(57)【要約】【課題】帯電防止性に優れ、フィルムの巻き姿や付着塵埃による粗大突起が改善された芳香族ポリアミドフィルム、およびドロップアウトの少ない磁気記録媒体を提供する。【解決手段】少なくとも片面に帯電防止層を有し、この帯電防止層の表面に平均径が１０〜１００ｎｍである突起が１×１０５〜１×１０８個／ｍｍ２の密度で形成され、該層の表面比抵抗が１×１０１２Ω／□以下である芳香族ポリアミドフィルムとする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも片面に帯電防止層を有し、この帯電防止層を有する側の面に平均径が１０〜１００ｎｍである突起が１×１０５〜１×１０８個／ｍｍ２の密度で形成され、かつ、この帯電防止層を有する側の面の表面比抵抗が１×１０１２Ω／□以下である芳香族ポリアミドフィルム。
【請求項２】
帯電防止層がスルホン酸基および／または窒素原子を有する化合物を含有している、請求項１に記載の芳香族ポリアミドフィルム。
【請求項３】
帯電防止層を有する側の面の粗大突起密度が１０個／１００ｃｍ２以下である、請求項１または２に記載の芳香族ポリアミドフィルム
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族ポリアミドフィルムの帯電防止層を有する側の面に磁性層が配設されてなる磁気記録媒体。
【請求項５】
磁性層の厚みが２０〜２００ｎｍである、請求項４に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、巻き取り特性に優れた芳香族ポリアミドフィルムに関する。更には、かかるフィルムを用いた磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ポリアミドフィルムは、その優れた耐熱性、機械特性を活かして様々な用途に展開されてきている。特にパラ配向性の芳香族ポリアミドは剛性、強度などの機械特性が他のポリマーより優れているため、フィルムの薄物化に非常に有利であり、プリンターリボン、磁気記録媒体、コンデンサーなどの用途が考えられている。
【０００３】
特に磁気テープに代表される磁気記録媒体用途では、フィルムに適切な表面形態（表面性）を付与することが必要であり、例えば、フィルムを形成するポリマー中に無機あるいは有機粒子を含有させる方法（例えば、特許文献１、２）、フィルム製膜時あるいは製膜後に微粒子を含有した塗液をコーティングする方法（例えば、特許文献３〜６）が代表的なものとして挙げられる。
【０００４】
しかしながら、磁気記録媒体用途における記録の高密度化はとどまるところを知らず、高密度化を達成するために磁性層としては、極薄塗布型磁性層や蒸着型磁性層が採用されるようになってきた。このように磁性層が高性能になればなるほど、フィルムの平滑性、走行性、無欠点性などの表面性は、極めて高いレベルで制御することが必要となってきた。
【０００５】
また上記芳香族ポリアミドフィルムを効率良く得るためには、製膜工程での歩留まりを向上させる必要があるが、芳香族ポリアミドフィルムは、ポリプロピレンフィルムやポリエチレンテレフタレートフィルムといった他のプラスチックフィルムよりも静電気が発生し易く、製膜工程、加工工程において、走行性が悪化して巻き取りフィルムにシワが生じたり、塵埃が付着し易いという問題があった。特に芳香族ポリアミドフィルムは優れた機械特性を活かして薄物フィルムとして用いられることが多いが、帯電した薄物フィルムを巻き取ることは困難であり、巻き取りフィルムのシワが多い場合、製品として使い物にならなくなるため、歩留まりを悪化させるという問題があった。
【０００６】
これら芳香族ポリアミドフィルムの帯電による問題を防ぐ方法については、カーボンブラックなどの導電性フィラーをフィルム内に添加して、フィルムに導電性を付与する方法が提案されている（例えば、特許文献７〜１２）。しかし芳香族ポリアミドフィルムにカーボンブラックなどの導電性フィラーを添加する方法では、フィルムの機械特性が低下し、引き裂き性や透明性も悪化するという問題があった。また特開２００１−２０００７８号公報では、フィルム製造工程で発生したフィルム面の帯電を除電装置で除去し、これにイオン発生装置で正イオンを照射して、フィルム表面を正に帯電させる方法が提案されている。しかし上記方法では、熱処理工程の後などに除電装置やイオン発生装置を設けるため製膜装置が煩雑となり、生産性が低下する懸念がある。またポリエステルフィルムでは、フィルム上に帯電防止層を形成して帯電防止性を付与する方法が種々提案されている（例えば、特許文献１３〜１７）。しかし芳香族ポリアミドフィルムの製膜方法は、一般的には溶媒の抽出のために湿式浴を用いたり、熱処理温度が非常に高温であるなど、ポリエステルフィルムの製膜方法と大きく異なる。したがって上記ポリエステルフィルムの帯電防止方法を、芳香族ポリアミドフィルムにそのまま適用することは困難であり、芳香族ポリアミドフィルムに適した帯電防止性を付与する方法が必要である。
【０００７】
【特許文献１】特開昭６０−１２７５２３号公報
【０００８】
【特許文献２】特開昭６０−２０１９１４号公報
【０００９】
【特許文献３】特開平３−１１９５１２号公報
【００１０】
【特許文献４】特開平７−２４１９６２号公報
【００１１】
【特許文献５】特開平９−３２３３８５号公報
【００１２】
【特許文献６】国際公開第９９／５３４８３号パンフレット
【００１３】
【特許文献７】特開平４−１４８９７９号公報
【００１４】
【特許文献８】特開平２−１６４５９２号公報
【００１５】
【特許文献９】特開平２−１０９２１７号公報
【００１６】
【特許文献１０】特開平３−２２７２９０号公報
【００１７】
【特許文献１１】特開平１−１８６３８２号公報
【００１８】
【特許文献１２】特開平１−１８６３８０号公報
【００１９】
【特許文献１３】特開平４−２８７２８号公報
【００２０】
【特許文献１４】特開平７−８１０１５号公報
【００２１】
【特許文献１５】特開平６−１７２５６２号公報
【００２２】
【特許文献１６】特開２００１−１０７０２９号公報
【００２３】
【特許文献１７】特開２００１−１７２６１４号公報
【００２４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題点を解決し、表面性、帯電防止性に優れ、巻き取りフィルムのシワが改善された、付着塵埃の少ない低欠点の芳香族ポリアミドフィルムを提供することを目的とする。さらにこの芳香族ポリアミドフィルムに磁性層を配設した磁気記録媒体を提供することを目的とする。
【００２５】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明は、少なくとも片面に帯電防止層を有し、この帯電防止層を有する側の面に平均径が１０〜１００ｎｍである突起が１×１０５〜１×１０８個／ｍｍ２の密度で形成され、かつ、この帯電防止層を有する側の面の表面比抵抗が１×１０１２Ω／□以下である芳香族ポリアミドフィルムを特徴とする。
【００２６】
【発明の実施の形態】
本発明の芳香族ポリアミドとしては、たとえば、次の式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表される繰り返し単位を５０モル％以上有するものを用いることができる。
【００２７】
式（Ｉ）：
【００２８】
【化１】
2004230573.tif 000002
【００２９】
式（ＩＩ）：
【００３０】
【化２】
2004230573.tif 000003
【００３１】
ここで、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３の基としては、例えば、
【００３２】
【化３】
2004230573.tif 000004
【００３３】
などが挙げられる。
【００３４】
ここで、Ｘ、Ｙは芳香環の結合基であって、例えば、−Ｏ−、−ＣＨ２−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−Ｃ（ＣＨ３）２−などから選ばれるが、これらに限定されるものではない。更にこれらの芳香環上の水素原子の一部が、フッ素や臭素、塩素などのハロゲン基（特に塩素）、ニトロ基、メチルやエチル、プロピルなどのアルキル基（特にメチル基）、メトキシやエトキシ、プロポキシなどのアルコキシ基などの置換基で置換されていてもよく、また、重合体を構成するアミド結合中の水素が他の置換基によって置換されていてもよい。
