(57)【要約】【解決手段】  支持体および少なくとも１つのインキ−受容層を含んでなるインキ−ジェット受容材料であって、インキ−受容層が無機顔料および結合剤を含有し、ここで結合剤は水溶性のアセタール化されたビニルアルコール共重合体であり、該無機顔料対該結合剤の重量比が少なくとも４／１であることを特徴とするインキ−ジェット受容材料。このインキ−ジェット受容材料は優れたコーティング品質を有する。【課題】  改良されたインキ−ジェット記録材料を提供すること。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体および少なくとも１つのインキ−受容層を含んでなるインキ−ジェット受容材料であって、該インキ−受容層が無機顔料および結合剤を含有し、ここで結合剤はアセタール化された水溶性ビニルアルコール共重合体であり、該無機顔料対該結合剤の重量比が少なくとも４／１であることを特徴とするインキ−ジェット受容材料。
【請求項２】
該アセタール化された水溶性ビニルアルコール共重合体がビニルアルコール、酢酸ビニルおよびビニルアセタールの他に少なくとも１つの別の異なる共単量体単位を含んでなる、請求項１に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項３】
該別の異なる共単量体単位がカチオン性共単量体である、請求項２に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項４】
該カチオン性共単量体単位がジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムヒドロキシド、またはジアリルメチルアンモニウムアセテートである、請求項３に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項５】
該水溶性ビニルアルコール共重合体中のアセタール化度がアセタール化されたビニルアルコール共重合体に関して多くとも１５重量％のアルデヒドである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項６】
該水溶性ビニルアルコール共重合体中のアセタール化度がアセタール化されたビニルアルコール共重合体に関して３〜８重量％の間のアルデヒドである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項７】
該水溶性のアセタール化されたビニルアルコール共重合体が非イオン性芳香族アルデヒドによりアセタール化される、請求項１〜６のいずれか１項に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項８】
該非イオン性芳香族アルデヒドがベンズアルデヒドである、請求項７に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項９】
該非イオン性芳香族アルデヒドがフェニルアセトアルデヒドである、請求項７に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項１０】
該アセタール化された水溶性ビニルアルコール共重合体が非イオン性芳香族アルデヒドで固体ビニルアルコール共重合体に関して多くとも１５重量％の非イオン性芳香族アルデヒドのアセタール化度にアセタール化されたビニルアルコール共重合体である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項１１】
該アセタール化された水溶性ビニルアルコール共重合体が非イオン性芳香族アルデヒドで固体ビニルアルコール共重合体に関して３〜８重量％の間の非イオン性芳香族アルデヒドのアセタール化度にアセタール化されたビニルアルコール共重合体である、請求項１〜４および１０のいずれか１項に記載のインキ−ジェット受容材料。
【請求項１２】
該無機顔料がシリカ、アルミナ、およびベーム石よりなる群から選択される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載のインキ−ジェット受容材料。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は改良されたインキ−ジェット記録材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
大多数の用途において、印刷はインキを担持した印刷形態と一般的に普通紙であるインキ−受容材料との加圧接触により進行する。最も頻繁に使用される衝撃印刷技術は、適当な受容体上の親油性インキの選択的受容に基づく平版印刷として知られる。
【０００３】
しかしながら、最近では特殊な用途に関していわゆる非衝撃印刷システムが伝統的な加圧接触印刷をある程度代替するようになった。概要は非特許文献１に示されている。
【０００４】
非衝撃印刷技術の中では、インキ−ジェット印刷がその簡素さ、簡便性および低価格の理由で人気のある技術になった。特に、限られた版数の印刷物が必要な場合にはインキ−ジェット印刷が選り抜きの技術になった。最近の概要は非特許文献２に示されている。
【０００５】
インキ−ジェット印刷では、印刷装置と受容体との間の物理的接触なしにインキ流体の小滴がインキ受容体表面上に直接衝突する。印刷装置が印刷データを電子的に貯蔵しそして小滴を像通りに噴出するための機構を調節する。印刷ヘッドを紙を越えて動かすかまたは逆にすることにより印刷が行なわれる。インキ−ジェット印刷機に関する初期の特許は特許文献１、特許文献２及び特許文献３を包含する。
【０００６】
インキ小滴の噴射は数種の方法で行うことができる。第一のタイプの方法では、圧力波パターンを適用することにより連続的小滴流が作成される。この方法は連続的インキ−ジェット印刷として知られる。第一の態様では、小滴流は、静電的に荷電され、偏向され且つ集められた小滴と、未荷電のままであり、それらの方向が未偏向のままであり且つ像を形成する小滴とに分割される。或いは、荷電された偏向した流が像を形成しそして未荷電の未偏向流が集められる。連続的なインキ−ジェット印刷のこの変法では、数本のジェットが異なる角度に偏向されそしてそこで像を形成する（多偏向システム）。
【０００７】
第二の方法によると、インキ小滴は「オンデマンド（ｏｎ  ｄｅｍａｎｄ）」（「ＤＯＤ」またはドロップ・オン・デマンド（ｄｒｏｐ  ｏｎ  ｄｅｍａｎｄ）法）で作成することができ、それによると小滴が受容体上で像形成時に使用される時にのみ印刷装置が小滴を噴射し、それにより小滴荷電、偏向ハードウエア、およびインキ再収集の複雑さを回避する。ドロップ・オン・デマンドでは、圧電変換器の機械的作動により作成される圧力波により（いわゆる「圧電法」）或いは個別熱プッシュ（ｄｉｓｃｒｅｔｅ  ｔｈｅｒｍａｌ  ｐｕｓｈ）により（いわゆる「バブルジェット」法または「熱ジェット」法）インキ小滴を作成することができる。
【０００８】
インキ−ジェット用のインキ組成物は典型的には下記の成分を含む：染料および／または顔料、水および／または有機溶媒、加湿剤、例えばグリコール類、洗剤、濃稠化剤、重合体状結合剤、防腐剤など。そのようなインキの最適組成は使用するインキ−噴射法および印刷しようとする基質の性質に依存することは容易に理解されるであろう。インキ組成は概略以下のように分類することができる：
・水をベースとする：ここでは「乾燥」は吸収、浸透および蒸発を包含する、
・油をベースとする：ここでは「乾燥」は吸収および浸透を包含する、
・溶媒をベースとする：ここでは「乾燥」は主として蒸発を包含する、
・熱溶融または相変化：  ここではインキ賦形剤は噴射温度では液体であるが室温では固体であり、「乾燥」は固化の工程であり、
・紫外線硬化性：ここでは「乾燥」は重合工程である。
【０００９】
インキ−ジェット記録材料中のインキ−受容層は種々の苛酷な要望に合致しなければならないことが知られている：
