(57)【要約】【課題】　有機発光ダイオードデバイス内の正孔輸送材料として有用なフリル含有化合物を提供する。【解決手段】　下記式（Ｉ）のフリル含有化合物。　　【化３】2004075685.tif 000009（式中、Ａｒはアリール、ヘテロアリール、又はオリゴアリールであり；Ａはフリルであり；Ｂはアリール、又はヘテロアリールであり；Ｒ1 は水素、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、ヘテロシクリル、又はオリゴアリールであり；Ｒ2 は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、又はヘテロシクリルである）該化合物は有機発光ダイオードデバイスにおける正孔輸送物質として有用である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　下記式（Ｉ）を有する化合物。
【化１】
2004075685.tif 000007
（上記式中、
　Ａｒはアリール、ヘテロアリール、又はオリゴアリールであり、
　Ａはフリルであり、
　Ｂはアリール、又はヘテロアリールであり、
　Ｒ1 は水素、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、ヘテロシクリル、又はオリゴアリールであり、
　Ｒ2 は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、又はヘテロシクリルである）
【請求項２】
　Ａが２位及び５位で置換されたフリルである請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
　Ｂがアリールである請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
　Ｂがフェニルである請求項３に記載の化合物。
【請求項５】
　Ｒ2 が水素である請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
　Ａｒがアリールである請求項１に記載の化合物。
【請求項７】
　Ａｒがフェニルである請求項６に記載の化合物。
【請求項８】
　Ａが２位及び５位で置換されたフリルである請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
　Ｂがアリールである請求項８に記載の化合物。
【請求項１０】
　Ｂがフェニルである請求項９に記載の化合物。
【請求項１１】
　Ｒ2 が水素である請求項１０に記載の化合物。
【請求項１２】
　Ｒ1 がフェニルであり、かつフリルの３位に置換されている請求項１１に記載の化合物。
【請求項１３】
　Ａｒがオリゴアリールである請求項１に記載の化合物。
【請求項１４】
　Ａｒがビフェニルである請求項１３に記載の化合物。
【請求項１５】
　Ａが２位及び５位で置換されたフリルである請求項１４に記載の化合物。
【請求項１６】
　Ｂがアリールである請求項１５に記載の化合物。
【請求項１７】
　Ｂがフェニルである請求項１６に記載の化合物。
【請求項１８】
　Ｒ2 が水素である請求項１７に記載の化合物。
【請求項１９】
　Ｒ1 がフェニルであり、かつフリルの３位に置換されている請求項１８に記載の化合物。
【請求項２０】
　陽極層と、
　正孔輸送層と、
　電子輸送層と、
　陰極層とを備え、
前記陽極と、前記正孔輸送層と、前記電子輸送層と、前記陰極層とは上記順序で配置され、前記正孔輸送層が下記式（Ｉ）の化合物を含有する電界発光デバイス。
【化２】
2004075685.tif 000008
（上記式中、
　Ａｒはアリール、ヘテロアリール、又はオリゴアリールであり、
　Ａはフリルであり、
　Ｂはアリール、又はヘテロアリールであり、
　Ｒ1 は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、ヘテロシクリル、又はオリゴアリールであり、
　Ｒ2 は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、又はヘテロシクリルである）
【請求項２１】
Ａが２位及び５位で置換されたフリルである請求項２０に記載のデバイス。
【請求項２２】
　Ｂがアリールである請求項２０記載のデバイス。
【請求項２３】
　Ｂがフェニルである請求項２２に記載のデバイス。
【請求項２４】
　Ｒ2 が水素である請求項２３に記載のデバイス。
【請求項２５】
　Ａｒがアリールである請求項２０に記載のデバイス。
【請求項２６】
　Ａｒがフェニルである請求項２５に記載のデバイス。
【請求項２７】
　Ａが２位及び５位で置換されたフリルである請求項２６に記載のデバイス。
【請求項２８】
　Ｂがアリールである請求項２７に記載のデバイス。
【請求項２９】
　Ｂがフェニルである請求項２８に記載のデバイス。
【請求項３０】
　Ｒ2 が水素である請求項２９に記載のデバイス。
【請求項３１】
　Ｒ1 がフェニルであり、フリルの３位に置換されている請求項３０に記載のデバイス。
