(57)【要約】【課題】  リチウムイオン電池のカソード／セパレータの界面における酸化に耐える電池及びセパレータを提供する。【解決手段】  再充電可能リチウムイオン電池は、放電する間、電子を放出するのに適合したアノードと、放電する間、電子を獲得するのに適合したカソードと、前記カソードと前記アノードの間に挟まれているミクロ細孔セパレータと、前記セパレータ内部に含有されており、且つ前記カソード及び前記アノードと電気化学的連絡をしている有機電解質と、前記セパレータと前記カソードの間に挿入されており、該セパレータの酸化を防止する酸化障壁とを備えている。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
再充電可能リチウムイオン電池において、
放電する間、電子を放出するのに適合したアノードと、
放電する間、電子を獲得するのに適合したカソードと、
前記カソードと前記アノードの間に挟まれているミクロ細孔セパレータと、
前記セパレータ内部に含有されており、且つ前記カソード及び前記アノードと電気化学的連絡をしている有機電解質と、
前記セパレータと前記カソードの間に挿入されており、該セパレータの酸化を防止する酸化障壁と、を備えている、再充電可能リチウムイオン電池。
【請求項２】
前記セパレータが、ポリプロピレン膜を包含している、請求項１に記載の電池。
【請求項３】
前記セパレータが、ポリフッ化ビニリデン膜を包含している、請求項１に記載の電池。
【請求項４】
前記セパレータが、複数層のセパレータであって、カソードに面する層がポリプロピレン、含ハロゲン炭素化合物、それらの共重合体、及びそれらの混合物から成る群から選ばれる該複数層セパレータを包含する、請求項１に記載の電池。
【請求項５】
前記酸化障壁が、セパレータの上に形成され且つカソードと接触して形成されているコーティングを含む、請求項１に記載の電池。
【請求項６】
前記コーティングが、ポリプロピレン、含ハロゲン炭素化合物、それらの共重合体、金属酸化物、及びそれらの混合物から成る群から選ばれる重合体を含有する、請求項５に記載の電池。
【請求項７】
前記コーティングが酸化防止剤を含有している、請求項５に記載の電池。
【請求項８】
前記酸化防止剤が、フェノール、リン含有化合物、イオウ含有化合物、及びそれらの混合物から成る群から選ばれている、請求項７に記載の電池。
【請求項９】
前記酸化障壁が、カソードの上に形成され且つセパレータと接触して形成されているコーティングを含む、請求項１に記載の電池。
【請求項１０】
前記コーティングが、ポリプロピレン、含ハロゲン炭素化合物、それらの共重合体、金属酸化物、及びそれらの混合物から成る群から選ばれる重合体を含有する、請求項９に記載の電池。
【請求項１１】
前記コーティングが酸化防止剤を含有している、請求項９に記載の電池。
【請求項１２】
前記酸化防止剤が、フェノール、リン含有化合物、イオウ含有化合物、及びそれらの混合物から成る群から選ばれている、請求項１１に記載の電池。
【請求項１３】
前記酸化障壁が、セパレータの中に分散している酸化防止剤を含有する、請求項１に記載の電池。
【請求項１４】
前記酸化防止剤が、フェノール、リン含有化合物、イオウ含有化合物、及びそれらの混合物から成る群から選ばれている、請求項１３に記載の電池。
【請求項１５】
前記酸化障壁が、セパレータの中に、該セパレータの約１〜１０重量％の量で分散している酸化防止剤を含有する、請求項１３に記載の電池。
【請求項１６】
前記酸化防止剤が、カソードに隣接する、セパレータの面に濃縮されている、請求項１３に記載の電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、再充電可能なリチウムイオン電池に使用されるミクロ細孔(microporous; 微細孔質)膜セパレータの酸化軽減又は防止に関する技術である。
【背景技術】
【０００２】
