【手続補正書】
【提出日】平成15年10月7日(2003.10.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の構造式；
【化１】
1997268155.tif 000001
［式中、ＸはＯＲ３およびＮＲ３Ｒ４から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素、置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルケニル、アルキニル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクリルから独立に選ばれ、置換基は１個から３個の任意の耐塩基性官能基から独立に選ばれる］で表されるα，β−不飽和−β−トリフロオロメチル  カルボキシレートの製造方法であって、
以下の構造式で表される化合物、
【化２】
1997268155.tif 000002
［式中、Ｒは水素、並びに１価もしくは多価の、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル、アリール、およびヘテロシクリルから選ばれ、置換基は１個から３個の任意の耐塩基性官能基から独立に選ばれる］と塩基を接触させてα，β−不飽和化合物と、中性の状態で以下の構造式のカルボン酸として表される化合物を生成させる方法。
【化３】
1997268155.tif 000003
【請求項２】
以下の構造式を有する、α，β−不飽和−β−トリフロオロメチル  カルボキシレートの製造方法であって、
【化４】
1997268155.tif 000004
ａ）  以下の構造式で表される化合物、
【化５】
1997268155.tif 000005
［式中、ＸはＯＲ３およびＮＲ３Ｒ４から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素、置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルケニル、アルキニル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクリルから独立に選ばれ、置換基は１個から３個の任意の耐塩基性官能基から独立に選ばれる］をアシル化し、
【化６】
1997268155.tif 000006
［式中、Ｒは水素、並びに１価もしくは多価の、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル、アリール、およびヘテロシクリルから選ばれ、置換基は１個から３個の任意の耐塩基性官能基から独立に選ばれる］で表されるアシル化化合物を形成し、
ｂ）  該アシル化化合物と塩基を接触させてα，β−不飽和化合物と以下の構造式で表される酸を生成させることを含む方法。
【化７】
1997268155.tif 000007
【請求項３】
α，β−不飽和化合物を塩基および酸から分離する工程をさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項４】
α，β−不飽和化合物を塩基および酸から分離する工程をさらに含む、請求項２記載の方法。
【請求項５】
塩基が触媒量で使用される、請求項１記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
分離工程は、単一工程でも、以上の異なる工程の組み合わせでもよく、選択された条件に応じて選択されることができる。塩基、使用される場合には溶剤、Ｒ基、および形成されるα，β−不飽和化合物、使用される分離工程の種類を注意深く選択することにより、製造をしやすくなる。たとえば、構造式ＩＶの化合物が低沸点であり、溶剤が低沸点で水不溶性であり、塩基が水溶性である場合には、分離工程は塩基の水抽出工程に続いて蒸留により溶剤と構造式ＩＶの化合物を回収する工程を含むことができる。選択された溶剤が形成されたα，β−不飽和化合物よりも高い沸点を有する場合には、α，β−不飽和化合物と溶剤を蒸留分離することができる。その後の工程で使用される溶剤であり、溶剤とα，β−不飽和化合物を分離する必要のない溶剤を選択することが望ましい場合もある。
本発明は以下の態様を包含する。
１）以下の構造式；
【化８】
1997268155.tif 000008
［式中、ＸはＯＲ３およびＮＲ３Ｒ４から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素、置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルケニル、アルキニル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクリルから独立に選ばれ、置換基は１個から３個の任意の耐塩基性官能基から独立に選ばれる］で表されるα，β−不飽和−β−トリフロオロメチル  カルボキシレートの製造方法であって、
以下の構造式で表される化合物、
【化９】
1997268155.tif 000009
［式中、Ｒは水素、並びに１価もしくは多価の、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル、アリール、およびヘテロシクリルから選ばれ、置換基は１個から３個の任意の耐塩基性官能基から独立に選ばれる］と塩基を接触させてα，β−不飽和化合物と、中性の状態で以下の構造式のカルボン酸として表される化合物を生成させる方法。
【化１０】
1997268155.tif 000010
２）以下の構造式を有する、α，β−不飽和−β−トリフロオロメチル  カルボキシレートの製造方法であって、
【化１１】
1997268155.tif 000011
ａ）  以下の構造式で表される化合物、
【化１２】
1997268155.tif 000012
［式中、ＸはＯＲ３およびＮＲ３Ｒ４から選択され、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素、置換または非置換の（Ｃ１−Ｃ６）アルキル、（Ｃ１−Ｃ６）アルケニル、アルキニル、アリール、シクロアルキル、ヘテロシクリルから独立に選ばれ、置換基は１個から３個の任意の耐塩基性官能基から独立に選ばれる］をアシル化し、
【化１３】
1997268155.tif 000013
［式中、Ｒは水素、並びに１価もしくは多価の、置換もしくは非置換の（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖もしくは分岐鎖のアルキル、（Ｃ１−Ｃ１０）直鎖もしくは分岐鎖のアルケニル、アリール、およびヘテロシクリルから選ばれ、置換基は１個から３個の任意の耐塩基性官能基から独立に選ばれる］で表されるアシル化化合物を形成し、
ｂ）  該アシル化化合物と塩基を接触させてα，β−不飽和化合物と以下の構造式で表される酸を生成させることを含む方法。
【化１４】
1997268155.tif 000014
３）α，β−不飽和化合物を塩基および酸から分離する工程をさらに含む、項１）記載の方法。
４）α，β−不飽和化合物を塩基および酸から分離する工程をさらに含む、項２）記載の方法。
５）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、水素、メチル、エチル、並びにプロピル、ブチル、ペンチル、およびヘキシルの異性体、並びにフェニルから独立に選択される項１）記載の方法。
６）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が、水素、メチル、エチル、並びにプロピル、ブチル、ペンチル、およびヘキシルの異性体、並びにフェニルから独立に選択される項２）記載の方法。
７）Ｒが直鎖または分岐鎖の（Ｃ１−Ｃ１０）アルキルである項１）記載の方法。
８）塩基が、ナトリウム、カリウム、セシウム、およびリチウムの炭酸塩、炭酸水素塩、および水酸化物；置換または非置換ピリジン；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７−セン；および１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノ−５−ネンから選択される、項１）記載の方法。
９）塩基が炭酸カリウムである、項１）記載の方法。
１０）塩基が触媒量で使用される、項１）記載の方法。
１１）アシル化剤が、無水酢酸、アセチルクロライド、無水酪酸、および無水プロピオン酸から選択される項２）記載の方法。
１２）Ｒ１およびＲ２が水素である項１）記載の方法。
１３）Ｒ１およびＲ２が水素である項２）記載の方法。
１４）Ｒ３およびＲ４がエチル基である項１）記載の方法。
１５）Ｒ３およびＲ４がエチル基である項２）記載の方法。
１６）Ｒがプロピル基である項１）記載の方法。
１７）Ｒがプロピル基である項２）記載の方法。
以下に、実施例により本発明を詳細に説明する。