【手続補正書】
【提出日】平成24年5月7日(2012.5.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（ＶＩＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物を得る方法であって：
【化１】
2011519903.tif 000001
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；そして
ｎは２〜２０の整数である］
以下の工程（ａ）、（ｂ）または（ｃ）の少なくとも1つを含んでなることを特徴とする、方法：
（ａ）  式（ＶＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物を、水素化反応に附する工程；
【化２】
2011519903.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記定義の通りであり；
ｍ１は１、２、３、４および５から選択される整数であり；そして
ｍ２は０〜１３の整数である］、
（ｂ）  式（ＶＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物を、水素化反応に附する工程；
【化３】
2011519903.tif 000003
［式中、
ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記定義の通りである］または
（ｃ）  式（ＸＶＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物のトリアルキルシリル基を除去する工程；
【化４】
2011519903.tif 000004
［式中、
ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記定義の通りであり；
Ｒ４はトリアルキルシリル基である］。
【請求項２】
前記水素化において、Ｐｄ／Ｃを触媒として使用し、１，４−ジオキサンを溶媒として使用する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
式（ＶＩＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物が、式（ＶＩＩＩａ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物
【化５】
2011519903.tif 000005
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；そして
ｍ３は２〜１８の整数である］
であり、以下の工程をさらに含んでなる、請求項１または２のいずれかに記載の方法：
（ｉ）  式（ＶＩＩＩａ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物のヒドロキシル基を脱離基として活性化して、式（ＸＶＩＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物を形成する工程；
【化６】
2011519903.tif 000006
［式中、
ｍ３、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記定義の通りであり；そして
Ｙは−ＯＳＯ３Ｈ、−ＯＭｓ、−ＯＴｓ、ＩおよびＢｒから選択されるものである］
（ｉｉ）前記式（ＸＶＩＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物と、式（Ｘ）の化合物
【化７】
2011519903.tif 000007
［式中、
Ｍは金属、好ましくはＺｎ、ＡｌまたはＣｕで金属交換されているか、されていないグリニヤール試薬から選択されるものであり；
ｍ４は０〜１８の整数であり；そして
ｍ３＋ｍ４＋２＝ｎを満たす］
とを反応させて、式（ＶＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの化合物
【化８】
2011519903.tif 000008
［式中、
ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記定義の通りである］
を得る工程；そして
（ｉｉｉ）前記式（ＶＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの化合物を水素化反応に附する工程。
【請求項４】
式（Ｉ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物の合成方法であって；
【化９】
2011519903.tif 000009
［式中、
ｎは２〜２０の整数である］、
以下の工程（ａｉ）、（ａｉｉ）または（ａｉｉｉ）：
（ａｉ）  式（ＶＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物
【化１０】
2011519903.tif 000010
を水素化に附する工程；または
（ａｉｉ）  式（ＶＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物
【化１１】
2011519903.tif 000011
を水素化に附する工程；または
（ａｉｉｉ）  式（ＸＶＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物
【化１２】
2011519903.tif 000012
［式中、
ｎは２〜２０の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；
ｍ１は０、１、２、３、４および５から選択される整数であり；
ｍ２は０〜１３の整数であり；そして
Ｒ４はトリアルキルシリル基である］
