(57)【要約】【課題】業務用ＶＴＲなどのようにデジタル信号とアナログ信号の両方を記録することができ、かつ耐久性と電磁変換特性の向上を図ることができる磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性支持体２上に第一磁性層３ａ、第二磁性層３ｂの順に塗布してなる重層の磁気記録層を有してなる磁気記録媒体１であって、前記第一磁性層３ａは平均粒径８０ｎｍ以下のカーボンブラックおよびモース硬度６以上の研磨剤を含有し、前記第二磁性層３ｂは平均粒径２００ｎｍ〜４００ｎｍのＭＴカーボンブラックおよびモース硬度６以上の研磨剤を含有し、前記第一磁性層厚をｔ１、第二磁性層厚をｔ２、研磨剤の粒子径をｒとした場合、ｔ１≦ｔ２  であるとき、０．５×ｔ２≦ｒ≦ｔ２に構成する。【選択図】  図１；
2004199802.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上に第一磁性層、第二磁性層の順に塗布してなる重層の磁気記録層を有してなる磁気記録媒体であって、前記第一磁性層は平均粒径８０ｎｍ以下のカーボンブラックおよびモース硬度６以上の研磨剤を含有し、前記第二磁性層は平均粒径２００ｎｍ〜４００ｎｍのＭＴカーボンブラックおよびモース硬度６以上の研磨剤を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
前記第一磁性層厚をｔ１、第二磁性層厚をｔ２、研磨剤の粒子径をｒとした場合、
ｔ１≦ｔ２  であるとき
０．５×ｔ２≦ｒ≦ｔ２
であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
前記第二磁性層厚ｔ２が０．２μｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴とする請求項２に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アナログ信号とデジタル信号の両方を記録することができる磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年のテレビ放送などでは、デジタル放送やデータ放送が身近になっており、オーディオ・ビデオ向けの磁気記録媒体は、デジタル化に対応した商品が主流となりつつある。
【０００３】
アナログからデジタルへの移行期である現在、過去に記録したアナログの記録と新しいデジタル記録を同じＶＴＲやドライブなどを用いて、共に再生及び編集することができれば、使い勝手の良いものとなることから、マルチに使用できるＶＴＲやドライブなどのセットも登場してきている。
【０００４】
近年の放送局用・業務用ＶＴＲやデータ用ドライブなどでは、デジタル信号の他に、時間信号であるタイムコードや、アナログオーディオの信号も同時に記録するフォーマットが主流である。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−２０１０３１号公報
【０００６】
【特許文献２】特開平７−１９２２５１号公報
【０００７】
【特許文献３】特開平７−２３５０４４号公報。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このデジタルの信号とアナログオーディオなどの信号では、周波数や記録される深さの違いから、それぞれの特性を同時に満足することが困難であり、現在でも数多くの検討がなされている。
【０００９】
例えば、デジタル記録に合う短波長に対応した微粒子の磁性粉からなる磁性塗料を、アナログ記録として使用される深さである２〜５μｍの厚さに塗布する手法がある。
【００１０】
しかしながら、この方法では、磁性層の厚さが厚いために電磁変換特性における出力が低下するなどの自己減磁による厚み損失の問題がある。
【００１１】
この問題を解決する手法として、非磁性支持体の表面に非磁性の厚い層を設けて下層とし、この非磁性層上に磁性層を形成してこれを上層とし、磁性層を薄層とすることによって、厚み減磁を減らして高出力を達成する技術が一般的であるが、この方法では、下層が非磁性であることから、アナログ信号には不利なものとなる。
【００１２】
この方法に対して、下層をアナログ記録に対応した磁性層とし、さらにその上にデジタル記録に適した磁性層を塗布することで、両者を満足できるＭａｇ−ｏｎ−Ｍａｇの手法がある。この磁性層の多層化技術では、記録周波数が１ＫＨｚ程度と長いアナログオーディオ信号は、磁気記録媒体の深さ方向で２〜３μｍのところに記録され、これに対して、より短波長のビデオ信号を記録するために使用されるような数ＭＨｚ〜数十ＭＨｚ帯の記録は、磁気記録媒体表層の０．３μｍ以内に記録される特性を生かした設計をするのが特徴である。
【００１３】
即ち、上層には記録周波数が短波長であることから、微粒子の磁性粉末を使用し、下層には、長波長域でも出力が取れる磁気特性を有する磁性粉を使用して、二層に重ねるといった手法である。
【００１４】
従来、このＭａｇ−ｏｎ−Ｍａｇは各種検討されており、ＶＨＳなどでのオーディオ信号の上にビデオ信号をオーバーライトするようなフォーマットで多く検討されてきたが、上述したような自己減磁の問題などから、実用化にあたっては、上下層で組み合わされる磁性体のサイズや磁気特性、並びに各層の厚み構成などの制約が厳しいものとなっている。
【００１５】
また、磁性層を複数有する塗布型の磁気記録媒体では、重ね合わせる層の塗料の組み合わせにより、剥離しやすくなることで耐久性の悪化を招くことや、表層の磁性層表面の粗度によりビデオ出力、Ｃ／Ｎが大きく変化するため、これらを解決するため、例えば、下層磁性層に三級アミン系ポリウレタン樹脂を使用する方法（特許文献１参照）や、上層磁性層にポリアセタール樹脂を使用する方法（特許文献２参照）などが開示されており、これまでもその方法の検討が多く行われてきた。また、同様に添加剤として、特定範囲の平均粒子径等を有するカーボンブラックを使用することで、耐久性、走行性を向上させる方法（特許文献３参照）が開示されている。
【００１６】
