(57)【要約】【課題】  低エネルギーで高濃度の鮮明な黄色を呈し、色調及び耐光性の優れた感熱転写記録物を得ることができ、シアンとの混色時においても高濃度で好ましいグリーン色調呈することのできる感熱転写用の黄色インク及び感熱転写用シートを提供する。【解決手段】  アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素とビスピラゾロンメチン骨格を有する色素と媒体とを含有することを特徴とする感熱転写用インク及び基材上にアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素とビスピラゾロンメチン骨格を有する色素を含む色材層を有する感熱転写用シート【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素と、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素と、媒体とを含有することを特徴とする感熱転写用インク。
【請求項２】
請求項１に記載の感熱転写用インクにおいて、アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素が、下記一般式（Ｉ）で表されるアリーリデンピラゾロン系色素であることを特徴とする感熱転写用インク。
【化１】
2004230878.tif 000019
（式中、環Ａは任意の置換基を有していても良いベンゼン環を表し、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アリル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいシクロアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ＮＲ9Ｒ10基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリール基、又はＣ（Ｏ）ＮＲ9AＲ10A基を表し、
Ｒ4は、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表
す。
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ9A、Ｒ10Aは、それぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。）
【請求項３】
請求項１又は２に記載の感熱転写用インクにおいて、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素が、下記一般式（ＩＩ）で表されるビスピラゾロンメチン系色素であることを特徴とする感熱転写用インク。
【化２】
2004230878.tif 000020
（式中、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、
Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、ＮＲ9BＲ10B基、
置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリール基、又はＣ（Ｏ）ＮＲ9CＲ10C基を表す。
Ｒ9B、Ｒ10B、Ｒ9C、Ｒ10Cは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。）
【請求項４】
請求項２又は３に記載の感熱転写用インクにおいて、一般式（Ｉ）で表されるアリーリデンピラゾロン系色素の環Ａが、炭素数１〜１０の置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルコキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ばれ
る置換基で置換されていても良いベンゼン環であり、
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換されていてもよいアルキル基、アリル基、炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基、又は炭素数５〜７の置換されていてもよいシクロアルキル基であり、
Ｒ3が、水素原子、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜８
のＮＲ9Ｒ10基、炭素数１〜８の置換されていてもよいアルコキシ基、炭素数２〜９の置
換されていてもよいアルコキシカルボニル基、炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基、又は炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ9AＲ10A基であり、
Ｒ4が、炭素数１〜１２の置換されていてもよいアルキル基、又は炭素数６〜１０の置
換されていてもよいアリール基をであることを特徴とする感熱転写記録用インク。
【請求項５】
請求項３又は４に記載の感熱転写用インクにおいて、一般式（ＩＩ）で示されるビスピラゾロンメチン系色素のＲ5及びＲ6が、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルケニル基、又は炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基であり、
Ｒ7及びＲ8が、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜８のＮＲ9BＲ10B基、炭素数１〜８の置換されていてもよいアルコキシ基、炭
素数２〜９の置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基、又は炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ9CＲ10C基であることを特徴
とする感熱転写記録用インク。
【請求項６】
