(57)【要約】【課題】偽造や模造の極めて困難な情報記録方法を提供する。【解決手段】Ｊ会合体を形成しうる色素を用いて紙幣用の紙、カードなどの記録媒体上に情報を記録する方法において、前記色素は、Ｊ会合体結晶のサイズに基づいて光吸収スペクトルのピーク波長及び半値幅の制御されたものであることを特徴とする。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｊ会合体を形成しうる色素を用いて記録媒体上に情報を記録する方法において、
前記色素は、Ｊ会合体結晶のサイズに基づいて光吸収スペクトルのピーク波長及び半値幅の制御されたものであることを特徴とする記録方法。
【請求項２】
Ｊ会合体を形成しうる色素を用いて記録媒体上に情報を記録する方法において、
前記色素は、単一の化学種からなり、光吸収スペクトルにおいて互いに識別可能な複数のピーク波長を有することを特徴とする記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色素による記録方法に属し、有価証券などの偽造防止に好適に利用されうる。
【０００２】
【従来の技術】
シアニン色素などのある種の色素は、数十〜数百の単量体色素分子が凝集してｈｅａｄ−ｔｏ−ｔａｉｌ構造で配列し、光学的にあたかも１つの分子として振る舞うＪ会合体を形成する。Ｊ会合体を形成すると、極めて急峻な光吸収ピークを示し、光記録材料として優れた効果を発揮するので、写真感光材料などの光学分野で汎用されている。
【０００３】
Ｊ会合体の光吸収ピークは、単量体に比べて著しく急峻であるとはいえ、単一波長ではなく数十ｎｍの幅を有する裾広がりになっている。従来、この裾の広がりは数ｎｍの超微結晶による光の散乱と考えられていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、本発明者は、Ｊ会合体を電子顕微鏡観察する過程で、上記の裾広がりは光散乱によるのではなく、Ｊ会合体微結晶のサイズ毎の分布を示すことを見出した。即ち、同じ化学種からなるＪ会合体であってもサイズの相違によりスペクトル的には異なる色を呈するのである。
【０００５】
一方、紙幣、株券などの有価証券は、偽造防止のために高度な印刷技術が施されているが、それに劣らぬ印刷技術を修得した偽造団も後を絶たない。
それ故、本発明の課題は、Ｊ会合体の光吸収ピークの裾広がりが結晶サイズ毎の分布を示すという上記の知見に基づいて、偽造や模造の極めて困難な情報記録方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
その課題を解決するために、本発明の第１の情報記録方法は、
Ｊ会合体を形成しうる色素を用いて紙幣用の紙、カードなどの記録媒体上に情報を記録する方法において、
前記色素は、Ｊ会合体結晶のサイズに基づいて光吸収スペクトルのピーク波長及び半値幅の制御されたものであることを特徴とする。
【０００７】
この方法によれば、例えば電気泳動、超遠心、分子篩などで所定サイズのＪ会合体結晶のみを選別収集して得られた色素を用いるので、従来のように単に化学種だけに着目して製造された色素と肉眼では区別困難でもスペクトル的には異ならせることが可能であるから、正規の情報提供者及び利用者は予め当該色素のスペクトルを把握しておくことにより、情報の真偽を判定することができる。しかも読み出しは光測定によるので迅速である。一方、偽造団などの不正者が記録された情報を模造あるいは複製しようとする場合、単に色素の化学種だけを特定するだけでは足りず、Ｊ会合体結晶のサイズまで特定する必要があることから、実質的には模造も複製も不可能である。
【０００８】
上記第１の情報記録方法と関連する第２の情報記録方法は、
Ｊ会合体を形成しうる色素を用いて記録媒体上に情報を記録する方法において、
前記色素は、単一の化学種からなり、光吸収スペクトルにおいて互いに識別可能な複数のピーク波長を有することを特徴とする。
【０００９】
第１の情報記録方法では、結晶サイズに基づいて例えばピーク波長をシフトさせ半値幅を狭くした色素で記録したとしても、結晶サイズを意識することなく偶然同じピーク波長・半値幅を有する色素で記録された情報と区別できない。
これに対して、第２の情報記録方法では、色素が単一の化学種からなるにもかかわらず、互いに識別可能なピーク波長を各々有する複数の結晶群からなるので、結晶サイズに基づいてピーク波長及び半値幅を制御しない限り得られず、偶然の一致はあり得ない。また、組み合わせられる結晶群の数が増えるほど、ピーク波長の組み合わせが指数関数的に増えて膨大となるので、模造も複製もますます不可能となる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
適用可能な色素としてはＪ会合体を形成しうるものであればよく、例えばチアカルボシアニン−Ｎａ、チアカルボシアニン−ｔｏｓｙｌ、オキサカルボシアニンなどのシアニン色素類が挙げられる。
【００１１】
