(57)【要約】【課題】ホルムアルデヒドの放散がなく、曲げＲ加工性に優れた化粧板を提供する。【解決手段】コア層とパターン層などからなる化粧板であって、少なくともパターン層として、化粧紙に、有機溶剤に分散されたコロイダルシリカと、分子中に（メタ）アクリロイル基及びイソシアネート基を含む化合物を反応させ、前記コロイダルシリカの水酸基と前記化合物のイシアネート基とをウレタン結合を介して結合させたコロイダルシリカ含有単量体及び／又は重合性化合物と触媒とを含浸・乾燥した樹脂含浸パターン紙を用い、コア層とともに熱圧成形する。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
コア層とパターン層などからなる化粧板であって、少なくともパターン層として、化粧紙に、有機溶剤に分散されたコロイダルシリカと、分子中に（メタ）アクリロイル基及びイソシアネート基を含む化合物を反応させ、前記コロイダルシリカの水酸基と前記化合物のイシアネート基とをウレタン結合を介して結合させたコロイダルシリカ含有単量体及び／又は重合性化合物と触媒とを含浸・乾燥した樹脂含浸パターン紙を用い、コア層とともに熱圧成形してなることを特徴とする化粧板。
【請求項２】
コア層とパターン層などからなる化粧板であって、少なくともパターン層として、化粧紙に、分子中に存在する２つ以上のイソシアネート基の内、少なくとも１つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物と、有機溶媒に分散させたコロイダルシリカとを反応させ、前記コロイダルシリカの水酸基とイソシアネート化合物のイソシアネート基とをウレタン結合を介してなるコロイダルシリカ含有単量体及び／又は重合性化合物と触媒とを含浸・乾燥した樹脂含浸パターン紙を用い、コア層とともに熱圧成形してなることを特徴とする化粧板。
【請求項３】
該熱圧成形が連続式であることを特徴とする請求項１又は２記載の化粧板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は化粧板に関する。
【０００２】
【特許文献１】特開平１０−３２９２７４
【特許文献２】特開平１０−１００３３３
【特許文献３】特開平１０−２７２７３７
【０００３】
【従来の技術】
表面層がメラミン樹脂含浸紙でコア層がフェノール樹脂含浸紙からなるメラミン化粧板は、表面物性が優れていることからカウンター甲板、テーブルトップ、棚板等の表面化粧材として利用されている。
メラミン化粧板の製法としては、上記のメラミン樹脂含浸紙とフェノール樹脂含浸紙とを、多段式ホットプレス機を用いて熱圧成形することにより製造していた。また、表面層がダップ樹脂含浸紙でコア層がポリエステル樹脂含浸紙からなるダップ連続化粧板は曲げ加工等に優れることからカウンターや造作部材の木口用化粧板として使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
メラミン化粧板は、パターン層にメラミン樹脂、コア層にフェノール樹脂を含浸、硬化させている為、ホルムアルデヒドの放散の課題があり、メラミン樹脂やフェノール樹脂は熱硬化性樹脂であるが為に弾性に乏しく加工性が必要な部位での使用には適していなかった。
さらにダップ樹脂やポリエステル樹脂の変色等の問題があり、表面硬度もメラミン化粧板と比べるとかなり劣る為、表面傷等の課題があった。
本発明はかかる状況に鑑み検討されたもので、ホルムアルデヒドを含まず、透明性、擦傷性に優れ、高弾性である化粧板を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち請求項１記載の発明は、コア層とパターン層などからなる化粧板であって、少なくともパターン層として、化粧紙に、有機溶剤に分散されたコロイダルシリカと、分子中に（メタ）アクリロイル基及びイソシアネート基を含む化合物を反応させ、前記コロイダルシリカの水酸基と前記化合物のイシアネート基とをウレタン結合を介して結合させたコロイダルシリカ含有単量体及び／又は重合性化合物と触媒とを含浸・乾燥した樹脂含浸パターン紙を用い、コア層とともに熱圧成形してなることを特徴とする化粧板である。
また、請求項２記載の発明は、コア層とパターン層などからなる化粧板であって、少なくともパターン層として、化粧紙に、分子中に存在する２つ以上のイソシアネート基の内、少なくとも１つのイソシアネート基に重合性不飽和基を導入したイソシアネート化合物と、有機溶媒に分散させたコロイダルシリカとを反応させ、前記コロイダルシリカの水酸基とイソシアネート化合物のイソシアネート基とをウレタン結合を介してなるコロイダルシリカ含有単量体及び／又は重合性化合物と触媒とを含浸・乾燥した樹脂含浸パターン紙を用い、コア層とともに熱圧成形してなることを特徴とする化粧板である。
更に、請求項３記載の発明は、該熱圧成形が連続式であることを特徴とする請求項１又は２記載の化粧板である。
以下、本発明について詳細に説明する。
【０００６】
本発明に用いられるコロイダルシリカとしては、特に限定はされないが、平均粒子径が１００ｎｍ以下で、有機溶剤を分散媒とした市販品各種を使用することができる。粒子径のより大きいコロイダルシリカを用いた場合は、貯蔵安定性が悪くなるばかりか、本発明で目的とする良好な弾性、硬度、耐熱性を同時に発現することができず、得られた硬化物が濁るなどの問題がある。好ましくは平均粒子径が５〜５０ｎｍのものがより好適である。
