【手続補正書】
【提出日】平成23年12月6日(2011.12.6)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０ｍｍキュベットを使用して水中のポリビニルアルコールの４重量％溶液についてアメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）の標準試験方法  Ｄ１２０９−６２ＴおよびＥ２０２−６２Ｔに記載されている方法を使用して決定される１０以下のアメリカ公衆衛生協会（ＡＰＨＡ）色数を有するポリビニルアルコールの製造方法であって、１０ｐｐｍ以下のレベルの抑制剤を有する酢酸ビニルモノマーを重合してポリ酢酸ビニルを形成した後、該ポリ酢酸ビニルを加水分解してポリビニルアルコールを形成することを含み、
重合の前に前記酢酸ビニルモノマーから不純物、副生成物及び残存する抑制剤を除去する二つの蒸留塔を使用して前記酢酸ビニルモノマーが精製されていることを特徴とする、前記方法。
【請求項２】
前記酢酸ビニルモノマーにおける抑制剤のレベルが５ｐｐｍ以下である、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記酢酸ビニルモノマーにおける抑制剤のレベルが３ｐｐｍ以下である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記酢酸ビニルモノマーにおける抑制剤のレベルが１ｐｐｍ以下である、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
２０ｍｍキュベットを使用して水中のポリビニルアルコールの４重量％溶液についてアメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）の標準試験方法  Ｄ１２０９−６２ＴおよびＥ２０２−６２Ｔに記載されている方法を使用して決定される１０以下のアメリカ公衆衛生協会（ＡＰＨＡ）色数を有するポリビニルアルコールの製造方法であって、酢酸ビニルモノマーを精製してヒドロキノン、酢酸エチル、酢酸メチル、アセトン、アセトアルデヒド、クロトンアルデヒド、ベンゼン、及び水からなる群より選ばれる不純物を除去し、１０ｐｐｍ以下のレベルのヒドロキノンを有する精製した酢酸ビニルモノマーを形成し、該精製した酢酸ビニルモノマーを重合してポリ酢酸ビニルを形成した後、該ポリ酢酸ビニルを加水分解してポリビニルアルコールを形成することを含む、前記方法。
【請求項６】
精製した酢酸ビニルモノマーにおけるヒドロキノンのレベルが５ｐｐｍ以下である、請求項５に記載の方法。
【請求項７】
精製した酢酸ビニルモノマーにおけるヒドロキノンのレベルが３ｐｐｍ以下である、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
精製した酢酸ビニルモノマーにおけるヒドロキノンのレベルが１ｐｐｍ以下である、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
低色を必要とする合わせガラス製品の製造方法であって、２０ｍｍキュベットを使用して水中のポリビニルアルコールの４重量％溶液についてアメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）の標準試験方法  Ｄ１２０９−６２ＴおよびＥ２０２−６２Ｔに記載されている方法を使用して決定される１０以下のアメリカ公衆衛生協会（ＡＰＨＡ）色数を有するポリビニルアルコールを使用することを含み、
前記ポリビニルアルコールは１０ｐｐｍ以下のレベルの抑制剤を有する酢酸ビニルモノマーを重合してポリ酢酸ビニルを形成した後、該ポリ酢酸ビニルを加水分解してポリビニルアルコールを形成することによって製造され、
重合の前に前記酢酸ビニルモノマーから不純物、副生成物及び残存する抑制剤を除去する二つの蒸留塔を使用して前記酢酸ビニルモノマーが精製されていることを特徴とする、前記方法。
【請求項１０】
ガラス製品の意図する用途が自動車用風防ガラスである、請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
ガラス製品の意図する用途が防風窓および防風ドアから選択される、請求項９に記載の方法。
【請求項１２】
ガラス製品の意図する用途が防弾窓である、請求項９に記載の方法。
