(57)【要約】【課題】インク受理層表面に微細なひび割れがなく、光沢性とインク乾燥性に優れたインクジェット記録シートを提供する。【解決手段】紙の片面あるいは両面に樹脂被覆層を設けた樹脂被覆紙の少なくとも一方の樹脂被覆層上に一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍの微粒子を含有したインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層中に水溶性バインダーと曇点が６０℃以下である非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録シート。さらに、該微粒子が、気相法シリカまたはアルミナ水和物であることが好ましい。該非イオン性界面活性剤と水溶性バインダーの質量比率が１／１〜１／１０であること及び該水溶性バインダーがけん化度８５〜９０ｍｏｌ％のポリビニールアルコールであることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙の片面あるいは両面に樹脂被覆層を設けた樹脂被覆紙の少なくとも一方の樹脂被覆層上に一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍの微粒子を含有したインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層中に水溶性バインダーと曇点が６０℃以下である非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
該微粒子が気相法シリカであることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
該微粒子がアルミナ水和物であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項４】
該インク受理層に含有する該非イオン性界面活性剤（Ａ）と水溶性バインダー（Ｂ）の質量比率（Ａ／Ｂ）が１／１〜１／１０であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット記録シート。
【請求項５】
該水溶性バインダーがけん化度８５〜９０ｍｏｌ％のポリビニールアルコールであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載のインクジェット記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録シートに関するものであり、さらに詳しくはインク受理層表面の微細なひび割れがなく、光沢性とインク乾燥性に優れたインクジェット記録シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの被記録媒体に付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要等の特徴があり、漢字を含め各種図形及びカラー画像等の記録装置として種々の用途に於いて急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。又、作成部数が少なくて済む用途に於いては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
記録材料に要求される特性は、印字濃度、色調の鮮明性、ハジキやムラをなくすためのインク吸収性、汚れをなくすためのインク乾燥性等である。
【０００４】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔質のインク受理層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００５】
従来は、シリカ等の含珪素顔料を水溶性バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録材料が公知である。
【０００６】
また、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いることが一般に公知となっている。この気相法シリカは、一次粒子の平均粒子径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢性が得られるという特徴がある。近年、フォトライクの記録シートが要望される中、益々光沢性が重要視されてきており、ポリオレフィン樹脂被覆紙（紙の両面にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂をラミネートしたもの）やポリエステルフィルム等の耐水性支持体上に気相法シリカを主体とするインク受理層が塗設された記録材料が提案されている。
【０００７】
また、アルミナやアルミナ水和物を用いた記録材料も高い光沢性が得られることが公知となっている。
【０００８】
また、インク受理層に１次粒子が３〜４０ｎｍで２次凝集粒子が平均粒子径が１０〜２００ｎｍの非晶質シリカ及び／またはアルミナシリケートを含有し、かつインク受理層のヘイズ度が４〜６５％であるインクジェット記録体が提案されている。
【０００９】
従来から一般的に用いられてきた紙支持体は、それ自体がインク受理層としての役割を有していたが、前述したポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持体は、紙支持体と違ってインクを吸収することができないため、支持体上に設けられたインク受理層のインク吸収性が重要であり、インク受理層の空隙率を高める必要がある。従って、気相法シリカ等の塗布量を多くし、更に、バインダーの比率を低減する必要があった。