【００３５】
また、本発明に用いる芳香族ポリアミドは、上記の芳香環がパラ配向性を有しているものが、全芳香環の７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上占めていることが好ましい。ここでパラ配向性とは、芳香環上の主鎖を構成する２価の結合手が互いに同軸または平行にある状態をいう。このパラ配向性が７０モル％未満の場合、フィルムの剛性および耐熱性が不十分となることがある。
【００３６】
本発明における芳香族ポリアミドは、前記した式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表される繰り返し単位の他の繰り返し単位が５０モル％未満のように少量ならば共重合またはブレンドされていてもよい。
【００３７】
また本発明の芳香族ポリアミド中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、各種添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、有機または無機の微粒子、充填剤、帯電防止剤、核生成剤などが添加されていてもよい。
【００３８】
本発明における帯電防止層は、帯電防止剤を含有する塗液を芳香族ポリアミドフィルム上に塗布して形成されることが好ましい。また塗布による帯電防止層は、芳香族ポリアミドフィルムの製膜工程中またはオフラインのどちらで形成してもよいが、生産性の観点から芳香族ポリアミドフィルムの製膜工程中に形成することが好ましい。
【００３９】
帯電防止剤としては、スルホン酸基またはスルホン酸塩基を含有する化合物、窒素原子を含有する化合物などを挙げることができる。
【００４０】
スルホン酸基またはスルホン酸塩基を含有する化合物としては、例えば下記の一般式で表される化合物（１）〜（５）が挙げられる。
【００４１】
【化４】
2004230573.tif 000005
【００４２】
上記の各一般式中、Ｒ４は水素原子または低級アルキル基、Ｒ５およびＲ６は、アルキレン基、Ｘは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基、アルキルアンモニウム基、ホスホニウム基、アルキルホスホニウム基、ｍは０又は１以上の整数、ｎは１以上の整数を表す。
【００４３】
化合物（１）としては、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ビニルエチルスルホン酸、ビニルブチルスルホン酸など、化合物（２）としては、スチレンスルホン酸、α−メチルスチレンスルホン酸など、化合物（３）としては、アクリル
酸エチルスルホン酸、アクリル酸プロピルスルホン酸、メタクリル酸エチルスルホン酸、メタクリル酸プロピルスルホン酸などが挙げられる。また、化合物（４）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリイソプロピレングリコールの硫酸モノエステルのアクリル酸エステル、または、メタクリル酸エステルなど、化合物（５）としては、スルホン（酸）化アルキルのアクリル酸アミド又はメタクリル酸アミドなどが挙げられる。
【００４４】
化合物（１）〜（５）の塩としては、上記各スルホン酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキルアンモニウム塩、ホスホニウム塩、アルキルホスホニウム塩が挙げられる。
【００４５】
これらスルホン酸基またはスルホン酸塩基を含有する化合物については、上記の化合物（１）〜（５）に限らず、これらの類似化合物の他、スルホン酸基またはスルホン酸塩基を含有する他の化合物を使用してもよい。また、スルホン酸基またはスルホン酸塩基を含有する化合物は、一種あるいは二種以上使用することもできる。
【００４６】
窒素原子を含有する化合物としては、下記の一般式で表される化合物（６）〜（１０）が挙げられる。
【００４７】
【化５】
2004230573.tif 000006
【００４８】
上記の各一般式中、Ｒ７、Ｒ８およびＲ９は水素原子または低級アルキル基、Ｒ１０およびＲ１１はアルキレン基、ｎは１以上の整数を表す。
【００４９】
化合物（６）としては、アリルアミン、ビニルエチルアミンなど、化合物（７）としては、アクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチルなど、化合物（８）としては、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなど、化合物（９）としては、ジメチルアミノエチルスチレンなど、化合物（１０）としては、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンなどが挙げられる。
【００５０】
また、窒素原子含有基がアミノ基の場合は、ビニルホルムアミド（ＣＨ２＝ＣＨ−ＮＨＣＨＯ）を重合後、加水分解することによってアミノ基を形成することもできる。
【００５１】
これら窒素原子を含有する化合物については、上記の化合物（６）〜（１０）に限らず、これらの類似化合物の他、窒素原子を含有する他の化合物を使用してもよい。また、窒素原子を含有する化合物は、一種あるいは二種以上使用することもできる。
【００５２】
本発明においては、スルホン酸またはスルホン酸塩基を含有する化合物および窒素原子を含有する化合物以外に、他の化合物を共重合成分として使用することができる。このような共重合成分として用いることのできる化合物としては、例えば下記の一般式で表される化合物（１１）〜（１２）などが挙げられる。
【００５３】
【化６】
2004230573.tif 000007
【００５４】
上記の各一般式中、Ｒ１２は水素原子または低級アルキル基、Ｒ１４は水素原子、低級アルキル基または−ＣＨＲ１６、ＯＲ１７−で表される基（ただし、Ｒ１６およびＲ１７は、水素原子または低級アルキル基を表す）、Ｒ１３は水素原子、低級アルキル基または下記の式で表される基（ただし、式中Ｒ１５は水素原子または低級アルキル基、ｍ及びｎは１以上の整数を表す）。
【００５５】
【化７】
2004230573.tif 000008
【００５６】
化合物（１１）としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類のモノエステル、アクリル酸、メタクリル酸およびそれらのメチル、エチル、プロピル、ブチル等のアルキルエステルなどが挙げられる。
【００５７】
化合物（１２）としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、メチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキルアクリルアミド、または、アルキルメタクリルアミド、その他、アルキロール（例えばメチロール）またはアルコキシアルキル（例えばメトキシメチル）のアクリルアミド、メタクリルアミドなどが挙げられる。
【００５８】
また上記の化合物（１１）および（１２）以外にも、プロピレン、ブテン、ブタジエン、イソプレン、スチレンなどのビニル化合物やその誘導体、ジビニルベンゼン、２官能以上の化合物、例えば各種グリコール類などの多価アルコール類のアクリル酸、メタクリル酸のジエステル、トリエステルなどの多価エステルなどが挙げられる。
【００５９】
本発明の帯電防止剤は、上記スルホン酸基またはスルホン酸塩基を含有する化合物、窒素原子を含有する化合物および他の共重合成分の、単体あるいは２種以上の共重合またはブレンドによって得られるが、帯電防止性を発現させる上では、スルホン酸基またはスルホン酸塩基を含有する化合物および／または窒素原子を含有する化合物の割合が３０モル％以上であることが好ましい。
【００６０】
本発明の帯電防止剤は、熱分解による帯電防止性の劣化を抑えるため、耐熱性が高いことが好ましい。この帯電防止剤の耐熱性の指標としては、例えば３００℃での熱減量を指標とすることができる。ここで３００℃での熱減量とは、熱重量測定装置を用いて、窒素雰囲気中、昇温速度１０℃／分の条件下で帯電防止剤の熱減量を測定し、下記式（１）により求めた値であり、この値が低いほど耐熱性に優れている。ここで、３００℃での熱減量を指標とする理由は、芳香族ポリアミドフィルムの成形温度が、一般的に３００℃前後で成形されることが多いためである。また、１２０℃での重量を基準としている理由は、帯電防止剤の吸湿による重量変化の影響を除くためである。
