(57)【要約】【課題】  磁性体粒子の表面を樹脂で被覆した電子写真用キャリアにおいて、磁性体粒子と被覆樹脂との密着性を高くして耐久性を高める共に、キャリアのチャージアップを招かないようにする。【解決手段】  キャリアの体積中心平均粒径Ｒを３０〜１００μｍの範囲とし、その表面積Ａを１．５πＲ2よりも大きくする（好ましくは２．０πＲ2以下とする）。そして１００Ｖを印加したときの電流値が０．５０〜３．０μＡの範囲となるようにする。ここで、前記キャリアを含有した二成分現像剤の帯電量は１５〜１９μＣ／ｇであることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
磁性体粒子の表面を樹脂で被覆した電子写真用キャリアにおいて、前記電子写真用キャリアの体積中心粒径Ｒが３０〜１００μｍの範囲であり、前記磁性体粒子の表面積Ａが１．５πＲ2よりも大きく、且つ、前記電子写真用キャリアの１００Ｖを印加したときの電流値Ｂが０．５０〜３．０μＡの範囲であることを特徴とする電子写真用キャリア。
【請求項２】
前記磁性体粒子の表面積Ａが１．５πＲ2よりも大きく、２．０πＲ2以下であることを特徴とする請求項１記載の電子写真用キャリア。
【請求項３】
帯電量が１５〜１９μＣ／ｇである、請求項１または請求項２記載の電子写真用キャリアを含有した二成分現像剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真用キャリア（以下、単に「キャリア」と略記すことがある）、より詳細には、例えばフェライトなどの磁性体粒子の表面を樹脂で被覆した、いわゆるコーティングキャリア、及びそれを含有した二成分現像剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法においては、静電潜像の現像に磁気ブラシ現像法がこれまでから広く使用されており、これに用いる現像剤の一種として、キャリアとトナーとの混合物からなる二成分系現像剤が用いられている。この二成分現像剤の問題点として、トナー成分がキャリア表面に融着するいわゆるスペントトナーの発生がある。これによって、キャリアの帯電付与能の低下や画像濃度の低下、カブリの発生を生じることが知られている。このスペントトナーとは、キャリアの表面にトナー成分がフィルム状に付着析出する現象であり、キャリアの表面がトナーのそれに近いものとなってくるため、摩擦帯電列が近づき、所定の帯電付与能が得られなくなる。このため、スペントトナーが発生すると、そのキャリアを廃棄し、新しいキャリアと交換しなければならないという不都合を生じるのである。
【０００３】
この問題を解決するために、磁性体粒子表面を種々の樹脂で被覆した樹脂被覆キャリア（コーティングキャリア）が多く使用されるようになってきた。しかしこのコーティングキャリアでは、使用に伴って被覆樹脂が剥離し、磁性体粒子が表面に露出することがあった。磁性体粒子が露出するとそこから電荷がリークし、トナーに対する帯電付与能が著しく低下する。そこで磁性体粒子と被覆樹脂との密着性を上げてキャリアの耐久性を向上させる観点から、磁性体粒子の表面を凹凸にしてアンカー効果によって密着性を上げることが行われていた（例えば特許文献１、特許文献２）。
【特許文献１】特開２００２−２０７３２３号公報（特許請求の範囲、段落番号００１７〜００２２）
【特許文献２】特開平７−４９５９１号公報（特許請求の範囲、段落番号０００８）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、磁性体粒子の表面積が大きくなるとその分だけ被覆樹脂量も多くなる傾向があり、キャリアの帯電付与能が高くなる、いわゆるチャージアップが生じる。
【０００５】
本発明はこのような従来の問題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは磁性体粒子と被覆樹脂との密着性が高くて耐久性に優れると共に、チャージアップを生じないキャリア、及びそれを含有した二成分現像剤を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明によれば、磁性体粒子の表面を樹脂で被覆した電子写真用キャリアであって、その体積中心粒径Ｒが３０〜１００μｍの範囲であり、前記磁性体粒子の表面積Ａが１．５πＲ2よりも大きく、且つ、１００Ｖを印加したときの電流値Ｂが０．５０〜３．０μＡの範囲であることを特徴とする電子写真用キャリア、及びそれを含有した二成分現像剤が提供される。
