(57)【要約】【課題】難溶性のトリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が安定に配合された水系の透明組成物を提供すること。【解決手段】トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エタノール及び水を含有することを特徴とする透明水系組成物。前記トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤は、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及び／又は２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジンであることが好ましい。また、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ポリオキシエチレン付加モル数は、２０〜５０モルであることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エタノール及び水を含有することを特徴とする透明水系組成物。
【請求項２】
トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤がビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及び／又は２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジンである請求項１記載の透明水系組成物。
【請求項３】
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ポリオキシエチレン付加モル数が２０〜５０モルである請求項１又は２記載の透明水系組成物。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか一項に記載の透明水系組成物を含有することを特徴とする化粧料。
【請求項５】
化粧料が透明化粧料である請求項４記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が安定に配合された透明な水系組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚の光保護を意図して紫外線吸収剤を配合した化粧品組成物が現在までに多く提供されている。紫外線吸収剤の一つとして、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が知られており、その優れた紫外線吸収効果から化粧品の原料として汎用されている。しかしながら、前記トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤は溶解溶媒の選択性が狭く、良好な溶解性を示すオイルとして極性の高いエステル油があるのみである。したがって、それらを安定に溶解せしめて化粧品用組成物を提供しようとする場合、組成物はかなり多くの場合極性の高い油分を多くの場合大量に含んでいる。これらの化粧品用組成物はエステル油独特の使用性を有するのみでなく、またその組成物の組成適用範囲が狭くなることも難点として挙げられる。このような状況下でトリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が安定に配合される水系の組成物の開発が望まれている。
【０００３】
現在までに、トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤を安定に配合した透明な水系の組成物に関する技術の研究は見ることはできないが、油性系での溶解性を高める研究として、例えば、トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤をカンファー誘導体とともに配合する技術（特許文献１参照）等がある。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１０−８７４７０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、その目的は、難溶性のトリアジン骨格を有する紫外線吸収剤が安定に配合された水系の透明組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤を特定の界面活性剤、エタノール及び水からなる組成物に含有させることにより上記課題が解決されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エタノール及び水を含有することを特徴とする透明水系組成物である。
【０００８】
なお、本発明において、透明とは白濁していない状態であるが、若干のくもりがある状態をも含むものである。透明性は一般的には、例えば、直径１ｃｍの円筒状の透明プラスチックビンに透明性を測定する試料を入れ、明るい場所で該試料の入ったビンをとおしてものを見て測定され、そのときものが見える状態のことを透明という。また、水系とは、オイルが含まれない、または実質的に含まれない、水及びエタノール等の低級アルコールを溶媒とする系をいう。
【０００９】
本発明においては、前記トリアジン骨格を有する紫外線吸収剤としてはビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン及び／又は２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジンであることが好ましい。
【００１０】
また、前記ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油の平均ポリオキシエチレン付加モル数は２０〜５０モルであることが好ましい。
【００１１】
本発明の前記透明水系組成物は化粧料に応用することができ、透明化粧料であることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について詳述する。
【００１３】
本発明においては、トリアジン骨格を有し、難溶性であり、水に不溶の紫外線吸収剤（以下、トリアジン系紫外線吸収剤という。）が用いられる。トリアジン系紫外線吸収剤であると後述する水系基剤中に透明に存在させることができる。トリアジン系紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、トリアジン系紫外線吸収剤を含有した透明水系組成物の好適な応用分野である化粧料に用いられるビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（以下、ＢＥＨＯＰＭＰＴという。）、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン（以下、ＴＡＣＥＨＯＴという。）等のトリアジン系紫外線吸収剤が挙げられる。本発明においては、前記ＢＥＨＯＰＭＰＴ及び／又はＴＡＣＥＨＯＴを用いることが優れた効果を発揮する点からも好ましい。