【００６１】
３００℃の熱減量（重量％）＝（（１２０℃での重量−３００℃での重量）／１２０℃での重量）×１００  ・・・（１）
帯電防止剤の３００℃での熱減量は、好ましくは２０重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下である。帯電防止剤の３００℃での熱減量が２０重量％を超えると、芳香族ポリアミドフィルムの製膜中に帯電防止層を形成する方法において、熱分解によって帯電防止性が劣化することがある。また熱分解した帯電防止剤が製膜の熱処理工程を汚したり、熱処理工程に堆積した帯電防止剤の熱分解物がフィルム表面に付着して粗大異物を生じさせることがある。なお帯電防止剤の３００℃での熱減量が１重量％であれば、現実的には十分な耐熱性を有していると考えられる。
【００６２】
本発明における帯電防止層は、例えば、上記帯電防止剤を含有する塗液を芳香族ポリアミド上に塗布して形成することができるが、この場合、塗液中にはバインダーとして他の樹脂、例えばポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂およびこれらの変性体などが配合されていてもよい。この中でも特に、例えば各種被覆物との接着性などを付与できる点や、帯電防止層のひび割れを改善できる点で、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂およびこれらの変性体から選ばれる少なくとも１種を用いることが好ましい。このようにバインダーとして他の樹脂を併用する場合の添加量は、帯電防止層を形成する固形分の１０〜９０重量％が好ましく、より好ましくは２０〜８０重量％、更に好ましくは３０〜７０重量％である。バインダーの添加量が帯電防止層を形成する固形分の１０重量％を下回る場合にはフィルム延伸時に帯電防止層がひび割れて帯電防止性を損なう可能性があり、逆に９０重量％を超える場合は帯電防止性が発現し難い。
【００６３】
さらに本発明の帯電防止層を形成するための塗液中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、各種の添加剤、例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、無機または有機の微粒子、充填剤、核剤などが配合されていてもよい。
【００６４】
本発明において、フィルムに易滑性を付与することを目的として配合される無機または有機の微粒子は特に限定されないが、例えば、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミナゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなど無機の微粒子、シリコーン粒子、ポリイミド粒子、テフロン（登録商標）粒子、架橋共重合体粒子、架橋ポリエステル粒子、架橋ポリスチレン粒子、コアシェル粒子などの有機の微粒子などを用いることができる。
【００６５】
上記無機または有機の微粒子（以下、粒子と略す）の平均粒径は、１０〜１００ｎｍであることが重要である。このような粒径の粒子を用いることにより突起の平均径を１０〜１００ｎｍに制御することが可能となる。平均粒径が１０ｎｍ未満の場合には、粒子が凝集して粗大突起となり磁気テープの出力が低下したり、ドロップアウトが多くなり、逆に大きすぎる場合にも同様の問題が生じる。粒子の平均粒径は、より好ましくは１５ｎｍ〜８０ｎｍであり、更に好ましくは２０ｎｍ〜５０ｎｍである。
【００６６】
粒子の塗液に対する添加量は、塗布厚み、用途などによって適切に設計されるべきであるが、塗液に対して０．００１〜０．１重量％の範囲内が好ましい。粒子の添加量が０．００１重量％未満の場合には、走行性が悪化してフィルムの巻き取りが困難になったり、０．１重量％を超える場合には、塗液中あるいは塗液を乾燥する工程で粒子同士が凝集体を形成して異物となる可能性がある。粒子の添加量は、塗液に対して０．００２〜０．９重量％の範囲内がより好ましく、０．００３〜０．８重量％の範囲内が更に好ましい。
【００６７】
また本発明の芳香族ポリアミドフィルムの用途によっては、平均粒径の異なる複数種の粒子を併用してもよい。
【００６８】
なお上記塗液中には塗液の濡れ性を向上させるために界面活性剤、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤、反応性界面活性剤などを配合させてもよい。界面活性剤の添加量は、塗液の組成によって任意の割合で添加されるものであるが、塗液に対して０．０１〜３重量％であることが好ましい。界面活性剤の添加量が３重量％を超えると、期待したほどの界面活性効果が得られず不経済であり、界面活性剤の添加量が０．０１重量％未満であると界面活性効果が低い。界面活性剤の添加量は、塗液に対して０．０５〜２重量％であることがより好ましく、０．１〜１重量％であることが更に好ましい。
【００６９】
本発明の帯電防止層の厚みは、１０〜２００ｎｍの範囲内が好ましい。帯電防止層の厚みが１０ｎｍ未満の場合には帯電防止性が発現し難く、２００ｎｍを超える場合には期待したほどの帯電防止効果が得られず不経済であり、芳香族ポリアミドフィルムの透明性を悪化させることがある。帯電防止層の厚みは、２０〜１５０ｎｍの範囲内がより好ましく、３０〜１００ｎｍの範囲内がさらに好ましい。
【００７０】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムの帯電防止層は、芳香族ポリアミドフィルムの少なくとも片面に、上記帯電防止剤やその他樹脂、添加剤を含有する塗液を塗布した後、乾燥後あるいは乾燥させながら延伸および／または熱処理を行うことで形成することができる（以下、帯電防止層が設けられた面を帯電防止面という）。
【００７１】
また、本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、少なくとも片面に上記帯電防止層と平均径が１０〜１００ｎｍの突起とが形成され、かつ、この突起の存在密度が１×１０６〜１×１０８個／ｍｍ２である。帯電防止面における突起の存在密度が１×１０６個／ｍｍ２未満の場合にはフィルムの巻き姿および磁気テープとした時の走行性が不良となり、また、１×１０８個／ｍｍ２を超える場合にはフィルムの巻き姿は良好となるが、磁気テープの出力が低下する。突起は、より好ましくは２×１０６〜７×１０７個／ｍｍ２であり、更に好ましくは２×１０６〜５×１０７個／ｍｍ２である。また突起の平均径が１０ｎｍを下回ると磁気テープの走行性が不良となり、１００ｎｍを超えると磁気テープの出力が低下する。上記範囲内にある突起を形成するためには、例えば、無機や有機の微粒子を使用する場合には、その平均粒径が１０〜１００ｎｍの範囲内にある粒子を用いるとよい。
【００７２】
また、本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、帯電防止面の表面比抵抗が１０１２Ω／□以下である。帯電防止面の表面比抵抗が１０１２Ω／□を超える場合には、フィルムの巻き姿が悪化し、フィルム表面への塵埃の付着が多くなり、更に磁気テープとした場合にはドロップアウトが多くなる。帯電防止面の表面比抵抗は、より好ましくは１０１１Ω／□以下、更に好ましくは１０１０Ω／□以下である。なお現実的には帯電防止面の表面比抵抗は１０８Ω／□であれば十分な帯電防止性を有していると考えられる。
【００７３】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムにおいて、帯電防止面の粗大突起が１０個／１００ｃｍ２以下であると、磁気テープとした時のドロップアウトが少なく、データ欠落などの信頼性が最も重視されるデータストレージ用途に最適に用いることができ特に好ましい。このような用途における粗大突起は、８個／１００ｃｍ２以下がより好ましく、６個／１００ｃｍ２以下が更に好ましい。なお粗大突起の測定方法については後述する。
