(57)【要約】【課題】整髪保持効果に優れ、また、毛髪への塗布時の伸びが良く、べたつきが極めて少なく、塗布後には、再整髪性に優れ保存安定性にも優れた毛髪化粧料を提供する。【解決手段】以下の（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物（Ｂ）アルカリ性物質（Ｃ）ポリオキシエチレンソルビットミツロウ（Ｄ）室温で液状の油剤【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料。
（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物
（Ｂ）アルカリ性物質
（Ｃ）ポリオキシエチレンソルビットミツロウ
（Ｄ）室温で液状の油剤
【請求項２】
（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物が、下記一般式（１）
【化１】
2004067570.tif 000006
（但し、Ｒ１は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチル基であり、ｎは０〜５０の整数である。）で表される長鎖アルキルアクリレートモノマーを構成成分として有する共重合体であることを特徴とする請求項１に記載の毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪化粧料に関し、詳しくは整髪保持効果に優れ、また、毛髪への塗布時の伸びが良く、べたつきが極めて少なく、塗布後には、再整髪性に優れ保存安定性にも優れた毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、整髪用の毛髪化粧料としてヘアージェル、ヘアークリーム、ヘアーフォーム、ヘアーローションなどが使用されている。これらの毛髪化粧料は一般に整髪成分として、シリコーン油、エステル油、炭化水素油などの液状油や、被膜形成能を有する高分子化合物を加溶化、分散または乳化して配合されている。しかしながら、シリコーン油に代表される液状油では、毛髪に対するセット保持性（まとまり）が乏しく、不十分であった。また、皮膜形成能を有する高分子化合物は、セット保持性（まとまり）に優れているが、ごわつきがあり、しなやかさに欠けるものであり、また、一度形成された皮膜が崩れてしまうと再整髪が困難であるという欠点があった。また、毛髪化粧料に粘性がある場合、毛髪に塗布される際、隣接する毛髪同士を束ねる効果を持ち、セット保持性（まとまり）が向上するが、塗布時にべたつきを感じたり、毛髪全体に塗布しづらいという欠点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、整髪保持効果に優れ、また、毛髪への塗布時の伸びが良く、べたつきが極めて少なく、塗布後には、再整髪性に優れ保存安定性にも優れた毛髪化粧料を提供するにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための、本発明は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とする毛髪化粧料にある。
（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物
（Ｂ）アルカリ性物質
（Ｃ）ポリオキシエチレンソルビットミツロウ
（Ｄ）室温で液状の油剤
【０００５】
また、本発明は　上記（Ａ）カルボキシル基含有増粘性高分子化合物が、下記一般式（１）
【化２】
2004067570.tif 000002
（但し、Ｒ１は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチル基であり、ｎは０〜５０の整数である。）
で表される長鎖アルキルアクリレートモノマーを構成成分として有する共重合体である上記の毛髪化粧料にある。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成を詳述する。
【０００７】
本発明に使用する（Ａ）成分のカルボキシル基含有増粘性高分子化合物は、カルボキシル基をアルカリ性物質で中和することにより水溶性となり、水系の粘度を上昇させるものであり、具体的には、例えば、カルボキシビニルポリマー（商品名：ＣＡＲＢＯＰＯＬ、　Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体（商品名：ＡＣＵＬＹＮ、ＩＳＰ社製）アクリル酸アルキル・イタコン酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体（商品名：ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ、ＮＳＣ社製）、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸・デカジエン共重合体（商品名：ＳＴＡＢＩＬＥＺＥ、ＩＳＰ社製）等が挙げられる。
【０００８】
上記共重合体の内、下記一般式（１）
【化３】
2004067570.tif 000003
（但し、Ｒ１は炭素数１０〜３０のアルキル基であり、Ｒ２は水素またはメチル基であり、ｎは０〜５０の整数である。）
で表される長鎖アルキルアクリレートモノマーを構成成分として有する共重合体を用いると保存安定性の面で特に優れる。この長鎖アルキルアクリレートモノマーを構成成分とする共重合体は、具体的にはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（商品名：ＰＥＭＵＬＥＮ、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシエチレンエステル共重合体（商品名：ＡＣＵＬＹＮ、ＩＳＰ社製）等が挙げられる。
【０００９】
尚、本発明における上記共重合体は、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、その配合量としては、毛髪化粧料の組成物全量に対して０．０１〜２．０質量％（以下、％と略す）が好ましく、更に好ましくは０．０５〜１．０％である。この範囲であると使用上好ましい粘性が得られ、塗布時の伸びがよく、望ましい整髪保持効果が得られる。
