(57)【要約】【課題】高効率、長寿命で、均一な白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を具備してなる照明装置、表示装置または電気器具を提供することを目的とするものである。【解決手段】少なくとも１つの層に特定構造を有する化合物から選ばれる少なくとも１種の蛍光性化合物を含有し、かつ発光が実質白色であることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１つの層に下記一般式（Ａ１−１）〜（Ｆ１−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、かつ発光が実質白色であることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１】
2004253298.tif 000473
〔式中、Ｘ１、Ｘ２はアリール基または複素環基を表し、Ｒ１、Ｒ２はアリール基、複素環基、脂環式炭化水素の残基またはシクロアルコキシ基を表し、かつ、Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方は脂環式炭化水素の残基またはシクロアルコキシ基を表す。また、Ｒ１、Ｒ２は脂環式或いは複素環式の環を形成してもよい。〕
【化２】
2004253298.tif 000474
〔式中、Ｘ３、Ｘ４はアリール基または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ４はアリール基、複素環基、アリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表し、かつ、Ｒ３、Ｒ４のいずれか一方はアリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。〕
【化３】
2004253298.tif 000475
〔式中、Ｘ５、Ｘ６はアリール基または複素環基を表し、Ｒ５、Ｒ６はアリール基、複素環基、ハロゲン原子を表し、かつ、Ｒ５、Ｒ６のいずれか一方はハロゲン原子を表す。〕
【化４】
2004253298.tif 000476
〔式中、Ａｒ１１はアリーレン基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は水素原子または置換基を表し、Ｒ１５、Ｒ１６は水素原子又は置換基を表すが、Ｒ１５、Ｒ１６の少なくともいずれか一方は脂環式炭化水素の残基を表す。〕
【化５】
2004253298.tif 000477
〔式中、Ａｒ２１はアリーレン基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は水素原子または置換基を表し、Ｒ２５、Ｒ２６は水素原子又は置換基を表すが、Ｒ２５、Ｒ２６の少なくともいずれか一方はアリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。〕
【化６】
2004253298.tif 000478
〔式中、Ａｒ３１はアリーレン基を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は水素原子または置換基を表し、Ｒ３５、Ｒ３６は水素原子又は置換基を表すが、Ｒ３５、Ｒ３６の少なくともいずれか一方はハロゲン原子を表す。〕
【化７】
2004253298.tif 000479
〔式中、Ｐはリン原子を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は一価の置換基を表す。〕
【化８】
2004253298.tif 000480
〔式中、Ｐはリン原子を表し、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３は一価の置換基を表し、Ｘはカルコゲン原子を表す。〕
【化９】
2004253298.tif 000481
〔式中、Ｐはリン原子を表し、Ｒ３１は一価の置換基をあらわし、Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｘ３４、Ｘ３５、Ｘ３６、Ｘ３７およびＸ３８はそれぞれ窒素原子またはＣ−Ｒ３２をあらわす。Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｘ３４、Ｘ３５、Ｘ３６、Ｘ３７およびＸ３８の複数がＣ−Ｒ３２で表されるとき、それぞれは同じでも異なっていてもよい。Ｒ３２は一価の置換基を表す。〕
【化１０】
2004253298.tif 000482
〔式中、Ｐはリン原子を表し、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８およびＲ４９は一価の置換基を表す。〕
【化１１】
2004253298.tif 000483
〔式中、Ｐはリン原子を表し、Ｒ５１、Ｒ５２およびＲ５３は一価の置換基を表す。〕
【化１２】
2004253298.tif 000484
〔式中、Ｐはリン原子を表し、Ｒ６１は一価の置換基をあらわし、Ｘ６１、Ｘ６２、Ｘ６３およびＸ６４はそれぞれ窒素原子またはＣ−Ｒ６２をあらわす。Ｘ６１、Ｘ６２、Ｘ６３およびＸ６４の複数がＣ−Ｒ６２であらわされるとき、それぞれは同じでも異なっていてもよい。Ｒ６２は一価の置換基を表す。〕
【化１３】
2004253298.tif 000485
〔式中、Ｐはリン原子を表し、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４およびＲ７５は一価の置換基をあらわす。〕
【化１４】
2004253298.tif 000486
〔式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ａｒ１は２価の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ２は下記の一般式（Ｂ１−２）で表されるアリール基を表す。〕
【化１５】
2004253298.tif 000487
〔式中、Ｒ９は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ５〜Ｒ９はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ５〜Ｒ９のうち隣接するものは結合して環を形成しても良い。〕
【化１６】
2004253298.tif 000488
〔式中、Ｒ２６〜Ｒ２９はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ａｒ３は２価の芳香族炭化水素基を表し、Ａｒ４は下記の一般式（Ｂ１−７）で表されるアリール基を表す。〕
【化１７】
2004253298.tif 000489
〔式中、Ｒ３４は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｒ３０〜Ｒ３３はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表し、Ｒ３０〜Ｒ３４のうち隣接するものは結合して環を形成しても良い。〕
【化１８】
2004253298.tif 000490
〔式中、Ｒ８２〜Ｒ８５はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、置換又は無置換のアリール基又はハロゲン原子を表し、Ｘ１は、下記一般式（Ｂ１−１２）で表されるアリール基を表す。〕
【化１９】
2004253298.tif 000491
〔式中、Ｒ８６はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表し、Ｒ８７〜Ｒ８９はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換又は無置換のアリール基またはハロゲン原子を表す。Ａｒ８は芳香族炭化水素基を表す。〕
【化２０】
2004253298.tif 000492
〔式中、Ｒ９０〜Ｒ９３はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、置換又は無置換のアリール基又はハロゲン原子を表し、Ｘ２は、下記一般式（Ｂ１−１４）で表されるアリール基を表す。〕
【化２１】
2004253298.tif 000493
〔式中、Ｒ９４はアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子を表し、Ｒ９５〜Ｒ９７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルコキシ基、置換又は無置換のアリール基またはハロゲン原子を表す。Ａｒ９は芳香族炭化水素基を表す。〕
【化２２】
2004253298.tif 000494
〔式中、Ｚはｎ価の連結基または単なる結合手を表し、Ａｒは２価のアリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々水素原子または置換基を表す。ｎは２以上６以下の整数を表す。Ｒ１〜Ｒ８のうち、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。〕
【化２３】
2004253298.tif 000495
〔式中、Ｚ１は
【化２４】
2004253298.tif 000496
を表し、ｎは２以上６以下の置換基を表す。Ｒａ〜Ｒｅのうち少なくとも２つは、
【化２５】
2004253298.tif 000497
で表される置換基であり、複数の該置換基は同一であっても違っていてもよい。Ｒａ〜Ｒｅのうち、該置換基でないものは、各々水素原子または任意の置換基を表し、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。また、Ａｒは２価のアリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ８のうち、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。〕
【化２６】
2004253298.tif 000498
〔式中、Ｚ２は
【化２７】
2004253298.tif 000499
を表し、ｎは２以上６以下の置換基を表す。Ｒａ〜Ｒｆのうち少なくとも２つは
【化２８】
2004253298.tif 000500
で表される置換基であり、複数の該置換基は同一であっても違っていてもよい。Ｒａ〜Ｒｆのうち、該置換基でないものは、各々水素原子または任意の置換基を表し、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。また、Ａｒは２価のアリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ８のうち、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。〕
【化２９】
2004253298.tif 000501
〔式中、Ｚ３は
【化３０】
2004253298.tif 000502
を表し、ｎは２以上６以下の置換基を表す。Ｒａ〜Ｒｆのうち少なくとも２つは
【化３１】
2004253298.tif 000503
で表される置換基であり、複数の該置換基は同一であっても違っていてもよい。Ｒａ〜Ｒｆのうち、該置換基でないものは、各々水素原子または任意の置換基を表し、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。また、Ａｒは２価のアリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ８のうち、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。〕
【化３２】
2004253298.tif 000504
〔式中、Ｚ４は
【化３３】
2004253298.tif 000505
を表し、ｎは２または３を表す。Ｒａ〜Ｒｃのうち少なくとも２つは
【化３４】
2004253298.tif 000506
で表される置換基であり、複数の該置換基は同一であっても違っていてもよい。Ｒａ〜Ｒｃのうち、該置換基でないものは、各々水素原子または任意の置換基を表す。また、Ａｒは２価のアリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ８のうち、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。〕
【化３５】
2004253298.tif 000507
〔式中、Ｚ５は
【化３６】
2004253298.tif 000508
を表し、ｎは２または３を表す。Ｒａ〜Ｒｃのうち少なくとも２つは
【化３７】
2004253298.tif 000509
で表される置換基であり、複数の該置換基は同一であっても違っていてもよい。Ｒａ〜Ｒｃのうち、該置換基でないものは、各々水素原子または任意の置換基を表す。また、Ａｒは２価のアリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ８のうち、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。〕
【化３８】
2004253298.tif 000510
〔式中、Ｚ６は
【化３９】
2004253298.tif 000511
を表し、ｎは２または３を表す。Ｒａ〜Ｒｄのうち少なくとも２つは
【化４０】
2004253298.tif 000512
で表される置換基であり、複数の該置換基は同一であっても違っていてもよい。Ｒａ〜Ｒｄのうち、該置換基でないものは、各々水素原子または任意の置換基を表し、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。また、Ａｒは２価のアリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ８のうち、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。〕
【化４１】
2004253298.tif 000513
〔式中、Ａｒ１はｍ価のアリーレン基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は各々水素原子または置換基を表す。ｎは２以上６以下の整数を表す。Ｒ１〜Ｒ８のうち、隣接する置換基同士は互いに縮合して環を形成してもよい。〕
【化４２】
2004253298.tif 000514
〔式中、Ｃは炭素原子を表し、Ｙ１およびＹ２は、各々独立に２個の炭素原子と共に４員環〜８員環を形成するのに必要な２価基を表し、Ｚ１およびＺ２は、各々独立に炭素原子と共に５員環〜８員環を形成するのに必要な原子群を表す。尚、Ｚ１と炭素原子とで形成される５員環〜８員環及びＺ２と炭素原子とで形成される５員環〜８員環は、各々少なくとも一つの芳香族環を縮合環として有している。〕
【化４３】
2004253298.tif 000515
〔式中、Ｃは炭素原子を表し、Ｙ１およびＹ２は、各々独立に２個の炭素原子と共に４員環〜８員環を形成するのに必要な原子群または単なる結合手を表し、Ｙ３およびＹ４は各々該Ｙ１、Ｙ２と同義である。Ｚ１およびＺ２は各々独立に炭素原子と共に５員環〜８員環を形成するのに必要な原子群を表す。尚、Ｚ１と炭素原子とで形成される５員環〜８員環及びＺ２と炭素原子とで形成される５員環〜８員環は、各々少なくとも一つの芳香族環を縮合環として有している。〕
【化４４】
2004253298.tif 000516
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に置換基を表し、Ａｒは２価のアリーレン基を表し、ｎは０〜８の整数を表し、ｐは１〜４の整数を表し、ｑは１〜４の整数を表す。ｐが２以上の整数を表す場合、複数のＲ１は同一であっても異なっていてもよく、ｑが２以上の整数を表す場合、複数のＲ２は同一であっても異なっていてもよい。ｐが２以上の場合で、かつ複数のＲ１が隣接する場合は互いに縮合して環を形成していてもよく、ｑが２以上の場合で、かつ複数のＲ２が隣接する場合は互いに縮合して環を形成していてもよく、さらにＲ１とＲ２とで環を形成してもよい。Ｒ３〜Ｒ６は水素原子または置換基を表し、Ｒ３とＲ５及び／またはＲ４とＲ６とで環を形成してもよい。ただし、Ｒ３またはＲ４の少なくとも一方は置換基を表す。Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立にアリール基を表す。）
【化４５】
2004253298.tif 000517
〔式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４は水素原子又は一価の置換基を表し、少なくとも１つは炭素原子、酸素原子、硫黄原子又はケイ素原子を介して結合する置換基を表す。〕
【化４６】
2004253298.tif 000518
〔式中、Ａｒ２１、Ａｒ２２及びＡｒ２３は芳香族基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３は一価の置換基を表す。ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜４の整数を表す。〕
【化４７】
2004253298.tif 000519
〔式中、Ｒ３１は水素原子又は一価の置換基を表し、ｎ３は０〜２を表し、Ｚ３は５員環を形成するのに必要な原子群を表す。〕
【化４８】
2004253298.tif 000520
〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は６員芳香族基を表し、Ａｒ１１、Ａｒ１２及びＡｒ１３は６員芳香族基又は５員単環芳香族基を表す。〕
【化４９】
2004253298.tif 000521
〔式中、Ａｒ２１、Ａｒ２２及びＡｒ２３は、６員芳香族基又は５員単環芳香族基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は一価の置換基を表す。ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ１〜４の整数を表す。〕
【化５０】
2004253298.tif 000522
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１１は、各々水素原子または置換基を表す。但し、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは下記一般式（Ｂ７−２）で表される構造を有し、且つ、Ｒ１〜Ｒ３で表される置換基は互いに結合して環を形成しない。〕
【化５１】
2004253298.tif 000523
〔式中、Ｚ１、Ｚ２は芳香環を形成するのに必要な原子群、Ｒ２１〜Ｒ２４は、各々水素原子または置換基を表し、ｎは０または１を表し、ｎが０のとき、Ｒ２３またはＲ２４の少なくとも１つは置換基を表し、ｎが１のとき、Ｒ２１〜Ｒ２４の少なくとも２つは置換基を表す。〕
【化５２】
2004253298.tif 000524
（式中、Ｒ１〜Ｒ１３は水素原子または一価の置換基を表し、そのうち、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも１つは下記一般式（Ｂ８−１−１）に示す構造を有する。）
【化５３】
2004253298.tif 000525
〔式中、Ｚ１、Ｚ２は芳香環を形成するのに必要な原子群、Ｒ２１〜Ｒ２４は水素原子または一価の置換基を表し、ｎは０または１を表し、ｎが０のとき、Ｒ２３およびＲ２４の少なくとも１つは一価の置換基を表し、ｎが１のとき、Ｒ２１〜Ｒ２４の少なくとも１つは一価の置換基を表す。〕
【化５４】
2004253298.tif 000526
〔式中、Ｒ１〜Ｒ８は、各々水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、複素環基または、シリル基を表し、Ｒ９はアルキル基を表す。〕
【化５５】
2004253298.tif 000527
（式中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、またはハロゲン原子を表し、ｎは０〜５の整数を表し、ｍは０〜５の整数を表し、ｐは０〜５の整数を表し、Ａｒは縮合芳香族基を表す。
ｎが複数でかつ複数のＲ１が隣接する場合は、互いに縮合して環を形成してもよく、ｍが複数でかつ複数のＲ２が隣接する場合は、互いに縮合して環を形成してもよく、ｐが複数でかつ複数のＲ３が隣接する場合は、互いに縮合して環を形成してもよい。）
【化５６】
2004253298.tif 000528
〔式中、ＲおよびＲ′はそれぞれ独立に置換基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、ｍは０〜４の整数を表し、Ｌ１およびＬ２はそれぞれ独立に２価の連結基を表す。ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲは互いに縮合して環を形成してもよく、ｍが２以上の整数を表す場合、複数のＲ′は互いに縮合して環を形成してもよい。〕
【化５７】
2004253298.tif 000529
〔中、Ｒ１〜Ｒ８は水素原子または置換基を表し、Ｒ９〜Ｒ１６は水素原子または置換基を表す。〕
【化５８】
2004253298.tif 000530
〔式中、Ｒａ，Ｒｂ，ＲｃおよびＲｄは水素原子または置換基を表し、そのうちの少なくとも１つはアリール基、アミノ基、アルケニル基またはアルキニル基を表す。〕
【化５９】
2004253298.tif 000531
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基又はシアノ基を表し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の少なくとも一つの置換基は、アリール基、または、複素環基を表す。〕
【化６０】
2004253298.tif 000532
〔式中、Ｘ１、Ｘ２はアリール基または、複素環基を表し、Ｒ５、Ｒ６はアリール基、複素環基、または、脂環式炭化水素の残基を表し、かつ、Ｒ５、Ｒ６のいずれか一方は脂環式炭化水素の残基を表す。Ｒ５、Ｒ６は脂環式の環を形成してもよい。〕
【化６１】
2004253298.tif 000533
〔式中、Ｘ３、Ｘ４はアリール基、または、複素環基を表し、Ｒ７、Ｒ８はアリール基、複素環基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、ハロゲン原子を表し、かつ、Ｒ７、Ｒ８のいずれか一方はアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、ハロゲン原子を表す。〕
【化６２】
2004253298.tif 000534
〔式中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、水素原子、または、置換基を表し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２の少なくとも一つの置換基は、下記一般式（２−２）で表される。〕
一般式（２−２）
＊−Ａ２０−Ａ２１−Ｒ２０
〔式中、Ａ２０、Ａ２１は単環の芳香族環、または、複素環を表し、Ｒ２０は水素原子、または、置換基を表し、＊は結合部位を表す。〕
【化６３】
2004253298.tif 000535
〔式中、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５は単環の芳香族環、または、複素環を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は水素原子、または、置換基を表す。〕
【化６４】
2004253298.tif 000536
〔式中、Ａ３１は芳香族環、または、複素環を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６は水素原子、または、置換基を表す。〕
【化６５】
2004253298.tif 000537
〔式中、Ａ４１、Ａ４２は芳香族環、または、複素環を表し、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ４７、Ｒ４８は水素原子または置換基を表す。〕
【化６６】
2004253298.tif 000538
〔式中、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５４は単環の芳香族環、または、複素環を表し、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６は水素原子、または、置換基を表す。〕
【化６７】
2004253298.tif 000539
〔式中、Ａ６１は芳香族基、または、複素環基を表し、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３は水素原子または置換基を表す。ｎは３〜６の整数を表す。〕
【化６８】
2004253298.tif 000540
〔式中、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｒ７５、Ｒ７６は水素原子または置換基を表す。〕
【化６９】
2004253298.tif 000541
〔式中、Ｚ１、Ｚ２は５員環と縮合環を形成する原子群であり、Ｘ５、Ｘ６は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ８５−を表す。Ｒ８１、Ｒ８２、Ｒ８３、Ｒ８４、Ｒ８５は水素原子または置換基を表す。〕
【化７０】
2004253298.tif 000542
〔式中、Ｚ３は５員環と縮合環を形成する原子群であり、Ｘ７は、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＲ９２−を表す。Ｒ８６、Ｒ８７、Ｒ８８、Ｒ８９、Ｒ９０、Ｒ９１、Ｒ９２は水素原子または置換基を表す。〕
【化７１】
2004253298.tif 000543
〔式中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１及びＹ１は水素原子または一価の置換基を表し、Ｚ１はＣＲ１５Ｒ１６、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ１７Ｒ１８を表す。Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は水素原子または一価の置換基を表す。〕
【化７２】
2004253298.tif 000544
〔式中、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は一価の置換基であり、少なくとも１個は芳香族基を表す〕
【化７３】
2004253298.tif 000545
〔式中、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｘ５及びＹ５は水素原子または一価の置換基を表す。Ｚ５１及びＺ５２は窒素原子またはＣＲ５３を表し、Ｒ５３は水素原子または一価の置換基を表す。〕
【化７４】
2004253298.tif 000546
〔式中、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｘ６及びＹ６は水素原子または一価の置換基を表す。〕
【化７５】
2004253298.tif 000547
〔式中、Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｘ７及びＹ７は水素原子または一価の置換基を表し、Ｚ７はＣＲ７５Ｒ７６、ＮＲ７７、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ７８Ｒ７９を表す。Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８及びＲ７９は水素原子または一価の置換基を表す。〕
【化７６】
2004253298.tif 000548
〔一般式（Ｃ３−１）において、Ａｒ１１乃至Ａｒ１６は各々置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。〕
【化７７】
2004253298.tif 000549
〔一般式（Ｃ３−２）において、Ａｒ２１乃至Ａｒ２８は各々置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。〕
【化７８】
2004253298.tif 000550
〔一般式（Ｃ３−３）において、Ａｒ３１乃至Ａｒ４０は各々置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。〕
【化７９】
2004253298.tif 000551
〔一般式（Ｃ３−４）において、Ａｒ４１乃至Ａｒ５２は各々置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表す。〕
【化８０】
2004253298.tif 000552
〔式中、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ独立に２価の芳香族炭化水素群又は芳香族複素環群を表し、Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子を表す。〕
【化８１】
2004253298.tif 000553
〔一般式（Ｃ５−１）において、Ｓ１及びＳ２はスチリル基を表し、Ｌ１及びＬ２は２価の連結基を表し、ｉ、ｊは０〜６の整数を表し、ｋ、ｍは０、１を表す。〕
【化８２】
2004253298.tif 000554
〔一般式（Ｃ５−２）において、Ａｒ１〜Ａｒ３は置換または無置換の２価のアリーレン基を表し、ｑは０〜６の整数を表す。〕
【化８３】
2004253298.tif 000555
〔式中、Ｒ１及びＲ２は各々置換基を表し、Ａｒは置換基を有していてもよい芳香族炭化水素環又は芳香族複素環基を表し、ｎは０から３の整数を表す。〕
【化８４】
2004253298.tif 000556
〔式中、一つ又は複数のＲ６、Ｒ７及びＲ８は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基の中から選ばれる置換基を表し、ｎ４、ｎ５及びｎ６は各々０から７の整数を表す。〕
【化８５】
2004253298.tif 000557
