(57)【要約】【課題】広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を行うことができ、また身体にとって安全であり、さらに適用した際には良好な外観を呈し、しかも製造工程が単純で安価に製造することができる、淡色、好ましくは白色のアルミノシリケート系消臭剤を提供すること。【解決手段】組成がａＭ２／ｍＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｂＳｉＯ２・ｃＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ、Ｋ、Ｈ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦２０、ｃはｃ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）であって、比表面積が５０〜８００ｍ２／ｇであり、かつ非晶質であるアルミノシリケート粒子からなる消臭剤、ならびに前記アルミノシリケート粒子にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上を担持させてなる消臭剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
組成がａＭ２／ｍＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｂＳｉＯ２・ｃＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ、Ｋ、Ｈ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦２０、ｃはｃ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）であって、比表面積が５０〜８００ｍ２／ｇであり、かつ非晶質であるアルミノシリケート粒子からなる消臭剤。
【請求項２】
アルミノシリケート粒子の酸量が２０ｍｅｑ／１００ｇ以上である請求項１記載の消臭剤。
【請求項３】
アルミノシリケート粒子が、組成がｘＭ２／ｍＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ｘは０＜ｘ≦２、ｙは１≦ｙ≦１２、ｚはｚ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）である結晶性アルミノシリケート粒子の酸処理により得られたものである請求項１または２記載の消臭剤。
【請求項４】
アルミノシリケート粒子にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上を担持させてなる請求項１〜３いずれか記載の消臭剤。
【請求項５】
請求項１〜４いずれかに記載の消臭剤を含有してなる消臭用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミノシリケート系消臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の生活環境の向上に伴い、悪臭除去のニーズが高まっている。悪臭にはアンモニアやアミンなどのアルカリ性臭、低級脂肪酸、メルカプタンなどの酸性臭、その他エステル、ケトン、アルデヒドなどによるものが挙げられ、これらの性質の異なる臭いを幅広く除去することが重要である。悪臭を除去する方法としては、マスキング法、オゾン酸化法、薬剤中和法、微生物分解法、吸着法等が知られている。
【０００３】
しかしながら、上述の方法にはそれぞれ欠点がある。例えばマスキング法は本質的に悪臭を除去する方法とは言えず、オゾン酸化法はオゾンを取り扱うため、装置が大がかりになる。また、薬剤中和法は対象物質が中和可能な物質に限定されるため、対応できる悪臭に限りがあり、微生物分解法は即効性に欠ける。さらに、身体に適用した際の安全性にも問題がある。
【０００４】
一方、吸着法は簡便で即効性のある消臭方法であり安全性も高い。吸着剤には活性炭が広く用いられている。しかし、活性炭はアンモニアに対する消臭能が低く、また黒色のため身体に適用した場合に衛生感を損なう恐れがある、といった欠点がある。白色の消臭剤としてはゼオライト、活性白土等があるが、消臭能としては、活性炭に及ぶものではない。
【０００５】
また、特開昭４９−２３４９３号公報、同４９−６６５９３号公報では、天然ゼオライトを酸処理して消臭能を向上させる試みがなされている。しかしながら、かかる酸処理の目的は、特開昭４９−６６５９３号公報に記載されているように「空孔内に介在する不純物を効果的に溶解又は易溶解」することにあり、消臭能の向上効果は充分ではない。さらに、酸処理後に水中煮沸、高熱乾燥、焼成が必要であり、煩雑な工程によるコストの上昇は避けられない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を行うことができ、また身体にとって安全であり、さらに適用した際には良好な外観を呈し、しかも製造工程が単純で安価に製造することができる、淡色、好ましくは白色のアルミノシリケート系消臭剤を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、
