(57)【要約】【課題】本発明は、常温において実用性のある導電性を有し、安定性に優れしかも安全性に優れた電池用電解質として使用できる化合物を提供することを目的とする。【解決手段】アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体を含み、常温で液体状態であることを特徴とする化合物を用いる。そのような化合物として、具体的には、式（Ｉ）【化１】2004067554.tif 000007（式中、Ａｑ＋は金属イオンを表し、Ｍは、遷移金属等を表す。）で表されるアート錯体と、式（ＩＩ）【化２】2004067554.tif 000008で表される含酸素化合物の会合体を例示することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体を含み、常温で液体状態であることを特徴とする化合物。
【請求項２】
導電性を有することを特徴とする請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体を含む会合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項４】
アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体と含酸素化合物との会合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の化合物。
【請求項５】
アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体と含酸素化合物とがモル比１／１〜１／６の範囲で会合体を形成することを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
含酸素化合物が、エーテル化合物であることを特徴とする請求項４または５に記載の化合物。
【請求項７】
アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体が、式（Ｉ）
【化１】
2004067554.tif 000005
（式中、Ａｑ＋は金属イオンを表し、Ｍは、遷移金属、周期律表のＩＩＩ族、ＩＶ族、またはＶ族元素を表し、ａ及びｃは、それぞれ独立に、０または１〜３のいずれかの整数を表し、ａまたはｃの少なくとも一方は０ではなく、ａ＋ｂ＝３、ｃ＋ｄ＝３の関係にあり、ｐは、ｒ／ｑを表し、ｑ及びｒは、それぞれ独立に１〜３のいずれかの整数を表し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０または１〜８のいずれかの整数を表し、Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ５を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、または置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ３は、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のアリール基、または置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基を表し、Ｒ４は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基、またはＸ２Ｒ６を表し、Ｘ２は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ５、Ｃ（＝Ｏ）、またはＳＯ２を表し、Ｒ５は、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を表し、Ｒ６は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のアリール基、または置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基を表す。）で表される化合物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の化合物。
【請求項８】
式（Ｉ）中、Ｍが、Ａｌ、Ｂ、Ｖ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｙ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｃ、Ｈｆ、及びＳｂの群から選ばれる１つの元素であることを特徴とする請求項７に記載の化合物。
【請求項９】
式（Ｉ）中、Ａｑ＋が、Ｌｉイオンであることを特徴とする請求項７または８に記載の化合物。
【請求項１０】
含酸素化合物が、式（ＩＩ）
【化２】
2004067554.tif 000006
（式中、Ｒ１１及びＲ１４は、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基を表し、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基を表し、ｌは、１〜５のいずれかの整数を表し、ｋは０、または１〜５のいずれかの整数を表し、ｌまたはｋが２以上の場合、Ｒ１２同士及びＲ１３同士は、それぞれ同一または相異なっていてもよい。）で表される化合物であることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれかに記載の化合物を含有することを特徴とする電解化学装置用電解質。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、室温において溶融し液体状態である新規な金属塩会合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