【００７４】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、製膜が容易である点から単層フィルムであることが好ましいが、磁気テープとしたときの出力やドロップアウト、走行性を優れたレベルで達成するためには、共押出による積層フィルムとすることが一層好ましい。積層フィルムとするときは、少なくとも一方の最表層を本発明の帯電防止面とすればよい。したがって、最表層のうちの片側層は本発明のフィルム要件を満たすが、他の片側層は本発明のフィルム要件を満たさなくてもよい。
【００７５】
具体的な層構成の例としては、例えば、磁性層／帯電防止層／ポリアミドフィルム層、磁性層／帯電防止層／ポリアミドフィルム層／帯電防止層、磁性層／帯電防止層／ポリアミドフィルム層／帯電防止層／磁性層などがある。また磁気テープとしたときの出力やドロップアウト、走行性を優れたレベルで達成する場合には、上記ポリアミドフィルム層を、平滑層と易滑層の２層構成とし、例えば、磁性層／帯電防止層／ポリアミドフィルム平滑層／ポリアミドフィルム易滑層、磁性層／帯電防止層／ポリアミドフィルム平滑層／ポリアミドフィルム易滑層／帯電防止層、磁性層／帯電防止層／ポリアミドフィルム平滑層／ポリアミドフィルム易滑層／帯電防止層／磁性層などの構成も特に好ましく用いることができる。このようなポリアミドフィルムの平滑層や易滑層は、主に芳香族ポリアミド中に添加する突起形成剤の種類、形状および添加量によって調節することができる。
【００７６】
また、２層の積層フィルムにおいて、磁性層を形成しない側の層（以下、Ｂ層という）に、走行性を付与することを目的として、芳香族ポリアミド中に無機粒子および／または有機粒子を含有せしめる方法や、芳香族ポリアミド中に突起形成剤（例えばポリエーテルスルホンなど）を混合し、混合ポリマー溶液の乾燥時に突起形成剤を相分離させる方法などにより微細突起を形成させる場合、あるいはリサイクルポリマーをＢ層に用いる場合には、本発明の帯電防止面に悪影響を及ぼさないように注意することを要する。すなわち、Ｂ層内において、無機粒子、有機粒子および／または突起形成剤に起因する凝集物や、リサイクルポリマーに異物が含まれると、帯電防止面にも悪影響を及ぼし、磁気テープとしたときにドロップアウトが生じ易くなることがあるためである。
【００７７】
Ｂ層内における異物の生成を抑制するためには、Ｂ層に配合する無機粒子、有機粒子および／または突起形成剤の平均粒径や含有量を適切に設計すること、帯電防止面側の積層厚みを厚くすることが好ましい。例えば、Ｂ層に配合する無機粒子、有機粒子および／または突起形成剤の平均粒径は１〜３００ｎｍであることが好ましく、５〜２００ｎｍであると更に好ましい。この平均粒径が１ｎｍを下回ると、粒子が凝集して粗大粒子となり、帯電防止面にも粗大突起を生じさせ、磁気テープの出力が低下したり、ドロップアウトが多くなることがあり、逆に３００ｎｍを超えても同様の問題が生じることがある。また、Ｂ層に配合する無機粒子、有機粒子および／または突起形成剤の含有量は、芳香族ポリアミドに対して０．０１〜３重量％であることが好ましく、０．０２〜２重量％であると更に好ましい。この含有量が０．０１重量％を下回る場合には、磁気テープの走行性が不良となってフィルムの巻き姿が悪化したり、３重量％を超える場合には粒子が凝集して粗大粒子となり、帯電防止面にも粗大突起を生じさせ、磁気テープの出力が低下したり、ドロップアウトが多くなることがある。また、更に磁気テープの出力、走行性、無欠点性を極めて優れたレベルとするためには、Ｂ層による悪影響を低減する上で、帯電防止面側の積層厚みを２．５μｍ以上とすることが好ましく、３μｍ以上とすることが更に好ましい。
【００７８】
Ｂ層に配合する粒子の種類としては、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＳＯ４、ＢａＳＯ４、ＣａＣＯ３、カーボンブラック、ゼオライト、その他の金属微粉末などの無機粒子、シリコーン粒子、ポリイミド粒子、テフロン（登録商標）粒子、架橋共重合体粒子、架橋ポリエステル粒子、架橋ポリスチレン粒子、コアシェル粒子などが挙げられ、これら粒子のいずれを用いても、あるいは複数種を併用してもよい。
【００７９】
また、帯電防止面側の芳香族ポリアミド中には、本発明の目的を阻害しない範囲で、易滑性を付与するための上記無機粒子、有機粒子および／または突起形成剤などが含まれていてもよいが、これらは含まれていないことが好ましい。
【００８０】
また、Ｂ層に本発明の樹脂層を設けて走行性を付与してもよい。
【００８１】
更に、本発明の芳香族ポリアミドフィルムは少なくとも一方向のヤング率が８ＧＰａ以上であることが好ましい。磁気テープの出力は、テープとヘッドとのヘッドタッチ性の向上に伴って上がるため、ベースフィルムには高ヤング率を有することが求められる。記録方法が固定ヘッド式の場合には長手方向のヤング率が、また、ヘリカルスキャン方式の場合には幅方向のヤング率が特に重要であるため、ベースフィルムのいずれの方向においてもヤング率が８ＧＰａ未満であると、いずれの記録方式を採用しても高出力が得られないことがある。なお、上記ヤング率は９ＧＰａ以上がより好ましく、１０ＧＰａ以上が更に好ましい。また、全ての方向のヤング率が８ＧＰａ以上であることが特に好ましい。これらの特性を満たすためには、上記したように、本発明に用いる芳香族ポリアミドの芳香環がパラ配向性を有しているものが、全芳香環の７０モル％以上、より好ましくは８０モル％以上をしめていることが好ましい。なお現実的な芳香族ポリアミドフィルムのヤング率の上限としては、全ての方向のヤング率が２５ＧＰａ程度と考えられる。
【００８２】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムの伸度は１０％以上、より好ましくは２０％以上、更に好ましくは３０％以上であることが、テープが適度な柔軟性を持つために好ましい。なお現実的な芳香族ポリアミドフィルムの伸度の上限としては、上記ヤング率を考慮して、１００％程度と考えられる。
【００８３】
更に吸湿率は、５％以下、より好ましくは３％以下、更に好ましくは２％以下であることが、湿度変化による磁気テープの寸法変化が小さく良好な出力を保つために好ましい。なお現実的な芳香族ポリアミドフィルムの吸湿率の下限としては、１％程度と考えられる。
【００８４】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムの２００℃、１０分間での熱収縮率は０．５％以下、より好ましくは０．３％以下であることが、温度変化による磁気テープの寸法変化が小さく良好な出力を保つために好ましい。なお現実的な芳香族ポリアミドフィルムの熱収縮率
の下限は、０．０１％程度である。
【００８５】
これらの特性は、単層フィルム、積層フィルムを問わず満足することが好ましい。
【００８６】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、フレキシブルプリント基板、コンデンサー、プリンタリボン、音響振動板、太陽電池のベースフィルムなどの種々の用途にも好ましく用いられるが、剛性、耐熱性、低欠点性などに優れるという特性を活かして、磁気記録媒体のベースフィルムとして特に好ましく用いられる。
【００８７】
次に本発明の磁気記録媒体について説明する。
【００８８】
本発明の磁気記録媒体は、上記芳香族ポリアミドフィルムの帯電防止面に磁性層を配設したものである。このとき、磁性層の厚みは２０〜２００ｎｍであることが好ましい。
【００８９】
磁性層を形成する強磁性材料としては、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの強磁性金属や、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ｃｕ、Ｃｏ−Ａｕ、Ｃｏ−Ｐｔ、Ｍｎ−Ａｌ、Ｆｅ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｃｒ、Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ、Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ−Ｃｒなどの強磁性合金などが挙げられる。
