(57)【要約】【課題】インク吸収ムラに起因する画像品位の悪化がなく、フェザリングの良好な普通紙タイプのインクジェット記録シートおよびその製造方法を提供する。【解決手段】表面サイズプレス液として、カチオン化酸化タピオカ澱粉を用いることを特徴とするインクジェット記録シート。好ましくは、カチオン化酸化タピオカ澱粉と共にカチオン性樹脂を併用する。表面サイズプレス方式として、メタードフィルムトランスファー方式を用い、カチオン化酸化タピオカ澱粉の糊液濃度を１０〜１４質量％として製造することを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面サイズプレス液の糊液として、カチオン化酸化タピオカ澱粉を用いることを特徴とするインクジェット記録シート。
【請求項２】
カチオン化酸化タピオカ澱粉と共にカチオン性樹脂を併用することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録シート。
【請求項３】
インクジェット記録シートの製造方法において、表面サイズプレスの方式として、メタードフィルムトランスファー方式（以下、ＭＦＴ方式と略す。）により、カチオン化酸化タピオカ澱粉を表面サイズプレス液の糊液とし、糊液濃度１０〜１４質量％の該表面サイズプレス液を用いて製造することを特徴とするインクジェット記録シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性インクを用いて記録するインクジェット記録方式において、画像品位の良好なインクジェット記録シートおよびその製造方法に関するものである。さらに詳しくは、普通紙タイプのインクジェット記録シートであって、インク吸収ムラに起因する画像品位の悪化がなく、フェザリングが良好であり、かつ表面強度に優れたインクジェット記録シートおよびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙などの記録シートに付着させ、画像・文字などの記録を行なうものであるが、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要などの特徴があり、漢字を含め各種図形およびカラー画像などの記録装置として種々の用途において急速に普及している。さらに、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷やカラー写真方式による印画に比較して、遜色のない記録を得ることが可能である。また、作成部数が少なくて済む用途においては、写真技術によるよりも安価であることからフルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。
【０００３】
インクジェット記録シートの形態としては、所謂、上質紙・ボンド紙などに代表される普通紙タイプと上質紙などの紙、合成紙、合成樹脂フィルムなどの支持体上にインク受理層を設けた塗工紙タイプに大別される。
【０００４】
塗工紙タイプは、インクジェット記録された画像の品位に優れることから、高品質を要求される用途において使用され、近年では光沢タイプのインクジェット記録シートも上市され需要を伸ばしている。
【０００５】
一方、近年に至っては、コストの安い普通紙タイプが、外見的にも取扱いとしても好ましく、また電子写真方式の記録用紙として共用できることから、需要は広がりつつある。しかし、これらの普通紙タイプのインクジェット記録シートの場合、インク吸収層を持つ塗工紙タイプと違い、パルプを主成分とする記録シートで直接インクを吸収しなくてはならず、インク吸収ムラに起因する画像品位の低下が発生し、また、パルプ繊維に沿ってインクが滲んでしまうフェザリングと称する現象が発生し、十分な記録画像が得られていないのが現状である。
【０００６】
前記インク吸収ムラを改良するには、表面サイズプレスの方式としてインクラインドサイズプレス方式（以下、ＩＳＰ方式と略す。）を用い、低濃度、低粘度の表面サイズプレス液を塗布することにより、効果があることが確認されている。しかしながら、ＩＳＰ方式では低濃度、低粘度の表面サイズプレス液のため、紙切れの発生、乾燥負荷の増大、抄速の低下などの操業上の問題が多い。
【０００７】
