(57)【要約】【課題】高光沢で高画質な印字を可能とすると共に両面印字が可能でありながら光沢面へのキズを防ぐ裏面を併せ持つインクジェット用記録媒体の提供。【解決手段】基材の表側の面にインク受容層を有し、かつ該基材の裏側の面にインク受容層を有し、該裏側に設けられたインク受容層の基材側と反対側の面に多孔質熱可塑性樹脂層を設けた記録媒体であって、該多孔質熱可塑性樹脂層は熱可塑性樹脂粒子を用いて形成されたものであり、該多孔質熱可塑性樹脂層は熱可塑性樹脂粒子間に保持された空隙を有することで多孔質となっていることで多孔質となっているインクジェット用記録媒体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の表側の面にインク受容層を有し、かつ該基材の裏側の面にインク受容層を有し、該裏側に設けられたインク受容層の基材側と反対側の面に多孔質熱可塑性樹脂層を設けた記録媒体であって、該多孔質熱可塑性樹脂層は熱可塑性樹脂粒子を用いて形成されたものであり、該多孔質熱可塑性樹脂層は熱可塑性樹脂粒子間に保持された空隙を有することで多孔質となっていることを特徴とする記録媒体。
【請求項２】
前記熱可塑性樹脂粒子が、ラテックス粒子である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項３】
前記ラテックス粒子が、塩化ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、のいずれかの材料または塩化ビニル−酢酸ビニル系、塩化ビニル−アクリル系、塩化ビニル−塩化ビニリデン系、塩化ビニリデン−アクリル系、ＳＢＲ系、ＮＢＲ系の材料及びこれらの２元以上の共重合体の材料から選択されるラテックス粒子である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項４】
前記ラテックスが、最低造膜温度が異なる熱可塑性樹脂の混合物である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項５】
前記ラテックスの最低造膜温度が異なる熱可塑性樹脂の混合比が固形分重量比で、最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂：最低造膜温度が低い熱可塑性樹脂＝１０：１〜２：１の範囲にある請求項１に記載の記録媒体。
【請求項６】
前記ラテックスの最低造膜温度が低い熱可塑性樹脂の平均粒子径が７０ｎｍ以下であり、最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂の平均粒子径が１５０ｎｍ以上である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項７】
前記多孔質熱可塑性樹脂層の膜厚が１〜５μｍである請求項１に記載の記録媒体。
【請求項８】
前記表側の面に設けられたインク受容層の２０°光沢率が２０％以上である請求項１に記載の記録媒体。
【請求項９】
請求項１に記載の記録媒体の製造方法であって、
ａ）基材の表側の面にインク受容層を設ける工程と、
ｂ）該基材の裏側の面にもう一つのインク受容層を設ける工程と、
ｃ）前記裏側のインク受容層上に熱可塑性樹脂粒子を含む塗工液を塗工、乾燥して、熱可塑性樹脂粒子間に空隙を保持した多孔質熱可塑性樹脂層を得る工程と、
ｄ）該基材の表側の面に設けられたインク受容層を湿潤させ、そのインク受容層の表面を加熱された鏡面ドラムに圧着し乾燥処理をする工程と、
を有することを特徴とする請求項１に記載の記録媒体の製造方法。
【請求項１０】
前記より低温の最低造膜温度を持つ熱可塑性樹脂粒子の最低造膜温度以上、且つより高温の最低造膜温度を持つ熱可塑性樹脂粒子の最低造膜温度未満の温度で加熱処理して多孔質熱可塑性樹脂層を形成する請求項１記載の記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鮮明で高い光沢のある画像が得られる片面光沢両面印字可能な記録媒体、特にインクジェット用記録媒体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インク等の記録用の液体（記録液）の微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行なうものであり、高速低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きく、現像が不要などの特長があり、プリンターへの展開を初めとして、複写機、ワープロ、ＦＡＸ、プロッター等の情報機器へ展開され急速に普及している。また、近年高性能のデジタルカメラ、デジタルビデオ、スキャナーが安価で提供されつつあり、パーソナルコンピューターの普及と相まって、これらから得られた画像情報をインクジェット記録方式で出力する機会が増えている。このため銀塩系写真や製版方式の多色印刷と比較して遜色無い画像をインクジェット方式で出力することが求められている。
【０００３】
