(57)【要約】【課題】帯電防止され、装置内での搬送性、取り扱い性及び印刷性能に優れ、機上現像可能な平版印刷用原版及びそれを用いた印刷方法を提供すること。【解決手段】プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤を含有する導電層を設け、かつ、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側の静摩擦係数が、ステンレス、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴムまたはＮＢＲ（ニトリル）ゴムに対して０．１０〜０．９０であることを特徴とする平版印刷用原版。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤を含有する導電層を設け、かつ、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側の静摩擦係数が、ステンレス、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴムまたはＮＢＲ（ニトリル）ゴムに対して０．１０〜０．９０であることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項２】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、金属酸化物を含有する導電層を設け、かつ、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側の静摩擦係数が、ステンレス、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴムまたはＮＢＲ（ニトリル）ゴムに対して０．１０〜０．９０であることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項３】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤を含有する導電層を設け、かつ、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側のスムースター値が１３３〜８６４５０Ｐａであることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項４】
プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、金属酸化物を含有する導電層を設け、かつ、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側のスムースター値が１３３〜８６４５０Ｐａであることを特徴とする平版印刷用原版。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか１項記載の平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像を施した後、印刷することを特徴とする印刷方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プラスチックフィルム支持体を用いた平版印刷用原版及びそれを用いた印刷方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来の印刷工程は、原稿画像からネガもしくはポジフィルムを作製し、フィルムを介してアルミ砂目支持体上に感光層を有する平版印刷版材料（平版印刷用原版）に画像を露光し、アルカリ性現像液で現像処理を行うことで平版印刷版を作製し、これを印刷機に取り付け印刷するという手順で行われてきた。
【０００３】
近年、コンピューターの普及に伴い、フィルムを介さずに原稿画像データを直接印刷版に描画するコンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰ）技術が普及しつつあり、フィルム作製に要していた時間短縮、コスト削減が可能となってきている。また印刷物のニーズとして、数千枚〜１万枚程度の刷り枚数で多種の高品質画像を印刷する、少部数多品種の傾向が高くなってきた。このため、描画時間が短く、高解像度が得られるヒートモードレーザー記録を用いた刷版作製がＣＴＰの主流となりつつある。
【０００４】
ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、また環境適性の面からもアルカリ現像液を必要としない、更には全く現像処理を必要としない平版印刷版材料が望まれるようになってきた。
【０００５】
例えば、特許文献１〜３には親水性結合剤中に分散された熱可塑性粒子を含有する平版印刷用原版を印刷機に取り付け、印刷機上で現像して平版印刷版を作製する方法が開示されている。これらの技術によればアルカリ現像を施すことなく、また現像機も要することなく刷版作製が可能であり、擬似的に現像処理不要の平版印刷版を提供できる。
【０００６】
平版印刷用原版においては、支持体に親水性のアルミ基板を用いず、近年プラスチックフィルムを支持体として用い得ることが知られている。プラスチックフィルムは金属に比較して熱伝導性が低く、画像形成の際のレーザー露光により感熱層において発生する熱を支持体へと拡散させることなく、効率よく画像形成に利用でき、さらに、アルミニウム支持体に比較して安価であるという利点を有している。
【０００７】
しかし、これらのプラスチックフィルムを支持体に用いた刷版は、帯電することで装置内での搬送性や、ゴミの付着、更には取り扱い時にブロッキングが発生する等の弊害が起こるという問題があった。
【０００８】
特許文献４では、ゴミの付着の少ない平版印刷版について述べているが、装置内で十分安定した搬送性を確保した平版印刷版については述べておらず、また改良が望まれていた。
【０００９】
【特許文献１】
特開平９−１２３３８７号公報
【００１０】
【特許文献２】
特開平９−１２３３８８号公報
【００１１】
【特許文献３】
特開平９−１３１８５０号公報
【００１２】
【特許文献４】