しかしながら、先述の放送局向けのＶＴＲなどでは、従来のアナログ方式とデジタル方式の両フォーマットに互換性を持たせるため、回転ドラム上にヘッドが２０個〜５０個といった多数のヘッドが搭載され、また、ＮＴＳＣ方式、ＰＡＬ方式などによりヘッドとの相対速度の異なるＶＴＲも存在することなどから、磁気テープの耐久性に対する要求がますます厳しいものになってきている。
【００１７】
本発明の目標とするところは、アナログとデジタルの双方に対応する磁気記録媒体を得るための技術を確立することであり、従来ならびに現在でも数多く検討されている、上層が０.２μｍ以下の薄層磁性層で下層は非磁性層といった塗膜構成とは異なり、上下層ともに磁性層で上層０.２μｍ以上の厚み構成を持つ磁気記録媒体における耐久性・電磁変換特性を向上させるための技術である。
【００１８】
以上のように、本発明の目的は、放送局用・業務用ＶＴＲなどのようにデジタル信号とアナログ信号の両方を記録することができ、かつ耐久性と電磁変換特性の向上を図ることができる磁気記録媒体を提供することにある。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、磁性粉からなる第一磁性層及び第二磁性層がこの順に塗布形成されており、  第一、第二磁性層の両層に特定のカーボンブラックならびに研磨剤を含有することで、電磁変換特性と耐久性を向上させるものである。
【００２０】
すなわち、非磁性支持体上に第一磁性層、第二磁性層の順に塗布してなる重層の磁気記録層を有してなる磁気記録媒体であって、前記第一磁性層は平均粒径８０ｎｍ以下のカーボンブラックおよびモース硬度６以上の研磨剤を含有し、前記第二磁性層は平均粒径２００ｎｍ〜４００ｎｍのＭＴカーボンブラックおよびモース硬度６以上の研磨剤を含有することを特徴としている。
【００２１】
また前記第一磁性層厚をｔ１、第二磁性層厚をｔ２、研磨剤の粒子径をｒとした場合、
ｔ１≦ｔ２  であるとき
０．５×ｔ２≦ｒ≦ｔ２
であることを特徴としている。
【００２２】
また前記第二磁性層厚ｔ２が０．２μｍ以上、１．０μｍ以下であることを特徴としている。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下図面を参照しながら本発明の実施の形態を説明する。図１の、本発明に基づく磁気記録媒体の概略断面図に示すように、本発明に基づく磁気記録媒体１は、非磁性支持体２上に、磁性粉からなる第一磁性層３ａ（以下、下層磁性層と称することもある）及び第二磁性層３ｂ（以下、上層磁性層と称することもある）がこの順に塗布形成されている。また、磁性層の反対面に非磁性のバックコート層４を有しても構わない。
【００２４】
本発明によれば、磁気ヘッドと直接摺動する上層には、多数回走行で生じる摩擦の上昇をおさえる効果のある比較的大粒径のカーボンブラックを含有し、下層にはＶＴＲのメカ部に対する静電気によるハリツキを抑える効果の高い、小粒径のカーボンブラックを含有させることで、電磁変換特性の劣化を最小限におさえて耐久性の向上を図ることかできる。
【００２５】
また下層磁性層は、直接磁気ヘッドと摺動しないものの、テープ状に裁断した場合、その端面（エッジ部）がガイドロールなどと接することで、ＶＴＲの走行系に脱落粉を撒き散らすことがわかった。また、ヘリカルスキャン方式のＶＴＲでは、特にスチル再生時に、テープエッジ部をヘッドが擦っていくことから、このエッジ部の端面からの粉落ちが大きく影響することがわかっている。このため、下層にも研磨力のあるモース硬度６以上の非磁性のフィラー成分を含有させることで、粉落ちを改善できる。
【００２６】
＜本発明に使用されるカーボンブラックについて＞
本発明に基づく磁気記録媒体に使用できるカ−ボンブラックとしては、上層は２００ｎｍ〜４００ｎｍ（０.２μｍ〜０.４μｍ）といった大粒径のカーボンブラックを使用する。この粒子サイズは上層磁性層と同じもしくはそれ以下とすることが望ましいが、上層厚以上の粒子径のカーボンブラックを使用した場合であっても塗布・乾燥後、カレンダー処理などの鏡面処理時に下層に吸収される分を見込めるため、デジタル記録に必要な０.２μｍ〜０.３μｍ程度の上層厚であっても、０.３μｍ程度のカーボンブラックを使用できる。この、上層に含有される大粒径カーボンブラックの添加量は、磁性粉重量比換算で０.２重量部〜２.０重量が好ましく、より好ましくは、０.５重量部〜１.０重量部である。大粒径カーボンブラックの添加量が多い場合、磁性層表面の突起が多くなりすぎ、走行性は良好となるものの、電磁変換特性（特にデジタル信号）の劣化が著しくなる。また、少ない場合、走行性が劣化し、低温・低湿度環境下の多数回走行時にハリツキなどのトラブルを発生しやすくなる。
【００２７】
このような上層に使用される大粒径のカーボンブラックとしては、ゴム用カーボンブラックとして、ＡＳＴＭコードでＮ８００〜Ｎ９００番台が一般的に使用でき、特に、ＭＴカーボン（Medium Thermal／中粒熱分解）、ＦＴカーボン（Fine Thermal／微粒熱分解）が使用できる。Sevacarb ＭＴ（コロンビアンカーボン社製、粒子経３５０ｎｍ）、Sevacarb ＭＴ-ＣＩ（コロンビアンカーボン社製、粒子経３００ｎｍ）サーマルカーボンブラックＮ９９０（米国Engineered Carbons Inc.製、粒子径２５０）、Cancarb MT（カナダCancarb社製、平均粒径２８０ｎｍ）等も使用できる。
【００２８】
次に下層磁性層に使用されるカーボンブラックは、ＤＢＰ吸油量が、３０〜１５０ｍｌ／１００ｇ、好ましくは５０〜１５０ｍｌ／１００ｇであり、且つ、平均粒子径が５〜８０ｎｍ、好ましくは１５〜５０ｎｍであり、さらにＢＥＴ法による比表面積が、４０〜３００ｍ2／ｇ、好ましくは１００〜２５０ｍ2／ｇであるものが効果的である。また、タップ密度は０．１〜１ｇ／ｃｃ、ｐＨは２．０〜１０が好ましい。ＤＢＰ吸油量がより多いカーボンブラックは、粘度が高くなり、分散性が著しく悪化する。少ない場合では、分散性が悪いため分散工程に時間がかかる。平均粒子径は、より小さいもの程分散時間がかかるが表面性が良く、大きくなる程表面性が悪くなる。このため、先述の範囲が好ましい。
