(57)【要約】【課題】強度、伸度、耐摩耗性及び疲労特性に優れたポリアミド樹脂製セルフタップネジを提供。【解決手段】ポリアミド、ならびにフェノール溶媒に不溶な有機物を含有するアパタイト化合物からなり、該有機物がアパタイト化合物１００重量部あたり０．５〜１００重量部であるポリアミド樹脂であって、かつ該ポリアミド樹脂の９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒが３．５〜６．０であることを特徴とするポリアミド樹脂製セルフタップネジ。【選択図】　選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアミド、およびフェノール溶媒に不溶な有機物を含有するアパタイト化合物からなり、該有機物がアパタイト化合物１００重量部あたり０．５〜１００重量部であるポリアミド樹脂であって、かつ該ポリアミド樹脂の９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒが３．５〜６．０であることを特徴とするポリアミド樹脂製セルフタップネジ。
【請求項２】
ポリアミド形成成分とアパタイト化合物形成成分とを配合し、ポリアミドの重合反応、およびアパタイト化合物の合成反応を進行させて得られるポリアミド樹脂であって、かつ該ポリアミド樹脂の９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒが３．５〜６．０であることを特徴とするポリアミド樹脂製セルフタップネジ。
【請求項３】
ポリアミド１００重量部に対して、アパタイト化合物が１〜３０重量部であることを特徴とする請求項１に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ。
【請求項４】
ポリアミド形成成分１００重量部に対して、アパタイト化合物形成成分が１〜３０重量部であることを特徴とする請求項２に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ。
【請求項５】
アパタイト化合物が、リンに対する金属元素のモル比が１．２〜２．０であることを特徴とする請求項３に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ。
【請求項６】
アパタイト化合物形成成分がリン酸系金属化合物と非リン酸系金属化合物とからなる混合物であり、該混合物のリンに対する金属元素のモル比が１．２〜２．０であることを特徴とする請求項４に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ。
【請求項７】
金属元素が、モル比にして５０％以上がカルシウムであることを特徴とする請求項５あるいは６に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ポリアミド樹脂製ネジに関する。より具体的には、締めたり緩めたりを繰り返しても従来より破壊などが起きにくい、強度、伸度、耐摩耗性、及び疲労特性に優れたポリアミド樹脂製セルフタップネジを提供する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、各種部材を勘合し部品を作成する方法として、ポリアミド樹脂製のセルフタップネジを用いる方法が知られている。しかし、従来のポリアミド樹脂を用いてセルフタップネジを作成しても、タップ部分の勘合強度が弱かったり、タップ部分を増し締めするとタップ部分が割れたり、あるいは締めたり緩めたりを繰り返すとタップされたネジ部が緩くなったり更には破壊するなどの問題が発生し、その応用が著しく制約を受けているというのが現状である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、強度、伸度、耐摩耗性及び疲労特性に優れたポリアミド樹脂製セルフタップネジを提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミドに特定量のアパタイト化合物を含有させたポリアミド樹脂からなるセルフタップネジを用いることにより、上記課題を解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、
１．ポリアミド、およびフェノール溶媒に不溶な有機物を含有するアパタイト化合物からなり、該有機物がアパタイト化合物１００重量部あたり０．５〜１００重量部であるポリアミド樹脂であって、かつ該ポリアミド樹脂の９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒが３．５〜６．０であることを特徴とするポリアミド樹脂製セルフタップネジ、
【０００５】
２．ポリアミド形成成分とアパタイト化合物形成成分とを配合し、ポリアミドの重合反応およびアパタイト化合物の合成反応を進行させて得られるポリアミド樹脂であって、かつ該ポリアミド樹脂の９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒが３．５〜６．０であることを特徴とするポリアミド樹脂製セルフタップネジ、
３．ポリアミド１００重量部に対して、アパタイト化合物が１〜３０重量部であることを特徴とする上記１に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ、
４．ポリアミド形成成分１００重量部に対して、アパタイト化合物形成成分が１〜３０重量部であることを特徴とする上記２に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ。
【０００６】
５．アパタイト化合物が、リンに対する金属元素のモル比が１．２〜２．０であることを特徴とする上記３に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ、
６．アパタイト化合物形成成分が、リン酸系金属化合物と非リン酸系金属化合物とからなる混合物であり、該混合物のリンに対する金属元素のモル比が１．２〜２．０であることを特徴とする上記４に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ、
７．金属元素が、モル比にして５０％以上がカルシウムであることを特徴とする上記５あるいは６に記載のポリアミド樹脂製セルフタップネジ、である。
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明は、ポリアミドとアパタイト化合物とからなるポリアミド樹脂製セルフタップネジに係る。
