(57)【要約】【課題】多数枚積載し、１枚毎に印刷する際、プリンタのピックアップローラ跡が印刷面上で目立たず、かつ両面印刷可能な被記録媒体を提供する。【解決手段】支持体の一方の面にアルミナ水和物を主として含有するインク受容層が最表層に設けられており、他方の面にシルク微粒子を含有するインク受容層が最表層に設けられている被記録媒体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の一方の面にアルミナ水和物を主として含有するインク受容層が最表層に設けられており、他方の面に天然有機物微粒子を含有するインク受容層が最表層に設けられていることを特徴とする被記録媒体。
【請求項２】
前記天然有機物微粒子が、シルク微粒子、コラーゲン微粒子、ケラチン微粒子、ウール微粒子、セルロース微粒子、コットン微粒子、麻微粒子より選ばれた１種又は２種以上であることを特徴とする請求項１の被記録媒体。
【請求項３】
前記天然有機物微粒子がシルク微粒子であることを特徴とする請求項１の被記録媒体。
【請求項４】
前記天然有機物微粒子がシルク微粒子を含有することを特徴とする請求項１の被記録媒体。
【請求項５】
前記シルク微粒子の平均粒径が２０μｍ以下であることを特徴とする請求項２〜４の被記録媒体。
【請求項６】
前記シルク微粒子の平均粒径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項２〜４の被記録媒体。
【請求項７】
前記シルク微粒子の長径／短径が２以下であることを特徴とする請求項２〜４の被記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被記録媒体、特にインクジェット記録に適する被記録媒体に関し、更に詳しくは、多数枚積載し、１枚毎に印刷する場合に、プリンタの給紙跡が印刷面上で目立たなく、かつ両面印刷可能な被記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行うものである。インクジェット記録方式を適用した装置では高速低騒音での記録が可能、画像の多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、また特別な現像、定着処理が不要であるなどの特徴があり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種用途において急速に普及している。更に、インクジェット方式によるフルカラー画像は、オフセット方式やグラビア方式の印刷画像や銀塩写真画像と比較として、遜色のない画像を得ることも可能であり、作成部数が少ない場合、安価である等の利点もあり、インクジェット記録方式は、フルカラー画像記録において、広く応用され、進歩の一歩を続けており、記録の高速化、高精細化などの記録特性の向上に伴ない記録装置、記録方式の改良が行なわれ続けているが、被記録媒体においても高度な特性が要求されており、種々の改良が行なわれている。
【０００３】
近年、高画質画像を得ることが可能な被記録媒体のひとつとして、アルミナ水和物を用いた塗工層（インク受容層）を有する被記録媒体が提案されており、例えば、米国特許第４７９１６６号明細書、同５１０４７３０号明細書、特開平２−２７６６７０号公報、同４−３７５７６号公報、同５−３２０３７号公報、同６−７９９６７号公報、同７−８２６９４号公報、同７−２３２４７３号公報、同８−１３２７３１号公報、同９−６６６６４号公報、同９−７６６２８号公報、特開２００１−１３８６２８号公報等々に開示されている。
【０００４】
これらの被記録媒体におけるアルミナ水和物を含むインク受容層は、（１）アルミナ水和物が正電荷を有しているので、インク中の染料の定着が良好で、しかも透明性が良いので、印字濃度が高く、発色の良い画像が得られる。（２）表面光沢が高く、写真調画像が得られる。などの長所を有する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記アルミナ水和物やシリカなど無機顔料粒子を主として用いたインク受容層は、良好なインク吸収性を得るため、無機顔料粒子同志を結着させるバインダ成分で少なくして、多くの空隙を有した層を形成させるため、膨潤性樹脂や水溶性樹脂を主として用いたインク受容層に比べ、表面に傷付き易く、また押し跡なども付き易く、表面光沢が高い程、目立ち易く、印刷画像の品位を低下させるという問題点があった。
【０００６】
