(57)【要約】【課題】電子写真用感光体や有機ＥＬ用途に有用な電子輸送能に優れた有機化合物、並びに、それを感光層中に電荷輸送物質として用いることにより、高感度を実現した正帯電型電子写真用感光体およびそれを用いた電子写真装置を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）、2004054222.tif 000028（式中、Ｒ１〜Ｒ４は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ５およびＲ６は、水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、Ｒ７は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、アリール基または複素環基を表し、ｍは０〜２の整数を表す。置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、アリール基または複素環基を表す）で表される構造を有するキノメタン化合物、それを用いた電子写真用感光体および電子写真装置である。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）、
2004054222.tif 000026
（式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ５およびＲ６は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ７は、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、ｍは０〜２の整数を表し、複数あるＲ７は同一であっても異なっていてもよい。置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有するかまたは有しないアリール基または置換基を有するかまたは有しない複素環基を表す）で表される構造を有することを特徴とするキノメタン化合物。
【請求項２】
導電性基体上に電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層を設けた電子写真用感光体において、該感光層が、下記一般式（Ｉ）、
2004054222.tif 000027
（式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ５およびＲ６は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ７は、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、ｍは０〜２の整数を表し、複数あるＲ７は同一であっても異なっていてもよい。置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有するかまたは有しないアリール基または置換基を有するかまたは有しない複素環基を表す）で示される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真用感光体。
【請求項３】
前記感光層が単層型感光層である請求項２記載の電子写真用感光体。
【請求項４】
請求項２または３記載の電子写真用感光体を備え、かつ、正帯電プロセスにて帯電プロセスを行うことを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はキノメタン化合物に関し、詳しくは、電子写真用感光体（以下、単に「感光体」とも称する）や有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）デバイス等における電子輸送物質として有用な新規キノメタン化合物に関する。また、本発明は電子写真用感光体および電子写真装置に関し、詳しくは、導電性基体上に有機材料を含む感光層を設けた、電子写真方式のプリンタ、複写機などに用いられる電子写真用感光体およびそれを用いた電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来は、電子写真用感光体の感光層として、セレンまたはセレン合金などの無機光導電性物質、酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムなどの無機光導電性物質を樹脂結着剤中に分散させたものが用いられてきた。近年では、有機光導電性物質を用いた電子写真用感光体の研究が進み、感度や耐久性などが改善されて実用化されているものもある。
【０００３】
