(57)【要約】【課題】柔軟な皮膜を形成し、自然な風合いになり、セット保持力にも優れる毛髪処理剤を提供する。【解決手段】下記一般式（１）で示される構成単糖単位を有する多糖類誘導体からなる毛髪処理剤である。【化３】2004067632.tif 000008［式中、Ｑは多糖類の構成単糖単位から水酸基を除いた残基、Ｚ１は、−Ｒ１−ＣＯＯＸ、−Ｒ１−ＳＯ３Ｘ、−Ｒ１ＯＰＯ３Ｘ２、−（Ｒ１Ｏ）ｋ−Ｒ２または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）ｐ−Ｒ２、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水素原子またはカチオン性対イオン、ｋおよびｐは１〜２００の整数であり、Ｚ２は−Ｒ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ３、Ｒ３は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基であり、ｑは構成単糖単位における水酸基の数、ｍは平均値が２．０以下となる０または１〜３の整数、ｎは平均値が２．５以下となる０または１〜３の整数であり、ｍの平均値とｎの平均値は同時に０となることはなく、複数のＺ１またはＺ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。］【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示される構成単糖単位を有する多糖類誘導体からなる毛髪処理剤。
【化１】
2004067632.tif 000007
［式中、Ｑは多糖類の構成単糖単位から水酸基を除いた残基、Ｚ１は、−Ｒ１−ＣＯＯＸ、−Ｒ１−ＳＯ３Ｘ、−Ｒ１ＯＰＯ３Ｘ２、−（Ｒ１Ｏ）ｋ−Ｒ２または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）ｐ−Ｒ２、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水素原子またはカチオン性対イオン、ｋおよびｐは１〜２００の整数であり、Ｚ２は−Ｒ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ３、Ｒ３は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基であり、ｑは構成単糖単位における水酸基の数、ｍは平均値が２．０以下となる０または１〜３の整数、ｎは平均値が２．５以下となる０または１〜３の整数であり、ｍの平均値とｎの平均値は同時に０となることはなく、複数のＺ１またはＺ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。］
【請求項２】
一般式（１）において、Ｑがグルコース単位の残基である請求項１記載の毛髪処理剤。
【請求項３】
一般式（１）において、Ｚ１が−Ｒ１−ＣＯＯＸ、−Ｒ１−ＳＯ３Ｘまたは−Ｒ１ＯＰＯ３Ｘ２であり、Ｘが炭素数８〜２４のアルキル基を有するアミンから構成されるカチオン性対イオンである請求項１または２記載の毛髪処理剤。
【請求項４】
一般式（１）において、Ｚ１が−Ｒ１−ＣＯＯＸであり、Ｚ２が−Ｒ３　である請求項１〜３のいずれか記載の毛髪処理剤。
【請求項５】
一般式（１）において、ｍの平均値が０．１〜２．０であり、ｎの平均値が０．１〜２．５である請求項１〜４のいずれか記載の毛髪処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪処理剤に関し、さらに詳しくは、多糖類誘導体からなる毛髪処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪処理剤としては、ビニル系樹脂からなる毛髪処理剤が使われている（例えば、特開平４−３０６２５１号公報記載の両性ビニル系樹脂からなる毛髪処理剤）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の毛髪処理剤では、皮膜が硬いため、使用時にゴワツキ感を感じるなどの問題を有していた。また、この問題を改良するために、可塑剤等の添加が行われているが、皮膜が粘着性を有するようになり、くし通りが悪くなるなどの問題も有していた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決すべく、鋭意検討した結果、特定の多糖類誘導体を必須成分として用いることにより、良好な風合いを発現する毛髪処理剤を見出し本発明に至った。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で示される構成単糖単位を有する多糖類誘導体からなる毛髪処理剤である。
