(57)【要約】【課題】水素を効率よく製造できるようにする。【解決手段】水素生成工程Ｉにて、廃棄物の焼却処理により排出される灰２を、反応槽１内に貯留したｐＨ９〜１４のアルカリ性水溶液３に投入する。これにより、灰２中に含まれている両性金属をアルカリ性水溶液３と反応させて酸化させることで水素４を直ちに発生させる。発生した水素４を含む発生ガス５は、その後、分離工程ＩＩにて酸性ガス、酸素、水等を分離して除去した後、精製工程ＩＩＩにて精製して濃縮し、しかる後、貯蔵工程ＩＶにて圧縮して所要の圧力タンクへ充填させる。水素生成工程Ｉの処理残渣９は、還元工程Ｖにて金属酸化物を灰２中に含まれていた未燃炭素を還元剤として還元させた後、再び水素生成工程Ｉへ送ってアルカリ性水溶液３と接触させて還元された両性金属を水素４の発生に供させる。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
処理残物をアルカリ性の水溶液と接触させることにより、上記処理残物中に含まれる両性金属を酸化させて水素を発生させることを特徴とする処理残物からの水素製造方法。
【請求項２】
処理残物を酸性の水溶液と接触させることにより、上記処理残物中に含まれる金属を酸化させて水素を発生させることを特徴とする処理残物からの水素製造方法。
【請求項３】
アルカリ性の水溶液を、ｐＨ９〜１４とする請求項１記載の処理残物からの水素製造方法。
【請求項４】
酸性の水溶液を、ｐＨ１〜５とする請求項２記載の処理残物からの水素製造方法。
【請求項５】
酸性の水溶液として、熱処理設備における洗煙排水を使用するようにする請求項２又は４記載の処理残物からの水素製造方法。
【請求項６】
発生した水素を、水素以外のガスと分離した後、精製して濃縮し、しかる後、該濃縮された水素を所要容器に貯蔵するようにする請求項１、２、３、４又は５記載の処理残物からの水素製造方法。
【請求項７】
水素の発生に供した後の処理残物に含まれる金属酸化物を、該処理残物中に残存する未燃炭素を還元剤として還元処理した後、再びアルカリ性又は酸性の水溶液との接触により酸化させて水素を発生させるようにする請求項１、２、３、４、５又は６記載の処理残物からの水素製造方法。
【請求項８】
金属酸化物を還元処理するときの熱源として、熱処理設備の廃熱を利用するようにする請求項７記載の処理残物からの水素製造方法。
【請求項９】
処理残物と酸性又はアルカリ性の水溶液とを供給して接触させることにより水素を発生させることができるようにしてある反応槽の下流側に、該反応槽より回収されるガスより水素以外のガスを分離するための分離装置と、該分離装置にて水素以外のガスが分離されて除去されたガスより水素を精製して濃縮するための精製装置と、該精製装置にて濃縮された水素を所要の容器へ貯蔵するための貯蔵装置とを備えてなる構成を有することを特徴とする処理残物からの水素製造装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は廃棄物等の熱処理残渣およびばいじん、もしくは、埋立処分地に一旦埋立処分された後、減容化を図るべく上記埋立処分地より掘り起した廃棄物等の処理残物の保有する化学エネルギーを有効利用して水素を製造する如く処理残物からの水素製造方法及び装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
都市ごみ等の廃棄物を焼却処理する場合、廃棄物中に含まれるアルミニウム（Ａｌ）は、通常、焼却処理前に予めアルミ選別器を用いて選別して回収するようにしているが、紙に積層されたアルミ箔や、蒸着されたアルミニウム等は選別して回収することができないため、他の廃棄物と一緒に焼却処分されている。このために、廃棄物の焼却処理を行うと、その熱処理残渣である焼却灰やばいじんである飛灰等の灰中には、重量比で３％程度のアルミニウムが混入していることが知られている。
【０００３】
又、上述のように廃棄物の焼却処理により排出される灰にアルミニウムが混入していることに起因して、灰が水分と反応すると、灰中に含まれているアルミニウムが、以下の反応式に示される如く酸化されて水素が生成することも知られている。
【０００４】
