(57)【要約】【課題】除菌効果を有する抗菌性ゼオライトの噴射剤に対する分散性を向上させることができ、特にエアゾールスプレーとした場合に目詰まりなどの噴射異常を起こさずにスムーズに噴射することができる防臭剤組成物及び該組成物を含有したエアゾール型防臭剤を提供すること。【解決手段】イオン交換可能なイオンの一部又は全部を抗菌性金属イオンで置換したゼオライトと、シリコーンパウダーを含有することを特徴とする防臭剤組成物及び前記防臭剤組成物を含有することを特徴とするエアゾール型防臭剤とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン交換可能なイオンの一部又は全部を抗菌性金属イオンで置換したゼオライトと、シリコーンパウダーを含有することを特徴とする防臭剤組成物。
【請求項２】
前記シリコーンパウダーが、架橋型シリコーン末及び／又は（ジメチコン／ビニルメチコン／メチコン）クロスポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の防臭剤組成物。
【請求項３】
更に、低級アルコールを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の防臭剤組成物。
【請求項４】
前記請求項１乃至３のいずれかに記載の防臭剤組成物を含有することを特徴とするエアゾール型防臭剤。
【請求項５】
低級アルコールの含有量が、防臭剤組成物中３０重量％以上であることを特徴とする請求項４に記載のエアゾール型防臭剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防臭剤組成物及びエアゾール型防臭剤に関する。より詳しくは、除菌効果を有する抗菌性ゼオライトの噴射剤に対する分散性を向上させることができ、特にエアゾールスプレーとした場合に目詰まりなどの噴射異常を起こさずにスムーズに噴射することができる防臭剤組成物及び該組成物を含有したエアゾール型防臭剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
防臭剤は、不快な体臭の発散や不快な体臭の原因である汗の分泌を防止或いは消滅するために用いられる。また、防臭剤は、靴や足の特定のにおい物質に対する中和反応によりその物質の性質を変えることでにおいを消滅するために用いられる。防臭剤の製品形態は液体、クリーム、パウダー、スティック、エアゾール等の種々の形態で使用されている。
【０００３】
人体用防臭剤としては、収斂剤を含有するものや殺菌剤を含有するものが知られている。
収斂剤を含有する人体用防臭剤は、強力な収斂作用を有する収斂剤の働きにより、汗口のタンパク質を凝固・閉塞してエクリン腺やアポキリン腺からの発汗を抑制することで、間接的に体臭を防止することができる。収斂剤としては、例えば、酸化亜鉛、スルホ石炭酸亜鉛、クエン酸、タンニン酸、または各種アルミニウム化合物などがよく用いられる。
【０００４】
また細菌が汗を分解することで臭気が発生することが知られており、殺菌剤を含有する人体用防臭剤は、殺菌剤の働きにより細菌の発育を防ぎ、汗の分解を防ぐことで体臭を直接防止することができる。殺菌剤としては、例えば、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、ハロカルバン等が用いられている。
【０００５】
さらに化粧料に用いることができる殺菌剤、或いは殺菌剤を含有した防臭剤に関する技術としては、以下に例示するものが知られている。
特開昭６０−１７４７０７号公報や特開昭６０−１７８８１０号公報には、ゼオライトのイオン交換可能なイオンと、銀、銅、亜鉛などの抗菌性金属イオンをイオン交換させた抗菌性ゼオライトを含有する防臭化粧料や頭髪用化粧料が開示されている。
また、前記した抗菌性ゼオライトに比べて皮膚刺激性を低減しかつ殺菌効果に優れた殺菌剤として、特公平７−４２２２０号公報にはゼオライトのイオン交換可能なイオンの一部又は全部を、銀，銅，亜鉛などの抗菌性金属イオン及びアンモニウムイオンでイオン交換させた抗菌性ゼオライトを含有する防腐剤が開示されている。
さらに、特開平８−２６９５５号公報には、ゼオライトのイオン交換可能なイオンを、抗菌性金属イオン及びアンモニウムイオンでイオン交換した抗菌性ゼオライトを含有する防臭化粧料が、また特開平８−２６９５６号公報には、ゼオライトのイオン交換可能なイオンを、抗菌性金属イオンでイオン交換した抗菌性ゼオライトを含有する防臭化粧料が、それぞれ開示されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
上記の抗菌性ゼオライトを身体や靴中に均一に分散させるためには、スプレー状のエアゾール剤型に調製することが望ましい。そして、防臭効果を持続させるためには有効成分である抗菌性ゼオライトの身体や靴等に対する付着性が要求される。
抗菌性ゼオライトの付着性を向上するためには、油性成分等の付着能の高い成分を共に配合することが考えられるが、使用時のべたつきや、乾燥性に劣るといった問題があった。
