(57)【要約】【課題】安全性、作業性および水に対する分散性に優れた界面活性剤組成物とこれを含有するヘアリンス剤、柔軟剤を提供する。【解決手段】（１）ａ．４級アンモニウム塩型界面活性剤１〜９９重量％、ｂ．式（１）で示される化合物１〜９９重量％含有する界面活性剤組成物。ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（１）（式中Ｒは、炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を示す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦５、０≦ｚ≦６０、０≦ｘ＋ｚ≦６０である。）（２）前記（１）記載の界面活性剤組成物を１〜２０重量％含有するヘアリンス剤。（３）前記（１）記載の界面活性剤組成物を１〜５０重量％含有する柔軟剤。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記のａ成分を１〜９９重量％、ｂ成分を１〜９９重量％含有する界面活性剤組成物。
ａ．４級アンモニウム塩型界面活性剤
ｂ．式（１）で示される化合物
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（１）
（式中Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を示す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦５、０≦ｚ≦６０、０≦ｘ＋ｚ≦６０である。）
【請求項２】
ａ成分が、３級アミンとｂ成分とを加熱溶解混合した後、４級化することによって得られる化合物である請求項１記載の界面活性剤組成物。
【請求項３】
請求項１または２記載の界面活性剤組成物を１〜２０重量％含有するヘアリンス剤。
【請求項４】
ｂ成分が式（２）で示される化合物（ｂ−１）である請求項３記載のヘアリンス剤。
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（２）
（式中Ｒは炭素数１６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を示す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦５、１≦ｙ≦５、０≦ｚ≦５、０≦ｘ＋ｚ≦５である。）
【請求項５】
ｂ成分が式（２）で示される化合物（ｂ−１）と式（３）で示される化合物（ｂ−２）を含有し、その重量比（ｂ−１）／（ｂ−２）が５０／１〜１／１０である請求項３記載のヘアリンス剤。
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（３）
（式中Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を示す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦５、１０≦ｚ≦６０、１０≦ｘ＋ｚ≦６０である。）
【請求項６】
請求項１または２記載の界面活性剤組成物を１〜５０重量％含有する柔軟剤。
【請求項７】
ｂ成分が式（３）で示される化合物（ｂ−２）である請求項６記載の柔軟剤。
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（３）
（式中Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を示す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦５、１０≦ｚ≦６０、１０≦ｘ＋ｚ≦６０である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は界面活性剤組成物に関し、詳しくは、安全性、作業性および水に対する分散性に優れた界面活性剤組成物およびこれを含有するヘアリンス剤、柔軟剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
４級アンモニウム塩型界面活性剤は、柔軟剤などの繊維処理剤やヘアリンス剤などの毛髪化粧料をはじめ、プラスチックの帯電防止剤等に幅広く用いられている。
４級アンモニウム塩型界面活性剤は、ハンドリング性や水への分散性が不良であり、これまで他の化合物と混合した形で用いられてきた。例えば、最も汎用的に用いられる方法としては、エチルアルコールやイソプロピルアルコールなどの低級アルコールを溶剤として使用する方法である。しかし、この方法では使用時に低級アルコールが揮発し、これを用いる作業従事者に対する安全性の点で必ずしも万全ではなかった。この問題を解決するため、特開昭６３−２９１７号公報には、香粧品基剤組成物として４級アンモニウム塩型界面活性剤と脂肪族１価アルコールを含有する組成物が開示されている。しかしこの組成物は、分散・乳化させる際に大きな機械力と作業時間を要し、均一に分散・乳化しにくいという問題点があった。その他にも４級アンモニウム塩型界面活性剤に沸点の高い多価アルコールを溶剤として使用する方法が知られているが、均一に分散しにくく、４級アンモニウム塩型界面活性剤を含む組成物がペースト状となりハンドリング性に問題が生じる場合があった。
以上のように安全性、作業性および水に対する分散性がいずれも良好な４級アンモニウム塩型界面活性剤を含む界面活性剤組成物は開発されていないのが現状である。
【０００３】
