【手続補正書】
【提出日】平成26年9月24日(2014.9.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2014501695.tif 000001
［式中、Ｒ1及びＲ2は、同じであるか又は異なっていてよく、かつ、以下の基：Ｃ1〜Ｃ100アルキル基、−ＣＯＯＲ103、１個以上のハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、−ＣＮ、又はＣ6〜Ｃ24アリール基で置換されており、かつ／又は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、又は−Ｓ−によって中断されているＣ1〜Ｃ100アルキル基；Ｃ7〜Ｃ100アリールアルキル基、該基はＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ、ＣＦ3及び／又はＦで１〜５回置換されていてよく、カルバモイル基、Ｃ5〜Ｃ12シクロアルキル、該基はＣ1〜Ｃ8アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていてよく、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、とりわけフェニル又は１−若しくは２−ナフチル、該基はＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8チオアルコキシ、及び／又はＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていてよく、又はペンタフルオロフェニルから選択されており、
ａは１、２又は３であり、かつｅは１、２又は３であり、
ｂ、ｃ、ｄ、ｆ、ｇ及びｈは、互いに無関係に０、１、２又は３を表し、
Ａｒ1及びＡｒ5は、互いに無関係に、
【化２】
2014501695.tif 000002
【化３】
2014501695.tif 000003
であり、
Ｒ3及びＲ3'は、互いに無関係に、水素、ハロゲン、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ25アルキル、殊にＣＦ3、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、殊にＣ3〜Ｃ25アルキルであって、該基は任意に１個以上の酸素原子若しくは硫黄原子によって中断されていてよい；Ｃ7〜Ｃ25アリールアルキル、又はＣ1〜Ｃ25アルコキシであり；
Ｒ4、Ｒ4'、Ｒ5、Ｒ5'、Ｒ6及びＲ6'は、互いに無関係に、水素、ハロゲン、ハロゲン化Ｃ1〜Ｃ25アルキル、殊にＣＦ3、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、殊にＣ3〜Ｃ25アルキルであって、該基は任意に１個以上の酸素原子若しくは硫黄原子によって中断されていてよい；Ｃ7〜Ｃ25アリールアルキル、又はＣ1〜Ｃ25アルコキシであり；
Ｒ114は、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、殊にＣ3〜Ｃ25アルキルであって、該基は任意に１個以上の酸素原子若しくは硫黄原子によって中断されていてよく、
Ｒ7、Ｒ7'、Ｒ9及びＲ9'は、互いに無関係に、水素、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、殊にＣ3〜Ｃ25アルキルであって、該基は任意に１個以上の酸素原子若しくは硫黄原子によって中断されていてよい；又はＣ7〜Ｃ25アリールアルキルであり、
Ｒ11及びＲ11'は、互いに無関係に、Ｃ1〜Ｃ25アルキル基、殊にＣ1〜Ｃ8アルキル基、Ｃ7〜Ｃ25アリールアルキル、又はフェニル基であって、該基はＣ1〜Ｃ8アルキル及び／又はＣ1〜Ｃ8アルコキシで１〜３回置換されていてよく；
Ｒ12及びＲ12'は、互いに無関係に、水素、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、殊にＣ3〜Ｃ25アルキルであって、該基は任意に１個以上の酸素原子若しくは硫黄原子によって中断されていてよく、Ｃ1〜Ｃ25アルコキシ、Ｃ7〜Ｃ25アリールアルキル、又は
【化４】
2014501695.tif 000004
ここで、Ｒ113は、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基、又はトリ（Ｃ1〜Ｃ8アルキル）シリル基であり；
Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8は、互いに無関係にＡｒ1の意味を有するか、又は式
【化５】
2014501695.tif 000005
の基であり、
Ｒ104及びＲ104'は、互いに無関係に、水素、ＣＮ、ＣＯＯＲ103、又はＣ1〜Ｃ25アルキル基であり、
Ｒ103及びＲ103'は、互いに無関係に、Ｏで中断されたＣ1〜Ｃ100アルキル、殊にＣ3〜Ｃ25アルキル、Ｃ1〜Ｃ25アルキル、Ｃ7〜Ｃ25アリールアルキル、Ｃ6〜Ｃ24アリールであって、該基は任意に置換されていてよく、又はＣ2〜Ｃ20ヘテロアリールであって、該基は任意に置換されていてよく、
