(57)【要約】【課題】広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を行うことができ、さらに身体にとって安全であり、しかも適用した際には良好な外観を呈する、淡色の、好ましくは白色のアルミノシリケート系消臭剤を提供すること。【解決手段】組成がａＭ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｂＳｉＯ２・ｃＲｍＱｎ・ｄＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ、ＫおよびＨからなる群より選ばれる１種以上であり、ＲはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＱはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦５０、ｃは０＜ｃ≦２、ｄはｄ≧０、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦２を満たす）であり、かつ比表面積が７０〜８００ｍ２／ｇであるアルミノシリケート粒子からなる消臭剤、ならびに前記アルミノシリケート粒子にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上を担持させてなる消臭剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成がａＭ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｂＳｉＯ２・ｃＲｍＱｎ・ｄＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ、ＫおよびＨからなる群より選ばれる１種以上であり、ＲはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＱはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦５０、ｃは０＜ｃ≦２、ｄはｄ≧０、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦２を満たす）であり、かつ比表面積が７０〜８００ｍ２／ｇであるアルミノシリケート粒子からなる消臭剤。
【請求項２】
アルミノシリケート粒子の酸量が２０ｍｅｑ／１００ｇ以上である請求項１記載の消臭剤。
【請求項３】
アルミノシリケート粒子が、組成がｗＭ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＲｍＱｎ・ｚＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、ＲはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＱはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上であり、ｗは０．１≦ｗ≦３、ｘは０．２≦ｘ≦６、ｙは０＜ｙ≦２、ｚはｚ≧０、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦２を満たす）であり、かつ比表面積が７０ｍ２／ｇ未満であるアルミノシリケート粒子の酸処理により得られたものである請求項１または２記載の消臭剤。
【請求項４】
アルミノシリケート粒子にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上を担持させてなる請求項１〜３いずれか記載の消臭剤。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載の消臭剤を含有してなる消臭用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミノシリケート系消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の生活環境の向上に伴い、悪臭除去のニーズが高まっている。悪臭としては、たとえば、アンモニアやアミンなどのアルカリ性臭、低級脂肪酸、メルカプタンなどの酸性臭、その他エステル、ケトン、アルデヒドなどの中性臭が挙げられ、これらの性質の異なる臭いを幅広く除去することが重要である。悪臭を除去する方法としては、マスキング法、オゾン酸化法、薬剤中和法、微生物分解法、吸着法等が知られている。
【０００３】
しかしながら、上述の方法にはそれぞれ欠点がある。例えばマスキング法は本質的に悪臭を除去する方法とは言えず、オゾン酸化法はオゾンを取り扱うため、装置が大がかりになる。また、薬剤中和法は対象物質が中和可能な物質に限定されるため、対応できる悪臭に限りがあり、微生物分解法は即効性に欠ける。さらに、身体に適用した際の安全性にも問題がある。
【０００４】
一方、吸着法は簡便で即効性のある消臭方法であり安全性も高い。吸着剤には活性炭が広く用いられている。しかし、活性炭はアンモニアに対する消臭能が低く、また黒色のため身体に適用した場合に衛生感を損なう恐れがある、といった欠点がある。白色の消臭剤としてはゼオライト、活性白土等があるが、その消臭能としては活性炭に及ぶものではない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を行うことができ、さらに身体にとって安全であり、しかも適用した際には良好な外観を呈する、淡色の、好ましくは白色のアルミノシリケート系消臭剤を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、