Ｊ会合体の結晶サイズ分布は、例えば次のようにして求めることができる。先ず、通常の方法に従って製造されたＪ会合体結晶群をカソードルミネセンス（以下、「ＣＬ」）電子顕微鏡で観察し、その画像をカラー写真撮影してデジタルメモリーに記録し、ＣＲＴで再生する。そして、Ｊ会合体の色を例えば緑、淡緑、黄緑の３つに分類し、各分類毎にＪ会合体の結晶サイズを、再生画像上のピクセル数と倍率とから算出する。各サイズの数は写真上で数えることにより求める。この結果から発光色とＪ会合体のサイズとの関係が求められる。
【００１２】
例としてオキサカルボシアニンＪ会合体の発光色毎のサイズ分布を図１に示す。図中、左右の軸（＝Ｘ軸）はＪ会合体の結晶サイズ、前後の軸（＝Ｙ軸）は発光色で手前から黄緑（ＹＧ）、淡緑（ＢＧ）、緑（Ｇ）、上下の軸（＝Ｚ軸）は当該サイズの結晶の数を示す。このサイズ分布から、化学種としてはオキサカルボシアニン１種類であっても結晶サイズが７ｎｍのものは緑色、１１〜１５ｎｍのものは淡緑色、１８〜２２ｎｍのものは黄緑色を呈することが判る。
【００１３】
尚、緑色を呈する結晶として１５ｎｍ以上のサイズでも認められるのは、７ｎｍサイズのものが複数個集まっているにもかかわらずＣＬ電子顕微鏡の分解能が及ばなくて識別できないからであると推定される。淡緑色の結晶も同様である。逆に黄緑色を呈する結晶として１５ｎｍ以下のサイズでも認められるのは、ＣＬ電子顕微鏡観察中にＪ会合体に投射される電子によって大きな結晶粒子が損傷を受けて発行を失うためであると推定される。
【００１４】
上記のように、同じ化学種からなる色素であってもＪ会合体の結晶サイズによって波長が異なることから、紙幣や株券などの有価証券、航空券、ＩＤカードやクレジットカードなどのカード類の特定部分に特定範囲の結晶サイズのみからなるＪ会合体でコードを印刷することにより、偽造や複写を防止することができる。
【００１５】
例えば公知の製造方法で得られるあるＪ会合体が図２の上段のスペクトル波形を有するとする。図中、横軸は波長であってＪ会合体の結晶サイズに対応し、縦軸は光吸収度であって特定サイズのＪ会合体結晶粒子の数に対応する。そして、得られたＪ会合体結晶のうち、矢印Ａで示されるサイズのＪ会合体結晶を分子篩で選別する。すると、選別されたＪ会合体結晶の群は、図２の下段に示されるように極めて幅の狭い且つピーク波長のシフトしたスペクトル波形を有するもので、当初の物と比べて特徴化された色素である。
【００１６】
そこで、この特徴化された色素を例えば図３に示されるように紙幣（１）のコード（２）としてドット状に印刷する。特徴化色素の種類は多いほど望ましい。どんなに特徴化されていても紙幣偽造を取り締まる当局は、Ｊ会合体結晶のサイズ分布を測定するか又はスペクトル波形を見ることにより、紙幣の真偽を判定することができる。一方、偽造団が結晶サイズを意識して色素を合成することはあり得ないから、化学種だけでなくスペクトル波形のピーク形状、又はピーク波長及び半値幅まで本物と一致した色素を合成することは極めて困難であり、実質的に偽造が不可能となる。
【００１７】
図４は、本発明の情報記録方法をＩＤカードに適用した形態を示す平面図である。ＩＤ番号の下に各々特定サイズのＪ会合体結晶群からなる色素でコードが印刷されている。
【００１８】
同じ化学種から得られる特徴化色素を複数用いると、更に偽造が困難となる。例えば公知の製造方法で得られるあるＪ会合体が図５の上段のスペクトル波形を有するとする。そして、得られたＪ会合体結晶のうち、矢印Ｂで示されるサイズのＪ会合体結晶と矢印Ｃで示されるサイズのＪ会合体結晶とを各々電気泳動、超遠心、分子篩などで選別する。すると、それらの２種類のサイズのＪ会合体結晶群を混合して得られる特徴化色素のスペクトル波形は、図５の下段のように２つのスペクトルを合成した物となる。これら２つのスペクトルは分光学的には互いに別のスペクトルであって識別可能であるが、あまりにも接近しているので肉眼ではそれらの中間色に見え、場合によっては特徴化する前の色素と同じ色に見える。従って、ますます偽造が不可能となる。
【００１９】
【発明の効果】
以上の通り、本発明によれば、他人が容易に予測できないスペクトル波形を有する色素で情報を記録するので、偽造、複写を防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】発光色毎のＪ会合体結晶粒子のサイズ分布を示すグラフである。
【図２】上段が公知の方法で得られるある色素のスペクトル波形、下段がＪ会合体結晶粒子のサイズに基づいて波長を制御した色素のスペクトル波形を示す。
【図３】実施形態の記録方法で情報を記録した紙幣を示す平面図である。
【図４】実施形態の記録方法で情報を記録したＩＤカードを示す平面図である。
【図５】上段が公知の方法で得られるある化学種からなる色素のスペクトル波形、下段が同じ化学種からなる複数のピーク波長を有する色素のスペクトル波形を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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