また付着性を向上するとともに、防臭剤組成物の乾燥性を向上するために、低級アルコール類を用いることが考えられる。しかしながら、防臭剤組成物に低級アルコールを配合すると、有効成分である抗菌性ゼオライトの分散性に劣り、エアゾール型の剤型とした場合に、目詰まりが生じて噴射異常を起こすといった問題を有していた。特に、防臭剤組成物を速乾性とするために低級アルコールを高濃度配合すると、目詰まりが生じて噴射異常を起こすといった問題が顕著に生じた。
【０００７】
本発明は、上記従来の問題に鑑みてなされてものであって、除菌効果を有する抗菌性ゼオライトをエアゾール剤型に調製した場合に、抗菌性ゼオライトの噴射剤に対する分散性に優れ、しかも目詰まりなどの噴射異常を起こさずにスムーズにエアゾールスプレーとして噴射することができ、使用上の不備が生じることがない防臭剤組成物及び該組成物を含有するエアゾール型防臭剤を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
即ち、請求項１に係る発明は、イオン交換可能なイオンの一部又は全部を抗菌性金属イオンで置換したゼオライトと、シリコーンパウダーを含有することを特徴とする防臭剤組成物に関する。
請求項２に係る発明は、前記シリコーンパウダーが、架橋型シリコーン末及び／又は（ジメチコン／ビニルメチコン／メチコン）クロスポリマーであることを特徴とする請求項１に記載の防臭剤組成物に関する。
請求項３に係る発明は、更に、低級アルコールを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の防臭剤組成物に関する。
請求項４に係る発明は、前記請求項１乃至３のいずれかに記載の防臭剤組成物を含有することを特徴とするエアゾール型防臭剤に関する。
請求項５に係る発明は、低級アルコールの含有量が、防臭剤組成物中３０重量％以上であることを特徴とする請求項４に記載のエアゾール型防臭剤に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明に係る防臭剤組成物には、必須成分として、イオン交換可能なイオンの一部又は全部を抗菌性金属イオンで置換したゼオライトと、シリコーンパウダーを含有する。かかる構成を採用することで、使用時にべたつきが無く、さらさらとしており使用感が良く、しかも噴射剤と混合した際に抗菌性ゼオライトの分散性が向上し、噴射不良を起こさず問題なく使用することができる。
【００１０】
本発明の第一の必須成分は、イオン交換可能なイオンの一部又は全部を抗菌性金属イオンで置換したゼオライト（以下、抗菌性ゼオライトという。）である。即ち、一般式
ＸＭ２／ｎＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＹＳｉＯ２・ＺＨ２Ｏ
（式中、Ｍはイオン交換可能なイオンを、ｎは原子価を表す。Ｘ、Ｙ、Ｚは各成分のモル比を表す。）
で表されるアルミノケイ酸塩であるゼオライトに、イオン交換により抗菌性金属イオンを担持させたものである。ここで用いるゼオライトは天然ゼオライト及び合成ゼオライトのいずれも用いることができ、例えば、Ａ−型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−型ゼオライト、高シリカゼオライト、ソーダライト、モルデナイト、アナルサイム、クリノプチロライト、チャバサイト、エリオナイトなどを例示することができる。
【００１１】
上記ゼオライト中のイオン交換可能なイオンとしては、ナトリウムイオン、カルシウムイオン、カリウムイオン、マグネシウムイオン、鉄イオンなどを例示することができる。また、抗菌性金属イオンとしては、銀，銅，亜鉛，水銀，錫，鉛，ビスマス，カドミウム，クロム，タリウムのイオンが挙げられ、好ましくは銀，銅，亜鉛のイオンが挙げられる。
【００１２】
抗菌性ゼオライト中の抗菌性金属イオンの含有量は、抗菌性の観点からゼオライト中０．１〜１５重量％程度含有するのが好ましい。
また、抗菌性ゼオライトの粒径は特に限定されないが、平均粒径が２０μｍ以下のものを用いるのが好ましく、１０μｍ以下のものがより好ましい。この理由は、平均粒径が２０μｍを超えると使用感に劣るために、また、エアゾール型防臭剤に用いる場合にはバルブの目詰まりが生じることがあるために好ましくないからである。
【００１３】
抗菌性ゼオライトの含有量は特に限定されないが、防臭剤組成物全量中、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０３〜２重量％とされる。この理由は、０．０１重量％未満の含有量の場合、殺菌効果が得られず、また１０重量％を超えて含有してもそれ以上の殺菌効果が得られず、いずれの場合も好ましくないからである。
【００１４】
尚、本発明の抗菌性ゼオライトの製造方法としては、例えば、特開平８−２６９５５号公報に記載の方法により得ることができる。また本発明で用いることのできる市販の抗菌性ゼオライトとしては、例えば、商品名「ゼオミック　ＡＪ−１０」（（株）シナネンゼオミック社製）等を例示することができる。
【００１５】
本発明における第二の必須成分は、シリコーンパウダーである。用いられるシリコーンパウダーとしては、架橋型シリコーン末、（ジメチコン／ビニルメチコン／メチコン）クロスポリマー等を例示することができ、架橋型シリコーン末及び／又は（ジメチコン／ビニルメチコン／メチコン）クロスポリマーを使用することが好ましい。