【００１０】
しかしながら耐水性支持体上に気相法シリカやアルミナ水和物等の多孔質インク受理層を設けるのに用いる塗布液を該耐水性支持体上に塗布し、高温で乾燥した場合、乾燥皮膜に微細なひび割れが生じてしまう。細かな割れはインク受理層の光沢性を低下させてしまう。そこで、割れの発生を防ぐため塗布後の乾燥条件を緩く、すなわち乾燥温度を下げ、また時間をかけて乾燥する手法等（例えば、特許文献１参照）が広く取られている。しかしながら、この方法ではシートの生産効率が非常に低いものとなってしまう。
【００１１】
また、インク受理層のひび割れは、該インク受理層の膜厚みを薄くすることによりかなり程度を良くすることも可能であるが、その際、インク乾燥性が不十分となり印字直後の画像を擦った場合画像がかすれたり跡がついたりしてしまう。
【００１２】
【特許文献１】
特開２００２−２０９４号公報（第６頁）
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、インク受理層表面に微細なひび割れがなく、光沢性とインク乾燥性に優れたインクジェット記録シートを提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、以上のような問題点を解決するため鋭意研究の結果、以下の発明に至った。
【００１５】
すなわち、紙の片面あるいは両面に樹脂被覆層を設けた樹脂被覆紙の少なくとも一方の樹脂被覆層上に一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍの微粒子を含有したインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層中に水溶性バインダーと曇点が６０℃以下である非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１６】
一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍの微粒子が気相法シリカであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１７】
一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍの微粒子がアルミナ水和物であることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１８】
また、該インク受理層に含有する該非イオン性界面活性剤（Ａ）と水溶性バインダー（Ｂ）の質量比率（Ａ／Ｂ）が１／１〜１／１０であることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００１９】
該水溶性バインダーがけん化度８５〜９０ｍｏｌ％のポリビニールアルコールであることを特徴とするインクジェット記録シートの発明である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録シートは、紙の片面あるいは両面に樹脂被覆層を設けた樹脂被覆紙の少なくとも一方の樹脂被覆層上に一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍの微粒子を含有するインク受理層を設けたインクジェット記録シートにおいて、該インク受理層中に水溶性バインダーと曇点が６０℃以下である非イオン性界面活性剤を含有することを特徴とする。一般に界面活性剤をインク受理層に添加すると該インク受理層表面にピンホール等の欠点がでたり、印字画像で滲みが発生したりする。ところが、本発明のインクジェット記録シートでは、インク受理層に曇点が６０℃以下の非イオン性界面活性剤が含有されているために上記欠点が発生したり、印字画像の滲みが発生したりすることがなく、さらに当初予想していたことではないが、インク受理層塗膜に関して、従来発生しやすかった微細なひび割れが発生しにくくなることが判明した。しかし、含有する非イオン性界面活性剤の曇点が６０℃を超えると僅かではあるがインク受理層表面のひび割れが発生しやすくなる。
【００２１】
また、本発明のインクジェット記録シートにおいて、インク受理層に含有させる非イオン性活性剤の曇点は２０℃〜６０℃であることが好ましい。該曇点が２０℃より低いとインク受理層塗布液を作製した段階で既に該非イオン性界面活性剤が疎水性を示し、他の素材とうまく混合することができないことがある。
【００２２】
本発明のインクジェット記録シートのインク受理層に含有する非イオン性界面活性剤とは、水中でイオン解離しない水酸基やエーテル結合などを親水基として持っている界面活性剤であれば特に制限されない。一般に、非イオン性界面活性剤は親水基の種類によりポリオキシエチレン型と多価アルコール型の２種類に分けられるが、具体的には次のようなものを挙げることができる。しかし、本発明のインクジェット記録シートで用いられる非イオン性界面活性剤はこれに制限されず、曇点が６０℃以下であるものであればよい。
【００２３】
本発明において、曇点を非イオン性界面活性剤の水溶液を加熱しながら徐々に温度を上げていった際、非イオン性界面活性剤が急に析出して、それまで透明であった該水溶液が白濁しはじめ流動性を失う温度と定義する。特にポリオキシエチレン型非イオン性界面活性剤で顕著な現象である。
【００２４】
本発明で使用される非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンイソデシルエーテル、ポリオキシアルキレンイソデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルなどを挙げることができる。
【００２５】