そのために、記録の高速化、高精細化、フルカラー化など記録装置、記録方式の改良が行われてきたが、記録媒体に対しても高度な特性が要求されるようになってきた。
【０００４】
この様な状況下において一般的に記録媒体に要求される特性としては、（１）インク吸収速度が速く、必要以上の滲みが無いこと、（２）印字濃度及び発色性が高いこと、（３）光沢が高いこと（４）耐候性に優れていることなどが挙げられる。また、はがきとして利用する場合には、さらに裏面の特性として、裏面の筆記性、耐水性等が挙げられる。
【０００５】
このような要求に対し従来から多種多様の記録媒体が提案されてきた。例えば、特開昭５２−９０７４号公報には、インク吸収速度を向上させるために比表面積の大きなシリカ系顔料を主成分とした空隙を有する層をインク受容層として設けた記録媒体が開示され、また特開昭６３−２２９９７号公報には、インク受容層を形成する顔料層の空隙量を調整してなる記録媒体が開示されている。特開昭５５−５１５８３号公報及び特開昭５６−１５７号公報には、インク受理層によってインク吸収性を上げ、高い印字濃度やインク滲みが無い印字ドットを得るために、非晶質シリカ粉末を配合することが開示されている。
【０００６】
また、特開昭５５−１４４１７２号公報には、発色性、鮮明性はインク中の染料のインク受理層における分布状態に左右されることに着目し、染料成分を吸着する特定の物質を用いることが開示されている。特開平３−１１４８７３号公報には、紙層上に硫酸バリウムとゼラチンを含む塗層を設けたインクジェット記録媒体を使用することにより、インク吸収性、耐水性、耐光性を改善したことが開示されている。
【０００７】
さらに、米国特許明細書第４８７９１６６号、同５１０４７３０号、特開平２−２７６６７０号公報、同４−３７５７６号公報、同５−３２０３７号公報には、擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を含む層をインク受理層とする記録媒体が開示されている。これらアルミナ水和物を用いた記録媒体は、アルミナ水和物が正電荷を有しているため、インク染料の定着が良く、発色性の高い、高光沢性の画像が得られるなど、従来の記録媒体に比べて長所を有している。
【０００８】
また、特開平７−８９２１６号公報には、基材上に吸水性顔料を含む層と擬ベーマイトを含む最表層からなるインクジェット被記録材が開示され、擬ベーマイトのみを使用した場合のインク吸収性の不足分を下層の吸水性顔料によって補うことが開示されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
以上のような提案により、近年の記録媒体はかなり銀塩写真に近いものになりつつある。ところが、銀塩写真の光沢感を出す為に記録媒体の光沢が上がるにつれて、表面のキズが目立つようになりつつある。特に、はがきのように両面に印字する記録媒体では、連続印刷時に、裏面（宛名面）のインク受容層が表面（通信面）の高光沢のインク受容層を擦った痕が、キズとして視認される場合が多い。
【００１０】
したがって、本発明の目的は、高光沢で高画質な印字を可能とすると共に両面印字が可能でありながら光沢面へのキズを防ぐ裏面を併せ持つ記録媒体の提供にある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成し得る本発明の記録媒体は、基材の表側の面にインク受容層を有し、かつ該基材の裏側の面にインク受容層を有し、該裏側に設けられたインク受容層の基材側と反対側の面に多孔質熱可塑性樹脂層を設けた記録媒体であって、該多孔質熱可塑性樹脂層は熱可塑性樹脂粒子を用いて形成されたものであり、該多孔質熱可塑性樹脂層は熱可塑性樹脂粒子間に保持された空隙を有することで多孔質となっていることを特徴とするものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の記録媒体に用いる基材は、不透明なものが良く、記録媒体に所望の形態維持特性を付与できるものであれば良い。このような基材としては、上質紙、中質紙、アート紙、ボンド紙、レジンコート紙、バライタ紙などの紙類、白色化したポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、ポリカーボネート、ポリエチレン、ポリアクリレートなどのプラスチック材料からなるものを挙げることができる。
【００１３】
基材として紙を用いる場合、基紙の表面を硫酸バリウムを含む層でコートし、表面のベック平滑度を４００秒以上で、かつ白色度を８７％以上に調整してなる基材を使用した場合、銀塩写真に匹敵するような画像が得られるので、とりわけ好ましい。
【００１４】