〔１〕　組成がａＭ２／ｍＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｂＳｉＯ２・ｃＨ２Ｏ（式中、ＭはＮａ、Ｋ、Ｈ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦２０、ｃはｃ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）であって、比表面積が５０〜８００ｍ２／ｇであり、かつ非晶質であるアルミノシリケート粒子からなる消臭剤、
〔２〕　アルミノシリケート粒子にＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上を担持させてなる前記〔１〕記載の消臭剤、ならびに
〔３〕　前記〔１〕または〔２〕に記載の消臭剤を含有してなる消臭用組成物、に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のアルミノシリケート系消臭剤（以下、消臭剤という）は、後述するような特定の組成ならびに性質を有するアルミノシリケート粒子からなることを１つの大きな特徴とする。かかる構成を有することから、広い消臭スペクトルを発揮しえ、種々の悪臭に対して良好な消臭効果を示しうる。また、淡色、好ましくは白色のアルミノシリケート粒子からなるものであるので、身体にとって安全で、適用した際には良好な外観を呈する。
【０００９】
本発明の消臭剤は、具体的には、以下の組成：
ａＭ２／ｍＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｂＳｉＯ２・ｃＨ２Ｏ
（式中、ＭはＮａ、Ｋ、Ｈ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ａは０＜ａ≦１、ｂは１≦ｂ≦２０、ｃはｃ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）を有するアルミノシリケート粒子からなる。本発明の消臭剤は、実質的にかかるアルミノシリケート粒子そのものからなるため、構成成分である当該粒子の各種物性は、そのまま消臭剤の物性を示す。
【００１０】
上記式中、Ｍは、高い消臭能の発現および経済性の観点から、好ましくはＮａおよび／またはＨである。なお、ＭがＮａおよびＨからなる場合、ａＭ２／ｍＯは、ａ１Ｎａ２Ｏ・ａ２Ｈ２Ｏ（ただし、ａ１＋ａ２＝　ａである）で表わされる。また、ａは、アルカリ性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは０＜ａ≦０．５であり、より好ましくは０＜ａ≦０．１である。ｂは、酸性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは１≦ｂ≦１５であり、より好ましくは１≦ｂ≦１０である。ｃはアルミノシリケート粒子に含まれる水の含有率（モル比）であり、アルミノシリケート粒子の存在形態、たとえば、粉末状、スラリー状などの形態によって変化する。
【００１１】
また、当該アルミノシリケート粒子の比表面積は、適度な消臭速度および広い消臭スペクトルを付与する観点から５０〜８００ｍ２／ｇであり、好ましくは７０〜６００ｍ２／ｇ、より好ましくは１００〜５００ｍ２／ｇである。比表面積は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
【００１２】
さらに、当該アルミノシリケート粒子は非晶質の状態にある。そのような状態にあることから結晶性のアルミノシリケート粒子と比較して、消臭スペクトルが広く、吸着容積が高いという優れた効果が奏される。これは、非晶質化に伴う比表面積の増加および細孔容積の増加、ならびに酸点の増加によるものと推定される。
【００１３】
なお、本明細書において「非晶質」とは、Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ２５００　リガク社製）を用いて、ＣｕＫα線、４０ｋＶ、１２０ｍＡ、連続スキャン（スキャンスピード：１０°／分、サンプリング幅：０．０１°）の条件下、試料の粉末Ｘ線回折を行った時、回折ピークが実質的に現れない状態をいう。
【００１４】
また、本発明に使用するアルミノシリケート粒子の酸量は、アルカリ性悪臭ガスの消臭能を向上させるという観点から、好ましくは２０ｍｅｑ／１００ｇ以上、より好ましくは１００ｍｅｑ／１００ｇ以上、さらに好ましくは１７０ｍｅｑ／１００ｇ以上である。
【００１５】
なお、本明細書において「酸量」とは、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の酸点の総量をいう。酸量は後述の実施例に記載の方法により求めることができる。
