(57)【要約】【課題】優れたガスバリア性を有し、熱水処理を行ってもガスバリア性が低下しない、或いは低下してもその低下度が小さく、また速やかにガスバリア性が回復し、さらにガスバリア層の吸水に伴う白濁による外観の低下が少なく、柔軟性をも有する包装用多層フィルムならびに包装袋を提供すること。【解決手段】４０℃、９０％ＲＨの雰囲気でＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定した透湿度が３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である最外層（Ａ）、厚み１５〜１８０μｍのガスバリア層（Ｂ）、ヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂から主としてなる厚み５〜２００μｍの最内層（Ｃ）がこの順に配された多層フィルムであって、前記ガスバリア層（Ｂ）が、特定樹脂からなり三層構造となっていることを特徴とする包装用多層フィルム。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
４０℃、９０％ＲＨの雰囲気でＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定した透湿度が３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である最外層（Ａ）、厚み１５〜１８０μｍのガスバリア層（Ｂ）、ヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂から主としてなる厚み５〜２００μｍの最内層（Ｃ）がこの順に配された多層フィルムであって、前記ガスバリア層（Ｂ）は、ポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物からなる厚み２〜４０μｍの第一ガスバリア層（Ｂ１）、エチレン−ビニルアルコール共重合体から主としてなる厚み３〜１００μｍの第二ガスバリア層（Ｂ２）、ポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物からなる厚みが２〜４０μｍの第三ガスバリア層（Ｂ３）が、（Ｂ１）／（Ｂ２）／（Ｂ３）の順で配された構造となっていることを特徴とする包装用多層フィルム。
【請求項２】
最外層（Ａ）が、厚み５〜１００μｍであり、脂肪族ポリアミド樹脂から主としてなることを特徴とする請求項１に記載の包装用多層フィルム。
【請求項３】
第一ガスバリア層（Ｂ１）、および／または、第三ガスバリア層（Ｂ３）に用いられるポリアミド系樹脂が、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／ナイロン６，６共重合体、ポリ（メタキシリレンアジパミド）から選ばれる一種以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の包装用多層フィルム。
【請求項４】
第一ガスバリア層（Ｂ１）、および／または、第三ガスバリア層（Ｂ３）に用いられるポリアミド系樹脂が、ナイロン６、ナイロン６／ナイロン６，６共重合体から選ばれる一種以上であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の包装用多層フィルム。
【請求項５】
層状粘土鉱物が、モンモリロナイトであることを特徴とする請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の包装用多層フィルム。
【請求項６】
共押出法で製造されることを特徴とする請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の包装用多層フィルム。
【請求項７】
請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の包装用多層フィルムから製造されることを特徴とする包装袋。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、包装用多層フィルムおよび包装袋に関し、より詳しくは、熱水処理後のガスバリア性の低下が少なく、またガスバリア性の回復が速く、柔軟であり、しかも熱水処理により白濁することがない包装用多層フィルムおよび該包装用多層フィルムから製造される包装袋に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、食品や医薬品包装に用いられる包装材料には、内容物の変質を防ぎ、その機能や性質を保持するため、酸素などに対するガスバリア性を有するものが種々提案されてきた。例えば、シリカ、アルミナ等の無機物質蒸着層を基材となる熱可塑性プラスチックフィルム上に設けたもの、塩化ビニリデンやポリアミド、エチレン−ビニルアルコール共重合体（以下単に、ＥＶＯＨと称することがある）等のガスバリア樹脂をガスバリア層として用いた多層積層体、また、それらを利用した包装体が提案されている。
