(57)【要約】【目的】水性塗料を乾燥させる方法において、塗面の仕上り性や平滑性を確保しつつトータルの乾燥時間を短く抑え、省設備、省エネルギー化を達成する。【解決手段】被塗面に、水性塗料を塗装し、乾燥させて塗膜を形成する方法において、塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥させることを特徴とする塗膜形成方法。マイクロ波を出力２０Ｗ〜２０ＫＷで、１０秒〜６００秒間照射することが望ましい。予備乾燥後の塗着膜の固形分が８０％以上であることが好適である。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
被塗面に、水性塗料を塗装し、乾燥させて塗膜を形成する方法において、塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥させることを特徴とする塗膜形成方法。
【請求項２】
マイクロ波を出力２０Ｗ〜２０ＫＷで、１０秒〜６００秒間照射するものである請求項１に記載の塗膜形成方法。
【請求項３】
マイクロ波を照射して、塗着膜の固形分を８０％以上に制御する請求項１または２に記載の塗膜形成方法。
【請求項４】
被塗面が、プラスチックである請求項１ないし３のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【請求項５】
プラスチックが、熱軟化点温度が１００℃以下である請求項４に記載の塗膜形成方法。
【請求項６】
水性塗料が水性プライマー塗料あるいは電着塗料であって、被塗面に該水性プライマー塗料あるいは電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで上塗り塗料を塗装する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【請求項７】
水性塗料が水性プライマー塗料あるいは電着塗料であって、被塗面に該水性プライマー塗料あるいは電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで中塗り塗料を塗装する請求項１ないし５のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【請求項８】
水性塗料が着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料であって、被塗面に該熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行い、両塗膜を同時に硬化させる請求項１ないし５のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【請求項９】
水性塗料が着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料であって、被塗面に該着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む第１の熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む第２の熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、さらに熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行い、これら３層塗膜を同時に硬化させる請求項１ないし５のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【請求項１０】
水性塗料が、電着塗料、水性中塗り塗料及び熱硬化性水性上塗り塗料であって、被塗面に電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで水性中塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をした後、加熱乾燥を行い、次いで熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行う請求項１ないし５のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【請求項１１】
水性塗料が、電着塗料、水性中塗り塗料、着色顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料及び光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料であって、被塗面に電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで水性中塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をした後、加熱乾燥を行い、次いで着色顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行う請求項１ないし５のいずれか１項に記載の塗膜形成方法。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の塗膜形成方法により得られる塗装物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
