(57)【要約】    【課題】  従来の複数の内容物を噴射するエアゾール装置の利点を維持しながら、内容物の安定性に優れ、用時に繰り返し混合して使用することができ、かつ、製造容易なエアゾール容器を提供する。    【解決手段】  外容器１１と、該外容器に収納される内容器１２と、該外容器と内容器との間の密閉空間１４と連通する第１連通孔３６ａ（第１通路）と、バルブ１３内と内容器１２内と連通する第２連通孔３６ｂ（第２通路）とを有し、該外容器１１と内容器１２の開口部を塞ぐバルブ１３とを備えており、前記バルブ１３が２つのステム孔を有し、第１通路と第１ステム孔４２ａとの間と第２通路と第２ステム孔４２ｂとの間が互いに独立に形成されており、第１通路が、前記内容器１２を貫通し、外容器１１の中心軸線上に設けられており、密閉空間１４と内容器１２に充填される内容物を同時に噴射するエアゾール容器１０。【選択図】  図１
2004307067.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
外容器と、
該外容器に収納される内容器と、
該外容器と内容器との間の密閉空間と連通する第１通路と、内容器内と連通する第２通路を有し、該外容器と内容器の開口部を塞ぐバルブとを備えており、
前記第１通路が、前記内容器を貫通し、外容器の中心軸線上に設けられ、
前記バルブが、２つのステム孔と、その第１ステム孔と第１通路とを連通する第１経路と、第２ステム孔と第２通路とを連通する第２経路とを有し、かつ、それぞれの経路が独立して形成されており、
前記密閉空間に充填される内容物と内容器に充填される内容物を同時に噴射するエアゾール容器。
【請求項２】
外容器と、
該外容器に収納される内容器と、
該外容器と内容器との間の密閉空間と連通する第１通路と、内容器内と連通する第２通路を有し、該外容器と内容器の開口部を塞ぐバルブとを備えており、
前記第１通路が、前記内容器を貫通し、外容器の中心軸線上に設けられ、
前記第１通路および／または第２通路が、逆止弁を有しており、
前記密閉空間に充填される内容物と内容器に充填される内容物を同時に噴射するエアゾール容器。
【請求項３】
前記内容器が、外容器の底部に支持される脚部を有する請求項１または２記載のエアゾール容器。
【請求項４】
前記内容器が外部圧力を内部に伝達することができる部位を備えている請求項１または２記載のエアゾール容器。
【請求項５】
前記内容器がシリンダと、そのシリンダ内を摺動するピストンとで構成されている請求項４記載のエアゾール容器。
【請求項６】
前記内容器が可撓性を有する内袋である請求項４記載のエアゾール容器。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか記載のエアゾール容器と、
前記密閉空間に充填される内容物および噴射剤と、
前記内容器に充填される内容物とからなるエアゾール製品。
【請求項８】
前記密閉空間に充填される内容物が粉末を含有している請求項７記載のエアゾール製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、外容器とその外容器に収納される内容器のそれぞれに充填される内容物を同時に吐出するエアゾール容器に関する。
【背景技術】
【０００２】
【特許文献１】特公昭４９−８１２３号公報
【特許文献２】実公昭５１−３９８４３号公報
【特許文献３】実公平５−３６８５４号公報
【０００３】
従来、複数の内容物を同時に吐出する製品として、異なる内容物を２本のエアゾール容器にそれぞれ充填し、それらを束ねると共に、それぞれのバルブのステムに共通するノズルなどの吐出部材を装着し、吐出前は混合させず、吐出時に初めて混合させる２液混合タイプのエアゾール製品が知られている。しかしこのものは、２本の容器を束ねているので、吐出部材の構成が煩雑で、しかも連結した方向に長くなるため容器を手で握るときに握りにくく、吐出部材を操作しにくい。また、このものは容器が２個必要であり、それぞれの内容物を別々に充填しなくてはならないためコストが高くなるだけでなく、各容器の噴射剤の充填量にバラツキが生じやすく、そのため両者の製品圧力が異なる場合があり、各エアゾール容器からの内容物の吐出量の調節が困難である。
【０００４】
他方特許文献１には、エアゾールバルブのハウジング下部に内容器を連結し、ハウジング側面に先端が容器本体底部まで延びる浸没管を装備した分配パッケージが開示されている。また、特許文献２には、ハウジング底部の中心に容器本体の底部にまで伸びる吸上管が装着され、またその底部端縁に収納容器を吊下げている薬液混合噴射装置が開示されている。これら装置は２種類の物質を内容器（収納容器）と容器本体内にそれぞれ充填しており、共通する噴射剤で噴射可能であるため、吐出量の調整が容易である。また１個のバルブで噴射操作するため、使用者による操作方法の差（押し下げ方法や押し下げ量など）が生じにくく、吐出部材を簡略化でき設計しやすい。さらに１本の容器に複数の内容物が収納されているため、従来の一般的なエアゾール容器と同様に製品を把持し、操作することができる。またこれら装置は、内容器（収納容器）と容器本体内とはステム（バルブ）までそれぞれ独立した通路を有するため、内容物を使用直前まで互いに分離された状態で保持し、使用時に混合して噴出することができる。
特許文献３には、バルブハウジングの一部が内部容器であり、内部容器を貫通してエアゾール容器の底部にまで伸びるディップチューブを設けている複数液混合用エアゾール装置が開示されている。該エアゾール装置は内部容器に閉止栓を設けており、ハウジングを操作すると閉止栓が内部容器から脱離し、内部容器内の内容物がエアゾール容器内の内容物と混合され、該混合物を噴射する。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
