(57)【要約】【課題】吸放湿性塗料に優れた塗料を提供する。【解決手段】カルボキシル基、及び下記一般式（１）−ＣＯＮＨＲ（式中、Ｒは、水素原子、メチロール基、又はアルコキシアルキル基である。）で表される置換されてもよいアミド基を含有する吸放湿性樹脂を、吸放湿性の水分散化物として、平均粒子径が５μｍ以下のものを含有することを特徴とする吸放湿性塗料、及び該吸放湿性塗料を建築物の内壁及び／又は外壁に塗装して、塗膜を形成することを特徴とする吸放湿性塗膜形成方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カルボキシル基、及び下記一般式（１）
【化１】
2004307752.tif 000004
（式中、Ｒは、水素原子、メチロール基、又はアルコキシアルキル基である。）
で表される置換されてもよいアミド基を含有する吸放湿性樹脂を、吸放湿性成分として含有することを特徴とする吸放湿性塗料。
【請求項２】
吸放湿性の水分散化物として、平均粒子径が５μｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の吸放湿性塗料。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の吸放湿性塗料を建築物の内壁及び／又は外壁に塗装して、塗膜を形成することを特徴とする吸放湿性塗膜形成方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の吸放湿性塗料を建築物の内壁及び／又は外壁に塗装して、塗膜を形成して得られることを特徴とする吸放湿性塗膜形成物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、新規な吸放湿性塗料、その塗料を使用した吸放湿性塗膜形成方法、及びその方法による吸放湿性塗膜形成物品に関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
従来から住宅の外装塗料として、外気が高湿度の場合には塗膜が湿気を吸湿することにより室内の湿度を低下させ、また、外気が低湿度の場合には室内の湿気を外部に放出し難い様に人が快適と感じる湿気になる様に調湿する外装仕上げ材、塗材、透湿性加工剤が考えられている。
【０００３】
上記した仕上げ材としては、内外装仕上げ材の表面に珪藻土粒子又は酸化チタン粒子を重点的に配置し、珪藻土粒子又は酸化チタン粒子と内外装仕上げ材周辺の空気や大気との接触を促進する構成にした内外装仕上げ材が公知である（特許文献１）。
【０００４】
上記した塗材としては、モンモリロナイトを主成分とする粘土鉱物と、無機塩と、水硬性物質と、合成樹脂エマルジョンと、水との混合物を必須成分とする調湿性を有する塗材が公知である（特許文献２）。
【０００５】
透湿性加工剤としては、合成樹脂液（ポリウレタン、アクリル系共重合体、シリコン、ポリ塩化ビニル、クロルスルホン化ポリエチレンなど）の樹脂固形分１００重量部に対して、溶媒不溶性のアミノ樹脂の微粒子粉末を単独または混合して１０〜３００重量部を配合してなる結露防止機能を有する加工剤が公知である（特許文献３）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
特許文献１又は２において、塗料中に珪藻土や粘土鉱物の様な吸湿材を配合してなる塗料から形成された塗膜は、吸湿材を多量に配合すると吸湿性は高くなるが、放湿性が悪くなり、一方、吸湿材の配合割合を放湿性が低下しない程度に配合量を調整すると吸湿性が悪くなり、両者の性能を満足させる塗膜が形成できない。
【０００７】
特許文献３における防水透湿性加工剤は、合成樹脂液にアミノ樹脂微粒子を配合した加工剤を繊維などにコーテングして繊維の通気性、透湿性の改善を図ったものである。
【０００８】
しかしながら、特許文献３に記載の加工剤やアミノ樹脂微粒子を配合した塗料を建築の内外壁に塗装しても、繊維のようなもともと通気性のある多孔質基材にコーテングすればその通気性、透湿性、結露防止効果などは期待できると考えるが、例えば、建築の内外壁などのように繊維のような大きな孔を持たないコンクリートや木材などの基材に塗装しても吸放湿性に優れた塗膜が形成できない。
【０００９】
本発明は、外気の湿気を人が快適と感じる湿気になる様に適度に調湿できる吸放湿性塗料を提供することを目的とする。
【特許文献１】
特開平１１−１４１０９１号公報
【特許文献２】
特開平６−１９２６号公報
【特許文献３】
特開平１１−１４１０９１号公報
【００１０】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明は、カルボキシル基、及び下記一般式（１）
【００１１】
【化２】
