(57)【要約】【目的】本発明は、ポリビニルピロリドン、液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上および油溶性活性成分を配合することにより、皮膚透過性・使用性に優れた乳化組成物を提供する。【構成】（Ａ）ポリビニルピロリドン、（Ｂ）液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上、（Ｃ）油溶性活性成分を必須成分として含有することを特徴とする、皮膚透過性・使用性に優れた乳化組成物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ＰＶＰ（以下、ＰＶＰとする。）、（Ｂ）液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上、（Ｃ）油溶性活性成分を必須成分として含有することを特徴とする乳化組成物。
【請求項２】
非イオン性界面活性剤を含有しないことを特徴とする請求項１に記載の乳化組成物。
【請求項３】
上記（Ｂ）液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上が、イソステアリン酸である請求項１又は２に記載の乳化組成物。
【請求項４】
上記（Ｃ）油溶性活性成分が、ビタミン又はその誘導体である請求項１乃至３に記載の乳化組成物。
【請求項５】
上記（Ｃ）油溶性活性成分が、ビタミンＡ又はその誘導体、ビタミンＥ又はその誘導体、又は、脂溶性ビタミンＣ誘導体である請求項１乃至４に記載の乳化組成物。
【請求項６】
上記（Ａ）ＰＶＰの平均分子量が５，０００〜２０，０００である請求項１乃至５に記載の乳化組成物。
【請求項７】
上記（Ａ）ＰＶＰの配合量が、０．１〜５重量％（以下、単に％とする。）、（Ｂ）液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上の配合量が、合計で０．１〜２０％、（Ｃ）油溶性活性成分の配合量が、０．００１〜２％である請求項１乃至６に記載の乳化組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、乳化組成物に関する。さらに詳しくは、ＰＶＰを高分子乳化剤として配合し、さらに液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上、油溶性活性成分を必須成分として含有してなる乳化組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ＰＶＰは、高分子原料として、毛髪保護剤、柔軟剤として頭髪化粧品や、安定化剤やコンディショニング剤としてシャンプーなどに、皮膜形成剤としてマスカラなどに使用されてきた。（非特許文献１）
また、一般に乳液・クリームなどの乳化組成物は、乳化剤を用いて油溶性成分と水溶性成分を均一に混合する。通常化粧品にて使用される乳化剤は、非イオン性界面活性剤が中心であり、高分子原料を用いたものは少なかった。高分子を乳化剤として用いる素材として、例えば、アルキル変性カルボキシビニルポリマーなどが知られている。（非特許文献２、特許文献１〜４）また、アルキル変性カルボキシビニルポリマーと、ＰＶＰ又はポリビニルアルコールとの併用により非イオン性界面活性剤を実質配合せずに安定な乳化組成物が得られることも知られている。（特許文献５）
【０００３】
【非特許文献１】
関根  茂、外５名、「化粧品原料辞典」、日光ケミカルズ株式会社、外２社、平成３年１１月、Ｐ．４４０
【非特許文献２】
関根  茂、外５名、「化粧品ハンドブック」、日光ケミカルズ株式会社、外２社、平成８年１１月、Ｐ．２２１−２２７
【特許文献１】
特開平７−１４９６２１
【特許文献２】
特開平７−２０６６２９
【特許文献３】
特開平８−２１７６２５
【特許文献４】
特開平８−２１７６２７
【特許文献５】
特開平９−１９６３１
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、一般の非イオン性界面活性剤の中には、皮膚への刺激などの問題が多くあげられるものがあった。そこで現在では、より高い安全性を求めるため、非イオン性界面活性剤の配合を極力少なくする傾向が見られ、高分子が乳化剤として用いられるようになってきた。
現在よく使用される高分子乳化剤として、例えば、アルキル変性カルボキシビニルポリマーが知られているが、べたつきなど使用感上満足のいくものを得ることは難しい。また、それ自体の使用により、より有効成分の皮膚透過性の効率を高めることは難しい。そのため、一般的にはより皮膚の刺激については安全性が高く、有効成分の皮膚透過性を高める乳化組成物の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
このような実情に鑑み、鋭意検討を重ねた結果、本発明者らは、（Ａ）ＰＶＰに（Ｂ）液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上および（Ｃ）油溶性活性成分を配合することにより、油溶性活性成分の皮膚への透過性・使用性ともに優れた乳化組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、ＰＶＰに液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上および油溶性活性成分を配合することにより、油溶性活性成分の透過性・使用性ともに優れた乳化組成物である。
【０００７】
本発明で用いる（Ａ）ＰＶＰは、ビニルピロリドンを重合して得られる高分子であればよく、その平均分子量は、特に限定されないが、好ましくは、５，０００〜２０，０００であり、最も乳化力が強い。
【０００８】
本発明で用いる（Ａ）ＰＶＰの配合量は、特に限定されないが、好ましくは、０．１〜５％である。０．１％以下では、十分な乳化力が得られないことがあり、５％以上では、べたつき・皮膜感などの不都合が生じてくることがある。
【０００９】
本発明で用いる（Ｂ）液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上は、５０℃以下で液状であればよく、特に限定されないが、液状高級脂肪酸では、例えば、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などが挙げられ、液状高級アルコールでは、例えば、イソステアリルアルコール、オレイルアルコールなどが挙げられる。好ましくは、イソステアリン酸、イソステアリルアルコールである。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１０】
