(57)【要約】【課題】有害成分の吸着容量が大きく、かつ炭素数５〜７の高級炭化水素を高効率で浄化でき、しかも炭素数２〜３の低級炭化水素をも効率よく浄化できる排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法を提供する。【解決手段】（１）ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の組成比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１５以上であるゼオライト吸着剤、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＳｒおよびＭｇの少なくとも１種を含む脱離温度向上成分および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ａと、前記ゼオライト吸着剤および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ｂとの混合体が、ハニカム担体上に担持されている排気ガス浄化用触媒。（２）前記触媒組成物Ａおよび触媒組成物Ｂがハニカム担体上に積層されている排気ガス浄化用触媒。（３）前記排気ガス浄化用触媒に、炭素数２〜９の炭化水素を含む自動車排気ガスを接触させて前記炭化水素を浄化する排気ガスの浄化方法。【選択図】　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の組成比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１５以上であるゼオライト吸着剤、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＳｒおよびＭｇの少なくとも１種を含む脱離温度向上成分および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ａと、前記ゼオライト吸着剤および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ｂとの混合体が、ハニカム担体上に担持されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
【請求項２】
ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の組成比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１５以上であるゼオライト吸着剤、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＳｒおよびＭｇの少なくとも１種を含む脱離温度向上成分および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ａと、前記ゼオライト吸着剤および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ｂが、それぞれハニカム担体に積層されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
【請求項３】
前記ゼオライト吸着剤が、Ｈ型βゼオライトおよび／またはＨ型モルデナイトであることを特徴とする請求項１または２に記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項４】
前記脱離温度向上成分の含有量が、触媒組成物Ａ中のゼオライト吸着剤に対して２〜１０重量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項５】
前記触媒組成物Ａおよび触媒組成物Ｂが助触媒成分としてＣｅを含み、該助触媒成分の含有量が、全ゼオライト吸着剤に対して２０〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒に、炭素数２〜９の炭化水素を含む自動車排気ガスを接触させて前記炭化水素を浄化することを特徴とする排気ガスの浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法に関し、さらに詳しくは自動車などの内燃機関から排出される、特に始動時に発生する多量の炭化水素（ＨＣ）を含む排気ガスの浄化に好適な排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車の排気ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）などの有害成分が含まれており、１９７０年以降、これらの有害成分に対する排出量の規制が行われている。これらのうち、ＨＣは光化学スモッグ（オキシダント）生成の原因となるため、近年、特に規制が厳しくなっている。
