(57)【要約】【課題】優れた光干渉性を発現し、毛羽が少なく品質が良好である、光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーンを提供する。【解決手段】屈折率の異なる少なくとも２種の重合体が偏平断面の長軸方向と並行に積層されている、扁平状の光干渉性フィラメントを構成単位とするマルチフィラメントヤーンとし、該重合体のうち少なくとも１種を、特定のチタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリエステルとする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率の異なる少なくとも２種の重合体が偏平断面の長軸方向と並行に積層されている、扁平状の光干渉性フィラメントからなるマルチフィラメントヤーンであり、該重合体のうち少なくとも１種が、チタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリエステルであり、該チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分であり、該リン化合物が下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であり、チタンとリンの含有濃度が下記数式（１）及び（２）を同時に満足することを特徴とする光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーン。
【化１】
2004277893.tif 000014
【化２】
2004277893.tif 000015
【化３】
2004277893.tif 000016
【数１】
2004277893.tif 000017
【請求項２】
芳香族ジカルボキシレートエステルが、チタン化合物成分を含む触媒の存在下で、芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルと脂肪族グリコールとのエステル交換反応により得られたジエステルであり、該チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分である請求項１記載の光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーン。
【化４】
2004277893.tif 000018
【化５】
2004277893.tif 000019
【請求項３】
ポリエステルが回収されたポリエステル原料から重合されたものである請求項１または２に記載の光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーン。
【請求項４】
フィラメントを構成する重合体において、ポリエステル以外の重合体のうち少なくとも１種が、ナイロンである請求項１〜３のいずれかに記載の光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーン。
【請求項５】
下記（ａ）〜（ｃ）の要件を同時に満足する請求項１〜４のいずれかに記載の光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーン。
（ａ）フィラメントの偏平率：３．０〜１５．０
（ｂ）マルチフィラメントヤーンの伸度：１０〜５０％
（ｃ）フィラメントにおける重合体の積層数：１５〜１２０層
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、屈折率の異なる少なくとも２種の重合体が扁平断面の長軸方向と並行に積層されている、扁平状の光干渉性フィラメントからなるマルチフィラメントヤーンに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自然光の反射、干渉作用によって可視光線領域の波長の色を発色する多層薄膜構造を有するフィラメントとしては、例えば、フィラメント基材の上に透明金属化合物を薄膜蒸着させた構造のもの、屈折率の異なる２種の透明性重合体を交互に積層した薄膜多層状構造のものが知られている。
【０００３】
前者については、薄膜蒸着の生産技術が確立されており、既にそのような薄膜蒸着フィラメントが実用に供されている。しかし、このフィラメントは、それから布帛や製品を作る工程で受ける摩擦や、製品使用の経日的変化によって蒸着膜が剥離するという問題がある。
【０００４】
一方、後者については、フィラメントそのものが光干渉性を有するので、使用上の耐剥離性は蒸着構造のものに比べて格段に優れている。また、かかるマルチフィラメントヤーンは、例えば、特許文献１などに開示されている。
【０００５】