【０００７】
本発明の電子写真用キャリアは、前記磁性体粒子の表面積Ａが１．５πＲ2よりも大きく、２．０πＲ2以下であることが好ましい。
【０００８】
さらに本発明の電子写真用キャリアを含有する二成分現像剤の帯電量は、１５〜１９μＣ／ｇであることが好ましい。
【０００９】
本発明におけるキャリアの体積中心粒径は堀場製作所製「ＬＡ−７００」を用いてレーザ回折法によって測定したものである。
【００１０】
磁性体粒子の表面積は次のようにして算出したものである。まず、マイクロメソティックス社製の比表面積測定装置「ＲＡＰＩＤ  ＳＵＲＦＡＣＥＡＲＥＡ  ＡＮＡＣＹＳＥＲ２２００」を用いてＢＥＴ吸着法によって磁性体粒子１ｇあたりの比表面積を測定する。次に、堀場製作所製「ＬＡ−７００」を用いて磁性体粒子１ｇに存在する個数を測定する。そして、前記測定した比表面積をこの個数で割ることにより磁性体粒子１個あたりの表面積を求める。
【００１１】
また本発明におけるキャリアの電流値は次のようにして測定したものである。間隔２ｍｍ、面積２４０ｍｍ2の電極間に２００ｍｇのキャリア試料を入れ、電極の両外側から磁石で試料を引き寄せて電極間に電気ブラシを形成させる。そして、この状態で電極間に１００Ｖの電圧を印加し、東亜電波工業社製の超絶縁計「Ｍｏｄｅｌ  ＳＭ−５Ｅ型」で抵抗値を測定して電流値を算出する。
【００１２】
本発明の二成分現像剤の帯電量は、東芝ケミカル社製のブローオフ帯電量測定器を用いて、現像器より直接採取した現像剤サンプル０．２ｇをファラデーゲージに入れ、圧力１ｋｇ／ｃｍ2で３０秒間窒素を噴入して測定した。
【発明の効果】
【００１３】
本発明のキャリアでは、その体積中心粒径Ｒを３０〜１００μｍの範囲とし、その表面積Ａを１．５πＲ2よりも大きくし（好ましくは２．０πＲ2以下）、且つ、１００Ｖを印加したときの電流値Ｂを０．５０〜３．０μＡの範囲としたので、磁性体粒子と被覆樹脂との密着性が向上し優れた耐久性が得られるとともに、長期間にわたってキャリアのチャージアップを招くことがない。
【００１４】
さらに前記キャリアを含有した二成分現像剤の帯電量が、常に１５〜１９μＣ／ｇであるので、長期間にわたって良好な画像濃度、カブリ濃度が得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
本発明者等は、磁性体粒子表面を樹脂で被覆したコーティングキャリアにおいて磁性体粒子と被覆樹脂との密着性を上げて耐久性を向上させると同時に、キャリアのチャージアップを招かないようにできないか鋭意検討を重ねた結果、キャリアの体積中心粒径及び磁性体粒子の表面積を特定範囲とし、さらに所定電圧を印加したときのキャリアの電流値が特定範囲となるようにすれば実現することを見出し本発明をなすに至った。
【００１６】
すなわち、本発明におけるキャリアの特徴の一つは、その体積中心粒径Ｒを３０〜１００μｍの範囲とすることにある。キャリアの体積中心粒径が３０μｍよりも小さいとキャリアの比表面積が大きくなりすぎて、トナーに対する帯電付与能が高くなりチャージアップが生じる一方、体積中心粒径が１００μｍを超えるとキャリアの比表面積が小さくなり帯電付与能が低下してトナーの帯電量不足が生じるからである。より好ましいキャリアの体積中心粒径は４０〜９０μｍの範囲である。キャリアの体積中心粒径を前記範囲にするには、例えば磁性体粒子の粒径や磁性体粒子の被覆樹脂量を調整することにより行える。具体的方法については後述する。
【００１７】
また磁性体粒子の表面積Ａを１．５πＲ2より大きくすることが重要である（Ｒはキャリアの体積中心粒径）。表面積Ａが１．５πＲ2以下の場合には、磁性体粒子の表面凹凸が少なく磁性体粒子と被覆樹脂との密着性が不十分となる。このため、使用している間に磁性体粒子表面から被覆樹脂が剥離し、露出した磁性体粒子の表面にトナー成分が付着する、あるいは磁性体粒子の露出部分から電荷がリークするといった現象が生じて所定の帯電付与能が得られなくなるからである。