自動車の排気ガス中の有害成分を浄化する触媒としては、ＣＯとＨＣの酸化およびＮＯｘの還元を同時に行う三元触媒が一般に用いられている。例えば、特公昭５８−２０３０７号公報には、アルミナコート層上に、燃焼触媒活性成分としてＰｄ（パラジウム）、Ｐｔ（白金）、Ｒｈ（ロジウム）等の貴金属や必要に応じて助触媒成分としてＣｅ（セリウム）、Ｌａ（ランタン）等の希土類元素等を用いた触媒が提案されている。しかし、上記三元触媒は、触媒活性化温度である約２５０℃以上にならないと排気ガスを十分に浄化することができないという欠点があった。このような状況下、エンジンの始動直後においては、排気ガス中のＨＣ濃度が高いため、ＨＣ成分を効果的に酸化して排気ガスを浄化できるようにすることが望まれていた。
【０００３】
上記問題を解決する触媒として、例えばモノリス型の担体上にゼオライト層からなるＨＣ吸着剤層を担持させ、さらに該ＨＣ吸着剤層に、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ等の貴金属からなる酸化触媒活性種を担持させた排気ガス浄化用触媒が提案されている（特開平２−７５３２７号公報、特開平２−１３５１２６号公報、特開平３−２６２５４１号公報等）。
この排気ガス浄化用触媒によれば、エンジンの始動直後の触媒活性成分が十分に加熱されていない不活性状態にある場合でも、エンジンの排気ガス中に含まれるＨＣ成分を、上記ＨＣ吸着剤層に吸着させておくことができるため、ＨＣ成分が大気中に放出されるのを防ぎ、かつ、触媒活性成分が排気ガスにより加熱されて活性化した後にＨＣ吸着剤層から離脱したＨＣ成分を上記触媒活性成分の触媒作用により効果的に酸化することができる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一般に、吸着剤を用いてエンジン起動時の排気ガスを浄化するシステムでは、その吸着剤は、（１）システムの小型化のため、吸着剤の単位容積あたりのＨＣ吸着容量が大きいこと、（２）ＨＣとの吸着力が大きく、脱着温度が高いことが要求される。
吸着剤としての使用温度範囲が拡大すれば、吸着したＨＣの触媒活性成分による後処理が容易となる。すなわち、三元触媒の温度が活性化温度（２５０℃）に達するまでにＨＣの脱着量が少なければ、換言すれば、ＨＣの脱離温度が２５０℃以上であれば、ＨＣを容易に効率よく燃焼浄化させることができる。
従って、ＨＣの吸着能力の大きい吸着剤を使用しつつ、ＨＣの脱離温度をさらに上昇させることができれば、実用化の点で、その効果はさらに増大することになる。
【０００５】
本発明の課題は、上記技術の問題を解決し、特に内燃機関エンジン起動時の排気ガス浄化システムの実用化という観点から、有害成分の吸着容量が大きく、かつ炭素数５〜７の高級炭化水素を高効率で浄化でき、しかも炭素数２〜３の低級炭化水素をも効率よく浄化できる排気ガス浄化用触媒および排気ガスの浄化方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らの調査によれば、始動時に三元触媒を通過する排気ガスには、炭素数２〜９（Ｃ＝２〜９）の広範囲な炭化水素の種類が認められるが、特に炭素数５〜７（Ｃ＝５〜７）の高級炭化水素がその大半を占めることが明らかとなった。これらのうち、ベンゼンやトルエンなどの芳香族系炭化水素は、吸着剤の種類によらず簡単に吸着されるが、吸着が物理吸着のために温度の上昇により容易に脱離し、触媒が活性化温度に達する前にその大半が脱離してしまうことがわかった。従って、特に高級炭化水素の脱離温度を触媒活性化温度以上に高めることができれば、始動時のＨＣの排出を大幅に低減できることになる。
本発明者らは、上記課題についてさらに検討した結果、Ｈ型βゼオライトまたはＨ型モルデナイトなどの特定のゼオライト吸着剤にＡｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｇ、Ｓｒの少なくとも一種を含む成分を燃焼触媒活性成分とともに担持させた触媒組成物が、吸着された高級炭化水素の脱離温度を大幅に向上させることを見出し、本発明に到達したものである。
上記課題を達成するために本願で特許請求される発明は以下の通りである。
【０００７】