本発明におけるポリアミドは、主鎖中にアミド結合（−ＮＨＣＯ−）を有する重合体でよい。
本発明において好ましく用いるポリアミドは、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカメチレンアジパミド（ナイロン１１６）、ポリウンデカラクタム（ナイロン１１）、ポリドデカラクタム（ナイロン１２）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ナイロンＴＭＨＴ）である。
【０００８】
また、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、ポリノナンメチレンテレフタルアミド（９Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（６Ｔ）、ポリビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンＰＡＣＭ１２）、ポリビス（３−メチル−アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド（ナイロンジメチルＰＡＣＭ１２）、ポリメタキシリレンアジパミド（ナイロンＭＸＤ６）、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド（ナイロン１１Ｔ（Ｈ））、およびこれらのうち少なくとも２種の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、およびこれらの混合物などである。
【０００９】
これらのポリアミドのうち、本発明課題を達成するのにより好ましいポリアミドは、ポリカプロラクタム（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ナイロン６Ｉ）、およびこれらのうち少なくとも２種の異なったポリアミド成分を含むポリアミド共重合体、およびこれらの混合物などである。
【００１０】
前記ポリアミド形成成分（原料）としては、重合可能なアミノ酸、重合可能なラクタム、あるいは重合可能なジアミンとジカルボン酸との塩あるいは混合物、および重合可能な前記化合物のオリゴマーを挙げることができる。
重合可能なアミノ酸としては、例えば６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸をより具体的に挙げることができる。本発明では、これらの重合可能なアミノ酸を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
重合可能なラクタムとしては、例えばブチルラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプリルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム、ドデカノラクタムなどをより具体的に挙げることができる。本発明では、これらの重合可能なラクタムを１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００１１】
重合可能なジアミンとジカルボン酸との塩あるいは混合物としては、例えばテトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナンメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、２，４−ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、３，８−ビス（アミノメチル）トリシクロデカン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５，−トリメチルシクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどを挙げることができる。本発明では、これらの重合可能なジアミンを１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００１２】
重合可能なジアミンとジカルボン酸との塩あるいは混合物としては、例えばマロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸、エイコジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ジグリコール酸などを挙げることができる。本発明では、これらの重合可能なジカルボン酸は１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００１３】
本発明のポリアミド形成成分（原料）には、さらに分子量調節あるいは耐熱水性向上のために公知の末端封止剤を添加することができる。末端封止剤としては、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましい。その他、無水フタル酸などの酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類などを挙げることができる。
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はないが、例えば酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸などの脂肪族モノカルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸などの脂環式モノカルボン酸、安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸などの芳香族モノカルボン酸などを挙げることができる。本発明では、これらのモノカルボン酸を１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００１４】
末端封止剤として使用するモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はないが、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミンなどの脂肪族モノアミン、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミンなどの脂環式モノアミン、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミンなどの芳香族モノアミンなどを挙げることができる。本発明では、これらのモノアミンを１種で用いても良いし、２種類以上組み合わせて用いても良い。
