(57)【要約】【課題】透明性が良好でかつインク吸収性が良く、しかもインクの定着性や耐水性、耐ブロッキング性、白紙保存性、耐カール性に優れたインクジェット記録用シートを提供すること。【解決手段】Ｎ−ビニルピロリドン１０〜６０重量％とアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体０．１〜１０重量％と親水性のラジカル重合性単量体０〜５０重量％と他の共重合可能なラジカル重合性単量体０〜５０重量％との共重合樹脂（Ａ）と水溶性樹脂（Ｂ）とを含有し、該共重合樹脂（Ａ）１００重量部に対して水溶性樹脂（Ｂ）を１０〜１５０重量部の比率で含有することを特徴とするインク受容層用コーティング組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｎ−ビニルピロリドン１０〜６０重量％とアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体０．１〜１０重量％と親水性のラジカル重合性単量体０〜５０重量％と他の共重合可能なラジカル重合性単量体０〜５０重量％との共重合樹脂（Ａ）と水溶性樹脂（Ｂ）とを含有し、該共重合樹脂（Ａ）１００重量部に対して水溶性樹脂（Ｂ）を１０〜１５０重量部の比率で含有することを特徴とするインク受容層用コーティング組成物。
【請求項２】
水溶性樹脂（Ｂ）が水溶性セルロース誘導体である請求項１記載のインク受容層用コーティング組成物。
【請求項３】
共重合樹脂（Ａ）が親水性のラジカル重合性単量体としてヒドロキシル基含有のラジカル重合性単量体を５〜５０重量％含む請求項１、２記載のインク受容層用コーティング組成物。
【請求項４】
共重合樹脂（Ａ）の親水性のラジカル重合性単量体がアクリル酸４−ヒドロキシブチル５〜５０重量％である請求項１、２、３記載のインク受容層用コーティング組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４記載のインク受容層用コーティング組成物を支持体上に塗布、乾燥してなるインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はＮ−ビニルピロリドン系共重合物と水溶性樹脂を含むインク受容層用コーティング組成物並びにこれを用いて作製した記録シートに関し、特に高画像品質および高いインク吸収性が得られると同時に耐水性、耐ブロッキング性、白紙保存性及び記録シートの耐カール性に優れた記録シートを得ることを目的とする。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式はその利便性から急速な成長を見せているが、近年、記録の高速化、多色化等、インクジェット記録装置の性能の向上に伴い、印刷基材に対してもより高度な広範な特性が要求されつつある。特に、インクジェット用の透明性印刷基材としては、（１）透明性に優れていること、（２）インクの吸収性に優れていること、（３）耐水性に優れていること、（４）耐ブロッキング性に優れていること、（５）白紙保存性に優れていること、（６）耐カール性に優れていること等の基本的諸要求を同時に満足させる必要がある。
【０００３】
特にブロッキング性は、多色のインクによるフルカラー画像を形成する場合のように、同時に多量のインクがインク受容層の基材に印刷されるときに顕著に現われる。すなわち、多量のインクを吸収した印刷基材がインクにより膨潤、溶解して粘着性が発現し、紙、プラスチックフィルムなどに粘着する現象が生じる。あるいは、インクを吸収したインク受容層の基材が高温高湿下に保存される場合にも同じ現象が生じる。これは環境下の水分をインク受容層の基材が吸収し、溶解して粘着性を発現する結果である。この現象をブロッキング現象と呼び、印刷基材がたとえ多量のインクを付与されてもブロッキングしない特性を耐ブロッキング性という。
【０００４】
また耐水性は、印刷後のインク受容層に水滴が付着した時にインク受容層の樹脂あるいは染料が溶解し、流れ出すことがない特性を言う。特に、水系インクを用いるインクジェット記録の印刷基材に求められる重要特性の１つである。
【０００５】
白紙保存性とは印刷基材の経時保存安定性をいい、経時的に印刷基材の性能劣化が少ないことをいう。これもインクジェット記録の印刷基材に求められる重要な要求特性である。
【０００６】
カールとは、紙、プラスチックフィルムなどの印刷基材にコーティング組成物を塗工することにより発現するインクジェット受容層のそりのことを言い、耐カール性とはカールしにくい特性を言う。
【０００７】
従来、上述の機能を満足すべく諸々の検討がなされ、ある程度の成果は上げているものの、これらの要求性能を全て満たした印刷基材は未だ知られていないのが実情である。
【０００８】
