【手続補正書】
【提出日】平成24年11月2日(2012.11.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ｉ）
（ａ）イソシアネート基を有する、少なくとも１種類のジイソシアネート、ポリイソシアネート、またはそれらの混合物と、
（ｂ）式（Ｉ）：Ｒf1−Ｌ−Ｘ（Ｉ）
式中、Ｒf1は、炭素原子２〜１００個を有し、任意選択により酸素原子１〜５０個を間に挟む、一価、部分または完全フッ素化、直鎖状または分岐状、アルキルラジカルであり；炭素原子と酸素原子の比が少なくとも２：１であり、酸素原子が互いに結合しておらず；
Ｌは、結合、または炭素原子１〜約２０個を有する、直鎖状または分岐状二価結合性基であり、前記結合性基が任意選択により、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、および−Ｎ（Ｒ1）Ｃ（Ｏ）−（Ｒ1はＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルである）からなる群から選択されるヘテロラジカル１〜約４個を間に挟み、かつ前記結合性基が任意選択によりＣＨ2Ｃｌで置換されており；
Ｘは、ＯＨ、Ｎ（Ｒ1）Ｈ、およびＳＨである（Ｒ1はＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルである）、
から選択される少なくとも１種類のフッ素化化合物との反応；およびその後
（ｉｉ）
（ｃ）水、および
（ｄ）組成物の総乾燥重量に対してイソシアネート反応性フッ素化粒状成分０．０５〜約２．０重量％
（ここで、フッ素化粒状成分は平均粒径約１０〜約５００ｎｍを有し、
１）Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ａｌ、およびＺｒである無機酸化物；
２）アルコキシシラン、クロロシラン、金属アルコキシド、または金属ハロゲン化物の加水分解によって製造されるコロイド粒子；または
３）ヒュームドシリカを含む）、
との反応によって調合される、少なくとも１つの尿素結合を有する少なくとも１種類のポリウレタンの水溶液または分散系を含む、組成物。
【請求項２】
基材に撥水性、撥油性および防汚性を付与する方法であって、前記基材を請求項１に記載の組成物と接触させることを含む、方法。
【請求項３】
綿、セルロース、羊毛、絹、レーヨン、ナイロン、アラミド、アセテート、アクリル、ジュート、サイザル、海草、コイア、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリアラミド、またはそのブレンドで製造された、繊維、ヤーン、織物、織物ブレンド、織物、スパンレース不織布、カーペット、紙、または革である、請求項２に記載の方法に従って処理される基材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１７９】
表５は、実施例３（反応したフッ素化反応性粒子を有する）、比較例Ｅ（粒子を含まない）および比較例Ｆ（フッ素化反応性粒子とブレンドされた比較例Ｅ）、および未処理カーペット試料についての撥水性、撥油性および防汚性の結果を示す。フッ素配合８００マイクログラム／グラムにて、実施例３は、比較例ＥおよびＦと同等な撥水性および撥油性を有した。実施例３は、比較例ＥおよびＦと比較して向上した防汚性を有した。４００マイクログラム／グラムの配合では、実施例３は、同じフッ素配合にて、比較例Ｅと比較して向上した撥油性および防汚性を示した。  
本発明は以下の実施の態様を含むものである。
１． （ｉ）
（ａ）イソシアネート基を有する、少なくとも１種類のジイソシアネート、ポリイソシアネート、またはそれらの混合物と、
（ｂ）式（Ｉ）：Ｒf1−Ｌ−Ｘ（Ｉ）
