【誤訳訂正書】
【提出日】平成26年4月11日(2014.4.11)
【誤訳訂正１】
【訂正対象書類名】特許請求の範囲
【訂正対象項目名】全文
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
官能基化ポリ(1,3-アルカジエン)の合成方法であって、1,3-アルカジエンの少なくとも1つのモノマーを有機リチウムおよび無極性溶媒の存在下にアニオン重合する工程、および重合の終わりに、重合混合物にブロモアルカン(ここで、アルカンは炭素原子1〜12個を含有する)を添加し、続いて前記無極性溶媒に可溶な-NO・基が特徴の安定なニトロキシラジカルを含有する生成物を添加することによって、1,3-アルカジエンに基づくポリマーの連鎖停止反応を行う工程を含む、前記方法。
【請求項２】
1,3-アルカジエンが、ブタジエンである、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
有機リチウムが、リチウムブチルである、請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
ブロモアルカンが、1-ブロモオクタンである、請求項１、２または３記載の方法。
【請求項５】
-NO・基が特徴の安定なニトロキシラジカルを含有する生成物が、下記一般式(II)を有するものより選ばれる、請求項１〜４のいずれか１項に記載の方法
【化１】
2012500310.tif 000001
(II)
(式中、基R1、R2、R5およびR6は、同じかまたは異なり、炭素原子1〜20個を有する置換されたまたは置換されていない直鎖または分枝鎖アルキル基またはアルキル芳香族基(ここで、アルキル基は、炭素原子1〜4個を有する)であり、基R3およびR4は、同じかまたは異なり、R1、R2、R5またはR6に等しく、あるいはR3-CNC-R4は、芳香環または炭素原子3〜20個を有する飽和環で縮合されていてもよい環状構造に属する)。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法に従って得られる官能基化ポリ(1,3-アルカジエン)。
【請求項７】
制御された方法で不飽和官能基化ポリ(1,3-アルカジエン)エラストマーにグラフトされたビニル芳香族(コ)ポリマーの調製方法であって:
a.請求項６に記載の官能基化ポリ(1,3-アルカジエン)を、60/40〜100/0の質量比の(少なくとも1つの)ビニル芳香族モノマー/重合溶媒の混合物からなる液相に溶解する工程;
b.前記官能基化ポリ(1,3-アルカジエン)を溶液として含有する混合物に少なくとも1つのラジカル開始剤を供給し、このようにして得られた混合物を120℃以上の温度で重合する工程;
c.重合終了後に得られたビニル芳香族(コ)ポリマーを回収し、溶媒と未反応モノマーを回収するためにこれを減圧下で液化に供する工程; および
d.液化から生じる溶媒/(少なくとも1つの)モノマー混合物を工程(a)に再循環させる工程
を含む、前記方法。
【請求項８】
ビニル芳香族モノマーが、スチレンおよび/またはα-メチルスチレンである、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
少なくとも50質量％のビニル芳香族モノマーを含有するマトリックスを含む連続相、および官能化エラストマーとして、粒子が0.1〜1μmの平均直径を有する「コアシェル」形態をもつ、全体に対して1〜25質量％の請求項６に記載の官能基化ポリ(1,3-アルカジエン)のみを含む分散相を含む耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマー。
【誤訳訂正２】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】０００７
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【０００７】
いずれの場合も、重合の終わりにおけるポリマーは線状であり、なお活性な鎖末端を有し、前記末端は化学種リチウムポリアルカジエニル(ブタジエンモノマーの場合、ポリブタジエニル)からなる。プロトン性剤(例えば、アルコール)またはハロゲンとシリコンの間の比が1に等しいシリコンのハロ誘導体(限定されない例は、トリメチルクロロシラン、TMCSである)を添加するとリチウム-ブタジエニル末端が終結することになり、同時に分子の線状マクロ構造が保存される。
これに対して、活性末端と反応することができる多官能性物質を添加すると、用いられる多官能性物質の官能性に等しい多くの枝分れが出ているノードを有することを特徴とする枝分れマクロ構造が形成する。限定されない例として、当業者は、四塩化ケイ素を反応環境にSi:Li比= 1:4で添加すると、ラジアルポリマーが形成され、バッチリアクタ内で調製されるポリマーの場合、同じ長さをもつ4つの枝分れを有するが、連続して調製されるポリマーの場合、4つの枝分れは異なっていることを知っている。
【誤訳訂正３】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００２０
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００２０】
