(57)【要約】【課題】水洗い洗濯の際に発生する悪臭を、界面活性剤や高分子化合物やゼオライトのような基剤を使用しないで解消する手段を提供する。【解決手段】着用後の繊維製品を、アルカリ緩衝剤と水溶性多価金属塩とを、それぞれ特定比率で含有する除臭用処理剤を用いて処理する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ緩衝剤を１０〜９５重量％、水溶性多価金属塩を１〜９０重量％含有し、アルカリ緩衝剤と水溶性多価金属塩の総量が３０〜１００重量％である除臭用処理剤。
【請求項２】
界面活性剤の含有量が５重量％以下である請求項１記載の除臭用処理剤。
【請求項３】
水溶性多価金属塩がアルカリ土類金属塩である請求項１又は２記載の除臭用処理剤。
【請求項４】
多価金属イオン濃度が２〜８ミリモル／リットルでｐＨが８〜１３である水を含有する処理媒体を用いる繊維製品の除臭処理方法。
【請求項５】
処理媒体中の界面活性剤濃度が５重量％以下である請求項４記載の除臭処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は除臭を目的とした処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の核家族化や少子化の傾向、「汚れたら洗う」から「着たら洗う」への洗濯行動の変化、洗濯機メーカーによる「分け洗い」の推奨などに伴い、目に見えるような汚れが全く無い衣料を洗濯する場面が増えていることが指摘されている。このような洗濯を行う場合には洗剤を加えずに水道水のみで洗濯するケース、所謂水洗い洗濯を行うケースも増えている。
【０００３】
本発明者らは水洗い洗濯の検討を重ねてきた結果、目に見えない汚れしか付着していない場合、汚れ落ちに関しては特に問題がないことを確認した。しかしながら、水洗い洗濯を行った場合は、不快な臭い（悪臭）の発生を抑制できないという欠点を有していることを確認した。
【０００４】
この悪臭は、皮脂汚れの中でも特に脂肪酸汚れの洗浄力が不十分な場合、衣料等上に遊離脂肪酸が残留してしまうことによって引き起こされると考えられる。特許文献１において、合成界面活性剤、特定の脂肪酸塩および亜硫酸塩からなる洗い上がりの衣料に異臭のない洗浄剤組成物が開示されているが、界面活性剤を含んでおり、水洗い洗濯という概念にはそぐわない。脂肪酸汚れの洗浄力を向上させるには、ゼオライトや水溶性ポリマーなどによりカルシウムイオンやマグネシウムイオンなどの多価金属イオンを補捉してスカム化を抑制しつつ、アルカリ剤による脂肪酸の自己乳化を促進させることが効果的である。しかしながらスカム化を抑制するためには大量のゼオライトや高分子化合物が必要となり、コスト面から好ましくない。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６３−１５８９９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、必要最小限の基剤のみで、水洗い洗濯に見られる悪臭を解消しようというものである。すなわち、本発明の課題は、界面活性剤や高分子化合物やゼオライトのような基剤を使用しないで悪臭を解消する手段を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、この問題を克服すべく鋭意検討を重ねた結果、アルカリ緩衝剤と多価金属塩の併用により、脂肪酸汚れを敢えてスカム化させることによって、悪臭が解消できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【０００８】
すなわち、本発明は、アルカリ緩衝剤を１０〜９５重量％、水溶性多価金属塩を１〜９０重量％含有し、アルカリ緩衝剤と水溶性多価金属塩の総量が３０〜１００重量％である除臭用処理剤に関する。
【０００９】
また、本発明は、多価金属イオン濃度が２〜８ミリモル／リットルでｐＨが８〜１３である水を含有する洗浄媒体を用いる繊維製品の除臭処理方法に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の処理剤は、処理時の処理液の液性をアルカリ性にすることと脂肪酸をスカム化させる多価金属イオンを処理液中に存在させることが重要なポイントである。
