(57)【要約】【課題】温和な反応条件下に実施可能であり、かつ費用がかからずにカルボン酸ベンジルエステル類の良好な収量をもたらす、カルボン酸ベンジルエステル類の製造方法。【解決手段】触媒としての１つ又はそれ以上の四級アンモニウムカルボキシレートの存在で、塩化ベンジルとカルボン酸とを反応させる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2004067674.tif 000006
［式中、
Ｒ１〜Ｒ３は同じか又は異なり、かつＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、ＣＮ、ＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）、ＮＯ２又はハロゲンを表し、かつＲ４は水素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ２〜Ｃ６−ハロゲンアルケニル又はＣ６〜Ｃ１２−ハロゲンアリールを表す］で示されるカルボン酸ベンジルエステル類を、塩化ベンジル類から製造する方法において、式
【化２】
2004067674.tif 000007
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記の意味を表す］で示される塩化ベンジル類
又は塩化ベンジル類と式
【化３】
2004067674.tif 000008
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記の意味を表す］で示されるベンジルアルコール類とからなる混合物と、式
Ｒ４ＣＯＯＨ
［式中、
Ｒ４は前記の意味を表す］で示されるカルボン酸類とを、式
Ｒ４ＣＯＯＮＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８
［式中、
Ｒ５〜Ｒ８は同じか又は異なり、かつＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−ハロゲンアラルキル又はＣ６〜Ｃ１２−ハロゲンアリールを表す］で示される１つ又はそれ以上の四級アンモニウムカルボキシレートの存在で反応させることを特徴とする、カルボン酸ベンジルエステル類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１０〜２００℃及び０．１〜５０ｂａｒの範囲内の圧力で、触媒としての１つ又はそれ以上の四級アンモニウムカルボキシレートの存在で、１：１〜１：５０のモル比で塩化ベンジルとカルボン酸とを反応させることによる、カルボン酸ベンジルエステル類、例えば酢酸ベンジルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ジャスミン油の主成分である酢酸ベンジルは、果物エーテル類の製造のための芳香組成物及び出発物質の製造のための重要な臭気物質である。
【０００３】
酢酸でのベンジルアルコールのエステル化による酢酸ベンジルの製造は、久しい以前から公知である。
【０００４】
酢酸ベンジルは、塩化ベンジルとアルカリ金属アセテートとの反応によって製造されることもできる（Ｕｌｌｍａｎ，　Ｌｅｘｉｋｏｎ　Ｃｈｅｍｉｅ，　第１０版，　２巻，　１２１７頁）。ここでの欠点は、廃棄処理されなければならず、それゆえこの方法の経済性を低下させる塩の形成である。
【０００５】
ＥＰ　Ａ　０４６３９２２には、第三アミンの存在での塩化ベンジル及び酢酸からの酢酸ベンジルの製造が記載されている。ここでの欠点は、等モル量のアミンが使用されることである。
【０００６】
【特許文献１】
ＥＰ　Ａ　０４６３９２２
【特許文献２】
特開昭６２−１７４　０３６号公報
【特許文献３】
ＵＳ　５　００１　１５６
【特許文献４】
ＥＰ−Ａ　０　５３４　８１７
【非特許文献１】
Ｕｌｌｍａｎ，　Ｌｅｘｉｋｏｎ　Ｃｈｅｍｉｅ，　第１０版，　２巻，　１２１７頁
【非特許文献２】
Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ｂ巻、ＵｎｉｔＯｐｅｒａｔｉｏｎｓ、章２５、２６、Ｂ４　５６９〜５７２頁、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ　１９８８
【非特許文献３】
Ｊ．　Ｃ．　Ｓ．，　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｕｎ．，　１９９１，　頁８５３，　８５４
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
塩化ベンジルから出発して、温和な反応条件下に実施可能であり、かつ費用がかからずにカルボン酸ベンジルエステル類の良好な収量をもたらす、カルボン酸ベンジルエステル類の製造方法を発展させるという課題が存在していた。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記に従って、本発明は、塩化ベンジルから、式
【０００９】
【化４】
2004067674.tif 000002
【００１０】
［式中、