〔１〕　組成がａＭ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｂＳｉＯ２・ｃＲｍＱｎ・ｄＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ、ＫおよびＨからなる群より選ばれる１種以上であり、ＲはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＱはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦５０、ｃは０＜ｃ≦２、ｄはｄ≧０、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦２を満たす）であり、かつ比表面積が７０〜８００ｍ２／ｇであるアルミノシリケート粒子からなる消臭剤、
〔２〕　アルミノシリケート粒子にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上を担持させてなる前記〔１〕記載の消臭剤、ならびに
〔３〕　前記〔１〕または〔２〕に記載の消臭剤を含有してなる消臭用組成物、に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の消臭剤は、後述するような特定の組成ならびに性質を有するアルミノシリケート粒子からなることを１つの大きな特徴とする。かかる構成を有することから、広い消臭スペクトルを発揮しえ、種々の悪臭に対して良好な消臭効果を示しうる。また、淡色、好ましくは白色のアルミノシリケート粒子からなるものであるので、身体にとって安全で、適用した際には良好な外観を呈する。
【０００８】
本発明の消臭剤は、具体的には、以下の組成：
ａＭ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｂＳｉＯ２・ｃＲｍＱｎ・ｄＨ２Ｏ
（式中、ＭはＮａ、ＫおよびＨからなる群より選ばれる１種以上であり、ＲはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＱはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦５０、ｃは０＜ｃ≦２、ｄはｄ≧０、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦２を満たす）を有するアルミノシリケート粒子からなる。本発明の消臭剤は、実質的にかかるアルミノシリケート粒子そのものからなるため、構成成分である当該粒子の各種物性は、そのまま消臭剤の物性を示す。
【０００９】
上記式中、Ｍは、高い消臭能の発現および経済性の観点から、好ましくはＮａおよび／またはＨである。なお、ＭがＮａおよびＨからなる場合、ａＭ２Ｏは、ａ１Ｎａ２Ｏ・ａ２Ｈ２Ｏ（ただし、ａ１＋ａ２＝　ａである）で表わされる。また、Ｒは、Ｍと同様の観点から、好ましくはＮａである。Ｑは、粒子の形態制御の容易性の観点から、好ましくはＣＯ３またはＮＯ３である。
【００１０】
さらに、ａは、アルカリ性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは０＜ａ≦０．５であり、より好ましくは０＜ａ≦０．２５である。ｂは、酸性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは１≦ｂ≦４０であり、より好ましくは１≦ｂ≦３０である。ｃは、高い消臭能の発現という観点から、好ましくは０＜ｃ≦１、より好ましくは０＜ｃ≦０．６、さらに好ましくは０＜ｃ≦０．３である。ｄはアルミノシリケート粒子に含まれる水の含有率（モル比）であり、アルミノシリケート粒子の存在形態、たとえば、粉末状、スラリー状などの形態によって変化する。ｍとｎはＲとＱの組み合わせにより任意に決まる。
【００１１】
また、当該アルミノシリケート粒子の比表面積は、適度な消臭速度および広い消臭スペクトルを付与する観点から７０〜８００ｍ２／ｇであり、好ましくは８０〜６００ｍ２／ｇ、より好ましくは１００〜５００ｍ２／ｇである。比表面積は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
【００１２】
本発明のアルミノシリケート粒子はこのように比表面積が大きく、また酸点が多いという特徴を有する。かかる特徴は後述する本発明の消臭剤の原料として用いられるアルミノシリケート粒子（以下、原料アルミノシリケート粒子という）にはない点である。それゆえ、原料アルミノシリケート粒子と比較して消臭スペクトルが広く、高い消臭能が発揮されるという優れた効果が奏される。これは、原料アルミノシリケート粒子から当該アルミノシリケート粒子を製造する際の酸処理に伴う比表面積の増加、細孔容積の増加および酸点の増加によるものと推定される。
【００１３】
また、当該アルミノシリケート粒子の酸量は、アルカリ性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは２０ｍｅｑ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｅｑ／１００ｇ以上、さらに好ましくは１７０ｍｅｑ／１００ｇ以上である。
【００１４】
