(57)【要約】【課題】インク受理層表面の微細なひび割れがなく、光沢性と発色性に優れたインクジェット記録材料および記録方法を提供する。【解決手段】（１）支持体の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と結着剤を含有するインク受理層を少なくとも２層有するインクジェット記録材料において、支持体に近い側のインク受理層１が顔料として少なくともスメクタイトを含有し、かつ支持体から遠い側のインク受理層２が顔料として少なくとも気相法シリカを含有することを特徴とするインクジェット記録材料、（２）前記インクジェット記録材料に顔料インクを用いて印字するインクジェット記録方法。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と結着剤を含有するインク受理層を少なくとも２層有するインクジェット記録材料において、支持体に近い側のインク受理層１が顔料として少なくともスメクタイトを含有し、かつ支持体から遠い側のインク受理層２が顔料として少なくとも気相法シリカを含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
前記インク受理層２の顔料に対する結着剤の含有比率が３０質量％以下である請求項１に記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
前記支持体が非吸水性支持体である請求項１または２に記載のインクジェット記録材料。
【請求項４】
前記非吸水性支持体が、基紙の少なくとも一方の面がポリオレフィン樹脂層で被覆されたポリオレフィン樹脂被覆紙であり、前記ポリオレフィン樹脂層が被覆された面に前記インク受理層が設けられた請求項３に記載のインクジェット記録材料。
【請求項５】
請求項１に記載のインクジェット記録材料に顔料インクを用いて印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録材料及びインクジェット記録方法に関するものであり、さらに詳しくはインク受理層表面の微細なひび割れがなく、光沢性と発色性に優れ、更にインク吸収性に優れたインクジェット記録材料及びインクジェット記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式に使用される記録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称される支持体上に非晶質シリカ等の顔料をポリビニルアルコール等の親水性バインダーからなる多孔質のインク受理層を設けてなる記録材料が知られている。
【０００３】
例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。
【０００４】
また、特公平３−５６５５２号、特開平２−１８８２８７号、同平７−２７６７８９号、同平８−１３２７２８号、同平１０−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−３４４８１号、同２０００−２１１２３５号、同２０００−３５１２６８号、同２００１−９６９１１号公報には、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いた記録材料が開示されている（例えば、特許文献１、２）。特に近年、フォトライクな高光沢でインク吸収性の高いインクジェット記録材料が要望される中にあって、上記した気相法シリカが注目されている。
【０００５】
また、光沢性が高く、印字後にコックリング（小さい波打ち）が生じないという利点から、プラスチック樹脂フィルムあるいはポリオレフィン樹脂被覆紙のような非吸水性支持体に無機顔料と親水性バインダー（結着剤）を含有するインク受理層を設けた記録材料が提案されている。
【０００６】
前述した気相法シリカは、粒子径が小さいために高光沢が得られるという反面、湿式法シリカに比べて表面シラノール基が少ないことが起因すると推測される、インク受理層表面にひび割れが発生しやすいという問題がある。このインク受理層表面のひび割れは、支持体として特に前述した非吸水性支持体を用いたときに起こりやすく、また、インク吸収性を上げるために気相法シリカに対してバインダー（結着剤）を低減したときに起こりやすくなる。支持体として非吸水性支持体を用いた場合、非吸水性支持体は、紙支持体と違って全くインクを吸収することができないために、インク受理層の塗布量を大きくしなければならず、その結果、インク受理層の塗工後の乾燥段階でひび割れが発生しやすくなる。
【０００７】
一方、インク受理層にスメクタイトを含有させることが知られている。例えば、特開平７−８１２１０号、特開平１１−３４４８２号公報に記載されている（特許文献３、４）。しかしながら、スメクタイトを単にインク受理層に用いても、光沢、発色性及びインク吸収性を同時に本発明が求める高いレベルまで到達させることはできない。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−２１１２３５号公報
【特許文献２】
特開２０００−３５１２６８号公報
【特許文献３】
特開平７−８１２１０号公報
【特許文献４】
特開平１１−３４４８２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、インク受理層表面の微細なひび割れがなく、光沢性、発色性、及びインク吸収性に優れたインクジェット記録材料、及び該インクジェット記録材料を用いた記録方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下のインクジェット記録材料及びインクジェット記録方法によって達成された。
（１）支持体の少なくとも一方の面に、少なくとも顔料と結着剤を含有するインク受理層を少なくとも２層有するインクジェット記録材料において、支持体に近い側のインク受理層１が顔料として少なくともスメクタイトを含有し、かつ支持体から遠い側のインク受理層２が顔料として少なくとも気相法シリカを含有することを特徴とするインクジェット記録材料。
（２）前記インクジェット記録材料に顔料インクを用いて印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインクジェット記録材料は、支持体の少なくとも一方の面に少なくとも顔料と結着剤を含有するインク受理層を少なくとも２層設けたものである。前記それぞれのインク受理層における顔料の比率は、インク受理層の全固形分に対して５０質量％以上が好ましく、特に６０質量％以上が好ましい。上限は９５質量％程度である。前記それぞれのインク受理層における結着剤の含有比率は、顔料に対して５〜５０質量％の範囲が好ましく、更に１０〜４０質量％の範囲が好ましい。
【００１２】
本発明において、少なくとも２層のインク受理層の内、支持体に近い側のインク受理層１には、顔料として少なくともスメクタイトを含有する。インク受理層１には、スメクタイト以外の他の顔料を含有することができるが、スメクタイト以外の他の顔料の比率は、スメクタイトに対して５０質量％以下が好ましく、特に４０質量％以下が好ましく、更には２０質量％以下が好ましい。
【００１３】
インク受理層１に用いられるその他の顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物（擬ベーマイト等）、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００１４】
