(57)【要約】【課題】艶消し性表面を少なくとも片面に有し、低不透明度および高透明性を有し、製造・取扱い性・加工特性に優れたポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】少なくとも１つのベース層Ｂと、ポリエステルから成り粒子を含有する少なくとも１つの艶消し性外層Ａとから成るポリエステルフィルムであって、艶消し性外層Ａを構成する上記ポリエステルが、総酸成分に対し４〜３０モル％のイソフタル酸成分を含有し、艶消し性外層Ａに含有される粒子のメジアン粒径ｄ５０が２〜１０μｍ且つＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布が２以下であることを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つのベース層Ｂと、ポリエステルから成り粒子を含有する少なくとも１つの艶消し性外層Ａとから成るポリエステルフィルムであって、艶消し性外層Ａを構成する上記ポリエステルが、総酸成分に対し４〜３０モル％のイソフタル酸成分を含有し、艶消し性外層Ａに含有される粒子のメジアン粒径ｄ５０が２〜１０μｍ且つＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布が２以下であることを特徴とするポリエステルフィルム。
【請求項２】
艶消し性外層Ａに含有される粒子の含有量が１００００〜７００００ｐｐｍである請求項１に記載のポリエステルフィルム。
【請求項３】
艶消し性外層Ａに含有される粒子のメジアン粒径ｄ５０が２．２〜９μｍである請求項１又は２に記載のポリエステルフィルム。
【請求項４】
艶消し性外層Ａに含有される粒子のメジアン粒径ｄ５０が２．４〜８μｍである請求項１又は２に記載のポリエステルフィルム。
【請求項５】
艶消し性外層Ａを構成するポリエステルが、総酸成分に対し６〜２８モル％のイソフタル酸成分を含有する請求項１〜４の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項６】
艶消し性外層Ａを構成するポリエステルが、総酸成分に対し８〜２６モル％のイソフタル酸成分を含有する請求項１〜４の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項７】
艶消し性外層Ａに含有される粒子のＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布が１．９以下である請求項１〜６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項８】
艶消し性外層Ａに含有される粒子のＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布が１．８以下である請求項１〜６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項９】
艶消し性外層Ａに含有される粒子が有機および／または無機粒子である請求項１〜８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１０】
艶消し性外層Ａに含有される粒子がＳｉＯ２である請求項１〜８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１１】
艶消し性外層Ａを構成するポリエステルが、テレフタレート単位、イソフタレート単位およびエチレングリコール単位を有する請求項１〜１０の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１２】
ベース層Ｂが熱可塑性ポリエステルから成り、熱可塑性ポリエステルの含有量が８０重量％以上である請求項１〜１１の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１３】
ベース層Ｂが熱可塑性ポリエステルから成り、熱可塑性ポリエステルの含有量が９０重量％以上である請求項１〜１１の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１４】
ベース層Ｂを構成する熱可塑性ポリエステルがエチレンテレフタレート単位および／またはエチレン２，６−ナフタレート単位を有する請求項１〜１３の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１５】
ベース層Ｂを構成する熱可塑性ポリエステルが、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位およびエチレングリコール単位を有する請求項５又は６に記載のポリエステルフィルム。
【請求項１６】
ベース層Ｂを構成する熱可塑性ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートである請求項１４又は１５の記載のポリエステルフィルム。
【請求項１７】
ベース層Ｂが実質的に添加粒子を含有しない請求項１〜１６の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１８】
２つの外層Ａ及びＣを有するＡＢＣ構造であり、外層Ａ及びＣが同一または異なる請求項１〜１７の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項１９】