〔式中、Ｒ１１〜Ｒ１６及びＸ１〜Ｘ９は水素原子又は置換基を表し、それぞれ異なっていても同一でも良い。ただし、Ｒ１１〜Ｒ１６のそれぞれの立体パラメータＥｓＲ１１〜ＥｓＲ１６値の合計値は、ＥｓＲ１１＋ＥｓＲ１２＋ＥｓＲ１３＋ＥｓＲ１４＋ＥｓＲ１５＋ＥｓＲ１６≦−２．０を満たす。〕
【化８６】
2004253298.tif 000558
〔式中、Ｒ１０１〜Ｒ１２８はそれぞれ水素原子、または、置換基を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０４の少なくとも一つは置換基を表す。〕
【化８７】
2004253298.tif 000559
〔式中、Ｒ２０１〜Ｒ２０６はそれぞれ水素原子、または、置換基を表す。〕
【化８８】
2004253298.tif 000560
〔式中、Ｚ１、Ｚ２は各々環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒａ１，Ｒａ２は水素原子または置換基であり、ｎ１は１以上の整数である。ただし、Ｚ１、Ｚ２のいずれか一方は、置換または無置換の、７〜９員の非共役環、または、ヘテロ原子を２個以上有する共役の８員環である。Ｚ１、Ｚ２が置換基を有する場合、その置換基のσｐは、−０．９０以上０．５０以下である。〕
【化８９】
2004253298.tif 000561
〔式中、Ｚ３、Ｚ４は各々環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒａ３，Ｒａ４は水素原子または置換基であり、ｎ２は１以上の整数である。ただし、Ｚ３、Ｚ４のいずれか一方は、置換または無置換の、７〜９員の非共役環である。Ｚ３、Ｚ４が置換基を有する場合、その置換基のσｐは、−０．９０以上０．５０以下である。〕
【化９０】
2004253298.tif 000562
〔式中、Ｚ５、Ｚ６は各々環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒａ５，Ｒａ６，Ｒａ７は水素原子または置換基であり、ｎ３は０以上の整数である。ただし、Ｚ５、Ｚ６のいずれか一方は、置換または無置換の、７〜９員の非共役環、または、Ｚ５がヘテロ原子を２個以上有する共役の８員環である。Ｚ５、Ｚ６が置換基を有する場合、その置換基のσｐは、−０．９０以上０．５０以下である。〕
【化９１】
2004253298.tif 000563
〔式中、Ａは置換または無置換の、７〜９員の非共役環、または、ヘテロ原子を２個以上有する共役の８員環である。Ｒｂ１，Ｒｂ２，Ｒｂ３，Ｒｂ４，Ｒｂ５，Ｒｂ６は水素原子または置換基である。Ａが置換基を有する場合、その置換基のσｐは、−０．９０以上、０．５０以下である。〕
【化９２】
2004253298.tif 000564
〔式中、Ｂはホウ素原子を表し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は一価の置換基を表す。但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の少なくとも１つは芳香族基を表す。〕
【化９３】
2004253298.tif 000565
〔式中、Ｂはホウ素原子を表し、Ａｒ２１およびＡｒ２２は芳香族基を表し、Ａは２〜１５価の基を表し、ｎは２〜１５の整数を表す。〕
【化９４】
2004253298.tif 000566
〔式中、Ｂはホウ素原子を表し、Ａｒ３１は単環の芳香族基を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は一価の置換基を表す。ｎは１〜５の整数を表す。〕
【化９５】
2004253298.tif 000567
〔式中、Ｂはホウ素原子を表し、Ａｒ４１、Ａｒ４２、Ａｒ４３およびＡｒ４４は芳香族基を表し、Ｒ４５は水素原子または一価の置換基を表す。ｎ２は２〜５の整数を表し、ｍ２は０〜４の整数を表す。〕
【化９６】
2004253298.tif 000568
〔式中、Ｂはホウ素原子を表し、Ｃは炭素原子を表し、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５４、Ａ５５およびＡ５６は炭素原子または窒素原子を表し、Ｚ５１、Ｚ５２およびＺ５３は芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ５６はそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ５１〜Ｒ５６のうち、少なくとも４つは置換基を表す。Ｒ５７、Ｒ５８およびＲ５９はそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表し、ｌ３、ｎ３およびｍ３はそれぞれ独立に０〜７の整数を表す。〕
【化９７】
2004253298.tif 000569
〔式中、Ａｒ６１、Ａｒ６２、Ａｒ６３およびＡｒ６４は各々独立に置換又は無置換の芳香族基を表し、Ｑ６１は芳香族基を表し、ｎ４は１〜５の整数を表す。〕
一般式（Ｃ９−１）
Ｒ４−ｎ−Ｓｉ−［Ｌ−Ａ］ｎ
〔式中、Ｒは水素または１価の置換基を表し、Ｌは２価の連結基を表し、Ａはカルバゾール環の活性部位にフェニル基以外の置換基を有するカルバゾール誘導体残基を表し、ｎは３または４を表す。複数のＬ、Ａはそれぞれ同一でも異なっていてもよい。〕
一般式（Ｃ１０−１）
Ｘ１−（Ａ１）ｎ
〔式中、Ａ１は下記一般式（Ｃ１０−２）で表され、同一でも異なっていてもよい。Ｘ１は非芳香族系の環状連結基である。ｎは１〜４の整数を表す。〕
【化９８】
2004253298.tif 000570
〔式中、Ｒ１、Ｒ２は各々独立に水素原子または置換基を表し、ｎａ、ｎｂは０〜４の整数を表す。〕
【化９９】
2004253298.tif 000571
〔式中、Ａは置換されていてもよい芳香環残基を表し、Ｒ１〜Ｒ８は水素原子または置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ８が同時に水素原子であることはなく、少なくとも１つは置換基を有する。ｎは自然数を表し、ｎが２以上の場合、複数のカルバゾール誘導体残基は同じでも異なっていてもよい。〕
一般式（Ｃ１２−１）
Ｒ４−ｎ−Ｓｉ−［Ｌ−Ａ］ｎ
〔式中、Ｒは水素原子又は置換基を表し、Ｌは単なる結合手又は置換基を有さないフェニレン基を表し、Ａはカルバゾール残基を表し、Ｌとの結合部位がカルバゾール骨格のＮ位である場合は、カルバゾール残基の少なくとも一つ以上の置換箇所に、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基（ただし、カルバゾール環の２位と７位に置換する場合はｔ−ブチル基であることはない）、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基若しくは複素環基又は置換基を有するフェニル基又はアミノ基が置換されている。また、Ｌとの結合がカルバゾール骨格のＮ位以外である場合は、Ｎ位にはそれぞれ置換基を有してもよい分岐アルキル基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基若しくは複素環基又は置換フェニル基又はアミノ基が置換されている。ｎは３又は４の整数を表す。なお、複数のＡは同じでも異なってもよい。〕
【化１００】
2004253298.tif 000572
〔式中、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４はＣ−ＲａまたはＮを表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４の少なくとも一つはＮを表す。Ｒａは水素原子または置換基を、Ｒ１１、Ｒ１２は置換基を表す。〕
【化１０１】
2004253298.tif 000573
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２は置換基を表す。Ｒ２３、Ｒ２４は水素原子または置換基を表す。〕
【化１０２】
2004253298.tif 000574
〔式中、Ｒ３１、Ｒ３２は置換基を表す。Ｘ３１、Ｘ３２はＣ−ＲｂまたはＮを表し、Ｘ３１またはＸ３２の少なくとも一つはＮを表す。Ｚ１は環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒｂは水素原子または置換基を表す。〕
【化１０３】
2004253298.tif 000575
〔式中、Ｒ４１、Ｒ４２は置換基を表す。Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６は水素原子または置換基を表す。〕
一般式（Ｄ１−５）
Ａｒ−（Ａ）ｎ１
〔式中、Ａｒは芳香族環を表し、Ａは非共役の複素環を表し、ｎ１は２〜６の整数を表す。〕
【化１０４】
2004253298.tif 000576
〔式中、Ｂは非共役の複素環を表し、ｎ２は２〜６の整数を表す。〕
【化１０５】
2004253298.tif 000577
〔式中、Ｘ１１〜Ｘ１４は、各々Ｃ−Ｒａ又は窒素原子を表す。Ｒａは水素原子又は置換基を表す。Ｚ１は非共役な７員環を形成するのに必要な原子群を表す。〕
【化１０６】
2004253298.tif 000578
〔式中、Ｒ１１〜Ｒ１４は、各々水素原子又は置換基を表す。Ｚ２は非共役な７員環を形成するのに必要な原子群を表す。〕
【化１０７】
2004253298.tif 000579
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２は、各々σｐが−０．５以上、０．０以下の置換基を表す。Ｚ３は非共役な７員環を形成するのに必要な原子群を表す。〕
【化１０８】
2004253298.tif 000580
〔式中、Ｘ２１〜Ｘ２４は、各々Ｃ−Ｒｂ又は窒素原子を表す。Ｒｂ、Ｒ３１〜Ｒ３４は、各々水素原子又は置換基を表す。〕
【化１０９】
2004253298.tif 000581
〔式中、Ｒ４１〜Ｒ４８は、各々水素原子又は置換基を表す。〕
【化１１０】
2004253298.tif 000582
〔式中、Ｒ５１、Ｒ５２は、各々σｐが−０．５以上、０．０以下の置換基を表す。Ｒ５３〜Ｒ５６は、各々水素原子又は置換基を表す。〕
一般式（Ｄ３−１）
Ａ１−（Ｂ０）−Ａ２
〔式中、Ａ１とＡ２は以下の一般式（Ａ）から（Ｇ）で表される部分構造から選ばれる基であり、同一でも異なっていても良い。Ｂ０は炭素原子数を少なくとも７個以上有する二価の連結基である。〕
【化１１１】
2004253298.tif 000583
〔式中、一般式（Ａ）において、Ｂ１とＢ２の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ１は０から４の整数である。
式中、一般式（Ｂ）において、Ｂ３とＢ４の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ２は０から３の整数である。
式中、一般式（Ｃ）において、Ｂ５とＢ６の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ３は０から３の整数である。
式中、一般式（Ｄ）において、Ｂ７とＢ８の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ４は０から２の整数である。
式中、一般式（Ｅ）において、Ｂ９とＢ１０の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ５は０から２の整数である。
式中、一般式（Ｆ）において、Ｂ１１とＢ１２の中のいずれか一方が、Ｂ０に相当し、一方は一価の置換基である。
式中、一般式（Ｇ）において、Ｂ１３とＢ１４の中のいずれか一方が、Ｂ０に相当し、一方は一価の置換基である。なお、一般式（Ａ）〜（Ｅ）において、一価の置換基はそれぞれ互いに縮合して環を形成することはない。〕
【化１１２】
2004253298.tif 000584
〔式中、Ｘ１１は炭素原子数を少なくとも１３個以上有する二価の基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７又はＲ１８は、水素原子、又は置換基を表す。ただし、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７又はＲ１８は、それぞれ互いに縮合して環を形成することはない。〕
【化１１３】
2004253298.tif 000585
〔式中、Ｘ１２は炭素原子数を少なくとも１３個以上有する二価の基を表す。Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５又はＲ２６は、水素原子、又は置換基を表す。ただし、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５又はＲ２６は、それぞれ互いに縮合して環を形成することはない。〕
【化１１４】
2004253298.tif 000586
〔式中、Ｘ１３は二価の連結基を表す。Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５又はＲ３６は、水素原子、又は置換基を表す。ただし、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５又はＲ３６は、それぞれ互いに縮合して環を形成することはない。〕
【化１１５】
2004253298.tif 000587
〔式中、Ｘ１４は二価の基を表す。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３又はＲ４４は、水素原子、又は置換基を表す。ただし、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３又はＲ４４は、それぞれ互いに縮合して環を形成することはない。〕
【化１１６】
2004253298.tif 000588
〔式中、Ｘ１５は二価の基を表す。Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３又はＲ５４は、水素原子、又は置換基を表す。ただし、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３又はＲ５４は、それぞれ互いに縮合して環を形成することはない。〕
【化１１７】
2004253298.tif 000589
〔式中、Ｘ１〜Ｘ１２は水素原子又は置換基を表し各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１２のうち少なくとも一つは置換基を表す。Ａ１〜Ａ３は置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表し、各々異なっていても同一でも良い。〕
【化１１８】
2004253298.tif 000590
〔式中、Ｘ２７〜Ｘ３８は水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良い。Ａｒ６〜Ａｒ１１は置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表し、各々異なっていても同一でも良い。〕
【化１１９】
2004253298.tif 000591
〔式中、Ｘ１乃至Ｘ８、及びＲ１乃至Ｒ２０は各々水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５及びＸ６のうち少なくとも１つは置換基を表す。〕
【化１２０】
2004253298.tif 000592
〔式中、Ｘ１乃至Ｘ８、及びＲ１乃至Ｒ２０は各々水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５及びＸ６のそれぞれの立体パラメータＥｓＸ１、ＥｓＸ２、ＥｓＸ５及びＥｓＸ６の合計値（ＥｓＸ１＋ＥｓＸ２＋ＥｓＸ５＋ＥｓＸ６）が−２．５以下である。〕
【化１２１】
2004253298.tif 000593
〔式中、Ｍ０はインジウム又はガリウムを表し、Ｒ１〜Ｒ１２は、水素原子又は置換基を表し、Ｌ１は水素原子又は置換基を表す。〕
【化１２２】
2004253298.tif 000594
〔式中、Ｒ２１〜Ｒ３２は水素原子又は置換基を表し、Ｌ２は複素環基を表す。〕
【化１２３】
2004253298.tif 000595
〔式中、Ｍ１はガリウム、インジウムを表し、Ｒ４１〜Ｒ５２は水素原子又は置換基を表し、Ｌ３は複素環基を表す。〕
【化１２４】
2004253298.tif 000596
〔式中、Ｍ２、Ｍ３はアルミニウム、インジウム又はガリウムを表し、Ｒａ１〜Ｒａ２４は水素原子又は置換基を表す。〕
【化１２５】
2004253298.tif 000597
〔式中、Ｍ４、Ｍ５はインジウム又はガリウムを表し、Ｒｂ１〜Ｒｂ２４は水素原子又は置換基を表す。〕
【請求項２】
少なくとも１つの層に、下記一般式（Ｃ２−２）または（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシランを含有し、かつ発光が実質白色であることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１２６】
2004253298.tif 000598
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２はそれぞれ独立に、アルキル基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、ｎは３以上の整数を表す。〕
【化１２７】
2004253298.tif 000599
〔式中、Ｒ３１はアルキル基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表し、Ｒ３２、Ｒ３３はそれぞれ独立にアルキル基、芳香族基を表し、Ａｒ３１はアリーレン基を表し、ｎは３以上の整数を表す。〕
【請求項３】
少なくとも１つの層に、分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物を含有し、かつ発光が実質白色であることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項４】
少なくとも１つの層に、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物を含有し、かつ発光が実質白色であることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記、一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）、一般式（Ｂ１−１３）、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）、一般式（Ｂ３−１）〜（Ｂ３−２）、一般式（Ｂ４−１）、一般式（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−３）、一般式（Ｂ６−１）〜（Ｂ６−２）、一般式（Ｂ７−１）、一般式（Ｂ８−１）、一般式（Ｂ９−１）、一般式（Ｂ１０−１）、一般式（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−３）、一般式（Ｃ１−１−１）、（Ｃ１−１−２）、（Ｃ１−１−３）、一般式（Ｃ１−２−１）、（Ｃ１−２−３）、一般式（Ｃ１−３）〜（Ｃ１−７）、一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）、一般式（Ｃ２−１）、一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）、一般式（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−４）、一般式（Ｃ４−１）、一般式（Ｃ５−１）〜（Ｃ５−２）、一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−４）、一般式（Ｃ８−１）〜（Ｃ８−６）、一般式（Ｃ９−１）、一般式（Ｃ１０−１）、一般式（Ｃ１１−１）、一般式（Ｃ１２−１）、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）、一般式（Ｅ１−１）、一般式（Ｅ１−５）、一般式（Ｅ２−１）及び（Ｅ２−５）でそれぞれ表されるる化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、少なくとも発光層、正孔輸送層、電子輸送層のいずれか１層に含有することを特徴とする請求項１に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記、一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）、一般式（Ｂ１−１３）、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）、一般式（Ｂ３−１）、（Ｂ３−２）、一般式（Ｂ４−１）、一般式（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−３）、一般式（Ｂ６−１）、（Ｂ６−２）、一般式（Ｂ７−１）、一般式（Ｂ８−１）、一般式（Ｂ９−１）、一般式（Ｂ１０−１）、一般式（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−３）、一般式（Ｃ１−１−１）、（Ｃ１−１−２）、（Ｃ１−１−３）、一般式（Ｃ１−２−１）、（Ｃ１−２−３）、一般式（Ｃ１−３）〜（Ｃ１−７）、一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）、一般式（Ｃ２−１）、一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）、一般式（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−４）、一般式（Ｃ４−１）、一般式（Ｃ５−１）、（Ｃ５−２）、一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−４）、一般式（Ｃ８−１）〜（Ｃ８−６）、一般式（Ｃ９−１）、一般式（Ｃ１０−１）、一般式（Ｃ１１−１）、一般式（Ｃ１２−１）、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）および一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、少なくとも発光層、電子輸送層のいずれか１層に含有することを特徴とする請求項１または５に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記、一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）、一般式（Ｂ１−１３）、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）、一般式（Ｂ３−１）、（Ｂ３−２）、一般式（Ｂ４−１）、一般式（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−３）、一般式（Ｂ６−１）、（Ｂ６−２）、一般式（Ｂ７−１）、一般式（Ｂ８−１）、一般式（Ｂ９−１）、一般式（Ｂ１０−１）、一般式（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−３）、一般式（Ｃ１−１−１）、（Ｃ１−１−２）、（Ｃ１−１−３）、一般式（Ｃ１−２−１）、一般式（Ｃ１−２−３）、一般式（Ｃ１−３）〜（Ｃ１−７）、一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）、一般式（Ｃ２−１）、一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）、一般式（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−４）、一般式（Ｃ４−１）、一般式（Ｃ５−１）、（Ｃ５−２）、一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−４）、一般式（Ｃ８−１）〜（Ｃ８−６）、一般式（Ｃ９−１）、一般式（Ｃ１０−１）、一般式（Ｃ１１−１）、一般式（Ｃ１２−１）、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、少なくとも発光層に含有することを特徴とする請求項１、５または６に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記一般式（Ｃ２−２）、（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン、前記分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物、または、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、少なくとも発光層、正孔輸送層、電子輸送層のいずれか１層に含有することを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記一般式（Ｃ２−２）または（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン、前記分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物、または、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、発光層、電子輸送層のいずれか１層に含有することを特徴とする請求項８に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記一般式（Ｃ２−２）または（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン、前記分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物、または、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、発光層に含有することを特徴とする請求項８に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１１】
前記、一般式（Ｅ１−１）、一般式（Ｅ１−５）、一般式（Ｅ２−１）および一般式（Ｅ２−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種を正孔輸送層に含有することを特徴とする請求項１に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１２】
前記、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）および一般式（Ｆ１−１）〜（Ｆ１−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種を正孔阻止層に含有することを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１３】
下記一般式一般式（Ｇ１−１）〜（Ｇ１−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種を燐光性ドーパントとして発光層に含有することを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【化１２８】
2004253298.tif 000600
〔式中、Ｃは炭素原子、Ｎは窒素原子を表し、Ｚ１１は炭素原子および窒素原子とともに芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ１２は炭素原子とともに非芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは金属を表す。〕
【化１２９】
2004253298.tif 000601
〔式中、Ｃは炭素原子、Ｎは窒素原子を表し、Ｚ２１およびＺ２２は、それぞれ炭素原子および窒素原子とともに芳香環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは金属を表す。〕
【化１３０】
2004253298.tif 000602
〔式中、Ｃは炭素原子、Ｎは窒素原子を表し、Ｚ３１は炭素原子および窒素原子とともに芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ３２は炭素原子とともに５員芳香族環を形成するのに必要な炭素原子、窒素原子または酸素原子により構成される原子群を表し、Ｍは金属を表す。〕
【化１３１】
2004253298.tif 000603
〔式中、Ｃは炭素原子、Ｎは窒素原子を表し、Ｚ４１は炭素原子および窒素原子とともに環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ４２は炭素原子とともに環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは金属を表す。〕
【化１３２】
2004253298.tif 000604
〔式中、Ｃは炭素原子、Ｎは窒素原子を表し、Ｚ５１は炭素原子および窒素原子とともに芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ５２は炭素原子とともにアズレン環を形成する原子群を表し、Ｍは金属を表す。〕
【請求項１４】
白色発光が少なくともリン光発光に起因する光成分を含んでいることを特徴とする請求項１〜１３に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１５】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を具備してなることを特徴とする照明装置。
【請求項１６】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を具備してなることを特徴とする表示装置。
【請求項１７】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子と表示手段を具備してなることを特徴とする表示装置。
【請求項１８】
表示手段が液晶表示素子であることを特徴とする請求項１７に記載の表示装置。
【請求項１９】