のトリアルキルシリル基を除去して、式（ＶＩＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物
【化１３】
2011519903.tif 000013
［式中、
ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記定義の通りである］
を得る工程、
の少なくとも１つを含んでなり、
そしてさらに
（ｂ）  前記式（ＶＩＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物と硫化剤とを反応させて、式（ＩＸ）、その立体異性体またはそれらの混合物
【化１４】
2011519903.tif 000014
［式中、
ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が前記定義の通りである］
を生成すること；そして
（ｃ）  前記式（ＩＸ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物のエステル基を加水分解して、対応する酸基を得ること、
を含んでなることを特徴とする、方法。
【請求項５】
式（ＶＩＩ）の化合物
【化１５】
2011519903.tif 000015
［式中
ｎ、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は請求項１で定義されている通りである］、
その立体異性体またはそれらの混合物、
式（ＶＩ）の化合物
【化１６】
2011519903.tif 000016
［式中、
ｍ１、ｍ２、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は請求項１で定義されている通りである］、
その立体異性体またはそれらの混合物、および
式（ＸＶＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物；
【化１７】
2011519903.tif 000017
［式中、
ｎは２〜２０の整数であり；
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；そして
Ｒ４はトリアルキルシリル基である］
からなる群から選択される化合物。
【請求項６】
請求項５で定義されている式（ＶＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物の合成方法であって、請求項１で定義されている式（ＶＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物の二重結合を選択的に水素化することを含んでなることを特徴とする、方法。
【請求項７】
請求項５で定義されている式（ＶＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物を得る方法であって、
以下の工程を含んでなることを特徴とする、方法：
（ｉ）  式（ＩＩＩ）の化合物を式（ＸＩ）の化合物と反応させて、式（ＩＶ）の化合物を生成する工程；
【化１８】
2011519903.tif 000018
［式中、
Ｒ１は置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；
ｍ１は１、２、３、４および５の整数から選択されるものであり；
ｍ２は０〜１３の整数であり；
Ｘはハロゲンであり；そして
Ａｒ基の各々は、独立して、Ｃ６〜Ｃ１０アリール基から選択されるものである］、
（ｉｉ）  前記式（ＩＶ）の化合物を式（ＸＩＩ）のシュウ酸エステルと塩基の存在下で反応させて、式（Ｖ）の化合物を生成する工程；
【化１９】
2011519903.tif 000019
［式中、
ｍ１、ｍ２、Ｒ１およびＲ２は前記定義の通りである］、
そして
（ｉｉｉ）  前記式（Ｖ）の化合物を式（ＸＩＩＩ）のホスホン酸エステルと反応させる工程；
【化２０】
2011519903.tif 000020
［式中、
Ｒ１は置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；そして
Ｒは、一つ以上のハロゲン原子、ベンジル、フェニルおよびトリルで置換されているかされていないＣ１〜Ｃ４アルキルから選択されるものである］。
【請求項８】
前記式（ＩＩＩ）の化合物の調製が、
（ｉ）  式（ＸＸＩＶａ）の化合物を式Ｒ１ＯＨのアルコールの存在下で反応させて式（ＩＩａ）の化合物
【化２１】
2011519903.tif 000021
［式中、
Ｒ１は置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；そして
ｍ１は０、１、２、３、４および５から選択される整数である］
を生成する工程と；
（ｉｉ）  式（ＩＩａ）の化合物の１級水酸基を酸化してアルデヒドとする工程と
を含んでなる方法により行われることを特徴とする、請求項７に記載の方法。
【請求項９】
請求項５で定義されている式（ＸＶＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物の合成方法であって、
（ｉ）  式（ＸＸＩＶ）の化合物を式Ｒ１ＯＨのアルコールの存在下で反応させて、式（ＩＩ）の化合物
【化２２】
2011519903.tif 000022
［式中、
Ｒ１は置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；
ｎは２〜２０の整数である］
を生成する工程と；
（ｉｉ）  前記式（ＩＩ）の化合物の遊離ヒドロキシル基をトリアルキルシリルで保護して、式（ＸＩＶ）の化合物
【化２３】
2011519903.tif 000023
［式中、
Ｒ１およびｎは前記定義の通りであり；そして
Ｒ４はトリアルキルシリル基である］
を得る工程と；
（ｉｉｉ）  前記式（ＸＩＶ）の化合物と式（ＸＩＩ）のシュウ酸エステルとを塩基の存在下で反応させて、式（ＸＶ）の化合物
