(57)【要約】【課題】刺激感少なく、古い角質細胞が除去できる洗顔料を提供する。【解決手段】１）１種乃至は２種以上の高分子量のポリアルキレングリコールと２）アニオン性界面活性剤を洗顔料などの洗浄料に含有させる。好ましくは、グリコール酸などのα−ヒドロキシ酸及び／又は塩を顆粒形態で更に含有させる。本発明の洗浄料は、高い粘断抵抗性を有し、該粘断抵抗性により、皮膚より古い角質細胞を刮げ落とす作用に優れる。本発明の洗浄料の高い粘断抵抗性の指標としては、延糸性が好ましく例示できる。本発明の洗浄剤は、２０℃の平衡状態において、５ｍｍφのガラス棒を組成物中に５ｍｍ挿入し、ゆっくり引き上げた時、連続する組成物の集合体が少なくとも２ｃｍの長さにわたって形成される程度の延糸性を有することが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）１種乃至は２種以上の高分子量のポリアルキレングリコールと２）１種乃至は２種以上のアニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする、洗浄料。
【請求項２】
前記高分子量のポリアルキレングリコールが、平均分子量２００万以上のポリエチレングリコールを含むことを特徴とする、請求項１に記載の洗浄料。
【請求項３】
前記高分子量のポリアルキレングリコールの総量が０．００１〜５重量％であることを特徴とする、請求項１又は２に記載の洗浄料。
【請求項４】
前記アニオン性界面活性剤が、脂肪酸カリウム石鹸を含有することを特徴とする、請求項１〜３何れか１項に記載の洗浄料。
【請求項５】
更に、α−ヒドロキシ酸及び／又はその塩を含有することを特徴とする、請求項１〜４何れか１項に記載の洗浄料。
【請求項６】
前記α−ヒドロキシ酸がグリコール酸であることを特徴とする、請求項５に記載の洗浄料。
【請求項７】
クリーム状の洗顔料であることを特徴とする、請求項１〜６何れか１項に記載の洗浄料。
【請求項８】
物性として、延糸性を有することを特徴とする、請求項１〜７何れか１項に記載の洗浄料。
【請求項９】
洗顔しながら、古い角質を除去する為のものであることを特徴とする、請求項１〜８何れか１項に記載の洗浄料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄料に関し、更に詳細には、洗顔料に好適な洗浄料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
洗顔は、肌を健やかに保つ為の化粧水や、乳液での処置に先立ち行われるもので、皮膚上の汚れ、過酸化物、或いは、代謝物を除去し、刺激発現の要因を取り除くとともに、保湿剤などの経皮吸収を促進させることを目的とする。この洗顔にあたっては、脂肪酸石鹸などのアニオン界面活性剤を含む洗浄料が使用されているが、この様な洗浄料を用いて洗顔を行う際に最も問題となることは、古くなった角質細胞が存在することによる、かかる除去作業の阻害である。即ち、汚れなどが、古くなった角質細胞の間に入り込んで除去しにくくなる現象である。この様な現象に対処する為、洗顔の前処置として、樹脂成分を含むゴマージュ用の化粧料で擦過して、古い角質細胞をこそげ落とす技術（例えば、特許文献１〜３）やα−ヒドロキシ酸やパパインなどを含有する顆粒状の洗浄料で擦過しながら洗浄する技術（例えば、特許文献４）等が行われている。しかしながら、前者の技術は化粧動作として１工程増えてしまう点と、擦過時の固体との接触による刺激発現が小さくない点であまり好ましくなく、後者は、顆粒という物理的刺激の高いものでの擦過という点で、安全性の観点から好ましくなかった。即ち、刺激感少なく、古い角質細胞が除去できる洗顔料の開発が望まれていたと言える。
【０００３】
一方、洗浄料において、平均分子量１万以下のポリエチレングリコールなどのポリアルキレングリコールは、保湿剤、刺激抑制剤等として使用されている。（例えば、特許文献５、６）しかしながら、洗浄料において、平均分子量２万を超える高分子量のものを含有させる技術は全く知られていなかったし、かかる高分子量のポリアルキレングリコールを洗浄料に含有させることにより、古い角質細胞を除去しつつ、且つ、皮膚上の汚れ、過酸化物、或いは、代謝物を洗浄する作用が顕著になることも全く知られていなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−２９３７１６号公報
【特許文献２】
特開２００１−３２８９３２号公報
【特許文献３】
特開２００１−１３９４２６号公報
【特許文献４】
特開２００１−４８７４６号公報
【特許文献５】
特開２００２−５３４５７号公報
【特許文献６】
特開平１０−３３８６２８号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、刺激感少なく、古い角質細胞が除去できる洗顔料を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、刺激感少なく、古い角質細胞が除去できる洗顔料を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、１）１種乃至は２種以上の高分子量のポリアルキレングリコールと２）アニオン性界面活性剤を含有する洗浄料が、その様な特性を備えていることを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は、以下に示す技術に関するものである。
（１）１）１種乃至は２種以上の高分子量のポリアルキレングリコールと２）アニオン性界面活性剤を含有することを特徴とする、洗浄料。
