【手続補正書】
【提出日】平成24年10月5日(2012.10.5)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合系であって、エチレン性不飽和基を有するラジカル光重合性のオリゴマーおよび／またはモノマー、ならびに光開始剤として、少なくとも１種の式（Ｉ）
【化１】
2010539270.tif 000001
式中、
ＸおよびＹは、互いに独立してＯまたはＳであり；
Ｒはフェニル、あるいはラジカルＣ１〜Ｃ１２直鎖状もしくは分枝状アルキルまたはＣ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、フェニル、ベンジル、ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３、ベンゾイル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニルおよび／または−Ｓ−フェニルの１種または２種以上により置換されているフェニルであり、置換基ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３は、場合によってはラジカルＲ０、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３を介して、フェニル環上の他の置換基と共に、またはフェニル環の炭素原子の１個と共に５員環または６員環を形成し、
あるいはＲは、
【化２】
2010539270.tif 000002
であり、
式中、Ｚ１およびＺ２は互いに独立して単結合、Ｓ、Ｏ、Ｓ＝Ｏ、Ｓ（＝Ｏ）２、Ｃ＝Ｏ、Ｃ＝Ｓ、ＮＲ１、Ｃ（＝Ｎ）Ｒ１、非置換でもＣ１〜Ｃ１２アルキルにより置換されていてもよいＣ１〜Ｃ２アルキレンであり、Ｙ１およびＹ２は互いに独立してＣ１〜Ｃ１２直鎖状もしくは分枝状アルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、シクロアルキル、ハロゲン、フェニル、ベンジル、ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３、ベンゾイル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニルおよび／またはＳ−フェニルであり、置換基ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３は、場合によってはラジカルＲ０、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３を介して、フェニル芳香環上の他の置換基と共に、または芳香環の炭素原子の１個と共に５員環または６員環を形成し、
あるいはＲはナフチル、アントラシル、フェナントリルであり、ラジカルナフチル、アントラシルおよびフェナントリルは、非置換であるかまたは１種もしくは２種以上の直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ５〜Ｃ８シクロアルキル、フェニル、ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３および／またはＳ−フェニルにより置換されており、置換基ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３は、場合によってはラジカルＲ０、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３を介して、ナフチル、アントラシルもしくはフェナントリル環上の他の置換基と共に、またはナフチル、アントラシルもしくはフェナントリル環の炭素原子の１個と共に５員環または６員環を形成し、
あるいはＲは、Ｏ、ＳおよびＮの中から選択される１個または２個のヘテロ原子を含む５員環または６員環の複素環式不飽和ラジカルであり、これは非置換であるか、またはＣ１〜Ｃ６アルキル、フェニル、ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３および／またはＳ−フェニルにより置換されており、置換基ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３は、場合によってはラジカルＲ０、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３を介して、複素環式不飽和ラジカル上の他の置換基と共に、または複素環式不飽和ラジカルの炭素原子の１個と共に５員環または６員環を形成し；
Ｒ’はＣ１〜Ｃ１２直鎖状もしくは分枝状アルキル基あるいは、非置換であるかまたはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、ＳＨ、ＮＲ１Ｒ２、フェニル、ベンジル、ベンゾイル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、（４−メチルフェニル）スルホニルおよび／またはＣ１〜Ｃ６アルカノイルもしくはＣ５〜Ｃ８シクロアルキルにより置換されているＣ５〜Ｃ８シクロアルキルであり、
あるいはＲ’は、１つまたは２つ以上の−Ｏ−により中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキルであり、前記中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキルは非置換であるか、またはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、（４−メチルフェニル）スルホニルおよび／またはＣ１〜Ｃ６アルカノイルにより置換されており、
あるいはＲ’は、フェニル、あるいはラジカルＣ１〜Ｃ１２アルキルまたはＣ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、フェニル、ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３、ベンゾイル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニルおよび／または−Ｓ−フェニルの１種または２種以上により置換されているフェニルであり、置換基ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３は、場合によってはラジカルＲ０、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３を介して、フェニル環上の他の置換基と共に、またはフェニル環の炭素原子の１個と共に５員環または６員環を形成し；
Ｒ’’は、Ｒ’の意味の１つを有し、
またはＲ’’は（Ｃ＝Ｏ）Ｒ’’’であり、Ｒ’’’はＲ’の意味の１つを有し；
Ｒ０は水素、フェニル、ベンジル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルあるいはＣ５〜Ｃ８シクロアルキルであり、これらは非置換であるか、またはフェニル、ベンジル、ベンゾイル、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、（４−メチルフェニル）スルホニルにより、および／またはＣ２〜Ｃ６−アルカノイルにより置換されており、
あるいはＲ０は、１つまたは２つ以上の−Ｏ−により中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキルであり、該中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキルは非置換であるか、またはフェニル、ＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、（４−メチルフェニル）スルホニルにより、および／またはＣ２〜Ｃ６アルカノイルにより置換されており；
