(57)【要約】【課題】塗布適性に優れ、且つ、耐熱性の高い有機電界発光素子用インキを提供し、また、当該有機電界発光素子用インキを用いて、発光特性及び耐熱性に優れた有機電界発光素子及び発光パネルを提供する。【解決手段】少なくとも下記式（１）【化１】2004165136.tif 000013（式中、Ｒは、電界の印加によって発光する有機化合物の残基を示す。）で表される構成単位を含む主鎖骨格を有するマレイミド系重合体を必須成分として含有する有機電界発光素子用インキである。また、当該有機電界発光素子用インキを用いて有機電界発光素子及び発光パネルを作製する。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも下記式（１）
【化１】
2004165136.tif 000011
（式中、Ｒは、電界の印加によって発光する有機化合物の残基を示す。）
で表される構成単位を含む主鎖骨格を有するマレイミド系重合体を必須成分として含有することを特徴とする、有機電界発光素子用インキ。
【請求項２】
前記式（１）においてＲが蛍光又はりん光発光性基である、請求項１に記載の有機電界発光素子用インキ。
【請求項３】
前記式（１）においてＲが、ピレン系化合物、ペリレン系化合物、ナフタレン系化合物、フェナントレン系化合物、テトラセン系化合物、キナクリドン系化合物、ジオキサジン系化合物、コロネン系化合物、フルオレセイン系化合物、クマリン系化合物、キノリン金属錯体化合物、希土類金属配位化合物、イリジウム配位化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物の残基からなる蛍光又はりん光発光性基である、請求項２に記載の有機電界発光素子用インキ。
【請求項４】
少なくとも下記式（１）
【化２】
2004165136.tif 000012
（式中、Ｒは、電界の印加によって発光する有機化合物の残基を示す。）
で表される構成単位を含む主鎖骨格を有するマレイミド系重合体を必須成分として含有する層を備えることを特徴とする、有機電界発光素子。
【請求項５】
前記式（１）においてＲが蛍光又はりん光発光性基である、請求項４に記載の有機電界発光素子。
【請求項６】
前記マレイミド系重合体を含有する層は、前記式（１）のＲが、ピレン系化合物、ペリレン系化合物、ナフタレン系化合物、フェナントレン系化合物、テトラセン系化合物、キナクリドン系化合物、ジオキサジン系化合物、コロネン系化合物、フルオレセイン系化合物、クマリン系化合物、キノリン金属錯体化合物、希土類金属配位化合物、イリジウム配位化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物の残基であるマレイミド系重合体を含有する発光層である、請求項５に記載の有機電界発光素子。
【請求項７】
前記請求項４乃至６いずれかに記載の有機電界発光素子を備えることを特徴とする、発光パネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機電界発光素子に含まれる発光層等の有機電界発光層を形成するために用いられる有機電界発光素子用インキ、及び、当該インキを用いて発光層等の有機電界発光層を形成した有機電界発光素子、及び、当該有機電界発光素子を用いて組み立てた発光パネルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、大きな占有空間と大きな重量を有するＣＲＴ（Cathode-Ray-Tube）ディスプレイに代わるディスプレイとして、フラットパネルディスプレイ（ＦＰＤ）が実用化されている。ＦＰＤとしては、現在、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）が各種携帯型電子機器やノート型パソコンや小型テレビのディスプレイとして一般に広く普及しているとともに、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）等のＬＣＤ以外のＦＰＤも実用化されている。
【０００３】
そのようなＦＰＤの一つとして、エレクトロルミネッセント（以下、ＥＬということがある）ディスプレイがある。ＥＬディスプレイは、比較的古くから開発が進められているが、フルカラー化や輝度や寿命などの点に課題があり、未だあまり普及していない。
【０００４】
また、ＥＬディスプレイの主要部分であるＥＬ素子の発光層としては、従来、無機化合物薄膜が用いられていたが、無機化合物薄膜を用いたＥＬ素子は、駆動電圧が高いと共に発光効率が低く、低輝度の表示しかできなかった。それに対して、近年、ＥＬ素子の発光層として、駆動電圧が低く、且つ、発光効率が高い有機化合物薄膜を用いたものが使われるようになった。また、有機化合物薄膜を用いた有機ＥＬ素子は、寿命の点で問題があったが、長寿命化が可能な発光材料の開発が進められ、ＬＣＤに対抗可能なレベルでの実用化も可能となった。
【０００５】
さらに最近、りん光発光材料は、蛍光発光材料に比べて２倍以上の高い発光効率が得られることから、発光材料の中でも注目されている。
【０００６】
このような発光層は、真空蒸着法により形成されるのが一般的であった。しかしながら、真空蒸着を行うために用いられる有機化合物は低分子量のものに限られ、低分子有機化合物を用いた有機ＥＬ素子においては、経時的に有機層の結晶化や凝集が起こり素子が劣化して、素子寿命に多大な影響を与えるといった問題がある。さらに、真空蒸着等の気相成膜法による場合は、大掛かりな蒸着装置が必要でコストが高いという問題があり、さらに、基板の大面積化が困難という問題がある。また、低分子有機化合物を溶剤に溶解又は分散させて塗工液を調製しようとしても溶解性、分散性が悪いため、均一で安定な塗工液が得られず、低分子有機化合物を湿式成膜法により利用することは困難である。
【０００７】
一方で、発光機能を有する高分子有機化合物を溶剤に溶解又は分散させて基板に塗布する湿式成膜法（スピンコーティング法、印刷法、インクジェット法等）によって上記発光層等を形成した有機ＥＬ素子が提案されている。溶媒を用いて基板に塗布する湿式成膜法は、真空蒸着法に比べてコストが安価で、基板の大面積化が可能というメリットがある。
【０００８】
上記発光層等に使用できる高分子有機化合物としては、ポリパラフェニレンビニレン（ＰＰＶ）、ポリフルオレン等の共役系高分子が知られている。しかしながら、現在知られている共役系高分子の発光効率は低いため、湿式成膜法を利用することはできるが、現状では充分な発光性能を得ることができない。
【０００９】
さらに特許文献１では、発光性低分子有機化合物にビニル基を導入し重合することで高分子化を行うことが提案されている。この高分子材料は、発光性低分子有機化合物の濃度を変えることにより目的に応じて発光強度を変えることができたり、高分子中に異なった発光性低分子有機化合物を組み合わせることにより、発光波長を変えることができるというメリットがあるが、ビニル基を重合した高分子は耐熱性が低いという問題がある。有機電界発光素子や発光パネルは作製する途中で高温に加熱する工程を経る場合があったり、表示装置の使用中に温度上昇の影響を受けるため、素子材料は、充分な耐熱性を有していないと、変色して色調を変えたり、輝度を低下させたりして表示品質を劣化させるという問題がある。
【００１０】
