(57)【要約】【課題】可視光透過率７０％以上の高い可視光透過率領域においても日射透過率が４０％未満、へイズ値も１％未満と低い日射遮蔽用合わせガラスを提供する。【解決手段】日射遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に介在させて成り、中間層が、日射遮蔽機能を有する微粒子とビニル系樹脂を含有する中間膜により構成されるか、中間層が、一方の板ガラスの内側に位置する面に形成された日射遮蔽機能を有する微粒子が含まれる日射遮蔽膜と、２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する中間膜とで構成された日射遮蔽用合わせガラスであって、日射遮蔽機能を有する上記微粒子が、比表面積が５５ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上の錫含有酸化インジウム微粒子と、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇ以上の六ホウ化物微粒子とで構成されることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
日射遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に介在させて成り、上記中間層が、日射遮蔽機能を有する微粒子とビニル系樹脂とを含有する中間膜により構成された日射遮蔽用合わせガラスにおいて、
日射遮蔽機能を有する上記微粒子が、比表面積が５５ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上の錫含有酸化インジウム微粒子と、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇ以上の六ホウ化物微粒子とで構成されると共に、可視光透過率７０％以上のときにおける日射透過率が４０％未満でヘイズ値が１％未満であることを特徴とする日射遮蔽用合わせガラス。
【請求項２】
日射遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に介在させて成り、上記中間層が、少なくとも一方の板ガラスの内側に位置する面に形成された日射遮蔽機能を有する微粒子が含まれる日射遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する中間膜とで構成された日射遮蔽用合わせガラスにおいて、日射遮蔽機能を有する上記微粒子が、比表面積が５５ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上の錫含有酸化インジウム微粒子と、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇ以上の六ホウ化物微粒子とで構成されると共に、可視光透過率７０％以上のときにおける日射透過率が４０％未満でヘイズ値が１％未満であることを特徴とする日射遮蔽用合わせガラス。
【請求項３】
錫含有酸化インジウム微粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における粉体色Ｌ＊が５２〜８０、ａ＊が−１０〜−０．１、ｂ＊が−１４〜２０であることを特徴とする請求項１または２記載の日射遮蔽用合わせガラス。
【請求項４】
六ホウ化物微粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における粉体色Ｌ＊が３０〜５１、ａ＊が−５〜１０、ｂ＊が−１０〜２であるであることを特徴とする請求項１または２記載の日射遮蔽用合わせガラス。
【請求項５】
上記錫含有酸化インジウム微粒子と六ホウ化物微粒子との混合割合が、重量比で９９．９５：０．０５〜９２：８の範囲であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の日射遮蔽用合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車等の車両用の安全ガラス、建築用窓ガラス等として用いられる日射遮蔽用合わせガラスに係り、特に、可視光透過率７０％以上の高い可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満と低く、かつ、ヘイズ値も１％未満と低い日射遮蔽用合わせガラスの改良に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−２１７５００号公報（段落番号００１８）
【特許文献２】
特開平８−２５９２７９号公報（段落番号００１２）
【特許文献３】
特開平４−１６００４１号公報（特許請求の範囲第１項、公報３頁右上欄９〜１４行、公報３頁左下欄１６行〜末行）
【特許文献４】
特開平１０−２９７９４５号公報（段落番号００１８）
【特許文献５】
特開２００１−８９２０２号公報（段落番号００１２）
【特許文献６】
特開平７−６９６３２号公報（請求項１、請求項２）
【０００４】
