(57)【要約】【課題】本発明は、１５０日以上の浮遊能力、形態保持能力を有し、かつ輸送時の耐屈曲性、降雨にあった際の浮遊能力、形態保持能力に優れ、また印刷・意匠効果に優れた、軽量化のためのトータル厚み、ヘリウムバリア性、ラミネート強度、ヒートシール強度、耐屈曲性等の全てにわたり好ましい基本特性を備えた透明性を有するバルーン用積層フィルムおよびバルーンを提供することを目的とするものである。【解決手段】透明フィルム基材の片面に透明蒸着層、水溶性高分子を含むバリア性中間層とを設け、この表裏いずれかの面、または両面に印刷層を設け、さらにシーラント層をこの順に設けた構成の積層体からなることを特徴とするバルーン用積層フィルムおよびバルーンである。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明フィルム基材の片面に、透明蒸着層、水溶性高分子を含むバリア性中間層とを設け、この表裏いずれかの面、または両面に印刷層を設け、さらにシーラント層を設けた構成の積層体からなることを特徴とする透明性を有するバルーン用積層フィルム。
【請求項２】
前記透明フィルム基材が、厚さ５〜１０μｍのポリエステル系フィルム、もしくは厚さ５〜１５μｍのナイロン系フィルムであることを特徴とする請求項１記載の透明性を有するバルーン用積層フィルム。
【請求項３】
前記透明蒸着層が、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムのいずれかからなる単蒸着、もしくはそれらの２種以上からなる共蒸着により形成された透明蒸着層であることを特徴とする請求項１または２記載の透明性を有するバルーン用積層フィルム。
【請求項４】
前記バリア性中間層が、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は、（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布、乾燥してなるガスバリア性被膜層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明性を有するバルーン用積層フィルム。
【請求項５】
前記シーラント層の厚さが、１３〜３０μｍの範囲を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明性を有するバルーン用積層フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載のバルーン用積層フィルムを任意の形状に成形してなることを特徴とするバルーン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、長時間の空中浮遊を可能とした透明バルーンに関するものであり、さらに詳しくは、球状、楕円体状等に加工され、玩具、販売促進用品、屋内外での看板等のデコレーション用に好適に用いられる透明性を有するバルーン用積層フィルムおよびバルーンに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より，バルーンは種々存在し、近年では透明性フィルムを用いたものから、不透明性フィルムを用いたものまで多種多様である。
【０００３】
透明性フィルム膜材料として、ナイロンやポリエステルの布にゴム引きしたものや、ポリ塩化ビニルのシート、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂等からなるフィルムを用いた透明性のものは、裏面印刷が可能なため、美しく印刷されたバルーンが提供できるが、それらのフィルム自体のガスバリア性が十分でなく、バルーンとしたあとのガスバリア性を確保しようとすると、膜の厚さを厚くする必要があり、そのためバルーン製造用の膜材料自体の重量が重くなり、これを使用した小型のバルーンは浮遊しなくなるという問題がある。
【０００４】
そこで、フィルム自体のガスバリア性を改善するために、従来、バルーン製造用の膜材料として、天然ゴムや、ポリエチレンやポリプロピレンにアルミニウム等の金属を真空蒸着したフイルムが用いられている。これら膜材料は、アルミニウム蒸着層を有するために不透明となり、不透明のものはどうしても表印刷となるために、ふくらまし操作を繰り返すと印刷部分が脱落しやすくなる。こうした現象を防ぐために、印刷部の上に保護層を設けることも考えられるが、こうすると、バルーン自身の自重が増加し、長期間に亘りバルーンが空中に浮遊しなくなる。
【０００５】
また、従来のいずれの膜材料もガスバリア性が不充分でガスの漏洩がおこり、形態保持能力に劣り、１〜２日でバルーンの張りがなくなり外観が悪くなり、１〜４日で浮遊能力が低下し地上に落下してしまう。長時間にわたって張りを失わないバルーンが希求されていた。
