(57)【要約】【課題】電荷輸送層疲れ亀裂の早期開始を示さない画像形成部材向け電荷輸送層が必要とされている。【解決手段】電荷輸送層疲れ亀裂の早期開始を通常は示さない単一炭素中心樹枝状星型分子構造を有する電荷輸送材料の発明によって課題を解決した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　支持基板と、電荷遮断層と、電荷発生層と、炭素中心樹枝状分子を含む電荷輸送層と、結合剤とを含む画像形成部材。
【請求項２】
　前記電荷輸送分子は、テトラヒドロフランおよびトルエンを含む溶媒に分散される請求項１に記載の画像形成部材。
【請求項３】
　前記電荷輸送分子は、以下の式によって表される単一炭素中心樹枝状星型化合物を含む請求項１に記載の画像形成部材。
【化１】
2004054288.tif 000008
（式中、Ｚ1〜4は独立して以下の基から選択される）
【化２】
2004054288.tif 000009
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は独立して−ＣnＨ2n-1（ここでｎは０〜６の整数である）から選択され、Ａｒ1およびＡｒ2は独立して以下の基から選択される）
【化３】
2004054288.tif 000010
（式中、Ｙ1〜Ｙ5は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、シアノ、アミノ、カルボン酸、一置換アミノまたは二置換アミノ、ヒドロキシ、メルカプト、アリールオキシ、アリールチオ、炭素環式芳香族環基およびヘテロ環式芳香族環基から選択される）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、広くは静電写真法に関し、より詳しくは、樹枝状分子構造を含む電荷輸送材料を含む電荷輸送層を有する静電写真画像形成部材に関する。
【背景技術】
【０００２】
　電子写真法の技術上、導電性層上に光導電性絶縁層を含む電子写真版（plate）は、最初に光導電性絶縁層の表面を均一に静電気で帯電させることにより画像形成される。その後、電子写真版は、光などの活性化電磁放射線のパターンに露光され、放射線は、非照射領域内で静電潜像をあとに残しつつ、光導電性絶縁層の照射領域内で電荷を選択的に散逸させる。その後、この静電潜像は、光導電性絶縁層の表面上で現像剤組成物から、例えば微細静電気的（electroscopic）トナー粒子を沈着させることにより現像して可視画像を形成させることが可能である。得られた可視トナー画像は、紙などの適する受取り部材に転写することが可能である。
【０００３】
　電子写真画像形成部材は、通常、基板支持体、導電性層、任意の電荷遮断層、任意の接着剤層、電荷発生層、電荷輸送層および任意の保護層または上塗層を含む多層感光体である。画像形成部材は、可撓性ベルト、硬質ドラムなどを含む幾つかの形態を取ることが可能である。多くの多層可撓性感光体ベルトでは、所望の感光体平坦性を達成するために、電気的活性層を保持する側とは反対側の基板支持体の裏側上でカール防止層が通常用いられる。
【０００４】
　電荷発生層と電荷輸送層に関する材料の種々の組み合わせは研究されてきた。米国特許第４，２６５，９９０号には、別個の電荷発生（光発生）層（ＣＧＬ）と電荷輸送層（ＣＴＬ）を有する層状感光体が開示されている。電荷発生層は、正孔を光発生させるとともに光発生した正孔を電荷輸送層に注入することが可能である。多層感光体中で用いられる光発生層は、例えば、膜形成用高分子結合剤に分散した無機光導電性粒子または有機光導電性粒子を含む。無機光導電性材料または有機光導電性材料は、連続均質光発生層として形成することが可能である。この特許の開示は本願に引用して援用する。
【０００５】
　電荷発生層およびジアミン含有輸送層を含む少なくとも二層の電気的作用層を有する感光性部材の例は、米国特許第４，２６５，９９０号、第４，２３３，３８４号、第４，３０６，００８号、第４，２９９，８９７号および第４，４３９，５０７号において開示されている。これらの特許の開示は本願に引用して援用する。電荷輸送層は、ポリマー結合剤に分散した電荷輸送材料の幾つかの異なる種類のいずれかを含むことが知られている。
【０００６】
　米国特許第４，８０６，４４３号には、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルＮ’−ビス（３−ヒドロキシフェニル）−［１−１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンとジエチレングリコールビスクロロホルメートの縮合から得られたポリエーテルカーボネート（ＰＥＣ）を含む電荷輸送層が開示されている。米国特許第４，０２５，３４１号には、ポリ（オキシカルボニルオキシ−２−メチル−１，４−フェニレンシクロヘキシリデン−３−メチル−１，４−フェニレンなどの適するいずれかの正孔輸送材料を含む電荷輸送層を感光体が含むことが同様に記載されている。