ここで用いる硫酸バリウムとしては、その平均粒径が０．４〜１．０μｍが好ましくは、０．４〜０．８μｍのものがより好ましい。このような硫酸バリウムを使用することで、所望の白色度、光沢度、インク等の記録用の液体（記録液：以下インク総称する）の溶媒成分に対する吸収性をより好適なものとすることができる。硫酸バリウムを結着させるためのバインダーとしては、ゼラチンが好ましく、硫酸バリウム１００重量部に対して６〜１２重量部の割合で用いることができる。硫酸バリウムを含む層の基紙への塗工量は、インクの溶媒成分に対する吸収性を更に好ましいものとし、また表面の平滑性をより良好とするために、２０〜４０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。また、硫酸バリウムを含む層の平滑度の上限は、インクの溶媒成分に対する吸収性をより好適なものとする上で、６００秒が好ましく、５００秒がより好ましい。
【００１５】
基材上に設けられるインク受容層としては、種々の構成が使用できるが、銀塩写真に匹敵するような画像を得る上では、インク中の染料等の着色剤成分が主に定着される層にアルミナ水和物を含む多孔質層を用いた構成が好ましい。
【００１６】
ここで用いるアルミナ水和物としては、市販のもの、あるいはアルミニウムアルコキシドの加水分解やアルミン酸ナトリウムの加水分解などを用いた公知の方法によって製造されたものを用いることができる。その粒子形状は繊毛状または針状、板状、紡錘状等に限定されず、また、配向性の有無も問わない。更に、アルミナ水和物は、透明性、光沢性、染料定着性の高いもので、且つ被膜形成時にクラック等が入らず、塗工性の良いものであればさらに良い。工業的に市販されているものとしては、例えば、触媒化成工業社製の「カタロイドＡＳ−２」、「カタロイドＡＳ−３」、日産化学社製「アルミナゾル−５２０」等が挙げられる。
【００１７】
また、無配向性アルミナ水和物を調製するには、たとえば、アルミニウムアルコキシドの加水分解・解膠法及び硝酸アルミニウムとアルミン酸ナトリウムによる加水分解・解膠法を用いることができる。
【００１８】
これらのアルミナ水和物は、通常粒子径が１μｍ以下と細かいものであり、優れた分散性を有するものであるため、記録媒体に非常に良好な平滑性、光沢性を持たせることができる。
【００１９】
アルミナ水和物を結着するために使用されるバインダーとしては、水溶性高分子の中から自由に選択することができる。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などが好ましい。これらのバインダーは単独あるいは複数種混合して用いることができる。
【００２０】
アルミナ水和物とバインダーの混合比は、重量比で、好ましくは１：１〜３０：１であり、その下限は５：１が、その上限は２５：１がより好ましい。バインダーの量をこれらの範囲とすることで、インク受容層の機械的強度を好ましいものとすることができ、ひび割れや粉落ちの発生の防止や、好適な細孔容積の維持が可能となる。
【００２１】
アルミナ水和物を含む層を形成するための塗工液には、アルミナ水和物及びバインダーに加え、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを、本発明の効果を損なわない範囲内で添加することも可能である。
【００２２】
本発明のバックコート層を有する記録媒体において、基材上にインク受容層を形成する方法としては、上記のアルミナを含む分散溶液を塗工装置を用いて基材上に塗布、乾燥する方法を用いることができる。塗工方法は特に制限されるものではなく、一般に用いられているブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、スプレー装置等による塗工技術を用いることができる。アルミナ水和物を含む層の塗工量としては、染料定着性をもたせ且つ必要な平滑性を持たせる為にも乾燥固形分換算で３０ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０〜３０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。また、必要に応じてアルミナ水和物及びバインダーを含む層を形成した後に焼成処理を施すことも可能である。かかる焼成処理を施すことにより、バインダーの架橋強度が上がり、インク受容層の機械的強度が向上し、また、アルミナ水和物層の表面光沢が向上する。
【００２３】
さらに、上記のアルミナ水和物を含む層を形成するための塗工液に、特開平７−７６１６１号公報で記載されているような、ホウ酸またはホウ酸塩などのバインダーの架橋剤を含有させても、インク受容層の機械的強度が向上するので好ましい。
【００２４】
本発明の記録媒体においては、基材の裏面（インク受容層が設けられた面と反対側の面）に、記録時等におけるカールの発生の防止と印字性を良好に確保する為の層（バックコート層）を更に設ける事ができる。このバックコート層は、湿度により基材とインク受容層との間に生じる伸縮差により発生する場合のあるカールを防止する機能を持つもので、吸湿時に基材表面側のインク受容層と同様の変化（収縮）を生じるものが好ましい。このバックコート層は、例えばアルミナを含む層から形成する事ができる。このアルミナとしては、ベーマイト、擬ベーマイト、γ―アルミナ、θ―アルミナ等を挙げる事ができる。ただし、これらに限るわけではない。
