(57)【要約】【課題】吸水などが影響する使用環境下でも、ポリオレフィンに対する密着性が良好である非塩素系のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物を提供する。【解決手段】アクリル系重合体を含有するポリオレフィン用接着剤樹脂組成物であって、アクリル系重合体として、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有するアクリル系重合体（Ａ）を用いる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有するアクリル系重合体（Ａ）を含有するポリオレフィン用接着剤樹脂組成物。
【請求項２】
前記アクリル系重合体（Ａ）が、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位と、これ以外の他の単量体（ｂ）単位とを有する共重合体である請求項１記載のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物。
【請求項３】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）が、脂環式炭化水素基を有する請求項１または請求項２記載のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物。
【請求項４】
前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）が、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、および（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１または請求項２記載のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物。
【請求項５】
前記アクリル系重合体（Ａ）中、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位の含有量が、３０〜９９質量％である請求項２記載のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物。
【請求項６】
前記アクリル系重合体（Ａ）が、塩素原子を含まないものである請求項１ないし５いずれか一項に記載のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィンに対して十分な接着強度を持つポリオレフィン用接着剤樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、木質系ボード類、無機系ボード類、金属板等の基材の表面に化粧シートを接着剤で貼り合わせた化粧板において、化粧シートとしては、柔軟性、エンボス適性、耐汚染性等に優れた塩化ビニル樹脂シートが多く使用されていた。
しかしながら、塩化ビニル樹脂は、焼却時に塩化水素ガスが発生するため、焼却炉の腐食や酸性雨の要因となる。そのため、近年、塩化ビニル樹脂を使用しない化粧シートが要求されつつある。
【０００３】
塩化ビニル樹脂に代わる樹脂として、ポリプロピレン、ポリエチレン等の熱可塑性ポリオレフィンが検討されている。ポリオレフィンシートと基材との接着に使用される接着剤としては、ウレタン系、ポリエステル系、水性アクリルエマルション系等のポリオレフィン用接着剤が挙げられる。しかしながら、これらの接着剤を使用しても十分な接着強度が得られていないのが実状である。
【０００４】
一方、ポリオレフィンに対して十分な接着強度を持つ接着剤として、塩素化ポリオレフィンが開示されている（例えば特許文献１参照）。しかしながら、塩素化ポリオレフィン等の含塩素化合物は、環境問題への関心の高まりから、その使用が回避される傾向にある。
【０００５】
塩素を含まない樹脂組成物としては、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂をはじめとする種々の酸変性ポリオレフィン樹脂からなる樹脂組成物が提案されている。例えば、ポリオレフィンにアクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸をグラフト共重合させた後、さらにポリエステルまたはアルコールなどを反応させた変性共重合体を含む樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献２）。また、ポリオレフィンに不飽和カルボン酸および特定の（メタ）アクリレートをグラフト共重合させた酸変性ポリオレフィン樹脂も開示されている（例えば特許文献３）。
【０００６】
しかしながら、これら酸変性ポリオレフィン樹脂を含有する樹脂組成物は、ポリオレフィンへの密着性を有するものの、その使用環境によっては、吸水により密着性が低下してしまう問題を有していた。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−３０６２２７号公報
【特許文献２】
特開平１１−２１７５３７号公報
【特許文献３】
特開２００２−１７３５１４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
よって、本発明の目的は、吸水などが影響する使用環境下でも、ポリオレフィンに対する密着性が良好である非塩素系のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物は、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有するアクリル系重合体（Ａ）を含有することと特徴とするものである。
前記アクリル系重合体（Ａ）は、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位と、これ以外の他の単量体（ｂ）単位とを有する共重合体であってもよい。
【００１０】
また、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）は、脂環式炭化水素基を有するものであることが望ましい。
また、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）は、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、および（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルからなる群より選ばれた少なくとも１種であることが望ましい。
【００１１】
また、前記アクリル系重合体（Ａ）が共重合体の場合、前記アクリル系重合体（Ａ）中、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位の含有量は、３０〜９９質量％であることが望ましい。
また、前記アクリル系重合体（Ａ）は、塩素原子を含まないものであることが望ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
＜（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）＞