特開平４−２６１５３９号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、帯電防止され、装置内での搬送性、取り扱い性及び印刷性能に優れ、機上現像可能な平版印刷用原版及びそれを用いた印刷方法を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成により達成された。
【００１５】
１．プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤を含有する導電層を設け、かつ、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側の静摩擦係数が、ステンレス、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴムまたはＮＢＲ（ニトリル）ゴムに対して０．１０〜０．９０であることを特徴とする平版印刷用原版。
【００１６】
２．プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、金属酸化物を含有する導電層を設け、かつ、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側の静摩擦係数が、ステンレス、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴムまたはＮＢＲ（ニトリル）ゴムに対して０．１０〜０．９０であることを特徴とする平版印刷用原版。
【００１７】
３．プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤を含有する導電層を設け、かつ、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側のスムースター値が１３３〜８６４５０Ｐａであることを特徴とする平版印刷用原版。
【００１８】
４．プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、金属酸化物を含有する導電層を設け、かつ、該親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側のスムースター値が１３３〜８６４５０Ｐａであることを特徴とする平版印刷用原版。
【００１９】
５．前記１〜４のいずれか１項記載の平版印刷用原版を画像情報に基づきレーザー露光し、機上現像を施した後、印刷することを特徴とする印刷方法。
【００２０】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明においては、プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、水溶性導電性ポリマーと疎水性ポリマー粒子と硬化剤を含有する導電層、または金属酸化物を含有する導電層を設け、かつ、親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側の静摩擦係数がステンレス、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴムまたはＮＢＲ（ニトリル）ゴムに対して０．１０〜０．９０であることが重要である。これらの導電層は、親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側、及び親水層と支持体の間の両方に設けてもよい。
【００２１】
親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、水溶性導電性ポリマーと疎水性ポリマー粒子と硬化剤を含有する導電層、または金属酸化物を含有する導電層を設けるだけでは、あらゆる使用環境条件（温度、湿度）と装置との組み合わせ、取り扱いにおいて不十分であることが分かった。
【００２２】
即ち、露光装置、搬送装置の搬送ローラーには、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴム、ＮＢＲ（ニトリル）ゴムが使われている場合が多く、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴム、ＮＢＲ（ニトリル）ゴムに対する、親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側の静摩擦係数を特定の範囲に規定し、かつ、導電層を設けることで、あらゆる環境条件と装置との組み合わせの下で、搬送性、取り扱い性、印刷の仕上がり品質において非常に安定、良好であることを初めて見出した。
【００２３】
また、印刷時の版胴に用いられている素材の多くは、ステンレスであり、このステンレスと接触するベース面の静摩擦係数を０．１０〜０．９０の範囲に規定し、かつ、導電層を設けることであらゆる環境条件下で、取り扱い性に対して特別な作業を要せず、印刷物にズレがなく良好であることを初めて見出した。
【００２４】
即ちステンレス、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴムまたはＮＢＲ（ニトリル）ゴムに対して、親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側の静摩擦係数は、０．１０〜０．９０にすることが重要である。
【００２５】
静摩擦係数が０．１０未満では、ＥＰＤＮ（エチレンプロピレン）ゴムまたはＮＢＲ（ニトリル）ゴムローラーでの搬送性が悪く、０．９０よりも大きくなると搬送性が悪くなり、フィルムのハンドリング性も悪くなる。
【００２６】
また、ステンレスに対して静摩擦係数が０．１０未満であると、版を装置に取り付けにくくなり、印刷時に版のズレが起こり印刷物にズレが生じる。また０．９０よりも大きくなると版を装置に取り付けにくくなり、作業性が劣化する。
【００２７】
本発明においては、プラスチックフィルム支持体上に親水性層、画像形成層をこの順に設けてなる平版印刷用原版において、親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側または前記親水層と支持体の間に、水溶性導電性ポリマーと疎水性ポリマー粒子と硬化剤を含有する導電層、または金属酸化物を含有する導電層設け、かつ、スムースター値を１３３〜８６４５０Ｐａにすることが重要である。
