(57)【要約】【課題】良好な分散性を有する粒子分散状組成物、それからなる駆動特性に優れ均一な粒子を形成することができる電気泳動粒子組成物を提供する。【解決手段】有機溶媒と、両親媒性ブロックポリマー化合物と、顔料を含有する粒子分散状組成物及びそれからなる電気泳動粒子組成物。前記両親媒性ブロックポリマー化合物は、疎媒性のブロックセグメントと親媒性のブロックセグメントからなるブロックポリマーであり、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有する高分子化合物が好ましい。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機溶媒と、両親媒性ブロックポリマー化合物と、色材を含有することを特徴とする粒子分散状組成物。
【請求項２】
前記両親媒性ブロックポリマー化合物が、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有する高分子化合物である請求項１記載の粒子分散状組成物。
【請求項３】
前記ポリビニルエーテル繰り返し単位構造が、下記一般式（１）で表わされる単位構造である請求項１乃至３のいずれかの項に記載の粒子分散状組成物。
【化１】
2004067999.tif 000006
［式中、Ｒ１はアルキル基、または−（ＣＨ（Ｒ２）−ＣＨ（Ｒ３）−Ｏ）ｌ−Ｒ４もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ４から選ばれ、ｌは１から１８の整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨもしくはＣＨ３である。Ｒ４はＨ、炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、芳香族環構造、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２からなり、Ｒ４が水素原子以外である場合、炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐状のアルキル基あるいはカルボン酸、カルボン酸塩と置換することができ、また前記芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖または分岐状のアルキル基あるいはカルボン酸、カルボン酸塩、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。］
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の粒子分散状組成物からなる電気泳動粒子組成物。
【請求項５】
請求項１乃至３のいずれかに記載の粒子分散状組成物からなる湿式トナー。
【請求項６】
請求項１乃至５のいずれかに記載の組成物を使用する画像形成方法。
【請求項７】
前記請求項６に記載の画像形成方法に用いる画像形成装置。
【請求項８】
請求項４に記載の電気泳動粒子組成物を用いた電気泳動表示素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒子分散状組成物、電気泳動粒子組成物、湿式トナー、電気泳動表示素子、画像形成方法及び画像形成装置に関し、特に各種プリンティングプロセス、表示素子に使用することができる、電気泳動粒子組成物および湿式トナーに関する。さらに、それらを用いた画像形成方法および画像形成装置に関する。
【０００２】
【背景技術】
電気泳動粒子を利用した画像形成装置としては、電子写真装置や電気泳動ディスプレイといったものが知られている。多くは静電的に与えた電場に対して電荷を帯びた色材粒子が泳動し、画素を表現するメカニズムによっている。
【０００３】
また、ディスプレイの領域でもバックライトの不要な反射型ディスプレイでかつ、表示のメモリー性を有する非常時駆動の低消費エネルギディスプレイに電気泳動粒子が使用されてきつつある。このような状況下高品質の画像形成装置のために、様々な角度で電気泳動粒子自身の開発が行なわれており（例えば、特許文献１参照）、より良い特性を有する電気泳動粒子の開発が求められている。
【０００４】
また、近年になって湿式の電子写真技術を利用した高画質高速デジタル印刷装置の開発が盛んになりつつある。このような状況下で、様々な角度で湿式現像剤の開発が行なわれており、高品質の画像形成装置のために、より良い特性を有する湿式トナーの開発が求められている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平５−２７３７９２号公報（全頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、良好な分散性を有する粒子分散状組成物を提供するものである。
また、本発明は、良好な分散性を有し、駆動特性の優れ均一な粒子を形成することができる電気泳動粒子組成物を提供するものである。
また、本発明は、良好な分散性を有し、高品質の画像を形成することができる湿式トナーを提供するものである。
また、本発明は、上記の電気泳動粒子組成物あるいは湿式トナーを用いた、高品質の画像を形成することができる画像形成方法及び画像形成装置を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、有機溶媒と、両親媒性ブロックポリマー化合物と、色材を含有することを特徴とする粒子分散状組成物である。