【０００５】
【化２】
2004067632.tif 000002
【０００６】
式中、Ｑは多糖類の構成単糖単位から水酸基を除いた残基、Ｚ１は、−Ｒ１−ＣＯＯＸ、−Ｒ１−ＳＯ３Ｘ、−Ｒ１ＯＰＯ３Ｘ２、−（Ｒ１Ｏ）ｋ−Ｒ２または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）ｐ−Ｒ２、Ｒ１は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ２は水素原子または炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは水素原子またはカチオン性対イオン、ｋおよびｐは１〜２００の整数であり、Ｚ２は−Ｒ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ３、Ｒ３は炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基であり、ｑは構成単糖単位における水酸基の数、ｍは平均値が２．０以下となる０または１〜３の整数、ｎは平均値が２．５以下となる０または１〜３の整数であり、ｍの平均値とｎの平均値は同時に０となることはなく、複数のＺ１またはＺ２はそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
【０００７】
本発明において、一般式（１）中のＱは、多糖類を構成する単糖単位から水酸基を除いた残基を示している。残基Ｑを有する多糖類としては、植物の多糖類、動物の多糖類および微生物の多糖類が含まれる。
【０００８】
植物の多糖類としては、セルロース、ヘミセルロース（キシラン、マンナン、グルコマンナン、ガラクタン、アラビナンなど）などの植物の細胞壁多糖類、植物粘質物、アラビヤゴム、トラガカントゴム、メスキットガムなどのゴム質多糖類、デンプン、アミロース、アミロペクチン、イヌリンなどの貯蔵多糖類および海藻多糖類などが含まれる。
動物の多糖類としては、キチン、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ヘパリンなどのムコ多糖類、オバルブミン、顎下腺ムチン、血漿アルブミンなどの糖タンパク質、セレブロシド、フロボシド、ガングリオシド、スルファチドなどの糖脂質およびグリコーゲンなどが含まれる。
微生物の多糖類としては、レバン、デキストランなどが含まれる。
これらのうち、好ましいのは植物の多糖類および動物の多糖類、さらに好ましいのは植物の多糖類、特にセルロースおよびデンプンが好ましい。
【０００９】
また、これらの多糖類の構成単糖単位としては、単糖を構成する炭素数によってテトロオース（Ｃ４糖）［例えばエリトロースおよびトレオース］単位、ペントース（Ｃ５糖）［例えば、アラビノース、キシロース、リボース、リキソースなどのアルドペントース、リブロース、キシルロースなどのケトペントース］単位、ヘキソース（Ｃ６糖）［例えば、グルコース、ガラクトース、マンノース、タロースなどのアルドヘキソース、フルクトース、ソルボース、タガトース、プシコースなどのケトヘキソース］単位、ヘプトース（Ｃ７糖）［例えば、グリセロガラクトヘプトース、グリセログルコヘプトースなどのアルドヘプトース、アルトロヘプチュロースなどのヘプチュロース］単位、オクトース（Ｃ８糖）単位、ノノース（Ｃ９糖）単位、並びにデコース（Ｃ１０糖）単位が挙げられ、好ましいのはペントース単位およびヘキソース単位、さらに好ましいのはヘキソース単位、特に好ましいのはグルコース単位およびフルクトース単位であり、最も好ましいのはグルコース単位である。
【００１０】
一般式（１）におけるＺ１は、−Ｒ１−ＣＯＯＸ、−Ｒ１−ＳＯ３Ｘ、−Ｒ１ＯＰＯ３Ｘ２、−（Ｒ１Ｏ）ｋ−Ｒ２および−（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）ｐ−Ｒ２からなる群から選ばれる１種以上であり、Ｒ１は、炭素数１〜４のアルキレン基であり、具体的には、メチレン基、エチレン基、１，２−プロピレン基、１，２−ブチレン基および１，４−ブチレン基があげられ、−Ｒ１−ＣＯＯＸ、−Ｒ１−ＳＯ３Ｘ、−Ｒ１ＯＰＯ３Ｘ２、におけるＲ１は好ましくはメチレン基又はエチレン基であり、特に好ましくはメチレン基である。また、−（Ｒ１Ｏ）ｋ−Ｒ２におけるＲ１は好ましくはエチレン基又は１，２−プロピレン基であり、特に好ましくはエチレン基である。