特許文献１および２の装置では、ハウジングの側面より浸没管や収納容器が取り付けられているため、これらを取り付けたバルブ一式の外径がバルブのマウンティングカップの外径より大きくなってエアゾール容器への収納が難しい。また構造が複雑で左右対称でないため重量バランスが悪く、機械的にエアゾール容器内部に挿入するのが難しく、製造に手間がかかる。
また、特許文献３の装置は、構造が簡単で左右対称であるため製造しやすいが、用時に繰り返し混合して使用できる構造ではない。
【０００６】
本発明は従来の複数の内容物を１本の容器に充填し、噴射するエアゾール装置の利点を維持しながら、内容物の安定性に優れ、用時に繰り返して混合して使用でき、かつ、製造容易なエアゾール容器を提供することを課題としている。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明のエアゾール容器（請求項１）は、外容器と、該外容器に収納される内容器と、該外容器と内容器との間の密閉空間と連通する第１通路と、内容器内と連通する第２通路を有し、該外容器と内容器の開口部を塞ぐバルブとを備えており、前記第１通路が、前記内容器を貫通し、外容器の中心軸線上に設けられ、前記バルブが、２つのステム孔と、その第１ステム孔と第１通路とを連通する第１経路と、第２ステム孔と第２通路とを連通する第２経路とを有し、かつ、それぞれの経路が独立して形成されており、前記密閉空間に充填される内容物と内容器に充填される内容物を同時に噴射することを特徴としている。
本発明のエアゾール容器の第２の態様（請求項２）は、外容器と、該外容器に収納される内容器と、該外容器と内容器との間の密閉空間と連通する第１通路と、内容器内と連通する第２通路を有し、該外容器と内容器の開口部を塞ぐバルブとを備えており、前記第１通路が、前記内容器を貫通し、外容器の中心軸線上に設けられ、前記第１通路および／または第２通路が、逆止弁を有しており、前記密閉空間に充填される内容物と内容器に充填される内容物を同時に噴射することを特徴としている。
これらのエアゾール容器においては、前記内容器が、外容器の底部に支持される脚部を有するものが好ましい（請求項３）。また、前記内容器が外部圧力を内部に伝達することができる部位を備えているものが好ましい（請求項４）。特に、前記内容器がシリンダと、そのシリンダ内を摺動するピストンとで構成されているもの（請求項５）、あるいは、可撓性を有する内袋であるものが好ましい（請求項６）。
また、本発明のエアゾール製品は（請求項７）、前述したエアゾール容器と、前記密閉空間に充填される内容物および噴射剤と、前記内容器に充填される内容物とからなることを特徴としている。このようなエアゾール製品においては、前記密閉空間に充填される内容物が粉末を含有しているものが好ましい（請求項８）。
【発明の効果】
【０００８】
本発明のエアゾール容器（請求項１）は、バルブと密閉空間を連通する第１通路と、バルブと内容器を連通する第２通路とを備えているため、２液の噴射を同時にそして、繰り返し行うことができる。また、前記第１通路が、内容器を貫通し、外容器の中心軸線上に設けられているため、バルブから内容器までの構成を実質的に左右対称にすることができ、エアゾール組成物が通過する通路の確保のためにバルブを半径方向に大きくする必要がなく、コンパクトにすることができ、外容器内に収納しやすい。そのため、内容器の収容やバルブの取付けが容易であり製造が簡単である。また、回転対称性を有するためその重量バランスがよい。また、このようなエアゾール容器において、前記バルブが、２つのステム孔と、その第１ステム孔と第１通路とを連通する第１経路と、第２ステム孔と第２通路とを連通する第２経路とを有し、かつ、それぞれの経路が独立して形成されているため、内容器と密閉空間に充填されている内容物がエアゾール容器内で混ざることがない。そのため、それらの内容物を長期間性能が低下することなく安定に保管することができる。
【０００９】
本発明のエアゾール容器の第２の態様（請求項２）は、第１通路および／または第２通路に逆止弁を設けているため、内容器および密閉空間に充填される内容物をハウジング内部で混合する場合、混合された内容物が内容器や密閉空間側へ逆流して、内容器や内部空間に充填されている内容物と接触することを防止でき、内容物を長期間性能を低下させることなく安定に保管することができる。
また内容器が、外容器底部に支持される脚部を有する場合は、内容器内に内容物を充填するときや密閉空間内に噴射剤を充填するときなどの製造段階で、内容器に外部から力が加わっても脚部によって内容器は支持されているため、内容器の下方向への変形がほとんどなく充填しやすい。また、バルブがクリンプされたときのシール構造が安定であり、シール性が高い（請求項３）。
また、内容器が外部圧力を内部に伝達することができる（請求項４）場合、密閉空間にのみ噴射剤等を加えることで、密閉空間および内容器に充填されている内容物を同時に噴射することができる。特に、前記内容器がピストンである（請求項５）場合、また、前記内容器が可撓性を有する内袋である（請求項６）場合、内容物の全量を噴射するのに好ましい。
【００１０】
本発明のエアゾール製品（請求項７）は、前述のエアゾール容器を用いているため、２液が接触することがなく長期間安定に保管することができ、かつ、制造容易なエアゾール製品である。また、このようなエアゾール製品において、密閉空間に充填される内容物が粉末を有している場合、噴射前にエアゾール製品を振るなどの行為により内容物中の粉末を均一に分散することができるため、粉末を含む内容物を均一に噴射することができる（請求項８）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