たとえば、特開平３−１０４６８３号公報には架橋されたポリビニルピロリドン共重合体を含有するインク受容層を設けた印刷基材が開示されている。Ｎ−ビニルピロリドン単量体が共重合物組成中に６０％以上含有していることが好ましい領域とされており、Ｎ−ビニルピロリドンが共重合体中に６０％未満の含有率ではポリビニルピロリドン本来の優れたインク吸収性を期待することができないとされている。しかしながら、ポリビニルピロリドンは非常に吸湿性の樹脂であるため、Ｎ−ビニルピロリドン含量の多いこの共重合樹脂は多量のインクを吸収した場合粘着性を生じ耐ブロッキング性が不良である。
【０００９】
また、特開平１１−３４２６６９号公報ではヒドロキシプロピルメチルセルロースとビニルピロリドン系重合体との混合物から成る受容層が開示されている。ビニルピロリドン系重合体の中では特にポリビニルピロリドン単一重合体が好ましいとされている。この受容層は、水性顔料インクに対する適正に優れ、印字部のひび割れの少ない、べた均一性の高い画像が得られる。さらに、インク乾燥性がはやく、印字部の耐ブロッキング性も良好であるが、本組成物は皮膜の耐水性がないため、インク受容層の耐水性を向上させるためにウレタン樹脂の配合が提案されている。しかしながら、多量のウレタン樹脂の配合はインク吸収性の低下をもたらし、逆にウレタン樹脂の配合量が不十分だと十分な耐水性が得られず耐水性と印字性の両立は困難である。
【００１０】
さらに一方、特開２００３−１１８２２４号公報においては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）と水溶性ウレタン樹脂の混合水溶液あるいは水分散液の存在下で、Ｎ−ビニルピロリドン単量体とアルコキシシリル基含有のラジカル重合性単量体を共重合することによって得られる水溶性樹脂組成物を非晶質シリカのバインダーとして使用することが提案されている。この水溶性樹脂組成物は非晶質シリカのバインダーとして使用した場合、高いインク吸収性、高画像品質と耐水性、塗膜強度に優れたインク受容層を得ることができるが、シリカを配合しない透明インク受容層として使用した場合は、皮膜の透明性と耐水性においては優れているものの、印字後の耐ブロッキング性や白紙保存性が劣るという欠点があり、従来よりこの改良を求められていた。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記の問題点を解決し、透明性が良好でかつインク吸収性が良く、しかもインクの定着性や耐水性、耐ブロッキング性、白紙保存性、耐カール性の良好なインクジェット記録用インク受容層用コーティング組成物を得ることにある。
【００１２】
【問題点を解決するための手段】
本発明者らは上記問題点を解決するべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、Ｎ−ビニルピロリドン１０〜６０重量％とアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体０．１〜１０重量％と親水性のラジカル重合性単量体０〜５０重量％と他の共重合可能なラジカル重合性単量体０〜５０重量％との共重合樹脂（Ａ）と水溶性樹脂（Ｂ）とを含有し、該共重合樹脂（Ａ）１００重量部に対して水溶性樹脂（Ｂ）を１０〜１５０重量部の比率で含有することを特徴とするインク受容層用コーティング組成物である。
【００１３】
一般にインクジェット記録用インク受容層において、インク吸収性を高めると耐水性は低下し、逆に耐水性を高めるとインクの吸収性と乾燥性が悪くなり、滲みやビーディングによる画質の低下が発生する。
【００１４】
本発明者らは、インクの吸収性や乾燥性の低下および滲みやビーディングによる画質の低下を抑えるとともに、耐水性および耐ブロッキング性を発揮せしめることが可能であることを見出し本発明をするに至った。
【００１５】
以下本発明について詳細に説明する。
本発明のインク受容層用コーティング組成物は、上記で述べた通り、Ｎ−ビニルピロリドンとアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体と親水性のラジカル重合性単量体と他の共重合可能なラジカル重合性単量体との共重合樹脂（Ａ）と水溶性樹脂（Ｂ）の混合物から成るものである。
【００１６】
まず、Ｎ−ビニルピロリドンとアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体と親水性のラジカル重合性単量体と他の共重合可能なラジカル重合性単量体との共重合樹脂（Ａ）について説明する。
【００１７】
本発明において使用されるＮ−ビニルピロリドンとはＮ−ビニル−２−ピロリドンのことであり、分子式Ｃ６Ｈ９ＮＯ、分子量１１１．１４、ＣＡＳ  Ｎｏ．８８−１２−０の反応性単量体である。
【００１８】
アルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体としては、ジメチルビニルメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシランが挙げられる。
【００１９】
