(57)【要約】【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：（Ａ）炭素数１２〜１８の脂肪酸残基を有するモノグリセリン脂肪酸エステル、（Ｂ）炭素数１２〜１８の脂肪酸残基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル、（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の水溶性非イオン界面活性剤、（Ｄ）２５℃で液体の油性成分、（Ｅ）１〜１２重量％の水を含有し、（Ａ）：（Ｂ）が２０：８０〜８０：２０（重量比）の範囲にある組成物であって、該組成物１００重量部に対して５０重量部の水を加えたときに白濁しない透明な液状クレンジング化粧料。【効果】透明で美麗な液状を呈し、水が混入されても使用中は白濁することがなく、優れたクレンジング力を保ち、使用感も良好であり、更に低温における保存安定性も良好である。水で濡れた皮膚にも使用することができ、特に浴室での使用に好適である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）炭素数１２〜１８の脂肪酸残基を有するモノグリセリン脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１２〜１８の脂肪酸残基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル、
（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の水溶性非イオン界面活性剤、
（Ｄ）２５℃で液体の油性成分、
（Ｅ）１〜１２重量％の水
を含有し、（Ａ）：（Ｂ）が２０：８０〜８０：２０（重量比）の範囲にある組成物であって、該組成物１００重量部に対して５０重量部の水を加えたときに白濁しない透明な液状クレンジング化粧料。
【請求項２】
成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、モノ脂肪酸ポリオキシエチレングリセリン及びアルキルグルコシドから選ばれる１種以上である請求項１記載のクレンジング化粧料。
【請求項３】
成分（Ａ）及び（Ｂ）を合計で１〜１５重量％、成分（Ｃ）を５〜３０重量％含有する請求項１又は２項記載のクレンジング化粧料。
【請求項４】
成分（Ｄ）の油性成分を５０〜８５重量％含有する請求項１〜３のいずれか１項記載のクレンジング化粧料。
【請求項５】
更に、成分（Ｆ）：
（Ｆ）ＩＯＢが０．６以下の高級アルコール若しくは高級脂肪酸、又はＩＯＢが０．８以下のポリオキシエチレンモノアルキルエーテル
を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載のクレンジング化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クレンジング化粧料に関し、更に詳細には、透明で美麗な液状を呈し、水で濡れた皮膚に使用しても白濁を起こすことがなく、優れたクレンジング力を有し、低温における保存安定性が良好なクレンジング化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水で洗い流して使用するか又はふき取って使用する化粧落とし用のクレンジング化粧料としては、油成分を配合したクリーム状、乳液状、ゲル状、溶液状の形態のものがあり、これらは非イオン界面活性剤で油成分及び水を乳化又は可溶化して製造されている。
【０００３】
しかしながら、従来の油性クレンジング化粧料は、水で濡れた皮膚に使用すると、乳化物や懸濁物となって白濁して外観が悪くなるとともに、油性成分に対するクレンジング力が著しく低下し、さらには使用感が悪くなることがあるため、特に浴室での使用には不向きであった。
【０００４】
これまでに、安定な可溶化状態を得るための多くの研究がなされ、１０〜２０％程度の多価アルコールを添加したり、特定の界面活性剤を使用する等の方法が提案されている。しかし、濡れた皮膚に使用することを想定した、オイルを主成分としたクレンジング化粧料については、未だ十分に満足できるものは提供されていない。例えば特開平４−５２１３号、特開平６−２１９９２３号には、特定の非イオン界面活性剤と水酸基を有する水溶性化合物、液状油及び水を含有するクレンジング用組成物が提案されているが、これらのものは粘度が３００ｍＰａ・ｓ以上の組成物が大部分であり、油性メイク（特に油性マスカラ）に対するなじみや浮きが悪いという問題があった。