（１）ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の組成比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１５以上であるゼオライト吸着剤、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＳｒおよびＭｇの少なくとも１種を含む脱離温度向上成分および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ａと、前記ゼオライト吸着剤および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ｂとの混合体が、ハニカム担体上に担持されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
（２）ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の組成比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１５以上であるゼオライト吸着剤、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＳｒおよびＭｇの少なくとも１種を含む脱離温度向上成分および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ａと、前記ゼオライト吸着剤および燃焼触媒活性成分を含む触媒組成物Ｂが、それぞれハニカム担体に積層されていることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
（３）前記ゼオライト吸着剤が、Ｈ型βゼオライトおよび／またはＨ型モルデナイトであることを特徴とする（１）または（２）に記載の排気ガス浄化用触媒。
（４）前記脱離温度向上成分の含有量が、触媒組成物Ａ中のゼオライト吸着剤に対して２〜１０重量％であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
（５）前記触媒組成物Ａおよび触媒組成物Ｂが助触媒成分としてＣｅを含み、該助触媒成分の含有量が、全ゼオライト吸着剤に対して２０〜５０重量％であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒。
（６）（１）〜（５）のいずれかに記載の排気ガス浄化用触媒に、炭素数２〜９の炭化水素を含む自動車排気ガスを接触させて前記炭化水素を浄化することを特徴とする排気ガスの浄化方法。
【０００８】
【作用】
本発明に用いられる触媒組成物Ａおよび触媒組成物Ｂの作用効果について以下に述べる。
図２には、吸着剤のトルエンに対する脱離温度特性を示した。
この特性試験は、吸着剤としてＨ型βゼオライトを使用し、該ゼオライトにＡｇ（銀）を添加しない場合、Ａｇを０．２５重量％および５．０重量％それぞれ添加した場合について、吸着剤サンプルを作製し、これらの吸着剤サンプルにトルエン含有ガスを２分間接触させて吸着させ、その後、各吸着剤サンプルを窒素雰囲気中に入れ、温度を上昇させ、トルエンの温度に対する脱離量を測定することにより行った。図２から、Ａｇ添加のない吸着剤では、トルエンの脱離温度は２００℃前後であるが、Ａｇを添加した吸着剤では脱離温度が高温側に移動し、Ａｇ添加量が増加するほど、脱離温度の高温側への移動が大きくなることがわかる。
【０００９】
燃焼触媒活性成分として貴金属成分（Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈ）を用いた場合のトルエンに対する触媒活性化温度は２５０℃前後であるため、Ａｇを添加しない場合には、吸着したトルエンの大部分が触媒活性化温度に達する前に脱離することになるが、Ａｇを添加した場合には、添加しない場合に比べ、触媒の温度が２５０℃に到達するまでに脱離するトルエンの量を減少させることができる。特に５重量％のＡｇを添加した吸着剤では、吸着したトルエンのほとんどが触媒活性化温度以上の温度で脱離されるため、トルエンの酸化を効率よく行うことが可能になる。このような芳香族炭化水素を含む高級炭化水素の吸着剤に対する脱離温度上昇効果を有する成分としてはＡｇの他、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｓｒ、Ｍｇにも確認されている。
【００１０】
また、上記のような高級炭化水素に対して脱離温度上昇効果を有するＡｇについて、低級炭化水素の脱離特性に及ぼす影響についても検討し、図３にその結果を示した。図３は、Ａｇを添加しない吸着剤とＡｇを添加した吸着剤のプロピレンに対する脱離温度特性図である。図３から、Ａｇの添加は、プロピレンに対してはトルエンの場合と逆の結果をもたらすことがわかる。すなわち、Ａｇの添加量を増加させるほどプロピレンの脱離温度が低下するため、ゼオライトに対する上記元素の添加は低級炭化水素に対してはむしろだ逆効果となる。
