(57)【要約】【課題】高いスーパーオキシド消去活性をもつ活性水及びこのものを複雑な装置や特別の処理剤を必要とせずに、低コストの材料を用い、簡単かつ高効率で製造する方法を提供する。【解決手段】ヒドロキシラジカル減少処理を施すことにより、磁場の強さ３３０〜３３７ｍＴの範囲における、２個のヒドロキシラジカルに基づくピークの高さの標準サンプルマンガンのピークに対して補正された数値の平均値（ＯＨ）と２個の水素ラジカルに基づくピークの高さの標準サンプルマンガンのピークに対して補正された数値の平均値（Ｈ）との比（ＯＨ）／（Ｈ）が１１．０以下に調整され、かつラジカル捕捉剤により阻害されない安定化抗酸化成分を含むスーパーオキシド消去活性をもつ活性水とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒドロキシラジカル減少処理を施すことにより、磁場の強さ３３０〜３３７ｍＴの範囲における、２個のヒドロキシラジカルに基づくピークの高さの標準サンプルマンガンのピークに対して補正された数値の平均値（ＯＨ）と２個の水素ラジカルに基づくピークの高さの標準サンプルマンガンのピークに対して補正された数値の平均値（Ｈ）との比（ＯＨ）／（Ｈ）が１１．０以下に調整され、かつラジカル捕捉剤により阻害されない安定化抗酸化成分を含むことを特徴とするスーパーオキシド消去活性をもつ活性水。
【請求項２】
安定化抗酸化成分が、抗酸化成分とヒポキサンチン付加体である請求項１記載の活性水。
【請求項３】
磁化処理された非水溶性第二酸化鉄水和物を担持した活性炭に原料水を接触させて、その中にヒドロキシラジカルを減少させる処理を施したのち、この処理水をヒポキサンチンと反応させることを特徴とする請求項１記載の活性水の製造方法。
【請求項４】
磁化処理された非水溶性第二酸化鉄水和物を担持した活性炭が、貴金属触媒を含む請求項３記載の活性水の製造方法。
【請求項５】
活性炭が比表面積２００ｍ２／ｇ以上を有する請求項３又は４記載の活性水の製造方法。
【請求項６】
貴金属触媒が、白金、パラジウム又は銀である請求項４記載の活性水の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、動物、植物の生理現象に重大な影響を与えることが知られている活性酸素、特にスーパーオキシドを消去する能力をもつ新規な活性水及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
酸素は、生物の構成元素及びエネルギー源として必須のものであり、種々の生体反応において電子を得ながら変化し、最終的に４個の電子を取り入れ、水として生体外に排出される。そして、この酸素は、４個の電子を取り入れた状態では安全な水になるが、それに至る３個以下の電子をもつ中間体、例えばスーパーオキシド、過酸化水素、ヒドロキシラジカルなどは、いわゆる活性酸素といわれ、生体に悪影響をもたらすことが知られている。
【０００３】
ところで、食品の中には、この活性酸素の１種であるスーパーオキシド消去活性を有するものが多く存在することから、これらの食品の摂取により、活性酸素による悪影響を防止することが提案され、既に成果も得られている。
【０００４】
そして、この食品中のスーパーオキシド消去活性は、通常は５，５‐ジメチル‐１‐ピロリン‐Ｎ‐オキシド（以下ＤＭＰＯと略す）とジエチレントリアミノペンタ酢酸とヒポキサンチンとの混合物中にサンプルを加え、次いでキサンチンオキシダーゼを加えたのち、セルに収容し、電子スピン共鳴スペクトル（以下ＥＳＲという）装置に装着して掃引することにより測定されるが、このようにして測定された結果、スーパーオキシド消去活性の大きい食品として、例えば日本茶、コーヒー、小麦胚芽、ココア、乾のり、しそ、ごぼう、パパイア、ピーマン、あしたば、パセリなどが挙げられる（非特許文献１参照）。