また、感光体には、暗所で表面電荷を保持する機能と、光を受容して電荷を発生する機能と、同じく光を受容して電荷を輸送する機能とが必要であるが、一つの層でこれらの機能を併せ持った、所謂単層型感光体と、主として電荷発生に寄与する層と暗所での表面電荷の保持および光受容時の電荷輸送に寄与する層とに機能分離した層を積層した、所謂積層型感光体とがある。
【０００４】
これらの感光体を用いた電子写真法による画像形成には、例えば、カールソン方式が適用される。この方式での画像形成は、暗所での感光体へのコロナ放電による帯電と、帯電された感光体表面上への原稿の文字や絵などの静電潜像の形成と、形成された静電潜像のトナーによる現像と、現像されたトナー像の紙などの支持体への定着とにより行われ、トナー像転写後の感光体は、除電、残留トナーの除去、光除電などを行った後、再使用に供される。
【０００５】
実用化されている有機感光体は、無機感光体に比べ、可とう性、膜形成性、低コスト、安全性などの利点があり、材料の多様性から、さらに感度、耐久性などの改善が進められている。
【０００６】
有機感光体のほとんどは、電荷発生層と電荷輸送層とに機能を分離した積層型の有機感光体である。一般に、積層型有機感光体は、導電性基体上に、顔料や染料などの電荷発生物質を含む電荷発生層と、ヒドラゾンやトリフェニルアミンなどの電荷輸送物質を含む電荷輸送層とを順に形成したものであり、電子供与性である電荷輸送物質の性質上、正孔移動型となり、感光体表面を負帯電したときに感度を有する。ところが負帯電型では、正帯電型に比べて帯電時に用いるコロナ放電が不安定であり、また、オゾンや窒素酸化物などを発生させるために、これらが感光体表面に吸着して、物理的、化学的劣化を引き起こしやすく、さらに、環境を悪化するという問題がある。このような点から、感光体としては負帯電型感光体よりも使用条件の自由度の大きい正帯電型感光体の方が、その適用範囲が広く有利である。
【０００７】
そこで、正帯電型で使用するために、電荷発生物質と電荷輸送物質とを同時に樹脂バインダに分散させて単層の感光層として使用する方法が提案されており、一部実用化されている。しかし、単層型感光体は高速機に適用するには感度が十分ではなく、また、繰り返し特性などの点からもさらに改良が必要である。
【０００８】
また、高感度化を目的として機能分離型の積層構造とするため、電荷輸送層上に電荷発生層を積層して感光体を形成し、正帯電型で使用する方法も考えられるが、この方式では、電荷発生層が表面に形成されるため、コロナ放電、光照射、機械的摩耗などにより、繰り返し使用時における安定性などに問題が生ずる。この場合、電荷発生層の上にさらに保護層を設けることも提案されているが、機械的摩耗は改善されるものの、感度などの電気特性の低下を招くなどの問題は解消されていない。
【０００９】
さらに、電荷発生層上に電子輸送性の電荷輸送層を積層して感光体を形成する方法も提案されている。
【００１０】
電子輸送性の電荷輸送材料としては、例えば、２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノンなどが知られているが、この物質は発ガン性があることから、安全上問題がある。また、その他、特許文献１〜特許文献４などではシアノ化合物やキノン系化合物などが提案されているが、実用化に十分な電子輸送能を有するものは得られていなかった。
【００１１】
さらに、例えば、特許文献５〜１５、非特許文献１〜４等において、数多くの電子輸送物質やこれを用いた電子写真用感光体が提案、記載され、注目を浴びるようになってきている。また、単層型感光層中に、例えば、特許文献１６〜特許文献２０等に記載されているような正孔輸送物質および電子輸送物質を組み合わせて用いた感光体が高感度であるとして着目され、一部実用化されている。
【００１２】
また、最近、ディスプレー等への応用が期待されている、有機光導電材料を用いた発光デバイスとして有機ＥＬがあるが、この有機ＥＬについても、有機材料の改良に関し数多くの提案がなされており、一部実用化されている。
【００１３】
有機ＥＬの最も簡単な構造は、有機化合物である発光材料を含む発光層を電極により挟んだ構造であり、電極に電流を流すことにより発光層中に電極から電子と正孔が注入されて、発光層中で励起子が形成され、再結合が起こって発光が生ずる。また、電極から注入された電子や正孔を効率よく発光層に注入させることなどを目的として、正孔輸送層、正孔注入層、電子輸送層、電子注入層といった機能層を発光層とともに積層した構造も提案されており、これらのうち電子輸送層や電子注入層には、電子輸送機能を有する有機化合物が用いられている（非特許文献５等を参照）。
【００１４】
これに対し、本発明者らはこれまでに、優れた電子輸送能を有する物質を含有する感光体を種々提案している（例えば、特許文献２１〜特許文献２４などに記載）。
【００１５】
【特許文献１】
特開平１−２０６３４９号公報
【特許文献２】
特開平６−５９４８３号公報
【特許文献３】
特開平９−１９０００２号公報
【特許文献４】
特開平９−１９０００３号公報