【従来の技術及びその課題】
近年、塗料業界では、環境問題に配慮して、溶剤系塗料から水性塗料への移行が進められている。一般的に熱硬化型の水性塗料の加熱乾燥は、熱風乾燥装置を用いて８０〜１５０℃の温度で長時間保持する、赤外線を照射する等の方法により行われている。
【０００２】
しかし、水は他の有機溶剤に比べて蒸発潜熱が大きいために乾燥が遅く、水性塗料の塗装においては、充分な乾燥時間を確保するために塗装ラインのラインスピードを遅くする、ライン長を長くする、あるいは熱風供給量や赤外線照射量を多くする等の対策を要している。
【０００３】
また、プラスチック等の基材面に塗装した場合においては、熱風乾燥装置による乾燥を行うと、加熱により基材が変形することがあり、例えば、低温、長時間にするなど乾燥条件を制御しなければならないという問題がある。
【０００４】
一方、マイクロ波と呼ばれる周波数３００ＭＨｚ〜３００ＧＨｚの高周波を照射する方法は、物質の加熱、乾燥に広く利用されている。特に水は誘電率が高いことから水性塗料の乾燥に有用であると考えられ、水性塗料の乾燥においてもマイクロ波照射を利用することは知られている。（非特許文献１等）。
【０００５】
ところで、一般にマイクロ波照射による発熱量は、被照射物質の誘電損失係数に比例し、誘電損失係数は、被照射物質の温度の上昇と共に低減する傾向にある。従って、水性塗料による塗膜にマイクロ波を照射した場合、塗膜の温度が上昇するにつれて、塗膜の誘電損失係数の低下及び塗膜中の含水量の低下に伴い、発熱量が低下する現象が起こり、塗膜の乾燥・硬化に必要な熱量をマイクロ波照射のみで賄うことにも限界がある。特に高温（例えば１２０℃以上）で硬化する塗料系においては、硬化反応が進行しにくいことがあるのが現状である。
【０００６】
本発明の目的は、水性塗料をマイクロ波により乾燥し、均一な塗膜を形成する方法、特にマイクロ波照射による予備乾燥を水性塗料による複層塗膜を形成する塗装工程に利用することにより、充分な予備乾燥で各層の混層を防ぎ、塗面の仕上り性や平滑性を確保しつつトータルの乾燥時間を短く抑え、省設備、省エネルギー化を達成することにある。
【非特許文献１】Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗａｔｅｒｂｏｒｎｅ，  Ｈｉｇｈ−ｓｏｌｉｄ，  ａｎｄ  Ｐｏｗｄｅｒ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ予稿集  第４８１頁−４９５頁
【０００７】
【課題を解決するための手段】
しかして、本発明は
１．  被塗面に、水性塗料を塗装し、乾燥させて塗膜を形成する方法において、塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥させることを特徴とする塗膜形成方法、２．  マイクロ波を出力２０Ｗ〜２０ＫＷで、１０秒〜６００秒間照射するものである１項に記載の塗膜形成方法、
３．  マイクロ波を照射して、塗着膜の固形分を８０％以上に制御する１項または２項に記載の塗膜形成方法、
４．  被塗面が、プラスチックである１項ないし３項のいずれか１項に記載の塗膜形成方法、
５．  プラスチックが、熱軟化点温度が１００℃以下である４項に記載の塗膜形成方法、
６．  水性塗料が水性プライマー塗料あるいは電着塗料であって、被塗面に該水性プライマー塗料あるいは電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで上塗り塗料を塗装する１項ないし５項のいずれか１項に記載の塗膜形成方法、
７．  水性塗料が水性プライマー塗料あるいは電着塗料であって、被塗面に該水性プライマー塗料あるいは電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで中塗り塗料を塗装する１項ないし５項のいずれか１項に記載の塗膜形成方法、
８．  水性塗料が着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料であって、被塗面に該熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行い、両塗膜を同時に硬化させる１項ないし５項のいずれか１項に記載の塗膜形成方法、
９．  水性塗料が着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料であって、被塗面に該着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む第１の熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む第２の熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、さらに熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行い、これら３層塗膜を同時に硬化させる１項ないし５項のいずれか１項に記載の塗膜形成方法、
