【手続補正書】
【提出日】平成26年4月24日(2014.4.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０１５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０１５９】
本発明の１つのポリマーの合成を例示的に以下に示す。先に記載した方法を、それぞれ適合した濃度で本発明の他の態様に適用することができる。
本発明の好ましい態様は、以下を包含する。
〔１〕ａ）モノマーＡとしての、１５〜６０重量％の少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和Ｃ１〜Ｃ４（メタ）アクリレート；
ｂ）０．１〜３０重量％の、アミド基を水素結合供与体として有するエチレン性不飽和モノマーＢ；
ｃ）モノマーＣとしての、３０〜６０重量％の、メタクリル酸、アクリル酸およびイタコン酸からなる群から選択され、メタクリル酸がモノマーＣの８０〜１００重量％を構成する、少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸；
ｄ）０．１〜１０重量％のマクロモノマーＤ；
ｅ）０〜０．３重量％の少なくとも１種の架橋剤Ｅ；
ｆ）０〜３０重量％の、エチレン性不飽和カチオン生成性またはカチオン性モノマーおよびエチレン性不飽和スルホン酸またはホスホン酸からなる群から選択される少なくとも１種の更なるモノマーＦ
を含んでなる、レオロジーまたは化粧品用組成物のためのコポリマーであって、
化合物Ａ〜Ｆの和が１００重量％であり、
エチレン性不飽和モノマーＢが、
ｂ１）モノマーＢ１としての、０．０〜２重量％の、環式アミド部分を有するエチレン性不飽和モノマー、および／または
ｂ２）モノマーＢ２としての、０．０〜３０重量％の、非環式アミド基を有するエチレン性不飽和モノマー
であり、
モノマーＢ１とＢ２の和が少なくとも０．１重量％であり、
モノマーＢ１がマクロモノマーＤの重量の１／６〜３．４５倍である、および／または
モノマーＢ２の重量がマクロモノマーＤの重量の少なくとも３倍である、
コポリマー。
〔２〕モノマーＡが、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレートまたはそれらの組み合わせからなる群から選択され、エチルアクリレートが、モノマーＡの唯一の成分または主成分である、上記〔１〕に記載のコポリマー。
〔３〕モノマーＢ１が、マクロモノマーＤの重量の１／３〜２倍、好ましくは０．４〜２倍、より好ましくは０．５〜４／３倍、更に好ましくは８／１５〜４／３倍、特に好ましくは２／３〜４／３倍、最も好ましくは１〜４／３倍である、上記〔１〕または〔２〕に記載のコポリマー。
〔４〕モノマーＢ１の重量が、非イオン性モノマーＡの重量の２４．９５分の１以下、好ましくは２７．４５分の１以下、より好ましくは２８．４分の１以下、更に好ましくは５１．９分の１以下、特に好ましくは５６．８分の１以下である、上記〔１〕〜〔３〕のいずれかに記載のコポリマー。
〔５〕モノマーＢ２の重量が、マクロモノマーＤの重量の少なくとも６．２５倍、好ましくは少なくとも２０／３倍、より好ましくは少なくとも７．５倍、更に好ましくは少なくとも２８／３倍、特に好ましくは少なくとも１０倍、更に好ましくは少なくとも１２．５倍、更に好ましくは少なくとも４０／３倍、更に好ましくは少なくとも５０／３倍、更に好ましくは少なくとも５６／３倍、更に好ましくは少なくとも２０倍、多くの場合に好ましくは少なくとも８０／３倍である、上記〔１〕〜〔４〕のいずれかに記載のコポリマー。
〔６〕マクロモノマーＤが、一般式（Ｉ）：
〔化１〕
2013525561.tif 000001
［式中、
・ｍおよびｐは、５０以下、好ましくは０〜５０、より好ましくは１〜５０、更に好ましくは５〜３０、最も好ましくは１０〜２０の範囲の数を有し；