これに対し、ＭＦＴ方式では、高濃度の表面サイズプレス液を用いるため、ＩＳＰ方式で見られる操業上の問題は解消されるものの、紙中への糊液の浸透が少なく用紙表面上に糊液が留まりやすいために、透気性の悪化や澱粉塗膜の不均一性により、インクジェット記録を行った際にインク吸収ムラが発生するという問題がある。
【０００８】
しかしながら、操業性向上は製紙メーカーのとって重要な課題であり、操業効率の高いＭＦＴ方式により、画像品位の優れたインクジェット記録シートを製造できる技術の開発が必須であることは言うまでもない。
【０００９】
なお、上記目的とは異なるが、普通紙タイプのインクジェット記録紙において、インク乾燥速度が速く、且つ印字濃度が高い該記録紙を得るために、カチオン化澱粉を塗布する例が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
【００１０】
【特許文献１】
特開平６−１８３１３７号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
上述したとおり、普通紙タイプのインクジェット記録シートにおいて、インク吸収ムラやフェザリングの良好な画像品位と操業性は両立していないのが現状であり、ＭＦＴ方式を用いた場合でも良好な画像品位を得ることが本発明の課題である。また、用途によってはインクジェット記録の画像耐水性を要求されることがあり、この場合には、記録された画像が何らかの理由により水に曝された場合や湿度が高い条件においても、インク染料が流れ出さないことが必要となる。
すなわち、本発明の目的は、普通紙タイプのインクジェット記録シートであって、インク吸収ムラに起因する画像品位の悪化がなく、フェザリングの良好なインクジェット記録シートおよびその製造方法を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記に鑑み鋭意研究した結果、表面サイズプレス液の主成分として特定の澱粉を使用することにより、またカチオン性樹脂を併用することにより、本発明のインクジェット記録シートを発明するに至り、さらに表面サイズプレス液の塗布方式を規定することにより、その製造方法を発明するに至った。
【００１３】
すなわち、本発明のインクジェット記録シートは、表面サイズプレス液の糊液として、カチオン化酸化タピオカ澱粉を用いることを特徴とするものである。
【００１４】
また、本発明において、表面サイズプレス液の糊液として上記カチオン化酸化タピオカ澱粉と共にカチオン性樹脂を併用することを特徴とするものである。
【００１５】
さらに、本発明のインクジェット記録シートの製造方法は、表面サイズプレスの方式として、ＭＦＴ方式により、カチオン化酸化タピオカ澱粉を表面サイズプレス液の糊液とし、糊液濃度１０〜１４質量％の該表面サイズプレス液を用いて、製造することを特徴とするものである。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインクジェット記録シートおよびその製造方法について、詳細に説明する。
【００１７】
普通紙タイプのインクジェット記録シートは、通常抄紙機上でパルプおよび填料を主成分とする紙層を形成した後、抄紙機の後工程に設置されている表面サイズプレス装置で澱粉などの水溶性バインダーを主成分とする表面サイズプレス液を塗布して製造される。
【００１８】
本発明で用いられる表面サイズプレス液とは、澱粉糊化液にサイズ性を付与する目的で添加される表面サイズ剤と数種の添加剤が混合された液を総称するものである。通常、１５質量％以上で糊化された糊液に、表面サイズ剤が１質量％以下、その他の添加剤がｐｐｍオーダーで添加された澱粉糊化液を主成分とするものである。表面サイズプレス液の糊液濃度は、ＭＦＴ方式やＩＳＰ方式などの表面サイズプレス方式、および目的とする塗布量により、適宜１５質量％以下に希釈して使用される。
【００１９】
抄紙機については、近年の高速化に伴い、表面サイズプレスの方式は、従来技術であるＩＳＰ方式から、ＭＦＴ方式への切り替えが進んでいる。
【００２０】
ＩＳＰ方式とは、２本のロール（アプリケーターロール）間のニップに表面サイズプレス液を供給し、その液溜まり部（以下、ポンドと略す。）に紙をどぶ浸けして通紙することにより両面塗布を行う方式である。ＩＳＰ方式では、ロール本数が２本のみであることから、投資額と所要スペース、維持費が比較的少なくて済むという利点があるが、短所について多くの指摘がなされている。