【０００８】
前記両親媒性ブロックポリマー化合物が、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有する高分子化合物であるのが好ましい。
前記ポリビニルエーテル繰り返し単位構造が、下記一般式（１）で表わされる単位構造であるのが好ましい。
【０００９】
【化２】
2004067999.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｒ１はアルキル基、または−（ＣＨ（Ｒ２）−ＣＨ（Ｒ３）−Ｏ）ｌ−Ｒ４もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ４から選ばれ、ｌは１から１８の整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨもしくはＣＨ３である。Ｒ４はＨ、炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、芳香族環構造、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２からなり、Ｒ４が水素原子以外である場合、炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐状のアルキル基あるいはカルボン酸、カルボン酸塩と置換することができ、また前記芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖または分岐状のアルキル基あるいはカルボン酸、カルボン酸塩、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。］
【００１１】
本発明は、上記の粒子分散状組成物からなる電気泳動粒子組成物である。
本発明は、上記の粒子分散状組成物からなる湿式トナーである。
本発明は、上記の組成物を使用する画像形成方法である。
本発明は、上記の画像形成方法に用いる画像形成装置である。
本発明は、上記の電気泳動粒子組成物を用いた電気泳動表示素子である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の粒子分散状組成物は、有機溶媒中に両親媒性ブロックポリマー化合物と色材を含有することを特徴とする。
【００１３】
両親媒性ブロックポリマー化合物は、疎媒性のブロックセグメントと親媒性のブロックセグメントからなるブロックポリマーであり、親疎媒性対象の溶媒は有機溶媒が用いられる。
【００１４】
本発明の粒子分散状組成物の中において、ブロックポリマーは色材を包摂している部分または顔料粒子に吸着している部分と、溶媒和している部分とを有している。本発明においては、上記の両親媒性ブロックポリマー化合物が用いられるので色材または顔料粒子の良好な分散状態を得ることができる。また、逆ミセルを形成して分散状態を形成する場合もある。
【００１５】
本発明の粒子は代表的に、両親媒性のブロックポリマーが形成する粒子または顔料粒子に両親媒性のブロックポリマーが吸着した粒子、色材を両親媒性ブロックポリマーが内包した粒子があげられる。
【００１６】
本発明における両親媒性ブロックポリマー化合物は、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有する高分子化合物であることが好ましい。ポリビニルエーテル繰り返し単位構造は、柔軟な主鎖を有し、色材好ましくは顔料等の粒子を包摂したり、分散したりするのに好ましい。前記ポリビニルエーテル繰り返し単位構造は、下記一般式（１）で表わされる単位構造であるのが好ましい。
【００１７】
【化３】
2004067999.tif 000003
【００１８】
［式中、Ｒ１はアルキル基、または−（ＣＨ（Ｒ２）−ＣＨ（Ｒ３）−Ｏ）ｌ−Ｒ４もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ４から選ばれ、ｌは１から１８の整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨもしくはＣＨ３である。Ｒ４はＨ、炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、芳香族環構造、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２からなり、Ｒ４が水素原子以外である場合、炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐状のアルキル基あるいはカルボン酸、カルボン酸塩と置換することができ、また前記芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖または分岐状のアルキル基あるいはカルボン酸、カルボン酸塩、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。］
【００１９】
本発明では好ましく両親媒性のブロックポリマーが使用される。例えば、上記一般式（１）の繰り返し単位構造から、疎水性のブロックセグメントと親水性のブロックセグメントを選択、合成することにより得ることができる。
