【手続補正書】
【提出日】平成26年9月17日(2014.9.17)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）サリチルアルデヒドまたはその誘導体を得る工程、
ｂ）提供されたサリチルアルデヒド化合物のアンヒドロ二量体を形成する工程、と、
ｃ）アンヒドロ二量体において１以上の化学変換を行う工程を含む方法。
【請求項２】
前記アンヒドロ二量体を加水分解して、前記工程（ａ）で得られたものと異なるサリチルアルデヒド誘導体を提供する工程をさらに含む、請求項１記載の方法。
【請求項３】
ａ）サリチルアルデヒドを脱水して、アンヒドロ二量体を形成する工程と、
ｂ）１以上の位置において、アンヒドロ二量体の少なくとも１つの芳香環をアルキル化する工程と、
ｃ）アルキル化されたアンヒドロ二量体を加水分解して、アルキル化されたサリチルアルデヒド誘導体を回収する工程と、を含む、
請求項２記載の方法。
【請求項４】
芳香環をアルキル化する工程が、フリーデル・クラフツアルキル化条件下で、前記アンヒドロ二量体を反応させることを含む、請求項３記載の方法。
【請求項５】
前記フリーデル・クラフツアルキル化条件が、ルイス酸およびプロトン酸からなる群より選択されるプロモーターの存在下で、アルケン、アルコール、ハロゲン化アルキル、およびこれらのうちの２以上の混合物からなる群より選択される化合物のうちの少なくとも１つと、前記アンヒドロ二量体を反応させることを含む、請求項４記載の方法。
【請求項６】
前記アルキル化が、前記アンヒドロ二量体を含む両方のサリチルアルデヒド分子において同等に生じる、請求項３記載の方法。
【請求項７】
前記アルキル化が、出発サリチルアルデヒドのヒドロキシル基に対して、芳香環のオルト位で生じる、請求項３記載の方法。
【請求項８】
前記アルキル化が、出発サリチルアルデヒドのヒドロキシル基に対して、芳香環のパラ位で生じる、請求項３記載の方法。
【請求項９】
ビスアルキル化が、出発サリチルアルデヒドのヒドロキシル基に対して、芳香環のオルト位およびパラ位で生じる、請求項３記載の方法。
【請求項１０】
前記方法が、第１のアルキル化試薬を使用する、第１のアルキル化工程と、第２のアルキル化試薬を使用する、第２のアルキル化工程と、を含み、該第１のアルキル化試薬と該第２のアルキル化試薬が異なる、請求項３記載の方法。
【請求項１１】
前記第１のアルキル化工程が、アリールのパラ位で、出発サリチルアルデヒドのフェノールのヒドロキシ基に、置換基を導入し、かつ、前記第２のアルキル化工程が、アリールのオルト位で、出発サリチルアルデヒドのフェノールのヒドロキシ基に、異なる置換基を導入する、請求項１０記載の方法。
【請求項１２】
出発サリチルアルデヒドが、フェノールに対して、アリールのオルト位で置換され、かつ、前記アルキル化工程が、アリールのパラ位で、フェノールのヒドロキシル基に置換基を導入する、請求項３記載の方法。
【請求項１３】
出発サリチルアルデヒドが、フェノールに対して、アリールのパラ位で置換され、かつ、前記アルキル化工程が、アリールのオルト位で、フェノールのヒドロキシル基に置換基を導入する、請求項３記載の方法。
【請求項１４】
請求項３記載の工程（ａ）で形成されるアンヒドロ二量体が、次に示す構造を有する、請求項３記載の方法：
【化３１】
2013542193.tif 000001
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも１つは、‐Ｈであり、残部はそれぞれ、独立して、ハロゲン、‐ＮＯ２、‐ＣＮ、‐Ｓｉ（Ｒｙ）３、‐ＳＲｙ、‐Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、‐Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、‐ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、‐ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、‐ＣＯ２Ｒｙ、‐ＮＣＯ、‐Ｎ３、‐ＯＲｙ、‐ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、‐Ｎ（Ｒｙ）２、‐ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、‐ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙからなる群より選択されるか；または、Ｃ１‐２０脂肪族；Ｃ１‐２０ヘテロ脂肪族；フェニル；飽和されているか、もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環、７個から１４個の炭素