・ｎは、１〜５０の範囲、好ましくは２０以下、より好ましくは１〜１０、最も好ましくは２〜５の範囲の数を有し；
・ｑは、１〜５の範囲の数、好ましくは１であり、但し、
〔数１〕
2013525561.tif 000002
であることを条件とし；
・Ｒ１は、水素またはメチルを表し；
・Ｒ２は、水素またはメチルであり；
・Ｒは、その酸素ラジカルが結合を作る、
〔化２〕
2013525561.tif 000003
マレイン酸基、イタコン酸基、クロトン酸基およびビニルフタル酸基からなる群から選択される重合性不飽和基であり、好ましくはＲは、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）であり；並びに
・Ｒ’は、直鎖または分岐のアルキル、アルキルアリールまたはアリールアルキル基から選択される疎水性基、好ましくは８〜２０個の炭素原子を有する直鎖アルキル基から選択される疎水性基、より好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルキル基から選択される疎水性基、最も好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する直鎖アルキル基から選択される疎水性基を表す］
で示されるエチレン性不飽和オキシアルキル化モノマーである、上記〔１〕〜〔５〕のいずれかに記載のコポリマー。
〔７〕モノマーＢ１とマクロモノマーＤの総重量、またはマクロモノマーＤ単独の重量が、使用されるモノマーＣの重量の８分の１以下、好ましくは９分の１以下、より好ましくは１０分の１以下、更に好ましくは１２分の１以下、特に好ましくは４０／３分の１以下、更に好ましくは１５分の１以下、更に好ましくは１１０／７分の１以下、更に好ましくは１７分の１以下、更に好ましくは２０分の１以下、更に好ましくは２１分の１以下、更に好ましくは２２．５分の１以下、更に好ましくは２５分の１以下、更に好ましくは２６分の１以下、更に好ましくは２７分の１以下、更に好ましくは３５分の１以下、更に好ましくは４１分の１以下、更に好ましくは３２１／７分の１以下、更に好ましくは１６１／３分の１以下、更に好ましくは１６３／３分の１以下、更に好ましくは２０３／３分の１以下、多くの場合に好ましくは８１分の１以下、更に好ましくは９０分の１以下、更に好ましくは３２５／３分の１以下、更に好ましくは３４１／３分の１以下、更に好ましくは３６５／３分の１以下である、上記〔１〕〜〔６〕のいずれかに記載のコポリマー。
〔８〕ａ）４４〜４９重量％のモノマーＡ；
ｂ１）０．５〜１重量％のモノマーＢ１、または
ｂ２）０．５〜１重量％のモノマーＢ１および１０〜１４重量％のモノマーＢ２、または１０〜１４重量％のモノマーＢ２のみ；
ｃ）４０．１２５〜４５．６２５重量％、好ましくは４０．１２５〜４０．５重量％のモノマーＣ；
ｄ）０．３７５〜０．５重量％のマクロモノマーＤ、好ましくは式（ＸＩＸ）で示されるマクロモノマーＤ；
ｅ）０〜０．２重量％の少なくとも１種の架橋剤Ｅ
を含んでなり、モノマーＢ１とＢ２の和が少なくとも０．５重量％である、上記〔１〕〜〔７〕のいずれかに記載のコポリマー。
〔９〕ａ）モノマーＡが、エチルアクリレート、またはエチルアクリレートとメチルメタクリレートの混合物であり；
ｂ１）モノマーＢ１が、不存在であるか、P.-6844-OまたはP.-6852-Oであり；
ｂ２）モノマーＢ２が、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、メタクリルアミドまたはそれらの混合物であり；
ｃ）モノマーＣが、メタクリル酸、またはメタクリル酸とアクリル酸の混合物であり；
ｄ）モノマーＤが、モノマー（ＸＸ）、P.-6954-O、Lutencryl、P.-6877-O、或いは前記化合物の２種、３種または４種の混合物であり；