従来、自動車用等の安全ガラスとしては、２枚の板ガラス間に日射遮蔽膜を挟み込んで合わせガラスを構成し、合わせガラスから入る太陽エネルギーを遮断して冷房負荷や人の熱暑感の軽減を目的としたものが提案されている。例えば、特許文献１によれば、一対の板ガラス間に０．１μｍ以下の微細な粒径の酸化錫あるいは酸化インジウムから成る熱線遮蔽性金属酸化物を含有した軟質樹脂層を介在させて上記合わせガラスを構成している。また、特許文献２には、少なくとも２枚の板ガラスの間に、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｃｅ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、この酸化物、窒化物、硫化物あるいはＳｂやＦのドープ物またはこれらの複合物を分散した中間層を設けて構成した合わせガラスが開示されている。
【０００５】
また、特許文献３には、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２、Ｉｎ２Ｏ３から成る微粒子と有機ケイ素あるいは有機ケイ素化合物から成るガラス成分とを透明板状部材の間に介在させた自動車用窓ガラスが記載されている。更に、特許文献４には、少なくとも２枚の透明ガラス板状体の間に３層から成る中間層を設け、中間層のうち第２層の中間層にはＳｎ、Ｔｉ、Ｓｉ、Ｚｎ、Ｚｒ、Ｆｅ、Ａｌ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｉｎ、Ｎｉ、Ａｇ、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｔａ、Ｗ、Ｖ、Ｍｏの金属、この酸化物、窒化物、硫化物あるいはＳｂやＦのドープ物またはこれらの複合物を分散し、かつ第１層と第３層の中間層を樹脂層とした合わせガラスが提案されている。
【０００６】
しかし、特許文献１〜４に記載された従来の合わせガラスにおいては、高い可視光透過率での日射遮蔽機能が十分でない問題点が存在した。
【０００７】
一方、本件出願人は、日射遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に介在させて成り、この中間層が、六ホウ化物微粒子単独若しくは六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子とビニル系樹脂とを含有する中間膜により構成された日射遮蔽用合わせガラス、あるいは、上記中間層が、少なくとも一方の板ガラスの内側に位置する面に形成された上記微粒子が含まれる日射遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する中間膜とで構成された日射遮蔽用合わせガラスを既に提案している（特許文献５参照）。
【０００８】
そして、六ホウ化物微粒子単独若しくは六ホウ化物微粒子とＩＴＯ微粒子および／またはＡＴＯ微粒子が適用された日射遮蔽用合わせガラスの光学特性は、可視光領域に透過率の極大を持つと共に近赤外領域に強い吸収を発現して透過率の極小を持つことから、特許文献１〜４に記載された従来の合わせガラスに比べて可視光透過率７０％以上で日射透過率が５０％台まで低下改善されている。
【０００９】
しかし、実用的な合わせガラスとするにはより高い日射遮蔽特性が求められており、更にヘイズ値も車両用窓ガラスで１％以下、建築用窓ガラスで３％以下とする必要があるため、特許文献５に記載された日射遮蔽用合わせガラスにおいても未だ改善の余地を有していた。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこの様な問題点に着目してなされたもので、その課題とするところは、可視光透過率７０％以上の高い可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満と低く、かつ、へイズ値も１％未満と低い日射遮蔽用合わせガラスを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
そこで、上記課題を解決するため本発明者等が鋭意研究を継続した結果、日射遮蔽機能を有する微粒子として、特定の粉体特性を備えた錫含有酸化インジウム微粒子と六ホウ化物微粒子との組み合せを適用することにより達成されることを見出すに至った。本発明はこの様な技術的発見により完成されている。
【００１２】
すなわち、請求項１に係る発明は、
日射遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に介在させて成り、上記中間層が、日射遮蔽機能を有する微粒子とビニル系樹脂とを含有する中間膜により構成された日射遮蔽用合わせガラスを前提とし、
日射遮蔽機能を有する上記微粒子が、比表面積が５５ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上の錫含有酸化インジウム微粒子と、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇ以上の六ホウ化物微粒子とで構成されると共に、可視光透過率７０％以上のときにおける日射透過率が４０％未満でヘイズ値が１％未満であることを特徴とし、
また、請求項２に係る発明は、
日射遮蔽機能を有する中間層を２枚の板ガラス間に介在させて成り、上記中間層が、少なくとも一方の板ガラスの内側に位置する面に形成された日射遮蔽機能を有する微粒子が含まれる日射遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する中間膜とで構成された日射遮蔽用合わせガラスを前提とし、
