(57)【要約】【課題】下水処理場、し尿処理場などの汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法を提供する。【解決手段】汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法であって、汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体とを添加することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。【選択図】  図１
2004216252.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法であって、汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体とを添加することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【請求項２】
脱水前の汚泥スラリーに、臭気抑制剤を添加する請求項１記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【請求項３】
臭気抑制剤が、塩化亜鉛、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸若しくはその塩、亜硝酸塩、カプリル酸、カプリン酸若しくはウンデシレン酸若しくはそれらの塩又はピリチオン若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上である請求項２記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【請求項４】
臭気抑制剤が、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体である請求項３記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、下水処理場、し尿処理場などの汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
下水処理場、し尿処理場や、食品工場、紙パルプ工場などの有機性産業排水の処理工程などにおいては、各種の汚泥が発生する。例えば、下水を最初沈殿池で固液分離すると初沈生汚泥が発生し、最初沈殿池の上澄水を曝気槽などを用いて浮遊生物方式により処理すると、活性汚泥の量が増加する。曝気槽などで処理された水は最終沈殿池に導かれ、活性汚泥が分離され、その一部は返送汚泥として曝気槽などに返送され、残余は余剰汚泥とされる。初沈生汚泥と余剰汚泥は、汚泥濃縮槽に導かれ、その後、汚泥貯留槽にいったん貯留される。汚泥貯留槽内の汚泥は、次いで脱水機により脱水され、得られた汚泥脱水ケーキは埋め立てや、焼却などのために搬出される。
脱水後の汚泥脱水ケーキは、腐敗により悪臭物質を発生する。下水処理場で発生する悪臭物質として頻繁に検出される物質は、硫化水素、メチルメルカプタンなどのイオウ化合物、アンモニア、トリメチルアミンなどの窒素化合物、吉草酸、イソ酪酸などの低級脂肪酸などである。これらの中で、硫化水素とメチルメルカプタンの量が特に多い。
汚泥貯留槽や脱水機の多くは密閉系となっているが、脱水により得られる汚泥脱水ケーキは開放系で運搬、保管される場合が多いので、臭気対策は重要である。すなわち、汚泥脱水ケーキの運搬には、通常コンベアやトラックなどが使われ、臭気発生源である汚泥脱水ケーキが移動するので、覆蓋、臭気の吸引などによる処理が困難であり、臭気対策がむつかしい。また、最終埋め立て地においても、発生する臭気が拡散し、付近の住民に不快感を与えるなど、環境に悪影響を及ぼす。このために、汚泥脱水ケーキから発生する臭気自体を抑制する必要があり、従来よりさまざまな脱臭方法が提案されている。
例えば、非塩素系、非金属系の処理剤を用いて、低コストで効果的に汚泥脱水ケーキの臭気の発生を防止する方法として、亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩を汚泥スラリーに添加したのち脱水する方法が提案されている（特許文献１）。また、汚泥脱水ケーキ中に窒素分を残留させる亜硝酸塩の添加量を少なくして十分な消臭効果が発現する汚泥脱水ケーキの臭気発生防止方法として、酸化剤、金属塩又は有機系殺菌剤と亜硝酸塩を併用して汚泥スラリーに添加する方法が提案されている（特許文献２）。さらに、人や環境に対する影響のない薬剤を用いて汚泥脱水ケーキの臭気発生を防止する方法として、汚泥スラリーに酸化剤と亜硝酸塩、亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩を添加したのち、ソルビン酸を添加する方法が提案されている（特許文献３）。
しかし、これらの方法は、いずれも薬剤を汚泥スラリーに添加するために、薬剤の添加量が多くなり、また、汚泥スラリーの貯留槽と汚泥脱水機での臭気発生を防止することはできるが、汚泥脱水ケーキからの臭気発生防止効果の持続時間は、数時間ないし最大で半日程度であり、前日の汚泥脱水ケーキをケーキホッパーに貯留し、翌日に搬出する場合には、経済的に見合った薬剤添加量では、臭気防止効果がほとんど期待できなかった。
また、少ない薬剤の使用で、汚泥スラリー及び汚泥脱水ケーキのいずれの場合も、悪臭物質の発生を長時間にわたって抑制することができる臭気発生防止方法として、難溶性の硫化物を生成する金属塩と、難溶性のピリチオン化合物とを含む消臭剤を添加する方法が提案されている（特許文献４）。さらに、汚泥脱水ケーキから発生する臭気を効果的に防止することができる方法として、汚泥脱水ケーキに、２５℃において水１００ｍＬに２０ｇ以上溶解する静菌剤を添加する方法が提案されている（特許文献５）。しかし、汚泥脱水ケーキにこれらの消臭剤を添加する場合は、添加後に十分に混合する必要があるので、小さい駆動力で均一に混合できるように、脱水前ないし脱水処理中の汚泥に薬剤を添加することが好ましいとされていた。
【特許文献１】
特開２０００−２０２４９４号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開２０００−２８８５９２号公報（第２頁）
【特許文献３】
特開２０００−３５１０００号公報（第２頁）
【特許文献４】
特開２０００−７０９９９号公報（第２頁）
【特許文献５】
特開２００２−１８６９９５号公報（第２頁）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、下水処理場、し尿処理場などの汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法を提供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキに、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することにより、汚泥脱水ケーキの臭気を効果的に抑制することができ、さらに、汚泥スラリーに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加したのち脱水し、得られる汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することにより、臭気抑制効果を格段に向上し得ることを見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法であって、汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体とを添加することを特徴とする汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
