(57)【要約】【課題】  難燃性をもち、実質的に溶媒を含まない圧感性接着剤及びその製造法を提供する。【解決手段】  （ａ）  少なくとも１種のアクリレート接着剤成分、  （ｂ）  少なくとも１種のポリ燐酸アンモニウム成分、および  （ｃ）  少なくとも１種の樹脂成分を含んで成る圧感性接着剤が開発された。難燃剤を含浸した担体テープの片側または両側にこの圧感性接着剤を被覆することにより難燃性をもった圧感性接着テープが得られる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）  少なくとも１種のアクリレート接着剤成分、
（ｂ）  少なくとも１種のポリ燐酸アンモニウム成分、および
（ｃ）  少なくとも１種の樹脂成分
を含んで成ることを特徴とする難燃性をもった圧感性接着剤。
【請求項２】
該少なくとも１種のアクリレート接着剤成分は接着剤の中で少なくとも３５％の重量比をもっていることを特徴とする請求項１記載の圧感性接着剤。
【請求項３】
該少なくとも１種のポリ燐酸アンモニウム成分は接着剤の中で少なくとも２５％、特に３０〜４０％の重量比をもっていることを特徴とする請求項１または２記載の圧感性接着剤。
【請求項４】
該少なくとも１種の樹脂成分は接着剤の中で少なくとも２５％の重量比をもっていることを特徴とする上記請求項のいずれか一つ記載の圧感性接着剤。
【請求項５】
該少なくとも１種のアクリレート接着剤成分は６００  ０００ｇ／モル以下の平均分子量Ｍｗをもっていることを特徴とする上記請求項のいずれか一つ記載の圧感性接着剤。
【請求項６】
該少なくとも１種のアクリレート接着剤成分は一般式（１）
【化１】
2004277737.tif 000007
但し式中Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２はＨであるか、或いは飽和の、分岐したまたは分岐しない、置換基をもったまたはもたないＣ１〜Ｃ３０アルキル基から成る群から選ばれるものとする、
をもつ少なくとも１種のアクリレート単量体をベースにしていることを特徴とする上記請求項のいずれか一つ記載の圧感性接着剤。
【請求項７】
一般式（１）の基Ｒ２はカルボキシル、スルフォン酸、ヒドロキシル、ラクタム、ラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、カルバメート、エポキシ、チオール、アルコキシ、シアノ、ハロゲンおよびエーテル基から成る群から選ばれる一つまたはそれ以上の置換基をもっていることを特徴とする請求項６記載の圧感性接着剤。
【請求項８】
一般式（１）の基Ｒ２は飽和の、分岐したまたは分岐しない、置換基をもったまたはもたないＣ４〜Ｃ１４、特にＣ４〜Ｃ９のアルキル基から成る群から選ばれることを特徴とする請求項６または７記載の圧感性接着剤。
【請求項９】
一般式（１）の基Ｒ２は架橋したまたは架橋しない、置換基をもったまたはもたない炭素数少なくとも６のシクロアルキル基から成る群から選ばれることを特徴とする請求項８記載の圧感性接着剤。
【請求項１０】
一般式（１）の少なくとも１種のアクリレート単量体はアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸イソオクチル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニルおよびアクリル酸３，５−ジメチルアダマンチルから成る群から選ばれる置換基をもったまたはもたない化合物であることを特徴とする請求項６〜９のいずれか一つ記載の圧感性接着剤。
【請求項１１】
該少なくとも１種のアクリレート接着剤成分は少なくとも１種の共重合用単量体並びに少なくとも１種のアクリレート単量体をベースにしていることを特徴とする上記請求項のいずれか一つ記載の圧感性接着剤。
【請求項１２】
該少なくとも１種の共重合用単量体は１個またはそれ以上の置換基、特にカルボキシル、スルフォン酸、ヒドロキシル、ラクタム、ラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、カルバメート、エポキシ、チオール、アルコキシ、シアノ、ハライドおよびエーテル基から成る群から選ばれる極性置換基をもっていることを特徴とする請求項１１記載の圧感性接着剤。
【請求項１３】
該少なくとも１種の共重合用単量体はＮ−アルキル置換アミド、特にＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルラクタム、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドから成る群から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１１または１２記載の圧感性接着剤。
【請求項１４】
該少なくとも１種の共重合用単量体はアクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アリルアルコール、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、イタコン酸、メタクリル酸グリセリジル、アクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル、メタクリル酸２−ブトキシエチル、アクリル酸シアノエチル、メタクリル酸シアノエチル、メタクリル酸グリセリル、メタクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、ビニル酢酸、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニチン酸およびジメチルアクリル酸から成る群から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１１または１２記載の圧感性接着剤。
【請求項１５】
