９、１７７、１７８、１８８、２５５、２６４等が挙げられる。
【００８９】
バイオレットインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント  バイオレット３、９、１９、２３、３１、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。
【００９０】
これらの顔料の粒径は、２００ｎｍ以下が好ましく、さらに好ましくは１００ｎｍ以下である。
【００９１】
顔料の含有量は、インク組成物中、０．０１重量％以上、１０重量％以下、好ましくは下限が０．１重量％以上、より好ましくは０．５重量％以上であり、好ましくは上限が６．０重量％以下、より好ましくは４．０重量％以下である。
【００９２】
＜分散剤＞
着色剤としての顔料は分散剤を用いて顔料の分散液としてインクに添加されることが好ましい。分散剤としては、天然高分子が挙げられる。その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、アルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸およびアルギン酸プロピレングリコールエステルアルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などが挙げられる。
【００９３】
また、分散剤としては合成高分子が好ましくは挙げられ、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、および酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体およびそれらの塩が挙げられる。
【００９４】
これらの中で、特に疎水性基を持つモノマーと親水性基を持つモノマーとの共重合体、および疎水性基と親水性基を分子構造中に併せ持ったモノマーからなる重合体が好ましい。共重合体はランダム共重合体、ブロック共重合体のいずれであってもよい。また、上記の塩としては、ジエチルアミン、アンモニア、エチルアミン、トリエチルアミン、プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジプロピルアミン、ブチルアミン、イソブチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、モルホリンなどとの塩が挙げられる。
【００９５】
これらの共重合体は、重量平均分子量が１，０００〜１，０００，０００程度であり、好ましくは３，０００〜５００，０００程度であり、より好ましくは上限が５，０００であり、下限が３００，０００である。
【００９６】
分散剤の含有量は、自己分散型顔料を含有している場合には、インク組成物中に０重量％でも好適である。自己分散型顔料を含有していない場合には、０．００１重量％以上、１４．０重量％以下、好ましくは下限が０．０１重量％以上、より好ましくは０．０５重量％以上であり、好ましくは上限が９．０重量％以下、より好ましくは６．０重量％以下である。
【００９７】
＜自己分散型顔料＞
本発明によるインク組成物は、着色剤として、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能なものとされた顔料、即ち、一般に自己分散型顔料と言われるものを好ましくは利用できる。この顔料は、その表面に、カルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基、またはスルホン基の少なくとも一種の官能基またはその塩が結合するような表面処理により、分散剤なしに水に分散および／または溶解が可能とされたものである。具体的には、真空プラズマなどの物理的処理や化学的処理（例えば、次亜塩素酸、スルホン酸などによる酸化処理）により、官能基または官能基を含んだ分子を顔料の表面にグラフトさせることによって得ることができる。本発明において、一つの顔料粒子にグラフトされる官能基は単一でも複数種であってもよい。グラフトされる官能基の種類およびその程度は、インク中での分散安定性、色濃度、およびインクジェットヘッド前面での乾燥性等を考慮しながら適宜決定されてよい。自己分散型顔料に利用される顔料は上記した顔料と同様であって良い。
【００９８】
本発明において、顔料が分散剤なしに水中に安定に存在している状態を「分散および／または溶解」と表現する。物質が溶解しているか、分散しているのかを明確に区別することが困難な場合も少なくない。本発明にあっては、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料である限り、その状態が分散か、溶解かを問わず、そのような顔料が利用可能である。よって、本明細書において、分散剤なしに水中に安定に存在しうる顔料をも着色剤ということがあるが、顔料が分散状態にあるものまでも排除することを意味するものではない。
【００９９】
＜水、有機溶剤、およびその他の成分＞
本発明におけるインク組成物は、水と水溶性有機溶剤とを含んでなる。水、有機溶剤、およびその他の成分は、先の液体組成物と同様とすることができる。
【０１００】
＜インク組成物の調製＞
本発明によるインク組成物は、常法によって調製することができ、例えば、前記の各成分を適当な方法で分散、および混合することによって製造することができる。好ましくは、先ず、イオン交換水と、顔料と、分散剤と、有機溶剤と、および必要に応じて、その他の成分を適当な分散機（例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータミル、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、ジェットミル、オングミルなど）で混合し、均一な顔料分散液を調製する。次いで、イオン交換水と、有機溶剤と、および必要に応じて、その他の成分を常温で充分に攪拌してインク溶媒を調製する。このインク溶媒を適当な攪拌機で攪拌した状態のところに前記顔料分散液を徐々に滴下して充分に攪拌する。充分に攪拌した後に、目詰まりの原因となる粗大粒子および異物を除去するために濾過を行って目的のインク組成物を得る。
