(57)【要約】【課題】充電受入特性及び高率放電特性を向上させることができる鉛蓄電池用負極板の製造方法を得る。【解決手段】負極活物質にリグニンと炭素質導電剤を含む鉛蓄電池用負極板を製造するに際し、リグニンと炭素質導電剤を混合後、水中に分散させ、鉛粉と混練を行う。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
負極活物質にリグニンと炭素質導電剤を含む鉛蓄電池用負極板の製造方法であって、
前記リグニンと炭素質導電剤を混合後、水中に分散させ、鉛粉と混練を行うことを特徴とする鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【請求項２】
負極活物質にリグニンと炭素質導電剤を含む鉛蓄電池用負極板の製造方法であって、
前記リグニンを水中に分散させた溶液中に、炭素質導電剤を分散させ、鉛粉と混練を行うことを特徴とする鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【請求項３】
負極活物質にリグニンと炭素質導電剤を含む鉛蓄電池用負極板の製造方法であって、
前記リグニンと炭素質導電剤を水中に分散させ、鉛粉と混練を行うことを特徴とする鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【請求項４】
前記リグニンと前記炭素質導電剤を混合させた後、３０〜１００Ｈｚの振動を与えることを特徴とする請求項１に記載の鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【請求項５】
前記リグニンと炭素質導電剤粒子を一体化させた混合物を使用することを特徴とする請求項１に記載の鉛蓄電池用負極板の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鉛蓄電池用負極板の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
リグニン添加による高率放電特性の向上効果を出すためには、ペースト中にリグニンを均一に存在させなければならない（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
また、黒鉛、カーボンブラック、活性炭等の炭素質導電剤においても、導電性向上効果を得て充電受入特性を向上させるためには、ペースト中に均一に存在させなければならない。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−１８２６５９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の鉛蓄電池用負極板の製造方法では、ペースト中にリグニンを均一に存在させることができず、高率放電特性にバラツキが生ずる問題点があった。
【０００６】
また、ペースト中に炭素質導電剤を均一に存在させることができず、導電性向上効果にバラツキが生じ、充電受入特性の向上にバラツキが生ずる問題点があった。
【０００７】
本発明の目的は、ペースト中にリグニンと炭素質導電剤を均一に存在させることができる鉛蓄電池用負極板の製造方法を得ることにある。
【０００８】
本発明の他の目的は、充電受入特性及び高率放電特性を向上させることができる鉛蓄電池用負極板の製造方法を得ることにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、負極活物質にリグニンと炭素質導電剤を含む鉛蓄電池用負極板の製造方法を改良するものである。
【００１０】
請求項１の鉛蓄電池用負極板の製造方法は、リグニンと炭素質導電剤を混合後、水中に分散させ、鉛粉と混練を行うことを特徴とする。
【００１１】
請求項２の鉛蓄電池用負極板の製造方法は、リグニンを水中に分散させた溶液中に、炭素質導電剤を分散させ、鉛粉と混練を行うことを特徴とする。
【００１２】
請求項３の鉛蓄電池用負極板の製造方法は、リグニンと炭素質導電剤を水中に分散させ、鉛粉と混練を行うことを特徴とする。
【００１３】
請求項４の鉛蓄電池用負極板の製造方法は、請求項１において、リグニンと炭素質導電剤を混合させた後、３０〜１００Ｈｚの振動を与えることを特徴とする。
【００１４】
請求項５の鉛蓄電池用負極板の製造方法は、請求項１において、リグニンと炭素質導電剤粒子を一体化させた混合物を使用することを特徴とする。
【００１５】
このように、リグニンと炭素質導電剤を混合後、水中に分散させ、鉛粉と混練を行うか、リグニンを水中に分散させた溶液中に、炭素質導電剤を分散させ、鉛粉と混練を行うか、リグニンと炭素質導電剤を水中に分散させ、鉛粉と混練を行うと、ペースト中にリグニンと炭素質導電剤を均一に存在させることができる。
【００１６】
請求項１において、リグニンと炭素質導電剤を混合させた後、３０〜１００Ｈｚの振動を与えるか、リグニンと炭素質導電剤粒子を一体化させた混合物を使用すると、ペースト中にリグニンと炭素質導電剤をより一層均一に存在させることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態の各例を比較例と共に詳細に説明する。
【００１８】
本発明の実施の形態の各例及び比較例の鉛蓄電池用正極板は、次のようにして製造した。但し、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１９】
まず、鉛粉と、該鉛粉に対して１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と、該鉛粉に対して１２質量％の水とを混練して正極活物質ペーストを作った。正極板は、Ｐｂ−Ｃａ系合金のエキスパンド格子体上に正極活物質ペースト１０２ｇを充填してから、温度５０℃、湿度９５％中に１８時間放置して熟成した後、温度１１０℃中に２時間放置して乾燥させて未化成正極板を作った。
【００２０】
（実施の形態１）
リグニンを鉛粉に対して０．２質量％とカーボンブラック０．２質量％を混合した後、水２．０質量％中に分散させた。その溶液及び鉛粉、硫酸バリウム１．０質量％及び１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と１０質量％の水とを混練して負極活物質ペーストを作った。
【００２１】
（実施の形態２）