１０．  水性塗料が、電着塗料、水性中塗り塗料及び熱硬化性水性上塗り塗料であって、被塗面に電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで水性中塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をした後、加熱乾燥を行い、次いで熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行う１項ないし５項のいずれか１項に記載の塗膜形成方法、
１１．水性塗料が、電着塗料、水性中塗り塗料、着色顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料及び光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料であって、被塗面に電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで水性中塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をした後、加熱乾燥を行い、次いで着色顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行う１項ないし５項のいずれか１項に記載の塗膜形成方法、
１２．  １項ないし１１項のいずれか１項に記載の塗膜形成方法により得られる塗装物品、に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で使用されるマイクロ波を照射する装置としては、バッチ式オーブンやコンベアー式オーブン、移動式オーブン等が挙げられるが、被加熱部の材質、形状、寸法等により、適宜選択して使用される。発振されるマイクロ波が被加熱部に均一に照射できるものであれば装置の形状に何等左右されるものでない。また、必要に応じて、熱風供給、赤外線照射を併用してもよいし、バッチ式オーブンを減圧下で使用してもよい。
【０００９】
本発明で使用される被塗面は、コンクリート面、モルタル面、スレート板、ＰＣ板、ＡＬＣ板、セメント珪酸カルシウム板、コンクリートブロック面、木材、石材、プラスチック、金属等の基材が挙げられる。また、これら基材を防錆処理等の処理や塗装をしたものを被塗面とすることもできる。
【００１０】
また、上記被塗面としては、一般に、水性塗料の誘電率より低い誘電率であることが望ましい。被塗面がこのような誘電率である場合、被塗面より塗着膜の方が選択的に加熱され、効果的に塗膜の予備乾燥を行うことができる。
【００１１】
このような被塗面としては、プラスチックが挙げられ、熱軟化点温度が１００℃以下であるプラスチックが本発明方法に特に適している。熱軟化点温度とは、プラスチックが軟らかくなり変形可能となる温度である。
【００１２】
本発明で使用される水性塗料は、水、または水を主体としてこれに水溶性有機溶媒等の有機溶媒を溶解してなる水−有機溶媒混合溶液等を媒体としたものであれば従来公知のものが制限なく使用でき、例えば、水性プライマー塗料、水性中塗り塗料、電着塗料、水性上塗り塗料等の常乾型又は加熱硬化型の水性塗料を挙げることができる。
【００１３】
プライマー塗料とは一般に、付着性向上等の理由で被塗面に直接塗装される塗料を表し、電着塗料とは一般に、電着塗装に使用される塗料を表し、中塗り塗料とは一般に、プライマー塗料あるいは電着塗料のような下塗り塗料と上塗り塗料の間に塗装される塗料を表し、上塗り塗料とは一般に、塗装系のうちで上層（例えば下塗り塗料の上、中塗り塗料の上等）に塗装される塗料を表す。
【００１４】
水性プライマー塗料としては、例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂、重合性不飽和基を含有する樹脂及びこれらの変性樹脂等の１種又は２種以上の混合樹脂を用いた水性の塗料であって、該樹脂に必要に応じて中和剤、顔料、親水性溶剤、硬化剤、添加剤等を配合して常法により塗料化されたものが挙げられる。
【００１５】
電着塗料としては、例えば、カチオン系であれば、有機酸又は無機酸で中和される塩基性の水分散性樹脂、例えば樹脂骨格中に多数のアミノ基を有するエポキシ系、アクリル系、ポリブタジエン系等の樹脂を用いた水性塗料、アニオン系であれば有機塩基又は無機塩基で中和される酸性の水分散性樹脂、例えば樹脂骨格中に多数のカルボキシル基を有するエポキシ系、アクリル系、ポリブタジエン系等の樹脂を用いた水性塗料が挙げられ、該樹脂に必要に応じて中和剤、顔料（着色顔料、体質顔料、防錆顔料等）、親水性溶剤、水、硬化剤、添加剤等を配合して常法により塗料化されたものが挙げられる。
【００１６】
