(57)【要約】【課題】有機系、無機系の材料を用いた様々な紫外線吸収剤が開発されており、単独で、または組み合わせて配合することにより化粧品として使用されているが、紫外線吸収剤に求められる条件を兼ね備えた紫外線吸収剤はあまり開発されていない。【解決手段】架橋型層状水酸化亜鉛の層間に紫外線吸収性の化合物を取り込ませた組成物のうち、取り込まれた紫外線吸収性の化合物が紫外線を吸収し、架橋型層状水酸化亜鉛の骨格部分が紫外線を散乱させることにより紫外線を遮断する。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
架橋型層状水酸化亜鉛の層間に紫外線吸収性の化合物を取り込ませたことを特徴とする組成物。
【請求項２】
紫外線吸収性の化合物がベンゾフェノン系、パラアミノ安息香酸系、桂皮酸系、サリチル酸系の化合物の中から選択した１種の化合物、又は２種以上の化合物を組み合わせたものであることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項３】
紫外線吸収性の化合物がパラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸−２−エチルヘキシル、桂皮酸ベンジル、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、オキシベンゾスルホン酸、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ウロカニン酸の中から選択した１種の化合物、又は２種以上の化合物の組み合わせであることを特徴とする請求項１記載の組成物。
【請求項４】
請求項１乃至請求項３のいずれか１に記載の組成物を含有することを特徴とする紫外線吸収剤若しくは外用剤。
【請求項５】
紫外線吸収性の化合物の水溶液又はエタノール溶液中にて架橋型層状水酸化亜鉛の層間に紫外線吸収性の化合物を取り込ませることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１に記載の組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は架橋型層状水酸化亜鉛の層間に紫外線吸収性の化合物を取り込ませた組成物及び同組成物を用いた紫外線吸収剤又は外用剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
太陽光線には、赤外線、可視光線の他に紫外線が含まれており、この紫外線は、皮膚の老化（光老化）に影響を及ぼすと言われている。近年オゾン層の破壊に伴い地表まで到達する紫外線量が増加している。この生命に有害な紫外線を吸収するための紫外線吸収剤が各種開発されており、化粧品として使用されている。
【０００３】
紫外線吸収剤が化粧品として使用されるためには以下の条件を満たすことが要求される。
（１）毒性がなく安全性が高いこと。
（２）紫外線領域に強い吸収帯があること。
（３）光、熱により分解などの変化を起こさないこと。
（４）サンスクリーン基材成分との相性がよく、基材への配列が容易であること。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
紫外線に対処するために有機系、無機系の材料を用いた様々な紫外線吸収剤が開発されており、単独で、または組み合わせて配合することにより化粧品として使用されている。しかし、紫外線領域に強い吸収帯を有していても安全性が低く炎症を起こす原因となったり、サンスクリーン基材成分との相性がよくなかったりするものも多く、上記の条件を兼ね備えた紫外線吸収剤はあまり開発されていない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記の課題を解決するための優れた紫外線防止効果を有する組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
本件出願の第１は、架橋型層状水酸化亜鉛の層間に紫外線吸収性の化合物を取り込ませたことを特徴とする組成物である。
【０００７】
本件出願の第２は、前記第１の組成物において、紫外線吸収性の化合物がベンゾフェノン系、パラアミノ安息香酸系、桂皮酸系、サリチル酸系の化合物の中から選択した１種の化合物、又は２種以上の化合物の組み合わせである組成物である。
【０００８】
本件出願の第３は、前記第１の組成物において、紫外線吸収性の化合物がパラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸−２−エチルヘキシル、桂皮酸ベンジル、パラメトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、オキシベンゾスルホン酸、テトラヒドロキシベンゾフェノン、ウロカニン酸の中から選択した１種の化合物、又は２種以上の化合物の組み合わせである組成物である。
【０００９】
本発明における紫外線吸収剤若しくは外用剤は、第１乃至第３の架橋型層状水酸化亜鉛を含有するものである。また、本発明における前記組成物の製造方法は、水溶液又はエタノール溶液中にて架橋型層状水酸化亜鉛の層間に紫外線吸収性の化合物を取り込ませる方法である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明における架橋型層状水酸化亜鉛は下記の式にて表されるものであり、層状構造を有している亜鉛の層状水酸化物の層間をジカルボン酸で架橋したものである。
［Ｚｎ（ＤＣＡ）１−ｘ（ＯＨ）２ｘ・ｙＨ２Ｏ］
（式中、ｘは０＜ｘ＜０．７５、ｙは０より大きい実数、ＤＣＡはジカルボン酸イオンを表す）
本出願における架橋型層状水酸化亜鉛は、例えば次のようにして製造することができる。
０．３ｍｏｌ／ｄｍ３のジカルボン酸水溶液０．２ｄｍ３を４つ口フラスコに入れ、１ｍｏｌ／ｄｍ３の硝酸亜鉛水溶液０．０６ｄｍ３を窒素雰囲気下、４０℃で１ｍｏｌ／ｄｍ３のＮａＯＨ溶液によりｐＨを６に調整しながら滴下することにより共沈させる。滴下後、１時間熟成を行い、生成物のスラリー容積をメスシリンダーで測定した後、遠心分離により固液分離を行うことにより架橋型層状水酸化亜鉛を得ることができる。熟成とは、結晶を成長させることを意味し、熟成時間を変えることにより種々の大きさ、比表面積を有する結晶を得ることができる。