【００２０】
親水性を示す繰り返し単位構造として好ましくは、一般式（１）中、Ｒ１が−（ＣＨ（Ｒ２）−ＣＨ（Ｒ３）−Ｏ）ｌ−Ｒ４もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ４から選ばれ、ｌは１から１８の整数から選ばれ、ｍは１から２の整数から選ばれ、ｎは１である。またＲ２、Ｒ３はＨである。Ｒ４はＨ、炭素数１から２までのアルキル基、カルボン酸またはカルボン酸塩の置換基を有するフェニル基またはアルキル基である構造があげられる。
【００２１】
また、疎水性を示す繰り返し単位構造として好ましくは、一般式（１）中、Ｒ１はアルキル基、または−（ＣＨ（Ｒ２）−ＣＨ（Ｒ３）−Ｏ）ｌ−Ｒ４もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ４から選ばれ、ｌは１から１８の整数から選ばれ、ｍは３から３６の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ２、Ｒ３はそれぞれ独立にＨもしくはＣＨ３である。Ｒ４はＨ、炭素数３から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、芳香族環構造、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２からなり、炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基と置換することができ、また前記芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基、また芳香環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる構造があげられる。
【００２２】
さらに、ポリビニルエーテル繰り返し単位構造は、具体的には以下の構造式を例としてあげることができる。
【００２３】
ただし、前記ポリビニルエーテル主鎖構造からなるブロックポリマーは、高分子鎖の１００％がポリビニルエーテルであることに限定はされず、１０ｍｏｌ％以上のポリビニルエーテル主鎖を持っていればよい。１０ｍｏｌ％未満ではその柔軟な高分子特性が充分でない場合がある。
【００２４】
【化４】
2004067999.tif 000004
【００２５】
【化５】
2004067999.tif 000005
【００２６】
ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ２　系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ４　系等で行うこともできる。
【００２７】
本発明に用いられる両親媒性ブロックポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）は、１００以上１０、０００、０００以下が好ましく、さらに好ましくは１、０００以上１，０００，０００以下である。１００未満では高分子としての立体効果がでない場合があり、１０，０００，０００を越える場合、粘性が大きくなりすぎる場合が多い。
【００２８】
上記の様に、本発明は、ポリビニルエーテル高分子化合物が柔軟な性質を有する特徴をもっている点を利用し、有機溶媒中にポリビニルエーテル繰り返し単位構造を有する高分子化合物と色材、好ましくは顔料を含有するところの粒子分散状組成物である。
【００２９】
本発明の粒子分散状組成物に含有される両親媒性ブロックポリマー化合物の含有量は、０．１重量％以上８０重量％以下、好ましくは１重量％以上６０重量％以下である。０．１重量％未満である場合、顔料粒子の分散が充分でない場合があり、８０重量％を越える場合は粘性が高くなりすぎて顔料粒子の電気泳動性を損なう場合がある。
【００３０】
次に、本発明に用いられる溶媒について説明する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素やハロゲン含有溶媒などの有機溶媒、水性溶媒などが溶媒として含まれる。好ましくは、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素である。また、エクソン化学社製のアイソパー、ブリティシュペトロリアム社製のイソドデカン、出光石油化学社製のＩ．Ｐソルベントなども用いることができる。
【００３１】
本発明の粒子分散状組成物に含有される有機溶媒の含有量は２０重量％以上９９．９重量％以下であり、好ましくは３０重量％以上９５重量％以下である。
【００３２】
本発明に用いられる色材、顔料等の色材が好ましく用いられる。顔料としての具体的な例としては、好ましくは黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いる。なお、上記に記した以外の色顔料や、無色または淡色の顔料、金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明のために、新規に合成した顔料を用いてもよい。
【００３３】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローの各色の市販されている顔料を例示する。