【００２８】
導電層を設けるだけでは、あらゆる使用環境条件（温度、湿度）と装置との組み合わせ、取り扱いにおいて不十分であることが分かった。即ち、スムースター値を１３３〜８６４５０Ｐａにすることが重要である。
【００２９】
スムースター値が１３３Ｐａ未満であると、搬送性が悪くなり、蛇行が発生したり、またフィルムの取り扱い性も劣化することが分かった。
【００３０】
スムースター値が８６４５０Ｐａよりも大きくなると、これも搬送性が悪くなり、また、印刷物の仕上がり品質が悪くなることが分かった。
【００３１】
（導電層）
導電層を形成する代表的方法としては、水溶性導電性ポリマー、疎水性ポリマー粒子及び硬化剤等を用いて形成する方法と、金属酸化物を用いて形成する方法がある。
【００３２】
〈水溶性導電性ポリマー〉
水溶性導電性ポリマーについては、スルホン酸基、硫酸エステル基、４級アンモニウム塩、３級アンモニウム塩、カルボキシル基から選ばれる少なくとも１つの導電性基を有するポリマーが挙げられる。導電性基はポリマー１分子当たり５質量％以上を必要とする。水溶性の導電性ポリマー中には、ヒドロキシ基、アミノ基、エポキシ基、アジリジン基、活性メチレン基、スルフィン酸基、アルデヒド基、ビニルスルホン基を含んでいてもよい。
【００３３】
ポリマーの数平均分子量は、３０００〜１０００００であり、好ましくは３５００〜５００００である。
【００３４】
本発明に用いられる水溶性導電性ポリマーの化合物例を挙げるがこれに限定されるものではない。
【００３５】
【化１】
2004351642.tif 000002
【００３６】
【化２】
2004351642.tif 000003
【００３７】
【化３】
2004351642.tif 000004
【００３８】
なお、上記Ａ−１〜Ａ−１０において、Ｍｎは平均分子量（本明細書中、平均分子量とは数平均分子量をいう）を表し、ポリエチレングリコール換算で表したＧＰＣによる測定値によるものである。
【００３９】
水溶性導電性ポリマーとしては上記の他、特願平２−２２６９７１号第３５〜４０頁記載のＡ−１〜Ａ−２１を使用することができる。
【００４０】
〈疎水性ポリマー粒子〉
本発明の水溶性導電性ポリマー層中に含有させる疎水性ポリマー粒子は、実質的に水に溶解しないラテックスで構成されている。この疎水性ポリマーは、スチレン、スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、オレフィン誘導体、ハロゲン化エチレン誘導体、ビニルエステル誘導体、アクリルニトリル等の中から任意の組み合わせで選ばれるモノマーを重合して得られる。スチレン誘導体、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレートが少なくとも３０モル％含有されているのが好ましく、特に５０モル％以上が好ましい。
【００４１】
本発明ではラテックスはアミド基またはポリアルキレンオキシド鎖を有するものが好ましい。疎水性ポリマーをラテックス状にするには、乳化重合をする、固体状のポリマーを低沸点溶媒に溶かして微分散後、溶媒を溜去するという２つの方法があるが、粒径が細かく、しかも揃ったものができるという点で乳化重合することが好ましい。疎水性ポリマーの数平均分子量は３０００以上であればよく、分子量による透明性の差はほとんどない。
【００４２】
以下に本発明に用いられるラテックスの具体例を挙げる。
【００４３】
【化４】
2004351642.tif 000005
【００４４】
【化５】
2004351642.tif 000006
【００４５】
ラテックスとしては上記の他、特願平２−２２６９７１号第４９〜５５頁記載のＢ−１〜Ｂ−２６を使用することができる。
【００４６】
〈硬化剤〉
本発明に用いられる硬化剤としては、エポキシ化合物が挙げられる。エポキシ化合物としては、ヒドロキシ基またはエーテル縮合を含有するものが好ましい。以下にエポキシ化合物の具体例を挙げる。
【００４７】
【化６】
2004351642.tif 000007
【００４８】
【化７】
2004351642.tif 000008
【００４９】
帯電防止層に含まれる疎水性ポリマーラテックスの添加量は、好ましくは１０〜１０００ｍｇ／ｍ２、特に好ましくは１００〜５００ｍｇ／ｍ２、水溶性導電性ポリマーの添加量は、好ましくは５０〜２０００ｍｇ／ｍ２、特に好ましくは１００〜１０００ｍｇ／ｍ２、エポキシ系化合物の添加量は、好ましくは１０〜５００ｍｇ／ｍ２、特に好ましくは５０〜３００ｍｇ／ｍ２である。
【００５０】
帯電防止層には分散剤を用いることができ、かかる分散剤としてはノニオン活性剤が用いられ、ポリアルキレンオキサイド化合物が好ましく用いられる。ポリアルキレンオキサイド化合物とは、分子中に２〜５００のポリアルキレンオキサイド鎖を含む化合物をいい、例えばポリアルキレンオキサイドと脂肪族アルコール、フェノール類、脂肪酸、脂肪族メルカプタン、有機アミン等の活性水素原子を有する化合物との縮合反応により、またはポリプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレン重合体等のポリオールに脂肪族メルカプタン、有機アミン、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等を縮合させて合成することができる。
【００５１】
上記ポリアルキレンオキサイド化合物は、分子中のポリアルキレンオキサイド鎖は１個ではなく２ケ所以上に分割されたブロック共重合体であってもよい。この際、ポリアルキレンオキサイドの合計重合度は３〜１００が好ましい。
【００５２】
本発明において任意に用いられる上記ポリアルキレンオキサイド化合物の具体例を以下に示す。
【００５３】
【化８】
2004351642.tif 000009
【００５４】
【化９】
2004351642.tif 000010
【００５５】
〈金属酸化物〉
次に金属酸化物を用いて導電性層を形成する方法を説明する。
【００５６】
