【手続補正書】
【提出日】平成26年3月3日(2014.3.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
驚くべきことに、放射線硬化型水性ポリウレタン（メタ）アクリレート分散体は、容易に機械的に発泡させることができること、このようにして製造した発泡させた発泡体は、空気中で水を留去後に、化学線を用いて完全に貫通硬化できることが明らかとなった。高エネルギー放射線は、層厚が増加するにつれてさらにより大きな程度で吸収されるため（Lambert-Beerの法則）、担体材料への発泡体の貫通硬化は層厚が厚いため予期されなかった。さらに、発泡体構造の表面積が大きいために、大気中の酸素によるフリーラジカル重合の阻害が増大することが生じることが予想されていた（R. Schwalm、ＵＶコーティング、Elsevier、Amsterdam、２００７、第１７９〜１９４頁）。本発明の放射線硬化発泡体は、硬化直後に、エタノールに対して高い耐性を有するという特徴により区別される。さらに、発泡体をエンボス加工後、化学線で硬化前に、エンボスを自然に固定させることができ、放射線硬化を用いて永続的に固定させることができる。低温でも迅速に硬化するため、熱に敏感な編織布も基材として適当である。さらに、発泡体製剤は、長時間加工可能であり、ポットライフを有さない。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２０】
成分Ａ１）８０〜９９.８重量％、成分Ａ２）０.１〜１０重量％および成分Ａ３）０.１〜１０重量％が好ましく、上記の量は対応する無水の成分Ａ１）〜Ａ３）に基づき、個々の無水の成分を加えると合計して１００重量％である。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４０】
ヒドロキシル基を含有し、アクリル酸および／またはメタクリル酸とポリエーテル、例えばトリメチロールプロパン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ペンタエリスリトール  ネオペンチルグリコール、ブタンジオールおよびヘキサンジオールなどの任意の所望のヒドロキシ官能性出発分子および／またはアミン官能性出発分子への、エチレンオキシド、プロピレンオキシドおよび／またはテトラヒドロフランのホモポリマー、コポリマーまたはブロックコポリマーとの反応に由来する、ポリエーテル（メタ）アクリレートも、同様に、成分Ａ１.１）として適当である。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５６】
親水化作用を有する基は、イオン性基Ａ１.４.１）および／または潜在的イオン性基Ａ.１.４.２）に由来する（例えば塩形成による）イオン性基Ａ.１.４.１）、アニオン性の性質であり得るＡ.１.４.１.１)、例えばスルホニウム基、ホスホニウム基、カルボキシレート基、スルホネート基、ホスホネート基のもの、またはカチオン性の性質であり得るＡ.１.４.１.２)、例えばアンモニウム基、潜在的イオン性基Ａ.１.４.２)、すなわちイオン性基Ａ.１.４.１)に、例えば塩形成により変換させることができる基、および／またはイソシアネート反応性基により高分子中に導入させることができる非イオン性基Ａ.１.４.３)、例えばポリエーテル基を包含する。イソシアネート反応性基は、好ましくは、ヒドロキシル基およびアミノ基であることが適当である。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１３０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１３０】
水またはエタノール／水、５０％濃度に対する敏感性は、放射線硬化により決定的に減少した。発泡体２）は、エタノール／水５０％濃度に対して完全に無反応性であることがさらにわかり、アルコール家庭用洗浄組成物にも耐えることができるだろう。実施例は、本発明の発泡体において、放射線硬化を用いる架橋がうまく進んだことを示す。同時に、これは顕著な結果である、発泡体の表面積が非常に大きいために、フリーラジカル重合の酸素による著しい阻害が生じること、１,０００μｍの層厚のために、発泡体の深部での架橋が著しく減少することが予想されたが、しかしながら、この場合には見られなかった。１２０℃で乾燥させた実験例５）の発泡体と比較して、本発明の発泡体は放射線硬化後に比較的良好な耐性を達成したが、それらはたった８０℃で乾燥された。したがって、本発明の発泡体は、感熱性編織布、例えばElastan(登録商標)に対して、直接刷毛塗り法において適用することが適当である。
本明細書の当初の開示は、少なくとも下記の態様を包含する。
〔１〕放射線硬化発泡体の製造方法であって、該放射線硬化発泡体は、
１）第１工程において、水性組成物Ａ）を発泡させ、
続いて、
２）工程１）において製造した発泡体を熱乾燥させ、
３）該発泡体を化学線により硬化させるか、
または、
１）第１工程において、水性組成物Ａ）を発泡させ、
続いて、
２）工程１）において製造した発泡体を化学線により硬化させ、
３）該発泡体を熱乾燥させる
ことによって製造され、ここで、工程２）および３）は所望の回数繰り返すことができることを特徴とする製造方法。
〔２〕水性組成物Ａ）は、
Ａ１）１種以上の放射線硬化型水性結合剤、
Ａ２）１種以上の増粘剤、
Ａ３）１種以上の気泡安定剤
の成分を含むことを特徴とする、前記〔１〕に記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