【００２５】
バックコート層の形成においては、必要に応じてバインダーを用いる事ができる。アルミナと組み合わせて用いることのできるバインダーとして好適なものとしては、水溶性高分子を挙げることができる。例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体などを挙げる事ができる。これらのバインダーは単独あるいは複数種混合して用いることができる。
【００２６】
アルミナとバインダーの混合比は、重量比で、好ましくは１：１〜１０：１、より好ましくは５：１〜２５：１の範囲から任意に選択できる。バインダーの量を上記範囲とすることで、バックコート層のカール防止性と機械的強度をより向上させることができる。バックコート層にも必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを本発明の効果を損なわない範囲内で添加することも可能である。
【００２７】
本発明のバックコート層を有する記録媒体において、基材上にバックコート層を形成する方法としては、上記のアルミナを含む分散溶液を塗工装置を用いて基材上に塗布、乾燥する方法を用いることができる。塗工方法は特に制限されるものではなく、一般に用いられているブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、カーテンコーター、バーコーター、グラビアコーター、ダイコーター、スプレー装置等による塗工技術を用いることができる。アルミナを含むバックコート層形成時の塗工液の塗工量としては、乾燥固形分換算で５〜２５ｇ／ｍ２以下が好ましく、その上限は２０ｇ／ｍ２が、下限は１０ｇ／ｍ２がより好ましい。必要に応じてバックコート層を形成した後に、焼成処理を施す事も可能である。こうして得られるバックコート層を設ける事で、記録時などにカールの発生が懸念される場合への対処が確実なものとなる。しかも、アルミナ系のバックコート層を設ける事で、裏面への鉛筆、万年筆、ボールペン、フェルトペン等の各種筆記用具での筆記性が良好なものとなる。
【００２８】
裏面側のインク受容層上に設けられる多孔質熱可塑性樹脂層は、記録操作におけるインク付与時にはインクの透過性を有することでその下に設けられたインク受容層へインクを通過せる機能を有するものであり、例えば、熱可塑性樹脂粒子を用いて、各粒子間を、適度な多孔質性を維持できるように結合して層形態を保持する構成のものが好適に利用できる。
【００２９】
熱可塑性樹脂粒子としては、各種の熱可塑性樹脂材料からなるものを用いることができる。熱可塑性樹脂粒子としては、例えば、塩化ビニル系、塩化ビニリデン系、スチレン系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル系、ポリエチレン系、ポリプロピレン系、塩化ビニル−酢酸ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル系、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸系、ＳＢＲ系、ＮＢＲ系などのラテックスに含まれる熱可塑性樹脂粒子としてのラテックス粒子を好適に用いることができ、必要に応じてラテックスの固形分量を調整して用いることができる。
【００３０】
熱可塑性樹脂粒子を含む塗工液を調製するには、熱可塑性樹脂粒子を適当な溶媒、例えば水性溶媒中に分散させ、塗工方法に合わせて適宜調整することが可能である。塗工量としては、乾燥層厚で通常１〜５μｍになるように調整するのが好ましい。厚すぎると印字後の色濃度が低下し、薄すぎるとキズ防止効果が弱まる。層の形成においては、各粒子間の空隙が保持された多孔質の層となるように、乾燥条件等を設定する。多孔質の状態で層を形成する方法としては、例えば、熱可塑性樹脂粒子を含む塗工液をインク受容層上に塗工した後、熱可塑性樹脂粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）以上であり、かつ最低造膜温度以下の温度で熱処理して多孔質層を形成する方法が利用できる。
【００３１】
また、最低造膜温度の異なるラテックス粒子を混合することで、インク透過性を損なうこと無しに皮膜強度を高めることが可能となる。つまり、最低造膜温度が低い熱可塑性樹脂粒子と最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂粒子を組み合わせ、最低造膜温度が低い熱可塑性樹脂粒子が造膜し最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂粒子が造膜しない乾燥温度条件を選ぶことで、最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂粒子同士を強固に結びつけることが可能となる。乾燥炉の温度バラツキを考慮すれば、最低造膜温度に３０℃以上差があるのが望ましい。