(57)【要約】【解決手段】（Ａ）式（１）【化１】2004075791.tif 000016（ＲはＨ又はＣＨ３、Ｒ１はアルキル基。）で表される（メタ）アクリル酸のアルキルエステルと、式（２）【化２】2004075791.tif 000017（ＲはＨ又はＣＨ３、ＭはＨ又はアルカリ金属もしくはアミン。）で表される（メタ）アクリル酸の部分塩又は全部塩とを５／９５〜３０／７０となる割合で共重合したコポリマー（Ｂ）水不溶性粒子（Ｃ）界面活性剤等の洗浄成分を含有するゲル状洗浄剤組成物。【効果】本発明の組成物は、粒子が安定に分散し、非エアゾールトリガー型スプレーでも容易に吐出が可能であり、かつ塗布面でゲル化することにより粒子の安定性、付着時の滞留性が向上するために、使用性・洗浄性が良好なものである。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）（Ａ−１）下記一般式（１）
【化１】
2004075791.tif 000014
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基である。）
で表されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸のアルキルエステル
（Ａ−２）下記一般式（２）
【化２】
2004075791.tif 000015
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属もしくはアミンである。）
で表されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸の部分塩又は全部塩を（Ａ−１）／（Ａ−２）が質量比として
５／９５〜３０／７０となる割合で共重合したコポリマー
（Ｂ）水不溶性粒子、及び
（Ｃ）界面活性剤、アルカリ化剤及び溶剤から選ばれる１種又は２種以上の洗浄成分
を含有することを特徴とするゲル状洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分のコポリマーが、高剪断速度（１０１（１／ｓ））／低剪断速度（１０−１（１／ｓ））での粘度の比が１／１０以下であることを特徴とする請求項１記載のゲル状洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ａ）成分のコポリマーの平均分子量が、１万〜１００万であることを特徴とする請求項１又は２記載のゲル状洗浄剤組成物。
【請求項４】
非エアゾールトリガー型スプレーデバイスで吐出させる容器に充填してなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のゲル状洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水不溶性粒子を安定配合することができ、非エアゾールトリガー型スプレーデバイスで使用することが可能で、かつ傾斜面、垂直面、天井面等に安定して滞留し、十分な洗浄効果を発揮することのできるゲル状洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
洗浄剤分野では、汚れを物理的に落とすためのクレンザー粒子や研磨剤等の水不溶性粒子を含む洗浄剤が広く用いられているが、これらの粒子は水中で沈降してしまうために各種増粘剤を配合して、静置時の安定性を確保する必要がある。さらに、洗浄剤組成物としては、傾斜面や垂直面に対して液ダレしにくく、被洗浄面に安定に滞留する高粘度製品が望まれる。一方、対象となる平面に均一に洗浄剤を塗布するためにスプレー剤が広く用いられている。近年、エアゾールタイプのスプレー剤は、可燃性ガスを用いるため、容器の廃棄が困難であり、環境負荷が大きいため、非エアゾールタイプのトリガー型スプレーが望まれている。
【０００３】
これまでのトリガー型スプレーでは、エアゾール型スプレーとは異なり、吐出口での剪断力が低いため、粘度が低いものでなければ噴霧できないという不具合があった。一方、これまで、ゲル状組成物を得るには、増粘剤として高分子量のポリマーを使用する方法が知られている（特表平６−５１１２６６，特開平７−２３３３９５、特表平２０００−５００８０８号公報等）。しかしながら、一般に増粘剤として用いられる高分子の分子量が１０００万以上と大きいことで粘度を上昇させているため、吐出口での剪断力が低いトリガー型スプレーでは噴出させることができなかった。