基材上にアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素とビスピラゾロンメチン骨格を有する色素とを含む色材層を有することを特徴とする感熱転写記録用シート。
【請求項７】
請求項６に記載の感熱転写用シートにおいて、アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素が、下記一般式（Ｉ）で表されるアリーリデンピラゾロン系色素であることを特徴とする感熱転写記録用シート。
【化３】
2004230878.tif 000021
（式中、環Ａは任意の置換基を有していても良いベンゼン環を表し、
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、アリル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいシクロアルキル基を表し、
Ｒ3は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ＮＲ9Ｒ10基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリール基、又はＣ（Ｏ）ＮＲ9AＲ10A基を表し、
Ｒ4は、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表
す。
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ9A、Ｒ10Aは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。）
【請求項８】
請求項６又は７に記載の感熱転写用シートにおいて、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素が、下記一般式（ＩＩ）で表されるビスピラゾロンメチン系色素であることを特徴とする感熱転写用シート。
【化４】
2004230878.tif 000022
（式中、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、
Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、ＮＲ9BＲ10B基、
置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリール基、又はＣ（Ｏ）ＮＲ9CＲ10C基を表す。
Ｒ9B、Ｒ10B、Ｒ9C、Ｒ10Cは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。）
【請求項９】
請求項７又は８に記載の感熱転写用シートにおいて、一般式（Ｉ）で表されるアリーリデンピラゾロン系色素の環Ａが、炭素数１〜１０の置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルコキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いベンゼン環であり、
Ｒ1及びＲ2が、それぞれ独立に、炭素数１〜１２の置換されていてもよいアルキル基、アリル基、炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基、又は炭素数５〜７の置換されていてもよいシクロアルキル基であり、
Ｒ3が、水素原子、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜８
のＮＲ9Ｒ10基、炭素数１〜８の置換されていてもよいアルコキシ基、炭素数２〜９の置
換されていてもよいアルコキシカルボニル基、炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基、又は炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ9AＲ10A基であり、
Ｒ4は、炭素数１〜１２の置換されていてもよいアルキル基、又は炭素数６〜１０の置
換されていてもよいアリール基であることを特徴とする感熱転写記録用シート。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の感熱転写用シートにおいて、一般式（ＩＩ）で示されるビスピラゾロンメチン系色素のＲ5及びＲ6が、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルケニル基、又は炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基であり、
Ｒ7及びＲ8が、それぞれ独立に、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜８のＮＲ9BＲ10B基、炭素数１〜８の置換されていてもよいアルコキシ基、炭
素数２〜９の置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基、又は炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ9CＲ10C基であることを特徴
とする感熱転写記録用シート。
【請求項１１】
請求項６ないし１０のいずれか１項に記載の感熱転写用シートを用いて感熱転写記録を行う方法であって、記録された画像が、Ｄ５０光源を用いて２度視野角に設定した場合の、色濃度１．０におけるCIELAB空間でのa*値が−１３以上１０以下で、b*値が６０以上であることを特徴とする感熱転写記録方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は感熱転写記録、特に色素転写型感熱転写記録用に使用される感熱転写用インク、感熱転写記録用シート、並びにこれを用いた感熱転写記録方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
