【手続補正書】
【提出日】平成24年2月7日(2012.2.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ハロゲン化アンモニウムおよび／または有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有するアミノ官能性オルガノシランの後処理法であって、その際、該ハロゲン化アンモニウムおよび／または有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有するアミノ官能性オルガノシランに
−  任意に少なくとも１つの非極性有機溶媒を混ぜ、
−  苛性アルカリ水溶液を加え、
−  反応させ、
−  引き続き水相を有機相から分離し、
−  該有機相から、場合により存在する溶媒を除去し、
かつ
−  残留した有機相を回収する、ハロゲン化アンモニウムおよび／または有機アミンハロゲン化水素酸塩を含有するアミノ官能性オルガノシランの後処理法。
【請求項２】
まず
−  一般式（ＩＶ）
Ｘ−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （ＩＶ）、
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基であり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、かつｎは、０、１、２または３である］のハロゲン官能性オルガノシランと、過剰のアンモニアまたは一般式（Ｖ）
ＲＮＨ［（ＣＨ2）2ＮＨ］zＲ  （Ｖ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基であり、かつｚは、０、１または２である］の有機アミンとを反応させ、
−  結果得られた反応生成物の混合物から、過剰のアンモニアもしくは反応しなかった有機アミンならびに場合により発生した固体の塩を分離し、その際、任意に少なくとも１つの非極性溶媒を混ぜてよく、かつ引き続き
−  結果得られたハロゲン化アンモニウムおよび／またはアミンハロゲン化水素酸塩を含有する生成物混合物を水系後処理し、その際、
−  任意に少なくとも１つの非極性有機溶媒を混ぜ、
−  苛性アルカリ水溶液を加え、
−  反応させ、
−  水相を有機相から分離し、
−  場合により該有機相から溶媒を除去し、かつ
−  残留した有機相から、式（Ｉ）
Ｒ2Ｎ［（ＣＨ2）2ＮＨ］z（Ｚ）Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （Ｉ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基であり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ基''は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基であり、ｎは、０、１、２または３であり、かつｚは、０、１または２である］の少なくとも１つのアミノ官能性オルガノシランを回収することを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
アミノシラン合成からの生成物混合物に攪拌下で非極性有機溶媒を加え、さらに強苛性アルカリ水溶液を混ぜ、良好な完全混合下で１０秒より長く〜３０分反応させ、かつ引き続き２つの相を形成させることを特徴とする、請求項１または２記載の方法。
【請求項４】
非極性有機溶媒としてトルエンを使用することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の方法。
【請求項５】
苛性アルカリ水溶液として苛性ソーダ液または苛性カリ液を使用することを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の方法。
【請求項６】
ｐＨ値１２〜１４を有する苛性アルカリ水溶液を使用することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
アルカリ液の添加後に５〜１００℃の範囲の温度で反応させることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
存在する有機溶媒を有機相から周囲圧力または減圧下で留去することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
相分離後に残留する有機相を濾過することを特徴とする、請求項１から８までのいずれか１項記載の方法。
【請求項１０】
−  Ａ）  一般式（ＩＶ）
Ｘ−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （ＩＶ）、
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基であり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、かつｎは、０、１、２または３である］のハロゲン官能性オルガノシランを、過剰のアンモニアまたは一般式（Ｖ）
ＲＮＨ［（ＣＨ2）2ＮＨ］zＲ  （Ｖ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基であり、かつｚは、０、１または２である］の有機アミンと、加圧および温度上昇下で、液相中で反応させ、
−  Ｂ）  引き続き、過剰のアンモニアまたは有機アミンを分離し、かつ、その際にハロゲン化アンモニウムまたは有機アミンハロゲン化水素酸塩が完全に液相に溶解したままであり、
−  Ｃ）  結果得られた液相を晶析装置に移し、その際、任意に少なくとも１つの非極性有機溶媒を加え、かつ該晶析装置を、先立つ反応段階より低い圧力段階でまたは周囲圧力にて稼働させ、ハロゲン化アンモニウムもしくは有機アミンハロゲン化水素酸塩と粗生成物を分離し、
