(57)【要約】【課題】実質的に二量体や三量体を含まず、ポットライフに問題のない高官能の（ウレタン・）アロファネート変性ブロックポリイソシアネートを提供する。【解決手段】第一工程〜第五工程からなる（ウレタン・）アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの製造方法である。第一工程：平均官能基数２以上のポリオールと有機ポリイソシアネートとのカルボン酸ジルコニウム塩アロファネート化反応工程。第二工程：触媒毒を添加によるアロファネート化反応停止工程。第三工程：遊離有機ポリイソシアネートの除去工程。場合により、第四工程：アロファネート変性ポリイソシアネートへの、オキシエチレン結合合計３０モル％以上含有ポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテルのウレタン化反応工程。第五工程：（ウレタン・）アロファネート変性ポリイソシアネートのブロック化工程。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の第一工程〜第四工程からなるアロファネート変性ブロックポリイソシアネートの製造方法。
第一工程：平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下で反応させる工程。
第二工程：触媒毒（ｄ）を添加してアロファネート化反応を停止させる工程。
第三工程：遊離の有機ポリイソシアネートを除去する工程。
第四工程：第三工程において得られるアロファネート変性ポリイソシアネートをブロック化する工程。
【請求項２】
以下の第一工程〜第五工程からなるウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの製造方法。
第一工程：平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下で反応させる工程。
第二工程：触媒毒（ｄ）を添加してアロファネート化反応を停止させる工程。
第三工程：遊離の有機ポリイソシアネートを除去する工程。
第四工程：第三工程において得られるアロファネート変性ポリイソシアネートに、分子中にオキシエチレン結合を合計で３０モル％以上含有するポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）をウレタン化反応させる工程。
第五工程：第四工程において得られるウレタン・アロファネート変性ポリイソシアネートをブロック化する工程。
【請求項３】
第四工程が、第三工程において得られるアロファネート変性ポリイソシアネートに、分子中にオキシエチレン結合を合計で３０モル％以上含有するポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）及び疎水性一官能アルコール（ｆ）をウレタン化反応させる工程である、請求項２に記載の方法。
【請求項４】
分子中にオキシエチレン結合を合計で３０モル％以上含有するポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）の使用量が、最終的に得られるウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートに対して１〜３０質量％である、請求項２又は３に記載の方法。
【請求項５】
第一工程が、平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下で同時にウレタン化反応及びアロファネート化反応させる工程である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
第一工程が、平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、ウレタン化反応させた後、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下でアロファネート化反応させる工程である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
有機ポリイソシアネート（ｂ）が脂肪族ジイソシアネート及び／又は脂環族ジイソシアネートである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機溶剤系で使用されるアロファネート変性ブロックリポイソシアネート及び水分散系で使用されるウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水分散系で使用されるアロファネート変性ポリイソシアネートの製造方法は、従来より種々知られている。例えば、特開２０００−３４４３９公報、特開平１１−３４９８０５号公報、特開平１１−１００４２６号公報等に示されている。
【０００３】
しかしながら、これらに記載されているアロファネート変性ポリイソシアネートの製造方法のほとんどは、アロファネート基の生成を目的としているにもかかわらず、副反応として自己付加反応や自己重合反応が進行し、副生成物が生成するという問題がある。この副生成物としては、例えば、熱的に不安定なウレトジオン基を含む二量体や、最終生成物の粘度を飛躍的に増大させ、かつ非極性溶剤への溶解性や高分子ポリエステル等の樹脂との相溶性を低下させるイソシアヌレート基を含む三量体が挙げられる。また、最終生成物に変色や濁りを生じさせるという問題がある。更に、高官能ポリイソシアネートを製造する際に、ゲル化するおそれも多分にある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、実質的に二量体や三量体を含有していないにもかかわらず高官能を達成し、また、水分散系での使用の際にポットライフに問題のないウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートと有機溶剤系での使用の際にポットライフに問題のないアロファネート変性ブロックポリイソシアネートの製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は鋭意検討した結果、特定の金属塩をアロファネート化触媒として用いると共に（ウレタン・）アロファネート変性ポリイソシアネートのイソシアネート基をブロックすることにより、前記課題を解決しうることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、以下の（１）〜（７）に示されるものである。
