(57)【要約】【目的】ポリアセタール樹脂が有する特性を損なわず、柔軟性に優れ、成形品中にボイドが少なく、残留応力が少ないポリアセタール樹脂製押出成形品を提供すること。【解決手段】（Ａ）立体障害性フェノール、（Ｂ）アミン置換トリアジン化合物、（Ｃ）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシド、の少なくとも一種を特定量含有させたポリアセタール樹脂組成物であって、融点が１５０〜１６０℃であり、かつ、ＭＩが１．０〜３０．０ｇ／１０分のものを原料とし、押出成形法によって製造されたものであることを特徴とする。【効果】上記目的が達成される。【選択図】　なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の少なくとも一種を含有してなり、融点が１５０〜１６０℃であり、かつ、メルトインデックスが１．０〜３０．０ｇ／１０分であるポリアセタール樹脂組成物を原料とし、押出成形法によって製造されたものであることを特徴とする、ポリアセタール樹脂製押出成形品。
（Ａ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部
（Ｂ）アミン置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部
（Ｃ）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドから選ばれる少なくとも１種の金属含有化合物０．００４〜５重量部
【請求項２】
ポリアセタール樹脂組成物は、温度２３℃における曲げ弾性率が２０００ＭＰａ以下である、請求項１に記載のポリアセタール樹脂押出成形品。
【請求項３】
押出成形品が、棒状成形品または板状成形品である、請求項１または請求項２に記載のポリアセタール樹脂押出成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアセタール樹脂製押出成形品に関する。さらに詳しくは、押出成形時のボイドの発生が少なく、かつ、残留応力が少ない軟質ポリアセタール樹脂製押出成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂は、機械的物性のバランスに優れたエンジニアリングプラスチックであり、一般的に、まずいわゆる丸棒状成形品や板状成形品（素材）とし、ついでこれら素材に切削加工を施して目的物とする成形法が採用されている。しかし、ポリアセタール樹脂は結晶性が高く、溶融状態から冷却固化する際の収縮率が大きいので、一旦溶融させてから丸棒状成形品や板状成形品とする場合は、成形品内部に巣、ミクロボイド、白化など（以下、これらを併せてボイドと記載する）が生じやすく、物性上および外観上好ましくないという欠点がある。例えば、丸棒状成形品の中でも直径が大きいものは、成形品を冷却したダイ内で固化させる、いわゆる固化押出成形法によって製造するのが一般的であるが、成形品の中心部にボイドが生じ易い。このボイドの発生は、成形条件を選ぶことによってある程度少なくすることができるが、生産性を考慮して材料面からの改善も要求されるようになってきた。
【０００３】
ポリアセタール樹脂製成形品のボイドを少なくする目的で、ポリアセタール樹脂にポリオレフィンまたはオレフィンとビニル化合物の共重合体を配合する方法が提案されている（特開平６−２１２０５４号公報参照）。しかしながら、この方法ではポリアセタール樹脂の優れた熱安定性を低下させてしまうという欠点がある。さらに、同じ目的で、ポリアセタール樹脂にポリ１，３−ジオキソランを添加する方法が提案されている（特開平９−６７５０３号公報参照）。しかしながら、ポリ１，３−ジオキソランは極めて熱安定性が悪く、ポリアセタール樹脂に配合した場合、樹脂組成物の熱安定性が低下し、固化押出成形法において長時間溶融状態に曝されると、熱分解が起こってガスが発生し、成形品中にボイドが生じ易いという欠点がある。
【０００４】
一方、ポリアセタール樹脂に、ソフトセグメントの二次転移点が−１２５〜０℃の温度範囲にあるエラストマーなどの軟質ポリマーを添加し、ボイドを少なくする方法が提案されている（特開平７−２９２２１６号公報参照）。これらの提案方法により得られた軟質ポリアセタール樹脂組成物を使用すれば、温度２３℃での曲げ弾性率が２０００ＭＰａ以下のポリアセタール樹脂製押出成形品が得られる。