【請求項３２】
Ｒ1 がｎ−ブチルであり、フリルの３位に置換されている請求項３０に記載のデバイス。
【請求項３３】
　Ａｒがオリゴアリールである請求項２０に記載のデバイス。
【請求項３４】
　Ａｒがビフェニルである請求項３３に記載のデバイス。
【請求項３５】
　Ａが２位及び５位で置換されたフリルである請求項３４に記載のデバイス。
【請求項３６】
　Ｂがアリールである請求項３５に記載のデバイス。
【請求項３７】
　Ｂがフェニルである請求項３６に記載のデバイス。
【請求項３８】
　Ｒ2 が水素である請求項３７に記載のデバイス。
【請求項３９】
　Ｒ1 がフェニルであり、フリルの３位に置換されている請求項３８に記載のデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスにおける正孔輸送材料として有用な化合物に関する。
（関連出願のクロスリファレンス）
　本願は、２００２年８月１６日に提出された米国仮特許出願第６０／４０４，０９０号の優先権を主張するもので、その仮特許出願の内容は、本明細書に参考として援用されている。
【背景技術】
【０００２】
　ＯＬＥＤは、広範囲の照明に加え、高解像度及び低解像度ディスプレイアプリケーションにも用いることができる。最も簡単なＯＬＥＤデバイスは、電子及び正孔を注入する２個の電極の間に挟まれた有機発光層を備えている。電子と正孔は、有機発光層内で出会い、光を生成する。２個の電極の間に電子輸送層又は正孔輸送層を挿入することによって、光の生成をより効率的にする。例えば、非特許文献１〜４を参照されたい。
【非特許文献１】タン（Tang）ら、Applied Physics Letters (1987 年) 、第51巻: 913-915 頁
【非特許文献２】バロウズ（Burroughs ）ら、Nature (1990年) 、第347 巻 : 539頁
【非特許文献３】アダチら、Japanese Journal of Applied Physics (1988 年) 、第27巻、 L269-L271
【非特許文献４】ミチュケ（Mitschke）およびボイアレ（Baeuerle）、J. Mater. Chem. (2000 年) 第10巻: 1471-1507 頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
　本発明は、ＯＬＥＤデバイスにおける正孔輸送材料として有用な化合物に関する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
　一態様において、本発明は、下記式（Ｉ）のフラン含有化合物を特徴とする。
【０００５】
【化１】
2004075685.tif 000002
上記式中、Ａｒはアリール、ヘテロアリール、又はオリゴアリールであり、Ａはフリル環であり、Ｂはアリール、又はヘテロアリール環であり、Ｒ1 は水素、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、ヘテロシクリル、又はオリゴアリールであり、Ｒ2 は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、又はヘテロシクリルである。２個のＡ基、並びに、２個のＢ基、２個のＲ1 基、及び２個のＲ2 基が同一でも異なっていてもよいことに留意されたい。更に各Ｒ1 及び各Ｒ2 は、環Ａ又は環Ｂ上の任意に適当な位置に結合している。
【０００６】
　上記式に含まれる化合物の部分集合は、Ａが２位及び５位で置換されたフリルであることを特徴とする。別の部分集合は、Ｂがアリール（例えばフェニル）であることを特徴とする。これらの化合物において、Ｒ2 は水素であってもよい。更なる部分集合は、Ａｒがアリール（例えばフェニル）又はオリゴアリール（例えばビフェニル）であることを特徴
とする。これらの化合物において、Ａは２位及び５位で置換されたフリルであり得、Ｂはアリール（例えばフェニル）であり得、Ｒ1 は任意にフリルの３位に置換されたフェニルであり得、Ｒ2 は水素であり得る。
【０００７】
　上述のアルキル、アルケニル、アリール、ヘテロアリール、オリゴアリール、シクリル、又はヘテロシクリルは、置換体と非置換体の両方を指す。また用語「置換」は、１個以上の置換基（同じでも異なっていてもよい）それぞれが水素原子に置き換わることを指す。置換基の例としては、ハロゲン、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアルキルアミノ、アルキル−アリールアミノ、ジアリールアミノ、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、ニトロ、トリアルキルシリル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルキル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルケニル、Ｃ1 〜Ｃ6 アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、シクリル、又はヘテロシクリルが挙げられる。この場合のアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリール、ヘテロアリール、シクリル、及びヘテロシクリルは、任意にＣ1 〜Ｃ6 アルキル、ハロゲン、アミノ、アルキルアミノ、アリールアミノ、ジアルキルアミノ、ジアリールアミノ、ヒドロキシル、メルカプト、シアノ、又はニトロで置換されている。