（１）　以下の第一工程〜第四工程からなるアロファネート変性ブロックポリイソシアネートの製造方法。
第一工程：平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下で反応させる工程。
第二工程：触媒毒（ｄ）を添加してアロファネート化反応を停止させる工程。
第三工程：遊離の有機ポリイソシアネートを除去する工程。
第四工程：第三工程において得られるアロファネート変性ポリイソシアネートをブロック化する工程。
【０００７】
（２）　以下の第一工程〜第五工程からなるウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの製造方法。
第一工程：平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下で反応させる工程。
第二工程：触媒毒（ｄ）を添加してアロファネート化反応を停止させる工程。
第三工程：遊離の有機ポリイソシアネートを除去する工程。
第四工程：第三工程において得られるアロファネート変性ポリイソシアネートに、分子中にオキシエチレン結合を合計で３０モル％以上含有するポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）をウレタン化反応させる工程。
第五工程：第四工程において得られるウレタン・アロファネート変性ポリイソシアネートをブロック化する工程。
【０００８】
（３）　第四工程が、第三工程において得られるアロファネート変性ポリイソシアネートに、分子中にオキシエチレン結合を合計で３０モル％以上含有するポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）及び疎水性一官能アルコール（ｆ）をウレタン化反応させる工程である、前記（２）の方法。
【０００９】
（４）　分子中にオキシエチレン結合を合計で３０モル％以上含有するポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）の使用量が、最終的に得られるウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートに対して１〜３０質量％である、前記（２）又は（３）の方法。
【００１０】
（５）　第一工程が、平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下で同時にウレタン化反応及びアロファネート化反応させる工程である、前記（１）〜（４）のいずれかの方法。
【００１１】
（６）第一工程が、平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、ウレタン化反応させた後、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下でアロファネート化反応させる工程である、前記（１）〜（４）のいずれかの方法。
【００１２】
（７）　有機ポリイソシアネート（ｂ）が脂肪族ジイソシアネート及び／又は脂環族ジイソシアネートである、前記（１）〜（６）のいずれかの方法。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳しく説明する。
本発明に用いられる平均官能基数２以上のポリオール（ａ）としては、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−ｎ−ヘキサデカン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−エイコサン−１，２−エチレングリコール、２−ｎ−オクタコサン−１，２−エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ、ビス（β−ヒドロキシエチル）ベンゼン、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の低分子ポリオール、また、ポリエステルポリオール、ポリエステル−アミドポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリオレフィンポリオール等の高分子ポリオールが挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して用いてもよい。
本発明において、ポリオール（ａ）として側鎖アルキル基含有低分子ポリオールを用いると、得られるポリイソシアネートが低粘度になるので好ましい。更に好ましいポリオール（ａ）は、炭素数１０以下の側鎖アルキル基含有脂肪族低分子ポリオールとポリエーテルポリオールであり、特に好ましいのは、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、ポリ（オキシプロピレン）ポリオールである。
【００１４】
前記ポリエステルポリオール、ポリエステル−アミドポリオールとしては、ポリカルボン酸、その酸エステルや酸無水物等の１種以上と、前記低分子ポリオール、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコールの１種以上との反応で得られるものを例示することができる。
ポリカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロオルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、トリメリット酸等が挙げられる。
低分子ポリアミンとしては、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、水素添加ジフェニルメタンジアミン、ジエチレントリアミン等が挙げられる。
低分子アミノアルコールとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ−ジプロパノールアニリン等が挙げられる。
【００１５】