Ａｌ＋３Ｈ２Ｏ  →  Ａｌ（ＯＨ）３＋３／２Ｈ２
このようにして発生した水素が焼却処理設備内にて一部に滞留するようになると、爆発の危険性があることが指摘されている。
【０００５】
そのため、従来は、図３にその概略を示す如く、都市ごみ等の廃棄物を焼却処理するための焼却設備にて、焼却炉ａから排出される焼却灰や、上記焼却炉ａから排出される排ガスｂを図示しない煙突に導く排ガスラインｃの途中に設けられた燃焼器ｄ、ガス冷却器ｅ、集塵装置ｆにて回収されて排出される飛灰等の灰ｇを集めて、重金属の固定処理を行うための図示しない薬品処理設備へ送る前に一時貯蔵するようにしてある灰貯蔵ピットｈ内にて、貯蔵中の灰ｇが水分と反応することにより水素ｉが発生したとしてもその滞留を防止できるようにするために、上記灰貯蔵ピットｈの頂部に突起部ｊを設けて、該灰貯蔵ピットｈ内で灰ｇと水分が反応して水素ｉが発生する場合には、該発生した水素ｉを空気との比重差により上記突起部ｊへ集めた後、この濃縮された水素ｉを含む空気ｋを、水素移送ラインｌを介し上記燃焼器ｄへ導いて、燃焼に利用させるようにしたり（たとえば、特許文献１参照）、あるいは、図４に示す如く、都市ごみ等の廃棄物を焼却処理するための焼却炉の底部にて、焼却室ｍより落下排出される焼却灰ｎを、焼却室ｍの下端に連設してある水槽ｏ内の水ｐへ投入させて湿らせた後、該水槽ｏ内より搬出機構ｑで側方に押出して回収することができるようにしてある焼却灰回収部にて、上記搬出機構ｑにより水中より押し出された湿った焼却灰ｎから発生する水素ｒが、上記焼却灰回収部の上カバーｓ側に溜まることを防止できるようにするために、上記上カバーｓに、ガス排出口ｔを設けると共に、該ガス排出口ｔを、燃焼室ｍへ燃焼用空気を供給するための図示しない燃焼用空気供給手段に、パイプｕを介し接続した構成として、上記水中より押出された湿った焼却灰ｎより水素ｒが発生する場合には、該発生する水素ｒを、焼却灰回収部の上カバーｓに沿ってガス排出口ｔへ向かわせた後、該ガス排出口ｔよりパイプｕを経て燃焼用空気供給手段へ導いて燃焼用空気に混入させることにより、燃焼室ｍにおける燃焼に利用させるようにする手法が提案されている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００６】
ところで、水素は燃焼させても水しか生じないため、化石燃料に代わるエネルギー源として着目されると共に、燃料電池用の燃料としても注目されてきている。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−２２０８１６号公報
【特許文献２】
特開平１１−１４１８４９号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記特許文献１及び特許文献２に示されたものは、いずれも、廃棄物の焼却設備にて生じる灰ｇ，ｎを処理する過程で、該灰ｇ，ｎが水と反応して水素ｉ，ｒが発生してしまった場合に、該水素ｉ，ｒが一部に滞留することを防止することを目的とすると共に、発生した水素ｉ，ｒを含む空気を単に燃焼用空気として利用するものであって、廃棄物の焼却灰等の熱処理残渣やばいじん中に含まれる金属の化学エネルギーを積極的に利用して効率的に水素を製造させることは行なわれていないのが実状である。すなわち、特許文献１に示された手法は、灰ｇを水に積極的に接触させるものではないため、水素ｉの生成効率を高めることが困難である。一方、特許文献２に示された手法では、焼却灰ｎを水槽ｏの水ｐに投入して焼却灰ｎと水ｐとの接触が図られるものではあるが、焼却灰ｎが水ｐに投入されたときに発生する水素を回収する考えは全く示されておらず、しかも、焼却灰ｎを単に水槽ｏの水ｐと接触させた場合には、上記焼却灰ｎ中のアルカリ分が水ｐに溶解して該水ｐの水質が所要強度のアルカリ性となるまでの間は、上記焼却灰ｎ中のＡｌの酸化反応に伴う水素の発生は行われないため、水素が発生するようになるまでに長い時間を要し、このため水素の発生効率が悪いという問題がある。
【０００９】
