(57)【要約】【課題】血液吸収性能、生理食塩水又は尿吸水性能に優れた生分解性吸収材の製造方法を提供する。血液などの粘性液体や尿を対象とする吸収材に求められる繰り返し吸収性の向上した吸収材の製造方法を提供する。【解決手段】ガラクトマンナンをホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンを添加して架橋後、得られたヒドロゲルを親水性溶媒中で破砕し、必要に応じて多価金属イオンを添加し、その破砕液を加熱することを特徴とする吸収材の製造方法。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラクトマンナンをホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンを用いて架橋し、得られたヒドロゲルを親水性溶媒中で破砕し、その破砕液を加熱した後、乾燥した吸収材が以下のいずれか又は両方の性能を有することを特徴とする吸収材の製造方法。
１）自重の５倍量の血液を吸収した後に、さらに自重の３倍量の血液を１０　　分以内に吸収することができる。
２）自重の１０倍の生理食塩水又は人工尿を吸収した後に、さらに１０倍量　　の生理食塩水又は人工尿を３０分以内に吸収することができる。
【請求項２】
加熱条件が、温度４０℃〜８０℃で１０分間以上加熱することである請求項１に記載の吸収材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、血液や膿などのように高分子量の物質を含み従来の高吸水性樹脂では吸収することが困難であった液体に対して優れた吸収性を示し、かつ生理食塩水や尿に対して優れた繰り返し吸水性を有する吸収材の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
体液を吸収することを目的とする生理用ナプキン、紙おむつなどに含まれる高吸水性樹脂として、例えば、架橋ポリアクリル酸部分中和物（特開昭５５−８４３０４号、米国特許４６２５０１号）、澱粉−アクリロニトリル共重合体の部分加水分解物（特開昭４６−４３９９５号）、澱粉−アクリル酸グラフト共重合体（特開昭５１−１２５４６８号）、酢酸ビニル、アクリル酸エステル共重合体の加水分解物（特開昭５２−１４６８９号）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の共重合架橋物（欧州特許００６８１８９号）、カチオン性モノマーの架橋体（米国特許４９０６７１７号）、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（米国特許４３８９５１３号）などが知られている。
【０００３】
これらの高吸水性樹脂は、被吸収液が尿や生理食塩水のような粘性の低いものの場合には、高い吸収倍率や吸水速度を示すが、血液のような粘性の高い被吸収液の場合には、血液成分中に含まれるタンパク質等の高分子量物質が高吸水性樹脂表面を被ってしまうために、尿や生理食塩水を吸収させたときに示すような優れた吸収性能は示さず、吸収速度、吸収量とも低下するという問題点があった。また、衛生材料として吸収する対象である血液や尿は常時排出されているわけではなく、不定期な時間間隔で体から排出される場合が多い。このため、乾燥状態の吸水材がこれらの液体を吸収する性能だけでなく、一度これらの液体を吸収したゲルがさらに追添加された液体をも速やかに吸収できる性能、すなわち繰り返し吸収性能を有することが非常に重要であると考えられる。
従来、多糖類からなる吸水材は乾燥状態からの生理食塩水吸水能については３０〜７０倍であり、耐塩性に優れるものの、一旦、生理食塩水や尿、血液などを吸収してゲル化すると、その表面でゲルブロッキングを生じ、再度被吸収液を吸収することが非常に困難であった。すなわち繰り返し吸収性能に劣っており衛生材料に適用できるようなものではなかった。従ってこれらの吸水材を衛生用品等の吸水性物品に用いるには、血液の吸液性の向上、被吸収液によるブロッキングの抑制が必要である。
【０００４】
そこでこれらの問題を解決する方法として、高吸水性樹脂への血液の分散を改善するために無機酸、有機酸の塩を混合する方法（特公平５−８１２６３号）、ポリエーテルで表面処理を行う方法（特開昭５４−７０６９４号）、高吸水性樹脂の官能基の比率をコントロールすることにより血液吸収能力を改善する方法（特開平６−２５５４３号）などが提案されている。
【０００５】
また、血液吸収を目的としたものとして、創傷被覆材として使用されているようなアルギン酸ナトリウムの架橋体、架橋ヒアルロン酸（特開２００１−１７５３２号）、架橋ポリビニルアルコール（特開平５−００７６１８号）などが知られている。
【０００６】
血液吸収を目的とした吸収材として、主にアクリル酸系モノマーを重合したもの（特許第３１４５３３４号）や水溶性単量体と架橋剤及び／又は多糖類を重合したものと界面活性剤からなる組成物（特開２００２−３５５８０号）が知られている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記したアルギン酸ナトリウムの架橋体、架橋ヒアルロン酸、架橋ポリビニルアルコールは、凍結乾燥法により乾燥処理を行うため、生産性が非常に低く、コストもかかるため、直接血液を吸収するような生理用品や、医療用の生理用ナプキンなどの衛生材料の他、外科用血液吸収物品、手術用廃液処理材等に使用するには不適切であった。また、ゲル強度は非常に弱く、これらは繰り返し吸収性能に劣っていたため衛生材料に用いることができなかった。
