(57)【要約】【課題】凹部を有するセラミック多層配線基板を製造するのに用いられる樹脂シートと、それを用いて層間剥離や変形のないセラミック多層配線基板を得るための製造方法を提供すること。【解決手段】樹脂ビーズの５％重量減少温度をＴａ１℃、樹脂ビーズの熱分解終了温度をＴａ２℃、グリーンシートに含まれるバインダーの５％重量減少温度をＴｂ１℃、バインダーの熱分解終了温度をＴｂ２℃としたときに、Ｔａ１≦Ｔｂ１＋１０℃かつＴａ２≦Ｔｂ２＋１０℃である。【選択図】  図１
2004356347.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
主面に形成された凹部に樹脂ビーズを含む樹脂シートが嵌め込まれているセラミックグリーンシート積層体を焼結することにより前記樹脂シートを熱分解させて焼結体に凹部を形成するための前記樹脂シートであって、前記樹脂ビーズの５％重量減少温度をＴａ１℃、前記樹脂ビーズの熱分解終了温度をＴａ２℃、セラミックグリーンシートに含まれるバインダーの５％重量減少温度をＴｂ１℃、前記バインダーの熱分解終了温度をＴｂ２℃としたときに、Ｔａ１≦Ｔｂ１＋１０℃かつＴａ２≦Ｔｂ２＋１０℃（ただし、Ｔａ１，Ｔａ２，Ｔｂ１，Ｔｂ２はＴａ１＜Ｔａ２かつＴｂ１＜Ｔｂ２の関係を満たす）であることを特徴とする樹脂シート。
【請求項２】
前記樹脂シートは、６００℃において重量比で９９％以上熱分解する樹脂ビーズおよび樹脂バインダーを含むことを特徴とする請求項１に記載の樹脂シート。
【請求項３】
上下主面間を貫通する貫通孔を有する第１のセラミックグリーンシートの前記貫通孔に、前記貫通孔の深さと同じ厚みを有するとともに樹脂ビーズを含む樹脂シートを嵌め込み、前記第１のセラミックグリーンシートおよび配線導体層と成る導体ペースト層が形成された第２のセラミックグリーンシートを積層してセラミックグリーンシート積層体を作製し、該セラミックグリーンシート積層体を焼結することにより前記樹脂シートを熱分解させて焼結体に凹部を形成するセラミック多層配線基板の製造方法であって、前記樹脂ビーズの５％重量減少温度をＴａ１℃、前記樹脂ビーズの熱分解終了温度をＴａ２℃、前記第１および第２のセラミックグリーンシートに含まれるバインダーの５％重量減少温度をＴｂ１℃、前記バインダーの熱分解終了温度をＴｂ２℃としたときに、Ｔａ１≦Ｔｂ１＋１０℃かつＴａ２≦Ｔｂ２＋１０℃（ただし、Ｔａ１，Ｔａ２，Ｔｂ１，Ｔｂ２はＴａ１＜Ｔａ２かつＴｂ１＜Ｔｂ２の関係を満たす）であることを特徴とするセラミック多層配線基板の製造方法。
【請求項４】
前記樹脂シートは、６００℃において重量比で９９％以上熱分解する樹脂ビーズおよび樹脂バインダーを含むことを特徴とする請求項３に記載のセラミック多層配線基板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、凹部を有するセラミック多層配線基板の製造方法に関するものであり、詳細には、電子部品などを収納するための凹部を形成するのに好適な樹脂シートおよびそれを用いたセラミック多層配線基板の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、セラミック多層配線基板は、絶縁層が複数積層された絶縁基板の表面または内部にメタライズ配線層が配設された構造からなり、さらに電子部品などを収納するための凹部が形成されている。このような構造のセラミック多層配線基板の代表的な例として、ＬＳＩ等の半導体素子収納用パッケージが挙げられる。このようなパッケージとしては、絶縁層がアルミナ等のセラミックスからなるものが多用され、さらに最近では、銅メタライズと同時焼成を可能にしたガラスセラミック焼結体を絶縁基板とするものも実用化されている。
【０００３】
このようなセラミック多層配線基板の製造においては、所定の比率で調合したセラミック原料粉末に、適当な有機バインダーを添加し、有機溶媒中に分散させることによりスラリーを調製し、従来周知のドクターブレード法やリップコーター法等のキャスト法により、所定の厚みのセラミックグリーンシート（以下、グリーンシートともいう）を成形する。
【０００４】
次に、メタライズ配線層として、適当な金属粉末に有機バインダー、溶剤、可塑剤を添加混合して得た金属ペーストを前記グリーンシートに周知のスクリーン印刷法により、所定形状のパターンに印刷塗布するとともに、マイクロドリルやレーザで貫通孔（スルーホール）を形成し、この貫通孔内に金属ペーストを充填してビア導体を形成する。
