(57)【要約】【課題】低ｐＨで美しいパール外観を長期にわたり維持できる真珠光沢液及びこれを配合した毛髪化粧料を提供すること。【解決手段】成分（Ａ）及び（Ｂ）を水性媒体中に含有する真珠光沢液、並びに、当該真珠光沢液が配合され、２０重量倍希釈時のｐＨ（２５℃）が３〜５である毛髪化粧料。（Ａ）  エチレングリコールジ脂肪酸エステル（１）：５〜３０重量％〔Ｒ１：アルキル基又はアルケニル基（Ｃ１７の直鎖アルキル基が６５重量％以上９０重量％未満）〕（Ｂ）  成分（ｂ１）及び（ｂ２）を、（ｂ１）／（ｂ２）＝１／１〜１／３の比率で含有する界面活性剤成分：１０〜３５重量％（ｂ１）  両性界面活性剤又はＨＬＢ１３以上の非イオン界面活性剤（ｂ２）  ＨＬＢ１３未満の非イオン界面活性剤【化１】2004277314.tif 000010【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）  一般式（１）で表されるエチレングリコールジ脂肪酸エステル：５〜３０重量％
【化１】
2004277314.tif 000009
〔式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。ただし、その分布は、炭素数１７の直鎖アルキル基が６５重量％以上９０重量％未満である。〕
（Ｂ）  次の成分（ｂ１）及び（ｂ２）を、（ｂ１）／（ｂ２）＝１／１〜１／３の比率で含有する界面活性剤成分：１０〜３５重量％
（ｂ１）  両性界面活性剤又はＨＬＢ１３以上の非イオン界面活性剤
（ｂ２）  ＨＬＢ１３未満の非イオン界面活性剤
を水性媒体中に含有する真珠光沢液。
【請求項２】
更にアニオン界面活性剤を含有する請求項１記載の真珠光沢液。
【請求項３】
低分子量多価アルコールを含有しないものである請求項１又は２記載の真珠光沢液。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の真珠光沢液が配合され、精製水で２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが、３〜５である毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、低ｐＨにおいても長期にわたり美しい真珠光沢を維持する真珠光沢液及びこれを配合した毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シャンプーやコンディショナーなどに代表される毛髪化粧料は、髪や頭皮を清潔に保つことや髪に滑らかさやまとまりを付与するという基本的な性能のほか、製品の外観も、消費者に様々なイメージを与えるため、商品としての観点からは重要な要素である。その一つとして、真珠光沢があり、高級感や効果感を演出する。パール化剤としては、一般に、様々な化合物の板状や針状のミクロ結晶粒子が使用されている。最も代表的なものとして、エチレングリコール脂肪酸エステルが挙げられ、製品中で直接冷却晶析させる方法や、前もって濃厚分散液を調製し、製品に配合する方法が用いられている。
【０００３】
市販されているエチレングリコール脂肪酸エステルは、脂肪酸混合物とエチレングリコールから合成される。その中で、ステアリン酸を主成分とする脂肪酸のジエステルタイプが最も一般的であり、エチレングリコールジステアレート（略称：ＥＧＤＳ）として、広く用いられている。化粧品原料として用いられるＥＧＤＳとしては、その原料脂肪酸組成が、５０重量％程度を占めるステアリン酸と、炭素数１６以下の脂肪酸で構成され、約６０℃の融点を有するものが一般的である。この脂肪酸組成は、融点が比較的低いため扱いやすいことや、結晶性の制御が比較的容易なことが利点であるが、高温でのパール外観の維持が難しく、特にｐＨが低い場合、パール外観の劣化が顕著となることが問題である。これは、パール化剤粒子（ＥＧＤＳ）の溶解や界面活性剤水溶液中への可溶化が促進され、エステル部分が加水分解を受けるためと思われる。
【０００４】
また、エチレングリコールジ脂肪酸エステル、乳化剤及び低分子量の多価アルコールを含有する安定性と流動性に優れた真珠光沢濃厚物が知られているが（特許文献１参照）、ＥＧＤＳのステアリン酸純度が高くなるほど真珠光沢が低下し、製品に配合した場合の低ｐＨでの安定性と美しい外観を両立できるには至っていない。毛髪や頭皮のようなタンパク質を処理する剤の場合、目的とする効果がｐＨに依存する場合が多く、幅広いｐＨ領域にわたり美しいパール外観を維持することは商品として重要である。