インク受理層１に用いられるスメクタイトとは、化学大辞典９（共立出版（株）  昭和５６年１０月１５日縮刷版第２６刷発行  第３１１頁）によると、モンモリロン石群鉱物と呼ばれ、粘土を構成する代表的な鉱物の一群で、その全てが三層構造をとるフィロケイ酸塩鉱物に属し、一般式は（Ｘ、Ｙ）２〜３Ｚ４Ｏ１０（ＯＨ）２・ｍＨ２Ｏ・（Ｗｗ）で示される。ここで、Ｘ＝Ａｌ、Ｆｅ３、Ｍｎ３、Ｃｒ３；Ｙ＝Ｍｇ、Ｆｅ２、Ｍｎ２、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｌｉ；Ｗ＝Ｋ、Ｎａ、Ｃａ；Ｈ２Ｏ＝層間水である。さらに、Ｘ、Ｙ、Ｚ中の同形イオン置換の組み合わせにより多くの種を形成する。例えば、モンモリロン石、マグネシアンモンモリロン石、テツモンモリロン石、バイデライト、アルミニアンバイデライト、ノントロン石、アルミニアンノントロナイト、サポー石、アルミニアンサポー石、ヘクトライト、ソーコナイト、ボルコンスコアイト等の天然スメクタイトを挙げることができる。
【００１５】
さらに、水ガラス、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、水酸化ナトリウム等を原料としてスメクタイト組成の共沈ゲルを作り、オートクレープを用いた水熱反応により合成した合成スメクタイトもあり、合成スメクタイトは、その粒子径が１０〜１００ｎｍであること、さらに、その不純物の量が天然スメクタイトと比べ少ないことより、本発明のインクジェット記録材料においては、天然スメクタイトより合成スメクタイトを用いる方が好ましい。
【００１６】
インク受理層１に用いられる結着剤としては、例えば、でんぷんおよびその変性物、ゼラチンおよびそれらの変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤゴム、アルブミン等の天然高分子樹脂またはこれらの誘導体、ポリビニルアルコールまたはそのカチオン変性物やシラノール変性物、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体等のラテックス類、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマー、ポリエチレンイミン、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、無水マレイン酸の重合体またはその共重合体等を挙げることができ、これらを単独または二種以上を組み合わせて使用しても良い。
【００１７】
本発明において、インク受理層２には、顔料として少なくとも気相法シリカを含有する。インク受理層２には気相法シリカ以外の他の顔料を含有することができるが、気相法シリカ以外の他の顔料の比率は、気相法シリカに対して４０質量％以下が好ましく、特に３０質量％以下が好ましく、更には１０質量％以下が好ましい。
【００１８】
インク受理層２に用いられるその他の顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、アルミナ水和物（擬ベーマイト等）、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、水酸化マグネシウム等の無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。
【００１９】
本発明のインク受理層２に用いられる気相法シリカについて説明する。合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、（１）ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または（２）このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、（３）シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数μｍから１０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には（４）シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００２０】
気相法シリカは、乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手することができる。
【００２１】
本発明に用いられる気相法シリカとしては、平均一次粒子径が３〜３０ｎｍで、かつ平均凝集粒子径が５００ｎｍ以下、好ましくは３００ｎｍ以下になるまで、超音波、高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機、メディアミル等で粉砕、分散されたものが好ましい。また、気相法シリカの粉砕、分散工程で、カチオン性ポリマーを添加して、気相法シリカをカチオン化処理するのが好ましい。
【００２２】
上記したカチオン化処理に用いられるカチオン性ポリマーとしては、例えばポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオン性ポリマーの質量平均分子量は、５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００２３】
インク受理層２に用いられる結着剤としては、インク受理層１の結着剤として挙げたものを用いることができる。これらの中でも、特に平均重合度が５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましく用いられる。インク受理層２において、顔料と結着剤の含有比率には、更に好ましい範囲が存在し、顔料に対する結着剤の比率は１０〜３５質量％の範囲が好ましく、１２〜３０質量％の範囲がより好ましく、特に１５〜２８質量％の範囲が好ましい。
【００２４】
本発明において、インク受理層１およびインク受理層２の乾燥塗工量は、それぞれ１〜２５ｇ／ｍ２の範囲であることが好ましい。更に塗工量の好ましい範囲は、インク受理層１が５〜２５ｇ／ｍ２の範囲で、インク受理層２が５〜１５ｇ／ｍ２の範囲である。このような塗工量に設定することにより、光沢性、インク受理層のひび割れ防止、発色性及びインク吸収性が向上する。更にインク受理層のひび割れをより効果的に防止するためには、インク受理層２の塗工量は５〜１２ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
【００２５】
本発明において、インク受理層の塗布方法は特に制限されず、任意の方法が用いられ、例えばスライドリップ方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ダイコーティング方式、ロールコーティング方式、ロッドバーコーティング方式等がある。
【００２６】
本発明のインクジェット記録材料には、各種カレンダーによる平坦化処理をすることができる。該平坦化処理は、支持体が紙等の吸水性支持体であるときに、好ましく用いられる。平坦化処理としては、マシンカレンダー、スーパーカレンダー、熱カレンダー等が挙げられる。平坦化処理は、インク受理層１を設けた後でインク受理層２を塗設する前に行ってもよいし、インク受理層２を塗設した後に行ってもよく、また前記両方の工程で行ってもよい。
【００２７】
本発明において、インク受理層２の上に更に、第３のインク受理層もしくは保護層として、コロイダルシリカ、アルミナ、あるいはアルミナ水和物を主体に含有する層を設けることができる。ここで、主体に含有するとは、該層の全固形分に対して６０質量％以上含有することを意味する。第３のインク受理層もしくは保護層の乾燥塗工量は、インク吸収性の観点から１０ｇ／ｍ２以下が好ましく、特に５ｇ／ｍ２以下が好ましい。
【００２８】
前記したコロイダルシリカは湿式法で合成された１次粒子径が数ｎｍ〜１００ｎｍ程度の合成シリカであり、その形状は、一般的に球状または球状に近い形状をしている。各シリカ粒子の表面近傍には、いわゆる電気二重層が形成され、シリカ粒子同士は接近すると反発し合い安定なコロイド状態が保たれる。粒子表面が有機カチオン剤あるいはアルミニウムイオン等でカチオン化されたコロイダルシリカも用いることができる。