しかしながら、上記マルチフィラメントヤーンは、特殊な断面を持つ口金からの紡糸を必要とするため、紡糸時間の経過とともに、紡糸吐出孔周辺に異物が発生し始め、時間と共に蓄積量が多くなり、吐出糸条の屈曲、ピクツキ、旋回等が進行し、マルチフィラメントヤーンの品質斑（毛羽など）が発生するといった問題がある。この結果、マルチフィラメントのうちの何本かが部分的に切断した毛羽を多く内包することとなり、布帛や製品を作る工程での取扱いが難しく、生産性が悪いという問題がある。
【０００６】
このような口金異物の発生原因は、ポリエステル中に存在するアンチモンに起因することが知られている。これに対して、該アンチモン化合物以外の重縮合触媒として、チタンテトラブトキシドのようなチタン化合物を用いることも提案されているが、このようなチタン化合物を使用した場合、上記のような、口金異物の発生は減少するが、ポリエステル自身の黄色味が強くなり、色調が悪くなって光干渉性の効果を充分に発揮できないという問題がある。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１１−１２４７４８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明らは、上記従来技術を背景になされたもので、その目的は、優れた光干渉性を発現し、毛羽が少なく品質が良好である、光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーンを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するため鋭意研究したところ、少なくとも２種類の重合体を積層させた光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーンにおいて、ある重縮合触媒を用いて得られたポリエステルをその構成成分として選んだとき、紡糸での毛羽の発生が極めて少なく品質の高いマルチフィラメントヤーンが得られるだけでなく、該ヤーンは色調が良好であり優れた光干渉性を発現することを見出した。
【００１０】
かくして、本発明によれば、屈折率の異なる少なくとも２種の重合体が偏平断面の長軸方向と並行に積層されている、扁平状の光干渉性フィラメントからなるマルチフィラメントヤーンであり、該重合体のうち少なくとも１種が、チタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリエステルであり、該チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分であり、該リン化合物が下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であり、チタンとリンの含有濃度が下記数式（１）及び（２）を同時に満足することを特徴とする光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーンが提供される。
【００１１】
【化６】
2004277893.tif 000002
【００１２】
【化７】
2004277893.tif 000003
【００１３】
【化８】
2004277893.tif 000004
【００１４】
【数２】
2004277893.tif 000005
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のマルチフィラメントヤーンは、屈折率の異なる少なくとも２種の重合体が偏平断面の長軸方向と並行に積層されている、扁平状の光干渉性フィラメントからなるマルチフィラメントヤーンである。
【００１６】
図１は、光干渉性フィラメントの断面形態を模式的に示した図である。該図から明らかなように、光干渉性フィラメントの断面は扁平状であり、かつ、２種の重合体が扁平断面の長軸方向と並列に積層されており、これによって光干渉に有効な、広い面積を構成している。
【００１７】
本発明においては、屈折率の異なる重合体を積層するが、該重合体は次のような組み合わせとするのが好ましい。一般に重合体の屈折率は１．３０〜１．８２の範囲にあり、そのうち汎用重合体では１．３５〜１．７５の範囲にある。この中から高屈折率側の重合体成分の屈折率をｎ１とし、低屈折率側の重合体成分の屈折率をｎ２で表したとき、両重合体の屈折率の比ｎ１／ｎ２が１．１〜１．４の範囲となるものを選べばよい。
【００１８】
本発明においては、かかる重合体のうち、少なくとも１種が、チタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリエステルであり、該チタン化合物成分が下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも一種を含む成分であり、該リン化合物が後述する一般式（ＩＩＩ）で表される化合物であることが肝要である。これによって、色調が良く優れた光干渉性を発現し、毛羽が少なく品質が良好であるマルチフィラメントヤーンとすることができる。