【００２１】
ＩＳＰ方式において、表面サイズプレス液は、回転するロールによってニップに引き込まれるが、ニップを通過する液量はニップ圧によって制限されることから、ニップを通過できない液は上方に逆流することになる。この逆流の速度は、流体力学的な力となり、抄紙機械が高速になるほど大きくなって、ある速度以上になると表面サイズプレス液が、ポンドの液面を破ってはね飛ぶ”ボイリング”と呼ばれる現象が発生する。
【００２２】
ボイリングが発生すると、表面サイズプレス液の塗布量が幅方向不均一となったり、さらに、ポンドにおいて紙にかかる表面サイズプレス液の重量分布も幅方向不均一となるため、紙切れの要因ともなる。ボイリングを防止するために、表面サイズプレス液の濃度を２〜４質量％の低濃度に抑えて低粘度化することにより、流体力学的な力を抑えたり、ロール径を大きくしたりする対策が採られているが、過度の低濃度化は、ＩＳＰ方式がどぶ浸け方式であるため、紙中への低濃度液の浸透が増大することとなり、紙力の大幅な低下による紙切れや、サイズプレス後のアフタードライヤーでの乾燥能力の不足という大きな問題を引き起こし、一般的には８００ｍ／分がＩＳＰ方式での速度の上限と言われている。
【００２３】
また、ＩＳＰ方式による塗布量の調整は、ボイリングが発生しない範囲での表面サイズプレス液の液濃度の調整と、若干のアプリケーターロール加圧力調整のみであり、どぶ浸けのため、事実上の塗布量の微妙な調整は困難である。
【００２４】
以上のようなＩＳＰ方式での問題点を解決するために登場したのが、ＭＦＴ方式である。ＭＦＴ方式は、ＩＳＰ方式同様２本のアプリケーターロール間に原紙を通過させて液を塗布するものであり、所望の塗布量を得るために各アプリケーションロールの外側には、金属ロール、ゴム被覆ロール、ワイヤー巻き付けロール、平滑なロッド、溝付きのロッド、ワイヤー巻き付けロッド、ブレードなどの一つまたは複数の組み合わせによるメタリング装置が設けられており、所定量の液をアプリケーションロールに供給できるようになっている。
【００２５】
ＭＦＴ方式としては、そのメタリング装置の種類に応じて、ロッドメタードフィルムプレス方式、ゲートロールメタードフィルムプレス方式、ブレードメタードフィルムプレス方式などが挙げられる。
【００２６】
ＭＦＴ方式は、ＩＳＰ方式と比較して紙部でのポンドがないことから、幅方向において安定である。また、転写塗布のため、表面サイズプレス液を高濃度化することが可能となり、表面サイズプレス液の紙中への浸透が少ないことから、紙力の低下がなく、アフタードライヤーでの乾燥負荷を軽減できる。このことは、ＭＦＴ方式では紙切れが少なく、高速塗布に適していることを示すものである。
【００２７】
以上のように、紙切れの抑制や、高速高濃度塗布が可能であるなど、操業的な利点が多いことから、現在多くの製紙メーカーではＩＳＰ方式からＭＦＴ方式への切り替えがなされている。
【００２８】
しかしながら、ＭＦＴ方式はＩＳＰ方式に比較して、得られるインクジェット記録シートの特性は劣るものであり、操業性で得られる効果とは相反する結果となることが知られている。これは、ＩＳＰ方式とＭＦＴ方式の塗布方式の違いによるところが大きい。
【００２９】
ＩＳＰ方式では、低濃度、低粘度の表面サイズプレス液によるどぶ浸け塗布のため、紙中への表面サイズプレス液の浸透が増大されるのに対し、ＭＦＴ方式では、高濃度の表面サイズプレス液による転写塗布のため、紙中への表面サイズプレス液の浸透は少なく、紙表面にフィルム状に表面サイズプレス液が留まった状態となる。このフィルムは表面強度向上には寄与するが、紙の透気性を低下させ、またフィルムの厚さも均一でないことから、インクジェット記録におけるインクの吸収ムラを発生させ、フェザリングを悪化させることとなる。
【００３０】
以上のように、表面サイズプレス液の紙中への浸透性を増さない限り、ＭＦＴ方式においてＩＳＰ方式と同レベルのインクジェット記録適性が良好な紙を得ることは非常に困難と言わざるを得ない。
【００３１】
また、表面サイズプレス液の主成分として用いられる澱粉は、前記紙中への浸透性に対し密接な関係を持っている。
【００３２】
