(57)【要約】【課題】高精細な複数の画素を有し、色ずれ、正極及び負極間の短絡などの問題がなく、マスク合わせが不要であり、簡便に量産可能で高品質であり、ディスプレイ等として好適に使用可能な有機ＥＬ装置及びその効率的な製造方法を提供する。【解決手段】正極と負極との間に配置されて該正極及び該負極を絶縁するバンクを複数有し、該バンクの隔壁によって画成される複数の空隙内に有機ＥＬ発光材料を有してなる有機ＥＬ装置であって、少なくとも１つの前記空隙が、該空隙における前記バンクの隔壁間の一端側における距離をｄとし、、該一端側以外における距離をｄ’とし、該一端側に対する他端側における距離をｄ’’とした時、ｄ＞ｄ’’であり、かつ前記空隙における前記バンクの隔壁間の距離が前記一端側から前記他端側に向かって漸次、ｄ−ｄ’≧０を満たすことを特徴とする有機ＥＬ装置である。【選択図】　　　　図１
2004079397.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
正極と負極との間に配置されて該正極及び該負極を絶縁するバンクを複数有し、該バンクの隔壁によって画成される複数の空隙内に有機ＥＬ発光材料を有してなる有機ＥＬ装置であって、
少なくとも１つの前記空隙が、該空隙における前記バンクの隔壁間の一端側における距離をｄとし、該一端側以外における距離をｄ’とし、該一端側に対する他端側における距離をｄ’’とした時、ｄ＞ｄ’’であり、かつ前記空隙における前記バンクの隔壁間の距離が前記一端側から前記他端側に向かって漸次、ｄ−ｄ’≧０を満たすことを特徴とする有機ＥＬ装置。
【請求項２】
少なくとも１つの空隙が、ｎ段の段差を有するバンクの隔壁によって画成されてなり、該ｎ段の段差底部における前記バンクの隔壁間の距離を一端側から他端側に向かって、ｄ１、ｄ２、・・・、ｄｎ−１、ｄｎ、とした時、ｄ１＞ｄ２＞・・・＞ｄｎ−１＞ｄｎ、を満たす請求項１に記載の有機ＥＬ装置。
【請求項３】
少なくとも１つの空隙が、２段以上の段差を有するバンクの隔壁によって画成されてなり、最も他端側に位置し、バンクの隔壁間の距離が最大である段差を形成する該バンクの隔壁がテーパー形状である請求項１又は２に記載の有機ＥＬ装置。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の有機ＥＬ装置の製造方法であって、フォトレジスト及び耐熱性ポリマーから選択される材料によりバンクをパターン形成した後、プラズマ処理を行うことを特徴とする有機ＥＬ装置の製造方法。
【請求項５】
請求項１から３のいずれかに記載の有機ＥＬ装置の製造方法であって、無機材料によりバンクをパターン形成した後、エッチング処理を行うことを特徴とする有機ＥＬ装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機ＥＬ発光材料として高分子材料を用いた有機ＥＬ装置及びその効率的な製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機ＥＬ装置は、無機ＥＬ素子と比較して低電圧で駆動でき、また、従来の無機ＬＥＤと比較しても、複雑な成長プロセスを経ることなく作製できる固体自発光装置である。また、携帯用ディスプレイへの適用を考えた場合、有機ＥＬ装置は、特に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）と比較すると、自発光であるためバックライトが不要であり、軽量でしかも低価格な製品が実現可能であり、応答速度が速く、全固体素子であるため衝撃に強いなどの利点を有する。有機ＥＬ装置は、フラットパネルディスプレイ等への適用が期待されている。
ところで、有機ＥＬ装置に用いられるＥＬ発光材料としては、モノマー系材料とポリマー系材料とが知られている。一般に、前記モノマー系材料は真空蒸着により成膜され、前記ポリマー系材料は塗布法により成膜されるが、前記ポリマー系材料の成膜の方が高価な装置を必要としない点で実用的であると言える。
【０００３】
しかし、前記ＥＬ発光材料として前記ポリマー系材料を用いてフルカラーディスプレイとする場合、青（Ｂ）、緑（Ｇ）及び赤（Ｒ）の３原色の発光を示すＥＬ発光材料をそれぞれ精細に塗り分けて画素を形成するのが難しいという問題がある。従来においては、一般にメタルマスクを用いて真空蒸着法により前記ポリマー系材料を塗り分けていたが、この場合、前記メタルマスクの加工寸法に限界があり、また、該マスクの位置合わせ精度を上げることが困難であり、その結果、塗り分けの解像度を上げることができず、装置も高価になってしまうという問題があった。
【０００４】
そこで、インクジェット法により、青（Ｂ）、緑（Ｇ）及び赤（Ｒ）の３原色の発光を示す前記ポリマー系材料をそれぞれ精細に塗り分けて画素を形成することも考えられてきている。この場合、前記ポリマー系材料を有効に利用でき（無駄な量が少なく）、また、メタルマスクで塗り分けるよりも高精細な画素パターンを形成できる。
しかし、インクジェット法により塗り分けをする際、正極と負極との間に形成された絶縁性のバンクの隔壁により画成された空隙内に、前記ＥＬ発光材料として用いる前記ポリマー系材料をインクジェットインクとしてノズルヘッドから噴射させて供給する必要があるが、前記空隙の開口部が小さいために、所定の前記空隙内に前記インクジェットインクを確実に供給することができず、色ずれが生じたり、前記正極と前記負極との短絡を生じてしまう等の問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。本発明は、高精細な複数の画素を有し、色ずれ、正極及び負極間の短絡などの問題がなく、基板の大型化が容易であり、大型真空装置等が不要であり、マスク合わせが不要であり、材料の利用効率が高く、簡便に量産可能で高品質であり、ディスプレイ等として好適に使用可能な有機ＥＬ装置及びその効率的な製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は、後述の（付記１）〜（付記２７）として記載した通りである。