【０００６】
浮遊能力、形態保持能力に優れているバルーンとして、例えば、特許文献１に記載の二軸延伸ポリビニルアルコール系樹脂層とヒートシール層よりなる膜材料製のバルーンが提案されている。しかしながら、このバルーンは耐ピンホール性に劣り、バルーンを膨らませる前の貯蔵時または輸送時にバルーンにピンホールが発生し易いという問題や、降雨にあうとガスバリア性が急激に低下し、その結果バルーンの張りがなくなり外観が悪くなり、浮遊しなくなるという問題があった。さらに、バルーンをデコレーション用途に使用する場合には、バルーン製造用の膜材料に印刷することが多いが、この膜材料は印刷性が悪く、美麗な印刷が難しいという問題もあった。
【０００７】
さらに、バルーン用基材フィルムの屈曲性および空中浮遊能力を改善したものとして、例えば、特許文献２に、ポリアミド系積層二軸延伸フイルム（基体フイルム）と、ヒートシール層との複合フイルムよりなるバルーンが提案されており、「基体フイルムの厚さは、１０〜３０μｍの範囲とする。この範囲であると優れた形態保持能力と浮遊能力を具備し非常に耐屈曲性の高いバルーンを得ることができる。１０μｍ未満ではガスバリア性、強度面で充分でなく、形態保持能力に劣り、他方３０μｍを越えるとバルーンの重量が大きくなり、形態保持能力はあっても、浮遊能力に劣る。上記範囲で特に好ましいのは、１２〜２５μｍである。本発明に係るバルーン製造用の膜材料は、上記基体フイルムの片面にエチレンー酢酸ビニル共重合体ケン化物または塩化ビニリデン系共重合体等のコーティング膜層を設けることによって、本発明の目的は一層効果的に達成される。」と記載されている。
【０００８】
上記の提案は、自重のために短期間で落下してしまわないように、この複合フィルムの厚さを３０μｍ以下にすることで、バルーンの浮遊能力の向上を試みているが、しかしながら、浮遊日数が２０日前後の浮遊能力しかなく、未だ浮遊能力が十分とは言えない。
【０００９】
上記の技術的背景から、バルーン用フイルムとしての厚さ、ヘリウムガスバリア性、ラミネート強度、ヒートシール強度、耐屈曲性等の基本的特性を備えた、高い浮遊能力を持ち、しかも透明性を有するガスバリアーフィルムが従来より望まれてきたが、これらの基本的特性の全てを満足するフィルムは未だ見当らない。
【００１０】
【特許文献１】
特開平２ー４３０３６号公報
【特許文献２】
特開平６ー１７１０４３号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の技術的課題を考慮してなされたもので、１５０日以上の浮遊能力、形態保持能力を有し、かつ輸送時の耐屈曲性、降雨にあった際の浮遊能力、形態保持能力に優れ、また印刷・意匠効果に優れた、軽量化のためのトータル厚み、ヘリウムバリア性、ラミネート強度、ヒートシール強度、耐屈曲性等の全てにわたり好ましい基本特性を備えた透明性を有するバルーン用積層フィルムおよびバルーンを提供することを目的とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために、すなわち、請求項１に係る発明は、透明フィルム基材の片面に透明蒸着層、水溶性高分子を含むバリア性中間層とを設け、この表裏いずれかの面、または両面に印刷層を設け、さらにシーラント層をこの順に設けた構成の積層体からなることを特徴とするバルーン用積層フィルムである。
【００１３】
また、請求項２に係る発明は、前記透明フィルム基材が、厚さ５〜１０μｍのポリエステル系フィルム、もしくは厚さ５〜１５μｍのナイロン系フィルムであることを特徴とする請求項１記載のバルーン用積層フィルムである。
【００１４】
また、請求項３に係る発明は、前記透明蒸着層が、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムのいずれかからなる単蒸着、もしくはそれらの２種以上からなる共蒸着により形成された透明蒸着層であることを特徴とする請求項１または２記載のバルーン用積層フィルムである。
【００１５】
また、請求項４に係る発明は、前記バリア性中間層が、水溶性高分子と、（ａ）１種以上の金属アルコキシド及びその加水分解物又は、（ｂ）塩化錫の少なくとも一方を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を塗布、乾燥してなるガスバリア性被膜層であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のバルーン用積層フィルムである。
【００１６】