本発明における（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）は、アクリロイルオキシ基（ＣＨ２  ＝ＣＨＣＯＯ−）またはメタクリロイルオキシ基（ＣＨ２  ＝Ｃ（ＣＨ３  ）ＣＯＯ−）が、２級炭素原子または３級炭素原子に結合したものである。ここで、２級炭素原子または３級炭素原子とは、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基を除く、水素原子以外の任意の基を２つまたは３つ有する炭素原子であり、これら任意の基は互いに結合して環を形成していてもよいものである。
また、本発明において（メタ）アクリル酸エステルは、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを意味する。
【００１３】
（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）としては、例えば、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸シクロペンタジエニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダマンチル等の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル単量体；メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−アミル、メタクリル酸ジプロピルメチル、メタクリル酸トリプロピルメチル、メタクリル酸ジイソプロピルメチル、メタクリル酸トリイソプロピルメチル、メタクリル酸ジブチルメチル、メタクリル酸トリブチルメチル、メタクリル酸ジイソブチルメチル、メタクリル酸トリイソブチルメチル、メタクリル酸ジｔ−ブチルメチル、メタクリル酸トリｔ−ブチルメチル等の分岐状炭化水素基を有するメタクリル酸エステル単量体；アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸シクロオクチル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸シクロペンタジエニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチル等の脂環式炭化水素基を有するアクリル酸エステル単量体；アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−アミル、アクリル酸ジプロピルメチル、アクリル酸トリプロピルメチル、アクリル酸ジイソプロピルメチル、アクリル酸トリイソプロピルメチル、アクリル酸ジブチルメチル、アクリル酸トリブチルメチル、アクリル酸ジイソブチルメチル、アクリル酸トリイソブチルメチル、アクリル酸ジｔ−ブチルメチル、アクリル酸トリｔ−ブチルメチル等の分岐状炭化水素基を有するアクリル酸エステル単量体；などを用いることができる。
【００１４】
これらの中でも、耐熱性、基材（ポリオレフィン）に対する密着性の面から、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸シクロペンタジエニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダマンチル等の脂環式炭化水素基を有するメタクリル酸エステル単量体；アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロペプチル、アクリル酸シクロオクチル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸シクロペンタジエニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチル等の脂環式炭化水素基を有するアクリル酸エステル単量体；メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−アミル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−アミルが好ましい。
【００１５】
さらに、これらの中でも、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸ｔ−ブチルがより好ましい。
また、密着性が特に優れている点で、脂環式炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体が、特に好ましい。
これら（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）は、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１６】
＜他の単量体（ｂ）＞
他の単量体（ｂ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）以外の単量体である。
他の単量体（ｂ）としては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類；エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の分岐または直鎖状のオレフィン類；シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等の環状オレフィン類；フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のα，β−不飽和カルボン酸類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド類；カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル類；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン等のジエン類；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有単量体；アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン等のモノもしくはポリアルキルスチレン等の芳香族ビニル化合物；などを用いることができる。
【００１７】
これらの中でも、入手のし易さ、基材に対する密着性の面から、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類、分岐または直鎖状オレフィン類が好ましい。さらに、これらの中でも、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、１−ヘキセン、１−オクテンがより好ましい。
これら他の単量体（ｂ）は、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００１８】
＜アクリル系重合体（Ａ）＞
アクリル系重合体（Ａ）は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有するものであり、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位と他の単量体（ｂ）単位とを有する共重合体であってもよい。
アクリル系重合体（Ａ）が共重合体である場合は、表面硬度、密着性等の点から、共重合体中の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位の含有量は３０〜９９質量％であることが好ましく、５０〜９５質量％であることがより好ましい。他の単量体（ｂ）単位の含有量は、１〜７０質量％であることが好ましく、５〜５０質量％であることがより好ましい。