【００９０】
磁性層は単層膜であっても、多層膜であってもよく、また磁性層を形成した後、磁気記録媒体の耐久性や耐候性を高める目的で、磁性層表面にスパッタリング法などによるＤＬＣ（ダイヤモンドライクコーティング）膜を設けてもよく、更に潤滑剤を存在させて走行性を高めてもよい。更に、易滑性と耐久性を向上させるために、磁性層と反対側のフィルム面にバックコート層を設けてもよい。
【００９１】
磁気記録媒体の形態は、ディスク状、カード状、テープ状など特に限定されないが、ベースフィルムの厚みが１０μｍ以下、幅が２．３〜１３ｍｍ、長さが６０ｍ／巻以上、記録密度（非圧縮時）が５キロバイト／ｍｍ２以上の高記録密度磁気テープなどの磁気記録媒体としたとき、均一性に優れた表面特性と、高い剛性とを有するという本発明のフィルムの特性をより一層活かすことができるので特に好ましい。なお、ここでいう記録密度は下記式（２）により算出される値である。
【００９２】
記録密度＝記録容量／（テープ幅×テープ長さ）  ・・・（２）
磁気テープに代表される磁気記録媒体には近年ますます低価格化、高容量化の要請が高くなってきているが、高容量化を実施する上でのポイントには以下のものがある。一つは、ベースフィルムの厚みを薄くして長尺化により全体としての記録容量を向上させる方法であり、今一つは、トラック幅の狭幅化、記録波長の短波長化などにより単位面積当たりの記録密度を高める方法であり、一般的にはこれらを併用する方向で高容量化が図られている。このように、トラック幅の狭幅化や記録波長の短波長化などにより高記録密度化が進むと、ベースフィルム表面は無欠点であることが望まれている。一方、低価格化のためには、静電気によるフィルム巻き姿の悪化や、塵埃付着などによって生じる生産ロスを低減する必要があり、帯電防止性、低欠点性に優れる本発明の芳香族ポリアミドフィルムは極めて有効である。
【００９３】
以上のように本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、こうした高容量化、低価格化の要請に対し好適に応えることのできる磁気テープとすることができる。
【００９４】
なおベースフィルムの厚みは好ましくは、７μｍ以下、更に好ましくは５μｍ以下であり、磁気記録媒体としての記録密度は好ましくは８キロバイト／ｍｍ２以上、更に好ましくは２５キロバイト／ｍｍ２以上である。
【００９５】
本発明の磁気記録媒体は、民生用、プロ用、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３などの放送局用デジタルビデオカセット用途、ＤＤＳ−２，３，４、データ８ｍｍ、ＡＩＴ、ＤＬＴ、ＬＴＯなどのデータストレージ用途に好適に用いることができる。
【００９６】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは、例えば、次のような方法で製造できるが、これに限定されるものではない。
【００９７】
まず芳香族ポリアミドを芳香族ジ酸クロリドと芳香族ジアミンから得る場合には、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性有機極性溶媒中での溶液重合により合成する。このとき、低分子量物の生成を抑制するため、反応を阻害するような水、その他の物質の混入は避けるべきであり、効率的な攪拌手段をとることが好ましい。また、原料の当量性は重要であるが、製膜性を損なう恐れのあるときは適当に調整することができる。また、溶解助剤として塩化カルシウム、塩化リチウム、臭化リチウム、硝酸リチウムなどを添加してもよい。
【００９８】
モノマーとして芳香族ジ酸クロリドと芳香族ジアミンを用いると塩化水素が副生するが、これを中和する場合には周期律表Ｉ族かＩＩ族のカチオンと水酸化物イオン、炭酸イオンなどのアニオンとからなる塩に代表される無機の中和剤、またエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、アンモニア、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジエタノールアミンなどの有機の中和剤を使用すればよい。
【００９９】
また、フィルムの湿度特性を改善する目的で、塩化ベンゾイル、無水フタル酸、酢酸クロリド、アニリンなどを重合の完了した系に添加し、ポリマーの末端を封鎖してもよい。
【０１００】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得るためには、ポリマーの固有粘度（ポリマー０．５ｇを硫酸中で１００ｍｌの溶液として３０℃で測定した値）は、０．５以上であることが好ましい。
【０１０１】
製膜原液としては、中和後のポリマー溶液をそのまま用いてもよいし、一旦単離したポリマーを硫酸などからなる無機溶媒や有機溶媒に再溶解したものを用いてもよい。
【０１０２】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムを得るためには、重合ポリマーを製膜工程の口金から押し出す前にポリマー内の異物を除去しておくことが好ましい。
【０１０３】
ポリマー溶液をそのまま用いる場合には、非プロトン性有機極性溶媒は、あらかじめ蒸留や濾過などの精製操作を行った後に重合溶媒としてポリマー重合に用いることが好ましく、モノマーである芳香族ジアミンや芳香族ジ酸クロリドも、各々をそのまま、または一旦重合溶媒に溶解させた後に濾過操作を行って、ポリマー重合に用いることが好ましい。
【０１０４】
このような濾過には、例えば、ポリプロピレン、ステンレスやフッ素樹脂などで構成されたフィルターを用いることができ、また濾過精度は、３μｍ以下が好ましく、より好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。上記した通り、濾過精度は小さい方が好ましい方向ではあるが、あまりに小さ過ぎるとフィルターの目詰まりが早くなり溶媒の移送が速やかに行えなくなるため、その下限は０．１μｍ程度が適切である。
【０１０５】
また、ポリマー重合中、重合槽内へのコンタミネーションの混入を避けるために、重合槽内のポリマー溶液に対して、例えば濾過精度０．３μｍの除塵フィルターで濾過された不活性なガスを流し込み、重合槽内の圧力を大気圧より高くする方法も有効である。
【０１０６】
また、モノマーに芳香族ジ酸クロリドや芳香族ジアミンを用いたときに副生する塩化水素を中和する場合には、精製操作を行った無機および／または有機の中和剤を用いることが好ましい。
【０１０７】
このとき中和剤として無機の炭酸塩を用いる場合には、塩化水素と炭酸塩のモル比に対しても注意することを要する。すなわち、塩化水素のモル濃度に対して過剰の炭酸塩で中和を行った場合には、過剰分の炭酸塩がポリマー内に残存し、残存した炭酸塩がコンタミネーションとなることがあり、逆に少な過ぎると塩化水素の中和が不充分で製膜装置を腐食させ易い。また、塩化水素のモル濃度に対して等当量モル濃度の炭酸塩で中和を行った場合には、中和反応が完了するまでに長時間を要し、あまり長時間の中和を行っても期待したほどの効果が得られず、逆に生産性が悪くなるので好ましくない。炭酸塩などによる塩化水素の中和は、それぞれ適切に決めるべきであるが、塩化水素に対して９３〜９９モル％、特に９４〜９８．５モル％の中和剤で中和することが好ましく、また、中和時間は２時間以上が、特に３時間以上が好ましく、上限は１０時間程度が適切である。更に残存する塩化水素を中和する場合には、有機の中和剤を用いることが好ましい。
【０１０８】
また、一旦単離した重合ポリマーを再び硫酸などからなる無機溶媒や有機溶媒に溶解せしめる場合においても、その溶媒について同様の濾過操作が行われていることが好ましい。
【０１０９】
また上記したように、本発明の目的を阻害しない範囲で、芳香族ポリアミドフィルムに、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、核生成剤などの無機および／または有機の添加剤を重合ポリマーにブレンドさせてもよい。
【０１１０】
また、ポリマー溶液中のポリマー濃度は２〜４０重量％であることが好ましい。これは、ポリマー濃度が２重量％を下回る場合、生産性が悪く、十分な剛性を有するフィルムが得られ難くなるなどの問題が生じ易く、逆にポリマー濃度が４０重量％を超える場合、ポリマー溶液の粘度が高くなり重合および製膜工程でのハンドリング性が悪化するなどの問題が生じ易いためである。