また、濡れた皮膚に使用する場合には、水分の混入によって、しっかりとした液晶構造をとってしまうなど、更に増粘してメイクに対する洗浄力が大きく低下したり、白く濁って油性メイクに対する洗浄力が大きく低下するなど、十分な耐水性を備えているとは言えず、満足できるものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、透明な液状を呈し、優れたクレンジング力を有し、濡れた皮膚に使用する場合にもクレンジング力の低下や、外観及び使用感の悪さを生じないクレンジング化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、自重１００重量部に対して５０重量部の水が混入しても乳化や懸濁によって白濁せず、大きく増粘することがない油性透明液状組成物とすれば、上記課題が解決されること、そしてかかる組成物は一定量以下の水と特定の組成の界面活性剤を使用することにより製造できることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）炭素数１２〜１８の脂肪酸残基を有するモノグリセリン脂肪酸エステル、
（Ｂ）炭素数１２〜１８の脂肪酸残基を有するポリグリセリン脂肪酸エステル、
（Ｃ）成分（Ａ）及び（Ｂ）以外の水溶性非イオン界面活性剤、
（Ｄ）２５℃で液体の油性成分、
（Ｅ）１〜１２重量％の水
を含有し、（Ａ）：（Ｂ）が２０：８０〜８０：２０（重量比）の範囲にある組成物であって、該組成物１００重量部に対して５０重量部の水を加えたときに白濁しない透明な液状クレンジング化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）は、炭素数が１２〜１８の脂肪酸残基を有するモノグリセリン脂肪酸エステルであり、低温での析出を抑えるために、炭素数が１２〜１８の脂肪酸残基は、不飽和結合、又は分岐構造を有するものが好ましい。特に、オレイン酸モノグリセリド、リノール酸モノグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリドが好ましい。
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．５〜８重量％、特に１〜４重量％含有するのが好ましい。
【０００９】
本発明で用いる成分（Ｂ）は、炭素数が１２〜１８の脂肪酸残基を有するポリグリセリン脂肪酸エステルであり、ポリグリセリン部分のグリセリンの重合度は２〜６、特に２のものが、耐水性を高める点から好ましい。特にイソステアリン酸ジグリセリル、オレイン酸ジグリセリルが好ましい。
成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜１０重量％、特に２〜７重量％含有するのが好ましい。
【００１０】
成分（Ａ）及び（Ｂ）は、（Ａ）：（Ｂ）が２０：８０〜８０：２０（重量比）、好ましくは２５：７５〜５０：５０の範囲で使用される。この範囲内であれば、洗い流し中にぬるぬるとした感触が残らず、しかも低温において沈殿物が析出し難くなる。
また、成分（Ａ）及び（Ｂ）は、全組成中に合計で１〜１５重量％、特に３〜８．５重量％含有するのが好ましい。
【００１１】
成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤は水溶性のものである。水溶性でないものを用いた場合には、これを配合したクレンジング化粧料をすすぎで洗い流すことが困難となるとともに、十分な耐水性が得られない。ここで、水溶性とは、水に対して１０重量％の濃度で透明均一に溶解し得ることをいう。
【００１２】
具体的には、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル（ポリオキシエチレン鎖を付加したグリセリンと脂肪酸のエステルの構造）、モノ脂肪酸ポリオキシエチレングリセリン（モノ脂肪酸グリセリンにポリオキシエチレン鎖を付加した構造）、アルキルグルコシド、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル等が挙げられる。特に、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ポリオキシエチレングリセリル、モノ脂肪酸ポリオキシエチレングリセリン、アルキルグルコシドが、低粘度かつ、耐水性に優れたものを作ることができることから好ましい。更にこれらの中でも、ポリオキシエチレンモノラウレート、モノヤシ油脂肪酸ポリオキシエチレングリセリン、アルキル鎖Ｃ９〜１１で糖縮合度１〜２のアルキルグルコシドが、口紅などの色物に対し、水分存在下（濡れた皮膚上でマッサージする時や洗い流し時）で良好な洗浄力を発揮するので好ましく、これらの成分を配合することにより、幅広いメイク汚れに対して優れた洗浄力を有する耐水性の高い油性クレンジング化粧料を得ることができる。
【００１３】