【０００７】
　多層感光体装置において、一つの特性は、例えば輸送層中の電荷キャリア移動度である。電荷キャリア移動度は、光注入されたキャリアが輸送層を通過する速度を決定する。より大きな電荷キャリア移動度容量のために、例えば、結合剤に溶解または分子分散した活性分子輸送化合物の濃度を高めることが必要でありうる。相分離または結晶化は、結合剤に分散しうる輸送分子の濃度に上限を設定する。
【０００８】
【特許文献１】米国特許第４，２６５，９９０号
【特許文献２】米国特許第４，２３３，３８４号
【特許文献３】米国特許第４，３０６，００８号
【特許文献４】米国特許第４，２９９，８９７号
【特許文献５】米国特許第４，４３９，５０７号
【特許文献６】米国特許第４，８０６，４４３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
　電荷輸送層疲れ亀裂の早期開始を示さない画像形成部材向け電荷輸送層が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
　支持基板と、電荷遮断層と、任意の接着剤層と、電荷発生層と、電荷輸送層と、結合剤と、画像形成部材の電荷輸送層中で用いるための電荷輸送化合物と、約５０％以上からの重量％で結晶化できない電荷輸送層材料とを含む電子写真画像形成部材が本願中で開示されている。
【００１１】
　電荷輸送層疲れ亀裂の早期開始を通常は示さない単一炭素中心樹枝状星型分子構造を有する電荷輸送材料がさらに開示されている。本発明の電荷輸送層中で開示された樹枝材料を使用することによって、優れた正孔輸送性能、より少ない結晶化およびより良好な耐摩耗性を有するとともに既知の従来法を用いて画像形成部材構造上に被覆できる画像形成部材の電荷輸送層が達成される。
【００１２】
　本願中で例示された態様は、例えば、可撓性支持基板と、電荷遮断層と、任意の接着剤層と、電荷発生層と、単一炭素中心樹枝状星型分子構造を有する電子輸送分子を含む電荷輸送層と、結合剤とを含む画像形成部材に関連する。
【００１３】
　感光体の電荷輸送層は、光発生した正孔および電荷発生層からの電子の注入を支援できるとともに、有機層を通してこれらの正孔または電子を輸送することを可能にして表面電荷を選択的に放電させることが可能でなければならない。電荷の幾つかが輸送層内部に閉じ込められる場合、表面電荷は完全には放電せず、トナー画像は感光体の表面上で完全には現像されないであろう。
【００１４】
　従って、電荷輸送層は少なくとも一種の電荷輸送材料を含む。例えば、実施形態において、電荷輸送分子は、
【化４】
2004054288.tif 000002
によって表される単一炭素中心樹枝状星型化合物を含む。
　式中、Ｚ1〜4は独立して
【化５】
2004054288.tif 000003
から選択される。
　式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は独立して−ＣnＨ2n-1（ここでｎは０〜６の整数である）から選択され、Ａｒ1およびＡｒ2は独立して
【化６】
2004054288.tif 000004
から選択される。
　式中、Ｙ1〜Ｙ5は独立して、水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、チオアルコキシ、シアノ、アミノ、カルボン酸、一置換アミノまたは二置換アミノ、ヒドロキシ、メルカプト、アリールオキシ、アリールチオ、炭素環式芳香族環基およびヘテロ環式芳香族環基から選択される。
【００１５】
　典型的な樹枝状化合物は、
【化７】
2004054288.tif 000005
テトラ−（４−（Ｎ，Ｎ’−ジ（４−メチルフェニル）アミノ）フェニル）メタン
【化８】
2004054288.tif 000006
テトラ−（４−（（Ｎ−フェニル），Ｎ’−（４−メチルフェニル）−アミノ）フェニル）メタン
【化９】
2004054288.tif 000007
テトラ−（４−（（Ｎ−フェニル），Ｎ’−（３−メチルフェニル）−アミノ）フェニル）メタンによって表される。
【００１６】
　例えば、実施形態において、電荷輸送層は、約２０〜約８０重量％の少なくとも一種の電荷輸送材料および約８０〜約２０重量％のポリマー結合剤を含む。乾燥させた電荷輸送層は、乾燥させた電荷輸送層の全重量に対して約３０〜約７０重量％の電荷輸送分子を含むことが可能である。
