【誤訳訂正書】
【提出日】平成24年1月25日(2012.1.25)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】請求項２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【請求項２】
Ｃｎが、一つの特定の立体配置を有するところのキラル置換されたＣ４鎖を示すところの請求項１記載の触媒。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】請求項６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【請求項６】
式（Ｉ）
2004502543.tif 000001
（ここで、Ｃｎは２個のＯ原子及びＰ原子と一緒になって２〜４個のＣ原子を持つ置換された又は置換されていない環を形成し、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、アリール、アルカリール又はアラルキル基を示し、又はそれらが結合されるＮ原子と一緒になって複素環を形成することができる）
のリガンドを製造する方法であって、
式ＨＯ−Ｃｎ−ＯＨ（ここで、Ｃｎは上記で定義した通りである）を有するジオールがＰ（Ｎ（Ｒ３）２）３（ここで、Ｒ３はメチル基又はエチル基である）と反応させられ、続いて、Ｒ１Ｒ２ＮＨ（ここで、Ｒ１及びＲ２は上記で定義した通りである）と反応されるところの方法。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】請求項７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【請求項７】
式（Ｉ）
2004502543.tif 000002
（ここで、Ｃｎは２個のＯ原子及びＰ原子と一緒になって２〜４個のＣ原子を持つ置換された又は置換されていない環を形成し、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して、Ｈ、置換されていてもよいアルキル、アリール、アルカリール又はアラルキル基を示し、又はそれらが結合されるＮ原子と一緒になって複素環を形成することができる）
のリガンドを製造する方法であって、
式ＨＯ−Ｃｎ−ＯＨ（ここで、Ｃｎは上記で定義した通りである）を有するジオールがＰＣｌ３と反応させられ、続いて、Ｒ１Ｒ２ＮＨ（ここで、Ｒ１及びＲ２は上記で定義した通りである）と反応されるところの方法。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】請求項１０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【請求項１０】
Ｃｎが、一つの特定の立体配置を有するところのキラルＣ４鎖を示すところの請求項９記載の方法。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００３】
該公知の触媒の欠点は、使用されるリガンドが通常多くの反応段階を経て製造され、そして多くの反応段階はしばしば低収量を生ずることである。このことはこれらのリガンドを著しく高価にする。これらのホスフィン含有リガンドの他の欠点は、これらが酸素に比較的敏感であることであり、そしてそのことは実際にそれらを取り扱う際に問題を引起す。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００６
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００６】
驚くべきことに、高いエナンチオ選択性が、簡単な様式で製造され得るところの式（Ｉ）の単座リガンドを使用するとき、オレフィン、ケトン及びイミンの非対称水素化又は非対称移動水素化において達成され得ることが分かった。二座リガンドが高いエナンチオ選択性を達成するために必要とされることが通常当然のこととされている故に、これは全くより驚くべきことである。本発明に従う触媒の他の利点は、エナンチオ選択性の減少なしに、反応速度が圧力増加を伴って増加することである。結果として、より少ない量の触媒が十分であろうし又はより迅速な反応が得られ得る。更に他の利点は、本発明に従うリガンドが酸素に対して実質的には敏感ではないことである。プロキラル（ｐｒｏｃｈｉｒａｌ）化合物の非対称（移動）水素化において本発明に従う触媒を使用して、鏡像体に富んだ化合物が、９０％を超える鏡像体過剰率（ｅｅ）、とりわけ９５％を超えるｅｅ、より特に９８％を超えるｅｅで得られ得る。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１２
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１２】
式（Ｉ）を持つそのようなリガンドは、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｂａｎｄ  ＸＩＩ／２．  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅ  ｐｈｏｓｐｈｏｒｖｅｒｂｉｎｄｕｎｇｅｎ．  Ｇ．Ｔｈｉｅｍｅ  Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ、１９６４年、第２部（第４版）、第９９〜１０５頁に開示されているようにして簡単に製造され得る。好ましい製造法は、ＨＯ−Ｃｎ−ＯＨ化合物をＰ（ＮＭｅ２）３又はＰ（ＮＥｔ２）３（Ｍｅ＝メチル基であり、Ｅｔ＝エチル基である）と反応させること、続いて、好ましくは、８０℃より高い沸点を有する溶媒、例えば、トルエン中でＲ１Ｒ２ＮＨと反応させることに基づく。後者の反応のための適切な触媒の例は、塩化アンモニウム、テトラゾール又はベンゾイミダゾリウムトリフレートである。ＨＯ−Ｃｎ−ＯＨの例は、キラルビスナフトール、例えば、（Ｒ）−若しくは（Ｓ）−１，１’−ビ−（２−ナフトール）、キラルビスフェノール、例えば、（Ｒ）−若しくは（Ｓ）−６，６’−ジメトキシ−２，２’−ビスフェノール、ジオール、例えば、（Ｒ，Ｒ）−若しくは（Ｓ，Ｓ）−２，２’−ジメチル−１，３−ジオキソラン−４，５−ビス−（１，１−ジフェニル）メタノール（ＴＡＤＤＯＬ）、又は（Ｓ，Ｒ）−若しくは（Ｒ，Ｓ）−インダン−１，２−ジオール、糖に基いた１，２−ジオール及び１，３−ジオール、例えば、下記式
