(57)【要約】【課題】透光性及び成型性に優れ、耐熱性及び耐摩耗性にも優れたアクリル系ハイブリッドポリマーを提供する。【解決手段】トリメトキシシリル基を有するＰＭＭＡ系ポリマーとテトラメトキシシランとをゾル−ゲル反応させて得られる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルコキシシリル基を有するアクリル系ポリマーと金属アルコキシドとをゾル−ゲル反応させて得られる生成物であることを特徴とするアクリル系ハイブリッドポリマー。
【請求項２】
アクリル系ポリマーはポリメタクリル酸メチルであることを特徴とする請求項１記載のアクリル系ハイブリッドポリマー。
【請求項３】
アルコキシシリル基はトリメトキシシリル基であることを特徴とする請求項１又は２記載のアクリル系ハイブリッドポリマー。
【請求項４】
金属アルコキシドはシリコンアルコキシドであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載のアクリル系ハイブリッドポリマー。
【請求項５】
シリコンアルコキシドはテトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン及びジメチルジメトキシシランから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項４記載のアクリル系ハイブリッドポリマー。
【請求項６】
シリコンアルコキシドはテトラメトキシシラン及び／又はメチルトリメトキシシランであることを特徴とする請求項４又は５記載のアクリル系ハイブリッドポリマー。
【請求項７】
シリコンの含有量が二酸化ケイ素換算で５〜３０質量％とされていることを特徴とする請求項６記載のアクリル系ハイブリッドポリマー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル系ポリマーと金属酸化物（金属酸化物に類似する物質も含む）とが共有結合によって複合されたアクリル系ハイブリッドポリマーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリメタクリル酸メチル（以下「ＰＭＭＡ」と略する場合がある）、ポリアクリル酸メチル、ポリメタアクリル酸エチル、ポリメタクリル酸シクロヘキシルや、これらの共重合体、ポリアクリロニトリル等のアクリル系ポリマーは、透光性や寸法安定性に優れており、成型した表面の平滑性も良好という優れた成形性を有している。このため、これらの特性を生かして様々な分野に広く用いられている。さらに、これらのアクリル系ポリマーにシリカ粉末などの無機系粉末を含有させて、耐熱性や耐摩耗性の向上を図ることも行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、アクリル系ポリマーに無機系粉末を含有させた場合、耐熱性や耐摩耗性については向上するものの、含有されている無機系粉末によって光が散乱することとなる。このため、アクリル系ポリマーが白濁し、透光性が損なわれてしまうという問題があった。また、無機系粉末を含有するアクリル系ポリマーを成型した場合、その成型品の表面に無機系粉末に起因する凹凸が生じ、平滑性も損なわれることとなる。すなわち、こうした無機系粉末含有アクリル系ポリマーでは、耐熱性及び耐摩耗性の向上と引き換えに、アクリル系ポリマーの二大長所である透明性と良好な成型性とが失われてしまう。
【０００４】
この点、特許文献１に記載されているように、屈折率がアクリル系ポリマーに近い無機系粉末をアクリル系ポリマーに含有させることにより、透光性の低下を小さくすることも考えられる。
【０００５】
【特許文献１】
特開平０８−３１１２３８号公報
【０００６】
すなわち、この無機系粉末含有アクリル系ポリマーは、無機系粉末の屈折率の値がマトリックスとなるアクリル系ポリマーの屈折率の値に近いため、無機粉末とマトリックスとの界面での光の散乱が防止され、透光性の低下を小さくすることができる。
【０００７】