・インキ−受容層は高いインキ吸収能力を有していなければならないため、小滴は流出してはならず且つ高い光学濃度を得るために必要なものより大きく膨張してはならない。
・インキ−受容層は高いインキ吸収速度（短いインキ乾燥時間）を有していなければならないため、インキ小滴は適用直後に拭き残った場合に滲んではならない。
・インキ−受容層に適用されるインキ小滴は形状が実質的に丸くなければならず且つそれらの周囲は滑らかでなければならない。小滴直径は一定であり且つ正確に調節されなければならない。
・「パドリング」すなわち隣接するインキ小滴の凝集がないように受容層を容易に湿らせられなければならず、そして以前に吸収されたインキ小滴は「ブリード」すなわち隣接するかまたはその後に置かれる小滴との重なりを示してはならない。
・透明なインキ−ジェット受容要素は低い曇り値を有していなければならず且つ透過性に優れていなければならない。
・印刷された後に、像は温度および湿度の苛酷な条件下で水堅牢性、光堅牢性、および良好な耐久性に関して良好な耐性を有していなければならない。
・インキ−ジェット受容要素は印刷される前または後に積層される場合に曲がりまたは粘着性質を示してはならない。
・インキ−ジェット受容要素は異なるタイプの印刷機により円滑に動かすことができなければならない。
【００１０】
全てのこれらの性質はしばしば釣り合い関係にある。これら全てを同時に満たすことは難しい。
【００１１】
特許文献４は基質および基質の少なくとも一面上に付与されたインキ受容層を含んでなる記録媒体を開示しており、そこではインキ受容層はポリビニルアセタール樹脂およびアルミナ水和物を５０／１〜６／４の範囲内の重量比で含有する。
【００１２】
特許文献５は２５〜３５ｄｙｎ／ｃｍの範囲の表面張力を有するインキをベースシートおよびベースシート上に形成されたコーティング層より構成される記録媒体上に噴出して像を形成することを含んでなるインキ小滴を記録信号に応じて記録ヘッドのオリフィスを通して噴出することによる記録媒体上で像を形成するためのインキ−ジェット記録方法を開示しており、コーティング層は以下の（ａ）、（ｂ）、および（ｃ）：
（ａ）７５〜９８モル％の鹸化度および１００〜５００の重合度のポリビニルアルコールまたはその誘導体より主として構成されるコーティング層、
（ｂ）ビニルピロリドンと疎水性基を有するビニル単量体の共重合体、およびポリアルキレンオキシドまたはその誘導体より主として構成されるコーティング層、
（ｃ）芳香族ポリビニルアセタール樹脂、およびポリアルキレンオキシドまたはその誘導体より主として構成されるコーティング層
から選択される。
【００１３】
特許文献６は基質および基質の少なくとも一面上に付与されたインキ受容層を含んでなる記録媒体を開示しており、そこでインキ受容層は下記の成分：アセタール基、アセチル基およびヒドロキシル基を有するポリビニルアセタール樹脂（Ａ）；活性エネルギー線硬化性エチレン系不飽和基を有する単量体（Ｂ）；並びにカチオン樹脂（Ｃ）、を１／１００〜５／１の範囲内の重量比（Ｂ）／（Ａ）で且つ０．５／１００〜３０／１００の重量比（Ｃ）／（（Ａ）＋（Ｂ））で含んでなる組成物またはその硬化生成物を含んでなる。
【００１４】
透明で且つ多孔性の層のための結合剤としてポリビニルアルコールおよびビニルアルコール共重合体がインキ−ジェット受容層中でしばしば使用される。層内での高い多孔性を得るために比較的高い無機顔料／結合剤比を基にした透明なそして写真品種の瞬時乾燥受容層に関しては特に、形態学的品質（均一性、粗さ）が像品質（光沢、階調）に関する条件に合致するためには極めて重要である。従って、製造工程は非常に良く調節されなければならない。
【００１５】
高いコーティング速度で高品質の均一層を得るためには、空気の流れおよび対流が充分に高くなりうるように冷却後に多少硬い層を与える重合体状結合剤を使用することが有利である。低温でゲル化するかまたは層組成物の粘度を少なくとも増加させることにより、硬い層が得られうる。この方法は写真材料の層の製造方法中にゼラチン層に関して最適化された。
【００１６】
従来のポリビニルアルコールを使用する場合には、多すぎるコーティング欠陥をもたらすことなく高いコーティング速度を使用することは極めて難しい。そこで、インキ−ジェット媒体のコーティング品質を改良するためには別のまたは改質された結合剤に関する恒久的な要望がインキ−ジェット受容体技術において存在する。
先行技術
これまでに、本発明の特許性に関連する下記の文献が知られている：
１９９５年１月１８日に公開された特許文献５、
１９９７年１月２２日に公開された特許文献４、
１９９７年１０月８日に公開された特許文献６。
【特許文献１】米国特許第３７３９３９３号明細書（ＭＥＡＤ  ＣＯＲＰ）
【特許文献２】米国特許第３８０５２７３号明細書（ＭＥＡＤ  ＣＯＲＰ）
【特許文献３】米国特許第３８９１１２１号明細書（ＭＥＡＤ  ＣＯＲＰ）
【特許文献４】欧州特許第７５４，５６１Ａ号明細書（ＣＡＮＯＮ  ＫＫ）
【特許文献５】欧州特許第６３４，２８９Ａ号明細書（ＣＡＮＯＮ  ＫＫ）
【特許文献６】欧州特許第７９９，７１２Ａ号明細書（ＣＡＮＯＮ  ＫＫ）
【非特許文献１】ジョンソン・ジェローム・Ｌ．（ＪＯＨＮＳＯＮ  Ｊｅｒｏｍｅ  Ｌ．）著、「非衝撃印刷の原理（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ  ｏｆ  Ｎｏｎ  Ｉｍｐａｃｔ  Ｐｒｉｎｔｉｎｇ）」、アーヴィン（Ｉｒｖｉｎｅ）、ＣＡ９２７１５、米国、パラチノ・プレス（Ｐａｌａｔｉｎｏ  Ｐｒｅｓｓ）、１９８６
【非特許文献２】ＬＥ，ヒュー・Ｐ．（ＬＥ，Ｈｕｅ  Ｐ．）著、「インキ−ジェット印刷技術における進歩および傾向（Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  Ａｎｄ  ｔｒｅｎｄｓ  ｉｎ  ｉｎｋ−ｊｅｔ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ  ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」、ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス・アンド・テクノロジー（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  ａｎｄ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）、１９９８、４２巻、ｎｏ．１、４９−６２頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１７】
本発明の目的は、均一性およびコーティング欠陥に関して改良されたコーティング性質を有するインキ−ジェット受容材料を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１８】
上記の有利な成果は、支持体および少なくとも１つのインキ−受容層を含んでなるインキ−ジェット受容材料であって、インキ−受容層が無機顔料および結合剤を含有し、ここで結合剤は水溶性のアセタール化されたビニルアルコール共重合体であり、該無機顔料対結合剤の重量比が少なくとも４／１であることを特徴とするインキ−ジェット受容材料を提供することにより、実現される。
【００１９】
本発明の別の利点および態様は以下の記述から明らかになるであろう。
【００２０】
本発明に従うインキ−ジェット記録媒体の種々の層および個別成分を次に詳細に記載する。
定義
本発明の開示で使用されるアセタール化の用語は、２つのビニルアルコール単量体のヒドロキシ基がアルデヒドと反応してアセタール基を形成する反応をさす。
【００２１】