（２）脱水前の汚泥スラリーに、臭気抑制剤を添加する第１項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
（３）臭気抑制剤が、塩化亜鉛、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸若しくはその塩、亜硝酸塩、カプリル酸、カプリン酸若しくはウンデシレン酸若しくはそれらの塩又はピリチオン若しくはその誘導体から選ばれる１種又は２種以上である第２項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、及び、
（４）臭気抑制剤が、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体である第３項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
を提供するものである。
さらに、本発明の好ましい態様として、
（５）亜硝酸塩が亜硝酸ナトリウムであり、ピリチオン若しくはその誘導体がピリチオンのナトリウム塩である第１項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、及び、
（６）亜硝酸塩が亜硝酸ナトリウムであり、ピリチオン若しくはその誘導体がピリチオンのナトリウム塩である第４項記載の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法、
を挙げることができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法は、汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法であって、汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体とを添加することを特徴とする。
本発明方法に用いる亜硝酸塩に特に制限はなく、例えば、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸ルビジウム、亜硝酸セシウム、亜硝酸マグネシウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸ストロンチウム、亜硝酸バリウム、亜硝酸ニッケル、亜硝酸銅、亜硝酸亜鉛、亜硝酸タリウム、亜硝酸鉛、亜硝酸セリウムなどを挙げることができる。これらの亜硝酸塩は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム及び亜硝酸カルシウムは、取り扱いが容易であり、汚泥脱水ケーキの二次利用の支障とならないので好適に用いることができ、亜硝酸ナトリウムを特に好適に用いることができる。
【０００６】
本発明方法に用いるピリチオンは、式［１］で表される構造を有し、２−メルカプトピリジン−１−オキシド、２−ピリジンチオール−１−オキシド、１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジンチオンなどの名称により呼ばれる化合物である。
【化１】
2004216252.tif 000003
本発明方法に用いるピリチオンの誘導体に特に制限はなく、例えば、式［２］で表される構造を有するピリチオンのナトリウム塩、式［３］で表される構造を有し、ジピリチオン、２，２’−ジチオビスピリジン−１，１’−ジオキシドなどの名称で呼ばれるピリチオンの二量体、式［４］で表される構造を有し、ジンクピリチオン、ジンクピリジンチオン、ビス（２−ピリジルチオ）ジンク−１，１’−ジオキシド、ビス（１−ヒドロキシ−２（１Ｈ）−ピリジンチオナート−Ｏ，Ｓ）亜鉛などの名称で呼ばれるピリチオンの亜鉛誘導体、銅ピリチオン、トリス（ピリチオン）コバルト（ＩＩＩ）錯体などを挙げることができる。これらのピリチオン及びその誘導体は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの中で、ピリチオンのナトリウム塩は水溶性であり、水溶液として取り扱うことができるので、好適に用いることができる。
【化２】
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【０００７】
本発明方法において、汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加する方法に特に制限はなく、例えば、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を含有する１液型の水溶液又は水分散液として添加することができ、亜硝酸塩を含有する水溶液又は水分散液と、ピリチオン若しくはその誘導体を含有する水溶液又は水分散液からなる２液型の薬剤として添加することもでき、亜硝酸塩とピリチオン若しくはその誘導体の一方を水溶液又は水分散液とし、他方を固体の状態で添加することもでき、あるいは、亜硝酸塩とピリチオン若しくはその誘導体の両方を固体の状態で添加することもできる。
本発明方法において、亜硝酸塩の添加量に特に制限はないが、汚泥脱水ケーキ１００重量部に対して亜硝酸塩が０．０２〜０．５重量部であることが好ましく、０．０４〜０．２重量部であることがより好ましい。汚泥脱水ケーキ１００重量部に対する亜硝酸塩の添加量が０．０２重量部未満であると、臭気抑制効果が十分に発現しないおそれがある。汚泥脱水ケーキ１００重量部に対する亜硝酸塩の添加量が０．５重量部を超えると、亜硝酸塩の添加量に対応する臭気抑制効果が発現しないおそれがある。
本発明方法において、ピリチオン若しくはその誘導体の添加量に特に制限はないが、汚泥脱水ケーキ１００重量部に対して０．００１〜０．０５重量部であることが好ましく、０．００２〜０．０３重量部であることがより好ましい。汚泥脱水ケーキ１００重量部に対するピリチオン若しくはその誘導体の添加量が０．００１重量部未満であると、臭気抑制効果が十分に発現しないおそれがある。汚泥脱水ケーキ１００重量部に対するピリチオン若しくはその誘導体の添加量が０．０５重量部を超えると、ピリチオン若しくはその誘導体の添加量に対応する臭気抑制効果が発現しないおそれがある。
【０００８】