なお、本明細書において「酸量」とは、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の酸点の総量をいう。酸量は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
【００１５】
また、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の平均粒子径は、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは１〜３００μｍ、さらに好ましくは１〜１００μｍである。かかる範囲内であれば、消臭速度および身体適用時の使用感の観点から好適である。なお、平均粒子径は、たとえば、レーザー／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９２０　堀場製作所製）を用いて屈折率１．１６にて測定する。
【００１６】
さらに、当該アルミノシリケート粒子の形態としては特に限定されるものではないが、身体に適用した際の使用感、あるいは任意の担体への添加、たとえば、紙、不織布等へ添着した際の歩留りの向上という観点から、針状、板状または柱状であるのが好ましい。当該アルミノシリケート粒子は非晶質であっても結晶質であってもよく特に限定はないが、製造条件によっては針状結晶、板状結晶、または柱状結晶の集合体として得られる。また、それらの結晶が集合して球状、テトラポッド状、塊状の集合体等を形成したものであってもよく、それらの二次凝集体でもよい。
【００１７】
なお、本明細書において、針状の形態とは、太さが５００ｎｍ以下で、長さが太さに対してアスペクト比で２．０以上のものをいい、板状の形態とは、厚さが３００ｎｍ以下で、板状径が厚みに対してアスペクト比で２．０以上のものをいい、柱状の形態とは、太さが５０ｎｍ以上で、長さが太さに対してアスペクト比で１．０以上２．０未満のものをいう。
【００１８】
本発明に用いられるアルミノシリケート粒子は、組成が：
ｗＭ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・ｘＳｉＯ２・ｙＲｍＱｎ・ｚＨ２Ｏ
（式中、ＭはＮａおよび／またはＫであり、ＲはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ＱはＣＯ３、ＳＯ４、ＮＯ３、ＯＨおよびＣｌからなる群より選ばれる１種以上であり、ｗは０．１≦ｗ≦３、ｘは０．２≦ｘ≦６、ｙは０＜ｙ≦２、ｚはｚ≧０、ｍは１≦ｍ≦２、ｎは１≦ｎ≦２を満たす）である原料アルミノシリケート粒子を酸処理することにより得られたものであるのが望ましい。
【００１９】
上記式中、Ｍは、好ましくはＮａである。なお、ＭがＮａおよびＫからなる場合、ｗＭ２Ｏは、ｗ１Ｎａ２Ｏ・ｗ２Ｋ２Ｏ（ただし、ｗ１＋ｗ２＝　ｗである）で表わされる。また、Ｒは、好ましくはＮａである。Ｑは、好ましくはＣＯ３またはＮＯ３である。さらに、ｗは、好ましくは０．１≦ｗ≦２．５であり、より好ましくは０．２≦ｗ≦２である。ｘは、好ましくは０．２≦ｘ≦５であり、より好ましくは０．５≦ｘ≦４である。ｙは、好ましくは０＜ｙ≦１．８であり、より好ましくは０．２＜ｙ≦１．５である。ｚは、原料アルミノシリケート粒子の結晶中に含まれる水の含有率（モル比）である。原料アルミノシリケート粒子の比表面積は、粒子形態制御の容易性および合成時の高い収率の確保という観点から７０ｍ２／ｇ未満であり、好ましくは６５ｍ２／ｇ以下である。また、その平均粒子径としては、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子と同程度であるのが好ましい。
【００２０】
さらに、原料アルミノシリケート粒子としては、それから得られる消臭剤としてのアルミノシリケート粒子の粒子の形態制御の容易性、高い消臭能の発現、特に酸性臭および中性臭に対する高い消臭能の発現という観点から、ＪＣＰＤＳ（Ｊｏｉｎｔ　Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ　ｏｎ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ　Ｓｔａｎｄａｒｄｓ）　Ｎｏ．２０−３７９、２０−７４３、２５−７７６、２５−１４９９、２５−１５００、３０−１１７０、３１−１２７２、３４−１７６、３５−４７９、３５−６５３、３８−５１３、３８−５１４、３８−５１５および４５−１３７３からなる群より選ばれる１種以上のカンクリナイト様のＸ線回折パターンを有するものが好ましい。
【００２１】
本発明に用いられる原料アルミノシリケート粒子を製造する方法には特に限定がないが、たとえば、アルミナ原料とシリカ原料をＣＯ３２−、ＳＯ４２−、ＮＯ３−、Ｃｌ−等の存在下、アルカリ溶液中で反応させる方法等が挙げられる。
【００２２】
アルミナ原料としては、たとえば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム等が挙げられ、アルミン酸ナトリウムが好適である。シリカ原料としては、たとえば、ケイ砂、ケイ石、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、シリカゾル等が挙げられ、水ガラスが好適である。あるいは、アルミナ原料およびシリカ原料の両者の原料となるものとして、たとえば、カオリン、モンモリロナイト、ベントナイト、マイカ、タルク等の粘土鉱物およびムライト等のアルミノケイ酸塩鉱物を用いてもよい。