【００２９】
前記コロイダルシリカとしては以下のようなものが市販されており入手することができる。例えば、スノーテックス２０、スノーテックス３０、スノーテックス４０、スノーテックスＳ、スノーテックスＯ、スノーテックスＣ、スノーテックスＮ、スノーテックス２０Ｌ、スノーテックスＯＬ、スノーテックスＡＫ、スノーテックスＸＳ、ＭＡ−ＳＴ、ＩＰＡ−ＳＴ、ＥＧ−ＳＴ、ＤＭＡＣ−ＳＴ（以上、日産化学工業（株）製）、カタロイドＳ−２０Ｌ、カタロイドＳ−２０Ｈ、カタロイドＳ−３０Ｌ、カタロイドＳ−３０Ｈ、カタロイドＳＩ−３０、カタロイドＳＩ−４０、カタロイドＳＩ−５０、カタロイドＳＩ−３５０、カタロイドＳＮ、カタロイドＳＡ、ＵＳＢ−１、ＵＳＢ−２、ＵＳＢ−３、ＯＳＣＡＬ１１３２、ＯＳＣＡＬ１２３２、ＯＳＣＡＬ１３３２、ＯＳＣＡＬ１４３２、ＯＳＣＡＬ１５３２、ＯＳＣＡＬ１６２２、ＯＳＣＡＬ１７２２（以上、触媒化成工業（株）製）などを挙げることができる。
【００３０】
前記したアルミナ水和物は、下記の一般式により表すことができる。
Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ
アルミナ水和物は組成や結晶形態の違いにより、ジプサイト、バイアライト、ノルストランダイト、ベーマイト、ベーマイトゲル（擬ベーマイト）、ジアスポア、無定形非晶質等に分類される。中でも、上記の式中、ｎの値が１である場合はベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１を越え３未満である場合は擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが３以上では非晶質構造のアルミナ水和物を表す。特に、好ましいアルミナ水和物は、少なくともｎが１を越え３未満の擬ベーマイト構造のアルミナ水和物である。
【００３１】
アルミナ水和物の形状は、平板状、繊維状、針状、球状、棒状等のいずれでもよく、インク吸収性の観点から好ましい形状は平板状である。平板状のアルミナ水和物は、平均アスペクト比３〜８であり、好ましくは平均アスペクト比が３〜６である。アスペクト比は、粒子の「厚さ」に対する「直径」の比で表される。ここで粒子の直径とは、アルミナ水和物を電子顕微鏡で観察したときの粒子の投影面積に等しい円の直径を表す。
【００３２】
アルミナ水和物は、アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等公知の方法によって製造することができる。また、アルミナ水和物の粒子径、細孔径、細孔容積、比表面積等の物性は、析出温度、熟成温度、熟成時間、液のｐＨ、液の濃度、共存化合物等の条件によって制御することができる。
【００３３】
また、市販のアルミナ水和物も好適に用いることができる。例えば、アルミナゾル５２０（以上、日産化学工業（株）製）、アルミゾル１０、アルミゾル２０、アルミゾル１３２、アルミゾル１３２Ｓ、アルミゾルＳＨ５、アルミゾルＣＳＡ５５、アルミゾルＳＶ１０２、アルミゾルＳＢ５２（以上、川研ファインケミカル（株）製）などを挙げることができる。
【００３４】
前記したアルミナとしては、γ−アルミナ、δ−アルミナ、η−アルミナ、θ−アルミナが挙げられる。本発明のアルミナとしてはγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく用いられる。
【００３５】
本発明において、インク受理層１およびインク受理層２には、着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤、界面活性剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００３６】
インク染料の定着剤としては、カチオン性染料定着剤を用いることが好ましい。カチオン性染料定着剤としては、例えば、水溶性インク染料分である水溶性直接染料や水溶性酸性染料中のスルホン酸基、カルボキシル基、アミン基等と不溶な塩を形成する２級アミン、３級アミノ或いは４級アンモニウム塩を含有する化合物が挙げられる。カチオン性染料定着剤は単独または２種以上を組合わせて用いても良い。具体的には前述したカチオン性ポリマーが挙げられる。
【００３７】
本発明における支持体としては、紙、樹脂被覆紙、合成紙、あるいはプラスチック樹脂フィルム等が用いられる。紙支持体としては、例えば、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ等の化学パルプ、ＧＰ、ＰＧＷ、ＲＭＰ、ＴＭＰ、ＣＴＭＰ、ＣＭＰ、ＣＧＰ等の機械パルプ、ＤＩＰ等の古紙パルプ等の木材パルプ、ケナフ、バガス、コットン等の非木材パルプ、と従来公知の顔料を主成分として、バインダー及びサイズ剤や定着剤、歩留まり向上剤、カチオン化剤、紙力増強剤等の各種添加剤を１種以上用いて混合し、長網抄紙機、円網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等の各種装置で製造された原紙、更に該原紙に、澱粉、ポリビニルアルコール等でのサイズプレスやアンカーコート層を設けた原紙や、それらの上にコート層を設けたアート紙、コート紙、キャストコート紙等の塗工紙が挙げられる。この様な原紙及び塗工紙に、そのまま本発明に係るインク受理層１を設けてもよいし、該原紙や塗工紙の平坦化をコントロールする目的で、マシンカレンダー、ＴＧカレンダー、ソフトカレンダー等のカレンダー装置を使用しても良い。又、該支持体の坪量としては、通常４０〜３００ｇ／ｍ２であるが、特に制限されるものではない。
【００３８】
樹脂被覆紙は、基紙（原紙）の片面あるいは両面に樹脂被覆層を設けたものであり、本発明において最も好ましく用いられる支持体である。樹脂被覆紙の樹脂被覆層は、少なくともインク受理層１及び２が塗設される面に設けられるが、好ましくは原紙の両面に設けられる。樹脂被覆紙に、本発明のインク受理層１及び２を設けることにより、本発明の所期の目的を充分に達成することができる。該樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００３９】
また、原紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００４０】
樹脂被覆紙の樹脂としては、ポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂や電子線や紫外線で硬化する樹脂を用いることができる。ポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００４１】
また、樹脂被覆紙の樹脂層中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００４２】
本発明において好ましく用いられる支持体である樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂の場合は、加熱溶融した樹脂を流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その片面もしくは両面が樹脂により被覆される。また、電子線や紫外線により硬化する樹脂の場合は、グラビアコーター、ブレードコーターなど一般に用いられるコーターにより樹脂を塗布した後、電子線や紫外線を照射し、樹脂を硬化させて被覆する。また、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。樹脂被覆紙の樹脂被覆層の表面は、クーリングロールの表面形状を調整することによって光沢面（平滑性が高い面）やマット面に仕上げることができるが、本発明においては特に光沢面が優位に用いられる。裏面（インク受理層を設けない面）には樹脂層は必ずしも被覆する必要はないが、耐水性やカール防止の点から樹脂被覆層は設けた方が好ましい。表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。また、樹脂被覆層の厚みとしては５〜５０μｍの範囲が好ましい。
