(57)【要約】【課題】本発明の課題は、焼却炉等から発生する排ガスに含まれる有機ハロゲン化合物、特に塩素化および臭素化ダイオキシン類を分解・除去するために好適な触媒の製造方法、触媒、及び排ガス処理方法を提供することにある。【解決手段】触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液を用いて、触媒担体に前記触媒活性種原料を含浸させる含浸工程を含むことを特徴とする。また、触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液を用いて、触媒担体に前記触媒活性種原料を含浸させる含浸工程と、触媒活性種原料を含浸させた触媒担体を乾燥させる乾燥工程と、乾燥物を焼成する焼成工程と、を含むことを特徴とする。本発明によれば、有機ハロゲン化合物に対する優れた触媒活性を有する触媒を製造することできる。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液を用いて、触媒担体に前記触媒活性種原料を含浸させる含浸工程を含むことを特徴とする、触媒の製造方法。
【請求項２】
触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液を用いて、触媒担体に前記触媒活性種原料を含浸させる含浸工程と、
触媒活性種原料を含浸させた触媒担体を乾燥させる乾燥工程と、
乾燥物を焼成する焼成工程と、を含むことを特徴とする、触媒の製造方法。
【請求項３】
請求項１または請求項２において、前記有機溶媒がアセトンまたはアルコールであることを特徴とする、触媒の製造方法。
【請求項４】
請求項１または請求項２において、前記触媒活性種原料が硝酸塩であることを特徴とする、触媒の製造方法。
【請求項５】
請求項１または請求項２において、前記有機溶媒がアセトンであり、前記触媒活性種原料が硝酸コバルトであることを特徴とする、触媒の製造方法。
【請求項６】
請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法により製造したことを特徴とする、触媒。
【請求項７】
請求項６記載の触媒を用い、有機ハロゲン化合物を含有する排ガスを処理することを特徴とする、排ガス処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は触媒の製造方法、その方法により製造される触媒、及び当該触媒を用いる方法に係る。触媒の用途は特定の分野に限定されるものではないが、例えば都市ゴミ焼却炉，産業廃棄物焼却炉，化学プラント，製鉄所などで発生する排ガスに含まれる人体に有害な有機ハロゲン化合物、例えばダイオキシン類、もしくはハロベンゼン類，ハロフェノール類などのダイオキシン類前駆体等の分解・除去に使用される。ここで、ダイオキシン類とは、ポリハロジベンゾ−パラ−ジオキシン、ポリハロジベンゾフランおよびコプラナーＰＣＢの総称である。
【０００２】
【従来の技術】
都市ゴミ焼却炉，産業廃棄物焼却炉，化学プラント，製鉄所などで発生する排ガスに含まれる有機ハロゲン化合物の処理には、活性炭による吸着除去や、触媒による分解除去が行われている。また、酸化チタン担体に五酸化バナジウムと三酸化タングステンを坦持させた触媒を用いてポリ塩化ジベンゾタイオキシンおよび／またはポリ塩化ジベンゾフランを分解する触媒が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、有機ハロゲン化合物の除去に関する触媒として、例えば以下のものが報告されている。
（１）塩素化有機化合物を含有する排ガスを接触分解する触媒の製造方法において、チタニアを担体として、Ａ成分：バナジウム酸化物（メタバナジウム酸アンモニウム）と、Ｂ成分：タングステン酸化物（パラタングステン酸アンモニウム）とを、１０％モノエタノールアミン水溶液に溶解させたものと、Ｃ成分：マグネシウム，カドミウム，クロム，鉄からなる群から選ばれた少なくとも一種の酸化物を出発原料として、硝酸マグネシウム六水和物，硝酸カドミウム四水和物，硝酸クロム九水和物，硝酸第二鉄九水和物の一種または二種以上を水に溶解させたものを粉末状チタニアと共に混練または含浸させる方法が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
