(57)【要約】【課題】線膨張係数が小さく、透明性、耐熱性、耐溶剤性に優れ、ガラスに代替可能な透明複合体組成物を提供する。【解決手段】少なくともエポキシ樹脂、酸無水物系硬化剤及びガラス繊維布を含み、少なくとも初期の硬化反応を実質上の密閉状態で実施することを特徴とする透明複合体組成物。実質上の密閉状態とは、例えば、金属板、金属箔、ガラス板、樹脂シート、樹脂フィルムから選ばれた少なくとも１種類の支持体により挟み込むことで可能となる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくともエポキシ樹脂、酸無水物系硬化剤及びガラス繊維布を含み、少なくとも初期の硬化反応を実質上の密閉状態で実施することを特徴とする透明複合体組成物。
【請求項２】
初期の硬化反応を金属板、金属箔、ガラス板、樹脂シート、樹脂フィルムから選ばれた少なくとも１種類の支持体により挟み込んで実施し、樹脂が支持体から剥離可能な状態まで硬化反応が進んだ段階で支持体から剥離することを特徴とする請求項１項記載の透明複合体組成物。
【請求項３】
波長５５０ｎｍにおける光線透過率が、８０％以上である請求項１又は請求項２記載の透明複合体組成物。
【請求項４】
ガラス転移温度が１９０℃以上である請求項１〜３いずれか記載の透明複合体組成物。
【請求項５】
３０〜１５０℃における平均線膨張係数が４０ｐｐｍ以下である請求項１〜４いずれか記載の透明複合体組成物。
【請求項６】
厚さ４０〜２０００μｍのシートである請求項１〜５いずれか記載の透明複合体組成物。
【請求項７】
前記透明複合体組成物が、光学シート、表示素子用プラスチック基板、又はアクティブマトリックス表示素子用基板である請求項１〜６いずれか記載の透明複合体組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、線膨張係数が小さく、透明性、耐熱性、耐溶剤性に優れ、ガラスに代替可能な透明複合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、液晶表示素子や有機ＥＬ表示素子用の表示素子基板（特にアクティブマトリックスタイプ）、カラーフィルター基板、太陽電池用基板等としては、ガラス板が広く用いられている。しかしながらガラス板は、割れ易い、曲げられない、比重が大きく軽量化に不向きなどの理由から、近年、その代替としてプラスチック素材が検討されている。
【０００３】
例えば、特許文献１や特許文献２には、エポキシ樹脂、酸無水物系硬化剤及び硬化触媒を含むエポキシ樹脂組成物を硬化して得られる硬化体からなる液晶表示素子用透明樹脂基板が記載されている。
しかしながら、これら従来のガラス代替用プラスチック材料は、ガラス板に比べ線膨張係数が大きく、特に、アクティブマトリックス表示素子基板に用いるとその製造工程において反りやアルミ配線の断線などの問題が生じ、これら用途への使用は困難である。したがって、表示素子基板、特にアクティブマトリックス表示素子用基板に要求される、透明性、耐溶剤性、耐液晶性、耐熱性等を満足しつつ線膨張係数の小さなプラスチック素材が求められている。
【０００４】
線膨張係数を低減するためには、従来、樹脂にガラスパウダーやガラス繊維等の無機フィラーを配合する材料の複合化も種々行われている。しかしながら、これら樹脂と無機フィラーとの複合材では基材の透明性が損なわれることが多い。これは無機フィラーの屈折率と樹脂の屈折率とが異なるため、樹脂中を透過する光が乱屈折することが主な原因である。
【０００５】
このような問題を解決するため、樹脂と無機フィラーとの屈折率を合わせて透明化することが種々検討されている。例えば、特許文献３には、酸無水物で硬化したエポキシ樹脂と実質的に同じ屈折率の充填材からなる光透過性エポキシ樹脂組成物が開示されているなど、光半導体装置用には屈折率を合わせて透明化したエポキシ樹脂組成物が種々報告されている。しかしながら、従来の光半導体装置用の材料では、シリカとチタニアの組成を調整して屈折率を制御するなどした特殊なフィラーが用いられており、汎用ガラスフィラーの使用により幅広い用途への展開が求められている。