又、一般に、水と金属との反応として、水素よりもイオン化傾向が大となる金属であれば、水素の発生に利用できると考えられるが、通常の灰と水との接触では、水の水質はアルカリ側へしか移行しないため、上記特許文献１及び特許文献２に示された手法では、水素よりもイオン化傾向の大きい亜鉛（Ｚｎ）やすず（Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）等の両性金属は、アルミニウムと同様に、灰の投入によりアルカリ性となる水溶液との接触により、水素の発生に利用できるとしても、水素よりもイオン化傾向が大ではあるが両性金属ではない金属、たとえば、鉄（Ｆｅ）やニッケル（Ｎｉ）等は、水素の発生に有効利用することができないという問題もある。
【００１０】
因みに、ごみ質にもよるが、１００トンの廃棄物の焼却灰中に３％の金属アルミニウムが含有されている場合、最大１５ｋｇ程度（８０ｍ３程度）の水素を発生させることができると試算されている。
【００１１】
そこで、本発明は、熱処理残渣およびばいじん、あるいは、埋立処分地より掘り起した廃棄物等の処理残物中に含まれる金属の有する化学エネルギーを積極的に利用して効率よく水素を製造できるようにするための処理残物からの水素製造方法及び装置を提供しようとするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、処理残物をアルカリ性の水溶液と接触させることにより、上記処理残物中に含まれる両性金属を酸化させて水素を発生させる処理残物からの水素製造方法とし、具体的には、上記アルカリ性の水溶液を、ｐＨ９〜１４とする処理残物からの水素製造方法とする。
【００１３】
廃棄物等の熱処理残渣およびばいじん、あるいは、埋立処分地より掘り起した廃棄物等の処理残物に対しアルカリ性の水溶液を作用させると、上記処理残物中に含まれるアルミニウム、亜鉛、すず、鉛等の水素よりもイオン化傾向の大きい両性金属が、上記アルカリ性の水溶液と直接且つ速やかに反応させられて酸化され、この酸化反応に伴って水素の生成が直ちに行なわれるようになるため、水素が効率よく製造されるようになる。
【００１４】
又、処理残物を酸性の水溶液と接触させることにより、上記処理残物中に含まれる金属を酸化させて水素を発生させる処理残物からの水素製造方法とし、具体的には、上記酸性の水溶液を、ｐＨ１〜５とする処理残物からの水素製造方法とすると、処理残物に対し酸性の水溶液を作用させることで、上記処理残物中に含まれる水素よりもイオン化傾向の大きい金属であれば、上記酸性の水溶液と直接且つ速やかに反応させて酸化させることができ、この酸化反応に伴って水素の発生を行わせることができるため、両性金属に加えて両性金属以外の金属も水素の生成に有効利用することができることから、水素の製造効率を更に高めることができる。
【００１５】
上記において、酸性の水溶液として、熱処理設備における洗煙排水を使用するようにすることにより、該洗煙排水を有効利用できて、酸性の水溶液を別途用意する必要がなくなるため、水素の製造に要するコストの低減化を図ることができる。
【００１６】
更に、処理残物とアルカリ性又は酸性の水溶液との接触により発生した水素を、水素以外のガスと分離した後、精製して濃縮し、しかる後、該濃縮された水素を所要容器に貯蔵する処理残物からの水素製造方法、及び、処理残物と酸性又はアルカリ性の水溶液とを供給して接触させることにより水素を発生させることができるようにしてある反応槽の下流側に、該反応槽より回収されるガスより水素以外のガスを分離するための分離装置と、該分離装置にて水素以外のガスが分離、除去されてなるガスより水素を精製して濃縮するための精製装置と、該精製装置にて濃縮された水素を所要の容器へ貯蔵するための貯蔵装置とを備えてなる構成を有する処理残物からの水素製造装置とすることにより、高純度の水素を得ることができるため、該水素を燃料電池用の燃料として利用することができる。
【００１７】
更に又、水素の発生に供した後の処理残物に含まれる金属酸化物を、該処理残物中に残存する未燃炭素を還元剤として還元処理した後、再びアルカリ性又は酸性の水溶液との接触により酸化させて水素を発生させるようにすることにより、処理残物中に含まれる未燃炭素を有効利用して水素の製造量を更に増加させることができる。
【００１８】