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００　ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０　ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ　Ｐｅａｒｌｓ　Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ　８００、Ｍｏｎａｒｃｈ　８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ　９００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ　１４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　１８、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ　Ｂｌａｃｋ　Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　４、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ　６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００３４】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３５】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−２０７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３６】
イエロー色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００３７】
また、本発明の組成物では染料も使用することができる。以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料、又は分散染料の不溶性色素を用いることができる。
【００３８】
例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−１９，−２２，−３２，−３８，−５１，−６２，−７１，−１０８，−１４６，−１５４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−２４，−２６，−４４，−８６，−８７，−９８，−１００，−１３０，−１４２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−４，−１３，−１７，−２３，−２８，−３１，−６２，−７９，−８１，−８３，−８９，−２２７，−２４０，−２４２，−２４３；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−２２，−２５，−７１，−７８，−８６，−９０，−１０６，−１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−３９，−４４，−４６，−６０；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−７，−２４，−２６，−３１，−５２，−６３，−１１２，−１１８，−１６８，−１７２，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−１７，−２３，−２５，−２９，−４２，−４９，−６１，−７１；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−６，−８，−３２，−３７，−５１，−５２，−８０，−８５，−８７，−９２，−９４，−１１５，−１８０，−２５４，−２５６，−２８９，−３１５，−３１７；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−２２，−４０，−５９，−９３，−１０２，−１０４，−１１３，−１１７，−１２０，−１６７，−２２９，−２３４，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−５，−８，−１３，−１４，−２３，−３１，−３４，−３９；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−３，−１３，−１５，−１７，−１８，−２３，−２４，−３７，−４２，−５７，−５８，−６４，−７５，−７６，−７７，−７９，−８１，−８４，−８５，−８７，−８８，−９１，−９２，−９３，−９５，−１０２，−１１１，−１１５，−１１６，−１３０，−１３１，−１３２，−１３３，−１３５，−１３７，−１３９，−１４０，−１４２，−１４３，−１４４，−１４５，−１４６，−１４７，−１４８，−１５１，−１６２，−１６３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１３，−１６，−２１，−２２，−２３，−２４，−２９，−３１，−３３，−３５，−４５，−４９，−５５，−６３，−８５，−１０６，−１０９，−１１１，−１１２，−１１３，−１１４，−１１８，−１２６，−１２８，−１３０，−１３１，−１４１，−１５１，−１７０，