【０１１１】
上記のように調製されたポリマー溶液は、コンタミネーションを除去する上で、製膜工程の口金から押し出す直前に再び濾過を行うことが好ましい。このポリマー溶液の濾過には、溶媒が硫酸などからなる無機溶媒や有機溶媒であることから耐蝕性に優れた素材からなるフィルターを用いることが好ましく、このようなフィルターとしては、例えば、ニッケル、チタン、ジルコニウム、タンタル、鉛の単体、およびそれら単体を主成分とする“インコネル”、“モネル”（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｎｉｃｋｅｌ  Ｃｏ．社の商標名）、“ハステロイ”（Ｈａｙｎｅｓ  Ｓｔｅｌｌｉｔｅ  Ｃｏ．社の商標名）などの合金、不動体化された鉄あるいはステンレスなどの金属からなる素材や、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、テフロン（登録商標）樹脂、活性炭、ガラスなどの非金属からなる素材からなるフィルター、あるいは上記素材の２種類以上を組み合わせてなるフィルターが挙げられる。
【０１１２】
このポリマー溶液の濾過精度は、好ましくは３μｍ以下、より好ましくは２μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下である。上記したように、ポリマー溶液の濾過は、濾過精度を小さくすることが好ましい方向であるが、あまり小さすぎるとフィルターの目詰まりを生じさせたり、濾圧が高くなってフィルターが破損したりするため、その下限は０．１μｍ程度が適切である。なお本発明における濾過精度とは、ポリスチレンなどの粒子懸濁液を用いた粒子保留性測定において、粒子の捕集効率が９５％以上のものである。
【０１１３】
上記のように調製されたポリマー溶液の製膜方法としては、乾湿式法、湿式法、半乾半湿式法の溶液製膜法が挙げられ、いずれの製膜方法でフィルム化してもよいが、生産性の観点から乾湿式法が好ましく、以下、乾湿式法を例にとって説明する。
【０１１４】
上記ポリマー溶液を口金からドラムやエンドレスベルトなどの支持体上に押し出して薄膜とし、次いでかかる薄膜層から溶媒を飛散させ薄膜を乾燥する。
【０１１５】
このとき、脱溶媒速度は、１０〜３０重量％／分で乾燥することが好ましい。脱溶媒速度が１０重量％／分未満では生産性が悪く、また、脱溶媒速度が３０重量％／分を超えると急激な溶媒蒸発でフィルム表面が粗れることがある。乾燥温度は１００〜２１０℃であることが好ましく、１２０〜１８０℃であるとより好ましい。また、乾燥時間は、２〜１０分が好ましく、３〜８分がより好ましい。
【０１１６】
次いで、乾式工程を終えたフィルムは支持体から剥離されて、湿式工程に導入され、脱塩、脱溶媒などが行なわれる。この湿式工程を通さずに剥離したゲルフィルムをそのまま延伸および熱処理するとポリマー内の塩が析出し、後の塗布工程で塗布斑が生じたり、粗大突起が多くなることがある。湿式工程の溶媒は一般的に水系であるが、水の他に少量の無機、有機の溶剤や無機塩などを含有していてもよい。なお溶媒温度は通常０〜１００℃で使用される。更に必要に応じて、湿式工程中でフィルムを長手方向に延伸してもよい。
【０１１７】
ここで塗布工程については、フィルムの表面性や生産性などの観点から、上記湿式工程と熱処理工程との間で塗布することが好ましい。例えば、上記ポリマー溶液を口金からキャストした後や支持体から剥離した後に塗液を塗布した場合には、フィルム表面が粗れ易く、また製膜後に塗布する場合には、再び塗液を乾燥、熱処理する工程が必要となるため経済的ではない。
【０１１８】
帯電防止剤、その他樹脂、添加剤から構成される塗液（以下、帯電防止塗液）については、取扱い性や環境性の観点から、溶媒としての水を５０重量％以上含む水系塗液であることが好ましい。
【０１１９】
また帯電防止性塗液の固形分濃度は、１〜２０重量％が好ましく、２〜１５重量％がより好ましい。また帯電防止性塗液の塗布量は、フィルム１ｍ２当たり塗布液重量で１〜２０ｇが好ましく、５〜１５ｇがより好ましい。
【０１２０】
上記湿式工程を終えたフィルムに塗液を塗布する場合には、含溶媒率が１００％以下のフィルムに塗布することが好ましい。ここで含溶媒率とは下記式（３）により算出される値である。
【０１２１】
含溶媒率（％）＝（（含溶媒フィルムの重量−乾燥後のフィルム重量）／含溶媒フィルムの重量）×１００  ・・・（３）
含溶媒率が１００％を越える場合には帯電防止層に厚みムラが生じて均一な帯電防止層が得られないことことがある。このようなフィルムの含溶媒率とする方法は特に限定されないが、例えば、吸水性で多孔表面を有するロールとフィルムを接触させて含溶媒率を制御する方法が好ましい。含溶媒率は９０％以下がより好ましく、８０％以下が更に好ましい。
【０１２２】
塗布方法としては、メタリングバー方式、ダイコート方式、グラビア方式、リバースロール方式、ドクターブレード方式などいずれの塗布方式であってもよい。
【０１２３】
上記塗布方式によって塗布された塗液は、乾燥後あるいは乾燥させながら延伸および／または熱処理が行われる。ここで塗液の乾燥温度は１００〜４００℃の範囲が好ましい。乾燥温度が低すぎると塗液の乾燥に長時間を要し生産性が悪くなり、逆に乾燥温度が高すぎると帯電防止剤やその他樹脂が熱分解する懸念がある。塗液の乾燥温度の下限は１００℃が適切であり、乾燥温度の上限はより好ましくは３５０℃以下であり、更に好ましくは３００℃以下である。
【０１２４】
この後、延伸、熱処理が行なわれてフィルムとなる。
【０１２５】
延伸温度は２００〜４００℃の温度範囲内で行うことがフィルムの機械特性向上に有効であり、より好ましくは２２０〜３５０℃、更に好ましくは２４０〜３００℃であり、幅方向の延伸倍率は０．９〜３倍の範囲内とすることが好ましい。幅方向の延伸倍率が０．９倍未満の場合には、製膜の安定性は向上するものの優れた機械物性のフィルムが得られ難い。また幅方向の延伸倍率が３倍を超える場合には、フィルム破れが多発するなど製膜が不安定となり、帯電防止層にクラックが生じて帯電防止性が悪くなる懸念がある。幅方向の延伸倍率はより好ましくは１．２〜２．５倍の範囲内である。なお延伸倍率とは、延伸後のフィルム幅を延伸前のフィルム幅で除した値で定義する。
【０１２６】
また、フィルムの延伸中あるいは延伸後に熱処理が行なわれるが、熱処理温度は２００〜３００℃の範囲内にあることがフィルムの寸法安定性を向上させる点で好ましい。
【０１２７】
更に延伸あるいは熱処理後のフィルムを徐冷することが、フィルムの平面性を向上させるために有効であり、５０℃／秒以下の速度で冷却することが有効である。
【０１２８】
上記したように、本発明の芳香族ポリアミドフィルムは単層フィルムでも、積層フィルムでもよく、積層フィルムとする場合には、例えば、口金内での積層、複合管での積層や、一旦１層を形成しておいてその上に他の層を形成する方法などを用いればよいが、少なくとも一方の最表層を本発明の帯電防止面とすることが必要である。
【０１２９】
上記した方法により、本発明の帯電防止面を有する芳香族ポリアミドフィルムを製造することができる。
【０１３０】
また本発明の磁気記録媒体は、上記方法で得られた芳香族ポリアミドフィルムの帯電防止面に磁性層を形成することにより得られるもので、磁性層を形成する方法は特に限定されないが、例えば、真空下で強磁性材料を加熱蒸発させて非磁性支持体上に堆積させる真空蒸着法、強磁性材料の蒸発を放電中で行うイオンプレーティング法、アルゴンを主成分とする雰囲気中でグロー放電を起こして生じたアルゴンイオンでターゲット表面の原子を叩き出すスパッタリング法などの真空中での物理的成膜法（ＰＶＤ法：Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｖａｐｏｒ  Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）などが好ましく用いられる。
【０１３１】
なお本発明における物性の測定、効果の評価は次の方法による。
【０１３２】
（１）粒子の平均粒径
