(57)【要約】【課題】銀または銀を主成分とする合金の防食性に優れ、光ディスク基板の貼り合わせ接着剤に適する紫外線硬化型組成物の提供、また高温高湿の過酷な環境条件下に曝露した後でも、信号の読み取りエラー（ＰＩエラー）比の増加や外観変化が少なく、耐久性に優れた、銀または銀を主成分とする合金を半透明膜に使用したＤＶＤ−９を提供すること。【解決手段】少なくとも１枚の基板の情報記録層には金属の薄膜が形成された２枚の基板を紫外線硬化型組成物からなる接着剤で貼り合わせた光ディスクにおいて、前記接着剤を、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートを５〜６０質量％含有する紫外線硬化型組成物とし、また、該紫外線硬化型組成物を貼り合わせ接着剤に使用して、貼り合わせ光ディスクとする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１枚の基板の情報記録層には金属の薄膜が形成された２枚の基板を紫外線硬化型組成物からなる接着剤で貼り合わせた光ディスクにおいて、該紫外線硬化型組成物が、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートを５〜６０質量％含有することを特徴とする光ディスク。
【請求項２】
炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートが、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれた１以上の（メタ）アクリレートである請求項１記載の光ディスク。
【請求項３】
金属の薄膜が銀または銀合金である請求項１または２記載の光ディスク。
【請求項４】
少なくとも１枚の基板の情報記録層には銀または銀合金の薄膜が形成された２枚の基板を貼り合わせた光ディスクの製造に用いられる紫外線硬化型組成物であって、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートを５〜６０質量％含有する紫外線硬化型組成物。
【請求項５】
炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートが、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれた１以上の（メタ）アクリレートである請求項４記載の紫外線硬化型組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、貼り合わせ型の光ディスクに関し、更に詳しくは、銀または銀を主成分とする合金を情報記録層に有する貼り合わせ型光ディスクおよび該光ディスク製造時に貼り合わせ剤として使用する紫外線硬化型組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
貼り合わせ型光ディスクの代表例としては、ＤＶＤ（ディジタルバーサタイルディスク又はディジタルビデオディスク）がある。このＤＶＤは、少なくとも１枚の光ディスク基板には情報記録層を形成した、２枚の光ディスク基板を貼り合わせる方法で作製し、その貼り合わせ材としては、紫外線硬化型組成物からなる接着剤を使用することが一般的である。
ここで、情報記録層とは、ポリカーボネート等の光ディスク用合成樹脂基板に形成したピットと称する凹凸または相変化材料等からなる層およびその上に形成した最外層としての、一般的には金属または金属合金の薄膜である半透明膜または反射膜の層との積層体を指す。
【０００３】
ＤＶＤにおいては、再生専用型の場合、貼り合わせる２枚の光ディスク基板の構成に基づき、各種のタイプが存在する。例えば、「ＤＶＤ−１０」と称するものは、貼り合わせる２枚がそれぞれ、ポリカーボネート基板の片面に記録情報に対応するピットと称する凹凸を設け、その上に情報読み取り用のレーザー光反射膜として、例えばアルミニウムの層を形成して情報記録層としたものであり、また、「ＤＶＤ−５」は、「ＤＶＤ−１０」における１枚を情報記録層がない透明なポリカーボネート基板そのものとしたものであり、また、「ＤＶＤ−９」は、１枚を、金または金を主成分とする合金或いは銀または銀を主成分とする合金或いはケイ素化合物等からなる半透明膜により情報記録層を形成したものである。さらには、「ＤＶＤ−１８」と称する、片面に２層の情報記録層を有する基板を２枚貼り合わせた構造のものもあり、これらは用途により使い分けられている。
【０００４】
この「ＤＶＤ−９」等の半透明膜としては、金またはケイ素化合物が主として使用されている。しかし、金は材料の値段が非常に高くコスト面で不利であり、またケイ素化合物は成膜が非常に困難であるという欠点が有って、他の代替え材料が模索されてきていた。
【０００５】