の、飽和されているか、部分的に不飽和の、もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択された１個から４個のヘテロ原子を有する、５員から６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択された１個から３個のヘテロ原子を有する、３員から８員の、飽和されているか、もしくは部分的に不飽和複素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択された１個から５個のヘテロ原子を有する、飽和されているか、もしくは部分的に不飽和の６員から１２員多環式複素環；または、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択された１個から５個のヘテロ原子を有する、８員から１０員二環式ヘテロアリール環からなる群より選択された、任意に置換される基であり、Ｒｙの発生はそれぞれ、独立して、‐Ｈ、または、Ｃ１‐６脂肪族、３員から７員複素環、フェニル、および８員から１０
員アリールからなる群より選択された、任意に置換される基であり、かつ、２以上の隣接するＲｙ基は、一緒になって、０個から４個のヘテロ原子を有した、任意に置換される、飽和されているか、もしくは部分的に不飽和の、または芳香族の５員から１２員環を形成する。）。
【請求項１５】
Ｒ３が、前記脱水工程（ａ）におけるＨである、請求項１４記載の方法。
【請求項１６】
前記脱水工程（ａ）におけるＲ１が、任意に置換されるＣ１‐２０脂肪族、および、任意に置換されるアリールからなる群より選択される、請求項１５記載の方法。
【請求項１７】
前記脱水工程（ａ）におけるＲ１が、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔ‐ブチル、イソアミル、ｔｅｒｔ‐アミル、および置換されたフェニルからなる群より選択される、請求項１６記載の方法。
【請求項１８】
前記工程（ｂ）におけるアルキル化が、Ｒ３を、‐Ｈから任意に置換される脂肪族基に変化させる、請求項１４から１７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１９】
Ｒ３において導入された、任意に置換される脂肪族基が、任意に置換されるＣ１‐２０脂肪族、および、任意に置換されるアリールからなる群より選択される、請求項１８記載の方法。
【請求項２０】
請求項１から１９に記載のサリチルアルデヒドのアンヒドロ二量体。
【請求項２１】
化合物が、次に示すものから選択される、請求項２０記載のアンヒドロ二量体
【化３２】
2013542193.tif 000002
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
本明細書に使用するＴＢＤとは、１，５，７‐トリアザビシクロ［４．４．０］デカ‐５‐エンをいう。
一実施形態において、例えば、以下の項目が提供される。
（項目１）
ａ）サリチルアルデヒドまたはその誘導体を提供する工程と、
ｂ）提供されたサリチルアルデヒド化合物のアンヒドロ二量体を形成する工程と、を含む、方法。
（項目２）
前記アンヒドロ二量体において１以上の化学変換を行う工程をさらに含む、項目１記載の方法。
（項目３）
前記アンヒドロ二量体を加水分解して、前記工程（ａ）で提供されたものと異なるサリチルアルデヒド誘導体を提供さする工程をさらに含む、項目２記載の方法。
（項目４）
ａ）サリチルアルデヒドを脱水して、アンヒドロ二量体を形成する工程と、
ｂ）１以上の位置において、アンヒドロ二量体の少なくとも１つの芳香環をアルキル化する工程と、
ｃ）アルキル化されたアンヒドロ二量体を加水分解して、アルキル化されたサリチルアルデヒド誘導体を回収する工程と、を含む、
項目３記載の方法。
（項目５）
芳香環をアルキル化する工程が、フリーデル・クラフツアルキル化条件下で、前記アンヒドロ二量体を反応させることを含む、項目４記載の方法。
（項目６）
前記フリーデル・クラフツアルキル化条件が、ルイス酸およびプロトン酸からなる群より選択されるプロモーターの存在下で、アルケン、アルコール、ハロゲン化アルキル、およびこれらのうちの２以上の混合物からなる群より選択される化合物のうちの少なくとも１つと、前記アンヒドロ二量体を反応させることを含む、項目５記載の方法。
（項目７）
前記アルキル化が、前記アンヒドロ二量体を含む両方のサリチルアルデヒド分子において同等に生じる、項目４記載の方法。
（項目８）
前記アルキル化が、出発サリチルアルデヒドのヒドロキシル基に対して、芳香環のオルト位で生じる、項目４記載の方法。
（項目９）
前記アルキル化が、出発サリチルアルデヒドのヒドロキシル基に対して、芳香環のパラ位で生じる、項目４記載の方法。
（項目１０）