式中、Ｒf1は、炭素原子２〜１００個を有し、任意選択により酸素原子１〜５０個を間に挟む、一価、部分または完全フッ素化、直鎖状または分岐状、アルキルラジカルであり；炭素原子と酸素原子の比が少なくとも２：１であり、酸素原子が互いに結合しておらず；
Ｌは、結合、または炭素原子１〜約２０個を有する、直鎖状または分岐状二価結合性基であり、前記結合性基が任意選択により、−Ｏ−、−ＮＲ1−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ2−、および−Ｎ（Ｒ1）Ｃ（Ｏ）−（Ｒ1はＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルである）からなる群から選択されるヘテロラジカル１〜約４個を間に挟み、かつ前記結合性基が任意選択によりＣＨ2Ｃｌで置換されており；
Ｘは、ＯＨ、Ｎ（Ｒ1）Ｈ、およびＳＨである（Ｒ1はＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルである）、
から選択される少なくとも１種類のフッ素化化合物との反応；およびその後
（ｉｉ）
（ｃ）水、および
（ｄ）組成物の総乾燥重量に対してイソシアネート反応性フッ素化粒状成分０．０５〜約２．０重量％
（ここで、フッ素化粒状成分は平均粒径約１０〜約５００ｎｍを有し、
１）Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｍｎ、Ａｌ、およびＺｒである無機酸化物；
２）アルコキシシラン、クロロシラン、金属アルコキシド、または金属ハロゲン化物の加水分解によって製造されるコロイド粒子；または
３）ヒュームドシリカを含む）、
との反応によって調合される、少なくとも１つの尿素結合を有する少なくとも１種類のポリウレタンの水溶液または分散系を含む、組成物。  
２．  Ｒf1が、Ｆ（ＣＦ2）n、Ｆ（ＣＦ2）n（ＣＨ2）x［（ＣＦ2ＣＦ2）p（ＣＨ2ＣＨ2）ｑ］m、
Ｆ（ＣＦ2）nＯＦ（ＣＦ2）n、
Ｆ（ＣＦ2）nＯＣＦＨＣＦ2、または
Ｆ（ＣＦ2）n［ＯＣＦ2ＣＦ（ＣＦ3）］p［ＯＣＦ2ＣＦ2］q、式中、ｎは１〜約６であり；ｘは１〜約６であり；ｐ、ｑ、およびｍはそれぞれ独立して、１〜約３である、前記１．に記載の組成物。  
３．  式中、Ｌが、結合、Ｒ5、Ｒ5−Ａ、またはエチレンオキシドであり、
ただし、Ａが、二価Ｃ1〜Ｃ6アルキルであり、Ｒ5が、−Ｓ（ＣＨ2）u−、
[化１]
2012508811.tif 000001
式中、ｕは、約２〜約４の整数であり；
ｓは、１〜約５０の整数であり；
Ｒ2、Ｒ3、およびＲ4はそれぞれ独立して、水素または炭素原子１〜約６個を含有するアルキル基である、
からなる群から選択される二価ラジカルである、前記１．に記載の組成物。  
４．  前記ジイソシアネートまたはポリイソシアネートが、ヘキサメチレンジイソシアネートホモポリマー、３−イソシアナトメチル−３、４，４−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、ビス−（４−イソシアナトシクロヘキシル）メタンおよび式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）および（ＩＩｄ）：
[化２]
2012508811.tif 000002
のジイソシアネート三量体からなる群から選択される、前記１．に記載の組成物。
５．  工程（ｉ）がさらに、次式  
Ｒ10−（Ｒ11）k−Ｘ
からなる群から選択される（ｅ）非フッ素化有機化合物との反応を含み、
上記式中、Ｒ10は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル、Ｃ1〜Ｃ18オメガ−アルケニルラジカルまたはＣ1〜Ｃ18オメガ−アルケノイルであり；
Ｒ11は、
[化３]
2012508811.tif 000003
からなる群から選択され、