水性中塗り塗料としては、例えば、油長３０％以下の短油、超短油アルキド樹脂又はオイルフリーポリエステル樹脂と、架橋剤としてのアミノ樹脂とをビヒクル主成分とする水性塗料が挙げられ、該樹脂に必要に応じて中和剤、顔料、親水性溶剤、硬化剤、添加剤等を配合して常法により塗料化されたものが挙げられる。該アミノ樹脂は、アルキル（炭素数１〜５）エーテル化したメラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が適している。上記アミノ樹脂をポリイソシアネート化合物やブロックポリイソシアネート化合物に代えてもよい。
【００１７】
水性上塗り塗料としては、例えば着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料が挙げられ、水を主たる溶媒とし、水溶性もしくは水分散性熱硬化型樹脂を含有するものである。水溶性もしくは水分散性熱硬化型樹脂としては、例えばアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、さらにはブロックイソシアネート基含有ポリエステル樹脂、及びこれらの変性樹脂等が挙げられ、特に酸価２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇを有するアクリル樹脂やポリエステル樹脂が好適である。該樹脂に必要に応じて中和剤、親水性溶剤、水、硬化剤、添加剤等を配合して常法により塗料化されたものが挙げられる。
【００１８】
着色顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、鉛白、塩基性硫酸鉛、硫酸鉛、リトポン、硫化亜鉛、アンチモン白等の白色顔料；カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラック、ボーンブラック、黒鉛、鉄黒、アニリンブラック等の黒色顔料；ナフトールエローＳ、ハンザエロー、ピグメントエローＬ、ベンジジンエロー、パーマネントエロー等の黄色顔料；クロムオレンジ、クロムバーミリオン、パーマネントオレンジ等の橙色顔料；酸化鉄、アンバー等の褐色顔料；ベンガラ、鉛丹、パーマネントレッド、キナクリドン系赤顔料等の赤色顔料；コバルト紫、ファストバイオレット、メチルバイオレットレーキ等の紫色顔料、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、インジゴ等の青色顔料；クロムグリーン、ピグメントグリーンＢ、フタロシアニングリーン等の緑色顔料等が挙げられる。
【００１９】
光輝性顔料としては、アルミニウム粉、ブロンズ粉、銅粉、錫粉、鉛粉、亜鉛末、リン化鉄、パール状金属コーティング雲母粉、マイカ状酸化鉄等が挙げられる。
【００２０】
本発明方法は、上記水性塗料による塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をさせることを特徴とする。
【００２１】
上記水性塗料の塗装方法としては、スプレー塗装、ローラー塗装、電着塗装等、従来の方法で行うことができ、塗装膜厚としては、乾燥／硬化後の膜厚が１００μｍ以下、好ましくは５μｍ〜１００μｍの範囲となるように行う。
【００２２】
本発明における予備乾燥の条件としては、該塗着面にマイクロ波を出力２０Ｗ〜２０ＫＷで、１０秒〜６００秒間照射することが望ましい。
【００２３】
また、予備乾燥後の上記水性塗料による塗着膜の固形分を８０％以上、好ましくは８５％以上に制御することが好適である。固形分が８０％未満では複層膜を形成した時に混層したり、ワキを生じたりして仕上りを低下させるので好ましくない。本発明における塗着膜の固形分とは、塗着膜をかきとったものを試料として、この試料を温度２５℃にて恒量になるまで風乾し、塗着直後と恒量時の重量の差から算出したものである。
【００２４】
本発明においては、塗着膜をマイクロ波照射により予備乾燥せしめた後は、該塗着膜を常温乾燥、強制乾燥、加熱乾燥、紫外線照射、赤外線照射のいずれか１種の方法、あるいは複数の方法の組み合わせにて乾燥、硬化を行うことができる。
【００２５】
本発明においては、上記で説明したごとき水性塗料による塗着膜のマイクロ波による予備乾燥方法を利用して下記の塗膜形成方法を提供する。
【００２６】
（Ｉ）被塗面に上記水性プライマー塗料あるいは電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで上塗り塗料を塗装する塗膜形成方法。
（ＩＩ）被塗面に上記水性プライマー塗料あるいは電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで中塗り塗料を塗装する塗膜形成方法。
（ＩＩＩ）被塗面に上記熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行い、両塗膜を同時に硬化させる塗膜形成方法。
（ＩＶ）被塗面に上記着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む第１の熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで上記着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む第２の熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、さらに熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行い、これら３層塗膜を同時に硬化させる塗膜形成方法。
