(57)【要約】【課題】低毒性で、燃焼速度が大きく、燃焼温度が低い、エアバック用のガス発生剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）メラミンシアヌレート又はメラミンシアヌレートと含窒素有機化合物、（ｂ）含酸素酸化剤を含有するガス発生剤組成物、（ｃ）バインダ及び（ｄ）添加剤を含有するガス発生剤組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）成分及び必要に応じて（ｂ）成分を含有することを特徴とするガス発生剤組成物。
（ａ）燃料であるメラミンシアヌレート又はメラミンシアヌレートと含窒素有機化合物の混合物
（ｂ）含酸素酸化剤
【請求項２】
更に、必要に応じて下記（ｃ）成分及び（ｄ）成分から選ばれる１又は２以上を含有する請求項１記載のガス発生剤組成物。
（ｃ）バインダ
（ｄ）金属酸化物、金属水酸化物、金属炭酸化物、ホウ酸、メタホウ酸等から選ばれる添加剤
【請求項３】
（ａ）成分の含有量が１０〜６０質量％、（ｂ）成分の含有量が４０〜９０質量％である請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項４】
（ａ）成分の含有量が１０〜６０質量％、（ｂ）成分の含有量が４０〜９０質量％、（ｃ）成分の含有量が０〜１５質量％、（ｄ）成分の含有量が２０質量％以下である請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項５】
（ａ）成分の燃料が、メラミンシアヌレートと含窒素有機化合物との混合物であるとき、前記含窒素有機化合物が、５−アミノテトラゾール、ビテトラゾールアンモニウム塩を含むテトラゾール類化合物；ニトログアニジン、グアニジン硝酸塩、ジシアンジアミドを含むグアニジン類化合物；メラミン、トリメチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン、アンメリン、アンメランド、メラミンの硝酸塩、メラミンの過塩素酸塩、トリヒドラジノトリアジン、メラミンのニトロ化化合物を含むトリアジン類化合物から選ばれる１又は２以上である請求項１〜４のいずれか一項に記載のガス発生剤組成物。
【請求項６】
（ｂ）成分の含酸素酸化剤が、金属硝酸塩、硝酸アンモニウム、金属過塩素酸塩、過塩素酸アンモニウム、金属亜硝酸塩、金属塩素酸塩、塩基性硝酸銅、塩基性硝酸コバルト、塩基性硝酸亜鉛、塩基性硝酸マンガンから選ばれる１又は２以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のガス発生剤組成物。
【請求項７】
（ｃ）成分のバインダが、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩、カルボキシメチルセルロースカリウム塩、カルボキシメチルセルロースアンモニウム塩、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルエチルセルロース、微結晶性セルロース、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのアミノ化物、ポリアクリルヒドラジド、アクリルアミド・アクリル酸金属塩共重合体、ポリアクリルアミド・ポリアクリル酸エステル化合物の共重合体、ポリビニルアルコール、アクリルゴム、グアガム、デンプン、シリコーンから選ばれる１又は２以上である請求項２〜６のいずれか１記載のガス発生剤組成物。
【請求項８】
（ｄ）成分の添加剤が、酸化銅、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化ニッケル、酸化ビスマス、シリカ、アルミナを含む金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化コバルト、水酸化鉄、水酸化マグネシウムを含む金属水酸化物；炭酸コバルト、炭酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸銅を含む金属炭酸塩又は塩基性金属炭酸塩；酸性白土、カオリン、タルク、ベントナイト、ケイソウ土、ヒドロタルサイトを含む金属酸化物又は水酸化物の複合化合物；ケイ酸ナトリウム、マイカモリブデン酸塩、モリブデン酸コバルト、モリブデン酸アンモニウム等の金属酸塩、シリコーン、二硫化モリブデン、ステアリン酸カルシウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素、ホウ酸、メタホウ酸、無水ホウ酸から選ばれる１又は２以上である請求項２〜７の記載のガス発生剤組成物。
【請求項９】
（ａ）成分としてメラミンシアヌレート、（ｂ）成分として塩基性硝酸銅を含有する請求項１記載のガス発生剤組成物。
【請求項１０】
（ａ）成分として１５〜４０質量％のメラミンシアヌレート、（ｂ）成分として６０〜８５質量％の塩基性硝酸銅を含有する請求項１記載のガス発生剤組成物。
【請求項１１】
（ａ）成分として１５〜６０質量％のメラミンシアヌレートと硝酸グアニジンの混合物、（ｂ）成分として４０〜８５質量％の塩基性硝酸銅を含有する請求項１記載のガス発生剤組成物。
【請求項１２】
（ａ）成分として１５〜５０質量％のメラミンシアヌレートとメラミンの混合物、（ｂ）成分として５０〜８５質量％の塩基性硝酸銅を含有する請求項１記載のガス発生剤組成物。
【請求項１３】
（ａ）成分として１５〜５０質量％のメラミンシアヌレートとビテトラゾールアンモニウム塩の混合物、（ｂ）成分として５０〜８５質量％の塩基性硝酸銅を含有する請求項１記載のガス発生剤組成物。