【０００５】
【特許文献１】
特表平６−５０４７８１号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は、低ｐＨで美しいパール外観を長期にわたり維持できる真珠光沢液及びこれを配合した毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはＥＧＤＳの原料脂肪酸中に含まれるステアリン酸の比率を高めることで、低ｐＨにおいてもパール外観を長期にわたり維持できることを見出した。しかしその一方で、ステアリン酸純度を上げすぎると結晶性の制御が難しくなり、十分なパール外観が得られなくなるという問題も生じた。そこで、本発明者らは、美しいパール外観と、低ｐＨにおけるその維持を両立できるＥＧＤＳ及びその濃縮分散液について検討した結果、一定範囲のステアリン酸純度を有するＥＧＤＳを用いるとともに、界面活性剤成分として両性界面活性剤又は高ＨＬＢの非イオン界面活性剤と低ＨＬＢの非イオン界面活性剤とを併用することで上記目的が達成されることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）  一般式（１）で表されるエチレングリコールジ脂肪酸エステル：５〜３０重量％
【０００９】
【化２】
2004277314.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒ１は直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。ただし、その分布は、炭素数１７の直鎖アルキル基が６５重量％以上９０重量％未満である。〕
（Ｂ）  次の成分（ｂ１）及び（ｂ２）を、（ｂ１）／（ｂ２）＝１／１〜１／３の比率で含有する界面活性剤成分：１０〜３５重量％
（ｂ１）  両性界面活性剤又はＨＬＢ１３以上の非イオン界面活性剤
（ｂ２）  ＨＬＢ１３未満の非イオン界面活性剤
を水性媒体中に含有する真珠光沢液を提供するものである。
【００１１】
また更に本発明は、上記の真珠光沢液が配合され、精製水で２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが、３〜５である毛髪化粧料を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）のエチレングリコールジ脂肪酸エステルは、エチレングリコールと、炭素数１７の直鎖アルキル基が６５重量％以上９０重量％未満の脂肪酸より合成され、一般式（１）中のＲ１が上記分布を有するものであるが、当該アルキル基が６５〜８０重量％、特に６５〜７５重量％のものが好ましい。
【００１３】
成分（Ａ）は、美しい真珠様光沢、良好な安定性の点から、本発明の真珠光沢液中に５〜３０重量％含有させるが、５〜２５重量％、特に１０〜２５重量％含有させるのが好ましい。
【００１４】
成分（Ｂ）の界面活性剤成分の（ｂ１）として使用される両性界面活性剤としては、酢酸ベタイン系、アミド酢酸ベタイン系、スルホベタイン系、アミドスルホベタイン系、ホスホベタイン系、アルキルアミンオキサイド、アミドアミンオキサイド等が挙げられる。このうち、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン等の脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましい。
【００１５】
成分（Ｂ）の界面活性剤成分の（ｂ１）として使用される非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１３以上のものであるが、ＨＬＢ１４以上、特に１５以上のものが好ましい。また成分（Ｂ）の界面活性成分の（ｂ２）として使用される非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１３未満のものであるが、ＨＬＢ１２以下、特に１１以下のものが好ましい。ここで、本発明にいう「ＨＬＢ」とは、界面活性剤の親水性／親油性バランスを表す値で、グリフィンの式を用いる。
【００１６】
（ｂ１）又は（ｂ２）として使用される非イオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビタンエステル類、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、モノグリセライド類、ソルビタン脂肪酸エステル類、脂肪酸モノエタノールアミド類、脂肪酸ジエタノールアミド類、アルキルポリグリコシド類等が挙げられる。このうち、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、アルキルポリグリコシド類が好ましい。