一方、マレイミド共重合体は、耐熱性と透明性が高い樹脂であり、これをカラーフィルターの着色層、保護膜等を形成する樹脂組成物のバインダー成分として用いることが、例えば、特許文献２や特許文献３等において提案されている。
【００１１】
【特許文献１】
特開平８−２４５７２６号公報
【特許文献２】
特開平９−３１１２１１号公報
【特許文献３】
特開平１０−３００９２２号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる事情を考慮して成し遂げられたものであり、その第一の目的は、塗布適性に優れ、且つ、耐熱性の高い有機電界発光素子用インキを提供することにある。
【００１３】
また、本発明の第二の目的は、上記したような本発明に係る有機電界発光素子用インキを用いて、発光特性及び耐熱性に優れた有機電界発光素子及び発光パネルを提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明において、上記第一の目的を達成するための有機電界発光素子用インキは、少なくとも下記式（１）
【００１５】
【化３】
2004165136.tif 000002
【００１６】
（式中、Ｒは、電界の印加によって発光する有機化合物の残基を示す。）
で表される構成単位を含む主鎖骨格を有するマレイミド系重合体を必須成分として含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明に係る有機電界発光素子用インキは、（１）マレイミド系重合体に含まれる有機発光化合物の残基を有する式（１）の構成単位の濃度を変えることにより、目的に応じて有機電界発光素子の発光強度を変えることができ、（２）マレイミド系重合体に含まれる式（１）の構成単位の有機発光化合物の残基の種類を変えるか、或いは、残基の種類が互いに異なる式（１）の構成単位を２種以上組み合わせることにより、有機電界発光素子の発光波長を変えることができ、（３）マレイミド系重合体に適当な共重合モノマーを導入することにより塗布適性を向上させたり、層の形態及び電気的性質を最適化することができる、というメリットを有する。
【００１８】
また、本発明に係る有機電界発光素子用インキは、耐熱性が高い前記マレイミド系重合体を電界発光素子用材料として用いるので、表示素子の製造時に高温に加熱する工程を経たとしても、黄変等の変色や輝度の低下を起こし難い。さらに、有機電界発光素子を製造するための加熱工程に曝される場合だけでなく、製造後に表示装置を日当たりの良い屋外に放置したり、使用中に表示装置の温度が上昇する等の理由で高温環境に曝される場合でも、黄変等の変色や輝度の低下が起こり難く、表示品質の劣化を防止することができる。従って、表示品質に優れ、しかも、耐久性に優れた有機電界発光素子が得られる。
【００１９】
また、本発明に係る有機電界発光素子用インキは、上記マレイミド系重合体を必須成分として含有し、溶剤への溶解又は分散性、及び、塗布適性に優れているため、溶媒を用いて基板に塗布する湿式成膜法によって有機電界発光素子を形成することが可能である。従って、本発明に係る有機電界発光素子用インキを用いる場合には、真空蒸着法に比べて製造コストが安価で、大面積の基板に容易に塗布することが可能である。
【００２０】
前記式（１）においてＲとしては、蛍光又はりん光発光性基を導入することができる。
【００２１】
前記式（１）においてＲが、ピレン系化合物、ペリレン系化合物、ナフタレン系化合物、フェナントレン系化合物、テトラセン系化合物、キナクリドン系化合物、ジオキサジン系化合物、コロネン系化合物、フルオレセイン系化合物、クマリン系化合物、キノリン金属錯体化合物、希土類金属配位化合物、イリジウム配位化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物の残基からなる蛍光又はりん光発光性基である場合には、発光能力が高く、且つ、耐熱性が高い発光層が得られるので、好ましい。
【００２２】
本発明において、上記第二の目的を達成するための有機電界発光素子は、少なくとも下記式（１）
【００２３】
【化４】
2004165136.tif 000003
【００２４】
（式中、Ｒは、電界の印加によって発光する有機化合物の残基を示す。）
で表される構成単位を含む主鎖骨格を有するマレイミド系重合体を必須成分として含有する層を備えることを特徴とする。
【００２５】
本発明に係る有機電界発光素子は、前記本発明に係る有機電界発光素子用インキを用いて形成することができる。従って、生産性が高く、大面積の表示領域を有し、且つ、表示品質の劣化が少ない耐久性の高い有機電界発光素子、及び当該有機電界発光素子を用いた表示品質に優れた発光パネルが得られる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
（１）マレイミド系重合体
本発明において用いられるマレイミド系重合体は、少なくとも下記式（１）
【００２７】
【化５】
2004165136.tif 000004
【００２８】
（式中、Ｒは、電界の印加によって発光する有機化合物の残基を示す。）
で表される構成単位を含む主鎖骨格を有することを特徴としている。
【００２９】
ここで本発明において、電界の印加によって発光する有機化合物（以下において「有機発光化合物」と称する）とは、電界の印加によって、それ自体が発光する有機化合物である。このような有機発光化合物には、例えば、有機ＥＬ材料として用いられる各種の蛍光発光性材料が含まれるが特に限定されず、りん光のような他の発光形式のものであってもよい。りん光は、励起三重項状態から発光し、励起一重項状態から発光する蛍光と比べて２倍以上の高い発光効率が得られるので、発光効率の点から好ましい。
【００３０】
また、本発明における有機発光化合物の残基とは、上記有機発光化合物から一つの原子又は原子団を取り除いた構造を有する一価の有機基であって、その有機電界発光に関する機能が消失せずに保持されているものをいう。
【００３１】
さらに、本発明において電界発光とは、上記有機発光化合物に電界を作用させることによって得られる発光を意味し、例えば、典型的な電界発光（Electroluminescence）による蛍光が含まれるが、これのみに限定されず、りん光のような他の発光形式のものであってもよい。
【００３２】
さらに、本発明において「塗布」とは特に断らない限り、典型的なコーティング法のほかにも、印刷法、インクジェット法等のように、支持体上に液体の層を形成できる方法を広く包含する。
【００３３】
上記マレイミド系重合体は、重合体の主要な主鎖構成単位であるマレイミド構造を有する繰り返し単位のＮ−置換位に、上記有機発光化合物の残基が共有結合した構造を有し、当該有機発光化合物の残基が有する発光特性が付与されているので、電界の印加によって発光することが可能である。
【００３４】
このマレイミド系重合体は、式（１）で表される構成単位のＮ−置換位に共有結合する有機発光化合物の残基を任意に選択することができるうえに、残基の種類が互いに異なる式（１）の構成単位を２種以上任意に組み合わせた連結構造とすることができるので、求められている発光特性に合わせて上記有機発光化合物の残基の種類及び組み合わせを自由に設計することが可能である。また、式（１）で表される構成単位に、該式（１）で表される構成単位と同じマレイミド骨格のＮ−置換位に、それ自体は発光性を持たないが有機発光化合物の発光特性を改善又は改変する機能を持つ化合物の残基（例えばドーピング性基）を置換した構成単位を組み合わせた連結構造とすることも可能である。従って、上記有機発光化合物単独では不可能又は実現困難であった特性（例えば、発光強度を変える、発光波長を変える等）を得ることができる。