【請求項１４】
（ａ）成分としてメラミンシアヌレート、（ｂ）成分として塩基性硝酸銅、（ｃ）成分としてカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガムを含有する請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項１５】
（ａ）成分として１５〜３０質量％のメラミンシアヌレート、（ｂ）成分として４０〜９０質量％の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分として０．１〜１０質量％のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガムを含有する請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項１６】
（ａ）成分として１５〜５０質量％のメラミンシアヌレートとグアニジン硝酸塩との混合物、（ｂ）成分として５０〜８０質量％の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分として０．１〜１０質量％のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガムを含有する請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項１７】
（ａ）成分として１５〜３０質量％のメラミンシアヌレートとメラミンとの混合物、（ｂ）成分として６０〜８０質量％の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分として０．１〜１０質量％のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガムを含有する請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項１８】
（ａ）成分として１０〜３０質量％のメラミンシアヌレート、（ｂ）成分として４０〜９０質量％の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分として０．１〜１０質量％のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、（ｄ）成分として０．５〜１５質量％の水酸化アルミニウムを含有する請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項１９】
（ａ）成分として１０〜５０質量％のメラミンシアヌレートと硝酸グアニジンとの混合物、（ｂ）成分として４０〜９０質量％の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分として０．１〜１０質量％のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、（ｄ）成分として１〜１０質量％の水酸化アルミニウムを含有する請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項２０】
（ａ）成分として１０〜３０質量％のメラミンシアヌレートとメラミンとの混合物、（ｂ）成分として４０〜９０質量％の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分として０．１〜１０質量％のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、（ｄ）成分として０．１〜１５質量％の水酸化アルミニウムを含有する請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項２１】
（ａ）成分として１０〜３０質量％のメラミンシアヌレート、（ｂ）成分として４０〜９０質量％の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分として０．１〜１０質量％のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、（ｄ）成分として１〜１０質量％の水酸化マグネシウム又はメタホウ酸を含有する請求項２記載のガス発生剤組成物。
【請求項２２】
（ａ）成分として１０〜３０質量％のメラミンシアヌレート、（ｂ）成分として５０〜８０質量％の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分として０．１〜１０質量％のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、（ｄ）成分として０．１〜１０質量％の酸化アルミニウム、シリカ、酸性白土、珪藻土から選ばれる１又は２以上の添加剤を含有するガス発生剤組成物。
【請求項２３】
請求項１〜２２のいずれか一項に記載のガス発生剤組成物を押出し成型して得られる、単孔円柱状又は多孔円柱状のガス発生剤組成物成型体。
【請求項２４】
請求項１〜２２のいずれか一項に記載のガス発生剤組成物を圧縮成型して得られる、ペレット形状のガス発生剤組成物成型体。
【請求項２５】
