(57)【要約】【課題】従来の光記録媒体に比べて短波長に発振波長を有する半導体レーザを用いた場合でも記録・再生が可能であり、特に記録波長依存性を低減するとともに、簡便で生産性の向上が図れる高密度の追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体およびその製造方法を提供する。【解決手段】基板上に、有機色素を含む記録層と、プラズモン吸収を発現する金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む光吸収層と、プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む反射層を、それぞれの層形成用に調整された塗布溶液を用いてスピンコート法により設ける。【選択図】      図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に、色素材料を含む記録層と、プラズモン吸収を発現する金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む光吸収層と、プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む反射層を設けたことを特徴とする光記録媒体。
【請求項２】
前記色素材料は、記録再生波長近傍において最大屈折率を示す有機色素であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項３】
前記プラズモン吸収を発現する金属微粒子を構成する金属は、貴金属であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項４】
前記分散安定化剤は、主鎖にアミン構造を持ち、側鎖にポリエステル、ポリアクリレート、あるいはポリウレタンから選ばれる少なくとも１つの重合体構造を持つ櫛型のブロックコポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体。
【請求項５】
前記光記録媒体は、基板上に、色素材料を含む記録層と、プラズモン吸収を発現する金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む光吸収層と、プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む反射層の順に形成された構成層を備えたことを特徴とする請求項１〜４に記載の光記録媒体。
【請求項６】
前記記録層は、前記色素材料を含有する疎水性有機溶液を用いてスピンコート法により形成されたことを特徴とする請求項１〜５に記載の光記録媒体。
【請求項７】
前記光吸収層は、前記プラズモン吸収を発現する金属微粒子と前記分散安定化剤とを含む水溶液を用いてスピンコート法により形成されたことを特徴とする請求項１〜６に記載の光記録媒体。
【請求項８】
前記反射層は、前記プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と前記分散安定化剤とを含む疎水性有機溶液を用いてスピンコート法により形成されたことを特徴とする請求項１〜７に記載の光記録媒体。
【請求項９】
基板上に、色素材料を含む記録層と、プラズモン吸収を発現する金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む光吸収層と、プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む反射層を設けた光記録媒体の製造方法であって、
前記記録層は、色素材料を含有する疎水性溶液を用い、また光吸収層および反射層は、各前記プラズモン吸収を発現する金属微粒子もしくは前記プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と前記分散安定化剤とを含む水溶液または疎水性有機溶液を用い、それぞれスピンコート法により形成されることを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、大容量光記録媒体に関し、特にデータ用の高密度記録が可能な大容量追記型光記録媒体（大容量追記型コンパクトディスク、ＤＶＤ＋Ｒ、ＤＶＤ−Ｒ等）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、次世代大容量光ディスクとして追記型メディアの開発が進められている。このような記録容量向上のための要素技術として、記録ピットの微小化を可能とする記録材料の開発、ＭＰＥＧ２に代表されるような画像圧縮技術の採用、微小記録ピット読み取り用光学系光源（半導体レーザ）の短波長化等の技術開発が必要である。