【０００７】
本発明に用いられる（メタ）アクリロイル基及びイソシアネート基を含む化合物としては、アクリロイルイソシアナート、メタクリロイルイソシアナート、アクリル酸２−イソシアナートエチル、メタクリル酸２−イソシアナートエチル等があげられる。
【０００８】
また、二つ以上のイソシアネート基を含有する化合物としては、例えば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシアネート、１，４−キシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタントリイソシアネート、３，３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、１，６−ヘキサンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、６−イソプロピル−１，３−フェニルジイソシアネート、４−ジフェニルプロパンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、２，５（又は６）−ビス（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン、トリエチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、トリエチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートのオリゴマー、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオン、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体等が挙げられる。
また、これらのポリイソシアネートは、単独或いは二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【０００９】
上記ポリイソシアネートの少なくとも１つ以上のイソシアネート基に導入する重合性不飽和基を有する化合物には、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンエチレノキサイド付加トリアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４―ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルの両末端（メタ）アクリル酸付加、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メタ）アクリレート、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキシサイド又はプロピレンオキサイドの付加体のジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡのエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドの付加体のジオールのジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニルエーテル等が挙げられる。
【００１０】
また、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリエチレングリコールアクリレートなどの水酸基含有モノマー、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、ケイヒ酸、マレイン酸、フマル酸、２−（メタ）アクリロキシプロピルヘキサヒドロゲンフタレ−ト、２−（メタ）アクリロキシエチルヘキサヒドロゲンフタレ−ト等の不飽和脂肪族カルボン酸類、２−（メタ）アクリロキシプロピルフタレ−ト、２−（メタ）アクリロキシプロピルエチルフタレ−ト等のカルボキシル基を有する不飽和芳香族カルボン酸、ビニルオキシエチルアミン、ビニルオキシドデシルアミン、アリルオキシプロピルアミン、２−メチルアリルオキシへキシルアミン、ビニルオキシ−（２−ヒドロキシ）ブチルアミン等のアミノ基含有モノマー、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロへキシルメチル（メタ）アクリレート、９，１０−エポキシステアリル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート等エポキシ基含有モノマーなどが挙げられる。
これらの重合性不飽和基を有する化合物は、単独或いは二種類以上を組み合わせて用いることができる。
【００１１】
上記ポリイソシアネートへの重合性不飽和基を導入するための反応、及び上記コロイダルシリカと上記イソシアネート基との反応を促進させるため、触媒を添加することもできる。たとえば、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリル酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、２，６，７−トリメチル−１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンなどのウレタン化触媒を、反応物の総量１００重量部に対して０．０１〜１重量部用いるのが好ましい。