色素転写型感熱転写記録は、ベースフィルム上に熱移行性の色素を含む色材層を有する感熱転写シートと、色素受容層を表面に有する受像シートとを重ね合わせ、感熱転写シートを加熱することにより感熱転写シート中の色素を受像シートに転写することにより記録を行う記録方法である。本記録方法は、加熱エネルギーの大きさにより色素の転写量を制御して、階調表現を行うことができるため、ビデオプリンターなどのフルカラー画像記録用に応用されている。
【０００３】
このような色素転写型感熱転写記録においては、転写シート及び転写シート用のインキ組成物に用いられる色素が、転写記録のスピード、記録物の画質、保存安定性などに大きな影響を与えることから、この色素の特性が非常に重要であり、このような色素としては、以下のような条件を満たすことが必要である。
1)  熱記録ヘッドの作動条件で容易に昇華及び／又は熱拡散すること。
【０００４】
2)  熱記録ヘッドの作動条件で熱分解しないこと。
3)  色再現上、好ましい色相を有すること。
4)  分子吸光係数が大きいこと。
5)  熱、光、湿気、薬品などに対して安定であること。
6)  合成が容易であること。
【０００５】
7)  インク化適性が優れていること。
8)  安全性上問題のないこと。
従来、このような感熱転写記録に用いられる色素のうち、一般式（Ｉ）で表されるアリーリデンピラゾロン系色素を、昇華方式の感熱転写記録用の色素として用いることが、知られている（例えば、特許文献１〜３参照）。また、アリーリデンピラゾロン系色素と特定のジシアノメチン系イエロー色素との併用系及びアリーリデンピラゾロン系色素と特定のピリドンアゾ系イエロー色素との併用系も知られている（特許文献２及び３参照）。
【０００６】
また、一般式（ＩＩ）で表されるビスピラゾロンメチン系色素を、昇華方式の感熱転写記録用の色素として用いることも知られており、ビスピラゾロンメチン系色素と特定のピラゾロンアゾ系イエロー色素との併用系、ビスピラゾロンメチン系色素と特定のピリドンアゾ系イエロー色素との併用系、ビスピラゾロンメチン系色素と特定のキノフタロン系イエロー色素との併用系、及びビスピラゾロンメチン系色素を含む特定色素との３種類の併用系が記載されている（例えば、特許文献４〜７参照）。
【特許文献１】特開平２−３４５０号公報
【特許文献２】特開平４−２６５７９２号公報
【特許文献３】特開平４−２７５１８４号公報
【特許文献４】特開平１０−８６４号公報
【特許文献５】特開平１０−１８１２２４号公報
【特許文献６】特開平１０−２０３０２９号公報
【特許文献７】特開２０００―１０３１７４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
しかし、上記従来技術のいずれのものであっても、具体的に開示されている色素又は色素混合物では、後述する比較例に示すように、未だ十分な性能を得ることができなかった。このため、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い、感熱転写記録用イエロー色素としての特性に総合的に優れた感熱転写記録用インク及びシートの開発が望まれていた。
【０００８】
本発明は、感熱転写記録用色素に要求される前記の1)〜8)のすべての特性において総合的に優れた性能を有し、特に、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い、感熱転写用インク、感熱転写用シート、並びに感熱転写記録方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明の感熱転写用インクは、アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素と、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素と、媒体とを含有することを特徴とする。
本発明の感熱転写記録用シートは、基材上にアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素と、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素及び結着剤を含む色材層を有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の感熱転写記録方法は、このような本発明の感熱転写用シートを用いて感熱転写記録を行う方法であって、記録された画像が、Ｄ５０光源を用いて２度視野角に設定した場合の、色濃度１．０におけるCIELAB空間でのａ*値が−１３以上１０以下で、ｂ*値が６０以上であることを特徴とする。
即ち、本発明者らは、上記目的を達成すべく、感熱転写記録用イエロー色素混合物について詳しく検討を行った結果、下記（Ａ）のアリーリデンピラゾロンメチン骨格を有する色素及び下記（Ｂ）のビスピラゾロンメチン骨格を有する色素を組み合わせて用いることにより、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い、従来品に比べて総合的に優れた記録物を得ることができることを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
【化５】
2004230878.tif 000002
【００１２】
なお、上記式中、点線は無置換又は任意の置換基を有することを表す。
即ち、上記のアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素は感熱転写記録において高感度であるものの、イエロー色素としては赤味を帯びており、色調の点で不十分である。このようなアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素に、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素を組み合わせることで、色調、感度、耐光性等の総合的に優れた色素が得られる。これは、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素が、緑味のイエローの色調を示すことから