Ｒ２は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基であり、アルキル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基などがあげられ、好ましくは水素原子、メチル基、エチル基であり、特に好ましくは、水素原子である。
【００１１】
Ｘは水素原子またはカチオン性対イオンであり、カチオン性対イオンとしては以下のものが挙げられる。
（１）：アルカリ金属［ナトリウム、カリウム、リチウムなど］イオン、
（２）：アルカリ土類金属［マグネシウム、カルシウム、バリウムなど］イオン、
（３）：アンモニアから構成されるアンモニウムイオン、
（４）：炭素数８〜２４のアルキル基を有するアミンから構成されるカチオン［例えば、モノアルキルアミン（２−エチルヘキシルアミン、ラウリルアミン、ステアリルアミンなど）、ジアルキルアミン（メチルラウリルアミン、メチルステアリルアミン、エチルラウリルアミンなど）およびトリアルキルアミン（ジメチルラウリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジエチルラウリルアミンなど）のカチオン］、
（５）：モノ〜トリアルカノール（アルカノールの炭素数２〜８）アミンから構成されるカチオン［例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリオクタノールアミンなどのカチオン］、
（６）：（４）および（５）以外の有機アミンカチオン［例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのトリアルキルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジブチルアミンなどのジアルキルアミン、メチルアミン、エチルアミン、ブチルアミンなどのモノアルキルアミンのカチオン］、
（７）：テトラアルキル（アルキル基の炭素数１〜２４）アンモニウムカチオン［例えばテトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、トリメチルラウリルアンモニウム、トリメチルステアリルアンモニウムおよびテトラエチルアンモニウムカチオン］、
（８）：塩基性アミノ酸から構成されるカチオン［例えば、リシン、アルギニン等のカチオン］、
（９）：塩基性を示すアミノ基含有ポリマーから構成されるカチオン［たとえば、ビニルアミン（共）重合体、アリルアミン（共）重合体、ビニルピリジン（共）重合体、ビニルイミダゾール（共）重合体、エチレンイミン重合体等の分子量１０，０００以下のポリマーのカチオン］。
これらのうちで好ましいのは（１）および（３）〜（９）であり、さらに好ましいのは（４）、（５）および（６）であり、特に好ましいのは（４）であり、最も好ましいのはトリアルキルアミンカチオン、とりわけジメチルアルキルアミンカチオンである。
カチオン性対イオンによる中和度は、特には限定されないが、好ましくは、１０〜１００モル％であり、特に好ましくは、４０〜１００モル％である。
【００１２】
ｋおよびｐは１〜２００から選ばれる整数であり、好ましくは３〜１５０、さらに好ましくは５〜１２０である。０の場合は、毛髪からの処理剤の洗浄除去性が悪くなり、２００を越える場合は、毛髪のセット性が悪くなる。
【００１３】
Ｚ１のうち好ましいのは　−Ｒ１−ＣＯＯＸおよび−（Ｒ１Ｏ）ｋ−Ｒ２であり、さらに好ましいのは−ＣＨ２−ＣＯＯＸ、−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、および−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ）３ＯＨであり、特に好ましいのは−ＣＨ２−ＣＯＯＸである。
【００１４】
一般式（１）におけるＺ２は、−Ｒ３、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ３の群から選ばれる。Ｒ３は、炭素数１〜２４の脂肪族炭化水基であり、直鎖もしくは分岐の鎖状脂肪族炭化水素基および脂環基含有脂肪族炭化水素基が含まれる。鎖状脂肪族炭化水素基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ヘキシル、カプリル、オクチル、デシル、ラウリル、トリデシル、ミリスチル、セチル、ステアリル、ノナデシル、ベヘニル、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ネオペンチルおよび２−エチルヘキシルなどのアルキル基、並びにビニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、デセニル、ドデセニル、トリデセニル、ペンタデセニル、オレイル、ガドレイルおよびリノレイルなどのアルケニル基が挙げられる。