該少なくとも１種の共重合用単量体はビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニルデン、α位に芳香環または複素環を有するビニル化合物、特に酢酸ビニル、ビニルフォルムアミド、ビニルピリジン、エチルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデンまたはアクリロニトリルから成る群から選ばれる化合物であることを特徴とする請求項１１または１２記載の圧感性接着剤。
【請求項１６】
該少なくとも１種の共重合用単量体は共重合可能な二重結合をもった光重合開始剤、特にＮｏｒｒｉｓｈ−ＩおよびＩＩ光重合開始剤、アクリル酸ベンゾインまたはアクリル化されたベンゾフェノンであることを特徴とする請求項１１または１２記載の圧感性接着剤。
【請求項１７】
該少なくとも１種の共重合用単量体には、高い静的ガラス転移温度をもった少なくとも１種の他の成分、特に芳香族ビニル化合物、好ましくはＣ４〜Ｃ１８の芳香族化合物または複素芳香族化合物が加えられていることを特徴とする請求項１１〜１６のいずれか一つ記載の圧感性接着剤。
【請求項１８】
該少なくとも１種の樹脂成分はピネン樹脂、インデン樹脂およびロジンまたはそれらの誘導体または塩；脂肪族、芳香族およびアルキル芳香族炭化水素；Ｃ５〜Ｃ９炭化水素樹脂；単一の単量体をベースにした炭化水素樹脂；水素化された炭化水素樹脂；置換基をもったまたはもたない炭化水素樹脂；天然産の樹脂；およびテルペン樹脂およびテルペン−フェノール樹脂から成る群から選ばれることを特徴とする上記請求項のいずれか一つ記載の圧感性接着剤。
【請求項１９】
難燃剤で含浸された担体を含んで成り、その片側または両側に圧感性接着剤が被覆された難燃性をもつ圧感性接着テープの製造に対する請求項１〜１８のいずれか一つ記載の圧感性接着剤の使用。
【請求項２０】
使用される担体テープは不織布、特にＰＥＴのウエッブまたは織物／不織布複合体、または織物繊維布である請求項１９記載の使用。
【請求項２１】
担体テープはホットメルト法、特に熔融物ダイス型法においてローラで被覆することにより、或いは押出し被覆法によって熔融物として圧感性接着剤が被覆されていることを特徴とする請求項１９または２０記載の使用。
【請求項２２】
（ａ）必要に応じ少なくとも１種の共重合用単量体を存在させ、少なくとも１種のアクリレート単量体を少なくとも部分的に重合させることにより少なくとも１種のアクリレート接着剤成分をつくり、
（ｂ）それに引き続きまたは同時に、少なくとも１種のポリ燐酸アンモニウム成分および少なくとも１種の樹脂成分を該少なくとも１種のアクリレート接着剤成分と組み合わせることを特徴とする請求項１〜１８のいずれか一つ記載の難燃性をもった圧感性接着剤を製造する方法。
【請求項２３】
該少なくとも１種のアクリレート単量体は一般式（１）
【化２】
2004277737.tif 000008
但し式中Ｒ１はＨまたはＣＨ３であり、Ｒ２はＨであるか、或いは飽和の、分岐したまたは分岐しない、置換基をもったまたはもたないＣ１〜Ｃ３０アルキル基から成る群から選ばれるものとする、
をもっていることを特徴とする請求項２２記載の方法。
【請求項２４】
重合は溶液中または塊状の状態で行われることを特徴とする請求項２２または２３記載の方法。
【請求項２５】
少なくとも１種のポリ燐酸アンモニウム成分および少なくとも１種の樹脂成分は、特に押出し過程において、少なくとも１種のアクリレート接着剤成分の中に配合されることを特徴とする請求項２２〜２４のいずれか一つ記載の方法。
【請求項２６】
請求項１〜１８のいずれか一つによる難燃性をもった圧感性接着テープ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、難燃性をもち実質的に溶媒を含まない圧感性接着剤、その製造法および圧感性接着テープに対するその使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
圧感性接着テープが難燃性をもつていることが必要な用途は多数存在している。例えば多くの事務所用および公共的な建造物に対しては、使用される構造材料の難燃性に関し厳密な要求が法律によって規制されている。或る場合これらの材料は接合されていなければならないから、使用される圧感性接着テープに対しても同じ要求が課せられる。他の分野は輸送の分野である。また航空機および輸送用船舶に対しても多くの構造材料が難燃性をもつか或いは完全に不燃性であることが求められる。この場合も大部分の用途に対しては難燃性をもった圧感性接着テープを用いて接合が行われる。
【０００３】
コンピュータ技術においても互いに接合される電子構成部品の数は増加しつつある。また小型化によって圧感性接着テープにはもっと厳しい要求が課せられる。例えば或る場合には電子回路の中で非常に高温が発生する可能性があり、或いはまた圧感性接着テープは流動ハンダ付けに耐える必要がある。流動ハンダ付け浴は例えば回路にハンダ付けされた連結部をつくるために使用される。この場合に発生する温度は２８０℃を越え、その結果このような温度では圧感性接着テープは燃焼する危険がある。
【０００４】
上記に述べたように難燃性が必要とされる共に、当然のことながら多くの副次的な適応性が必要である。例えばコンピュータ技術においては、溶媒ガスの放出が少ないこと、紫外線下においても長期間安定であること、および使用温度範囲が広いことが求められる。これらの二次的な要求は、アクリレートの圧感性接着剤を用いた両面圧感性接着テープによって極めて効果的にかなえることができる。しかしポリアクリレートは燃焼性が高く、従って難燃性の要求を満たさないという欠点をもっている。
【０００５】
