(57)【要約】【課題】有機色素溶液を塗布することにより記録層を形成する光記録媒体において、良好な成膜性を有し、かつ短い乾燥時間でも記録層中に残留しない有機溶剤を提供するものである。すなわち、溶媒乾燥時間を短縮することを目的とした光記録媒体の製造方法を提供するものである。【解決手段】基板上に記録材料からなる記録層を設けてなる光記録媒体の製造方法において、該記録材料を有機溶剤に溶解させた溶液を塗布することにより該記録層を形成し、かつ前記有機溶剤としてシクロへプタンを用いることを特徴とする光記録媒体の製造方法である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基板上に記録材料からなる記録層を設けてなる光記録媒体の製造方法において、該記録材料を有機溶剤に溶解させた溶液を塗布することにより該記録層を形成し、かつ前記有機溶剤としてシクロへプタンを用いることを特徴とする光記録媒体の製造方法。
【請求項２】
前記記録材料が有機色素であり、シクロへプタンに溶解可能であることを特徴とする請求項１に記載の光記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は光記録媒体、特に大容量情報が記録可能な、有機色素を記録層とする光記録媒体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の急速な情報化社会の進展に伴い、磁気記録媒体に比べ格段に高密度記録が可能な光情報記録媒体の利用・研究が盛んに行われている。この光情報記録媒体としては、あらかじめ情報が記録されており再生のみが可能な再生専用型、利用者によって情報の記録および再生が可能な追記型、および情報の記録・再生・消去が可能な書換え型が知られている。なかでも追記型は、一般に安価で保存性に優れるため、大量のデータをコンパクトに保存しておく媒体として広く普及しつつある。
【０００３】
この追記型の光情報記録媒体は、有機色素を記録層とし且つ記録層の上に金属の反射層を設け、更にこの上に保護層を設けた単板型のＣＤ−Ｒ（ＣＤ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）や張合型のＤＶＤ−Ｒ（ＤＶＤ−Ｒｅｃｏｒｄａｂｌｅ）が一般的であり、広く普及している。
【０００４】
このＣＤ−Ｒ又はＤＶＤ−Ｒは、基板側から照射されるレーザー光により有機色素記録層を変化させ、情報を信号として記録するものであり、記録装置としては、高出力半導体レーザーを用いたライターが、また情報記録のためのソフトウェアが、各種市販されている。近年、ＣＤ−Ｒの記録装置に関して、通常の記録速度よりも４０、４８倍といった高速で記録する装置が多数市販されてきている。また、ＤＶＤ−Ｒに関しても４倍速以上の高速で記録する装置が市販されつつある。高速で記録する場合、通常用いられる書込み時間よりも短時間で記録がなされる一方、より高パワーのレーザー照射が必要となるため、記録再生特性に求められるマージンがより一層狭くなってしまう。特に通常の記録速度では顕在化しなかったジッター特性、及びブロックエラーレートが増加するという問題点が指摘されてきた。
【０００５】
有機色素を記録層として用いる光記録媒体は、一般に、前記有機色素を有機溶剤に溶解させ、それを基板上へスピンコートすることにより記録層を形成する。ここで用いられる有機溶剤は、記録層として用いる有機色素を十分溶解でき、一方、塗布する基板を溶解させてはならない。また、スピンコートにより形成された記録層の膜形状等の成膜性も記録特性に大きく影響を与える。更に、塗布に用いた有機溶剤は、スピンコートにより記録層を形成した後でも、記録膜中に僅かに残っているため乾燥工程を経て除去される。ただし、特開平０６−２５１４１９で残留溶媒量を規定しているように、この溶媒除去が不十分で残留溶媒が記録層中に多く存在する場合には、最終的な媒体の記録特性、特に高速記録におけるジッター特性が大きく悪化してしまう。乾燥工程には、通常、熱風乾燥方式が用いられているが、基板に変形を生ずることのない温度までしか上げられないため、乾燥工程には比較的長時間を要する。従って、製造のタクトタイムが長くなる、もしくはタクトタイムの調整のためのバッファとして大規模な乾燥装置が必要となり、結果として製造コストが高くなってしまう。