（２）前記高分子量のポリアルキレングリコールが、平均分子量２００万以上のポリエチレングリコールを含むことを特徴とする、（１）に記載の洗浄料。
（３）前記高分子量のポリアルキレングリコールの総量が０．００１〜５重量％であることを特徴とする、（１）又は（２）に記載の洗浄料。
（４）前記アニオン性界面活性剤が、脂肪酸カリウム石鹸を含有することを特徴とする、（１）〜（３）何れか１項に記載の洗浄料。
（５）更に、α−ヒドロキシ酸及び／又はその塩を含有することを特徴とする、（１）〜（４）何れか１項に記載の洗浄料。
（６）前記α−ヒドロキシ酸がグリコール酸であることを特徴とする、（５）に記載の洗浄料。
（７）クリーム状の洗顔料であることを特徴とする、（１）〜（６）何れか１項に記載の洗浄料。
（８）物性として、延糸性を有することを特徴とする、（１）〜（７）何れか１項に記載の洗浄料。
（９）洗顔しながら、古い角質を除去する為のものであることを特徴とする、（１）〜（８）何れか１項に記載の洗浄料。
【０００７】
（１）本発明の洗浄料の必須成分である高分子量のポリアルキレングリコール
本発明の洗浄料は、高分子量のポリアルキレングリコールを必須成分として含有する。本発明において、高分子量とは、平均分子量が２００００以上のものを意味し、特に好ましくは１００万以上のものが例示できる。又、ポリアルキレングリコールを構成するアルキレングリコール部分としては、炭素数２〜５のものが好ましく、例えば、エチレングリコール（オキシエチレン）、プロピレングリコール（オキシプロピレン）等が好適に例示できる。具体的なポリアルキレングリコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー等が好適に例示できる。特に好ましいものは、洗浄料に高い粘断抵抗性を付与できるポリエチレングリコールである。かかるポリオキシアルキレングリコールは既に市販品があり、それを利用することが出来る。例えば、好ましい市販品としては、平均分子量７００万のポリオックスＷＳＲ３０３（ユニオンカーバイド社製）などが例示できる。かかる高分子量のポリアルキレングリコールは唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有することも出来る。かかるポリアルキレングリコールの好ましい含有量は、総量で、洗浄料全量に対して、０．００１〜０．５重量％であり、更に好ましくは、０．００５〜０．１重量％である。これは少なすぎると高い粘断抵抗性が得られない場合があり、多すぎると泡立ちを阻害する場合があるからである。
【０００８】
（２）本発明の洗浄料の必須成分であるアニオン性界面活性剤
本発明の洗浄料は、アニオン性界面活性剤を必須成分として含有することを特徴とする。本発明の洗浄料で好ましく使用されるアニオン性界面活性剤としては、例えば、脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸トリエタノールアミン等の脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレン基を有していても良い、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどの、ポリオキシエチレン基を有していても良いアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン基を有していても良い、ラウリルリン酸ナトリウム、ラウリルリンカリウム、ラウリルリントリエタノールアミンなどの、ポリオキシエチレン基を有していても良いアルキルリンエステル塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩などが好ましく例示でき、これらの内では、脂肪酸石鹸を含有する形態が好ましく、中でも脂肪酸カリウム石鹸を含む形がより好ましい。特に、脂肪酸カリウムを主洗浄剤として、全アニオン性界面活性剤の８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上含有する形態が特に好ましい。これは、この様な構成を取ることにより、粘断抵抗性の高いクリーム状の形態となり、かかる形態が、刺激無く擦過時に古い角層を剥離させるのに好適であるからである。本発明の洗浄料に於いて、かかるアニオン性界面活性剤は、唯一種を含有することも出来るし、二種以上を組み合わせて含有させることも出来る。本発明の洗浄料に於ける前記アニオン性界面活性剤の好ましい含有量は、総量で、２０〜５０重量％が好ましく、更に好ましくは２５〜４０重量％である。
【０００９】
（３）本発明の洗浄料の好ましい成分であるα−ヒドロキシ酸及び／又はその塩本発明の洗浄料では、好ましい形態に於いて、α−ヒドロキシ酸及び／又はその塩を含有する。ここで、α−ヒドロキシ酸としては、乳酸、グリコール酸が特に好ましく例示できる。又、それらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩等の有機アミン塩類、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示できる。特に好ましいのは、フリー体乃至はアルカリ金属塩である。かかるα−ヒドロキシ酸及び／又はその塩は、溶解した形態で本発明の洗浄料に含有させることも出来るが、特に好ましいものは、ポリエチレンや結晶性セルロースとともに顆粒に加工して、含有させる形態である。かかる顆粒は常法に従って製造すれば良く、グラッド造粒装置などを用いて、湿式で流動層造粒し、その後、送風乾燥すればよい。本発明の洗浄料に於ける、前記α−ヒドロキシ酸及び／又はその塩の好ましい含有形態は、０．１〜１重量％のα−ヒドロキシ酸及び／又はその塩を含有する顆粒を０．１〜５重量％含有する形態である。以下に、かかる顆粒の製造例を示す。
