(57)【要約】【解決課題】建築用窯業板の製造作業工程中に発泡を生じさせ、生産性を低下させたり、外観・強度を低下させることなく、十分な耐水性、耐凍害性を有する建築用窯業板付与する窯業板用耐水剤を提供する。【解決手段】当該窯業板用耐水剤は、アルケニルコハク酸カルシウム塩分散液からなり、当該分散液が、スチレン系共重合物を分散剤として、アルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を水に分散させてなるものであり、前記スチレン系共重合物がスチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物又はスチレン／アクリル酸共重合物の無機又は有機塩であることを特徴とする。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルケニルコハク酸カルシウム塩分散液からなる窯業板用耐水剤であって、当該分散液が、スチレン系共重合物を分散剤として、アルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を水に分散させてなるものであり、前記スチレン系共重合物がスチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物又はスチレン／アクリル酸共重合物の無機又は有機塩である、前記窯業板用耐水剤。
【請求項２】
前記のアルケニルコハク酸カルシウム塩分散液が、更に天然水溶性高分子を保護コロイドとして含有することを特徴とする請求項１に記載の窯業板用耐水剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載のアルケニルコハク酸カルシウム塩分散液からなる窯業板用耐水剤の製造法であって、消石灰スラリーに、分散剤としてスチレン系共重合物を加えた後、アルケニル無水コハク酸を加え、生成したアルケニルコハク酸カルシウム塩の粒子を水に分散させることからなり、ここで、消石灰スラリー中の消石灰量は、アルケニル無水コハク酸のケン化当量の１〜１．５倍に相当する量であり、前記スチレン系共重合物は、スチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物又はスチレン／アクリル酸共重合物の無機又は有機塩である、前記窯業板用耐水剤の製造法。
【請求項４】
請求項１または２に記載のアルケニルコハク酸カルシウム塩分散液からなる窯業板用耐水剤の製造法であって、アルケニルコハク酸アルカリ塩水溶液に、塩化カルシウム水溶液を加え、複分解法によりアルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を生成させ、次いで、スチレン系共重合物を分散剤として、前記アルケニルコハク酸カルシウム塩の粒子を水に分散させることからなり、前記スチレン系共重合物がスチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物又はスチレン／アクリル酸共重合物の無機又は有機塩である、前記窯業板用耐水剤の製造法。
【請求項５】
アルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を微粉砕手段により微細化することを含む、請求項３又は４に記載の製造法。
【請求項６】
セメント質原料に繊維質原料及び混和材を配合してなる原料のスラリーに、請求項１又は２に記載のアルケニルコハク酸カルシウム塩分散液からなる窯業板用耐水剤を添加して均一に混合して得たスラリーを用いて抄造又は押出し成形してなる建築用窯業板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は建築用窯業板のセメント原料の硬化阻害が無く、強度低下のない優れた耐水性を付与するための窯業板用耐水剤に関する。さらに、本発明は、前記耐水剤により、耐水性、耐凍害性が付与された優れた建築用窯業板に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明の解決しようとする課題】
従来、建築物の外装板としては、セメントモルタルが使用されていたが、最近では、抄造方式や押出し成形方式で成形された建築用窯業板が主流となっている。
【０００３】
かかる建築用窯業板は、セメント質原料、石灰原料、けい酸原料、スラグ、石膏、無機質若しくは有機質の繊維質原料又は混和剤としてのパーライト、ゼオライト、炭酸カルシウム等を配合してなる原料を用いて抄造形式や押出し成形方式で製造されている。
【０００４】
ところで、外壁用途等に用いられる建築用材に対しては、耐水性や耐凍害性が要求されている。このため、建築用窯業板に対しても、耐水性、裏面耐透水性及び耐凍害性等の向上を目的として種々の提案がなされている。