【００１７】
　電荷輸送層材料は、例えば、酸化防止剤、均染剤、界面活性剤、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子などの耐摩耗性添加剤、耐光衝撃剤または光衝撃減少剤などの別の添加剤も含んでよい。
【００１８】
　溶媒系は、電荷輸送層材料の別の成分として含めることが可能である。電荷輸送層の多くの従来の結合剤樹脂は、例えば、浸漬被覆による被着のために塗料を適するようにする塗料溶液を形成するために溶媒として塩化メチレンを用いてきた。しかし、塩化メチレンには環境問題があり、この問題は、通常この溶媒に対して特殊な取り扱いを行うことを要求し、より高価な被覆手順および清浄化手順が必要という結果をもたらしている。しかし、現在、結合剤樹脂は、塩化メチレンより環境にやさしい溶媒系に溶解させることが可能であり、よって電荷輸送層は従来の幾つかのポリカーボネート結合剤樹脂を用いるよりも安価に形成させることが可能になっている。実施形態において、本発明の電荷輸送層材料と合わせて用いるための溶媒系はテトラヒドロフランおよびトルエンなどを含む。
【００１９】
　塗料材料の全固形物対全溶媒は、例えば、約１０：９０重量％〜約３０：７０重量％、実施形態において約１５：８５重量％〜約２５：７５重量％辺りであってよい。
【実施例１】
【００２０】
テトラ−（４−（Ｎ，Ｎ’−ジ（４−トリル）アミノ）フェニル）メタンの合成
　メカニカルスターラーが装備され、還流凝縮器の下にＤｅａｎ−Ｓｔａｒｋトラップが装着された５００ミリリットルの丸底フラスコ内にテトラヨードフェニルメタン（３４．８グラム、４２．２ミリモル）、ジ−（４−トリル）アミン（３８．３グラム、１９４．２ミリモル）、銅粉末（８．６グラム、１３５．４ミリモル）、無水炭酸カリウム（４６．７グラム、３３７．６ミリモル）およびＩＳＯＰＡＲ−Ｍ（登録商標）（１００ミリリットル）を投入した。混合物を攪拌し、アルゴンガス下で２４０℃に加熱した。反応をこの温度で４８時間にわたり維持し、その後、時間クロマトグラフィー分析によると反応が終わっていたことが分かった。反応混合物を１００℃に冷却し、その後、トルエン（２５０ミリリットル）を添加した。この混合物を１２０℃の還流温度に３時間にわたり加熱した。溶液がまだ１０５〜１１５℃にある間に、不溶部分を濾過除去した。濾液を約１５０ミリリットルに濃縮し、冷蔵庫に入れておいた。約４分後に、溶液中に若干黄色っぽい固形物が観察された。製品を濾過によって集めた。１０ｇのＦＩＬＴＲＯＬ−２４（登録商標）および３ｇの脱色カーボンブラックと合わせて製品を３００ミリリットルのトルエンに溶解させることにより製品を脱色した。還流状態で２時間攪拌後に、溶液を熱いまま濾過して固形物を除去し、溶液を約２２〜約２５℃の室温に冷却した。溶媒を蒸発させ、再結晶化させると、約３３．０グラムの製品が生じた。
【００２１】
電荷輸送層材料の生成
　電荷輸送層材料を作るために、３．６グラムの上述の電荷輸送材料、重量平均分子量４０，０００の３．６グラムのポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）−４００、２２．５グラムのテトラヒドロフランおよび７．５グラムのトルエンを６００ミリリットルの褐色瓶内で組み合わせた。約２０〜約２５℃で１５時間にわたりロールミルで混合した後、溶液は被覆するための用意が整った。
【００２２】
　実施形態において溶媒系を最初に容器に添加するけれども、いかなる順序でも成分を合わせて添加してよい。輸送分子結合剤ポリマーを合わせて溶解してよい。但し、各々は実施形態において別個に溶解され、その後、容器内で溶液と組み合わされる。電荷輸送層材料の成分のすべてが一旦容器に添加されてしまうと、均一塗料組成物を作るために溶液を混合してよい。
【００２３】
　電荷輸送層溶液は感光体構造に被着される。より詳しくは、電荷輸送層は、感光体構造の前に形成された層の上に形成される。実施形態において、電荷輸送層を電荷発生層上に形成してよい。感光体構造に電荷輸送層塗料溶液を被着させるために、適する従来のいかなる技術も用いてよい。典型的な塗布技術には、例えば、噴霧、浸漬被覆、押出被覆、ロール被覆、巻線ロッド被覆および引張棒被覆が挙げられる。
【００２４】
　乾燥させた電荷輸送層は、実施形態において約５〜約５００マイクロメートルの厚さを有し、より厳密には、例えば約１０マイクロメートル〜約５０マイクロメートルの厚さを有する。一般に、電荷輸送層対電荷発生層の厚さの比は、実施形態において約２：１から約２００：１に維持され、場合によって約４００：１程度に高く維持される。本発明の電荷輸送層は優れた耐摩耗性を有する。
