(57)【要約】【課題】オーニングやテント等の折り畳み式あるいは巻き取り式の日除けに好適な、耐久性、透明性に優れ、赤外線遮断機能を有する日除けフイルムを提供する。【解決手段】単層又は多層の熱可塑性樹脂フイルムであって、その少なくとも一層に赤外線吸収性フタロシアニン系色素を含有し、ゲルボ試験による反復折り曲げ回数が５００回以上で、可視光線（波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満）の光線透過率が７０％以上、赤外線（波長７００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）の光線透過率が７０％未満である日除け用フイルム。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
単層又は多層の熱可塑性樹脂フイルムであって、その少なくとも一層に赤外線吸収性フタロシアニン系色素を含有し、ゲルボ試験による反復折り曲げ回数が５００回以上で、可視光線（波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満）の光線透過率が７０％以上、赤外線（波長７００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）の光線透過率が７０％未満である日除け用フイルム。
【請求項２】
熱可塑性樹脂が、オレフィン系重合体、ポリエステル及び軟質ポリ塩化ビニルから選ばれるものである請求項１記載の日除け用フイルム。
【請求項３】
赤外線吸収性フタロシアニン系色素が、中心元素として、水素原子、金属原子あるいは置換金属原子を含むテトラナフタロシアニン系色素である請求項１〜２記載の日除け用フイルム。
【請求項４】
多層の熱可塑性樹脂フイルムであって、最外層の少なくとも一方に紫外線防止処理及び／又は表面コート処理が施されてなる請求項１記載の日除け用フイルム。
【請求項５】
請求項１〜４記載の日除け用フイルムを使用してなる折り畳み式日除けあるいは巻き取り式日除け。
【請求項６】
オーニング、テント、ビーチパラソル、チャイルドシート用日除け又は日傘である請求項５記載の折り畳み式日除けあるいは巻き取り式日除け。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オーニングやテント等の折り畳み式あるいは巻取り式の日除けに好適な、耐久性、透明性に優れ、赤外線遮断機能を有する日除けフイルムに関する。尚、本発明においてフイルムなる用語は、広く扁平状成形体を意味し、一般にシートと称されているような厚物成形体をも包含するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オーニングやテントなどの日除け材料としては、一般には光遮断機能や雨よけ機能を重視するところから、帆布やビニルシートが使用されている。しかるに店舗用オーニングなどにこのような材料が使用されると商品の見え方が太陽光下と異なり、また外からはオーニング下の商品が視認しづらくなるという問題点がある。また仮設テントなどの日除けにおいては、日除け下と外部との明るさの差から、読書や文字の判読がしづらく、機器のメーターを読み取る作業性等が低下する。
【０００３】
一般の透明フイルムを使用すれば視認性の点は改良されるが、赤外線の透過によってオーニングやテントの下部温度が上昇することが問題である。透明フイルムの透明性を維持しつつ赤外線の透過を抑制する技術として、無機物の膜をスパッタリングや蒸着により形成させる技術は知られているが（特開平８−３３６９２３号や特開平１１−４２９３９号などの公報）、加工コストが非常に高価であり、また折り畳みや巻き取りに対しての耐性に乏しいので、オーニングやテント材料としては適していない。
【０００４】