【０００５】
そして、電子部品を収納する凹部を形成するために、グリーンシートの所定の箇所に、貫通穴を打ち抜き加工を行う。
【０００６】
その後、図３の従来法の工程図における（ａ）に示すように、上記の貫通穴２０が形成されたグリーンシート２１ａ、２１ｂを他のグリーンシート２１ｃ、２１ｄおよび２１ｅとともに、適当な密着液を用いて複数積層し、得られた凹部２２を具備するグリーンシート積層体を所定の条件で焼成することによって、図３（ｂ）に示すようなセラミック多層配線基板２３が得られる。
【０００７】
【特許文献１】
特開平５−３２７３号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
このようなセラミック多層配線基板においては、多機能、高機能化に伴い基板の小型化を成すうえで、配線パターン、およびビアホールの微細化が必要であり、積層精度の向上が不可欠である。さらには、セラミック多層配線基板の凹部のＬＳＩチップ等の電子部品の搭載面に配線を施した形態への対応も望まれている。
【０００９】
しかし、凹部を具備するセラミック多層配線基板は、凹部を構成する貫通穴２０が形成されたグリーンシート２１ａ、２１ｂを他のグリーンシート２１ｃ、２１ｄおよび２１ｅと積層する際、凹部２２とそれ以外の部分とで圧力のバラツキが生じ、積層時に変形が生じやすく、この変形を防止するために圧力を低減すると、グリーンシート間の密着不良が発生するという問題があった。ここでいう変形とは、図３（ｂ）に示すように、グリーンシート積層体に対する垂直方向の加圧により、凹部２２周辺部のグリーンシート２１ａ、２１ｂに発生する水平方向の変形と、グリーンシート２１ｃにおける凹部２２の底部が膨らむ変形が挙げられる。このうち、凹部２２底部の膨らみは、電子部品を搭載する際にボンディング不良を発生させる場合があった。
【００１０】
また、凹部２２底部の膨らみは積層圧力を下げることにより低減されるものの、積層圧力を下げると凹部２２周辺部に層間剥離（デラミネーション）２４が発生するという問題が生じ易い。
【００１１】
具体的には、図３に示すように加圧積層前のグリーンシートは、貫通孔が形成されたグリーンシート２１ａ、２１ｂと、配線導体層となる導体ペーストのパターンおよびメタライズ導体となる導体ペーストが充填されたビアホールを有するグリーンシート２１ｃ、２１ｄ、２１ｅとに分けられる。そして、グリーンシート２１ａ、２１ｂを積層し、一方グリーンシート２１ｃ、２１ｄ、２１ｅを積層し、得られた各グリーンシート積層体を一体化する。これは、グリーンシート２１ａ、２１ｂに較べ、グリーンシート２１ｃ、２１ｄ、２１ｅは表面積が大きく、また配線導体層による表面の凹凸が大きいため、大きな積層圧力を要するためである。この場合、図３（ｂ）に示すように、各グリーンシート積層体を一体化する段階で、貫通孔の底部が加圧されないことにより膨らむ。この貫通孔底部の膨らみは積層圧力を下げることにより低減されるものの、積層圧力を下げると貫通孔周辺の層間２４に密着不良、いわゆるデラミネーションが発生するという問題があった。
【００１２】
従って、本発明は、上記の問題点に鑑みて完成されたものであり、その目的は、凹部を有するセラミック多層配線基板を製造するのに用いられる樹脂シートであって、層間剥離や変形のない凹部が形成できるとともに、ＬＳＩチップなどの電子部品を搭載する際にボンディング不良や電気不良が生じることなく、セラミック多層配線基板の製造が可能となる、グリーンシートの凹部に嵌め込まれる樹脂シート、およびセラミック多層配線基板の製造方法を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明の樹脂シートは、主面に形成された凹部に樹脂ビーズを含む樹脂シートが嵌め込まれているセラミックグリーンシート積層体を焼結することにより前記樹脂シートを熱分解させて焼結体に凹部を形成するための前記樹脂シートであって、前記樹脂ビーズの５％重量減少温度をＴａ１℃、前記樹脂ビーズの熱分解終了温度をＴａ２℃、セラミックグリーンシートに含まれるバインダーの５％重量減少温度をＴｂ１℃、前記バインダーの熱分解終了温度をＴｂ２℃としたときに、Ｔａ１≦Ｔｂ１＋１０℃かつＴａ２≦Ｔｂ２＋１０℃（ただし、Ｔａ１，Ｔａ２，Ｔｂ１，Ｔｂ２はＴａ１＜Ｔａ２かつＴｂ１＜Ｔｂ２の関係を満たす）であることを特徴とするものである。
【００１４】