【０１０１】
また、自己分散型顔料を着色剤として用いる場合には、顔料を表面処理し顔料自体を分散状態とする以外は、上記と同様にしてインク組成物を得ることができる。
【０１０２】
＜インクカートリッジ＞
本発明の別の態様によれば、液体組成物を収容したインクカートリッジが提供される。このインクカートリッジは、液体組成物のみを単独で収容して構成してもよく、液体組成物とインク組成物との双方を収容して構成されてよい。
【０１０３】
【実施例】
本発明を以下の実施例等によりさらに具体的に説明するが、本発明は斯かる実施例等に限定されるものではない。
以下、ポリアリルアミンは、「ＰＡＡ」と記載する。
【０１０４】
＜製造例１＞変性ＰＡＡ−１（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体（５／５））の製造
かき混ぜ機、ジムロート還流器、温度計を備えた２ｌの４つ口セパラブルフラスコ中に、濃度６３．４５ｗｔ％のＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミン塩酸塩水溶液４３１．２４ｇと濃度５８．１１ｗｔ％のモノアリルアミン塩酸塩水溶液３６２．２５ｇを仕込んだ。そのモノマー水溶液を６０℃に加温し、ラジカル開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１４６．４５ｇを添加し、１２０時間の重合を行った。
【０１０５】
重合終了後、氷冷下で濃度５０ｗｔ％の水酸化ナトリウム水溶液３３２．７８ｇを滴下し塩酸を中和した。中和終了後、減圧下（８０ｍｍＨｇ）、５０℃で未反応モノマーを留去した。
【０１０６】
ここで得られた溶液を、電気透析に付し、脱塩し、濃度１４．３５ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体（共重合比５：５）水溶液１９１４．９７ｇを得た。
【０１０７】
共重合体水溶液の一部を塩酸塩にし、アセトン溶媒により再沈し、共重合体塩酸塩を得た。元素分析の結果はＣ＝４４．８０、Ｈ＝９．１２、Ｎ＝１２．５８であった。これらの値は計算値Ｃ＝４４．６６、Ｈ＝９．３７、Ｎ＝１３．０２と一致した。
【０１０８】
＜製造例２＞変性ＰＡＡ−２（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体（３／７））の製造
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン塩酸塩水溶液（濃度６３．４５ｗｔ％）の量を２５８．７５ｇ、およびモノアリルアミン塩酸塩水溶液（濃度５８．１１ｗｔ％）の量を５０７．１５ｇとした以外は、製造例１と同様に操作して、濃度１４．２７ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体（共重合比３：７）水溶液１９７８．９３ｇを得た。
【０１０９】
＜製造例３＞変性ＰＡＡ−３（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体（７／３））の製造
製造例１において、Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミン塩酸塩水溶液（濃度６３．４５ｗｔ％）の量を６０３．７４ｇ、およびモノアリルアミン塩酸塩水溶液（濃度５８．１１ｗｔ％）の量を２１７．３５ｇとした以外は、製造例１と同様に操作して、濃度１４．２０ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体（共重合比７：３）水溶液２０４５．５５ｇを得た。
【０１１０】
＜製造例４＞変性ＰＡＡ−４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイル化アリルアミンとの共重合体（５／５））の製造
かき混ぜ機、ジムロート還流器、温度計を備えた１ｌの４つ口セパラブルフラスコ中に、製造例１により製造した濃度１４．３５ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液４２１．２９ｇを仕込み、氷冷下で濃度３５ｗｔ％の塩酸８８．６５ｇを滴下した。引き続き、５０℃に加温し、濃度７．５％のシアン酸ナトリウム水溶液３６８．３７ｇを滴下し、２４時間の反応を行った。
【０１１１】
反応終了後、氷冷下で濃度５０ｗｔ％の水酸化ナトリウム３４．００ｇを滴下し、未反応の塩酸を中和した。
【０１１２】
ここで得られた溶液を、電気透析に付し、脱塩し、濃度１０．３０ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイル化アリルアミンとの共重合体（共重合比５：５、）水溶液７２９．６１ｇ（収率９５％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１１３】
この共重合体を濃縮して固体とし、各種溶媒への１０重量％での溶解性を調べた。その結果、この重合体は、アセトン、アセトニトリルには不溶であったが、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ＤＭＳＯ、ＤＭＦに溶解した。この結果は、本発明の共重合体が、アリルアミン重合体に比べ有機溶媒にも溶解することを示している。
【０１１４】
共重合体水溶液の一部を塩酸塩にし、アセトン溶媒により再沈し、共重合体塩酸塩を得た。この結果は、本発明の変性ポリアリルアミンがカチオン性ポリマーになりうることを示している。