【０００４】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、静置時にはゲル状を呈するために水不溶性粒子の安定性を確保するのに十分な粘度を呈し、かつ非エアゾールトリガー型スプレーデバイスのような低剪断力の容器を用いても簡単に吐出でき、スプレー塗布後に再びゲル化することで、壁面への付着性、滞留性にすぐれる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、長鎖アルキル基を含有する両親媒性高分子が水中で会合してゲル状を呈し、剪断減粘性擬似塑性を実現し、これを洗浄剤組成物に配合することにより、粒子が安定に分散し、非エアゾールトリガー型スプレーのような低剪断力で吐出する容器でも容易にスプレーすることができる洗浄剤組成物が得られ、この高分子による増粘挙動は可逆であるため、スプレー後の壁面上では再びゲル化し、滞留性、付着性が向上することを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００６】
従って、本発明は（Ａ）（Ａ−１）下記一般式（１）
【化３】
2004075791.tif 000002
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基である。）
で表されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸のアルキルエステル
（Ａ−２）下記一般式（２）
【化４】
2004075791.tif 000003
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属もしくはアミンである。）
で表されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸の部分塩又は全部塩を（Ａ−１）／（Ａ−２）が質量比として
５／９５〜３０／７０となる割合で共重合したコポリマー
（Ｂ）水不溶性粒子、及び
（Ｃ）界面活性剤、アルカリ化剤及び溶剤から選ばれる１種又は２種以上の洗浄成分
を含有することを特徴とするゲル状洗浄剤組成物を提供する。
【０００７】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明に用いる（Ａ−１）成分は、下記一般式（１）
【化５】
2004075791.tif 000004
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基である。）
で表されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸のアルキルエステルである。
【０００８】
Ｒ１は炭素数８〜２２のアルキル基であり、特に炭素数１０〜２０のアルキル基が好ましい。具体的には、ラウリル基、セチル基、ステアリル基、イソステアリル基等が挙げられ、特にラウリル基、ステアリル基、イソステアリル基が好ましい。アルキル鎖長が炭素数８未満だと、疎水性会合による増粘が十分に得られず、炭素数２２を超えるとコポリマーの水溶性を確保することが難しいので好ましくない。（Ａ−１）成分としては上記のうちの１種又は２種を混合して用いてもよい。
【０００９】
（Ａ−２）成分は、下記一般式（２）
【化６】
2004075791.tif 000005
（式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示し、Ｍは水素原子又はアルカリ金属もしくはアミンである。）
で表されるアクリル酸及び／又はメタクリル酸の部分塩又は全部塩である。
【００１０】
（メタ）アクリル酸モノマーは、その一部を中和して用いることが望ましく、カルボン酸残基の１０〜８０モル％、好ましくは、２０〜７５モル％を中和するのがよい。中和率が低すぎるとコポリマーの水溶性が確保できず、中和率が高すぎると分子鎖が広がり過ぎてスプレーしにくくなる場合がある。中和に用いるアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム等の無機塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノエタノール、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、モルホリン等のアミン類が挙げられるが、エタノールアミン類あるいは水酸化ナトリウムないしは水酸化カリウムとエタノールアミン類の併用が好適である。
【００１１】
（Ａ）成分は、上記（Ａ−１）／（Ａ−２）が質量比として５／９５〜３０／７０となる割合で共重合したコポリマーであるが、好ましくは１０／９０〜２５／７５の割合で共重合したものが好ましい。（Ａ−１）の質量比が５未満だと疎水会合による増粘性が得られず、３０を超えるとコポリマーの水溶性が確保できず好ましくない。（Ａ）成分のコポリマーは、２種以上の（メタ）アクリル酸モノマーと２種以上の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを混合して用いてもよい。
【００１２】
（Ａ）成分のコポリマーの重量平均分子量は、１万〜１００万が好ましく、特に５万〜５０万が好ましく、さらに１０万〜４０万が好ましい。分子量が小さいと十分な増粘効果が得られず、大きすぎるとトリガーでスプレーできない場合が生じる。