本発明の樹脂シートによれば、焼成の際にグリーンシートのバインダーが熱分解（脱脂）することで、グリーシート中の残存バインダー量の減少に伴ってグリーンシート強度が低下し、脆くなり、グリーンシート積層体の凹部の電子部品の搭載面が樹脂ビーズの熱分解に伴って部分的にえぐり取られるといった侵食破壊が起こる前に、樹脂シートに含まれる樹脂ビーズおよび樹脂バインダーが熱分解する。その結果、グリーンシート積層体の凹部の搭載面が侵食破壊されることもなく、分解残渣もない凹部を形成することができ、電気的接続の不良やボンディング不良のない信頼性の高いセラミック多層配線基板を作製することが可能となる。
【００１５】
本発明の樹脂シートにおいて、好ましくは、前記樹脂シートは、６００℃において重量比で９９％以上熱分解する樹脂ビーズおよび樹脂バインダーを含むことを特徴とするものである。
【００１６】
本発明の樹脂シートは、好ましくは樹脂シートは６００℃において重量比で９９％以上熱分解する樹脂ビーズおよび樹脂バインダーを含むことから、凹部の内面に樹脂シートの分解後の残渣（カーボン）が残留することをより効果的に防ぐことができる。
【００１７】
本発明のセラミック多層配線基板の製造方法は、上下主面間を貫通する貫通孔を有する第１のセラミックグリーンシートの前記貫通孔に、前記貫通孔の深さと同じ厚みを有するとともに樹脂ビーズを含む樹脂シートを嵌め込み、前記第１のセラミックグリーンシートおよび配線導体層と成る導体ペースト層が形成された第２のセラミックグリーンシートを積層してセラミックグリーンシート積層体を作製し、該セラミックグリーンシート積層体を焼結することにより前記樹脂シートを熱分解させて焼結体に凹部を形成するセラミック多層配線基板の製造方法であって、前記樹脂ビーズの５％重量減少温度をＴａ１℃、前記樹脂ビーズの熱分解終了温度をＴａ２℃、前記第１および第２のグリーンシートに含まれるバインダーの５％重量減少温度をＴｂ１℃、前記バインダーの熱分解終了温度をＴｂ２℃としたときに、Ｔａ１≦Ｔｂ１＋１０℃かつＴａ２≦Ｔｂ２＋１０℃（ただし、Ｔａ１，Ｔａ２，Ｔｂ１，Ｔｂ２はＴａ１＜Ｔａ２かつＴｂ１＜Ｔｂ２の関係を満たす）であることを特徴とするものである。
【００１８】
本発明のセラミック多層配線板の製造方法によれば、樹脂シートはグリーンシート積層体を焼成することによって熱分解するものであるため、第１のグリーンシートの貫通穴に樹脂シートを嵌め込んだ状態で第２のグリーンシートを加圧して積層することができる。その結果、積層の際の加圧力が不均等にならず、層間剥離や凹部の変形を防止することができるので、貫通孔周辺の層間にデラミネーションが発生せず、寸法精度の高いセラミック多層配線基板を得ることができる。
【００１９】
本発明のセラミック多層配線板の製造方法において、好ましくは、前記樹脂シートは、６００℃において重量比で９９％以上熱分解する樹脂ビーズおよび樹脂バインダーを含むことを特徴とするものである。
【００２０】
本発明のセラミック多層配線板の製造方法は、好ましくは樹脂シートは６００℃において重量比で９９％以上熱分解する樹脂ビーズおよび樹脂バインダーを含むことから、凹部の内面に樹脂シートの分解後の残渣（カーボン）がより残留しないようにしてセラミック多層配線板を製造することができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
本発明の樹脂シートおよびセラミック多層配線基板の製造方法について以下に詳細に説明する。
【００２２】
先ず、セラミック多層配線基板を作製するためのグリーンシートを以下のようにして作製する。グリーンシートの原料粉末、例えば、セラミック粉末および／またはガラス粉末に対し、所望により焼結助剤となるセラミック粉末を添加、混合した混合物に、バインダー、可塑剤等の添加剤、有機溶剤等を加えてスラリーを調製した後、このスラリーを用いてドクターブレード法、圧延法、プレス法等の成形法により所定の厚みのグリーンシートを成形する。
【００２３】
なお、セラミック粉末としては、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２とアルカリ土類金属酸化物との複合酸化物、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＭｇＡｌ２Ｏ４、ＺｎＡｌ２Ｏ４、ＭｇＳｉＯ３、Ｍｇ２ＳｉＯ４、Ｚｎ２ＳｉＯ４、Ｚｎ２ＴｉＯ４、ＳｒＴｉＯ３、ＣａＴｉＯ３、ＭｇＴｉＯ３、ＢａＴｉＯ３、ＣａＭｇＳｉ２Ｏ６、ＳｒＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８、ＢａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８、ＣａＡｌ２Ｓｉ２Ｏ８、Ｍｇ２Ａｌ４Ｓｉ５Ｏ１８、Ｚｎ２Ａｌ４Ｓｉ５Ｏ１８、ＡｌＮ、Ｓｉ３Ｎ４、ＳｉＣ、更には、Ａｌ２Ｏ３およびＳｉＯ２から選ばれる少なくとも１種を含む複合酸化物（例えばスピネル、ムライト、コージェライト）等が挙げられ、用途に合わせて選択することができる。