【００１０】
＜製造例１＞
以下に示す処方に従って、本発明の原料として用いる顆粒を製造した。処方成分をグラッド造粒装置に仕込み、１０重量部の水を噴霧しながら造粒し、４０℃で４８時間送風乾燥し、篩過して、２００メッシュパス、３００メッシュオンの成分を集め、顆粒１とした。
ポリエチレン                            ６８重量部
結晶セルロース                          ３０重量部
ヒドロキシプロピルセルロース              １重量部
グリコール酸                              １重量部
【００１１】
＜製造例２＞
以下に示す処方に従って、本発明の原料として用いる顆粒を製造した。処方成分をグラッド造粒装置に仕込み、１０重量部の水を噴霧しながら造粒し、４０℃で４８時間送風乾燥し、篩過して、２００メッシュパス、３００メッシュオンの成分を集め、顆粒２とした。
ポリエチレン                            ６８重量部
結晶セルロース                          ３０重量部
ヒドロキシプロピルセルロース              １重量部
乳酸                                      １重量部
【００１２】
（４）本発明の洗浄料
本発明の洗浄料は、上記必須成分及び好ましい成分を含有する以外に、通常洗浄料で使用される任意の成分を含有することが出来る。かかる任意成分としては、例えば、スクワラン、流動パラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、マイクロクリスタリンワックス、固形パラフィンなどの炭化水素類、ジメチコン、フェメチコン、シクロメチコン、アモジメチコン、ポリエーテル変性シリコーンなどのシリコーン類、ホホバ油、カルナウバワックス、モクロウ、ミツロウ、ゲイロウ、オレイン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、ネオペンチルグリコールジイソステアレート、リンゴ酸ジイソステアレートなどのエステル類、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、イソパルミチン酸、ベヘン酸、オレイン酸などの脂肪酸類、ベヘニルアルコール、セタノール、オレイルアルコール、オクタデシルアルコールなどの高級アルコール類、ヒマシ油、椰子油、水添椰子油、椿油、小麦胚芽油、イソステアリン酸トリグリセライド、イソオクタン酸トリグリセライド、オリーブオイル等のトリグリセライド類、１，３−ブタンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ジプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキシレングリコール、イソプレングリコールなどの、高分子量ポリアルキレングリコールに分類されない多価アルコール、ソルビタンセスキオレート、ソルビタンモノオレート、ソルビタントリオレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル、ポリエキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレン（カプリル酸／カプリン酸）グリセリルなどの非イオン界面活性剤、４級アルキルアンモニウム塩等のカチオン界面活性剤類、アルキルベタイン等の両性界面活性剤類、結晶セルロースや架橋型メチルポリシロキサン、ポリエチレン粉末、アクリル樹脂粉体等の有機粉体類、タルク、マイカ、セリサイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、紺青、群青、チタンマイカ、チタンセリサイト、シリカ等の表面処理されていても良い粉体類、アクリル酸・メタクリル酸アルキルコポリマー及び／又はその塩、カルボキシビニルポリマー及び／又はその塩、キサンタンガムやヒドロキシプロピルセルロースなどの増粘剤、レチノール、レチノイン酸、トコフェロール、リボフラビン、ピリドキシン、アスコルビン酸、アスコルビン酸リン酸エステル塩などのビタミンやグリチルリチン酸塩、グリチルレチン、ウルソール酸、オレアノール酸などのテルペン類、エストラジオール、エチニルエストラジオール、エストリオールなどのステロイド類などの有効成分、フェノキシエタノール、パラベン類、ヒビテングルコネート、塩化ベンザルコニウム等の防腐剤、ジメチルアミノ安息香酸エステル類、桂皮酸エステル類、ベンゾフェノン類などの紫外線吸収剤などが好ましく例示できる。これらの内、含有することが好ましい成分としては、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル、ポリオキシエチレン（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル等のポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルやピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ひまし油等のポリオキシエチレン硬化ひまし油のジエステルであって、ピログルタミノイル基を有するものが例示できる。