従来、表面サイズプレス液の主成分として用いられている酸化澱粉は、コーンスターチなどの澱粉スラリーや澱粉糊化液を次亜塩素酸ソーダなどの酸化剤を用いて酸化反応させる製造方法が一般的であり、いわゆる水系スラリーでの反応処理により得られる（以下、湿式酸化澱粉と略す。）。この湿式酸化澱粉は、糊液濃度の増加による粘度の上昇が大きいことが知られており、ＭＦＴ方式に適した高い表面サイズプレス液の液濃度において高粘度となることが、紙中への浸透性を低下させる要因であった。
【００３３】
ＭＦＴ方式において、従来用いられている湿式酸化澱粉を用いた表面サイズプレス液の糊液濃度を下げて低粘度化し、浸透性を向上する方法も考えられる。しかし、糊液濃度を下げてしまうと、目標とする付着量を確保することが出来なかったり、出来た用紙の表面強度が低下するといった問題が発生する。
【００３４】
また、製紙メーカーで自製している低粘度の自家変性澱粉を用いる方法では、糊液の老化が早く高濃度での保存が困難であり、表面強度が劣るなどの問題があることから、一般に塗布量の少ないコート原紙には用いられるが、インクジェット記録シートや電子写真用転写紙のような紙に用いられることはない。
【００３５】
そこで本発明では、ＭＦＴ方式で塗布可能な１０〜１４質量％の濃度まで表面サイズプレス液の糊液濃度を高くしても増粘せずに低粘度を維持し、紙中への浸透性が高く、さらに従来通りの使い勝手の良さや表面強度、サイズ性の維持ができる澱粉を用いることが必要となる。
【００３６】
本発明では、各種澱粉について検討する課程において、主としてカチオン化酸化タピオカ澱粉を用いることにより、高濃度でも増粘せずに低粘度を維持し、紙中への浸透性が高いことに着目した。
【００３７】
本発明におけるカチオン化酸化タピオカ澱粉は、カチオン化剤として第３級アミン化合物、第４級アンモニウム塩化合物などの一般的に使用されるカチオン化剤はいずれのものも使用できる。具体例としては、第３級アミン化合物としては、２−ジエチルアミノエチルクロライドなどが例示され、第４級アンモニウム塩化合物としては、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドなどが例示される。
【００３８】
また、カチオン化酸化タピオカ澱粉のカチオン化の程度を表すＤＳ（カチオン化置換度）は、０．０１〜０．０２％が好ましい。
【００３９】
使用される澱粉は、脂肪酸を含まないタピオカ澱粉が好ましく、脂肪酸を含まないことにより、アミロースの再結晶が起こらないため、糊化後の液の安定性に優れている。
【００４０】
さらに、本発明におけるカチオン化酸化タピオカ澱粉は、酸化剤により酸化処理を行った澱粉であり、酸化することにより澱粉分子の解重合がおこり、分子量を下げることなく低粘度化することが可能となる。上記酸化処理とは、無機酸または有機酸を利用し加水分解を行った酸処理澱粉（可溶性澱粉）とは異なる。
【００４１】
カチオン化酸化タピオカ澱粉の分子量は、用紙強度に影響を与えるため、なるべく高い方が好ましいが、糊液の粘度が高くなり過ぎると、取り扱いが難しく操業上の問題が発生することから、粘度は低い方が好ましい。上記、カチオン化および酸化処理により、分子量を下げることなく、糊液の低粘度化が可能となる。本発明で使用されるカチオン化酸化タピオカ澱粉の分子量は、特に規定されるものではないが、好ましくは５０００００以上のものが使用される。
【００４２】
カチオン化酸化タピオカ澱粉の糊液は、従来から用いられている湿式酸化澱粉の糊液と全く同様の糊化方法により得ることができる。つまり、澱粉スラリーは、攪拌装置を備えた加温容器により８５〜９５℃で一定時間保持するか、ジェットクッカーにより加熱蒸気を加え、１３０〜１６０℃に加温しながら通過させることで簡単に糊化できる。
【００４３】
本発明のインクジェット記録シートの製造方法において、カチオン化酸化タピオカ澱粉の糊液濃度が１０質量％未満の場合、粘度が低すぎるために目標の塗布量を得られない場合があり、１４質量％を越える場合は、例えば、ロッドメタードフィルムプレス方式ではロッド筋の発生や過塗布量の問題、ゲートロールメタードフィルムプレス方式ではメタリングロール回転比が低くなりすぎるため、ロールの摩耗が早くなり操業上好ましくないなどの問題が発生する。すなわち、適切な塗布量を維持し、良好な操業性を得るためには、カチオン化酸化タピオカ澱粉の糊液濃度は１０〜１４質量％である。塗布量の制御をマシン側の調整で行うか、糊液濃度で行うかの選択は、実際の製造におけるミストの発生状況などの操業上の観点から、使用者が判断すればよい。