〔３〕成分Ａ１）は、ポリウレタン（メタ）アクリレート（i）を含むことを特徴とする、前記〔２〕に記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
〔４〕ポリウレタン（メタ）アクリレート（i）は、
Ａ１.１）イソシアネートに反応性の少なくとも１個の基およびフリーラジカル重合を受けることができる少なくとも１個の不飽和基を有する１種以上の化合物、
Ａ１.２）Ａ１.１）と異なる、１種以上のモノマーおよび／またはポリマー化合物、
Ａ１.３）イソシアネートに反応性の少なくとも１個の基および親水化作用を有する少なくとも１個の基を有する１種以上の化合物、および
Ａ１.４）１種以上の有機ポリイソシアネート
を含有する、前記〔３〕に記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
〔５〕Ａ１.１）〜Ａ１.３）と異なる、少なくとも１個のアミン官能基を有する成分Ａ１.５）が存在することを特徴とする、前記〔４〕に記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
〔６〕成分Ａ１）は、ポリウレタン（メタ）アクリレート（i）および成分（ii）フリーラジカル重合を受けることができる少なくとも１個の基を有する反応性希釈剤を含むことを特徴とする、前記〔２〕〜〔５〕のいずれかに記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
〔７〕成分Ａ１）の放射線硬化型不飽和基の含量は、成分Ａ１）の非水溶性成分の重量部の合計に基づいて０.３〜６.０ｍｏｌ／ｋｇであることを特徴とする、前記〔２〕〜〔６〕のいずれかに記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
〔８〕気体の導入を用いて、および／または、せん断エネルギーの作用により発泡を行うことを特徴とする、前記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
〔９〕発泡材料は、乾燥前に２００〜１,０００ｇ／ｌのフォーム密度を有し、乾燥後に５０〜６００ｇ／ｌのフォーム密度を有することを特徴とする、前記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
〔１０〕熱乾燥（工程２または３）を２５〜１５０℃で行うことを特徴とする、前記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
〔１１〕前記〔１〕〜〔１０〕のいずれかに記載の方法で製造した放射線硬化発泡体。
〔１２〕Ａ１）１種以上の放射線硬化型水性結合剤、
Ａ２）１種以上の増粘剤、
Ａ３）１種以上の気泡安定剤
の成分を含む、放射線硬化型水性組成物Ａ）。
〔１３〕Ａ１.１）イソシアネートに反応性の少なくとも１個の基およびフリーラジカル重合を受けることができる少なくとも１個の不飽和基を有する１種以上の化合物、
Ａ１.２）Ａ１.１）と異なる、１種以上のモノマーおよび／またはポリマー化合物、
Ａ１.３）イソシアネートに反応性の少なくとも１個の基および親水化作用を有する少なくとも１個の基を有する１種以上の化合物、および
Ａ１.４）１種以上の有機ポリイソシアネート
を含む少なくとも１種のポリウレタン（メタ）アクリレート（i）を成分Ａ１）として含むことを特徴とする、前記〔１２〕に記載の放射線硬化型水性組成物Ａ）。
〔１４〕前記〔１１〕に記載の放射線硬化発泡体の基材をコーティングするための使用。
〔１５〕前記〔１１〕に記載の放射線硬化発泡体でコートされた基材。
【手続補正６】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線硬化発泡体の製造方法であって、該放射線硬化発泡体は、
１）第１工程において、水性組成物Ａ）を発泡させ、
続いて、
２）工程１）において製造した発泡体を熱乾燥させ、
３）該発泡体を化学線により硬化させるか、
または、
１）第１工程において、水性組成物Ａ）を発泡させ、
続いて、
２）工程１）において製造した発泡体を化学線により硬化させ、
３）該発泡体を熱乾燥させる
ことによって製造され、ここで、工程２）および３）は所望の回数繰り返すことができることを特徴とする製造方法。
【請求項２】
成分Ａ１）は、ポリウレタン（メタ）アクリレート（i）を含むことを特徴とする、請求項１に記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
【請求項３】
ポリウレタン（メタ）アクリレート（i）は、
Ａ１.１）イソシアネートに反応性の少なくとも１個の基およびフリーラジカル重合を受けることができる少なくとも１個の不飽和基を有する１種以上の化合物、
Ａ１.２）Ａ１.１）と異なる、１種以上のモノマーおよび／またはポリマー化合物、
Ａ１.３）イソシアネートに反応性の少なくとも１個の基および親水化作用を有する少なくとも１個の基を有する１種以上の化合物、および
Ａ１.４）１種以上の有機ポリイソシアネート
を含有する、請求項２に記載の放射線硬化発泡体の製造方法。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の方法で製造した放射線硬化発泡体。
【請求項５】
Ａ１）１種以上の放射線硬化型水性結合剤、
Ａ２）１種以上の増粘剤、
Ａ３）１種以上の気泡安定剤
の成分を含む、放射線硬化型水性組成物Ａ）。
【請求項６】
請求項４に記載の放射線硬化発泡体でコートされた基材。