−１７１，−１７４，−１７６，−１７７，−１８３，−１８４，−１８６，−１８７，−１８８，−１９０，−１９３，−１９４，−１９５，−１９６，−２００，−２０１，−２０２，−２０４，−２０６，−２１８，−２２１；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−３，−５，−８，−１０，−１３，−１４，−１５，−１８，−１９，−２１，−２５，−２７，−２８，−３８，−３９，−４０，−４１，−４９，−５２，−６３，−７１，−７２，−７４，−７５，−７７，−７８，−７９，−８９，−１００，−１０１，−１０４，−１０５，−１１９，−１２２，−１４７，−１５８，−１６０，−１６２，−１６６，−１６９，−１７０，−１７１，−１７２，−１７３，−１７４，−１７６，−１７９，−１８４，−１９０，−１９１，−１９４，−１９５，−１９８，−２０４，−２１１，−２１６，−２１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−３５，−４５，−４６，−５６，−６２，−７０，−７２，−７４，−８２，−８４，−８７，−９１，−９２，−９３，−９５，−９７，−９９；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−４，−５，−６，−２２，−２４，−３３，−３６，−３８；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−８，−１２，−１５，−１９，−２３；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−７，−８，−９，−１１，−１６，−１７，−１８，−２１，−２４，−２６，−３１，−３２，−３３等の反応染料；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−２，−９，−１２，−１３，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−３，−５，−７，−９，−２４，−２５，−２６，−２８，−２９；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【００３９】
また、油溶性染料として、以下に、各色の市販品を例示する。
黒色の油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ−３，−５，−６，−７，−８，−１３，−２２，−２２：１，−２３，−２６，−２７，−２８，−２９，−３３，−３４，−３５，−３９，−４０，−４１，−４２，−４３，−４５，−４６，−４７，−４８，−４９，−５０等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４０】
イエローの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ−１，−２，−３，−４，−６，−７，−８，−１０，−１２，−１３，−１４，−１６，−１８，−１９，−２１，−２５，−２５：１，−２８，−２９，−３０，−３２，−３３，−３４，−３６，−３７，−３８，−４０，−４２，−４３，−４４，−４７，−４８，−５５，−５６，−５８，−６０，−６２，−６４，−６５，−７２，−７３，−７７，−７９，−８１，−８２，−８３，−８３：１，−８５，−８８，−８９，−９３，−９４，−９６，−９８，−１０３，−１０４，−１０５，−１０７，−１０９，−１１２，−１１４，−１１６，−１１７，−１２２，−１２３，−１２４，−１２８，−１２９，−１３０，−１３１，−１３３，−１３４，−１３５，−１３８，−１３９，−１４０，−１４１，−１４３，−１４６，−１４７，−１４８，−１４９，−１５０，−１５１，−１５２，−１５３，−１５７，−１５８，−１５９，−１６０：１，−１６１，−１６２，−１６３，−１６４，−１６５，−１６７，−１６８，−１６９，−１７０，−１７１，−１７２等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４１】
オレンジの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ−１，−２，−３，−４，−４：１，−５，−６，−７，−１１，−１６，−１７，−１９，−２０，−２３，−２５，−３１，−３２，−３７，−３７：１，−３８，−４０，−４０：１，−４１，−４５，−５４，−５６，−５９，−６０，−６２，−６３，−６７，−６８，−７１，−７２，−７３，−７４，−７５，−７６，−７７，−７９，−８０，−８１，−８４，−８５，−８６，−９１，−９４，−９５，−９８，−９９等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４２】