また、ヘアリンス剤においては、毛髪に対して指通り、櫛通り、平滑性などのコンディショニング効果を付与する目的で、モノアルキルトリメチルアンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドに代表される４級アンモニウム塩型界面活性剤が油性成分等と組み合わせ使用されている。例えば、特開昭６１−１０３５３５号公報、特公平４−４６９２６号公報には、油性成分としてセチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどの高級アルコールを組み合わせたヘアリンス剤組成物が、特公昭６１−６０８０７号公報には、ケラチン誘導体を組み合わせたヘアリンス剤組成物が、特公平６−１５４５４号公報には、軽質流動イソパラフィンやシリコ−ン油を組み合わせたヘアリンス剤組成物が、特開昭５９−１９９６２２号公報には、高級アルコールと多糖類を組み合わせたヘアリンス剤組成物が開示されている。
しかし、いずれのヘアリンス剤組成物も経時的に増粘しやすく、容器からの取り出しが困難になる場合があり、毛髪塗布時の伸びやなじみの点においても、必ずしも満足できるヘアリンス剤組成物が得られていないのが現状である。
【０００４】
さらに、柔軟剤においては、洗濯後の衣類、シーツ類、タオル類などに柔軟性と吸水性を与える目的で、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウムクロリド等の４級アンモニウム塩型界面活性剤が、非イオン性界面活性剤と組み合わせ使用されている。例えば、特開昭６３−６０９９号公報には、特定のヨウ素価の脂肪酸を用いた４級アンモニウム塩型界面活性剤とポリオキシエチレン付加型の非イオン性界面活性剤を含有する柔軟剤組成物が開示されている。この組成物は吸水性が良好であるが、柔軟性が充分ではない。また、４級アンモニウム塩型界面活性剤と特定の構造を有するポリオキシアルキレン型非イオン性界面活性剤を組み合わせた柔軟剤組成物が、特開昭６３−２２３０９９号公報、特開平２−４７３６３号公報、特開平４−３３３６６６号公報に開示されている。しかし、これらの組成物は、柔軟性や保存安定性は良好であるが、吸水性付与効果には乏しい。
以上のように、衣類に対して良好な柔軟性と吸水性を与え、さらに保存安定性にも優れた柔軟剤は得られていないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、安全性、作業性および水に対する分散性に優れた界面活性剤組成物およびこれを含有するヘアリンス剤、柔軟剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、これらの問題点を解決すべく鋭意研究を進めた結果、ブチレンオキシドを分子内に有する特定のアルキレンオキシド誘導体を４級アンモニウム塩型界面活性剤と組み合わせた界面活性剤組成物が、安全性および作業性に優れ、４級アンモニウム塩型界面活性剤の水に対する分散性を高めることを見出した。また、本界面活性剤組成物をヘアリンス剤に用いた場合には、経時的に増粘が見られず、毛髪にしっとり感を与え、塗布時の伸び、なじみ、使用時の指通り、乾燥後の櫛通りが良好なヘアリンス剤が、柔軟剤に用いた場合には、衣類に対して良好な柔軟性と吸水性を与え、保存安定性に優れた柔軟剤が得られるという知見を得て、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、
（１）下記のａ成分を１〜９９重量％、ｂ成分を１〜９９重量％含有する界面活性剤組成物。
ａ．４級アンモニウム塩型界面活性剤
ｂ．式（１）で示される化合物
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（１）
（式中Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を示す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦５、０≦ｚ≦６０、０≦ｘ＋ｚ≦６０である。）
（２）ａ成分が、３級アミンとｂ成分とを加熱溶解混合した後、４級化することによって得られる化合物である前記（１）記載の界面活性剤組成物。
（３）前記（１）または（２）記載の界面活性剤組成物を１〜２０重量％含有するヘアリンス剤。
（４）ｂ成分が式（２）で示される化合物（ｂ−１）である前記（３）記載のヘアリンス剤。
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（２）
（式中Ｒは炭素数１６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を示す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦５、１≦ｙ≦５、０≦ｚ≦５、０≦ｘ＋ｚ≦５である。）
（５）ｂ成分が式（２）で示される化合物（ｂ−１）と式（３）で示される化合物（ｂ−２）を含有し、その重量比（ｂ−１）／（ｂ−２）が５０／１〜１／１０である前記（３）記載のヘアリンス剤。
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（３）
（式中Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を示す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦５、１０≦ｚ≦６０、１０≦ｘ＋ｚ≦６０である。）
（６）前記（１）または（２）記載の界面活性剤組成物を１〜５０重量％含有する柔軟剤。
（７）ｂ成分が前記の式（３）で示される化合物（ｂ−２）である前記（６）記載の柔軟剤である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の界面活性剤組成物に用いるａ成分は、４級アンモニウム塩型界面活性剤であり、式（４）で示されるアルキル型４級アンモニウム塩、式（５）で示されるエステル型４級アンモニウム塩、式（６）で示されるアミド型４級アンモニウム塩、式（７）で示されるイミダゾリニウム型４級アンモニウム塩が挙げられる。