脂環基含有脂肪族炭化水素基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル、アダマンチル、シクロヘキセニルおよびシクロオクテニル基などがあげられる。
脂肪族炭化水素基のうち、好ましいのは鎖状脂肪族炭化水素基であり、さらに好ましいのは炭素数１〜６の鎖状脂肪族炭化水素基、特にメチル、エチルおよびプロピル基であり、とりわけ好ましいのはエチル基である。
【００１５】
一般式（１）におけるｍは、多糖類誘導体において各構成単糖単位のｍを平均した平均値（ｍａｖ）が２．０以下となる０または１〜３の整数であり、好ましくは平均値が０．１〜２．０、さらに好ましくは平均値が０．２〜１．９である。平均値が０．１以上の場合は、毛髪からの処理剤の洗浄除去性が良好になる傾向にあり、２．０以下であれば毛髪のセット性が良好になる傾向にある。
また、ｎは平均値（ｎａｖ）が２．５以下となる０または１〜３の整数であり、好ましくは平均値が０．１〜２．５、さらに好ましくは平均値が０．２〜２．４である。平均値が０．１以上の場合は、使用時に毛髪のゴワツキ感が少なくなる傾向にあり、２．５以下であれば毛髪からの処理剤の洗浄除去性が良好になる傾向にある。
【００１６】
一般式（１）におけるｑは多糖類の構成単糖単位における水酸基の数であり、通常１〜８、好ましくは２〜５、さらに好ましくは２または３、特に好ましくは３であり、例えば、構成単糖単位がグルコース単位の場合のｑは３である。
【００１７】
本発明において、多糖類誘導体の分子量は特に限定されないが、重量平均分子量（以下Ｍｗと略記する）は１，０００〜２，０００，０００であり、好ましくは５，０００〜５００，０００である。１，０００以上であれば毛髪のまとまり効果が良好で、２，０００，０００以下であれば使用時にゴワツキ感を感じることが少ない。（なお、本発明においてＭｗはＧＰＣの方法で測定したものである。）
【００１８】
本発明における多糖類誘導体の具体例としては、カルボキシメチルエチルセルロース［一般式（１）において、Ｚ１＝−ＣＨ２ＣＯＯＮａ、Ｚ２＝−ＣＨ２ＣＨ３、ｍａｖ＝０．５、ｎａｖ＝２、ｑ＝３］、スルホメチルエチルセルロース［一般式（１）において、Ｚ１＝−ＣＨ２−ＳＯ３Ｎａ、Ｚ２＝−ＣＨ２ＣＨ３、ｍａｖ＝０．３、ｎａｖ＝２、ｑ＝３］、ヒドロキシエチルエチルセルロース［一般式（１）において、Ｚ１＝−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、Ｚ２＝−ＣＨ２ＣＨ３、ｍａｖ＝１、ｎａｖ＝１．５、ｑ＝３］、カルボキシメチルアセチルセルロース［一般式（１）において、Ｚ１＝−ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｚ２＝−Ｃ（＝Ｏ）ＣＨ３、ｍａｖ＝０．８、ｎａｖ＝１．９、ｑ＝３］などが挙げられる。
【００１９】
本発明の多糖類誘導体の製造法としては、特には限定されないが、従来公知の方法が挙げられる。
例えば、Ｚ１として−Ｒ１−ＣＯＯＸを導入するには、塩基性化合物の存在下に、多糖類またはその誘導体と、カルボン酸の炭素数１〜４（カルボニル炭素は含まない）のモノハロゲン化カルボン酸もしくはその塩（アルカリ金属塩など）とを反応させる方法；Ｚ１として−Ｒ１−ＳＯ３Ｘまたは−Ｒ１ＯＰＯ３Ｘ２を導入するには、塩基性化合物の存在下に、多糖類またはその誘導体と、アルキル基の炭素数１〜４のハロゲン化アルキル硫酸（モノクロロメチル硫酸、モノクロロエチル硫酸、モノクロロブチル硫酸など）またはハロゲン化アルキルリン酸（モノクロロメチルリン酸、モノクロロエチルリン酸、モノクロロブチルリン酸など）を反応させる方法；Ｚ１として−（Ｒ１Ｏ）ｋ−Ｒ２または−（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）ｐ−Ｒ２を導入するには、多糖類またはその誘導体と、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドまたはエチレンイミンを１〜２００モル反応させ、必要によりさらに末端を炭素数１〜４のハロゲン化アルキルでアルキル化する方法；Ｚ２として−Ｒ３を導入するには、塩基性化合物の存