【００２４】
また、ガラス粉末としては、例えばＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３系、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３系、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−ＭＯ系（但し、ＭはＣａ、Ｓｒ、Ｍｇ、ＢａまたはＺｎである）、ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｍ１Ｏ−Ｍ２Ｏ系（但し、Ｍ１，Ｍ２は同じかまたは異なるものであり、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇ、ＢａまたはＺｎである）、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−Ｍ１Ｏ−Ｍ２Ｏ系（但し、Ｍ１，Ｍ２は上記と同じ）、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ｍ３Ｏ系（但し、Ｍ３はＬｉ、ＮａまたはＫである）、ＳｉＯ２−Ｂ２Ｏ３−Ａｌ２Ｏ３−Ｍ３Ｏ系（但し、Ｍ３は上記と同じ）、Ｐｂ系ガラス、Ｂｉ系ガラス、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、希土類酸化物の群から選ばれる少なくとも１種を含有するガラスが好ましい。
【００２５】
セラミック粉末とガラス粉末の混合割合は通常のガラスセラミック基板材料に用いられる割合であり、重量比で６０：４０〜１：９９であるのが好ましい。
【００２６】
また、助剤成分としては、Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ、ＭｎＯ２、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属酸化物、希土類金属酸化物等が挙げられ、用途に合わせて選択することができる。
【００２７】
さらに、バインダーとしては、一般にグリーンシートに使用されているものが使用可能であり、例えば、アクリル系（アクリル酸、メタクリル酸またはそれらのエステルの単独重合体または共重合体、具体的にはアクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、アクリル酸エステル−メタクリル酸エステル共重合体等）、ポリビニルブチラール系、ポリビニルアルコール系、アクリル−スチレン系、ポリプロピレンカーボネート系、セルロース系等の単独重合体または共重合体が挙げられる。
【００２８】
次に、メタライズ配線層を構成する場合の導体ペーストとしては、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、ＰｄおよびＰｔの群から選ばれる金属粉末の１種または２種以上が挙げられ、２種以上の場合は混合、合金、若しくは個別に層形成された複数層のコーティング等のいずれの形態であってもよい。これら金属粉末をアクリル樹脂等からなるバインダーと、トルエン、イソプロピルアルコール、アセトン、テオピネオール等の有機溶剤と、可塑剤等とを混合したものが好適に使用できる。バインダーは金属粉末１００重量部に対して０．５〜１５．０重量部、有機溶剤は固形成分およびバインダー１００重量部に対して５〜１００重量部の割合で混合されることが好ましい。なお、この導体ペースト中には若干のガラス粉末や酸化物粉末等の無機成分を添加してもよい。この導体ペーストを、上記グリーンシートにスクリーン印刷法やグラビア印刷法等の公知の印刷手法を用いて、所定のパターンに印刷塗布する。
【００２９】