（２）焼却炉排ガスに含まれるポリ塩化ジベンゾダイオキシンまたはポリ塩化ジベンゾフランを分解する触媒の製造方法として、Ａ成分：Ｔｉ，Ｓｉ，及びＺｒよりなる群から選択される一種の単独金属系酸化物または二種以上の複合多元系酸化物群から選ばれる一種以上に、Ｂ成分：Ｐｔ，Ｐｄ，Ｒｕ，Ｍｎ，Ｃｕ，Ｃｒ，及びＦｅよりなる群から選択される少なくとも一種の金属またはその酸化物，塩化物，硝酸塩，有機酸塩，塩化貴金属酸，銅化合物水溶液にポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤を添加して坦持させる方法が開示されている（例えば、特許文献３参照）。
【０００５】
（３）排ガスに含まれる有機ハロゲン化合物を触媒にて酸化分解処理する方法においての触媒製造方法として、Ａ成分：Ｓｉ，Ｔｉ，及びＺｒよりなる群から選択される二種以上の複合酸化物に、Ｂ成分：Ｖ，Ｍｏ，Ｓｎ，Ｃｅ，及びＷよりなる群から選択される一種または二種以上の金属の酸化物を含有する水溶液または酸化物粉体を成形助剤と共に加えて、適当量の水を添加して混合・混練して押し出し成形させる。その後、Ｃ成分：Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｕ，Ｒｕ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｐｔ，及びＡｕよりなる群から選択される一種または二種以上の金属あるいはその酸化物の水溶液に所定時間（１〜５分程度）浸漬させ、乾燥・焼成する方法が開示されている（例えば、特許文献４参照）。
【０００６】
さらに、有機ハロゲン化合物除去以外に関する触媒として、例えば以下のものが報告されている。
（４）排ガス中の亜酸化窒素を分解する触媒の製造方法として、酸性担体を水にリパルプ後に、Ａ成分：銅，鉄，コバルト，ニッケルから選ばれた少なくとも一種以上の金属の硝酸塩水溶液と、Ｂ成分：ルテニウム，ロジウム，パラジウム，レニウム，オスミウム，イリジウム，白金から選ばれた少なくとも一種以上の貴金属の塩化物を加えて撹拌し、アンモニア水でｐＨ７になるように中和し、沈殿を生成させる。この沈殿をろ過・水洗・乾燥後、５％ヒドラジン水溶液に浸漬させ、ろ過・乾燥・焼成させる方法が開示されている（例えば、特許文献５参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特許２６３３３１６号公報
【特許文献２】
特開平１０−５７７６０号公報
【特許文献３】
特開平７−７５６５６号公報
【特許文献４】
特許２９１６２５９号公報
【特許文献５】
特開平６―１５４５１１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
触媒を利用した有機ハロゲン化合物の分解処理には、これまでアンモニア等を還元剤として用いる脱硝触媒をそのまま、または一部改良して用いることにより有機ハロゲン化合物と窒素酸化物とを同時に除去する手段が知られているが、この場合、触媒自体は両者の同時処理を前提に設計・製作されたものであり、有機ハロゲン化合物の接触酸化分解の目的に必ずしも適していないことがある。
【０００９】
本発明は、このような実情に鑑みなされたものであってその課題は、焼却炉等から発生する排ガスに含まれる有機ハロゲン化合物、特に塩素化および臭素化ダイオキシン類を分解・除去するために好適な触媒の製造方法、触媒、及び排ガス処理方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明に係る第１の態様は、触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液を用いて、触媒担体に前記触媒活性種原料を含浸させる含浸工程を含むことを特徴とする。
【００１１】
この発明によれば、有機ハロゲン化合物に対する優れた触媒活性を有する触媒を製造することできる。
すなわち、本発明方法により得られた触媒は、排ガスに含まれる有機ハロゲン化合物を非常に効率よく分解して除去することができる。従って、都市ゴミ焼却炉などの排ガスに含まれる有機塩素化合物（塩素化ダイオキシン類，塩素化ベンゼン類，塩素化フェノール類など）や、廃プラスティックの焼却処理設備などの排ガスに含まれる有機臭素化合物（臭素化ダイオキシン類，臭素化ベンゼン類，臭素化フェノール類など）の処理に好適に使用することができる触媒を製造することができる。