【００１４】
本発明のトリアジン系紫外線吸収剤は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、チノソーブＳ（チバスペシャルティケミカルズ製のＢＥＨＯＰＭＰＴ）、ユビナールＴ１５０（ＢＡＳＦ社製のＴＡＣＥＨＯＴ）等が挙げられる。
【００１５】
トリアジン系紫外線吸収剤の含有量については、特に限定されるものではなく、紫外線吸収効果を発揮するために必要な一般的な量を含有させることができるが、透明な組成物が安定して製造できる点からは、透明水系組成物全量中１１質量％以下の含有が好ましい。なお、下限は紫外線吸収効果が発揮される量であれば限定されないが好ましくは０．１質量％である。したがって、好ましい含有量は透明水系組成物全量中０．１〜１１質量％である。さらに好ましい含有量は透明水系組成物全量中０．５〜９質量％であり、特に１〜７質量％が好ましい。
【００１６】
本発明において、トリアジン系紫外線吸収剤が含有される水系基剤は、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、エタノール及び水を含有する。この系においてトリアジン系紫外線吸収剤は透明に存在する。
【００１７】
本発明において用いられる、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（以下、ＰＯＥ硬化ヒマシ油という。）は、化粧品等の分野で公知になっているものである。
【００１８】
本発明において、前記ＰＯＥ硬化ヒマシ油中に付加されているポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）は平均で２０〜５０モルであることが好ましい。なお、本発明における「平均付加モル数」なる用語は、単一のＰＯＥ硬化ヒマシ油中に付加されているＰＯＥの平均付加モル数のみでなく、混合された２種以上のＰＯＥ硬化ヒマシ油の各ＰＯＥ硬化ヒマシ油中に付加されているＰＯＥの平均付加モル数の質量平均の平均付加モル数をも意味する。例えば、ＰＯＥの平均付加モル数が１０であるＰＯＥ硬化ヒマシ油と同６０であるＰＯＥ硬化ヒマシ油を１：１（質量比）で混合したＰＯＥ硬化ヒマシ油の平均付加モル数は（１０＋６０）／２＝３５となる。
【００１９】
本発明のＰＯＥ硬化ヒマシ油は、市販品を用いることが可能であり、市販品の例としては、例えば、エマレックスＨＣ−１０、エマレックスＨＣ−２０、エマレックスＨＣ−３０、エマレックスＨＣ−４０、エマレックスＨＣ−５０、エマレックスＨＣ−６０（以上、日本エマルジョン社製）等が挙げられる。
【００２０】
本発明のＰＯＥ硬化ヒマシ油は１種または２種以上が任意に選択されて配合される。
【００２１】
ＰＯＥ硬化ヒマシ油の含有量は、透明水系組成物全量中１０〜４０質量％が好ましい。含有量が１０質量％未満では本発明の効果を充分発揮することができず、また、４０質量％を越えてもそれ以上の効果の増強が認められない。特に好ましい含有量は透明組成物全量中１５〜３５質量％である。なお、後述するエタノールの含有量に対して質量で２〜４倍のＰＯＥ硬化ヒマシ油を用いることが好ましい。
【００２２】
本発明透明水系組成物には、さらにエタノール及び水が配合される。エタノール、水はトリアジン系紫外線吸収剤等の溶媒として機能する。本発明においては油分等のその他の溶媒の配合は必要とされない。本発明においては、溶媒としてエタノール及び水のみから構成されることが好ましい。エタノール、水以外の他の溶媒が配合された場合でも実質的にエタノール、水からなることが好ましく、また、前記他の溶媒の配合を増やすとしても本発明の効果を損なわない範囲で配合される。
【００２３】
本発明において、エタノールは透明水系組成物全量中５〜１５質量％含有されることが好ましい。この範囲において特にトリアジン系紫外線吸収剤を安定に透明化することができる。さらに好ましいエタノールの含有量は透明水系組成物全量中７〜１０質量％である。
【００２４】
以上のように、本発明における一つの実施態様は、トリアジン系紫外線吸収剤、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、エタノール及び水からなる透明水系組成物である。したがって、本発明における「を含有する」なる用語には、「からなる」、さらには「から実質的になる」等の概念が含まれたものである。本発明透明水系組成物は前記成分を混合して調製される。本発明透明水系組成物には、他の成分を配合する必要はないが、本発明の効果を損なわない範囲で他の成分を配合することを妨げるものではない。
【００２５】
本発明の透明水系組成物は外観透明であり、その溶質であるトリアジン系紫外線吸収剤の粒径は２０〜１００ｎｍである。
【００２６】
本発明の透明水系組成物によれば、トリアジン系紫外線吸収剤の剤形拡大が可能となり、特に化粧水等の水ベースの製剤にトリアジン系紫外線吸収剤を溶解させることにより、新たなるサンスクリーン剤形の探索を目指すことが可能となる。
【００２７】
本発明の透明水系組成物は、そのまま、あるいは通常化粧品、医薬部外品、医薬品等に用いられる他の成分を適宜配合することによって、化粧料、皮膚外用剤等（以下、化粧料等という。）、特に化粧料に応用することができる。また、本発明の透明水系組成物の化粧料等への応用に当たっては、種々の形態に調製することができ、例えば透明なローション状、クリーム状、乳液状、ゲル状等にすることができる。本発明においては、特に透明な化粧料等が得られることが一つの特徴である。
【００２８】
本発明における透明水系組成物、化粧料等に配合し得る他の成分としては、以下成分中に含まれる物質が複数の成分に該当する場合がある記載であるが、例えば、多価アルコール、保湿剤、前記以外の界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜形成剤、粉末、顔料、染料、レーキ、糖類、前記以外の紫外線吸収剤、アミノ酸類、ビタミン類、皮膚賦活剤，血行促進剤，抗脂漏剤，抗炎症剤等の薬剤、植物抽出物、有機酸、有機アミン、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、収斂剤、清涼剤、香料等を挙げることができる。
【００２９】
（調製法）
本発明に係る化粧料等は前記成分を配合して常法にしたがって調製することができる。
【００３０】
【実施例】
以下実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。配合量は質量％である。実施例の説明に先立ち本発明で用いた効果試験方法について説明する。
