(57)【要約】【課題】ワックスを用いずに、ガラスやプラスチック、金属などの平滑面上において良好な消去性を有し、滑らかな書き味とともにのり具合の良好な水溶性固形描画材を提供する。【解決手段】少なくとも着色材と界面活性剤とからなる水溶性固形描画材であって、融点が５５℃未満の界面活性剤および融点が５５℃以上の界面活性剤をそれぞれ１種以上組み合わせて２種以上、より好ましくは３種以上用い、また界面活性剤として非イオン界面活性剤が好適で、非イオン界面活性剤としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル系が好ましく、さらには少なくともポリオキシエチレンステアリルエーテルとポリオキシエチレンミリスチルエーテルおよびポリオキシエチレンモノステアレートの３種を用いることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色材と界面活性剤とからなる水溶性固形描画材であって、融点５５℃未満の界面活性剤および融点５５℃以上の界面活性剤をそれぞれ１種以上組み合わせて２種以上用いることを特徴とする水溶性固形描画材。
【請求項２】
界面活性剤として、融点５５℃未満の界面活性剤および融点５５℃以上の界面活性剤をそれぞれ１種以上組み合わせて３種以上用いることを特徴とする請求項１記載の水溶性固形描画材。
【請求項３】
界面活性剤が非イオン性界面活性剤であることを特徴とする請求項１又は２記載の水溶性固形描画材。
【請求項４】
非イオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系であることを特徴とする請求項３記載の水溶性固形描画材。
【請求項５】
少なくとも着色材と非イオン性界面活性剤とからなる水溶性固形描画材であって、前記非イオン性界面活性剤として、少なくともポリオキシエチレンステアリルエーテルとポリオキシエチレンミリスチルエーテルとポリオキシエチレンモノステアレートの３種を用い、前記ポリオキシエチレンステアリルエーテルとポリオキシエチレンミリスチルエーテルとポリオキシエチレンモノステアレートの少なくとも１種は融点５５℃未満とすると共に、残りの２種の内少なくとも１種は融点５５℃以上とすることを特徴とする水溶性固形描画材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス、プラスチック、金属などの平滑面上において良好な消去性を有する水溶性固形描画材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ガラスなどの平滑面上に描画する水溶性固形描画材として種々検討されており、その構成としては一般的に顔料などの着色材、ワックス、界面活性剤、樹脂などが用いられている（特許文献１参照）。ここでワックスは、描画材中において形成材、滑材としての役割を有し、塗布性が向上するなど主材として使用され、また界面活性剤は、乳化剤としてワックスと他成分との相溶性を向上させ、さらに固形描画材を水溶化するために使用されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５７−９２０６９号公報
特開昭６２−１２１７７８号公報
特開平６−２８７５０１号公報
特開平９−１４３４１８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ガラスやプラスチック、金属などの平滑面上に描画したときには、容易に消去できることが肝要であり、その点界面活性剤は水との相溶性がよく、水を含んだ布などで容易に消去できるが、ワックスは一般的に塗布性はよいものの消去性に問題があり、またワックス特有のねばりのある重い書き味になり易い。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記問題に鑑み、ワックスを用いずに良好な水溶性固形描画材を提供するもので、少なくとも着色材と界面活性剤とからなる水溶性固形描画材であって、融点５５℃未満の界面活性剤および融点５５℃以上の界面活性剤をそれぞれ１種以上組み合わせて２種以上、より好ましくは３種以上用いることを特徴とし、また界面活性剤として非イオン性界面活性剤が好適で、非イオン性界面活性剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテル系が好ましく、さらに非イオン性界面活性剤として、少なくともポリオキシエチレンステアリルエーテルとポリオキシエチレンミリスチルエーテルとポリオキシエチレンモノステアレートの３種を用い、前記ポリオキシエチレンステアリルエーテルとポリオキシエチレンミリスチルエーテルとポリオキシエチレンモノステアレートの少なくとも１種は融点５５℃未満とすると共に、残りの２種の内少なくとも１種は融点５５℃以上とすることを特徴とし、上記構成とすることにより、ガラスなどの平滑面上において書き味がよく、消去性の良好な水溶性固形描画材となるのである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる着色材としては、従来公知の顔料であればいずれも用いることができ、例えば無機顔料、有機顔料、白色顔料、パール顔料、金属顔料、蛍光顔料などが挙げられ、単独もしくは組み合わせて用いる。具体的には無機顔料としてはカーボンブラック、鉄黒、群青、紺青、弁柄などが、また有機顔料としてはアゾ系顔料、インジゴ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、チオインジゴ系顔料などが挙げられる。白色顔料としては酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華などが挙げられる。着色材の含有量は、水溶性固形描画材全量に対し１〜５０重量％が好ましい。
