(57)【要約】【課題】低インピーダンス特性を有し、さらに１００Ｖ級の高耐電圧特性を有し、高温寿命特性も良好な電解コンデンサ用電解液およびそれを用いた電解コンデンサを提供する。【解決手段】四弗化アルミニウム塩、および１ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以下のポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリン等のポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物を溶解した溶媒を含有する電解コンデンサ用電解液を用いているので、低インピーダンス特性、高耐電圧特性を有し、高温寿命特性も良好な電解コンデンサを提供することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
四弗化アルミニウム塩および、１ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以下のポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物を溶解した溶媒を含有する電解コンデンサ用電解液。
【請求項２】
ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物が多価アルコールと酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンを重合して得られる請求項１記載の電解コンデンサ用電解液。
【請求項３】
ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物がポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリンである請求項２記載の電解コンデンサ用電解液。
【請求項４】
請求項１〜３記載の電解コンデンサ用電解液を用いた電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
この発明は電解コンデンサ用電解コンデンサおよびそれを用いた電解コンデンサ、特に高耐電圧特性、および低インピーダンス特性を有する電解コンデンサ用電解液およびそれを用いた電解コンデンサに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電解コンデンサは、一般的には帯状の高純度のアルミニウム箔に、化学的あるいは電気化学的にエッチング処理を施して、アルミニウム箔表面を拡大させるとともに、このアルミニウム箔をホウ酸アンモニウム水溶液等の化成液中にて化成処理して表面に酸化皮膜層を形成させた陽極電極箔と、エッチング処理のみを施した高純度のアルミニウム箔からなる陰極電極箔とを、マニラ紙等からなるセパレータを介して巻回してコンデンサ素子を形成する。そして、このコンデンサ素子は、電解コンデンサ駆動用の電解液を含浸した後、アルミニウム等からなる有底筒状の外装ケースに収納する。外装ケースの開口部には弾性ゴムからなる封口体を装着し、絞り加工により外装ケースを密封している。
【０００３】
ここで、コンデンサ素子に含浸される高電導率を有する電解コンデンサ駆動用の電解液として、γ−ブチロラクトンを主溶媒とし、溶質として環状アミジン化合物を四級化したカチオンであるイミダゾリニウムカチオンやイミダゾリウムカチオンを、カチオン成分とし、酸の共役塩基をアニオン成分とした塩を溶解させたものが用いられている（特許文献１及び特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平０８−３２１４４０号公報
【特許文献２】
特開平０８−３２１４４１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、近年、電子情報機器はデジタル化され、さらにこれらの電子情報機器の心臓部であるマイクロプロセッサの駆動周波数の高速化がすすんでいる。これに伴って、周辺回路の電子部品の消費電力の増大化が進み、それに伴うリップル電流の増大化が著しく、この回路に用いる電解コンデンサには、低インピーダンス特性が要求される。
【０００６】
ところが、１００Ｖを越える中高圧系の電解コンデンサにおいては、前記の高伝導率を有する電解液では火花電圧が低くく用いることができなかった。すなわち、エチレングリコールを主溶媒とし、溶質として有機酸、無機酸のアンモニウム塩を用いていたが、伝導率の向上には限界があった。
【０００７】
そこで、本発明は、１００Ｖ以上の高耐電圧特性および、低インピーダンス特性を有し、さらに高温寿命特性も良好な電解コンデンサ用電解液およびそれを用いた電解コンデンサを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決しようとする手段】
本発明の電解コンデンサ用電解液は、四弗化アルミニウム塩および、１ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以上のポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物を溶解した溶媒を含有することを特徴としている。
【０００９】
また、ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物が多価アルコールと酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンを重合して得られることを特徴としている。
【００１０】
さらに、ポリオキシキアルレン多価アルコールエーテル化合物がポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリンであることを特徴としている
【００１１】