【００１３】
本発明のポリマーは公知の種々の方法で重合できるが、溶液重合法で行うのがよい。重合溶媒としては、メタノール、エタノール、２−プロパノール等の低級アルコールあるいはこれらの低級アルコールと水の混合溶媒、ジオキサン、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ等の水可溶性溶媒あるいはこれら有機溶媒と水の混合溶媒、及びアセトン、メチルエチルケトン等の低級ケトンと水の混合溶媒が用いられる。水を含む混合溶媒を用いる場合、溶媒中の水の量は１０〜５０％（質量％、以下同じ）、好ましくは２０〜４０％である。重合開始剤としては、使用する溶媒に溶解するものであれば、特に限定されず、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）２塩酸塩、２，２’−アゾビス（Ｎ，Ｎ’−ジメチレンイソブチルアミジン）等が挙げられ、その使用量はモノマーに対して０．０２〜５モル％である。重合温度は用いる重合溶媒により異なるが、通常５０〜１００℃であり、重合時間は、通常３〜８時間である。
【００１４】
ここで得られる高分子の水溶液は、剪断減粘性擬似塑性を示す。剪断減粘性擬似塑性とは、剪断がかかることにより著しく粘度が低下し、剪断速度が低い領域では高粘度を示し、剪断速度が高い領域では粘度が低下する性質を示す。具体的には、Ｈａａｋｅ　Ｒｈｅｏ−Ｓｔｒｅｓｓ　ＲＳ−１００（応力制御型コーンプレート型レオメータ）装置を用いて、１質量％の水溶液の高剪断速度及び低剪断速度での粘度を２５℃で測定した場合、高剪断速度（１０１（１／ｓ））／低剪断速度（１０−１（１／ｓ））での粘度との比が１／１０以下であることをいう。
【００１５】
（Ａ）成分のコポリマーの配合量は、組成物全体の１〜１０％、特に、２〜５％が好ましい。配合量が１％未満だと効果が不十分であり、１０％を超えるとスプレーが困難になる場合がある。
また、本発明のコポリマーの特徴を損なわない範囲であれば、他の高分子増粘剤あるいは無機系増粘剤を配合してもよい。この場合の増粘剤配合量は、本発明の（Ａ）成分のコポリマーの剪断減粘性効果を損ねない範囲にとどめることが重要であり、０．０１〜１％、好ましくは０．０５〜０．８％である。他の増粘剤の配合量が１％を超えると本発明のコポリマーの剪断減粘性効果を損ねるおそれがある。
【００１６】
（Ｂ）成分は、水不溶性粒子であり、水不溶性を示す粒子ものであれば、いずれのものでもよい。例えば、無機系研磨剤、表面疎水化処理により水不溶性を示す漂白剤、散乱剤、乳濁剤、各種薬剤を含有したマイクロカプセル等のビーズ状カプセル剤、ビーズ状ポリマー粒子、水不活性化処理により水不溶性を示す酵素含有組成物等が挙げられる。
【００１７】
好適な研磨剤としては、粒子状のゼオライト類、方解石類、ドロマイト類、長石、シリカ類、ケイ酸塩類、他の炭酸塩類、アルミナ類、炭酸水素塩類、ホウ酸塩類、硫酸塩類及びポリエチレン等の高分子量材料等が挙げられる。具体的には炭酸カルシウム（方解石）、炭酸カルシウムと炭酸マグネシウムの混合物（ドロマイト）、炭酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、ゼオライト、α−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、χ−アルミナ等の無水アルミナ、ベーマイト、ギブサイト、バイヤライト、ノルストランダイト、ダイアスポア、トーダイト、アルミナゲル等のアルミナ水和物（水酸化アルミニウム）、タルク、及びシリカ（二酸化珪素）、無水アルミニウム酸化物、含水アルミニウム酸化物等を挙げることができ、方解石、長石及びドロマイト、無水アルミナ、アルミナ水和物並びにそれらの混合物が特に好ましい。
【００１８】
研磨剤の硬度は特に限定されないが、モース硬度が２〜９のものが好ましく、更に３〜９のものが好ましい。研磨剤の平均（重量平均）粒子径は、特に制限はないが、０．５〜４００μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは１０〜２００μｍ程度である。この範囲内であれば、良好な洗浄効果と低い基材損傷性をうまく両立させることができる。
【００１９】
研磨剤を配合する場合、研磨剤の配合量としては、洗浄剤組成物の物性に悪影響を及ぼさない配合量であれば特に制限はないが、１〜６０％が好ましく、２〜５０％が特に好ましく、３〜３０％が更に好ましい。
【００２０】