【００２５】
　適するいかなる多層感光体も本発明の画像形成部材中で用いてよい。正帯電感光体または負帯電感光体のいずれかを製造するために、電荷発生層および電荷輸送層ならびに他の層を適するいかなる順序でも被着させてよい。米国特許第４，２６５，９９０号に例示されたように、例えば、電荷発生層を電荷輸送層の前に被着させてよいか、あるいは米国特許第４，３４６，１５８号に例示されたように、電荷輸送層を電荷発生層の前に被着させてよい。これらの特許の開示全体は本願に引用して援用する。しかし、実施形態において、電荷輸送層は電荷発生層の上で用いられ、任意に、電荷輸送層を上塗層および／または保護層で上塗してよい。
【００２６】
　電荷輸送層を用いる本発明の感光体は、基板、正孔遮断層、任意の接着剤層、電荷発生層、電荷輸送層および一層以上の任意の上塗層および／または保護層を含んでよい。
【００２７】
　感光体の基板は不透明または実質的に透明であってよく、必要な機械的特性を有する適するいかなる有機材料または無機材料も含んでよい。基板は導電性材料から全体的に配合することが可能であるか、または市販ポリマーであるＭＹＬＡＲ（登録商標）、ＭＹＬＡＲ（登録商標）被覆チタンなどの無機材料または有機高分子材料を含む絶縁性材料、インジウム酸化錫、アルミニウムおよびチタンなどの半導電性表面層を有する有機材料または無機材料の層であることが可能であるか、あるいはアルミニウム、クロム、ニッケルおよび真鍮などの導電性材料から専ら構成されてよい。基板は可撓性、シームレスまたは硬質であってよく、そして、例えば、プレート、ドラム、スクロールおよびエンドレス可撓性ベルトなどの多くの異なる構成を有してよい。一実施形態において、基板はシームレス可撓性ベルトの形をとる。特に基板が可撓性有機高分子材料である時、基板の裏面は、任意に、導電性表面を有する従来のカール防止層で被覆してよい。基板層の厚さは、機械的性能および経済的配慮を含む多くの要素に応じて決まる。この層の厚さは、約６５マイクロメートル〜約３，０００マイクロメートル、実施形態において、小径ロール、例えば直径１９ミリメートルのロール周りで循環された時の最適可撓性および最少誘導表面曲げ応力のために、約７５マイクロメートル〜約１，０００マイクロメートルの範囲であってよい。基板層の表面は、実施形態において、被覆する前に清浄化して、沈着した塗料組成物のより大きな粘着力を助長させる。清浄化は、例えば、プラズマ放電、イオン衝撃および類似の方法に基板層の表面を供することにより行ってよい。同様に、基板は、硬質または可撓性のいずれかであることが可能である。実施形態において、この層の厚さは、約３ミリメートル〜約１０ミリメートルである。例えば、可撓性ベルト画像形成部材については、基板厚さは、約６５〜約１５０マイクロメートルであり、実施形態において、小径ロール、例えば直径１９ミリメートルのロール周りで循環された時の最適可撓性および最少伸張のために、約７５〜約１００マイクロメートルである。基板全体は、導電性表面中の材料と同じ材料を含むことが可能であるか、あるいは導電性表面は単に基板上の被膜であることが可能である。適するいかなる導電性材料も用いることが可能である。典型的な導電性材料には、銅、真鍮、ニッケル、亜鉛、クロム、ステンレススチール、導電性プラスチックおよび導電性ゴム、アルミニウム、半透明アルミニウム、スチール、カドミウム、銀、金、ジルコニウム、ニオブ、タンタル、バナジウム、ハフニウム、チタン、ニッケル、クロム、タングステン、モリブデン、適する材料を含めることによって、または材料を導電性にするのに十分な含水率の存在を確実にするために湿り雰囲気内で状態調節することを通して導電性にされた紙、インジウム、錫、酸化錫およびインジウム酸化錫を含む金属酸化物などが挙げられる。
【００２８】
　基板の導電性層の厚さは、電子光導電性部材の所望の用途に応じて実質的に広範囲にわたって異なることが可能である。一般に、導電性層の厚さは、約５０オングストロームから多センチメートルの範囲である。但し、厚さはこの範囲外であることが可能である。可撓性電子写真画像形成部材が必要な時、導電性層の厚さは、約２０オングストローム〜約７５０オングストロームであり、導電率、可撓性および光透過率の最適組み合わせのために、典型的には、実施形態において約１００〜約２００オングストロームである。その後、任意に、正孔遮断層を基板に被着させてよい。一般に、正に帯電した感光体のための電子遮断層によって、感光体の表面における電荷発生層中の光発生した正孔は、下にある電荷（正孔）輸送層に向かって移動するとともに電子写真画像形成プロセス中に底導電性層に到達することが可能となる。