(57)【要約】【課題】  重ね塗り塗装部など膜厚にむらのあるシリコーン樹脂薄膜に干渉むら・筋等の外観異常が発生することを低減することができる薄膜形成品を提供する。【解決手段】  屈折率がｎの透明基材の表面又は基材に設けた屈折率がｎの透明層の表面に、ｎより小さい屈折率を有する透明なシリコーン樹脂中にｎより大きい屈折率を有する微粒子を均一に分散して得られる、膜としての屈折率が実質的にｎと同等になるように調整した薄膜を形成する。薄膜に膜厚のむらがあっても干渉むらが発生することを低減することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率がｎの透明基材の表面又は基材に設けた屈折率がｎの透明層の表面に、ｎより小さい屈折率を有する透明なシリコーン樹脂中にｎより大きい屈折率を有する微粒子を均一に分散して得られる、膜としての屈折率が実質的にｎと同等になるように調整した薄膜を形成して成ることを特徴とする薄膜形成品。
【請求項２】
ｎより大きい屈折率を有する上記微粒子が、金属酸化物ゾルであることを特徴とする請求項１に記載の薄膜形成品。
【請求項３】
屈折率が実質的にｎと同等になるように調整した上記薄膜の膜厚が、２０ｎｍ〜１０００ｎｍであることを特徴とする請求項１又は２に記載の薄膜形成品。
【請求項４】
ｎより大きい屈折率を有する上記微粒子の粒子径が、５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の薄膜形成品。
【請求項５】
屈折率がｎの透明基材の表面又は基材に設けた屈折率がｎの透明層の表面に、ｎより小さい屈折率を有する透明なシリコーン樹脂中にｎより大きい屈折率を有する微粒子を均一に分散して得られるコーティング材を塗布し、膜としての屈折率が実質的にｎと同等になるように調整した薄膜を形成することを特徴とする薄膜形成品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、透明基材の表面、あるいは基材の表面に設けた透明層の表面に薄膜を形成した薄膜形成品及びその製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ガラス基材等の透明基材の表面や、透明層を表面に設けた基材の表面に、オルガノシロキサンを主成分として含有するコーティング材を塗布し、硬化させることによってシリコーン樹脂被膜を形成することが従来から行なわれている（例えば、特許文献１等参照）。このシリコーン樹脂被膜の表面はガラス質のような性状を示すため、基材の表面に付着した水をはじく有機物等（シリコーン樹脂被膜の表面に付着したものやシリコーン樹脂薄膜の表面に含まれるもの）が雨水によって洗浄除去され易くなり、また表面が水に濡れ（馴染み）易くなるという親水性（水濡れ性）の向上もあり、低汚染表面を実現する効果等が期待できるのである。
【０００３】
しかし、このシリコーン樹脂薄膜は、一般に、下地の透明基材や、透明層の屈折率に比べて小さな屈折率を有する透明な塗膜形成要素であり、数十ｎｍ〜数百ｎｍの膜厚領域では、可視光領域の波長を有する電磁波を吸収し、膜厚にむらのある塗膜においては、その膜厚に応じてシリコーン樹脂薄膜との間で干渉むらが発生する恐れがあるという問題があった。特に、刷毛塗りやバーコート塗装で発生する重ね塗り部などは、膜厚にむらが生じ易いので、この部分に筋むらが発生し易いという問題を有するものであった。
【特許文献１】特開平１０−１４６２５１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、重ね塗り塗装部など膜厚にむらのあるシリコーン樹脂薄膜に干渉むら・筋等の外観異常が発生することを低減することができる薄膜形成品及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
本発明の請求項１に係る薄膜形成品は、屈折率がｎの透明基材の表面又は基材に設けた屈折率がｎの透明層の表面に、ｎより小さい屈折率を有する透明なシリコーン樹脂中にｎより大きい屈折率を有する微粒子を均一に分散して得られる、膜としての屈折率が実質的にｎと同等になるように調整した薄膜を形成して成ることを特徴とするものである。
【０００６】
また請求項２の発明は、請求項１において、ｎより大きい屈折率を有する上記微粒子が、金属酸化物ゾルであることを特徴とするものである。