、上記アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素の赤味を抑え、且つ感度と、耐光性を維持させることができることによるものである。
【００１３】
本発明の感熱転写用インク及びシートは、感熱転写用イエローインク、感熱転写用イエローシートとして好適であり、色素の最大吸収波長（λmax）が３５０〜４８０ｎｍに相
当するものを好適に得ることができる。
【発明の効果】
【００１４】
本発明によれば、感熱転写記録用色素に要求されるすべての特性において総合的に優れた性能を有し、感度が高く、記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い感熱転写記録用色素、感熱転写記録用インク、感熱転写記録用シートとこれを用いた感熱転写記録方法が提供される。
特に、本発明によれば、低エネルギーで高い濃度の鮮明な黄色を呈し、色調もイエロー色として好ましい色相で、耐光性も著しく良好な感熱転写記録物を得ることができ、シアンとの混色で高い濃度で好ましい色調のグリーン色調を得ることができ、更に得られた記録物の耐光性が非常に良好である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下に本発明の実施の形態を詳細に説明する。
まず、本発明において用いるアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素について説明する。
なお、以下において、例示した基の好適な炭素数は、当該基が置換基を有する場合は、その置換基の炭素数も含めた合計の炭素数を示す。
【００１６】
本発明で使用されるアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素は、好ましくは、下記一般式（Ｉ）で表されるアリーリデンピラゾロン系色素である。なお、下記一般式（Ｉ）において、１〜４は環Ａの置換基の位置を示す。
【００１７】
【化６】
2004230878.tif 000003
【００１８】
一般式（Ｉ）中、環Ａは任意の置換基を有していても良いベンゼン環、好ましくは、炭素数１〜１０の置換されていても良いアルキル基、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルコキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いベンゼン環であり、ベンゼン環が置換基を有する場合、その置換位置は１〜４位（１〜４の位置）のいずれでも良いが、好ましくは３位（３の位置）である。
【００１９】
Ｒ1及びＲ2は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていても良いアルキル基、アリル基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいシクロアルキル基を表し、このうち好ましくは、炭素数１〜１２の置換基されていてもよいアルキル基、アリル基、炭素数６〜１０の置換基されていてもよいアリール基、又は炭素数５〜７の置換されていてもよいシクロアルキル基である。
【００２０】
Ｒ3は、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、ＮＲ9Ｒ10基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよ
いアリール基、又はＣ（Ｏ）ＮＲ9AＲ10A基を表し、このうち好ましくは、水素原子、炭
素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜８のＮＲ9Ｒ10基、炭素数
１〜８の置換されていてもよいアルコキシ基、炭素数２〜９の置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基、又は炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ9AＲ10A基である。
【００２１】
Ｒ4は、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表
し、このうち好ましくは、炭素数１〜１２の置換されていてもよいアルキル基、又は炭素数６〜１０の置換基を有していても良いアリール基である。
ここで、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ9A及びＲ10Aは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、このうち好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、又は炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基である。
【００２２】
特に、Ｒ1、Ｒ2としては、それぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましく、Ｒ3としては、炭素数１〜４の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基、
炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のジアルキルアミノ基、或いは炭素数２〜９の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシカルボニル基が好ましく、Ｒ4としては、フェノニル基又は置
換基としてハロゲン原子を有するフェニル基が好ましい。
【００２３】
本発明で使用されるビスピラゾロンメチン骨格を有する色素は、好ましくは、下記一般式（ＩＩ）で表されるビスピラゾロンメチン系色素である。
【００２４】
【化７】
2004230878.tif 000004
【００２５】
一般式（ＩＩ）中、Ｒ5及びＲ6は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、このうち好ましくは、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルケニル基、又は炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基である。