Ｒ１〜Ｒ３は同じか又は異なり、かつ水素、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルコキシ、ＣＮ、ＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）、ＮＯ２又はハロゲンを表し、かつＲ４は水素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０−アルケニル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ２〜Ｃ６−ハロゲンアルケニル又はＣ６〜Ｃ１２−ハロゲンアリールを表す］で示されるカルボン酸ベンジルエステル類を製造する方法を包含するものであり、前記方法は、式
【００１１】
【化５】
2004067674.tif 000003
【００１２】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記の意味を表す］で示される塩化ベンジル類、
又は塩化ベンジル類と式
【００１３】
【化６】
2004067674.tif 000004
【００１４】
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記の意味を表す］で示されるベンジルアルコール類との混合物を、式
Ｒ４ＣＯＯＨ
［式中、
Ｒ４は前記の意味を表す］で示されるカルボン酸類と、式
Ｒ４ＣＯＯＮＲ５Ｒ６Ｒ７Ｒ８
［式中、
Ｒ５〜Ｒ８は同じか又は異なり、かつＣ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ３〜Ｃ６−シクロアルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−アラルキル、Ｃ６〜Ｃ１２−アリール、Ｃ１〜Ｃ６−ハロゲンアルキル、Ｃ７〜Ｃ１０−ハロゲンアラルキル又はＣ６〜Ｃ１２−ハロゲンアリールを表す］で示される１つ又はそれ以上の四級アンモニウムカルボキシレートの存在で反応させることにより特徴付けられる。
【００１５】
本発明による方法は、費用がかからずかつ温和な反応条件下で実施されることができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
基Ｒ１〜Ｒ３は一般的に次の意味を有する：
アルキル基は、一般的に、炭素原子１〜６個、好ましくは１〜４個、特に好ましくは１又は２個を有する直鎖状又は分枝鎖状の炭化水素基を表す。例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル及びイソヘキシルが挙げられうる。好ましくはメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ペンチル及びヘキシルであり、特に好ましくはメチル及びエチルである。
【００１７】
アルコキシ基は、一般的に、炭素原子１〜６個、好ましくは１〜４個、特に好ましくは１又は２個を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基を表す。例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ、イソペントキシ、ヘキソキシ及びイソヘキソキシが挙げられうる。好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ペントキシ及びヘキソキシであり、特に好ましくはメトキシ及びエトキシである。
【００１８】
ハロゲンアルキル基は、一般的に、ハロゲン原子１〜１０個、好ましくは１〜８個、特に好ましくは１〜５個を有し、炭素原子１〜６個、好ましくは１〜４個、特に好ましくは１又は２個を有する直鎖状又は分枝鎖状の炭化水素基を表す。例えば、フルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、フルオロプロピル及びヘキサフルオロブチルが挙げられうる。好ましくはフルオロメチル、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、フルオロエチル、フルオロプロピル及びヘキサフルオロブチルであり、特に好ましくはフルオロメチル及びトリフルオロメチルである。
【００１９】
ハロゲンアルコキシは、一般的に、ハロゲン原子１〜１０個、好ましくは１〜８個、特に好ましくは１〜５個を有し、炭素原子１〜６個、好ましくは１〜４個、特に好ましくは１又は２個を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルコキシ基を表す。例えば、クロロメトキシ、フルオロメトキシ、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、フルオロエトキシ、フルオロプロポキシ及びヘキサフルオロブトキシが挙げられうる。好ましくはクロロメトキシ、フルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、フルオロエトキシ、フルオロプロポキシ及びヘキサフルオロブトキシであり、特に好ましくはフルオロメトキシ及びトリフルオロメトキシである。