親水性のラジカル重合性単量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、および、Ｎ−モノメチルアクリルアミド、Ｎ−モノエチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ−（１、１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、メトキシメチロールアクリルアミド等のアクリルアミド系化合物、ビニルホルムアルデヒド、ビニルアセトアミド、ビニルオキサゾリドン等のビニルアミド類、アクリル酸ジメチルアミノエチル等のアクリル酸アミノアルキル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル等のメタクリル酸アミノアルキルエステル、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の塩基性不飽和単量体、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシアクリル酸エステル、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等のグリシジルアクリレート系化合物、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール等の含窒素ビニル系化合物、アクリル酸アミノアルキルエステルやメタクリル酸アミノアルキルエステルの４級化物、例えばメタクリル酸ジメチルアミノエチルの塩化メチルやジメチル硫酸による４級化物、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの塩化メチル、ジメチル硫酸、塩化ベンジル、モノクロロ酢酸などによる４級化物、アクリルアミド−３−メチルブチルジメチルアミンの４級化物、ビニルベンジルアンモニウム塩、ジアリルアンモニウム塩などの４級アンモニウム塩基を有するモノマー、エチレングリコールアクリレート、エチレングリコールメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート等のグリコールエステル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、クロトン酸等の不飽和酸及びその塩が例示できる。
【００２０】
共重合可能なラジカル重合性単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、塩化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル類、エチレン、プロピレン、スチレン、ブタジエン等のオレフィン類やジオレフィン化合物等が挙げられる。
【００２１】
本発明のインク受容層用コーティング組成物における共重合樹脂（Ａ）のＮ−ビニルピロリドン量は１０〜６０重量％である。ここでＮ−ビニルピロリドンが１０重量％以下では印字性が不良となり、６０重量％以上では耐水性、耐ブロッキング性や耐カール性が不良となる。
【００２２】
アルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体は０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。アルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体が０．１重量％以下では十分な耐水性が得られず、１０重量％以上では重合中あるいは経時的にゲル化し安定な共重合物が得られない。アルコキシシリル基含有のラジカル重合性単量体のアルコキシシリル基は、コーティング時の乾燥造膜過程で水溶性樹脂（Ｂ）と架橋し、インク受容層に耐水性を付与する効果がある。
【００２３】
親水性のラジカル重合性単量体は０〜５０重量％使用される。親水性のラジカル重合性単量体が５０重量％以上では耐水性不良となる。
【００２４】
他の共重合可能なラジカル重合性単量体は０〜５０重量％使用される。他の共重合可能なラジカル重合性単量体が５０重量％以上では印字性不良となる。
【００２５】
本発明者らは共重合樹脂（Ａ）について種々実験を行った結果、さらに以下のことを発見した。
【００２６】
すなわち、上記の親水性のラジカル重合性単量体の一部として、ヒドロキシル基含有のラジカル重合性単量体を５〜５０重量％共重合させることにより、さらに耐水性が向上することがわかった。耐水性が向上する理由としては、水溶性樹脂（Ｂ）とアルコキシシリル基含有ラジカル重合性単量体のアルコキシシリル基との架橋に加えて、さらにヒドロキシル基含有のラジカル重合性単量体のＯＨ基とアルコキシシリル基含有のラジカル重合性単量体のアルコキシシリル基との脱水縮合反応による架橋によるものと推定される。一般的に架橋剤によりインク受容層の耐水性を上げる方法では、経時的に耐水性が上がりインク吸収性が低下するいわゆる白紙保存性の問題が発生するが、本発明の組成物においては経時的なインク吸収性の低下がほとんどなく、しかも耐水性も良好であることを特徴とするものである。この理由は明らかではないが、本発明の組成物の架橋がコーティング時の乾燥造膜過程で形成され、その後の経時的な架橋の進行は少ないためではないかと推測される。
