(57)【要約】【課題】質量平均粒子径が１〜５０μｍであり、粒子径が小さく、かつ、ばらつきが小さいポリマー粒子および、該ポリマー粒子を生産性よく製造するためのポリマー粒子の製造方法を提供する。【解決手段】光重合開始剤を溶解した重合性単量体を、多孔質ガラス膜を通して水相中に圧入することによりエマルションを連続的に生成する油水エマルション製造工程と、得られたエマルションに活性光線を照射することにより連続的に重合するポリマー粒子分散液製造工程を有するポリマー粒子の製造方法である。【選択図】  図１
2004352882.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光重合開始剤と重合性単量体を、多孔質ガラス膜を通して水相中に圧入することによりエマルションを連続的に生成する油水エマルション製造工程と、得られたエマルションに活性光線を照射することにより連続的に重合するポリマー粒子分散液製造工程を有することを特徴とするポリマー粒子の製造方法。
【請求項２】
ポリマー粒子分散液を噴霧乾燥することにより粉体化する粉体化工程を有することを特徴とする請求項１に記載のポリマー粒子の製造方法。
【請求項３】
前記粉体化工程において、噴霧乾燥機の運転条件が下記の式（１）を満足することを特徴とする請求項２に記載のポリマー粒子の製造方法。
４０℃＜Ｔｄｏｕｔ＜Ｔｏｕｔ・・・（１）
（但し、Ｔｄｏｕｔ：噴霧乾燥機出口の乾燥ガス露点温度［℃］、Ｔｏｕｔ：噴霧乾燥機出口の乾燥ガス温度［℃］）
【請求項４】
請求項１〜請求項３のいずれかに記載のポリマー粒子の製造方法により得られ、質量平均粒子径が１〜５０μｍの範囲であることを特徴とするポリマー粒子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶スペーサー、トナー、光拡散剤、艶消し剤、機能性担体、化粧品、樹脂用の添加剤、塗料用の添加剤として用いられる、粒子径のそろった、質量平均粒子径が１〜５０μｍの範囲のポリマー粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶スペーサー、トナー、光拡散剤、艶消し剤、機能性担体、化粧品、樹脂用の添加剤、塗料用の添加剤として用いられるポリマー微粒子には、粒子径がミクロンオーダーであり、かつ粒子径が均一であることが求められている。
従来、水系媒体中で、ミクロンオーダーで粒子径の均一なポリマー粒子を製造する方法に関しては多くの報告がある。
例えば、乳化重合やソープフリー重合によりシード粒子を作製し、これを多段シード重合や膨潤シード重合により所望の粒子径まで大きくする方法が報告されている（例えば、特許文献１、２参照。）。
また、近年、宮崎工業試験場において開発されたＳＰＧ（Ｓｉｒａｕｓ  Ｐｏｒｏｕｓ  Ｇｌａｓｓ、ＣａＯ−Ａｌ２Ｏ３−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２系多孔質ガラス）膜の、単分散に近い細孔径分布を持つという特徴を利用して、ＳＰＧ膜の細孔を通して油相を水相に押出すことにより、粒度分布の極めて狭い油水エマルションを作製する方法（ＳＰＧ膜乳化法）が開示されている（特許文献３参照。）。ＳＰＧ膜乳化法は新しい乳化技術として注目されており、ＳＰＧ膜の細孔を通して重合性モノマーを水相に押出し、重合性モノマー滴が水相中に分散したエマルションを重合することにより、粒子径のそろったポリマー粒子を得られるという報告がある（例えば、特許文献４、５参照。）。
一方、ノズルやオリフィス等の開口部から油相を一定流量で水相中に押出すことでエマルションを作製した後に、光重合を行うことにより、攪拌等のせん断力を与えずに重合を行うことで、粒子径が１００〜３０００μｍの粒子径のそろったポリマー粒子を得られるという報告がある（例えば、特許文献６参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１１−３２６９１５号公報
【特許文献２】
特開平８−１３４１１５号公報
【特許文献３】
特公平８−２４１６号公報
【特許文献４】
特開平６−４９１０４号公報
【特許文献５】
特開平１１−６０６１５号公報
【特許文献６】
