(57)【要約】【課題】水和熱を十分利用できる、水を含有しない或いは殆ど含有しない、水和熱を産する多価アルコールを含有する泡沫状化粧料を提供する。【解決手段】１）１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上を５０〜９４重量％と、２）重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものから選択される１種乃至は２種以上を０．１〜１０重量部を泡沫状化粧料に含有させる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上を５０〜９４重量％と、２）重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものから選択される１種乃至は２種以上を０．１〜１０重量部含有することをを特徴とする、泡沫状化粧料。
【請求項２】
１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上として、グリセリンのみを含有することを特徴とする、請求項１に記載の泡沫状化粧料。
【請求項３】
重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものとして、ジグリセリンモノラウリン酸エステルを含有することを特徴とする、請求項１又は２に記載の泡沫状化粧料。
【請求項４】
重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものとして、ジグリセリンモノラウリン酸エステル以外に、更に、ジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の泡沫状化粧料。
【請求項５】
ジグリセリンモノラウリン酸エステル以外の重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものとして、ジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有することを特徴とする、請求項４に記載の泡沫状化粧料。
【請求項６】
実質的に水分を含有しない、非水フォームであることを特徴とする、請求項１〜５何れか１項に記載の泡沫状化粧料。
【請求項７】
マッサージ化粧料であることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項に記載の泡沫状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧料に関し、更に詳細には、温感を有する泡沫状の化粧料に好適な、化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
「泡沫」の特性として、泡沫を形成することにより、表面積が通常の液体或いは固体の状態と異なり、界面活性成分が配向した表面積が、著しく増大することが挙げられる。又、この結果、密閉性も著しく向上する。加えて、のびの経時変化も少ない為、心地よさの継続するマッサージ料が提供できる。この様な性質故、パックに適用すれば接触面積の大きさと密閉性により、有効成分の経皮吸収性を向上することが出来るし、洗浄料に適用すれば、最小限の界面活性剤で汚れを落とすことが出来る。この様な観点から、泡沫状の化粧料は、パック化粧料や洗浄料に用いられているが、クレンジング化粧料に於いては、クレンジング力が向上する反面、吐出組成物中にガスが含有させる為、該ガスの気化熱により、皮膚に冷感刺激を与える欠点が存した。これを改良する目的から、溶媒和熱を産する、グリセリンや低分子量のポリエチレングリコールを含有する泡沫状化粧料が開発されている。（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４を参照）しかしながら、従前の技術に於いては、泡沫を形成する為には比較的多量の水を含有させることが必要であり、この為、水和熱の利用率は低いものであったと言える。又、ポリグリセリンの脂肪酸エステルを含有する泡沫状化粧料としては、頭髪用化粧料（例えば、特許文献５参照）、洗浄用の化粧料（特許文献６参照）或いはマッサージ用の化粧料（例えば特許文献７参照）が何れも水を必須とした泡沫化粧料であり、それが故にこれらの用途の限定されるものであった。即ち、水和熱を十分利用できる、水を含有しない或いは殆ど含有しない、水和熱を産する多価アルコールを含有する泡沫状化粧料の開発が望まれていた。
【０００３】
一方、１）１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上を５０〜９４重量％と、２）重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものから選択される１種乃至は２種以上を０．１〜１０重量部含有する泡沫化粧料は全く知られていなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平０７−２１５８３５号公報
【特許文献２】
特開平０５−２１３７３２号公報
【特許文献３】
特開２００１−３２３２５８号公報
【特許文献４】
特開２０００−３３６０２３号公報
【特許文献５】
特開平１０−１４２５号公報
【特許文献６】
特開平０９−２１７０８８号公報
【特許文献７】
特開平０５−２１３７３４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、水和熱を十分利用できる、水を含有しない或いは殆ど含有しない、水和熱を産する多価アルコールを含有する泡沫状化粧料を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、水和熱を十分利用できる、水を含有しない或いは殆ど含有しない、水和熱を産する多価アルコールを含有する泡沫状化粧料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上を５０〜９４重量％と、２）重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものから選択される１種乃至は２種以上を０．１〜１０重量部含有する泡沫化粧料がその様な特性を有していることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）１）１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上を５０〜９４重量％と、２）重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものから選択される１種乃至は２種以上を０．１〜１０重量部含有することをを特徴とする、泡沫状化粧料。