【０００３】
これまで、追記型光記録媒体の記録層用記録材料として様々な色素系材料（色素材料）が提案されてきた。このような色素材料を用いて記録層を形成した場合、例えば図１の概念図（スペクトル図）に示すように、色素膜（記録層）の光吸収スペクトルの吸収帯の長波長端が、記録、再生波長になるように設計され、これによって色素系メディアの特徴である高反射率が得られる。
しかし、このような設計における記録層の難点として波長依存性が大きいという問題がある。特に、記録型ＤＶＤドライブ等に用いられる半導体レーザは、使用環境によって発振波長が変動することが知られており、とりわけ高温の環境に置かれた場合、発振波長が長波長にシフトして記録層に用いられている色素材料の吸収係数ｋが小さくなり、記録感度が不足してしまうという問題があった。この問題を回避するための対応技術開発が要望されている。
【０００４】
また、有機薄膜を利用した記録層は、一般的にスピンコート法により形成されるが、無機薄膜を利用した記録層は通常、真空蒸着法、スパッタリング法など複雑なプロセスを用いて形成される場合が多く、生産性を損ねる問題があり、簡便で安価な製法が求められている。更に、光記録媒体の反射層も通常、真空蒸着、スパッタリング等の真空中のプロセスを利用して形成されるために生産性の向上が図り難いという問題点もあった。したがって、記録層および反射層をいずれも簡便でしかも安価な方法により製作する手段が求められている。
【０００５】
上記に関連した技術として、記録層上に、高分子中に粒径分布を持たせた金属または金属微粒子を分散して形成した反射層（傾斜材料の層）を設けた光学的情報記録媒体が開示されている（例えば、特許文献１参照。）が、この記録層上に単に反射層を設ける層構成の場合には、光学系の半導体レーザ発振波長変動（長波長シフト）に対して、記録感度が不足して十分な光吸収が得られないという問題がある。
【０００６】
一方、追記型光記録媒体の記録密度を向上させるための対応策として、例えば、基板上に無機誘電体ナノ粒子を含有させた誘電体層と、吸着性化合物で表面を修飾した金属カルコゲナイド粒子を含有した記録層、および金属反射層を設けた光記録媒体とすることで高感度化と高密度化を図ることが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
この方法は、粒子の物理的形態（ナノ粒子）と材質（無機誘電体、金属カルコゲナイド）を利用して、高感度化と高密度化を図り、主に短波長光による記録・再生・消去、および追記を目的としたものである。
【０００７】
また、基板上に表面を吸着性化合物で表面を修飾した金属微粒子（第８族、第１Ｂ族）を含有した記録層を設け、短波長領域（５００ｎｍ以下）のレーザ光を照射して記録・再生する高感度、情報保存性の優れた追記型光記録媒体を得る方法が記載されている（例えば、特許文献３参照。）。
【０００８】
しかし、上記特許文献２および特許文献３においては、光記録媒体の記録層として、金属カルコゲナイド（有機色素材料は使用されず）、あるいは金属微粒子（有機色素を混合可）を用いており、また反射層は金属（Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等の単体あるいは合金）を真空蒸着やスパッタリングなどの方法によって形成した構成としているため、簡便で安価に製作することが難しいという問題がある。また、いずれも本発明における微粒子の発現する光学的特異的性質、すなわち超微粒子のプラズモン吸収現象を利用する光吸収層を備えておらず、本質的に異なった層構成である。
【０００９】
【特許文献１】
特開平６−９２０３１号公報
【特許文献２】
特開２００２−１８４０３４号公報
【特許文献３】
特開２００２−７９７５６号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記のような問題点と要請に鑑みてなされたもので、その目的は、従来の光記録媒体に比べて短波長に発振波長を有する半導体レーザを用いた場合でも記録・再生が可能であり、特に記録波長依存性を低減するとともに、簡便で生産性の向上が図れる高密度の追記型ＤＶＤディスクシステムに適用可能な光記録媒体およびその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明者らが種々検討した結果、基板上に、記録再生波長近傍において最大屈折率を示す色素材料（有機色素）を含む記録層と、プラズモン吸収を発現する金属微粒子と分散安定化剤とを含む光吸収層とを設け、更に金属微粒子と分散安定化剤とを含む反射層を設けた光記録媒体構成とすることにより、光学系の半導体レーザ発振波長変動（長波長シフト）に対する記録波長依存性（記録感度不足発生）を解消し、かつ簡便で生産性の向上を図ることができることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１２】