【００４４】
本発明のカチオン化酸化タピオカ澱粉を用いたインクジェット記録シートは、操業性の良好なＭＦＴ方式において特に効果を発揮するが、ＩＳＰ方式で用いても何ら問題ない。
【００４５】
本発明においては、インクジェット記録された画像の耐水性が必要な場合には、カチオン化酸化タピオカ澱粉と共にカチオン性樹脂を併用することが好ましい。
【００４６】
インクジェット記録方式に用いられる直接染料や酸性染料を含有する水溶性インクの画像耐水性を向上させるためには、染料のアニオン性部分とカチオン性物質の反応による染料の定着と耐水化処理が有効であることは自明のことであり、通常インクジェット記録シートに画像耐水性を付与させる方法としては、下記に示すようなカチオン性樹脂を付着させる方法が採られる。
【００４７】
一般的に使用されるカチオン性樹脂は、水に溶解したときに離解してカチオン性を呈する１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のモノマー、オリゴマー、ポリマーであり、好ましくは、オリゴマーまたはポリマーである。
【００４８】
本発明に使用されるカチオン性樹脂の種類は特に限定されないが、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジメチル・ジアリル・アンモニウムクロライドを主成分とする化合物を例示することができる。
【００４９】
本発明のカチオン化酸化タピオカ澱粉を使用することにより、インクジェット記録のフェザリングが優れる理由は、上記同様、染料のアニオン性部分と澱粉のカチオン性部分の反応によるものと推測される。
【００５０】
また、本発明の表面サイズプレス液中には、カチオン化酸化タピオカ澱粉、カチオン性樹脂の他、表面サイズ剤、消泡剤、着色剤、蛍光増白剤、防腐剤などの添加剤を適宜配合することもできる。
【００５１】
本発明のインクジェット記録シートは、木材繊維主体の紙、または木材繊維や合成繊維を主体とした不織布の如きシート状物質が挙げられ、紙の場合に使用される木材パルプは、ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＧＰ、ＴＭＰなどの他に、古紙パルプが挙げられ、必要に応じて単独或いは併用して用いられる。
【００５２】
なお、古紙パルプの原料としては、（財）古紙再生促進センターの古紙標準品質規格表に示されている、上白、罫白、クリーム白、カード、特白、中白、模造、色白、ケント、白アート、特上切、別上切、新聞、雑誌などが挙げられる。さらに具体例としては、情報関連用紙である非塗工コンピュータ用紙、感熱紙、感圧紙などのプリンター用紙、およびＰＰＣ用紙などのＯＡ古紙、アート紙、コート紙、微塗工紙、マット紙などの塗工紙、或いは上質紙、色上質、ノート、便箋、包装紙、ファンシーペーパー、中質紙、新聞用紙、更紙、スーパー掛け紙、模造紙、純白ロール紙、ミルクカートンなどの非塗工紙などの紙や板紙の古紙で、化学パルプ紙、高歩留りパルプ含有紙などが使用されるが、印字、複写、印刷、非印刷を問わず特に限定されるものではない。
【００５３】
また、インクジェット記録シートに使用される内添填料は、白色顔料として従来公知の顔料が用いられ、単独或いは併用できるが、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウムのような白色無機顔料、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、ポリエチレン、マイクロカプセル、尿素樹脂、メラミン樹脂のような有機顔料などが挙げられる。
【００５４】
さらに、本発明のインクジェット記録シートを抄造する際に使用される内添サイズ剤としては、中性抄紙に用いられる中性ロジン系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸（ＡＳＡ）、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、石油樹脂系サイズ剤などが使用できる。
【００５５】
本発明において、紙料中には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などを本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することもできる。