金属酸化物として好ましいのは、結晶性の金属酸化物粒子であるが、酸素欠陥を含むもの及び用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むもの等は一般的に言って導電性が高いので特に好ましく、特に後者の、用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する異種原子を少量含むものは、ハロゲン化銀乳剤にカブリを与えないので特に好ましい。
【００５７】
金属酸化物の例としては、ＺｎＯ２、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、ＢａＯ、Ｍ０Ｏ３、Ｖ２Ｏ５等あるいはこれらの複合酸化物が好ましく、特にＺｎＯ２、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２が好ましい。
【００５８】
異種原子を含む例としては、例えばＳｎＯ２に対してＳｂ等の添加あるいはＴｉＯ２に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が効果的である。これら異種原子の添加量は０．０１〜３０モル％の範囲が好ましいが、０．１〜１０モル％の範囲が特に好ましい。
【００５９】
本発明に用いられる金属酸化物の粒子は、導電性を有するものであり、その体積抵抗率は１０７Ωｃｍ以下、特に１０５Ωｃｍ以下であることが好ましい。
【００６０】
金属酸化物はバインダー中に分散させて用いられる。使用できるバインダーは例えば、ゼラチン、カゼイン等の蛋白質、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース化合物、デキストラン、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖類、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリアクリルアミド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸等の合成ポリマー等を挙げることができる。
【００６１】
特にゼラチン（石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酸素分解ゼランチ、フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン等）、アセチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸ブチル、ポリアクリルアミド、デキストランが好ましい。
【００６２】
金属酸化物をより効果的に使用して導電性層の抵抗を下げるために、導電性層中における金属酸化物の体積含有率は高い方が好ましいが、層としての強度を十分に持たせるために最低５％程度のバイダーが必要であるので、金属酸化物の体積百分率は５〜９５％の範囲が好ましい。
【００６３】
金属酸化物の使用量は０．０５〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．０１〜５ｇ／ｍ２である。これにより帯電防止性が得られる。
【００６４】
（スムースター値）
スムースター値を１３３〜８６４５０Ｐａにするには、樹脂にフィラーを添加させ表面に凹凸を付与させる方法や樹脂の塗布乾燥時の層分離による方法等、特に制限なく用いることができるが、樹脂にフィラーを添加させる方法が凹凸を効率よく発現させる点で最も好ましい。
【００６５】
フィラーとしては、本発明の条件を満たすものであれば特に制限なく用いることができる。多孔質、無孔質、有機樹脂粒子、無機微粒子を問わず用いてもよいが、多孔質無機フィラーが最もよい。
【００６６】
フィラーとしては、カーボンブラック、グラファイト、ＴｉＯ２、ＢａＳＯ４、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３、ＺｎＯ、ＣａＯ、ＷＳ２、ＭｏＳ２、ＭｇＯ、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、α−Ｆｅ２Ｏ３、α−ＦｅＯＯＨ、ＳｉＣ、ＣｅＯ２、ＢＮ、ＳｉＮ、ＭｏＣ、ＢＣ、ＷＣ、チタンカーバイド、コランダム、人造ダイアモンド、ザクロ石、ガーネット、ケイ石、トリボリ、ケイソウ土、ドロマイト等の無機フィラーやポリエチレン樹脂粒子、フッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等の有機フィラーを挙げることができる。
【００６７】
多孔質無機フィラーは、一般に湿式法または乾式法により製造される。湿式法ではケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では四塩化珪素を水素と酸素とともに燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカとしては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。
【００６８】
多孔質無機フィラーとしては、例えば、（１）多孔質シリカ、（２）アルミノケイ酸塩、（３）ゼオライト等が挙げられる。
【００６９】
（２）のアルミノケイ酸塩は、例えば、特開平１０−７１７６４号に記載されている方法により製造される。すなわち、アルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分解法により合成された非晶質な複合体粒子である。また、製造時にその他の金属のアルコキシドを添加して３成分以上の複合体粒子として製造したものも本発明に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。
【００７０】
フィラーとしては、無機微粒子としてシリカゲル、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げることができ、有機微粒子としてはフッ素樹脂粒子、グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることができる。
【００７１】
（プラスチックフィルム支持体）
本発明に用いられるプラスチックフィルム支持体としては、特に大きな制限無く、金属、プラスチックフィルム、ポリオレフィン等で処理された紙、更にこれら材料を適宜貼り合わせた複合基材等も用いることができる。