しかしながら、この無機系粉末含有アクリル系ポリマーは、無機系粉末が単にアクリル系ポリマーの中に機械的に混合されているにすぎないため、透明樹脂と無機系粉末との界面において剥離現象が生じやすく、耐熱性や耐摩耗性が低下するおそれがある。また、無機系粉末に起因して生じる成型品の表面の凹凸については、なんらの解決もなされていない。
【０００８】
本発明は上記従来の実情に鑑みてなされたものであり、透光性、成型性に優れているとともに、耐熱性及び耐摩耗性にも優れたアクリル系ハイブリッドポリマーを提供することを解決すべき課題としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、平均粒径がサブミクロンオーダーという極めて小さな無機系微粒子を含有させたアクリル系ポリマーについて、既に特許出願を行っている（特願２００２−２３２２５８）。この無機系微粒子含有アクリル系ポリマーでは、含有されている無機微粒子の粒径が極めて小さいため、光の散乱が起こり難くなり、透明性が維持される。また、その成型品の表面粗さも極めて小さくなり、平滑性も保たれる。発明者らは、無機系微粒子をさらに小さくした究極の形態として、分子レベルで制御された無機微粒子をアクリル系ポリマーに共有結合させることを考えた。そして、鋭意研究を行った結果、究極の無機系微粒子含有アクリル系ポリマーとして、本発明のアクリル系ハイブリッドポリマーを完成させる至った。
【００１０】
すなわち、本発明のアクリル系ハイブリッドポリマーは、アルコキシシリル基を有するアクリル系ポリマーと金属アルコキシドとをゾル−ゲル反応させて得られる生成物であることを特徴とする。
【００１１】
本発明のアクリル系ハイブリッドポリマーでは、前躯体としてアルコキシシリル基を有するアクリル系ポリマーが用いられる。この前駆体は、（メタ）アクリル酸エステル等のアクリル系モノマーと、アルコキシシリル基を有するアクリル系モノマーとを共重合させることによって、容易に合成することができる。アルコキシシリル基を有するアクリル系モノマーとしては特に限定はないが、例えば、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を用いることができる。こうして得られたアルコキシシリル基を有するアクリル系ポリマーと金属アルコキシドとをゾル−ゲル反応で縮合させ、アクリル系ポリマーから枝分かれした金属酸化物骨格（ここで「金属酸化物骨格」とは「金属酸化物骨格に類似する骨格」も含む概念である）を形成させることにより、本発明のアクリル系ハイブリッドポリマーを容易に得ることができる。このアクリル系ハイブリッドポリマーは、アクリル系ポリマーと金属酸化物骨格とが分子レベルの均質さでハイブリッド化されている。このため、従来のシリカ粒子等の無機微粒子を分散させたアクリル系ポリマーと比較して、透光性及び成型した場合の表面の平滑性に極めて優れている。また、このアクリル系ハイブリッドポリマーは、金属酸化物骨格がアクリル系ポリマー鎖に共有結合されているため、金属骨格とアクリル系ポリマー鎖との間は強固に結合しており、その間で剥離するおそれも少ない。さらに、金属酸化物骨格は異なるアクリル系ポリマー間を架橋するため、その３次元網目構造によって耐熱性及び耐摩耗性も大きくなる。
【００１２】
したがって、本発明のアクリル系ハイブリッドポリマーは、透光性及び成型性に優れるとともに、耐熱性及び耐摩耗性にも優れている。
【００１３】
アルコキシシリル基を有するアクリル系ポリマーと金属アルコキシドとのゾル−ゲル反応は、水及び塩酸、硫酸、硝酸等の酸触媒存在下、あるいは水及び水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア等の塩基触媒存在下において進行させることができる。反応温度は、溶媒の沸点以下で行われうるが、一般には室温〜１００°Ｃで行われる。
【００１４】
アクリル系ポリマーとしては、例えば、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸シクロヘキシルやこれらの共重合体、ポリアクリロニトリル等、構造材料として利用できるアクリル系ポリマーであれば採用することができる。この中でもポリメタクリル酸メチル及びその共重合体は透明性が高く、加工も容易であるため、特に好ましい。