【特許文献５】
特開平４−３６０１４８号公報
【特許文献６】
特開平３−２９０６６６号公報
【特許文献７】
特開平５−９２９３６号公報
【特許文献８】
特開平９−１５１１５７号公報
【特許文献９】
特開平５−２７９５８２号公報
【特許文献１０】
特開平７−１７９７７５号公報
【特許文献１１】
特開平１０−７３９３７号公報
【特許文献１２】
特開平４−３３８７６０号公報
【特許文献１３】
特開平１−２３００５４号公報
【特許文献１４】
特開平８−２７８６４３号公報
【特許文献１５】
特開２００１−２２２１２２号公報
【特許文献１６】
特開平５−１５０４８１号公報
【特許文献１７】
特開平６−１３０６８８号公報
【特許文献１８】
特開平９−２８１７２８号公報
【特許文献１９】
特開平９−２８１７２９号公報
【特許文献２０】
特開平１０−２３９８７４号公報
【特許文献２１】
特開２０００−７５５２０号公報
【特許文献２２】
特開２０００−１９９９７９号公報
【特許文献２３】
特開２０００−１４３６０７号公報
【特許文献２４】
特開２００１−１４２２３９号公報
【非特許文献１】
電子写真学会誌　Ｖｏｌ．３０，ｐ２６６〜２７３（１９９１）
【非特許文献２】
Ｐａｎ−Ｐａｃｉｆｉｃ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ／Ｊａｐａｎ　Ｈａｒｄｃｏｐｙ　’９８　Ｊｕｌｙ　１５〜１７，１９９８　ＪＡ　ＨＡＬＬ　Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ　予稿集　ｐ２０７〜２１０
【非特許文献３】
Ｊａｐａｎ　Ｈａｒｄｃｏｐｙ　’９７　論文集　１９９７年７月９日、１０日、１１日　ＪＡホール（東京、大手町）ｐ２１〜２４
【非特許文献４】
Ｊａｐａｎ　Ｈａｒｄｃｏｐｙ　’９２　論文集　１９９２年７月６日、７日、８日　ＪＡホール（東京、大手町）ｐ１７３〜１７６
【非特許文献５】
応用物理　第７０巻　第１２号（２００１）ｐ１４１９〜１４２５「高効率有機ＥＬ材料の開発動向（大森）」
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、近年の高感度感光体に対する要請から、より優れた電子輸送能を有する新たな電荷輸送物質を用いることにより、高性能の感光体を実現することが求められていた。
【００１７】
そこで本発明の目的は、電子写真用感光体や有機ＥＬ用途に有用な電子輸送機能に優れた有機化合物を提供することにあり、また、かかる新規な有機化合物を感光層中に電荷輸送物質として用いることにより、高感度を実現した複写機用およびプリンタ用の正帯電型電子写真用感光体およびそれを用いた電子写真装置を提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために各種有機材料について鋭意検討した結果、以下に示す一般式（Ｉ）で示される特定の電子輸送性を有する化合物を電荷輸送物質として使用することにより、正帯電で使用可能な高感度感光体を得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１９】
即ち、上記課題を解決するために、本発明は、下記一般式（Ｉ）、
2004054222.tif 000002
（式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ５およびＲ６は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ７は、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、ｍは０〜２の整数を表し、複数あるＲ７は同一であっても異なっていてもよい。置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有するかまたは有しないアリール基または置換基を有するかまたは有しない複素環基を表す）で表される構造を有することを特徴とするキノメタン化合物である。
【００２０】
また、上記課題を解決するために、本発明は、導電性基体上に電荷発生物質および電荷輸送物質を含有する感光層を設けた電子写真用感光体において、該感光層が、下記一般式（Ｉ）、
2004054222.tif 000003
（式（Ｉ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基または置換基を有してもよいアリール基を表し、Ｒ５およびＲ６は、同一または異なって、水素原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、Ｒ７は、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基、置換基を有してもよいアリール基または置換基を有してもよい複素環基を表し、ｍは０〜２の整数を表し、複数あるＲ７は同一であっても異なっていてもよい。置換基は、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、置換基を有するかまたは有しないアリール基または置換基を有するかまたは有しない複素環基を表す）で示される化合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする電子写真用感光体である。