【０００８】
また、上記したアクリル酸系モノマーを重合したものや水溶性単量体と架橋剤及び／又は多糖類を重合したものと界面活性剤からなる組成物は、生分解性を有しないものであるため使用後の処理方法が問題となっている。これらの樹脂は分解性に乏しく、水中や土壌中では半永久的に存在するので廃棄物処理における環境保全を考えると非常に重大な問題である。
【０００９】
本発明の目的は、生分解性を有し、血液や生理食塩水、尿などの吸収性に優れた吸収材の製造方法を提供することにある。血液などの粘性液体に使用する吸収材に求められる性能としては、尿を吸収したときと同様の高い吸収倍率、優れた吸収速度、通液性などの他に、一旦血液を吸収した吸水材が再度、血液を吸収できるという繰り返し吸収性も求められており、本発明はこの点に関しても実用上満足できるものを提供することを目的としている。また、生理食塩水や尿などの粘性の低い被吸収液に関しても同様に実用上満足できる吸収性能を提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ガラクトマンナンをホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンを添加して架橋後、得られたヒドロゲルを親水性溶媒中で破砕し、必要に応じて多価金属イオンを添加し、この破砕液を加熱することにより吸水材粒子の表面と内部の架橋程度が異なる不均一性を有する吸収材を製造できること、及び一旦水分を含むものを吸収したことにより生じるゲルブロッキングを抑制することにより血液や尿に対して繰り返し吸収性を向上させることができることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明は、ガラクトマンナンをホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンを用いて架橋し、得られたヒドロゲルを親水性溶媒中で破砕し、その破砕液を加熱した後、乾燥することを特徴とする吸収材の製造方法を要旨とするものであり、得られた吸収材は以下のいずれか又は両方の性能を有するものである。
１）自重の５倍量の血液を吸収した後に、さらに自重の３倍量の血液を１０　　分以内に吸収することができる。
２）自重の１０倍の生理食塩水又は人工尿を吸収した後に、さらに１０倍量　　の生理食塩水又は人工尿を３０分以内に吸収することができる。
本発明において、加熱条件として好ましくは４０℃〜８０℃で１０分間以上加熱するものである。
【００１２】
【発明の実施の態様】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるガラクトマンナンは、多価金属イオンと架橋でき、血液吸液性を与えるものであれば特に限定されるものではない。例えばローカストビーンガム、グアガムが挙げられるが、安価であることからグアガムが好ましい。これらは未修飾のガラクトマンナンとその誘導体との混合物であってもよい。ガラクトマンナン誘導体としては、カルボキシルメチルガラクトマンナン、カルボキシメチルヒドロキシプロピルガラクトマンナンやヒドロキシプロピルガラクトマンナンなどが挙げられる。カルボキシル基の導入により吸水性能が向上するが、逆にコストアップにつながるので、その割合は５０質量％以下が好ましく、さらには１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が最も好ましい。
【００１３】
ガラクトマンナンの分子量は１０，０００以上が好ましく、より好ましくは５０，０００以上である。分子量が１０，０００未満の場合は多価金属イオンで架橋しても強度のあるゲルを形成しないので不適当である。
【００１４】
本発明においては、ガラクトマンナンを多価金属イオンにより架橋する前に、ガラクトナンナンを水に溶解し膨潤させることを行うが、その際の膨潤濃度は、ガラクトマンナンが水に均一に膨潤でき、多価金属イオンとの架橋時にゲルが容易に作製出来る濃度であればとくに限定されるものではないが、好ましくは０．１質量％〜３０質量％、更に好ましくは０．５質量％〜２０質量％である。またこの時の膨潤温度はガラクトマンナンが膨潤でき、熱分解により分子量の低下を招かない温度であれば特に限定されるものではないが、好ましくは５℃〜８０℃、さらに好ましくは１５℃〜６０℃である。
【００１５】
ガラクトマンナンの膨潤前または後に金属イオンを添加し内部架橋ゲルを作製する。用いられる金属イオンとしては、ホウ素イオンのほかに三価以上の多価金属イオンを必要とする。ホウ素以外の三価以上の多価金属イオンとしては、チタンイオン、ジルコニウムイオン、アルミニウムイオン、イットリウムイオン、セリウムイオン等が挙げられるが、安価で安全性が高いことから、チタンイオンまたはジルコニウムイオンから１種または２種以上の組合わせが好ましい。
【００１６】