【０００９】
【化１】
2004067607.tif 000002
【００１０】
【化２】
2004067607.tif 000003
【００１１】
【化３】
2004067607.tif 000004
【００１２】
【化４】
2004067607.tif 000005
【００１３】
（式中、Ｒ１およびＲ１６は炭素数８〜２２のアルキル基またはアルケニル基；Ｒ２およびＲ３はＲ１と同一であるかまたは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基または−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−Ｈ（ｎ：２〜５である）；Ｒ４、Ｒ８、Ｒ１４、Ｒ１５およびＲ１７は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ベンジル基または−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−Ｈ（ｎ：２〜５である）；
Ｒ５、Ｒ１０、Ｒ１１およびＲ１８は炭素数８〜２２のアシル基；Ｒ９、Ｒ１２およびＲ１３は炭素数１〜３のアルキレン基；Ｒ６およびＲ７は、−Ｒ５ＯＲ９、炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基または−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−Ｈ（ｎ：２〜５である）；Ｘ−はハロゲン、ＣＨ３ＳＯ４またはＣ２Ｈ５ＳＯ４を示す。）
【００１４】
アルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロリド、オクタデシルジメチルエチルアンモニウムクロリド、オクタデセニルジメチルベンジルアンモニウムクロリド、ドコシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムブロミド、ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデセニルジメチルアンモニウムメチルサルフェート、ジエイコシルジメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。エステル型４級アンモニウム塩としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジオクタデカノイルオキシエチル，Ｎ−ヒドロキシエチル，Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−硬化牛脂アシルオキシエチル，Ｎ−ヒドロキシエチル，Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムメチルサルフェート、Ｎ−オクタデセノイルオキシエチル，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。アミド型４級アンモニウム塩としては、例えば、ジ（２−ドデカノイルアミノエチル）ジメチルアンモニウムクロリド、２−オクタデカノイルアミノエチルトリメチルアンモニウムエチルサルフェート、ジ（２−牛脂アシルアミノプロピル）メチルエチルアンモニウムクロリド等が挙げられる。イミダゾリニウム型４級アンモニム塩としては、例えば、メチル−１−牛脂アミドエチル−２−牛脂アルキルイミダゾリニウムメチルサルフェート、エチル−１−オクタデセノイルアミドエチル−２−ヘプタデセニルイミダゾリニウムエチルサルフェート、２−ヘプタデシル−１−メチル−（２−オクタデカノイルアミノ）エチルイミダゾリニウムメチルサルフェート等が挙げられる。これらは単独で、あるいは複数を組み合わせて使用することができる。
【００１５】
本発明の界面活性剤組成物に用いるｂ成分である式（１）で示される化合物は、アルカリ触媒下、アルコールあるいは脂肪酸にブチレンオキシドをまず付加反応するか、あるいはエチレンオキシド付加反応後、ブチレンオキシドを付加し、さらにエチレンオキシドを付加することにより得られる。
【００１６】
Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基である。アルキル基としては、例えば、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、イソノニル基、デシル基、イソデシル基、ウンデシル基、イソウンデシル基、ドデシル基、イソドデシル基、トリデシル基、イソトリデシル基、テトラデシル基、イソテトラデシル基、ペンタデシル基、イソペンタデシル基、ヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、イソノナデシル基、エイコシル基、イソエイコシル基、ヘンエイコシル基、イソヘンエイコシル基、ドコシル基、イソドコシル基、トリコシル基、イソトリコシル基、テトラコシル基、イソテトラコシル基などが挙げられる。アルケニル基としては、例えば、テトラデセニル基、ヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニル基、ドコセニル基などが挙げられる。また、アシル基としては、例えば、オクタノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、テトラデカノイル基、ヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基、テトラコサノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ヘキサデセノイル基、オクタデセノイル基などが挙げられる。好ましくは、炭素数１０〜２２のアルキル基、アルケニル基、アシル基であり、さらに好ましくは炭素数１０〜２２のアシル基である。これらは単独で、あるいは複数を組み合わせて使用することができる。