上記金属酸化物を還元処理するときの熱源として、熱処理設備の廃熱を利用するようにすることにより、金属酸化物を還元処理するための新たな熱源を必要としないため、上記処理残物中の金属酸化物の還元処理に要するコストを削減することができる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を図面を参照して説明する。
【００２０】
図１は本発明の処理残物からの水素製造方法及び装置の実施の一形態を示すもので、本発明における上記処理残物とは、廃棄物焼却設備における廃棄物の熱処理残渣としての焼却灰や、上記廃棄物焼却設備、及び、たとえば、石炭ボイラ等の他の焼却炉を備えた設備より排出されるばいじんとしての飛灰、あるいは、埋立処分地に一旦埋立処分された後、掘り起された廃棄物をそのまま、もしくは、該掘り起された廃棄物からＡｌ等の有用金属を濃縮したものを指す。
【００２１】
ここで、上記処理残物の一例として、たとえば、図示しない焼却設備より排出される廃棄物の熱処理残渣としての焼却灰や、ばいじんとしての飛灰等の灰２からの水素製造について説明すると、先ず、反応槽１における水素生成工程Ｉとして、上記灰２を、上記反応槽１内にて、アルカリ性、たとえば、ｐＨ９〜１４程度となるように調整してある水溶液３と接触させる。この場合、上記反応槽１に、上記アルカリ性水溶液３を予め所要量供給して溜めておき、この状態にて反応槽１へ上記灰２を供給して、貯留されているアルカリ性水溶液３中に、上記灰２を投入するようにすれば、灰２とアルカリ性水溶液３との接触を容易に且つ効率よく行わせることが可能となる。又、この際、反応槽１に図示しない撹拌装置を装備させて該撹拌装置にて上記灰２とアルカリ性水溶液３の撹拌を行うようにしてもよい。
【００２２】
これにより、上記灰２中に含まれているＡｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ等の水素よりもイオン化傾向が大きい両性金属は、上記アルカリ性水溶液３との接触により速やかに酸化させられ、この酸化反応に伴って遊離の水素４が発生することから、水素４の生成が効率よく行なわれるようになる。
【００２３】
次に、上記水素生成工程Ｉにて発生させる水素４をエネルギー資源として使用する場合の実施要領としては、上記反応槽１内にて生成する水素４は、該反応槽１内にて気液分離されると共に比重分離されて反応槽１の頂部に集められることから、たとえば、上記反応槽１の頂部より、反応槽１内に溜まる酸性ガスや水、酸素と一緒に発生ガス５として回収した後、分離装置６における分離工程ＩＩにて上記水素４以外の酸性ガスや水、酸素の分離を行い、次いで、精製装置７を用いた精製工程ＩＩＩにて水素４の精製を行い、しかる後、上記精製されて濃度が高められた水素４を、貯蔵装置８における貯蔵工程ＩＶにて所要の容器へ貯蔵させるようにする。
【００２４】
上記分離工程ＩＩにて反応槽１より回収された発生ガス５中に含まれる水素４以外の酸性ガスや水、酸素の分離を行う場合、酸性ガスは、たとえば、薄い水酸化ナトリウム溶液の中に上記発生ガス５を通すことにより吸収させるようにし、又、酸素及び水は、たとえば、二酸化マンガンを用いた吸着槽に上記発生ガス５を通すことで該二酸化マンガンに吸着させて除去するようにすればよい。
【００２５】
上記精製工程ＩＩＩでは、精製装置７を、パラジウム膜等の水素分離膜を備えてなる構成としておくことにより、上記分離工程ＩＩにて酸性ガス、酸素、水の分離、除去が行われた発生ガス５中の水素４のみを、上記水素分離膜により選択的に分離させて精製、濃縮するようにしてある。
【００２６】
上記貯蔵工程ＩＶでは、上記精製工程ＩＩＩにおける精製処理後の水素４を貯蔵するようにするが、この場合、上記灰２中に含まれる両性金属は量があまり多くなく、したがって、上記両性金属の酸化反応により発生される水素４のガス量はあまり多くないため、該水素４を圧縮して、たとえば、容易に輸送可能な圧力タンクに充填するようにすればよい。これにより、図示しない燃料電池、たとえば、燃料電池自動車や分散用電源のための燃料電池まで上記圧力タンクごと搬送できて、燃料として容易に供給できるようになる。
【００２７】