【００２７】
ヒドロキシル基含有のラジカル重合性単量体としては、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシブチル等のヒドロキシアクリル酸エステルが挙げられるが、この中でアクリル酸４−ヒドロキシブチルを使用した場合に特に優れた性能が得られることを見出した。以下にアクリル酸４−ヒドロキシブチルの優れた特性について説明する。
【００２８】
水性インクの受容層用樹脂として一般的に親水性樹脂が使用されているが、親水性樹脂を塗工した記録シートは乾燥時や環境の湿度変化によりカールが発生するという問題がある。カールを改善する方法として、特開２００１−３０１３１１号公報にはホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以下であるアクリルモノマーとカチオン性モノマーを共重合して得られる水溶性共重合樹脂を用いる方法、およびガラス転移温度が５０℃以下である水溶性アクリル樹脂と水溶性カチオン樹脂とを含有させる方法が提案されており、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以下であるアクリルモノマーとして特にアクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸メトキシジエチレングリコール、アクリル酸エトキシジエチレングリコール、アクリル酸メトキシトリエチレングリコール、アクリル酸メトキシポリエチレングリコールが好ましいとされている。
【００２９】
本発明において、本発明者らは記録シートのカールを低減する方法を種々検討した結果、共重合樹脂（Ａ）自体のガラス転移温度を低くすることが最も効果的であることがわかった。本発明のインク受容層用コーティング組成物の構成においては、共重合樹脂（Ａ）のガラス転移温度は好ましくは２０℃以下である。すなわち、共重合樹脂（Ａ）のガラス転移温度が２０℃以下となるように親水性のラジカル重合性単量体と他の共重合可能なラジカル重合性単量体を選定することにより、インク受容層に柔軟性を付与しカールを抑制できることがわかった。
【００３０】
ところで本発明の共重合樹脂（Ａ）はインク吸収性に優れたビニルピロリドン系樹脂であり、前に記載の通りＮ−ビニルピロリドンを１０〜６０重量％含有する樹脂である。ポリビニルピロリドンはホモポリマーのガラス転移温度が約１８０℃と高いため、本発明の共重合樹脂（Ａ）のガラス転移温度を２０℃以下にするためには共重合する単量体のホモポリマーのガラス転移温度は極めて低いことが要求される。殊にアクリル酸４−ヒドロキシブチルはそのホモポリマーのガラス転移温度が−８０℃であるため共重合樹脂（Ａ）のガラス転移温度を下げるのに好都合であり、かつ親水性であるため受容層のインク吸収性を低下させることがない。さらに前に述べたようにヒドロキシル基含有のラジカル重合性単量体であるため、アルコキシシリル基との架橋により受容層の耐水性を向上させる効果も有している。
【００３１】
すなわち親水性のラジカル重合性単量体としてアクリル酸４−ヒドロキシブチルを使用することにより、優れたインク吸収性と耐水性が得られ、さらに受容層の皮膜を柔軟にすることで優れた耐カール性が実現できるのである。アクリル酸４−ヒドロキシブチルは、他のヒドロキシル基含有のラジカル重合性単量体と併用してもよいし単独で使用してもよい。
【００３２】
上記共重合樹脂（Ａ）を得る際の重合方法としては、例えば上記Ｎ−ビニルピロリドンとアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体と親水性のラジカル重合性単量体と他の共重合可能なラジカル重合性単量体とを重合開始剤を添加した溶媒中に仕込み、昇温後７０〜８０℃で８時間保持して重合を完結する方法が挙げられる。ここで、重合用溶媒としては、例えば、水；メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ジエチレングリコール等のアルコール類；プロピレングリコールモノメチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のアルキレングリコールのエーテル（アセテート）類；ジメチルホルムアミド等のアミド類；酢酸エチル、酢酸ブチル、γ−ブチロラクトン等のエステル類；ヘキサン、オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキサン等の脂環式飽和炭化水素類；シクロヘキセン等の脂環式不飽和炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；ジメチルスルホキシド等のスルホン酸エステル類；ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等の炭酸エステル類；エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート等の脂環式炭酸エステル類；等が挙げられる。これらの中でも特に水及びアルコール類が好ましい。これらの溶媒は、単独あるいは２種類以上を混合して用いることができる。また、界面活性剤を水もしくは水と上記水溶性の溶剤を併用した中に添加することも可能であるが、これに限定されるものではない。