インク受容層表面上の傷付きや押し跡は、その製造時や印刷前後のハンドリングでの注意や梱包方法の工夫により、その低減を計ることは可能であるが、印刷の際の搬送過程において、プリンタの搬送治具と被記録媒体との接触により生ずる傷、押し跡の回避は困難である。特にプリンタの給紙治具による被記録媒体上への給紙跡は、かなり目立つものとなってしまう場合がある。
【０００７】
ここで言う給紙跡は、ピックアップローラ跡とも呼ばれるもので、多数枚積載時、１枚毎に印刷する場合に、ピックアップローラ（給紙ローラ）が印刷される被記録媒体に押し当てられ給紙のためにピックアップローラが回転する間、印刷される被記録媒体の裏面が、静止している次の被記録媒体表面に押しつけられ、こすれるため生じてしまう傷や押し跡のことである（従って、１枚のみの給紙や、多数枚積載時の１枚目の給紙において、ピックアップローラと被記録媒体でずれやこすれが発生しない限り、即正常な給紙ではピックアップローラ跡はほとんど目立たない）。
【０００８】
上記、ピックアップローラ跡は低減するためには、被記録媒体のインク受容層表面の強度を向上させるか、裏面の工夫を行なうかであるが、前者は、インク吸収性、画質、光沢等のインク受容層としての特性を維持する必要がある。後者については、本発明者らの検討においてポリエチレンやポリプロピレン等の樹脂層で形成することにより、ピックアップローラ跡は低減するが、この場合被記録媒体として葉書等の裏面にも印刷適性を付与することは出来ない。
【０００９】
本発明の目的は、多数枚積載し、１枚毎に印刷する際、プリンタのピックアップローラ跡が印刷面上で目立たず、かつ両面印刷可能な被記録媒体を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。即ち、本発明は、支持体の一方の面にアルミナ水和物を主として含有するインク受容層が最表層に設けられており、他方に天然有機物微粒子を含有するインク受容層が最表層に設けられている被記録媒体である。前記天然有機物微粒子が、シルク微粒子、コラーゲン微粒子、ケラチン微粒子、ウール微粒子、セルロース微粒子、コットン微粒子、麻微粒子より選ばれた１種又は２種以上である被記録媒体である。特に、天然有機物微粒子がシルク微粒子単独あるいは含有する被記録媒体である。
【００１１】
更に、前記シルク微粒子の平均粒径が２０μｍ以下である被記録媒体である。前記シルク微粒子の平均粒径が１０μｍ以下である被記録媒体である。加えて、前記シルク微粒子の長径／短径が２以下である被記録媒体である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の被記録媒体は、支持体の一方の面にアルミナ水和物を主として含有するインク受容層が最表層に設けられており、他方の面に天然有機物微粒子を含有するインク受容層が最表層に設けられている構成である。
【００１３】
ここで言う最表層とは、支持体上に多層が形成されている場合は、支持体から最も遠い、表層を指す。
【００１４】
支持体としては、被記録媒体としての機械的な強度などの所望の特性を得られる材質及び形状のものであればよい。このような基材としては、例えば、上質紙、中質紙ポリエチレン、ポリプロピレン等を用いたレジンコート紙などの紙；ポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチックからなるフィルム、シートまたは板；ガラス板；あるいは木綿、レーヨン、アクリル、ナイロン、絹、ポリエステルなどの繊維からなる布；などを例示することができる。被記録媒体の記録目的、記録画像の用途あるいはインク受容層を形成する組成物との密着性などの諸条件に応じてこれらから適宜選択されたものを基材として利用できる。
【００１５】
紙としては、上記例示のように種々のものが利用できるが、坪量５０ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２程度の紙を使用するのがプリンタの搬送性の観点から好ましい。
【００１６】
また、プラスチックフィルムとしても、上記例示のように、種々のものが利用できるが、２０μｍ〜２００μｍ程度のプラスチックフィルムを使用するのが好ましい。さらには、ポリエチレンテレフタレートが、質感、熱に対する寸法安定性、断裁性などの点から好ましい。
【００１７】
また、基材とインク受容層との接着性を良好にするために基材のインク受層形成面にコロナ処理、火炎処理などの表面処理を行なったり、易接着層を下引き層として設けても良い。
【００１８】