その結果これらの圧感性接着剤には難燃剤が加えられている。この技術は既に十分に確立されている。例えば燐酸塩、臭素または塩素の化合物、アルミニウム化合物、或いは硫黄化合物を用いることができる。ハロゲンを含む添加剤の使用は特に現在では環境的な考慮のために非常に限られた場合だけである。何故ならば少しでも循環作用が起こるとダイオキシンおよび他の環境毒性物質が放出される可能性があるからである。他の添加剤も欠点をもっている。何故ならこれらの物質は接着性を損ない、特に接合強度を低下させるので、高い割合で加えなければならないからである。
【発明の開示】
【０００６】
従って本発明の目的は、上記の要求に合致するような難燃性をもち且つ溶媒の含有量が極めて少ない圧感性接着剤を提供することである。この圧感性接着剤は最も厳密な安全性の要求を満たす難燃性をもった圧感性接着テープを製造するのに特に適していなければならない。
【０００７】
本発明のこの目的は、
（ａ）少なくとも１種のアクリレート成分、
（ｂ）少なくとも１種のポリ燐酸アンモニウム成分、および
（ｃ）少なくとも１種の樹脂成分を含んで成る難燃性をもった圧感性接着剤によって達成される。
【０００８】
当業界の専門家にとって驚くべきことでありまた予想外なことには、上記組成の圧感性接着剤は、燃焼の傾向はもしあるとしても極めて僅かしかもっていず、また溶媒の含有量は極めて僅かである。同時に本発明の圧感性接着剤の接合強度は従来の圧感性接着剤の接合強度に比べて改善されている。
【０００９】
特許請求の範囲の従属請求項はこの圧感性接着剤の好適な発展例に関する。
【００１０】
この圧感性接着剤は難燃性をもった圧感性接着テープの製造に特に有利に使用できるが、この接着テープは難燃剤が含浸され、片側または両側に本発明の圧感性接着剤が被覆された担体テープを含んで成っていることが好ましい。この圧感性接着テープの製造の詳細を下記に説明する。
【００１１】
圧感性接着剤
本発明の圧感性接着剤（ＰＳＡ）は少なくとも３５重量％の少なくとも１種のアクリレート接着剤成分、少なくとも２５重量％、特に３０〜４０重量％のポリ燐酸アンモニウム、および少なくとも２５重量％の少なくとも１種の樹脂成分から構成されていることが好ましい。少なくとも１種のアクリレート接着剤成分は平均分子量Ｍｗが６００  ０００ｇ／モル以下である。
【００１２】
ＰＳＡの主成分としてアクリレートおよび／またはメタクリレートのＰＳＡ、即ち少なくとも１種の（メタ）アクリレートを実質的にベースにした、可能な場合には１種またはそれ以上の共重合用単量体との共重合体の形のＰＳＡを使用することが好ましい。仕上げられた製品においては単量体／共重合用単量体は既に完全に重合しているか、或いは部分的に重合していることができる。
【００１３】
これらの組成物を製造するのに使用される単量体／共重合用単量体は、得られる重合体が室温でＰＳＡとして使用できるように、特に得られる重合体が例えばＤｏｎａｔａｓ  Ｓａｔａｓの「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ」（ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ、１９８９年発行）に従う圧感接着性をもっているように選ばれる。
【００１４】
上記の基準に従って室温で選択的に使用されるＰＳＡに対し２５℃以下という重合体の好適なガラス転移温度Ｔｇを得るためには、重合体の所望のＴｇが下記Ｆｏｘの式（Ｇ１）（Ｔ．Ｇ．  Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓ．Ｓｏｃ．１（１９５６年）１２３頁参照）
【００１５】
【数１】
2004277737.tif 000002
【００１６】
から得られるように単量体を選ぶことが極めて好適であり、また同様に単量体混合物の定量的な組成もそのように選ぶことが有利である。この式においてｎは使用する単量体の通し番号を表し、ｗｎは個々の単量体ｎの重量の割合（重量％）を、またＴｇ．ｎは個々の単量体ｎのそれぞれの単独重合体のガラス転移温度をＫ（ケルビン）単位で表す。
【００１７】
本発明の一好適具体化例においては、ＰＳＡの中で好ましくは少なくとも３５％の重量比を有する少なくとも１種のアクリレート接着剤成分は一般式（１）
【００１８】
【化１】
2004277737.tif 000003
【００１９】
の少なくとも１種のアクリレート単量体をベースにしている。ここでＲ１はＨまたはＣＨ３基であり、Ｒ２は水素であるか、或いは飽和の、分岐したおよび分岐しない、置換基をもつおよびもたないＣ１〜Ｃ３０アルキル基から選ばれる。
【００２０】
これらのアクリレート単量体のＲ２基は、特にカルボキシル、スルフォン酸、ヒドロキシル、ラクタム、ラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、カルバメート、エポキシ、チオール、アルコキシ、シアノ、ハロゲンおよびエーテル基から成る群から選ばれる官能基によって置換されていることができる。
【００２１】
極めて好適な一態様においては、使用されるアクリレートまたはメタクリレート単量体は炭素数４〜１４、好ましくは４〜９のアルキル基を有するアクリル酸またはメタクリル酸のエステルを含んでいる。ここで挙げる例によって本発明に制限を加えるつもりはないが、特定の例としてはアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、アクリル酸ｎ−ヘキシル、アクリル酸ｎ−ヘプチル、アクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ｎ−ノニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸ベヘニル、およびそれらの分岐異性体、例えばアクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソオクチルおよびメタクリル酸イソオクチルが含まれる。
【００２２】
