(57)【要約】【課題】耐衝撃性、成形加工性および寸法安定性（低成形収縮率、低ソリ性）に優れたトレイ用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品の提供。【解決手段】ゴム質重合体（ａ）に対し、１種類以上の単量体をグラフト共重合したグラフト共重合体（Ａ）と、ビニル系（共）重合体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が１０：９０〜６０：４０の割合で含む熱可塑性樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、植物油および／または動物油（ＩＩ）を３〜１０重量部含有した熱可塑性樹脂組成物であって、前記ビニル系（共）重合体（Ｂ）はメチルエチルケトン可溶分の３０℃で測定した極限粘度［η］が０．２５〜０．５０ｄｌ／ｇの範囲からなり、前記熱可塑性樹脂組成物をＩＳＯ１１３３に従い、２２０℃、９８Ｎで測定したメルトフローレートが４０ｇ／１０分以上であることを特徴とするトレイ用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるトレイ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴム質重合体（ａ）に対し、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から選ばれた１種類以上の単量体をグラフト共重合したグラフト共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から選ばれた１種以上の単量体からなるビニル系（共）重合体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が１０：９０〜６０：４０の割合で含む熱可塑性樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、融点が５０℃以上である植物油および／または動物油（ＩＩ）を３〜１０重量部含有した熱可塑性樹脂組成物であって、前記ビニル系（共）重合体（Ｂ）はメチルエチルケトン可溶分の３０℃で測定した極限粘度［η］が０．２５〜０．５０ｄｌ／ｇの範囲からなり、前記熱可塑性樹脂組成物をＩＳＯ１１３３に従い、２２０℃、９８Ｎで測定したメルトフローレートが４０ｇ／１０分以上であることを特徴とするトレイ用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
ゴム質重合体（ａ）の重量平均粒子径が０．１〜０．５μｍであり、かつグラフト共重合体（Ａ）におけるゴム質重合体（ａ）の含有量が２０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のトレイ用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
グラフト共重合体（Ａ）を構成する単量体組成が、芳香族ビニル系単量体（ｂ）１０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）５０重量％以下およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）９０重量％以下からなることを特徴とする請求項１または２に記載のトレイ用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
ビニル系（共）重合体（Ｂ）を構成する単量体組成が、芳香族ビニル系単量体（ｂ）１０〜９０重量％、シアン化ビニル系単量体（ｃ）５０重量％以下およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）９０重量％以下からなることを特徴とする請求項１〜３に記載のトレイ用熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のトレイ用熱可塑性樹脂組成物からなるトレイ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トレイ用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるトレイに関するものである。更に詳しくは、耐衝撃性、成形加工性、および寸法安定性（低成形収縮率、低ソリ性）に優れたトレイ用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなるトレイに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ゴム質重合体にスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物を重合したグラフト重合体を含有してなるスチレン系樹脂、および、ゴム質重合体にアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニル化合物とスチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物を共重合したグラフト共重合体を含有してなるＡＢＳ系樹脂は、機械的強度および成形加工性に優れていることから、汎用樹脂とエンジニアリング樹脂との中間的な特性を持つ準エンジニアリングプラスチックスとして、ＯＡ機器や家電製品用途に幅広く使用されている。