【００２３】
ＣＯ３２−の原料としては、たとえば、炭酸ガス、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、炭酸ナトリウムが好適である。ＳＯ４２−の原料としては、たとえば、硫酸、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸ナトリウムカリウム等が挙げられ、硫酸、硫酸ナトリウムが好適である。ＮＯ３−の原料としては、たとえば、硝酸、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等が挙げられ、硝酸、硝酸ナトリウムが好適である。Ｃｌ−の原料としては、たとえば、塩酸、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられ、塩酸、塩化ナトリウムが好適である。
【００２４】
アルカリ溶液のアルカリとしては、たとえば、酸化ナトリウム、酸化カリウム等の酸化物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム等の炭酸塩；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩等が使用できる。所望により、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト等の炭酸塩；炭酸水素カルシウム、炭酸水素マグネシウム等の炭酸水素塩等を使用してもよい。
【００２５】
本発明に用いられる原料アルミノシリケート粒子は、前記の各種化合物を所定の割合で配合し混合して反応させることにより得ることができる。配合の割合については、得られる所望の原料アルミノシリケート粒子の組成により、適宜決定される。好適には、原料アルミノシリケート粒子の原料となる成分の仕込み割合としては、各成分の構成元素に基づいて当該成分を　Ｍ２Ｏ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、　ＲｍＱｎで表示した場合、　Ｍ２Ｏ／　ＳｉＯ２は好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．０５〜８０であり、Ａｌ２Ｏ３／　ＳｉＯ２は好ましくは０．０１〜１０、より好ましくは０．０５〜８であり、　ＲｍＱｎ／ＳｉＯ２は好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．０５〜８０であり、Ｈ２Ｏ／Ｍ２Ｏは好ましくは０．０１〜１００、より好ましくは０．０５〜８０であるのが望ましい。
【００２６】
また、原料アルミノシリケート粒子を製造する際の反応温度は、原料アルミノシリケート粒子の結晶性を高め、形態を安定させる観点および反応容器への化学的、耐圧的負荷を低減させる観点から、好ましくは１５〜３００℃、より好ましくは６０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃である。反応時間は、結晶化反応を完全に行わせる観点から、２時間以上４８時間以下が好ましい。
【００２７】
このようにして得られた原料アルミノシリケート粒子の固形分濃度は、０．１〜５０重量％であるのが好ましい。
【００２８】
本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子は原料アルミノシリケート粒子を酸処理することにより得られるが、当該酸処理とは、原料アルミノシリケート粒子の空孔中に存在する　Ｍ２Ｏおよび　ＲｍＱｎを溶出させるのみならず、骨格を形成するＡｌも一部溶出させることにより、当該粒子の全部または一部を非晶質化して活性化を行うものであり、比表面積の増加、細孔容積の増加および酸点の増加を達成するという技術的な効果を有する。従って、原料アルミノシリケート粒子に比べ、本発明のアルミノシリケート粒子では消臭能が格段に向上することになる。なお、原料アルミノシリケート粒子の酸処理の程度はアルミノシリケート粒子が所望の性質を有するよう適宜調節すればよい。
【００２９】
原料アルミノシリケート粒子の酸処理には、塩酸、硫酸、硝酸などの強酸を用いるのが好ましく、塩酸、硝酸を用いるのが特に好ましい。
【００３０】
酸処理は、具体的には前記酸を含む水溶液を原料アルミノシリケート粒子に対し徐々に、あるいは一度に添加して、酸と当該粒子とを接触させることにより行う。添加速度は原料アルミノシリケート粒子１００ｇに対して、好ましくは０．０１〜１００ｍＬ／分、より好ましくは０．１〜１０ｍＬ／分である。
【００３１】
酸処理の際には、原料アルミノシリケート粒子はスラリー状とするが、反応混合物（スラリー）の流動性を確保し、かつ酸処理の偏りを防止して処理効率を向上させる観点から、該混合物の固形分濃度としては、好ましくは１〜５０重量％である。
【００３２】
酸処理時の温度は、比表面積の向上および反応容器への化学的、圧力的負荷の軽減の観点から、好ましくは６０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。また、適宜攪拌しながら酸処理を行うのが好ましい。酸処理の時間としては、酸と原料アルミノシリケートを接触させてから、好ましくは０．０１〜１００時間、より好ましくは０．１〜１０時間である。
【００３３】