2004307752.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒは、水素原子、メチロール基、又はアルコキシアルキル基である。）
で表される置換されてもよいアミド基を含有する吸放湿性樹脂を、吸放湿性成分として含有することを特徴とする吸放湿性塗料である。
【００１３】
請求項２に記載の発明は、吸放湿性の水分散化物として、平均粒子径が５μｍ以下であることを特徴とする。
【００１４】
請求項３に記載の吸放湿性塗膜形成方法は、上記の吸放湿性塗料を建築物の内壁及び／又は外壁に塗装して、塗膜を形成することを特徴とする。
【００１５】
請求項４に記載の吸放湿性塗膜形成物品は、上記の放湿性塗料を建築物の内壁及び／又は外壁に塗装して、塗膜を形成して得られることを特徴とする。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明塗料は、カルボキシル基、及び下記一般式（１）
【００１７】
【化３】
2004307752.tif 000003
【００１８】
（式中、Ｒは、水素原子、メチロール基、又はアルコキシアルキル基である。）
で表される置換されてもよいアミド基を含有する吸放湿性樹脂を、吸放湿性成分として含有する。
【００１９】
本発明塗料で使用する吸放湿性樹脂は、例えば、建築物の外壁塗膜に利用され、外気が高湿度環境下においては、吸放湿性樹脂が吸湿することにより建築物の内部に湿気が透過しないように室内の湿度をコントロールし、逆に、外気が低湿度環境下においては、吸放湿性樹脂が建築物の内部の湿気を透過して室内の湿度が低湿度にならないようにコントロールすることができる。
【００２０】
上記一般式（１）において、アルコキシアルキル基としては、−Ｒ１ＯＲ２で表すことができる。Ｒ１としては、―ＣＨ２−、―Ｃ２Ｈ４―、―Ｃ３Ｈ６―などの如き炭素数１〜３の２価の飽和炭化水素基を示し、Ｒ２としては、Ｃ１〜４の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基が包含され、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げられる。上記したＯＲ２基のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などが包含される。
【００２１】
上記した吸放湿性樹脂において、カルボキシル基の含有量は、酸価で１〜６００ＫＯＨｍｇ／樹脂ｇ、好ましくは２〜５００ＫＯＨｍｇ／樹脂ｇの範囲である。カルボキシル基の含有量が酸価が１ＫＯＨｍｇ／樹脂ｇ未満になると塗膜の吸湿性が低下し、一方、酸価が６００ＫＯＨｍｇ／樹脂ｇを超えると耐湿性、耐久性など塗膜性能が低下するので好ましくない超える。
【００２２】
置換されてもよいアミド基の含有量は、該吸放湿性樹脂１Ｋｇ中に、平均０．００１〜１０個、好ましくは平均０．０１〜５個の範囲である。アミド基の含有量が０．００１個未満になると吸湿性、抗菌性などの塗膜性能が低下し、１０個を超えると塗膜が着色したり、耐湿性、耐久性などの塗膜性能が低下したりするので好ましくない。
【００２３】
吸放湿性樹脂のカルボキシル基は、その一部もしくは全部がアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなど）、アンモニア、有機塩基性アミン（トリエチルアミン、トリエタノールアミンなど）などで中和された塩であっても構わない。該カルボキシル基が上記した中和塩の場合には、未中和塩と比較して吸湿性と放湿性とのバランス性能に優れた塗膜が形成できるといった利点がある。上記中和に使用されるものとしては、特に、アルカリ金属を使用することが好ましい。該アルカリ金属塩は、カルボキシル基によるイオン結合が大きいので、例えば、建築外壁塗膜など使用環境によっては塗膜温度が上昇するが、このような過酷な環境においても有機塩基アミンのように揮発する恐れがなく、長期間吸放湿性に優れた塗膜が形成できる。また、アルカリ金属の中でも、特に、Ｎａが好ましい。
【００２４】
また、吸放湿性樹脂には、上記した官能基以外に水酸基を含有することができる。
【００２５】
含有してもよい水酸基の含有量としては、該吸放湿性樹脂１Ｋｇ中に、平均１個以下、好ましくは平均０．００１〜０．１個の範囲である。該水酸基は、カルボキシル基と比較して透湿速度が遅い塗膜が形成されるので、カルボキシル基と併用して透湿速度を調整することにより、長期間吸放湿性のバランスに優れた塗膜が形成できるので、目的や用途に応じた塗膜を選択することができる。
【００２６】