【０００３】
従来スチレン系樹脂（ＡＢＳ系樹脂は、スチレン系樹脂に含まれる）の一般的な耐衝撃性や寸法安定性付与技術としては、ガラス繊維や無機質充填剤を添加する方法（特許文献１）やトリグリセリドを添加する方法（特許文献２）などが提案されている。
【０００４】
【特許文献１】
特公昭４４−７５３２号公報（請求項１）
【特許文献２】
特公昭５２−９６９９号公報（請求項１）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１記載のガラス繊維や粉末状炭酸カルシウムなどを添加して得られる組成物においては、耐衝撃性が著しく低下するばかりか成形加工性が低下するといった問題点を有していた。
【０００６】
また、特許文献２のトリグリセリドを添加して得られる組成物については、低融点のトリグリセリドを使用した場合、成形加工時の金型汚れ性に問題を生じる場合があった。更に使用される重合体の極限粘度や得られた熱可塑性樹脂組成物の流動特性に規定がないため、高精度な寸法を要求されるＣＤやＤＶＤトレイ用成形品等には寸法安定性（低成形収縮率、低ソリ性）が得られないといった問題を有していた。
【０００７】
本発明はかかる問題点を解決し、樹脂成形品の耐衝撃性、成形加工性および寸法安定性（低成形収縮率、低ソリ性）に優れたトレイ用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品の提供を目的とす
るものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、重合体の極限粘度の規定および得られた熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレートを規定した組成物に植物油および／または動物油を配合することにより、上記目的が効果的に達成されることを見出し、本発明に達した。
【０００９】
すなわち、本発明は、ゴム質重合体（ａ）に対し、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から選ばれた１種類以上の単量体をグラフト共重合したグラフト共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から選ばれた１種以上の単量体からなるビニル系（共）重合体（Ｂ）とを、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が１０：９０〜６０：４０の割合で含む熱可塑性樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、植物油および／または動物油（ＩＩ）を３〜１０重量部含有した熱可塑性樹脂組成物であって、前記ビニル系（共）重合体（Ｂ）はメチルエチルケトン可溶分の３０℃で測定した極限粘度［η］が０．２５〜０．５０ｄｌ／ｇの範囲からなり、前記熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）をＩＳＯ１１３３に従い、２２０℃、９８Ｎで測定したメルトフローレートが４０ｇ／１０分以上であることを特徴とするトレイ用熱可塑性樹脂組成物である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明のトレイ用熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品について詳細に説明する。
【００１１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、ゴム質重合体（ａ）に対し、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から選ばれた１種類以上の単量体をグラフト共重合したグラフト共重合体（Ａ）と、芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）およびその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）から選ばれた１種以上の単量体からなるビニル系（共）重合体（Ｂ）とを含む熱可塑性樹脂組成物（Ｉ）  を使用する。
【００１２】
上記グラフト共重合体（Ａ）に用いられるゴム質重合体（ａ）には特に制限がなく、ジエン系ゴム、アクリル系ゴムおよびエチレン系ゴムなどを使用することができる。
【００１３】
ゴム質重合体（ａ）の具体例としては、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン−スチレン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）、ポリイソプレン、ポリ（ブタジエン−アクリル酸ブチル）、ポリ（ブタジエン−メタクリル酸メチル）、ポリ（アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル）、ポリ（ブタジエン−アクリル酸エチル）、エチレン−プロピレンラバー、エチレン−プロピレン−ジエンラバー、ポリ（エチレン−イソプレン）およびポリ（エチレン−アクリル酸メチル）などが挙げられる。