【０００５】
また、活性酸素が還元物質と反応する際に微弱な発光現象を伴うことを利用して、ＸＹＺ系活性酸素消去発光テストし、そのＹ成分の発光強度を計測し、活性酸素量を求めることも提案されている（非特許文献２参照）。
【０００６】
他方、活性水素を含む水、すなわち活性水が、活性酸素を消去する能力を有し、活性酸素による動物や植物への生理的悪影響を抑制することも知られており、これまでに活性水を製造する多数の方法、例えばなんら加工されていない普通水に電解処理、超音波処理などの電気的又は物理的処理を施す方法、酸化剤や還元剤による化学的処理を施す方法が提案されているが、そのほとんどは食品衛生法で認められていないため、実用化に至っていない。
【０００７】
例えば、いわゆる電解水（水に食塩などを加えて電気分解したもの）のうち、隔膜方式による電気分解によって得られる陰極側の水（アルカリ水でかつ一説には活性水素を含むといわれる）の使用は食品衛生法上認められていないため、正式には食品に直接使用できない。
【０００８】
すなわち、活性水を製造し、それを食品に法的に問題なく使用するためには、天然添加物に指定されている水素を物理的な方法で活性水素として水に含有させるか、あるいは食品衛生法で認められている原材料を加工助剤的に使用する外はない。
【０００９】
そこで、本発明者は、先に水素を吸蔵させたパラジウム系合金に天然水を接触させて活性水を生成させ、これを動植物の育成に用いる方法（特許文献１参照）や、食料品の品質向上に用いる方法（特許文献２参照）を提案した。
しかしながら、これらの方法は、特殊な装置を必要としたり、あるいは高価な処理剤を用いなければならないため、操作に熟練を要したり、コスト高になるのを免れないため、実用上問題があった。
【００１０】
【特許文献１】
特許第３０５９３５９号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】
特許第３１１３６５３号公報（特許請求の範囲等）
【非特許文献１】
「食品と開発」、第３１巻、第２号、ｐ４６〜４７
【非特許文献２】
「ルミネッセンス（Ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ）２００１」、第１６巻、（米国）、ジョン・ウイリー・アンド・サンズ（Ｊｏｈｎ  Ｗｉｌｌｙ  ＆Ｓｏｎｓ）社、２００１年、ｐ１〜９
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、高いスーパーオキシド消去活性をもつ活性水及びこのものを複雑な装置や特別の処理剤を必要とせずに、低コストの材料を用い、簡単かつ高効率で製造する方法を提供することを目的としてなされたものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、スーパーオキシド消去活性をもつ活性水の製造について種々研究を重ね、先に磁化処理した非水溶性第二酸化鉄水和物及び場合により貴金属触媒を担持させた活性炭（以下磁化活性炭という）に原料水を接触させることにより、スーパーオキシド消去活性をもつ活性水を得る方法を提案したが（特願２００２−１８１３５１号）、さらに研究を行った結果、この方法において得られた活性水をＥＳＲ法により測定する際、先ずラジカル捕捉剤で固定化し、凍結後、ヒポキサンチンを加え、さらにキサンチンオキシダーゼを加えて反応させていたのを、ヒポキサンチンとラジカル捕捉剤との添加順序を逆に変えた場合、著しくスーパーオキシド消去活性が向上すること、換言すれば磁化活性炭処理により、原料水中で生成した抗酸化成分がヒポキサンチンにより安定化され、ラジカル捕捉剤による活性阻害から保護されることを見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。
【００１３】