【００１９】
また、共重合体の構造は特に限定されず、例えば、ランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体等の構造をとることができる。
アクリル系重合体（Ａ）の数平均分子量は、オレフィン材への密着性の点から、５，０００〜５００，０００が好ましく、１０，０００〜３００，０００のがより好ましい。
【００２０】
このような共重合体は、（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）と、これと共重合可能な他の単量体（ｂ）とを共重合することにより得られる。
アクリル系重合体（Ａ）を得るための重合方法としては、例えば、ラジカル重合、チャージトランスファーラジカル重合、アニオン重合、グループトランスファー重合（ＧＴＰ）、配位アニオン重合等、従来より知られる各種の方法を採用できる。
【００２１】
＜ポリオレフィン用接着剤樹脂組成物＞
本発明のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物は、通常の接着剤では密着強度が不足して接着困難なオレフィン材の接着剤として非常に有用である。
そのオレフィン材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、環状オレフィン樹脂、エチレン系ランダム共重合体、エチレン系ブロック共重合体、プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン系ブロック共重合体等が挙げられる。これらの中でも、ポリプロピレン、プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン系ブロック共重合体の接着剤として有効である。
【００２２】
エチレン系ランダム共重合体、エチレン系ブロック共重合体は、例えば、エチレン以外のα−オレフィンから誘導される単量体単位、あるいはジエン化合物から誘導される単量体単位を含む。
また、プロピレン系ランダム共重合体、プロピレン系ブロック共重合体は、例えば、プロピレン以外のα−オレフィンから誘導される単量体単位、あるいはジエン化合物から誘導される単量体単位を含む。そのような単量体単位の具体例としては、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等のα−オレフィンから誘導される単量体単位；１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状非共役ジエンから誘導される単量体単位；シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン等の環状非共役ジエンから誘導される単量体単位；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエン等から誘導される単量体単位が挙げられる。このような単量体単位の含有量は、通常は１〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。
【００２３】
本発明のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物は、作業性を考慮すると溶液であることが好ましい。溶液中の（共）重合体含有量は、１０〜３０質量％の濃度が好ましい。また、溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン等の脂環式溶剤を主として使用できる。これら以外に、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のエステル系、ケトン系溶剤も使用できる。また、イソプロピルアルコール等のアルコール系溶剤も使用できる。
本発明のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、ブロッキング防止剤、その他の添加剤を加えもよい。
【００２４】
本発明のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物は、例えば、印刷を施したポリオレフィン系樹脂からなる基材シートと、該基材シート印刷面の保護のため、もしくはエンボス加工により意匠性を高めるために貼り合わせられるポリオレフィン系透明樹脂シートとの接着剤等にも使用できる。
【００２５】
以上説明したポリオレフィン用接着剤樹脂組成物にあっては、組成物中に、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有するアクリル系重合体（Ａ）を含有しているので、含塩素化合物や酸変性ポリオレフィン樹脂を使用することなく、ポリオレフィンに対する密着性が良好である。また、吸水などが影響する使用環境下でも、ポリオレフィンに対する密着性が良好である。
【００２６】
【実施例】
次に、本発明に係る合成例、実施例、及び比較例について説明する。
合成例において合成した重合体の組成及び数平均分子量は、以下の方法により評価した。
・重合体の組成
１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製、ＪＮＭ−ＥＸ２７０）により求めた。
・重合体の数平均分子量
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（Ｗａｔｅｒｓ製、ＧＰＣ１５０−Ｃ）を用い、ポリメタクリル酸メチルをスタンダードとして測定した。
【００２７】
（合成例１）
１Ｌ冷却管付フラスコに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル１００質量部とトルエン５０質量部とを仕込み、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。次いで２，２−アゾビスイソブチロニトリル１．４３質量部を加えた後、内温が８０℃になるまで昇温させ、同温度で８時間保持し重合を完結させた。得られた重合溶液にトルエン２４０質量部を添加して完全に溶解させた後、メタノール４８００質量部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、重合体（Ａ−１）を得た。この重合体の数平均分子量は１２，０００であった。
この重合体の含有量が２０質量％となるようにトルエンに溶解し接着剤用樹脂溶液を得た。
【００２８】
（合成例２）
アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル１００質量部とトルエン５０質量部の代わりに、アクリル酸トリシクロデカニル（日立化成（株）製ファンクリル５１３Ａ）１００質量部とトルエン４３質量部とを仕込み、添加する２，２−アゾビスイソブチロニトリル量を１．０９質量部とした以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ−２）を得た。この重合体の数平均分子量は１２，０００であった。
この重合体の含有量が２０質量％となるようにトルエンに溶解し接着剤用樹脂溶液を得た。
【００２９】
（合成例３）
アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル１００質量部の代わりに、メタクリル酸３，５，５−トリメチルシクロヘキシル１００質量部を仕込んだ以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ−３）を得た。この重合体の数平均分子量は２８，０００であった。