活性を維持するために水不溶性処理を施した漂白剤としては、ペルオキシ化合物が挙げられる。具体的には、水に溶解して過酸化水素を発生する有機及び無機化合物、ペルオキシ酸及びその塩並びにこれらの混合物が挙げられる。過酸化水素源としては、アルカリ金属過酸化物、過酸化尿素のような有機過酸化物、無機過酸化物、例えばアルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩及び過リン酸塩等が挙げられる。ペルオキシ酸としては、過酢酸及びその塩、過安息香酸及びその塩などの有機過酸や過硫酸塩等の無機過酸が挙げられる。この中でも、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムが好ましい。これらの化合物は１種単独で使用してもよいし、２種以上混合して使用してもよい。
【００２１】
これらの化合物は、単独で又はペルオキシ酸前駆体と組み合わせて使用してもよい。このペルオキシ酸前駆体としては、過酸化水素及び遊離化合物と共に使用され、浴中で有機過酸を生成するものが挙げられる。具体的には、アシルフェノールスルホネート、アシルアルキルフェノールスルホネート、アシルフェノールカルボキシレート、アシル化クエン酸エステル、アシルアルキルフェノールカルボキシレート、芳香族２価カルボン酸と４級化アミンを有するアルコールとのエステル等のエステル類；ナトリウム−４−ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、ナトリウム−１−メチル−２−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホネート、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンカルボキシレート、ナトリウムデカノイルオキシベンゼンカルボキシレート、アセチルトリエチルシトレート、２−（４−メトキシカルボニルベンゾイルオキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルエタンアンモニウム又はメトサルフェート等が挙げられる。
【００２２】
また、漂白活性剤として、アシルアミド類を併用してもよい。具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラアセチルエチレンジアミン、第４級アンモニウム置換ペルオキシ前駆体としてＮ、Ｎ、Ｎ−トリメチルアンモニウムトルイルオキシベンゼンスルホネート等が挙げられる。
【００２３】
漂白剤の水不溶化法としては、特に制限はないが、フィルム性樹脂、撥水性粉体によるコーティング、マイクロカプセル化等が挙げられ、特に、完全に水との接触を制限できるカプセル化又はポリマーコーティングが好ましい。
【００２４】
マイクロカプセル化の方法としては、例えば、一方がアラビアゴム、アルギネート類、カルボキシメチルセルローズ類等のアニオン性ポリマーを含み、他方がゼラチンのようなカチオン性ポリマーを含む２種の水性コロイド溶液を混合するコアセルベート法や、マイクロカプセルがポリウレア／ポリウレタン樹脂壁膜による方法等が挙げられる。また、コーティング用樹脂膜剤としては、例えば、ゼラチン、寒天、ジェランガム、カードラン、アルギン酸ソーダ、カラギーナン等の天然高分子、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸ソーダ、ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ナイロン、ウレタン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂等の合成高分子、カルナウバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス、蜜蝋等のワックス類、硬化パーム油、硬化菜種油、牛脂、豚脂、硬化大豆油等の油脂類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく２種類以上併用してもよい。
このような漂白剤を配合する場合、漂白剤の配合量は０．００１〜１０％、特に０．１〜５％が好ましい。
【００２５】
また、汚染物質によっては酵素を配合することにより、より一層、表面を清浄化することができる。上記酵素の配合量はゲル洗浄剤の物性を損なわなければ特に制限はなく、有効量である。
【００２６】
上記酵素は汚染物質の除去に効果があり、ゲル洗浄剤の物性を損なわないものであれば特に制限はないが、具体的には、アルカラーゼ（Ａｌｋａｌａｚｅ）、サビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）、エスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｚｅ）、エバラーゼ（Ｅｖｅｒｌａｓｅ）、カンナーゼ（Ｋａｎｎａｓｅ）、ターマミル（Ｔｅｒｍａｍｙｌ）、デュラミル（Ｄｕｒａｍｙｌ）（以上ノボ・ノルデイスク・バイオインダストリー社製）、マクサターゼ（Ｍａｘｔａｚｅ）、マクサカル（Ｍａｘｃａｌ）、マキサペム（Ｍａｘａｐｅｍ）（以上ジェネンコア社製）が挙げられる。これらの酵素を高分子フィルム中に担持させたり、水不溶性マイクロカプセルに封入して配合してもよい。このとき粒子の大きさは、トリガーからのスプレー性を損なわない程度に小さいことが望ましく、例えば０．５〜４００μｍの範囲が好ましく、更に好ましくは１０〜２００μｍ程度が好ましい。