レッドの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ−１，−２，−３，−４，−７，−８，−１３，−１４，−１７，−１８，−１９，−２３，−２４，−２５，−２６，−２７，−２９，−３０，−３３，−３５，−３７，−３９，−４１，−４２，−４３，−４５，−４６，−４７，−４８，−４９，−４９：１，−５２，−６８，−６９，−７２，−７３，−７４，−８０，−８１，−８２，−８３，−８３：１，−８４，−８４：１，−８９，−９０，−９０：１，−９１，−９２，−１０６，−１０９，−１１１，−１１７，−１１８，−１１９，−１２２，−１２４，−１２５，−１２７，−１３０，−１３２，−１３５，−１３８，−１４０，−１４３，−１４５，−１４６，−１４９，−１５０，−１５１，−１５２，−１５５，−１６０，−１６４，−１６５，−１６６，−１６８，−１６９，−１７２，−１７５，−１７６，−１７７，−１７９，−１８０，−１８１，−１８２，−１８５，−１８８，−１８９，−１９５，−１９８，−２０２，−２０３，−２０４，−２０５，−２０６，−２０７，−２０８，−２０９，−２１０，−２１２，−２１３，−２１４，−２１５，−２１６，−２１７，−２１８，−２１９，−２２０，−２２１，−２２２，−２２３，−２２４，−２２５，−２２６，−２２７，−２２８，−２２９等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４３】
バイオレットの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ−２，−３，−８，−９，−１０，−１１，−１３，−１４，−２１，−２１：１，−２４，−３１，−３２，−３３，−３４，−３６，−３７，−３８，−４５，−４６，−４７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４４】
ブルーの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ−２，−４，−５，−７，−１０，−１１，−１２，−１４，−２２，−２５，−２６，−３５，−３６，−３７，−３８，−４３，−４４，−４５，−４８，−４９，−５０，−５１，−５９，−６３，−６４，−６６，−６７，−６８，−７０，−７２，−７９，−８１，−８３，−９１，−９４，−９５，−９７，−９８，−９９，−１００，−１０２，−１０４，−１０５，−１１１，−１１２，−１１６，−１１７，−１１８，−１２２，−１２７，−１２８，−１２９，−１３０，−１３１，−１３２，−１３３，−１３４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４５】
グリーンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ−１，−３，−４，−５，−７，−８，−９，−２０，−２６，−２８，−２９，−３０，−３２，−３３等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４６】
ブラウンの油溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｒｏｗｎ−１，−１：１，−２，−３，−４，−５，−６，−１２，−１９，−２０，−２２，−２５，−２８，−２９，−３１，−３７，−３８，−４２，−４３，−４４，−４８，−４９，−５２，−５３，−５８等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００４７】
本発明の組成物に用いられる染料は、全重量に対して、０．１〜５０質量％が好ましい。なお、これら上記の色材の例は、本発明のインク組成物に対して好ましいものであるが、本発明の組成物に使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
【００４８】
また、水に自己分散可能な顔料も使用できる。水分散可能な顔料としては、顔料表面にポリマーを吸着させた立体障害効果を利用したものと、静電気的反発力を利用したものとがあり、市販品としては、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ２００、ＣＡＢ−０−ＪＥＴ３００（以上キャボット社製）、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ　Ｂｌａｃｋ　ＣＷ−１（オリエント化学社製）等が挙げられる。
【００４９】
本発明の粒子分散状組成物に含有される色材の含有量は、０．３重量％以上５０重量％以下である。好ましくは０．５重量％以上３０重量％以下である。
【００５０】
本発明に用いられる顔料粒子の平均粒径は、１００μｍ以下０．００１μｍ以上が好ましく、より好ましくは１０μｍ以下０．０１μｍ以上が望ましい。
【００５１】
本発明の粒子分散状組成物は、好ましくは電気泳動粒子組成物として用いられる。電気泳動粒子組成物として代表的には、電気泳動表示素子に用いられる電気泳動粒子組成物、すなわち電気泳動分散液、および湿式の電子写真に用いられる湿式トナーが代表的である。
【００５２】
このような電気泳動粒子組成物には、顔料粒子を帯電させるために、金属石鹸等の電荷付与剤や、粒子の分散性向上のための薬品材料等が含有される場合が多い。電荷付与剤、分散剤等は通常使用されているものを用いることができる。
【００５３】
本発明の電気泳動粒子組成物は、前記の有機溶媒と、両親媒性ブロックポリマー化合物と、色材好ましくは顔料粒子からなる電気泳動粒子を含有することにより構成され、それらの有機溶媒、ブロックポリマー化合物、顔料を含有する粒子は、上記の粒子分散状組成物に用いられるものが使用される。
さらに、本発明の粒子を帯電させるために電荷付与剤や粒子の分散性向上のための分散剤等は必要に応じて使用される。