前記ラクトン系ポリエステルポリオールとしては、低分子ポリオール、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコールを開始剤として、ε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン等の環状エステル（ラクトン）モノマーの開環重合で得られるものを例示することができる。
【００１６】
前記ポリエーテルポリオールとしては、低分子ポリオール、低分子ポリアミン、低分子アミノアルコール、アンモニア等を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドや、テトラヒドロフラン等の環状エーテルを開環付加させて得られるものを例示することができる。
【００１７】
前記ポリカーボネートポリオールとしては、低分子ポリオールと、ジエチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネート等との脱アルコール反応、脱フェノール反応等で得られるものを例示することができる。
【００１８】
ポリオール（ａ）の平均官能基数は２以上、好ましくは２．０〜６である。平均官能基数が２未満の場合は、得られる変性ポリイソシアネートの平均官能基数が低下するため、架橋効果が少なくなり、塗膜強度が不十分となりやすい。
ポリオール（ａ）の数平均分子量は好ましくは６２〜３，０００であり、更に好ましくは１００〜２，５００である。数平均分子量が下限未満の場合は、アロファネート化反応後に得られる変性ポリイソシアネートが高粘度となるため、作業性が悪くなりやすい。一方、上限を超える場合は、塗膜強度が不十分となりやすい。
【００１９】
なお、本発明において、得られる変性ポリイソシアネートの平均官能基数を調整するため、ポリオール（ａ）の一部を一官能アルコールで置き換えてもよい。
【００２０】
本発明に用いられる有機ポリイソシアネート（ｂ）としては、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，２′−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレン−１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、２−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、３−メチルペンタン−１，５−ジイソシアネート、リジンジイソシアネート、トリオキシエチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；キシリレン−１，４−ジイソシアネート、キシリレン−１，３−ジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香脂肪族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加キシレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシレンジイソシアネート等の脂環族ジイソシアネート等が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して用いてもよい。
本発明においては、（ウレタン・）アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの耐候性等の点を考慮すると、脂肪族ジイソシアネート及び／又は脂環族ジイソシアネートが好ましく、特にヘキサメチレンジイソシアネートが最適である。
【００２１】
本発明に用いられるアロファネート化触媒（ｃ）は、カルボン酸ジルコニウム塩を含有する。カルボン酸ジルコニウム塩を用いることにより、助触媒等を使用しなくてもイソシアヌレート化反応などの副反応を起こしにくく、実質的に着色のない低粘度のアロファネート変性ポリイソシアネートが比較的容易に得られる。
このカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、オクチル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、２−エチルヘキサン酸等の飽和脂肪族カルボン酸、シクロヘキサンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸等の飽和単環カルボン酸、ビシクロ（４．４．０）デカン−２−カルボン酸等の飽和複環カルボン酸、ナフテン酸等の上記カルボン酸の混合物、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、大豆油脂肪酸、トール油脂肪酸等の不飽和脂肪族カルボン酸、ジフェニル酢酸等の芳香脂肪族カルボン酸、安息香酸、トルイル酸等の芳香族カルボン酸等のモノカルボン酸類、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、グルタコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキシルジカルボン酸、α−ハイドロムコン酸、β−ハイドロムコン酸、α−ブチル−α−エチルグルタル酸、α，β−ジエチルサクシン酸、マレイン酸、フマル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等のポリカルボン酸類が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して用いてもよい。
本発明で好ましいアロファネート化触媒（ｃ）は、炭素数１０以下のモノカルボン酸のジルコニウム塩である。
【００２２】
本発明に用いられる触媒毒（ｄ）としては、リン酸、塩酸等の無機酸、スルホン酸基、スルファミン酸基等を有する有機酸及びこれらのエステル類、アシルハライド等が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して用いてもよい。
【００２３】
本発明に用いられるポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）は、分子中にオキシエチレン結合を合計で３０モル％以上含有するものであり、例えば、一官能アルコールを開始剤として、エチレンオキサイドを３０モル％以上含有するアルキレンオキサイドをランダム或いはブロック状に開環付加させて得られるものである。