特開２００２−３２２２０３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、シード粒子をシード重合、膨潤シード重合等により大きくする方法では、工程が多段になるために煩雑になる。さらに、得られるポリマー粒子の粒子径がばらつくため、カラム充填剤、トナー、液晶スペーサー等のように、精密な粒子径の均一性が要求される用途では、一般に分級工程が必須となり、工程数がさらに増加する。
また、ＳＰＧ膜乳化法により得られた単分散性の高いエマルションを攪拌槽等で重合することによりポリマー粒子を製造する方法では、重合工程でせん断力によりモノマー液滴が分裂したり、重合の進行過程において液滴の合一が起こったりするため、ポリマー粒子の粒径がばらつき、分級工程が必須となる。
また、ノズルやオリフィス等の開口部から油相を一定流量で水相中に押出すことでエマルションを作製したのち光重合する方法では、１００μｍよりも小さい粒子を製造することが困難である、生産性が悪い等の問題点が残った。
【０００５】
さらに、要求される最終製品の形態は粉体である場合がほとんどであるため、乾燥工程が必須となる。一般に、ポリマー粒子を乾燥すると粒子どうしの融着が起こることから、乾燥工程の後に粉砕工程が必要となる場合が多い。粉砕工程を要しない乾燥方法として、例えば熱風乾燥機を用いてポリマー粒子分散液の最低造膜温度未満の温度で長時間かけて乾燥する方法等があるが、このような乾燥方法は、生産性を著しく低下させる。
【０００６】
本発明は前記課題を解決するためになされたもので、粒子径がミクロンオーダーで、かつ、粒子径のばらつきが小さいポリマー粒子および、該ポリマー粒子を生産性よく製造するためのポリマー粒子の製造方法を提供することを目的とする。
さらに、ポリマー粒子径の均一性を維持し、かつ生産性よくポリマー粒子の乾燥粉体を得ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するべく鋭意検討した結果、膜乳化法により作製した単分散性の高いエマルションを、光重合を用い、攪拌等のせん断力をかけることなく瞬時に重合することで、単分散性の高いポリマー粒子を生産性良く製造できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち本発明の製造方法は、光重合開始剤と重合性単量体を、多孔質ガラス膜を通して水相中に圧入することによりエマルションを連続的に生成する油水エマルション製造工程と、得られたエマルションに活性光線を照射することにより連続的に重合するポリマー粒子分散液製造工程を有することを特徴とする。
【０００８】
さらに、本発明者らは、ポリマー粒子分散液を特定の条件下で噴霧乾燥することにより、粉砕・分級工程無しに、高い単分散性を保持してポリマー粒子を粉体として回収できることを見出した。
すなわち、本発明の製造方法は、ポリマー粒子分散液を噴霧乾燥することにより粉体化する粉体化工程をさらに有することが好ましい。
前記粉体化工程において、噴霧乾燥機の運転条件は下記の式（１）を満足することが好ましい。
４０℃＜Ｔｄｏｕｔ＜Ｔｏｕｔ・・・（１）
（但し、Ｔｄｏｕｔ：噴霧乾燥機出口の乾燥ガス露点温度［℃］、Ｔｏｕｔ：噴霧乾燥機出口の乾燥ガス温度［℃］）
【０００９】
本発明のポリマー粒子は、前記の製造方法によって得られ、粒子径が１〜５０μｍの範囲であることを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリマー粒子の製造方法は、光重合開始剤と重合性単量体を、多孔質ガラス膜を通して水相中に圧入することによりエマルションを連続的に生成する油水エマルション製造工程を有する。
【００１１】
本発明に用いられる重合性単量体は、活性光線、特に紫外線により重合可能であれば特に限定されない。例えば、アクリル酸誘導体が挙げられる。アクリル酸誘導体としては、イソアミルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレートなどの単官能のもの、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール等の多官能アクリレートが挙げられる。これらは１種類あるいは２種類以上を混合して用いることができる。