【０００７】
本発明に用いられる界面活性剤としては、融点が５５℃未満の界面活性剤と融点が５５℃以上の界面活性剤とをそれぞれ１種以上組み合わせて２種以上、より好ましくは３種以上用いる。融点が５５℃未満の界面活性剤と５５℃以上の界面活性剤とを組み合わせることにより、ワックスを用いないで良好な水溶性固形描画材が得られるのである。即ち、融点が５５℃未満の界面活性剤を用いた固形描画材では、固体としての維持が困難となったり、固体状を維持しても軟らかくなって強度が低下したり、温度が高くなると溶け易くなるなどの問題が生じ、また５５℃以上のものを用いた場合には、溶けにくくなるものの逆に硬くなり、特にフィラーが入ると描画材自体が硬くなってガラスなどの平滑面上では、すべったりして描画できなくなる。ところが、５５℃未満と５５℃以上の界面活性剤をそれぞれ１種以上づつ組み合わせて２種以上用いることにより、融点と硬さとが適度にバランスのとれた固形描画材となり、５５℃以上の高温にさらされても溶けることなく、またガラスなどの平滑面上に描画できるようになる。さらに好ましくは、例えば５５℃未満のものを１種以上、５５℃以上のものを２種以上というように、３種以上の異なった融点のものを組み合わせることにより性能のバランスが取れ易くなり、より一層適度な硬さと書き味および消去性を有する水溶性固形描画材となるのである。なお、融点が８０℃以上の界面活性剤は、融点が５５℃未満の界面活性剤と組み合わせても、書き味およびのり具合において良好なものが得られ難く好ましくない。ここでのり具合とは、固形描画材が摩耗されて平滑面上に載置される程度をいう。
【０００８】
界面活性剤としては、非イオン性、陽イオン性、陰イオン性などの界面活性剤が挙げられ、例えば非イオン性としてはポリオキシエチレンアルキルエーテル系、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル系、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル系などが挙げられ、陽イオン性としてはアルキルトリメチルアンモニウム塩系、ジアルキルジメチルアンモニウム塩系などが、また陰イオン性としては高級脂肪酸系、アルキル硫酸エステル系、αオレフィンスルホン酸塩系などが挙げられ、いずれを用いてもよく、この中から融点５５℃未満および５５℃以上のものをそれぞれ１種以上組み合わせて２種以上とするが、良好な描画性（書き味およびのり具合）が得られるという点では非イオン性界面活性剤を用いるのが好ましく、さらにはポリオキシエチレンアルキルエーテル系を用いた水溶性固形描画材が、多湿下においても水分を吸湿しにくく、経時的に変化が少ないという点で好ましい。ポリオキシエチレンアルキルエーテル系としては、例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンアラキニルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンカルナウビルエーテル、ポリオキシエチレンセリルエーテル、ポリオキシエチレンモンタニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンミリシルエーテルなどが挙げられ、各々の融点に従って任意の組み合わせが可能となり、適宜設定すればよいが、特には少なくともポリオキシエチレンステアリルエーテル（融点２８℃）とポリオキシエチレンミリスチルエーテル（融点５８℃）とポリオキシエチレンモノステアレート（融点６１℃）との組み合わせが良好であり、この３種の異なった融点を有する非イオン性界面活性剤を用いることにより、水溶性固形描画材として好適な硬さを有し、書き味もよく、消去性も好ましいものとなる。界面活性剤の含有量は、水溶性固形描画材全量に対し１０〜６０％が好ましい。１０重量％以下では水溶性に劣り、また成形性も十分ではなく、また６０重量％以上では描画材表面にベトツキが生じて好ましくない。
【０００９】
上記成分以外に、必要に応じて体質材、粘着剤を添加してもよい。体質材は、増量材、充填材としての役割を有し、例えばマイカ、クレー、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウムなどが挙げられる。粘着剤は、平滑面上への定着性を向上する役割を有し、例えば合成樹脂、天然樹脂が用いられ、具体的にはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアマイド、テルペン、ロジンエステルなどが挙げられる。なお、本発明では水溶性の界面活性剤を主体として用いるが、必要に応じて耐湿性の向上のために油溶性の界面活性剤を添加してもよい。具体的には、グリセリンの脂肪酸エステルなどが挙げられる。
【００１０】