動的光散乱法の粒度分析計ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ  ＵＰＡ  ＭＯＤＥＬ；９２３０（Ｌｅｅｄｓ＆Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）を用いて以下の条件で測定した。なお測定に用いた粒子懸濁液は、粒子濃度が約１００ｐｐｍとなるように調整した。
【０１３３】
溶媒：水
測定環境：温度２５℃、相対湿度６５％、大気中
（２）３００℃での熱減量
島津製作所（株）製の熱重量測定装置（ＴＧＡ−５０Ｈ）と解析装置サーマルアナライザー（ＴＡ−５０）に、データ処理用のパーソナルコンピューターを組み合わせた装置を用いて測定を行った。１２０℃で１２時間乾燥したサンプル約７ｍｇを炉内にセットして、炉内を窒素雰囲気下とし、昇温速度１０℃／分で室温から６００℃まで加熱した。得られた熱重量曲線から下式により、３００℃の熱減量を求めた。
【０１３４】
３００℃の熱減量（重量％）＝（（１２０℃での重量−３００℃での重量）／１２０℃での重量）×１００
（３）帯電防止層の厚み
フィルム小片をエポキシ樹脂で固定成形して、ミクロトームで超薄切片（フィルム長手方向に平行に切断）を作成した。この超薄切片を透過型電子顕微鏡（日立製Ｈ−７１００ＦＡ型）を用いて加速電圧１００ｋＶで観察し、樹脂層の境界面を探して厚みを求めた。
【０１３５】
（４）突起密度
原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて突起形成面を以下の条件で測定し、高さ５ｎｍ以上の突起数を求め、個／ｍｍ２に換算して突起密度とした。なお測定は１サンプルにつき１０回の測定を行い、測定によるばらつきの影響を排除するために最大と最小のものを除外したものを測定値として、その平均値を求めた。また測定範囲内に径５μｍ以上の突起の一部が存在するような場合には、測定回数から除外した。
【０１３６】
装置：ＮａｎｏＳｃｏｐｅＩＩＩａ  ｖｅｒ３．２  ＡＦＭ  Ｊスキャナー使用（Ｄｉｇｉｔａｌ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製）
探針：ナノセンサーズ社製ＳＰＭプローブＮＣＨ−Ｗ型、単結晶シリコン
走査モ−ド：タッピングモ−ド
サンプル数：２５６
走査範囲：５μｍ×５μｍ
走査速度：１．０Ｈｚ
測定環境：温度２３℃、相対湿度６５％、大気中
（５）引張りヤング率、破断伸度
オリエンテック（株）製フィルム強伸度自動測定装置“テンシロンＡＭＦ／ＲＴＡ−１００”を用いて、幅１０ｍｍ、長さ１５０ｍｍに切断したフィルムをチャック間距離５０ｍｍの装置にセットして、引張速度３００ｍｍ／分、温度２３℃、相対湿度６５％の条件下で引張試験を行い、得られた荷重−伸び曲線の立ち上がり部の接線から引張りヤング率を求めた。またフィルム破断時の長さからチャック間距離を減じたものをチャック間距離で除したものに１００を乗じて伸度とした。
【０１３７】
（６）表面比抵抗
芳香族ポリアミドフィルムを２３℃、相対湿度６５％で１日間調温・調湿した後、デジタル超高抵抗／微小電流計Ｒ８３４０Ａ（アドバンテスト（株）製）を用いて、印加電圧１００Ｖで、帯電防止層面を測定した。この時、１×１０１２Ω／□以下を帯電防止性良好とした。
【０１３８】
（７）フィルムの粗大突起
帯電防止面１０ｃｍ２以上を、実体顕微鏡により偏光下で観察し突起をマーキングする。マーキングした突起の高さを、波長５４６ｎｍで多重干渉計を用いて観察し、干渉縞が１重環以上のものを粗大突起として、その個数を１００ｃｍ２当たりに換算する。
【０１３９】
（８）フィルムの巻き姿
長さ３，０００ｍ、幅５００ｍｍの磁性層を形成する前のフィルムを、巻き取り張力０．５〜１ｇ／ｍｍで巻き取ったものを、２３℃、相対湿度６５％で１日放置した後、巻き取りフィルムの状態を以下の基準で評価した。
【０１４０】
◎：巻き取りフィルム表面にシワ、傷、凸凹がない。
【０１４１】
○：巻き取りフィルム表面のシワ、傷、凸凹が少ない。
【０１４２】
×：巻き取りフィルム表面のシワ、傷、凸凹が多い。
【０１４３】
（９）出力特性
突起形成面に連続斜め蒸着法で、厚さ１７０ｎｍのＣｏ−Ｏ磁性層を形成した。次いでスパッタ法により厚さ５ｎｍのダイヤモンドライクコーティング膜を磁性層上に形成し、更にその上に、有機物防錆剤０．１重量％の溶液をグラビアロールを用いて塗布し、１００℃の乾燥機で乾燥させた。その後に、潤滑剤としてパーフルオロポリエーテル誘導体からなる有機物を主体とした０．５重量％溶液をグラビアロールを用いて塗布し、１００℃の乾燥機で乾燥させた。
【０１４４】
次に磁性層の反対面にカーボンを主体とし、結合剤として酢酸ビニル系樹脂を使用した厚み０．３μｍのバックコート層を形成した。
【０１４５】
以上のようにして得られた磁気記録媒体を幅８ｍｍ、長さ２５０ｍにスリットして、カセットに組み込み磁気テープとした。
【０１４６】
市販のＡＩＴ−１ドライブを用いて、記録周波数７ＭＨｚの信号を記録して、その再生出力を測定し、そのＳ／Ｎ比の平均値を市販のＨｉ８テープを基準（０ｄＢ）として比較した。なお△は実用可能レベルである。
【０１４７】
○：＋１ｄＢ以上
△：−１ｄＢ以上、＋１ｄＢ未満
×：−１ｄＢ未満
（１０）ドロップアウト
上記（９）で得た磁気テープ再生時の、１μｓｅｃ、−８ｄＢのドロップアウト発生数をドロップアウトカウンター（大倉インダストリー（株）製）で測定し、１分間あたりの平均値（個／分）を求め、以下の基準で判断した。
【０１４８】
○：５００（個／分）未満
△：５００（個／分）以上１，０００（個／分）未満
×：１，０００（個／分以上）
【０１４９】
【実施例】
以下に実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものでない。なお、以下の実施例中、ＮＭＰはＮ−メチル−２−ピロリドン、ＣＴＰＣは２−クロルテレフタル酸クロリド、ＣＰＡは２−クロルパラフェニレンジアミン、ＤＰＥは４，４’−ジアミノジフェニルエーテルを表す。
【０１５０】
（実施例１）
脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液を濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過した後、重合槽へ移送し、これに濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モル％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時間の撹拌を行い重合ポリマーを得た。
【０１５１】
次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和を行い、重合ポリマー中の塩化水素に対して１０モル％のトリエタノールアミンを添加して１時間の撹拌を行い、ポリマー濃度１０．８重量％の芳香族ポリアミド溶液Ａを得た。
【０１５２】
また、脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液を濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過した後、重合槽へ移送し、これに濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モル％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時間の撹拌を行い重合ポリマーを得た。
【０１５３】
次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和を行い、平均１次粒径が１６ｎｍのシリカ（日本アエロジル株式会社製“ＡＥＲＯＳＩＬ”Ｒ９７２タイプ）をポリマーに対して１．０重量％添加して１時間の攪拌を行った後、重合ポリマー中の塩化水素に対して１０モル％のトリエタノールアミンを添加して１時間の撹拌を行い、ポリマー濃度１０．６重量％の芳香族ポリアミド溶液Ｂを得た。
【０１５４】