炭素数が８未満の場合や２４を超える場合は、水に対する分散性が低下し、さらにハンドリングが不良となる場合があり好ましくない。
【００１７】
平均付加モル数であるｘは０〜１０であり、好ましくは０〜８である。ｘが１０を超える場合は水への分散性が悪くなるため好ましくない。平均付加モル数であるｙは１〜５であり、１〜３が好ましい。ｙが５を超える場合や１未満の場合は水への分散性が低下し、さらにハンドリング性が悪化する。平均付加モル数であるｚは０〜６０であり、好ましくは０〜５０である。また、ｘ＋ｚは０〜６０であり、１０〜５０が好ましい。ｚが６０を超える場合や、ｘ＋ｚが６０を超える場合は、水への分散性が悪くなるため好ましくない。
【００１８】
本発明の界面活性剤組成物においてａ成分、ｂ成分の含有量はいずれも１〜９９重量％であるが、好ましいａ成分の含有量は１０〜９５重量％、ｂ成分は５〜９０重量％である。
【００１９】
本発明の界面活性剤組成物においては、４級アンモニウム塩の製造工程においてエタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコールを溶剤としてａ成分に添加した４級アンモニウム塩をａ成分として使用することも可能である。しかし、安全性の点から４級アンモニウム塩の製造工程において、ｂ成分を溶剤として用いて得られる組成物、すなわち３級アミンとｂ成分を加熱溶解混合後反応装置に仕込み、反応温度７０〜９０℃で３級アミンを１．０倍〜１．１倍モル等量のメチルクロリド、ベンジルクロリド等などで４級化することによって得られる界面活性剤組成物が好ましい。
【００２０】
本発明のヘアリンス剤は、上記の界面活性剤組成物を１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％含有する。含有量が１重量％未満の場合は、毛髪に対して指通り、櫛通りなどのコンディショニング性を充分付与しにくい場合がある。２０重量％を超える場合は、粘度が高くなりすぎて毛髪に塗布する際に伸びやなじみが悪くなる場合がある。
【００２１】
本発明のヘアリンス剤に用いるａ成分としては、前述の界面活性剤組成物にａ成分として挙げた４級アンモニウム塩型界面活性剤を使用可能であるが、好ましくは、式（４）で示されるアルキル型４級アンモニウム塩、式（５）で示されるエステル型４級アンモニウム塩である。特に好ましくは、炭素数１６〜２２の長鎖アルキル基またはアシル基を分子中に１個、または２個有するモノ（ジ）アルキル型４級アンモニウム塩、２個有するジエステル型４級アンモニウム塩であり、例えば、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ドコシルトリメチルアンモニウムクロリド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジ（硬化牛脂アシルオキシエチル），Ｎ−ヒドロキシエチル，Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェートが挙げられる。
【００２２】
本発明のヘアリンス剤に用いるｂ成分としては、本発明の界面活性剤組成物に用いる式（１）で示される化合物を使用可能であるが、毛髪に対するしっとり感や、塗布時の伸びやなじみをさらに改善する目的で、ｂ成分は式（２）で示される化合物（ｂ−１）の使用がより好ましい。
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（２）
（式中Ｒは炭素数１６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を表す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦５、１≦ｙ≦５、０≦ｚ≦５、０≦ｘ＋ｚ≦５である。）
【００２３】
式（２）で示される化合物（ｂ−１）において、Ｒは炭素数１６〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基である。アルキル基としてはヘキサデシル基、イソヘキサデシル基、ヘプタデシル基、イソヘプタデシル基、オクタデシル基、イソオクタデシル基、ノナデシル基、イソノナデシル基、エイコシル基、イソエイコシル基、ヘンエイコシル基、イソヘンエイコシル基、ドコシル基、イソドコシル基、トリコシル基、イソトリコシル基、テトラコシル基、イソテトラコシル基などが挙げられる。アルケニル基としてはヘキサデセニル基、オクタデセニル基、エイコセニル基、ドコセニル基などが挙げられる。また、アシル基としてはヘキサデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコサノイル基、ドコサノイル基、テトラコサノイル基、ヘキサデセノイル基、オクタデセノイル基などが挙げられる。炭素数が１６〜２４の場合は、毛髪に対するしっとり感や、毛髪に塗布する際の伸びやなじみが良好である。
好ましくは、炭素数１８〜２２のアルキル基、アルケニル基、アシル基であり、さらに好ましくは炭素数１８〜２２のアシル基である。
【００２４】
平均付加モル数であるｘは０〜５であり、好ましくは０〜３である。ｘが０〜５の場合は、毛髪に塗布する際の伸びやなじみがさらに良好である。
平均付加モル数であるｙは１〜５であり、１〜３が好ましい。ｙが５を超える場合は、経時的に増粘し、毛髪に塗布した際の指通り、櫛通りが悪くなる傾向がある。ｙが１より小さい場合は経時的に粘度が上昇する場合がある。
平均付加モル数であるｚは０〜５であり、好ましくは０〜３である。また、ｘ＋ｚは０〜５であり、好ましくは０〜３である。ｚが０〜５かつｘ＋ｚが０〜５の場合は、毛髪に塗布した際の伸びやなじみがさらに良好であり、最適にはＸが０かつｚが０である。
【００２５】