【００１６】
シリコーンパウダーの含有量は特に限定されないが、防臭剤組成物全量中、０．０１〜７重量％、好ましくは０．０５〜２重量％とされる。この理由は、０．０１重量％未満の場合、抗菌性ゼオライトの分散性を向上する効果に劣るために、また７重量％を超えて含有しても、それ以上抗菌性ゼオライトの分散性向上が望めず、いずれの場合も好ましくないからである。
【００１７】
尚、本発明で用いることのできる市販のシリコーンパウダーとしては、例えば、商品名「トレフィル　Ｅ−５０５Ｃ」、「トレフィル　Ｅ−５０６Ｃ」（東レ・ダウコーニングシリコーン社製）、「ＫＳＰ−１００」、「ＫＭＰ−５０５」（信越化学社製）等を例示することができる。
【００１８】
本発明に係る防臭剤組成物には、有効成分を皮膚或いは対象物に効果的に付着させるとともに、該組成物の乾燥性を向上するために低級アルコールを配合することができる。用いられる低級アルコールとしては、例えば、エタノール、イソプロパノール等の炭素数５以下の一価アルコールを例示することができ、エタノールを用いるのが好ましい。
【００１９】
また低級アルコールを配合することにより防臭剤組成物の防腐効果を向上させるとともに、抗菌効果の即効性にも優れるという利点がある。これは、抗菌性ゼオライトは、抗菌効果の有効成分である抗菌性金属イオンが溶解又は拡散するものではないことから、抗菌効果の持続性に優れる反面、抗菌効果の即効性に劣るからである。
【００２０】
低級アルコールを含有する場合、その含有量は特に限定されないが、防臭剤組成物全量中、５〜９９重量％、好ましくは、１５〜９６重量％とされる。この理由は、５重量％未満の配合量の場合、低級アルコールを添加する効果が得られず、また９９重量％を超えて配合したとしても、それ以上の効果が望めないばかりか、アルコール臭が強くなって使用時に不快感を与えるために、いずれの場合も好ましくないからである。
【００２１】
また本発明に係る防臭剤組成物をエアゾール型防臭剤に調製する場合、低級アルコールの含有量は、上記した範囲で用いることができるが、防臭剤組成物中、好ましくは３０〜９９重量％、より好ましくは５０〜９６重量％とされる。この理由は、３０重量％以上含有することにより、防臭剤組成物の付着性及び乾燥性をより向上させることができる。また殺菌効果をより高めることができる。
【００２２】
本発明に係る防臭剤組成物には、抗菌性ゼオライトの定着性を向上させる目的で、上記した成分の他、更に油性成分、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル類、多価アルコール等を含有することができる。
【００２３】
油性成分としては、アボガド油、つばき油、マカデミアンナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、胡麻油、ホホバ油、トリグリセリン油、シリコーン油などの液体油脂、モクロウ、硬化ヤシ油、カカオ油、ヤシ油、パーム油、硬化ヒマシ油等の固形油脂、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、液状ラノリン、還元ラノリン、ホホバロウなどのロウ類、流動パラフィン、イソパラフィン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等の炭化水素などを例示することができる。また、これらは一種または二種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２４】
高級脂肪酸としては、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコールなどの直鎖のアルコール、ラノリンアルコール、コレステロール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノールなどの分岐鎖アルコールなどを例示することができる。また、これらは一種または二種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２５】
エステル類としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリル酸ヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミルスチル、ステアリン酸イソセチルなどを例示することができる。また、これらは一種または二種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２６】
多価アルコール類としては、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリンなどを例示することができる。また、これらは一種または二種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００２７】
本発明に係る防臭剤組成物は、液剤型、クリーム型、パウダー型、エアゾール型、ロールオン型、スティック型などの様々な形態に調製することができるが、エアゾール型、特にエアゾールスプレーに調製することが好ましい。