【０１１５】
元素分析の結果はＣ＝４８．９６、Ｈ＝８．５８、Ｎ＝１８．６４であった。これらの値は計算値Ｃ＝４８．７５、Ｈ＝９．０９、Ｎ＝１８．９５と一致した。また、共重合体塩酸塩を中和滴定よりカルバモイル化モル分率を算出した結果、４７．８９％であり、元素分析の結果とほぼ一致した。
【０１１６】
＜製造例５＞変性ＰＡＡ−５（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイル化アリルアミンとの共重合体（３／７））の製造
製造例４において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに、製造例２により製造した濃度１４．２７％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液３９０．２３ｇ、シアン酸ナトリウム水溶液５１５．７２ｇおよび水酸化ナトリウム水溶液２０．４０ｇを用いた以外は、製造例４と同様に操作して、濃度１０．０２ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイル化アリルアミンとの共重合体（共重合比３：７）水溶液７６７．８３ｇ（収率９５％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１３００であった。
【０１１７】
＜製造例６＞変性ＰＡＡ−６（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイル化アリルアミンとの共重合体（７／３））の製造
製造例４において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに製造例３により製造した濃度１４．２０％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体（共重合比７：３）水溶液４５９．３２ｇ、シアン酸ナトリウム水溶液２２１．０２ｇおよび水酸化ナトリウム水溶液６１．９８ｇを用いた以外は、製造例４と同様に操作して、濃度１０．１１ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイル化アリルアミンとの共重合体水溶液７０２．２６ｇ（収率９３％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１１００であった。
【０１１８】
＜製造例７＞変性ＰＡＡ−７（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとメトキシカルボニル化アリルアミンとの共重合体（５／５））の製造
かき混ぜ機、ジムロート還流器、温度計を備えた１ｌの４つ口セパラブルフラスコ中に、製造例１により製造した濃度１４．３５ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液４２１．２９ｇを仕込み、５０℃に加温し、純度９９％の炭酸ジメチル３８．６７ｇを滴下し、２４時間の反応を行なった。
【０１１９】
反応終了後、減圧下（８０ｍｍＨｇ）、５０℃で副生したメタノールを留去し、濃度２１．９８ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとメトキシカルボニル化アリルアミンとの共重合体（共重合比５：５）水溶液３８３．８５ｇ（収率９９％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１３００であった。
共重合体水溶液の一部を塩酸塩にし、アセトン溶媒により再沈し、共重合体塩酸塩を得た。元素分析の結果はＣ＝５０．３１、Ｈ＝８．９３、Ｎ＝１１．３７であった。これらの値は計算値Ｃ＝５０．７３、Ｈ＝８．９４、Ｎ＝１１．８３と一致した。また、共重合体塩酸塩を中和滴定よりメトキシカルボニル化モル分率を算出した結果、４９．４６％であり、元素分析の結果とほぼ一致した。
【０１２０】
＜製造例８＞変性ＰＡＡ−８（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとメトキシカルボニル化アリルアミンとの共重合体（３／７））の製造
製造例７において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに製造例２により製造した濃度１４．２７ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液３９０．２３ｇおよび炭酸ジメチル５４．１４ｇを用いた以外は、製造例７と同様に操作して、濃度２２．１２ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとメトキシカルボニル化アリルアミンとの共重合体（共重合比３：７）水溶液４０６．０２ｇ（収率１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１３００であった。
【０１２１】
＜製造例９＞変性ＰＡＡ−９（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとメトキシカルボニル化アリルアミンとの共重合体（７／３））の製造
製造例７において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに製造例３により製造した濃度１４．２０ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液４５９．３２ｇおよび炭酸ジメチル２２．０８ｇを用いた以外は、製造例７と同様に操作して、濃度１５．０８ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとメトキシカルボニル化アリルアミンとの共重合体（共重合比７：３）水溶液３５９．６３ｇ（収率９９％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１２２】