更にピックアップローラ跡が目立ちにくいという観点から、シルク微粒子の平均粒径としては、２０μｍ以下のものが好ましい。被記録媒体の多数枚搬送時、インク受容層からシルク微粒子の脱落し、搬送ローラに付着、蓄積し、滑りが生ずる場合があるが、このことも加味するとシルク微粒子の平均粒径としては、１０μｍ以下が好ましい。
【００１９】
またシルク微粒子の形状としては、球状が好ましい。形状が針状に比べて、球状の方がピックアップローラ跡が目立ちにくくなり、また、多数枚積載での被記録媒体給紙時の被記録媒体表面−裏面間の摩擦力が低下し、良好な被記録媒体同志の分離が行なえる。更に、形状が針状の場合、シルク微粒子含有インク受容層を形成する塗工液の粘度が上昇する傾向があり、その場合塗工液の高濃度変化することが困難になり、また塗工適性が低下する。
【００２０】
尚、ここでいう、球状とは、長径／短径が２以下の形状をさす。
【００２１】
球状のシルク微粒子の製造方法についてであるが、微粉砕に通常使用されている気流式粉砕機（ジェット−Ｏ−マイザー等）により単純に粉砕すると、粒子形状が球状から大きく外れ、長径／短径が２より大きくなり易い。このようにならないようにするには、ボールミル、ロールミル等の粉砕機を粉砕すれば良い。扁平な粒子が押しつぶされて球状に近づく。このような製造方法としては、例えば特開平６−３３９９２４号公報に記載されている。
【００２２】
シルク含有インク受容層はシルク微粒子同志の部分的熱融着により、層を形成することができるが、印刷適性を付与するために適度な空隙を有することが必要であり、シルク微粒子をバインダーにより結着させた構成のものが好ましい。
【００２３】
バインダーとしては、所望の結着機能が得られるものであれば特に限定されないが、水溶性高分子が好適に用いられる。この水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体水溶性ウレタン樹脂、ウレタンエマルジョンなどをあげる事ができる。これらのバインダーは単独あるいは複数種混合して用いることができる。
【００２４】
更に、塗工液に２−プロパノールのようなアルコール系、ブチルセロソルブのようなセロソルブ系をインク受容層の乾燥促進や、塗工液の脱泡性向上のために用いることも可能で、その場合バインダーとして、溶剤可溶性の樹脂を用いることもでき、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂などが好適である。
【００２５】
シルク微粒子とバインダーの混合比は、重量比で、好ましくは２：１〜２０：１の範囲から任意に選択できる。バインダーの量を上記範囲とすることで、インク受容層の機械的強度をより高める事ができ、インク受容層形成時におけるひび割れや粉落ちの発生を防止し、より好適な細孔容積の維持が可能となる。
【００２６】
シルク含有インク受容層は、形成後、カレンダー処理等の平滑化処理を、インク吸収性を妨げない程度、行なっても良い。
【００２７】
アルミナ水和物含有インク受容層について説明する。
【００２８】
アルミナ水和物としては、例えば下記一般式（１）により表されるアルミナ水和物を好適なものとして挙げる事ができる。
【００２９】
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
式中、ｎは０，１，２または３の整数のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものであるため、ｍは整数または整数でない値をとることもできる。またこの種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る。本発明においては好適なアルミナ水和物は、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造もしくは非晶質を示すアルミナ水和物であり、特に、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報に開示されているアルミナ水和物を好適に用いることができる。
【００３０】
上述した構成のアルミナ水和物は、製造過程において細孔物性の調整がなされるが、後述するインク受容層のＢＥＴ比表面積、全細孔容積を満たす被記録媒体を得るためには、細孔容積が０．１〜１．０ｃｍ３／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物の細孔容積がこの範囲外であること、インク受容層の全細孔容積を後述する好ましい範囲内に設定することが困難になる場合がある。
