(57)【要約】【課題】既設のシーリング材が残留していても、他のシーリング材を良好に接着させることが可能で、かつ、ガラス、各種塗装面、多孔質面等の種々の被施工部材に対しても良好な接着性発現に寄与し得るプライマー組成物を提供する【解決手段】プライマー成分として、錫化合物およびβ−ジケトン化合物を含有することを特徴とするプライマー組成物である。前記錫化合物は、全体の０．０５〜１０質量％含有されており、前記β−ジケトン化合物は全体の０．１〜１０質量％含有されていることが好ましい。また、プライマー組成物は、先打ちのシーリング材に、後打ちのシーリング材を打ち継ぐ際の打ち継ぎ用に供することが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プライマー成分として、錫化合物およびβ−ジケトン化合物を含有することを特徴とするプライマー組成物。
【請求項２】
前記錫化合物が全体の０．０５〜１０質量％含有されており、前記β−ジケトン化合物が全体の０．１〜１０質量％含有されていることを特徴とする請求項１のプライマー組成物。
【請求項３】
前記錫化合物が４価の錫化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載のプライマー組成物。
【請求項４】
プライマー成分として、アクリル系樹脂、アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂、シランカップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のプライマー組成物。
【請求項５】
先打ちのシーリング材に、後打ちのシーリング材を打ち継ぐ際の打ち継ぎ用に供することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のプライマー組成物。
【請求項６】
前記先打ちのシーリング材が、シリコーン系シーリング材であることを特徴とする請求項５に記載のプライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プライマー組成物に関し、さらに詳しくは、建築用シーリング材に有用なプライマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、建築用シーリング材としてシリコーン系シーリング材が使用されている。シーリング材を施工部材に強く接着させるために、被施工部材表面に予め種々のプライマーを塗布することが行われている。
しかしながら、既設のシリコーン系シーリング材を撤去し、これに代えて、他のシーリング材を用いた場合には、除去できないシリコーン系シーリング材と、他のシーリング材に用いられるプライマーとの親和性が不良であるため、他のシーリング材と既設のシリコーン系シーリング材との間で、良好な接着性が得られなかった。
また、既設のシリコーン系シーリング材を撤去した場合、被施工部材表面が、各種塗装面、ガラス、多孔質部材と多岐にわたるため、シリコーン系シーリング材以外にも、これらの表面に良好な接着性が求められている。
【０００３】
ここで、多孔質部材に適用可能なプライマー組成物として、エポキシ系樹脂と、加水分解性有機ケイ素化合物と、硬化触媒とを含有するプライマー組成物が提案されている（例えば、特許文献１参照）。しかし、先打ちのシーリング材が存在する場合、打ち継ぎ用としてかかるプライマー組成物が有効であるかどうか不明である。
【０００４】
【特許文献１】
特開平９−３３６０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
以上から、本発明は上記課題を解決することを目的とする。すなわち、本発明は、既設のシーリング材が残留していても、他のシーリング材を良好に接着させることが可能で、かつ、ガラス、各種塗装面、多孔質面等の種々の被施工部材に対しても良好な接着性発現に寄与し得るプライマー組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、本発明者らは、建築用等に使用されるプライマー成分に、触媒として、錫化合物およびβ−ジケトン化合物を含有させると、既設のシーリング材が残留していても種々の被施工部材に対し、良好な接着性を発現させることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明のプライマー組成物は、プライマー成分として、錫化合物およびβ−ジケトン化合物を含有することを特徴とする。
前記錫化合物は、プライマー組成物全体の０．０５〜１０質量％含有されており、前記β−ジケトン化合物はプライマー組成物全体の０．１〜１０質量％含有されていることが好ましい。
また、前記錫化合物は４価の錫化合物であることが好ましく、プライマー成分としては、アクリル系樹脂、アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂、シランカップリング剤からなる群から選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。
さらに、本発明のプライマー組成物は、先打ちのシーリング材に、後打ちのシーリング材を打ち継ぐ際の打ち継ぎ用に供することが好ましい態様である。前記先打ちのシーリング材は、種々のシーリング材を使用することができるが、中でもシリコーン系シーリング材であることが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のプライマー組成物は、プライマー成分として、錫化合物およびβ−ジケトン化合物を含有する。
