(57)【要約】【課題】長期間保管後にも、織物や不織布などの布への筆記時にかすれを生じない布書き用ボールペンを提供すること。【解決手段】ボールペンチップを一端に取り付けたインキ収容管に、顔料と最低造膜温度が２５℃以下の樹脂エマルジョンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩と水とを少なくとも含み粘度が１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるインキを直接充填してなる布書き用ボールペン。【選択図】  図１
2004148679.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ボールペンチップを一端に取り付けたインキ収容管に、顔料と最低造膜温度が２５℃以下の樹脂エマルジョンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩と水とを少なくとも含み粘度が１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるインキを直接充填してなる布書き用ボールペン。
【請求項２】
前記１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩との重量比が１：２〜２：１になる割合であることを特徴とする請求項１記載の布書き用ボールペン。
【請求項３】
前記樹脂エマルジョンがアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂、スチレン・アクリル共重合体樹脂、エチレン・酢酸ビニル樹脂のエマルジョンから選ばれる１種又は２種以上の混合物である請求項１又は請求項２記載の布書き用ボールペン。
【請求項４】
前記ボールペンチップが、筆記ボールと、該筆記ボールを収容する中孔の開口部をボールの直径よりも小径に形成することによって、該ボールを一部突出して抱持するボールホルダーとからなり、前記小径に形成した開口部近傍外面を半径０．０３〜０．２０ｍｍのＲ形状曲面で形成した請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の布書き用ボールペン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インキ収容管にインキ及びこのインキの逆流防止体を直接充填する型の布書き用ボールペンに関し、特に、長期間保管後にも、織物や不織布などの布への筆記時にかすれを生じない布書き用ボールペンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の布書き用のマーキングペンとしては、例えば０℃以下の造膜温度もしくは０℃以下のガラス転移温度を有するエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキを使用することが開示されている（特許文献１参照）。また、０℃以下の造膜温度もしくは０℃以下のガラス転移温度を有してニトリル基、カルボキシル基、ビニル基等の官能基を有するモノマーを共重合してなる樹脂粒子からなるエマルジョン樹脂と顔料を含有することを特徴とするインキを使用することが開示されている（特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−１８８７３５号公報（第１頁第２行〜第５行）
【特許文献２】
特開平８−２０９０５２号公報（第１頁第２行〜第６行）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の布書き用のマーキングペンを用いて布に筆記した筆跡は、耐洗濯性に関しては優れたものであるが、長期間保管後には、防腐・防黴性の低下や、インキの凝集により、織物や不織物などの布への筆記時にはかすれを生じるという問題があった。
本発明は、長期間保管後にも、織物や不織物などの布への筆記時にかすれを生じない布書き用ボールペンを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ボールペンチップを一端に取り付けたインキ収容管に、顔料と最低造膜温度が２５℃以下の樹脂エマルジョンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩と水とを少なくとも含み粘度が１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるインキを直接充填してなる布書き用ボールペンを要旨とする。
【０００６】
以下、詳細に説明する。
図１、２は、本発明の布書き用ボールペンを示すものである。ボールペンチップ１は、ボール２と、このボールを抱持するボールホルダー３とから構成されており、ボール２には炭化珪素、タングステンカーバイドや超硬などが使用され、ボールホルダー３には、フェライト系ステンレスや洋白などの金属や、ポリアセタールやポリブチレンテレフタレートなどの耐摩耗性樹脂が使用される。ボールペンチップ１の形状寸法などは、従来一般に用いられているものを使用することができるが、特に、ボールホルダーの最先端小口部分に連続するかしめ部分４を半径０．０３〜０．２０ｍｍのＲ形状曲面で形成したものが好ましく用いられる。これは、ボールペンにて布に筆記する際には、ペン先先端のボールを押圧接触せしめて行うが、この時、ボールと共に最先端小口部分も布に接触するものの、最先端小口部分に連続するかしめ部分をＲ形状の曲面としたため布を引っかく事がないためである。
【０００７】
上記ボールペンペン先を取り付けるインキ収容管５には、インキの残量が確認できるように透明、または半透明のものが多く用いられ、例えばポリエチレン製やポリプロピレン製のものが良く知られている。通常インキ収容管５の内径は２〜６ｍｍ程度であり、その長さは１００〜１５０ｍｍ程度である。また、必要に応じて、インキ収容管５の内部にシリコーン系やフッ素系の撥水・撥油剤を塗布することもできる。
インキ収容管５内には、後述するインキＩとインキ逆流防止体Ｇとが直接充填されている。
【０００８】
インキは筆跡となるものであり、顔料と最低造膜温度が２５℃以下の樹脂エマルジョンと１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩と水とを少なくとも含み、更にその粘度が１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であるものである。
【０００９】