開始剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、シクロヘキサノール、フェノール等が挙げられる。これらのうちで、メタノール、エタノール等の炭素数５以下の分子量３２〜２００程度の低分子一官能アルコールが、得られるウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの水分散性が良好となるので好ましい。
これらは単独で或いは２種以上を混合して用いてもよい。
【００２４】
なお必要に応じて、ポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）には、これ以外の疎水性一官能アルコール（ｆ）を併用してもよい。この疎水性一官能アルコール（ｆ）としては、前述のポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）の開始剤としての低分子一官能アルコール、炭素数６以上の高級モノアルコール、ヒドロキシモノカルボン酸エステル、ポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）以外のポリ（オキシアルキレン）モノオール等が挙げられる。更に具体的には、メタノール、エタノール、オクタノール、ステアリルアルコール、リシノール酸アルキルエステル等が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して用いてもよい。
【００２５】
本発明に用いられるブロック剤としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、ブチルフェノール等のフェノール系化合物、２−ヒドロキシピリジン、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、２−エチルヘキサノール等のアルコール系化合物、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン等の活性メチレン系化合物、ブチルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のメルカプタン系化合物、アセトアニリド、酢酸アミド等の酸アミド系化合物、ε−カプロラクタム、δ−バレロラクタム、γ−ブチロラクタム等のラクタム系化合物、コハク酸イミド、マレイン酸イミド等の酸イミド系化合物、イミダゾール、２−メチルイミダゾール等のイミダゾール系化合物、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等の尿素系化合物、ホルムアミドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトンオキシム、メチルエチルケトオキシム、メチルイソブチルケトオキシム、シクロヘキサノンオキシム等のオキシム系化合物、ジフェニルアニリン、アニリン、カルバゾール、エチレンイミン、ポリエチレンイミン等のアミン系化合物等が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して用いてもよい。
これらのうち、汎用性、製造の簡易さ、作業性の点から、メチルエチルケトオキシム、ε−カプロラクタム又は２−エチルヘキサノールが好ましい。
【００２６】
次に、本発明のアロファネート変性ブロックポリイソシアネートとウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの具体的な製造手順について説明する。
本発明のアロファネート変性ブロックポリイソシアネートの製造工程は、以下の第一工程〜第四工程からなる。
第一工程：平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下で反応させる工程。
第二工程：触媒毒（ｄ）を添加してアロファネート化反応を停止させる工程。
第三工程：遊離の有機ポリイソシアネートを除去する工程。
第四工程：第三工程において得られるアロファネート変性ポリイソシアネートをブロック化する工程。
本発明のウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの製造工程は、以下の第一工程〜第五工程からなる。
第一工程：平均官能基数２以上のポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を、カルボン酸ジルコニウム塩からなるアロファネート化触媒（ｃ）の存在下で反応させる工程。
第二工程：触媒毒（ｄ）を添加してアロファネート化反応を停止させる工程。
第三工程：遊離の有機ポリイソシアネートを除去する工程。
第四工程：第三工程において得られるアロファネート変性ポリイソシアネートに、分子中にオキシエチレン結合を合計で３０モル％以上含有するポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）及び場合により更に疎水性一官能アルコール（ｆ）をウレタン化反応させる工程。
第五工程：第四工程において得られるウレタン・アロファネート変性ポリイソシアネートをブロック化する工程。
【００２７】
第一工程は、ウレタン化反応とアロファネート化反応を行う工程である。具体的には、ポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）を水酸基に対してイソシアネート基過剰となるように仕込み、ウレタン化反応させた後、アロファネート化触媒（ｃ）の存在下でウレタン基が実質的に存在しなくなるまでアロファネート化反応させる、という手順である。
ここで「水酸基に対してイソシアネート基過剰となるように」とは、原料仕込みの際、イソシアネート基が水酸基に対して過剰となるという意味であり、イソシアネート基と水酸基とのモル比はイソシアネート基／水酸基＝８以上であることが好ましく、１０〜５０の範囲が特に好ましい。
【００２８】
ウレタン化反応の温度は２０〜１２０℃、更に５０〜１００℃が好ましい。
ウレタン化反応の際には、公知のいわゆるウレタン化触媒を用いることができる。具体的には、ジブチルチンジラウレート、ジオクチルチンジラウレート等の有機金属化合物や、トリエチレンジアミンやトリエチルアミン等の有機アミンやその塩等が挙げられる。