錫化合物は、硬化触媒としての機能を果たし、具体的には、プライマー組成物中の硬膜成分等の重縮合反応を進行させて、プライマー組成物の硬化を促進させる。また、シーリング材とプライマーとの接着性を向上させることができる。
【０００９】
錫化合物としては、種々の化合物を使用することができるが、プライマーの貯蔵安定性を考慮すると、４価の錫化合物を使用することが好ましい。
【００１０】
４価の錫化合物としては、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジエチルヘキサノエート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド等が挙げられる。
なかでも、ジブチル錫ビスアセチルアセトナート、ジブチル錫ジエチルヘキサノエート、ジブチル錫ジオクテート、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイドが好ましい。これらは、単独もしくは２種以上を併用してもよい。
【００１１】
β−ジケトン化合物は、錫化合物の触媒活性を制御する機能がある。すなわち、β−ジケトン化合物は、錫化合物において主に先打ちのシーリング材、例えば、シリコーン系シーリング材中の「Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ」の結合を切断したり、再結合させたりする機能を向上させ、当該シーリング材とプライマー組成物との接着を促進する機能を果たす。
かかる接着を促進する機能等により、これまで接着し難かった部材や先打ちのシーリング材が残留する部材にも、容易かつ迅速に後打ちのシーリング材を施工することができる。
【００１２】
β−ジケトン化合物としては、下記化学式で表される化合物を使用することができる。
【００１３】
【化１】
2004352826.tif 000002
【００１４】
上記式中、Ｒ３は炭素数１〜１６のアルキル基を示し、Ｒ４は炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基、または、炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。
具体的には、アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸メチルエチル、ジベンゾインメタン、アセト酢酸ｎ−ブチル等が挙げられる。これらは、単独もしくは２種以上を併用してもよい。
【００１５】
また、プライマー成分としては、他に、造膜成分および／または接着成分を含有させることが好ましい。
造膜成分としては、アクリル系樹脂等が挙げられる。アクリル系樹脂としては、その主鎖を構成するモノマーに特に制限はなく、各種のものを用いることができる。
例示するならば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸−ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸−ｎ−へプチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸トレイル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、
【００１６】
（メタ）アクリル酸２−アミノエチル、γ−（メタクリロイルオキシプロピル）トリメトキシシラン、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物、（メタ）アクリル酸トリフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−トリフルオロメチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル−２−パーフルオロブチルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロメチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロメチル−２−パーフルオロエチルメチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロデシルエチル、（メタ）アクリル酸２−パーフルオロヘキサデシルエチル等のアクリル酸系モノマー；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸及びその塩等のスチレン系モノマー；パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有ビニルモノマー；
【００１７】
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等のケイ素含有ビニル系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系モノマー、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール等が挙げられる。これらは、単独で用いても良いし、複数を共重合させても構わない。
なお、上記表現形式で、例えば（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸および／またはメタクリル酸を表す。