顔料は着色剤として用いるものであり、従来公知の顔料が使用できる。具体例として、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、同Ｓ１７０、同Ｓ６１０、同５、同４、同４Ａ、同５５０、同３５、同２５０、同１００、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ、同Ｕ、同Ｖ、同１４０Ｕ、同１４０Ｖ、同９５、同９０、同８５、同８０、同７５、同５５、同４５、同Ｐ、同ＸＥ２、同Ｌ６、同Ｌ、同３００、同３０、同３、同３５、同２５、同２００、同Ａ、同Ｇ（以上、デグサ・ジャパン（株）製）、＃２４００Ｂ、＃２３５０、＃２３００、＃２２００Ｂ、＃１０００、＃９５０、＃９００、＃８５０、＃ＭＣＦ８８、ＭＡ６００、ＭＡ１００、ＭＡ７、ＭＡ１１、＃５０、＃５２、＃４５、＃４４、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、ＣＦ９、＃２０Ｂ、＃４０００Ｂ、（以上、三菱化成工業（株）製）、ＭＯＮＡＲＣＨ  １３００、同１００、同１０００、同９００、同８８０、同８００、同７００、ＭＯＧＵＬ  Ｌ、ＲＥＧＡＬ  ４００Ｒ、同６６０Ｒ、同５００Ｒ、同３３０Ｒ、同３００Ｒ、同９９Ｒ、ＥＬＦＴＥＸ  ８、同１２、ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ  ２０００（以上、米国、キャボットＣｏｒｐ．製）、Ｒａｖｅｎ７０００、同５７５０、同５２５０、同５０００、同３５００、同２０００、同１５００、同１２５５、同１２５０、同１２００、同１１７０、同１０６０、同１０４０、同１０３５、同１０２０、同１０００、同８９０Ｈ、同８９０、同８５０、同７９０、同７８０、同７６０、同５００、同４５０、同４３０、同４２０、同４１０、同２２、同１６、同１４、同８２５ｏｉｌ  Ｂｅａｄｓ、同Ｈ２０、同Ｃ、Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ９７５、同９００、同ＳＣ（以上、コロンビヤン・カーボン日本（株）製）などのカーボンブラック、ＫＡ−１０、同１０Ｐ、同１５、同２０、同３０、同３５、同６０、同８０、同９０、ＫＲ−３１０、同３８０、同４６０、同４８０（以上、チタン工業（株）製）、Ｐ２５（日本アエロジル（株）製）などの酸化チタン、ＢＳ−６０５、同６０７（以上、東洋アルミ（株）製）、ブロンズパウダーＰ−５５５、同Ｐ−７７７（以上、中島金属箔工業（株）製）、ブロンズパウダー３Ｌ５、同３Ｌ７（以上、福田金属箔工業（株）製）などの金属粉顔料、また、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、群青、紺青、コバルトブルー、クロムグリーン、酸化クロムなどの無機顔料、ハンザエロー−１０Ｇ、同５Ｇ、同３Ｇ、同４、同ＧＲ、同Ａ、ベンジジンエロー、パーマネントエローＮＣＧ、タートラジンレーキ、キノリンエロー、スダーン１、パーマネントオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＧＮ、パーマネントブラウンＦＧ、パラブラウン、パーマネントレッド４Ｒ、ファイヤーレッド、ブリリアントカーミンＢＳ、ピラゾロンレッド、レーキレッドＣ、キナクリドンレッド、ブリリアントカーミン６Ｂ、ボルドー５Ｂ、チオインジゴレッド、ファストバイオレットＢ、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ、フタロシアニンブルー、インジゴ、アシッドグリーンレーキ、フタロシアニングリーンなどの有機顔料などが挙げられる。また、この他に硫化亜鉛、珪酸亜鉛、硫酸亜鉛カドミウム、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、タングステン酸カルシウム���どの無機蛍光顔料が挙げられる。以上の顔料は１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量はインキ全量に対して１〜５０重量％が好ましい。
【００１０】
更に、顔料を水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｌａｃｋ  ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、ＦｕｊｉＳＰ  ＲＥＤ  ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、同５５４３、同５５４４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ５５００、Ｆｕｊｉ  ＳＰＢｌｕｅ  ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、Ｆｕｊｉ  ＳＰＧｒｅｅｎ  ７０５１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４０６０、同４１７８、同４２１８、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｖｉｏｌｅｔ  ９０１１、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｐｉｎｋ  ９５２４、同９５２７、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｏｒａｎｇｅ  ５３４、Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｂｒｏｗｎ  ３０７４（以上、冨士色素（株）製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌａｃｋ  ＣＮ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｇｒｅｅｎ  ＬＸＢ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｂｒｏｗｎ  ３１０１、Ｅｍａｃｏｌ  Ｃａｒｍｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｅｍａｃｏｌ  ＲＥＤ  ＢＳ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、Ｅｍａｃｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０ＧＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｋ、同Ｃ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｇｒｅｙ  Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｒｏｗｎ  ＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｎａｖｙ  Ｂｌｕｅ  ＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｖｉｏｌｅｔ  ＢＬ  Ｈ／Ｃ、同ＢＬ、同ＢＬＮ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｂｏｒｄｅａｕｘ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｐｉｎｋ  ＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｕｂｉｎｅ  ＦＲ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｃａｒｍｉｎｅ  ＦＢ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｒｅｄ  ＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｓｕｐｅｒ  Ｏｒａｎｇｅ  ＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｇｏｌｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、Ｓａｎｄｙｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌａｃｋ  Ｆｘ  ８０１２、同８３１３、同８１６９、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｆｘ  ８２０９、同８１７２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｒｅｄ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１５、同８３１６、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｆｘ  ８１７０、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１２、Ｒｉｏ  Ｆａｓｔ  Ｇｒｅｅｎ  Ｓ  Ｆｘ  ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ、ＥＰ−３３５  Ｂｌａｃｋ、ＥＰ−２００  Ｒｅｄ  ＧＹ、ＥＰ−７２０  Ｒｅｄ  ２Ｂ、ＥＰ−５２０  Ｂｌｕｅ  ２Ｂ、ＥＰ−７００  Ｂｌｕｅ  ＧＡ、ＥＰ−５１０  Ｇｒｅｅｎ  Ｂ、ＥＰ−１３０  Ｙｅｌｌｏｗ、ＥＰ−９１０  Ｙｅｌｌｏｗ  ＦＲ、ＥＰ−５００  Ｏｒａｎｇｅ  Ｒ、ＥＰ−１５００  Ｖｉｏｌｅｔ  ３Ｒ、ＥＰ−６５Ｗｈｉｔｅ（以上、大日精化工業（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０���、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７ｚ、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、シンロイヒカラーベース  ＳＦ−５０００シリーズ（シンロイヒ（株）製）、コスモカラーＳ  １０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエロー  Ｇ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジ  Ｇ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッド  Ｇ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンク  Ｇ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーン  Ｇ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルー  Ｇ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスブルー  ＰＣ５Ｔ−１０２０、ポルックスブラック  ＰＣ８Ｔ−１３５、ポルックスレッド  ＩＴ−１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種または２種以上選択して併用できるものである。
【００１１】
樹脂エマルジョンは、筆跡を布に定着させると共に、特に耐洗濯性を付与するために用いられ、最低造膜温度が２５℃以下、好ましくは０℃以下であるものを用いる。最低造膜温度が２５℃を超える樹脂エマルジョンは、樹脂膜が硬く、脆いため洗濯時における布の変形や亀裂に追従することができず、樹脂膜の破壊、脱離が起こるため筆跡の濃度低下が起こりやすくなる。
最低造膜温度が２５℃以下の樹脂エマルジョンの例としては、プライマルＡＣ−２２（最低造膜温度：８℃、固形分：４４．５重量％）、同ＡＣ−３３（最低造膜温度：８℃、固形分：４６．５重量％）、同ＡＣ−５５（最低造膜温度：５℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−６４（最低造膜温度：７℃、固形分：６０．５重量％）、同ＡＣ−２６１（最低造膜温度：１８℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−３８２（最低造膜温度：７℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−３８８（最低造膜温度：８℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−４１７（最低造膜温度：２０℃、固形分：４８．０重量％）、同ＡＣ−４９０（最低造膜温度：１８℃、固形分：４６．０重量％）、同ＡＣ−５０７（最低造膜温度：１４℃、固形分：４６．５％）、同ＡＣ−６３０（最低造膜温度：１７℃、固形分：５０．０重量％）、同ＡＣ−７０７（最低造膜温度：７℃、固形分：６５．０重量％）、同ＡＣ−３４４４（最低造膜温度：１２℃、固形分：５０．