【００２６】
Ｒ7及びＲ8は、それぞれ独立に、置換されていてもよいアルキル基、ＮＲ9BＲ10B基、
置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、置換されていてもよいアリール基、又はＣ（Ｏ）ＮＲ9CＲ10C基を表し、このうち好ましく
は、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、炭素数１〜８のＮＲ9BＲ10B基
、炭素数１〜８の置換されていてもよいアルコキシ基、炭素数２〜９の置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、炭素数６〜１０の置換されていてもよいアリール基、又は炭素数３〜９のＣ（Ｏ）ＮＲ9CＲ10C基である。
【００２７】
ここで、Ｒ9B、Ｒ10B、Ｒ9C及びＲ10Cは、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、又は置換されていてもよいアリール基を表し、このうち好ましくは、水素原子、炭素数１〜１０の置換されていてもよいアルキル基、又は炭素数６〜１０の置
換されていてもよいアリール基である。
特に、Ｒ5及びＲ6としては、それぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基、又は炭素数６〜１０のフェニル基又は置換基としてハロゲン原子を有するフェニル基が好ましく、
Ｒ7及びＲ8としては、それぞれ独立に、炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基が好ましい。
【００２８】
このうち、一般式（ＩＩ）で表されるビスピラゾロンメチン系色素としては、Ｒ5及び
Ｒ6がフェニル基で、Ｒ7及びＲ8が、メチル基であるものが最も好ましく、この色素はい
わゆるＣ．Ｉ．ソルベントイエロー９３として知られている化合物である。
上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のＲ1〜Ｒ10、Ｒ9A、Ｒ10A、Ｒ9B、Ｒ10B、Ｒ9C、Ｒ10C及び環Ａの置換基のアルキル基としては、炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基等が挙げられる。
【００２９】
該アルキル基が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等が挙げられる。その好ましい具体例としては、次のようなものが挙げられる。
２−エトキシエチル基、２−ｎ―プロポキシエチル基、２−ｎ−ブトキシエチル基、４−ｉ−プロポキシブチル基、３−ｉ−ブトキシプロピル基等のアルコキシ基置換アルキル基；２−クロロエチル基、４−クロロブチル基、トリフルオロメチル基等のハロゲン原子置換アルキル基；シアノエチル基等のシアノ基置換アルキル基；ベンジル基、２−フェニルエチル基、ｐ−クロロベンジル基等のアリール基置換アルキル基；フェノキシメチル基、２−フェノキシエチル基、４−フェノキシブチル基等のアリールオキシ基置換アルキル基；２−メトキシカルボニルエチル基、３−ｎ−ブトキシカルボニルプロピル基、２−アリルオキシカルボニルエチル基等のアルコキシカルボニル基置換もしくはアリルオキシカルボニル基置換アルキル基；２−フェノキシカルボニルエチル基、４−ｐ−クロロフェノキシカルボニルブチル基等のアリールオキシカルボニル基置換アルキル基；２−ベンジルオキシエチル基、４−ベンジルオキシブチル基等のアラルキルオキシ基置換アルキル基；２−アセトキシエチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、４−アセトキシブチル基等のアシルオキシ基置換アルキル基。
【００３０】
これらの中でも置換基を有するアルキル基の炭素数は特に１〜８であることが好ましい。
Ｒ1〜Ｒ10、Ｒ9A、Ｒ10A、Ｒ9B、Ｒ10B、Ｒ9C及びＲ10Cのアリール基としては、炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子；炭素数１〜４のフルオロアルキル基；及び炭素数１〜８の直鎖状又は分岐鎖状のアルコキシ基等からなる群より選ばれる置換基で置換されていても良いフェニル基が挙げられる。
【００３１】
Ｒ1及びＲ2としてのシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の炭素数５〜７のシクロアルキル基が挙げらる。
Ｒ3、Ｒ7、Ｒ8及び環Ａの置換基のアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、
ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｉ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基等の炭素数１〜１２、好ましくは炭素数１〜８のアルコキシ基が挙げられる。
【００３２】
アルコキシ基が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、
アリール基、シアノ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等が挙げられる。
Ｒ3、Ｒ7及びＲ8のアルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキ
シカルボニル基、ｎ−プロポキシカルボニル基、ｉ−プロピルオキシカルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、ｉ−ブチルオキシカルボニル基、ｔ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニル基等の炭素数２〜１２、好ましくは炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基が挙げられる。