酸処理の際の原料アルミノシリケート粒子と酸との混合割合としては、当該アルミノシリケート粒子１００ｇに対して酸が、好ましくは０．３〜３ｍｏｌ当量、より好ましくは０．５〜２．５ｍｏｌ当量、さらに好ましくは０．９〜２．１ｍｏｌ当量である。かかる割合の範囲内であれば、原料アルミノシリケート粒子が良好に非晶質化され、また当該粒子中のアルミニウムの水中への過剰な溶出が生じないため、増加した酸点の減少が見られず、酸処理後に得られるアルミノシリケート粒子からなる本発明の消臭剤の消臭能の低下が生じないため好ましい。
【００３４】
酸処理後は、反応混合物を、たとえば、６０〜１５０℃にて０．１〜１０時間程度、適宜熟成させるのが好ましい。次いで、スラリーを濾過、水洗して、余分なイオン成分を取り除く。濾過に使用する濾過器は特に限定されないが、たとえばヌッチェタイプ、フィルタープレスタイプ等の濾過器が使用できる。
【００３５】
水洗後、得られたアルミノシリケート粒子は直ちに本発明の消臭剤として使用できるが、該消臭剤の使用形態に応じ、所望の処理を行ってもよい。使用形態としては、濾過ケーク、スラリー、乾燥粉末等が挙げられる。使用形態は、消臭剤の用途や、消臭剤に対し任意に添加されるその他の成分との配合時の条件を勘案して選択すればよい。たとえば、乾燥粉末とする場合には、適宜、乾燥機を使用して得られたアルミノシリケート粒子を乾燥すればよい。使用しうる乾燥機は特に限定されないが、たとえば、送風乾燥機、真空乾燥機、噴霧乾燥機等が挙げられる。
【００３６】
なお、原料アルミノシリケート粒子の酸処理の結果、その組成中、Ｍが一部Ｈに置換される場合があるため、原料アルミノシリケート粒子ではＭがＨである場合はないが、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子ではＭがＨである場合が生ずる。また、酸処理により原料アルミノシリケート粒子の各成分の組成比（モル比）が幾分変化する。
【００３７】
以上の方法により本発明の消臭剤が得られるが、抗菌性の付与、ならびに更にメルカプタン、硫化水素等の硫黄系臭の消臭能をいっそう向上させる観点から、当該消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子に対しＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｅ等の金属、中でもそれらの具体的に例示する金属の１種以上をさらに担持させるのが好ましい。金属担持後のアルミノシリケート粒子からなる消臭剤中のそれらの金属の担持量としては、所望の効果の発現および経済性の観点より、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。なお、当該担持量は、蛍光Ｘ線測定法により測定することができる。
【００３８】
金属を担持させる方法としては、たとえば、原料アルミノシリケート粒子の酸処理時に金属含有化合物を共存させイオン交換担持する方法や、作製した消臭剤の粉末を水に懸濁し、そこに金属含有化合物の水溶液を加えてイオン交換担持する方法等が挙げられる。その他、金属を担持させる方法として、含浸法や沈殿法などの一般的な金属担持法を挙げることができる。
【００３９】
前記金属含有化合物としては、所望の金属を含む水溶性金属含有化合物であれば特に限定されず、たとえば、所望の金属を含む硝酸塩、硫酸塩、塩化物などが挙げられる。
【００４０】
なお、金属を担持させた場合、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の組成中、Ｍが一部金属に置換されるため、金属をＤで表わすと、金属担持後のアルミノシリケート粒子の組成では、ａＭ２Ｏは、ａ１’Ｄ２Ｏ・ａ２’Ｍ２Ｏ（ただし、ａ１’＋ａ２’＝ａである）で表わされる。
【００４１】
本発明の消臭剤は広い消臭スペクトルを有しており、たとえば、アンモニア、アミン、ピリジン等のアルカリ性臭、低級脂肪酸、メルカプタン等の酸性臭、その他エステル、ケトン、アルデヒド等の中性臭からなる悪臭に対し、優れた消臭効果を発揮する。
【００４２】
また、本発明の消臭剤は、所望の用途に応じて、粉末状、顆粒状、ペレット状等、任意の粒状または成形体の形で使用することが出来る。粉末状であれば、身体に適用した際にざらつきがなく良好な使用感を有し、また顆粒状、ペレット状であれば、飛散などが抑制でき、ハンドリング性が良好となる。粒状または成形体への成形には、各種粘土、水ガラス等の無機質バインダー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、各種オイル、各種ワックス等の有機質バインダーを使用することが出来る。さらに、本発明の消臭剤は、活性白土、活性炭、シリカゲル、ハイドロタルサイト、粘土鉱物、酸化チタン等の吸着剤、光触媒等と混合して用いることもできる。従って、本発明の一態様としては、本発明の消臭剤と、用途に応じて添加される上記するようなその他の成分とからなる消臭用組成物が提供される。当該組成物中における本発明の消臭剤の含有量としては好ましくは１〜５０重量％である。かかる組成物は、本発明の消臭剤と同様な優れた消臭能を有する。
【００４３】
【実施例】
以下に、実施例および比較例で使用した、試料の物性測定方法をまとめて示す。
【００４４】
比表面積測定法
測定にはフローソーブ２３００型（島津製作所製）を使用した。試料は０．１ｇとし、吸着ガスにはＮ２／Ｈｅ＝３０／７０（容積比）混合ガスを用いた。
【００４５】
酸量測定法
