【手続補正書】
【提出日】平成24年7月13日(2012.7.13)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
硬化剤成分ａ１）、硬化剤成分ａ２）および硬化剤成分ｂ）を含有する混合物において、
硬化剤成分ａ１）として２以上の官能性を有するポリエーテルアミンが使用され、
硬化剤成分ａ２）として２以上の官能性を有する他のアミンが使用され、および
硬化剤成分ｂ）として式Ｉ
【化１】
2011528741.tif 000001
〔式中、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５およびＲ６は、互いに独立に、水素および１〜２０個のＣ原子を有する有機基の群から選択され、Ｒ４は、１〜２０個のＣ原子を有する有機基および−Ｃ（ＮＨ）ＮＲ５Ｒ６−基の群から選択される〕で示される化合物、前記混合物に対して、５〜５５質量％が使用され、
この場合、ａ１）対ａ２）の比は、０．１〜１０対１の範囲内にあることを特徴する、硬化剤成分ａ１）、硬化剤成分ａ２）および硬化剤成分ｂ）を含有する混合物。
【請求項２】
硬化剤成分ａ１）として、３，６−ジオキサ−１，８−オクタジアミン、４，７，１０−トリオキサ−１，１３−トリデカンジアミン、４，７−ジオキサ−１，１０−デカンジアミン、４，９−ジオキサ−１，１２−ドデカンジアミン、１４８の平均モル質量を有するトリエチレングリコールを基礎とするポリエーテルアミン、１７６の平均モル質量を有する、酸化プロピレンでグラフトされたエチレングリコールをアミン化することによって製造された二官能性の第１ポリエーテルアミン、４０００の平均モル質量を有する、酸化プロピレンを基礎とする二官能性の第１ポリエーテルアミン、２００３の平均モル質量を有する、酸化プロピレンでグラフトされたポリエチレングリコールをアミン化することによって製造された二官能性の第１ポリエーテルアミン、９００の平均モル質量を有する、酸化プロピレンでグラフトされたポリエチレングリコールを基礎とする脂肪族ポリエーテルアミン、６００の平均モル質量を有する、酸化プロピレンでグラフトされたポリエチレングリコールを基礎とする脂肪族ポリエーテルアミン、２２０の平均モル質量を有する、酸化プロピレンでグラフトされたジエチレングリコールをアミン化することによって製造された第１ポリエーテルアミン、
１０００の平均モル質量を有する、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）とポリプロピレングリコールとからなるコポリマーを基礎とする脂肪族ポリエーテルアミン、１９００の平均モル質量を有する、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）とポリプロピレングリコールとからなるコポリマーを基礎とする脂肪族ポリエーテルアミン、１４００の平均モル質量を有する、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）とポリプロピレングリコールとからなるコポリマーを基礎とする脂肪族ポリエーテルアミン、４００の平均モル質量を有する、酸化ブチレンでグラフトされた少なくとも３価のアルコールを基礎とするポリエーテルトリアミン、２１９の平均モル質量を有する酸化ブチレンでグラフトされたアルコールをアミン化することによって製造された脂肪族ポリエーテルアミン、６００の平均モル質量を有する、ペンタエリトリットおよび酸化プロピレンを基礎とするポリエーテルアミン、２０００の平均モル質量を有する、ポリプロピレングリコールを基礎とする二官能性の第１ポリエーテルアミン、２３０の平均モル質量を有する、ポリプロピレングリコールを基礎とする二官能性の第１ポリエーテルアミン、４００の平均モル質量を有する、ポリプロピレングリコールを基礎とする二官能性の第１ポリエーテルアミン、４０３の平均モル質量を有する、酸化プロピレンとトリメチロールプロパンとの反応、引続く末位ＯＨ基のアミン化によって製造された三官能性の第１ポリエーテルアミン、５０００の平均モル質量を有する、酸化プロピレンとグリセリンとの反応、引続く末位ＯＨ基のアミン化によって製造された三官能性の第１ポリエーテルアミンおよび２５０の平均モル質量を有するポリＴＨＦのアミン化によって製造された、４００の平均モル質量を有するポリエーテルアミンの群から選択された、２以上の官能性を有するポリエーテルアミンが使用され、
