(57)【要約】【課題】保存安定性に優れ、被洗浄物への塗布を簡便且つ安全に行うことができ、被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、優れた洗浄性能が得られる洗濯前処理用組成物を提供する。【解決手段】（ａ）界面活性剤、（ｂ）カルシウム安定度定数が４〜１５である分子量１０００以下のキレート剤、及び（ｃ）水を含有し、イオン強度が１．５〜２．５ｍｏｌ・ｍ−３、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）とカリウムイオン（Ｋ＋）とのモル比Ｎａ＋／Ｋ＋が７／３〜１／９である洗濯前処理剤組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤０．０５〜１０質量％、（ｂ）カルシウム安定度定数が４〜１５である分子量１０００以下のキレート剤１〜３０質量％、及び（ｃ）水を含有する洗濯前処理剤組成物であって、該組成物中のイオン強度が１．５〜２．５ｍｏｌ・ｍ−３、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）とカリウムイオン（Ｋ＋）とのモル比Ｎａ＋／Ｋ＋が７／３〜１／９である洗濯前処理剤組成物。
【請求項２】
（ｂ）が、分子内に少なくとも１個の窒素原子と、２〜５個のＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、アルカノールアミン）とを有するキレート剤である請求項１記載の洗濯前処理剤組成物。
【請求項３】
（ｂ）が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物である請求項１又は２記載の洗濯前処理剤組成物。
【化１】
2004075796.tif 000007
〔式中、Ｒは−（ＣＨ２）ｎ−Ａであり、Ａは水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＭであり、Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、アルカノールアミンであり、ｎは０〜５の数を示す。〕
【請求項４】
請求項１〜３何れか記載の洗濯前処理用組成物を泡吐出容器に充填した容器入り洗濯前処理剤。
【請求項５】
請求項１〜３何れか記載の洗濯前処理用組成物を泡状に被洗浄物に塗布する洗濯前処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は被洗浄物に塗布して用いる洗濯前処理用組成物、容器入り洗濯前処理剤及び洗濯前処理方法に関する。更に詳しくは、被洗浄物の汚れの集中した部分に泡状に塗布し、その後の洗濯における洗浄力を増強させる洗濯前処理用組成物、容器入り洗濯前処理剤及び洗濯前処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
襟袖や食べこぼし等の部分汚れのひどい場合は、通常の洗濯では、充分に汚れが取れなかったり、染みのまま残ったりする。一般的に、襟袖や染み汚れには、直接洗剤を塗布することにより、部分的に洗剤濃度を上げ、手による揉み洗いやブラシ等を用いた機械的な洗浄により対処していた。
【０００３】
部分洗い用洗浄剤として、例えば吐出口がブラシ状となっている物品が知られている（例えば、特開平１０−５２３２１号公報、特開平１０−５２３９２号公報、特開２００１−１８１６９２号公報参照。）。これらは、部分的に界面活性剤濃度を高め洗浄する技術であり、食べこぼし等の部分汚れには効果があっても、襟袖等の汚れには十分とは言えず、吐出口のブラシによりこすり洗うという手間を必要とした。
【０００４】
一方、界面活性剤を含む液体組成物は、濃縮化をすることで種々の利点が生まれるが、反面、系中のイオン強度が高まり、安定性が損なわれる傾向がある。イオン強度が高い液体組成物の安定化技術として、界面活性剤濃度の耐塩析性を高めるか、界面活性剤濃度を低くする方法がある。また、界面活性剤濃度が高い場合は溶剤を多量に添加するかしなければならないことが知られている。このため、このような操作を要さずにイオン強度が高い液体組成物の保存安定性を向上できる技術が要望されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、保存安定性に優れ、被洗浄物への塗布を簡便且つ安全に行うことができ、被洗浄物に塗布した後に洗濯を行うことにより、優れた洗浄性能が得られる洗濯前処理用組成物、容器入り洗濯前処理剤及び洗濯前処理方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）界面活性剤０．０５〜１０質量％〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）カルシウム安定度定数が４〜１５である分子量１０００以下のキレート剤〔以下、（ｂ）成分という〕１〜３０質量％、及び（ｃ）水〔以下、（ｃ）成分という〕を含有する洗濯前処理剤組成物であって、該組成物中のイオン強度が１．５〜２．５ｍｏｌ・ｍ−３、ナトリウムイオン（Ｎａ＋）とカリウムイオン（Ｋ＋）とのモル比Ｎａ＋／Ｋ＋が７／３〜１／９である洗濯前処理剤組成物に関する。