【０００７】
また請求項３の発明は、請求項１又は２において、屈折率が実質的にｎと同等になるように調整した上記薄膜の膜厚が、２０ｎｍ〜１０００ｎｍであることを特徴とするものである。
【０００８】
また請求項４の発明は、請求項１乃至３のいずれかにおいて、ｎより大きい屈折率を有する上記微粒子の粒子径が、５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることを特徴とするものである。
【０００９】
本発明の請求項５に係る薄膜形成品の製造方法は、屈折率がｎの透明基材の表面又は基材に設けた屈折率がｎの透明層の表面に、ｎより小さい屈折率を有する透明なシリコーン樹脂中にｎより大きい屈折率を有する微粒子を均一に分散して得られるコーティング材を塗布し、膜としての屈折率が実質的にｎと同等になるように調整した薄膜を形成することを特徴とするものである。
【発明の効果】
【００１０】
薄膜形成品に係る請求項１の発明によれば、薄膜に膜厚のむらがあっても干渉むらが発生することを低減することができるものであり、特に刷毛塗りやバーコート塗装で発生する重ね塗り部などに大きな膜厚むらが生じても、この部分に干渉による筋むらが発生することを低減することができるものである。
【００１１】
また請求項２の発明によれば、金属酸化物ゾルはシリコーン樹脂と相溶性が良く分散安定性を有するものであり、微粒子を均一に分散させて薄膜の屈折率を向上させる作用を高く得ることができるものである。
【００１２】
また請求項３の発明によれば、薄膜の屈折率を調整して干渉むらを低減する効果を有効に得ることができるものである。
【００１３】
また請求項４の発明によれば、微粒子の均一分散の安定性を良好に得ることができると共に、粒子径が薄膜の膜厚以上になって膜強度を劣化させることを防ぐことができるものである。
【００１４】
薄膜形成品の製造方法に係る請求項５の発明によれば、薄膜に膜厚のむらがあっても干渉むらが発生することを低減することができるものであり、特に刷毛塗りやバーコート塗装で発生する重ね塗り部などに大きな膜厚むらが生じても、この部分に干渉による筋むらが発生することを低減することができるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
以下、本発明を実施するための最良の形態を説明する。
【００１６】
本発明において透明基材の表面あるいは透明層の表面に薄膜を形成するために用いられるシリコーン樹脂系の無機塗料は、
（Ａ）成分：一般式Ｓｉ（ＯＲ）４…（１）（但しＲは１価の炭化水素基）
で表される有機ケイ素アルコキシドの加水分解物及び／又は部分加水分解物を含有するものが好ましい。
【００１７】
上記の（Ａ）成分のアルコキシドの加水分解物及び部分加水分解物は、バインダー樹脂及び造膜成分として用いられるとともに、コーティング薄膜に表面親水性（水濡れ性）を付加することによって、薄膜に防曇性、雨水洗浄による防汚性等をもたらす成分である。有機ケイ素アルコキシドが上記の（１）式のように４官能のものは親水性が高いので好ましいが、勿論これに限定されるものではなく、３官能のものや２官能のものを含有してもよい。上記、アルコキシドの加水分解物及び部分加水分解物は、その形態を特に限定されず、例えば、溶液状のものでも分散液状のもの等でも構わない。
【００１８】
（Ａ）成分の式中のＲは、１価の炭化水素基であれば特に限定されないが、炭素数１〜８の１価の炭化水素基が好適であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基等を例示することができる。アルコキシ基中に含有されるアルキル基のうち、炭素数が３以上のものについては、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基等のように直鎖状のものであってもよいし、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等のように分岐を有するものであってもよい。アルコキシドの（部分）加水分解時に存在する水の量は、特に限定されない。また、アルコキシドを部分加水分解する際に必要に応じて用いられる触媒としては、特に限定されないが製造工程にかかる時間を短縮する点から、酸性触媒が好ましい。酸性触媒としては、特に限定されないが、例えば、酢酸、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタール酸、グリコール酸、マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸などの有機酸；塩酸、硝酸、ハロゲン化シラン等の無機酸；酸性コロイダルシリカ、酸化チタニアゾル等の酸性ゾル状フィラー等が挙げられ、これらを１種または２種以上使用することができる。アルコキシドの（部分）加水分解は、必要に応じて、例えば４０〜１００℃の加熱温度で加温して行なってもよい。