従って、電子遮断層は、通常、電荷（正孔）輸送層上に電荷発生層で被覆された感光体などの正に帯電した感光体中の正孔を遮断することが予想されない。負に帯電した感光体については、隣接光導電性層と下にあるジルコニウム層またはチタン層との間の正孔に対する電子障壁を形成できる適するいかなる正孔遮断層も用いてよい。正孔遮断層は適するいかなる材料も含んでよい。電荷遮断層は、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、ポリエステル、ポリシロキサン、ポリアミドおよびポリウレタンなどのポリマーを含んでよく、あるいは米国特許第４，３３８，３８７号、第４，２８６，０３３号および第４，２９１，１１０号で開示されたような、トリメトキシシリルプロピレンジアミン、加水分解されたトリメトキシシリルプロピルエチレンジアミン、Ｎ−ベータ−（アミノエチル）ガンマ−アミノプロピルトリメトキシシラン、イソプロピル４−アミノベンゼンスルホニル、ジ（ドデシルベンゼンスルホニル）チタネート、イソプロピルジ（４−アミノベンゾイル）イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−エチルアミノ−エチルアミノ）チタネート、イソプロピルトリアントラニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ，Ｎ−ジメチル−エチルアミノ）チタネート、チタニウム−４−アミノベンゼンスルホネートオキシアセテート、チタニウム−４−アミノベンゾエートイソステアレートオキシアセテート、（ガンマ−アミノブチル）メチルジエトキシシランである［Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）4］ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）2および（ガンマ−アミノプロピル）−メチルジエトキシシランである［Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3］ＣＨ3Ｓｉ（ＯＣＨ3）2などの窒素含有シロキサン化合物または窒素含有チタニウム化合物であってよい。適する他の電荷遮断層ポリマー組成物は米国特許第５，２４４，７６２号にも記載されている。これらには、ビニルヒドロキシルエステルポリマーおよびビニルヒドロキシアミドポリマーであって、ヒドロキシル基がベンゾエートエステルまたはアセテートエステルに部分的に変性され、その後、当該変性されたポリマーが他の非変性ビニルヒドロキシエステルポリマーおよび非変性アミドポリマーとブレンドされる前記ポリマー挙げられる。こうしたブレンドの例は、親ポリマーであるポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）とブレンドされたポリ（２−ヒドロキシエチルメタクリレート）の３０モル％ベンゾエートエステルである。なお他の適する電荷遮断層ポリマー組成物は米国特許第４，９８８，５９７号に記載されている。これらには、アルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエーテル反復単位を含むポリマーが挙げられる。こうしたアルキルアクリルアミドグリコレートアルキルエーテル含有ポリマーの例は、コポリマーポリ（メチルアクリルアミドグリコレートメチルエーテル−ｃｏ−２−ヒドロキシエチルメタクリレート）である。これらの米国特許の開示は本願に引用して援用する。
【００２９】
　遮断層は連続であり、約１０マイクロメートル未満の厚さを有してよい。より厚い厚さは、好ましくないほど高い残留電圧につながりうるからである。実施形態において、約０．００５マイクロメートル〜約１．５マイクロメートルの遮断層は、露光工程後の電荷中和を促進し、最適な電気的性能が達成される。遮断層は、噴霧、浸漬被覆、引張棒被覆、グラビア被覆、シルクスクリーニング、エアナイフ被覆、リバースロール被覆、真空蒸着および化学的処理などの適するいかなる従来技術によっても被着させてよい。薄層を得るに当たって便利のために、遮断層は、実施形態において希釈溶液の形で被着され、真空および加熱などの従来技術によって塗料の沈着後に溶媒は除去される。一般に、約０．０５：１００〜約５：１００の間の遮断層と溶媒の重量比は噴霧被覆のために満足である。
【００３０】