ポリエステルフィルムの面配向度Δｐが１．７０以下である請求項１〜１８の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項２０】
ポリエステルフィルムの不透明度が４５％未満である請求項１〜１９の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項２１】
ポリエステルフィルムの体積不透明度が１５％未満である請求項１〜１９の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項２２】
ポリエステルフィルムの透明度が８０％を超える請求項１〜２１の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項２３】
艶消し性外層Ａ側のグロスが７０未満である請求項１〜２２の何れかに記載のポリエステルフィルム。
【請求項２４】
ａ）共押出しにより溶融多層シートを得る工程と、ｂ）二軸延伸工程と、ｃ）熱固定を行なう工程とから成る請求項１〜２３の何れかに記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項２５】
請求項１〜２３の何れかに記載のポリエステルフィルムから成る食品または他の消費物品用可撓性包装フィルム。
【請求項２６】
請求項１〜２３の何れかに記載のポリエステルフィルムから成る高速包装機械用包装フィルム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリエステルフィルムに関し、詳しくは、艶消し性表面を少なくとも片面に有し、低不透明度および高透明性を有し、製造・取扱い性・加工特性に優れたポリエステルフィルムに関する。本発明は、さらに、上記ポリエステルフィルムの製造方法および使用にも関する。
【背景技術】
【０００２】
包装業界に於て、一般的に、二軸延伸ポリプロピレン又はポリエステルフィルムのような透明かつ高いグロス値を有する熱可塑性フィルムが要求されている。その一方で、近年、透明かつグロス値が高くないフィルムの要求も高まっている。この種のフィルムとしては、少なくとも一つの表面層を有し、外観が艶消し性であることが要求される。このようなフィルムを包装材として使用することにより、商品の魅力を高め、購買意欲を高める効果がある。
【０００３】
少なくとも片面が艶消し性であるポリエステルフィルムの応用例として、コーヒー、お茶、スープ、ドラッグストア商品の包装材が挙げられる。艶消し面はその表面を非反射とするため、艶消し性を有する表面は商品の宣伝効果が高い。
【０００４】
例えば、０．５〜５０％の濃度で充填剤を含有する外層を少なくとも一つ有する二軸延伸ポリエステルフィルムであって、この充填剤の粒径と外層の厚さか特定の比を有するフィルムを教示している。更に、この外層はラマンスペクトルによって決定される特別な結晶化度を有する。外層Ａの表面形状から、このフィルムは磁気記録テープに好適である。この公報にはグロスに関する記載が無く、艶消し表面を有していない。
【０００５】
また、透明なベース層と少なくとも１層の艶消し性外層から成る二軸延伸ポリエステルフィルムが知られている。艶消し性外層はエチレンテレフタレートと共重合成分１〜２０モル％とから成る。共重合成分は、Ｈ（−ＯＣＨ２ＣＨ２−）ｎＯＨ単位、Ｈ（−ＯＣＨ２ＣＨ２−）ｎ−１Ｏ−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ−）ｎ−１Ｈ単位、またはＨ（−ＯＣＨ２ＣＨ２−）ｎ−１Ｏ−Ｃ６Ｈ４−Ｘ−Ｃ６Ｈ４−Ｏ−（ＣＨ２−ＣＨ２Ｏ−）ｎ−１Ｈ単位（ただしｎは２〜１４０の整数、Ｘは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−又は −ＳＯ２−）から成っている。
【０００６】
さらに、艶消し性外層は、外層の重量を基準として３〜４０重量％のメジアン粒径０．３〜２０μｍを有する不活性粒子を含有する。フィルムの艶消し性は良好で（グロスが１５未満）、透明性も特別な用途に限っては許容できる範囲である（光線透過率が６０％を超える）。しかしながら、このフィルムにおいて、ＡＢＡ型の構造を有する場合、印刷性に劣り、ＡＢ型の構造を有する場合、高速機械による製造が困難である。フィルムの製造が非効率であり、不透明性が高いため、多種の用途への応用が困難である。
【０００７】
また、艶消し性表面を有する乳白色のポリエステルフィルムも知られている。例えば、直鎖状のポリエステルの粒子と３〜２７重量％のエチレン又はプロピレンホモポリマー又はコポリマーを混合し、フィルムとして押出し、二軸延伸し、熱固定することにより得られる、１層以上から成る乳白色のポリエステルフィルムが知られている。しかしながら、このフィルムは、製造工程において生じる再生原料（主としてポリエステルとエチレン又はプロピレンコポリマーから成る）を再利用した場合、フィルムが黄変するという欠点を有する。従って、このフィルムの製造は経済的ではなく、再生原料の利用価値もない。また、ポリエステル中のコポリマーの含有量を増やすと白色度が増加し、白色不透明フィルムとなり、乳白色性が失われる。
【０００８】