ホウ素イオン、チタンイオン、ジルコニウムイオンなどの金属イオンを添加するときの形態としては特に限定されないが、ホウ素イオンに関しては四ホウ酸ナトリウム十水和物の水溶液が好ましい。
また、チタンイオンはアルコキシド化合物が好ましく、Ｔｙｚｏｒ１３１、ＴｙｚｏｒＴＥ（チタニウムＩＶ　トリエタノールアミネートイソプロポキシド）、ＴｙｚｏｒＡＡ（チタニウムＩＶ　ジイソプロポキシド　ビスアセチルアミネート）、ＴｙｚｏｒＧＢＡ、ＴｙｚｏｒＴＯＴ（チタニウム　テトラ−２−エチルヘキソキシド）、ＴｙｚｏｒＴＰＴ（チタニウムＩＶ　テトライソプロポキシド）（以上デュポン社）、ＴＡＴ（チタニウムＩＶ　イソプロポキシオクチレン　グリコレート）（以上ニッソー社）、ＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）、ＴＡＡ（チタニウムＩＶ　ビスアセチルアセトネート　ジイソプロポキシド）（以上三菱ガス化学社製）などが挙げられる。
ジルコニウムイオン源としては塩化ジルコニウム、ジルコゾールＡＣ−７（炭酸ジルコニルアンモニウム）（ニューテックス社製）などが挙げられる。
【００１７】
これらの金属イオンの添加量は、得られる吸収材中で所定の含有量が得られる様に、洗浄などでの消失分を見越して添加すればよい。
具体的には、ホウ素イオンがガラクトマンナン１ｋｇあたり１０〜２０００ミリモル、ホウ素以外の三価以上の多価金属イオンは、ガラクトマンナン１ｋｇあたり１〜１０００ミリモル添加することが好ましい。
【００１８】
ガラクトマンナンと金属イオンとの内部架橋ゲルを形成させる時の温度は特に限定されないが、反応を促進させるためにも５〜９０℃が好ましく、１０〜５０℃がさらに好ましい。
【００１９】
架橋させる際には、ゾルと架橋剤である金属イオンが均一に混合すればいかなる方法でも良く、ブレンダー、一軸の混練機、二軸の混練機、ニーダーなどが挙げられる。
【００２０】
本発明においては、次に得られたヒドロゲルを親水性溶媒中で破砕する必要がある。ここで用いられる親水性溶媒としては、炭素数１〜５個の一価のアルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）や炭素数３〜６個のケトン（アセトンなど）のような溶媒またはこれらの混合液が挙げられる。このような親水性溶媒をヒドロゲル中の水分に対して３０％以上添加すればよい。破砕するためにはブレンダー、一軸の混練機、二軸の混練機、ニーダーなどで攪拌すればよい。
【００２１】
本発明においては、表面改質や性能向上を目的としてこの破砕液に必要に応じて多価金属イオンを添加し、ゲル表面においてさらに架橋（表面架橋）させることも可能である。ここで用いられる多価金属イオンとしては、上記したものと同様のものが用いられる。
【００２２】
表面架橋を行う場合、表面架橋に用いる多価金属イオンはグアガム１ｋｇあたり１〜５００ミリモル添加するのが好ましい。
【００２３】
破砕液の加熱温度は２０℃〜１００℃が好ましく、さらに好ましくは４０℃〜８０℃である。２０℃より低いと反応が十分に行われず、また、１００℃を超えると吸水材の熱分解が生じると共に水の沸点を超えてしまうので、実用的でない。また、反応温度は高い方が、ゲルブロッキング効果は高いが、使用している溶媒の沸点をもとに設定する必要がある。例えば、エタノールを使用する場合、６０℃以上が好ましく、７５℃〜８０℃程度が好適である。
【００２４】
本発明の製造方法により得られる吸収材の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、顆粒状、シート状、フィルム状、粉末状、断片状、薄片状、棒状、繊維状などであるが、これらの形状は乾燥後に成形されてもよいし、乾燥時にゲルをこのような形状の成形器内に入れて乾燥してもよい。
【００２５】
本発明の製造方法においては、さらに、必要に応じて、単糖類、キレート剤等の有機化合物、無機塩類、コロイダルシリカ、層状珪酸塩、ゼオライト、タルク、ホワイトカーボン、超微粒子状シリカ、酸化チタン粉末等の無機化合物、防臭剤、消臭剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、抗菌剤、発泡剤、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより、吸収材に種々の機能を付与することができる。
【００２６】
ここで用いられる無機粉末としては、水性液体等に対して不活性な物質、例えば、各種の無機化合物の微粒子、粘土鉱物の微粒子等が挙げられる。該無機粉体は、水に対して適度な親和性を有し、かつ、水に不溶もしくは難溶であるものが好ましい。また場合によっては架橋遅延剤を添加することも可能である。
【００２７】
無機粉末の添加量は、吸収材および無機粉体の組み合わせ等にもよるが、吸収材１００質量部に対し０．００１〜１０質量部の範囲内、より好ましくは０．０１〜５質量部の範囲内とすればよい。
【００２８】
以上述べた製造方法により得られる吸収材は、以下に示したいずれか又は両方の性能を有しているものである。
１）自重の５倍量の血液を吸収した後に、さらに自重の３倍量の血液を１０分以内に吸収することができる。
２）自重の１０倍の生理食塩水又は人工尿を吸収した後に、さらに１０倍量の生理食塩水又は人工尿を３０分以内に吸収することができる。