【００１５】
本発明で好ましく用いられるアパタイト化合物は、下記一般式で示される。
（Ａ）１０−ｚ（ＨＰＯ４）ｚ（ＰＯ４）６−ｚ（Ｘ）２−ｚ・ｎＨ２Ｏ
ここで、０≦ｚ＜２、０≦ｎ≦１６であり、（Ａ）は金属元素、またＸは陰イオンまたは陰イオン化合物であるが、成形性および物性の観点から０≦ｚ＜１、０≦ｎ≦４であることがより好ましい。
前記金属元素（Ａ）は、得られるポリアミド樹脂の成形性、物性の点から、モル比にして５０〜１００％がカルシウムであることが好ましく、モル比にして７５〜１００％がより好ましく、更には８０〜１００％が好ましく、８５〜１００％がカルシウムであることが最も好ましい。一方、カルシウム以外の金属元素としては、カルシウム以外の元素周期律表の１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３族元素およびスズ、鉛を挙げることができる。これらカルシウム以外の金属元素は１種であっても、２種以上であってもかまわない。本発明においては、カルシウム以外の金属元素として好ましいものとしては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウム、鉄、鉛、スズあるいはこれらの２種以上からなる混合物を挙げることができる。
【００１６】
前記一般式中のＸで示される陰イオンまたは陰イオン化合物としては、水酸イオン（ＯＨ−）、フッ素イオン（Ｆ−）、塩素イオン（Ｃｌ−）などを挙げることができる。これら陰イオン元素または陰イオン化合物は１種であっても、２種以上であってもかまわない。また、本発明においては、前記一般式中のリン酸水素イオン（ＨＰＯ４２−）、リン酸イオン（ＰＯ４３−）、あるいはＸの一部が炭酸イオン（ＣＯ３２−）に置換した炭酸含有アパタイトであってもよい。
【００１７】
本発明においては、前記アパタイト化合物の中、最も好ましく用いられるものとして、金属元素（Ａ）がカルシウムである水酸アパタイト（Ｘが水酸イオン）、フッ素化アパタイト（Ｘの一部または全部がフッ素イオン）、塩素化アパタイト（Ｘの一部または全部が塩素イオン）、炭酸含有水酸アパタイト、炭酸含有フッ素化アパタイト、炭酸含有塩素化アパタイト、さらには、これらの混合物が最も好ましく用いられる。
【００１８】
本発明のアパタイト化合物は、結晶性アパタイト化合物であっても、非晶性アパタイト化合物であってもかまわないが、物性の観点から、結晶性アパタイト化合物であることがより好ましい。アパタイト化合物が結晶性であることの確認は、具体的には、Ｘ線の線源として、銅Ｋα（波長λ＝０．１５４２ｎｍ）を用いて、広角Ｘ線回折を測定し、回折角（２θ）が２５．５〜２６．５度に（００２）面ピークが存在し、さらに回折角（２θ）が３２．５〜３３．５度に（３００）面ピークが存在することを確認すればよい。本発明では、上記のように確認される結晶性アパタイト化合物であることが特に好ましい。
【００１９】
かかるアパタイト化合物形成成分（原料）としては、リン酸系金属化合物や、リン酸系金属化合物と非リン酸系金属化合物とからなる混合物などを挙げることができるが、本発明では、リン酸系金属化合物と非リン酸系金属化合物とからなる混合物であることがより好ましい。
本発明では、アパタイト化合物形成成分のリンに対する金属元素の比は、成形性、強度、伸度、耐摩耗性、および疲労特性の観点から、モル比にして１．２〜２．０が好ましく、１．３〜１．８が特に好ましい。
【００２０】
前記リン酸系金属化合物のリン酸類としては、オルトリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、亜リン酸、次亜リン酸などを挙げることができる。より具体的には、リン酸系金属化合物としては、リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４・ｍＨ２Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）、二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ２Ｐ２Ｏ７）、リン酸二水素カルシウム一水和物（Ｃａ（Ｈ２ＰＯ４）２・Ｈ２Ｏ）、二リン酸カルシウム（α−およびβ−Ｃａ２Ｐ２Ｏ７）、リン酸三カルシウム（α−およびβ−Ｃａ３（ＰＯ４）２）、リン酸四カルシウム（Ｃａ４（ＰＯ４）２Ｏ）、リン酸八カルシウム五水和物（Ｃａ８Ｈ２（ＰＯ４）６・５Ｈ２Ｏ）、亜リン酸カルシウム一水和物（ＣａＨＰＯ３・Ｈ２Ｏ）、次亜リン酸カルシウム（Ｃａ（Ｈ２ＰＯ２）２）、リン酸マグネシウム第二・三水和物（ＭｇＨＰＯ４・３Ｈ２Ｏ）、リン酸マグネシウム第三・八水和物（Ｍｇ３（ＰＯ４）２・８Ｈ２Ｏ）、リン酸バリウム第二（ＢａＨＰＯ４）などを挙げることができる。
【００２１】
これらの中でも、本発明では経済性および物性により優れる点から、リン酸とカルシウムの化合物が好ましく用いられ、中でもリン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４・ｍＨ２Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）がより好ましく用いられ、特に無水リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４）とリン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）が最も好ましく用いられる。これらのリン系金属化合物は、１種であっても良いし、２種以上の組み合わせであっても良い。
【００２２】
２種以上組み合わせる場合には、例えば、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）と二リン酸二水素カルシウム（ＣａＨ２Ｐ２Ｏ７）とを用いるように、同種の金属元素を含有する化合物の組み合わせや、リン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）とリン酸マグネシウム第二・三水和物（ＭｇＨＰＯ４・３Ｈ２Ｏ）とを用いるように、異種の金属元素を含有する化合物の組み合わせなどが例示されるが、いずれでも差し支えない。
【００２３】
