(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂と接着剤硬化物と補強部材とからなる積層物であって、熱可塑性樹脂成形品の歪みが少ない積層物の製造方法を提供する。【解決手段】表層が熱可塑性樹脂、中間層が接着剤硬化物、裏層が補強部材からなる積層物の製造方法において、熱可塑性樹脂と補強部材とを別々に成形した後、それらを接着剤で接着することを特徴とする積層物の製造方法；透明な熱可塑性樹脂を成形した後、裏面を柄付けし、接着剤で接着することが好ましい。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
表層が熱可塑性樹脂、中間層が接着剤硬化物、裏層が補強部材からなる積層物の製造方法において、熱可塑性樹脂と補強部材とを別々に成形した後、それらを接着剤で接着することを特徴とする積層物の製造方法。
【請求項２】
透明な熱可塑性樹脂を成形した後、裏面を柄付けし、接着剤で接着することを特徴とする請求項１に記載の積層物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、積層物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂成形品がガラス繊維強化不飽和ポリエステル樹脂（以下、ＦＲＰという。）によって補強された熱可塑性樹脂浴槽が上市されている。ＦＲＰは、通常ハンドレイアップ法やスプレイアップ法によって積層される。ＦＲＰを積層する時は脱泡作業を行うが、気泡を取り除くのは熟練を要するとともに、作業効率が悪いものであった。さらに、オープンモールド成形のためスチレンモノマーが空気中へ輝散したり、ガラス繊維が飛散するなど作業環境を損なうことがあった。
【０００３】
このような問題点を解消するため、ＳＭＣ成形品を型として、表層になる熱可塑性樹脂シートを真空成形すると同時に接着することにより一体化する方法（例えば、特許文献１参照。）や、ステンレス槽を型として、表層になる熱可塑性樹脂シートを真空成形すると同時に接着することにより一体化する方法（例えば、特許文献２参照。）が提案されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−２３７９２４号公報
【０００５】
【特許文献２】
特開平６−３３５４３４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
このような方法で製造した積層品は上縁部外周部まで熱可塑性樹脂成形品で被覆される。一般に、熱可塑性樹脂板を熱成形すると、成形時の温度から常温までシート温度が冷却される際に収縮が生じる。一方、補強部材は熱可塑性樹脂に比べ、線膨張率が小さく、温度変化が少ないため、収縮は殆ど生じない。そのため、浴槽の上縁部では、収縮しない補強部材によって熱可塑性樹脂の収縮が抑制されるため、熱可塑性樹脂には引張の歪が生じてしまう。このことは、成形品の性能を低下させる。
【０００７】
また熱可塑性樹脂板の真空成形と同時にＳＭＣ成形品やステンレス槽と一体化してしまうため、熱可塑性樹脂は予め着色されたものを用いる必要があり、意匠性に劣るものとなっていた。
【０００８】
本発明は、かかる課題を解決することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の要旨は、表層が熱可塑性樹脂、中間層が接着剤硬化物、裏層が補強部材からなる積層物の製造方法において、熱可塑性樹脂と補強部材を別々に成形した後、それらを接着剤で接着することを特徴とする積層物の製造方法にある。
【００１０】
また、本発明の要旨は透明な熱可塑性樹脂を成形した後、裏面を加飾し、接着剤で接着することを特徴とする前述の積層物の製造方法にある。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態について説明する。
【００１２】
本発明で表層として用いる熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、塩化ビニル樹脂などが挙げられる。
【００１３】
特に、特公平６−７００９８号公報に開示されているアクリル樹脂板が、熱成形加工性および耐溶剤性に優れているので好ましい。即ち、メタクリル酸メチル単独またはメタクリル酸メチル６０重量％以上とアクリル酸エステル４０重量％以下との単量体混合物を重合開始剤の存在下で重合させてアクリル樹脂板を製造するにあたり、あらかじめ単量体全体に対して０．０１〜２０重量％の連鎖移動剤を添加してシラップを製造し、次いでその得られたシラップに対して０．０２〜１．０重量％の架橋剤を添加して鋳型中で注型重合させることによって得られるアクリル樹脂板を使用することが好ましい。
熱可塑性樹脂板を使用する場合は、熱成形して成形品を得る。熱成形方法としては、例えば、真空成形、圧空成形、プレス成形等が挙げられる。真空ないし圧空成形には、予張のためのブローやプラグ等による補助成形も行うことができる。
【００１４】
熱可塑性樹脂板の板厚は、特に制限されないが、板厚が薄くなりすぎると接着剤に含まれる溶剤でクラックが発生したり、接着剤の硬化時の発熱による変形が生じることがある。この点から、成形品の板厚が最も薄いところで０．３ｍｍ以上、望ましくは０．８ｍｍ以上とするのが良い。
【００１５】