【０００６】
また、樹脂板の生産効率を向上させる製造方法についても検討されている。例えば、特許文献４には回転する平滑なステンレスベルト上で流延法により、エポキシ樹脂と酸無水物系硬化剤とから作製された樹脂の板が報告されている。しかしながら、流延法の様な開放系での製法により酸無水物系硬化剤を含む硬化反応を実施すると、雰囲気或いは溶剤に含まれる水分で酸無水物系硬化剤の開環反応が促進し、本来得られるべき硬化物が得られずガラス転移温度の低い組成物となってしまう。また、硬化反応中に酸無水物系硬化剤の揮発も発生し、配合比通りの組成物が得られないのが実状である。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−３３７４０８号公報
【特許文献２】
特開平７−１２０７４０号公報
【特許文献３】
特開平４−２３６２１７号公報
【特許文献４】
特開２００１−５９０１６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、線膨張係数が小さく、透明性、耐熱性、耐溶剤性に優れ、ガラスに代替可能な透明複合体組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、
（１）少なくともエポキシ樹脂、酸無水物系硬化剤及びガラス繊維布を含み、少なくとも初期の硬化反応を実質上の密閉状態で実施することを特徴とする透明複合体組成        物。
（２）初期の硬化反応を金属板、金属箔、ガラス板、樹脂シート、樹脂フィルムから選ばれた少なくとも１種類の支持体により挟み込んで実施し、樹脂が支持体から剥離可能な状態まで硬化反応が進んだ段階で支持体から剥離することを特徴とする（１）の透明複合体組成物。
（３）波長５５０ｎｍにおける光線透過率が、８０％以上である（１）又は（２）の透明複合体組成物。
（４）ガラス転移温度が１９０℃以上である（１）〜（３）いずれかの透明複合体組成物。        。
（５）３０〜１５０℃における平均線膨張係数が４０ｐｐｍ以下である（１）〜（４）いずれかの透明複合体組成物。
（６）厚さ４０〜２０００μｍのシートである（１）〜（５）いずれかの透明複合体組成物。
（７）前記透明複合体組成物が、光学シート、表示素子用プラスチック基板、又はアクティブマトリックス表示素子用基板である（１）〜（６）いずれかの透明複合体組成物。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の透明複合体組成物は、少なくともエポキシ樹脂、酸無水物系硬化剤及びガラス繊維布を含み、少なくとも初期の硬化反応を実質上の密閉状態で行うものである。ここで言う実質上の密閉状態は、液状の少なくともエポキシ樹脂および酸無水物系硬化剤を含む樹脂混合物をガラス繊維布に含浸させた後、金属板、金属箔、ガラス板、樹脂シート、樹脂フィルムから選ばれた少なくとも１種類の支持体により挟み込む事で、樹脂を大気と直接触れなくすることによって得ることができる。樹脂を密閉することなく、大気開放の状態で加熱し、硬化反応を進めると雰囲気中に含まれる水分で酸無水物系硬化剤の開環反応が促進する等により、本来得られるべき硬化物が得られずガラス転移温度の低いものとなってしまい、ガラス転移温度が１９０℃以上である透明複合体組成物を得ることは出来ない。密閉状態は、少なくとも樹脂にタックがなくなり挟み込んでいる支持体から樹脂が容易に剥離可能となる程度まで硬化反応が進むまで続けることが望ましい。剥離可能な状態とは、樹脂の構造によっても異なるが、例えば約１３０〜２００℃で約１〜３０分程度の熱処理を行うことで達成可能である。硬化反応が不十分な状態で開放にしてしまうとガラス転移温度の低下をきたすことがある。
【００１１】
また、樹脂を密閉することなく大気開放の状態で加熱し硬化反応を進めると、硬化反応中に酸無水物系硬化剤の揮発が発生し、配合比通りの組成物が得られない。
【００１２】