＜製造例１０＞変性ＰＡＡ−１０（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアセチル化アリルアミンとの共重合体（５／５））の製造
かき混ぜ機、ジムロート還流器、温度計を備えた５００ｍｌの４つ口セパラブルフラスコ中に、製造例１により製造した濃度１４．３５ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液４２１．２９ｇを仕込んだ。氷冷下で純度９８％の無水酢酸４４．２７ｇからアリルアミンの１／２モル量だけ滴下し、濃度５０％の水酸化ナトリウム３４．００ｇを副生した酢酸のモル量だけ中和し、この操作の繰り返しで全量を滴下し、２４時間の反応を行った。
【０１２３】
ここで得られた溶液を、電気透析に付し、脱塩し、濃度１４．９４ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアセチル化アリルアミンとの共重合体（共重合比５：５）水溶液５２２．５０ｇ（１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
共重合体水溶液の一部を塩酸塩にし、アセトン溶媒により再沈し、共重合体塩酸塩を得た。元素分析の結果はＣ＝５４．１２、Ｈ＝９．２６、Ｎ＝１２．４７であった。これらの値は計算値Ｃ＝５４．４１、Ｈ＝９．５９、Ｎ＝１２．６９と一致した。また、共重合体塩酸塩を中和滴定よりアセチル化モル分率を算出した結果、５０．１２％であり、元素分析の結果とほぼ一致した。
【０１２４】
＜製造例１１＞変性ＰＡＡ−１１（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアセチル化アリルアミンとの共重合体（３／７））の製造
製造例１０において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに製造例２により製造した濃度１４．２７ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液３９０．２３ｇ、無水酢酸６１．９８ｇおよび水酸化ナトリウム水溶液４７．６０ｇを用いた以外は、製造例１０と同様に操作して、濃度１５．２１ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアセチル化アリルアミンとの共重合体（共重合比３：７）水溶液５２０．５８ｇ（９８％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１３００であった。
【０１２５】
＜製造例１２＞変性ＰＡＡ−１２（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアセチル化アリルアミンとの共重合体（７／３））の製造
製造例１０において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに製造例３により製造した濃度１４．２０ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液４５９．３２ｇ、無水酢酸２６．５６ｇおよび水酸化ナトリウム水溶液２０．４０ｇを用いた以外は、製造例１０と同様に操作して、濃度１５．１１ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアセチル化アリルアミンとの共重合体（共重合比７：３）水溶液５０１．８５ｇ（１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１１００であった。
【０１２６】
＜製造例１３＞変性ＰＡＡ−１３（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（５／５））の製造
かき混ぜ機、ジムロート還流器、温度計を備えた５００ｍｌの４つ口セパラブルフラスコ中に、製造例１により製造した濃度１４．３５ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液４２１．２９ｇを仕込み、５０℃に加温し、濃度５０％のアクリルアミド６０．４２ｇを滴下し、２４時間の反応を行った。
【０１２７】
濃度１８．８２ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（共重合比５：５）水溶液４６５．５２ｇ（９７％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１２８】
共重合体水溶液の一部を塩酸塩にし、アセトン溶媒により再沈し、共重合体塩酸塩を得た。元素分析の結果はＣ＝４５．８４、Ｈ＝８．６９、Ｎ＝１４．３８であった。これらの値は計算値Ｃ＝４６．１６、Ｈ＝８．８０、Ｎ＝１４．６８と一致した。また、共重合体塩酸塩を中和滴定よりモノプロピルアミド化モル分率を算出した結果、４８．１５％であり、元素分析の結果とほぼ一致した。
【０１２９】
＜製造例１４＞変性ＰＡＡ−１４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（３／７））の製造
製造例１３において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに製造例２により製造した濃度１４．２７ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液３９０．２３ｇおよびアクリルアミド８４．５８ｇを用いた以外は、製造例１３と同様に操作して、濃度２０．６４ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（共重合比３：７）水溶液４６１．１４ｇ（９７％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１３００であった。