このような中で、銀または銀を主成分とする合金は、光ディスクの読み取り光に用いられる波長領域の反射率が他の金属に比べて高く、かつ価格が安く成膜が容易であるという長所を持つため、「ＤＶＤ−９」用の半透明膜に適しているとして着目された。しかしながら、銀または銀を主成分とする合金は不安定であり、基板の貼り合わせ材として、従来のＤＶＤ用紫外線硬化型接着剤を使用した場合には、銀または銀を主成分とする合金を半透明膜に使用したＤＶＤ−９を高温高湿環境下に長時間曝露した場合、銀または銀を主成分とする合金の表面が変質して、信号の読み取りエラーの増加や外観不良などが生じ、ＤＶＤ−９の耐久性が著しく低下するという問題があった。
【０００６】
この問題解決に対して各種の提案がなされている。例えば、銀または銀を主成分とする合金の保護層として、吸水率が低いフッ素樹脂組成物をコートすることが開示されている（例えば、特許文献１参照）。
しかし、該樹脂組成物は光ディスク基板に対する接着力が弱いと共に紫外線硬化型ではないため、紫外線硬化型を採用している現行のＤＶＤ製造プロセスにおいて、ＤＶＤ用の接着剤として使用することは困難であり、実用性に欠けるものであった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平９−０１１６２６号公報（第３頁）
【０００８】
また、紫外線硬化型組成物の提案例としては、銀または銀を主成分とする合金の薄膜を形成した光ディスクの耐久性（高温高湿環境曝露負荷後でのＣ１エラー増加）の改良を、全塩素含有量の少ない原料から合成したエポキシアクリレートを含有する紫外線硬化型組成物で保護コーティング層を形成することにより可能であることが開示されている（例えば、特許文献２参照）。
しかしながら、発明者らの知見によれば、該組成物をＤＶＤ用の貼り合わせ接着剤として使用した場合には、接着力が弱いため衝撃などにより２枚の基板が簡単に剥離してしまい、機械的強度が低い貼り合わせ光ディスクしか得られず、実用に供し得ないものであった。
【０００９】
【特許文献２】
特開２０００−２３０１３６号公報（第２−３頁および５−６頁）
【００１０】
さらに、ＤＶＤ用の貼り合わせ接着剤の提案としては、接着剤とする紫外線硬化型組成物の重合性モノマー及び／又はオリゴマー化合物成分の一部成分として、カルボキシル基を有するモノマー、例えば、アクリルダイマー酸を、組成物に対して０．１〜０．５質量％配合して接着剤を調製し、その使用により貼り合わせ光ディスクを得ることにより、接着性が良好で、かつ高温高湿環境曝露負荷前後でのＰＩエラー比（Ｐａｒｉｔｙ　ｏｆ　Ｉｎｎｅｒ　Ｅｒｒｏｒ　Ｒａｔｉｏ）及び外観特性が良好なＤＶＤとすることができるとする開示がある（例えば、特許文献３参照）。
しかしながら、発明者らの知見によれば、該組成物を使用した場合であっても高温高湿環境条件をさらに厳しくしたときには曝露負荷前後でＰＩエラー比の増加が見られ、耐久性が不十分であるため、一層耐久性に優れた接着剤が求められていた。
【００１１】
【特許文献３】
特開２００１−２２６６４３号公報（第２−３頁および５頁）
【００１２】
また、上記と同様に、ＤＶＤ用の貼り合わせ接着剤として、３官能以上の多官能（メタ）アクリル酸エステル５〜７０重量％、２−ブチル−２−エチル−１，３プロパンジオールのジアクリル酸エステル９５〜３０重量％から成る光ディスク用樹脂組成物とすることにより、接着性及び耐湿性に優れ、耐環境試験においても金属薄膜層に腐食がみられない硬化膜が形成可能であることが開示されている（例えば、特許文献４参照）。
しかしながら、金属薄膜として銀または銀合金を使用した場合、その腐食は抑えられないこと、３官能以上の多官能（メタ）アクリレートが多いため該公報に記載されている光ディスク用樹脂組成物では貼り合わせた光ディスクの反りが大きく、実用性に欠けるものであった。
【００１３】
【特許文献４】
特開２００２−００３５３９号公報（第２頁）
【００１４】
上述したように、銀または銀を主成分とする合金を使用した半透明膜の十分に防止できる紫外線硬化型組成物がなかったために、銀または銀を主成分とする合金を使用して、金やケイ素化合物を半透明膜に使用したＤＶＤ−９と同等の耐久性を有するＤＶＤ−９を実用化するのが非常に困難であるというのが実情であった。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
以上のような状況に鑑み、本発明の目的は、銀または銀を主成分とする合金の防食性に優れ、光ディスク基板の貼り合わせ接着剤に適する紫外線硬化型組成物を提供し、さらに、高温高湿の過酷な環境条件下に曝露した後でも、信号の読み取りエラー（ＰＩエラー）比の増加や外観変化が少なく、耐久性に優れた、銀または銀を主成分とする合金を半透明膜に使用したＤＶＤ−９を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、光ディスクにおける貼り合わせ接着剤としての紫外線硬化型組成物が、その構成成分である重合性モノマーとして、特定の２官能（メタ）アクリレートを含有し、該紫外線硬化型組成物を使用して光ディスクとすることにより上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