使用できる他の種類の化合物には炭素数少なくとも６の架橋したシクロアルキル基を有する（メタ）アクリレートが含まれる。シクロアルキルアルコールも例えばＣ１〜Ｃ６アルキル基、ハロゲン基またはシアノ基などで置換されていることができる。特定の例にはメタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソボルニルおよびアクリル酸３，５−ジメチルアダマンチルが含まれる。
【００２３】
好適な一方法においては、少なくとも１個の置換基、特に極性基、例えばカルボキシル、スルフォン酸、ヒドロキシル、ラクタム、ラクトン、Ｎ−置換アミド、Ｎ−置換アミン、カルバメート、エポキシ、チオール、アルコキシ、シアン化物、ハロゲンまたはエーテル基などのような基を有する化合物を共重合用単量体として使用する。
【００２４】
中程度の塩基性をもった同様に適切な共重合用単量体には、Ｎ−アルキル置換基を１個または２個もったアミド、特にアクリルアミド、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルラクタム、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミドおよびＮ−イソプロピルアクリルアミドが含まれるが、ここに挙げたものがすべてではない。
【００２５】
共重合用単量体のさらに他の好適な例は、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アリルアルコール、マレイン酸無水物、イタコン酸無水物、イタコン酸、メタクリル酸グリセリジル、アクリル酸フェノキシエチル、メタクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸２−ブトキシエチル、メタクリル酸２−ブトキシエチル、アクリル酸シアノエチル、メタクリル酸シアノエチル、メタクリル酸グリセリル、メタクリル酸６−ヒドロキシヘキシル、ビニル酢酸、アクリル酸テトラヒドロフリル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、トリクロロアクリル酸、フマル酸、クロトン酸、アコニチン酸およびジメチルアクリル酸であるが、これがすべてではない。
【００２６】
極めて好適な一方法においては、使用される共重合用単量体にはビニル化合物、特にビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、ハロゲン化ビニルデン、およびα位に芳香環および複素環を有するビニル化合物が含まれる。この場合もこれらがすべてではないが若干の例として酢酸ビニル、ビニルフォルムアミド、ビニルピリジン、エチルビニルエーテル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、およびアクリロニトリルを挙げることができる。
【００２７】
他の方法においては、共重合用単量体として共重合可能な二重結合をもった光重合開始剤も随時使用される。適当な光重合開始剤にはＮｏｒｒｉｓｈ−ＩおよびＩＩが含まれる。その例にはアクリル酸ベンゾインおよびＵＣＢ製のアクリル化されたベンゾフェノン（Ｅｂｅｃｒｙｌ  Ｐ  ３６（Ｒ））が含まれる。原理的には紫外線を照射してフリーラジカル機構により重合体を交叉結合させ得る当業界の専門家に公知の任意の光重合開始剤を共重合させることができる。使用可能であり、二重結合で官能基を置換させ得る光重合開始剤についての総説はＦｏｕａｓｓｉｅｒの「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ，Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｃｕｒｌｎｇ：Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ  ａｎｄ  Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」（Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｉａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，１９９５発行）に記載されている。さらに詳細にはＯｌｄｒｉｎｇ編の「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ａｎｄ  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｐａｉｎｔｓ」（１９９４年，ＳＩＴＡ，Ｌｏｎｄｏｎ）の中のＣａｍａｙ等の記述を参照されたい。
【００２８】
さらに他の好適な方法では、静的ガラス転移温度が高い単量体を上記の共重合用単量体に加える。芳香族ビニル化合物は適当な成分であり、その一例はスチレンであるが、この場合芳香核は好ましくはＣ４〜Ｃ１８単位から構成され、また複素原子を含んでいることができる。特に好適な例は４−ビニルピリジン、Ｎ−ビニルフタルアミド、メチルスチレン、３，４−ジメトキシスチレン、４−ビニル安息香酸、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸ｔ−ブチルフェニル、メタクリル酸ｔ−ブチルフェニル、アクリル酸４−ビフェニル、メタクリル酸４−ビフェニル、アクリル酸２−ナフチル、メタクリル酸２−ナフチル、およびこれら単量体の混合物であるが、ここに挙げたものが全部ではない。
【００２９】
ＰＳＡのさらに他の成分は少なくとも２５重量％のポリ燐酸アンモニウムである。その濃度の上限はポリアクリレートの単量体／共重合用単量体の組成、並びに該系の好適な粘着性に依存している。ポリ燐酸アンモニウムの重量比が６０重量％より多い場合、ＰＳＡは最早燃焼性をもたないが、低い粘着性しかもっていない。本発明の一好適具体化例においては３０〜４０重量％のポリ燐酸アンモニウムが使用される。ポリ燐酸アンモニウムは例えばＥｘｏｌｉｔＴＭ４２２の商品名で市販されている。
【００３０】