【０００５】
例えば、脂肪酸アルキルエステル或いは脂肪酸の金属塩（Ｃａ，Ｚｎ）分散物を前記原料に添加することが提案されている。しかし、この提案では、所望の耐水性や耐凍害性が得られていない。これは、近年、抄造方式や押出し成形方式によって製造された生板の養生を、従来の自然蒸気養生に代えて、セメント系原料等の硬化を短時間で完結させ板の強度を向上させることを目的として、高温、高圧のオートクレーブ養生が用いられていることに起因すると考えられる。すなわち、このオートクレーブ養生では、オートクレーブ中で脂肪酸誘導体等が溶融し養生板から一部流出する事が要因であると考えられる。
【０００６】
また、特開平８−２６８５２号公報には、アルケニル無水コハク酸を界面活性剤とポリビニルアルコール又はその誘導体でエマルション化した分散液をセメント系成形体の耐水剤に使用することが提案されている。しかし、かかる提案では、原料をスラリー化して抄造・成形する際に、発泡が生じ、濾水性が悪くなり、作業効率が悪化し、生産性が低下するという問題を生じる。
【０００７】
上述のように、現状では、建築用窯業板の生産性を低下させることなく、耐水性や耐凍害性などを市場で要求されている程度にまで向上させた建築用窯業板のための耐水剤が提案されていないのが実情である。
【０００８】
従って、本発明の目的は、建築用窯業板の製造工程中に発泡が生じるなどして、生産性を低下させることがなく、十分な耐水性、耐凍害性を建築用窯業板に付与するための耐水剤を提供することにある。
【０００９】
さらに、本発明の目的は、本発明の耐水剤により、十分に耐水性、耐凍害性を付与された建築用窯業板を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上述の問題点を解消するために建築用窯業板の原料スラリーに対するアルケニル無水コハク酸の添加形態に着目して鋭意検討した結果、建築用窯業板用の耐水剤としてアルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液を添加することにより上記目的を達成しうることを知見し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は、アルケニルコハク酸カルシウム塩分散液からなる窯業板用耐水剤であって、当該分散液が、スチレン系共重合物を分散剤として、アルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を水に分散させてなるものであり、前記スチレン系共重合物がスチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物又はスチレン／アクリル酸共重合物の無機又は有機塩である、前記窯業板用耐水剤にある。ここで、当該アルケニルコハク酸カルシウム塩分散液には、場合により、天然水溶性高分子を保護コロイドとして含有することができる。
【００１２】
さらに、本発明は、前記アルケニルコハク酸カルシウム塩分散液からなる窯業板用耐水剤の製造法であって、消石灰スラリーに、分散剤としてスチレン系共重合物を加えた後、アルケニル無水コハク酸を加え、生成したアルケニルコハク酸カルシウム塩の粒子を水に分散させることからなり、ここで、消石灰スラリー中の消石灰量は、アルケニル無水コハク酸のケン化当量の１〜１．５倍に相当する量であり、前記スチレン系共重合物は、スチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物又はスチレン／アクリル酸共重合物の無機又は有機塩である、窯業板用耐水剤の製造法にある。
【００１３】
さらに、本発明は、前記アルケニルコハク酸カルシウム塩分散液からなる窯業板用耐水剤の製造法であって、アルケニルコハク酸アルカリ塩水溶液に、塩化カルシウム水溶液を加え、複分解法によりアルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を生成させ、次いで、スチレン系共重合物を分散剤として、前記アルケニルコハク酸カルシウム塩の粒子を水に分散させることからなり、前記スチレン系共重合物がスチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物又はスチレン／アクリル酸共重合物の無機又は有機塩である、窯業板用耐水剤の製造法にある。
【００１４】
また、本発明は、セメント質原料に繊維質原料及び混和材を配合してなる原料のスラリーに上記のアルケニルコハク酸カルシウム塩分散液からなる窯業板用耐水剤を添加して均一に混合して得られたスラリーを用いて抄造又は押出し成形してなる建築用窯業板にある。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好ましい実施形態について説明する。
