(57)【要約】【課題】低濃度な放出速度で薬剤を平均化して揮散徐放でき、湿度変化にも十分対応できるため不必要な放出を防止する。また物流環境下で高温状態に曝されても包装状態での薬剤放出によって部材の接合部等がアタックを受けて剥離することがないようにする。【解決手段】凹型形状をした容器と蓋材内に液体薬剤が充填され、前記容器はポリエチレンあるいはポリプロピレンでエチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムを挟んだシートであり、前記蓋材はポリエチレンフィルムあるいはポリプロピレンフィルムの表面上に湿度感受性膜が配設されてなり、前記蓋材のポリエチレンフィルムあるいはポリプロピレンフィルムが前記容器のポリエチレン層あるいはポリプロピレン層と熱溶着接合されて構成され、前記薬剤の揮散量を前記湿度感受性膜が湿度に応じて制御しながら徐放する揮散性薬剤徐放部材である。【選択図】  図２
2004215942.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
凹型形状をした容器と蓋材内に液体薬剤が充填され、前記容器はポリエチレンあるいはポリプロピレンでエチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムを挟んだシートであり、前記蓋材はポリエチレンフィルムあるいはポリプロピレンフィルムの表面上に湿度感受性膜が配設されてなり、前記蓋材のポリエチレンフィルムあるいはポリプロピレンフィルムが前記容器のポリエチレン層あるいはポリプロピレン層と熱溶着接合されて構成され、前記薬剤の揮散量を前記湿度感受性膜が湿度に応じて制御しながら徐放することを特徴とする揮散性薬剤徐放部材。
【請求項２】
前記薬剤が一次制御膜内に充填され、前記一次制御膜はポリエチレン、ポリプロピレンあるいはポリエチレンテレフタテートから選択されるラミネートフィルムで構成され、前記蓋材を二次制御膜膜とし、一次制御膜と二次制御膜膜との間に揮散した前記薬剤の蒸気が滞留するための空間部を設け、前記薬剤が揮散して前記一次制御膜と前記二次制御膜とで形成された前記空間部で一定の蒸気濃度以下に保持され、外部の湿度環境変化に応じて前記空間部に滞留している薬剤が前記湿度感受性膜から外部へ徐放されることを特徴とする請求項１記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項３】
前記薬剤と固形高分子材料とを重量比  ２：１〜１０：１で混合して前記薬剤を固形化または増粘化させた状態で、前記薬剤が一次制御膜内に充填されていることを特徴とする請求項１に記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項４】
前記薬剤と固形高分子材料とで、前記薬剤を増粘化させた後、無機粉体粒子を周囲に被覆した状態で前記薬剤が前記一次制御膜内に充填されていることを特徴とする請求項２に記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項５】
前記固形高分子材料がセルロースエチルエーテルであることを特徴とする請求項３に記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項６】
前記セルロースエチルエーテルの重量平均分子量が１０万以上であることを特徴とする請求項５に記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項７】
前記固形高分子材料がポリビニルブチラールであることを特徴とする請求項３に記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項８】
前記ポリビニルブチラールの重量平均分子量が１０万以上であり、分子中の水酸基ｍｏｌ％が２５以下、分子中のブチラール化度ｍｏｌ％が７０以上であることを特徴とする請求項７に記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項９】
前記薬剤を平均気孔径  １０〜１００μ、気孔率  ５０〜９０％からなる連続多孔質体に吸収させた状態で、前記薬剤が一次制御膜内に充填されていることを特徴とする請求項２に記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項１０】
前記連続多孔質体がポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリビニルアルコールで構成されることを特徴とする請求項９に記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項１１】
前記薬剤の放出量が３０℃、相対湿度９５％の環境下で２０〜２００ｍｇ／日であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項１２】
前記薬剤の放出量が３０℃、相対湿度３０％の環境下で１０ｍｇ／日以下であることを特徴とする請求項１〜１１のいずれかに記載の揮散性薬剤徐放部材。
【請求項１３】
少なくとも熱交換器と、前記熱交換器により温度調節された風を室内へ吹出すための室内ファンとを有する室内機において、前記熱交換器近傍の上流側に請求項１〜１２いずれか１項記載の揮散性薬剤徐放部材が配置されたことを特徴とする空気調和機。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、揮散性の薬剤を外部の湿度環境変化によって徐放させる揮散性薬剤徐放部材に関するものであり、季節の変動あるいはその場の雰囲気湿度環境が変化して、カビ、菌が繁殖することを防止したいような分野には広く適用可能である。たとえば浴室、更衣室、下駄箱、フードストッカー、物置、地下収納庫、またビル空調用の加湿用通路、換気用通路等にも適用可能である。特に空気調和機の室内機を冷房運転した後、常に清潔な状態に保つのに有効である。
