【手続補正書】
【提出日】平成26年2月7日(2014.2.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素−炭素三重結合を含むオリゴマーもしくはポリマーの鎖伸長および／または架橋のための触媒としての、環状脂肪族第三級アミン、芳香環内に少なくとも１つの窒素原子を含むヘテロアリールであって、
前記窒素原子は、非局在化芳香族電子の一部である１つの電子対および非局在化芳香族電子の一部ではない１つの電子対を有し、
前記炭素−炭素三重結合は、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨ−、−Ｃ（Ｏ）ＮＣ１−５アルキル、
【化１】
2013526632.tif 000001
−ＳＯ２−、および−Ｐｈからなる群から選択される基と共役している、ヘテロアリール、または第三級求核性有機リン化合物の使用。
【請求項２】
前記オリゴマーまたはポリマーは、フェニルエテニル基、プロピノイル基、ならびに／またはフェニルエテニル基およびプロピノイル基を含む基を含む、請求項１に記載の使用。
【請求項３】
前記環状脂肪族第三級アミンまたは前記ヘテロアリールは、置換可能な水素原子を有する窒素原子を含まず、
前記ヘテロアリールは、炭素、窒素、任意に酸素、および共有結合で結合された水素原子のみを含み、
前記ヘテロアリールは置換されていない、または前記ヘテロアリールは、独立に、−ＯＣ１−５アルキル、−Ｎ（Ｃ１−５アルキル）２、およびＣ１−５アルキルからなる群から選択される１以上の基で置換されている、請求項１または請求項２に記載の使用。
【請求項４】
前記触媒は、前記ヘテロアリールであり、前記ヘテロアリールは単環式である、請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項５】
前記ヘテロアリールは式（Ｘａ）〜（Ｘｊ）のいずれか１つの化合物
【化２】
2013526632.tif 000002
（式中、
Ａ１は、ＮＣ１−５アルキル、または「Ｏ」（酸素）であり；
Ａ２〜Ａ６は、独立に、ＣＨ、ＣＲ１０、および「Ｎ」（窒素）から選択され、Ａ２〜Ａ６のうちの少なくとも２つは、互いに独立に、ＣＨまたはＣＲ１０であり；
「ｎ」は０（ゼロ）〜３の整数であり；
Ｒ１０は、１以上のＲ１０が存在する場合、独立に、Ｃ１−５アルキル、ＯＣ１−５アルキル、Ｎ（Ｃ１−５アルキル）２、およびフェニルから選択される）
である、請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項６】
Ａ１はＮＣ１−５アルキルであり、整数「ｎ」は０（ゼロ）または１である、請求項５に記載の使用。
【請求項７】
前記ヘテロアリールは４−ジメチルアミノピリジン、または１−メチルイミダゾールである、請求項１から請求項６のいずれか１項に記載の使用。
【請求項８】
前記触媒は前記第三級求核性有機リン化合物であり、
前記第三級求核性有機リン化合物は、式（ＸＩＩ）の化合物
ＰＲ１５Ｒ１６Ｒ１７（ＸＩＩ）
（式中、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は、互いに独立に、Ｃ１−５アルキル、フェニル、ＯＣ１−５アルキル、およびＯフェニルからなる群から選択される）
である、請求項１に記載の使用。
【請求項９】
前記第三級求核性有機リン化合物は、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）、トリブチルホスフィン（ＰＢｕ３）、トリメチルホスフィン（ＰＭｅ３）、フェニルジメチルホスフィン（ＰＰｈＭｅ２）、およびトリフェニルホスファイト（Ｐ（ＯＰｈ）３）からなる群から選択される、請求項８に記載の使用。
【請求項１０】
前記使用は、式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物
【化３】
2013526632.tif 000003
（式中、
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立に、水素またはＣ１−４アルキルであり；
Ｒ４およびＲ５は、互いに独立に、Ｃ１−５アルキルまたはＯＣ１−５アルキルであり；
Ａは、Ｏ、ＮＣ１−５アルキル、またはＣＨ２であり；
Ｒ６は、Ｃ１−５アルキルまたはＯＣ１−５アルキルである）
の、共触媒としての使用をさらに含む、請求項１から請求項９のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１１】
前記使用は、鎖伸長および／または架橋される三重結合の量に対して少なくとも５モルパーセントの前記触媒の使用を含む、請求項１から請求項１０のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１２】
前記オリゴマーまたは前記ポリマーは、オリゴイミドまたはポリイミド、ポリアミドまたはエポキシ樹脂である、請求項１から請求項１１のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１３】