請求項１の発明は、基板上に、色素材料を含む記録層と、プラズモン吸収を発現する金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む光吸収層と、プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む反射層を設けたことを特徴とする光記録媒体である。
【００１３】
請求項１の編成によれば、プラズモン吸収を発現する金属微粒子を含んだ光吸収層が記録層と対になった構成で設けられるため、記録レーザ光の波長変動に対しても記録感度不足を生じることなく微小記録を形成することができ、高密度記録が可能となる。
また、分散安定化剤により、金属微粒子の凝集を防ぎつつコロイド溶液化を容易にし、このコロイド溶液を用いることにより、光吸収層および反射層を簡便な方法（スピンコート法）により形成することが可能となる。
【００１４】
請求項２の発明は、前記色素材料は、記録再生波長近傍において最大屈折率を示す有機色素であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体である。
【００１５】
請求項２の構成によれば、記録再生波長で大きな屈折率と消衰係数を有する色素材料が適用されることになるため、ＣＤ、ＤＶＤ等の追記型メディア用として要求される高反射率を達成することができる。
【００１６】
請求項３の発明は、前記プラズモン吸収を発現する金属微粒子を構成する金属は、貴金属であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体である。
【００１７】
請求項３の構成によれば、記録レーザ光の波長変動に対応できる光吸収特性、すなわちプラズモン吸収が効果的に発現し、所望の光吸収が行われて波長依存性を低減し、記録層の記録感度不足を防止して高密度記録を可能とすることができる。
【００１８】
請求項４の発明は、前記分散安定化剤は、主鎖にアミン構造を持ち、側鎖にポリエステル、ポリアクリレート、あるいはポリウレタンから選ばれる少なくとも１つの重合体構造を持つ櫛型のブロックコポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体である。
【００１９】
請求項４の構成からなる光吸収層あるいは反射層に用いるそれぞれの分散安定化剤によれば、プラズモン吸収を発現する金属微粒子あるいはプラズモン吸収を発現しない金属微粒子の凝集を防ぐとともに、各層を形成する際に用いる塗布液をコロイド溶液としたときに金属微粒子をコロイド状態に保護して、溶媒中（水あるいは疎水性有機溶媒）に均一に安定して分散させることができる。このようなコロイド溶液を塗布操作することによって、薄膜の光吸収層と反射層の形成を容易とし、生産性を向上するとともに高密度記録の可能な光記録媒体を提供することができる。
【００２０】
請求項５の発明は、前記光記録媒体は、基板上に、色素材料を含む記録層と、プラズモン吸収を発現する金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む光吸収層と、プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む反射層の順に形成された構成層を備えたことを特徴とする請求項１〜４に記載の光記録媒体である。
【００２１】
請求項５の構成によれば、プラズモン吸収を発現する金属微粒子による光吸収現象が記録層に対して効果的に反映し、記録レーザ光に対する波長依存性を低減して記録感度不足を防止するため、高密度記録が可能となる。
また、色素材料（有機色素）を含む記録層、光吸収層、反射層を、各層用に調整された塗布溶液を用いて簡便な方法（スピンコート法）により順次積層形成することができるため、生産性を向上することが可能となる。
【００２２】
請求項６の発明は、前記記録層は、前記有機色素を含有する疎水性有機溶液を用いてスピンコート法により形成されたことを特徴とする請求項１〜５に記載の光記録媒体である。