つぎに図面を参照しながら本発明のエアゾール容器を説明する。図１ａは本発明のエアゾール容器の一実施形態を示す断面図、図１ｂはその充填前を示す断面図、図２ａは図１ａに用いられるエアゾールバルブの一実施形態を示す断面図、図２ｂはその噴射時を示す断面図、図２ｃはその一部を示す拡大断面図、図３は本発明のエアゾール容器の他の実施形態を示す断面図、図４ａは本発明のエアゾール容器のさらに他の実施形態を示す断面図、図４ｂは図４ａの内容器底部を示す部分拡大図、図５は本発明のエアゾール容器のさらに他の実施形態を示す断面図、図６は図５のエアゾール容器に用いられるエアゾールバルブの一実施形態を示す断面図、図７は本発明のエアゾール容器のさらに他の実施形態を示す断面図、図８ａは本発明のエアゾール容器のさらに他の実施形態を示す断面図、図８ｂはそのエアゾール容器に用いられるエアゾールバルブの他の実施形態を示す断面図である。
【００１２】
図１のエアゾール容器１０は、剛性を有する外容器１１と、その外容器に収容される可撓性の内容器１２と、外容器１１と内容器１２の開口部に取り付けられるバルブ１３と、外容器１１と内容器１２との間の密閉空間１４を前記バルブ１３内に連通するディップチューブ１５とを備えている。
外容器１１は従来公知のものであり、アルミニウム、ブリキなどの金属板を絞り加工などで有底筒状に成形し、その上部にネッキング加工などで肩部および首部を形成し、首部の上端にカーリング加工でビードを形成している。また、その底部が内側に突出しており、これにより外容器内部からの圧力にも耐えうる強度が付与されている。なお合成樹脂、ガラスなど、他の材質のものも採用しうる。
【００１３】
内容器１２は、筒状を呈し、その中部に形成され、シール部材１６を嵌入するシール係合部１７を備えている。また、その内容器１２の下部には筒状の脚部１９が内容器１２と一体に形成されている。この脚部１９には、切り欠き部１８が形成されている。その他は従来の二重エアゾール用内袋と実質的に同じであり、上端近辺に肩部が設けられ、その肩部の上部に首部が形成され、首部の上端に外向きに拡がるフランジが形成されている。このような内容器として、全体が合成樹脂、アルミなどの金属箔、合成樹脂と金属のラミネートシートなど、可撓性の薄い材料が用いられる。また、充填する内容物に応じて部分的に異なる材質を用いても良い。
シール部材１６は、その中心にディップチューブ１５を貫通することができる貫通孔２１を有し、下向きに細くなるテーパ状で円錐台状の胴部２２と、その胴部の上面から突出し、ディップチューブ１５と摺動自在に嵌合する円筒状の係合部２３と、その胴部の上部にテーパ状に形成されるフランジ部２４と、その胴部の下部側面に環状に、順に設けられる２本の突条２５とを備えている。また、係合部２３は、上端に向かって上端開口部が拡がるようにテーパ状に設けられている。このため、ディップチューブ１５の先端を係合部２３の上端開口部に当接しやすくなり、ディップチューブ１５のシール部材１６への嵌合が容易になる。さらに、突条２５より上部の外径は、内容器のシール係合部１７の内径より若干大きく成形されており、突条２５より下部の外径は、シール係合部１７の内径より若干小さく成形されている。これにより、シール部材１６をシール係合部１７に嵌入することで内容器１２の底部をシールする。また突条２５により、シール部材１６がシール係合部１７から脱離して飛び出ることを防ぐ。貫通孔２１にはシールリングが設けられている（図示していない）。
【００１４】
バルブ１３は、図２に示すように、外容器１２のビード部にクリンプされるマウンティングカップ２６と、そのマウンティングカップ２６の中央に保持されるハウジング２７と、そのハウジング２７内に上下移動自在に収容され、２つのステム孔を有するステム２８と、そのステム２８を上方に付勢させるバネ２９と、バルブの下端に設けられるディップチューブ挿入具３０とからなる。
マウンティングカップ２６は従来公知のものであり、たとえばアルミニウムやブリキなどの金属製であり、内容器１２のフランジ部とガスケット３１を介して外容器１１のビード部にクリンプされる湾曲フランジ３２と、その中央にはステム２８の径よりわずかに大きく形成されている開口部３３と、ハウジング２７を保持する有底筒状のハウジング保持部３４とを有する。
【００１５】
ハウジング２７は、底部中心に形成され、ディップチューブ１５と係合するディップチューブ係合部３５と、そのディップチューブ係合部３５と通じ、ディップチューブ１５を介して密閉空間１４と連通している第１連通孔３６ａと、上部側面に形成され、内容器１２と連通している第２連通孔３６ｂと、ステム２８のステム孔４１（第１ステム孔４１ａと第２ステム孔４１ｂ）をそれぞれ密閉するステムラバー３７（第１ステムラバー３７ａ、第２ステムラバー３７ｂ）と、これらのステムラバー３７を支持する固定部材３８とからなる（図２ｃ参照）。またハウジング２７内は、ステム２８およびステムラバー３７により第１格納部３９ａと第２格納部３９ｂに区分けされており、第１連通孔３６ａから導入される内容物Ａと、第２連通孔３６ｂから導入される内容物Ｂとはバルブのハウジング２７内で混合されないように設けられている。ディップチューブ係合部３５の先端にはガスケット４０が設けられており、これによりハウジングと内部容器との間をシールする。
ステム２８は、その下部に形成される第１、第２ステム孔４１ａ、４１ｂと、それらのステム孔４１と独立して通じている吐出孔４２（第１、第２吐出孔４２ａ、４２ｂ）とが形成されている。また、ステムラバー３７およびバネ２９は従来公知のものを採用することができる。
【００１６】
ディップチューブ挿入具３０は、筒状のものであり、前記ハウジングのディップチューブ係合部３５と係合する胴部４５と、その胴部の下端から下方に向かって底部面積が広がるようにテーパ状に設けられる挿入部４６とからなる。このディップチューブ挿入具３０は、ディップチューブ１５を挿着したシール部材１６を内容器１２のシール係合部１７に嵌入した後、バルブ１３を外容器１１に取り付けるとき、ディップチューブ１５の先端をディップチューブ挿入具３０の挿入部４６に当接させることで、ディップチューブ１５をハウジングのディップチューブ係合部３５に導くことができ、バルブ１３へのディップチューブの装着が容易になる。