【００２９】
以上のような条件を満たすカーボンブラックとしては、例えば、コロンビアンカーボン社製の商品名ラーベン（ＲＡＶＥＮ）１２５０（粒径２３ｎｍ、ＢＥＴ値１３５．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量５８．０ｍｌ／１００ｇ）、ラーベン１２５５（粒径２３ｎｍ、ＢＥＴ値１２５．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量５８．０ｍｌ／１００ｇ）、ラーベン１０２０（粒径２７ｎｍ、ＢＥＴ値９５．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量６０．０ｍｌ／１００ｇ）、ラーベン１０８０（粒径２８ｎｍ、ＢＥＴ値７８．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量６５．０ｍｌ／１００ｇ）、ラーベン１０３５、ラーベン１０４０、ラーベン１０６０、ラーベン３３００、ラーベン４５０、ラーベン７８０等、又は、コンダクテック（ＣＯＮＤＵＣＴＥＸ）社製の商品名ＳＣ（粒径２０ｎｍ、ＢＥＴ値２２０．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１５．０ｍｌ／１００ｇ）でもよい。
【００３０】
また、旭カーボン社製の商品名＃８０（粒径２３ｎｍ、ＢＥＴ値１１７．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１３．０ｍｌ／１００ｇ）、三菱化成社製の商品名＃２２Ｂ（粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ値５．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１３１．０ｍｌ／１００ｇ）、同＃２０Ｂ（粒径４０ｎｍ、ＢＥＴ値５６．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量１１５．０ｍｌ／１００ｇ）、キャボット社製の商品名ブラックパールズ（ＢＬＡＣＫ  ＰＥＡＲＬＳ）Ｌ（粒径２４ｎｍ、ＢＥＴ値２５０．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量６０．０ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパールズ８００（粒径１７．０ｎｍ、ＢＥＴ値２４０．０ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量７５．０ｍｌ／１００ｇ）、ブラックパールズ１０００、ブラックパールズ１１００、ブラックパールズ７００、ブラックパールズ９０５等でもよい。
【００３１】
ここで、上層磁性層には、大粒径カーボンの他に、先述の下層磁性層で使用されるカーボンを組み合わせて使用してもかまわない。
【００３２】
＜本発明に使用される研磨剤について＞
本発明では研磨剤としては、モース硬度６以上の非磁性体微粉末が使用できる。例えば、α化率９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪素、チタンカ−バイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジルコニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、２硫化モリブデン、磁性酸化鉄の原料を脱水、アニール処理した針状α酸化鉄及び必要によりそれらをアルミ及び／又はシリカで表面処理したもの等が単独又は組み合わせて使用される。
【００３３】
上層磁性層に使用される研磨剤の粒子サイズは、上層磁性層厚ｔ２の半分からｔ２相当の平均粒子径が好ましい。上層磁性層厚ｔ２は、デジタル記録の特性確保と、連続した磁性層表面を安定的に形成する上から、Ｗｅｔ-ｏｎ-Ｗｅｔ法では０.０５μｍ〜１.０μｍが一般的であるが、本発明ではｔ２が０.２μｍ〜０.８μｍの範囲が電磁変換特性と耐久性を両立する上でより効果的である。このため、上層磁性層に使用される研磨剤の平均粒子径は０.１〜０.８μｍである。上層磁性層厚以上の大きな研磨剤を使用することで、ヘッドウエア（ヘッド磨耗量）の増加や、電磁変換特性の悪化が懸念され、また、上層磁性層厚の半分以下の小粒径の研磨剤を使用した場合には、塗布・乾燥後のカレンダー処理などの鏡面化処理により表面に出てくる研磨剤の突起が小さすぎて、耐久性が悪化する。このとき、小粒径の研磨剤の添加量を増やす方法もあるが、この場合、磁性体の密度が下がることで、電磁変換特性も劣化することになる。
【００３４】
下層磁性層に使用される研磨剤は、裁断後の端面（エッジ部）の耐久性を向上させるために添加され、その平均粒径は、上層磁性層と下層磁性層を合わせた磁性塗膜厚以下であることが望ましい。このため、本発明においては、０.２〜３.０μｍより好ましくは０.２〜０.５μｍの平均粒径の研磨剤が使用できる。
【００３５】
以上、本発明で使用できる研磨剤の他の特性としては、タップ密度は、通常、０．０５〜２ｇ／ｃｃ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｃである。比表面積は、通常、１〜２００ｍ2／ｇ、望ましくは５〜１００ｍ2／ｇ、更に望ましくは７〜８０ｍ2／ｇである。結晶子サイズは、通常、０．０１〜２μｍ、好ましくは０．０１５〜１．００、更に好ましくは０．０１５〜０．５０μｍの範囲である。ＤＢＰを用いた吸油量は、通常、５〜１００ｍｌ／１００ｇ、望ましくは１０〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に望ましくは２０〜６０ｍｌ／１００ｇである。比重は通常、１〜１２、好ましくは２〜８である。形状は針状、球状、サイコロ状、板状のいずれでもよい。
【００３６】