【０００２】
【従来の技術】
充填された液体状のものを長期間にわたって徐放させるための技術は種々雑多と提案されてきている。一般的には多孔性の材料物質中に含浸させて毛細管現象によって徐々に揮散させる方法である。その多孔性物質とはゼオライト、シルカゲルのような無機化合物であったり、ポリプロピレン、ポリエステル、セルロースの発泡体あるいは繊維束であったりしていた。さらにシクロデキストリンと呼ばれる有機物の小さな孔に包接させて徐放させるような方法も提案されている（例えば特許文献１、２参照）。
【０００３】
また、マイクロカプセル化して徐放性を具現化する方法も提案されている（例えば特許文献３〜８参照）。
【０００４】
また、吸い上げ体を使用した場合には、防虫忌避剤の分野あるいは芳香剤の分野でよく用いられる方法として、吸い上げ体をヒータで加熱し、揮散速度をさらに向上させることも提案されている（例えば特許文献９、１０参照）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−１７６７３３号公報
【特許文献２】
特開平６−４０８９０号公報
【特許文献３】
特開平６−９３７７号公報
【特許文献４】
特開平６−６５０６４号公報
【特許文献５】
特開平７−８９８４８号公報
【特許文献６】
特開平９−９１１号公報
【特許文献７】
特開平９−１２４４７号公報
【特許文献８】
特開平９−５７０９１号公報
【特許文献９】
特開昭５５−５７５０２号公報
【特許文献１０】
特開昭６３−２４０７３８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の構成では、外部の湿度環境変化に応じて低濃度の揮散性薬剤を安定して徐放させることができなかった。薬剤の液量が多い、初めのうちは多量の薬剤が揮散し、時間が経つと次第に薬剤の減量変化によっても放出量までが減量してしまう傾向があるため、揮散量あるいは放出量が平均化されないというような課題を有していた。
【０００７】
本発明は、このような従来の課題に対して、低濃度な放出速度で薬剤蒸気を平均化して揮散徐放できる揮散性薬剤徐放部材であり、湿度変化にも十分対応できるため不必要な時の余分な放出を抑制することができる。また薬剤の液量が減ってきても放出量が影響を受けにくいように揮発成分が二次的に部材から徐放拡散される構造としたものである。また物流環境下で高温状態に曝されても包装状態での薬剤放出によって部材の接合部等がアタックを受けて剥離することがないように配慮したものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記課題に対して、凹型形状をした容器と蓋材内に液体薬剤が充填され、前記容器はポリエチレンあるいはポリプロピレンでエチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムを挟んだシートであり、前記蓋材はポリエチレンフィルムあるいはポリプロピレンフィルムの表面上に湿度感受性膜が配設されてなり、前記蓋材のポリエチレンフィルムあるいはポリプロピレンフィルムが前記容器のポリエチレン層あるいはポリプロピレン層と熱溶着接合されて構成され、前記薬剤の揮散量を前記湿度感受性膜が湿度に応じて制御しながら徐放する揮散性薬剤徐放部材である。
【０００９】
上記構成により、液体の薬剤は容器の構成をポリエチレンあるいはポリプロピレンとエチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムとのサンドイッチ構造とすることで、エチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムの十分なガスバリアー性によって薬剤透過量を抑制されるとともに、ポリエチレンあるいはポリプロピレンによってエチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムを湿度から保護できるので容器本体からの薬剤透過量を限りなく少量に抑制することができる。蓋材に配設された湿度感受性膜は外部の湿度環境変化に応じて薬剤の徐放量をコントロールできる。また揮散性薬剤徐放部材が物流環境下で高温状態に曝されても、容器と蓋材とをポリエチレンあるいはポリプロピレン同士が熱溶着接合される構成とすることで、過剰の薬剤蒸気が容器内部に充満しても薬剤による溶剤アタックによって蓋材が容器側から剥離するようなことがないという十分な品質保証が可能である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
第１の発明の実施の形態は、凹型形状をした容器と蓋材内に液体薬剤が充填され、前記容器はポリエチレンあるいはポリプロピレンでエチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムを挟んだシートであり、前記蓋材はポリエチレンフィルムあるいはポリプロピレンフィルムの表面上に湿度感受性膜が配設されてなり、前記蓋材のポリエチレンフィルムあるいはポリプロピレンフィルムが前記容器のポリエチレン層あるいはポリプロピレン層と熱溶着接合されて構成され、前記薬剤の揮散量を前記湿度感受性膜が湿度に応じて制御しながら徐放する揮散性薬剤徐放部材である。
【００１１】