前記シール部材１６、ハウジング２７、ステム２８およびディップチューブ挿入具３０は、いずれもステンレスなどの金属やジュラコン、ナイロンなどの合成樹脂製のものを用いることができ、特に、合成樹脂が好ましい。
【００１７】
ディップチューブ１５はディップチューブ係合部３５からハウジング２７の軸中心に真っ直ぐ下向きに内容器１２を貫通して設けられており、ハウジングの第１連通孔３６ａから密閉空間１４までの流路が請求項１記載の第１通路に該当する。また、このディップチューブ１５の長さは内容器１２底部を貫通するものであれば特に限定されない。しかし、その端部が外容器１１の底部付近にあることで、密閉空間１４に充填される内容物が残留することなくほぼ全量噴射することができる。
このようなディップチューブ１５としては、内容物に対する耐食性や非浸透性が高い金属（たとえばステンレス）あるいは合成樹脂を用いたり、あるいは前記金属に合成樹脂で表面をコートしたものが好ましい。これにより、ディップチューブ１５が密閉空間１４あるいは内容器１２に充填されている内容物と反応することがない。また、ディップチューブ内に残っている密閉空間１４内の内容物とディップチューブの外側の内容器１２内の内容物がディップチューブ１５を浸透することにより混合し、反応することを防止することができる。
【００１８】
このエアゾール容器１０は、そのステム２８に装着される吐出部材を指で押し下げると、ステム２８が下方に移動し、ステム孔４１が開放され大気と連通し、密閉空間１４に充填される噴射剤の圧力によって内容物Ａがディップチューブ１５から吸い上げられ、第１連通孔３６ａを経てバルブ内の第１格納部３９ａに導入される。同時に、内容器内の内容物Ｂが第２連通孔３６ｂからバルブ内の第２格納部３９ｂに導入される。さらに、これら内容物はそれぞれ第１格納部３９ａから第１ステム孔４１ａを介して第１吐出孔４２ａへ、第２格納部３９ｂから第２ステム孔４１ｂを介して第２吐出孔４２ｂへ押し出され、双方同時に吐出部材より吐出される（図２ｂ参照）。
【００１９】
このように構成されることでエアゾール容器１０は、内容器１２内および密閉空間１４内にそれぞれ内容物を独立に区分けして充填し、保管することができ、それぞれの内容物を独立して噴射することができる。また、上述したが請求項１に記載する第１通路とは、ハウジングの第１連通孔３６ａから密閉空間１４までの流路をいい、請求項１に記載する第２通路とは、内容器１２と直接連通するハウジングの第２連通孔３６ｂをいう。
また、このエアゾール容器１０の前記連通孔３６、ステム孔４１、吐出孔４２の大きさを調整することで、内容物の流量をコントロールすることができ、それぞれの内容物の吐出量を適切な比率に調整することができる。
なお、内容器の内容積と、密閉空間の内容積は、充填する内容物の種類や吐出比などにより適宜設計することができるが、内容器と密閉空間の内容積比は５：９５〜７０：３０、さらには１０：９０〜６０：４０であることが好ましい。
本実施の形態では、２つの内容物がバルブ内で混合されないが、吐出孔を1つにすることにより、ステム内で２つの内容物が混合されるようにしてもよい。この場合、噴射後混合された内容物がステム内に残っても、他の流路に比べてその流径が大きいため、その残存物によって流路を塞ぐおそれは少ない。
【００２０】
このエアゾール容器１０に充填する内容物としては、同じ内容物でも良いが、互いに種類が異なる内容物であることが好ましい。前記互いに種類が異なる内容物とは、充填される内容物（原液）の有効成分、溶媒などの配合成分や、液状、ゲル状、クリーム状といった内容物の形態、さらには均一系や不均一系、エマルジョン、分散系などの内容物の状態などが異なることをいう。
【００２１】
本発明のエアゾール容器は、前記内容物を内容器および密閉空間に充填するため、保管されている状態では内容物同士が接触したり混合したりすることがない。そのため、それぞれに充填する内容物としては、吐出時あるいは吐出後の内容物同士の接触や混合などにより反応し効果を発揮する、あるいは活性化させる反応成分を配合したものを用いることができる。また、内容物同士が溶解あるいは混合しやすいものを用いることができるため、吐出時あるいは吐出後に反応成分が容易に反応し効果が得られやすい。
【００２２】
内容物同士が接触したり混合することにより生じる反応としては、中和反応、水和反応、酸化・還元反応、イオン交換反応、溶解、分解などがあげられ、前記反応により得られる効果としては、発熱、冷却、増粘、発色（変色）、膜形成、発泡、制汗などがあげられる。
【００２３】
前記中和反応する反応成分の組み合わせとしては、水溶性高分子とｐＨ調整剤（酸性成分またはアルカリ性成分）、たとえばカルボキシビニルポリマーとアルカリ成分、アクリル酸／スレアレス共重合体やアクリル酸／セテス共重合体とアルカリ成分、アクリル酸／アミノアクリル酸／ＰＥＧ・アルキル（炭素数１０〜２０）共重合体と酸性成分などがあげられる。これらは、頭髪用セット剤や染毛剤、消炎鎮痛剤、ほてり止め、冷却剤などの用途に用いることができ、吐出した内容物（吐出物）を増粘させることにより付着性を向上させ、冷却感の持続性を向上させるなどの効果を得ることができる。
【００２４】
前記水和反応する反応成分の組み合わせとしては、たとえばグリセリンやジエチレングリコール、プロピレリングリコールなどの多価アルコールと水、無水ケイ酸、ゼオライトなどの無機粉体と水などがあげられる。これらは、保湿剤やクレンジング剤、パック剤、シェービングフォームなどの用途に用いられ、水和熱による温感を得ることができる。
【００２５】
前記酸化・還元反応する反応成分の組み合わせとしては、たとえばパラフェニレンジアミンなどの染料と過酸化水素や酸化酵素などの酸化剤、亜硫酸ナトリウムと過酸化水素、チオ硫酸ナトリウムと過酸化水素などあげられる。染料と酸化剤の組合わせの場合は、染毛剤に用いられ、発色（変色）による染毛効果が得ることができる。また、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウムと酸化剤の組合わせの場合は、染毛剤、保湿クリーム、クレンジング剤、パック剤、シェービングフォームなどの用途に用いられ、発熱による血行促進、皮膚軟化などの効果を得ることができる。