【０００３】
しかしながら、シリカ、アルミナ等の無機物質蒸着層を熱可塑性プラスチックフィルム上に設けたものについては、ガスバリア性は十分であるが、その処理装置が大掛かりなものになったり、ガスバリア性を示す蒸着層には一般に耐屈曲性がなく、多層積層体が屈曲することにより、ガスバリア層に欠陥を生じ、ガスバリア性の維持が難しいという問題点があった。
【０００４】
また、塩化ビニリデン等を用いたものは、そのガスバリア性が十分と言えないでないだけでなく、その焼却廃棄時に有害物質を発生する恐れがあることから、使用することは好ましくない。さらに、通常のナイロンについては、焼却廃棄時の有害物質の発生は少ないものの、そのガスバリア性が十分ではない。
【０００５】
このような中、近年では合成樹脂中で最高のガスバリア性を有するＥＶＯＨをガスバリア層として用い、その両側に異種の樹脂層を配した多層積層体が開発され、上市されている。しかしながら、ＥＶＯＨは高湿度雰囲気中でガスバリア性が著しく低下する傾向があり、ＥＶＯＨを用いた多層積層体はＥＶＯＨ層が最外層に配されていなくても、熱と水とが共存するボイル殺菌、レトルト殺菌等（以下単に熱水処理と称する）を行うと、ＥＶＯＨが吸水し、積層体全体としてのガスバリア性の低下が著しく、前記したような用途には実用上とても用いることはできなかった。
【０００６】
このようなＥＶＯＨの欠点を補うために、外層がポリプロピレンのホモコポリマーあるいはランダムコポリマーからなり、ガスバリア層がＥＶＯＨ、及びポリ（メタキシリレンアジパミド）（以下単に、ナイロン−ＭＸＤ６と称することがある）単体からなる層、又は当該樹脂とナイロン−６とのブレンド樹脂からなる層からなり、シール層がポリプロピレン系樹脂からなることを特徴とする深絞り成形用フィルムが開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、当該フィルムで外層およびシール層に用いられているポリプロピレン系樹脂は熱水処理時において外部からの水の浸入を防ぐ役目を果たしている。従って、ＥＶＯＨ層への水分の滲入をほぼ完璧に防止する必要上、外層、ならびにシール層の厚みをシートのように相当に厚いものとしなければならなかった。また、ひとたびＥＶＯＨ層に水が滲入するとポリプロピレン系樹脂からなる外層、ならびにシール層が水のバリア層として作用して、水がＥＶＯＨ層に長期間とどまることとなる。この期間積層体のガスバリア性は大きく低下したままであるし、吸水したＥＶＯＨ層は白濁し、積層体の外観は大きく損なわれたままであった。
【０００７】
このＥＶＯＨの熱水処理によるガスバリア性の低下、白濁は、前記したように熱水処理時のＥＶＯＨの吸水によるものである。そして、熱水処理後ＥＶＯＨ内部に存在していた水が外層を通過して放散されることにより、ガスバリア性が回復する。
このガスバリア性低下の回復を目的として、中間層のガスバリア層に主としてＥＶＯＨからなる樹脂組成物を用い、外層の透湿度を４０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上とし、更に、外層の透湿度＞内層の透湿度である多層積層体が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、ガスバリア層がＥＶＯＨの樹脂組成物のみでは、熱水処理後のガスバリア性の低下が非常に大きく、熱水処理直後から累積した酸素の透過量、いわゆる、累積酸素透過量が非常に多い。従って食品或いは医薬品等、熱水処理が必要であり、なおかつ高度なガスバリア性が求められる内容物の包装材としては用いるには不十分であった。
このような中、熱水処理を行ってもガスバリア性の低下が小さく、ガスバリア層の吸水に伴う白濁がなく、さらに速やかにガスバリア性が回復し、柔軟な資材の開発が望まれていた。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−１９０４２９号公報
【特許文献２】
特開平０１−２５３４４２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような状況に鑑みなされたもので、その目的とするところは、優れたガスバリア性を有し、熱水処理を行ってもガスバリア性が低下しない、あるいは低下してもその低下度が小さく、また速やかにガスバリア性が回復し、さらにガスバリア層の吸水に伴う白濁による外観の低下が少なく、柔軟性をも有する包装用多層フィルムならびに包装袋を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究した。この結果、最外層、ガスバリア層、最内層を有する多層フィルムのガスバリア層の構成を特定なものとすることにより前記課題を解決できることを見いだし本発明に至った。すなわち本発明は、