在下に、多糖類またはその誘導体と、炭素数１〜２４のハロゲン化炭化水素（例えば、上記のＲ３の例として挙げた脂肪族炭化水素基の塩化物、臭化物、沃化物など）を反応させる方法；Ｚ２として−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ３または−Ｃ（＝Ｏ）ＮＨＲ３を導入するには、多糖類またはその誘導体と、炭素数１〜２４（カルボニル炭素は含まない）の無水脂肪族カルボン酸もしくは脂肪族カルボン酸ハロゲン化物、または炭化水素基の炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素モノイソシアネートとを反応させる方法；などが例示される。
反応に使用される塩基性化合物は、アルカリ金属水酸化物［水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等］、アルカリ土類金属水酸化物［水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等］、アルカリ金属炭酸塩［炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等］、アンモニア、有機アミン［トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン等］、テトラアルキルアンモニウム塩［テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイドなど］、塩基性アミノ酸［リシン、アルギニン等］等があげられる。
また、複数の種類の置換基を導入する場合、同時又は別々に反応させてもよく、その導入順番による性能の違いはない。
【００２０】
本発明の毛髪処理剤は上記の多糖類誘導体を必要により希釈剤で希釈溶解させ又は水分散させた状態のものであることが好ましい。希釈剤は有機溶剤及び／又は水であり、溶液状または分散液状（エマルション）である。
有機溶剤としては、炭素数１〜１０の溶剤が使用出来、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル、酢酸エチル、プロピオン酸メチルなどのエステル類、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ、ブチルセルソルブなどのエーテル類、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン等の炭化水素類等が挙げられる。好ましくはアルコール類であり、特に好ましくはエタノールである。
水／有機溶剤の混合溶剤の場合の水／有機溶剤の比率は好ましくは９９．９／０．１〜０．１／９９．９、さらに好ましくは９０／１０〜１０／９０である。
【００２１】
毛髪処理剤中の多糖類誘導体の含有量は、好ましくは０．０１〜２０質量％（以下において、特に限定しない限り％は質量％を表す）であり、さらに好ましくは０．１〜１０％である。
本発明の毛髪処理剤中の多糖類誘導体の含有量が０．０１％以上であれば、ムース、ミスト、ジェルなどのセット剤として使用する場合はセット力が不足しにくく、シャンプーまたはリンスとして使用する場合は髪がまとまり易くなり、トリートメントとして使用する場合は十分なトリートメント効果が発揮でき、コンディショニング効果付与剤として使用する場合は十分なコンディショニング効果があり、染毛剤用途に使用する場合は十分な染毛効果がある。
また、２０％以下であればいずれの用途においても処理後の毛髪に自然感を与えるようになる。
【００２２】
本発明の毛髪処理剤には、本発明の効果を妨げない量のアニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤を併用してもよい。アニオン界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルエーテル酢酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウリルスルホコハク酸２ナトリウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ラウロイルエタノールアミド２ナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ヤシ油脂肪酸サルコシントリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸トリエタノールアミン、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、ラウロイルメチル−β−アラニンナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２２】
