【誤訳訂正書】
【提出日】平成26年5月7日(2014.5.7)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種類のビニルポリマー（ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢ）を含むハイブリッド粒子であって、ここで、ビニルポリマーＡが平均粒径１ｎｍ〜１５０ｎｍのコロイド状ＳｉＯ２粒子を含み、ここで、ビニルポリマーＢがハイブリッド粒子を相互に架橋することができ、ここで、該ハイブリッド粒子が少なくとも１０個のＳｉＯ２粒子を含み、そしてここで、該ハイブリッド粒子が１００〜５０００ｎｍの平均粒径を有する、
ハイブリッド粒子。
【請求項２】
ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢが、相互に、その化学的構成、その化学的不均一性、その立体規則性、そのガラス転移温度、および／またはその架橋度の点で異なる、請求項１に記載のハイブリッド粒子。
【請求項３】
ビニルポリマーＡが化学的に架橋しており、そしてビニルポリマーＢが化学的に架橋していない、請求項１または２に記載のハイブリッド粒子。
【請求項４】
前記ＳｉＯ２粒子が、非反応性基および／または反応性基で表面修飾されている、請求項１〜３のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項５】
ａ）反応性を有するように修飾されたＳｉＯ２粒子を介して化学的に架橋されたビニルモノマーのポリマー（ビニルポリマーＡ）と、
ｂ）化学的に架橋されていないビニルモノマーのポリマー（ビニルポリマーＢ）と
を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項６】
前記ビニルモノマーが、イソプレンおよびブタジエンから選択されるジエン、塩化ビニルであるハロゲン化ビニル、酢酸ビニルおよびα−分枝モノカルボン酸のビニルエステルから選択されるビニルエステル、スチレン、置換スチレン、アクリル酸およびメタクリル酸およびその誘導体からなる群から選択される、請求項１〜５のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項７】
前記アクリル酸およびメタクリル酸の誘導体が、メタクリル酸のエステル、アクリル酸のエステル、メタクリロニトリル、アクリロニトリル、メタクリル酸無水物およびアクリル酸無水物からなる群から選択される、請求項６に記載のハイブリッド粒子。
【請求項８】
前記ビニルモノマーが、ビニルエステル、スチレンおよび置換スチレン、およびアクリル酸誘導体およびメタクリル酸誘導体からなる群から選択される、請求項６に記載のハイブリッド粒子。
【請求項９】
前記ビニルモノマーがビニルエステル、スチレン、およびアクリル酸およびメタクリル酸、およびそれらのエステルからなる群から選択される、請求項６に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１０】
ビニルポリマーＡ対ビニルポリマーＢの重量比が、１０：１〜１：２の範囲である、請求項１〜６のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１１】
ビニルポリマーＡ対ビニルポリマーＢの重量比が、５：１〜１：１の範囲である、請求項１０に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１２】
ビニルポリマーＡ対ビニルポリマーＢの重量比が、３：１〜１．５：１の範囲である、請求項１０に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１３】
平均粒径が、１５０ｎｍ〜２０００ｎｍである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１４】
平均粒径が、２００ｎｍと１５００ｎｍの間である、請求項１３に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１５】
前記ハイブリッド粒子が、少なくとも２５個のＳｉＯ２粒子を含む、請求項１〜１３のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１６】
前記ハイブリッド粒子が、少なくとも５０個のＳｉＯ２粒子を含む、請求項１５に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１７】
前記ＳｉＯ２粒子が、少なくとも５０％の、集合または凝集していない別々の一次粒子からなる、請求項１〜１５のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１８】
前記ＳｉＯ２粒子が、少なくとも７０％の、集合または凝集していない別々の一次粒子からなる、請求項１７に記載のハイブリッド粒子。
【請求項１９】
前記ＳｉＯ２粒子が、少なくとも８０％の、集合または凝集していない別々の一次粒子からなる、請求項１７に記載のハイブリッド粒子。
【請求項２０】
前記ＳｉＯ２粒子が、少なくとも９０％の、集合または凝集していない別々の一次粒子からなる、請求項１７に記載のハイブリッド粒子。
【請求項２１】
ＳｉＯ２粒子の含量が、１重量％〜４０重量％である、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項２２】
ＳｉＯ２粒子の含量が、１重量％〜３０重量％である、請求項２１に記載のハイブリッド粒子。
【請求項２３】
ＳｉＯ２粒子の含量が、１重量％〜１５重量％である、請求項２１に記載のハイブリッド粒子。
【請求項２４】
ＳｉＯ２粒子の含量が、２重量％〜８重量％である、請求項２１に記載のハイブリッド粒子。
【請求項２５】
前記アクリレートが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、またはアクリル酸エチルヘキシルである、請求項６に記載のハイブリッド粒子。
【請求項２６】
ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢが、アクリレートとメタクリレートとのコポリマーである、請求項１〜２５のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項２７】
ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢが、メタクリル酸メチルと、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、および／またはアクリル酸エチルヘキシルとのコポリマーである、請求項１〜２６のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子。
【請求項２８】
請求項１〜２７のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子を生成する方法であって、ａ）第１の重合段階で、１種類または複数種類のビニルモノマーを、平均粒径１ｎｍ〜１５０ｎｍのコロイド状ＳｉＯ２粒子の存在下で重合させ、
ｂ）第２の重合段階で、１種類または複数種類のビニルモノマーを、前記第１の重合段階で得られた前記ビニルポリマーの存在下で重合させる、方法。
【請求項２９】
前記第１の重合段階の前記ＳｉＯ２粒子が、水中で乳化された非水性相中で分散している、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
前記第１の重合段階の前記ＳｉＯ２粒子が、水中で乳化されたビニルモノマー中で分散している、請求項２９に記載の方法。
【請求項３１】
請求項１〜２７のいずれか１項に記載のハイブリッド粒子を含む水性ポリマー分散液。
【請求項３２】
少なくとも２種類のビニルポリマー（ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢ）を含む架橋ハイブリッド粒子を含むポリマー材料であって、ここで、ビニルポリマーＡが平均粒径１ｎｍ〜１５０ｎｍのコロイド状ＳｉＯ２粒子を含み、ここで、ビニルポリマーＢが前記ハイブリッド粒子を相互に架橋し、ここで、該ハイブリッド粒子が少なくとも１０個のＳｉＯ２粒子を含み、そしてここで、該ハイブリッド粒子が１００〜５０００ｎｍの平均粒径を有する、ポリマー材料。
【請求項３３】
前記ビニルポリマーＢが、前記ビニルポリマーＡの複数の相の間に実質的に連続した相を形成する、請求項３２に記載のポリマー材料。
【請求項３４】
請求項３１に記載のポリマー分散液から水を除去することによって得ることができるポリマー材料。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１０】
ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢは、相互に異なる。それらは、例えば、その化学的構成、その化学的不均一性、その立体規則性、そのガラス転移温度、その分子量、および／またはその架橋度について相互に異なっていてもよい。ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢは、好ましくは、そのモノマー組成の点で異なる。したがって、ビニルポリマーは、存在するモノマーの点で、または、同じモノマーがそれぞれの場合に存在するという条件で、各々のモノマーの割合の点で相互に異なっていてもよい。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１８】
別の好ましい実施形態では、ビニルポリマーＡは、酢酸ビニル、またはアクリル酸およびメタクリル酸のエステルの単位を含むコポリマー、詳細には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルおよび／またはアクリル酸エチルヘキシルに基づくコポリマー、格別に好ましくは、１種類または複数種類の前記モノマーとＭＭＡとのコポリマーである。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２４】
ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢが、少なくともある程度まで相溶性である、すなわち、少なくともある程度まで混和性である場合、特別の利点が得られる。これは、例えば、少なくとも１種類のビニルモノマーを共通に含むビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢの場合である。例は、一般に、ｒ１＞２およびｒ２＜０．６である共重合パラメータを有する、メタクリル酸エステル（モノマー１）およびアクリル酸エステル（モノマー２）から作製されたコポリマーＡおよびＢである。ある程度まで相溶性であるコポリマーＡおよびＢの例は、３０重量％のＭＭＡおよび７０重量％のアクリル酸ブチルを含むビニルポリマーＡ（バッチ重合）；および５０重量％のＭＭＡおよび５０重量％のアクリル酸ブチルを含むビニルポリマーＢ（フィード重合）からなる組成物である。本発明の目的では、ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢが、ある程度まで、物理的に相互に貫入することが好ましい。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２６】
従来型の架橋剤という表現は、直鎖または分枝の高分子ネットワークに最初に結合することによって３次元ポリマーネットワークを形成し得る少なくとも２つの重合性二重結合を有する低分子量（好ましくは、モノマー性の）分子を意味する。従来型の架橋剤は、例えば、Ｒｏｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｍｐｐ  化学百科事典］、１０版、６巻、４８３６頁に定義されている。かかる架橋剤の例は、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリシクロデカニルジアクリレート、トリシクロデカニルジメタクリレート、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミドおよびＮ，Ｎ−メチレンビスメタクリルアミドである。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２８】