【０００８】
　いくつかの実施形態において、置換基は、ハロゲン、シアノ、ジアルキルアミノ、アルキルアリールアミノ、ジアリールアミノ、アルキル、フルオロアルキル、トリアルキルシリル、アリール、アルケニル、アルコキシ、又はそれらの組み合わせである。
【０００９】
　本明細書で用いられるアルキルは、１〜６個の炭素原子を含む直鎖及び分枝鎖両方のアルキル基を包含する。用語「アルケニル」は、２〜６個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖のアルケニル基を指す。用語「アリール」は、少なくとも１個の芳香族環を備えた炭化水素環系を指す。アリール部の例としては、フェニル、ナフチル、及びピレニルが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。用語「ヘテロアリール」は、Ｏ、Ｎ、又はＳなどのヘテロ原子を少なくとも１個含む芳香族環を少なくとも１個備えた炭化水素環系を指す。ヘテロアリール部の例としては、ピリジニル、カルバゾリル、及びインドリルが挙げられるが、これらに限定されるわけではない。用語「オリゴアリール」は、共有結合によって架橋されたアリール又はヘテロアリール基を２〜５個含むものを指す。オリゴアリールのとして例は、ビフェニルが挙げられるが、これに限定されるわけではない。用語「シクリル」及び「ヘテロシクリル」は、４〜１４個の環原子を有し、部分的又は完全に飽和した一環、二環、又は三環を指す。ヘテロシクリル環は、１個以上のヘテロ原子（例えばＯ、Ｎ、又はＳ）を含んでいる。例示的なシクリル環及びヘテロシクリル環としては、シクロヘキサン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオモルホリン、及び１，４−オキサゼパンが挙げられる。
【００１０】
　別の態様において、本発明は、陽極層と、正孔輸送層と、電子輸送層と、陰極層とを含む電界発光デバイスを特徴とする。このデバイスにおいて、陽極層と、正孔輸送層と、電子輸送層と、陰極層とが、上記順序で配置されている。正孔輸送層は、式（Ｉ）のフラン含有化合物を含んでいる（式中、Ａｒはアリール、ヘテロアリール、又はオリゴアリールであり；Ａはフリルであり；Ｂはアリール、又はヘテロアリールであり；Ｒ1 は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、ヘテロシクリル、又はオリゴアリールであり；Ｒ2 は水素、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクリル、又はヘテロシクリルである）。上記デバイスに含まれる式（Ｉ）のフラン含有化合物に含まれる部分集合において、Ａは２位及び５位で置換されたフリルであり得る。Ｂは、アリール（例えば、フェニル）であり得、Ｒ2 は水素であり得る。別の部分集合においては、Ａｒはアリール（例えばフェニル）であり得、Ａは２位及び５位で置換されたフリルであり得る。さらにＢがアリール（例えばフェニル）であり得る。その場合、Ｒ2 は水素であり得、さらに、Ｒ1 がフェニルであり、フリルの３位に置換されていてもよいし、Ｒ1 がｎ−ブチルであり、フリルの３位に置換されていても
よい。また別の部分集合においては、Ａｒはオリゴアリール（例えば、ビフェニル）であり得る。その場合、Ａが２位及び５位で置換されたフリルであり得、さらにＢがアリール（例えば、フェニル）であり得る。さらにＲ2 が水素であり得、Ｒ1 がフェニルであり、フリルの３位に置換されていてもよい。
【００１１】
　以下に、上記電界発光デバイス内で用いられ得る例示的な化合物を示す。
【００１２】
【化２】
2004075685.tif 000003
　本発明の他の特徴、目的、及び利益は、詳細な説明及び特許請求の範囲から明白となろう。
【発明の効果】
【００１３】
　本発明によれば、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）デバイスにおける正孔輸送材料として有用な化合物が提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
　本発明は、電界発光デバイス内の正孔輸送材料としてのフラン含有化合物とその使用に関する。
【００１５】
　「課題を解決するための手段」に記述したフラン含有化合物は、当業者に周知の方法によって調製することができる。例えば、ペルター（Pelter）らのTetrahedron 53: 10357