ウレタン化応の時間は、ウレタン化触媒の有無や種類、反応温度により異なるが、一般には１０時間以内、好ましくは１〜５時間である。
【００２９】
アロファネート化反応は、アロファネート化触媒（ｃ）を添加し、反応温度７０〜１５０℃、更には８０〜１３０℃で行うのが好ましい。反応温度が低すぎる場合は、アロファネート基があまり生成せず、得られるアロファネート変性ポリイソシアネートの平均官能基数が低下することになる。このような変性ポリイソシアネートを（ブロック化等して）塗料用硬化剤として用いると、塗膜物性が不十分となりやすい。反応温度が高すぎる場合は、得られる変性ポリイソシアネートを不必要に加熱することになり、着色の原因となることがある。なお、変性ポリイソシアネートの平均官能基数とは、１分子中に存在するイソシアネート基の平均数である。
【００３０】
なお、本発明においては、ウレタン化反応とアロファネート化反応を同時に行うこともできる。この場合は、ポリオール（ａ）及び有機ポリイソシアネート（ｂ）を水酸基に対してイソシアネート基過剰となるように仕込んで、例えば７０〜１５０℃、１０時間以内でアロファネート化触媒（ｃ）の存在下でウレタン化反応及びアロファネート化反応を同時に行う。
【００３１】
アロファネート化触媒（ｃ）の使用量はその種類により異なるが、ポリオール（ａ）と有機ポリイソシアネート（ｂ）の総和量に対して、０．０００５〜１質量％、更に０．００１〜０．１質量％が好ましい。触媒使用量が０．０００５質量％未満の場合は、反応が遅くなって長時間を要し、熱履歴による着色が起こる場合がある。一方、触媒使用量が１質量％を超える場合は、反応の制御が難しくなり、副反応である二量化反応（ウレトジオン化反応）や三量化反応（イソシアヌレート化反応）が起こる場合があり、また、得られる（ウレタン・）アロファネート変性ブロックポリイソシアネートを二液型塗料の硬化剤として用いた場合、塗料のポットライフが短くなる等の問題が生じることがある。
【００３２】
なお、この際に必要に応じて有機溶剤を用いることができる。この有機溶剤としては、ｎ−ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素系溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環族炭化水素系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオネート等のグリコールエーテルエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、ジクロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶剤、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホニルアミド等の極性非プロトン溶剤等が挙げられる。
これらは単独で或いは２種以上を混合して用いてもよい。
【００３３】
第二工程は、ウレタン化、アロファネート化反応後、触媒毒（ｄ）を添加してアロファネート化反応を停止させる工程である。
触媒毒（ｄ）の添加時期は、アロファネート化反応後であれば特に制限はないが、第三工程における遊離の有機ポリイソシアネートを除去する方法として薄膜蒸留を行う場合は、アロファネート化反応後かつ薄膜蒸留前に触媒毒（ｄ）を添加するのが好ましい。これは、薄膜蒸留時の熱により、副反応が起こるのを防止するためである。
【００３４】
触媒毒（ｄ）の添加量はその種類やアロファネート化触媒の種類により異なるが、アロファネート化触媒（ｃ）の０．５〜２当量となる量が好ましく、０．８〜１．５当量が特に好ましい。触媒毒が少なすぎる場合は、得られる変性ポリイソシアネートの貯蔵安定性が低下しやすい。多すぎる場合には、得られる変性ポリイソシアネートが着色することがある。
【００３５】
第三工程は、遊離の有機ポリイソシアネート（ｂ）を除去する工程である。
アロファネート化反応後の生成物中には基本的に、遊離の有機ポリイソシアネートが存在している。この遊離の有機ポリイソシアネートは、臭気や経時による濁りの原因となるため、遊離の有機ポリイソシアネート含有量が１質量％以下となるまで未反応の有機ポリイソシアネートを除去するのが好ましい。
【００３６】
遊離の有機ポリイソシアネートを除去する方法としては、蒸留、再沈、抽出等公知の方法が挙げられ、蒸留法、特に薄膜蒸留法を使用すると、溶剤等を用いる必要がないので好ましい。好ましい薄膜蒸留の条件は、圧力：０．１ｋＰａ以下、温度：１００〜２００℃であり、特に好ましい条件は圧力：０．０５ｋＰａ以下、温度：１２０〜１８０℃である。
【００３７】
ウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートを製造する場合には、ブロック化する前に、得られたアロファネート変性ポリイソシアネートとポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）及び場合により更に疎水性一官能アルコール（ｆ）とを反応させる。
ポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）の使用量は、得られるウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの水分散性を考慮すると、最終的に得られるウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートに対して１〜３０質量％、更に２〜２０質量％であることが好ましい。ポリ（オキシアルキレン）グリコールモノアルキルエーテル（ｅ）の導入量が下限未満の場合は、得られるウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートが水に分散しないおそれがある。上限を越える場合は、ウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの平均官能基数が低くなり、塗膜強度が不十分となりやすい。
反応条件は、温度：２０〜１２０℃、更に５０〜１００℃、時間：１０時間以内、更に１〜５時間が好ましい。