【００３１】
［透明性テスト］
試料を調製した直後の透明性を目視で観察した。さらに、試料を室温に１カ月放置後の透明性を目視で観察した。
【００３２】
（評価基準）
Ａ：透明である。
Ｂ：若干のくもりはあるが透明である。
Ｃ：白濁状態である。
【００３３】
（実施例１〜８）
表１に示す成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の組成物を以下の方法で調製した。
【００３４】
（調製法）
ＰＯＥ硬化ヒマシ油にＢＥＨＯＰＭＰＴまたはＴＡＣＥＨＯＴを溶解し後、エタノール及びイオン交換水を加えて組成物を調製した。
【００３５】
【表１】
2004352678.tif 000002
【００３６】
表１中、
（注１）日本エマルジョン社製のエマレックスシリーズを使用
（注２）チノソーブＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）
（注３）ユビナールＴ１５０（ＢＡＳＦ社製）
【００３７】
上記実施例１〜８の組成物につき効果試験を行い、評価結果を表２に示した。
【００３８】
【表２】
2004352678.tif 000003
【００３９】
表２から分かるように、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、トリアジン系紫外線吸収剤、エタノール及び水からなる実施例１〜８の組成物は、いずれも透明性に優れた組成物であった。
【００４０】
（実施例９〜１５）
表３に示す成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の組成物を実施例１〜８の方法に準じて調製した。また、これらについて効果試験を行い、評価結果を同じ表３に示した。
【００４１】
【表３】
2004352678.tif 000004
【００４２】
表３中、
（注１）日本エマルジョン社製のエマレックスシリーズを使用
（注２）チノソーブＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）
【００４３】
表３から分かるように、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、トリアジン系紫外線吸収剤、エタノール及び水からなる実施例９〜１５の組成物は、いずれも透明性に優れた組成物であった。
【００４４】
（実施例１６〜２２）
表４に示す成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の組成物を実施例１〜８の方法に準じて調製した。また、これらについて効果試験を行い、評価結果を同じ表４に示した。
【００４５】
【表４】
2004352678.tif 000005
【００４６】
表４中、
（注１）日本エマルジョン社製のエマレックスシリーズを使用
（注２）ユビナールＴ１５０（ＢＡＳＦ社製）
【００４７】
表４から分かるように、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、トリアジン系紫外線吸収剤、エタノール及び水からなる実施例１６〜２２の組成物は、いずれも透明性に優れた組成物であった。
【００４８】
（実施例２３〜２９）
表５に示す成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の組成物を実施例１〜８の方法に準じて調製した。また、これらについて効果試験を行い、評価結果を同じ表５に示した。
【００４９】
【表５】
2004352678.tif 000006
【００５０】
表５中、
（注１）エマレックスＨＣ−３０（日本エマルジョン社製）
（注２）チノソーブＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）
（注３）ユビナールＴ１５０（ＢＡＳＦ社製）
【００５１】
表５から分かるように、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、トリアジン系紫外線吸収剤、エタノール及び水からなる実施例２３〜２９の組成物は、いずれも透明性に優れた組成物であった。
【００５２】
（実施例３０〜３３）
表６に示す成分、配合量の処方（配合合計１００質量％）の組成物を実施例１〜８の方法に準じて調製した。また、これらについて効果試験を行い、評価結果を同じ表６に示した。
【００５３】
【表６】
2004352678.tif 000007
【００５４】
表６中、
（注１）日本エマルジョン社製のエマレックスシリーズを使用
（注２）チノソーブＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）
（注３）ユビナールＴ１５０（ＢＡＳＦ社製）
【００５５】
表６から分かるように、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、トリアジン系紫外線吸収剤、エタノール及び水を含有した実施例３０〜３３の組成物は、いずれも透明性に優れた組成物であった。
【００５６】
以下に、本発明組成物を化粧料等に応用したときの処方例を実施例として示す。
【００５７】
2004352678.tif 000008
【００５８】
2004352678.tif 000009
【００５９】
2004352678.tif 000010
【００６０】
2004352678.tif 000011
【００６１】
2004352678.tif 000012
【００６２】
2004352678.tif 000013
【００６３】
2004352678.tif 000014
【００６４】
2004352678.tif 000015
【００６５】
2004352678.tif 000016
【００６６】
2004352678.tif 000017
【００６７】
2004352678.tif 000018
【００６８】
（注１）エマレックスＨＣ−３０（日本エマルジョン社製）
（注２）チノソーブＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）
【００６９】
2004352678.tif 000019
【００７０】
（注１）エマレックスＨＣ−３０（日本エマルジョン社製）
（注２）チノソーブＳ（チバスペシャリティケミカルズ製）
【００７１】
【発明の効果】
以上、詳述したように本発明によれば、トリアジン系紫外線吸収剤、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、エタノール及び水を含有した水系組成物を調製することにより、トリアジン系紫外線吸収剤を水系に透明に混合でき、新しい基剤として化粧料等に広く応用することができる。