【００１９】
この本発明で用いられる、重縮合反応に触媒として用いられるチタン化合物成分は、最終製品の触媒に起因する異物を低減する観点から、ポリマー中に可溶なチタン化合物であることが必要であり、該チタン化合物成分としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、若しくは一般式（ＩＩ）で表される化合物と下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物である必要がある。
【００２０】
【化９】
2004277893.tif 000006
【００２１】
【化１０】
2004277893.tif 000007
【００２２】
ここで、一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドとしては、具体的にはテトライソプロポキシチタン、テトラプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラエトキシチタン、テトラフェノキシチタン、オクタアルキルトリチタネート、及びヘキサアルキルジチタネートなどが好ましく用いられる。
【００２３】
また、本発明の該チタンアルコキシドと反応させる一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物としては、フタル酸、トリメリット酸、ヘミメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの無水物が好ましく用いられる。
【００２４】
上記チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させる場合には、溶媒に芳香族多価カルボン酸又はその無水物の一部または全部を溶解し、この混合液にチタンアルコキシドを滴下し、０〜２００℃の温度で少なくとも３０分間、好ましくは３０〜１５０℃の温度で４０〜９０分間加熱することによって行われる。この際の反応圧力については特に制限はなく、常圧で十分である。なお、芳香族多価カルボン酸またはその無水物を溶解させる溶媒としては、エタノール、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ベンゼン及びキシレン等から所望に応じていずれを用いることもできる。
【００２５】
ここで、チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸またはその無水物との反応モル比には特に限定はないが、チタンアルコキシドの割合が高すぎると、得られるポリエステルの色調が悪化したり、軟化点が低下したりすることがあり、逆にチタンアルコキシドの割合が低すぎると重縮合反応が進みにくくなることがある。このため、チタンアルコキシドと芳香族多価カルボン酸又はその無水物との反応モル比は、２／１〜２／５の範囲内とすることが好ましい。
【００２６】
本発明で用いられる重縮合用の触媒系は、上記のチタン化合物成分と、下記一般式（ＩＩＩ）により表されるリン化合物とを含むものであり、両者の未反応混合物から実質的になるものである。
【００２７】
【化１１】
2004277893.tif 000008
【００２８】
上記一般式（ＩＩＩ）のリン化合物（ホスホネート化合物）としては、カルボメトキシメタンホスホン酸、カルボエトキシメタンホスホン酸、カルボプロポキシメタンホスホン酸、カルボブトキシメタンホスホン酸、カルボメトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボエトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボプロトキシフェニルメタンホスホン酸、カルボブトキシフェニルメタンホスホン酸等のホスホン酸誘導体のジメチルエステル類、ジエチルエステル類、ジプロピルエステル類、ジブチルエステル類等から選ばれることが好ましい。
【００２９】
上記のホスホネート化合物は、通常安定剤として使用されるリン化合物に比較して、チタン化合物との反応が比較的緩やかに進行するので、反応中における、チタン化合物の触媒活性持続時間が長く、結果として該チタン化合物のポリエステルへの添加量を少なくすることができる。また、一般式（ＩＩＩ）のリン化合物を含む触媒系に多量に安定剤を添加しても、得られるポリエステルの熱安定性を低下させることがなく、その色調を不良化して光干渉性を低下させるといったことが無い。
【００３０】