しかしながら、この提案方法ではポリアセタール樹脂が有する特性、つまり熱安定性および成形品の耐候性などが著しく損なわれ、熱分解が起ってガスが発生し、成形品中にボイドが生じ、変色も起こり易く、商品価値の高い成形品を得ることが難しいという欠点がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記諸問題に鑑みなされたものであって、ポリアセタール樹脂が有する特性を損なわず、軟質性に優れ、成形品中にボイドがなく、かつ、残留応力の少ないポリアセタール樹脂製押出成形品を提供すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至ったものである。すなわち、本発明の目的は、成形品中にボイドがなく、残留応力が少なく、切削加工性素材として好適で、生産性が良好な押出成形品を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、下記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分の少なくとも一種を含有してなり、融点が１５０〜１６０℃であり、かつ、メルトインデックスが１．０〜３０．０ｇ／１０分であるポリアセタール樹脂組成物を原料とし、押出成形法によって製造されたものであることを特徴とする、ポリアセタール樹脂製押出成形品。
（Ａ）立体障害性フェノール０．０１〜５重量部
（Ｂ）アミン置換トリアジン化合物０．０１〜７重量部
（Ｃ）アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドから選ばれる少なくとも１種の金属含有化合物０．００４〜５重量部
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明においてポリアセタール樹脂とは、オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とし、前記オキシメチレン基以外の構成単位を一種以上含むコポリマー（ブロックポリマー）、および、ターポリマーなどを意味する。また、ポリアセタール樹脂は、線状構造のみならず分岐構造、架橋構造を有したものであってもよい。前記オキシメチレン基以外の構成単位としては、オキシエチレン基（−ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシプロピレン基（−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）、オキシブチレン基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）などの炭素数２〜４のオキシアルキレン基が挙げられ、中でもオキシエチレン基が好ましい。
【０００８】
オキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）と、炭素数２〜４のオキシアルキレン基を構成単位とするポリアセタール樹脂は、ホルムアルデヒドの３量体（トリオキサン）や、４量体（テトラオキサン）などの、オキシメチレン基の環状オリゴマーと、エチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、１，３，６−トリオキソカン、１，３−ジオキセパンなどの炭素数２〜４のオキシアルキレン基を含む環状オリゴマーとを共重合させることによって製造することができる。中でも、トリオキサンやテトラオキサンなどの環状オリゴマーと、エチレンオキサイドまたは１，３−ジオキソランとを共重合させたものが好ましい。とりわけ好ましいのは、トリオキサンと１，３−ジオキソランとの共重合体である。
【０００９】
本発明に係る押出成形品を製造する原料樹脂組成物は、上記ポリアセタール系樹脂１００重量部に対して、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の少なくとも一種を配合し含有させる。本発明において（Ａ）成分の立体障害性フェノールとは、分子中に下記一般式［Ｉ］で表される構造を一個以上有する化合物が好ましい。
【００１０】
【化１】
2004067920.tif 000002
【００１１】
（Ａ）成分の立体障害性フェノールの具体例としては、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−メチレン−ビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルジメチルアミン、ステアリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、２，６，７−トリオキサ−１−ホスファ−ビシクロ［２，２，２］−オクト−４−イル−メチル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル−３，５−ジステアリル−チオトリアジルアミン、２（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシメチルフェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］トリエチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオジエチル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などをあげることができる。これらの中で特に好ましいものは、分子中に下記一般式［ＩＩ］で示される構造を、一個以上有する化合物である。