【００１９】
アルコキシドの（部分）加水分解は、必要に応じ、適当な溶媒で希釈して行なってもよい。このような希釈溶媒としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；およびジアセトンアルコール等を挙げることができ、これらからなる群より選ばれた１種もしくは２種以上のものを使用することができる。これらの親水性有機溶媒と併用して、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオキシム等の１種もしくは２種以上のものを使用することができる。
【００２０】
本発明で用いるアルコキシドの部分加水分解物の重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜８０００の範囲が好ましい。これは、５００未満の場合は、加水分解物が不安定になり、８０００を超える場合は、コーティング薄膜が十分な硬度を保てない等の不都合があるからである。
【００２１】
また、本発明で用いるシリコーン樹脂成分に１種類以上のシリカ成分（（Ｂ）成分）を必要に応じて加えることが、シリコーン樹脂薄膜の硬度向上、安定性向上、造膜性向上の面で好ましい。この（Ｂ）成分としては、特に限定はされず、公知のものを使用できる。シリカの形態としては、特に制限されず、例えば粉体の形でもゾル状の形（コロイダルシリカ）でもよい。コロイダルシリカとしては、特に限定はされないが、例えば水分散性あるいはアルコール等の非水系の有機溶剤分散性コロイダルシリカが使用できる。一般にこのようなコロイダルシリカは、固形分としてのシリカを２０〜５０質量％含有しており、この値からシリカ配合量を決定できる。尚、水分散性コロイダルシリカを使用する場合には、このコロイダルシリカ中に固形分以外として存在する水は、アルコキシドの（部分）加水分解に使用できるものであり、（部分）加水分解の際の水の使用量に加算される。水分散性コロイダルシリカは、通常、水ガラスから作られるが、市販品として容易に入手することができる。
【００２２】
また、有機溶媒分散性コロイダルシリカは、前記水分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置換することで容易に調製することができる。このような有機溶媒分散性コロイダルシリカも水分散性コロイダルシリカと同様に市販品として容易に入手できる。有機溶媒分散性コロイダルシリカにおいて、コロイダルシリカが分散している有機溶媒の種類は、特に限定はされないが、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；およびジアセトンアルコール等を挙げることができ、これらからなる群より選ばれた１種もしくは２種以上のものを使用することができる。これらの親水性有機溶媒と併用して、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオキシム等の１種もしくは２種以上のものを使用することができる。
【００２３】
（Ｂ）成分のシリカの配合量としては、特に限定はされないが、例えば、固形分換算で（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計質量に対し、その質量比（Ｂ／（Ａ＋Ｂ））が固形分換算で０．６０〜０．９５の範囲が好ましく、より好ましくは０．６５〜０．９の割合である。０．６未満であると添加したシリカフィラーの効果が十分得られにくい傾向があり、初期親水性を得られ難くなる。また、０．９５以上であると塗膜の造膜性が悪くなり、耐摩耗性の悪化又は、塗膜の白化の原因となる。このシリカフィラーを分散媒中に均一に分散させる方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、ホモジナイザ、ディスパー、ペイントシェイカー、ビーズミル等を用いた通常の各種分散方法を用いることができる。