ｅ）モノマーＥが、不存在であるか、ＰＥＴＡＥ、P.-6661-Oまたはそれらの混合物である、
上記〔１〕〜〔８〕のいずれかに記載のコポリマー。
〔１０〕・成分Ａとしての、上記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のコポリマーと；
・成分Ｂとしての、
ｉ）水、
ｉｉ）水混和性有機溶媒、好ましくはＣ２〜Ｃ４アルカノール、特にエタノール、
ｉｉｉ）油、脂肪、ワックス、
ｉｖ）成分ｉｉｉ）とは異なる、Ｃ６〜Ｃ３０モノカルボン酸と一価、二価または三価アルコールとのエステル、
ｖ）飽和非環式および環式炭化水素、
ｖｉ）脂肪酸、
ｖｉｉ）脂肪アルコール、
ｖｉｉｉ）噴射ガス、
およびこれらの混合物
から選択される少なくとも１種の化粧品または医薬品に許容可能なキャリヤー
とを含んでなる組成物。
〔１１〕化粧品活性成分、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、香油、増粘剤、ヘアポリマー、ヘアおよびスキンコンディショナー、グラフトポリマー、水溶性または水分散性シリコーン含有ポリマー、光防護剤、漂白剤、ゲル形成剤、ケア剤、着色剤、色味剤、日焼け剤、染料、顔料、増稠剤、保湿剤、リグリース剤（regreasing agent）、コラーゲン、タンパク質水解物、脂質、酸化防止剤、消泡剤、静電防止剤、エモリエントおよび軟化剤から選択され、成分Ａ）およびＢ）とは異なる、少なくとも１種の添加剤を含んでなる、上記〔１０〕に記載の組成物。
〔１２〕液体、ジェル、フォーム、スプレー、ムース、スプリッツ、軟膏、クリーム、エマルション、懸濁液、ローション、ミルク、固体、半固体またはペーストの形態での、上記〔１０〕または〔１１〕に記載の組成物。
〔１３〕ａ）本発明のコポリマーのモノマーを含有する混合物２〜１０重量％を含有する水溶液を撹拌しながら調製する工程、
ｂ）窒素雰囲気中で撹拌しながら３０℃〜６０℃の温度に加熱する工程、
ｃ）撹拌しながら少なくとも１種の重合開始剤を添加し、７０℃〜１００℃の反応温度に加熱する工程、
ｄ）０．５〜４時間の間、工程ａ）の混合物の残余で反応を補う工程、
ｅ）工程ｄ）の間に、工程ｃ）の重合開始剤の残余を添加する工程、
ｆ）次いで、その反応温度で更に０．５〜２時間反応を維持し、続いて、４０℃〜６０℃に冷却する工程、および
ｇ）酸化剤とラジカル掃去剤の混合物を１５分〜２時間の間に添加する工程
を含む、請求項１〜９のいずれかに記載のコポリマーの製造方法。
〔１４〕水中でのエマルション重合によってコポリマーを製造する、上記〔１３〕に記載の方法。
〔１５〕ヘアアレンジに利用される溶液、エマルション、分散体、ペーストおよびジェルを含んでなる化粧品組成物のセットおよび保持性能を向上させるための、上記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のコポリマーの使用。
〔１６〕ヘアアレンジに利用されるヘアスタイリングジェルと少なくとも１種のカルボマーまたはカルボマー型増粘剤との組み合わせを含んでなる化粧品組成物のセットおよび保持性能を向上させるための、上記〔１５〕に記載の使用。
〔１７〕溶液、エマルション、分散体、ペースト、ジェルを含んでなる製剤における、特に塩配合量が多い製剤における、レオロジー、特に増粘能を向上させるための、上記〔１〕〜〔９〕のいずれかに記載のコポリマーの使用。
〔１８〕・溶液、エマルション、分散体、ペースト、ジェルを含んでなる製剤における、特に塩配合量が多い製剤における、レオロジー、特に増粘能を向上させると同時に、
・化粧品組成物、特に毛髪用化粧品組成物のセットおよび保持性能を向上させる