【００７２】
プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、アセテート、ナイロン、ポリエーテルイミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、セルロースエステル類等を挙げることができる。これらプラスチックフィルムは塗布層との接着性を向上させるために、塗布面に易接着処理や下塗り層塗布を行うことが好ましい。易接着処理としては、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理等が挙げられる。また、下塗り層としては、ゼラチンやラテックスを含む層等が挙げられる
（画像形成層）
本発明の平版印刷用原版の画像形成層は、熱により融着可能な熱溶融性粒子及び熱により親油性を発現する物質の内から選択して含有することができる。
【００７３】
熱により融着可能な熱溶融性粒子としては、ワックス類、アクリル系樹脂、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム類、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等の水に分散されたラテックスやエマルジョンから得られるものが挙げられる。これらの内その融点が７０〜１８０℃のものが好ましく、表面エネルギーの親水性成分が１００μＮ／ｃｍ２以下であることが好ましい。融点がこの温度より低い場合には、保存時における性能劣化がしやすく、この温度より高い場合には画像の強度が得られず耐刷性が劣化しやすい。また表面エネルギーがこの範囲であると画像部のインキ着肉性が良好になる。このような点で熱溶融性物質としてはワックス類、アクリル系樹脂、合成ゴム類が特に好ましい。
【００７４】
本発明に利用可能なワックス類としては、カルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックス等の天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が挙げられる。また、乳化しやすくするためにこれらのワックスを酸化し、水酸基、エステル基、カルボキシル基、アルデヒド基、ペルオキシド基等の極性基を導入することもできる。
【００７５】
熱により融着可能な熱溶融性粒子を含有する画像形成層には、レーザー露光時の粒子の融着性を阻害しない範囲で画像形成層の皮膜性を付与するために親水性結着剤を含有させてもよい。
【００７６】
利用可能な親水性結着剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ポリビニルメチルエーテル、または天然結合剤、例えばゼラチン、多糖類、例えばデキストラン、プルラン、セルロース、アラビアゴム、アルギニン酸が挙げられる。また親水性結着剤は、フェノール性ヒドロキシ基及び／またはカルボキシル基を有する、水に不溶性、アルカリ溶解性または膨潤性樹脂であってもよい。また種々の界面活性剤、コロイダルシリカ等も利用できる。
【００７７】
熱により親油性を発現する物質としては、融点が７０〜１８０℃の熱溶融性物質が利用でき、ワックス類ではカルナバワックス、蜜ろう、鯨ろう、木ろう、ホホバ油、ラノリン、オゾケライト、パラフィンワックス、モンタンワックス類、キャンデリラワックス、セレシンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ライスワックス等の天然ワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体、高級脂肪酸等が、アクリル系樹脂では、例えばメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、スチレン等の一種もしくは２種以上を共重合したものが、また合成ゴム類ではポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体等が挙げられる。またその他に、アイオノマー樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン樹脂等が利用できる。これらの親油化剤は水分散体の形で利用することが塗工のしやすさの面で好ましい。また、別の形態のものとして、熱破壊可能な親水性被覆材に覆われている熱架橋剤、熱により解離する保護基により官能基がブロックされた熱架橋剤が挙げられる。これら熱架橋剤は特開平７−１８４９号、同７−１８５０号、同９−３１１４４３号、同１０−６４６８号、同１０−１１４１１６８号にマイクロカプセル化された親油性成分として記載されている。
【００７８】
（親水性層）
本発明で親水性層とは、印刷時に水とインクの乳化した溶液が来た際、水をより多く取り込むことのできる層と定義する。
【００７９】
本発明では、基材と親水性層の間にはその他の層を形成してもよい。例えば、親水性層の接着性を改善する下引き層や、長波長の緩やかな粗さを付与するうねり形成層、親水性層が受ける応力を緩和するクッション層等である。また、これらいずれかの層が光熱変換素材を含有していてもよい。
【００８０】
（平版印刷用原版の作製）
本発明の平版印刷用原版は上述した支持体上に感光層を設けることで作製することができる。
【００８１】
感光層はバインダー樹脂及び着色剤、必要に応じて潤滑剤、分散剤、帯電防止剤、充填剤、フィラー等と溶媒とを混練して、高濃度の感光層形成組成物を調製し、次いでこれを希釈して塗布用感光層形成組成物とし、支持体上に塗布・乾燥させて形成することができる。
【００８２】