−  Ｄ）  結果得られた粗生成物もしくは生成物混合物に、任意に少なくとも１つの非極性有機溶媒を加え、苛性アルカリ水溶液を加え、反応させ、引き続き水相を有機相から分離し、該有機相から溶媒を除去し、かつ
−  Ｅ）  残液中に残留する有機相を濾過し、かつ／または蒸留により式（Ｉ）に従った少なくとも１つのアミノ官能性オルガノシランを回収することを特徴とする、請求項１から９までのいずれか１項記載の方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１５】
本発明による方法の有利な一実施態様の場合、好ましくは、まず
−  一般式（ＩＶ）
Ｘ−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （ＩＶ）、
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基、有利にはプロピルであり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基、有利にはメチルまたはエチルであり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、好ましくはメチル、またはアリール基であり、かつｎは、０、１、２または３であり、好ましくは０である］のハロゲン官能性オルガノシラン
を、過剰のアンモニアまたは一般式（Ｖ）
ＲＮＨ［（ＣＨ2）2ＮＨ］zＲ  （Ｖ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基、有利にはＨまたはｎ−ブチルであり、かつｚは、０、１または２である］の有機アミンと反応させ、
−そうして得られた反応生成物の混合物から、過剰のアンモニアもしくは反応しなかった有機アミンならびに場合により発生した固体の塩を分離し、その際、該方法のこの箇所で、任意に非極性溶媒、好ましくはトルエンを混ぜてよく、かつ引き続き
−そうして得られたハロゲン化アンモニウムおよび／またはアミンハロゲン化水素酸塩を含有する生成物混合物を水系後処理し、その際
−  該生成物混合物に、任意に少なくとも１つの非極性有機溶媒を混ぜ、
−  苛性アルカリ水溶液を加え、
−  反応させ、
−  水相を有機相から分離し、
−  場合により、該有機相から溶媒を除去し、かつ
−  残留した有機相から、式（Ｉ）
Ｒ2Ｎ［（ＣＨ2）2ＮＨ］z（Ｚ）Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （Ｉ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基、有利にはＨまたはｎ−ブチルであり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'基は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基、有利にはメチルまたはエチルであり、Ｒ基''は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、好ましくはメチル、またはアリール基であり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基、有利にはプロピルであり、ｎは、０、１、２または３であり、好ましくは０であり、かつｚは、０、１または２である］の少なくとも１つのアミノ官能性オルガノシランを回収することにより行う。そのうえ同様に、一般式（ＩＩ）および／または（ＩＩＩ）の化合物も回収することができる。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
殊に該粗生成物もしくは生成物混合物は、
−  Ａ）  一般式（ＩＶ）
Ｘ−Ｚ−Ｓｉ（Ｒ''）n（ＯＲ'）3-n  （ＩＶ）、
［式中、Ｘは、Ｃｌ、ＢｒまたはＩであり、Ｚは、−ＣＨ2−、−（ＣＨ2）2−、−（ＣＨ2）3−、−（ＣＨ2）4−または−（ＣＨ2）（ＣＨ）ＣＨ3（ＣＨ2）−の群からの二価アルキル基であり、Ｒ'基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ'は、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、Ｒ''基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲ''は、直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜８個を有するアルキル基またはアリール基であり、かつｎは、０、１、２または３である］のハロゲン官能性オルガノシランを、過剰のアンモニアまたは一般式（Ｖ）
ＲＮＨ［（ＣＨ2）2ＮＨ］zＲ  （Ｖ）、
［式中、Ｒ基は、同じであるかまたは異なっており、かつＲは、水素（Ｈ）または直鎖状または分枝鎖状のＣ原子１〜４個を有するアルキル基、有利にはＨまたはｎ−ブチルであり、かつｚは、０、１または２である］の有機アミンと、加圧下で、すなわち、常圧（周囲圧力）下でまたは高められた圧力、および温度上昇下で、好ましくは１〜１２０ｂａｒおよび１０〜１４０℃で、液相中で反応させ、
−  Ｂ）  引き続き過剰のアンモニアまたは有機アミンを分離し、好ましくは蒸留するか、または固相もしくは無機相および有機相の相分離を実施し、かつ、その際にそのつどハロゲン化アンモニウムまたは有機アミンハロゲン化水素酸塩が完全に液相に溶解したままであり、
−  Ｃ）  そうして得られた液相を晶析装置に移し、その際、任意に少なくとも１つの非極性溶媒、好ましくはトルエンを混ぜてよく、かつ該晶析装置を、先行する反応段階より低い圧力段階でまたは周囲圧力にて稼働させ、ハロゲン化アンモニウムもしくは有機アミンハロゲン化水素酸塩と粗生成物を分離する場合に得られる。