【００２３】
請求項６の構成によれば、塗布溶液（疎水性有機溶液）を用いて記録層が形成できるため、基板に対して損傷などの影響を与えることなく、また簡便で安価なスピンコート法が適用されるので生産性の向上が可能となる。
【００２４】
請求項７の発明は、前記光吸収層は、前記プラズモン吸収を発現する金属微粒子と前記分散安定化剤とを含む水溶液を用いてスピンコート法により形成されたことを特徴とする請求項１〜６に記載の光記録媒体である。
【００２５】
請求項７の構成によれば、光吸収層の塗布液として水溶液を用いるため、塗布面となる疎水性溶液によって形成された記録層の溶解や溶解に基づく欠如（除去）などを起生することなく層形成することが可能となる。
また、分散安定化剤により金属微粒子が均一に分散された水溶液（コロイド溶液）を用いて、簡便で安価な方法（スピンコート法）により記録層が形成できるため、生産性の向上が可能となる。
【００２６】
請求項８の発明は、前記反射層は、前記プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と前記分散安定化剤とを含む疎水性有機溶液を用いてスピンコート法により形成されたことを特徴とする請求項１〜７に記載の光記録媒体である。
【００２７】
請求項８の構成によれば、光反射層の塗布液として疎水性有機溶液を用いるため、塗布面となる水溶液によって形成された光吸収層の溶解や溶解に基づく欠如（除去）などを起生することなく層形成することが可能となる。
また、分散安定化剤により金属微粒子が均一に分散された疎水性有機溶液（コロイド溶液）を用いて、簡便で安価な方法（スピンコート法）により記録層が形成できるため、生産性の向上が可能となる。
【００２８】
請求項９の発明は、基板上に、色素材料を含む記録層と、プラズモン吸収を発現する金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む光吸収層と、プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む反射層を設けた光記録媒体の製造方法であって、
前記記録層は、有機色素を含有する疎水性溶液を用い、また光吸収層および反射層は、各前記プラズモン吸収を発現する金属微粒子もしくは前記プラズモン吸収を発現しない金属微粒子と前記分散安定化剤とを含む水溶液または疎水性有機溶液を用い、それぞれスピンコート法により形成されることを特徴とする光記録媒体の製造方法である。
【００２９】
請求項９の製造方法によれば、本発明における光記録媒体を構成する記録層、光吸収層、反射層がそれぞれの形成工程でお互いに影響を及ぼすことなく、均一でしかも薄膜状態に形成される。これによって、高密度記録が可能な光記録媒体が製造される。
また、簡便で安価な方法によって各層を積層形成できるため、生産性の向上が可能となる。
【００３０】
【発明の実施の形態】
前記のように本発明の光記録媒体は、基板上に、色素材料（有機色素）を含む記録層と、金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む光吸収層と、金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含む反射層を備えたことを特徴とするものであり、記録層と光吸収層とを対にした構成により、記録レーザの波長変動に対する波長依存性を低減させ、また、金属微粒子と分散安定化剤からなる構成として金属微粒子の凝集を防ぎつつコロイド溶液化を容易にし、簡便で生産性の高い方法（スピンコート法）により薄膜の光吸収層および反射層を形成可能とするものである。
【００３１】
すなわち、本発明の光記録媒体は、基板上に前記記録層と、光吸収層と、反射層とを設けるものであるが、その他必要により構成層として、下引き層、保護層、ハードコート層、接着層、保護基板などを設けることができ、目的や要求特性に応じて構成層の形態が選ばれる。
本発明の光記録媒体について図面を参考にして説明する。本発明の光記録媒体は、例えば図２（ａ）〜（ｆ）の概略断面図に示すような構成を有するものである。本発明の光記録媒体の基本的な層構成は、図２（ａ）に示す基板１上に、記録層２、光吸収層３、反射層４が順次設けられた形態である。図２（ｂ）は、更に保護層５を、図２（ｃ）は、更に保護層５と下引き層６を設けたものである。同様にして必要により、保護基板７（図２（ｄ））、保護基板７と接着層９（図２（ｅ））、下引き層６とハードコート層８と保護基板７および接着層９（図２（ｆ））などを設けることができる。