【００５４】
電気泳動粒子の平均粒径は１００μｍ以下０．００１μｍ以上が好ましく、より好ましくは１０μｍ以下０．０１μｍ以上である。粒径の測定は、光学顕微鏡あるいはレーザー回折あるいは動的光散乱等により測定することが可能である。より好ましい粒径範囲である１０μｍから０．０１μｍ程度の粒径を測定する方法としては、動的光散乱法が好ましく用いられる。動的光散乱法によれば、粒度分布を測定することも可能であり、本発明の電気泳動粒子は粒度分布が均一であることが好ましい。粒径の均一さの指標としては一般的に、Ｇｕｌａｒｉらが示した分散度指数μ／Ｇ２　（μ：キュムラント展開の二次の係数、Ｇ：減衰定数）が用いられる（Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｈｙｓｉｃｓ、７０巻、３９６５頁、１９７９年）。この値は動的光散乱法によって求められる。本発明で用いられる電気泳動粒子の粒度分布は分散度指数μ／Ｇ２　が０．２以下のより均一な粒度分布をもつものが好ましく、より好ましくは０．１以下、さらに好ましくは０．０５以下である。
【００５５】
図１に本発明の電気泳動粒子組成物を用いた電気泳動表示素子である電気泳動装置の一例を模式的に示す。電気泳動装置は公知のものであれば良く、特に限定しない。具体的には、電気泳動装置には、少なくとも電気泳動粒子１と、該電気泳動粒子が分散された分散媒２と、電極３または電極４が形成された基板６を有していればよい。電界の印加により電気泳動粒子は上下の電極のいずれかの方向に移動し、粒子及び分散媒の色調に応じた表示を行う。電気泳動粒子組成物は、電気泳動粒子１と分散媒２を含んでいる。
【００５６】
また、多色化に対応した電気泳動表示装置を作成したい場合、異なる色の色素を用いて作製した粒子を使用することで実現可能となる。この場合、使用する色素の種類によって粒子の比重が変わる場合には、分散媒の比重を調整することで対応可能である。
【００５７】
本発明の画像形成装置は、例えばプリンティング装置、表示装置に利用することが可能である。
【００５８】
本発明の湿式トナーは、前記の有機溶媒と、両親媒性ブロックポリマー化合物と、色材好ましくは顔料粒子からなる電気泳動粒子を含有することにより構成され、それらの有機溶媒、ブロックポリマー化合物、顔料粒子は、上記の粒子分散状組成物に用いられるものが使用される。
【００５９】
このような湿式トナーには、帯電制御剤や、粒子の分散性向上のための薬品材料等が含有される場合が多い。帯電制御剤、分散剤等は通常使用されているものを用いることができる。
【００６０】
湿式トナーは、上記の材料をボールミル、ピンミル等の分散機により分散することにより製造することができる。
湿式トナーは、湿式現像剤として用いられ、湿式トナーを用いるプリンティング装置としては、例えばキヤノン社製、ＮＰ７０コピアあるいはリコー社製、リコーＢＳ−１あるいはインディゴ社製、ターボストリーム等が挙げられる。
【００６１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００６２】
実施例１
＜両親媒性ブロックポリマーの合成＞
（１）モノマーの調製
２−メトキシエチルビニルエーテル（以下、ＭＯＶＥと略す）および２−エトキシエチルビニルエーテル（以下、ＥＯＶＥと略す）は、２−クロロエチルビニルエーテルと、それぞれナトリウムメトキシドおよびナトリウムエトキシドとを、テトラブチルアンモニウムアイオダイド触媒を用い還流して合成した（米国特許第３，０６２，８９２号明細書参照）。
【００６３】
（２）ＭＯＶＥとＥＯＶＥからなるＡＢジブロックポリマーの合成
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下、２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ＭＯＶＥ１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｍｌを加え、系内温度が０℃に達したところで２５重量％のエチルアルミニウムセスキノクロライド／トルエン溶液０．１ｇ（０．２ミリモル）加え重合を開始し、ＡＢブロックポリマーのＡ成分を合成した。分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、次いでＢ成分であるＥＯＶＥ１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３重量％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行った。
【００６４】
反応を終えた混合溶液中にジクロロメタンを加え希釈し、０．６Ｎの塩酸溶液で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、エバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させて目的物であるＭＯＶＥ−ＥＯＶＥジブロックポリマーを得た。化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行い、いずれも満足のいくスペクトルを得ることができた（Ｍｎ＝２．５×１０４　、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３）。