本発明の有機ＥＬ装置は、正極と負極との間に配置されて該正極及び該負極を絶縁するバンクを複数有し、該バンクの隔壁によって画成される複数の空隙内に有機ＥＬ発光材料を有してなる有機ＥＬ装置であって、少なくとも１つの前記空隙が、該空隙における前記バンクの隔壁間の一端側における距離をｄとし、該一端側以外における距離をｄ’とし、該一端側以外における距離をｄ’とし、該一端側に対する他端側における距離をｄ’’とした時、ｄ＞ｄ’’であり、かつ前記空隙における前記バンクの隔壁間の距離が前記一端側から前記他端側に向かって漸次、ｄ−ｄ’≧０を満たすことを特徴とする。この有機ＥＬ装置においては、前記一般側から前記他端側にかけて前記空隙の開口径が漸次大きくなっているため、該空隙内に、前記ＥＬ発光材料としてのインクジェットインクを容易にかつ確実にノズルヘッドから噴射して供給することができる。その結果、該有機ＥＬ装置においては、複数の画素が高精細であり、色ずれ、正極及び負極間の短絡などの問題がなく、簡便に量産可能であり、ディスプレイ等として好適に使用できる。
【０００７】
本発明の有機ＥＬ装置の製造方法は、本発明の有機ＥＬ装置の製造方法であって、本発明の有機ＥＬ装置の製造方法においては、（１）フォトレジスト及び耐熱性ポリマーから選択される材料によりバンクをパターン形成した後、プラズマ処理を行う、又は、（２）無機材料によりバンクをパターン形成した後、エッチング処理を行うことを特徴とする。本発明の有機ＥＬ装置の製造方法においては、前記（１）の場合には、まず、前記フォトレジスト及び耐熱性ポリマーから選択される材料によりバンクがパターン形成された後、該バンクのパターンがプラズマ処理される。すると、該パターンの隔壁により画成された空隙における開口部近傍が削られ、その開口径が該空隙における底部側よりも大きくなる。また、前記（２）の場合には、まず、前記無機材料によりバンクがパターン形成された後、該バンクのパターンがエッチング処理される。すると、該バンクのパターンの隔壁により画成された空隙における開口部近傍が削られ、その開口径が該空隙における底部側よりも大きくなる。前記（１）及び前記（２）のいずれの場合においても、前記空隙における開口部近傍の開口径が大きくなっているため、該空隙内に容易にかつ確実にＥＬ発光材料が供給される。その結果、高精細な複数の画素を有し、色ずれ、正極及び負極間の短絡などの問題がなく、ディスプレイ等として好適な本発明の有機ＥＬ装置が効率よく製造される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜有機ＥＬ装置＞
本発明の有機ＥＬ装置は、正極と負極との間に配置されて該正極及び該負極を絶縁するバンクを複数有し、該バンクの隔壁によって画成される複数の空隙内に有機ＥＬ発光材料を有してなり、更に必要に応じて、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層、電子注入層、封止材などその他の層乃至部材を有してなる。
【０００９】
本発明の有機ＥＬ装置においては、複数存在する空隙の少なくとも１つが、以下の条件を満たすことが必要であり、全空隙の９０％以上が以下の条件を満たすことが好ましく、全空隙が以下の条件を満たすことがより好ましい。
即ち、前記条件とは、前記空隙における前記バンクの隔壁間の一端側における距離をｄとし、該一端側以外における距離をｄ’とし、該一端側に対する他端側における距離をｄ’’とした時、ｄ＞ｄ’’であり、かつ前記空隙における前記バンクの隔壁間の距離が前記一端側から前記他端側に向かって漸次、ｄ−ｄ’≧０を満たすという条件である。
この条件を満たす場合には、前記空隙における開口径が前記一端側よりも前記他端側の方が大きくなっているため、該空隙内に有機ＥＬ発光材料としてのインクジェットインクを容易にかつ確実に収容させることができ、製造効率に優れ、しかも得られる有機ＥＬ装置は、高精細な画素を有し高品質である。
【００１０】
また、本発明の有機ＥＬ装置においては、複数存在する空隙の少なくとも１つが、以下の条件を満たすことが必要であり、全空隙の９０％以上が以下の条件を満たすことが好ましく、全空隙が以下の条件を満たすことがより好ましい。
即ち、前記条件とは、ｎ段の段差を有するバンクの隔壁によって画成されてなり、該ｎ段の段差底部における前記バンクの隔壁間の距離を一端側から他端側に向かって、ｄ１、ｄ２、・・・、ｄｎ−１、ｄｎ、とした時、ｄ１＞ｄ２＞・・・＞ｄｎ−１＞ｄｎ、を満たすという条件である。
この条件を満たす場合には、前記バンクが多段構造を有し、前記一端側から前記他端側に向かってより削られており、該バンクの隔壁によって画成される空隙部においては、その開口径が前記一端側よりも前記他端側の方が大きくなっているため、該空隙内に有機ＥＬ発光材料としてのインクジェットインクを容易にかつ確実に収容させることができ、製造効率に優れ、しかも得られる有機ＥＬ装置は、高精細な画素を有し高品質である。
【００１１】