非イオン界面活性剤としては、１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリルジメチルアミンオキシド、モノステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸エチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝１〜１００）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（重合度＝１〜１００）、モノラウリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ソルビタン、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）ジオレイン酸メチルグルコシド、ポリオキシエチレン（重合度＝１〜１００）牛脂アルキルヒドロキシミリスチレンエーテル、モノステアリン酸エチレングリコール等が挙げられる。
【００２３】
カチオン界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、ステアリン酸ジエチルアミノエチルアミドの乳酸塩などが挙げられる。
【００２４】
両性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸アミドプロピイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ラウロイルアミドエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルベタインヒドロキシプロピルリン酸ナトリウム、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００２５】
これらの界面活性剤を併用する場合の比率は、多糖類誘導体の質量に基づいて好ましくは０〜５００％、さらに好ましくは０．１〜３００％である。
【００２６】
また、本発明の毛髪処理剤には、本発明の効果を妨げない量の乳化安定剤、保湿剤、シリコーン、キレート剤、増粘剤、香料、着色料、防腐剤、紫外線吸収剤などの添加剤が、これらの合計で多糖類誘導体の質量に基づいて好ましくは０〜５００％、さらに好ましくは０．１〜３００％併用できる。乳化安定剤として、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の炭素数６〜２２の高級アルコール；保湿剤としてグリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等；増粘剤として、カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、タンパク誘導体等；シリコーンとしてジメチルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に各種の有機基を導入した変性シリコン、環状ジメチルシロキサン等；キレート剤として、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナトリウム等があげられる。
【００２７】
本発明の毛髪処理剤の用途は特に限定されないが、ムース、ミスト、ジェルなどのセット剤、シャンプー、リンス、トリートメント、コンディショニング効果付与剤、染毛剤等に有効である。また、この毛髪処理剤の優れた性質を生かし、従来から使用されている毛髪処理剤の用途にはすべて適用可能である。毛髪処理剤の使用方法は、用途によって異なる。例えば、ムース、ミスト、ジェル等のセット剤として使用する場合は上記毛髪処理剤の適量を毛髪へ付けた後、毛髪の形を整え、乾燥させる。シャンプー、リンス等として使用する場合は毛髪へ付けた後、最後に水又は湯で洗い流す方法が例示される。
【００２８】
以下実施例および製造例により本発明を更に説明するが本発明はこれに限定されるものではない。以下、部は質量部を示す。
【００２９】
製造例１