本発明の水溶性固形描画材の製造方法としては、融点の異なる２種以上の界面活性剤と顔料および必要に応じて体質材、粘着剤などを添加し、ニーダーで加熱混練して界面活性剤を溶融させ、得られた混練物を押出成形もしくは射出成形して水溶性固形描画材とする。次に、実施例を示す。なお、「部」は「重量部」である。
【００１１】
【実施例】
（実施例１）
ポリオキシエチレンミリスチルエーテル（融点５８℃）  １５部
ポリオキシエチレンモノステアレート（融点６１℃）    １５部
ポリオキシエチレンステアリルエーテル（融点２８℃）  １０部
顔料（アゾ系顔料・黄色）                              ５部
顔料（キナクリドン系顔料・マゼンタ色）              １０部
タルク                                              ４０部
ロジンエステル                                        ５部
上記材料を混合し、ニーダーで１００℃にて加熱し、３種の非イオン性界面活性剤およびロジンエステルを溶融させて混練した。次に得られた混練物を押出成形して外径２ｍｍの赤色の水溶性固形描画材とした。得られた水溶性固形描画材は、ガラス上においてのり具合がよく、書き味も滑らかで、消去性も優れたものとなった。
【００１２】
（実施例２）
実施例１の３種の非イオン性界面活性剤の代わりに、ポリオキシエチレンモノステアレート２５部とポリオキシエチレンステアリルエーテル１５部の２種を用い、あとは実施例１と同様の材料、配合を用いて混合し、実施例１と同様の工程にて水溶性固形描画材を作製した。得られた水溶性固形描画材は、ガラス上においても十分描画でき、消去性も優れたものとなった。ただ実施例１と比べると、描画性において若干劣り、描画材自体の融点も低い。
【００１３】
（実施例３）
実施例１の３種の非イオン性界面活性剤の代わりに、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル３０部とポリオキシエチレンステアリルエーテル１０部の２種を用い、あとは実施例１と同様の材料、配合を用いて混合し、実施例１と同様の工程にて水溶性固形描画材を作製した。得られた水溶性固形描画材は、ガラス上において十分描画でき、消去性も優れたものとなった。ただ実施例１と比べると、描画性において若干劣り、書き味も若干重くなる。
【００１４】
（比較例１）
実施例１の３種の非イオン性界面活性剤の代わりに、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル２０部とポリオキシエチレンモノステアレート２０部の２種を用い、あとは実施例１と同様の材料、配合を用いて混合し、実施例１と同様の工程にて水溶性固形描画材を作製した。得られた水溶性固形描画材はきわめて硬く、ガラス上において描画面がかすれてしまう。
【００１５】
（比較例２）
実施例１の３種の非イオン性界面活性剤の代わりに、ポリオキシエチレンモノステアレート４０部を１種用い、あとは実施例１と同様の材料、配合を用いて混合し、実施例１と同様の工程にて水溶性固形描画材を作製した。得られた水溶性固形描画材はきわめて硬く、ガラス上に描画できなかった。
【００１６】
（比較例３）
実施例１の３種の非イオン性界面活性剤の代わりに、ポリオキシエチレンステアリルエーテル４０部を１種用い、あとは実施例１と同様の材料、配合を用いて混合し、実施例１と同様の工程にて水溶性固形描画材を作製した。得られた水溶性固形描画材は、描画材自体が軟らかく、かろうじてガラス上に描画できるものの、固体状に保つのが困難となった。
【００１７】
（比較例４）
群青                                      ９部
モンタンワックス                        １８部
木ろう                                  １５部
ポリオキシエチレンオレイルエーテル      １０部
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル      １０部
ヒドロキシプロピルセルロース            １０部
クレー                                  ２８部
上記材料を１３０℃で加熱混合し、粉砕してペレット化したのち押出成形して、外径２ｍｍの青色の水溶性固形描画材とした。ここで使用されている非イオン性界面活性剤は、水溶性化とともに、ワックスと他成分とを相溶させるための乳化剤としての役割を有している。得られた水溶性固形描画材は、消去性が十分ではなく、書き味も重いものとなった。
【００１８】
実施例１〜３および比較例１〜３、さらにワックス系である比較例４の水溶性固形描画材について、それぞれ表１に性能を示した。消去性は、水を含んだ雑巾で消去したときの目視による状態、書き味とガラス上へののり具合は、いずれもガラス上に描画したときの状態を観察し、さらに固形描画材としたときの成形体の硬軟を観察した。
【００１９】
【表１】
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【００２０】
【発明の効果】
本発明の水溶性固形描画材は、ガラス、金属などの平滑面上において、優れた消去性と滑らかな書き味を有し、しかものり具合がよく、さらに経時的にも安定した品質を有するものである。