（２）１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上として、グリセリンのみを含有することを特徴とする、（１）に記載の泡沫状化粧料。
（３）重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものとして、ジグリセリンモノラウリン酸エステルを含有することを特徴とする、（１）又は（２）に記載の泡沫状化粧料。
（４）重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものとして、ジグリセリンモノラウリン酸エステル以外に、更に、ジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有することを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の泡沫状化粧料。
（５）ジグリセリンモノラウリン酸エステル以外の重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものとして、ジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有することを特徴とする、（４）に記載の泡沫状化粧料。
（６）実質的に水分を含有しない、非水フォームであることを特徴とする、（１）〜（５）何れか１項に記載の泡沫状化粧料。
（７）マッサージ化粧料であることを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の泡沫状化粧料。
【０００７】
【発明の属する技術分野】
本発明の化粧料は、１）１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上を５０〜９４重量％、より好ましくは、５５〜８０重量％と、２）重合度２〜５のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上のものから選択される１種乃至は２種以上を０．１〜１０重量部、より好ましくは、１〜６重量％含有することをを特徴とする。ここで、１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコールとしては、例えば、平均分子量が、２００〜１０００のものが好ましく例示できる。特に、平均分子量４００前後のものが溶媒和で産する熱量が大きいので好ましい。かかる、１気圧２５℃で液状のポリエチレングリコール及びグリセリンから選択される１種乃至は２種以上の組合せとしては、グリセリンを単独で使用することが特に好ましい。本発明の泡沫化粧料に於いて、かかる成分は、吐出時に温感を供する作用を有する。
【０００８】
本発明の化粧料の必須成分である、重合度２〜５、更に好ましくは、重合度２乃至は３のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上、より好ましくは、それ以上のものを構成する、ポリグリセリン部分としては、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリンが好適に例示でき、ジグリセリン、トリグリセリンがより好ましく、ジグリセリンが特に好ましい。この時エーテルの結合様式はα−α結合であっても、α−β結合であっても、その混合型であっても良い。又、脂肪酸残基（アシル基）としては、炭素数８〜２４のものが好ましく、不飽和結合はあってもなくても良い。又、炭化水素基部分は直鎖であっても、分岐であっても良い。具体的にはカプリノイル基、カプリロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミトイル基、ステアロイル基、ベヘノイル基、オレオイル基、リノロイル基、イソパルミトイル基、イソステアロイル基などが例示でき、ラウロイル基又はオレオイル基が特に好ましい。重合度２〜５、更に好ましくは、重合度２乃至は３のポリグリセリンの脂肪酸エステルであって、その平均的なエステル化の程度に於いて、フリーの水酸基の数が、エステル化されている水酸基の数と同じ乃至はそれ以上、より好ましくは、それ以上のものの、好ましい具体例としては、例えば、ジグリセリンモノオレイン酸エステル、ジグリセリンモノラウリン酸エステル、ジグリセリンモノイソステアリン酸エステル、ジグリセリンモノステアリン酸エステル、トリグリセリンジイソステアリン酸エステル、トリグリセリンジオレイン酸エステル、トリグリセリンジラウリン酸エステル、テトラグリセリンジイソステアリン酸エステル、テトラグリセリンジオレイン酸エステル、テトラグリセリンジラウリン酸エステル、ペンタグリセリントリイソステアリン酸エステル、ペンタグリセリントリオレイン酸エステル、ペンタグリセリントリラウリン酸エステル等が好適に例示できる。これらは何れも市販されており、入手は容易である。更に、所望により、製造する場合には、対応するポリグリセリンの過剰量に対し、脂肪酸に塩化チオニルなどを作用させて誘導した酸クロリドを反応させ、シリカゲルカラムクロマトグラフィーによって精製すればよい。かかるポリグリセリンの脂肪酸エステルは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。好ましい組合せは、ジグリセリンモノラウリン酸エステルを含有する組合せであり、より好ましくは、ジグリセリンモノラウリン酸エステルと、更に、ジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有する組合せである。これは、１０℃以下の低温域での吐出性を向上できる為である。前記ジグリセリンモノラウリン酸エステルと、更に、ジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有する組合せにおいて、ジグリセリンモノラウリン酸エステルとジグリセリンモノオレイン酸エステルの好ましい含有比は、３０：１〜２０：１である。かかる成分は、泡沫を形成する作用を有する。前記至適範囲はかかる作用を発現できる範囲である。