ポリマーネットワークが、均一に分布したナノスケールＳｉＯ２粒子を含むこと、すなわち、単位体積当り（または断面の顕微鏡写真では：単位面積当り）のＳｉＯ２粒子数が、ビニルポリマーＡを含むハイブリッド粒子のこうした領域内で実質的に同一であることも好ましい。この場合、調査した材料の寸法は、一般に、ＳｉＯ２粒径の少なくとも８倍である。したがって、ネットワーク内の大部分のＳｉＯ２粒子は、ドメインを形成しない。こうしたドメインの例は、ＳｉＯ２粒子をほとんど含まないか全く含まないポリマーコアの周囲のＳｉＯ２粒子、またはポリマーに囲まれ、それらの間に存在するＳｉＯ２粒子が全くないかまたは少ししか存在しないＳｉＯ２粒子の集合体からなるシェルである。こうした型の集合体では、個々のＳｉＯ２粒子が、非凝集のおよび／または非集合の形態で存在することも可能である。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２９】
ビニルポリマーＡは、一般的には架橋なしでさえも高分子量のポリマーである。架橋点から架橋点までのノード間長は、架橋剤分子対ビニルモノマーＡの定量的な比で制御することができ、鎖長は、開始剤の量で制御することができる。一般的な規則は：架橋剤または開始剤の量が減少すると、ノード間長が増加するか、ポリマー鎖がより長くなる；ノード間距離が増加すると、ネットワークがより伸長性になることである。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３０】
ビニルポリマーＢは、本発明によるハイブリッド粒子を相互に架橋することができる。このためには、化学的および／または物理的架橋が重要である。架橋とは、３次元ネットワークの構築を意味する（Ｒｏｍｐｐ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｌｅｘｉｋｏｎ［Ｒｏｍｐｐ  化学百科事典］、９版、６巻（１９９２年）、４８９８頁を参照）。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３２】
化学的架橋の例は、共有結合、配位結合またはイオン結合の形成である。ハイブリッド粒子の物理的架橋の場合、ネットワークの形成は、ポリマーネットワーク内のドメインによって行われる。かかるドメインは、ガラス転移温度未満で結晶性領域であっても非晶質領域であってもよい。架橋が非晶質ドメインによって行われることが好ましい。物理的架橋は、例えば、ハイブリッド粒子を相互に直接接触させることによって（例えば、ハイブリッド粒子の水性分散液からの水の除去を介して）生成することができ、ここで、多様なハイブリッド粒子のビニルポリマーＢのポリマー鎖は、相互に物理的に貫入し（例えば、いわゆる貫入ネットワーク）、こうして安定な結合がもたらされる。ポリマー材料内の物理的架橋は、実質的にＳｉＯ２粒子を含まず、その位置がＳｉＯ２粒子を含むポリマーＡのドメイン間である連続ポリマー相の存在によって識別することができる。好ましくは架橋プロセスに適したビニルポリマーＢは、良好なフィルム形成特性を有する。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３５】
ビニルポリマーＢが、単離ハイブリッド粒子中で架橋されないことが好ましく、特に、化学的架橋されないことが好ましい。ビニルポリマーＢは、好ましくは、１０，０００〜５，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは、５０，０００〜１，０００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲のモル質量Ｍｗを有するポリマーである。さらには、ビニルポリマーＢの少なくとも＞３０重量％が、高モル質量（例えば、＞５００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは、＞１００，０００ｇ／ｍｏｌ）であり、架橋していないことが好ましい。ビニルポリマーＢが、ビニルポリマーＡ内に貫入しない場合は、ビニルポリマーＢは、実質的に、ＳｉＯ２粒子を含まない。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３６】
連鎖移動剤を使用することによってビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢの、特に、ビニルポリマーＢの分子量を調整することができ、例は、アルカンチオール、またはチオグリコール酸のエステル、例えば、チオグリコール酸２−エチルヘキシルである。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４７】
表面に重合性基を有するシラン化ＳｉＯ２粒子の生成は、原理的に、すでに従来の技術分野で公知である。例えば、ＳｉＯ２粒子は、シリカゾルから沈殿させることができ、次いで、有機シラン、例えば、ビニルシランでシラン化することができる。沈降シリカを用いるこの型の生成プロセスは、例えば、欧州特許第０９２６１７０Ｂ１号に記載されている。他の例は、欧州特許第１３６６１１２号、欧州特許第２０２５７２２号、欧州特許第０８００７６２５号、欧州特許第０８００７５８０号、欧州特許第０８００７５８１号、および欧州特許第０８００７５８２号に見出されている。別の可能性は、Ｊ．  Ｃｏｌｌｏｉｄ  Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ  Ｓｃｉ  ２６巻６２（１９６８年）に記載されている。これは、かかるナノ粒子のいわゆるストーバー合成である。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４８】
ＳｉＯ２粒子表面の重合性基は、特に、ビニル基、アリル基、ヘキセニル基、アクリロイル基、および／またはメタクリロイル基を含むことができる。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５１】