請求項１〜１４のいずれか１項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を具備してなることを特徴とする電気器具。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子および該白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を具備してなる照明装置、表示装置等に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機材料を発光体として用いた有機エレクトロルミネッセンス素子は、様々な検討が行われてきたが、発光効率が非常に悪く本格的な実用化研究には至らなかった。しかし、１９８７年にコダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらにより、有機材料をホール輸送層と発光層の２層に分けた機能分離型の積層構造を有する有機エレクトロルミネッセンスが提案され、このものでは１０Ｖ以下の低電圧にも関わらず、１０００ｃｄ／ｍ２以上の高い発光輝度が得られることが明らかになった。そしてこれ以降、有機エレクトロルミネッセンス素子が注目されはじめ、活発な研究が行われるようになった。
【０００３】
このような研究開発がなされた結果、現在では有機エレクトロルミネッセンス素子は、１０Ｖ程度の低電圧で１００〜１０００００ｃｄ／ｍ２程度の高輝度の面発光が可能となり、また蛍光物質の種類を選択することにより青色から赤色までのフルカラー化や白色発光が可能となっている。青や緑色材料については発光効率、寿命特性ともに十分なものが開発されてきているが、赤色材料及び白色発光素子においては発光効率や寿命の更なる向上が望まれている中で、白色発光素子においてもこれまで多数の報告がなされている。
【０００４】
白色発光を得る方法としては、一般に、Ｒ，Ｇ，Ｂ３波長からの発光を用いる方法と、青と黄または青緑と橙の補色関係の２波長の発色を用いる方法がある。
【０００５】
３波長方式の場合、低分子系ではｐ−ＥｔＴＡＺ（トリアゾール誘導体）のキャリアブロック層を用い、Ｒ，Ｇ，Ｂ３波長白色発光により、また高分子系のＰＶＫ（ポリビニルカルバゾール）、電子輸送剤ＰＢＤ（オキサジアゾール誘導体）と４種類の色素を用い高効率の白色発光が可能であることが報告されている。
【０００６】
また２波長方式においても、高輝度を達成したいくつかの白色素子が報告されている。
【０００７】
また、これらの白色素子をさらに高効率化し、超寿命化した素子が特開２００２−１６４１７０号公報等にも報告されている。
【０００８】
しかしこれらは、まだ輝度効率特性が低く、寿命特性においても実用化の観点から十分とはいえず、また各発光物質の効率や寿命（劣化）など挙動が異なることから、発光素子のレベルでみたときには、それぞれ赤、緑、青等に発光する別々の素子の集合体で構成されるのが通常であり、そのために各素子をアレイ状に配置しなければならず、作製プロセスが複雑になるという問題もあった。
【０００９】
白色発光素子の照明用途への応用や他方式ディズプレイ、例えばＬＣＤ（液晶ディスプレイ）等への応用を考えた場合、素子自体が白色に発光することや、作製プロセスが簡単であること、また更なる低消費電力、高発光効率化が必要である。
【００１０】
有機エレクトロルミネッセンス素子においては、従来、高効率化のために、有機発光材料の蛍光の量子収率を高めて、量子効率を向上させるアプローチや、発光素子構造を改善して素子の低電圧駆動化を実現するアプローチなどが数多く検討されてきているが、近年、プリンストン大から励起三重項からの燐光発光を用いる有機ＥＬ素子が報告がされて（Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，ｎａｔｕｒｅ、３９５巻、１５１〜１５４頁（１９９８年））、室温で燐光を示す材料の研究が活発になってきている（例えば、Ｍ．Ａ．Ｂａｌｄｏ  ｅｔ  ａｌ．，ｎａｔｕｒｅ、４０３巻、１７号、７５０〜７５３頁（２０００年）、米国特許第６，０９７，１４７号など）。
【００１１】
従来、ドープされる微量の蛍光体からの発光は、励起一重項からの発光であり、励起一重項からの発光を用いる場合、一重項励起子と三重項励起子の生成比が１：３であるため発光性励起種の生成確率が２５％であることと、光の取り出し効率が約２０％であるため、外部取り出し量子効率（ηｅｘｔ）の限界は５％とされているが、励起三重項を使用すると、内部量子効率の上限が１００％となるため、これまでの励起一重項からの発光を用いる場合に比べて原理的に発光効率が最大４倍となり、冷陰極管とほぼ同等の性能が得られ照明用にも応用可能であり注目されている。
【００１２】
燐光性化合物をドーパントとして用いるときのホストは、燐光性化合物の発光極大波長よりも短波な領域に発光極大波長を有することが必要であることはもちろんであるが、その他にも満たすべき条件があることが分かってきており、Ｔｈｅ  １０ｔｈ  Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ  Ｗｏｒｋｓｈｏｐ  ｏｎ  Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ  ａｎｄ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ（ＥＬ  ’００、浜松）では、燐光性化合物についていくつかの報告がなされている。例えば、Ｉｋａｉらはホール輸送性の化合物を燐光性化合物のホストとして用いている。又、Ｍ．Ｅ．Ｔｏｍｐｓｏｎらは、各種電子輸送性材料を燐光性化合物のホストとして、これらに新規なイリジウム錯体をドープして用いている。更に、Ｔｓｕｔｓｕｉらは、ホールブロック層の導入により高い発光効率を得ている。
【００１３】
本発明は、複数のドーパントまたはホスト化合物を用いて有機エレクトロルミネッセンス素子を構成することにより、発光色の白色度や発光輝度に優れ、また発光寿命（色ズレ）等、前記の欠点を改善した白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を得ようとするものである。
【００１４】
【特許文献１】
特開２００２−１６４１７０号公報
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、高効率、長寿命で、均一な白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を具備してなる照明装置、表示装置または電気器具を提供することを目的とするものである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は以下の手段により達成される。
【００１７】
１．少なくとも１つの層に前記一般式（Ａ１−１）〜（Ｆ１−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、かつ発光が実質白色であることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１８】
２．少なくとも１つの層に、前記一般式（Ｃ２−２）または（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシランを含有し、かつ発光が実質白色であることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００１９】
３．少なくとも１つの層に、分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物を含有し、かつ発光が実質白色であることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２０】
４．少なくとも１つの層に、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物を含有し、かつ発光が実質白色であることを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２１】
５．前記、一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）、一般式（Ｂ１−１３）、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）、一般式（Ｂ３−１）〜（Ｂ３−２）、一般式（Ｂ４−１）、一般式（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−３）、一般式（Ｂ６−１）〜（Ｂ６−２）、一般式（Ｂ７−１）、一般式（Ｂ８−１）、一般式（Ｂ９−１）、一般式（Ｂ１０−１）、一般式（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−３）、一般式（Ｃ１−１−１）、（Ｃ１−１−２）、（Ｃ１−１−３）、一般式（Ｃ１−２−１）、（Ｃ１−２−３）、一般式（Ｃ１−３）〜（Ｃ１−７）、一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）、一般式（Ｃ２−１）、一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）、一般式（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−４）、一般式（Ｃ４−１）、一般式（Ｃ５−１）〜（Ｃ５−２）、一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−４）、一般式（Ｃ８−１）〜（Ｃ８−６）、一般式（Ｃ９−１）、一般式（Ｃ１０−１）、一般式（Ｃ１１−１）、一般式（Ｃ１２−１）、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）、一般式（Ｅ１−１）、一般式（Ｅ１−５）、一般式（Ｅ２−１）及び（Ｅ２−５）でそれぞれ表されるる化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、少なくとも発光層、正孔輸送層、電子輸送層のいずれか１層に含有することを特徴とする前記１に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２２】
６．前記、一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）、一般式（Ｂ１−１３）、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）、一般式（Ｂ３−１）、（Ｂ３−２）、一般式（Ｂ４−１）、一般式（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−３）、一般式（Ｂ６−１）、（Ｂ６−２）、一般式（Ｂ７−１）、一般式（Ｂ８−１）、一般式（Ｂ９−１）、一般式（Ｂ１０−１）、一般式（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−３）、一般式（Ｃ１−１−１）、（Ｃ１−１−２）、（Ｃ１−１−３）、一般式（Ｃ１−２−１）、（Ｃ１−２−３）、一般式（Ｃ１−３）〜（Ｃ１−７）、一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）、一般式（Ｃ２−１）、一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）、一般式（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−４）、一般式（Ｃ４−１）、一般式（Ｃ５−１）、（Ｃ５−２）、一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−４）、一般式（Ｃ８−１）〜（Ｃ８−６）、一般式（Ｃ９−１）、一般式（Ｃ１０−１）、一般式（Ｃ１１−１）、一般式（Ｃ１２−１）、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）および一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、少なくとも発光層、電子輸送層のいずれか１層に含有することを特徴とする前記１または５に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２３】
７．前記、一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）、一般式（Ｂ１−１３）、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）、一般式（Ｂ３−１）、（Ｂ３−２）、一般式（Ｂ４−１）、一般式（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−３）、一般式（Ｂ６−１）、（Ｂ６−２）、一般式（Ｂ７−１）、一般式（Ｂ８−１）、一般式（Ｂ９−１）、一般式（Ｂ１０−１）、一般式（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−３）、一般式（Ｃ１−１−１）、（Ｃ１−１−２）、（Ｃ１−１−３）、一般式（Ｃ１−２−１）、一般式（Ｃ１−２−３）、一般式（Ｃ１−３）〜（Ｃ１−７）、一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）、一般式（Ｃ２−１）、一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）、一般式（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−４）、一般式（Ｃ４−１）、一般式（Ｃ５−１）、（Ｃ５−２）、一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−４）、一般式（Ｃ８−１）〜（Ｃ８−６）、一般式（Ｃ９−１）、一般式（Ｃ１０−１）、一般式（Ｃ１１−１）、一般式（Ｃ１２−１）、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、少なくとも発光層に含有することを特徴とする前記１、５または６に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２４】
８．前記一般式（Ｃ２−２）、（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン、前記分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物、または、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、少なくとも発光層、正孔輸送層、電子輸送層のいずれか１層に含有することを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２５】
９．前記一般式（Ｃ２−２）または（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン、前記分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物、または、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、発光層、電子輸送層のいずれか１層に含有することを特徴とする前記８に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２６】
１０．前記一般式（Ｃ２−２）または（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン、前記分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物、または、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物を、発光層に含有することを特徴とする前記８に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２７】
１１．前記、一般式（Ｅ１−１）、一般式（Ｅ１−５）、一般式（Ｅ２−１）および一般式（Ｅ２−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種を正孔輸送層に含有することを特徴とする請求項１に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２８】
１２．前記、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）および一般式（Ｆ１−１）〜（Ｆ１−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種を正孔阻止層に含有することを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００２９】
１３．前記一般式一般式（Ｇ１−１）〜（Ｇ１−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種を燐光性ドーパントとして発光層に含有することを特徴とする白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３０】
１４．白色発光が少なくともリン光発光に起因する光成分を含んでいることを特徴とする前記１〜１３に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子。
【００３１】
１５．前記１〜１４のいずれか１項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を具備してなることを特徴とする照明装置。
【００３２】
１６．前記１〜１４のいずれか１項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を具備してなることを特徴とする表示装置。
【００３３】
１７．前記１〜１４のいずれか１項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子と表示手段を具備してなることを特徴とする表示装置。
【００３４】
１８．表示手段が液晶表示素子であることを特徴とする前記１７に記載の表示装置。
【００３５】
１９．前記１〜１４のいずれか１項に記載の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を具備してなることを特徴とする電気器具。
【００３６】
以下本発明を詳述する。
【００３７】
先ず、本発明において用いられる蛍光性化合物について、以下に説明する。
【００３８】
先ず前記一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）で表される化合物について説明する。
【００３９】
一般式（Ａ１−１）中、Ｘ１、Ｘ２はアリール基または複素環基を表し、Ｒ１、Ｒ２はアリール基、複素環基、脂環式炭化水素の残基またはシクロアルコキシ基を表し、かつ、Ｒ１、Ｒ２のいずれか一方は脂環式炭化水素の残基またはシクロアルコキシ基を表す。また、Ｒ１、Ｒ２は脂環式或いは複素環式の環を形成してもよい。また、Ｘ１、Ｘ２が環を形成しても良い。
【００４０】
アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、フルオレニル基等がある。複素環基としては、ピロリル基、ピロリジニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、トリアゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、フリル基、チエニル基、チアゾリル基、等がある。脂環式炭化水素の残基としては、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の残基があり、脂環式炭化水素の残基として特に好ましくはシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）である。シクロアルコキシ基としては例えばシクロプロピルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等である。また、Ｒ１、Ｒ２により形成される脂環式或いは複素環式の環としてはシクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン等の脂環式の環、ジオキサジエン等のヘテロ環式の環があげられる。
【００４１】
一般式（Ａ１−２）中、Ｘ３、Ｘ４はアリール基または複素環基を表し、Ｒ３、Ｒ４はアリール基、複素環基、アリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表し、かつ、Ｒ３、Ｒ４のいずれか一方はアリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。また、Ｘ３、Ｘ４が環を形成しても良い。
【００４２】
アリール基、複素環基としては、一般式（Ａ１−１）においてＸ１、Ｘ２についてあげられたものと同様の基を表し、アリールオキシ基、アリールチオ基におけるアリール基も前記アリール基と同様の基を表す。アルキルチオ基としては例えばメチルチオ基等の基を表す。
【００４３】
一般式（Ａ１−３）中、Ｘ５、Ｘ６はアリール基または複素環基を表し、Ｒ５、Ｒ６はアリール基、複素環基、ハロゲン原子を表し、かつ、Ｒ５、Ｒ６のいずれか一方はハロゲン原子を表す。また、Ｘ５、Ｘ６が環を形成しても良い。
【００４４】
Ｘ５、Ｘ６のアリール基、複素環基としては、一般式（Ａ１−１）においてＸ１、Ｘ２についてあげられたものと同様の基を表し、ハロゲン原子としてはフッ素、塩素等を表す。特に好ましくはフッ素原子である。
【００４５】
一般式（Ａ１−４）中、Ａｒ１１はアリーレン基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４は水素原子または置換基を表し、Ｒ１５、Ｒ１６は水素原子又は置換基を表すが、Ｒ１５、Ｒ１６の少なくともいずれか一方は脂環式炭化水素の残基を表す。Ｒ１２とＲ１４、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２またはＲ１４とＲ１６、Ｒ１１またはＲ１３とＲ１５が脂環式の或いは複素環式の環を形成しても良い。
【００４６】
Ａｒ１１で表されるアリーレン基としては、例えばフェニレン基、ナフタレン基、アントラセン基、また、ビフェニレン基等の２価の基を表し、Ｒ１５、Ｒ１６は水素原子又は置換基を表すが、脂環式炭化水素の残基としてはシクロアルキル基、シクロアルケニル基等の残基があり、脂環式炭化水素の残基として特に好ましくはシクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、アダマンチル基等）である。特にＲ１５、Ｒ１６の両方が脂環式炭化水素の残基である場合が好ましい。また、Ｒ１２とＲ１４、Ｒ１１とＲ１３、Ｒ１２またはＲ１４とＲ１６、Ｒ１１またはＲ１３とＲ１５で４員〜７員の脂環式の或いは複素環式の環、例えば、シクロブテン環、シクロペンテン環、シクロヘキセン環、フルオレン環等を形成してもよい。
【００４７】
一般式（Ａ１−５）中、Ａｒ２１はアリーレン基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は水素原子または置換基を表し、Ｒ２５、Ｒ２６は水素原子又は置換基を表すが、Ｒ２５、Ｒ２６の少なくともいずれか一方はアリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基を表す。Ｒ２２とＲ２４、Ｒ２１とＲ２３、Ｒ２２またはＲ２４とＲ２６、Ｒ２１またはＲ２３とＲ２５が環を形成しても良い。
【００４８】
Ａｒ２１は前記Ａｒ１１で表される基と同様の基を表す。Ｒ２５、Ｒ２６におけるアリールオキシ基、アリールチオ基のアリール基については、一般式（１）においてＸ１、Ｘ２についてあげられたものと同様の基を表し、アルキルチオ基についてはメチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ基等の基を表す。但し、Ｒ２５、Ｒ２６の少なくともいずれか一方はアリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基であり、好ましくはＲ２５、Ｒ２６の両方がアリールオキシ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基である。Ｒ２２とＲ２４、Ｒ２１とＲ２３、Ｒ２２またはＲ２４とＲ２６、Ｒ２１またはＲ２３とＲ２５とのうち特にＲ２２とＲ２４またはＲ２１とＲ２３は協同してフルオレン環等を形成してもよい。
【００４９】
一般式（Ａ１−６）中、Ａｒ３１はアリーレン基を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４は水素原子または置換基を表し、Ｒ３５、Ｒ３６は水素原子又は置換基を表すが、Ｒ３５、Ｒ３６の少なくともいずれか一方はハロゲン原子である。又、Ｒ３２とＲ３４、Ｒ３１とＲ３３、Ｒ３２またはＲ３４とＲ３６、Ｒ３１またはＲ３３とＲ３５が環を形成しても良い。
【００５０】
Ａｒ３１は前記Ａｒ１１で表される基と同様の基を表し、Ｒ３５、Ｒ３６は水素原子又は置換基を表すが、Ｒ３５、Ｒ３６のいずれか一方はハロゲン原子であり、好ましくは両方がハロゲン原子である。ハロゲン原子としてはフッ素、塩素等を表す。特に好ましくはフッ素原子である。また、特にＲ３２とＲ３４またはＲ３１とＲ３３は協同してフルオレン環等を形成してもよい。
【００５１】
一般式（Ａ１−４）、（Ａ１−５）、（Ａ１−６）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６が置換基を表す場合、それらの置換基の具体例としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基等）、又脂環式炭化水素の残基、例えばシクロアルキル基（シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）及びシクロアルケニル基（例えばシクロヘキセニル基、シクロペンテニル基）等が、更に、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、フルオレニル基等）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ基等）、アリールチオ基（例えばフェニルチオ基、ナフチルチオ基、ｐ−トリルチオ基、ｐ−クロロフェニルチオ基）、ヒドロキシル基、アミノ基（ジメチルアミノ基、ジアリールアミノ基）、アルケニル基（例えばアリル基、１−エテニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−オクタデセニル基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよく、前記置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基等が挙げられる。
【００５２】
以下に、これら一般式で表される具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５３】
【化１３３】
2004253298.tif 000002
【００５４】
【化１３４】
2004253298.tif 000003
【００５５】
【化１３５】
2004253298.tif 000004
【００５６】
【化１３６】
2004253298.tif 000005
【００５７】
【化１３７】
2004253298.tif 000006
【００５８】
【化１３８】
2004253298.tif 000007
【００５９】
【化１３９】
2004253298.tif 000008
【００６０】
【化１４０】
2004253298.tif 000009
【００６１】
【化１４１】
2004253298.tif 000010
【００６２】
【化１４２】
2004253298.tif 000011
【００６３】
【化１４３】
2004253298.tif 000012
【００６４】
【化１４４】
2004253298.tif 000013
【００６５】
【化１４５】
2004253298.tif 000014
【００６６】
【化１４６】
2004253298.tif 000015
【００６７】
【化１４７】
2004253298.tif 000016
【００６８】
【化１４８】
2004253298.tif 000017
【００６９】
【化１４９】
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【００７０】
【化１５０】
2004253298.tif 000019
【００７１】
【化１５１】
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【００７２】
【化１５２】
2004253298.tif 000021
【００７３】
【化１５３】
2004253298.tif 000022
【００７４】
以下に、これら本発明の化合物の具体的な合成例を示す。
【００７５】
合成例〈化合物（Ａ１−１−１）の合成〉
【００７６】
【化１５４】
2004253298.tif 000023
【００７７】
反応容器を脱気後、窒素雰囲気下で、化合物（Ａ１）１０ｇを脱水テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解した。その後、反応液を−５℃〜０℃に保ちながら、シクロヘキシルマグネシウムブロミドをテトラヒドロフラン溶液で化合物（Ａ１）に対して等モルとなる分だけ滴下した。反応液は０℃で１時間攪拌後、室温で３０分攪拌した。その後、反応液を水にあけ、酢酸エチルにて抽出した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗った後、３回水洗し有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルとテトラヒドロフランを減圧留去した。カラムクロマトグラフィーで精製した後、アセトニトリルで再結晶を行い、目的の化合物（Ａ１−１−１）を９．３ｇ（収率７５％）得た。
【００７８】