本発明におけるリン酸系金属化合物は、リン酸一水素カルシウム（ＣａＨＰＯ４・ｍＨ２Ｏ、但し０≦ｍ≦２である。）を例にとると、ＰｈｏｓｐｈｏｒｕｓａｎｄｉｔｓＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，１（１９５８）で記載されているＶａｎＷａｚｅｒによるＣａＯ−Ｈ２Ｏ−Ｐ２Ｏ５系の状態図が示すように、水の存在下、リン酸化合物とカルシウム化合物を混合することによる公知の方法で得ることができる。より具体的には、例えば、２０〜１００℃の温度下、リン酸二水素カリウム溶液に、リン酸アルカリ溶液および塩化カルシウム溶液を滴下し反応させ合成する方法や、炭酸カルシウムまたは水酸化カルシウムとリン酸水溶液を混合する方法などによれば良い。
【００２４】
ところで、本発明者らは、前記リン酸類のかわりに、砒素（Ａｓ）やバナジウム（Ｖ）からなる化合物、すなわち砒酸類やバナジウム酸類を用いても、本発明と同様な効果が得られるものと推察している。しかしながら、本発明では、原料成分の安定性、形成成分の入手容易性、安全性の点で優れることから、リン酸類を用いることが最も好ましい。
本発明における非リン酸系金属化合物としては、前記リン酸類以外で金属元素と化合物を形成するものであれば特に制限はなく、金属水酸化物（水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アルミニウム、水酸化鉄、水酸化マンガンなど）、金属塩化物（塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アルミニウム、塩化鉄、塩化マンガンなど）、金属フッ化物（フッ化カルシウム、フッ化マグネシウム、フッ化バリウム、フッ化ストロンチウム、フッ化リチウム、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アルミニウムなど）である。
【００２５】
また、金属臭化物（臭化カルシウムなど）、金属ヨウ化物（ヨウ化カルシウム、ヨウ化カリウム、ヨウ化銅など）、金属炭化物（炭化カルシウムなど）、金属酸化物（酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウムなど）、炭酸金属塩（炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アルミニウムなど）、硫酸金属塩（硫酸カルシウムなど）、硝酸金属塩（硝酸カルシウムなど）、ケイ酸金属塩（ケイ酸カルシウム、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウムなど）などの無機金属化合物や、金属元素とモノカルボン酸との化合物（酢酸カルシウム、酢酸銅、安息香酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムなど）、金属元素とジカルボン酸との化合物（しゅう酸カルシウム、酒石酸カルシウムなど）、金属元素とトリカルボン酸との化合物（クエン酸カルシウムなど）などを挙げることができる。
【００２６】
本発明では、これらの非リン酸系金属化合物は、１種であっても良いし、２種以上組み合わせても良い。２種以上組み合わせる場合には、例えば水酸化カルシウムと炭酸カルシウムとの混合物のように、同種の金属元素を含有する化合物を組み合わせても良いし、例えば、炭酸カルシウムと水酸化マグネシウムとの混合物のように、異種の金属元素を含有する化合物を組み合わせても良い。
本発明では、これら化合物の中でも、経済性および物性がより優れていることから、金属水酸化物、金属フッ化物、金属塩化物、炭酸金属塩、金属酸化物、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられる。特に元素周期律表の２族元素であるカルシウム、マグネシウム、ストロンチウム、バリウムの水酸化物、フッ化物、塩化物、炭酸塩、あるいはこれらの混合物がより好ましく、更にはカルシウムの水酸化物、フッ化物、塩化物、炭酸塩、酸化物、あるいはこれらの混合物が好ましく用いられ、その中でも水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、フッ化カルシウムが最も好ましく用いられる。
【００２７】
非リン酸系金属化合物の製造方法は特に制限されるものでなく、例えば炭酸カルシウムの場合を例にとると、天然材の粉砕品であっても、化学的に合成されたものであってもかまわない。また、その結晶形態や形状も特に制限されるものではなく、炭酸カルシウムの場合を例にとると、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、コロイド炭酸カルシウム、アラゴナイト型炭酸カルシウム、バテライト型炭酸カルシウム、針状型炭酸カルシウムなど、あるいはこれらの混合品など、いずれを用いてもかまわない。
【００２８】
本発明のアパタイト化合物のリンに対する金属元素の比は成形性、強度、伸度、耐摩耗性、疲労特性の点から、モル比にして１．２〜２．０が好ましく、１．３〜１．８が特に好ましい。
本発明のアパタイト化合物形成成分であるリン酸系金属化合物や非リン酸系金属化合物は、好ましい平均粒子径が０．００１〜１０μｍ、より好ましくは０．００１〜５μｍ以下、さらに好ましくは０．００１〜１μｍである。平均粒子径の測定は、アパタイト化合物形成成分を純水あるいはアルコール類中に分散させ、超音波処理を行った後、レーザ回折／散乱式粒度分布装置で測定する方法によれば良い。
【００２９】
本発明のポリアミド樹脂の製造方法は、ポリアミド形成成分（原料）に、アパタイト化合物形成成分（原料）を配合し、次いでポリアミドの重合とアパタイト化合物の合成を行う方法を用いることが好ましい。ポリアミドの重合とアパタイト化合物合成のより好ましい方法は、ポリアミド形成成分とアパタイト化合物形成成分との配合物を加熱し、ポリアミド形成成分をアパタイト化合物形成成分の存在下に重合し、その後アパタイト化合物を合成する方法や、あるいはアパタイト化合物形成成分をポリアミド形成成分の存在下に反応させ、その後ポリアミドを重合する方法である。
【００３０】
更に好ましい方法は、前記両形成成分の配合物を４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの重合反応およびアパタイト化合物の合成反応を進行させる方法であり、最も好ましい方法は、前記両形成成分の配合物を加圧下、４０〜３００℃の温度下で、ポリアミドの重合反応およびアパタイト化合物の合成反応を同時並行的に進行させる方法である。