なお、このウレタン化反応の際には、公知のウレタン化触媒を用いることができる。
【００３８】
得られる（ウレタン・）アロファネート変性ポリイソシアネートの好ましい粘度（２５℃、固形分＝１００％換算）は２００〜１０，０００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは３００〜８，０００ｍＰａ・ｓである。イソシアネート含量（固形分＝１００％換算）は２〜２５質量％が好ましく、特に好ましくは４〜２０質量％である。平均官能基数は４．３以上、更に４．４〜１０が好ましい。なお、平均官能基数は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによる数平均分子量とイソシアネート含量から算出される。
【００３９】
最終工程は、前工程において得られたアロファネート変性ポリイソシアネート又はウレタン・アロファネート変性ポリイソシアネートをブロック化する工程である。
ブロック剤は、遊離のイソシアネート基に対して０．５〜１．５倍モル量使用するのが好ましい。
アロファネート変性ポリイソシアネート又はウレタン・アロファネート変性ポリイソシアネートとブロック剤との反応は、例えば２０〜２００℃で、必要に応じて、ウレタン工業で公知ないし常用の不活性溶剤、ウレタン化触媒等を使用して行うことができる。
この不活性溶剤としては、前述のアロファネート化反応の際に使用しうる有機溶剤が挙げられる。
【００４０】
得られる（ウレタン・）アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの好ましい粘度（２５℃、固形分＝８０％換算）は２００〜１５，０００ｍＰａ・ｓであり、特に好ましくは３００〜１０，０００ｍＰａ・ｓである。有効イソシアネート含量（固形分＝８０％換算）は２〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは４〜１８質量％である。平均官能基数は４．３以上、更に４．４〜１０が好ましい。
【００４１】
本発明によって得られるアロファネート変性ブロックポリイソシアネート又はウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートには、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、溶剤、難燃剤、加水分解防止剤、潤滑剤、可塑剤、充填剤、貯蔵安定剤等の添加剤を適宜配合して使用することができる。
【００４２】
【実施例】
以下、本発明について実施例、比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限定して解釈されるものではない。なお、実施例、比較例等において、「％」は「質量％」を意味する。
【００４３】
〔アロファネート変性ポリイソシアネートの合成〕
合成実施例１
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた容量：１００Ｌの反応器に、ヘキサメチレンジイソシアネートを９５．０ｋｇ、３−メチル−１，５−ペンタンジオールを５．０ｋｇ仕込み、９０℃で２時間ウレタン化反応を行った。反応終了後のイソシアネート含量は４３．９％であった。また、反応生成物をＦＴ−ＩＲにて分析したところ、３，４３０ｃｍ−１付近にウレタン基のＮ−Ｈ結合の伸縮ピークが認められた。
次に、この中に更に２−エチルヘキサン酸ジルコニウムを０．０２ｋｇ仕込み、１１０℃で４時間反応させた。反応生成物をＦＴ−ＩＲにて分析したところ、３，４３０ｃｍ−１付近のウレタン基のＮ−Ｈ結合の伸縮によるピークは消失していた。
次いで、リン酸を０．０１ｋｇ仕込み、５０℃で１時間アロファネート化停止反応を行った。停止反応後の反応生成物のイソシアネート含量は４０．３％であった。
この反応生成物を１３０℃×０．０４ｋＰａにて薄膜蒸留を行い、アロファネート変性ポリイソシアネートＮＣＯ−１を得た。ＮＣＯ−１のイソシアネート含量は１９．２％、２５℃における粘度は１，７２０ｍＰａ・ｓ、平均官能基数は４．９、遊離のヘキサメチレンジイソシアネート含有量は０．１％であった。また、ＮＣＯ−１をＦＴ−ＩＲにて分析したところ、３，４３０ｃｍ−１付近のウレタン基のＮ−Ｈ結合の伸縮によるピークは確認されず、３，３３０ｃｍ−１にアロファネート基のＮ−Ｈ結合の伸縮によるピークが確認された。また、ウレトジオン基及びイソシアヌレート基のピークは痕跡程度であった。
結果を表１に示す。
【００４４】
合成実施例２〜５、合成比較例１及び２
合成実施例１と同様にして、表１に示す原料を用いてアロファネート変性ポリイソシアネートＮＣＯ−２〜５及び８の合成を行った。
結果を表１に示す。
なお、ＮＣＯ−７（合成比較例１）は、合成の際にゲル化した。
【００４５】
合成実施例６
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた容量：１００Ｌの反応器に、ヘキサメチレンジイソシアネートを９５．０ｋｇ、３−メチル−１，５−ペンタンジオールを５．０ｋｇ、２−エチルへキサン酸ジルコニウムを０．０２ｋｇ仕込み、１１０℃で４時間反応させた。反応生成物をＦＴ−ＩＲにて分析したところ、３，４３０ｃｍ−１付近のウレタン基のＮ−Ｈ結合の伸縮によるピークは確認されなかった。
次いで、リン酸を０．０１ｋｇ仕込み、５０℃で１時間アロファネート化停止反応を行った。反応停止後の反応生成物のイソシアネート含量は４０．３％であった。
この反応生成物を１３０℃×０．０４ｋＰａにて薄膜蒸留を行い、アロファネート変性ポリイソシアネートＮＣＯ−６を得た。ＮＣＯ−６のイソシアネート含量は１９．２％、２５℃における粘度は１，７００ｍＰａ・ｓ、平均官能基数は４．９、遊離のヘキサメチレンジイソシアネート含有量は０．１％であった。また、ＮＣＯ−６をＦＴ−ＩＲにて分析したところ、３，４３０ｃｍ−１付近のウレタン基のＮ−Ｈ結合の伸縮によるピークは確認されず、３，３３０ｃｍ−１付近のアロファネート基のＮ−Ｈ結合の伸縮によるピークが確認された。また、ウレトジオン基及びイソシアヌレート基のピークは痕跡程度であった。
【００４６】
合成比較例３