第２の発明の実施の形態は、前記薬剤が一次制御膜内に充填され、前記一次制御膜はポリエチレン、ポリプロピレンあるいはポリエチレンテレフタテートから選択されるラミネートフィルムで構成され、前記蓋材を二次制御膜膜とし、一次制御膜と二次制御膜膜との間に揮散した前記薬剤の蒸気が滞留するための空間部を設け、前記薬剤が揮散して前記一次制御膜と前記二次制御膜とで形成された前記空間部で一定の蒸気濃度以下に保持され、外部の湿度環境変化に応じて前記空間部に滞留している薬剤が前記湿度感受性膜から外部へ徐放される揮散性薬剤徐放部材である。
【００１２】
第３の発明の実施の形態は、前記薬剤と固形高分子材料とを重量比  ２：１〜１０：１で混合して前記薬剤を固形化または増粘化させた状態で、前記薬剤が一次制御膜内に充填されている揮散性薬剤徐放部材である。
【００１３】
第４の発明の実施の形態は、前記薬剤と固形高分子材料とで、前記薬剤を増粘化させた後、無機粉体粒子を周囲に被覆した状態で前記薬剤が一次制御膜内に充填されている揮散性薬剤徐放部材である。
【００１４】
第５の発明の実施の形態は、固形高分子材料がセルロースエチルエーテルである揮散性薬剤徐放部材である。
【００１５】
第６の発明の実施の形態は、セルロースエチルエーテルの重量平均分子量が１０万以上である揮散性薬剤徐放部材である。
【００１６】
第７の発明の実施の形態は、固形高分子材料がポリビニルブチラールである揮散性薬剤徐放部材である。
【００１７】
第８の発明の実施の形態は、ポリビニルブチラールの重量平均分子量が１０万以上であり、分子中の水酸基ｍｏｌ％が２５以下、分子中のブチラール化度ｍｏｌ％が７０以上である揮散性薬剤徐放部材である。
【００１８】
第９の発明の実施の形態は、前記薬剤を平均気孔径  １０〜１００μ、気孔率５０〜９０％からなる連続多孔質体に吸収させた状態で、前記薬剤が一次制御膜内に充填されている揮散性薬剤徐放部材である。
【００１９】
第１０の発明の実施の形態は、連続多孔質体がポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリビニルアルコールで構成される揮散性薬剤徐放部材である。
【００２０】
第１１の発明の実施の形態は、薬剤の放出量が３０℃、相対湿度９５％の環境下で２０〜２００ｍｇ／日である揮散性薬剤徐放部材である。
【００２１】
第１２の発明の実施の形態は、薬剤の放出量が３０℃、相対湿度３０％の環境下で１０ｍｇ／日以下である揮散性薬剤徐放部材である。
【００２２】
第１３の発明の実施の形態は、少なくとも熱交換器と、前記熱交換器により温度調節された風を室内へ吹出すための室内ファンとを有する室内機において、前記熱交換器近傍の上流側に第１〜第１２いずれかの実施の形態の揮散性薬剤徐放部材が配置された空気調和機である。
【００２３】
【実施例】
以下本発明の実施例について図面を参照しながら説明する。
【００２４】
（実施例１）
図１は本実施例を示す揮散性薬剤徐放部材の正面外観図であり、図２は揮散性薬剤徐放部材の側面断面構成図である。１はキャストポリプロピレン（ＣＰＰ）３７０μｍ  ／エチレンビニルアルコール共重合ポリマー（ＥＶＯＨ）  ６０μｍ／ＣＰＰ  ３７０μｍの共押し出しシート、厚み０．８ｍｍを真空成形して作製した容器であり、内寸法は５０×１４０×１０ｍｍである。２は揮散性薬剤となるアリルイソチオシアネートをセルロースエチルエーテルにて固形化したタブレットである。具体的には型容器にセルロースエチルエーテルの粉末（日新化成；エトセル  ＳＴＤ−１００、重量平均分子量  １８万）７．５ｇを入れた後、エタノール  １５ｇを添加し、１時間放置した後、さらにアリルイソチオシアネート  １５ｇを加えて室温状態で４８時間放置することによって、エタノールが蒸発してアリルイソチオシアネートはセルロースエチルエーテルでタブレット化された。３はアリルイソチオシアネートの揮散制御膜となるラミネートフィルムのピロー包装体であり、一次制御膜となり、得られたタブレット４０×１２０×４ｍｍを延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）  ３０μｍとポリエチレン（ＬＤＰＥ）  ７０μｍとのラミネートフィルムに対してＬＤＰＥ側をヒートシールにてピロー包装化したものである。一次制御膜となる前記ラミネートフィルムには二酸化チタン粉末が５ｗｔ％添加されている。４はビスコース加工紙を表面上に配設した湿度感受性膜であり、二次制御膜となる。湿度感受性膜４はＣＰＰフィルム４０μｍ／ＬＤＰＥフィルム  １５μｍ上にレーヨン／パルプ不織布を介してビスコース膜を７ｇ／ｍ２の塗布量で形成させたものを使用した。湿度感受性膜４は外周部、５ｍｍ巾で容器１にＰＰ側をヒートシールで溶着接合されている。５はラミネートフィルム３と湿度感受性膜４とで形成される空間部であり、その空間内容積は４０ｍｌである。ラミネートフィルムのピロー包装体３は容器１の内面底部にＬＤＰＥをホットメルト（図示せず）することによって位置固定を行った。
【００２５】
タブレット２から揮散したアリルイソチオシアネート蒸気はラミネートフィルム３で揮散量を抑制されながら、ラミネートフィルム３と湿度感受性膜４とで形成される空間部５へと至る。たとえば２５℃においてアリルイソチオシアネートの蒸気圧は約５ｍｍＨｇであるため、一次制御膜内部はすぐに飽和蒸気濃度の約６６００ｐｐｍとなり、空間部５はそれに対してある程度の濃度勾配を有しながら、アリルイソチオシアネート蒸気が充満し、二次制御膜からの放出量が小さければ、ある程度雰囲気温度に対する蒸気圧特性まで揮散量が増大し、最終的には空間部５をほぼ飽和蒸気圧濃度までに達せられる。湿度感受性膜４によって低湿度の場合にはアリルイソチオシアネートの外部への蒸気放出がある程度抑制されるため、空間部５は飽和蒸気圧濃度に近い状態のままでずっと維持される。