成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤は、２種以上を用いることもでき、全組成中に５〜３０重量％、特に７〜１６重量％含有するのが、十分な耐水性が得られるとともに、洗い流し性が良好であり好ましい。
【００１４】
成分（Ｄ）の油性成分は、２５℃において液体のものである。かかる油性成分としては、通常化粧料に使用される液状油であれば特に制限されず、例えば流動パラフィン、流動イソパラフィン、ポリイソブテン、スクワラン等の炭化水素油；ヘキサデシル−１，３−ジメチルブチルエーテル等のエーテル油（特開平９−８７２２３号公報参照）；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸トリデシル等のモノエステル油；トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン等のトリエステル油；オリーブ油、ホホバ油、マカダミアナッツ油等の植物性油；デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン油などを用いることができる。
【００１５】
これらのうち、デカメチルシクロペンタシロキサン；炭素数２０〜３０で、かつ無機性値が７５以下の油が、水を可溶化するのに効果的であり好ましい。ここで、無機性値とは有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域　Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）により決定される値である。
炭素数２０〜３０で、かつ無機性値が７５以下の油としては、例えば平均炭素数２０〜３０の流動パラフィン（例えば、カネダ社製、ハイコール２３０；無機性値０、平均炭素数２４等）、イソノナン酸イソトリデシル（無機性値６０、炭素数２２）、２−エチルヘキサン酸セチル（無機性値６０、炭素数２４）、ヘキサデシル−１，３−ジメチルブチルエーテル（無機性値２０、炭素数２２）等が挙げられる。
【００１６】
成分（Ｄ）の油性成分は、２種以上を用いることもでき、全組成中に５０〜８５重量％、特に７０〜８５重量％含有するのが、油性メイクの洗浄力に優れており好ましい。また、その中でも特にデカメチルシクロペンタシロキサン；炭素数２０〜３０で、かつ無機性値が７５以下の油を全組成中に４０〜８５重量％含有するのが好ましい。
【００１７】
成分（Ｅ）の水は、全組成中に１〜１２重量％、好ましくは２〜７重量％含有される。１２重量％を超えると、半透明になったり、経時で相分離を起こし、１重量％未満では低温で水溶性非イオン界面活性剤の析出が起こりやすくなる。
【００１８】
本発明のクレンジング化粧料には、更に、成分（Ｆ）として、ＩＯＢが０．６以下の高級アルコール若しくは高級脂肪酸、又はＩＯＢが０．８以下のポリオキシエチレンモノアルキルエーテルを含有できる。成分（Ｆ）を含有させることにより、成分（Ａ）、（Ｂ）の配合量を減らした場合でも高い耐水性を維持することが可能となり、また、成分（Ｂ）を多量に配合した場合に生じ易い、洗い流し時の肌のぬるつきを低減することができる。
ここで、ＩＯＢとは、前記有機概念図に基づき求められる無機性値及び有機性値の比（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｂａｌａｎｃｅ）を表すもので、次式により求められる。
【００１９】
【数１】
2004075566.tif 000002
【００２０】
このような高級アルコールとしては、炭素数１８以下のもので、例えばミリスチルアルコール（ＩＯＢ＝０．３６）、セチルアルコール（ＩＯＢ＝０．３１）、イソステアリルアルコール（ＩＯＢ＝０．２９）、オレイルアルコール（ＩＯＢ＝０．２８）等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、イソステアリン酸（ＩＯＢ＝０．５６）等が挙げられる。
また、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレン鎖（ＰＯＥ）の重合度が５以下のものが好ましく、例えばＰＯＥ（３．３）モノアルキルエーテル（Ｃ９〜１１）（ＩＯＢ＝０．７７）等が挙げられる。
【００２１】
成分（Ｆ）は、２種以上を用いることもでき、高級アルコール、高級脂肪酸、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテルから選ばれる２種以上を組合わせて用いることもできる。成分（Ｆ）は、全組成中に０．５〜１５重量％、特に２．１〜８重量％含有するのが、すすぎ時の感触に優れるので好ましい。
【００２２】
また、本発明のクレンジング化粧料は、前記成分以外に、例えば非イオン界面活性剤の溶解性の調整や使用感の向上のため、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、エチルカルビトール等のグリコールエーテル類、またはアルコール類を含有させることができる。この場合、これらの含有量は、経時で相分離しない安定な透明の組成物にするため、５重量％以下、特に２重量％以下であるのが好ましい。