安全性に考慮したリチウム電池用の電解液として、特開２００１−１４３７５０号公報には、有機電解液を使用する電気化学デバイスにおいて、有機電解液の主溶媒として含フッ素有機溶媒を用い、かつ電解質がそのアニオン部分の配位子の少なくとも一つが、Ｃ−Ｆ結合を有するアート錯体からなることを特徴とする電気化学デバイス用電解液が記載されており、該アート錯体として本願発明に用いられるアート錯体と同様のものが記載されている。
【０００３】
また、特表２００１−５１５９０８号公報には、本願発明に用いられるアート錯体と同様の構造を有する化合物とポリエチレングリコール、ポリエチレン、無定型ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）等からなる固体ポリマーを電解質として用いることが記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明に用いられるアート錯体は、弱く配位結合するアニオン部分を有しており、対金属カチオンの反応性を高めることができる性質を有しており、高い導電性が期待されるものである。しかし、特表２００１−５１５９０８号公報における固体電解質での導電性は満足のいくものとは言えなかった。また、特開２００１−１３４７５０号公報では、室温で高い導電性を示すものの、含フッ素有機溶媒という特殊な有機溶媒を用いなければならないという問題があった。
さらに、上記アート錯体の一種であるＬｉＡｌ（ＯＣＨ（ＣＦ３）２）４は、１３０℃付近に融点を有し、しかもその融点以下の温度において相転移を引き起こし、溶媒等を用いることなく固体状態において、導電性を示すことを見出したが、その値は充分なものとは言えなかった。（１００℃：９×１０−７Ｓ／ｃｍ、６０℃：３×１０−８Ｓ／ｃｍ）
本発明は、常温において実用性のある導電性を有し、安定性に優れしかも安全性に優れた電池用電解質として使用できる化合物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、アニオン部分の配位子の少なくとも１つにの炭素−フッ素結合を有する弱く配位結合するアニオンからなるアート錯体が、エーテル結合を有する含酸素化合物と会合し、常温型溶融塩を形成し、常温において優れた導電性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
（１）アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体を含み、常温で液体状態であることを特徴とする化合物に関し、
（２）導電性を有することを特徴とする（１）に記載の化合物、
（３）アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体を含む会合体であることを特徴とする（１）または（２）に記載の化合物、
（４）アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体と含酸素化合物との会合体であることを特徴とする（１）または（２）に記載の化合物、
（５）アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体と含酸素化合物とがモル比１／１〜１／６の範囲で会合体を形成することを特徴とする（４）に記載の化合物。
（６）含酸素化合物が、エーテル化合物であることを特徴とする（４）または（５）に記載の化合物に関する。
【０００７】
さらに、
（７）アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体が、式（Ｉ）
【化３】
2004067554.tif 000002
（式中、Ａｑ＋は金属イオンを表し、Ｍは、遷移金属、周期律表のＩＩＩ族、ＩＶ族、またはＶ族元素を表し、ａ及びｃは、それぞれ独立に、０または１〜３のいずれかの整数を表し、ａまたはｃの少なくとも一方は０ではなく、ａ＋ｂ＝３、ｃ＋ｄ＝３の関係にあり、ｐは、ｒ／ｑを表し、ｑ及びｒは、それぞれ独立に１〜３のいずれかの整数を表し、ｍ及びｎは、それぞれ独立に、０または１〜８のいずれかの整数を表し、Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ５を表し、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、または置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基を表し、Ｒ３は、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のアリール基、または置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基を表し、Ｒ４は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基、またはＸ２Ｒ６を表し、Ｘ２は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ５、Ｃ（＝Ｏ）、またはＳＯ２を表し、Ｒ５は、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を表し、Ｒ６は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のアリール基、または置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基を表す。）で表される化合物であることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の化合物に関し、