本発明のヘアリンス剤に用いるｂ成分としては、毛髪に対するしっとり感や、塗布時の伸びやなじみをさらに改善する点から、前述の式（２）で示される化合物（ｂ−１）の使用が好ましいが、経時的な増粘を抑制する効果の点から、式（３）で示される化合物（ｂ−２）を併用することがさらに好ましい。
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（３）
（式中Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を表す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦５、１０≦ｚ≦６０、１０≦ｘ＋ｚ≦６０である。）
【００２６】
式（３）で示される化合物（ｂ−２）において、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、式（１）で示される化合物ｂに例示した化合物が同様に挙げられる。好ましくは、炭素数１０〜１８のアルキル基、アルケニル基、アシル基であり、さらに好ましくは炭素数１０〜１８のアシル基である。
【００２７】
平均付加モル数であるｘは０〜１０であり、好ましくは０〜５である。ｘが１０を超える場合は、毛髪に塗布した際の伸びやなじみが悪くなる傾向がある。
平均付加モル数であるｙは１〜５であり、好ましくは１〜３である。ｙが５を超える場合は、経時的に増粘し、毛髪に塗布した際の指通り、櫛通りが悪くなる傾向がある。ｙが１より小さい場合は経時的に粘度が上昇する場合がある。
平均付加モル数であるｚは１０〜６０であり、好ましくは１０〜４０である。また、ｘ＋ｚは１０〜６０であり、好ましくは１０〜４０である。ｚが１０〜６０かつｘ＋ｚが１０〜６０の場合、経時的な増粘を抑制する効果がさらに良好である。
【００２８】
本発明のヘアリンス剤のｂ成分として、化合物（ｂ−１）と化合物（ｂ−２）を併用する場合、（ｂ−１）と（ｂ−２）の重量比は１／１０〜５０／１であることが経時的な増粘を抑制する効果の点から好ましく、さらに好ましくは、１／１〜１０／１である。
【００２９】
本発明の界面活性剤組成物のａ成分、ｂ成分の含有量はいずれも１〜９９重量％であるが、ヘアリンス剤に使用する場合、ａ成分は１０〜５０重量％、ｂ成分は５０〜９０重量％であることが好ましい。
【００３０】
本発明のヘアリンス剤においては、本発明の効果を阻害しない範囲で、ａ、ｂ成分以外にも通常使用されている成分や添加剤を配合することが可能である。
例えば、高級脂肪酸モノグリセリド、ポリオキシエチレンモノステアレ−ト、ポリオキシエチレンジステアレ−ト、アルキルアミンオキシド、アルキレングリコールモノ脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤；ココイルアミドプロピルベタイン等の両性界面活性剤；パルミチン酸イソプロピル、流動パラフィン、ワセリン、蛋白誘導体、スクワラン、ホホバ油、オリ−ブ油、ヒマシ油、ヒマワリ油、レシチン等の油性成分；ジメチルポリシロキサン、ポリエ−テル変性シリコ−ン、アルキル変性シリコ−ン、カチオン変性シリコ−ン、アミノ変性シリコ−ン等のシリコ−ン誘導体；グリセリン、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、１，３−ブチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル等の保湿剤；第四級窒素含有セルロースエーテル誘導体、ヒドロキシエチルセルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、カルボキシビニルポリマ−等の水溶性ポリマ−；殺菌剤、防腐剤、キレ−ト剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、動植物由来の天然エキス、色素、香料などを含むことができる。
【００３１】
本発明の柔軟剤は、上記の界面活性剤組成物を１〜５０重量％、好ましくは１０〜３５重量％含有する。１重量％未満の場合は、衣類に対して充分な柔軟性を与えられない。５０重量％を超える場合は、保存安定性や衣類への吸水性が低下する場合がある。
【００３２】
本発明の柔軟剤に用いるａ成分としては、前述の界面活性剤組成物にａ成分として挙げる４級アンモニウム塩型界面活性剤を使用可能であるが、式（４）で示されるジアルキル型４級アンモニウム塩、式（５）で示されるジエステル型４級アンモニウム塩、式（６）で示されるジアルキルジアミド型４級アンモニウム塩、式（７）で示されるジアルキルイミダゾリニウム型４級アンモニウム塩のうち、炭素数１６〜２２の長鎖アルキル基またはアシル基を分子中に２個有する化合物が好ましく、例えば、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジ（硬化牛脂アシルオキシエチル），Ｎ−ヒドロキシエチル，Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート、ジ（２−オクタデカノイルアミノエチル）メチルエチルアンモニウムエチルサルフェート、メチル−１−ヘキサデカノイルアミドエチル−２−ペンタデシルイミダゾリニウムクロリドが挙げられる。
【００３３】
本発明の柔軟剤に用いるｂ成分としては、本発明の界面活性剤組成物に用いる式（１）で示される化合物を使用可能であるが、衣類に吸水性を付与し、保存安定性を高める目的で、ｂ成分は式（３）で示される化合物（ｂ−２）の使用がより好ましい。
ＲＯ（ＡＯ）ｘ（ＢＯ）ｙ（ＡＯ）ｚＨ　…（３）
（式中Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、Ａはエチレン基、Ｂはブチレン基を示す。ｘ、ｙおよびｚは平均付加モル数を示し、０≦ｘ≦１０、１≦ｙ≦５、１０≦ｚ≦６０、１０≦ｘ＋ｚ≦６０である。）