▲１▼４０℃、９０％ＲＨの雰囲気でＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定した透湿度が３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である最外層（Ａ）、厚み１５〜１８０μｍのガスバリア層（Ｂ）、ヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂から主としてなる厚み５〜２００μｍの最内層（Ｃ）がこの順に配された多層フィルムであって、前記ガスバリア層（Ｂ）は、ポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物からなる厚み２〜４０μｍの第一ガスバリア層（Ｂ１）、エチレン−ビニルアルコール共重合体から主としてなる厚み３〜１００μｍの第二ガスバリア層（Ｂ２）、ポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物からなる厚みが２〜４０μｍの第三ガスバリア層（Ｂ３）が、（Ｂ１）／（Ｂ２）／（Ｂ３）の順で配された構造となっていることを特徴とする包装用多層フィルムに関するものである。
【００１１】
▲２▼最外層（Ａ）が、厚み５〜１００μｍであり、脂肪族ポリアミド樹脂から主としてなることを特徴とする▲１▼に記載の包装用多層フィルムに関するものである。
【００１２】
▲３▼第一ガスバリア層（Ｂ１）、および／または、第三ガスバリア層（Ｂ３）に用いられるポリアミド系樹脂が、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／ナイロン６，６共重合体、ポリ（メタキシリレンアジパミド）から選ばれる一種以上であることを特徴とする▲１▼または▲２▼に記載の包装用多層フィルムに関するものである。
【００１３】
▲４▼第一ガスバリア層（Ｂ１）、および／または、第三ガスバリア層（Ｂ３）に用いられるポリアミド系樹脂が、ナイロン６、ナイロン６／ナイロン６，６共重合体から選ばれる一種以上であることを特徴とする▲１▼または▲２▼に記載の包装用多層フィルムに関するものである。
▲５▼層状粘土鉱物が、モンモリロナイトであることを特徴とする▲１▼ないし▲４▼に記載の包装用多層フィルムに関するものである。
▲６▼共押出法で製造されることを特徴とする▲１▼ないし▲５▼のいずれかに記載の包装用多層フィルムに関するものである。
▲７▼▲１▼ないし▲６▼のいずれかに記載の包装用多層フィルムから製造されることを特徴とする包装袋に関するものである。
【００１４】
本発明においては、ガスバリア層（Ｂ）を、第一ガスバリア層（Ｂ１）、第二ガスバリア層（Ｂ２）第三ガスバリア層（Ｂ３）の三層構成とするが、これは熱水処理時において、本発明の包装用多層フィルムのガスバリア性を主として担保する第二ガスバリア層（Ｂ２）に滲入しようとする水を、ポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物からなる第一ガスバリア層（Ｂ１）、第三ガスバリア層（Ｂ３）により阻止し、第二ガスバリア層（Ｂ２）のガスバリア性の低下を防止するためである。また、ガスバリア性が水分の影響を受けにくい、ポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物からなる層を存在させることにより、第二ガスバリア層（Ｂ２）のガスバリア性を補足するためである。このようにして構成される本発明の包装用多層積層フィルムは熱水処理によるガスバリア性の低下がほとんどない。そして熱水処理時、水の滲入によりわずかにガスバリア性が低下した場合にあっても、その後水は透湿度の高い最外層（Ａ）を通して蒸散し、ガスバリア性は速やかに回復する。また、熱水処理による、ガスバリア層の白濁もごくわずかであり、それも短期間で解消する。
以下に本発明を具体的に説明する。
【００１５】
本発明の包装用多層積層フィルムの最外層（Ａ）は、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気でＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準拠して測定した透湿度が３０ｇ／ｍ２・ｄａｙ以上である。最外層（Ａ）の透湿度をこのように高いものとすることにより熱水処理時にガスバリア層に進入した水分を蒸散させやすくすることができる。