【００４３】
プラスチック樹脂フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエステルジアセテート等のポリエステル系樹脂、、ポリカーボネート系樹脂、ＥＴＦＥ等のフッ素系樹脂等のフィルムが挙げられる。
【００４４】
上記した樹脂被覆紙あるいはプラスチック樹脂フィルムのインク受理層を設ける面の平滑性は高い方が好ましく、これによってインクジェット記録材料の光沢も高くなる。従って、本発明に用いられる樹脂被覆紙あるいはプラスチック樹脂フィルムのインク受理層を塗設する面の、中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．３μｍ以下が好ましく、特に０．２μｍ以下が好ましい。ここで中心線平均粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１で規定される方法で測定されたものであり、カットオフ値は０．８ｍｍである。上記したように平滑性の高い支持体を用いた場合、インク受理層表面のひび割れは発生しやすくなり、また光沢が高いほどひび割れが目立ちやすくなる。従って、本発明のインク受理層１及び２の構成は、このような平滑性の高い支持体を用いて、高光沢でひび割れのないインクジェット記録材料を得るために極めて有効である。
【００４５】
上記した樹脂被覆紙あるいはプラスチック樹脂フィルム等の非吸水性支持体は、本発明に好ましく用いられるが、これらの非吸水性支持体を用いることによって、紙支持体を用いたときに起こるコックリング（印字後に記録シートが波打ちする現象）の発生がなく、また、インク受理層をキャスト仕上げ（インク受理層を塗設後にインク受理層が湿潤状態にある間に加熱された鏡面ドラム面に圧接して鏡面光沢仕上げすること）を施さなくても十分に高い光沢が得られる。尚、非吸水性支持体は通気性がないので、キャスト仕上げを施すことはできない。
【００４６】
上述したように、非吸水性支持体を用いたインクジェット記録材料は、コックリングの発生がなく、かつキャスト仕上げをしなくとも高光沢が得られるという利点があり、更に高光沢を付与するために気相法シリカを含有するインク受理層を非吸水性支持体上に塗布すると、インク受理層表面に微細なひび割れが発生するという問題が起こりやすくなる。本発明は、このひび割れを防止することを１つの目的とするものであり、かかる課題は、前述したインク受理層１及びインク受理層２を設けることによって解決する。
【００４７】
本発明に好ましく用いられる非吸水性支持体には帯電防止性、搬送性、カール防止性などのために、各種のバックコート層を塗設することができる。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。
【００４８】
次に、本発明のインクジェット記録材料の製造方法について説明する。本発明のインクジェット記録材料は、支持体上にインク受理層１とインク受理層２とがこの順に塗布され、乾燥されることによって製造されるが、この際、インク受理層１とインク受理層２は、それぞれ別々に塗布し乾燥されてもよく、あるいは、インク受理層１を塗布し、未乾燥の状態で連続的にインク受理層２を塗布し乾燥してもよく、または、インク受理層１とインク受理層２とを同時に積層して塗布し、乾燥してもよい。上記したインク受理層１及び２の塗布乾燥の製造過程で、前述したように各種平坦化処理を施すことができる。
【００４９】
更に、本発明の製造方法において、インク受理層２を塗布する前に、インク受理層１上に硼酸あるいは有機チタニウムを含有する水溶液を塗布することによって、インク吸収性が一段と向上することを見出した。即ち、上記製造方法は、支持体上にインク受理層１を塗設した後、硼酸あるいは有機チタニウム化合物を含有する水溶液を前記インク受理層１上に塗布し、該水溶液が乾燥する前にインク受理層２の塗布液を塗布し乾燥する製造方法である。この製造方法において、硼酸あるいは有機チタニウムを含有する水溶液を塗布する際、インク受理層１は未乾燥の状態であってもよいが、好ましくは乾燥した状態である。また、硼酸あるいは有機チタニウムを含有する水溶液を塗布する方法としては、前述したインク受理層１及び２を塗布する塗布方法を用いることができる。
【００５０】
本発明において、硼酸あるいは有機チタニウム化合物を含有する水溶液のインク受理層１上への塗布量は、乾燥塗工量で、０．１〜５ｇ／ｍ２であることが好ましく、特に０．３〜５ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
【００５１】
インク受理層１上に塗布された硼酸あるいは有機チタニウム化合物を含有する水溶液が乾燥する前に、インク受理層２を塗布すると、インク受理層１とインク受理層２との界面で硼酸含有水溶液あるいは有機チタニウム含有水溶液を仲立ちとした反応が起こり、結果的に、インクの吸収性が向上することが判明した。
【００５２】
本発明で用いられる硼酸酸としては、オルト硼酸、二硼酸、四硼酸、五硼酸、八硼酸等を挙げることができる。
【００５３】
該硼酸水溶液の固形分濃度は特に制限されないが、好ましくは０．５〜２０質量％である。固形分濃度を０．５〜２０質量％とすることにより、インク吸収性が若干向上し、また、表面の光沢性も向上することがある。
【００５４】
有機チタニウム化合物としては、チタニウムラクテート化合物、チタニウムグリコレート化合物、チタニウムアミネート化合物等を挙げることができる。例えば、チタニウムラクテート化合物としては、ジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート）、ジヒドロキシチタニウムビス（ラクテート）アンモニウム塩、乳酸チタネートアンモニウム塩、ジ（イソプロポキシ）チタニウムビス（メチルラクテート）、ジ（イソプロポキシ）チタニウムビス（エチルラクテート）等、チタニウムグリコレート化合物としては、チタニウムプロポキシアミレングリコレート、チタニウムプロポキシレングリコレート、チタニウムプロポキシオクチレングリコレート等、チタニウムアミネート化合物としては、ジイソプロポキシチタニウムビス（トリエタノールアミネート）等が挙げられる。
【００５５】
有機チタニウム化合物は、合成して使用しても良いが、市販品を好適に使用することができる。以下に代表的な市販品の例を挙げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。例えば、オルガチックスＴＣ−３００、オルガチックスＴＣ−３１０、オルガチックスＴＣ−４００（松本製薬工業（株））、Ｔ−５０、ＴＬＡ−Ａ−５０、ＴＬＡ−ＡＡ−５０、ＴＯＡ−３０、ＴＡＴ（日本曹達（株））、ＴＡＡ、ＴＥＡＡ（三菱ガス化学（株））等を挙げることができる。
【００５６】
該有機チタニウム化合物を含有する水溶液の固形分濃度は特に制限されないが、好ましくは０．５〜１５質量％である。固形分濃度を０．５〜１５質量％とすることによりインク吸収性と表面光沢性が向上する。
【００５７】
次に本発明のインクジェット記録材料を用いたインクジェット記録方法について説明する。本発明のインクジェット記録材料は、顔料インクを用いて印字することにより、更に優れた発色性の記録物を得ることができる。
【００５８】