【００２４】
上記シリカは、粉末、微粒子粉末、溶液分散ゾル粒子等、分散可能なものであれば、いかなる形態のものでも構わないが、ゾル状、特にｐＨ７以下のゾル状であれば、硬化がよリ短時間で進み、使用する上で利便性に優れる。使用される分散媒としては、微粒子を均一に分散させる事ができるものであれば特に限定されず、水系、非水系のいずれの溶剤も用いることができる。水系溶剤としては、特に限定はされないが、例えば、水単独の他、親水性有機溶剤、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪酸アルコール類；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；ジアセトンアルコール等の少なくとも１種と水との混合溶剤を用いる事ができる。上記の水系溶剤の中でも、水−メタノール混合溶剤が、微粒子の分散安定性と、塗布後の分散溶媒の乾燥の点で好ましい。さらに、水系のゾルを用いることにより、ゾルにアルコキシドの加水分解時の酸性触媒の機能をも兼ねさせることもできる。非水系溶剤としては、特に限定されないが、例えば上記親水性有機溶剤と、トルエン、キシレン等の疎水性有機溶剤とからなる群の中から選ばれた少なくとも１種を用いることができる。これらの非水系溶剤の中でも、メタノールが、分散安定性と塗布後の分散媒の乾燥性の点で好ましい。
【００２５】
ガラス等の透明基材や透明膜の屈折率をｎとすると、上記のシリコーン樹脂の屈折率は一般に、ガラス等の透明基材や透明膜の屈折率ｎより小さい。そして本発明ではこの透明な薄膜形成要素であるシリコーン樹脂に、屈折率ｎより大きい屈折率を有する微粒子（（Ｃ）成分）を均一に分散して配合するものである。
【００２６】
この（Ｃ）成分の微粒子としては、特に限定されず、公知のものを使用することができるが、例えば、ＺｒＯ２，ＳｎＯ２，ＰＺＴ，Ｙ２Ｏ３，ＴｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３，ＩＴＯ，α−Ａｌ２Ｏ３、ＨＡＰ，Ｆｅ２Ｏ３，Ｆｅ３Ｏ４，ＺｎＯ，ＢａＴｉＯ３，ＭｇＦ２，ＴｉＮ，Ｓｂ２Ｏ３，ＣａＦ２，ＣｅＯ２，ＣｅＦ３，Ｎａ３ＡｌＦ６，Ｌａ２Ｏ３，ＬａＦ３，ＰｂＦ２，ＮｄＦ３，Ｐｒ５Ｏ１１，ＳｉＯ，ＴｈＯ２、ＴｈＦ４，ＺｎＳ等を挙げることができ、これらを１種または２種以上使用することができる。これらの中でも、シリコーン樹脂と相溶性が良く分散安定性を有する点から、特に金属酸化物ゾルが好ましい。
【００２７】
（Ｃ）成分の微粒子は、粉末、微粒子粉末、溶液分散ゾル粒子等、分散可能なものであれば、いかなる形態のものでも構わないが、ゾル状、特にｐＨ７以下のゾル状であれば、硬化がより短時間で進み、使用する上で利便性に優れる。微粒子の分散に使用される分散媒としては、（Ｃ）成分の微粒子を均一に分散させる事ができるものであれば特に限定されず、水系、非水系のいずれの溶剤も用いることができる。水系溶剤としては、特に限定されないが、例えば、水単独の他、親水性有機溶剤、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノブチルエーテル等のエチレングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコール誘導体；ジアセトンアルコール等の少なくとも１種と水との混合溶剤を用いる事ができる。上記の水系溶剤の中でも、水−エタノール混合溶剤が、微粒子の分散安定性と、塗布後の分散溶媒の乾燥の点で好ましい。さらに、水系のゾルを用いることにより、アルコキシドの加水分解時の酸性触媒の機能をも兼ねさせることもできる。非水系溶剤としては、特に限定されないが、例えば上記親水性有機溶剤と、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトオキシム等の疎水性有機溶剤とからなる群の中から選ばれた少なくとも１種を用いることができる。これらの非水系溶剤の中でも、メタノールが、分散安定性と塗布後の分散媒の乾燥性の点で好ましい。
【００２８】