本発明のインク受理層に含有される微粒子は、その一次粒子径が３ｎｍ以上であり、かつ４０ｎｍ以下であれば特に制限されない。好ましくは二次粒子径が４００ｎｍ以下の微粒子が用いられる。二次粒子径が４００ｎｍ以下であれば印字の際のインク吸収性とインク受理層の光沢のバランスが非常によいものができる。例えば、特開平１−９７６７８号公報、同２−２７５５１０号公報、同３−２８１３８３号公報、同３−２８５８１４号公報、同３−２８５８１５号公報、同４−９２１８３号公報、同４−２６７１８０号公報、同４−２７５９１７号公報などに開示されているアルミナ水和物である擬ベーマイトゾル、特開昭６０−２１９０８３号公報、同６１−１９３８９号公報、同６１−１８８１８３号公報、同６３−１７８０７４号公報、特開平５−５１４７０号公報などに記載されているようなコロイダルシリカ、特公平４−１９０３７号公報、特開昭６２−２８６７８７号公報に記載されているようなシリカ／アルミナハイブリッドゾル、特開平１０−１１９４２３号公報、特開平１０−２１７６０１号公報に記載されているような、気相法シリカを高速ホモジナイザーで分散したようなシリカゾル、その他にもヘクタイト、モンモリロナイトなどのスメクタイト粘土（特開平７−８１２１０号公報）、ジルコニアゾル、クロミアゾル、イットリアゾル、セリアゾル、酸化鉄ゾル、ジルコンゾル、酸化アンチモンゾルなどを代表的なものとして挙げることができる。
【００２６】
本発明において、一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍの微粒子として、気相法シリカを用いることが好ましい。気相法シリカを該微粒子として用いることによりインク受理層の透明性が向上しより印画紙写真に近い画像を得ることができる。
【００２７】
一般にシリカ微粒子は、乾量基準でＳｉＯ２９３％以上、Ａｌ２Ｏ３約５％以下、Ｎａ２Ｏ約５％以下から構成される微粒子であり、いわゆるホワイトカーボン、シリカゲルや微粉末シリカなどの非晶質シリカがある。非晶質シリカ微粒子の製造方法としては、液相法、粉砕固相法、晶析固相法および気相法がある。その中で、気相法とは、揮発性金属化合物の蒸気の熱分解や、原材料の加熱、蒸発、生成した気相種の冷却、凝縮による微粒子製造方法であり、該気相法で製造された非晶質シリカを気相法シリカという。
【００２８】
また、本発明において、一次粒子径が３ｎｍ〜４０ｎｍの微粒子として、アルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物を用いることによりインク受理層の光沢性が向上する傾向が見られる。
【００２９】
アルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。
Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ
アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、本発明に好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００３０】
本発明に用いられるアルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。アスペクト比が上記の範囲より小さい場合は、インク受理層の細孔径分布が狭くなり、インク吸収性が低下する。一方アスペクト比が上記の範囲を超える場合は、粒子を揃えてアルミナ水和物を製造することが困難となる。
【００３１】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００３２】
本発明のインクジェツト記録シートには、市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。以下にその一例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、アルミナ水和物としては、カタロイドＡＳ−１、カタロイドＡＳ−２、カタロイドＡＳ−３（以上、触媒化学工業製）アルミナゾル１００、アルミナゾル２００、アルミナゾル５２０（以上、日産化学工業製）、Ｍ−２００（以上、水澤化学工業製）、アルミゾル１０、アルミゾル２０、アルミゾル１３２、アルミゾル１３２Ｓ、アルミゾルＳＨ５、アルミゾルＣＳＡ５５、アルミゾルＳＶ１０２、アルミゾルＳＢ５２（以上、川研ファインケミカル製）などを挙げることができる。
【００３３】
本発明において用いられる酸化アルミニウム超微粒子は、γ型結晶であるγ型酸化アルミニウム微粒子が好ましく用いられる。γ型結晶は結晶学的に分類すると、さらにγグループとδグループに分けることができる。δグループの結晶形態を有する微粒子の方が好ましい。
【００３４】
γ型結晶微粒子のアルミナは、１次粒子の平均粒子径を１０ｎｍ程度にまで小さくすることが可能であるが、一般に、１次粒子は２次凝集形態（以下、２次粒子と記す）を形成して、数千から数万ｎｍにまで粒子径が大きくなる。このような大粒子径のγ型アルミナ結晶微粒子を使用すると、インク受理層の印字性、吸収性は良好であるものの、透明性に欠け、塗膜欠陥が発生しやすくなる。
【００３５】
γ型アルミナ結晶微粒子ゾルを得るには、通常、数千から数万ｎｍの２次粒子となっているγ型アルミナ結晶をビーズミルや超音波ホモジナイザー、高圧式ホモジナイザー等の粉砕手段によって、平均粒子径が２００ｎｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下の超微粒子になるまで粉砕する。平均粒子径が２００ｎｍを越えると、インク吸収性は増加するが、被膜が脆く、透明性が低下する。粉砕手段としては、超音波ホモジナイザーや高圧式ホモジナイザーを用いる方法が好ましく、ビーズミル等の他の粉砕方法では、γ型アルミナ結晶が硬い結晶であるために、粉砕容器から異物が混入しやすく、透明性の低下や欠陥の発生の原因となる。γ型アルミナ結晶微粒子は、インク吸収性に優れ、乾燥性、インク定着性等の印字品質もよく、超微粒子化することで、高比率でインク受理層に含有させても透明性に優れたインクジェット記録媒体を得ることができる。