請求項１〜２２のいずれか一項に記載のガス発生剤組成物、又は請求項２３又は２４記載のガス発生剤成型体を用いるエアバッグ用インフレータ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車等のエアバック拘束システムに適したガス発生剤組成物、その成型体及びそれらを用いたエアバック用インフレータに関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車における乗員保護装置としてのエアバッグ用ガス発生剤としては、従来からアジ化ナトリウムを用いた組成物が多用されてきた。しかし、アジ化ナトリウムの人体に対する毒性［ＬＤ５０（ｏｒａｌ−ｒａｔ）＝２７ｍｇ／ｋｇ］や取扱い時の危険性が問題視され、それに替わるより安全ないわゆる非アジド系ガス発生剤組成物として、各種の含窒素有機化合物を含むガス発生剤組成物が開発されている。
【０００３】
米国特許４，９０９，５４９号には、水素を含むテトラゾール、トリアゾール化合物と酸素含有酸化剤との組成物が開示されている。米国特許４，３７０，１８１号には、水素を含まないビテトラゾールの金属塩と酸素を含まない酸化剤とからなるガス発生剤組成物が開示されている。米国特許４，３６９，０７９号には、水素を含まないビテトラゾールの金属塩とアルカリ金属硝酸塩、アルカリ金属亜硝酸塩、アルカリ土類金属硝酸塩、アルカリ土類金属亜硝酸塩及びこれらの混合物からなるガス発生剤組成物が開示されている。米国特許５，５４２，９９９号には、ＧＺＴ，ＴＡＧＮ（トリアミノニトログアニジン），ＮＧ（ニトログアニジン）、ＮＴＯ等の燃料、塩基性硝酸銅、有毒ガスを低減する触媒とクーラント剤からなるガス発生剤が開示されている。特開平１０−７２２７３号には、ビテトラゾール金属塩、ビテトラゾールアンモニウム塩、アミノテトラゾールと硝酸アンモニウムからなるガス発生剤が開示されている。特開２００１−２２０２８２号には、トリアジン誘導体と塩基性金属硝酸塩からなるガス発生剤が開示されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記の非アジド系ガス発生剤組成物は、燃焼温度、燃焼速度、相移転、一酸化炭素及び窒素酸化物の生成量、ガス発生効率、取扱い時の安全性等に問題がある。
【０００５】
米国特許４，３６９，０７９号のガス発生剤組成物は、燃焼温度が高く、実際に使われると、大量のクーラントが必要となる。米国特許５，５４２，９９９号の組成物は、燃焼速度が小さく、短時間で完全燃焼できない恐れがある。特開平１０−７２２７３号のガス発生剤は、使用温度範囲において硝酸アンモニウムの相転移による形状変化によって、ガス発生剤成型体が破損し、安定的に燃焼できなくなる。特開２００１−２２０２８２号以外の非アジド系ガス発生剤の特許では、ガス発生剤の燃料がテトラゾール類、ニトログアニジン、ＴＡＧＮ等が使われており、これらの化合物はすべて危険物で、取り扱う時に安全上に十分に注意を払う必要がある。
【０００６】
また、特開２００１−２２０２８２号に開示された発明も含めて、ガス発生剤の燃料としてメラミンシアヌレートを用いた先行技術はない。
【０００７】
従って、本発明の課題は、燃焼温度が低く、一酸化炭素及び窒素酸化物の生成量が少なく、取扱い時に安全なガス発生剤組成物、その成型体及びそれらを用いたエアバック用インフレータを提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記（ａ）成分及び必要に応じて（ｂ）成分を含有することを特徴とするガス発生剤組成物を提供する。
【０００９】
（ａ）燃料であるメラミンシアヌレート又はメラミンシアヌレートと含窒素有機化合物の混合物
（ｂ）含酸素酸化剤
上記発明では、ガス発生剤組成物を（ａ）成分を含み、（ｂ）成分を含まないものにすることができるが、（ａ）及び（ｂ）成分の両方を含むものが好ましい。
【００１０】
また本発明は、上記のガス発生剤組成物から得られる単孔円柱状、多孔円柱状又はペレット状の成型体を提供する。単孔又は多孔は、貫通孔でも、非貫通孔でも良い。
【００１１】
また本発明は、上記のガス発生剤組成物及び成型体を用いたエアバック用インフレータを提供する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる（ａ）成分のメラミンシアヌレート又はメラミンシアヌレートと含窒素有機化合物との混合物は、毒性も低く、更に（ｂ）成分と組み合わせた場合には燃焼温度が低く、燃焼速度が大きくなるので好ましい。
【００１３】
メラミンシアヌレートは、ＬＤ５０（ｏｒａｌ−ｒａｔ）が２０２０ｍｇ／ｋｇで、毒性が低く、熱安定性が高く、取扱い時に安全であり、価格も安いので好ましい。
【００１４】
含窒素有機化合物としては、５−アミノテトラゾール、ビテトラゾールアンモニウム塩を含むテトラゾール類化合物；ニトログアニジン、グアニジン硝酸塩、ジシアンジアミドを含むグアニジン類化合物；メラミン、トリメチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン、アンメリン、アンメランド、メラミンの硝酸塩、メラミンの過塩素酸塩、トリヒドラジノトリアジン、メラミンのニトロ化化合物を含むトリアジン類化合物から選ばれる１又は２以上が挙げられる。
【００１５】
メラミンシアヌレートと含窒素有機化合物との混合物にするときの配合比（質量比）は、本発明の課題を解決する観点から、含窒素有機化合物／メラミンシアヌレートは０．０５〜８が好ましく、０．１〜６がより好ましく、０．２〜２が更に好ましい。
【００１６】
本発明で用いる（ｂ）成分の含酸素酸化剤としては、金属硝酸塩、硝酸アンモニウム、金属過塩素酸塩、過塩素酸アンモニウム、金属亜硝酸塩、金属塩素酸塩、塩基性硝酸銅、塩基性硝酸コバルト、塩基性硝酸亜鉛、塩基性硝酸マンガンから選ばれる１又は２以上が挙げられ、これらの中でも塩基性硝酸銅が好ましい。