【０００７】
また、本発明は、上記本発明の洗濯前処理用組成物を泡吐出容器に充填した容器入り洗濯前処理剤に関する。
【０００８】
更に本発明は、上記本発明の洗濯前処理用組成物を泡状に被洗浄物に塗布する洗濯前処理方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の洗濯前処理用組成物は、襟汚れ、袖汚れ、しみ等の被洗浄物の汚れが集中した部分（特に人由来の汚れである襟汚れ、袖汚れ）に、塗布して用いられる。塗布した後一定時間後に洗濯することにより効果的な洗浄が行える。洗浄性能の点で、１０秒以上経過後に洗濯するのが好ましく、３０秒以上がより好ましく、１分以上が更に好ましく、５分以上が特に好ましい。効果及び簡便性の点で、５時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましく、１時間以下が更に好ましく、３０分以下が特に好ましい。
【００１０】
特に泡状に塗布することが、吸引や目に入ることが無く安全であり、塗布時の洗濯前処理剤組成物の視覚的効果により使いすぎなく経済性に優れている点で好ましい。また、泡状にすることにより表面の界面活性剤濃度が高まり、洗濯前処理剤組成物の汚れへの浸透が容易になり洗浄力が向上する点で好ましい。これらの点で本発明の洗濯前処理用組成物は、泡吐出容器に充填した形態であることが好ましい。
【００１１】
好ましい泡の物性として、洗浄性能、使用感の点で、２０℃において嵩密度５０〜３００ｇ／Ｌの泡が好ましく、６０〜２５０ｇ／Ｌがより好ましく、７０〜２００ｇ／Ｌが更に好ましく、１００〜２００ｇ／Ｌが特に好ましい。また、洗浄性能、使用感の点で、容器より吐出した１００ｍＬの泡を静置し、泡の７０質量％相当の液層が現れるまでの時間が、２０℃において３０秒〜１０分であることが好ましく、１〜１０分がより好ましく、２〜９分が更に好ましく、３〜８分が特に好ましい。更に、洗浄性能、使用感の点で、容器より吐出した泡の粘度（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ、ローター１、１分後）は２０℃において１００〜７００ｍＰａ・ｓが好ましく、２００〜６００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２００〜５００ｍＰａ・ｓが更に好ましく、３００〜５００ｍＰａ・ｓが特に好ましい。
【００１２】
尚、泡の嵩密度は２０℃において、１００ｍＬのメスシリンダー（内径２７ｍｍ、旭テクノグラス（株）製）を用い、１００ｍＬの質量を求めた。また、これを静置し、泡の７０質量％相当の液層が現れるまでの時間を求めた。
【００１３】
泡吐出容器としては、トリガー式泡吐出容器、ポンプ機構を備えたキャップの頭部を手指で押圧することにより使用されるポンプ式泡吐出容器、軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー、エアゾール等が挙げられるが、使用性、経済性、環境適合性等よりトリガー式スプレー容器、スクイズフォーマーがより好ましく、トリガー式スプレー容器が特に好ましい。トリガー式スプレー容器の場合、使用性の点で２０℃における１回の吐出量は０．３〜２ｇが好ましく、０．５〜１．５ｇがより好ましい。
【００１４】
洗濯前処理剤組成物を泡吐出容器に充填することを目的として、洗濯前処理剤組成物をスタンディングパウチ、詰め替えボトル等に充填しても良い。
【００１５】
〔洗濯前処理剤組成物〕
本発明の洗濯前処理剤組成物のイオン強度は１．５〜２．５ｍｏｌ・ｍ−３であり、安定性、洗浄性能の点で１．７〜２．５ｍｏｌ・ｍ−３が好ましく、１．９〜２．４ｍｏｌ・ｍ−３がより好ましい。このイオン強度は、溶液中の全ての解離イオン種に対して１／２・ｃｚ２（ｃは各イオン種の溶液中のモル濃度、ｚはイオンの価数である）を計算し、これらの総和によって求められる。但し、後述する（ｄ）成分の分子量２０００以上のキレート剤を含む場合は、当該組成物において（ｄ）成分の存在下・非存在下での電気伝導度を測定し、次に電気伝導度を測定しながら（ｄ）成分非存在下の各サンプルに酢酸ナトリウムを少量ずつ加え、（ｄ）成分存在下の電気伝導度とほぼ同等となった時の酢酸ナトリウムの添加量を記録する。添加した酢酸ナトリウムの量のイオン強度を計算により求め、これを当該サンプル中での（ｄ）成分のイオン強度とする。
【００１６】