更に、上記水素生成工程Ｉにて水素４の生成に供される灰２中には、１％程度の未燃炭素が含まれており、この未燃炭素の有する化学エネルギーも、水素４の製造に利用できるようにするために、還元工程Ｖとして、上記水素生成工程Ｉにてアルカリ性水溶液３と接触させて水素４の生成に供した灰の処理残渣９を、反応槽１より回収して還元槽１０に供給し、無酸素あるいは低酸素濃度の雰囲気下にて所要の熱源、たとえば、焼却設備の熱を利用して５００℃程度まで加熱することにより、上記灰２中に含まれていた未燃炭素を還元剤として作用させて上記処理残渣９中に含まれている金属酸化物を還元させ、該還元された金属を含む上記還元処理後の処理残渣９ａを回収して、再び反応槽１へ戻してアルカリ性水溶液３と接触させるようにする。これにより、上記還元工程Ｖにて還元処理された上記処理残渣９ａ中の還元状態のＡｌ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｐｂ等の両性金属が、上記水素生成工程Ｉと同様に、アルカリ性水溶液３との接触により酸化させられ、この酸化反応により水素４が更に生成されるようになる。このとき生成される水素４は、上記と同様に、反応槽１より発生ガス５として回収した後、分離工程ＩＩ、精製工程ＩＩＩへ送って水素４の分離回収、精製、濃縮を行わせた後、貯蔵工程ＩＶにて圧縮して圧力タンクへ貯蔵させるようにすればよい。
【００２８】
このように、上記本発明の処理残物からの水素製造方法によれば、水素生成工程Ｉにて、処理残物である廃棄物の焼却処理時に生じる熱処理残渣としての焼却灰やばいじんとしての飛灰等の灰２中に含まれる両性金属を、直接アルカリ性の水溶液と接触させることができるようにしてあるため、速やかに且つ効率よく水素４の発生を行わせることができて、製造される水素４の量を従来の灰から発生する水素の量に比して大とすることができ、たとえば、廃棄物１００トンから最大８０ｍ３程度の水素４を製造することが可能となる。
【００２９】
又、上記水素生成工程Ｉにて生成させた水素４は、その後、分離工程ＩＩにて水素以外のガスを分離すると共に、精製工程ＩＩＩにて濃度を高めてから貯蔵するようにしてあるので、エネルギー資源として利用可能な高純度の水素４を得ることができて、この水素４を、燃料電池自動車や分散電源用として用いる燃料電池の燃料として利用することができる。
【００３０】
更に、水素生成工程Ｉにてアルカリ性水溶液３との反応に供された後の灰の処理残渣９中に含まれる両性金属の酸化物を、還元工程Ｖにて、上記灰の処理残渣９中に残る未燃炭素を還元剤として作用させながら加熱することで還元した後、再び水素生成工程Ｉに送ってアルカリ性水溶液と接触させて、上記還元状態の両性金属を酸化させることにより水素４を発生させることができるため、水素４の最終的な製造量を更に増加させることができる。
【００３１】
更に又、上記還元工程Ｖにて灰の処理残渣を加熱するための熱源として、灰２を排出する焼却設備の熱を利用するようにしてあるため、上記還元工程Ｖを行わせるための新たな熱源を設ける必要はなく、このため、上記還元工程Ｖを実施するためのランニングコストを低減させることができる。
【００３２】
次に、図２は本発明の実施の他の形態を示すもので、図１に示した実施の形態と同様の手順における水素生成工程Ｉにて、焼却設備より排出される灰２を、反応槽１内でアルカリ性水溶液３と接触させるようにすることに代えて、反応槽１に、酸性の水溶液、たとえば、上記焼却設備の排ガスの浄化に供された後のｐＨ１〜５程度となる洗煙排水１１を供給して溜めておき、該反応槽１内に貯留された洗煙排水１１中へ、上記灰２を投入することにより該灰２と上記酸性の洗煙排水１１とを接触させるようにしたものである。
【００３３】
この場合、上記灰２が酸性の洗煙排水１１と接触させられると、灰２中に含まれている水素よりもイオン化傾向の大きい金属、たとえば、上述したＡｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ等の両性金属に加えて、両性金属以外の鉄（Ｆｅ）やニッケル（Ｎｉ）等の金属も酸化させられ、これらの金属の酸化反応によっても遊離の水素４が生成されるようになる。