【００３３】
重合開始剤としては一般的なラジカル重合性開始剤、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性過酸化物、又は過酸化ベンゾイルやｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の油溶性過酸化物、あるいはアゾジイソブチロニトリル等のアゾ化合物が使用できる。
【００３４】
本発明において使用される水溶性樹脂（Ｂ）としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、セルロース系樹脂［メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等］、キチン類、キトサン類、デンプン等が挙げられる。上記の中でも、メチルセルロース（ＭＣ）、ヒドロキシエチルメチルセルロース（ＨＥＭＣ）、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）といったメトキシル基を含有する水溶性セルロース誘導体樹脂は、インク乾燥性がはやく、滲みがない高画質が得られ、耐ブロッキング性や白紙保存性に優れているので特に好ましい。
【００３５】
上記水溶性樹脂（Ｂ）を配合することによりインク吸収性をさらに向上させるとともに、インク受容層の耐ブロッキング性を向上させることができる。通常水溶性樹脂の添加は受容層の耐水性低下をもたらすが、本発明の受容層は水溶性樹脂（Ｂ）を配合するにもかかわらず耐水性に優れることを特徴とする。この理由は先にアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体の説明において述べたように、アルコキシシリル基が水溶性樹脂（Ｂ）のヒドロキシル基と架橋するためと思われる。水溶性樹脂（Ｂ）の含有量としては、共重合樹脂（Ａ）１００重量部に対して、固形分重量比で１０〜１５０重量部の比率で含有することが好ましい。上記水溶性樹脂（Ｂ）の含有量が１０重量部以下ではインクの乾燥性が遅くなり、耐ブロッキング性が悪くなる。一方、１５０重量部以上では耐水性、耐カール性が悪くなる。
【００３６】
本発明のインク受容層用コーティング組成物は次に述べる基材に塗工して乾燥される。
【００３７】
基材としては、プラスチックフィルムなどの成形物、合成紙などの印刷用紙が使用できる。プラスチックフィルムとしてはポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、セロファン、トリアセテート等が、また合成紙としてはポリプロピレン系、ポリエチレン系、ポリスチレン系、ポリエステル系のものが挙げられる。さらに紙あるいは織物や編物等の布や不織布、金属、木材、セラミック、陶器などの成形品等に塗工することも可能である。
【００３８】
本発明のインク受容層用コーティング組成物は、通常のロールコーター、グラビアコーター、バーコーター、ナイフコーター等により被印刷物の片面若しくは両面に塗工、乾燥される。塗布量としては通常乾燥後の膜厚で２〜５０μｍ、より好ましくは５〜３０μｍの範囲で使用される。布や不織布等の場合は浸漬処理によって加工することもできる。
【００３９】
本インク受容層にインクジェット印刷する場合の印刷インクとしては、水性の染料インク及び顔料インクが使用可能である。実際にインクジェット印刷においては、以上のようにして得られるインク受容層は基材への密着性が良好で、透明性、耐カール性、光沢が良く、インクの吸収性、乾燥性に優れ、そして、インクジェット記録方式により印字記録された画像は鮮明で滲みがなく、インクの定着性、耐水性、耐ブロッキング性、白紙保存性が良好である。
【００４０】
次に本発明を実施例により具体的に説明するがこれに限定されるものではない。
なお、例中の部及び％は重量部及び重量％を表す。
【００４１】
共重合樹脂（Ａ）の製造
表１に示す組成にて製造例ａ〜ｆ及び比較製造例ｇ〜ｋの各共重合樹脂（Ａ）の製造を行った。
【００４２】
【表１】
2004338206.tif 000002
【００４３】
［製造例ａ〜ｆ及び比較製造例ｇ〜ｋの作製］
冷却管付き反応容器にて、Ｎ−ビニルピロリドン、アルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体、及び親水性のラジカル重合性単量体と他の共重合可能なラジカル重合性単量体と混合溶媒（水／ｎ−プロピルアルコール＝１／１）及びあらかじめ水に溶解した水溶性アゾ系開始剤（商品名：Ｖ−５０、和光純薬工業（株）製）を表１の組成に従って仕込み、２０分間窒素ガスを吹き込んで十分脱酸素を行った。次に窒素雰囲気中で７０〜８０℃に昇温し、同温度で８時間保持した後、３０℃以下まで冷却して共重合樹脂（Ａ）を得た。