さらに、熱可塑性樹脂（例えばポリエチレンテレフタレート又はポリプロピレン）から成る二軸延伸艶消しフィルム及びその製造方法が知られている。フィルム中には粒径が０．３〜２０μｍの炭酸カルシウムや二酸化ケイ素等の粒子を１〜２５重量％含有している。しかしながら、この方法で製造したフィルムの不透明度は非常に高いため広範な用途への応用は困難である。
【特許文献１】欧州特許出願公開第０３４７６４６号明細書
【特許文献２】欧州特許出願公開第００５３４９８号明細書
【特許文献３】独国特許出願公開第２３５３３４７号明細書
【特許文献４】米国特許第３１５４４６１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、上記の実情に鑑みなされたものであり、その目的は、上記の従来技術に於ける問題点を解決し、艶消し性表面を少なくとも片面に有する低不透明度および高透明性を有し、製造・取扱い性・加工特性に優れたポリエステルフィルムを提供することにある。本発明で目的とするポリエステルフィルムは、更に、高速包装機械に好適に使用でき、再生原料（例えば、製造工程において発生するフィルム端材）をポリエステルフィルムの重量に対して６０重量％以下含有させてもフィルムの特性、特に酸素ガスバリヤ性に影響を受けることがないという利点を有することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明者らは、鋭意検討を重ねた結果、ベース層Ｂと艶消し性外層Ａとから成り、艶消し性外層Ａが特定の粒子を含有する特定の構成を有することにより上記課題を達成できることを見出し、本発明の完成に至った。
【００１１】
すなわち、本発明の第１の要旨は、少なくとも１つのベース層Ｂと、ポリエステルから成り粒子を含有する少なくとも１つの艶消し性外層Ａとから成るポリエステルフィルムであって、艶消し性外層Ａを構成する上記ポリエステルが、総酸成分に対し４〜３０モル％のイソフタル酸成分を含有し、艶消し性外層Ａに含有される粒子のメジアン粒径ｄ５０が２〜１０μｍ且つＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布が２以下であることを特徴とするポリエステルフィルムに存する。
【００１２】
本発明の第２の要旨は、ａ）共押出しにより溶融多層シートを得る工程と、ｂ）二軸延伸工程と、ｃ）熱固定を行なう工程とから成る第１の要旨に記載のポリエステルフィルムの製造方法に存する。
【００１３】
本発明の第３の要旨は、第１の要旨に記載のポリエステルフィルムから成る食品または他の消費物品用可撓性包装フィルムに存する。
【００１４】
本発明の第３の要旨は、第１の要旨に記載のポリエステルフィルムから成る高速包装機械用包装フィルムに存する。
【発明の効果】
【００１５】
本発明のポリエステルフィルムは、ガスバリヤ性、特に酸素ガスバリヤ性に優れ、印刷性、メタル化性、塗布性に優れ、更にグロスが高いため包装分野で幅広く使用することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のポリエステルフィルムは、ベース層Ｂと、少なくとも１つの外層Ａとから成る。また、本発明のポリエステルフィルムはベース層Ｂと当該ベース層Ｂの両側に積層された外層Ａ及び外層Ｃとから成る３層構造（ＡＢＣ構造）を有することが好ましい。外層Ａと外層Ｃとは同一であっても（ＡＢＡ構造）異なっていても（ＡＢＣ構造）よい。また、ベース層Ｂと外層Ａ及び／又はＣとの間には、必要であれば中間層を設けてもよい。中間層はそれぞれ同じであっても異なっていてもよい。
【００１７】
ベース層Ｂは、通常８０重量％以上、好ましくは９０重量％以上の熱可塑性ポリエステルから成る。熱可塑性ポリエステルとしては、エチレングリコールとテレフタル酸から製造されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から製造されるポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンとテレフタル酸から製造されるポリ（１，４−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤＴ）、エチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸とビフェニル−４，４’−ジカルボン酸から製造されるポリ（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾエート）（ＰＥＮＢＢ）が例示される。中でも、エチレングリコールとテレフタル酸から成るエチレンテレフタレート単位および／またはエチレングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から成るエチレン−２，６−ナフタレート単位を含有することが好ましく、これらの単位を９０％以上、好ましくは９５％以上含有するポリエステルが好ましい。特に、ベース層ＢがＰＥＴから成ることが好ましい。
【００１８】
上記のモノマー以外の残余のモノマー単位は、他のジオール及び／又はジカルボン酸から誘導されたモノマーである。
【００１９】