【００６５】
上記ポリマー２０重量部に、キャボット社製、黒色顔料モーグルＬを３重量部を蒸留水３０重量部とともに超音波ホモジナイザーで分散した。これを炭化水素系有機溶媒、アイソパーＨ（エクソン化学社製）３００重量部に徐々に加えていきつつ攪拌し分散した。ジイソオクチルスルホコカク酸コバルト０．５重量部を加え、１００℃で攪拌を１０時間続行し、アイソパーの粒子分散組成物を調整した。
【００６６】
ガラス基板上に３００μｍの間隔をもって形成した銅電極間に、該粒子分散組成物を静置し、３００Ｖ、６０Ｈｚの交流電界を印加したところ、黒色粒子が電界に応じて泳動した。
【００６７】
実施例２
実施例１の粒子分散組成物を室温で３ヶ月保存したものを実施例１と同様にガラス基板上に３００μｍの間隔をもった銅電極間に該粒子分散組成物を静置し、３００Ｖ、６０Ｈｚの交流電界を印加したところ、黒色粒子が電界に応じて泳動した。また、該組成物中には沈殿物が観察されなかった。
【００６８】
比較例１
実施例１で使用したポリマーの変わりに、ポリメタクリル酸（数平均分子量３００００）を使用して、同様の粒子分散組成物を調整した。調整後３ヶ月室温保存した粒子分散組成物は沈殿物が出てきていた。またこれをガラス基板上に３００μｍの間隔をもった銅電極間に静置し、３００Ｖ、６０Ｈｚの交流電界を印加したところ、黒色粒子が電界に応じて泳動しなかった。
【００６９】
実施例３
実施例１と同様に以下のモノマーを使用してブロックポリマーを合成した。
Ａブロックには、モノマーａ１：４−（２−ビニルオキシ）エトキシビフェニルとモノマーａ２：イソブチルビニルエーテルを５０％ずつ用いた。
Ｂブロックには２−メトキシエトキシビニルエーテルを用いた。
Ｃブロックには４−（２−ビニルオキシ）エトキシエチルヘキサノエイトを用いた。
【００７０】
Ａ，Ｂ，Ｃブロックの重合比は１００、２００、８０で、化合物の同定は、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行った。（Ｍｎ＝３．４×１０４　、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３９）。得られたブロックポリマーをアルカリ加水分解することにより、カルボン酸エステル部を全てカルボン酸ナトリウム体に変えたポリマーを得た。これを用いて実施例１と同様に顔料含有粒子を作成した。この粒子を大塚電子社製、動的光散乱装置、ＤＬＳ７０００で測定したところ、平均粒径は２８０ｎｍ、粒度分布は０．１３であった。
【００７１】
ガラス基板間に粒子分散組成物をはさみ、一方のガラス基板上に形成した３００μｍの間隔をもったＩＴＯ電極間に、該粒子分散組成物を静置し、３００Ｖ、１０Ｈｚの交流電界を印加したところ、黒色粒子が電界に応じて泳動した。
【００７２】
実施例４
実施例３で用いたポリマー１重量部と、カーボンブラック１．４重量部をアイソパー１２０重量部中に混合し、ホモジナイザーで分散した後、２μｍのメンブランフィルターで濾過し、粗大粒子を除去してカーボンブラックのアイソパー分散液を調製した。実施例３と同様に大塚電子社製、動的光散乱装置、ＤＬＳ７０００で測定したところ、平均粒径は２４０ｎｍ、粒度分布は０．０５であり、非常に均一な粒径分布をもつ粒子分散組成物（分散液）であった。
【００７３】
この分散液を用いて実施例３と同様にガラス基板間に粒子分散組成物をはさみ、一方のガラス基板上に形成した３００μｍの間隔をもった銅電極間に該粒子分散組成物を静置し、３００Ｖ、１０Ｈｚの交流電界を印加したところ、黒粒子が電界に応じて泳動した。
【００７４】
実施例５
実施例３で用いたポリマー１重量部と、カーボンブラック１．４重量部をアイソパー１２０重量部中に混合し、ホモジナイザーで分散した後、２μｍのメンブランフィルターで濾過し、粗大粒子を除去してカーボンブラックのアイソパー分散液を調製した。実施例３と同様に大塚電子社製、動的光散乱装置、ＤＬＳ７０００で測定したところ、平均粒径は２４０ｎｍ、粒度分布は０．０５であり、非常に均一な粒径分布をもつ粒子分散組成物からなる湿式トナーがえられた。
【００７５】
このカーボンブラック分散組成物の湿式トナーを用いて、キヤノン社製、湿式電子写真装置（ＮＰ７０コピア）で普通紙に印字試験をしたところ、良好な品質の文字が印刷できた。
【００７６】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明によれば、良好な分散性を有する粒子分散状組成物を提供することができる。
また、本発明は、良好な分散性を有し、駆動特性の優れ均一な粒子を形成することができる電気泳動粒子組成物を提供することができる。
【００７７】
また、本発明は、良好な分散性を有し、高品質の画像を形成することができる湿式トナーを提供することができる。
また、本発明は、上記の電気泳動粒子組成物あるいは湿式トナーを用いた、高品質の画像を形成することができる画像形成方法及び画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電気泳動粒子組成物を用いた電気泳動装置の一例を示す模式図である。
【符号の説明】
１　電気泳動粒子
２　電気泳動用分散媒
３、４　電極
５　隔壁
６　基板
【図１】
2004067999.tif 000007