本発明の窯業板用耐水剤は、分散剤としてスチレン系共重合物を用い、アルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を水に分散させてなるアルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液からなる。
【００１６】
前記アルケニルコハク酸のカルシウム塩の原料となるアルケニル無水コハク酸は、炭素数が１０〜１６、好ましくは、炭素数が９〜１４、より好ましくは、炭素数が１２のα−オレフィンと無水マレイン酸との反応により得られ、例えば、ドデセニル無水コハク酸、デセニル無水コハク酸等がある。
【００１７】
アルケニルコハク酸のカルシウム塩はアルケニル無水コハク酸と消石灰とを反応させることにより得ることができる。あるいはアルケニルコハク酸のナトリウムやカリウム等のアルカリ塩に塩化カルシウム溶液を加えて複分解法によっても得ることができる。アルケニルコハク酸のカルシウム塩は、アルケニルコハク酸のカルシウム塩分散剤を形成する際にその場で生成させるのが好ましい。アルケニルコハク酸のカルシウム塩は固形であり、粒子状で水に分散させるのが好ましく、さらに微粉砕して微細状にして分散させるのがより好ましい。
【００１８】
アルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液は、アルケニルコハク酸カルシウム塩の粒子をスチレン系共重合物分散剤を用いて分散媒としての水に分散させることにより形成できるが、消石灰スラリーに、分散剤としてスチレン系共重合物を加えた後、アルケニル無水コハク酸を加え、生成したアルケニルコハク酸カルシウム塩の粒子を水に分散させるか、アルケニルコハク酸アルカリ塩水溶液に、塩化カルシウム水溶液を加え、複分解法によりアルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を生成させ、次いで、スチレン系共重合物を分散剤として、前記アルケニルコハク酸カルシウム塩の粒子を水に分散させるのが好ましい。
【００１９】
分散液中のアルケニルコハク酸のカルシウム塩の含有量は、分散液を基準に１５〜３５重量％、好ましくは、２０〜３５重量％、より好ましくは、２０〜２５重量％である。
【００２０】
本発明のアルケニルコハク酸のカルシウム塩の分散剤として用いられる前記スチレン系共重合物はスチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物又はスチレン／アクリル酸共重合物の無機又は有機塩から選択される。また、前記スチレン／マレイン酸共重合物の平均分子量は、数平均分子量で、３０００〜８０００とするのが好ましく、３０００〜４０００とするのがさらに好ましく、スチレンとマレイン酸とのモル比は、スチレン１モルに対してマレイン酸０．５〜１．０モルとなるようにするのが好ましい。前記スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物の平均分子量は、数平均分子量で、６００００〜１０００００とするのが好ましく、６００００〜８００００とするのがさらに好ましく、スチレンとマレイン酸モノアルキルエステルとのモル比は、スチレン１モルに対してマレイン酸モノアルキルエステル０．８〜１．０モルとなるようにするのが好ましい。また、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物におけるアルキルエステルのアルキル基の炭素数は、１〜３とするのが好ましい。前記スチレン／アクリル酸共重合物の平均分子量は、数平均分子量で、３００００〜８００００とするのが好ましく、４００００〜６００００とするのがさらに好ましく、スチレンとアクリル酸とのモル比は、スチレン１モルに対してアクリル酸０．５〜０．８モルとなるようにするのが好ましい。
【００２１】
上述したスチレン／マレイン酸共重合物、スチレン／マレイン酸モノアルキルエステル共重合物、スチレン／アクリル酸共重合物の各共重合物の塩を形成する際に用いられる塩基としては、水酸化カリウム，水酸化ナトリウム等の無機塩基；ジエタノールアミン，モノ−エタノールアミン等のアルカノールアミン等の有機塩基を用いることができる。
【００２２】
前記スチレン系共重合物の添加量は、アルケニル無水コハク酸に対して３重量％〜１５重量％であるのが好ましく、５重量％〜１０重量％とするのがさらに好ましい。
【００２３】
また、前記のアルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液は、更に天然水溶性高分子を保護コロイドとして分散液に対して０．０５重量％〜１．０重量％、好ましくは、０．１重量％〜０．３重量％含有させることができる。前記天然水溶性高分子には、例えば、グアーガム、キサンタンガム等があり、キサンタンガムには市販されているケルザン等が好ましい。