更に、最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂としては、インク受容層の塗工条件を限定させないよう１３０℃以上の最低造膜温度を持つものが望ましい。この場合の最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂粒子と最低造膜温度が低い熱可塑性樹脂粒子の混合比率は、１０：１〜２：１が好ましく、５：１〜５：２がさらに好ましい。最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂粒子１０に対する最低造膜温度が低い熱可塑性樹脂粒子の割合が１未満では、膜強度が十分でなく、５を超えるとインク吸収性が不十分になり好ましくない。また、最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂粒子の平均粒子径は２００ｎｍ以上あると良好なインク透過性を保つのが可能で、最低造膜温度が低い熱可塑性樹脂粒子の平均粒子径は７０ｎｍより小さいと画像濃度への影響が少なく塗膜強度も良好であり好ましい。塗工量としては、乾燥層厚で通常１〜５μｍになるように調整するのが好ましい。厚すぎると印字後の色濃度が低下し、薄すぎるとキズ防止効果が弱まる。
【００３２】
また、多孔質熱可塑性樹脂層にも、必要に応じて分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、離型剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤などを、本発明の効果を損なわない範囲内で添加してもよい。
【００３３】
本発明のインク受容層表面側への光沢処理としては、リウエットキャスト法が好適に用いられる。リウエット法は、湿潤状態にあるインク受容層となる層を乾燥させる工程を有する形成方法によりインク受容層を形成した後に、再度熱湯等により処理してインク受容層を湿潤状態に戻し、湿潤状態にあるインク受容層の表面を加熱した鏡面ドラムに圧着して乾燥処理するものである。この結果、インク受容層の表面に強光沢を得る事が出きる。本方法が好ましい理由としては、鏡面ドラムに圧着して湿潤状態のインク受容層を乾燥する場合に、緻密な基材を用いた場合に、裏面からの水分の蒸発が極端に制限される為である。このため湿潤の際に少量の水分で可能なリウェットキャスト方法が好適に用いられる。
【００３４】
本発明の記録媒体は、ロール状として、あるいはＡ４等の所定の大きさのシート状として提供することができ、記録情報に応じてインク滴をインク受容層に付与することによって画像を形成することができる。記録媒体にインクを付与する方法としては、インクジェット方式が好ましく、その中でも、高速印字、高精細印字を可能とする点で、インクに熱エネルギーを作用させてインク滴を形成する方式であるバブルジェット（Ｒ）方式を採用するのが好ましい。またインクとしては、水系のものが好ましく、色素としては染料もしくは顔料が使用できる。
【００３５】
（実施例）
以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。各特性の測定と評価は下記の方法で行った。
【００３６】
（１）  インク吸収性、印字時キズ
インクジェットプリンター（商品名：ＢＪＦ−８５０  キヤノン社製）を用いて、裏面のバックコート層の面に宛名に相当する文字を連続１０枚印字し、その後インク受容層のある光沢面に写真情報に応じた画像を連続１０枚印字した。その結果、光沢面にキズがつかないものを○、わずかにキズがつくものを△、キズが多数つくものを×とし、裏面の文字に滲みが無いものを○、わずかに滲みがあるものを△、顕著に滲みが観察されるものを×とした。
【００３７】
（２）  画像濃度
インクジェットプリンター（商品名：ＢＪＦ−８５０  キヤノン社製）を用いて、Ｂｋインクでベタ印字した画像の画像濃度を、マクベス反射濃度計ＲＤ−９１８を用いて評価した。その結果、１．２以上のものを○、１．０〜１．２のものを△、１．０に満たないものを×とした。
【００３８】
（３）  表面光沢度
デジタル変角光沢計（スガ試験機社製）を用いて評価をおこなった。表面光沢度が測定角２０°で２０％以上のものを○、１５〜２０％のものを△、１５％に満たないものを×とした。
【００３９】
（４）  塗膜強度
記録媒体の裏面が上になるように固定し、その上に黒色の紙を重ね合わせその上に１００ｇの重りを載せ、その黒色紙で記録媒体の裏面をこすり、黒色紙の白化度合いをみた。ほとんど白化しないものを○、少し白化したものを△、著しく白化したものを×とした。
【００４０】
実施例１
米国特許第４２４２２７１号に記載された方法に従ってアルミニウムアルコキシドを合成し、これを加水分解することによりアルミナコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを脱塩処理した後、酢酸を添加して解膠処理を行った。このコロイダルゾルを乾燥して得たアルミナ水和物をＸ線回折により測定したところ、擬ベーマイトであった。
【００４１】