本発明の洗濯前処理剤組成物のナトリウムイオン（Ｎａ＋）とカリウムイオン（Ｋ＋）とのモル比Ｎａ＋／Ｋ＋は７／３〜１／９であり、安定性、洗浄性能の点で６．５／３．５〜２．５／７．５が好ましく、５／５〜３／７がより好ましい。
【００１７】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、塗布時の容器からの排出の容易さの点で、２０℃の粘度が１〜５０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、６０ｒ／ｍｉｎ、ローターＮｏ．１、１分後）であることが好ましく、１〜３０ｍＰａ・ｓがより好ましく、１〜２０ｍＰａ・ｓが更に好ましく、２〜１５ｍＰａ・ｓが特に好ましい。塗布時の容器からの排出の容易さの点で、２０℃における粘度Ｐ２０と５℃における粘度Ｐ５の比がＰ２０／Ｐ５で１／１〜１／５であることが好ましく、１／１〜１／４がより好ましく、１／１〜１／３が更に好ましく、１／１〜１／２が特に好ましい。
【００１８】
本発明の洗濯前処理剤組成物は、洗浄力、安全性の点でＪＩＳ　Ｋ　３３６２：１９９８記載の方法による２０℃のｐＨが７〜１２であることが好ましい。襟汚れ、袖汚れ等の人由来の汚れにはｐＨ８〜１１が好ましく、８．５〜１１がより好ましく、９〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。一方飲食料由来のしみ汚れにはｐＨ７〜９が好ましく、７〜８がより好ましく、７．２〜８が更に好ましく、７．２〜７．８が特に好ましい。
【００１９】
＜（ａ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ａ）界面活性剤を０．０５〜１０質量％含有する。洗浄性能、成泡性の点で、０．１〜９質量％が好ましく、０．５〜８質量％が更に好ましく、１〜７質量％が特に好ましい。
【００２０】
界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。
【００２１】
陰イオン界面活性剤としては、アルコールの硫酸エステル塩、アルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が挙げられる。特に、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル鎖の炭素数が１２〜１８のアルキル硫酸エステル塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類、アルカノールアミン類が好ましい。
【００２２】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルポリグリコシド等が好ましい。特に、アルキルポリグリコシドが好ましい。
【００２３】
陽イオン界面活性剤としては、４級型のモノ長鎖アルキル又はジ長鎖アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００２４】
両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、イミダゾリニウムベタイン、アミンオキサイド、アルキルアラニン等が挙げられる。
【００２５】
中でも洗浄性能の点で両性界面活性剤を含有することが好ましく、界面活性剤中の５０質量％以上含有することがより好ましく、６０質量％以上含有することが更に好ましく、７０質量％以上含有することが特に好ましい。
【００２６】
両性界面活性剤としては、洗浄性能の点で下記一般式（ＩＩ）で表される化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物から選ばれる両性界面活性剤が好ましく、これらが界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましく、なかでも一般式（ＩＩ）で表される化合物が界面活性剤中の５０質量％以上、更に６０質量％以上、特に７０質量％以上であることが好ましい。
【００２７】
【化２】
2004075796.tif 000002
【００２８】
〔式中、Ｒ１は炭素数７〜１９、好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数２〜３のアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基、又は水素原子、Ｒ４は水素原子又は炭素数１〜５のアルキル基もしくは炭素数２〜５のアルケニル基、好ましくは水素原子又はメチル基、ｍは１〜５、好ましくは３の数を示す。〕
【００２９】
【化３】
2004075796.tif 000003
【００３０】
〔式中、Ｒ５は炭素数８〜２０、好ましくは１２〜１４のアルキル基又はアルケニル基、Ｒ６、Ｒ７はそれぞれ炭素数１〜３のアルキル基もしくは炭素数２〜３のアルケニル基、好ましくは炭素数１のアルキル基、又は水素原子、ｐは０〜１０、好ましくは２〜４の数を示す。〕。
