(57)【要約】【課題】記録部の保存性と耐地肌カブリ性に優れ、かつ記録部の色調が色味のない黒色をした感熱記録体を提供することにある。【解決手段】支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、感熱記録層中に、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランおよび３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランの少なくとも一種からなるロイコ染料Ａと、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオランからなるロイコ染料Ｂとを含有させ、かつロイコ染料Ａに対してロイコ染料Ｂを１０〜１００質量％用いるのもである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、感熱記録層中に、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランおよび３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランの少なくとも一種からなるロイコ染料Ａと、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオランからなるロイコ染料Ｂとを含有し、かつロイコ染料Ａに対してロイコ染料Ｂを１０〜１００質量％有することを特徴とする感熱記録体。
【請求項２】
呈色剤が、少なくとも下記一般式（１）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン系化合物である請求項１記載の感熱記録体。
【化１】
2004136560.tif 000004
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはアリル基を表わす。Ｒ２は水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、ベンジルオキシ基または炭素数１〜３のアルキル基を表わす。Ｒ３は水素原子、ヒドロキシル基または炭素数１〜３のアルキル基またはアリル基を表わす。
【請求項３】
一般式（１）で表されるヒドロキシジフェニルスルホン系化合物が、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン及び４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンから選ばれる少なくとも一種である請求項２記載の感熱記録体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ロイコ染料と呈色剤との発色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種計算機などの記録媒体としてのみならず感熱ラベルなど巾広い分野において使用されている。
【０００３】
かかる感熱記録体の記録部の耐光性を高め、かつ色味のない黒色した記録部を得るために、ロイコ染料として黒色発色性の３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランと他のフルオラン系化合物とを用い、かつ呈色剤として４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンなどのヒドロキシジフェニルスルホン系化合物を用いた感熱記録体は、例えば下記の特許文献１、特許文献２などに記載されているが、経時的に未記録部にカブリ（地肌カブリ）が発生する恐れがある。
【０００４】
また、ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオランを用いた感熱記録体は特許文献３に記載されているが、未記録部の耐黄変性に問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平０２−２８６３９５号公報（実施例４）
【特許文献２】
特開２００１−２６０５４１号公報（請求項１）
【特許文献３】
特開昭６０−１２３５５６号公報（請求項１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、記録部の保存性と耐地肌カブリ性に優れ、かつ記録部の色調が色味のない黒色をした感熱記録体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
支持体上に、ロイコ染料、呈色剤および接着剤を含有する感熱記録層を有する感熱記録体において、感熱記録層中に、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランおよび３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランの少なくとも一種からなるロイコ染料Ａと、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオランからなるロイコ染料Ｂとを含有させ、かつロイコ染料Ａに対してロイコ染料Ｂを１０〜１００質量％用いるのもである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明は、ロイコ染料として３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランおよび３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランの少なくとも一種からなるロイコ染料Ａと、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオランなるロイコ染料Ｂをロイコ染料Ａに対して１０〜１００質量％とを用いるのもで、ロイコ染料Ｂがロイコ染料Ａ対して１０質量％未満になると、記録部の色調が緑味の黒色になる恐れがあり、また１００質量％を越えると、太陽光や蛍光灯下での未記録部が著しく黄変し、１５〜５０質量％程度がより好ましい。
【０００９】
ロイコ染料Ａおよびロイコ染料Ｂの合計使用量としては特に限定されないが、感熱記録層に対して５〜４０質量％程度であり、好ましくは１０〜３０質量％である。
【００１０】
感熱記録層には、ロイコ染料として、ロイコ染料Ａおよびロイコ染料Ｂが含有されるが、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、他の各種公知のロイコ染料を含有させることもできる。かかる他のロイコ染料の具体例としては、例えば下記が例示される。
【００１１】
３，３−ビス（ｐ−　ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベンゾ〔ａ〕フルオランなどの青発色性ロイコ染料、
【００１２】
３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、ローダミン（ｐ−クロロアニリノ）ラクタム、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリドなどの赤発色性ロイコ染料、
【００１３】
３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｍ−メチルアニリノ）フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオランなどの黒発色性ロイコ染料、
【００１４】
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３−ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−｛１，１−ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）｝−３−ｐ−ジエチルアミノフェニルフタリド、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−（６’−ジメチルアミノ）フタリドなどの近赤外領域に強い吸収を有する青緑色発色性ロイコ染料等
【００１５】
感熱記録層に含有される呈色剤としては、各種公知のものが使用可能であり、例えば下記が例示される。
【００１６】