また、上記の非磁性粉末は必ずしも１００％純粋である必要はなく、目的に応じて表面を他の化合物で処理してもよい。その際、純度は通常、７０％以上であれば効果を減ずることにはならない。例えば、酸化チタンを用いる場合、表面をアルミナで処理することが一般的に用いられている。強熱減量は、２０％以下であることが望ましい。
【００３７】
本発明に用いられる研磨剤の具体的な例としては、昭和電工社製の商品名ＵＡ５６００、同ＵＡ５６０５、住友化学社製の商品名ＡＫＰ−２０、同ＡＫＰ−３０、同ＡＫＰ−５０、同ＨＩＴ−５０、同ＨＩＴ−１００、同ＺＡ−Ｇ１、日本化学工業社製の商品名Ｇ５、同Ｇ７、同Ｓ−１、戸田工業社製の商品名ＴＦ−１００、同ＴＦ−１２０、同ＴＦ−１４０、同ＤＰＮ２５０ＢＸ、同ＤＢＮ２７０ＢＸ、石原産業社製の商品名ＴＴＯ−５１Ｂ、同ＴＴＯ−５５Ａ、同ＴＴＯ−５５Ｂ、同ＴＴＯ−５５Ｃ、同ＴＴＯ−５５Ｓ、同ＴＴＯ−５５Ｄ、同ＦＴ−１０００、同ＦＴ−２０００、同ＦＴＬ−１００、同ＦＴＬ−２００、同Ｍ−１、Ｓ−１、同ＳＮ−１００、チタン工業社製の商品名ＥＣＴ−５２、同ＳＴＴ−４Ｄ、同ＳＴＴ−３０Ｄ、同ＳＴＴ−３０、同ＳＴＴ−６５Ｃ、三菱マテリアル社製の商品名Ｔ−１、日本触媒社製の商品名ＮＳ−Ｏ、同ＮＳ−３Ｙ、同ＮＳ−８Ｙ、テイカ社製の商品名ＭＴ−１００Ｓ、同ＭＴ−１００Ｔ、同ＭＴ−１５０Ｗ、同ＭＴ−５００Ｂ、同ＭＴ−６００Ｂ、同ＭＴ−１００Ｆ、堺化学社製の商品名ＦＩＮＥ  Ｘ−２５、同ＢＦ−１、同ＢＦ−１０、同ＢＦ−２０、同ＢＦ−１Ｌ、同ＢＦ−１０Ｐ、同和鉱業社製の商品名ＤＥＦＩＣ−Ｙ、同ＤＥＦＩＣ−Ｒ、チタン工業社製の商品名Ｙ−ＬＯＰが挙げられる。
【００３８】
これらの研摩剤の添加量は上層磁性層の場合、磁性粉重量比で4〜１０％、好ましくは５〜８％であり、下層磁性層の場合は、同様に４〜１０％である。上層磁性層の研磨剤添加量が多い場合、ヘッドウエアの増大、電磁変換特性の悪化がみられ、少ない場合、耐久性が劣化する。下層磁性層の研摩剤量が多い場合、オーディオ関連の特性が悪化し、少ない場合には多数回走行でのエッジ部のダメージ発生などの問題がある。
【００３９】
本発明で使用される強磁性粉末としては、γ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１.３３〜１.５）,Ｃｏ変性ガンマ−ＦｅＯｘ（ｘ＝１.３３〜１.５）ＦｅまたはＮｉまたはＣｏを主成分（７５％以上）とする強磁性合金、バリウムフェライト、ストロンチウムフェライトなど公知の強磁性材料が使用できる。またこれらの強磁性粉末には所定の原子以外にＡｌ，Ｓｉ，Ｓ，Ｓｃ，Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｃｕ，Ｙ，Ｍｏ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔｅ，Ｂａ，Ｎｉ，Ｔａ，Ｗ，Ｒｅ，Ａｕ，Ｈｇ，Ｐｂ，Ｂｉ，Ｌａ，Ｃｅ，Ｐ，Ｍｎ，Ｚｎ，Ｃｏ，Ｓｒ，Ｂなどの原子を含んでもかまわない。
【００４０】
本発明においてより有用な磁性粉は強磁性の微粒子メタル粉であり、σｓ＝１００Ａｍ2／ｋｇから２００Ａｍ2／ｋｇ、ＢＥＴ法による比表面積４５から６０ｍ2／ｇ、抗磁力１００ｋＡ／ｍ〜２００ｋＡ／ｍで顕著な効果がみられる。
【００４１】
ここで、上層と下層にはそれぞれ異なる強磁性体微粉末を使用するのが好ましく、上層はビデオ信号に対応し、下層はオーディオ信号に対応した磁性粉を使用する。本発明に基づく磁気記録媒体に使用されるメタル粉の粒子サイズは、前記上下層共に平均長軸長０．０１〜０．５μｍが適当であり、より好ましくは０．４〜０．２μｍである。０．０１μｍ未満では該メタル粉が超常磁性となり電磁変換特性が著しく低下し、０．４μｍを超えると該メタル粒子が多磁区となり電磁変換特性が低下する。従って、多重構造の磁気記録媒体の意図する磁気特性を確保するには平均長軸長０．０１〜０．４μｍの針状微粒子であるのがよい。ここで、粒子サイズが小さくなる程、磁性塗料での分散性が困難になることや、前記下層は記録波長が前記上層と比べて長いため、粒子サイズも上層より大きいサイズを使用することが望ましい。
【００４２】
前記メタル粉の比表面積（ＢＥＴ）は２５〜７０ｍ2／ｇが適当であり、より好ましくは４０〜６０ｍ2／ｇである。２５ｍ2／ｇ未満ではテープ化時の樹脂との相溶性が悪くなって電磁変換特性が低下する。また、７０ｍ2／ｇを超えるとテープ化時に分散不良を起こしてやはり電磁変換特性が低下する。
【００４３】
前記メタル磁性粉の結晶子は５０〜２５０Åが適当であり、より好ましくは１００〜２００Åである。５０Å未満では磁性粉が超常磁性となり電磁変換特性が著しく低下し、２５０Åを超えるとノイズが増大して電磁変換特性が低下する。
【００４４】
ここで、上層磁性粉としては、ビデオ特性での高出力を得るためや、長期間の保存に耐える耐候性を確保するため、Ｃｏを含有することが望ましい。Ｃｏ含有量が３ａｔ．％未満ではこのような作用効果を充分に得られないことがある。従って、前記上層の前記磁性粉中に含有されるＣｏ量は、３ａｔ．％〜５０ａｔ．％、より好ましくは５〜４０ａｔ．％、更に好ましくは５〜３５ａｔ．％であることが好ましい。ここで、ａｔ．％は原子数の百分率である。
【００４５】
メタル磁性粉に含有する元素として、Ａｌは、前記針状の微細粉の分散性（焼結防止性）の改善及び還元時の粒子の形状保持に顕著な効果を有する。Ａｌが０．１ａｔ．％未満ではこのような効果を発揮することは難しく、２０ａｔ．％を超えるような多量の含有量では前記飽和磁化σｓが低下し、磁気特性が劣化するようになるので、０．１〜２０ａｔ．％の範囲、好ましくは１〜１５ａｔ．％、更に好ましくは５〜１０ａｔ．％の範囲で含有させることがよい。なお、この含有量はＡｌが化合物（酸化物）として含有されている場合、化合物の量ではなく化合物中のＡｌ元素の含有量を言う。
【００４６】