本発明の別の変形形態では、少なくとも２種類の異なる重合性基が、ＳｉＯ２粒子の表面に配置される。異なる重合性基は、好ましくは、一方では、メタクリロイル、アクリロイル、スチリル、またはイタコニル基であってよく、他方では、ビニル、アリル、アルケニル、またはクロトニル基であってよい。異なる重合性基はまた、特に、一方では、アクリロイルおよび／またはメタクリロイル基、他方では、ビニル、ヘキセニル、および／またはアリル基を含んでもよい。
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５４】
反応性基、例えば、重合性基により表面官能基化したＳｉＯ２粒子は、ビニルポリマーＡの生成中に架橋剤として働くことができ、化学的架橋をもたらすことができる。本発明の目的では、いかなる架橋ももたらさないＳｉＯ２粒子、例えば、非修飾ＳｉＯ２粒子、または非反応性基で表面修飾したＳｉＯ２粒子を使用することも可能である。こうした場合、ビニルポリマーＡの生成中に従来型の架橋剤を使用することが好ましい。
【誤訳訂正１６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６０】
好ましいハイブリッド粒子は、基本的に、ビニルポリマーＡおよびＳｉＯ２粒子からなる中心領域を有する。この場合、ＳｉＯ２粒子は、実質的に、ビニルポリマーＡ中で均一な分布を有する。好ましいハイブリッド粒子の外側領域は、基本的に、ビニルポリマーＢからなり、実質的に、ＳｉＯ２粒子を含まない。この場合、ビニルポリマーＢは、例えば、ビニルポリマーＡの周囲にシェルを形成することもでき、または、やはりビニルポリマーＡの周囲に他の何らかの形状、例えば、「ラズベリー」構造で配置することもできる。ビニルポリマーＢは、ある程度までビニルポリマーＡ内に貫入することができ、したがって、特に、ビニルポリマーＡによって形成される中心領域の周縁領域に、両方のビニルポリマーが相互に隣接して存在する領域がもたらされる。したがって、ビニルポリマーＢによるハイブリッド粒子の続いての架橋（好ましくは、物理的架橋）によって特に強い結合が生成する。
【誤訳訂正１７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６３】
ハイブリッド粒子は、特に良好な機械的特性を有する。ハイブリッド粒子は、特に大きな引張り強度および破断時伸びのみならず、優れた弾力も有する。さらには、ハイブリッド粒子の特性は、広い範囲にわたり調整することができる。
【誤訳訂正１８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６４】
ハイブリッド粒子の応用の一形態は、水性分散液である。前記分散液は、同様に、本発明の主題である。それぞれの場合、分散液の全重量に対して２０重量％〜７０重量％、好ましくは、３０重量％〜６５重量％、特に好ましくは、４０重量％〜６０重量％のハイブリッド粒子含量を有する分散液が、通例である。分散液は、一般に、乳化剤、例えば、アニオン性、カチオン性、両性、または非イオン性乳化剤を含む。アニオン性および非イオン性乳化剤が好ましく、アニオン性乳化剤が特に好ましい。アニオン性乳化剤は、脂肪酸およびスルホン酸のナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩；Ｃ１２〜Ｃ１６−アルキルスルフェートのアルカリ金属塩；エトキシル化および硫酸化もしくはスルホン化脂肪アルコール；アルキルフェノールおよびスルホジカルボキシレートエステルを含む。非イオン性乳化剤は、エトキシル化脂肪アルコールおよび分子当り２〜１５０個のエチレンオキシド単位を有するアルキルフェノールを含む。カチオン性乳化剤は、例えば、１種類または複数種類の長鎖アルキルからなる疎水部分を有するアンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物を含む。好ましい乳化剤は、アルキルベンゼンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネート、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルキルスルホネートＮａ塩、およびドデシルスルフェートＮａ塩である。アルキルフェノールのエトキシル化および硫酸化を介して生成した乳化剤は、特に良好な適合性を有する。例は、５〜１０個のエチレンオキシド単位を有するノニルフェノールまたはトリイソブチルフェノールの誘導体、例えば、６倍のエトキシル化トリイソブチルフェノール、硫酸化Ｎａ塩である。加えて、分散液はまた、保護コロイド、染料、分離剤、潤滑剤、安定剤（抗酸化剤、ＵＶ）、溶媒、レベリング剤、接着促進剤、粘着性付与剤および防腐剤を含むこともできる。
【誤訳訂正１９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６７】
ハイブリッド粒子のさらなる用途は、接着剤である。この場合、ハイブリッド粒子は、結合剤として機能することができ、無機フィラーを含まないが、やはり接着促進剤および接着剤に典型的な他の添加剤を含む。
【誤訳訂正２０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００６８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００６８】
ハイブリッド粒子のさらなる用途は、（メタ）アクリレート系のコーティング調合物であり、じん性、触覚、および滑り特性および摩擦特性を改善することができる。
【誤訳訂正２１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７２】
生成プロセス
本発明のハイブリッド粒子は、例えば、やはり本発明の主題である２段階重合プロセスを介して生成することができる。第１の重合段階で、１種類または複数種類のビニルモノマーを、水不溶相中でナノスケールＳｉＯ２粒子の存在下で重合させる生成プロセスが好ましい。ＳｉＯ２粒子は、水不溶相中で分散形態にある。重合プロセスで使用される水不溶相はまた、任意選択で、ビニルモノマーおよびＳｉＯ２粒子の他に、開始剤や乳化剤など、有機溶媒および他の成分を含むこともできる。一実施形態では、水不溶相は、実質的に、ビニルモノマーから、またはビニルモノマーと有機溶媒の混合物からなる。水不溶相が、実質的に、ビニルモノマーからなることが好ましい。