これらの構成は、実施の形態を説明するための例であって、本発明の主旨を逸脱しない範囲の構成であれば他の構成であっても構わない。また、本発明の光記録体は、通常の追記型光ディスクの構造である２枚貼合わせた、いわゆるエアーサンドイッチ、または密着貼合わせ構造としてもよい。
以下に光記録媒体の各構成層について説明する。
【００３２】
（基板および保護基板）
基板（基板１および保護基板７）の必要特性としては、基板側より記録再生を行う場合のみ使用レーザー光に対して透明でなければならず、基板側から記録再生を行わない場合には、基板は透明である必要はない。従って、基板１および保護基板７を用いる場合に、一方の基板のみ透明であれば、他方の基板の透明、不透明は問わない。
【００３３】
基板材料としては例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド等のプラスチック、（石英）ガラス、セラミック、シリコンウェハーあるいは金属等を用いることができる。なお、基板１あるいは保護基板７のいずれか１層しか用いない場合、あるいは各基板２枚をそれぞれ光記録媒体の両側にしてサンドイッチ状の形態で用いる場合に、基板の表面にトラッキング用の案内溝や案内ピット、更にアドレス信号等のプレフォーマットが形成されていてもよい。
【００３４】
（記録層）
本発明の光記録媒体における記録層２に含まれる色素材料としては、記録再生波長近傍に最大屈折率を示す有機色素が好ましく用いられる。すなわち、記録再生波長に対して短波長側に大きな吸収帯を有し、かつ記録再生波長が該吸収帯の長波長端近傍にあるものが用いられる。前記図１で示したように、記録再生波長で大きな屈折率と消衰係数を有するものが好適である。このような光学特性の記録層２とすることにより、ＣＤ、ＤＶＤ等の追記型メディア用の色素材料に要求される高反射率を達成することができる。
しかし、前記のように記録型ＣＤ、ＤＶＤドライブ等に用いられる半導体レーザは、特に高温の環境に置かれた場合など使用環境により発振波長が変動（発振波長の長波長シフト）する場合があるため、本発明においては下記に記載する光吸収層３を設けることにより、色素材料の吸収係数ｋが小さくなり記録感度が不足する問題を回避する。
【００３５】
色素材料としては、例えばレーザー光の照射エネルギーによりヒートモード（熱分解等）でその光学定数を変化させるものであればどのような有機色素化合物でもよいが、特にアゾ（金属キレート）色素、ホルマザン（金属キレート）色素、ジピロメテン色素、スクアリリウム（金属キレート）色素、ポリメチン色素、アザアヌレン色素等が適用可能で、具体的には金属キレート色素、トリメチンシアニン色素、スクアリリウム色素、テトラアザポルフィリン色素が好ましい。また、前記の有機色素化合物は、単独で用いてもよいし、２種以上の組合せで用いてもよい。
【００３６】
記録層２の形成は、上記色素材料と溶媒、特に疎水性有機溶媒とを用いて塗布液とし、この塗布液を簡便な方法、特にスピンコート法により行うのが好適であり、膜厚は、１０〜２００ｎｍ程度とするのが好ましい。
なお、記録層２および光吸収層３ならびに反射層４をそれぞれスピンコート法により積層構造とするためには、例えば有機色素化合物を疎水性有機溶媒に溶解した溶液をスピンコートして記録層２を形成し、その上に光吸収層３用のプラズモン吸収を発現する金属微粒子の水溶液（コロイド溶液）をスピンコートし、更に光吸収層３上に、反射層４用のプラズモン吸収を発現しない金属微粒子の疎水性有機溶液をスピンコートする手順で行うことが好ましい。
更に、上記記録層２中に特性改良の目的で、安定剤（遷移金属錯体等）、紫外線吸収剤、分散剤、難燃剤、潤滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤などを添加してもよい。
【００３７】
（光吸収層）
上記記録層２とともに、更に記録再生波長近傍に大きな吸収（プラズモン吸収）を有する金属微粒子とその分散安定化剤とを含む光吸収層３を設けることにより、追記型ＣＤ、ＤＶＤ等のメディアの基本特性を維持しつつ、記録再生波長付近の吸収係数ｋを大きくすることができ、記録レーザの波長変動に対する記録感度の低下を防止（波長依存性を低減）することができる。
【００３８】
記録層２に用いるプラズモン吸収を発現する金属微粒子としては、例えば金、銀、銅、白金などの貴金属が挙げられる。特に、金は４５０〜７００ｎｍの波長領域でプラズモン吸収を示すものとして好ましい。このようなプラズモン吸収を発現する金属微粒子の粒径としては、通常数ｎｍ〜数十ｎｍ程度が用いられるが、好ましくは、１〜５０ｎｍである。