【００１２】
【化２】
2004067920.tif 000003
【００１３】
すなわち、これらの好ましい具体例としては、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナマミド）、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］トリエチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオジエチル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などが挙げられる。
【００１４】
さらに、これらの中でより好ましいものは、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］トリエチレングリコール−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２’−チオジエチル−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］である。
【００１５】
本発明において（Ｂ）成分のアミン置換トリアジン化合物とは、分子中に下記一般式［ＩＩＩ］で示される構造を有する置換トリアジン類、またはこの置換トリアジン類とホルムアルデヒドとの初期重縮合物である。
【００１６】
【化３】
2004067920.tif 000004
【００１７】
アミン置換トリアジン化合物、または、このアミン置換トリアジン化合物とホルムアルデヒドとの初期重縮合物の具体例としては、例えばグアナミン、メラミン、Ｎ−ブチルメラミン、Ｎ−フェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリフェニルメラミン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”−トリメチロールメラミン、ベンゾグアナミン、２，４−ジアミノ−６−メチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブチル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ベンジルオキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−ブトキシ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−シクロヘキシル−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−クロロ−ｓｙｍ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−メルカプト−ｓｙｍ−トリアジン、アメリン（Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラシアノエチルベンゾグアナミン）、または、それらとホルムアルデヒドとの初期重縮合物などがあげられる。中でも、メラミン、メチロールメラミン、ベンゾグアナミン、水溶性メラミン−ホルムアルデヒド樹脂が特に好ましい。
【００１８】
本発明において（Ｃ）成分の金属含有化合物は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドから選ばれる。前記無機酸塩としては、炭酸塩、燐酸塩、ケイ酸塩、ほう酸塩などが挙げられる。前記アルコキシドとしては、メトキシド、エトキシドなどが挙げられる。（Ｃ）成分の金属含有化合物としては、アルカリ土類金属の水酸化物、無機酸塩またはアルコキシドが好ましく、特に、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カリウム、炭酸カルシウム、および炭酸マグネシウムがより好ましい。
【００１９】