そして、本発明の電解コンデンサは、前記の電解コンデンサ用電解液を用いたことを特徴としている。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の電解コンデンサ用電解液は、四弗化アルミニウム塩および、１ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以下のポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物をを溶解した溶媒を含有しているが、１００Ｖ以上の耐電圧を有する電解コンデンサに対応できる火花電圧を有し、さらに低比抵抗特性を有し、高温安定性も良好である。
【００１３】
四弗化アルミニウム塩は四弗化アルミニウムをアニオン成分とする塩であるが、この塩としてはアンモニウム塩、アミン塩、４級アンモニウム塩、または四級化環状アミジニウムイオンをカチオン成分とする塩を用いることができる。アミン塩を構成するアミンとしては、一級アミン（メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン等）、二級アミン（ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、エチルメチルアミン、ジフェニルアミン、ジエタノールアミン等）、三級アミン（トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）−ウンデセン−７、トリエタノールアミン等）があげられる。また、第４級アンモニウム塩を構成する第４級アンモニウムとしてはテトラアルキルアンモニウム（テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラプロピルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム、メチルトリエチルアンモニウム、ジメチルジエチルアンモニウム等）、ピリジウム（１−メチルピリジウム、１−エチルピリジウム、１，３−ジエチルピリジウム等）が挙げられる。
【００１４】
さらに、四級化環状アミジニウムイオンをカチオン成分とする塩においては、カチオン成分となる四級化環状アミジニウムイオンは、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−置換アミジン基をもつ環状化合物を四級化したカチオンであり、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−置換アミジン基をもつ環状化合物としては、以下の化合物が挙げられる。イミダゾール単環化合物（１−メチルイミダゾール、１−フェニルイミダゾール、１，２−ジメチルイミダゾール、１−エチル−２−メチルイミダゾール、２−エチル−１−メチルイミダゾール、１，２−ジエチルイミダゾール、１，２，４−トリメチルイミダゾール等のイミダゾール同族体、１−メチル−２−オキシメチルイミダゾール、１−メチル−２−オキシエチルイミダゾール等のオキシアルキル誘導体、１−メチル−４（５）−ニトロイミダゾール等のニトロ誘導体、１，２−ジメチル−５（４）−アミノイミダゾール等のアミノ誘導体等）、ベンゾイミダゾール化合物（１−メチルベンゾイミダゾール、１−メチル−２−ベンジルベンゾイミダゾール、１−メチル−５（６）−ニトロベンゾイミダゾール等）、２−イミダゾリン環を有する化合物（１−メチルイミダゾリン、１，２−ジメチルイミダゾリン、１，２，４−トリメチルイミダゾリン、１−メチル−２−フェニルイミダゾリン、１−エチル−２−メチルイミダゾリン、１，４−ジメチル−２−エチルイミダゾリン、１−メチル−２−エトキシメチルイミダゾリン等）、テトラヒドロピリミジン環を有する化合物（１−メチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，２−ジメチル−１，４，５，６−テトラヒドロピリミジン、１，５−ジアザビシクロ〔４，３，０〕ノネン−５等）等である。
【００１５】
そして、本発明に用いられるポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物は多価アルコールと酸化アルキレンを重合して得られるが、多価アルコールとして、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビット、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン等があげられる。これらのうちで、エチレングリコール、グリセリンが好ましい。
【００１６】
また、酸化アルキレンとしては、酸化エチレン、酸化プロピレン、酸化ブチレン等を挙げることができるが、酸化エチレン、酸化プロピレンが好ましい。
【００１７】
このようなポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物の中でも、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレングリセリンが好ましい。
【００１８】
ポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物の分子量は、２００〜４０００、好ましくは６００〜３０００である。
【００１９】
本発明の電解液に以下の溶媒を用いることができる。すなわち、プロトン性極性溶媒、非プロトン性溶媒、及びこれらの混合物を用いることができる。プロトン性極性溶媒としては、一価アルコール類（エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロブタノール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール等）、多価アルコール類およびオキシアルコール化合物類（エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、メトキシプロピレングリコール、ジメトキシプロパノール等）などが挙げられる。