また、上記のグリーンシートに打ち抜き加工を施すことにより、上下の配線導体層を接続するビアホールとなる貫通穴を形成し、この貫通穴内に導体ペーストを充填する。また、凹部と成る貫通孔を有するグリーンシートは、打ち抜き加工により貫通孔を形成し、その貫通孔に樹脂シートを嵌め込む。そして、そのグリーンシートに、バインダー、溶剤、可塑剤よりなる適当な接着剤を塗布し、他のグリーンシートを加圧積層することにより一体化し、グリーンシート積層体を作製する。得られたグリーンシート積層体を所定の条件で焼成することにより、貫通孔に嵌め込まれた樹脂シートは熱分解して除去され、グリーンシートが焼結することにより、セラミック多層配線基板が得られる。
【００３０】
次に、本発明のセラミック多層配線基板となる、樹脂シートが嵌め込まれたグリーンシートの作製方法を説明する各工程図を図１に、本発明のセラミック多層配線基板の製造方法を説明する各工程図を図２に示し、以下にセラミック多層配線基板の製造方法について詳細に説明する。
【００３１】
本発明においては、加圧積層前の貫通孔３に焼成過程で熱分解する樹脂シート２ａを嵌め込む。これにより、加圧積層段階で樹脂シート２ａを通じて貫通孔３の底部が加圧されるため、貫通孔３の底部に膨らみが発生せず、デラミネーションが発生しないように高い積層圧力の印加が可能となる。
【００３２】
次に、樹脂シート２ａを貫通孔３に嵌め込む方法を述べる。まず、貫通孔３は、打ち抜き金型の駆動部である上金型４と、打ち抜き金型の固定部である下金型６により主に構成される打ち抜き装置によって形成される。図１（ａ）に示すように、開口５が設けられた下金型６にグリーンシート１を載置し、図１（ｂ）に示すように、上金型４をグリーンシート１の上方から下方に向けて駆動することにより打ち抜き加工を行い、図１（ｃ）に示すように貫通孔３を形成し、貫通孔３が形成されたグリーンシート１を得る。なお、打ち抜き装置は、上金型を固定して下金型を駆動可能としたものでもよい。
【００３３】
次に、図１（ｄ）に示すように、同じ打ち抜き装置を用いて、樹脂シート２を貫通孔３が形成されたグリーンシート１に重ね、図１（ｅ）に示すように、上金型４を駆動することにより、樹脂シート２の打ち抜きと、打ち抜かれた樹脂シート２ａの貫通孔３への嵌め込みを同時的に行う。続いて、余分な樹脂シート２を取り除いて、図１（ｆ）に示すように貫通孔３に樹脂シート２ａが嵌め込まれたグリーンシートＡを得る。
【００３４】
そして、図２に示すように、樹脂シート２ａが嵌め込まれたグリーンシートＡ１、Ａ２と、メタライズ層から成る配線導体層８およびビア導体９が形成されたグリーンシートＢ１、Ｂ２、Ｂ３とを一括積層し、グリーンシート積層体Ｃを得る。次に、グリーンシート積層体Ｃを焼成し、セラミック多層配線基板Ｄを得る。
【００３５】
このような本発明の製造方法により、貫通孔３の底部が加圧されて貫通孔３の底部の膨らみが発生することがないので、高い積層圧力の印加が可能となり、デラミネーションが生じないセラミック多層配線基板Ｄが作製できる。
【００３６】
次に樹脂シート２ａの製造方法について述べる。本発明において、樹脂シート２ａについては、打ち抜き加工性、焼成工程での熱分解性が重要であり、良好な打ち抜き加工性を得るためには粉末状の樹脂ビーズの添加が有効である。樹脂ビーズは、焼成時に良好な熱分解挙動を示す平均粒径が１〜２０μｍのアクリル系、α−メチルスチレン系等のものが好ましい。平均粒径が１μｍ以下の場合、樹脂ビーズの凝集が問題となり、平均粒径が２０μｍ以上の場合、樹脂シート２ａ表面に突起が生じ易い。
【００３７】
また、樹脂ビーズは、耐溶剤性の観点から架橋反応が生じたものが好ましい。但し、過度に架橋反応が進行している場合、熱分解性が劣化する傾向がある。一方、熱分解性に優れる非架橋タイプの樹脂ビーズも使用できる。耐溶剤性が低い非架橋タイプ等の樹脂ビーズを使用する場合の溶剤としては、バインダー等の有機物を溶解させる一方で、樹脂ビーズを重量比で１０％以上溶解させないような単独溶剤若しくは混合溶剤とする事が好ましい。
【００３８】
樹脂ビーズを１０％以上溶解する条件でスラリー溶液を調製して樹脂シート２を形成した場合、樹脂シート２中に残存する樹脂ビーズの割合が少ないため、打ち抜き加工性が低下するおそれがある。このため、この場合のスラリー溶液の調製方法としては、耐溶剤性の低い樹脂ビーズをヘプタン等の難溶解性溶剤に分散させたスラリーに、バインダーや可塑剤等を最小限のメチルイソブチルケトン等の易溶解性溶剤に溶解させた溶液を混合するのが好ましい。
【００３９】
樹脂ビーズ１００重量部に対し、アクリル系バインダーを４０〜８０重量部添加し、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン系、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル系、イソプロピルアルコール、エタノール等のアルコール系等から選ばれる１種若しくは２種以上の有機溶剤中にて樹脂ビーズ及びアクリル系バインダーを分散させる。