【００２４】
また、分散液に用いられる分散媒は、水であるのが好ましい。また、分散液中の固形分濃度は、２０重量％〜３５重量％、好ましくは、２０重量％〜２５重量％とすることができる。
【００２５】
アルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液の製造方法をさらに詳しく述べる。前記のアルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液は、例えば、消石灰スラリーに、前記スチレン系共重合物の無機または有機塩を加え、必要に応じて天然水溶性高分子を添加した後、アルケニル無水コハク酸を加え、好ましくは５０℃〜９０℃、さらに好ましくは７０℃〜８０℃で好ましくは１〜３時間反応させてアルケニルコハク酸のカルシウム塩を得、これを分散させることにより得ることができる。また、さらに必要に応じて粉砕手段としての湿式粉砕機を用いてアルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を微粒化させることもできる。この際用いられる湿式粉砕機としては、高速ミキサー、ビーズミル、ディスパーミル等が用いられる。
【００２６】
前記消石灰スラリーにおける消石灰量および前記スチレン系共重合物の無機または有機塩の量は、アルケニル無水コハク酸のケン化当量の１〜１．５倍に相当する量であるのが好ましく、０．９〜１．１倍とするのがさらに好ましい。
【００２７】
また、前記のアルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液は、アルケニルコハク酸のカリウム塩又はナトリウム塩のようなアルカリ塩に塩化カルシウム溶液を加え複分解法によって得られるアルケニルコハク酸のカルシウム塩も用いることができる。この際用いられる塩化カルシウム溶液は、塩化カルシウムの水溶液が好ましく、塩化カルシウムの使用量は、アルカリコハク酸のケン化当量の１〜１．５倍に相当する量とするのが好ましく、０．９〜１．１倍とするのがさらに好ましい。また、この場合にも湿式粉砕機を用いてアルケニルコハク酸のカルシウム塩の粒子を微粉砕することができる。
【００２８】
前記のアルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液のセメント質原料に繊維質原料及び混和材を配合してなる原料のスラリーに対する添加量は、前記原料スラリー１００重量部の固形分に対して固形分で０．１〜３．０重量部とするのが好ましく、０．３重量部〜０．８重量部とするのが、さらに好ましい。添加量を上述の範囲内とすることにより、養生方法として、自然蒸気養生（６０℃〜１００℃）、オートクレーブ養生（１５０℃〜２００℃）及び自然蒸気養生後オートクレーブ養生する方法のいずれを採用しても、優れた耐水性を発揮することができる。
【００２９】
本発明の建築用窯業板は、セメント質原料に繊維質原料及び混和材を配合してなる原料のスラリーにアルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液を添加したスラリーを用いて抄造又は押出し成形してなる建築用窯業板である。
【００３０】
本発明において用いられるセメント質原料としては、ポルトランドセメント、高炉セメント、アルミナセメント、フライアッシュセメント、その他低収縮セメント等が挙げられる。
【００３１】
本発明において用いられる繊維質原料としては、ガラス繊維、ワラストナイト繊維、ロックウール等の無機質繊維；パルプなどの植物繊維、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリエチレンなどの合成繊維等の有機繊維等が挙げられる。本発明においては、通常この種の建築用窯業板に用いられるものであれば、特に繊維径や長さは制限されない。
【００３２】
本発明において用いられる混和材としては、スラグ、石膏、パーライト、炭酸カルシウム等が挙げられる。
本発明の建築用窯業板は、セメント質原料に繊維質原料及び混和材を配合してなる原料のスラリーを用いて抄造又は押出し成形するに際して、前記スラリーを調整した後、抄造又は押出し成形前にアルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液を添加する工程を行うことにより製造することができる。本発明においては、前記工程以外の工程は、通常の建築用窯業板の製造工程と同様に行うことができる。また、抄造法を使用する場合には、アニオン系ポリアクリルアマイド凝集剤等の凝集剤を原料スラリーの固形分に対して１００〜５００ｐｐｍ添加するのが好ましく、２００〜３００ｐｐｍ添加するのがより好ましい。