ポリオキシエチレン脂肪酸グリセリルの好ましい含有量は、１〜５重量％であり、ポリオキシエチレン硬化ひまし油のジエステルの好ましい含有量は、０．１〜５重量％である。本発明の洗浄料は、かかる成分を常法に従って処理することにより製造することが出来る。かくして得られた洗浄料は、高い粘断抵抗性を有し、洗浄時に皮膚上で粘着性を発揮し、かかる粘着性で古い角質細胞を刺激無く、効率的に剥離することが出来る。この為、水性洗顔でありながら、古い角質を除去し、優れた洗浄作用を発揮する事が出来る。本発明の洗浄料を特徴づける高い粘断抵抗性の指標としては、延糸性をあげることが出来る。本発明で言う延糸性とは、２０℃の平衡状態において、５ｍｍφのガラス棒を組成物中に５ｍｍ挿入し、ゆっくり引き上げた時、連続する組成物の集合体が少なくとも２ｃｍの長さにわたって形成されることを意味する。言い換えれば、かかる延糸性を示す洗浄料は、高い粘断抵抗性を有し、かかる高い粘断抵抗性により、古い角質細胞を刺激発現無しに剥離する作用を有すると言える。尚、本発明に於ける洗浄料としては、皮膚に対して刺激が少ない特性から、身体用のものにも、顔用のもの（洗顔料）にも適用できるが、特に、古い角層の剥離が望まれている洗顔料に適用することがより好ましい。
【００１３】
【実施例】
以下に、本発明について、実施例を挙げて、更に詳細に説明を加えるが、本発明が、かかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００１４】
＜実施例１＞
以下に示す処方に従って、本発明の洗浄料を作成した。即ち、イ、ロの成分をそれぞれ８０℃に加熱し、イにロを加え攪拌冷却し、冷却後ハの成分を攪拌混合し、本発明の洗浄料１を得た。洗浄料１のポリエチレングリコール（平均分子量７００万）を低分子量のもの（平均分子量４００）のものに置換した比較例１も作成し、延糸性、古い角質細胞除去性、使用後感を調べた。延糸性は前記定義に従って測定した。使用後感は、専門パネラーにより、半顔を洗浄料１で、半顔を比較例１で擦過して、洗浄し、その洗浄後の感じを、非常に良い（スコア５）、良い（スコア４）、やや良い（スコア３）、やや悪い（スコア２）、悪い（スコア１）の基準で判定してもらった。古い角質細胞の除去性は、前記の専門パネラーの頬部から、テープストリッピングにより、角質細胞を採取し、ブリリアントグリーンで染色した後、顕微鏡下で角質細胞の面積を計測した。面積は１０個の細胞を測定し、その平均を取った。結果を表１に示す。これより、本発明の洗浄料は、延糸性を有し、「古い角質細胞の除去作用」に優れ、以て、使用後感に優れることがわかる。角質細胞の面積が、実施例の方が小さいのは、本発明の洗浄料により、古い角質細胞が取り去られている為、下層の角質細胞が採取された為であり、本発明の洗浄料が古い角質細胞除去作用に優れている為である。刺激感については、洗浄料１も比較例１も全く感じられなかった。即ち、本発明の洗浄料は角質除去作用が向上しているにもかかわらず、刺激感は増大していないことがわかる。
イ
ステアリン酸                                        １７    重量部
ラウリン酸                                            ２    重量部
ミリスチン酸                                        １５    重量部
ピログルタミン酸イソステアリン酸
ポリオキシエチレン硬化ひまし油                          １    重量部
ポリエチレングリコール（平均分子量７００万）          ０．０１重量部
ポリオキシエチレン（８）ヤシ油脂肪酸グリセリル          ２    重量部
ロ
水                                                  ２９．５９重量部
リン酸水素ナトリウム                                    １    重量部
水酸化カリウム                                          ７．１重量部
グリセリン                                            １５    重量部
ハ
水                                                      ９．１重量部
トリメチルグリシン                                      ０．１重量部
ヒアルロン酸ナトリウム                                  ０．１重量部
顆粒１                                                  １    重量部
【００１５】
【表１】
2004277295.tif 000002
【００１６】
＜実施例２〜４＞
洗浄料１の高分子量のポリエチレングリコールの平均分子量を変えて、本発明の洗浄料を作成し、延糸性と専門パネラーによる使用後感をチェックした。結果を表２に示す。これより、平均分子量２００万以上のものが好ましいことがわかる。又、何れのサンプルにおいても刺激感は感じられなかった。
イ
ステアリン酸                                        １７    重量部
ラウリン酸                                            ２    重量部
ミリスチン酸                                        １５    重量部
ピログルタミン酸イソステアリン酸