すなわち、本発明は、ヒドロキシラジカル減少処理を施すことにより、磁場の強さ３３０〜３３７ｍＴの範囲における、２個のヒドロキシラジカルに基づくピークの高さの標準サンプルマンガンのピークに対して補正された数値の平均値（ＯＨ）と２個の水素ラジカルに基づくピークの高さの標準サンプルマンガンのピークに対して補正された数値の平均値（Ｈ）との比（ＯＨ）／（Ｈ）が１１．０以下に調整され、かつラジカル捕捉剤により阻害されない安定化抗酸化成分を含むことを特徴とするスーパーオキシド消去活性をもつ活性水、及びこの活性水を磁化処理された非水溶性第二酸化鉄水和物を担持した活性炭に原料水を接触させて、その中にヒドロキシラジカルを減少させる処理を施したのち、この処理水をヒポキサンチンと反応させることにより製造する方法を提供するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の活性水は、ＥＳＲスペクトルにおいて水素ラジカル、ヒドロキシラジカル及びカーボンラジカルのピークが存在することから少なくともこれら３種のラジカルを含んでいるものと認められる。
【００１５】
そして、原料水に比べ、水素ラジカル濃度はほとんど変わらないにもかかわらず、ヒドロキシラジカル濃度が著しく減少しており、そのＥＳＲスペクトルパターンの対応するピークの高さを比較すると平均して原料水の１９．５〜２３．０％に低下している。
【００１６】
図１は、水道水と磁化活性炭処理水（処理直後）のＥＳＲスペクトルを併記した図であるが、これから分るように水素ラジカル（Ｈ）のピークはほとんど同じ高さであるにもかかわらず、ヒドロキシラジカル（ＯＨ）のピークは著しく低くなっている。また、カーボンラジカルについてもかなりの低下が認められる。
【００１７】
本発明の活性水は、その磁場の強さ３３０〜３３７ｍＴの領域のＥＳＲスペクトルパターンに着目した場合、３３４．８ｍＴ付近及び３３６．２ｍＴ付近に生じるヒドロキシラジカル由来の２個のピークの高さの標準サンプルマンガンのピークに対して補正した数値の平均値（ＯＨ）と３３１．８ｍＴ付近及び３３４．０ｍＴ付近に生じる水素ラジカル由来の２個のピークの高さの標準サンプルマンガンのピークに対して補正した数値の平均値（Ｈ）との比（ＯＨ）／（Ｈ）が１１．０以下になるように調整されていることが必要である。
【００１８】
これまで、活性水については、水素ラジカルの増加が活性酸素消去能力の原因であるとされていたが、本発明の活性水のＥＳＲスペクトルパターンにおいては、水素ラジカル由来のピークの高さは原料水のそれに比べてほとんど差がないにもかかわらず、ヒドロキシラジカル由来のピークの高さが原料水のそれに比べ著しく低下しているため、相対的には水素ラジカルが増大しているごとくみえるのであり、短絡的に本発明の活性水において水素ラジカル生成率が増大したために、スーパーオキシド消去活性が向上したとみることはできない。なお、ここでいう水素ラジカル由来のピーク及びヒドロキシラジカル由来のピークの高さの数値はいずれも標準サンプルとして用いたマンガン由来のピークの高さとの対比により補正された数値である。
【００１９】
一般に、ＥＳＲスペクトルの各成分に対応する強度の絶対値は、検出装置の種類やマイクロ波出力、磁場掃引幅、掃引時間、磁場変調、磁場の強さなどの測定条件や、トラッピング剤の量などのファクターによって変化するが、３３１．８ｍＴ付近及び３３５．５ｍＴ付近という特定の磁場の強さにおける水素ラジカルに由来するピークの高さの標準サンプルのマンガンに由来するピークの高さに対する相対強度は、上記のファクターに左右されることはなく、常に一定の数値を示す。
【００２０】
本発明の活性水は、例えば磁化処理した非水溶性第二酸化鉄水和物を担持させた活性炭に原料水を接触させるか、あるいは磁化処理した非水溶性第二酸化鉄水和物及び貴金属触媒を担持させた活性炭に原料水を接触させたのち、さらにヒポキサンチンと反応させることによって製造することができる。