共重合ジオールとしては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６までの分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｘ−Ｃ６Ｈ４−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ２−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−Ｃ（ＣＦ３）２−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ２−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ６Ｈ４−Ｃ６Ｈ４−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００２０】
共重合ジカルボン酸としては、芳香族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
【００２１】
脂肪族ジカルボン酸の好ましい例としては、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸などが挙げられる。
【００２２】
脂環式ジカルボン酸の好ましい例としては、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボン酸の好ましい例としては、Ｃ３−Ｃ１９のアルカンジカルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても分岐状であってもよい。
【００２３】
上記のポリエステルは、通常エステル交換反応により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エステルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム塩、マグネシウム、マンガン塩などの公知のエステル交換反応用触媒である。生成した中間体は、更に、三酸化アンチモンやチタニウム塩などの重縮合触媒の存在下で重縮合に供される。また、ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボン酸とジオールに重縮合触媒を存在させて直接または連続的にエステル化反応を行う方法であってもよい。
【００２４】
ベース層Ｂ（外層Ａ、外層Ｃ及び中間層についても同様）には、安定剤やの公知の添加剤を添加してもよい。安定剤、充填剤等、ブロッキング剤などの公知の添加剤を添加してもよい。安定剤としては、リン酸やリン酸エステル等のリン化合物が挙げられる。耐ブロッキング剤としては、無機および／または有機粒子が挙げられ、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、合成シリカ、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラック、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示される。
【００２５】
しかしながら、ベース層Ｂは、実質的に粒子を含有しないか、または、フィルム端材を再利用した際に混入する粒子のみを含有することが、低不透明性（高透明性）の観点から好ましい。
【００２６】
艶消し性外層Ａ（以下、単に外層Ａと称することがある）を構成する熱可塑性樹脂はポリエステルから成る。ポリエステルとしては、外層Ａを構成するポリエステルの重量を基準として、総酸成分に対し４〜３０モル％、好ましくは６〜２８モル％、より好ましくは８〜２６モル％のイソフタル酸成分を含有する。残余のモノマーは、上記のベース層Ｂに於いて説明したものが使用できる。また、ベース層Ｂに於けるポリエステルを適宜修飾したものも使用できる。また、ポリマーブレンド、個々のモノマーを共重合した共重合ポリエステル及びそのブレンド物、ならびに、個々の異なるポリマーをマスターバッチを介してブレンドしたものも使用できる。これらの場合でも、ベース層Ｂに於いて説明したものが使用できる。
【００２７】
中でも、外層Ａを構成するポリエステルが、テレフタレート単位、イソフタレート単位およびエチレングリコール単位を有する共重合ポリエステルであることが好ましい。共重合ポリエステル中のテレフタル酸単位は、外層Ａ中の総酸成分に対し、通常７０〜９６モル％、好ましくは７２〜９４モル％、より好ましくは７４〜９２モル％であり、イソフタル酸単位は４〜３０モル％、好ましくは６〜２８モル％、より好ましくは８〜２６モル％である。外層Ａに上記のポリエステルを使用することにより、低不透明性（高透明性）、特に低体積不透明性（高体積透明性）を達成することが出来る。
【００２８】
本発明のポリエステルフィルムは、所望の艶消し性を付与するために、外層Ａに粒子を含有させる。外層Ａに含有される粒子のメジアン粒径ｄ５０は、２〜１０μｍ、好ましくは２．２〜９μｍ、より好ましくは２．４〜８μｍ、特に好ましくは２．６〜７μｍである。メジアン粒径ｄ５０が２μｍ未満の場合、不透明性が高くなる。一方、メジアン粒径ｄ５０が１０μｍを超える場合、押出機に供給する際の不純物を取除くフィルターが目詰まりする問題が生じる。
【００２９】
さらに、外層Ａに含有される粒子のＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布は２以下、好ましくは１．９以下、より好ましくは１．８以下である。ＳＰＡＮ９８法で規定される粒径分布が２を超える場合、外層Ａのグロスが高くなり、所望の艶消し性が得られない。