【０００９】
本発明の化粧料は、泡沫状化粧料である為、前記の成分以外に気化成分を含有することを特徴とする。前記気化成分として、例えば、ジメチルエーテル、フロンなどのフッ化炭化水素類、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン等の液化天然ガス等が好ましく例示でき、プロパンとイソブタンを３：１〜１：３で混合したものが、気化成分に由来する一過性の刺激性を発現しにくいので好ましい。かかる気化成分の好ましい含有量は、２〜１５重量％であり、更に好ましくは４〜１３重量％である。これは、かかるガス成分が少なすぎると、１０℃以下の低温域において、吐出、発泡の特性が損なわれる場合が存するからである。
【００１０】
本発明の化粧料は、前記の必須成分以外に、通常化粧料で使用される任意成分を含有することが出来る。かかる任意成分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類、ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類、ホホバ油、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、オレイン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアレートなどのエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの脂肪酸類、ベヘニルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、ヒマシ油、椰子油、水添椰子油、椿油、小麦胚芽油、イソステアリン酸トリグリセライド、イソオクタン酸トリグリセライド、オリーブオイル等のトリグリセライド類、１，３−ブタンジオール、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの必須成分に分類されない多価アルコール、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリエキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等の必須成分に分類されない非イオン界面活性剤、ソジウムラウリルステアレート、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、スルホコハク酸エステル塩などのアニオン界面活性剤、４級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類、アルキルベタイン等の両性界面活性剤類、結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類、タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の表面処理されていても良い粉体類、アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー及び／又はその塩、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、キサンタンガムやヒドロキシプロピルセルロースなどの増粘剤、レチノール、レチノイン酸、トコフェロール、リボフラビン、ピリドキシン、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル塩などのビタミンやグリチルリチン酸塩、グリチルレチン、ウルソール酸、オレアノール酸などのテルペン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エストリオールなどのステロイド類などの有効成分、フェノキシエタノール、パラベン類、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム等の防腐剤、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤などが好ましく例示できる。ここで、本発明の化粧料としては、実質的に水を含有しない形態、言い換えれば、実質的な非水製剤であることが好ましい。実質的とは、本発明ではキャリーオーバー程度は認めるが、積極的には水を配合しないの意味である。この様な実質的な非水製剤形態を取ることにより、冷感抑制、温感維持効果をより向上することが出来るからである。本発明の泡沫状化粧料は、かかる必須成分と任意成分とを常法に従って処理することにより、製造することが出来る。本発明の泡沫状化粧料は、従来の技術に記した如く、通常泡沫状化粧料が適用される範囲のものであれば、その種類を問わず、適用することが出来る。即ち、パック化粧料に適用すれば、化粧料を延展、塗布する経過に於いて、使用者に組成物の冷感を感じさせず、使用時に心地よさが満喫できるパック化粧料を提供することが出来るし、クレンジング化粧料に適用すれば、滑らかに、少量の界面活性剤で汚れを落とすことの出来る性質を有し、マッサージ化粧料に適用すれば、化粧料を塗布した瞬間に冷感を感じ、心地よさが阻害されることを抑制した、マッサージ時に摩擦係数が変化せず、結果、マッサージを受けるものが、非常に卓越した心地よさを実感できるマッサージ料を具現化できる。特に好ましい適用はマッサージ料である。
【００１１】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみ、限定されないことは言うまでもない。
【００１２】
＜実施例１、２＞
