(57)【要約】【目的】流動性、経時安定性、印刷適性及び印刷物の光沢の優れたグラビアインキ組成物を提供する。【構成】可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカープラー成分とを、カップリング後レーキ化するかもしくはカップリングと同時にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料であって、上記レーキ化を上記カップラー成分１００重量部に対して０．１〜４０重量部の水溶性アクリル系重合体の存在下に行うことを特徴とするモノアゾレーキ顔料組成物、及びレーキ化後の水スラリー１００重量部（固形分）に、さらに水溶性アクリル系重合体０．１〜３０重量部を添加し表面処理した顔料組成物、及びレーキ化後の水スラリーを濾別乾燥した顔料１００重量部に、さらに水溶性アクリル重合体の粉末０．１〜３０重量部を添加し混合してなる顔料組成物、及び該顔料組成物とグラビアインキビヒクルとからなることを特徴とするグラビアインキ。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカープラー成分とを、カップリング後レーキ化するかもしくはカップリングと同時にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料であって、上記レーキ化を上記カップラー成分１００重量部に対して０．１〜４０重量部の水溶性アクリル系重合体の存在下に行うことを特徴とするモノアゾレーキ顔料組成物。
【請求項２】
レーキ化後の水スラリー１００重量部（固形分）に、さらに水溶性アクリル系重合体０．１〜３０重量部を添加し、顔料の表面処理をしてなる請求項１記載の顔料組成物。
【請求項３】
レーキ化後の水スラリーを濾別乾燥した顔料１００重量部に、さらに水溶性アクリル重合体の粉末０．１〜３０重量部を添加し混合してなる請求項１記載の顔料組成物。
【請求項４】
ジアゾ成分がアミノトルエンスルホン酸誘導体であり、カップラー成分がβ−オキシナフトエ酸又はβ−ナフトールである請求項１ないし３いずれか記載の顔料組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４いずれか記載の顔料組成物とグラビアインキビヒクルとからなることを特徴とするグラビアインキ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、流動性、経時安定性、印刷適性及び印刷物の光沢を向上せしめたモノアゾレーキ顔料及び該顔料を用いたグラビアインキに関する。
【０００２】
【　従来の技術】
可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ成分とし、β−オキシナフトエ酸又はβ−ナフトール等をカップラー成分としてカップリングして得られたモノアゾレーキ顔料は、印刷インキ、塗料、プラスチックの着色等の各種用途に広く使用されている。これらのモノアゾレーキ顔料は、その色調を透明、鮮明にするため、顔料の粒子形状を微細にする制御がなされてきた。しかしながら、この顔料をグラビアインキに使用した場合、粒子を微細化すればするほど顔料粒子の凝集が進みインキの粘度上昇やゲル化によって使用できないという欠点があった。上記欠点を解決するため、芳香族スルホン酸のホリマリン縮合物を添加剤として使用した顔料組成物（特開昭６２−１８４７２号公報）、水溶性アクリル系重合体を添加剤として使用した顔料組成物（特開平７−２９２２７４９）が提案されているが、粘度を下げる効果が弱かったり、印刷適性が不十分であったり実用的には充分でなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、グラビアインキにおける流動性、経時安定性、印刷適性及び印刷物の光沢の優れた顔料、及び該顔料を含むグラビアインキ組成物の提供を目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、可溶性基を有する芳香族アミンをジアゾ化したジアゾ成分とカープラー成
分とを、カップリング後レーキ化するかもしくはカップリングと同時にレーキ化してなるモノアゾレーキ顔料であって、上記レーキ化を上記カップラー成分１００重量部に対して０．１〜４０重量部の水溶性アクリル系重合体の存在下に行うことを特徴とするモノアゾ
レーキ顔料組成物とレーキ化後の水スラリー１００重量部（固形分）に、さらに水溶性アクリル系重合体０．１〜３０重量部を添加し表面処理をしてなる顔料組成物、あるいは、レーキ化後の水スラリーを濾別乾燥した顔料１００重量部に、さらに水溶性アクリル重合体０．１〜３０重量部を添加し混合してなる顔料組成物に関する。
【０００５】
本発明のジアゾ成分を構成する可溶性基を有する芳香族アミンとしては、例えば２−クロロ−５−アミノトルエン−４−スルホン酸、４−アミノトルエン−３−スルホン酸、４−クロロ−アニリン−３−スルホン酸、アンスラニール酸、４−クロロアンスラニル酸、２−ナフチルアミン−１−スルホン酸及びこれらのナトリウム塩等が例示されるが、中でもアミノトルエンスルホン酸の誘導体が好ましい。
【０００６】
カップラー成分は、β−オキシナトエ酸又はβ−ナフトールが好ましいが、アセトアセトアニライド類であっても良い。本発明は、さらに水溶性アクリル系重合体をレーキ化時にカップラー成分１００重量部に対して０．１〜４０重量部添加することに特徴を有する。