製造例ｇはＮ−ビニルピロリドンの割合が６０重量％以上の共重合樹脂（Ａ）の例である。
製造例ｈは親水性のラジカル重合性単量体の割合が５０重量％以上の共重合
樹脂（Ａ）の例である。
製造例ｉは親水性以外の他の共重合可能なラジカル重合性単量体の割合が５
０重量％以上の共重合樹脂（Ａ）の例である。
製造例ｊはアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体をまったく含まない共重合樹脂（Ａ）の例である。
製造例ｋはアルコキシシリル基を含有するラジカル重合性単量体の割合が１０重量％以上の共重合樹脂（Ａ）の例であるが、重合中にゲル化が見られたため途中で重合を中止した。
【００４４】
インク受容層用コーティング組成物の製造
共重合樹脂（Ａ）及び水溶性樹脂（Ｂ）は水にて固形分を１０重量％に調整し、表２の組み合わせ及び混合割合にて共重合樹脂（Ａ）と水溶性樹脂（Ｂ）を混合してインク受容層用コーティング組成物を得た。混合方法は混合容器に水溶性樹脂（Ｂ）を仕込み、撹拌しながら３０分かけて共重合樹脂（Ａ）を徐々に混合し、全量投入後更に１時間撹拌を続けてコーティング組成物を得る方法をとった。
【００４５】
【表２】
2004338206.tif 000003
【００４６】
コーティング組成物の塗工例及び性能評価
ポリエステルフィルムへの塗工例
膜厚１００μｍの二軸延伸ポリエステルフィルムに乾燥後の塗布厚さが１０μｍになるように上記コーティング組成物（実施例１〜７、及び比較例１〜６）を塗布し１１０℃で３分間乾燥した。得られた加工フィルムについて下記の試験を行った。
１）  透明性
塗工面の曇りを目視にて判定した。
○  ：完全に透明
△  ：僅かに曇りのあるもの
×  ：完全に不透明なもの
２）  画像の鮮明性
エプソン社製のカラーインクジェットプリンターＰＭ−７７０Ｃを用いてシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、グリーン（混色）、赤（混色）及び紺（混色）の各色を加工面にベタ印刷し、画像滲み、色調、濃度を目視により判断した。
○  ：滲みがなく鮮明
×  ：滲みがある
３）  インクの浸透性・乾燥性
エプソン社製のカラーインクジェットプリンターＰＭ−７７０Ｃを用いてシアン、マゼンタ、イエロー、ブラック、グリーン（混色）、赤（混色）及び紺（混色）の各色を加工面にベタ印刷し、印刷後のベタ印刷画像に４０ｇ／ｃｍ２の荷重にて３０秒間濾紙を押し付けインクが濾紙に転写しなくなるまでの時間を測定した。
○  ：２分以内で浸透し、インクが濾紙に転写しない
×  ：２分以内に浸透しないで、インクが濾紙に転写する
４）  耐水性
上記ベタ印刷し１日放置後の画像にピペットにて水滴を１滴落とし、１０秒後に４０ｇ／ｃｍ２の荷重をかけてティッシュペーパーにてふき取り、インク及び皮膜の残存具合を判定した。
○  ：インクがほとんど落ちない
△  ：インクはとれるが皮膜は残る
×  ：皮膜ごと取れる
５）  耐ブロッキング性
上記ベタ印刷面と未加工面を重ね合わせて１ｋｇ／ｃｍ２の荷重を掛け、室温２０℃、湿度６５％の条件下に２４時間放置後、島津製作所製オートグラフにて剥離強度を測定して耐ブロッキング性を評価した。
○  ：剥離強度の測定値が３０ｇｆ／ｃｍ未満である。
△  ：剥離強度の測定値が３０〜６０ｇｆ／ｃｍである。
×  ：剥離強度の測定値が６０ｇｆ／ｃｍ以上である。
６）  カール性
加工フィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍの大きさに裁断し、これを室温２０℃、湿度６５％の条件下に２４時間放置後、室温２０℃、湿度４０％の条件下に放置した時のフィルムの四隅のそりの合計を調べた。
○  ：加工フィルムの四隅のそりの合計が１０ｍｍ未満
△  ：加工フィルムの四隅のそりの合計が１０ｍｍ以上２０ｍｍ未満
×  ：加工フィルムの四隅のそりの合計が２０ｍｍ以上
【００４７】
【表３】
2004338206.tif 000004
【００４８】
結果は表３の通りである。すなわち実施例１〜７においては良好な性能が得られたが、それに対して比較例１〜６は性能不良であった。
【００４９】
【効果】
以上説明したように、本発明のコーティング組成物はインクジェット印刷による印刷性が良好であるとともに基材の透明性を損なわずインクの乾燥性、耐水性、及び耐ブロッキング性、耐カール性も良好である。
従って本発明のコーティング組成物を被印刷基材に施すことによりインクジェット印刷にて鮮明で滲みがなくインク乾燥性、耐水性、耐ブロッキング性、耐カール性の良い印刷ができ、そのためインクジェット記録用シートを製造するための極めて好適な組成物である。