吸放湿性樹脂は、数平均分子量５千以上、好ましくは１万以上、更に好ましくは５万以上である。該吸放湿性樹脂は、架橋された樹脂であってもよい。吸放湿性樹脂の数平均分子量が５千未満になると、例えば、建築物の外壁塗膜で長期間利用された際に、該吸放湿性樹脂の耐久性が低下して有効な吸放湿性の効果が発揮できなくなる。また、塗料中に配合された該吸放湿性樹脂は、塗膜中では樹脂粒子成分として存在することにより、塗膜の耐久性、吸放湿性などに優れた効果を発揮する。この様な効果を発揮するためには、吸放湿性樹脂の数平均分子量が、特に５万以上、更には１０万以上の高分子量のものが好ましい。
【００２７】
本発明塗料において、吸放湿性樹脂としては、上記した構成要件を満たすものであれば樹脂の種類（ラジカル（共）重合体、ポリエステル樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂など）は制限されないが、特に高分子量の該吸放湿性樹脂が得られる、例えば、ラジカル重合性不飽和モノマーを乳化重合方法、懸濁重合方法などの水媒体中で重合するこにより製造したものが好適に使用することができる。この様にして製造された水媒体の吸放湿性樹脂成分は水性樹脂として使用することができる。
【００２８】
また、該該吸放湿性の水性樹脂は、水を除去して樹脂粉末として使用することができる。
【００２９】
上記吸放湿性樹脂を構成するラジカル重合性不飽和モノマー成分としては、例えば、カルボキシル基含有ラジカル重合性不飽和モノマー（Ａ）（以下、モノマー（Ａ）と略すことがある。）、置換されてもよいアミド基含有ラジカル重合性不飽和モノマー（Ｂ）（以下、モノマー（Ｂ）と略すことがある。）、必要に応じて水酸基含有ラジカル重合性不飽和モノマー（Ｃ）（以下、モノマー（Ｃ）と略すことがある。）、及びその他のラジカル重合性不飽和モノマー（Ｄ）（以下、モノマー（Ｄ）と略すことがある。）が包含される。
【００３０】
モノマー（Ａ）：
モノマー（Ａ）は、１分子中に平均１個のカルボキシル基及び／又はカルボキシル基が上記した如くアルカリ金属、アンモニア、有機塩基性アミンなどで中和された塩と、１分子中に平均１個以上のラジカル重合性不飽和基（アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基など）とを含有するモノマーである。
【００３１】
具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、及びそれらのナトリウム塩などが包含される。
【００３２】
モノマー（Ｂ）：
モノマー（Ｂ）は、１分子中に平均１個の置換されてもよいアミド基と、１分子中に平均１個以上の上記したラジカル重合性不飽和基とを含有するモノマーである。
【００３３】
具体的には、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどが包含される。
【００３４】
モノマー（Ｃ）：
モノマー（Ｃ）は、１分子中に平均１個の水酸基と、１分子中に平均１個以上の上記したラジカル重合性不飽和基とを含有するモノマーである。
【００３５】
具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどが包含される。
【００３６】
モノマー（Ｄ）：
モノマー（Ｄ）は、１分子中に平均１個以上の上記したラジカル重合性不飽和基とを含有するモノマーである。
【００３７】
具体的には、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、アクリル酸デシル等の（メタ）アクリル酸の炭素原子数１〜２４個のアルキル又はシクロアルキルエステル；グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリルアミド、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有ビニル単量体；スチレン、ビニルトルエン、プロピオン酸ビニル、α−メチルスチレン、酢酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、ビニルプロピオネート、ビニルピバレート、ベオバモノマー（シェル化学製品）などの１官能不飽和モノマー；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多官能不飽和モノマーなどが挙げられる。
【００３８】
上記したモノマー成分の配合割合は、請求項１に記載した範囲に入るように適宜、調整すればよいが、具体的な配合割合（配合されるモノマー成分の総重量合計量を基準）は次の通りである。
【００３９】
モノマー（Ａ）：０．１〜６０重量％、特に０．２〜５０重量％が好ましい。０．１重量％未満になると塗膜の吸湿性が低下し、一方、６０重量％を超えると耐湿性、耐久性など塗膜性能が低下するので好ましくない。
【００４０】
モノマー（Ｂ）：１．０〜９９．９重量％、特に１．５〜９９．８重量％が好ましい。１．０重量％未満になると吸湿性、抗菌性などの塗膜性能が低下し、一方、９９．９重量％を超えると塗膜が着色したり、耐湿性、耐久性などの塗膜性能が低下したりするので好ましくない。