【００３４】
式（３）で示される化合物（ｂ−２）において、Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基、アルケニル基またはアシル基であり、式（１）で示される化合物ｂに例示した化合物が同様に挙げられる。好ましくは、炭素数１０〜１４のアルキル基、アルケニル基、アシル基であり、さらに好ましくは炭素数１０〜１４のアシル基である。
【００３５】
平均付加モル数であるｘは０〜１０であり、好ましくは０〜８である。ｘが１０を超える場合は、吸水性が低下する場合がある。
平均付加モル数であるｙは１〜５であり、１〜３が好ましい。ｙが５を超える場合は吸水性、保存安定性が低下する場合がある。ｙが１より小さい場合は、柔軟性、吸水性とも不充分となりやすいため、好ましくない。
平均付加モル数であるｚは１０〜６０であり、好ましくは２０〜５０である。また、ｘ＋ｚは１０〜６０であり、好ましくは２０〜５０である。ｚが１０〜６０かつｘ＋ｚが１０〜６０の場合、衣類に吸水性を付与し、保存安定性を高める効果が、さらに良好である。
【００３６】
本発明の界面活性剤組成物のａ成分、ｂ成分の含有量はいずれも１〜９９重量％であるが、柔軟剤に使用する場合、ａ成分は５０〜９０重量％、ｂ成分は１０〜５０重量％であることが好ましい。
【００３７】
本発明の柔軟剤においては、本発明の効果を阻害しない範囲で、ａ、ｂ成分以外にも通常使用されている成分や添加剤を配合することが可能である。
例えば、塩化カルシウム、食塩、塩化アンモニウムなどの粘度調整剤；クエン酸、塩酸、水酸化ナトリウムなどのｐＨ調整剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、エチルアルコールなどの溶剤；高重合メチルポリシロキサン、ジメチルシロキサン、メチル（ポリオキシエチレン）シロキサン重合体などのシリコン誘導体；酸化防止剤、香料、色剤防腐剤などを配合することができる。
【００３８】
【実施例】
本発明を実施例により具体的に説明する。
界面活性剤組成物の調製
（１）調製例１
全アミン価１８８．９のオクタデシルジメチルアミン３４１．８　ｇ（　１．１５モル）と、表１に示すＢ−１成分４００ｇを耐圧反応装置に仕込み、６０℃にて気相部を窒素置換したのち、攪拌下９０℃で６１．１ｇ（１．２１モル）のメチルクロリドを４時間反応させた。反応終了後、減圧下でメチルクロリドを除去し、全アミン価が０．１未満の界面活性剤組成物１を８００ｇ得た。この界面活性剤組成物は、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド（ａ成分：Ａ−１成分）とＢ−１成分からなり、その重量比は１／１であった。
（２）調製例２〜９
全アミン価１８８．９のオクタデシルジメチルアミンと、表１に示すＢ−２〜Ｂ−９成分を用いて、調製例１と同様の方法で、界面活性剤組成物２〜９を得た。各界面活性剤組成物中のＡ−１成分とＢ−２〜Ｂ−９成分の重量比を表３に示す。
（３）比較調製例１〜６
全アミン価１８８．９のオクタデシルジメチルアミンと、表２に示すＢ’−１〜Ｂ’−６成分を用いて、調製例１と同様の方法で、界面活性剤組成物の比較組成物１〜６を得た。各界面活性剤組成物中のＡ−１成分とＢ’−１〜Ｂ’−６成分の重量比は１／３である。
【００３９】
【表１】
2004067607.tif 000006
【００４０】
【表２】
2004067607.tif 000007
【００４１】
【表３】
2004067607.tif 000008
【００４２】
界面活性剤組成物の評価
調製例１〜９、および比較調製例１〜６で得られた界面活性剤組成物について、以下の方法で評価した。評価結果を表４および表５に示す。
（１）水への分散時間
攪拌子と水９５ｇを入れた２００ｍｌビーカー中に界面活性剤組成物５ｇを加え、スターラーにて攪拌したときの状態について下記の基準で判定した。
○：１分以内で、水に均一に分散した。
△：１分を超え５分以内で、水に均一に分散した。
×：水に均一に分散しない、あるいは分散に５分を超える時間を要した。
（２）ハンドリング性（分散時の性状）
攪拌子と水９５ｇを入れた２００ｍｌビーカー中に界面活性剤組成物５ｇを加え、スターラーにて攪拌したときの状態について下記の基準で判定した。
〇：分散時にゲル化せず、容易に攪拌可能な場合。
×：分散時にゲル化し、攪拌が困難あるいは不能の場合。
【００４３】
【表４】
2004067607.tif 000009
【００４４】
【表５】
2004067607.tif 000010
【００４５】
調製例１〜９の界面活性剤組成物は、ハンドリング性が良好で、水に速やかに分散した。また、低級アルコール臭が認められなかった。これに対して、比較調製例１および比較調製例２の界面活性剤組成物は、ｂ成分がブチレンオキシドが付加されていない化合物であるため、比較調製例３の界面活性剤組成物は、ｂ成分のブチレンオキシドの付加モル数（ｙ）が多いため、ハンドリング性、水に対する分散性が不良であった。比較調製例４の界面活性剤組成物は、ｂ成分のエチレンオキシドの付加モル数（ｚ、ｘ＋ｚ）が多いため、水に対する分散性が不良であった。比較調製例５の界面活性剤組成物は、ｂ成分としてブチレンオキシドの代わりにプロピレンオキシドを付加した化合物を用いているため、水に対する分散性が不良であった。比較調製例６の界面活性剤組成物は、ｂ成分の代わりにセタノールを用いているため、ハンドリング性、水に対する分散性が不良であった。
【００４６】
ヘアリンス剤の調製
調製例１と同様に、３級アミンに１．０５倍のメチルクロリドを反応させて、以下の７種類のａ成分と、表１のｂ成分を表６に示す割合で含有する界面活性剤組成物１０〜１５を得た。また、ａ成分と表２の比較ｂ成分を表７に示す割合で含有する界面活性剤組成物の比較組成物７〜１２を得た。
【００４７】
＜ａ成分＞
＜Ａ−１＞