本発明方法においては、脱水前の汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加することが好ましい。脱水前の汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加し、脱水して得られる汚泥脱水ケーキに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することにより、臭気抑制効果を長時間持続させることができる。汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加したのち脱水するまでの時間に特に制限はないが、汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加して３０分間以上経過したのち脱水することが好ましく、２時間以上経過したのち脱水することがより好ましい。汚泥スラリーに臭気抑制剤を添加して３０分間以上経過したのち脱水することにより、臭気抑制剤を添加した直後に脱水する場合に比べて、臭気抑制効果を高めることができる。
本発明方法において、汚泥スラリーに添加する臭気抑制剤に特に制限はなく、例えば、亜鉛のハロゲン化物、鉄塩、次亜塩素酸若しくはその塩、亜塩素酸若しくはその塩、亜硝酸塩、ピリチオン若しくはその誘導体、炭素数６〜１２の脂肪酸若しくはその塩などを挙げることができる。亜鉛のハロゲン化物としては、例えば、塩化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛などを挙げることができる。鉄塩としては、例えば、ポリ硫酸第二鉄、硫酸第一鉄、塩化第二鉄などを挙げることができる。次亜塩素酸塩としては、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸バリウムなどを挙げることができる。亜塩素酸塩としては、例えば、亜塩素酸ナトリウム、亜塩素酸カリウム、亜塩素酸ニッケル、亜塩素酸銅、亜塩素酸亜鉛などを挙げることができる。
亜硝酸塩としては、例えば、亜硝酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸バリウムなどを挙げることができる。ピリチオン誘導体としては、例えば、ピリチオンのナトリウム塩、ジンクピリチオン、ピリチオンの二量体などを挙げることができる。脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸などを挙げることができ、これらの脂肪酸の塩としては、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩、銅塩、亜鉛塩などを挙げることができる。これらの臭気抑制剤は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。これらの臭気抑制剤の中で、塩化亜鉛、ポリ硫酸第二鉄、亜塩素酸若しくはその塩、亜硝酸塩、カプリル酸、カプリン酸若しくはウンデシレン酸若しくはそれらの塩及びピリチオン若しくはその誘導体は、取り扱いが容易であり、臭気抑制効果が大きいので、好適に用いることができる。
【０００９】
本発明方法において、脱水前の汚泥スラリーへの臭気抑制剤の添加量に特に制限はないが、汚泥スラリー１００重量部に対して０．００５〜０．２重量部であることが好ましく、汚泥スラリー１００重量部に対して０．０１〜０．１重量部であることがより好ましい。汚泥スラリー１００重量部に対する臭気抑制剤の添加量が０．００５重量部未満であると、臭気抑制効果が十分に発現しないおそれがある。汚泥スラリー１００重量部に対する臭気抑制剤の添加量が０．２重量部を超えると、添加量に対応する臭気抑制効果が発現しないおそれがある。
本発明方法においては、汚泥スラリーに添加する臭気抑制剤として、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を併用することが特に好ましい。亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその塩を添加した汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキに、さらに亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することにより、臭気抑制効果を高め、汚泥脱水ケーキからの硫化水素やメチルメルカプタンなどの発生を抑え、７日以上にわたって臭気抑制効果を持続することができる。
亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体の添加方法に特に制限はなく、例えば、亜硝酸塩とピリチオン若しくはその誘導体を別々に添加することができ、あるいは、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を含有する混合物として添加することもできる。亜硝酸塩として亜硝酸ナトリウムなどの水溶性の塩を用い、ピリチオン若しくはその誘導体としてピリチオンのナトリウム塩などの水溶性の塩を用いることにより、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を含有する水溶液を調製し、１液型薬剤として脱水前の汚泥スラリー及び汚泥スラリーを脱水して得られる汚泥脱水ケーキに添加することができる。亜硝酸塩及びピリチオンの誘導体として水溶性の化合物を用い、水溶液として添加することにより、作業性が向上するとともに、強力な撹拌を行うことなく汚泥脱水ケーキ中へ均一に分散し、臭気の発生を効果的に抑制することができる。
【００１０】
図１は、本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法の実施の一態様の工程系統図である。下水が沈砂池１へ導入され、ポンプの損耗や処理施設の閉塞を防止するために、下水中の粗大物や砂分が除去される。粗大物や砂分が除去された下水は、最初沈殿池２に導入され、下水中の比較的比重の大きい浮遊物質が沈降分離して、初沈生汚泥が発生する。初沈生汚泥は、重力濃縮槽３に送られ、通常は汚泥濃度１．５重量％以上に濃縮される。必要に応じて、最初沈殿池２と重力濃縮槽３の間Ａにおいて、初沈生汚泥に亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体を添加することができる。重力濃縮槽において濃縮された汚泥は、混合汚泥貯留槽４に送られる。
最初沈殿池で比較的比重の大きい浮遊物質を除去した汚泥は、エアレーションタンク５に導入され、好気性微生物を多量に含む活性汚泥と混合され、曝気される。下水中の有機物は、微生物に吸着され、生物代謝により分解され、さらに、内生呼吸により微生物の細胞が分解する。エアレーションタンクからの流出水は、最終沈殿池６に導入され、混合液中の微生物が沈殿除去され、清澄な処理水が得られる。処理水は、次亜塩素酸ナトリウムなどを添加して消毒したのち、河川などに放流することができ、あるいは、中水として場内で利用することもできる。
最終沈殿池６から引き抜かれた汚泥は、一部を返送汚泥としてエアレーションタンク５に返送してふたたび生物処理に用いる。余った汚泥は、余剰汚泥として余剰汚泥受槽７にいったん貯留したのち、遠心濃縮機８により濃縮され、混合汚泥貯留槽４に送られる。