次に、このアルミナ水和物のコロイダルゾルを濃縮して１５重量％の溶液を得た。一方、ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ１１７、クラレ社製）をイオン交換水に溶解して１０重量％の溶液を得た。これらの２種の溶液を、アルミナ水和物とポリビニルアルコールの固形分が重量比で１０：１になるように混合し、攪拌して分散させた後、ポリビニルアルコールの架橋剤としてホウ酸１２重量部を添加して塗工液を得た。
【００４２】
基材は、坪量１５０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度２２０秒、ベック平滑度３６０秒の木材パルプと填剤となからなるロール状の原紙（幅１１０ｃｍ、長さ１０００ｍ）を用いた。このロール状の原紙の表面に、ダイコーターにより上記の分散液を乾燥塗工量３０ｇ／ｍ２となるように塗工し、乾燥させてインク受容層を形成した。
【００４３】
次に、この基材のインク受容層の塗布面とは逆の面（裏面）にもう一つのインク受容層を表側の面と同様に乾燥塗工量２０ｇ／ｍ２となるように形成した。
【００４４】
次に、多孔質熱可塑性樹脂層として、最低造膜温度１４０℃、平均粒子径２５０ｎｍのポリエチレンエマルジョンと最低造膜温度７０℃、平均粒子径６０ｎｍのアクリル酸エステル系共重合エマルジョンを固形分重量比で、ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝１０：１となるように混合したものをトータルの固形分濃度が５重量％になるように調整し塗工液とした。
【００４５】
この塗工液をワイヤーバーコーターにより、乾燥塗工膜厚３μｍとなるように、前記裏面のインク受容層上に形成した。このときの乾燥温度は、１２０℃になるように設定した。
【００４６】
以上のようにして、表面側のインク受容層、裏面側のインク受容層、多孔質熱可塑性樹脂層の３段階の塗工を行った後、このロールのインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、熱湯（８０℃）を用いたリウエットキャスト処理を行い記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１とした。
【００４７】
実施例２
ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝５：１となるように混合した以外は実施例１と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２とした。
【００４８】
実施例３
ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝１０：３となるように混合した以外は実施例１と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル３とした。
【００４９】
実施例４
ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝５：２となるように混合した以外は実施例１と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル４とした。
【００５０】
実施例５
ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝２：１となるように混合した以外は実施例１と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル５とした。
【００５１】
比較例１
ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝２０：１となるように混合した以外は実施例１と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル６とした。
【００５２】
比較例２
ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝５：３となるように混合した以外は実施例１と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル７とした。
【００５３】
実施例６
実施例１と同様に基材の両面にインク受容層を形成した後、多孔質熱可塑性樹脂層として、最低造膜温度１４０℃、平均粒子径１５０ｎｍのポリエチレンエマルジョンと最低造膜温度７０℃、平均粒子径７０ｎｍのアクリル酸エステル系共重合エマルジョンを固形分重量比で、ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝５：１となるように混合したものをトータルの固形分濃度が５重量％になるように調整し塗工液とした。
【００５４】
この塗工液をワイヤーバーコーターにより、乾燥塗工膜厚３μｍとなるように、前記裏面のインク受容層上に形成した。このときの乾燥温度は、１２０℃になるように設定した。