【０１３０】
＜製造例１５＞変性ＰＡＡ−１５（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（７／３））の製造
製造例１３において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに製造例３により製造した濃度１４．２０ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液４５９．３２ｇおよびアクリルアミド３６．２５ｇを用いた以外は、製造例１３と同様に操作して、濃度１６．８２ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（共重合比７：３）水溶液４７５．１５ｇ（９６％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１３１】
＜製造例１６＞変性ＰＡＡ−１６（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（５／５））の製造
製造例１３において、アクリルアミド１２０．８３ｇを用いた以外は、製造例１３と同様に操作して、濃度２２．３０ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（共重合比５：５）水溶液５２１．０９ｇ（９６％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１３２】
共重合体水溶液の一部を塩酸塩にし、アセトン溶媒により再沈し、共重合体塩酸塩を得た。元素分析の結果はＣ＝４６．６８、Ｈ＝８．２３、Ｎ＝１５．４１であった。これらの値は計算値Ｃ＝４７．００、Ｈ＝８．４８、Ｎ＝１５．６２と一致した。また、共重合体塩酸塩を中和滴定よりジプロピルアミド化モル分率を算出した結果、４８．０６％であり、元素分析の結果とほぼ一致した。
【０１３３】
＜製造例１７＞変性ＰＡＡ−１７（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（３／７））の製造
製造例１４において、アクリルアミド１６９．１７ｇを用いた以外は、製造例１４と同様に操作して、濃度２５．０８ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（共重合比３：７）水溶液５４１．７２ｇ（９７％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１３００であった。
【０１３４】
＜製造例１８＞変性ＰＡＡ−１８（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（７／３））の製造
製造例１５において、アクリルアミド７２．５０ｇを用いた以外は、製造例１５と同様に操作して、濃度１９．０８ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジカルバモイルエチル化アリルアミンとの共重合体（共重合比７：３）水溶液５０８．１５ｇ（９６％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１１００であった。
【０１３５】
＜製造例１９＞変性ＰＡＡ−１９（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（５／５））の製造
かき混ぜ機、ジムロート還流器、温度計を備えた５００ｍｌの４つ口セパラブルフラスコ中に、製造例１により製造した濃度１４．３５ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液４２１．２９ｇを仕込み、５０℃に加温し、純度１００％のエチルグリシジルエーテル４３．４１ｇを滴下し、２４時間の反応を行った。
【０１３６】
濃度２２．３５ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（共重合比５：５）水溶液４６３．９５ｇ（１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１３７】
共重合体水溶液の一部を塩酸塩にし、アセトン溶媒により再沈し、共重合体塩酸塩を得た。元素分析の結果はＣ＝４９．４４、Ｈ＝９．４１、Ｎ＝８．５９であった。これらの値は計算値Ｃ＝４９．２１、Ｈ＝９．５３、Ｎ＝８．８３と一致した。また、共重合体塩酸塩を中和滴定よりモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化モル分率を算出した結果、５０．２３％であり、元素分析の結果とほぼ一致した。
【０１３８】
＜製造例２０＞変性ＰＡＡ−２０（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（３／７））の製造
製造例１９において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに製造例２により製造した濃度１４．２７ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液３９０．２３ｇおよびエチルグリシジルエーテル６０．７７ｇを用いた以外は、製造例１９と同様に操作して、濃度２５．８２ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（共重合比３：７）水溶液４５０．３７ｇ（１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１３００であった。