本発明において、最外層（Ａ）を構成する好適な樹脂は、ポリアミド、ポリエステル等であるが、その中でも最も好適なものは脂肪族ポリアミドである。脂肪族ポリアミドとしては、ナイロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン６，１２、ナイロン１２，１２、ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２等のホモポリマー、ナイロン６／ナイロン６，６、ナイロン６，６／ナイロン６，１０、ナイロン６，６／ナイロン６，１２、ナイロン６／ナイロン６，１０、ナイロン６／ナイロン１２等のコポリマーが挙げられ、一種以上組み合わされて用いられる。なお上記したうちでも、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／ナイロン６，６共重合体が熱水処理時における積層フィルムの強度保持の観点から特に好ましい。また、これらに耐熱水性を付与するために種々の改良がなされたものは既に一般に公知であり、本発明においてはこれらを用いるのが好ましい。
そして脂肪族ポリアミドを最外層として用いた場合の厚みは５〜１００μｍ、より好ましくは１０〜５０μｍとする。厚みが５μｍ未満では透湿度は非常に大きくなるが、熱水処理時における積層フィルムの強度を維持できなくなる場合がある。１００μｍを超えると透湿度が３０ｇ未満になってしまうことがある。また積層フィルムが柔軟性を失い、とりわけ包装袋の用途には不向きとなる傾向がある。
【００１６】
次いで本発明の包装用多層積層フィルムのガスバリア層（Ｂ）について説明する。本発明の包装用多層積層フィルムのガスバリア層（Ｂ）は三層構成となっており、ポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物からなる厚みが２〜４０μｍの第一ガスバリア層（Ｂ１）、ＥＶＯＨから主としてなる厚み３〜１００μｍの第二ガスバリア層（Ｂ２）、ポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物からなる厚みが２〜４０μｍの第三ガスバリア層（Ｂ３）が、（Ｂ１）／（Ｂ２）／（Ｂ３）の順で配された構造となっている。そしてガスバリア層（Ｂ）全体としての厚みは１５〜１８０μｍに設定されている。
【００１７】
第一ガスバリア層（Ｂ１）、および第三ガスバリア層（Ｂ３）は、ポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物を必須として含むものである。層状粘土鉱物は、第一ガスバリア層、第三ガスバリア層にガスバリア性、ならび透水防止性を付与するために用いられるものである。層状粘土鉱物は、その基本ユニットは厚み約１ナノメートルで一辺が数１０から数１００ナノメートルと極めて微細なものであり、本発明で用いられるポリアミド系樹脂に層状粘土鉱物が微分散した組成物とは、この基本ユニットがポリアミド系樹脂マトリックス中にナノスケールのオーダーで均一に微分散しているものである。このように層状粘土鉱物の基本ユニットがポリアミド系樹脂マトリックス中にナノスケールのオーダーで均一に微分散していることにより、層状粘土鉱物が、ガスあるいは水蒸気等の透過において障害物となり、その透過経路を長いものとするため、これらの層に対してガスバリア性、ならび透水防止性を付与することが可能となる。
【００１８】
ポリアミド系樹脂に均一に微分散させる層状粘土鉱物については、一般にその構造により、カオリナイト族、アンチゴライト族、スメクタイト族、バーミキュライト族、マイカ族等をあげることができる。具体的には、モンモリロナイト、サポナイト、バイデライト、ノントロナイト、ヘクトライト、バーミキュライト、黒雲母、白雲母等を例示することができ、これらは天然のものであっても合成されたものであってもよい。なお本発明においては、これらの中でもモンモリロナイトが最も好ましい。また、ポリアミド系樹脂とこれらをナノスケールのオーダーで均一に微分散させる方法であるが、一般に層状化合物の層間にポリアミドの出発物質となるモノマーを挿入してから重合する方法、ポリマーそのものを挿入する等の層間挿入法や、モノマー挿入と重合を同工程で行う現場（Ｉｎ−Ｓｉｔｕ）重合法等が知られており、いかなる方法で微分散されたものであっても差し支えない。ポリアミド系樹脂中の層状粘土鉱物の濃度であるが、０．５〜１０重量％が好ましく、なかでも１〜５量％がより好ましい。また、これらの樹脂組成物は一般にナノコンポジットナイロン、あるいはナイロン−クレイハイブリッドとして市販されているものを用いて差し支えない。
【００１９】
一方、第一ガスバリア層（Ｂ１）、および第三ガスバリア層（Ｂ３）に用いるポリアミド系樹脂としては、前記した脂肪族ポリアミドの他、ナイロン６Ｉ、ナイロン６，６／ナイロン６Ｔ、ナイロン６，６／６Ｉ、ナイロン６，６／ナイロン６Ｔ／ナイロン６Ｉ、ポリ（メタキシリレンアジパミド）等の半芳香族ポリアミドも使用可能であり、一種以上組み合わさせて用いることも可能である。中でも、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６／ナイロン６，６共重合体、ポリ（メタキシリレンアジパミド）が特に好ましい。