【００２０】
ハロゲンは、一般的に、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素、好ましくはフッ素、塩素及び臭素、特にフッ素及び塩素を表す。
【００２１】
Ｒ１〜Ｒ３の極めて特に好ましい置換基は、水素、メチル、トリフルオロメチル、メトキシ、フッ素又は塩素である。Ｒ４の極めて特に好ましい置換基は、水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、エテニル、プロペニル、ベンジル、フェニル、サリチル又はスチリルである。
【００２２】
本発明による方法に従って、例えば、次のカルボン酸ベンジルエステル類を製造することができる：
ギ酸ベンジルエステル、酢酸ベンジルエステル、プロピオン酸ベンジルエステル、酪酸ベンジルエステル、ペンタン酸ベンジルエステル、ヘキサン酸ベンジルエステル、ヘプタン酸ベンジルエステル、オクタン酸ベンジルエステル、ノナン酸ベンジルエステル、デカン酸ベンジルエステル、ウンデカン酸ベンジルエステル、ドデカン酸ベンジルエステル、トリデカン酸ベンジルエステル、テトラデカン酸ベンジルエステル、ペンタデカン酸ベンジルエステル、ヘキサデカン酸ベンジルエステル、ヘプタデカン酸ベンジルエステル、オクタデカン酸ベンジルエステル、ノナデカン酸ベンジルエステル、２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３−クロロ−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−クロロ−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、５−クロロ−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、６−クロロ−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３−ブロモ−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３−フルオロ−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−フルオロ−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、２−フルオロ−３−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、２−フルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、３−フルオロ−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、２−フルオロ−５−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、２−フルオロ−６−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸ベンジルエステル、２−ヒドロキシ−４−メチル安息香酸ベンジルエステル、３−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸ベンジルエステル、４−ヒドロキシ−２−メチル安息香酸ベンジルエステル、２−フルオロ−６−ヒドロキシ−４−メトキシ安息香酸ベンジルエステル、３−トリフルオロメチル−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、４−トリフルオロメチル−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、２−トリフルオロメチル−３−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、２−フルオロエチル−４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル及び４−フルオロブチル−２−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル。
【００２３】
本発明による方法のための塩化ベンジル類は、置換されていないか又は置換されていてよい。置換された塩化ベンジルの例は、Ｃ１〜Ｃ６−アルキル、Ｃ１〜Ｃ６−アルコキシ、ＣＮ、ＣＯ（Ｃ１〜Ｃ６−アルキル）、ＮＯ２又はハロゲンからなる群から選択された１つ又はそれ以上の置換基を有するものである。特に好ましくは、置換されていない塩化ベンジルが使用される。
【００２４】
本発明による方法において、例えば塩化ベンジルからのベンジルアルコールの製造の際に生じるような塩化ベンジル又は塩化ベンジル／ベンジルアルコール混合物も使用されてよい。塩化ベンジルの含量は５０〜１００％、好ましくは６０〜９９％、特に好ましくは７０〜９８％であってよい。
【００２５】