【０１３９】
＜製造例２１＞変性ＰＡＡ−２１（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（７／３））の製造
製造例１９において、製造例１により製造したフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液の代わりに製造例３により製造した濃度１４．０ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアリルアミンとの共重合体水溶液４５９．３２ｇおよびエチルグリシジルエーテル２６．０４ｇを用いた以外は、製造例１９と同様に操作して、濃度１８．８０ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（共重合比７：３）水溶液４８４．０５ｇ（１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１１００であった。
【０１４０】
＜製造例２２＞変性ＰＡＡ−２２（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（５／５））の製造
製造例１９において、エチルグリシジルエーテル８６．８１ｇを用いた以外は、製造例１９と同様に操作して、濃度２８．９８ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（共重合比５：５）水溶液５０４．１９ｇ（９９％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１４１】
共重合体水溶液の一部を塩酸塩にし、アセトン溶媒により再沈し、共重合体塩酸塩を得た。元素分析の結果はＣ＝６１．７８、Ｈ＝１１．１１、Ｎ＝７．８９であった。これらの値は計算値Ｃ＝６１．５７、Ｈ＝１１．２０、Ｎ＝８．０１と一致した。また、共重合体塩酸塩を中和滴定よりモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化モル分率を算出した結果、４９．６２％であり、元素分析の結果とほぼ一致した。
【０１４２】
＜製造例２３＞変性ＰＡＡ−２３（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（３／７））の製造
製造例２０において、エチルグリシジルエーテル１２１．５４ｇを用いた以外は、製造例２０と同様に操作して、濃度３４．６３ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（共重合比３：７）水溶液５．７．２６ｇ（９９％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１４００であった。
【０１４３】
＜製造例２４＞変性ＰＡＡ−２４（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（７／３））の製造
製造例２１において、エチルグリシジルエーテル５２．０９ｇを用いた以外は、製造例２１と同様に操作して、濃度２２．９４ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとジエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンとの共重合体（共重合比７：３）水溶液５０７．５２ｇ（９９％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１４４】
＜製造例２５＞変性ＰＡＡ−２５（アリルアミンとＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとその他のアリルアミン変性体との三元共重合体（５／３／２））の製造
製造例４において、シアン酸ナトリウム水溶液２２１．０２ｇおよび水酸化ナトリウム水溶液５４．４０ｇを用いた以外は、製造例４と同様に操作して、濃度１１．６５ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとカルバモイル化アリルアミンおよびアリルアミンとの三元共重合体水溶液６０６．４８ｇ（収率９９％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１４５】
＜製造例２６＞変性ＰＡＡ−２６（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとメトキシカルボニル化アリルアミンおよびアリルアミンとの三元共重合体（５／３／２））の製造
製造例７において、炭酸ジメチル２３．２０ｇを用いた以外は、製造例７と同様に操作して、濃度１９．２５ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとメトキシカルボニル化アリルアミンおよびアリルアミンとの三元共重合体水溶液３９０．４６ｇ（収率１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１４６】
＜製造例２７＞変性ＰＡＡ−２７（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアセチル化アリルアミンおよびアリルアミンとの三元共重合体（５／３／２））の製造
製造例１０において、無水酢酸２６．５６ｇおよび水酸化ナトリウム水溶液２０．４０ｇを用いた以外は、製造例１０と同様に操作して、濃度１３．５８ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとアセチル化アリルアミンおよびアリルアミンとの三元共重合体水溶液５２３．４８ｇ（１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１４７】