【００２１】
【発明の実施の形態】
前記一般式（Ｉ）で示される化合物の具体例を、下記の構造式（Ｉ−１）〜（Ｉ−５９）にて示すが、本発明においては、これらの化合物に限定されるものではない。なお、下記の具体例中の
2004054222.tif 000004
は、ｔ−ブチル基を表す。
【００２２】
2004054222.tif 000005
【００２３】
2004054222.tif 000006
【００２４】
2004054222.tif 000007
【００２５】
2004054222.tif 000008
【００２６】
2004054222.tif 000009
【００２７】
2004054222.tif 000010
【００２８】
前記一般式（Ｉ）で示される本発明のキノメタン化合物は、優れた電子輸送性を有することから、いわゆる電子輸送材料として有用であり、特に、電子写真用感光体の感光層材料、および、有機ＥＬの電子輸送層等の機能層材料として好適に用いることができるものである。
【００２９】
本発明の化合物は、例えば、下記反応式（１）に従い合成することができる。即ち、下記反応式（１）に示すように、一般式（Ｉ）で示される化合物は、下記構造式（Ａ）および／または（Ａ’）で示される化合物と下記構造式（Ｂ）で示される化合物とを、適当な有機金属試薬（例えば、ｎ−ブチルリチウムなど）で反応させ、その後、保護基（ＴＭＳ：トリメチルシリル基）を取り去ることにより構造式（Ｃ）で示される化合物を合成して、さらに、これを適当な触媒（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸など）で脱水縮合することにより合成することができる。なお、下記反応式（１）中のＴＢＡＦはフッ化テトラブチルアンモニウムを表す。
2004054222.tif 000011
【００３０】
また、上記構造式（Ｂ）で示される化合物は、下記反応式（２）に従って、下記構造式（Ｆ）および／または下記構造式（Ｆ’）で示される化合物を出発原料として得られる下記構造式（Ｅ）および／または下記構造式（Ｅ’）で示される化合物と下記構造式（Ｄ）で示されるフラン化合物とを反応させることにより合成することができる。
2004054222.tif 000012
【００３１】
以下、本発明の電子写真用感光体の実施の形態について図面を参照しつつ詳細に説明する。
図１および図２は、感光体の各種構成例を示す模式的断面図である。
図１は、所謂単層型感光体の一構成例を示しており、導電性基体１上に電荷発生物質と電荷輸送物質とを樹脂バインダ（結着剤）中に分散した単層の感光層２が設けられ、さらに、必要に応じて被覆層（保護層）６が積層されてなる。この単層型感光体は、電荷発生物質を電荷輸送物質および樹脂バインダを溶解した溶液中に分散せしめ、この分散液を導電性基体上に塗布することによって作製することができる。さらに、必要な場合には被膜層６を塗布形成することができる。
【００３２】
図２は、いわゆる積層型感光体の一構成例を示しており、導電性基体１上に、電荷発生物質を主体とする電荷発生層３と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層４とが順次積層された感光層５が設けられてなる。この積層型感光体は、導電性基体上に電荷発生物質を真空蒸着するか、または、電荷発生物質の粒子を溶剤または樹脂バインダ中に分散して得た分散液を塗布、乾燥して電荷発生層を形成し、次いで、その上に電荷輸送物質および樹脂バインダを溶解した溶液を塗布、乾燥して電荷輸送層を形成することにより作製することができる。
【００３３】
また、図示はしていないが、いずれのタイプの感光体においても、導電性基体と感光層との間に下引き層を設けることができる。下引き層は、導電性基体から感光層への不要な電荷の注入防止や、基体表面上の欠陥被覆、感光層の接着性の向上等の目的で必要に応じて設けることができ、樹脂を主成分とする層やアルマイト等の酸化被膜等からなる。
【００３４】
なお、本発明のいずれのタイプの感光体も、電荷輸送物質として、前記一般式（Ｉ）で示される本発明に係る電子輸送性を有する化合物の少なくとも一種を含有する。
【００３５】
以下、本発明の感光体の好適な実施の形態を図２に示す積層型感光体について説明するが、本発明は以下の具体例に限定されるものではない。
【００３６】