【００３５】
また、このマレイミド系重合体は、マレイミドと重合可能なその他のモノマーとも共重合することができる。これにより、式（１）の構成単位の濃度を変えることができるため、例えば、有機電界発光素子の層形成に使用した場合に、目的に応じて発光強度を変えたり、溶剤への溶解・分散性、塗布適性を向上させたり、層の形態及び電気的性質を最適化することができる。
【００３６】
本発明のマレイミド系重合体は、溶剤への溶解又は分散性に優れ、塗布適正に優れたインキを調製することができるので、湿式成膜法によって有機電界発光素子又はその他の機能層を形成することが可能である。塗布適性に関しては特に、本発明に係るマレイミド系重合体に、従来真空蒸着法等の乾式成膜法でしか形成することができなかった蛍光又はりん光発光性を有する低分子化合物を有機発光化合物として導入することによって、これら低分子化合物の特性を有したまま湿式成膜法を用いることができるようになり、又、これら低分子化合物同士の組合せも自在に可能になるというメリットがある。
【００３７】
さらに、このマレイミド系重合体は、主鎖骨格がマレイミド構造を有するので耐熱性が高く、高温環境に曝されても黄変等の変色を起こし難い。
【００３８】
上記マレイミド系重合体の必須構成単位である式（１）中のＲとしては、上記したような様々な有機発光化合物の残基、例えば蛍光又はりん光発光性基を導入することが可能である。
【００３９】
蛍光又はりん光発光性基としては、有機ＥＬ蛍光性材料として知られている蛍光染料を始め、その他にも蛍光又はりん光発光性を有する様々な低分子化合物の残基等を用いることができる。蛍光発光性基としては、例えば、ピレン系化合物、ペリレン系化合物、ナフタレン系化合物、フェナントレン系化合物、テトラセン系化合物、キナクリドン系化合物、ジオキサジン系化合物、コロネン系化合物、フルオレセイン系化合物、クマリン系化合物、キノリン金属錯体化合物、スチリル系化合物、シロール系化合物、オキサジアゾール化合物等よりなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物の残基等が挙げられる。りん光発光性基としては、例えば、希土類金属配位化合物、イリジウム配位化合物等の残基等が挙げられる。
【００４０】
これらの中でも、ピレン系化合物、ペリレン系化合物、ナフタレン系化合物、フェナントレン系化合物、テトラセン系化合物、キナクリドン系化合物、ジオキサジン系化合物、コロネン系化合物、フルオレセイン系化合物、クマリン系化合物、キノリン金属錯体化合物、希土類金属配位化合物、イリジウム配位化合物よりなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物の残基は、発光能力が高く、且つ、耐熱性が高い発光層が得られるので、好ましい。
【００４１】
ピレン系化合物としては、ピレン、アミノピレン、ブロモピレン、クロロメチルピレン、ピレンブチルカルボン酸、ピレンメタノール等が挙げられ；ペリレン系化合物としては、ペリレン、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド等が挙げられ；ナフタレン系化合物としては、ナフタレン、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド、ナフタルイミド、アミノナフタレン等が挙げられ；フェナントレン系化合物としては、フェナンスレン、フェナントロリン、フェナンスレンキノン等が挙げられ；テトラセン系化合物としては、テトラセン、テトラセンキノン、アミノテトラセンルブレン等が挙げられ；キナクリドン系化合物としては、キナクリドン、ジクロロキナクリドン、Ｎ、Ｎ'−ジメチルキナクリドン、キナクリジン、ジベンゾキナクリドン等が挙げられ；ジオキサジン系化合物としては、ジオキサジン、Ｎ、Ｎ'−ジメチルジオキサジン、ジベンゾジオキサジンが挙げられ；コロネン系化合物としては、コロネン、コロネンジイミド、アミノコロネン等が挙げられ；フルオレセイン系化合物としては、フルオレセイン、フルオレセインクロリド、フルオレシン等が挙げられ；クマリン系化合物としては、クマリン、ベンゾチアゾイルジエチルアミノクマリン、クマロン等が挙げられ；キノリン金属錯体化合物としては、アルミニウム−トリキノリノール錯体、亜鉛−ジキノリノール錯体、リチウムボロン−テトラキノリノール錯体等が挙げられ；スチリル系化合物としては、ジスチリルベンゼン、ジスチリルアリーレン、ビスカルバゾールベンジジン等が挙げられ；希土類金属配位化合物としては、ユーロピウム−アセチルアセトン錯体、ユーロピウム−ジフェニルフェナントロリン錯体、ユーロピウム−ジベンゾイルメタン錯体等が挙げられ；イリジウム配位化合物としては、イリジウム−フェニルピリジン錯体、イリジウム−アセチルアセトン錯体、イリジウム−フェナントロリン錯体等が挙げられる。
【００４２】
この中でも、本発明に係るマレイミド系重合体を用いて発光層を形成する場合には、熱的安定性、発光特性の点から、ピレン、ペリレン、キナクリドン、クマリン、イリジウム配位化合物が特に好ましい。特にりん光発光性基であるイリジウム化合物は、蛍光発光性基よりも発光効率が良く、好ましい。
【００４３】
なお、有機発光化合物の残基は、前記マレイミド系重合体の溶解性及び発光波長の調節、発光効率の増加等を目的として、置換基を有していてもよい。有機発光化合物の残基に導入する置換基としては、例えば、アルキル基、アルコキシル基、ハロゲン基、ハロゲン化アルキル基等が挙げられる。
【００４４】
なおドーピング性基としては、ドーピング機能を有する低分子化合物の残基等を用いることができ、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル色素、テトラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン、キノキサリン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体等よりなる群から選ばれる少なくとも１つの化合物の残基等が挙げられる。
【００４５】
前記マレイミド系重合体は、それ自体に塗布成膜特性があり、別にバインダー材料を添加したりすることなく、求める発光性能を発現する発光層を容易に形成することができ、製造プロセスを単純化することができる。
【００４６】