【００３９】
また、本発明で用いる分散安定化剤は、プラズモン吸収を発現する金属微粒子の凝集を防ぐとともに、記録層形成用の塗布液をコロイド溶液としたときに金属微粒子の保護コロイドとなり得るものであるのがよい。また、分散安定化剤は、プラズモン吸収を発現する金属微粒子に多点吸着するような主鎖に窒素を含有する高分子化合物が好ましい。
また、溶媒中に均一に分散させるために、側鎖に溶媒と親和性が高くなるような置換基を有することが好ましい。例えば、分散安定化剤としては、主鎖にアミン構造を持ち、側鎖にポリエステル、ポリアクリレート、ポリウレタン等の構造を持つ櫛型のブロックコポリマー等が挙げられる。
【００４０】
光吸収層３の形成は、上記のようにプラズモン吸収を発現する金属微粒子を分散安定化剤によってコロイド溶液とし、このコロイド溶液を簡便な方法、特にスピンコート法により容易に行うことができる。このコロイド溶液は、前記記録層２が疎水性有機溶液を用いて形成される場合、水を溶媒とした水溶液であることが好ましい。
この理由は、塗布形成面である記録層２に対して、溶解や溶解に基づく欠如（除去）などを起生することが無いようにするためであり、これによって良好な層形成が可能となる。光吸収層３の膜厚としては、５〜１００ｎｍ程度が好ましい。なお、光吸収層３は、一層構成に限らず、多層構造としても構わない。
【００４１】
（反射層）
本発明における反射層４は、記録再生波長においてプラズモン吸収を発現しない金属微粒子と該金属微粒子の分散安定化剤とを含むコロイド溶液を用いて形成される。すなわち、従来のような蒸着、スパッタリング等の真空プロセスを利用することなしに反射層４を形成することが可能である。
反射層４に用いるプラズモン吸収を発現しない金属微粒子としては、金、銀、アルミニウムなどの金属が挙げられる。このようなプラズモン吸収を発現しない金属微粒子の粒径としては、１００〜１０００ｎｍ程度が好ましい。
【００４２】
また、反射層４で用いる分散安定化剤は、前記光吸収層３で用いた分散安定化剤と同様に、プラズモン吸収を発現しない金属微粒子の凝集を防ぐとともに、反射層４形成用の塗布液をコロイド溶液としたときに金属微粒子の保護コロイドとなり得るものであるのがよく、プラズモン吸収を発現しない金属微粒子に多点吸着するような主鎖に窒素を含有し、側鎖に溶媒と親和性が高くなるような置換基を有する高分子化合物が好ましい。例えば、前記光吸収層３で示したような主鎖にアミン構造を持った櫛型のブロックコポリマー等が挙げられる。
【００４３】
反射層４の形成は、前記光吸収層３と同様にプラズモン吸収を発現しない金属微粒子を分散安定化剤によってコロイド溶液とし、このコロイド溶液を用いて簡便な方法（特にスピンコート法）により行うことができる。このコロイド溶液は、前記光吸収層３が水溶液を用いて形成される場合、疎水性有機溶液であることが好ましい。
この理由は、塗布形成面である光吸収層３に対して、溶解や溶解に基づく欠如（除去）などを起生することが無いようにするためであり、これによって良好な層形成が可能となる。反射層４の膜厚としては、１０〜３００ｎｍ程度が好ましい。なお、反射層４は、一層構成に限らず、多層構造としても構わない。
【００４４】
（下引き層）
下引き層６は、（ａ）接着性の向上、（ｂ）水、またはガス等のバリアー、（ｃ）記録層２の保存安定性の向上、（ｄ）反射率の向上、（ｅ）溶剤に対する基板１や記録層２の保護、（ｆ）案内溝・案内ピット・プレフォーマット等の形成等を目的として使用される。
（ａ）の目的に対しては高分子材料、例えばアイオノマー樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル系樹脂、天然樹脂、天然高分子、シリコーン、液状ゴム等の種々の高分子物質、およびシランカップリング剤等を用いることができる。
また、（ｂ）および（ｃ）の目的に対しては、前記高分子材料以外に無機化合物、例えばＳｉＯ２、ＭｇＦ２、ＳｉＯ、ＴｉＯ２、ＺｎＯ、ＴｉＮ、ＳｉＮ等の金属または半金属、例えばＺｎ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｇｅ、Ｓｅ、Ａｕ、Ａｇ、Ａｌ等を用いることができる。
更に、（ｄ）の目的に対しては金属、例えばＡｌ、Ａｇ等や、金属光沢を有する有機薄膜、例えばメチン染料、キサンテン系染料等を用いることができる。
また、（ｅ）および（ｆ）の目的に対しては、紫外線硬化樹脂、熱硬化樹脂、熱可塑性樹脂等を用いることができる。
