【手続補正書】
【提出日】平成15年9月1日(2003.9.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
本発明者らは、基紙の地合をいかに生産性よく抄造するかについて検討した。まず、第１に本発明者らは、基紙を構成するパルプ繊維のパルプスラリー中での分散性について検討した。印画紙の基紙としては、一般に、８０〜１８０ｇ／ｍ2の坪量の紙が使用されるが、このような坪量を抄紙機で抄造する場合には、ヘッドボックスのパルプスラリー濃度が、０．７〜１．２％位の比較的高濃度となる。このような高濃度域においては、パルプスラリー中でのパルプ繊維同士の衝突回数（絡み合う回数）を減らすことでパルプ繊維の分散を良くすることができる。例えば、特開平８−８２８９１においては、印画紙の面質と強度の観点からパルプ繊維の重量平均繊維長を０．４ｍｍ〜０．８ｍｍとすることで、面質と強度のバランスがとれた印画紙が製造できること、更に望ましくは０．５０ｍｍ〜０．６５ｍｍの重量平均繊維長の範囲のパルプ繊維を原料とすることを推奨している。しかしながら、実際にこのように繊維長を短くした場合には、（１）濾水度が低下し、ワイヤーパートでの脱水性が悪く、紙がプレスパートで砕け、かえって地合を悪化させる、（２）繊維長が短い為に、強度的に低下し、生産時・写真処理工程において紙が切れる、といった問題が発生する。


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２５】
ここで、従来の加圧調整機構を備えていないハイブリッドフォーマータイプの抄紙機と、本発明で用いる加圧調整機構をもった脱水シューを備えたハイブリッドフォーマーあるいはギャップフォーマーについて、簡単に記載する。従来のハイブリッドフォーマーやギャップフォーマーの脱水シューは固定式のものがほとんどであり、固定式の脱水シューが一定の曲率をもった曲面上に配列させて脱水圧力を得ていた。本発明で用いる加圧調整機構をもった脱水シューを備えたハイブリッドフォーマーあるいはギャップフォーマ−については、ワイヤーをはさんで、一方に固定された脱水シューが配列され、反対方向にワイヤーへの押しつけ圧がコントロールできる加圧調整機構を備えた脱水シューが向き合うように配列されている。本方式では、ワイヤーへの押しつけ圧を制御することにより、脱水圧力をコントロールできるようになっている。さらに、ワイヤー前半部で決定された湿紙の地合を、対向して配列された脱水シュー部を通過させることで、脱水シュー部の圧力変動により地合が改めて整えられ、良好な地合の基紙を得ることができた。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００３０】
本発明の実施に用いられるカチオン化澱粉の原材料としては、地下茎の芋類、トウモロコシ、ワキシーコーン、米といったものを使用したものが使用できる。上記澱粉に対して導入されるカチオン基としては、３級および４級のカチオン基を導入することができる。また、アニオン基とカチオン基が両方導入された両性澱粉も使用することができる。本発明の実施に用いられるカチオン化澱粉の窒素含有量は、下記の手順によって測定され、主に、澱粉に導入されたカチオン基に由来するものである。本発明の実施に用いられるカチオン化澱粉の窒素含有量は、全窒素分析計（三菱化学製「ＴＯＴＡＬ  ＮＩＴＯＲＯＧＥＮ  ＡＮＡＬＹＺＥＲ  ＴＮ−１０型」）を使用して窒素量を測定し、カチオン化澱粉の絶乾固形分に対する窒素量の％で表記したものをいう。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
本発明における画像材料用支持体の表樹脂層中及び必要に応じて裏樹脂層中には、各種の添加剤を含有せしめることが出来る。支持体の白色度及び画像の鮮鋭度を改良する目的で、特公昭６０−３４３０号公報、特公昭６３−１１６５５号公報、特公平１−３８２９１号公報、特公平１−３８２９２号公報、特開平１−１０５２４５号公報等に記載もしくは例示の二酸化チタン顔料を含有せしめるのが好ましい。また、二酸化チタンの他に酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウム等の白色顔料、離型剤として、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミド等の脂肪酸アミド、顔料の分散剤及び離型剤として、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、特開平１−１０５２４５号公報に記載もしくは例示のヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、リン系、硫黄系等の各種酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルー等のブルー系の顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレット等のマゼンタ系の顔料や染料、特開平２−２５４４４０号公報に記載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤等の各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることが出来る。それらの添加剤は、樹脂のマスターバッチあるいはコンパウンドとして含有せしめるのが好ましい。また、プリントの鮮鋭度または白色度あるいは画像材料用支持体の耐熱性、耐光性または離型性の効果的な向上等の点から、酸化チタン等の白色顔料及び蛍光増白剤、着色顔料や着色染料あるいは酸化防止剤、紫外線吸収剤または離型剤等その他の添加剤を、樹脂層を多層に設ける場合は、下側樹脂層中より最上層中に高濃度に含有せしめるのが好ましい。特に、二酸化チタン顔料の最上層中の含有割合（最上層中の重量に対する割合として）を、９重量％以上、更に１２重量％以上、なお更に１５重量％以上、特に１７重量％以上にすることが好ましい。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５１】
＜基紙の製造＞
実施例１〜２１および比較例１〜８
＜基紙の製造＞
広葉樹漂白クラフトパルプ８５重量％及び広葉樹漂白サルファイトパルプ１５重量%から成る混合パルプを叩解後のパルプの重量平均繊維長（ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ 紙パルプ試験方法No．５２−８９「紙及びパルプ繊維長試験方法」に準拠して測定した）が、０．５５ｍｍとなるように叩解後、パルプ１００重量部に対して、カチオン化澱粉（日本食品加工株式会社製商品名：ネオタック＃１３０）を０．５０重量部に添加した。なお、該カチオン化澱粉の窒素含有量は、０.３０％であった。さらに、アニオン化ポリアクリルアミド０.２０重量部、アルキルケテンダイマー乳化物（ケテンダイマー分として）０.４０重量部、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂０.４０重量部および適当量の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加してパルプスラリーを調製した。これを、０．５重量％のパルプスラリーとした後、抄幅５０００ｍｍ、抄紙速度２００ｍ／分で長網抄紙機を用いて製造した。以上の条件で製造した画像材料用支持体に用いられる基紙をサイズプレスで以下の配合のサイズプレス液を２５ｇ／ｍ2含浸した。
〈サイズプレス液配合〉
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ１１７：クラレ社製）               ３部
水                                                           ９７部