【００４０】
使用するアクリル系バインダーとしては、熱分解性が優れるポリイソブチルメタクリレート系（ＩＢＭＡ）やメチルメタクリレート系（ＭＭＡ）バインダーの単体若しくは共重合体が好ましく、これらのバインダーに熱分解性やスラリー安定性に優れたメタクリル酸アルキルエステル、α−メチルスチレン等を共重合させたものでも良い。
【００４１】
さらに、樹脂シート２に柔軟性を与えるために熱分解性の良好な添加剤、例えば、フタル酸ジ−ｎ−ブチル（ｄｉｂｕｔｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ：ＤＢＰ）、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル（ｄｉ−ｓｅｃ−ｏｃｔｙｌ  ｐｈｔｈａｌａｔｅ：ＤＯＰ）等のフタル酸系エステル等の可塑剤やグリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール系等の添加剤を添加してもよい。この組成で作成したスラリーを、従来周知のロールコーター、グラビアコーター、ブレードコーター等のコーティング方式により剥離剤処理を施したキャリアーシート上に塗布し、乾燥することにより樹脂シート２を得る。
【００４２】
樹脂シート２の組成物の熱分解性は、グリーンシートに含まれているバインダーよりも優れていることが好ましい。すなわち、従来、グリーンシート中のバインダーが熱分解（脱脂）してグリーシート中の残存バインダー量が減少することに伴ってグリーンシートの強度が低下し、脆くなったグリーンシート上で遅れて樹脂シート２中の樹脂ビーズが熱分解するため、加熱によって液状になった高粘度の樹脂ビーズの溶融物が、脱脂後に脆くなったグリーンシートの表面で沸騰に伴う上下左右への振動運動を伴いながら熱分解するため、その熱分解部分に接するグリーンシートの表面が部分的にえぐり取られることでその表面が侵食破壊される現象が生じていたが、本発明はそのような問題を解消することができる。
【００４３】
従って、樹脂シート２は、Ｎ２雰囲気中、昇温速度１０℃／分で６００℃まで熱重量示差熱分析（ＴＧ／ＤＴＡ）を差動型高温熱天秤（理学電機（株）製「ＴＧ８１２０」）で行った場合、樹脂シート２中の樹脂ビーズの５％重量減少温度（Ｔａ１℃）がグリーンシート中のバインダーの５％重量減少温度（Ｔｂ１℃）に対して、ほぼ同等若しくは低いように設定する。また、Ｔａ１≦Ｔｂ１＋１０℃を満たし、かつ６００℃までにおけるＤＴＡ曲線の熱分解に伴う吸熱ピークの終了点を熱分解終了温度と定義した場合、樹脂ビーズの熱分解終了温度（Ｔａ２℃）がグリーンシート中のバインダーの熱分解終了温度（Ｔｂ２℃）に対して、同等若しくは低いように設定する。即ち、Ｔａ２≦Ｔｂ２＋１０を満たすものとする（但し、Ｔａ１、Ｔａ２、Ｔｂ１およびＴｂ２はＴａ１＜Ｔａ２且つＴｂ１＜Ｔｂ２を満たす）。
【００４４】
さらに、好ましくは、樹脂シート２中の樹脂ビーズおよび樹脂バインダーが６００℃以下において重量比で９９％以上熱分解するものとする。
【００４５】
ただし、本発明でいう、５％重量減少温度および熱分解終了温度が同等とは、樹脂シート２中の樹脂ビーズの５％重量減少温度（Ｔａ１℃）および熱分解終了温度（Ｔａ２℃）から、グリーンシート中のバインダーの５％重量減少温度（Ｔｂ１℃）および熱分解終了温度（Ｔｂ２℃）をそれぞれ差し引いた最大温度差が＋１０℃以下であることである。即ち、Ｔａ１−Ｔｂ１≦１０℃およびＴａ２−Ｔｂ２≦１０℃を満たすことである。
【００４６】
一方、グリーンシートのバインダーの熱分解（脱脂）温度に対して１０℃以上高い温度で樹脂ビーズが熱分解する場合、即ち、Ｔａ１−Ｔｂ１≧１０℃および／またはＴａ２−Ｔｂ２≧１０℃の場合、樹脂ビーズが熱分解を終了するまでにグリーンシートのバインダーが先に熱分解（脱脂）するため、グリーシート中の残存バインダー量の減少に伴ってグリーンシート強度が低下し、脆くなったグリーンシート上で遅れて熱分解を開始した樹脂ビーズが熱分解するため、加熱されて液状になった高粘度の樹脂ビーズの溶融物が、脱脂の後半過程にある脆くなったグリーンシートの表面で沸騰に伴う上下左右への振動運動を伴いながら熱分解する。その結果、樹脂ビーズの熱分解部分に接する脆くなったグリーンシートの表面が部分的にえぐり取られてその表面が侵食破壊される現象が生じるおそれがある。