下引き層の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
【００４５】
（保護層およびハードコート層）
保護層５、あるいは基板面のハードコート層８は、（ａ）記録層２や反射層４を傷、ホコリ、汚れ等から保護する、（ｂ）記録層２や反射層４の保存安定性の向上、（ｃ）反射率の向上等を目的として使用される。これらの目的に対しては、前記下引き層６に示したのと同じ材料を用いることができる。
また、無機材料としてＳｉＯ、ＳｉＯ２等を用いることができ、更に有機材料としてポリメチルアクリレート、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、ポリスチレン、ポリエステル樹脂、ビニル樹脂、セルロース、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、天然ゴム、スチレンブタジエン樹脂、クロロプレンゴム、ワックス、アルキッド樹脂、乾性油、ロジン等の熱軟化性、熱溶融性樹脂を用いることができる。
【００４６】
前記材料のうち保護層５、または基板表面のハードコート層８用に最も好ましい材料例としては、生産性に優れた紫外線硬化樹脂が挙げられる。保護層５あるいは基板面のハードコート層８の膜厚は０．０１〜３０μｍ、好ましくは０．０５〜１０μｍが適当である。
本発明において、前記下引き層６、保護層５、および基板面のハードコート層８には記録層２の場合と同様に、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤等を含有させることができる。
【００４７】
（接着層）
接着層９に用いられる材料としては、基板１および保護基板７を接着でき、光記録媒体の要求特性を損なわないものであれば特に制約はないが、生産性を考えると、紫外線硬化型またはホットメルト型の接着剤が好ましく、その中でも紫外線硬化型接着剤が特に好ましい。
【００４８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。ただし、本発明はなんら実施例に限定されるものではない。
（実施例１）
前記図２（ｅ）に示す構成と同様の層構成からなる光記録媒体を作製した。
まず、溝深さ１７００Å、溝幅０．２４μｍ、トラックピッチ０．７４μｍの案内溝を有する厚さ０．６ｍｍ、直径１２０ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板を準備した。次に、下記構造式（１）に示す有機色素化合物を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解（１．０ｗｔ％）させて塗布溶液を調整し、得られた塗布溶液を用いてスピンコート法により、準備した基板上に記録層（有機色素薄膜）を形成した。
【００４９】
【化１】
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【００５０】
次に、特定櫛形ブロックコポリマー（主鎖にアミン構造を持ち、側鎖に水と親和性を有する置換基を持つ櫛型ブロックコポリマー）からなる分散安定化剤により金微粒子（プラズモン吸収を発現する金属微粒子）を水中に分散させたコロイド溶液を用いて、上記形成した記録層上にスピンコート法により塗布して光吸収層を形成した。
次いで、特定櫛形ブロックコポリマー（主鎖にアミン構造を持ち、側鎖に有機溶媒と親和性を有する置換基を持つ櫛型ブロックコポリマー）からなる分散安定化剤により銀微粒子（プラズモン吸収を発現しない金属微粒子）をエタノール中に分散させたコロイド溶液を用いて、上記形成した光吸収層上にスピンコート法により塗布して反射層を形成した。
更に、上記形成した反射層上にアクリル系フォトポリマーを用いて厚さ５μｍの保護層を設けた。次いで、この保護層上に厚さ０．６ｍｍの射出成形ポリカーボネート基板（保護基板）をアクリルフォトポリマーにより接着して光記録媒体を作製した。
【００５１】
上記で作製した光記録媒体を光記録再生装置に搭載し、発振波長６５８ｎｍ、ビーム径１．０μｍの半導体レーザー光を照射して、トラッキングしながら線速３．５／ｓで信号（情報）を記録した。記録層に情報を記録した後、発振波長６５８ｎｍの半導体レーザーの連続光により、再生パワー０．７ｍＷの条件で再生し、得られた再生波形を観察した。
更に、光記録媒体に発振波長６７０ｎｍの半導体レーザ光を照射し、上記と同様にして記録・再生を行い再生波形を観察した。
上記発振波長６５８ｎｍおよび６７０ｎｍにおいて得られたそれぞれの反射率と記録感度を下記表１に示す。