【００２６】
しかし湿度が高くなるとアリルイソチオシアネート蒸気が湿度感受性膜４を通過して外部へと放出されやすくなる。湿度感受性膜４は湿度変化によって膜組織が膨潤し、緩んだ構造となり、アリルイソチオシアネート分子が透過して外部へと放出されやすくなる。この放出量分を補充するためにはタブレット２から揮散したアリルイソチオシアネート蒸気がさらにラミネートフィルム３を通過して空間部５へと充満する必要がある。この時湿度感受性膜４から外部へのアリルイソチオシアネート放出速度とタブレット２から揮散したアリルイソチオシアネートが空間部５へ透過してくるアリルイソチオシアネート揮散速度を比較すると後者のほうが速いので、アリルイソチオシアネートの放出量が不足することはない。このような構成の揮散性薬剤徐放部材によって、３０℃、相対湿度９５％条件にて湿度感受性膜から薬剤を１００ｍｇ／日レベルで継続して放出させることが可能となった。また揮散性薬剤徐放部材から薬剤放出特性はアリルイソチオシアネートの残量が初期に対して１０ｗｔ％以下になるまでほとんど変化することがなかった。図３に実施例１で得られた揮散性薬剤徐放部材のアリルイソチオシアネート放出特性を示した。
【００２７】
次に揮散性薬剤徐放部材が市場で開封されるまでの包装形態について説明する。上記構成によって得られた揮散性薬剤徐放部材は非透過性フィルムで包装される。非透過性フィルム７はＬＤＰＥ  ４０μｍ／ナイロン  ２０μｍ／アルミニウム箔  ７μｍ／ＬＤＰＥ  ４０μｍからなるラミネート構造であり、２００×１００ｍｍである。まず三方をヒートシール巾１０ｍｍにて熱溶着させた後に、１５℃、３０％ＲＨ（絶対湿度３．２ｇ／ｋｇ（ＤＡ））の作業環境にて４ｍｇの水滴とともに揮散性薬剤徐放部材を非透過性フィルム内に挿入して最後に開放部をヒートシール巾１０ｍｍにて熱溶着させた。この非透過性フィルムで包装された揮散性薬剤徐放部材を６０℃の恒温槽内に３ヶ月間放置した。その後恒温槽から非透過性フィルムで包装された揮散性薬剤徐放部材を取り出して、３０℃まで冷却の後、非透過性フィルムを破って揮散性薬剤徐放部材を取り出して状態を観察した。その結果容器から蓋材は剥離することなく接合されているとともに、ビスコース膜に亀裂等の破れも発生していなかった。
【００２８】
次に空気調和機の室内機に本実施例による揮散性薬剤徐放部材を使用した場合について説明する。
【００２９】
図４は、本実施例を示す空気調和機の室内機断面構成図である。吸い込みグリル６、７を通じて室内空気を吸い込み、吸い込んだ空気は熱交換器８、９によって冷却、除湿された後、クロスフローファン１０によって吸い込み送風されながら、最終吹出し口１１から室内空間に冷風を提供する。吹出し口１１には上下偏向羽根１２が配設され、室内空間への吹出し方向をコントロールしている。この時、熱交換器８、９によって除湿された結露水は熱交換器アルミニウムフィンをつたって、ドレンパン部１３、１４へと至る。ドレンパン部１３は室内機台枠１５に一体物として構成され、ドレンパン部１４は吹出しグリル１６に一体物として構成される。ドレンパン部１３に溜まった結露水は台枠１５を介してドレンパン部１４側に流れて水受けされ、最終的にはドレン口（図示せず）を経由して外部へと排出される。熱交換器８，９のアルミニウムフィンには熱交換性能の高効率化を図るため、縦スリットが設けられた構造を有している。そのために結露した水はスリット部で表面張力によって水膜を形成して、ドレンパン部１３，１４へとすぐには滴下し難い構造のため、アルミニウムフィンが乾くスピードが遅くなってしまう。たとえば２５℃、相対湿度９０％の環境雰囲気では、熱交換器アルミニウムフィンが乾くのに数十時間を要してしまい、なかなか乾燥しない。
【００３０】
この時室内機空間、特に熱交換器８，９で構成される送風回路内部は相対湿度９５％以上の雰囲気に曝され、カビが非常に繁殖しやすい環境条件となっている。１７は揮散性薬剤徐放部材であり、熱交換器９に近接した下部上流側に配置され、揮散性薬剤徐放部材１７の湿度感受性膜４側が熱交換器に向かい合う構成とした。このことによって冷房、除湿運転停止後、上下偏向羽根１２が閉状態になるとともに、高湿度状態となった空気が室内機全体に充満して湿度感受性膜４に達すると、揮散性薬剤徐放部材１７の内部からアリルイソチオシアネートが熱交換器９側へ気相拡散し、アルミニウムフィン間を通過しながら、上下偏向羽根１２が閉状態となっているので熱交換器８、９で構成された空間部等へと徐々に拡散するとともに、気体蒸気が堆積して充満する。
【００３１】
この結果室内機内部は熱交換器８、９で構成された空間底部で３〜５ｐｐｍ程度、上部低濃度の空間でも１ｐｐｍ以上のアリルイソチオシアネート蒸気を滞留させることが可能となった。揮散性薬剤徐放部材１７の空間部５に滞留している高濃度のアリルイソチオシアネート蒸気が湿度感受性膜４を透過して５００〜５０００倍の空間へと気相拡散していく構成である。アリルイソチオシアネートの閾値は１０ｐｐｍ程度であるので匂いを感じないレベルの蒸気滞留濃度である。これによって室内空間に存在するＣｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ、Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ、Ｒｈｉｚｏｐｕｓと言った一般的なカビには十分な防カビ効果を得ることができた。室内機での防カビの効果を得るためには、滞留するアリルイソチオシアネート蒸気を０．５ｐｐｍ以上にすることが望ましく、人間の閾値である１０ｐｐｍ以下にすることが実用上望ましい。したがって揮散性薬剤徐放部材内部に構成される薬剤蒸気の滞留する空間部５と室内機内部の空間容積との比は１対５００〜５０００倍程度が好ましいと考えられる。
