【手続補正書】
【提出日】平成16年1月21日(2004.1.21)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の名称】トナー及び電子写真装置
【特許請求の範囲】
【請求項１】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナーであって、前記結着樹脂が重量平均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃である多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルを含むカルボン酸成分と多価アルコール成分との縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、かつ、前記ワックスが少なくとも植物系ワックスを含み、前記ワックスが結着樹脂中に分散されてなることを特徴とするトナー。
【請求項２】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤及び前記ワックスを含むトナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成される混錬装置により溶融混錬処理することを特徴とするトナー。
【請求項３】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤及び前記ワックスを含むトナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成され、混練ブロック内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）、流出開始温度をＴｉｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、下記式（数１）、（数２）、（数３）の条件を満足する混練ブロックを少なくとも一つ以上有している条件下で混練されること特徴とするトナー。
【数１】
1998254173.tif 000001
【数２】
1998254173.tif 000002
【数３】
1998254173.tif 000003
【請求項４】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤及び前記ワックスを含むトナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成され、前記混練ブロックを材料投入口がある装置の一端側に近い方から順に第１番目の混練ブロックＢ１、第２番目の混練ブロックＢ２、・・・第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）、第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）と設定し、少なくとも１組の前後する混練ブロックＢ（ｎ）とＢ（ｎ＋１）を選択して、前記第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ）（℃）、第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ＋１）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ＋１）（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、下記式（数４）、（数５）、（数６）、（数７）の条件を満足する混練ブロックを少なくとも一つ以上有する条件下で混練されることを特徴とするトナー。
【数４】
1998254173.tif 000004
【数５】
1998254173.tif 000005
【数６】
1998254173.tif 000006
【数７】
1998254173.tif 000007
【請求項５】結着樹脂が、重量平均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃である多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルを含むカルボン酸成分と多価アルコール成分との縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含む請求項２〜４いずれか記載のトナー。
【請求項６】結着樹脂が多価アルコール成分と、ジカルボン酸又はその低級アルキルエステルを含むカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、ワックスの融点が６６〜８６℃で、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部である請求項２〜４いずれか記載のトナー。
【請求項７】結着樹脂が多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含むカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部である請求項１〜４いずれか記載のトナー
【請求項８】ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、分散粒子径分布が０．２μｍ未満の粒子が３０個数％未満、０．２〜２．０μｍの粒子が６５個数％以上、２．０μｍを越える粒子が５個数％未満である請求項１〜４いずれか記載のトナー
【請求項９】外添剤がシリコーンオイルで表面処理した疎水性シリカ又は酸化チタン微粉末である請求項1〜４いずれか記載のトナー。【請求項１０】ワックスがＤＳＣ法による融点が８０〜８６℃であるカルナウバワックス、６８〜７２℃であるキャンデリラワックス、６６〜７２℃である水添ホホバ油又は７９〜８３℃であるライスワックスからなる群より選ばれた少なくとも１種又は２種以上のワックスであるである請求項１〜４いずれか記載のトナー。【請求項１１】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂が多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスが植物系ワックスを含むことを特徴とするトナー。【請求項１２】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸又はその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの融点が６６〜８６℃で、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であることを特徴とするトナー。【請求項１３】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及び３価以上の多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの融点が６６〜８６℃で、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であることを特徴とするトナー。
【請求項１４】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であることを特徴とするトナー。
【請求項１５】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及び３価以上の多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇであり、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であることを特徴とするトナー。
【請求項１６】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、分散粒子径分布が０．２μｍ未満の粒子が３０個数％未満、０．２〜２．０μｍの粒子が６５個数％以上、２．０μｍを越える粒子が５個数％未満であり、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であることを特徴とするトナー。
【請求項１７】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂が重量平均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃であるポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分との縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、かつ、前記ワックスが少なくともＤＳＣ法による融点が６６〜８６℃である植物系ワックスで、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2 ／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であることを特徴とするトナー。
【請求項１８】結着樹脂が重量平均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃である請求項１１〜１６のいずれか記載のトナー。
【請求項１９】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含むカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤、前記ワックスを含むトナー母体粒子に熱風により表面改質処理を施した後に、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇである前記外添剤を外添処理することを特徴とするトナー。
【請求項２０】少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含むカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤、前記ワックスを含むトナー母体粒子に窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇである前記外添剤を外添処理した後に熱風により表面改質処理を施し外添剤の固定化を施すことを特徴とするトナー。
【請求項２１】結着樹脂が重量平均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃である請求項１９、２０のいずれか記載のトナー。
【請求項２２】ワックスが少なくともＤＳＣ法による融点が６６〜８６℃で、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部である請求項１９、２０のいずれか記載のトナー。【請求項２３】ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部である請求項１９、２０のいずれか記載のトナー。
【請求項２４】ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、分散粒子径分布が０．２μｍ未満の粒子が３０個数％未満、０．２〜２．０μｍの粒子が６５個数％以上、２．０μｍを越える粒子が５個数％未満であり、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2 ／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であるである請求項１９、２０のいずれか記載のトナー。
【請求項２５】ワックスがＤＳＣ法による融点が８０〜８６℃であるカルナウバワックス、６８〜７２℃であるキャンデリラワックス、６６〜７２℃である水添ホホバ油又は７９〜８３℃であるライスワックスからなる群より選ばれた少なくとも１種又は２種以上のワックスである請求項１１〜１７、１９、２０のいずれか記載のトナー。
【請求項２６】外添剤がシリコーンオイルで表面処理した疎水性シリカ又は酸化チタン微粉末である請求項１１〜１７、１９、２０のいずれか記載のトナー。
【請求項２７】転写プロセス後に像担持体上に残留したトナーを現像装置内に回収して再度現像プロセスに利用する廃トナーリサイクル工程を具備し、請求項１〜２６のいずれか記載のトナーを使用することを特徴とする電子写真装置。
【請求項２８】像担持体上に形成した静電潜像を顕像化されたトナー画像を、前記像担持体に無端状の中間転写体の表面を当接させて前記中間転写体の表面に前記トナー画像を転写させる一次転写プロセスが複数回繰り返し実行され、この後に、この一次転写プロセスの複数回の繰り返し実行により前記中間転写体の表面に形成された重複転写トナー画像を転写材に一括転写させる２次転写プロセスが実行されるよう構成された転写システムを具備し、請求項１〜２６のいずれか記載のトナーを使用することを特徴とする電子写真装置。【請求項２９】各々が少なくとも回転する像担持体とそれぞれ色の異なるトナーを有する現像手段とを備え、前記像担持体上にそれぞれ異なった色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニットと、単一の露光位置と単一の転写位置より構成される像形成位置と、前記複数の像形成ユニットを円環状に配置した像形成ユニット群と、前記複数の像形成ユニットのそれぞれを、前記単一の像形成位置に順次移動せしめるため前記像形成ユニット群全体を回転移動させる移動手段と、信号光を発生する露光手段と、前記像形成ユニット群の回転移動のほぼ回転中心に、前記露光手段の光を前記露光位置に導くミラーとを有し、転写材上に異なる色のトナー像を、位置を合わせて重ねて転写し、カラー像形成プロセスを具備し、請求項１〜２６のいずれか記載のトナーを使用することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はカラー複写機、カラープリンタやカラーファクシミリに用いられるトナーに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真装置はオフィスユースの目的からパーソナルユースへと移行しつつあり、小型化、メンテフリーなどを実現する技術が求められている。そのため廃トナーのリサイクルなどのメンテナンス性が良く、オゾン排気が少ないなどの条件が必要となる。
【０００３】