マレイミド系重合体には、上記式（１）の必須構成単位の他に、蛍光又はりん光発光性基の濃度を変えて発光強度を調節するためや、溶解性等の塗布適性を向上させたりするため等に、マレイミドと共重合可能なその他の共重合成分を含むことができる。その他の共重合成分としては、例えば、Ｎ−置換マレイミドモノマーや、エチレン性二重結合やその他の二重結合を有する化合物等が挙げられる。Ｎ−置換マレイミドモノマーとしては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−メトキシフェニルマレイミド、Ｎ−クロロフェニルマレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド等の芳香族置換マレイミドのほか、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のアルキル置換マレイミドが挙げられる。エチレン性二重結合やその他二重結合を有する化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｍ−メトキシスチレン、ｐ−メトキシスチレン、インデン、ｐ−ビニルベンジルメチルエーテル、ｐ−ビニルベンジルグリシジルエーテル等の芳香族ビニル化合物；メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、ｓｅｃ−ブチルアクリレート、ｓｅｃ−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシブチルアクリレート、３−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、フェニルメタクリレート、メトキシトリエチレングルコールアクリレート、メトキシトリエチレングルコールメタクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノメタクリレート、２−アクリロイロキシエチルこはく酸、２−メタクリロイロキシエチルこはく酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−���ミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルアクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチルメタクリルアミド等の不飽和アミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ−ｎ−ブチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブチルメタクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができる。
【００４７】
この中でも、本発明におけるマレイミド共重合体の他の共重合成分としては、耐熱性、透明性、反応性の点から、スチレン系モノマーや（メタ）アクリレート系モノマーが好ましく、特に、スチレン、メチルメタクリレートが好ましい。前記その他の共重合成分は、単独でまたは２種以上を混合して使用することができる。
【００４８】
マレイミド系重合体は、要求される特性に合わせて最適な構成単位を選択した上で、構成単位の割合を調節する。構成単位の種類は何種類含まれても良く、また、各構成単位の割合は任意で含有することができる。
【００４９】
マレイミド系重合体に充分な発光特性と耐熱性を付与するためには、マレイミド系重合体に含まれる式（１）で表される構成単位の共重合割合が０．１モル％以上であることが好ましく、１０モル％以上であることが更に好ましく、３０モル％以上であることが特に好ましい。
【００５０】
本発明のマレイミド系重合体は、上記式（１）で表される構成単位と、その他の共重合成分としてのＮ−置換マレイミドモノマー単位の共重合割合の和が３０重量％以上であることが好ましく、５０重量％以上が更に好ましい。Ｎ−置換マレイミドモノマー単位の共重合割合の和が３０重量％を下回る場合には耐熱性が低下する恐れがあるため、必要とされる耐熱性に合わせて、上記式（１）及びその他のＮ−置換マレイミドモノマー単位の割合を調節する必要がある。
【００５１】
マレイミド系重合体の分子量は、溶剤溶解性と均一な成膜性を保持するために、重量平均分子量で１０００〜１０万が好ましく、１０００〜５万が最も好ましい。重量平均分子量が上記範囲であれば、溶剤溶解性、成膜性、耐熱性や熱安定性が好ましく保持される。
【００５２】
また、マレイミド系重合体は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）で測定した重量平均分子量と数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であることが好ましく、２．５以下が更に好ましく、２以下が最も好ましい。上記範囲であれば、耐熱性や熱安定性、発光特性が好ましく保持される。
【００５３】
本発明に係るマレイミド系重合体は、式（１）で表される構成単位に対応する１種又は２種以上のＮ−置換マレイミドモノマーを、必要に応じて他のモノマーと（共）重合させることによって合成することができる。
【００５４】
マレイミド系重合体の合成方法としては、公知の溶液重合、懸濁重合、乳化重合などを採用できるが、懸濁重合や乳化重合では懸濁剤や乳化剤が混入するため、透明性低下の原因となる恐れがあるほか、発光特性の低下を招く可能性があるため、溶剤存在下で共重合を行う溶液重合法によって得られたものを用いるのが好ましい。
【００５５】
重合反応における重合温度は、使用する重合開始剤に合わせて設定すれば良く、特に限定されないが、７０〜１５０℃が好ましく、１００〜１２０℃が更に好ましい。重合温度が上記範囲を下回ると、分解温度の低い開始剤を用いる必要があり、開始剤を冷却保存する設備が必要となるなど、工業的製造に不利である。一方、重合温度が上記範囲を上回ると、開始剤の分解温度に達する前に重合成分が熱重合し始めるため好ましくない。
【００５６】
上記の溶液重合で使用する溶剤は、溶液重合反応に支障なく、また、原料である重合成分と、生成したマレイミド系重合体の両方を溶解し得る液体であれば特に制限はなく、例えば、メタノール、エタノール、グリコール等の炭素原子数１〜３個の脂肪族アルコール；セロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類；カルビトール、ブチルカルビトール等のカルビトール類；酢酸セロソルブ、酢酸カルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のエステル類；ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；テトラヒドロフラン等の環状エーテル；シクロヘキサノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類；或いは、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド等の極性を有する有機溶剤を用いることができる。非水系の分散重合に用いられる溶剤は、原料である重合成分が溶解可能で、且つ、生成したマレイミド系重合体が不溶である液体であれば特に制限はなく、例えば、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサンのような液状の炭化水素、或いは、その他の非極性の有機溶剤を用いることができる。上記の溶液重合や非水系の分散重合に用いられる溶剤の量は、重合成分の合計重量に対して７０〜９５重量％が好ましく、８５〜９５重量％がより好ましい。溶剤の量が上記範囲であれば、重合終了時に増粘のため攪拌が不充分となる恐れがなく、生成するマレイミド系重合体の分子量が小さすぎる恐れもない。
【００５７】
マレイミド系重合体を製造するための重合開始剤としては、公知のラジカル重合開始剤である過酸化物、アゾ開始剤が好適に用いられる。重合開始剤は、重合温度に応じて適宜選択し、共重合成分の合計量に対して、通常、０．００１〜１．０重量％の割合で使用される。