本発明は、上記特性試験の結果を踏まえ、高級炭化水素の浄化に適したＡｇ等の成分を含む触媒組成物Ａと、低級炭化水素の浄化に適したＡｇを含有しない触媒組成物Ｂとを混合し、またはそれぞれを積層させてハニカム担体に担持させることとし、これにより、エンジン始動時の排気ガスに多量に含有する高級炭化水素のみならず、低級炭化水素をも効率よく浄化できるようにしたものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の一実施例を示す排気ガス浄化用触媒の説明図である。図中、（Ａ）はハニカム担体３に触媒組成物Ａ１と触媒組成物Ｂ２の混合体を担持させた触媒の断面図、（Ｂ）は触媒組成物Ａ１と触媒組成物Ｂ２をハニカム担体３にそれぞれ積層して担持させた触媒の断面図である。
本発明に用いられる触媒組成物Ａは、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の組成比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１５以上であるゼオライト吸着剤、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＳｒおよびＭｇの少なくとも１種を含む脱離温度向上成分および燃焼触媒活性成分を含み、また触媒組成物Ｂは、前記ゼオライト吸着剤および燃焼触媒活性成分を含む。
【００１２】
セオライト吸着剤としては、水の吸着妨害の抑制および耐熱性の観点から、ＳｉＯ２とＡｌ２Ｏ３の組成比（ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３）が１５以上、好ましくはＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比が１５〜５００のゼオライトが用いられる。これらのうち、耐熱性および吸着容量の点からはＨ型βゼオライトおよびＨ型モルデナイトの使用が好ましい。
脱離温度向上成分には、Ａｇ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＳｒおよびＭｇの少なくとも１種が用いられるが、これらの成分の使用によりは高級炭化水素の脱離温度を上昇させる効果が得られる。脱離温度向上成分の含有量は、脱離温度向上効果および経済性の点から触媒組成物Ａ中のゼオライト吸着剤に対して２〜１０重量％とするのが好ましく、より好ましくは３〜６重量％である。これらの成分の脱離温度向上効果は、ゼオライトの種類により大きく影響される。特に効果が認められるのはＨ型βゼオライトおよびＨ型モルデナイトであり、ＭＦＩ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライトおよびフェリエライトなどでは得られる効果は小さい。
【００１３】
燃焼触媒活性成分としては、三元触媒として一般的に使用されているＰｄ、Ｐｔ、Ｒｈなどの貴金属を用いることができる。内燃機関排気ガス処理では、ＨＣだけでなく、ＣＯやＮＯｘを同時に処理する必要があるため、それぞれの浄化に適した貴金属の種類、その比率や量を適宜選定すればよく、本発明ではこれらに限定されるものではない。例えば、ＨＣ除去に注目するのであれば、高級炭化水素の浄化にはＰｄが優れており、貴金属組成としてはＰｄ：Ｐｔ＝１０：１〜２０：１（重量比）が適正であり、また低級炭化水素用の貴金属成分としてはＰｄ：Ｐｔ＝２：１〜１：１が適正である。このようにそれぞれの排気ガスの炭化水素組成等に適した組成や量と適宜選定することによりさらに浄化効率を向上させることができる。
【００１４】
本発明において、前記触媒組成物Ａおよび触媒組成物Ｂには、Ｃｅなどの助触媒成分を含有させるのが好ましく、その助触媒成分の含有量は全ゼオライト吸着剤に対して２０〜５０重量％であるのが好ましい。
助触媒成分は、使用される雰囲気に応じて吸着剤に対して酸素を放出したり、貯蔵する機能を持ち、触媒の雰囲気を一定に保つ役割を有し、三元触媒には一般的に担持されている元素である。また助触媒成分の使用により、ＨＣ成分の脱離温度向上効果は得られないものの、低級、高級炭化水素を問わず、吸着剤に対する炭化水素の保持力を向上させることができる。
さらに助触媒成分は、Ｈ型βゼオライトまたはＨ型モルデナイトを用いた場合、低級および高級炭化水素を問わず、吸着したＨＣを内部で浄化する機能を有する。特にプロピレンのような低級炭化水素に対する浄化作用が大きい。
【００１５】