電子写真方式の複写機、プリンターの印字プロセスを説明する。先ず、画像形成のために像担持体（以下感光体と称す）を帯電する。帯電方法としては、従来から用いられているコロナ帯電器を使用するもの、また、近年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ローラを感光体に直接押圧した接触型の帯電方法などによって感光体表面を均一に帯電する方法がある。感光体を帯電後、複写機であれば、複写原稿に光を照射して反射光をレンズ系を通じて感光体に照射する。或いは、プリンタであれば露光光源としての発光ダイオードやレーザーダイオードに画像信号を送り、光のＯＮ−ＯＦＦによって感光体に潜像を形成する。感光体に潜像（表面電位の高低による潜像）が形成されると感光体は予め帯電された着色粉体であるトナー（直径が５μｍ〜１５μｍ程度）によって可視像化される。トナーは感光体の表面電位の高低に従って感光体表面に付着し複写用紙に電気的に転写される。すなわち、トナーは予め正または負に帯電しており複写用紙の背面からトナー極性と反対の極性の電荷を付与して電気的に吸引して複写用紙に転写する。転写方法としては、従来から用いられているコロナ放電器を使用するもの、また、近年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ローラを感光体に直接押圧した転写方法が実用化されている。転写時には感光体上の全てのトナーが複写用紙に移るのではなく、一部は感光体上に残留する。この残留トナーはクリーニング部でクリーニングブレードなどで掻き落とされ廃トナーとなる。そして複写用紙に転写されたトナーは、定着の工程で、熱や圧力により、紙に固定され
る。
【０００４】
定着方法としては、２本以上の金属ロール間を通過させる圧力定着方式と電熱ヒータによる加熱雰囲気中を通過させるオーブン定着方式および加熱ローラー間を通過させる熱ロール定着方式がある。熱ロール定着方式は加熱ローラの表面と複写用紙上のトナー面とが圧接触するためトナー画像を複写用紙に融着する際の熱効率が良好であり、迅速に定着を行うことが出来る。しかしながら熱ロール定着方式では加熱ローラ表面にトナーが加熱溶融状態で圧接触するためトナーの一部がローラ表面に付着して再び複写用紙上に付着し画像を汚すオフセット現象を起こしやすい欠点がある。そのオフセット現象を防止する方法として、加熱ローラ表面を耐熱性でトナーに対する離型性に富む弗素樹脂やシリコンゴムで形成し、さらにその表面にシリコンオイルなどのオフセット防止用液体を供給して液体の薄膜でローラ表面を被覆する方法が取られている。この方法では、シリコンオイルなどの液体が加熱されることにより臭気を発生し、また、液体を供給するための余計な装置が必要となり、複写装置の機構が複雑になる。また、安定性よくオフセットを防止するためには、高い精度で液体の供給をコントロールする必要があり、複写装置が高価にならざるを得ない。そこでこのような液体を供給しなくてもオフセットが発生せず、良好な定着画像が得られるトナーが要求されている。【０００５】周知のように電子写真方法に使用される静電荷現像用のトナ−は一般的に結着樹脂である樹脂成分、顔料もしくは染料からなる着色成分および可塑剤、電荷制御剤、更に必要に応じて離型剤などの添加成分によって構成されている。樹脂成分として天然または合成樹脂が単独あるいは適時混合して使用される。【０００６】そして、上記添加剤を適当な割合で予備混合し、熱溶融によって加熱混練し、気流式衝突板方式により微粉砕し、微粉分級されてトナー母体が完成する。その後このトナー母体に例えば疎水性シリカや酸化チタンなどの外添剤を外添処理してトナーが完成する。【０００７】
一成分現像では、トナーのみで構成されるが、トナーと磁性粒子からなるキャリアと混合することによって２成分現像剤が得られる。
【０００８】
またカラー複写機では、感光体を、帯電チャージャーによるコロナ放電で帯電させ、その後各色の潜像を光信号として感光体に照射し、静電潜像を形成し、第１色、例えばイエロートナーで現像し、潜像を顕像化する。その後感光体に、イエロートナーの帯電と逆極性に帯電された転写材を当接し、感光体上に形成されたイエロートナー像を転写する。感光体は転写時に残留したトナーをクリーニングしたのち除電され、第１のカラートナーの現像、転写を終える。
【０００９】
その後マゼンタ、シアンなどのトナーに対してもイエロートナーと同様な操作を繰り返し、各色のトナー像を転写材上で重ね合わせてカラー像を形成する方法が取られている。
そしてこれらの重畳したトナー像はトナーと逆極性に帯電した転写紙に転写された後、定着され複写が終了する。【００１０】
このカラー像形成方法としては、単一の感光体上に順次各色のトナー像を形成し、転写ドラムに巻き付けた転写材を回転させて繰り返しこの感光体に対向させ、そこで順次形成される各色のトナー像を重ねて転写していく転写ドラム方式と、複数の像形成部を並べて配置し、ベルトで搬送される転写材にそれぞれの像形成部を通過させて順次各色のトナー像を転写し、カラー像を重ね合わす連続重ね方式が一般的である。
【００１１】
前記の転写ドラム方式を用いたものに、特開平１−２５２９８２号公報に示されるカラー画像形成装置がある。図１５はこの従来例の全体構成の概要を示すもので、以下その構成と動作を簡単に説明する。図１５において、５０１は感光体で、これに対向して帯電器５０２と、現像部５０３と、転写ドラム５０４、クリーナ５０５が設けられている。現像部５０３は、イエロ色のトナー像をつくるためのＹ現像器５０６、マゼンタ色のＭ現像器５０７、シアン色のＣ現像器５０８、黒色のＢｋ現像器５０９とで構成され、現像器群全体が回転して各々の現像器が順次感光体５０１に対向し現像可能の状態になる。転写ドラム５０４と感光体５０１は動作中は対向しながらそれぞれ矢印方向に一定速度で回転している。
【００１２】
像形成動作が開始すると感光体５０１が矢印方向に回転するとともに、その表面が帯電器５０２によって一様に帯電される。その後感光体表面には、１色目のイエロの像を形成するための信号で変調されたレーザビーム５１０を照射されて、潜像が形成される。次にこの潜像は最初に感光体５０１に対向しているＹ現像器５０６により現像され、イエロのトナー像が形成される。感光体上に形成されたイエロのトナー像が転写ドラム５０４に対向する位置に移動するまでに、すでに転写ドラム５０４の外周には給紙部５１１から送られた転写材としての１枚の用紙が先端を爪部５１２でつかまれて巻き付けられており、その用紙の所定の位置に感光体上のイエロのトナー像が対向して出会うようにタイミングがとられている。
【００１３】
感光体上のイエロのトナー像が転写帯電器５１３の作用により用紙に転写された後、感光体表面はクリーナ５０５により清掃されて、次色の像形成が準備される。続いてマゼンタ、シアン、黒のトナー像も同様に形成されるが、そのとき現像部５０３は色に応じて用いる各現像器５０６〜５０９を感光体に対向させて現像可能の状態にする。転写ドラム５０４の径は最長の用紙が巻き付けられかつ各色の像間で現像器の交換が間に合うように充分の大きさを持っている。
【００１４】
各色の像形成のためのレーザビーム５１０の照射は、回転につれて感光体上の各色のトナー像と転写ドラム上の用紙に既に転写されたトナー像とが位置的に合致されて対向するようにタイミングがとられて実行される。このようにして４色のトナー像が転写ドラム５０４上で用紙に重ねて転写されて、用紙上にカラー像が形成される。全ての色のトナー像が転写された後、用紙は剥離爪５１４により転写ドラム５０４から剥されて、搬送部５１５を経て定着器５１６によりトナー像が定着され、装置外へ排出される。５１８はブラック、マゼンダ、シアン、イエロの各色のトナーを収容しているトナーホッパーである。
【００１５】
一方、連続転写方式を用いたカラー画像形成装置の例として、特開平１−２５０９７０号公報がある。この従来例では４色の像形成のためにそれぞれが感光体、光走査手段などを含んだ４つの像形成ステーションが並び、ベルトに搬送された用紙がそれぞれの感光体の下部を通過してカラートナー像が重ね合わされる。
【００１６】
さらにまた、転写材上に異なる色のトナー像を重ねてカラー像を形成する他の方法として、感光体上に順次形成される各色トナー像を中間転写材上に一旦重ねて、最後にこの中間転写材上のトナー像を一括して転写紙に移す方法が特開平２−２１２８６７号公報で開示されている。
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
昨今地球環境保護の点から、オゾン発生量の低減や、産業廃棄物の無制限な廃棄を規制するため従来再利用されずに廃棄されていた廃トナーを再利用することや、定着の消費電力を抑える低温定着方法などの必要性が叫ばれている。トナー材料もオゾン量の発生の少ないローラ転写方法への対応や、廃トナーリサイクルへの対応や、低温定着化への対応をすべく改良が進んでいる。更にこれら単独ではなく同時に満足できる高性能なトナーは環境保護からは重要課題である。
【００１８】
また複写機や、プリンタ、ＦＡＸにおいてプロセス速度の異なる機種毎に別々の種類のトナーを使用している。例えば低速機では耐オフセット性を向上させるため、粘弾性の高い、高軟化点の結着樹脂材料を使用する。高速機では定着に必要な熱量が得にくいため、
定着性を高めるために軟化点を下げた特性の異なる別の結着樹脂を使用している。プロセス速度とは機械の時間当たりの複写処理能力に関係し、感光体の周速度を示している。感光体の周速度によって複写用紙の搬送速度が決まる。これらの低速機や高速機にそれぞれ対応して用いられている別々の種類のトナーを共有化できれば、生産効率が上がり、トナーコストも大きく下げることが可能になる。
【００１９】
定着の工程では、紙へのトナーの付着力である定着強度と、ヒートローラへの付着を防止する耐オフセット性とが支配因子となる。
【００２０】
トナーは定着ローラからの熱または圧力により、紙の繊維に溶融浸透して、定着強度が得られる。この定着特性を向上するため、従来は、結着樹脂を改良したり、離型剤などを添加したりして、紙へ固着する定着強度を高め、定着ローラにトナーが付着するオフセット現象を防止している。
【００２１】
特開昭５９−１４８０６７号公報では、樹脂に低分子量と高分子量部分とを持ち、低分子量のピーク値とＭｗ／Ｍｎを規定した不飽和エチレン系重合体を使用し、軟化点を特定したポリオレフィンを含有するトナーが開示されている。これによって、定着性と耐オフセット性が確保されるとしている。また特開昭５６−１５８３４０号公報では特定の低分子量重合体成分と高分子量重合体成分よりなる樹脂を主成分とするトナーが開示されている。低分子量成分により定着性を確保し、高分子量成分により耐オフセット性を確保する目的である。また特開昭５８−２２３１５５号公報では１０００〜１万と２０万〜１００万の分子量領域に極大値を持ち、Ｍｗ／Ｍｎが１０〜４０の不飽和エチレン系重合体からなる樹脂と特定の軟化点を有するポリオレフィンを含有するトナーが開示されている。低分子量成分により定着性を確保し、高分子量成分とポリオレフィンにより耐オフセット性を確保する目的として使用されている。
【００２２】
トナーの製造工程で、重要な位置を占める混練工程は、従来ロールミル、ニーダー、押出機などが用いられてきた。この中で広く使用されているのは二軸式の押出機である。これは連続生産が可能であるためである。
【００２３】
混練軸が高速回転する噛み合い型浅溝の２軸押出機で、混練軸は、完全噛み合い型の同方向回転仕様と部分噛み合い型の異方向回転仕様が材料によって選択される。シリンダと混練軸は分割セグメント方式である。複数の分割されたセグメントでは、各セグメント毎に一定の混練温度が設定できるように加熱シリンダが具備され、また冷却用の水冷が流れる構成となっている。シリンダの中を通る混練軸は主に混練物を加熱溶融しながら先へ搬送する機能を持つ送り部と、主に混練する機能を有する練り部から構成される。送り部ではＳ螺旋状の構成をしており、せん断作用による混練強度は低い。練り部では強いせん断力により混練を行う。
【００２４】
これらの混練工程での分散性を上げるため、特開平６−１９４８７８号公報では、混練機のシリンダの設定温度を、混練機より吐出される混練物の最低温度に対して、２０℃以内に設定することが開示されている。これによって混練中のシリンダ内をトナー原材料の混練物が移動する最中に、樹脂が十分に溶融し、またこの溶融においても溶融しきれないことによる粘度低下もなく、ある程度のストレスが付与された状態で吐出口より吐出されるとしている。
【００２５】
また特開平６−１６１１５３号公報では、混練の設定温度を樹脂の溶融温度に対して２０℃以内とし、かつ吐出温度を樹脂の溶融温度の３５℃以下で行う構成が開示されている。これによって、ワックスが小粒径で均一に分散しており、ワックスの分離に原因する感光体へのフィルミングおよびそれに伴うブラックスポット、カブリなどが生じないとしている。フィルミングとは、ワックスが分離して他の物体（この場合は感光体など）の表面を薄く覆ってしまう現象を言う。
【００２６】
また特開平６−２６６１５９号公報では混練機の前段部と後段部のバレル温度と、トナー軟化点と、吐出温度とをある一定の関係に設定することが開示されている。これによりバインダ樹脂中の添加剤分散をさらに向上させ、均一なものとし、帯電性が向上するとしている。
【００２７】
しかし、高速機での定着強度を高めるために、結着樹脂の溶融粘度を下げたり低分子量化した樹脂を使用すると、長期使用中に２成分現像であればトナーがキャリアに固着するいわゆるスペントが発生し易くなる。一成分現像であれば、ドクターブレードや現像スリーブ上にトナーが固着しやすくなり、トナーの耐ストレス性が低下し、例えばドクターブレードなどによりトナーに外力が加わった場合に、トナーが崩壊しやすくなる。低速機に使用すると定着時ヒートローラにトナーが付着するオフセットが発生しやすくなる。また長期保存中にトナー同士が融着するブロッキングが発生する。
【００２８】
高分子量成分と低分子量成分をブレンドする構成によっては、狭範囲のプロセス速度に対しては定着強度と、耐オフセット性を両立させることが可能ではあるが、広範囲のプロセス速度に対応することは難しい。広範囲のプロセス速度に対応するためにはより高い高分子量成分とより低い低分子量成分の構成にする必要がある。高速機では低分子量成分を多くすることにより定着強度を高めることができるが、耐オフセット性も悪化する。低速機では高分子量成分を多くすることにより耐オフセット性を高める効果が得られるが、高分子量成分を多くすると、トナーの粉砕性が低下し生産性が低下する弊害が生じる。そのため、高分子量成分と低分子量成分をブレンドした、あるいは共重合させた構成に対して、低軟化点離型剤の添加例えばポリプロピレンワックスの添加により、定着時ヒートローラからの離型性を良くして耐オフセット性を高める効果が得られる。さらにポリエチレンワックス添加により、それ自身摩擦低減効果を持つため定着時の熱でトナー表面に溶融析出することで、結着樹脂の定着性に寄与する低分子量成分が同量であっても、定着性向上には効果的である。つまりポリエチレンワックス添加による定着性向上作用は、複写用紙とトナーとの結合を強化するのではなく、定着されたトナー画像の表面をすべりやすくすることにより、画像表面が擦られた場合でも、画像が崩れない様にする外部からの力を逃がす効果によるものである。
【００２９】
しかし上記材料は離型性が高い分だけ結着樹脂中での分散性を良好に保てないと、逆極性トナーが発生し易く、画質を悪化させる。またキャリア、感光体、現像スリーブをフィルミング汚染する課題がある。
【００３０】