(1997 年) ; ペルター（Pelter）らのTetrahedron Lett. 28: 5113 (1987年) ; グリスプ（Grisp ）のSynth. Commun. 19: 307 (1989年);ヤサール（Yassar）らのAdv. Mater. 6:
660. (1994 年);リプシュツ（Lipshutz）のChem. Rev. 86: 795 (1986年) ; ホウ（Hou
）らの Tetrahedron 54: 1955 (1998 年);及びリー（Lee ）らのJ. Am. Chem. Soc. 122:
4992-4993 (2000年) を参照されたい。例えば、以下に合成経路を表すスキームを示す。このスキームにおいて、Ａｒ、Ｒ1 、及びＲ2 は、先の課題を解決するための手段に定義した通りである。
【００１６】
【化３】
2004075685.tif 000004
　上記スキームに示すように、フラン含有化合物（Ｉ）は、開始材料としてプロパルギリックジチオールアセタール（propargylic dithiolacetal ）化合物（II）を用いて調製する（合成については、例えばLee et al. supraを参照）。より具体的には、開始材料をＢｕＬｉと反応させ、次に芳香族アルデヒド（III ）を添加して、アレニルカルビノール中間体（IV）を得る。その中間体を、次に酸処理（例えばトリフルオロ酢酸）によって化合物（Ｉ）に転化する。
【００１７】
　エステル基を部分的に加水分解し、その後選択的に官能基変換(functional group tran
sformation) させることによって、例えば２種の異なるＲ2 基を有する、不斉フラン含有化合物を調製することができる。
【００１８】
　上記合成経路で用いられる化学薬品としては、例えば溶媒、試薬、触媒、保護基試薬、及び脱保護基試薬が挙げられる。加えて上記方法は、最終的に上記フラン含有化合物を合成するために、適切な保護基を付加又は除去するステップを、本明細書で具体的に記載したステップの前後いずれかにおいて付加的に含んでいてもよい。加えて、所望の化合物を与えるために、様々な合成ステップを別の順序で実施してもよい。特許請求の範囲に記載された化合物に適用可能な合成において有用な合成化学変換及び保護基方法論（保護及び脱保護）は、当業者に知られており、例えば、アール．ラロック（R. Larock ）の Compr
ehensive Organic Transformations, VCH Publishers (1989年);ティ．ダブリュ．グリーン（T. W. Greene）およびピー．ジー．エム．ウッツ（P. G. M. Wuts ）の P rotective
Groups in Organic Synthesis, 2d. Ed., John Wiley and Sons (1991 年);エル．フィ
ーザー（L. Fieser ）およびエム．フィーザー（M. Fieser ）の Fieser and Fieser's R
eagents for Organic Synthesis, John Wiley and Sons (1994年);およびエル．パケット（L. Paquette ）編集, Ｅncyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, John Wile
y and Sons (1995年) 、及びそれらの後の版が挙げられる。
【００１９】
　こうして合成したフラン含有化合物を、カラムクラマトグラフィー、高速液体クロマト
グラフィー、再結晶、又は昇華などの方法によって更に精製し得る。
【００２０】
　１種以上のフラン含有化合物を、電界発光デバイス内の正孔輸送材料として用いてもよい。
【００２１】
　典型的には電界発光デバイスは、２層又は３層構造のいずれかのデバイスである。２層構造のデバイスは、２層の電極の間に挟まれた正孔輸送層及び電子輸送層を有し得る。正孔輸送層又は電子輸送層のいずれかが、光を発するルミネセント層（luminescent layer
）として機能し得る（タン（Tang）らのJ. Appl. Phys. 65: 3610 (1989 年) ）。一般に、陽極層と、正孔輸送層と、電子輸送層と、陰極層とが上記順序で連続して配置されている。陽極層は、ガラスなどの基板上に形成してもよい。３層構造のデバイスは、２層の電極の間に挟まれた正孔輸送層と、ルミネセント層（luminescent layer ）（即ち発光層）と、電子輸送層とを備え得る。陽極層と、正孔輸送層と、ルミネセント層と、電子輸送層と、陰極層とが上記順序で連続して配置されている。ルミネセント層は、もう一つの正孔輸送層又はもう一つの電子輸送層であってもよい。任意に電界発光デバイスは、ドーパント含有層を備えてもよく、その層は、電子輸送層又はルミネセント層であり得る。
【００２２】
　上述の各層は、例えば米国特許第５，６９８，７４０号明細書、シロタのMater.Chem.