導電性基体１は、感光体の電極としての役目と同時に他の各層の支持体ともなっており、円筒状、板状、フィルム状のいずれでもよく、材質的にはアルミニウム、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属や、ガラス、樹脂などの上に導電処理を施したものなどを用いることができる。
【００３７】
電荷発生層３は、前述したように電荷発生物質の粒子を樹脂バインダ中に分散させた材料を塗布するか、あるいは、真空蒸着するなどの方法により形成され、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層４への注入性が重要であり、電場依存性が少なく、低電場でも注入の良いことが望ましい。
【００３８】
電荷発生物質としては、無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニンなどのフタロシアニン化合物、各種アゾ、キノン、インジゴ、シアニン、スクアリリウム、アズレニウム、ピリリウム化合物などの顔料あるいは染料や、セレンまたはセレン化合物などが用いられ、画像形成に使用される露光光源の光波長領域に応じて好適な物質を選ぶことができる。電荷発生層は電荷発生機能を有すればよいので、その膜厚は電荷発生物質の光吸収係数より決まり、一般的には５μｍ以下であり、好適には２μｍ以下である。さらに、電荷発生層は、電荷発生物質を主体としてこれに電荷輸送物質などを添加して使用することも可能である。
【００３９】
電荷発生層３用の樹脂バインダとしては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、塩化ビニル、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ジアリルフタレート樹脂、メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを適宜組合せて使用することが可能である。
【００４０】
電荷輸送層４は、樹脂バインダ中に電荷輸送物質を分散させた塗膜であり、暗所では絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入される電荷を輸送する機能を発揮する。前述したように、本発明においては、かかる電荷輸送物質として、本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示される電子輸送性を有する化合物の少なくとも一種を含有させることが必要であるが、他の電荷輸送物質を含有させてもよい。本発明に係る化合物の好適添加量は、電荷輸送層４中に含まれる材料全体に対して、好適には１０〜６０重量％であり、より好適には１５〜５０重量％である。
【００４１】
電荷輸送層４用の樹脂バインダとしては、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリスチレン、メタクリル酸エステルの重合体および共重合体などを用いることができる。
【００４２】
また、感光体を使用する際に使用上障害となるオゾン劣化などを防止する目的で、電荷輸送層４にアミン系、フェノール系、硫黄系、亜リン酸エステル系、リン系などの酸化防止剤を含有させることも可能である。
【００４３】
図１に示す被覆層６は、暗所ではコロナ放電の電荷を受容して保持する機能を有しており、かつ、感光層が感応する光を透過する性能を有し、露光時に光を透過して感光層に到達させ、発生した電荷の注入を受けて表面電荷を中和消滅させることが必要である。被覆層の材料としては、ポリエステル、ポリアミドなどの有機絶縁性皮膜形成材料を適用することができる。また、これら有機材料とガラス、ＳｉＯ２などの無機材料、さらには金属、金属酸化物などの電気抵抗を低減せしめる材料とを混合して用いることができる。被覆層の材料は、上述の通り電荷発生物質の光の吸収極大の波長領域においてできるだけ透明であることが望ましい。
【００４４】
被覆層自体の膜厚は、被覆層の配合組成にも依存するが、繰り返し連続使用したとき残留電位が増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定することができる。
【００４５】
尚、図１に示す単層型感光体の場合においても、前記一般式（Ｉ）で示される本発明に係る電子輸送性を有する化合物の少なくとも一種を感光層２中に含有させることが必要であるが、その他の材料等は、上述の積層型感光体と同様のものを用いることができ、特に制限されるものではない。好適には、電荷輸送物質として前記一般式（Ｉ）の化合物と共に、正孔輸送物質を含有させる。正孔輸送物質としては、ベンジジン誘導体やトリフェニルアミン誘導体などが好ましい。この場合、これらの好適添加量としては、感光層形成塗膜中に含まれる材料全体に対して、本発明に係る化合物については好適には１０〜６０重量％であり、より好適には１５〜５０重量％であり、正孔輸送物質については好適には１０〜６０重量％であり、より好適には２０〜５０重量％である。