前記オリゴマーまたは前記ポリマーは、ＰＥＰＡ（フェニルエチニルフタル酸無水物）、ＥＰＡ（エチニルフタル酸無水物）、５，５’−（エチン−１，２−ジイル）ビス（イソベンゾフラン−１，３−ジオン）、５−（プロパ−１−イン−１−イル）イソベンゾフラン−１，３−ジオン、および／または５−（３−フェニルプロパ−２−イノイル）イソベンゾフラン−１，３−ジオンの使用によって得ることができる、請求項１から請求項１２のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１４】
前記オリゴマーまたは前記ポリマーは、式（ＩＶａ）および／または（ＩＶｂ）の残基
【化４】
2013526632.tif 000004
（式中、
Ｒ２５は、水素、Ｃ１−５アルキル、またはフェニルであり、前記フェニルは、任意に、ハロゲン、Ｃ１−５−アルキル、および／またはトリフルオロメチルによって置換されており；
波線は、前記オリゴマーまたは前記ポリマーへの結合点を示す）
を含むオリゴマーまたはポリマー；
式（ＩＶａ１）、（ＩＶａ２）、（ＩＶａ３）、（ＩＶｂ１）、（ＩＶｂ２）または（ＩＶｂ３）の残基
【化５】
2013526632.tif 000005
（式中、
Ｒ２５は、水素、Ｃ１−５アルキル、例えばメチル、またはフェニルであり、前記フェニルは、任意に、ハロゲン、Ｃ１−５−アルキル、トリフルオロメチルによって置換されており；
波線は、前記オリゴマーまたはポリマーへの結合点を示す）
を含むオリゴマーまたはポリマー；
式（ＩＶ）の残基
【化６】
2013526632.tif 000006
（式中、
波線は、前記オリゴマーもしくは前記ポリマーへの結合点を表し；
「Ａｒ」はアリールまたはヘテロアリールであり；
Ｒ３は、「ｎ」が２以上である場合、独立に、Ｃ１−４アルキル、ＯＣ１−４アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１−４フルオロアルキルからなる群から選択され；
置換基（複数可）Ｒ３は、「Ａｒ」のいずれの置換可能な原子（複数可）に連結されていてもよく；
「ｎ」は０（ゼロ）〜５の整数である）；
式（ＩＶ１）、（ＩＶ２）または（ＩＶ３）の残基
【化７】
2013526632.tif 000007
（式中、
波線は、前記オリゴマーもしくは前記ポリマーへの結合点を表し；
「Ａｒ」は、アリール、例えばフェニル、またはヘテロアリールであり；
Ｒ３は、「ｎ」が２以上である場合、独立に、Ｃ１−４アルキル、ＯＣ１−４アルキル、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｃ１−４フルオロアルキルからなる群から選択され；
置換基（複数可）Ｒ３は、「Ａｒ」のいずれの置換可能な原子（複数可）に連結されていてもよく；
「ｎ」は０（ゼロ）〜５の整数である）
を含むオリゴマーまたはポリマーである、請求項１から請求項１３のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１５】
前記オリゴマーまたは前記ポリマーは、芳香族二無水物の少なくとも１つの残基および芳香族ジアミンの少なくとも１つの残基を含むオリゴイミドまたはポリイミドであり、
前記芳香族ジアミンは、１，４−ジアミノベンゼン、１，３−ジアミノベンゼン、または一般式（ＸＸＩ）のジアミン
【化８】
2013526632.tif 000008
（式中、
前記アミノ基は、前記ベンゼン残基の中のいずれかの置換可能な炭素原子に連結されており；
「Ｌ」は、直接の結合、または−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−ＣＨ２−、３−オキシフェノキシ基、４−オキシフェノキシ基、４’−オキシ−４−ビフェノキシ基、および４−［１−（４−オキシフェニル）−１−メチルエチル］フェノキシ基からなる群から選択される部分である）
であり；
前記芳香族二無水物は、ピロメリト酸二無水物または一般式（ＸＸ）の二無水物
【化９】
2013526632.tif 000009
（式中、
「Ｇ」は、直接の結合、またはカルボニル基、メチレン基、スルホン基、スルフィド基、エーテル基、−Ｃ（Ｏ）−フェニレン−Ｃ（Ｏ）−基、イソプロピリデン基、ヘキサフルオロイソプロピリデン基、３−オキシフェノキシ基、４−オキシフェノキシ基、４’−オキシ−４−ビフェノキシ基、および４−［１−（４−オキシフェニル）−１−メチルエチル］フェノキシ基からなる群から選択される二価の基を表し；
「Ｇ」は、それぞれ、前記イソベンゾフラン−１，３−ジオン残基の中の４位または５位および４’位または５’位に連結されている）
である、請求項１から請求項１４のいずれか１項に記載の使用。
【請求項１６】
請求項１および請求項３から請求項９のいずれか１項に記載の環状脂肪族第三級アミン、ヘテロアリール、もしくは第三級求核性有機リン化合物と、任意に、請求項１０に記載の共触媒と、炭素−炭素三重結合を含むオリゴマーまたはポリマーと、任意に溶媒とを含み、前記オリゴマーまたはポリマーは、請求項１、請求項２、または請求項１２から請求項１５のいずれか１項に記載のオリゴマーまたはポリマーとして炭素−炭素三重結合を含む組成物。
【請求項１７】
炭素−炭素三重結合を含むオリゴマーもしくはポリマーを鎖伸長および／または架橋する方法であって、
請求項１６に記載の組成物を準備する工程と、
架橋を開始するために前記組成物を加熱して、架橋されたオリゴマーまたはポリマーを得る工程と
を含む、方法。