本発明に係る押出成形品を製造する原料樹脂組成物は、ポリアセタール樹脂に、上記の（Ａ）ないし（Ｃ）成分の少なくとも一種を含有させることにより、原料樹脂組成物の熱安定性を向上させることができる。原料樹脂組成物中に含有させる場合の（Ａ）成分の立体障害性フェノールの量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１〜５重量部の範囲で選ぶものとする。中でも好ましいのは０．０５〜３重量部である。原料樹脂明組成物中に含有させる場合において、（Ｂ）成分のアミン置換トリアジン化合物の量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、０．０１〜７重量部の範囲で選ぶものとする。中でも好ましいのは、０．０１〜５重量部である。原料樹脂明組成物中に含有させる場合の（Ｃ）成分の金属含有化合物の量は、ポリアセタール樹脂１００重量部に対し０．００４〜５重量部の範囲で選ぶものとする。中でも好ましいのは０．００５〜５重量部である。
【００２０】
原料ポリアセタール樹脂組成物には、以上の成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲で他の樹脂添加剤、充填剤を添加することができる。他の樹脂添加剤としては、例えば、潤滑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。また、充填剤としてはガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、チタン酸カリウムウイスカーなどが挙げられる。さらに、顔料、染料などの着色剤を添加し所望の色に着色することもできる。
【００２１】
原料のポリアセタール樹脂組成物は、上記のポリアセタール樹脂に上記（Ａ）ないし（Ｃ）成分の少なくとも一種を含有させ、要すれば他の樹脂添加剤および／または充填剤を、混合・混練することによって調製することができる。混合・混練方法については、特に制限はなく、従来から知られている混合・混練装置を使用する方法によることができる。混練は、ポリアセタール樹脂が溶融する温度以上、具体的には、原料のポリアセタール樹脂の融解温度以上（１６０℃以上）で行うのが好ましい。
【００２２】
具体的には、ポリアセタール樹脂に対して、（Ａ）立体障害性フェノール（Ｂ）アミン置換トリアジン化合物、（Ｃ）金属含有化合物の少なくとも一種を同時に添加し、必要に応じて他の樹脂添加剤を添加した後、タンブラー型ブレンダーなどによって混合し、得られた混合物を一軸または二軸押出機によって溶融・混練してストランド状に押出し、ペレット化することにより所望の組成の原料ポリアセタール樹脂組成物を得ることができる。
【００２３】
上記ポリアセタール樹脂組成物は、融点が１５０〜１６０℃の範囲のものである必要がある。ポリアセタール樹脂組成物の融点が１５０℃より低いと、成形品の固化速度が遅くなりすぎて生産性が著しく悪化する。一方、融点が１６０℃より高いと、成形品中のボイドを少なくする効果が十分でなく、成形品中にボイドができてしまうため、商品価値の高い成形品を得るためには生産性を下げなければならない。ポリアセタール樹脂組成物の融点が上記範囲内であると、高品質の押出成形品を、高い生産性で安定的に製造できるので好ましい。融点の特に好ましい温度範囲は、１５１〜１５７℃である。
【００２４】
本発明においてポリアセタール樹脂組成物の融点（Ｔｍ）の測定法は、示差走査熱量測定装置によって測定した値を意味する。この装置を使用して測定時の昇温速度により異なるので、次の手順で測定するのが好ましい。示差走査熱量測定装置を用い、測定条件は、窒素ガス気流下、３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、２２０℃で２分間保持した後、３０℃まで５℃／分の速度で降温する。再度、３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温する。最後に昇温する際に、融解による吸収ピークが観測されるので、このピークトップを融点（Ｔｍ）とする。
【００２５】
現在、ポリアセタール樹脂は多数市販されているが、これら樹脂の融点は１６２〜１７５℃程度であり、本発明で必須とする範囲外にある。上記範囲の融点を有するポリアセタール樹脂を得るには、（１）コポリマー分子鎖中におけるコモノマー由来のオキシアルキレン単位の重合比率を大きくする（例えば、トリオキサンに対するエチレンオキサイドや１，３−ジオキソランの重合比率を上げる）、（２）ブロックコポリマーの異種成分を増やす（例えば、オキシメチレン基に対するオキシエチレン基の比率が高いモノマーを使用する）、などによることができる。中でも、上記（１）が効果的である。使用されるコモノマー成分としては、エチレンオキサイドや１，３−ジオキソランなど挙げられるが、前記したとおり、これらに限定されるものではない。例えば、コモノマー成分として１，３−ジオキソランを使用して前記ポリアセタール樹脂を製造する場合、好ましい１，３−ジオキソランの添加量は、オキシメチレン基の環状オリゴマー１００重量部に対して７〜１５重量部、より好ましくは９〜１３重量部である。