【００４６】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
合成実施例１：前記具体例（Ｉ−５）の化合物の合成
〈反応式（１−１）〉
2004054222.tif 000013
【００４７】
（工程▲１▼）
〈原料・試薬〉
ベンゾイルクロリド　　　　　　　　　　　　　２００ｍｍｏｌ（２８．１ｇ）
Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシアミン　塩酸塩　　２２０ｍｍｏｌ（２１．５ｇ）
ジクロロメタン　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ
ピリジン　　　　　　　　　　　　　　　　　　４６０ｍｍｏｌ（３６．４ｇ）
【００４８】
〈操作〉
▲１▼三つ口フラスコにベンゾイルクロリドおよびＮ，Ｏ−ジメチルヒドロキシアミン塩酸塩を投入し、ジクロロメタン（２００ｍｌ）を加えた。
▲２▼０℃（氷浴）、窒素雰囲気下において、ピリジンを３０分で滴下し、その後室温にて２時間攪拌した。
▲３▼水を約１００ｍｌ加えて反応を終了し、有機層を抽出した。さらに水層をジクロロメタン１００ｍｌで抽出し、先の有機層とあわせて１Ｎ　ＨＣｌ水溶液にて洗浄後、濃縮した。
▲４▼オイル状物質をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル、移動相：ジクロロメタン）にて分離精製した。
以上の操作によりＮ−メトキシ−Ｎ−メチルベンズアミドを得た。収量３３．３ｇ（収率８３．４％）、ＭＳ　ｍ／ｚ　１６５（Ｍ＋）であった。
【００４９】
（工程▲２▼）
〈原料・試薬〉
フラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｍｍｏｌ（２．０４ｇ）
テトラメチルエチレンジアミン　　　　　　　　　６６ｍｍｏｌ（７．６７ｇ）
ヘキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０ｍｌ
ｎ−ブチルリチウム（１．６Ｍ　ヘキサン溶液）　６６ｍｍｏｌ（４１ｍｌ）
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）　　　　　　　　　７５ｍｌ
Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルベンズアミド　　　　　７５ｍｍｏｌ（１２．４ｇ）
ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）　　　　　　　　　２０ｍｌ
【００５０】
〈操作〉
▲１▼三つ口フラスコに、フラン、テトラメチルエチレンジアミンを入れ、ヘキサンを加えた。
▲２▼０℃（氷浴）、窒素雰囲気下において、ｎ−ブチルリチウムを１５分で滴下し、３０分攪拌した。その後、室温で３０分攪拌後、３０分加熱還流した。
▲３▼上記反応液を室温まで冷却後、ＴＨＦ（７５ｍｌ）を加えた。
▲４▼−４０〜−３０℃（ドライアイス−エタノール浴）、窒素雰囲気下において、Ｎ−メトキシ−Ｎ−メチルベンズアミドのＴＨＦ溶液を１５分で滴下し、１時間攪拌した。
▲５▼反応液をゆっくり室温に戻し、３０分間攪拌した。
▲６▼反応液を氷水に注ぎ、攪拌した。
▲７▼沈殿を濾過して、エタノールで洗浄した。
【００５１】
以上の操作（工程▲１▼、▲２▼）により、前記式（Ｂ−１）で表される２，５−ジベンゾイルフランを得た。収量２．３ｇ（収率２７．７％）、ＭＳ　ｍ／ｚ　２７６（Ｍ＋）であった。
【００５２】
2004054222.tif 000014
【００５３】
〈操作〉
▲１▼前記化合物（Ａ−１）を三つ口フラスコに秤量して、ＴＨＦ（９０ｍｌ）を加えた。
▲２▼−７８℃（ドライアイス−エタノール浴）、窒素雰囲気下において、ｎ−ブチルリチウムを３０分で滴下し、３０分攪拌した。その後、同条件下で前記化合物（Ｂ−１）のＴＨＦ溶液（３０ｍｌ）を３０分で滴下し、３時間攪拌した。
▲３▼飽和アンモニウムクロライド水溶液を約１０ｍｌ加えて加水分解した。
▲４▼０℃（氷浴）でＴＢＡＦ（４５ｍｌ）を加え、３分攪拌した。
▲５▼得られた反応溶液を氷水に注いで、攪拌した。
▲６▼ジクロロメタンで抽出して、濃縮した。
▲７▼固形分をトルエン（１００ｍｌ）に溶解して、少量のｐ−ＴｓＯＨを加え、２時間加熱還流した。
▲８▼反応終了後、濃縮した。
▲９▼固形分を濾過し、少量のヘキサンで洗浄した後、ヘキサンで再結晶した。
【００５４】
以上の操作（工程▲３▼）により、前記式（Ｉ−５）で表される化合物を得た。収量６．６ｇ（収率６７．４％）、ＭＳ　ｍ／ｚ　６５２（Ｍ＋）であった。この具体例（Ｉ−５）の化合物のＩＲスペクトルを図３に、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図４に、夫々示す。