【００１５】
また、アルコキシシリル基としては、水の存在下において金属アルコキシドとの間でゾル−ゲル反応で縮合するものであればよく、例えば、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基等を採用することができる。発明者らの試験結果によれば、アルコキシシリル基がトリメトキシシリル基である場合、ゾル−ゲル反応による縮合が容易に進行することを確認している。
【００１６】
金属アルコキシドとしては、水の存在下においてゾル−ゲル反応により分子間で縮合するものであればよく、例えば  一般式がＲｍＳｉ（ＯＲ）４−ｍ（ここでＲはアルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキル基等の炭化水素基を表し、ｍは０〜３の整数を表す）で表される各種のシリコンアルコキシド、一般式がＲｍＡｌ（ＯＲ）３−ｍ（ここでＲはアルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキル基等の炭化水素基を表し、ｍは０〜２の整数を表す）で表される各種のアルミニウムアルコキシド、一般式がＲｍＴｉ（ＯＲ）４−ｍ（ここでＲはアルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキル基等の炭化水素基を表し、ｍは０〜３の整数を表す）で表される各種のチタンアルコキシド、ＲｍＺｒ（ＯＲ）４−ｍ（ここでＲはアルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキル基等の炭化水素基を表し、ｍは０〜３の整数を表す）で表される各種のジルコニウムアルコキシド等を用いることができる。さらにこれらの金属アルコキシドを混合して用いることも可能である。
【００１７】
これらの金属アルコキシドの中でも、シリコンアルコキシドが特に好ましい。シリコンアルコキシドはゾル−ゲル反応を容易に起こすことができるため、アルコキシシリル基を有するアクリル系ポリマーとのハイブリッド化が容易となる。また、他の金属アルコキシドと比較して安価であるため、アクリル系ハイブリッドポリマーの製造コストの低廉化が可能となる。
【００１８】
金属アルコキシドとしてシリコンアルコキシドを用いる場合において、シリコンアルコキシドはテトラメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン及びジメチルジメトキシシランの少なくとも１種とすることができる。これらの化合物は、水の存在によって容易にゾル−ゲル反応による縮合が進行し、ポリシロキサン鎖が形成される。また、これらのうちどの化合物をどれだけ用いるかによって、生成するポリシロキサン鎖中のメチル基の存在割合を変化させることが可能となり、アクリル系ハイブリッドポリマーの特性をコントロールすることが可能となる。発明者らの試験結果によれば、テトラメトキシシラン又はメチルトリメトキシシランを単独で用いた場合、得られるアクリル系ハイブリッドポリマーの表面硬度が硬くなり、透明性も優れたものとなる。
【００１９】
シリコンアルコキシドとしてテトラメトキシシラン及び／又はメチルトリメトキシシランを用いた場合、アクリル系ハイブリッドポリマー中のシリコン含有量は、二酸化ケイ素換算で１〜５０質量％とすることが好ましい。シリコン含有量が５０質量％を超えた場合、脆くなりクラックが生じやすくなる。また、シリコン含有量が１質量％未満では、耐熱性や耐摩耗性の向上効果を十分に発揮することができない。より好ましくは５〜３０質量％である。発明者らの試験結果によれば、シリコン含有量が５〜３０質量％であれば、鉛筆硬度をＨ以上とすることができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体化した実施例１〜５４について、比較例１〜７と比較しつつ説明するが、もとより本発明は、以下に示す実施例にのみ限定されるものではない。