ＰＳＡのさらに他の成分は樹脂である。加えるべき粘着化用の樹脂としては例外なくすべての公知の粘着化用の樹脂および文献記載の樹脂を使用することができる。代表的なものとしてはピネン樹脂、インデン樹脂およびロジン、並びにその不均化、水素化、重合化、エステル化誘導体および塩、脂肪族および芳香族炭化水素樹脂、テルペン樹脂およびテルペン−フェノール樹脂、Ｃ５〜Ｃ９炭化水素樹脂を挙げることができる。得られる接着剤の性質を望ましいとされるように調節するためには、これらの樹脂と他の樹脂との任意所望の組み合わせを用いることもできる。一般的に言って対応するポリ（メタ）アクリレートと相容性のある（これに可溶な）すべての樹脂を使用することができる。特にすべての脂肪族、芳香族、およびアルキル芳香族の炭化水素樹脂、単一の単量体をベースにした炭化水素樹脂、水素化された炭化水素樹脂、官能基をもつ炭化水素樹脂、および天然産の樹脂を例として挙げることができる。当業界における現状に関してはＤｏｎａｔｅｓ  Ｓａｔａｓの「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ，１９８９年発行）を特に参照されたい。極めて好適な具体化例においてはテルペン−フェノール樹脂とＣ５〜Ｃ９炭化水素樹脂を混合する。
【００３１】
さらに他の随時行われる可能性として、燐酸塩可塑剤、不燃性の充填剤、他の材料の微粉末ビーズ、シリカ、珪酸塩、造核剤、膨張剤、配合剤および／または老化防止剤が添加される。老化防止剤は例えば一次的および二次的な酸化防止剤または光安定剤の形をしている。好適な一具体化例においてはオリゴ燐酸塩の可塑剤を加える。
【００３２】
また交叉結合剤および交叉結合促進剤を混入することもできる。電子ビームによる交叉結合および紫外線による交叉結合に対する適切な交叉結合剤は例えば二官能性または多官能性のアクリレート、二官能性または多官能性のイソシアネート（ブロックされた形を含む）または二官能性または多官能性のエポキシドである。
【００３３】
紫外線を用い随時交叉結合を行うためには、紫外線を吸収する光重合開始剤をＰＳＡに加えることができる。使用することが極めて効果的な有用な光重合開始剤には例えばベンゾインエーテル、例えばベンゾインメチルエーテルおよびベンゾインイソプロピルエーテル、置換アセトフェノン、例えば２，２−ジエトキシアセトフェノン（例えばＣｉｂａ  Ｇｅｉｇｙ（Ｒ）製のＩｒｇａｃｕｒｅ  ６５１（Ｒ）），２，２−ジメトキシ−２−フェニル−１−フェニルエタノン、ジメトキシヒドロキシアセトフェノン、置換したα−ケタール、例えば２−メトキシ−２−ヒドロキシプロピオフェノン、芳香族塩化スルフォニル、例えば塩化２−ナフチルスルフォニル、および光活性オキシム、例えば１−フェニル−１，２−プロパンジオン２−（Ｏ−エトキシカルボニル）オキシムが含まれる。
【００３４】
使用できる上記および他の光重合開始剤、さらにＮｏｒｒｉｓｈ  ＩおよびＮｏｒｒｉｓｈ  ＩＩ型の他の開始剤は次のような基、即ちベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンジル、ベンゾイン、ヒドロキシアルキルフェノン、フェニルシクロヘキシルケトン、アントラキノン、トリメチルベンゾイルフォスフィンオキシド、メチルチオフェニルモルフォリニルケトン、アミノケトン、アゾベンゾイン、チオキサントン、ヘキサアリールビスイミダゾール、トリアジンまたはフルオレノン基を含むことができ、これらの各々の基は置換基をもたないか、或いはさらに１個またはそれ以上のハロゲン、および／または１個またはそれ以上のアルコキシ基、および／または１個またはそれ以上のアミノ基またはヒドロキシル基で置換されている。代表的な総説はＦｏｕａｓｓｉｅｒ（「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｉｏｎ，Ｐｈｏｔｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ  ａｎｄ  Ｐｈｏｔｏｃｕｒｉｎｇ：  Ｆｕｎｄａｍｅｎｔｅｌｓ  ａｎｄ  ＡｐｐｌｉｃａｔＪｏｎｓ」，Ｈａｎｓｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ．Ｍｕｎｉｃｈ．１９９５年発行）によって与えられている。さらに詳細にはＣａｍａｙ等の論文（Ｏｌｒｉｎｇ編、「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ａｎｄ  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｐａｉｎｔｓ」、１９９４年発行、ＳＩＴＡ，Ｌｏｎｄｏｎの中にあり）を参照されたい。
【００３５】
圧感性接着剤の製造法
また本発明によれば、
（ａ）必要に応じ少なくとも１種の共重合用単量体を存在させ少なくとも１種のアクリレート単量体を少なくとも部分的に重合させることにより少なくとも１種のアクリレート接着剤成分をつくり、
（ｂ）それに引き続きまたは同時に、少なくとも１種のポリ燐酸アンモニウム成分および少なくとも１種の樹脂成分を該少なくとも１種のアクリレート接着剤成分と組み合わせる難燃性をもった圧感性接着剤を製造する方法が提供される。
【００３６】
ポリ（メタ）アクリレート成分をつくるためには、必要に応じ共重合用単量体を存在させ、通常のフリーラジカル重合で単量体を重合させることが有利である。好ましくは熱により重合が開始するるフリーラジカル重合に対しては、さらに他のラジカル重合開始剤、特に熱分解してラジカルを生成するアゾまたはパーオキソ重合開始剤を含む重合開始剤系を使用することが好適である。しかし原理的には当業界の専門家には公知のアクリレートに対するすべての通常の重合開始剤が適している。Ｃ−中心ラジカルの生成はＨｏｕｂｅｎ  Ｗａｙｌの「Ｍｅｔｈｏｔｔｅｎ  ｄｅｒ  Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ」、Ｖｏｌ．Ｅ１９ａ，ｐｐ．６０〜１４７に記載されている。これらの方法も同様に優先的に使用される。