硬化剤成分ａ２）として、１，１２−ジアミノドデカン、１，１０ジアミノデカン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，２−プロパンジアミン、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサン、１，３−プロパンジアミン、１−メチル−２，４−ジアミノシクロヘキサン、２，２’−オキシビス（エチルアミン）、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノシクロヘキシルメタン、４，４’−メチレンジアニリン、４−エチル−４−メチルアミノ−１−オクチルアミン、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホロンジアミン、メテンジアミン、キシリレンジアミン、Ｎ−アミノエチル−ピペラジン、ネオペンタンジアミン、ノルボルナンジアミン、オクタンメチレンジアミン、ピペラジン、４，８−ジアミノ−トリシクロ［５．２．１．０］−デカン、トリレンジアミン、トリエチレンテトラミン、トリメチルヘキサメチレンジアミンの群から選択された、２以上の官能性を有する他のアミンが使用されている、請求項１記載の混合物。
【請求項３】
硬化剤成分ａ１）のポリエーテルアミンが２３０の平均モル質量を有する、ポリプロピレングリコールを基礎とする二官能性の第１ポリエーテルアミン、４００の平均モル質量を有する、ポリプロピレングリコールを基礎とする二官能性の第１ポリエーテルアミン、２０００の平均モル質量を有する、ポリプロピレングリコールを基礎とする二官能性の脂肪族第１ポリエーテルアミン、２２０の平均モル質量を有する、酸化プロピレンでグラフトされたジエチレングリコールをアミン化することによって製造された、二官能性の第１ポリエーテルアミン、４０３の平均モル質量を有する、酸化プロピレンとトリメチロールプロパンとの反応、引続く末位のＯＨ基のアミン化によって製造された、三官能性の第１ポリエーテルアミン、９００の平均モル質量を有する、酸化プロピレンでグラフトされたポリプロピレングリコールを基礎とする脂肪族ポリエーテルアミン、１０００の平均モル質量を有する、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）とポリプロピレングリコールとからなるコポリマーを基礎とする脂肪族ポリエーテルアミン、１９００の平均モル質量を有する、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）とポリプロピレングリコールとからなるコポリマーを基礎とする脂肪族ポリエーテルアミン、１４００の平均モル質量を有する、ポリ（テトラメチレンエーテルグリコール）とポリプロピレングリコールとからなるコポリマーを基礎とする脂肪族ポリエーテルアミン、４００の平均モル質量を有する、酸化ブチレンでグラフトされた少なくとも３価のアルコールを基礎とするポリエーテルトリアミン、２１９の平均モル質量を有する、酸化ブチレンでグラフトされたアルコールをアミン化することによって製造された脂肪族ポリエーテルアミン、５０００の平均モル質量を有する、酸化プロピレンとグリセリンとの反応、引続く末位のＯＨ基のアミン化によって製造された、三官能性の第１ポリエーテルアミンの群から選択されている、請求項１または２記載の混合物。
【請求項４】
硬化剤成分ｂ）がテトラメチルグアニジン、ｏ−トリルビグアニジンおよびペンタメチルビグアニジンの群から選択されている、請求項１から３までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項５】
硬化剤成分ａ１）がポリエーテルアミン  Ｄ  ２３０、ポリエーテルアミン  Ｄ  ４００、ポリエーテルアミン  Ｔ  ４０３、ポリエーテルアミン  Ｔ  ５０００の群から選択され、硬化剤成分ａ２）がイソホロンジアミン、アミノエチルピペラジン、１，３−ビス−（アミノメチル）シクロヘキサンおよびトリエチレンテトラアミンの群から選択され、および硬化剤成分ｂ）がテトラメチルグアニジンであり、および硬化剤成分ａ１）と硬化剤成分ａ２）との比が１．５〜１０対１の範囲内にある、請求項１から４までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項６】
硬化剤成分ａ１）として２３０の平均モル質量を有する、ポリプロピレングリコールを基礎とする二官能性の第１ポリエーテルアミンが使用され、硬化剤成分ａ２）としてイソホロンジアミンが使用され、硬化剤成分ｂ）としてテトラメチルグアニジンが使用されている、請求項１から５までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項７】