【００１２】
また、本発明に係る第２の態様は、触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液を用いて、触媒担体に前記触媒活性種原料を含浸させる含浸工程と、触媒活性種原料を含浸させた触媒担体を乾燥させる乾燥工程と、乾燥物を焼成する焼成工程と、を含むことを特徴とする。
【００１３】
この発明によれば、有機ハロゲン化合物に対する優れた触媒活性を有する触媒を製造することできる。
すなわち、本発明方法により得られた触媒は、排ガスに含まれる有機ハロゲン化合物を非常に効率よく分解して除去することができる。従って、都市ゴミ焼却炉などの排ガスに含まれる有機塩素化合物（塩素化ダイオキシン類，塩素化ベンゼン類，塩素化フェノール類など）や、廃プラスティックの焼却処理設備などの排ガスに含まれる有機臭素化合物（臭素化ダイオキシン類，臭素化ベンゼン類，臭素化フェノール類など）の処理に好適に使用することができる触媒を製造することができる。
【００１４】
また、本発明に係る第３の態様は、前記第１または前記第２の態様において、前記有機溶媒がアセトンまたはアルコールであることを特徴とする。
この発明によれば、触媒活性種原料を溶解させる有機溶媒としてアセトンまたはアルコール（例えば、エタノール）を用いることにより、特に良好な触媒性能を奏する排ガス処理触媒を製造することができる。
すなわち、有機溶媒の中でもアセトンまたはアルコール（例えば、エタノール）は、硝酸コバルトなどの多くの触媒活性種原料を良好に溶解させることができるとともに、揮発性が高いため比較的容易に取り除くことができる。
【００１５】
また、本発明に係る第４の態様は、前記第１または前記第２の態様において、前記触媒活性種原料が硝酸塩であることを特徴とする。
この発明によれば、触媒活性種原料として硝酸塩を用いることにより、特に良好な触媒性能を奏する排ガス処理触媒を製造することができる。
すなわち、触媒活性種原料の中でも硝酸塩は、アセトンやエタノール，メタノール等のアルコール類などの多くの有機溶媒に良好に溶解させることができるため、触媒担体に効率よく含浸させることができる。
【００１６】
また、本発明に係る第５の態様は、前記第１または前記第２の態様において、前記有機溶媒がアセトンであり、前記触媒活性種原料が硝酸コバルトであることを特徴とする。
【００１７】
この発明によれば、触媒活性種原料として硝酸コバルトを用い、これを溶解させる有機溶媒としてアセトンを使用することにより、特に良好な触媒性能を奏する排ガス処理触媒を製造することができる。
すなわち、触媒活性種原料の中でも硝酸コバルトは、アセトンに良好に溶解させることができるため、触媒担体に効率よく含浸させることができる。また、焼成時に硝酸痕をほとんど残すことなく酸化物形態である酸化コバルトに変化させることができるため、高い触媒活性を発現できる。また、有機溶媒としてのアセトンは硝酸コバルトを良好に溶解させることができるとともに揮発性が高いため短時間で取り除くことができる。つまり、触媒活性種原料としての硝酸コバルトと有機溶媒としてのアセトンとの組合せにおいて、有機ハロゲン化合物に対する活性が特に高い触媒を製造することが可能である。
【００１８】
また、本発明に係る第６の態様は、前記第１から前記第５の態様のいずれかに記載の方法により製造したことを特徴とする。この発明によれば、触媒として前記第１から前記第５の態様のいずれかと同様の効果が得られる。
【００１９】
また、本発明に係る第７の態様は、前記第６の態様に記載の触媒を用い、有機ハロゲン化合物を含有する排ガスを処理することを特徴とする。この発明によれば、前記第６の態様に記載の触媒を用いて有機ハロゲン化合物を含有する排ガスを処理することにより、ダイオキシン類、およびハロベンゼン類，ハロフェノール類などのダイオキシン類前駆体等の有機ハロゲン化合物を効率よく分解し、排ガスから除去することができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の方法によって製造される触媒は、都市ゴミ焼却炉等から発生する有機ハロゲン化合物、特にダイオキシン類や、ハロベンゼン類、ハロフェノール類などのダイオキシン類前駆体などに代表される一環もしくは多環の芳香族有機塩素化合物および芳香族有機臭素化合物等の有機ハロゲン化合物を含有する排ガスを処理することができる。