日射遮蔽機能を有する上記微粒子が、比表面積が５５ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上の錫含有酸化インジウム微粒子と、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇ以上の六ホウ化物微粒子とで構成されると共に、可視光透過率７０％以上のときにおける日射透過率が４０％未満でヘイズ値が１％未満であることを特徴とするものである。
【００１３】
次に、請求項３に係る発明は、
請求項１または２記載の発明に係る日射遮蔽用合わせガラスを前提とし、
錫含有酸化インジウム微粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における粉体色Ｌ＊が５２〜８０、ａ＊が−１０〜−０．１、ｂ＊が−１４〜２０であることを特徴とし、
請求項４に係る発明は、
請求項１または２記載の発明に係る日射遮蔽用合わせガラスを前提とし、
六ホウ化物微粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における粉体色Ｌ＊が３０〜５１、ａ＊が−５〜１０、ｂ＊が−１０〜２であるであることを特徴とし、
また、請求項５に係る発明は、
請求項１〜４のいずれかに記載の発明に係る日射遮蔽用合わせガラスを前提とし、
上記錫含有酸化インジウム微粒子と六ホウ化物微粒子との混合割合が、重量比で９９．９５：０．０５〜９２：８の範囲であることを特徴とするものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
【００１５】
本発明に適用される日射遮蔽機能を有する微粒子は、比表面積が５５ｍ２／ｇ以上（平均粒子径で約１５．２ｎｍ以下に相当）で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上の錫含有酸化インジウム微粒子と、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上（平均粒子径で約１２７ｎｍ以下に相当）で細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇ以上の六ホウ化物微粒子であることを要する。上記粉体特性を具備しない錫含有酸化インジウム微粒子と六ホウ化物微粒子を適用しても所望とする光学特性（可視光透過率７０％以上の高い可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満と低く、かつ、へイズ値も１％未満と低い特性）を有する日射遮蔽用合わせガラスが得られないからである。
【００１６】
特に、本発明で用いられる錫含有酸化インジウム微粒子の上記平均粒子径は、特許文献６に記載された錫含有酸化インジウム微粒子から成る赤外線カットオフ粉末の粒子径（０．２μｍ＝２００ｎｍ以下）に比べてより微粒子化していることを特徴としている。また、上記錫含有酸化インジウム微粒子において、元素換算での錫含有量は１〜１５重量％、好ましくは５〜１２重量％である。１重量％未満では錫のドープ効果が発揮されず、反対に１５重量％を超えると固溶せず、いずれの場合も所望の光学特性が得られないからである。尚、錫含有酸化インジウム微粒子や六ホウ化物微粒子の比表面積および細孔容積は、カルロエルバ社製装置を用いた窒素ガス吸着法によって測定されている。
【００１７】
また、上記六ホウ化物微粒子は、結晶としての完全性が高いほど大きい日射遮蔽効果が得られるが、結晶性が低くＸ線回折でブロードな回折ピークを生じるようなものであっても、微粒子内部の基本的な結合が各金属とホウ素の結合からなり立っているものであるならば特に限定されるものではない。その代表的な例を挙げれば、ＬａＢ６、ＣｅＢ６、ＰｒＢ６、ＮｄＢ６、ＧｄＢ６、ＴｂＢ６、ＤｙＢ６、ＨｏＢ６、ＹＢ６、ＳｍＢ６、ＥｕＢ６、ＥｒＢ６、ＴｍＢ６、ＹｂＢ６、ＬｕＢ６、（Ｌａ、Ｃｅ）Ｂ６、ＳｒＢ６、ＣａＢ６等の微粒子であるが、特にＬａＢ６、ＣｅＢ６、ＰｒＢ６、ＮｄＢ６、ＧｄＢ６が好ましい。尚、六ホウ化物微粒子の表面は酸化していないことが好ましいが、通常は僅かに酸化していることが多く、また微粒子の分散工程で表面の酸化が起こることはある程度避けられない。しかし、その場合でも日射遮蔽効果を発現する有効性には何ら影響を与えることはない。
【００１８】
これらの六ホウ化物微粒子は灰黒色、茶黒色、緑黒色等に着色した粉末であるが、粒径が可視光波長に比べて十分小さく、中間膜中あるいは日射遮蔽膜中に分散した状態においては中間膜あるいは日射遮蔽膜に可視光透過性が生じるが、赤外光遮蔽能は十分強く保持できる。この理由は詳細には判明していないが、これら微粒子中の自由電子の量が多く、微粒子内部および表面の自由電子によるバンド間間接遷移の吸収エネルギーがまさに可視から近赤外の付近にあるために、この波長領域の熱線が選択的に反射・吸収されるものと考えられる。実験によれば比表面積１０ｍ２／ｇ以上とし、かつ均一に分散した膜では、透過率が波長４００ｎｍ〜７００ｎｍの間に極大値を持ち、また波長７００ｎｍ〜１８００ｎｍの間に極小値を持ち、更にこれらの透過率の極大値と極小値の差が１５ポイント以上であることが観察される。可視光波長が３８０ｎｍ〜７８０ｎｍであり、視感度が５５０ｎｍ付近をピークとする釣鐘型であることを考慮すると、このような膜では可視光を有効に透過しそれ以外の熱線を有効に反射もしくは吸収する。