（Ｖ）被塗面に上記電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで上記水性中塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をした後、加熱乾燥を行い、次いで上記熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行う塗膜形成方法。
（ＶＩ）被塗面に上記電着塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで上記水性中塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をした後、加熱乾燥を行い、次いで上記着色顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで上記光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料を塗装し、その塗着膜にマイクロ波を照射して予備乾燥をし、次いで熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行う塗膜形成方法。
【００２７】
上記（Ｉ）の方法において、マイクロ波による予備乾燥塗着膜上に塗装される上塗り塗料としては、水系又は溶剤系のいずれであってもよく、また常乾型、加熱硬化型のいずれであってもよい。具体的には、アクリル樹脂、アミノ樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂等の樹脂をビヒクル成分とするであって、必要に応じて中和剤、親水性溶剤、硬化剤、添加剤、顔料等を配合して常法により塗料化されたものが挙げられる。該上塗り塗料の乾燥は、これら塗料の組成や膜厚により適宜選択され、マイクロ波照射による予備乾燥を経由する方法、常温乾燥、強制乾燥及び加熱乾燥のいずれか１種の方法、あるいは複数の方法を組み合わせにて乾燥を行う方法が挙げられる。
【００２８】
上記（ＩＩ）の方法において、マイクロ波による予備乾燥塗着膜上に塗装される中塗り塗料は、水系又は溶剤系のいずれであってもよく、また常乾型、加熱硬化型のいずれであってもよい。特に本発明においては上記で説明したごとき水性の中塗り塗料が適している。また、該塗料による塗着膜の乾燥は、これら塗料の組成や膜厚により適宜選択され、マイクロ波照射による予備乾燥を経由する方法、常温乾燥、強制乾燥、加熱乾燥、紫外線照射、赤外線照射のいずれか１種の方法、あるいは複数の方法の組み合わせにて乾燥を行う方法が挙げられる。
【００２９】
上記（ＩＩＩ）、（ＩＶ）、（Ｖ）及び（ＶＩ）の方法において、熱硬化性クリヤー塗料としては、基体樹脂、架橋剤等を含有し、さらに必要に応じて紫外線吸収剤、光安定剤等を配合してなる水性、溶剤系、あるいは粉体の熱硬化性塗料であり、このクリヤー塗膜を透して下層塗膜を視認できる程度の透明性を有するものである。本発明においては、上記着色顔料及び／又は光輝性顔料を含む熱硬化性水性塗料を予備乾燥せしめた後、未硬化のままで熱硬化性クリヤー塗料を塗装し、加熱乾燥して両塗膜を同時に硬化させることが両塗膜の付着性向上、及び仕上り性の観点から好適である。また、熱硬化性クリヤー塗料が水性塗料である場合には、熱硬化性クリヤー塗料を塗装した後、加熱乾燥を行う前にマイクロ波を照射による予備乾燥を行うことによりさらに乾燥時間の節約ができる。
【００３０】
上記方法（ＩＶ）において、第１の熱硬化性水性上塗り塗料と第２の熱硬化性水性上塗り塗料の組み合わせとして具体的には、例えば、第１の熱硬化性水性塗料として着色顔料を有する熱硬化性水性上塗り塗料を、第２の熱硬化性水性塗料として光輝性顔料を有する熱硬化性水性上塗り塗料の組み合わせを挙げることができる。第１、第２の熱硬化型水性上塗り塗料の塗装、予備乾燥を各々行った後、上記熱硬化性クリヤー塗料を塗装し、加熱乾燥を行い、これら３層塗膜を同時に硬化させる。このようにすることにより、下層がソリッドベース、中間層がメタリックベース、上層がクリヤー塗膜である複層塗膜が形成され、配向性、緻密感、光輝感等のすぐれた３コート１ベイク方式による複層メタリック塗膜を混層することなく短時間で得ることができる。
【００３１】
本発明においては上記（Ｉ）から（ＩＶ）で述べた塗装工程をさらに組合わせることもできる。具体的には上記（Ｖ）又は（ＶＩ）で述べた塗装工程を例示することができ、これにより効果的に乾燥時間や消費電力を節約できる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。なお、「部」及び「％」は、別記しない限り「重量部」及び「重量％」を示し、塗膜の膜厚は硬化塗膜についてである。
【００３３】
試料の調製
（１）水性プライマー塗料（Ａ−１）
「ハードレンＥＨ−２０２」（東洋化成工業社製、無水マレイン酸変性塩素化ポリプロピレン系水性エマルション、固形分２０％）