10: 1 (2000 年) ; エルシュナー（Elschner）らのSynth. Met. 111-112: 139 (2000年)
; 及びグローネンダール（Groenendaal ）らのAdv. Mater. 12: 481 (2000 年) に記載された様々な材料から形成され得る。より具体的には、基板はガラスから形成され得る。陽極層は例えば酸化インジウムすず（ＩＴＯ）のような透明の導電性材料のフィルムであってもよく、任意の正孔注入層はポリ（エチレンジオキシ）チオフェンとスルホン酸ポリスチレン（ＰＥＤＴ−ＰＳＳ）とから形成され得る。正孔輸送層は４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］−ビフェニル（ＮＰＤ）から形成され得る。電子輸送層はトリス（８−オキシキノリン）アルミニウム（Ａｌｑ）又はドーパント（例えばＮ，Ｎ−ジメチルキナクリドン　ＤＭＱＡ）含有Ａｌｑから形成され得る。陰極層は金属フィルム、例えばマグネシウムと銀の合金から形成され得る。
【００２３】
　電界発光デバイスの組立ては、例えばタンおよびバンスリーケ（Tang & VanSlyke ）のAppl. Phys. Lett. 51: 913 (1987 年) ; タン（Tang）らのJ. Appl. Phys. 65: 3610 (1
989 年) 、又は  キドおよびリズミ（Kido & Lizumi ）のChem. Lett. 963 (1997 年) に記載されている。より具体的には、各層は、真空蒸着などいずれかのフィルム形成法によって形成してもよい。米国特許第５，６９８，７４０号明細書を参照されたい。
【００２４】
　本発明は、上記の１種のフラン含有化合物で製作した正孔輸送層を含むデバイスを特徴とする。意外にも、フラン含有化合物は、少なくともＮＰＤと同程度に効率的に正孔を輸送することができる。
【００２５】
　以下の具体的実施例は、単に例示であって開示の残り部分を限定するものと解釈されてはならない。当業者は、本明細書の説明に基づけば、更に詳述されなくとも本発明を最大限に利用できると思われる。本明細書に引用した特許などの出版物は全て、その全体が本明細書に参考として援用されている。
【実施例１】
【００２６】
　1 Ｈ及び13Ｃ　ＮＭＲスペクトルは、バリアン（Varian）400-MHz 分光計で記録した。
ＵＶ−Ｖｉｓ吸収スペクトルは、シマズUV-1601PC UV- 可視分光光度計で測定した。発光スペクトルは、アミコ　ボウマン　シリーズ２（Amico-Bowman Series 2)ルミネセンス分光分析装置で測定し、対照としてクマリン１（酢酸エチル中でΦf ＝０．９９）を用いる標準法によって量子効率を得た。ＦＴＩＲスペクトルは、ニコレット　マグナ　ＩＲ（Ni
colet Magna-IR） (シリーズII）分光光度計で測定した。サイクリックボルタンメトリー実験は、バス（BAS ） CV-27電気化学アナライザーを用いて実施した。測定は全て、白金作用電極と、補助白金電極と、非水Ａｇ／ＡｇＮＯ3 （ＣＨ3 ＣＮ中に０．０１Ｍ）参照電極とからなる従来の３電極構成によって室温で実施した。ジクロロメタン（ＣＨ2 Ｃｌ2 ）を溶媒として用い、支持電極は全ての実験で０．１Ｍ　Ｂｕ4 Ｎ＋ＰＦ6 であった。Ｅ1/2 値を、（Ｅpa＋Ｅpc）／２（式中、Ｅpa及びＥpc はそれぞれ陽極及び陰極のピーク電位である）として測定した。電位は全て、Ｆｃ＋／Ｆｃ外部標準を対照として報告した。示差走査熱量（ＤＳＣ）測定は、加熱速度１０℃／分でティーエー　インスツルメント（TA Instrument ）2920  熱分析計によって得た。ＴＧＡ測定は、ティーエー　インスツルメント（TA Instrument ）2950ＴＧＡ  熱分析計で実施した。元素分析は、パーキン
　エルマー（Perkin-Elmer）CHN-2400 II 分析装置で実施した。
【００２７】
　テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）は、ベンゾフェノンケチルから蒸留した。反応用及び電気化学測定用のＣＨ2 Ｃｌ2 は、窒素雰囲気下で水素化カルシウムから蒸留した。１，４−ビスホルミルビフェニル（コロン及びケスレー（Colon & Kesley）のJ. Org. Chem. 51