【００３４】
その後、上記水素生成工程Ｉにて生成される水素４は、図１に示した実施の形態と同様に、上記反応槽１より発生ガス５として回収した後、分離工程ＩＩにて酸性ガス、酸素、水の分離を行った後、精製工程ＩＩＩにて濃縮してから貯蔵工程ＩＶへ送り、圧縮して圧力タンクに貯蔵するようにする。
【００３５】
又、上記水素生成工程Ｉの処理残渣９も、図１に示した実施の形態と同様に、還元工程Ｖにて還元した後、再び水素生成工程Ｉを行うべく反応槽１へ供給して酸性の洗煙排水１１と接触させて、上記還元工程Ｖにて還元させたＡｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｆｅ、Ｎｉなどの金属を酸化させ、この酸化反応に伴い水素４を更に生成させるようにしてある。その他、図１に示したものと同一のものには同一符号が付してある。
【００３６】
本実施の形態によれば、廃棄物の焼却設備より排出される灰２中に含まれる両性金属の酸化反応に加えて、両性金属以外のＦｅやＮｉ等の酸化反応によっても水素４を発生させることができるため、上記灰２中に含まれる金属の有する化学エネルギーを更に有効利用することができて、水素４の製造量を更に増加させることができる。
【００３７】
更に、上記灰２中の金属を酸化させるための酸性の水溶液として、上記焼却設備の洗煙排水１１を用いるようにしていることから、酸性の水溶液を別途用意する必要をなくすことができて、水素４の製造に要するコストの削減を図ることができる。
【００３８】
なお、本発明は上記実施の形態のみに限定されるものではなく、灰２とアルカリ性水溶液４又は酸性の洗煙排水１１との接触は、該アルカリ性又は酸性の溶液３又は１１を反応槽１に溜めておき、その中へ灰２を投入させるものとして示したが、反応槽１内にて、上記灰２を、全体に亘り上記アルカリ性又は酸性の水溶液３又は１１と接触させることができれば、灰投入時の撹拌は行わなくてもよく、又、灰２に対し上記各溶液３又は１１を散布させる等、接触方法は自在に決定してよいこと、アルカリ性水溶液３としては、ｐＨ９〜１４程度としてあって、灰２中の両性金属を酸化させて水素を発生させることができれば、任意の組成のものを採用してよいこと、酸性の水溶液としては、焼却設備における洗煙排水１１を用いるものとして示したが、ｐＨ１〜５としてあって、灰２中の金属を酸化させることで水素４を発生させることができれば、任意の組成のものを用いてよいこと、貯蔵工程ＩＶは水素４を圧力タンクに充填するものとして示したが、貯蔵すべき水素４の量に対応して、水素４を液化させて液体水素の状態で貯蔵したり、水素吸蔵合金や、カーボンナノチューブ等の炭素系材料に保持させたり、包接水和物等の水素含有化合物の形で貯蔵させるようにすることも可能なこと、還元工程Ｖにおける熱源としては、コスト面から灰２を排出する焼却設備の廃熱を利用することが好ましいが、水素生成工程Ｉの処理残渣９中に含まれている金属酸化物を還元可能な温度まで加熱できれば、いかなる熱源を用いてもよいこと、水素生成工程Ｉの処理残渣９は、還元工程Ｖにて金属酸化物を還元処理した後、再度水素生成工程Ｉに供給して上記還元状態の金属を水素４の生成のために再度利用することが望ましいが、焼却設備より排出される灰２中に含まれている未燃炭素分が少ない場合等、上記還元工程Ｖにて上記処理残渣９の還元処理に要するコストが、還元処理後の処理残渣９ａを水素生成工程Ｉへ再供給することで増加する水素の価値を上回るような場合には、上記還元工程Ｖを省略することも可能なこと、廃棄物の焼却設備より排出される灰２以外にも、石炭ボイラやその他のボイラの燃焼残渣等の熱処理残渣やばいじんからの水素製造に適用できること、あるいは埋立処分地を掘り起した廃棄物およびその廃棄物からＡｌなどの有用金属を濃縮したものからの水素製造に適用でき、この場合には、今後、埋立処分地不足になり、埋立処分地を掘り起して減容化するニーズが増えたときに、掘り起した廃棄物中に含まれるＡｌ等の有用金属の有する化学エネルギーの有効利用を図ることが可能になること、その他本発明の要旨を逸脱しない範囲内において種々変更を加え得ることは勿論である。
【００３９】
【発明の効果】