試料０．５ｇを０．０１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１００ｍＬ中で１時間攪拌後、得られた試料懸濁液を遠心分離（１００００ｒｐｍ×５分）し、上澄み２５ｍＬを分取した。これを０．０１ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ３で滴定して消費されたＮａＯＨ量を求め、得られた値をもとに試料の酸量を算出した。
【００４６】
消臭能測定法
容量３Ｌのテドラーバッグ（三商器機社製）に試料を０．１ｇ封入し、そこへ室温（２５℃）にて濃度調整した悪臭ガスを３Ｌ充填した。所定の時間経過後、バッグ内の悪臭ガス濃度をガス検知管（ガステック株式会社製）により測定した。なお、悪臭ガス成分および悪臭ガス充填後から悪臭ガス濃度の測定までの時間（測定時間）は、それぞれ表１〜４に示す。０分は初期濃度を示す。
【００４７】
実施例１
水酸化ナトリウム１０３ｇをイオン交換水１０００ｍＬに溶解し、さらにアルミン酸ナトリウム溶液（Ｎａ２Ｏ＝１９．８重量％、Ａｌ２Ｏ３＝２５．９重量％、Ｈ２Ｏ＝５４．３重量％）１５７ｇを混合した溶液に、水ガラス（Ｎａ２Ｏ＝９．８重量％、ＳｉＯ２＝２９．６重量％、Ｈ２Ｏ＝６０．６重量％）２５９ｇを１分間かけて投入し、１００℃で２時間反応させた。その後、水酸化ナトリウム３２ｇをイオン交換水１１０ｍＬに溶解した溶液と硝酸（６１％）１２４ｇを混合した溶液を１分間かけて追加添加し、さらに１００℃で１０時間反応させた。反応後、生成したアルミノシリケート粒子を濾過洗浄し、１０５℃で１２時間乾燥して原料アルミノシリケート粒子の粉末を得た。得られた原料アルミノシリケート粒子は、柱状及び針状結晶が集合してテトラポッド状に発達した形態を有していた。得られた原料アルミノシリケート粒子について、粉末Ｘ線回折装置〔（株）リガク製、ＲＩＮＴ２５００〕を用いてＸ線回折を行った結果、その回折パターンはＪＣＰＤＳ　　Ｎｏ．３８−５１３に相当していた。その組成は　Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．３　ＳｉＯ２・０．７　ＮａＮＯ３・１．３　Ｈ２Ｏであった。また、比表面積は１０ｍ２／ｇであった。
【００４８】
得られた原料アルミノシリケート粒子１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１ｍＬ／分の速度で１２０ｍＬ滴下し、１２０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は２５０ｍ２／ｇ、酸量は１４６ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０７Ｎａ２Ｏ・０．９３Ｈ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・５．３０ＳｉＯ２・０．１１ＮａＮＯ３・４．１０Ｈ２Ｏであった。
【００４９】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００５０】
実施例２
実施例１で用いた原料アルミノシリケート粒子１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１ｍＬ／分の速度で９０ｍＬ滴下し、９０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１１０ｍ２／ｇ、酸量は１４４ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．１９Ｎａ２Ｏ・０．８１Ｈ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・４．１８ＳｉＯ２・０．１３ＮａＮＯ３・３．１４Ｈ２Ｏであった。
【００５１】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００５２】
実施例３
実施例１で用いた原料アルミノシリケート粒子１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１ｍＬ／分の速度で１５０ｍＬ滴下し、１５０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は４４２ｍ２／ｇ、酸量は１１１ｍｅｑ／１００ｇ、組成はＨ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２０．５０ＳｉＯ２・０．２２ＮａＮＯ３・９．６９Ｈ２Ｏであった。
【００５３】
表１にアンモニア、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００５４】
実施例４
実施例１で得たアルミノシリケート系消臭剤１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、硝酸銀１．５５ｇをイオン交換水３０ｍＬに溶解した硝酸銀水溶液を投入し、１時間熟成した。その後、濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色の銀担持アルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は２３０ｍ２／ｇ、酸量は１４０ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０２Ａｇ２Ｏ・０．０２Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・５．３０ＳｉＯ２・０．１１ＮａＮＯ３・５．０３Ｈ２Ｏであった。