【００３３】
そして、本発明の建築用窯業板は、上述のようにアルケニルコハク酸のカルシウム塩分散液を用いているので、使用に際して発泡が少なく、濾水性も良いため、作業工程中に発泡が生じるなどして、生産性が低下したり、外観・強度が低下することなく、しかも十分な耐水性、耐凍害性が得られる。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、これらに制限されるものではない。
〔実施例及び比較例〕
［耐水剤Ａの製造］
１リットル容量のステンレス製ビーカーに水４３６．０ｇを仕込み、次いで消石灰６０．５ｇ（下記で使用するアルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸のケン化当量に相当）を加えて分散させた。分散後、スチレン／マレイン酸モノ−メチルエステル共重合物（スチレン対マレイン酸モノ−メチルエステルモノマー＝１：１、分子量：８００００）のカリウム塩水溶液（１５重量％）１６０ｇ（下記で使用するアルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸のケン化当量に相当）を加えて攪拌分散させた。次いで、系内の温度を７０℃に昇温させた後、予め６０℃に昇温しておいたアルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸２１６ｇ（ケン化価：４２０）を、攪拌を続けながら徐々に添加して分散させ、系内の温度を７０℃〜８０℃に保ち反応させ、アルケニル（Ｃ１２）コハク酸のカルシウム塩を分散させた。１時間反応させた後、攪拌を継続しながら冷却し、固形分が３０重量％となるように調整して本発明の耐水剤Ａを得た。
【００３５】
［耐水剤Ｂの製造］
１リットル容量のステンレス製ビーカーに水６１５ｇを仕込み、撹拌下グアーガム０．５ｇを添加し溶解させ、その後消石灰６１．７ｇ（下記で使用するアルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸のほぼケン化当量に相当）を仕込んだ。次いで、撹拌下スチレン／無水マレイン酸共重合物（スチレン対マレイン酸モノマー＝２：１、分子量：４０００）のカリウム塩水溶液（３５重量％）４７．３ｇ（下記で使用するアルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸のほぼケン化当量に相当）仕込んだ後、系内の温度を６０℃に昇温した。その後、予め６０℃に昇温しておいたアルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸２２０ｇ（ケン化価：４２０）を攪拌を続けながら徐々に添加し系内の温度を７０℃〜８０℃として反応させ、アルケニル（Ｃ１２）コハク酸のカルシウム塩を分散させた。２時間反応を行った後、攪拌を継続しながら冷却し、固形分が３０重量％となるように調整して本発明の耐水剤Ｂを得た。
【００３６】
［耐水剤Ｃの製造］
１リットル容量のステンレス製ビーカーにアルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸１００ｇ（ケン化価：４２０）精秤し投入し、さらに水４９１．３ｇを加え、系内の温度を６０℃に昇温した。次いで、４９重量％水酸化カリウム水溶液８６．７ｇ（アルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸のケン化当量に相当）を徐々に添加した。添加後、系内の温度を９０℃〜９５℃に昇温し、その温度を保持しつつ１時間反応を行った。反応終了後系内の温度を６０℃〜６５℃に調整し、その後、予め用意した２０重量％塩化カルシウム水溶液２０７ｇ（アルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸のケン化当量に相当）を強撹拌下徐々に添加し、５０℃で３０分間複分解法を行い、アルケニル（Ｃ１２）コハク酸のカルシウム塩（１１５ｇ、収率：９５％）を生成させた。その後、スチレン／アクリル酸共重合物（スチレン対アクリル酸モノマー＝１：０．７、分子量：４００００）のジエタノールアミン塩水溶液（２０重量％）５０ｇ（アルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸のケン化当量に相当）を加え、更に湿式粉砕機として商品名「ＴＫミキサー」特殊機械（株）製、を用いて１０，０００ｒｐｍで５分間アルケニル（Ｃ１２）コハク酸のカルシウム塩を微粒化処理した後、微粒化アルケニル（Ｃ１２）コハク酸のカルシウム塩を攪拌、分散させ、固形分が２０重量％となるように調整して本発明の耐水剤Ｃを得た。
【００３７】
［比較耐水剤Ａの製造］