【００１４】
これらのゴム質重合体（ａ）は、１種または２種以上の混合物で使用することができる。
【００１５】
これらのゴム質重合体（ａ）のなかでは、ポリブタジエン、ポリ（ブタジエン−スチレン）、ポリ（ブタジエン−アクリロニトリル）およびエチレン−プロピレンラバーが耐衝撃性の点で好ましく用いられる。
【００１６】
本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）およびビニル系（共）重合体（Ｂ）に用いる芳香族ビニル系単量体（ｂ）には特に制限はなく、具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、オルソメチルスチレン、パラメチルスチレン、パラ−ｔ−ブチルスチレンおよびハロゲン化スチレンなどが挙げられ、これらは１種または２種以上を用いることができる。これら芳香族ビニル系単量体（ｂ）は、なかでも、スチレンおよびα−メチルスチレンが好ましく、スチレンが特に好ましく用いられる。
【００１７】
本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）およびビニル系（共）重合体（Ｂ）に用いるシアン化ビニル系単量体（ｃ）には特に制限はなく、具体例としては、アクリロニトリルおよびメタクリロニトリルなどが挙げられ、これらは１種または２種以上用いることができる。これらシアン化ビニル系単量体（ｃ）のなかでも、アクリロニトリルが耐衝撃性の点で好ましく用いられる。
【００１８】
本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）およびビニル系（共）重合体（Ｂ）に用いるその他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）には特に制限はなく、具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸クロロメチル、（メタ）アクリル酸２−クロロエチルなどの炭素数１〜６のアルキル基または置換アルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステル化合物、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合物、マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸、無水マレイン酸などの不飽和ジカルボン酸無水物およびアクリルアミドなどの不飽和アミド化合物などを挙げることができ、これらは単独ないし２種以上を用いることができる。
【００１９】
本発明の熱可塑性樹脂（Ｉ）  を構成するグラフト共重合体（Ａ）とビニル系（共）重合体（Ｂ）との混合比は、（Ａ）：（Ｂ）の重量比が１０：９０〜６０：４０であり、好ましくは２０：８０〜５０：５０の範囲である。
【００２０】
グラフト共重合体（Ａ）の割合が、（Ａ）＋（Ｂ）の合計量に対して１０重量％未満であるか、あるいはビニル系（共）重合体（Ｂ）の割合が９０重量％を越えると、衝撃強度が低下する。また、グラフト共重合体（Ａ）の割合が、（Ａ）＋（Ｂ）の合計量に対して６０重量％を越えるか、あるいはビニル系（共）重合体（Ｂ）の割合が４０重量％未満であると、溶融粘度が上昇して成形性が悪くなる。
【００２１】
本発明で使用する植物油および／または動物油（ＩＩ）とは、植物または動物から採取される油脂（脂肪、油）のすくなくとも１種であり、例えばパーム極度硬化油、大豆極度硬化油、菜種極度硬化油、牛脂極度硬化油、豚脂極度硬化油などがあげられる。これら油脂の使用量は熱可塑性樹脂（Ｉ）１００重量部に対し、３〜１０重量部であり、６〜８重量部配合することが好ましい。油脂の配合量が３重量部未満では得られた成形品の寸法安定性が劣り、１０重量部を越えると成形加工時の金型汚れ性が増すため好ましくない。
【００２２】
本発明において使用する植物油および／または動物油（ＩＩ）の融点は５０℃以上であることが必要であり、好ましくは５５℃以上である。植物油および／または動物油（ＩＩ）の融点が５０℃未満では成形加工時の金型汚れ性や得られた成形品表面の平滑性の面で好ましくない。
【００２３】
本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）を構成するゴム質重合体（ａ）の重量平均粒子径には特に制限はないが、０．１〜０．５μｍの範囲であることが好ましい。かかる好ましい範囲にあれば、耐衝撃性と成形性のバランスが良好となる。
【００２４】
また、グラフト共重合体（Ａ）におけるゴム質重合体（ａ）の含有量には特に制限はないが、２０〜８０重量％が好ましく、特に３５〜６０重量％の範囲にあることが好ましい。ゴム質重合体（ａ）の含有量がこの範囲にあれば、得られる熱可塑性樹脂組成物の衝撃強度が低下せず、また、溶融粘度の上昇による成形性の悪化が防止できるので好ましい。
【００２５】