以下に示す処方に従って、本発明の化粧料を作成した。即ち、イの成分を８０℃に加熱し、攪拌、可溶化し、攪拌冷却した後、ロの成分とともにエアゾル缶に充填、密閉し本発明の泡沫状化粧料１を得た。このものの、ジグリセリンモノオレイン酸エステルをジグリセリンモノラウリン酸エステルに置換した実施例２、ジグリセリンモノオレイン酸エステルとジグリセリンモノラウリン酸エステルとをＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油に置換した比較例１、グリセリンを１，３−ブタンジオールに置換した比較例２、ジグリセリンモノオレイン酸エステルとジグリセリンモノラウリン酸エステルとをＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油に、グリセリンを１，３−ブタンジオールに置換した対照例１も作成し、その泡の性状、吐出性、マッサージに於ける心地よさの具現化程度を調べた。マッサージに於ける心地よさの具現化程度は、パネラー５名を用いて、マッサージを行い、その前後に於ける唾液中の、心地よさの指標物質である、プラステロン硫酸（ＰＳ）の濃度の上昇率（％）を測定し評価した。プラステロン硫酸の濃度は市販のサンドイッチ抗体測定キットを用いて行った。結果は表１に示す。これより、ジグリセリンモノラウリン酸エステルと、更に、ジグリセリンモノオレイン酸エステルを含有する組合せが、ジグリセリンモノラウリン酸エステルのみを用いる場合よりも好ましいこと、本発明のマッサージ化粧料は、泡沫を形成し、心地よさを具現化する作用に優れることがわかる。これは、本発明の化粧料が実質的に水を含有していない為、グリセリンの水和熱を充分生かして使用できること、それにより、化粧料を皮膚上に延展するときに、該水和熱により、冷感を感じず、これにより、心地よさが断絶しない為と勘案される。
イ
グリセリン                                  ６５．５重量部
ポリオキシエチレン（２０）フィトステロール    ０．１重量部
セタノール                                    ０．１重量部
水添ヤシ油                                    １    重量部
流動パラフィン                              ２０    重量部
トリメチルグリシン                            ０．１重量部
タルク                                        ０．２重量部
中空アクリル樹脂                              ０．２重量部
ジグリセリンモノオレイン酸エステル            ０．２重量部
ジグリセリンモノラウリン酸エステル            ４．５重量部
パルミチン酸セチル                            １    重量部
ステアリン酸                                  ０．１重量部
ロ
イソブタン                                  １０．５重量部
プロパン                                    １０．５重量部
【００１３】
【表１】
2004352645.tif 000002
【００１４】
＜実施例３〜８＞
実施例１と同様に下記処方に従って、ポリグリセリンの脂肪酸エステルを他のものに代えて、本発明の泡沫状化粧料を作成した。又、本発明の化粧料の必須構成要素に属しない、デカグリセリンモノラウリン酸エステルに置換した比較例３も作成した。これらを実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。これより、本発明の化粧料の必須成分である、ポリグリセリンの脂肪酸エステルとしては、ジグリセリンモノラウリン酸エステルを含む形態が好ましいことがわかる。
イ
グリセリン                                  ６５．５重量部
ポリオキシエチレン（２０）フィトステロール    ０．１重量部
セタノール                                    ０．１重量部
水添ヤシ油                                    １    重量部
流動パラフィン                              ２０    重量部
トリメチルグリシン                            ０．１重量部
タルク                                        ０．２重量部
中空アクリル樹脂                              ０．２重量部
表２記載のポリグリセリン脂肪酸エステル        ４．７重量部
パルミチン酸セチル                            １    重量部
ステアリン酸                                  ０．１重量部
ロ
イソブタン                                  １０．５重量部
プロパン                                    １０．５重量部
【００１５】
【表２】
2004352645.tif 000003
【００１６】
＜実施例９＞
実施例１の化粧料をクレンジング料として、専門パネラーに評価してもらったところ、使用感が滑らかで、汚れ落としに優れるという評価を得た。これより、本発明の化粧料がクレンジング料としても使用できることがわかった。
【００１７】
＜実施例１０＞
実施例１の化粧料をクレンジング料として、専門パネラーに評価してもらったところ、化粧料を延展、塗布する経過に於いて、使用者に組成物の冷感を感じさせず、使用時に心地よさが満喫できるとの評価を得た。これより、本発明の化粧料は、パック化粧料としても使用できることがわかる。
【００１８】
【発明の効果】
本発明によれば、水和熱を十分利用できる、水を含有しない或いは殆ど含有しない、水和熱を産する多価アルコールを含有する泡沫状化粧料を提供することができる。