図１に上記条件にて作成した架橋型層状水酸化亜鉛のＸ線回折図を示す。ここで（ａ）、（ｂ）、（ｃ）はジカルボン酸としてそれぞれスベリン酸、セバシン酸及びドデカンニ酸を用いて作製したもののＸ線回折図である。これらから指数付けした（００１）面と（００２）面との面間隔の比はいずれもｄ００１：ｄ００２＝２：１となっており、層状構造であることが分かる。図２にセバシン酸を含む架橋型層状水酸化亜鉛のＳＥＭ像を示す。長方形の集合体が確認され、これにより架橋型層状水酸化亜鉛は、無機化粧品素材として好適な板状粒子であることが分かる。
本製造例ではジカルボン酸水溶液又はエタノール溶液に硝酸亜鉛水溶液を滴下することにより共沈させているが、硝酸亜鉛水溶液にジカルボン酸水溶液又はエタノール溶液を滴下することにより共沈させることによっても得ることができる。また、ジカルボン酸は、水／エタノール混合溶液のものを用いても良い。
ジカルボン酸ジカルボン酸の溶液、共存する塩の種類、合成する際のｐＨ等はこれらに限定されることなく任意に選択してよい。
【００１１】
本発明におけるジカルボン酸とは、亜鉛の層状水酸化物の層間を架橋するために用いられるジカルボン酸をいい、分子内に二つのカルボキシル基を有している脂肪族系又は芳香族系のカルボン酸を言う。
このジカルボン酸を選択することにより、その基本骨格の大きさ、長さ、基本骨格部分の疎水性（取り込まれる分子との相性）を制御することができるようになる。したがって、目標とする亜鉛層状水酸化物の層間の距離、及び層間に取り込まれる紫外線吸収性の化合物の種類に応じて適宜選択することができる。ジカルボン酸として、例えばコハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンニ酸、テレフタル酸などを用いるのが好ましいが、これらに限定されることなく任意に選択してよい。
【００１２】
本発明における紫外線吸収性の化合物とは、紫外線により分子内の電子エネルギー準位が上昇し励起状態となった後、熱や燐光、蛍光を発して基底状態に戻ることにより紫外線を別の形のエネルギーに変換する化合物をいう。紫外線の吸収量が大きく、かつ架橋型水酸化亜鉛の層間への担持量が多いものが好ましく、例えばパラアミノ安息香酸系、桂皮酸系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系などを用いるのが好ましい。より具体的には、パラアミノ安息香酸系のパラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エステル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸−２−エチルヘキシル、パラジハイドロキシプロピル安息香酸エチル、桂皮酸系の桂皮酸ベンジル、ｐ−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシル、ｐ−メトキシ桂皮酸−２−エトキシエチル、ジパラメトキシ桂皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセル、ジイソプロピル桂皮酸メチル、ベンゾフェノン系として２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’−４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸ナトリウム、サリチル酸系のサリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸−２−エチルヘキシル、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸ジプロピレングリコール、その他にオキシベンゼンスルホン酸、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシベンゾイルメタン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］１，３，５−トリアジン及びジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸−２−エチルヘキシルを用いるのが適しているが、これらに限定されることなく任意に選択することができる。
紫外線吸収性の化合物は架橋型層状水酸化亜鉛中に取り込まれており、同化合物が直接肌に接触することはない。従って、本発明による組成物では、従来肌に対する刺激が強いために用いることができなかった紫外線吸収性の化合物であっても架橋型層状水酸化亜鉛の層間に取り込ませることによって紫外線吸収剤又は外用剤として使用することができるようになる。
【００１３】
紫外線吸収性の化合物を架橋型層状水酸化亜鉛の層間に取り込ませる方法は、例えば次のようにして行うことができる。
所定濃度の紫外線吸収性の化合物の水溶液又はエタノール溶液５０ｄｍ３に、合成した架橋型層状水酸化亜鉛を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で所定時間振とうする。その後、ろ過し、固体生成物は蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することにより架橋型層状水酸化亜鉛の層間に紫外線吸収性の化合物を取り込ませた組成物を得ることができる。
図３にＳＥ６とパラアミノ安息香酸を反応させた組成物の試験例を示すが、本発明がこれに限定されるわけではない。図３はパラアミノ安息香酸、ｐＨ６条件下でセバシン酸（ＳＥ；（ＣＨ２）８（ＣＯＯＨ）２）と亜鉛イオンとから合成された架橋型層状水酸化亜鉛（以下使用したジカルボン酸の略号とｐＨ条件から単に「ＳＥ６」という。）、及び同ＳＥ６にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物のＦＴ−ＩＲスペクトルを示す。本発明にかかる組成物では、新たに１２１０ｃｍ−１付近にベンゼン環の吸収、３４５１ｃｍ−１付近にＮＨによる吸収が見られることからＳＥ６にパラアミノ安息香酸が取り込まれていることが分かる。
【００１４】
本件出願にかかる組成物を外用剤として用いる際の形態は特に限定されないが、例えば軟膏剤としたり、懸濁剤としたり、乳剤としたり、パウダー状としたりして使用することができる。軟膏剤とする場合には、例えば脂肪、脂肪油、ラノリン、ワセリン、パラフィン、ろう、プラスチック、グリコール類、高級アルコール、グリセリン、水、乳化剤、懸濁化剤若しくはその他の適当な添加剤を加えたものに本発明にかかる組成物を加えて混和して全質を均等にして用いることができる。また、懸濁剤とする場合には、本願発明にかかる組成物に懸濁化剤又はその他の適当な添加剤と精製水又は油を加え、適当な方法で懸濁し、全質を均等にして用い、乳剤とする場合には本願発明にかかる組成物を微粉化させて乳化剤と精製水とを加えて適当な方法で乳化することにより全質を均等にして用いることができる。紫外線は架橋型層状水酸化亜鉛の層間に取り込まれた紫外線吸収性の化合物によって吸収されるとともに架橋型層状水酸化亜鉛の骨格部分により散乱されることとなる。