【００２３】
さらに、粘度を調節するための、超微粒子シリカ、パルミチン酸デキストリン、有機性ベントナイト等の油剤の増粘剤；無機塩類、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、高分子ポリマー、殺菌剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、香料、色素、エキス類、薬効剤等も含有できる。
【００２４】
本発明のクレンジング化粧料は、混合する順序によらず、常温で固体の原料については一度溶解した後に、全成分を均一に混合することにより、容易に製造することができる。
【００２５】
本発明のクレンジング化粧料は、該組成物１００重量部に対して５０重量部の水を加えたときに白濁しないものである。ここで、白濁とは、乳化や懸濁に起因するものであり、２８〜３０℃にて、濁度計（デジタル比色計　ｍｉｎｉ　ｐｈｏｔｏ　５；１０ｍｍΦガラスセル；三紳工業社製）で波長５３０ｎｍにおいて精製水をリファレンスにして測定した透過率を、酸化チタン（酸化チタンＪＡ−Ｃ、粒径０．１〜０．５μｍ程度：テイカ社製）の０．０２重量％懸濁水溶液の透過率と比較し、０．０２重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より低いものを白濁とする。
【００２６】
また、本発明のクレンジング化粧料は、透明な液状のものである。透明とは、濁度計で波長５３０ｎｍにおいて精製水をリファレンスにして測定した透過率が、０．００１重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より高い状態をいう（色素や粉体等の配合があった場合は、それらを含まない状態で測定して透明であれば、本発明の範囲に含まれるとする）。また、液状とは、２５℃における粘度が１０００ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計、ローター２、３０ｒｐｍ）以下の状態をいう。２５℃において該組成物の粘度は３００ｍＰａ・ｓ以下、特に１００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。また、該組成物１００重量部に対して５０重量部の水を加えて混合していくとき、２５℃における粘度が常に１０００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましく、特に常に１００ｍＰａ・ｓ以下であるのが好ましい。
【００２７】
【実施例】
実施例１〜９、比較例１〜５
表１に示す組成のクレンジング化粧料を製造し、得られたクレンジング化粧料の外観、性状、メイク落ち、水と混合したときの透過率、メイク落ち、洗い流し性、及び総合評価について評価した。結果を表２に示す。
【００２８】
（製法）
成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｆ）、その他の成分を成分（Ｄ）に加温して完全に溶解した後、成分（Ｃ）、（Ｅ）を加えて均一に混合して、クレンジング化粧料を得た。
【００２９】
（評価方法）
（１）外観；
２５℃において、濁度計（デジタル比色計　ｍｉｎｉ　ｐｈｏｔｏ　５；１０ｍｍΦガラスセル；三紳工業社製）で波長５３０ｎｍにおいて精製水をリファレンスにして透過率を測定し、０．００１重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より高いものを「透明」とし、０．０２重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より高く、０．００１重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より低いものを「半透明」とした。
【００３０】
（２）性状；
２５℃において、Ｂ型粘度計（ローター２、３０ｒｐｍ）で測定した粘度が、１０００ｍＰａ・ｓ以下のものを「液状」とした。
【００３１】
（３）メイク落ち；
油性メイク落ち；マスカラ（メイベリン社製、ダイアルマスカラ）を前腕部に直径約１．５ｃｍに薄く塗り、３時間放置して乾燥させた後、各クレンジング化粧料（又は水５０重量部と混合したもの）約２５ｍｇをのせ、指で軽く３０回マッサージした。その後、流水で洗い流し、マスカラの残り具合を目視で観察し、以下の基準で判定した。
口紅メイク落ち；口紅（花王社製、オーブ　ルージュライブリッシュＲＳ４１５）を前腕部に直径約１．５ｃｍに薄く塗り、３時間放置して乾燥させた後、各クレンジング化粧料（又は水５０重量部と混合したもの）約２５ｍｇをのせ、指で軽く３０回マッサージした。その後、流水で洗い流し、口紅の残り具合を目視で観察し、以下の基準で判定した。