混練の工程で結着樹脂中に離型剤をミクロ分散させるが、この分散状態がトナーの定着性、オフセット性のみならず、帯電性にも影響を与える。分散性が悪化すると添加剤の樹脂中での偏在や遊離が生じて、逆帯電粒子の増加により地かぶりが増加する。また遊離により耐オフセット性が低下したり、感光体や現像スリーブを汚染する問題が生じる。特に低分子量成分と高分子量成分とから構成され、幅広い分子量分布を有する樹脂では、添加剤の分散不良がより生じやすい。低温で混練すると高分子量成分が十分に溶融されずに混練されるため、添加剤の分散不良が生じたり、樹脂に強ストレスが掛かるため高分子量成分の分子切断が生じ、分子量低下を招いてしまう。また高温で混練すると低分子量成分が低粘度となり混練のストレスが掛かりにくくなり、分散不良を生じ、温度と分散性とのバランスを取るのが厳しくなる。
【００３１】
混練工程で分散性を上げ、定着性や帯電性を良好にする手法はすでに開示されているが、上記構成は混練軸がスクリュ部構成のみでその温度設定を限定するだけでは、混練性は向上しない。スクリュ部は主に送りの機能がメインで混練の作用は少ない機構であるからである。また混練軸におけるフィード部、およびミキシング部におけるシリンダの温度設定が混練時の分散性を向上させる重要なファクターとなるため、単に混練軸全体に対するニーディング部の構成の割合を規定するだけでは、良好な分散性は得られない。
【００３２】
また、前記したように近年地球環境保護の観点から、転写後に感光体上に残留し、クリーニング手段によって回収された廃トナーを再度現像工程でリサイクルするのが好ましい。しかしながら、廃トナーをリサイクルするとき、廃トナーがクリーナ部、現像部、また廃トナーを現像部へ戻すときの輸送管内で受けるストレスなどにより離型剤の存在するトナーの軟質の部分にダメージが現れる。またクリーニング工程で感光体から掻き落とされた廃トナーを再度現像でリサイクルする際、分散不良となった廃トナーと現像器内の新しいトナーとが混合されると帯電量分布が不均一になり、逆極性トナーが増加して、複写画像の品質が低下する。さらに感光体へのワックスのフィルミングが助長され、寿命低下の要因となる。また葉書などの長さの短い用紙では感光体ドラムとの摩擦力で搬送されるが、上記離型剤が感光体に付着するとその搬送力を低下させ葉書通紙不良となる。
【００３３】
また、前記の導電性弾性ローラを用いた転写方式は、像担持体と導電性弾性ローラとの間に転写紙を挿通させ、前記導電性弾性ローラに転写バイアス電圧を付与することにより前記像担持体表面上にあるトナーを転写紙に転写するものであるが、かかる導電性弾性ローラを用いた転写方式では、転写紙に裏汚れが発生するといった問題がある。これは像担持体上のトナーを転写ローラを用いて転写紙に転写する場合、転写紙がない状態では転写ローラは像担持体に所定の圧力で当接しており、現像工程でカブリが多いと、かかるカブリによるトナーによって転写ローラが汚染し、このトナーによって汚染した転写ローラが送られて来た転写紙の裏面に当接するためである。
【００３４】
また、後述するように、本発明に係るトナーが好適に用いられる電子写真方法の１つは、中間転写体を用いる方式である。
【００３５】
転写ドラム方式では、異なる色のトナー像の位置を合わせて重ねるために転写ドラムを用い、この転写ドラムを感光体に対して同速度で回転させ、さらに像の先端のタイミングを合わせることによって、カラー像を形成する場合の各色トナー像の相互位置を合致させる。しかしながら上記のような構成では、転写ドラムに用紙を巻き付ける必要があるため、転写ドラムの径が一定の大きさ以上必要であり、またその構造が非常に複雑で高精度が要求されるため、装置が大がかりで高価なものとなっていた。また葉書や厚紙など腰の強い用紙は、転写ドラムに巻き付けることができないため使用できなかった。
【００３６】
一方、連続転写方式は、色数に対応した像形成位置を有しており、そこに用紙を次々と通過させればよいため、このような転写ドラムは不要であるが、この方式では感光体上に潜像を形成するためのレーザ光学系などの潜像形成手段が色の数に対応して複数個必要であり、構造が非常に複雑で高価であった。さらにまた、像形成位置が複数箇所あるため、各色の像形成部の相対的な位置ずれ、回転軸の偏心、各部の平行度のずれなどが直接色ずれに影響し高画質を安定に得ることが困難であった。特に潜像形成手段による潜像の各色間の位置合わせを正確に行う必要があり、特開平１−２５０９７０号公報にも示されているように、潜像形成手段である像露光系に相当の工夫と複雑な構成が必要であるという問題点があった。
【００３７】
さらに、中間転写材を用いる特開平２−２１２８６７号公報の例では、各色のトナー像を同一の感光体上に形成するために、複数の現像器を単一の感光体の周辺に配置しなければならず、必然的に感光体の形状が大きくなり、また感光体が取り扱いにくいベルト形状になっている。また、各現像器をメンテナンス時に交換すると感光体の特性とのマッチング調整が必要であったり、感光体の交換時には各現像器との間での位置調整が必要であったため、各色現像器や感光体のメンテナンスも困難であった。
【００３８】
しかし中間転写方式は、複雑な光学系を必要としなく、また葉書や厚紙などの腰の強い用紙にも使用でき、また中間転写ベルトを使用するとフレキシブルなため、転写ドラム方式、連続転写方式に比べて、装置自体の小型化を可能に出来るメリットがある。
【００３９】
また、トナーは転写時に全て転写されるのが理想であるが、一部転写残りが生じる。いわゆる転写効率は１００％でなく、一般的には７５〜９０％程度である。この転写残りのトナーは感光体クリーニングの工程でクリーニングブレード等で掻き落とされて廃トナーとなる。
【００４０】
しかし、中間転写体を使用する構成では、トナーは感光体から中間転写体へ、さらに中間転写体から受像紙へと、少なくとも２回以上の転写工程を経ることになり、通常の１回転写の複写機では、例えば８５％の転写効率があっても、２回の転写により、転写効率は７２％にまで低下する。さらに１回転写で７５％の転写効率であるものは５６％と約半分のトナーが廃トナーとなってしまい、トナーのコストアップや、廃トナーボックスの容積をより大きなものとせねばならず、これでは装置の小型化が出来ない。転写効率の低下は分散不良による逆極性の地かぶりや転写抜けが要因と考えられる。
【００４１】
またカラー現像の場合は、中間転写体上で４色のトナー画像を重ねるためトナー層が厚くなり、トナー層がない、あるいは、薄いところとの圧力差が生じやすい。このため、トナーの凝集効果によって画像の一部が転写されずに穴となる”中抜け”現象が発生し易い。さらに、受像紙が詰まった場合のクリーニングを確実に行うために、中間転写体にトナーの離型効果の高い材料を用いると、中抜けは顕著に現れ、画像の品位を著しく低下させてしまう。さらに、文字やラインなどではエッジ現像となっており、トナーがより多くのり、加圧によるトナー同士の凝集を起こし、中抜けがより顕著になる。特に高湿高温の環境下でより顕著に現れる。
【００４２】
また、後述するように、本発明に係るトナーを用いる電子写真方法では、異なった色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニットを円環状に配置した像形成ユニット群を有し、その像形成ユニット全体が回転移動する構成である。さらに像形成ユニット、中間転写ユニット毎での交換が可能な構成であり、寿命が来て交換時期に来るとユニット毎の交換でメンテナンスが容易に行え、電子写真カラープリンタにおいても白黒並みのメンテナンス性を得ることが可能となる。しかし像形成ユニット自体が公転するため、クリーニングされた廃トナーが一時的に感光体に繰り返し付着し、また現像ローラからの離脱、付着を繰り返すため、感光体へのダメージやフィルミングが生じやすくなるし、現像の初期に於いて帯電の立ち上がり性が悪いと初期カブリを誘発する。
【００４３】
また、この４色トナー画像の定着においては、カラートナーを混色させる必要がある。このとき、トナーの溶融不良が起こるとトナー画像表面又は内部に於いて光の散乱が生じて、トナー色素本来の色調が損なわれると共に重なった部分では下層まで光が入射せず、色再現性が低下する。従って、トナーには完全溶融特性を有し、色調を妨げないような透光性を有することが必要条件である。しかしこのような樹脂の構成ではより溶融特性を良くしようとするとき耐オフセット性が低下し、紙にすべて定着するのではなく定着ローラ表面に付着してオフセットが生じてしまう。そのためポリプロピレンやポリエチレン等の離型剤を添加して耐オフセット性を向上させると色の濁りが生じて、色再現性が低下してしまう。
【００４４】
また、特開平５−１１９５０９号公報、特開平８−２２０８０８号公報においてカルナウバワックスを多量に添加することで色濁りを抑えて優れた定着性、耐オフセット性が得られている報告がなされている。
【００４５】
しかし先にも述べたようにカルナウバワックス等を添加したとき分散不良に伴う、地カブリ、感光体、現像ローラ、中間転写体へのフィルミングの発生、転写不良を誘発し、さらには廃トナーリサイクルプロセスに於いてはより、これらの現象が顕著になる。
【００４６】
本発明は上記問題点に鑑み、結着樹脂中にワックス等の内添加剤の分散性を向上させ、均一な帯電分布を有するトナーを提供することを目的とする。
【００４７】
また、オイル塗布しないオイルレス定着のフルカラー電子写真用トナーを提供することを目的とする。
【００４８】
また、高機能な結着樹脂を使用しても、樹脂特性を劣化させることなく添加剤の分散性を向上させ安定した現像性を維持出来るトナーを提供することを目的とする。
【００４９】
また、プロセス速度が広範囲に異なる機種においても、定着性と耐オフセット性を両立出来、かつ分散性に優れ帯電性が安定し高画質を可能とするトナーを提供することを目的とする。
【００５０】
また、導電性弾性ローラや、中間転写体を用いた電子写真方法で転写時の中抜けや飛び散りを防止し、高転写効率が得られるトナー（現像剤）を提供することを目的とする。
【００５１】
また、長期使用においても、感光体、中間転写体のフィルミングを防止できるトナー（現像剤）を提供することを目的とする。
【００５２】
また、廃トナーをリサイクルしても現像剤の帯電量、流動性の低下がなく、凝集物を生じず、長寿命化が図られ、リサイクル現像を可能とし、地球環境汚染防止と資源の再活用を可能にするトナー（現像剤）を提供することを目的とする。
【００５３】
【課題を解決するための手段】
本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックスを含むトナーであって、前記結着樹脂が重量平均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃である多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルを含むカルボン酸成分と多価アルコール成分との縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、かつ、前記ワックスが少なくとも植物系ワックスを含み、前記ワックスが結着樹脂中に分散されてなるトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤及び前記ワックスを含むトナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成される混錬装置により溶融混錬処理するトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤及び前記ワックスを含むトナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成され、混練ブロック内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）、流出開始温度をＴｉｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、下記式（数１）、（数２）、（数３）の条件を満足する混練ブロックを少なくとも一つ以上有している条件下で混練されるトナーである。
【００５４】
【数１】
1998254173.tif 000008
【００５５】
【数２】
1998254173.tif 000009
【００５６】
【数３】
1998254173.tif 000010
【００５７】
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナー組成物を予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理、外添処理によって製造されるトナーであって、前記溶融混練処理が、送り機能をその主要機能とする混練セグメントＲと、練り機能をその主要機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に加熱シリンダの温度を個別に設定できる複数の混練セグメントを有し、装置の一端側の混練セグメントに設けられた材料投入口から混練すべき材料が投入され、装置の他端側の混練セグメントに設けられた吐出口から混練溶融物が吐出されるよう構成された混練装置を用いて行われるものであり、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤及び前記ワックスを含むトナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成され、前記混練ブロックを材料投入口がある装置の一端側に近い方から順に第１番目の混練ブロックＢ１、第２番目の混練ブロックＢ２、・・・第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）、第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）と設定し、少なくとも１組の前後する混練ブロックＢ（ｎ）とＢ（ｎ＋１）を選択して、前記第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ）（℃）、第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ＋１）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ＋１）（℃）、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度をＴｍｔ（℃）、前記ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、下記式（数４）、（数５）、（数６）、（数７）の条件を満足する混練ブロックを少なくとも一つ以上有する条件下で混練されることを特徴とするトナー。
【００５８】
【数４】
1998254173.tif 000011
【００５９】
【数５】
1998254173.tif 000012
【００６０】
【数６】
1998254173.tif 000013