【００２１】
触媒は一般に主触媒（触媒活性物質）、助触媒（主触媒の活性、選択性などを高めるもの）、および担体から構成される。本発明においては、主に有機ハロゲン化合物を分解する活性点を与える金属酸化物種が主触媒であり、主触媒の活性を高める機能を与える金属酸化物種が助触媒である。ここで担体とは、主触媒の特性（触媒の活性、選択性、寿命、機械強度など）を高める作用を持ち、かつ担体自体は活性を示さないか少なくとも主触媒よりも活性が低い物質であり、かつ助触媒よりも含有量が多い成分である（触媒学会編「触媒講座第５巻、触媒設計」、１９８５、講談社）。また、主触媒，助触媒，担体は、後述の触媒調製法のいかんによらず、調製された触媒におけるそれぞれの構成化学種の性能、含有量、分布状態などに基づいて区別される。
【００２２】
本発明の触媒の製造方法は、触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液を用いて、触媒担体に触媒活性種原料を含浸させる含浸工程を含むものである。
【００２３】
本発明に使用できる有機溶媒としては、触媒活性種原料を溶解するものを用いることができ、例えばアセトンや、エタノール，メタノール，２−プロパノール等のアルコール類、およびトルエン，ヘキサン，キシレン等の炭化水素類などを挙げることができる。これらの中でも触媒活性種原料の溶解性が高く、揮発性が高いことから、有機溶媒としてはアセトンが好ましい。
【００２４】
本発明に使用できる触媒活性種原料としては、有機溶媒に溶け、焼成において酸化物形態である触媒活性成分に変化するものを用いることができ、例えばコバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），銀（Ａｇ），モリブデン（Ｍｏ），バナジウム（Ｖ），マンガン（Ｍｎ），クロム（Ｃｒ），ニッケル（Ｎｉ）等の金属の硝酸塩，硫酸塩，酢酸塩，炭酸塩，水酸化物，ハロゲン化物（例えば塩化物等），アンモニウム塩，またはアルコキシドもしくはアセチルアセトナートなどの錯塩を挙げることができる。これらの中でも特に硝酸コバルト〔Ｃｏ（ＮＯ３）２〕が好ましい。硝酸コバルトは焼成することによりスピネル構造の酸化コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）となり、高い触媒活性が得られる。
【００２５】
触媒活性種原料の含有率は、焼成後の酸化物形態（触媒活性成分）として触媒全体の５〜３０重量％程度の坦持量となるように調整することが好ましく、１０〜２５重量％程度であればより好ましい。触媒活性成分量が上記範囲となるように触媒活性種原料を調整すると、焼成により生成される触媒によって排ガスに含まれる有機ハロゲン化合物を効率よく分解することができる。
【００２６】
ここで図１から図８に、触媒活性種原料としてコバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），銀（Ａｇ），モリブデン（Ｍｏ），バナジウム（Ｖ），マンガン（Ｍｎ），クロム（Ｃｒ），及びニッケル（Ｎｉ）からなる金属を選択し、これらの金属の硝酸塩，硫酸塩，酢酸塩，炭酸塩，または塩化物における有機溶媒に対する溶解性を示した。有機溶媒としては、アセトン，エタノール，メタノール，２−プロパノール，トルエン，ヘキサン，またはキシレンを使用した。なお、これらの図においてマル印は可溶なもの、バツ印は不溶なもの、三角印は難溶なものを示す。
【００２７】
本発明で使用できる触媒担体としては、例えば、酸化チタン、酸化ケイ素等を主成分とし、一次粒子の平均粒径が１μｍ以下であるものが好ましく、０．１μｍ以下であるものがより好ましく、０．０１μｍ以下であるものが最も好ましい。また、比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であるものが好ましく、１００ｍ２／ｇ以上であればより好ましい。
【００２８】
含浸工程において、上記触媒活性種原料を上記有機溶媒に溶解させた溶液を用いて、前記触媒担体に当該触媒活性種原料を含浸させる。触媒活性種原料の溶解に使用する有機溶媒の量は、必要量の活性種原料が溶解する量以上であれば良いが、できるだけ少ない方が除去する上で有利である。