【００２７】
その他の水不溶性粒子としては、水に溶けないものであれば特に限定されず、例えば酸化チタン等の金属酸化物からなる散乱剤や、ＵＶ吸収剤、外観を美化するための乳濁剤やパール剤等の脂肪酸類、高分子微粒子やマイクロカプセル等が挙げられ、それぞれの有効量を配合することができる。
【００２８】
上記（Ｂ）成分の配合量は、上述した通りであり、総じてその種類に応じた有効量であるが、通常０．００１〜１０％、特に０．１〜５％範囲が選定される。配合量が少なすぎるとその配合効果が得られず、配合量が多すぎても効果に変化がない場合がある。
【００２９】
本発明の（Ｃ）成分は、界面活性剤、アルカリ化剤及び溶剤から選ばれる１種又は２種以上の洗浄成分である。
【００３０】
界面活性剤としては汚染面の汚染物質に対する洗浄効果があれば特に制限はないが、界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性イオン界面活性剤のいずれもが用いられる。
【００３１】
陰イオン界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシルペプチド等のカルボン酸塩類、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタリンスルホン酸塩、ナフタリンスルホンサン塩、メラミンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリンソーダ等のスルホン酸塩類、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート脂肪酸アルキロールアマイド硫酸エステル塩等の硫酸エステル類、アルキルエーテル燐酸エステル塩、アルキル燐酸エステル塩等の燐酸エステル塩等がある。
【００３２】
陽イオン界面活性剤としては、脂肪族アミン類、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が用いられる。
【００３３】
非イオン界面活性剤の例としては、エーテル型のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、アルキルフェノールホルマリン縮合物の酸化エチレン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレングリコールエーテル、エーテルエステル型としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油及び硬化ヒマシ油、エステル型としては、グリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、しょ糖脂肪酸エステル等がある。
両性イオン界面活性剤としては、例えば、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン、レシチン等が挙げられる。
【００３４】
このほか、含窒素型として、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド等がある。このほか、フッ素系界面活性剤、例えばフルオロアルキルカルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸、モノパーフルオロアルキルエチル燐酸エステルやポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフェニルエーテルの硫酸エステル塩等が用いられる。また市販のワックス剥離剤等も用いることができる。これらに加えて、金属類を補足し洗浄効果を挙げるエチレンジアミンテトラアセテート等のキレート剤を若干含有させることもできる。
【００３５】
界面活性剤を配合する場合、界面活性剤の配合量は、通常、組成物全体の０．１〜１０％であり、特に０．５〜５％が好ましい。
【００３６】
アルカリ化剤としては、洗浄剤組成物に通常使用されているものを使用でき、特に限定されるものではない。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物もしくはこれらの酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、セスキ炭酸ナトリウム等の炭酸塩、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素マグネシウム等の硫酸塩、第一リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウム等のリン酸塩、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸塩等の無機アルカリ金属塩、ギ酸ナトリウム、酢酸ナトリウム、シュウ酸ナトリウム、グルタル酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム等の有機アルカリ金属塩、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、トリエチルアミン等のアルキルアミン類、ジエチルアミノエタノール、モルホリン等の有機含窒素化合物等が挙げられる。