本発明の方法の目的に特に好ましく使用し得る一般式(II)を有する開始剤の例は、例えば、TEDIO(その合成は、特許出願WO 2004/078720に記載されている)および40H-TEMPOのパルミチン酸エステル(4-ヘキサデカノイケート-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン-1-オキシル)である。
エラストマーの官能基化終了後、その仕上げ工程が行われ、その後エラストマーにグラフトされたビニル芳香族(コ)ポリマーの重合プロセスが既知の技術の通常のプロセスのように、エラストマーを(少なくとも1つの)モノマーと溶媒に溶解し、1つ以上の工程で温度を増加させることにより重合反応を開始することによって進行する。重合終了後、ポリマーは、相互に分離されなければならないことなくミキサーに再循環されるような割合である(少なくとも1つの)未反応モノマーおよび溶媒の回収のために液化に供される。終わりには、官能化エラストマーの合計に対して1〜25質量％の、例えば、好ましくは官能化ポリブタジエンが、非連続相として、平均直径が0.1〜1μmの「コアシェル」形態を有する粒子の形で分散されている剛性ビニル芳香族マトリックスからなる連続相を含む耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマーが回収される。
本発明をより良く理解するために、また、その実施態様のためにいくつかの例示的な限定されない実施例を示す。
【誤訳訂正４】
【訂正対象書類名】明細書
【訂正対象項目名】００４１
【訂正方法】変更
【訂正の内容】
【００４１】
表1および表2に示される結果から、ブロモアルカン、n-ブチルリチウムおよび無極性溶媒に可溶な安定なニトロキシラジカルの間の反応によって行われるポリブタジエンの官能基化が、特に費用のかかるスチレン-ブタジエンブロックコポリマーで得られるエラストマー相の「コアシェル」形態および優れた表面光沢を有する耐衝撃性ポリスチレンの製造を可能にすることを容易に推測することができる。しかしながら、記載された技術で官能基化されない同じポリブタジエンの使用は、美的特性(光沢)が非常に不充分な「サラミ」タイプの分散相の形態を有する耐衝撃性ポリスチレンを生じる。
本発明の態様として、例えば以下のものが挙げられる。
１．官能基化ポリ(1,3-アルカジエン)の合成方法であって、1,3-アルカジエンの少なくとも1つのモノマーを有機リチウムおよび低沸点無極性溶媒の存在下にアニオン重合する工程、および重合の終わりに、重合混合物にブロモアルカン(ここで、アルカンは炭素原子1〜12個を含有する)を添加し、続いて前記無極性溶媒に可溶な-NO・基が特徴の安定なニトロキシラジカルを含有する生成物を添加することによって、1,3-アルカジエンに基づくポリマーの連鎖停止相を行う工程を含む、前記方法。
２．1,3-アルカジエンが、ブタジエンである、上記１に記載の方法。
３．有機リチウムが、リチウムブチルである、上記１または２に記載の方法。
４．ブロモアルカンが、1-ブロモオクタンである、上記１、２または３記載の方法。
５．-NO・基が特徴の安定なニトロキシラジカルを含有する生成物が、下記一般式(II)を有するものより選ばれる、上記１〜４のいずれか１項に記載の方法
2012500310.tif 000002
(II)
(式中、基R1、R2、R5およびR6は、同じかまたは異なり、炭素原子1〜20個を有する置換されたまたは置換されていない直鎖または分枝鎖アルキル基またはアルキル芳香族基(ここで、アルキル基は、炭素原子1〜4個を有する)であり、基R3およびR4は、同じかまたは異なり、R1、R2、R5またはR6に等しく、あるいはR3-CNC-R4は、芳香環または炭素原子3〜20個を有する飽和環で縮合されていてもよい、例えば、炭素原子4または5個を有する、環状構造に属する)。
６．上記１〜５のいずれか１項に記載の方法に従って得られる官能基化ポリ(1,3-アルカジエン)。
７．制御された方法で不飽和エラストマーにグラフトされたビニル芳香族(コ)ポリマーの調製方法であって:
a.無極性溶媒に可溶なブロモアルカンとニトロキシラジカルによって官能基化されたエラストマーを、60/40〜100/0、好ましくは60/40〜90/10の質量比の(少なくとも1つの)ビニル芳香族モノマー/重合溶媒の混合物からなる液相に溶解する工程;
b.官能基化エラストマーを溶液として含有する混合物に少なくとも1つのラジカル開始剤を供給し、このようにして得られた混合物を120℃以上の温度で重合する工程;
c.重合終了後に得られたビニル芳香族(コ)ポリマーを回収し、溶媒と未反応モノマーを回収するためにこれを減圧下で液化に供する工程; および
d.液化から生じる溶媒/(少なくとも1つの)モノマー混合物を工程(a)に再循環させる工程
を含む、前記方法。
８．ビニル芳香族モノマーが、スチレンおよび/またはα-メチルスチレンである、上記７に記載の方法。
９．本質的に少なくとも50質量％のビニル芳香族モノマーを含有するマトリックスをからなる連続相、および本質的に、粒子が0.1〜1μmの平均直径を有する「コアシェル」形態をもつ、全体に対して1〜25質量％の官能化エラストマーからなる分散相を含む耐衝撃性ビニル芳香族(コ)ポリマー。