(57)【要約】【課題】  森林資源を大量に消費するものであって、地球温暖化の一因にも挙げられている木材パルプの使用を排除し、非木材繊維を用いて、木材繊維と同等のメラミン樹脂系成形用組成物を提供する。【解決手段】  メラミン系樹脂１００重量部に対して、非木材繊維を５〜８０重量部含有してなるメラミン系樹脂成形用組成物、その際、非木材繊維がケナフパルプ、竹パルプ及び／又は麻パルプであるメラミン系樹脂成形用組成物、並びに該メラミン系樹脂成形用組成物を加熱成形してなるメラミン系樹脂成形品。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メラミン系樹脂１００重量部に対して、非木材繊維を５〜８０重量部含有してなることを特徴とするメラミン系樹脂成形用組成物。
【請求項２】
上記非木材繊維がケナフパルプであることを特徴とする請求項１に記載のメラミン系樹脂成形用組成物。
【請求項３】
上記非木材繊維がシート状のケナフパルプであることを特徴とする請求項１に記載のメラミン系樹脂成形用組成物。
【請求項４】
上記非木材繊維が竹パルプ及び／又は麻パルプであることを特徴とする請求項１に記載のメラミン系樹脂成形用組成物。
【請求項５】
メラミン系樹脂１００重量部に対して、非木材繊維を５〜８０重量部含有してなるメラミン系樹脂成形用組成物を加熱成形してなることを特徴とするメラミン系樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、メラミン系樹脂成形用組成物に関するものであり、詳しくは、非木材繊維を含有してなるメラミン系樹脂成形用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、メラミン系樹脂成形材料は、耐熱性、耐溶剤性、耐摩耗性および電気絶縁性等に優れ、皿、茶碗、盆、お椀等の食器類、机、たんす、げた箱等における化粧板類および接続器、転換器、配電盤、絶縁がい子等の電気機器部品類等の各種の分野に成形され使用されている。
上記の各種分野におけるメラミン系樹脂成形材料は、メラミン系樹脂を主成分とし、充填剤、パルプ、硬化剤及び顔料等から選ばれた少なくとも１種から構成されている。
【０００３】
なかでも、木材パルプは他の充填剤との併用で成形性や曲げ強さ等に優れた性能を示す成形品を与える材料である。
これら木材パルプの原料は、木材等のセルロース原料から導かれたα−セルロースを主成分とする鎖状高分子であって、一般に工業的には木材、リンタを処理したセルロース原料から製した繊維が用いられている。
これらパルプ原料の使用は、森林資源を大量に消費するものであって、地球温暖化の一因にも挙げられている。
非木材繊維の一つである、ケナフ長繊維を用いて繊維板若しくは長繊維複合ボードを製造することは特許文献１に開示されており、その際、接着剤として、メラミン樹脂を用いることも開示されている。
しかしながら、特許文献１では、ケナフ長繊維をメラミン樹脂などの接着剤で接着固化させるものであり、メラミン樹脂を成形用材料として用いる点については何ら記載されていない。
【０００４】
【特許文献１】特許第３３９９３９４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
本発明者等は、これら森林資源の枯渇の主原因である木材繊維（パルプ）を使用することなく、且つ、成形品に不利益性が生じない優れたメラミン系樹脂成形用組成物の開発研究を行ってきた。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明者等は、成形品に不利益性が生じない優れたメラミン系樹脂成形用組成物に関し鋭意研究を行った結果、メラミン系樹脂１００重量部に対して、非木材繊維、特にシート状のケナフパルプを５〜８０重量部配合したメラミン系樹脂成形用組成物が、成形品に不利益性が生じないことを見出し本発明を完成した。
【発明の効果】
【０００７】
本発明によれば、メラミン系樹脂１００重量部に対して、非木材繊維であるシート状ケナフパルプや、竹パルプ及び／又は麻パルプを５〜８０重量部含有することにより、木材繊維（パルプ）を使用することなく、且つ、成形品に不利益性が生じない優れたメラミン系樹脂成形用組成物を得ることができた。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
以下本発明の実施の形態について詳しく説明する。