【０００７】
水溶性アクリル系重合体の例として、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、イソブチレン−マレイン酸共重合体、スチレンアクリル酸共重合体及びこれらのナトリウム塩、カリウム塩、あるいはアンモニウム塩があり、より具体的には花王（株）製ポイズ５２０，５３０，５４０、デモールＥＰ，Ｐ，ＬＰ、東亜合成化学工業製アロンＴ−４０，Ａ−１０ＳＬ、ジョンソンポリマー（株）製ジョンクリル６７，５８６，６１１，６７８、６８０，６８３、日本純薬（株）製ジュリマーＡＣ−１０Ｓ，ＡＣ−２０Ｎ等がある。
【０００８】
本発明の水溶性アクリル系重合体をレーキ化時に使用する場合の添加量は、固形分換算でカップラー成分１００重量部に対して０．１〜４０重量部が好ましく、さらに好ましくは１〜２０重量部である。水溶性アクリル系重合体の添加量が上記下限より少ないと本発明の効果が認められず、また、上記上限より多くても用いた分の効果が得られない。
【０００９】
本発明のモノアゾレーキ顔料の製造は、従来公知のモノアゾレーキ顔料の製造方法に準じて実施できる。すなわち、可溶性基を有する芳香族アミンを常法に従ってジアゾ化し、一方カップラー成分を常法に従って調整後両者をカップリングする。得られた染料に水溶性アクリル系重合体を添加後、顔料レーキ化用金属によりレーキ化する。顔料レーキ化用金属をジアゾ成分中もしくはカップラー成分中に、一方、水溶性アクリル系樹脂を予めカップラー成分に添加して、カップリングとアクリル系水溶液存在下でのレーキ化を同時に行ってもよい。顔料レーキ化用金属としては、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、マンガン等が例示される。
【００１０】
レーキ化の際、存在させる水溶性アクリル系重合体の使用量は、水スラリー１００重量部（固形分）に、水溶性アクリル系重合体０．１〜３０重量部が好ましく、さらに好ましくは、１〜２０重量部である。水溶性アクリル系重合体の添加量が上記下限より少ないと本発明の効果が認められず、また、上記上限より多くても用いた分の効果が得られない。水溶性アクリル樹脂は水溶液として添加することが好ましいあが粉末を添加しても良い。
【００１１】
レーキ化後の水スラリーを濾別乾燥した顔料にさらに水溶性アクリル系重合体の粉末を添加して使用する場合の添加量は、乾燥顔料１００重量部に、水溶性アクリル系重合体０．１〜３０重量部が好ましく、さらに好ましくは、１〜２０重量部である。水溶性アクリル系重合体の添加量が上記下限より少ないと本発明の効果が認められず、また、上記上限より多くても用いた分の効果が得られない。
【００１２】
本発明のグラビアインキの構成としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、ロジンエステル、石灰硬化ロジン、亜鉛化硬化ロジン、マレイン化ロジン、フマル化ロジン、ニトロセルロース、エチルセルロース、ポリアミド、ポリウレタン、環化ゴム、塩化ゴム、アクリル樹脂等から選ばれる少なくとも１種の樹脂１０〜８０重量部、インキ溶剤としては、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、アルコール、エステル、ケトン系溶剤、水等例えば、トルエン、キシレン、酢酸エチル、アセトン、ノルマルヘキサン、イソプロピルアルコール、水の少なくとも１種で１０〜８０重量部、本発明の顔料組成物５〜３５重量部、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、セッコウ、アルミナ白、クレー、シリカ、シリカ白、タルク、ケイ酸カルシウム、沈降性炭酸マグネシウム等の体質顔料０〜２０重量部からなり、その他補助剤として、可塑剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、帯電防止剤、レベリング剤、消泡剤、ワックス等を適宜含むものである。
【００１３】
本発明のモノアゾレーキ顔料組成物はグラビアインキ用の他、オフセットインキなどのインキおよび成形プラスチックの着色に使用することができる。
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。例中、部は重量部、％は重量％を意味する。
【００１４】
実施例１
水９３２部に水酸化ナトリウム１６．８部と４−アミノトルエン−３−スルホン酸７８．５部を入れ溶解する。これに３５％塩酸１０５部を加え酸析後、氷８４０部を加え０℃に冷却し３５％塩化カルシウム１７２ｇを加える。水９５部と亜硝酸ナトリウム３０ｇからなる溶液を加え、３℃以下で４５分間攪拌してジアゾ成分を得た。
β−オキシナフトエ酸９１部を水２１００部と水酸化ナトリウム４４．５部からなる溶液に溶解し１５℃に冷却したものに、ジョンクリル６７８（ジョンソンポリマー株式会社製の水溶性アクリル樹脂）の３０％溶液（ジョンクリル６７８が３０部、水酸化ナトリウ３．８部、水６６．２部）を１８．７部加えたものをカップラー成分とする。カップラー成分にジアゾ成分を３０分間で滴下し、さらに３０分間攪拌を続行してレーキ化反応を進めた。次に８５℃まで加熱し３０分間攪拌を続けてレーキ化反応を完結した。３５％塩酸でＰＨを４．５〜５．０に調整後３０分攪拌したのち濾過、水洗、乾燥して顔料組成物を得た。
