(57)【要約】【課題】樹脂の光安定化剤として適したヒンダードアミン化合物の提供。【解決手段】式（１）で表されるヒンダードアミン化合物。【化１】2004352803.tif 000014〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｎ＋１及びＲｎ＋２は水素原子、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基等；Ｘ１〜Ｘ４は炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基等；Ｙ１〜Ｙ５は水素原子、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基等；Ｙ６は水素原子、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基等を示す。ｎは１〜７の整数、ｍは１〜１００の整数、ｐは１〜１０の整数、ｑは１〜１００の整数を示す。〕【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物。
【化１】
2004352803.tif 000011
〔式中、各記号の意味は下記のとおりである。
Ｒ１、Ｒ２、Ｒｎ＋１及びＲｎ＋２は、水素原子、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基、及び置換又は無置換アリール基から選ばれる原子又は置換基を示すが、Ｒ１とＲ２、Ｒｎ＋１とＲｎ＋２は、それぞれ互いに結合して１又は２以上の環を形成しても良い。
Ｘ１〜Ｘ４は、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基、及び置換又は無置換アリール基から選ばれる置換基を示すが、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は、それぞれ互いに結合して１又は２以上の環を形成しても良い。
Ｙ１〜Ｙ５は、水素原子、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基、置換又は無置換アリール基、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキルオキシ基、置換又は無置換アリールオキシ基、モノ又はジアルキルアミノ基、及び置換又は無置換アリールアミノ基から選ばれる原子又は置換基を示すが、Ｙ１とＹ２、Ｙ３とＹ４、Ｙ５同士は、それぞれ互いに結合して１又は２以上の環を形成しても良い。
Ｙ６は、水素原子、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基、置換又は無置換アリール基、モノ又はジアルキルアミノ基、置換又は無置換アリールアミノ基、及びアルキル基又はアリールポリエステル基から選ばれる原子又は置換基を示す。
ｎは１〜７の整数、ｍは１〜１００の整数、ｐは１〜１０の整数、ｑは１〜１００の整数を示す。〕
【請求項２】
一般式（２）で表されるアルコールに、一般式（３）で表されるラクトン類を開環付加重合させて得られる請求項１記載の一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物の製造方法。
【化２】
2004352803.tif 000012
〔式中、Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ５、Ｙ６、ｎ、ｍ、ｐ及びｑは、上記と同じ意味を示す。〕
【化３】
2004352803.tif 000013
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｎ＋１、Ｒｎ＋２及びｎは、上記と同じ意味を示す。〕
【請求項３】
合成樹脂及び一般式（１）で示されるヒンダードアミン化合物を含有する樹脂組成物。
【請求項４】
合成樹脂が、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリエステル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂及び熱可塑性ポリウレタン樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項３記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項４又は５記載の樹脂組成物から得られた成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミン化合物の製造方法、ヒンダードアミン化合物を含む耐光性の良い成形体が得られる樹脂組成物、前記樹脂組成物から得られた成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高強度、高耐久性及び良好な成形加工性を有する合成樹脂は、例えば自動車、電気・電子、建築等の広範な産業分野において汎用されているが、実際の使用条件下においては、熱や光及び窒素酸化物（ＮＯｘ）によって劣化や変色を受け、分子量低下、ひいては強度低下や着色を起こすという欠点を有している。