【００１６】
また、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の平均粒子径は、好ましくは１〜５００μｍ、より好ましくは１〜１００μｍである。かかる範囲内であれば、工業的な生産性および身体に直接適用した際にざらつきがないという観点から好適である。なお、平均粒子径は、たとえば、レーザー／散乱式粒度分布測定装置（ＬＡ−９２０　堀場製作所製）を用いて屈折率１．１６にて測定する。
【００１７】
本発明に用いられるアルミノシリケート粒子は好適には、組成が：
ｘＭ２／ｍＯ・Ａｌ２Ｏ３・ｙＳｉＯ２・ｚＨ２Ｏ
（式中、ＭはＮａ、Ｋ、ＣａおよびＭｇからなる群より選ばれる１種以上であり、ｘは０＜ｘ≦２、ｙは１≦ｙ≦１２、ｚはｚ≧０を満たし、ｍはＭの価数を示す）である結晶性アルミノシリケート粒子を原料として（以下、当該粒子を原料アルミノシリケート粒子という場合がある）、当該粒子を酸処理することにより得られるものである。
【００１８】
上記式中、Ｍは、好ましくはＮａおよび／またはＫである。ｘは、好ましくは０＜ｘ≦１．７であり、より好ましくは０＜ｘ≦１．５である。ｙは、好ましくは１．２≦ｙ≦１０であり、より好ましくは１．５≦ｙ≦７である。ｚは、原料アルミノシリケート粒子の結晶中に含まれる水の含有率（モル比）である。また、原料アルミノシリケート粒子としては、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子と同程度の比表面積および平均粒子径を有するものが好ましい。
【００１９】
本発明の原料アルミノシリケート粒子としては、上記組成を有する市販の結晶性アルミノシリケート、たとえば、Ａ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、アナルサイム、モルデナイト、フォージャサイト等が挙げられる。中でも、経済性の観点から、安価に入手可能なＡ型ゼオライト、Ｐ型ゼオライト等の洗剤ビルダー用ゼオライトが好ましい。
【００２０】
また、原料アルミノシリケート粒子は、公知の方法に従って製造することもできる。たとえば、アルミナ源とシリカ源とをアルカリ水溶液中、８０℃程度で反応させ、反応産物を沈殿・熟成させることにより得ることが出来る。
【００２１】
アルミナ源としては、たとえば、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム等が挙げられ、好ましくはアルミン酸ナトリウムである。シリカ源としては、たとえば、ケイ砂、ケイ石、水ガラス、ケイ酸ナトリウム、シリカゾル等が挙げられ、好ましくは水ガラスである。アルカリ水溶液のアルカリとしては、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム等の酸化物、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等の水酸化物等が挙げられ、好ましくは水酸化ナトリウムである。
【００２２】
アルミナ源、シリカ源等の仕込み割合は、得られるアルミノシリケート粒子の組成により適宜決定することができる。好適には、アルミノシリケート粒子の原料となる成分の仕込み割合としては、各成分の構成元素に基づいて当該成分をＭ２／ｍＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２で表示した場合、モル比で、Ｍ２Ｏ／ＳｉＯ２は０．０１〜１０が好ましく、０．０５〜８がより好ましく、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３は０．１〜１００が好ましく、０．５〜５０がより好ましく、Ｈ２Ｏ／Ｍ２Ｏは５〜５００が好ましく、１０〜２００がより好ましい。
【００２３】
本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子は原料アルミノシリケート粒子を酸処理することにより得られるが、当該酸処理とは、空孔中に存在するＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇを溶出させるのみならず、骨格を形成するＡｌも溶出させることにより、当該粒子を非晶質化して活性化を行うものであり、比表面積の増加および細孔容積の増加、ならびに酸点の増加を達成するという技術的な効果を有する。従って、原料として用いられる従来のアルミノシリケート粒子に比べ、本発明のアルミノシリケート粒子では消臭能が格段に向上することになる。なお、原料アルミノシリケート粒子の酸処理の程度はアルミノシリケート粒子が所望の性質を有するよう適宜調節すればよい。
【００２４】
原料アルミノシリケート粒子の酸処理には、塩酸、硫酸、硝酸などの強酸を用いるのが好ましく、塩酸、硝酸を用いるのが特に好ましい。
【００２５】
酸処理は、具体的には前記酸を含む水溶液を原料アルミノシリケート粒子に対し徐々に、あるいは一度に加えて、酸と当該粒子とを接触させることにより行う。添加速度は原料アルミノシリケート１００ｇに対して、好ましくは０．０１〜１００ｍＬ／分、より好ましくは０．０１〜８０ｍＬ／分である。