本発明では、上記のチタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒が、下記数式（１）及び（２）を同時に満足するものである必要がある。
【００３１】
【数３】
2004277893.tif 000009
【００３２】
ここで、（Ｐ／Ｔｉ）は１以上１５以下であるが、２以上１５以下であることが好ましく、さらには１０以下であることが好ましい。この（Ｐ／Ｔｉ）が１未満の場合、ポリエステルの色相が黄味を帯びたものであり、好ましくない。また、（Ｐ／Ｔｉ）が１５を越えるとポリエステルの重縮合反応性が大幅に低下し、目的とするポリエステルを得ることが困難となる。この（Ｐ／Ｔｉ）の適正範囲は通常の金属触媒系よりも狭いことが特徴的であるが、適正範囲にある場合、本発明のような従来にない効果を得ることができる。
【００３３】
一方、（Ｔｉ＋Ｐ）は１０以上１００以下であるが、２０以上７０以下であることがより好ましい。（Ｔｉ＋Ｐ）が１０に満たない場合は、製糸プロセスにおける生産性が大きく低下し、満足な性能が得られなくなる。また、（Ｔｉ＋Ｐ）が１００を越える場合には、触媒に起因する異物が少量ではあるが発生し好ましくない。
【００３４】
上記式中、Ｔｉの量としては２〜１５ミリモル％程度が適当である。本発明で用いられているポリエステルポリマーは、上記のチタン化合物成分とリン化合物とを含む触媒の存在下に芳香族ジカルボキシレートエステルを重縮合して得られるポリマーであるが、本発明においては、芳香族ジカルボキシレートエステルが、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールからなるジエステルであることが好ましい。
【００３５】
ここで芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸を主とすることが好ましい。より具体的には、テレフタル酸が全芳香族ジカルボン酸を基準として７０モル％以上を占めていることが好ましく、さらには該テレフタル酸は、全芳香族ジカルボン酸を基準として８０モル％以上を占めていることが好ましい。ここでテレフタル酸以外の好ましい芳香族ジカルボン酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸等を挙げることができる。
【００３６】
もう一方の脂肪族グリコールとしては、アルキレングリコールであることが好ましく、例えば、エチレングリコール、トリメチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンメチレングリコール、ドデカメチレングリコールを用いることができるが、特にエチレングリコールであることが好ましい。
【００３７】
本発明ではポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートであることが特に好ましい。ここでポリエステルが、テレフタル酸とエチレングリコールからなるエチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルであることも好ましい。ここで「主たる」とは該エチレンテレフタレート繰り返し単位がポリエステル中の全繰り返し単位を基準として７０モル％以上を占めていることをいう。
【００３８】
また本発明で用いるポリエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールからなる主たる繰り返し単位以外に、酸成分またはジオール成分としてポリエステルを構成する成分を共重合した、共重合ポリエステルとしてもよい。
【００３９】
共重合する成分としては、酸成分として、上記の芳香族ジカルボン酸はもちろん、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸などの二官能性カルボン酸成分又はそのエステル形成性誘導体を原料として使用することができる。また、共重合するジオール成分としては上記の脂肪族ジオールはもちろん、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式グリコール、ビスフェノール、ハイドロキノン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン類などの芳香族ジオールなどを原料として使用することができる。
【００４０】
さらに、トリメシン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能性化合物を原料として共重合させ使用することができる。
これらは一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
【００４１】