０重量％）、同ＥＣ−１６８５（最低造膜温度：０℃以下、固形分：６３．０重量％）、同ＥＣ−１７９１（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４５．０重量％）、同ＥＣ−１８９５（最低造膜温度：０℃以下、固形分：６１．０重量％）、同ＥＣ−２２１８（最低造膜温度：０℃以下、固形分：５８．０重量％）、同ＭＶ−１（最低造膜温度：８℃、固形分：４６．０重量％）、同ＭＶ−９（最低造膜温度：１０℃、固形分：４５．５重量％）、同ＭＶ−１７（最低造膜温度：８〜１２℃、固形分：４５．０重量％）、同ＭＶ−２３（最低造膜温度：８℃、固形分：４３．０重量％）、同Ｅ−３２（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４６．０重量％）、同Ｅ−３５８（最低造膜温度：８℃、固形分：６０．０重量％）、同ＨＡ−８（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４５．５重量％）、同ＨＡ−１２（最低造膜温度：５℃、固形分：４５．０重量％）、同ＨＡ−２４（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４４．５重量％）、同Ｋ−３（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４６．０重量％）、同Ｋ−８７（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４６．０重量％）、同ＴＲ−５２０（最低造膜温度：０℃以下、固形分：５０．０重量％）、同ＴＲ−９３４ＨＳ（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４７．５重量％）、エクスペリメンタルエマルジョンＥ−１３４５（最低造膜温度：０℃以下、固形分：４５．５重量％）（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）などのアクリル樹脂エマルジョン、セビアン−Ａ  １４６（最低造膜温度：２０℃、固形分：５０重量％）、同１５０（最低造膜温度：１７℃、固形分：５５重量％）（以上、ダイセル（株）製）、ポリゾールＰＳ−１９（最低造膜温度：０℃、固形分：５０重量％）、同ＰＳ−３ＨＡ（最低造膜温度：１〜３℃、固形分：５０±２重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル樹脂エマルジョン、ポリゾールＰＳ−１２０（最低造膜温度：３〜５℃、固形分：４９．５±１．５重量％）、同７４７Ｌ（最低造膜温度：０℃、固形分：５０重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などの酢酸ビニル・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＡＰ−２６７８（最低造膜温度：２０℃、固形分：４９重量％）、同ＡＰ−２６７９（最低造膜温度：２２℃、固形分：４９重量％）、同ＡＰ−２６９４（最低造膜温度：９℃、固形分：４５重量％）、ＡＰ−２６９７（最低造膜温度：０℃、固形分：４１重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などのスチレン・アクリル共重合体樹脂エマルジョン、ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−３（最低造膜温度：０℃、固形分：５０±２重量％）、同Ｐ−１０（最低造膜温度：０℃、固形分：５０重量％）（以上、昭和高分子（株）製）などのエチレン・酢酸ビニル樹脂エマルジョンなどが挙げられる。上記樹脂エマルジョンは１種又は２種以上混合して使用することができる。その使用量は、固形分でインキ全量に対して３〜３５重量％が品質上十分な効果が得られ好ましい。
【００１２】
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩は、長期間保管後でも織物や不織物などの布への筆記時にかすれを生じさせないために併用して用いられる。１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩を併用しての使用量は、インキ全量に対して０．０４〜０．１重量％であることが好ましい。更にその重量比が１：２〜２：１であることが品質上十分な効果が得られ好ましい。
【００１３】
水は溶剤又は分散媒として用いるものであり、通常はイオン交換水、蒸留水などを用いる。その使用量はインキ全量に対して３０〜９５重量％が好ましい。
【００１４】
本インキの粘度は１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）であることが必要である。粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満の場合、織物や不織布といった布に筆記したときのにじみが大きくなるといった問題があり、３００００ｍＰａ・ｓを超えた場合、インキ吐出時にインキの追従が間に合わず結果として筆記できないという問題がある。インキの粘度を１００〜３００００ｍＰａ・ｓ（２５℃）に調節するためには、必要に応じて、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂のアルカリ金属塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体、無機鉱物系のヘクトライト、ベントナイト、スメクタイト、モンモリロナイト、天然系のアラビアガム、トラガカントガム、キサンタンガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、デキストラン、半合成系のメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、及びこれらの誘導体などを使用することができる。
【００１５】
溶剤又は分散媒として必須の水の他に各種の水溶性有機溶剤が使用可能であり、これらは水性インキとしての種々の品質、例えば、ペン先でのインキ乾燥防止、低温時でのインキ凍結防止、顔料の分散媒などの目的で使用するものである。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、テトラリン、グリセリンなどのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル類、ベンジルアルコール、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドンなどが使用でき、またこれらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。