【００１１】
従って、本発明におけるアルカリ緩衝剤としては、炭酸塩や珪酸塩のアルカリ金属塩が、処理液中で好適なｐＨ緩衝領域を示すので好ましい。溶解性の観点から、炭酸ナトリウムや炭酸カリウムは、特に好ましい。アルカリ緩衝剤は単独成分からなっていても、複数成分を併用しても良い。
【００１２】
アルカリ緩衝剤の配合量としては、衣料に含まれる汗などによって持ちこまれる酸の量を打ち消すに足るアルカリ緩衝能が少なくとも必要とされる。従って処理液をアルカリ性に保つために必要となるアルカリ緩衝剤の配合量は、該アルカリ緩衝剤のアルカリ緩衝能及び持ちこまれる酸の量にも影響されるが、アルカリ緩衝剤配合量が多ければ多いほど除臭効果を発現するには好ましい。しかしながら、あまりにもアルカリ緩衝剤の量が多すぎると処理液のｐＨが高くなり、安全性の面で好ましくない。かかる観点から、アルカリ緩衝剤の配合量としては、１０〜９５重量％、好ましくは２０〜９０重量％、更に好ましくは３０〜８５重量％、特に好ましくは４０〜８０重量％、最も好ましくは５０〜７５重量％である。アルカリ緩衝剤は、単独成分からなっていても、複数成分を併用しても良い。
【００１３】
本発明における水溶性多価金属塩は、処理液中で全てまたは一部が溶解し、多価金属イオンを溶出するものである。多価金属イオンとしては、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、鉄、銅、クロム、マンガンなどが存在する。脂肪酸とのスカム形成能からはアルミニウムなどの３価の金属イオンが好ましいが、安全性の面から判断してアルカリ土類金属が特に好ましく、カルシウムイオンとマグネシウムイオンが最も好ましい。また、カウンターイオンとしては、炭酸イオン、硫酸イオン、炭酸水素イオン、亜硫酸イオン、硫酸水素イオン、リン酸イオン、ハロゲンイオン等のうち該金属イオンと水溶性の塩を形成するものが挙げられ、溶解性が高いものほど好ましい。従って、特に好ましい多価金属塩としては、塩化物、臭化物、沃化物、弗化物等のハロゲン化アルカリ土類金属塩（例えば、塩化カルシウム又は塩化マグネシウム）等が挙げられる。水溶性多価金属塩は単独成分からなっていても、複数成分を併用しても良い。
【００１４】
水溶性多価金属塩の配合量としては、衣料等に含まれる脂肪酸をスカム化させるに足る必要十分量が配合されていれば良い。従って、多価金属塩の配合量は、該多価金属塩の溶解度やスカム化能のみならず、衣料等上の脂肪酸汚れの量や水道水の硬度にも影響されるが、基本的には多価金属塩の配合量が多ければ多いほどスカム化が促進されて好ましい。しかしながら、スカム化によって汚れが目に見える程度まで酷くなるのは好ましくない。従って多価金属塩の配合量としては、１〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、更に好ましくは１５〜７０重量％、特に好ましくは２０〜６０重量％、最も好ましくは２５〜５０重量％である。
【００１５】
アルカリ緩衝剤と多価金属塩の総量が、処理剤中に占める含有量は、３０〜１００重量％であり、好ましくは４０重量％以上、更に好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは６０重量％以上、最も好ましくは７５重量％以上である。
【００１６】
本発明の処理剤は、前述したアルカリ緩衝剤や多価金属塩以外の水溶性塩類を含有することができる。例えば、硫酸、炭酸水素、亜硫酸、硫酸水素、リン酸等の水溶性の無機塩（例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩）を挙げることができる。又、塩化物、臭化物、沃化物、弗化物等のハロゲン化アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩又はカリウム塩）が挙げられる。これらの中で、硫酸塩及び亜硫酸塩のナトリウム塩とカリウム塩が好ましい。
【００１７】