【００１０】
本発明に使用する（Ｂ）成分のアルカリ性物質としては、例えば、ジソプロパノールアミン、トリエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、塩基性アミノ酸類（リジン、アルギニンなど）、塩基性ポリペプチドなどが挙げられる。これらのアルカリ性物質は、（Ａ）成分のカルボキシル基含有増粘性高分子化合物の中和剤として用いられる。アルカリ性物質の配合量は、（Ａ）成分のカルボキシル基を５０〜１００％当量中和する様に調整する。
【００１１】
本発明における（Ｃ）成分のポリオキシエチレンソルビットミツロウはソルビトールに酸化エチレンを付加重合して得られるポリオキシエチレンソルビトールとミツロウを反応させて得ることができる。酸化エチレン付加モル数としては２〜４０が好ましく、６〜２０とすることがより好ましい。また、日光ケミカルズ株式会社より販売されている、ＮＩＫＫＯＬ　ＧＢＷ−２５、ＮＩＫＫＯＬ　ＧＢＷ−１２５等を用いても良い。
【００１２】
尚、本発明におけるポリオキシエチレンソルビットミツロウは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用することができ、その配合量としては、毛髪化粧料の組成物全量に対して０．０１〜１０．０％が好ましく、更に好ましくは０．１〜５．０％である。
【００１３】
本発明で用いられる（Ｄ）成分の、室温で液状の油剤としてはオリーブ油、ヤシ油、サフラワー油、ヒマシ油、綿実油等の油脂類、流動パラフィン、スクワラン、揮発性イソパラフィン等の炭化水素油類、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等のアルコール類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のシリコーン類、ミリスチン酸イソプロピル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリエチル等のエステル類等が挙げられ、融点が２０℃未満の室温で液状の物質を選択して用いる。上記液状の油剤の内、シリコーン類を用いると塗布時の伸び、べたつきの無さに特に優れる。
【００１４】
上記の物質はそれぞれ単独で又は２種以上を混合して使用することができ、その配合量としては、化粧料の組成物全量に対して０．０１〜２０．０％が好ましく、０．５〜１０．０％が特に好ましい。
【００１５】
本発明の毛髪化粧料には再整髪性を向上させる目的のために、更に（Ｅ）成分として多価アルコールを配合することができる。
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０００以下）、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ソルビトール、マンニトール等が挙げられる。
【００１６】
尚、多価アルコールは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して使用する事ができ、その配合量としては、化粧料の組成物全量に対して０．０５〜３０．０％が好ましく、更に好ましくは０．１〜２０．０％である。
【００１７】
本発明において、発明の効果を損なわない範囲であれば、上記必須成分の他に、界面活性剤、ガム質、固形油、ペースト状油、高分子化合物、低級アルコール、噴射剤、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、色素、香料等を配合することも可能である。
【００１８】
本発明の毛髪化粧料は、ヘアージェル、ヘアークリーム、ヘアフォーム、ヘアリキッド、ヘアスプレー、ポマード、スティック等の各種剤型に応用でき、整髪料、ヘアートリートメント、ヘアリンスとして用いることが出来る。
【００１９】
【実施例】
以下に実施例、比較例を挙げて本発明を説明する。本発明は、これらにより限定されるものではない。
【００２０】
実施例、比較例に示した官能試験の試験方法は下記の通りである。尚、以下の表に示す組成物の配合量は、それぞれ％で示す。
【００２１】
（１）整髪保持効果
長さ１５ｃｍ、重さ１ｇの毛束に毛髪化粧料の試料を０．５ｇを均等に塗布し、直径２ｃｍのロッドに巻き、４５℃の高温室内に６時間放置して、完全に乾燥させた。乾燥後、ロッドを外して、毛束の見かけの長さ（Ｌ）を測定した。次に温度２５℃湿度９０％の恒温恒湿室に毛束を吊し、３０分後に取り出し、再び毛束の見かけの長さ（Ｌ０）を測定した。
【００２２】
整髪保持効果を次式にて求めた。
整髪保持力（％）＝（１５−Ｌ０）÷（１５−Ｌ）×１００
従って、この値が１００に近いほど整髪保持効果が高い。
【００２３】
評価基準は、以下の通りである。
◎：非常に良好　　整髪保持力８０％以上
○：良好　　　　　整髪保持力５０％以上、８０％未満
△：やや悪い　　　整髪保持力３０％以上、５０％未満
×：悪い　　　　　整髪保持力３０％未満
【００２４】
（２）官能試験
２０名の被験者によって毛髪化粧料の試料を使用した。その後被験者本人が、毛髪化粧料の塗布時の伸び、べたつきのなさ、再整髪性について官能評価した。評価基準は、以下の通りである。
【００２５】
◎：非常に良好　　良いと答えた被験者の数が１８人以上
○：良好　　　　　良いと答えた被験者の数が１２人以上、１８人未満
△：やや悪い　　　良いと答えた被験者の数が８人以上、１２人未満
×：悪い　　　　　良いと答えた被験者の数が８人未満
【００２６】
（３）保存安定性
毛髪化粧料の試料を透明容器に充填し、４０℃に保たれた恒温槽に保存し、３ヶ月後の試料の状態（粘度、外観）を評価した。
【００２７】
評価基準は、以下の通りである。
◎：粘度の変化が±１０％未満
○：粘度変化が±１０％以上２０％未満
△：粘度変化が±２０％以上３０％未満
×：粘度変化が±３０％以上、又は分離
【００２８】
実施例１〜１０、比較例１〜３
表１に示した処方の毛髪化粧料を常法により作製し、前記各試験を実施した。その結果を表１に併せて示す。
【００２９】
【表１】
2004067570.tif 000004
【００３０】