【００３０】
外層Ａに含有される粒子としては、無機および／または有機粒子が挙げられ、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、合成シリカ、タルク、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボン酸のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、カーボンブラック、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリスチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示される。
【００３１】
これらの他の粒子を併用してもよく、また、同じ種類で且つ粒径が異なる粒子の混合物を使用してもよい。重縮合中のグリコール分散系または押出し中マスターバッチを介して個々の層に添加する粒子を所定量添加することも出来る。
【００３２】
上記の粒子の中でも合成シリカ粒子（コロイド状シリカ粒子）が好ましい。コロイド状非晶シリカ粒子はポリマーマトリックス中に良好に分散し、気泡が出来にくい利点がある。気泡は通常二軸延伸の際に生じ、不透明度を高くするため本発明に於ては気泡が出来にくい粒子を選択することが好ましい。
【００３３】
合成シリカ粒子（公知のシリカゲルを含む）は、通常、反応条件を制御しながら、硫酸とナトリウムシリケートを混合することによってハイドロゾルの形態で得ることができる。最終的に、透明な塊状のハイドロゲルとなる。複生成物の硫酸ナトリウムを水洗にて除去し、乾燥した後加工する。得られたシリカゲルの重要な物性値としては、孔体積、孔径および表面積であり、これらは水洗に於けるｐＨや乾燥条件によって調製される。本発明で規定されるメジアン粒径ｄ５０及びＳＰＡＮ９８法で表される粒径分布を有する合成シリカ粒子を得るためには、シリカゲルを機械的または流体力学的に粉砕して調製することが好ましい。なお、合成シリカ粒子は、Ｇｒａｃｅ社（米国）、Ｆｕｊｉ社（日本）、Ｄｅｇｕｓｓａ社（ドイツ）およびＩｎｅｏｓ社（英国）より入手することが出来る。
【００３４】
外層Ａ中の粒子の含有量は、通常１００００〜７００００ｐｐｍ（１〜７重量％）、好ましくは１５０００〜６５０００ｐｐｍ、より好ましくは２００００〜６００００ｐｐｍである。外層Ａ中の粒子の含有量が１００００ｐｐｍ未満の場合、所望の艶消し性が得られない場合があり、７００００ｐｐｍを超えるとフィルムの不透明度が高くなる。
【００３５】
本発明のポリエステルフィルムは、ベース層Ｂの両側にそれぞれ外層Ａ及び外層Ｃを積層した３層構造であることが好ましい。外層Ａ及び外層Ｃは同一であっても異なっていてもよい。外層Ｃは、好ましくはベース層Ｂを構成するポリマーから成る。フィルムの加工特性を向上させるために、外層Ｃはベース層 Ｂで説明した添加剤を含有してもよい。
【００３６】
ベース層Ｂと外層との間には、必要であれば中間層を好ましくは１層以上設ける。中間層はベース層の説明において記載したポリマーから成り、ベース層と同じポリマーからなることが好ましい。中間層も、ベース層Ｂで説明した添加剤を含有してもよい。中間層の厚さは、通常０．３μを越え、好ましくは０．５〜１５μｍ、より好ましくは１．０〜１０μｍ、特に好ましくは１．０〜５μｍである。
【００３７】
外層Ａ及びＣの厚さは、通常０．１〜５．０μｍ、好ましくは０．３〜４．５μｍ、より好ましくは０．５〜４．０μｍである。外層Ａ及びＣの厚さは同一であっても異なっていてもよい。  
【００３８】
本発明のポリエステルフィルムの厚さは、広い範囲をとることができ、通常３〜３５０μｍ、好ましくは４〜３００μｍ、より好ましくは５〜２５０μｍである。ベース層Ｂの厚さがポリエステルフィルム全体の厚さの５〜９７％を占めることが好ましい。
【００３９】
外層Ａが艶消し性を有するためには、外層Ａ側表面が以下の表面形状を有することが好ましい。（１）外層Ａの表面粗度Ｒａが通常１５０〜１０００ｎｍ、好ましくは１７５〜９５０ｎｍ、より好ましくは２００〜９００ｎｍである。表面粗度Ｒａが１０００ｎｍを超える場合、光学的特性が悪化する。（２）ガス流量測定値（実施例を参照）が通常０．１〜５０／秒、好ましくは１〜４５である。ガス流量値が５０／秒を超えると艶消し性に悪影響を及ぼす。（３）摩擦係数が通常０．５未満、好ましくは０．４５未満、より好ましくは０．４未満である。
【００４０】
本発明のポリエステルフィルムの面配向度Δｐは、通常０．１７０未満、好ましくは０．１６８未満、より好ましくは０．１６６未満である。
【００４１】
本発明のポリエステルフィルムの外層Ａ側表面のグロスは通常７０未満、好ましくは６０未満、より好ましくは５０未満である。本発明のポリエステルフィルムはこのようなグロスを有するため、包装材の外側面に外層Ａ側表面を使用することにより、商品価値の高い包装材として使用できる。
【００４２】
本発明のポリエステルフィルムの不透明度（ヘーズ）は、通常４５％未満、好ましくは４０％未満、より好ましくは３５％未満である。本発明のポリエステルフィルムの透明度は、通常８０％を超え、好ましくは８４％を超え、より好ましくは８８％を超える。本発明のポリエステルフィルムは、公知の低不透明性（ヘーズ）で高透明性である艶消し性フィルムと比較して、転写などによる印刷性に優れ、特に印刷の鮮明性に優れる。