【００２１】
この際用いる活性炭は、従来吸着用活性炭として慣用されているものの中で不純分の少ないものが用いられるが、特に植物系の木粉、鋸屑、ヤシ殻、パルプ粉などを原料として用いた安全性の高いもの、すなわち水道法又は食品衛生法で定められる安全性の要件を満たすものを原則としている。
【００２２】
しかしながら、所望ならば石炭、石油残渣、石油コークス、石油ピッチのような鉱物系原料や、フェノール樹脂、フラン樹脂、尿素樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリカーボネートのようなプラスチック原料を用いて得られるものも用いることができる。これらの活性炭は必要に応じ塩化亜鉛、リン酸などにより賦活させて用いることもできる。
【００２３】
この活性炭としては、２０〜１０００Åの孔径をもち、ＢＥＴ法により測定した比表面積が２００ｍ２／ｇ以上、好ましくは５００〜１５００ｍ２／ｇのものが好ましい。この活性炭は平均粒径０．２〜１．５ｍｍの粒状体として用いられる。
【００２４】
本発明方法においては、このような活性炭に非水溶性第二酸化鉄水和物を磁化処理しながら担持させることが必要である。この際の非水溶性第二酸化鉄水和物は、一般式Ｆｅ２Ｏ３・ｘＨ２Ｏ又はＦｅＯ（ＯＨ）で表わされる組成をもつ化合物である。
【００２５】
この非水溶性第二酸化鉄水和物は、それ単体ではｐＨが中性領域において、鉄（ＩＩＩ）イオンの加水分解→重合→不溶性水和物の過程を経て生じるものである。この鉄（ＩＩＩ）イオンは食品衛生法で認められているもの、例えば塩化第二鉄などが好ましい。
【００２６】
このものは活性炭に鉄イオンを吸着させたのち、それを核として水和重合させて同様の各段階を経て固定化される。そして、その過程において外部磁場をかけると、Ｆｅ３＋は常磁性イオンであるため、電子スピン共鳴（ＥＳＲ）を起こし、Ｆｅを核とした水和重合物が状態変化し、結果として強い活性を有する活性炭触媒が得られる。
【００２７】
このことを利用し、活性炭表面の細孔部分にＦｅ３＋イオンを作用させて、表面のフリーラジカルとＦｅ３＋を結合させる。その後の過程において、外部磁場を与え、共鳴周波数の電磁場を照射して電子スピン共鳴を起こした状態を維持しながら、活性炭表面に固定されたＦｅ３＋を核としながら水和重合させ、通常と異なる、よりフリーラジカルの強い状態を保ったまま、水に不溶のものとする。
【００２８】
換言すれば、通常であれば超微細もしくは微細構造を知るために利用するＥＳＲを反対に分子中の不対電子の位置もしくは状態を変化させ、そのラジカル構造をコントロールする目的に転用するのである。
【００２９】
すなわち、ＥＳＲ測定装置で用いるような、電磁石によって磁場の強さを変化する機能とマイクロ波を照射する機能の両方を有する装置によって、例えば３３０ｍＴ（ミリテスラ）付近の磁場を与え、最大３５ＧＨｚの中で適当な共鳴周波数のマイクロ波を照射しながら、あらかじめ調製しておいたＦｅ３＋溶液と活性炭とを接触させ、活性炭表面とＦｅの結合及び、その後の水和重合を進行させる。
【００３０】
この場合の諸条件は、活性炭触媒としてのフリーラジカル量、すなわち反応性などの特性に応じて調整する必要があるが、活性炭表面にＦｅが結合し、その後の水和が完了しなくとも、アコ錯体からＨ＋（プロトン）が解離するデプロトネーションは進行する。そして、ｐＨが中性まで上昇した段階で外部磁場を取り除いても、その影響は持続するので、外部磁場を加えるのは初期段階だけでよい。
【００３１】
したがって、ｐＨが中性領域まで上昇したのちは、外部磁場及びマイクロ波照射を停止し、さらに２４時間以上放置してエージングさせる。この際、脱水反応を促進させるため、常圧で４０℃以上１００℃未満に加熱し、乾燥させて、定着、処理を終了する。