【００１８】
なお、磁性体粒子の表面積は２．０πＲ2以下であることが、さらには１．７πＲ2以下であることが特に好ましい。磁性体粒子の表面積が前記範囲を上回ると、チャージアップが発生し易い傾向に向かう。
【００１９】
磁性体粒子の表面積を前記範囲にするには、例えば構成材料を焼結あるいはアトマイズして磁性体粒子を製造するときの条件を調整することにより行える。本発明で使用する磁性体粒子の材料としては、例えば鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属及びそれらの合金、あるいは希土類を含有する合金類、ヘマタイト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フェライト、リチウム系フェライトなどのソフトフェライト、銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物及びそれらの混合物を挙げることができる。本発明で使用する磁性体粒子は、上記材料を使用して焼結法及びアトマイズ法等の製造方法によって製造することができる。
【００２０】
また、磁性体粒子として磁性体分散型樹脂を使用することもできる。用いる磁性体としては上記磁性体材料が使用でき、結着樹脂としては、例えばビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂あるいはこれらの混合物を挙げることができる。
【００２１】
磁性体粒子の見掛け密度は、磁性材料の場合は磁性体の組成や表面構造等によっても相違するが、一般に２．０〜３．０ｇ／ｃｍ3の範囲が好ましい。また磁性体粒子の飽和磁化は４０〜７０Ａｍ2／ｋｇの範囲が好ましい。
【００２２】
本発明で使用する被覆用樹脂としては、メチルシリコン、メチルフェニルシリコンなどのシリコーン系樹脂；フッ化ビニリデン、テトラフロロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、モノクロロトリフロロエチレン、モノクロロエチレン、トリフロロエチレンなどのフッ素系樹脂；メチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル系樹脂；スチレン、クロロスチレン、メチルスチレンなどのスチレン系樹脂；スチレン−アクリル系樹脂；ポリエステル樹脂；ポリアミド系樹脂などが挙げられ、これらの１種又は２種以上を混合して使用してもよい。これらの樹脂の中でもシリコーン系樹脂及びフッ素系樹脂が耐久性、耐スペント性の点で望ましい。
【００２３】
また本発明では、１００Ｖを印加したときのキャリアの電流値Ｂが０．５０〜３．０μＡの範囲であることも重要である。前記電流値が０．５０μＡより小さいと、トナーへの帯電付与能が大きくなり画像濃度の低下が起こる。一方、３．０μＡより大きいと、トナーへの帯電付与能が小さくなりカブリ濃度が高くなるからである。
【００２４】
前記キャリアの電流値を前記範囲に調整するには、例えば磁性体粒子に対する樹脂被覆量を調整することにより行える。具体的には、樹脂被覆量を多くすると抵抗が高くなり前記電流値は低くなる。反対に、樹脂被覆量を少なくすると抵抗が低くなり前記電流値は高くなる。また、モノクロ画像を形成する装置に搭載する場合には、導電性粒子を被覆樹脂中に含有させて前記電流値を調整してもよい。このような導電性粒子としては、例えばアセチレンブラック、ファーネスブラックなどのカーボンブラック、炭化シラン、炭化チタン、炭化ジルコシアなどの炭化物、窒化ボロン、窒化ネオジウム、窒化チタン、窒化ジルコニアなどが挙げられる。
【００２５】
ここで、磁性体粒子の表面を樹脂で被覆するには、被覆樹脂の溶液又は分散液を磁性体粒子に施せばよい。塗布溶液用の溶媒としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類溶媒；エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系溶媒；エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ系溶媒；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶媒などの１種又は２種以上を用いることができる。塗布溶液中の樹脂成分濃度は、一般に０．００１〜３０ｗｔ％、特に０．００１〜２ｗｔ％の範囲内にあるのがよい。