【００２９】
ここで、各種血液吸収性能の測定法は以下の通りである。
〔繰り返し血液吸収速度〕
繰り返し血液吸収可能な吸収材とは自重の５倍の血液を吸収したゲルの血液吸収量が３倍以上である吸収材のことをいう。
ここでいう自重の５倍の馬血液を吸収した吸収材とはアルミカップに吸収材１．０ｇを入れ、自重の５倍量の馬血液（抗凝固剤にはヘパリンを使用）を添加し、完全に吸収したものをいう。
繰り返し血液吸収速度は以下の方法で測定して得られた値をいう。上記の、自重の５倍量の馬血液を吸収した吸収材に再度自重の３倍量の血液を添加し、完全に吸収するまでの時間および状態を測定した。状態の判定は、自重の３倍量の血液を添加してから５分以内に吸収した場合をＡ、８分以内に吸収した場合をＢ、１０分以内に吸収した場合をＣ、吸収しなかった場合をＤとした。
【００３０】
〔繰り返し生理食塩水又は人工尿吸水性能〕
サンプル瓶に吸水材を０．５ｇ入れ、０．５ｍｌの人工尿または０．９ｗｔ％生理食塩水を添加し、３０分間静置して吸水させ、吸水しているか確認を行った（１回目）。吸水していればさらに０．５ｍｌの人工尿または生理食塩水を添加し、３０分間静置し、再度吸水しているか確認を行った（２回目）。吸水していれば再度さらに０．５ｍｌの人工尿または生理食塩水を添加し、３０分間静置し、再度吸水しているか確認を行った（３回目）。１回も吸収しなかった場合をＡ４、１回吸収した場合をＡ３、２回吸収した場合をＡ２、３回吸収した場合をＡ１として評価し、更に、吸収後のゲルの風合いを触感で確認し、滑りを感じた場合を有り、感じなかった場合を無しとした。
【００３１】
〔人工尿組成〕
塩化カリウム２．００ｇ、硫酸ナトリウム２．００ｇ、リン酸二水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸水素二アンモニウム０．１５ｇ、塩化カルシウム０．１９ｇ、塩化マグネシウム０．２３ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌとしたものである。
【００３２】
本発明の製造方法で得られた吸収材は、血液に対して優れた吸収特性を示すものであるが、血液と同様にタンパク質成分を含む牛乳や軟便、おりものなどの粘性液体に対しても優れた吸収特性を示す。また、従来の吸収材と同様に生理食塩水や、人工尿などに対しても優れた吸水性を示すものである。
【００３３】
上述より、本発明の製造方法で得られた吸収材は、例えば、パルプ等の繊維質材料と組み合わせることにより、吸収性物品とすることができる。そのような吸収性物品としては、例えば、生理用ナプキン、紙おむつ、失禁パッド、などの衛生材料の他、外科用血液吸収物品、手術用廃液処理材等を挙げることができる。また、各種トイレタリー用品、創傷被覆材、湿布材などの医薬、メディカル用品などに好適に用いられる。
【００３４】
本発明により吸収材の性能が向上する理由は明らかではないが、多糖類水酸基と架橋剤の結合が加熱により進行することで多糖類の水酸基が失われ、適度な疎水性や撥水性を与えることによりゲルブロッキングの抑制が可能となったためと推測される。
【００３５】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例並びに比較例で用いた測定法は、上記の通りである。
【００３６】
実施例１
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり８ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモルになるように添加し、７５℃１時間撹拌しながら加熱した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、血液５倍吸収ゲルの吸収能、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００３７】
【表１】
2004075773.tif 000002
【００３８】
【表２】
2004075773.tif 000003
【００３９】
実施例２
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモルになるように添加し、７５℃１時間撹拌しながら加熱した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、血液５倍吸収ゲルの吸収能、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４０】
実施例３
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり８ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモルになるように添加し、７５℃１時間撹拌しながら加熱した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、血液５倍吸収ゲルの吸収能、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４１】
実施例４