（２）カチオン電着塗料（Ａ−２）
「エレクロン＃９４００」（関西ペイント社製、ポリアミド変性エポキシ樹脂を基体樹脂とし、ブロックイソシアネート硬化剤を含有するカチオン電着塗料）
（３）水性中塗り塗料（Ｂ）
ポリエステル樹脂（注１）１００部（固形分量として）、ジメチルアミノエタノ−ル（注２）４部、脂肪族系６官能型ブロックポリイソシアネ−ト化合物（注３）４１部、チタン白顔料（注４）１４０部及びカ−ボンブラック（注５）２部を脱イオン水４３０部に混合分散して得られた、固形分４０％の水性中塗り塗料。（注１）ポリエステル樹脂：ネオペンチルグリコ−ル７５６部、トリメチロ−ルプロパン１０９部、ヘキサヒドロフタル酸３７０部、アジピン酸２９２部およびイソフタル酸３９８部を反応容器に入れ、２２０℃で６時間反応させた後、無水トリメリット酸４５部を添加し、１７０℃で３０分反応させて得られた、数平均分子量約８，０００、酸価２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価９５ｍｇＫＯＨ／ｇのポリエステル樹脂
（注２）ジメチルアミノエタノ−ル：日本乳化剤（株）製、「アミノアルコ−ル２Ｍａｂｓ」
（注３）脂肪族系６官能型ブロックポリイソシアネ−ト化合物：ヘキサメチレンジイソシアネ−トの３量体のアダクト物をメチルエチルケトオキシムと反応させて得られた化合物
（注４）チタン白顔料：「テイカＪＲ８０６」（テイカ社製）
（注５）カ−ボンブラック：「三菱カ−ボンブラックＭ−１００」（三菱化学社製）。
【００３４】
（４）熱硬化性水性上塗り塗料
着色顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−１）
固形分５０％のアクリル樹脂中和溶液（注６）１４０部、「サイメル３７０」（三井サイテック社製、８８％水溶性メラミン樹脂溶液）３４部、チタン白５５部及びカーボンブラック２部を脱イオン水に混合分散し、固形分３５％、粘度３５秒（フォードカップ＃４、２０℃）に調整した熱硬化性水性上塗り塗料。
（注６）メタクリル酸メチル３０部、アクリル酸エチル２３部、アクリル酸ブチル３０部、メタクリル酸ヒドロキシエチル１２部、アクリル酸５部を重合してなる、酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約１０，０００のアクリル樹脂溶液（固形分６０％）にジメチルアミノエタノールを加えて中和し、次いでイソプロピルアルコールで固形分５０％に希釈して得られたアクリル樹脂中和溶液。
【００３５】
光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−２）
固形分５０％のアクリル樹脂中和溶液（注６）１００部、固形分５０％のポリエステル樹脂中和溶液（注７）１００部、固形分２０％のアクリルエマルション（注８）５００部、「サイメル３７０」３８部及び「アルミペースト８９１Ｋ」（東洋アルミニウム社製）２５部を混合し、脱イオン水で固形分２５％、粘度４５秒（フォードカップ＃４、２０℃）に調整して得られた熱硬化性水性メタリック塗料
（注７）ネオペンチルグリコール３５１部、トリメチロールプロパン１９６部、無水フタル酸２８３部及びアジピン酸３４９部を反応容器に入れ、２２０℃で６時間反応させた後、無水トリメリット酸２８部を添加して更に１７０℃で３０分反応させ、その後ブチルセロソルブを加えて、酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量約６，０００のポリエステル樹脂溶液（固形分７０％）を作成し、この溶液にジメチルアミノエタノールを加えて中和し、次いでイソプロピルアルコールで固形分５０％に希釈して得られたポリエステル樹脂中和溶液
（注８）脱イオン水１４０部、３０％「Ｎｅｗｃｏｌ  ７０７ＳＦ」（日本乳化剤社製、界面活性剤）２．５部及び単量体混合物Ａ（メタクリル酸メチル５５部、スチレン８部、アクリル酸ブチル９部、アクリル酸ヒドロキシエチル５部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート２部及びメタクリル酸１部）１部を加え、窒素ガス気流中で混合攪拌し、６０℃に加熱し、３％過硫酸アンモニウム水溶液３部を加えた。ついで温度８０℃に上昇させた後、単量体混合物Ａ７９部、「Ｎｅｗｃｏｌ  ７０７ＳＦ」２．５部、３％過硫酸アンモニウム水溶液４部及び脱イオン水５０部からなる単量体乳化物を４時間かけて反応容器に加えた。その後１時間熟成を行った。さらに８０℃で単量体混合物Ｂ（メタクリル酸メチル５部、アクリル酸ブチル７部、アクリル酸２−エチルヘキシル５部、メタクリル酸３部及び「Ｎｅｗｃｏｌ  ７０７ＳＦ」０．５部）２０．５部と３％過硫酸アンモニウム水溶液４部を同時に１．５時間かけて反応容器に滴下した。その後１時間熟成し、脱イオン水３０部で希釈した。この濾過液に脱イオン水を加え、ジメチルアミノエタノールでｐＨ７．５に調整し、固形分２０％のアクリルエマルションを得た。
【００３６】
（５）熱硬化性クリヤー塗料（Ｄ）