【００４７】
【実施例】
本発明の樹脂シートおよびセラミック多層配線基板の製造方法の実施例を以下に説明する。
【００４８】
（実施例１〜４）
下記の表１に示した４種の樹脂ビーズのそれぞれの１００重量部に対して、メチルメタクリレートを５５重量部、ＤＯＰ２０重量部、メチルイソブチルケトンとヘプタンの混合溶剤（重量比１：１）１３０重量部を加えた組成物を、ボールミル法により混合してスラリーとした。なお、表１において、アクリル系Ａは具体的には架橋ＩＢＭＡ−ＭＭＡ系共重合体であり、アクリル系Ｂは具体的には非架橋ＭＭＡ系であり、アクリル系Ｃは具体的には架橋ＭＭＡ系である。
【００４９】
このスラリーを用いてドクターブレード法により厚さ３００μｍのシートを成形し、乾燥して樹脂シート２を作製した。この樹脂シート２を用いて図２のグリーンシート積層体を形成した。すなわち、図１の打ち抜き法によって、アクリル樹脂系バインダーおよびフタル酸系可塑剤を含有するグリーンシートＡ１，Ａ２（縦５０ｍｍ×横５０ｍｍ×厚さ０．３ｍｍ、貫通孔部分：縦２ｍｍ×横２ｍｍ×深さ０．３ｍｍ）に樹脂シート２ａをそれぞれ嵌め込み、４．９×１０６Ｐａの圧力で加圧積層することにより一体化し、グリーンシート積層体を形成した。得られたグリーンシート積層体を焼成することにより、凹部を有するセラミック多層配線基板を得た。
【００５０】
（比較例１〜４）
実施例１〜４における樹脂シート２の樹脂ビーズの成分を、表１の比較例１〜４のものとした以外は、実施例１〜４と同様にしてセラミック多層配線基板を作製した。なお、アクリル系Ｄは具体的には高架橋ＭＭＡ系である。
【００５１】
（比較例５）
樹脂シート２を嵌め込まない以外は実施例と同様にしてセラミック多層配線基板を作製した。
【００５２】
そして、表１に実施例１〜４および比較例１〜４で使用した各種樹脂ビーズ成分の熱重量示差熱分析結果を示す。
【００５３】
【表１】
2004356347.tif 000003
【００５４】
表１より、実施例１〜４の樹脂ビーズを含む樹脂シート２は、樹脂ビーズの５％重量減少温度および熱分解終了温度からグリーンシートのアクリル系バインダーの５％重量減少温度（２２７℃）および熱分解終了温度（４２０℃）をそれぞれ差し引いた温度差が、マイナスの値であるかまたは最大差が＋１０℃以下であり、かつ樹脂シート２を構成する樹脂ビーズおよび樹脂バインダーは６００℃で重量比で９９％以上熱分解するため、貫通孔の底部のグリーンシートの表面を侵食破壊することもなく、分解後の残渣（カーボン）のない良好な焼成体を得ることができた。
【００５５】
これに対して、比較例１の過度に架橋されたアクリル系Ｄから成る樹脂ビーズを含む樹脂シート２は、熱分解終了温度がグリーンシートのアクリル系バインダーよりも１０℃を超えて高いため、グリーンシート中のバインダーが熱分解に伴って減少することで強度が下がった後に、遅れて樹脂ビーズが熱分解を開始したため、貫通孔の底部のグリーンシートの表面が侵食破壊された。
【００５６】
比較例２〜３においても、樹脂ビーズの熱分解終了温度がグリーンシートのアクリル系バインダーよりも１０℃を超えて高いため、貫通孔の底部のグリーンシートの表面が侵食破壊された。
【００５７】
比較例４では、６００℃での分解後の残渣の量が多く、貫通孔の底部に炭化物が残った。
【００５８】
また、下記表２に、実施例および比較例で作成したセラミック多層配線基板における、凹部の底部分の膨らみ変形（反り最大値）を高速３次元形状測定システム（コムス（株）製「ＥＭＳ９８ＡＤ−３Ｄ  １００ＸＹ」）で計測した結果、樹脂シート２の焼成不良に起因する凹部の底部分の表面侵食破壊の有無を走査型電子顕微鏡で観察した結果、およびセラミック層間の密着不良の有無を走査型電子顕微鏡で観察した結果をそれぞれ示す。
【００５９】
【表２】
2004356347.tif 000004
【００６０】
表２より、実施例１〜４および比較例１〜４の樹脂ビーズを用いた樹脂シート２を嵌め込んで作製したセラミック多層配線基板においては、凹部に樹脂シート２を嵌め込んだ状態でグリーンシートを加圧積層したので、比較例５と比較すると凹部の底部分の膨らみの反り最大値は低く抑えられたうえ、セラミック層間の密着不良は見られなかった。
【００６１】