また、請求項５に係る発明は、前記シーラント層の厚さが、１３〜３０μｍの範囲を満たすことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のバルーン用積層フィルム。
【００１７】
また、請求項６に係る発明は、請求項１〜５のいずれか１項に記載のバルーン用積層フィルムを任意の形状に成形してなることを特徴とするバルーンである。
【００１８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい一実施形態について図面を参照して詳細に説明する。
図１は、を示す断面図である。また、図２は、本発明のバルーン用積層フィルムの構成の別の例を示す断面図である。
【００１９】
図１に示すように、例えば、本発明のバルーン用積層フィルム１は、透明フィルム基材３の片面に、透明蒸着層４、水溶性高分子を含むバリア性中間層５とを設け、透明フィルム基材３のもう一方の面に印刷層２を設け、さらに、上記バリア性中間層５の面にシーラント層６をこの順に設けた構成の積層体からなることを特徴とするバルーン用積層フィルムである。印刷層２は、透明フィルム基材３の片面に透明蒸着層４、水溶性高分子を含むバリア性中間層５とを設けた、この表裏いずれかの面、または両面に形成することができる。
【００２０】
また、図２に示すように、別の例として、本発明のバルーン用積層フィルム７は、透明フィルム基材３の片面に、透明蒸着層４、水溶性高分子を含むバリア性中間層５、印刷層２、シーラント層６を順次設けた構成の積層体からなることを特徴とするバルーン用積層フィルムである。
【００２１】
本発明において用いられる透明フィルム基材３は、厚さ５〜１０μｍのなどのポリエステル系フィルムや、厚さ５〜１５μｍのナイロン系フィルムが好適に用いられる。
【００２２】
ポリエステル系フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）フィルム等が挙げられる。
【００２３】
ナイロン系フィルムとしては、好ましいホモナイロン系フィルムの具体例として、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ−９−アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレンジアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０，１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２，１２）、メタキシレンジアミン−６ナイロン（ＭＸＤ６）等を挙げることができる。
【００２４】
また、コポリナイロン系フィルムの例としては、ナイロン６とナイロン６，６との共重合体であるナイロン６―６，６、ナイロン６とナイロン６―１２との共重合体であるナイロン６―１２等を挙げることができる。
【００２５】
また、非晶質ナイロンとしては、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンのようなジアミンとのコポリマーまたはターポリマーが挙げられる。
【００２６】
これらナイロン系フィルムには、柔軟性を付与するため芳香族スルホンアミド類、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、エステル類等の可塑剤を配合したり、低弾性率のエラストマー成分やラクタム類等を配合することも可能である。該エラストマー成分としては、アイオノマー樹脂、変性ポリオレフィン系樹脂、熱可塑性ポリウレタン、ポリエーテルブロックアミド、ポリエステルブロックアミド、ポリエーテルエステルアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、変性スチレン系熱可塑性エラストマー、変性アクリルゴム、変性エチレンプロピレンゴム等が挙げられる。
【００２７】
上記のナイロン系フィルム中には、必要に応じて他の添加剤、たとえば可塑剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、滑剤、他の樹脂などを適量ブレンドすることも可能である。
【００２８】
また、上記の透明フィルム基材３のガスバリア層を構成する透明蒸着層が形成される表面をコロナ処理、火炎処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理、逆スパッタ処理、粗面化処理などを施し、蒸着層との密着性を高めることも有効である。
【００２９】