また、非プロトン性の極性溶媒としては、アミド系（Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ─ジメチルホルムアミド、Ｎ─エチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ─ジエチルホルムアミド、Ｎ─メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ─ジメチルアセトアミド、Ｎ─エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、ヘキサメチルホスホリックアミド等）、ラクトン類（γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、γ−バレロラクトン等）、スルホラン系（スルホラン、３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホラン等）、環状アミド系（Ｎ─メチル─２─ピロリドン等）、カーボネイト類（エチレンカーボネイト、プロピレンカーボネイト、イソブチレンカーボネイト等）、ニトリル系（アセトニトリル等）、スルホキシド系（ジメチルスルホキシド等）、２−イミダゾリジノン系〔１，３−ジアルキル−２−イミダゾリジノン（１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジ（ｎ−プロピル）−２−イミダゾリジノン等）、１，３，４−トリアルキル−２−イミダゾリジノン（１，３，４−トリメチル−２−イミダゾリジノン等）〕などが代表として、挙げられる。
【００２０】
なかでも、γ−ブチロラクトンを用いると１００Ｖを越える耐電圧特性を有し、従来の低圧系と同等の低インピーダンス特性を有する電解コンデンサを実現することができる。また、スルホラン、３−メチルスルホラン、２，４−ジメチルスルホランを用いると高温特性の良好な電解コンデンサを得ることができる。さらにγ−ブチロラクトン、エチレングリコールの混合溶媒を用いると耐電圧特性が向上する。
【００２１】
そして、本発明の電解コンデンサ用電解液は、これらの溶媒に１ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以下のポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物を溶解したものを含有するものであるが、溶媒中のポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物の含有量は、好ましくは５〜４０ｗｔ％、さらに好ましくは１０〜２０ｗｔ％である。この範囲では火花電圧が高く、比抵抗も低く、１６０〜２００Ｖの耐電圧を有し、低インピーダンス特性を有する電解コンデンサを得ることができる。
【００２２】
以上の本発明の電解コンデンサ用電解液は、火花電圧も高く、低比抵抗特性を有し、高温安定性も良好なので、この電解コンデンサ用電解液を用いた電解コンデンサは、１００Ｖを越えるの高耐電圧特性および低インピーダンス特性を有し、高温寿命特性も良好である。
【００２３】
【実施例】
次にこの発明について実施例を示して説明する。コンデンサ素子は陽極電極箔と陰極電極箔をセパレータ１を介して巻回して形成する。また陽極電極箔、陰極電極箔には陽極引出し用のリード線、陰極引出し用のリード線がそれぞれ接続されている。
【００２４】
これらのリード線は、電極箔に当接する接続部とこの接続部と一体に形成した丸棒部、および丸棒部の先端に固着した外部接続部８からなる。また、接続部および丸棒部は９９％のアルミニウム、外部接続部は銅メッキ鉄鋼線（以下ＣＰ線という）からなる。このリード線の、少なくとも丸棒部の表面には、リン酸アンモニウム水溶液による化成処理により酸化アルミニウムからなる陽極酸化皮膜が形成されている。このリード線は、接続部においてそれぞれステッチや超音波溶接等の手段により両極電極箔に電気的に接続されている。
【００２５】
陽極電極箔は、純度９９．９％のアルミニウム箔を酸性溶液中で化学的あるいは電気化学的にエッチングして拡面処理した後、アジピン酸アンモニウムの水溶液中で化成処理を行い、その表面に陽極酸化皮膜層を形成したものを用いる。
【００２６】
そして、電解液を含浸したコンデンサ素子を、有底筒状のアルミニウムよりなる外装ケースに収納し、外装ケースの開口部に封口体を装着するとともに、外装ケースの端部に絞り加工を施して外装ケースを密封する。封口体は、リード線をそれぞれ導出する貫通孔を備えている。
【００２７】
ここで用いた電解コンデンサ用電解液を（表１）に示す。なお、従来例として、エチレングリコール７０ｗｔ％、アゼライン酸ジエチルアミン３０ｗｔ％の電解液を用いた。火花電圧は２８０Ｖ、比抵抗は４５０Ωｃｍであった。また、比較例としてのγ−ブチロラクトン９０ｗｔ％、フタル酸水素１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム１０ｗｔ％の電解液の火花電圧は１０５Ｖ、比抵抗は１４２Ωｃｍである。
【００２８】
以上のように構成した電解コンデンサの定格は、１６０ＷＶ−２２μＦであり、これらの電解コンデンサの特性を評価した。試験条件は１２５℃、１０００時間負荷である。その結果を（表２）に示す。
【００２９】
【表１】
2004165262.tif 000002
ＧＢＬ  ：γ−ブチロラクトン
ＰＥＧ  ：ポリエチレングリコール
ＰＯＥＧ：ポリオキシエチレングリセリン
Ａ：四弗化アルミン酸１−エチル−２，３−ジメチルイミダゾリニウム
【００３０】
【表２】
2004165262.tif 000003
Ｃａｐ：静電容量、ｔａｎδ：誘電損失の正接、ΔＣａｐ：静電容量変化率
【００３１】
（表１）から明らかなように、実施例の電解コンデンサ用電解液の火花電圧は高く、１６０〜２００Ｖの電解コンデンサに対応が可能であり、さらに、比抵抗はγ−ブチロラクトンを用いた電解液と同等の値となっている。そして、（表２）から分かるように、これを用いた１６０ＷＶの電解コンデンサのｔａｎδは低く、高温寿命特性も良好である。
【００３２】
【発明の効果】
この発明によれば、四弗化アルミニウム塩、および１ｗｔ％を越え５０ｗｔ％以下のポリオキシアルキレン多価アルコールエーテル化合物を溶解した溶媒を含有する電解コンデンサ用電解液を用いているので、１００Ｖを越える高耐電圧特性、低インピーダンス特性を有し、高温寿命特性も良好な電解コンデンサを提供することができる。