(57)【要約】【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：（Ａ）フッ素変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　１〜５０重量％、（Ｂ）平均粒径０．０１〜０．２μｍの親水性シリカ　　　０．１〜５重量％、（Ｃ）ＨＬＢ１〜６の非イオン界面活性剤　　　　　　０．０５〜１０重量％、（Ｄ）成分（Ａ）以外の油剤　　　　　　　　　　　　　　　１〜５０重量％、（Ｅ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０〜７０重量％を含有する油中水型乳化化粧料。【効果】乳化安定性が良好で、のびが良く、べたつきの少ない使用感触で、かつ化粧持続性に優れたものである。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）フッ素変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　１〜５０重量％、
（Ｂ）平均粒径０．０１〜０．２μｍの親水性シリカ　　　０．１〜５重量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１〜６の非イオン界面活性剤　　　　　　０．０５〜１０重量％、
（Ｄ）成分（Ａ）以外の油剤　　　　　　　　　　　　　　　１〜５０重量％、
（Ｅ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０〜７０重量％
を含有する油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、良好な乳化状態を呈し、温度や経時による安定性に優れ、使用感触が良好で、かつ化粧持続性が高い油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、油中水型乳化化粧料は、連続相である油相中にワックス等の固体脂や半固体脂を配合して、油相の粘度を上げることにより、化粧料の経時安定性を確保していた。しかし、ワックス等を配合すると、組成物の粘度が高くなるため、のびが重くなったり、べたつき感があるなど、使用感触の点で問題があった。また、固体脂や半固体脂等のワックスは、撥水性は高いものの撥油性が低いため、皮脂と容易に混ざり合い、てかりや色くすみなどの化粧くずれの一因となっていた。
【０００３】
一方、耐水性、耐皮脂性（撥水・撥油性）を付与する目的で、液状のパーフルオロポリエーテルを配合した化粧料（特開昭６１−２３４９２８号、特開昭６３−１０７９１１号）や、パーフルオロポリエーテルとシリカ粉末を用いた化粧下地（特開平７−１９６４４６号）が提案されている。しかしながら、パーフルオロポリエーテルを不揮発性油剤として用いた場合、耐水、耐皮脂性はあるものの、皮膚との親和性が低く、化粧成分が肌上から消失しやすいという問題があった。
【０００４】
更に、化粧持続性を向上させるために、皮膚親和性が高く、優れた撥水・撥油性を有するフッ素変性シリコーンを用いることが提案されている（特開平６−１８４３１２号）。しかしながら、これらを用いた油中水型乳化化粧料では、経時での乳化安定性を確保することが難しく、乳化物の粘度を上げて経時安定性を確保していたため、さっぱりとしてべたつきの少ない感触を得ることは困難であった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、乳化安定性が良好で、のびが良く、べたつきの少ない使用感触で、かつ化粧持続性に優れた油中水型乳化化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、フッ素変性シリコーンと、特定粒径の親水性シリカ、ＨＬＢ６以下の非イオン界面活性剤及び油剤を特定の割合で組合わせることにより、幅広い温度領域で経時の乳化安定性に優れ、のびが良くべたつきの少ない良好な使用感触、高い化粧持続性を有する油中水型乳化化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）フッ素変性シリコーン　　　　　　　　　　　　　　　１〜５０重量％、
（Ｂ）平均粒径０．０１〜０．２μｍの親水性シリカ　　　０．１〜５重量％、
（Ｃ）ＨＬＢ１〜６の非イオン界面活性剤　　　　　　０．０５〜１０重量％、
（Ｄ）成分（Ａ）以外の油剤　　　　　　　　　　　　　　　１〜５０重量％、
（Ｅ）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０〜７０重量％
を含有する油中水型乳化化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）のフッ素変性シリコーンとしては、分子内にジメチルポリシロキサン骨格及びパーフルオロアルキル基を有するもので、例えば下記一般式（１）、（２）
【０００９】
【化１】
2004067648.tif 000002
【００１０】