本発明で用いられる透明蒸着層４は、無機酸化物からなり、特に透明性、ガスバリア性に優れる、酸化アルミニウム、酸化珪素、酸化マグネシウムのいずれかからなる単蒸着、もしくはそれらの２種以上からなる共蒸着により形成された透明蒸着層である。
【００３０】
透明蒸着層を形成する方法としては種々在り、通常の真空蒸着法により形成することができる。また、その他の薄膜形成方法であるスパッタリング法やイオンプレーティング法、プラズマ気相成長法（ＣＶＤ）などを用いることも可能である。但し、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいづれかが好ましい。また、透明蒸着層と基材の密着性及び蒸着薄膜層の緻密性を向上させるために、プラズマアシスト法やイオンビームアシスト法を用いて蒸着することも可能である。また蒸着の際、酸素ガスなど吹き込む反応蒸着を行っても一向に構わない。
【００３１】
透明蒸着層の厚さは、用いられる蒸着層の種類・構成により最適条件が異なるが、一般的には１〜３００ｎｍの範囲であることが望ましく、その値は適宜選択される。但し、厚さが１ｎｍ未満であると基材の全面に膜にならないことがあり問題がある。また厚さが３００ｎｍを越える場合は薄膜にフレキシビリティを保持させることができず外的要因により薄膜に亀裂を生じる恐れがあるために好ましくない。好ましくは、５〜１００ｎｍの範囲にあることである。
【００３２】
なお、透明フィルム基材３上に透明蒸着層４を設ける際の密着性を高め、ラミネート強度の劣化を防止することを目的として、必要に応じて、透明フィルム基材３上にプライマー層を設けることもできる。
【００３３】
上記目的を達成するためにプライマー樹脂として用いることができるのは、ポリエステル樹脂単体またはこの樹脂とイソシアネート系樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂のうちから選ばれる１種類以上の混入樹脂との混合物である必要がある。
【００３４】
上記ポリエステル樹脂は、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、メチルフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸およびこれらの反応性誘導体等の酸原料と、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、イソペンチルグリコール、ビスヒドロキシエチルテレフタレート、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノールＡＡのアルキレンオキサイド付加物、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２，４−トリメチルペンタン−１，３−ジオール等のアルコール原料から周知の方法で製造されたものが用いることができるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３５】
また、ポリエステル樹脂に添加される混入樹脂は、更に密着性を高めるために添加されるもので主に架橋剤もしくは硬化剤として作用する。これを達成するために混入樹脂としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）やキシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ヘキサレンジイソシアネート（ＭＤＩ）などのイソシアネート系樹脂、ビスフェノールＡジグリシンエーテル型エポキシや水添ビスフェノール型エポキシなどのエポキシ系樹脂、メラミン系樹脂及びこれらの１種以上の混合物が用いることができる。中でもイソシアネート系樹脂（特にＴＤＩ）を用いる場合が、最も密着性に優れているので好ましい。
【００３６】
ポリエステル樹脂と混入樹脂の混合割合としては、ポリエステル樹脂のＯＨ基やＣＯＯＨ基に対して、イソシアネート基やエポキシ基、アミノ基等が当量以上含まれていれば良い。例えば混入樹脂としてイソシアネート系樹脂単体を用いる場合、ポリエステル樹脂とイソシアネート系樹脂との配合比は（ポリエステルのＯＨ基）：（イソシアネートのＮＣＯ基）で１：０．５〜１：２０の範囲であることが望ましい。当量以下であると硬化不良、架橋不足となり密着性に問題がある。しかし、あまり過剰に加えると、加えた樹脂が反応ぜずに残り膜に悪影響を与えるので好ましくない。混合の方法については、周知の方法が使用可能で特に限定しない。
【００３７】
プライマー樹脂を溶解する有機溶剤としては、樹脂を溶解することが可能であれば特に限定されることはなく、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類のうち単独または任意に配合したものが使用できる。好ましくは、塗膜加工及び臭気の面からトルエンとメチルエチルケトンを混合したものが良い。