ここで、本願における（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレート（アクリレートにおけるアクリロイル基を、メチル基で置換したメタクリロイル基としたもの）とを併せた化合物の用語として定義する。
【００１７】
すなわち本発明は、（１）少なくとも１枚の基板の情報記録層には金属の薄膜が形成された２枚の基板を紫外線硬化型組成物からなる接着剤で貼り合わせた光ディスクにおいて、該紫外線硬化型組成物が、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートを５〜６０質量％含有することを特徴とする光ディスク、（２）炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートが、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれた１以上の（メタ）アクリレートであることを特徴とする（１）記載の光ディスク、（３）金属の薄膜が銀または銀合金である（１）または（２）記載の光ディスク、（４）少なくとも１枚の基板の情報記録層には銀または銀合金の薄膜が形成された２枚の基板を貼り合わせた光ディスクの製造に用いられる紫外線硬化型組成物であって、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートを５〜６０質量％含有する紫外線硬化型組成物、（５）炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートが、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群より選ばれた１以上の（メタ）アクリレートである（４）記載の紫外線硬化型組成物、を提供する。
【００１８】
本発明の光ディスクに用いられる基板としては、光ディスク用基板として通常用いられるものが使用でき、特にポリカーボネート基板を好適に用いることができる。
【００１９】
本発明の光ディスクに用いられる「銀を主成分とする合金」としては、例えばＵＳＰ６００７８８９に記載されているものがあげられる。
【００２０】
本発明における光ディスクのタイプは、好ましくは再生専用型ＤＶＤである「ＤＶＤ−５」、「ＤＶＤ−１０」、「ＤＶＤ−９」および「ＤＶＤ−１８」、書き込み可能型のＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ＋Ｒ、書き換え可能型のＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ等のＤＶＤであり、特に好ましくは「ＤＶＤ−９」である。しかし、本発明の光ディスクはこれらには限定されず、例えば、厚さ約１．１ｍｍの光ディスク基板の上に、紫外線硬化型組成物の塗布による硬化膜又は透明フィルムの貼り合わせ等により、厚さ約０．１ｍｍの保護層若しくはカバー層または光透過層を形成したもの、すなわち、情報読み書き用のレーザー光として青紫色レーザー光に適したタイプのもの等であっても良い。
【００２１】
本発明の光ディスク用紫外線硬化型組成物は、貼り合わせ型ディスクの接着剤として用いてもよいし、銀または銀を主成分とする合金の薄膜を光反射層とするＣＤ−ＲＯＭまたはＣＤ−Ｒなどの保護コート剤として用いてもよく、何れの場合でも優れた耐久性の光ディスクを得ることができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の紫外線硬化型組成物は、必須成分としての紫外線硬化型化合物および光重合開始剤、並びに任意成分としてのその他添加剤とを構成成分とする。
【００２３】
本発明の組成物に用いる光重合性化合物としては、重合性モノマー及び／又は重合性オリゴマーが使用できる。重合性モノマーとしては、単官能（メタ）アクリレートや多官能（メタ）アクリレートを用いることができ、これらは、各々、単独または２種類以上併用して用いることもできる。ここで、本発明では、アクリレートとメタアクリレートとを併せて（メタ）アクリレートと称する。
【００２４】
本発明に使用できる重合性モノマーのうち、単官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、置換基としてメチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、２−エチルヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、トリデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、イソブチル、イソアミル、イソオクチル、イソデシル、イソミリスチル、イソステアリル、シクロヘキシル、ベンジル、メトキシエチル、ブトキシエチル、フェノキシエチル、ノニルフェノキシエチル、テトラヒドロフルフリル、グリシジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、エチルカルビトール、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、ノニルフェノキシエチルテトラヒドロフルフリル、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル、イソボルニル、ジシクロペンタニル、ジシクロペンテニル、ジシクロペンテニロキシエチル等の如き基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２５】