ための、上記〔１７〕に記載の使用。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）モノマーＡとしての、１５〜６０重量％の少なくとも１種の非イオン性エチレン性不飽和Ｃ１〜Ｃ４（メタ）アクリレート；
ｂ）０．１〜３０重量％の、アミド基を水素結合供与体として有するエチレン性不飽和モノマーＢ；
ｃ）モノマーＣとしての、３０〜６０重量％の、メタクリル酸、アクリル酸およびイタコン酸からなる群から選択され、メタクリル酸がモノマーＣの８０〜１００重量％を構成する、少なくとも１種のエチレン性不飽和カルボン酸；
ｄ）０．１〜１０重量％のマクロモノマーＤ；
ｅ）０〜０．３重量％の少なくとも１種の架橋剤Ｅ；
ｆ）０〜３０重量％の、エチレン性不飽和カチオン生成性またはカチオン性モノマーおよびエチレン性不飽和スルホン酸またはホスホン酸からなる群から選択される少なくとも１種の更なるモノマーＦ
を含んでなる、レオロジーまたは化粧品用組成物のためのコポリマーであって、
化合物Ａ〜Ｆの和が１００重量％であり、
エチレン性不飽和モノマーＢが、
ｂ１）モノマーＢ１としての、０．０〜２重量％の、環式アミド部分を有するエチレン性不飽和モノマー、および／または
ｂ２）モノマーＢ２としての、０．０〜３０重量％の、非環式アミド基を有するエチレン性不飽和モノマー
であり、
モノマーＢ１とＢ２の和が少なくとも０．１重量％であり、
モノマーＢ１がマクロモノマーＤの重量の１／６〜３．４５倍である、および／または
モノマーＢ２の重量がマクロモノマーＤの重量の少なくとも３倍であり、
マクロモノマーＤは、エチレン性不飽和部分に加えて、非極性プロトン性の中央区画および疎水性の末端区画を含んでなる、
コポリマー。
【請求項２】
モノマーＡが、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレートおよびｔｅｒｔ−ブチルアクリレートまたはそれらの組み合わせからなる群から選択され、エチルアクリレートが、モノマーＡの唯一の成分または主成分である、請求項１に記載のコポリマー。
【請求項３】
モノマーＢ１が、マクロモノマーＤの重量の１／３〜２倍である、請求項１または２に記載のコポリマー。
【請求項４】
モノマーＢ１の重量が、非イオン性モノマーＡの重量の２４．９５分の１以下である、請求項１〜３のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項５】
モノマーＢ２の重量が、マクロモノマーＤの重量の少なくとも６．２５倍である、請求項１〜４いずれかに記載のコポリマー。
【請求項６】
マクロモノマーＤが、一般式（Ｉ）：
【化１】
2013525561.tif 000004
［式中、
・ｍおよびｐは、５０以下の数を有し；
・ｎは、１〜５０の範囲の数を有し；
・ｑは、１〜５の範囲の数であり、但し、
【数１】
2013525561.tif 000005
であることを条件とし；
・Ｒ１は、水素またはメチルを表し；
・Ｒ２は、水素またはメチルであり；
・Ｒは、その酸素ラジカルが結合を作る、
【化２】
2013525561.tif 000006
マレイン酸基、イタコン酸基、クロトン酸基およびビニルフタル酸基からなる群から選択される重合性不飽和基であり；並びに
・Ｒ’は、直鎖または分岐のアルキル、アルキルアリールまたはアリールアルキル基から選択される疎水性基を表す］
で示されるエチレン性不飽和オキシアルキル化モノマーである、請求項１〜５のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項７】
モノマーＢ１とマクロモノマーＤの総重量、またはマクロモノマーＤ単独の重量が、使用されるモノマーＣの重量の８分の１以下である、請求項１〜６いずれかに記載のコポリマー。
【請求項８】
ａ）４４〜４９重量％のモノマーＡ；
ｂ１）０．５〜１重量％のモノマーＢ１、または
ｂ２）０．５〜１重量％のモノマーＢ１および１０〜１４重量％のモノマーＢ２、または１０〜１４重量％のモノマーＢ２のみ；