【００２６】
磁性体粒子への被覆用樹脂の塗布方法としては、例えばスプレードライ法や流動床法あるいは流動床を用いたスプレードライ法、浸漬法等を用いることができる。これらの中でも、少ない被覆用樹脂量で効率的に塗布できる点で流動床法が特に好ましい。樹脂被覆量は、例えば流動床法の場合には吹き付ける樹脂溶液量や吹き付け時間によって調整することができる。
【００２７】
また導電性粒子を被覆樹脂中に含有させる場合には、被覆用樹脂の溶液又は分散液に当該粒子を添加しておき、当該溶液〜分散液を磁性体粒子に塗布すればよい。また磁性体粒子の表面に被覆用樹脂を塗布・乾燥した後に、樹脂上に当該粒子を付着させ機械的衝撃力によって樹脂中に埋め込んでもよい。
【００２８】
本発明のキャリアは、それ自体公知のトナーと組み合わせて、二成分系現像剤として静電潜像の現像に使用する。二成分系現像剤用のトナーは、結着樹脂中に着色剤、電荷制御剤及び離型剤等を分散して造粒し、所望により帯電制御剤や流動性向上剤を外添したものである。
【００２９】
本発明のキャリアを含有した二成分現像剤の帯電量は、画像形成を繰り返しても、常に１５〜１９μＣ／ｇの範囲内であることが好ましい。帯電量が１５μＣ／ｇより小さいとカブリ濃度が増加する傾向にあり、１９μＣ／ｇより大きいと画像濃度が減少する傾向にあり、画像不具合が生じる懸念がある。
【００３０】
トナー成分である結着樹脂としては、熱可塑性樹脂や、未硬化〜は初期縮合物の熱硬化性樹脂が使用される。例えば、ポリスチレン等のビニル芳香族樹脂、スチレン−アクリル共重合体、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などである。
【００３１】
トナーの帯電量を制御する電荷制御剤は、正帯電性の電荷制御剤としては、ニグロシンベース、四級アンモニウム塩等を使用でき、負帯電性の電荷制御剤としては、金属錯塩染料やサリチル酸誘導体、スルホン酸誘導体等を使用できる。また、電荷制御剤を使用せず、電荷制御作用の一部を結着樹脂に行わせるようにする場合には、トナー結着樹脂の一部として、アニオン性又はカチオン性の極性基を有する共重合体〜樹脂組成物を用いる。カチオン性極性基としは第１級、第２級又は第３級アミノ基、第４級アンモニウム基、アミド基、イミノ基、イミド基、ヒドラジノ基、グアニジノ基、アミジノ基などの塩基性窒素含有基が、アニオン性極性基としてはカルボン酸、スルホン酸、ホスホン酸等の任意の極性基が挙げられる。上記樹脂として、カチオン性又はアニオン性極性基含有単量体を他の単量体〜樹脂とランダム共重合、ブロック共重合、グラフト共重合等の手段で重合させた樹脂が挙げられる。
【００３２】
結着樹脂中に含有させる着色剤としては、例えば黒色顔料として、アセチレンブラック、ランブラック、アニリンブラック等のカーボンブラック；黄色顔料として、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマンネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ；橙色顔料として、赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ；赤色顔料として、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ；紫色顔料として、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ；青色顔料として、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣ；緑色顔料として、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーンＧ；白色顔料として、亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛；白色顔料として、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイト等を使用できる。上記着色剤は、結着樹脂１００重量部に対して２〜２０重量部、特に５〜１５重量部の量で使用するのが好ましい。