【００３１】
また、ＢＥＴ比表面積については、４０〜５００ｍ２／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積が、この範囲外であると、インク受容層の比表面積を後述する好ましい範囲に設定することが困難となる場合がある。
【００３２】
アルミナ水和物を含むインク受容層は、アルミナ水和物をバインダーで結着した構成のものが好ましく用いられる。このバインダーとしては、所望の結着機能が得られるものであれば特に限定されず、シルク含有インク受容層で用いられるバインダーと同様のものを使用することができる。
【００３３】
アルミナ水和物とバインダーの混合比は、重量比で、好ましくは５：１〜２０：１の範囲から任意に選択できる。バインダの量を上記範囲とすることで、インク受容層の機械的強度をより高める事ができ、インク受容層形成時におけるひび割れや粉落ちの発生を防止し、より好適な細孔容積の維持が可能となる。
【００３４】
シルク含有インク受容層あるいは、アルミナ水和物含有インク受容層には、種々の顔料、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタニア、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、ケイ酸、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、シリカ等の無機系顔料や、プラスチックピグメント、尿酸樹脂等の有機系顔料、及びこれらの併用が本発明の効果を損なわない範囲で可能である。シルク微粒子あるいは、アルミナ水和物に対する重量基準で２０％以下が好ましい。
【００３５】
シルク含有インク受容層あるいは、アルミナ水和物含有インク受容層を形成するための塗工液には、必要に応じて、顔料分散剤、粘度剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤などを本発明の効果を損なわない範囲内で添加することも可能である。
【００３６】
シルク含有インク受容層あるいは、アルミナ水和物含有インク受容層は、シルク微粒子あるいはアルミナ水和物と、必要に応じて選択したバインダーやその他の成分とを含む分散液（塗工液）を、基材に所定面に塗工機を用いて塗布し、必要に応じた乾燥処理などを経て形成することができる。塗工方法は特に制限されるものではなく、ブレードコート方式、エアナイフ方式、ロールコート方式、ブラッシュコート方式、グラビアコート方式、キスコート方式、エクストルージョン方式、スライドホッパー（スライドビード）方式、カーテンコート方式、スプレー方式などの各種方式を適用した塗工方法を用いることができる。塗工装置により基材上に塗布された分散液を乾燥させる場合における乾燥は、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機など、各種乾燥装置を用いて行なうことができる。
【００３７】
シルク含有インク受容層あるいは、アルミナ水和物含有インク受容層の厚みは、各々インク吸収性及び、クラック等の欠陥のないインク受容層を形成するという観点から１０〜５０μｍ以上が好ましい。
【００３８】
こうして得られるインク受容層の物性値（例えば、全細孔容積及びＢＥＴ比表面積など）は、用いるシルク微粒子あるいは、アルミナ水和物のみで決まるのではなく、バインダーの種類や混合量、塗工液の濃度、粘度、分散状態、塗工装置の種類、塗工ヘッドの種類、塗工量、乾燥風の風量、乾燥時の温度条件、送風方向などの種々の製造条件によって変化する。したがって、これらの条件を適宜選択してインク受容層の物性値を設定することができる。
【００３９】
シルク含有インク受容層の全細孔容積は、０．１〜２．０ｃｍ３／ｇの範囲が好ましい。この範囲より大きい場合は、インク受容層にクラックが発生したり、シルク微粒子の脱落が発生する場合がある。この範囲より小さい場合はインク吸収性が確保できず、画像のにじみが発生する場合がある。
【００４０】
シルク含有インク受容層のＢＥＴ比表面積は、２０〜６００ｍ２／ｇの範囲が好ましい。この範囲より大きい場合、インク受容層にクラックが生じ易くなる場合がある。この範囲より小さい場合、光の散乱の程度が大きくなり、画像に白モヤがかかったようなる場合がある。
【００４１】
更にアルミナ水和物含有インク受容層の全細孔容積は、０．１〜１．０ｃｍ３／ｇの範囲が好ましい。インク受容層の細孔容積がこの範囲よりも大きい場合にはインク受容層にクラック、粉落ちが発生する場合があり、この範囲よりも小さい場合にはインク吸収性において、特に多色印字を行なった場合におけるインク吸収性が確保できずに画像の滲みが発生する場合がある。