また、本多層フィルムを共押出法で製造する場合、第二ガスバリア層（Ｂ２）に用いられるＥＶＯＨの加工温度に近いということから、第一ガスバリア層（Ｂ１）、および第三ガスバリア層（Ｂ３）に用いるのは上記の中でもナイロン６、ナイロン６／ナイロン６，６共重合体が特に望ましい。
【００２０】
第一ガスバリア層（Ｂ１）と第三ガスバリア層（Ｂ３）の厚みはいずれも２〜４０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍとする。厚みが２μｍ未満であると熱水処理時、第二ガスバリア層（Ｂ２）への水の滲入を十分には阻止できないとともに、第二ガスバリア層（Ｂ２）のガスバリア性を補足する効果が十分でなく好ましくない。４０μｍを超えると、不経済であるとともに、厚みに比例した前記効果の向上が見られなくなる。
【００２１】
第二ガスバリア層（Ｂ２）は本発明の包装用多層フィルムのガスバリア性を主として担保する層であり、ＥＶＯＨが用いられる。なおＥＶＯＨは、詳細についてはここでは言及しないが、一般に公知となっている異種の熱可塑性合成樹脂を共重合あるいは配合して耐熱水性を向上させたものが好ましい。そのベースとなるＥＶＯＨは、エチレン含量が２０〜５０モル％のものが望ましい。
第二ガスバリア層（Ｂ２）の厚みは３〜１００μｍ、より好ましくは１０〜３０μｍとする。３μｍ未満であると、包装用多層フィルムの十分なガスバリア性を担保できず好ましくない。１００μｍを超えると不経済であるし、厚みに比例したガスバリア性の向上が見られなくなる。
【００２２】
本発明の包装用多層積層フィルムの最内層（Ｃ）を構成するヒートシール性を有するポリオレフィン系樹脂は、ヒートシール可能なものであれば特に限定されるものではない。例示すると、低密度、中密度、或いは高密度のポリエチレンやα−オレフィン類を共重合したポリエチレン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル、あるいは、アイオノマー樹脂、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレン系共重合ランダムポリマー、ポリプロピレン系共重合ブロックポリマー等があげられる。これらのうち、熱水処理時の耐熱性に優れることからポリプロピレン系樹脂が最適である。また、耐ブロッキング性、柔軟性、透明性等の要求に応じて、各種アンチブロッキング剤、エラストマー成分、その他の添加剤をブレンドすることが可能である。
最内層（Ｃ）の厚みは５〜２００μｍ、より好ましくは３０〜１００μｍとする。厚みが５μｍ未満であるとヒートシール強度が十分でなく好ましくない。２００μｍを超えると厚みに比例したヒートシール強度の向上が見られなくなるし、フィルム全体厚みを不必要に引き上げてしまう結果となる。
【００２３】
次に、本発明の樹脂層（Ａ）〜（Ｃ）の位置関係であるが、（Ａ）／（Ｂ１）／（Ｂ２）／（Ｂ３）／（Ｃ）を基本とするが、各層間に接着性樹脂層を設けることも任意である。さらに本発明の目的を逸脱しない範囲において、さらに別の合成樹脂層を含んでよい。また、本発明の包装用多層フィルムの全体厚みは５０〜３００μｍ、さらには８０〜２００μｍとするのが好ましい。この範囲とすることで、包装用多層フィルムの強度、柔軟性、経済性等において問題がない。
【００２４】
以上述べた本発明の包装用多層フィルムは、その優れたガスバリア性を活かし、各種包装資材分野、産業資材分野、医療分野等に好適に用いられるものであるが、とりわけ、熱水処理が施され、しかもガスバリア性を要求される包装袋に用いられるのが好ましい。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではない。
本実施例では次の合成樹脂を用いた。
・Ｎｙ１：ナイロン６（宇部興産社製  ＮＲＲ１３２）、
・Ｎｙ２：低粘度タイプナイロン６（宇部興産社製  １０１５Ｂ）、
・ＮＣＨ：ナイロン６にモンモリロナイト（２重量％）が微分散した組成物（宇部興産社製  １０２２Ｃ２）、
・ＭＸＤ：ポリ（メタキシリレンアジパミド）（三菱ガス化学社製  Ｐ６００１）、
・ＥＶＯＨ：エチレン−ビニルアルコール共重合体（日本合成化学工業社製  ＳＧ４６４Ｂ）、
・Ａｄ：接着性樹脂（三菱化学社製  Ｐ６０４Ｖ）、
・ＰＰ：ポリプロピレン（三井住友ポリオレフィン社製  ＥＰ３７２５）
【００２６】
［実施例１、比較例１〜３］
表１に示す層構成で、Ｔダイキャスト機を用いて共押出法により、３種３層〜４種５層の多層フィルムを作製した。