【００３２】
実施例では揮散性薬剤徐放部材の湿度感受性膜を片面に配置して、その湿度感受性膜側が熱交換器の吸い込み上流面と向かい合う構成とした。薬剤がなくなった時の揮散性薬剤徐放部材の交換を考えた場合、吸い込みグリル７を外した熱交換器上流側に配置することで利用者からのメンテナンス性が良くなる。また薬剤を効率的に活用し、かつ迅速に放出させるためには本実施例のような構成にすることが最も望ましい。
【００３３】
（実施例２）
本実施例では、アリルイソチオシアネート１５ｇとセルロースエチルエーテルを重量比４：１で混合することによって粘度１０００００ｃｐｓ程度に増粘化させた後、炭酸カルシウム粉末の槽に移してダンゴ状態とした。その後実施例１と同様なラミネートフィルムのピロー包装体内にダンゴ状態となった混合物を充填した。ラミネートフィルムのピロー包装体が一次制御膜となり、ＯＰＰ  ３０μｍとＬＤＰＥ  ７０μｍとのラミネートフィルムに対してＬＤＰＥ側をヒートシールにてピロー包装化し、４０×１２５×約４ｍｍのものが得られた。揮散性薬剤徐放部材としてピロー包装体を収納する容器および湿度感受性膜の構成は実施例１とほぼ同様であり、ピロー包装体は容器の内面低部にＬＤＰＥをホットメルトすることによって位置固定を行った。一次制御膜と二次制御膜との間に設けられる空間部の大きさも４０ｍｌと同様に設計した。
【００３４】
（実施例３）
本実施例では、アリルイソチオシアネート１５ｇとセルロースエチルエーテルを重量比８：１で混合することによって粘度２００００ｃｐｓ程度に増粘化させた後、水酸化アルミニウム粉末の槽に移してダンゴ状態とした。その後実施例１と同様なラミネートフィルムのピロー包装体内にダンゴ状態となった混合物を充填した。ラミネートフィルムのピロー包装体が一次制御膜となり、ＯＰＰ  ３０μｍとＬＤＰＥ  ７０μｍとのラミネートフィルムに対してＬＤＰＥ側をヒートシールにてピロー包装化し、４０×１２５×約４ｍｍのものが得られた。揮散性薬剤徐放部材としてピロー包装体を収納する容器および湿度感受性膜の構成は実施例１とほぼ同様であり、ピロー包装体は容器の内面低部にＬＤＰＥをホットメルトすることによって位置固定を行った。一次制御膜と二次制御膜との間に設けられる空間部の大きさも４０ｍｌと同様に設計した。
【００３５】
実施例２、３で得られた揮散性薬剤徐放部材を実施例１と同様な条件で非透過性フィルムに包装した。その後、非透過性フィルムで包装した揮散性薬剤徐放部材を６０℃の恒温槽内に３ヶ月間放置した。その後恒温槽から非透過性フィルムで包装された揮散性薬剤徐放部材を取り出して、３０℃まで冷却の後、非透過性フィルムを破って揮散性薬剤徐放部材を取り出して状態を観察した。その結果容器から蓋材は剥離することなく接合されているとともに、ビスコース膜に亀裂等の破れも発生していなかった。
【００３６】
実施例１ではアリルイソチオシアネートがタブレット化されて一次制御膜内に充填されているので、アリルイソチオシアネートが揮散し、液量が減ってきた時もタブレット化されたシート状のものがほぼ均一に収縮してくる。またラミネートフィルム内でタブレットがスムーズに収縮できるよう潤滑性を向上させる目的で二酸化チタン等を添加することが有効であった。それに対して実施例２，３では増粘化の後無機粉末粒子で被覆されることでダンゴ状態のものが一次制御膜に付着することなく収縮してくれた。したがって薬剤は一次制御膜内部で絶えず気液平衡によって薬剤蒸気の濃度が安定化されており、薬剤液量が減量変化して一次制御膜内部の空間容積が徐々に大きくなっても、一次制御膜と二次制御膜との間に設けられた空間部５の内容積が一次制御膜内部にできる空間容積よりも大きいければ空間部５の経時変化による濃度変化は小さく抑えることができた。また利用者は薬剤の減量変化をタブレット状態あるいはダンゴ状態の体積収縮変化としてＣＰＰ  ／ＥＶＯＨ／ＣＰＰの共押し出しシートで構成される容器側から認識することができた。
【００３７】
セルロースエチルエーテルは精製パルプを原料として苛性ソーダにてアルカリセルロース化された後、エチルクロライドを反応させてグルコース内の水酸基をエトキシル基に置換したものであり、化学反応式を（化１）に示した。外観は白色の粉末であり、ほとんど無臭に近い特性を有している。本発明に対するセルロースエチルエーテルの作用効果、すなわち薬剤を固形化または増粘化させる効果は重量平均分子量によって決まり、具体的には１０万以上のものが望ましかった。さらにアリルイソチオシアネートとセルロースエチルエーテルとの重量比を２：１にすることで固形化でき、重量比が大きくなるにしたがって徐々に低粘度化し、１０：１よりも小さいとアリルイソチオシアネート原液に対してそれほど増粘しているとは言えない。本発明でいう増粘化とは粘度５０００ｃｐｓ以上を意味している。また増粘化した混合物の周囲に無機粉末粒子で被覆してダンゴ状態とすることで混合物のハンドリング性が向上するとともに一次制御膜内部に充填された薬剤が減少してきて、混合物の形状が変化する時も一次制御膜へ接着することなく、スムーズに収縮することができた。したがってアリルイソチオシアネートとセルロースエチルエーテルとの重量比は２：１〜１０：１が好ましいと言える。
【００３８】
【化１】
2004215942.tif 000003
【００３９】
（実施例４）