【００３２】
この乾燥及び定着処理には、温度などの諸条件により変わるが、通常２４時間以上を要する。
また、乾燥終了時であっても、最初の活性炭質量に対し１０％以上に相当する水和重合体が生成するため、質量が増加する。
さらに、簡易な方法で磁場を測定した場合でも、直流磁場において、通常の活性炭は０．０１ｍＴ以下を保有するにすぎないが、水和重合体を付加した活性炭触媒は、０．０２〜０．０５ｍＴ又はそれ以上の磁場を保有する。
【００３３】
ところで、以上のようにして得た活性水中のラジカルをＥＳＲ法により測定する際、通常はこれに先ずラジカル捕捉剤を加えて水素ラジカルを固定したのち凍結し、ヒポキサンチンを加えてスピンアダクトを形成させ、次いでキサンチンオキシダーゼを反応させて各ラジカルを遊離させ、その濃度を掃引してスペクトルを得ることにより行われる。この際に添加されるヒポキサンチンの量は、活性水の質量に基づき、０．００１〜０．０５質量％、好ましくは０．００５〜０．０２質量％の範囲で選ばれる。
【００３４】
しかしながら、この際ラジカル捕捉剤とヒポキサンチンとの添加順序を逆にし、先ずヒポキサンチンを加えたのちラジカル捕捉剤を加えると、得られる活性剤のスーパーオキシド消去活性が著しく向上する。
【００３５】
例えば、磁化活性炭処理した水道水に、ラジカル捕捉剤のＤＭＰＯを加えたのち、ヒポキサンチンを加えて反応させた場合のスーパーオキシド消去活性に対し、添加順序を変えて先ずヒポキサンチンを加えて反応させたのち、ＤＭＰＯを加えた場合のスーパーオキシド消去活性は２．６６倍になっている。
【００３６】
これに対し、脱イオン水について、ラジカル捕捉剤とヒポキサンチンとの添加順序を変えて添加した場合及び水道水についてラジカル補足剤とヒポキサンチンの添加順序を変えて添加した場合のスーパーオキシド消去活性は、それぞれ１．０２２及び１．０７３であってほとんど差がない。
【００３７】
これらの事実から推測すると、水道水を磁化活性炭で処理した場合に生じる抗酸化成分は、ラジカル捕捉剤が存在すると、これと反応して消費され、スーパーオキシド消去活性を失うが、脱イオン水や水道水では、このような抗酸化成分がもともと存在しないため、ラジカル捕捉剤とヒポキサンチンとの添加順序を変えてもスーパーオキシド消去活性に差異を生じないということになる。
【００３８】
したがって、本発明の活性水を得るには、磁化活性炭で処理して得た処理水にヒポキサンチンを反応させ、その中に存在する抗酸化成分とヒポキサンチンとの付加体を形成させることが必要である。この処理により、該処理水は安定化され、ラジカル捕捉剤と接触してもそのスーパーオキシド消去活性は阻害されなくなる。
【００３９】
本発明の活性水についてＥＳＲ法によりラジカルの濃度を計測する際に用いることができ、かつ前記の付加体形成により阻害が防止されるラジカル捕捉剤としては、ＤＭＰＯのほか、フェニル‐Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチルニトロン、３，５‐ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル‐Ｎ‐ｔｅｒｔ‐ブチルニトロン、ニトロソジュレンなどがある。
【００４０】
なお、本発明の活性水の水素ラジカル濃度については特に制限はないが、通常水素ラジカルが、磁場の強さ３３１．８ｍＴ付近及び３３５．５ｍＴ付近に生じる水素ラジカル由来のピークの強度が標準サンプルとして用いたマンガン由来のピークの強度との相対比を求めたときに前者が０．０３以上、特に０．１以上、後者が０．０４以上、特に０．２以上の相対比を有するものが用いられる。
【００４１】