前記バンクが２段以上の段差を有し、前記空隙が、該バンクの隔壁により画成されてなる場合には、複数存在する該空隙の少なくとも１つが、以下の条件を満たすことが必要であり、全空隙の９０％以上が以下の条件を満たすことが好ましく、全空隙が以下の条件を満たすことがより好ましい。
即ち、前記条件とは、最も前記他端側に位置し、前記バンクの隔壁間の距離が最大である段差を形成する該バンクの隔壁がテーパー形状であるという条件である。
この条件を満たす場合には、前記バンクの開口部が開口径の大きなテーパー形状を有しているため、該バンクの隔壁により画成される空隙内に有機ＥＬ発光材料としてのインクジェットインクを容易にかつ確実に収容させることができ、製造効率に優れ、しかも得られる有機ＥＬ装置は、高精細な画素を有し高品質である。
【００１２】
前記バンクが２段以上の段差を有し、前記空隙が、該バンクの隔壁により画成されてなる場合には、複数存在する該空隙の少なくとも１つが、以下の条件を満たすことが必要であり、全空隙の９０％以上が以下の条件を満たすことが好ましく、全空隙が以下の条件を満たすことがより好ましい。
即ち、前記条件とは、前記バンクの隔壁に形成された各段がいずれもテーパー形状であるという条件である。
この条件を満たす場合には、前記有機ＥＬ発光材料としてのインクジェットインクを、前記バンクの開口部に形成された開口径の大きなテーパー形状の隔壁に沿って、次に、より開口径の小さなテーパー形状の隔壁に沿って、容易にかつ確実に前記空隙内に収容させることができ、製造効率に優れ、しかも得られる有機ＥＬ装置は、高精細な画素を有し高品質である。
【００１３】
２段以上の段差を有する前記バンクの中でも、本発明においては、製造効率等の点で、２段の段差を有するバンクが好ましく、該２段の段差を有するバンクにおける隔壁が２段のテーパー形状を有するのが、インクジェット法により該空隙内に効率よくかつ確実に有機ＥＬ発光材料を収容させることができる点でより好ましい。
【００１４】
また、前記バンクが２段以上の段差を有する場合、該バンクは、前記一端側の段差底部のテーパー角が、前記他端側の段差底部のテーパー角よりも小さくなっているのが好ましい。この場合、該バンクの隔壁により画成される空隙内に、インクジェット法により効率よくかつ確実に有機ＥＬ発光材料を収容させることができる。
【００１５】
なお、本発明においては、前記一端側が正極側であり、前記他端側が負極側であるのが、製造効率等の点で好ましい。
【００１６】
前記バンクとしては、パターニング可能な絶縁材料で形成されていればよく、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フォトレジスト及び耐熱性ポリマー、無機材料などが好適に挙げられる。
前記フォトレジストとしては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポジ型フィトレジスト、ネガ型フォトレジスト、などが挙げられる。
前記耐熱性ポリマーとしては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリイミド、などが好適に挙げられる。
前記無機材料としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、窒化ケイ素、酸化ケイ素などが好適に挙げられる。
これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。また、前記バンクは、積層構造体であってもよく、該積層構造体としては、前記窒化ケイ素と前記酸化ケイ素との積層構造体などが好適に挙げられる。
【００１７】
前記有機ＥＬ発光材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、溶液化されて、インクジェット法によりノズルヘッドから前記空隙に向けて噴射することができるものであるのが好ましく、ポリマー系材料から選択されるのがより好ましい。
前記ポリマー系材料としては、特に制限はなく、高分子有機ＥＬ装置において使用されている公知のものの中から適宜選択することができるが、例えば、ポリパラフェニレンビニレン（ＰＰＶ）、ＰＶなどが挙げられる。
【００１８】
本発明においては、前記空隙内に収容された前記有機ＥＬ発光材料により発光層が形成され、該発光層を有する個々の空隙により画素が構成される。ここで、前記空隙内に収容させる有機ＥＬ発光材料を、赤色発光材料、緑色発光材料、青色発光材料から適宜選択して組み合わせることにより、フルカラーディスプレイを設計することができる。
【００１９】
インクジェット法による前記発光層の形成は、例えば、ノズルヘッドを用いて前記インクジェットインクを前記空隙に向けて噴射させて供給した後、適宜乾燥等させることにより行うことができる。
【００２０】
前記発光層の厚みとしては、５０〜２００ｎｍが好ましく、７０〜１５０ｎｍがより好ましい。
前記発光層の厚みが、前記好ましい数値範囲であると、該有機ＥＬ装置による発光効率・発光輝度・色純度が十分であることがある。
【００２１】
本発明の有機ＥＬ装置は、正極及び負極の間に、前記バンクの隔壁により画成された空隙内に形成された前記発光層を有してなり、目的に応じて適宜選択した前期その他の層乃至部材を有していてもよい。
【００２２】
−正極−
前記正極としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記有機薄膜層に、具体的には該有機薄膜層が前記発光層のみを有する場合には該発光層に、該有機薄膜層が更に前記正孔輸送層を有する場合には該正孔輸送層に、該有機薄膜層が更に前記正孔注入層を有する場合には該正孔注入層に、正孔（キャリア）を供給することができるものが好ましい。