【００１５】
実施例２
実施例１のレーキ化後顔料スラリー１００重量部（固形分）を８５℃まで加熱し３０分間攪拌後３５％塩酸でＰＨを４．５〜５．０に調整し、さらに、３０％のジョンクリル６７８溶液４０部を添加し３０分攪拌したのち濾過、水洗、乾燥して顔料組成物を得た。
【００１６】
実施例３
実施例１の乾燥顔料組成物１００重量部に、ジョンクリル６７８の粉末を１２部添加し混合して顔料組成物を得た。
【００１７】
実施例４
実施例１のジョンクリル６７８の３０％溶液の添加量を９．４部に減らして、実施例１と同様に操作し顔料組成物を得た。
【００１８】
実施例５
実施例４のレーキ化後顔料スラリー１００重量部（固形分）を８５℃まで加熱し３０分間攪拌後３５％塩酸でＰＨを４．５〜５．０に調整し、さらに、ジョンクリル６７８の３０％溶液６５部を添加し３０分攪拌したのち濾過、水洗、乾燥して顔料組成物を得た。
【００１９】
実施例６
実施例４の乾燥顔料組成物１００重量部に、ジョンクリル６７８の粉末を１９．５部添加し混合して顔料組成物を得た。
【００２０】
実施例７
実施例１の４−アミノトルエン−３−スルホン酸７８．５部を、４−アミノトルエン−３−スルホン酸７６．５部と２−アミノナフタレン−１−スルホン酸２部の混合物に代え、さらにジョンクリル６７８の３０％溶液の添加量を１２部に減らして、実施例１と同様に操作し顔料組成物を得た。
【００２１】
実施例８
実施例７のジョンクリル６７８の３０％溶液の代わりにデモールＥＰ３．６部（固形分）を添加し、他は実施例７と同様に操作して顔料組成物を得た。
【００２２】
実施例９
実施例７のジョンクリル６７８の３０％溶液の代わりにポイズ５２０を２．０部（固形分）添加し、他は実施例７と同様に操作して顔料組成物を得た。
【００２３】
実施例１０
実施例７のジョンクリル６７８の３０％溶液の代わりにジュリマーＡＣ−１０Ｓを２部（固形分）添加し、他は実施例７と同様に操作して顔料組成物を得た。
【００２４】
比較例１
実施例１に於いて、ジョンクリル６７８の３０％溶液を添加しない他は、同様に操作して未処理顔料を得た。
【００２５】
比較例２
実施例１に於いて、ジョンクリル６７８の３０％溶液１８．７部のかわりにロジンソープ２８部（固形分換算５．６部）を添加し、他は同様に操作して比較顔料を得た。
【００２６】
比較例３
実施例７に於いて、ジョンクリル６７８の３０％溶液を添加しない他は、同様に操作して未処理顔料を得た。
【００２７】
次に本発明で得られた顔料のグラビアインキ適性を示す。
各例で得られたモノアゾレーキ顔料組成物を下記の方法で試験した。
【００２８】
（試験法）
１．ポリウレタン系グラビアインキ
モノアゾレーキ顔料組成物　　　　　　　　　　　　　　１０部
ポリウレタン系ワニス　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
溶剤（ＭＥＫ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部
添加剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
上記配合物を容量２２５ｍｌマヨネーズ瓶に５ｍｍφガラスビーズ１００ｇと共に仕込み、９０分間ペイントコンデイショナーで分散する。
２．水系グラビアインキ
モノアゾレーキ顔料組成物　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
水系ワニス　　　　　　　　　　　　　　　３０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９部
添加剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１部
上記配合物を容量２２５ｍｌマヨネーズ瓶に３ｍｍφアルミナビーズ２００ｇと共に仕込み、９０分間ペイントコンデイショナーで分散する。
【００２９】
それぞれのグラビア試験の結果を表１、表２に示す。
インキ化直後の流動性は、ガラス容器に入れたインキを、２５℃恒温槽に入れた後ＢＭ型粘度計で測定した。（単位はｃｐｓ）
経時流動性は、ガラス容器に入れたインキを、４０℃恒温槽で４日間保存した後、２５℃恒温槽に１時間入れた後測定した。
透明性は、得られたインキを展色したフイルムでの透明性を目視で観察し、優れている方から順に、◎、○、△、×で評価した。
光沢は、インキを展色したフイルムをグロスメーター（６０゜）で測定した。
版詰まり性は、小型印刷機により、１００ｍ／分のスピードで３０分間運転後の印刷物のインキ着肉性を目視で観察し、優れている方から順に、◎、○、△、×で評価した。
【００３０】
表１　ポリウレタン系グラビアインキでの試験結果
【００３１】
【表１】
2004067893.tif 000002
【００３２】
表２　　水系グラビアインキでの試験結果
【００３３】
【表２】
2004067893.tif 000003
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、モノアゾレーキ顔料製造において水溶性アクリル系重合体の添加により流動性、経時安定性、印刷適性及び印刷物の光沢の優れた顔料、及びグラビアインキ組成物が得られる。