下記一般式（１）で示されるヒドロキシジフェニルスルホン系化合物、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド、２，２’−チオビス（３−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール）、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリドなどのフェノール性化合物；Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−ｐ−ブトキシカルボニルフェニルウレア、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トリルフルホニルオキシ）フェニルウレア、４，４’−ビス（ｐ−トリルスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル−Ｎ’−フェニルウレアなどの分子中にスルホニル基とウレイド基を有する化合物；ｐ−クロロ安息香酸亜鉛、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛などの芳香族カルボン酸の亜鉛塩など。なかでも、一般式（１）で示されるヒドロキシジフェニルスルホン系化合物が好ましい。
【００１７】
【化２】
2004136560.tif 000002
【００１８】
一般式（１）中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４のアルキル基またはアリル基を表わす。Ｒ２は水素原子、ヒドロキシル基、炭素数１〜４のアルコキシル基、ベンジルオキシ基または炭素数１〜３のアルキル基を表わす。Ｒ３は水素原子、ヒドロキシル基または炭素数１〜３のアルキル基またはアリル基を表わす
【００１９】
一般式（１）で示されるヒドロキシジフェニルスルホン系化合物の具体例としては、例えば４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホンなどが挙げられる。
【００２０】
一般式（１）で示されるヒドロキシジフェニルスルホン系化合物中、特に４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロピルオキシジフェニルスルホン、３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンから選ばれる少なくとも一種が、記録部の経時的保存性をより高め、しかも未記録部の光による赤味変色を抑制する効果が得られ、好ましい。
【００２１】
感熱記録層中のロイコ染料Ａおよびロイコ染料Ｂを含む全ロイコ染料と呈色剤の使用比率は特に限定するものではないが、全ロイコ染料に対して呈色剤を１００〜４００質量％程度が好ましい。
【００２２】
感熱記録層には、必要により、記録感度を高めるための増感剤、および記録部の保存性を高めるための保存性改良剤を用いることができる。
【００２３】
増感剤の具体例としては、例えばｐ−ベンジルビフェニル、ジベンジルテレフタレート、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−クロルベンジル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル、テレフタル酸ジブチル、２−ナフチルベンジルエーテル、ｍ−ターフエニル、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベンゼン、ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ジフェニルスルホン、炭酸ジフェニル、ステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどが挙げられる。
【００２４】
保存性改良剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリス−（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスフェイトのナトリウムまたは多価金属塩、ビス（４−エチレンイミノカルボニルアミノフェニル）メタン等が挙げられる。
【００２５】
かかる増感剤および保存性改良剤の使用量としては、全ロイコ染料１質量部に対してそれぞれ０．１〜４質量部程度である。
【００２６】
感熱記録層は、例えば水を分散媒体とし、ロイコ染料Ａ、ロイコ染料Ｂ、呈色剤、および必要により増感剤、保存性改良剤などを別々に、或いは一緒にボールミル、アトライター、サンドミルなどの粉砕機により、平均粒子径が０．１〜３μｍ程度となるように微分散した後、下記の接着剤を撹拌機により混合撹拌しながら添加して調製された感熱記録層用塗液を厚さ４０〜２５０μｍ程度の中性または酸性抄紙された上質紙、脱墨処理された古紙パルプ使用原紙、合成紙、フイルムなどの支持体上に塗布乾燥して形成される。
【００２７】
感熱記録層に含有される接着剤の具体例としては、例えばスチレン−ブタジエン系ラテックス、酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体系ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合系ラテックスなどの水分散性樹脂、およびデンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、カルボキシル変性ポリビニルアルコール、ジイソブチレン−無水マレイン酸共重合体塩、スチレン−無水マレイン酸共重合体塩、エチレン−アクリル酸共重合体塩、スチレン−アクリル酸共重合体塩などの水溶性樹脂が挙げられる。かかる接着剤の使用量としては、感熱記録層の全固形量に対して５〜４０質量％程度である。
【００２８】
さらに、感熱記録層用塗液中には必要に応じて各種の助剤を適宜添加することができ、例えばカオリン、炭酸カルシウム、焼成カオリン、酸化チタン、無定形シリカ（コロイダルシリカを含む）、水酸化アルミニウム、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料類、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪酸金属塩等の界面活性剤類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類類、ポリアミドアミン・エピクロルヒドリン樹脂、グリオキザール、ジアルデヒドデンプン、ジメチロールウレア、アジピン酸ジヒドラジド、ホウ酸、炭酸ジルコニウムアンモニウム等の架橋剤類、蛍光染料、着色染料等が挙げられる。
【００２９】
感熱記録層の形成方法は特に限定されるものではなく、従来から周知慣用の技術に従って、例えばバーコーティング、エアーナイフコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュアーブレードコーティング、ショートデュエルコーティング、グラビアコーティングなどの塗布方法により形成される。また、感熱記録層用塗液の塗布量についても特に限定されるものではないが、通常乾燥質量で２〜２０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜１５ｇ／ｍ２程度である。
【００３０】
また、必要に応じて感熱記録層上に記録走行性、耐薬品性、光沢度を高めるための保護層を設けたり、支持体と感熱記録層との間に記録感度を高めるための下塗り層を設けたり、各層を設けた後スーパーキャレンダーなどで平滑化処理をしたり、感熱記録体の裏面または支持体と感熱記録層との間に磁気記録層を設けたり、感熱記録体の裏面に粘着剤処理を施し粘着ラベルに加工するなど、感熱記録体製造分野における各種の公知技術が付加され得るものである。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明をより具体的に説明するが、勿論これらに限定されるものではない。なお、例中の「部」および「％」は特に断らない限りそれぞれ「質量部」および「質量％」を示す。
【００３２】
〔実施例１〕
（下塗り層用塗液の調製）
乾燥後の容積空孔率が５５％になるスチレン−アクリル樹脂系球状粒子（体積平均粒子径１．２μｍ）の２５％水分散体２００部、焼成カオリン（アンシリックス、ＥＣ社製）３０部、固形濃度５０％のスチレン−ブタジエン系ラテックス１６部、部分ケン化ポリビニルアルコール（ケン化度８８モル％、重合度１０００）の１０％水溶液７０部からなる組成物を攪拌して下塗り層用塗液を得た。
【００３３】