（８）式（Ｉ）中、Ｍが、Ａｌ、Ｂ、Ｖ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｙ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｃ、Ｈｆ、及びＳｂの群から選ばれる１つの元素であることを特徴とする（７）に記載の化合物、
（９）式（Ｉ）中、Ａｑ＋が、Ｌｉイオンであることを特徴とする（７）または（８）に記載の化合物、
（１０）含酸素化合物が、式（ＩＩ）
【化４】
2004067554.tif 000003
（式中、Ｒ１１及びＲ１４は、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基を表し、Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基を表し、ｌは、１〜５のいずれかの整数を表し、ｋは０、または１〜５のいずれかの整数を表し、ｌまたはｋが２以上の場合、Ｒ１２同士及びＲ１３同士は、それぞれ同一または相異なっていてもよい。）で表される化合物であることを特徴とする（３）に記載の化合物、
（１１）（１）〜（１０）のいずれかに記載の化合物を含有することを特徴とする電解化学装置用電解質に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の化合物は、アニオン部分の配位子のすくなくとも一つに炭素−フッ素結合を有するアート錯体を含み、常温で液体状態であることを特徴とする。
このようなアート錯体のアニオン部分としては、カチオン部分に弱く配位結合する性質が好ましく、さらに、求電子性の高いカチオン存在下で、酸化又はフラグメンテーションのすくなくとも一方に関して安定であるのが好ましい、さらに、水素や、ハロゲン原子等の弱塩基原子と比較して無極性な結合より構成される大きな表面にわたって負の電荷が分散されているのが好ましい。
上記無極性な結合として、配位子中に炭素−フッ素結合を１つ以上有しているのが好ましく、特に酸化反応等に対する安定性を考慮した場合、ＣＦ３基が特に好ましい。
【０００９】
本発明の化合物を構成するアート錯体としては、式（Ｉ）で表される錯体を特に好ましく例示することができる。
式（Ｉ）中、Ａｑ＋は金属イオンを表す。Ａは、カチオン性を有する金属であれば特に制限されず、具体的には、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、バリウムイオン、セシウムイオン、銀イオン、亜鉛イオン、銅イオン、コバルトイオン、鉄イオン、ニッケルイオン、マンガンイオン、チタンイオン、鉛イオン、クロムイオン、バナジウムイオン、ルテニウムイオン、イットリウムイオン、ランタノイドイオン、アクチノイドイオン等を例示することができる。
【００１０】
電気化学的なディバイス等の用途を考慮した場合、リチウムイオンが好ましい。Ａｑ＋のカチオンの価数ｑは、１から３が好ましい。３より大きい場合、結晶格子エネルギーが大きくなるため、溶媒に溶解することが困難になるという問題が起こる。そのため溶解度を必要とする場合は１がより好ましい。同様にアニオンの価数ｒも同様に１から３が好ましく、特に１がより好ましい。カチオンとアニオンの比を表す定数ｐは、両者の価数の比ｒ／ｑで必然的に決まってくる。
【００１１】
Ｍは、遷移金属、周期律表のＩＩＩ族、ＩＶ族、またはＶ族元素を表し、具体的には、Ａｌ、Ｂ、Ｖ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｒ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｙ、Ｚｎ、Ｇａ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｂｉ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｃ、Ｈｆ、及びＳｂの群から選ばれる１つの元素を好ましく例示することができる。製造の容易性、低毒性、安定性、コスト面等を考慮した場合に、Ａｌ、Ｂ、またはＰが好ましい。
【００１２】
Ｘ１は、Ｏ、Ｓ、またはＮＲ５を表し、Ｒ５は、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を表す。Ｒ５として具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等を例示することができる。
【００１３】
Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０アルキル基、または置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基を表す。具体的には、フッ素原子、クロル原子、ブロム原子、ヨウ素原子であるハロゲン原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、２−フルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基、パーフルオロエチル基、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロピル基等のＣ１〜Ｃ１０ハロゲン化アルキル基を例示することができる。ａ及びｃは、それぞれ独立に、０または１〜３のいずれかの整数を表し、ａまたはｃの少なくとも一方は０ではなく、ａ＋ｂ＝３、ｃ＋ｄ＝３の関係にあり、好ましくはＲ１とＲ２の少なくとも一方がフッ素化アルキルおよびフッ素であり、さらに好ましくは、Ｒ１とＲ２の両方がフッ素である。