ＮＭＲおよびマススペクトルにより、目的化合物（Ａ１−１−１）であることを確認した。
【００７９】
合成例〈化合物（Ａ１−４−８）の合成〉
【００８０】
【化１５５】
2004253298.tif 000024
【００８１】
反応容器を脱気後、窒素雰囲気下で、１，３−ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパンニッケル（ＩＩ）クロリドを０．０５ｇと化合物（Ｂ１）５ｇを脱水テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解した。その後、反応液を−５℃〜０℃に保ちながら、シクロヘキシルマグネシウムブロミドをテトラヒドロフラン溶液で化合物（Ｂ１）に対して２倍モルとなる分だけ滴下した。反応液は０℃で１時間攪拌後、室温で３０分攪拌した。その後、反応液を水あけし、酢酸エチルにて抽出した。有機層を５％炭酸ナトリウム水溶液で洗った後、３回水洗し有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルとテトラヒドロフランを減圧留去した。カラムクロマトグラフィーで精製した後、アセトニトリルで再結晶を行い、化合物（Ｂ２）を４．７ｇ（収率６５％）得た。
【００８２】
脱気後、窒素雰囲気下で、化合物（Ｂ２）を４．０ｇ、ベンゾフェノン１２．３ｇを脱水テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解した。さらに、四塩化チタンを３．０ｍｌ反応液に投入した後、亜鉛のテトラヒドロフラン溶液１００ｍｌを懸濁のまま、ゆっくり滴下した。反応液を３時間リフラックスした。その後、３％塩酸水溶液を５０ｍｌ滴下し、２時間攪拌した後、反応液を水あけし、酢酸エチルにて抽出した。有機層を３回水洗し有機層を分離し、硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルとテトラヒドロフランを減圧留去した。カラムクロマトグラフィーで精製した後、メタノールで再結晶を行い、化合物（Ａ１−４−８）を４．１ｇ（収率５１％）得た。
【００８３】
ＮＭＲおよびマススペクトルにより、目的化合物（Ａ１−４−８）であることを確認した。
【００８４】
合成例〈化合物（Ａ１−６−２）の合成〉
【００８５】
【化１５６】
2004253298.tif 000025
【００８６】
反応容器を脱気後、窒素雰囲気下で、テレフタルアルデヒド１０ｇと亜リン酸ジエチル１０ｇとトリエチルアミン１５ｇを添加し室温で１０分攪拌した。析出物をろ過して、ジクロロメタンで洗浄することにより（Ｃ１）を２４ｇ得た（収率８０％）。次いで、脱気後、窒素雰囲気下で（Ｃ１）３．２ｇをジクロロメタン５０ｍｌに懸濁溶解した溶液に、室温でジエチルアミノ硫黄トリフルオリド（ＤＡＳＴ）５ｇを添加した。滴下後は、黄色溶液となった。この溶液を２０分攪拌後、５％の炭酸水素ナトリウム水溶液を添加し、反応をクエンチした。反応液を水あけし、ジクロロメタンの有機層を抽出した。有機層を２回水洗してから硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を留去することで（Ｃ２）を２．３ｇ得た（収率７８％）。更に、（Ｃ２）２．０ｇを窒素雰囲気下で１００ｍｌの脱水テトラヒドロフランに溶解し、ドライアイス／アセトンで−７８度に冷却した。この反応液に、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液１０ｍｌをゆっくり滴下した。１時間撹拌後、ベンゾフェノンを２．０ｇを添加し、しばらく撹拌した後、室温にしてさらに３時間攪拌した。その後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチルと水を添加し有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し、カラムクロマトグラフィーにより精製して、１．６ｇの目的物を得た（収率７０％）。ＮＭＲおよびマススペクトルにより、目的化合物（Ａ１−６−２）であることを確認した。
【００８７】
合成例〈化合物（Ａ１−５−２）の合成〉
【００８８】
【化１５７】
2004253298.tif 000026
【００８９】
従来公知の方法で化合物（Ｄ１）を合成した。（Ｄ１）５．０ｇを窒素雰囲気下で２００ｍｌの脱水テトラヒドロフランに溶解し、ドライアイス／アセトンで−７８度に冷却した。この反応液に、ｎ−ブチルリチウムのｎ−ヘキサン溶液２５ｍｌをゆっくり滴下した。１時間撹拌後、メチルジスルファニルメタンを３．０ｇ添加し、しばらく撹拌した後、室温にしてさらに３時間攪拌した。その後、溶媒を減圧留去し、酢酸エチルと水を添加し有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、酢酸エチルを減圧留去し、カラムクロマトグラフィーで精製し（Ｄ２）を４．６ｇ得た（収率７４％）。（Ｄ２）を４．０ｇとベンゾフェノン４．０ｇを、ジメチルスルホキシド１００ｍｌに溶解し、これにカリウムｔ−ブトキシド２．０ｇを加え、窒素気流下９時間加熱攪拌した後、一晩放置した。得られた混合物にメタノール１００ｍｌを加え、析出した結晶を濾過した。濾過した結晶を水１００ｍｌで３回、続いてメタノール１００ｍｌで３回洗浄し、カラム精製を行って目的物を２．９ｇを得た（収率６５％）。ＮＭＲおよびマススペクトルにより、目的化合物（Ａ１−５−２）であることを確認した。
【００９０】
前記一般式（Ａ２−１）で表される化合物について説明する。
【００９１】
一般式（Ａ２−１）において、Ｐはリン原子を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびＲ１５は一価の置換基をあらわす。
【００９２】
一価の置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）等が挙げられる。隣接する置換基同士は環を形成しても良い。
【００９３】
好ましくは、Ｒ１１〜Ｒ１５のうち、少なくとも３個が芳香族基の時であり、より好ましくは、Ｒ１１〜Ｒ１５の全てが芳香族基の時である。芳香族基としては上記アリール基およびヘテロアリール基（ピロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル等）が挙げられる。
【００９４】
次に、一般式（Ａ２−２）について説明する。Ｐはリン原子を表し、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３は一価の置換基をあらわし、Ｘはカルコゲン原子を表す。
【００９５】
一価の置換基としては一般式（Ａ２−１）中のＲ１１〜Ｒ１５と同様の置換基が挙げられ、カルコゲン原子として好ましくは酸素原子または硫黄原子であり、最も好ましくは、酸素原子である。
【００９６】
次に一般式（Ａ２−３）について説明する。式中、Ｐはリン原子を表し、Ｒ３１は一価の置換基をあらわし、Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｘ３４、Ｘ３５、Ｘ３６、Ｘ３７およびＸ３８はそれぞれ窒素原子またはＣ−Ｒ３２をあらわす。Ｘ３１、Ｘ３２、Ｘ３３、Ｘ３４、Ｘ３５、Ｘ３６、Ｘ３７およびＸ３８の複数がＣ−Ｒ３２であらわされるとき、それぞれは同じでも異なっていてもよい。Ｒ３２は一価の置換基をあらわす。
【００９７】
一価の置換基としては一般式（Ａ２−１）中のＲ１１〜Ｒ１５と同様の置換基が挙げられる。好ましくは、一般式（Ａ２−４）で表される時であり、より好ましくは、一般式（Ａ２−４）中のＲ４１が芳香族基である時である。
【００９８】
本発明の化合物は、有機エレクトロルミネッセンス素子のいずれの層に用いても良いが、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であり、電場発光性にも優れており、発光材料として有効に使用できる。また、金属電極からの優れた電子注入性および電子輸送性に非常に優れているため、他の発光材料を用いた素子において、電子輸送材料として使用した場合にも、優れた発光効率を示す。
【００９９】
以下に具体的な化合物の例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【０１００】
【化１５８】
2004253298.tif 000027
【０１０１】
【化１５９】
2004253298.tif 000028
【０１０２】
【化１６０】
2004253298.tif 000029
【０１０３】
【化１６１】
2004253298.tif 000030
【０１０４】
【化１６２】
2004253298.tif 000031
【０１０５】
更に、本発明者等は、リン光発光用の材料について鋭意検討を重ねた結果、分子内にリン原子を有する化合物をリン光発光素子のいずれかの層に含有させて有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した場合に、素子の発光輝度および寿命が改善されることを見出した。
【０１０６】
本発明に係わる化合物は分子内にリン原子を含有している化合物であり、好ましくは一般式（Ａ２−５）〜Ａ２−（７）および前記の一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−４）に示される化合物である。
【０１０７】
一般式（Ａ２−５）において、Ｐはリン原子を表し、Ｒ５１、Ｒ５２およびＲ５３は一価の置換基をあらわす。一価の置換基としては一般式（Ａ２−１）中のＲ１１〜Ｒ１５と同様の置換基が挙げられる。好ましくは、Ｒ５１、Ｒ５２およびＲ５３がすべて芳香族基である時である。
【０１０８】
次に一般式（Ａ２−６）について説明する。Ｐはリン原子を表し、Ｒ６１は一価の置換基をあらわし、Ｘ６１、Ｘ６２、Ｘ６３およびＸ６４はそれぞれ窒素原子またはＣ−Ｒ６２をあらわす。Ｘ６１、Ｘ６２、Ｘ６３およびＸ６４の複数がＣ−Ｒ６２であらわされるとき、それぞれは同じでも異なっていてもよい。Ｒ６２は一価の置換基をあらわす。一価の置換基としては一般式（Ａ２−１）中のＲ１１〜Ｒ１５と同様の置換基が挙げられる。好ましくは、一般式（Ａ２−７）で表される時であり、より好ましくは、一般式（Ａ２−７）中のＲ７１が芳香族基である時である。
【０１０９】
以下に、具体的化合物例を示すが、本発明に係わるリン化合物が、これらに限定されるものではない。
【０１１０】
【化１６３】
2004253298.tif 000032
【０１１１】
【化１６４】
2004253298.tif 000033
【０１１２】
【化１６５】
2004253298.tif 000034
【０１１３】
【化１６６】
2004253298.tif 000035
【０１１４】
【化１６７】
2004253298.tif 000036
【０１１５】
【化１６８】
2004253298.tif 000037
【０１１６】
【化１６９】
2004253298.tif 000038
【０１１７】
以下に、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）及び一般式（Ｂ１−１３）で表される化合物について詳しく説明する。
【０１１８】
一般式（Ｂ１−１）において、Ｒ１〜Ｒ４各々は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）又はハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つの基を表し、Ａｒ１は２価の芳香族炭化水素基を表し、好ましくは一般式（Ｂ１−３）、一般式（Ｂ１−４）、一般式（Ｂ１−５）のうちいずれか１つの基を表す。
【０１１９】
【化１７０】
2004253298.tif 000039
【０１２０】
Ａｒ２は一般式（Ｂ１−２）で表されるアリール基を表す。
【０１２１】
一般式（Ｂ１−２）においてＲ９は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子のうちいずれか一つの基を表し、Ｒ５〜Ｒ９各々は、水素原子または置換基を表し、置換基は、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、シクロアルキル基（シクロペンチル、シクロヘキシル等）、アラルキル基（ベンジル、２−フェネチル等）、アリール基（フェニル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ等）、シアノ基、複素環基（ピロール、ピロリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ベンゾオキサゾリル等）のうちいずれか１つの基が選ばれ、これらの基は更に置換されてもよい。また、Ｒ５とＲ６、Ｒ６とＲ７、Ｒ７とＲ８、Ｒ８とＲ９の置換基は互いに結合して環を形成してもよく、ベンゼン環ともに環を形成しても良い。（例えば、下記化１７１で示す、９−フェナンスリル基、９−フェナントロリル基の如く。）
【０１２２】
【化１７１】
2004253298.tif 000040
【０１２３】
一般式（Ｂ１−３）、一般式（Ｂ１−４）、一般式（Ｂ１−５）において、Ｒ１０〜Ｒ２５各々は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、置換又は無置換のアリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、フェナンスリル基、アントリル基等）、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つの基を表す。
【０１２４】
一般式（Ｂ１−６）において、Ｒ２６〜Ｒ２９各々は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）又はハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つの基を表し、Ａｒ３は２価の芳香族炭化水素基を表し、好ましくは一般式（Ｂ１−８）、一般式（Ｂ１−９）、一般式（Ｂ１−１０）のうちいずれか１つの２価のアリーレン基を表す。
【０１２５】
【化１７２】
2004253298.tif 000041
【０１２６】
Ａｒ４は一般式（Ｂ１−７）で表されるアリール基を表す。
【０１２７】
一般式（Ｂ１−７）においてＲ３４は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基又はハロゲン原子のうちいずれか一つを表し、Ｒ３０〜Ｒ３３各々は、水素原子または置換基を表し、置換基としては、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、シクロアルキル基（シクロペンチル、シクロヘキシル等）、アラルキル基（ベンジル、２−フェネチル等）、アリール基（フェニル、ナフチル、ｐ−トリル、ｐ−クロロフェニル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）、アリールオキシ基（フェノキシ等）、シアノ基、複素環基（ピロール、ピロリジル、ピラゾリル、イミダゾリル、ピリジル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、ベンゾオキサゾリル等）のうちいずれか１つの基で、これらの基は更に置換されてもよい。また、Ｒ３０とＲ３１、Ｒ３１とＲ３２、Ｒ３２とＲ３３、Ｒ３３とＲ３４の置換基は互いに結合して環を形成してもよく、ベンゼン環ともに縮合環を形成しても良い。
【０１２８】
一般式（Ｂ１−８）、一般式（Ｂ１−９）、一般式（Ｂ１−１０）においてＲ３５〜Ｒ５０各々は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、置換又は無置換のアリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、フェナンスリル基、アントリル基等）又はハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つの基を表す。
【０１２９】
一般式（Ｂ１−１１）において、Ｒ８２〜Ｒ８５各々は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、又はハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つの基を表し、Ｘ１は一般式（Ｂ１−１２）で表されるアリール基を表す。一般式（Ｂ１−１２）において、Ｒ８６はアルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つの置換基を表し、好ましくはメチル基、トリフルオロメチル基、弗素原子を表す。Ｒ８７〜Ｒ８９は各々、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、置換又は無置換のアリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、フェナンスリル基、アントリル基等）又はハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つを表す。Ａｒ８は芳香族炭化水素基を表し、芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、フェナンスリル基、アントリル基等が挙げられ、それらは更に置換基を有していてもよく、それらの置換基のうち隣接する置換基は互いに結合して環を形成していても良い。好ましくは１−ナフチル基、９−フェナンスリル基を表す。
【０１３０】
一般式（Ｂ１−１３）において、Ｒ９０〜Ｒ９３各々は、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、又はハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つの基を表し、Ｘ２は一般式（１４）で表されるアリール基を表す。一般式（Ｂ１−１４）において、Ｒ９４はアルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）、ハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つの置換基を表し、好ましくはメチル基、トリフルオロメチル基、弗素原子を表す。Ｒ９５〜Ｒ９７は各々、水素原子、置換又は無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（シクロプロピル基、シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、置換又は無置換のアリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、フェナンスリル基、アントリル基等）又はハロゲン原子（弗素原子、塩素原子等）のうちいずれか１つを表す。Ａｒ９は芳香族炭化水素基を表し、芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、フェナンスリル基、アントリル基等が挙げられ、それらは更に置換基を有していてもよく、それらの置換基のうち隣接する置換基は互いに結合して環を形成していても良い。好ましくは１−ナフチル基、９−フェナンスリル基を表す。
【０１３１】
次に一般式（Ｂ１−１）、（Ｂ１−６）、（Ｂ１−１１）及び（Ｂ１−１３）で表される化合物の代表的な合成例を述べる。
【０１３２】
［合成例］  化合物Ｂ１−（Ｉ）−１の合成
【０１３３】
【化１７３】
2004253298.tif 000042
【０１３４】
４−ブロモビフェニル１３．３ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５Ｍ／Ｌ）溶液を５７．１ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、トリメトキシボラン１２．８ｍｌのテトラヒドロフラン５０ｍｌ溶液を滴下した後、反応溶液に酸を加え、ｐＨ＝２にした。反応溶液を抽出、乾燥、濃縮、再結晶することで化合物（Ａ）を８．６２ｇ（収率７６％）得た。
【０１３５】
次に化合物（Ａ）３．４４ｇと１，２−ジブロモベンゼン１．８６ｇをテトラヒドロフラン−水２層系の溶媒中、炭酸カリウム２．１８ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム９１０ｍｇの存在下、２０時間還流することで、化合物Ｂ１−（Ｉ）−１を１．９６ｇ（収率６５％）得た。
【０１３６】
［合成例］  化合物Ｂ１−（ＩＩ）−３２の合成
【０１３７】
【化１７４】
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【０１３８】
【化１７５】
2004253298.tif 000044
【０１３９】
１−ブロモ−２−メチルナフタレン２０．０ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５Ｍ／Ｌ）溶液を９０．５ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、トリメトキシボラン２３．２ｍｌのテトラヒドロフラン１００ｍｌ溶液を滴下した後、反応溶液に酸を加え、ｐＨ＝２にした。反応溶液を抽出、乾燥、濃縮、再結晶することで化合物（Ｂ）を９．４１ｇ（収率５６％）得た。
【０１４０】
化合物（Ｂ）４．６９ｇと１，４−ジブロモベンゼン１１．９ｇをトルエン６０ｍｌとエタノール１０ｍｌの混合溶媒に加え、そこにテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム３００ｍｇと２Ｍ／Ｌの炭酸ナトリウム水溶液２５ｍｌを添加し、１８時間還流した。その後、抽出、乾燥、カラムクロマトグラフィーで精製、再結晶することで、化合物（Ｃ）を６．６０ｇ（収率８８％）得た。
【０１４１】
次に化合物（Ｃ）６．３７ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン５０ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５Ｍ／Ｌ）溶液を２１．４ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、トリメトキシボラン５．５０ｍｌのテトラヒドロフラン２０ｍｌ溶液を滴下した後、反応溶液に酸を加え、ｐＨ＝２にした。反応溶液を抽出、乾燥、濃縮、再結晶することで化合物（Ｄ）を３．９３ｇ（収率７０％）得た。
【０１４２】
化合物（Ｄ）３．１４ｇと１，３−ジブロモベンゼン１．２８ｇをテトラヒドロフラン−水２層系の溶媒中、炭酸カリウム３．３１ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム６２９ｍｇの存在下、２０時間還流することで化合物Ｂ１−（ＩＩ）−３２を１．５０ｇ（収率５４％）得た。
【０１４３】
［合成例］  化合物Ｂ１−（ＩＩ）−３９の合成
【０１４４】
【化１７６】
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【０１４５】
【化１７７】
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【０１４６】
トリフェニルホスフィン３１．０ｇ、塩化ニッケル７．６５ｇ及び金属亜鉛１９．３ｇを窒素雰囲気下脱水ジメチルアセトン１００ｍｌに加えて撹拌下加熱し、１００度で１−ブロモナフチル６１．１ｇを５０ｍｌの脱水ジメチルアセトンに溶かした溶液を滴下した。続いて４時間１００度で加熱撹拌し、反応液を中和、抽出、乾燥、濃縮、再結晶することで、化合物（Ｅ）を８４ｇ（５６％）得た。
【０１４７】
次に化合物（Ｅ）７０ｇを塩化メチレン８００ｍｌに溶かし、氷冷し、０度で臭素４３．９ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶かした溶液を液体クロマトグラフィーで反応追跡しながら滴下した。反応液を洗浄、抽出、乾燥、濃縮、再結晶することで化合物（Ｆ）を７９．２ｇ（収率８６％）得た。
【０１４８】
化合物（Ｆ）５０ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５Ｍ／Ｌ）溶液を１００ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、トリメトキシボラン２０ｍｌのテトラヒドロフラン３０ｍｌ溶液を滴下した後、反応溶液に酸を加え、ｐＨ＝２にした。反応溶液を抽出、乾燥、濃縮、再結晶することで化合物（Ｇ）を３３．８ｇ（収率７６％）得た。
【０１４９】
化合物（Ｇ）４．４７ｇと１，３−ジブロモベンゼン１．６１ｇをテトラヒドロフラン−水２層系の溶媒中、炭酸カリウム４．１４ｇ、テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム７９０ｍｇの存在下、２０時間還流することで化合物Ｂ１−（ＩＩ）−３９を２．３１ｇ（収率５８％）得た。
【０１５０】
以下に、本発明における一般式（Ｂ１−１）、（Ｂ１−６）、（Ｂ１−１１）及び（Ｂ１−１３）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１５１】
【化１７８】
2004253298.tif 000047
【０１５２】
【化１７９】
2004253298.tif 000048
【０１５３】
【化１８０】
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【０１５４】
【化１８１】
2004253298.tif 000050
【０１５５】
【化１８２】
2004253298.tif 000051
【０１５６】
【化１８３】
2004253298.tif 000052
【０１５７】
【化１８４】
2004253298.tif 000053
【０１５８】
【化１８５】
2004253298.tif 000054
【０１５９】
【化１８６】
2004253298.tif 000055
【０１６０】
【化１８７】
2004253298.tif 000056
【０１６１】
【化１８８】
2004253298.tif 000057
【０１６２】
【化１８９】
2004253298.tif 000058
【０１６３】
【化１９０】
2004253298.tif 000059
【０１６４】
【化１９１】
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【０１６５】
【化１９２】
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【０１６６】
【化１９３】
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【０１６７】
【化１９４】
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【０１６８】
【化１９５】
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【０１６９】
【化１９６】
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【０１７０】
【化１９７】
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【０１７１】
【化１９８】
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【０１７２】
【化１９９】
2004253298.tif 000068
【０１７３】
【化２００】
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【０１７４】
【化２０１】
2004253298.tif 000070
【０１７５】
【化２０２】
2004253298.tif 000071
【０１７６】
【化２０３】
2004253298.tif 000072
【０１７７】
【化２０４】
2004253298.tif 000073
【０１７８】
【化２０５】
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【０１７９】
【化２０６】
2004253298.tif 000075
【０１８０】
【化２０７】
2004253298.tif 000076
【０１８１】
【化２０８】
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【０１８２】
【化２０９】
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【０１８３】
【化２１０】
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【０１８４】
【化２１１】
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【０１８５】
【化２１２】
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【０１８６】
【化２１３】
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【０１８７】
【化２１４】
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【０１８８】
【化２１５】
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【０１８９】
【化２１６】
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【０１９０】
次に、一般式（Ｂ２−１）で表される化合物について説明する。
【０１９１】
前記一般式（Ｂ２−１）において、Ｚで表されるｎ価の連結基としては、特に制限はないが、好ましくは一般式（Ｂ２−２）〜一般式（Ｂ２−７）のＺ１〜Ｚ６で表される連結基である。
【０１９２】
前記一般式（Ｂ２−１）において、Ｒ１〜Ｒ８は各々水素原子または置換基を表すが、置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、メチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えば、ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）等が挙げられる。芳香族基としては、上記アリール基およびヘテロアリール基（例えば、ピロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル等）が挙げられる。隣接する置換基同士は互いに縮合し環を形成しても良い。