【００２６】
上記原料ポリアセタール樹脂組成物は、メルトインデックスが１〜３０ｇ／１０分の範囲のものである必要がある。ポリアセタール樹脂組成物の粘度が１ｇ／１０分より小さいと、成形する際の押出機の負荷が大きくなる傾向がある。一方、メルトインデックスが３０ｇ／１０分より大きいと、成形時の背圧により押出機内におけるバックフローが発生しやすくなり、成形性が低下する傾向がある。ポリアセタール樹脂組成物のメルトインデックスが前記範囲内であると、このような問題が生じず、より安定的に押出し成形ができるので好ましい。メルトインデックスは、上記範囲の中では、１．５〜１０ｇ／１０分が特に好ましい。
【００２７】
本発明に係る押出成形品を製造する原料樹脂組成物は、温度２３℃における曲げ弾性率が２０００ＭＰａ以下のものが好ましい。曲げ弾性率が２０００ＭＰａ以下であると、エラストマーを添加せずに軟質性を発揮し、ボイドを含まない成形品を得ることができる。曲げ弾性率が２０００ＭＰａを超えると、軟質性が十分発揮されず、成形品にボイドが生じ易く、好ましくない。なお、本発明において、曲げ弾性率は、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準拠して測定した値を意味する。
【００２８】
本発明に係る押出成形品は、上記ポリアセタール樹脂組成物を原料とし、押出成形法によって、棒状および板状などの種々の形状の成形品を製造することができる。本発明において「押出成形品」とは、最終成形品のみを意味するのではなく、さらに切削加工などの加工が施され、最終製品の作成などに供される棒状体および板状体などの素材を含むことを意味する。
【００２９】
上記ポリアセタール樹脂組成物は、成形性、特に押出成形性に優れているので、上記ポリアセタール樹脂組成物を原料とすると、ボイド（巣、ミクロボイド、白化）が発生し難いので、丸棒状、板状の押出成形品製造時の押出速度を高め、生産性を向上させることができる。押出成形品は、成形品内部に発生するボイドを著しく少なくすることができる。しかも、原料樹脂組成物から得られる押出成形品は残留応力が少なく、切削加工性素材として好適で、切削加工性に優れ、切削加工によって作成された歯車や容器などの最終製品は、電気部品、電子部品、自動車部品および各種工業部品として品質が優れ、信頼性が高いものとなり、極めて有用である。
【００３０】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下に記載した例に制限されるものではない。なお、以下の実施例および比較例で使用した材料の詳細、原料ポリアセタールコポリマーの融点（Ｔｍ）、樹脂組成物のメルトインデックス（ＭＩ）、成形品についてのボイド断面積、白化の有無、曲げ弾性率などの測定法詳細は、以下に記載したとおりである。
【００３１】
（１）ＰＯＭ−１：１，３−ジオキソラン（１３．０重量％）とトリオキサン（８７．０重量％）とのポリアセタールコポリマーである。
（２）ＰＯＭ−２：１，３−ジオキソラン（１３．０重量％）とトリオキサン（８７．０重量％）とのポリアセタールコポリマーである。
（３）ＰＯＭ−３：１，３−ジオキソラン（１０．０重量％）とトリオキサン（９０．０重量％）とのポリアセタールコポリマーである。
（４）ＰＯＭ−４：１，３−ジオキソラン（４．４重量％）とトリオキサン（９５．６重量％）とのポリアセタールコポリマーである。
（５）ＰＯＭ−５：１，３−ジオキソラン（１３．０重量％）とトリオキサン（８７．０重量％）とのポリアセタールコポリマーである。
【００３２】
（６）Ａ１：トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、立体障害性フェノール、商品名：イルガノックス２４５）。
（７）Ａ２：ペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製、立体障害性フェノール、商品名：イルガノックス１０１０）。
【００３３】
（ａ）樹脂組成物のＭＩ（ｇ／１０分）：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠じて、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で測定したメルトインデックスである。