【００２３】
前記正極の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられ、これらの中でも仕事関数が４ｅＶ以上の材料が好ましい。
【００２４】
前記正極の材料の具体例としては、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化インジウム、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の導電性金属酸化物、金、銀、クロム、ニッケル等の金属、これらの金属と導電性金属酸化物との混合物又は積層物、ヨウ化銅、硫化銅等の無機導電性物質、ポリアニリン、ポリチオフェン、ポリピロール等の有機導電性材料、これらとＩＴＯとの積層物、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、導電性金属酸化物が好ましく、生産性、高伝導性、透明性などの観点からはＩＴＯが特に好ましい。
【００２５】
前記正極の厚みとしては、特に制限はなく、材料等により適宜選択可能であるが、３０〜５００ｎｍが好ましく、５０〜２００ｎｍがより好ましい。
【００２６】
前記正極は、通常、ソーダライムガラス、無アルカリガラス等のガラス、透明樹脂等の基板上に形成される。
前記基板として前記ガラスを用いる場合、該ガラスからの溶出イオンを少なくする観点からは、前記無アルカリガラス、シリカなどのバリアコートを施した前記ソーダライムガラスが好ましい。
【００２７】
前記基板の厚みとしては、機械的強度を保つのに充分な厚みであれば特に制限はないが、該基材としてガラスを用いる場合には、通常０．２ｍｍ以上であり、０．７ｍｍ以上が好ましい。
【００２８】
前記正極は、例えば、蒸着法、湿式製膜法、電子ビーム法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシー）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、分子積層法、ＬＢ法、印刷法、転写法、化学反応法（ゾル−ゲル法など）により該ＩＴＯの分散物を塗布する方法、などの上述した方法により好適に形成することができる。
【００２９】
前記正極は、洗浄、その他の処理を行うことにより、該有機ＥＬ装置の駆動電圧を低下させたり、発光効率を高めることも可能である。前記その他の処理としては、例えば、前記正極の素材がＩＴＯである場合には、ＵＶ−オゾン処理、プラズマ処理などが好適に挙げられる。
【００３０】
−負極−
前記負極としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記有機薄膜層に、具体的には該有機薄膜層が前記発光層のみを有する場合には該発光層に、該有機薄膜層が更に前記電子輸送層を有する場合には該電子輸送層に、該有機薄膜層及び該負極間に電子注入層を有する場合には該電子注入層に、電子を供給することができるものが好ましい。
【００３１】
前記負極の材料としては、特に制限はなく、前記電子輸送層、前記発光層などの該負極と隣接する層乃至分子との密着性、イオン化ポテンシャル、安定性等に応じて適宜選択することができ、例えば、金属、合金、金属酸化物、電気伝導性化合物、これらの混合物などが挙げられる。
【００３２】
前記負極の材料の具体例としては、アルカリ金属（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓなど）、アルカリ土類金属（例えばＭｇ、Ｃａなど）、金、銀、鉛、アルミニウム、ナトリウム−カリウム合金又はそれらの混合金属、リチウム−アルミニウム合金又はそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金又はそれらの混合金属、インジウム、イッテルビウム等の希土類金属、これらの合金、などが挙げられる。
これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、仕事関数が４ｅＶ以下の材料が好ましく、アルミニウム、リチウム−アルミニウム合金又はそれらの混合金属、マグネシウム−銀合金又はそれらの混合金属、などがより好ましい。
【００３３】
前記負極の厚みとしては、特に制限はなく、該負極の材料等に応じて適宜選択することができるが、１〜１００００ｎｍが好ましく、２０〜２００ｎｍがより好ましい。
【００３４】
前記負極は、例えば、蒸着法、湿式製膜法、電子ビーム法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシー）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、分子積層法、ＬＢ法、印刷法、転写法、などの上述した方法により好適に形成することができる。
前記負極の材料として２種以上を併用する場合には、該２種以上の材料を同時に蒸着し、合金電極等を形成してもよいし、予め調製した合金を蒸着させて合金電極等を形成してもよい。
【００３５】
前記正極及び前記負極の抵抗値としては、低い方が好ましく、数百Ω／□以下であるのが好ましい。
【００３６】
−正孔注入層−
前記正孔注入層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、電界印加時に前記正極から正孔を注入する機能を有しているものであるのが好ましい。