近年、再充電可能なリチウムイオン電池（即ち、二次リチウムイオン電池）（以下、単にリチウムイオン電池若しくはリチウム電池という）は通常、例えば、ハンドヘルド電話（携帯電話）及びラップトップコンピュータ等に使用されている。それらリチウム電池は、エネルギー密度が高く、電圧が高く、且つ充電保持特性が優れているため、それらの用途に好適である。これら電池では典型的には、アノード(negative electrode; 負極)としてのリチオ化(lithiated)炭素材料と、カソード(positive electrodes; 正極)としての遷移金属酸化物（例えば、ＬｉXＣｏＯ2）等の層間化合物(intercalation compounds)と、それら電極の間のセパレータとしてのミクロ細孔ポリオレフィン膜と、該膜の細孔の内部に含有され上記電極間（正極と負極の間）の電気化学的連絡に利用される液体電解質と、が用いられる。これらの種々の構成要素の諸構成材料に関する更なる詳細は、「編集者，リンデン(Linden)，Ｄ．：電池ハンドブック(Handbook of Batteries)，第２版，マグロウヒル社(McGrawHill, Inc.)，ニューヨーク州ニューヨーク，ｐｐ．３６．１〜３６．７７（１９９５）」、及び「編集者，ベーゼンハルト(Besenhard)，Ｊ．Ｏ．：電池材料ハンドブック(Handbook of Battery Materials)，ウィリー(Wiley)−ＶＣＨ  フェルラーク(Verlag)有限責任会社，ドイツ，ワインハイム，例えばｐｐ．４７〜５５（１９９９）」に見出だすことができる。これら文献の記載は、それぞれを本明細書に引用することによって、本明細書の一部をなすものとする。これらの電池は、ゲル又は固体の形態であり、その結果として一層小さい導電率を有する電解質を特徴とする、いわゆる「リチウムポリマー」電池と区別される。そのようなセパレータの幾つかは、「ベーゼンハルト，Ｊ．Ｏ．：Ｉｂｉｄ．，ｐｐ．５５７〜５５８」に記載されている。この文献の記載は、本明細書に引用することによって本明細書の一部をなすものとする。
【０００３】
リチウムイオン電池が十分に充電されたとき、カソード（正極）は正原子価が大きいため、カソードは強酸化剤となり、それによって、カソード／セパレータの界面において、電池の諸構成要素（諸電極、電解質及び諸セパレータ）に対して非常に厳しい環境を創り出す。この環境では、これら構成要素は全て、酸化によって劣化し易い。
【０００４】
また、セパレータの酸化は望ましくない。セパレータは、幾つかの機能を果たし、１つは、それら電極を互いに絶縁すること（即ち、内部短絡を防ぐこと）である。この絶縁機能は、ポリオレフィン膜を使用することによって達成される。ポリオレフィンのセパレータが酸化されるとき、該セパレータは、その物理的及び化学的完全性を喪失し、従って、該セパレータの初期に意図された機能に対して不適切となる。このことによって、電池の有効寿命は短くなる。なぜなら、電池内の内部短絡に起因して、電池はもはやその充電を行うことができないからである。
【０００５】
カソード／セパレータの界面(interface)におけるこの酸化環境については、下記事項により一層十分に理解することができる。
【０００６】
例えば、典型的なリチウムイオン電池は、リチウムコバルト酸化物、リチウムニッケル酸化物又はリチウムマンガン酸化物（以下、ＬｉXＣｏＯ2について解説する）を含有するカソード（正極）と、リチオ化炭素を含有するアノード（負極）と、非プロトン性有機溶媒（ＥＣ、ＤＥＣ、ＤＭＣ、ＥＭＣ等の混合物）にリチウム塩（例えば、ＬｉＰＦ6又はＬｉＣｌＯ4）を含有する液体電解質と、ミクロ細孔ポリオレフィン膜と、を有する態様がある。放電している間、リチウムイオンは、リチオ化炭素を含有するアノード（負極）から、ＬｉXＣｏＯ2を含有するカソード（正極）へ移動する。そのコバルトは、＋４価から＋３価に還元されて、電流が発生する。充電されている間、放電電圧より大きい電圧で、電流が電池に供給されて、カソード（正極）に移動したリチウムイオンはアノード（負極）に戻り、コバルトは＋３価から＋４価の状態に酸化される。市販の電池において、十分に充電された電池は典型的には、＋４価の状態のカソード活性材料（例えば、コバルト）約７５％から成っており、ＬｉXＣｏＯ2が使用されている場合、ｘは約３．５である。この状態において、カソード（正極）のコバルトは、強酸化剤である。該カソードは、その周辺の諸材料（とりわけ、セパレータ）を攻撃する(attack)することが可能であり、実際に攻撃するであろう。
【０００７】
セパレータの酸化は実際に観察することが可能である。図１は、酸化されたセパレータの拡大像の写真である。該セパレータは、「湿式(wet)」法又は「転相(phase inversion)」法によって造ったミクロ細孔ポリエチレン膜である。このセパレータは、オーブン（８５℃）中に３日間保管しておいた、十分に充電した電池から回収した。暗い領域は酸化された領域である。図２は、図１に示す膜の断面の略図である。これらの暗い領域は物理的及び化学的強度が小さいものと考えられる。化学的強度が小さいことは、短絡の原因、従って電池の故障の原因となることがある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