【００６１】
【数７】
1998254173.tif 000014
【００６２】
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂が多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスが植物系ワックスを含むトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸又はその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの融点が６６〜８６℃で、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であるトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及び３価以上の多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの融点が６６〜８６℃で、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であるトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であるトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及び３価以上の多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇであり、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であるトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、前記ワックスの結着樹脂中の分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、分散粒子径分布が０．２μｍ未満の粒子が３０個数％未満、０．２〜２．０μｍの粒子が６５個数％以上、２．０μｍを越える粒子が５個数％未満であり、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であるトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂が重量平均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化式フローテスタによる１／２流出温度が８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃であるポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と多価カルボン酸又はその低級アルキルエステルを含有するカルボン酸成分との縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、かつ、前記ワックスが少なくともＤＳＣ法による融点が６６〜８６℃である植物系ワックスで、前記ワックスの含有量が結着樹脂１００重量部あたり１〜２０重量部であり、前記外添剤の窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2 ／ｇで、前記外添剤の添加量がトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部であるトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含むカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤、前記ワックスを含むトナー母体粒子に熱風により表面改質処理を施した後に、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇである前記外添剤を外添処理するトナーである。
また、本発明に係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂、着色剤、ワックス及び外添剤を含むトナーであって、前記結着樹脂がポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ及び／又はポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡを含む多価アルコール成分と、ジカルボン酸及びその低級アルキルエステルを含むカルボン酸成分とを縮重合によって得られるポリエステル樹脂を含み、少なくとも前記結着樹脂、前記着色剤、前記ワックスを含むトナー母体粒子に窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が５０〜３５０ｍ2／ｇである前記外添剤を外添処理した後に熱風により表面改質処理を施し外添剤の固定化を施すトナーである。
また前記いずれかに記載の本発明のトナーにおいては、転写プロセス後に像担持体上に残留したトナーを現像装置内に回収して再度現像プロセスに利用する廃トナーリサイクル工程を具備する電子写真方法に使用されるトナーとして好適に使用される。
また前記いずれかに記載の本発明のトナーにおいては、像担持体上に形成した静電潜像を顕像化されたトナー画像を、前記像担持体に無端状の中間転写体の表面を当接させて前記中間転写体の表面に前記トナー画像を転写させる一次転写プロセスが複数回繰り返し実行され、この後に、この一次転写プロセスの複数回の繰り返し実行により前記中間転写体の表面に形成された重複転写トナー画像を転写材に一括転写させる２次転写プロセスが実行されるよう構成された転写システムを有する電子写真方法に使用されるトナーとして好適に使用される。
また前記いずれかに記載の本発明のトナーにおいては、各々が少なくとも回転する像担持体とそれぞれ色の異なるトナーを有する現像手段とを備え、前記像担持体上にそれぞれ異なった色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニットと、単一の露光位置と単一の転写位置より構成される像形成位置と、前記複数の像形成ユニットを円環状に配置した像形成ユニット群と、前記複数の像形成ユニットのそれぞれを、前記単一の像形成位置に順次移動せしめるため前記像形成ユニット群全体を回転移動させる移動手段と、信号光を発生する露光手段と、前記像形成ユニット群の回転移動のほぼ回転中心に、前記露光手段の光を前記露光位置に導くミラーとを有し、転写材上に異なる色のトナー像を、位置を合わせて重ねて転写し、カラー像形成するカラー電子写真装置に使用するトナーとして好適に使用される。
従来から、トナーの製造工程において、トナー特性を決定する上で重要な位置を占める混練工程では、ロールミル、ニーダー、押出機などの混練装置が使用される、この中で特に広く使用されているのは二軸式の押出機であり、これは連続生産が可能なためである。かかる二軸式の押出機は、一般に、混練軸が高速回転する噛み合い型浅溝の２軸押出機であり、混練すべき材料によって、混練軸が完全噛み合い型の同方向回転仕様のものと，混練軸が部分噛み合い型の異方向回転仕様のものとが選択して使用される。通常、かかる噛み合い型浅溝二軸押出機では、シリンダと混練軸が複数のセグメントに分割された分割セグメント方式であり、各セグメント毎に一定の混練温度が設定できるように加熱シリンダが具備され、また冷却用の水冷が流れるようになっている。また、シリンダの中を通る混練軸は、主に混練物を加熱溶融しながら先へ搬送する機能を持つ送り部と、主に混練する機能を有する練り部から構成されている。送り部はＳ螺旋状の形状で、せん断作用による混練強度は低く、逆に練り部は強いせん断力により高い混練強度が得られる。前記構成からなる本発明のトナーは、二軸押出機の混練軸における送り部および練り部におけるセグメントの温度設定が、トナー材料を混練する際の結着樹脂中での着色剤をはじめとする内添剤の分散性を向上させる重要なファクターになるが、単に混練軸全体に対する練り部の構成の割合を規定するだけでは、満足できるレベルまで内添剤を分散させることができず不良トナーを生成してしまうという知見を得、この知見に基づいて多くの実験を行い、セグメント毎に混練設定温度を設定できるようにした送り機能を主機能とする混練セグメントＲと、練り機能を主機能とする混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックを複数形成し、混練ブロック内の混練セグメントＮの設定混練温度と、混練ブロック内の混練セグメントＲの設定混練温度と、内添剤として添加するワックスのＤＳＣ法における融点と、結着樹脂の高化式フローテスターにおける１／２流出温度、流出開始温度とを、特定の関係を満たすように設定すれば、内添剤が結着樹脂中に均一かつ一様に分散されることができる。ところで、混練時に均一に分散できたとしても、粉砕時には不規則的に粉砕されるため、粉砕後のトナーの表面にはワックスが偏在した状態が発生するのは避けられない。そこでトナー化されたトナー母体粒子を好ましくは更に熱処理による表面改質処理が施されることにより、不規則的に粉砕されたトナー表面に部分的に露出したワックスを熱により結着樹脂と融合させ、現像器内やリサイクル時、像形成ユニットの公転時の衝撃等で脱離したり、変形してフィルミングの発生や、帯電性の変化を抑えることが可能になり、狭い帯電量分布を有し、定着性および耐オフセット性、耐感光体フィルミング性、リサイクル性、転写性に優れたより良質なトナーを得ることができるのである。
【００６３】
【発明の実施の形態】
本発明において、結着樹脂は多価カルボン酸又はそのアルキルエステルと多価アルコールとの重縮合によって得られるポリエステル樹脂から構成される。多価カルボン酸又はそのアルキルエステルとしては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などの脂肪族二塩基酸又はそのアルキルエステル；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和二塩基酸又はそのアルキルエステル；無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの芳香族二塩基酸又はそのアルキルエステル；１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカルボン酸、１，２，４−ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサントリカルボン酸などの三価の多価カルボン酸又はそのアルキルエステルなどが挙げられる。この中でフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族二塩基酸及びそれらのアルキルエステルが好ましい。アルキルエステルのアルキル基としては炭素数１〜２０のアルキル基が好ましく、通常はメチルエステル、エチルエステル等の低級アルキルエステルがより好ましく用いられる。
【００６４】
多価アルコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，
３−プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ビスフェノールＡ、水素添加ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡなどのジオール、グレセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどのトリオール、及びそれらの混合物を例示することが出来る。この中でネオペンチルグリコール、トチメチロールプロパン、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡ、ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡが好ましい。
【００６５】
重合は公知の重縮合、溶液重縮合等を用いることが出来る。これによって耐塩化ビニルマット性やカラートナーの色材の色を損なうことなしに、良好なトナーを得ることができる。
【００６６】
多価カルボン酸と多価アルコールの使用割合は通常、カルボキシル基数に対する水酸基数の割合（ＯＨ／ＣＯＯＨ）で０．８〜１．４が一般的である。またポリエステル樹脂の水酸基価は好ましくは６〜１００である。
【００６７】
このポリエステル樹脂は、重量平均分子量Ｍｗが１万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜８００、高化式フローテスタによる１／２流出温度（以下、軟化点と略称する）が８０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃の範囲であることが好ましい。
【００６８】
４色重なる像が形成され、定着されるカラープロセス用トナーでは、透光性、光沢性の点から、重量平均分子量Ｍｗが１万〜１８万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜２０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜３００、軟化点が８５〜１２０℃、流出開始温度は８０〜１１０℃の範囲であることがより好ましい。更に好ましくは、重量平均分子量Ｍｗが１万〜１５万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが３〜１６、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１０〜２６０、軟化点が９０〜１１５℃、流出開始温度は８５〜１１０℃の範囲であることが好ましい。さらにより好ましくは、重量平均分子量Ｍｗが１万〜１０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５〜１２、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１４〜２２０、軟化点が９５〜１１５℃、流出開始温度は８５〜１０５℃の範囲であることが好ましい。
【００６９】