〔式中、Ｒｆは炭素数１〜２０のパーフルオロアルキル基又は式　Ｈ（ＣＦ２）ｋ−（ｋは１〜２０の整数を示す）で表わされるω−Ｈ−パーフルオロアルキル基を示し、Ｒは炭素数２〜１６の炭化水素基を示し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、同一又は異なって、炭素数１〜２０の直鎖若しくは分岐鎖の脂肪族炭化水素基又は炭素数５〜１０の脂環式若しくは芳香族炭化水素基を示し、ｍは２〜１６の整数、ｎは１〜６の整数、ｘは０〜５０の整数、ｐは１〜２００の整数、ｑは０〜２００の整数を示す〕
で表わされる２種のシロキサン単位を有するフッ素変性シリコーンや、一般式（３）で表されるフッ素変性シリコーンが挙げられる。
【００１１】
【化２】
2004067648.tif 000003
【００１２】
〔式中、Ｒｆ’はＣＨ３　又はＲｆ”ＣＨ２ＣＨ２　を示し、少なくとも一つはＲｆ”ＣＨ２ＣＨ２である（ここで、Ｒｆ”は炭素数１〜９のパーフルオロアルキル基を示す）。ｘは１〜４００の整数を示す〕
【００１３】
一般式（１）、（２）において、Ｒｆで示されるパーフルオロアルキル基は、直鎖でも分岐鎖のものでも良く、特に炭素数３〜９の直鎖パーフルオロアルキル基が好ましい。Ｒとしては、炭素数２〜５の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、特にエチレン基、プロピレン基等が好ましい。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピル基、２−エチルヘキシル基等の分岐アルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等の環状アルキル基；フェニルナフチル基等の芳香族炭化水素基などが挙げられ、特に炭素数１〜３の直鎖アルキル基が好ましい。
【００１４】
また、一般式（３）で表されるフッ素変性シリコーンとしては、Ｒｆ”がパーフルオロブチル基であるものが好ましい。また、ｘは、通常、２〜２００であるのが好ましい。
【００１５】
一般式（３）のフッ素変性シリコーンの市販品としては、ＦＳＬ−３００、ＦＳＬ−４００（以上、旭硝子社）、Ｘ−２２−８２１、Ｘ−２２−８２２、ＦＬ−１００（以上、信越化学工業社）、ＦＳ１２６５（東レ・ダウコーニング・シリコーン社）等が挙げられる。
【００１６】
成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％含有される。この範囲内であると、十分な化粧持続性が得られ、適度な油性感でさっぱりとした感触が得られる。
【００１７】
成分（Ｂ）の親水性シリカは、平均粒径０．０１〜０．２μｍのものである。平均粒径が０．２μｍを超えるものでは、使用感触においてのびが重くなったり、ざらつき感がでたりするため好ましくない。市販品としては、例えばアエロジル２００、３００（以上、日本アエロジル社）等が挙げられる。
【００１８】
成分（Ｂ）は、乳化安定性と使用感の点から、全組成中に０．１〜５重量％、好ましくは０．１〜２重量％含有される。０．１重量％未満では、十分な乳化安定性が得られず、５重量％を超えると、粘度が高くなるためのびが悪くなる。
また、全組成中の総油相成分と親水性シリカの割合が、重量比で５００：１〜２０：１であるのが、乳化安定性、使用感触、使用性、化粧持続性により優れるので好ましい。
【００１９】
本発明で用いる成分（Ｃ）の非イオン界面活性剤は、ＨＬＢ１〜６、好ましくはＨＬＢ１〜４のものである。ＨＬＢが６を超えるものでは、乳化安定性が悪くなる。ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の親水・親油バランスを指し、各種の非イオン界面活性剤に対して数値化され、乳化剤選定の目安として広く用いられる値である。
【００２０】
本発明においては、特にポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤に対して有用なＧｒｉｆｆｉｎによって示された非イオン界面活性剤のＨＬＢを求める下記一般式を用いた。
ＨＬＢ＝Ｅ／５
ここで、Ｅは界面活性剤中に含まれるポリオキシエチレン部分の重量％を示す。
また、ポリオキシエチレン系以外の非イオン界面活性剤に対しては、
ＨＬＢ＝７＋Σ（親水基の基数）＋Σ（親油基の基数）
により求められる値を用いた。ここで、基数は化合物の基に固有の値であり、Ｄａｖｉｓの基数として示されるものである。
【００２１】
このような非イオン界面活性剤としては、２５℃で液状ないしペースト状のもので、特に不溶性のものが好ましく、例えばモノグリセライド、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルカノールアミド、アミンオキサイド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコールモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルサッカライド、α−モノアルキルグリセリルエーテル、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリシロキサン・モノアルキルグリセリルエーテル共重合体（特開平６−１３５８７１号）等が挙げられる。