（Ｃ）成分の微粒子の配合量は、透明基材の表面や透明層の表面に形成した薄膜としての屈折率が実質的に透明基材や透明層の屈折率ｎと同等の屈折率になるよう調整することができればよく、特に限定はされないが、例えば、固形分換算で（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量に対する質量比（Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ））が０．０１〜０．９の範囲になるように設定するのが好ましく、より好ましくは０．１〜０．５の範囲である。微粒子の配合比率が０．０１未満であると、微粒子の添加による屈折率向上の効果を十分に得ることができない傾向がある。また微粒子の配合比率が０．９以上であると、塗膜の造膜性が悪くなり、耐摩耗性の悪化又は、塗膜の白化の原因となる。この微粒子を分散媒中に分散させる方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ホモジナイザ、デイスパー、ペイントシェイカー、ビーズミル等を用いた通常の各種方法を用いることができる。
【００２９】
上記のように屈折率がｎより小さい薄膜形成要素であるシリコーン樹脂に、屈折率がｎより大きい微粒子を配合して調製されるコーティング材を、屈折率ｎの透明基材の表面に塗布し、あるいは基材に設けた屈折率ｎの透明層の表面に塗布し、乾燥硬化させて薄膜を形成することによって、薄膜形成品を得ることができるものである。そしてシリコーン樹脂に微粒子が均一に分散して形成される薄膜は、屈折率が実質的に透明基材あるいは透明層の屈折率ｎと同等に形成されているものであり、膜厚にむらがあっても干渉むらが発生することを低減することができるものであり、特に刷毛塗りやバーコート塗装で発生する重ね塗り部などに大きな膜厚むらが生じても、この部分に干渉による筋むらが発生することを低減することができるものである。ここで本発明において、薄膜の屈折率が実質的にｎと同等であるとは、特に限定されるものではないが、薄膜の屈折率がｎ±０．１の範囲であることが好ましく、ｎ±０．０５の範囲であることがより好ましい。薄膜の屈折率がｎ±０．０５の範囲であれば、干渉模様が人間の目において確認できない程度のものになり、薄膜の屈折率がｎ±０．１の範囲であれば、干渉模様を確認できるが気にならない程度のものになる。
【００３０】
ここで、透明基材あるいは透明層の表面に形成される上記の薄膜の膜厚は、干渉の強度に関係するものであって、膜厚が２０ｎｍ未満であると、可視光領域での干渉の影響が弱くなり、また膜厚が１０００ｎｍを超えると、干渉むらが発生しにくくなる。従って本発明は、薄膜の膜厚が２０ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲の場合に適用して、特に大きな効果を得ることができるものである。
【００３１】
また、（Ｃ）成分の微粒子の粒子径は、５ｎｍ以下では薄膜を形成する際の微粒子の均一分散の安定性が悪く、凝集を起こし易くなる可能性がある。また粒子径が２００ｎｍ以上では、粒子径が薄膜の膜厚以上になってしまうことがあり、薄膜の膜強度を劣化させるおそれがある。このために微粒子の粒子径は５ｎｍ〜２００ｎｍの範囲であることが望ましい。
【００３２】
上記のコーティング材を塗布する方法は特に限定されるものではなく、例えば、刷毛塗り、スプレーコート、浸漬（ディッピング、ディップコートともいう）、ロールコー卜、フローコート、カーテンコート、ナイフコート、スピンコート、バーコート等の通常に使用される各種塗布方法を選択することができる。また、硬化方法については、公知の方法を用いればよく、特に限定はされない。また硬化の際の温度も特に限定はされず、所望される硬化薄膜性能や硬化触媒の使用の有無に応じて常温から加熱までの広い温度範囲をとることができる。
【実施例】
【００３３】
以下本発明を実施例によって具体的に説明する。実施例中、特に断らない限り、「部」はすべて「質量部」を、「％」はすべて「質量％」を表す。なお、本発明は、下記の実施例に限定されない。
【００３４】
（実施例１）
テトラエトキシシラン２０８部にイソプロピルアルコール３５６部を加え、さらに水１８０部及び０．０１Ｎの塩酸１８部を混合し、ディスパーを用いてよく混合することにより、４官能シリコーンレジンコーティング溶液を得た。この４官能シリコーンレジンの重合硬化物の屈折率は１．４３である。次に、この４官能シリコーンレジンコーティング溶液に酸化アンチモンゾル（日産化学工業社製商品名「ＡＭＴ−１３０S」：Ｓｂ２Ｏ５；屈折率１．６６、粒子径約３０ｎｍ）を、薄膜形成した際に薄膜の屈折率が１．５４となるように調節して添加し、６０℃で１０時間重合反応させた後に、全固形分が１％になるようにＩＰＡ（イソプロピルアルコール）で希釈することによって、無機コーティング材を調製した。