グラフト共重合体（Ａ）は、芳香族ビニル系単量体（ｂ）１０〜９０重量％を含むことが好ましい。より好ましくは２０〜８０重量％である。また、グラフト共重合体Ａは、シアン化ビニル系単量体（ｃ）を必要に応じて、含有でき、その含有量は５０重量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは、４０重量％以下である。さらに、グラフト共重合体（Ａ）は、必要に応じて、その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）を含有でき、その含有量は、９０重量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは８０重量％以下である。かかる組成においては、成形性および耐衝撃性がバランスのとれたものとなり好ましい。
【００２６】
本発明におけるビニル系（共）重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル系単量体（ｂ）、シアン化ビニル系単量体（ｃ）および共重合可能なその他のビニル系単量体（ｄ）の組成には特に制限はないが、成形性および耐衝撃性のバランスをとる点で、芳香族ビニル系単量体（ｂ）１０〜９０重量％を含むことが好ましい。より好ましくは２０〜８０重量％である。また、ビニル系（共）重合体（Ｂ）は、シアン化ビニル系単量体（ｃ）を必要に応じて、含有でき、その含有量は、５０重量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは４０重量％以下である。さらに、ビニル系（共）重合体（Ｂ）は、必要に応じて、その他の共重合可能なビニル系単量体（ｄ）を含有でき、その含有量は、９０重量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは８０重量％以下である。かかる好ましい組成においては、成形性および耐衝撃性がバランスのとれたものとなり、好ましい。
【００２７】
なお、グラフト共重合体（Ａ）に配合される単量体混合物は、そのすべてがゴム質重合体（ａ）と結合してグラフト化している必要はなく、単量体混合物の単量体同士で結合し、グラフト化していない重合体を含んでいても良い。ここで、グラフト率は、好ましくは１０〜１００％、特に好ましくは２０〜５０％の範囲にある。
【００２８】
本発明におけるビニル系（共）重合体（Ｂ）のメチルエチルケトン可溶分の極限粘度［η］（３０℃で測定）は０．２５〜０．５ｄｌ／ｇであることが好ましく、特に０．３０〜０．４５ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましい。ビニル系（共）重合（Ｂ）のメチルエチルケトン可溶分の極限粘度が［η］（３０℃で測定）が０．２５ｄｌ／ｇ未満では得られる熱可塑性樹脂組成物の衝撃強さが損なわれ、０．５ｄｌ／ｇを越えると成形加工性が低下し、得られた成形品の寸法安定性が低下する。
【００２９】
本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）およびビニル系（共）重合体（Ｂ）の製造方法には特に制限はなく、たとえば塊状重合、溶液重合、懸濁重合および乳化重合などの方法を用いることができる。
【００３０】
単量体の仕込み方法にも特に制限はなく、たとえば初期一括仕込み、単量体の一部または全てを連続仕込み、或いは単量体の一部または全てを分割仕込みなどの方法を用いることができる。
【００３１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレート（２２０℃、９８Ｎ）は４０ｇ／１０分以上であることが好ましい。より好ましくは５０ｇ／１０分以上である。ここでメルトフローレートとは、熱可塑性樹脂組成物をＩＳＯ１１３３に従い、２２０℃、９８Ｎで測定したものであり、熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレートが４０ｇ／１０分未満であると得られた成形品の寸法安定性が低い。
【００３２】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法に関しては特に制限はなく、熱可塑性樹脂組（Ｉ）  、植物油および／または動物油（ＩＩ）を、例えばバンバリミキサー、ロール、エクストルーダーおよびニーダーなどで溶融混練することにより製造することができる。
【００３３】
本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、各種の熱可塑性樹脂およびエラストマー類や難燃剤、難燃助剤を配合することにより、成形用樹脂組成物として性能をさらに改良することができる。さらに、必要に応じてヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系酸化防止剤などの酸化防止剤や熱安定剤、紫外線吸収剤（例えばレゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノンなど）、滑剤および離型剤（モンタン酸およびその塩、そのエステル、そのハーフエステルおよびエチレンワックスなど）、着色防止剤（亜リン酸塩、次亜リン酸塩など）、核剤、可塑剤、帯電防止剤などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