前述の酸化の問題は、一般にも知られており、電池が十分に充電された状態で保管されている場合、電池が十分に充電された状態で室温より高い温度で保管されている場合、又は、電池が長期間の間、一定電圧（約４．２Ｖ）で充電されている場合、酸化の問題が生じる。後者の状況、例えば、ラップトップコンピュータがプラグで接続されたままであり、従って、連続的に充電されている場合が典型例である。今後、酸化の問題は一層深刻になると思われ、最新の傾向は、これらの電池が室温より高い温度で作動し得ることである。また、これらの電池が室温より高い温度で保管されて十分に充電されることである。それ故、予想されるこれらの一層高い温度での酸化は、恐らく一層深刻になると思われる。
【０００９】
従って、リチウムイオン電池のカソード（正極）／セパレータの界面における酸化に耐える電池及びセパレータが必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
そこで本発明の再充電可能リチウムイオン電池は、放電する間、電子を放出するのに適合したアノードと、放電する間、電子を獲得するのに適合したカソードと、前記カソードと前記アノードの間に挟まれているミクロ細孔セパレータと、前記セパレータ内部に含有されており、且つ前記カソード及び前記アノードと電気化学的連絡をしている有機電解質と、前記セパレータと前記カソードの間に挿入されており、そうされることによって、該セパレータの酸化を防止する酸化障壁とを備えている。
【発明の効果】
【００１１】
本発明によれば、再充電可能リチウムイオン電池に使用されるミクロ細孔膜セパレータの酸化軽減又は酸化防止を図ることが可能であり、特にカソード（正極）／セパレータの界面における酸化に耐えるリチウムイオン電池を提供できる。
【００１２】
本発明を例示するため、本発明の好適な実施の形態を図面に示す。但し、本発明は、これらの詳細な実施の形態の配列及び手段に限定されないものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
上記に解説される通り、本発明の電池は、再充電可能リチウムイオン電池である。この種類の電池については、「リンデン：電池ハンドブック，第２版，マグロウヒル社，ニューヨーク州ニューヨーク，１９９５」、及び「ベーゼンハルト：電池材料ハンドブック，ウィリー−ＶＣＨ  フェルラーク有限責任会社，ドイツ，ワインハイム，１９９９」に概略が説明されている。これら両方の文献は、本明細書に引用することにより本明細書の一部をなすものとする。
【００１４】
本明細書で説明される再充電可能リチウムイオン電池は、如何なる再充電可能リチウムイオン電池であってもよい。これらの電池は、例えば、円筒状、角柱状（矩形）又は袋状のゲル重合体電池である場合がある。しかし、液体電解質を有する再充電可能リチウムイオン電池が好ましい。これらの電池を、ゲル又は固体電解質を使用する、リチウムのゲル若しくは重合体の電池から区別するために、液体電解質が使用される。液体電解質を有する電池は市販されており、１４５００、１６５３０、１７５００、１８６５０、２０５００、６５２２４８、８６３４４８、１４３４４８、及び４０４８８型を包含するが、それらに限定されない。
【００１５】
放電する間、電子を放出するのに適合したアノードは、再充電可能リチウム電池のアノードとして従来使用されている材料であれば如何なる材料でもよい。そのような材料は、リチウム金属、リチウム合金、リチオ化炭素、及び遷移金属化合物である。リチウム合金は、例えば、ＬｉＡｌである場合がある。リチオ化炭素（炭素の挿入化合物）は、Ｌｉ0.5Ｃ6又はＬｉＣ6であって、炭素が例えばコークス又は黒鉛であるものである場合もある。遷移金属化合物は、ＬｉＷＯ2、ＬｉＭｏＯ2、ＬｉＴｉＳ2である場合がある。リチオ化炭素が好ましい。
【００１６】