炭素数Ｃ１２〜Ｃ１８，ヨウ素価８０の脂肪酸メチルエステル９０ｇとステアリン酸１０ｇを乳化釜に仕込み、加熱混融させ系内の温度を７０℃まで昇温させた。次いで４９％水酸化カリウム水溶液４０ｇを加え、続いて温水２９６ｇを加えて系内の温度を８０℃〜９０℃に調整し、ピストン型高圧乳化機を用いて３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で２ｐａｓｓした後直ちに４０℃まで冷却した。その後、固形分が２５重量％となるように濃調して比較耐水剤Ａを得た。
【００３８】
［比較耐水剤Ｂの製造］
１リットル容量のステンレス製ビーカーにアルケニル（Ｃ１２）無水コハク酸１００ｇを仕込み、更にラウリル酸ナトリウム２０ｇとナフタレンスルホン酸ソーダホルマリン縮合物水溶液（４０重量％）１２．５ｇとを仕込み、さらにポリビニルアルコール水溶液（５重量％）２０ｇと温水２２１ｇとを加えて系内の温度を８０℃〜９０℃に調整し、ピストン型高温乳化機を用いて圧力３００ｋｇ／ｃｍ２で１ｐａｓｓ後、冷却濃調を行い、固形分を３０重量％とし、比較耐水剤Ｂを得た。
［建築用窯業板の製造］
表１に示す原料配合の原料ａ及び原料ｂを用いて原料スラリーを製造した。即ち、１０リットル容量の撹拌機付容器に原料ａ又はｂを７００ｇ採取し、水２８００ｇを加え５分間撹拌混合して原料スラリーを製造した。
【００３９】
【表１】
2004067430.tif 000002
【００４０】
次いで、上記で製造した耐水剤Ａ、Ｂ、Ｃならびに、比較耐水剤ＡおよびＢの所定量を加え１分間撹拌した後、さらに水３５００ｇを加え、次いでアニオン系ポリアクリルアマイド凝集剤（分子量約１０００万）を対固形分で１００ｐｐｍ（０．０１重量％）添加した。
【００４１】
その後、２５０ｍｍ×２５０ｍｍの抄造機を用いて抄造しプレスし、次いで、密封下８０℃で２４時間湿熱養生後、オートクレーブを用いて１７０℃で５時間養生した。養生した後、常圧下定温乾燥機を用いて１０５℃で４８時間乾燥して恒量とし、本発明の建築用窯業板のサンプル（耐水剤Ａ、Ｂ、Ｃを使用したもの；実施品）、比較サンプル（比較耐水剤ＡおよびＢを使用したもの；比較品）および耐水剤を無添加のブランク品を得た。得られた建築用窯業板の各品について密度（ｇ／ｃｍ３）を求めた。
【００４２】
さらに、得られた建築用窯業板を１００ｍｍ×１００ｍｍにカットし試料とした。得られた試料を２５℃の水に浸漬し、２時間後、２４時間後の重量を測定し、吸水率（％）〔（浸漬後の重量−初期重量）／初期重量×１００〕を求めた。結果を表２に示す。
【００４３】
【表２】
2004067430.tif 000003
【００４４】
〔発泡性試験〕
２リットル容量の家庭用ミキサーに表１の原料配合（ａ）１００ｇを入れ、水を９００ｇ加えて３分間撹拌した。その後、表３に示す所定の耐水剤を原料に対して固型分で０．５重量％添加して実施品及び比較品を得た。
【００４５】
次に１分間撹拌した後、停止直後の泡高さと停止１分間後の泡高さを測定した。その結果を表３に示す。
【００４６】
【表３】
2004067430.tif 000004
【００４７】
〔濾水性試験〕
１０リットル容量の撹拌機付容器に表１の原料配合（ａ）７００ｇを入れ、水２，８００ｇを加え５分間撹拌混合した後、表４に示す所定の耐水剤を原料に対して固型分で０．５重量％添加し、添加１分後さらに水３，５００ｇを加え、更にアニオン型ポリアクリルアマイド系凝集剤（分子量：１０００００００）を原料に対して１００ｐｐｍ添加して実施品及び比較品を得た。
【００４８】
その後、２５０ｍｍ×２５０ｍｍ×２５０ｍｍの抄造機にフェルトをセットし、上記実施品又は比較品を投入した。投入と同時に（３５０Ｔｏｒｒ）で吸引し、濾水までの時間を測定した。結果を表４に示す。
【００４９】
【表４】
2004067430.tif 000005
【００５０】
〔耐凍害性試験〕
表１の原料配合（ａ）を用い、表５に示す所定の耐水剤の添加量を原料に対して０．５重量％とした以外は〔建築用窯業板の製造〕と同様にして実施品及び比較品の試料を得た。得られた試料を１００ｍｍ×１００ｍｍ角にカットし、ＪＩＳ　Ａ　１４３５に準じて試験に先立ち４８時間水中に浸漬させた。次いで冷却、加熱装置を備えた凍結融解試験装置にセットし、室温から２時間かけて−２０℃とし、−２０℃から１時間かけて１０℃とする工程を１サイクルとし、これを３００サイクル繰返した。サイクル試験終了後、試料の割れ，クラックの有無を目視判定した。結果を表５に示す。
【００５１】
【表５】
2004067430.tif 000006
【００５２】
【発明の効果】
本発明の窯業板用耐水剤は、窯業板製造作業工程中に発泡が生じるなどして、生産性を低下させたり、外観・強度を低下させることなく、十分な耐水性、耐凍害性を建築用窯業板に付与するものである。