本実施例では、アリルイソチオシアネートをポリビニルブチラールにてタブレット化させた。具体的には型容器にポリビニルブチラール（積水化学工業；エスレックＢ    ＢＨ−Ｓ、重量平均分子量  １４万、水酸基  ２２ｍｏｌ％、ブチラール化度  ７３ｍｏｌ％）７．５ｇを入れた後、エタノール  １５ｇを添加し、３０分間放置した後、さらにアリルイソチオシアネート  １５ｇを加えて室温で４８時間放置することによって、エタノールが蒸発してアリルイソチオシアネートはポリビニルブチラールでタブレット化され、寸法は４０×１２０×４ｍｍである。実施例１と同様なラミネートフィルムのピロー包装体内に充填した。ラミネートフィルムのピロー包装体が一次制御膜となり、ＯＰＰ  ３０μｍとＬＤＰＥ  ７０μｍとのラミネートフィルムに対してＬＤＰＥ側をヒートシールにてピロー包装化した。一次制御膜となる前記ラミネートフィルムには二酸化チタン粉末が５ｗｔ％添加されている。揮散性薬剤徐放部材としてピロー包装体を収納する容器は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）４５０μｍ／ＥＶＯＨ  １００μｍ／ＨＤＰＥ  ４５０μｍの共押し出しシート、厚み１．０ｍｍを真空成形して作製し、内寸法は５０×１４０×１０ｍｍである。二次制御膜となる湿度感受性膜の構成はＨＤＰＥフィルム  １００μｍ上にレーヨン／パルプ不織布を介してビスコース膜を７ｇ／ｍ２の塗布量で形成させたものを使用した。ピロー包装体は容器の内面低部にＬＤＰＥをホットメルトすることによって位置固定を行った。一次制御膜と二次制御膜との間に設けられる空間部の大きさも４０ｍｌと同様に設計した。
【００４０】
（実施例５）
本実施例では、アリルイソチオシアネート１５ｇとポリビニルブチラールを重量比４：１で混合することによって増粘化させた後、二酸化チタン粉末の槽に移してダンゴ状態とした。その後実施例１と同様なラミネートフィルムのピロー包装体内にダンゴ状態となった混合物を充填した。ラミネートフィルムのピロー包装体が一次制御膜となり、ＯＰＰ  ３０μｍとＬＤＰＥ  ７０μｍとのラミネートフィルムに対してＬＤＰＥ側をヒートシールにてピロー包装化し、４０×１２５×約４ｍｍのものが得られた。揮散性薬剤徐放部材としてピロー包装体を収納する容器および湿度感受性膜の構成は実施例１とほぼ同様であり、ピロー包装体は容器の内面低部にＬＤＰＥをホットメルトすることによって位置固定を行った。一次制御膜と二次制御膜との間に設けられる空間部の大きさも４０ｍｌと同様に設計した。
【００４１】
（実施例６）
本実施例では、アリルイソチオシアネート１５ｇとポリビニルブチラールを重量比８：１で混合することによって増粘化させた後、タルク粉末の槽に移してダンゴ状態とした。その後実施例１と同様なラミネートフィルムのピロー包装体内にダンゴ状態となった混合物を充填した。ラミネートフィルムのピロー包装体が一次制御膜となり、ＯＰＰ  ３０μｍとＬＤＰＥ  ７０μｍとのラミネートフィルムに対してＬＤＰＥ側をヒートシールにてピロー包装化し、４０×１２５×約４ｍｍのものが得られた。揮散性薬剤徐放部材としてピロー包装体を収納する容器および湿度感受性膜の構成は実施例１とほぼ同様であり、ピロー包装体は容器の内面低部にＬＤＰＥをホットメルトすることによって位置固定を行った。一次制御膜と二次制御膜との間に設けられる空間部の大きさも４０ｍｌと同様に設計した。
【００４２】
ポリビニルブチラールはポリビニルアルコールにブチルアルデヒドを反応させたものであり、化学反応式を（化２）に示した。このブチラール化反応に置いて完全にブチラール化することはできず、文献によると従来最高で８１．６ｍｏｌ％と言われている。しかしブチラール化できずに残った水酸基のｍｏｌ％が大きいとアリルイソチオシアネートとの相溶性が悪くなり、十分な効果を得ることができなくなった。したがって、本発明に使用できるポリビニルブチラールは重量平均分子量が１０万以上であり、分子中の水酸基ｍｏｌ％が２５以下、分子中のブチラール化度ｍｏｌ％が７０以上であるものが望ましかった。さらに好ましくは水酸基ｍｏｌ％が２０〜２５、分子中のブチラール化度ｍｏｌ％が７０〜８０であった。さらにアリルイソチオシアネートとポリビニルブチラールとの重量比を２：１にすることで固形化でき、重量比が大きくなるにしたがって徐々に低粘度化し、１０：１よりも小さいとアリルイソチオシアネート原液に対してそれほど増粘しているとは言えない。本発明でいう増粘化とは粘度５０００ｃｐｓ以上を意味している。また増粘化した混合物の周囲に無機粉末粒子で被覆してダンゴ状態とすることで混合物のハンドリング性が向上するとともに一次制御膜内部に充填された薬剤が減少してきて、混合物の形状が変化する時も一次制御膜へ接着することなく、スムーズに収縮させることができた。したがってアリルイソチオシアネートとポリビニルブチラールとの重量比は２：１〜１０：１が好ましいと言える。
【００４３】
【化２】
2004215942.tif 000004
【００４４】
実施例４、５、６で得られた揮散性薬剤徐放部材を実施例１と同様な条件で非透過性フィルムに包装した。その後、非透過性フィルムで包装した揮散性薬剤徐放部材を６０℃の恒温槽内に３ヶ月間放置した。その後恒温槽から非透過性フィルムで包装された揮散性薬剤徐放部材を取り出して、３０℃まで冷却の後、非透過性フィルムを破って揮散性薬剤徐放部材を取り出して状態を観察した。その結果容器から蓋材は剥離することなく接合されているとともに、ビスコース膜に亀裂等の破れも発生していなかった。
【００４５】