感光層を形成するための塗布液に用いられる有機溶剤としては、上記の組成物及び下記一般式で表される金属イオン錯体色素を溶解または分散できるものであれば特に制限はなく、例えばアルコール類（エタノール、プロパノール等）、セロソルブ類（メチルセロソルブ、エチルセロソルブ）、芳香族類（トルエン、キシレン、クロルベンゼン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン等）、エステル系溶剤（酢酸エチル、酢酸ブチル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサン等）、ハロゲン系溶剤（クロロホルム、ジクロルベンゼン等）、アミド系溶剤（例えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。また、着色剤層成分の混練分散には二本ロールミル、三本ロールミル、ボールミル、ペブルミル、コボルミル、トロンミル、サンドミル、サンドグラインダー、Ｓｑｅｇｖａｒｉアトライター、高速インペラー分散機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、高速ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散機、オープンニーダー、連続ニーダー等を用いることができる。
【００８３】
【化１０】
2004351642.tif 000011
【００８４】
（式中、Ｍは遷移金属を表し、Ｘは対カチオンを表す。）
支持体上への感光層の形成は、例えばエクストルージョン方式の押し出しコータにより塗布乾燥して行うことができ、高解像度の画像を得るため感光層表面の硬さを上げるために、該表面をカレンダー処理してもよい。
【００８５】
（印刷方法及び画像露光）
本発明の平版印刷用原版に画像形成する露光光源としては、上記一般式で表される金属イオン錯体色素が感応することのできる光源であれば特に制限なく用いることができる。その中で、高解像度を得るためにはエネルギー印加面積が絞り込める電磁波、特に波長が１ｎｍ〜１ｍｍの紫外線、可視光線、赤外線が好ましく、このような光エネルギーを印加し得る光源としては、例えばレーザー、発光ダイオード、キセノンフラッシュランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク燈、メタルハライドランプ、タングステンランプ、石英水銀ランプ、高圧水銀ランプ等を挙げることができる。この際加えられるエネルギーは画像形成材料の種類により、露光距離、時間、強度を調整することにより適時選択して用いることができる。
【００８６】
本発明の印刷方法に使用するレーザー光源としては、一般によく知られているルビーレーザー、ＹＡＧレーザー、ガラスレーザー等の固体レーザー；Ｈｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒイオンレーザー、Ｋｒイオンレーザー、ＣＯ２レーザー、ＣＯレーザー、Ｈｅ−Ｃｄレーザー、Ｎ２レーザー、エキシマーレーザー等の気体レーザー；ＩｎＧａＰレーザー、ＡｌＧａＡｓレーザー、ＧａＡｓＰレーザー、ＩｎＧａＡｓレーザー、ＩｎＡｓＰレーザー、ＣｄＳｎＰ２レーザー、ＧａＳｂレーザー等の半導体レーザー；化学レーザー、色素レーザー等を挙げることができ、これらの中でも効率的にアブレートを起こさせるためには、波長が６００〜１２００ｎｍのレーザーが光エネルギーを熱エネルギーに変換できることから、感度の面で好ましい。
【００８７】
本発明の印刷方法では、画像情報に基づいてレーザー露光した後、現像処理を施さずに印刷することを特徴とする。
【００８８】
（機上現像）
本発明における機上現像とは、露光済みの平版印刷版用原版を印刷機のシリンダーに装着し、シリンダーを回転しながら湿し水とインキを供給することによって、平版印刷版用原版の画像形成層の未露光部を除去する方法である。
【００８９】
すなわち、平版印刷版用原版を露光後、そのまま印刷機に装着し、通常の印刷過程の中で現像処理が完了する方式である。
【００９０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。
【００９１】
実施例１
〔平版印刷用原版１０１の作製〕
（支持体の作製）
帝人・デュポンフィルム株式会社製、グレードＳの１７５μｍのポリエステルフィルムの両面に、８Ｗ／ｍ２・分のコロナ放電処理を施し、次いで表１に記載のように、一方の面に下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ２・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布し、各々１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ａ）。また、反対側の面に下記下引き塗布液ｃを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設後にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ２・分）を行いながら下引き塗布液ｄを乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布し、それぞれ１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ｂ）。塗布後の２５℃、２５％ＲＨでの表面電気抵抗は１０８Ωであった。
【００９２】
2004351642.tif 000012
【００９３】
【化１１】
2004351642.tif 000013
【００９４】
2004351642.tif 000014
成分ｄ−１：スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸＝５０／５０の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分ｄ−２：スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝４０／４０／２０からなる３成分系共重合ラテックス
成分ｄ−３：スチレン／イソプレンスルホン酸ナトリウム＝８０／２０からなる高分子活性剤
（プラズマ処理条件）
ついで、各々の下引き層表面に、バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒、ガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ９０％、５％及び５％でプラズマ処理を行った。
【００９５】
（低張力熱処理）
上記プラズマ処理を行った支持体を１．２５ｍ幅にスリットした後、張力２ｈＰａで１８０℃、１分間の低張力熱処理を実施した。
