【手続補正書】
【提出日】平成24年7月5日(2012.7.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒の存在下に、Ｎ2ＯおよびＮＯxを含有するガス中のＮ2Ｏを接触分解するための方法であって、前記Ｎ2ＯおよびＮＯx含有ガスを触媒と接触させるものであり、前記触媒は、ルテニウムおよび白金を含む貴金属の群から選ばれる第１の金属と、鉄を含む遷移金属の群から選ばれる第２の金属を担持するゼオライトを含み、前記ゼオライトは、ＦＥＲおよびＢＥＡを含む群から選ばれ、そして前記ゼオライトによる前記金属の担持は、前記貴金属と前記遷移金属を同時に前記ゼオライトに担持させることにより行われる該方法。
【請求項２】
前記ゼオライトが、イオン交換により前記金属を担持する請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記第１の金属が、ルテニウムを含む請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
前記第１の金属が、白金を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項５】
前記触媒が、Ｆｅ、Ｐｔ−ＢＥＡを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
前記ゼオライトが、０．００００１〜４重量％の第１の金属、および０．１〜１０重量％の第２の金属を含む請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項７】
前記Ｎ2ＯおよびＮＯxを含有するガスを、３５０〜６００℃の範囲内の温度で前記触媒と接触させる請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項８】
前記Ｎ2ＯおよびＮＯxを含有するガスが、１〜１００００モル／モルの範囲内にあるＮ2Ｏ／ＮＯx比を有する請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。
【請求項９】
前記Ｎ2Ｏ含有するガスが、酸素および／または水をも含有する請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１０】
前記Ｎ2Ｏ含有するガスが、基本的に、炭化水素を含まず、好ましくは５０ｐｐｍ未満の炭化水素を含む請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
ＮＯxを除去するために、触媒をも用いる請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１２】
前記ゼオライトが、前記第１の金属および第２の金属をもっぱら担持する請求項１〜１１のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１３】
前記触媒が、前記ゼオライトとバインダーとの組合せを含み、前記バインダーは、ルテニウム、白金および鉄を担持していない請求項１〜１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１４】
Ｎ2ＯおよびＮＯxを含有するガス中のＮ2Ｏの接触分解のための、ＦＥＲおよびＢＥＡからなる群から選ばれるゼオライトを含有する触媒の調製のための方法であって、前記触媒の調製は、ルテニウムおよび白金からなる貴金属の群から選ばれる第１の金属と、鉄からなる遷移金属の群から選ばれる第２の金属とを同時に前記ゼオライトに担持させることを含み、前記ゼオライトが前記第１の金属および第２の金属をもっぱら担持する方法。
【請求項１５】
請求項１４に記載の方法により調製され得る触媒であって、Ｆｅ、Ｐｔ−ＢＥＡを含有する触媒。
【請求項１６】
ゼオライトが、０．００００１〜４重量％の第１の金属、および０．１〜１０重量％の第２の金属を含有する請求項１５に記載の触媒。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４２】
Ｃａｔ２：Ｆｅ−ＢＥＡ（参照例）