【００５５】
合成実施例２：前記具体例（Ｉ−２７）の化合物の合成
〈反応式（１−２）〉
2004054222.tif 000015
【００５６】
合成実施例１で用いたベンゾイルクロリドを４−クロロベンゾイルクロリドに代えた以外は合成実施例１と同様の操作を行い、前記式（Ｉ−２７）で表される化合物を得た。収量５．４ｇ（収率５０．１％）、ＭＳ　ｍ／ｚ　７２０（Ｍ＋）であった。この具体例（Ｉ−２７）の化合物のＩＲスペクトルを図５に、１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを図６に、夫々示す。
【００５７】
なお、上記合成実施例で用いた４−ブロモ−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−１−［トリメチルシリル］ベンゼン（前記式（Ａ−１）の化合物）は、例えば、前記特許文献１５等に記載の公知の方法によって合成することができる。
【００５８】
感光体実施例１
チタニルフタロシアニン（ＴｉＯＰｃ）２重量部と、上記合成実施例１で得られた前記構造式（Ｉ−５）で示される化合物４０重量部と、正孔輸送物質としての下記式、
2004054222.tif 000016
で示されるトリフェニルアミン誘導体６０重量部と、ポリカーボネート樹脂（ＢＰ−ＰＣ：出光興産（株））８０重量部とを、塩化メチレンとともに３時間混合機により混練して塗布液を調製し、アルミニウム支持体上に乾燥後の膜厚が２０μｍになるように感光層を塗布形成して、単層型感光体を作製した。
【００５９】
感光体実施例２
感光体実施例１において、前記構造式（Ｉ−５）で示される化合物に代えて、前記構造式（Ｉ−７）で示される化合物を用いた以外は感光体実施例１と同様にして、単層型感光体を作製した。
【００６０】
感光体実施例３
感光体実施例１において、チタニルフタロシアニンに代えて、下記式、
2004054222.tif 000017
で示されるスクアリリウム化合物を用い、また、前記構造式（Ｉ−５）で示される化合物に代えて前記構造式（Ｉ−１０）で示される化合物を用いた以外は感光体実施例１と同様にして、単層型感光体を作製した。
【００６１】
感光体実施例４
ｘ型無金属フタロシアニン（Ｈ２Ｐｃ）２重量部と、前記構造式（Ｉ−１２）で示される化合物４０重量部と、正孔輸送物質としての下記式、
2004054222.tif 000018
で示されるベンジジン誘導体６０重量部と、ポリカーボネート樹脂（ＰＣＺ２００：三菱ガス化学）１００重量部とを、塩化メチレンとともに３時間混合機により混練して塗布液を調製し、アルミニウム支持体上に乾燥後の膜厚が２５μｍになるように感光層を塗布形成して、単層型感光体を作製した。
【００６２】
感光体実施例５
感光体実施例１において、チタニルフタロシアニンに代えて下記式、
2004054222.tif 000019
で示されるビスアゾ顔料を用いた以外は感光体実施例１と同様にして、単層型感光体を作製した。
【００６３】
感光体実施例６
感光体実施例１において、チタニルフタロシアニンに代えて、下記式、
2004054222.tif 000020
で示されるビスアゾ顔料を用い、また、前記構造式（Ｉ−５）で示される化合物に代えて前記構造式（Ｉ−１６）で示される化合物を用いた以外は感光体実施例１と同様にして、単層型感光体を作製した。
【００６４】
感光体実施例１〜６の感光体の評価
このようにして得られた各感光体の電子写真特性につき測定を行った。
暗所にて＋４．５ｋＶのコロナ放電を行って感光体表面を正帯電せしめたときの初期の表面電位をＶｓ（Ｖ）とし、続いてコロナ放電を中止した状態で５秒間暗所保持したときの表面電位Ｖｄ（Ｖ）を測定した。次に、照度１００ルックスの白色光を照射して、Ｖｄが半分になるまでの時間（秒）を求め、感度Ｅ１／２（ｌｕｘ・ｓ）とした。また、実施例１〜４については１μＷの単色光（７８０ｎｍ）を照射した際のＶｄが半分になるまでの時間（秒）も求めて、感度Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）を得た。さらに、夫々の場合につき、白色光または単色光を１０秒間感光体表面に照射したときの残留電位Ｖｒ（Ｖ）を測定した。これらの測定結果を下記の表１中に示す。
【００６５】
【表１】
2004054222.tif 000021
【００６６】
感光体実施例７
電気特性評価用としては板状感光体、印字評価用としてはドラム状感光体（３０ｍｍφ）を、夫々作製した。
アルミニウム板およびアルミニウム素管上に、夫々以下の組成の下引き層溶液を浸漬塗工し、１００℃で６０分間乾燥して、膜厚０．３μｍの下引き層を形成した。なお、以下において「部」とは、重量部を表す。