【０００３】
合成樹脂の実使用条件下での耐久性（耐候性）を向上させるため、光安定化剤を添加することが行われている。このような光安定化剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケ−ト（商品名：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ７７０，三共（株）製）、ビス（Ｎ，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）セバケ−ト（商品名：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ２９２，三共（株）製）等を挙げることができる。また耐ＮＯｘ性を向上させるため、ＨＮ１３０やＨＮ１５０（日本ヒドラジン社製品）のような耐ＮＯｘ剤が使用されている。
【０００４】
しかしながら、上記のような従来の光安定化剤は、低分子量の低沸点化合物であるため、これらを合成樹脂に添加すると種々の不都合を生ずる。例えば光安定化剤を多量に添加すると、相分離を起こして合成樹脂の透明性や機械的強度を低下させることになる。そこで光安定化剤の添加を極力少量に止めているが、その場合には合成樹脂の耐候性は満足できる程度に向上し得ない。
【０００５】
また低分子量の光安定化剤は、合成樹脂の成形時に揮散又は熱分解したり、或いは成形品表面に滲み出すため、金型汚染などの成型時のトラブルを引き起こす要因となりやすく、充分な有効成分量が樹脂中に残留しないため、長期に亙って安定な耐候性を合成樹脂に付与することが困難になる。
【０００６】
上記のような欠点を解消するために、光安定化剤を高分子量化し、樹脂との相溶性を改善したり、光安定化剤の揮散、熱分解、滲出等を防止しようとする試みがなされている。
【０００７】
このような例として、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニル）−１，６−ヘキサンジアミンの２，４，４−トリメチル−２−ペンタナミン変性１，３，５−トリアジン共重合体（商品名：Ｓａｎｏｌ  ＬＳ９４４，三共（株）製）、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の共重合体カルボン酸末端メチルエステル化物（商品名：Ｃｈｉｓｏｒｂ  ６２２，Ｃｈｉｔｅｃ製）、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’−テトラキス｛２，６−ビス［Ｎ−（Ｎ，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニル）ブチルアミノ］−４−トリアジニル｝−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン（商品名：Ｃｈｉｓｏｒｂ  １１９，Ｃｈｉｔｅｃ製）等が知られている。
【０００８】
しかしながら、これら高分子量化した光安定化剤にも、次に示すような欠点があり、改善の余地が残されている。即ち、合成樹脂の種類によっては相溶性が不充分であり、やはり合成樹脂の機械的強度を低下させる。この傾向は特にポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の熱可塑性樹脂に顕著である。更に長期的な耐候性の点でも未だ満足できるものではない。
【０００９】
一方、ポリウレタンのＮＯｘによる変着色を防止する方法として、ポリウレタンにセミカルバジド系化合物とヒンダードフェノール系酸化防止剤を配合する方法（特許文献１参照）が提案されている。しかしながら、変着色の防止効果が充分ではないという問題があった。また、ポリウレタンにヒンダードフェノール系酸化防止剤を配合する方法（特許文献２参照）も提案されているが、ＮＯｘに対する変着色防止効果が充分ではないという問題があった。
【００１０】
【特許文献１】
特許第２６２５５０８号公報
【特許文献２】
特公平６−３５５３８号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、合成樹脂と組み合わせた場合、幅広い範囲の合成樹脂との相溶性が良く、樹脂成形時における不都合が生じることがなく、耐光性の良い樹脂成形品が得られるヒンダードアミン化合物、ヒンダードアミン化合物の製造方法、ヒンダードアミン化合物を含む樹脂組成物及び前記樹脂組成物から得られた成形体を提供することを課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、課題の解決手段として、一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物、その製造方法、一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物を含有する樹脂組成物及び前記樹脂組成物から得られた成形体を提供する。
【００１３】
【化４】
2004352803.tif 000002
【００１４】