【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８８】
【表１】
2001083660.tif 000001
※  表中、「実」は実施例を、「比」は比較例を表す。
※  「長網」は、長網抄紙機を意味する。


【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８９】
【表２】
2001083660.tif 000002
※  表中、「実」は実施例を、「比」は比較例を表す。
※  「長網」は、長網抄紙機を意味する。
※  「ハイフ゛リット゛」は、固定シューのみのハイブリッドフォーマー。
※  「ハイフ゛リット゛S」は、固定シューと加圧調整機構のついたシューを使った          ハイブリッドフォーマー。


【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００９０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００９０】
＜評価＞
表１において、実施例１〜４と比較例１〜２を比較することで、カチオン化澱粉の添加量が、対パルプ０．５重量％以上であれば、ワイヤーパートでの脱水性も良く、カチオン化澱粉も強度剤として働き、紙のコシ（風合い）も良くなる。しかしながら、カチオン化澱粉の添加量が多すぎるとかえって、ワイヤーパートでの脱水性が悪くなり、面質が悪化することがわかる。紙のコシ（風合い）、面質、染み込みといった観点からは、カチオン化澱粉の対パルプに対する添加量としては、０．５〜２．５重量％であることがわかる。
実施例３、５、６と比較例３、４を比較することで、パルプ繊維を重量平均繊維長が０．５０〜０．７５ｍｍの間になるように叩解することで、繊維の分散が良くなり、面質が良くなることがわかる。パルプ繊維の重量平均繊維長が、０．５０ｍｍ以下では、ワイヤーパートでの脱水性が悪化し、面質がかえって悪化すると同時に、コシ（風合い）の点において充分ではない。重量平均繊維長が、０．７５ｍｍ以上になると、繊維の分散を充分に行うことができず、面質が悪化する。
実施例３、実施例７〜１２を比較することで、カチオン化澱粉の窒素含有量が上がるにつれて、コシ（風合い）、面質、エッジステインといった特性において良化することがわかる。特に、窒素含有量が、０．２重量％以上のカチオン化澱粉を使用することが望ましいことがわかる。
表２においては、抄紙速度を４００ｍ／分で製造した際の比較を行っている。
表１の実施例９、実施例３、実施例１２と実施例１３〜１５を比較した場合に同一配合で、抄紙速度が上がった場合に、ワイヤーパートでの脱水性が相対的に落ちて、コシ（風合い）、面質が悪化する傾向にあることがわかる。
実施例１４と実施例１６を比較することで、ワイヤーパートで両面脱水を行うハイブリッドフォーマーを使用することで、面質が良化することがわかる。
実施例１４、１５と実施例１７、１８を比較することで、加圧調整機構をもった脱水シューを備えた抄紙機で本発明の画像材料用支持体の基紙を製造することで、コシ（風合い）、面質、エッジステインといった点において満足すべき特質をもった画像材料用支持体を提供することができることがわかる。加圧調整機構をもった脱水シューを備えた抄紙機では、ワイヤーパートで充分な脱水を実現すると共に、トップワイヤーとボトムワイヤーに挟まれた部分で、繊維の再分散を行い基紙の地合を良化させる。その結果、本発明の画像材料用支持体の面質が良好になると考えられる。
実施例１７と比較例５，６を比較することで、カチオン化澱粉の添加量が少なすぎたり、多すぎたりすれば、たとえ加圧調整機構をもった脱水シューを備えた抄紙機を使っても、充分満足すべき面質は得られない。即ち、カチオン化澱粉を対パルプ０．５〜２．５重量％添加したパルプスラリーを、加圧調整機構のついた脱水シューを備えたハイブリッドフォーマーを使って抄造した基紙を使うことで、面質の良好な画像材料用支持体を提供することができる。
実施例１４、１９、２０と比較例７、８を比較することで、パルプ繊維の重量平均繊維長を０．５０〜０．７５ｍｍになるように叩解した原料を用いて、加圧調整機構をもった脱水シューを備えた抄紙機を使って、基紙を製造することで、コシ（風合い）、面質、エッジステインといった点で良好な画像材料用支持体を提供することができることがわかる。
最後に、実施例２１は、加圧調整機構をもった脱水シューを備えた抄紙機であれば、多少のワイヤーパートの構造がかわっても地合の良好な基紙を製造することができ、面質の良好な画像材料用支持体を提供することができることがわかる。