本発明の開示で使用されるアセタール化度の用語は、水溶性ビニルアルコール共重合体中のアセタール化された単量体の重量％をさす。
【００２２】
本発明の開示で使用される非イオン性芳香族アルデヒドの用語は、いずれかの媒体中でイオン化可能な基を含まない芳香族アルデヒドをさす。
【００２３】
本発明の開示で使用される水溶性の用語は、２５℃で少なくとも１重量％の水中溶解度をさす。
【００２４】
アルキルの用語は、アルキル基中の各炭素数に関して可能な全ての変種、すなわち炭素数３に関しては、ｎ−プロピルおよびイソプロピル、炭素数４に関しては、ｎ−ブチル、イソブチルおよびターシャリー−ブチル、炭素数５に関してはｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピルおよび２−メチル−ブチルなどを意味する。
【００２５】
本発明の開示で使用されるアシル基の用語は、−(Ｃ＝Ｏ)−アリールおよび−(Ｃ＝Ｏ)−基を意味する。
【００２６】
本発明の開示で使用される飽和脂肪族基の用語は、飽和した直鎖状、分枝鎖状および脂環式の炭化水素基を意味する。
【００２７】
本発明の開示で使用される不飽和脂肪族基の用語は、少なくとも１つの二重または三重結合を含有する直鎖状、分枝鎖状および脂環式の炭化水素基を意味する。
【００２８】
本発明の開示で使用される芳香族基の用語は、大きな共鳴エネルギーにより特徴づけられる環式共役炭素原子の集合体、例えばベンゼン、ナフタレンおよびアントラセン、を意味する。
【００２９】
本発明の開示で使用される脂環式炭化水素基の用語は、芳香族基を形成しない環式共役炭素原子の集合体、例えばシクロヘキサン、を意味する。
【００３０】
本発明の開示で使用される置換されたの用語は、脂肪族基、芳香族基または脂環式炭化水素基中の１個もしくはそれ以上の炭素原子および／または１個もしくはそれ以上の炭素原子上の水素原子が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子もしくはテルル原子、またはこれらの該炭素および水素置換原子の１個もしくはそれ以上を含有する基により置換されていることを意味する。そのような置換基は、ヒドロキシル基、エーテル基、カルボン酸基、エステル基、アミド基およびアミン基を包含する。
【００３１】
本発明の開示で使用されるヘテロ芳香族基の用語は、環式共役炭素原子の少なくとも１個が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子により置換されている芳香族基を意味する。
【００３２】
本発明の開示で使用される複素環式基の用語は、環式共役炭素原子の少なくとも１個が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子またはテルル原子により置換されている脂環式炭化水素基を意味する。
【００３３】
本発明の開示で使用される乾燥の用語は、固体媒体と接触する液体が触ると乾いているようになるいずれかの方法を意味し、そして冷却、ゲル化、液体の蒸発、多孔性媒体中への核酸および重合を包含する。
支持体
本発明における使用のための支持体は、写真技術から既知である紙タイプおよび重合体タイプ支持体から選択することができる。紙タイプは、普通紙、流し込みコーティング紙、ポリエチレンコーティング紙およびポリプロピレンコーティング紙を包含する。重合体状支持体は、酢酸プロピオン酸セルロースまたは酢酸酪酸セルロース、ポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレート、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリイミド類、ポリオレフィン類、ポリ（ビニルアセタール）類、ポリ塩化ビニル、ポリエーテル類並びにポリスルホンアミド類を包含する。
【００３４】
本発明のために有用な高品質の重合体状支持体の別の例は、不透明な白色ポリエステル類並びにポリエチレンテレフタレートおよびポリプロピレンの押し出し配合物を包含する。ポリエステルフィルム支持体そして特にポリエチレンテレフタレートがそれらの優れた寸法安定性の理由のために好ましい。そのようなポリエステルが支持体材料として使用される場合には、下塗り層を使用して支持体に対するインキ−受容層の結合を改良することができる。この目的のために有用な下塗り層は写真技術で既知であり、そして例えば塩化ビニリデンの重合体、例えば塩化ビニリデン／アクリロニトリル／アクリル酸三元共重合体または塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸三元共重合体、を包含する。
インキ−受容層
少なくとも１つのインキ−受容層が結合剤として水溶性のアセタール化されたビニルアルコール共重合体を含有することが本発明の要点である。
【００３５】
好ましくは、アセタール化された水溶性のビニルアルコール共重合体はビニルアルコール、酢酸ビニルおよびビニルアセタールの他に少なくとも１つの別の異なる共単量体単位を含んでなり、この別の異なる単量体単位は好ましくはカチオン性単量体、例えばジアリルジメチルアンモニウムクロリド、ジアリルジメチルアンモニウムヒドロキシドまたはジアリルジメチルアンモニウムアセテートである。
【００３６】
好ましくは、ビニルアルコール共重合体はポリビニルアルコールのカチオンタイプである。アセタール化は酸で触媒作用を受ける反応において行なうことができる。
【００３７】
ビニルアルコール、酢酸ビニルおよび第三単量体の共重合体が出発物質として好ましく、カチオン性単量体は好ましくは第三単量体、例えばジアリルジメチルアンモニウムクロリドである。ジアリルジメチルアンモニウムクロリドの代わりに、いずれかの共単量体でも第三単量体として使用することができる。
【００３８】
ポリビニルアルコール結合剤上のカチオン性の基はアニオン性インキとの良好な相互作用を与え、それがアニオン性インキの比較的少ないブリードおよび合体を示す比較的良好な像品質を有する像を生ずる。カチオン性の基はアニオン性インキと良く相互作用するだけでなく、驚くべきことにホウ酸のような架橋結合剤との架橋結合速度に対する影響も有する。芳香族アルデヒドで改質された従来のポリビニルアルコール類は対応するカチオン性ポリビニルアルコール類と比べてはるかに急速にホウ酸と架橋結合するようである。
【００３９】
市販のカチオン性ビニルアルコール共重合体を出発化合物として使用することができる。好ましくは、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤＭＡＣ）共単量体単位で改質されたビニルアルコール共重合体が使用される。そのようなビニルアルコール共重合体は日本合成株式会社により市販されている。他の適するカチオン性ビニルアルコール共重合体品種（ｇｒａｄｅｓ）は、クラレ株式会社から入手できるようなメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリドの共重合体（例えば登録商標ポバル（ＰＯＶＡＬ）ＣＭ３１８、ポバルＣ５０６およびポバルＣ１１８）である。
【００４０】
本発明に従いインキジェット受容層中で使用される水溶性のアセタール化されたビニルアルコール共重合体は下記の工程段階により製造することができる：
１）酢酸ビニルと異なる単量体との共重合、
２）改質された酢酸ビニル共重合体の加水分解、
３）アルデヒドを用いる改質されたビニルアルコール共重合体のアセタール化。
【００４１】
アセタール化用の出発物質としてカチオン性の改質されたビニルアルコール共重合体を用いる場合には、酢酸ビニル、ビニルアルコールおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドの共重合体であるゴーセフィマー（ＧＯＨＳＥＦＩＭＥＲ）Ｋ２１０がこの目的に適する（スキーム１）。
