【誤訳訂正書】
【提出日】平成24年4月2日(2012.4.2)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒としての遷移金属または遷移金属化合物の存在下に、カルボン酸塩を炭素求電子剤と反応させることにより、脱カルボキシル化しつつＣ−Ｃ結合を形成させる方法であって、前記触媒が、２つの異なる遷移金属及び／または遷移金属化合物を触媒系として含む、方法。
【請求項２】
前記２つの異なる遷移金属及び／または遷移金属化合物の第１の遷移金属化合物が、酸化数が互いに１相違する複数の酸化状態をとることができる遷移金属の化合物から選ばれる、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１の遷移金属化合物の遷移金属が、Ａｇ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｏ及びＲｕからなる群から選択される、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１の遷移金属化合物の遷移金属が、銅である、請求項２に記載の方法。
【請求項５】
前記第１の遷移金属化合物が、銅（Ｉ）の塩である、請求項２に記載の方法。
【請求項６】
前記２つの異なる遷移金属及び／または遷移金属化合物の第２の遷移金属化合物として、酸化数が互いに２相違する複数の酸化状態をとることができる遷移金属の化合物が選択される、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記第２の遷移金属化合物の遷移金属が、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｆｅ、Ａｕ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｒｕ及びＩｒからなる群から選択される、請求項６に記載の方法。
【請求項８】
前記第２の遷移金属化合物の遷移金属が、パラジウムである、請求項６に記載の方法。
【請求項９】
前記第２の遷移金属化合物が、パラジウム（II）アセチルアセトネートである請求項６に記載の方法。
【請求項１０】
前記２つの異なる遷移金属及び／または遷移金属化合物の遷移金属の少なくとも１つが、アミン、ホスフィン、Ｎ−ヘテロサイクリックカルベン、ニトリル及びオレフィンからなる群から選択された配位子により安定化される、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
前記配位子として、環状アミンが使用される、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
前記配位子が、フェナントロリン、ジピリジン及びテルピリジンからなる群から選択されたキレート化可能な環状アミンまたはその置換体である、請求項１０に記載の方法。
【請求項１３】
２つの前記触媒は、それぞれ独立に、前記炭素求電子剤を基準にして０．００１〜１００ｍｏｌ％の量で使用される、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１４】
２つの前記触媒は、それぞれ独立に、前記炭素求電子剤を基準にして０．０１〜５ｍｏｌ％で使用される、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
前記カルボン酸塩が、一般式（Ｉ）
【化１】
2008540466.tif 000001
（式中、ｎ、ｍ、ｑ、ｐは１〜６の数であり、かつ、ｒは０〜６の数である。Ｍは金属または有機化合物であり、Ｒは有機基であり、かつ、Ｙ(ｐ−)はアニオンである）で表される請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
対イオンとしてのＭ(ｍ＋)が、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂ、Ａｌ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｏ及びＲｕからなる群から選択された金属カチオンである請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
前記Ｒが、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ20アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ20アリール並びにピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、ピロール、ピラゾール、イソオキサゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、チオフェン及びフランから選択されたヘテロアリールからなる群から選択された置換基であるか、または該置換基に、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ10アリール、ヘテロアリール、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルオキシ若しくはＣ1−Ｃ10アリールオキシ、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルアミノカルボニル若しくはＣ1−Ｃ10アリールアミノカルボニル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アシル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ10アリールアミノ、ホルミル、オキソ、チオ、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、シアノ、ニトロソ並びにハロゲンからなる群から選択された置換基がさらに結合した置換基である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１８】
前記Ｒが、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ20アリール並びにピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、ピロール、ピラゾール、イソオキサゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、チオフェン及びフランから選択されたヘテロアリールからなる群から選択された置換基であるか、または該置換基に、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ10アリール、ヘテロアリール、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルオキシ若しくはＣ1−Ｃ10アリールオキシ、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルアミノカルボニル若しくはＣ1−Ｃ10アリールアミノカルボニル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アシル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ10アリールアミノ、ホルミル、オキソ、チオ、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、シアノ、ニトロソ並びにハロゲンからなる群から選択された置換基がさらに結合した置換基である、請求項１５に記載の方法。