【００１２】
本発明に用いられる光重合開始剤としては、既知のものを使用できる。例えば、２，２−ジメトキシ−１，２ジフェニルエタン１−オン（例えばチバスペシャリティーケミカルズ社：イルガキュア６５１）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン（同  チバスペシャリティーケミカルズ社：イルガキュア１８４）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン１−オン（同  チバスペシャリティーケミカルズ社：ダロキュア１１７３）、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（同  ＢＡＳＦ社：ルシリンＴＰＯ）等が挙げられる。
【００１３】
本発明の油水エマルション製造工程に用いられる多孔質ガラス膜は、ガラスの加熱処理によるミクロな相分離現象を利用して製造され、均一な細孔径を有する。
例えば、特公昭６２−２５６１８号公報に開示されたＣａＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３系多孔質ガラス、特公昭６３−６６７７７号公報および米国特許第４，６５７，８７５号明細書に開示されたＣａＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｎａ３Ｏ３系多孔質ガラスおよびＣａＯ−Ｂ２Ｏ３−ＳｉＯ２−Ａｌ２Ｏ３−Ｎａ２Ｏ−ＭｇＯ系多孔質ガラスなどが挙げられる。
これらの多孔質ガラスは、細孔径の分布が極めて狭い範囲内にコントロールされており、かつ細孔が円筒状であることを特徴とする。
本発明においては、多孔質ガラス膜を使用することにより、粒径が多孔質ガラス膜の細孔径に対応した、単分散性の高いエマルションを作製することができる。
【００１４】
多孔質ガラス膜の厚さは、特に限定されるものではないが、強度、エマルション製造時の抵抗（水圧）などを考慮して、０．３〜２ｍｍ程度とすることが好ましい。
多孔質ガラス膜の細孔径は、通常、１ｎｍ〜１０μｍ程度の範囲で自由に設計し、均一な孔径の多孔質ガラス膜を得ることができる。
【００１５】
本発明の油水エマルション製造工程において、光重合開始剤と重合性単量体を、多孔質ガラス膜を通して水相中に圧入するときの圧力は、多孔質ガラス膜の細孔径や所望のエマルション液滴径により変化するため一概には決定しないが、多孔質ガラス膜を通過させて、重合性単量体を水相中に圧入するのに必要な最小圧力の１〜１０倍に設定することが好ましい。
【００１６】
本発明の油水エマルション製造工程においては、水相中にアニオン性界面活性剤および／または分散助剤を溶解しておくことが好ましい。界面活性剤および分散助剤の濃度は臨界ミセル濃度（ＣＭＣ）未満とすることが好ましい。界面活性剤および分散助剤の種類は特に限定されないが、例えば、アニオン性界面活性剤として、オレイン酸ナトリウムなどのカルボン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸塩、ドデシル硫酸ナトリウムなどの硫酸エステル塩等が例示され、分散助剤として、ポリビニルアルコールなどの高分子系分散助剤等が例示される。
【００１７】
本発明のポリマー粒子の製造方法は、油水エマルション製造工程において得られたエマルションに活性光線を照射することにより連続的に重合するポリマー粒子分散液製造工程を有する。
本発明に用いられる活性光線としては、例えば、紫外線が挙げられる。前記活性光線の光源としては、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【００１８】
活性光線の照射量および照射時間は、少なくともモノマー液滴の表面が変形せず、液滴どうしが合一しない程度に重合するまでとすることが好ましい。
なお、活性光線の照射を終了し、ポリマー粒子分散液を回収した後には、攪拌を行ってもよい。
【００１９】
本発明においては、活性光線を照射して連続的に光重合を行うことにより、攪拌等によるせん断力をかけることなく瞬時に重合を行うことができ、単分散性の高いポリマー粒子を製造することができる。
【００２０】