: 2627 (1986 年) を参照）及び２−フェニル−２−（２−フェニルエチニル）ジチオラン（リー（Lee ）らのJ. Am. Chem. Soc. 122: 4992 (2000 年) を参照）を、文献の手順に従って合成した。ＮＰＤ、Ａｌｑ、及びＤＭＱＡは、市販品の供給業者から入手し、使用前に昇華させた。
【００２８】
実施例１．フラン含有化合物の合成
化合物１の合成
　窒素雰囲気下で、−７８℃に冷却したＴＨＦ（２００ｍＬ）中の２−フェニル−２−（２−フェニルエチニル）−ジチオラン（１１．３ｇ、４０．０ｍｍｏｌ）の溶液に、ＢｕＬｉ（１６ｍＬ、ヘキサン中に２．５Ｍ、１５０ｍｍｏｌ）を滴下して加えた。その混合物を−７８℃で１時間攪拌し、それにＴＨＦ（１００ｍＬ）中のテレフタルアルデヒド溶液（２．６８ｇ、２０．０ｍｍｏｌ）を投入した。その混合物を室温まで徐々に加温した。更に１．５時間攪拌した後、トリフルオロ酢酸（３ｍＬ、３９．０ｍｍｏｌ）を添加して、その混合物を室温で１０時間攪拌した。その後、飽和ＮＨ4 Ｃｌ溶液でクエンチして１０％　ＮａＨＣＯ3 溶液と、水と、ブラインとで洗浄して、ＭｇＳＯ4 で乾燥させた。その混合物を真空中で濃縮して、化合物１（６．０ｇ、５８％）を得た。融点２９１〜２９２℃；1 Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δ６．８１（ｓ，２Ｈ），７．５５（ｓ，４Ｈ），７．２９（ｔｔ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３５（ｔｔ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｂｒ．ｔ，Ｊ＝７．２，４Ｈ），７．４１（ｂｒ．ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，４Ｈ），７．４８（ｄｔ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，４Ｈ），７．５５（ｓ，４Ｈ）；７．７５（ｄｔ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，４Ｈ）；13Ｃ　ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δ１０９．７，１２３．８，１２５．０，１２５．８，１２７．４，１２７．６，１２８．７１，１２８．７４，１２９．９，１３０．４，１３４．３，１４７．５，１５２．６；ＩＲ（ＫＢｒ）１５９６，１５１３，１４９０，１４５１，１１５１，９５４，７５９，６９２；Ｃ38Ｈ26Ｏ2 の分析計算値：Ｃ，８８．６９；Ｈ，５．０９. 実測値：Ｃ，８８．６３；Ｈ，５．４１
【００２９】
化合物２の合成
　上記と同様の手法で、１，４−ビスホルミルビフェニル（１．０５ｇ、５．０ｍｍｏｌ
）を、ＴＨＦ（１００ｍＬ）中の２−フェニル−２−（１−フェニルエチニル）−ジチオラン（２．８２ｇ、１０ｍｍｏｌ）とＢｕＬｉ（４ｍＬ、ヘキサン中２．５Ｍ、１０ｍｍｏｌ）との反応から生成したアレニルアニオンと反応させた。その後その反応混合物を、ＣＦ3 ＣＯ2 Ｈ（１．５ｍＬ、１９．５ｍｍｏｌ）で処理し、続いて通常の後処理によって化合物２（２．５ｇ、６０％）を得た。融点２３２〜２３４℃；1 Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δ６．８２（ｓ，２Ｈ），７．２８（ｔｔ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，２Ｈ），７．３３（ｔｔ，Ｊ＝７．２，２．４Ｈｚ，２Ｈ），７．４０（ｂｒ．ｔ，Ｊ＝７．２，４Ｈ），７．４１（ｂｒ．ｔ，Ｊ＝７．２，４Ｈ），７．４９（ｄｔ，Ｊ＝７．２，１．２Ｈｚ，４Ｈ），７．５４（ｄｔ，Ｊ＝８．８，１．６Ｈｚ，４Ｈ），７．６６（ｄｔ，Ｊ＝８．８，１．６Ｈｚ，４Ｈ），７．７６（ｄｔ，Ｊ＝７．２，１．６Ｈｚ，４Ｈ）；13Ｃ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δ１０９．７，１２３．９，１２４．９，１２６．４，１２６．８，１２７．４，１２７．６，１２８．７，１２８．８，１３０．１，１３０．５，１３４．３，１３９．３，１４７．６，１５２．７；ＩＲ（ＫＢｒ）１５９６，１５０５，１４９０，１４５１，１１５１，８２３，７５８，７０１；Ｃ38Ｈ26Ｏ2 の分析計算値：Ｃ，８９．４６；Ｈ，５．１２. 実測値：Ｃ，８９．４１；Ｈ，４．９５。
【００３０】
