【手続補正書】
【提出日】平成24年10月24日(2012.10.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００８１】
表１：合成された増感剤Ｋ９およびＫ２３の吸収ピークおよびモル吸収係数とＺ９０７との比較
【表１】
2012508450.tif 000001
Ωエタノール中で測定された
（態様１）
式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の染料で増感された光電子変換機器の増感染料中における配位子としての使用であって：
【化１５】
2012508450.tif 000002
式中、Ｒ１およびＲ２は、式（ａ）の置換基から相互に独立して選択され、
【化１６】
2012508450.tif 000003
式中、Ｃｏは、（ｂ）または（ｃ）から独立して選択され：
【化１７】
2012508450.tif 000004
式中、ｎは、独立して、１〜４の整数であり；
Ａは、任意選択的芳香族部分であり、該芳香族部分は、存在する場合、Ｃ４〜Ｃ１８の芳香族環または芳香族環系から選択され、該芳香族部分は、任意選択的に１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含み、そして該芳香族部分は、−Ａｎｃに加えてさらに置換されていることができるが、ただし、ＡがＣ４の芳香族部分の場合、該芳香族部分は、１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含み；
ｚは０または１〜３から選択された整数であり；
Ａｎｃは、固着基であり、該固着基は、ｚ＝０の場合、Ｃｏに単一の共有結合によって結合しており、そして、ｚが１以上の場合、Ａに単一の共有結合によって結合しており、ここで、該固着基は、無機表面および／または半導体表面に、式（Ｉ）の該配位子を接続するのに好適である、使用。
（態様２）
該固着基Ａｎｃが、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＰＯ４Ｈ２、−ＳＯ３Ｈ２、ＣＯＮＨＯＨ−、アセチルアセトネート、前記の脱プロトン化された形態、これらの脱プロトン化された形態の塩、およびΠ導電特性を有するキレート基から選択される、態様１に記載の使用。
（態様３）
式（Ｉ）の該化合物が、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
【化１８】
2012508450.tif 000005
（式中、点線は、炭素−炭素二重結合または三重結合を表し、ｎおよびｍは、相互に独立して、１、２、３または４から選択された整数であり、そして式（ＩＩ）中のＡは、態様１中で規定されたような必須的芳香族部分であり、そしてＡｎｃは態様１または２中で規定されたようである。）の化合物の中から選択される、態様１または２に記載の使用。
（態様４）
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物が、下記の式（ＩＶ）
【化１９】
2012508450.tif 000006
（式中、Ａｎｃは、態様１中で規定されたようであり、そしてｎ、ｍおよび点線は、態様３中で規定されたようである。）の化合物である、態様１〜３のいずれか一項に記載の使用。
（態様５）
式（Ｉ）の化合物が、下記の式（Ｖ）および（ＶＩ）
【化２０】
2012508450.tif 000007
（式中、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、Ｈ＋、無機カチオン、および有機カチオンから選択され、そしてｎおよびｍは、態様３中で規定されたようである。）の化合物のいずれか１種から選択される、態様１〜４のいずれか一項に記載の使用。
（態様６）
式（Ｉ）の化合物が、下記の式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）および（Ｘ）
【化２１】
2012508450.tif 000008
（式中、ｎ、ｍ、Ｒ３、Ｒ４は、態様３または５中で規定されたようである。）の化合物のいずれか１つから選択される、態様１〜５のいずれか一項に記載の使用。
（態様７）
式（Ｉ）の化合物が、下記の式（ＸＩ）〜（ＸＩＶ）
【化２２】
2012508450.tif 000009
（式中、Ｒ３およびＲ４は、態様５中で規定されたようである。）の化合物のいずれか１種から選択される、態様１〜６のいずれか一項に記載の使用。
（態様８）
ｎが１であり、そして適用できる場合、ｍが１である、態様３〜６のいずれか一項に記載の使用。
（態様９）
増感染料であって、該染料が、金属原子、および該金属原子への配位子として、式（Ｉ）〜（ＸＩＶ）のいずれか１種の化合物および／または態様１〜８のいずれか一項中で規定された化合物を含む、増感染料。
（態様１０）
該金属原子への少なくとも１つの配位子をさらに含む、態様８に記載の増感染料であって、該さらなる配位子が式（ＸＸ）
【化２３】
2012508450.tif 000010
［式中、Ｒ５およびＲ６は、下記の式（ｆ）
【化２４】
2012508450.tif 000011
（式中、ｒは０、１または２であり；ｔは０または１〜３の整数であり；
Ａ１は、Ｃ４〜Ｃ１８の芳香族部分であり、該芳香族部分は、Ｒ１０に加えて、さらに置換されていることができ、そして１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含むことができるが、ただし、Ａ１がＣ４の芳香族部分である場合、該芳香族部分は、１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含み；そして、
Ｒ１０は、もう一方から独立して、Ｈまたは１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含むことができるＣ１〜Ｃ１８の炭化水素である。）