【００２１】
（実施例１〜６）
実施例１〜６のアクリル系ハイブリッドポリマーは、トリメトキシシリル基を有するポリメタクリル酸メチルとテトラメトキシシランとをゾル−ゲル反応させて得られる生成物であり、以下のようにして合成した。
【００２２】
すなわち、メタクリル酸メチル（以下「ＭＭＡ」と略す）とメタクリロキシプロピルトリメチルシラン（以下「ＭＰＳ」と略す）とをモル比換算でＭＭＡ：ＭＰＳ＝９：１となるように秤り取り、さらに開始剤として少量の過酸化ベンゾイルとともにパイレックス（登録商標）製のアンプル管に入れ、真空ラインに取り付けた。このアンプル管をドライアイス−メタノール浴で冷却した後、解凍して脱気した後、再び凍結し溶封する。こうして封管されたアンプル管を８０°Ｃの恒温槽中で２４時間保って共重合させた後、開封して重合を停止させた。さらに、ポリマーの濃度が約１０質量％となるようにベンゼンを加えて希釈した後、滴下ロートに入れ、１０〜１５倍容量のメタノール中に滴下し、共重合で得られたポリマーを沈殿させた。さらに２０分間攪拌を行った後、静置し、デカンテーションによって沈殿を取り出し、メタノール洗浄して、一晩真空乾燥を行った。こうして、次の式で示される前駆体ポリマー（１）を得た。
【００２３】
【化１】
2004277512.tif 000002
【００２４】
この前駆体ポリマー（１）を約１．２ｇ秤り取り、約１０質量％の濃度のＴＨＦ溶液を作成する。この溶液中にテトラメトキシシラン（以下「ＴＭＯＳ」と略す）をいろいろな混合比（二酸化ケイ素換算で、実施例１で１質量％、実施例２で３質量％、実施例３で５質量％、実施例４で１０質量％、実施例５で２０質量％、実施例６で３０質量％）となるように加え、さらに、ＴＭＯＳ：水：ＨＣｌが質量比で１：４：０．０１となるように塩酸溶液を加えた後、攪拌して均一溶液とする。こうして得られた溶液のうち約１．５ｇをＬ×Ｗ×Ｔ＝７６ｍｍ×２６ｍｍ×３ｍｍのスライドグラス上に塗布し、大気中で２５〜２８°Ｃの温度とし、湿度を約３０％に調整しながら換気を行いつつ乾燥させ、約１００μｍの厚みの実施例１〜６のフィルムを得た。これら実施例１〜６のフィルムは、乾燥中にゾル−ゲル反応による縮合反応が進行し、次式で示されるように、ＰＭＭＡ相当部分（Ａ）とシリカ相当部分（Ｂ）とからなるアクリル系ハイブリッドポリマー（２）となっている。
【００２５】
【化２】
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【００２６】
（実施例７〜１２）
実施例７〜１２のアクリル系ハイブリッドポリマーは、前駆体ポリマー（１）とハイブリッド化させるシリコンアルコキシドとしてメチルトリメトキシシラン（以下「ＭＴＭＳ」と略す）を用いた。他の合成条件及びフィルム作成条件は実施例１〜６の場合と同様である。また、シリカ含有量は、二酸化ケイ素換算で、実施例７で１質量％、実施例８で３質量％、実施例９で５質量％、実施例１０で１０質量％、実施例１１で２０質量％、実施例１２で３０質量％とした。こうして得られたアクリル系ハイブリッドポリマー（３）は、次式で示されるように、ＰＭＭＡ相当部分（Ａ）とシリカ相当部分（Ｃ）とからなる。
【００２７】
【化３】
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【００２８】
（実施例１３〜１８）
実施例１３〜１８のアクリル系ハイブリッドポリマーは、前駆体ポリマー（１）とハイブリッド化させるためのシリコンアルコキシドとしてジメチルジメトキシシラン（以下「ＤＭＤＭＳ」と略す）を用いた。他の合成条件は実施例１〜６と同様である。また、シリカ含有量は、二酸化ケイ素換算で、実施例１３で１質量％、実施例１４で３質量％、実施例１５で５質量％、実施例１６で１０質量％、実施例１７で２０質量％、実施例１８で３０質量％とした。こうして得られたアクリル系ハイブリッドポリマー（４）は、次式で示されるように、ＰＭＭＡ相当部分（Ａ）とシリカ相当部分（Ｄ）とからなる。
【００２９】
【化４】
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【００３０】