本発明の記録方法において使用する顔料インクとしては、水性顔料インクが好ましく、従来公知の有機および無機顔料を分散剤、界面活性剤等各種助剤と共に水中に分散したものである。従来公知の有機及び無機顔料としては、例えばアゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料等のアゾ顔料や、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリレン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサンジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロニ顔料等の多環式顔料や、塩基性染料型レーキ、酸性染料型レーキ等の染料レーキや、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料等の有機顔料、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの手法により製造されたカーボンブラック等の無機顔料が挙げられる。
【００５９】
好適なものとしては、黄色系顔料としては、ダイニチファーストイエローＧ（商品名、大日精化工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１）、ダイニチファーストイエローＧＲ（商品名、大日精化工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２）、ダイニチファーストイエロー１０Ｇ（商品名、大日精化工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３）、モノライトファーストイエロー５Ｇ（商品名、インペリアルケミカルインダストリーズ製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４）、サンヨウファーストイエロー５Ｇ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー５）、ダイニチファーストイエロー３Ｇ（商品名、大日精化工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー６）、サンヨウファーストイエローＲ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０）、サンヨウベンジジンイエローＢ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２）、山陽ライトファーストベンジジンイエローＲ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３）、スミトモイエローＧ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）、２６００ベンジジンイエロー（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５）、シミュラーファーストイエロー８ＧＲ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７）、クロモフタールイエロー８ＧＮ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２８）、クロモフタールイエロー６Ｇ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９４）、クロモフタールイエロー３Ｇ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３）、クロモフタールイエローＧＲ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９５）、カヤセットイエローＥ−ＡＲ（商品名、日本化薬（株）製、ピグメントイエロー１４７）、クロモフタールイエローＡＧＲ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７）、クロモフタールイエロー２ＲＬＴＳ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）、イルガジンイエロー２ＧＬＴＥ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９）、イルガジンイエロー２ＲＬＴ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）、イルガジンイエローＲＲＬＴＮ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０）、イルガライトイエローＦ４Ｇ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１１）、イルガライトイエローＢＲＭ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４）、マイクロリースイエロー３Ｇ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３）、マイクロリースイエローＢＡＷ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３）、マイクロリースイエロー２Ｒ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー８３）。
【００６０】
赤色系顔料としては、サンヨウシグナルレッド（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１）、ダイニチパーマネントレッド４Ｒ（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３）、ダイニチパーマネントレッドＲＸ（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４）、スミトモカーマインＢ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５）、サンヨウファーストレッド（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６）、サンヨウパーマネントレッドＧ−２０７（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９）、ボルドーＦ−２Ｒ（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２）、サンヨウファーストレッドＧＲ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１）、スミトモスカーレットＦＳＨ住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２）、サンヨウファーストレッド１０Ｂ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３）、マイクロリースレッドＲＢＳ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３）、ダイニチ＃９３０ファーストレッド（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３８）、９５０レッド（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４１）、ダイニチパーマネントレッド（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（カルシウムレイキ））、サンヨウファーストレッド２Ｂ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（バリウムレイキ））、サンヨウピグメントスカーレットＴＲ（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