化合物３の合成
　上記と同様の手法で、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中の２−（ヘキサ−１−イン−１−イル）−２−フェニルジチオラン(2-(hex-1-yn-1-yl)-2-phenyldithiolane （５２０ｍｇ、２．０ｍｍｏｌ）をｎ−ＢｕＬｉ（０．８ｍＬ、ヘキサン中２．５Ｍ、２ｍｍｏｌ）と反応させて、対応するアレニルアニオンを得た。その後その反応混合物を、１，４−ビスホルミルビフェニル（２１０ｍｇ、１．０ｍｍｏｌ）とＣＦ3 ＣＯ2 Ｈ（０．４ｍＬ、５．２ｍｍｏｌ）とで逐次処理し、続いて通常の後処理によって化合物３（１８７ｍｇ、３４％）を得た。融点１５２〜１５３℃；1 Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δ０．９９（ｔ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，６Ｈ），１．４８（ｓｅｘｔ，Ｊ＝７．３，４Ｈ），１．７２（ｔｔ，Ｊ＝７．６，７．３Ｈｚ，４Ｈ），２．７５（ｔ，Ｊ＝７．６，４Ｈ），６．６９（ｓ，２Ｈ），７．２７（ｔ，Ｊ＝７．９，２Ｈ），７．４１（ｔ，Ｊ＝７．９，４Ｈ），７．７３（ｄ，Ｊ＝８．６，２Ｈ），７．７５（ｔ，Ｊ＝７．９，４Ｈ），７．８０（ｄ，Ｊ＝８．６，４Ｈ）；13Ｃ　ＮＭＲ（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ3 ）δ１４．０，２２．７，２５．９，３２．１，１０９．４，１２３．７，１２４．５，１２５．８，１２６．９，１２７．２，１２８．７，１３０．７６，１３０．７８，１３８．７，１４７．６，１５２；ＩＲ（ｎｅａｔ，）：３０３４，２９６０，２９３１，２８７３，２８５８，１６１３，１５９４，１５７７，１５３４，１４９３，１４７４，１３７４，１２７６，１１９１，１１１５，１０７３，１００３，９３１，９１０，８２４，７９８，７６１，７２２，６９１，６６７，４９０ｃｍ-1；Ｃ40Ｈ38Ｏ2 の分析計算値：Ｃ，８７．２４；Ｈ，６．９５. 実測値：Ｃ，８７．１６；Ｈ，７．２７。
　光物性および熱化学のデータを表１にまとめた。熱重量分析（ＴＧＡ）実験によって明らかにされたように、化合物１、２、及び３は、熱的に安定しており、３００℃では分解、蒸発のいずれも観察されなかった。化合物を窒素雰囲気下、２００℃で２４時間処理した場合、分光学的変化（ＮＭＲ、ＵＶ−ＶＩＳ、及び蛍光）は観察されなかった。化合物１、２、及び３のガラス転移温度（Ｔｇ）は、それぞれ８８°Ｃ、９６°Ｃ、及び２３°Ｃであった。
【００３１】
【表１】
2004075685.tif 000005
　表１に示すように、化合物１〜３は、青色発光を呈し、量子収率が０．９１〜０．９５の範囲であった。化合物１〜３はまた、サイクリックボルタンメトリーで測定すると可逆的酸化還元波を示した。これらの化合物の最高占有分子軌道（HOMO）のエネルギーレベルは、ゼロ真空レベルに関するフェロセンの−４．８ｅＶという値に基づいて計算した。例えばセラカットおよびシュミット（Thelakkat & Schmidt ）のAdv. Mater. 10: 219 (199
8 年）を参照されたい。最低非占有分子軌道（ＬＵＭＯ）エネルギーレベルは、吸収の立ち上がりの波長から推定された対応するエネルギーギャップを減ずることによって得られた。例えばミヤマエらのJ. Chem. Phys. 103: 2738 (1995) を参照されたい。ＮＰＤのＨＯＭＯ及びＬＵＭＯレベルも、比較のために列挙している。化合物１〜３のＨＯＭＯ及びＬＵＭＯエネルギーレベルが、ＮＰＤのものよりもわずかに高く、Ａｌｑのフロンティア軌道エネルギーと非常によく一致したことは注目すべきである。
【実施例２】
【００３２】
デバイスの形成
　以下のように９個のデバイスを形成した。
　ガラス基板上のデバイスは、ＩＴＯ陽極と、Ｍｇ：Ａｇ（８０ｎｍ）／Ａｇ（１５０ｎｍ）又はＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）の二層構造陰極との間に複数の有機層が挟まれた典型的構造を有するものであった。そのデバイスはまた、ＰＥＤＴ：ＰＳＳ（バイエル・コーポレーション（Bayer Corp. ））から形成された正孔注入層と、ＮＰＤ又はフラン化合物から形成された正孔輸送層と、Ａｌｑから形成された電子輸送層／発光層も備えた。ＰＥＤＴ：ＰＳＳ層をスピンコーティングによって調製した。その他の有機層は全て、〜１０-6トルでの熱蒸発によって０．２〜０．３ｎｍ／ｓの速度で蒸着させた。他に明記しない限りは、正孔注入層、正孔輸送層、及び電子輸送層の厚さは、それぞれ３０ｎｍ、４０ｎｍ、及び６０ｎｍであった。ＤＭＱＡを電子輸送層内のドーパントとして用いた。アジレント（Agilent ）4155B 半導体パラメータアナライザによって、各デバイスの電流−電圧−輝度（Ｉ−Ｖ−Ｌ）を特徴づけ、シリコン光検出器で較正した。
