(57)【要約】【課題】脱離の容易な基を有する化合物をナイトレン先駆体として用い、高いエナンチオ選択性で光学活性なスルフィミド化合物を製造できる方法を提供する。【解決手段】下記式(I)で表される光学活性なＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体又はその鏡像異性体を触媒として使用し、アルキルアリールスルフィド化合物を下記式(IV)で表されるアジド化合物を用いて不斉スルフィミド化反応することを特徴とする光学活性なスルフィミド化合物の製造方法である。【化１】2004277398.tif 000020（式中、Ａｒ1は、それぞれ独立して炭素数１０〜１６のアリール基を示す。）    Ｒ2−ＯＣＯＮ3      ・・・  (IV)（式中、Ｒ2は、炭素数１〜１５のアルキル基、炭素数７〜１３のアラルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を示す。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式(I)又は下記式(II)で表される光学活性なＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体を触媒として使用し、下記式(III)で表されるアルキルアリールスルフィド化合物を下記式(IV)で表されるアジド化合物を用いて不斉スルフィミド化反応することを特徴とする光学活性なスルフィミド化合物の製造方法。
【化１】
2004277398.tif 000014
【化２】
2004277398.tif 000015
（式(I)及び式(II)中、Ａｒ1は、それぞれ独立して炭素数１０〜１６のアリール基を示す。）
【化３】
2004277398.tif 000016
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示し；Ｘ及びＹはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。）
Ｒ2−ＯＣＯＮ3      ・・・  (IV)
（式中、Ｒ2は、炭素数１〜１５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数７〜１３のアラルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を示し、該アルキル基、アラルキル基及びアリール基中の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
【請求項２】
前記Ｒｕ(サレン)(ＣＯ)錯体が、下記式(V)又は下記式(VI)で表されることを特徴とする請求項１に記載の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法。
【化４】
2004277398.tif 000017
【化５】
2004277398.tif 000018
【請求項３】
前記式(III)で表されるアルキルアリールスルフィド化合物が、メチルフェニルスルフィド、メチル-ｐ-メトキシフェニルスルフィド、メチル-ｐ-クロロフェニルスルフィド、エチルフェニルスルフィド、メチル-ｏ-ブロモフェニルスルフィド、又はメチル-ｏ-ニトロフェニルスルフィドであることを特徴とする請求項１に記載の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法。
【請求項４】
前記式(IV)で表されるアジド化合物において、Ｒ2が、メチル基、ｎ-ブチル基、ベンジル基、ｔ-ブチル基、フェニル基、２,２,２-トリクロロエチル基、又は２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル基であることを特徴とする請求項１に記載の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法。
【請求項５】
前記式(IV)で表されるアジド化合物において、Ｒ2が、２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル基であることを特徴とする請求項４に記載の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法。
【請求項６】
前記スルフィミド化合物が、下記式(VII)で表されることを特徴とする請求項１に記載の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法。
【化６】
2004277398.tif 000019
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＹは上記と同義である。）
【請求項７】
前記式(VII)で表されるスルフィミド化合物において、Ｒ1がメチル基又はエチル基で；Ｘが水素原子、塩素原子、又はメトキシ基で；Ｙが水素原子、臭素原子、又はニトロ基で；Ｒ2がメチル基、ｎ-ブチル基、ベンジル基、ｔ-ブチル基、フェニル基、２,２,２-トリクロロエチル基、又は２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル基であることを特徴とする請求項６に記載の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法。
【請求項８】