【００４１】
モノマー（Ｃ）：０〜１０重量％、特に１〜５重量％が好ましい。１０重量％を超えると、塗膜の親水性が高くなり過ぎるために吸湿性、抗菌性などの塗膜性能が低下する。
【００４２】
モノマー（Ｄ）：０〜９８．９重量％、特に０〜９７．３重量％が好ましい。９８．９重量％を超えると、吸湿性、抗菌性などの塗膜性能が低下する。
【００４３】
該吸放湿性樹脂として、内部架橋した樹脂粒子を使用することができる。具体的には、例えば、▲１▼１分子中に平均２個以上の多官能不飽和モノマーであるモノマー（Ｄ）成分を使用する方法、▲２▼モノマー（Ｂ）成分の一部を自己架橋する方法、▲３▼モノマー（Ｂ）成分の一部とモノマー（Ｃ）成分の水酸基とを架橋させる方法などにより内部架橋した樹脂粒子を製造することができる。
【００４４】
本発明塗料で使用する吸放湿性樹脂は、上記した乳化重合方法、懸濁重合方法などの水媒体中で重合する方法（水分散化物）、上記した▲１▼、▲２▼及び▲３▼の内部架橋樹脂粒子の製造方法（水分散化物）、及び水を除去して吸放湿性樹脂粉末を製造する方法（粉末）は、従来から公知の方法と変わりなく製造することができる。
【００４５】
該吸放湿性の水分散化物は、通常、水性塗料として使用されるか、その他の水性塗料（該吸放湿性の粉末を含有しない）に配合して使用することができる。
【００４６】
上記した吸放湿性の水分散化物としては、平均粒子径が５μｍ以下、好ましくは０．１μｍ〜２μｍの範囲である。平均粒子径が５μｍを超えると、塗面平滑性が悪くなり吸放湿性、耐久性に優れた塗膜が形成できない。
【００４７】
該水分散化物の平均粒子径の調整は、配合される乳化剤の種類や配合割合、攪拌速度、攪拌効率、固形分など従来から公知のエマルションの粒子径調整法により適宜調整することができる。
【００４８】
該吸放湿性の粉末は、粉体塗料として使用することができる。また、該吸放湿性の粉末を有機溶剤塗料、又はその他の粉体塗料（該吸放湿性の粉末を含有しない）に配合して使用することできる。
【００４９】
粉体塗料として使用する場合の粉末の平均粒子径は、１〜１００μｍ、特に１０〜８０μｍの範囲が好ましい。平均粒子径が１μｍ未満になると、有効な吸放湿性を発揮させるために配合量が多くなり、その為に塗膜物性（加工性など）、汚染性、耐候性など塗膜性能が低下し、一方１００μｍを超えると塗膜平滑性が低下するので好ましくない。
【００５０】
本発明塗料において、吸放湿性樹脂が有するカルボキシル基、アミド基、必要に応じて有する水酸基を利用して、吸放湿性を低下させない程度に塗装後の塗膜を架橋させることができる。具体的には、カルボキシル基に対してはポリエポキシド架橋剤を配合するか、又はエポキシ樹脂塗料との組合せにより架橋させることができる。また、アミド基に対しては、ポリエポキシド架橋剤を配合するか、又はエポキシ樹脂塗料との組合せにより架橋させるか、塗膜を加熱することによりアミド基による自己架橋を行うことにより架橋させることができる。更に、水酸基に対しては、アミノ基、イソシアネート基、加水分解性基（アルコキシシリル基など）、エポキシ基（例えば、上記ポリエポキシド架橋剤）から選ばれる１種以上の官能基などを含有する架橋剤を配合するか、又はこれらの官能基を含有する塗料との組合せにより架橋させことにより架橋させることができる。
【００５１】
上記したポリエポキシド架橋剤としては、例えば、エポキシ基を含有するラジカル重合性モノマー（例えば、（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート）、グリシジル（メタ）アクリレート等）の単独ラジカル重合体、該モノマーとその他のラジカル重合性モノマー（例えば（メタ）アクリル酸の炭素数１〜２４のアルキル又はシクロアルキルエステル、スチレン等）との共重合体、エポリードＧＴ３００（ダイセル化学工業（株）社製、商品名、３官能脂環式エポキシ樹脂）、エポリードＧＴ４００（ダイセル化学工業（株）社製、商品名、４官能脂環式エポキシ樹脂）、ＥＨＰＥ（ダイセル化学工業（株）社製、商品名、３官能脂環式エポキシ樹脂）、ビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ε−カプロラクタム変性ビスフェノール型エポキシ樹脂、ポリビニルシクロヘキセンジエポキサイド等］をポリカルボン酸で変性してなるものが挙げられる。
【００５２】