【００５８】
マレイミド系重合体の分子量を調節するために、重合時に連鎖移動剤を用いることができ、例えば、α−メチルスチレンやメルカプタン系の連鎖移動剤を例示することができる。
【００５９】
重合反応の終了後に反応液から揮発分を除去してマレイミド系重合体を分離する方法としては、反応液を真空下で加熱する方法、反応液を貧溶媒中に投入して沈殿させ濾別する方法などを採用できる。
【００６０】
（２）有機電界発光素子用インキ
本発明において用いられる有機電界発光素子用インキは、少なくとも前記式（１）で表される構成単位を含む主鎖骨格を有するマレイミド系重合体を必須成分として含有することを特徴としている。
【００６１】
本発明に係る有機電界発光素子用インキは、（１）マレイミド系重合体に含まれる有機発光化合物の残基を有する式（１）の構成単位の濃度を変えることにより、目的に応じて有機電界発光素子の発光強度を変えることができ、（２）マレイミド系重合体に含まれる式（１）の構成単位の有機発光化合物の残基の種類を変えるか、或いは、残基の種類が互いに異なる式（１）の構成単位を２種以上組み合わせることにより、有機電界発光素子の発光波長を変えることができ、（３）マレイミド系重合体に適当な共重合モノマーを導入することにより塗布適性を向上させたり、層の形態及び電気的性質を最適化することができる、というメリットを有する。
【００６２】
また、本発明に係る有機電界発光素子用インキは、耐熱性が高い前記マレイミド系重合体を電界発光素子用材料として用いるので、表示素子の製造時に高温に加熱する工程を経たとしても、黄変等の変色や輝度の低下を起こし難い。さらに、有機電界発光素子を製造するための加熱工程に曝される場合だけでなく、製造後に表示装置を日当たりの良い屋外に放置したり、使用中に表示装置の温度が上昇する等の理由で高温環境に曝される場合でも、黄変等の変色や輝度の低下が起こり難く、表示品質の劣化を防止することができる。従って、表示品質に優れ、しかも、耐久性に優れた有機電界発光素子が得られる。
【００６３】
また、本発明に係る有機電界発光素子用インキは、上記マレイミド系重合体を必須成分として含有し、溶剤への溶解又は分散性、及び、塗布適性に優れているため、溶媒を用いて基板に塗布する湿式成膜法によって有機電界発光素子を形成することが可能である。従って、本発明に係る有機電界発光素子用インキを用いる場合には、真空蒸着法に比べて製造コストが安価で、大面積の基板に容易に塗布することが可能である。
【００６４】
さらに、本発明に係る有機電界発光素子用インキに含有するマレイミド系重合体によって、従来真空蒸着法等の乾式成膜法でしか形成することができなかった蛍光又はりん光発光性を有する低分子化合物に塗布適性が付与されて、これら低分子化合物の特性を有したまま湿式成膜法を用いることができるようになり、又、これら低分子化合物同士の組合せも自在に可能になるというメリットも有する。
【００６５】
本発明においては、上記マレイミド系重合体の合成によって得られた反応液は、そのまま有機電界発光素子用インキとして用いてもよいし、或いは、上記マレイミド系重合体を含有する反応液又は当該反応液から分離したマレイミド系重合体を溶剤に溶解又は分散させて塗布可能な濃度に調節し、さらに必要に応じて他の成分を加えることによって、有機電界発光素子用インキを調製してもよい。
【００６６】
有機電界発光素子用インキに配合される他の成分は、当該インキの用途により様々であるが、例えば、蛍光又はりん光発光性基を導入したマレイミド系重合体を用いた発光層用インキの場合には、発光効率の向上、発光波長を変化させる等の目的でドーピング剤を添加してもよい。このようなドーピング剤としては、例えば、ペリレン誘導体、クマリン誘導体、ルブレン誘導体、キナクリドン誘導体、スクアリウム誘導体、ポルフィリン誘導体、スチリル色素、テトラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、デカシクレン、フェノキサゾン、キノキサリン誘導体、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体等を挙げることができる。
【００６７】
本発明の有機電界発光素子用インキには、ヨーロッパ特許Ａ―５３２７９８号又は同Ａ−５６４２２４号記載のような不活性の接着剤、電荷輸送性物質、又は、不活性接着剤と電荷輸送性物質との混合物等を配合してもよい。
【００６８】
さらに、本発明の有機電界発光素子用インキには、各種添加剤も必要に応じて配合することができる。例えば、例えば、ポリシロキサンを配合して、レベリング性を向上させることが可能である。
【００６９】
本発明の有機電界発光素子用インキを調製するための溶剤としては、マレイミド系重合体を溶解し、高沸点であり、塗布性が良いことが望まれる。使用可能な溶剤としては、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、Ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコールなどのアルコール系溶剤；メトキシアルコール、エトキシアルコールなどのセロソルブ系溶剤；メトキシエトキシエタノール、エトキシエトキシエタノールなどのカルビトール系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、乳酸エチルなどのエステル系溶剤；アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤；メトキシエチルアセテート、エトキシエチルアセテート、エチルセロソルブアセテートなどのセロソルブアセテート系溶剤；メトキシエトキシエチルアセテート、エトキシエトキシエチルアセテートなどのカルビトールアセテート系溶剤；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル系溶剤；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどの非プロトン性アミド溶剤；γ−ブチロラクトンなどのラクトン系溶剤；ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレンなどの不飽和炭化水素系溶剤；Ｎ−ヘプタン、Ｎ−ヘキサン、Ｎ−オクタンなどの飽和炭化水素系溶剤などの有機溶剤、又は、それらの混合溶剤を例示することができる。
【００７０】
これらの溶剤の中では、溶解性の観点から乳酸エチル、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド等が、成膜性の観点からトルエン、キシレン等が各々好ましく、実際にはこれらの混合溶剤を使用するのが好ましい。
【００７１】
特に、後述するような回転処理工程を経て層を形成する場合には、塗布工程の後に回転処理工程を行うので、直ぐに揮発してしまっては回転処理工程の際の平滑度を確保することができないため、なるべく揮発性の低い溶媒を用いることが好ましい。具体的には、トリクロロエタン、キシレン、トルエン、エタノール、水、シクロヘキサノン、１，４−ジオキサン、ジフェニルエーテル、モノクロロベンゼン、メシチレン、シメン、フェネトール、アニソール、ドデシルベンゼン、テトラリン等を挙げることができる。
【００７２】