前記式(VII)で表されるスルフィミド化合物において、Ｒ2が、２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル基であることを特徴とする請求項７に記載の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、光学活性なスルフィミド化合物の製造方法に関するものである。このような光学活性なスルフィミド化合物は、医農薬品の合成に使用でき、また、光学活性なスルフィド化合物と同様に有機合成において不斉補助剤として有用である。
【背景技術】
【０００２】
ナイトレン移動反応は、窒素を含む官能基を有する光学活性な化合物の合成における最も重要な反応である。そのため、該反応用の触媒が多数開発されており、多くの反応において、高いエナンチオ選択性が達成されている。
【０００３】
しかしながら、これらの反応では、原子効率の低い試薬であるＮ-アリールスルフォニルイミノフェニルアイオディナン類（ＡｒＳＯ2Ｎ＝ＩＰｈ）をナイトレン先駆体として用いているため、ナイトレン先駆体の原子効率の点で、依然として改良の余地が大きかった。そこで、昨今、ナイトレン先駆体としてアジド化合物の使用が検討されており、該アジド化合物は、対応するナイトレンと副生物として窒素を生成する。
【０００４】
例えば、Jacobsenらは、Ｎ-アリールスルフォニルアジドが、銅イオンの存在のもと、光照射下での不斉アジリジン化反応用のナイトレン先駆体として機能することを報告した。
【０００５】
また、本発明者らは、Ｒｕ(サレン)(ＣＯ)錯体が、光照射なしの条件で、アリールスルフォニルアジドをナイトレン先駆体としたアルキルアリールスルフィドのスルフィミド化反応の触媒として機能し、該反応が高いエナンチオ選択性で進行することを報告した（非特許文献１参照）。しかしながら、得られた含窒素化合物からアリールスルフォニル基を除去するには、多くの場合、厳しい反応条件を必要とする。
【０００６】
【非特許文献１】村上、内田、香月、テトラヘドロン・レターズ(Tetrahedron letters)、４２、７０７１頁、２００１年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで、本発明の目的は、脱離の容易な基を有する化合物をナイトレン先駆体として用い、高いエナンチオ選択性で光学活性なスルフィミド化合物を製造できる方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、特定のＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体を触媒とし、アルキルアリールスルフィド化合物をカルバモイル基を有する特定のアジド化合物を用いて不斉スルフィミド化反応することにより、光学純度の高いスルフィミド化合物を製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法は、下記式(I)又は下記式(II)で表される光学活性なＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体を触媒として使用し、下記式(III)で表されるアルキルアリールスルフィド化合物を下記式(IV)で表されるアジド化合物を用いて不斉スルフィミド化反応することを特徴とする。
【化１】
2004277398.tif 000002
【化２】
2004277398.tif 000003
（式(I)及び式(II)中、Ａｒ1は、それぞれ独立して炭素数１０〜１６のアリール基を示す。）
【化３】
2004277398.tif 000004
（式中、Ｒ1は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示し；Ｘ及びＹはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示す。）
Ｒ2−ＯＣＯＮ3      ・・・  (IV)
（式中、Ｒ2は、炭素数１〜１５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数７〜１３のアラルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を示し、該アルキル基、アラルキル基及びアリール基中の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。）
【００１０】
本発明の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法の好適例においては、前記Ｒｕ(サレン)(ＣＯ)錯体が、下記式(V)又は下記式(VI)で表される。
【化４】
2004277398.tif 000005
【化５】
2004277398.tif 000006
【００１１】
本発明の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法の他の好適例においては、前記式(III)で表されるアルキルアリールスルフィド化合物が、メチルフェニルスルフィド、メチル-ｐ-メトキシフェニルスルフィド、メチル-ｐ-クロロフェニルスルフィド、エチルフェニルスルフィド、メチル-ｏ-ブロモフェニルスルフィド、又はメチル-ｏ-ニトロフェニルスルフィドである。
【００１２】
本発明の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法の他の好適例においては、前記式(IV)で表されるアジド化合物において、Ｒ2が、メチル基、ｎ-ブチル基、ベンジル基、ｔ-ブチル基、フェニル基、２,２,２-トリクロロエチル基、又は２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル基である。ここで、式(IV)中のＲ2としは、２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル基が特に好ましい。