【００５５】
表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５６】
実施例５
水酸化ナトリウム９４ｇをイオン交換水１０００ｍＬに溶解し、さらに硝酸　（６１％）１３０ｇとアルミン酸ナトリウム溶液（Ｎａ２Ｏ＝１９．８重量％、Ａｌ２Ｏ３＝２５．９重量％、Ｈ２Ｏ＝５４．３重量％）１２４ｇを混合した溶液に、水ガラス（Ｎａ２Ｏ＝９．８重量％、ＳｉＯ２＝２９．６重量％、Ｈ２Ｏ＝６０．６重量％）１２７ｇを１分間かけて投入し、１００℃で８時間反応させた。反応後、生成したアルミノシリケート粒子を濾過洗浄し、１０５℃で１２時間乾燥して原料アルミノシリケート粒子の粉末を得た。得られた原料アルミノシリケート粒子は針状結晶が集合した多孔質な球形形態を有していた。粉末Ｘ線回折装置〔（株）リガク製、ＲＩＮＴ２５００〕を用いてＸ線回折を行った結果、その回折パターンはＪＣＰＤＳ　　Ｎｏ．３８−５１３に相当していた。その組成は　Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．３　ＳｉＯ２・０．７　ＮａＮＯ３・１．３　Ｈ２Ｏであった。また、比表面積は６０ｍ２／ｇであった。
【００５７】
得られた原料アルミノシリケート粒子１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１ｍＬ／分の速度で２０ｍＬ滴下し、２０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１１５ｍ２／ｇ、酸量は５５ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．７０Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．０５ＳｉＯ２・０．３６ＮａＮＯ３・１．９８Ｈ２Ｏであった。
【００５８】
表１にアンモニア、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００５９】
実施例６
実施例５で得たアルミノシリケート系消臭剤１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、硝酸銀１．５５ｇをイオン交換水３０ｍＬに溶解した硝酸銀水溶液を投入し、１時間熟成した。その後、濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色の銀担持アルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１１０ｍ２／ｇ、酸量は５１ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０１Ａｇ２Ｏ・０．６９Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．０５ＳｉＯ２・０．３６ＮａＮＯ３・２．２５Ｈ２Ｏであった。
【００６０】
表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６１】
比較例１
実施例１で調製した原料アルミノシリケート粒子の消臭能を測定した。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６２】
比較例２
実施例５で調製した原料アルミノシリケート粒子の消臭能を測定した。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６３】
比較例３
市販のゼオライト系脱臭剤の消臭能を測定した。当該脱臭剤の組成は０．５１Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・１３．８ＳｉＯ２・０．１５Ｈ２Ｏであった。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６４】
比較例４
市販の活性炭の消臭能を測定した。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００６５】
表５に、実施例１〜６および比較例１〜４の消臭剤等にかかる各種物性をまとめて示す。
【００６６】
【表１】
2004008518.tif 000002
【００６７】
【表２】
2004008518.tif 000003
【００６８】
【表３】
2004008518.tif 000004
【００６９】
【表４】
2004008518.tif 000005
【００７０】
【表５】
2004008518.tif 000006
【００７１】
比較例１〜３ではアルカリ性臭であるピリジンおよびアンモニア、ならびに酸性臭であるイソ吉草酸およびエチルメルカプタンに対する消臭効果が低かった。また、比較例４の活性炭ではアルカリ性臭に対する消臭効果が低かった。一方、実施例１〜４の本発明の消臭剤では使用した悪臭ガス成分の全てに対して高い消臭効果が得られた。これらの結果から、本発明の消臭剤は、各種悪臭ガスに対し優れた消臭能を有することが分かる。
【００７２】
【発明の効果】
本発明の消臭剤は広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を効果的に行うことができる。また、身体にとって安全であり、しかも適用した際には良好な外観を呈する。