【手続補正書】
【提出日】平成26年5月20日(2014.5.20)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式：
【化１】
2013533267.tif 000001
の５位で置換されたべンゾフラン誘導体の調製方法であって、
式中、Ｒはニトロ若しくはエステル基−ＣＯＯＲ’を表し、ここで、Ｒ’は水素原子又はアルキル基を表し、Ｒ１は水素又はアルキル基を表し、及びＲ２は水素、ハロゲン若しくは水酸基、ハロアルキル、アルキル、アルコキシ、ジアルキルアミノアルコキシ又はジアルキルアミノアルキル基を表し、式：
【化２】
2013533267.tif 000002
で表されるヒドロキシルアミンを、酸の存在下で、式中のＲ１及びＲ２が前記と同義である一般式：
【化３】
2013533267.tif 000003
で表されるジケトンとカップリングし、式中のＲ１及びＲ２が前記と同義である一般式：
【化４】
2013533267.tif 000004
で表されるオキシムを、Ｅ及びＺ異性体の混合体の形で形成し、このオキシムを加熱によって環化して所望の化合物を形成する、ことを特徴とする方法。
【請求項２】
Ｒが、エステル−ＣＯＯＲ’を表し、ここでＲ’はアルキル基を表し、Ｒ１が、アルキル基を表し、及びＲ２が、水素若しくは水酸基、ハロアルキル、ジアルキルアミノアルコキシ又はジアルキルアミノアルキル基を表すことを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
酸が、場合により強酸と組み合わせられる弱酸であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項４】
弱酸が、酢酸であることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
【請求項５】
オキシムを、オキシムが形成された媒体中で環化することを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項６】
請求項１から５のいずれか一項に記載の方法であって、
Ｒ１は直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ８アルキル基を表し、
Ｒ２は直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ８アルキル基、直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ８アルコキシ基、又はジアルキルアミノアルコキシ基を表し、ここで、各アルキル基はＣ１−Ｃ８であり、及び直鎖若しくは分岐のアルコキシ基はＣ１−Ｃ８である、ことを特徴とする方法。
【請求項７】
請求項６に記載の方法であって、
Ｒ１は直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ４アルキル基を表し、
Ｒ２は直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ４アルキル基、直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ４アルコキシ基、又はジアルキルアミノアルコキシ基を表し、ここで、各アルキル基はＣ１−Ｃ４であり、及び直鎖若しくは分岐のアルコキシ基はＣ１−Ｃ４である、ことを特徴とする方法。
【請求項８】
Ｒ１がｎ−ブチルを表し、及びＲ２が３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロポキシを表すことを特徴とする、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項９】
Ｒ１がｎ−ブチルを表し、及びＲ２が３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロポキシを表すことを特徴とする、請求項６又は７に記載の方法。
【請求項１０】
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法であって、
式中のＨａｌがハロゲンを表す一般式：
【化５】
2013533267.tif 000005
で表されるハロベンゼンを、式中のＲ３及びＲ４が各々直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ４アルキル基を表す一般式：
【化６】
2013533267.tif 000006
で表されるイミダートと反応させることによって、式ＩＩの化合物を得、反応を室温及び極性溶媒中で進行させ、式中のＲ３及びＲ４が前記と同義である一般式：
【化７】
2013533267.tif 000007
で表されるオキシムを形成し、このオキシムを強酸で処理し、式ＩＩで表される所望の化合物をその酸付加塩の形で形成し、この塩を、次いで強塩基の反応に付することによって、式ＩＩの化合物を遊離塩基の形で得る、ことを特徴とする方法。
【請求項１１】
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法であって、
式中のＲ１が水素又はアルキル基を表し、及びＲ２がアルコキシ基又はジアミノアルコキシ基を表している式ＩＩＩで表されるジケトンが、以下によって得られることを特徴とする方法：
(ａ）式：
【化８】
2013533267.tif 000008