アルカリ緩衝剤や多価金属塩以外の水溶性塩類は単独成分からなっていても、複数成分を併用しても良い。
【００１８】
低分子量の水溶性有機酸塩類としては、クエン酸塩、フマル酸塩等のカルボン酸塩が挙げられる。又、メチルイミノジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、エチレンジアミンジコハク酸塩、タウリンジ酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩、グルタミン酸ジ酢酸塩、アスパラギンジ酢酸塩、セリンジ酢酸塩等が挙げられる。しかしながら、一部の有機酸塩類は、高いキレート能を有し、本発明の機能発現を阻害する恐れがあるので配合量は少ない方が好ましい。
【００１９】
アルカリ緩衝剤や多価金属塩以外の水溶性塩類の含有量は、７０重量％以下が好ましく、より好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは５０重量％以下、特に好ましくは４０重量％以下であり、最も好ましくは２５重量％以下である。
【００２０】
本発明の処理剤が粒状の形態をとる場合、製造時におけるスラリーの分散性や噴霧乾燥の乾燥効率を上げる点では、界面活性剤が少量配合されている方が好ましい。また、アルキル硫酸ナトリウムのような耐硬水性の低い界面活性剤は、処理液中の多価金属イオンと錯体を形成し、本発明の機能を発現するのを阻害するので配合量は少なければ少ないほど好ましい。従って界面活性剤の配合量としては、５重量％以下であり、好ましくは３重量％以下であり、更に好ましくは１重量％以下であり、特に好ましくは０．１重量％であり、最も好ましくは含まないことである。
【００２１】
界面活性剤としては、例えば、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤よりなる群から選ばれた１種以上を用いることができる。陰イオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はこのエステル、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、アミノ酸型界面活性剤、Ｎ−アシルアミノ酸型界面活性剤等が例示される。特に炭素数１０〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜１８のアルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫酸塩があげられ、対イオンとしてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミンが好ましい。
【００２２】
更に、消泡効果を得るために脂肪酸塩を併用することができる。好ましい脂肪酸の炭素数は、１２〜１８である。
【００２３】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル又はアルケニルエーテル、商標プルロニックに代表されるポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルアミン、高級脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグルコシド、アルキルグルコースアミド、アルキルアミンオキサイド等があげられる。中でも親水性の高いもの及び水と混和した際に生じる液晶の形成能の低い若しくは液晶を生じないものが好ましく、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテルが特に好ましい。好ましくは炭素数が１０〜１８、好ましくは１２〜１４であり、平均付加モル数が５〜３０、好ましくは７〜３０、より好ましくは９〜３０、より好ましくは１１〜３０であるアルコールのエチレンオキサイド（以下ＥＯ）付加物、その他に炭素数８〜１８のアルコールのＥＯ付加物及びプロピレンオキサイド（以下ＰＯ）付加物であることが好ましい。付加順序としてはＥＯを付加した後にＰＯを付加したもの、ＰＯを付加した後にＥＯを付加したもの、あるいはＥＯとＰＯをランダムに付加したものを用いることができるが、特に好ましい付加順序を有するものとしては、ＥＯを付加した後、ＰＯをブロック付加し、更にＥＯをブロック付加した一般式：