【００３６】
γ型アルミナ結晶微粒子は、市販品として、δグループに属する酸化アルミニウムＣ（日本アエロジル（株）製）、γグループに属するＡＫＰ−Ｇ０１５（住友化学（株）製）などとして入手できる。
【００３７】
本発明のインク受理層に含有する水溶性バインダーとしては特に制限されず、例えば、ポリビニルアルコール、酢酸ビニル、酸化澱粉、エーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、シリル変性ポリビニルアルコール等；スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス；アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの重合体又は共重合体、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体又は共重合体等のアクリル系重合体ラテックス；エチレン酢酸ビニル共重合体等のビニル系重合体ラテックス；或いはこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス；メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤；ポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビニルブチラール、アルキッド樹脂等が挙げられ、１種以上で使用される。
【００３８】
さらに、該インク受理層に含有する該非イオン性界面活性剤（Ａ）と水溶性バインダー（Ｂ）の質量比率（Ａ／Ｂ）が１／１〜１／１０であると印字された際のインクの乾燥性が良好となり、印字直後に印字画像を擦ってもインクがかすれ落ちるということが発生しにくくなることも発見した。該非イオン性界面活性剤の含有量が水溶性バインダーとの質量比率で１／１より多くなると印字画像の保存時の滲みが発生し易くなり、該水溶性バインダーとの質量比率が１／１０より少なくなるとインク乾燥性への効果が少なくなる。
【００３９】
しかし、インク受理層の光沢性を向上させるためには、該インク受理層の透明性が非常に重要となり、水溶性バインダーとして、好ましくは、ポリビニルアルコールが用いられる。さらに好ましくは、けん化度が８５〜９０ｍｏｌ％のポリビニルアルコールが用いられる。該けん化度が、９０ｍｏｌ％を超えると該インク受理層形成時のレベリングが悪くなるせいか該インク受理層の光沢性が低下し易くなり、該けん化度が８５ｍｏｌ％より低くなるとインク吸収性が低くなる傾向がある。
【００４０】
本発明において、インク受理層塗布液中に架橋剤として、蟻酸、酢酸、クエン酸、酒石酸、乳酸、塩酸、硝酸、リン酸、リンゴ酸、アクリル酸等のカルシウム、亜鉛、バリウム、鉛、マグネシウム、カドミウム、アルミニウム等との各種金属塩やアンモニウム塩、及び硼酸、硼酸塩、硼砂等から選ばれる少なくとも１種以上を含有することができる。該架橋剤を含有することによりインク受理層の表面強度が向上しやすい。架橋剤としては、取り扱いの容易さから硼酸、硼酸塩、硼砂が好ましく用いることができる。
【００４１】
本発明において、インク受理層には、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４２】
本発明において好ましく用いられる樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００４３】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００４４】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００４５】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂や電子線や紫外線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００４６】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００４７】
本発明において好ましく用いられる支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。また、電子線や紫外線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線や紫外線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。支持体のインク受理層が塗布される面（表面）は、その用途に応じて光沢面、マット面などを有し、特に光沢面が優位に用いられる。裏面に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面または表裏両面にコーティングされる。
【００４８】
本発明における支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、水溶性バインダー、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００４９】
