【手続補正書】
【提出日】平成16年1月5日(2004.1.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
(a)（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、(b)カルボン酸の金属塩および(c)銅および／または銅化合物を含有することを特徴とする防汚塗料組成物［但し、（ａ）（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、（ｉｉ）下記式［I］で表されるトリフェニルボロン・アミン錯体またはピリジントリフェニルボロン、及び（ｉｉｉ）無機脱水剤としての無水石膏を含有する防汚塗料組成物、及び
（ａ）（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、（ｉｉ）下記式［I］で表されるトリフェニルボロン・アミン錯体またはピリジントリフェニルボロン、及び（ｉｖ）金属ピリチオンおよび４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなる群から選択される何れか1種以上の有機防汚剤を含有する防汚塗料組成物を除く。
【化１】
1999323207.tif 000001
｛式［I］中、Ｒ1は、炭素数３〜３０のアルキル基を示す。｝。］。
【請求項２】
上記(a)（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体が、（メタ）アクリル酸亜鉛系共重合体、（メタ）アクリル酸銅系共重合体のうちから選択される１種以上である請求項１に記載の防汚塗料組成物。
【請求項３】
上記(a)（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体が、（メタ）アクリル酸金属塩(イ)、およびこの金属塩(イ)と共重合可能な他の単量体(ロ)を共重合してなり、上記金属塩(イ)から誘導される成分単位が２〜３０重量％、単量体(ロ)から誘導される成分単位が７０〜９８重量（(イ)＋(ロ)＝１００重量％）で含まれていることを特徴とする請求項１〜２の何れかに記載の防汚塗料組成物。
【請求項４】
上記(a)（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体が、金属原子に結合したヒドロキシ基不含の（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体である請求項１〜３の何れかに記載の防汚塗料組成物。
【請求項５】
上記(b)カルボン酸の金属塩が、ナフテン酸金属塩、ロジン系樹脂酸金属塩、脂肪酸金属塩のうちから選択される１種以上である請求項１〜４の何れかに記載の防汚塗料組成物。
【請求項６】
上記(b)カルボン酸の金属塩が、カルボン酸の亜鉛塩またはカルボン酸の銅塩である請求項１〜５の何れかに記載の防汚塗料組成物。
【請求項７】
さらに、(d)塩素化パラフィンを含有していることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の防汚塗料組成物。
【請求項８】
さらに、(e)酸化亜鉛を含有していることを特徴とする請求項１〜７の何れかに記載の防汚塗料組成物。
【請求項９】
さらに、上記(c)銅および／または銅化合物以外の(f)有機防汚剤を含有していることを特徴とする請求項１〜８の何れかに記載の防汚塗料組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９の何れかに記載の防汚塗料組成物から形成されたことを特徴とする防汚塗膜。
【請求項１１】
海水と接触する船舶外板または水中構造物の表面が、請求項１〜９の何れかに記載の防汚塗料組成物を塗布硬化してなる防汚塗膜にて被覆されていることを特徴とする船舶または水中構造物。
【請求項１２】
海水と接触する船舶外板または水中構造物の表面に、請求項１〜９の何れかに記載の防汚塗料組成物を塗布し、防汚塗膜を形成することを特徴とする船舶外板または水中構造物の防汚方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
【発明の概要】
本発明に係る防汚塗料組成物は、(a)（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、(b)カルボン酸の金属塩および(c)銅および／または銅化合物（上記(a)、(b)を除く。）を含有することを特徴としている。［但し、（ａ）（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、（ｉｉ）下記式［I］で表されるトリフェニルボロン・アミン錯体またはピリジントリフェニルボロン、及び（ｉｉｉ）無機脱水剤としての無水石膏を含有する防汚塗料組成物、及び  （ａ）（メタ）アクリル酸金属塩系共重合体、（ｉｉ）下記式［I］で表されるトリフェニルボロン・アミン錯体またはピリジントリフェニルボロン、及び（ｉｖ）金属ピリチオンおよび４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オンからなる群から選択される何れか1種以上の有機防汚剤を含有する防汚塗料組成物を除く。