オートクレーブ反応容器にｔｅｒｔ−ブタノール１５１部、水６．５部、カルボキシメチルセルロース（カルボキシメチル基置換度０．５５、１％水溶液粘度が１０ｍＰａ・ｓ）８５．８部、水酸化ナトリウム３９．０部、テトラメチルアンモニウムクロライド３．３部を投じ、窒素置換後、第１段目のアルキルエーテル化として１１０℃でエチルクロライド６２．８部を加え、８時間反応した後、第２段目のアルキルエーテル化として、水１４．３部、４８％水酸化ナトリウム水溶液１２８．１部、エチルクロライド９９．１部を加え、１１０℃で２４時間反応させアルキルエーテル化を終了した。反応物をガラス製容器に移し、水４０５部と硫酸２５部を加え、析出した粒子を連続遠心分離機で水洗および脱水し、７０℃で減圧乾燥して、カルボキシメチルエチルセルロースを得た。
２００ｍＬコルベンにエタノール８０部、水２０部を入れ、上記のカルボキシメチルエチルセルロース（エチル化度２．２，カルボキシメチル化度０．５０）３０部を投入し室温下に溶解した。攪拌しながらジメチルステアリルアミンを１４．１部添加し、室温で１時間攪拌し、固形分濃度３０．８％の多糖類誘導体の溶液を（Ａ１）を得た。
固形分濃度は、直径９ｃｍのガラス製シャーレ中に試料１．０〜１．５ｇを精秤し、循風乾燥器中で１０５℃で９０分間加熱乾燥した後の残査の質量の、試料質量に対する百分率で表した（以下においても同様）。
得られた多糖類誘導体は、一般式（１）において、Ｚ１＝−ＣＨ２ＣＯＯＨのジメチルステアリルアミン塩（中和度８０モル％）、Ｚ２＝−ＣＨ２ＣＨ３、ｍａｖ＝０．５５、ｎａｖ＝２．２、ｑ＝３のものであった（Ｈ１−ＮＭＲで分析確認）。
【００３０】
製造例２
製造例１中のジメチルステアリルアミンをジメチルラウリルアミンに変え、添加量を６．３部にしたこと以外は製造例１と同様にして、固形分濃度２６．６％の多糖類誘導体の溶液（Ａ２）を得た。
多糖類誘導体は、一般式（１）において、Ｚ１＝−ＣＨ２ＣＯＯＨのジメチルラウリルアミン塩（中和度５０モル％）、Ｚ２＝−ＣＨ２ＣＨ３、ｍａｖ＝０．５５、ｎａｖ＝２．２、ｑ＝３のものであった（Ｈ１−ＮＭＲで分析確認）。
【００３１】
比較製造例１
還流冷却器、温度計、窒素導入管、滴下ロートおよび撹拌装置を備えた５つ口フラスコに、ジメチルアミノエチルメタクリレート６３部、ステアリルメタクリレート３７部及びエタノールを１５０部を入れ、ＡＩＢＮ０．６部を投入し、窒素気流下７８℃で１０時間重合させた。次に、モノクロロ酢酸カリウム８２部を加え、２４時間７８℃で両性化を行った。得られた重合液を、直径８．５ｃｍの５Ｃの濾紙を用いて加圧濾過器で１ｋｇ／ｃｍ２の圧力でろ過を行った。ろ過後、固形分をエタノールで調整し、固形分濃度３０．０％の重合体の溶液（Ｘ１）を得た。
【００３２】
実施例１，２および比較例１
上記の（Ａ１）、（Ａ２）または（Ｘ１）を、水／エタノール（５０／５０体積比）で希釈して、固形分濃度換算で３％の毛髪処理剤を作製した。
【００３３】
上記の毛髪処理剤の性能評価試験を行った。試験法は次の通りであり、評価結果を表１に示した。
【００３４】
＜セット性＞
長さ２５ｃｍの毛束２ｇに毛髪処理剤を０．５ｇスポイドで塗布し、直径１０ｍｍのロッドに巻いて４０℃で１時間乾燥させた。乾燥後、ロッドから毛束をはずし、直ちにカールの長さ（Ｌ０）を測定した。ここで、カールの長さと（Ｌ０）とは毛束の一端を固定し、他端を垂らしたときの固定端から再下位点までの距離をいう。次にこれを恒温恒湿器（３０℃、８０％Ｒ．Ｈ．）に３時間つるした後、カールの長さＬ１を測定した。セット性はロッドからはずした直後のカールの長さ（Ｌ０）と３時間放置後のカールの長さ（Ｌ１）から次式で算出し、下記の判定条件で評価した。
セット性（％）＝〔（２５−Ｌ１）／（２５−Ｌ０）〕×１００
2004067632.tif 000003
【００３５】
＜洗浄性＞
前記のセット性試験と同じロッドに巻いて乾燥させた髪の毛を、市販のシャンプーの１％溶液で洗浄し、つぎに水で洗浄後乾燥し、毛髪表面上の多糖類誘導体または重合体の残存量をマイクロスコープ（ＫＥＹＥＮＣＥ社製ＶＨ−６１１０）を通して１，０００倍に拡大して観察し、下記の判定基準で評価する。
2004067632.tif 000004
【００３６】
＜使用感＞
三洋化成工業株式会社の全従業員からランダムに選定されたパネラー１０人が前記＜セット性＞で作製した毛髪処理剤をセット剤として実使用試験して、ゴワツキ感、ベトツキ感、くし通り性の使用感を官能評価により下記の判定基準で評価した。
2004067632.tif 000005
【００３７】
【表１】
2004067632.tif 000006
【００３８】
【発明の効果】
本発明の毛髪処理剤は、
１）柔軟な皮膜を形成することから、使用時にゴワツキのない自然な仕上がりになる。
２）高湿度下でも、くし通りに優れ、セット保持力にも優れる。
という効果を奏する。