本発明の透明複合体組成物に用いるエポキシ樹脂は可視光線に対して高い透過性を有し、厚さ２００μｍのシートとした時、波長５５０ｎｍの光線透過率が好ましくは８０％以上であり、さらに好ましくは８５％以上、最も好ましくは８８％以上である。波長５５０ｎｍの光線透過率が８０％以下の場合は、プラスチック基板の表示性能が低下し好ましくない。
本発明にて用いるエポキシ樹脂は、ガラス繊維布と複合化して波長５５０ｎｍの光線透過率が８０％以上になるものであれば特に限定されない。
【００１３】
本発明にて用いるエポキシ樹脂の硬化後のガラス転移温度は、１９０℃以上であるのが好ましく、より好ましくは２００℃以上である。樹脂のガラス転移温度は高い方が好ましく、樹脂のガラス転移温度が１９０℃未満であると、ＴＦＴ素子形成工程、特にアクティブマトリックス表示素子用基板のＴＦＴ素子形成工程で変形やうねりが生じる恐れがある。
【００１４】
本発明の透明複合体組成物を、液晶表示素子用プラスチック基板など、光学用途に用いる場合は、波長５５０ｎｍの光線透過率が８０％以上であることが好ましく、８５％以上であるのがより好ましい。光線透過率がこれよりさらに低いと光の利用効率が低下し光効率が重要な用途には好ましくない。
【００１５】
かかる複合体において、波長５５０ｎｍの光線透過率を８０％以上にする方法としては、（１）エポキシ樹脂とガラス繊維布との屈折率を合わせる、（２）光の波長以下の微細な繊維のガラス繊維布を用いる、などがあげられるが、材料入手の容易さから屈折率を一致させるのが好ましい。
【００１６】
エポキシ樹脂の硬化後の屈折率とガラス繊維布の屈折率との差は、優れた透明性を維持するため０．０１以下であることが好ましく、０．００５以下がより好ましい。屈折率差が０．０１より大きい場合には、得られるプラスチック基板の透明性が劣る傾向がある。
【００１７】
エポキシ樹脂とガラス繊維布との屈折率差を０．０１以下にするには、▲１▼ガラス繊維布との屈折率差が０．０１以下の樹脂を選択する、▲２▼ガラス繊維布の屈折率を調整して樹脂の屈折率に合わせる、▲３▼樹脂の屈折率を調整してガラス繊維布の屈折率を合わせる方法などが採用し得る。
【００１８】
しかしながら表示素子用基板に要求される種々の特性を満足しつつ、樹脂とガラス繊維布との屈折率差が０．０１以下の組み合わせを選択することは容易でないため、樹脂またはガラス繊維布の屈折率を調整して屈折率差を０．０１以下にするのが好ましい。ガラス繊維布の屈折率を調整して樹脂の屈折率に合わせる方法では特殊なガラス繊維を用いることになり、コストの面からは、樹脂の屈折率を調整してガラス繊維布の屈折率に合わせる方法が好ましい。
【００１９】
ガラス繊維布の屈折率に樹脂の屈折率を合わせるには、▲１▼屈折率の異なる２種以上の樹脂を組み合わせる方法、▲２▼樹脂よりも屈折率が大きいか、小さい添加剤を添加して調整する方法などが挙げられる。なかでも、ガラス繊維布よりも屈折率の高い樹脂とガラス繊維布よりも屈折率の低い樹脂を組み合わせて屈折率を調整する方法が好ましい。この方法によれば、樹脂の屈折率をＥガラス、Ｓガラス、ＮＥガラスなどの汎用的なガラス繊維布の屈折率に合わすことが比較的容易である。
【００２０】
屈折率の異なるエポキシ樹脂の組み合わせとしては、▲１▼屈折率の異なる２種以上のエポキシ樹脂の組み合わせ、▲２▼屈折率の異なる２種以上の硬化剤の組み合わせ、▲３▼エポキシ樹脂と屈折率の異なる他の樹脂との組み合わせなど、ガラス繊維布の屈折率に調整できるものであれば特に限定されないが、樹脂同士の相容牲が高く、かつ広い範囲で屈折率の調整ができことから屈折率の異なる２種以上のエポキシ樹脂の組み合わせが好ましい。
【００２１】
すなわち、ガラス繊維布の屈折率に調整可能な好ましい樹脂の組み合わせは、硬化したときの屈折率がガラス繊維布よりも低い１種以上のエポキシ樹脂と、硬化したときの屈折率がガラス繊維布よりも高い１種以上のエポキシ樹脂との組み合わせである。
硬化後のエポキシ樹脂の屈折率は使用した硬化剤によっても異なり、本発明にて用いられる、屈折率の低いエポキシ樹脂、或いは高いエポキシ樹脂としては、各々、硬化後の屈折率が、用いられるガラス繊維布の屈折率よりも低く、或いは高くなるものであれば特に限定されない。