【０１９３】
前記一般式（Ｂ２−２）〜（Ｂ２−７）において、Ｒａ〜Ｒｆは各々水素原子または置換基を表すが、その具体例は前記Ｒ１〜Ｒ８と同義である。
【０１９４】
前記一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−７）において、Ａｒで表される２価のアリーレン基は、任意の芳香族化合物の任意の位置から、水素原子または置換基を２個取り除いた残基のことであり、該アリーレン基は炭化水素で構成されていても、ヘテロ原子を含む複素環であっても、縮合していてもよい。
【０１９５】
前記一般式（Ｂ２−８）において、Ａｒ１で表されるｍ価のアリーレン基は、任意の芳香族化合物の任意の位置から、水素原子または置換基をｍ個取り除いた残基のことであり、該アリーレン基は炭化水素で構成されていても、ヘテロ原子を含む複素環であっても、縮合していてもよい。
【０１９６】
一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）で表される本発明に係る各化合物は、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であり、電場発光性にも優れており、発光材料として有効に使用できる。また、金属電極からの優れた電子注入性および電子輸送性が非常に優れているため、他の発光材料又は本発明に係る上記化合物を発光材料として用いた素子において、本発明に係る化合物を電子輸送材料、またはホールブロッカーとして使用した場合、優れた発光効率を示す。
【０１９７】
以下、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）で表される化合物の具体的な例を以下に列挙するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０１９８】
【化２１７】
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【０１９９】
【化２１８】
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【０２００】
【化２１９】
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【０２０１】
【化２２０】
2004253298.tif 000089
【０２０２】
【化２２１】
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【０２０３】
【化２２２】
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【０２０４】
本発明に係る上記化合物は、既知の合成方法に従って容易に合成することができるが、以下に示す合成ルートにより、より簡便に合成することができる。
【０２０５】
【化２２３】
2004253298.tif 000092
【０２０６】
上記反応は、オーガニックレター誌、Ｖｏｌ．３，Ｎｏ．１６，ｐ２５７９〜２５８１（２００１年）に詳細に説明されている。
【０２０７】
次いで、一般式（Ｂ３−１）で表される化合物について説明する。
【０２０８】
一般式（Ｂ３−１）において、Ｙ１、Ｙ２は、各々炭素原子と共に４員環〜８員環を形成可能な２価基であり、４員環〜８員環の骨格形成に用いられる原子数は、各々独立に０〜６の範囲である。但し、前記原子数が０の場合は、Ｙ１またはＹ２で表される２価基は結合手（単に、結合ともいう、ここで、結合手とは単結合または二重結合を表す。）を表す。
【０２０９】
《２価基》
Ｙ１、Ｙ２で各々表される２価基としては、２価の炭化水素基が好ましく、例えば、アルキレン基（例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、プロピレン基、エチルエチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基等）、アルケニレン基（例えば、ビニレン基、プロペニレン基等）、アルキニレン基（例えば、エチニレン基、３−ペンチニレン基等）が挙げられる。
【０２１０】
ここで、前記のアルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基の主鎖を構成する炭素原子は、部分的に酸素原子や硫黄原子に置き換わっていてもよい。
【０２１１】
一般式（Ｂ３−１）において、炭素原子と共に各々５員環〜８員環を形成する、Ｚ１、Ｚ２で各々表される原子群とは、前記５員環〜前記８員環の骨格形成に用いられる原子数の総和が、各々４〜７のものであり、かつ、前記主鎖は、各々少なくとも１つの芳香族環と縮合環を形成していることが特徴である。
【０２１２】
《５員環〜８員環》
一般式（Ｂ３−１）において、Ｚ１、Ｚ２が各々炭素原子と共に形成する５員環〜８員環としては、シクロペンタジエン環、１．４−ジヒドロピリジン環、γ−チオピラン環、γ−ピラン環、シクロヘキサジエン環、シクロヘプタジエン環、シクロオクタジエン環等が挙げられるが、中でも好ましく用いられるのは、シクロペンタジエン環、１．４−ジヒドロピリジン環、γ−チオピラン環、γ−ピラン環等である。
【０２１３】
《縮合環形成している芳香族環》
また、一般式（Ｂ３−１）において、Ｚ１、Ｚ２が各々炭素原子と共に形成する、上記の５員環〜８員環と縮合環を形成する芳香族環としては、芳香族炭素環（例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環、ｐ−テルフェニル環、ジフェニルメタン環、トリフェニルメタン環、ビベンジル環、スチルベン環、インデン環、テトラリン環、アントラセン環、フェナントレン環等）や芳香族複素環基例えば、フラン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、１，２，３−オキサジアゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ｓ−トリアジン環、ベンゾフラン環、インドール環、ベンゾチオフェン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、プリン環、キノリン環及びイソキノリン環等等が挙げられる。
【０２１４】
上記の中でも好ましく用いられる芳香族環としては、ベンゼン環、ビフェニル環、スチルベン環等が挙げられる。
【０２１５】
また、一般式（Ｂ３−１）において、Ｚ１、Ｚ２が各々炭素原子と共に形成する、上記の５員環〜８員環と縮合環を形成する芳香族環は、同一でも異なっていてもよい。
【０２１６】
《芳香族環上の置換基》
また、上記の芳香族環は、更に置換基を有していてよく、前記置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（例えば、エチニル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｉｓｏ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、メチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えば、ピロリル基、ピロリジニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）等が挙げられる。芳香族基としては上記アリール基およびヘテロアリール基（ピロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル等）が挙げられ、それぞれの置換基は更に、任意の置換基で置換されていてもよい。
【０２１７】
一般式（Ｂ３−２）で表される化合物について説明する。
【０２１８】
一般式（Ｂ３−２）において、Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４で各々表される基は、前記一般式（Ｂ３−１）において、Ｙ１、Ｙ２で各々表される基と同義である。更に、一般式（Ｂ３−２）において、Ｚ１、Ｚ２で各々表される基は、前記一般式（Ｂ３−１）において、Ｚ１、Ｚ２で各々表される基と同義である。
【０２１９】
以下に、前記一般式（Ｂ３−１）または（Ｂ３−２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０２２０】
【化２２４】
2004253298.tif 000093
【０２２１】
【化２２５】
2004253298.tif 000094
【０２２２】
前記一般式（Ｂ３−１）または（Ｂ３−２）で表される化合物は、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｈｅｍ．Ｃｏｍｍｕｎ．３０９−３１０（１９９８）、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．３８５５−３８５６（２００１）等に記載の方法を参照して合成することが出来る。
【０２２３】
本発明に係わる上記の化合物は、好ましくは、後述する発光層や電子輸送層に含有されることである。
【０２２４】
前記一般式（Ｂ３−１）または（Ｂ３−２）で表される化合物は、固体状態において強い蛍光を示す化合物であり、電場発光性にも優れており、有機ＥＬ素子の発光材料として有効に使用できる。また、金属電極からの優れた電子注入性および電子輸送性に非常に優れているため、前記一般式（Ｂ３−１）または（Ｂ３−２）で表される化合物を電子輸送材料（またはホールブロッカー）として使用した場合、有機ＥＬ素子は、優れた発光効率を示すことをも本発明者等は併せて見いだした。
【０２２５】
一般式（Ｂ４−１）で表される化合物について説明する。
【０２２６】
Ｒ１及びＲ２で表される置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、アミノ基（ジメチルアミノ基、メチルアミノ基、ジフェニルアミノ基等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）等が挙げられる。芳香族基としては上記アリール基及びヘテロアリール基（ピロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル等）が挙げられ、それぞれの置換基は更に任意の置換基で置換されていてもよい。また、隣接する置換基同士は互いに縮合し環を形成してもよい。
【０２２７】
Ｒ３〜Ｒ６は水素原子または置換基を表すが、その具体例は前記Ｒ１と同義である。Ｒ３またはＲ４の少なくとも一方は置換基を表すが、特に好ましい置換基はアルキル基である。
【０２２８】
Ａｒで表される２価のアリーレン基は、任意の芳香族化合物の任意の位置から、水素原子または置換基を２個取り除いた残基のことであり、アリーレン基は炭化水素で構成されていても、ヘテロ原子を含む複素環であっても、縮合していてもよい。
【０２２９】
Ａｒ１及びＡｒ２で表されるアリール基としては、芳香族炭化水素環基であっても芳香族複素環基であってもよく、さらに縮合環を形成していてもよい。具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、９−アントリル基、９−フェナンスリル基、２−ピリジル基、４−キノリル基、２−チエニル基等が挙げられる。なお、Ａｒ１またはＡｒ２のいずれか一方が、
【０２３０】
【化２２６】
2004253298.tif 000095
【０２３１】
で表されることが好ましい。
【０２３２】
本発明の化合物は、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であり、電場発光性にも優れており、発光材料として有効に使用できる。また、金属電極からの優れた電子注入性及び電子輸送性に非常に優れているため、他の発光材料または本発明の化合物を発光材料として用いた素子において、本発明の化合物を電子輸送材料（またはホールブロッカー）として使用した場合優れた発光効率を示す。
【０２３３】
以下に具体的な化合物の例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２３４】
【化２２７】
2004253298.tif 000096
【０２３５】
【化２２８】
2004253298.tif 000097
【０２３６】
【化２２９】
2004253298.tif 000098
【０２３７】
【化２３０】
2004253298.tif 000099
【０２３８】
【化２３１】
2004253298.tif 000100
【０２３９】
【化２３２】
2004253298.tif 000101
【０２４０】
【化２３３】
2004253298.tif 000102
【０２４１】
【化２３４】
2004253298.tif 000103
【０２４２】
【化２３５】
2004253298.tif 000104
【０２４３】
本発明の化合物は、特開２００１−９３６７０及びＪ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１２０，ｐ．９７１４（１９９８）記載の方法に準じて合成することができる。
【０２４４】
一般式（Ｂ５−１）で表される化合物について説明する。
【０２４５】
式中、Ｒ１１〜Ｒ１４は水素原子又は一価の置換基を表し、少なくとも１つは炭素原子、酸素原子、硫黄原子又はケイ素原子を介して結合する置換基を表す。
【０２４６】
Ｒ１１〜Ｒ１４で表される一価の置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）、シリル基（トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等）等が挙げられる。
【０２４７】
それぞれの置換基は更に置換基を有していても良い。又、置換基同士が結合し、環を形成しても良い。
【０２４８】
一般式（Ｂ５−１）において、好ましくはＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３及びＲ１４のうち少なくとも１つが炭化水素芳香族基（上記のアリール基）であり、更に好ましくは一般式（Ｂ５−２）で表される場合である。
【０２４９】
一般式（２）においてＡｒ２１〜Ａｒ２３は芳香族基を表し、Ｒ２１〜Ｒ２３は一価の置換基を表す。ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜４の整数を表す。
【０２５０】
好ましくはＲ２１〜Ｒ２３がアルキル基であり、ｌ、ｍ及びｎが２〜４の場合であり、更に好ましくはＡｒ２１〜Ａｒ２３のうち少なくとも１つがチエニル基の時である。尚、ｌ、ｍ、ｎが２〜４の場合、対応する複数のＲ２１、Ｒ２２及びＲ２３は同一でも異なっていても良い。
【０２５１】
又、一般式（Ｂ５−１）で表される化合物が一般式（Ｂ５−３）で表される特定構造の縮合環であることも好ましい。
【０２５２】
一般式（Ｂ５−３）において、Ｒ３１は水素原子又は一価の置換基を表し、ｎ３は０〜２を表し、Ｚ３は５員環を形成するのに必要な原子群を表す。
【０２５３】
Ｚ３で形成される５員環は、更に置換基を有していてもよい。Ｒ３１で表される一価の置換基としては、Ｒ１１〜Ｒ１４と同様のものが挙げられる。ｎ３が２の場合、複数のＲ３１は同一でも異なっていても良い。
【０２５４】
以下に、具体的化合物例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０２５５】
【化２３６】
2004253298.tif 000105
【０２５６】
【化２３７】
2004253298.tif 000106
【０２５７】
【化２３８】
2004253298.tif 000107
【０２５８】
【化２３９】
2004253298.tif 000108
【０２５９】
【化２４０】
2004253298.tif 000109
【０２６０】
【化２４１】
2004253298.tif 000110
【０２６１】
【化２４２】
2004253298.tif 000111
【０２６２】
【化２４３】
2004253298.tif 000112
【０２６３】
【化２４４】
2004253298.tif 000113
【０２６４】
【化２４５】
2004253298.tif 000114
【０２６５】
【化２４６】
2004253298.tif 000115
【０２６６】
【化２４７】
2004253298.tif 000116
【０２６７】
又、これらの化合物の分子量は６００〜２０００であることが好ましい。分子量が６００〜２０００であるとＴｇ（ガラス転移温度）が上昇し、熱安定性が向上し、素子寿命が改善される。より好ましい分子量は８００〜２０００である。
【０２６８】
これらの化合物は公知の方法によって製造が可能であるが、例えば特開２００１−９３６７０等に記載された方法を用いることができる。
【０２６９】
前記一般式（Ｂ６−１）で表される化合物について説明する。
【０２７０】
式中、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３は６員芳香族基を表し、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３は６員芳香族基又は５員単環芳香族基を表す。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１２及びＡｒ１３で表される６員芳香族基は、更に縮合環を形成しても良い。具体的には炭化水素芳香族基（フェニル基、ナフチル基、フェナンスリル基、アントリル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）又は複素芳香族基（ピリジル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、キノリル基、トリアジニル基、キナゾキニル基、アクリジニル基等）を表す。
【０２７１】
Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３で表される５員単環芳香族基としては、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、オキサゾリル基、チアゾリル基等が挙げられる。Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１２及びＡｒ１３は更に置換基を有していても良い。
【０２７２】
一般式（Ｂ６−１）で表される化合物は、好ましくはＡｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ１１、Ａｒ１２及びＡｒ１３が全て単環芳香族基であり、更に好ましくはＡｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３が炭化水素芳香族基であり、Ａｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３が６員複素芳香族基である場合、又はＡｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３の少なくとも１つがチエニル基である場合である。
【０２７３】
本発明に用いられるトリアジン誘導体は、更に好ましくは一般式（Ｂ６−２）で表される場合である。一般式（Ｂ６−２）においてＡｒ２１、Ａｒ２２及びＡｒ２３は、６員芳香族基又は５員単環芳香族基を表し、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は一価の置換基を表す。ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ１〜４の整数を表す。Ａｒ２１、Ａｒ２２及びＡｒ２３で表される６員芳香族基、５員芳香族基としては一般式（Ｂ６−１）中のＡｒ１１、Ａｒ１２、Ａｒ１３と同様のものが挙げられる。
【０２７４】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３で表される一価の置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）等が挙げられる。
【０２７５】
一般式（Ｂ６−２）において、好ましくはＲ１、Ｒ２及びＲ３がアルキル基であり、ｌ、ｍ及びｎが２〜４のときであり、最も好ましくは、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｌ、ｍ及びｎが４のときである。
【０２７６】
一般式（Ｂ６−２）において、好ましくはＡｒ２１、Ａｒ２２又はＡｒ２３のうち少なくとも１つがチエニル基である。
【０２７７】
以下に、具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０２７８】
【化２４８】
2004253298.tif 000117
【０２７９】
【化２４９】
2004253298.tif 000118
【０２８０】
【化２５０】
2004253298.tif 000119
【０２８１】
【化２５１】
2004253298.tif 000120
【０２８２】
【化２５２】
2004253298.tif 000121
【０２８３】
【化２５３】
2004253298.tif 000122
【０２８４】
【化２５４】
2004253298.tif 000123
【０２８５】
【化２５５】
2004253298.tif 000124
【０２８６】
【化２５６】
2004253298.tif 000125
【０２８７】
【化２５７】
2004253298.tif 000126
【０２８８】
【化２５８】
2004253298.tif 000127
【０２８９】
又、これらの化合物の分子量は６００〜２０００であることが好ましい。分子量が６００〜２０００であるとＴｇ（ガラス転移温度）が上昇し、熱安定性が向上し、素子寿命が改善される。より好ましい分子量は８００〜２０００である。
【０２９０】
これらの化合物は公知の方法によって製造が可能であるが、例えば特開２００１−９３６７０等に記載された方法を用いることができる。
【０２９１】
次いで、本発明に係るカルバゾール誘導体化合物について説明する。
【０２９２】
本発明に係るカルバゾール誘導体化合物としては、前記一般式（Ｂ７−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物である。
【０２９３】
一般式（Ｂ７−１）で表される誘導体化合物について説明する。
【０２９４】
一般式（Ｂ７−１）において、Ｒ１〜Ｒ１１は水素原子または置換基を表し、そのうち、Ｒ１〜Ｒ３の少なくとも１つは前記一般式（Ｂ７−２）で表される部分構造を有する。
【０２９５】
一般式（Ｂ７−１）において、Ｒ１〜Ｒ１１で表される置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、トリフルオロメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基等）、アルコキシアルキル基（例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、プロポキシエチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルケニル基（例えば、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基、ビニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｉｓｏ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基、ピロリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等）等が挙げられる。
【０２９６】
上記の置換基は、更にさらに置換基を有していても良い。
【０２９７】
一般式（Ｂ７−２）において、Ｚ１、Ｚ２は、各々芳香環（芳香族炭素環、芳香族複素環）を形成するのに必要な原子群、Ｒ２１〜Ｒ２３は、各々水素原子または置換基を表すが、少なくとも１つは置換基をあらわし、ｎは０または１を表す。
【０２９８】
Ｚ１、Ｚ２で形成される芳香環の例としては、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナンスレン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、キノリン環等が挙げられ、好ましくはＺ１、Ｚ２が共にベンゼン環の時である。Ｒ２１〜Ｒ２３で表される置換基としては、上記一般式（Ｂ７−１）において、Ｒ１〜Ｒ１１で表される置換基と同義である。
【０２９９】
一般式（Ｂ７−１）において、好ましくはＲ１〜Ｒ３で表される置換基のうち少なくとも１つがカルバゾール骨格（カルバゾール母核ともいう）を部分構造として有するときである。一般式（Ｂ７−２）において、好ましくは、Ｒ２１〜Ｒ２４の少なくとも１つがアルキル基である時であり、より好ましくはｎが０であり、Ｒ２３及びＲ２４が置換基である時、最も好ましいのは、ｎが１であり、Ｒ２１〜Ｒ２４の全てが置換基である時である。
【０３００】
ここで、Ｒ２３及びＲ２４で表される置換基、Ｒ２１〜Ｒ２４で表される置換基とは、上記一般式（Ｂ７−１）において、Ｒ１〜Ｒ１１で表される置換基と同義である。
【０３０１】
以下に、一般式（Ｂ７−１）で表される化合物の具体的を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０３０２】
【化２５９】
2004253298.tif 000128
【０３０３】
【化２６０】
2004253298.tif 000129
【０３０４】
【化２６１】
2004253298.tif 000130
【０３０５】
【化２６２】
2004253298.tif 000131
【０３０６】
【化２６３】
2004253298.tif 000132
【０３０７】
【化２６４】
2004253298.tif 000133
【０３０８】
【化２６５】
2004253298.tif 000134
【０３０９】
【化２６６】
2004253298.tif 000135
【０３１０】
また、本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の熱安定性を向上させ、且つ、素子寿命伸長の観点から、一般式（Ｂ７−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物の分子量は６００〜２０００の範囲であることが好ましく、更に好ましくは、８００〜２０００の範囲である。
【０３１１】
本発明に係る一般式（Ｂ７−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物は公知の方法によって製造が可能であるが、例えば、特開２０００−２１５７２号公報等に記載された方法を参照して合成することが出来る。
【０３１２】
以下、一般式（Ｂ８−１）で表されるカルバゾール誘導体について説明する。
【０３１３】
一般式（Ｂ８−１）において、Ｒ１〜Ｒ１３は水素原子または一価の置換基を表し、そのうち、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも１つは一般式（Ｂ８−１−１）に示す構造を有する。Ｒ１〜Ｒ１３で表される一価の置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）、シリル基（トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等）等が挙げられる。それぞれの置換基はさらに置換基を有していても良い。また、置換基同士が結合し、環を形成しても良い。
【０３１４】
一般式（Ｂ８−１−１）において、Ｚ１、Ｚ２は環を形成するのに必要な原子群、Ｒ２１〜Ｒ２４は水素原子または一価の置換基を表し、ｎは０または１を表し、ｎが０のとき、Ｒ２３およびＲ２４の少なくとも１つは一価の置換基を表し、ｎが１のとき、Ｒ２１〜Ｒ２４の少なくとも１つは一価の置換基を表す。Ｒ２１〜Ｒ２４で表される一価の置換基としてはＲ１〜Ｒ１３で表される一価の置換基と同様のものが挙げられる。
【０３１５】
一般式（Ｂ８−１）において、好ましくはＲ１〜Ｒ８で表される一価の置換基のうち少なくとも１つがカルバゾール骨格を有するときである。一般式（Ｂ８−１−１）において、好ましくは、Ｒ２１〜Ｒ２４の少なくとも１つがアルキル基である時であり、より好ましくはｎが０であり、Ｒ２３およびＲ２４が一価の置換基である時、または、ｎが１であり、Ｒ２１〜Ｒ２４のうち少なくとも２つが一価の置換基である時であり、最も好ましいのは、ｎが１であり、Ｒ２１〜Ｒ２４の全てが一価の置換基である時である。
【０３１６】
以下に、具体的化合物例を示すが、本発明における化合物がこれらに限定されるものではない。
【０３１７】
【化２６７】
2004253298.tif 000136
【０３１８】
【化２６８】
2004253298.tif 000137
【０３１９】
【化２６９】
2004253298.tif 000138
【０３２０】
【化２７０】
2004253298.tif 000139
【０３２１】
【化２７１】
2004253298.tif 000140
【０３２２】
【化２７２】
2004253298.tif 000141
【０３２３】
【化２７３】
2004253298.tif 000142
【０３２４】
【化２７４】
2004253298.tif 000143
【０３２５】
【化２７５】
2004253298.tif 000144
【０３２６】
【化２７６】
2004253298.tif 000145
【０３２７】
【化２７７】
2004253298.tif 000146
【０３２８】
【化２７８】
2004253298.tif 000147
【０３２９】
【化２７９】
2004253298.tif 000148
【０３３０】
【化２８０】
2004253298.tif 000149
【０３３１】
【化２８１】
2004253298.tif 000150
【０３３２】
【化２８２】
2004253298.tif 000151
【０３３３】
【化２８３】
2004253298.tif 000152
【０３３４】
【化２８４】
2004253298.tif 000153
【０３３５】
【化２８５】