【００１５】
【発明の効果】
図４に紫外線防止効果確認のための試験例の結果を示す。本試験例ではＳＥ６、及びＳＥ６にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物による紫外線の吸光度を比較した。図４から明らかなように本発明にかかる組成物では、ＵＶスペクトルのＵＶＢ領域（２８０〜３２０ｎｍ）にＳＥ６にはない極大吸収が見られる。これは層間に取り込まれたパラアミノ安息香酸によって紫外線が吸収されていることを示す。
本件発明の組成物は、架橋型層状水酸化亜鉛の層間に紫外線吸収性の化合物を取り込ませているので、紫外線吸収性の化合物が直接肌に触れることがないため、肌に対する作用のために化粧品として直接は用いることができなかった紫外線吸収性の化合物であっても化粧品として用いることができる。また、紫外線吸収性の化合物により紫外線を吸収するのに加えて、架橋型層状水酸化亜鉛により紫外線を散乱させるので、従来の紫外線吸収剤よりも強い紫外線防止効果を有する。
【００１６】
【実施例】
（実施例１）
０．３ｍｏｌ／ｄｍ３のスベリン酸（ＳＢ；（ＣＨ２）６（ＣＯＯＨ）２）水溶液０．２ｄｍ３を４つ口フラスコに入れ、１ｍｏｌ／ｄｍ３の硝酸亜鉛水溶液０．０６ｄｍ３を窒素雰囲気下、４０℃で１ｍｏｌ／ｄｍ３のＮａＯＨ溶液によりｐＨを６に調整しながら滴下することにより共沈させた。滴下後、１時間熟成を行い、生成物のスラリー容積をメスシリンダーで測定した後、遠心分離により固液分離を行うことにより架橋型層状水酸化亜鉛（以下使用したジカルボン酸の略号とｐＨ条件から単に「ＳＢ６」という。）を得ることができた。全有機炭素計により得られた反応前の溶液中のジカルボン酸濃度と反応後のろ液中のジカルボン酸濃度との差より求めた共沈率は９５．２％、架橋量（架橋型層状水酸化亜鉛１ｇ当たりに架橋しているジカルボン酸の量）は４．５１ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．０６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積は２５．１ｍ２／ｇであった。
【００１７】
（実施例２）
０．３ｍｏｌ／ｄｍ３のセバシン酸（ＳＥ；（ＣＨ２）８（ＣＯＯＨ）２）水溶液０．２ｄｍ３を４つ口フラスコに入れ、１ｍｏｌ／ｄｍ３の硝酸亜鉛水溶液０．０６ｄｍ３を窒素雰囲気下、４０℃で１ｍｏｌ／ｄｍ３のＮａＯＨ溶液によりｐＨを６に調整しながら滴下することにより共沈させた。滴下後、１時間熟成を行い、生成物のスラリー容積をメスシリンダーで測定した後、遠心分離により固液分離を行うことにより架橋型層状水酸化亜鉛（ＳＥ６）を得ることができた。実施例１と同様に測定した共沈率、架橋量はそれぞれ９９．６％、４．０４ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍ、ＢＥＴ比表面積は８９．２ｍ２／ｇであった。
【００１８】
（実施例３）
０．３ｍｏｌ／ｄｍ３のセバシン酸（ＳＥ；（ＣＨ２）８（ＣＯＯＨ）２）水溶液０．２ｄｍ３を４つ口フラスコに入れ、１ｍｏｌ／ｄｍ３の硝酸亜鉛水溶液０．０６ｄｍ３を窒素雰囲気下、４０℃で１ｍｏｌ／ｄｍ３のＮａＯＨ溶液によりｐＨを８に調整しながら滴下することにより共沈させた。滴下後、１時間熟成を行い、生成物のスラリー容積をメスシリンダーで測定した後、遠心分離により固液分離を行うことにより架橋型層状水酸化亜鉛（以下使用したジカルボン酸の略号とｐＨ条件から単に「ＳＥ８」という。）を得ることができた。実施例１と同様に測定した共沈率、架橋量はそれぞれ６２．７％、２．７１ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．８９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積は２８７ｍ２／ｇであった。
【００１９】
（実施例４）
０．３ｍｏｌ／ｄｍ３のドデカンニ酸（ＤＯ；（ＣＨ２）１０（ＣＯＯＨ）２）水溶液０．２ｄｍ３を４つ口フラスコに入れ、１ｍｏｌ／ｄｍ３の硝酸亜鉛水溶液０．０６ｄｍ３を窒素雰囲気下、４０℃で１ｍｏｌ／ｄｍ３のＮａＯＨ溶液によりｐＨを６に調整しながら滴下することにより共沈させた。滴下後、１時間熟成を行い、生成物のスラリー容積をメスシリンダーで測定した後、遠心分離により固液分離を行うことにより架橋型層状水酸化亜鉛（以下使用したジカルボン酸の略号とｐＨ条件から単に「ＤＯ６」という。）を得ることができた。実施例１と同様に測定した共沈率、架橋量はそれぞれ９９．９％、４．３６ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．４９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積は２３５ｍ２／ｇであった。
【００２０】
（実施例５）
０．３ｍｏｌ／ｄｍ３のドデカンニ酸（ＤＯ；（ＣＨ２）１０（ＣＯＯＨ）２）水溶液０．２ｄｍ３を４つ口フラスコに入れ、１ｍｏｌ／ｄｍ３の硝酸亜鉛水溶液０．０６ｄｍ３を窒素雰囲気下、４０℃で１ｍｏｌ／ｄｍ３のＮａＯＨ溶液によりｐＨを８に調整しながら滴下することにより共沈させた。滴下後、１時間熟成を行い、生成物のスラリー容積をメスシリンダーで測定した後、遠心分離により固液分離を行うことにより架橋型層状水酸化亜鉛（以下使用したジカルボン酸の略号とｐＨ条件から単に「ＤＯ８」という。）を得ることができた。実施例１と同様に測定した共沈率、架橋量はそれぞれ７５．２％、３．３５ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は２．０７，１．４９ｎｍ、ＢＥＴ比表面積は２３７ｍ２／ｇであった。
【００２１】
（実施例６）
０．０２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のパラアミノ安息香酸水溶液５０ｄｍ３に、実施例２で合成したＳＥ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ６にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物を得た。パラアミノ安息香酸の紫外領域における最大吸収波長での吸光度との差により得られた反応前の溶液中のパラアミノ安息香酸の濃度と反応後のパラアミノ安息香酸の濃度との差より求めた吸着率は８．２３％、吸着量（架橋型層状水酸化亜鉛１ｇ当たりに吸着しているパラアミノ安息香酸の量）は０．５１ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍであった。