また他の赤外線吸収性透明材料として、ガラスに赤外線吸収ガラスを貼りつけたものや、ポリカーボネートやアクリル樹脂からなる剛直なシートに赤外線吸収剤を添加したものが知られているが、重量が重く、破砕面が鋭利で危険なこと、さらに剛直なため巻き取り式、折り畳み式のオーニングや幼児乗り物用フードなどの日除け材料には不向きである。また硬質ポリ塩化ビニルやゴムなどの材料もあるが、透明性が不充分であり、また反復折り畳みにより穴が開くなど耐ピンホール性が充分でなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、日除け材料、とりわけ折り畳み式や巻き取り式の日除け材料として好適な日除け用フイルムを提供することにある。より詳細には、赤外線遮断性及び可視光透過性が優れ、視界が明るく軽量で、巻き取りや折り畳みなどの変形が可能でその反復繰り返しにも充分耐えることができ、また安価で廃棄物処理に問題を生じることがない日除け材料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明によれば、単層又は多層の熱可塑性樹脂フイルムであって、その少なくとも一層に赤外線吸収性フタロシアニン系色素を含有し、ゲルボ試験による反復折り曲げ回数が５００回以上で、可視光線（波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満）の光線透過率が７０％以上、赤外線（波長７００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下）の光線透過率が７０％未満である日除け用フイルムが提供される。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の日除け用フイルムは、単層又は多層の熱可塑性樹脂フイルムからなるもので、その少なくとも一層に赤外線吸収性フタロシアニン系色素を含有しており、所望の折り曲げ特性と光線透過特性を有するものである。かかる特性を有するためには、フイルムを構成する熱可塑性樹脂として適度な柔軟性と透明性を有するものを使用する必要がある。
【０００８】
好適な上記熱可塑性樹脂として具体的には、エチレンの単独重合体又はエチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体、たとえば高圧法ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、とくに密度が９４０ｋｇ／ｍ３以下の直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、エチレンと極性モノマーとの共重合体、例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などとの共重合体又はそのＮａ、Ｌｉ、ＺｎもしくはＭｇなどのアイオノマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸ジメチルなどとの共重合体、エチレンと上記のような不飽和カルボン酸と不飽和カルボン酸エステルの共重合体又はそのＮａ、Ｌｉ、ＺｎもしくはＭｇなどのアイオノマー、ポリオレフィン系エラストマーの如きオレフィン系重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルエラストマーのようなポリエステル、軟質ポリ塩化ビニルあるいはこれら２種以上の混合物などを例示することができる。また多層フイルムの場合においては、上記熱可塑性樹脂から選ばれるもので各層を構成することができる。これらの熱可塑性樹脂の中では、折り曲げ反復性に優れるところから、オレフィン系重合体、ポリエステル及び軟質ポリ塩化ビニルから選ばれるものが好ましい。
【０００９】
本発明の日除け用フイルムに使用される赤外線吸収性フタロシアニン系色素としては、日除け用フイルムとして可視光領域（波長４００ｎｍ以上７００ｎｍ未満）の光線透過率が７０％以上、好ましくは７５％以上、赤外線領域（波長７００〜１０００ｎｍ）の光線透過率が７０％未満、好ましくは６５％以下であって、赤外線透過率が可視光線透過率の好ましくは９０％以下、一層好ましくは８０〜８５％となるようなものが配合される。このようなフタロシアニン系色素としてはまた、使用目的から耐候性に優れ、しかも熱可塑性樹脂によく分散し、かつブリードにより経時的に逸散しないものが望ましく、下記式で示されるナフタロシアニン系色素の使用が最も好ましい。
【００１０】
【化１】
2004067923.tif 000002
【００１１】
（式中、Ａ１〜Ａ２４は、おのおの独立に水素原子、アルキル基、アルコキシル基又はハロゲン原子を表し、中心元素Ｍは２個の水素原子、２価の金属原子、３価又は４価の置換金属原子を表す）