　組立てたデバイスをテストした。結果を表２にまとめた。
【００３３】
【表２】
2004075685.tif 000006
　ＩＴＯ／ＰＥＤＴ：ＰＳＳ／化合物１（１２０ｎｍ）／Ｍｇ：Ａｇ（８００ｎｍ）／Ａｇ（１５０ｎｍ）を含むデバイス１は、４７６ｎｍで青色発光を呈し、１２．５Ｖで２５００ｍＡ／ｃｍ2 の非常に高い電流密度に耐久した。このデバイスでは外部量子効率０．２３％、及び輝度２６０ｃｄ／ｍ2 が得られた。
【００３４】
　デバイス２では、ＩＴＯ／ＰＥＤＴ：ＰＳＳ／化合物１（４０ｎｍ）／Ａｌｑ（６０ｎｍ）／Ｍｇ：Ａｇ（８００ｎｍ）／Ａｇ（１５０ｎｍ）という構成の二重層デバイスを形成した。デバイス３は、正孔輸送材料としてＮＰＤを用いた同様の構成を有した。２個のデバイスは、ターンオン電圧及び外部量子効率は同様であったが、意外にもデバイス２（１８，６００ｃｄ／ｍ2 ）はデバイス３（１６，６５０ｃｄ／ｍ2 ）よりも高い最大輝度を有した。化合物２（デバイス４）及び化合物３（デバイス５）を正孔輸送材料として用いた場合、最大輝度はそれぞれ１６，０００ｃｄ／ｍ2 及び９，０００ｃｄ／ｍ2 に達した。
【００３５】
　ＬｉＦ／Ａｌを、ＯＬＥＤデバイスの陰極として用いた。例えばフォワン（Huang ）らのAppl. Phys. Lett. 70: 152 (1997 年);及びジャボール（Jabbour ）らのAppl. Phys.
Lett. 71: 1762 (1997年) を参照されたい。正孔輸送層を化合物１（デバイス６）又はＮＰＤ（デバイス７）のいずれかから形成して、２個のデバイスをＩＴＯ／ＰＥＤＴ：ＰＳ
Ｓ／正孔輸送層（４０ｎｍ）／Ａｌｑ（６０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）の構成で作成した。デバイスは両者ともターンオン電圧（制御装置を含む）が２．０Ｖであった。加えて、２０ｍＡ／ｃｍ2 での動作電圧は６．８Ｖであった。デバイス６の外部量子効率は１．４８％であり、最大輝度はデバイス６及びデバイス７の両方とも約３×１０4 ｃｄ／ｍ2 であった。
【００３６】
　ＤＭＱＡは、Ａｌｑの効果的発光ドーパントとして作用し得る。例えばシィおよびタン（Shi & Tang）の App. Phyl. Lett. 70: 1665 (1997年) を参照されたい。構成を最適化したデバイスを得るために、多層デバイスＩＴＯ／ＰＥＤＴ：ＰＳＳ／正孔輸送層（４０ｎｍ）／Ａｌｑ：ＤＭＱＡ（２０ｎｍ）／Ａｌｑ（４０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）を作成した。前記正孔輸送層は化合物１（デバイス８）又はＮＰＤ（デバイス９）から形成した。様々なＤＭＱＡ濃度が用いられ、最大発光波長（emissive m
aximum）は５４２ｎｍであり、５７８ｎｍで肩（ショルダー）が見られた。デバイス８において、２．７８％の外部量子効率と、１８Ｖで１８２，８００ｃｄ／ｍ2 の最大輝度を提供する、Ａｌｑ中の最適ＤＭＱＡ濃度は０．５％であることが見出された。デバイス９の外部量子効率及び最大輝度は、それぞれ２．６７％と、１９．５Ｖで１８０，２００ｃｄ／ｍ2 であった。
（その他の実施形態）
　本明細書に開示した特徴の全ては、いずれかの組合せで用いてもよい。本明細書に開示した各特徴は、同一の目的、同等の目的、又は類似の目的に適う別の特徴に置換えてもよい。従って、他に明記されない限りは、開示された各特徴は、同等又は類似の特徴の一般例に過ぎない。
【００３７】
　当業者は、上記説明から本発明の本質的な特徴を容易に確認することができ、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく、本発明の様々な変更及び修正を行って様々な用途及び条件に適合させることができる。従って、その他の実施形態もまた以下の特許請求の範囲に含まれる。