【００２２】
ガラス繊維布として、ＥガラスやＳガラスなど屈折率が１．５２以上のガラス繊維布を用いる場合、酸無水物を硬化剤として、（ｉ）比較的屈折率の低い脂環式エポキシ樹脂（下式（３）〜（８）など）、及び屈折率が中程度であるトリグリシジルイソシアヌレート（下式（９））から選ばれた少なくとも１種のエポキシ樹脂と、（ｉｉ）比較的屈折率の高いイオウ含有エポキシ樹脂（下式（１））及びフルオレン骨格含有エポキシ樹脂（下式（２））から選ばれた少なくとも１種のエポキシ樹脂の組み合わせなどが好ましい。前記成分（ｉ）としては、それらのうち、トリグリシジルイソシアヌレートが耐熱性の点からより好ましい。
【００２３】
一方、ＮＥガラスなど屈折率が１．５２未満のガラス繊維布を用いる場合は酸無水物を硬化剤として、（ｉ）比較的屈折率の低い脂環式エポキシ樹脂（下式（３）〜（８）など）から選ばれた少なくとも１種のエポキシ樹脂と、（ｉｉ）屈折率が中程度であるトリグリシジルイソシアヌレート（下式（９））、並びに比較的屈折率の高いイオウ含有エポキシ樹脂（下式（１））及びフルオレン骨格含有エポキシ樹脂（下式（２））から選ばれた少なくとも１種のエポキシ樹脂の組み合わせなどが好ましい。
【００２４】
前記の比較的屈折率の低いエポキシ樹脂としては、下式（３）〜（８）にて示される脂環式エポキシ樹脂などが挙げられる。
【化１】
2004277462.tif 000002
【００２５】
【化２】
2004277462.tif 000003
【００２６】
【化３】
2004277462.tif 000004
【００２７】
【化４】
2004277462.tif 000005
（式中、Ｒ６はアルキル基またはトリメチロールプロパン残基を示し、ｑは１〜２０である。）
【００２８】
【化５】
2004277462.tif 000006
（式中、Ｒ７及びＲ８は各々独立して水素原子又はメチル基を示し、ｒは０〜２である。）
【００２９】
【化６】
2004277462.tif 000007
（式中、ｓは０〜２である。）
【００３０】
また、前記の屈折率が中程度であるトリグリシジルイソシアヌレートは下式（９）にて示される。
【化７】
2004277462.tif 000008
【００３１】
前記の比較的屈折率の高いイオウ含有エポキシ樹脂、及びフルオレン骨格含有エポキシ樹脂は、下記の式（１）及び式（２）にて表される。
【００３２】
イオウ含有エポキシ樹脂
イオウ含有エポキシ樹脂としては、イオウを含有し、２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されず、耐熱性や透明性の点から下式（１）に示すエポキシ樹脂が好ましい。
【００３３】
【化８】
2004277462.tif 000009
（式中、ＸはＳまたはＳＯ２を示し、ＹはＯまたはＳを示す。Ｒ１〜Ｒ４は各々独立に水素原子又はメチル基を示し、ｎは０〜２である。）
式（１）で示されるエポキシ樹脂の中でも、反応性、耐熱性や取り扱い安さからＸがＳＯ２、Ｙが酸素、Ｒ５〜Ｒ１０がすべて水素、ｎが０〜１であるビスフェノールＳが最も好ましい。
【００３４】
フルオレン骨格含有エポキシ樹脂
フルオレン骨格含有エポキシ樹脂としては、フルオレン骨格を含有し、２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂であれば特に限定されないが、耐熱性や透明性の点から下式（２）で示されるエポキシ樹脂が好ましい。
【００３５】
【化９】
2004277462.tif 000010
（式中、Ｒ５は水素又はメチル基を示し、ｍは０〜２である。）
【００３６】
硬化後の屈折率の異なるエポキシ樹脂は、目的とする屈折率に応じて適宜の配合割合で混合し硬化することができ、エポキシ樹脂の屈折率をガラスフィラーの屈折率に調整することができる。
【００３７】
本発明で用いられるエポキシ樹脂には、柔軟性付与するなどのため、所望の特性を損なうことのない範囲で、単官能のエポキシ化合物を併用してもよい。この場合、樹脂全体の屈折率をガラスフィラーの屈折率に合うように配合量を調整する。