本発明においては、上記のような芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールからなる芳香族ジカルボキシレートエステルが用いられるが、この芳香族ジカルボキシレートエステルは、芳香族ジカルボン酸と脂肪族グリコールとのジエステル化反応により得ることもできるし、あるいは芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルと脂肪族グリコールとのエステル交換反応により得ることもできる。ただし、芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルを原料とし、エステル交換反応を経由する方法とした方が、芳香族ジカルボン酸を原料としジエステル化反応させる方法に比較し、重縮合反応中に安定剤として添加したリン化合物の飛散が少ないという利点がある。
【００４２】
さらに、チタン化合物の一部及び／又は全量をエステル交換反応開始前に添加し、エステル交換反応触媒と重縮合反応触媒との二つの触媒として兼用させることが好ましい。このようにすることにより、最終的にポリエステル中のチタン化合物の含有量を低減することができる。ポリエチレンテレフタレートの例で、さらに具体的に述べると、テレフタル酸を主とする芳香族ジカルボン酸のジアルキルエステルとエチレングリコールとのエステル交換反応を、下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシド、及び下記一般式（Ｉ）で表されるチタンアルコキシドと下記一般式（ＩＩ）で表される芳香族多価カルボン酸又はその無水物とを反応させた生成物からなる群から選ばれた少なくとも１種を含むチタン化合物成分の存在下に行い、このエステル交換反応により得られた、芳香族ジカルボン酸とエチレングリコールとのジエステルを含有する反応混合物に、更に下記一般式（ＩＩＩ）により表されるリン化合物を添加し、これらの存在下に重縮合することが好ましい。
【００４３】
【化１２】
2004277893.tif 000010
【００４４】
【化１３】
2004277893.tif 000011
【００４５】
【化１４】
2004277893.tif 000012
【００４６】
なお、該エステル交換反応を行う場合には通常は常圧下で実施されるが、０．０５〜０．２０ＭＰａの加圧下に実施すると、チタン化合物成分の触媒作用による反応が更に促進され、かつ副生物のジエチレングリコールが大量に発生することもないので、熱安定性などの特性が更に良好なものとなる。温度としては１６０〜２６０℃が好ましい。
【００４７】
また、本発明において、芳香族ジカルボン酸がテレフタル酸である場合には、ポリエステルの出発原料としてテレフタル酸及びテレフタル酸ジメチルが用いられるが、その場合にはポリアルキレンテレフタレートを解重合することによって得られた回収テレフタル酸ジメチル又はこれを加水分解して得られる回収テレフタル酸を、ポリエステルを構成する全酸成分を基準として７０重量％以上使用することもできる。この場合、前記ポリアルキレンテレフタレートは、ポリエチレンテレフタレートであることが好ましく、特に回収されたＰＥＴボトル、回収された繊維製品、回収されたポリエステルフィルム製品、さらには、これら製品の製造工程において発生するポリマー屑などをポリエステル製造用原料源とする再生ポリエステルを用いることは、資源の有効活用の観点から好ましいことである。
【００４８】
ここで、回収ポリアルキレンテレフタレートを解重合してテレフタル酸ジメチルを得る方法には特に制限はなく、従来公知の方法をいずれも採用することができる。また、上記、回収された、テレフタル酸ジメチルからテレフタル酸を回収する方法にも特に制限はなく、従来方法のいずれを用いてもよい。テレフタル酸に含まれる不純物については、４−カルボキシベンズアルデヒド、パラトルイル酸、安息香酸及びヒドロキシテレフタル酸ジメチルの含有量が、合計で１ｐｐｍ以下であることが好ましい。また、テレフタル酸モノメチルの含有量が、１〜５０００ｐｐｍの範囲にあることが好ましい。回収されたテレフタル酸と、アルキレングリコールとを直接エステル化反応させ、得られたエステルを重縮合することによりポリエステルを製造することができる。
本発明では、ポリエステルが上記のような再生ポリエステルであることがより好ましい。
【００４９】
本発明で用いられるポリエステルの固有粘度は、０．４０〜０．８０の範囲にあることが好ましく、さらに０．４５〜０．７５、特に０．５０〜０．７０の範囲が好ましい。固有粘度が０．４０未満であると、繊維の強度が不足するため好ましくない。他方、固有粘度が０．８０を越えると、原料ポリマーの固有粘度を過剰に引き上げる必要があり不経済である。
【００５０】