同様に磁性粉にはＹを含む（もしくはその他の希土類元素）ことで、塗料の分散性が向上し、ビデオ出力がより向上する。Ｙは、該メタル粉の焼結防止ひいては分散性の改善に有効に作用する。その含有量が０．１ａｔ．％未満ではその効果が小さくて焼結し易くなり、１０ａｔ．％を超えると該元素の酸化物の量が多くなって前記飽和磁化σｓが小さくなり、前記第二磁性層（上層）用のメタル磁性粉として不適当なものとなる。また塗料の分散性に効果がある範囲は、０.５〜５.０ａｔ．％である。希土類元素としては、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｇｄ等が挙げられ、これらが複合して含有する場合にもその総量を０．１〜１０ａｔ．％とする。なお、この含有量はこれらの元素が化合物として含有されている場合、化合物の量ではなく化合物中の当該元素の含有量を言う。
【００４７】
その他については、上層及び下層の前記磁性粉に添加されるその他の元素としては、従来公知のものが使用できる。
【００４８】
その他、本発明に基づく磁気記録媒体において、磁性層に混入される前記強磁性粉末以外の組成物である結合剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤、或いは磁性塗料を調製するのに使用される溶剤、非磁性支持体等は従来公知のものがいずれも適応可能であり何ら限定されない。
【００４９】
非磁性支持体の素材としては、一般に磁気記録媒体に使用されるものを使用することができ、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネイト、ポリイミド、ポリアミドイミド、その他のプラスチック、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チタン合金等の軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等である。
【００５０】
前記磁性層に用いる結合剤としては、いずれも公知の材料が使用できる。例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラール、セルロース誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂又はこれらの混合物などが挙げられる。
【００５１】
また特に、柔軟性を付与するとされているポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等、剛性を付与するとされているセルロース誘導体、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が望ましい。これらの結合剤は、イソシアネート化合物を架橋させることにより耐久性を向上させたり、或いは、適当な極性基を導入させたものであってもよい。
【００５２】
潤滑剤としては、従来公知のものがいずれも使用できる。例えば、高級脂肪酸エステル、シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコン、弗素含有シリコン、又はその他の弗素系潤滑剤、ポリオレフィン、ポリグリコール、アルキル燐酸エステル及び金属塩、ポリフェニルエーテル、弗化アルキルエーテル、アルキルカルボン酸アミン塩及び弗化アルキルカルボン酸アミン塩等のアミン系潤滑剤、並びに炭素数１２〜２４のアルコール類（それぞれ不飽和を含んでも分岐していてもよい）、炭素数１２〜２４の高級脂肪酸などが使用できる。
【００５３】
また、上記高級脂肪酸エステル成分としては、炭素数１２〜３２の高級脂肪エステル類（それぞれ不飽和を含んでも分岐していてもよい）であり、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エイコ酸、エライジン酸、ヘベン酸、リノール酸、リノレイン酸等のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、へプチルエステル、オクチルエステル等がある。
【００５４】
具体的な化合物名としては、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ペンチル、ステアリン酸ヘプチル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸ブトキシエチル、ミリスチン酸オクチル、ミリスチン酸イソオクチル、パルミチン酸ブチル等が挙げられる。また潤滑剤は、複数の潤滑剤と混合してもかまわない。
【００５５】
帯電防止剤としては、先述のカーボンブラックの他に、天然界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等の公知の帯電防止剤が使用可能である。
【００５６】
本発明においては公知のカップリング剤を使用しても構わない。カップリング剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。ここで、当該磁性粉１００重量部に対するカップリング剤の添加量は、０．０５〜１０．００重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜５．００重量部である。
【００５７】
シランカップリング剤としては、γ−メタクリロキシプリピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランなどのビニルシラン化合物やβ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのエポキシシラン化合物やγ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメキシシランなどのアミノシラン化合物やγ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのメルカプトシラン化合物などが好適に用いることができる。
【００５８】