【００３７】
これらのアルカリ化剤の中でも、より好ましいものとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。
【００３８】
アルカリ化剤を配合する場合、アルカリ化剤の配合量は、通常組成物全体の０．０１〜１０％であり、特に０．１〜５％が好ましい。
【００３９】
溶剤としては、例えば、１，３−ジオキソラン−２オン誘導体、ブチルカルビトール等のアルキレングリコールエーテル、流動パラフィン、スクワレン、セタノール、セトステアリルアルコール、密ロウ、グリコール酸、オレイン酸エチル、トリメチルグリシン、グラブリジン、スクワラン、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンオレエート、ジメチルポリシロキサン、ホホバオイル、イソパラフィン、及びステアリルジメチコン等が挙げられる。
【００４０】
溶剤を配合する場合、溶剤の配合量は、通常、組成物全体の０．１〜３０％であり、特に１〜２０％が好ましい。
【００４１】
さらに、本発明の組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、通常の洗浄剤に用いられる任意成分となる配合剤、例えば、油分、アルコール類、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、ビルダー、浸透促進剤、蛍光増白剤、有機酸、無機酸、香料、色素、紫外線吸収・散乱剤、水等を配合することができる。なお、任意成分は、これらに限定されるものではない。
【００４２】
なお、本発明の組成物は、ジェル状製剤等の剤型に調製することができるが、製剤粘度は、低剪断速度（１０−１（１／ｓ）以下）の粘度として、１〜１００Ｐａ・ｓが好ましく、更に好ましくは５〜５０Ｐａ・ｓである。１Ｐａ・ｓ未満では、粘度が低く感じゲルとしての効果がわかりにくく、１００Ｐａ・ｓを超えるとスプレーが困難になる場合がある。
【００４３】
洗浄剤組成物のｐＨは、特に限定されないが、５〜１０の範囲が好ましい。
【００４４】
本発明の組成物は、非エアゾールトリガー型スプレーのような低剪断力で吐出する容器に充填して用いることができ、該容器でも容易にスプレーすることができる。組成物の増粘挙動は可逆性であるため、スプレー後の壁面上では再びゲル化し、滞留性・付着性が向上する。
【００４５】
本発明の洗浄剤組成物は、風呂用洗剤、カビ取り剤、住居用洗浄剤、クレンザー、空気清浄剤、消臭剤、ガラスクリーナー、トイレ用洗浄剤、外壁洗浄剤、ビル洗浄剤、噴霧作業用洗浄剤、ゲル状漂白組成物、硬質表面用洗浄剤等に好適に用いることができる。
【００４６】
【実施例】
以下、製造例、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の製造例、実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において％は質量％を示す。
【００４７】
［製造例１］
撹拌機、環流冷却器及び窒素導入管を取り付けた５００ｍＬの４つ口セパラブルフラスコに、アクリル酸７５ｇ、アクリル酸ラウリル２５ｇ、アセトン１００ｇを入れ、均一に溶解した後、撹拌しながら窒素導入管より窒素ガスを導入した。２０分後、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．７ｇをアセトン１００ｇに溶解した開始剤溶液を加え、６０℃の湯浴で加温し重合反応を開始した。窒素を導入しながら６０℃で６時間重合させた後、環流冷却器を取り外し、ト字管とリービッヒ冷却管を取り付け、１００℃のオイルバスで加熱し、アセトンを留去した。アセトンの留去速度が遅くなってから、イオン交換水を２００ｇ添加し、更にオイルバスの温度を上げ、１２５℃までこの留去を続けた。この操作に計３時間を要し、留出液の量は１５０ｇであった。アセトン留出後の残分にトリエタノールアミン６２ｇを添加して中和し、コポリマーを得た（平均分子量２３万）。組成等を表１に示す。
【００４８】
［製造例２］
アクリル酸８０ｇ、アクリル酸ラウリル２０ｇ、ＡＩＢＮ０．９ｇを用いて重合・溶媒除去操作を行い、１０％水酸化ナトリウム溶液２６６ｇを用いて中和反応を行う以外は製造例１と同様の操作にてコポリマーを得た（平均分子量２７万）。組成等を表１に示す。
【００４９】