本発明でいうメラミン系樹脂とは、メラミンとホルムアルデヒドとを反応せしめて得られるメラミン／ホルムアルデヒド樹脂（以下、メラミン樹脂と略称することがある。）；メラミン、ホルムアルデヒド及びこれらと共縮合可能なメラミン共縮合用成分とを反応せしめて得られるメラミン／ホルムアルデヒド系共縮合樹脂（以下、メラミン共縮合樹脂と略称することがある。）を挙げることができる。
【０００９】
上記メラミン共縮合用成分としては、例えば、尿素、チオ尿素、エチレン尿素等の尿素類；ベンゾグアナミン、アセトグアナミン、ホルムグアナミン、フェニルアセトグアナミン、CTUグアナミン等のグアナミン類；及びグアニジン、ジシアンジアミド、パラトルエンスルホンアミド等のその他のアミノ化合物；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノール、ブチルフェノール、ビスフェノールＡ等のフェノール類；等を挙げることができ、これらの成分は併用しても差支えない。
前記のメラミン樹脂又はメラミン共縮合樹脂は、メラミン単独又はメラミンと前記メラミン共縮合用成分の合計量１モルに対して、ホルムアルデヒド約１〜３モル程度反応させることにより得られる。
【００１０】
本発明のメラミン系樹脂成形用組成物は、前記のメラミン系樹脂１００重量部に対して、非木材繊維を５〜８０重量部含有する。
非木材繊維としては、麻パルプ（ジュート）、竹パルプ、バナナ繊維、パガス、コーリャン繊維、オイルパーム繊維及びケナフパルプ等が挙げられ、ケナフパルプの例としては、例えば、パウダー状（ケナセル100F、ケナセル100P：製造元ネオライト興産株式会社）、粒状（ケナセル4F：製造元ネオライト興産株式会社）、繊維状（ケナセルL 、ケナセルS ：製造元ネオライト興産株式会社）、シート状などが挙げられ、何れも使用することが可能であるが、パルプ製造工程上の処理の違いによりパルプ自身が濃い色を呈しているものについては、淡色系の調色が難しいという問題点があり、白色度の高い材料を用いるのが好ましい。
【００１１】
これらケナフパルプは前記のメラミン系樹脂１００重量部に対して、５重量部〜８０重量部、好ましくは１５重量部〜４０重量部が好適に使用される。配合量が５重量部以下では、成形性が悪くなると共に耐クラック性も低下するので好ましくない。また、配合量が８０重量部以上では、成形用組成物の流動性が悪くなると共に、成形品の耐酸性や耐熱性が悪くなるので好ましくない。
本発明のメラミン系樹脂成形用組成物は、前記非木材繊維の他に、例えば無水フタル酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の硬化触媒、ステアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛等の滑剤等を含有する。
本発明のメラミン系樹脂成形用組成物は、メラミン系樹脂、非木材繊維及びその他の添加剤を均一に混合し得る任意の手段が採用できる。例えばニーダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボールミル、ロール練り、らいかい機、タンブラー等を例示できる。
【実施例】
【００１２】
以下に実施例などを挙げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例などにより何ら限定されるものではない。
（耐クラック性試験）
予め下記成形条件で成形した試験片を用い、「１００℃×１６時間煮沸＋１１０℃×１時間乾燥」を１サイクルとして５サイクルの試験を実施した後、クラックの評価を行う。
＜耐クラック性試験評価方法＞
◎  ：  クラックなし
〇  ：  クラック１個
△  ：  クラック１０個以内
▲  ：  クラック１５個以内
×  ：  クラック１６個以上
【００１３】
［成形条件］
金型              ：  １０ｃｍ角皿
成形機            ：  ４５Ｔプレス機
余熱              ：  ３０秒
金型温度（上／下）：  １６５℃／１６５℃
初圧              ：  ９０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ×１秒
ガス抜き          ：  瞬時
成形              ：  １６０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ×９０秒
【００１４】
（曲げ強さ試験）
予め下記成形条件で成形した試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１；５．１７に準拠した方法により、成形物の曲げ強さを測定した。
［成形条件］
成形機            ：  ２６Ｔプレス機