また、多官能（メタ）アクリレートとしては、例えば、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、トリシクロデカンジメタノール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール等のジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートのジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡの１モルに２モルのエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン１モルに３モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たトリオールのジまたはトリ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡの１モルに４モル以上のエチレンオキサイドもしくはプロピレンオキサイドを付加して得たジオールのジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールのポリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性アルキル化リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２６】
さらに、重合性オリゴマーとしては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート等がある。
【００２７】
本発明においては、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートを５〜６０質量％使用するのが好ましく、２官能（メタ）アクリレートとしては、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレートが好ましい。
【００２８】
本発明に使用する２官能（メタ）アクリレートの使用量が５質量％より少ない場合、銀または銀を主成分とする合金を半透明膜に使用したＤＶＤ−９の耐久性が不十分となり、また６０質量％より多い場合は基板との接着性が低下するので好ましくない。好ましくは１０〜５０質量％、更に好ましくは２０〜４０質量％使用するのが良い。
【００２９】
本発明に使用する光重合開始剤は、用いる重合性モノマー及び／又は重合性モノマーに代表される光重合性化合物を硬化できる公知慣用のものがいずれも使用できる。光重合開始剤としては、分子開裂型または水素引き抜き型のものが本発明に好適である。
【００３０】
本発明に使用する光重合開始剤としては、ベンゾインイソブチルエーテル、２，４−ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、ベンジル、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド等が好適に用いられ、また、これら以外の分子開裂型のものとして、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オンおよび２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン等を併用しても良いし、さらには、水素引き抜き型光重合開始剤であるベンゾフェノン、４−フェニルベンゾフェノン、イソフタルフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチル−ジフェニルスルフィド等も併用できる。
【００３１】
上記光重合開始剤に対して増感剤を使用することができ、例えば、トリメチルアミン、メチルジメタノールアミン、トリエタノールアミン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミンおよび４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の、前述重合性成分と付加反応を起こさないアミン類を併用することもできる。もちろん、上記光重合開始剤や増感剤は、紫外線硬化型化合物への溶解性に優れ、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いることが好ましい。
【００３２】