〔式中、各記号の意味は下記のとおりである。
【００１５】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒｎ＋１及びＲｎ＋２は、水素原子、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基、及び置換又は無置換アリール基から選ばれる原子又は置換基を示すが、Ｒ１とＲ２、Ｒｎ＋１とＲｎ＋２は、それぞれ互いに結合して１又は２以上の環を形成しても良い。
【００１６】
Ｘ１〜Ｘ４は、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基、及び置換又は無置換アリール基から選ばれる置換基を示すが、Ｘ１とＸ２、Ｘ３とＸ４は、それぞれ互いに結合して１又は２以上の環を形成しても良い。
【００１７】
Ｙ１〜Ｙ５は、水素原子、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基、置換又は無置換アリール基、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキルオキシ基、置換又は無置換アリールオキシ基、モノ又はジアルキルアミノ基、及び置換又は無置換アリールアミノ基から選ばれる原子又は置換基を示すが、Ｙ１とＹ２、Ｙ３とＹ４、Ｙ５同士は、それぞれ互いに結合して１又は２以上の環を形成しても良い。
【００１８】
Ｙ６は、水素原子、炭素数１〜１０の置換又は無置換アルキル基、置換又は無置換アリール基、モノ又はジアルキルアミノ基、置換又は無置換アリールアミノ基、及びアルキル基又はアリールポリエステル基から選ばれる原子又は置換基を示す。
【００１９】
ｎは１〜７の整数、ｍは１〜１００の整数、ｐは１〜１０の整数、ｑは１〜１００の整数を示す。〕
【００２０】
【発明の実施の形態】
一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物は、合成樹脂に添加したとき、光安定化剤及び耐ＮＯｘ剤としての作用をより良好に発現させる観点から、式中の各記号が下記のものが好ましい。
【００２１】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒｎ＋１及びＲｎ＋２は特に水素原子が好ましく、Ｘ１〜Ｘ４は特にメチル基が好ましく、Ｙ１〜Ｙ５は特に水素原子が好ましく、Ｙ６は特にメチル基が好ましい。
【００２２】
ｎは２〜４が好ましく、３〜４がより好ましい。ｍは１〜８０が好ましく、２〜５０がより好ましい。
【００２３】
ｐは１〜８が好ましく、２〜６がより好ましい。ｑは１〜５０が好ましく、２〜２０がより好ましい。
【００２４】
一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物は、一般式（２）で表されるアルコールに、一般式（３）で表されるラクトン類を開環付加重合させて得ることができる。
【００２５】
【化５】
2004352803.tif 000003
【００２６】
〔式中、Ｘ１〜Ｘ４、Ｙ１〜Ｙ５、Ｙ６、ｎ、ｍ、ｐ及びｑは、上記と同じ意味を示す。〕
【００２７】
【化６】
2004352803.tif 000004
【００２８】
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒｎ＋１、Ｒｎ＋２及びｎは、上記と同じ意味を示す。〕
一般式（２）で表されるアルコールとしては、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−（２’−ヒドロキシエチル）ピペリジンなどを挙げることができる。このアルコールは、合成物や市販品を用いることができる。
【００２９】
一般式（３）で表されるラクトン類としては、ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラクトン、モノメチル−ε−カプロラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン等を挙げることができる。
【００３０】
開環付加重合に用いる触媒としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等の有機チタン系化合物、オクチル酸第一スズ、ジブチルスズオキサイド、ジブチルスズジラウレート、モノ−ｎ−ブチルスズ脂肪酸塩等の有機スズ化合物、塩化第一スズ、臭化第一スズ、ヨウ化第一スズ等のハロゲン化第一スズ等を挙げることができる。
【００３１】
触媒の使用量は、仕込み原料に対して、質量基準で０．１〜１００００ｐｐｍ、好ましくは１〜５０００ｐｐｍである。触媒の使用量が０．１ｐｐｍ以上であると、一般式（３）のラクトン類の開環反応速度が適度に保持される。１００００ｐｐｍ以下であると、一般式（３）のラクトン類の開環反応速度を適度に保ち、得られた化合物を用いた合成樹脂の耐久性、耐水性等の物性を損なうことがない。
【００３２】
反応温度は、９０〜２４０℃、好ましくは１００〜２２０℃である。  反応温度が９０℃以上であると、一般式（３）のラクトン類の開環反応速度が適度に保持される。２４０℃以下であると、開環付加重合したポリラクトンの解重合反応の発生が防止される。