ｃ）４０．１２５〜４５．６２５重量％のモノマーＣ；
ｄ）０．３７５〜０．５重量％のマクロモノマーＤ；
ｅ）０〜０．２重量％の少なくとも１種の架橋剤Ｅ
を含んでなり、モノマーＢ１とＢ２の和が少なくとも０．５重量％である、請求項１〜７のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項９】
ａ）モノマーＡが、エチルアクリレート、またはエチルアクリレートとメチルメタクリレートの混合物であり；
ｂ１）モノマーＢ１が、不存在であるか、P.-6844-OまたはP.-6852-Oであり；
ｂ２）モノマーＢ２が、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、メタクリルアミドまたはそれらの混合物であり；
ｃ）モノマーＣが、メタクリル酸、またはメタクリル酸とアクリル酸の混合物であり；
ｄ）モノマーＤが、モノマー（ＸＸ）、P.-6954-O、Lutencryl、P.-6877-O、或いは前記化合物の２種、３種または４種の混合物であり；
ｅ）モノマーＥが、不存在であるか、ＰＥＴＡＥ、P.-6661-Oまたはそれらの混合物である、
請求項１〜８のいずれかに記載のコポリマー。
【請求項１０】
・成分Ａとしての、請求項１〜９のいずれかに記載のコポリマーと；
・成分Ｂとしての、
ｉ）水、
ｉｉ）水混和性有機溶媒、
ｉｉｉ）油、脂肪、ワックス、
ｉｖ）成分ｉｉｉ）とは異なる、Ｃ６〜Ｃ３０モノカルボン酸と一価、二価または三価アルコールとのエステル、
ｖ）飽和非環式および環式炭化水素、
ｖｉ）脂肪酸、
ｖｉｉ）脂肪アルコール、
ｖｉｉｉ）噴射ガス、
およびこれらの混合物
から選択される少なくとも１種の化粧品または医薬品に許容可能なキャリヤー
とを含んでなる組成物。
【請求項１１】
化粧品活性成分、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、香油、増粘剤、ヘアポリマー、ヘアおよびスキンコンディショナー、グラフトポリマー、水溶性または水分散性シリコーン含有ポリマー、光防護剤、漂白剤、ゲル形成剤、ケア剤、着色剤、色味剤、日焼け剤、染料、顔料、増稠剤、保湿剤、リグリース剤（regreasing agent）、コラーゲン、タンパク質水解物、脂質、酸化防止剤、消泡剤、静電防止剤、エモリエントおよび軟化剤から選択され、成分Ａ）およびＢ）とは異なる、少なくとも１種の添加剤を含んでなる、請求項１０に記載の組成物。
【請求項１２】
液体、ジェル、フォーム、スプレー、ムース、スプリッツ、軟膏、クリーム、エマルション、懸濁液、ローション、ミルク、固体、半固体またはペーストの形態での、請求項１０または１１に記載の組成物。
【請求項１３】
ａ）本発明のコポリマーのモノマーを含有する混合物２〜１０重量％を含有する水溶液を撹拌しながら調製する工程、
ｂ）窒素雰囲気中で撹拌しながら３０℃〜６０℃の温度に加熱する工程、
ｃ）撹拌しながら少なくとも１種の重合開始剤を添加し、７０℃〜１００℃の反応温度に加熱する工程、
ｄ）０．５〜４時間の間、工程ａ）の混合物の残余で反応を補う工程、
ｅ）工程ｄ）の間に、工程ｃ）の重合開始剤の残余を添加する工程、
ｆ）次いで、その反応温度で更に０．５〜２時間反応を維持し、続いて、４０℃〜６０℃に冷却する工程、および
ｇ）酸化剤とラジカル掃去剤の混合物を１５分〜２時間の間に添加する工程
を含む、請求項１〜９のいずれかに記載のコポリマーの製造方法。
【請求項１４】
水中でのエマルション重合によってコポリマーを製造する、請求項１３に記載の方法。
【請求項１５】
ヘアアレンジに利用される溶液、エマルション、分散体、ペーストおよびジェルを含んでなる化粧品組成物のセットおよび保持性能を向上させるための、請求項１〜９のいずれかに記載のコポリマーの使用。