混合汚泥貯留槽４において、初沈生汚泥と余剰汚泥が混合されて混合生汚泥となり、この混合生汚泥にＢから亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体が注入される。亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体が添加された混合生汚泥は、ベルトプレス脱水機９に送られて脱水され、汚泥脱水ケーキとなる。ベルトプレス脱水機から排出される汚泥脱水ケーキは、ケーキコンベア１０によりケーキホッパー１１に移送される。ケーキホッパー内の汚泥脱水ケーキに、亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体がＣから散布される。亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体は、ケーキコンベアで移送中の汚泥脱水ケーキに散布することもできる。本態様の処理により得られる汚泥脱水ケーキは、汚泥スラリーと汚泥脱水ケーキの両方に亜硝酸塩及びピリチオン若しくはその誘導体が添加されているので、長時間にわたって臭気の発生が抑制され、環境を汚染することなくケーキホッパー中に貯留することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、実施例及び比較例において、各薬剤は、下記のごとき形態で添加した。
（１）亜硝酸ナトリウム、３．８重量％水溶液。
（２）ピリチオンのナトリウム塩、０．４重量％水溶液。
（３）亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩の混合物、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液。
（４）塩化亜鉛、４．０重量％水溶液。
（５）ボリ塩化第二鉄、鉄として１１重量％を含む水溶液。
（６）亜塩素酸ナトリウム、２．５重量％水溶液。
（７）カプリン酸、カプリン酸５重量％、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール５重量％、ポリオキシエチレンラウリルエーテル１重量％及び精製水８９重量％からなる乳化分散液。
また、実施例及び比較例において、硫化水素の分析にはガス検知管４ＬＬ、４Ｌ、４Ｍ及び４Ｈ［（株）ガステック］を、メチルメルカプタンの分析にはガス検知管７１Ｌ及び７１Ｈ［（株）ガステック］を、二酸化炭素の分析にはガス検知管２Ｈ及び２ＨＨ［（株）ガステック］を用いた。検出限界下限は、硫化水素とメチルメルカプタンがそれぞれ０．２５ｐｐｍ（容量比）であり、二酸化炭素が０．５容量％である。
汚泥脱水ケーキの含水率は、汚泥脱水ケーキ約５ｇを採取し、１０５℃で２４時間乾燥し、乾燥前後の重量から、次式にしたがって算出した。
含水率  ＝｛（乾燥前重量−乾燥後重量）／乾燥前重量｝×１００（％）
【００１２】
実施例１
懸濁物質（ＳＳ）１８，６１０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１５，６４０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２７．６重量％、電気伝導率１．４４６ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ６．０５、酸化還元電位−２６９ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
容量３００ｍＬのビーカーに汚泥３００ｍＬを採取し、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７６．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，２５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素とメチルメルカプタンは検出されず、二酸化炭素は４．２容量％であった。４８時間後、硫化水素２００ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン９０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素６．８容量％であった。
比較例１
圧搾脱水して得られた脱水ケーキの片面全体に、３．８重量％亜硝酸ナトリウム水溶液１，１５１ｍｇのみを点滴してテトラパックに入れた以外は、実施例１と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例２
圧搾脱水して得られた脱水ケーキの片面全体に、ピリチオンのナトリウム塩の０．４重量％水溶液１，０００ｍｇのみを点滴してテトラパックに入れた以外は、実施例１と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例３
圧搾脱水して得られた脱水ケーキに、薬剤の水溶液を点滴することなくテトラパックに入れた以外は、実施例１と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１及び比較例１〜３の結果を、第１表に示す。
【００１３】
【表１】
2004216252.tif 000005
【００１４】
第１表に見られるように、汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１では、硫化水素、メチルメルカプタン及び二酸化炭素の発生が４８時間後も効果的に抑制されているのに対して、亜硝酸ナトリウムのみを添加した比較例１では、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量が多く、ピリチオンのナトリウム塩のみを添加した比較例２では、４８時間後の硫化水素とメチルメルカプタンの発生量は、薬剤を添加しない比較例３とほとんど差がない。
実施例２
実施例１と同様にして、懸濁物質（ＳＳ）４２，７７０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）３８，４５０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２３．６重量％、電気伝導率１．５７０ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ５．４７、酸化還元電位−２４０ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
得られた脱水ケーキの重量は３６ｇであり、含水率は７１．２重量％であった。得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，０８０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタンは痕跡量であり、二酸化炭素は６．４容量％であった。４８時間後、硫化水素５８０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン１５０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１４．０容量％であった。