１色の現像である白黒プロセス用黒トナーでは、透光性、平滑性はあまり考慮する必要がないが、例えば、広範囲の現像プロセス速度（１４０ｍｍ／ｓｅｃ〜４８０ｍｍ／ｓｅｃ）に対応させる必要がある場合などは、前記混練時の添加剤の分散性を向上させることによるトナーの定着性および帯電性の向上だけでなく、結着樹脂の熱溶融による紙への浸透力を更に高めること，トナー定着像の表面の滑り性を上げること，および耐オフセット性を向上させるために適度な粘弾性を有するものにすることが必要である。そのため、重量平均分子量Ｍｗが５万〜３０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５〜５０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが５０〜８００、軟化点が９０〜１５０℃、流出開始温度は８０〜１２０℃の範囲であることが好ましい。より好ましくは、重量平均分子量Ｍｗが８万〜２５万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが７〜４５、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１００〜７００、軟化点が９５〜１４６℃、流出開始温度は８５〜１１５℃の範囲であることが好ましい。さらに好ましくは、重量平均分子量Ｍｗが１０万〜２２万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが９〜４５、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが１５０〜６００、軟化点が１００〜１４２℃、流出開始温度は８５〜１１０℃の範囲であることが好ましい。
【００７０】
前記結着樹脂の重量平均分子量は、数種の単分散ポリスチレンを標準サンプルとするゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによって測定された値である。すなわち、温度２５℃においてテトラヒドロフランを溶媒として毎分１ｍｌの流速で流し、これに濃度０．５ｇ／ｄｌのテトラヒドロフラン試料溶液を、試料重量で１０mg注入して測定した値である。測定条件は、対象試料の分子量分布が、数種の単分散ポリスチレン標準試料により得られる検量線における分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される条件である。
【００７１】
また、結着樹脂の軟化点は、島津製作所のフローテスタ（ＣＦＴ５００）により、１ｃｍ3の試料を昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーにより２０ｋｇ／ｃｍ2の荷重を与え、直径１ｍｍのノズルから押し出して、このプランジャーの降下量と昇温温度特性との関係から、その特性線の高さをｈとしたとき、ｈ／２に対する温度を軟化点としたものである。
【００７２】
またこのポリエステル樹脂と適時、スチレンアクリル酸アルキルエステル共重合体、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂等との混合系も可能である。これらの樹脂をポリエステル樹脂に混合して用いる場合には、混合する樹脂の種類にもよるが、ポリエステル樹脂が９５〜４０重量％，前記混合して用いる樹脂が５〜６０重量％程度の範囲が好ましい。
【００７３】
例えばスチレンアクリル酸アルキルエステル共重合体の具体例としては、共重合体を構成する原料スチレン系モノマーとして、スチレン、α−メチルスチレン，Ｐ−クロルスチレンなどのスチレンの置換体が挙げられ、また、アクリル酸系モノマーとしては、アクリル酸、アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチル，アクリル酸ドデシル，アクリル酸オクチル，アクリル酸イソブチル，アクリル酸ヘキシルなどのアクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸、メタクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸ブチル，メタクリル酸オクチル，メタクリル酸イソブチル，メタクリル酸ドデシル，メタクリル酸ヘキシルなどのメタクリル酸アルキルエステルなどを挙げることができる。重合体の製造方法としては、これらのモノマーを適宜組み合わせて、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合などの公知の重合法で製造することができる。
【００７４】
本発明において、トナーを広範囲の現像プロセス速度（１４０ｍｍ／ｓ〜４８０ｍｍ／ｓ）に対応させるためには、前記混練時の添加剤の分散性を向上させることによるトナーの定着性および帯電性の向上だけでなく、結着樹脂の熱溶融による紙への浸透力を更に高めること，トナー定着像の表面の滑り性を上げること，および耐オフセット性を向上させるために適度な粘弾性を有するものにすることが必要である。紙への浸透力を高め、耐オフセット性を向上させるためには、結着樹脂の低分子量重合体成分と高分子量重合体成分のそれぞれにおける組成とガラス転移点と分子量を特定するのが好ましい。
【００７５】
前記スチレンアクリル酸アルキルエステル共重合体としては、当該共重合体樹脂全体として重量平均分子量Ｍｗが１０万〜５０万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが４０〜９０、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが３５０〜９００、高化式フローテスタによる１／２流出温度（軟化点）が１０５〜１４５℃であることが好ましい。
【００７６】
さらには重量平均分子量Ｍｗが１２万〜４５万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが４５〜８５、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが４００〜８００、軟化点が１１０〜１４０℃であることがより好ましい。さらには重量平均分子量Ｍｗが１２万〜３５万、重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｗ／Ｍｎが５５〜８５、Ｚ平均分子量Ｍｚと数平均分子量Ｍｎの比Ｍｚ／Ｍｎが４００〜７００、軟化点が１１５〜１４０℃であることがより好ましい。定着性および製造段階での粉砕時における粉砕性を更に向上させるためには、前記スチレンアクリル酸アルキルエステル共重合体樹脂はスチレン系成分を５０〜９５重量％含むものが好ましい。また結着樹脂のフローテスターによる流出開始温度は、８０〜１２０℃の範囲、好ましくは８５〜１１０℃の範囲、より好ましくは８５〜１００℃の範囲にあるのがよい。
【００７７】
本発明において、前記ポリエステル樹脂中に植物系ワックスを添加する。これは定着向上剤として作用し、画像表面での摩擦抵抗を減少させ、定着性を向上させるとともに、耐オフセット性改良の効果がある。添加量としては結着樹脂１００重量部に対して１〜２０重量部が好ましい。ＤＳＣ法による６６℃よりも融点の低いワックスを用いると熱によるブロッキング、ケーキングが生じ均一な分散ができなくなる。
【００７８】
その植物系ワックスとしては、ＤＳＣ法（示差走査熱量測定）による融点が８０〜８６℃で、酸価が２〜１０のカルウナバワックス、ＤＳＣ法による融点が６８〜７２℃で、酸価が１２〜２０のキャンデリラワックス、ＤＳＣ法による融点が６６〜７２℃で酸価が３以下ホホバ油（水素添加された水添ホホバ油が好ましい）、ＤＳＣ法による融点が７９〜８３℃で、酸価が２〜１３のライスワックスが好ましく、一種類又は二種類以上組み合わせての使用も可能である。
【００７９】
また本発明において、結着樹脂中に更にポリエチレンワックスを添加するのも好ましい。これは定着向上剤として作用し、画像表面での摩擦抵抗を減少させ、定着性を向上させる効果がある。好ましいのは熱分解法で作成されたポリエチレンワックスである。２５℃のトルエンで１時間洗浄した場合の回収率が９５％以上である。
【００８０】
ポリエチレンワックスのＤＳＣ法による融点は８０〜１４０℃、好ましくは８０〜１３０℃、より好ましくは８３〜１１０℃の範囲にあるのがよい。融点が１４０℃より高いと、定着時に離型剤が溶けず、定着ハードローラとトナーの界面に離型剤が溶出せず、高温オフセットを発生しやすくなり、また摩擦低減効果が少なくなり定着性向上効果が弱くなる。融点が８０℃以下であるとトナーの耐熱性が低下して凝集や固化が起こりやすくなる。ポリエチレンワックスは結着樹脂１００重量部当たり一般に０．１〜２０重量部、好ましくは１．０〜１５重量部添加される。カラートナーには色再現性を考慮した添加量が必要である。
【００８１】
先に示した植物系ワックスとの併用も可能である。また他に、離型剤として、低分子量ポリプロピレンなどの低分子量ポリアルキレン、エチレンビスアマイド、モンタンワックス、パラフィン系ワックスを挙げることができ、これらの１種または２種以上が混合されて使用される。これらは結着樹脂に相溶せず、遊離性を有する形態が好ましい。
【００８２】
本発明ではトナーの着色および／または電荷制御の目的で結着樹脂に適当な顔料または染料が配合される。かかる顔料または染料としては、カーボンブラック、鉄黒、グラファイト、ニグロシン、アゾ染料の金属錯体、アニリンブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー、ハンザイエローＧ、ローダミン６Ｃレーキ、カルコオイルブルー、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー、ローズベンガル、デュポンオイルレッド、トリアリルメタン系染料等を挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上が混合されて使用される。結着樹脂に着色および／または電荷制御に必要な量が添加される。
【００８３】
本発明では結着樹脂に必要に応じて磁性粉を添加することができる。具体例としては、鉄、マンガン、ニッケル、コバルトなどの金属粉末や、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、亜鉛などのフェライトなどがある。粉体の平均粒径は一般に１μｍ以下、好ましくは０．６μｍ以下である。磁性粉はトナー全体当たり１５〜７０重量％添加される。添加量が１５重量％以下ではトナー飛散が増加する傾向になり、７０重量％以上ではトナーの帯電量が低下し、画質の劣化を引き起こす傾向になる。
【００８４】
本発明ではトナー粒子に疎水性シリカを外添処理するのが好ましい。疎水性シリカによる外添処理により、トナーの流動性を高める効果があり、貯蔵安定性を向上させ、さらにはトナーの帯電性も制御することができるので好ましい。負帯電性のトナーの場合は、シリコーンオイルで表面処理した疎水性シリカが好ましく、正帯電性のトナーの場合はオルガノポリシロキサンにより表面処理した疎水性シリカが好ましい。また、かかる疎水性シリカの窒素吸着によるＢＥＴ比表面積は５０〜３５０ｍ2／ｇの範囲にあるのが好ましい。疎水性シリカは一般にトナー母体粒子１００重量部に当たり０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部配合される。尚、その他、外添剤としては、酸化チタンなどが挙げられる。外添処理は、トナー母体粒子を後述する熱風により表面改質処理を施す場合には、表面改質処理を施した後に外添剤を外添処理してもよく、また、トナー母体粒子に外添剤を外添処理した後に熱風により表面改質処理を施し外添剤の固定化を施す構成であることもより好ましい。
【００８５】
本発明では結着樹脂中のワックスの分散平均粒子径が０．２〜１．５μｍで、分散粒子径分布が０．２μｍ未満の粒子が３０個数％未満、０．２〜２．０μｍの粒子が６５個数％以上、２．０μｍを越える粒子が５個数％未満であることが好ましい。より好ましくはワックスの分散平均粒子径が０．４〜１．２μｍで、分散粒子径分布が０．２μｍ未満の粒子が３０個数％未満、０．２〜２．０μｍの粒子がが６７個数％以上、２．０μｍを越える粒子が３個数％未満であることが好ましい。さらに好ましくはワックスの分散平均粒子径が０．５〜１．０μｍで、分散粒子径分布が０．２μｍ未満の粒子が２０個数％未満、０．２〜２．０μｍの粒子が７９個数％以上、２．０μｍを越える粒子が１個数％未満であることが好ましい。
【００８６】
ワックスの分散粒子径が余りに大きいと分散不良に伴うトナー飛散、カブリ、フィルミングが増長する傾向になる。また分散粒子径が余りに小さいと定着性を低下させ、定着不良、耐オフセット性を低下させてしまう傾向になる。したがって分散粒子径及びその分布は、前述の範囲が均一分散として好ましい範囲である。
【００８７】
本発明の第２の構成では、前記したように、送り機能を主機能とする混練セグメントＲと、練り機能を主機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に混練設定温度を設定できるようにした複数の混練セグメントを具備し、トナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成された分割セグメント方式の混練機を用い、混練ブロック内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（℃）、結着樹脂の軟化点をＴｍｔ（℃）、流出開始温度をＴｉｔ（℃）、前記植物系ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、前記の（ａ）式、（ｂ）式、（ｃ）式を満足するように設定し、混練したものである。
【００８８】
また、本発明の第３の構成では、前記したように、送り機能を主機能とする混練セグメントＲと、練り機能を主機能とする混練セグメントＮとからなり、各混練セグメント毎に混練設定温度を設定できるようにした複数の混練セグメントを具備し、トナー組成物が前記混練セグメントＲにて溶融された直後に前記混練セグメントＮにて混練されるように、前記混練セグメントＲと前記混練セグメントＮとを隣接配置させた混練ブロックが複数形成された分割セグメント方式の混練機を用い、前記第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ）（℃）、第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）内の混練セグメントＲの設定混練温度の最大温度をＴｒｔ（ｎ＋１）（℃）、混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をＴｎｔ（ｎ＋１）（℃）、結着樹脂の軟化点をＴｍｔ（℃）、流出開始温度をＴｉｔ（℃）、前記植物系ワックスのＤＳＣ法による融点をＴｗｔ（℃）とした場合、前記の４つの（ｂ）式、（ｄ）式、（ｅ）式、（ｆ）式を満足するように設定し、混練したものである。
【００８９】
これにより、結着樹脂中での添加剤の凝集、特に定着性向上、オフセット防止用に添加するワックスの凝集を防止することができる。より詳細には、従来では極めて困難であった、幅広い分子量分布を持つ結着樹脂を用いた場合の低分子量成分または高分子量成分中での添加剤の偏在を防止することができる。特に後者の第３の構成のトナーは前述したより好ましい分散粒子径とより好ましい分布状態によって、より均一な分散ができより好ましい。
【００９０】
結着樹脂と添加剤が十分に濡れていない状態で混練しても添加剤の分散性は向上せず、また、結着樹脂を軟化点以上に加熱して結着樹脂の粘度をかなり低下させた状態で混練しても混練によるストレスが有効に働かないため分散性は向上しない。またワックスの融点以上の設定温度で混練するとワックスがかなり溶融した状態で結着樹脂と混練されてもワックスを微細に分散することが出来なく、凝集した状態のままになる。