この触媒は、液相中のゼオリストＢＥＡ  ＣＰ８１４とＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏとの間の８０℃での１６時間掛けた、該ゼオライトが０．７重量％のＦｅを担持するまでのイオン交換により調製した。ついで、ゼオライトを濾別し、十分に洗浄し、８０℃で乾燥した。前記反応前に、この触媒をその場で５時間５５０℃で焼成した。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４５】
Ｃａｔ５：Ｆｅ−Ｒｕ−ＢＥＡ３（参照例）
この触媒は、触媒活性金属のゼオライトへの順次担持により調製した。ゼオリストＢＥＡ  ＣＰ８１４を、液相中でＲｕ（ＮＨ4）6Ｃｌ3との８０℃で１６時間掛けたイオン交換に供した。ついで、ゼオライトを濾別し、十分に洗浄し、８０℃で乾燥した。次に、このＲｕ−ＢＥＡ触媒に、ＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏを用いて、０．７重量％のＦｅ（ＩＣＰ分析による）を担持させた。Ｒｕ担持量は、０．０２重量％（ＩＣＰ分析による）になった。前記反応前に、この触媒をその場で５時間５５０℃で焼成した。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４６】
ＣａｔＰＡ１：ＦｅＺＳＭ−５（参照例）
この触媒は、液相中のアルシ・ペンタ（Alsi Penta）ＳＮ２７ゼオライトＺＳＭ−５とＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏとの間の８０℃での１６時間掛けた（これは、２．５重量％のＦｅ担持量を与えるように計算した）イオン交換により調製した。ついで、ゼオライトを濾別し、十分に洗浄し、８０℃で乾燥した。前記反応前に、この触媒をその場で５時間５５０℃で焼成した。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４７】
ＣａｔＰＡ２：Ｒｕ−ＺＳＭ−５（参照例）
この触媒は、液相中のアルシ・ペンタＳＮ２７ゼオライトＺＳＭ−５とＲｕ（ＮＨ4）6Ｃｌ3との間の８０℃での１６時間掛けた（これは、０．３重量％のＲｕ担持量を与えるように計算した）イオン交換により調製した。ついで、ゼオライトを濾別し、十分に洗浄し、８０℃で乾燥した。前記反応前に、この触媒をその場で５時間５５０℃で焼成した。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４８】
ＣａｔＰＡ３：Ｆｅ−Ｒｕ−ＺＳＭ−５（参照例）
この触媒は、液相中のアルシ・ペンタＳＮ２７ゼオライトＺＳＭ−５とＲｕ（ＮＨ4）6Ｃｌ3およびＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏとの間の８０℃での１６時間掛けた（これは、０．３重量％のＲｕ担持量および２．５重量％のＦｅ担持良を与えるように計算した）イオン交換により調製した。ついで、ゼオライトを濾別し、十分に洗浄し、８０℃で乾燥した。前記反応前に、この触媒をその場で５時間５５０℃で焼成した。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００４９】
Ｃａｔ６：ＦｅＰｔＢＥＡ  ｓｅｑ．（参照例）
この触媒は、順次イオン交換により調製した。まず、ゼオリストＢＥＡ  ＣＰ８１４ｅを、（ＮＨ3）4Ｐｔ（ＮＯ3）2と、８０℃で１６時間交換し、ついで、洗浄し、８０℃で乾燥した。次に、このＦｅ担持Ｆｅ−ＢＥＡを、ＦｅＣｌ2・４Ｈ2Ｏと、８０℃で１６時間交換し、０．５０重量％のＰｔ（ＩＣＰ分析による）および１．４５重量％のＦｅ（ＩＣＰ分析による）の担持を達成した。ついで、ゼオライトを濾別し、十分に洗浄し、８０℃で乾燥した。前記反応前に、この触媒をその場で５時間５５０℃で焼成した。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００７９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００７９】