本発明で用いるポリエステルは、必要に応じて少量の添加剤、例えば滑剤、顔料、染料、酸化防止剤、固相重合促進剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、遮光剤、艶消剤等を含んでいてもよく、特に艶消剤として酸化チタン、安定剤としての酸化防止剤は好ましく添加され、酸化チタンとしては、平均粒径が０．０１〜２μｍの酸化チタンを、最終的に得られるポリエステル組成物中に０．０１〜１０重量％含有させるように添加することが好ましい。
【００５１】
また、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の酸化防止剤が好ましいが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量は１重量％以下であることが好ましい。１重量％を越えると製糸時のスカムの原因となり得る他、１重量％を越えて添加しても溶融安定性向上の効果が飽和してしまう為好ましくない。ヒンダードフェノール系酸化防止剤の添加量は０．００５〜０．５重量％の範囲が更に好ましい。またこれらヒンダードフェノール系酸化防止とチオエーテル系二次酸化防止剤を併用して用いることも好ましく実施される。
【００５２】
該酸化防止剤のポリエステルへの添加方法は特に制限はないが、好ましくはエステル交換反応、またはエステル化反応終了後、重合反応が完了するまでの間の任意の段階で添加する方法が挙げられる。
【００５３】
さらに、フィラメントを構成する重合体において、上記のポリエステル以外の重合体、すなわち、上記ポリエステルと組合せて光干渉性を発現する重合体としては、ポリアミド、ポリオレフィンなどがあげられる。中でもナイロンが好ましい。
【００５４】
本発明においては、フィラメントの扁平率は３．０〜１５．０の範囲が好ましく、４．０以上、さらには５．０以上と大きい方がより好ましい。ここで扁平率は、扁平断面の長軸の長さＷと短軸の長さＴとの比Ｗ／Ｔで表した値である。また、図２に示したように、扁平断面の外層部に非積層領域を形成しているときは、扁平率はその外層部も含めて算出する。扁平率の上限については、その値が１５．０を越えると、過度に薄平な形状となるため、扁平断面を保ち難くなり、一部が断面内で折れ曲がる等の懸念も出てくる。この点から、扱いやすい扁平率は高々１５であり、特に１０．０以下が好ましい。
【００５５】
フィラメントにおける重合体の積層数は、光学干渉理論によれば、層の厚みが全て基準の厚さに等しいときには、高々１０層もあれば得られる干渉光量は飽和状態に達し、それ以上層数を増やすことはフィラメント成形の工程を複雑困難にするだけとなってしまう。ところが、扁平率を３．０以上とすると、各積層単位の厚みにゆらぎが生じやすくなり、積層数を１５以上にしないと、干渉光量が不十分な場合も生じる。よって、積層数を１５以上が好ましい。さらに、扁平率を４．０、５．０と大きくすればするほど、積層数は多い方が好ましく、２０層以上、２５層以上がより好ましい。この積層数は多い方が前記厚みのゆらぎを補償して干渉性を高めることができるが、その製造技術の難しさ、特に紡糸口金の複雑さ、溶融ポリマー流れのコントロールの点から、扱いやすいのは５０層までである。それを越えると、また積層の厚みのゆらぎ幅が広がり、積層を増しただけの効果を得にくくなるので、実用的には１２０層以下とするのが好ましい。
【００５６】
さらに、ポリマー固有の屈折率に繊維の複屈折率を加味して、交互積層を構成する重合体間の屈折率差を拡大させ、光干渉性を高めるような工夫もなされている。すなわち、上記重合体間の屈折率差が大きいほどフィラメントの光干渉性は高まるが、屈折率が決まっている重合体を用いる限り自ずと限界がある。その限界を越えて屈折率差を高める手段として、繊維分子の配向によって生じる複屈折率を利用するものである。屈折率が高くかつ延伸によって複屈折率の大きくできる重合体と、屈折率が低くかつ延伸によって複屈折率差があまり大きくならない重合体を組み合わせることにより、重合体間の屈折率差を拡大させることができる。その屈折率を増大させる手段として、フィラメントの延伸作用を利用しており（伸度が低くなるほど複屈折率は逆に高くなる）、複屈折率の増大と製編織等後工程の取り扱い性とを満足させるために、延伸後のマルチフィラメントヤーンの伸度を１０〜５０％の範囲とすることが好ましい。この伸度は、１５〜４０％の範囲にあればより好ましい。
【００５７】
本発明においては、毛羽数が５個／１０６ｍ以下であることが好ましい。かかる毛羽数とすることにより、マルチフィラメントヤーンの品質を極めて高いものとすることができる。また、このマルチフィラメントヤーンを製編織した際の工程通過性が良好となり、生産性を格段に向上させることができる。
【００５８】