このようにして、ヒポキサンチンにより、スーパーオキシド消去活性が安定化された本発明の活性水は、その活性を例えば活性酸素が還元物質と反応する際、微弱な発光現象を伴うことを利用し、その発生量を計測することによって確かめることができる（非特許文献２参照）。この方法は、先ずＸＹＺ系活性酸素消去発光テストし、そのＹ成分の発光強度を測定することによって行うことができる。なお、この方法におけるＸは活性酸素、Ｙはスカベンジャー（ハイドロジェンドナー）、Ｚは触媒を意味する。
【００４２】
このように、本発明方法においては、磁化処理が施された非水溶性第二酸化鉄水和物を活性炭に担持させることにより、その電子供給能を向上させた結果、水の解離を促進させ、スーパーオキシド消去活性をもつ抗酸化成分を生成し、これが活性酸素と反応し、消去するものと考えられる。
【００４３】
一般に、活性炭は、本来炭化水素などの脱水素能をもつが、その能力は決して高いものではなく、通常は、酸素その他の水素受容体の共存下でのみ脱水素が進行する。しかしながら、種々の遷移金属を担持させると、脱水素活性が著しく向上する上、相乗効果によりその水素吸着能は吸着された金属のそれよりも数１０倍ないし数１００倍に増大する。そして、この吸着された水素分子は、金属表面で解離し、原子状態となり、活性炭上に保持される。そして、この活性炭上の水素は、金属を介して、例えば媒質の水中に急速に解離し、活性水を形成する。
【００４４】
他方、一般に活性炭上に貴金属触媒を担持させると、その触媒作用が著しく向上することが知られている。したがって、本発明方法で用いる処理用活性炭にも貴金属触媒を担持させるのが好ましい。この貴金属触媒としては、例えば白金、パラジウム又は銀が用いられる。これらの貴金属触媒の担持量は、活性炭の質量に基づき０．０７〜３ｐｐｍ、好ましくは０．１〜１ｐｐｍの範囲で用いられる。
【００４５】
本発明方法による活性水の製造は、磁化処理した非水溶性第二酸化鉄水和物又はこれと貴金属触媒とを担持させた活性炭触媒をカラムに充填し、原料水をＳＶ値１０以上、好ましくは２０〜３０の速度で通すことによって行うのが有利である。この際、該活性炭触媒をカラムに直接充填する代りに、取りはずし可能にカラムに嵌装しうるカートリッジを用い、その中に活性炭触媒を充填する方式をとれば、触媒としての能力が低下したときの交換を容易に行うことができるので有利である。
なお、本発明の活性水をＩＣＰ発光分光分析法で定性分析したところ、原料水道水と特に異なる金属成分は検出されていないことから、金属成分が抗酸化成分を構成すると仮定すると、ＩＣＰ法の検出限界、すなわちｐｐｔオーダーの超微量で活性をもつものと推測される。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によると、簡単な装置で高活性の活性水が提供され、得られた活性水は従来の活性水と同様に生鮮食料品の保存、殺菌、飲料水、動植物の育成用として広く使用し、より優れた効果を発揮する。また、これを用いれば、活性酸素に起因する環境破壊、各種生物の健康阻害を効果的に防止することができる。
【００４７】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
【００４８】
参考例（活性炭触媒の製造）
活性炭（平均粒径１．００ｍｍ、比表面積１３５０ｍ２／ｇ）１００ｇを、１モル濃度の塩化第二鉄水溶液５００ｍｌ中に浸せきし、これに１モル濃度の炭酸アンモニウム水溶液７００ｍｌを滴下したのち、３２３ｍＴの直流磁場に置き、共鳴周波数のマイクロ波を照射しながら、６０℃で３０分間加熱する。次いで活性炭をろ別し、１００℃において１０時間加熱することにより、磁化された非水溶性第二酸化鉄水和物を担持した活性炭触媒（以下磁化活性炭という）１２１ｇを得た。
【００４９】
実施例１
参考例で得た磁化活性炭３００ｇをガラス製カラム筒（内径６０ｍｍ、長さ２００ｍｍ）に充填し、これに水道水（昭島市）をＳＶ値２０で通水したのち、中空糸膜で濾過して処理水を調製した。このように活性化処理することにより、抗酸化成分を含む活性水を製造した。