【００３１】
＜（ｂ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ｂ）カルシウム安定度定数が４〜１５である分子量１０００以下のキレート剤を含有する。洗浄性能の点で、カルシウム安定度定数は５〜１４が好ましく、６〜１３がより好ましく、６〜１０が更に好ましく、６〜８が特に好ましい。洗浄性能の点で、分子量は８００以下が好ましく、６００以下がより好ましい。分子量の下限は２００以上が好ましい。本発明の組成物は、洗浄性能、成泡性の点で（ｂ）成分を１〜３０質量％含有することが好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、３〜２０質量％が更に好ましく、３．５〜１５質量％がより更に好ましく、４〜１２質量％が特に好ましい。
【００３２】
尚、本発明において、カルシウム安定度定数は次の方法で求められるものをいう。
【００３３】
（カルシウム安定度定数の測定方法）
緩衝液として０．１ｍｏｌ／リットルのＮＨ４Ｃｌ−ＮＨ４ＯＨ（ｐＨ１０）溶液を調製する。この緩衝液を用いて全ての試料溶液を調製する。Ｃａ２＋濃度の測定にはオリオン（株）製のイオンメーター９２０ＡとＣａ２＋イオン電極を用いる。先ず、塩化カルシウム濃度と電極の電位の関係を求め、検量線を作成する。塩化カルシウムの５．３６×１０−２ｍｏｌ／リットル溶液、キレート剤試料の５．３６×１０−４ｍｏｌ／リットル溶液を調製する。キレート剤試料溶液１００ｍｌに塩化カルシウム溶液を１ｍｌ加え、５分間撹拌する。残存しているＣａ２＋濃度をＣａ２＋イオン電極を用いて測定する。キレート剤はＣａ２＋と１：１でキレート錯体を形成すると仮定して下記の式からカルシウム安定度定数（Ｃａ安定度定数）を求める。
【００３４】
【数１】
2004075796.tif 000004
【００３５】
（ｂ）成分としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物が好ましい。
【００３６】
【化４】
2004075796.tif 000005
【００３７】
〔式中、Ｒは−（ＣＨ２）ｎ−Ａであり、Ａは水素原子、ＯＨ、ＣＯＯＭであり、Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、アルカノールアミンであり、ｎは０〜５の数を示す。〕。
【００３８】
具体的な（ｂ）成分としては、アミノカルボン酸（塩）、ヒドロキシアミノカルボン酸（塩）、ヒドロキシカルボン酸（塩）、シクロカルボン酸（塩）、エーテルカルボン酸（塩）等の有機カルボン酸（塩）、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩等の無機リン酸塩が挙げられる。中でも液物性の点で、有機カルボン酸（塩）が好ましい。これらの有機カルボン酸（塩）は酸の形で配合した後、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等により中和して少なくとも一部を塩としても良い。また、予めカルボキシル基の少なくとも一部を塩とした後に配合しても良い。洗浄性能の点で、特に少なくとも一部のカルボキシル基がカリウム塩又はアンモニウム塩であることが好ましい。また、洗浄性能の点で、分子内に少なくとも１個の窒素原子と、２〜５個のＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、アルカノールアミン）を有する化合物が好ましく、アミノカルボン酸（塩）、ヒドロキシアミノカルボン酸（塩）がより好ましく、アミノカルボン酸（塩）が更に好ましい。
【００３９】
アミノカルボン酸（塩）として、ニトリロ三酢酸（塩）、エチレンジアミンテトラ酢酸（塩）、β−アラニンジ酢酸（塩）、アスパラギン酸ジ酢酸（塩）、グルタミン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸（塩）、イミノジコハク酸（塩）等が挙げられる。
【００４０】
ヒドロキシアミノカルボン酸（塩）として、セリンジ酢酸（塩）、ヒドロキシイミノジコハク酸（塩）、ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸（塩）、ジヒドロキシエチルグリシン（塩）等が挙げられる。
【００４１】
＜（ｃ）成分＞
本発明の洗濯前処理剤組成物は、（ｃ）水を含有する。洗浄性能、塗布性の点で５０〜９５質量％が好ましく、５５〜９０質量％がより好ましく、６０〜８５質量％が更に好ましく、６５〜８０質量％が特に好ましい。
【００４２】