　必要ならば、任意の接着剤層を基板上に形成させてよい。接着剤層塗料溶液を作るために、適するいかなる溶媒も用いてよい。典型的な溶媒には、テトラヒドロフラン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、塩化メチレン、１，１，２−トリクロロエタンおよびモノクロロベンゼンならびにそれらの混合物が挙げられる。接着剤層塗料を被着させるために、適するいかなる技術も用いてよい。典型的な被覆技術には、押出被覆、グラビア被覆、噴霧被覆および巻線棒被覆などが挙げられる。接着剤層は電荷遮断層に直接被着される。従って、実施形態において、接着剤層は、接着を強化するとともに接地平面正孔注入抑制を行うために、下にある電荷遮断層と上にある電荷発生層の両方と直接的に近接接触している。沈着した塗料の乾燥は、オーブン乾燥、赤外線乾燥および空気乾燥などの適するいかなる従来法によっても行ってよい。接着剤層は連続であるのがよい。接着剤層が乾燥後に約０．０１マイクロメートル〜約２マイクロメートルの厚さを有する時に満足な結果が達成される。実施形態において、乾燥厚さは約０．０３マイクロメートル〜約１マイクロメートルである。約０．０１マイクロメートル未満の厚さで、電荷発生層と遮断層との間の粘着力は劣り、感光体ベルトがロールまたは湾曲スキッドプレートなどの小径支持体上で移送される時に離層が起きうる。接着剤層の厚さが約２マイクロメートルより厚い時、過度の残留電荷蓄積が長い循環中に観察される。光活性層の成分は、アリールアミン正孔輸送分子および選択された特定の電子輸送分子を含むマトリックスに分散された、例えば、タイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニン、ｘ−ポリモルフ無金属フタロシアニンまたはクロロガリウムフタロシアニン光発生顔料の光発生粒子を含む。タイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニンは周知であり、例えば、７．４、９．８、１２．４、１６．２、１７．６、１８．４、２１．９、２３．９、２５．０、２８．１のブラッグ角（２シータ±０．２度）でＸ線粉末回折（ＸＲＰＤ）ピークを有し、最高ピークは７．４度にある。Ｘ線粉末回折トレース（ＸＲＰＤｓ）は、Ｃｕｋ−アルファ波長（０．１５４２ナノメートル）のＸ線を用いるＰｈｉｌｉｐｓ　Ｘ−Ｒａｙ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ　Ｍｏｄｅｌ１７１０で発生させた。Ｄｉｆｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒにはグラファイトモノクロメータおよび波高弁別システムが装備されていた。２シータは、Ｘ線結晶測定において一般に参照されるブラッグ角である。Ｉ（カウント）は、比例計数器で測定されるブラッグ角のフラクションとしての回折の強度を表す。タイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニンは、ヒドロキシガリウムフタロシアニンを強酸に溶解させ、その後生じた溶解した前駆体を塩基性水性媒体中で再沈殿させ、水で洗浄することにより生じたあらゆるイオン種を除去し、水とヒドロキシガリウムフタロシアニンを含む生じた水性スラリーを湿りケーキとして濃縮し、乾燥させることにより湿りケーキから水を除去し、得られた乾燥顔料を第２の溶媒との混合に供してタイプＶヒドロキシガリウムフタロシアニンを生じさせることを含むガリウムフタロシアニン前駆体の加水分解により調製���てよい。これらの顔料粒子は、実施形態において約５マイクロメートル未満の平均粒子サイズを有する。
【００３１】
　光導電性組成物および／または顔料および樹脂質結合剤材料を含有する光発生層の厚さは、一般には約０．１マイクロメートル〜約５．０マイクロメートルの範囲であり、実施形態において約０．３マイクロメートル〜約３マイクロメートルである。これらの範囲外の厚さを選択することが可能である。光発生層の厚さは、一般に結合剤含有率と関連する。かくして、例えば、より高い結合剤含有率の組成物は、一般に、より厚い光発生層をもたらす。
【００３２】
　適するいかなる膜形成用結合剤も光導電性絶縁層中で用いてよい。