【００３８】
本発明に用いるエポキシ樹脂は、硬化剤及び必要に応じて重合開始剤存在下で硬化させて用いる。
【００３９】
酸無水物系硬化剤としては、無水フタル酸、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチル無水ナジック酸、無水ナジック酸、無水グルタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチル水添無水ナジック酸、水添無水ナジック酸などがあげられ、なかでも透明性が優れることからメチルヘキサヒドロ無水フタル酸やメチル水添無水ナジック酸が好ましい。
【００４０】
また、硬化促進剤を併用することも好ましい。この硬化促進剤としては、１，８−ジアザ−ビシクロ（５，４，０）ウンデセン−７、トリエチレンジアミン等の三級アミン類、２−エチル−４−メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート等のリン化合物、四級アンモニウム塩、有機金属塩類、およびこれらの誘導体等があげられ、これらのなかでもリン化合物が好ましい。これら硬化促進剤は、単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００４１】
酸無水物系硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂中のエポキシ基１当量に対して、酸無水物系硬化剤における酸無水物基を０．５〜１．５当量に設定することが好ましく、０．７〜１．２当量がより好ましい。
【００４２】
ガラス繊維布の屈折率は特に限定されないが、エポキシ樹脂の屈折率制御が容易な１．５０〜１．５７であるのが好ましい。特にガラス繊維布の屈折率が１．５０〜１．５４の場合には、ガラス繊維布のアッベ数に近いエポキシ樹脂が選択できるので特に好ましい。エポキシ樹脂とガラス繊維布とのアッベ数が近いと広い波長領域で屈折率が一致し、広範囲で高い光線透過率が得られる。
【００４３】
本発明で用いるガラス繊維布としては、ガラスクロスやガラス不織布などがあげられ、中でも線膨張係数の低減効果が高いことからガラスクロスが好ましい。
【００４４】
ガラスの種類としては、Ｅガラス、Ｃガラス、Ａガラス、Ｓガラス、Ｄガラス、ＮＥガラス、Ｔガラス、クオーツ、低誘電率ガラス、高誘電率ガラスなどが挙げられ、中でもアルカリ金属などのイオン性不純物がすくなく入手の容易なＥガラス、Ｓガラス、Ｔガラス、ＮＥガラスが好ましい。
【００４５】
ガラス繊維布の配合量は１〜９０重量％が好ましく、より好ましくは１０〜８０重量％、さらに好ましくは３０〜７０重量％である。ガラス繊維布の配合量がこの範囲であれば成形が容易で、複合化による線膨張の低下の効果が認められる。
【００４６】
本発明の透明複合体組成物においては、ガラス繊維布と樹脂とが密着しているほど、表示素子用プラスチック基板など複合体組成物の透明性がよくなるため、ガラス繊維布表面をシランカップリング剤などの公知の表面処理剤で処理するのが好ましい。具体的には、エポキシ基を有するシラン化合物で処理するのが好ましい。
【００４７】
表示素子用プラスチック基板など本発明の複合体組成物には、必要に応じて、透明性、耐溶剤性、耐熱性等の特性を損なわない範囲で、熱可塑性又は熱硬化性のオリゴマーやポリマーを併用してよい。この場合、吸水率の低減などのため、脂環式構造やカルド骨格を有するオリゴマーやポリマーを使用することが好ましい。これら熱可塑性または熱硬化性のオリゴマーやポリマーを併用する場合は、全体の屈折率がガラス繊維布の屈折率に合うように組成比を調整する必要がある。
【００４８】
また、本発明の透明複合体組成物中には、必要に応じて、透明性、耐溶剤性、耐熱性等の特性を損なわない範囲で、少量の酸化防止剤、紫外線吸収剤、染顔料、他の無機フィラー等の充填剤等を含んでいても良い。
【００４９】