【００５６】
本発明の抄紙方法において、抄紙機として、長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、コンビネーション抄紙機、丸網抄紙機、ヤンキー抄紙機など製紙業界で公知の抄紙機を適宜使用できる。
【００５７】
本発明におけるインクジェット記録シートは、インクジェット記録シートとしての使用に留まらず、記録時に液状であるインクを使用するような記録シートとして用いることもできる。さらに、複写機・プリンターなどに広く使用されている電子写真記録方式のトナーを加熱定着する記録シートとして、本発明におけるインクジェット記録シートを使用することも可能である。
【００５８】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り、質量部および質量％を示す。
【００５９】
実施例１
濾水度４５０ｍｌｃｓｆのＬＢＫＰ１００部からなるパルプスラリーに、填料として軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−１２１、奥多摩工業社製）８部、両性澱粉（商品名：Ｃａｔｏ３２１０、王子ナショナル社製）０．８部、硫酸バンド１部、中性ロジンサイズ剤（商品名：ＮｅｕＳｉｚｅ　Ｍ−１０、ハリマ化成社製）０．３５部、歩留まり向上剤（商品名：ＮＲ−１１ＬＳ、ハイモ社製）０．０２部を添加して、長網抄紙機で抄造し、表面サイズプレス液の澱粉糊液としてカチオン化酸化タピオカ澱粉（商品名：ＰＥＲＦＥＣＴＡＣＡＴ９７５、ＡＶＥＢＥ社製）を液濃度３％、表面サイズ剤（商品名：ＢＬＳ−７２０、星光化学社製）を液濃度０．０５％になるよう調整し、塗布量が両面で１．５ｇ／ｍ２となるようにＩＳＰ方式で塗布を行いマシンカレンダー掛けをして坪量６４ｇ／ｍ２の実施例１のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００６０】
実施例２
実施例１のカチオン化酸化タピオカ澱粉の液濃度を１０％とし、表面サイズ剤の液濃度を０．２％として、ゲートロールフィルムプレス方式で塗布量が両面で１．５ｇ／ｍ２となるように塗布した以外は、実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００６１】
実施例３
実施例２のカチオン化酸化タピオカ澱粉の液濃度を１２％とした以外は、実施例２と同様にして実施例３のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００６２】
実施例４
実施例２のカチオン化酸化タピオカ澱粉の液濃度を１４％とした以外は、実施例２と同様にして実施例４のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００６３】
実施例５
実施例３の塗布方式をロッドフィルムプレス方式とした以外は、実施例３と同様にして実施例５のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００６４】
実施例６
実施例３の表面サイズプレス液に澱粉と併用して、カチオン性樹脂（商品名：パピオゲンＰ−１０５、センカ社製）液濃度４％を使用し、両者トータルの塗布量が両面で２．０ｇ／ｍ２となるよう塗布を行った以外は、実施例３と同様にして、実施例６のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００６５】
実施例７
実施例３の表面サイズプレス液に澱粉と併用して、カチオン性樹脂（商品名：スミレーズレジン１００１、住友化学工業社製）液濃度４％を使用し、両者トータルの塗布量が両面で２．０ｇ／ｍ２となるよう塗布を行った以外は、実施例３と同様にして、実施例７のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００６６】
比較例１
表面サイズプレス液の澱粉糊液として、湿式酸化澱粉（商品名：ＭＳ＃３８００、日本食品化工社製）を用い、液濃度を１２％とした以外は、実施例２と同様にして、比較例１のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００６７】