＜製造例２８＞変性ＰＡＡ−２８（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノカルバモイルエチル化アリルアミンおよびアリルアミンとの三元共重合体（５／３／２））の製造
製造例１３において、アクリルアミド３６．２５ｇを用いた以外は、製造例１３と同様に操作して、濃度１７．１７ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノカルバモイルエチル化アリルアミンおよびアリルアミンとの三元共重合体水溶液４５５．９３ｇ（１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１４８】
＜製造例２９＞変性ＰＡＡ−２９（Ｎ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンおよびアリルアミンとの三元共重合体（５／３／２））の製造
製造例１９において、エチルグリシジルエーテル２６．０４ｇを用いた以外は、製造例１９と同様に操作して、濃度１９．３４ｗｔ％のフリータイプのＮ，Ｎ−ジメチルアリルアミンとモノエトキシ−２−ヒドロキシプロピル化アリルアミンおよびアリルアミンとの三元共重合体水溶液４４７．０７ｇ（１００％）を得た。この共重合体の重量平均分子量は１２００であった。
【０１４９】
＜重合体の重量平均分子量の測定＞
重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、日立Ｌ−６０００型高速液体クロマトグラフを使用し、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ法）によって測定した。溶離液流路ポンプは日立Ｌ−６０００、検出器はショーデックスＲＩ  ＳＥ−６１示差屈折率検出器、カラムはアサヒパックの水系ゲル濾過タイプのＧＳ−２２０ＨＱ（排除限界分子量３，０００）とＧＳ−６２０ＨＱ（排除限界分子量２００万）とをダブルに接続したものを用いた。サンプルは溶離液で０．５ｇ／１００ｍｌの濃度に調整し、２０μｌを用いた。溶離液には、０．４ｍｏｌ／ｌの塩化ナトリウム水溶液を使用した。カラム温度は３０℃で、流速は１．０ｍｌ／分で実施した。標準サンプルとして分子量１０６、１９４、４４０、６００、１４７０、４１００、７１００、１０３００、１２６００、２３０００などのポリエチレングリコールを用いて較正曲線を求め、その較正曲線を基に重合体のＭｗを求めた。
【０１５０】
＜液体組成物の調整＞
下記の各組成からなる液体組成物を調製した。
【０１５１】
＜実施例１＞
変性ＰＡＡ−４                            ５．０重量％（固形分換算）
グリセリン                              ２５．０重量％
トリエチレングリコールモノブチルエーテル  ３．０重量％
オルフィンＥ１０１０                      ０．３重量％
水                                              残  量
【０１５２】
＜実施例２〜２６＞
実施例１において、変性ＰＡＡ−４を変性ＰＡＡ−５〜変性ＰＡＡ−２９に代えた以外は、実施例１と同様にして実施例２〜２６の液体組成物を得た。
（比較例１）
実施例１において、変性ＰＡＡ−４を無変性ＰＡＡ（日東紡績株式会社製のＰＡＡ−０１）に代えた以外は、実施例１と同様にして比較例１の液体組成物を得た。
（比較例２）
実施例１において、変性ＰＡＡ−４を変性ＰＡＡ−１に代えた以外は、実施例１と同様にして比較例２の液体組成物を得た。
（比較例３）
実施例１において、変性ＰＡＡ−４を変性ＰＡＡ−２に代えた以外は、実施例１と同様にして比較例３の液体組成物を得た。
（比較例４）
実施例１において、変性ＰＡＡ−４を変性ＰＡＡ−３に代えた以外は、実施例１と同様にして比較例４の液体組成物を得た。
（比較例５）
実施例１において、変性ＰＡＡ４をジメチル変性ＰＡＡ（ｐ／ｒは９５／５〜１００／０であり、かつ、ｑ＝０）に代えた以外は、実施例１と同様にして比較例５の液体組成物を得た。
（比較例６）
実施例１において、変性ＰＡＡ−４を添加しない以外は、実施例１と同様にして比較例６の液体組成物を得た。
【０１５３】
上記の液体組成物の表面張力を協和界面科学社製ＣＢＶＰ−Ｚにより測定したところ、実施例の１〜２６の液体組成物、比較例の１〜６の液体組成物とのいずれも２５〜３５ｄｙｎ／ｃｍであった。
【０１５４】
＜インク組成物の調製＞
表１の組成を有するインク組成物を次の操作によって調製した。まず、顔料と樹脂（スチレン−アクリル酸共重合体）とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で２０分間攪拌した。１０μｍのメンブランフィルターでろ過し、顔料インクを得た。
【０１５５】
【表１】
2004307527.tif 000011
【０１５６】
なお、表１中の略記等は下記の通りである。
Ｇｌｙ：グリセリン
ＴＥＧｍＢＥ：トリエチレングリコールモノブチルエーテル
オルフィンＥ１０１０：アセチレングリコール系界面活性剤（日信化学工業製）
【０１５７】
［評価１］光沢度試験
実施例１〜２６及び比較例１〜６の液体組成物のいずれかと、インク組成物とをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填し、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ写真用紙）に、７２０×７２０ｄｐｉにて、Ｄｕｔｙ４０％で印刷を行った。
【０１５８】
なお、「ｄｕｔｙ」とは、下式で算出される値である。