スキーム１：ベンズアルデヒドを用いる、ビニルアルコール、酢酸ビニルおよびジアリルジメチルアンモニウムクロリドの共重合体の改質
【００４２】
【化１】
2004338370.tif 000002
【００４３】
アセタール化は酸性条件下で行なわれるため、ビニルアルコール−酢酸ビニル共重合体がさらに加水分解して、高い加水分解度を有する共重合体を生成しうる。クロリドおよびアセテートイオンはイオン−交換樹脂により部分的にまたは完全に除去される。好ましく使用されるジアリルジメチルアンモニウムクロリドの共重合体は従ってヒドロキシルまたはアセテート対イオンを有するカチオン性重合体にも部分的に転化されうる。
【００４４】
本発明に従いインキ−受容層中で使用される水溶性のアセタール化されたビニルアルコールを製造するためのビニルアルコール共重合体のアセタール化用に適するアルデヒド類は、脂肪族飽和アルデヒド類、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、イソプロピルアルデヒド、バレルアルデヒド、イソバレルアルデヒドなど；複素環式アルデヒド類、例えばフルフラルなど；脂肪族不飽和アルデヒド類、例えばアクロレイン、クロトンアルデヒド、プロプリオアルデヒド、ヘキセナル、ヘプテナルなど；脂肪族ジアルデヒド類、例えばグリオキル、スクシンジアルデヒド、グルタルジアルデヒド、アジポジアルデヒド、ピペリンジアルデヒド、スベリンジアルデヒド、セバシンジアルデヒドなど；並びに芳香族アルデヒド類、例えばベンズアルデヒド、ｏ−、ｍ−もしくはｐ−トルアルデヒド、ベンジルアルデヒド、サリチルアルデヒド、シンナムアルデヒド、α−もしくはβ−ナフトアルデヒドを包含し、芳香族アルデヒド類が特に好ましい。
【００４５】
本発明では、ビニルアルコール共重合体は充分低い含有量のアルデヒドで改質されるため、共重合体は水溶性のままである。
【００４６】
好ましくは、該水溶性ビニルアルコール共重合体中のアセタール化度はアセタール化されるビニルアルコール共重合体に関して多くとも１５重量％のアルデヒドである。
【００４７】
特に好ましくは、該水溶性ビニルアルコール共重合体中のアセタール化度はアセタール化されるビニルアルコール共重合体に関して３〜８重量％の間のアルデヒドである。
【００４８】
好ましくは、水溶性のアセタール化されたビニルアルコール共重合体は非イオン性の芳香族アルデヒドによりアセタール化される。使用できる好ましい芳香族アルデヒド類はベンズアルデヒドおよびフェニルアセトアルデヒドである。ベンズアルデヒド（スキーム２）およびフェニルアセトアルデヒド（スキーム３）を用いるビニルアルコール共重合体の改質がアセタール化されたビニルアルコール共重合体を生成する。
スキーム２：ベンズアルデヒドを用いる従来のビニルアルコール共重合体の改質
【００４９】
【化２】
2004338370.tif 000003
【００５０】
スキーム３：フェニルアセトアルデヒドを用いる従来のビニルアルコール共重合体の改質
【００５１】
【化３】
2004338370.tif 000004
【００５２】
特に好ましくは、ビニルアルコール共重合体は低い含有量の非イオン性芳香族アルデヒドを用いてアセタール化することにより改質される。この改質が低温における充分な粘度増加を与えて乾燥工程中により安定なコーティングを与える。
【００５３】
ビニルアルコール共重合体に関して１５重量％より多いベンズアルデヒド含有量を用いるビニルアルコール共重合体の改質は、例えば、生ずる共重合体を不溶性としそしてアルコール類が改質された結合剤に加えられる場合にのみ可溶性にする。アルコール類の存在はインキ−ジェット受容層のコーティング中にアルコール類の望ましくない放出をもたらす。
【００５４】
好ましくは、アセタール化された水溶性ビニルアルコール共重合体は非イオン性芳香族アルデヒドで固体ビニルアルコール共重合体に関して多くとも１５重量％の非イオン性芳香族アルデヒドのアセタール化度にアセタール化されたビニルアルコール共重合体である。
【００５５】
特に好ましくは、アセタール化された水溶性ビニルアルコール共重合体は非イオン性の芳香族アルデヒドで固体ビニルアルコール共重合体に関して３〜８重量％の間の非イオン性の芳香族アルデヒドのアセタール化度にアセタール化されたビニルアルコール共重合体である。
【００５６】
本発明に従うインキ−ジェット受容層中で使用されるアセタール化されたビニルアルコール共重合体は水溶性である。これは、アセタール化されたビニルアルコール共重合体が例えばシリカまたはアルミナの如き無機顔料用の結合剤として適するという利点を有する。日本特許出願公開ＪＰ１１１１６６２０Ａ（積水化学株式会社）および日本特許出願公開ＪＰ１１１１６６１９Ａ（積水化学株式会社）は、インキ−ジェットコーティング中の改質されたビニルアルコール共重合体の使用を開示している。しかしながら、積水から市販されている例えばＳＬＥＣＫＸ−１の如きこれらの共重合体は水溶性ではない。さらに積水はマイクロゲルとして記載されているアセタール化されたビニルアルコール共重合体を基にした水不溶性重合体を記載している。マイクロゲルは、非常に高い含有量の芳香族アルデヒド（例えば日本特許出願公開ＪＰ１０２３７２５８Ａ（積水化学株式会社）におけるようなもの）を使用することによりまたは芳香族アルデヒドおよびホルムアルデヒドの混合物の使用により、製造される。
顔料
水溶性のアセタール化されたビニルアルコール共重合体である結合剤とは別に、本発明に従う少なくとも１つのインキ−受容層は好ましくは多孔性層であり、従って好ましくは顔料を含有する。無機顔料が好ましく使用され、それは中性、アニオン性およびカチオン性顔料タイプから選択することができる。有用な顔料は例えばシリカ、タルク、クレー、ハイドロタルク石、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミノ珪酸塩、三水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫化亜鉛、繻子白、アルミナ水和物、例えばベーム石、擬ベーム石、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウムまたは混合酸化物を包含する。
【００５７】
好ましくは、無機顔料はシリカ、アルミナおよびベーム石よりなる群から選択される。
【００５８】
特に好ましくは、顔料はアルミナ水和物、酸化アルミニウム類、水酸化アルミニウム類、珪酸アルミニウム類、およびカチオン的に改質されたシリカ類から選択されるカチオンタイプ顔料である。
【００５９】
アルミナ水和物の好ましいタイプは、結晶性ベーム石、すなわちγ−ＡｌＯ（ＯＨ）である。ベーム石の有用なタイプは、粉末形態では、サソル（Ｓａｓｏｌ）からのジスペラル（ＤＩＳＰＥＲＡＬ）、ジスペラルＨＰ１４およびジスペラル４０；マルチンスベルク（Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ）ＧｍｂＨからのマルトキシン（ＭＡＲＴＯＸＩＮ）ＶＰＰ２０００−２およびＧＬ−３；液体ベーム石アルミナ系、例えばサソルからのジスパル（ＤＩＳＰＡＬ）２３Ｎ４−２０、ジスパル１４Ｎ−２５、ジスペラルＡＬ２５、アルカン（Ａｌｃａｎ）からのベーム石分散液であるバカソル（ＢＡＣＡＳＯＬ）２Ｃおよびバカソル３Ｃを包含する。インキ−ジェット受容層中でのアルミナ水和物の使用を開示する特許は、欧州特許出願公開ＥＰ５０００２１Ａ（旭硝子）、欧州特許出願公開ＥＰ６３４２８６Ａ（旭硝子）、米国特許第５６２４４２８号（キンベリー・クラーク（ＫＩＭＢＥＲＬＹ  ＣＬＡＲＫ））、欧州特許出願公開ＥＰ７４２１０８Ａ（旭硝子）、米国特許第６２３８０４７号（旭硝子）、欧州特許出願公開ＥＰ６２２２４４Ａ（キャノン株式会社）、欧州特許出願公開ＥＰ８１０１０１Ａ（キャノン株式会社）などである。
【００６０】