【００３４】
上記によって得られた本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、真空成形、圧縮成形、およびガスアシスト成形などの現在熱可塑性樹脂の成形に用いられる公知の方法によって成形することができ、成形方法自体は特に制限されるものではない。
【００３５】
【実施例】
本発明をさらに具体的に説明するために、以下、実施例および比較例を挙げて説明するが、これをもって本発明を制限するものではない。なお、実施例および比較例中、特にことわりのない限り「部」および「％」で表示したものは、それぞれ重量部および重量％を表したものである。
【００３６】
まず、熱可塑性樹脂組成物の特性の分析方法を下記する。
（１）重量平均ゴム粒子径
「Ｒｕｂｂｅｒ  Ａｇｅ  Ｖｏｌ．８８  ｐ．４８４〜４９０（１９６０）ｂｙＥ．Ｓｃｈｍｉｄｔ，Ｐ．Ｈ．Ｂｉｄｄｉｓｏｎ」記載のアルギン酸ナトリウム法によって求めた。すなわち、アルギン酸ナトリウムの濃度によりクリーム化するポリブタジエン粒子径が異なることを利用して、クリーム化した重量割合とアルギン酸ナトリウム濃度の累積重量分率より累積重量分率５０％の粒子径を求めた。
【００３７】
（２）グラフト率
グラフト共重合体の所定量（ｍ）にアセトンを加えて３時間還流し、この溶液を８８００回転／分（１００００Ｇ）で４０分間遠心分離した後、不溶分を濾取し、この不溶分を６０℃で５時間減圧乾燥して、重量（ｎ）を測定した。グラフト率は、下記式より算出した。
グラフト率（％）＝｛［（ｎ）−（ｍ）×Ｌ］／［（ｍ）×Ｌ］｝×１００
ここで、Ｌはグラフト共重合体のゴム含有量である。
【００３８】
（３）還元粘度ηｓｐ／ｃ
サンプル１ｇにアセトン２００ｍｌを加えて３時間還流し、この溶液を８８００ｒ／ｍｉｎ（１００００Ｇ）で４０分間遠心分離した後、不溶分を濾過した。濾液をロータリーエバポレーターで濃縮し、析出物（アセトン可溶分）を６０℃で５時間減圧乾燥後、０．４ｇ／１００ｍｌ（メチルエチルケトン、３０℃）に調整し、ウベローデ粘度計を用い、ηｓｐ／ｃを測定した。
【００３９】
（４）極限粘度［η］
サンプル０．２ｇにメチルエチルケトン５０ｍｌ（３０℃）で溶解、調整し、ウベローデ粘度計を用い、ηｓｐ／ｃを測定し、極限粘度［η］を算出した。
【００４０】
［η］＝−１＋ＳＱＲ（１＋１．９７６（ｔ／ｔｏ−１））／（０．９８８×Ｃ）
ここで、ｔ、ｔｏ、Ｃは以下を示す。
【００４１】
ｔ：サンプル溶解液の測定時間（３０℃）
ｔｏ：メチルエチルケトンの測定時間（３０℃）
Ｃ：サンプル重量×２。
【００４２】
（５）アイゾット衝撃強度
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６の規定に準拠し、３．２ｍｍ厚Ｖノッチ付き、２３℃の条件で測定した。
【００４３】
（６）メルトフローレート
ＩＳＯ  １１３３（温度：２２０℃、荷重：９８Ｎ）に従いメルトフローレートを評価した。
【００４４】
（７）金型汚れ性
ペレットを平衡水分率まで乾燥（９０℃、３時間以上）させたのち、２７０℃に設定した加熱プレート上に平面の金型（下金型）を設置する。サンプルペレット１５ｇを秤量し下金型の上にペレットを平敷きする。下金型／ペレットの上に上金型を設置（下金型と上金型の間隔は４ｍｍになるようにスペーサーを入れる。）後、２７０℃で１０分間加熱する。１０分間加熱処理後、上金型に捕捉されたブリードアウト物を捕集・秤量し、ブリードアウト量とする。
【００４５】
（８）成形収縮率
射出成形機にて、シリンダー設定温度２５０℃、金型温度６０℃で、図１に示す長さ２４０ｍｍ×幅７０ｍｍ×厚み３ｍｍのファンゲートを有する金型で成形収縮率測定用角板を成形し、樹脂の流動方向と直角方向の寸法をノギスで測定し、成形収縮率を求めた。
【００４６】
（９）ソリ性
射出成形機にて、シリンダー設定温度２５０℃、金型温度６０℃で、図２に示すＤＶＤトレイ成形品を成形した。定盤にトレイ成形品を置いて図２に示すＡ、Ｂ点を固定し、三次元測定機（（株）ミツトヨ社製）にてＣ点の垂直方向の寸法を測定しソリ性を評価した。定盤とＣ点との寸法（すきま）が小さいほどソリ性に優れることになる。
【００４７】
（１０）成形品の平滑性（ヒケ性）
射出成形機にて、シリンダー設定温度２５０℃、金型温度６０℃で、長さ２４０ｍｍ×幅７０ｍｍ×厚み３ｍｍのファンゲートを有す金型で成形し、成形品の面を目視観察し平滑性（ヒケ性）を評価した。判定は○が成形品表面が平滑、×が成形品表面にヒケが認められる。
【００４８】
［参考例１］    グラフト共重合体（Ａ）の製造方法
（１）グラフト共重合体（Ａ−１）の製造
窒素置換した反応器に、純水１２０部、ブドウ糖０．５部、ピロリン酸ナトリウム０．５部、硫酸第一鉄０．００５部およびポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．３μｍ、ゲル含有率８５％）６０部（固形分換算）を仕込み、攪拌しながら反応器内の温度を６５℃に昇温した。内温が６５℃に達した時点で単量体混合物（スチレン３０部およびアクリロニトリル１０部）およびｔ−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合物を５時間かけて連続滴下した。単量体と同時並行で、クメンハイドロパーオキサイド０．２５部、オレイン酸カリウム２．５部および純水２５部からなる水溶液を７時間かけて連続滴下し、単量体の反応を完結させた。