（ストロンチウムレイキ））、スミトモレッド２ＢＭ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４８（マンガンレイキ））、シミュラーレイキレッドＲ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド４９（バリウムレイキ））、シミュラーレイキレッドＤ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５０）、シミュラーレイキレッドＣ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５３（バリウムレイキ））、スミトーンレッド６Ｆ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７（カルシウムレイキ））、シミュラーファーストボルドー１０Ｂ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６３（バリウムレイキ））、ダイニチファーストピンクＧＸ，Ｇトナー（商品名、大日精化工業（株）、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８１）、スミトーンレッドＧＳ（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１２）、シミュラーファーストカーマインＢＳ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１１４）、クロモフタールスカーレットＲＮ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６）、クロモフタールレッドＧ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２０）、クロモフタールＤＰＰレッドＢＰ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４）、クロモフタールレッドＢＲＮ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４）、クロモフタールレッドＡ２Ｂ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７）、シンカシアレッドＢＮＲＴ７４２Ｄ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９）、シンカシアレッドＢＲＴ７９０−Ｄ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット１９）、マイクロリーススカーレットＲ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１６６）、マイクロリース２Ｂ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２１）、マイクロリースマゼンタＢ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８４）。
【００６１】
青色系顔料としては、シミュレックスブルーＢＯＦ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１）、シミュレックスブルー１６Ｆ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２）、ファーストゲンブルーＢ，ＢＳ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）、ファーストゲンブルーＧＳ、２Ｇ（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５）、ファーストゲンスカイブルー（商品名、大日本インキ化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１７）、スミトーンネイビーブルー（商品名、住友化学工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２５）、クロモフタールブルーＡ３Ｒ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０）、クロモフタールブルー４ＧＮＰ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）、イルガライトブルーＦＲ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６２）、マイクロリースブルー４Ｇ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）。
【００６２】
黒色系顔料としては、サンヨウダイアモンドブラック（商品名、山陽色素（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１）、マイクロリースブラックＣ−ＷＡ（商品名、チバガイギー製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック））、ＭＡ７（商品名、三菱化成工業（株）製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック））、ＲＡＶＥＮ７８０，１０８０（コロンビアンカーボン製、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７（カーボンブラック））等の顔料が挙げられる。
【００６３】
顔料インクに用いられる分散剤としては、従来公知の分散剤、例えば高分子分散剤、または界面活性剤を挙げることができる。高分子分散剤としては、例えば、天然高分子化合物、例えば、にかわ、ゼラチン、カゼイン、アルブミンなどのタンパク質類；アラビアゴム、トラガントゴムなどの天然ゴム類；サポニンなどのグルコシド類；アルギン酸及びアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、アルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸誘導体；メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体などを挙げることができる。
【００６４】
さらに、高分子分散剤として、合成高分子化合物を用いることもできる。合成高分子化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール類；ポリビニルピロリドン類；ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸カリウム−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのアクリル系樹脂；スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体などのスチレン−アクリル酸樹脂；スチレン−マレイン酸；スチレン−無水マレイン酸；ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体；ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体；酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びこれらの塩を挙げることができる。
【００６５】