【００４３】
本発明のポリエステルフィルムの体積不透明度（ヘーズ）は、通常１５％未満、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％未満である。
【００４４】
次いで、本発明のポリエステルフィルムの製造方法を説明する。本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、ａ）共押出しにより溶融多層シートを得る工程と、ｂ）二軸延伸工程と、ｃ）熱固定を行なう工程とから成り、公知の共押出法が使用できる。
【００４５】
通常の共押出法では、外層Ａ、ベース層Ｂ、外層Ｃ等の各層のポリマー又はポリマー混合物および必要に応じて粒子などの添加剤を押出し機に供給し、押出機内で可塑化させる。なお粒子はすでにポリマー又はポリマー混合物中に混入してもよい。次いで、フラットフィルムダイ（スロットダイ）を介して各層を共押出し、１つ又は複数の引取りロールによって冷却固化して多層シートを得る。
【００４６】
次いで、得られた多層シートを二軸延伸する。通常、二軸延伸は連続的に行われる。このため、初めに長手方向（長手方向）に延伸し、次いで横方向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向する。通常、長手方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向の延伸はテンターフレームを使用し、フィルムの両端を把持して行われる。
【００４７】
延伸時の温度は、所望とするポリエステルフィルムの物性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、長手方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は８０〜１５０℃の温度で行われる。長手方向の延伸比は、通常２．５〜６、好ましくは３〜５．５である。横方向の延伸比は、通常３〜５、好ましくは３．５〜４．５である。
【００４８】
本発明のフィルムは好ましくは面配向度Δｐが０．１７０未満、より好ましくは０．１６８未満、特に好ましくは０．１６６未満である。これにより、所望とするポリエステルフィルムの光学的特性（艶消し性＝低グロス及び高透明度）が向上する。面配向度Δｐが小さい程、添加粒子の周りに生じる気泡が減少し、表面粗度が増大する。
【００４９】
面配向度Δｐは長手方向および横方向の延伸条件ならびに原料ポリマーのＳＶ値に影響を受ける。フィルム加工におけるパラメーターとしては、長手方向および横方向延伸比（λＭＤおよびλＴＤ）並びに延伸温度（ＴＭＤおよびＴＴＤ）、およびフィルムの延伸速度があり、特に長手方向のパラメーターが重要である。
【００５０】
例えば、延伸条件がλＭＤ＝４．８およびλＴＤ＝４．０、ＴＭＤ＝８０〜１１８℃、ＴＴＤ＝８０〜１２５℃において、面配向度Δｐが０．１７１である場合、長手方向延伸温度ＴＭＤを８０〜１２５℃に上げるか、横方向延伸温度ＴＴＤを８０〜１３５℃に上げるか、長手方向延伸比λＭＤを４．３に減少させるか、横方向延伸比λＴＤを３．７に減少させることにより、好ましい範囲内の面配向度を達成することが出来る。他の延伸法においては、延伸比が同じで、他のパラメーターが若干異なるだけである。なお、長手方向の延伸温度は延伸ロールの温度とし、横方向の延伸温度は赤外線測定により測定されたフィルムの温度とする。
【００５１】
続いてポリエステルフィルムの熱固定が１５０〜２５０℃の温度において０．１〜１０秒間行われる。ポリエステルフィルムは冷却後、通常の方法で巻取られる。
【００５２】
二軸延伸後に、フィルムの片面または両面にコロナまたは火炎処理を施してもよい。これらの処理は、通常、フィルムの表面張力が４５ｍＮ／ｍと成るように行われる。
【００５３】
フィルムに他の所望の物性を付与するため、片面または両面に、公知のインラインコーティングにより塗布処理を施してもよい。塗布によって形成される層によって接着力を強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、剥離性を持たせることが出来る。この様な付加的な層は、横延伸を行う前に水分散剤を使用したインラインコーティングによって好適に形成される。
【００５４】
本発明のポリエステルフィルムは、再生原料（例えば、製造工程において発生するフィルム端材）をポリエステルフィルムの重量に対して、通常２０〜６０重量％含有させることが出来る。再生原料の添加によって、本発明のポリエステルフィルムの特性に影響を受けることはない。
【００５５】
以上説明した様に、本発明のポリエステルフィルムは、低グロス及び高透明性といった光学的特性に優れ、製造・取扱い・加工特性に優れる。そのため、食品または他の消費物品用包装フィルムに好適に使用できる。また、高速包装機械による包装用フィルムとしても好適に使用できる。
【００５６】
本発明のポリエステルフィルムの特性を、表１に纏めて示す。
【００５７】
【表１】
2004230893.tif 000002
【実施例】
【００５８】