実施例３
亜硝酸ナトリウムの添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例２と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例４
脱水ケーキに薬剤を添加しない以外は、実施例２と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例２〜３及び比較例４の結果を、第２表に示す。
【００１５】
【表２】
2004216252.tif 000006
【００１６】
第２表に見られるように、脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例２では、４８時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生抑制効果が認められる。亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩の添加量を増加した実施例３では、硫化水素とメチルメルカプタンの発生量は、実施例２の１０分の１以下に減少する。
実施例４
懸濁物質（ＳＳ）１９，５２０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１６，３６０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）３７．６重量％、電気伝導率１．２５ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ５．８６、酸化還元電位−２５４ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
容量３００ｍＬのビーカーに汚泥３００ｍＬを採取し、４．０重量％塩化亜鉛水溶液６００ｍｇを添加、混合した。塩化亜鉛の添加量は、汚泥１Ｌに対して８０ｍｇである。塩化亜鉛水溶液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２７ｇであり、含水率は７５．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩の０．３２重量％を含む水溶液８１０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後、４８時間後及び７２時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素は検出されず、メチルメルカプタン５ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素４．２容量％であった。４８時間後、硫化水素１０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン２５０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１２．０容量％であった。７２時間後、硫化水素５０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン３４０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１５．６容量％であった。
実施例５
亜硝酸ナトリウムの添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例６
塩化亜鉛の添加量を汚泥１Ｌに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例７
塩化亜鉛の添加量を汚泥１Ｌに対して１６０ｍｇとし、亜硝酸ナトリウムの添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例５
汚泥１Ｌに対して塩化亜鉛８０ｍｇを添加し、脱水ケーキへ薬剤を添加しない以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例６
汚泥１Ｌに対して塩化亜鉛１６０ｍｇを添加し、脱水ケーキへ薬剤を添加しない以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例７
汚泥にも脱水ケーキにも薬剤を添加しない以外は、実施例４と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例４〜７及び比較例５〜７の結果を、第３表に示す。
【００１７】
【表３】
2004216252.tif 000007
【００１８】
【表４】
2004216252.tif 000008
【００１９】
第３表に見られるように、汚泥に塩化亜鉛を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例４〜７においては、７２時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生が抑制され、かつ、これらの薬剤の添加量が多いほど、臭気抑制効果が顕著に発現している。実施例８〜１１
４．０重量％塩化亜鉛水溶液の代わりに、鉄１１重量％を含むポリ硫酸第二鉄水溶液を用い、鉄としての添加量を汚泥１Ｌに対して１５４ｍｇ又は３０８ｍｇとした以外は、実施例４〜７と同様にして、実施例４と同じ混合生汚泥の処理を行った。
比較例８〜９
４．０重量％塩化亜鉛水溶液の代わりに、鉄１１重量％を含むポリ硫酸第二鉄水溶液を用い、鉄としての添加量を汚泥１Ｌに対して１５４ｍｇ又は３０８ｍｇとした以外は、比較例５〜６と同様にして、実施例４と同じ混合生汚泥の処理を行った。
実施例８〜１１及び比較例７〜９の結果を、第４表に示す。
【００２０】
【表５】
2004216252.tif 000009
【００２１】
【表６】
2004216252.tif 000010
【００２２】
第４表に見られるように、汚泥にポリ塩化第二鉄を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例８〜１１においては、７２時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生が抑制され、かつ、これらの薬剤の添加量が多いほど、臭気抑制効果が顕著に発現している。
実施例１２
懸濁物質（ＳＳ）１８，６１０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１５，６４０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２７．６重量％、電気伝導率１．４４６ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ６．０５、酸化還元電位−２６９ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