有用なカチオン性酸化アルミニウム（アルミナ）タイプは、α−Ａｌ２Ｏ３タイプ、例えばセント−ゴベイン・セラミックス・アンド・プラスチックス・インコーポレーテッド（Ｓａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ  Ｃｅｒａｍｉｃｓ  ＆  Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃ．）から入手できるノルトン（ＮＯＲＴＯＮ）Ｅ７００、およびγ−Ａｌ２Ｏ３タイプ、例えばデグッサ（Ｄｅｇｕｓｓａ）からのアルミナム・オキシド（ＡＬＵＭＩＮＵＭ  ＯＸＩＤ）Ｃ；他の酸化アルミニウム品種、例えばバイコフスキー・ヘミー（Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ  Ｃｈｅｍｉｅ）からのバイカロックス（ＢＡＩＫＡＬＯＸ）ＣＲ１５およびＣＲ３０；バイコフスキー・ヘミーからのジュラロックス（ＤＵＲＡＬＯＸ）品種およびメジアロックス（ＭＥＤＩＡＬＯＸ）品種、バイコフスキー・ヘミーからのバイカロックスＣＲ８０、ＣＲ１４０、ＣＲ１２５、Ｂ１０５Ｃ；カボット（Ｃａｂｏｔ）からのカブ−Ｏ−スパース（ＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ）ＰＧ００３登録商標、サソルからのカタロックス品種（ＣＡＴＡＬＯＸ  ＧＲＡＤＥＳ）およびカタパル品種（ＣＡＴＡＰＡＬ  ＧＲＡＤＥＳ）、例えばプルラロックス（ＰＬＵＲＡＬＯＸ）ＨＰ１４／１５０；コロイド状Ａｌ２Ｏ３タイプ、例えば日産化学工業からのアルミナゾル（ＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ）１００、アルミナゾル２００、アルミナゾル２２０、アルミナゾル３００、およびアルミナゾル５２０登録商標、またはオンデオ・ナルコ（ＯＮＤＥＯ  Ｎａｌｃｏ）からのナルコ（ＮＡＬＣＯ）８６７６登録商標を包含する。
【００６１】
他の有用なカチオン性無機顔料は、三水酸化アルミニウム類、例えばバイヤライト、すなわちα−Ａｌ（ＯＨ）３、例えばサソルから入手できるプルラル（ＰＬＵＲＡＬ）ＢＴ、およびギブス石、すなわちγ−Ａｌ（ＯＨ）３、例えばマルチンスベルクＧｍｂＨからのマルチナル（ＭＡＲＴＩＮＡＬ）品種、マルチンスベルクＧｍｂＨからのマルチフィン（ＭＡＲＴＩＦＩＮ）品種、例えばマルチフィン（ＭＡＲＴＩＦＩＮ）ＯＬ１０４、マルチフィンＯＬ１０７およびマルチフィンＯＬ１１１、ＪＭフーバー・カンパニー（ＪＭ  Ｈｕｂｅｒ  ｃｏｍｐａｎｙ）からのミクラル（ＭＩＣＲＡＬ）品種、例えばミクラル１４４０、ミクラル１５００、ミクラル６３２、ミクラル８５５、ミクラル９１６、ミクラル９３２、ミクラル９３２ＣＭ、ミクラル９４００；昭和電化株式会社からのヒジライト（ＨＩＧＩＬＩＴＥ）品種、例えばヒジライトＨ４２またはヒジライトＨ４３Ｍ、アルコア・カンパニーからのヒドラル・コート（ＨＹＤＲＡＬ  ＣＯＡＴＥＳ）品種、例えばヒドラル・コート２、５、および７、ヒドラルＰＧＡおよびヒドラル７１０を包含する。
【００６２】
カチオン性顔料の別の有用なタイプは、酸化ジルコニウム、例えばオンデオ・ナルコのナルコＯＯＳＳ００８登録商標、アセテート安定化ＺｒＯ２、ニアコル・ナノ・テクノロジーズ（Ｎｙａｃｏｌ  Ｎａｎｏ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）からのＺＲ２０／２０、ＺＲ５０／２０、ＺＲ１００／２０およびＺＲＹＳ４登録商標である。
【００６３】
有用な混合酸化物は、サソルからのシラル（ＳＩＲＡＬ）品種、ナルコからのコロイド状金属酸化物、例えばナルコ１０５６、ナルコＴＸ１０４９６、ナルコＴＸ１１６７８である。
【００６４】
無機顔料の別の好ましいタイプはシリカであり、それはそのままそのアニオン形態でまたはカチオン改質後に使用することができる。インキ−受容要素中の顔料としてのシリカは多くの昔のおよび最近の特許、例えば米国特許第４８９２５９１号（水沢工業化学）、米国特許第４９０２５６８号（キャノン株式会社）、欧州特許出願公開ＥＰ３７３３５７３Ａ（チバ・ガイギー（ＣＩＢＡ  ＧＥＩＧＹ））、欧州特許出願公開ＥＰ４２３８２９Ａ（王子製紙）、欧州特許出願公開ＥＰ４８７３５０Ａ（ゼロックス（ＸＥＲＯＸ））、欧州特許出願公開ＥＰ４９３１００Ａ（山陽国策パルプ）、欧州特許出願公開ＥＰ５１４６３３Ａ（シェーラー・フェリックス・ジュン・パピアー（ＳＣＨＯＥＬＬＥＲ  ＦＥＬＩＸ  ＪＵＮ  ＰＡＰＩＥＲ））などに開示されている。シリカは種々のタイプ、例えば結晶性シリカ、非晶質シリカ、沈澱シリカ、燻蒸シリカ、シリカゲル、球形および非球形シリカ、から選択することができる。シリカは少量のＡｌ、Ｚｒ、Ｔｉ群からの金属酸化物を含有することができる。有用なタイプは、デグッサ−ヒュルズ（Ｄｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ）ＡＧから入手できるアエロシル（ＡＥＲＯＳＩＬ）ＯＸ５０（ＢＥＴ表面積５０±１５ｍ２／ｇ、平均一次粒子寸法４０ｎｍ、ＳｉＯ２含有量＞９９．８％、Ａｌ２Ｏ３含有量＜０．０８％）、アエロシルＭＯＸ１７０（ＢＥＴ表面積１７０ｍ２／ｇ、平均一次粒子寸法１５ｎｍ、ＳｉＯ２含有量＞９８．３％、Ａｌ２Ｏ３含有量０．３−１．３％）、アエロシルＭＯＸ８０（ＢＥＴ表面積８０±２０ｍ２／ｇ、平均一次粒子寸法３０ｎｍ、ＳｉＯ２含有量＞９８．３％、Ａｌ２Ｏ３含有量０．３−１．３％）、または他の親水性アエロシル品種を包含し、それらは小さい平均粒子寸法（＜５００ｎｍ）を有する水性分散液を与えることができる。
【００６５】
カチオン的に改質されたシリカは日本特許出願公開昭６０−２１９０８４号（三菱製紙株式会社）および日本特許出願公開昭６０−２２４５８０号（三菱製紙株式会社）に開示されており、そして下記の方法により製造できるが、それらの限定されない：
１．シリカを、無機カチオン性化合物、例えば特定の金属酸化物およびオキシ水酸化物、例えば酸化アルミニウム、およびアルミナ水和物、例えばベーム石および擬ベーム石を用いる表面処理にかけ、シリカを改質するために有用なカチオン性無機化合物は擬ベーム石出る。擬ベーム石はベーム石ゲルとも称されそして針形態を有する微粒状アルミナ水和物である。その組成は一般的にＡｌ２Ｏ３．１．５−２Ｈ２Ｏにより表示されそして結晶性ベーム石のものとは異なる。
２．シリカを、アミノ基もしくはその第四級アンモニウム基または第四級ホスホニウム基とシリカの表面上のシラノール基に対する反応性を有する官能基との両方を有する有機化合物、例えばアミノアルコキシシランまたはアミノアルキルグリシジルエーテルまたはイソプロパノールアミンを用いる表面処理にかける。
３．カチオン性またはアミノ官能性単量体をシリカの存在下で重合する。
【００６６】
別の態様では、顔料は有機粒子、例えばポリスチレン、ポリメタクリル酸メチル、シリコーン類、メラミン−ホルムアルデヒド縮合重合体、ウレア−ホルムアルデヒド縮合重合体、ポリエステル類およびポリアミド類、から選択することができる。無機および有機顔料の混合物を使用することができる。しかしながら、最も好ましくは顔料は無機顔料である。
【００６７】
インキ−受容層をインキがインキ−受容層との接触時に急速に乾燥するのに充分なほど多孔性にするためには、顔料は充分な被覆率で存在すべきである。
【００６８】
光沢のあるインキ−受容層を得るためには、顔料の粒子寸法は好ましくは５００ｎｍより小さくすべきである。急速インキ吸収用のインキ−受容層として作用しうる多孔性の光沢のある層を得るためには、顔料／結合剤比が少なくとも４であるべきであることが驚くべきことに見出された。急速インキ吸収用のコーティングの充分な多孔性を得るためには、これらの高度に顔料着色されたコーティングの孔容量は０．１ｍｌ／ｇのコーティングされた固体より高くすべきである。この孔容量は気体吸着（窒素）によりまたは水銀拡散により測定することができる。