放電する間、電子を獲得するのに適合したカソードは、再充電可能リチウム電池のカソードとして従来使用されている材料であれば如何なる材料でもよい。そのような材料は、リチウムとの反応の自由エネルギーが大きいこと、挿入能力(ability for intercalation)が大きいこと、反応に基づく構造変化がほとんどないこと、可逆反応が大きいこと、固体中でのリチウムの拡散が迅速であること、電子伝導性が優れていること、及び、電解質に全く溶解しないこと、を特徴とする。このような材料は、入手可能材料から選ばれるか又は低コストの諸材料から合成される。そのような材料には、例えば、ＭｏＳ2、ＭｎＯ2、ＴｉＳ2、ＮｂＳｅ3、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4、Ｖ6Ｏ13、Ｖ2Ｏ5が含まれる。好ましい材料には、ＬｉＣｏＯ2、ＬｉＮｉＯ2、ＬｉＭｎ2Ｏ4が含まれる。特に、ＬｉＣｏＯ2が最も好ましい。
【００１７】
ミクロ細孔セパレータは、アノードとカソードの間に挟まれている。これらのセパレータは典型的には、ポリオレフィンから造られている。しかし、他の膜形成性重合体を使用することもできる。ポリオレフィンには、［ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）、ＬＬＤＰＥ（直鎖状低密度ポリエチレン）、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）、及びＵＨＭＷＰＥ（超高分子量ポリエチレン）を含む］ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）、ポリブチレン（ＰＢ）、それらの共重合体、及び前述のものの何れかの混合物が挙げられる。これらのセパレータは、乾燥延伸(Celgard; セルガード)法か、又は湿式（即ち、転相若しくは相抽出）法のいずれかによって製造することができる。そのようなセパレータは、ノースカロライナ州シャーロット(Charlotte)のセルガード社(Celgard Inc.)、東京の東燃化学社、東京の旭化成社、及び、東京の宇部興産などから市販されている。そのようなセパレータは、単一層であっても、複数層であってもよい。単一層のＨＤＰＥ及びＵＨＭＷＰＥのセパレータ、及びＰＰ／ＰＥ／ＰＰの複数層セパレータが好ましい。
【００１８】
電解質は、従来知られている通常の電解質であれば用いることができる。そのような電解質は、イオン伝導率が優れており（例えば、−４０〜９０℃の温度にて、＞１０-3Ｓ／ｃｍ若しくは＞１０-3Ｓ・ｍ2・ｍｏｌ-1）、内部抵抗を最小限に抑えること、リチウムイオンの輸率のアプローチ・ユニティ(approaching unity)が優れていること、電気化学的電圧窓(electrochemical voltage window)が大きいこと（０〜５Ｖ）、耐熱性が優れていること、及び、他の電極の諸構成要素との相溶性(compatibility) が優れていること、を特徴とすることがある。電解質は、液体有機電解質であるのが好ましい。電解質は、溶媒及び塩を含有している。（非プロトン性溶媒としても知られている）それら溶媒には、ブチロラクトン（ＢＬ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジエトキシエタン（ＤＥＥ）、エチルメチル（ＥＭＣ）、及びそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。それら塩には、ＬｉＰＦ6、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＣＦ3ＳＯ3、ＬｉＮ（ＣＦ3ＳＯ2）3、ＬｉＢＦ6、ＬｉＣｌＯ4、及びそれらの混合物が含まれるが、それらに限定されない。好ましい電解質には、ＥＣ／ＤＥＣ中のＬｉＰＦ6、ＥＣ／ＤＭＣ中のＬｉＢＦ4、及びＥＣ／ＥＭＣ中のＬｉＰＦ6、が含まれる。最も好ましい電解質には、ＥＣ／ＥＭＣ中のＬｉＰＦ6、及びＥＣ／ＥＭＣ中のＬｉＢＦ4、及びＥＣ／ＥＭＣ中のＬｉＢＦ4が含まれる。
【００１９】
本発明は、カソードとセパレータの間の界面で生じる酸化を軽減又は防止することを目的としている。カソードとセパレータの間の界面で生じる酸化を軽減又は防止することによって、電池の性能が改善される。性能強化は、低電圧及び高電圧並びに低温及び高温［特に、高温（例えば、＞３５℃、とりわけ＞５５℃）］での貯蔵寿命特性と、サイクル寿命特性とにおいて生じる。この目的のため、セパレータとカソードの間に酸化障壁を挿入して、セパレータの酸化を防止する。そのような障壁の幾つかは、例えば、以下に説明する。
【００２０】
ミクロ細孔セパレータは、耐酸化性の重合体で造られることがあり、該重合体はカソードと接触する筈である。ここに、該セパレータの重合体は酸化防止障壁であり、該重合体はセパレータと組み合わさっている。そのような重合体には、ポリプロピレン；含ハロゲン炭素化合物［例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）］；及び含ハロゲン炭素化合物の共重合体；が含まれる。そのような重合体は、ポリエチレンに比べて一層大きい耐酸化性を持たなければならない。