可溶性ナイロン（アミランＣＭ８０００：東レ（株）製）　　　　　　　　３部
メタノール／塩化メチレン混合溶剤（５／５）　　　　　　　　　　　　９７部
【００６７】
次に、以下の組成の単層型感光層分散液を浸漬塗工し、１００℃で６０分乾燥して、膜厚２５μｍの単層型感光層を形成した。
2004054222.tif 000022
2004054222.tif 000023
2004054222.tif 000024
以上のようにして、単層型電子写真用感光体を作製した。
【００６８】
感光体実施例８
感光体実施例７で使用した感光層分散液の組成のうち、前記式（Ｉ−５）で示される電子輸送物質３部を、合成実施例２で合成した前記式（Ｉ−２７）で示される電子輸送物質３部に代えた以外は感光体実施例７と同様にして、感光体を作製した。
【００６９】
感光体実施例７、８の感光体の評価
電気特性の評価用として、板状感光体を用いて、（株）川口電機製作所製　静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８１００にて評価を行った。具体的には、温度２３℃、湿度４５％の環境下で、暗所にて各感光体をその表面電位が約＋６００Ｖになるように帯電させ、その後、露光を開始するまでの５秒間の表面電位の保持率を次式より求めた。
保持率　　Ｖｋ５（％）＝（Ｖ５／Ｖ０）×１００
Ｖ０：帯電直後の表面電位
Ｖ５：５秒後（露光開始時）の表面電位
【００７０】
次に、同様に各感光体の表面電位を＋６００Ｖに帯電させて、ハロゲンランプの光をフィルターにて７８０ｎｍに分光した１．０μＷ／ｃｍ２の単色光を５秒間露光して、表面電位が半分（＋３００Ｖ）になるのに要する露光量を感度Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ２）として求め、さらに、露光後５秒後の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として求めた。
この評価結果を下記の表２中に示す。
【００７１】
【表２】
2004054222.tif 000025
【００７２】
また、実際の印字による耐久性の評価として、ドラム状感光体をブラザー工業（株）製　レーザープリンターＨＬ−１２４０に装着し、温度２５℃、湿度５２％の環境下で、黒ベタ画像、白ベタ画像、ハーフトーン画像を印刷した。続いて、印字率約５％の画像を５千枚印刷し、その後再び、黒ベタ画像、白ベタ画像、ハーフトーン画像を印刷して、５千枚印字後の画像の評価を行った。
【００７３】
結果として、感光体実施例７、８の感光体においては、初期画像および５千枚印字後の画像の双方において、良好な画像が得られた。
【００７４】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、電子輸送性に優れた化合物を得ることができ、この化合物を電子写真用感光体や有機ＥＬ等の有機化合物を用いた電子デバイスに用いることにより、電気特性や発光効率等の特性を向上させることができる。また、本発明によれば、導電性基体上に設けた感光層中に電荷輸送物質としてこの電子輸送性を有する化合物を用いたことにより、正帯電において高感度で電気特性に優れた感光体を得ることが可能となった。さらに、電荷発生物質は露光光源の種類に対応して好適な物質を選ぶことができ、フタロシアニン化合物、スクアリリウム化合物、ビスアゾ化合物などを用いることにより、半導体レーザプリンタや複写機に使用可能な感光体を得ることができる。さらにまた、必要に応じて表面に被覆層を設置して耐久性を向上することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一例の単層型電子写真用感光体を示す概念的断面図である。
【図２】本発明の他の例の積層型電子写真用感光体を示す概念的断面図である。
【図３】構造式（Ｉ−５）で示される化合物のＩＲスペクトル図である。
【図４】構造式（Ｉ−５）で示される化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【図５】構造式（Ｉ−２７）で示される化合物のＩＲスペクトル図である。
【図６】構造式（Ｉ−２７）で示される化合物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル図である。
【符号の説明】
１　導電性基体
２　感光層
３　電荷発生層
４　電荷輸送層
５　感光層（積層）
６　被覆層
【図１】
2004054222.tif 000029
【図２】
2004054222.tif 000030
【図３】
2004054222.tif 000031
【図４】
2004054222.tif 000032
【図５】
2004054222.tif 000033
【図６】
2004054222.tif 000034