前記正孔注入層の材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ（ｐｏｌｙ−３，４−ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｏｘｙｔｈｉｏｐｈｅｎｅ　ｄｏｐｅｄ　ｗｉｔｈ　ｐｏｌｙ（ｓｔｙｒｅｎｅ　ｓｕｌｆｏｎａｔｅ）、あるいは下記式で表されるスターバーストアミン（４，４’，４’’−ｔｒｉｓ［３−ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ（ｐｈｅｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｔｒｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ　：ｍ−ＭＴＤＡＴＡ）、銅フタロシアニン、ポリアニリン、などが挙げられる。
【００３７】
【化１】
2004079397.tif 000003
【００３８】
前記正孔注入層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、５０〜１５０ｎｍ程度が好ましく、７０〜１００ｎｍがより好ましい。
前記正孔注入層は、例えば、蒸着法、湿式製膜法、電子ビーム法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシー）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、分子積層法、ＬＢ法、印刷法、転写法、などの上述した方法により好適に形成することができる。
【００３９】
−その他の層乃至部材−
本発明の有機ＥＬ装置は、目的に応じて適宜選択したその他の層乃至部材を有していてもよく、該その他の層としては、例えば、保護層、封止材などが好適に挙げられる。
【００４０】
前記保護層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、水分や酸素等の有機ＥＬ装置を劣化促進させる分子乃至物質が有機ＥＬ装置内に侵入することを抑止可能であるものが好ましい。
前記保護層の材料としては、例えば、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ａｕ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｎｉ等の金属、ＭｇＯ、ＳｉＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＧｅＯ、ＮｉＯ、ＣａＯ、ＢａＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、ＴｉＯ２等の金属酸化物、ＳｉＮ、ＳｉＮｘＯｙ等の窒化物、ＭｇＦ２、ＬｉＦ、ＡｌＦ３、ＣａＦ２等の金属フッ化物、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルメタクリレート、ポリイミド、ポリウレア、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリジクロロジフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンとジクロロジフルオロエチレンとの共重合体、テトラフルオロエチレンと少なくとも１種のコモノマーとを含むモノマー混合物を共重合させて得られる共重合体、共重合主鎖に環状構造を有する含フッ素共重合体、吸水率１％以上の吸水性物質、吸水率０．１％以下の防湿性物質などが挙げられる。
【００４１】
前記保護層は、例えば、蒸着法、湿式製膜法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＭＢＥ（分子線エピタキシー）法、クラスターイオンビーム法、イオンプレーティング法、プラズマ重合法（高周波励起イオンプレーティング法）、印刷法、転写法、などの上述した方法により好適に形成することができる。
【００４２】
本発明の有機ＥＬ装置の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、その層構成としては、例えば、以下の（１）〜（１３）の層構成、即ち、（１）正極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／負極、（２）正極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／負極、（３）正極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／負極、（４）正極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／負極、（５）正極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層兼電子輸送層／電子注入層／負極、（６）正極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層兼電子輸送層／負極、（７）正極／正孔輸送層／発光層兼電子輸送層／電子注入層／負極、（８）正極／正孔輸送層／発光層兼電子輸送層／負極、（９）正極／正孔注入層／正孔輸送層兼発光層／電子輸送層／電子注入層／負極、（１０）正極／正孔注入層／正孔輸送層兼発光層／電子輸送層／負極、（１１）正極／正孔輸送層兼発光層／電子輸送層／電子注入層／負極、（１２）正極／正孔輸送層兼発光層／電子輸送層／負極、（１３）正極／正孔輸送層兼発光層兼電子輸送層／負極、などが好適に挙げられる。