式中、Ａ１〜Ａ２４はで表されるハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素又は沃素であり、これらは混在していてもよい。
【００１２】
式中、中心元素Ｍで表される２価の金属原子としては、２価のＣｕ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｔｌ、Ｂｅ、Ｃａ、Ｂａ、Ｃｄ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｓｎなどが挙げられる。また１置換の３価金属原子としては、ＡｌＣｌ、ＡｌＢｒ、ＡｌＦ、ＡｌＩ、ＧａＦ、ＧａＩ、ＧａＢｒ、ＩｎＣｌ、ＩｎＢｒ、ＩｎＩ、ＩｎＦ、ＴｌＦ、ＴｌＣｌ、ＴｌＢｒ、ＴｌＩ、ＦｅＣｌ、ＲｕＣｌ、Ａｌ−Ｃ６Ｈ５、Ａｌ−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）、Ｉｎ−Ｃ６Ｈ５、Ｉｎ−Ｃ６Ｈ４（ＣＨ３）、Ｍｎ（ＯＨ）、Ｍｎ（ＯＣ６Ｈ５）、Ｍｎ（ＯＳｉ（ＣＨ３）３）などを挙げることができる。
【００１３】
また２置換の４価金属原子としては、ＣｒＣｌ２、ＳｉＣｌ２、ＳｉＢｒ２、ＳｉＦ２、ＳｉＩ２、ＺｒＣｌ２、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ２、ＧｅＦ２、ＧｅＩ２、ＳｎＣｌ２、ＳｎＢｒ２、ＳｎＦ２、ＳｎＩ２、ＴｉＣｌ２、ＴｉＢｒ２、ＴｉＦ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、Ｇｅ（ＯＨ）２、Ｚｒ（ＯＨ）２、Ｍｎ（ＯＨ）２、Ｓｎ（ＯＨ）２、ＴｉＯ、ＶＯ、ＭｎＯ、ＴｉＲ２、ＣｒＲ２、ＳｉＲ２、ＳｎＲ２、ＧｅＲ２（Ｒは炭化水素基）、Ｓｉ（ＯＲ１）２、Ｓｎ（ＯＲ１）２、Ｇｅ（ＯＲ１）２、Ｔｉ（ＯＲ１）２、Ｃｒ（ＯＲ１）２（Ｒ１は、炭化水素基、置換シリル基）、Ｓｎ（ＳＲ２）２、Ｇｅ（ＳＲ２）２（Ｒ２は、炭化水素基）などを挙げることができる。
【００１４】
ナフタロシアニン系色素としては、上記式において中心元素Ｍが、２個の水素原子、ＡｌＣｌ、あるいは遷移金属ベースのもの、例えばＣｕ、Ｐｄ、、ＩｎＣｌ、ＴｉＯ、ＶＯなどが好ましく、とくＶＯ及びＴｉＯが最も好ましい。
【００１５】
より具体的には、上記一般式において、Ａ１〜Ａ２４がすべて水素原子であって、Ｍが、ＶＯ、ＴｉＯ、Ｃｕ、ＩｎＣｌ、Ｐｂ、ＡｌＣｌ、Ｐｄ又は２個の水素原子であるもの、Ａ１〜Ａ２４のうちＡ３、Ａ４、Ａ９、Ａ１０、Ａ１５、Ａ１６、Ａ２１及びＡ２２がＢｒであって、その他が水素原子であり、ＭがＶＯであるもの、Ａ１〜Ａ２４がすべてＢｒであり、ＭがＣｕのものなどを例示することができる。
【００１６】
熱可塑性樹脂への赤外線吸収性フタロシアニン系色素の配合量は、所定の光線透過特性になるように選択されるものであって、通常、熱可塑性樹脂１００重量部当たり、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％の範囲である。
【００１７】
赤外線吸収性フタロシアニン系色素を配合した熱可塑性樹脂は、単層で日除けフイルムとして使用することができる。使用分野によっても異なるが、その場合のフイルム厚みとしては、５０〜３０００μｍ、とくに１００〜２０００μｍ程度とするのが好ましい。
【００１８】
赤外線吸収性フタロシアニン系色素を配合した熱可塑性樹脂はまた、多層フイルムの少なくとも一層以上の層に使用されて、多層の日除けフイルムとして使用される。このような熱可塑性樹脂層が二層以上有する場合には、それぞれの層が同一であっても異なるものであってもよい。上記多層フイルムにおいて、赤外線吸収性フタロシアニン系色素を配合しない熱可塑性樹脂層を一層以上有する場合には、そのような層に使用される熱可塑性樹脂としては、多層フイルムの透明性や折り曲げ特性を所定のものとするために上記したものから選ぶのが好ましい。このような熱可塑性樹脂層においても二層以上有する場合には、それぞれの層が同一であっても異なるものであってもよい。
【００１９】