溶剤の使用量は、配合成分の溶解状態や塗布性を考慮して適宜調節するが、通常は、固形分濃度が０．５％〜５％程度となるように調節される。特に、後述するような回転処理工程を経て層を形成する場合には、このようなインキの濃度としては、形成する層の所望の膜厚、溶解もしくは分散させる材料、さらには溶媒の種類等によって大きく異なるものであるが、濃度が高すぎる場合は層を所望の薄さの膜厚とすることができず、低すぎる場合は平滑度を確保することが困難である。したがって、固形分濃度が、通常０．０１重量％〜２０重量％の範囲内、中でも０．１重量％〜１０重量％の範囲内、特に０．２重量％〜５．０重量％の範囲内の濃度が好適に用いられる。
【００７３】
このようにして得られた有機電界発光素子用インキは、発光層を形成するために好適に用いられる。
【００７４】
（３）有機電界発光素子
本発明に係る有機電界発光素子は、少なくとも前記式（１）で表される構成単位を含む主鎖骨格を有するマレイミド系重合体を必須成分として含有する層を備えることを特徴としている。
【００７５】
適宜選択した基材上に、上記本発明に係るマレイミド系重合体を含有するインキを湿式法により塗布し、必要に応じて乾燥及び／又は硬化させることにより発光層を形成し、有機電界発光素子を作製することができる。発光層は、発光層に電荷注入や電荷輸送の機能を付与した電荷注入層及び電荷輸送層と一体化された発光層であってもよい。
【００７６】
本発明に係る有機電界発光素子は、有機発光性材料として前記マレイミド系重合体を用いているので、上述したように、マレイミド系重合体に含まれる式（１）の構成単位の種類、濃度を変更し、又は、当該式（１）の構成単位を２種以上組み合わせることによって、有機電界発光素子の発光強度又は発光波長を変えることができ、或いは、マレイミド系重合体に適当な共重合モノマーを導入することにより塗布適性を向上させたり、電界発光素子に含まれる発光層の性質を最適化することができる、というメリットを有する。
【００７７】
また、上記マレイミド系重合体は耐熱性に優れているので、黄変等の変色や輝度の低下が起こり難く、表示品質の劣化が少ない、耐久性に優れた有機電界発光素子が得られる。
【００７８】
また、上記マレイミド重合体を含有する有機電界発光素子用インキは上述したように塗布適性に優れているため、湿式成膜法によって有機電界発光素子を形成することが可能である。従って、生産性が高く且つ大面積の有機電界発光素子が得られる。
【００７９】
以下、本発明に係る有機電界発光素子のうち、有機ＥＬ素子を例に挙げて説明をする。
【００８０】
本発明に用いられる基材としては、特に限定されるものではなく、電極層に必要な強度があれば電極層を兼ねるように形成されたものであってもよい。
【００８１】
基材の材質としては、用途に応じて、フレキシブルな材質であっても、硬質な材質であってもよい。具体的に用いることができる材料としては、例えば、ガラス、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリエステル、ポリカーボネート等を挙げることができる。これらの基材の材料は、発光層で発光された光が基材側を透過して取り出される場合は、透明な材質である必要があるが、基材と反対側に取り出される場合は、透明な材料に限定されるものではない。
【００８２】
また、基材の形状としては、枚葉状でも連続状でもよく、具体的な形状としては、例えば、カード状、フィルム状、ディスク状、チップ状等を挙げることができる。
【００８３】
前記マレイミド系重合体を必須成分として含有する層は、基材表面に形成された電極層上に形成する。電極層は、例えば真空スパッタリング、真空蒸着といった方法や、塗工液を塗布することにより形成する方法等により形成され、その製造方法は特に限定されるものではない。
【００８４】
また、この電極層は上記基材と同様に、発光層から発光された光の取り出し方向により、その透明性が要求されるか否かが異なり、基材側から光を取り出す場合は、透明な材料で形成される必要があり、また基材と反対側から取り出す場合は透明である必要はない。
【００８５】
さらに、上記電極層は、陽極であっても陰極であってもよいが、通常は陽極として形成される。このような陽極として形成される場合の電極層の材料としては、例えば、酸化インジウム錫（ＩＴＯ）、酸化インジウム、金のような仕事関数の大きな金属、ポリアニリン、ポリアセチレン、ポリアルキルチオフェン誘導体、ポリシラン誘導体のような導電性高分子等を挙げることができる。一方、この電極層が陰極として形成される場合に用いられる材料としては、ＭｇＡｇ等のマグネシウム合金、ＡｌＬｉ、ＡｌＣａ、ＡｌＭｇ等のアルミニウム合金、Ｌｉ、Ｃａをはじめとするアルカリ金属類、それらアルカリ金属類の合金のような仕事関数の小さな金属等を挙げることができる。
【００８６】
このような電極層が形成された基材の電極層が形成された面上にＥＬ層が形成される。ここで、ＥＬ層とは、発光層を含む１層もしくは複数層の有機層から形成されるものである。すなわち、ＥＬ層とは、少なくとも発光層を含む層であり、その層構成が有機層１層以上の層をいう。通常、塗布による湿式法でＥＬ層を形成する場合は、溶媒との関係で多数の層を積層することが困難であることから、１層もしくは２層の有機層で形成される場合が多いが、有機材料を工夫したり、真空蒸着法を組み合わせたりすることにより、さらに多数層とすることも可能である。
【００８７】
発光層以外にＥＬ層内に形成される層としては、正孔注入層や電子注入層といった電荷注入層、さらに、正孔輸送層、電子輸送層といった電荷輸送層、電荷注入層と一体化された電荷輸送層、その他、正孔ブロック層、電子ブロック層等のキャリアのつきぬけを防止し、効率よくキャリアの再結合させるための層等の様々な機能層を挙げることができる。
【００８８】
上記ＥＬ層の発光層を、本発明に係る有機電界発光素子用インキを用いて形成すると、本発明に係る有機電界発光素子を作製することができる。具体的には、電極層が形成された基材の電極層が形成された面上、又はすでに形成されたＥＬ層上に、本発明に係る有機電界発光素子用インキを塗布して発光層を形成する。
【００８９】
塗布方法は、特に限定されるものではなく、前記有機電界発光素子用インキを基材上に塗布することができる方法であればいかなる方法であっても用いることができる。具体的には、スピンコート法、ダイコート法、ビードコート法、もしくはブレードコート法等を挙げることができる。大面積であっても表面の平滑度が高く膜の均一性の高い層を得るためには、特開２００１−３５１７８０に開示されているような、ビードコート法等による塗布工程を経た後に、塗布した基材を回転させることにより有機層表面を平滑にする回転処理工程を経る製造方法を採用することが好ましい。
【００９０】
上記有機電界発光素子用インキを用いて発光層を形成する場合には、有機電界発光素子の種類、形成する層の種類によっても異なるが、例えば発光層又は電荷輸送性発光層を形成する場合には、膜厚は１０〜１００ｎｍが好ましく、更に５０〜９０ｎｍが好ましい。
【００９１】
前記インキを基材上に塗布した後、インキの性質に応じた硬化処理等が施されて、層が形成される。具体的には、自然乾燥や真空乾燥、さらには加熱することにより溶媒を除去する方法や、光等を照射して硬化させる方法等により処理されて層が形成される。
【００９２】