なお、前記有機ＥＬ装置が前記正孔ブロッキング層を有する場合には、前記（１）〜（１３）において、前記発光層と前記電子輸送層との間に該正孔ブロッキング層が配置される層構成が好適に挙げられる。
【００４３】
前記有機ＥＬ装置は、単色発光のものであってもよいし、多色発光のものであってもよいし、フルカラータイプのものであってもよい。
前記有機ＥＬ装置をフルカラータイプのものとする方法としては、例えば「月刊ディスプレイ」、２０００年９月号、３３〜３７ページに記載されているように、色の３原色（青色（Ｂ）、緑色（Ｇ）、赤色（Ｒ））に対応する光をそれぞれ発光する有機ＥＬ装置を基板上に配置する３色発光法、白色発光用の有機ＥＬ装置による白色発光をカラーフィルターを通して３原色に分ける白色法、青色発光用の有機ＥＬ装置による青色発光を蛍光色素層を通して赤色（Ｒ）及び緑色（Ｇ）に変換する色変換法、などが知られているが、本発明においては、３色発光法を特に好適に採用することができる。
【００４４】
前記有機ＥＬ装置の駆動態様としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、「日経エレクトロニクス」、Ｎｏ．７６５，　２０００年３月１３日号、５５〜６２ページに記載されているような、パッシブマトリクスパネル、アクティブマトリクスパネルなどの駆動態様が好適に挙げられる。
【００４５】
本発明の有機ＥＬ装置は、例えば、コンピュータ、車載用表示器、野外表示器、家庭用機器、業務用機器、家電用機器、交通関係表示器、時計表示器、カレンダ表示器、ルミネッセントスクリーン、音響機器等をはじめとする各種分野において好適に使用することができる。
【００４６】
＜有機ＥＬ装置の製造方法＞
本発明の有機ＥＬ装置の製造方法は、上述した本発明の有機ＥＬ装置の製造方法であって、（１）フォトレジスト及び耐熱性ポリマーから選択される材料によりバンクをパターン形成した後、プラズマ処理を行う、又は、（２）無機材料によりバンクをパターン形成した後、エッチング処理を行うことを特徴とする。
本発明の有機ＥＬ装置の製造方法においては、前記（１）又は（２）以外の処理乃至工程については特に制限はなく、目的に応じて公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、正極のパターニング工程、正極上に正孔輸送層を形成する工程、正孔輸送層上に発光層を形成する工程、発光層上に電子輸送層を形成する工程、電子輸送層上に負極を形成する工程、などが挙げられる。
なお、前記（１）は、バンク形成工程とプラズマ処理工程とを含み、前記（２）は、バンク形成工程とエッチング工程とを含む。
【００４７】
前記バンク形成工程は、例えば、前記正極上に、上述したフォトレジスト及び耐熱性ポリマーから選択される材料を塗付して塗付膜を形成した後、又は、上述した無機材料を蒸着して蒸着膜を形成した後、フォトリソグラフィーにてパターニングすることによりバンクを形成する工程である。
前記バンクを形成する際の条件等については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
前記塗付の方法としては、特に制限はなく、スピンコート法等の公知の方法の中から適宜選択することができる。
前記蒸着の方法としては、特に制限はなく、ＣＶＤ法等の公知の方法の中から適宜選択することができる。
【００４８】
前記プラズマ処理工程としては、その条件等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、酸素プラズマ及びフッ素系プラズマから選択されるプラズマガスを用いて行うのが好ましい。この場合、前記バンクがポリイミド等の樹脂材料で形成されている場合に、該バンクを効率よく削ることができる。
【００４９】
前記エッチング処理工程としては、その条件等については特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、２種以上のエッチングガスを用いて行うのが好ましい。この場合、前記バンクが前記無機材料で形成されている場合に、該バンクを効率よく削ることができる。
前記エッチングガスとしては、ＣＦ４／Ｏ２ガス、ＣＦ４ガスなどが好適に挙げられる。
【００５０】
前記エッチング処理工程において、２種のエッチングガスを用いてエッチング処理を行う場合には、例えば、以下のようにして行うのが好ましい。即ち、ＣＦ４／Ｏ２ガスからＣＦ４ガスへの切り替えを行う場合には、プラズマＮ２をモニタリングすることにより行うのが好ましく、ＣＦ４ガスからＣＦ４／Ｏ２ガスへの切り替えを行う場合には、プラズマＦ２をモニタリングすることにより行うのが好ましい。そして、この際、モニタリングするプラズマＦ２又はプラズマＮ２の強度が１５〜２５％になった時にエッチングガスを切り替えるのが好ましい。
なお、２種の無機材料によりバンクをパターン形成した場合には、表層のエッチングレートが下層のエッチングレートよりも大きくなるようにするのが好ましい。
【００５１】
前記発光層を形成する工程においては、前記プラズマ工程又は前記エッチング処理工程により形成されたバンクの隔壁により画成される空隙内に、ノズルヘッドを用いてインクジェット法により該ノズルヘッドから上述した有機ＥＬ発光材料を含有する溶液（上述したインクジェットインク）を噴射し供給する。その後、適宜乾燥等を行うことにより、該有機ＥＬ発光材料による発光層を前記空隙内に形成することができる。
【００５２】
以上説明した本発明の有機ＥＬ装置の製造方法によると、本発明の有機ＥＬ装置が効率よく製造される。