2004253298.tif 000154
【０３３６】
又、これらの化合物の分子量は６００〜２０００であることが好ましい。分子量が６００〜２０００であるとＴｇ（ガラス転移温度）が上昇し、熱安定性が向上し、素子寿命が改善される。より好ましい分子量は８００〜２０００である。
【０３３７】
次に一般式（Ｂ８−１）で表される化合物の代表的な合成例を述べる。
合成例  化合物（Ｂ８−２）の合成
【０３３８】
【化２８６】
2004253298.tif 000155
【０３３９】
窒素雰囲気下、酢酸パラジウム０．３３ｇとトリ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィン１．４ｍｌを脱水キシレン２００ｍｌに加えた。その後、４−ブロモトルエンを２５ｇ、カルバゾール２５ｇ、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１５ｇを添加し、６時間加熱還流した。その後、抽出処理、乾燥、濃縮、カラム精製することで、化合物（Ａ）を２８ｇ得た。（収率７５％）
【０３４０】
【化２８７】
2004253298.tif 000156
【０３４１】
次に塩化メチレン８００ｍｌに化合物（Ａ）２５ｇを加え、これに０度で３１ｇの臭素を滴下し、１時間撹拌後抽出処理、乾燥、濃縮、再結晶することで３８ｇの化合物（Ｂ）を得た。（収率９４％）
【０３４２】
【化２８８】
2004253298.tif 000157
【０３４３】
化合物（Ｂ）３０ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン４５０ｍｌに溶解し、−６０℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５Ｍ／Ｌ）溶液を５８ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、ヨードメタン１１ｍｌを滴下した後、室温に戻し、抽出処理、乾燥、濃縮、再結晶することで化合物（Ｃ）を２０ｇ得た。（収率８０％）
【０３４４】
【化２８９】
2004253298.tif 000158
【０３４５】
化合物（Ｃ）２０ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５Ｍ／Ｌ）溶液を４８ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、トリメトキシボラン１５ｍｌのテトラヒドロフラン２５ｍｌ溶液を滴下した後、反応溶液に酸を加え、ｐＨ＝２にした。反応溶液を抽出、乾燥、濃縮して得られた化合物（Ｄ）を含む反応生成物を精製せずに次のステップに用いた。
【０３４６】
【化２９０】
2004253298.tif 000159
【０３４７】
得られた化合物（Ｄ）を含む反応生成物と２，５−ジブロモパラキシレン６．８５ｇをテトラヒドロフラン４００ｍｌに溶解し、炭酸カリウム１５．７ｇをごく少量の水に溶かした溶液を加え、窒素を１５分間吹き込んだ後でテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）を１．８ｇ加え、１６時間加熱還流した。反応溶液を抽出処理、乾燥、濃縮、カラム精製、昇華精製を行うことで化合物（Ｂ８−２）を４．９ｇ得た。（収率２９％）ＮＭＲ及びマススペクトルにより目的物であることを確認した。その他の化合物も同様な方法或いは公知の方法によって製造が可能である。
【０３４８】
一般式（Ｂ９−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物について説明する。
【０３４９】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表されるアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、トリフルオロメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
【０３５０】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等が挙げられる。
【０３５１】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表されるアルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられる。
【０３５２】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表されるアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。
【０３５３】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表されるアルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｉｓｏ−プロピルキオ基等が挙げられる。
【０３５４】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表されるアリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等が挙げられる。
【０３５５】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表されるアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等が挙げられる。
【０３５６】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表されるアリールアミノ基としては、例えば、アニリノ基、ジフェニルアミノ基等が挙げられる。
【０３５７】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表される複素環基としては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基、ピロリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等が挙げられる。
【０３５８】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表されるシリル基としては、例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等が挙げられる。
【０３５９】
一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で各々表される上記の置換基は、更に置換基を有していても良い。
【０３６０】
本発明では、請求項２に記載のように、前記一般式（Ｂ９−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物において、Ｒ１〜Ｒ８で表される基の少なくとも１つの基がアリール基であることが好ましい。
【０３６１】
更に、本発明では、請求項４に記載のように、前記一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で表される置換基のうち少なくとも１つがカルバゾール骨格（カルバゾール母核ともいう）を部分構造として有することが好ましい。
【０３６２】
また、本発明では、前記一般式（Ｂ９−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物において、Ｒ１〜Ｒ８で表される基の少なくとも１つの基が、下記一般式（Ｂ９−２）で表される部分構造を有することが好ましい。
【０３６３】
【化２９１】
2004253298.tif 000160
【０３６４】
ここで、前記一般式（Ｂ９−２）で表される部分構造について説明する。
【０３６５】
一般式（Ｂ９−２）において、Ｚ１、Ｚ２は、各々芳香族炭素環または芳香族複素環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ２１〜Ｒ２４は、各々水素原子または置換基を表すが、少なくとも１つは置換基をあらわし、ｎは０または１を表す。
【０３６６】
ｎが０のとき、Ｒ２３、Ｒ２４の少なくとも１つは置換基をあらわし、ｎが１のとき、Ｒ２１〜Ｒ２４の少なくとも１つは置換基を表す。
【０３６７】
一般式（Ｂ９−２）において、Ｚ１、Ｚ２で各々形成される芳香族炭素環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、インデン環、テトラリン環、アントラセン環、フェナントレン環等が挙げられる。
【０３６８】
一般式（２）において、Ｚ１、Ｚ２で各々形成される芳香族複素環としては、フラン環、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、１，２，３−オキサジアゾール環、１，２，３−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環、１，３，４−チアジアゾール環、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ｓ−トリアジン環、ベンゾフラン環、インドール環、ベンゾチオフェン環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、プリン環、キノリン環及びイソキノリン環等が挙げられる。
【０３６９】
本発明では、請求項９に記載のように、上記の中でも、Ｚ１、Ｚ２が、各々ベンゼン環であることが好ましい。
【０３７０】
一般式（Ｂ９−２）において、Ｒ２１〜Ｒ２４で表される置換基としては、例えば、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ｉｓｏ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、トリフルオロメチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基等）、アルコキシアルキル基（例えば、メトキシメチル基、メトキシエチル基、エトキシメチル基、プロポキシエチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルケニル基（例えば、２−プロペニル基、３−ブテニル基、１−メチル−３−プロペニル基、３−ペンテニル基、１−メチル−３−ブテニル基、４−ヘキセニル基、ビニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基、プロパルギル基等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｉｓｏ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基、ピロリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）、シリル基（例えば、トリメチルシリル基、ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等）等が挙げられる。上記の置換基は、更にさらに置換基を有していても良い。
【０３７１】
中でも、一般式（Ｂ９−２）において、好ましくは、Ｒ２１〜Ｒ２４の少なくとも１つがアルキル基である時であり、より好ましくはｎが０であり、Ｒ２３およびＲ２４が置換基である時、最も好ましいのは、ｎが１であり、Ｒ２１〜Ｒ２４の全てが置換基である時である。
【０３７２】
ここで、Ｒ２１〜Ｒ２４で表される置換基とは、上記一般式（Ｂ９−１）において、Ｒ１〜Ｒ８で表される各基と同義である。
【０３７３】
以下に、一般式（Ｂ９−１）で表される化合物の具体的を示すが、本発明はこれらに限定されない。
【０３７４】
【化２９２】
2004253298.tif 000161
【０３７５】
【化２９３】
2004253298.tif 000162
【０３７６】
【化２９４】
2004253298.tif 000163
【０３７７】
【化２９５】
2004253298.tif 000164
【０３７８】
【化２９６】
2004253298.tif 000165
【０３７９】
【化２９７】
2004253298.tif 000166
【０３８０】
【化２９８】
2004253298.tif 000167
【０３８１】
【化２９９】
2004253298.tif 000168
【０３８２】
【化３００】
2004253298.tif 000169
【０３８３】
【化３０１】
2004253298.tif 000170
【０３８４】
【化３０２】
2004253298.tif 000171
【０３８５】
【化３０３】
2004253298.tif 000172
【０３８６】
前記一般式（Ｂ９−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物の分子量は３５０〜２０００の範囲にあることが好ましく、更に、該素子の熱安定性を向上させ、且つ、素子寿命伸長の観点から、前記カルバゾール誘導体化合物の分子量は６００〜２０００の範囲であることが好ましく、更に好ましくは、８００〜２０００の範囲である。
【０３８７】
本発明に係る一般式（Ｂ９−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物の、有機エレクトロルミネッセンス素子を構成するいずれか１層中での含有量としては、５０質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは、８０質量％〜９５質量％であり、特に好ましくは、９０質量％〜９５質量％である。
【０３８８】
本発明に係る、一般式（Ｂ９−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物は従来公知の方法によって製造が可能であるが、例えば、下記に示すような合成例１（化合物Ｂ９−１１の合成）に記載の合成方法を参照して合成出来る。
【０３８９】
以下、本発明に係る、一般式（１）で表されるカルバゾール誘導体化合物の合成例の一態様を示す。
【０３９０】
《合成例：化合物Ｂ９−１１の合成》
【０３９１】
【化３０４】
2004253298.tif 000173
【０３９２】
（スキーム１）：３−ヨード−９−エチルカルバゾールの合成
３−アミノ−９−エチルカルバゾール（５０ｇ）をサンドマイヤー反応により３−ヨード−９−エチルカルバゾール（２５ｇ）合成した。
【０３９３】
（スキーム２）：反応生成物１の合成
３−ヨード−９−エチルカルバゾール（１．７ｇ）を含むテトラヒドロフラン溶液を−７８℃下、ｎ−ブチルリチウムを（３．５ｍｌ）滴下、攪拌し、３０分後、トリメトキシボランを（１．５ｍｌ）滴下し、１２時間攪拌した。攪拌後の溶液を抽出、濃縮して反応生成物１を得た。
【０３９４】
（スキーム３）：化合物Ｂ９−１１の合成
得られた反応生成物１を１，４−ジブロモ−２，５−メチルベンゼン（０．４７ｇ）、テトラキストリフェニルフォスフィンパラジウム（０．４ｇ）、炭酸カリウム（１．０ｇ）を含むテトラヒドロフラン（３００ｍｌ）、水（３０ｍｌ）から構成される混合溶媒に溶解させ、７０℃、６時間攪拌した。
【０３９５】
反応溶液を抽出、乾燥、濃縮、カラム精製、昇華精製を行うことにより、化合物Ｂ９−１１（１．５ｇ）を得た。
【０３９６】
化合物Ｂ９−１１の分子構造は、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）及びマススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０３９７】
一般式（Ｂ１０−１）で表される化合物について説明する。
【０３９８】
一般式（Ｂ１０−１）において、Ｒ１〜Ｒ３で表される置換基としては、各々、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）を示し、また、隣接する置換基同士は互いに縮合し環を形成しても良い。
【０３９９】
一般式（Ｂ１０−１）においてＡｒは縮合芳香族基を表わすが、この場合の縮合芳香族基としては、炭化水素環系芳香族基でも複素環系芳香族基でもよく、例えば、ナフチル基、フェナンスリル基、アントリル基、ピレニル基、キノリル基、カルバゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ピロロピラゾリル基、イミダゾピリジル基、ピラゾロトリアゾリル基等がその代表例として挙げられる。
【０４００】
これらの化合物は、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であり、電場発光性にも優れており、発光材料として有効に使用できる。また、金属電極からの優れた電子注入性及び電子輸送性に非常に優れているため、他の発光材料、または本発明の化合物を発光材料として用いた素子において、これらの化合物を電子輸送材料（またはホールブロッカー）として使用した場合、優れた発光効率を示す。
【０４０１】
以下に具体的な化合物の例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【０４０２】
【化３０５】
2004253298.tif 000174
【０４０３】
【化３０６】
2004253298.tif 000175
【０４０４】
【化３０７】
2004253298.tif 000176
【０４０５】
合成例  化合物Ｂ１０−１（９，１０−ジ（トリフェニルシリル）アントラセン）の合成
以下の反応は乾燥窒素ガス雰囲気下で行った。
【０４０６】
三口フラスコに９，１０−ジブロモアントラセン３．３６ｇ（１０ｍｍｏｌ）、テトラメチルエチレンジアミン４．５２ｍｌ（３０ｍｍｏｌ）、脱水エーテル３２ｍｌ、脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌを入れ、撹拌しながら−５５〜−５０℃に保った。Ｎ−ブチルリチウムヘキサン溶液（１．６Ｍ）１５．５ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）をシリンジで加えた。濃赤色の反応溶液を同温度で１時間撹拌の後、１０ｍｌの脱水テトラヒドロフランに溶かしたトリフェニルクロロシラン８．８２ｇ（３０ｍｍｏｌ）を滴下した。徐々に昇温し、室温でさらに１２時間撹拌した。蒸留水を加えて反応を止めた後、蒸留水で洗浄、有機層を無水炭酸カリウムで乾燥し、濾液をロータリーエバポレーターで濃縮、減圧乾燥した。
【０４０７】
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：クロロホルム＝１：２）でＲｆ値約０．２５の成分を分離し、ヘキサンで繰り返し再結晶した。
【０４０８】
収量１．７４ｇ（約２５％）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，ＴＭＳ）δ６．７８（ｄ，Ｊ＝７．０１，２Ｈ，ＡｒＨ），６．７９（ｄ，Ｊ＝６．７７，２Ｈ，ＡｒＨ），７．２４〜７．４１（ｍ，１２Ｈ，ＰｈＨ），７．６３〜７．６６（ｍ，１８Ｈ，ＰｈＨ），８．０４（ｄ，Ｊ＝７．０１，２Ｈ，ＡｒＨ），８．０５（ｄ，Ｊ＝６．７７，２Ｈ，ＡｒＨ）
前記一般式（Ｂ１１−１）で表される化合物について説明する。
【０４０９】
前記一般式（Ｂ１１−１）において、ＲおよびＲ′で表される置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ピロール基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、チエニル基、カルバゾリル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、非芳香族性複素環基（ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、等）、シリル基（トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等）等が挙げられる。それぞれの置換基はさらに置換基を有していても良い。
【０４１０】
この中で好ましいものとしては、アリール基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。ｎは０〜４の整数を表し、ｍは０〜４の整数を表し、ｎが２以上の整数を表す場合、複数のＲは互いに縮合して環を形成してもよく、ｍが２以上の整数を表す場合、複数のＲ′は互いに縮合して環を形成してもよい。
【０４１１】
Ｌ１およびＬ２で表される２価の連結基としてはアルキレン、アルケニレン等の非芳香族系の２価の連結基、或いは、芳香族系の２価の連結基を表す。非芳香族系の２価の連結基、例えばアルキレン、アルケニレン等の基のうち好ましくはアルキレン基であるが、これらは置換されていてもよく、置換基としては前記Ｒ、Ｒ′等で挙げられた基が挙げられるが、好ましくはメチレン、エチレン等の無置換のアルキレン基である。又、これら非芳香族系の置換基、例えばアルキレン等の基は、骨格となる炭素原子が構成するメチレン或いは置換メチレン等の基が酸素原子、硫黄原子或いは窒素原子等のヘテロ原子で置換されたエーテル、チオエーテル、又イミノ構造を有するものであってもよい。
【０４１２】
又、芳香族系の２価の置換基としては同様にフェニレン基、ビフェニレン基等のほか、このような芳香族基が、メチレン、エチレン等のアルキレン基、又前記骨格となるメチレン基等がヘテロ原子により置換されたエーテル、チオエーテル基等を含むアルキレン基、或いは酸素原子、硫黄原子、窒素原子等によりそれぞれエーテル結合、チオエーテル結合、イミノ基等を介してそれぞれ複数連結した基であってもよい。
【０４１３】
前記一般式（Ｂ１１−１）で示されるシクロファン化合物のうち好ましいものは一般式（Ｂ１１−２）で表される化合物である。
【０４１４】
一般式（Ｂ１１−２）において、Ｒ１〜Ｒ８は水素原子または置換基を表し、置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ピロール基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、トリアゾリル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾリル基、チエニル基、カルバゾリル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、非芳香族性複素環基（ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、等）、シリル基（トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等）等が挙げられる。それぞれの置換基はさらに置換基を有していても良い。又、隣接する例えばＲ１及びＲ２、Ｒ３及びＲ４、Ｒ５及びＲ６、Ｒ７及びＲ８等の基同士は連結して環を形成していてもよい。
【０４１５】
この中で好ましいものとしては、アリール基、アルケニル基、アルキニル基が挙げられる。
【０４１６】
Ｒ９〜Ｒ１６は水素原子または置換基を表すが、置換基としては前記Ｒ１〜Ｒ８で説明したものと同義であるが、好ましくは水素原子である。
【０４１７】
一般式（Ｂ１１−３）において、Ｒａ、Ｒｂ、ＲｃおよびＲｄは水素原子または置換基を表すが、該置換基は前記Ｒ１〜Ｒ８で説明したものと同義であり、好ましい置換基も同様である。
【０４１８】
以下に、一般式（Ｂ１１−１）、（Ｂ１１−２）および（Ｂ１１−３）で表される化合物の具体例を示すが、本発明におけるシクロファン化合物はこれらに限定されるものではない。
【０４１９】
【化３０８】
2004253298.tif 000177
【０４２０】
【化３０９】
2004253298.tif 000178
【０４２１】
【化３１０】
2004253298.tif 000179
【０４２２】
【化３１１】
2004253298.tif 000180
【０４２３】
【化３１２】
2004253298.tif 000181
【０４２４】
【化３１３】
2004253298.tif 000182
【０４２５】
【化３１４】
2004253298.tif 000183
【０４２６】
【化３１５】
2004253298.tif 000184
【０４２７】
これらのシクロファン化合物は公知の方法で容易に合成でき、一般的には下記に示す合成経路で比較的良好な収率で得ることができる。
【０４２８】
（合成例）
シクロファンに置換アミノ基を導入する場合
【０４２９】
【化３１６】
2004253298.tif 000185
【０４３０】
（合成例２）
シクロファンに置換アリール基を導入する場合
【０４３１】
【化３１７】
2004253298.tif 000186
【０４３２】
以上の合成方法は下記文献にも記載されている一般的なものである。
【０４３３】
Ｍ．Ｎｉｓｈｉｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．３９（１９９８），２３６７−２３７０
特許３１６３６０号（ＪＰ）アリールアミン類の合成法  東ソー  西山ら（出願日９７．４．１５  優先日９６．４．１９）
Ｊ．Ｆ．Ｈａｒｔｗｉｇ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｄ．Ｅｄ．３７（１９９８），２０４６−２０６７
Ｍ．Ｎｉｓｈｉｙａｍａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．４１（２０００），４８１−４８４
Ｎ．Ｍｉｙａｕｒａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．１１（７）（１９８１）、５１３−５１９
又、これらの化合物の分子量は３００〜２０００であることが好ましい。分子量が３００〜２０００であるとＴｇ（ガラス転移温度）が上昇し、熱安定性が向上し、素子寿命が改善される。より好ましい分子量は５００〜２０００である。
【０４３４】
ただし、こららの化合物を繰り返し単位の一部として含むポリマーであってもよく、その場合は上記好ましい分子量から逸脱しても構わない。
【０４３５】
次に、一般式（Ｃ１−１−１）〜一般式（Ｃ１−８−２）に示される化合物について説明する。分子内にオレフィンを含有している化合物を本発明にいてホスト化合物として用いることができるが、好ましくは一般式（Ｃ１−１−１）〜一般式（Ｃ１−８−２）に示される化合物である。
【０４３６】
一般式（Ｃ１−１−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、複素環基又はシアノ基を表す。
【０４３７】
アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基等がある。
【０４３８】
アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等がある。
【０４３９】
アリール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等がある。
【０４４０】
複素環基としては、ピロリル基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、トリアゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、フリル基、チエニル基、チアゾリル基等がある。
【０４４１】
これらの基はさらに置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基等が挙げられる。
【０４４２】
一般式（Ｃ１−１−１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のうち、少なくとも一つは、アリール基、または、複素環基である。
【０４４３】
好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４のうち、２つがアリール基又はすべてアリール基の時である。
【０４４４】
一般式（Ｃ１−１−２）中、Ｘ１、Ｘ２はアリール基または、複素環基を表し、Ｒ５、Ｒ６はアリール基、複素環基、または、脂環式炭化水素の残基を表し、かつ、Ｒ５、Ｒ６のいずれか一方は脂環式炭化水素の残基を表す。Ｒ５、Ｒ６は脂環式の環を形成してもよい。脂環式炭化水素の残基としては、シクロアルキル基、シクロアルケニル基等の残基がある。脂環式炭化水素の残基として、特に好ましくは、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）である。これらの基は、さらに置換されていても良い。
【０４４５】
一般式（Ｃ１−１−３）中、Ｘ３、Ｘ４はアリール基、または、複素環基を表し、Ｒ７、Ｒ８はアリール基、複素環基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、ハロゲン原子を表し、かつ、Ｒ７、Ｒ８のいずれか一方はアリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、ハロゲン原子を表す。ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等がある。好ましくは、フッ素原子である。
【０４４６】
一般式（Ｃ１−２−１）中、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２は、水素原子、または、置換基を表し、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、Ｒ１２の少なくとも一つの置換基は、下記一般式（Ｃ１−２−２）で表される。
【０４４７】
一般式（Ｃ１−２−２）
＊−Ａ２０−Ａ２１−Ｒ２０
式中、Ａ２０、Ａ２１は単環の芳香族環、または、複素環を表し、Ｒ２０は水素原子、または、置換基を表し、＊は結合部位を表す。
【０４４８】
一般式（Ｃ１−２−２）、そして（Ｃ１−２−３）中、Ａ２０、Ａ２１、Ａ２２、Ａ２３、Ａ２４、Ａ２５及び一般式（５）中、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５４は、それぞれ独立に単環の芳香族環または複素環を表す。単環の芳香族環または複素環の具体例としてはベンゼン、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イミダゾール、チアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン等が挙げられる。