【化５】
2004502543.tif 000003
を有するジオールである。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２３】
非対称（移動）水素化反応に使用され得るところの他のプロキラル化合物は、一般式（ＩＶ）
【化９】
2004502543.tif 000004
を有するプロキラルオキシム及びその誘導体である。ここで、Ｒ及びＲ’は上記で定義した通りであり、Ｒ''’は例えば、ＯＨ基、エーテル基、アシルオキシ基、スルホニルオキシ基を示す。適切なオキシム誘導体の例は、アセトフェノンオキシム、Ｎ−アセトキシ−ｐ−メトキシアセトフェノン−イミン及びｏ−メチル−ｐ−クロロアセトフェノンオキシムである。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３３】
【実施例】
【実施例Ｉ】
リガンド１の合成
ゆっくりとした窒素ガス流の下に、７ミリリットル（３８ミリモル）のヘキサメチルホスホラストリアミドが、４０℃において５０グラムの無水トルエン中の１０．０グラムのＳ−（−）−１，１’ビ−２−ナフトール（３４．９ミリモル）の懸濁物に加えられた。１分間後、生成物は結晶化が始まった。５時間後、固体がろ過により取除かれ、トルエン及びペンタンにより洗浄され、そして乾燥された。収量：１１．０グラム（３０．６ミリモル、８８％）、ＴＬＣによる純粋な生成物（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ：ヘキサン＝１：１、３１Ｐ−ＮＭＲ及び１Ｈ−ＮＭＲ）。
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３４】
【実施例ＩＩ】
リガンド２の合成
４ミリリットルの無水トルエン中の０．３６グラムのリガンド１（１．０ミリモル）、０．０７グラムのテトラゾール（０．９ミリモル）及び０．３９４ミリリットルのジベンジルアミン（２．０ミリモル）の懸濁物が、ゆっくりとした窒素ガス流の下に還流下に５時間沸騰された。その後、該溶液は冷却され、そしてシリカゲルの薄層においてろ過された。ヘキサン中の１０％のｔ−ＢｕＯＭｅによりシリカゲルの洗浄をした後に、ろ液は完全に蒸発された。収量：０．４４グラム（０．８７ミリモル、８７％）、３１Ｐ−ＮＭＲ及び１Ｈ−ＮＭＲ及びＴＬＣによる純粋な生成物。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４０】
方法Ｄ．６ＭＰａにおける水素化
Ｒｈ（ｎｂｄ）２ＢＦ４（４．０ミリグラム、０．００９９ミリモル）及び８．６グラムのキラルリガンド１（０．０２２ミリモル）が、マグネチック攪拌機及び隔膜キャップを備えたＳｃｈｌｅｎｋチューブ中の（２．５ミリリットル、脱ガスされた）ＣＨ２Ｃｌ２に窒素雰囲気下で溶解された。橙色の溶液が室温で５分間攪拌され、そして該溶媒が蒸発により除去された。触媒は（２０ミリリットル、脱ガスされた）ＥｔＯＡｃに溶解された。α−アセトアミドケイ皮酸エステル（２４０ミリグラム、１．０９ミリモル）が１２５ミリリットルのＰａｒｒオートクレーブに加えられた。３回の窒素加圧（０．２９ＭＰａ）−圧力放出サイクルの後にＥｔＯＡｃ（３０ミリリットル）が加えられた。橙色の触媒溶液（２０ミリリットル）が、注射器を使用することによりオートクレーブに加えられ、そして６．０ＭＰａの水素圧力が与えられた。反応混合物は、プロペラ攪拌羽根を持つ上部攪拌機を使用して６８０ｒｐｍで攪拌された。試料は、４、１０及び２０分間後に採取された。反応は４分間後に完結されていることが証明された。Ｎ−アセチル−フェニルアラニンメチルエステルへの転化率は、９７％の鏡像体過剰率を伴って９９％を超えていた。表２をまた参照せよ。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５３】
結果：
Ｌ＝リガンド１：４５分後、５８％鏡像体過剰率を伴って９３％転化率
Ｌ＝リガンド１、ここで、Ｎ−メチル基はｉ−プロピル基により置き換えられる。１５０分後、６７％鏡像体過剰率を伴って９８％転化率
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００５５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００５５】
イリジウム（Ｉ）触媒を使用するアセトフェノンの非対称還元
乾燥、脱ガスされたイソプロパノール（５ミリリットル）中の［ＩｒＣｌ（ｃｏｄ）］２（０．０１ミリモル、０．２５モル％、６．７ミリグラム）及びリガンドとしての（Ｓ）−１（０．０４ミリモル、１モル％、１４．４ミリグラム）の混合物が、窒素雰囲気下に１時間８０℃で加熱された。室温に冷却した後、触媒溶液が、乾燥、脱ガスされたイソプロパノール（３５ミリリットル）中のカリウムターシャリー−ブトキシド（０．１２５ミリモル、３．１２５モル％、１４．０ミリグラム）及びアセトフェノン（４ミリモル、４７１マイクロリットル）の溶液に加えられた。反応は、示された時間の間、窒素雰囲気下で室温において攪拌され、そしてＧＣ分析により監視された。結果は表７に与えられている。