【手続補正書】
【提出日】平成25年12月26日(2013.12.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式：
【化１】
2013516417.tif 000001
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、又はＣ６〜Ｃ２０置換アリール基であり、
Ｒ２は、本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択され、
Ｒ３は、水素であり、また、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択される。］を有することを特徴とするＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項２】
ａ）金属アミジナートを形成することができる条件下で金属アミドをニトリルと接触させるステップ；および
ｂ）Ｎ２−ホスフィニルアミジン基を含む化合物を形成することができる条件下でホスフィンハライドを金属アミジナートと接触させるステップ
を含む、
式：
【化２】
2013516417.tif 000002
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、又はＣ６〜Ｃ２０置換アリール基であり、
Ｒ２は、本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択され、
Ｒ３は、水素であり、また、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択される。］を有することを特徴とする請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物を調製する方法。
【請求項３】
式：
【化３】
2013516417.tif 000003
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、又はＣ６〜Ｃ２０置換アリール基であり、
Ｒ２は、本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択され、
Ｒ３は、水素であり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択され、
ＭＸｐは、Ｍが遷移金属であり、Ｘがモノ陰イオンであり、かつｐが２から６までの範囲である金属塩を表し、
Ｑは、中性配位子であり、また、
ａは０から６までの範囲である。］を有することを特徴とする、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物の金属塩錯体。
【請求項４】
ａ）式：
【化４】
2013516417.tif 000004
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、又はＣ６〜Ｃ２０置換アリール基であり、
Ｒ２は、本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択され、
Ｒ３は、水素であり、また、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択される。］を有することを特徴とするＮ２−ホスフィニルアミジン化合物と遷移金属塩を接触させるステップ；および
ｂ）Ｎ２−ホスフィニルアミジン金属塩錯体を形成するステップ
を含む、
式：
【化５】
2013516417.tif 000005
［式中、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、又はＣ６〜Ｃ２０置換アリール基であり、
Ｒ２は、本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択され、
Ｒ３は、水素であり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択され、
ＭＸｐは、Ｍが遷移金属であり、Ｘがモノ陰イオンであり、かつｐが２から６までの範囲である金属塩を表し、
Ｑは、中性配位子であり、また、
ａは０から６までの範囲である。］を有することを特徴とする請求項３に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン金属塩錯体を調製する方法。
【請求項５】
Ｒ１がフェニル基または置換フェニル基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項６】
Ｒ１がフェニル基、２−置換フェニル基、４−置換フェニル基、２，４−二置換フェニル基、２，６−二置換フェニル基、３，５−二置換フェニル基、または２，４，６−三置換フェニル基である請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項７】
Ｒ１の置換フェニル基の各置換基が、独立してハライド、Ｃ１〜Ｃ５アルキル基、またはＣ１〜Ｃ５アルコキシ基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項８】
Ｒ１が、フェニル基、２−メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、２−イソプロピルフェニル基、２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、４−メチルフェニル基、４−エチルフェニル基、４−イソプロピルフェニル基、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基、２，６−ジイソプロピルフェニル基、２−メチル−６−イソプロピルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、または２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項９】
Ｒ２が、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５脂肪族複素環基、Ｃ３〜Ｃ１５置換脂肪族複素環基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０置換アリール基、Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル基、Ｃ７〜Ｃ２０置換アラルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール基、またはＣ３〜Ｃ２０置換ヘテロアリール基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項１０】
Ｒ２が、フェニル基またはＣ６〜Ｃ２０置換フェニル基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項１１】