【００４９】
得られたスチレン系共重合体ラテックスは硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和した後、洗浄・濾過・乾燥してグラフト共重合体（Ａ−１）を得た。このスチレン系グラフト共重合体（Ａ−１）のグラフト率は３５％、樹脂成分のηｓｐ／ｃは０．３５ｄｌ／ｇであった。
【００５０】
［参考例２］    ビニル系（共）重合体（Ｂ）の製造方法
（１）ビニル系（共）重合体（Ｂ−１）の製造
スチレン８７重量％、アクリロニトリル１３重量％なる単量体混合物を連続塊状重合してペレット状の共重合体（Ｂ−１）を得た。
（２）ビニル系（共）重合体（Ｂ−２）の製造
スチレン８０重量％、アクリロニトリル２０重量％なる単量体混合物を連続塊状重合してペレット状の共重合体（Ｂ−２）を得た。
（３）ビニル系（共）重合体（Ｂ−３）の製造
スチレン７５重量％、アクリロニトリル２５重量％なる単量体混合物を連続塊状重合してペレット状の共重合体（Ｂ−３）を得た。
（４）ビニル系（共）重合体（Ｂ−４）の製造
スチレン７０重量％、アクリロニトリル３０重量％なる単量体混合物を連続塊状重合してペレット状の共重合体（Ｂ−４）を得た。
（５）ビニル系（共）重合体（Ｂ−５）の製造
スチレン６０重量％、アクリロニトリル４０重量％なる単量体混合物を連続塊状重合してペレット状の共重合体（Ｂ−５）を得た。
【００５１】
［実施例１〜１１］
参考例１，２で製造したグラフト共重合体（Ａ−１）、ビニル系（共）重合体（Ｂ−２）（Ｂ−３）（Ｂ−４）、および以下の植物油／動物油（ＩＩ）  を、それぞれ表１に示した配合比で配合し、ベント付３０ｍｍφ２軸押出機（（株）池貝製ＰＣＭ−３０）を使用して溶融混練、押出しを行うことによって、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物を製造した。
＜ＩＩ−１＞パーム極度硬化油（ｍｐ５８℃）
＜ＩＩ−２＞大豆極度硬化油（ｍｐ６８℃）
＜ＩＩ−３＞菜種極度硬化油（ｍｐ６１℃）
＜ＩＩ−４＞牛脂極度硬化油（ｍｐ６１℃）
＜ＩＩ−５＞豚脂極度硬化油（ｍｐ５８℃）
＜ＩＩ−６＞椰子油（ｍｐ４４℃）
＜ＩＩ−７＞亜麻仁油（ｍｐ−１０℃）
＜ＩＩ−８＞牛脂（ｍｐ３５℃）
＜ＩＩ−９＞豚脂（ｍｐ４０℃）。
【００５２】
次いで、射出成形機を用い、シリンダー温度２５０℃、金型温度６０℃で試験片を成形した。試験片は、上記条件で物性、成形収縮率およびソリ性を測定し、結果を表１に併せて示した。
【００５３】
【表１】
2004277467.tif 000002
【００５４】
［比較例１〜１１］
参考例１，２で製造したグラフト共重合体（Ａ−１）、ビニル系（共）重合体（Ｂ−１）（Ｂ−３）（Ｂ−５）、および上記の植物油／動物油（ＩＩ）を、それぞれ表２に示した配合比で混合し、実施例と同様の方法で成形して得られた試験片について、物性、成形収縮率およびソリ性を測定し、その測定結果を表２に併せて示した。
【００５５】
【表２】
2004277467.tif 000003
【００５６】
表１、２の結果から、次のことが明らかである。すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物（実施例１〜１１）は、いずれも耐衝撃性、成形加工性、および寸法安定性（低成形収縮率、低ソリ性）に優れていた。
【００５７】
一方、植物油および／または動物油が未添加のもの（比較例１）は成形品のソリ性が大きい。また、ビニル系（共）重合体（Ｂ）の［η］が０．２５ｄｌ／ｇ未満のもの（比較例２）は、耐衝撃性が劣っており、［η］が０．５ｄｌ／ｇを越えるもの（比較例４、５）は成形品のソリ性が大きい。更に熱可塑性樹脂組成物のメルトフローレートが４０ｇ／１０分未満のもの（比較例３〜５）はソリ性が大きい。植物油および／または動物油の添加部数が３重量部未満のもの（比較例６）は成形品のソリ性が劣っており、１０重量部を越えるもの（比較例７）や植物油および／または動物油の融点が５０℃未満のもの（比較例８〜１１）は金型汚れ性に劣る。
【００５８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性、成形加工性および寸法安定性（低成形収縮率、低ソリ性）に優れるという特徴を有している。本発明の組成物はＣＤトレイやＤＶＤトレイの成形品や音声・映像部品や電気・電子部品、ＯＡ機器、家電機器、雑貨製品などのハウジングおよびそれらの部品類として、好適に使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】成形収縮率測定用角板の概略平面図を示す。
【図２】ソリ性評価用のＤＶＤトレイの概略平面図を示す。
【図１】
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【図２】
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