【誤訳訂正２２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７４】
両方の重合段階は、水および水不溶相から作製した２相系で実施され、この目的のために乳化剤を使用することが好ましい。重合は、好ましくは、フリーラジカル機構によって進行し、したがって、適切な開始剤を使用することが任意選択で可能である。連鎖移動剤を使用することによって重合ステップ１および２、特に、重合ステップ２で分子量を調整することができ、この連鎖移動剤の例は、アルカンチオール、またはチオグリコール酸のエステル、例えば、チオグリコール酸２−エチルヘキシルである。
【誤訳訂正２３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００７６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００７６】
第１の重合段階は、好ましくは、懸濁重合、特に好ましくは、マイクロサスペンジョンである。例えば、ビニルモノマー、モノマー可溶性開始剤、およびＳｉＯ２粒子は、水中に懸濁させ、重合させることができる。乳化は、好ましくは、乳化剤を使用することによって、および高せん断力の作用下で、例えば、高速ミキサを介して行われる。いったん乳化が完了すると、同じ速度で、または好ましくは、より遅い速度で撹拌を継続してもよい。重合は、一般に、２０℃〜１５０℃の温度、好ましくは、３０℃〜１００℃の範囲、特に好ましくは、５０℃〜９０℃で、例えば、フィード重合またはバッチ重合で実施される。バッチ重合が好ましい。
【誤訳訂正２４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８０】
開始剤としてのジラウロイルペルオキシドおよび（メタ）アクリレートエステルを用いた約８０℃での第１段階の重合が好ましい。重合は、特に気体状モノマーを使用する場合、高圧で実施される。
【誤訳訂正２５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８１】
使用できる乳化剤の例は、アニオン性、カチオン性、両性、および非イオン性乳化剤である。アニオン性および非イオン性乳化剤が好ましく、アニオン性乳化剤が特に好ましい。アニオン性乳化剤は、脂肪酸およびスルホン酸のナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩；Ｃ１２〜Ｃ１６−アルキルスルフェートのアルカリ金属塩；エトキシル化および硫酸化もしくはスルホン化脂肪アルコール；アルキルフェノールおよびスルホジカルボキシレートエステルを含む。非イオン性乳化剤は、エトキシル化脂肪アルコールおよび分子当り２〜１５０個のエチレンオキシド単位を有するアルキルフェノールを含む。カチオン性乳化剤は、例えば、１種類または複数種類の長鎖アルキルからなる疎水部分を有するアンモニウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物を含む。好ましい乳化剤は、アルキルベンゼンスルホネート、ジアルキルスルホスクシネート、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルキルスルホネートＮａ塩、およびドデシルスルフェートＮａ塩である。アルキルフェノールのエトキシル化および硫酸化を介して生成した乳化剤は、特に良好な適合性を有する。例は、５〜１０個のエチレンオキシド単位を有するノニルフェノールまたはトリイソブチルフェノールの誘導体、例えば、６倍のエトキシル化トリイソブチルフェノール、硫酸化Ｎａ塩である。乳化剤は、通常、ビニルモノマーに対して、０．０２重量％と５重量％の間の、好ましくは、０．１重量％〜２重量％の濃度で使用される。
【誤訳訂正２６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８５】
別の実施形態では、高せん断力の作用下で、ビニルモノマー、水、水溶性開始剤、乳化剤から生成できるエマルジョンが、第１の重合段階で得られた懸濁液に重合温度で添加される。供給は、好ましくは、それぞれの場合において、少量のビニルモノマーのみが反応混合物中に存在するような方式で、すなわち、いわゆるフィード重合になるように、制御される。
【誤訳訂正２７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００８６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００８６】
別の実施形態では、第２の重合段階のビニルモノマーは、追加の開始剤なしで、反応容器中に存在し、かつ第１の重合段階から得られた重合混合物中に計量供給され、第１の重合段階から依然として存在する残留開始剤の存在下で重合する。第１の重合段階のビニルモノマーの８０重量％〜９５重量％のみが重合したときに、第２の重合段階のビニルモノマーの添加を開始することが、やはり有利であり得る。
【誤訳訂正２８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９０】
第２の重合段階の重合が実施される温度は、一般に、２０℃〜１５０℃、好ましくは、３０℃〜１００℃の範囲、特に好ましくは、５０℃〜９０℃である。重合は、特に、気体状モノマーが使用される場合、高温で実施される。
【誤訳訂正２９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９１】
分散液
本発明による方法は、ハイブリッド粒子の水性分散液を得るのに適している。生成分散液がいかなる凝固剤にしてもそれを含む場合、その量が少量のみ、好ましくは、１重量％未満、特に好ましくは、０．１重量％未満であることが好ましい。次いで、本発明による方法を介して得られた分散液は、必要に応じて、普通の精製ステップ、例えば、ろ過に供することができる。したがって、本発明は、２０重量％〜７０重量％、好ましくは、３０重量％〜６５重量％、特に好ましくは、４０重量％〜６０重量％の本発明によるハイブリッド粒子を含む水性分散液をさらに提供する。