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた容量：１００Ｌの反応器に、ヘキサメチレンジイソシアネートを１００．０ｋｇ、２−エチルへキサン酸カリウムを０．０２ｋｇ仕込み、５０℃でイソシアヌレート化反応させた。なお、生成物の目標平均官能基数を４、イソシアヌレート化反応終了時の目標イソシアネート含量を３３．０％とした。しかし、目標イソシアネート含量に達する前にゲル化してしまった。
【００４７】
【表１】
2004075781.tif 000002
【００４８】
合成実施例１〜６、合成比較例１〜３、表１において
ＭＰＤ　　　：３−メチル−１，５−ペンタンジオール
１，３−ＢＤ：１，３−ブタンジオール
ＮＰＧ　　　：ネオペンチルグリコール
ＧＰ−１５００：ポリ（オキシプロピレン）トリオール
数平均分子量＝１５００
ＧＰ−４００：ポリ（オキシプロピレン）トリオール
数平均分子量＝４００
ＨＤＩ　　　：ヘキサメチレンジイソシアネート
Ｚｒ−２ＥＨ：２−エチルヘキサン酸ジルコニウム
Ｐｂ−２ＥＨ：２−エチルヘキサン酸鉛
Ｋ−２ＥＨ：２−エチルへキサン酸カリウム
【００４９】
表１より、カルボン酸ジルコニウム塩触媒を用いることにより、副反応をほぼ抑えることができ、かつ、高官能のアロファネート変性ポリイソシアネートが得られた。一方、従来の触媒系（鉛系）では、高官能のアロファネート変性ポリイソシアネートを得ることができなかった。
【００５０】
〔アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの合成〕
合成実施例７
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた容量：１Ｌの反応器に、アロファネート変性ポリイソシアネートＮＣＯ−１を５６９ｇ、メチルエチルケトオキシムを２３１ｇ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートを２００ｇ仕込み、８０℃で３時間反応させて、アロファネート変性ブロックポリイソシアネートＢＬ−１を得た。ＢＬ−１の有効イソシアネート含量は１０．９％、固形分は８０％、２５℃における粘度は３，８５０ｍＰａ・ｓであった。
結果を表２に示す。
【００５１】
合成実施例８〜１５、合成比較例４〜６
合成実施例７と同様にして、表２及び３に示す原料を用いてアロファネート変性ブロックポリイソシアネートＢＬ−２〜１２の合成を行った。
結果を表２及び３に示す。
【００５２】
【表２】
2004075781.tif 000003
【００５３】
【表３】
2004075781.tif 000004
【００５４】
合成実施例７〜１５、合成比較例４〜６、表２及び３において
ＰＭＡ：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
コロネートＨＸ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性ポリイソシアネート
日本ポリウレタン工業製
イソシアネート含量＝２１．３％
粘度＝２，４００ｍＰａ・ｓ／２５℃
＜有効イソシアネート含量の測定方法＞
（１）有効イソシアネート含量を測定すべき試料約１．０〜２．０ｇを、「摺り合わせ」開口を有する三角フラスコ（内容積３００ｍｌ）に精秤した。
（２）上記三角フラスコに、０．５ｍｏｌ／ｌのジブチルアミン−モノクロルベンゼン溶液２５ｍｌを加え、溶剤（キシレン）と沸石を入れた後、該フラスコの開口に適合する「摺り合わせ」球管冷却器を取り付けた。この際、上記溶剤としては、下記のものを用いた。
（３）あらかじめ用意した加熱板上に、上記三角フラスコを乗せて、該フラスコ中の溶剤が沸騰を始めてから３０分間反応させた。
（４）その後、三角フラスコを加熱板上から外し、室温まで冷却した後、摺り合わせ球管冷却器の上から２０〜３０ｍｌのメタノールを注ぎ、該冷却器の内壁部を該メタノールで洗い流した。
（５）上記冷却器を三角フラスコから外した後、該三角フラスコにメタノール１００ｍｌと、ブロモフェノール・ブルー指示薬１滴とを入れ、フラスコの内容物に対して、０．５ｍｏｌ／ｌの塩酸標準液を用いた逆滴定を行った。この際、試料の滴定に要した上記の塩酸標準液の滴定量をＡ（ｍｌ）とする。
（６）上記した加熱を行わない以外は、上記（１）〜（４）と同様の操作を行って、「ブランク」試料を得た。該ブランクは、上記（５）と同様に滴定した。この際、ブランクの滴定に要した上記の塩酸標準液の滴定量をＢ（ｍｌ）とする。
（７）滴定の終点は、ブロモフェノール・ブルー指示薬の藍色が黄色に変わる点とした。
（８）下記の計算式を用いて、有効イソシアネート含量を算出した。
【数１】
2004075781.tif 000005
上記式中、
Ａ：試料の滴定に要した０．５ｍｏｌ／ｌの塩酸標準液の滴定量（ｍｌ）
Ｂ：ブランクの滴定に要した０．５ｍｏｌ／ｌの塩酸標準液の滴定量（ｍｌ）
ｆ：０．５ｍｏｌ／ｌの塩酸標準液のファクター
Ｓ：試料採取量（ｇ）
【００５５】
応用実施例１〜９、応用比較例１〜３
アロファネート変性ブロックポリイソシアネートＢＬ−１〜１２を用いて、以下の密着性及び耐汚染性試験を行い、評価した。
この結果を表４及び５に示す。
【００５６】
［密着性及び耐汚染性試験］
容量：３００ｍｌの容器に、アクリル樹脂（大日本インキ化学工業製アクリディックＡ−８０１、固形分＝５０％）とアロファネート変性ブロックポリイソシアネートを有効ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）＝１／１となるように仕込み、ホモミキサーで２，０００ｒｐｍ×３０秒間攪拌して、クリヤー塗料を調製した。このクリヤー塗料をアルミニウム板にアプリケーターにて、膜厚２００μｍ（ｗｅｔ）で塗布した後、表４及び５に示す硬化温度（メチルエチルケトンによるラビングテストで１００回以上となる温度）にて３０分間硬化させて塗装サンプルを得た。この塗装サンプルについて、ＪＩＳ　Ｋ５４００に規定する碁盤目テープ法により密着性を試験し、また、ＪＩＳ　Ｋ５４００に規定する耐汚染性を試験した。なお、耐汚染性においては、黒又は赤の油性マーキングペンで、約４ｃｍ２の面積を塗りつぶし、１８時間放置した後、石油ベンジンを染み込ませた脱脂綿で汚染箇所をふき取り、塗膜表面のつやや膨れを評価した。
耐汚染性の評価基準；
○（変化なし）　：色・つやの変化及び膨れが認められない。