【化１】
1999323207.tif 000002
｛式［I］中、Ｒ1は、炭素数３〜３０のアルキル基を示す。｝。］
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００５９】
、テトラメチルチウラムジサルファイド、カーバメート系の毒物（例：ジンクジメチルジチオカーバメート、マンガン-２-エチレンビスジチオカーバメート）、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルＳトリアジン等を挙げることができる。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００６０】
上記有機防汚剤のうちでは、ジンクピリチオン、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフェニル尿素、２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６−シクロプロピルＳトリアジン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−イソチアゾリン−３−オン、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリルが好ましい。


【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８７】
なお、以下の実施例、比較例で使用した各配合成分およびその組成、物性、製造販売元等は、下記の通り。なお、共重合体Ａ、Ｂについては、併せて表１に示す。
（１）共重合体（Ａ）：メタクリル酸亜鉛（Ｚｎ（ＭＡＡ）2、浅田化学社 製）８重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４重量部、アクリル酸エチル（ＥＡ）２８重量部（これら共重合性モノマー合計４０重量部）を溶剤（酢酸ブチル４０重量部、ｎ-ブタノール２０重量部）に溶解（合計１００重量部）し、重合開始剤ｔ-ＢＰＯの存在下に１００℃で７時間に亘って共重合反応させることにより、分子量（ＭＷ）が約１万の共重合体（Ａ）の含有液（固形分(NV)：４０重量％）を得た。
（２）共重合体（Ｂ）：メタクリル酸亜鉛（Ｚｎ（ＭＡＡ）2、浅田化学社 製）１０重量部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）０重量部、アクリル酸エチル（ＥＡ）３０重量部（これら共重合性モノマー合計４０重量部）を溶剤（酢酸ブチル４０重量部、ｎ-ブタノール２０重量部）に溶解（合計１００重量部）し、重合開始剤ｔ-ＢＰＯの存在下に１００℃で７時間に亘って共重合反応させることにより、分子量（ＭＷ）が約１万の共重合体（Ｂ）の含有液（固形分(NV)：４０重量％）を得た。
（３）共重合体（ｃ）
バーサチック酸亜鉛メタクリレート［（ＣＨ2＝Ｃ（ＣＨ3）−ＣＯＯ−）（（Ｃ3Ｈ7）3Ｃ−ＣＯＯ−）Ｚｎ］１０重量部、アクリル酸エチル（ＥＡ）３０重量部（これらの共重合モノマー合計４０重量部）を溶剤（酢酸ブチル４０重量部、ｎ−ブタノール２０重量部）に溶解（合計１００重量部）し、１００℃で７時間にわたって共重合反応させることにより、分子量（ＭＷ）が約１万の共重合体（固形分（ＮＶ）：約４０重量％）を得た。
（４）塩素化パラフィン：商品名「トヨパラックス１５０」（平均炭素数：１４．５、塩素含有率（量）５０％、粘度：１２ポイズ／２５℃、比重：１．２５／２５℃、東ソー（株）製）
（５）酸化亜鉛：商品名「亜鉛華３号」（九州白水（株）製）
（６）可溶性無水石膏：商品名「ＣａＳＯ4 Ｄ−１」（ノリタケ（株）製）
（７）チタン白：商品名「チタン白 Ｒ−５Ｎ」（堺化学工業（株）製）
（８）フタロシアニンブルー：商品名「シアニンブルーＳ−２０１０」（大日精化社製）
（９）チオシアン酸銅（ロダン銅）：（日本化学産業（株）製）
(10)ピリジン・トリフェニルボロン：商品名「ＰＫボロン」（北興化学工業（株） 社製）
(11)４，５-ジクロロ-２-ｎ-オクチル-イソチアゾリン-３-オン：商品名「シーナイン２１１」、（ロームアンドハース社製、固形分３０重量％）
(12)２-ピリジンチオール-１-オキシド銅塩：商品名「銅ピリチオン」（オーリン（株）製）
(13)酸化ポリエチレンワックス：商品名「ディスパロン4200-20」（楠本化成 （株）製、沈降防止剤、固形分２０重量％のキシレンペースト）
(14)脂肪酸アマイドワックス：商品名「ディスパロン630-20」（楠本化成（株）製、沈降防止剤、固形分２０重量％）
(15)プロピレングリコールモノメチルエーテル：商品名「クラレ ＰＧＭ」（クラレ（株）製、溶剤）
(16)「トリフェニルボロン・ｎ-ドデシルアミン錯体」（北興化学工業（株）製）
(17)「トリフェニルボロン・ｎ-オクタデシルアミン錯体」（北興化学工業（株）製）
(18)「２-ピリジンチオール-１-オキシド亜鉛塩」（吉富製薬（株）製）
(19)「２，３，５，６-テトラクロロ-４-（メチルスルホニル）ピリジン」（ゼネカ（株）製）
＜海中生物の付着面積評価基準（防汚性評価基準）＞評価基準は、以下の通り。