イソシアネート基を含有する架橋剤としては、例えば、ポリイソシアネート化合物としてはフリーのイソシアネート化合物であってもよいし、ブロックされたイソシアネート化合物でもよい。フリーのイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、もしくはトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート類、キシレンジイソシアネート、もしくはイソホロンジイソシアネート等の環状脂肪族ジイソシアネート類、トリレンジイソシアネートもしくは４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート類等の有機ジイソシアネートそれ自体、又はこれらの各有機ジイソシアネートの過剰量と多価アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等との付加物、あるいは上掲した各有機ジイソシアネート同志の重合体、更にはイソシアネート・ビゥレット体等が挙げられるが、それらの代表的な市販品の例としては「バーノックＤ−７５０、−８００、ＤＮ−９５０、−９７０もしくは１５−４５５」（以上、大日本インキ化学工業（株）製品）、「ディスモジュールＬ、Ｎ、ＨＬ、もしくはＮ３３９０」（西ドイツ国バイエル社製品）、「タケネートＤ−１０２、−２０２、−１１０もしくは−１２３Ｎ」（武田薬品工業（株）製品）、「コロネートＥＨ、Ｌ、ＨＬもしくは２０３」（日本ポリウレタン工業（株）製品）又は「デゥラネート２４Ａ−９０ＣＸ」（旭化成工業（株）製品）等が挙げられる。ブロックされたイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物としては、上記、フリーのイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物をオキシム、フェノール、アルコール、ラクタム、マロン酸エステル、メルカプタン等の公知のブロック剤でブロックしたものが挙げられる。これらの代表的な市販品の例としては「バーノックＤ−５５０」（大日本インキ化学工業（株）製品）、「タケネートＢ−８１５−Ｎ」（武田薬品工業（株）製品）、「アディトールＶＸＬ−８０」（西ドイツ国ヘキスト社製品）又は「コロネート２５０７」［（日本ポリウレタン工業（株）製品）等が挙げられる。
【００５３】
加水分解性シラン基（加水分解されたヒドロキシシラン基も含む）を含有する架橋剤としては、例えば、ジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン等のジアルコキシシラン類；トリメトキシメチルシラン、トリメトキシエチルシラン等のトリアルコキシシラン類；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン等のテトラアルコキシシラン類；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシラン等のビニルシラン類；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン類；γーメルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン等のその他のシラン類、これらのシラン化合物の縮合物及びビニルシラン類のラジカル（共）重合体等が包含される。
【００５４】
上記した吸放湿性樹脂が配合される塗料には、必要に応じて従来から塗料に配合される添加剤、例えば、着色顔料、体質顔料（珪藻土など）、メタリック顔料、着色パール顔料、流動性調整剤、ハジキ防止剤、垂れ止め防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、つや消し剤、艶出し剤、防腐剤、硬化促進剤、硬化触媒、擦り傷防止剤、消泡剤等を特に制限なしに使用することができる。
【００５５】
本発明塗料は、上記した如く吸放湿性樹脂を単独樹脂成分として、例えば、液状塗料（水性塗料、有機溶剤塗料など）又は粉体塗料として使用することができる。
【００５６】
本発明塗料は、上記した吸放湿性樹脂をその他の塗料に添加剤成分として配合したものも包含される。
【００５７】
本発明塗料において、吸放湿性樹脂が添加剤成分として配合される塗料としては、従来から公知である、例えば、非架橋性樹脂塗料、架橋性樹脂塗料を使用することができる。また、塗料の形態としては、上記した如く水性塗料、有機溶剤塗料や希釈剤を含まない１００％液状塗料などの液状塗料及び粉体塗料などが挙げられる。
【００５８】