チタネート系カップリング剤としては、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソプロポキシチタン、ビス［２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタノレート］［２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタノレート−０］（２−プロパノレート）チタニウム、トリス（イソオクタデカノエート−０）（２−プロパノレート）チタニウム、ビス（ジトリデシルホスファイト−０”）テトラキス（２−プロパノレート）ジハイドロゼンチタネート、ビス（ジオクチルホスファイト−０”）テトラキス（２−プロパノレート）ジハイドロゼンチタネート、トリス（ジオクチルホスファイト−０”）（２−プロパノレート）チタニウム、ビス（ジオクチルホスファイト−０”）［１，２−エタンジオレート（２−）−０，０’］チタニウム、トリス（ドデシルベンゼンスルフォネート−０）（２−プロパノレート）チタニウム、テトラキス［２，２−ビス［（２−プロペニルオキシ）メチル］−１−ブタノレートチタネート等が挙げられる。
【００５９】
具体的な商品名としては、例えば、味の素社製のプレンアクトＫＲ  ＴＴＳ、ＫＲ  ４６Ｂ、ＫＲ  ５５、ＫＲ  ４１Ｂ、ＫＲ  ３８Ｓ、ＫＲ  １３８Ｓ、ＫＲ  ２３８Ｓ、３３８Ｘ、ＫＲ  １２、ＫＲ  ４４、ＫＲ  ９ＳＡ、ＫＲ  ３４Ｓ等が好適に用いることができる。
【００６０】
アルミニウム系カップリング剤としては、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられ、具体的な商品名としては、味の素社製のプレンアクトＡＬ−Ｍ等が好適に用いることができる。
【００６１】
本発明では、より耐久性を持たせるため平均官能基数２以上のイソシアネート系硬化剤を含む構成としてもよい。即ち、ポリイソシアネートのポリメリック体やポリイソシアネートのポリオールアダクトは、いずれも本発明において好適に使用できる。上記の中でも、ジイソシアネートの三量体である環状の骨格を有するイソシアヌレートはより反応性に富む硬化剤であり、耐久性向上については効果的である。
【００６２】
また、イソシアネート硬化剤としては、芳香族ポリイソシアネート及び脂肪族ポリイソシアネートが挙げられ、これらと活性水素化合物との付加体が好ましい。
【００６３】
芳香族ポリイソシアネートとしてはトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、１，３−キシレンジイソシアネート、１，４−キシレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ｐ−フェニルジイソシアネート、ｍ−フェニルジイソシアネート、１，５−ナフチルジイソシアネート等を挙げることができる。
【００６４】
また、脂肪族ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等を挙げることができる。
【００６５】
さらに、これらと付加体を形成する活性水素化合物としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等があり、平均分子量は、１００〜５０００の範囲のものが好ましい。
【００６６】
硬化剤の添加量としては、バインダー樹脂の重量比で０〜２０重量部が一般的であり、好ましくは０〜１０重量部である。ここで、理論上は、ポリウレタン樹脂組成物（若しくは結着剤樹脂組成物）中の活性水素と当量のイソシアネート量となる硬化剤重量で、十分な添加量となる。しかしながら実際の製造上では、水分などにより硬化剤成分のイソシアネートが反応してしまうため、活性水素と当量のイソシアネート量では、不十分である場合が多く、このため活性水素当量より１０％〜５０％過剰量の硬化剤を添加するのが効果的である。
【００６７】
さらに、ポリイソシアネートからなる硬化剤を使用した場合、磁性塗料をコーティング後、４０℃〜８０℃の温度で数時間硬化反応を促進させることにより、より強い接着性が得られる。
【００６８】
また、磁性塗料を調製するための溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸エチルモノエチルエーテル等のエステル系溶媒、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素系溶媒、メチレンクロリド、エチレンクロリド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロロベンゼン等の塩素含有系溶媒が挙げられる。また、その他にも従来公知の有機溶媒を使用することができる。
【００６９】
磁性塗料を調製する方法としては、いずれも公知の方法が利用できる。例えば、ロールミル、ボールミル、サンドミル、トロンミル、高速ストーンミル、バスケットミル、ディスパー、ホモミキサー、ニーダー、連続ニーダー、エクストルーダー、ホモジナイザー及び超音波分散機等を用いることができる。
【００７０】
本発明に基づく磁気記録媒体において、非磁性支持体の磁性層側と反対の面に、非磁性のバックコート層を設けてもよい。バックコート層の厚みは０．３〜１．０μｍであり、公知のものが使用できる。
【００７１】
磁性塗料の塗布では、非磁性支持体上に直接行う前に、接着剤層等の下塗り層や、非磁性支持体上に、コロナ放電処理や電子線照射処理等の前処理を施しても構わない。
【００７２】
非磁性支持体上への塗布の方法としては、エアードクターコート、ブレードコート、ロッドコート、押し出しコート、エアナイフコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロールコート、グラビアコート、トランスファーロールコート、キャストコート等の方法を挙げることができ、これら以外の方法も使用でき、さらに、押し出しコートによる同時重層塗布でもよい。
【００７３】
ここで、場合によっては、接着強度を上げる等の理由で、非磁性支持体と前記第一磁性層（下層）との間に、先述した公知の結合剤を主成分とする層（下塗り層）を設けても構わない。
【００７４】
（実施形態例）
以下、本発明の具体的な実施形態例について説明するが、本発明はこの実施形態例に限定されるものではない。
【００７５】