【００１８】
また、接着成分としては、アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂、シランカップリング剤等が挙げられる。
アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂（以下、単に「オルガノポリシロキサン樹脂」と称す）としては、例えばその平均単位の式が、下記式で表されるものを使用することができる。
【００１９】
【化２】
2004352826.tif 000003
【００２０】
上記式中、Ｒ１は１価炭化水素基（例えば、メチル、エチル、プロピルなどのアルキル基；ビニル、アリルなどのアルケニル基；およびこれらの水素原子をハロゲン原子やシアノ基で置換したもの）を表す。Ｒ２は水素原子またはアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピルなど）を表す。ａは０．８〜１．８；ｂは１分子中のケイ素原子に結合した水酸基もしくはアルコキシ基の数が１個以上になる値である。通常、ケイ素原子１個当り０．８〜１．８個の１価炭化水素基を有するクロルシランまたはアルコキシシランのそれぞれ１種または２種以上の混合物を水または水と有機溶媒の混在下で加水分解し、副生する塩酸、アルコール等を除去することによって製造することができる。
【００２１】
シランカップリング剤の具体例としては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリイソプロポキシキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（α−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（α−アミノエチル）アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−（α−アミノエチル）アミノプロピルトリイソプロポキシシラン、γ−（α−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（ｎ−ブチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（シクロヘキシル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有シラン類；
【００２２】
γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジエトキシシラン等のメルカプト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン等のエポキシ基含有シラン類；β−カルボキシエチルトリエトキシシラン、β−カルボキシエチルフェニルビス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−β−（カルボキシメチル）アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のカルボキシシラン類；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクロイルオキシプロピルメチルトリエトキシシラン等のビニル型不飽和基含有シラン類、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン等のハロゲン含有シラン類；
【００２３】
トリス（トリメトキシシリル）イソシアヌレート等のイソシアヌレートシラン類；γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジエトキシシラン等のイソシアネート基含有シラン類等を挙げることができる。また、これらを変性した誘導体である、アミノ変性シリルポリマー、シリル化アミノポリマー、不飽和アミノシラン錯体、ブロックイソシアネートシラン、フェニルアミノ長鎖アルキルシラン、アミノシリル化シリコーン、シリル化ポリエステル等もシランカップリング剤として用いることができる。さらにこれらのシランカップリング剤の部分加水分解物もまた、シランカップリング剤として用いることができる。
【００２４】
プライマー成分の他に、プライマー組成物の粘度を調整する等の目的で、有機溶剤を含有させることが好ましい。有機溶剤としては、既述のプライマー成分を溶解するものであればよく、その種類は特に限定されない。
かかる溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘプタン、ヘキサン、石油系溶剤等の炭化水素系溶剤；トリクロロエチレン、パークロロエチレン等のハロゲン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール系溶剤；ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン系溶剤；等を挙げることができる。これらの溶剤は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００２５】
本発明に係るプライマー組成物の好ましい態様としては、錫化合物、β−ジケトン化合物、アクリル樹脂、アルコキシ基含有オルガノポリシロキサン樹脂、シランカップリング剤等をプライマー成分とし、これらを有機溶剤に溶解した系で構成される。