【００１９】
一方、錫含有酸化インジウム微粒子は、可視光領域で光の反射・吸収が殆どなく、１０００ｎｍ以上の領域でプラズマ共鳴に由来する反射もしくは吸収が大きい。これらの透過プロファイルでは、近赤外領域で長波長側に向かうにしたがって透過率は低下の傾向を示す。
【００２０】
尚、六ホウ化物微粒子の透過プロファイルは、上述したように波長７００ｎｍ〜１８００ｎｍの間に極小値を、具体的には１０００ｎｍ付近に極小値をもち、それより長波長側では徐々に透過率は上昇していく。
【００２１】
このため、六ホウ化物微粒子と錫含有酸化インジウム微粒子とを併用することによって可視光透過率は減少させずに、より近赤外領域の太陽光線を遮蔽することが可能となり、錫含有酸化インジウム微粒子単独で使用するよりも日射遮蔽特性を向上させることができる。
【００２２】
また、六ホウ化物微粒子の単位重量当たりの日射遮蔽能力は非常に高く、錫含有酸化インジウム微粒子、アンチモン含有酸化錫微粒子と比較して１０分の１以下の使用量でその効果を発揮する。更に、錫含有酸化インジウムと併用することによって、一定の可視光透過率を保ちながら日射遮蔽特性のみを更に向上させることができるのでコストも削減できる。また、全微粒子の使用量を大幅に削減することができるので、中間膜や日射遮蔽膜の摩耗強度や耐候性を向上させることが可能となる。
【００２３】
更に、六ホウ化物微粒子は使用量を増すと可視光領域に吸収があるため、その添加量を制御することにより可視光領域の吸収を自由に制御でき、明るさ調整やプライバシー保護等への応用も可能となる。
【００２４】
次に、より優れた光学特性（可視光透過率７０％以上の高い可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満と低く、かつ、へイズ値も１％未満と低い特性）を具備する本発明に係る日射遮蔽用合わせガラスを得るには、上記粉体特性を備えた錫含有酸化インジウム微粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における粉体色Ｌ＊が５２〜８０、ａ＊が−１０〜−０．１、ｂ＊が−１４〜２０である条件を満たし、かつ、上記六ホウ化物微粒子のＬ＊ａ＊ｂ＊表色系における粉体色Ｌ＊が３０〜５１、ａ＊が−５〜１０、ｂ＊が−１０〜２である条件を満たすことが望ましい。
【００２５】
また、上記錫含有酸化インジウム微粒子と六ホウ化物微粒子との混合割合については、重量比で９９．９５：０．０５〜９２：８の範囲に設定するとよい。この混合割合よりもホウ化物微粒子が少ないと全微粒子の使用量をあまり削減することができず、その分、コス卜削減効果が小さくなり日射遮蔽特性も若干悪くなることがあるからである。一方、上記混合割合よりもホウ化物微粒子が多くなり過ぎても日射遮蔽特性が悪くなる場合がある。
【００２６】
次に、２枚の板ガラス間に介在させる日射遮蔽機能を有する中間層の形態としては、日射遮蔽機能を有する微粒子とビニル系樹脂とを含有する中間膜のみで構成する形態と、少なくとも一方の板ガラスの内側に位置する面に形成された日射遮蔽機能を有する微粒子が含まれる日射遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する中間膜とで構成される形態がある。
【００２７】
まず、前者の形態、すなわち中間層が日射遮蔽機能を有する微粒子とビニル系樹脂とを含有する中間膜のみで構成される日射遮蔽用合わせガラスは、以下のようにして製造される。例えば、日射遮蔽機能を有する微粒子が可塑剤に分散された添加液をビニル系樹脂に添加してビニル系樹脂組成物を調製し、このビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜用シートを得、この中間膜用シートを２枚の板ガラス間に挟み込み中間膜用シートを介し２枚の板ガラスを貼り合わせて日射遮蔽用合わせガラスとする方法が挙げられる。尚、上記可塑剤はビニル系樹脂の可塑性を調整するために配合される材料である。従って、ビニル系樹脂組成物内に含まれていれば充分なため、上記添加液内に可塑剤が含まれていなくともよい。すなわち、日射遮蔽機能を有する微粒子が可塑剤でない適宜溶媒に分散された添加液をビニル系樹脂に添加しかつ可塑剤を別に添加する方法でビニル系樹脂組成物を調製してもよい。
【００２８】
他方、後者の形態、すなわち中間層が、少なくとも一方の板ガラスの内側に位置する面に形成された日射遮蔽機能を有する微粒子が含まれる日射遮蔽膜と、上記２枚の板ガラス間に介在されるビニル系樹脂を含有する中間膜で構成される日射遮蔽用合わせガラスは、以下のようにして製造される。例えば、可塑剤若しくは適宜溶媒に日射遮蔽機能を有する微粒子が分散された添加液に適宜バインダー成分（シリケート等の無機バインダーあるいはアクリル系、ビニル系の有機バインダー等）を配合して塗布液を調製し、この塗布液を用いて少なくとも一方の板ガラスの内側に位置する面に日射遮蔽膜を形成する。次に、日射遮蔽機能を有する微粒子が含まれない上記ビニル系樹脂組成物をシート状に成形して中間膜用シートを得、この中間膜用シートを少なくとも一方の板ガラスの内面側に日射遮蔽膜が形成された２枚の板ガラス間に挟み込み、中間膜用シートを介し２枚の板ガラスを貼り合わせて日射遮蔽用合わせガラスとする方法が挙げられる。
【００２９】