【００２１】
セパレータは、個々の重合体コーティングが該セパレータの上に形成されている。また、その重合体コーティングはカソードと接触する筈である。上記のようなポリマーには、ポリプロピレン、含ハロゲン炭素化合物［例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）］、含ハロゲン炭素化合物の共重合体、並びに、金属酸化物［例えば、Ａｌ2Ｏ3及びＴｉＯ2］が含まれる。この解決法において、コーティングは、従来のいずれかの手段によって、例えば上記に解説するように、従来のいずれかのセパレータの上に形成される。該コーティングは、非常に薄い（例えば、１分子厚さである）場合があり、セパレータを横切る又は通過するイオンの移動を妨げないことが望ましい。ＰＶＤＦのコーティングは、例えば、＜０．４ｍｇ／ｃｍ2である場合がある。従って、該コーティングは、セパレータの酸化を抑制するのに十分厚いものでなければならないが、セパレータを横切るイオン流れを過度に抑制する（即ち、電池内の内部抵抗を過度に増大させる）ような厚さであってはならない。
【００２２】
カソード（正極）は、その上に形成されている個々の重合体コーティングを有することがあり、その重合体コーティングはセパレータと接触する筈である。ここに、該個々の重合体コーティングは酸化防止障壁である。上記のようなポリマーには、ポリプロピレン、含ハロゲン炭素化合物［例えば、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）］、含ハロゲン炭素化合物の共重合体、並びに、金属酸化物［例えば、Ａｌ2Ｏ3及びＴｉＯ2］が含まれる。この解決法において、コーティングは、従来のいずれかの手段によって、例えば上記に解説するように、いずれかのカソードの上に形成される。該コーティングは、非常に薄い（例えば、１分子厚さである）場合があり、セパレータとカソードの間の界面を横切る又は通過するイオンの移動を妨げないことが望ましい。ＰＶＤＦのコーティングは、例えば、＜０．４ｍｇ／ｃｍ2である場合がある。従って、該コーティングは、セパレータの酸化を抑制するのに十分厚いものでなければならないが、イオン流れを過度に抑制する（即ち、電池内の内部抵抗を過度に増大させる）ような厚さであってはならない。
【００２３】
ミクロ細孔セパレータは、重合体材料中に酸化防止剤を含有することがある。これら酸化防止剤は、該セパレータを形成している重合体材料の全体に渡って分散していることがある。しかし、酸化防止剤の効果を最大限に活用するために、該酸化防止剤は好ましくは、カソードに近接して並べられる、セパレータの表面で濃厚になっているのが望ましい。酸化防止剤は通常、加工前のポリマーに添加する。これら酸化防止剤は、過酷な加工（例えば、押出し成形、典型的には溶融押出し）の間だけでなく、後続の使用の間も、重合体を保護する。それら酸化防止剤は、本課題からセパレータを保護するのに有用であるが、加工前に添加される酸化防止剤の初期濃度は、著しく増大させることが望ましく、著しい増大量（例えば１００倍よりも大きい）が必要である。なぜなら、加工の間、重合体に従来添加されていた酸化防止剤の７０〜８０％は、該重合体を保護するのに犠牲となり、消費されるからである。このように、加工してセパレータを十分に保護した後、不十分な量が残される。従って、もし特定の酸化防止剤に対する従来の添加率が、重合体の０．００１〜０．１重量％であったなら、本発明に関する添加率は、重合体の１〜１０重量％に増大することがある。当然、該酸化防止剤は、カソードとセパレータの間の界面における該セパレータの酸化を抑制するのに十分な量で存在している筈である。更に考慮すべきことは、酸化防止剤は、電解質に溶解すべきでないことである。そのような酸化防止剤には、例えば、フェノール、リン含有化合物［リン酸塩、ホスホナイト(phosphonites)］、及び、イオウ含有化合物［イオウ共力剤(thiosynergists)］などが含まれるが、それらに限定されない。そのような酸化防止剤の諸例には、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８、ＩＲＧＡＮＯＸ  Ｂ−１２５、及びＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ  １−２４が含まれるが、それらに限定されない。それらはそれぞれ、ニュージャージー州グランベリ(Granberry)のチバガイギー社(Ciba-Geigy Corporation)から市販されている。重合体材料が（ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ及びＵＨＭＷＰＥを包含する）ポリエチレンであるとき、酸化防止剤を使用するのが好ましい。