＜磁性層の作製＞
下記に示した組成に基づき、各磁性層を構成する各塗料を調製した。
【００７６】
＜上層磁性層塗料の作製＞
メタル磁性粉  １００重量部
平均長軸長  ：０．１５μｍ
比表面積    ：ＢＥＴ法で６０ｍ2／ｇ
保磁力Ｈｃ  ：１２５（ｋＡ／ｍ）
飽和磁化σｓ：１２０（Ａｍ2／ｋｇ）
塩化ビニル系共重合体  １５重量部
（日本ゼオン社製、商品名：ＭＲ−１１０）
ポリエステルポリウレタン樹脂  ５重量部
（イソフタル酸／テレフタル酸／ネオペンチルグリコール−ＭＤＩ系ポリウレタン      分子量２５０００、極性基＝ＳＯ3Ｎａ＝０．２ｗｔ％含有）
研磨剤  変量
（詳細は下記表１に記載。）
大粒径カーボンブラック  変量
（詳細は下記表１に記載。）
カーボンブラック  １重量部
（キャボット社製、商品名：ＢＰ−Ｌ）
ポリイソシアネート  ４重量部
（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ。但し、ポリイソシアネートは塗布直前に混合した。）
ミリスチン酸  １重量部
ステアリン酸ブチル  １重量部
メチルエチルケトン  ８０重量部
メチルイソブチルケトン  ８０重量部
トルエン  ８０重量部
上述した上層磁性塗料組成を三本ロールで混練した後、サンドミルを用いて分散し、ポリイソシアネート４重量部、ミリスチン酸１重量部を加え、１μｍの平均口径を有するフィルターで濾過し、上層磁性塗料液とした。
【００７７】
＜下層磁性層塗料の作製＞
メタル磁性粉  １００重量部
平均長軸長  ：０．２５μｍ
比表面積    ：ＢＥＴ法で６０ｍ2／ｇ
保磁力Ｈｃ  ：１２０（ｋＡ／ｍ）
飽和磁化σｓ：１１０（Ａｍ2／ｋｇ）
塩化ビニル系共重合体  １５重量部
（日本ゼオン社製、商品名：ＭＲ−１１０）
ポリエステルポリウレタン樹脂  ５重量部
（イソフタル酸／テレフタル酸／ネオペンチルグリコール−ＭＤＩ系ポリウレタン      分子量２５０００、極性基＝ＳＯ3Ｎａ＝０．２ｗｔ％含有）
研磨剤  変量
（詳細は下記表１に記載。）
カーボンブラック  変量
（詳細は下記表１に記載。）
ポリイソシアネート  ４重量部
（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ。但し、ポリイソシアネートは塗布直前に混合した。）
ミリスチン酸  １重量部
ステアリン酸ブチル  １重量部
メチルエチルケトン  ８０重量部
メチルイソブチルケトン  ８０重量部
トルエン  ８０重量部
上述した下層磁性塗料組成を連続ニーダーで混練した後、サンドミルを用いて分散し、ポリイソシアネート４重量部、ミリスチン酸１重量部を加え、１μｍの平均口径を有するフィルターで濾過し、下層磁性塗料液とした。
【００７８】
また、以下に示す組成でバックコート塗料を作製した。
【００７９】
＜バックコート用非磁性塗料の作製＞
カーボンブラック  １００重量部
（平均粒子経２０ｎｍ）
カーボンブラック  ５重量部
（平均粒子経３５０ｎｍ）
ポリウレタン樹脂  ２５重量部
（ポリカーボネートポリオール／ネオペンチルグリコールＨＤＩ系ポリウレタン、分子量３５０００、Ｎーメチルジエタノールアミン＝０．２ｗｔ％含有）
ニトロセルロース  １５重量部
（旭化成社製、商品名：ＮＣ−１／２Ｈ）
ポリイソシアネート  ２０重量部
（日本ポリウレタン社製、商品名：コロネートＬ。但し、ポリイソシアネートは塗布直前に混合した。）
メチルエチルケトン  １８０重量部
メチルイソブチルケトン  １８０重量部
トルエン  １８０重量部
上述した非磁性塗料組成を三本ロールにて混練後、サンドミルを用いて分散し、ポリイソシアネート２０重量部を加え、１μｍの平均口径を有するフィルターで濾過し、バックコート用非磁性塗料液とした。
【００８０】
上記に作製した各磁性塗料液を厚さが１０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに、それぞれ表−１に示した上下層の厚み構成となるように磁性層２層を同時塗布し、乾燥及びカレンダー処理後、硬化した。次に、上記に作製したバックコート用非磁性塗料を、上記のポリエチレンテレフタレートフィルムの磁性面と反対の面側に０．８μｍの厚みで塗布、乾燥し、得られた幅広の磁性フィルムを１／２インチ幅に裁断してビデオテープを作製した。また、これをソニー製ＨＤＣＡＭ用のカセットに組込み、実施形態例１〜３９及び比較例１〜６のカセットテープを作製した。
【００８１】
＜測定方法＞
（電磁変換特性の測定）
ＨＤＣＡＭカセットに組み込んでなる上記サンプルを、ＳＯＮＹ社製ＨＤＣＡＭビデオレコーダー（ＨＤＷ−５００）でデジタルのビデオ信号４６．９８ＭＨｚとアナログオーディオ信号１ｋＨｚでの出力を測定し、実施形態例−１を０ｄＢとして示した。
【００８２】
ここで、電磁変換特性の測定において、規準としたテープより−０．５ｄＢ以下では特性上劣るものと判断でき、−２．０ｄＢ以下では、各種のフォーマットでの規格を満足しないと判断できる。
【００８３】
（スチル耐久性の測定）
ＨＤＣＡＭカセットに組み込んでなる上記サンプルを、ＳＯＮＹ社製ＨＤＣＡＭビデオレコーダー（ＨＤＷ−５００）において、５℃、１５％ＲＨの環境においてスチルモードで１００分間走行させ、テープ表面、エッジ部を目視で観察し以下の規準で評価した。
【００８４】
○；１００分間完走し、テープエッジにダメージがないもの
△；１００分間完走するものの、チャンネルコンディションエーラーの発生が見られるもの
×；１００分間走行しないもの。
【００８５】
（耐久性測定）
ＳＯＮＹ社製ＨＤＣＡＭビデオレコーダー（ＨＤＷ−２０００）で、１００時間分の記録再生を行い、ビデオ信号の出力波形を測定し、以下の規準で評価した。
【００８６】
○；ビデオ信号で出力の劣化がないもの
△；出力が劣化するものの、回復するもの、若しくは−２．０ｄＢ以内であるもの
×；ヘッドクロッグの発生したもの。
【００８７】
（ヘッドウエア量の測定）
ＳＯＮＹ社製デジタルベータカムビデオレコーダー（ＤＶＷ−５００）で、１００時間分の記録再生を行い、ヘッド突き出し量の減少量の平均値を測定した。