【０４４９】
Ｒ２１からＲ２４は、水素原子、または、置換基であり、Ｒ２１からＲ２４で表される置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ベンジル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、フルオレニル基等）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、ヒドロキシル基、アミノ基（ジメチルアミノ基、ジアリールアミノ基）、アルケニル基（例えばアリル基、１−エテニル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−オクタデセニル基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよく、前記置換基としては、一般式（Ｃ１−１−１）で挙げたものが挙げられる。
【０４５０】
一般式（Ｃ１−２−３）において、Ａ２２、Ａ２３が複素環の場合、ヘテロ原子が２個以上の場合が好ましい。
【０４５１】
一般式（Ｃ１−３）、（Ｃ１−４）において、Ａ３１、Ａ４１、Ａ４２は、芳香族環、または、複素環を表す。これらの芳香族環、または、複素環は、単環基、縮合多環基、または、単環もしくは縮合多環を含む芳香族単位が連結した基である。具体的には、ベンゼン、トルエン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、アズレン、フルオレノン、フラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、オキサゾール、ピラジン、ピリミジン、オキサジアゾール、トリアゾール、インドール、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、アクリジン、ベンゾチアゾール、フェナントロリン、キナクリドン等の置換もしくは未置換の芳香族環もしくは縮合芳香環の残基、さらには、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、トリフェニルベンゼン、ジフェニルアントラセン、ルブレン、ビピリジン、ビキノリン、ビチオフェン、等の芳香環構造単位同士が直接連結した残基である。
【０４５２】
Ａ４１、Ａ４２は、スチリル基、または、置換スチリル基が置換基として導入された場合が最も好ましい。
【０４５３】
一般式（Ｃ１−６）において、Ａ６１は芳香族環基、または、複素環基を表す。芳香族環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、複素環基としては、フルオレニル基、フラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イミダゾリル基、等が挙げられる。
【０４５４】
一般式（Ｃ１−５）において、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５４は単環の芳香族環、または、複素環を表し、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５、Ｒ５６は水素原子、または、置換基を表す。芳香族環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、複素環基としては、フルオレニル基、フラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、イミダゾリル基、等が挙げられる。
【０４５５】
一般式（Ｃ１−３）、（Ｃ１−４）、（Ｃ１−５）、（Ｃ１−６）、（Ｃ１−７）、（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）において、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４８、Ｒ５１〜Ｒ５６、Ｒ６１〜Ｒ６３、Ｒ７１〜Ｒ７６、Ｒ８１〜Ｒ９２は、水素原子、または、置換基を表す。Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４８、Ｒ５１〜Ｒ５６、Ｒ６１〜Ｒ６３、Ｒ７１〜Ｒ７６、Ｒ８１〜Ｒ９２が置換基の場合、その具体例としては、一般式（Ｃ１−２−１）〜（Ｃ１−２−３）の中で挙げたものと同義である。Ｒ３５、Ｒ３６が置換基を表す場合、好ましくは、脂環系炭化水素の残基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、または、アリールオキシ基であり、さらに、好ましくは、フッ素原子である。Ｒ４１、Ｒ４２は、水素原子が好ましい。Ｒ５２、Ｒ５３が置換基を表す場合、好ましくはフッ素原子である。
【０４５６】
一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）において、Ｘ５、Ｘ６、Ｘ７は、−Ｏ−，−Ｓ−，−ＮＲａ−を表す。ここで、Ｒａは置換基である。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３は、５員環と共に縮合環を形成するのに必要な原子群である。具体的には、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、複素環等が挙げられる。
【０４５７】
本発明に係わるこれらのホスト化合物は、分子内の部分構造としてトリアリールアミンを含有しても良い。また、素子の寿命に関しては，５配位のアルミニウム錯体を電子輸送層に導入した場合、大きく改善され好ましい。
【０４５８】
以下に、具体的化合物例を示すが、本発明のホスト化合物が、これらに限定されるものではない。
【０４５９】
【化３１８】
2004253298.tif 000187
【０４６０】
【化３１９】
2004253298.tif 000188
【０４６１】
【化３２０】
2004253298.tif 000189
【０４６２】
【化３２１】
2004253298.tif 000190
【０４６３】
【化３２２】
2004253298.tif 000191
【０４６４】
【化３２３】
2004253298.tif 000192
【０４６５】
【化３２４】
2004253298.tif 000193
【０４６６】
【化３２５】
2004253298.tif 000194
【０４６７】
【化３２６】
2004253298.tif 000195
【０４６８】
【化３２７】
2004253298.tif 000196
【０４６９】
【化３２８】
2004253298.tif 000197
【０４７０】
【化３２９】
2004253298.tif 000198
【０４７１】
【化３３０】
2004253298.tif 000199
【０４７２】
【化３３１】
2004253298.tif 000200
【０４７３】
【化３３２】
2004253298.tif 000201
【０４７４】
【化３３３】
2004253298.tif 000202
【０４７５】
【化３３４】
2004253298.tif 000203
【０４７６】
【化３３５】
2004253298.tif 000204
【０４７７】
【化３３６】
2004253298.tif 000205
【０４７８】
【化３３７】
2004253298.tif 000206
【０４７９】
【化３３８】
2004253298.tif 000207
【０４８０】
【化３３９】
2004253298.tif 000208
【０４８１】
【化３４０】
2004253298.tif 000209
【０４８２】
【化３４１】
2004253298.tif 000210
【０４８３】
【化３４２】
2004253298.tif 000211
【０４８４】
【化３４３】
2004253298.tif 000212
【０４８５】
【化３４４】
2004253298.tif 000213
【０４８６】
【化３４５】
2004253298.tif 000214
【０４８７】
【化３４６】
2004253298.tif 000215
【０４８８】
【化３４７】
2004253298.tif 000216
【０４８９】
【化３４８】
2004253298.tif 000217
【０４９０】
【化３４９】
2004253298.tif 000218
【０４９１】
【化３５０】
2004253298.tif 000219
【０４９２】
【化３５１】
2004253298.tif 000220
【０４９３】
【化３５２】
2004253298.tif 000221
【０４９４】
これらの化合物は、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であり、電場発光性にも優れており、発光材料として有効に使用できる。
【０４９５】
これらの化合物は、従来既知の方法で合成できる。例えば、登録特許第３０８６２７２号や登録特許第３２１４６７４号等に詳しい。
【０４９６】
一般式（Ｃ２−１）で表される化合物について説明する。
【０４９７】
一般式（Ｃ２−１）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１及びＹ１は水素原子または一価の置換基を表し、Ｚ１はＣＲ１５Ｒ１６、Ｏ、Ｓ、ＳｉＲ１７Ｒ１８を表す。Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は水素原子または一価の置換基を表す。
【０４９８】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｘ１、Ｙ１、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８の一価の置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）、芳香族基等が挙げられる。芳香族基としては上記アリール基及びヘテロアリール基（ピロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基等）が挙げられる。隣接する置換基同士は環を形成してもよい。好ましくは、Ｚ１がＯまたはＳｉＲ１７Ｒ１８のときであり、一価の置換基の好ましい例としては、アルキル基または芳香族基である。
【０４９９】
本発明の化合物は、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であり、電場発光性にも優れており、発光材料として有効に使用できる。また、金属電極からの優れた電子注入性及び電子輸送性に非常に優れているため、他の発光材料を用いた有機ＥＬ素子に電子輸送材料として使用した場合、優れた発光効率を示す。
【０５００】
以下に具体的な化合物の例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【０５０１】
【化３５３】
2004253298.tif 000222
【０５０２】
【化３５４】
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【０５０３】
【化３５５】
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【０５０４】
本発明のホスト化合物は分子内にけい素原子を含有する化合物であり、好ましい化合物としては、前記一般式（Ｃ２−２）または一般式（Ｃ２−３）で表される繰り返し構造単位を有するポリシラン、また前記一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）で表される化合物があげられる。
【０５０５】
前記一般式（Ｃ２−２）において、Ｒ２１及びＲ２２はアルキル基、芳香族基、アルコキシ基またはアリールオキシ基である。Ｒ２１及びＲ２２で表されるアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等が挙げられ、芳香族基の例としては、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、ピロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル等が挙げられる。アルコキシ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、アリールオキシ基としてはフェノキシ基等が挙げられる。ｎは３以上の整数を表す。
【０５０６】
また、前記一般式（Ｃ２−３）においてＲ３１は一般式（Ｃ２−２）中のＲ２１と同義であり、Ａｒ３１はアリーレン基を表す。Ａｒ３１で表されるアリーレン基の例としては、例えば１，４−フェニレン、１，５−ナフチレン基が挙げられ、Ｒ３２、Ｒ３３はそれぞれ独立に、アルキル基、芳香族基を表す。Ｒ３２、Ｒ３３で表されるアルキル基及び芳香族基は、前記Ｒ２１で表されるアルキル基及び芳香族基と同義である。
【０５０７】
次に前記一般式（Ｃ２−４）で表される化合物について説明する。一般式（Ｃ２−４）においてＲ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４は一価の置換基であり、少なくとも１個は芳香族基を表す。一価の置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）等が挙げられる。芳香族基としては、上記アリール基及びヘテロアリール基（ピロール基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基等）が挙げられる。好ましくは、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４がすべて芳香族基である時である。一般式（Ｃ２−４）において好ましくは全てが芳香族基である時であり、より好ましくはＲ４１、Ｒ４２、Ｒ４３及びＲ４４の少なくとも１つが縮合芳香族基であるときである。
【０５０８】
次に一般式（Ｃ２−５）について説明する。Ｒ５１、Ｒ５２、Ｘ５及びＹ５はそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表す。Ｚ５１、Ｚ５２はそれぞれ独立に窒素原子またはＣＲ５３を表し、Ｒ５３は水素原子または一価の置換基を表す。一価の置換基の例としてはＲ４１で表される置換基と同様の置換基が挙げられる。隣接する置換基同士は環を形成してもよい。
【０５０９】
また、一般式（Ｃ２−６）においてＲ６１、Ｒ６２、Ｒ６３、Ｒ６４、Ｒ６５、Ｒ６６、Ｒ６７、Ｒ６８、Ｘ６及びＹ６は水素原子または一価の置換基を表し、一価の置換基の例としてはＲ６１で表される置換基と同様の置換基が挙げられる。
【０５１０】
次に一般式（Ｃ２−７）について説明する。Ｒ７１、Ｒ７２、Ｒ７３、Ｒ７４、Ｘ７及びＹ７は水素原子または一価の置換基を表す。一価の置換基の例としてはＲ４１で表された置換基と同様の置換基が挙げられる。Ｚ７はＣＲ７５Ｒ７６、ＮＲ７７、Ｏ、ＳまたはＳｉＲ７８Ｒ７９を表す。Ｒ７５、Ｒ７６、Ｒ７７、Ｒ７８及びＲ７９は水素原子または一価の置換基を表す。一価の置換基の例としてはＲ４１で表される置換基と同様の置換基が挙げられる。好ましくはＺ７がＣＲ７５Ｒ７６、ＯまたはＳｉＲ７８Ｒ７９である。
【０５１１】
以下に、具体的化合物例を示すが、本発明の化合物はこれらに限定されるものではない。
【０５１２】
【化３５６】
2004253298.tif 000225
【０５１３】
【化３５７】
2004253298.tif 000226
【０５１４】
【化３５８】
2004253298.tif 000227
【０５１５】
【化３５９】
2004253298.tif 000228
【０５１６】
【化３６０】
2004253298.tif 000229
【０５１７】
【化３６１】
2004253298.tif 000230
【０５１８】
【化３６２】
2004253298.tif 000231
【０５１９】
【化３６３】
2004253298.tif 000232
【０５２０】
【化３６４】
2004253298.tif 000233
【０５２１】
一般式（Ｃ２−７）で表される化合物の例としては、上記化合物Ｃ２−７−１〜Ｃ２−７−４以外に前記化合物Ｃ２−１−１〜Ｃ２−１−２２が含まれる。
【０５２２】
以下に、本発明の一般式（Ｃ３−１）乃至一般式（Ｃ３−４）で表される化合物について詳しく説明する。
【０５２３】
一般式（Ｃ３−１）乃至一般式（Ｃ３−４）において、Ａｒ１１乃至Ａｒ１６、Ａｒ２１乃至Ａｒ２８、Ａｒ３１乃至Ａｒ４０、Ａｒ４１乃至Ａｒ５２は各々置換基を有していても良い芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基を表し、それぞれ異なっていても同一でも良い。芳香族炭化水素基としては、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、３−ビフェニル、９−フェナンスリル基等が挙げられ、芳香族複素環基としてはチオフェニル、キノリル、イソキノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾイミダゾリル基等が挙げられる。
【０５２４】
置換基としては特に制限はないが、好ましくはアルキル基（メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基等）、アルコキシ基（メトキシ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、アリール基（フェニル基等）が挙げられ、それぞれ結合して環を形成してもよい。
【０５２５】
次に本発明の一般式（Ｃ３−１）乃至一般式（Ｃ３−４）で表される化合物の代表的な合成例を述べる。
【０５２６】
［合成例］  化合物（Ｃ３−１３）の合成
【０５２７】
【化３６５】
2004253298.tif 000234
【０５２８】
９−（ジブロモメチレン）−フルオレン２．９０ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン４０ｍｌに溶解し、−９０℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５ｍｏｌ／Ｌ）溶液を６．３３ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、フェニルチオレート銅（Ｉ）を１．６４ｇ加えた後昇温し、室温で２４時間撹拌した後、反応溶液を抽出、乾燥、濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製、再結晶することで化合物（Ｃ３−１３）を１．００ｇ（収率２２％）得た。
【０５２９】
［合成例］  化合物（Ｃ３−１４）の合成
【０５３０】
【化３６６】
2004253298.tif 000235
【０５３１】
１，１−ジブロモ−２，２−ジフェニルエチレン５．００ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、−９０℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５ｍｏｌ／Ｌ）溶液を１０．８ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、ＣｕＩ・Ｐ（ｎ−ｂｕｔｙｌ）３を２．９１ｇ加えた後昇温し、室温で２４時間撹拌した後、反応溶液を抽出、乾燥、濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製、再結晶することで化合物（Ｃ３−１４）を３．５９ｇ（収率３４％）得た。
【０５３２】
以下に、一般式（Ｃ３−１）乃至一般式（Ｃ３−４）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０５３３】
【化３６７】
2004253298.tif 000236
【０５３４】
【化３６８】
2004253298.tif 000237
【０５３５】
【化３６９】
2004253298.tif 000238
【０５３６】
【化３７０】
2004253298.tif 000239
【０５３７】
【化３７１】
2004253298.tif 000240
【０５３８】
【化３７２】
2004253298.tif 000241
【０５３９】
【化３７３】
2004253298.tif 000242
【０５４０】
【化３７４】
2004253298.tif 000243
【０５４１】
以下に、本発明の一般式（Ｃ４−１）で表される化合物について詳しく説明する。
【０５４２】
一般式（Ｃ４−１）において、Ａｒ１及びＡｒ２はそれぞれ置換基を有していても良い２価の芳香族炭化水素群又は芳香族複素環群を表し、異なっていても同一でも良い。芳香族炭化水素群としては、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、１，６−ナフチレン、４，４′−ビフェニレン等が挙げられ、芳香族複素環群としては、５，５′−（２，２′）−ビチオフェニル、５，５′−（２，２′）−ビ（１，３，４）−オキサジアゾリル、４，７−ベンゾチアゾリル、４，７−１Ｈ−インドリル、４，７−１Ｈ−ベンゾトリアゾリル等挙げられる。置換基としては好ましくはアルキル基（メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基等）、アルコキシ基（メトキシ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、アリール基（フェニル基等）が挙げられる。
【０５４３】
Ｒ１〜Ｒ１２はそれぞれ独立に水素原子、置換又は無置換のアルキル基（メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基等）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基等）、アルコキシ基（メトキシ基等）又はハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）を表す。
【０５４４】
次に本発明の一般式（Ｃ４−１）で表される化合物の代表的な合成例を述べる。
【０５４５】
［合成例］  化合物（Ｃ４−９）の合成
【０５４６】
【化３７５】
2004253298.tif 000244
【０５４７】
２−ブロモチオフェン１５．０ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン２００ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５ｍｏｌ／Ｌ）溶液を６７．５ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、塩化亜鉛１５．７ｇを加えた。さらに３０分撹拌後、１，８−ジヨードナフタレン８．７４ｇとテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム２００ｍｇを加えた後昇温し、室温で２０時間撹拌した後、反応溶液を抽出、乾燥、濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製することで、化合物（Ａ）を３．２０ｇ（収率４８％）得た。次に化合物（Ａ）３．０ｇを窒素雰囲気下脱水エーテル１００ｍｌに溶解し、０℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５ｍｏｌ／Ｌ）溶液を２０．６ｍｌ滴下し、３０分撹拌した後、塩化銅（ＩＩ）４．７１ｇを加え、室温まで昇温した。反応溶液を抽出、乾燥、濃縮したのち、再結晶することで化合物（Ｃ４−９）を１．０５ｇ（収率１８％）得た。
【０５４８】
［合成例］  化合物（Ｃ４−３）の合成
【０５４９】
【化３７６】
2004253298.tif 000245
【０５５０】
【化３７７】
2004253298.tif 000246
【０５５１】
１−ブロモ−４−トリメチルシリルベンゼン２２．９ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン３００ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５ｍｏｌ／Ｌ）溶液を８０ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、塩化亜鉛１７．７ｇを加えた。３０分撹拌後、１，８−ジヨードナフタレン９．５０ｇとテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム３．００ｇを加えた後昇温し、室温で１５時間撹拌した後、反応溶液を抽出、乾燥、濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製することで、化合物（Ｂ）を６．３７ｇ（収率６０％）得た。化合物（Ｂ）６．３７ｇを四塩化炭素１００ｍｌに溶解し、−２０℃で一塩化ヨウ素１．５ｍｌを加え、その後５０℃に昇温し、３０分撹拌し、反応溶液を抽出、乾燥、濃縮することで、化合物（Ｃ）を４．９０ｇ（収率７４％）得た。次に化合物（Ｃ）４．９ｇを窒素雰囲気下脱水テトラヒドロフラン１００ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン（１．５ｍｏｌ／Ｌ）溶液を１３．５ｍｌ滴下し、３０分撹拌後、トリ（ｎ−ブチル）塩化すず１２．５ｍｌを加え、室温まで昇温した。反応液を抽出、乾燥、濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製することで、化合物（Ｄ）を６．００ｇ（収率７６％）得た。化合物（Ｄ）６．００ｇを１００ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、硝酸銅三水和物３．７２ｇを加え、室温まで昇温した。一時間撹拌後、反応溶液を抽出、乾燥、濃縮した後、再結晶することで化合物（Ｃ４−３）を１．６０ｇ（収率４１％）得た。
【０５５２】
以下に、本発明における一般式（Ｃ４−１）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０５５３】
【化３７８】
2004253298.tif 000247
【０５５４】
【化３７９】
2004253298.tif 000248
【０５５５】
以下に、本発明の一般式（Ｃ５−１）及び一般式（Ｃ５−２）で表される化合物について詳しく説明する。
【０５５６】
一般式（Ｃ５−１）において、Ｓ１及びＳ２はそれぞれスチリル基を表す。スチリル基は一般式（Ｃ５−３）で表される。
【０５５７】
【化３８０】
2004253298.tif 000249
【０５５８】
式中、Ｒは置換基を表し、ｓは０〜４の整数を表し、※は結合部分を表す。複数のＳ１及びＳ２は各々同一でも異なっていてもよい。また、２重結合部分はシス型でもトランス型でもよい。一般式（Ｃ５−３）の波線は、一般式（Ｃ５−３）が一般式（Ｃ５−４）、一般式（Ｃ５−５）の両方の場合を表すことを意味する。
【０５５９】
【化３８１】
2004253298.tif 000250
【０５６０】
また、一般式（Ｃ５−１）において、Ｌ１、Ｌ２は２価の連結基を表し、好ましくは以下のような連結基を表し、各々置換基を有していてもよい。（※は結合部位を表す。）
【０５６１】
【化３８２】
2004253298.tif 000251
【０５６２】
上述の連結基の置換基としては、特に限定はないが、アルキル基（メチル基、エチル基、トリフルオロメチル基等）、アルコキシ基（メトキシ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子等）、アリール基（フェニル基等）が挙げられる。
【０５６３】
一般式（Ｃ５−２）において、Ａｒ１〜Ａｒ３は２価のアリーレン基を表し、各々異なっていても同一でもよい。２価のアリーレン基としては、１，２−フェニレン、１，３−フェニレン、１，４−フェニレン、１，４−ナフチレン、２，６−ナフチレン、４，４′−ビフェニレン、３，３′−ビフェニレン、３，６−フェナンスレンが挙げられる。ｑは０〜６の整数を表す。また一般式（Ｃ５−２）の波線は、上述した一般式（Ｃ５−３）における波線と同義である。
【０５６４】
以下に、本発明における一般式（Ｃ５−１）及び一般式（Ｃ５−２）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０５６５】
【化３８３】
2004253298.tif 000252
【０５６６】
【化３８４】
2004253298.tif 000253
【０５６７】
【化３８５】
2004253298.tif 000254
【０５６８】
【化３８６】
2004253298.tif 000255
【０５６９】
次に本発明の一般式（Ｃ５−１）及び一般式（Ｃ５−２）で表される化合物の代表的な合成例を述べる。
【０５７０】
合成例（化合物（Ｃ５−１））
〈化合物（Ａ）の合成〉
３−ブロモベンジルホスホニウム塩５．５ｇを窒素雰囲気下、ＤＭＳＯ５０ｍｌに溶解し、室温で撹拌下、カリウム−ｔ−ブトキシド１．３３ｇを加え、１分間撹拌した後、１，３−ジホルミルベンゼン（イソフタルアルデヒド）６５７ｍｇを加え、水にあけ、抽出、乾燥、濃縮した。これをカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ａ）を７７０ｍｇ（収率３６％）得た。
【０５７１】
〈化合物（Ｂ）の合成〉
化合物（Ａ）１．１７ｇを窒素雰囲気下、ＴＨＦ３０ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液３．９ｍｌを滴下し、３０分撹拌後、ＤＭＦ４．４ｍｌを加え、室温まで昇温した。反応溶液を水にあけ、抽出、乾燥、濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ｂ）を８８８ｍｇ（収率：ほぼ定量的）得た。
【０５７２】
〈化合物（Ｃ５−１）の合成〉
亜鉛１．３ｇとヨウ化第一銅０．１３ｇを減圧下加熱乾燥し、窒素置換した後、脱水ジメトキシエタン３０ｍｌを加え、続いて四塩化チタン１．１ｍｌを加えた。反応が穏やかになってから、３時間還流した後氷冷し、０℃で化合物（Ｂ）３３８ｍｇをジメトキシエタン１０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後、終夜室温で撹拌し、続いて６時間還流した。反応溶液をアルミナカラムに通し、抽出、乾燥、濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ｃ５−１）を無色粉末として２２６ｍｇ（収率７４％）得た。