前記ポリアミド形成成分とアパタイト化合物形成成分との配合量は、ポリミド形成成分１００重量部に対して、アパタイト化合物形成成分は、強度、耐摩耗性、疲労特性の改良効果の点から１重量部以上であり、伸度の点から３０重量部以下であり、より好ましくは１．５〜２５重量部、更には２．５〜２０重量部、特に好ましくは３〜１５重量部である。
【００３１】
ポリアミド形成成分とアパタイト化合物の形成成分との配合方法としては、固体状のポリアミド形成成分とアパタイト化合物の形成成分を直接混合する方法、ポリアミド形成成分の水溶液とアパタイト化合物形成成分の水溶液や懸濁液とを配合する方法などのいずれによっても良い。また、アパタイト化合物の分散性を向上させるために、必要に応じて、ポリアミド形成成分やアパタイト化合物形成成分に分散剤や錯化剤などの化合物を添加しても良い。更には、アパタイト化合物形成成分の懸濁液、あるいはアパタイト化合物形成成分とポリアミド形成成分との混合液を、超音波による処理を行ったり、ホモジナイザーによる処理を行っても良い。
【００３２】
本発明では、前記分散剤の種類を、特に制限するものではなく、公知の分散剤を用いることができる。例えば、「分散・凝集の解明と応用技術，１９９２年」（北原文雄監修・株式会社テクノシステム発行）の２３２〜２３７ページに記載されているようなアニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン系界面活性剤、ノニオン系界面活性剤などを用いることができる。これらの中でもアニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤を用いることが好ましく、特に、価格および物性の観点から、クエン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸などのオレフィン−無水マレイン酸共重合体、ショ糖ステアリン酸エステルなどのショ糖エステル類などを用いることがより好ましい。
【００３３】
錯化剤としては、金属イオンと錯体を形成する化合物であれば特に制限されることがなく、例えば、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、クエン酸、グルコン酸、酒石酸、リンゴ酸、コハク酸、エチレンジアミンなどの脂肪族アミン、尿素などを用いることができる。これらの中でも、価格および物性の観点からクエン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミン（ｅｎ）が特に好ましい。
【００３４】
前記ポリアミドの重合は、公知の方法を用いることができる。例えば、１１−アミノウンデカン酸などの水に難溶な成分を形成成分とし、４０〜３００℃で加熱し重縮合する方法、ε−カプロラクタムを形成成分とし、その水溶液を必要に応じてモノカルボン酸などの末端封鎖剤、あるいはε−アミノカプロン酸などの反応促進剤を加えて、不活性ガスを流通させながら、４０〜３００℃に加熱し重縮合するラクタム類の開環重縮合法、ヘキサメチレンアジパミドなどのジアミン・ジカルボン酸を形成成分とし、その水溶液を４０〜３００℃の温度下、加熱濃縮し、発生する水蒸気圧を常圧〜約１．９６ＭＰａ（ゲージ圧）の間の圧力に保ち、最終的には圧力を抜き常圧あるいは減圧し重縮合を行う熱溶融重縮合法などを用いることができる。さらには、ジアミン・ジカルボン酸固体塩や重縮合物の融点以下の温度で行う固相重合法、ジカルボン酸ハライド成分とジアミン成分とを溶液中で重縮合させる溶液法なども用いることができる。
【００３５】
これらの方法は必要に応じて組合わせてもかまわない。また、重合形態としては、バッチ式でも連続式でもかまわない。また、重合装置も特に制限されるものではなく、公知の装置、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダーなどの押出機型反応器などを用いることができる。
本発明のアパタイト化合物の確認は、例えば、ポリアミド樹脂、あるいはその成形体を用いて、広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで直接確認する方法や、ポリアミドが可溶なフェノール溶媒で、ポリアミドを溶出し、アパタイト化合物成分を分離し、分離したアパタイト化合物の広角Ｘ線回折、赤外吸収スペクトルなどで確認する方法などによれば良い。
【００３６】
本発明のアパタイト化合物が含有する有機物は、アパタイト化合物１００重量部あたり、伸度の点から０．５重量部以上であり、成形加工性の点から１００重量部以下であることが必要である。より好ましくは、１〜１００重量部、更には３〜７５重量部、特に好ましくは４〜５０重量部である。該有機物は、イオン結合反応、吸着反応あるいはグラフト化反応などの物理的、化学的相互作用によりアパタイト化合物の内部や表面に取り込まれている有機物であるため、たとえポリアミドが可溶なフェノール溶媒を用いて溶解操作を行っても、溶媒中に溶解・溶出しないという性質を有しており、このことがアパタイト化合物とマトリックスであるポリアミドとの固着、接着性を非常に向上させている。
【００３７】
本発明の前記有機物の含有量は、具体的には、まずポリアミド可溶溶媒を用いてアパタイト化合物の分離操作を行う。次に分離したアパタイト化合物を用いて、熱重量分析（ＴＧＡ）と熱分解クロマトグラフィー（ＧＣ）とを組み合わせることにより有機物の定量を行うことができる。本発明者らの検討によれば、本発明における前記有機物は、分離したアパタイト化合物の熱分解ガスクロマトグラフィーおよび熱分解成分のマススペクト（ＭＳ）、赤外吸収スペクトルの測定結果から、ポリアミド形成成分、ポリアミド、あるいはこれらの反応生成物である。従って本発明の前記有機物は、特にマトリックスであるポリアミドとの固着、接着性がより向上する点から、前記有機物の少なくとも一部がポリアミドであることが好ましい。また、前記有機物には、水が含有されてもかまわない。
【００３８】
本発明のポリアミドとアパタイト化合物からなるポリアミド樹脂は、９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒが３．５〜６．５であり、より好ましくは４．０〜５．８、最も好ましくは４．５〜５．７である。９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒの測定方法は、ＪＩＳＫ６８１０に準じて行った。より具体的には９８％硫酸中、ポリマー濃度１％、２５℃で測定した。９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒが３．５未満の場合には、得られるセルフタップネジを金属ネジと勘合させた場合、クラックが発生しやすい傾向にあり、また６．０以上の場合には成形性が低下する傾向にある。