【００３３】
また、反応は、窒素ガス等の不活性ガスの雰囲気で行うこと、製品の色相等に良い結果を与える。
【００３４】
本発明の樹脂組成物は、合成樹脂と共に一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物を含有するもので、一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物は、主として光安定化剤及び耐ＮＯｘ剤として作用する。
【００３５】
本発明で用いる合成樹脂としては特に制限されるものではないが、一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物との相溶性を考慮すると、熱可塑性樹脂がより好適に使用できる。
【００３６】
このような熱可塑性樹脂としては、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリエステル、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−スチレン（ＡＳ）樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、液晶プラスチック等を挙げることができる。
【００３７】
これらの中でも、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ＡＢＳ樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂等を好ましく使用できる。
【００３８】
本発明ではこれら合成樹脂を単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【００３９】
合成樹脂と一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物との配合割合は、合成樹脂１００質量部に対して、一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物は０．０１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましく、０．２〜５質量部が更に好ましい。
【００４０】
本発明の樹脂組成物には、更に必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、加工安定剤、老化防止剤、相溶化剤等の公知の添加剤から選ばれる少なくとも１種を配合することができる。
【００４１】
酸化防止剤としては、１，６−ヘキサンジオール−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート−ジエチルエステル等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、ジラウリル  ３，３’−ジチオジプロピオネート等の有機イオウ系酸化防止剤、トリアルキルフェニルホスフェート等のリン系酸化防止剤等を挙げることができる。
【００４２】
光安定剤としては、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等のヒンダードアミン系光安定剤、ジブチルジチオカルバミン酸ニッケル等のニッケル塩系光安定剤等を挙げることができる。
【００４３】
加工安定剤としては、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェート等のリン系加工安定剤等を挙げることができる。
【００４４】
老化防止剤としては、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキセン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン等を挙げることができる。
【００４５】
相溶化剤としては、スチレン−ブタジエン−スチレン・ブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン・ブロック共重合体等の熱可塑性ゴム等を挙げることができる。
【００４６】
これら添加剤の配合量は特に制限されないが、合成樹脂１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましく、０．１〜１０質量部がより好ましい。
【００４７】
本発明の樹脂組成物は、合成樹脂が使用される全ての用途に使用可能であるが、特に熱及び日光又は紫外線を含む光に晒される可能性のある用途に特に好適に使用できる。
【００４８】