【００３３】
アルコキシカルボニル基が置換されている場合、置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール基、シアノ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基等が挙げられる。
環Ａの置換基のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられえる。
【００３４】
本発明においては、前記骨格構造を有する色素を組み合わせて用いる限りにおいて、本発明の効果を得ることができるが、これらの組み合わせによる本発明の効果を十分に発現させるために、当該骨格部分その他の部分構造も含めて、アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素は、分子量として、通常６００以下、特に５００以下、とりわけ２４０〜５００の範囲であり、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素は、分子量として、通常６００以下、特に５００以下、とりわけ２００〜５００の範囲であることが好ましい。
【００３５】
前記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される色素の具体例を、下記表１及び２にそれぞれ例示するが、何らこれらに限定されるものではない。これらの色素は、たとえば、特開平２−３４５０号公報、特開昭４９―１１４４２０号公報等に記載された方法に従ってそれぞれ製造することができる。
【００３６】
【表１】
2004230878.tif 000005
【００３７】
【表２】
2004230878.tif 000006
【００３８】
【表３】
2004230878.tif 000007
【００３９】
【表４】
2004230878.tif 000008
【００４０】
本発明の感熱転写記録用インク及び感熱転写記録用シートにおいて、アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素とビスピラゾロンメチン骨格を有する色素との比率は、アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素：ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素  ＝  １：９〜９：１（重量比）、特に２：８〜８：２、とりわけ３：７〜７：３であることが好ましい。上記範囲を超えてアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素が多くても少なくても、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素と組み合わせて用いることによる本発明の効果を十分に得ることはできない。
【００４１】
本発明の効果を妨げない範囲で、その他のイエロー色素と混合して用いることもできるが、通常、その他のイエロー色素の含有量としては、本発明のアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素とビスピラゾロンメチン骨格を有する色素の合計量を１００重量部とした場合に対して、４０重量部以下、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２０重量部以下、更に好ましくは１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下である。
【００４２】
ＳＷＯＰ（Specifications  Web  Offset  publications）色目の要求基準を満たすた
めには、上記範囲において適宜比率を選定すればよいが、例えば、アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素：ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素＝３：７〜５：５（重量比）とするのが好ましい。
本発明の感熱転写用インクは、本発明のアリーリデンピラゾロン骨格を有する色素とビスピラゾロンメチン骨格を有する色素とを媒体に溶解ないし分散させたものである。
【００４３】
この媒体としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコールなどのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのセロソルブ類、トルエン、キシレン、クロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレンなどの塩素系溶剤、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類、Ｎ，Ｎージメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることができ、これらは１種を単独で用いても、２種以上を混合して用いても良い。
【００４４】
本発明のインク中には、上記色素及び媒体の他に、必要に応じて有機、無機の非昇華性微粒子、分散剤、帯電防止剤、消泡剤、酸化防止剤、粘度調製剤などの添加剤を添加することができる。
本発明の感熱転写用インクにおいて、色素の合計濃度は、インク１００重量部中において、０．５〜２０重量部、特に１〜１５重量部、とりわけ２〜１５重量部とするのが好ましい。また、色素以外の上記のような添加剤の割合は、インク１００重量部中において５重量部以下、特に３重量部以下であり、これらの添加剤を添加する場合の下限値としては０．０１重量部以上、特に０．５重量部以上であることが好ましい。
【００４５】
本発明の感熱転写用シートは、基材上に、アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素とビスピラゾロンメチン骨格を有する色素とを含む色材層を有するものである。なお、この色材層には、本発明の効果を妨げない範囲で、アリーリデンピラゾロン骨格を有する色素、ビスピラゾロンメチン骨格を有する色素以外の別構造のイエロー色素が含まれていても良い。