グアガム（三栄薬品貿易社製）２質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり６０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液を８０℃３時間撹拌しながら加熱した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表３に示した。
【００４２】
【表３】
2004075773.tif 000004
【００４３】
実施例５
グアガム（三栄薬品貿易社製）２質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにジルコゾールＡＣ−７（炭酸ジルコニルアンモニウム）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモルになるように添加し、７５℃１時間撹拌しながら加熱した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表３に示した。
【００４４】
実施例６
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモルになるように添加し、７５℃１時間撹拌しながら加熱した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表３に示した。
【００４５】
比較例１
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり８ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモルになるように添加し、室温で２０分間撹拌した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、血液５倍吸収ゲルの吸収能、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４６】
比較例２
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモルになるように添加し、室温で２０分間撹拌した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、血液５倍吸収ゲルの吸収能、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４７】
比較例３
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり８ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモルになるように添加し、室温で２０分間撹拌した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、血液５倍吸収ゲルの吸収能、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４８】
比較例４
グアガム（三栄薬品貿易社製）２質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり６０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、レンダーでゲルを破砕、脱水、洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表３に示した。
【００４９】
比較例５
グアガム（三栄薬品貿易社製）２質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにジルコゾールＡＣ−７（炭酸ジルコニルアンモニウム）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモルになるように添加し、室温で２０分間撹拌した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表３に示した。
【００５０】
比較例６
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した。その溶液にＴＥＡＴをグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモルになるように添加し、室温で２０分間撹拌した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、０．９ｗｔ％生理食塩水繰り返し吸水能、人工尿繰り返し吸水能を測定した。結果を表１、表３に示した。
【００５１】
表１〜表３で見られるように本発明は、血液、膿などのように高分子量の物質を含み従来の高吸水性樹脂では吸収することが困難であった液体に対して優れた吸収性を示し、かつ生理食塩水や尿に対して優れた繰り返し吸水性を有する吸収材の製造方法およびに関するものである。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、血液や尿の吸収性能および繰り返し吸収性能に優れた吸収材を製造することができる。