具体例としては、ガラス代替品とその表面コーティング材、住居、施設、輸送機器等の窓ガラス、採光ガラス及び光源保護ガラス用のコーティング材、住居、施設、輸送機器等の内外装材及び内外装用塗料、蛍光灯、水銀灯等の紫外線を発する光源用部材、精密機械、電子電気機器用部材、各種ディスプレーから発生する電磁波等の遮断用材、食品、化学品、薬品等の容器又は包装材、農工業用シート又はフィルム材、印刷物、染色物、染顔料等の退色防止剤、日焼け止めクリーム、シャンプー、リンス、整髪料等の化粧品容器、スポーツウェア、ストッキング、帽子等の衣料用繊維製品及び繊維、カーテン、絨毯、壁紙等の家庭用内装品、プラスチックレンズ、コンタクトレンズ、義眼等の医療用器具、光学フィルター、プリズム、鏡、写真材料等の光学用品、テープ、インク等の文房具、標示板、標示器等とその表面コーティング材等を挙げることができる。
【００４９】
また本発明の樹脂組成物は、特に耐ＮＯｘ性が要求される用途にも好適に使用できる。
【００５０】
具体例としては、弾性糸、フィルム、発泡体、塗料、接着剤等を挙げることができ、特に弾性糸に適用したときに耐ＮＯｘ性が顕著に発現される。
【００５１】
【実施例】
以下に、一般式（１）で表されるヒンダードアミン化合物の合成例、実施例、比較例を掲げて、本発明をより一層明らかにする。
【００５２】
合成例１
冷却管、排気ベント、窒素導入管、温度計及び撹拌器を備えたガラス製フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の共重合体のカルボン酸末端メチルエステル化物１００ｇ、ε−カプロラクトン１００ｇを入れ、温度９０℃で９ｔｏｒｒ減圧下にて１．５時間攪拌した。１質量％モノ−ｎ−ブチルスズ脂肪酸塩（商品名：ＳＣＡＴ−２４、三共有機合成（株）製）のアセトン溶液１．０ｍｌ（触媒量５０ｐｐｍ相当）を加えた。
【００５３】
反応温度を１５０℃に保ち攪拌を継続し、５時間経過後に反応液中のε−カプロラクトン濃度をガスクロマトグラフで測定したところ、０．２７質量％であったので反応を終了させた。
【００５４】
この反応物は、室温では白色固体であり、テトラヒドロフラン溶離液でのＧＰＣ分析の結果、ポリエチレングリコール換算で数平均分子量（Ｍｎ）が５，３００、重量平均分子量（Ｍｗ）が１０，２８２、またＭｗ／Ｍｎが１．９４であることが判明した。得られた化合物（１）の１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを図１に示した。なお、各合成例における各測定条件は次のとおりである。
2004352803.tif 000005
合成例２
冷却管、排気ベント、窒素導入管、温度計及び撹拌器を備えたガラス製フラスコに、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸の共重合体のカルボン酸末端メチルエステル化物５０ｇ、ε−カプロラクトン１５０ｇを入れ、温度９０℃で９ｔｏｒｒ減圧下にて１．５時間攪拌した。１質量％モノ−ｎ−ブチルスズ脂肪酸塩（商品名：ＳＣＡＴ−２４、三共有機合成（株）製）のアセトン溶液１．０ｍｌ（触媒量５０ｐｐｍ相当）を加えた。
【００５５】
反応温度を１５０℃に保ちつつ攪拌を継続し、７時間経過後に反応液中のε−カプロラクトン濃度をガスクロマトグラフで測定したところ、０．２５質量％であったので反応を終了させた。
【００５６】
この反応物は、室温では白色固体であり、テトラヒドロフラン溶離液でのＧＰＣ分析の結果、いずれもポリエチレングリコール換算で数平均分子量（Ｍｎ）が１１，０３５、重量平均分子量（Ｍｗ）が２３，７００、またＭｗ／Ｍｎが２．１５であることが判明した。得られた化合物（１）の１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルを図２に、テトラヒドロフランを溶離液として測定したＧＰＣのピークプロファイルを原料及び合成例１で得られた反応物とともに図３にそれぞれ示した。
【００５７】
実施例１及び比較例１
ポリプロピレン１００質量部に対し、上記合成例で得たヒンダードアミン化合物、従来の樹脂用安定化剤（紫外線吸収剤，商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ−３２６，チバスペシャリティー製）を光安定化剤として０．２５質量部混合し、ラボプラストミルを使用し２００℃で１０分間混練後、２６０℃で６分間加圧プレス成形して厚さ０．１ｍｍのフィルム状試験片を得た。
【００５８】
得られた厚さ０．１ｍｍのフィルムを使用して、サンシャインウェザーメーターによる暴露試験に供し、表１に示す時間暴露後、引張り強度試験を行い、それぞれの引張り破壊伸び率を調べ、５０％伸び低下時間（ＨＬＴ）で判定した。試験結果を表１に示す。なお、表１中の改善係数は、次式から求めた。
【００５９】
改善係数＝光安定化剤添加のＨＬＴ／光安定化剤無添加のＨＬＴ
（１）暴露試験使用機種：スガ試験機（株）製  サンシャインウェザーメーターＷＥＬ−ＳＵＮ−ＨＣ、スプレー無し、温度：ブラックパネル６３±３℃
（２）引張り強度試験使用機種：島津オートグラフＡＧＳ−５００Ｄ、（株）島津製作所製
試験条件：クロスヘッドスピード１２０ｍｍ／分、チヤック間＝２５ｍｍ
【００６０】
【表１】
2004352803.tif 000006
【００６１】
表１から、本発明品が従来品に比し、優れた耐光安定性の改善効果を有していることが判る。
【００６２】
実施例２及び比較例２