この重合体の含有量が２０質量％となるようにトルエンに溶解し接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３０】
（合成例４）
アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル１００質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル８０質量部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）２０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−４）を得た。得られた共重合体の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＭＭＡ＝８０／２０（質量％）であった。また、数平均分子量は３５，０００であった。
この重合体の含有量が２０質量％となるようにトルエンに溶解し接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３１】
（合成例５）
アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル１００質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル８０質量部とアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）２０質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−５）を得た。得られた共重合体の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＢＡ＝８０／２０（質量％）であった。また、数平均分子量は３８，０００であった。
この重合体の含有量が２０質量％となるようにトルエンに溶解し接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３２】
（合成例６）
アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル１００質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル９５質量部とアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）５質量部とを仕込んだ以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−６）を得た。得られた共重合体の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＨＥＡ＝９５／５（質量％）であった。また、数平均分子量は２１，０００であった。
この重合体の含有量が２０質量％となるようにトルエンに溶解し接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３３】
（合成例７）
比較のため、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル１００質量部の代わりに、メタクリル酸イソブチル１００質量部を仕込んだ以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｂ−１）を得た。この重合体の数平均分子量は３２，０００であった。
この重合体の含有量が２０質量％となるようにトルエンに溶解し接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３４】
（合成例８）
比較のため、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル１００質量部の代わりに、メタクリル酸２−フェニルエチル１００質量部を仕込んだ以外は合成例１と同様にして、重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｂ−２）を得た。この重合体の数平均分子量は４２，０００であった。
この重合体の含有量が２０質量％となるようにトルエンに溶解し接着剤用樹脂溶液を得た。
【００３５】
（実施例１〜６）
合成例１〜６で得られた樹脂溶液をポリプロピレン製基材（日本ポリケム（株）製、ノバテックＦＡ３ＤＡ、ＩＳＯ棒、６４×１２．６×６ｍｍ）の中央部分に、２０μｌ塗布し、図１のように、ポリプロピレン製基材１同士を十字になるよう重ね合わせた（接着面２のサイズ、１．２６ｃｍ×１．２６ｃｍ）。５００ｇの荷重下、室温で１５分間放置後、８０℃に設定した乾燥機で３０分乾燥させ、ポリプロピレン基材の接着試験片を形成した。
【００３６】
（接着剥離試験）
テンシロンＵＴＭ−１−２５００（東洋ホールドウイン（株））を用いて接着強度の測定を行った。具体的には、図２に示すように、接着試験片の上側の基材の両端を固定治具３，３上に載せ、下側の基材の２箇所に力を加え、その際の接着強度を測定した。剥離速度は２ｍｍ／ｍｉｎに設定した。表１に試験結果を示す。
【００３７】
（比較例１、２）
樹脂溶液を合成例７、８で得られた樹脂溶液とした以外は実施例１と同様の方法により接着強度を評価した。結果を表１に示す。接着強度は非常に低いものであった。
【００３８】
【表１】
2004307577.tif 000002
【００３９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のポリオレフィン用接着剤樹脂組成物は、アクリロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシ基が２級炭素原子または３級炭素原子に結合した（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有するアクリル系重合体（Ａ）を含有するものであるので、含塩素化合物を使用することなく、吸水などが影響する使用環境下でも、ポリオレフィンに対する密着性に優れる。
【００４０】
また、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）が、脂環式炭化水素基を有するものであれば、ポリオレフィンに対する密着性がさらに向上する。
また、前記（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）が、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、および（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルからなる群より選ばれた少なくとも１種であれば、ポリオレフィンに対する密着性がさらに向上する。
また、前記アクリル系重合体（Ａ）が、塩素原子を含まないものであれば、環境にやさしいポリオレフィン用接着剤樹脂組成物を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】接着剥離試験に使用する接着試験片を示す斜視図である。
【図２】接着剥離試験の様子を示す斜視図である。
【図１】
2004307577.tif 000003
【図２】
2004307577.tif 000004