光導電性材料のために適する結合剤の例には、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレートを含むポリエステル、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリスルホン、ポリアリールエーテル、ポリアリールスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリシロキサン、ポリアクリレート、ポリビニルアセタール、ポリアミド、ポリイミド、アミノ樹脂、フェニレンオキシド樹脂、テレフタル酸樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ポリスチレンアクリロニトリルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−（ビニルピロリドン）、塩化ビニル酢酸ビニルコポリマー、アクリレートコポリマー、アルキッド樹脂、セルロースフィルムフォーマ、ポリ（アミドイミド）、スチレンブタジエンコポリマー、塩化ビニリデン塩化ビニルコポリマー、酢酸ビニル塩化ビニリデンコポリマー、スチレンアルキッド樹脂およびポリビニルカルバゾールなどの熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が挙げられる。これらのポリマーは、ブロックコポリマー、ランダムコポリマーまたは交互コポリマーであってよい。
【００３３】
　特定の電気不活性結合剤には、約２０，０００〜約１００，０００の重量平均分子量を有するポリカーボネート樹脂が挙げられる。実施形態において、約５０，０００〜約１００，０００の重量平均分子量が特に選択される。より詳しくは、優れた画像形成結果は、５１，０００の重量平均分子量を有するポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）ポリカーボネート、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート−５００または４０，０００の重量平均分子量を有するポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート−４００を用いて達成される。
【００３４】
　光発生結合剤層の厚さは特に重要でない場合がある。約０．０５マイクロメートル〜約１００．０マイクロメートルの層厚さ、実施形態において約０．０５マイクロメートル〜約４０．０マイクロメートルの厚さが満足である場合がある。光導電性組成物および／または顔料ならびに実施形態において樹脂質結合剤材料を含有する光発生結合剤層の厚さは、約０．１マイクロメートル〜約５．０マイクロメートルの範囲であり、最良光吸収、改善されたダークディケイ安定性および機械的特性のために約０．３〜約３マイクロメートルの最適厚さを有する。
【００３５】
　光発生材料が結合剤材料中に存在する時、光発生組成物または顔料は、適するいかなる量または所望のいかなる量でも膜形成用ポリマー結合剤組成物中に存在してよい。例えば、約１０体積％〜約６０体積％の光発生顔料は約４０体積％〜約９０体積％の膜形成用ポリマー結合剤組成物に分散されてよく、実施形態において約２０体積％〜約３０体積％の光発生顔料は約７０体積％〜約８０体積％の膜形成用ポリマー結合剤組成物に分散されてよい。典型的には、光導電性材料は約５〜約８０重量％、実施形態において約２５〜約７０重量％の量で光発生層中に存在し、結合剤は約２０〜約９５重量％、実施形態において約２５〜７５重量％の量で存在する。但し、相対量は、これらの範囲外であることが可能である。
【００３６】
　光導電性組成物および樹脂質結合剤材料を含有する光発生層の厚さは、一般には約０．０５マイクロメートル〜約１０マイクロメートル以上、実施形態において約０．１マイクロメートル〜約５マイクロメートルの範囲であり、より特定の実施形態において約０．３マイクロメートル〜約３マイクロメートルの厚さを有する。但し、厚さは、これらの範囲外であってよい。光発生層の厚さは、光発生物質（material）が多くの場合約５〜約１００重量％の量で存在する光発生化合物および結合剤の相対量に関連する。より高い結合剤含有率の組成物は、一般に、より厚い光発生層を必要とする。一般に、画像状露光工程または印刷露光工程において、この層に向けられる入射放射線の約９０％以上を吸収するのに十分な厚さで、この層を提供することが望ましい。この層の最大厚さは、機械的配慮、特定の選択された光発生化合物、他の層の厚さおよび可撓性光導電性画像形成部材が必要か否かなどの要素に主として応じて決まる。光発生層は、所望のいかなる方法または適するいかなる方法によっても下にある層に被着させることが可能である。光発生層塗料混合物を混合し、その後被着させるために、適するいかなる技術も用いてよい。典型的な塗布技術には、噴霧、浸漬被覆、ロール被覆および巻線ロッド被覆などが挙げられる。沈着した塗料の乾燥は、オーブン乾燥、赤外線乾燥および空気乾燥などの適するいかなる技術によっても行ってよい。
【００３７】