Ｈ型βゼオライトに、ＣｅとＰｄ／Ｐｔ／Ｒｈからなる貴金属成分の量をそれぞれ変化させて触媒を調製し、これらの触媒に対するプロピレンのＨＣ強化率を調べ、その結果を、図４にＣｅ添加量とプロピレンの浄化率の関係図として示した。なお、この試験では、１７ｍｍ角で長さ２１ｍｍの触媒を使用し、６００ｐｐｍプロピレン含有ガスを３Ｌ／ｍｉｎの割合で流通させた（ＳＶ３００００ｈ／Ｌ）。図４の結果から、Ｃｅの添加により、ＨＣ浄化率に対して貴金属成分と同様な効果が得られ、貴金属成分の使用量を大幅に低減できることがわかった。またＣｅの添加量としては吸着剤に対して２０〜５０重量％が適正であり、５０重量％以上添加しても添加効果がえられず、本来の吸着剤に対する炭化水素の保持力が低下する場合がある。
【００１６】
本発明に用いられる排気ガス浄化用触媒は、上記した触媒組成物Ａおよび触媒組成物Ｂの混合体または積層体をハニカム担体に形成することにより得られる。該触媒組成物Ａと触媒組成物Ｂの使用割合は浄化する排気ガス等の性状に応じて適宜選定することが好ましく、通常は１：１の割合で混合または積層して使用するのが好ましい。また触媒は、粉末状、ペレット状などの形状でもよいが、圧力損失を低減するためにモノリスなどの担体に被覆されているのが好ましい。
本発明の排気ガス浄化用触媒に、炭素数２〜９の炭化水素を含む、特にエンジン始動時の自動車排気ガスを接触させることにより、前記炭化水素を効率よく浄化することができる。
【００１７】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
実施例１
Ｈ型βゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ＝４８０、東ソー社製、ＨＳＺ９８０ＨＯＡ）（以下、ＢＥＡと称する）１００重量部に対し、Ａｇとして５重量部になるように硝酸銀水溶液を加え、均一に混合後、乾燥して６００℃×１ｈの焼成を行い、Ａｇ／ＢＥＡ焼成粉末を得た。このＡｇ／ＢＥＡ焼成粉末とＢＥＡ粉末を５０：５０の割合に混合し、次に混合粉末３５重量部、無機バインダ（アルミナゾル２００、固形分濃度１０％）３５重量部およびイオン交換水３０重量部を遊星ボールミルの粉砕ポットに直径６ｍｍのアルミナビーズとともに入れて３００ｒｐｍで５分間粉砕して粉砕スラリーを得た。
該スラリーを用いてコーディエライト担体（セル数４００／ｉｎ２にコートし、その後、６００℃×１ｈの熱処理をして１２０ｇ／Ｌのハニカム吸着剤を得た。
【００１８】
次にこのハニカム吸着剤を硝酸セリウム水溶液に浸漬してＣｅとしてＡｇ／ＢＥＡ吸着剤に対して５重量部担持させた。Ｃｅ担持後、６００℃℃×１ｈ焼成し、次いで、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈの重量比が２．６ｇ／Ｌ、０．３ｇ／Ｌ、０．３ｇ／Ｌになるように溶液を調製し、先に調製したハニカム吸着剤を浸漬して触媒成分を担持させた。これを６００℃×１ｈで焼成し、図１（Ａ）に示すＡｇ−Ｃｅ−Ｐｄ／Ｐｔ／Ｒｈ−ＢＥＡ組成（触媒組成物Ａ）およびＣｅ−Ｐｄ／Ｐｔ／Ｒｈ−ＢＥＡ組成（触媒組成物Ｂ）の混合体のＨＣ浄化触媒を得た。
【００１９】
実施例２
ＢＥＡ粉末３５重量％、無機バインダ（アルミナゾル２００、固形分濃度１０％）３５重量部およびイオン交換水３０重量％を遊星ボールミルの粉砕ポットに直径６ｍｍのアルミナビーズとともに入れて３００ｒｐｍで５分間粉砕して粉砕スラリーを得た。該スラリーを用いてコーディエライト担体（セル数４００／ｉｎ２）に第１層目をコートし、コート後、６００℃×１ｈの熱処理をした。第１層のコート量は６０ｇ／Ｌであった。
【００２０】
次に１００重量部のＢＥＡに対し、Ａｇとして５重量部になるように硝酸銀水溶液を加え、均一に混合後、乾燥して６００℃×１ｈの焼成を行い、Ａｇ／ＢＥＡ焼成粉末を得た。このＡｇ／ＢＥＡ焼成粉末３５重量部、無機バインダ（アルミナゾル２００、固形分濃度１０％）３５重量部およびイオン交換水３０重量部を遊星ボールミルの粉砕ポットに直径６ｍｍのアルミナビーズとともに入れて３００ｒｐｍで５分間粉砕して粉砕スラリーを得た。該スラリーを上記第１層の上にコートして第２層を形成した。その後、ハニカム吸着剤を硝酸セリウム水溶液に浸漬してＣｅとして吸着剤に対して５重量部担持させ、６００℃×１ｈ焼成した。次に、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ重量比が６：３：１で、吸着剤に含浸焼成後Ｐｄ、Ｐｔ、Ｒｈがそれぞれ２．６ｇ／Ｌ、０．３ｇ／Ｌ、０．３ｇ／Ｌ担持されるような濃度の混合溶液を調製し、先のハニカム吸着剤に吸いきり含浸、担持させ、６００℃×１ｈで焼成し、図１（Ｂ）に示す第２層がＡｇ−Ｃｅ−Ｐｄ／Ｐｔ／Ｒｈ−ＢＥＡ組成（触媒組成物Ａ）、第１層がＣｅ−Ｐｄ／Ｐｔ／Ｒｈ−ＢＥＡ組成（触媒組成物Ｂ）であるＨＣ浄化触媒を得た。
【００２１】
実施例３