以上述べた如く、本発明によれば、以下の如き優れた効果を発揮する。
（１）  処理残物をアルカリ性の水溶液と接触させることにより、上記処理残物中に含まれる両性金属を酸化させて水素を発生させる処理残物からの水素製造方法とし、具体的には、上記アルカリ性の水溶液を、ｐＨ９〜１４とする処理残物からの水素製造方法としてあるので、処理残物に対しアルカリ性の水溶液を接触させることによって、上記処理残物中に含まれるアルミニウム、亜鉛、すず、鉛等の水素よりもイオン化傾向の大きい両性金属を、上記アルカリ性の水溶液と直接且つ速やかに反応させて酸化させることができるため、この酸化反応に伴って水素の生成を直ちに行なわせることができることから、水素を効率よく製造することができる。
（２）  処理残物を酸性の水溶液と接触させることにより、上記処理残物中に含まれる金属を酸化させて水素を発生させる処理残物からの水素製造方法とし、具体的には、上記酸性の水溶液を、ｐＨ１〜５とする処理残物からの水素製造方法とすると、処理残物に対し酸性の水溶液を作用させることで、上記処理残物中に含まれる水素よりもイオン化傾向の大きい金属であれば、上記酸性の水溶液と直接且つ速やかに反応させて酸化させることができ、この酸化反応に伴って水素の発生を行わせることができるため、両性金属に加えて両性金属以外の金属も水素の生成に有効利用することができることから、水素の製造効率を更に高めることができる。
（３）  上記において、酸性の水溶液として、熱処理設備における洗煙排水を使用するようにすることにより、該洗煙排水の有効利用ができて、酸性の水溶液を別途用意する必要がなくなるため、水素の製造に要するコストの低減化を図ることができる。
（４）  更に、処理残物とアルカリ性又は酸性の水溶液との接触により発生した水素を、水素以外のガスと分離した後、精製して濃縮し、しかる後、該濃縮された水素を所要容器に貯蔵する処理残物からの水素製造方法、及び、処理残物と酸性又はアルカリ性の水溶液とを供給して接触させることにより水素を発生させることができるようにしてある反応槽の下流側に、該反応槽より回収されるガスより水素以外のガスを分離するための分離装置と、該分離装置にて水素以外のガスが分離、除去されてなるガスより水素を精製して濃縮するための精製装置と、該精製装置にて濃縮された水素を所要の容器へ貯蔵するための貯蔵装置とを備えてなる構成を有する処理残物からの水素製造装置とすることにより、高純度の水素を得ることができるため、該水素を燃料電池用の燃料として利用することができる。
（５）  更に又、水素の発生に供した後の処理残物に含まれる金属酸化物を、該処理残物中に残存する未燃炭素を還元剤として還元処理した後、再びアルカリ性又は酸性の水溶液との接触により酸化させて水素を発生させるようにすることにより、処理残物中に含まれる未燃炭素を有効利用して水素の製造量を更に増加させることができる。
（６）  上記金属酸化物を還元処理するときの熱源として、熱処理設備の廃熱を利用するようにすることにより、金属酸化物を還元処理するための新たな熱源を必要としないため、上記処理残物中の金属酸化物の還元処理に要するコストを削減することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の処理残物からの水素製造方法及び装置の実施の一形態を示す図である。
【図２】本発明の実施の他の形態を示す図である。
【図３】灰貯蔵ピット内で発生する水素を処理するために従来提案されている手法を示す概要図である。
【図４】焼却灰回収部内で発生する水素を処理するために従来提案されている手法を示す概要図である。
【符号の説明】
Ｉ  水素生成工程
ＩＩ  分離工程
ＩＩＩ  生成工程
ＩＶ  貯蔵工程
Ｖ  還元工程
１  反応槽
２  灰（処理残物）
３  アルカリ性水溶液
４  水素
５  発生ガス（ガス）
６  分離装置
７  精製装置
８  貯蔵装置
９，９ａ  処理残渣
１１  洗煙排水（酸性の水溶液）
【図１】
2004307229.tif 000003
【図２】
2004307229.tif 000004
【図３】
2004307229.tif 000005
【図４】
2004307229.tif 000006