初期の硬化反応を密閉状態で実施すること及び溶剤に含まれる水分による酸無水物系硬化剤への影響等から、本発明では、溶剤を使用しないことが好ましい。常温で液状の樹脂はそのままで使用することが可能であるが、常温で固形のものについては加熱溶融させ使用することが出来る。
透明複合体組成物を支持体から剥離した後、必要に応じて加熱により硬化反応を進めても構わない。
【００５０】
液晶表示素子用プラスチック基板、カラーフィルター用基板、有機ＥＬ表示素子用プラスチック基板等のアクティブマトリックスタイプを含む各種表示素子用基板、太陽電池基板、タッチパネル等の光学用途に用いられる各種光学シートに本発明の透明複合体組成物を、応用する場合、そのの厚さは好ましくは４０〜２０００μｍであり、より好ましくは５０〜１０００μｍである。厚さがこの範囲にあると平坦性に優れ、ガラス基板と比較して基板の軽量化を図ることができる。
【００５１】
また、この透明複合体組成物を前記のような光学用途として用いる場合、３０〜１５０℃における平均線膨張係数が４０ｐｐｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３０ｐｐｍ以下、最も好ましくは２０ｐｐｍ以下である。例えば、この透明複合体組成物をアクティブマトリックス表示素子基板に用いた場合、この上限値を越えると、その製造工程において反りやアルミ配線の断線などの問題が生じる恐れがある。
【００５２】
表示素子用プラスチック基板とする場合、この透明複合体組成物の平滑牲を向上させるために両面に樹脂のコート層を設けても良い。かかる樹脂は優れた透明性、耐熱性、耐薬品性を有していることが好ましく、具体的には多官能アクリレートやエポキシ樹脂などが好ましい。コート層の厚みは０．１〜５０μｍが好ましく、０．５〜３０μｍがより好ましい。
【００５３】
本発明の表示素子用プラスチック基板は、必要に応じて水蒸気や酸素に対するガスバリア層や透明電極層を設けても良い。
【００５４】
【実施例】
以下に本発明を実施例及び比較例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
【００５５】
（実施例１）
Ｓガラス系ガラスクロス（厚さ１００μｍ、屈折率１．５３０、ユニチカクロス製、＃２１１７タイプ）を焼きだしし、有機物を除去した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（エポキシシラン）で処理した。このガラスクロスに、トリグリシジルイソシアヌレート（日産化学工業製ＴＥＰＩＣ）７２．５重量部、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業製エピクロンＥＸＡ１５１４）２７．５重量部、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸（新日本理化製リカシッドＭＨ−７００）１２０重量部、及びテトラフェニルホスホニウムブロマイド（北興化学工業製ＴＰＰ−ＰＢ）１．４重量部を１１０℃にて溶融混合した樹脂を含浸させた。このガラスクロスを両側から離型処理をしたＰＥＴフィルムで挟み込むことにより含浸させた樹脂を密閉状態として、１７５℃で加熱硬化を行った。その後、ＰＥＴフィルムを剥離することにより厚さ０．１ｍｍの透明複合体を得た。
【００５６】
（実施例２）
Ｅガラス系ガラスクロス（１００μｍ、屈折率１．５６０、ユニチカクロス製＃２１１７タイプ）を焼きだしして有機物を除去した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（エポキシシラン）で処理した。このガラスクロスにトリグリシジルイソシアヌレート（日産化学工業製ＴＥＰＩＣ）２０重量部、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂（大日本インキ化学工業製エピクロンＥＸＡ１５１４）８０重量部、メチル水添無水ナジック酸（新日本理化製リカシッドＨＭＡ−１００）７５重量部、及びテトラフェニルホスホニウムブロマイド（北興化学工業製ＴＰＰ−ＰＢ）１重量部を１００℃にて溶融混合した樹脂を含浸させた。このガラスクロスを両側から離型処理した鏡面アルミ箔で挟み込むことにより含浸させた樹脂を密閉状態として、１７５℃で加熱硬化を行った。その後、アルミ箔を剥離して厚さ０．１ｍｍの透明複合体を得た。