式（４）において、Ｒ１がオクタデシル基、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がメチル基、Ｘ−が塩素である、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロリド。
＜Ａ−２＞
式（４）において、Ｒ１がドコシル基、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４がメチル基、Ｘ−が塩素である、ドコシルトリメチルアンモニウムクロリド。
＜Ａ−３＞
式（５）において、Ｒ５がオクタデカノイル基、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチル基、Ｒ９がエチル基、Ｘ−がＣＨ３ＳＯ４である、Ｎ−オクタデカノイルオキシエチル，Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムメチルサルフェート。
＜Ａ−４＞
式（５）において、Ｒ５がオクタデカノイル基、Ｒ７がヒドロキシエチル基、Ｒ８がメチル基、Ｒ９がエチル基、Ｒ６がオクタデカノイルオキシエチル基、Ｘ−がＣＨ３ＳＯ４である、Ｎ，Ｎ−ジオクタデカノイルオキシエチル，Ｎ−ヒドロキシエチル，Ｎ−メチルアンモニウムメチルサルフェート。
＜Ａ−５＞
式（４）において、Ｒ１、Ｒ２がオクタデシル基、Ｒ３およびＲ４がメチル基、Ｘ−が塩素である、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロリド。
＜Ａ−６＞
式（６）において、Ｒ１０、Ｒ１１がオクタデカノイル基、Ｒ１２、Ｒ１３がエチレン基、Ｒ１４がメチル基、Ｒ１５がエチル基、Ｘ−がＣ２Ｈ５ＳＯ４である、ジ（２−オクタデカノイルアミノエチル）メチルエチルアンモニウムエチルサルフェート。
＜Ａ−７＞
式（７）において、Ｒ１６がペンタデシル基、Ｒ１７がメチル基、Ｒ１８がヘキサデカノイル基、Ｘ−が塩素である、メチル−１−ヘキサデカノイルアミドエチル−２−ペンタデシルイミダゾリニウムクロリド。
【００４８】
【表６】
2004067607.tif 000011
【００４９】
【表７】
2004067607.tif 000012
【００５０】
表６に示す界面活性剤組成物１０〜１５を用い、表８に示す成分および配合量でヘアリンス組成物（実施例１〜６）を調製し、下記の評価を行った。評価結果を表８に併せて示す。表中の配合量は重量％である。
また、表７に示す界面活性剤組成物の比較組成物７〜１２を用い、比較用として表９に示す成分および配合量でヘアリンス組成物（比較例１〜６）を調製した。評価結果を併せて表９に示す。表中の配合量は重量％である。
【００５１】
ヘアリンス剤の評価
（１）毛髪のしっとり感
男女各１０名をパネラーとして、通常使用しているシャンプ−で洗髪後に、試料５ｇを用いて処理し、乾燥後の毛髪のしっとり感について下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を乾燥後の毛髪にしっとり感を与えるヘアリンス剤と評価した。
２点：毛髪にしっとり感にあると感じた。
１点：毛髪にしっとり感がややあると感じた。
０点：毛髪にしっとり感がないと感じた。
【００５２】
（２）毛髪塗布時の伸び
男女各１０名をパネラーとして、通常使用しているシャンプ−で洗髪後に、試料５ｇを塗布した際の伸びついて下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を毛髪塗布時に伸びがあるヘアリンス剤と評価した。
２点：毛髪塗布時に伸びがあると感じた。
１点：毛髪塗布時に伸びがややあると感じた。
０点：毛髪塗布時に伸びがないと感じた。
【００５３】
（３）毛髪塗布時のなじみ
男女各１０名をパネラーとして、通常使用しているシャンプ−で洗髪後に、試料５ｇを塗布した際のなじみについて下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を毛髪塗布時になじみがあるヘアリンス剤と評価した。
２点：毛髪塗布時になじみがあると感じた。
１点：毛髪塗布時になじみがややあると感じた。
０点：毛髪塗布時になじみがないと感じた。
【００５４】
（４）経時的な増粘
試料を直径３ｍｍのヒンジキャップ容器（容量３００ｍｌ）に入れ、４０℃で１ヶ月保存後、逆さにして吐出する状態を以下の基準で評価した。
◎：調製直後の試料と比較して増粘がほとんど認められず、自然に吐出する。
○：調製直後の試料と比較してやや増粘が認められるが、自然に吐出する。
△：調製直後の試料と比較して明らかに増粘し、容器を軽く押さえるか振ることで吐出する。
×：調製直後の試料と比較して明らかに増粘し、容器を強く押さえるか強く振ることで吐出する。
【００５５】
（５）使用時の指通り
男女各１０名をパネラーとして、通常使用しているシャンプ−で洗髪後に、試料５ｇを塗布してすすいだ時の指通りについて下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を使用時の指通りが良好なヘアリンス剤と評価した。
２点：指通りが良いと感じた。
１点：指通りがやや良いと感じた。
０点：指通りが悪いと感じた。
【００５６】
（６）乾燥後の櫛通り
男女各１０名をパネラーとして、通常使用しているシャンプ−で洗髪後に、試料５ｇを塗布してすすいだ後の乾燥後の櫛通りについて下記のように判定し、２０名の平均値を求めて、平均値１．５点以上を乾燥後の櫛通りが良好なヘアリンス剤と評価した。
２点：乾燥後の櫛通りが良いと感じた。
１点：乾燥後の櫛通りがやや良いと感じた。
０点：乾燥後の櫛通りが悪いと感じた。
【００５７】
【表８】
2004067607.tif 000013
【００５８】
【表９】
2004067607.tif 000014
【００５９】