アクリル樹脂溶液（注９）５７部、アクリル樹脂非水分散液（注１０）５０部、「サイメル３０３」（三井サイテック社製、モノメリックメラミン樹脂）３０部、２５％ドデシルベンゼンスルホン酸溶液４部及び「ＢＹＫ−３００」（日本ビックケミー社製、表面調整剤）０．５部を、「スワゾール＃１０００」（コスモ石油社製、芳香族炭化水素系溶剤）で粘度３０秒（フォードカップ＃４、２０℃）、固形分５５％に調整して得られた熱硬化性クリヤー塗料。
（注９）スチレン３０部、アクリル酸ブチル３５部、アクリル酸２−エチルヘキシル１０部およびアクリル酸ヒドロキシエチル２５部を重合させて得られた、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、数平均分子量６，０００、固形分７０％のアクリル樹脂溶液
（注１０）反応容器に「ユーバン２８−６０」（三井化学社製、６０％メラミン樹脂溶液）５８部、ｎ−ヘプタン３０部及びベンゾイルパーオキシド０．１５部を仕込み、９５℃に加熱後、スチレン１５部、アクリロニトリル９部、メタクリル酸メチル１３部、アクリル酸メチル１５部、アクリル酸ブチル１．８部、メタクリル酸ヒドロキシエチル１０部、アクリル酸１．２部、ベンゾイルパーオキシド０．５部、ｎ−ブタノール５部、「シェルゾール１４０」（シェル石油社製）３０部及びｎ−ヘプタン９部からなる混合物を３時間かけて滴下した。１時間熟成後、ｔ−ブチルパーオクトエート０．６５部、「シェルゾール１４０」３．５部を１時間かけて滴下した、９５℃にし、２時間攪拌を続けた後、減圧して溶剤を除去して得られた、固形分６０％、ワニス粘度Ａ（ガードナー気泡粘度）のアクリル樹脂非水分散液。
【００３７】
塗板の作成
本実施例において使用したマイクロ波の周波数はすべて２．４５ＧＨｚである。
【００３８】
実施例  １
洗浄、脱脂したポリプロピレンプラスチック板（縦２０ｃｍ、横１５ｃｍ、厚さ０．５ｃｍ、熱軟化点温度８０℃）に水性プライマー塗料（Ａ−１）を乾燥膜厚で７μｍになるようにスプレー塗装し、出力３００Ｗのマイクロ波を２分照射して予備乾燥を行った。予備乾燥後の（Ａ−１）塗着膜の固形分は９５％であった。さらに予備乾燥後の（Ａ−１）塗面上に、上塗り塗料として「レタンＰＧ２Ｋ」（関西ペイント株式会社製、アクリルウレタン系有機溶剤系塗料）を３０μｍ塗装し、６０℃−３０分強制乾燥させた。得られた塗装板は平滑性、付着性の良好なものであった。また、乾燥によって塗装板の変形はなかった。
実施例  ２
りん酸亜鉛処理鋼板（縦２０ｃｍ、横１５ｃｍ、厚さ０．１ｃｍ）にカチオン電着塗料（Ａ−２）を２５μｍ電着塗装し、出力５００Ｗのマイクロ波を１分照射して予備乾燥を行った。予備乾燥後のカチオン電着塗料（Ａ−２）塗着膜の固形分は９５％であった。次にこの予備乾燥後の（Ａ−２）塗面上に水性中塗り塗料（Ｂ）を３０μｍ塗装し、出力５００Ｗのマイクロ波を１分照射して予備乾燥を行った。予備乾燥後の水性中塗り塗料（Ｂ）部分の塗着膜の固形分は９０％であった。さらに、１７０℃−２０分加熱乾燥してカチオン電着塗料（Ａ−２）および水性中塗り塗料（Ｂ）の両塗膜を同時に架橋硬化させ、塗装板（Ｅ−１）を得た。
【００３９】
実施例  ３
実施例２で得た塗装板（Ｅ−１）に、光輝性顔料を含む熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−２）をさらに２０μｍ塗装し、出力５００Ｗのマイクロ波を２分照射して予備乾燥を行った。予備乾燥後の熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−２）塗着膜の固形分は８８％であった。次にこの予備乾燥後の熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−２）塗面上に熱硬化性クリヤー塗料（Ｄ）を３５μｍ塗装し、１７０℃−３０分加熱乾燥して熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−２）および熱硬化性クリヤー塗料（Ｄ）の両塗膜を同時に架橋硬化させ、平滑性、仕上り性、付着性、メタリック感の良好な塗装板（Ｆ−１）を得た。
【００４０】
実施例  ４
実施例２で得た塗装板（Ｅ−１）に、着色顔料含有熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−１）を３０μｍ塗装し、出力５００Ｗのマイクロ波を１分照射して、予備乾燥を行った。予備乾燥後の熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−１）塗着膜の固形分は９０％であった。次にこの予備乾燥後の着色顔料を含有する熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−１）塗面上に光輝性顔料を含有する熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−２）を２０μｍ塗装し、出力５００Ｗのマイクロ波を２分照射して予備乾燥を行った。予備乾燥後の熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−２）部分の塗着膜の固形分は９３％であった。さらにこの予備乾燥後の光輝性顔料を含有する熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−２）塗面上に熱硬化性クリヤー塗料（Ｄ）を３５μｍ塗装し、１７０℃−３０分加熱して着色顔料を有する熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−１）、光輝性顔料を有する熱硬化性水性上塗り塗料（Ｃ−２）および熱硬化性クリヤー塗料（Ｄ）からなる３層塗膜を同時に架橋硬化させ、平滑性、仕上り性、付着性、メタリック感の良好な塗装板（Ｇ−１）を得た。