本発明で用いる（Ｂ）液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上の配合量は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜２０％である。０．１％以下では、乳化助剤としての十分な効果が得られないことが多く、２０％以上では、べたつきなどの不都合が生じてくることがある。
【００１１】
本発明で用いる（Ｃ）油溶性活性成分は、特に限定されないが、例えば、セラミド、油溶性甘草、グリチルレチン酸やビタミン等があり、ビタミンでは、ビタミンＡ、ビタミンＣ、ビタミンＥ等が挙げられる。そして、ビタミンＡでは、レチノール（ビタミンＡアルコール）、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール、ビタミンＡ油などが挙げられ、ビタミンＥでは、ＤＬ−α−トコフェロール、酢酸−ＤＬ−α−トコフェロールなどが挙げられ、脂溶性ビタミンＣでは、ジパルミチン酸アスコルビルなどが挙げられる。これらは、単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１２】
本発明で用いる（Ｃ）油溶性活性成分の配合量は、特に限定されないが、好ましくは合計で０．０００１〜１％であり、０．０００１％以下では、有効性としての十分な効果が得られないことが多く、１％以上では、配合量の増加に対して効果の増強が見られないことがある。
【００１３】
本発明でいう乳化組成物とは、油溶性成分と水溶性成分を安定かつ均一に配合したものであればよく、例えば、油中水型（Ｗ／Ｏ）、水中油型（Ｏ／Ｗ）、およびそれらの複合型（Ｗ／Ｏ／Ｗ、Ｏ／Ｗ／Ｏ）などが挙げられる。これらは、化粧品及び医薬部外品及び医薬品のいずれにも用いることができ、その剤型としては、特に限定されないが、例えば、懸濁型化粧水、クリーム、乳液、懸濁型ゲル剤、エアゾール剤、エッセンス、浴用剤、ファンデーション、口紅などが挙げられる。
【００１４】
本発明の乳化組成物の製造方法は、特に限定されないが、通常の化粧品及び医薬部外品、医薬品などに用いられる方法であればよく、例えば、ホモミキサーなどによる乳化方法などが挙げられる。
【００１５】
本発明でいう非イオン性界面活性剤とは、非解離性の親水基をもつ界面活性剤であり、親水基としてポリオキシエチレン（以下ＰＯＥと記す。）鎖、又はポリオキシプロピレン（以下ＰＯＰと記す。）鎖、又は水酸基などをもち、乳化剤・洗浄剤・可溶化剤として一般的に用いることができる。その種類は特に限定されないが、例えば、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類；  モノステアリン酸グリセリル、ヤシ油脂肪酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ジステアリン酸グリセリル等のグリセリン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル；  モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類；  ステアリン酸メチルグルコシド、ステアリン酸エチルグルコシド、ステアリン酸プロピルグルコシド、オレイン酸メチルグルコシド等の脂肪酸アルキルグルコシド；  硬化ヒマシ油誘導体；  グリセリンアルキルエーテル；  ＰＯＥ−ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ−ソルビタンモノオレート、ＰＯＥ−ソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥ−ソルビタン脂肪酸エステル類；  ＰＯＥ−ソルビットモノラウレート、ＰＯＥ−ソルビットモノオレエート、ＰＯＥ−ソルビットペンタオレエート、ＰＯＥ−ソルビットモノステアレート等のＰＯＥ−ソルビット脂肪酸エステル類；  ＰＯＥ−グリセリンモノステアレート、ＰＯＥ−グリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥ−グリセリントリイソステアレート等のＰＯＥ−グリセリン脂肪酸エステル類；  ＰＯＥ−モノオレエート、ＰＯＥ−ジステアレート、ＰＯＥ−モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ−脂肪酸エステル類；  ＰＯＥ−ラウリルエーテル、ＰＯＥ−オレイルエーテル、ＰＯＥ−ステアリルエーテル、ＰＯＥ−ベヘニルエーテル、ＰＯＥ−２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥ−コレスタノールエーテル等のＰＯＥ−アルキルエーテル類；  ＰＯＥ−オクチルフェニルエーテル、ＰＯＥ−ノニルフェニルエーテル、ＰＯＥ−ジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥ−アルキルフェニルエーテル類；  ＰＯＥ・ＰＯＰのブロック重合等のプルロニック型類；  ＰＯＥ・ＰＯＰ−セチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−モノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ−水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰ−グリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰ−アルキルエーテル類；  テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰ−エチレンジアミン縮合物類；  ＰＯＥ−ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ−硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥ−ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体；  ＰＯＥ−ソルビットミツロウ等のＰＯＥ−ミツロウ・ラノリン誘導体；  ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド；  ＰＯＥ−プロピレングリコール脂肪酸エステル；  ＰＯＥ−アルキルアミン；  ＰＯＥ−脂肪酸アミド；  ショ糖モノステアレート、ショ糖ジステアレート、ショ糖トリステアレート等のショ糖脂肪酸エステル；  ＰＯＥ−ノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物；  アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；  トリオレイルリン酸；  ポリエーテル変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等が挙げられる。