【００１４】
Ｒ３は、水素原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のアリール基、または置換基を有していてもよい置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基を表す。具体的には、Ｒ１で例示したのと同様のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基を例示することができ、さらに、フェニル基、１−または２−ナフチル基、９−アントラセニル基等のＣ６〜Ｃ２０のアリール基、ペンタフルオロフェニル基、３，５−トリフルオロメチルフェニル基等のＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基を例示することができる。
【００１５】
Ｒ４は、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のアリール基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基、またはＸ２Ｒ６を表し、Ｘ２は、Ｏ、Ｓ、ＮＲ５、Ｃ（＝Ｏ）、またはＳＯ２を表し、Ｒ５は、水素原子、またはＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を表し、Ｒ６は、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、置換基を有していてもよいＣ１〜Ｃ１０のハロゲン化アルキル基、置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のアリール基、または置換基を有していてもよいＣ６〜Ｃ２０のハロゲン化アリール基を表す。具体的には、Ｘ１、Ｒ１、Ｒ３で例示したものと同様のものを例示することができる。
また、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ６は、適当な炭素原子上にさらに置換基を有することができ、そのような置換基として、アルキル基、水酸基、アルコキシ基等を例示することができる。さらに、Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ６は、同一分子内で互いに結合して環を形成してもよく、さらに、他の分子間同士、または、他の分子の中心元素と結合して、環状またはポリマー状態を形成することもできる。Ｒ１〜Ｒ４、及びＲ６は、１価の官能基として規定しているが、以上のように他の部位と結合する場合には、置換基として他の結合手を有するものとし、２価以上の置換基とする。
【００１６】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４に電子吸引性のフッ素やフッ素化アルキルが存在することにより、中心のＭの負電荷が分散し、アニオンの電気的安定性が増すため、非常にイオン解離しやすくなり、溶媒への溶解度やイオン伝導度、触媒活性などが大きくなる。また、その他の耐熱性、化学的安定性、耐加水分解性も向上する。
ｍ及びｎは、中心のＭの種類によって決まってくるものであるが、それぞれ独立に、０または１〜８のいずれかの整数を表す。
【００１７】
式（Ｉ）で表されるアート錯体として、具体的には、下記式に示す化合物を具体的に例示することができる。尚、Ａｑ＋として、Ｌｉ＋を代表して記載したが、Ｌｉ＋に限定されるものではない。
【００１８】
【化５】
2004067554.tif 000004
【００１９】
本発明の化合物は、上記したアート錯体を含む常温型溶融塩であることを特徴としており、アート錯体単独、他の他の化合物との弱い相互作用による会合体、または、混合物としてそのような性質を有するものも含むものとする。特に、会合状態を形成する化合物が好ましく、さらに、会合状態を形成した化合物の沸点以上の温度においても安定に会合体を形成し、その性状に変化がみられないものが好ましい。尚、常温型溶融塩とは、大気温が５０℃までの範囲で、液体状態になる塩を形成している化合物を示すこととする。会合体、または混合物に用いるられるアート錯体以外の化合物としては、会合状態、または混合状態で常温型溶融塩としての性状を有するものであれば制限されないが、特に、含酸素原子化合物を好ましく例示することができる。含酸素原子化合物とは、分子内に酸素原子を１以上有する化合物を表し、特にエーテル結合を分子内に有する化合物を好ましく例示することができる。そのような化合物として、式（ＩＩ）で表される化合物を特に好ましく例示することができる。
【００２０】
式（ＩＩ）中、Ｒ１１及びＲ１４は、それぞれ独立に、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、フェニル基、１−または２−ナフチル基、９−アントラセニル基等のＣ６〜Ｃ２０のアリール基を例示することができる。アルキル基の場合、特に、Ｃ３以上のアルキル基が好ましい。
【００２１】
Ｒ１２及びＲ１３は、それぞれ独立に、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１０アルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基を表し、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基等のＣ１〜Ｃ１０アルキル基、フェニル基、１−または２−ナフチル基、９−アントラセニル基等のＣ６〜Ｃ２０のアリール基を例示することができる。ｌは、１〜５のいずれかの整数を表し、ｋは０、または１〜５のいずれかの整数を表し、ｌまたはｋが２以上の場合、Ｒ１２同士及びＲ１３同士は、それぞれ同一または相異なっていてもよい。