尚、日射遮蔽機能を有する上記微粒子を可塑剤若しくは適宜溶媒に分散する方法は、微粒子が可塑剤若しくは適宜溶媒中に均一に分散できる方法であれば任意である。例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、超音波分散等の方法を挙げることができ、上記微粒子を可塑剤若しくは適宜溶媒に均一に分散することによって本発明の日射遮蔽用合わせガラスの製造に適用される上記添加液あるいは塗布液が調製される。
【００３０】
尚、日射遮蔽機能を有する上記微粒子を分散させる溶媒としては特に限定されるものではなく、中間膜や日射遮蔽膜を形成する条件およびビニル系樹脂組成物を調製する際に配合されるビニル系樹脂等に合わせて適宜選択することが可能である。例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類、メチルエーテル，エチルエーテル，プロピルエーテル等のエーテル類、エステル類、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン、イソブチルケトン等のケトン類といった各種の有機溶媒が使用可能であり、また、必要に応じて酸やアルカリを添加してｐＨ調整してもよい。更に、上記塗布液中における微粒子の分散安定性を一層向上させるため、各種の界面活性剤、カップリング剤等を添加しても当然のことながらよい。
【００３１】
また、上記ビニル系樹脂の可塑性を調整する可塑剤についても特に限定されず、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、アジピン酸−ジ−２−エチルヘキシル、アジピン酸ジイソデシル、エポキシ脂肪酸モノエステル、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート、ジヘキシルアジペート、セバシン酸ジブチル、ジブチルセバケート等が挙げられる。
【００３２】
また、上記ビニル系樹脂としては、例えば、ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル−エチレン−グリシジルアクリレート共重合体、塩化ビニル−グリシジルメタクリレート共重合体、塩化ビニル−グリシジルアクリレート共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ポリ酢酸ビニルエチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール−ポリビニルブチラール混合物等が挙げられる。
【００３３】
次に、日射遮蔽機能を有する微粒子が含まれる中間膜用シートあるいは日射遮蔽機能を有する微粒子が含まれない中間膜用シートの形成方法には公知の方法が用いられ、例えば、カレンダーロール法、押出法、キャスティング法、インフレーション法等を用いることができる。特に、日射遮蔽機能を有する微粒子とビニル系樹脂組成物が含まれる前者の中間膜用シートにおいて、上記ビニル系樹脂組成物は、例えば日射遮蔽機能を有する微粒子が可塑剤に分散された添加液をビニル系樹脂に添加し、混練して上記微粒子が均一に分散して成るものであり、このように調製されたビニル系樹脂組成物をシート状に成形することができる。尚、ビニル系樹脂組成物をシート状に成形する際には、必要に応じて、熱安定剤、酸化防止剤等を配合し、またシートの貫通性を高めるために接着力調整剤を配合してもよい。
【００３４】
【実施例】
次に、本発明の実施例について具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【００３５】
尚、各実施例において、錫含有酸化インジウム微粒子や六ホウ化物微粒子の粉体色（光源Ｄ６５）、および、合わせガラスの可視光透過率並びに日射透過率は、日立製作所（株）社製の分光光度計Ｕ−４０００を用いて測定した。また、ヘイズ値は村上色彩技術研究所（株）社製ＨＲ−２００を用いて測定した。
【００３６】
また、光学特性としての日射透過率とヘイズは、実施例１〜１２においては線径の異なる３種のバーコーターで日射遮蔽膜を形成し、得られた膜厚が異なる３種類の日射遮蔽膜についてその可視光透過率、日射透過率、ヘイズをそれぞれ測定し、可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値を上記日射遮蔽膜の３点プロットから求めており、実施例１３においてもこれに準ずる方式により可視光透過率７２％のときの日射透過率およびヘイズ値を求めている。
【００３７】
更に、板ガラスと中間層との接着性は以下のパンメル試験により、耐候性試験はＸｅウェザオメーター（アトラス社製）で評価した。
【００３８】
［パンメル試験］
合わせガラスを−１８℃±０．６℃の条件下で１６時間保持した後、ハンマー（頭の部分の重量が１ポンド）粉砕試験機にかけ、被着ガラス粒子径が最大６ｍｍ以下に成るまで粉砕する。
【００３９】
次に、割れたガラス片を振り落とし、中間膜の露出度を０〜８にランク分けして板ガラスと中間膜との密着力を評価した。
【００４０】
露出度が低いほどパンメル値は大きく、耐貫通性が小さいことを示すが、３〜６の範囲内が望ましい。
【００４１】
［耐候性試験］
Ｘｅウェザオメーターで１カ月間耐候性試験を行い、試験前後におけるパンメル値の変化を調べた。
【００４２】
［実施例１］