ポリプロピレン１００質量部に対し、上記合成例で得たヒンダードアミン化合物、従来の樹脂用安定化剤（紫外線吸収剤，商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ−３２６，チバスペシャリティー製；商品名Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７７０，三共（株）製）を光安定化剤として０．２５質量部混合し、ラボプラストミルを使用して２００℃で１０分間混練後、２６０℃で６分間加圧プレス成形し、厚さ０．５ｍｍのシート状試験片を得た。
【００６３】
得られた厚さ０．５ｍｍのシート状試験片を使用して、１５０℃のエアーオーブン中での熱履歴による脆化日数を調べた。試験結果を以下の表２に示す。
【００６４】
【表２】
2004352803.tif 000007
【００６５】
表２から、本発明品が従来品に比し、優れた耐熱安定性の改善効果を有していることが判る。
【００６６】
実施例３及び比較例３
ポリプロピレン１００質量部に対し、上記合成例で得たヒンダードアミン化合物、従来の樹脂用安定化剤（紫外線吸収剤，商品名Ｔｉｎｕｖｉｎ−３２６，チバスペシャリティー製；商品名Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−７７０，Ｓａｎｏｌ  ＬＳ−９４４，三共（株）製）を光安定化剤として０．２５質量部混合し、ラボプラストミルを使用して２００℃で１０分間混練後、２６０℃で６分間加圧プレス成形し、厚さ３．０ｍｍのシート状試験片を得た。得られた厚さ３．０ｍｍのシート状試験片の黄色度（ＹＩ）を調べた。試験結果を以下の表３に示す。
【００６７】
【表３】
2004352803.tif 000008
【００６８】
表３から、本発明品が従来品に比し、加熱成型時の耐着色性効果に優れていることが判る。
【００６９】
実施例４及び比較例４
（１）フィルムの作製
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えたガラス製フラスコに、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＧ２０００，三菱化学製，分子量２０００）２０００ｇ、１，４−ブタンジオール（三菱化学製）１８０ｇ及びジメチルホルムアミド５８６７．６ｇを仕込んだ。
【００７０】
反応温度を８０℃として、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ，日本ポリウレタン製）７８７．５ｇを徐々に添加し、溶液粘度が６８，０００ｍＰａ・ｓ（２５℃）になるまで反応を継続し、固形分濃度３０質量％のポリウレタン溶液を得た。
【００７１】
このポリウレタン溶液に表４、表５に示す各添加剤を配合し、室温下、攪拌混合した溶液を、乾燥後のフィルム厚が約１５０μｍになるように離型紙上に塗布し、１２０℃で約２時間強制乾燥させ、ポリウレタンフィルムを得た。なお、使用した各添加剤の詳細は次のとおりである。
【００７２】
Ｅｔｈａｎｏｘ３３０：酸化防止剤，Ａｌｂｅｍａｒｌｅ社製
ＰＣＬ  ＵＶＡ１０３：紫外線吸収剤，ダイセル化学工業（株）製
Ｔｉｎｕｖｉｎ−２３４：紫外線吸収剤，チバスペシャリティー製
Ｃｙａｓｏｒｂ  ＵＶ−１１６４：紫外線吸収剤，サンケミカル株製
ＨＮ  １３０：耐ＮＯｘ剤，日本ヒドラジン工業（株）製
合成例１〜２のヒンダードアミン化合物
（２）ＪＩＳ  Ｌ０８５５（１９７９）に記載の方法及び装置を用いてＮＯｘガスを調製し、耐ＮＯｘ性試験（須賀試験機（株）製の暴露試験機使用）を行った。但し、暴露試験は、ＮＯｘ濃度（質量基準）１０００ｐｐｍで１６時間又は２０００  ｐｐｍで２４時間で行い、試験前のＹＩ値（初期値）、試験後のＹＩ値、色差（ΔＥ＊）により耐ＮＯｘ性を評価した。Δ＊Ｅが小さいほど、耐ＮＯｘ性が優れていることを示す。
【００７３】
【表４】
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【００７４】
【表５】
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【００７５】
表４、表５から、本発明品が従来品に比し、優れた耐ＮＯｘ性の改善効果を有していることが判る。
【００７６】
【発明の効果】
本発明によれば、加熱成型時の着色が少なく、高いレベルで耐光安定性、耐熱安定性及び耐ＮＯｘ性を有する成形体が得られる樹脂組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】合成例１で得られた化合物（１）の１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルである。
【図２】合成例２で得られた化合物（１）の１Ｈ−核磁気共鳴スペクトルである。
【図３】合成例１及び合成例２で得られた化合物（１）及び原料のＧＰＣピークプロファイルの比較チャートである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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