作製した多層フィルムについて、以下の方法で透湿度、累積酸素透過量、透明性、柔軟性を評価した。この結果を表２に示す。
【００２７】
＜最外層の透湿度測定方法＞
最外層に用いる樹脂（Ｎｙ１あるいはＰＰ）を単層Ｔダイキャスト機にて、厚さ２５μｍで製膜し、これを４０℃、９０％ＲＨの雰囲気でＪＩＳ  Ｚ  ０２０８に準じて透湿度を測定した。この値を最外層の透湿度とした。
＜累積酸素透過量測定方法＞
１．熱水処理
多層フィルムを１５０ｍｍ×１５０ｍｍに裁断し、ＰＰ面を内側にしてシール幅１０ｍｍで３方ヒートシールをした。それにイオン交換水２００ｃｃを充填し、開口部を１０ｍｍのシール幅でヒートシールをし、密封した。この包装袋を日阪製作所製熱水処理装置を用いて１２０℃で３０分間熱水処理した。
２．累積酸素透過量測定
熱水処理後、速やかに包装袋を開封し、酸素透過量測定装置にセットし、そのまま１日間調湿を行い熱水処理１日後の酸素透過度の測定を行った。そのまま、同一のサンプルフィルムを用いて７日後まで酸素透過度を測定した。酸素透過度の経時変化をグラフに描き、それを積分することにより累積酸素透過量を求めた。なお酸素透過度は、モコン社製５／５０型酸素透過量測定装置を用いて、２３℃−６０％ＲＨの条件でＪＩＳ  Ｋ  ７１２６に準じて求めた（単位：ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）。
【００２８】
＜透明性評価方法＞
熱水処理前の透明性は、水を封入したバッグを目視により評価した。熱水処理後の透明性は、バッグを開封せずに２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間静置した後、目視により評価した。
【００２９】
＜柔軟性評価方法＞
フィルムの柔軟性は、手で触った感触で評価する。熱水処理前の柔軟性はバッグを作成する前のフィルムで、熱水処理後の柔軟性はバッグを開封せずに２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間静置した後に開封したフィルムでそれぞれ評価した。
【００３０】
【表１】
2004351670.tif 000002
【００３１】
【表２】
2004351670.tif 000003
【００３２】
現在食品包装用に一般的に使用されている包装材料の層構成を再現し、ガスバリア層としてＥＶＯＨのみを用いた比較例１は、熱水処理後のガスバリア性の低下が著しい。そのため、経時によりガスバリア性が回復しても累積酸素透過量が非常に多く、酸素に敏感な内容物には使用できないものと思われる。さらに熱水処理７日後においても包装袋には若干の白濁が認められ、柔軟性も十分といえるものではなかった。また、ガスバリア層としてポリ（メタキシリレンアジパミド）を用いた比較例２は、熱水処理後のバリア性低下は小さいものの、ガスバリア性そのものがＥＶＯＨほど高くないため、累積酸素透過量は比較的多い。また熱水処理７日後においても包装袋には著しい白濁が認められた。さらに、熱水処理の前後いずれにおいても柔軟性に劣るものであった。
さらに、比較例３は最外層に透湿度の小さいポリオレフィンを配しているため、熱水処理後のガスバリア性の回復が少なく、これに伴い累積酸素透過量も大きかった。また熱水処理７日後においても包装袋には白濁が認められ、柔軟性も十分ではなかった。
それに対し、ガスバリア層をＮＣＨ／ＥＶＯＨ／ＮＣＨとし、さらに外側に透湿度の大きいナイロン６を配した実施例１は、初期のガスバリア性が高く、加熱処理後のガスバリア性の低下もわずかである。これに付随して累積酸素透過量も小さくなっている。さらに熱水処理７日後において包装袋に白濁は認められず、良好な透明性を示した。さらに、柔軟性も最も良好な結果を示した。
なお以上示した例では、調湿を行う必要があったことから、累積酸素透過量は熱水処理後１日後から７日後までで求めたが、この種の現象の挙動は指数関数的であることが多く、熱水処理直後から１日経過時点までの酸素透過量を加算できたとすると、本発明で示された包装用多層フィルムの累積酸素透過量は他と比べ、一層際だって少なかったに違いない。
【００３３】
【発明の効果】
以上説明したように本発明によれば、優れたガスバリア性を有し、熱水処理を行ってもガスバリア性が低下しない、あるいは低下してもその低下度が小さく、また速やかにバリア性が回復し、さらにガスバリア層の吸水に伴う白濁による外観の低下が少なく、熱水処理前後において柔軟性に優れる包装用多層フィルムならびに包装袋が提供される。さらに本発明の包装用多層フィルムならびに包装袋は熱水処理直後からガスバリア性が回復する間における累積酸素透過量が極めて少なく、酸素に敏感な内容物へのダメージを極めて有効に防止できる。このような特長を有する本発明の包装用多層フィルムならびに包装袋は、食品や医薬品包装の用途において好適に用いられるものであり産業上有用であるといえる。