インク受理層塗布液の塗設量も特に制限されないが、塗層厚みで１〜１００μｍの範囲であることが好ましい。塗層厚みが１μｍ未満ではインク受理層によるインク吸収性が充分ではないため、吸収ムラ等が発生し、インクジェット性能に悪影響が生じる傾向が見られるようになる。また、１００μｍを越えるとインク受理層と支持体の間の接着強度が低下する傾向が見られるようになる。
【００５０】
本発明において、インク受理層塗布液の塗布方法は特に制限されず、任意の方法が用いられ、例えばスライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【００５１】
また、インク受理層塗布液塗布後の乾燥条件も特に制限されないが、樹脂被覆紙を構成する樹脂が軟化したり溶融することがない温度に設定することが好ましい。好ましくは、５０〜１８０℃である。
【００５２】
本発明において、インクジェット記録シートには、微粒子を含有するインク受理層に加え、さらにインク吸収層、インク定着層、中間層、保護層等を設けてもよい。
【００５３】
【実施例】
以下に、本発明の実施例をあげて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。なお、配合において示す部数は実質成分（不揮発成分）の数量である。
【００５４】
実施例１
水／エチルアルコール＝２０／１の分散媒に気相法シリカ１００部（アエロジル３８０、日本アエロジル製、平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３８０ｍ２／ｇ）とカチオンポリマー４部（シャロールＤＣ９０２Ｐ、第一工業製薬製）を添加して、高圧ホモジナイザーで分散した後、ほう酸６部、水溶性バインダーとしてポリビニルアルコール２０部（ＰＶＡ２３５、けん化度８８ｍｏｌ％、クラレ製）、非イオン性界面活性剤２５部（ノイゲンＳＤ３０、曇点６０℃、第一工業製薬製）を添加して塗布液（合計の固形分濃度１０％）を作った。これをインク受理層塗布液とした。非イオン性界面活性剤と水溶性バインダーの質量比は１／０．８となる。
【００５５】
支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／ｍ２の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。
【００５６】
該支持体の表面に該インク受理層塗布液をドクターブレードで乾燥後の膜の厚みが３５μｍとなるように塗布し、１００℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００５７】
実施例２
イオン交換水１２００ｇ、イソプロピルアルコール９００ｇを３Ｌの反応器に仕込み、７５℃に加熱した。アルミニウムイソプロポキシド４０８ｇを加え、７５ｇで２４時間、続き９５℃で１０時間加水分解を行った。加水分解後、酢酸２４ｇ加えて９５℃で４８時間攪拌した。次に、固形分濃度が１５質量％になるように濃縮し、白色の超微粒子状アルミナ水和物の分散液を得た。このゾルを室温で乾燥させ、Ｘ線回折を測定したところ、擬ベーマイト構造を示した。また、透過型電子顕微鏡で平均粒径を測定したところ、３０ｎｍであった。
【００５８】
水に該アルミナ水和物１００部とほう酸６部、水溶性バインダーとしてポリビニルアルコール２０部（ＰＶＡ２３５、けん化度８８ｍｏｌ％、クラレ製）、非イオン性界面活性剤２５部（ノイゲンＳＤ３０、曇点６０℃、第一工業製薬製）を添加して塗布液（合計の固形分濃度１０％）を作った。これをインク受理層塗布液とした。非イオン性界面活性剤と水溶性バインダーの質量比は１／０．８となる。
【００５９】
支持体として、ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる１２０ｇ／ｍ２の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布してなる樹脂被覆紙を用意した。
【００６０】
該支持体の表面に該インク受理層塗布液をドクターブレードで乾燥後の膜の厚みが３５μｍとなるように塗布し、１００℃で５分間乾燥して本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００６１】
実施例３
非イオン性界面活性剤を２０部に変更した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、非イオン性界面活性剤と水溶性バインダーの質量比は１／１となる。
【００６２】
実施例４
非イオン性界面活性剤を４部に変更した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、非イオン性界面活性剤と水溶性バインダーの質量比は１／５となる。
【００６３】
実施例５
非イオン性界面活性剤を２部に変更した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、非イオン性界面活性剤と水溶性バインダーの質量比は１／１０となる。
【００６４】
実施例６
非イオン性界面活性剤を１．６７部に変更した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、非イオン性界面活性剤と水溶性バインダーの質量比は１／１２となる。
【００６５】
実施例７
非イオン性界面活性剤を曇点２０℃のもの（ノイゲンＥＴ−１０６Ａ、第一工業製薬製）に変更した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００６６】
実施例８
非イオン性界面活性剤を４部に変更した以外は実施例７と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。なお、非イオン性界面活性剤と水溶性バインダーの質量比は１／５となる。