【００６９】
インキ−受容層は単一層でもよいが、そうでなくて、それは二重層または多重層組立て品より構成されていてもよい。後者の場合、顔料は層の１つに、層の数個に、または層の全てに存在することができ、それらは順次または同時にコーティングすることができる。
カチオン性媒染剤
上記の必須成分の他に、媒染剤として作用するカチオン性物質がインキ−受容層中に存在することができる。そのような物質はインキ小滴の染料を定着させそして保持するための層の能力を増加させる。特に適する化合物はポリ（ジアリルメチルアンモニウムクロリド）（ポリ（ＤＡＤＭＡＣ））である。これらの化合物は、例えば、アルドリッヒ（Ａｌｄｒｉｃｈ）、ナルコ、チバ（ＣＩＢＡ）、日東紡績株式会社、クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）、バスフ（ＢＡＳＦ）およびエカ・ケミカルズ（ＥＫＡ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から市販されている。
【００７０】
他の有用なカチオン性化合物は、ＤＡＤＭＡＣ共重合体、例えばＤＡＤＭＡＣとアクリルアミドの共重合体、例えばオンデオ・ナルコのナルコ１４７０登録商標または日東紡績株式会社の登録商標であるＰＡＳ−Ｊ−８１、例えばＤＡＤＭＡＣとアクリレート類の共重合体、例えばオンデオ・ナルコの登録商標であるナルコ８１９０；ＤＡＤＭＡＣとＳＯ２の共重合体、例えば日東紡績株式会社の登録商標であるＰＡＳ−Ａ−１またはＰＡＳ−９２、ＤＡＤＭＡＣとマレイン酸の共重合体、例えば日東紡績株式会社の登録商標であるＰＡＳ−４１０、ＤＡＤＭＡＣとジアリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アミン塩酸塩の共重合体、例えば日東紡績株式会社の登録商標であるＰＡＳ−８８０、ジメチレン−エピクロロヒドリン共重合体、例えばオンデオ・ナルコの登録商標であるナルコ７１３５または昭和高分子株式会社の登録商標であるポリフィックス（ＰＯＬＹＦＩＸ）７００を包含し、使用できるであろう他のポリフィックス品種はポリフィックス６０１、ポリフィックス３０１、ポリフィックス３０１Ａ、ポリフィックス２５０ＷＳ、およびポリフィックス３０００であり、ポリオキシアルキレンポリアミンジシアノジアミンであるニッカ化学株式会社（Ｎｉｃｃａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）の商品名であるネオフィックス（ＮＥＯＦＩＸ）Ｅ−１１７、およびポリアミンであるエカ・ケミカルズの商品名であるレジフロック（ＲＥＤＩＦＬＯＣ）４１５０；ＭＡＤＡＭＥ（メタクリレートジメチルアミノエチル＝メタクリル酸ジメチルアミノエチル）またはＭＡＤＱＵＡＴ（メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）改質重合体、例えばローム（Ｒｏｅｈｍ）からのロハギット（ＲＯＨＡＧＩＴ）ＫＬ２８０、ロハギット２１０、ロハギットＳＬ１４４、プレックス（ＰＬＥＸ）４７３９Ｌ、プレックス３０７３、ジアフロック・カンパニー（Ｄｉａｆｌｏｃ  Ｃｏ．）からのジアフロック（ＤＩＡＦＬＯＣ）ＫＰ１５５および他のジアフロック製品、並びにエカ・ケミカルズからのＢＭＢ１３０５および他のＢＭＢ製品；カチオン性エピクロロヒドリン付加物、例えばハーッキュルス・カンパニー（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ  Ｃｏ．）からの商品名であるポリカップ（ＰＯＬＹＣＵＰ）１７１およびポリカップ１７２；サイテック・インダストリーズ（Ｃｙｔｅｃ  ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）からのサイプロ（ＣＹＰＲＯ）製品、例えばサイプロ５１４／５１５／５１６、スーパーフロック（ＳＵＰＥＲＦＬＯＣ）５０７／５２１／５６７；カチオン性アクリル系重合体、例えばチバの登録商標であるアルコスタット（ＡＬＣＯＳＴＡＴ）５６７、カチオン性セルロース誘導体、例えばスターチ・アンド・ケミカル・カンパニー（Ｓｔａｒｃｈ  ＆  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）の商品名であるセルクアト（ＣＥＬＱＵＡＴ）Ｌ−２００、Ｈ−１００、ＳＣ−２４０Ｃ、ＳＣ−２３０Ｍ、並びにクアトリソフト（ＱＵＡＴＲＩＳＯＦＴ）ＬＭ２００、ウカレ（ＵＣＡＲＥ）重合体であるＪＲ１２５、ＪＲ４００、ＬＲ４００、ＪＲ３０Ｍ、ＬＲ３０Ｍおよびウカレ重合体ＬＫ；チュウキョウ・ヨーロッパ（Ｃｈｕｋｙｏ  Ｅｕｒｏｐｅ）からの定着剤であるパルセット（ＰＡＬＳＥＴ）ＪＫ−５１２、パルセットＪＫ５１２Ｌ、パルセットＪＫ−１８２、パルセットＪＫ−２２０、ＷＳＣ−１７３、ＷＳＣ−１７３Ｌ、パルセットＪＫ−３２０、パルセットＪＫ−３２０ＬおよびパルセットＪＫ−３５０；ポリエチレンイミンおよび共重合体、例えばバスフＡＧの商品名であるルパゾル（ＬＵＰＡＳＯＬ）；トリエタノールアミン−チタン−キレート、例えばデュポン・カンパニー（ＤｕＰｏｎｔ  Ｃｏ．）の商品名であるチゾル（ＴＹＺＯＲ）；ビニルピロリドンの共重合体、例えばメタクリルアミドプロピルジメチルアミン共重合体であるＩＳＰの商品名であるビビプリント（ＶＩＶＩＰＲＩＮＴ）１１１；ジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合体、例えばＩＳＰの商品名であるコポリマー（ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ）８４５およびコポリマー９３７；ビニルイミダゾールとの共重合体、例えば全てがバスフＡＧの商品名であるルビクアト・ケア（ＬＵＶＩＱＵＡＴ  ＣＡＲＥ）、ルビテック（ＬＵＶＩＴＥＣ）７３Ｗ、ルビテックＶＰ１５５Ｋ１８Ｐ、ルビテックＶＰ１５５Ｋ７２Ｗ、ルビクアト（ＬＵＶＩＱＵＡＴ）ＦＣ９０５，ルビクアトＦＣ５５０、ルビクアトＨＭ５２２、およびソカラン（ＳＯＫＡＬＡＮ）ＨＰ５６；ポリアミドアミン類、例えばバイエル（Ｂａｙｅｒ）ＡＧの登録商標であるレタミノル（ＲＥＴＡＭＩＮＯＬ）およびナダビン（ＮＡＤＡＶＩＮ）；欧州特許第６０９９３０Ａ号（アグファ・ゲベルトＮＶ（ＡＧＦＡ  ＧＥＶＡＥＲＴ  ＮＶ））に開示されているようなホスホニウム化合物並びに他のカチオン性重合体、例えばニッカ化学株式会社の登録商標であるネオフィックスＲＤ−５を包含する。
【００７１】
１つもしくは複数のインキ−受容層、および場合により存在する補助層、例えば抗カール目的のための裏打ち層、または追加の保護層、は既知の従来成分、例えば硬化剤、可塑剤、白化剤、艶消し剤およびコーティング助剤として作用する界面活性剤、をさらに含有することができる。
界面活性剤
界面活性剤を本発明のインキ−受容材料の中に加えることができる。それらは日本特許出願公開ＪＰ６２２８００６８Ａ（キャノン株式会社）に記載されているようにカチオン性、アニオン性、両性、および非イオン性のいずれでありうる。
【００７２】