【００１６】
また、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常の化粧品及び医薬部外品、医薬品などに用いられる成分である油脂類、ロウ類、炭化水素類、脂肪酸類、アルコール類、エステル類、金属石鹸、ｐＨ調整剤、防腐剤、香料、保湿剤、粉体、紫外線吸収剤、増粘剤、色素、酸化防止剤、美白剤、界面活性剤、キレート剤などの成分を配合することもできる。
【００１７】
【発明の効果】
本発明の効果を詳細に説明するため、実験例を挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１８】
実験例
（Ａ）ＰＶＰ、（Ｂ）液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上、（Ｃ）油溶性活性成分を必須成分として含有することを特徴とする乳化組成物において、下記のようなクリームおよび乳液を調製した。その皮膚透過性及び使用感について比較した。試験に使用した処方は表１、３に、結果は表２、４に示す。
【００１９】
皮膚透過性の評価は、雌性ハートレー系モルモットの背部皮膚を刈毛および剃毛後、１．５平方センチメートルのリント布に各試料１００μｌを２４時間閉塞貼付した。なお、試料としては、実施例１〜１２を用いた。屠殺後、貼付除去を行い、貼付部位の皮膚を摘出した。摘出皮膚を２０ｍｍｏｌ  ＥＤＴＡ液に３時間浸漬後、表皮を剥離した。その皮膚の湿重量の１０倍になるように生理食塩水を加えホモジネートし、そのホモジネートと同量のクロロホルムを加えて分配抽出した。さらに１５，０００ｒｐｍ、１５分間遠心分離後、クロロホルム層をサンプリングしビタミンＡパルミテートおよび酢酸−ＤＬ−α−トコフェロールを高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）により定量した。
【００２０】
使用感の評価は、調製直後のベースを、専門パネル１５名の実使用にて下記の基準にて判定した。
◎：１５名中１２名以上が良好と回答した。
○：１５名中８〜１１名が良好と回答した。
△：１５名中４〜７名が良好と回答した。
×：１５名中３名以下が良好と回答した。
【００２１】
【表１】クリーム  実験例１〜６  一覧
2004277341.tif 000002
【００２２】
［製造方法］
成分１〜８を均一に混合し、油相とする。成分９〜１２を均一に溶解して混合し、水相とする。油相に水相を加えて乳化して、ホモミキサーなどで均一にする。その後冷却し、成分１３を添加して製品とする。
【００２３】
【表２】試験結果
2004277341.tif 000003
【００２４】
【表３】乳液  実験例７〜１２  一覧
2004277341.tif 000004
【００２５】
［製造方法］
成分１〜８を均一に混合し、油相とする。成分９〜１１を均一に溶解して混合し、水相とする。油相に水相を加えて乳化して、ホモミキサーなどで均一にして製品とする。
【００２６】
【表４】試験結果
2004277341.tif 000005
【００２７】
表２、４から明らかなように、実験例１，７のアルキル変性カルボキシビニルポリマーを用いた処方では皮膚透過性・使用感ともに優れたものはなかったが、実験例２，３〜５，８，９〜１１のＰＶＰを用いた処方では皮膚透過性・使用感ともに優れていた。また、ＰＶＰを用いた実験例のうち、実験例４，１０のイソステアリン酸を用いなかった処方では皮膚透過性・使用感ともに優れたものではあったが、実験例２，３，５，８，９，１１のイソステアリン酸を用いた処方では、皮膚透過性が上がり、使用感ともにさらに優れていた。
【００２８】
以上、表２、４の結果より、（Ａ）ＰＶＰ、（Ｂ）液状高級脂肪酸又は、液状高級アルコールから選ばれる１種又は２種以上、（Ｃ）油溶性活性成分を必須成分として含有することを特徴とした乳化組成物において、その皮膚透過性及び使用感の向上の効果が認められる。
【００２９】
【実施例】
以下に、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００３０】
実施例１  クリーム
処方                                                      配合量
１．ＰＶＰ（分子量：１０，０００）                      １．０％
２．スクワラン                                          ５．５
３．オリーブ油                                          ３．０
４．イソステアリン酸                                    ５．０
５．ミツロウ                                            ２．０
６．ミリスチン酸オクチルドデシル                        ３．５
７．ベヘニルアルコール                                  １．５
８．ビタミンＡ油                                        ０．１
９．香料                                                ０．１
１０．１，３−ブチレングリコール                          ８．５
１１．グリセリン                                          ５．０
１２．パラオキシ安息香酸エチル                            ０．０５
１３．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
１４．精製水                                              残量
【００３１】
［製造方法］