【００２６】
前記イオン交換反応する反応成分の組み合わせとしては、たとえばアルギン酸ナトリウムと乳酸カルシウムなどがあげられる。これらは、保護膜の形成や食品、遊戯具、趣向品などの用途に用いられ、膜形成効果を得ることができる。
【００２７】
前記溶解する反応成分の組み合わせとしては、たとえば尿素と水、（無水）塩化マグネシウムと水、クロロヒドロキシアルミニウムと水などがあげられる。尿素と水の組み合わせの場合には、痒み止め、皮膚軟化剤、角質除去剤、軟膏などの用途に用いられ、吸熱による冷却感効果を得ることができる。（無水）塩化マグネシウムと水の組合せの場合は、保湿剤やクレンジング剤、パック剤、シェービングフォームなどの用途に用いられ、温熱感を得ることができる。クロロヒドロキシアルミニウムと水の場合には、制汗剤として用いられ、クロロヒドロキシアルミニウムが水に溶解するとイオン化されて制汗効果を発揮する。
前記分解反応する反応成分の組合せとしては、たとえば炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カリウムなどの炭酸塩と、クエン酸、酒石酸、リン酸などの酸があげられ、炭酸塩が酸を含む水溶液に溶解すると炭酸塩が分解されて炭酸ガスが発生し、界面活性剤などの発泡剤と共に配合しておくことで発泡効果が得られる。これらは頭髪用化粧品や人体用化粧品、医薬部外品、医薬品などに好ましい、しかしその用途は特に限定されない。なお発生した炭酸ガスによる血行促進効果も得られ、育毛剤として好適に用いることができる。
【００２８】
前記反応成分は、内容物が密閉空間や内容器に充填されている状態では反応成分同士が反応しないように各反応成分を異なる内容物に配合される。内容物の具体例としては、たとえば特開平１０−４５５４７号、特開平１０−２８７５３４号、特開２００１−２５３７、特開２００１−２８８０５５、特開２００１−２９４５１９、特開２００１−１８１１５９など記載の染毛剤や、特開昭６３−４６３１３号、特開平６−１７２１４５号など記載の酵素染毛剤、特開平７−１７３０３３号など記載のクレンジング、特開平６−３３６４１３号、特開平８−２６８８２８号など記載のパック剤などがあげられる。
また、一方に好ましくは密閉空間１４に、液化石油ガスやジメチルエーテルおよび、これらの混合ガスである液化ガスを充填し、他方に、好ましくは内容器内に内容物としてゲルやクリーム、ペーストなどの粘性を有するものを充填し、これらを同時に噴射すると、他方の内容物が冷却されて、吐出物が氷結されたり固形化されたりし、その吐出状態を変化させることができる。
【００２９】
前記内容物の形態としては、液状、ゲル状、クリーム状、ペースト状など特に限定されないが、密閉空間に充填される第１内容物は、原液と共に前述の液化ガスを配合することができる。また、窒素ガスや炭酸ガス、圧縮空気などの圧縮ガスを充填してもよい。この場合、液化ガスの蒸気圧や圧縮ガスが第２内容物の加圧剤として作用する。
【００３０】
このエアゾール容器１０に上記の内容物を充填し、エアゾール製品を製造する方法は、あらかじめ内容器１２を挿入している外容器１１を用い、内容器のシール係合部１７に原液充填ノズルなどを挿入して原液Ａ’を充填する。このとき原液は内容器の切り欠き部１８から外容器１１内に移動する。なお、外容器１１に原液Ａ’を充填した後、内容器１２を挿入してもよい。その後、ディップチューブ１５を挿着させたシール部材１６を内容器１２のシール係合部１７に嵌入させる（図１ｂ参照）。このとき、シール係合部１７は内容器１２の脚部１９が外容器１１の底面と接触して支持されているため、シール部材１６を押し下げると脚部１９が撓み、シール部係合部１７は変形することなくシール部材１６としっかり係合する。次いで、内容器１２に原液Ｂを充填し、ディップチューブ挿入具３０を備えたバルブ１３を、ディップチューブ１５の先端をディップチューブ係合部３５に誘導しながら外容器１１開口部に載置する。次いで、アンダーカップ充填にて、噴射剤（液化ガスや圧縮ガス）を密閉空間１４に充填し、バルブ１３をさらに外容器１１内に押し込み、クリンプして固着することで製造する。このとき、内容器１２内は図１ａのように内容物Ｂで満たされるように充填されるのが好ましい。これは、内容器１２内が内容物Ｂで満たされていない場合、内容器１２内に空間ができやすく、使い始めのとき第２連通孔から内容器１２内の気体が先に噴射され、２液の噴射の割合が内容物Ｂの残量によって異なってくるためである。また、密閉空間１４は各内容物を充填した状態で外容器満注量の２０〜４０容量％の空間を有するため、エアゾール容器を上下に振るなどにより密閉空間内の内容物を攪拌することができる。そのため、フォーム用エアゾール組成物のように水性原液中に液化石油ガスが分散し、エマルジョンを形成する不均一な内容物や、制汗剤や傷薬用エアゾール組成物のようにエアゾール組成物中に粉体が分散した不均一な内容物であっても、噴射前に内容物を攪拌して均一な状態にすることにより、均一な組成物を噴射することができる。なお、原液に粉末を含有するエアゾール製品の場合、粉末を充填した後、オイル分などの液成分を充填（２段充填）してもよく、予め粉末と液成分を混合したものを充填してもよい。
【００３１】
図３に示すエアゾール容器１０ａは、ディップチューブ１５がシール部材１６ａを境に上下に分かれており、他の構成は実質的に図１のエアゾール容器１０を同じものである。シール部材１６ａは、その上面に形成される上ディップチューブ１５ａと係合する上係合部２３ａと、その係合部の裏の位置に形成される下ディップチューブ１５ｂと係合する下係合部２３ｂを備えており、他の構成は図１のシール部材１６と実質的に同じものである。ここで下ディップチューブ１５ｂは、シール部材１６から外容器１１底部までの距離より長く設けられており、そのため、内容器の切り欠き部１８から外容器１１底部側縁まで延びている。このため、外容器１１底部側縁にたまる内容物をハウジングに送ることができる。また、下ディップチューブは上ディップチューブに比べ柔らかい材質を用い、自重により撓むようにすることにより、一層内容物を使い切ることができる。