【００１７】
塩基性硝酸銅は、使用温度範囲において相転移がなく、融点が高いので、熱安定性が優れている。更に、ガス発生剤の燃焼温度を低くするように作用するので、窒素酸化物の生成量も少なくできる。
【００１８】
本発明のガス発生剤組成物を（ａ）成分及び（ｂ）成分の２成分系にする場合、（ａ）成分の含有量は１０〜６０質量％が好ましく、１５〜５０質量％がより好ましい。（ｂ）成分の含有量は４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８５質量％がより好ましい。
【００１９】
２成分系のガス発生剤組成物の好ましい一実施形態としては、（ａ）メラミンシアヌレート及び（ｂ）塩基性硝酸銅を含有するものが挙げられる。この場合の含有量は（ａ）メラミンシアヌレート１５〜４０質量％及び（ｂ）塩基性硝酸銅６０〜８５質量％が好ましい。
【００２０】
２成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）メラミンシアヌレートとグアニジン硝酸塩の混合物及び（ｂ）塩基性硝酸銅を含有するものが挙げられる。この場合の含有量は（ａ）メラミンシアヌレートとグアニジン硝酸塩の混合物１５〜６０質量％及び（ｂ）塩基性硝酸銅４０〜８５質量％が好ましい。
【００２１】
２成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）メラミンシアヌレートとメラミンの混合物及び（ｂ）塩基性硝酸銅を含有するものが挙げられる。この場合の含有量は（ａ）メラミンシアヌレートとメラミンの混合物１５〜５０質量％及び（ｂ）塩基性硝酸銅５０〜８５質量％が好ましい。
【００２２】
２成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）メラミンシアヌレートとビテトラゾールアンモニウム塩の混合物及び（ｂ）塩基性硝酸銅を含有するものが挙げられる。この場合の含有量は（ａ）メラミンシアヌレートとビテトラゾールアンモニウム塩の混合物１５〜５０質量％及び（ｂ）塩基性硝酸銅５０〜８５質量％が好ましい。
【００２３】
本発明のガス発生剤組成物を（ａ）成分の単独系、（ａ）及び（ｂ）成分の２成分系、又は（ａ）、（ｂ）及び（ｄ）成分の３成分系にしたとき、その成型体の成型強度が強くない場合は、実際に燃焼する時に成型体が崩れて暴走的に燃焼して、燃焼をコントロールできない恐れがある。そこで、（ｃ）成分のバインダを加えることが好ましい。
【００２４】
（ｃ）成分のバインダとしては、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣＮａ）、カルボキシメチルセルロースカリウム塩、カルボキシメチルセルロースアンモニウム塩、酢酸セルロース、セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ）、メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、エチルヒドロキシエチルセルロース（ＥＨＥＣ）、ヒドロキシプロピルセルロース（ＨＰＣ）、カルボキシメチルエチルセルロース（ＣＭＥＣ）、微結晶性セルロース、ポリアクリルアミド、ポリアクリルアミドのアミノ化物、ポリアクリルヒドラジド、アクリルアミド・アクリル酸金属塩共重合体、ポリアクリルアミド・ポリアクリル酸エステル化合物の共重合体、ポリビニルアルコール、アクリルゴム、グアガム、デンプン、シリコーンから選ばれる１又は２以上が挙げられる。これらの中でも、バインダの粘着性能、価格、着火性等を考えると、カルボキシメチルセルロースナトリウム塩（ＣＭＣＮａ）とグアガムが好ましい。
【００２５】
本発明のガス発生剤組成物を（ａ）成分の単独系、（ａ）及び（ｂ）成分の２成分系、又は（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分の３成分系にしたとき、ガス発生剤の燃焼速度を調整し、燃焼ガスを清浄にする目的で、更に（ｄ）成分の添加剤を加えることが好ましい。
【００２６】
（ｄ）成分の添加剤としては酸化第二銅、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化コバルト、酸化マンガン、酸化モリブデン、酸化ニッケル、酸化ビスマス、シリカ、アルミナ等の金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化コバルト、水酸化鉄等の金属水酸化物；炭酸コバルト、炭酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸銅等の金属炭酸塩又は塩基性金属炭酸塩；酸性白土、カオリン、タルク、ベントナイト、ケイソウ土、ヒドロタルサイト等の金属酸化物又は水酸化物の複合化合物；ケイ酸ナトリウム、マイカモリブデン酸塩、モリブデン酸コバルト、モリブデン酸アンモニウム等の金属酸塩；シリコーン、二硫化モリブデン、ステアリン酸カルシウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素、メタホウ酸、ホウ酸、無水ホウ酸から選ばれる１種以上が挙げられる。
【００２７】
ガス発生剤組成物の燃焼後の一酸化炭素の生成量を減らす場合には、（ｄ）成分として水酸化アルミニウム又は酸化コバルトを添加することが好ましい。
【００２８】