上記した非架橋性樹脂の水性塗料として、例えば、酢酸ビニル系エマルション、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルション、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体系エマルション、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体系エマルション、スチレン−ブタジェン共重合体系エマルション、スチレン−（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体系エマルション、マレイン化ポリブタジェン重合体系エマルション、塩化ビニル系エマルション、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション、合成ゴムラテックス系エマルション、ポリエステル樹脂系エマルション、シリコン樹脂系エマルション、フッ素樹脂系エマルション、ウレタン樹脂系エマルション、エポキシ樹脂系エマルション等の塗料が挙げられる。
【００５９】
上記した架橋性樹脂の水性塗料として、例えば、アミノ硬化性樹脂塗料、イソシアネート硬化性樹脂塗料、酸エポキシ硬化性樹脂塗料、加水分解性シラン硬化性樹脂塗料、水酸基エポキシ基硬化性樹脂塗料、ヒドラジン硬化性樹脂塗料、酸化重合型硬化性樹脂塗料、光（熱）ラジカル重合型樹脂塗料、光（熱）カチオン重合型樹脂塗料などが挙げられる。
【００６０】
また、架橋性樹脂塗料の水性や有機溶剤塗料としては、例えば、アミノ硬化性樹脂塗料、イソシアネート硬化性樹脂塗料、酸エポキシ硬化性樹脂塗料、加水分解性シラン硬化性樹脂塗料、水酸基エポキシ基硬化性樹脂塗料、ヒドラジン硬化性樹脂塗料、酸化重合型硬化性樹脂塗料、光（熱）ラジカル重合型樹脂塗料、光（熱）カチオン重合型樹脂塗料などが挙げられる。
【００６１】
また、非架橋性の粉体塗料として、例えば、ポリ塩化ビニル樹脂塗料、フッ素樹脂塗料、シリコン樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、アクリル樹脂塗料、エポキシ樹脂塗料、ポリエチレン樹脂塗料、ナイロン樹脂塗料などが挙げられる。
【００６２】
また、架橋性の粉体塗料として、例えば、ブロックポリイソシアネート硬化性樹脂塗料、酸エポキシ硬化性樹脂塗料、エポキシアミド硬化性樹脂塗料、ヒドラジン硬化性樹脂塗料、光（熱）ラジカル重合型樹脂塗料、光（熱）カチオン重合型樹脂塗料などが挙げられる。
【００６３】
吸放湿性樹脂が添加剤成分として配合される塗料には、必要に応じて従来から塗料に配合される添加剤、例えば、着色顔料、体質顔料（珪藻土など）、メタリック顔料、着色パール顔料、流動性調整剤、ハジキ防止剤、垂れ止め防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、つや消し剤、艶出し剤、防腐剤、硬化促進剤、硬化触媒、擦り傷防止剤、消泡剤等を特に制限なしに使用することができる。
【００６４】
吸放湿性樹脂を添加剤成分として配合する場合の配合割合は、目的や要求性能に応じて適宜決めればよいが、通常、該吸放湿性樹脂と塗料との両者の合計固形分換算で、吸放湿性樹脂が１〜５０重量％、好ましくは２〜４０重量％である。
【００６５】
吸放湿性樹脂が１重量％未満になると、一般には、吸放湿性が低下し、５０重量％を超えると配合される塗料の性能や仕上がり性が低下する恐れがあるので好ましくない。
【００６６】
粉体塗料に吸放湿性樹脂粒子を配合する方法としては、例えば、粉体塗料の製造時に、吸放湿性樹脂粒子を原料として配合し、通常の粉体の製造方法（例えば、順次、溶融混練（該工程で、吸放湿性樹脂粒子成分が溶融しない温度で混練することが好ましい。通常、１２０℃以下の温度である。）、冷却、粗粉砕、微粉砕、濾過の工程）により粉体を製造しても、又は吸放湿性樹脂粒子を含まない粉体塗料に吸放湿性樹脂粒子を乾式混合により分散させることにより製造できる。
【００６７】
本発明形成方法は、上記した吸放湿性塗料を建築の内外壁に塗装して、塗膜を形成することを特徴とする吸放湿性塗膜形成方法である。
【００６８】
建築の内外壁で使用される基材としては、従来から建築分野で使用されている基材を特に制限なしに使用することができる。具体的には、例えば、無機建材（コンクリート、セメント、スレート、その他窯業系材料など）、木材、壁紙、繊維、シートなどの基材が挙げられる。これらの基材には、必要に応じて下地塗装、中塗り塗装、上塗り塗装が施してあっても構わない。
【００６９】
また、本発明の吸放湿性塗膜形成方法において、該吸放湿性塗料が、下地塗装、中塗り塗装、上塗り塗装から選ばれる少なくとも１塗装用に使用されていてもよい。
【００７０】
該これらの塗装方法としては、例えばローラー塗装、刷毛塗装、スプレー塗装などにより塗装を行うことができる。
【００７１】
吸放湿性塗膜形成は、建築の内外壁に直接もしくは、建築の内外壁となる基材に塗装して塗膜を形成させ、次いで組立てて建築物とすることができる。
【００７２】
該吸放湿性塗料が、下地塗装として塗装される場合には、例えば、塗装膜厚が１μｍ〜１０ｍｍ、特に１０μｍ〜１ｍｍが好ましい。
【００７３】