製造された本発明の有機ＥＬ装置においては、図１に示すように、従来のバンクに比べて、バンクの隔壁における開口部（露出端）近傍が削られ、該バンクの隔壁により画成される空隙の開口径が該空隙における底部側よりも大きくなっている。このため、本発明のバンクの隔壁により画成される空隙には、従来のバンクの隔壁により画成される空隙に比べて、容易にかつ確実に有機ＥＬ発光材料が供給される。
このとき、図１に示す従来例のように、前記バンクが１段構造であり、テーパー構造が１種である場合には、それを緩やかなテーパー構造とすると、前記インクジェットインクを前記空隙内に確実に収容させることはできるものの、該空隙の開口部が大きく広がってしまうため、高精細化できない。一方、急峻なテーパー構造とすると、微細な空隙による微細な開口は形成できるものの、前記ノズルヘッドから噴出（吐出）させた前記インクジェットインクが所定の空隙内に収容させるのが困難になる。しかし、図１に示す本発明のように、例えば、前記バンクが２段構造であり、各段がテーパー構造を有している場合には、ノズルヘッドから前記バンクの隔壁により画成された空隙に向けて噴射（吐出）されたインクジェットインク（有機ＥＬ発光材料を含有）の液滴を、上段のテーパー構造に沿って下方に転がらせ、次に、下段のテーパー構造にさしかかったところで前記空隙内に確実に落下させることができる。その結果、該有機ＥＬ装置は、高精細な複数の画素を有し、色ずれ、正極及び負極間の短絡などの問題がなく、ディスプレイ等として好適に使用可能である。
【００５３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５４】
（実施例１）
図２（ａ）に示すように、ガラス基板上に正極（下部電極）としてのＩＴＯを２０００Åの厚みになるようにしてスパッタリング法により形成した。次に、フォトリソグラフィーとウエットエッチングとによりＩＴＯをストライプ状に加工した。
該ＩＴＯ上にポリイミドを５０００Åの厚みになるようにしてスピンコーティングにより成膜した後、図２（ｂ）に示すように、フォトリソグラフィーによりバンクパターンを形成した。
次に、図２（ｃ）に示すように、該バンクパターンをＯ２プラズマにより３分間処理することにより、２段のテーパー構造を形成した。
次に、図２（ｄ）に示すように、該バンクパターン間に形成された空隙、即ち前記バンクの隔壁により画成された空隙に向けて、ノズルヘッドからインクジェットインク（有機ＥＬ発光材料を含有）をインクジェット法により噴射（吐出）させた。そして、図２（ｅ）に示すように、各空隙内に前記インクジェットインクを収容させた。
その後、前記インクジェットインク及び前記バンクの表面を被覆するようにして、負極（上部電極）としてＡｌＬｉを、メタルマスクを用いて３０００Åの厚みになるようにしてストライプ上に蒸着させ成膜させた。
以上により製造された有機ＥＬ装置に対し、前記ＡｌＬｉ側が負極となるようにし、ＩＴＯ側が正極となるようにして、電流を流したところ、ＩＴＯ側からＥＬ発光が観測された。
【００５５】
（実施例２）
図３（ａ）に示すように、ガラス基板上に正極（下部電極）としてのＩＴＯを２０００Åの厚みになるようにしてスパッタリング法により形成した。次に、フォトリソグラフィーとウエットエッチングとによりＩＴＯをストライプ状に加工した。
次に、図３（ｂ）に示すように、該ＩＴＯ上にＳｉＯ２（厚み：２０００Å）、ＳＩＮ（厚み：３０００Å）をこの順で積層した積層膜をＣＶＤ法により形成した。続いて、フォトリソグラフィーでバンクのパターンを形成後、図３（ｃ）に示すように、反応性イオンエッチングによりバンクの開口部近傍をエッチング処理した。具体的には、ＳｉＮをＣＦ４／Ｏ２ガスを用いてエッチング処理し、ＳｉＯ２をＣＦ４ガスを用いてエッチング処理した。そして、エッチング処理中にＮ２の発光をモニタリングし、この強度が２０％となったときにエッチングガスの切り替えを行なった。その結果、図３（ｃ）に示すように、２段のテーパー構造を有するバンクが形成された。
次に、図３（ｄ）に示すように、該バンクパターン間に形成された空隙、即ち前記バンクの隔壁により画成された空隙に向けて、ノズルヘッドからインクジェットインク（有機ＥＬ発光材料を含有）をインクジェット法により噴射（吐出）させた。そして、図３（ｅ）に示すように、各空隙内に前記インクジェットインクを収容させた。
その後、前記インクジェットインク及び前記バンクの表面を被覆するようにして、負極（上部電極）としてＡｌＬｉを、メタルマスクを用いて３０００Åの厚みになるようにしてストライプ上に蒸着させ成膜させた。
以上により製造された有機ＥＬ装置に対し、前記ＡｌＬｉ側が負極となるようにし、ＩＴＯ側が正極となるようにして、電流を流したところ、ＩＴＯ側からＥＬ発光が観測された。
【００５６】
ここで、本発明の好ましい態様を付記すると、以下の通りである。
（付記１）　正極と負極との間に配置されて該正極及び該負極を絶縁するバンクを複数有し、該バンクの隔壁によって画成される複数の空隙内に有機ＥＬ発光材料を有してなる有機ＥＬ装置であって、
少なくとも１つの前記空隙が、該空隙における前記バンクの隔壁間の一端側における距離をｄとし、該一端側以外における距離をｄ’とし、該一端側に対する他端側における距離をｄ’’とした時、ｄ＞ｄ’’であり、かつ前記空隙における前記バンクの隔壁間の距離が前記一端側から前記他端側に向かって漸次、ｄ−ｄ’≧０を満たすことを特徴とする有機ＥＬ装置。