実施例ではアリルイソチオシアネートを増粘化させたものを炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、二酸化チタン、タルク粉末で被覆することでダンゴ状態としたが、本発明に使用できる無機粉末粒子はこの限りではない。一次制御膜に対してスベリ性が良く、薬剤の減量にともなって収縮した時にダンゴ状態のものをスムーズに塑性変形可能であれば良い。また無機粉末粒子のスベリ性を良くするためには平均粒子径を５μｍ以下とする、さらに好ましくは１μｍ以下であった。
【００４６】
（実施例７）
本実施例では、アリルイソチオシアネートをポリウレタン連続多孔質体に吸収、膨潤させた。この時アリルイソチオシアネートへ酸化防止剤を２ｗｔ％添加した。具体的には２８×９０×２．５のポリウレタン連続多孔質体、かさ密度０．３５ｇ／ｍｌ、平均気孔径３０μｍ、気孔率７０％にアリルイソチオシアネート１５ｇを吸収させて約４０×１２５×３．５に膨潤した。その後実施例１と同様なラミネートフィルムのピロー包装体内に膨潤したポリウレタン連続多孔質体を充填した。ラミネートフィルムのピロー包装体が一次制御膜となり、ＯＰＰ  ３０μｍとＬＤＰＥ  ７０μｍとのラミネートフィルムに対してＬＤＰＥ側をヒートシールにてピロー包装化した。揮散性薬剤徐放部材としてピロー包装体を収納する容器および湿度感受性膜の構成は実施例１とほぼ同様であり、ピロー包装体は容器の内面底部にＬＤＰＥをホットメルトすることによって位置固定を行った。一次制御膜と二次制御膜との間に設けられる空間部の大きさも４０ｍｌと同様に設計した。
【００４７】
実施例７で得られた揮散性薬剤徐放部材を実施例１と同様な条件で非透過性フィルムに包装した。その後、非透過性フィルムで包装した揮散性薬剤徐放部材を６０℃の恒温槽内に３ヶ月間放置した。その後恒温槽から非透過性フィルムで包装された揮散性薬剤徐放部材を取り出して、３０℃まで冷却の後、非透過性フィルムを破って揮散性薬剤徐放部材を取り出して状態を観察した。その結果容器から蓋材は剥離することなく接合されているとともに、ビスコース膜に亀裂等の破れも発生していなかった。
【００４８】
実施例では、ポリウレタンの連続多孔質体を使用したが、本発明で使用できるものはこの限りではない。液体の薬剤を吸着保持して十分に体積膨張するような材質であれば特に問題はない。また揮散性薬剤を長期間吸着保持しても連続多孔質体としての原形形状を維持でき、保持している薬剤が減量するにしたがって徐々に収縮するものが好ましい。また本発明は植物精油等からなるものを低濃度で徐放することを意図しているため、どちらかと言うと親油性に優れたものほうが液体保持率を高くでき、望ましいと思われる。具体的には連続多孔質体で物理物性として平均気孔径１０〜１００μ、気孔率５０〜９０％を有していれば薬剤の液体保持率が体積比で１００％以上となり、体積膨潤率２００％以上の効果を得ることができた。傾向としては小さな気孔径を多く持っていたほうが体積膨張率は大きくすることができる。また気孔率は大きいほうが当然体積膨張率は大きくすることができるが、あまり大きくすると機械的強度が弱くなりすぎて形状が崩れてくることとなった。
【００４９】
また連続多孔質体としてはポリウレタンの他にポリプロピレン、ポリエチレン、ポリビニルアルコールなどが使用できるが、樹脂の種類によっても液体を保持した時の伸び易さが異なる。一番伸び易かったのはポリウレタン連続多孔質体であった。これらの液体吸収体は初期に十分な体積膨張をおこし、保持している薬剤が減量するにしたがって徐々に収縮する。利用者は薬剤の減量変化を連続多孔質体の膨潤状態からの体積収縮変化としてＣＰＰ  ／ＥＶＯＨ／ＣＰＰの共押し出しシートで構成される容器側から認識することができた。また実用で長期間使用されても連続多孔質体としての原形形状を維持できた。
【００５０】
実施例では、薬剤を充填する凹型形状をした容器としてＣＰＰ／ＥＶＯＨ／ＣＰＰまたはＨＤＰＥ／ＥＶＯＨ／ＨＤＰＥの共押し出しシートを真空成形したものを使用した。この時ＥＶＯＨの厚みとしては少なくとも３０μｍ以上あれば充填した薬剤に対して十分なガスバリア性を得ることができた。またＥＶＯＨの耐湿性を補うとともに薬剤への十分な耐薬品性を得るためにポリオレフィン系のＣＰＰあるいはＨＤＰＥとの共押し出しシートを使用した。これらはその後真空成形方法を使用することによって自由な形状の容器に加工することができた。また容器と接する蓋材にも容器材質と同じＣＰＰあるいはＨＤＰＥを使用することでヒートシール後、十分な接合強度を得ることができた。
【００５１】
実施例では、薬剤の揮散量を制御する一次制御膜としてポリプロピレン（ＯＰＰ）とポリエチエン（ＬＤＰＥ）の複合ラミネートフィルムを使用したが、本発明で使用できるものはこの限りではない。その他にポリエチレンシート（ＬＤＰＥまたはＨＤＰＥ）、ポリプロピレンシート（ＣＰＰまたはＣＰＰ）、ポリエチレンテレフタレートフィルム（Ａ−ＰＥＴ）を単独もしくは複合してラミネート構造のフィルムとして使用することもできる。しかし本発明の構成としては、薬剤を一次制御膜と二次制御膜とで形成される空間部へある程度滞留させたいので、そのためには薬剤に対する一次制御膜の放出特性のほうが二次制御膜の放出特性よりも大きくなるように一次制御膜の材料を選択することが望ましい。
【００５２】
実施例では、専らアリルイソチオシアネートを使用したが、本発明で使用できるものはこの限りではない。ティーツリー油、ユーカリ油等が使用できる。また低濃度の揮散量にて抗菌、防カビ効果が得られるような薬剤であれば本発明の揮散性薬剤徐放部材の薬剤として利用可能である。
【００５３】