余熱              ：  なし
金型温度（上／下）：  １６５℃／１６５℃
初圧              ：  １０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ×５秒
ガス抜き          ：  瞬時
成形              ：  ２０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ×１８０秒
【００１５】
（引っ張り強さ試験）
予め下記成形条件で成形した試験片を用いて、ＪＩＳ−Ｋ−６９１１；５．１８に準拠した方法により、成形物の引っ張り強さを測定した。
［成形条件］
成形機            ：  ２６Ｔプレス機
余熱              ：  なし
金型温度（上／下）：  １６５℃／１６５℃
初圧              ：  ３０ｋｇ／ｃｍ2Ｇ×７秒
ガス抜き          ：  瞬時
成形              ：  ５６ｋｇ／ｃｍ2Ｇ×１８０秒
【００１６】
〔製造例１〕
メラミン（三菱化学株式会社製；油化メラミン）１２６０ｇ（１０モル）、３７％濃度のホルマリン水溶液１３７９ｇ（１７モル）および水９００ｇを還流冷却器付きフラスコに入れ、撹拌しつつ９０℃で加熱反応した。メラミン樹脂の白濁点が６０℃になった時０．８ｇのＮａＯＨを入れ冷却しメラミン樹脂初期縮合物を得た。
かくして得られたメラミン樹脂初期縮合物（固形分約６０重量％）２８００ｇにシート状ケナフパルプ６００ｇ（メラミン樹脂１００重量部に対して３６重量部）を加え、ニーダーで混練して得られた混練物を、熱風乾燥機を用いて９０℃で９０分間乾燥することにより、ポップコーン状のケナフパルプ含浸メラミン樹脂を得た。
【００１７】
〔製造例２〕
製造例１において、シート状ケナフパルプの替わりに竹パルプを用いること以外は製造例１と同様にして、ポップコーン状の竹パルプ含浸メラミン樹脂を得た。
〔製造例３〕
製造例１において、シート状ケナフパルプの替わりに麻パルプを用いること以外は製造例１と同様にして、ポップコーン状の麻パルプ含浸メラミン樹脂を得た。
【００１８】
〔製造例４〕
メラミン（三菱化学株式会社製；油化メラミン）１２６０ｇ（１０モル）、３７％濃度のホルマリン水溶液１３７９ｇ（１７モル）および水９００ｇを還流冷却器付きフラスコに入れ、撹拌しつつ９０℃で加熱反応した。メラミン樹脂の白濁点が６０℃になった時０．８ｇのＮａＯＨを入れ冷却しメラミン樹脂初期縮合物を得た。
かくして得られたメラミン樹脂初期縮合物（固形分約６０重量％）２８００ｇに木材パルプ６００ｇを加え、ニーダーで混練して得られた混練物を、熱風乾燥機を用いて９０℃で９０分間乾燥することにより、ポップコーン状の木材パルプ含浸メラミン樹脂を得た。
【００１９】
〔製造例５〕
シート状ケナフパルプ６００ｇの替わりにシート状ケナフパルプ７０ｇ（メラミン樹脂１００重量部に対して４重量部）を用いる以外は、製造例１と同様にして塊状のケナフパルプ含浸メラミン樹脂を得た。
〔製造例６〕
シート状ケナフパルプ６００ｇの替わりにシート状ケナフパルプ１６００ｇ（メラミン樹脂１００重量部に対して９６重量部）を用いる以外は、製造例１と同様にしてポップコーン状のケナフパルプ含浸メラミン樹脂を得た。
〔製造例Ｘ〕
製造例１で得られたメラミン樹脂水溶液（固形分約６０重量％）をスプレードライヤー装置により、約２００℃で乾燥させ、粉末状メラミン樹脂を得た。
【００２０】
〔実施例１〕
製造例１で得られたポップコーン状のケナフパルプ含浸メラミン樹脂３００重量部および無水フタル酸０．２重量部、ステアリン酸亜鉛１．０重量部を加え、更に無機顔料として酸化チタン１．２重量部、有機顔料としてキナクリドンレッド０．０３重量部を加えてポットミルで８時間粉砕混合して赤色のメラミン系成形用樹脂組成物Ａを得た。
得られた樹脂組成物Ａを用いて、前述の各試験における成形条件により成形を行い、耐クラック性試験、曲げ強さ試験、引っ張り試験を実施した。その結果を表１に示す。
表１に示すように、木材パルプを使用した参考例１のものと比較して遜色ない耐クラック性を示した。また、曲げ強さ及び引っ張り強さについては、木材パルプより優れた強度を示した。
【００２１】
〔実施例２〕