【誤訳訂正３０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９２】
本発明による分散液は、さらなる成分、例えば、ポリマーまたは界面活性剤、乳化剤、色素、無機フィラー、染料、安定剤（ＵＶ、抗酸化剤）、レベリング剤、脱気剤、防腐剤、保護コロイド、および分散液で使用されるさらなる典型的な添加剤を含むことができる。これらは、本発明による生成プロセス、またはその後で、特に、可能な精製ステップ後に添加することができる。
【誤訳訂正３１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９６】
本発明によるポリマー材料は、架橋形態、好ましくは、物理的架橋形態のハイブリッド粒子を含む。物理的架橋とは、固相が化学結合の形成なしで構築されることを意味する。その場合、ビニルポリマーＢが、ビニルポリマーＡの複数の相の間で、実質的に、連続である相を形成することがこの場合好ましい。したがって、ビニルポリマーＡおよびＳｉＯ２粒子からなるハイブリッド粒子の領域が、ポリマーＢから作製した連続相内に埋め込まれる。前記連続相は、実質的に、ＳｉＯ２粒子を含まない。好ましくは、材料においてビニルポリマーＡおよびＳｉＯ２粒子を含む領域間の平均距離は、２０ｎｍ〜２５０ｎｍである。
【誤訳訂正３２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００９８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００９８】
本発明によるポリマー材料は、一般に、＞２００％、好ましくは、＞３００％である好ましい破断時伸び、一般に、＞４ＭＰａ、好ましくは、＞５ＭＰａである引張り強度、０．３ＭＰａ〜３ＭＰａのＥ−弾性率、および２０ショアＡ〜９０ショアＡであるショア硬度など、多様で有利な特性を有する。
【誤訳訂正３３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１０２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１０２】
引張り特性（破断時伸び、引張り強度、Ｅ−弾性率（伸び１００％で））をＺｗｉｃｋ  ｃｏｍｐａｎｙ製の引張り試験機でＤＩＮ５３５０４／ＩＳＯ３７（Ｓ２）に基づく供試体を使用する方法によって決定した。試験速度は２０ｍｍ／分であった。
【誤訳訂正３４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１０９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１０９】
【表１】
2013507513.tif 000001
（実施例２）
微細粒子エマルジョンを、過酸化ジラウロイル０．４４ｇ、アクリル酸ブチル４６ｇ、コロイド状ＳｉＯ２粒子の分散液２５ｇ（アクリル酸ブチル中３０重量％、２５ｎｍ球状粒子、凝集体なし、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランで反応的に修飾された表面）、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩０．３ｇ、および水５８ｇから２４，０００ｒｐｍで１５秒間のエマルジョン化によってＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘで生成する。
【誤訳訂正３５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１１２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１１２】
【表２】
2013507513.tif 000002
（実施例３）
微細粒子エマルジョンを、過酸化ジラウロイル２．１５ｇ、ＭＭＡ７７．４２ｇ、アクリル酸ブチル１１５．４８ｇ、コロイド状ＳｉＯ２粒子の分散液１６３．６ｇ（アクリル酸ブチル中３０重量％、２５ｎｍ球状粒子、凝集体なし、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランで反応的に修飾された表面）、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩１．６ｇ、および水２８２．５ｇから乳化（ＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘで２４，０００ｒｐｍで６０秒間）によって生成する。このエマルジョンを、８０℃で予熱しておいた水７５０ｇ、およびＣ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩０．５ｇからなる当初の装入物に添加し、ゆっくりした撹拌下で８０℃で６０分以内に重合させる。次いで、メタクリル酸２．１５ｇ、ＭＭＡ１０６ｇ、アクリル酸ブチル１０６ｇ、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩０．２ｇ、カリウムペルオキソジスルフェート０．２５ｇ、および水１５２．５ｇから生成したエマルジョンを８０℃で９０分間以内にただちに混合物に添加する。次いで、撹拌を８０℃で１時間継続する。最後に、分散液を２５％アンモニウム溶液２ｇを添加することによって中和する。これによって固体含量が３２％である水性分散液を得る。分散液は、室温でフィルム形成特性を有する。
【誤訳訂正３６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１１４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１１４】
【表３】
2013507513.tif 000003
（実施例４）