本発明による方法において使用されるカルボン酸は、炭素原子１〜２０個を有し、直鎖状及び分枝鎖状で飽和及び不飽和の、アルキルカルボン酸類、アラルキルカルボン酸類及びアリールカルボン酸類、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ノナン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、クロロ酢酸、リノレン酸、アクリル酸、メタクリル酸、ケイ皮酸、フェニル酢酸、安息香酸又はサリチル酸。好ましくは、炭素原子１〜１５個、特に好ましくは炭素原子１〜１０個を有するカルボン酸である。極めて特に好ましいカルボン酸は、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、プロピオン酸、ヘキサン酸及び安息香酸である。
【００２６】
本発明による方法は、好ましくは、形成された塩化水素を除去しながら実施される。好ましくは、塩化水素は、不活性ガス、例えば窒素の導通により除去される。
【００２７】
本発明による方法に適している触媒は、場合により１つ又はそれ以上、好ましくは１つの担体上に施与された、四級アンモニウムカルボキシレート類、例えばテトラメチルアンモニウムホルメート、テトラメチルアンモニウムプロピオネート、テトラメチルアンモニウムブチレート、テトラメチルアンモニウムベンゾエート、テトラメチルアンモニウムサリチレート、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラプロピルアンモニウムアセテート、テトラブチルアンモニウムアセテート、ベンジルトリメチルアンモニウムアセテート、ジベンジルジメチルアンモニウムアセテート、ベンジルトリエチルアンモニウムアセテート、ベンジルトリプロピルアンモニウムアセテート、ベンジルトリブチルアンモニウムアセテート及びベンジルトリドデシルアンモニウムアセテートである。
【００２８】
好ましくは、テトラメチルアンモニウムアセテート、テトラエチルアンモニウムアセテート、テトラプロピルアンモニウムアセテート、ベンジルトリメチルアンモニウムアセテート及びベンジルトリブチルアンモニウムアセテートであり、特に好ましくはテトラメチルアンモニウムアセテート及びテトラエチルアンモニウムアセテートである。四級アンモニウムカルボキシレート類の製造方法は、公知であり、かつ例えば特開昭６２−１７４　０３６号公報及びＵＳ　５　００１　１５６に記載されている。
【００２９】
四級アンモニウムカルボキシレート類は、担体上に施与されていてよく、場合によりか焼されていてよく、又は不均一系触媒として使用されてよい。
【００３０】
触媒は、例えば粉末又は成形体として使用されてよく、かつ反応後に、例えばろ過、沈降又は遠心分離により分離される。
【００３１】
固定床としての配置の場合には、四級アンモニウム塩は好ましくは担体上に施与され、かつ成形体として、例えば球、円筒、ロッド、中空円筒、環等として使用される。
【００３２】
四級アンモニウム塩は、塩化ベンジルに対して四級アンモニウムカルボキシレート０．１〜１０当量の量で使用される。好ましくは、本発明による方法は、反応相手の強力完全混合下に実施される。強力完全混合は、当業者から公知の多様な方法で、例えば撹拌、ジェット、バッフル、スタティックミキサー、ポンプ、狭い管中の乱流によるか及び超音波により達成されることができる。
【００３３】
そのような装置は、Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第５版、Ｂ巻、Ｕｎｉｔ　Ｏｐｅｒａｔｉｏｎｓ、章２５、２６、Ｂ４　５６９〜５７２頁、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ　１９８８により詳細に記載されている。
【００３４】
本発明による方法の好ましい一実施態様において、四級アンモニウムカルボキシレートは、塩化ベンジル及びカルボン酸の混合物又は懸濁液に添加され、かつ反応の終了後に触媒を、例えばろ過又は遠心分離によるか又はカルボン酸ベンジルエステルの単離後に分離される。
【００３５】
本発明による方法の好ましい別の実施態様において、本態様はトリクル相中で実施され、かつ担持された四級アンモニウムカルボキシレートは固定床触媒として存在する。好ましくは、触媒床は、好ましくは液体流のより良好な分布のため及び触媒床のより良好な湿潤のための中間プレートを含む直立の管形反応器中に配置されている。
【００３６】
後処理は、懸濁された触媒の場合並びに固定床法の変法の場合に、水に非混和性の溶剤、好ましくはトルエンが反応生成物に添加されることにより実施されてよい。粗製カルボン酸ベンジルエステルを含有する有機相の分離後に、これは、例えば蒸留により更に精製されてよい。
【００３７】
本発明による方法は、不連続にか、連続的にか又は半連続的に実施されてよい。
【００３８】
本発明による方法が実施される温度は、好ましくは１５〜２００℃、特に好ましくは２５〜１９０℃、極めて特に好ましくは３０〜１８０℃である。
【００３９】
反応が１１５℃を上回り実施される場合に、蒸気圧に相応して、高められた圧力下に運転することが必要である。必要とされる超過圧は、反応混合物の蒸気圧と少なくとも同じである。これは２００ｂａｒまで、好ましくは５０ｂａｒまでであってよい。
【００４０】