ｄｕｔｙ（％）＝実印刷ドット数／（縦解像度×横解像度）×１００
（式中、「実印刷ドット数」は単位面積当たりの実印刷ドット数であり、「縦解像度」および「横解像度」はそれぞれ単位面積当たりの解像度である。１００％ｄｕｔｙとは、画素に対する単色の最大インク重量を意味する。）
得られたそれぞれの記録物の光沢度を次のようにして試験した。村上色材研究社製「ＧＰ−２００」を用い、１２Ｖ５０Ｗ、入射光束絞り直径１ｍｍ、反射光絞り直径１．５ｍｍ、ＮＤ１０フィルター、入射角度４５度、煽り角度０度で、標準鏡面板を４２．５として、光沢度の最高値を測定した。光沢度の最高値が高いほど、光沢付与性が高いことを示す。
（評価基準）
Ｓ：最高光沢度が５０以上
ＡＡ：最高光沢度が４５以上
Ａ：最高光沢度が４０以上
Ｂ：最高光沢度が３０以上、４０未満
Ｃ：最高光沢度が２０以上、３０未満
Ｄ：最高光沢度が１０以上、２０未満
Ｅ：最高光沢度が１０未満
評価結果を表２及び３に示す。実施例では、液体組成物を印字することにより、非印字部の光沢性が向上した。
【０１５９】
［評価２］発色性試験（普通紙）
実施例１〜２６及び比較例１〜６の液体組成物のいずれかとインク組成物とをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填し、普通紙（Ｘｅｒｏｘ４０２４）に、７２０×７２０ｄｐｉで印刷した。このとき、インク組成物を７０％ｄｕｔｙで、これとほぼ同時に液体組成物を１０％ｄｕｔｙで印刷した。
【０１６０】
得られた記録物の光学濃度を測定した。光学濃度は、グレタグ社製グレタグ・マクベスＳＰＭ５０を用いて、Ｄ５０光源、フィルターなし、視野角２°にて測定した。
（評価基準）
ＡＡ：着色されていない部分が目視により確認し難く、液体組成物を印字しない場合よりもＯＤ値の増加が０．０６以上ある。
【０１６１】
Ａ：着色されていない部分が目視により確認し難く、液体組成物を印字しない場合よりもＯＤ値の増加が０．０３以上ある。
【０１６２】
Ｂ：着色されていない部分が目視により容易に確認でき、液体組成物を印字しない場合よりもＯＤ値の増加が０．０３以上ない。
【０１６３】
評価結果を表２及び３に示す。実施例では、着色されていない部分が目視により確認し難くなり、また、ＯＤ値が０．０３以上増加した。
【０１６４】
［評価３］不織布が無いキャップの廃液処理性能
実施例１〜２６及び比較例１〜６の液体組成物のいずれかとインク組成物とをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填した後、記録ヘッドのクリーニング（プリンタのクリーニングボタンを１回押す）、ノズルチェックパターンの印刷を繰り返した。この作業を１０回行い、ノズルチェックパターンが正常に印刷されているかを評価し、キャップ内の廃液の状態を観察した。また、結果がＡであった液体組成物については、この作業をさらに９０回行い、チェックパターンが正常に印刷されているか評価した。さらに、結果がＡＡであった液体組成物については、４０度の環境下でこの作業をさらに１００回行い、チェックパターンが正常に印刷されているか評価した。
（評価基準）
Ｓ：４０度の環境下で、１００回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されており、キャップ内に廃液の滞留がない。
【０１６５】
ＡＡ：２０度の環境下で、１００回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されており、キャップ内に廃液の滞留がない。
【０１６６】
Ａ：２０度の環境下で、１０回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されており、キャップ内に廃液の滞留がない。
【０１６７】
Ｂ：２０度の環境下で、１０回全てにおいて、チェックパターンが正常に印刷されているが、キャップ内に廃液の滞留が若干ある。
【０１６８】
Ｃ：２０度の環境下で、チェックパターンが正常に印刷できないときがあり、キャップ内に廃液の滞留がある。
【０１６９】
評価結果を表２及び３に示す。実施例では、廃液処理性能が優れており、良好なクリーニングが実施できていることがわかる。
【０１７０】
［評価４］不織布が有るキャップの廃液処理性能
インクジェットプリンタのキャップに不織布を取り付け、評価３と同様の評価を行った。
【０１７１】
評価結果を表２及び３に示す。実施例では、廃液処理性能が優れており、良好なクリーニングが実施できていることがわかる。
【０１７２】
［評価５］印字安定性評価
実施例１〜２６及び比較例１〜６の液体組成物のいずれかとインク組成物とをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ−２０００）に充填した後、４０度の環境下で、７２０＊７２０ｄｐｉでＤｕｔｙ１００％をＡ４のＰＭ写真用紙に２００枚連続印字した。その後、クリーニングすることなく、ノズルチェックパターンを印刷した。さらに、下記評価基準において、Ａであった場合には引き続き４００枚連続印字（合計で６００枚）し、その後、クリーニングすることなく、ノズルチェックパターンを印刷した。
（評価基準）
ＡＡ：２００枚連続印字後と６００枚連続印字後のチェックパターンの両方が、正常に印刷されている。
【０１７３】
Ａ：２００枚連続印字後のチェックパターンは、正常に印刷されているが、合計６００枚連続印字後のチェックパターンは、正常に印刷されていない。
【０１７４】
Ｂ：２００枚連続印字後のチェックパターンが正常に印刷されていない。
【０１７５】
評価結果を表２及び３に示す。
【０１７６】
【表２】
2004307527.tif 000012
【０１７７】
【表３】
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