Ｒ２が、ベンジル基、Ｃ６〜Ｃ２０置換ベンジル基、エチルフェニル基、またはＣ６〜Ｃ２０置換エチルフェニル基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項１２】
Ｒ４およびＲ５が、独立してＣ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１５脂肪族複素環基、Ｃ３〜Ｃ１５置換脂肪族複素環基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０置換アリール基、Ｃ３〜Ｃ２０ヘテロアリール基、またはＣ３〜Ｃ２０置換ヘテロアリール基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項１３】
Ｒ４およびＲ５が、独立してメチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、またはネオペンチル基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項１４】
Ｒ４およびＲ５が、それぞれ独立してシクロペンチル基、置換シクロペンチル基、シクロヘキシル基、または置換シクロヘキシル基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項１５】
Ｒ４およびＲ５が、独立してフェニル基または置換フェニル基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項１６】
Ｒ４およびＲ５が、独立してフェニル基、２−置換フェニル基、４−置換フェニル基、２，４−二置換フェニル基、２，６−二置換フェニル基、３，５−二置換フェニル基、または２，４，６−三置換フェニル基である、請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項１７】
Ｒ１が、フェニル基または置換フェニル基、であり、
Ｒ２が、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０置換アリール基、Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル基、またはＣ７〜Ｃ２０置換アラルキル基であり、
Ｒ３が水素であり、また、
Ｒ４およびＲ５が、独立してＣ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０の置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、またはＣ６〜Ｃ２０の置換アリール基である、
請求項１に記載のＮ２−ホスフィニルアミジン化合物。
【請求項１８】
ステップａ）の金属アミジナートが、プロトン性化合物で中和され、ステップｂ）に先立って非金属アミジン化合物を形成する、請求項２に記載の方法。
【請求項１９】
非金属アミジン化合物が、単離され、場合によって、精製され、次いで、金属アルキル化合物と接触されて、金属アミジナートを形成する、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
ステップａ）の金属アミジナートが非金属アミジン化合物を形成せずに、ホスフィンハライドと接触される、請求項２に記載の方法。
【請求項２１】
Ｎ２−ホスフィニルアミジン基を含む化合物が単離され、場合によって、精製される、請求項２に記載の方法。
【請求項２２】
金属アミドが、アミンおよび１族または２族金属アルキルを接触させることにより形成される、請求項２に記載の方法。
【請求項２３】
金属アミドが、構造ＭＡ１を有し、ニトリルが、構造Ｎ１を有し、ホスフィンハライドが構造ＰＨ１を有し、
【化６】
2013516417.tif 000006
また、Ｎ２−ホスフィニルアミジン基を含む化合物が、式：
【化７】
2013516417.tif 000007
［式中、
Ｘは、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨードから選択され、
ＭＡは、１族または２族金属であり、
Ｒ１は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、又はＣ６〜Ｃ２０置換アリール基であり、
Ｒ２は、本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択され、また、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立して本質的に不活性官能基からなるＣ１〜Ｃ３０オルガニル基であって、その不活性官能基は、ハロ、ニトロ、ヒドロカルボキシ基、スルフィジル基、ヒドロカルビル基、及びこれらの組合わせからなる群より選択される。］
を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項２４】
金属アミドが、構造ＭＡ１を有し、ニトリルが、構造Ｎ１を有し、ホスフィンハライドが、構造ＰＨ１を有し、
【化８】
2013516417.tif 000008
また、Ｎ２−ホスフィニルアミジン基を含む化合物が、式：
【化９】
2013516417.tif 000009
［式中、
ＭＡは、１族または２族金属であり、
Ｘは、フルオロ、クロロ、ブロモ、およびヨードから選択され、
Ｒ１は、フェニル基または置換フェニル基であり、
Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、Ｃ６〜Ｃ２０置換アリール基、Ｃ７〜Ｃ２０アラルキル基、またはＣ７〜Ｃ２０置換アラルキル基であり、
Ｒ４およびＲ５は、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ１５アルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０シクロアルキル基、Ｃ４〜Ｃ２０置換シクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０アリール基、またはＣ６〜Ｃ２０置換アリール基である。］を有することを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項２５】
金属塩が、３〜１０族遷移金属を含む、請求項３に記載の金属塩錯体。
【請求項２６】
金属塩の金属が＋２または＋３の酸化状態にある、請求項３に記載の金属塩錯体。
【請求項２７】
金属塩がクロムを含む、請求項３に記載の金属塩錯体。
【請求項２８】
金属塩が、カルボン酸クロム（ＩＩＩ）、クロム（ＩＩＩ）β−ジケトナート、またはハロゲン化クロム（ＩＩＩ）である、請求項３に記載の金属塩錯体。
【請求項２９】
金属塩が塩化クロム（ＩＩＩ）である、請求項３に記載の金属塩錯体。
【請求項３０】
遷移金属塩およびＮ２−ホスフィニルアミジン化合物が、遷移金属塩対Ｎ２−ホスフィニルアミジン化合物の、少なくとも０．９：１の当量比で接触される、請求項４に記載の方法。
【請求項３１】
遷移金属塩およびＮ２−ホスフィニルアミジン化合物が、溶媒中で接触される、請求項４に記載の方法。