【００４２】
アルミナ水和物含有インク受容層のＢＥＴ比表面積は、２０〜４５０ｍ２／ｇの範囲が好ましい。この範囲より小さい場合、インク受容層の光沢性が低下し、またヘイズが増加するため画像に白モヤがかかったようになる場合がある。また、この範囲よりも大きい場合、インク受容層にクラックが生じ易くなる場合がある。
【００４３】
尚、細孔容積及びＢＥＴ比表面積は、窒素吸着脱離方法により求められた値であり、シルク微粒子含有インク受容層あるいは、アルミナ含有インク受容層の細孔容積及びＢＥＴ比表面積は、プラスチックフィルム支持体上に層を形成して求めることができる。
【００４４】
更に、アルミナ水和物含有インク受容層としては、上記に加え、特開平９−６６６６４号公報に開示されている内部空洞を有するものを用いることもできる。
【００４５】
本発明の被記録媒体は、アルミナ水和物で主として含有するインク受容層が設けられているので、印字部の光学濃度が高く、染料定着性、発色性、光沢性、耐水性に優れた高画質画像を得ることができる。
【００４６】
また、本発明の被記録媒体に用いられるシルク微粒子は、理由は定かではないが、染料との相性が良いと考えられ、染料定着性が良好で、かつ、シルク微粒子自身の吸水性及び、適度な大きさの微粒子であるが故に、インク受容層に空隙を形成することにより、インク吸収性に十分付与することができる。また、バインダーによるシルク微粒子の結着に加え、部分的にシルク微粒子同志が融着していると考えられ、被記録媒体端部の破壊・剥離を抑制されるという効果も有している。
【００４７】
アルミナ水和物含有インク受容層の設けられた被記録媒体としては、前述の種々の提案の開示があり、また、シルク含有インク受容層としては、特開平１０−１１４１４７号公報に開示されているが、本発明においては、この両方のインク受容層を支持体の表裏面に設けることにより、多数枚積載して、１枚毎に印刷で行なう際、プリンタのピックアップ（給紙）によるピックアップローラ跡が目立たなくなるという予期し得ない効果が得られた。特に、アルミナ水和物含有インク受容層は、特開平６−７９９６７号公報、同７−８２６９４号公報、特開２００１−１３８６２８号公報等に開示されているように高光沢なインク受容層表面になり得るので、ピックアップ跡を目立ちにくくすることは重要なことである。
【００４８】
従来、葉書などのように両面印刷の可能な被記録媒体では、シリカ微粒子を含有するインク受容層が設けられているが、本発明の被記録媒体のシルク微粒子含有インク受容層の代わりに、シリカ微粒子含有インク受容層を設けると、アルミナ水和物含有インク受容層上には、ピックアップロール跡が目立ったものになる。シルク微粒子は、前述のように球状粒子であるということもあるが、定かではないもののシルク微粒子という材料自体が有している柔らかさもピックアップローラ跡を目立ちにくくする効果に寄与していると推察している。
【００４９】
本発明にかかる被記録媒体は、種々の記録方法に適用可能であり、なかでも水性インクを用いた画像形成方法、なかでもインクジェット記録方法に好適に適用できる。この水性インクとしては、主として色剤（染料或は顔料）、水溶性有機溶剤及び水を含むものを挙げることができる。染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に代表される水溶性染料が挙げられ、被記録媒体のインク受容層の構成に応じて、定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性、その他の要求される性能を満たす画像を与えるものであれば、いずれの染料でもよい。
【００５０】
水溶性染料は、一般に水または水と有機溶剤からなる溶媒中に溶解させて使用するものであり、これらの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性の有機溶剤等との混合物が使用されるが、インク中の水分含有量が２０〜９０重量％の範囲内となるように調整するのが好ましい。
【００５１】
上記水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール等の炭素数が１〜４のアルキルアルコール、ジメチルホルムアミド等のアミド類、アセトン等のケトンまたはケトンアルコール類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素数を有するアルキレングリコール類、グリセロール、エチレングリコールメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。