プライマー成分は、プライマー組成物の全量中、１〜５０質量％とすることが好ましく、５〜４０質量％とすることがより好ましい。
【００２６】
また、錫化合物、β−ジケトン化合物の含有量は、以下の範囲とすることが好ましい。まず、プライマー組成物全量中、錫化合物は０．０５〜１０質量％含有されていることが好ましく、０．１〜５質量％含有されていることがより好ましい。β−ジケトン化合物は、０．１〜１０質量％含有されていることが好ましく、０．５〜５質量％含有されていることがより好ましい。
【００２７】
錫化合物の含有量が０．０５質量％未満だと、接着発現性が低下することがあり、１０質量％を超えるとシーリング材への接着性が低下する傾向が見られることがある。
β−ジケトン化合物の量が０．１質量％未満だと、貯蔵安定性の向上およびシリコーン系シーリング材およびガラスへの接着性が低下することがあり、１０質量％を超えるとプライマーの乾燥性が低下する傾向が見られることがある。
【００２８】
本発明のプライマー組成物には、さらに必要に応じて、ポリシリケート化合物（テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン；およびエチルポリシリケート、ブチルポリシリケート、メチルセロソルブオルソシリケート、ｎ−プロピルオルソシリケート、ｎ−プロピルオルソシリケート、テトラメチルシリケート等）、有機チタン酸エステル系触媒（テトライソプロポキシチタネート、テトラｎ−ブトキシチタネートおよびこれらの部分加水分解物、チタンジイソプロピルビスアセチルアセトナート、チタンジイソプロピルビスエチルアセトアセテート等のチタンキレート化合物など）、通常の無機充填材（ヒュームドシリカ、コロイダルシリカなど）、着色剤（ベンガラ、酸化チタン、カーボンブラック、染料など）等を適量加えてもよい。
また、本発明のプライマー組成物は、プライマー成分と有機溶剤等とを公知の方法で混合などして調製することができる。
【００２９】
以上のような本発明のプライマー組成物は、必要応じて清浄にした被施工部材に公知の方法、例えば、刷毛塗り等の手段で塗布し、常温で硬化させて使用することができる。
本発明のプライマー組成物は、既述のように、硬化促進等に寄与する錫化合物および高い接着性や錫化合物の活性制御等に寄与するβ−ジケトンを含有するため、残留するシーリング材上に塗布しても、良好な下塗り特性を発揮することができる。従って、先打ちのシーリング材に、後打ちのシーリング材を打ち継ぐ際の打ち継ぎ用に供することができる。先打ちのシーリング材としては、種々のものを使用することができる。特に建材用途を考慮すると、先打ちのシーリング材としてシリコーン系シーリング材の場合にも適用することができる。また、後打ちのシーリング材としても、特に限定されず、種々のシーリング材を使用することができる。
【００３０】
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて、本発明をより具体的に説明する。
【００３１】
〔実施例１〜４および比較例１，２〕
（プライマー組成物の調製）
下記表１に示す配合内容に従い、プライマー成分および有機溶剤を撹拌混合してプライマー組成物を調製した。
なお、表１中、アクリル系樹脂溶液としては、三菱レーヨン（株）製の「ダイヤナールＬＲ−２６９」を使用した。また、アルコキシ基含有オルガノシロキサン樹脂としては、ＭｅＳｉ単位８５ｍｏｌ％、ＭｅＳｉＯ単位１５ｍｏｌ％から構成された水酸基含量１％のオルガノポリシロキサン樹脂の５０％トルエン溶液を使用した。
【００３２】
【表１】
2004352826.tif 000004
【００３３】
（接着性試験）
下記表２に示す各種の被施工部材に、調製したプライマー組成物を刷毛で塗布し、常温乾燥後、ポリイソブチレン系シーリング材（（株）ブリヂストン製の「ペタム  ＩＢ２０００」）、および変成シリコーン系シーリング材（（株）ブリヂストン製の「ペタム  ＭＳ２０００」）を１０ｍｍの厚さとなるように塗布した後、２３℃で７日間養生硬化させた。次いで、シーリング材塗膜の接着性の評価を手剥離試験により行った。結果を下記表２に示す。
なお、表２中の評価指標として、「○」は完全に接着したことを示し、「△」は一部剥離が見られたことを示し、「×」全面で剥離が見られたことを示す。
また、表２中の「２成分形シリコーン系シーリング材硬化物」とは、アルミニウム板に２成分形シリコーン系シーリング材を塗布したものをいう。「１成分形シリコーン系シーリング材硬化物」とは、アルミニウム板に１成分形シリコーン系シーリング材を塗布したものをいう。
【００３４】
【表２】
2004352826.tif 000005
【００３５】
表２の結果から、実施例１〜４のプライマー組成物の場合、７種の被施工部材に対していずれも、良好な接着性が得られることが確認された。一方、プライマー成分としてアセチルアセトン（β−ジケトン）を含有しない比較例１および比較例２のプライマー組成物の場合、各種施工部材への接着性が低下することが確認された。
なお、本実施例では、主に建築用のシーリング材への適用にその有用性が見られたが、本発明のプライマー組成物は、これ以外に、その他のシーリング材、さらには種々の接着剤、塗料、コーティング材等のプライマーとしても使用し得ることはいうまでもない。
【００３６】
【発明の効果】
以上から、本発明のプライマー組成物は、既設のシーリング材が残留していても、他のシーリング材を良好に接着させることが可能で、かつ、ガラス、各種塗装面、多孔質面の被施工部材に対しても良好な接着性発現に寄与することができる。