【００３２】
図４に示すエアゾール容器５０は、内容器５１が、その底部５２にシール部材１６を収容するシール係合部１７を有しており、その底部５２が外容器１１の底部と接触しないものである。また、底部５２の中心には密閉空間１４に内容物（原液）を充填しやすくするための貫通孔５３が形成されている（図４ｂ参照）。その他の構成は図１の内容器１２と実質的に同じである。また、シール部材１６が、弾性を有し、その中心にディップチューブ１５の外径よりわずかに小さい孔を有する。このシール部材１６をシール係合部１７に係止させ、ディップチューブ１５を通すことで、内容器の底部５２はシールされる。また、エアゾール容器５０はバルブにディップチューブ挿入具を備えていないこと以外は実質的に図１のバルブ１３と同じである。また、製造方法については、内容器５１を外容器に収容し、内容器５１の開口部から原液充填ノズルなどを貫通孔５３に挿入し、内容物（原液Ａ’）を充填する。その後、ディップチューブ１５をシール部材１６の孔に挿入したシール部材１６をシール係合部１７に挿入する（図４ｂ参照）。次いで内容器５１内に内容物Ｂを充填し、バルブを載置する。さらにアンダーカップ充填にて外容器の密閉空間１４に噴射剤を充填し、バルブを固着する。なお、外容器の底部に、噴射剤を充填するためのバルブを設けてもよい。
【００３３】
図５に示すエアゾール容器６０は、バルブハウジング２７がその外周面に環状の突部６１を有し、その突部６１と係合する内容器６２がシリンダとして作用する。その他の構成は図１のエアゾール容器１０と実質的に同じである。
内容器６２は、その内径がバルブのハウジング２７の外径と実質的に同じであり、ハウジング２７と係合する上端開口部６３を有する胴部６５と、その胴部６５の内周面を上下に摺動することができるピストン部材６６とからなる。また、内容器６２の下部には切り欠き部６４ａを有する筒状の脚部６４が一体に形成されている。この上端開口部６３とハウジング２７の間にはガスケットなどのシール材を設けることが好ましい。
胴部６５は、その外径が外容器開口部（ビード部）の内径より小さく、また、下端は外容器の底部に接しており、中部内周には半径方向内側に突出した環状に設けられる係止部６７を有する。また、脚部の切り欠き部６４ａは、この係止部６７の下方に設けられている。
この胴部６５、脚部６４そして係止部６７は、合成樹脂などで一体成形してもよく、また、別々に成形してもよい。別々に成形する場合、たとえば胴部６５と脚部６４を合成樹脂などで成形し、係止部材６７を、シール作用を有する材料で成形し、係止部材６７を胴部と脚部の間に挟むように形成することで、密閉空間１４と内容器６２内との間をより強固にシールすることができる。
ピストン部材６６は、その中心にディップチューブ１５を通す貫通孔６８が設けられている円形のものであり、その外周縁にはフランジ６９を有する。また、ピストン部材６６の外周縁端部および内周縁端部にはシールリング７０ａ、７０ｂがそれぞれ設けられており、これにより、それぞれピストン部材６６と内容器６２との間およびピストン部材６６とディップチューブ１５との間を密閉する。これらにより、ピストン部材６６は、内容器の胴部６５の内面で、気密に上下に摺動可能となり、シリンダ内に内容物Ｂが密に充填されている状態では、前記係止部６７により内容器６２内に係止される。このピストン部材６６が胴部６５内を上下に摺動することによって内容器６２内の容積が変化するものである。
【００３４】
バルブ１３は、図６に示すように、第２連通孔３６ｂがハウジングの側面下部に設けられており、第２格納部３９ｂと連通している。また、その第２連通孔３６ｂの上に、環状の突部６１が形成されている。これにより、内容器の上端開口部６３をしっかり係止することができる。他の構成は実質的に図２に示すバルブ１３と同じである。
【００３５】
このエアゾール容器６０のステム２８を押し下げること、外容器１１と内容器６２との間の密閉空間１４に充填される噴射剤が、脚部の切り欠き部６４ａからピストン部材６６の底面を押し上げ、内容器６２の内容物Ｂをバルブの第２連通孔３６ｂ（第２通路）から第２格納部３９ｂに導入する。また、同時に密閉空間１４の内容物Ａはディップチューブ１５から第１連通孔３６ａ（第１通路）を通ってバルブの第１格納部３９ａに導入される。ここで、内容器の突部５６の位置を変動させることで、内容器５１の充填量を変えることができる。
【００３６】
図７に示すエアゾール容器８０は、バルブ８１とピストン作用を有する内容器８２とが一体に設けられており、内容器８２が脚部を設けていない。
このバルブ８１は、第２格納部３９ｂと連通している第２連通孔３６ｂがバルブ８１の底面に設けられており、それ以外は図２のバルブのハウジング２８と実質的に同じである。
内容器８２は、その胴部８３がハウジング２８の下端に、その外径がハウジングの外径より大きくなるように一体に成形されている。この大きさは特に限定されるものではなく、ハウジング２８の外径と同じ又は小さくても構わず、内容物に応じて適宜決めることができる。また、胴部８３の下端には、半径方向内側に突出した円筒状のピストン係止具８４が嵌入されている。また、内容器８２内にはピストン部材８５と、バネ８６とが設けられている。このバネ８６により、内容器８１内の内容物Ｂの噴射量を調整することができる。このピストン部材８５は、その中心にディップチューブ１５を貫通する貫通孔８７とその貫通孔８７の上に載置されるシール材８８と係合する凹部状のシール係合部８９と、自身を常時下方に付勢するバネ８６を係止するバネ係止部９０を有する。また、内容器８２内の天面にも同様のバネ係止部９０を有する。他の構造は、図５に示すエアゾール容器６０と実質的に同じであり、同じ効果を奏する。