本発明のガス発生剤組成物を（ａ）〜（ｄ）成分の３成分系又は４成分系にする場合、各成分の含有量は次のとおりである。（ａ）成分の含有量は１０〜６０質量％が好ましく、１０〜５０質量％がより好ましい。（ｂ）成分の含有量は４０〜９０質量％が好ましく、５０〜８０質量％がより好ましい。（ｃ）成分の含有量は０〜１５質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。（ｄ）成分の含有量は２０質量％以下が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましい。
【００２９】
３成分系のガス発生剤組成物の好ましい一実施形態としては、（ａ）成分のメラミンシアヌレート及び（ｂ）成分の塩基性硝酸銅及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のメラミンシアヌレート１５〜３０質量％、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅４０〜９０質量％及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガム０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３０】
３成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）成分のメラミンシアヌレートと硝酸グアニジンの混合物、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のメラミンシアヌレートと硝酸グアニジンの混合物１５〜５０質量％、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅５０〜８０質量％及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガム０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３１】
３成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）成分のメラミンシアヌレートとメラミンの混合物（ｂ）成分の塩基性硝酸銅及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のメラミンシアヌレートとメラミンの混合物１５〜３０質量％、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅６０〜８０質量％及び（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩又はグアガム０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３２】
４成分系のガス発生剤組成物の好ましい実施形態としては、（ａ）成分のメラミンシアヌレート、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）成分の水酸化アルミニウムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のメラミン１０〜３０質量％、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅を４０〜９０質量％、（ｃ）カルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の水酸化アルミニウム０．５〜１５質量％が好ましい。
【００３３】
４成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）成分のメラミンシアヌレートとグアニジン硝酸塩との混合物、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）成分の水酸化アルミニウムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のメラミンシアヌレートとグアニジン硝酸塩との混合物１０〜５０質量％、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅を４０〜９０質量％、（ｃ）カルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の水酸化アルミニウム１〜１０質量％が好ましい。
【００３４】
４成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）成分のメラミンシアヌレートとメラミンの混合物、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）成分の水酸化アルミニウムを含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のメラミンシアヌレートとメラミン１０〜３０質量％、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅を４０〜９０質量％、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の水酸化アルミニウム０．１〜１５質量％が好ましい。
【００３５】