【００３３】
上記結着樹脂中には熱定着用離型剤として、各種ワックス類や低分子量オレフィン系樹脂等が含有させることができ、オレフィン系樹脂は数平均分量（Ｍｎ）が１，０００〜１０，０００、特に２，０００〜６，０００の範囲にあるものがよい。オレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、プロピレン−エチレン共重合体が使用されるが、ポリプロピレンが特に好適である。
【００３４】
またトナー帯電量不足によるトナー飛散などを抑制するために、磁性粉を含有させてもよい。磁性粉の含有量としては、結着樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部の範囲が好ましい。また従来公知のトナー構成成分を必要により添加してももちろん構わない。
【００３５】
トナーは、粉砕分級法、溶融造粒法、スプレー造粒法、重合法等のそれ自体公知の方法で製造し得るが、粉砕分級法が一般的である。粉砕分級法では、前記各トナー成分をヘンシェルミキサー等の混合機で前混合したのち、二軸押出機等の混練装置を用いて混練し、この混練組成物を冷却した後、粉砕し分級してトナー粒子とする。トナー粒子の体積中心粒径は、コールターカウンターによるメジアン径で一般に５〜１５μｍ、特に７〜１２μｍの範囲内にあるのがよい。
【００３６】
必要に応じて、疎水性気相法シリカ等の流動性改良剤をトナー粒子の表面に付着させ、トナーの流動性を改善させるのがよい。流動性改良剤の量は、トナー当たり０．１〜２．０重量％の量で外添するのがよい。
［実施例］
＜キャリアの作製＞
表１〜表３に示す、前述の方法で測定した表面積を有する球形フェライトからなる各磁性体粒子をコーティング装置（流動床法）に投入し、該装置を起動して流動状態とした。他方、磁性体粒子（コア材）１０００重量部に対して下記表に示す重量部でシリコーン系樹脂（表中「Ｓｉ」と略記）又はフッ素系樹脂（表中「Ｆ」と略記）をトルエンに溶解し、この樹脂溶液を前記コーティング装に供給し、スプレー吹き付けして該磁性体粒子表面を該樹脂で被覆した。なお、シリコーン系樹脂としてはフッ素変性シリコーン樹脂、フッ素系樹脂としてはエポキシ変性フッ素樹脂を使用した。
【００３７】
そして３００℃で約３０ｍｉｎ継続して流動化状態で乾燥させて、実施例１〜１２、比較例１〜２４のキャリアを作製した。そして作製したキャリアの体積中心粒径、電流値を前述の方法で測定した。結果を表１〜表３に示した。
＜トナーの作製＞
・ビスフェノールＡ型ポリエステル                      １００重量部
・三菱化学社製カーボンブラック「ＭＡ−１００」            ５重量部
・オリエント化学社製電荷制御剤「ボントロンＰ５３」        １重量部
・三洋化成社製ポリプロピレンワックス「ユーメックス１００ＴＳ」
３重量部
上記トナー構成成分をそれぞれヘンシェルミキサーに投入・混合した後、二軸押し出し機で溶融混練してドラムフレーカーで冷却し、ハンマーミルで粗粉砕した。次に機械式ミルで微粉砕し、風力分級機を用いて分級してトナー粒子を作製した。このトナー粒子１００重量部に対して、疎水性シリカ（日本アエロジル社製「ＲＡ２００ＨＳ」）を０．５重量部投入し、ヘンシェルミキサーで高撹拌混合して正帯電性トナーを作製した。
＜キャリアの評価＞
前記作製した各キャリア９５重量部と、作製したトナー５重量部とを混合して二成分現像剤（トナー濃度：５ｗｔ％）とした。そして、作製した現像剤を京セラミタ社製プリンター「ＦＳ−３５００」に搭載し３万枚の耐刷試験を行い、耐刷試験前後の画像濃度（ＩＤ）、カブリ濃度（ＦＤ）及び帯電量を測定した。結果を表１〜表３に合わせて示す。なお各測定方法は次の通りである。
・画像濃度「ＩＤ」
反射濃度計（東京電色社製の型番ＴＣ−６Ｄ）を用いて複写画像黒べた部の濃度を測定した。耐刷開始前及び耐刷後のＩＤが１．４以上を「可」、１．４未満を「不可」とした。
・カブリ濃度「ＦＤ」