【００３９】
本発明のポリアミド樹脂中のアパタイト化合物の含有量は、ポリアミド１００重量部に対して１〜３０重量部であることが好ましく、より好ましくは１．５〜２５重量部、更には２．５〜２０重量部、特に好ましくは３〜１５重量部である。アパタイト化合物の含有量は、例えば、ポリアミド樹脂を用いて、ＪＩＳＲ３４２０に従って強熱減量（Ｉｇ．ｌｏｓｓ）を測定し、その重量減少量から求めることができる。アパタイト化合物の含有量がポリアミド１００重量部に対して、１重量部未満の場合には、強度、耐摩耗性、疲労特性の改良効果が十分でなく、また３０重量部を越えた場合には、伸度が低下する傾向にある。
【００４０】
本発明のポリアミド樹脂中のアパタイト化合物の平均粒子径は、好ましくは０．００１〜１μｍ、より好ましくは０．００１〜０．５μｍである。本発明における平均粒子径は、電子顕微鏡写真法により求めることができ、該平均粒子径は次のようにして算出することができる。すなわち、本発明のポリアミド樹脂あるいはポリアミド樹脂製セルフタップネジから切り出した超薄切片の透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ：写真倍率５万倍）を撮影し、アパタイト化合物の粒子径ｄｉ、粒子数ｎｉを求め、次式により平均粒子径を算出する。
平均粒子径＝Σｄｉ・ｎｉ／Σｎｉ
【００４１】
この場合、粒子径が球状とみなせない場合には、その短径と長径を測定し、両者の和の１／２を粒子径とする。また、平均粒子径の算出には最低１００個の粒子径を測定する。
本発明のセルフタップネジに用いられるポリアミド樹脂は、引張強度が８００ＭＰａ以上、引張伸度が１２．５％以上であることが好ましい。引張強度、および引張伸度の測定は、ＡＳＴＭＤ６３８に準じて行えばよい。引張強度、および引張伸度が上記範囲を外れる場合には、金属ネジなどと勘合する場合、クラックが発生しやすい傾向にある。
【００４２】
かかるポリアミド樹脂を用いて得られるセルフタップネジは、９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒが３．０以上であることが好ましく、３．５以上であることがより好ましい。９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒが３．０未満の場合には、金属ネジなどと勘合する場合、クラックが発生しやすい傾向にある。
本発明のポリアミド樹脂製セルフタップネジの成形法は、例えば射出成形、押出成形、溶媒成形、プレス成形、熱成形、ガスアシスト成型等の通常の成形方法で成形できる。
【００４３】
本発明のポリアミド樹脂製セルフタップネジは、マトリックスであるポリアミドに、アパタイト化合物が均一にかつ微細に分散しかつポリアミドとアパタイト化合物との界面が極めて良好に固着、接着しており、従来のポリアミド樹脂に比較して、圧縮強度、疲労強度、及び耐摩耗性に優れる。従って、本発明のセルフタップネジと金属ネジなどとを勘合させ各種部品を作成する場合に広く応用が期待される。
本発明のポリアミド樹脂には、難燃剤、潤滑剤、顔料、染料、蛍光増白剤、有機酸化防止剤、可塑剤、熱安定剤、紫外線安定剤、増核剤、強化材、補強材のような従来のポリアミドに慣用的に使用される添加剤を含有させてもかまわない。
【００４４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制限されるものではない。なお、以下の実施例、比較例において記載した物性評価は、以下のように行った。
１．ポリアミド形成成分とアパタイト化合物形成成分の特性
（１−１）アパタイト化合物形成成分の含有量（重量％）
ポリアミド形成成分とアパタイト化合物形成成分の配合量から算出した。
【００４５】
（１−２）アパタイト化合物形成成分のリンに対する金属元素のモル比
アパタイト化合物形成成分中の金属元素およびリンを定量し、モル比を算出した。
（ａ）金属元素の定量：以下、金属元素としてカルシウムの場合につき説明するが、他の金属元素についても同様にして求めることができる。
アパタイト化合物形成成分０．５ｇを白金皿に秤量し、５００℃電気炉で炭化する。冷却後、塩酸５ｍｌおよび純水５ｍｌを加えヒーター上で煮沸溶解する。再び冷却し、純水を加え５００ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏＪａｒｒｅｌｌＡｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析により、波長３１７．９３３ｎｍにて定量した。
【００４６】
（ｂ）リンの定量：アパタイト化合物形成成分０．５ｇを秤量し濃硫酸を２０ｍｌ加え、ヒーター上で湿式分解した。冷却後、過酸化水素５ｍｌを加え、ヒーター上で加熱し、全量が２〜３ｍｌになるまで濃縮した。再び冷却し、純水で５００ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏＪａｒｒｅｌｌＡｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析により、波長２１３．６１８（ｎｍ）にて定量した。
【００４７】
２．ポリアミド樹脂の特性
（２−１）９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒ
９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒの測定方法は、ＪＩＳＫ６８１０に準じて、９８％硫酸中、ポリマー濃度１％、２５℃の条件下で測定した。
（２−２）アパタイト化合物の含有量の定量（重量／１００重量部ポリアミド）
ポリアミド樹脂を１００±２０℃で８時間乾燥し冷却する。該複合体を白金皿に１ｇ秤量し、６５０±２０℃の電気炉で灰化し、冷却後、その重量を秤り、アパタイト化合物の含有量を定量した。
【００４８】
（２−３）アパタイト化合物のリンに対する金属元素のモル比
アパタイト化合物の金属元素およびリンを定量し、モル比を算出した。
（ａ）金属元素の定量：以下、金属元素としてカルシウムの場合につき説明するが、他の金属元素についても同様にして求めることができる。