以下本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。以下の実施例および比較例で使用した評価方法について以下に示す。なお、以下の評価方法において、ＤＩＮはＤｅｕｔｓｃｇｅｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔ  ｆｕｒ  Ｎｏｒｍｕｎｇ（ドイツ規格協会）ＡＳＴＭはＡｍｅｒｉｃａｎ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｆｏｒ  Ｔｅｓｔｉｎｇ  ａｎｄ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓをそれぞれ表す。
【００５９】
（１）標準粘度ＳＶ：
ポリエステルの標準粘度ＳＶ（ＤＣＡ）はジクロロ酢酸中２５℃でＤＩＮ  ５３７２６に従って測定した。ポリエステルの固有粘度ＩＶは、標準粘度ＳＶ値を使用して以下の式より算出した。
【００６０】
【数１】
2004230893.tif 000003
【００６１】
（２）表面張力：
表面張力は、“インク法”によりＤＩＮ５３３６４に準じて測定した。
【００６２】
（３）不透明度（ヘーズ）：
フィルムのヘルツヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−５２を基にして決定した。なお、１°の隔壁スリットを４°のピンホールの代りに使用して測定を行った。
【００６３】
（４）体積不透明度（ヘーズ）：
含浸液を入れたキュベット中にフレームに把持された試料フィルムを入れる。試料フィルムの両面は含浸液により充分に濡れた状態にする。含浸液の屈折率は１．５０〜１．６０の間を使用するが、本実施例では、屈折率１．５１６のＭｅｒｃｋ社（ドイツ）製含浸油Ｎｏ．１０４６９９を使用した。次いで、キュベットを不透明度測定用装置の光流路内に設置し、不透明度を測定する。得られた測定値から、試料フィルムを入れない含浸油のみの場合の不透明度の値を差引き、体積不透明度とする。
【００６４】
（５）グロス値：
グロス値はＤＩＮ  ６７５３０に準じて測定した。反射率を、ポリエステルフィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳＴＭ-Ｄ  ５２３−７８及びＩＳＯ  ２８１３を基準とし、入射角を２０°又は６０°とした。所定の入射角で試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／または散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と共に表示される。
【００６５】
（６）表面ガス流量特性：
試験法として、フィルムの一方の面とシリコンウェハーの平滑シート間に空気流を供給する方法を使用した。空気を周囲から真空域に流通させる。この場合、フィルムとシリコンウェハーシートとの境界面が流れ抵抗として作用する。
【００６６】
シリコンウェハーシート上にフィルムの円形試験片を置き、シートの中央にレシーバーに通じる開口を設ける。０．１ミリバール以下の低圧にレシーバーを真空吸引する。空気流の供給によってレシーバー内が５６ミリバール昇圧されるのに要する時間を求める。試験条件を以下の表２に示す。
【００６７】
【表２】
2004230893.tif 000004
【００６８】
（７）表面粗度Ｒａ：
フィルムの表面粗度ＲａはＤＩＮ  ４７６８に準じて測定した。カットオフ値は０．２５ｍｍであった。この測定法は、ガラス板の上で行なうのではなく、リングの中で行なう。このリング法では、２つの表面が第３の表面（例えばガラス）に接する様にサンプルを固定する。
【００６９】
（８）表面配向度Δｐの決定：
表面配向度はＫｒｕｓｓ  Ｏｐｔｒｏｎｉｃ社（ドイツ）製Ａｂｂｅの屈折計を使用して測定した。面配向度は、グロスがより高い表面について測定した。測定方法の詳細は、欧州特許出願公開第０９５２１７６号明細書の第１０頁に記載されている。表面配向度は下記式で表される。式中、ｎＭＤ：長手方向の屈折率、ｎＴＤ：横方向の屈折率をそれぞれ示す。
【００７０】
【数２】
2004230893.tif 000005
【００７１】
（９）平均粒径ｄ５０：
メジアン粒径ｄ５０はＭａｌｖｅｒｎ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社（英国）製「Ｍａｌｖｅｒｎ  Ｍａｓｔｅｒ  Ｓｉｚｅｒ」を使用したレーザーによる一般的な方法で測定した（Ｈｏｒｉｂａ  Ｅｕｒｏｐｅ社（ドイツ）製「Ｈｏｒｉｂａ  ＬＡ  ５００」又は「Ｈｅｌｏｓ」装置でも基本的に同一の測定である）。水を入れたセルにサンプルを入れ、試験装置にセットする。試験は自動的に行われ、粒径ｄ５０の数学的な計算も一緒に行われる。
【００７２】
粒径ｄ５０の値は、累積粒径分布曲線から決定する。図１に累積粒径分布曲線を示す。５０％におけるｄ５０の値を求めた。
【００７３】
（１０）ＳＰＡＮ９８の測定：
粒径分布を示すＳＰＡＮ９８は、上記のメジアン粒径ｄ５０の測定で使用した装置を使用して測定した。ＳＰＡＮ９８は以下の式で表される。
【００７４】
【数３】
2004230893.tif 000006
【００７５】
ｄ９８及びｄ１０は、それぞれ、図２に示した累積粒径分布曲線の９８％および１０％における粒径である。図２にｄ９８及びｄ１０の該当箇所を示す。
【００７６】
（１１）透明度：