【００６７】
実施例９
非イオン性界面活性剤を曇点２０℃のもの（ノイゲンＥＴ−１０６Ａ、第一工業製薬製）４部に変更した以外は実施例２と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００６８】
実施例１０
気相法シリカをコロイダルシリカ（日産化学工業（株）  スノーテックスＯＬ４０、一次粒子径４０ｎｍ）に変更した以外は実施例８と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００６９】
実施例１１
水溶性バインダーをけん化度９８．５ｍｏｌ％のもの（ＰＶＡ１２４、クラレ製）に変更した以外は実施例９と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００７０】
実施例１２
水溶性バインダーをけん化度７９．５ｍｏｌ％のもの（ＰＶＡ４２０、クラレ製）に変更した以外は実施例９と同様にして本発明のインクジェット記録シートを得た。
【００７１】
比較例１
非イオン性界面活性剤を曇点が６４℃のもの（ノイゲンＳＤ７０、第一工業製薬製）に変更した以外は実施例４と同様にしてインクジェット記録シートを得た。なお、非イオン性界面活性剤と水溶性バインダーの質量比は１／５となる。
【００７２】
比較例２
非イオン性界面活性剤を除いた以外は実施例１と同様にしてインクジェット記録シートを得た。
【００７３】
〈試験方法〉
ひび割れ具合
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートのインク受理層表面を目視で観察して、ひび割れの発生具合を観察した。インク受理層表面にひび割れが全く観察されないものをひび割れ具合が優、微細なひび割れが僅かに観察されるものをひび割れ具合を並、多数の微細なひび割れや大きなインク受理層の裂けが観察されるものはひび割れ具合を劣と判定した。最高画質の印字品質を得るためにはひび割れ具合は優でなければならないが、一般的なユーザーが使用するレベルとしてはひび割れ具合が並であれば問題ない。
【００７４】
インク乾燥性
インク乾燥性の評価は、インクジェットプリンタ（キヤノン（株）  ＢＪＣ−４２０Ｊ）を使い、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクで重色の矩形パターンを印字した。重ねるインク量が各色全て１００％の時を３００％とし、全て９０％の時を２７０％とし、以下同様に２４０％、２１０％、１８０％、１５０％の矩形パターンを作成して印字した。この印字パターンを印字直後、ＰＰＣ用紙を貼り付け、印字部が転写されている％を評価した。
◎：３００％の印字部において転写されない。
○：２７０％未満の印字部では転写されない。
△：２１０％未満の印字部では転写されない。
×：１８０％未満の印字部では転写されない。
良好なインク速乾性を示すのは、◎乃至○の評価である。
【００７５】
印字部擦過性
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンタ（キヤノン（株）  ＢＪＣ−４２０Ｊ）でブラックの矩形パターンを印字し１０分間経過後ＰＰＣ用紙を押し当て擦った。印字部に全くかすれが生じていないものを印字部擦過性を優とし、僅かにかすれが発生しているものを印字部擦過性が並とし、完全にかすれが発生していると判定されるものを印字部擦過性を劣と判定した。
【００７６】
印字部滲み
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンタ（キヤノン（株）  ＢＪＣ−４２０Ｊ）で適当な文字列を１８ポイントの大きさでブラックで印字する。印字後、温度４０℃湿度９０％の環境中に７２時間静置し、その後温度２３℃湿度５０％の環境に１時間静置後目視で該印字文字列を観察した。該文字列に全く滲みが発生していないものを印字部滲みを優とし、該文字列の各文字の輪郭部に僅かに滲みが見られるものを印字部滲みを並とし、明らかに滲みが発生しているものを印字部滲みを劣と判定した。判定が並以上であれば実使用上問題ないと判断される。
【００７７】
印字部光沢性
実施例及び比較例で作製したインクジェット記録シートにインクジェットプリンタ（キヤノン（株）  ＢＪＣ−４２０Ｊ）でブラックの矩形パターンを印字した。この印字パターンを目視観察した。際だって光沢性のあるものを印字部光沢性を優とし、十分な光沢性のものを印字部光沢性を並とし、光沢感が劣るのものを印字部光沢性を劣とした。
【００７８】
【表１】
2004230760.tif 000002
【００７９】
評価：
表１より明らかなように本発明のインクジェット記録シートは、曇点が６０℃以下の非イオン性界面活性剤がインク受理層に含有されているため、該インク受理層に微細なひび割れが発生することがない。一方、比較例２にあるように、非イオン性界面活性剤を加えなかったインクジェット記録シートでは全評価で最も劣った結果がでている。さらに、該非イオン性界面活性剤の含有量を該インク受理層に含有する水溶性バインダーとの比で１／１〜１／１０にすることによりインク乾燥性と印字部擦過性が向上することが判る。その上、水溶性バインダーとして、けん化度が８５〜９０ｍｏｌ％のものを使用することで印字部の光沢性も向上する。一方、該非イオン性界面活性剤の曇点が６０℃を超える比較例１ではインク受理層のひび割れを解消することができなかった。
【００８０】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録シートは、インク受理層表面に微細なひび割れの発生がなく、インク乾燥性、印字部光沢性が良好であるため、写真並の画質を得ることができ有効である。