前記反射濃度計を用いて、複写画像余白部の濃度を測定して、カブリ濃度とした。耐刷開始前及び耐刷後のＦＤが０．００５以下を「可」、０．００５より大きいと「不可」とした。
・帯電量
前述のように、東芝ケミカル社製のブローオフ帯電量測定器を用いて、現像剤サンプル０．２ｇを、前記プリンター「ＦＳ−３５００」の現像器より直接採取し、ファラデーゲージに入れ、圧力１ｋｇ／ｃｍ2で３０秒間窒素を噴入して、帯電量を測定した。
【００３８】
【表１】
2004272223.tif 000002
【００３９】
【表２】
2004272223.tif 000003
【００４０】
【表３】
2004272223.tif 000004
本発明の要件を満足する実施例１〜１２のキャリアでは、３万枚の耐刷後もトナー帯電量は１５〜１９μＣ／ｇであり、ＩＤは１．４以上、ＦＤは０．００５以下と良好な結果であった。
【００４１】
特に、実施例９、１０、１１、１２のキャリアでは、耐刷前のＩＤが１．４５３以上と高く、且つ、耐刷後の帯電量も１８．５μＣ／ｇ以上と高い値を維持しており、特に好ましいことがわかった。この結果により、前述のように、より好ましいキャリアの体積中心粒径は４０〜９０μｍの範囲であることが確認された。
【００４２】
これに対し、磁性体粒子の表面積が１．５πＲ2以下である比較例１〜１２のキャリアでは、３万枚耐刷後のトナー帯電量が１１．２μＣ／ｇ以下という低い値となり、ＦＤが０．０１以上と実用上問題のあるレベルであった。
【００４３】
これは、前述のように、磁性体粒子の表面積が１．５πＲ2以下であるために、磁性体粒子の表面凹凸が少なく磁性体粒子と被覆樹脂との密着性が不十分となり、使用している間に磁性体粒子表面から被覆樹脂が剥離し、所定の帯電付与能が得られなくなったことを示している。
【００４４】
また、キャリアの電流値が０．５０μＡよりも小さい比較例１３、１４、１７、１８、２１、２２のキャリアでは、３万枚耐刷後のトナー帯電量が２１．１μＣ／ｇ以上と高くなりＩＤが低下した。これは、キャリアの電流値が小さすぎるために、使用している間にチャージアップが発生し、耐刷後のトナー帯電量が高くなりＩＤが低下したことを示している。
【００４５】
他方、キャリアの電流値が３．０μＡよりも大きい比較例１５、１６、１９、２０、２３、２４のキャリアでは、３万枚耐刷後のトナー帯電量が１０．２μＣ／ｇ以下と低い値となりＦＤが０．０１２以上と実用上問題のあるレベルであった。これは、キャリアの電流値が大きすぎるために、耐刷後のトナー帯電量が低くなりＦＤが増加したことを示している。
【００４６】
以上の実施例または比較例の結果より、磁性体粒子の表面を樹脂で被覆した電子写真用キャリアにおいて、前記電子写真用キャリアの体積中心粒径Ｒが３０〜１００μｍの範囲であり、前記磁性体粒子の表面積Ａが１．５πＲ2よりも大きく（好ましくは２．０πＲ2以下）、且つ、前記電子写真用キャリアの１００Ｖを印加したときの電流値Ｂが０．５０〜３．０μＡの範囲とすることで、磁性体粒子と被覆樹脂との密着性が高くて耐久性に優れると共に、長期間にわたってチャージアップを生じないキャリアを得ることができることが確認された。
【００４７】
さらには、前記キャリアを含む二成分現像剤の帯電量を１５〜１９μＣ／ｇとすることで、長期間にわたって良好な画像濃度、カブリ濃度が得られることも確認された。
【００４８】
総括すると、従来技術のように、単に、磁性体粒子の表面を凹凸にしてアンカー効果により被覆樹脂との密着性を上げただけではキャリアのチャージアップという重大な問題が生じ、長期間、画像形成を繰り返すことにより、画像濃度が低下するという不具合が発生する。
【００４９】
本発明のように、磁性体粒子の表面積を１．５πＲ2（Ｒはキャリアの体積中心粒径）よりも大きくして磁性体粒子と被覆樹脂との密着性を上げたうえで、さらに、キャリアの１００Ｖを印加したときの電流値Ｂを０．５０〜３．０μＡの範囲になるように規定し、好ましくは、磁性体粒子の表面積を２．０πＲ2以下に規定し、さらに好ましくは、前記キャリアを含有した二成分現像剤の帯電量を１５〜１９μＣ／ｇにすることで、耐久性に優れ、長期間にわたって画像不具合の生じない電子写真用キャリア、及びそれを含有した二成分現像剤を得ることが可能となった。