フィルムの透明度は、Ｐａｕｓｃｈ  Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ社（ドイツ）製「Ｈａｚｅ  ＴＣ又はＢｙｋ−Ｇａｒｄｎｅｒ社（米国）製「Ｈａｚｅｇａｒｄ−ｐｌｕｓ」を使用し、ＡＳＴＭ−Ｄ  １００３−６１に準じて測定を行った。
【００７７】
実施例１：
ポリエチレンテレフタレートチップチップ（マンガンをエステル交換反応の触媒として使用し、エステル交換反応にて製造、マンガン濃度：１００ｐｐｍ）を１５０℃で乾燥し、含有水分量を１００ｐｐｍ未満にした後、ベース層Ｂ用の押出機（単軸押出機）に供給した。また、ポリエチレンテレフタレートチップと粒子とを非艶消し性外層Ｃ用の押出機に供給した。さらに、テレフタル酸単位、イソフタル酸単位、エチレングリコール単位を有する共重合ポリエステルチップ（マンガンをエステル交換反応の触媒として使用し、エステル交換反応にて製造、マンガン濃度：１００ｐｐｍ）を１５０℃で乾燥し、含有水分量を１００ｐｐｍ未満にした後、添加粒子と共に艶消し性外層Ａ用の押出機に供給した。各層の構成を以下に示す。
【００７８】
【表３】
2004230893.tif 000007
【００７９】
各層を共押出した後、得られたシートを長手方向、横方向に延伸し、熱固定を行ない、厚さ１２μｍのＡＢＣ型３層透明積層フィルムを得た。外層Ａ及び外層Ｃの厚さはそれぞれ１．２μｍであった。
【００８０】
フィルムの製造条件を以下に示す。
【００８１】
【表４】
2004230893.tif 000008
【００８２】
得られた二軸延伸フィルムは、低グロス（外層Ａ表面）、低体積不透明度および高透明性を示した。さらに、引裂きを生じることなくフィルムを製造することが出来、製造特性および加工特性に優れていた。フィルムの特性を表９及び１１に示す
【００８３】
実施例２：
実施例１に於て、外層Ａの組成を以下に示す様に変更した以外は実施例１と同様の操作により総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する３層透明二軸延伸フィルムを製造した。外層Ａの構成を以下に示す。
【００８４】
【表５】
2004230893.tif 000009
【００８５】
得られた二軸延伸フィルムのグロス（外層Ａ表面）は更に低下した。フィルムの特性を表９及び１１に示す。
【００８６】
実施例３：
実施例１に於て、外層Ａの組成を以下に示す様に変更した以外は実施例１と同様の操作により総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する３層透明二軸延伸フィルムを製造した。外層Ａの構成を以下に示す。
【００８７】
【表６】
2004230893.tif 000010
【００８８】
得られた二軸延伸フィルムの不透明度は実施例２のそれと比較して更に低下し、透明度が増加した。グロス（外層Ａ表面）は実施例２とほとんど変化しなかった。フィルムの特性を表９及び１１に示す。
【００８９】
実施例４：
実施例３に於て、外層Ａの厚さを１．８μｍに、ベース層Ｂの厚さを９．０μｍに変更した以外は実施例３と同様の操作により総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する３層透明二軸延伸フィルムを製造した。実施例３と比較し、不透明度および透明度は変化することなくグロスが更に低下した。フィルムの特性を表９及び１１に示す。
【００９０】
実施例５：
実施例４に於て、ベース層Ｂの厚さを２０μｍに変更した以外は実施例４と同様の操作により総厚さ２３μｍのＡＢＣ構造を有する３層透明二軸延伸フィルムを製造した。実施例４と比較し、不透明度が僅かに高くなり、透明度がわずかに低下した。フィルムの特性を表１０及び１１に示す。
【００９１】
実施例６：
実施例１に於て、外層Ａの組成を以下に示す様に変更した以外は実施例１と同様の操作により総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する３層透明二軸延伸フィルムを製造した。外層Ａの構成を以下に示す。フィルムの特性を表１０及び１１に示す。
【００９２】
【表７】
2004230893.tif 000011
【００９３】
比較例１：
実施例１に於て、外層Ａの組成を以下に示す様に変更した以外は実施例１と同様の操作により総厚さ１２μｍのＡＢＣ構造を有する３層透明二軸延伸フィルムを製造した。外層Ａの構成を以下に示す。
【００９４】
【表８】
2004230893.tif 000012
【００９５】
得られたフィルムの艶消し性が低く、不透明度が高く、透明性が低くなった。さらに、製造特性および加工特性も悪化した。フィルムの特性を表１０及び１１に示す。
【００９６】
【表９】
2004230893.tif 000013
【００９７】
【表１０】
2004230893.tif 000014
【００９８】
【表１１】
2004230893.tif 000015
【図面の簡単な説明】
【００９９】
【図１】添加粒子の累積粒径分布曲線であり、９８％及び１０％におけるｄ５０の値を示す。
【０１００】
【図２】添加粒子の累積粒径分布曲線であり、５０％におけるｄ９８及びｄ１０の値を示す。
【図１】
2004230893.tif 000016
【図２】
2004230893.tif 000017