製造例１で得られたポップコーン状のケナフパルプ含浸メラミン樹脂２００重量部および製造例Ｘで得られた粉末状メラミン樹脂７５重量部、パウダー状ケナフパルプ（ケナセル１００Ｐ；ネオライト興産株式会社製）２５重量部、無水フタル酸０．２重量部、ステアリン酸亜鉛１．０重量部を加え、更に無機顔料として酸化チタン１．２重量部、有機顔料としてキナクリドンレッド０．０３重量部を加えてポットミルで８時間粉砕混合して赤色のメラミン系成形用樹脂混合粉末を得た。次いで、この樹脂混合粉末を軸径５５ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２０、圧縮比２．０の二軸押出機を用い、シリンダー温度１００℃、スクリュー回転数１００ｒｐｍの条件で加熱混練することにより、混練予備成形物を得た。この予備成形物を粗砕した後、スクリーン径５ｍｍの衝撃式粉砕機を用いて粉砕し、メラミン系成形用樹脂組成物Ｂを得た。
得られた樹脂組成物Ｂを用いて、前述の各試験における成形条件により成形を行い、耐クラック性試験曲げ強さ試験、引っ張り試験を実施した。その結果を表１に示す。
表１に示すように、木材パルプを使用した参考例１のものと比較して遜色ない耐クラック性を示した。また、曲げ強さ及び引っ張り強さについては、木材パルプより優れた強度を示した。
【００２２】
〔実施例３〕
製造例２で得られたポップコーン状の竹パルプ含浸メラミン樹脂３００重量部及び無水フタル酸０．２重量部、ステアリン酸亜鉛１．０重量部を加え、更に無機顔料として酸化チタン１．２重量部、有機顔料としてキナクリドンレッド０．０３重量部を加えてポットミルで８時間粉砕混合して赤色のメラミン系成形用樹脂組成物Ｃを得た。
得られた樹脂組成物Ｃを用いて、前述の各試験における成形条件により成形を行い、耐クラック性試験、曲げ強さ試験、引っ張り試験を実施した。その結果を表１に示す。
表１に示すように、木材パルプを使用した参考例１のものと比較して遜色ない耐クラック性を示した。また、曲げ強さ及び引っ張り強さについては、木材パルプより優れた強度を示した。
【００２３】
〔実施例４〕
製造例３で得られたポップコーン状の麻パルプ含浸メラミン樹脂３００重量部及び無水フタル酸０．２重量部、ステアリン酸亜鉛１．０重量部を加え、更に無機顔料として酸化チタン１．２重量部、有機顔料としてキナクリドンレッド０．０３重量部を加えてポットミルで８時間粉砕混合して赤色のメラミン系成形用樹脂組成物Ｄを得た。
得られた樹脂組成物Ｄを用いて、前述の各試験における成形条件により成形を行い、耐クラック性試験、曲げ強さ試験、引っ張り試験を実施した。その結果を表１に示す。
表１に示すように、木材パルプを使用した参考例１のものと比較して遜色ない耐クラック性を示した。また、曲げ強さ及び引っ張り強さについては、木材パルプより優れた強度を示した。
【００２４】
〔比較例１〕
製造例５で得られた塊状のケナフパルプ含浸メラミン樹脂３００重量部および無水フタル酸０．２６重量部、ステアリン酸亜鉛１．０重量部を加え、更に無機顔料として酸化チタン１．２重量部、有機顔料としてキナクリドンレッド０．０３重量部を加えてポットミルで８時間粉砕混合して赤色のメラミン系成形用樹脂組成物Ｅを得た。
得られた樹脂組成物Ｅを用いて、前述の成形条件により成形を行ったが、成形性が悪く、得られた成形物の外観は不良であった。この成形品を用いて、同様に耐クラック性試験を実施した。その結果、表１に示すように、耐クラック性についても不良であった。
【００２５】
〔比較例２〕
製造例６で得られたポップコーン状のケナフパルプ含浸メラミン樹脂３００重量部および無水フタル酸０．１４重量部、ステアリン酸亜鉛１．０重量部を加え、更に無機顔料として酸化チタン１．２重量部、有機顔料としてキナクリドンレッド０．０３重量部を加えてポットミルで８時間粉砕混合して赤色のメラミン系成形用樹脂組成物Ｆを得た。
得られた樹脂組成物Ｆを用いて、前述の成形条件により成形を行ったが、樹脂の伸びが悪く金型未充填が発生した。
【００２６】
〔参考例〕
実施例１において、製造例１で得られたポップコーン状のケナフパルプ含浸メラミン樹脂の替わりに製造例４で得られたポップコーン状パルプ含浸メラミン樹脂を用いることにより、赤色のメラミン系成形用樹脂組成物Ｇを得た。
得られた樹脂組成物Ｇを用いて、前述の各試験における成形条件により成形を行い、耐クラック性試験、曲げ強さ試験、引っ張り試験を実施した。その結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
2004352982.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００２８】
本発明によるメラミン系樹脂成形材料は、成形材料として用いられ、成形品として、皿、茶碗、盆、お椀等の食器類、机、たんす、げた箱等における化粧板類および接続器、転換器、配電盤、絶縁がい子等の電気機器部品類等の各種の分野に使用される。