また透明な熱可塑性樹脂板の成形品を使用する場合は、その裏面を柄付けすることが好ましい。柄付けの方法としては、成形品の裏面にスプレーガン等によって柄付けする方法、柄付きフィルムを貼り付ける方法、ゲルコート樹脂等によって柄付けする方法等が挙げられる。透明層の裏面に柄付けすることにより、意匠性に優れた製品となる。ゲルコート樹脂としては、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂ならびにこれらの樹脂を変性した樹脂を使用することができる。ゲルコート樹脂は、熱可塑性樹脂の種類に応じて適宜、選択される。
【００１６】
ゲルコート樹脂は、接着するときに接着剤で必要以上に侵されないようにするため、十分硬化させる。ゲルコートの硬化は、アセトンで含ませた脱脂綿でゲルコート表面を拭いたときに、ゲルコートがべたつかない程度とすることが好ましい。
【００１７】
本発明で中間層として用いる接着剤としては、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、不飽和ポリエステル系接着剤、ビニルエステル系接着剤、ウレタンアクリレート系接着剤およびこれらの変性した接着剤などが挙げられる。接着剤は、熱可塑性樹脂と補強部材との組み合わせにより、密着性に優れたものを選択する。
【００１８】
接着は、熱可塑性樹脂成形品と補強部材との間に接着剤を流し込むことによって行うことが好ましい。クリアランスを保つため、それらの間にガラス繊維マットを挿入することも可能である。
【００１９】
接着剤の粘度は、流動性が得られるように、０．５〜１００ｍＰａ・ｓｅｃの範囲が好ましい。接着剤の硬化後の弾性率は、２０００ＭＰａ以上であることが好ましい。弾性率が低すぎると、製品に衝撃が加わった時に、熱可塑性樹脂が割れやすくなる。また弾性率を高くするため、接着剤にガラスフリットや炭酸カルシウムなどのフィラーを添加することも可能である。
【００２０】
接着剤が完全に硬化しないうちに、接着剤の硬化を速めるため、加熱することも有効である。また接着に際に必要に応じて、熱可塑性樹脂成形品あるいは補強部材の接着面を、プライマー処理、サンディング処理、コロナ放電処理などの方法で密着を上げることも出来る。
【００２１】
本発明で裏層として用いる補強部材としては、ＳＭＣやＢＭＣなどをプレス成形等の既知の方法で成形した成形品、ステンレスなどの金属の加工品などが使用できる。ＳＭＣやＢＭＣを形成する樹脂成分としては、不飽和ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂などが挙げられる。ＳＭＣやＢＭＣは、これらの樹脂にガラス繊維や炭酸カルシウムなどのフィラーを混合してゲル化させて得られる。
【００２２】
本発明の製造方法で得られる積層物は、熱可塑性樹脂に残留する歪が小さいためであるため、浴槽、洗面ボール等の用途に好適である。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。
【００２４】
［実施例１］
不飽和ポリエステル樹脂製ＳＭＣシート（ユピカ＃３３０１：日本ユピカ（株）製）を成形温度１４０℃、圧力７ＭＰａにてプレス成形して、ＳＭＣ製の補強部材３を得た。
【００２５】
透明な５ｍｍ厚のアクリル樹脂板（アクリライトＰＸ２００：三菱レイヨン（株）製）を真空成形して、浴槽形状の成形品を得た。この成形品の裏面に不飽和ポリエステル樹脂からなるゲルコートを塗装し、石目調の柄を設け、熱可塑性樹脂部材１を得た。
【００２６】
熱可塑性樹脂部材１と補強部材３を組み合わせ、周辺をポリエステルテープでシールしてセルを形成した。なお浴槽の底部にあたる部分のセルの中には、コンティニアスストランドマット（品番：Ｍ８６０９、旭ファイバーグラス（株）製）を挿入した。ビニルエステル系接着剤であるネオポール＃８３５５（日本ユピカ（株）製）１００質量部に硬化剤パーメックＮ（日本油脂（株）製）１質量部を混合し、浴槽を伏せた状態で浴槽底部にある直径６０ｍｍの排水口より流し込んで接着硬化させた。
【００２７】
この浴槽の上縁部に、１０４５ｇの鋼球を２ｍの高さから落下させたところ、熱可塑性樹脂に割れ生じなかった。
【００２８】
［比較例］
不飽和ポリエステル樹脂製ＳＭＣシート（ユピカ＃３３０１：日本ユピカ（株）製）を成形温度１４０℃、圧力７ＭＰａにてプレス成形して、ＳＭＣ製の補強部材３を得た。特開平５−２３７９２４号公報に従い、ＳＭＣの底面コーナー部にφ１ｍｍの穴をあけ、ＳＭＣ補強材を型として、着色された５ｍｍ厚のアクリル樹脂板（アクリライトＰＸ２００：三菱レイヨン（株）製）を真空成形を行い、ＳＭＣ製の補強部材３と一体化した。
【００２９】
このときウレタン系接着剤であるマイティライト（（株）イーテック製）の主剤＃２９００と硬化剤＃２９３７を１／１の割合で混合したものを接着剤２として使用した。
【００３０】
この浴槽の上縁部に、１０４５ｇの鋼球を２ｍの高さから落下させたところ、熱可塑性樹脂に割れが生じた。
【００３１】
【発明の効果】
本発明の製造方法によって、歪みが少ない積層物が得られる。積層物が浴槽である場合、浴槽の上縁部で熱可塑性樹脂に引張の歪が生じることがなく、浴槽としての性能を低下させない優れた浴槽を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製法の一例を示す為の模式図である。
【符号の説明】
１　熱可塑性樹脂
２　接着剤
３　補強部材
【図１】
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