容量３００ｍＬのビーカーに汚泥３００ｍＬを採取し、２．５重量％亜塩素酸ナトリウム水溶液６００ｍｇを添加、混合した。亜塩素酸ナトリウムの添加量は、汚泥１Ｌに対して５０ｍｇである。亜塩素酸ナトリウム水溶液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７６．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，２５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後及び４８時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素、メチルメルカプタンともに痕跡量であり、二酸化炭素４．０容量％であった。４８時間後、硫化水素３８０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン８５ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素７．０容量％であった。
比較例１０
圧搾脱水して得られた脱水ケーキ１ｋｇに対して、亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇのみを添加した以外は、実施例１２と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１１
圧搾脱水して得られた脱水ケーキ１ｋｇに対して、ピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇのみを添加した以外は、実施例１２と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１２
圧搾脱水して得られた脱水ケーキに、薬剤を添加しない以外は、実施例１２と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１３
混合生汚泥に亜塩素酸ナトリウムを添加せず、圧搾脱水して得られた脱水ケーキにも薬剤を添加しない以外は、実施例１２と同様にして、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１２及び比較例１０〜１３の結果を、第５表に示す。
【００２３】
【表７】
2004216252.tif 000011
【００２４】
【表８】
2004216252.tif 000012
【００２５】
第５表に見られるように、汚泥に亜塩素酸ナトリウムを添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１２においては、４８時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生が抑制されている。これに対して、汚泥に亜塩素酸ナトリウムを添加しても、汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムか、ピリチオンのナトリウム塩のいずれか１種のみを添加した比較例１０〜１１では、４８時間後には臭気抑制効果がほとんど消滅している。
実施例１３
２．５重量％亜塩素酸ナトリウム水溶液の代わりに３．８重量％亜硝酸ナトリウム水溶液を汚泥に添加し、亜硝酸ナトリウムの添加量を汚泥１Ｌに対して１７５ｍｇとし、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例１２と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行った。
比較例１４〜１６
２．５重量％亜塩素酸ナトリウム水溶液の代わりに３．８重量％亜硝酸ナトリウムを汚泥に添加し、亜硝酸ナトリウムの添加量を汚泥１Ｌに対して１７５ｍｇとした以外は、比較例１０〜１２と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行った。
実施例１３及び比較例１３〜１６の結果を、第６表に示す。
【００２６】
【表９】
2004216252.tif 000013
【００２７】
【表１０】
2004216252.tif 000014
【００２８】
第６表に見られるように、汚泥に亜硝酸ナトリウムを添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１３においては、４８時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生が効果的に抑制されている。これに対して、汚泥に亜硝酸ナトリウムを添加しても、汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウム又はピリチオンのナトリウム塩のみを添加した比較例１４〜１５では、４８時間後には臭気抑制効果が小さくなっている。
実施例１４〜１５
亜塩素酸ナトリウムの代わりに、汚泥１Ｌに対して亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇを添加し、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，０５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩９６ｍｇ又は亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例１２と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行い、２４時間後、４８時間後及び９６時間後に、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１７
亜塩素酸ナトリウムの代わりに、汚泥１Ｌに対して亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇを添加した以外は、比較例１０と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行い、２４時間後、４８時間後及び９６時間後に、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例１８〜１９
亜塩素酸ナトリウムの代わりに、汚泥１Ｌに対して亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇを添加した以外は、比較例１１〜１２と同様にして、実施例１２と同じ混合生汚泥の処理を行い、２４時間後及び４８時間後に、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１４〜１５及び比較例１３、１７〜１９の結果を、第７表に示す。
【００２９】
【表１１】
2004216252.tif 000015
【００３０】
【表１２】
2004216252.tif 000016
【００３１】