【００２６】
酸処理の際には、原料アルミノシリケート粒子はスラリー状とするが、反応混合物（スラリー）の流動性を確保し、かつ酸処理の偏りを防止して処理効率を向上させる観点から、該混合物の固形分濃度としては、好ましくは１〜５０重量％である。
【００２７】
酸処理時の温度は、比表面積の向上および反応容器への化学的、圧力的負荷の軽減の観点から、好ましくは６０〜１５０℃、より好ましくは８０〜１２０℃である。また、適宜攪拌しながら酸処理を行うのが好ましい。酸処理の時間としては、酸と原料アルミノシリケートを接触させてから、好ましくは０．０１〜１００時間、より好ましくは０．１〜１０時間である。
【００２８】
酸処理の際の原料アルミノシリケート粒子と酸との混合割合としては、当該アルミノシリケート粒子１００ｇに対して酸が、好ましくは０．３〜３ｍｏｌ当量、より好ましくは０．５〜２．５ｍｏｌ当量、さらに好ましくは０．９〜２．１ｍｏｌ当量である。かかる割合の範囲内であれば、原料アルミノシリケート粒子が良好に非晶質化され、また当該粒子中のアルミニウムの水中への過剰な溶出が生じないため、増加した酸点の減少が見られず、酸処理後に得られるアルミノシリケート粒子からなる本発明の消臭剤の消臭能の低下が生じないため好ましい。
【００２９】
酸処理後は、反応混合物を、たとえば、６０〜１５０℃にて０．１〜１０時間程度、適宜熟成させるのが好ましい。次いで、スラリーを濾過、水洗して、余分なイオン成分を取り除く。濾過に使用する濾過器は特に限定されないが、例えばヌッチェタイプ、フィルタープレスタイプ等の濾過器が使用できる。
【００３０】
水洗後、得られたアルミノシリケート粒子は直ちに本発明の消臭剤として使用できるが、該消臭剤の使用形態に応じ、所望の処理を行ってもよい。使用形態としては、濾過ケーク、スラリー、乾燥粉末等が挙げられる。使用形態は、消臭剤の用途や、消臭剤に対し任意に添加されるその他の成分との配合時の条件を勘案して選択すればよい。たとえば、乾燥粉末とする場合には、適宜、乾燥機を使用して得られたアルミノシリケート粒子を乾燥すればよい。使用しうる乾燥機は特に限定されないが、たとえば、送風乾燥機、真空乾燥機、噴霧乾燥機等が挙げられる。
【００３１】
なお、原料アルミノシリケート粒子の酸処理の結果、その組成中、Ｍが一部Ｈに置換される場合があるため、原料アルミノシリケート粒子ではＭがＨである場合はないが、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子ではＭがＨである場合が生ずる。また、酸処理により原料アルミノシリケート粒子の各成分の組成比（モル比）が幾分変化する。
【００３２】
以上の方法により本発明の消臭剤が得られるが、抗菌性の付与、ならびに更にメルカプタン、硫化水素等の硫黄系臭の消臭能をいっそう向上させる観点から、当該消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子に対しＡｇ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＦｅおよびＣｅからなる群より選ばれる１種以上の金属をさらに担持させるのが好ましい。金属担持後のアルミノシリケート粒子からなる消臭剤中のそれらの金属の担持量としては、所望の効果の発現および経済性の観点より、好ましくは０．１〜３０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％である。なお、当該担持量は、蛍光Ｘ線測定法により測定することができる。
【００３３】
金属を担持させる方法としては、たとえば、原料アルミノシリケート粒子の酸処理時に金属含有化合物を共存させイオン交換担持する方法や、作製した消臭剤の粉末を水に懸濁し、そこに金属含有化合物の水溶液を加えてイオン交換担持する方法等が挙げられる。その他、金属を担持させる方法として、含浸法や沈殿法などの一般的な金属担持法を挙げることができる。
【００３４】
前記金属含有化合物としては、所望の金属を含む水溶性金属含有化合物であれば特に限定されず、たとえば、所望の金属を含む硝酸塩、硫酸塩、塩化物などが挙げられる。
【００３５】
なお、金属を担持させた場合、本発明の消臭剤を構成するアルミノシリケート粒子の組成中、Ｍが一部金属に置換されるため、金属をＤで表わすと、金属担持後のアルミノシリケート粒子の組成では、ａＭ２／ｍＯは、ａ１’Ｄ２／ｍＯ・ａ２’Ｍ２／ｍＯ（ただし、ａ１’＋ａ２’＝　ａである）で表わされる。
【００３６】
本発明の消臭剤は広い消臭スペクトルを有しており、たとえば、アンモニア、アミン、ピリジン等のアルカリ性臭、低級脂肪酸、メルカプタン等の酸性臭、その他、エステル、ケトン、アルデヒド等の悪臭に対し、優れた消臭効果を発揮する。
【００３７】