【００３７】
適切なラジカル生成源はパーオキシド、ヒドロパーオキシドおよびアゾ化合物である。この場合挙げることができる本発明を限定しない多くの典型的なラジカル重合開始剤にはパーオキソジ硫酸カリウム、ジベンゾイルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、シクロヘキサノンパーオキシド、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、アゾジイソブチロニトリル、シクロヘンサンスルフォニルアセチルパーオキシド、過炭酸ジイソプロピル、過オクタン酸ｔ−ブチルおよびベンズピナコールが含まれる。極めて好適な態様においては使用されるラジカル重合開始剤は１，１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）（Ｖａｚｏ  ８８ＴＭ、ＤｕＰｏｎｔ社製）またはアゾジイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）である。
【００３８】
６００  ０００ｇ／モルというアクリレート接着剤成分の最大分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフ法（サイズ排除クロマトグラフ法）（ＧＰＣ）または質量分光法と組み合わせたマトリックス支援レーザー脱着／イオン化法（ＭＡＬＤＩ−ＭＳ）によって決定される。
【００３９】
重合は塊状の状態で、或いは１種またはそれ以上の有機溶媒、水、または有機溶媒と水との混合物を存在させて行うことができる。その目的は使用する溶媒の量を最低限度に抑制することである。適当な有機溶媒は単純なアルカン（例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン）、芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレン）、エステル（例えば酢酸のエチル、プロピル、ブチルまたはヘキシルエステル）、ハロゲン化炭化水素（例えばクロロベンゼン）、アルカノール（例えばメタノール、エタノール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル）およびエーテル（例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテル）、またはこれらの混合物である。単量体が変化する過程の間反応混合物を確実に均一相の形に保持するために、水と混合し得る、即ち親水性の共溶媒を水性の重合反応溶液に加えることができる。本発明に対し有利に使用できる共溶媒は脂肪族アルコール、グリコール、エーテル、グリコールエーテル、ピロリジン、Ｎ−アルキルピロリジノン、Ｎ−アルキルピロリドン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アミド、カルボン酸およびその塩、エステル、有機硫化物、スルフォキシド、スルフォン、アルコール誘導体、ヒドロキシエーテル誘導体、アミノアルコール、ケトン等、並びにそれらの誘導体および混合物から成る群から選ばれる。
【００４０】
重合時間は変化率および温度によって変化し、２〜７２時間の間である。選び得る反応温度が高いほど、換言すれば反応混合物の熱安定性が大きいほど、可能な反応時間は短くなる。
【００４１】
熱分解する重合開始剤に対しては、重合を開始させるために熱をかけることが必須である。この場合開始剤の種類に応じて５０〜１６０℃に加熱することにより重合を開始させることができる。
【００４２】
この製造法に対してはアクリレート接着剤を塊状の状態で有利に重合させることができる。この場合予備重合技術が特に適している。紫外線を用いて重合を開始させることができるが、この場合の変化率は低く、僅かに約１０〜３０％である。次にこの重合体シロップを熔結させて例えばフィルム（最も簡単な場合には角氷状）にし、次いで水中で重合させて高い変化率を得ることができる。得られたペレットを次にアクリレートのホットメルト接着剤として用いることができる。熔融操作に使用されるフィルム材料はポリアクリレートと相容性があることが好ましい。この製造方法に対しても重合の前または後で熱伝導性材料を加えることができる。
【００４３】
本発明のさらに他の態様においては、本発明のＰＳＡは制御されたラジカル重合法、即ちリビング重合法（ｌｉｖｉｎｇ  ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ）を用いてつくられる。
【００４４】
ポリ（メタ）アクリレートのＰＳＡに対する他の有利な製造法は陰イオン重合法である。この場合使用する反応媒質は不活性溶媒、例えば脂肪族および脂環式炭化水素、或いは他の芳香族炭化水素を含んで成っていることが好ましい。
【００４５】
難燃性のＰＳＡテープの製造はホットメルト・システムから、換言すれば熔融物から被覆することによって有利に行われる（下記参照）。従ってこの製造方法に対しては被覆を行う前にＰＳＡから溶媒を除去する必要がある。この場合原理的には当業界の専門家には公知の任意の方法を用いることができる。極めて好適な一つの方法は単一スクリューまたは二重スクリュー押出し機を用いて濃縮を行う方法である。二重スクリュー押出し機は同方向にまたは反対方向に一緒に回転するスクリューを用いて操作することができる。溶媒または水は二つまたはそれ以上の真空段階を経て蒸溜し去ることが好ましい。溶媒の蒸溜温度に従って外部から加熱を行う。残留溶媒の含量は特に１％より、好ましくは０．５％より、さらに好ましくは０．２％より少ない。この熔融物をさらに処理してホットメルトにする。
【００４６】
極めて好適な一態様においては、この熔融物に樹脂および／またはポリ燐酸アンモニウムを配合する。熔融物に対する配合は二重スクリュー押出し機か遊星ロール押出し機の中で行うことが好ましい。剪断エネルギーによって樹脂およびポリ燐酸アンモニウムの均一な分布が得られる。