△（軽微な変化）：色・つやの変化が大きくなく、膨れが認められない。
×（著しい変化）：色・つやの変化が大きいか、又は、色・つやの変化が大きくなくても膨れが認められる。
【００５７】
【表４】
2004075781.tif 000006
【００５８】
【表５】
2004075781.tif 000007
【００５９】
表４及び５から、本発明により得られたアロファネート変性ブロックポリイソシアネートは、ポットライフが長く、高官能性であるので、少ない配合量で良好な架橋物性を示した。
【００６０】
〔ウレタン・アロファネート変性ポリイソシアネートの合成〕
合成実施例１６
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた容量：１Ｌの反応器に、アロファネート変性ポリイソシアネートＮＣＯ−１を９００ｇ、数平均分子量４００のポリエチレングリコールモノメチルエーテルＯＨ−１を１００ｇ、ジオクチルチンジラウレートを０．０５ｇ仕込み、８０℃で４時間反応させて、ウレタン・アロファネート変性ポリイソシアネートＡＰ−１を得た。ＡＰ−１のイソシアネート含量は１６．４％、２５℃における粘度は１，９８０ｍＰａ・ｓ、平均官能基数は４．６であった。
結果を表６に示す。
【００６１】
合成実施例１７〜２４、合成比較例７〜９
合成実施例１６と同様にして、表６及び７に示す原料を用いてウレタン・アロファネート変性ポリイソシアネートＡＰ−２〜１２の合成を行った。
結果を表６及び７に示す。
【００６２】
【表６】
2004075781.tif 000008
【００６３】
【表７】
2004075781.tif 000009
【００６４】
合成実施例１６〜２４、合成比較例７〜９、表６及び７において
コロネートＨＸ：ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性ポリイソシアネート
日本ポリウレタン工業製
イソシアネート含量＝２１．３％
粘度＝２，４００ｍＰａ・ｓ／２５℃
ＯＨ−１　　　：メタノール（開始剤）にエチレンオキサイドを開環付加させたポリエチレングリコールモノメチルエーテル
数平均分子量＝４００
ＯＨ−２　　　：リシノール酸メチルエステル
ＤＯＴＤＬ　　：ジオクチルチンジラウレート
【００６５】
〔ウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートの合成〕
合成実施例２５
攪拌機、温度計、冷却器及び窒素ガス導入管の付いた容量：１Ｌの反応器に、ウレタン・アロファネート変性ポリイソシアネートＡＰ−１を５９４ｇ、メチルエチルケトオキシムを２０６ｇ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテートを２００ｇ仕込み、８０℃で３時間反応させて、ウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートＡＢＬ−１を得た。ＡＢＬ−１の有効イソシアネート含量は９．７％、固形分は８０％、２５℃における粘度は４，０２０ｍＰａ・ｓであった。
結果を表８に示す。
【００６６】
合成実施例２６〜３３、合成比較例１０〜１２
合成実施例２５と同様にして、表８及び９に示す原料を用いてウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートＡＢＬ−２〜１２の合成を行った。
結果を表８及び９に示す。
【００６７】
【表８】
2004075781.tif 000010
【００６８】
【表９】
2004075781.tif 000011
【００６９】
合成実施例２５〜３３、合成比較例１０〜１２、表８及び９において
ＰＭＡ：プロピレングリコールメチルエーテルアセテート
【００７０】
応用実施例１０〜１８、応用比較例４〜６
ウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートＡＢＬ−１〜１２を用いて、アクリル樹脂（大日本インキ化学工業製アクリディックＡ−８０１、固形分＝５０％）の代わりに下記水性アクリルエマルジョンを使用した以外は前記の応用実施例の方法と同様にして、密着性及び耐汚染性試験を行い、評価した。
この結果を表１０及び１１に示す。
【００７１】
［水性アクリルエマルジョンの合成］
攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管の付いた容量：２Ｌの反応器に、イオン交換水を１７０ｇ、レベノールＷＺ（アニオン性乳化剤、花王製）を４ｇ、ノイゲンＥＡ−１７０（ノニオン性乳化剤、第一工業製薬製）を１ｇ仕込み、８０℃まで加熱した。次いで、メタクリル酸メチルが３００ｇ、アクリル酸ブチルが１８０ｇ、アクリル酸が４ｇ、ダイアセトンアクリルアミドが５ｇ、イオン交換水が３３０ｇ、ノイゲンＥＡ−１７０が５ｇ、過酸化カリウム（開始剤）が１ｇからなる混合液を、反応液中の温度を８０℃に保ちながら３時間かけて滴下し、その後、８０℃で３時間反応させた。反応終了後室温まで冷却し、２５％アンモニア水溶液にてｐＨ８に調整し、固形分４９．５％の水性アクリルエマルジョンを得た。
【００７２】
【表１０】
2004075781.tif 000012
【００７３】
【表１１】
2004075781.tif 000013
【００７４】
表１０及び１１から、本発明により得られたウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートは、水分散後のポットライフが長く、高官能性であるので、少ない配合量で良好な架橋物性を示した。
【００７５】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明の方法によって得られるアロファネート変性ブロックポリイソシアネート又はウレタン・アロファネート変性ブロックポリイソシアネートは、従来の自己乳化型ポリイソシアネートと比較して、高官能基数であり、また、水分散後又は有機溶剤溶解後のポットライフに問題がなく、また、密着性や耐汚染性が良好であるため、水性塗料や有機溶剤系塗料などの硬化剤として最適である。また、塗料の主剤や、接着剤、シール材、インキ、繊維・ガラスファイバー処理剤、サイジング剤、目止め剤、プライマー、固結剤、アンカーコート剤、各種バインダー等の主剤や硬化剤として使用することもできる。