次いで、この活性水１０ｍｌをサンプル管に採り、これに５．５ｍＭジエチレントリアミンペンタ酢酸水溶液７ｍｌ及び２ｍＭヒポキサンチン水溶液１０ｍｌを加え、１分間振りまぜて活性水中の抗酸化成分とヒポキサンチンとの付加体を形成させたのち、活性水に基づき２５質量％のＤＭＰＯを加え、ただちに液体窒素中に浸漬して凍結した。次いで室温で解凍して、キサンチンオキシダーゼ溶液（２０単位／リットルのキサンチンオキシダーゼ２０ｍｌに０．１Ｍリン酸緩衝液９８０ｍｌを加えて調製）５０ｍｌを加えて試料を調製した。
この試料をセルに充填し、ＥＳＲ測定装置（日本電子社製、製品名「タイプＪＥＳ−ＦＡ２００」）を用い、マイクロ波出力８ｍＷ、磁場掃引幅３３５ｍＴ±５ｍＴ、掃引時間２分、磁場変調１００ｋＨｚの条件下で、ＥＳＲスペクトルを測定した。
【００５０】
このようにして得たＥＳＲスペクトルパターンについて、水素ラジカル（磁場の強さ３３１．８ｍＴ、３３４．０ｍＴ）、ヒドロキシラジカル（磁場の強さ３３４．８ｍＴ、３３６．２ｍＴ）及びカーボンラジカル（磁場の強さ３３２．９ｍＴ、３３８．２ｍＴ）のピークの標準サンプルＭｎのピークに対する相対値を求め、その平均値を用いて水素ラジカルに対するヒドロキシラジカルの比（ＯＨ）／（Ｈ）を求めた。これらの数値を表１に示す。
【００５１】
【表１】
2004148226.tif 000002
【００５２】
なお、この際の未処理水道水及び処理により得られた活性水の金属成分を、ＩＣＰ発光分析装置［パーキン・エルマー（Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ）］社製、商品名「オブチマ（Ｏｐｔｉｍａ）４３００ＤＶ」及びＩＣＰ質量分析装置［アジラン（Ａｇｉｌｅｎｔ）社製、製品番号４５００］を用いて定性分析した結果、いずれかにおいて存在が認められたものについてのみ表２に示す。
【００５３】
【表２】
2004148226.tif 000003
【００５４】
この表中の各記号は以下の意味をもつ。
−    ：０．００１μｇ／ｍｌ未満
＋    ：０．００１μｇ／ｍｌ以上０．０１μｇ／ｍｌ未満
＋＋    ：０．０１μｇ／ｍｌ以上０．１μｇ／ｍｌ未満
＋＋＋  ：０．１μｇ／ｍｌ以上１．０μｇ／ｍｌ未満
＋＋＋＋  ：１．０μｇ／ｍｌ以上１０．０μｇ／ｍｌ未満
＋＋＋＋＋：１０．０μｇ／ｍｌ以上１００．０μｇ／ｍｌ未満
【００５５】
この表によると、未処理水道水には存在せずに活性水中に存在する金属成分としてＡｇが検出されているが、これは通常活性炭中に殺菌効果を付与するために含有させているＡｇに由来するものと思われる。また、普通の活性炭処理した水道水は、この例の場合のように小さいＯＨ／Ｈ比を示さないので、このＡｇが抗酸化成分の生成に関与しているとは考えにくい。また、原水中の成分で処理水では除去されているものとしては、例えば中空糸膜で除去されたコロイド状物が考えられる。
【００５６】
実施例２
参考例で得た磁化活性炭触媒３００ｇをカラム筒（内径６０ｍｍ、長さ２００ｍｍ）に充填し、これに水道水をＳＶ値２０で通水し、活性化処理したのち、中空糸膜で濾過し、活性水を製造した。
この際の換算通水量を４リットル、２０００リットル及び３００００リットルとしたときのスーパーオキシド消去活性を、磁場の強さ３３３．５ｍＴのピークにより測定した。
表中のピーク／ＭＫＲは、標準サンプルＭｎのピークに対する相対比である。その結果を表３及び図２に示す。なお、表には比較のために未処理水道水についてのデータも併記した。なお、図２において、Ａは未処理水道水、Ｂは脱イオン水、Ｃは活性水を示す。
【００５７】
【表３】
2004148226.tif 000004
【００５８】
実施例３