Ｒ−Ｏ−（ＥＯ）Ｘ−（ＰＯ）Ｙ−（ＥＯ）Ｚ−Ｈ
〔式中、Ｒは炭化水素基、好ましくは炭素数８〜１８、更に１０〜１６、特に１２〜１５のアルキル基又はアルケニル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＰＯはオキシプロピレン基、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ平均付加モル数を表す。〕
で表されるものであり、その中でも最も好ましい平均付加モル数の関係に関しては、Ｘ＞０、Ｚ＞０、Ｘ＋Ｙ＋Ｚ＝６〜１４であり、Ｘ＋Ｚ＝５〜１２であり、Ｙ＝１〜４である。
【００２４】
陽イオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２５】
両性界面活性剤としては、カルボベタイン型のもの、スルホベタイン型のもの等が例示される。
【００２６】
本発明の処理剤が粒状の形態をとる場合、粒子のバインダー成分の役割を果たすものとして、水溶性高分子化合物が少量配合されている方が好ましい。またポリカルボン酸系の高分子などは、カルシウムやマグネシウムの捕捉能を有しているので、本発明の機能を発現させるためにも、配合量は少なければ少ないほど好ましい。従って、水溶性高分子化合物の配合量としては、３重量％以下であり、好ましくは２重量％以下であり、更に好ましくは１重量％以下であり、特に好ましくは０．１重量％であり、含まないのが最も好ましい。
【００２７】
水溶性高分子化合物としては、例えば、カルボン酸系ポリマー、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリグリオキシル酸塩、ポリアスパラギン酸塩等のアミノカルボン酸系のポリマー、可溶性澱粉、糖類等からなる群より選ばれる一種以上が好ましいものとして例示できる。その他にポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）等があげられる、ＰＶＰは、色移り防止剤として好ましく、ＰＥＧ及びＰＰＧは、粉末が含水して生じるペースト粘度特性を改善することから好ましい。
【００２８】
これらの水溶性高分子化合物の重量平均分子量は１千〜３０万が好ましく、２千〜１０万がより好ましく、２千〜８万が更に好ましく、５千〜５万が中でも好ましく、６千〜２万が特に好ましい。
【００２９】
分子量測定法としては、
１．換算標準物質：ポリアクリル酸（ＡＭＥＲＩＣＡＮ  ＳＴＡＮＤＡＲＤＳ  ＣＯＲＰ）
２．溶離液：０．２ｍｏｌ／Ｌリン酸バッファー／ＣＨ３  ＣＮ：９／１（容量比）
３．カラム：ＰＷＸＬ＋Ｇ４０００ＰＷＸＬ  ＋Ｇ２５００ＰＷＸＬ  （東ソー（株）製）
４．検出器：ＲＩ
５．試料濃度：５ｍｇ／ｍＬ
６．注入量：０．１ｍＬ
７．測定温度：４０℃
８．流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
で行なう。
【００３０】
本発明の処理剤には水不溶性物質を含有することができる。水不溶性物質としては、結晶性アルミノ珪酸塩、非晶質アルミノ珪酸塩、二酸化珪素、水和珪酸化合物、パーライト、ベントナイト等の粘土化合物等を用いることができる。アルミノ珪酸塩については、非晶質のものはカルシウム捕捉能が低いので本発明の効果を阻害しにくい。また吸油能を有する点から結晶性アルミノ珪酸塩よりも好ましい。
【００３１】