つまり、実際に製造として使用できる有機溶剤は、溶解性だけでなく、良好な成膜性を与え、かつ短い乾燥時間でも記録層中に残留しないといった特性が必要とされ、その選択肢は多くない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、有機色素溶液を塗布することにより記録層を形成する光記録媒体において、良好な成膜性を有し、かつ短い乾燥時間でも記録層中に残留しない有機溶剤を提供するものである。すなわち、溶媒乾燥時間を短縮することを目的とした光記録媒体の製造方法を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、製造に必要とされる特性を有する有機溶媒を探索すべく鋭意研究及び検討を重ねてきた。その結果、そのような有機溶媒としてシクロへプタンを用いることにより、記録特性を悪化させることなく乾燥時間を短縮できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、
（１）　基板上に記録材料からなる記録層を設けてなる光記録媒体の製造方法において、該記録材料を有機溶剤に溶解させた溶液を塗布することにより該記録層を形成し、かつ前記有機溶剤としてシクロへプタンを用いることを特徴とする光記録媒体の製造方法、
（２）　前記記録材料が有機色素であり、シクロへプタンに溶解可能であることを特徴とする（１）に記載の光記録媒体の製造方法、である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる基板としては、信号の記録や読み出しを行うための光を透過するものが好ましい。光の透過率としては８５％以上であり、かつ光学的異方性の小さいものが望ましい。例えばアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂を用いた基板が好ましい例示として挙げられる。これらの中で基板の機械的強度、グルーブや再生専用信号などの付与のし易さ、経済性の点からアクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂の射出成形樹脂基板が好ましく、特にポリカーボネート系樹脂基板が最も好ましい。
【００１０】
これらの基板の形状は板状でもフィルム状でもよく、また円形やカード状でもよい。これらの基板の表面には記録位置を制御するためのグルーブを有する。また一部再生専用の情報等を含んだピット部分等を有していてもよい。かかるグルーブやピット等は、射出成形や注型によって基板を作る際に付与するのが好ましい。
【００１１】
本発明において用いられる記録層は、記録波長領域に吸収を有する有機色素が好ましい。その有機色素として、フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、シアニン系色素、スクワリリウム系色素、ピリリウム系色素、チオピリリウム系色素、アズレニウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素、Ｎｉ，Ｃｒなどの金属塩系色素、インドフェノール系色素、トリフェニルメタン系色素、キサンテン系色素、インダンスレン系色素、インジゴ系色素、チオインジゴ系色素、メロシアニン系色素、チアジン系色素、アクリジン系色素、オキサジン系色素、アゾ系色素、ポリメチン系色素、ポルフィリン系色素、アザポルフィリン系、ピロメテン系色素、ペリレン系色素、ジチオール金属錯体系色素等の有機色素が挙げられる。これらの色素は溶剤に対する溶解性や記録特性等のために各種の置換基で置換されていてもよい。これらの色素は単独で用いてもよいし、２種類以上の色素を混合して用いてもよい。また、必要に応じて紫外線吸収剤、一重項酸素クエンチャー、結合剤、熱分解促進剤、金属化合物等の添加物質を加えることもできる。
【００１２】
更に、特性向上のために、記録層の上には反射層や保護層を設ける、もしくは基板と記録層、記録層と反射層といった各層の間に中間層を１層以上設けても良い。
【００１３】