（実施例１９〜５４）
実施例１９〜５４のアクリル系ハイブリッドポリマーは、実施例１〜６と同様の操作によって得られる生成物であり、その組成割合は表１に示すとおりである。
【００３１】
【表１】
2004277512.tif 000006
【００３２】
また、ゾル−ゲル反応を金型容器内で行って約１００μｍの厚みのシートとし、これを裁断することにより、後述する引張強度試験用試験片とした。
【００３３】
（比較例１〜６）
比較例１〜６は、シリカ微粒子をＰＭＭＡに含有させたシリカ微粒子含有アクリル樹脂であり、以下のようにして製造した。
【００３４】
すなわち、まずメチルエチルケトンにＰＭＭＡ（住友化学工業株式会社製）を溶解させたＰＭＭＡ溶液（ＰＭＭＡ濃度：１５質量％）を用意する。そしてこのＰＭＭＡ溶液に、コロイダルシリカ（日産化学工業株式会社製、商品名「ＭＥＫ−ＳＴ」、粒子径：１０〜１５ｎｍ、Ｓｉ０２含有率：３０．５質量％）を、ＰＭＭＡ（住友化学工業株式会社製）に対して、それぞれ１、３、５、１０、２０及び３０質量％となるように所定量加え、攪拌混合する。こうしてコロイダルシリカがＰＭＭＡ溶液に均一に分散するように調整されたＰＭＭＡ−シリカ組成物を水平台上に置かれた直径９０〜９５ｍｍのシャーレに流延させ、半日間室温で放置しメチルエキルケトンを揮発させた後、８０°Ｃで２日間の乾燥を行い、比較例１〜６のフィルムを得た。なお、フィルムの厚みは１００μｍとなるように調節した。
【００３５】
（比較例７）
比較例７は、ＭＭＡだけを用いて実施例１と同様の方法で重合した後、実施例１と同様の方法でフィルム状に成形したものである。
【００３６】
＜評価＞
上記のようにして得られた、実施例１〜１８のフィルム及び比較例１〜６のシリカ微粒子含有アクリル樹脂からなるフィルムについて、光透過率測定、外観観察、ガラス転移温度測定及び鉛筆硬度試験を行った。また、実施例１９〜５４のフィルム及び比較例７のＰＭＭＡ単味のフィルムについて引張試験を行った。
【００３７】
（光透過率測定）
光透過率測定は、ダブルビーム分光光度計（日立製作所製、商品名「ＨＩＴＡＣＨＩ２００−１０型」）を用い、３８０〜７８０ｎｍの波長範囲で行った。その結果、図１及び図２に示すように、シリコンアルコキシドとしてＴＭＯＳ及びＭＴＭＳを用いた実施例１〜１２では、シリカ含有量が３０質量％までの間、測定されたすべての波長範囲において光透過率が８８％を超えていた。これに対し、シリカ微粒子含有アクリル樹脂のフィルムからなる比較例１〜６の場合には、図４に示すように、シリカ含有量の増大による光透過率の低下が大きかった。また、図３に示すように、シリコンアルコキシドとしてＤＭＤＭＳを用いた場合には、シリカ含有量が１０質量％までの間、測定されたすべての波長範囲において光透過率が８８％を超えており、やはり高い光透過性を示した。
【００３８】
実施例１〜６における高い光透過性は、次の２つの理由により説明される。すなわち、▲１▼実施例１〜１２のアクリル系ハイブリッドポリマーでは、ＰＭＭＡとシリカ相当部分であるシロキサン骨格とが分子レベルでハイブリッド化されており、比較例１〜６のシリカ微粒子含有アクリル樹脂よりさらに細かくシリカ相当部分が分散されていること。▲２▼シリカの屈折率（１．４６）とＰＭＭＡの屈折率（１．４８〜１．５２）とは非常に近く、ＰＭＭＡとシリカ相当部分との界面での光の散乱が起こり難いこと。
【００３９】
（外観観察）
外観観察による評価結果を表２に示す。
【００４０】
【表２】
2004277512.tif 000007
【００４１】
表２に示すように、実施例１〜１８ではクラックの発生が無く、成型性に優れていることが分かる。また、シリコンアルコキシドとしてＴＭＯＳ及びＭＴＭＳを用いた実施例１〜１２では、シリカ含有量が３０質量％まで無色透明が維持され、比較例１〜６と同様に透明性に優れていることが分かった。さらに、シリコンアルコキシドとしてＤＭＤＭＳを用いた実施例１３〜１８では、シリカ含有量が１０質量％までの実施例１３〜１６では無色透明であった。以上の結果は、光透過率の測定結果と整合するものである。