【００３８】
プライマー樹脂に各種添加剤、例えば、３級アミン、イミダゾール誘導体、カルボン酸の金属塩化合物、４級アンモニウム塩、４級ホウホニウム塩等の硬化促進剤や、フェノール系、硫黄系、ホスファイト系等の酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、触媒、架橋反応促進剤、充填剤等を添加することも可能である。
【００３９】
プライマー層の厚さは、均一に塗膜が形成することができれば特に限定しないが、一般的に０．０１〜１．０μｍの範囲、特に好ましくは０．０１〜０．５μｍの範囲内であることが好ましい。
【００４０】
プライマー層の形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアコートなどの周知の塗布方式を用いることができる。乾燥条件については、一般的に使用される条件でよい。
【００４１】
次いで、透明蒸着層４の上に設けられる水溶性高分子を含むバリア性中間層５について説明する。
上記バリア性中間層５は、透明蒸着層に生じたクラックなどの損傷を充填、補強することで緻密構造を形成しガスバリア性の劣化を防止するために設けられたものであり、少なくとも水溶性高分子成分を含む必要がある。用いることのできる水溶性高分子としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等水溶性であれば特に限定することはない。その中では特にポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと略す）を本発明のコーティング剤に用いた場合にガスバリア性が優れるのでより好ましい。ここでいうＰＶＡは、一般にポリ酢酸ビニルをけん化して得られるものである。ＰＶＡとして例えば、酢酸基が数十％残存している、いわゆる部分けん化ＰＶＡから酢酸基が数％しか残存していない完全ＰＶＡ等を含み、特に限定されない。これを溶液にして透明蒸着層４上にコーティング後、加熱乾燥し形成される。
【００４２】
さらに好ましくは、ガスバリア中間層５が、水溶性高分子と（ａ）１種以上の金属アルコキシド及び加水分解物又は、（ｂ）塩化錫、の少なくとも一方を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするコーティング剤を用いて形成させる。例えば、水溶性高分子と塩化錫を水系（水あるいは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液、或いはこれに金属アルコキシドを直接、或いは予め加水分解させるなど処理を行ったものを混合した溶液を調整し溶液とする。ここで持ちられる水溶性高分子は上述したものと同様なものが使用可能である。
【００４３】
前記コーティング剤に使用される塩化錫は、塩化第一錫（ＳｎＣｌ２  ）、塩化第二錫（ＳｎＣｌ４  ）、或いはそれらの混合物であってもよい。またこれらの塩化錫は、無水物でも水和物でもあってもよい。
【００４４】
さらに、金属アルコキシドとは、一般式、Ｍ（ＯＲ）ｎ    （Ｍ：Ｓｉ，Ｔｉ，Ａｌ，Ｚｒ等の金属、Ｒ：ＣＨ３  ，Ｃ２  Ｈ５  等のアルキル基）で表せる化合物である。具体的にはテトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２  Ｈ５  ）４  〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ−２’−Ｃ３  Ｈ７  ）３  〕などがあげられ、中でもテトラエトキシシラン、トリイソプロポキシアルミニウムが加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。
【００４５】
コーティング剤のガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、シランカップリング剤、あるいは分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることができる。
【００４６】
例えば、コーティング剤に加えられるイソシアネート化合物としては、その分子中に２個以上のイソシアネート基を有するものが好ましい。例えばトリレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネートなどのモノマー類と、これらの重合体、誘導体が挙げられる。
【００４７】