【請求項１９】
前記炭素求電子剤が、一般式Ｒ1−Ｘで表されるものであって、Ｉ、Ｂｒ及びＣｌから選択されたもののハロゲン化物であるか、トルエンスルホネート、メチルスルホネート、トリフルオロスルホネート、トリフルオロアセテート、カルボキシレート及び［Ｎ2］＋からなる群から選択されたものの擬似ハロゲン化物である、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
前記炭素求電子剤のＲ1が、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ20アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ20アリール並びにピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、ピロール、ピラゾール、イソオキサゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、チオフェンまたはフランから選択されたヘテロアリールからなる群から選択された置換基であるか、または該置換基に、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ10アリール、ヘテロアリール、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルオキシ若しくはＣ1−Ｃ10アリールオキシ、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルアミノカルボニル若しくはＣ1−Ｃ10アリールアミノカルボニル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アシル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ10アリールアミノ、ホルミル、オキソ、チオ、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、シアノ、ニトロソ並びにハロゲンからなる群から選択された置換基がさらに結合した置換基である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
前記炭素求電子剤のＲ1が、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ20アリール並びにピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、ピロール、ピラゾール、イソオキサゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、チオフェン及びフランから選択されたヘテロアリールからなる群から選択された置換基であるか、または該置換基に、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ10アリール、ヘテロアリール、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルオキシ若しくはＣ1−Ｃ10アリールオキシ、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルアミノカルボニル若しくはＣ1−Ｃ10アリールアミノカルボニル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アシル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ10アリールアミノ、ホルミル、オキソ、チオ、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、シアノ、ニトロソ並びにハロゲンからなる群から選択された置換基がさらに結合した置換基である、請求項１９に記載の方法。
【請求項２２】
前記反応の温度が、８０〜２００℃である、請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
前記反応の温度が、１２０〜１６０℃である、請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
前記反応の間、水分を除去する、請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
前記炭素求電子剤が、カルボン酸塩化物、カルボン酸無水物、アルデヒド、ケトン、エステル、α，β−不飽和アルデヒド、α，β−不飽和ケトン、及びα，β−不飽和エステルからなる群から選択されたカルボニル誘導体である、請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２６】
パラジウム化合物と、銅化合物と、フェナントロリン、ジピリジン及びテルピリジンからなる群から選択されたキレート化可能な環状アミンまたはその置換体とから成る、カルボン酸塩と炭素求電子剤とのＣ−Ｃ結合であって脱カルボキシル化をともなうＣ−Ｃ結合のための触媒系。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】発明の名称
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【発明の名称】脱カルボキシル化（脱炭酸）しつつカルボン酸と炭素求電子剤とをＣ−Ｃ結合にて結合させる方法
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００１】
遷移金属触媒の存在下、カルボン酸塩からの脱カルボキシル化（脱炭酸）による炭素求核剤と炭素求電子剤とのＣ−Ｃ結合の形成方法に関する。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００５
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００５】
他のジアリール合成は、収率、実施可能性及び適応幅の面で鈴木カップリングに比べて明らかに劣っている。例えば、ルイス酸とブレンステッド酸の存在下で相互に反応するショール（Scholl）反応では、一般的に収率が不十分でいくつかの官能基と適応できるだけとされている。同じことがゴンバーグ・バックマン（Gomberg‐Bachmann）反応にも当てはまる。銅化合物の存在下にて２つのヨウ化アリールがカップリングされるウルマン（Ullmann）反応も広く使用されるが、対称性を持つ化合物の合成において満足のいく収率が得られるのみである。
【誤訳訂正５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００７】
このように、優れた利用可能性、操作性及び経済性の面で、炭素求核試薬による新たな交差カップリング反応が必要である。カルボン酸の金属塩は、広く利用可能であり好ましい出発物質である。従って、有機金属種が、カルボン酸塩の脱カルボキシル化によりin situで生成し炭素求電子剤に結合するカップリング反応は、特にジアリールの調製にも利用できる場合に、注目される。
【誤訳訂正６】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００９】
本発明の目的は、広く一般に使用でき且つ触媒を用いた、炭素求電子剤と炭素求核剤を交差カップリングする方法であって、前記炭素求核剤を金属カルボキシレートの脱カルボキシル化によりin situで生成する方法を改良することである。特に困難であったのは適切な触媒系を見出す点であった。なぜなら、通常、カルボン酸の脱カルボキシル基化はフリーラジカル機構を通じて行われるが、交差カップリング触媒は、２電子過程（two‐electron processes）だけを選択的に促進してフリーラジカル反応ステップは抑制するからである。