Ｒ１およびＲ２は、互いに独立して水素、非置換であるか、またはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、（４−メチルフェニル）スルホニルおよび／またはＣ１〜Ｃ６アルカノイルにより置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルであり；
あるいはＲ１およびＲ２は、１つまたは２つ以上の−Ｏ−により中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキルまたはシクロアルキルであり、前記中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキルは非置換であるか、またはＯＨ、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、（４−メチルフェニル）スルホニルおよび／またはＣ１〜Ｃ６アルカノイルにより置換されており、
あるいはＲ１およびＲ２は、フェニル、Ｃ２〜Ｃ６アルカノイル、ベンゾイル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、（４−メチルフェニル）スルホニル、ナフチルスルホニル、アントラシルスルホニルまたはフェナントリルスルホニルであり、
あるいはＲ１およびＲ２は、それらが結合している窒素原子と共に、−Ｏ−、−Ｓ−により、または−ＮＲ０−により中断されていてもよい５員環、６員環または７員環の環を形成し；
Ｒ３は、非置換であるかまたはＯＨおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルコキシにより置換されているＣ１〜Ｃ１２アルキルまたはＣ５〜Ｃ８シクロアルキルであり、
あるいはＲ３は、１つまたは２つ以上の−Ｏ−により中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキルであり、前記中断されているＣ２〜Ｃ１２アルキルは非置換であるか、またはＯＨおよび／またはＣ１〜Ｃ４アルコキシにより置換されている、
で表される化合物を含む、前記光重合系。
【請求項２】
Ｒがナフチルであり、ナフチルラジカルが非置換であるか、または１種もしくは２種以上の直鎖状もしくは分枝状Ｃ１〜Ｃ６アルキルもしくはＣ５〜Ｃ８シクロアルキル、フェニル、ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３および／またはＳ−フェニルにより置換されており、置換基ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３が、場合によってはラジカルＲ０、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３を介して、ナフチル環上の他の置換基と共に、またはナフチル環の炭素原子の１個と共に５員環または６員環を形成し、
あるいはＲがフェニル、あるいは１種または２種以上のラジカルＣ１〜Ｃ１２直鎖状もしくは分枝状アルキルまたはＣ５〜Ｃ８シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル、ハロゲン、ニトロ、シアノ、フェニル、ベンジル、ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３、ベンゾイル、Ｓ（＝Ｏ）−フェニル、Ｓ（＝Ｏ）２−フェニルおよび／または−Ｓ−フェニルにより置換されているフェニルであり、置換基ＯＲ０、ＮＲ１Ｒ２、ＳＲ３が、場合によってはラジカルＲ０、Ｒ１、Ｒ２および／またはＲ３を介して、フェニル環上の他の置換基と共に、またはフェニル環の炭素原子の１個と共に５員環または６員環を形成し；
Ｒ’が、Ｃ１〜Ｃ６直鎖状もしくは分枝状アルキル基またはＣ５〜Ｃ８シクロアルキルであり、
またＲ’’が（Ｃ＝Ｏ）Ｒ’’’である、請求項１に記載の光重合系。
【請求項３】
Ｒがフェニルまたはナフチルであり、Ｒ’がメチルである、請求項２に記載の光重合系。
【請求項４】
ＸおよびＹがＳであり、Ｒがナフチルであり、Ｒ’がメチルであり；Ｒ’’が（Ｃ＝Ｏ）Ｒ’’’であり、Ｒ’’’がイソプロピルである、式（Ｉ）で表される化合物。
【請求項５】
ＸおよびＹがＳであり、Ｒがナフチルであり、Ｒ’がメチルであり；Ｒ’’が（Ｃ＝Ｏ）Ｒ’’’であり、Ｒ’’’がシクロヘキシルである、式（Ｉ）で表される化合物。
【請求項６】
光開始剤として、式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は請求項１において詳述した意味のいずれか１つを有し、ただしＲは（ｉ）とは異なる、少なくとも１種の式（Ｉ）で表される化合物を含む、請求項１に記載の光重合系。
【請求項７】
増感剤が以下のもの：チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−および４−イソプロピルチオキサントンの混合物、２−クロロチオキサントン、２−ドデシルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、１−メトキシカルボニルチオキサントン、２−エトキシカルボニルチオキサントン、３−（２−メトキシエトキシカルボニル）−チオキサントン、４−ブトキシカルボニルチオキサントン、３−ブトキシカルボニル−７−メチルチオキサントン、１−シアノ−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−クロロチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−エトキシチオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−アミノ−チオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−フェニルスルフリルチオキサントン、３，４−ジ−［２−（２−メトキシエトキシエトキシカルボニル］−チオキサントン、１−エトキシカルボニル−３−（１−メチル−１−モルホリノエチル）−チオキサントン、２−メチル−６−ジメトキシメチル−チオキサントンならびにその混合物、の中から選択される、請求項６に記載の光重合系。
【請求項８】
増感剤が以下のもの：チオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−および４−イソプロピルチオキサントンの混合物、２−クロロチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントンおよび１−クロロ−４−プロポキシチオキサントンの中から選択される、請求項６に記載の光重合系。
【請求項９】
金属、木材、紙またはプラスチック表面のためのコーティングを実現するための方法であって：ａ）エチレン性不飽和基を有する反応性オリゴマーおよび／またはモノマーならびに式Ｉ
【化３】
2010539270.tif 000003
式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は請求項１において詳述した意味のいずれか１つを有する、
で表される少なくとも１種の化合物を含む光重合系を適用すること、
ｂ）重合後に厚さ０．１〜１００ミクロンのコーティングを得るために、４５０ｎｍまでのＵＶ可視領域において発光帯を有する光源で光重合させること、
を含む、前記方法。
【請求項１０】
金属表面上にフォトリソグラフィー画像を実現するための方法であって：ａ）エチレン性不飽和基を有する反応性オリゴマーおよび／またはモノマー、非反応性ポリマー、例えば非反応性ポリアクリレートおよび式Ｉ
【化４】
2010539270.tif 000004
式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ、Ｒ’およびＲ’’は請求項１において詳述した意味のいずれか１つを有する、
で表される少なくとも１種の化合物を含む光重合系を適用すること、
ｂ）適切な現像後に０．１〜３ミクロンの厚さを有する画像を得るために、４５０ｎｍまでのＵＶ可視領域において発光帯を有する光源で、または好適な波長（即ち４０５ｎｍ）および出力を有するレーザー光でネガフィルムを通して光重合させること、
を含む、前記方法。