表１に示した粉体色を示しかつ比表面積が１９．７ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０５ｃｃ／ｇの六ホウ化ランタン微粒子０．２重量％、表２に示した粉体色を示しかつ比表面積が７７．６ｍ２／ｇで、細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇの錫含有酸化インジウム微粒子９．８重量％、バインダーとしてメチルイソブチルケトンに溶解したアクリル樹脂溶液１０重量％、トルエン３重量％、酢酸ブチル１０．４重量％、メチルイソブチルケトン５４．８重量％および分散剤１１．８重量％から成る分散液（塗布液）を、番手４０，２４，６のバーでそれぞれ１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ約２ｍｍのグリーンガラス基板に塗布した後、１８０℃で１時間焼成して日射遮蔽膜を形成した。
【００４３】
次に、日射遮蔽膜が形成されていないグリーンガラス基板と日射遮蔽膜が形成されたグリーンガラス基板とを上記日射遮蔽膜が内側になるように対向させ、かつ、これら一対のグリーンガラス基板間に０．７６ｍｍ厚の中間膜用ポリビニルブチラール（中間膜用シート）を介在させると共に、８０℃に加熱して仮装着した後、１４０℃で１４ｋｇ／ｃｍ２の条件でオートクレーブによる本接着を行って実施例１に係る合わせガラスＡを作製した。
【００４４】
得られた実施例１に係る合わせガラスＡの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３８．０％、０．２％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前後とも５と良好であった。
【００４５】
［実施例２］
表１と表２に示すように表２の粉体色を示しかつ比表面積が８８．７ｍ２／ｇで、細孔容積が０．３１ｃｃ／ｇの錫含有酸化インジウム微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして実施例２に係る合わせガラスＢを作製した。
【００４６】
得られた実施例２に係る合わせガラスＢの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３７．７％、０．２％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前後とも５と良好であった。
【００４７】
［実施例３］
表１と表２に示すように表２の粉体色を示しかつ比表面積が９７．１ｍ２／ｇで、細孔容積が０．３４ｃｃ／ｇの錫含有酸化インジウム微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして実施例３に係る合わせガラスＣを作製した。
【００４８】
得られた実施例３に係る合わせガラスＣの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３７．６％、０．３％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前後とも５と良好であった。
【００４９】
［実施例４］
表１と表２に示すように表２の粉体色を示しかつ比表面積が５８．１ｍ２／ｇで、細孔容積が０．１５ｃｃ／ｇの錫含有酸化インジウム微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして実施例４に係る合わせガラスＤを作製した。
【００５０】
得られた実施例４に係る合わせガラスＤの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３９．２％、０．５％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前で５、試験後で４であった。
【００５１】
［比較例１］
表１と表２に示すように表２の粉体色を示しかつ比表面積が４５．５ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０９ｃｃ／ｇの錫含有酸化インジウム微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして比較例１に係る合わせガラスＥを作製した。
【００５２】
得られた比較例１に係る合わせガラスＥの光学特性とパンメル値は、表３に示すように日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ４０．７％、０．７％、かつ、パンメル値は耐候性試験前で５、試験後で４であった。
【００５３】
すなわち、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてその日射透過率が４０％を越えてしまうものであった。これは、「比表面積が５５ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上」の粉体特性を具備しない錫含有酸化インジウム微粒子が適用されたことにその原因がある。
【００５４】
［比較例２］
表１と表２に示すように表２の粉体色を示しかつ比表面積が３４．３ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０５ｃｃ／ｇの錫含有酸化インジウム微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして比較例２に係る合わせガラスＦを作製した。