微細粒子エマルジョンを、過酸化ジラウロイル２．１５ｇ、ＭＭＡ７７．４２ｇ、アクリル酸ブチル１１５．４８ｇ、コロイド状ＳｉＯ２粒子の分散液１６３．６０ｇ（アクリル酸ブチル中３０重量％、２５ｎｍ球状粒子、凝集体なし、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランで反応的に修飾された表面）、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩１．６ｇ、および水２８２．５ｇからＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘで、２４，０００ｒｐｍで６０秒間の乳化によって生成する。このエマルジョンを、水４００ｇ、およびＣ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩０．５ｇからなる当初の装入物に添加し、８０℃で６０分以内に重合させ、マイクロサスペンジョンが得られる。次いで、メタクリル酸２．１５ｇ、ＭＭＡ１０６ｇ、アクリル酸ブチル１０６ｇ、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩０．２ｇ、カリウムペルオキソジスルフェート０．２５ｇ、および水１５２．５ｇから生成したエマルジョンを８０℃で９０分間以内にただちに混合物に添加する。次いで、撹拌を８０℃で１時間継続する。最後に、分散液を２５％アンモニウム溶液２ｇを添加することによって中和する。これによって固体含量４０．３％の水性分散液がもたらされる。分散液は、室温でフィルム形成特性を有する。
【誤訳訂正３７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１１６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１１６】
【表４】
2013507513.tif 000004
（実施例５）
微細粒子エマルジョンを、過酸化ジラウロイル２．１５ｇ、ＭＭＡ１５３．７６ｇ、アクリル酸ブチル３９．２４ｇ、コロイド状ＳｉＯ２粒子の分散液１６３．６０ｇ（アクリル酸ブチル中３０重量％、２５ｎｍ球状粒子、凝集体なし、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランで反応的に修飾された表面）、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩１．６ｇ、および水２８２．５ｇから乳化（ＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘで、２４，０００ｒｐｍで６０秒間）によって生成する。このエマルジョンを、水７５０ｇ、およびＣ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩０．５ｇからなる当初の装入物に添加し、８０℃で６０分以内に重合させ、マイクロサスペンジョンが得られる。次いで、メタクリル酸２．１９ｇ、ＭＭＡ１０６ｇ、アクリル酸ブチル１０６ｇ、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩０．２ｇ、カリウムペルオキソジスルフェート０．２５ｇ、および水１５２．５ｇから生成したエマルジョンを８０℃で９０分間以内にただちに混合物に添加する。次いで、撹拌を８０℃で１時間継続する。最後に、分散液を２５％アンモニウム溶液２ｇを添加することによって中和する。これによって固体含量３２％の水性分散液がもたらされる。この分散液は、室温でフィルム形成特性を有する。
【誤訳訂正３８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１１８
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１１８】
【表５】
2013507513.tif 000005
（実施例６）
微細粒子エマルジョンを、過酸化ジラウロイル２．２ｇ、アクリル酸ブチル１７０ｇ、スチレン６０ｇ、コロイド状ＳｉＯ２粒子の分散液１３２ｇ（アクリル酸ブチル中３０重量％、２５ｎｍ球状粒子、凝集体なし、３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシランで反応的に修飾された表面）、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩１．６ｇ、および水２８１ｇから乳化（ＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘで、２４，０００ｒｐｍで６０秒間）によって生成する。前記エマルジョンを、８０℃に加熱しておいた水８０５ｇ中のＣ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩０．５ｇからなる当初の装入物に添加し、不活性ガス下で８０℃で６０分以内に重合させる。次いで、ＭＭＡ２００ｇ、アクリル酸ブチル４．２ｇ、チオグリコール酸２−エチルヘキシル０．４５ｇ、Ｃ１４〜Ｃ１６−アルカンスルホン酸のナトリウム塩０．１５ｇ、ナトリウムペルオキソジスルフェート０．４３ｇ、および水１５３ｇから、ＵｌｔｒａＴｕｒｒａｘで、２４，０００ｒｐｍで３０秒間乳化することによって生成したエマルジョンを８０℃で６０分間以内にただちに混合物に添加する。次いで、撹拌を８０℃で１時間継続する。これによって、粒径約０．５μｍで固体含量３０％の分散液がもたらされる。
【誤訳訂正３９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０１１９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０１１９】
分散液は、ＰＥボトル内に充填され、−２５℃で凍結される。融解後、それぞれのＰＥボトル内に、白色の弾性ブロックが得られ、このブロックから圧縮によって水を除去することができる。乾燥によって白色のプラスチック体がもたらされ、これは、１５０℃で成形して、透明でじん性のあるプラスチックシートにすることができる。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）
少なくとも２種類のビニルポリマー（ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢ）を含むハイブリッド粒子であって、ビニルポリマーＡが平均粒径１ｎｍ〜１５０ｎｍのコロイド状ＳｉＯ２粒子を含み、そしてビニルポリマーＢがハイブリッド粒子を相互に架橋することができる、ハイブリッド粒子。