【００１２】
また、上記イソシアネート基とコロイダルシリカとの反応において、イソシアネート基の反応を赤外線吸収分光法（ＩＲ）等により確認しながら、過剰のイソシアネート基をブロックするために、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類や前記のイソシアネート基と反応可能な化合物を添加してもよい。
【００１３】
また、コロイダルシリカ含有単量体と混合し、共重合させる重合性化合物としてはアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル、不飽和ニトリルモノマー、不飽和カルボン酸、アミド基含有モノマー、メチロール基含有モノマー、アルコキシメチル基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、多官能性モノマー、ビニルエステル、オレフィンなど分子鎖中に反応性二重結合をもつ化合物である。
アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステルの例としてメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレートなどが挙げられる。
不飽和ニトリルモノマーの例としてアクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
不飽和カルボン酸の例としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、モノアルキルイタコネート等がある。
【００１４】
上記以外のラジカル重合性モノマーも必要に応じて組み合わせてもよい。例えばアミド基含有モノマー具体的にはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド、メチロール基含有モノマー具体的にはＮ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ジメチロールアクリルアミド、ジメチロールメタクリルアミド、アルコキシメチル基含有モノマー具体的にはＮ−メトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルメタクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド、エポキシ基含有モノマー具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル、メチルグリシジルアクリレート、メチルグリシジルメタクリレート、多官能性モノマー具体的にはジビニルベンゼン、ポリオキシエチレンジアクリレート、ポリオキシエチレンジメタクリレート、ポリオキシプロピレンジアクリレート、ポリオキシプロピレンジメタクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ブタンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、α，β−エチレン性不飽和ジカルボン酸のモノまたはジエステル例えばマレイン酸モノまたはジブチル、フマル酸モノまたはジオクチル、ビニルエステル具体的には酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、オレフィン例えばブタジエン、イソプレン、塩素含有ビニルモノマー例えば、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロプレンなどを挙げることができる。これらビニル化合物は、これらビニル化合物は、単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１５】
前記コロイダルシリカ単量体の単独重合あるいは前記重合性化合物との共重合は溶液内で反応させることが好ましく、使用される溶媒としてはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、カルビトールアセテート等のエステル系溶剤、ジブチルエーテル等のエーテル化合物、ｎ−ブタノール、イソブタノール等のアルコール系溶剤が使用できる。また、上記溶媒の混合溶媒も用いることができる。更に溶媒の替わりにラジカル重合性モノマー用いてもよい。
【００１６】
共重合の重合開始剤としては、過酸化物、アゾビス化合物等が挙げられ、過酸化物としては、例えば過酸化ジブチル、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、クメンハイドロ過酸化物等、アゾビス化合物としては、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジン）ジヒドロクロライド等が挙げられる。
【００１７】