非晶質アルミノ珪酸塩や非晶質シリカとしては、例えば特開昭６２−１９１４１７号公報第２頁右下欄第１９行〜第５頁左上欄第１７行（特に初期温度は１５〜６０℃の範囲が好ましい。）、特開昭６２−１９１４１９号公報第２頁右下欄第２０行〜第５頁左下欄第１１行（特に吸油量は１７０ｍＬ／１００ｇが好ましい。）に記載の非晶質アルミノ珪酸塩や、特開平９−１３２７９４号公報第１７欄第４６行〜第１８欄第３８行、特開平７−１０５２６号公報第３欄第３行〜第５欄第９行、特開平６−２２７８１１号公報第２欄第１５行〜第５欄第２行、特開平８−１１９６２２号公報第２欄第１８行〜第３欄第４７行に記載されている非晶質アルミノ珪酸塩（吸油能２８５ｍＬ／１００ｇ）等を挙げることが出来る。例えば、「トクシールＮＲ」（徳山ソーダ（株）社製：吸油能２１０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、「フローライト」（同：吸油能４００〜６００ｍＬ／１００ｇ）、「ＴＩＸＯＬＥＸ２５」（韓仏化学社製：吸油能２２０〜２７０ｍＬ／１００ｇ）、「サイロピュア」（富士ディビソン（株）社製：吸油能２４０〜２８０ｍＬ／１００ｇ）等の吸油担体を用いることが出来る。特に吸油担体としては特開平６−１７９８９９号公報第１２欄第１２行〜第１３欄第１行、第１７欄第３４行〜第１９欄第１７行に記載のものが好適である。
【００３２】
水不溶性物質は、単独成分又は複数成分から構成されていても良い。
【００３３】
水不溶性物質を含有させる場合の配合量は、５０重量％以下であり、好ましくは４０重量％以下、更に好ましくは３０重量％以下、特に好ましくは２０重量％、最も好ましくは１０重量％以下である。
【００３４】
又、本発明の処理剤には、蛍光染料、顔料、染料、酵素等の補助成分を含むことができる。該補助成分含有させる場合の配合量は、１０重量％以下であり、好ましくは５重量％以下、更に好ましくは３重量％以下、特に好ましくは１重量％以下であり、最も好ましくは含有しないことである。
【００３５】
本発明の処理剤は、形態によって限定されるようなことはなく、タブレット、粉末、顆粒、液体、ペースト、ジェルなど如何なる形態でも良い。また製法についても特に限定はなく、粉体原料のみであればブレンドも可能であるし、液体原料を含有させる場合には、ブレンド以外にも乾燥等の操作を併用しても構わない。以下に、粒状にする場合の製法を一例として示す。
【００３６】
アルカリ緩衝剤、多価金属塩を含有するスラリーを調製する工程（ａ）、上記スラリーを噴霧乾燥する工程（ｂ）により粒状処理剤を製造することができる。該スラリーには必要に応じて上述の、水不溶性物質、界面活性剤、高分子化合物、水溶性塩類（アルカリ緩衝剤と多価金属塩を除く）を含有させることができる。更に、工程（ｂ）の後に表面改質する工程（表面改質工程）を加えることが好ましい。
【００３７】
＜工程（ａ）＞
工程（ａ）で用いるスラリーは、ポンプ送液が可能で非硬化性のスラリーであればよい。工程（ｂ）で得られる噴乾生地が製品として十分な粒子強度を有するためには、該スラリー中でのアルカリ緩衝剤及び多価金属塩などの水溶性塩類の溶解率が重要な因子になる。そのために必要なスラリー中の水分量は一般に好ましくは３０〜７０重量％、より好ましくは３５〜６０重量％、最も好ましくは４０〜５５重量％が最も好ましい。スラリー水分が少ないと、ポンプ送液が困難になるし、噴霧乾燥時のノズルが詰まりやすくなり好ましくない。また、スラリー水分が多過ぎると工程（ｂ）で蒸発させる水分量が多くなるため生産性が低下する。また、スラリー温度は、水溶性成分の溶解性及びポンプ送液性の点で好ましくは３０〜８０℃であり、さらに好ましくは３５〜６５℃である。
【００３８】
スラリー形成方法として、成分の添加方法、順序については、状況に応じて適宜可変である。例えば、最初に水の全て又は殆ど全てを混合槽に加え、好ましくは水温が設定温度にほぼ到達した後に、他の成分を逐次又は同時に添加する。通常の添加順序としては、最初に界面活性剤、ポリアクリル酸塩等の液状成分を添加し、その後に、水溶性の粉体原料を添加する。また、染料等の少量の補助成分も添加する。最後に水不溶性成分を添加する。その際に、混合効率を向上させる目的で、水不溶性成分を２回以上に分割して添加してもよい。また、粉体原料を予め混合後に水性媒体中に添加してもよい。また、全成分添加後に、粘度やスラリー水分調整のために水を添加してもよい。アルカリ緩衝剤や多価金属塩は、最初に添加しても最後に添加しても分割して添加しても効果は発現する。最終的に均質なスラリーを得るために、スラリー中に全成分を添加した後に、好ましくは１０分以上、さらに好ましくは３０分以上混合する。
【００３９】
＜工程（ｂ）＞