また、分散剤として好ましい界面活性剤の例としては、脂肪酸塩類、高級アルキルジカルボン酸塩、高級アルコール硫酸エステル塩類、高級アルキルスルホン酸塩、高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、スルホ琥珀酸エステル塩、ナフテン酸塩、液体脂肪油硫酸エステル塩類、アルキルアリルスルホン酸塩類などの陰イオン界面活性剤；脂肪酸アミン塩、第四アンモニウム塩、スルホニウム塩、ホスホニウムなどの陽イオン界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤などを挙げることができる。
【００６６】
また、顔料インクには、湿潤剤を含んでいても良い。湿潤剤として、例えば、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンなどが挙げられる。
【００６７】
さらに、顔料インクには、低沸点有機溶剤を添加することができる。低沸点有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉｓｏ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルなどが挙げられる。特に一価アルコールが好ましい。
【００６８】
顔料インクには、界面活性剤を含むことができる。界面活性剤としては、例えば、アニオン性界面活性剤（例えばドデシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）を挙げることができ、これらを単独又は二種以上を混合して用いることができる。また、アセチレングリコール〔オレフィンＹ、並びにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５、及びＴＧ（いずれもＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ  Ｉｎｃ．製）〕を用いることも可能である。
【００６９】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例、及び比較例において「部」及び「％」は、特に明示しない限り質量部及び質量％を示す。なお、配合において示す部数は実質成分の数量である。
【００７０】
実施例１
紙支持体として、坪量１２８ｇ／ｍ２の上質紙を用いた。この紙支持体の一方の面にワイヤーバーで下記のインク受理層１塗布液を乾燥後の塗工量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃５分間乾燥した。その後、線圧１０ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理した。次に、該インク受理層１上に、同じくワイヤーバーで下記のインク受理層２塗布液を乾燥後の塗工量が８ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃５分間乾燥して、本発明のインクジェット記録材料を得た。
【００７１】
＜インク受理層１塗布液＞
顔料として合成スメクタイト（クニミネ工業（株）  スメクトンＳＡ）１００部、結着剤としてポリビニルアルコール（（株）クラレのＰＶＡ１１７）２０部、湿潤剤としてアセチレングリコール（日信化学工業（株）サーフィノール４６５）０．２部を秤量し、水に加えてインク受理層１塗布液を固形分濃度１７％で作製した。
【００７２】
＜インク受理層２塗布液＞
顔料として気相法シリカ（日本アエロジル（株）のアエロジル３８０、平均一次粒子径７ｎｍ、平均凝集粒子径２００ｎｍ）１００部、結着剤としてアクリルシリコン系ラテックス（ダイセル化学（株）のアクアブリッド９０３）２０部、カチオン性染料定着剤として変性ポリアミド系樹脂（住友化学工業（株）のスミレッズレジン１００１）２０部を秤量し、水に加えてインク受理層２塗布液を固形分濃度１５％で作製した。
【００７３】
実施例２
実施例１のインク受理層１の顔料を、合成スメクタイト（クニミネ工業（株）スメクトンＳＡ）７０部と合成非晶質シリカ（水澤化学工業（株）のミズカシルＰ７８Ｄ）３０部とに変更した以外は実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録材料を得た。
【００７４】
比較例１
実施例１のインク受理層１の顔料を、合成非晶質シリカ（水澤化学工業（株）のミズカシルＰ７８Ｄ）１００部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録材料を得た。
【００７５】
比較例２
実施例１のインク受理層１の顔料を、アルミナ水和物（擬ベーマイト）１００部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録材料を得た。
【００７６】
比較例３
実施例１のインク受理層２の顔料を、コロイダルシリカ（日産化学工業（株）のスノーテックスＯＬ、平均１次粒子径４５ｎｍ）１００部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録材料を得た。
【００７７】
比較例４
実施例１のインク受理層１の顔料を気相法シリカ１００部に変更し、かつインク受理層２の顔料をコロイダルシリカ（日産化学工業（株）のスノーテックスＯＬ、平均１次粒子径４５ｎｍ）１００部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例のインクジェット記録材料を得た。
【００７８】実施例３
実施例１と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。但し、インク受理層１塗布液を塗布乾燥して、カレンダー処理を施した後、該インク受理層１上に５％硼酸水溶液をワイヤーバーで乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ２となるように塗布し、該水溶液が乾燥する前に、該インク受理層１上に、同じくワイヤーバーでインク受理層２塗布液を塗布し乾燥して本発明のインクジェット記録材料を得た。
【００７９】
実施例４
硼酸水溶液を、有機チタニウム化合物（松本製薬工業（株）のオルガチックスＴＣ４００；ジイソプロポキシチタニウムビス（トリエタノールアミネート））を水に加えて固形分濃度を４％とした有機チタニウム化合物含有水溶液に変更した以外は実施例３と同様にして本発明のインクジェット記録材料を得た。
【００８０】
上記のようにして作製した実施例及び比較例のインクジェット記録材料について、以下の評価をした。その結果を表１及び表２に示す。
【００８１】
＜ひび割れ具合＞
インク受理層面を目視で観察して、以下の基準で評価した。
優；インク受理層表面にひび割れが全く観察されない。
並；微細なひび割れが僅かに観察される。
劣；多数の微細なひび割れや大きなインク受理層の裂けが観察される。
【００８２】
＜白紙部光沢＞
インクジェット記録材料の表面光沢度をＪＩＳ−  Ｚ８７４１、ＪＩＳ−Ｐ８１４２に準拠し、村上色彩技術研究所製デジタル光沢計ＧＭ−２６Ｄ型を用いて入反射角度が７５度でそれぞれ測定した。表中の光沢値は％である。
【００８３】
＜印字部光沢性＞
インクジェット記録材料にインクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）のＰＭ９５０Ｃ；水性染料インク使用）でブラックの矩形パターンを印字した。この印字パターンを目視観察して以下の基準で評価した。
優；際だって光沢性がある。
並；十分な光沢性がある。
劣；光沢感が劣る。
【００８４】
＜水性染料のインク吸収性＞
インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）のＰＭ９５０Ｃ；水性染料インク使用）を用いて、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクで重色の矩形パターンを印字した。重ねるインク量が各色全て１００％の時を３００％とし、全て９０％の時を２７０％とし、以下同様に２４０％、２１０％、１８０％、１５０％の矩形パターンを作成して印字した。この印字パターンを印字直後、印字部にＰＰＣ用紙を貼り付け、ＰＰＣ用紙へのインクの転写状態を以下の基準で評価した。
◎：３００％の印字部において転写されない。
○：２７０％未満の印字部では転写されない。
△：２１０％未満の印字部では転写されない。
×：１８０％未満の印字部では転写されない。
【００８５】
＜水性顔料のインク吸収性＞
インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）のＰＭ−４０００ＰＸ；水性顔料インク使用）を用いて、シアンインク、マゼンタインク、イエローインクで重色の矩形パターンを印字した。重ねるインク量が各色全て１００％の時を３００％とし、全て９０％の時を２７０％とし、以下同様に２４０％、２１０％、１８０％、１５０％の矩形パターンを作成して印字した。この印字パターンを印字直後、印字部にＰＰＣ用紙を貼り付け、ＰＰＣ用紙へのインクの転写状態を以下の基準で評価した。
◎：３００％の印字部において転写されない。
○：２７０％未満の印字部では転写されない。
△：２１０％未満の印字部では転写されない。
×：１８０％未満の印字部では転写されない。
【００８６】
＜水性顔料インクの発色性＞
インクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）のＰＭ−４０００ＰＸ；水性顔料インク使用）でシアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（ＢＫ）の１００％ベタ印字を行った後、各色の光学濃度（ＯＤ値）を光学濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ  ＡＧ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測定した。数値が高い方が印字濃度は高く良好である。
【００８７】
＜水性染料インクの発色性＞
インクジェット記録材料をＡ４判に断裁した後、インクジェットプリンタ（セイコーエプソン（株）のＰＭ９５０Ｃ；水性染料インク使用）で、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）、ブラック（ＢＫ）の各色１００％のベタ印字を行い、各色の光学濃度（ＯＤ値）を光学濃度計（Ｇｒｅｔａｇ  Ｍａｃｈｂｅｔｈ  ＡＧ  ＳｐｅｃｔｒｏＥｙｅ）で測定した。値は大きい方が印字濃度が高く印字性が良好であることを示す。
【００８８】
【表１】
2004351807.tif 000002
【００８９】
【表２】
2004351807.tif 000003
【００９０】
実施例５
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙の作製＞
ＬＢＫＰ（５０部）とＬＢＳＰ（５０部）のパルプ配合からなる７０ｇ／ｍ２の基紙の表面に低密度ポリエチレン（７０部）と高密度ポリエチレン（２０部）と酸化チタン（１０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布し、裏面に高密度ポリエチレン（５０部）と低密度ポリエチレン（５０部）からなる樹脂組成物を２５ｇ／ｍ２塗布してなるポリオレフィン樹脂被覆紙を用意した。このポリオレフィン樹脂被覆紙の表面（インク受理層を塗設する面）の中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．１２μｍである。
【００９１】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙に下記のインク受理層１を乾燥塗工量で１５ｇ／ｍ２及びインク受理層２を乾燥塗工量で１０ｇ／ｍ２塗布し乾燥して本発明のインクジェット記録材料を得た。
【００９２】
＜インク受理層１塗布液＞
顔料として合成スメクタイト（クニミネ工業（株）  スメクトンＳＡ）１００部、結着剤としてポリビニルアルコール（（株）クラレのＰＶＡ１１７）２０部、湿潤剤としてアセチレングリコール（日信化学工業（株）サーフィノール４６５）０．２部を秤量し、水に加えてインク受理層１塗布液を固形分濃度１７％で作製した。
【００９３】
＜インク受理層２塗布液＞
顔料として気相法シリカ（日本アエロジル（株）のアエロジル３８０、平均一次粒子径７ｎｍ、平均凝集粒子径２００ｎｍ）１００部、結着剤としてポリビニルアルコール（（株）クラレのＰＶＡ２３５）２３部、カチオン性ポリマーとしてジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマーを４部、硼酸を４部秤量し、水に加えてインク受理層２塗布液を固形分濃度９％で作製した。
【００９４】
実施例６
実施例５のインク受理層１の顔料を、合成スメクタイト（クニミネ工業（株）スメクトンＳＡ）７０部と合成非晶質シリカ（水澤化学工業（株）のミズカシルＰ７８Ｄ）３０部とに変更した以外は実施例５と同様にして本発明のインクジェット記録材料を得た。
【００９５】
比較例５
実施例５のインク受理層１の顔料を、合成非晶質シリカ（水澤化学工業（株）のミズカシルＰ７８Ｄ）１００部に変更した以外は実施例５と同様にして比較例のインクジェット記録材料を得た。
【００９６】
比較例６
実施例５のインク受理層１の顔料を、アルミナ水和物（擬ベーマイト）１００部に変更した以外は実施例５と同様にして比較例のインクジェット記録材料を得た。
【００９７】
比較例７
実施例５のインク受理層２の顔料を、コロイダルシリカ（日産化学工業（株）のスノーテックスＯＬ、平均１次粒子径４５ｎｍ）１００部に変更した以外は実施例５と同様にして比較例のインクジェット記録材料を得た。
【００９８】
比較例８
実施例５のインク受理層１の顔料を気相法シリカ１００部に変更し、かつインク受理層２の顔料をコロイダルシリカ（日産化学工業（株）のスノーテックスＯＬ、平均１次粒子径４５ｎｍ）１００部に変更した以外は実施例５と同様にして比較例のインクジェット記録材料を得た。
【００９９】
実施例７
実施例５と同様にしてインクジェット記録材料を作製した。但し、インク受理層１塗布液を塗布乾燥した後、該インク受理層１上に５％硼酸水溶液をワイヤーバーで乾燥後の塗布量が１ｇ／ｍ２となるように塗布し、該水溶液が乾燥する前に、該インク受理層１上に、同じくワイヤーバーでインク受理層２塗布液を塗布し乾燥して本発明のインクジェット記録材料を得た。
【０１００】
実施例８
硼酸水溶液を、有機チタニウム化合物（松本製薬工業（株）のオルガチックスＴＣ４００；ジイソプロポキシチタニウムビス（トリエタノールアミネート））を水に加えて固形分濃度を４％とした有機チタニウム化合物含有水溶液に変更した以外は実施例７と同様にして本発明のインクジェット記録材料を得た。
【０１０１】
上記のようにして作製した実施例及び比較例のインクジェット記録材料を前述した評価方法に基づいて評価した。その結果を表３及び表４に示す。
【０１０２】
【表３】
2004351807.tif 000004
【０１０３】
【表４】
2004351807.tif 000005
【０１０４】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録材料は、インク受理層表面の微細なひび割れがなく、光沢性と発色性、特に顔料インクに対する発色性に優れており、さらにインク吸収性に優れる。特に、本発明は非吸水性支持体を用いたときに、上記効果を最大限に発現することができる。また、インク受理層１の塗設後に、硼酸もしく有機チタニウム化合物を含有する水溶液を塗布し、未乾燥の状態でインク受理層２を塗布することによって、更にインク吸収性及び光沢性が向上する。