【００２４】
セパレータは、その上に別個の酸化防止コーティングが形成されている場合があり、該コーティングはカソードと接触する筈である。このコーティングは非常に薄いのが好ましい。即ち、該コーティングは、イオンがセパレータとカソードの間の界面を横切って又は該界面を通過して移動するのを妨げないのが望ましく、また、酸化によるセパレータの劣化を抑制することによって、セパレータの機械的完全性を保護する。このコーティングは、例えば、はけ塗り、吹付け塗り、ローラ塗り又は浸漬塗りを包含する従来の被覆方法であれば如何なる方法によって塗布することも可能である。当然、酸化防止剤は、カソードとセパレータの間の界面で該セパレータの酸化を抑制するのに十分な量で存在するのが望ましい。上述のように、これら酸化防止剤は、電解質に溶解しないのが望ましい。そのような酸化防止剤には、フェノール、リン含有化合物（リン酸塩、ホスホナイト）、及び、イオウ含有化合物（イオウ共力剤）が含まれるが、それらに限定されない。そのような酸化防止剤の諸例には、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８、ＩＲＧＡＮＯＸ  Ｂ−１２５、及びＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ  １−２４が含まれるが、それらに限定されない。それらはそれぞれ、ニュージャージー州グランベリのチバガイギー社から市販されている。重合体材料が（ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ及びＵＨＭＷＰＥを包含する）ポリエチレンであるとき、酸化防止剤を使用するのが好ましい。
【００２５】
カソードは、その上に別個の酸化防止コーティングが形成されている場合があり、該コーティングはセパレータと接触する筈である。このコーティングは、薄い方が好ましい。即ち、該コーティングは、イオンがセパレータとカソードの間の界面を横切って又は該界面を通過して移動するのを妨げないのが望ましく、また、酸化によるセパレータの劣化を抑制することによって、セパレータの機械的完全性を保護する。このコーティングは、例えば、はけ塗り、吹付け塗り、ローラ塗り又は浸漬塗りを包含する従来の被覆方法であれば如何なる方法によって塗布することも可能である。当然、酸化防止剤は、カソードとセパレータの間の界面で該セパレータの酸化を抑制するのに十分な量で存在するのが望ましい。上述のように、これら酸化防止剤は、電解質に溶解しないのが望ましい。そのような酸化防止剤には、フェノール、リン含有化合物（リン酸塩、ホスホナイト）、及び、イオウ含有化合物（イオウ共力剤）が含まれるが、それらに限定されない。そのような酸化防止剤の諸例には、ＩＲＧＡＮＯＸ  １０１０、ＩＲＧＡＦＯＳ  １６８、ＩＲＧＡＮＯＸ  Ｂ−１２５、及びＩＲＧＡＮＯＸ  ＭＤ  １−２４が含まれるが、それらに限定されない。それらはそれぞれ、ニュージャージー州グランベリのチバガイギー社から市販されている。重合体材料が（ＬＬＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ及びＵＨＭＷＰＥを包含する）ポリエチレンであるとき、酸化防止剤を使用するのが好ましい。
【００２６】
本発明は、本発明の趣旨及び本質的特性から逸脱することなく、他の実施の形態でも具体化することができる。従って、本発明の範囲に関しては、明細書の記載に限定されることなく、特許請求の範囲の記載により定められるべきである。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】酸化されたセパレータの写真である。
【図２】図１に示すセパレータの断面の略図である。
【図１】
2004253393.tif 000003
【図２】
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