【００５５】
得られた比較例２に係る合わせガラスＦの光学特性とパンメル値は、表３に示すように日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ４１．０％、０．７％、かつ、パンメル値は耐候性試験前で４、試験後で３であった。
【００５６】
すなわち、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてその日射透過率が４０％を越えてしまうものであった。これは、「比表面積が５５ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上」の粉体特性を具備しない錫含有酸化インジウム微粒子が適用されたことにその原因がある。
【００５７】
［実施例５］
表１と表２に示すように表１の粉体色を示しかつ比表面積が１４．１ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０２ｃｃ／ｇの六ホウ化ランタン微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして実施例５に係る合わせガラスＧを作製した。
【００５８】
得られた実施例５に係る合わせガラスＧの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３８．５％、０．４％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前で５、試験後で４であった。
【００５９】
［実施例６］
表１と表２に示すように表１の粉体色を示しかつ比表面積が１１．６ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇの六ホウ化ランタン微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして実施例６に係る合わせガラスＨを作製した。
【００６０】
得られた実施例６に係る合わせガラスＨの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３９．２％、０．５％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前後とも４と良好であった。
【００６１】
［比較例３］
表１と表２に示すように表１の粉体色を示しかつ比表面積が８．５ｍ２／ｇで、細孔容積が０．００９ｃｃ／ｇの六ホウ化ランタン微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして比較例３に係る合わせガラスＩを作製した。
【００６２】
得られた比較例３に係る合わせガラスＩの光学特性とパンメル値は、表３に示すように日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ４０．９％、０．７％、かつ、パンメル値は耐候性試験前後で４であった。
【００６３】
すなわち、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてその日射透過率が４０％を越えてしまうものであった。これは、「比表面積が１０ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇ以上」の粉体特性を具備しない六ホウ化ランタン微粒子が適用されたことにその原因がある。
【００６４】
［実施例７］
表１に示した粉体色を示しかつ比表面積が１９．７ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０５ｃｃ／ｇの六ホウ化ランタン微粒子を０．１重量％と、表２に示した粉体色を示しかつ比表面積が７７．６ｍ２／ｇで、細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇの錫含有酸化インジウム微粒子を９．９重量％適用した以外は実施例１と同様にして実施例７に係る合わせガラスＪを作製した。
【００６５】
得られた実施例７に係る合わせガラスＪの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３８．１％、０．４％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前で５、試験後で４であった。
【００６６】
［実施例８］
表１に示した粉体色を示しかつ比表面積が１９．７ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０５ｃｃ／ｇの六ホウ化ランタン微粒子を０．０５重量％と、表２に示した粉体色を示しかつ比表面積が７７．６ｍ２／ｇで、細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇの錫含有酸化インジウム微粒子を９．９５重量％適用した以外は実施例１と同様にして実施例８に係る合わせガラスＫを作製した。
【００６７】
得られた実施例８に係る合わせガラスＫの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３７．５％、０．５％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前で５、試験後で４であった。