［製造例３］
アクリル酸８５ｇ、アクリル酸セチル１５ｇ、ＡＩＢＮ１ｇを用いて重合・溶媒除去操作を行い、ジエタノールアミン９２ｇを用いて中和反応を行う以外は製造例１と同様の操作にてコポリマーを得た（平均分子量１５万）。組成等を表１に示す。
【００５０】
［製造例４］
アクリル酸９０ｇ、アクリル酸ステアリル１０ｇ、ＡＩＢＮ１ｇを用いて重合・溶媒除去操作を行い、トリイソプロパノールアミン９６ｇを用いて中和反応を行う以外は製造例１と同様の操作にてコポリマーを得た（平均分子量１８万）。組成等を表１に示す。
【００５１】
［比較製造例１］
アクリル酸７５ｇ、アクリル酸ブチル２５ｇを用いる以外は製造例１と同様の操作にてコポリマーを得た（平均分子量２５万）。組成等を表１に示す。
【００５２】
［比較製造例２］
アクリル酸７５ｇ、アクリル酸ヘキシル２５ｇを用いる以外は製造例１と同様の操作にてコポリマーを得た（平均分子量２４万）。組成等を表１に示す。
【００５３】
上記製造例１〜４、比較製造例１〜２で得られたコポリマーの成分組成、質量比及び市販品高分子増粘剤を表１に示す。なお、下記実施例、比較例において、市販品高分子増粘剤は必要に応じてトリイソプロパノールアミンで中和して用いた。組成等を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2004075791.tif 000006
表中の略号は下記を示す。
ＡＡ：アクリル酸
ＬＡ：Ｃ１２アルキルアクリレート
ＣｅＡ：Ｃ１６アルキルアクリレート
ＳｔＡ：Ｃ１８アルキルアクリレート
ＢＡ：Ｃ４アルキルアクリレート
ＨＡ：Ｃ６アルキルアクリレート
ＴＥＡ：トリエタノールアミン
ＤＥＡ：ジエタノールアミン
ＴＩＰＡ：トリイソプロパノールアミン
【００５５】
［実施例１〜４，比較例１〜５］
上記製造例及び比較製造例で得られたコポリマー及び市販品高分子増粘剤１％溶液を調製し、それぞれ下記項目（実施例１〜４、比較例１〜５は容器内の安定性評価を除く）を評価した。結果を表２に示す。
【００５６】
＜容器内での分散安定性評価＞
各サンプルを容器に入れ、５０℃・１ヶ月及び、２５℃・１ヶ月の分散安定性を評価し、以下のように目視にて判定した。
○：均一分散
△：液高の１／１０以下の分離
×：分離
＜非エアゾール型トリガースプレーでのスプレー性評価＞
各サンプルを手動ポンプ式の噴霧器に入れ、噴霧器外に加圧噴射したときのスプレー性を、１０人の女性パネラーにより評価を行い、以下のように判定した。◎：１０人が「スプレー性がよい」と判定
○：５人以上９人以下が「スプレー性がよい」と判定
△：１人以上５人以下が「スプレー性がよい」と判定
×：スプレー噴霧できない、「スプレー性がよい」と判定した人がゼロ
＜垂直面への付着性＞
垂直壁面に１ｇの各サンプルを半径１ｃｍの円状に塗布し、１分後の塗布液の状態を観察し、液面付着性を以下のように判定した。
◎　：まったく垂れ落ちない（付着部分の垂れ下がりが１ｃｍ以内）
○　：ほとんど垂れ落ちない（付着部分の垂れ下がりが２ｃｍ以内）
△　：やや垂れ落ちる（付着部分の垂れ下がりが１０ｃｍ以内）
×　：ほとんど滞留しない（液が流れ落ちる）
【００５７】
【表２】
2004075791.tif 000007
【００５８】
［実施例５〜８，比較例６〜１０］
上記製造例及び比較製造例で得られたコポリマー及び市販品高分子増粘剤を用いて下記組成物を調製し、それぞれ上記項目を評価した。結果を表３に示す。
2004075791.tif 000008
【００５９】
【表３】
2004075791.tif 000009
＊１：多木シリカＲＴＫ−６８製
【００６０】
［実施例９〜１２，比較例１１〜１５］
表４に示す処方にて浴室用洗剤を調製し、上記と同様の評価を行った。
【００６１】
【表４】
2004075791.tif 000010
＊１：水酸化カリウム配合量は、上記組成溶液がｐＨ＝７．０になるまでの量
【００６２】
［実施例１３〜１６，比較例１６〜２０］
表５に示す処方にてガラス用洗剤を調製し、上記と同様の評価を行った。
【００６３】
【表５】
2004075791.tif 000011
＊１：昭和電工製ホワイトランダムＷＡ＃６０００
【００６４】
［実施例１７〜２０，比較例２１〜２５］
表６に示す処方にて住居用洗剤を調製し、上記と同様の評価を行った。
【００６５】
【表６】
2004075791.tif 000012
＊１　多木シリカＲＴＫ−６８製
【００６６】
［実施例２１〜２４，比較例２６〜３０］
表７に記載の処方にてトイレ用洗剤を調製し、上記と同様の評価を行った。
【００６７】
【表７】
2004075791.tif 000013
【００６８】
【発明の効果】
本発明のゲル状洗浄剤組成物は、粒子が安定に分散し、非エアゾールトリガー型スプレーでも容易に吐出が可能であり、かつ塗布面でゲル化することにより粒子の安定性、付着時の滞留性が向上するために、使用性・洗浄性が良好なものである。