＜（ｄ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、（ｄ）成分としてカルシウム捕捉量が５０〜５００ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ且つカルシウム安定度定数が１〜８である分子量２０００以上のキレート剤を０．０５〜１５質量％含有することが洗浄性能、塗布性の点で好ましく、０．１〜１２質量％がより好ましく、０．２〜１０質量％が更に好ましく、０．３〜５質量％が特に好ましく、０．５〜３質量％が最も好ましい。安定性、洗浄性能の点で、分子量は２０００以上であり、２０００〜２００００が好ましく、２０００〜１００００がより好ましい。この分子量は、重合体については重量平均分子量であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定される。
【００４３】
（ｄ）成分のカルシウム捕捉量は洗浄力の点で８０〜４００ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇがより好ましく、１００〜３５０ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇが更に好ましい。また、カルシウム安定度定数は洗浄力の点で１〜６がより好ましく、２〜６が更に好ましく、２〜４が特に好ましい。
【００４４】
（ｄ）成分としては、分子内にＣＯＯＭ基（Ｍは水素原子、Ｎａ、Ｋ、ＮＨ４、アルカノールアミン）を有する化合物が挙げられる。中でも、洗浄性能の点で、ポリアクリル酸又はその塩、ポリマレイン酸又はその塩、カルボキシメチルセルロース、アクリル酸−マレイン酸共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−メチルビニルエーテル共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−イソブチレン共重合体若しくはその塩、無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体若しくはその塩、及び特開昭５９−６２６１４号公報の請求項１〜２１（１頁３欄５行〜３頁４欄１４行）記載のポリマー等の有機多価カルボン酸及び／又はその塩が好ましい。特にポリアクリル酸又はその塩が好ましい。
【００４５】
＜（ｅ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、低温安定性、塗布性の点で、ハイドロトロープ剤〔以下、（ｅ）成分という〕を１〜３０質量％含有することが好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、１〜８質量％が更に好ましく、２〜６が特に好ましい。
【００４６】
（ｅ）成分としては、メタノール、エタノール、プロパノール、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール等の炭素数１〜４の低級アルコール、トルエンスルホン酸又はその塩、キシレンスルホン酸又はその塩、下記一般式（ＩＶ）で示される化合物等が挙げられる。
【００４７】
Ｘ−（Ｐｈ）−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｐ（ＣＨ２ＣＨＲＯ）ｑＹ　（ＩＶ）
〔式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基もしくは炭素数２〜４のアルケニル基、水酸基、又はハロゲンであり、Ｙは、水素原子、メチル基、又はエチル基であり、Ｐｈは、フェニレン基であり、Ｒは、水素原子、メチル基、又はエチル基であり、ｐは、１〜６、好ましくは１〜３、ｑは、０〜４、好ましくは０〜２であり、ｐ＋ｑは、１〜１０、好ましくは１〜６である。〕。
【００４８】
中でも炭素数２〜３の低級アルコール、ｐ−トルエンスルホン酸又はその塩がより好ましい。
【００４９】
＜（ｆ）成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物は、洗浄性能、塗布性の点で、アルカリ剤〔以下、（ｆ）成分という〕を１〜３０質量％含有することが好ましく、３〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましく、５〜１５質量％が特に好ましい。
【００５０】
（ｆ）成分としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム等のアルカリ金属珪酸塩、オルトリン酸塩、メタリン酸塩、ピロリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩等のポリリン酸塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、リン酸水素二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ホウ酸塩等が挙げられる。