　電荷輸送層は、光発生した正孔または電荷発生層からの電子の注入を支援できるとともに、有機層を通してこれらの正孔または電子の輸送を可能にして表面電荷を選択的に放電させることができる適するいかなる透明有機ポリマーまたは透明非ポリマー材料も含んでよい。電荷輸送層は、正孔または電子を輸送するように作用するのみでなく、光導電性層を摩耗または化学的浸食から保護もする。電荷輸送層は、下にある電荷発生層によって入射放射線の大部分が用いられることを確実にするために、電荷輸送層を通して露光を行う時に電子写真画像形成部材が用いようとする波長領域内で通常透明である。電荷輸送層は、電子写真において有用な光の波長、例えば、４０００〜９０００オングストロームに露光された時に、ごく僅かな電荷発生およびあったとしてもごく僅かな放電のみを示すべきである。画像状露光または画像状消去は、透明基板と合わせて用いる時、基板を通過するすべての光により基板を通して実行してよい。この場合、電荷輸送層材料は、電荷発生層が基板と電荷輸送層との間に挿入されている場合、波長の使用領域内の光を伝達する必要はない。電荷発生層と共に電荷輸送層は、電荷輸送層上に置かれた静電荷が照射の存在しない状態で伝達されない程度に絶縁体である。電荷輸送層は、場合によって電荷輸送層を通過する正孔または電子のどちらにせよ最小電荷を遮るべきである。電荷輸送層材料は技術上周知されている。
【００３８】
　電荷輸送層は、これらの材料を電気的に活性にするために、通常は電気的に不活性な膜形成用高分子材料に分散された活性化化合物または電荷輸送分子を含んでよい。これらの電荷輸送分子は、光発生した正孔の注入を支援できず、これらの正孔の輸送を可能にできない高分子材料に添加してよい。
【００３９】
　感光体の耐摩耗性を改善するために、任意に、上塗層および／または保護層も用いることが可能である。場合によって、ウェブ構成感光体を組み立てる場合、平坦性および／または耐摩耗性を提供するために光導電性層を保持する表面とは反対側の基板の表面にカール防止塗料を被着させてよい。これらの上塗被膜層およびカール防止被膜層は技術上周知されており、絶縁性または若干半導電性である熱可塑性有機ポリマーまたは無機ポリマーを含むことが可能である。上塗被膜は連続であり、典型的には約１０マイクロメートル未満の厚さを有する。但し、厚さは、この範囲外であることが可能である。カール防止裏当て層の厚さは、一般に、基板層の反対側の層または二層以上の層の合計力を実質的にバランスさせるのに十分な厚さである。カール防止裏当て層の例は米国特許第４，６５４，２８４号に記載されている。この特許の開示は本願に引用して援用する。約７０〜約１６０マイクロメートルの厚さは、可撓性感光体のために典型的な範囲である。但し、厚さは、この範囲外であることが可能である。上塗の厚さは、絶縁マトリックスでは厚くとも３マイクロメートル、半導電性マトリックスでは厚くとも６マイクロメートルであることが可能である。こうした上塗の使用は、感光体の摩耗寿命をなお一層長くすることが可能である。この場合、上塗は２〜４マイクロメートル／１００キロサイクルの摩耗速度を有するか、または摩耗寿命は約１５０〜約３００キロサイクルである。
【００４０】
　重量平均分子量４０，０００のポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）−４００中のヒドロキシガリウムフタロシアニン（ＯＨＧａＰｃ）の工場塗り電荷発生層上に上述した配合の電荷輸送層を手塗りすることにより層状感光体装置を製造した。装置を１００℃で３０分にわたりオーブンで乾燥させた。ドラムスキャナー内で走査した時、電荷輸送層は良好であり、残留電圧は６ボルト未満であり、１０キロサイクルにおいて残留電圧サイクルアップはなかった。この装置は優れた電気的特性を有していた。
【００４１】
　結晶化について試験するために、組み立てた装置を１４０℃で３０分にわたり加熱した。従来の材料を含む対照装置は著しい結晶化を示す。本発明の樹枝状材料を使用すると、結晶化は顕微鏡技術を用いて観察されなかった。
【００４２】
　本発明の感光体は、電子写真画像形成プロセスで用いるための電子写真画像形成部材中で用いられる。上で説明したように、こうした画像形成は、最初に感光体を均一に静電気で帯電させ、次に、帯電した感光体を光などの活性化電磁放射線のパターンに露光させることを含む。放射線は、非照射領域内に静電潜像をあとに残しつつ、感光体の照射領域内で電荷を選択的に散逸させる。その後、この静電潜像は、例えば、感光体の表面上で現像剤組成物から微細静電気的（electroscopic）トナー粒子を沈着させることにより、可視画像を作るために一つ以上の現像ステーションで現像してよい。得られた可視トナー画像は、紙などの適する受取り部材に転写することが可能である。その後、感光体は、典型的には、後続の画像の形成のために再帯電される前にクリーニングステーションで清浄化される。