適する界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルアミノ酸塩類、アルキルエーテルカルボン酸塩類、アシル化されたペプチド類、アルキルスルホン酸塩類、アルキルベンゼンおよびアルキルナフタレンスルホン酸塩類、スルホ琥珀酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、Ｎ−アシルスルホ酸塩類、スルホン化された油類、アルキルスルホン酸塩類、アルキルエーテルスルホン酸塩類、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩類、アルキルアミドスルホン酸塩類、アルキル燐酸塩類、アルキルエーテル酸塩類、アルキルアリルエーテル燐酸塩類、アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル類、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合酸塩類、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩類、アルキルアミド酸塩類、アルキル燐酸塩類、アルキルエーテル燐酸塩類、アルキラル酸塩類、アルキルおよびアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル類、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル類、ポリオキシプロピレンを有するブロック化された重合体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル類、グリコールエステル類のポリオキシエチレンエーテル、ソリビタンエステル類のポリオキシエチレンエーテル、ソルビトールエステル類のポリオキシエチレンエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、グリセロールエステル類、ソルビタンエステル類、プロピレングリコールエステル類、糖エステル類、フルオロＣ２−Ｃ１０アルキルカルボン酸類、Ｎ−ペルフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸二ナトリウム、３−（フルオロ−Ｃ６−Ｃ１１−アルキルオキシ）−１−Ｃ３−Ｃ４−アルキルスルホン酸ナトリウム、３−（ω−フルオロ−Ｃ６−Ｃ８−アルカノイル−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパネルスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（ペルフルオルオクタンスルホンアミド）−プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロ−Ｃ１１−Ｃ２０−アルキルカルボン酸類、ペルフルオロ−Ｃ７−Ｃ１３−アルキル−カルボン酸類、ペルフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、ペルフルオロ−Ｃ４−Ｃ１２−アルキルスルホン酸Ｌｉ、ＫおよびＮａ、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペルフルオロオクタンスルホンアミド、ペルフルオロ−Ｃ６−Ｃ１０−アルキルスルホンアミド−プロピル−スルホニル−グリシネート類、ビス−（Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エタノールアミノエチル）ホスホネート、モノ−ペルフルオロＣ６−Ｃ１０アルキル−エチルホスホネート類、およびペルフルオロアルキルベタインである。
【００７３】
有用なカチオン性界面活性剤は、Ｎ−アルキルジメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルジメチルアミン、テトラデシルジメチルアミン、エトキシル化されたアルキルグアニジン−アミン複合体、オレアミンヒドロキシプロピルビストリモニウムクロリド、オレイルイミダゾリン、ステアリルイミダゾリン、酢酸コカミン、パルミタミン、ジヒドロキシエチルコカミン、ココトリモニウムクロリド、硫酸アルキルポリグリコールエーテルアンモニウム、エトキシル化されたオレアミン、ラウリルピリジニウムクロリド、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン、乳酸ステアルアミドプロピルジメチルアミン、ヤシ脂肪アミド、オレイルヒドロキシエチルイミダゾリン、エト硫酸イソステアリルエチルイミドニウム、燐酸ラウルアミドプロピルＰＥＧ−ジモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド、およびセチルトリメチルアンモニウムブロミドを包含する。
【００７４】
例えばＦ（ＣＦ２）４ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｎ＋Ｒ３Ｘ−（ここでＲは水素またはアルキル基である）の構造を有する米国特許第４７８１８９５号（スペクター・ドナルド（ＳＰＥＣＴＯＲ  ＤＯＮＡＬＤ））に、およびＣＦ３（ＣＦ２）ｍＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ（ここでｍ＝２〜１０であり、ｎ＝１〜１８であり、Ｒは水素または炭素数１〜１０のアルキル基である）の構造を有する米国特許第５０８４３４０号（イーストマン・コダック（ＥＡＳＴＭＡＮ  ＫＯＤＡＫ））に記載されているようなフルオロカーボン界面活性剤が特に有用である。これらの界面活性剤はデュポンおよび３Ｍから市販されている。インキ−受容層中の界面活性剤成分の濃度は、層の合計乾燥重量を基準として重量により、典型的には０．１〜２％の範囲内であり、好ましくは０．４〜１．５％の範囲内であり、そして最も好ましくは０．７５％である。
架橋結合剤
１つもしくは複数のインキ−受容層および場合により存在する１つもしくは複数の補助層は好ましくは架橋結合剤をさらに含有する。ホルムアルデヒドおよび遊離ジアルデヒド類、例えばスクシンアルデヒドおよびグルタルアルデヒド；ブロック化されたジアルデヒド類；活性エステル類；スルホネートエステル類；活性ハロゲン化合物；イソシアネートまたはブロック化されたイソシアネート類；多官能性イソシアネート類；メラミン誘導体；ｓ−トリアジン類およびジアジン類；エポキシド類；２個もしくはそれ以上の活性結合を有する活性オレフィン類；カルボジイミド類；ジルコニウム複合体、例えばメル・ケミカルズ（ＭＥＬ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）の登録商標であるバコテ（ＢＡＣＯＴＥ）２０、ジルメル（ＺＩＲＭＥＬ）１０００または酢酸ジルコニウム；チタン複合体、例えばデュポンからのチゾル品種；３−位置で置換されたイソキサゾリウム塩類；２−アルコキ−Ｎ−カルボキシ−ジヒドロキノリンのエステル類；Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類；混合機能の硬化剤、例えばハロゲン−置換されたアルデヒド酸類（例えばムコ塩素酸およびムコ臭素酸類）；オニウム置換されたアクロレイン類；ビニルスルホン類；重合体状硬化剤、例えばジアルデヒド澱粉およびコポリ（アクロレインメタクリル酸）、オキサゾリン官能性重合体、例えばエポクロス（ＥＰＯＣＲＯＳ）ＷＳ−５００およびエポクロスＫ−１０００シリーズ、並びに無水マレイン酸共重合体、例えばガントレッツ（ＧＡＮＴＲＥＺ）ＡＮ１１９；並びにホウ酸、ホウ酸塩類およびホウ酸エステル類を包含する、膜形成性結合剤を架橋結合するであろう多くの既知の架橋結合剤がある。
【００７５】
本発明の実施のためには、ホウ酸が好ましい架橋結合剤である。
可塑剤
インキ−受容層および場合により存在する１つもしくは複数の補助層は、可塑剤、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールモノメチルエーテル、グリセロールモノクロロヒドリン、炭酸エチレン、炭酸プロピレン、燐酸ウレア、燐酸トリフェニル、モノステアリン酸グリセロールプロピレングリコール、テトラメチレンスルホン、ｎ−メチル−２−ピロリドン、ｎ−ビニル−２−ピロリドン、を含んでなることもできる。
コーティング方法
別の層を支持体上にいずれかの従来のコーティング技術、例えば浸漬コーティング、ナイフコーティング、押し出しコーティング、回転コーティング、スライドホッパーコーティングおよびカーテンコーティング、によりコーティングすることができる。