本発明のヘアリンス剤は、毛髪にしっとり感を与え、塗布時の伸び、なじみ、使用時の指通り、乾燥後の櫛通りが良好で、経時的に増粘が見られない組成物であった。
これに対して、比較例１のヘアリンス剤は、ｂ成分を含有しないため、塗布時の伸び、なじみ、使用時の指通りおよび乾燥後の櫛通りが不良であり、経時的な増粘が認められた。比較例２のヘアリンス剤は、ｂ成分がブチレンオキシドが付加されていない化合物であるため、経時的な増粘が認められた。比較例３のヘアリンス剤は、ｂ成分のブチレンオキシドの付加モル数（ｙ）が多いため、また比較例４のヘアリンス剤は、ｂ成分のエチレンオキシドの付加モル数（ｚ、ｘ＋ｚ）が多いため、毛髪に与えるしっとり感が不足し、塗布時の伸び、なじみが悪く、経時的な増粘が認められた。比較例５のヘアリンス剤は、ｂ成分としてブチレンオキシドの代わりにプロピレンオキシドを付加した化合物を用いているため、塗布時の伸び、なじみ、使用時の指通りおよび乾燥後の櫛通りが悪く、また経時的な増粘が認められた。比較例６のヘアリンス剤は、ｂ成分の代わりにセタノールを用いているため、塗布時の伸び、なじみが悪く、経時的な増粘が認められた。
【００６０】
柔軟剤の調製
調製例１と同様に、３級アミンに１．０５倍のメチルクロリドを反応させて、ヘアリンス剤で使用した７種類のａ成分と、表１のｂ成分を表１０に示す割合で含有する界面活性剤組成物１６〜２０を得た。また、ａ成分と表２の比較ｂ成分を表１１に示す割合で含有する界面活性剤組成物の比較組成物１３〜１６を得た。
【００６１】
【表１０】
2004067607.tif 000015
【００６２】
【表１１】
2004067607.tif 000016
【００６３】
表１０に示す界面活性剤組成物１６〜２０を用い、表１２に示す成分および配合量で柔軟剤組成物（実施例７〜１１）を調製し、下記の評価を行った。評価結果を表１２に併せて示す。表中の配合量は重量％である。
また、表１１に示す界面活性剤組成物の比較組成物７および１３〜１６を用い、比較用として表１３に示す成分および配合量で柔軟剤組成物（比較例７〜１１）を調製した。評価結果を併せて表１３に示す。表中の配合量は重量％である。
【００６４】
柔軟剤の評価
（１）柔軟性評価
市販の木綿タオルまたは木綿メリヤス肌着をアタック（花王株式会社　登録商標）にて５回繰り返し洗濯し、タオルに付着している洗剤を除去した。容量７リットルの小型洗濯機に、実施例および比較例で得た柔軟剤組成物の２．２重量％水溶液を調製し、これにタオルを投入し、２５℃、浴比１／３０で３分間攪拌処理を行った。タオルを室温下で自然乾燥後、２５℃、６５％ＲＨの恒温恒湿室に２４時間放置した。このように処理したタオルについて柔軟性および吸水性の評価を行った。
処理後の木綿タオル３枚を重ねたものを１サンプルとし、２０名の女性のパネラーが柔軟性について官能評価を行った。柔軟性が十分認められると感じた場合を３点、柔軟性がやや認められると感じた場合を２点、柔軟性がほとんど認められないと感じた場合を１点、柔軟性が全く認められないと感じた場合を０点とし、２０名の平均値を求め、平均値が２．０以上のものを柔軟性に優れた柔軟剤組成物と評価した。
【００６５】
（２）吸水性評価
前記処理後の木綿メリヤス肌着を２．５×１５ｃｍの短冊状に切り取り、その一端１ｃｍを１０分間水に浸し、水位の上昇を測定した。上昇水位が７．５ｃｍ以上のものを吸水性に優れた柔軟剤組成物と評価した。
【００６６】
（３）低温保存安定性評価
柔軟剤組成物を−５℃の恒温槽に１か月間保存後、２５℃における粘度を測定した。調製直後の２５℃における粘度と比べ、低温保存によって生じた粘度上昇を、以下の式から与えられる粘度上昇率として計算し、粘度上昇率が３０％未満のものを低温保存安定性が良好な柔軟剤組成物と評価した。
粘度は、ブルックフィールド型粘度計を用い、２号ローター、回転数６０ｒｐｍ、測定時間１００ｓｅｃの測定条件で測定した。
粘度上昇率（％）＝［低温保存後の粘度（ｃｐｓ）−初期粘度（ｃｐｓ）］／初期粘度（ｃｐｓ）×１００
【００６７】
（４）低温復元性テスト
柔軟剤組成物を−１５℃で凍結後、２０℃で解凍した。解凍した際に元の状態に復元したものに関しては再度−１５℃で凍結後、２０℃で解凍した。元の状態に復元しなくなるまでこの操作を繰り返した。３回以上凍結を繰り返しても液性を回復した場合を低温復元性が良好な柔軟剤組成物と評価した。
【００６８】
【表１２】
2004067607.tif 000017
【００６９】
【表１３】
2004067607.tif 000018
【００７０】
本発明の柔軟剤は、柔軟性および吸水性付与効果に優れ、低温保存安定性、低温復元性に優れた組成物であった。
これに対して、比較例７の柔軟剤は、ｂ成分を含有しないため、柔軟性、吸水性付与効果がともに低く、低温保存安定性、低温復元性も不良であった。比較例８の柔軟剤は、ｂ成分がブチレンオキシドが付加されていない化合物であるため、柔軟性、吸水性付与効果がともに低かった。比較例９の柔軟剤は、ｂ成分のブチレンオキシドの付加モル数（ｙ）が多いため、また比較例１０の柔軟剤は、ｂ成分のエチレンオキシドの付加モル数（ｚ、ｘ＋ｚ）が多いため、吸水性付与効果が低く、低温保存安定性、低温復元性も不良であった。比較例１１の柔軟剤は、ｂ成分としてブチレンオキシドの代わりにプロピレンオキシドを付加した化合物を用いているため、吸水性付与効果が低く、低温保存安定性、低温復元性が不良であった。
【００７１】
【発明の効果】
本発明の界面活性剤組成物は、低級アルコール臭が無く、ハンドリング性が良く、水に対する分散性に優れている。また、本発明の界面活性剤組成物を用いたヘアリンス剤は、経時的な増粘がなく、毛髪にしっとり感を付与し、毛髪に塗布する際に伸びやなじみが優れており、指通り、櫛通りが良好な組成物である。さらに、本発明の界面活性剤組成物を用いた柔軟剤は、衣類に対して柔軟性と同時に優れた吸水性を与え、低温保存安定性、低温復元性に優れた組成物である。