【００２２】
（実施例７）
０．０２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のパラアミノ安息香酸水溶液５０ｄｍ３に、実施例３で合成したＳＥ８を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ８にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ８．２３％、０．５１ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍであった。
【００２３】
（実施例８）
０．０２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のパラアミノ安息香酸水溶液５０ｄｍ３に、実施例４で合成したＤＯ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＤＯ６にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ１３．９％、０．８７ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００２４】
（実施例９）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のパラアミノ安息香酸エタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例２で合成したＳＥ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ６にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ１１．０％、６．８９ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍであった。
【００２５】
（実施例１０）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のパラアミノ安息香酸エタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例３で合成したＳＥ８を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ８にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ１１．０％、６．８９ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍであった。
【００２６】
（実施例１１）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のパラアミノ安息香酸エタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例４で合成したＤＯ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＤＯ６にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ１４．０％、８．７３ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００２７】
（実施例１２）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のパラアミノ安息香酸エチルのエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例２で合成したＳＥ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ６にパラアミノ安息香酸エチルを取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ３．８１％、２．３８ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍであった。
【００２８】
（実施例１３）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のパラアミノ安息香酸エチルのエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例３で合成したＳＥ８を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ８にパラアミノ安息香酸エチルを取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ３．８３％、２．４０ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００２９】
（実施例１４）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のパラアミノ安息香酸エチルのエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例４で合成したＤＯ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＤＯ６にパラアミノ安息香酸エチルを取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ４．０２％、２．５１ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００３０】
（実施例１５）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のサリチル酸フェニルのエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例２で合成したＳＥ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ６にサリチル酸フェニルを取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ３．８１％、２．３８ｍｍｏｌ／ｇ、粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍであった。