実施例１で得た活性水、水道水及び脱イオン水について、ＥＳＲ測定の際のＤＭＰＯとヒポキサンチンとの添加順序を変えて測定し、磁場の強さ３３３．５ｍＴにおけるそれぞれのピーク／ＭＫＲを求めた。その結果を表４に示す。表中のＨＰＸはヒポキサンチンである。
【００５９】
【表４】
2004148226.tif 000005
【００６０】
この表から分るように、脱イオン水、水道水の場合には添加順序を変えてもスーパーオキシド消去活性にほとんど差はないが、活性水の場合は順序をＨＰＸ−ＤＭＰＯとすることにより、スーパーオキシド消去活性が著しく向上する。
【００６１】
応用例１
実施例１で得た活性水の日本茶（市販ティーパック）についてのスーパーオキシド消去活性を示すＹ成分発光強度を測定した。
測定装置としては、「ＡＱＵＡＣＯＳＭＯＳ／ＶＩＭマイクロシステム」（浜松ホトニクス社製）を用い、Ｘ試薬としては２質量％過酸化水素水、Ｚ試薬としては１０質量％アセトアルデヒド水溶液中の炭酸水素カリウム飽和溶液を用いた。
試料としては、ビーカー中に、７０℃又は１５℃の温度の活性水（ｐＨ７．２）５０ｍｌをとり、ティーパックを浸して９０秒間静置後、５回上下させて抽出した液を用いた。その結果を表５に示す。
なお、比較のために、温度７０℃の水道水（ｐＨ７．２）についての測定結果を併記する。
【００６２】
【表５】
2004148226.tif 000006
【００６３】
応用例２
コーヒードリップに市販コーヒー粉末５ｇを入れ、温度７０℃の実施例１で得た活性水を注ぎ、約１分間静置して得た試料を用い、応用例１と同様にしてＹ成分発光強度を測定した。その結果を表６に示す。なお、比較のために温度７０℃の水道水（ｐＨ７．２）についての測定結果を併記する。
【００６４】
【表６】
2004148226.tif 000007
【００６５】
以上の結果より、本発明の活性水は、水道水に比べ、比較的高いスーパーオキシド消去活性を有することが分る。
【００６６】
応用例３
活性水を用いてレタスの褐変防止試験を行った。このレタスの褐色反応は、その中に含まれる無色のカテコールなどのポリフェノール類が空気中の酸素などにより酸化されて褐色物質を生成すると考えられる。
活性水としては、参考例で得た活性炭触媒をガラス製カラム（直径１００ｍｍ、長さ３００ｍｍ）に充填し、井戸水（ｐＨ７．５）を、ＳＶ値２０で通水したのち、ヒポキサンチンを添加したものを用いた。
このようにして得た活性水（１８℃）を、カット野菜洗浄機（２００リットル洗浄槽４個直列型）に１０リットル／分の給水量で各槽ごとの洗浄時間が２分になるように供給して洗浄したのち、５００ｒｐｍの遠心分離で１分間脱水し、次いで酸素遮断性ナイロンシートで窒素封入し、又は封入せずに包装後、８℃で冷蔵保存した。
このようにして１〜６日間保存したものについて、目視で褐変の有無について観察した結果を表７に示す。なお、比較のために、未処理の井戸水を用いた場合の結果も併記する。
【００６７】
【表７】
2004148226.tif 000008
【００６８】
なお、表中の評価記号は以下の意味をもつ。
○：異常なし
△：一部が褐変
×：全体が褐変
【００６９】
この表から分るように、井戸水で洗浄したものは３日目に既に褐変が認められるが、活性水で洗浄し、窒素の封入なしに保存したものは６日経過後においても全く褐変しなかった。
【図面の簡単な説明】
【図１】水道水とそれを磁化活性炭で処理して得た活性水のＥＳＲスペクトルパターン。
【図２】未処理水道水、脱イオン水及び活性水についての積算通水量に対するピーク／ＭＫＲを示すグラフ。
【図１】
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【図２】
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