◎：メイクの落ちが良好かつ浮きが早い。
○：メイクの落ちが良好。
○△：メイクの落ちがやや良好。
△：メイクの落ちがやや不良。
×：メイクの落ちが不良。
【００３２】
（４）水と混合したときの透過率；
各クレンジング化粧料と水１０重量部又は５０重量部を混合した試料について、濁度計（デジタル比色計　ｍｉｎｉ　ｐｈｏｔｏ　５；１０ｍｍΦガラスセル；三紳工業社製）で波長５３０ｎｍにおいて精製水をリファレンスにして透過率を測定し、酸化チタン（酸化チタンＪＡ−Ｃ、粒径０．１〜０．５μｍ程度：テイカ社製）の懸濁水溶液の透過率と比較して、以下の基準で評価した。
Ａ：０．００１重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より高い。
Ｂ：、０．００１重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より低く、０．００８重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より高い。
Ｃ：０．００８重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より低く、０．０２重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より高い。
Ｄ：０．０２重量％酸化チタン懸濁水溶液の透過率より低い。
なお、本発明のクレンジング化粧料は、水分が混入しても白濁しない温度領域を、手の平や顔面上の環境に相当する２５〜３５℃の範囲内に有することが好ましく、測定は各クレンジング化粧料１００重量部に精製水を１０重量部又は５０重量部混合したものを、２８〜３０℃に温度を調節してから均一に混合した直後に行った。
【００３３】
（５）洗い流し性；
各クレンジング化粧料を約２ｇ前腕部に塗布し、ぬるま湯で洗い流したときの洗い流し易さを評価した。
◎：ぬめり感が早くなくなり、洗い流しやすい。
○：洗い流しやすい。
△：洗い流しにくい。
×：いつまでも肌に油が残り、洗い流すことができない。
【００３４】
（６）総合評価；
１０人の専門評価パネラーが、各クレンジング化粧料を使用して評価した。まず、顔に口紅及び油性マスカラを塗布し、約３時間おいて乾燥させた。次に、一度よく濡らしてから軽く水をきった状態の手に、各クレンジング化粧料を約２ｇとり、鏡を見ながら顔全体に伸ばして、メイクとなじませた後、ぬるま湯で洗い流した。この時の外観、メイク落ち、洗い流し性の総合的な評価を以下の基準で行った。
◎：１０人中８人以上が良いと答えた。
○：１０人中６〜７人が良いと答えた。
△：１０人中４〜５人が良いと答えた。
×：１０人中良いと答えたのは３人以下。
【００３５】
【表１】
2004075566.tif 000003
【００３６】
【表２】
2004075566.tif 000004
【００３７】
実施例１０〜１１、比較例６〜９
表３に示す組成のクレンジング化粧料を実施例１〜８及び比較例１〜５と同様にして製造し、同様に、得られたクレンジング化粧料の外観、性状、メイク落ち、水を混合したときの透過率、メイク落ち、洗い流し性、及び総合評価について評価した。また、クレンジング化粧料の粘度を、以下の方法により測定した。結果を表４に示す。
【００３８】
粘度の測定；
２５℃において、Ｂ型粘度計（ローター２、３０ｒｐｍ）で測定した。粘度計の針が振り切れる場合は、必要に応じてローター３、４を用いた。
【００３９】
【表３】
2004075566.tif 000005
【００４０】
【表４】
2004075566.tif 000006
【００４１】
実施例１２〜１７
表５に示す組成のクレンジング化粧料を実施例１〜８及び比較例１〜５と同様にして製造し、同様に、得られたクレンジング化粧料の外観、性状、メイク落ち、水を混合したときの透過率、メイク落ち、及び洗い流し性について評価した。また、クレンジング化粧料の保存安定性を、以下の方法により測定した。結果を表５に併せて示す。
【００４２】
保存安定性；
各クレンジング化粧料５０ｇを０℃、５℃に保存し、１週間後の外観を目視により評価し、以下の基準で示した。
○：析出物がなく透明。
×：析出物が沈殿している、又は析出物により全体が濁っている。
【００４３】
【表５】
2004075566.tif 000007
【００４４】
【発明の効果】
本発明のクレンジング化粧料は、透明で美麗な液状を呈し、水が混入されても使用中は白濁することがなく、優れたクレンジング力を保ち、使用感も良好であり、更に低温における保存安定性も良好である。水で濡れた皮膚にも使用することができ、特に浴室での使用に好適である。