【００３１】
（実施例１６）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のサリチル酸フェニルのエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例３で合成したＳＥ８を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ８にサリチル酸フェニルを取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ３．８０％、２．３８ｍｍｏｌ／ｇ、粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍであった。
【００３２】
（実施例１７）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のサリチル酸フェニルのエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例４で合成したＤＯ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＤＯ６にサリチル酸フェニルを取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ４．０２％、２．５１ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００３３】
（実施例１８）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のテトラヒドロキシベンゾフェノンのエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例２で合成したＳＥ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ６にテトラヒドロキシベンゾフェノンを取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ１．５６％、０．８９ｍｍｏｌ／ｇ、粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍであった。
【００３４】
（実施例１９）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のテトラヒドロキシベンゾフェノンのエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例３で合成したＳＥ８を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ８にテトラヒドロキシベンゾフェノンを取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ１．５９％、０．５９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００３５】
（実施例２０）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のテトラヒドロキシベンゾフェノンのエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例４で合成したＤＯ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＤＯ６にテトラヒドロキシベンゾフェノンを取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ１．５６％、０．８９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００３６】
（実施例２１）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のオキシベンゼンスルホン酸のエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例２で合成したＳＥ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ６にオキシベンゼンスルホン酸を取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ０．８７％、０．５４ｍｍｏｌ／ｇであった。粉末Ｘ線回折におけるｄ００１は１．２７ｎｍであった。
【００３７】
（実施例２２）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のオキシベンゼンスルホン酸のエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例３で合成したＳＥ８を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＳＥ８にオキシベンゼンスルホン酸を取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ０．８６％、０．５３ｍｍｏｌ／ｇであった。
【００３８】
（実施例２３）
０．２５ｍｍｏｌ／ｄｍ３のオキシベンゼンスルホン酸のエタノール溶液５０ｄｍ３に、実施例４で合成したＤＯ６を０．２ｇ添加し、窒素雰囲気下２５℃で７２時間振とうさせた。その後、ろ過し、固体生成物を蒸留水で洗浄した後、６０℃で２４時間減圧乾燥することによりＤＯ６にオキシベンゼンスルホン酸を取り込ませた組成物を得た。実施例６と同様に測定した吸着率、吸着量はそれぞれ１．５６％、０．８９ｍｍｏｌ／ｇであった。
【図面の簡単な説明】
【図１】スベリン酸、セバシン酸及びドデカンニ酸をジカルボン酸とする架橋型層状水酸化亜鉛のＸ線回折図である。
【図２】セバシン酸を含む架橋型層状水酸化亜鉛のＳＥＭ像である。
【図３】パラアミノ安息香酸、ＳＥ６、ＳＥ６にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物のＦＴ−ＩＲ図である。
【図４】ＳＥ６、ＳＥ６にパラアミノ安息香酸を取り込ませた組成物のＵＶスペクトル図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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