【００４２】
（ガラス転移温度測定）
ガラス転移温度測定は、示差走査熱量測定装置（Ｍｅｔｔｌｅｒ社製、商品名「ＴＡ３０００  Ｔｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｉｓ  Ｓｙｓｔｅｍ」）を用い、昇温速度を１０°Ｃ／ｍｉｎとし、窒素気流下（流量５０ｍｌ／ｍｉｎ）中で測定した。その結果、図５に示すように、シリコンアルコキシドとしてＴＭＯＳ及びＭＴＭＳを用いた実施例１〜１２では、ガラス転移温度が１２０°Ｃ以上となり、大きな耐熱性を示すことが分かった。また、シリコンアルコキシドとしてＤＭＤＭＳを用いた実施例１３〜１５においても、ガラス転移温度が１１５°Ｃ前後となり、耐熱性に優れていた。これに対し、微粒子含有アクリル樹脂のフィルムからなる比較例１〜６では、ガラス転移温度が１０５°Ｃ前後となり、ＰＭＭＡ単味の材料とほとんど変わらなかった。
【００４３】
（鉛筆硬度試験）
鉛筆硬度試験は、井本製作所製の鉛筆硬度試験機を用い、フィルム表面の鉛筆硬度をＪＩＳ  Ｋ−５６００に準じて測定を行った。結果を表３に示す。
【００４４】
【表３】
2004277512.tif 000008
【００４５】
表３から分かるように、シリコンアルコキシドとしてＴＭＯＳ及びＭＴＭＳを用いた実施例１〜１２では、すべて鉛筆硬度がＨ以上となり、シリカ含有量が増大するにつれて硬度が上昇することが分かった。また、シリコンアルコキシドとしてＤＭＤＭＳを用いた実施例１３〜１７でも鉛筆硬度がＨとなった。これに対し、微粒子含有アクリル樹脂のフィルムからなる比較例１〜６では、鉛筆硬度がＦと柔らかかった。以上のことから、実施例１〜１７のアクリル系ハイブリッドポリマーは、耐摩耗性に優れることが分かった。
【００４６】
（引張試験）
引張試験は、ＪＴトーシ社製卓上引張試験機「リトルセンスター（ＬＳＣ−０５／３０）」を用い、チャック間距離２０ｍｍ、引張速度５ｍｍ／ｎｉｎ、気温２２〜２５°Ｃ、湿度４５〜５５％の条件で測定した。測定用の試験片は、実施例１９〜５４及び比較例７のフィルムを６０ｍｍ×４０ｍｍの短冊形に切り出したものであり、引張試験用用紙（Ｌ×Ｗ＝６０ｍｍ×４０ｍｍであって、中央を２０ｍｍ×２０ｍｍに切り出したもの）に貼り付けて固定し、測定を行った。結果を表４に示す。
【００４７】
【表４】
2004277512.tif 000009
【００４８】
ＰＭＭＡ単味からなる比較例７の測定値は引張強度６０ＭＰａであった。これに対し、表４に示すように、実施例１９〜２２、２７、２９、３３、３７〜４０、４３〜４６、４９〜５２の引張強度は比較例７の引張強度の値を上回った。また、表４に示すように、実施例１９〜５４のうち、シリコンアルコキシドとしてＴＭＯＳ（実施例１９〜２４及び実施例３７〜４２）及びＭＴＭＳ（実施例２５〜３０及び実施例４３〜４８）を用いた場合の方が、シリコンアルコキシドとしてＤＭＤＭＳを用いた場合（実施例３１〜３６及び実施例４９〜５４）を用いた場合よりも引張強度が大きいことが分かった。これは、ＴＭＯＳ及びＭＴＭＳがゾル−ゲル反応によってポリシロキサン結合による３次元ネットワークを形成するのに対し、ＤＭＤＭＳはゾル−ゲル反応によって、シリコンゴム様の２次元ポリマーとなることによると考えられる。また、シリコンアルコキシドとしてＤＭＤＭＳを用い、シリコン含有量が多い実施例５３及び実施例５４では、低いヤング率を示した。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１〜６の光透過率を示すグラフである。
【図２】実施例７〜１２の光透過率を示すグラフである。
【図３】実施例１３〜１６の光透過率を示すグラフである。
【図４】比較例１〜６の光透過率を示すグラフである。
【図５】実施例１〜１８及び比較例１〜６のガラス転移温度を示すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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