本発明は、ポリマー粒子分散液製造工程によって得られたポリマー粒子分散液を、噴霧乾燥することにより粉体化する粉体化工程を有することが好ましい。
【００２１】
前記粉体化工程に使用する噴霧乾燥機としては、乾燥室を備え、この乾燥室内においてラテックスを微細な液滴とし、これを乾燥用加熱ガス中に噴出させることにより、ポリマー粒子の乾燥粉体が得られるものであれば特に制限はない。
また、噴霧乾燥機の容量にも特に制限がなく、実験室で使用するような小規模なスケールであっても、工業的に使用するような大規模なスケールであってもよい。
【００２２】
前記粉体化工程においては、乾燥粉体を乾燥用加熱ガスから分離、回収する装置を用いることが好ましい。粉体の回収方法は特に制限されず、遠心方式によるサイクロン、バッグフィルター等を用いて乾燥粉体を回収することができる。
【００２３】
前記噴霧乾燥機において、液滴発生方式、乾燥条件などは特に制限されるものではなく、例えば液滴発生方式として回転円盤型式、圧力ノズル式、二流体ノズル式、加圧二流体ノズル式などのいずれの方式も使用できる。
【００２４】
また、乾燥用加熱ガスとしては、空気、低酸素濃度ガスを使用できる。
乾燥用加熱ガスの温度は、乾燥するポリマー粒子分散液の処理量等により熱バランスが変化するため、一概には決定しないが、噴霧乾燥機入口における温度（乾燥ガス入口温度）が１３０℃〜２００℃程度であると、十分な乾燥速度が得られるため好ましい。
なお、噴霧乾燥機入口とは、噴霧乾燥機における乾燥用加熱ガスの入口であり、噴霧乾燥機出口とは、噴霧乾燥機における乾燥用加熱ガスの出口である。
【００２５】
本発明においては、噴霧乾燥機の運転条件が下記の式（１）を満足することがさらに好ましい。
４０℃＜Ｔｄｏｕｔ＜Ｔｏｕｔ・・・（１）
（但し、Ｔｄｏｕｔ：噴霧乾燥機出口の乾燥ガス露点温度［℃］、Ｔｏｕｔ：噴霧乾燥機出口の乾燥ガス温度［℃］）
噴霧乾燥機の運転条件が上記の式（１）を満足することにより、熱履歴を緩やかにする、すなわち被乾燥物（粉体）が高温にさらされる時間を短くすることができ、粉体どうしの融着を伴わずにポリマー粒子を回収することができる。
【００２６】
ここで、乾燥室出口における乾燥用加熱ガスの露点温度Ｔｄｏｕｔは、乾燥室出口における乾燥用加熱ガスの水蒸気濃度（ｋｇ−水蒸気／ｋｇ−乾燥ガス）から、下記の式（２）、式（３）（Ａｎｔｏｉｎｅの式）を用いて求めることができる。
Ｈｇ＝０．６２×Ｐ／（１０１３２０−Ｐ）・・・（２）
ｌｎ（Ｐ）＝Ａ−（Ｂ／（Ｃ＋Ｔｄｏｕｔ＋２７３．１５））・・・（３）
（Ｈｇ：噴霧乾燥機の出口ガスの水蒸気濃度（ｋｇ−水蒸気／ｋｇ−乾燥ガス）、Ａ＝２３．１９６４、Ｂ＝３８１６．４４、Ｃ＝−４６．１３）
【００２７】
さらに、乾燥ガスの湿度が高いほど粉塵爆発や発火の危険性が低減され、さらにポリマー粒子同士の融着が起こりにくくなることから、噴霧乾燥機出口の乾燥ガス露点温度（Ｔｄｏｕｔ）は高いほうが好ましい。
ただし、結露を防止するために、下記の式（４）を満足することがさらに好ましい。
４０℃＜Ｔｄｏｕｔ＜（Ｔｏｕｔ−１０）・・・（４）
さらに、噴霧乾燥機出口の乾燥ガス温度（Ｔｏｕｔ）がポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）よりも低くなるように運転すると、ポリマー粒子同士の融着が起こりにくくなるため好ましい。
【００２８】
本発明の製造方法により得られるポリマー粒子は、粒子径のばらつきが小さく、かつ質量平均粒子径が１〜５０μｍの範囲である。粒子径が均一であることから、分級工程を必要とせず、生産性よくポリマー粒子を回収することができる。また、質量平均粒子径が１〜５０μｍの範囲では、粒子径のばらつきが小さいものを得ることができる。質量平均粒子径が１μｍ未満であるとコロイド的に不安定となり、５０μｍよりも大きいと粒子径のばらつきを小さくすることが困難となるため好ましくない。
【００２９】
以上説明したように、本発明のポリマー粒子の製造方法では、多孔質ガラス膜を使用することにより、単分散性の高い油水エマルションを作製することができる。この油水エマルションについて、活性光線を照射して連続的に光重合を行うことにより、攪拌等によるせん断力をかけることなく瞬時に重合を行うことができ、単分散性の高いポリマー粒子を製造することができる。さらに、噴霧乾燥機の運転条件が特定の条件を満足することにより、粉体どうしの融着を伴わずにポリマー粒子を回収することができる。