本発明のマルチフィラメントヤーンは、その使用形態によって様々に異なる発色外観を呈し、それが故に、広汎な用途分野で用いることができる。例えば、地糸を濃色特に黒色フィラメントとし、本発明のマルチフィラメントヤーンを浮き糸として、ドビーやジヤカードで柄を表現した布帛は、日本古来の雅趣があり、和服、帯、帯留め、巾着袋、風呂敷、草履、ハンドバッグ、ネクタイ、緞帳等に適している。
【００５９】
また、地糸を白として、本発明のマルチフィラメントヤーンでジヤカード柄を織り込んだ薄手の布帛は、透け感があって、またジヤカード柄が上品で優美なパール光沢に輝き、ウェディングドレス等のブライダルウェアー、パーティードレス、舞台衣装、ギフト用品の包装紙、リボン、テープ、カーテン等に適している。
【００６０】
さらに、本発明のマルチフィラメントヤーン独特の金属光沢カラーを生かして、従来、光沢糸や蛍光糸が使用されてきたスポーツウェアーの分野で、一段と視認性に優れたウェアーを提供できる。例えば、スキーウェアー、テニスウェアー、水着、レオタード等であり、テントや日傘、リュックサック、靴特にスニーカー等のスポーツ用品にも適している。
【００６１】
同様に、金属光沢カラーやパール調カラーによって人目を引く用途として、エンブレム、ワッペン、アートフラワー等の美術工芸品、刺繍、壁紙、人工毛髪、カーシート、パンティストッキング等がある。
【００６２】
また、本発明のマルチフィラメントヤーンからなる布帛に、加熱エンボスロールや型アイロンを当てて熱処理すると、その型柄の部分だけが収縮して、干渉を示す交互積層の層厚みが重なり、地の部分とは違った色が発現するので、衣服にワンポイントマークや絵柄を付けることができる。
【００６３】
さらに、本発明のマルチフィラメントヤーンは、例えば０．０１ｍｍ〜１０ｃｍの範囲に、用途に合わせて切断して用いることもできる。そのカットしたフィラメントの扁平面を表として物品の表面に透明樹脂によって固定するのもよく、例えば自動車のドア表面にモルフォ蝶を形取って固定すると、太陽の光を受けてモルフォ蝶の如く、金属光沢をもって青く輝いて見える。また、０．１〜０．０１ｍｍにカットしたものを化粧品に混ぜて使用すると、これもまた太陽の光を受けて優美に輝いて見える。
【００６４】
【実施例】
以下、実施例により、本発明をさらに具体的に説明する。なお、実施例における各項目は次の方法で測定した。
【００６５】
（１）固有粘度
ポリエステルポリマーの固有粘度は、３５℃オルソクロロフェノール溶液にて、常法に従って３５℃において測定した粘度の値から求めた。
【００６６】
（２）ポリエステル中のチタン、リン含有量
サンプルをアルミ板上で加熱溶融した後、圧縮プレス機で平面を有する成型体に形成し、蛍光Ｘ線測定装置（理学電機工業株式会社製３２７０型）に供して、定量分析した。
【００６７】
（３）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）量
抱水ヒドラジンを用いてポリマーを分解し、ガスクロマトグラフィ−（株式会社日立製作所製「２６３−７０」）を用い、常法に従って測定した。
【００６８】
（４）ポリマー吐出状態
複合紡糸中に、紡糸口金より吐出されているポリマーの吐出状態を観察し、次の基準で吐出状態を格付けした。複合紡糸開始１日後に観察を行った。
レベル１：吐出糸条がほぼ一定の流下線を描いて、安定に走行している
レベル２：吐出糸条に小さな屈曲、ピクツキ、旋回等が見られる。
レベル３：吐出糸条が大きく屈曲、ピクツキあるいは旋回している。一部ポリマーが紡糸口金面に接触し、断糸が頻発している。
【００６９】
（５）毛羽数（個／１０６ｍ）
パッケージ巻き（あるいはパーン巻き）としたマルチフィラメントヤーン２５０個を、毛羽検出装置付きの整経機に掛けて、４００ｍ／ｍｉｎの速度で、４２時間整経引き取りした。整経機が停止するごとに、目視で毛羽の有無を確認し、確認された毛羽の全個数を繊維糸条長１０６ｍ当たりに換算し、毛羽数とした。
【００７０】
（６）扁平率
電子顕微鏡により長軸方向の長さ／短軸方向の長さ（の比）を求めた。
【００７１】
（７）積層数
電子顕微鏡により各層を直接観察して求めた。
【００７２】
（８）光干渉性
一定光量のもと、室内で、織物表面を肉眼で観察して求めた。これを１〜５の５段階で評価し３以上を合格とした。
【００７３】
（９）伸度
東洋ボールドウィン社製ＲＴＭ−３００ＴＥＮＳＩＬＯＮ張り試験機を用い、試長２０ｃｍ、引っ張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎで行う。（バラツキを考慮してｎ＝５として測定した。）
［実施例１］