エアゾール型防臭剤に調製する場合、噴射剤が共に配合される。本発明で用いられる噴射剤は、高圧ガス取締法でエアゾールとして使用できるものであれば特に限定されないが、具体的には、プロパン、ブタン等の炭素数４以下の低沸点の炭化水素からなる液化石油ガス、イソブタンやジメチルエーテルなどを例示することができる。
【００２８】
噴射剤の含有量は特に限定されないが、製剤全量中、３０〜９５重量％とすることが好ましく、５０〜８０重量％とすることがより好ましい。この理由は、３０重量％未満の配合量では、中味原液を最後まで噴射できない場合があるうえ、防臭剤組成物の速乾性に劣るために、また９５重量％を超えて配合すると、防臭剤組成物の含有量が少なくなり、組成物の効果を損なうために、いずれの場合も好ましくないからである。
【００２９】
本発明に係る防臭剤組成物及びエアゾール型防臭剤は、人体用の防臭剤として、或いは靴などの様々な物品の防臭剤として好適に用いることができる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき更に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、配合量は、重量％である。
【００３１】
（試料の調製）
表１及び２に記した組成に従い、実施例１〜９及び比較例１〜６をエアゾール容器に充填し各サンプルを調製した。
【００３２】
（試験例１；防臭効果試験）
汗をかきやすい時期に、足臭を自覚する２０名の男性被験者によって、上記サンプルを使用した場合の被験者自身の足臭の官能評価を行った。
まず、被験者の足を足臭がなくなるまで石鹸で洗浄した後、タオルで水分をよく拭き取り、その後、足から５ｃｍの距離から３秒間、実施例１〜９及び比較例１〜６の各試料を噴射し足に塗布した。
試料を塗布するのは片足のみとし、もう片方はブランクとした。被験者の入浴、シャワー、足の洗浄を禁止し、１２時間後に被験者がこの左右の足の臭気の程度を次の基準で評価した。被験者が、くさいと感じたレベルを５点法で評価し、点数が高いほど臭気の程度が高いものとした。２０名の平均点を算出して下記の基準に従い評価した。結果を表１及び表２に記載する。
【００３３】
＜評価基準＞
◎：１点以上２点未満
○：２点以上３点未満
△：３点以上４点未満
×：４点以上
【００３４】
（試験例２；分散性の評価）
実施例１〜９及び比較例１〜６の各試料を、１００ｃｃ耐圧性ガラス容器に内容量が２０ｇになるように充填し、２５℃の恒温器で２４時間静置保管し、その後、手でサンプルを斜め４５°に傾け、上下に振盪させたとき（上下１往復の振盪を２回）の粉体原料の分散性を下記の基準に従い評価した。結果を表１及び表２に記載する。
【００３５】
＜評価基準＞
○：５回以内で均一に分散する。
△：５回〜７回で均一に分散する。
×：均一分散するのに７回以上必要である。
【００３６】
（試験例３；噴射試験）
実施例１〜９及び比較例１〜６の各試料を、φ４５ｍｍ×１３５ｍｍのアルミ缶に容量が１００ｇとなるように充填し、４５℃の恒温器に保管した。隔日ごとに下記操作を繰り返し、噴射性の試験を行った。
すなわち、恒温器よりサンプルを取り出し、室温に３時間以上放置して空冷後、１０秒間噴射した。噴射試験後、サンプルを恒温器に戻し、２日後に同様の試験を実施した。この操作を、中味液が完全に無くなるまで、あるいは、目詰まり等により中味が噴射されなくなるまで繰り返し実施し、その状態を下記の基準に従い評価した。結果を表１及び表２に記載する。
【００３７】
＜評価基準＞
○：観察期間内に噴射に異常が見られない。
△：観察期間内に噴射がやや弱くなるが、霧状に噴射している。
×：観察期間内に全く噴射しなくなる。
【００３８】
【表１】
2004067623.tif 000002
【００３９】
【表２】
2004067623.tif 000003
【００４０】
表１及び表２の結果より、本発明に係るエアゾール型防臭剤は、防臭効果に優れるとともに、抗菌性ゼオライトとシリコーンパウダーを含有することで、噴射剤と混合した際に抗菌性ゼオライトの分散性が向上し、噴射不良を起こさず使用上問題なく使用できることが分かる。しかも、低級アルコールを高濃度配合した場合であっても、分散性に優れ、ケーキングを防止し、噴射不良を起こさないことが分かる。
【００４１】
以下、本発明に係るエアゾール型防臭剤の処方例を示す。尚、配合量は重量％である。
【００４２】
2004067623.tif 000004
【００４３】
2004067623.tif 000005
【００４４】
2004067623.tif 000006
【００４５】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明に係る防臭剤組成物及びエアゾール型防臭剤は、抗菌性ゼオライトとシリコーンパウダーを含有することで、防臭効果に優れるとともに、噴射剤と混合した際に抗菌性ゼオライトの分散性が向上し、噴射不良を起こさず問題なく使用することができる。しかも、低級アルコールを高濃度に配合しても目詰まりなどの噴射異常を起こすことがないので、低級アルコールを高濃度配合することができ、抗菌性ゼオライトの付着性と組成物の乾燥性に優れ、しかもべたつき感がなくさらさらとした使用感に優れたものである。