【００４７】
被覆、担体、交叉結合
ホットメルト法で被覆を行うためには多様な被覆法を使用することができる。一具体化例においてはローラ被覆法によって本発明のＰＳＡを被覆する。Ｄｏｎａｒａｓ  Ｓａｔａｓによる「Ｈａｎｄｂｏｏｋ  ｏｆ  Ｐｒｅｓｓｕｒｅ  Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ  Ａｄｈｅｓｉｖｅ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ（ｖａｎ  Ｎｏｓｔｒａｎｄ，Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ  １９８９年発行）」には種々のローラ被覆法が記載されている。他の具体化例においては、熔融ダイス型法によってＰＳＡを被覆する。この場合接触法と非接触法とを区別することができる。さらに他の方法では押出し被覆法によって本発明のＰＳＡを被覆する。押出し被覆法は押出しダイス型を用いて行うことが好ましい。使用される押出しダイス型は次の範疇の一つに由来するものであることが有利である：Ｔ−ダイス型、魚尾ダイス型、および衣紋掛けダイス型。これらの個々のタイプではその流路の設計が異なっている。
【００４８】
本発明のＰＳＡテープに対してはＰＳＡを不織布、ＰＥＴのウエッブ、織物繊維布または織物／不織布複合体の上に被覆する。これは直接または転送法によって行うことができる。転送法で被覆する場合、インプロセス・ライニング材（ｉｎ−ｐｒｏｃｅｓｓ  ｌｉｎｅｒ）、或いはシリコーン処理されたまたはフッ素化された剥離紙の上に先ずＰＳＡフィルムを沈着させ、次いで担体に対して積層化する。
【００４９】
高度の難燃性を得るためには難燃性をもつＰＳＡテープの担体に難燃剤を含浸する。この目的に対する特に効果的な難燃剤はＰｆｅｒｓｅｅ製のＦｌｏｖａｎＴＭである。
【００５０】
担体テープをＰＳＡで被覆した後に随時行われる工程は紫外線による交叉結合である。これは紫外線重合開始剤に依存して波長範囲が２００〜４００ｎｍの短波長紫外線を用い照射することによって行われ、この際特に出力が８０〜２４０Ｗ／ｃｍの高圧または中圧の水銀ランプを使用する。照射強度は紫外線重合開始剤の特定の量子収率および設定すべき交叉結合の程度に合わせて調節させる。
【００５１】
また他の一好適具体化例においては、電子ビームを用いて本発明のＰＳＡの交叉結合を行う。使用できる照射装置の典型的なものはリニアー・カソード・システム、スキャナー・システム、または分割カソード・システムである。この場合問題の装置は電子ビーム加速装置を具備している。この点に関する当業界の現状および最も重要なプロセス・パラメータはＳｋｅｌｈｏｒｎｅ（「Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ｂｅａｍ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ，ｉｎ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  ｏｆ  ＵＶ  ａｎｄ  ＥＢ  Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ  ｆｏｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ，Ｉｎｋｓ  ａｎｄ  Ｐａｉｎｔｓ」、Ｖｏｌ．１，１９９１，ＳＩＴＡ，Ｌｏｎｄｏｎ）によって与えられている。典型的な加速電圧は５０〜５００ｋＶ、好ましくは８０〜３００ｋＶの範囲にある。使用される照射線量は５〜１５０ｋＧｙ、特に２０〜１００ｋＧｙの範囲である。
【００５２】
両方の交叉結合法を互いに、或いは高エネルギーを照射できる他の方法と組み合わせて使用することができる。
【００５３】
本発明後の他の有利な具体化例は残りの従属請求項に記載されている。
【実施例】
【００５４】
下記に実験を用いて本発明を説明するが、試験された試料の選択によって本発明を不必要に限定するつもりはない。
【００５５】
下記の試験方法を使用した。
【００５６】
ゲル浸透クロマトグラフ法、ＧＰＣ（試験Ａ）
平均分子量Ｍｗおよび多分散度ＰＤはゲル浸透クロマトグラフ法によって決定した。使用した移動相は０．１容積％のトリフルオロ酢酸を含むＴＨＦであった。測定は２５℃で行った。使用したプレカラム（前置カラム）はＰＳＳ−ＳＤＶ、１０３Å、５μ、内径８．０ｍｍ×５０ｍｍであった。分離はそれぞれ内径８．０ｍｍ×３００ｍｍのＰＳＳ−ＳＤＶ、５μ、１０３および１０５および１０６Åのカラムを用いて行った。試料の濃度は４ｇ／リットル、流速は１．０ｍｌ／分であった。ＰＭＭＡの標準に対して測定を行った。
【００５７】
難燃性（試験Ｂ）
難燃性の研究はＵＬ−９４  ＶＴＭ−０、ＩＳＯ  ９７７２、ＩＳＯ  ９７７３およびＩＥＣ  ６０７０７に従って行った。此の研究の目的に対し、ＰＳＡをＤＩＮ  ４０６３３に従って試験した。このシステムにおいてはＺ３＝燃焼可能、Ｚ２＝自己消火性、Ｚ１＝不燃性である。
【００５８】
１８０°接合強度（試験Ｃ）
ポリエステルの上にＰＳＡを被覆した幅２０ｍｍの試験片を鋼板に取り付けた。方向および向きに応じ長手方向用および横方向用の試験片を接合した。２ｋｇの錘りを用い基質の上にＰＳＡの試験片を２回プレスした。次いで直ちに１８０°の角度、３０ｍｍ／分の速度で接着テープを基質から剥がした。鋼板を２回アセトンで洗滌し、１回イソプロパノールで洗滌した。結果はＮ／ｃｍ単位で報告され、３回の測定の平均をとった。すべての測定は標準化された気候条件下で室温において行われた。
【００５９】
残留溶媒（試験Ｄ）
残留溶媒の割合は重量法によって決定した。２ｇのアクリレートのホットメルトＰＳＡを金属の缶の中に入れ、蓋をせずにこれを１２０℃で乾燥器の中に貯蔵した。次に再び重さを測定した。ＰＳＡの元の重さと最終的に測定した重さとの差を溶媒の損失として％によって表す。