【００５２】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類が好ましい。多価アルコール類は、インクジェット記録装置に適用した場合における記録ヘッド内のインク中の水が蒸発し、水溶性染料が析出することに基づく記録ヘッドのノズルの目詰まり現象を防止するための潤滑剤としての効果が大きいため、特に好ましい。
【００５３】
インクには可溶化剤を加えることもできる。代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であり、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する溶解性を飛躍的に向上させることにある。例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが好ましく用いられる。さらに特性の改善のために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整剤などの添加剤を加えて用いることもできる。
【００５４】
本発明にかかる被記録媒体のインク受容層に対してインクを付与して記録を行なう方法としては、インクジェット記録方法を好適に利用できる。このインクジェット記録方法は、インクをノズルよりインク滴として効果的に離脱させてインク受容層の付与し得るものであればよく、インクのノズルからの吐出方式は特に限定されないが、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット方式は特に有効に利用することができる。
【００５５】
以下、実施例等により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００５６】
（実施例１）
１）支持体の製造
坪量１５０ｇ／ｍ２、ステキヒトサイズ度２００秒の繊維状基体上に硫酸バリウム１００重量部に対してゼラチン１０重量部クロム明バン０．４重量部からなるバライタ組成物を乾燥重量２０ｇ／ｍ２となるよう基体両面に塗工した後、スーパーカレンダー処理を行なって表面平滑度４１０秒の支持体を得た。
【００５７】
２）アルミナ水和物含有インク受容層の製造
アルミナ水和物の調整は、以下のように行なった。米国特許明細書４２４２２７１号に記載された方法に従ってアルミニウムオクタキシド（アルミニウムトワドデカノレート）を合成し、これを加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリーをアルミナ水和物の固形分が６％になるまで水を加えた。次に８０℃に昇温して８時間熟成反応を行なった後、このコロイダルゾルをスプレー乾燥してアルミナ水和物を得た。更にこのアルミナ水和物をイオン交換水に混合・分散し、硝酸によりｐＨ１０に調整した。熟成時間を６時間としてコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを脱塩処理した後、酢酸を添加して解膠処理を行なった。その後このコロイダルゾルを濃縮して１５重量％の分散液を得た（尚、このコロイダルゾルを８５℃でスプレードライすることにより得られるアルミナ水和物のＢＥＴ比表面積、細孔容積は、１７０ｍ２／ｇ、０．８３ｃｍ３／ｇであった）。
【００５８】
次にポリビニルアルコール（クラレ（株）社製、ＰＶＡ１１７）をイオン交換水に溶解して、１５重量％の水溶液を作製した。また、ポリビニルアルコールの架橋剤としてホウ酸を３重量％になるようにイオン交換水で溶解した。
【００５９】
上記のアルミナ水和物分散液、ポリビニルアルコール水溶液、ホウ酸水溶液をスタティックミキサにて連続調合し、上記バライタ層を有する支持体上の片面にダイコートし（乾燥温度１４５℃）、厚み４０μｍのインク受容層を形成した。
【００６０】
その後、リウェットキャストコーターを用いて、インク受容層表面に熱湯（８０℃）を付与してリウェットキャスト処理を行なった。インク受容層表面の光沢度は、２０℃の測定で２７％であった（ＪＩＳ−Ｐ８１４２に基づき、デジタル変角光沢計（スガ試験機社製）を用いて測定した）。
【００６１】
３）シルク含有インク受容層の製造
ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）社製、ゴーセノールＮＨ−１８）をイオン交換水に溶解し、７重量％の溶液を得た。次いで、希釈及び脱泡性向上のため、水／２−プロパノール／ブチルセロソルブ（４：２：３）を、ポリビニルアルコール水溶液に対して、２５重量％添加、撹拌した。この混合液に対し、特開平６−３３９９２４号公報記載の製造方法により得られたシルク微粒子（平均粒子径９．８μｍ、長径／短径＝１．８）を、８０重量％添加させ、更に、アクリルエマルジョン（クラリアントポリマー（株）社製、モビニール７４２Ｎ、固形分４６％）をシルク微粒子添加前の混合液に対して６０重量％加えて、約８時間撹拌し、塗工液とした。
【００６２】
その後、この塗工液を上記支持体上（リウェットキャスト処理されたアルミナ水和物含有インク受容層の形成されていない方の面）にバーコートして、オーブンで１２５℃３０分乾燥させて、厚み２５μｍのシルク含有インク受容層を形成し、本発明の被記録媒体を得た。
【００６３】
（比較例１）
実施例１のシルク微粒子含有インク受容層のかわりに下記塗工液を用いてシリカ微粒子含有受容層を、実施例１同様に厚み２５μｍになるように形成して、比較例の被記録媒体を得た。
【００６４】
＜シリカ微粒子含有塗工液＞
サイリンア４３０  １０重量部
ポリビニルアルコール水溶液（固形分１５重量％；クラレ（株）社製ＰＶＡ１１７）  ７重量部
水  ６０重量部
（評価方法）
以上のようにして作製した各被記録媒体に対して、以下の項目についての評価を行ない、その結果を表に示す。
【００６５】
１）インク吸収性
バブルジェット（Ｒ）プリンタＢＪＦ８７０（キヤノン（株）社製）を使用してオートシートフィーダに２０枚被記録媒体を積載し、アルミナ水和物含有インク受容層に、ＪＩＳＸ９２０１準拠のＩＳＯ／ＩＩＳ−ＳＣＩＤのＮ１Ａの画像を連続２０枚の５セット（トータル１００枚）を印刷後、シルク微粒子含有インク受容層あるいは、シリカ微粒子含有インク受容層に１０ポイント、１４ポイント、２０ポイントの大きさで、ＲＧＢ、ＢＫ、ＣＭＹの文字を上記同様連続２０枚の５セット（トータル１００枚）の印刷を行ない、以下の基準により評価した。
【００６６】
＜アルミナ含有インク受容層のインク吸収性＞
○：にじみ、インクあふれ、ビーディングがなく、良好。
×：にじみ、インクあふれ、もしくは、ビーディングがみられた。
【００６７】
＜シルク含有あるいは、シリカ微粒子含有インク受容層のインク吸収性＞
◎：にじみがない。
○：にじみは多少あるが、文字の判別は可能。
×：判別不可能な文字がある。
【００６８】
＜裏移り＞
○：裏移りがない。
×：裏移りがある。
【００６９】
２）ピックアップローラ跡
バブルジェット（Ｒ）プリンタＢＪＦ８７０（キヤノン（株）社製）を使用して、オートシートフィーダに２０枚被記録媒体を積載し、連続２０枚の５セット（トータル１００枚）の印刷を行なった。ここで、ピックアップローラが被記録媒体と接触する位置に、黒ベタの印刷をアルミナ水和物含有インク受容層に行なった。印刷後各セット２枚目以降の印刷物に対して、以下の基準により評価した。
【００７０】
印刷された被記録媒体から２５ｃｍ離れた位置で目視観察して
○：ピックアップローラ跡がほとんど認識されない。
×：ピックアップローラ跡が認識される。
【００７１】
【表１】
2004351771.tif 000002
【００７２】
尚、この評価時、実施例１の被記録媒体の重送はみられなかったが、比較例１の被記録媒体では、１０回の重送がみられた（１セット目〜３セット目：各２回、４セット目：１回、５セット目：３回）。
【００７３】
【発明の効果】
本発明は、以下に示す顕著な効果を奏する。
【００７４】
（１）本発明の被記録媒体は、アルミナ水和物を主とするインク受容層が設けられているので、印字部の光学濃度が高く、染料定着性、発色性、光沢性、耐水性に優れた高画質画像を得ることができる。
【００７５】
（２）本発明の被記録媒体のアルミナ水和物含有インク受容層、シルク微粒子含有インク受容層はともに良好なインク吸収性を示すので、両面印刷が可能である。
【００７６】
（３）アルミナ水和物含有インク受容層、シルク微粒子含有インク受容層はともに空隙を有する層であり、インクは高速吸収されるので、両面印刷時、裏移りの発生をなくすことができる。
【００７７】
（４）多数枚積載し、１枚毎に印刷する場合に印刷面上のピックアップローラ跡で目立たなくすることができる。
【００７８】
（５）多数枚積載し、１枚毎に印刷する場合、重送現象を抑制することができる。