（項２）
ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢが、相互に、その化学的構成、その化学的不均一性、その立体規則性、そのガラス転移温度、その分子量、および／またはその架橋度の点で異なる、上記項１に記載のハイブリッド粒子。
（項３）
ビニルポリマーＡが化学的に架橋しており、そしてビニルポリマーＢが化学的に架橋していない、上記項１または２に記載のハイブリッド粒子。
（項４）
前記ＳｉＯ２粒子が、非反応性基および／または反応性基で表面修飾されている、上記項１〜３の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項５）
ａ）反応性を有するように修飾されたＳｉＯ２粒子を介して化学的に架橋されたビニルモノマーのポリマー（ビニルポリマーＡ）と、
ｂ）化学的に架橋されていないビニルモノマーのポリマー（ビニルポリマーＢ）と
を含む、上記項１〜４の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項６）
前記ビニルモノマーが、イソプレンまたはブタジエンなどのジエン、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル、酢酸ビニルおよびα−分枝モノカルボン酸のビニルエステルなどのビニルエステル、スチレンおよび置換スチレン、アクリル酸およびメタクリル酸およびその誘導体、例えば、（メタ）アクリル酸のエステル、（メタ）アクリロニトリル、および（メタ）アクリル酸無水物からなる群から、ならびに特に好ましくは、前記ビニルエステル、スチレンおよび置換スチレン、およびアクリル酸誘導体およびメタクリル酸誘導体からなる群から、ならびにさらに特に好ましくは、前記ビニルエステル、スチレン、およびアクリル酸およびメタクリル酸、およびそのエステルからなる群から選択される、上記項１〜５の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項７）
ビニルポリマーＡ対ビニルポリマーＢの重量比が、１０：１〜１：２、好ましくは５：１〜１：１の範囲、特に好ましくは３：１〜１．５：１の範囲である、上記項１〜６の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項８）
平均粒径が、１００ｎｍ〜５０００ｎｍ、好ましくは１５０ｎｍ〜２０００ｎｍ、特に好ましくは２００ｎｍと１５００ｎｍの間である、上記項１〜７の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項９）
前記ハイブリッド粒子が、少なくとも１０個のＳｉＯ２粒子、好ましくは少なくとも２５個のＳｉＯ２粒子、特に好ましくは少なくとも５０個のＳｉＯ２粒子を含む、上記項１〜８の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項１０）
前記ＳｉＯ２粒子が、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％の、集合または凝集していない別々の一次粒子からなる、上記項１〜９の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項１１）
ＳｉＯ２粒子の含量が、１重量％〜４０重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％、より好ましくは１重量％〜１５重量％、特に好ましくは２重量％〜８重量％である、上記項１〜１０の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項１２）
前記アクリレートが、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、またはアクリル酸エチルヘキシルである、上記項１〜１１の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項１３）
ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢが、アクリレートとメタクリレートとのコポリマーである、上記項１〜１２の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項１４）
ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢが、メタクリル酸メチルと、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、および／またはアクリル酸エチルヘキシルとのコポリマーである、上記項１〜１３の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子。
（項１５）
上記項１〜１４の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子を生成する方法であって、ａ）第１の重合段階で、１種類または複数種類のビニルモノマーを、平均粒径１ｎｍ〜１５０ｎｍのコロイド状ＳｉＯ２粒子の存在下で重合させ、
ｂ）第２の重合段階で、１種類または複数種類のビニルモノマーを、前記第１の重合段階で得られた前記ビニルポリマーの存在下で重合させる、方法。
（項１６）
前記第１の重合段階の前記ＳｉＯ２粒子が、水中で乳化された非水性相、詳細には前記ビニルモノマー中で分散している、上記項１５に記載の方法。
（項１７）
上記項１〜１４の１つまたは複数に記載のハイブリッド粒子を含む水性ポリマー分散液。
（項１８）
少なくとも２種類のビニルポリマー（ビニルポリマーＡおよびビニルポリマーＢ）を含む架橋ハイブリッド粒子を含むポリマー材料であって、ビニルポリマーＡが平均粒径１ｎｍ〜１５０ｎｍのコロイド状ＳｉＯ２粒子を含み、そしてビニルポリマーＢが前記ハイブリッド粒子を相互に架橋する、ポリマー材料。
（項１９）
前記ビニルポリマーＢが、前記ビニルポリマーＡの複数の相の間に実質的に連続した相を形成する、上記項１８に記載のポリマー材料。
（項２０）
上記項１７に記載のポリマー分散液から水を除去することによって得ることができるポリマー材料。