【実施例】
【００７６】
合成実施例
重合体１、すなわちビニルアルコール共重合体固体質量に関して５重量％のベンズアルデヒドで改質されたゴーセフィマーＫ２１０、に関する合成工程。
【００７７】
４５．１ｋｇの日本合成の登録商標であるゴーセフィマーＫ２１０の９．８重量％水溶液を８０リットルの油で加熱されたジャケット付き反応器に加えた。反応器に引き続き窒素を流しそして室温で３００ｒｐｍで１５分間にわたり撹拌した。４６０２ｇの水性１Ｎ  ＨＣｌを反応器に加えそして重合体溶液をさらに５分間にわたり撹拌した。引き続き２２１グラムのベンズアルデヒドを３０分間で加えた。反応器を１時間にわたり室温で撹拌した。その後、反応器を７０℃に加熱しそしてこの温度に４時間にわたり保った。暖かい水溶液を１１．７リットルのアルカリ性イオン−交換樹脂（アルカリ処理されたレワチット（ＬＥＷＡＴＩＴ）Ｍ６００ＭＢ）を用いて中和した。イオン−交換樹脂を濾別しそして熱い濾液を放冷して室温にした。ブロニドックス（Ｂｒｏｎｉｄｏｘ）Ｋを殺菌剤として加えた（２００ｐｐｍ）。
重合体２、すなわちビニルアルコール共重合体固体質量に関して３．７５重量％のベンズアルデヒドで改質されたゴーセフィマーＫ２１０、に関する合成工程。
【００７８】
４５．１ｋｇの日本合成の登録商標であるゴーセフィマーＫ２１０の９．８重量％水溶液を８０リットルの油で加熱されたジャケット付き反応器に加えた。反応器に引き続き窒素を流しそして室温で３００ｒｐｍで１５分間にわたり撹拌した。４６０２ｇの水性１Ｎ  ＨＣｌを反応器に加えそして重合体溶液をさらに５分間にわたり撹拌した。引き続き１６５．８ｇのベンズアルデヒドを３０分間で加えた。反応器を１時間にわたり室温で撹拌した。その後、反応器を７０℃に加熱しそしてこの温度に４時間にわたり保った。暖かい水溶液を１１．７リットルのアルカリ性イオン交換樹脂（アルカリ処理されたレワチットＭ６００ＭＢ）を用いて中和した。イオン交換樹脂を濾別しそして熱い濾液を放冷して室温にした。ブロニドックスＫを殺菌剤として加えた（２００ｐｐｍ）。
重合体３、すなわちビニルアルコール共重合体固体質量に関して４．２５重量％のフェニルアセトアルデヒドで改質されたゴーセフィマーＫ２１０、に関する合成工程。
【００７９】
４３１５グラムの日本合成の登録商標であるゴーセフィマーＫ２１０の９．８５重量％水溶液を８リットルの油で加熱されたジャケット付き反応器に加えた。反応器に引き続き窒素を流しそして室温で１５０ｒｐｍで１５分間にわたり撹拌した。４３．６５ｇの水性１Ｎ  ＨＣｌを反応器に加えそして重合体溶液をさらに５分間にわたり撹拌した。引き続き２１．２５ｇのフェニルアセトアルデヒド（８５％純度）を３０分間で加えた。撹拌速度を１７０ｒｐｍに上昇させて均一溶液を得た。反応器を１時間にわたり室温で撹拌した。その後、反応器を７０℃に加熱しそしてこの温度に４時間にわたり保った。暖かい水溶液を１４００ｍｌのアルカリ性イオン−交換樹脂（アルカリ処理されたレワチットＭ６００ＭＢ）を用いてｐＨ＝９．２まで中和した。２５μｍナイロンフィルター付きブフナー漏斗を用いてイオン−交換樹脂を濾別しそして熱い濾液を放冷して室温にした。ブロニドックスＫを殺菌剤として加えた（４００ｐｐｍ）。
重合体４、すなわちビニルアルコール共重合体固体質量に関して３．７５重量％のベンズアルデヒドで改質されたモウィオール（ＭＯＷＩＯＬ）８／８８、に関する合成工程。
【００８０】
４４１３．８グラムのクラレ・ヨーロッパ（以前はクラリアント）の登録商標であるモウィオール８８／８の１４．１６重量％水溶液を８リットルの油で加熱されたジャケット付き反応器に加えた。反応器に引き続き窒素を流しそして室温で１５０ｒｐｍで１５分間にわたり撹拌した。６４．１９ｇの水性１Ｎ  ＨＣｌを反応器に加えそして重合体溶液をさらに５分間にわたり撹拌した。引き続き２３．９２ｇのベンズアルデヒド（９８％純度）を３０分間で加えた。反応器を１時間にわたり室温で撹拌した。その後、反応器を７０℃に加熱しそしてこの温度に４時間にわたり保った。暖かい水溶液を２５８０ｍｌのアルカリ性イオン−交換樹脂（アルカリ処理されたレワチットＭ６００ＭＢ）を用いて中和した。２５μｍナイロンフィルター付きブフナー漏斗を用いてイオン−交換樹脂を濾別しそして熱い濾液を放冷して室温にした。ブロニドックスＫを殺菌剤として加えた（４００ｐｐｍ）。製造された溶液は６．７５のｐＨを有する。
重合体５、すなわちビニルアルコール共重合体固体質量に関して４．２５重量％のフェニルアセトアルデヒドで改質されたモウィオール８／８８、に関する合成工程。
【００８１】
４３７９．８グラムのクラレ・ヨーロッパ（以前はクラリアント）の登録商標であるモウィオール８８／８の１４．２７重量％水溶液を８リットルの油で加熱されたジャケット付き反応器に加えた。反応器に引き続き窒素を流しそして室温で１５０ｒｐｍで１５分間にわたり撹拌した。６４．１９ｇの水性１Ｎ  ＨＣｌを反応器に加えそして重合体溶液をさらに５分間にわたり撹拌した。引き続き３１．２５ｇのフェニルアセトアルデヒド（８５％純度）を３０分間で加えた。反応器を１時間にわたり室温で撹拌した。その後、反応器を７０℃に加熱しそしてこの温度に４時間にわたり保った。暖かい水溶液を２０５０ｍｌのアルカリ性イオン−交換樹脂（アルカリ処理されたレワチットＭ６００ＭＢ）を用いて中和した。２５μｍナイロンフィルター付きブフナー漏斗を用いてイオン−交換樹脂を濾別しそして熱い濾液を放冷して室温にした。ブロニドックスＫを殺菌剤として加えた（４００ｐｐｍ）。製造された溶液は７．３５のｐＨを有する。
発明実施例の評価
主要成分としての、ベーム石および水溶性のアセタール化されたビニルアルコール共重合体であるビニルアルコール共重合体固体質量に関して３．７５％のベンズアルデヒドで改質されたゴーセフィマーＫ２１０をベースとし、そしてホウ酸で架橋結合されたインキ−受容層を、三重層パック状で標準的コーティング装置により透明な１００μｍ厚さポリエステル支持体上にコーティングした。層の組成を表１にまとめる。
【００８２】
【表１】
2004338370.tif 000005
【００８３】
１４４μｍの合計厚さを有するコーティングされた層の組立て品をオンライン乾燥工程にかけて水を蒸発させた。乾燥工程は下記の２つの必須段階よりなっていた：
・段階１：層温度Ｔｗを２０秒間で１０℃程度の低い値に到達させるための低温における中程度の空気流（＜１０ｍ／ｓ）を用いるコンデショニング、
・段階２：層温度を２２℃までの値に到達させるための高い空気流（２０ｍ／ｓまで）を用いる乾燥段階。
【００８４】
コーティングされた受容層組立て品の視覚的検査は、本発明に従う発明実施例評価の層組立て品が優れたコーティング品質を示したことを示した。
比較実施例の評価
主要成分としての、ベーム石および水溶性のアセタール化されたビニルアルコール共重合体であるゴーセフィマーＫ２１０をベースとし、そしてホウ酸で架橋結合されたインキ−受容層を、三重層パック状で標準的コーティング装置により透明な１００μｍ厚さポリエステル支持体上にコーティングした。層の組成を表２にまとめる。
【００８５】
【表２】
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【００８６】
１４４μｍの合計厚さを有するコーティングされた層の組立て品を発明実施例評価と同じオンライン乾燥工程にかけた。
【００８７】
コーティングされた受容層組立て品の視覚的検査は、本発明の範囲外にある比較実施例評価の層組立て品は不均一性に関して許容できないコーティング品質を示したが発明実施例評価のものは優れたコーティング品質を示したことを示した。
【００８８】
本発明の好ましい態様を詳細に記載してきたが、特許請求の範囲で定義された発明の範囲から逸脱しない多くの変更をその中で行いうることはここで当業者に明らかになるであろう。