【００５１】
（ｆ）成分は洗浄性能の点で、（ｆ）成分の０．０２５質量％濃度の水溶液もしくは分散液の最大ｐＨが１０以上（２０℃）であり、且つ該水溶液もしくは分散液１リットルをｐＨ９（２０℃）にするために０．１Ｎの塩酸水溶液を１０ｍｌ以上必要とする化合物であることが好ましい。このような化合物としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、リン酸三ナトリウム、モノエタノールアミン等が挙げられる。中でも炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウムがより好ましく、特に炭酸カリウムが好ましい。
【００５２】
＜その他の成分＞
本発明の衣料用洗濯前処理剤組成物には、（１）重量平均分子量５０００以上のポリエチレングリコール、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物等の再汚染防止剤及び分散剤０．０１〜１０質量％、（２）ポリビニルピロリドン等の色移り防止剤０．０１〜１０質量％、（３）シリコーン、シリカ等の調泡剤０．００１〜２質量％、（４）ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤０．０１〜２質量％、（５）着色剤、（６）アミラーゼ、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ等の酵素、（７）塩化カルシウム、硫酸カルシウム、ギ酸、ホウ酸（ホウ素化合物）等の酵素安定化剤、（８）香料、（９）抗菌防腐剤等を配合することができる。
【００５３】
〔泡吐出容器〕
泡吐出容器としては、トリガー式泡吐出容器、ポンプ機構を備えたキャップの頭部を手指で押圧することにより使用されるポンプ式泡吐出容器、軟質容器の胴部を手指で押圧することにより使用するスクイズフォーマー、エアゾール等が挙げられるが、使用性、経済性、環境適合性等よりトリガー式スプレー容器、スクイズフォーマーがより好ましく、トリガー式スプレー容器が特に好ましい。トリガー式スプレー容器の場合、使用性の点で２０℃における１回の吐出量は０．３〜２ｇが好ましく、０．５〜１．５ｇがより好ましい。
【００５４】
〔洗濯前処理方法〕
襟汚れ、袖汚れ、しみ汚れ等の被洗浄部位に、本発明の洗濯前処理剤組成物を泡吐出容器から泡状に塗布した後、通常の洗濯を行うことで、洗濯における洗浄力を増強させることができる。泡状に塗布した後、通常の洗濯を行うまでの間に、従来のように手指等でもむ、たたく、ブラシ等でこする、超音波振動を加える等、被洗浄物に物理的な力を加えても良い。
【００５５】
洗浄性能、経済性の点で、被洗浄部位１００ｃｍ２当たり、洗濯前処理剤組成物を１〜２０ｇ塗布することが好ましく、１．５〜１５ｇがより好ましく、２〜１０ｇが更に好ましい。
【００５６】
洗浄性能の点で、泡状に塗布してから１０秒以上経過後に洗濯するのが好ましく、３０秒以上がより好ましく、１分以上が更に好ましく、５分以上が特に好ましい。効果及び簡便性の点で、５時間以下が好ましく、２時間以下がより好ましく、１時間以下が更に好ましく、３０分以下が特に好ましい。
【００５７】
【実施例】
実施例１〜７、比較例１〜３
表１に示す衣料用洗濯前処理剤組成物を調製した。得られた実施例の組成物の２０℃のｐＨは何れも１０〜１１であった。また、実施例の組成物の粘度は何れも２〜１５ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、２０℃、６０ｒ／ｍｉｎ、ローターＮｏ．１、１分後）であった。
【００５８】
調製した組成物を市販のトリガー式泡吐出容器（ファミリーシンクまわりクリーナー２５０ｍＬ、花王（株）製）に充填し、容器入り洗濯前処理剤を得た。得られた実施例の容器入り洗濯前処理剤から吐出される泡は、何れも嵩密度１００〜２００ｇ／Ｌ、静置した１００ｍＬの泡から泡の７０質量％相当の液層が現れるまでの時間は３〜８分であった。
【００５９】
これらについて以下に示す方法により、洗浄力の評価及び凍結回復性の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００６０】
＜洗浄力の評価＞
（襟あか布の調製）
ＪＩＳ　Ｋ３３６２：１９９８　記載の襟あか布を調製する。
【００６１】
（洗浄条件及び評価方法）
２槽式洗濯機（東芝銀河３．６）の洗濯槽にＪＩＳ　Ｋ３３６２：１９９８記載の使用水４０Ｌを入れ、これに１．４ｋｇの綿製の未着用肌着及び０．６ｋｇの綿／ポリエステル混紡の未着用ワイシャツを入れる。更に、ＪＩＳ　Ｋ３３６２：１９９８記載の洗浄力判定用指標洗剤（蛍光増白剤無添加）５３ｇ（無水物換算）を投入する。更に上記襟あか布１枚に付き、容器入り洗濯前処理剤より衣料用洗濯前処理剤組成物４ｇを泡状に塗布した後、５分間静置した襟あか布６枚（３段階の汚れを各２枚）を洗濯槽に入れ、１０分間普通洗浄する。その後１分間脱水し、８分間１５Ｌ／ｍｉｎの水量で流水すすぎする。その後５分間脱水し、室内で自然乾燥させる。