【誤訳訂正７】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００１０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００１０】
本発明は、触媒である遷移金属または遷移金属化合物の存在下、カルボン酸塩と炭素求電子剤とを、脱カルボキシル化しつつ、Ｃ−Ｃ結合にて結合させる方法を提供する。
【誤訳訂正８】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２０】
前記２つの金属は、おのおの独立に配位子で安定化させてもよく、配位子はアミン、ホスフィン、Ｎ−ヘテロサイクリックカルベン、ニトリル及びオレフィンからなる群から選択されたものが好ましく、より好ましくは環状アミンであり、フェナントロリン、ジピリジン、テルピリジン及びこれらの置換誘導体からなる群から選択されたキレート化可能な環状アミンが特に好ましい。
【誤訳訂正９】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２４
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２４】
（式中、ｎ、ｍ、ｑ、ｐは１〜６の数であり、ｒは０〜６の数である。Ｙ(ｐ−)はアニオンである。）
【誤訳訂正１０】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２７】
前記Ｒは有機基であり、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ20アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ20アリール並びにピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、ピロール、ピラゾール、イソオキサゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、チオフェンまたはフランから選ばれたヘテロアリールからなる群から選択された置換基が好ましい。また、該置換基に、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ10アリール、ヘテロアリール、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルオキシまたはＣ1−Ｃ10アリールオキシ、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルアミノカルボニルまたはＣ1−Ｃ10アリールアミノカルボニル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アシル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ10アリールアミノ、ホルミル、オキソ、チオ、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、シアノ、ニトロソ並びにハロゲンからなる群から選択された置換基がさらに結合していてもよい。
【誤訳訂正１１】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３０】
炭素求電子剤Ｒ1−Ｘ（式II）は、ハロゲン化物、並びに、トルエンスルホネート、メチルスルホネート、トリフルオロスルホネート、トリフルオロアセテート、カルボキシレート及び［Ｎ2］＋から選択された擬似ハロゲン化物であることが好ましく、ここで、置換基Ｘは共通の離脱基である。上記ハロゲン化物としては、Ｉ、Ｂｒ及びＣｌから選択されたもののハロゲン化物が好ましい。
【誤訳訂正１２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３１】
本発明に係る方法では、炭素求電子剤（式II）のＲ1は有機基であり、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ20アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ20アリール並びにピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、ピロール、ピラゾール、イソオキサゾール、イミダゾール、オキサゾール、チアゾール、チオフェンまたはフランから選ばれたヘテロアリールからなる群から選択された置換基が好ましい。また、該置換基に、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ2−Ｃ20アルケニル、Ｃ6−Ｃ10アリール、ヘテロアリール、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルオキシまたはＣ1−Ｃ10アリールオキシ、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アルキルアミノカルボニルまたはＣ1−Ｃ10アリールアミノカルボニル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10アシル、直鎖、分岐鎖及び環状のＣ1−Ｃ10ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ10アリールアミノ、ホルミル、オキソ、チオ、ヒドロキシル、カルボキシル、ニトロ、シアノ、ニトロソ並びにハロゲンからなる群から選択された置換基がさらに結合していてもよい。
【誤訳訂正１３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３３
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３３】
前記炭素求電子剤は、カルボニル誘導体でもよく、カルボン酸塩化物、カルボン酸無水物、アルデヒド、ケトン、エステル、α，β−不飽和アルデヒド、α，β−不飽和ケトン、α，β−不飽和エステルからなる群から選択されたカルボニル誘導体が好ましい。
【誤訳訂正１４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００３９
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００３９】
さらに、本発明では、脱カルボキシル化しつつ、カルボン酸塩と炭素求電子剤とのＣ−Ｃ結合を形成する触媒系を提供する。この触媒系は、２つの遷移金属または遷移金属化合物と、フェナントロリン、ジピリジン及びテルピリジンからなる群から選択され任意に置換されたキレート化可能な環状アミンとを含む。前記遷移金属はいわゆる貴金属が好ましく、パラジウム、パラジウム化合物、銅、銅化合物が特に好ましい。
【誤訳訂正１５】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４０】
実施例１−１８
炭酸銅（II）とパラジウム−ホスフィン錯体の組み合わせは、低温（１２０℃）でも交差カップリング生成物の収率が優れているということを実施例１〜１８が示している。遷移金属化合物は、反応混合物中では低い酸化状態に還元されている。銅はＣｕ（Ｉ）化合物として存在し、パラジウムはＰｄ（０）として存在すると考えられる。