本発明において有機電界発光素子、例えば有機ＥＬ素子を作製する場合には、ＥＬ層の発光層を上記有機電界発光素子用インキを用いて形成し、さらに必要であれば他の方法により別の機能層を形成することによりＥＬ層を形成する。そして、ＥＬ層上に例えば第２の電極層を形成し、さらに保護層を形成し、封止する等、有機ＥＬ素子に必要な種々の部材を形成することにより、有機ＥＬ素子を得ることができる。
【００９３】
他の有機電界発光素子についても、上記方法に必要に応じて変更を加えた上で上記有機ＥＬ素子と同様に得ることができる。
【００９４】
このようにして、耐熱性が高く変色や輝度低下等の表示品質の劣化を起こさない高品質な有機電界発光素子を得ることができる。上記湿式法によれば、大面積の表示領域を有する有機電界発光素子とすることも可能である。
【００９５】
このようにして製造された有機電界発光素子は、モジュール工程を経て得られたモジュールと異方性導電膜（ＡＣＦ）等で熱圧着等され、これにより、発光パネルが得られる。
【００９６】
【実施例】
以下に示す実施例において「部」は重量部である。
【００９７】
（実施例１）
＜Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド重合体の合成＞
２０ｍｌ反応容器に、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド（東京化成工業（株）製）を５部、溶媒としてジメチルホルムアミドを９５部、重合開始剤として商品名パーブチル−Ｏ（日本油脂製）を０．１５部入れ、気相部を窒素置換後、７０℃のオイルバスにて加熱し重合反応を開始した。反応開始５時間後に、パーブチル−Ｏを０．１部追加し、更に７０℃で３時間反応を継続して、下記式（２）で表されるＮ−（１−ピレニル）マレイミドホモポリマーを合成した。その後、室温に冷却し、大量のメタノール中に投入し、ポリマーを析出させた。ポリマーをろ過し、メタノールで洗浄後、１００℃の真空乾燥器にて乾燥した。得られたポリマーの重量から計算される収率は４０％であった。
【００９８】
【化６】
2004165136.tif 000005
【００９９】
（式中、ｎは整数である。）
（実施例２）
＜Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド−スチレン共重合体の合成＞
２０ｍｌ反応容器に、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド（東京化成工業（株）製）を３．７部、スチレンを１．３部、溶媒としてジメチルホルムアミドを９５部、重合開始剤として、商品名パーブチル−Ｏ（日本油脂製）を０．１部入れ、実施例１と同じ条件で重合反応を行って、下記式（３）で表されるＮ−（１−ピレニル）マレイミド−スチレン共重合体を合成した。得られたポリマーの重量から計算される収率は、９５％であった。
【０１００】
【化７】
2004165136.tif 000006
【０１０１】
（交互共重合体である。式中、ｍ及びｎは各々整数である。）
（実施例３）
＜Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド−ＭＭＡ共重合体の合成＞
２０ｍｌ反応容器に、Ｎ−（１−ピレニル）マレイミド（東京化成工業（株）製）を３．７部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を１．３部、溶媒としてジメチルホルムアミドを９５部、重合開始剤として、商品名パーブチル−Ｏ（日本油脂製）を０．１部入れ、実施例１と同じ条件で重合反応を行って、下記式（４）で表されるＮ−（１−ピレニル）マレイミド−ＭＭＡ共重合体を合成した。得られたポリマーの重量から計算される収率は、９５％であった。ポリスチレンを標準物質とするＧＰＣで求めた重量平均分子量は３４００であった。
【０１０２】
【化８】
2004165136.tif 000007
【０１０３】
（ランダム共重合体である。式中、ｍ及びｎは各々整数である）
（実施例４）
（Ｎ-３-(２-フェニルピリジル)マレイミド−ＭＭＡ共重合体イリジウムアセチルアセナート錯体の合成）
（共重合体の合成）
２０ｍｌ反応容器に、Ｎ−３−(２−フェニルピリジル)マレイミドを３．８５部、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）を６．１５部、溶媒としてメチルエチルケトンを９０部、重合開始剤として、パーブチル−Ｏ（日本油脂製）を０．２部入れ、気相部を窒素置換後、８０℃のオイルバスにて加熱し重合反応を開始した。そのまま５時間重合反応を継続し、Ｎ−３−(２−フェニルピリジル)マレイミド(２０mol％)−ＭＭＡ(８０mol％)共重合体を合成した。
【０１０４】
その後、室温に冷却し、大量のメタノール中に投入し、ポリマーを析出させた。ポリマーをろ過し、メタノールで洗浄後、１００℃の真空乾燥器にて乾燥した。得られたポリマーの重量から計算される収率は、８０％であった。
【０１０５】
（２）錯体の合成
３０ｍｌ反応容器に、上記方法で得られたＮ−３−(２−フェニルピリジル)マレイミド(２０mol％)−ＭＭＡ(８０mol％)共重合体を０．３２５部、Ｉｒ（acac）３を０．２４９部、溶媒としてグリセリンを５部、ジエチレングリコールジメチルエーテルを５部入れ、窒素気流下に１８０℃で１２時間反応させた。更に一旦室温に冷却したあとクロロホルム１０部を加え、クロロホルムの還流下に１２時間反応させた。なお、Ｉｒ（acac）３の（acac）はアセチルアセトナート配位子を示す。
【０１０６】
その後、反応混合物をクロロホルム２０部で希釈し、希塩酸水溶液で洗浄した。更にイオン交換水で５回洗浄したのち、有機層から溶媒を留去し、再度１部のクロロホルムに溶解させ、大量のメタノール中に投入して黄色粉末を沈殿させ、これを濾過した。濾別した沈殿を１００℃の真空乾燥器にて乾燥し、下記式（５）で表されるＮ-３-(２-フェニルピリジル)マレイミド−ＭＭＡ共重合体のイリジウムアセチルアセトナート錯体を０．４部得た。イリジウムの元素分析から求めたＮ-３-(２-フェニルピリジル)マレイミド単量体単位の錯体化率は６０％であった。ポリスチレンを標準物質とするＧＰＣで求めた重量平均分子量は１８０００であった。
【０１０７】
【化９】
2004165136.tif 000008
【０１０８】
（ランダム共重合体である。式中、ｍ及びｎは各々整数である）
（実施例５）
＜Ｎ-３-(２-フェニルピリジル)マレイミド−ＭＭＡ共重合体のイリジウムフェニルピリジン錯体の合成＞
上記実施例４と同様の手順で、同じ原料共重合体、すなわち、Ｎ−３−(２−フェニルピリジル)マレイミド(２０mol％)−ＭＭＡ(８０mol％)共重合体を合成した。
【０１０９】
３０ｍｌ反応容器に、Ｉｒ(acac)３を０．２４９部、２-フェニルピリジンを０．１５５部、溶媒としてグリセリン５部を加えた。窒素気流下１８０℃で４時間反応させ、Ｉr(Ppy)２(acac)を合成した。更に、あらかじめ用意しておいた上記Ｎ-３-(２-フェニルピリジル)マレイミド−ＭＭＡ共重合体を０．３２５部、ジエチレングリコールジメチルエーテルを５部入れ、窒素気流下に１８０℃で１２時間反応させた。更に一旦室温に冷却したあとクロロホルムを１０部加え、クロロホルムの還流下に１２時間反応させた。なお、上記（acac）はアセチルアセトナート配位子、上記（Ppy）はフェニルピリジル配位子を示す。
【０１１０】