【００１３】
本発明の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法の他の好適例においては、前記スルフィミド化合物が、下記式(VII)で表される。
【化６】
2004277398.tif 000007
（式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＹは上記と同義である。）
【００１４】
ここで、上記式(VII)で表されるスルフィミド化合物として、具体的には、Ｒ1がメチル基又はエチル基で；Ｘが水素原子、塩素原子、又はメトキシ基で；Ｙが水素原子、臭素原子、又はニトロ基で；Ｒ2がメチル基、ｎ-ブチル基、ベンジル基、ｔ-ブチル基、フェニル基、２,２,２-トリクロロエチル基、又は２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル基である化合物を挙げることができる。該式(VII)で表されるスルフィミド化合物の中でも、式(VII)中のＲ2が２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル基である化合物が特に好ましい。
【発明の効果】
【００１５】
上記に示したように、本発明の製造方法では、脱離が容易なＲ2−ＯＣＯ基を有する式(IV)のアジド化合物をナイトレン先駆体として使用できるため、生成物から保護基を外すのに要するコストを低減できる。また、高いエナンチオ選択率で光学活性なスルフィミドの両鏡像異性体を製造することができる。これにより、医農薬品の合成または有機合成における不斉補助剤に使用できる光学活性なスルフィミド化合物を光学純度の高い状態で提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下に、本発明を詳細に説明する。本発明で触媒として使用する光学活性なＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体は、前記式(I)又は式(II)で表される。ここで、式(II)の錯体は、式(I)の錯体の鏡像異性体である。式(I)及び式(II)中、Ａｒ1は、それぞれ独立して炭素数１０〜１６のアリール基を示し、該アリール基としては、例えば１-ナフチル基、２-ビフェニル基、２-フェニル-１-ナフチル基、２-メチル-１-ナフチル基、２-[３,５-ジメチルフェニル]-１-ナフチル基、２-[４-メチルフェニル]-１-ナフチル基、２-{４-[ｔ-ブチルジフェニルシリル]フェニル}-１-ナフチル基、２-メトキシ-１-ナフチル基等が例示できる。これらの中でも、Ａｒ1としては、触媒活性及びエナンチオ選択性の観点から、２-フェニル-１-ナフチル基が好ましく、この場合、Ｒｕ(サレン)(ＣＯ)錯体は、前記式(V)又は式(VI)で表される。これらのＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体はアピカル位にＣＯ配位子を有する。触媒としてのＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体の使用量は、基質のアルキルアリールスルフィドのモル量に対し、0.1〜100mol％、好ましくは1〜4mol％の範囲である。
【００１７】
本発明で使用するアルキルアリールスルフィドは、上記式(III)で表される。式(III)において、Ｒ1は炭素数１〜１０の直鎖若しくは分岐のアルキル基を示し、炭素数１〜１０のアルキル基としては、 メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ- ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、デシル基等が例示でき、該アルキル基はハロゲン等で置換されていてもよい。また、Ｘ及びＹはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又は炭素数１〜４のアルコキシ基を示し、炭素数１〜４のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が例示でき、該アルコキシ基はハロゲン等で置換されていてもよい。
【００１８】
上記式(III)のアルキルアリールスルフィドとして、具体的には、メチルフェニルスルフィド、メチル-ｐ-メトキシフェニルスルフィド、メチル-ｐ-クロロフェニルスルフィド、エチルフェニルスルフィド、メチル-ｏ-ブロモフェニルスルフィド、メチル-ｏ-ニトロフェニルスルフィド、メチル-ｐ-ニトロフェニルスルフィド、及びメチル-ｐ-ブロモフェニルスルフィド等が挙げられる。なお、スルフィド化合物として、ジアルキルスルフィドを用いると、エナンチオ選択性が低くなり好ましくない。
【００１９】