スラリーの乾燥方法としては、粒子形状が実質的に球状となる噴霧乾燥が特に好ましい。噴霧乾燥塔としては、熱効率や、噴霧乾燥粒子の粒子強度が向上することから向流塔がより好ましい。スラリーの微粒化装置としては圧力噴霧ノズル、２流体噴霧ノズル、回転円盤式のいずれの形態でも構わないが、所望の平均粒径を得るために、圧力噴霧ノズルが特に好ましい。
乾燥塔に供給されるガスの温度は生産性、製造し易さの点で、好ましくは１５０〜３００℃、より好ましくは１７０〜２５０℃である。また、乾燥塔より排出されるガスの温度は乾燥塔の熱効率の点で、好ましくは７０〜１２５℃、より好ましくは８０〜１１５℃である。
【００４０】
＜表面改質工程＞
本発明においては、工程（ｂ）により得られた噴霧乾燥粒子の粒子表面を改質するために、添加時の形態として以下の（１）微粉体、（２）液状物のような種々の表面被覆剤を添加する表面改質工程を一工程あるいは二工程重複して行ってもよい。
【００４１】
本発明の処理剤粒子群の粒子表面を被覆すると、処理剤粒子群の流動性と非ケーキング性が向上する傾向があるため、表面改質工程は好ましい。表面改質工程で使用される装置は特に限定されず、公知の混合機を用いることができる。好ましく用いられる装置としては、ヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。
【００４２】
好ましい混合機としては、単核性処理剤粒子を多く含有する処理剤粒子群を製造する観点から噴霧乾燥粒子に強い剪断力がかかりにくい（噴霧乾燥粒子を崩壊させにくい）装置であり、添加剤の分散効率の観点から混合効率のよい装置が好ましい。上記の混合機の中で特に好ましくは、横型の混合槽で円筒の中心に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー（横型混合機）でレディゲミキサー、プロシェアミキサー等がある。
【００４３】
また、上記の混合機の連続型の装置を用いて噴霧乾燥粒子に添加剤を担持させてもよい。また、上記以外の混合機の連続型の装置として、例えばフレキソミックス型（（株）パウレック製）、タービュライザー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。
【００４４】
混合機内の温度は、添加剤の融点以上に昇温して混合を行えば、より好ましい。ここで、昇温させる温度としては、添加剤の担持を促進させるため添加剤の融点より高ければよいが、実用的な範囲を挙げると融点を越えて融点より５０℃高い温度までが好ましく、融点より１０℃〜３０℃高い温度がより好ましい。
【００４５】
好適な処理剤粒子群を得るための回分式の混合時間、及び連続式の混合における平均滞留時間は、１〜２０分間が好ましく、２〜１０分間が更に好ましい。
【００４６】
表面被覆剤は、一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下であることが好ましく、０．１〜１０μｍであることがより好ましい。平均粒径がこの範囲において、処理剤粒子群の粒子表面の被覆率が向上し、処理剤粒子群の流動性と耐ケーキング性の向上の観点から好適である。当該表面被覆剤の平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、または顕微鏡観察による測定等で測定される。
【００４７】
該表面被覆剤としては、アルミノ珪酸塩が望ましいが、カルシウム捕捉能が低い、非晶質のものが特に好ましい。アルミノ珪酸塩以外では、硫酸ナトリウム、珪酸カルシウム、二酸化珪素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物のような微粉体も好ましい。また、一次粒子が０．１〜１０μｍの金属石鹸、粉末の界面活性剤（例えばアルキル硫酸塩等）や水溶性有機塩も同様に用いることができる。結晶性シリケート化合物を用いる場合、吸湿や吸炭酸ガスによる結晶性シリケートの凝集等による劣化を防ぐ目的から、結晶性シリケート化合物以外の微粉体と混合して用いることが好ましい。
【００４８】