このような多層フイルムにおいては、最外層の少なくとも一方に紫外線吸収剤を配合しておくことにより、フタロシアニン系色素の変質を抑制するとともに、店舗用オーニング等の用途において、紫外線による商品の変質を防止することができるので好ましい。また最外層として耐傷付き性、磨耗性に優れた層やカラーリング容易な層としたり、最外層に撥水剤、防曇剤、撥油剤、防汚剤、染色性の良い添加剤をコーティングすることもできる。
【００２０】
このような多層フイルムにおける総厚みも、単層フイルムの場合と同様に５０〜３０００μｍ、とくに１００〜２０００μｍ程度とするのが好ましく、また赤外線吸収性フタロシアニン系色素を配合した熱可塑性樹脂層の総厚みを少なくとも１０μｍ以上、好ましくは３０μｍ以上とするのが好ましい。
【００２１】
上記のような本発明の日除け用フイルムにおいては、本発明の目的を損なわない範囲において、他の添加剤を配合することができる。このような添加剤として、酸化防止剤、光安定剤、スリップ剤、ブロッキング防止剤などを例示することができる。例えば上記多層フイルムにおいて、最外層としてこれらの添加剤や紫外線防止剤、染料、顔料などを配合した層を設けることができる。
【００２２】
本発明の日除け用フイルムは、透明で赤外線遮断性が優れ、しかも反復折り曲げに対する耐性に優れているので、とりわけ折り畳み式や巻き取り式の日除け、例えば店舗用オーニング、テント、テントフライシート、救護テント、ビーチパラソル、自転車／自動車／小型船舶用折り畳み式防風・日除け、ベビーカー用日除け、赤外線透過防止フイルムあるいは衣服、折り畳み式帽子のつば、溶接用防護面、高温炉用透視面、開閉式カーポート屋根、工事現場用日除け、ゴルフカート用日除け、自転車駐車用日除け、日傘などに好適である。もちろん定置型の日除け、例えば展示施設用屋根、野外観覧席用屋根又は日除け、駐車場用日除け、サンバイザーなどにも使用することができる。
【００２３】
【実施例】
［実施例１］
ポリエチレン（三井住友ポリオレフィン（株）製２５５０）１００重量部、上記式においてＡ１〜Ａ２４がすべて水素原子であって、ＭがＴｉＯであるチタニルテトラナフタロシアニン０．１５重量部、ステアリン酸バリウム０．５重量部及び界面活性剤２重量部を、２００℃において２軸スクリュー押出機を用いてペレット化し、赤外吸収性樹脂組成物を得た。これをインフレーションフイルム成形機にて溶融押出しし、厚さ１００μｍのフイルムを製膜した。ＪＩＳ　Ｒ　３１０６にしたがって、島図製作所製分光光度計（ＵＶ３１００）にてこのフイルムの赤外線領域透過率（Ｔｅ）及び可視光線領域透過率（Ｔｖ）を測定したところ、Ｔｅ＝６４．７％、Ｔｖ＝７８．６％であった。またゲルボ試験によりこのフイルムの折り曲げ安定性を試験したところ、１０００回の反復でもピンホールが開かなかった。
【００２４】
次に３００×３００ｍｍの枠にこのフイルムを張り、太陽光に垂直に固定してフイルム下の照度及び温度を測定し、フイルム貼張なしの場合と比較した。結果を表１に示す。
【００２５】
［実施例２］
軟質ポリ塩化ビニル（日本ビニル製４０００Ｍ３）１００重量部、ジオクチルフタレート４５重量部、トリクレジルフォスフェート５重量部、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂２重量部、ステアリン酸亜鉛０．５重量部、ステアリン酸バリウム０．５重量部、界面活性剤（ソルビタンエステル）２重量部及び上記式においてＡ１〜Ａ２４がすべて水素原子であって、ＭがＶＯであるバナジルテトラナフタロシアニン０．２重量部を、ミキサーで１１０℃、５分間攪拌混合した後、１８０℃に加熱したロール上で５分間混練し、カレンダー成形機にて厚さ１００μｍの軟質フィルムを製膜した。
【００２６】
このフイルムについて、実施例１と同様の試験を行った結果を表１に示す。
【００２７】
［比較例１］
実施例２において、バナジルテトラナフタロシアニンを配合しない以外は同様にして軟質フイルムを製膜し、その試験を行った。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
2004067923.tif 000003
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、オーニングやテント等の折り畳み式あるいは巻取り式の日除けに好適な、耐久性、透明性に優れた赤外線遮断機能を有する日除けフイルムを提供することができる。