また、本発明の消臭剤は、粉末状、顆粒状、ペレット状等、任意の粒状または成形体の形で使用することが出来る。粉末状であれば、身体に適用した際にざらつきがなく良好な使用感を有し、また顆粒状、ペレット状であれば、飛散などが抑制でき、ハンドリング性が良好となる。粒状または成形体への成形には、各種粘土、水ガラス等の無機質バインダー、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、各種オイル、各種ワックス等の有機質バインダーを使用することが出来る。さらに、本発明の消臭剤は、活性白土、活性炭、シリカゲル、ハイドロタルサイト、粘土鉱物、酸化チタン等の吸着剤、光触媒等と混合して用いることもできる。従って、本発明の一態様としては、本発明の消臭剤と、用途に応じて混合される上記するようなその他成分とからなる消臭用組成物が提供される。当該組成物中における本発明の消臭剤の含有量としては好ましくは１〜５０重量％である。かかる組成物は、本発明の消臭剤と同様な優れた消臭能を有する。
【００３８】
【実施例】
以下に、実施例および比較例で使用した、試料の物性測定方法をまとめて示す。
【００３９】
比表面積測定法
測定にはフローソーブ２３００型（島津製作所製）を使用した。試料は０．１ｇとし、吸着ガスにはＮ２／Ｈｅ＝３０／７０（容積比）混合ガスを用いた。
【００４０】
酸量測定法
試料０．５ｇを０．０１ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ水溶液１００ｍＬ中で１時間攪拌後、得られた試料懸濁液を遠心分離（１００００ｒｐｍ×５分）し、上澄み２５ｍＬを分取した。これを０．０１ｍｏｌ／ＬのＨＮＯ３で滴定して消費されたＮａＯＨ量を求め、得られた値をもとに試料の酸量を算出した。
【００４１】
消臭能測定法
容量３Ｌのテドラーバッグ（三商器機製）に試料を０．１ｇ封入し、そこへ室温（２５℃）にて濃度調整した悪臭ガスを３Ｌ充填した。所定の時間経過後、バッグ内の悪臭ガス濃度をガス検知管（ガステック株式会社製）により測定した。なお、悪臭ガス成分および悪臭ガス充填後から悪臭ガス濃度の測定までの時間（測定時間）は、それぞれ表１〜４に示す。
【００４２】
実施例１
組成が１．５１Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・１．９０ＳｉＯ２・５．０１Ｈ２Ｏである洗剤ビルダー用Ａ型ゼオライト粉末（ゼオビルダー製）１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を７０ｍＬ滴下し、７０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１８５ｍ２／ｇ、酸量は１７８ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．１０Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．５６ＳｉＯ２・０．０４Ｈ２Ｏであった。
【００４３】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００４４】
実施例２
実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１２０ｍＬ滴下し、１２０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は４８０ｍ２／ｇ、酸量は１８０ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０５Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・５．７７ＳｉＯ２であった。
【００４５】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００４６】
実施例３
実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を１５０ｍＬ滴下し、１５０分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色のアルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は５６６ｍ２／ｇ、酸量は１５５ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０８Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・１３．１０ＳｉＯ２・０．２３Ｈ２Ｏであった。
【００４７】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジンの消臭能測定結果を示す。
【００４８】
実施例４