その後、反応混合物をクロロホルム２０部で希釈し、希塩酸水溶液で洗浄した。更にイオン交換水で５回洗浄したのち、有機層から溶媒を留去し、再度１部のクロロホルムに溶解させ、大量のメタノール中に投入して黄色粉末を沈殿させ、これを濾過した。濾別した沈殿を１００℃の真空乾燥器にて乾燥し、下記式（６）で表されるＮ-３-(２-フェニルピリジル)マレイミド―ＭＭＡ共重合体のイリジウムフェニルピリジン錯体を０．４部得た。イリジウムの元素分析から求めたＮ-３-(２-フェニルピリジル)マレイミド単量体単位の錯体化率は２０％であった。ポリスチレンを標準物質とするＧＰＣで求めた重量平均分子量は１８０００であった。
【０１１１】
【化１０】
2004165136.tif 000009
【０１１２】
（ランダム共重合体である。式中、ｍ及びｎは各々整数である）
（発光材料の評価）
（１）成膜性の評価
実施例１〜５で得られた重合体、共重合体、又は錯体を、溶解性を考慮して、各々、表１の溶媒に溶解し、各発光材料の０．５重量％溶液を調製した。得られた溶液を、それぞれ無アルカリガラス基板上にスピンコーティング法により塗布した結果、均一な透明塗布膜が形成された。
【０１１３】
【表１】
2004165136.tif 000010
【０１１４】
（２）発光特性の評価
上記成膜性の評価と同様に調整した実施例１〜５の重合体、共重合体、又は錯体の０．５重量％溶液を検体として、分光蛍光光度計（（株）日立製作所製Ｆ−４５００）により、発光特性を評価した。実施例１〜３の結果を図１、実施例４及び５の結果を図２に示す。図に示すように、３８０ｎｍ（実施例１、実施例３〜５）及び４０５ｎｍ（実施例２）の励起波長により、良好な発光を確認した。
【０１１５】
（３）耐熱性の評価
実施例１で得られたＮ−（１−ピレニル）マレイミド重合体を坩堝に入れ、１５０℃のオーブン中で１時間加熱したサンプルを用い、そのテトラヒドロフラン０．５重量％溶液を調製し、同様に発光特性を評価した結果、劣化は認められず、図１と同様の発光を示した。
【０１１６】
（有機ＥＬ素子の作製及び評価）
（１）有機ＥＬ素子の作製
ガラス基板上にＩＴＯの透明導電性膜が成膜された基板を所望の形状にパターニングした後、洗浄及びＵＶ／オゾン処理を施した。次いで、ポリ−３，４−エチレンジオキシチオフェン／ポリスチレンスルフォネート水分散液（略称PEDOT/PSS、商品名Baytron PTP AI 4083、バイエル社製）を洗浄基板上に滴下し、スピンコートした。その後１４０℃のホットプレート上で１０分間加熱乾燥することにより、１００ｎｍの正孔輸送層を形成した。
【０１１７】
続いて、実施例１〜５で得られた重合体、共重合体、又は錯体を、各々、ジクロロエタンに溶解し、各発光材料の１重量％ジクロロエタン溶液（マレイミド重合体のインキ）を調製した。このインキを上記の正孔輸送層上にスピンコートし、その後１００℃のホットプレート上で減圧加熱乾燥することにより、１００ｎｍの発光層を形成した。さらに、１．０×１０−６Ｔｏｒｒの真空条件下で、金属カルシウムを０．２ｎｍ／ｓの成膜速度で２０ｎｍ真空蒸着し、更にその上に銀を２ｎｍ／ｓの成膜速度で８０ｎｍ真空蒸着して電極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。
【０１１８】
（２）有機ＥＬ素子の動作確認
得られた各有機ＥＬ素子のＩＴＯの電極を可変直流電源の陽極に、銀の保護層を陰極にそれぞれ接続し、１０Ｖの直流電圧を印加したところ、それぞれの発光層から良好なＥＬ発光が確認された。
【０１１９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の有機電界発光素子用インキに含有されるマレイミド系重合体は、重合体の主要な主鎖構成単位であるマレイミド構造を有する繰り返し単位のＮ−置換位に、有機発光化合物の残基が共有結合した構造を有する。
【０１２０】
このマレイミド系重合体は、式（１）で表される構成単位のＮ−置換位に共有結合する有機発光化合物の残基を任意に選択することができる上に、互いに異なる残基を有する式（１）で表される構成単位を２種以上自由に組み合わせた連結構造とすることができ、さらに、マレイミドと重合可能なその他のモノマーとも共重合することができる。また、このマレイミド系重合体は、主鎖骨格がマレイミド構造を有するので耐熱性が高く、高温環境に曝されても黄変等の変色を起こし難い。
【０１２１】
従って、本発明に係る有機電界発光素子用インキは、（１）マレイミド系重合体に含まれる有機発光化合物の残基を有する式（１）の構成単位の濃度を変えることにより、目的に応じて有機電界発光素子の発光強度を変えることができ、（２）マレイミド系重合体に含まれる式（１）の構成単位の有機発光化合物の残基の種類を変えるか、或いは、残基の種類が互いに異なる式（１）の構成単位を２種以上組み合わせることにより、有機電界発光素子の発光波長を変えることができ、（３）マレイミド系重合体に適当な共重合モノマーを導入することにより塗布適性を向上させたり、層の形態及び電気的性質を最適化することができる、というメリットを有する。
【０１２２】
また、本発明に係る有機電界発光素子用インキは、耐熱性が高い前記マレイミド系重合体を電界発光素子用材料として用いるので、表示素子の製造時に高温に加熱する工程を経たとしても、黄変等の変色や輝度の低下を起こし難い。さらに、有機電界発光素子を製造するための加熱工程に曝される場合だけでなく、製造後に表示装置を日当たりの良い屋外に放置したり、使用中に表示装置の温度が上昇する等の理由で高温環境に曝される場合でも、黄変等の変色や輝度の低下が起こり難く、表示品質の劣化を防止することができる。従って、表示品質に優れ、しかも、耐久性に優れた有機電界発光素子が得られる。
【０１２３】
また、本発明に係る有機電界発光素子用インキは、上記マレイミド系重合体を必須成分として含有し、溶剤への溶解又は分散性、及び、塗布適性に優れているため、溶媒を用いて基板に塗布する湿式成膜法によって有機電界発光素子を形成することが可能である。従って、本発明に係る有機電界発光素子用インキを用いる場合には、真空蒸着法に比べて製造コストが安価で、大面積の基板に容易に塗布することが可能である。
【０１２４】
さらに、本発明に係る有機電界発光素子用インキに含有するマレイミド系重合体によって、従来真空蒸着法等の乾式成膜法でしか形成することができなかった蛍光又はりん光発光性を有する低分子化合物に塗布適性が付与されて、これら低分子化合物の特性を有したまま湿式成膜法を用いることができるようになり、又、これら低分子化合物同士の組合せも自在に可能になるというメリットも有する。
【０１２５】
さらに、本発明に係る有機電界発光素子用インキを用いれば、生産性が高く、大面積の表示領域を有し、且つ、表示品質の劣化が少ない耐久性の高い有機電界発光素子、及び当該有機電界発光素子を用いた表示品質に優れた発光パネルが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】発光特性の評価結果を示すスペクトルである。
【図２】発光特性の評価結果を示すスペクトルである。
【図１】
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【図２】
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