特に、α−モノイソステアリルグリセリルエーテル、ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、ジメチルポリシロキサン・モノアルキルグリセリルエーテル共重合体が好ましい。
【００２２】
成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、乳化安定性及び化粧持続性の点から、全組成中に０．０５〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％含有される。０．０５重量％未満では、乳化安定性が悪く、１０重量％を超えると、化粧持続性が悪くなる。
【００２３】
成分（Ｄ）の油剤としては、成分（Ａ）以外のもので、通常化粧料に使用されるものであり、例えば炭化水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級アルコール、動植物油脂、シリコーン油等が挙げられる。これらのうち、２５℃で液状の油剤が好ましく、特に、シリコーン油を用いるのが、使用感触の点から好ましい。
【００２４】
より具体的には、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等が挙げられ、更に、揮発性のシリコーン油が、べたつきが少なく、さっぱりとして使用感、化粧持続性の点で好ましい。
【００２５】
成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、使用感の点から、全組成中に１〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％含有される。１重量％未満では、使用感触においてのびが悪くなり、５０重量％を超えると、油性感が強くなる。
【００２６】
成分（Ｅ）の水は、全組成中に２０〜７０重量％、好ましくは２５〜５０重量％含有される。
【００２７】
本発明の油中水型乳化化粧料には、前記成分以外に、通常化粧料に用いられる成分、例えば顔料、水溶性高分子、無機塩類、酸化防止剤、香料、色素、防腐剤、紫外線吸収剤、保湿剤、清涼剤等を含有させることができる。
これらのうち、特に顔料を用いる場合には、シリコーン化合物、パーフルオロアルキルリン酸化合物、高級脂肪酸、ワックス類等の疎水性化合物により、表面を被覆処理して用いるのが、化粧持続性の点から好ましい。
【００２８】
本発明の油中水型乳化化粧料は、配合する全成分を一度に混合して製造することもできるが、成分（Ｂ）を含む粉体成分を混合機等で均一に混合した後、これらを成分（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を含む油相成分に分散させ、更にこれに成分（Ｅ）（水溶性成分を含んでもよい）を滴下することにより製造するのが、より均一な乳化物が得られ、乳化安定性、使用感触の点で好ましい。
【００２９】
本発明の油中水型乳化化粧料は、液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状等の剤型にすることができる。また、乳液、クリーム、リップクリーム、ハンドクリーム、洗浄剤等のスキンケア化粧料；ファンデーション、化粧下地、ほお紅、アイシャドウ、マスカラ、アイライナー、アイブロウ、オーバーコート剤、口紅等のメイクアップ化粧料などとして適用できる。
【００３０】
【実施例】
実施例１
表１に示す組成の油中水型乳化化粧料を製造し、乳化安定性及び使用感（のび、べたつき感）を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３１】
（製法）
親水性シリカ粉末及び他の粉体成分を粉砕機により均一混合する。この粉体成分を油相成分（ワックス類を添加する場合は加熱して溶解）にディスパーで分散させる。これに水相成分を攪拌しながら徐々に添加して乳化し、目的の油中水型乳化化粧料を得た。
【００３２】
（評価方法）
（１）乳化安定性：
各乳化化粧料を保存容器に充填し、５０℃、４０℃及び室温でそれぞれ１ヶ月放置した後、外観を目視により観察し、以下の基準で評価した。
○；変化なし。
△；わずかに分離・凝集している。
×；分離・凝集している。
【００３３】
（２）使用感（のび）：
専門評価者１０人により、各乳化化粧料を使用したときののびを官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上が良いと評価した。
○；６〜７人が良いと評価した。
△；４〜５人が良いと評価した。
×；３人以下が良いと評価した。
【００３４】
（３）使用感（べたつき）：
専門評価者１０人により、各乳化化粧料を使用したときのべたつきを官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上が少ないと評価した。