実施例１で得たアルミノシリケート系消臭剤１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、硝酸銀１．５５ｇをイオン交換水３０ｍＬに溶解した硝酸銀水溶液を投入し、１時間熟成した。その後、濾過、水洗し、１０５℃で１２時間乾燥して白色の銀担持アルミノシリケート系消臭剤を得た。比表面積は１７５ｍ２／ｇ、酸量は１７０ｍｅｑ／１００ｇ、組成は０．０１Ａｇ２Ｏ・０．０８Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．５６ＳｉＯ２・０．０４Ｈ２Ｏであった。
【００４９】
表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５０】
比較例１
イオン交換水９２．３ｇに酢酸アンモニウム７．７ｇを溶解した溶液に、実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末１５ｇを投入し、１時間攪拌後、濾過水洗した。これを電気炉にて空気雰囲気中５００℃で２時間熱処理することにより、交換性ナトリウムイオンをプロトンで置換した、プロトン置換Ａ型ゼオライトを得た。当該ゼオライトの組成は０．２４Ｈ２Ｏ・０．７６Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２．０ＳｉＯ２・０．２９Ｈ２Ｏであり、酸量は１２２ｍｅｑ／１００ｇであった。比表面積は９６ｍ２／ｇであった。
【００５１】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５２】
比較例２
市販のゼオライト系脱臭剤の消臭能を測定した。当該脱臭剤の組成は０．５１Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・１３．８ＳｉＯ２・０．１５Ｈ２Ｏであった。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５３】
比較例３
市販の活性炭の消臭能を測定した。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５４】
比較例４
実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末１００ｇをイオン交換水９００ｍＬに懸濁し、１００℃に保持した。攪拌下、６１％硝酸を２００ｍＬ滴下し、２００分間酸処理を行った。滴下後、１００℃で１時間熟成し、スラリーを濾過、水洗、１０５℃で１２時間乾燥して白色の酸処理ゼオライトを得た。比表面積は８２５ｍ２／ｇ、酸量は１２０ｍｅｑ／１００ｇ、組成はＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２４．０ＳｉＯ２・９．３３Ｈ２Ｏであった。
【００５５】
表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５６】
比較例５
実施例１で用いたＡ型ゼオライト粉末を、酸処理を行わずに消臭能を測定した。比表面積は３ｍ２／ｇ、酸量は７ｍｅｑ／１００ｇであった。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５７】
比較例６
市販の非晶質アルミノシリケート（東ソー製）の消臭能を測定した。当該非晶質アルミノシリケートの組成は１．７０Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・３．４３ＳｉＯ２・７．７０Ｈ２Ｏであり、比表面積は３２ｍ２／ｇ、酸量は１１ｍｅｑ／１００ｇであった。表１にアンモニア、表２にイソ吉草酸、表３にピリジン、表４にエチルメルカプタンの消臭能測定結果を示す。
【００５８】
表５には、実施例１〜４および比較例１〜６の消臭剤等にかかる各種物性をまとめて示す。
【００５９】
【表１】
2004008515.tif 000002
【００６０】
【表２】
2004008515.tif 000003
【００６１】
【表３】
2004008515.tif 000004
【００６２】
【表４】
2004008515.tif 000005
【００６３】
【表５】
2004008515.tif 000006
【００６４】
アルミノシリケートの酸処理の程度が充分でない比較例１および酸処理を行っていない比較例２、５、６ではアルカリ性臭であるアンモニアおよびピリジンに対する消臭能が低かった。過度の酸処理を行った比較例４では酸処理を適度に行った実施例１〜４より消臭能が低かった。さらに比較例１、２、４〜６では酸性臭であるイソ吉草酸、および中でも硫黄系臭であるエチルメルカプタンに対する消臭能が低かった。また、比較例３の活性炭ではアルカリ性臭に対する消臭能が低かった。これらに比べて、実施例１〜４の本発明の消臭剤では、使用した悪臭ガス成分全てに対して高い消臭効果が得られた。これらの結果から、本発明の消臭剤は、各種悪臭ガスに対して優れた消臭能を有することが分かる。
【００６５】
【発明の効果】
本発明の消臭剤は広い消臭スペクトルを有しており、日常生活環境において発生する種々の原因物質に由来する悪臭の消臭を効果的に行うことができる。また、身体にとって安全であり、しかも適用した際には良好な外観を呈する。