該吸放湿性塗料が、中塗り塗装として塗装される場合には、例えば、塗装膜厚が１μｍ〜５ｍｍ、特に１０μｍ〜５００μｍが好ましい。
【００７４】
該吸放湿性塗料が、上塗り塗装として塗装される場合には、例えば、塗装膜厚が１μｍ〜５ｍｍ、特に１０μｍ〜５００μｍが好ましい。
【００７５】
上記した下地塗装、中塗り塗装、上塗り塗装における膜厚が、夫々上記した範囲を外れると、吸放湿性能と耐久性や仕上がり外観とのバランスが取れないので好ましくない。
【００７６】
吸放湿性塗膜形成方法において、使用する吸放湿性樹脂の種類や配合する塗料種などに応じて適宜、常温乾燥、加熱乾燥、ＵＶ照射などを行って塗膜を形成することができる。
【００７７】
本発明物品は、上記した吸放湿性塗膜形成方法により得られた吸放湿性塗膜形成物品である。物品として、高吸放湿性を有する塗膜が被覆されることから建築物が特に有用である。
【００７８】
【発明の効果】本発明は上記した構成を有することから次の様な顕著な効果を発揮する。
【００７９】
▲１▼    吸放湿性樹脂のカルボキシル基は、形成された塗膜に親水性を付与することにより吸湿性に優れた塗膜が形成できる。
【００８０】
また、カルボキシル基の一部もしくは全部がアルカリ金属（Ｎａ、Ｋ、Ｌｉなど）、アンモニア、有機塩基性アミン（トリエチルアミン、トリエタノールアミンなど）などで中和された塩の場合には、未中和塩と比較して吸湿性と放湿性とのバランス性能に優れた塗膜が形成できるといった利点がある。
【００８１】
更に、上記アルカリ金属塩は、カルボキシル基によるイオン結合が大きいので、例えば、建築外壁塗膜など使用環境によっては塗膜温度が上昇するが、このような過酷な環境においても有機塩基アミンのように揮発する恐れがなく、長期間吸放湿性に優れた塗膜が形成できる。
【００８２】
▲２▼  置換されてもよいアミド基は、吸湿性、抗菌性などの塗膜性能を付与することができる。
【００８３】
また、同一又は異なる分子のアミド基とカルボキシル基とのイオン結合により長期間吸放湿性に優れた塗膜が形成できる。
【００８４】
▲３▼  更に、吸放湿性樹脂に水酸基を導入することにより、該水酸基は、カルボキシル基と比較して透湿速度が遅い塗膜が形成される。このことから、カルボキシル基と併用して透湿速度を調整するができるので、長期間吸放湿性のバランスに優れた塗膜が形成でき、目的や用途に応じた塗膜を選択することができる。
【００８５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明する。
実施例１
アクリル酸２−エチルヘキシル  １６ｇ、メチルメタクリレート４０．６ｇ、Ｎ−ブチルアクリレート２５ｇ、アクリル酸０．４ｇ、スチレン１６ｇ、ダイアセトンアクリルアミド  ２ｇの不飽和モノマー成分を、脱イオン水１５０ｇ、Ｎｅｗｃｏｌ  ７０７ＳＦ（第１工業製薬株式会社、商品名、固形分３０％）２ｇ、加硫酸アンモニウム０．４ｇ、苛性ソーダ０．２ｇの水溶解液中で、窒素置換後、８０℃で５時間反応させて実施例２のエマルション（固形分４０重量％）を得た。エマルションの平均粒子径は約１μｍ以下であった。また数平均分子量は５万以上であった。
【００８６】
得られたエマルションをスレート板に乾燥重量で５０μｍになるようにローラー塗装し、８０℃で２時間乾燥させて塗装板を作成した。
【００８７】
塗装されていない部分のスレート板をパラフィンで湿気が入り込まないようにシールし、６５％ＲＨ、２０℃の雰囲気に放置し、２０分、４０分、６０分、８０分、１００分経過後、塗膜の重量に対する重量増加（例えば、５０重量％の数値の意味は、水量が塗膜５０ｇに対して２５ｇ含有した場合を意味する。以下、同様の意味を示す。）を測定して吸湿性を評価した。その結果、２０分―２０重量％、４０分―３０重量％、６０分―４０重量％、８０分―４５重量％、１００分―５０重量％であり吸湿性は良好であった。
【００８８】
吸湿性試験で使用した塗板（重量増加５０％の塗板）を３０％ＲＨ、２０℃の雰囲気に放置し、２０分、４０分、６０分、８０分、１００分経過後、塗膜の重量に対する重量減少（例えば、５０重量％は、水量が塗膜５０ｇに対して２５ｇ含有した場合を意味する。以下、同様の意味を示す。）を測定して放湿性を評価した。その結果、２０分―４０重量％、４０分―３０重量％、６０分―２０重量％、８０分―２０重量％、１００分―２０重量％であり放湿性は程よく良好であった。
【００８９】
上記した塗板を１００％ＲＨ、２０℃で７日間放置した後、塗膜外観を評価した。その結果、フクレ、剥がれ、溶解、艶変化などの異常がなく良好であった。
【００９０】
実施例２