本発明でナイトレン先駆体として使用するアジド化合物は、上記式(IV)で表されるＮ-カルバモイルアジドであり、脱離が容易なＲ2−ＯＣＯ基を有する。式(IV)において、Ｒ2は、炭素数１〜１５の直鎖若しくは分岐のアルキル基、炭素数７〜１３のアラルキル基、又は炭素数６〜１０のアリール基を示し、該アルキル基、アラルキル基及びアリール基中の水素原子は、ハロゲン原子で置換されていてもよい。ここで、炭素数１〜１５の直鎖若しくは分岐のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ-ブチル基、ｔ-ブチル基、イソプロピル基、ビス(シクロヘキシル)メチル基等が挙げられ、ハロゲン原子で置換されたアルキル基としては、２,２,２-トリクロロエチル基及び２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル基等が挙げられる。また、炭素数７〜１３のアラルキル基としては、ベンジル基、２-フェニルエチル基、３-フェニルプロピル基、ジフェニルメチル基等が挙げられ、炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル基、トルイル基、２,４,６-トリメチルフェニル基等が挙げられる。これらの中でも、式(IV)のＲ2としては、アルキル基及びアラルキル基が好ましく、ハロゲンで置換されたアルキル基が更に好ましい。これらのＮ-カルバモイルアジドは、例えば、市販されている２,２,２-トリクロロエチル クロロホルメイト及び２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエチル クロロホルメイトをアセトン中でアジ化ナトリウムで処理して容易に合成でき、入手が容易である。
【００２０】
上記式(IV)のアジド化合物の使用量は、前記アルキルアリールスルフィド化合物に対し、1〜3当量(eq)、好ましくは1〜1.5当量(eq)の範囲である。収率を上げる観点からは、上記アルキルアリールスルフィド化合物のモル数に比べて、上記アジド化合物のモル数を幾分過剰にするのが好ましい。
【００２１】
本発明の最終生成物である光学活性なスルフィミド化合物は、上記式(VII)で表される。なお、式(I)のＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体と式(II)のＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体との使い分けによって、光学活性なスルフィミド化合物の両鏡像異性体が得られる。式(VII)において、Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びＹは上記と同義である。これら光学活性なスルフィミド化合物は医農薬品の合成に使用でき、また、光学活性なスルフィド化合物と同様に有機合成において不斉補助剤として有用である。
【００２２】
本発明で行う不斉スルフィミド化反応は、スルフィドとナイトレン先駆体とをエナンチオ選択的に反応させる反応であり、スルフィドの不斉イミド化反応である。従来のスルフィミド化反応では、生成物からアリールスルフォニル基を除去するのが困難なアリールスルフォニルアジドをナイトレン先駆体として用いていたが、本発明では、脱離が容易なＲ2−ＯＣＯ基を有する式(IV)のアジド化合物をナイトレン先駆体に使用する点で、生成物から該Ｒ2−ＯＣＯ基を容易に外すことができる。
【００２３】
本発明の製造方法で得られるスルフィミド化合物の光学純度、即ち、鏡像体過剰率は、以下の式で表される。
【数１】
2004277398.tif 000008
式中、[α]Dは試料の比旋光度を、[α]Dmaxは光学的に純粋な物質の比旋光度を、Ｒは試料中に占めるＲ体の割合を、Ｓは試料中に占めるＳ体の割合を示す。Ｒ体とＳ体の割合が同じ場合、即ちラセミ体の場合は、鏡像体過剰率は0％eeとなる。生成物の鏡像体過剰率は、光学活性カラムを用いた高速液体クロマトグラフィー(ＨＰＬＣ)により測定することができる。
【００２４】
本発明では、ゼオライトの存在下で不斉スルフィミド化反応することが好ましい。ゼオライトが存在しない場合でも、不斉スルフィミド化反応は高いエナンチオ選択性で進行するが、ゼオライトの存在下で行うことにより、収率を大きく向上させることができる。本発明で使用するゼオライトとしては、ＭＳ-３Ａ、ＭＳ-４Ａ、ＭＳ-５Ａ等が例示でき、この中でも、ＭＳ-４Ａが好ましい。ゼオライトの使用量としては、基質のアルキルアリールスルフィド化合物1mmolに対し、50〜500mg、好ましくは100〜300mgの範囲である。
【００２５】
本発明の不斉スルフィミド化反応は、溶媒中で行う。溶媒としては、クロロベンゼン、ジクロロエタン、トルエン、ジクロロメタン等が例示でき、ジクロロメタンが好ましい。溶媒の使用量は、基質のアルキルアリールスルフィド1mmolに対し、2〜50mL、好ましくは4〜10mLの範囲である。
【００２６】
本発明の光学活性なスルフィミド化合物の製造方法は、10〜40℃の範囲で実施でき、室温で好適に実施できる。本発明は、室温と温和な温度条件で実施できるため、温度調節にかかるエネルギーコストを抑制することができる。また、本発明では、アルキルアリールスルフィド化合物、アジド化合物、溶媒及び触媒の混合溶液を、撹拌することにより光学活性なスルフィミド化合物を製造することができる。反応時間は特に限定されず、反応温度に応じて適宜選択される。反応温度が高い場合は反応時間を短く、反応温度が低い場合は反応時間を長くすることが好ましい。但し、0℃まで下げると反応の進行が著しく遅くなる。
【００２７】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
【実施例】
【００２８】
（錯体合成例１）