○；６〜７人が少ないと評価した。
△；４〜５人が少ないと評価した。
×；３人以下が少ないと評価した。
【００３５】
【表１】
2004067648.tif 000004
【００３６】
実施例２
表２に示す組成の油中水型乳化化粧料を実施例１と同様にして製造し、乳化安定性、使用感（のび、べたつき感）及び化粧持続性を評価した。結果を表３に示す。
【００３７】
（評価方法）
（１）乳化安定性及び使用感：
実施例１と同様にして評価した。
【００３８】
（２）化粧持続性：
専門評価者１０人により、各乳化化粧料を使用したときの化粧持続性を官能評価し、以下の基準で判定した。
◎；８人以上が良いと評価した。
○；６〜７人が良いと評価した。
△；４〜５人が良いと評価した。
×；３人以下が良いと評価した。
【００３９】
【表２】
2004067648.tif 000005
【００４０】
【表３】
2004067648.tif 000006
【００４１】
実施例３（化粧下地）
（成分）
（１）フッ素変性シリコーン
（特開平６−１８４３１２号、実施例４記載の化合物）　　　　　　　９（重量％）
（２）親水性シリカ（平均粒径０．１２μｍ：アエロジル２００）　　　　２
（３）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
（ＨＬＢ４．５：ＫＦ６０１５、信越化学工業社）　　　　　　　　　　　２
（４）デカメチルシクロペンタシロキサン　　　　　　　　　　２０
（５）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（６）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（７）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
（８）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４２】
（製法）
成分（１）、（３）〜（５）を混合し、これに成分（２）を添加してディスパーで分散させる。得られたペースト状の混合物を攪拌しながら、成分（６）〜（８）の混合物をゆっくりと滴下する。更にホモミキサーで乳化を行った後、脱泡して、油中水型乳化化粧下地を得た。
【００４３】
実施例４（液状アイシャドウ）
（成分）
（１）フッ素変性シリコーン
（特開平６−１８４３１２号、実施例４記載の化合物）　　　　　　　５（重量％）
（２）親水性シリカ（平均粒径０．１２μｍ：アエロジル２００）　　　　４
（３）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシエチレン共重合体
（ＨＬＢ５：ＳＨ３７７５Ｍ、信越化学工業社）　　　　　　　　　　　　２
（４）ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）　　　　　　　　　　　１０
（５）ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）　　　　　　　　　　　　３
（６）スクワラン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
（７）シリコーン処理顔料（メチルハイト゛ロシ゛ェンホ゜リシロキサンで６重量％処理）
雲母チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
酸化鉄（赤、黄、黒）　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
（８）群青　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６
（９）紺青　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４
（１０）１，３−ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　２
（１１）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（１２）精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残量
【００４４】
（製法）
成分（１）、（３）〜（６）を混合し、これに成分（２）を添加してディスパーで分散させる。更に、成分（７）〜（９）の混合物を加えて分散させる。得られたペースト状の混合物を攪拌しながら、成分（１０）〜（１２）の混合物をゆっくりと滴下する。更にホモミキサーで乳化を行った後、脱泡して、油中水型乳化液状アイシャドウを得た。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の油中水型乳化化粧料は、乳化安定性が良好で、のびが良く、べたつきの少ない使用感触で、かつ化粧持続性に優れたものである。