【００６２】
衣料用洗濯前処理剤組成物を塗布しないで同様の操作を行ったものをブランクとして、目視により一対比較し、以下の判定基準により評価する。
【００６３】
評価基準
◎：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクより明らかに汚れが落ちている。
○：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクよりやや汚れが落ちている。
×：３段階の汚れ全てにおいて、ブランクとほとんど差がない、又は汚れ落ちに劣る。
【００６４】
＜凍結回復性の評価＞
表１の液体衣料用洗濯前処理剤組成物を広口規格瓶ＰＳ−Ｎｏ．１１に１００ｍＬ入れ、中栓をはめ込み、更に外蓋で密栓をしてサンプルとする。本サンプルを、ＴＡＢＡＩ　ＥＳＰＥＣ　ＣＯＲＰ．製のＬＯＷ　ＴＥＭＰＡＲＡＴＵＲＥＣＨＡＭＰＢＥＲに入れ、２４時間１サイクルで２０℃一定（１２時間）→−２０℃一定（１２時間）を繰り返すよう設定する。保存開始から７サイクル目（７日目）の２０℃一定になってから３時間経過後のサンプルの内容物を肉眼で観察し、相状態を以下の基準で判定する。
【００６５】
相状態判定基準
○：光学的等方性の均一溶液
△：微細な濁りあり
×：二相分離
【００６６】
【表１】
2004075796.tif 000006
【００６７】
・両性界面活性剤１：ラウラミドプロピルアミンオキシド（ソフタゾリンＬＡＯ−Ｃ、川研ファインケミカル（株）、純分換算量）
・両性界面活性剤２：ジメチルラウリルアミンオキサイド（アンヒトール２０Ｎ、花王（株）、純分換算）
・両性界面活性剤３：ラウリル（２−ヒドロキシ−３−スルホプロピル）ジメチルベタイン（アンヒトール２０ＨＤ、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤１：デシルグルコシド（マイドール１０、花王（株）、純分換算）
・非イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖第１級アルコールにエチレンオキサイドを平均８モル、プロピレンオキサイドを平均２モルランダム付加させたもの
・陰イオン界面活性剤１：ヤシ油脂肪酸
・陰イオン界面活性剤２：炭素数１０〜１４の直鎖アルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸
・キレート剤ｂ１：メチルグリシン二酢酸三ナトリウム（トリロンＭリキッド、ＢＡＳＦジャパン（株）、純分換算）（Ｃａ捕捉量４３０ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．１）
・キレート剤ｂ２：アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−二酢酸四ナトリウム（Ｃａ捕捉量３２８ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．７）
・キレート剤ｂ３：セリン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ捕捉量３４７ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数６．５）
・キレート剤ｂ４：グルタミン酸二酢酸四ナトリウム（Ｃａ捕捉量３０５ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数５．８）
・キレート剤ｂ５：エチルグリシン二酢酸三ナトリウム（Ｃａ捕捉量４１９ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数５．７）
・キレート剤ｄ１：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量５０００）（Ｃａ捕捉量２０５ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数３．４）
・キレート剤ｄ２：ポリアクリル酸カリウム（重量平均分子量５０００）（Ｃａ捕捉量１９５ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数３．１）
・キレート剤ｄ３：特開平１０−６０４６７号公報の４頁段落００２０記載の方法により合成した高分子化合物（重量平均分子量１万、Ｃａ捕捉量７５ＣａＣＯ３ｍｇ／ｇ、Ｃａ安定度定数３．６）
・酵素：エバラーゼ１６．０Ｌ−ＥＸ（プロテアーゼ、ノボザイムズ社製）
・色素：アシッドブルー１１２