【００９１】
分割セグメント方式の混練機において、樹脂は混練機からの加熱と自己発熱とによって溶融し，添加剤と結着樹脂との濡れ性を高めて練り部に送られる。本発明の構成では、混練ブロック内の混練セグメントＮの設定最大混練温度を、ワックスの融点以下の温度に設定される。ワックスに不要な熱が加わらず、ワックスの溶融によるワックス同士の凝集が防止でき、均一かつ一様に分散した混練溶融物を得ることができる。また樹脂の軟化点をワックスの融点より高くなる様な材料構成とすることで混練時に樹脂により混練ストレスが加わった状態で練られるため分散性が向上する。より好ましくは混練ブロック内の混練セグメントＮの設定最大混練温度は、ワックスの融点よりも５℃以下の温度、さらに好ましくは１０℃以下の温度がよい。混練ブロックの混練セグメントＮの設定最大混練温度がワックスの融点以上に設定されると、混練中に結着樹脂中でワックスの熱溶融凝集が始まり分散性が急激に悪化する。
【００９２】
さらに、混練セグメントＲの設定混練温度と混練セグメントＮの設定混練温度の差を、結着樹脂の軟化点と流出開始温度の差の１／２よりも大きい値の温度勾配を設ける。この温度勾配を設ける構成により樹脂が溶融状態が完全に進まない状態で練り部に送られるため、混練ストレスが適時に作用し、またワックスに不要な熱が加わらず、ワックスの溶融によるワックス同士の凝集を回避できる状態で、混練物に加わる混練ストレスを強くすることが可能となり、分散性を向上でき均一かつ一様に分散した混練溶融物を得ることができる。
【００９３】
さらに、また第ｎ＋１番目の混練ブロックＢ（ｎ＋１）内の混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度を、一つ前の第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）の混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度よりも５℃以上低い温度に設定する。同時に第ｎ番目の混練ブロックＢ（ｎ）の混練セグメントＮの設定混練温度の最大温度をワックスの融点以下の温度に設定される。さらに、混練セグメントＲの設定混練温度と混練セグメントＮの設定混練温度の差を、結着樹脂の軟化点と流出開始温度の差の１／２よりも大きい値の温度勾配を設ける。この構成により結着樹脂に含まれる低分子量成分を中心に第ｎ番目の混練ブロック中で適度に溶融させる。そして次の第ｎ＋１番目の混練ブロックに送られる際温度勾配を設けて混練物に加わる混練ストレスを強くし、分散性を向上させる。この構成によりワックスに不要な熱が加わらず、ワックスの溶融によるワックス同士の凝集が防止でき、より均一かつ一様に分散した混練溶融物を得ることができ好ましい。
【００９４】
また、同時に溶融混練物の吐出温度をワックスの融点よりも４０℃以上温度が上昇しないように回転数、供給量、設定温度、軸構成と設定することで、混練時の混練物の自己発熱が抑制され、混練物に適度なストレスが掛かり内添剤の分散性が向上する。また、混練中に結着樹脂が適度に溶融して、結着樹脂とワックスが十分に濡れ，かつ，結着樹脂と添加剤の混合物が混練ストレスが有効に働く適度な粘度を有するものとなり、結着樹脂中に添加剤が凝集することなく、均一かつ一様に分散した混練溶融物を得ることができる。
【００９５】
前記において、混練溶融物の吐出温度は、結着樹脂の特性，添加剤の特性と配合量，混練軸の周速度，材料供給量，混練設定温度などによって決定されるものであり、特に結着樹脂の特性（分子量、軟化点、粘弾性など）と混練設定温度の影響を強く受ける。
【００９６】
また、本発明の第４、５、６の構成では、前記したように、粉砕分級処理されたトナー粒子が更に熱処理により表面改質処理が施されたトナーの構成である。溶融混練時にワックスが均一に分散できたとしても、粉砕時には不規則的に粉砕されるため、粉砕後のトナーの表面にはワックスが偏在した状態が発生するのは避けられない。そこで粉砕分級処理されたトナー母体粒子を表面改質処理を施すことで、不規則的に粉砕されたトナー表面に部分的に露出したワックスを熱により結着樹脂と融合させ、現像器内やリサイクル時、像形成ユニットの公転時の衝撃等で脱離したり、変形してフィルミングの発生や、帯電性の変化を抑えることが可能になり、狭い帯電量分布を有し、単にトナーを球形化して流動性を上げる作用のみならず、耐感光体フィルミング性、リサイクル性、転写性に優れたトナーを得ることを見出したものである。
【００９７】
この表面改質処理はトナー母体粒子を熱処理した後、外添処理を施したトナーの構成でもよいが、外添剤をトナー母体に外添処理した後で表面改質処理を施す構成も好ましい。これにより外添剤がトナー母体粒子に固定化され、シリカ等の外添剤の遊離による感光体へのフィルミング、リサイクル時の外添剤の蓄積等がより高度に防ぐことが可能となる。
【００９８】
トナーの製造工程は、基本的に各種材料の予備混合処理、溶融混練処理、粉砕分級処理および外添処理をこの順に行うことからなる。
【００９９】
予備混合処理は、結着樹脂とこれに分散させるべき添加剤を撹拌羽根を具備したミキサなどにより均一に混合する処理である。ミキサとしては、スーパーミキサ（川田製作所製）、ヘンシェルミキサ（三井三池工業製）、ＰＳミキサ（神鋼パンテック製）、レーディゲミキサ等の公知のミキサを使用する。
【０１００】
溶融混練処理は、せん断力により結着樹脂中に添加剤を分散させる処理であり、前記したように、シリンダと混練軸が複数のセグメントに分割された分割セグメント方式の混練機により前記した温度条件にて行われる。
【０１０１】
粉砕分級処理は、混練処理され冷却されて得られたトナー塊を、カッターミルなどで粗粉砕し、その後ジェットミル粉砕（例えばＩＤＳ粉砕機、日本ニューマティック工業製）などで細かく粉砕し、さらに必要に応じて気流式分級機で微粉粒子をカットして、所望の粒度分布のトナー粒子（トナー母体粒子）を得るものである。機械式による粉砕，分級も可能であり、これには、例えば、固定したステータに対して回転するローラとの微小な空隙にトナーを投入して粉砕するクリプトロン粉砕機（川崎重工業製）やターボミル（ターボ工業製）などが使用される。この分級処理により一般に５〜１２μｍの範囲、好ましくは５〜９μｍの範囲の体積平均粒子径を有するトナー粒子（トナー母体粒子）を取得する。
【０１０２】
外添処理は、前記分級により得られたトナー粒子（トナー母体粒子）にシリカなどの外添剤を混合する処理である。これにはヘンシェルミキサ、スーパーミキサなどの公知のミキサが使用される。
【０１０３】
以下本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。
【０１０４】
図１は本発明のトナーに使用される混練処理装置の一例の構成を概要的に示した断面図である。図１において、１０１は混合された原料を供給する供給機、１０２はモータ、１０３は混練軸、１０４は脱気のためのベント孔、１０５は送りのスクリュウ、１０６は練りのニィーディングディスク、１０７は練りを目的としたシールリング、１０８は練りを目的としたパイナップルリング、１０９は混練物吐出口である。ここで、スクリュウ１０３、ニィーディングディスク１０６、シールリング１０７、パイナップルリング１０８は混練軸１０３に嵌挿されている。混練物の吐出口１０９には熱電対（図示せず）が設置され、ここで吐出温度が測定される。
【０１０５】
混練機は３つの混練ブロックＢ（１）、Ｂ（２）、Ｂ（３）から構成されている。各ブロックは、送り機能がその主機能である混練セグメントＲと、練り機能がその主機能である混練セグメントＮとから構成されている。そして、これら混練セグメントは各セグメント毎に加熱ヒータが設けられ、それぞれにおいて混練設定温度が設定できるようになっている。
【０１０６】
混練ブロックＢ（１）は、混練セグメントＲであるＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４と、混練セグメントＮであるＮ１１とからなる。混練ブロックＢ（２）は混練セグメントＲであるＲ２１と、混練セグメントＮであるＮ２１とからなる。混練セグメントＮ２１にはその一部にシールリング１０７が設けられており、これにより、一時的に混練物を滞留させて混練性を上げることができるようになっている。混練ブロックＢ（３）は混練セグメントＲであるＲ３１と、混練セグメントＮであるＮ３１とからなる。混練セグメントＮ３１にはその吐出口側にパイナップルリング１０８が設られており、これにより混練物の凝集を防いで吐出性を向上させるようにしている。
【０１０７】
図２は図１に示した混練処理装置の混練軸の主要部の構成を示した平面図、図３，図４は図１，図２に示した送りスクリュウの側面図と正面図、図５，図６は図１，図２に示した練りのニィーディングディスクの側面図と正面図、図７，図８は図１に示したシールリングの側面図と正面図、図９，図１０は図１に示したパイナップルリングの側面図と正面図である。これらの図において、図１と同一符号は同一または相当する部分を示している。図２から明らかな様に、この混練処理装置は２軸の送りスクリューを有する押出機型の混練処理装置である。
【０１０８】
混練ブロックＢ（１）においてトナー材料が螺旋状をした送りスクリュウ１０５により溶融されながら送られて（混練セグメントＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４）、混練セグメントＮ１１に到達し、練りのニィーディングディスク１０６によって練られる。さらに、混練ブロックＢ（２）においてトナー材料が螺旋状をした送りスクリュウ１０５によりトナー材料が再度溶融されながら送られて（混練セグメントＲ２１）、混練セグメントＮ２１に到達し、ニィーディングディスク１０６とシールリング１０７によって再度練られる。
【０１０９】
このときの混練軸１０３の回転により回転するニィーディングディスク１０６の最外部での周速度は２２５〜９００ｍｍ／ｓｅｃの範囲、好ましくは２５０〜８５０ｍｍ／ｓｅｃの範囲、より好ましくは３５０〜８００ｍｍ／ｓｅｃの範囲に設定されている。このニィーディングディスク１０６の最外部での周速度が２２５ｍｍ／ｓｅｃよりも小さいと、トナー材料に対して混練によるストレスが十分に掛からず、また処理量も低下する傾向となり、９００ｍｍ／ｓｅｃより大きいとモータの負荷が増大し、消費電力が大幅に増大してしまう傾向になるので、上記の周速度の範囲が好適である。
【０１１０】
図１１は熱風による表面改質処理装置の概略図である。粉砕分級によって所定の粒度分布にされたトナー母体粒子３０１は定量供給機３０２から投入され、圧縮空気発生装置３００からの圧縮空気３０３により粒子の分散手段である分散ノズル３０４に送られ、ここで約４５度の方向に噴射される。本発明では分散ノズル３０４は左右対称の位置に２個配置した。複数個のノズルから噴射させることによりトナーがより均一に処理されやすくなるためである。分散ノズル３０４から噴射されるトナー３０１に熱風を放射するため、熱風発生装置３０５から熱風３０６が放射される。本発明ではヒータを使用している。これは熱風を発生できるものであればよくプロパンガス等により加熱されたもの等装置は限定しない。熱風３０６中をトナー３０１が分散しながら通過し、こで表面改質処理される。表面改質されたトナーはフード３０７内に取り込まれ、サイクロン３１０に送られ回収ボックス３１１に補集回収される。３１２はバグフィルタ、３１４はブロア、３１５は温度計、３１３は風量計である。
【０１１１】
また、フード３０７内に取り込まれた表面改質された被処理粒子に、冷却空気発生装置３０８から発生される冷却空気３０９により冷却処理を施すことも可能である。この急速冷却により処理の状態を安定化させる。風量は処理量により適当に決められる。粒子が熱風で処理される位置から冷却空気が当てられる地点までの距離は、処理量により決められるが１０〜１００ｃｍ、好ましくは２０〜８０ｃｍである。冷却処理は冷却器により１０℃以下に冷却された空気による方法が好ましいが、限定はしない。水冷による方法、ドライアイス等、配管の周囲に冷却された固体物を配置する方法等がある。
【０１１２】
本発明に記載した方式で行うと連続式のため生産効率が向上する。また分散状態で表面改質が行われるので、粒子同士が融着したり、粗粒を生じることがない。また非常に簡単な構成でコンパクトである。機壁温度の上昇がなく製品回収率が高く、開放型のため粉塵爆発の可能性がほとんどない。瞬時に熱風により処理するため粒子相互の凝集もなく、トナー粒子全体が均一に処理される。この時の処理の熱風温度は６０℃〜６００℃が好ましい。好ましくは１００℃〜５００℃、より好ましくは１５０℃〜３５０℃である。６０℃以下では表面改質処理の効果が得られにくくなる傾向にあり、ない。６００℃以上ではトナー母体粒子同志の凝集が起こり易くなる傾向にあるので、上記温度範囲が好ましい。
【０１１３】
この方法により、流動性は飛躍的に向上する。
【０１１４】
本発明のトナーは、像担持体と導電性弾性ローラとの間に転写材を挿通させ、前記導電性弾性ローラに転写バイアス電圧を付与することにより前記像担持体上にあるトナー画像を静電気力で転写材に転写するトナー転写システムを具備する電子写真装置に好適に使用される。これは、かかるトナー転写システムは、接触転写であることから、電気力以外の機械力が転写に作用して、本来転写されるべきでない感光体表面に付着した逆極性トナーが転写されたり、通紙していない状態で感光体表面に付着したトナーが転写ローラ表面を汚染し、転写紙裏面を汚染させてしまうことがあるものであるが、本発明のトナーは、結着樹脂中に添加剤が均一かつ一様に分散したものになることから、かかるトナーを当該トナー転写システムを具備した画像形成装置に適用した場合には、トナーの流動性が良好に維持されて逆極性トナーを発生せず、また、感光体表面へのトナーやトナーから遊離した低軟化点ワックスのフィルミングが生じず、転写紙の不要トナー粒子による汚染を防止することができるためである。また、転写ローラ表面へのトナーや遊離した低軟化点ワックスのフィルミングも防止できるので、転写ローラ表面から感光体表面へトナーや遊離した低軟化点ワックスが再転写することにより生ずる画像欠陥も防止することができる。
【０１１５】
また、本発明のトナーは、転写プロセス後に像担持体上に残留したトナーを現像装置内に回収して再度現像プロセスに利用する廃トナーリサイクルシステムを具備する電子写真装置に好適に使用される。これは、本発明のトナーが、結着樹脂中に添加剤が均一かつ一様に分散してなるものであることにより、トナーがクリーニング器から現像器に回収されていく間のクリーニング器，クリーニング器と現像器をと繋ぐ輸送管および現像器の内部にて機械的衝撃を受けても添加剤の脱落が少なく、不良帯電トナー（粒子）の発生を軽減でき、廃トナーリサイクルにおけるトナーの流動性及び帯電量の低下、感光体上でのトナーフィルミングを防止できるためである。
【０１１６】