第７表に見られるように、汚泥に亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキにさらに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１４〜１５においては、大きい臭気抑制効果が発現し、９６時間後も硫化水素とメチルメルカプタンの発生は痕跡量ないし数十ｐｐｍである。これに対して、汚泥へ亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加しても、汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムのみを添加した比較例１７では、９６時間後には臭気抑制効果がやや小さくなる。また、汚泥に亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加しても、汚泥脱水ケーキにピリチオンのナトリウム塩のみを添加した比較例１８では、４８時間後には臭気抑制効果がやや小さくなる。
実施例１６
実施例１と同様にして、懸濁物質（ＳＳ）２９，７３０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）２５，９００ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）２９．８重量％、電気伝導率１．７６１ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ５．４６、酸化還元電位−２６１ｍＶの混合生汚泥の処理を行い、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１７
容量３００ｍＬのビーカーに実施例１６と同じ混合生汚泥３００ｍＬを採取し、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，２００ｍｇを添加、混合した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、汚泥１Ｌに対して１４０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、汚泥１Ｌに対して１３ｍｇである。汚泥に薬剤水溶液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は３２ｇであり、含水率は７２．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液１，２８０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，４００ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１２８ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後、４８時間後、７２時間後、１２０時間後、１４４時間後及び１６８時間後に、テトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
実施例１８
汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する亜硝酸ナトリウムの添加量を１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を１６０ｍｇとした以外は、実施例１７と同様にして混合生汚泥の処理を行い、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１９〜２０
汚泥１Ｌに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇとし、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，４００ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１２８ｍｇ、又は、亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例１７と同様にして混合生汚泥の処理を行い、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例２０
汚泥１Ｌに対して亜硝酸ナトリウム１７５ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６ｍｇを添加し、汚泥脱水ケーキへは薬剤を添加しない以外は、実施例１７と同様にして混合生汚泥を処理し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例２１
汚泥にも脱水ケーキにも薬剤を添加しない以外は、実施例１７と同様にして混合生汚泥を処理し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例１６〜２０及び比較例２０〜２１の結果を、第８表に示す。
【００３２】
【表１３】
2004216252.tif 000017
【００３３】
【表１４】
2004216252.tif 000018
【００３４】
第８表に見られるように、汚泥に亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキにさらに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１７〜２０においては、１６８時間後も臭気抑制効果が持続している。薬剤の添加量が最も多い実施例２０では、１６８時間後も硫化水素もメチルメルカプタンも検出されていない。汚泥へ亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加せず、汚泥脱水ケーキにのみ亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例１６では、臭気抑制効果が比較的小さい。
実施例２１
懸濁物質（ＳＳ）１５，９３０ｍｇ／Ｌ、有機物量（ＶＳＳ）１３，０４０ｍｇ／Ｌ、繊維分（Ｆｂ、対ＳＳ比）４０．４重量％、電気伝導率１．２４６ｍＳ／ｃｍ、ｐＨ６．０４、酸化還元電位−２４８ｍＶの混合生汚泥の処理を行った。
容量３００ｍＬのビーカーに汚泥３００ｍＬを採取し、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７５．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液７５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後と４８時間後にテトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素３４０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン２１０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素８．４容量％であった。４８時間後、硫化水素８９０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン７４０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１２．６容量％であった。
実施例２２