また、本発明の紫外線硬化型組成物には、必要に応じて、他の添加剤を使用することができ、例えば、熱重合禁止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスファイト等に代表される酸化防止剤、可塑剤およびエポキシシラン、メルカプトシラン、（メタ）アクリルシラン等に代表されるシランカップリング剤等を、各種特性を改良する目的で配合することもできる。これらは、紫外線硬化型化合物への溶解性に優れたもの、紫外線透過性を阻害しないものを選択して用いる。
【００３３】
紫外線硬化型組成物としては、常温〜４０℃において、液状であるものを用いるのが好ましい。溶媒は用いない方が好ましく、用いたとしても極力少量に留めるのがよい。また、前記組成物の塗布をスピンコーターで行う場合には、粘度を２０〜１００００ｍＰａ・ｓとなるように調整するのが好ましく、比較的厚膜とする場合は１００〜１０００ｍＰａ・ｓに調整するのが良い。
【００３４】
次に、本発明の実施形態を好ましい態様に基づいて説明する。
まず、記録情報に対応するピットと称する凹凸の上に４０〜６０ｎｍの金属薄膜が積層された円盤状プラスチック基板１枚と、記録情報に対応するピットと称する凹凸の上に１０〜３０ｎｍの銀または銀合金、もしくは１０〜３０ｎｍの金、もしくは１０〜３０ｎｍのケイ素化合物の半透明膜が積層された円盤状プラスチック基板或いは円盤状プラスチックのみからなる基板１枚を用意する。
【００３５】
ここで、金属膜としては例えばアルミニウムを主成分とするものや銀または銀合金を使用することができ、ＤＶＤ−５やＤＶＤ−１０とする場合にはアルミニウムを主成分とするものを使用し、ＤＶＤ−９とする場合にはアルミニウムを主成分とするものや銀または銀合金を使用する。
【００３６】
次いで、重合性モノマーまたは重合性オリゴマーとして、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートを２種以上、必要に応じて単官能モノマーを用いて、光重合開始剤を紫外線硬化型組成物１００重量部あたり２〜７部使用して紫外線硬化型組成物を調製する。この際、重合性モノマーまたは重合性オリゴマーとして、枝分かれ構造を有する炭化水素系（メタ）アクリレートを用いることもできる。
【００３７】
前記組成物を前記４０〜６０ｎｍの金属薄膜が積層された円盤状プラスチック基板の金属薄膜上に塗布し、１０〜３０ｎｍの銀または銀合金、もしくは１０〜３０ｎｍの金、もしくは１０〜３０ｎｍのケイ素化合物の半透明膜が積層された円盤状プラスチック基板を、半透明膜が前記組成物を塗布した金属薄膜面と対向するよう貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面または両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−９」とする。
【００３８】
前記組成物を前記４０〜６０ｎｍの金属薄膜が積層された円盤状プラスチック基板の金属薄膜上に塗布し、前記４０〜６０ｎｍの金属薄膜が積層された円盤状プラスチック基板を、金属薄膜が前記組成物を塗布した金属薄膜面と対向するよう貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面または両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−１０」とする。
【００３９】
前記組成物を前記４０〜６０ｎｍの金属薄膜が積層された円盤状プラスチック基板の金属薄膜上に塗布し、円盤状プラスチックのみからなる基板を貼り合わせ、この貼り合わせたディスクの片面または両面から紫外線を照射して、両者を接着させ「ＤＶＤ−５」とする。
【００４０】
紫外線照射にあたっては、例えばメタルハライドランプ、高圧水銀灯などを用いた連続光照射方式で行うこともできるし、ＵＳＰ５９０４７９５記載の閃光照射方式で行うこともできる。効率よく硬化出来る点で閃光照射方式がより好ましい。
【００４１】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。以下実施例中の「部」は「質量部」を表す。
【００４２】
＜実施例１＞
ウレタンアクリレートとしてＦＡＵ−７４／２（大日本インキ化学工業（株）製）３５部、３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート４０部、イソアミルアクリレート１７部、トリメチロールプロパントリアクリレート１．５部、エチレンオキサイド変性リン酸メタクリレート０．２部、ジメチルアミノ安息香酸エチル０．３部、光重合開始剤として２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド２部および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン４部を配合し、６０℃で１時間加熱混合して溶解し、淡黄色透明の紫外線硬化型組成物を調製した。
＜実施例２＞