【００６０】
試料の調製
参照実施例１
ラジカル重合に普通用いられる２リットルのガラス反応器に８ｇのアクリル酸、３９２ｇのアクリル酸２−エチルヘキシルおよび３００ｇのアセトン／イソプロパノール（９０：１０）を装入した。反応器に窒素ガスを撹拌しながら４５分間通した後、反応器を５８℃に加熱し、０．２ｇの２，２−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）（Ｖａｚｏ  ６７（Ｒ）、ＤｕＰｏｎｔ社）を加えた。しかる後外部加熱浴を７５℃に加熱し、この外部温度で定常的に反応を行った。１時間の反応時間の後、さらに０．２ｇのＶａｚｏ  ６７を加えた。３時間および６時間後にそれぞれ１５０ｇのアセトン／イソプロパノール（９０：１０）を用いて希釈を行った。残留する重合開始剤を減少させるため０．４ｇのパーオキシジカルボン酸ジ（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）（Ｐｅｒｋａｄｏｘ  １６（Ｒ）、Ａｋｚｏ  Ｎｏｂｅｌ社）を８時間後に１回、次に１０時間後に１回加えた。２２時間の反応時間後に反応を終了させ、生成物を室温に冷却した。
【００６１】
試験Ａにより分子量を決定し４７０  ０００ｇ／モルのＭｗ、４．３の多分散度Ｍｗ／Ｍｎの値を得た。
【００６２】
次に減圧下において加熱してこの接着剤から溶媒を除去し、ホットメルトとしてダイス型を通してシリコーン処理された剥離紙（Ｌａｕｆｅｎｂｅｒｇ製）の上に被覆した（被覆は５０ｇ／ｍ２の割合で行った）。次にこの系を難燃剤Ｒｏｖａｎ（Ｐｆｅｒｓｅｅ製）を含浸した厚さ５０μｍの不織布の両側に積層化した。６０ｋＧｙ、２００ｋＶのＥＢを用いてこのＰＳＡを交叉結合させた。
【００６３】
このようにしてつくられたＰＳＡを方法Ｂ、ＣおよびＤを用いて試験した。
【００６４】
参照実施例２
参照実施例１を繰り返した。ホットメルト被覆を行う前に押出し機の中で重合体を３０重量％の水酸化マグネシウム／水酸化アルミニウム（Ｍａｒｔｉｎａｌ  ＯＬ−１０４Ｓ）と配合した。
【００６５】
参照実施例３
参照実施例１を繰り返した。ホットメルト被覆を行う前に押出し機の中で重合体を４５重量％の水酸化マグネシウム／水酸化アルミニウム（Ｍａｒｔｉｎａｌ  ＯＬ−１０４Ｓ）と配合した。
【００６６】
参照実施例４
参照実施例１を繰り返した。ホットメルト被覆を行う前に押出し機の中で重合体を１５重量％のマイクロカプセル化した赤燐（Ｓａｆｅｓｔ  Ｓ３）と配合した。
【００６７】
参照実施例５
参照実施例１を繰り返した。ホットメルト被覆を行う前に押出し機の中で重合体を６０重量％のオリゴ燐酸塩（Ｒｅｏｆｏｓ  ６５ＴＭ、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）と配合した。
【００６８】
参照実施例６
参照実施例１を繰り返した。ホットメルト被覆を行う前に押出し機の中で重合体を２０重量％のポリ燐酸アンモニウム（Ｐｙｒｏｖａｔｅｘ）と配合した。
【００６９】
実施例１
参照実施例１と同様にしてアクリレート接着剤成分をつくった。ホットメルト被覆を行う前に押出し機の中で重合体を３０重量％のポリ燐酸アンモニウム（Ｅｘｏｌｉｔ  ４２２）および３０重量％のテルペン−フェノール樹脂（Ｄｅｒｔｅｐｈｅｎｅ  ＤＴ  １１０）と配合した。
【００７０】
実施例２
参照実施例１と同様にしてアクリレート接着剤成分をつくった。ホットメルト被覆を行う前に押出し機の中で重合体を３０重量％のポリ燐酸アンモニウム（Ｅｘｏｌｉｔ  ４２２）および３０重量％のＣ５〜Ｃ９樹脂（ＴＫ  ９０，ＶＦＴ  Ｒｕｅｔｔｇｅｒｓ製）と配合した。
【００７１】
実施例３
参照実施例１と同様にしてアクリレート接着剤成分をつくった。ホットメルト被覆を行う前に押出し機の中で重合体を３０重量％のポリ燐酸アンモニウム（Ｅｘｏｌｉｔ  ４２２）、３０重量％のＣ５〜Ｃ９樹脂（ＴＫ  ９０，ＶＦＴ  Ｒｕｅｔｔｇｅｒｓ製）および５重量％のオリゴ燐酸塩（Ｒｅｃｆｏｓ  ６５、Ｇｒｅａｔ  Ｌａｋｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ製）と配合した。
【００７２】
結果
第１段階においてすべての実施例から得られた圧感性接着剤の難燃性を測定した。分類はＤＩＮ  ４０６３３に従いＺ＝１（不燃性）、Ｚ＝２（自己消火性）、Ｚ＝３（燃焼可能）とした。結果を表１にまとめる。
【００７３】
【表１】
2004277737.tif 000004
【００７４】
表１によれば、本発明の実施例１〜３のＰＳＡだけが最高の評点Ｚ＝１を得ており、従ってこれらのＰＳＡは絶対的に不燃性であることが示される。従って本発明のＰＳＡはここに記載された組成に関し樹脂成分だけを含まない参照実施例の接着剤に比べても優れている。
【００７５】
本発明のＰＳＡの特性をさらに明らかにするために、試験Ｃに従ってこれらの接着剤を用いてつくられたＰＳＡテープの鋼板上における接合強度の測定を行った。得られた値を表２に示す。
【００７６】
【表２】
2004277737.tif 000005
【００７７】
参照実施例を互いに比較すれば、添加剤を加えることによって鋼板上における瞬間接合強度が減少することが分かる。これとは対照的に、本発明の実施例では、参照実施例１の簡単なアクリレート接着剤成分で比較した場合でも、接合強度が著しく改善され、同時に難燃性も改善されている。従って本発明の圧感性接着剤はアクリレートＰＳＡの難燃性を改善するための現行の系に比べ明確な利点をもっている。
【００７８】
さらに、本発明のＰＳＡテープに対し残留溶媒の割合を決定した。結果を表３にまとめる
【００７９】
【表３】
2004277737.tif 000006
【００８０】
測定値は極めて低いレベルであり、これらの圧感性接着テープの残留溶媒含量は非常に少ないことを示している。