【００３５】
そしてこの無機コーティング材をガラス基材（屈折率１．５４）の表面に滴下した後、乾燥後の膜厚が約１００ｎｍの膜厚になるように回転数を調節しながらスピンコート塗装をし、さらに１００℃で１０分間焼成することによって薄膜を得た。
【００３６】
（実施例２）
実施例１において、薄膜を形成した際の薄膜の屈折率が１．４９となるように無機コーティング材を調製し、また乾燥後の膜厚が６０ｎｍとなるように無機コーティング材の塗装をした以外は、実施例１と同様にして薄膜を得た。
【００３７】
（実施例３）
実施例１において、乾燥後の膜厚が８００ｎｍとなるように無機コーティング材の塗装をした以外は、実施例１と同様にして薄膜を得た。
【００３８】
（実施例４）
実施例１において、酸化アンチモンとして粒子径が６０ｎｍのものを用い、乾燥後の膜厚が１２０ｎｍとなるように無機コーティング材の塗装をした以外は、実施例１と同様にして薄膜を得た。
【００３９】
（実施例５）
実施例１において、乾燥後の膜厚が１２００ｎｍとなるように無機コーティング材の塗装をした以外は、実施例１と同様にして薄膜を得た。
【００４０】
（実施例６）
実施例１において、酸化アンチモンとして粒子径が８０ｎｍのものを用い、乾燥後の膜厚が３０ｎｍとなるように無機コーティング材の塗装をした以外は、実施例１と同様にして薄膜を得た。
【００４１】
（実施例７）
実施例１において、酸化アンチモンゾルの代りに、酸化ニオブゾル（触媒化成工業社製「オプトレイク１７」：Ｎｂ２Ｏ５；屈折率２．１、粒子径約１０ｎｍ）を用い、薄膜の屈折率が１．５４となるように４官能シリコーンレジンコーティング液にこの硫化亜鉛ゾルを添加するようにした他は、実施例１と同様にして無機コーティング材を調製し、さらにこの無機コーティング材を用いて実施例１と同様にして薄膜を得た。
【００４２】
（比較例１）
実施例１において、酸化アンチモンゾルを添加せずに、薄膜を形成した際の薄膜の屈折率が１．４３となるように無機コーティング材を調製し、さらにこの無機コーティング材を用いて実施例１と同様にして薄膜を得た。
【００４３】
（比較例２）
実施例１において、酸化アンチモンゾルの代りに、酸化チタンゾル（触媒化成工業社製「クインタイタニック」：ＴｉＯ２；屈折率２．２７、粒子径約１０ｎｍ）を用い、薄膜の屈折率が１．６８となるように４官能シリコーンレジンコーティング液にこの酸化チタンゾルを添加するようにした他は、実施例１と同様にして無機コーティング材を調製し、さらにこの無機コーティング材を用いて実施例１と同様にして薄膜を得た。
【００４４】
［塗膜性能の評価］
（干渉の有無）
製膜直後の薄膜を、白色光にかざして特に虹色の干渉色が発生しているかに注目して目視で評価した。
【００４５】
（外観評価）
製膜直後の薄膜を、特に白華の有無、塗装液のはじき、より、ツヤビケに注目して目視で評価した。
【００４６】
（薄膜初期の水の接触角）
製膜直後に、薄膜の表面に０．２ｃｃの蒸留水を滴下した後に、拡大カメラで観察することにより測定した。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
表１にみられるように、実施例１〜４，７はいずれも、干渉模様が発生せず、外観は白華、より、はじき、ツヤビケ、クラックが無く、透明を保ち良好であった。さらに製膜初期から水の接触角が１０度以下と良好であった。また、実施例５，６は比較例１に比べて干渉を抑えられ良好であったが、膜厚が１２００ｎｍと厚膜にした実施例５は薄膜形成時にクラックが入り、膜厚よりも十分大きな粒子径の微粒子を入れた実施例６は、薄膜形成した際に表面がツヤビケが発生してしまった。一方、薄膜の屈折率が低い比較例１は、外観はクラック、ツヤビケがなく透明な塗膜に形成できたが、白色光の反射光をみると、膜厚のむらに応じて赤や黄色の干渉縞ができていた。また薄膜の屈折率が高い比較例２では、膜厚のむらに応じて赤や白の干渉縞ができていた。
【００４９】
以上のことにより基材の屈折率と同程度の屈折率に調節された薄膜は、白色光の反射光を観察したとしても、虹色模様が見られず、低干渉色塗膜を形成することができることが確認される。