表面被覆剤の使用量としては、処理剤粒子群１００重量部に対して０．５〜４０重量部が好ましく、１〜３０重量部がより好ましく、２〜２０重量部が特に好ましい。当該表面被覆剤の使用量はこの範囲において、流動性が向上し、消費者に良好な使用感を与える。
【００４９】
なお、本発明の処理剤は、水洗い洗濯の際の洗濯用補助剤として好適に用いることもできる。通常の洗剤と併用するよりも、単独で用いる方が本発明の効果を得る上で好ましい。
【００５０】
＜除臭処理方法＞
本発明では、多価金属イオン濃度が２〜８ミリモル／リットルでｐＨが８〜１３である水を含有する処理媒体で、着用後の衣料を処理することで、優れた除臭効果を得ることができる。この方法には、本発明の処理剤が好適に用いられる。処理媒体の多価金属イオン濃度は、２．５〜７．５ミリモル／リットル、更に３〜７ミリモル／リットル、更に３．５〜６．５ミリモル／リットル、更に４〜６ミリモル／リットルが好ましい。また、処理媒体のｐＨは、８．５〜１２．５、更に９〜１２、更に９．５〜１１．５、更に１０〜１１が好ましい。これら多価金属イオン濃度やｐＨは、処理時の処理媒体の温度におけるものである。処理方法は、着用後の衣料に本発明の処理媒体を浸漬、噴霧、塗布等の方法で接触させることで行われるが、通常の衣料用洗剤を用いて洗濯機で洗濯する方法に準じることができる。なお、欧州などで高硬度の水を用いて洗濯する場合、洗剤を使用しない場合には液性は酸性から中性であり、洗剤を使用すれば硬度が低下するため、本発明のように高硬度かつ高ｐＨで行う除臭処理とは相違する。本発明は、繊維製品の中でも着用後の衣料に対して好適である
【００５１】
【実施例】
〔肌着の除臭性〕
松下電器産業製洗濯機「ＮＡ−Ｆ７０ＡＰ２」に２５歳〜４０歳の男性が２４時間着用した後のグンゼ肌着１０枚を投入後、実施例又は比較例の処理剤を均一に散布投入し、１０℃、４°ＤＨの水を注水した。『標準コース・水量４０Ｌ、洗い７分、すすぎ２回、脱水４分』の設定で処理を行った。なお、実施例及び比較例の各処理剤は、各々必要な原料をイオン交換水に溶解した濃縮液を調製し、洗濯機内での濃度が、０．０６６７重量％（２６．７ｇ／４０Ｌ）になるようにした。処理終了後、肌着を陰干しで２４時間放置乾燥した。１０枚の肌着の脂肪酸臭を下記の評価基準にて１枚ずつ判定した。３人が判定を行い、延べ３０枚分のポイントの平均値を計算し、肌着の除臭性スコアとした。実施例１〜５及び比較例１〜４の評価結果を表１に示した。
【００５２】
〔評価基準〕
１：脂肪酸臭が全くしない。
２：若干の脂肪酸臭が感知できる。
３：脂肪酸臭がする。
４：強い脂肪酸臭がする。
５：非常に強い脂肪酸臭がする。
【００５３】
なお、以下の実施例及び比較例においては、特に記載のない限り下記の原料を有り姿で用いた。
・炭酸ナトリウム：無水、特級試薬、シグマ製
・炭酸カリウム：無水、特級、シグマ製
・塩化カルシウム：無水、１級、シグマ製
・塩化マグネシウム：六水和物、１級、シグマ製
・硫酸ナトリウム：無水、特級、シグマ製
・ゼオライト：トヨビルダー（４Ａ型、平均粒径：３．５μｍ）、東ソー製）
・４０重量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液：重量平均分子量１万（花王（株）製）、純分４０重量％
・直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム：ネオペレックスＧ−６５、花王（株）製、純分６５重量％
・ポリオキシエチレンアルキルエーテル：エマルゲン１０８ＫＭ（エチレンオキサイド平均付加モル数：８．５、アルキル鎖の炭素数：１２〜１４、花王（株）製）。
【００５４】
実施例１
炭酸ナトリウム８．００ｇ、塩化カルシウム２．６７ｇ、硫酸ナトリウム１６．００ｇを１０℃、４°ＤＨの水９７３．３３ｇに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に１０℃、４°ＤＨの水を３９Ｌ洗濯機に注水して着用肌着１０枚の処理を行った。
【００５５】
実施例２
炭酸カリウム１３．３３ｇ、塩化マグネシウム（六水和物）８．５４ｇ、硫酸ナトリウム９．３３ｇを１０℃、４°ＤＨの水９６８．８０ｇに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に１０℃、４°ＤＨの水を３９Ｌ洗濯機に注水して着用肌着１０枚の処理を行った。