ただし、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4はそれぞれ独立して、ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルであり、
ｓは、１〜５０の整数であり；
ｋは、０または１であり、
Ｘは、−ＯＨ、−Ｎ（Ｒ）Ｈ、および−ＳＨからなる群から選択されるイソシアネート反応性基であり、Ｒは、ＨまたはＣ1〜Ｃ6アルキルである、前記１．に記載の組成物。  
６．  前記５．に記載の組成物であって、
式Ｒ10−（Ｒ11）k−Ｘの前記化合物が、式（ＩＩＩ）：
[化４]
2012508811.tif 000004
（式中、Ｒ12は、一価Ｃ1〜Ｃ6アルキルまたはシクロアルキルラジカルであり；
ｍ１は、正の整数であり、ｍ２およびｍ３はそれぞれ独立して、正の整数またはゼロである）の少なくとも１種類のヒドロキシ末端ポリエーテルを含む親水性水溶媒和性材料を含み、前記ポリエーテルが約２０００以下の重量平均分子量を有する、前記５．に記載の組成物。  
７．  １．に記載の組成物であって、
前記無機酸化物が、疎水性基で少なくとも部分的に表面修飾されており、前記疎水性基が、無機酸化物と、Ｃ1〜Ｃ18アルキルトリクロロシラン、Ｃ1〜Ｃ18ジアルキルジクロロシラン、Ｃ1〜Ｃ18トリアルキルクロロシランなどのアルキルハロシラン；
Ｃ1〜Ｃ18アルキルトリメトキシシラン、Ｃ1〜Ｃ18ジアルキルジメトキシシラン、Ｃ1〜Ｃ18トリアルキルメトキシシラン、およびＣ1〜Ｃ18アルキルトリエトキシシランなどのアルキルアルコキシシラン；
Ｃ1〜Ｃ18パーフルオロアルキルエチルトリクロロシランなどのパーフルオロアルキルクロロシラン、
Ｃ1〜Ｃ18パーフルオロアルキルエチルトリメトキシシラン、および
Ｃ1〜Ｃ18パーフルオロアルキルエチルトリメトキシシランなどのパーフルオロアルキルアルコキシシラン；
ヘキサメチルジシラザンなどのアルキルジシラザン；
ポリジメチルシロキサンなどのポリジアルキルシロキサン；
３−アミノプロピルトリメトキシシランおよび３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノアルキルアルコキシシラン；およびそれらの混合物からなる群から選択される疎水性表面処理剤との反応から誘導される、前記１．に記載の組成物。  
８．  前記１．に記載の組成物であって、
前記無機酸化物が、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｍｎ、Ａｌ、およびそれらの組み合わせからなる群から独立して選択されるＭ原子の酸化物を含む表面修飾無機酸化物粒子であり；少なくとも１種類の粒子が、式（ＩＶ）
（Ｌ2）d（Ｌ3）cＳｉ−（ＣＨ2）n−（Ｚ1）a−［Ｃ（Ｘ1）］x−（Ｚ2）l−Ｑ1−Ｒf（ＩＶ）
（式中、Ｌ2は、Ｍに共有結合する酸素であり；
Ｌ3はそれぞれ独立して、Ｈ、Ｃ1〜Ｃ2アルキル、およびＯＨからなる群から選択され；
ｄおよびｃはそれぞれ、ｄが１以上であり、ｃが０以上であり、かつｄ＋ｃが３であるような整数であり；
ｎは独立して、１〜１２の整数であり；
ａ、ｘ、およびｌはそれぞれ、−（Ｚ1）a−［Ｃ（Ｘ1）］x−（Ｚ2）l−で表される式（ＩＶ）の部位が、以下の部位：
ｉ）ａ＝１、ｘ＝１、かつｌ＝１である、第１部位；
ｉｉ）ａ＝１、ｘ＝０、かつｌ＝０である、第２部位；
ｉｉｉ）ａ＝１、ｘ＝０、かつｌ＝１である、第３部位；
のうちの少なくとも１つであるような整数であり；
Ｒfは、酸素またはメチレンを任意選択により間に挟むＣ2〜Ｃ12パーフルオロアルキルであり；
Ｑ1は、少なくとも１つの二価有機基を任意選択により間に挟むＣ2〜Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から選択され；
Ｘ1は、ＯまたはＳであり；