亜硝酸ナトリウムの添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１，７５０ｍｇ、ピリチオンのナトリウム塩の添加量を脱水ケーキ１ｋｇに対して１６０ｍｇとした以外は、実施例２１と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例２３
容量３００ｍＬのビーカーに実施例２１と同じ混合生汚泥３００ｍＬを採取し、カプリン酸５重量％を含む乳化分散液７２０ｍｇを添加、混合した。カプリン酸の添加量は、汚泥１Ｌに対して１２０ｍｇである。汚泥にカプリン酸乳化分散液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７５．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液７５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後及び４８時間後に、テトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素３ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン２３ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素３．４容量％であった。４８時間後、硫化水素１９０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン２８０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素９．６容量％であった。
実施例２４〜２６
汚泥１Ｌに対するカプリン酸の添加量を１２０ｍｇ又は２００ｍｇとし、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，０５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩９６ｍｇ又は亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例２３と同様にして、実施例２１と同じ混合生汚泥の処理を行い、２４時間後及び４８時間後に、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例２７
容量３００ｍＬのビーカーに実施例２１と同じ混合生汚泥３００ｍＬを採取し、カプリン酸５重量％を含む乳化分散液７２０ｍｇと亜硝酸ナトリウムの３．８重量％水溶液９００ｍｇを添加、混合した。カプリン酸の添加量は、汚泥１Ｌに対して１２０ｍｇであり、亜硝酸ナトリウムの添加量は、汚泥１Ｌに対して１１４ｍｇである。汚泥にカプリン酸乳化分散液と亜硝酸ナトリウム水溶液を添加して３時間後に、脱水剤としてカチオン系高分子凝集剤［栗田工業（株）、クリフィックスＣＰ１１１］の０．２重量％水溶液１５ｍＬを添加、混合し、凝集処理した。凝集した汚泥を直径６ｃｍのカラムを用いて２分間重力ろ過し、カラムを取り外して、さらに圧搾機を用いて２分間圧搾脱水し、脱水ケーキを得た。得られた脱水ケーキの重量は２５ｇであり、含水率は７５．０重量％であった。
得られた脱水ケーキの片面全体に、亜硝酸ナトリウム３．５重量％とピリチオンのナトリウム塩０．３２重量％を含む水溶液７５０ｍｇを点滴した。亜硝酸ナトリウムの添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して１，０５０ｍｇであり、ピリチオンのナトリウム塩の添加量は、脱水ケーキ１ｋｇに対して９６ｍｇである。次いで、脱水ケーキを二つ折りにしてテトラパックに入れ、入れ口をヒートシールし、空気３００ｍＬと窒素ガス７００ｍＬを封入した。テトラパックを３０℃の保温庫に保管し、２４時間後、４８時間後及び７２時間後に、テトラパック内の気相中の硫化水素とメチルメルカプタンと二酸化炭素の濃度を測定した。
２４時間後、硫化水素とメチルメルカプタンはともに検出されず、二酸化炭素は２．２容量％であった。４８時間後、硫化水素３０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン１０ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素６．０容量％であった。７２時間後、硫化水素２８０ｐｐｍ（容量比）、メチルメルカプタン４００ｐｐｍ（容量比）、二酸化炭素１１．６容量％であった。
実施例２８〜３０
汚泥１Ｌに対する薬剤の添加量を、カプリン酸１２０ｍｇ又は２００ｍｇと亜硝酸ナトリウム塩１１４ｍｇとし、汚泥脱水ケーキ１ｋｇに対する薬剤の添加量を、亜硝酸ナトリウム１，０５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩９６ｍｇ、又は、亜硝酸ナトリウム１，７５０ｍｇとピリチオンのナトリウム塩１６０ｍｇとした以外は、実施例２７と同様にして混合生汚泥の処理を行い、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
比較例２２
汚泥にも脱水ケーキにも薬剤を添加しない以外は、実施例２３と同様にして混合生汚泥を処理し、テトラパック内の気相中のガス分析を行った。
実施例２１〜３０及び比較例２２の結果を、第９表に示す。
【００３５】
【表１５】
2004216252.tif 000019
【００３６】
【表１６】
2004216252.tif 000020
【００３７】
第９表に見られるように、汚泥にカプリン酸を添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例２３〜２６においては、４８時間後も臭気抑制効果が持続している。また、汚泥にカプリン酸と亜硝酸ナトリウムを添加し、ろ過して得られた汚泥脱水ケーキに亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例２７〜３０においては、７２時間後も臭気抑制効果が持続し、汚泥脱水ケーキへの薬剤の添加量が多い実施例２８と実施例３０では、７２時間後も硫化水素もメチルメルカプタンも検出されていない。汚泥へ薬剤を添加せず、汚泥脱水ケーキにのみ亜硝酸ナトリウムとピリチオンのナトリウム塩を添加した実施例２１〜２２では、臭気抑制効果が比較的小さい。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法によれば、下水処理場、し尿処理場などの汚泥脱水ケーキから発生する硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、アミンなどに由来する臭気を、長時間にわたって効果的に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の汚泥脱水ケーキの臭気抑制方法の実施の一態様の工程系統図である。
【符号の説明】
１  沈砂池
２  最初沈殿池
３  重力濃縮槽
４  混合汚泥貯留槽
５  エアレーションタンク
６  最終沈殿池
７  余剰汚泥受槽
８  遠心濃縮機
９  ベルトプレス脱水機
１０  ケーキコンベア
１１  ケーキホッパー
【図１】
2004216252.tif 000021