テレフタル酸ジメチル９９．１部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１．３部、酢酸ナトリウム３水和物０．１３部およびエチレングリコール６０部の混合物に、テトラ−ｎ−ブチルチタネート（ＴＢＴ）０．００９部を加圧反応が可能なＳＵＳ製容器に仕込み、０．０７ＭＰａの加圧を行い１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応させた後、トリエチルホスホノアセテート（ＴＥＰＡ）０．０４部を添加し、エステル交換反応を終了させた。
【００７４】
その後反応生成物を重合容器に移し、２９０℃まで昇温し、６５Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行って、５−ナトリウムスルホイソフタル酸が０．９モル％共重合されたポリエチレンテレフタレート系ポリエステルを得、常法に従いこれをチップ化した。このポリエステルは、固有粘度が０．６０、ジエチレングリコール量が３．５％であった。
【００７５】
このポリエステルと、固有粘度１．２０のナイロン６とを用い、特開平１１−１２４７４８号に開示された複合紡糸口金を用いて、口金温度２８０℃、引き取り速度１０００ｍ／分で紡糸し、延伸倍率３．４倍、延伸温度（供給ローラの表面温度）９０℃、セット温度１８０℃（延伸ローラの表面温度）で延伸し巻き取った。そのとき、断面形態は扁平断面、交互積層数は３０層とし、扁平断面外周部には共重合ポリエチレンテレフタレートによる非積層領域を設けた。
【００７６】
このヤーンを緯朱子組織の織物の緯糸に用いて（経糸は黒原着マルチフィラメント）製織し、光干渉発色の明るさを評価した。その結果は、表１のとおりであった。
【００７７】
本例においては、紡糸口金吐出孔周辺に異物の蓄積が認められず、ポリマー吐出状態は長期間にわたり安定であり、得られた複合繊維は毛羽が少なく品質の高いものであった。このため、製織工程での工程通過性に優れおり、生産性が良好であった。また、この複合繊維は、色調が良好であり、優れた光干渉性を有していた。
【００７８】
【表１】
2004277893.tif 000013
［実施例２〜５］
複合紡糸口金の吐出孔形状を変更し、繊維横断面の偏平率および積層数を表１の通り変更した以外は実施例１と同様にした。
【００７９】
いずれの例においても、実施例１と同様に安定した紡糸が可能であり、毛羽が少なく品質の高い複合繊維が得られ、製織性が良好であった。また、これらの複合繊維は、実施例１同様、色調に優れており、色調が良好であり、優れた光干渉性を有していた。
【００８０】
［実施例６］
ポリエチレンテレフタレート系ポリエステルにリサイクル（回収）された原料を使用した以外は実施例１と同様にした。
【００８１】
本例においても、実施例１と同様に安定した紡糸が可能であり、毛羽が少なく品質の高い複合繊維が得られ、製織性が良好であった。また、この複合繊維は、実施例１同様、色調に優れており、色調が良好であり、優れた光干渉性を有していた。
【００８２】
［比較例１］
テレフタル酸ジメチル９７．５部、５−ナトリウムスルホイソフタル酸ジメチル１．３部、エチレングリコール６０部との混合物に、酢酸カルシウム一水和物０．０６４重量部を加圧反応が可能なＳＵＳ製容器に仕込み、０．０７ＭＰａの加圧を行い１４０℃から２４０℃に昇温しながらエステル交換反応させた後、５６重量％濃度のリン酸水溶液０．０４４重量部を添加し、エステル交換反応を終了させた。
【００８３】
その後、反応生成物を重合容器に移し、三酸化二アンチモンを表１に示す量を添加して２９０℃まで昇温し、２６．６７Ｐａ以下の高真空にて重縮合反応を行って、固有粘度が０．６０で５−ナトリウムスルホイソフタル酸が０．９モル％共重合されたポリエステルを得、これを常法に従いペレット化した。
【００８４】
このポリエステルのペレットを用いた以外は、実施例１と同様にした。本例においては、紡糸時間の経過にともなう紡糸口金吐出孔周辺異物の成長により、吐出糸条の屈曲、ピクツキおよび旋回が認められた。得られた複合繊維は、毛羽が多いものであった。このため、この複合繊維は、製織工程での生産性が極めて悪いものであった。
【００８５】
【発明の効果】
本発明によれば、色調が良好であり、優れた光干渉性を発現する光学干渉機能を有するマルチフィラメントヤーンを提供できる。しかも、本発明のマルチフィラメントヤーンは毛羽が少なく、品質が極めて良好である。このため、該マルチフィラメントヤーンは製編織での工程通過性に優れ、品位の高い布帛を効率良く生産することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】光干渉性フィラメントの断面の一例を示す模式図。
【図２】非積層部を有する光干渉性フィラメントの断面の一例を示す模式図。
【符号の説明】
Ａ  重合体
Ｂ  Ａと屈折率の異なる重合体
【図１】
2004277893.tif 000020
【図２】
2004277893.tif 000021