【００２９】
触媒活性種原料を触媒担体に含浸させる含浸工程では、触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液と触媒担体を混合した後、スラリー状から粉末状となるまで充分に混合（撹拌）しながら有機溶媒を取り除く。この含浸工程において触媒活性種原料が触媒担体に充分に含浸される。この含浸工程では、有機溶媒を短時間で取り除くことが好ましく、そのために必要に応じて熱の供給、真空乾燥などを行うことが好ましい。加熱温度としては、用いた有機溶媒の種類等により適宜設定することができるが、例えば５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃と設定することができる。有機溶媒としてアセトンを用いた場合には、８０℃程度とすることが好ましい。
【００３０】
含浸工程終了後に、仕上げ乾燥を行う乾燥工程として、１００℃程度で１時間程度、常圧で乾燥させる。
【００３１】
乾燥物を焼成することにより触媒活性種原料が酸化物に変化し、触媒が調製される。焼成工程は、空気などの酸化性雰囲気下において行うことができる。また、焼成温度や焼成時間などの焼成条件は、使用した触媒活性種原料の種類等により適宜設定することができる。触媒活性種原料として硝酸塩を用いた場合の焼成温度は２００〜６００℃程度が好ましく、３００〜４００℃程度がより好ましく、３５０℃程度が最も好ましく、またこの場合の焼成時間は１〜２４時間程度が好ましく、１〜１２時間程度がより好ましく、１〜３時間程度が最も好ましい。焼成条件が上記範囲であると、通常２００℃前後で行われる排ガスの処理に触媒を好適に使用することができる。また、触媒活性種原料として硝酸塩を使用した場合には焼成後の酸化物形態に硝酸痕の残存が少なくなり、高い触媒活性を発現できる。
【００３２】
焼成により調製された触媒は、整粒工程において、必要に応じて排ガス処理に適した粒径となるように粉砕して、篩い分けて整粒することができる。触媒の粒径としては、５０〜２００μｍが好ましく、７５〜１２５μｍがより好ましい。
【００３３】
また触媒は、成型工程において、ハニカム状，板状，ペレット状，顆粒状，粉末状のいずれかに成型することができる。これにより、排ガス処理に適した形状とすることができる。使用条件が固定床の場合はハニカム状、半移動床の場合はペレット状が好ましい。
【００３４】
本発明における触媒の比表面積は、５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは７５ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは１００ｍ２／ｇ以上である。比表面積が上記範囲であると単位体積当たりの触媒性能が充分に得られるため好ましい。
【００３５】
本発明の方法で製造された触媒の使用温度は、好ましくは１２０℃以上、より好ましくは１５０℃以上、最も好ましくは１５０〜３００℃である。使用温度が上記範囲であると触媒を高い活性状態として維持することができ、排ガスに含まれる有機ハロゲン化合物を効率よく分解することができる。
【００３６】
また、処理対象である排ガスには水分が含まれていることが望ましく、好ましくは１体積％以上、より好ましくは１０体積％以上の水分含有率である。また、排ガスには酸素が含まれていることが望ましく、好ましくは０．１体積％以上、より好ましくは５体積％以上の酸素濃度である。
【００３７】
【作用】
本発明において、触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液を用いて触媒活性種原料を担体に含浸させることが、有機ハロゲン化合物の分解に優れた作用を及ぼす触媒を製造できる機構については充分に解明されていないが、触媒活性種原料を有機溶媒に溶解させた溶液が触媒担体粒子の表面全体に行き渡り、比較的短時間で乾燥させて溶媒を取り除くことによって、触媒担体粒子表面にほぼ均一に触媒活性種原料が含浸されるものと推測される。この状態で焼成を行うことにより触媒活性種原料が金属酸化物形態である触媒活性成分に変化し、この触媒活性成分が触媒担体粒子の表面にほぼ均一に形成されることによって、高い触媒能が発現するものと考えられる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例等を挙げて本発明についてさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって制約されるものではない。