の置換基から選択される。］の配位子から選択される、態様８に記載の増感染料。
（態様１１）
Ａ１およびＲ１０の少なくとも１つは、電子対供与基を含む、態様１０に記載の増感染料。
（態様１２）
置換基−［Ａ１］ｔ−Ｒ１０が、下記の式（ｇ）および（ｈ）
【化２５】
2012508450.tif 000012
（式中、：ｔは、態様１０中で規定されたようであり；
Ｒ１１〜Ｒ１３は、他のものから独立してＨおよびＣ１〜Ｃ１０の炭化水素から選択される１つであり、該アルキルは、直鎖、分枝鎖または環状であり、そして任意選択的に１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含み、ここで、Ｒ１２およびＲ１３は、チオフェン環に縮合環を形成するように接続されていることができ、
Ｒ１４〜Ｒ１８は、相互に独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ１０の炭化水素から選択され、該炭化水素は直鎖、分枝鎖または環状でありおよび任意選択的に１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含む。）の置換基から選択される、態様１０に記載の増感染料。
（態様１３）
Ｒ５およびＲ６が、もう一方から独立して、式（ｉ）、（ｊ）、および（ｋ）
【化２６】
2012508450.tif 000013
（式中、Ｒ１１およびＲ１４は、態様１２中で規定されたようである。）の置換基から選択される、態様１０〜１２のいずれか一項に記載の増感染料。
（態様１４）
式（ＸＸ）の配位子が、下記の式（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）および（ＸＸＩＩＩ）
【化２７】
2012508450.tif 000014
のいずれか１つから選択される、態様１０〜１３のいずれか一項に記載の増感染料。
（態様１５）
式（ＸＸＶ）
【化２８】
2012508450.tif 000015
（式中、
Ｍは、ルテニウム、オスミウム、白金、鉄および銅から選択される金属であり；
ＡＬは、態様１〜７のいずれか一項中で規定された式（Ｉ）〜（ＸＩＶ）のいずれか１つによる化合物から選択された固着配位子であり；
ＤＬは、態様１０〜１４のいずれか一項中で規定されたような式（ＸＸ）〜（ＸＸＩＩＩ）のいずれか１つによる化合物から選択された供与体配位子であり；
ｙは、１または２であり、そしてＳＬは、スペクテーター配位子であり、該ＳＬは、ｙが２である場合、２種の単座のアニオン性配位子から独立して選択され、そしてｚが１である場合、二座のモノアニオン性配位子である。）を有する、態様９〜１４のいずれか一項に記載の増感染料。
（態様１６）
ヘテロレプティック染料である、態様９〜１５のいずれか一項に記載の染料。
（態様１７）
態様９〜１６のいずれか一項に規定された増感染料を含む金属錯体を含む光電変換機器。
（態様１８）
光電極、対電極および、該光電極と該対電極との間に、電解質または電荷輸送材料を含み、そして態様８〜１３のいずれか一項に記載の染料が、該光電極の表面上であって対電極に面する側上に吸収される、態様１７に記載の光電変換機器。
【手続補正２】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヘテロレプティック染料であり、そして金属原子、該金属原子への配位子として式（Ｉ）の化合物を含み：
【化１】
2012508450.tif 000016
式中、Ｒ１およびＲ２は、式（ａ）の置換基から相互に独立して選択され、
【化２】
2012508450.tif 000017
式中、Ｃｏは、（ｂ）または（ｃ）から独立して選択され：
【化３】
2012508450.tif 000018
式中、ｎは、独立して、１〜４の整数であり；
Ａは、芳香族部分であり、該芳香族部分は、存在する場合、Ｃ４〜Ｃ１８の芳香族環または芳香族環系から選択され、該芳香族部分は、０，１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含み、そして該芳香族部分は、−Ａｎｃに加えてさらに置換されていることができるが、ただし、ＡがＣ４の芳香族部分の場合、該芳香族部分は、１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含み；
ｚは０または１〜３から選択された整数であり；
Ａｎｃは、固着基であり、該固着基は、ｚ＝０の場合、Ｃｏに単一の共有結合によって結合しており、そして、ｚが１以上の場合、Ａに単一の共有結合によって結合しており、
ここで、該固着基は、無機表面および／または半導体表面に、式（Ｉ）の該配位子を接続するのに好適であり、
そして該金属原子への少なくとも１種のさらなる配位子を含み、該さらなる配位子は、式（ＸＸ）
【化４】
2012508450.tif 000019
の配位子から選択され、
式中、Ｒ５およびＲ６は、もう一方から独立して、下記の式（ｆ）：
【化５】
2012508450.tif 000020
の置換基から選択され、
式中、ｒは、０、１または２であり；ｔは、０または１〜３の整数であり；
Ａ１は、Ｃ４〜Ｃ１８の芳香族部分であり、該芳香族部分は、Ｒ１０に加えて、さらに置換されていることができ、そして１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含むことができ、ただし、Ａ１がＣ４の芳香族部分である場合、該芳香族部分は、１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含み、
そしてＲ１０は、Ｈまたは１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含むことができるＣ１〜Ｃ１８の炭化水素であり、
ただし、式（Ｉ）および式（ＸＸ）の配位子のピリジン環のＣ４のみが置換されている、増感染料。