成分１〜９を加熱溶解して混合し、８０℃に保ち油相とする。成分１０〜１４を溶解して混合し、８５℃に保ち水相とする。油相と水相を加えて乳化して、ホモミキサーにて均質化し、冷却して製品とする。
【００３２】
実施例２  懸濁型化粧水
処方                                                      配合量
１．１，３−ブチレングリコール                        １０．０％
２．グリセリン                                          ２．０
３．キサンタンガム                                      ０．０２
４．クエン酸                                            ０．０１
５．クエン酸ナトリウム                                  ０．１
６．エタノール                                          ５．０
７．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．１
８．ＰＶＰ（分子量：６，０００）                        ０．５
９．オレイン酸                                          ０．５
１０．ジパルミチン酸アスコルビル                          ０．０５
１１．香料                                                ０．１
１２．精製水                                              残量
【００３３】
［製造方法］
まず、成分８〜１１および成分１２の一部にて、乳化を行う。次に、成分１〜７をそれぞれ均一に溶解し、両者を混合し濾過して製品とする。
【００３４】
実施例３  乳液
処方                                                      配合量
１．ＰＶＰ（分子量：２０，０００）                      ３．０％
２．エタノール                                          ３．０
３．スクワラン                                          ５．０
４．ミリスチン酸オクチルドデシル                        ２．０
５．イソステアリン酸                                    ５．０
６．イソスアリルアルコール                              １．５
７．ジメチルポリシロキサン                              ５．０
８．パルミチン酸レチノール                              １．０
９．香料                                                ０．１５
１０．プロピレングリコール                                ２．０
１１．グリセリン                                          ３．０
１２．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
１３．精製水                                              残量
【００３５】
［製造方法］
成分１〜９を均一に混合し、油相とする。成分１０〜１３を均一に溶解して混合し、水相とする。常温で油相に水相を加えて乳化して、ホモミキサーなどで均一にして製品とする。
【００３６】
実施例５  ファンデーション
処方                                                      配合量
１．ＰＶＰ（分子量：５，０００）                        １．５％
２．エタノール                                          ５．０
３．イソステアリン酸                                    ２．４
４．セタノール                                          １．０
５．液状ラノリン                                        ２．０
６．流動パラフィン                                      ３．０
７．ミリスチン酸イソプロピル                            ６．５
８．パラオキシ安息香酸ブチル                            ０．１
９．パルミチン酸レチノール                              ０．３
１０．香料                                                ０．１
１１．カルボキシメチルセルロースナトリウム                ０．１
１２．ベントナイト                                        ０．５
１３．プロピレングリコール                                ４．０
１４．パラオキシ安息香酸メチル                            ０．２
１５．二酸化チタン                                        ８．０
１６．タルク                                              ４．０
１７．ベンガラ                                            １．０
１８．黄酸化鉄                                            ２．０
１９．精製水                                              残量
【００３７】
［製造方法］
成分１〜１０を加熱溶解し、７０℃に保ち油相とする。成分１１〜１９をホモミキサーなどを用いて均一に分散し、７５℃に保ち水相とする。油相と水相を加えて乳化して、ホモミキサーにて均一にし、冷却後製品とする。
【００３８】
上記実施例１〜５はいずれも、皮膚浸透性・使用性ともに優れたものであった。