また、放射線重合も可能であり、放射線重合開始剤を使用することも可能である。例えば１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパン−１−オン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォフフィンオキシドなどが挙げられ、市販品としてはＩｒｇａｃｕｒｅ１８４、３６９、６５１、５００、９０７、ＣＧＩ１７００、ＣＧＩ１７５０、ＣＧＩ１８５０、ＣＧ２４−６１（以上、チバガイギー製）；ＬｕｃｉｒｉｎＬＲ８７２８（ＢＡＳＦ製）；Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１１６、１１７３（以上、メルク製）；ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ製）などが挙げられる。
【００１８】
本発明の化粧板に係るコア層の基材には、α−セルロース、リンター、クラフトなどのパルプないしは天然繊維単独またはこれらにビニロンやナイロン等の合成繊維、ガラス繊維などの無機繊維等が混入された繊維材料から作られた多孔質な紙類、不織布、布類等が使用される。
【００１９】
コア層の基材には重合性化合物及び／又は高分子化合物が含浸され、重合性化合物は前述しているものを使用することができ、高分子化合物としては、アクリル、スチレンブタジエン、クロロプレン、ウレタン、エチレン酢ビ、酢ビ、シリコーン等有機高分子の水分散系や溶剤系でも使用でき、また、コロイダルシリカ、シリカ化合物、酸化チタン等の無機材料を使用することも可能である。
【００２０】
また、必要に応じ、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、塩基性炭酸亜鉛、塩基性炭酸鉛、珪砂、クレー、タルク、シリカ化合物、二酸化チタン、三酸化アンチモン等の体質顔料の他、（殺菌剤、防腐剤、消泡剤、可塑剤、流動調整剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、着色顔料、体質顔料、防錆顔料等）を添加してもよい。さらにポットライフと常温硬化性とバランスを図るために、（無機酸、低分子有機酸、カルボン酸ポリマー等）を添加しても良い。また、耐光性向上を目的に酸化防止剤や紫外線吸収剤を添加しても良い。
【００２１】
化粧紙、コア層用基材には、基材重量に対し、前記樹脂組成物が５０〜１５０重量％含浸処理される。含浸処理率が５０重量％以下では成形性に欠け、層間剥離や反りの原因となり、１５０重量％以上では樹脂の流出ロスが激しく好ましくない。
成形は平板プレス、連続プレスなどの熱圧成形機で、加熱温度１１０〜１８０℃、加圧条件４〜１００ｋｇ／ｃｍ２の成形条件で熱圧されるが、生産性に優れる連続プレスが好ましい。
【００２２】
【実施例】
以下、本発明について実施例、比較例を挙げてより詳細に説明するが、具体例を示すものであって特にこれらに限定するものではない。
実施例１
酢酸エチル溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径２０ｎｍ／日産化学（株）製）１００重量部に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）（分子量１５５／昭和電工（株）製）２５重量部と触媒としてジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫（ＤＢＴＤＬ）を０．１重量部加え２４時間撹拌した。ＩＲにてイソシアネート基の反応の確認を行い、エバボレーターで溶剤を除去し、高粘度液体を得た。
次いで、上記の高粘度液体１００部に対し、開始剤として過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を１重量部加えた混合溶液を化粧紙及びクラフト紙に含浸させ、平板プレス機にて熱圧成形を行い実施例１の化粧板を得た。
【００２３】
実施例２
メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径２０ｎｍ／日産化学（株）製）３０重量部に、２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）（分子量１５５／昭和電工（株）製）９重量部と触媒としてジラウリン酸ジ−ｎ−ブチル錫（ＤＢＴＤＬ）を０．０５重量部加え２４時間撹拌した。反応溶液にＭＯＩと等モル以上のイソプロパノールを加え３時間撹拌し、ＩＲにてイソシアネート基の反応の確認を行い、エバボレーターで未反応のイソプロパノールと溶剤を除去して高粘度液体を得た。
次いで、上記の高粘度液体８０重量部に対し、ＭＭＡ２０重量部、開始剤過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を１重量部加えた混合溶液を化粧紙及びクラフト紙に含浸させ、平板プレス機にて熱圧成形を行い実施例２の化粧板を得た。
【００２４】
実施例３
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）２．８４重量部に等モルのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）４．８５重量部、触媒としてＤＢＴＤＬを０．０１重量部加え、ＨＥＭＡ−ＩＰＤＩモノマーを得た。このモノマーをＭＩＢＫ分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径２０ｎｍ／日産化学（株）製）３０重量部に添加し２４時間、室温で撹拌後、イソプロパノールを加えた。ＩＲにてイソシアネート基の反応の確認を行い、エバボレーターで未反応のイソプロパノールを除去して高粘度液体を得た。