【００５６】
実施例３
炭酸ナトリウム５．３３ｇ、塩化カルシウム２．６７ｇ、塩化マグネシウム（六水和物）５．６９ｇ、硫酸ナトリウム１６．０ｇを１０℃、４°ＤＨの水９７０．３１ｇに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に１０℃、４°ＤＨの水を３９Ｌ洗濯機に注水して着用肌着１０枚の処理を行った。
【００５７】
実施例４
炭酸ナトリウム１８．６７ｇ、塩化カルシウム８．００ｇを１０℃、４°ＤＨの水９７３．３３ｇに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に１０℃、４°ＤＨの水を３９Ｌ洗濯機に注水して着用肌着１０枚の処理を行った。
【００５８】
実施例５
炭酸ナトリウム５．３３ｇ、塩化カルシウム２．６７ｇ、硫酸ナトリウム１８．６７ｇを１０℃、４°ＤＨの水９７３．３３ｇに溶かした。この水溶液を洗濯機に投入し、更に１０℃、４°ＤＨの水を３９Ｌ洗濯機に注水して着用肌着１０枚の処理を行った。
【００５９】
比較例１
炭酸ナトリウム８．００ｇ、硫酸ナトリウム８．００ｇ、ゼオライト１０．６７ｇを１０℃、４°ＤＨの水９７３．３３ｇに投入した。この水溶液を洗濯機に投入し、更に１０℃、４°ＤＨの水を３９Ｌ洗濯機に注水して着用肌着１０枚の処理を行った。
【００６０】
比較例２
硫酸ナトリウム１０．６７ｇ、ゼオライト１６．００ｇを１０℃、４°ＤＨの水９７３．３３ｇに投入した。この水溶液を洗濯機に投入し、更に１０℃、４°ＤＨの水を３９Ｌ洗濯機に注水して着用肌着１０枚の処理を行った。
【００６１】
比較例３
硫酸ナトリウム９．３３ｇ、ゼオライト６．６７ｇ、４０重量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液３．３３ｇ、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純分６５重量％）８．２１ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル４．００ｇを１０℃、４°ＤＨの水９６８．４６ｇに投入した。この水溶液を洗濯機に投入し、更に１０℃、４°ＤＨの水を３９Ｌ洗濯機に注水して着用肌着１０枚の処理を行った。
【００６２】
比較例４
硫酸ナトリウム１７．３３ｇ、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（純分６５重量％）８．２１ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル４．００ｇを１０℃、４°ＤＨの水９７０．４６ｇに投入した。この水溶液を洗濯機に投入し、更に１０℃、４°ＤＨの水を３９Ｌ洗濯機に注水して着用肌着１０枚の処理を行った。
【００６３】
【表１】
2004308026.tif 000002
【００６４】
実施例１〜５は、アルカリ緩衝剤、多価金属塩及び充填剤としての硫酸ナトリウムという組み合わせになっており、硬度成分の捕捉能が高いゼオライトやポリアクリル酸ナトリウムなどは含んでいない。実施例１〜５は、脂肪酸汚れがスカム化し、その脂肪酸汚れの沸点が上昇したために、肌着の除臭性は高くなっていることが確認できた。
【００６５】
それに対し、比較例１では、ゼオライトが水中の硬度成分を捕捉し、アルカリ緩衝剤である炭酸ナトリウムで処理液が高ｐＨになるので、脂肪酸の自己乳化による衣料からの脂肪酸汚れの脱離は促進されるものの、遊離脂肪酸が増加したことが原因となって実施例よりも除臭性は低下した。比較例２では、アルカリ緩衝剤による脂肪酸の自己乳化も期待できないので、肌着の除臭性も非常に悪くなっている。比較例３、４では、界面活性剤が含まれているので、洗浄率は高いと思われるが、遊離脂肪酸を落とせないので肌着の除臭性に関しては低下している。
【００６６】
以上の結果から、汚れが目に見えないような肌着などの除臭処理に際しては、本発明の処理剤は、極めて優れた脂肪酸臭の除臭性能を有していることが示された。