リグニン０．２質量％を水２．０質量％中に分散させた。その溶液中にカーボンブラック０．２質量％を分散させた。その溶液及び鉛粉、硫酸バリウム１．０質量％及び１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と１０質量％の水とを混練して負極活物質ペーストを作った。
【００２２】
（実施の形態３）
リグニン０．２質量％とカーボンブラック０．２質量％を２．０質量％水中に分散させた。その溶液及び鉛粉、硫酸バリウム１．０質量％及び１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と１０質量％の水とを混練して負極活物質ペーストを作った。
【００２３】
（実施の形態４）
リグニン０．２質量％とカーボンブラック０．２質量％を混合した後、３０Ｈｚの振動を３０分与え、しかる後、水２．０質量％中に分散させた。その溶液及び鉛粉、硫酸バリウム１．０質量％及び１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と１０質量％の水とを混練して負極活物質ぺースとを作った。
【００２４】
（実施の形態５）
リグニン０．２質量％とカーボンブラック０．２質量％を混合した後、５０Ｈｚの振動を３０分与え、しかる後、水２．０質量％中に分散させた。その溶液及び鉛粉、硫酸バリウム１．０質量％及び１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と１０質量％の水とを混練して負極活物質ペーストを作った。
【００２５】
（実施の形態６）
リグニン０．２質量％とカーボンブラック０．２質量％を混合した後、１００Ｈｚの振動を３０分与え、しかる後、水２．０質量％中に分散させた。その溶液及び鉛粉、硫酸バリウム１．０質量％及び１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と１０質量％の水とを混練して負極活物質ペーストを作った。
【００２６】
（比較例１）
まず、鉛粉、リグニン０．２質量％及びカーボンブラック０．２質量％、硫酸バリウム１．０質量％に対して、１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と、鉛粉に対して１２質量％の水とを混練して負極活物質ペーストを作った。
【００２７】
（比較例２）
リグニン０．２質量％とカーボンブラック０．２質量％を混合した後、２０Ｈｚの振動を３０分与え、しかる後、水２．０質量％中に分散させた。その溶液及び鉛粉、硫酸バリウム１．０質量％及び１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と１０質量％の水とを混練して負極活物質ぺースとを作った。
【００２８】
（比較例３）
リグニン０．２質量％とカーボンブラック０．２質量％を混合した後、１１０Ｈｚの振動を３０分与え、しかる後、水２．０質量％中に分散させた。その溶液及び鉛粉、硫酸バリウム１．０質量％及び１３質量％の希硫酸（比重１．２６：２０℃）と１０質量％の水とを混練して負極活物質ペーストを作った。
【００２９】
上記負極活物質ペースト７３ｇを格子体からなる集電体に充填し、温度５０℃、湿度９５％中に１８時間放置して熟成した後、温度１１０℃中に２時間放置して乾燥させ、未化成負極板を作った。
【００３０】
次に、未化成正極板７枚と未化成負極板８枚とを、各負極板に被せた袋セパレータを介して積層して実施の形態１〜６と比較例１〜３の各極板群を作った。そして、各極板群を電槽内に配置してから、電槽内に電解液を注液して実施の形態１〜６と比較例１〜３の各未化成鉛蓄電池を作った。なお、電解液は比重１．２２５（２０℃）の希硫酸である。
【００３１】
次に、これら実施の形態１〜６と比較例１〜３の各未化成鉛蓄電池を２５℃の周囲温度で１１Ａ−２．５ｈ放電を行った。その後、周囲温度０度の槽に１８ｈ放置した。その後、制限電流３０Ａ、１４．８Ｖｃｕｔ．定電流−定電圧充電を１０分間行い、その１０分目電流及び充電電気量の測定（０℃充電受入性試験）を行った。
【００３２】
その結果を図１に示す。この図１より、比較例１〜３の鉛蓄電池と比べ、実施の形態１〜６の鉛蓄電池は、充電受入特性が向上していることがわかる。
【００３３】
その後、満充電になるまで充電を行った後、１１Ａ、終止電圧１０．５Ｖで、容量確認（５時間率）を行った。容量確認後、満充電状態になるまで充電を行った後、周囲温度−１５±１℃の槽に１６時間放置した。その後、３００Ａ、放電終止電圧６．０Ｖの放電を行い、低温高率放電特性の測定（−１５℃低温高率放電試験）を行った。
【００３４】
図２に低温高率放電持続時間の結果を示す。この図２より、比較例１〜３の鉛蓄電池と比べ、実施の形態１〜６の鉛蓄電池は、低温高率放電持続時間が大きく向上していることがわかる。
【００３５】
比較例１〜３及び実施の形態１〜６の炭素質導電剤として、カーボンブラックを用いたが、他の炭素質導電剤、即ち、黒鉛、活性炭等を用いても同等の効果が認められた。
【００３６】
【発明の効果】
本発明に係る鉛蓄電池用負極板の製造方法では、リグニンと炭素質導電剤を混合後、水中に分散させ、鉛粉と混練を行うか、リグニンを水中に分散させた溶液中に、炭素質導電剤を分散させ、鉛粉と混練を行うか、或いはリグニンと炭素質導電剤を水中に分散させ、鉛粉と混練を行うので、ペースト中にリグニンと炭素質導電剤を均一に存在させることができる。このため本発明によれば、鉛蓄電池の充電受入特性及び高率放電特性を向上させることができる
また、リグニンと炭素質導電剤を混合後、水中に分散させ、鉛粉と混練を行う鉛蓄電池用負極板の製造方法で、リグニンと炭素質導電剤を混合させた後、３０〜１００Ｈｚの振動を与えるか、リグニンと炭素質導電剤粒子を一体化させた混合物を使用すると、ペースト中にリグニンと炭素質導電剤をより一層均一に存在させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施の形態１〜６と比較例１〜３の各未化成鉛蓄電池の０℃充電受入性試験の結果を示す比較図である。
【図２】実施の形態１〜６と比較例１〜３の各未化成鉛蓄電池の−１５℃低温高率放電試験の結果を示す比較図である。
【図１】
2004199949.tif 000002
【図２】
2004199949.tif 000003