【００１６】
その他に防錆剤、消泡剤、分散剤、保湿剤、ｐＨ調整剤などの種々の添加剤などを目的や必要に応じて適宜使用することができる。
【００１７】
本発明のインキを製造するに際しては、従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ターボミキサーなどの攪拌機やボールミル、サンドグラインダー、スピードラインミル、ロールミルなどの分散機により混合分散することによって容易に得られる。
【００１８】
インキの逆流防止体は、インキの洩れや逆流防止、乾燥防止のために用いるものであり、インキ中の水や水溶性有機溶剤に難溶であると共に、インキの透過防止能を有する不揮発性物質あるいは難揮発性物質である基材よりなるものである。
不揮発性物質あるいは難揮発性物質である基材としては、ポリブテン、流動パラフィン、スピンドル油、塩素化パラフィン、αオレフィンオリゴマー、エチレンαオレフィン、シリコーンオイルなどが挙げられる。
インキの逆流防止体の粘度は１００００〜２０００００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計、ＳＴロータ、１ｒｐｍ、２５℃）が好ましい。
尚、上記基材単独では粘度が低い場合、増粘剤やゲル化剤を併用して粘度を調整することが必要である。
増粘剤やゲル化剤としては、アエロジル（日本アエロジル（株）製）などの微粒子シリカ、ディスパロン３０５（楠本化成（株）製）などの水添ひまし油系のもの、ソロイド（三晶（株）製）などのセルロース系のもの、レオパール（千葉製粉（株）製）などのデキストリン系のもの、更に金属石鹸類、ベントナイトなどが挙げられる。
【００１９】
【作用】
本発明の布書き用ボールペンのインキは、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンと２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩を併用して用いることにより、経時的な防腐・防黴性の低下が少なくなり、長期保管後でも良好な防腐・防黴効果を示す。更に、インキ全量に対する防腐・防黴剤の総量が少量の使用量でも充分な防腐・防黴効果を有するため、インキの分散に影響を与えず、インキの凝集といった問題も引きおこさないものと推察される。よって長期間保管後でも、織物や不織布などの布に筆記したときにかすれを生じないものと推測される。
【００２０】
【実施例】
以下、実施例により更に詳細に説明する。
2004148679.tif 000003
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は６８０ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２１】
2004148679.tif 000004
上記成分を攪拌混合して青色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は２４０ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、５０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２２】
インキ配合例３
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（前述）                １５．０重量部
ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−１０（最低造膜温度０℃、固形分５０重量％、エチレン
・酢酸ビニル樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製）  ４５．０重量部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン              ０．０４５重量部
２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩  ０．０２５重量部
ケルザンＡＲ（前述）                                    ０．８重量部
チオジグリコール                                      １５．０重量部
イオン交換水                                        ２４．１３重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は１８０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２３】
インキ配合例４
Ｆｕｊｉ  ＳＰ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２１８（黄色水性顔料ベース、冨士色素（株）製）                                            １０．０重量部
ポリゾールＰＳ−１９（最低造膜温度０℃以下、固形分５０重量％、酢酸ビニル
樹脂エマルジョン、昭和高分子（株）製）                ２５．０重量部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン              ０．０２５重量部
２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩  ０．０７５重量部
ケルザンＡＲ（前述）                                    ０．３重量部
ジエチレングリコール                                  １６．０重量部
イオン交換水                                          ４８．６重量部
上記成分を攪拌混合して黄色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は３０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２４】
2004148679.tif 000005