場合により、本発明による方法は、常用の保護ガス、例えば窒素、ヘリウム又はアルゴン下に実施されてよい。
【００４１】
本発明による方法は、次の反応方程式により説明されることができる：
【００４２】
【化７】
2004067674.tif 000005
【００４３】
本発明による方法に従って、カルボン酸ベンジルエステル類が、高い変換率及び良好な選択率と共に良好な収量で得られる。本発明による方法は、装置により高い消費を伴うことなく容易に実施可能である。
【００４４】
本発明は、次の例証となるがしかし制限されない例を用いて更に記載される。
【００４５】
【実施例】
以下の例の百分率の記載は、質量に基づくものである。
【００４６】
例１
塩化ベンジル６３．３ｇ（０．５ｍｏｌ）、酢酸６０．０ｇ（１．０ｍｏｌ）及びテトラメチルアンモニウムアセテート６．３ｇ（０．０４７４ｍｏｌ）を、バッフル及び櫂形撹はん機を備えたフラスコ中で、激しい撹拌（２５０ｒｐｍ）下及び窒素下に１２０℃で加熱した。３時間の反応時間後に、混合物を迅速に冷却し、かつ反応混合物をガスクロマトグラフィーにより分析した。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを１４対８５の比で含有していた。
【００４７】
例２
例１を繰り返したが、しかし酢酸１２０．０ｇ（２．０ｍｏｌ）を用いた。反応時間は３４時間であった。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを３４対６４の比で含有していた。
【００４８】
例３
例１を繰り返したが、しかし酢酸６００．０ｇ（１０．０ｍｏｌ）を用いた。反応時間は６８時間であった。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを７０対３０の比で含有していた。
【００４９】
例４
例１を繰り返したが、しかしテトラエチルアンモニウムアセテート四水和物６．３ｇ（０．０２４１ｍｏｌ）を用いた。反応時間は７時間であった。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを１５対８４の比で含有していた。
【００５０】
例５
例１を繰り返したが、しかしテトラプロピルアンモニウムアセテート５．５ｇ（０．０２７１ｍｏｌ）を用いた。反応時間は７時間であった。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを１５対８３の比で含有していた。
【００５１】
例６
例１を繰り返したが、しかしテトラブチルアンモニウムアセテート６．３ｇ（０．０２０９ｍｏｌ）を用いた。反応時間は７時間であった。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを１１対８８の比で含有していた。
【００５２】
例７
例１を繰り返したが、しかし、４０％のベンジルトリメチルアンモニウム水酸化物水溶液１２．７ｇ、無水酢酸４７．０ｇ（０．４６ｍｏｌ）及び酢酸６．０ｇ（０．１ｍｏｌ）から製造されたベンジルトリメチルアンモニウムアセテート５．１ｇ（０．０３０１ｍｏｌ）を用いた。反応時間は７時間であった。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを１４対８４の比で含有していた。
【００５３】
例８（比較）
Ｊ．　Ｃ．　Ｓ．，　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｕｎ．，　１９９１，　頁８５３，　８５４によるテトラアルキルアンモニウムクロリドの使用；　ＥＰ−Ａ　０　５３４　８１７。
【００５４】
例１を繰り返したが、しかしテトラメチルアンモニウムクロリド５．２ｇ（０．０４７４ｍｏｌ）を用いた。反応時間は３時間であった。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを６対９４の比で含有していた。
【００５５】
例９（比較）
Ｊ．　Ｃ．　Ｓ．，　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｕｎ．，　１９９１，　頁８５３，　８５４によるテトラアルキルアンモニウムブロミドの使用；　ＥＰ−Ａ　０　５３４　８１７。
【００５６】
例１を繰り返したが、しかしテトラメチルアンモニウムブロミド７．５ｇ（０．０４７４ｍｏｌ）を用いた。反応時間は３時間であった。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを１０対８２の比で含有していた。
【００５７】
例１０（比較）
ＥＰ−Ａ　０４６３　９２２によるベンジルジアルキルアミンの使用
例１を繰り返したが、しかしベンジルジメチルアミン６．３ｇ（０．０４７０ｍｏｌ）を用いた。反応時間は３時間であった。反応混合物は酢酸ベンジル及び塩化ベンジルを９対８１の比で含有していた。
【００５８】
本発明は説明の目的で前記においてより詳細に記載されているけれども、その詳細が専ら前記の目的のためであり、かつ変更がその中で、特許請求の範囲により制限されうるような発明の概念の精神及び範囲を逸脱することなく当業者によりなされうることは理解すべきである。