表１より明らかなように本発明の成分を用いた実施例の毛髪化粧料はいずれも優れた性能を有していた。一方、必須成分のいずれかを欠いた比較例では、整髪保持効果、塗布時の伸び、べたつきのなさ、再整髪性、保存安定性のいずれかの面で劣っており、本発明の目的を達成できなかった。
【００３１】
実施例１１（ヘアクリーム）
カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　　　　　０．３％
（商品名：ＣＡＲＢＯＰＯＬ９４１、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製）
アミノメチルプロパノール　　　　　　　　　　　　　　　０．２
ポリオキシエチレンソルビットミツロウ（６Ｅ．Ｏ．）　　１．０
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ　ＧＢＷ−２５、日光ケミカルズ社製）
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
（商品名：クレアロール５０、ウィトコ社製）
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　　　　　　　　０．６
（商品名：ＣＲＥＭＯＰＨＯＲ　ＲＨ４０、ＢＡＳＦ社製）
ポリエーテル変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　０．３
（商品名：ＫＦ−６０１１、信越化学工業社製）
ポリビニルピロリドン　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（商品名：ＰＶＰ　Ｋ−８０、ＢＡＳＦ社製）
エデト酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル　　　　　　　　０．２
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
色素（黄色４号）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．００００１
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　部
【００３２】
上記組成の毛髪化粧料（ヘアクリーム）を常法により調製し、評価したところ、整髪保持効果、塗布時の伸び、べたつきのなさ、再整髪性、保存安定性のいずれ面においても優れていた。
【００３３】
実施例１２（ヘアーワックス）
アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキルポリオキシ
エチレンエステル共重合体エマルション　　　　　　　　　　１．６％
（商品名：ＡＣＵＬＹＮ２２、ＩＳＰ社製）
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
ジペンタエリトリット脂肪酸エステル　　　　　　　　　　　　　１．５
（商品名：コスモール１６８Ｍ、日清製油社製）
ポリオキシエチレンソルビットミツロウ（２０Ｅ．Ｏ．）　　　　２．０
（商品名：ＮＩＫＫＯＬ　ＧＢＷ−１２５、日光ケミカルズ社製）
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
セタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５
ステアリン酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
モノステアリン酸ポリオキシエチレン
ソルビタン（２０Ｅ．Ｏ．）　　　　　　　　　　　　　　　１．５
ステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
カルナウバロウ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ワセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ミリスチン酸イソセチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．０
ポリオキプロピレンジグリセリルエーテル　　　　　　　　　　　０．５
（商品名：ＳＹ−ＤＰ９、坂本薬品工業社製）
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油　　　　　　　　　　　　　　　０．６
（商品名：ＣＲＥＭＯＰＨＯＲ　ＲＨ６０、ＢＡＳＦ社製）
ジメチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
（商品名：ＫＦ−９６Ａ（１００ｃｓ）、信越化学工業社製）
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０
メチルフェニルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（商品名：ＫＦ−５６、信越化学工業社製）
高重合ポリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
（商品名：ポリオックスＷＳＲ−３０１、ユニオンカーバイド社製）
エデト酸二ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
加水分解シルク液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（商品名：プロモイス　シルク１０００、成和化成社製）
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　部
【００３４】
上記組成の毛髪化粧料（ヘアーワックス）を常法により調製し、評価したところ、整髪保持効果、塗布時の伸び、べたつきのなさ、再整髪性、保存安定性のいずれ面においても優れていた。
【００３５】
尚、上記の実施例１１及び実施例１２において使用した香料の組成は表２に示す。
【００３６】
【表２】
2004067570.tif 000005
【００３７】
上記の如く、本発明は、整髪保持効果に優れ、また、毛髪への塗布時の伸びが良く、べたつきが極めて少なく、塗布後には、再整髪性に優れ保存安定性にも優れた毛髪化粧料を提供するものである。