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は２１０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２５】
インキ配合例６
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（前述）                １５．０重量部
ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−１０（前述）                    ４５．０重量部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン              ０．０４５重量部
チオジグリコール                                      １５．０重量部
イオン交換水                                      ２４．９５５重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は１０ｍＰａ・ｓ（Ｂ型粘度計ＢＬアダプタ、３０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２６】
インキ配合例７
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（前述）                １５．０重量部
ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−１０（前述）                    ４５．０重量部
２−ピリジンチオール−１−オキサイドのナトリウム塩    ０．０６重量部
ケルザンＡＲ（前述）                                    ０．８重量部
チオジグリコール                                      １５．０重量部
イオン交換水                                        ２４．１４重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は１８０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２７】
インキ配合例８
ＥＰ−５１０  Ｂｌａｃｋ  ＴＲ（前述）                １５．０重量部
ポリゾールＥＶＡ．Ｐ−１０（前述）                    ４５．０重量部
ケルザンＡＲ（前述）                                    ０．８重量部
チオジグリコール                                      １５．０重量部
イオン交換水                                          ２４．２重量部
上記成分を攪拌混合して黒色布書き用ボールペンインキを得た。このインキの粘度は１８０００ｍＰａ・ｓ（Ｅ型粘度計ＳＴロータ、２０ｒｐｍ、２５℃）であった。
【００２８】
インキの逆流防止体
ポリブテン３Ｎ（日本油脂（株）製、ポリブテン）              ８０重量部
アエロジルＲ９７２（日本アエロジル（株）製、微粒子シリカ）  ２０重量部
上記成分を混合攪拌してインキ逆流防止体を得た。
【００２９】
ボールペンペン先１
最先端小口部分に連続するかしめ部分を半径０．０５ｍｍのＲ形状曲面とするチップと、直径０．７ｍｍのタングステンカーバイド製のボールからなるものを用いた。
【００３０】
ボールペンペン先２
最先端小口部分に連続するかしめ部分を半径０．１５ｍｍのＲ形状曲面とするチップと、直径０．７ｍｍの炭化珪素製のボールからなるものを用いた。
【００３１】
ボールペンペン先３
最先端小口部分に連続するかしめ部分をＲ形状曲面としないチップと、直径０．７ｍｍのタングステンカーバイド製のボールからなるものを用いた。
【００３２】
インキ収容管
内径３．０ｍｍ、長さ１２５ｍｍの透明なポリプロピレン製円筒を用いた。
【００３３】
実施例１〜６、比較例１〜３を表１に示す組み合わせで作成した。なお、実施例１〜６、比較例１〜３のボールペン作成にあたっては、インキ収容管に各インキを０．８ｇ充填し、更にインキの上に上記インキの逆流防止体を０．１ｇ充填した後、遠心処理を行った。
【００３４】
【表１】
2004148679.tif 000006
【００３５】
上記実施例１〜６、比較例１〜３を用いて、５０℃恒温室に１５日、３０日及び６０日間保管後の運筆の確認を行った。同時に、にじみ性、筆記の滑らかさについても評価した。結果を表２に示す。
【００３６】
運筆の確認：実施例１〜６、比較例１〜３の各サンプルを、５０℃恒温室内に１５日、３０日及び６０日間放置し、室温で２時間放置した後、綿ブロード（ポリエステル６５％、綿３５％）布に文字を筆記し、筆跡を下記の基準で評価した。
【００３７】
（評価基準）
○：全くかすれない
△：ややかすれる
×：かすれる
【００３８】
にじみ性試験：実施例１〜６、比較例１〜３の各サンプルを用いて、綿ブロード布に文字を筆記し、筆跡を目視にて下記の基準で評価した。
【００３９】
（評価基準）
◎：全くにじまない
○：少しにじむ
△：にじむ
×：大きくにじむ
【００４０】
筆記の滑らかさ：実施例１〜６、比較例１〜３の各サンプルを用いて、綿ブロード布に文字を筆記し、筆記時の綿ブロード布への引っかかり具合を下記の基準で評価した。
【００４１】
（評価基準）
◎：全く引っかかりがない
○：極く僅かに引っかかる
△：少しひっかかる
×：非常にひっかかる
【００４２】
【表２】
2004148679.tif 000007
【００４３】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明の布書き用ボールペンは、長期間保管後でも、織物や不織布などの布への筆記時にかすれを生じず優れたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】布書き用ボールペンの一例の縦断面図である。
【図２】図１の要部拡大図である。
【符号の説明】
１    ボールペンペン先
２    ボール
３    チップ
４    かしめ部分
５    インキ収容管
Ｉ    インキ
Ｇ    インキの逆流防止体
【図１】
2004148679.tif 000008
【図２】
2004148679.tif 000009