４成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）成分のメラミンシアヌレート、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）成分の水酸化マグネシウム又はメタホウ酸を含有するものが挙げられる。この場合の含有量は、（ａ）成分のメラミンシアヌレート１０〜３０質量％、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅４０〜９０質量％、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の水酸化マグネシウム又はメタホウ酸１〜１０質量％が好ましい。
【００３６】
４成分系のガス発生剤組成物の好ましい他の実施形態としては、（ａ）成分のメラミンシアヌレート、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩及び（ｄ）成分の酸化アルミニウム、シリカ、酸性白土、珪藻土から選ばれる１又は２以上の添加剤を含有するものが挙げられる。
この場合の含有量は、（ａ）成分のメラミンシアヌレート１０〜３０質量％、（ｂ）成分の塩基性硝酸銅５０〜８０質量％、（ｃ）成分のカルボキシメチルセルロースナトリウム塩０．１〜１０質量％、（ｄ）成分の添加剤０．１〜１０質量％が好ましい。
【００３７】
本発明のガス発生剤組成物は所望の形状に成型することができ、単孔円柱状、多孔円柱状又はペレット状の成型体にすることができる。これらの成型体は、ガス発生剤組成物に水又は有機溶媒を添加混合し、押出成型する方法（単孔円柱状、多孔円柱状の成型体）又は打錠機等を用いて圧縮成型する方法（ペレット状の成型体）により製造することができる。
【００３８】
本発明のガス発生剤組成物又はそれから得られる成型体は、例えば、各種乗り物の運転席のエアバック用インフレータ、助手席のエアバック用インフレータ、サイドエアバック用インフレータ、インフレータブルカーテン用インフレータ、ニーボルスター用インフレータ、インフレータブルシートベルト用インフレータ、チューブラーシステム用インフレータ、プリテンショナー用ガス発生器に適用できる。
【００３９】
また本発明のガス発生剤組成物又はそれから得られる成型体を使用するインフレータは、ガスの供給が、ガス発生剤からだけのパイロタイプと、アルゴン等の圧縮ガスとガス発生剤の両方であるハイブリッドタイプのいずれでもよい。
【００４０】
更に本発明のガス発生剤組成物又はそれから得られる成型体は、雷管やスクイブのエネルギーをガス発生剤に伝えるためのエンハンサ剤（又はブースター）等と呼ばれる着火剤として用いることもできる。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００４２】
実施例１〜１８、比較例１〜２
表１に示す組成を有するガス発生剤組成物を製造した。これらの組成物の理論計算に基づく燃焼温度、発生ガス効率（単位ｍｏｌ／１００ｇは組成物１００ｇ当たりの発生ガスのモル数を表す）、ＣＯ及びＮＯ発生量を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2004067424.tif 000002
【００４４】
表１中、ＭＣはメラミンシアヌレート、ＧＮはグアジニン硝酸塩、ＢＣＮは塩基性硝酸銅、ＣＭＣＮａはカルボキシメチルセルロースナトリウム塩、ＢＨＴＫはビテトラゾールカリウム塩である。他の表においても同様に表示した。
【００４５】
実施例１〜１８の燃焼温度は、非アジド系ガス発生剤の比較例１より低い。実施例１〜１４は、理論上でＮＯの発生量が０で、比較例１、２に比べれば、ＮＯ発生量の低減に効果のあることを示している。実施例１〜１８のガス発生効率は、アジド系ガス発生剤の比較例２より４割以上上昇している。
【００４６】
実施例１９〜２４
表２に示す組成を有するガス発生剤組成物を製造した。これらの組成物のＪＩＳ　Ｋ４８１０−１９７９の火薬類性能試験法に基づく摩擦感度と落槌感度を試験した。結果を表２に示す。
【００４７】
【表２】
2004067424.tif 000003
【００４８】
実施例１９〜２４は、摩擦感度が３５３Ｎを超えており、落槌感度が６０ｃｍ以上であるので、摩擦落槌感度が鈍感であり、取り扱い時の安全性が高い。
【００４９】
実施例２５〜２７
表３に示す組成を有するガス発生剤組成物を製造した。これらの組成物について、理学（株）製のＴＡＳ型示差熱分析装置による融解温度、発熱開始温度、ＴＧ重量減少開始温度を測定した。測定時の昇温速度は２０℃／ｍｉｎ、測定雰囲気は窒素ガス、測定時のサンプル量は１〜２ｍｇであった。結果を表３に示す。
【００５０】
【表３】
2004067424.tif 000004
【００５１】
実施例２５〜２７は、融解温度、分解開始温度、重量減少開始温度が２００℃以上であるので、熱安定性が良い。
【００５２】
実施例２８〜２９
表４に示す組成を有するガス発生剤組成物を製造した。これらの組成物をストランドに成型して、４９００、６８６０、８８２０ｋＰａの圧力で、窒素雰囲気下で燃焼速度を測定した。６８６０ｋＰａの燃焼速度と、４９００〜８８２０ｋＰａの間の圧力指数を表４に示す。圧力指数は、次式：ｒｂ＝αＰｎ（式中、ｒｂ：燃焼速度、α：係数、Ｐ：圧力、ｎ：圧力指数）から求めた。
【００５３】
【表４】
2004067424.tif 000005
【００５４】
以上のように実施例２８〜２９に示されたそれぞれの数値は、インフレータガス用ガス発生剤組成物としての実用上の条件を満足していることを示す。
【００５５】
【発明の効果】
本発明のガス発生剤組成物及びその成型体は、低毒性で危険性が小さいので取り扱いが安全であり、燃焼速度が大きく、燃焼温度が低く、更に燃焼時に一酸化炭素や窒素酸化物の生成量が少ない。