【００３７】
図８に示すエアゾール容器１００は、ハウジング内で内容器および密閉空間に充填される内容物が混合され、バルブにはそれぞれの通路からハウジング内への流れを許し、ハウジング内からそれぞれの通路への流れを阻止する逆止弁が設けられている。
バルブ１０１は、ディップチューブ挿入具３０ａに嵌入され、内容器１２および密閉空間１４とハウジング２７内とを連通する突出部１０２を備えている。この突出部１０２は、その下端に形成され、密閉空間１４とディップチューブ挿入具３０ａを介して連通する第１連通孔３６ａと、その側面に形成され、内容器１２とディップチューブ挿入具３０ａを介して連通する第２連通孔３６ｂとを有する。
ディップチューブ挿入具３０ａは、前記第１連通孔３６ａ、第２連通孔３６ｂとそれぞれ連通する導入孔１０４（第１導入孔１０４ａ、第２導入孔１０４ｂ）が形成されている円筒状のものであり、これらの導入孔１０４には逆止弁１０５が設けられている。その他の構成は図１のディップチューブ挿入具３０と実質的に同じである。この逆止弁１０５は、それぞれの導入孔１０４の開口部に設置されたボール１０６と、そのボール１０６を導入孔１０４に押し付けて塞ぐように付勢するバネ１０７とから構成されている。
これにより、それぞれの導入孔１０４から導入される内容物はバルブの突出部１０２を含めたハウジング２７内で混合され、混合された内容物は逆流することなく噴射することができる。特に、これらの内容物が混合されることでそれぞれの内容物の物性、性質等が変わる場合、その混合された内容物あるいは一方の内容物が他方の空間に逆流されることによりエアゾール製品全体としての効果を低下させることなく長期間安定に保管することができる。
【００３８】
本実施の形態では、記載していないが内容器は変形可能でなくてもよい。その場合、内容器および密閉空間の両方に噴射剤等を充填する必要がある。
【実施例】
【００３９】
次に図１に示すエアゾール容器１０に内容物Ａ（原液Ａ’＋噴射剤）、内容物Ｂを充填したエアゾール製品を製造した。
該エアゾール製品の製造方法は、外容器の密閉空間１４に原液Ａ’を充填し、ディップチューブ１５を挿入しているシール部材１６をシール係合部１７に嵌入し、内容器内に内容物Ｂを充填する。その後、ディップチューブ１５の先端にバルブのディップチューブ係合部３５を載置し、外容器の密閉空間１４に噴射剤を充填し、バルブ１３を固着することにより製造した。
【００４０】
［実施例１］
表１に示す原液Ａ’（粉末分散液）を５ｇ、内容物Ｂとして精製水を１０ｇ充填し、さらに噴射剤として液化石油ガス（２０℃での蒸気圧０．２０ＭＰａ）４５ｇを充填し、制汗剤用エアゾール製品を製造した。
【００４１】
【表１】
2004307067.tif 000003
該エアゾール製品を皮膚に噴射すると霧状になり、クロロヒドロキシアルミニウムが水に溶解した状態で皮膚に付着し、すぐに高い制汗効果を発揮した。
【００４２】
［実施例２］
表２に示すゲル状の原液Ａ’を５０ｇ、表３に示すペースト状の内容物Ｂを５０ｇ充填し、さらに窒素ガスを密閉空間１４に充填して圧力が０．８ＭＰａとなるように調整し、ハンドクリーム用エアゾール製品を製造した。
【００４３】
【表２】
2004307067.tif 000004
【００４４】
【表３】
2004307067.tif 000005
該エアゾール製品を皮膚に吐出すると、無水塩化マグネシウムが水に溶解して発熱し、暖かいクリームとなって皮膚に塗ることができた。
【００４５】
［実施例３］
表４に示すゲル状の原液Ａ’を４０ｇ、表５に示すゲル状の内容物Ｂを４０ｇ充填し、さらに窒素ガスを密閉空間１４に充填して圧力が０．８ＭＰａとなるように調整し、染毛剤用エアゾール製品を製造した。
【００４６】
【表４】
2004307067.tif 000006
【００４７】
【表５】
2004307067.tif 000007
該エアゾール製品を頭髪に吐出するとゲル状になり、そのゲルを混合すると酸化染料が過酸化水素水と反応して頭髪を染色した。
【００４８】
［実施例４］
表６に示すゲル状の内容物Ｂを３０ｇ、噴射剤としてジメチルエーテル（内容物Ａ）を５０ｇ充填し、清涼化用エアゾール製品を製造した。
【００４９】
【表６】
2004307067.tif 000008
該エアゾール製品を噴射すると、ゲルがジメチルエーテルの気化熱により冷却されて固くなり、氷状の塊になった。該塊を指で転がすと次第にゲル状となった。
【００５０】
［実施例５］
表７に示すクリーム状の原液Ａ′４７．５ｇを外容器の密閉空間に充填し、表８に示すペースト状の内容物Ｂ５０ｇを内容器に充填し、さらに、噴射剤として液化石油ガス（２０℃での蒸気圧０．３４ＭＰａ）２．５ｇを外容器の密閉空間に充填し、温熱感の得られるシェービングフォーム用エアゾール製品を製造した。
【００５１】
【表７】
2004307067.tif 000009
【００５２】
【表８】
2004307067.tif 000010
【００５３】
該エアゾール製品を吐出すると、ゼオライトが水と反応して発熱し、温かいフォームとなって皮膚に塗り伸ばすことができた。
【００５４】
［実施例６］
表９に示す液状の原液Ａ′４２．５ｇを外容器の密閉空間に充填し、表１０に示すゲル状の内容物Ｂ５０ｇを内容器に充填し、さらに、噴射剤として液化石油ガス（２０℃での蒸気圧０．３４ＭＰａ）７．５ｇを外容器の密閉空間に充填し、フォーム用エアゾール製品を製造した。
【００５５】
【表９】
2004307067.tif 000011
【００５６】
【表１０】
2004307067.tif 000012
【００５７】
該エアゾール製品を吐出すると、手で摘める程度の弾力性を有するフォームが得られた。該フォームの両端を指で摘み、フォームを折り曲げて切断するとこのフォームの中からゲルが現れた。
【００５８】
［実施例７］