【化２４】
2011519903.tif 000024
［式中、
Ｒ２は置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；そして
ｎ、Ｒ１およびＲ４は前記定義の通りである］
を得る工程と；
（ｉｖ）  前記式（ＸＶ）の化合物と式（ＸＩＩＩ）のホスホン酸エステル
【化２５】
2011519903.tif 000025
［式中、
Ｒは、一つ以上のハロゲン原子、ベンジル、フェニルおよびトリルで置換されているかされていないＣ１〜Ｃ４アルキルから選択されるものであり；そして
Ｒ３は置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものである］
とを塩基の存在下で反応させる工程と
を含んでなることを特徴とする、方法。
【請求項１０】
塩基性媒体に、式トランス−（Ｉ）、式トランス−（ＶＩ）、式トランス−（ＶＩＩ）、式トランス−（ＶＩＩＩ）、式トランス−（ＶＩＩＩａ）、式トランス−（ＩＸ）、式トランス−（ＸＶＩ）、式トランス−（ＸＶＩａ）もしくは式トランス−（ＸＶＩＩＩ）の化合物、または式（Ｉ）、式（ＶＩ）、式（ＶＩＩ）、式（ＶＩＩＩ）、式（ＶＩＩＩａ）、式（ＩＸ）、式（ＸＶＩ）、式（ＸＶＩａ）もしくは式（ＸＶＩＩＩ）の化合物のシス異性体とトランス異性体との混合物を暴露させることにより、式シス−（Ｉ）、式シス−（ＶＩ）、式シス−（ＶＩＩ）、式シス−（ＶＩＩＩ）、式シス−（ＶＩＩＩａ）、式シス−（ＩＸ）、式シス−（ＸＶＩ）、式シス−（ＸＶＩａ）または式シス−（ＸＶＩＩＩ）の化合物または式（Ｉ）、式（ＶＩ）、式（ＶＩＩ）、式（ＶＩＩＩ）、式（ＶＩＩＩａ）、式（ＩＸ）、式（ＸＶＩ）、式（ＸＶＩａ）または式（ＸＶＩＩＩ）の化合物のシス異性体とトランス異性体との混合物のシス異性体濃縮物を得ることを含んでなる、先行する請求項のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１１】
式（ＶＩＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物；
【化２６】
2011519903.tif 000026
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；そして
ｎは０〜２０の整数である］、但し、下記式の化合物を除く。
【化２７】
2011519903.tif 000027
【請求項１２】
式（Ｉ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物；
【化２８】
2011519903.tif 000028
［式中、ｎは２〜２０の整数である］、但し、下記式の化合物を除く。
【化２９】
2011519903.tif 000029
【請求項１３】
式（ＩＸ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物；
【化３０】
2011519903.tif 000030
［式中、
ｎは２〜２０の整数であり；そして
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものである］、但し、下記式の化合物を除く。
【化３１】
2011519903.tif 000031
【請求項１４】
式（ＩＶ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物；
【化３２】
2011519903.tif 000032
［式中、
Ｒ１は置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；
ｍ１は０、１、２、３、４および５から選択される整数であり；そして
ｍ２は０〜１３の整数である］、
式（Ｖ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物；
【化３３】
2011519903.tif 000033
［式中、
Ｒ１およびＲ２は置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；
ｍ１は０、１、２、３、４および５から選択される整数であり；そして
ｍ２は０〜１３の整数である］、
式（ＸＶ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物；
【化３４】
2011519903.tif 000034
［式中、
ｎは２〜２０の整数であり；
Ｒ１およびＲ２は、独立して、置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；そして
Ｒ４はトリアルキルシリル基である］、および
式（ＸＶＩＩＩ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物
【化３５】
2011519903.tif 000035
［式中、
Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、独立して、置換または未置換Ｃ１〜Ｃ２０アルキルから選択されるものであり；
ｍ３は２〜１８の整数であり；そして
Ｙは−ＯＳＯ３Ｈ、ＯＴｓおよびＢｒから選択されるものである］
からなる群から選択される化合物。
【請求項１５】
先行する請求項で定義されている式（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）、式（Ｖ）、式（ＶＩ）、式（ＶＩＩ）、式（ＶＩＩＩ）、式（Ｘ）、式（ＸＩ）、式（ＸＩＩ）、式（ＸＩＩＩ）、式（ＸＩＶ）、式（ＸＶ）、式（ＸＶＩ）、式（ＸＶＩＩＩ）および式（ＸＸＩＶ）の化合物から選択される少なくとも１種の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物の、式（Ｉ）の化合物、その立体異性体またはそれらの混合物を合成するための使用。