実施例１の３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートの代わりに２−メチル−１，８−オクタンジオールジアクリレートを用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
＜実施例３＞
実施例１の３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートの代わりに２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジアクリレートを用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
＜実施例４＞
実施例１の３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートの代わりに１，９−ノナンジオールジアクリレートを用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
＜実施例５＞
実施例１の３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート４０部の代わりに３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレート２０部、トリシクロメタンジメタノールジアクリレート２０部とした以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
【００４３】
＜比較例１＞
上記実施例１において３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートに代えてトリプロピレングリコールジアクリレートを用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
＜比較例２＞
上記実施例１において３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートに代えてネオペンチルグリコールジアクリレートを用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
＜比較例３＞
上記実施例１において３−メチル−１，５−ペンタンジオールジアクリレートに代えてトリメチロールプロパントリアクリレートを用いた以外は実施例１と同様にして、紫外線硬化型組成物を調製した。
この組成物を用いて、下記試験方法により銀合金の半透明膜を用いた「ＤＶＤ−９」の貼り合わせディスクの耐久性を評価した。結果は、表１に示した。
【００４４】
≪試験方法：銀合金使用「ＤＶＤ−９」貼り合わせ光ディスク耐久性試験≫
記録情報のピットが形成され、アルミニウムが５０ｎｍ積層されたポリカーボネート円版に上記各実施例および比較例の紫外線硬化型組成物をディスペンサで塗布し、半透明膜として銀を主成分とする合金が積層されたポリカーボネート円版を重ね合わせた。次いでスピンコーターで硬化塗膜の膜厚が約５０〜６０μｍになるよう回転させた。次いで、ウシオ電機株式会社製「クセノンフラッシュ照射装置　ＳＢＣ−０４型」を用い、設定電圧１８００Ｖで、銀合金半透明膜付きの基板側から空気中で１０ショット紫外線を照射して、各組成物のＤＶＤ−９サンプルを作製した。このものを、環境曝露負荷前のサンプルとした。次に、別のサンプルを用い、楠本化成株式会社製「エタック恒温恒湿器ＳＤ０１」を使用して、曝露負荷条件：８０℃・８５％ＲＨ・２５０時間で得た環境曝露負荷前後の各サンプルについて、接着性、ＰＩエラー比および外観特性を評価した。
ＰＩエラー比は、ソニー・プレシジョン・テクノロジー株式会社製「ＤＶＤテスター　ＤＱＬ−３００Ｄ」により、ＰＩエラーの測定（信号特性の評価）を行ない、環境曝露負荷前後でのＰＩエラー比（環境曝露負荷後／環境曝露負荷前）を計算により求め、評価した。なお、ＰＩエラー比は銀合金基板側の最大値〔１〕とアルミニウム基板側の最大値〔２〕とを評価値とした。
外観特性は、外観状態および銀合金半透明膜の変質状況について目視観察し評価した。評価結果は、表１に示した。
【００４５】
【表１】
2004103152.tif 000002
【００４６】
表１の結果より、炭素数６以上の脂肪族炭化水素基を有する２官能（メタ）アクリレートを含有する実施例１、２の組成物は銀合金の半透明膜を用いたＤＶＤ−９による耐久性評価結果でＰＩエラー比〔１〕、〔２〕および外観特性の全評価項目が良好であり、高耐久性であることが判る。
これに対して、比較例１では、ＰＩエラー、外観特性において評価は著しく不良であり、低耐久性のディスクであった。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の紫外線硬化型組成物を使用することにより、高温高湿の環境曝露負荷を行った後でも高耐久性である「ＤＶＤ−９」タイプ等の貼り合わせ光ディスクを得ることができる。このため、半透明膜または反射膜材料として、銀または銀を主成分とする合金の使用を確実なものとし、低価格で信頼性の高い光ディスク生産を可能にするという著しい効果を奏する。