【００１７】
上記（ｂ１）及び（ｂ２）は、それぞれ２種以上を併用することもできる。これらは、パール外観の美しさの点から、（ｂ１）／（ｂ２）＝１／１〜１／３の比率で使用されるが、（ｂ１）／（ｂ２）＝１／１．５〜１／２．５、特に１／１．７〜１／２．３の比率で使用されるのが好ましい。また、本発明の真珠光沢液中の成分（Ｂ）の含有量は、（ｂ１）と（ｂ２）の合計で、１０〜３５重量％とされるが、１５〜３０重量、特に２０〜２５重量が好ましい。
【００１８】
更に、本発明の真珠光沢液には、高温安定性の向上のため、アニオン界面活性剤を含有させることが好ましい。アニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、特に次の一般式（２）又は（３）で表されるものが好ましい。
【００１９】
Ｒ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ        （２）
Ｒ３ＯＳＯ３Ｍ                                              （３）
【００２０】
〔式中、Ｒ２は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ３は炭素数１０〜１８のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【００２１】
アニオン界面活性剤は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、本発明の真珠光沢液中の０．１〜１０重量％が好ましく、更には０．５〜７重量％、特に１〜５重量％が好ましい。
【００２２】
本発明の真珠光沢液は、高温保存時の外観劣化防止のため、低分子量多価アルコールを含まないことが好ましい。このような低分子量多価アルコールとしては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、エリスリトール、アラビトール、アドニトール、キシリトール、ソルビトール、マンニトール、ドルシトール等が挙げられる。
【００２３】
本発明の真珠光沢液は、例えば、成分（Ａ）及び（Ｂ）を含有する水溶液を、成分（Ａ）の融点以上の温度で撹拌して均一に溶融分散させた後、攪拌しながら一定速度で冷却し、成分（Ａ）を析出させることにより調製することができる。
【００２４】
本発明の真珠光沢液は、低ｐＨ条件下でも、長期にわたって美しいパール外観を維持することができ、化粧料、特に酸性の毛髪化粧料の配合成分として有用である。
【００２５】
本発明の毛髪化粧料は、通常の化粧料組成中に上記真珠光沢液を加えることにより調製することができ、その形態としては、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー等が挙げられる。
【００２６】
本発明の毛髪化粧料を精製水で２０重量倍に希釈した際の２５℃におけるｐＨは、３〜５であるが、３．５〜４．５が好ましい。ｐＨの調整には、有機酸又は無機酸が使用され、有機酸としてはヒドロキシ酸、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、ポリカルボン酸、アルキル硫酸、アルキルリン酸等が挙げられる。ヒドロキシ酸としては、グリコール酸、乳酸、オキシ酪酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸等が、モノカルボン酸としては、酢酸等が、ジカルボン酸としては、マロン酸、コハク酸、グルタミン酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸等が、トリカルボン酸としては、クエン酸等が挙げられる。無機酸としては、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられる。これらのうち、有機酸が好ましく、なかでもα−ヒドロキシカルボン酸、特に乳酸、リンゴ酸が、つや、毛髪の柔軟性、まとまり性のうえで優れている。有機酸又は無機酸の含有量は、本発明の毛髪化粧料中の０．０５〜１０重量％が好ましく、特に０．１〜５重量％が好ましい。
【００２７】