コーティング剤の塗布方法には、通常用いられるディッピング法、ロールコーティング法、スクリーン印刷法、スプレー法、グラビア印刷法などの従来公知の手段を用いることができる。
【００４８】
ガスバリア中間層の厚さは、均一な塗膜が得られれば特に限定しないが、一般的には０．１〜５μｍの範囲であることが好ましい。０．１μｍ以下の場合は塗膜が全面に均一ならない恐れがあり、また５μｍを越える場合は膜にクラックが生じ安くなる。より好ましくは乾燥後の厚さが、０．２〜０．６μｍの範囲にあることである。
【００４９】
本発明における印刷層２としては、バルーンなどとして実用的に用いるために形成されるものである。本発明のバルーン用積層フィルムは透明性を有するものであるから、裏面印刷が可能なため、美しく印刷されたバルーンが提供できる。表印刷となるために、ふくらまし操作を繰り返すと印刷部分が脱落しやすくなるなるので、特に限定されないが裏面印刷が望ましい。勿論、表裏両面に印刷を施すこともできる。印刷層は、例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系等の従来から用いられているインキバインダー樹脂に各種顔料、体質顔料及び可塑剤、乾燥剤、安定剤等の添加剤などが添加されてなるインキにより構成される層である。この印刷により、文字、絵柄等が形成されている。形成方法としては、例えばオフセット印刷法、グラビア印刷法、シルクスクリーン印刷法等の周知の印刷方式や、ロールコート、ナイフエッジコート、グラビアーコート等の周知の塗布方式を用いることができる。印刷層の乾燥膜厚（固形分）は０．１〜２．０μｍで良い。
【００５０】
本発明におけるシーラント層６としては、バルーンなどを形成する際の接着部に利用されるものであり、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体及びそれらの金属架橋物等の樹脂が用いられる。厚さは目的に応じて決められるが、一般的には１３〜３０μｍの範囲である。
【００５１】
図３に示すように、例えば、上記で得られたバルーン用積層フィルム１を適当な大きさに切断し、積層フィルムに形成した接着部となるシーラント層６同士を向かい合わせ、ヒートシールバーを用いてバルーンの円周をガス注入口９を残してヒートシールしたヒートシール部８を形成した後、ヒートシール部の外側を切りとり、注入口よりヘリウム等のガス体を注入し、最後にガス注入口を密封することにより、図４に示すような、平面が球状のバルーン１０を作成できる。なお、図５に、この平面が球状のバルーン１０の断面図を示してある。
【００５２】
本発明のバルーンは、上記で得られたバルーン用積層フィルムの軽量化のためのトータル厚み、ヘリウムバリア性、ヒートシール強度、耐屈曲性等の基本特性全てにわたり好ましい構成からなることで、１５０日以上の浮遊能力、形態保持能力を有し、かつ輸送時の耐屈曲性、降雨にあった際の浮遊能力、形態保持能力に優れ、また印刷性に優れたものであり、上記の球状以外に回転楕円体状など任意の形状に成形加工され、玩具、販売促進用品、屋内外での看板等のデコレーション用に好適に用いられる。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。
なお、以下の実施例、比較例において、バルーンの浮遊日数、印刷竪牢性は、下記の方法に基づいて評価した。
【００５４】
（浮遊日数）
ヘリウムを注入したバルーンを、常温環境下で紐をつないで浮遊させた日からバルーンが床面に落下するまでの日数を肉眼で観察した。
【００５５】
（透明性）
肉眼で観察して評価した。
【００５６】
（印刷竪牢性）
学振試験機を用いて金キン３号布で文字部を１０００回ラッピングし、○（文字かけなし）、△（文字かけあり）、×（文字消失）の３段階評価を行った。
【００５７】
＜実施例１＞
透明フィルム基材として、厚さ９μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、片面に印刷により印刷層を形成したＰＥＴフィルムのもう一方の面に、真空蒸着装置により、酸化アルミニウムを厚さ約４０ｎｍの透明蒸着層を形成した。さらにその上に、下記組成からなるコーティング剤をバーコーターにより塗布し、乾燥機で１２０℃、１分間乾燥させ厚さ０．３μｍのガスバリア中間層を形成した。さらに、そのガスバリア中間層の上に、ポリエチレン樹脂を押出ラミネート法により積層し、２５μｍのシーラント層を形成して、下記に示す構成の本発明のバルーン用積層フィルムを作成した。
印刷層／ＰＥＴ（９μｍ）／酸化アルミニウム透明蒸着層（４０ｎｍ）／ガスバリア中間層（０．３μｍ）／シーラント層（２５μｍ）
【００５８】
（コーティング剤の組成）