得られた上記高粘度液体１００重量部に開始剤としてＢＰＯを１重量部加えた混合溶液を化粧紙に含浸させ樹脂含浸化粧紙を得た。
次に、ネオペンチルグリコールジアクリレート（日本化薬製）１００部に対し開始剤過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を１重量部加えた混合溶液をクラフト紙に含浸させ樹脂含浸コア紙を得た。
これらの樹脂含浸化粧紙と樹脂含浸コア紙を重ねて、平板プレス機にて熱圧成形を行い実施例３の化粧板を得た。
【００２５】
実施例４
２−ヒドロキシエチルメタアクリレート（ＨＥＭＡ）２．８４重量部に等モルのイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）４．８５重量部、触媒としてＤＢＴＤＬを０．０１重量部加え、ＨＥＭＡ−ＩＰＤＩモノマーを得た。このモノマーをＭＩＢＫ分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径２０ｎｍ／日産化学（株）製）３０重量部に添加し２４時間、室温で撹拌後、イソプロパノールを加えた。ＩＲにてイソシアネート基の反応の確認を行い、エバボレーターで未反応のイソプロパノールを除去して高粘度液体を得た。
得られた上記高粘度液体８０重量部にＭＭＡ２０重量部、開始剤としてＢＰＯを１重量部加えた混合溶液を化粧紙及びクラフト紙に含浸させ、連続プレス機にて熱圧成形を行い実施例４の化粧板を得た。
【００２６】
比較例１
２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）（分子量１５５／昭和電工（株）製）９重量部と等モル以上のイソプロパノールを反応させ、イソシアネート基を不活性化し、エバポレーターで未反応イソプロパノールを除去する。これに、開始剤過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を０．０１重量部加えた混合溶液をパターン紙及びコア紙に含浸させ、６０分１４０℃にて熱圧成形を行った。
【００２７】
比較例２
２−メタクリロイルオキシエチルイソシアネート（ＭＯＩ）（分子量１５５／昭和電工（株）製）９重量部とイソプロパノールを反応させ、イソシアネート基を不活性化する。その後、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）溶媒分散コロイダルシリカ（ＳｉＯ２成分３０％、平均粒子径２０ｎｍ／日産化学（株）製）３０重量部を混合した後、エバポレーターで未反応のイソプロパノールと溶剤を除去する。この混合液８０重量部に対し、ＭＭＡ２０重量部、開始剤過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）を１重量部加えた混合溶液をパターン紙及びコア紙に含浸させ、６０分１４０℃にて熱圧成形を行った。
【００２８】
比較例３
コロイダルシリカとの反応を行わず、分散させた以外は実施例２と同様に製造した。
【００２９】
比較例４
コロイダルシリカを含まないこと以外は比較例２と同様に製造した。
【００３０】
比較例５
メラミン樹脂含浸化粧紙
化粧紙に，メラミン−ホルムアルデヒド樹脂からなる樹脂液を含浸して樹脂含浸化粧紙を得た。
フェノール樹脂含浸コア紙
クラフト紙に、フェノール樹脂を主な成分とする樹脂液を含浸して、フェノール樹脂含浸紙コア紙を得た。
メラミン樹脂化粧板の製造
下から順に、フェノール樹脂含浸コア紙を１枚、メラミン樹脂含浸化粧紙を１枚積層し、平板プレス機にて、６０分１４０℃にて熱圧成形を行った。
【００３１】
比較例６
ジアリルフタレート系樹脂含浸化粧紙
化粧紙に，ジアリルフタレートプレポリマーと不飽和ポリエステル樹脂、及び硬化剤などからなる樹脂液を含浸してジアリルフタレート系樹脂含浸化粧紙を得た。
ジアリルフタレート樹脂系化粧板
ジアリルフタレート系樹脂含浸化粧紙とラテックス樹脂含浸コア紙を６０分１４０℃にて熱圧成形して、ジアリルフタレート樹脂系化粧板を得た。
【００３２】
評価結果を表１に示す。
【表１】
2004338321.tif 000002
【００３３】
評価方法は以下の通りとした。
１．ホルムアルデヒド放散量：ＪＩＳ  Ｋ６９０８に準じて評価。
２．外観：ＪＩＳ  Ｋ６９０２「熱硬化性樹脂化粧板試験方法」に準じて評価。
３．表面硬度：斜め４５度１０００ｇ荷重にて鉛筆引っかき試験を行い傷の有無により評価。
４．耐熱性：ＪＩＳ  Ｋ６９０２「熱硬化性樹脂化粧板試験方法」に準じて評価。
５．耐熱水性：ＪＩＳ  Ｋ６９０２「熱硬化性樹脂化粧板試験方法」に準じて評価。
６．耐煮沸性：ＪＩＳ  Ｋ６９０２「熱硬化性樹脂化粧板試験方法」に基づき層間密着と外観を評価
７．耐光性：ＪＩＳ  Ｋ６９０２「熱硬化性樹脂化粧板試験方法」に準じて評価。
８．摩耗性：ＪＩＳ  Ｋ６９０２「熱硬化性樹脂化粧板試験方法」に基づき摩耗量にて評価。
９．Ｒ曲げ性：積層板を２０℃で各Ｒの木の型に沿って曲げ加工しクラックが発生しない。
【００３４】
【発明の効果】
本発明の化粧板は評価結果に示すようにホルムアルデヒドの放散がなく、曲げＲ加工性に優れたものである。