【００８８】
初期突き出し量：３３μｍ前後のヘッドを使用した。
【００８９】
○；１００時間走行後のヘッド磨耗量が１μｍ以下
△；１００時間走行後のヘッド磨耗量が１μｍ以上１.５μｍ以下
×；１００時間走行後のヘッド磨耗量が１.５μｍ以上
尚、ヘッドウエアが１００時間１.５μｍ以上ではヘッド交換までのメーカー保証時間を満足できないため、ＮＧとする。
【００９０】
（電気抵抗の測定）
１／２インチのテープの磁性面にＤＣ１００Ｖを印加し、超絶縁抵抗計により測定した。尚、５×１０12以上の場合、電気抵抗が高すぎることから、静電気を帯びやすく、また、低温・低湿度でＶＴＲ走行系にハリツキを生じることがあり、実使用上はＮＧである。
【００９１】
結果を表１〜表３に示す。
【００９２】
【表１】
2004199802.tif 000003
【００９３】
【表２】
2004199802.tif 000004
【００９４】
【表３】
2004199802.tif 000005
【００９５】
比較例１は、下層磁性層にカーボンブラックを含有しない場合であり、この場合、電気抵抗が高すぎて、ハリツキの問題があり、実使用には向かないことがわかる。
【００９６】
また、比較例２は、下層磁性層に研磨剤を含有しない場合あり、この場合、テープのエッジ部（端面）からの磁性層の脱離による粉落ちが発生し、スチル耐久性が悪い。
【００９７】
比較例３は、上層磁性層にＭＴカーボンを含有しない場合であり、表面に大きな突起となる大粒径カーボンがないことから、スチル走行での摩擦が上昇し、エラーレートも悪化する。
【００９８】
比較例４は上層磁性層に研磨剤がない場合であるが、この場合、電磁変換特性を測定するような短時間で、ヘッドグロックを生じ、テープとしては使用不可能である。
【００９９】
比較例５は上層磁性層単層を３.０μｍに塗布した場合であり、デジタルビデオの特性は満足するものの、アナログオーディオの感度（1Ｋ）に出力が低く、アナログＶＴＲフォーマットでは使用が難しい。
【０１００】
比較例６は下層磁性層単層を３.０μｍに塗布した場合であり、比較例−５とは逆に、デジタルビデオの特性を満足せず、耐久性も悪いことがわかる。
【０１０１】
これに対して、実施形態例−１〜実施形態例−８では、本発明の構成に従う実施形態例であり、特に下層磁性層のカーボン粒子径を変化させた結果である。これらに、いずれも比較例よりも良好な結果が得られており、本発明を支持している。また、下層磁性層のカーボンブラックの粒子径は８０ｎｍ以上ではアナログオーディオが悪化する傾向が見られ、このことから、下層磁性層に含有するカーボンブラックの粒子径は８０ｎｍ以下であることが望ましい。
【０１０２】
表−２の実施形態例−９〜実施形態例−１６では各種のカーボンブラックの組み合わせを試した結果であり、いずれも、本発明を支持した結果が得られている。
【０１０３】
実施形態例−１７では、上層磁性層に添加するＭＴカーボンの量を０.５重量部とした場合であるが、大粒径のカーボン量が減ることで、ヘッドとテープとのスペーシングによる電磁変換特性のロスが少なくなることから、ビデオ特性が向上している。
【０１０４】
実施形態例−１８では、上層磁性層に添加するＭＴカーボンの量を２重量部とした場合であるが、大粒径のカーボン量が増えることで、スペーシングによる電磁変換特性のロスが大きくなることがわかる。
【０１０５】
実施形態例−１９〜実施形態例−２３では、上層磁性層の厚みと研磨剤の粒径の関係を確認した結果であり、上層厚みの半分以下の粒子径の研磨剤では、実施形態例−１９実施形態例−２０のようにスチル耐久性が悪化する傾向が見られる。一方、上層厚より大きな粒径の研磨剤を使用した場合、実施形態例−２３のようにヘッドウエアが大きくなる。このことから、上層研磨剤の粒子径は、好ましくは、上層厚の半分から上層厚同等の大きさであることが望ましい。
【０１０６】
実施形態例−２４〜実施形態例−２８では、下層磁性層に含有する研磨剤の粒子径を変化させた例であるが、下層磁性層については、いずれも使用可能で、良好な結果が得られることがわかる。
【０１０７】
表−３に示した実施形態例−２９〜実施形態例−３３では、上層厚を変化させた例である。実施形態例−２９のように上層０.１μｍでは下層の表面素地の影響により磁性面の粗度が悪化する傾向が見られる。これは、上層と下層の界面のバラツキなどによるものと推定される。また、実施形態例−３３のように上層が１.５μｍと厚い場合、上層単層の特性に近づくことから、オーディオの特性が悪くなる傾向が見られる。このことから、上層厚は０.２〜１.０μｍがより効果的であることがわかる。
【０１０８】
実施形態例−３４〜実施形態例−３９では、モース硬度６の酸化チタンを使用した場合であり、上層のみ酸化チタンを使用した実施形態例−３４、実施形態例−３５、下層のみを酸化チタンを使用した実施形態例−３６、実施形態例−３７、及び上層下層ともに酸化チタンを使用した実施形態例−３８、実施形態例−３９のいずれも、良好な結果が得られている。このなかでも、酸化チタンでもルチル型の結晶構造をもつ酸化チタンが、スチル耐久性を含めてより効果的であることがわかる。
【０１０９】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、第一磁性層（下層）と第二磁性層（上層）に含有するカーボンブラックならびに研磨剤を特定することで、デジタル記録のフォーマットを満足し、かつ、アナログオーディオのような深層記録の特性も同時に向上させることができる。
【０１１０】
即ち、放送局用・業務用ＶＴＲなどのようにデジタル信号とアナログ信号の両方を記録することができかつ耐久性、スチル特性、電磁変換特性を向上させることができる磁気記録媒体を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施の形態による磁気記録媒体の概略断面図。
【符号の説明】
１…磁気記録媒体、２…非磁性支持体、３ａ…第一磁性層（下層）、
３ｂ…第二磁性層（上層）、４…バックコート層。
【図１】
2004199802.tif 000006