下記に示す▲１▼液と▲２▼液を配合比（ｗｔ％）で６５／３５に混合したもの。
▲１▼  液：テトラエトキシシラン１０．４ｇに塩酸（０．１Ｎ）８９．６ｇを加え、３０分間撹拌し加水分解させた固形分３ｗｔ％（ＳｉＯ２  換算）の加水分解溶液。
▲２▼  液：ポリビニルアルコールの３ｗｔ％水／イソプロピルアルコール溶液（水：イソプロピルアルコール重量比で９０：１０）。
【００５９】
＜実施例２＞
実施例１において、印刷層をバリア中間層の上に印刷形成した以外は実施例１と同様に下記に示す構成の本発明のバルーン用積層フィルムを作成した。
ＰＥＴ（９μｍ）／酸化アルミニウム透明蒸着層（４０ｎｍ）／ガスバリア中間層（０．３μｍ）／印刷層／シーラント層（２５μｍ）
【００６０】
＜比較例１＞
透明フィルム基材として、厚さ９μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを用い、片面に印刷により印刷層を形成したＰＥＴフィルムのもう一方の面に、真空蒸着装置により、厚さ８００Åのアルミニウム金属蒸着層を形成し、さらに、そのアルミニウム金属蒸着層の上に、ポリエチレン樹脂を押出ラミネート法により積層し、２５μｍのシーラント層を形成して、透明蒸着層およびガスバリア中間層を設けていない、下記に示す構成のバルーン用積層フィルムを作成した。
印刷層／ＰＥＴ（９μｍ）／アルミニウム金属蒸着層（８００Å）／シーラント層（２５μｍ）。
【００６１】
＜比較例２＞
比較例１において、アルミニウム金属蒸着層の厚さを１５０Åとした以外は比較例１と同様に下記に示す構成のバルーン用積層フィルムを作成した。
印刷層／ＰＥＴ（９μｍ）／アルミニウム金属蒸着層（１５０Å）／シーラント層（２５μｍ）。
【００６２】
上記で得られたバルーン用積層フィルムを成形加工して、ヘリウムを注入した直径３０ｃｍの球状バルーンを作成して、浮遊日数、透明性および印刷竪牢性を評価した。その結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
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【００６４】
表１より、実施例１〜３の本発明のバルーン用積層フィルムを用いて成形加工されて得られたバルーンは、特に、バルーン用積層フィルム構成中に無機酸化物からなる透明蒸着層および水溶性高分子を含むガスバリア中間層を設け、さらにバルーン用積層フィルムの軽量化のためのトータル厚み、ヘリウムバリア性、ラミネート強度、ヒートシール強度、耐屈曲性等の基本特性全てにわたり好ましい構成からなることで、浮遊日数が１５０日以上を有し、特に、極めて浮遊能力に優れ、かつ透明性に優れるバルーンが得られることが確認できた。
【００６５】
【発明の効果】
本発明により、バルーン用積層フィルム構成中に無機酸化物からなる透明蒸着層および水溶性高分子を含むガスバリア中間層を設け、さらにバルーン用積層フィルムの軽量化のためのトータル厚み、ヘリウムバリア性、ラミネート強度、ヒートシール強度、耐屈曲性等の基本特性全てにわたり好ましい構成としたことで、１５０日以上の浮遊能力、形態保持能力を有し、かつ輸送時の耐屈曲性、降雨にあった際の浮遊能力、形態保持能力に優れ、また印刷性に優れた、透明性を有するバルーン用積層フィルムおよびバルーンを提供することができる。
本発明のバルーンは、優れた立体感を有し、また透明性を有する積層フィルムからなるので、裏面印刷も可能であり印刷・意匠効果も格別なもので、球状、楕円体状など任意の形状に加工され、玩具、販売促進用品、ショーウィンドー内のデコレーション、屋外での看板等のデコレーション用に好適に用いられるものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のバルーン用積層フィルムの一例を示す断面図である。
【図２】本発明のバルーン用積層フィルムの別の例を示す断面図である。
【図３】バルーンを作成する説明図である。
【図４】本発明のバルーンの一例を示す平面図である。
【図５】図４に示す本発明のバルーンの断面図である。
【符号の説明】
１、７・・・バルーン用積層フィルム
２・・・印刷層
３・・・透明フィルム基材層
４・・・透明蒸着層
５・・・バリア中間層
６・・・シーラント層
８・・・ヒートシール部
９・・・ヘリウム注入口
１０・・・バルーン
１１・・・紐
Ａ・・・バルーン積層フィルムの一部拡大部分
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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