【００５５】
以上のようにして、表面側のインク受容層、裏面側のインク受容層、多孔質熱可塑性樹脂層の３段階の塗工を行った後、このロールのインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、熱湯（８０℃）を用いたリウエットキャスト処理を行い記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル８とした。
【００５６】
実施例７
ポリエチレンエマルジョン粒子を平均粒子径２００ｎｍに換えた以外は実施例６と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル９とした。
【００５７】
実施例８
ポリエチレンエマルジョン粒子を平均粒子径２５０ｎｍに換えた以外は実施例６と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１０とした。
【００５８】
比較例３
ポリエチレンエマルジョン粒子を平均粒子径１００ｎｍに換えた以外は実施例６と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１１とした。
【００５９】
比較例４
ポリエチレンエマルジョン粒子を平均粒子径１００ｎｍに換え、アクリル酸エステル系共重合エマルジョン粒子を平均粒子径１００ｎｍ換えた以外は実施例６と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１２とした。
【００６０】
比較例５
ポリエチレンエマルジョン粒子を平均粒子径１５０ｎｍに換え、アクリル酸エステル系共重合エマルジョン粒子を平均粒子径１００ｎｍ換えた以外は実施例６と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１３とした。
【００６１】
比較例６
ポリエチレンエマルジョン粒子を平均粒子径２００ｎｍに換え、アクリル酸エステル系共重合エマルジョン粒子を平均粒子径１００ｎｍ換えた以外は実施例６と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１４とした。
【００６２】
比較例７
ポリエチレンエマルジョン粒子を平均粒子径２５０ｎｍに換え、アクリル酸エステル系共重合エマルジョン粒子を平均粒子径１００ｎｍ換えた以外は実施例６と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１５とした。
【００６３】
実施例９
実施例１と同様に基材の両面にインク受容層を形成した後、多孔質熱可塑性樹脂層として、最低造膜温度１４０℃、平均粒子径２５０ｎｍのポリエチレンエマルジョンと最低造膜温度７０℃、平均粒子径６０ｎｍのアクリル酸エステル系共重合エマルジョンを固形分重量比で、ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝５：１となるように混合したものをトータルの固形分濃度が５重量％になるように調整し塗工液とした。
【００６４】
この塗工液をワイヤーバーコーターにより、乾燥塗工膜厚１μｍとなるように、前記裏面のインク受容層上に形成した。このときの乾燥温度は、１２０℃になるように設定した。
【００６５】
以上のようにして、表面側のインク受容層、裏面側のインク受容層、多孔質熱可塑性樹脂層の３段階の塗工を行った後、このロールのインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、熱湯（８０℃）を用いたリウエットキャスト処理を行い記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１６とした。
【００６６】
実施例１０
乾燥塗工膜厚２μｍとなるように前記裏面のインク受容層上に多孔質熱可塑性樹脂層を形成した以外は実施例９と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１７とした。
【００６７】
実施例１１
乾燥塗工膜厚４μｍとなるように前記裏面のインク受容層上に多孔質熱可塑性樹脂層を形成した以外は実施例９と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１８とした。
【００６８】
実施例１２
乾燥塗工膜厚５μｍとなるように前記裏面のインク受容層上に多孔質熱可塑性樹脂層を形成した以外は実施例９と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル１９とした。
【００６９】
比較例８
前記裏面のインク受容層上に多孔質熱可塑性樹脂層を形成しない以外は実施例９と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２０とした。
【００７０】
比較例９
乾燥塗工膜厚７μｍとなるように前記裏面のインク受容層上に多孔質熱可塑性樹脂層を形成した以外は実施例９と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２１とした。