ポリオキシエチレン硬化ひまし油                          １    重量部
ポリエチレングリコール（平均分子量は表２に記す）      ０．０１重量部
ポリオキシエチレン（８）ヤシ油脂肪酸グリセリル          ２    重量部
ロ
水                                                  ２９．５９重量部
リン酸水素ナトリウム                                    １    重量部
水酸化カリウム                                          ７．１重量部
グリセリン                                            １５    重量部
ハ
水                                                      ９．１重量部
トリメチルグリシン                                      ０．１重量部
ヒアルロン酸ナトリウム                                  ０．１重量部
顆粒１                                                  １    重量部
【００１７】
【表２】
2004277295.tif 000003
【００１８】
＜実施例５＞
実施例１の顆粒１を顆粒２に変えて、同様に検討を行った。延糸性は３．６ｃｍであり、使用後感のスコアも５であり、α−ヒドロキシ酸はグリコール酸でも乳酸でも構わないことがわかった。刺激感も認められず、刺激感についても同程度であることが確認された。
イ
ステアリン酸                                        １７    重量部
ラウリン酸                                            ２    重量部
ミリスチン酸                                        １５    重量部
ピログルタミン酸イソステアリン酸
ポリオキシエチレン硬化ひまし油                          １    重量部
ポリエチレングリコール（平均分子量７００万）          ０．０１重量部
ポリオキシエチレン（８）ヤシ油脂肪酸グリセリル          ２    重量部
ロ
水                                                  ２９．５９重量部
リン酸水素ナトリウム                                    １    重量部
水酸化カリウム                                          ７．１重量部
グリセリン                                            １５    重量部
ハ
水                                                      ９．１重量部
トリメチルグリシン                                      ０．１重量部
ヒアルロン酸ナトリウム                                  ０．１重量部
顆粒２                                                  １    重量部
【００１９】
＜実施例６＞
実施例１の顆粒１を水に置換して同様の検討を行った。延糸性は３．６であったが、使用後感はスコア４であり、α−ヒドロキシ酸及び／又はその塩の添加効果が認められた。刺激感にも差が無く、本発明の洗浄料は従来の洗浄料並みの刺激感の低さであることが確認された。
イ
ステアリン酸                                        １７    重量部
ラウリン酸                                            ２    重量部
ミリスチン酸                                        １５    重量部
ピログルタミン酸イソステアリン酸
ポリオキシエチレン硬化ひまし油                          １    重量部
ポリエチレングリコール（平均分子量７００万）          ０．０１重量部
ポリオキシエチレン（８）ヤシ油脂肪酸グリセリル          ２    重量部
ロ
水                                                  ３０．５９重量部
リン酸水素ナトリウム                                    １    重量部
水酸化カリウム                                          ７．１重量部
グリセリン                                            １５    重量部
ハ
水                                                      ９．１重量部
トリメチルグリシン                                      ０．１重量部
ヒアルロン酸ナトリウム                                  ０．１重量部
【００２０】
【発明の効果】
本発明によれば、刺激感少なく、古い角質細胞が除去できる洗顔料を提供することができる。