Ｒ13及びＲ14は、互いに無関係に、水素、ＣＮ、２５個までの炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、２５個までの炭素原子を有するアルコキシ若しくはアルケニルオキシ、ハロゲン、２５個までの炭素原子を有する脂環式基、脂環式脂肪族基、芳香族基、芳香族脂肪族基、複素芳香族基若しくは複素芳香族脂肪族基、１個以上のハロゲン原子、殊にＣＦ3によって置換されているＣ1〜Ｃ25アルキル基、又は式
【化６】
2014501695.tif 000006
の１つの基であり、ここで、ｗは０、又は１であり、ＢＵは架橋単位であり、かつＡ3及びＡ3'は、互いに無関係に、Ｃ6〜Ｃ24アリール基、又はＣ2〜Ｃ26ヘテロアリール基であり、該基は任意に置換されていてよく、
Ｒ8及びＲ8'は、互いに無関係に、水素、Ｃ6〜Ｃ18アリール；Ｃ1〜Ｃ18アルキルによって置換されているＣ6〜Ｃ18アリール、又はＣ1〜Ｃ18アルコキシ；又はＣ1〜Ｃ25アルキル、殊にＣ3〜Ｃ25アルキルであって、該基は任意に１個以上の酸素原子若しくは硫黄原子によって中断されていてよい；又はＣ7〜Ｃ25アリールアルキルであり、
Ｒ22〜Ｒ58は、互いに無関係に、水素、ＣＮ、２５個までの炭素原子を有する脂肪族炭化水素基、１個以上のハロゲン原子、殊にＣＦ3によって置換されているＣ1〜Ｃ25アルキル基、２５個までの炭素原子を有するアルコキシ若しくはアルケニルオキシ、ハロゲン、２５個までの炭素原子を有する脂環式基、脂環式脂肪族基、芳香族基、芳香族脂肪族基、複素芳香族基若しくは複素芳香族脂肪族基であるか、又は
Ｒ27とＲ28、又はＲ27とＲ58は一緒になってアルキレン若しくはアルケニレンを表し、その両方が酸素及び／若しくは硫黄を介してチエニル残基に結合されていてよく、かつ、その両方が２５個までの炭素原子を有していてよい；ただし、基Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8の少なくとも１つはＣＮによって置換されており、かつＲ13及びＲ14は、ＣＮ、又は置換基を表し、該置換基はＣＮによって置換されている］の化合物。
【請求項２】
前記化合物が、式
【化７】
2014501695.tif 000007
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ13、Ｒ14、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8は、請求項１で定義される通りである］の化合物である、請求項１記載の化合物。
【請求項３】
Ａｒ1及びＡｒ5が、互いに無関係に、
【化８】
2014501695.tif 000008
［式中、Ｒ3及びＲ3'は、互いに無関係に、水素、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はＣ1〜Ｃ25アルコキシであり、かつＲ8は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキル、殊にＣ3〜Ｃ25アルキルである］である、請求項１又は２記載の化合物。
【請求項４】
Ａｒ1及びＡｒ5が、互いに無関係に、
【化９】
2014501695.tif 000009
である、請求項３記載の化合物。
【請求項５】
Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8が、互いに無関係に、
【化１０】
2014501695.tif 000010
［式中、Ｒ3及びＲ3'は、互いに無関係に、水素、ハロゲン、ＣＦ3、ＣＮ、Ｃ1〜Ｃ25アルキル又はＣ1〜Ｃ25アルコキシであり、かつＲ8は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルである］である、請求項１から４までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項６】
Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8が、互いに無関係に
【化１１】
2014501695.tif 000011
である、請求項５記載の化合物。
【請求項７】
Ｒ1及びＲ2が、以下の基：Ｃ1〜Ｃ38アルキル基、１個以上のハロゲン原子、殊にフッ素含有Ｃ2〜Ｃ36アルキル基、殊に有利にはＣＨ2ＣnＦ2n+1（ｎ＝１〜１０）によって置換されているＣ1〜Ｃ38アルキル基；Ｃ7〜Ｃ25アリールアルキル基、該基はＣ1〜Ｃ8アルキル、Ｃ1〜Ｃ8アルコキシ及び／又はＦ、殊に
【化１２】
2014501695.tif 000012
で１〜５回置換されていてよく、ｕは１、又は２であり、ｖは１〜５である；及びペンタフルオロフェニルから選択されている、請求項１から６までのいずれか１項記載の化合物。
【請求項８】
Ｒ13及びＲ14が、ＣＮ、又は
【化１３】
2014501695.tif 000013
である、請求項１から７までのいずれか１項記載の化合物
【請求項９】
前記化合物が、式
【化１４】
2014501695.tif 000014
【化１５】
2014501695.tif 000015
［式中、Ｒ1は、Ｃ1〜Ｃ38アルキル基、殊にＣ2〜Ｃ12アルキル基、Ｆ含有Ｃ2〜Ｃ36アルキル基、殊にＣＨ2ＣnＦ2n+1（ｎ＝１〜１０）、又は
【化１６】
2014501695.tif 000016
ここで、ｕは１、又は２であり、ｖは１〜５であり、かつ