【００７１】
実施例１３
実施例１と同様に基材の両面にインク受容層を形成した後、多孔質熱可塑性樹脂層として、最低造膜温度１４０℃、平均粒子径２５０ｎｍのポリエチレンエマルジョンと最低造膜温度８０℃、平均粒子径６０ｎｍのアクリル酸エステル系共重合エマルジョンを固形分重量比で、ポリエチレンエマルジョン粒子：アクリル酸エステル系共重合エマルジョン＝５：１となるように混合したものをトータルの固形分濃度が５重量％になるように調整し塗工液とした。
【００７２】
この塗工液をワイヤーバーコーターにより、乾燥塗工膜厚３μｍとなるように、前記裏面のインク受容層上に形成した。このときの乾燥温度は、９０℃になるように設定した。
【００７３】
以上のようにして、表面側のインク受容層、裏面側のインク受容層、多孔質熱可塑性樹脂層の３段階の塗工を行った後、このロールのインク受容層表面にリウエットキャストコーターを用いて、熱湯（８０℃）を用いたリウエットキャスト処理を行い記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２２とした。
【００７４】
実施例１４
多孔質熱可塑性樹脂層の形成時の乾燥温度を１２０℃になるように設定した以外は、実施例１３と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２３とした。
【００７５】
比較例１０
多孔質熱可塑性樹脂層の形成時の乾燥温度を６０℃になるように設定した以外は、実施例１３と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２４とした。
【００７６】
比較例１１
多孔質熱可塑性樹脂層の形成時の乾燥温度を１５０℃になるように設定した以外は、実施例１３と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２５とした。
【００７７】
比較例１２
多孔質熱可塑性樹脂層の形成時の乾燥温度を１８０℃になるように設定した以外は、実施例１３と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２６とした。
【００７８】
実施例１５
実施例２で用いたのと同じ原紙を用い、さらにこの原紙の一方の表面に、平均粒径０．７μｍの硫酸バリウム１０５重量部、ゼラチン水溶液１０重量部、ポリエチレングリコール３．５重量部、クロム明礬０．５重量部を配合した塗工液を、乾燥塗工量で３０ｇ／ｍ２で塗布した。その後、スーパーカレンダー処理にて表面平滑化を行って表面平滑度４１０秒のロール状の基材を得た。
【００７９】
この基材を用いた以外は実施例２と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２７とした。
【００８０】
実施例１６
多孔質熱可塑性樹脂層として、ポリエチレンエマルジョン粒子に換えて、最低造膜温度１５０℃、平均粒子径８００ｎｍのポリプロピレンエマルジョン粒子を用いた以外は実施例２と同様にして記録媒体ロールを得た。このロールからＡ４サイズの大きさに切り出して、サンプル２８とした。
【００８１】
以上の評価結果を表１にまとめた。
【００８２】
この表からわかるように、最低造膜温度が異なる熱可塑性樹脂の混合比が固形分重量比で、最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂：最低造膜温度が低い熱可塑性樹脂＝１０：１〜２：１の範囲にすることでインク吸収性と塗膜強度を十分保つことが可能であり、最低造膜温度が低い熱可塑性樹脂の平均粒子径を７０ｎｍ以下とし、最低造膜温度が高い熱可塑性樹脂の平均粒子径を１５０ｎｍ以上とすることでインク吸収性と画像濃度を維持し、多孔質熱可塑性樹脂層の膜厚を１〜５μｍの範囲で良好な表面キズ防止効果と画像濃度を保てることが分かる。また、より低温の最低造膜温度を持つ熱可塑性樹脂粒子の最低造膜温度以上で、より高温の最低造膜温度を持つ熱可塑性樹脂粒子の最低造膜温度を超えない乾燥条件を選ぶことでインク吸収性を保ち、十分な光沢が得られる良好なリウェットキャストを行うことが出来る。
【００８３】
【表１】
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【００８４】
【発明の効果】
本発明によれば、基材の表側の面にインク受容層を有し、かつ該基材の裏側の面にインク受容層を有し、該裏側に設けられたインク受容層の基材側と反対側の面に多孔質熱可塑性樹脂層を設けた記録媒体であって、該多孔質熱可塑性樹脂層は熱可塑性樹脂粒子を用いて形成されたものであり、該多孔質熱可塑性樹脂層は熱可塑性樹脂粒子間に保持された空隙を有することで多孔質となっていることで、高光沢で高画質な印字を可能とすると共に両面印字が可能でありながら光沢面へのキズを防ぐ裏面を併せ持ち、従来得られなかった高品位な写真画像を表現しうる両面印刷インクジェット用紙の提供を可能ならしめるものである。