で表される４−ヒドロキシアセトフェノンを、式中のＲ２’がアルキル又はジアルキルアミノアルキル基を表し、及びＸがハロゲン又はスルホン酸塩基を表す一般式：
【化９】
2013533267.tif 000009
で表されるハロゲン化物と、塩基性試薬の存在下で反応させ、極性溶媒中で加熱することによって、式中のＲ２’が前記と同義である一般式：
【化１０】
2013533267.tif 000010
で表されるアセトフェノン誘導体を得；
ｂ）式Ｘの化合物を、式中のＲ１が前記と同義であり、及びＲ３が直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ４アルキル基を表す一般式：
【化１１】
2013533267.tif 000011
で表されるエステルと、強塩基の存在下及び極性溶媒中で、カップリングさせることにより、式中のＲ２及びＲ２’が前記と同義である一般式：
【化１２】
2013533267.tif 000012
で表されるジケトンを形成し、及びこのジケトンを、ジケトンが形成される媒体から直接分離するか、又は強酸で処理した後に、その酸付加塩として形成する方法。
【請求項１２】
請求項１から９のいずれか一項に記載の方法であって、
式中のＨａｌがハロゲンを表す一般式：
【化１３】
2013533267.tif 000013
で表されるハロベンゼンを、式中のＲ３及びＲ４が各々直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ４アルキル基を表す一般式：
【化１４】
2013533267.tif 000014
で表されるイミダートと反応させることによって、式ＩＩ’’の化合物、即ち、式ＩＩの化合物を得、反応手順を室温及び極性溶媒中で行い、式中のＲ３及びＲ４が前記と同義である一般式：
【化１５】
2013533267.tif 000015
で表されるオキシムを形成し、このオキシムを強酸で処理し、式ＩＩ’の所望の化合物をその酸付加塩の形で形成し、及びこの塩を次いで、強酸の反応に付し、式ＩＩの化合物を遊離塩基の形で得る、ことを特徴とする方法。
【請求項１３】
式中のＲ１が水素又はアルキル基を表し、及びＲ２がアルコキシ基又はジアルキルアミノアルコキシ基を表す式ＩＩＩ’’のジケトンが以下の方法で得られることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法：
(ａ)式ＸＩＩＩ
【化１６】
2013533267.tif 000016
の化合物を
式ＸＩＶ
【化１７】
2013533267.tif 000017
の化合物と反応させて、式ＸＶ：
【化１８】
2013533267.tif 000018
で表される化合物を得る；
ｂ）式ＸＶの化合物を式ＸＩＶの化合物ＨＮ（Ｒ５）２と反応させて、式ＸＶＩＩ：
【化１９】
2013533267.tif 000019
で表される化合物を得る；
ｃ）式ＸＶＩＩの化合物を式ＸＩ：
【化２０】
2013533267.tif 000020
で表される化合物と反応させて、式ＩＩＩ’’の化合物を得る。
【請求項１４】
一般式：
【化２１】
2013533267.tif 000021
で表されるベンゾイルオキシ誘導体及びその酸付加塩であって、式中、
Ｌは結合手若しくは酸素原子を表し、Ｒ２’は直鎖若しくは分岐のＣ１−Ｃ４アルキル基、又はジアルキルアミノアルキル基を表し、ここで各直鎖若しくは分岐アルキル基はＣ１−Ｃ４であり、及びＹは：
ａ）式中のＲ１’がＣ１−Ｃ４’アルキル基を表す一般式：
【化２２】
2013533267.tif 000022
で表される基を表すか、又は
ｂ）式中のＲ１’が前記と同義である一般式：
【化２３】
2013533267.tif 000023
で表される基を表し、ＹがＸＸ基を表す場合、これらの誘導体が、Ｅ異性体、Ｚ異性体又はこれら異性体の混合物の形である、ベンゾイルオキシ誘導体及びその酸付加塩。
【請求項１５】
Ｙが式ＸＩＸの基又は式ＸＸの基であり、式中Ｒ１’がｎ−ブチルを表す、請求項１４に記載のベンゾイルオキシ誘導体。
【請求項１６】
Ｒ２’が３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロピルを表す、請求項１４に記載のベンゾイルオキシ誘導体。
【請求項１７】
Ｒ２’が３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロピルを表し、Ｌが酸素原子を表し、及びＹが式ＸＩＸの基を表し、式中Ｒ１’がｎ−ブチルを表す、請求項１４に記載のベンゾイルオキシ誘導体。
【請求項１８】
Ｒ２’が３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロピルを表し、Ｌが酸素原子を表し、及びＹが式ＸＸの基を表し、式中Ｒ１’がｎ−ブチルを表し、Ｅ異性体、Ｚ異性体又はこれら異性体の混合物の形の化合物である、請求項１４に記載のベンゾイルオキシ誘導体。
【請求項１９】
Ｒ２’が３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロピルを表し、Ｌが結合手を表し、及びＹが式ＸＩＸの基を表し、式中Ｒ１’がｎ−ブチルを表す、請求項１４に記載のベンゾイルオキシ誘導体。
【請求項２０】
Ｒ２’が３−（ジ−ｎ−ブチルアミノ）プロピルを表し、Ｌが結合手を表し、及びＹが式ＸＸの基を表し、式中Ｒ１’がｎ−ブチルを表し、Ｅ異性体、Ｚ異性体又はこれらの異性体の混合物の形の化合物である、請求項１４に記載のベンゾイルオキシ誘導体。