【００４６】
基材上に色材層を形成する方法は特に限定されないが、通常、色素を結着剤と共に前述の媒体中に溶解或いは微粒子状に分散させることによりインクを調製し、該インクを、基材上に塗布、乾燥する方法が採用される。
ここで使用される結着剤としては、セルロース系、アクリル酸系、澱粉系、エポキシ系などの水溶性樹脂や、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボオネート、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、エチルセルロース、アセチルセルロース、ポリエステル、ＡＳ樹脂、フェノキシ樹脂などの有機溶剤に可溶性の樹脂を挙げることができ、色材層形成用の感熱転写インク中の結着剤と色素との比率は、通常、結着剤：色素＝１：２〜２：１（重量比）の範囲が適当である。なお、結着剤についても１種を単独で用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。
【００４７】
転写シート作成のためのインクを塗布する基材となるベースフィルムとしては、コンデンサー紙、グラシン紙のような薄葉紙、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアラミドのような耐熱性の良好なプラスチックのフィルムが好適であり、その厚さとしては、通常３〜５０μｍの範囲が適当である。
上記のベースフィルムのなかでは、ポリエチレンテレフタレートフィルムが機械的強度、耐溶剤性、経済性などを考慮すると特に有利である。しかし、場合によってはポリエチレンテレフタレートフィルムは必ずしも耐熱性が十分でなく、サーマルヘッドの走行性が
不十分であるので、色材層を形成した面とは反対側の面に潤滑剤、滑性の高い耐熱性微粒子、界面活性剤及び結着剤などを含む耐熱性樹脂層を設けることにより、サーマルヘッドの走行性を改良したものを用いることができる。この場合、潤滑剤としては、例えばアミノ変性シリコーン化合物、カルボキシ変性シリコーン化合物等の変性シリコーン化合物が挙げられ、耐熱性微粒子としては、シリカ等の微粒子、結着剤としてはアクリル系樹脂等が挙げられる。この耐熱性樹脂層の厚みは、通常０．１〜５０μｍの範囲が好適である。
【００４８】
ベースフィルムへのインクの塗布は、グラビアコーター、リバースロールコーター、ロッドコーター、エアドクタコーター等を使用して実施することができ、インクは、色材層の乾燥後の厚さが０．１〜５μｍの範囲となるように塗布するのが好ましい。
本発明の感熱転写シートは加熱手段としてサーマルヘッドのみならず赤外線、レーザー光なども利用することができる。また、ベースフィルムそのものに電気を流すことによって発熱する通電発熱フィルムを用いて、通電型染料転写シートとして用いることもできる。
【００４９】
感熱転写記録では、通常、イエロー、マゼンタ、シアンの３色、あるいはクロを加えた４色の転写シートについて熱記録操作を繰り返すことで、カラー印刷が行われる。得られる画像の色相については、CIELAB空間におけるＬ*値、ａ*値、ｂ*値で表され、類似の色
濃度及びＬ*値を有する画像におけるａ*値及びｂ*値から色相を比較することができる。
本発明によれば、カラー画像の色再現上、イエロー色の色相として好ましい色相、即ち、Ｄ５０光源を用いて、２度視野角に設定した場合の、色濃度１．０におけるａ*値が、
−１３以上１０以下、特に−１３以上５以下、ｂ*値が６０以上、好ましくは６５以上、
特に７０以上であるものを達成することができる。なお、この範囲には、印刷工業に用いられるカラープルーフインクの色基準ＳＷＯＰ(Specifications Web Offset Publications)も含まれる。
【００５０】
また、転写濃度も優れており、例えば、本願実施例の方法により記録した場合の色濃度が通常、１．８以上、好ましくは２．０以上である。
さらに、本発明のインクを用いた黄色記録画像（色濃度約１．０）は、キセノンウエザオメーターＣｉ４０００（アトラス社製）を用いたブラックパネル温度：５８±３℃、４０時間照射後の耐光性試験後の記録物の変退色の程度｛ΔＥ（Ｌ*，ａ*，ｂ*）｝が１０
以下、好ましくは５以下と優れたものであり、また、インドアニリン系のシアン色素、具体的には下記実施例で用いられている構造式（ＩＩＩ）で表されるようなインドアニリン系色素を用いたグリーン色記録画像（色濃度約１．０）の耐光性試験結果｛ΔＥ（Ｌ*，
ａ*，ｂ*）｝も２０以下
、好ましくは１５以下とシアン色素との混色時であっても優れた耐光性を有するものである。
【００５１】
本発明の感熱転写用インク及び感熱転写用シートは、感熱転写記録の記録濃度が高く、記録物の色調が鮮明で、記録物の安定性が高い総合的に優れ、特に記録物の耐光性にも優れており、しかも、色素の製造も容易であるため、工業的に有利に製造することができる。
【実施例】
【００５２】
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
実施例１
下記配合組成の混合物を超音波洗浄機で３０分間処理してインク（Ｙ）及びインク（Ｃ）を調製した。
【００５３】
［インク（Ｙ）の配合（重量部）］
Ｎｏ．１―１  の色素                                    ：３．０
Ｎｏ．２−１  の色素                                    ：３．０
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製  「ＰＫＨＪ」）  ：１０
テトラヒドロフラン                                      ：９０
［インク（Ｃ）の配合（重量部）］
シアン色素（構造式（ＩＩＩ））                          ：８．０