【００３９】
＜触媒の調製＞
実施例、比較例における触媒の調製は、表１に示す条件により以下のように行った。
原料は市販の粉末試薬を使用した。触媒担体としての酸化チタン（ＴｉＯ２）は石原産業株式会社製：型番ＭＣ−１５０を、触媒活性種原料としての硝酸コバルト〔Ｃｏ（ＮＯ３）２〕は和光純薬工業株式会社製：型番０６３−１２８３５を、硫酸コバルトは和光純薬工業株式会社製：型番０３６−０３８０５を、酢酸コバルトは和光純薬工業株式会社製：型番０３４−０３６０５を、炭酸コバルトは和光純薬工業株式会社製：型番０３３−０３６７５を用いた。
【００４０】
触媒活性種原料は、焼成後の酸化物形態であるスピネル構造の酸化コバルト（Ｃｏ３Ｏ４）が触媒活性成分として触媒全体の所定重量％となるように秤量し、これに所定の溶媒を所定量加えて触媒活性種原料が完全に溶解するまで充分に撹拌した。触媒活性種原料が完全に溶解したのち、この溶液を触媒担体である酸化チタンに滴下した。そして、熱板上で酸化チタンと触媒活性種原料とが分離しないように充分に撹拌・混練しながら溶媒を取り除き、さらに１００℃で１時間常圧乾燥した。乾燥物を粉砕し、空気雰囲気下において所定温度で所定時間焼成を行い、得られた焼成物を粒子径７５〜１２５μｍに選別して、触媒を調製した。
【００４１】
＜触媒の性能評価＞
上記のようにして得られた触媒を下記のように評価した。
固定床流通式マイクロリアクターを用い、反応温度２００℃で、Ｗ／Ｆ（滞留時間）０．１４（ｇ・ｍｉｎ／ｌ）、反応ガスは指標物質濃度０．７ｐｐｍ，酸素濃度２１体積％，水分１０体積％，窒素バランスとして、有機ハロゲン化合物の分解に対する触媒の性能評価試験を行った。
ここでは、有機ハロゲン化合物の一例として、ダイオキシン類の代替指標物質となるｏ−クロロフェノールを用いた。用いた指標物質（ｏ−クロロフェノール）については、稲葉ら：第８回廃棄物学会研究発表会講演論文集ｐ５５８、神田ら：平成９年度触媒学会研究発表会講演予稿集ｐ１１４、田中ら：日本機械学会第８回環境工学総合シンポジウム’９８講演論文集ｐ１８２などの研究報告から、ダイオキシン類と分解特性が類似することが明らかになっている。
触媒性能は、指標物質の分解除去率を指標として評価した。分解除去率は下式に基づき算出した。
分解除去率＝（指標物質初期濃度−指標物質残留濃度）／指標物質初期濃度
実施例及び比較例における性能評価試験の結果を触媒調製条件と併せて表１に示した。
【００４２】
【表１】
2004230281.tif 000002
【００４３】
【発明の効果】
本発明方法により製造された触媒は、焼却炉等から排出される排ガス中の有機ハロゲン化合物、特に有機塩素化合物であるダイオキシン類を非常に効率的に分解・除去することができる。
従って、都市ゴミ焼却炉などの排ガスに含まれる有機塩素化合物（塩素化ダイオキシン類，塩素化ベンゼン類，塩素化フェノール類など）や、廃プラスティックの焼却処理設備などの排ガスに含まれる有機臭素化合物（臭素化ダイオキシン類，臭素化ベンゼン類，臭素化フェノール類など）の処理に好適に使用することができる触媒の製造方法である。
【図面の簡単な説明】
【図１】コバルト（Ｃｏ）の化合物に係る溶解性を示す図表である。
【図２】鉄（Ｆｅ）の化合物に係る溶解性を示す図表である。
【図３】銀（Ａｇ）の化合物に係る溶解性を示す図表である。
【図４】モリブデン（Ｍｏ）の化合物に係る溶解性を示す図表である。
【図５】バナジウム（Ｖ）の化合物に係る溶解性を示す図表である。
【図６】マンガン（Ｍｎ）の化合物に係る溶解性を示す図表である。
【図７】クロム（Ｃｒ）の化合物に係る溶解性を示す図表である。
【図８】ニッケル（Ｎｉ）の化合物に係る溶解性を示す図表である。
【図９】本発明に係る触媒の製造方法を示すフロー図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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