次に、芳香族ポリアミド溶液Ａを濾過精度１．２μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通し、また、芳香族ポリアミド溶液Ｂを濾過精度２．０μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通した後に口金内部で積層した。この時の積層厚みは、最終フィルムにおける芳香族ポリアミド溶液Ａの厚みが３μｍ、芳香族ポリアミド溶液Ｂの厚みが１μｍとなるように積層した。次に、積層したポリマー溶液を表面が鏡面状のステンレス製ベルト上にキャストし、１６０℃で３分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベルトから連続的に剥離した。この時のゲルフィルムのポリマー濃度は４２重量％であり、脱溶媒速度は２０重量％／分であった。
【０１５５】
次に、濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターで濾過された水を用いた水槽内に、ゲルフィルムを２分間通して残存溶媒や中和で生じた無機塩、有機アミンの水抽出を行い、更にこの間でフィルムを長手方向に１．２倍延伸して含溶媒フィルムを得た。
【０１５６】
次に含溶媒フィルム両面の水分を水切りロールで除去して、含溶媒率を３５％にした。
次いで、芳香族ポリアミド溶液Ａ層（芳香族ポリアミド溶液Ａにより成形される層）側に、あらかじめ調製した濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターで濾過された以下の塗液Ａを、メタリングバー方式で塗布厚み６μｍとなるように塗布した。この塗液成分の３００℃での熱減量は１４％であった。
【０１５７】
2004230573.tif 000009
この後テンターで延伸と熱処理を行って厚み４．０μｍの芳香族ポリアミドフィルムを得た。この間に２８０℃でフィルムを幅方向に１．４倍延伸し、２００℃で１．５分間熱処理を行なった後、２０℃／秒の速度で徐冷した。
【０１５８】
この芳香族ポリアミドフィルムの引張りヤング率は、長手方向で１２，３００Ｎ／ｍｍ２、幅方向で１７，３００Ｎ／ｍｍ２であり、また破断伸度は、長手方向で５３％、幅方向で３２％であった。
【０１５９】
この芳香族ポリアミド積層フィルムの帯電防止面の表面特性を評価した結果を表２に示す。またフィルム特性および、帯電防止面に磁性層を形成し、磁気テープとして評価した結果を表２に示す。フィルムの粗大突起、巻き姿、出力特性、ドロップアウトは良好であった。
【０１６０】
（実施例２）
以下の塗液Ｂを用いること以外は実施例１と同様の方法で芳香族ポリアミド積層フィルムを得た。
【０１６１】
2004230573.tif 000010
この芳香族ポリアミド積層フィルムの帯電防止面の表面特性を評価した結果を表２に示す。またフィルム特性および、帯電防止面に磁性層を形成し、磁気テープとして評価した結果を表２に示す。フィルムの粗大突起、巻き姿、出力特性、ドロップアウトは良好であった。
【０１６２】
（実施例３、４）
粒子の添加量を表１のように変更する以外は実施例１と同様の方法で芳香族ポリアミド積層フィルムを得た。
【０１６３】
この芳香族ポリアミド積層フィルムの帯電防止面の表面特性を評価した結果を表２に示す。またフィルム特性および、帯電防止面に磁性層を形成し、磁気テープとして評価した結果を表２に示す。フィルムの粗大突起、巻き姿、出力特性、ドロップアウトは良好であった。
【０１６４】
（実施例５）
耐電防止剤およびバインダーの添加量を表１のように変更する以外は実施例１と同様の方法で芳香族ポリアミド積層フィルムを得た。
【０１６５】
この芳香族ポリアミド積層フィルムの帯電防止面の表面特性を評価した結果を表２に示す。またフィルム特性および、帯電防止面に磁性層を形成し、磁気テープとして評価した結果を表２に示す。フィルムの粗大突起、巻き姿、出力特性、ドロップアウトは良好であった。
【０１６６】
（実施例６）
粒子の平均粒径および添加量を表１のように変更する以外は実施例１と同様の方法で芳香族ポリアミド積層フィルムを得た。
【０１６７】
この芳香族ポリアミド積層フィルムの帯電防止面の表面特性を評価した結果を表２に示す。またフィルム特性および、帯電防止面に磁性層を形成し、磁気テープとして評価した結果を表２に示す。フィルムの粗大突起、巻き姿、出力特性、ドロップアウトは良好であった。
【０１６８】
（比較例１）
粒子の平均粒径および添加量を表１のように変更する以外は実施例１と同様の方法で芳香族ポリアミド積層フィルムを得た。
【０１６９】
この芳香族ポリアミド積層フィルムの帯電防止面の表面特性を評価した結果を表２に示す。またフィルム特性および、帯電防止面に磁性層を形成し、磁気テープとして評価した結果を表２に示す。突起の平均径が大きく、磁気テープの出力特性が悪化した。
【０１７０】
（比較例２）
粒子の平均粒径および添加量を表１のように変更する以外は実施例１と同様の方法で芳香族ポリアミド積層フィルムを得た。
【０１７１】
この芳香族ポリアミド積層フィルムの帯電防止面の表面特性を評価した結果を表２に示す。またフィルム特性および、帯電防止面に磁性層を形成し、磁気テープとして評価した結果を表２に示す。突起密度が少なく、フィルムの巻き姿が悪化した。
【０１７２】
（比較例３）
粒子の添加量を表１のように変更する以外は実施例１と同様の方法で芳香族ポリアミド積層フィルムを得た。
【０１７３】
この芳香族ポリアミド積層フィルムの帯電防止面の表面特性を評価した結果を表２に示す。またフィルム特性および、帯電防止面に磁性層を形成し、磁気テープとして評価した結果を表２に示す。突起密度が多く、出力特性が悪化した。
【０１７４】
（比較例４）
脱水したＮＭＰに、８５モル％に相当するＣＰＡと１５モル％に相当するＤＰＥを溶解させ、この溶液を濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通して濾過した後、重合槽へ移送した。また触媒化成工業（株）コロイダルシリカ“ＯＳＣＡＬ−５１１６”（平均粒径８０ｎｍ、粒子濃度１０％のＮＭＰゾル）を、ポリマーに対する添加量が０．２５重量％となるように重合槽へ移送した。これに濾過精度１．０μｍのポリプロピレンからなるフィルターに通した９８．５モル％に相当するＣＴＰＣを添加して、３０℃以下で２時間の撹拌を行い重合ポリマーを得た。
【０１７５】
次に、重合ポリマー中の塩化水素に対して９８．５モル％の炭酸リチウムを添加して４時間の中和を行い、重合ポリマー中の塩化水素に対して１０モル％のトリエタノールアミンを添加して１時間の撹拌を行い、ポリマー濃度１０．８重量％の芳香族ポリアミド溶液Ｃを得た。
【０１７６】
次に、芳香族ポリアミド溶液Ｃを濾過精度１．２μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通し、また実施例１と同様の方法で得た芳香族ポリアミド溶液Ｂを濾過精度２．０μｍのステンレスからなる金属繊維フィルターに通した後、口金内部で積層した。この時の積層厚みは、最終フィルムにおける芳香族ポリアミド溶液Ｃの厚みが３μｍ、芳香族ポリアミド溶液Ｂの厚みが１μｍとなるように積層した。次に、積層したポリマー溶液を表面が鏡面状のステンレス製ベルト上にキャストし、１６０℃で３分間加熱して溶媒を蒸発させ、自己保持性を得たフィルムをベルトから連続的に剥離した。この時のゲルフィルムのポリマー濃度は４２重量％であり、脱溶媒速度は２０重量％／分であった。
【０１７７】
以下塗液を塗布しないこと以外は実施例１と同様の方法で、芳香族ポリアミドフィルムを得た。
【０１７８】
この塗液が塗布されていない芳香族ポリアミド溶液Ｃ層（芳香族ポリアミド溶液Ｃにより成形される層）側の表面特性を評価した結果を表２に示す。またフィルム特性および、芳香族ポリアミド溶液Ｃ層側に磁性層を形成し、磁気テープとして評価した結果を表２に示す。表面比抵抗が大きく帯電防止性が悪いためフィルムの巻き姿が悪化した。また付着塵埃の増加によってフィルムの粗大突起が多くなり、磁気テープのドロップアウトが悪化した。
【０１７９】
【表１】
2004230573.tif 000011
【０１８０】
【表２】
2004230573.tif 000012
【０１８１】
【発明の効果】
本発明の芳香族ポリアミドフィルムは帯電防止性に優れるため、フィルムの巻き姿が良好で、付着塵埃の少ないフィルムとすることができる。また上記フィルムをベースフィルムとして用いることにより、ドロップアウトの少ない磁気記録媒体を製造することができる。