表１１に示す液状の原液Ａ′４６．５ｇを外容器の密閉空間に充填し、表１２に示す粘ちょう液状の内容物Ｂ５０ｇを内容器に充填し、さらに、噴射剤として液化石油ガス（２０℃での蒸気圧０．３９ＭＰａ）３．５ｇを外容器の密閉空間に充填し、皮膚（皺のばし）用エアゾール製品を製造した。
【００５９】
【表１１】
2004307067.tif 000013
【００６０】
【表１２】
2004307067.tif 000014
【００６１】
該エアゾール製品を吐出すると、皺のばし効果の得られるフォームが得られた。なお、この形態ではレチノール（ビタミンＡ）とアスコルビン酸（ビタミンＣ）が水に接触することなく充填できるため、レチノールとアスコルビン酸とが分解されることなく長期間安定に保存することができた。
【００６２】
［実施例８］
表１３に示す液状の原液Ａ′４７．５ｇを外容器の密閉空間に充填し、表１４に示す液状の内容物Ｂ５０ｇを内容器に充填し、さらに、噴射剤として液化石油ガス（２０℃での蒸気圧０．３９ＭＰａ）２．５ｇを外容器の密閉空間に充填し、鎮痒剤用エアゾール製品を製造した。
【００６３】
【表１３】
2004307067.tif 000015
【００６４】
【表１４】
2004307067.tif 000016
【００６５】
該エアゾール製品を吐出すると、尿素が水に溶解して冷たいフォームが得られると共に鎮痒効果が得られた。なお、この形態では尿素が水に接触することなく充填できるため、尿素が分解されることなく長期間安定に保存することができた。
【００６６】
［実施例９］
内容物Ａ′として微量の香料を外容器の密閉空間に充填し、表１５に示す液状の内容物Ｂ４０ｇを内容器に充填し、さらに、噴射剤として液化石油ガス（２０℃での蒸気圧０．３４ＭＰａ）３０ｇを外容器の密閉空間に充填し、スタイリング用エアゾール製品を製造した。
【００６７】
【表１５】
2004307067.tif 000017
【００６８】
該エアゾール製品を噴射すると、セット剤成分（合成樹脂）が液化石油ガスと共に噴射されてミスト状となり、頭髪に付着してスタイリング効果が得られた。なお、従来のヘアスプレーではセット剤成分を含む内容物Ｂを噴射剤に溶解させていたが、セット剤成分を高濃度で配合すると噴射剤に溶解しにくくなるため、セット剤成分を固形分で５％以上の高濃度に配合することはできなかった。この形態ではセット剤成分を噴射剤に溶解させる必要がないため、セット剤成分を高濃度に配合することが可能となり、霧（ミスト）状に噴射できると共に高いスタイリング効果が得られる。
【図面の簡単な説明】
【００６９】
【図１】図１ａは本発明のエアゾール容器の一実施形態を示す断面図であり、図１ｂはその充填前を示す断面図である。
【図２】図２ａは図１ａのエアゾール容器に用いられるエアゾールバルブの一実施形態を示す断面図であり、図２ｂはその噴射時を示す断面図であり、図２ｃはその一部を示す拡大断面図である。
【図３】本発明のエアゾール容器の他の実施形態を示す断面図である。
【図４】図４ａは本発明のエアゾール容器のさらに他の実施形態を示す断面図であり、図４ｂは図４ａの内容器底部を示す部分拡大図である。
【図５】本発明のエアゾール容器のさらに他の実施形態を示す断面図である。
【図６】図５に用いられるエアゾールバルブの一実施形態を示す断面図である。
【図７】本発明のエアゾール容器のさらに他の実施形態を示す断面図である。
【図８】図８ａは本発明のエアゾール容器のさらに他の実施形態を示す断面図であり、図８ｂはそのエアゾール容器に用いられるエアゾールバルブの実施形態を示す断面図である。
【符号の説明】
【００７０】
１０、１０ａ  エアゾール容器
１１  外容器
１２  内容器
１３  バルブ
１４  密閉空間
１５  ディップチューブ
１５ａ  上ディップチューブ
１５ｂ  下ディップチューブ
１６、１６ａ  シール部材
１７  シール係合部
１８  切り欠き部
１９  脚部
２１  貫通孔
２２  シール部材の胴部
２３  係合部
２３ａ  上係合部
２３ｂ  下係合部
２４  フランジ部
２５  突条
２６  マウンティングカップ
２７  ハウジング
２８  ステム
２９  バネ
３０  ディップチューブ挿入部
３１  ガスケット
３２  湾曲フランジ
３３  開口部
３４  ハウジング保持部
３５  ディップチューブ係合部
３６ａ  第１連通孔
３６ｂ  第２連通孔
３７  ステムラバー
３７ａ  第１ステムラバー
３７ｂ  第２ステムラバー
３８  固定部材
３９ａ  第１格納部
３９ｂ  第２格納部
４０  ガスケット
４１  ステム孔
４１ａ  第１ステム孔
４１ｂ  第２ステム孔
４２  吐出孔
４２ａ  第１吐出孔
４２ｂ  第２吐出孔
４５  胴部
４６  挿入部
５０  エアゾール容器
５１  内容器
５２  底部
５３  貫通孔
６０  エアゾール容器
６１  突部
６２  内容器
６３  上端開口部
６４  脚部
６４ａ  切り欠き部
６５  胴部
６６  ピストン部材
６７  係止部
６８  貫通孔
６９  フランジ
７０ａ、７０ｂ  シールリング
８０  エアゾール容器
８１  バルブ
８２  内容器
８３  胴部
８４  ピストン係止具
８５  ピストン部材
８６  バネ
８７  貫通孔
８８  シール材
８９  シール係合部
９０  バネ係止部
９５  エアゾール容器
１００  エアゾール容器
１０１  バルブ
１０２  突出部
１０４  導入孔
１０４ａ  第１導入孔
１０４ｂ  第２導入孔
１０５  逆止弁
１０６  ボール
１０７  バネ
【図１】
2004307067.tif 000018
【図２】
2004307067.tif 000019
【図３】
2004307067.tif 000020
【図４】
2004307067.tif 000021
【図５】
2004307067.tif 000022
【図６】
2004307067.tif 000023
【図７】
2004307067.tif 000024
【図８】
2004307067.tif 000025