（付記２）　少なくとも１つの空隙が、ｎ段の段差を有するバンクの隔壁によって画成されてなり、該ｎ段の段差底部における前記バンクの隔壁間の距離を一端側から他端側に向かって、ｄ１、ｄ２、・・・、ｄｎ−１、ｄｎ、とした時、ｄ１＞ｄ２＞・・・＞ｄｎ−１＞ｄｎ、を満たす付記１又は２に記載の有機ＥＬ装置。
（付記３）　ｄ１＞ｄ２＞・・・＞ｄｎ−１＞ｄｎ、を満たす空隙が全空隙の９０％以上である付記２に記載の有機ＥＬ装置。
（付記４）　少なくとも１つの空隙が、２段以上の段差を有するバンクの隔壁によって画成されてなり、最も他端側に位置し、バンクの隔壁間の距離が最大である段差を形成する該バンクの隔壁がテーパー形状である付記１から３のいずれかに記載の有機ＥＬ装置。
（付記５）　バンクの隔壁に形成された各段がいずれもテーパー形状である付記４に記載の有機ＥＬ装置。
（付記６）　少なくとも１つの空隙が、２段のテーパー形状を有するバンクの隔壁によって画成されてなる付記１から５のいずれかに記載の有機ＥＬ装置。
（付記７）　一端側の段差底部のテーパー角が、他端側の段差底部のテーパー角よりも小さい付記６に記載の有機ＥＬ装置。
（付記８）　一端側が正極側であり、他端側が負極側である付記１から７のいずれかに記載の有機ＥＬ装置。
（付記９）　バンクが、パターニング可能な絶縁材料で形成された付記１から８のいずれかに記載の有機ＥＬ装置。
（付記１０）　パターニング可能な絶縁材料が、フォトレジスト及び耐熱性ポリマーから選択される付記９に記載の有機ＥＬ装置。
（付記１１）　パターニング可能な絶縁材料が、ポリイミドである付記９に記載の有機ＥＬ装置。
（付記１２）　パターニング可能な絶縁材料が、無機材料から選択される付記９に記載の有機ＥＬ装置。
（付記１３）　無機材料が、窒化ケイ素及び酸化ケイ素から選択される付記１２に記載の有機ＥＬ装置。
（付記１４）　バンクが、窒化ケイ素及び酸化ケイ素の積層構造体である付記１から９のいずれかに記載の有機ＥＬ装置。
（付記１５）　有機ＥＬ発光材料が、ポリマー系材料から選択される付記１から１４のいずれかに記載の有機ＥＬ装置。
（付記１６）　空隙内における有機ＥＬ発光材料により画素が構成される付記１から１５のいずれかに記載の有機ＥＬ装置。
（付記１７）　空隙内における有機ＥＬ発光材料が、赤色発光材料、緑色発光材料、及び青色発光材料から選択される付記１６に記載の有機ＥＬ装置。
（付記１８）　付記１から１７のいずれかに記載の有機ＥＬ装置の製造方法であって、フォトレジスト及び耐熱性ポリマーから選択される材料によりバンクをパターン形成した後、プラズマ処理を行うことを特徴とする有機ＥＬ装置の製造方法。
（付記１９）　バンクが、フォトレジスト及び耐熱性ポリマーから選択される材料を正極上に塗付して塗付膜を形成した後、フォトリソグラフィーによりパターニングされて形成され、該バンクにより画成される空隙内にインクジェット法により有機ＥＬ材料が付与された後、負極が形成される付記１８に記載の有機ＥＬ装置の製造方法。
（付記２０）　プラズマ処理が、酸素プラズマ及びフッ素系プラズマから選択されるプラズマガスを用いて行われる付記１８又は１９に記載の有機ＥＬ装置の製造方法。
（付記２１）　付記１から１７のいずれかに記載の有機ＥＬ装置の製造方法であって、無機材料によりバンクをパターン形成した後、エッチング処理を行うことを特徴とする有機ＥＬ装置の製造方法。
（付記２２）　バンクが、無機材料を正極上にＣＶＤ法により蒸着して蒸着膜を形成した後、フォトリソグラフィーによりパターニングされて形成され、該バンクにより画成される空隙内にインクジェット法により有機ＥＬ発光材料が付与された後、負極が形成される付記２１に記載の有機ＥＬ装置の製造方法。
（付記２３）　エッチング処理が、２種以上のエッチングガスを用いて行われる付記２１又は２２に記載の有機ＥＬ装置の製造方法。
（付記２４）　エッチング処理が、ＣＦ４／Ｏ２ガス及びＣＦ４ガスを用いて行われる付記２１又は２２に記載の有機ＥＬ装置の製造方法。
（付記２５）　ＣＦ４／Ｏ２ガスからＣＦ４ガスへの切り替えをプラズマＮ２をモニタリングすることにより行い、ＣＦ４ガスからＣＦ４／Ｏ２ガスへの切り替えをプラズマＦ２をモニタリングすることにより行う付記２４に記載の有機ＥＬ装置の製造方法。
（付記２６）　モニタリングするプラズマＦ２又はプラズマＮ２の強度が１５〜２５％になった時にエッチングガスを切り替える付記２５に記載の有機ＥＬ装置の製造方法。
（付記２７）　２種の無機材料によりバンクをパターン形成し、表層のエッチングレートが下層のエッチングレートよりも大きくなるようにした付記２０から２４のいずれかに記載の有機ＥＬ装置の製造方法。
【００５７】
【発明の効果】
本発明によると、従来における前記問題を解決し、高精細な複数の画素を有し、色ずれ、正極及び負極間の短絡などの問題がなく、基板の大型化が容易であり、大型真空装置等が不要であり、マスク合わせが不要であり、材料の利用効率が高く、簡便に量産可能で高品質であり、ディスプレイ等として好適に使用可能な有機ＥＬ装置及びその効率的な製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の有機ＥＬ装置におけるバンクの一例を説明するための概略説明図である。
【図２】図２は、本発明の有機ＥＬ装置の製造方法の一例を説明するための概略説明図である。
【図３】図３は、本発明の有機ＥＬ装置の製造方法の他の例を説明するための概略説明図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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