【請求項１３】
再蒸留された酢酸ビニルモノマーを使用するポリビニルアルコールの製造方法であって、
（ａ）未精製の酢酸ビニルモノマーを用意し、
（ｂ）該未精製の酢酸ビニルモノマーを第一の蒸留塔において共沸蒸留に供し、
（ｃ）第一の蒸留塔から蒸留残留物として高沸点不純物を除去し、
（ｄ）酢酸ビニル、水及び低沸点不純物を含む第一の蒸留塔からの蒸留蒸気を凝縮し、
（ｅ）第一の蒸留塔からの凝縮した蒸留蒸気から水及び低沸点不純物を含む水相を分離し、
（ｆ）第一の蒸留塔において酢酸ビニルを還流し、第一の蒸留塔から酢酸ビニル蒸気を引き抜き、
（ｇ）第一の蒸留塔から引き抜いた酢酸ビニル蒸気を第二の蒸留塔において再蒸留して、再蒸留し精製した酢酸ビニルを製造し、
（ｈ）前記再蒸留し精製した酢酸ビニルを重合してポリ酢酸ビニルを形成し、そして
（ｉ）前記ポリ酢酸ビニルを加水分解してポリビニルアルコールを形成する、
ことを含む方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
本明細書において、色に敏感な用途のための約１０以下のアメリカ公衆衛生協会（ＡＰＨＡ）色を有するポリビニルアルコールを、超低レベルの抑制剤を含有する精製酢酸ビニル組成物をポリ酢酸ビニル重合反応器に供給することにより製造するための方法を開示する。酢酸ビニルの精製は、酢酸ビニルから不純物、副生物および、とりわけ、すべてまたは実質的にすべての残存する抑制剤を除去する２つの蒸留塔を、重合の直前に用いることにより行った。具体的には、抑制剤のレベルを約１０ｐｐｍ以下、好ましくは約５ｐｐｍ以下、さらにより好ましくは約３ｐｐｍ以下、例えば約１ｐｐｍ以下に低下させる。しかしながら、ポリビニルアルコールの製造に用いる前に、酢酸ビニル流から不純物および、とりわけ抑制剤を除去するための多様な方法が許容可能でありうることに、注目すべきである。不純物およびとりわけ抑制剤を除去するのに許容可能でありうる他の手段としては、水酸化ナトリウム溶液での酢酸ビニルの洗浄、または多様なイオン交換樹脂のいずれかの使用が挙げられる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１４】
ＡＰＨＡ色数の決定手順は、アメリカ材料試験協会（ＡＳＴＭ）標準  Ｄ１２０９−６２ＴおよびＥ２０２−６２Ｔに記載されている。この方法では、光の強度を考慮し、可視スペクトルの黄色領域における吸収を測定する。ＡＰＨＡ色は、０のＡＰＨＡ値に割り当てられる蒸留水と、異なる希釈の白金−コバルト（ＰｔＣｏ）原液に対し校正される。ＰｔＣｏ溶液は、もともとＡＰＨＡを評価するように意図されていた廃水溶液が黄色であったと同様に黄色である。ポリビニルアルコールに関し、低色の値とは、約１０以下の安定なＡＰＨＡ色を有するポリマーをさす。ポリビニルアルコールのＡＰＨＡ色の測定は、水中のポリビニルアルコールの４％溶液で実施する。ＡＰＨＡ色の測定では、キュベットの長さ（１０、２０または５０ｍｍ）も考慮すべきである。他の色試験は、利用可能であり、溶液状態にあるポリビニルアルコールではなく固体ポリビニルポリマーの試験に基づいて行うことができ、標準黄色度指数に対し基づいていることができる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
実施例１
この実施例は、酢酸ビニルを精製してあらゆる不純物を除去することができる方法を例示するために提供する。上記明細で述べたように、酢酸ビニルモノマー中の抑制剤レベルが低いことは、ポリビニルアルコールにおける高色、例えばＡＨＰＡ色値を低下させるのに不可欠である。酢酸ビニルおよび水の沸点は、それぞれ７２．２℃および１００℃（華氏１６２度および２１２度）である。この実施例では、酢酸ビニルと水との６６．１℃（華氏１５１度）の沸点を有する共沸混合物を形成する。ビニル回収塔を１１５ｋＰａ（２ｐｓｉｇ）および８５．０℃（華氏１８５度）の範囲で操作する。酢酸ビニルと水の共沸混合物を塔頂で蒸留し、凝縮し、アキュムレーターで相分離する。酢酸ビニルは還流として塔に戻す。水および低沸点不純物は、塔頂アキュムレーターで水相に通して除去する。高沸点不純物は塔残存液に通して除去する。精製酢酸ビニルは、ビニル回収塔の底部から再蒸留塔に供給される蒸気である。再蒸留塔により、不純物または抑制剤を含有する同伴液が重合反応に確実に入らなくなる。