【請求項２】
該式（Ｉ）の化合物の固着基Ａｎｃが、−ＣＯＯＨ、−ＰＯ３Ｈ２、−ＰＯ４Ｈ２、−ＳＯ３Ｈ２、ＣＯＮＨＯＨ−、アセチルアセトネート、前記の脱プロトン化された形態、これらの脱プロトン化された形態の塩、およびΠ導電特性を有するキレート基から選択される、請求項１に記載の増感染料。
【請求項３】
式（Ｉ）の該化合物が、式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）
【化６】
2012508450.tif 000021
（式中、点線は、炭素−炭素二重結合または三重結合を表し、ｎおよびｍは、相互に独立して、１、２、３または４から選択された整数であり、そして式（ＩＩ）中のＡは、請求項１中で規定されたような必須的芳香族部分であり、そしてＡｎｃは請求項１または２中で規定されたようである。）の化合物の中から選択される、請求項１または２に記載の増感染料。
【請求項４】
式（Ｉ）または（ＩＩ）の化合物が、下記の式（ＩＶ）
【化７】
2012508450.tif 000022
（式中、Ａｎｃは、請求項１中で規定されたようであり、そしてｎ、ｍおよび点線は、請求項３中で規定されたようである。）の化合物である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項５】
式（Ｉ）の化合物が、下記の式（Ｖ）および（ＶＩ）
【化８】
2012508450.tif 000023
（式中、Ｒ３およびＲ４は、相互に独立して、Ｈ＋、無機カチオン、および有機カチオンから選択され、そしてｎおよびｍは、請求項３中で規定されたようである。）の化合物のいずれか１種から選択される、請求項１〜４のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項６】
式（Ｉ）の化合物が、下記の式（ＶＩＩ）、（ＶＩＩＩ）、（ＩＸ）および（Ｘ）
【化９】
2012508450.tif 000024
（式中、ｎ、ｍ、Ｒ３、Ｒ４は、請求項３または５中で規定されたようである。）の化合物のいずれか１つから選択される、請求項１〜５のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項７】
式（Ｉ）の化合物が、下記の式（ＸＩ）〜（ＸＩＶ）
【化１０】
2012508450.tif 000025
（式中、Ｒ３およびＲ４は、請求項５中で規定されたようである。）の化合物のいずれか１種から選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項８】
ｎが１であり、そして適用できる場合、ｍが１である、請求項３〜６のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項９】
Ａ１およびＲ１０の少なくとも１つは、電子対供与基を含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項１０】
置換基−［Ａ１］ｔ−Ｒ１０が、下記の式（ｇ）および（ｈ）
【化１１】
2012508450.tif 000026
（式中、：ｔは、請求項１中で規定されたようであり；
Ｒ１１〜Ｒ１３は、他のものから独立してＨおよびＣ１〜Ｃ１０の炭化水素から選択される１つであり、該アルキルは、直鎖、分枝鎖または環状であり、そして０、１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含み、ここで、Ｒ１２およびＲ１３は、チオフェン環に縮合環を形成するように接続されていることができ、
Ｒ１４〜Ｒ１８は、相互に独立して、ＨおよびＣ１〜Ｃ１０の炭化水素から選択され、
該炭化水素は直鎖、分枝鎖または環状でありおよび０、１つまたは２つ以上のヘテロ原子を含む。）の置換基から選択される、請求項１〜９のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項１１】
Ｒ５およびＲ６が、もう一方から独立して、式（ｉ）、（ｊ）、および（ｋ）
【化１２】
2012508450.tif 000027
（式中、Ｒ１１およびＲ１４は、請求項１０中で規定されたようである。）の置換基から選択される、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項１２】
式（ＸＸ）の配位子が、下記の式（ＸＸＩ）、（ＸＸＩＩ）および（ＸＸＩＩＩ）
【化１３】
2012508450.tif 000028
のいずれか１つから選択される、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項１３】
式（ＸＸＶ）
【化１４】
2012508450.tif 000029
（式中、
Ｍは、ルテニウム、オスミウム、白金、鉄および銅から選択される金属であり；
ＡＬは、請求項１〜７のいずれか一項中で規定された式（Ｉ）〜（ＸＩＶ）のいずれか１つによる化合物から選択された固着配位子であり；
ＤＬは、請求項１〜１２のいずれか一項中で規定されたような式（ＸＸ）〜（ＸＸＩＩＩ）のいずれか１つによる化合物から選択された供与体配位子であり；
ｙは、１または２であり、そしてＳＬは、スペクテーター配位子であり、該ＳＬは、ｙが２である場合、２種の単座のアニオン性配位子から独立して選択され、そしてｚが１である場合、二座のモノアニオン性配位子である。）を有する、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の増感染料。
【請求項１４】
請求項１〜１３のいずれか一項に規定された増感染料を含む金属錯体を含む光電変換機器。
【請求項１５】
光電極、対電極および、該光電極と該対電極との間に、電解質または電荷輸送材料を含み、そして請求項１〜１３のいずれか一項に記載の染料が、該光電極の表面上であって対電極に面する側上に吸収される、請求項１４に記載の光電変換機器。