本発明の毛髪化粧料には、前述したのと同様の界面活性剤を、適宜選択して含有させることができる。界面活性剤の含有量は真珠光沢液中に含まれる分を合わせ、本発明の毛髪化粧料中の１〜４０重量％が好ましく、更には５〜３０重量％、特に１０〜２５重量％が好ましい。
【００２８】
本発明の毛髪化粧料には、コンディショニング効果の向上のため、シリコーン類を含有させることができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン（粘度５〜２０００万ｍｍ２／ｓ）、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられ、特にジメチルポリシロキサンが好ましい。シリコーン類の含有量は、本発明の毛髪化粧料中の０．０１〜１０重量％が好ましい。
【００２９】
本発明の毛髪化粧料には、カチオンポリマー（カチオン化セルロース、カチオン化グアーガム等）等の他のコンディショニング成分を含有させることができる。これらの含有量は、本発明の毛髪化粧料中の０．１〜５重量％が好ましい。
【００３０】
本発明の毛髪化粧料には、その他、通常の毛髪化粧料に用いられる成分を目的に応じて含有させることができる。このような成分としては、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；メチルセルロース、ポリエチレングリコール、エタノール等の粘度調整剤；その他、植物エキス、防腐剤、殺菌剤、キレート剤、ビタミン剤、抗炎症剤、香料、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
【００３１】
【実施例】
実施例１〜９及び比較例１〜９    真珠光沢液
３０重量％ラウリン酸アミドプロピルベタイン水溶液２３．３重量％、ポリオキシエチレン（４）ラウリルエーテル１５重量％及び表１に示すステアリン酸純度（脂肪酸組成中のステアリン酸の比率）を有するエチレングリコールジステアレート（ＥＧＤＳ）２０重量％をバランス量の精製水に添加し、８０℃で撹拌した。ＥＧＤＳが完全に溶融し、均一に分散するのを確認した後、これを０．５℃／ｍｉｎの速度で撹拌冷却した。発熱及び粘度上昇を確認した温度に保持しつつ、更に３０分間撹拌した。その後、撹拌しながら３０℃まで冷却し、更に実施例８においてはポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、実施例９においてはポリプロピレングリコールを混合し、表２及び３に示す各種の真珠光沢液を得た。
【００３２】
得られた真珠光沢液について、パール外観（製造直後，４０℃１ヵ月保存後）及び流動性を以下の基準で評価した。この結果を表２〜３に併せて示す。
【００３３】
・パール外観の評価基準
◎：非常に美しいパール外観。
○：美しいパール外観。
△：弱いパール外観。
×：白濁している。
【００３４】
・流動性の評価基準
◎：傾ければ流れる。
○：軽く振れば流れる。
△：強く振れば流れる。
×：強く振っても流れない。
【００３５】
【表１】
2004277314.tif 000003
【００３６】
【表２】
2004277314.tif 000004
【００３７】
【表３】
2004277314.tif 000005
【００３８】
試験例１    パール光沢に対するｐＨの影響
真珠光沢液として実施例６又は比較例７で得られた組成物を用い、下に示す組成においてリンゴ酸の量を調整することにより、種々のｐＨのシャンプー組成物を調製した。
【００３９】
2004277314.tif 000006
【００４０】
このシャンプー組成物の製造直後のパール外観を前記と同様にして評価した。また、このシャンプー組成物を５０℃１ヵ月保存したときの外観を観察し、製造直後からのパール外観の変化を、下記基準に従って評価した。
【００４１】
・パール外観の変化（５０℃１ヵ月後）
◎：変化は感じられない。
○：ほとんど変化はない。
△：やや劣化した。
×：明らかに劣化した。
【００４２】
【表４】
2004277314.tif 000007
【００４３】
実施例１０〜１３及び比較例１０〜１２    シャンプー
表５に示す組成のシャンプーを調製し、製造直後のパール外観と５０℃１ヵ月保存後のパール外観の変化を前記と同様にして評価した。
【００４４】
【表５】
2004277314.tif 000008
【００４５】
【発明の効果】
本発明の真珠光沢液は、低ｐＨで美しいパール外観を長期にわたり維持でき、特に酸性の毛髪化粧料の配合成分として有用である。