Ｒ8は、水素又はＣ1〜Ｃ25アルキルである］の化合物である、請求項１記載の化合物。
【請求項１０】
以下の式
【化１７】
2014501695.tif 000017
【化１８】
2014501695.tif 000018
【化１９】
2014501695.tif 000019
を有する化合物から選択された、請求項１記載の式Ｉの化合物。
【請求項１１】
請求項１から１０までのいずれか１項記載の化合物を有する、有機半導体材料、有機半導体層又は有機半導体部品。
【請求項１２】
半導電性の有効手段として、請求項１から１０までのいずれか１項記載の化合物、又は請求項１１記載の有機半導体材料、有機半導体層若しくは有機半導体部品を有する、半導体素子。
【請求項１３】
ダイオード、フォトダイオード、センサ、有機電界効果トランジスタ、フレキシブルディスプレイ用トランジスタ、ＲＦＩＤ、又は（ヘテロ接合型）太陽電池の形態における、請求項１２記載の半導体素子。
【請求項１４】
半導体としての、請求項１から１０までのいずれか１項記載の化合物の使用。
【請求項１５】
有機半導体素子の製造法であって、有機半導体層を、有機溶媒に溶かした請求項１から１０までのいずれか１項記載の化合物の溶液及び／若しくは分散液を適した基板に施与し、そして該溶媒を除去することによって形成するか；又は
有機半導体層を、請求項１から１０までのいずれか１項記載の化合物の真空蒸着によって形成する、前記有機半導体素子の製造法。
【請求項１６】
式
【化２０】
2014501695.tif 000020
の化合物の製造法であって、式
【化２１】
2014501695.tif 000021
の化合物を、シアン化銅（Ｉ）と反応させる工程を有する方法、又は式
【化２２】
2014501695.tif 000022
の化合物の製造法であって、式
【化２３】
2014501695.tif 000023
の化合物を、式
【化２４】
2014501695.tif 000024
に相当する等モル量のジボロン酸若しくはジボロネートと、溶媒中かつ触媒の存在下で反応させるか、又は式
【化２５】
2014501695.tif 000025
に相当する等モル量の有機スズ化合物と反応させる工程を有する方法、
又は式
【化２６】
2014501695.tif 000026
の化合物の製造法であって、式
【化２７】
2014501695.tif 000027
の化合物を、式
【化２８】
2014501695.tif 000028
に相当する等モル量のジボロン酸若しくはジボロネートと、溶媒中かつ触媒の存在下で反応させるか；又は
【化２９】
2014501695.tif 000029
に相当する等モル量の有機スズ化合物と反応させる工程を有する方法；又は式
【化３０】
2014501695.tif 000030
の化合物の製造法であって、式
【化３１】
2014501695.tif 000031
の化合物を、式
【化３２】
2014501695.tif 000032
に相当する等モル量のジボロン酸若しくはジボロネートと、溶媒中かつ触媒の存在下で反応させるか；又は式
【化３３】
2014501695.tif 000033
に相当する等モル量の有機スズ化合物と、溶媒中かつ触媒の存在下で反応させる工程を有する方法であって；上記式中、Ｘ11は、無関係にそれぞれの存在において、−Ｂ（ＯＨ）2、−Ｂ（ＯＹ1）2、
【化３４】
2014501695.tif 000034
であり、ここで、Ｙ1は、無関係にそれぞれの存在において、Ｃ1〜Ｃ18アルキル基であり、かつＹ2は、無関係にそれぞれの存在において、Ｃ2〜Ｃ10アルキレン基、例えば−ＣＹ3Ｙ4−ＣＹ5Ｙ6−、又は−ＣＹ7Ｙ8−ＣＹ9Ｙ10−ＣＹ11Ｙ12−、ここで、Ｙ3、Ｙ4、Ｙ5、Ｙ6、Ｙ7、Ｙ8、Ｙ9、Ｙ10、Ｙ11及びＹ12は、互いに無関係に、水素、又はＣ1〜Ｃ18アルキル基、殊に−Ｃ（ＣＨ3）2Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2−、又は−ＣＨ2Ｃ（ＣＨ3）2ＣＨ2−であり、かつＹ13及びＹ14は、互いに無関係に、水素、又はＣ1〜Ｃ18アルキル基であり；
Ｘ11'は、無関係にそれぞれの存在において、−ＳｎＲ207Ｒ208Ｒ209であり、ここで、Ｒ207、Ｒ208及びＲ209は、同じであるか又は異なっており、かつＨ又はＣ1〜Ｃ6アルキルであるか、又は基Ｒ207、Ｒ208及びＲ209の２つは環を形成し、かつこれらの基は任意に分岐しており、
Ｒ13及びＲ14はＣＮであり、
Ａは、式
【化３５】
2014501695.tif 000035
の基であり、
Ａ1は、式
【化３６】
2014501695.tif 000036
の基であり、
Ａ2は、式
【化３７】
2014501695.tif 000037
の基であり、
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、又はＩであり；ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、ｈ、Ｒ1、Ｒ2、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3、Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、Ａｒ7及びＡｒ8は、請求項１で定義される通りである、前記製造法。