混合物がなお繊維強化性材料および／または充填剤を含有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の混合物。
【請求項８】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の混合物を製造する方法において、硬化剤成分ａ１）とａ２）とｂ）とを互いに１６０℃未満で混合することを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項に記載の混合物を製造する方法。
【請求項９】
エポキシ樹脂を硬化させるための、請求項１から７までのいずれか１項に記載の混合物の使用。
【請求項１０】
プリプレグ、ＶＡＲＴＭ、フィラメント巻線、引抜成形品および湿式レイアップ系における硬化剤としての請求項９記載の使用。
【請求項１１】
構造用接着剤としてのエポキシ樹脂を有する、請求項１から７までのいずれか１項に記載の混合物の使用。
【請求項１２】
請求項１から７までのいずれか１項に記載の混合物を含有する構造用接着剤。
【請求項１３】
エポキシ樹脂と請求項１から７までのいずれか１項に記載の混合物との反応によって得られる硬化されたエポキシ樹脂。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
このような成形体を製造するための改善された方法の課題は、例えば６０℃またはそれ以上の温度で公知技術水準と比較可能またはそれを上廻る硬化時間を示すことであろう。このような方法は、まさに大型の構造部材の完成に極めて好適であろう。それというのも、比較可能またはそれより短い硬化速度の場合には、加工時間は室温で延長されるかまたは加工は高い温度で可能であろうからである。この場合には、配合物の早期の硬化を生ぜず、それによって、完全で均一な硬化が可能であろう。
ＷＯ−Ａ  ０３／０４５８０１には、硬化剤を用いて硬化されうるエポキシ樹脂をも含むプラスチック容器が記載されている。また、ＷＯ−Ａ  ０３／０４５８０１中に規定された硬化剤は、第１アミンおよび第２アミンを含むが、しかし、グアニジン誘導体、例えばＴＭＧまたはジシアノジアミンも含む。更に、この刊行物には、エポキシド当量／熱硬化可能な当量の比がどのようにして０．９：１〜２：１の範囲内にあるべきかについて記載されている。しかし、ポリエーテルアミンと官能価２以上を有する他のアミンと式Ｉのグアニジン誘導体との混合物を０．１〜１０：１の範囲内の硬化剤成分ａ１）／ａ２）比で使用すること、および前記混合物に対して５質量％〜５５質量％の範囲内のグアニジン誘導体の画分については、開示されていない。
更に、ＷＯ−Ａ  ０３／０４５８０１には、金型の上首尾の充填がもはや不可能であるような方法でプロセス中にエポキシ樹脂の粘度を増加させることなしに、如何にしてこの種の硬化剤系がエポキシ樹脂の硬化速度を高めることができる硬化性能を生じるのかについては記載されていない。
ＷＯ−Ａ  ０３／００２６６７には、エポキシ樹脂を含む硬化可能な混合物が記載されている。更に、ＷＯ−Ａ  ０３／００２６６７には、官能価２以上を有するアミンおよび式Ｉのグアニジン誘導体を含めて硬化剤を使用すること、ならびに前記硬化剤の混合物について記載されている。しかし、ＷＯ−Ａ  ０３／００２６６７には、ポリエーテルアミン、官能価２以上を有する他のアミン硬化剤および式Ｉのグアニジン誘導体を使用すること、およびこれらの互いのそれぞれの割合については、記載されていない。また、ＷＯ−Ａ  ０３／００２６６７には、金型の上首尾の充填がもはや不可能であるような方法でプロセス中にエポキシ樹脂の粘度を増加させることなしに、如何にしてこの種の硬化剤系がエポキシ樹脂の硬化速度を高めることができる硬化性能を生じるのかについては記載されていない。
ＷＯ−Ａ  ０２／０７０６２３には、フィルムの片側に接着剤を有するフルオロポリマーフィルムの製造が記載されている。この接着剤は、エポキシ樹脂を有する熱硬化可能な接着剤と呼称されている。更に、このエポキシ樹脂は、ポリエーテルアミンおよび式Ｉのグアニジン誘導体を含めて、硬化剤成分を有する。しかし、ポリエーテルアミン、官能価２以上を有する他のアミンおよび式Ｉのグアニジン誘導体を、０．１〜１０：１の範囲内の硬化剤成分ａ１）／ａ２）の比で有する硬化剤混合物、およびこの混合物に対して５質量％〜５５質量％の範囲内のグアニジン誘導体の画分については、開示されていない。
更に、ＷＯ−Ａ  ０２／０７０６２３には、金型の上首尾の充填がもはや不可能であるような方法でプロセス中にエポキシ樹脂の粘度を増加させることなしに、如何にしてこの種の硬化剤系がエポキシ樹脂の硬化速度を高めることができる硬化性能を生じるのかについては記載されていない。