実施例１において、Ｈ型βゼオライトの代わりにＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２３０のＨ型モルデナイト（ＭＯＲ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で調製したＨＣ浄化触媒を得た。
実施例４
実施例１において、触媒組成物Ｂの吸着剤としてＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３＝２３０のＨ型モルデナイト（ＭＯＲ）を用いた以外は実施例１と同様の方法で調製したＨＣ浄化触媒を得た。
【００２２】
実施例５〜９
実施例１において、Ａｇを含む溶液の代わりにそれぞれＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｓｒを含む溶液を用いて１００重量部のＢＥＡに対してそれぞれＣｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｍｇ、Ｓｒとして５重量部になるように担持させた以外が実施例１と同様の方法で調整し、それぞれのＨＣ浄化触媒を得た。
【００２３】
比較例１
１００重量部のＢＥＡに対してＡｇとして５重量部になるように硝酸銀水溶液を加え、均一に混合後、乾燥して６００℃×１ｈの焼成を行い、Ａｇ／ＢＥＡ焼成粉末を得た。このＡｇ／ＢＥＡ焼成粉末３５重量部、無機バインダ（アルミナゾル２００、固形分濃度１０％）３５重量部およびイオン交換水３０重量部を遊星ボールミルの粉砕ポットに直径６ｍｍのアルミナビーズとともに入れて３００ｒｐｍで５分間粉砕して粉砕スラリーを得た。
本スラリーを用いてコーディエライト担体（セル数４００／ｉｎ２）にコートし、コート後６００℃×１ｈの熱処理をして１２０ｇ／Ｌのハニカム吸着剤を得た。
次にこのハニカム吸着剤を硝酸セリウム水溶液に浸漬してＣｅとしてＡｇ／ＢＥＡ吸着剤に対して５重量部担持させた。これを６００℃×１ｈ焼成後、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈの重量比が２．６ｇ／Ｌ、０．３ｇ／Ｌ、０．３ｇ／Ｌとなるような濃度の混合溶液を調製し、これに先に調製したハニカム吸着剤を浸漬し担持した。これを６００℃×１ｈで焼成して全層がＡｇ−Ｃｅ−Ｐｄ／Ｐｔ／Ｒｈ−ＢＥＡ組成（触媒組成物Ａ）であるＨＣ浄化触媒を得た。
【００２４】
比較例２
実施例１において、１００重量部のＢＥＡに対して担持するＡｇを１重量部にした以外は実施例１と同様の方法で調製したＨＣ浄化触媒を得た。
比較例３
実施例１において、吸着剤のＨ型βゼオライト（Ｓｉ／２Ａｌ比＝４８０）の代わりにＭＦＩゼオライトを用いた以外は実施例１と同様の方法で調製したＨＣ浄化触媒を得た。
【００２５】
実施例１０および比較例４
実施例１〜９および比較例１〜３により得られた角ハニカム状ＨＣ浄化触媒を１７ｍｍ×１７ｍｍ×２１ｍｍＬの触媒サンプルに切断し、該触媒サンプルに表１に示す実車排気ガス組成の模擬排ガスを２分間に流通して吸着させた後、窒素雰囲気中で昇温速度５０℃／ｍｉｎで昇温して脱離する排気ガス中のＨＣ量を求めた。また、ＨＣ濃度の測定は全炭化水素計で測定した。評価に用いたＨＣ浄化率は以下の数式により求めた。ただし、式中のＸは投入ＨＣ量、Ｙは脱離ＨＣ量を示す。
ＨＣ浄化率（％）＝〔（Ｘ−Ｙ）／Ｘ）〕×１００
これらの結果を表２に示した。表２の結果から、本発明のＨＣ浄化触媒によれば、ＨＣ浄化率を高めることができ、内燃機関の始動時の排気ガスを効果的に除去できることが可能である確認された。
【００２６】
【表１】
2004008855.tif 000003
【００２７】
【表２】
2004008855.tif 000004
【００２８】
【発明の効果】
本発明の排気ガス浄化用触媒によれば、従来考慮されていなかった高級炭化水素の吸着性能と脱離温度を向上させて浄化性能を改善できるばかりでなく、低級炭化水素についても吸着・浄化性能を損なうことがないため、エンジン始動時に発生する幅広い炭素数の炭化水素を効果的に浄化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例を示す排気ガス浄化用触媒の説明図。
【図２】吸着剤のトルエンに対する脱離温度特性を示す図。
【図３】吸着剤のプロピレンに対する脱離温度特性を示す図。
【図４】Ｃｅ添加量とプロピレンの浄化率の関係図。
【符号の説明】
１…触媒組成物Ａ、２…触媒組成物Ｂ、３…ハニカム担体。
【図１】
2004008855.tif 000005
【図２】
2004008855.tif 000006
【図３】
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【図４】
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