本発明のポリマー粒子の製造方法により得られるポリマー粒子は、液晶スペーサー、トナー、光拡散剤、艶消し剤、機能性担体、化粧品、樹脂用の添加剤、塗料用の添加剤等として好適に使用される。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例によって制限されるものではない。
以下、「部」は「質量部」を示す。
【００３１】
［実施例１］
図１に示す装置を用いてポリマー粒子を製造した。ＳＰＧ膜１００は外径１０ｍｍ、肉厚０．５ｍｍ、長さ２３５ｍｍの閉端筒状の膜（伊勢化学工業製）であり、これを内径５ｃｍ、肉厚２ｍｍ、長さ１００ｃｍのガラス製円筒１０２の中心部に設置して、ＳＰＧ膜モジュール１４とした。ＳＰＧ膜１００の平均細孔径は１．０μｍ、細孔容積は０．４２ｃｍ３／ｇであった。
水タンク１０、水用ポンプ１２、ＳＰＧ膜モジュール１４、ポリマー粒子分散液タンク２８、ポリマー粒子分散液ポンプ３０、噴霧乾燥機３２を、これらの順で配管により接続した。ポリマー粒子分散液タンク２８には攪拌機２９を設置した。
窒素ガスボンベ１６と圧力計１８が接続されたモノマータンク２２を、ニードル弁２４を介した配管によりＳＰＧ膜１００に接続した。モノマータンク２２に、光重合開始剤容器２０を接続した。
ガラス製円筒１０２の外壁に高圧水銀灯２６を設置した。
【００３２】
（油水エマルション製造工程）
モノマータンク２２中の１，６−ヘキサンジオールジアクリレートモノマー１００部に、光重合開始剤容器２０に貯蔵された光重合開始剤２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、ルシリンＴＰＯ）５部を添加し、均一に混合した。
脱イオン水に界面活性剤（（株）クラレ製、ポバール２１７）を１．０質量％となるように溶解し、水タンク１０に貯蔵した。水タンク１０に貯蔵された水を、水用ポンプ１２を用いて１Ｌ／ｍｉｎの速度でＳＰＧ膜モジュール１４に移送し、ＳＰＧ膜１００とガラス製円筒１０２の間隙を満たして水相とした。
ＳＰＧ膜１００はあらかじめ水で十分濡らし、細孔中の気泡を取り除いた後に使用した。
一方、モノマータンク２２に貯蔵された光重合開始剤とモノマー分散液を、窒素ガスボンベ１６の圧力により、ニードル弁２４で圧力が８５ｋＰａとなるように微調整しながらＳＰＧ膜１００の中空部へ移送し、ＳＰＧ膜１００の中空部からガラス製円筒１０２内の水相へ、ＳＰＧ膜１００の細孔を通過させて押し出した。押し出されたモノマー分散液がガラス製円筒１０２内の水相に液滴として分散することにより、油水エマルションを得た。
【００３３】
（ポリマー粒子分散液製造工程）
油水エマルション製造工程で得られた油水エマルションを、高圧水銀灯２６により、逐次、ＳＰＧ膜モジュール１４の内部へ紫外線を照射することで光重合させた。紫外線の照射時間は３５秒とした。得られたポリマー粒子の分散液を、ポリマー粒子分散液タンク２８に貯蔵した。攪拌機２９を用い、ポリマー粒子分散液を攪拌した。
ポリマー粒子分散液について、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置（堀場製作所製、ＬＡ−９１０）を用いて質量平均粒子径および粒度分布を測定した。
その結果、得られたポリマー粒子の質量平均粒子径は６．８μｍであり、粒度分布においては、６．１μｍ〜７．５μｍの範囲に９８質量％の粒子が分布していた。
【００３４】
（粉体化工程）
得られたポリマー粒子分散液を、図１に示すポリマー粒子分散液ポンプ３０を用いて移送し、図１および図２に示す噴霧乾燥機３２を使用して噴霧乾燥し、ポリマー粒子を粉体化して回収した。噴霧乾燥機３２には、乾燥用加熱ガスの導入管１０８を接続し、乾燥用加熱ガスの導入管１０８の側壁に乾燥ガス入口温度測定用熱電対１１０を設置した。噴霧乾燥機入口１１２内に噴霧用ノズル１１４を設置し、噴霧乾燥機出口１１５はサイクロン１０６に接続し、乾燥ガス出口温度測定用熱電対１１６を設置した。