比較例２
比較例１の澱粉糊液の液濃度を１０％とした以外は、比較例１と同様にして、比較例２のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００６８】
比較例３
比較例１の澱粉糊液の液濃度を８％とした以外は、比較例１と同様にして、比較例３のインクジェット記録シートを作製した。但し、塗布量調整をするも塗布量は両面で１．２ｇ／ｍ２しか塗布できなかった。
【００６９】
比較例４
実施例１の澱粉を湿式酸化澱粉（商品名：ＭＳ＃３８００、日本食品化工社製）とした以外は、実施例１と同様にして、比較例４のインクジェット記録シートを作製した。特に操業上の問題は無かった。
【００７０】
比較例５
表面サイズプレス液の澱粉糊液として、自家変性澱粉を用い変性可能濃度である液濃度８％にて塗布を行った以外は、比較例１と同様にして、比較例５のインクジェット記録シートを作製した。ただし、塗布量調整をするも塗布量は両面で１．０ｇ／ｍ２しか塗布できなかった。
【００７１】
上記により作製した実施例１〜７および比較例１〜５のインクジェット記録シートについて、次に記載した評価方法によって評価し、その結果を表１に示した。
【００７２】
＜吸収ムラ＞
ＥＰＳＯＮ製インクジェットプリンターＰＭ−７８０Ｃを用いて評価画像印字した後、カラーインクのベタ印字部分の吸収ムラについて目視の判定を行った。Ａは特性が良好、Ｂは実用上問題ない範囲で良好、Ｃは実用上問題あり、Ｄは特性が不良を示す。
【００７３】
＜フェザリング＞
ＥＰＳＯＮ製インクジェットプリンターＰＭ−７８０Ｃを用いて評価画像印字した後、黒インクの文字および罫線印字部分ついてインクのにじみ具合を目視で判定を行った。Ａは特性が良好、Ｂは実用上問題ない範囲で良好、Ｃは実用上問題あり、Ｄは特性が不良を示す。
【００７４】
＜表面強度＞
デニソンワックス（粘着力の異なるワックス棒、数字の大きいほど粘着力が強い）を使用し、アルコールランプで溶かしたワックス棒を紙面に立て、１５分放冷後ワックス棒をはがした。紙面の状態を見て紙むけの起こらない最高の番号で示すが、１６Ａ以上のものは１６Ａとして表示した。通常１４Ａ以上では問題なく、１３Ａ以下では実用上問題がある。
【００７５】
実施例６および実施例７は、上記の評価方法の他、次に記す画像耐水性についても評価を行い、結果を表２に示した。
【００７６】
＜画像耐水性＞
ＥＰＳＯＮ製インクジェットプリンターＰＭ−７８０Ｃを用いて評価画像印字した後、カラーインクの文字印字部分について、水滴を１滴垂らし自然乾燥後、文字のにじみ具合を目視で判定した。Ａは特性が良好、Ｂは実用上問題ない範囲で良好、Ｃは実用上問題あり、Ｄは特性が不良を示す。
【００７７】
【表１】
2004136463.tif 000002
【００７８】
表１の結果から明らかなように、表面サイズプレス液としてカチオン化酸化タピオカ澱粉を用いたインクジェット記録シートは、表面強度を損なうことなく、ベタ均一性、フェザリングが改善されていることがわかる。また、カチオン化酸化タピオカ澱粉の糊液濃度を１０〜１４％とすることにより、ＭＦＴ方式での操業が可能であり、特性に優れたインクジェット記録シートを製造することが可能となる。
【００７９】
湿式酸化澱粉の糊液濃度を低濃度化して紙中への浸透性を増大させようとしても、目的の付着量を塗布することが出来ず、表面強度の低下を招く結果となり、インクジェット適性への効果も充分ではない。これは比較例５の自家変性澱粉の場合も同様である。
【００８０】
【表２】
2004136463.tif 000003
【００８１】
表２の結果から明らかなように、カチオン化酸化タピオカ澱粉と共にカチオン性樹脂を併用することにより、画像耐水性に優れるインクジェット記録シートを得ることができる。
【００８２】
【発明の効果】
上述の通り、表面サイズプレス液として、カチオン化酸化タピオカ澱粉を用いることにより、吸収ムラがなく、フェザリングに優れるインクジェット記録シートを得ることができ、またカチオン化酸化タピオカ澱粉と共にカチオン性樹脂を併用することにより、画像耐水性に優れるインクジェット記録シートを得ることができた。さらには、カチオン化酸化タピオカ澱粉の糊液濃度を１０〜１４質量％とすることにより、ＭＦＴ方式での操業性および特性に優れたインクジェット記録シートを製造することが可能となる。