(1R,2R)-1,2-ジアミノシクロヘキサン[Aldrich Chem. Co.](27.5mg, 0.24mmol)をエタノール(5ml)に溶解させる。次に、(aR)-3-ホルミル-2-ヒドロキシ-2'-フェニル-1,1'-ビナフチル[H. Sasaki, R. Irie, T. Hamada, K. Suzuki, and T.Katsuki, Tetrahedron, 50(41), 11827-11838(1994)等に記載の方法にて合成](179.7mg, 0.48mmol)を加え、この溶液を24時間室温で撹拌する。反応終了後、生じた沈殿物をろ取し、1時間50℃で減圧乾燥させる。乾燥した残渣に、窒素雰囲気下トリルテニウムドデカカルボニル[Aldrich Chem. Co.](152.1mg, 0.24mmol)と脱水エタノール(10ml)を加え、生じた懸濁液を5日間加熱還流する。その後室温に戻し、ロータリーエバポレーターで濃縮し、溶媒を取り除く。得られた残渣をジクロロメタン/エタノール(=20/1)を展開溶媒としてシリカゲルカラムで精製分離し、前記式(V)で表されるＲｕ(サレン)(ＣＯ)錯体(80.5mg, 収率36%)を得た。
【００２９】
上記の方法で得られた錯体の元素分析の結果は、Ｈ 4.32％、Ｃ 65.12％、Ｎ 2.35％であり、Ｃ61Ｈ44Ｎ2Ｏ3Ｒｕ・２Ｈ2Ｏ・２ＣＨ2Ｃｌ2の理論値（Ｈ 4.52％、Ｃ 65.23％、Ｎ 2.42％）と非常に良く一致していた。また、上記方法で得られた錯体のＩＲ測定の結果、1323.1, 1423.4, 1490.9, 1541.0, 1577.7, 1612.4, 1934.5, 2019.3cm-1に上記錯体に特徴的なシグナルが観測された。
【００３０】
（実施例１）
前記式(V)で表される錯体(1.9mg, 2.0μmol)を乾燥トルエン(1mL)に溶解させ、真空下で共沸させて濃縮し、再びジクロロメタン(0.5mL)に溶解させた。この溶液にメチルフェニルスルフィド(11.7μL, 0.1mmol)及びＭＳ-４Ａ(20mg)を加え、この懸濁液を室温で0.5時間撹拌した。次に、この懸濁液にＮ-メトキシカルボニルアジド(10.9μL, 0.13mmol)を加え、混合物全体を室温で更に24時間撹拌した。反応終了後、反応混合物を、酢酸エチルを用いてシリカゲルでクロマトグラフ分離し、対応するスルフィミド化合物(4.1mg, 収率21％)を得た。このスルフィミド化合物の鏡像体過剰率をダイセル・キラルパックＡＤ-Ｈ(DAICEL CHIRALPAK AD-H)カラム及びヘキサン/イソプロパノール(=9/1)混合液を用い高速液体クロマトグラフィーで分析したところ、鏡像体過剰率は13％eeであった。結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例２〜７）
Ｎ-メトキシカルボニルアジド(0.13mmol)に代えて、実施例２ではＮ-ｎ-ブトキシカルボニルアジド(0.13mmol)を、実施例３ではＮ-ベンジルオキシカルボニルアジド(0.13mmol)を、実施例４ではＮ-ｔ-ブトキシカルボニルアジド(0.13mmol)を、実施例５ではＮ-フェニルオキシカルボニルアジド(0.13mmol)を、実施例６ではＮ-２,２,２-トリクロロエトキシカルボニルアジド(0.13mmol)を、実施例７では、Ｎ-２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエトキシカルボニルアジド(0.13mmol)を用いた以外は実施例１と同様にして行った。結果を表１に示す。
【００３２】
【表１】
2004277398.tif 000009
【００３３】
表１の実施例１〜７に対応する反応式を下記に示す。
【化７】
2004277398.tif 000010
【００３４】
表１から、式(IV)のアジド化合物において、Ｒ2がアルキル基の場合、該アルキル基の嵩が大きくなるに従い、エナンチオ選択性が向上することが分かる。このことから、式(IV)のアジド化合物のＲ2が、立体因子を通じてエナンチオ選択性に影響を及ぼしていることが分かる。また、アルキル基の水素を塩素で置換することにより、収率及び鏡像体過剰率が更に向上することが分かる。このことから、電気的因子を通じて反応速度に影響を及ぼすものと考えられる。特に、嵩高く且つ電子吸引性のアルキル基を有する２,２,２-トリクロロ-１,１-ジメチルエトキシカルボニルアジドが、本発明の方法におけるアジド化合物として好ましいことが分かる。
【００３５】
（参照例１〜４）
Ｎ-メトキシカルボニルアジド(0.13mmol)に代えて、表２に示すアジド化合物(0.13mmol)を用いる以外は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】
2004277398.tif 000011
【００３７】
表２から、式(IV)のアジド化合物以外のアジド化合物では、不斉スルフィミド化反応が起こらないことが分かる。
【００３８】
（実施例８〜１２）
メチルフェニルスルフィド(0.1mmol)に代えて、表３に示す構造のスルフィド化合物(0.1mmol)を用いる以外は、実施例７と同様に行った。結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
2004277398.tif 000012
【００４０】
表３の実施例７〜１２に対応する反応式を下記に示す。
【化８】
2004277398.tif 000013
【００４１】
表３から、本発明の方法によれば、種々のアルキルアリールスルフィドのスルフィミド化を非常に高いエナンチオ選択性で進行させることができるのが分かる。
【産業上の利用可能性】
【００４２】
本発明の製造方法で得られる光学活性なスルフィミド化合物は、医農薬品の合成に使用でき、また、光学活性なスルフィド化合物と同様に有機合成において不斉補助剤として有用である。