噴霧乾燥機３２の壁面の材質はＳＵＳ３０４（ＳＵＳ３０４製）、壁の厚みは３ｍｍであり、図２に示すＬ１〜Ｌ３の長さは、それぞれ４８００ｍｍ、３０００ｍｍ、３５００ｍｍであった。噴霧用ノズル１１４は加圧二流体式ノズルを使用した。
【００３５】
乾燥ガスを、乾燥用加熱ガスの導入管１０８を通して噴霧乾燥機入口１１２へ送り込み、同時に噴霧用ノズル１１４からポリマー粒子分散液を噴霧した。
乾燥ガス入口温度（Ｔｉｎ）および乾燥ガス出口温度（Ｔｏｕｔ）を、乾燥ガス入口温度測定用熱電対１１０、乾燥ガス出口温度測定用熱電対１１６により、それぞれ測定した。
乾燥ガス入口の露点温度（Ｔｄｉｎ）、噴霧乾燥機出口ガスの露点温度（Ｔｄｏｕｔ）を、前記の式（２）、式（３）（Ａｎｔｏｉｎｅの式）により算出し、噴霧乾燥機を下記の条件で運転した。
ポリマー粒子分散液の投入速度：６５ｋｇ／ｈｒ
乾燥ガス風量：３０ｍ３／ｍｉｎ
乾燥ガス入口温度（Ｔｉｎ）：１８０℃
乾燥ガス入口の露点温度（Ｔｄｉｎ）：４０℃
噴霧乾燥機出口の乾燥ガス温度（Ｔｏｕｔ）：８５℃
噴霧乾燥機出口の乾燥ガス露点温度（Ｔｄｏｕｔ）：４９℃
外気温度：２３℃
乾燥粉体を、サイクロン１０６を用いて回収し、得られた粉体を走査型電子顕微鏡（日本電子（株）製、ＪＳＭ−Ｔ２００）で観察し、粉体同士の融着を評価した。
その結果、得られた粉体において、ポリマー粒子どうしの融着は全く見られなかった。
【００３６】
［実施例２］
実施例１と同様の油水エマルション製造工程およびポリマー粒子分散液製造工程によって得たポリマー粒子分散液を、図２に示す噴霧乾燥機３２を用いて、下記の運転条件で噴霧乾燥した。
ポリマー粒子分散液の投入速度：６５ｋｇ／ｈｒ
乾燥ガス風量：３０ｍ３／ｍｉｎ
乾燥ガス入口温度（Ｔｉｎ）：１８０℃
乾燥ガス入口の露点温度（Ｔｄｉｎ）：１３℃
噴霧乾燥機出口の乾燥ガス温度（Ｔｏｕｔ）：８４℃
噴霧乾燥機出口の乾燥ガス露点温度（Ｔｄｏｕｔ）：３７℃
外気温度：２３℃
得られた粉体を実施例１と同様に観察した結果、粉体表面に存在するポリマー粒子同士はわずかに融着していた。
【００３７】
［比較例１］
油水エマルション製造工程において、重合開始剤として熱分解型の重合開始剤であるベンゾイルパーオキサイド（ＢＰＯ）を使用すること以外は実施例１と同様にして油水エマルションを得た。得られた油水エマルション１Ｌを３Ｌスケールのセパラブルフラスコ（槽径１５４ｍｍ）に取り出し、翼径１０ｍｍの平パドル翼を装着し２００ｒｐｍで攪拌しながらセパラブルフラスコ内を７０℃まで昇温し、６時間保持することにより重合させ、ポリマー粒子分散液を得た。
得られたポリマー粒子の質量平均粒子径は１６μｍであり、粒度分布においては、１３μｍ〜１９μｍの範囲に６４質量％の粒子が分布していた。
【００３８】
以上結果から明らかなように、実施例のポリマー粒子は粒子径のばらつきが小さく、質量平均粒子径が５０μｍ以下であり、また生産性よく乾燥粉末を得ることができた。噴霧乾燥機の運転条件について、Ｔｄｏｕｔが４０℃よりも高い実施例１では、融着を全く生じずに乾燥粉末を得ることができた。
一方、熱分解型の重合開始剤を用い、攪拌を伴う重合を行った比較例１は、得られたポリマー粒子の粒度分布が、実施例よりもばらついていた。
【００３９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のポリマー粒子の製造方法によれば、粒子径がミクロンオーダーで、かつ、粒子径のばらつきが小さいポリマー粒子を生産性よく製造することができる。さらに、粒子径の均一性を保持し、かつ生産性よくポリマー粒子の乾燥粉体を回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で使用したポリマー粒子製造装置の概略を示す縦断面図である。
【図２】実施例で使用した噴霧乾燥機の概略を示す縦断面図である。
【符号の説明】
１０  水タンク
１４  ＳＰＧ膜モジュール
２０  光重合開始剤容器
２２  モノマータンク
２４  ニードル弁
２６  高圧水銀灯
３２  噴霧乾燥機
１０６  サイクロン
１１０  乾燥ガス入口温度測定用熱電対
１１４  噴霧用ノズル
１１６  乾燥ガス出口温度測定用熱電対
【図１】
2004352882.tif 000003
【図２】
2004352882.tif 000004