ＦｅおよびＰｔを同時担持した共イオン交換ＢＥＡは、Ｆｅ、Ｐｔ、ＰｄおよびＳｎを同時担持した共イオン交換ＢＥＡと比べて、明らかに改善されたＮ2Ｏ変換触媒を与えると結論付けられた。Ｆｅ、Ｐｔ、ＰｄおよびＳｎの塩のイオン交換プロセス中に、活性ＦｅおよびＰｔサイトの最終の位置およびおそらく状態が、ＦｅおよびＰｔの塩だけを用いて得られた状況と異なるものと考えられる。Ｎ2Ｏ分解についての文献は、活性Ｎ2Ｏ分解サイトの位置および性質の重要性についての多くの例を示している。結局は、ＦｅとＰｔおよびＲｕのうちの１つまたはそれ以上と一緒の、ＦｅとＰｔおよびＲｕのうちの１つまたはそれ以上以外の元素の塩によるＢＥＡゼオライトの同時交換は、Ｎ2Ｏ分解変換活性に有害であるかもしれない。
以下に、本願出願の当初の特許請求の範囲に記載された発明を付記する。
［１］触媒の存在下に、Ｎ2ＯおよびＮＯxを含有するガス中のＮ2Ｏを接触分解するための方法であって、前記Ｎ2ＯおよびＮＯx含有ガスを触媒と接触させるものであり、前記触媒は、ルテニウムおよび白金を含む貴金属の群から選ばれる第１の金属と、鉄を含む遷移金属の群から選ばれる第２の金属を担持するゼオライトを含み、前記ゼオライトは、ＦＥＲおよびＢＥＡを含む群から選ばれ、そして前記ゼオライトによる前記金属の担持は、前記貴金属と前記遷移金属を同時に前記ゼオライトに担持させることにより行われる該方法。
［２］前記ゼオライトが、イオン交換により前記金属を担持する［１］に記載の方法。
［３］前記第１の金属が、ルテニウムを含む［１］または［２］に記載の方法。
［４］前記第１の金属が、白金を含む［１］〜［３］のいずれか一に記載の方法。
［５］前記触媒が、Ｆｅ、Ｐｔ−ＢＥＡを含む［１］〜［４］のいずれか一に記載の方法。
［６］前記ゼオライトが、０．００００１〜４重量％の第１の金属、および０．１〜１０重量％の第２の金属を含む［１］〜［５］のいずれか一に記載の方法。
［７］前記Ｎ2ＯおよびＮＯxを含有するガスを、３５０〜６００℃の範囲内の温度で前記触媒と接触させる［１］〜［６］のいずれか一に記載の方法。
［８］前記Ｎ2ＯおよびＮＯxを含有するガスが、１〜１００００モル／モルの範囲内にあるＮ2Ｏ／ＮＯx比を有する［１］〜［７］のいずれか一に記載の方法。
［９］前記Ｎ2Ｏ含有するガスが、酸素および／または水をも含有する［１］〜［８］のいずれか一に記載の方法。
［１０］前記Ｎ2Ｏ含有するガスが、基本的に、炭化水素を含まず、好ましくは５０ｐｐｍ未満の炭化水素を含む［１］〜［９］のいずれか一に記載の方法。
［１１］ＮＯxを除去するために、触媒をも用いる［１］〜［１０］のいずれか一に記載の方法。
［１２］前記ゼオライトが、前記第１の金属および第２の金属をもっぱら担持する［１］〜［１１］のいずれか一に記載の方法。
［１３］前記触媒が、前記ゼオライトとバインダーとの組合せを含み、前記バインダーは、ルテニウム、白金および鉄を担持していない［１］〜［１２］のいずれか一に記載の方法。
［１４］Ｎ2ＯおよびＮＯxを含有するガス中のＮ2Ｏの接触分解のための、ＦＥＲおよびＢＥＡからなる群から選ばれるゼオライトを含有する触媒の調製のための方法であって、前記触媒の調製は、ルテニウムおよび白金からなる貴金属の群から選ばれる第１の金属と、鉄からなる遷移金属の群から選ばれる第２の金属とを同時に前記ゼオライトに担持させることを含む方法。
［１５］前記ゼオライトが、前記第１の金属および第２の金属をもっぱら担持する［１４］に記載の方法。
［１６］ルテニウム、ロジウム、パラジウム、銀、レニウム、オスミウム、イリジウム、白金、金、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケルおよび銅からなる群から選ばれる１またはそれ以上の他の金属を同時にゼオライトに担持させる［１４］に記載の方法。
［１７］得られた触媒をバインダーと組み合わせることをさらに含み、前記バインダーは、ルテニウム、白金および鉄を担持していないバインダーである［１４］または［１５］に記載の方法。
［１８］得られた触媒をモノリスと組み合わせることをさらに含み、前記モノリスは、ルテニウム、白金および鉄を担持していないモノリスである［１４］〜［１７］のいずれか一に記載の方法。
［１９］［１４］〜［１８］のいずれか一に記載の方法により調製され得る触媒。
［２０］ゼオライトが、０．００００１〜４重量％の第１の金属、および０．１〜１０重量％の第２の金属を含有する［１９］に記載の触媒。
［２１］該触媒が、Ｆｅ，Ｐｔ−ＢＥＡを含有する請求項１９または２０に記載の触媒。