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド社製  「ＰＫＨＪ」）  ：１０
テトラヒドロフラン                                      ：９０
【００５４】
【化８】
2004230878.tif 000009
【００５５】
得られたインク（Ｙ）及び（Ｃ）をそれぞれワイヤバーを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム（６μｍ厚）上に塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）して色材層を形成した後、このポリエチレンテレフタレートフィルムの背面にアクリル樹脂（商品名：ＢＲ−８０；三菱レイヨン（株）製）１０重量部、アミノ変性シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３；信越化学工業（株）製）１重量部、及びトルエン８９重量部からなる液を塗布、乾燥（乾燥膜厚約１μｍ）することにより耐熱性樹脂層を形成して感熱転写シート（Ｙ）及び感熱転写シート（Ｃ）を得た。
【００５６】
得られた感熱転写シート（Ｙ）を松下電器産業（株）製プリンタ「ＮＶ−ＭＰＸ５」のＶＭ−ＭＰＡ５０のインクリボンとつなぎ合わせ、ＶＭ−ＭＰＡ５０の記録紙に松下電器産業（株）製「ＮＶ−ＭＰＸ５」で階調画像の記録を行ったところ、最高印字濃度が表３に示す色濃度のイエロー色調の記録物が得られた。
また、色濃度１．０で、Ｄ５０光源を用いて、２度視野角に設定した場合の、CIELAB空間におけるａ*値、及びｂ*値を測定し、結果を表３に示した。
【００５７】
なお、色濃度、CIELAB  ａ*値、ｂ*値は、分光測色計（商品名：ＳＰＭ−５０、グレタグ社製）を用いて測定した。
上記の転写シート（Ｙ），（Ｃ）をこの順序で、上記と同様の記録条件で同じ受像体に重ねて転写記録をし、グリーン色調の記録物を得た。
また、得られたイエロー色調記録物及びグリーン色調記録物（色濃度約１．０のもの）の耐光性試験を、キセノンウエザオメーターＣｉ４０００（アトラス社製）を用いて実施し（ブラックパネル温度：５８±３℃）、４０時間照射後の記録物の変退色の程度｛ΔＥ（Ｌ*，ａ*，ｂ*）｝を表３に示した。
【００５８】
実施例２〜３
実施例１において、イエロー色素として、表３に示すものを用いたこと以外は同様にして、インクの調製、感熱転写シートの作成、転写記録及び耐光性試験を行い、結果を表４に示した。
比較例１〜９
実施例１において、イエロー色素として、表３に示すものを用いたこと以外は同様にし
て、インクの調製、感熱転写シートの作成、転写記録及び耐光性試験を行い、結果を表４に示した。ここで、色素Ａ〜色素Ｇの構造は下記に示すとおりである。
【００５９】
色素Ａ（特開平４−２６５７９２号公報記載の色素Ｗ）
【００６０】
【化９】
2004230878.tif 000010
【００６１】
色素Ｂ（特開平４−２７５１８４号公報記載の色素Ａ）
【００６２】
【化１０】
2004230878.tif 000011
【００６３】
色素Ｃ（特開平１０−８６４号公報記載のＣ．Ｉ．Solvent  Yellow  １６）
【００６４】
【化１１】
2004230878.tif 000012
【００６５】
色素Ｄ（特開平１０−１８１２２４号公報記載の色素１−１）
【００６６】
【化１２】
2004230878.tif 000013
【００６７】
色素Ｅ（特開平１０−２０３０２９号公報記載の構造式（II）で示される色素）
【００６８】
【化１３】
2004230878.tif 000014
【００６９】
色素Ｆ（特開２０００−１０３１７４号公報記載の色素２−１）
【００７０】
【化１４】
2004230878.tif 000015
【００７１】
色素Ｇ（特開２０００−１０３１７４号公報記載の色素３−１）
【００７２】
【化１５】
2004230878.tif 000016
【００７３】
また、比較例２におけるＮｏ．１−２の色素は、特開平２−３４５０号公報記載のＮｏ．１の色素に相当し、比較例３のＮｏ．２−１の色素は、特開平１０−８６４号公報記載の実施例１で使用されている色素（Ｃ．Ｉ．Solvent  Yellow 
９３）に相当する。
比較例４は特開平４−２６５７９２号公報記載の実施例に使用されている色素の組み合わせに相当し、比較例５は特開平４−２７５１８４号公報記載の実施例に使用されている色素の組み合わせに相当し、比較例６は特開平１０−８６４号公報記載の実施例３に使用されている色素の組み合わせに相当し、比較例７は特開平１０−１８１２２４号公報記載の実施例１に使用されている色素の組み合わせに相当し、比較例８は特開平１０−２０３０２９号公報の実施例１に使用されている色素の組み合わせに相当し、比較例９は特開２０００−１０３１７４号公報の実施例１に使用されている色素の組み合わせに相当する。
【００７４】
【表５】
2004230878.tif 000017
【００７５】
【表６】
2004230878.tif 000018
【００７６】
上記実施例及び比較例の対比からも明らかなように、本発明によれば、ａ*値及びｂ*値がバランスして転写濃度の優れている記録物を得ることができることが明らかである。
実施例４
実施例１で用いたインクのかわりに下記方法で調製したインクを用いて、実施例１と同様の方法により転写シートを作製、転写記録及び評価を行った結果、均一な色濃度の記録を得ることができ、また得られた記録物の耐光性は良好であることが確認された。
【００７７】
［インクの配合（重量部）］
Ｎｏ．１―１  の色素                                      ：３．０
Ｎｏ．２−１  の色素                                      ：３．０
ＡＳ樹脂（製品名：デンカＡＳ−Ｓ；電気化学工業（株）製品）：１０
トルエン                                                  ：７０
シクロヘキサノン                                          ：１０