【００６８】
［実施例９］
表１と表２に示すように表１の粉体色を示しかつ比表面積が１６．５ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０３ｃｃ／ｇの六ホウ化セリウム微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして実施例９に係る合わせガラスＬを作製した。
【００６９】
得られた実施例９に係る合わせガラスＬの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３９．５％、０．４％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前で４、試験後で３であった。
【００７０】
［実施例１０］
表１と表２に示すように表１の粉体色を示しかつ比表面積が１５．１ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０３ｃｃ／ｇの六ホウ化プラセオジム微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして実施例１０に係る合わせガラスＭを作製した。
【００７１】
得られた実施例１０に係る合わせガラスＭの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３９．７％、０．４％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前で５、試験後で４であった。
【００７２】
［実施例１１］
表１と表２に示すように表１の粉体色を示しかつ比表面積が１７．３ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０４ｃｃ／ｇの六ホウ化ネオジム微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして実施例１１に係る合わせガラスＮを作製した。
【００７３】
得られた実施例１１に係る合わせガラスＮの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３９．４％、０．３％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前で４、試験後で３であった。
【００７４】
［実施例１２］
表１と表２に示すように表１の粉体色を示しかつ比表面積が１３．９ｍ２／ｇで、細孔容積が０．０２ｃｃ／ｇの六ホウ化ガドリニウム微粒子を適用した以外は実施例１と同様にして実施例１２に係る合わせガラスＯを作製した。
【００７５】
得られた実施例１２に係る合わせガラスＯの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３９．７％、０．５％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前後で４であった。
【００７６】
［実施例１３］
実施例１で調製した上記分散液（塗布液）をポリビニルブチラールに添加し、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ−２−エチルブチレートを加えると共に、六ホウ化ランタン微粒子の濃度が０．００４１重量％、錫含有酸化インジウム微粒子の濃度が０．２０重量％、ポリビニルブチラールの濃度が７１．１重量％となるようにビニル系樹脂組成物（中間膜用組成物）を調製した。
【００７７】
次に、このビニル系樹脂組成物（中間膜用組成物）をロールで混練し、厚さ０．７６ｍｍのシート状に成形して中間膜用シートを作製した。
【００７８】
この中間膜用シートを１００ｍｍ×１００ｍｍ×厚さ約２ｍｍのグリーンガラス基板２枚の間に挟み込み、８０℃に加熱して仮接着した後、１４０℃、１４ｋｇ／ｃｍ２のオートクレーブにより本接着を行い実施例１３に係る合わせガラスＰを作製した。
【００７９】
得られた実施例１３に係る合わせガラスＰの光学特性とパンメル値は、表３に示すように、日射透過率およびヘイズ値がそれぞれ３８．３％、０．４％で、可視光透過率７０％以上の高い（７２％）可視光透過率領域においてもその日射透過率が４０％未満で、かつ、ヘイズ値も１％未満であり、更に、パンメル値は耐候性試験前後とも５と良好であった。
【００８０】
【表１】
2004338963.tif 000002
【００８１】
【表２】
2004338963.tif 000003
【００８２】
【表３】
2004338963.tif 000004
【００８３】
【発明の効果】
請求項１〜５記載の発明に係る日射遮蔽用合わせガラスによれば、
日射遮蔽機能を有する微粒子が、比表面積が５５ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．１ｃｃ／ｇ以上の錫含有酸化インジウム微粒子と、比表面積が１０ｍ２／ｇ以上で細孔容積が０．０１ｃｃ／ｇ以上の六ホウ化物微粒子とで構成されると共に、可視光透過率７０％以上のときにおける日射透過率が４０％未満でヘイズ値が１％未満である光学特性を具備している。
【００８４】
従って、可視光を透過し日射線を遮蔽できる車両用の安全ガラス、建築用窓ガラス等に好適に利用できる効果を有している。