ビスアルキル化が、出発サリチルアルデヒドのヒドロキシル基に対して、芳香環のオルト位およびパラ位で生じる、項目４記載の方法。
（項目１１）
前記方法が、第１のアルキル化試薬を使用する、第１のアルキル化工程と、第２のアルキル化試薬を使用する、第２のアルキル化工程と、を含み、該第１のアルキル化試薬と該第２のアルキル化試薬が異なる、項目４記載の方法。
（項目１２）
前記第１のアルキル化工程が、アリールのパラ位で、出発サリチルアルデヒドのフェノールのヒドロキシ基に、置換基を導入し、かつ、前記第２のアルキル化工程が、アリールのオルト位で、出発サリチルアルデヒドのフェノールのヒドロキシ基に、異なる置換基を導入する、項目１１記載の方法。
（項目１３）
出発サリチルアルデヒドが、フェノールに対して、アリールのオルト位で置換され、かつ、前記アルキル化工程が、アリールのパラ位で、フェノールのヒドロキシル基に置換基を導入する、項目４記載の方法。
（項目１４）
出発サリチルアルデヒドが、フェノールに対して、アリールのパラ位で置換され、かつ、前記アルキル化工程が、アリールのオルト位で、フェノールのヒドロキシル基に置換基を導入する、項目４記載の方法。
（項目１５）
項目４記載の工程（ａ）で形成されるアンヒドロ二量体が、次に示す構造を有する、項目４記載の方法：
【化３１】
2013542193.tif 000003
（式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの少なくとも１つは、‐Ｈであり、残部はそれぞれ、独立して、ハロゲン、‐ＮＯ２、‐ＣＮ、‐Ｓｉ（Ｒｙ）３、‐ＳＲｙ、‐Ｓ（Ｏ）Ｒｙ、‐Ｓ（Ｏ）２Ｒｙ、‐ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、‐ＯＣ（Ｏ）Ｒｙ、‐ＣＯ２Ｒｙ、‐ＮＣＯ、‐Ｎ３、‐ＯＲｙ、‐ＯＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒｙ）２、‐Ｎ（Ｒｙ）２、‐ＮＲｙＣ（Ｏ）Ｒｙ、‐ＮＲｙＣ（Ｏ）ＯＲｙからなる群より選択されるか；または、Ｃ１‐２０脂肪族；Ｃ１‐２０ヘテロ脂肪族；フェニル；飽和されているか、もしくは部分的に不飽和の単環式炭素環、７個から１４個の炭素の、飽和されているか、部分的に不飽和の、もしくは芳香族の多環式炭素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択された１個から４個のヘテロ原子を有する、５員から６員単環式ヘテロアリール環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択された１個から３個のヘテロ原子を有する、３員から８員の、飽和されているか、もしくは部分的に不飽和の複素環；窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択された１個から５個のヘテロ原子を有する、飽和されているか、もしくは部分的に不飽和の６員から１２員多環式複素環；または、窒素、酸素、もしくは硫黄から独立して選択された１個から５個のヘテロ原子を有する、８員から１０員二環式ヘテロアリール環からなる群より選択された、任意に置換される基であり、Ｒｙの発生はそれぞれ、独立して、‐Ｈ、または、Ｃ１‐６脂肪族、３員から７員複素環、フェニル、および８員から１０員アリールからなる群より選択された、任意に置換される基であり、かつ、２以上の隣接するＲｙ基は、一緒になって、０個から４個のヘテロ原子を有した、任意に置換される、飽和されているか、もしくは部分的に不飽和の、または芳香族の５員から１２員環を形成する。）。
（項目１６）
Ｒ３が、前記脱水工程（ａ）におけるＨである、項目１５記載の方法。
（項目１７）
前記脱水工程（ａ）におけるＲ１が、任意に置換されるＣ１‐２０脂肪族、および、任意に置換されるアリールからなる群より選択される、項目１６記載の方法。
（項目１８）
前記脱水工程（ａ）におけるＲ１が、メチル、エチル、ｎ‐プロピル、イソプロピル、ｎ‐ブチル、ｓｅｃ‐ブチル、ｔ‐ブチル、イソアミル、ｔｅｒｔ‐アミル、および置換されたフェニルからなる群より選択される、項目１７記載の方法。
（項目１９）
前記工程（ｂ）におけるアルキル化が、Ｒ３を、‐Ｈから任意に置換される脂肪族基に変化させる、項目１５から１８のいずれか一項に記載の方法。
（項目２０）
Ｒ３において導入された、任意に置換される脂肪族基が、任意に置換されるＣ１‐２０
脂肪族、および、任意に置換されるアリールからなる群より選択される、項目１９記載の方法。
（項目２１）
項目１から２０に記載のサリチルアルデヒドのアンヒドロ二量体。
（項目２２）
化合物が、次に示すものから選択される、項目２１記載のアンヒドロ二量体。
【化３２】
2013542193.tif 000004