また、本発明のトナーは、像担持体の表面に形成されたトナー画像を、前記像担持体の表面に無端状の中間転写体の表面を当接させて当該表面に前記トナー画像を転写させる一次転写プロセスが複数回繰り返し実行され、この後、この一次転写プロセスの複数回の繰り返し実行により前記中間転写体の表面に形成された重複転写トナー画像を転写材に一括転写させる２次転写プロセスが実行されるよう構成された転写システムを具備する電子写真装置にも好適に使用される。これは、本発明のトナーが結着樹脂中に添加剤が均一かつ一様に分散してなるものであることにより、低軟化点の離型剤がトナーから脱落して中間転写体へフィルミンングすることがなく、転写効率の低下が抑制されるためである。また、ワックスの均一かつ一様な分散により、トナー粒子同士間の相互の付着力が小さくなって、トナーの凝集が緩和されるため、トナーの凝集効果によって画像の一部が転写されずに穴となる“中抜け”現象を減少できるためである。
【０１１７】
また、本発明のトナーは、回転する感光体とそれぞれ色の異なるトナーを有する現像手段とを備え前記感光体上にそれぞれ異なった色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニットを円環状に配置した像形成ユニット群から構成され、前記像形成ユニット群全体を回転移動させ、感光体上に形成した異なる色のトナー像を転写材上に位置を合わせて重ねて転写してカラー像を形成するカラー電子写真装置に好適に使用される。像形成ユニット全体が回転する構成のため、感光体上からクリーニングされ、感光体上から離れた廃トナーが再度感光体に一時的に繰り返し付着する状況が必ず発生する。ワックス等の低融点材料が分散不良の状態にあるトナーでは廃トナーにはワックスが偏在したトナーが多く存在し、その廃トナーが感光体と再度繰り返し接触することで像担持体へのフィルミングが著しく発生しやすくなり、感光体の寿命低下の要因となる。また、像形成ユニットが回転することによりトナーが上下に激しく移動するためシール部分からのトナーのこぼれが発生しやすく、そのためシール部分ではよりシールを強化する必要があり、ワックス等の低融点材料が分散不良の状態にあるトナーでは融着現象が発生し、それが塊となって黒筋、白筋の画像ノイズの原因となる。また、トナーは常に一時的に現像ローラから離脱する状況が発生し、現像初期に於いて帯電の立ち上がり性が悪いと、地カブリの原因となる。しかし、本発明のトナーを使用することで、ワックス等の低融点材料が均一分散され、感光体へのフィルミングの発生が回避され、また帯電立ち上がり性が良好であるため、現像初期の地カブリの発生は皆無である。
【０１１８】
また、本発明のトナーはフルカラー画像の定着に於いて、４色のトナーが重なり合った定着画像においても、低軟化点のポリエステルを使用しているためほぼ完全溶融に近い形で定着され、またワックスが高分散されているため、オイルレス定着に於いても良好な耐オフセットが得られ、色の濁りがない、光沢性を損ねない定着画像が得られる。
【０１１９】
次に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。
【０１２０】
（表１）に本実施例で使用するポリエステル樹脂の熱特性を示す。
【０１２１】
【表１】
1998254173.tif 000015
【０１２２】
ポリエステル樹脂は、（ａ）ポリオキシプロピレン化ビスフェノールＡ、（ｂ）フマル酸、（ｃ）無水トリメリット酸を下記の割合で配合し、ガラス性フラスコにいれ、電熱マントル中で昇温し、窒素気流中で撹拌しつつ反応させて製造した。
【０１２３】
ＲＢ−１は、それぞれ（ａ）７８ｗｔ％、（ｂ）１５ｗｔ％、（ｃ）７ｗｔ％で２３０℃で昇温して製造した。
【０１２４】
ＲＢ−２は、それぞれ（ａ）７８ｗｔ％、（ｂ）１８ｗｔ％、（ｃ）４ｗｔ％で２２０℃で昇温して製造した。
【０１２５】
ＲＢ−３は、それぞれ（ａ）７６ｗｔ％、（ｂ）１８ｗｔ％、（ｃ）６ｗｔ％で２１０℃で昇温して製造した。
【０１２６】
ＲＭ−１は、それぞれ（ａ）７０ｗｔ％、（ｂ）３０ｗｔ％、（ｃ）０ｗｔ％で２１０℃で昇温して製造した。
【０１２７】
ＲＭ−２は、それぞれ（ａ）６５ｗｔ％、（ｂ）３５ｗｔ％、（ｃ）０ｗｔ％で２００℃で昇温して製造した。
【０１２８】
ＲＭ−３は、それぞれ（ａ）７２ｗｔ％、（ｂ）２７ｗｔ％、（ｃ）１ｗｔ％で２００℃で昇温して製造した。
【０１２９】
表１において、Ｔｇはガラス転移点（℃）、Ｍｎは数平均分子量、Ｍｗは重量平均分子量、ＭｚはＺ平均分子量、Ｔｍ、Ｔｉはフローテスターでの軟化点（℃）、流出開始温度（℃）である。
【０１３０】
（表２）に本実施例で使用するワックスと、ＤＳＣ法による融点Ｔｗｔ（℃）を示す。
【０１３１】
【表２】
1998254173.tif 000016
【０１３２】
（表３）に図１に示した混練装置（具体的には池貝社製“ＰＣＭ６３”）における各混練セグメントの設定温度（℃）と、吐出温度（℃）を示している。
【０１３３】
【表３】
1998254173.tif 000017
【０１３４】
なお、混練装置の二軸は同方向に回転し、混練での材料の供給量、混練軸の回転における周速度は条件ＧＰ−１、２、３及びＤ−１においては、それぞれ７５ｋｇ／ｈ、６００ｍｍ／ｓｅｃであり、条件ＧＰ−４、５、６及びＤ−２においては、それぞれ６５ｋｇ／ｈ、５５０ｍｍ／ｓｅｃである。
【０１３５】
（実施例１）
図１２は本実施例で使用した電子写真装置の構成を示す断面図である。本実施例装置は、電子写真複写機“ＦＰ−４０８０”（松下電器社製）を改造し、廃トナーリサイクル機構を付加した構成である。現像は二成分方式で、キャリアはシリコン樹脂コートしたＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ2Ｏ3を使用した。
【０１３６】
２０１は有機感光体で、アルミニウムの導電性支持体上にポリビニルブチラール樹脂（積水化学製“エレックＢＬ−１”）にτ型無金属フタロシアニン（東洋インキ製）の電荷発生物質を分散した電荷発生層と、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学製“Ｚ−２００”）と、１，１−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフェニル）−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジエン（アナン社製“Ｔ−４０５”）を含む電荷輸送層を順次積層した構成のものである。２０３は感光体をマイナスに帯電するコロナ帯電器、２０４は感光体の帯電電位を制御するグリッド電極、２０５は信号光である。２２０は現像スリーブ、２２１はドクターブレード、２２２はキャリア保持のためのマグネットロール、２２３はキャリア、２２４は転写残りの廃トナー、２２５はクリーニングボックス２１９中の廃トナー２２４を現像工程に戻すための輸送管である。転写残りのトナーをクリーニングブレード２１８でかき落とし、クリーニングボックス２１９に一時的に貯められた廃トナー２２４は、輸送管２２５によって現像工程に戻されるよう構成されている。
【０１３７】
２１３は感光体上のトナー像を紙に転写する転写ローラで、その表面が感光体２０１の表面に接触するように設定されている。転写ローラ２１３は導電性の金属からなる軸の周囲に導電性弾性部材を設けた弾性ローラである。感光体２０１への押圧力は転写ローラ２１３一本（約２１６ｍｍ）当たり０〜２０００ｇ、望ましくは５００〜１０００ｇである。これは転写ローラ２１３を感光体２０１に圧接するためのバネのバネ係数と縮み量の積から測定した。感光体２０１との接触幅は約０．５ｍｍ〜５ｍｍである。転写ローラ２１３のゴム硬度はアスカーＣの測定法（ローラ形状でなく、ブロック片を用いた測定）で８０度以下で、望ましくは３０〜４０度である。弾性ローラ２１３は直径６ｍｍのシャフトの周辺にＬｉ2Ｏなどのリチウム塩を内添することによりを抵抗値を１０7Ω（軸と表面に電極を設け、両者に５００Ｖ印加する）にした発泡性のウレタンエラストマーを用いた。転写ローラ２１３全体の外径は１６．４ｍｍで、硬度はアスカーＣで４０度であった。転写ローラ２１３を感光体２０１に転写ローラ２１３の軸を金属バネで押圧する事で接触させた。押圧力は約１０００ｇであった。ローラの弾性体としては前記発泡性のウレタンのエラストマーの他にＣＲゴム、ＮＢＲ、Ｓｉゴム、フッ素ゴムなどの他の材料からなる弾性体を使用することもできる。そして導電性を付与するための導電性付与剤としては前記リチウム塩の他にカーボンブラック等の他の導電性物質を使用することもできる。
【０１３８】
２１４は転写紙を転写ローラ２１３に導入する導電性部材からなる突入ガイド、２１５は導電性部材の表面を絶縁被覆した搬送ガイドである。突入ガイド２１４と搬送ガイド２１５は直接あるいは抵抗を介して接地している。２１６は転写紙、２１７は転写ローラ２１３に電圧印加する電圧発生電源である。
【０１３９】
（表４）は実施例１〜３で製造したトナーサンプルのサンプル番号、使用した結着樹脂、ワックス、混練条件を示している（実施例２、３は後述する。）。表４中の上向きの矢印は、データ値がその上段のデータ値と同一であることを示している。
【０１４０】
【表４】
1998254173.tif 000018
【０１４１】
（表５）に本実施例１において使用するトナーの処方を示す。
【０１４２】
【表５】
1998254173.tif 000019
【０１４３】
（表６）に、かかる電子写真装置により、トナーサンプルを用いて画像出しを行った評価結果を示す。
【０１４４】
【表６】
1998254173.tif 000020
【０１４５】
画像評価は画像形成の初期と２０万枚後の耐久テスト後の画像濃度と地かぶりに評価した。地かぶりは明視にて判断し、実用上問題ないレベルであれば合格（○）とした。（◎印は、特に良好であったことを意味している。）。さらに、感光体上へのフィルミングが発生すると、葉書用紙の搬送力が低下し、さらに感光体上に黒点が発生し画像ノイズとなって現れる。またワックスの分散状態は混練後の塊を透過型電子顕微鏡にて観察した平均の粒径で評価した。
【０１４６】
トナーサンプルＡ（Ａ１〜Ａ７）ではワックスの分散粒子径が小さく、分散が十分に施されている。かかる電子写真装置により、トナーサンプルＡ（Ａ１〜Ａ７）を用いて画像出しを行ったところ、横線の乱れやトナーの飛び散り、転写不良や紙の裏汚れがなく、文字の中抜けなどがなくベタ黒画像が均一で、濃度が１．４の１６本／ｍｍの画線をも再現した極めて高解像度高画質の画像を得ることができた。画像濃度１．４以上の高濃度の画像が得られた。非画像部での地かぶりも発生していなかった。更に、２０万枚の長期複写テストを行ったところ、感光体表面へのトナー（ワックス）のフィルミングはなく、初期の画像に比べて遜色のない高濃度、低地カブリの複写画像が得られた。
【０１４７】
しかし混練条件を変えたサンプルＢ（Ｂ１〜Ｂ２）ではワックスの分散粒子径が大きく、分散が十分に施されておらず、カブリが多く、感光体へのフィルミングが発生した。またリサイクル時のワックスの浮遊物と思われる材料が輸送管内に蓄積し、廃トナーの現像工程への輸送性が悪化した。
（実施例２）
表７のトナーサンプルを用いて、電子写真複写機“ＦＰ−４０８０”（松下電器社製）を改造し、プロセス速度を１４０ｍｍ／ｓｅｃ（低速）での高温オフセット性と、４５０ｍｍ／ｓｅｃ（高速）での定着率の定着性評価を行った。
【０１４８】
プロセス速度とは機械の時間当たりの複写処理能力に関係し、感光体の周速度を示している。感光体の周速度によって複写用紙の搬送速度が決まる。従来は、たとえば低速機では耐オフセット性を向上させるため、粘弾性の高い高軟化点の結着樹脂材料を使用する。高速機では定着に必要な熱量が得にくいため、定着性を高めるために軟化点を下げた特性の異なる別の結着樹脂を使用し、プロセス速度の異なる機種毎に別々の種類のトナーを使用している。
【０１４９】
しかし本発明のトナーを使用することでプロセス速度が広範囲に異なる機種においても、定着性と耐オフセット性を両立出来、１種類のトナーで共通することが可能となる。
【０１５０】
現像は二成分方式で、キャリアはシリコン樹脂コートしたＣｕ−Ｚｎ−Ｆｅ2Ｏ3を使用した。定着率は７５％以上、オフセット性は１８０℃以上を合格レベルとした。
【０１５１】
定着率は画像濃度１．０±０．２のパッチを各列毎に、布“ベンコット”（旭化成社製商標）を巻いた５００ｇ（φ３６ｍｍ）の錘で１０往復擦過し、擦過前後の画像濃度をマクベス反射濃度計にて測定し、その変化率で定義した。
【０１５２】
定着性評価を行った結果を（表７）に示す。
【０１５３】
【表７】
1998254173.tif 000021
【０１５４】
トナーサンプルＡは低速度での高温オフセット性、高速度での定着率は良好な特性を示し、高速機と低速機とを１つのトナーで共有化することが出来ることが出来た。
（実施例３）
図１３は本実施例で使用したフルカラー画像形成用の電子写真装置の構成を示す断面図である。図１３において、１はカラー電子写真プリンタの外装筐で、図中の右端面側が前面である。１Ａはプリンタ前面板であり、この前面板１Ａはプリンタ外装筐１に対して下辺側のヒンジ軸１Ｂを中心に点線表示のように倒し開き操作、実線表示のように起こし閉じ操作自由である。プリンタ内に対する中間転写ベルトユニット２の着脱操作や紙詰まり時などのプリンタ内部点検保守等は前面板１Ａを倒し開いてプリンタ内部を大きく解放することにより行われる。この中間転写ベルトユニット２の着脱動作は、感光体の回転軸母線方向に対し垂直方向になるように設計されている。
【０１５５】
中間転写ベルトユニット２の構成を図１４に示す。中間転写ベルトユニット２はユニットハウジング２ａに、中間転写ベルト３、導電性弾性体よりなる第１転写ローラ４、アルミローラよりなる第２転写ローラ５、中間転写ベルト３の張力を調整するテンションローラ６、中間転写ベルト３上に残ったトナー像をクリーニングするベルトクリーナローラ７、クリーナローラ７上に回収したトナーをかきおとすスクレーパ８、回収したトナーを溜おく廃トナー溜め９ａおよび９ｂ、中間転写ベルト３の位置を検出する位置検出器１０を内包している。この中間転写ベルトユニット２は、図１３に示されているように、プリンタ前面板１Ａを点線表示のように倒し開けばプリンタ外装筐１内の所定の収納部に対して着脱自在となっている。
【０１５６】
中間転写ベルト３は、絶縁性樹脂中に導電性のフィラーを混練して押出機にてフィルム化して用いる。本実施例では、絶縁性樹脂としてポリカーボネート樹脂（例えば三菱ガス化学製“ユーピロンＺ３００”）９５重量部に、導電性カーボン（例えばケッチェンブラック）５重量部を加えてフィルム化したものを用いた。また、表面に弗素樹脂をコートした。フィルムの厚みは約３５０μｍ、抵抗は約１０７〜１０８Ω・ｃｍである。ここで、中間転写ベルト３としてポリカーボネート樹脂に導電性フィラーを混練し、これをフィルム化したものを用いているのは、中間転写ベルト３の長期使用による弛みや，電荷の蓄積を有効に防止できるようにするためであり、また、表面を弗素樹脂でコートしているのは、長期使用による中間転写ベルト表面へのトナーフィルミングを有効に防止できるようにするためである。