（Ａ液調製）
ロイコ染料として、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部と３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオラン１０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＡ液を得た。
【００３４】
（Ｂ液調製）
呈色剤として、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＢ液を得た。
【００３５】
（Ｃ液調製）
増感剤として、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジル３０部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水６５部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１μｍになるまで粉砕してＣ液を得た。
【００３６】
（感熱記録層用塗液の調製）
Ａ液５０部、Ｂ液１５０部、Ｃ液５０部、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１０５、クラレ社製）の１５％水溶液２０部、固形濃度４８％のスチレン−ブタジエン系ラテックス（商品名：ポリラック７５０Ｋ、三井化学社製）６０部、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液２０部、ジ−２−エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウムの５％水溶液５部および水８０部からなる組成物を混合撹拌して得られた感熱記録層用塗液を得た。
【００３７】
（保護層用塗液の調製）
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−２００、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液１００部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製）の６０％分散液３０部、グリオキサールの５％水溶液２部および水４０部からなる組成物を混合撹拌して得られた保護層用塗液を得た。
【００３８】
（感熱記録体の作製）
厚さ５０μｍの中性抄紙された上質紙の片面に、下塗り層用塗液、感熱記録層用塗液および保護層用塗液を乾燥後の塗布量が、それぞれ８ｇ／ｍ２、５ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層および保護層を形成した。なお、各層形成後にスーパーキャレンダー処理してベック平滑度６００秒の感熱記録体を得た。
【００３９】
〔実施例２〕
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランビスの代わりに、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４０】
〔実施例３〕
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランビスの代わりに、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオランを用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４１】
〔実施例４〜８〕
実施例１のＢ液調製において、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホンの代わりに、下記の呈色剤を用いた以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４２】
実施例４：　３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
実施例５：　４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
実施例６：　２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン
実施例７：　４，４’−イソプロピリデンジフェノール
実施例８：　４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル
【００４３】
〔実施例９〕
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を２７部とし、かつ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオラン１０部を３部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４４】
〔実施例１０〕
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を１７部とし、かつ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオラン１０部を１３部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
【００４５】
〔比較例１〕
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を２８部とし、かつ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオラン１０部を２部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た
【００４６】
〔比較例２〕
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部を１４部とし、かつ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオラン１０部を１６部とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た
〔比較例３〕
実施例１のＡ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−メチルアニリノ）フルオランの代わりに、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオランを用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。
かくして得られた感熱記録体について以下の評価試験を行い、その結果を表１に示した。
【００４７】
（発色性）
１５ｃｍ×１５ｃｍの各感熱記録体を感熱記録用評価機（商品名：ＴＭ−ＰＭＤ型、大倉電気社製）を用いて、印加エネルギー０．４ｍＪ／ｄｏｔで１２ｃｍ×１２ｃｍ記録させ、記録部および未記録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
【００４８】
（記録部の色調）
上記の発色性の評価試験で得られた感熱記録体について記録部をミノルタ製の色彩色差計ＣＲ−３００を用いてａ＊，ｂ＊値を測定した。なお、記録部の色調としてはａ＊値が５．０〜２０程度、ｂ＊値が−５．０〜０．０程度が色味の少ない黒色で望ましい。
【００４９】
（記録部の保存性）
▲１▼耐湿性保存性
上記の発色性の評価試験で得られた感熱記録体を４０℃、９０％ＲＨの条件下に２４時間放置した後の記録部のおよび未記録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
【００５０】
（耐地肌カブリ性）
各感熱記録体を６０℃、３０％ＲＨの条件下に２４時間処理した後、未記録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。
【００５１】
（耐黄変性）
各感熱記録体を太陽光に１時間曝した後の未記録部をマクベス濃度計（商品名：ＲＤ−９１４型、マクベス社製）のビジュアルモードで測定した。値が小さいほど、耐黄変性に優れている。
【００５２】
【表１】
2004136560.tif 000003
【００５３】
【発明の効果】
表１の結果から明らかなように、本発明の感熱記録体は、記録部の保存性と耐地肌カブリ性に優れ、かつ記録部の色調が色味のない黒色が得られる効果を有するものである。