アクリル酸２−エチルヘキシル  １６ｇ、メチルメタクリレート４０．６ｇ、Ｎ−ブチルアクリレート２５ｇ、アクリル酸０．４ｇ、スチレン１５ｇ、ヒドロキシエチルアクリレート１ｇ、ダイアセトンアクリルアミド  ２ｇの不飽和モノマー成分を、脱イオン水１５０ｇ、Ｎｅｗｃｏｌ  ７０７ＳＦ（第１工業製薬株式会社、商品名、固形分３０％）２ｇ、加硫酸アンモニウム０．４ｇ、苛性ソーダ０．２ｇの水溶解液中で、窒素置換後、８０℃で５時間反応させて実施例２のエマルション（固形分４０重量％）を得た。エマルションの平均粒子径は約１μｍ以下であった。また数平均分子量は５万以上であった。
【００９１】
実施例１と同様にして塗板を作成し、実施例１と同じようにして吸湿性、放湿性、塗膜性能などを評価した。吸湿性は、２０分―２０重量％、４０分―３０重量％、６０分―４０重量％、８０分―４５重量％、１００分―５０重量％で良好であった。また、放湿性は、２０分―４０重量％、４０分―３０重量％、６０分―２０重量％、８０分―２０重量％、１００分―２０重量％であり良好であった。
【００９２】
上記した塗板を１００％ＲＨ、２０℃で７日間放置した後、塗膜外観を評価した。その結果、フクレ、剥がれ、溶解、艶変化などの異常がなく良好であった。
【００９３】
実施例３
アクリル酸７０ｇ、ダイアセトンアクリルアミド３０ｇの不飽和モノマー成分を、脱イオン水１５０ｇ、Ｎｅｗｃｏｌ  ７０７ＳＦ（第１工業製薬株式会社、商品名、固形分３０％）２ｇ、加硫酸アンモニウム１ｇ、苛性ソーダ１ｇの水溶解液中で、窒素置換後、８０℃で５時間反応させて実施例３のエマルション（固形分４０重量％）を得た。エマルションの平均粒子径は約１μｍ以下であった。また数平均分子量は５万以上であった。
【００９４】
実施例１と同様にして塗板を作成し、実施例１と同じようにして吸湿性、放湿性、塗膜性能などを評価した。吸湿性は、２０分―２０重量％、４０分―３０重量％、６０分―４０重量％、８０分―４５重量％、１００分―５０重量％で良好であった。また、放湿性は、２０分―４０重量％、４０分―３０重量％、６０分―２０重量％、８０分―２０重量％、１００分―２０重量％であり良好であった。
【００９５】
上記した塗板を１００％ＲＨ、２０℃で７日間放置した後、塗膜外観を評価した。その結果、フクレ、剥がれ、溶解、艶変化などの異常がなく良好であった。
【００９６】
実施例４
メチルメタクリレート６０ｇ、アクリル酸５ｇ、ヒドロキシエチルメタクリレート５ｇ、Ｎ―ｎブトキシメチルアクリルアミド３０ｇの不飽和モノマー成分を、脱イオン水１５０ｇ、Ｎｅｗｃｏｌ  ７０７ＳＦ（第１工業製薬株式会社、商品名、固形分３０％）２ｇ、加硫酸アンモニウム１ｇ、苛性ソーダ１ｇの水溶解液中で、窒素置換後、８０℃で５時間反応させて実施例３のエマルション（固形分４０重量％）を得た。エマルションの平均粒子径は約１μｍ以下であった。また数平均分子量は５万以上であった。
【００９７】
実施例１と同様にして塗板を作成し、実施例１と同じようにして吸湿性、放湿性、塗膜性能などを評価した。吸湿性は、２０分―２０重量％、４０分―３０重量％、６０分―４０重量％、８０分―４５重量％、１００分―５０重量％で良好であった。また、放湿性は、２０分―４０重量％、４０分―３０重量％、６０分―２０重量％、８０分―２０重量％、１００分―２０重量％であり良好であった。
【００９８】
上記した塗板を１００％ＲＨ、２０℃で７日間放置した後、塗膜外観を評価した。その結果、フクレ、剥がれ、溶解、艶変化などの異常がなく良好であった。
【００９９】
比較例１
実施例１において、ダイアセトンアクリルアミド  ２ｇをメチルメタクリレートに全量置換えた以外は実施例１と同様にして比較例１のエマルションを得た。
【０１００】
実施例１と同様にして塗板を作成し、実施例１と同じようにして吸湿性、放湿性、塗膜性能などを評価した。吸湿性は、２０分―５重量％、４０分―５重量％、６０分―７重量％、８０分―７重量％、１００分―７重量％で悪かった。また、放湿性は、２０分―７重量％、４０分―７重量％、６０分―７重量％、８０分―７重量％、１００分―６重量％であり悪かった。
【０１０１】
上記した塗板を１００％ＲＨ、２０℃で７日間放置した後、塗膜外観を評価した。その結果、フクレ、剥がれ、溶解、艶変化などの異常がなく良好であった。
【０１０２】
比較例２
比較例１において、エマルション固形分１００ｇに対して顔料ペースト（マレイン化スチレン樹脂１ｇ／珪藻土２０ｇとのペースト）を配合した以外は実施例１と同様にして比較例１のエマルションを得た。
【０１０３】
実施例１と同様にして塗板を作成し、実施例１と同じようにして吸湿性、放湿性、塗膜性能などを評価した。吸湿性は、２０分―８重量％、４０分―８重量％、６０分―９重量％、８０分―９重量％、１００分―１０重量％で悪かった。また、放湿性は、２０分―１０重量％、４０分―１０重量％、６０分―８重量％、８０分―８重量％、１００分―７重量％であり悪かった。
【０１０４】
上記した塗板を１００％ＲＨ、２０℃で７日間放置した後、塗膜外観を評価した。その結果、フクレが少し認められ悪かった。