【００５７】
（実施例３）
ＮＥガラス系ガラスクロス（厚さ１００μｍ、屈折率１．５１０、日東紡製）を焼きだしして有機物を除去した後、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（エポキシシラン）で処理した。このガラスクロスにトリグリシジルイソシアヌレート（日産化学工業製ＴＥＰＩＣ）４０重量部、脂環式エポキシ樹脂（ダイセル化学工業製セロキサイド２０２１）６０重量部、メチル水添無水ナジック酸（新日本理化製リカシッドＨＭＡ−１００）１３９重量部、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール（１Ｂ２ＰＺ）１重量部を１００℃で溶融混合した樹脂を含浸させた。このガラスクロスを両側から離型処理をしたＰＥＴフィルムで挟み込むことにより含浸させた樹脂を密閉状態として、１５０℃で１０分間加熱（ＰＥＴフィルムが容易に剥離可能となる程度まで硬化）を行った。その後、ＰＥＴフィルムを剥離して更に１７５℃で加熱硬化を行い厚さ０．１ｍｍの透明複合体を得た。
【００５８】
（比較例１）
溶融混合した樹脂を含浸させたガラスクロスを開放系（両側から離型処理したＰＥＴフィルムで挟み込まずに含浸させた樹脂を密閉状態としない）で１７５℃の加熱硬化を行ったこと以外は実施例１と同様にして厚さ０．１ｍｍの透明複合体を得た。
【００５９】
（評価方法）
前記の実施例、比較例にて作製した透明複合体について、下記の評価方法により各種の特性を測定した。
【００６０】
ａ）平均線膨張係数
セイコー電子（株）製ＴＭＡ／ＳＳ１２０Ｃ型熱応力歪測定装置を用いて、窒素雰囲気下、１分間に５℃の割合で温度を３０℃から１５０℃まで上昇させた後、一旦０℃まで冷却し、再び１分間に５℃の割合で温度を上昇させて３０℃〜１５０℃の時の値を測定して求めた。荷重を５ｇにし、引張モードで測定を行った。
【００６１】
測定は、独自に設計した石英引張チャック（材質：石英，線膨張係数０．５ｐｐｍ）を用いた。一般に使われているインコネル製のチャックは、それ自体の線膨張が高いことやサンプルの支持形態に不具合があり、１００μｍを超える厚いシートに適用すると線膨張係数が圧縮モードで測定した結果よりも大きめに出たり、測定ばらつきが大きくなる問題があった。したがって、石英引張チャックを独自に設計し、それを用いて線膨張係数を測定することにした。この引張チャックを用いることにより、圧縮モードで測定した場合とほぼ同様の値で測定できることを確認している。
【００６２】
ｂ）耐熱性（Ｔｇ）
セイコー電子（株）製ＤＭＳ―２１０型粘弾性測定装置で測定し、１Ｈｚでのｔａｎδの最大値をガラス転移温度（Ｔｇ）とした。
【００６３】
ｃ）耐溶剤性
６０℃のジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）溶液に試料を浸漬して６０分間放置。試料を取り出した後、目視にて外観を観察した。完全に変形、変色を伴わず、侵食されないもののみ○、他は×とした。
【００６４】
ｄ）光線透過率
分光光度計Ｕ３２００（日立製作所製）で５５０ｎｍの光線透過率を測定した。
【００６５】
ｅ）屈折率
アタゴ社製アッベ屈折率計ＤＲ−Ｍ２を用いて、２５℃で波長５８９ｎｍの屈折率を測定した。
【００６６】
これらの評価方法により、前記実施例、比較例にて得られた試料を評価した。結果をつぎの表１に示す。
【００６７】
【表１】
2004277462.tif 000011
【００６８】
【発明の効果】
本発明の透明複合体組成物は、線膨張係数が小さく、透明性、耐熱性、耐溶剤性に優れ、ガラスに代替可能な透明複合体組成物であり、アクティブマトリックスタイプを含む液晶表示素子用基板、有機ＥＬ表示素子基板、カラーフィルター用基板、タッチパネル用基板、太陽電池基板などの光学シート、透明板等に好適に用いられる。