【００４１】
比較例  １
実施例１において、水性プライマー塗料（Ａ−１）塗装後のマイクロ波予備乾燥工程を６０℃−２分の強制乾燥に変更したところ、水性プライマー塗料（Ａ−１）塗着膜の固形分は４０％であった。さらに実施例１と同様の手順で上塗り塗料として「レタンＰＧ２Ｋ」（関西ペイント株式会社製、アクリルウレタン系塗料）を３０μｍ塗装し、６０℃−３０分強制乾燥させたが、水性プライマー塗料の乾燥が不充分であったため、塗面の平滑性が著しく劣った。
【００４２】
比較例２
実施例１において、水性プライマー塗料（Ａ−１）塗装後のマイクロ波予備乾燥工程を９０℃−５分の加熱乾燥に変更したところ、水性プライマー塗料（Ａ−１）塗着膜の固形分は９４％であった。さらに実施例１と同様の手順で上塗り塗料として「レタンＰＧ２Ｋ」（関西ペイント株式会社製、アクリルウレタン系塗料）を３０μｍ塗装し、６０℃−３０分強制乾燥させた。塗膜は充分乾燥しており、塗面の平滑性も問題なかったが、塗装板の変形が起きた。
比較例  ３
実施例１において、水性プライマー塗料（Ａ−１）塗装後のマイクロ波予備乾燥工程を６０℃−２０分の強制乾燥に変更したところ、水性プライマー塗料（Ａ−１）塗着膜の固形分は９２％であった。さらに実施例１と同様の手順で上塗り塗料として「レタンＰＧ２Ｋ」（関西ペイント株式会社製、アクリルウレタン系塗料）を３０μｍ塗装し、６０℃−３０分乾燥させた。塗面平滑性に問題はないが、実施例１と比較して工程時間が１８分長かった。
【００４３】
比較例  ４
実施例１において、水性プライマー塗料（Ａ−１）を溶剤系プライマー「ソフレックス３２００」（関西ペイント社製、塩素化ポリプロピレン系、固形分２５％に調整済）に変更し、乾燥膜厚で７μｍになるようにスプレー塗装し、出力３００Ｗのマイクロ波を２分照射して予備乾燥を行ったが、塗着膜の固形分は４５％であり、水性プライマー塗料を使用した実施例１の場合と比較してマイクロ波による予備乾燥効率は低かった。さらに実施例１と同様の手順で上塗り塗料として「レタンＰＧ２Ｋ」を３０μｍ塗装し、６０℃−３０分強制乾燥させたが、プライマー塗料の乾燥が不充分であったため、塗面の平滑性が著しく劣った。
比較例  ５
実施例２において、カチオン電着塗料（Ａ−２）、および水性中塗り塗料（Ｂ）塗装後のマイクロ波予備乾燥工程を加熱乾燥に変更した以外は実施例２と同じ手順で塗装を行い、塗装板（Ｅ−２）を得た。カチオン電着塗料（Ａ−２）塗装後の加熱乾燥による予備乾燥工程で（Ａ−２）塗着膜の固形分を９５％とするためには１００℃−５分必要であり、水性中塗り塗料（Ｂ）塗装後に、カチオン電着塗料（Ａ−２）と水性中塗り塗料（Ｂ）の両塗膜を同時に架橋硬化させるためには、水性中塗り塗料（Ｂ）の予備乾燥なしで１７０℃−３０分の加熱乾燥が必要であった。よって、実施例２と比較して工程時間が１３分長かった。
【００４４】
比較例  ６
実施例３において、熱硬化性水性塗料（Ｃ−２）塗装後のマイクロ波予備乾燥工程を加熱乾燥に変更した以外は実施例３と同じ手順で塗装を行い塗装板（Ｆ−２）を得た。熱硬化性水性塗料（Ｃ−２）塗装後の加熱乾燥による予備乾燥工程で（Ｃ−２）塗着膜の固形分を８８％とするためには１００℃−１０分必要であった。よって、実施例３と比較して工程時間が８分長かった。
比較例  ７
実施例４において、熱硬化性水性塗料（Ｃ−１）および熱硬化性水性塗料（Ｃ−２）塗装後のマイクロ波予備乾燥工程を加熱乾燥に変更した以外は実施例４と同じ手順で塗装を行い、塗装板（Ｇ−２）を得た。熱硬化性水性塗料（Ｃ−１）塗装後の加熱乾燥による予備乾燥工程で熱硬化性水性塗料（Ｃ−１）塗着膜の固形分を９０％とするためには１００℃−１０分必要であり、熱硬化性水性塗料（Ｃ−２）塗装後の加熱乾燥による予備乾燥工程で熱硬化性水性塗料（Ｃ−２）部分の塗着膜の固形分を９３％とするためには１００℃−１１分必要であった。よって、実施例４と比較して工程時間が１８分長かった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明によれば、水性塗料をマイクロ波により予備乾燥することにより誘電率の大きい水が選択的に加熱されるので、予備乾燥時間が節約でき、最終的に均一な塗膜を形成することができる。特に被塗面がプラスチックである場合、その効果を発揮することができる。また、水性塗料による複層塗膜を形成する方法において、マイクロ波を利用することにより、充分な予備乾燥で各層の混層を防ぎ、塗面の仕上り性や平滑性を確保しつつトータルの乾燥時間を短く抑え、省設備、省エネルギーを達成することができる。