【００９６】
上記低張力熱処理を行った支持体の下引き面Ａ側に下記塗布液を順に設けた。
第一層親水層塗布液を乾燥膜１．８（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００９７】
2004351642.tif 000015
上記得られた第一層親水層上に、下記第二層親水層塗布液を乾燥膜厚１．０（μｍ）になるようにワイヤーバーを用い塗布を行った。
【００９８】
2004351642.tif 000016
上記得られた第二層親水層上に、下記画像形成層塗布液を乾燥膜厚０．５５（μｍ）になるようにワイヤーバーを用いて塗布を行い、平版印刷用原版１０１を得た。
【００９９】
2004351642.tif 000017
〔平版印刷用原版１０２〜１０７の作製〕
（平版印刷用原版１０２）
平版印刷用原版１０１の作製において、下引き面Ｂの下引き塗布液ｄのマット剤（シリカ、平均粒径３．５μｍ）をマット剤（シリカ、平均粒径４．５μｍ）に代えた以外は同様にして平版印刷用原版１０２を作製した。
【０１００】
（平版印刷用原版１０３）
平版印刷用原版１０１の作製において、下引き面Ｂの下引き塗布液ｄのマット剤（シリカ、平均粒径３．５μｍ）をマット剤（シリカ、平均粒径１．４μｍ）に代えた以外は同様にして平版印刷用原版１０３を作製した。
【０１０１】
（平版印刷用原版１０４）
平版印刷用原版１０１の作製において、下引き面Ａ、Ｂを塗布せず、片面に下記内容の導電性層塗布液を塗布した。その後、導電性層を塗布していない側は、平版印刷用原版１０１と同様の第一親水性層、第二親水性層、画像形成層を塗布し、平版印刷用原版１０４を作製した。
【０１０２】
（導電性層塗布液）
ＰＥＴ支持体上にコロナ放電した後、下記構成の導電性層を塗布した。
【０１０３】
ゼラチン                                              ３５ｍｇ／ｍ２
ＳｎＯ２／Ｓｂ（８／２）（粒径０．３μｍ）            ２５０ｍｇ／ｍ２
ポリアルキレンオキサイドＡ０−４                        ５ｍｇ／ｍ２
これを９０℃、２分間乾燥し、１４０℃で９０秒間熱処理した。
【０１０４】
（平版印刷用原版１０５）
平版印刷用原版１０１の作製において、下引き面Ｂの下引き塗布液ｄのマット剤（シリカ、平均粒径３．５μｍ）をマット剤（シリカ、平均粒径１２μｍ）に代えた以外は同様にして平版印刷用原版１０５を作製した。
【０１０５】
（平版印刷用原版１０６）
平版印刷用原版１０１の作製において、下引き面Ｂの下引き塗布液ｄのｄ−１／成分ｄ−２／成分ｄ−３＝６６／３１／１の導電性組成物６．４％を２．０％にし、日本ユニカー株式会社製、ＦＺ２１６１を４．４％にした以外は同様にして平版印刷用原版１０６を作製した。
【０１０６】
（平版印刷用原版１０７）
帝人・デュポンフィルム株式会社製のＰＥＴフィルム、グレード１７５μＨＳ７４の易接処理面に平版印刷用原版１０１と同様の第一親水性層、第二親水性層、画像形成層を塗布し、導電性層がない平版印刷用原版１０７を作製した。
【０１０７】
〔評価〕
上記で得られた平版印刷用原版１０１〜１０７について、下記特性及び搬送ローラーに対する静摩擦係数の測定を行った。
【０１０８】
（搬送性）
平版印刷用原版を３インチのコアに巻きつけ、カラーデシジョンＩＩ型（コニカ株式会社製）を用いて連続２０枚搬送し、搬送性の評価を行った。
【０１０９】
この時の搬送ローラーは硬度５０のＥＰＤＮまたは硬度５０のＮＢＲを用い、搬送ローラーと画像形成層が塗布されていない面とが接するようにした。搬送時の環境条件を２３℃、２０％ＲＨ；２３℃、４８％ＲＨ；２３℃、８０％ＲＨでそれぞれ行い、下記ランクで評価した。
【０１１０】
３：搬送良好
２：６〜１０枚で搬送不良発生
１：５枚以下で搬送不良発生
（取り扱い性）
２３℃、２０％ＲＨの環境下で上記搬送性を行った直後の５枚目のサンプルを取り扱った時の様子を下記ランクにて評価した。
【０１１１】
３：問題なし
２：帯電を少し感じたが、大きな問題ではない
１：帯電があり、不快感を感じた
同様の評価を１００人で行い、上記ランクの積算値を表記した。数の大きい方が良好である。
【０１１２】
（ゴミ付着性）
サンプルを２３℃、２０％ＲＨの条件下に２時間調湿したのち、下記ゴミ付着性テストを実施した。
【０１１３】
上記のように調湿されたサンプルを２３℃、２０％ＲＨで、硬度５０のＮＢＲゴムローラーにて強制的に帯電させ、タバコの灰を強制帯電させた画像形成層側に接触させた。その後、付着したタバコの灰をハケで軽くはらった後、画像形成層面にタバコの灰が付着している程度を下記のランクで評価した。
【０１１４】
３：付着なし
２：わずかに付着しているが、程度は微小であり、実用上は問題ないレベル
１：付着しており、実用不可レベル
評価の結果を表１に示す。
【０１１５】
【表１】
2004351642.tif 000018
【０１１６】
表１から本発明の条件を満たせば、装置内での搬送性、取り扱い性のよい平版印刷用原版が得られることが分かる。
【０１１７】
実施例２
実施例１で作製した平版印刷用原版を用いて下記評価を行った。
【０１１８】
（露光及び印刷）
平版印刷用原版に半導体レーザー光源（発光波長８３０ｎｍ、スポット寸法１０μｍの光源で解像度は走査方向、副走査方向ともに２０００ｄｐｉ）を用いて１７５線相当で５０％網点画像及びベタ画像を、走査速度を変えて画像面における照射エネルギー量が３００、２５０ｍＪ／ｃｍ２で露光した。なお、ｄｐｉとは２．５４ｃｍ当たりのドットの数を表す。
【０１１９】
露光後の平版印刷用原版を現像処理を行なわずに三菱ダイヤ印刷機（版胴はステンレス）に取り付け、エッチング液としてＳＥＵ−３（コニカ（株）製）の４５倍水希釈液、インキとしてハイエコー（東洋インキ製造（株）製）を用い、印刷紙として上質紙を用いて印刷を行った。印刷は、２３℃、４８％ＲＨの環境下で行った。
【０１２０】
（仕上がり品質）
５０％の網点画像の２０枚目の印刷物の仕上がり品質を下記ランクにて目視評価した。
【０１２１】
３：非常に良好
２：少しムラが見えるが実害ないレベル
１：ムラが多く実害あるレベル
同様の評価を１００人で行い、上記ランクの積算値を表記した。数の大きい方が良好である。