また、Ｒ１１〜Ｒ１４は、適当な炭素原子上にさらに置換基を有することができ、そのような置換きとして、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基等を例示することができる。
【００２２】
式（ＩＩ）で表される化合物として、具体的には、ジ−ｎ−ブチルエーテル、ジ−ｔ−ブチルエーテル、エチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、トリエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル等を例示することができる。
【００２３】
式（Ｉ）で表される化合物に代表されるアート錯体と式（ＩＩ）で表される化合物に代表される含酸素化合物の会合比または混合比は、常温型溶融塩としての性状を有する範囲であれば制限されないが、好ましくは、前者／後者のモルヒが１／１〜１／６の範囲が好ましい。
【００２４】
以下実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明の範囲は、実施例に限定されるものではない。
【００２５】
【実施例】
実施例１
公知の方法（Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．、２００１、５０３）により調製したＬｉＡｌ（ＯＣＨ（ＣＦ３）２）４（以下ＬｉＡｌ（ＨＦＩＰ）４と略す）１．０ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）をジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル０．２４８ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）中、５０℃で、１時間加熱撹拌し、室温で無色透明な液体を得た。
【００２６】
図１に、上記複合体の示差熱量計で測定したスペクトルを示す。尚参考のため、ＬｉＡｌ（ＨＦＩＰ）４の測定結果を図１に併記した。
尚測定は、セイコー電子（株）社製ＤＳＣ−２２０型示差熱量計を用い、試料１０ｍｇを、アルゴン雰囲気下のグローボックス中で密閉式アルミパンに封入し、窒素雰囲気下、１０℃／分の昇温条件で行った。
【００２７】
この結果より、上記複合体は、エチレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテルの沸点以上においても、その組成比を代えることなく安定に存在し、−２０℃においても過冷却状態を保持していることがわかった。
【００２８】
実施例２
ＬｉＡｌ（ＨＦＩＰ）４１．０ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）をジ−ｎ−ブチルエーテル０．１８６ｇ（１．４２ｍｍｏｌ）中、５０℃で、１時間加熱撹拌し、室温で無色透明な液体を得た。
また上記複合体は、ジ−ｎ−ブチルエーテルの沸点以上においても、その組成比を変えることなく安定に存在することが、実施例１と同様のスペクトルを測定することによりわかった。
【００２９】
実施例３（イオン伝導率の測定）
ＬｉＡｌ（ＨＦＩＰ）４、実施例１及び実施例２で調製した複合体につき、以下のようにしてイオン伝導率を測定した。
イオン導電率は、５〜１３ＭＨｚの周波数で、Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄ社製インピーダンスアナライザー４１９２Ａを用いて測定した。アルゴン雰囲気下、東亜電波社製ＣＧ−５１１Ｂ伝導度セルを液体の入ったガラス製サンプル管（口径１３ｍｍ）中に入れ、フッ素樹脂製シールで密封した。交流２端子法でナイキスト（登録商標）プロットから抵抗値を測定し、ＫＯＨ標準溶液で補正したセル定数よりサンプルの直流導電率を決定した。測定は昇温で行い、各測定温度に到達次第３０分サンプルを放置して測定セル内が一定温度になることを考慮した。
その結果を図２に表す。尚参考のため、ＬｉＡｌ（ＨＦＩＰ）４の測定結果を図２に併記した。
【００３０】
実施例１で調製された複合体は、１００℃で、５×１０−４Ｓ／ｃｍ、３０℃で、７×１０−５Ｓ／ｃｍ実施例２で調製された複合体は、１００℃で３×１０−４Ｓ／ｃｍ、３０℃で、５×１０−５Ｓ／ｃｍの伝導率であり、、常温で優れたイオン伝導性を示すといえる。
【００３１】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の常温型溶融塩は、多量の可燃性溶媒を用いることなく単独で導電性を示す液状物質であることから、電解液としてそのまま使用することができる。また、低温でも固化しにくいので厳寒地での使用も可能となる。特に、本発明の効果の特筆すべき点は、本発明の常温型溶融塩が、高温でも安定でありしかも不燃性であることから、従来の有機電解質と比較してリチウム系電離を始めてとする各種電気化学デバイスの安全性を著しく高めることであり、産業上の利用価値は極めて高いといえる。さらに、本発明の常温型溶融塩は、種々の高分子と複合化して高分子薄膜状の固体電解質として用いることができ、その応用範囲も広い。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＬｉＡｌ（ＨＦＩＰ）４及びそのｎ−ジブチルエーテルとの複合体の示差走査熱量測定スペクトルを表す図である。
【図２】実施例１及び実施例２で調製された複合体のイオン伝導率の温度変化を表す図である。
【図１】
2004067554.tif 000009
【図２】
2004067554.tif 000010