ポリアミド樹脂０．５ｇを白金皿に秤量し、５００℃電気炉で炭化する。冷却後、塩酸５ｍｌおよび純水５ｍｌを加えヒーター上で煮沸溶解する。再び冷却し、純水を加え５００ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏＪａｒｒｅｌｌＡｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析により、波長３１７．９３３ｎｍにて定量した。
【００４９】
（ｂ）リンの定量：ポリアミド樹脂０．５ｇを秤量し濃硫酸を２０ｍｌ加え、ヒーター上で湿式分解した。冷却後、過酸化水素５ｍｌを加え、ヒーター上で加熱し、全量が２〜３ｍｌになるまで濃縮した。再び冷却し、純水で５００ｍｌとした。装置はＴｈｅｒｍｏＪａｒｒｅｌｌＡｓｈ製ＩＲＩＳ／ＩＰを用いて、高周波誘導結合プラズマ（ＩＣＰ）発光分析により、波長２１３．６１８（ｎｍ）にて定量した。
【００５０】
（２−４）有機物量（重量部／アパタイト化合物１００重量部）
（ａ）アパタイト化合物の分離操作：ポリアミド樹脂１０ｇを秤量し、９０重量％フェノール２００ｍｌと混合し、４０℃で２時間攪拌し、遠心分離器〔日立工機株式会社製ＣＰ５６Ｇ〕を用いて２００００ｒｐｍで１時間、分離操作を行い、上澄み溶媒を除去した。さらに２００ｍｌのフェノールを加え、以後同様な溶解操作と遠心分離器を用いた分離操作を４回繰り返し行った。引き続き、９９．５重量％エタノール２００ｍｌを加えて、２３℃で２時間攪拌し、遠心分離器を用いて２００００ｒｐｍで１時間、分離操作を行い、上澄み溶媒を除去する。この操作をさらに４回繰り返した後、減圧乾燥器中で８０℃で１２時間乾燥し、目的のアパタイト化合物を得た。
【００５１】
（ｂ）分離したアパタイト化合物の熱減量率（Ｘ（重量部／アパタイト化合物））測定：（２−４）の（ａ）で得られたアパタイト化合物１０ｍｇを秤量し、熱重量分析（ＴＧＡ）装置により熱減量率Ｘを求めた。装置は島津製作所製ＴＧＡ−５０、温度条件としては、３０℃から５５０℃まで９９．９℃／ｍｉｎで昇温後、５５０℃で１時間保持した。３０℃における初期重量（Ｗ０）と、５５０℃で１時間保持した後の最終重量（Ｗ１）を用いて、下式により、有機物量を算出した。
熱減量率Ｘ（重量部／アパタイト化合物１００重量部）＝（Ｗ０−Ｗ１）×１００／Ｗ１
【００５２】
（ｃ）有機物の定量：（２−４）の（ａ）で得たアパタイト化合物を３ｍｇ秤量し、以下の条件で熱分解クロマトグラフィー（ＧＣ）および熱分解ＧＣ／ＭＳのパイログラムを得た。
・熱分解
装置：フロンティア社ダブルショットパイロライザーＰＹ−２０１０Ｄ
熱分解温度：５５０℃
・ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）
装置：ＨＥＷＬＥＴＴＰＡＣＫＡＲＤ社製ＨＰ−５８９０
カラム：Ｊ＆Ｗ社製ＤＵＲＡＢＯＮＤＤＢ−１
（０．２５ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｍ、膜厚０．２５μｍ）
カラム温度：５０℃→３２０℃（昇温速度２０℃／ｍｉｎ）
注入口温度：３２０℃
検出器温度：３２０℃
・マススペクトル（ＭＳ）
装置：ＪＥＯＬ社製ＡｕｔｏＭＳＳｙｓｔｅｍＩＩ
イオン化：ＥＩ（７０Ｖ）
測定質量範囲：ｍ／ｚ＝１０〜４００
温度：２００℃
得られた熱分解ＧＣのパイログラムを、保持時間２ｍｉｎ未満と２ｍｉｎ以上に分け、それぞれのピーク面積Ｓａ（２ｍｉｎ未満）とＳｂ（２ｍｉｎ以上）を算出し、（２−４）の（ｂ）で求めた熱減量率Ｘを用いて、下式にて有機物の量を算出した。
有機物の量（重量部／アパタイト化合物１００重量部）＝Ｘ・Ｓｂ／（Ｓａ＋Ｓｂ）
【００５３】
３．セルフタップネジとしての評価
（３−１）引張強度（ＭＰａ）および引張伸度（％）
射出成形機（日精樹脂（株）製ＰＳ４０Ｅ）を用いて、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃に設定し、射出１７秒、冷却２０秒の射出成形条件で評価用成形品を得た。引張強度と引張伸度の測定は、ＡＳＴＭＤ６３８に準じて行った。
（３−２）摩擦係数及び磨耗量（４０００回往復後の摩耗深さ）の測定
射出成形機（日精樹脂（株）製ＦＮ３０００）を用いて、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃に設定し、射出１４秒、冷却１５秒の射出成形条件で評価用プレート（ａ×ｂ×ｃ＝９０ｍｍ×６０ｍｍ×３ｍｍ）を得た。ここで、ａｂ面は金型に接する面であり、試験はａｂ面上で行った。成形後のプレートをａｂ表面から深さ１００μｍまでミクロトームにて切削し、その切削後の表面を使用して試験を行った。
【００５４】
摩擦磨耗試験は、東測精密工業（株）製ピン／プレート試験機ＡＦＴ−１５ＭＳを用いて以下の条件で測定した。
ピン　ＳＵＳ３１４
往復速度　３０ｍｍ／ｓ
往復距離　２０ｍｍ
荷重　２Ｋｇ
温度　２５度
湿度　５０％
【００５５】
（３−３）曲げ振動疲労試験
射出成形機（日精樹脂（株）製ＰＳ４０Ｅ）を用いて、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃に設定し、射出１４秒、冷却１５秒の射出成形条件で、評価用ｔｙｐｅ１曲げ振動疲労試験片を得た。試験は定応力振動疲労試験機（東洋精機製作所製）を使用し、以下の条件で行った。評価は試験片が破壊するまでの耐久振動回数で実施した。
試験速度　１８００回／分
設定応力　３０ＭＰａ
温度２３℃
湿度５０％
【００５６】
（製造例１）
ポリアミド樹脂（１）ペレットの製造：