【００５２】
（実施例２）
実施例１において用いた前記構造式（１）に示す有機色素化合物に代えて、下記構造式（２）および下記構造式（３）で示される有機色素化合物をそれぞれ（２）：（３）＝５０：５０の割合（重量比）で混合した色素材料を用いた他は実施例１と同じ層構成、材質およびプロセスにより光記録媒体を作製した。
【００５３】
【化２】
2004253064.tif 000004
【００５４】
【化３】
2004253064.tif 000005
【００５５】
得られた光記録媒体を実施例１と同様に光記録再生装置に搭載し、発振波長６５８ｎｍと６７０ｎｍにおいて記録、再生し、それぞれ記録、再生波形を観察した。
発振波長６５８ｎｍおよび６７０ｎｍにおいて得られたそれぞれの反射率と記録感度を下記表１に示す。
【００５６】
（実施例３）
実施例１において用いた前記構造式（１）に示す有機色素化合物の代りに下記構造式（４）で示される有機色素化合物を用い、また、溶媒として用いた２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに代えて、エチルシクロヘキサンと２−メトキシエタノールとの混合溶媒を用いた以外は、実施例１と同じ層構成、材質およびプロセスにより光記録媒体を作製した。
【００５７】
【化４】
2004253064.tif 000006
【００５８】
得られた光記録媒体を実施例１、２と同様に発振波長６５８ｎｍと６７０ｎｍにおいて記録、再生してそれぞれ記録、再生波形を観察した。
発振波長６５８ｎｍおよび６７０ｎｍにおいて得られたそれぞれの反射率と記録感度を下記表１に示す。
【００５９】
（比較例）
実施例１において設けた光吸収層を設けず、また分散安定化剤により銀微粒子を分散させたコロイド溶液を用いてスピンコート法により反射層を形成したのに代えて、スパッタ法により銀の反射膜を形成し反射層とした以外は、実施例１と同じ層構成、材質およびプロセスにより光記録媒体を作製した。
【００６０】
得られた光記録媒体を前記実施例と同様に発振波長６５８ｎｍと６７０ｎｍにおいて記録、再生してそれぞれ記録、再生波形を観察した。
発振波長６５８ｎｍおよび６７０ｎｍにおいて得られたそれぞれの反射率と記録感度を下記表１に示す。
【００６１】
【表１】
2004253064.tif 000007
【００６２】
上記結果から、本発明の構成からなる実施例１〜３の光記録媒体は、比較例に比べてやや数値は低いが、高密度記録追記型メディア用の記録層に要求される反射率を十分満たしており、更に光吸収層のプラズモン吸収効果により良好な記録感度を示すことが確認された。
一方、光吸収層を設けない比較例の場合には、長波長側（６７０ｎｍ）の記録感度が本発明の構成に較べて低く、波長依存性が大きいメディアであることが分かった。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の光記録媒体における、色素材料（有機色素）を含む記録層と、プラズモン吸収を発現する金属微粒子と分散安定化剤とを含む光吸収層を対にした構成とすることにより、記録レーザ光の波長変動に対しても記録感度不足を生じることなく高密度記録が可能となる。
また、記録層に含まれる有機色素が記録再生波長で最大屈折率を有するものが適用されるため、高密度記録の追記型メディア用（ＣＤ、ＤＶＤ等の）として要求される高反射率を実現することができる
更に、特定の櫛型ブロックポリマーからなる分散安定化剤を用いることによって金属微粒子の凝集を防ぎつつコロイド溶液化（水溶液または疎水性有機溶液）することができるため、この溶液を用いて光吸収層および反射層をそれぞれ形成することができる。すなわち、従来の真空蒸着法やスパッタリング法などのように煩雑なプロセスを用いることなく、簡便な塗布方式（スピンコート法）により均一で薄膜の光吸収層および反射層を形成することができ、生産性の向上が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】追記型メディア用の色素材料含有記録層に要求される光学的特性と記録再生波長との関係を説明するための概念図（スペクトル図）である。
【図２】本発明の光記録媒体の層構成例（ａ）〜（ｆ）を説明するための概略断面図である。
【符号の説明】
１  基板
２  記録層
３  光吸収層
４  反射層
５  保護層
６  下引き層
７  保護基板
８  ハードコート層
９  接着層
【図１】
2004253064.tif 000008
【図２】
2004253064.tif 000009