【０１５７】
この中間転写ベルト３を、厚さ１００μｍのエンドレスベルト状の半導電性のポリウレタンを基材としたフィルムよりなり、周囲に１０７Ω・cmの抵抗を有するように低抵抗処理をしたポリウレタンフォームを成形した第１転写ローラ４、第２転写ローラ５およびテンションローラ６に巻回し、矢印方向に移動可能に構成する。ここで、中間転写ベルト３の周長は、最大用紙サイズであるＡ４用紙の長手方向の長さ（２９８ｍｍ）に、後述する感光体ドラム（直径３０ｍｍ）の周長の半分より若干長い長さ（６２ｍｍ）を足した３６０ｍｍに設定している。
【０１５８】
中間転写ベルトユニット２がプリンタ本体に装着されたときには、第１転写ローラ４は、中間転写ベルト３を介して感光体１１（図１４にも図示）に約１．０ｋｇの力で圧接され、また、第２転写ローラ５は、中間転写ベルト３を介して上記の第１転写ローラ４と同様の構成の第３転写ローラ１２（図１４にも図示）に圧接される。この第３転写ローラ１２は中間転写ベルト３に従動回転可能に構成している。
【０１５９】
クリーナローラ７は、中間転写ベルト３を清掃するベルトクリーナ部のローラである。これは、金属性のローラにトナーを静電的に吸引する交流電圧を印加する構成である。なお、このクリーナローラ７はゴムブレードや電圧を印加した導電性ファーブラシであってもよい。
【０１６０】
図１３において、プリンタ中央には黒、イエロ、マゼンタ、シアンの各色用の４組の扇型をした像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃが像形成ユニット群１８を構成し、図のように円環状に配置されている。各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃは、プリンタ上面板１Ｃをヒンジ軸１Ｄを中心に開けば像形成ユニット群１８の所定の位置に着脱自在になっている。像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃはプリンタ内に正規に装着されることにより、像形成ユニット側とプリンタ側の両者側の機械的駆動系統・電気回路系統が相互カップリング部材（図示せず）を介して結合して機械的・電気的に一体化する。
【０１６１】
円環状に配置されている像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃは支持体（図示せず）に支持されており、全体として移動手段である移動モータ１９に駆動され、固定されて回転しない円筒状の軸２０の周りに回転移動可能に構成されている。各像形成ユニットは、回転移動によって順次前述の中間転写ベルト３を支持する第２転写ローラ４に対向した像形成位置２１に位置することができる。像形成位置２１は信号光２２による露光位置でもある。
【０１６２】
各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃは、中に入れた現像剤を除きそれぞれ同じ構成部材よりなるので、説明を簡略化するため黒用の像形成ユニット１７Ｂｋについて説明し、他色用のユニットの説明については省略する。
【０１６３】
３５はプリンタ外装筐１内の下側に配設したレーザビームスキャナ部であり、図示しない半導体レーザ、スキャナモータ３５ａ、ポリゴンミラー３５ｂ、レンズ系３５ｃなどから構成されている。このレーザビームスキャナ部３５からの画像情報の時系列電気画素信号に対応した画素レーザ信号光２２は、像形成ユニット１７Ｂｋと１７Ｙの間に形成された光路窓口３６を通って、軸２０の一部に開けられた窓３７を通して軸２０内の固定されたミラー３８に入射し、反射されて像形成位置２１にある像形成ユニット１７Ｂｋの露光窓２５から像形成ユニット１７Ｂｋ内にほぼ水平に進入し、像形成ユニット内に上下に配設されている現像剤溜め２６とクリーナ３４との間の通路を通って感光体１１の左側面の露光部に入射し母線方向に走査露光される。
【０１６４】
ここで光路窓口３６からミラー３８までの光路は両隣の像形成ユニット１７Ｂｋと１７Ｙとのユニット間の隙間を利用しているため、像形成ユニット群１８には無駄になる空間がほとんど無い。また、ミラー３８は像形成ユニット群１８の中央部に設けられているため、固定された単一のミラーで構成することができ、シンプルでかつ位置合わせなどが容易な構成である。
【０１６５】
１２はプリンタ前面板１Ａの内側で紙給送ローラ３９の上方に配設した第３転写ローラであり、中間転写ベルト３と第３転写ローラ１２との圧接されたニップ部には、プリンタ前面板１Ａの下部に設けた紙給送ローラ３９により用紙が送られてくるように用紙搬送路が形成されている。
【０１６６】
４０はプリンタ前面板１Ａの下辺側に外方に突出させて設けた給紙カセットであり、複数の紙Ｓを同時にセットできる。４１ａと４１ｂとは紙搬送タイミングローラ、４２ａ・４２ｂはプリンタの内側上部に設けた定着ローラ対、４３は第３転写ローラ１２と定着ローラ対４２ａ・４２ｂ間に設けた紙ガイド板、４４ａ・４４ｂは定着ローラ対４２ａ・４２ｂの紙出口側に配設した紙排出ローラ対、４５は定着ローラ４２ａに供給するシリコンオイル４６を溜める定着オイル溜め、４７はシリコンオイル４６を定着ローラ４２ａに塗布するオイル供給ローラである。
【０１６７】
各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃ、中間転写ベルトユニット２には、廃トナー溜めを設けている。
【０１６８】
以下、動作について説明する。
【０１６９】
最初、像形成ユニット群１８は、図１３に示すように、黒の像形成ユニット１７Ｂｋが像形成位置２１にある。このとき感光体１１は中間転写ベルト３を介して第１転写ローラ４に対向接触している。
【０１７０】
像形成工程により、レーザビームスキャナ部３５により黒の信号光が像形成ユニット１７Ｂｋに入力され、黒トナーによる像形成が行われる。このとき像形成ユニット１７Ｂｋの像形成の速度（感光体の周速に等しい６０ｍｍ／ｓ）と中間転写ベルト３の移動速度は同一になるように設定されており、像形成と同時に第１転写ローラ４の作用で、黒トナー像が中間転写ベルト３に転写される。このとき第１転写ローラには＋１ｋＶの直流電圧を印加した。黒のトナー像がすべて転写し終わった直後に、像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃは像形成ユニット群１８として全体が移動モータ１９に駆動されて図中の矢印方向に回転移動し、ちょうど９０度回転して像形成ユニット１７Ｙが像形成位置２１に達した位置で止まる。この間、像形成ユニットの感光体以外のトナーホッパ２６やクリーナ３４の部分は感光体１１先端の回転円弧より内側に位置しているので、中間転写ベルト３が像形成ユニットに接触することはない。
【０１７１】
像形成ユニット１７Ｙが像形成位置２１に到着後、前と同様に今度はイエロの信号でレーザビームスキャナ部３５が像形成ユニット１７Ｙに信号光２２を入力しイエロのトナー像の形成と転写が行われる。このときまでに中間転写ベルト３は一回転し、前に転写された黒のトナー像に次のイエロのトナー像が位置的に合致するように、イエロの信号光の書き込みタイミングが制御される。この間、第３転写ローラ１２とクリーナローラ７とは中間転写ベルト３から少し離れており、転写ベルト上のトナー像を乱さないように構成されている。
【０１７２】
以上と同様の動作を、マゼンタ、シアンについても行い、中間転写ベルト３上には４色のトナー像が位置的に合致して重ね合わされカラー像が形成された。最後のシアントナー像の転写後、４色のトナー像はタイミングを合わせて給紙カセット４０から送られる用紙に、第３転写ローラ１２の作用で一括転写される。このとき第２転写ローラ５は接地し、第３転写ローラ１２には＋１．５ｋＶの直流電圧を印加した。用紙に転写されたトナー像は定着ローラ対４２ａ・４２ｂにより定着された。用紙はその後排出ローラ対４４ａ・４４ｂを経て装置外に排出された。中間転写ベルト３上に残った転写残りのトナーは、クリーナローラ７の作用で清掃され次の像形成に備えた。
【０１７３】
次に単色モード時の動作を説明する。単色モード時は、まず所定の色の像形成ユニットが像形成位置２１に移動する。次に前と同様に所定の色の像形成と中間転写ベルト３への転写を行い、今度は転写後そのまま続けて、次の第３転写ローラ１２により給紙カセット４０から送られてくる用紙に転写をし、そのまま定着した。
【０１７４】
なお、本装置では、像形成ユニットの構造としては実施例１、２に記載の現像方法を用いたが、他にコンベンショナルな現像法を用いた構造の像形成ユニットを用いることもできる。例えば、弾性グレードにより薄層のトナー層を形成して、感光体と接触または非接触で現像する非磁性一成分現像法がある。
【０１７５】
（表８）に本実施例３で使用したトナーサンプルの処方を示す。
【０１７６】
【表８】
1998254173.tif 000022
【０１７７】
尚、各トナーサンプルのサンプル番号、使用した結着樹脂、ワックス、混練条件は（表４）に示している。
【０１７８】
（表９）にかかる電子写真装置により、トナーサンプルを用いて画像出しを行った評価結果を示す。
【０１７９】
【表９】
1998254173.tif 000023
【０１８０】
かかる電子写真装置により、前記のように製造したトナーサンプルを用いて画像出しを行ったところ、横線の乱れやトナーの飛び散り、文字の中抜けなどがなくベタ黒画像が均一で濃度が１．４の１６本／ｍｍの画線をも再現した極めて高解像度高画質の画像が得られ、画像濃度１．４以上の高濃度の画像が得られた。また、非画像部の地かぶりも発生していなかった。更に、５千枚の長期耐久テストにおいても、流動性、画像濃度とも変化が少なく安定した特性を示した。また転写においても中抜けは実用上問題ないレベルであり、転写効率は９０％であった。また、感光体、中間転写ベルトへのトナー（離型剤）のフィルミングも実用上問題ないレベルであった。
【０１８１】
（表１０）にＯＨＰ用紙に付着量０．７ｍｇ／ｃｍ2以上のベタ画像を１５５℃で、オイルを塗布しない定着器で定着させたときの透過率と、高温でのオフセット性を評価した。プロセス速度は１００ｍｍ／ｓｅｃで、透過率は分光光度計“Ｕ−３２００”（日立製作所）で、７００ｎｍの光の透過率を測定した。実用上満足できる結果が得られた。
【０１８２】
【表１０】
1998254173.tif 000024
【０１８３】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、結着樹脂中にワックスが極めて良好に分散し、優れた定着性、耐オフセット性、現像性および転写効率を有するトナーを提供することができる。
【０１８４】
また、送り機能を主機能とする混練セグメントＲと、練り機能を主機能とする混練セグメントＮとからなり、各セグメント毎に混練設定温度を設定できるようにした複数の混練セグメントを具備する分割セグメント方式の混練機を用い、特定の混練温度設定条件にて、特定の融点を有するワックスを含むトナー材料を混練することにより、結着樹脂中にワックスが極めて良好に分散し、優れた定着性、耐オフセット性、現像性および転写効率を有するトナーを再現性良く得ることができる。
【０１８５】
また、異なった色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニットを円環状に配置した像形成ユニット群を有し、その像形成ユニット全体が回転移動する構成の電子写真方法に好適に作用し、高濃度、低地かぶりで感光体へのフィルミングの発生を防ぐことが可能となる。また中間転写体を用いた転写システムを具備する電子写真装置に適用した場合に、中抜けや飛び散りが防止され、高転写効率が得られるトナーを製造することができる。また、４色のトナーを定着する際、オイルを使用しなくても良好な定着性と耐オフセット性、光沢性を有するトナーを提供できる。
【０１８６】
また、長期使用においても、感光体、中間転写体などへのフィルミングの発生を防止できるトナーを得ることができる。また、廃トナーリサイクルシステムを具備する電子写真装置に適用した場合に、帯電量の低下がなく、凝集物を生じず、長期に亘って、高画質画像を形成することができるトナーを得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のトナーに使用される混練処理装置の一例の構成を概要的に示した断面図である。
【図２】図１に示した混練処理装置の混練軸の主要部の構成を示した平面図である。
【図３】図１，図２に示した送りスクリュウの側面図である。
【図４】図１，図２に示した送りスクリュウの正面図である。
【図５】図１，図２に示した練りのニィーディングディスクの送りスクリュウの側面図である。
【図６】図１，図２に示した練りのニィーディングディスクの送りスクリュウの正面図である。
【図７】図１，図２に示したシールリングの側面図である。
【図８】図１，図２に示したシールリングの正面図である。
【図９】図１に示したパイナップルリングの側面図である。
【図１０】図１に示したパイナップルリングの正面図である。
【図１１】本発明のトナーに使用される表面改質処理装置の一例の構成を概要的に示した断面図である。
【図１２】本発明の実施例１、２で使用した電子写真装置の構成を示す断面図である。
【図１３】本発明の実施例３で使用したカラー電子写真装置の概略構成を示す断面図である。
【図１４】図１３に示した中間転写ベルトユニットの構成を示す断面図である。
【図１５】カラー電子写真装置の概略構成を示す断面図である。
【符号の説明】
２  中間転写ベルトユニット
３  中間転写ベルト
４  第１転写ローラ
５  第２転写ローラ
６  テンションローラ
１１  感光体
１２  第３転写ローラ
１８  像形成ユニット群
２１  像形成位置
２２  レーザ信号光
３５  レーザビームスキャナ部
３８  ミラー
１０３  混練軸
１０４  ベント孔
１０５  送りのスクリュウ
１０６  練りのニィーディングディスク
１０７  シールリング
１０８  パイナップルリング
１０９  吐出口
Ｂ（１）、Ｂ（２）、Ｂ（３）  混練ブロック
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ２１、Ｒ３１  混練セグメントＲ
Ｎ１１、Ｎ２１、Ｎ３１  混練セグメントＮ
２０１  感光体
２０２  感光体に内包された固定磁石
２０３  コロナ帯電器
２０４  グリッド電極
２０６  トナーホッパー
２０７  磁性一成分トナー（現像剤）
２０８  電極ローラ
２０９  電極ローラ内部に設置された磁石
２１１  スクレーパ
２１３  転写ローラ
２１４  突入ガイド
２１５  搬送ガイド
２１６  転写紙
２１８  クリーニングブレード
２１９  クリーニングボックス
２２０  現像スリーブ
２２１  ドクターブレード
２２２  マグネットロール
２２４  廃トナー
２２５  廃トナー輸送管
３０３  圧縮空気
３０４  分散ノズル
３０５  熱風発生装置
３０９  冷却空気
３１０  サイクロン
３１３  風量計