アパタイト化合物形成成分として、平均粒子径３μｍで最大粒子径１０μｍ以下のリン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）８０Ｋｇ、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）２３．４Ｋｇ、及び平均粒子径３μｍの粉砕フッ化カルシウム（ＣａＦ２）６．１Ｋｇとの混合物を用いた。該混合物に純水を加え撹拌して２５重量％の懸濁液（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ：ＣａＣＯ３ＣａＦ２：純水＝８０Ｋｇ：２３．４Ｋｇ：６．１Ｋｇ：３２８．５Ｋｇ）を作製した。次にポリアミド６６形成成分（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩）の５０重量％水溶液３２００Ｋｇ、末端封止剤として酢酸０．１５Ｋｇ、シリコーン系消泡剤６０ｇ及び前記アパタイト化合物形成成分の懸濁液を下部に抜出しノズルを有する３０００リットルのオートクレーブ中に仕込み、５０℃の温度条件下で混合し窒素で置換した。次に温度を５０℃から約１５０℃まで約１時間かけて昇温した。この際オートクレーブ内の圧力を、ゲージ圧にして約０．１５ＭＰａに保つため水を系外に除去しながら加熱を続けた。更にオートクレーブを密閉状態にし、温度を１５０℃から約２２０℃まで約１時間をかけて昇温して圧力をゲージ圧にして約１．７７ＭＰａまで上昇させた。その後、温度を約２２０℃から約２８０℃まで約１時間をかけて昇温するが、圧力は約１．７７ＭＰａで保つように水を系外に除去しながら加熱を行った。最後に、約１時間をかけて圧力を大気圧まで降圧し、大気圧になった後、下部ノズルからストランド状にポリマーを排出し、水冷、カッティングを行いポリアミド樹脂（Ｉ）ペレットを得た。得られたペレットを窒素気流中、９０℃の条件下で１０時間乾燥した。該ポリアミド樹脂（１）ペレットの９８％硫酸相対粘度（１ｇ／１００ｍｌ）ηｒは２．８であった。また、カールフィッシャー法で測定した水分率は０．０８重量％であった。
【００５７】
（製造例２）
ポリアミド樹脂（２）ペレットの製造：
製造例１で得られたポリアミド樹脂（Ｉ）ペレット５０Ｋｇを、１５０Ｌのタンブラー型の固相重合装置へ投入し、窒素置換を十分に行った。内温２００℃で８Ｌ／ｍｉｎで窒素を流通させながら、３０時間の固相重合を行った。得られたポリアミド樹脂（２）ペレットのηｒは５．３であった。また、カールフィッシャー法で測定した水分率は０．０２重量％未満であった。
【００５８】
（製造例３）
ポリアミド樹脂（３）ペレットの製造：
アパタイト化合物形成成分として、平均粒子径３μｍで最大粒子径１０μｍ以下のリン酸一水素カルシウム二水和物（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ）１６０Ｋｇ、平均粒子径１．５μｍ重質炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）４６．８Ｋｇ、及び平均粒子径３μｍの粉砕フッ化カルシウム（ＣａＦ２）１２．２Ｋｇとの混合物を用いた。該混合物に純水を加え撹拌して２５重量％の懸濁液（ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２Ｏ：ＣａＣＯ３ＣａＦ２：純水＝１６０Ｋｇ：４６．８Ｋｇ：１２．２Ｋｇ：６５７Ｋｇ）を作製した。次にポリアミド６６形成成分（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩）の５０重量％水溶液３２００Ｋｇ、末端封止剤として酢酸０．１５Ｋｇ、熱安定剤としてＣｕＩ（０．２６５Ｋｇ）／ＫＩ（４．３８Ｋｇ）混合水溶液、シリコーン系消泡剤６０ｇ及び前記アパタイト化合物形成成分の懸濁液を混合した。重合操作は、まず製造例１と同様に実施し、引き続き製造例２と同様にして固相重合を実施した。得られたポリアミド樹脂（３）ペレットのηｒは５．１であった。また、カールフィッシャー法で測定した水分率は０．０２重量％未満であった。
【００５９】
（製造例４）
ポリアミド樹脂（４）ペレットの製造：
アパタイト化合物形成成分を配合せず、ポリアミド６６形成成分（ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸との等モル塩）の５０重量％水溶液３２００Ｋｇ、末端封止剤として酢酸０．１５Ｋｇ、シリコーン系消泡剤６０ｇを配合して用いた。重合操作は、まず製造例１と同様に実施し、引き続き製造例２と同様にして固相重合を実施した。得られたポリアミド樹脂（４）ペレットのηｒは５．４であった。
【００６０】
【実施例１】
製造例２で得られたポリアミド樹脂（２）ペレットを用いて、射出成形品を作製し評価した。成形は問題なく良品が得られた。評価結果を表１に示す。
【００６１】
【実施例２】
製造例３で得られたポリアミド樹脂（３）ペレットを用いて、射出成形品を作製し評価した。成形は問題なく良品が得られた。評価結果を表１に示す。
【００６２】
【比較例１】
製造例１で得られたポリアミド樹脂（１）ペレットを用いて、射出成形品を作製したが、気泡が混入した成形品がやや多かった。得られた成形品のうち気泡の混入のないものを選別して評価した。評価結果を表１に示す。
【００６３】
【比較例２】
製造例４で得られたポリアミド樹脂（４）ペレットを用いて、射出成形品を作製したが、気泡が混入した成形品がやや多かった。成形品は気泡などの混入が多かった。評価結果を表１に示す。
【００６４】
【実施例３】
製造例２で得られたポリアミド樹脂（２）ペレット１００重量部、黒着色用ＭＢ４重量部、ポリエチレングリコール０．０５重量部をブレンダーで均一に混合した。ブレンド後のポリアミド樹脂（２）ペレットのカールフィッシャー法で測定した水分率は、０．０４重量％であった。射出成形品を作製し評価した。成形は問題なく良品が得られた。評価結果を表１に示す。
【００６５】
【実施例４】
製造例２で得られたポリアミド樹脂（２）ペレット１００重量部、青着色用ＭＢ４重量部、ポリエチレングリコール０．０５重量部をブレンダーで均一に混合した。ブレンド後のポリアミド樹脂（２）ペレットのカールフィッシャー法で測定した水分率は、０．０５重量％であった。射出成形品を作製し評価した。成形は問題なく良品が得られた。評価結果を表１に示す。
【００６６】
【実施例５】
製造例２で得られたポリアミド樹脂（２）ペレット１００重量部、ポリエチレングリコール０．０３重量部、ステアリン酸アルミニウム０．０５重量部をブレンダーで均一に混合した。また、カールフィッシャー法で測定した水分率は０．０６重量％であった。射出成形品を作製し評価した。成形は問題なく良品が得られた。評価結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】
2004075745.tif 000002
【００６８】
【発明の効果】
本発明は、マトリックスであるポリアミド中に均一にかつ微細に分散し、その界面においてポリアミドに極めて良好に固着、接着しているアパタイト化合物を含有するポリアミド樹脂からなるポリアミド樹脂製セルフタップネジである。本発明のポリアミド樹脂製セルフタップネジは、従来に比較し、強度、伸度、耐摩耗性、及び疲労特性に優れるという特徴を有するため、金属ネジなどとを勘合させ各種部品を作成する場合に広く応用が期待される。