【０１２２】
（良好枚数）
５０％の網点画像の印刷物の仕上がり品質が、実用上使用可能で良好になり始めるまでに印刷枚数を目視評価した。枚数が少ない方が損紙も少なく良好である。
【０１２３】
（印刷機への版の装着性）
印刷機への版の装着性を下記ランクにて評価した。
【０１２４】
３：問題なし
２：若干取り付けにくいが許容レベル
１：取り付けにくく問題あり
同様の評価を１００人で行い、上記ランクの積算値を表記した。数の大きい方が良好である。
【０１２５】
（寸法安定性）
印刷後１００枚目と１００００枚目の印刷物をライトテーブル上で重ね、画像パターンのズレを観察した。ズレが大きい方が寸法安定性が悪いことになる。
【０１２６】
評価結果を、版胴（ステンレス）に対する静摩擦係数の測定と合わせて表２に示す。
【０１２７】
【表２】
2004351642.tif 000019
【０１２８】
表１から本発明の条件を満たせば、印刷性能の良好な平版印刷用原版が得られることが分かる。
【０１２９】
実施例３
〔平版印刷用原版３０１の作製〕
（支持体の作製）
テレフタル酸とエチレングリコールを用い、常法に従いＩＶ（固有粘度）＝０．６６（フェノール／テトラクロルエタン＝６／４（質量比）中２５℃で測定）のＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を得た。これをペレット化した後１３０℃で４時間乾燥し、３００℃で溶融後Ｔ型ダイから押し出し、５０℃の冷却ドラム上で急冷し熱固定後の平均膜厚が１７５μｍの未延伸フィルムを作製した。これを、前段延伸が１０２℃で１．３倍に、後段延伸は１１０℃で２．６倍に縦延伸した。ついでテンターで１２０℃で４．５倍に横延伸した。この後、２４０℃で２０秒間熱固定後これと同じ温度で横方向に４％緩和した。この後テンターのチャック部をスリットした後、両端にナーリング加工を行い、４０℃に冷却後４７Ｎ／ｍで巻き取った。このようにして厚さ１９０μｍの二軸延伸ＰＥＴフィルム（支持体）を得た。この二軸延伸ＰＥＴフィルムのＴｇは７９℃であった。得られたＰＥＴフィルムの幅（製膜幅）は２．５ｍであった。また、厚み分布は３％であった。
【０１３０】
次に、実施例１の平版印刷用原版１０１と同様にして、コロナ放電処理、下引き塗布、プラズマ処理、低張力熱処理、親水層塗布、画像形成層塗布を行い、平版印刷用原版３０１を得た。なお、下引き面Ｂの２５℃、２５％ＲＨでの表面電気抵抗は１０８Ωであった。
【０１３１】
〔平版印刷用原版３０２〜３０８の作製〕
（平版印刷用原版３０２）
平版印刷用原版３０１の作製において、下引き面Ｂの下引き塗布液ｄのマット剤（シリカ、平均粒径３．５μｍ）をマット剤（シリカ、平均粒径１４．１μｍ）に、乾燥膜厚を１．０μｍから３．０μｍ代えた以外は同様にして平版印刷用原版３０２を作製した。
【０１３２】
（平版印刷用原版３０３）
平版印刷用原版３０１の作製において、下引き面Ｂの下引き塗布液ｄのマット剤（シリカ、平均粒径３．５μｍ）をマット剤（シリカ、平均粒径８．０μｍ）に、乾燥膜厚を１．０μｍから３．０μｍ代えた以外は同様にして平版印刷用原版３０３を作製した。
【０１３３】
（平版印刷用原版３０４）
平版印刷用原版３０１の作製において、下引き面Ａ、Ｂを塗布せず、片面に実施例１の平版印刷用原版１０４の作製に用いた導電性層塗布液を塗布した。その後、導電性層を塗布していない側は、平版印刷用原版３０１と同様の第一親水性層、第二親水性層、画像形成層を塗布し、平版印刷用原版３０４を作製した。
【０１３４】
（平版印刷用原版３０５）
平版印刷用原版３０１の作製において、下引き面Ｂの上に下記組成の塗布液を乾燥膜厚が５．０μｍになるように塗布した以外は同様にして平版印刷用原版３０５を作製した。
【０１３５】
ポリビニルアルコール                                      １０質量％
純水                                                      ９０質量％
（平版印刷用原版３０６）
平版印刷用原版３０１の作製において、下引き面Ｂの上に下記組成の塗布液を乾燥膜厚が５．０μｍになるように塗布した以外は同様にして平版印刷用原版３０６を作製した。
【０１３６】
ポリビニルアルコール                                      ２０質量％
マット剤（シリカ、平均粒径１４．１μｍ）                  ２０質量％
純水                                                      ６０質量％
（平版印刷用原版３０７）
帝人・デュポンフィルム株式会社製のＰＥＴフィルム、グレード１７５μＨＳ７４の易接処理面に平版印刷用原版３０１と同様の第一親水性層、第二親水性層、画像形成層を塗布し、導電性層がない平版印刷用原版３０７を作製した。
【０１３７】
（平版印刷用原版３０８）
帝人・デュポンフィルム株式会社製のＰＥＴフィルム、グレード１７５μＨＳ７４の易接処理面の反対側に下記組成の塗布液を乾燥膜厚が２．０μｍになるように塗布した以外は同様にして平版印刷用原版３０８を作製した。
【０１３８】
ポリビニルアルコール                                      １０質量％
マット剤（シリカ、平均粒径２．８μｍ）                      ３質量％
純水                                                      ８７質量％
〔評価〕
上記で得られた平版印刷用原版３０１〜３０８について、実施例１及び２の特性及び親水性層を有していないプラスチックフィルム支持体側のスムースター値の測定を行った。
【０１３９】
その結果を表３に示す。
【０１４０】
【表３】
2004351642.tif 000020
【０１４１】
表３から本発明の条件を満たせば、装置内での搬送性、取り扱い性のよい、印刷性能の良好な平版印刷用原版が得らることが分かる。
【０１４２】
【発明の効果】
本発明により、帯電防止され、装置内での搬送性、取り扱い性及び印刷性能に優れ、機上現像可能な平版印刷用原版及びそれを用いた印刷方法を提供することができる。