（ｂ）樹脂組成物の融点（℃）：示差走査熱量測定装置（セイコーインスツルメンツ社製、型式：ＤＳＣ−２２０Ｕ）を用い、測定条件は、窒素ガス気流下、３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温し、２２０℃で２分間保持した後、３０℃まで５℃／分の速度で降温する。再度、３０℃から２２０℃まで１０℃／分の速度で昇温する。最後に昇温する際に、融解による吸収ピークが観測されるので、このピークトップを融点（Ｔｍ）とした。
【００３４】
（ｃ）曲げ弾性率（Ｍｐａ）：押出成形品から切削加工法によって、ＡＳＴＭ　Ｄ７９０に準拠した試験片を作成し、この試験片につき温度２３℃における曲げ弾性率を測定した。
（ｄ）ボイドの断面積（ｍｍ２）：押出成形法で得られた丸棒状成形品を長さ方向に直角に切断し、その切断面に赤色の金属欠陥探査用ミクロチェック浸透液を塗布、ｎ−ヘキサンによって洗浄し、液が浸透した部分を、デジタルマイクロスコープによって拡大して面積を算出し、ボイド断面積とした。この値が大きいほど、ボイドが多いことを意味する。
（ｅ）白化の有無：押出成形法で得られた丸棒状成形品を長さ方向に直角に切断し、丸棒中心部分の白化の有無を目視観察法によって確認する方法。白化が認められないものを「無」、認められたものを「有」と判定した。
【００３５】
［実施例１〜実施例５］
ポリアセタール樹脂１００重量部に対し、下記表−１に示した（Ａ）〜（Ｃ）成分およびその他の添加剤を含む種々の原材料を、まず、それぞれ表−１に示した量（重量部）秤量し、タンブラー型ブレンダーによって混合した。次に、得られた混合物を３０ｍｍφの二軸押出し機（池貝鉄工所社製、型式：ＰＣＭ−３０）によって溶融・混練してペレット化し、ポリアセタール樹脂組成物を得た。得られたペレットを原料樹脂として、ノーベント式単軸押出機の先端に冷却ダイ（長さ４０ｃｍ）を装着した固化押出成形機により、シリンダー温度を１８０〜１９５℃、樹脂圧力８〜９ｋｇ／ｃｍ２、ダイス温度１９５℃、ダイ冷却温度３０℃、押出速度３．５ｍｍ／分の条件下で、７０ｍｍφの丸棒状成形品を得た。
【００３６】
ポリアセタール樹脂組成物、丸棒状成形品につき、上記方法で融点（℃）、メルトインデックス（ＭＩ）、成形品についてのボイド断面積、白化の有無、曲げ弾性率などを測定した。これらの測定結果を、表−１に示す。
【００３７】
【表１】
2004067920.tif 000005
【００３８】
［比較例１〜比較例４］
下記表−２に示した（Ａ）ないし（Ｃ）成分およびその他の添加剤を含む種々の原材料を、同表に示した量（重量部）秤量し、実施例１におけると同様の手順で、ペレット状のポリアセタール樹脂組成物を得、実施例１におけると同様の手順で、７０ｍｍφの丸棒状成形品を調製し、この丸棒状成形品につき、同様の手順で各種の評価試験を行った。評価結果を、表−２に示す。
【００３９】
【表２】
2004067920.tif 000006
【００４０】
表−１ないし表−４より、次のことが分かる。
（１）融点、メルトインデックスなどが請求項１に規定する範囲内にあるポリアセタール樹脂組成物を使用した実施例の成形品は、押出成形品中にボイドが発生せず、白化も認められない（実施例１〜実施例５参照）。
（２）これに対して、ポリアセタール樹脂組成物の融点が請求項１に規定する範囲より高い比較例１のものは、押出成形品中にボイドの発生が多く、白化が認められ、成形品の品質が劣る。
（３）また、ポリアセタール樹脂組成物のメルトインデックスが請求項１に規定する範囲よりも大きい比較例２のものも、同様に押出成形品中にボイドの発生が多く、白化が認められ、成形品の品質が劣る。
（４）さらに、ポリアセタール樹脂組成物の融点、メルトインデックスが請求項１に規定する規定する範囲内にあっても、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分にいずれも含有しないものは、熱分解し易く成形できない（比較例３、比較例４参照）。
【００４１】
【発明の効果】
本発明は、以上詳細に説明したとおりであり、以下のような特別に顕著な効果を奏し、その産業状の利用価値は極めて大である。
１．本発明では、特定のポリアセタール樹脂組成物を原料樹脂とするので、成形性、特に押出成形性に優れているので、丸棒や板などの押出成形品製造時の押出速度を高め、生産性を向上させることができる。
２．本発明は、特定のポリアセタール樹脂組成物を原料樹脂とするので、軟質性に優れ、成形品内部に発生するボイド（巣、ミクロボイド、白化）を著しく少なくすることができる。
３．本発明に係る押出成形品は、残留応力が少なく、切削加工性素材として好適で、切削加工性に優れ、切削加工によって作成された歯車や容器などの最終製品は、電気部品、電子部品、自動車部品および各種工業部品として品質に優れ信頼性が高いのものとなり、極めて有用である。