本発明において記録層は、通常スピンコートによって成膜することができる。スピンコートするために前記有機色素をシクロヘプタンに溶解させる。また、有機溶剤は、シクロヘプタンの他に１種以上混合して用いてもよい。例えば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、３−メチルヘキサン、２，３−ジメチルペンタン、２，２，３−トリメチルペンタン、２，２，４−トリメチルペンタン、２，２，３，３−テトラメチルブタン等の飽和脂肪族炭化水素、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ジエチルシクロヘキサン、イソプロピルシクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン等の飽和脂環式炭化水素系、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソブチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、ジペンチルエーテル等のエ−テル系等の溶剤を挙げることができる。
【００１４】
スピンコート等により成膜された記録層は通常　１〜１０重量％程度の溶媒を含有している。これを記録特性、特にジッター特性に悪影響を与えない程度、すなわち　１重量％未満まで乾燥させる必要がある。この乾燥方法として、熱風乾燥方式を通常用いるが、遠赤外光を照射させる方法も挙げられる。
【００１５】
（実施例１）
記録層として下記構造式で表されるピロメテン色素（化合物１）を用い、シクロヘプタン（東京化成工業社製）に対して１８ｇ／ｌの濃度となるように溶液調合した。この溶液をＤＶＤ−Ｒの規格に準拠したスパイラルグルーブ（ピッチ０．７４μｍ、溝幅０．３２μｍ、溝深１７５ｎｍ）付きのポリカーボネート製射出成形基板（外径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ）上に滴下し、記録層の厚みが吸光度をＡｂｓ＝０．８３になるようにスピンコートした。次に、記録層中の残留溶剤を除去するために、この基板を９０℃で１０分間乾燥させた後、この記録層上にＡｇを膜厚１２０ｎｍになるようにスパッタし、反射層を形成した。更に、ダミー基板を貼り合わせてＤＶＤ−Ｒ媒体を作製した。この媒体の記録層に対する残留溶媒量は、０．２３重量％であった。
【００１６】
このＤＶＤ−Ｒ媒体を、光ディスク評価装置ＤＤＵ−１０００（パルステック工業社製、レーザー波長６６０ｎｍ、ＮＡ＝０．６０）を用いて、記録速度は１４ｍ／ｓ（４倍速）、記録パワーは１９．５ｍＷで記録を行った。記録後、光ディスク評価装置ＤＤＵ−１０００（パルステック工業社製、レーザー波長６５０ｎｍ、ＮＡ＝０．６０）で再生し、タイムインターバルアナライザー（Ｙｏｋｏｇａｗａ製ＴＡ３２０）を用いてジッターを測定したところ、８．１％と良好な値が得られた。
【００１７】
【化１】
2004139671.tif 000002
・・（化合物１）
【００１８】
（比較例１）
実施例１において、溶剤をシクロヘプタンではなく１，２−ジメチルシクロヘキサン（岩谷瓦斯社製）を用いた以外は全く同様にＤＶＤ−Ｒ媒体を作製したところ、記録層に対する残留溶媒量は１．４７重量％であった。更に、この媒体を実施例１と同様にジッター評価を行ったところ、１１．９％と大きく悪化していた。つまり、１０分という乾燥時間では溶剤除去が不十分であることを示している。
【００１９】
（比較例２）
実施１において、溶剤として比較例１と同様に１，２−ジメチルシクロヘキサンを用い、かつ乾燥時間を１０分から６０分と延長した以外は全く同様にＤＶＤ−Ｒ媒体を作製したところ、記録層に対する残留溶媒量は０．４９重量％であった。更に、この媒体を実施例１と同様にジッター評価を行ったところ、８．３％と実施例１とほぼ同等の値が得られた。つまり、１，２−ジメチルシクロヘキサンは成膜性に問題はないが、残留溶媒量が問題であったことを裏付けた。
【００２０】
（比較例３）
実施例１において、溶剤をシクロヘプタンではなくメチルシクロヘキサン（広島和光社製）を用いた以外は全く同様にＤＶＤ−Ｒ媒体を作製したところ、記録層に対する残留溶媒量は０．０４重量％と十分低い値であった。しかし、この媒体を実施例１と同様にジッター評価を行ったところ、１０．２％と大きく悪化していた。つまり、メチルシクロヘキサンの場合には、残留溶媒量ではなく、成膜性に問題があることを示している。
【００２１】
【発明の効果】
本発明によれば、有機色素溶液を塗布することにより記録層を形成する光記録媒体において、有機溶剤としてシクロヘプタンを用いることにより溶媒乾燥時間を短縮することが可能となる。