前記第１部位において、
ａ）Ｚ1が−ＮＨ−であり、かつＺ2が、−ＮＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｎ［Ｃ（Ｏ）Ｈ］−、−［ＨＣ（ＣＯＯＨ）（Ｒ14）］ＣＨ−Ｓ−、および−（Ｒ14）ＣＨ［ＨＣ（ＣＯＯＨ）］−Ｓ−からなる群から選択され；
ただし、Ｒ14がそれぞれ独立して、水素、フェニル、または−Ｃ6Ｈ5を任意選択により末端とする一価Ｃ1〜Ｃ8アルキルであり、または
ｂ）Ｚ2が−ＮＨ−であり、かつＺ1が、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ［−Ｑ2−（Ｒf）］−、または
[化５]
2012508811.tif 000005
からなる群から選択され；ただし、Ｑ2は独立して、少なくとも１つの二価有機基を任意選択により間に挟むＣ2〜Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から選択され；
ｃ）Ｚ1またはＺ2がＯである場合には、Ｑ1が、−Ｓ−、ｄ）−Ｓ（Ｏ）−、−Ｓ（Ｏ）2−、−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−、−Ｎ（ＣＨ）3Ｓ（Ｏ）2−、および；
[化６]
2012508811.tif 000006
からなる群から選択される少なくとも１つの二価部位を間に挟むことを条件する；
ように、Ｚ1およびＺ2が選択され；かつ
前記第２部位において、
ａ）Ｚ1が、−Ｎ（−Ｑ3−Ｒf）−であり；
ｂ）Ｑ1およびＱ3が、−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−の少なくとも１つを間に挟み、任意選択により少なくとも１つの二価有機基をさらに間に挟む、Ｃ2−Ｃ12ヒドロカルビレンからなる群から独立して選択され；
前記第３部位において、
ａ）Ｚ1およびＺ2が、相互排除的であり、かつ−Ｎ（Ｑ4）−および−Ｓ（Ｏ）2−からなる群から選択され；
ｂ）Ｑ4が、Ｃ2〜Ｃ12アルキル、−Ｃ6Ｈ5、および−（ＣＨ2）g−ＮＨ−Ｓ（Ｏ）2−（ＣＨ2）g−Ｒf（ｇは１または２であり、Ｒfは上記で定義されるとおりである）からなる群から選択される一価部位である）
によって表される少なくとも１つの基に共有結合する表面を有する、前記１．に記載の組成物。  
９．  （ｃ）水と（ｄ）イソシアネート反応性粒状成分０．０５〜約２．０重量％を反応させる工程（ｉｉ）がさらに、（ｆ）ジアミンまたはポリアミンである結合剤を含む、前記１．に記載の組成物。  
１０．  前記１．に記載の組成物であって、さらに
１）アイロンがけ不要、アイロンがけが容易、収縮の制御、皺なし、パーマネントプレス、水分制御、柔軟性、強さ、滑り防止、静電防止、絡まり防止、毛玉ができにくい、しみ撥性、しみ落ち性、汚れ撥性、汚れ落ち性、撥水性、撥油性、耐汚れ性、臭気制御、抗菌、紫外線防御からなる群から選択される少なくとも１つの表面効果を付与する１種または複数種の薬剤、および
２）界面活性剤、ｐＨ調整剤、架橋剤、湿潤剤、ブロックイソシアネート、ワックス増量剤、または炭化水素増量剤を含む、前記１．に記載の組成物。  
１１．  基材に撥水性、撥油性および防汚性を付与する方法であって、前記基材を前記１．に記載の組成物と接触させることを含む、方法。  
１２．  綿、セルロース、羊毛、絹、レーヨン、ナイロン、アラミド、アセテート、アクリル、ジュート、サイザル、海草、コイア、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアクリロニトリル、ポリプロピレン、ポリアラミド、またはそのブレンドで製造された、繊維、ヤーン、織物、織物ブレンド、織物、スパンレース不織布、カーペット、紙、または革である、前記１１．に記載の方法に従って処理される基材。