また、実施例１〜４の樹脂ビーズを含む樹脂シート２は、グリーンシートの凹部の底部分の表面を侵すこともなく良好に熱分解したため、その表面の侵食破壊もなかったため、結果的に反りの値も小さくなった。これに対して、比較例１〜４の樹脂ビーズを含む樹脂シート２は、樹脂ビーズの熱分解温度がグリーンシートのアクリル系バインダーよりも高いことや熱分解後の残渣があるといった問題から、グリーンシートの凹部の底部分の表面が侵され、実施例１〜４と比較すると反りの最大値も大きくなった。
【００６２】
【発明の効果】
本発明の樹脂シートは、樹脂ビーズの５％重量減少温度をＴａ１℃、樹脂ビーズの熱分解終了温度をＴａ２℃、セラミックグリーンシートに含まれるバインダーの５％重量減少温度をＴｂ１℃、バインダーの熱分解終了温度をＴｂ２℃としたときに、Ｔａ１≦Ｔｂ１＋１０℃かつＴａ２≦Ｔｂ２＋１０℃（ただし、Ｔａ１，Ｔａ２，Ｔｂ１，Ｔｂ２はＴａ１＜Ｔａ２かつＴｂ１＜Ｔｂ２の関係を満たす）であることにより、焼成の際にグリーンシートのバインダーが熱分解（脱脂）することで、グリーシート中の残存バインダー量の減少に伴ってグリーンシート強度が低下し脆くなり、グリーンシート積層体の凹部の電子部品の搭載面が樹脂ビーズの熱分解に伴って部分的にえぐり取られるといった侵食破壊が起こる前に、樹脂シートに含まれる樹脂ビーズおよび樹脂バインダーが熱分解する。その結果、グリーンシート積層体の凹部の搭載面が侵食破壊されることもなく、熱分解後の残渣もない凹部を形成することができ、電気的接続の不良やボンディング不良のない信頼性の高いセラミック多層配線基板を作製することができる。
【００６３】
本発明の樹脂シートは、好ましくは樹脂シートは６００℃において重量比で９９％以上熱分解する樹脂ビーズおよび樹脂バインダーを含むことから、凹部の内面に樹脂シートの分解後の残渣（カーボン）が残留することをより効果的に防ぐことができる。
【００６４】
本発明のセラミック多層配線基板の製造方法は、上下主面間を貫通する貫通孔を有する第１のセラミックグリーンシートの貫通孔に、貫通孔の深さと同じ厚みを有するとともに樹脂ビーズを含む樹脂シートを嵌め込み、第１のセラミックグリーンシートおよび配線導体層と成る導体ペースト層が形成された第２のセラミックグリーンシートを積層してセラミックグリーンシート積層体を作製し、セラミックグリーンシート積層体を焼結することにより樹脂シートを熱分解させて焼結体に凹部を形成するセラミック多層配線基板の製造方法であって、樹脂ビーズの５％重量減少温度をＴａ１℃、樹脂ビーズの熱分解終了温度をＴａ２℃、第１および第２のグリーンシートに含まれるバインダーの５％重量減少温度をＴｂ１℃、バインダーの熱分解終了温度をＴｂ２℃としたときに、Ｔａ１≦Ｔｂ１＋１０℃かつＴａ２≦Ｔｂ２＋１０℃（ただし、Ｔａ１，Ｔａ２，Ｔｂ１，Ｔｂ２はＴａ１＜Ｔａ２かつＴｂ１＜Ｔｂ２の関係を満たす）であることにより、樹脂シートはグリーンシート積層体を焼成することによって熱分解するものであるため、第１のグリーンシートの貫通孔に樹脂シートを嵌め込んだ状態で第２のグリーンシートを加圧して積層することができる。その結果、積層の際の加圧力が不均等にならず、セラミック層間の剥離や凹部の変形を防止することができるので、貫通孔周辺のセラミック層間にデラミネーションが発生せず、寸法精度の高いセラミック多層配線基板を得ることができる。
【００６５】
本発明のセラミック多層配線板の製造方法は、好ましくは樹脂シートは６００℃において重量比で９９％以上熱分解する樹脂ビーズおよび樹脂バインダーを含むことから、凹部の内面に樹脂シートの分解後の残渣（カーボン）がより残留しないようにしてセラミック多層配線板を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）〜（ｆ）は本発明のセラミック多層配線基板となる樹脂シートが嵌め込まれたグリーンシートの作製方法を説明する各工程図である。
【図２】（ａ）〜（ｃ）は本発明のセラミック多層配線基板の製造方法を説明する各工程図である。
【図３】（ａ），（ｂ）は従来のセラミック多層配線基板の製造方法を説明する各工程図である。
【符号の説明】
１：セラミックグリーンシート
２：樹脂シート
２ａ：樹脂シート
３：貫通孔
４：上金型
５：開口
６：下金型
７：凹部
８：配線導体層
９：ビア導体
Ａ，Ａ１，Ａ２：セラミックグリーンシート
Ｂ１，Ｂ２，Ｂ３：セラミックグリーンシート
Ｃ：セラミックグリーンシート積層体
Ｄ：セラミック多層配線基板
【図１】
2004356347.tif 000005
【図２】
2004356347.tif 000006
【図３】
2004356347.tif 000007