実施例では、一般的なセパレート型空気調和機の室内機に適用した場合についてだけ説明したが、本発明による揮散性薬剤徐放部材の用途はこれに限られるものではない。季節の変動あるいはその場の雰囲気湿度環境が変化して、カビ、菌が繁殖することを防止したいような分野には広く利用できる。たとえば浴室、更衣室、下駄箱、フードストッカー、物置、地下収納庫等に使用できる。またビル空調用の加湿用通路、換気用通路等にも応用可能である。
【００５４】
【発明の効果】
上記実施例から明らかなように、液体の薬剤は容器の構成をポリエチレンあるいはポリプロピレンとエチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムとのサンドイッチ構造とすることで、エチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムの十分なガスバリアー性によって薬剤透過量を抑制されるとともに、ポリエチレンあるいはポリプロピレンによってエチレンビニルアルコール共重合ポリマーフィルムを湿度から保護できるので容器本体からの薬剤透過量を限りなく少量に抑制することができた。蓋材に配設された湿度感受性膜は外部の湿度環境変化に応じて薬剤の徐放量をコントロールできる。また揮散性薬剤徐放部材が物流環境下で高温状態に曝されても、容器と蓋材とをポリエチレンあるいはポリプロピレン同士が熱溶着接合される構成とすることで、過剰の薬剤蒸気が容器内部に充満しても薬剤の溶剤アタックによって蓋材が容器側から剥離するようなことを防止できた。
【００５５】
また、薬剤を一次制御膜と二次制御膜とで形成された空間部である程度滞留させながら、二段階で膜制御して徐放させるため、薬剤を２０〜２００ｍｇ／日といった低濃度レベルで安定して供給可能となった。
【００５６】
また、液体の薬剤と固形高分子材料とを混合して固形化または増粘化させることで液体薬剤のハンドリング性を向上させることができた。また固形化あるいは増粘化の後無機粉体粒子で周囲を被覆した状態で一次制御膜内に充填させることで、薬剤が減少してきても偏在することなくほぼ相似的に収縮させることができた。その結果薬剤は一次制御膜内で気液平衡によって一定の濃度を長期間にわたって保ち続けることができた。
【００５７】
また、液体薬剤を固形化または増粘化させるための固形高分子材料としてセルロースエチルエーテルを使用することで高分子材料からの不快感を催すような嫌な臭気発生もなく、揮散性薬剤の効用を長期間にわたって継続させることができた。またセルロースエチルエーテルの重量平均分子量を１０万以上とすることで、液体薬剤を固形化または増粘化させる効果を十分に引き出すことができた。さらにセルロースエチルエーテルと液体薬剤を混合することで薬剤の酸化防止効果も得られ、酸化防止剤を不要あるいは減量化することができた。
【００５８】
また、液体薬剤を固形化または増粘化させるための固形高分子材料としてポリビニルブチラールを使用することで高分子材料からの不快感を催すような嫌な臭気もなく、揮散性薬剤の効用を長期間にわたって継続させることができた。またポリビニルブチラールの重量平均分子量を１０万以上であり、分子中の水酸基ｍｏｌ％が２５以下、分子中のブチラール化度ｍｏｌ％が７０以上とすることで、液体薬剤を固形化または増粘化させる効果を十分に引き出すことができた。さらにポリビニルブチラールと液体薬剤を混合することで薬剤の酸化防止効果も得られ、酸化防止剤を不要あるいは減量化することができた。
【００５９】
また、連続多孔質体の物理物性として平均気孔径１０〜１００μ、気孔率５０〜９０％とすることによって、薬剤の液体保持率が体積比で１００％以上となり、十分な体積膨潤効果を得ることができた。
【００６０】
また、液体吸収体をポリウレタン、ポリプロピレン、ポリエチレンまたはポリビニルアルコールの連続多孔質体とすることで連続多孔質体が十分な液体保持能力を保証することができ、部材の配置または向きが変化しても実用上問題となることはない。また実用で長期間使用されても連続多孔質体の原形形状を維持できるとともに、薬剤の残液量変化にともなって次第に収縮してくるので利用者は薬剤の残液量を目視確認できた。
【００６１】
また、薬剤の放出量が３０℃、相対湿度９５％の環境下で２０〜２００ｍｇ／日であれば、薬剤の種類にもよるが人間の閾値と対比しても同等かそれ以下のレベルで徐放することで薬剤の目的効果を得ることができるので、利用者にも好印象を与えることができた。
【００６２】
また、薬剤の放出量が３０℃、相対湿度３０％の環境下で１０ｍｇ／日以下であれば、低湿度条件での無駄な薬剤の放出を抑制することができるので、取り替え交換期間を長期にすることができた。
【００６３】
また、湿度が低いシーズンには薬剤の無駄な放出を抑制し、湿度の高いシーズンあるいは雰囲気状況に対しては薬剤を低濃度で安定して徐放させ続けることができるので、空気調和機の室内機に対して内部へカビが繁殖することを長期間にわたって継続的に防止することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の揮散性薬剤徐放部材の正面外観図
【図２】実施例１の揮散性薬剤徐放部材の側面断面構成図
【図３】実施例１で得られた揮散性薬剤徐放部材のアリルイソチオシアネート放出特性を表すグラフ
【図４】実施例１の空気調和機の室内機断面構成図
【符号の説明】
１  ＣＰＰ／ＥＶＯＨ／ＣＰＰシート
２  タブレット
３  ラミネートフィルムのピロー包装体
４  湿度感受性膜
５  空間部
８、９  熱交換器
１７  揮散性薬剤徐放部材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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