【０５７３】
化合物（Ｃ５−１）の合成プロセスを次に示す。
【０５７４】
【化３８７】
2004253298.tif 000256
【０５７５】
合成例（化合物（Ｃ５−１２））
〈化合物（Ｃ）の合成〉
４−ブロモベンジルホスホニウム塩４．２ｇを窒素雰囲気下、ＤＭＳＯ４０ｍｌに溶解し、室温で撹拌下、カリウム−ｔ−ブトキシド１．０１ｇを加え、１分撹拌した後、１，４−ジホルミルベンゼン（パラフタルアルデヒド）５０２ｍｇを加え、水にあけ、抽出、乾燥、濃縮した。これをカラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ｃ）を４９０ｍｇ（収率３０％）得た。
【０５７６】
〈化合物（Ｄ）の合成〉
化合物（Ｃ）２．０２ｇを窒素雰囲気下、ＴＨＦ６０ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液６．８０ｍｌを滴下し、３０分撹拌後、ＤＭＦ７．６ｍｌを加え、室温まで昇温した。反応溶液を水にあけ、抽出、乾燥、濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ｄ）を１．４５ｇ（収率９３％）得た。
【０５７７】
〈化合物（Ｃ５−１２）の合成〉
亜鉛３．９ｇとヨウ化第一銅０．３９ｇを減圧下加熱乾燥し、窒素置換した後、脱水ジメトキシエタン４５ｍｌと脱水トルエン４５ｍｌの混合溶媒を加え、続いて四塩化チタン３．３ｍｌを加えた。反応が穏やかになってから、３時間還流した後氷冷し、０℃で化合物（Ｄ）１．０１ｇをジメトキシエタン３０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後終夜室温で撹拌し、続いて６時間還流した。反応溶液をアルミナカラムに通し、抽出、乾燥、濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで精製し、化合物（Ｃ５−１２）を黄色粉末として４８４ｍｇ（収率５３％）得た。
【０５７８】
化合物（Ｃ５−１２）の合成プロセスを次に示す。
【０５７９】
【化３８８】
2004253298.tif 000257
【０５８０】
合成例（化合物（Ｃ５−２０））
〈化合物（Ｅ）の合成〉
３−ブロモ−５−ｔ−ブチルベンジルホスホニウム塩２．４ｇを窒素雰囲気下、ＤＭＳＯ３０ｍｌに溶解し、室温で撹拌下、カリウム−ｔ−ブトキシド５００ｍｇを加え、１分撹拌した後、１，４−ジホルミルベンゼン（パラフタルアルデヒド）２７０ｍｇを加え、水にあけ、抽出、乾燥、濃縮した。これをカラムクロマトグラフィーで精製し化合物（Ｅ）を１．０６ｇ（収率９６％）得た。
【０５８１】
〈化合物（Ｆ）の合成〉
化合物（Ｅ）１．０６ｇを窒素雰囲気下、ＴＨＦ３０ｍｌに溶解し、−７８℃でｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液２．８３ｍｌを滴下し、３０分撹拌後、ＤＭＦ３．２ｍｌを加え、室温まで昇温した。反応溶液を水にあけ、抽出、乾燥、濃縮し、カラムクロマトグラフィーで精製し化合物（Ｆ）を８２３ｍｇ（収率９５％）得た。
【０５８２】
〈化合物（Ｃ５−２０）の合成〉
亜鉛１．３ｇとヨウ化第一銅０．１３ｇを減圧下加熱乾燥し、窒素置換した後、脱水ジメトキシエタン１５ｍｌと脱水トルエン１５ｍｌの混合溶媒を加え、続いて四塩化チタン１．１ｍｌを加えた。反応が穏やかになってから、３時間還流した後氷冷し、０℃で化合物（Ｆ）４１４ｍｇをジメトキシエタン１０ｍｌに溶かした溶液を滴下した。滴下終了後終夜室温で撹拌し、続いて６時間還流した。反応溶液をアルミナカラムに通し、抽出、乾燥、濃縮した後、カラムクロマトグラフィーで精製し化合物（Ｃ５−２０）を無色粉末として１９７ｍｇ（収率５１％）得た。
【０５８３】
化合物（Ｃ５−２０）の合成プロセスを次に示す。
【０５８４】
【化３８９】
2004253298.tif 000258
【０５８５】
次いで、本発明において用いられる更に別の蛍光性化合物について説明する。
【０５８６】
本発明者等は、有機エレクトロルミネッセンスに用いることのできる蛍光性化合物、特にホスト化合物として用いられる蛍光性化合物について鋭意検討を重ねた結果、素子の発光輝度と蛍光性化合物化合物の分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）に、ある対応関係があることを見出しており、その結果、Ｎ／Ｃがある程度小さい値をとる場合に、発光輝度のさらなる向上が認められた。これは、Ｎ／Ｃがある程度大きくなると、ホスト化合物の分子中の窒素原子の何らかの作用により発光輝度に限界が見られるものと推定される。したがって、例えば、燐光性化合物をドーパントに用いた有機ＥＬ素子の発光輝度を向上させるには、ホスト化合物のＮ／Ｃを小さくすることが有効であることが分かった。
【０５８７】
本発明において、蛍光性化合物は光励起により２個の電子スピンが反平行の状態である励起一重項からの発光が観測される化合物のことであり、燐光性化合物は光励起により２個の電子スピンが平行の状態である励起三重項からの発光が観測される化合物である。ここで、本発明に記載の燐光性化合物では、前記蛍光性化合物の励起一重項状態、または、励起三重項状態からのエネルギー移動により、室温（１５〜３０℃）において励起三重項状態が形成されると考えられている。通常、燐光発光は７７°Ｋの低温でしか観測不能と考えられていたが、近年室温で燐光発光を観測できる化合物が見出されてからは、多くの化合物がイリジウム錯体系など重金属錯体系化合物を中心に合成検討されている（例えば、Ｓ．Ｌａｍａｎｓｋｙ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４ページ、２００１年）。
【０５８８】
本発明において、蛍光性化合物の蛍光極大波長は、蛍光性化合物をガラス基板上に１００ｎｍ蒸着したときの蒸着膜の蛍光スペクトルを測定した時の極大値である。
【０５８９】
本発明において、蛍光性化合物と燐光性化合物の両方を含有する発光層をもつ有機エレクトロルミネッセンス素子において、分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が０以上０．０５以下のホスト化合物を燐光性化合物と併用する場合に、特異的に発光輝度の向上が認められたため、本発明において、燐光性化合物のホストとして組み合わせる蛍光性化合物は、該分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が０以上０．０５以下のものであることが好ましい。この理由については余り明確ではないが、前述のように窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）がある程度大きくなると、ホスト化合物の分子中の窒素原子の何らかの作用により発光輝度に限界が見られるためと推定される。
【０５９０】
また、本発明において、燐光性化合物のホストとして組み合わせる蛍光性化合物が、該分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が０より大きく０．０３以下のものであると、特異的に発光寿命が長くなり好ましい。この理由については余り明確ではないが、ある程度以上の発光寿命を有するためには窒素原子を有するホスト化合物をもちいることが好ましいが、窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）がある程度大きくなると窒素原子の何らかの作用により寿命に限界がみられるためと推定される。
【０５９１】
本発明において、ドーパントとして組み込む燐光性化合物の燐光発光極大波長は、ホストの蛍光性化合物の蛍光極大波長に比べ、より長波であることが必要である。これによりドーパントとして組み込んだ燐光性化合物の励起三重項による発光を利用した有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子を得ることができる。従って、素子を構成した状態において電界発光により得られる発光極大波長は、該ホストとして用いた蛍光性化合物の単独での蛍光極大波長（蛍光性化合物をガラス上に１００ｎｍ蒸着したときの蒸着膜で蛍光スペクトルを測定した時の極大値）よりも長波である。
【０５９２】
本発明において、ホスト化合物として用いる蛍光性化合物の蛍光極大波長は３５０ｎｍから４４０ｎｍであることが好ましく、更に好ましいのは３９０ｎｍ〜４１０ｎｍである。
【０５９３】
又、低分子系の有機材料は、分子量が小さいと熱安定性が劣るため、発光輝度が十分ではない場合がある。本発明に用いる燐光性化合物のホストとなる蛍光性化合物は、熱安定性の観点から分子量が６００以上であることが好ましく用いられる。
【０５９４】
本発明の燐光性化合物は溶液中の燐光量子収率が、２５℃において０．００１以上である。好ましくは、０．０１以上である。さらに好ましくは、０．１以上である。
【０５９５】
以下に、励起三重項状態の量子収率φｐの測定手段及びその理論について述べる。
【０５９６】
励起一重項状態から基底状態へは無輻射遷移と蛍光放出により、それぞれ速度定数、ｋｓｎ、ｋｆで励起エネルギーを失う。この他に、励起三重項状態への遷移が速度定数、ｋｉｓｃで起き失活する。ここで、励起一重項状態の寿命、τｓは次式で定義される。
【０５９７】
τｓ＝（ｋｓｎ＋ｋｆ＋ｋｉｓｃ）−１
また、蛍光の量子収率、φｆは次式で定義される。
【０５９８】
φｆ＝  ｋｆ・τｓ
励起三重項状態から基底状態へは無輻射遷移と燐光放出によりそれぞれ、速度定数、ｋｔｎ、ｋｐで失活する。また、励起三重項状態の寿命、τｔは次式で定義される。
【０５９９】
τｔ＝（ｋｔｎ＋ｋｐ）−１
τｔは１０−６〜１０−３秒であり、長いものは数秒に及ぶ場合もある。そして、燐光の量子収率、φｐは励起三重項状態の生成の量子収率、φＳＴを用いて次のように定義される。
【０６００】
φｐ＝φＳＴ・ｋｐ・τｔ
上記パラメータは、第４版実験化学講座７の分光ＩＩの３９８ページ（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定することが出来る。上記パラメータ中、燐光性化合物の溶液中での燐光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明においては溶媒としてテトラヒドロフランを用いて測定を行ったものである。
【０６０１】
本発明における置換基の立体パラメータＥｓとは、Ｔａｆｔによって定義された置換基定数であり、例えば「薬物の構造活性相関  化学の領域  増刊１２２号南江堂社刊」に記載されている。特に本発明で言うＥｓ値とは、水素原子を基準としたものであり、すなわちＥｓ（Ｈ＝０）の値であり、メチル基を基準としたＥｓ（ＣＨ３＝０）と定義したＥｓ値から１．２４差し引いた値を示す。その代表的な値を表１に示す。
【０６０２】
【表１】
2004253298.tif 000259
【０６０３】
本発明に用いる蛍光性化合物は、蛍光性化合物分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が０以上０．０５以下である化合物をホスト化合物として燐光性化合物と併用することが好ましい。これにより、より発光輝度が高く、発光寿命にも優れた有機ＥＬ素子を提供することができるが、別の観点からみると、本発明においては燐光性化合物と組み合わせて用いるホスト化合物として、前記一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）で表される化合物を用いることが有用である。
【０６０４】
以下に、本発明における一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）で表される化合物について詳しく説明する。
【０６０５】
前記一般式（Ｃ６−Ｉ）において、ｎは０から３の整数を表し、Ｒ１及びＲ２は各々、置換基を表し、置換基として好ましくは、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）が挙げられる。Ａｒは置換基を有していても良い芳香族炭化水素環又は芳香族複素環基を表し、好ましくはナフチル、ビナフチル、キノリル、イソキノリル、ベンゾオキサゾリル、ベンズイミダゾリル等を表す。ｎが２以上の整数を表すとき、複数のＲ１、Ｒ２は同一であっても異なっていてもよい。
【０６０６】
一般式（Ｃ６−ＩＩ）においてｎ４、ｎ５及びｎ６は各々０から７の整数を表す。一つ又は複数のＲ６、Ｒ７及びＲ８は各々アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ハロゲン、アルコキシ基、アリールオキシ基、複素環基の中から選ばれる置換基を表し、メチル基、ナフチル基が特に好ましい。
【０６０７】
ｎ４〜ｎ６が２以上の整数を表すとき、複数のＲ６〜Ｒ８は同一であっても異なっていてもよい。
【０６０８】
一般式（Ｃ６−ＩＩＩ）において、Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｘ１〜Ｘ９は水素原子又は置換基を表し、それぞれ異なっていても同一でも良い。Ｒ１１〜Ｒ１６で表される基としては、好ましくは、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）が挙げられる。ただし、Ｒ１１〜Ｒ１６のそれぞれの立体パラメータＥｓＲ１１〜ＥｓＲ１６値の合計値は、ＥｓＲ１１＋ＥｓＲ１２＋ＥｓＲ１３＋ＥｓＲ１４＋ＥｓＲ１５＋ＥｓＲ１６≦−２．０を満たす。尚、互いに隣接する置換基同士は縮合して環構造を形成していてもよい。Ｘ１〜Ｘ９で表される置換基としてはアルキル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アミノ基等が好ましく、特にＸ２、Ｘ５、Ｘ８はアリール基又はアミノ基（特にジアリールアミノ基）であることがさらに好ましい。
【０６０９】
一般式（Ｃ６−ＩＶ）において、Ｒ１０１〜Ｒ１２８はそれぞれ水素原子、または、置換基を表し、Ｒ１０１〜Ｒ１０４の少なくとも一つは置換基を表す。Ｒ１０１〜Ｒ１２８が置換基を表す場合、その置換として好ましくは、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アリールアミノ基（例えば、ジフェニルアミノ基等）等が挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよく、前記置換基としては、ハロゲン原子、水素原子、トリフルオロメチル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジアリールアミノ基等が挙げられる。
【０６１０】
一般式（Ｃ６−ＩＶ）において、Ｒ１０１〜Ｒ１０４の置換基としては、アルキル基が好ましく、中でも、Ｒ１０１〜Ｒ１０４のいずれか２つ、または、４つがメチル基であることがもっとも好ましい。
【０６１１】
一般式（Ｃ６−Ｖ）において、Ｒ２０１〜Ｒ２０６はそれぞれ水素原子、または、置換基を表す。Ｒ２０１〜Ｒ２０６が置換基を表す場合、その置換基としては前記Ｒ１０１〜Ｒ１２８の例で挙げられている置換基が好ましい。さらに好ましくは、アリール基、または、置換アリール基であり、最も好ましくはフェニル基または、置換フェニル基である。
【０６１２】
一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）で表される化合物の中でも、分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が０．０５以下であることが好ましく、分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が０．０３以下であることが最も好ましい。
【０６１３】
以下に、本発明における一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０６１４】
【化３９０】
2004253298.tif 000260
【０６１５】
【化３９１】
2004253298.tif 000261
【０６１６】
【化３９２】
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【０６１７】
【化３９３】
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【０６１８】
【化３９４】
2004253298.tif 000264
【０６１９】
【化３９５】
2004253298.tif 000265
【０６２０】
【化３９６】
2004253298.tif 000266
【０６２１】
【化３９７】
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【０６２２】
【化３９８】
2004253298.tif 000268
【０６２３】
【化３９９】
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【０６２４】
【化４００】
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【０６２５】
【化４０１】
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【０６２６】
【化４０２】
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【０６２７】
【化４０３】
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【０６２８】
【化４０４】
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【０６２９】
【化４０５】
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【０６３０】
【化４０６】
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【０６３１】
【化４０７】
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【０６３２】
【化４０８】
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【０６３３】
【化４０９】
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【０６３４】
【化４１０】
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【０６３５】
【化４１１】
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【０６３６】
【化４１２】
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【０６３７】
【化４１３】
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【０６３８】
【化４１４】
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【０６３９】
【化４１５】
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【０６４０】
【化４１６】
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【０６４１】
【化４１７】
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【０６４２】
【化４１８】
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【０６４３】
【化４１９】
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【０６４４】
又、本発明に用いることのできる分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が０以上０．０５以下である蛍光性化合物としては、前記一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）で表される化合物の他にも以下の様な化合物があげられる。
【０６４５】
【化４２０】
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【０６４６】
一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−３）で表される化合物について説明する。式中、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６は各々環を形成するに必要な原子群を表し、Ｚ１、Ｚ２のいずれか一方、Ｚ３、Ｚ４のいずれか一方、Ｚ５、Ｚ６のいずれか一方は、少なくとも置換または無置換の、７〜９員の非共役環であるか、または、このうち、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ５は、ヘテロ原子を２個以上有する共役の８員環である。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６に置換基を有する場合、その置換基のσｐは、−０．９０以上０．５０以下である。Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６で表される環を形成するに必要な原子群としては、３員以上の環であれば特に限定されるものではなく、炭素原子と水素原子のみで構成された炭化水素環でもよく、またヘテロ原子を含んでいる複素環でも良い。好ましくは５〜１２員の環である。また７〜９員の非共役環は、炭素原子と水素原子のみで構成された炭化水素環でもよいし、ヘテロ原子を含んでいる複素環でも良いが、共役の８員環の場合は、ヘテロ原子が必ず２個以上含まれる。また、これらは任意の置換基を複数個それぞれ独立に有していてもよい。
【０６４７】
また、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−３）において、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６の両方が、置換または無置換の、７〜９員の非共役の環であるか、または、このうち、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ５はヘテロ原子を２個以上有する共役の８員環である場合であってもよい。
【０６４８】
一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−３）におけるＺ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６は、単環でも縮合環でも良い。縮合環の場合は、複数の置換基が互いに縮合してさらに環を形成している場合であるが、単環であることが好ましい。ｎ１、ｎ２は１以上の整数、ｎ３は０以上の整数である。ｎ１、ｎ２は１の場合が好ましく、ｎ３は０の場合が好ましい。
【０６４９】
また、前記一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−３）の、Ｚ１〜Ｚ６が下記一般式（Ｃ７−５）〜（Ｃ７−１０）で表されることが好ましい。
【０６５０】
【化４２１】
2004253298.tif 000291
【０６５１】
式中、Ｘ１は−ＣＲｄ＝または−Ｎ＝、Ｙ１は−ＮＲｅ−、−Ｃ（Ｒｆ）２−、−Ｏ−または−Ｓ−である。ただし、Ｒｄはσｐが−０．９０以上０．５０以下の置換基、Ｒｅ、Ｒｆは水素原子または置換基であり、ｍ１は１〜３の整数、＊は結合部位である。
【０６５２】
前記一般式（Ｃ７−５）〜（Ｃ７−１０）の、Ｒｄはσｐが−０．９０以上０．３０以下の置換基である
前記一般式（Ｃ７−５）〜（Ｃ７−１０）の、Ｒｄはσｐが−０．９０以上０．００以下の置換基である。
【０６５３】
前記一般式（Ｃ７−５）〜（Ｃ７−１０）において、ｍ１＝１である。
【０６５４】
前記一般式（Ｃ７−１）または（Ｃ７−３）におけるＺ１、Ｚ２のうちいずれか一つ、または、Ｚ５が下記一般式（Ｃ７−１１）で表されることが好ましい。
【０６５５】
【化４２２】
2004253298.tif 000292
【０６５６】
式中、Ｒｃ１は水素原子または置換基であり、ｎ４は１〜５の整数である。
【０６５７】
前記一般式（Ｃ７−１）または（Ｃ７−３）におけるＺ１、Ｚ２のうちいずれか一つ、または、Ｚ５は下記一般式（Ｃ７−１２）で表されることが更に好ましい。
【０６５８】
【化４２３】
2004253298.tif 000293
【０６５９】
式中、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４は水素原子または置換基であり、ｎ５は１〜４の整数である。
【０６６０】
一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−３）において、Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７はそれぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７は、各々独立して、水素原子または置換基を表すが、Ｒａ１〜Ｒａ７で表される置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、アミノ基（ジメチルアミノ基、ジアリールアミノ基）、水酸基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよく、前記置換基としては、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジベンジルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。
【０６６１】
Ｒａ１〜Ｒａ７は水素原子が好ましいが、置換基として好ましくは、アルキル基、アリール基である。
【０６６２】
Ｘ１は−ＣＲａ＝または−Ｎ＝、Ｙ１は−ＮＲｂ−または−Ｃ（Ｒｃ）２−である。ただし、Ｒａはσｐが−０．９０以上０．５０以下の置換基、Ｒｂ、Ｒｃは水素原子または置換基、ｍは１〜３の整数、＊は結合部位である。
【０６６３】
Ｒｂ、Ｒｃ及び一般式（Ｃ７−４）におけるＲｂ１、Ｒｂ２、Ｒｂ３、Ｒｂ４、Ｒｂ５、Ｒｂ６は前記一般式（Ｃ７−１）におけるＲａ１、Ｒａ２と同義である。
一般式（Ｃ７−４）におけるＡで表される置換または無置換の、７〜９員の非共役環、または、ヘテロ原子を２個以上有する共役の８員環において、Ａが置換基を有する場合、その置換基のσｐは、−０．９０以上、０．５０以下であり、好ましくは下記一般式（Ｃ７−１６）〜（Ｃ７−１８）で表される。
【０６６４】
【化４２４】
2004253298.tif 000294
【０６６５】
式中、Ｘ２は−ＣＲｄ１＝または−Ｎ＝、Ｙ２は−ＮＲｅ１−、−Ｃ（Ｒｆ１）２−、−Ｏ−または−Ｓ−である。ただし、Ｒｄ１、Ｒｅ１、Ｒｆ１は水素原子または置換基であり、ｍ２は１〜３の整数、＊は結合部位である。
【０６６６】
Ｒｄ１、Ｒｅ１、Ｒｆ１が置換基を表す場合、その置換基のσｐは、−０．９０以上、０．５０以下である。一般式（Ｃ７−１１）、（Ｃ７−１２）におけるＲｃ１、Ｒｃ２、Ｒｃ３、Ｒｃ４は、前記一般式（Ｃ７−１）におけるＲａ１、Ｒａ２と同義である。ｎ４は１〜５の整数であり、ｎ５は１〜４の整数である。
【０６６７】
本発明において置換基のσｐ値が−０．９以上０．５以下の置換基の代表例としては、メチル基、エチル基、シクロプロピル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、シクロブチル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基、アミノ基（メチルアミノ基，オクチルアミノ基，アニリノ基，ジブチルアミノ基、アセチルアミノ基）、ウレイド基（例えばエチルウレイド基，オクチルウレイド基等）、ヒドロキシル基、アルキルオキシ基（メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ基、ドデシルオキシ基，ベンジルオキシ基）ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子）、ホルミル基、カルバモイル基（例えば、カルバモイル、モルホリノカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル等の各基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル等の各基）、アシル基（例えば、アセチル、ベンゾイル等の各基）等が挙げられる。
【０６６８】
好ましくは、上記の置換基の中でも−０．９以上０．３以下の置換基であり、更に好ましくは、上記の置換基の中で−０．９以上０．０以下の置換基である。
【０６６９】
σｐ値は、Ｈａｍｍｅｔｔ等によって安息香酸エステルの加水分解に及ぼす置換基の電子的効果から求められた置換基定数であり、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー２３巻、４２０−４２７（１９５８）、実験化学講座１４巻（丸善出版社）、フィジカル・オーガニック・ケミストリー（ＭｃＧｒａｗ  Ｈｉｌｌ  Ｂｏｏｋ社：１９４０），ドラックデザインＶＩＩ巻（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｅｓ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：１９７６）、薬物の構造活性相関（南江堂：１９７９）、ジャーナル・オブ・メディカルケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、１９７７年、記載のＣ．ハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等に詳しく記載されている。
【０６７０】
また、本発明においては、前記一般式（Ｃ７−１）、（Ｃ７−２）または（Ｃ７−３）で表される化合物と共に、燐光性化合物（ドーパント若しくはゲスト化合物ともいう）或いは、素子となった状態での電界発光によって得られる発光波長が前記一般式（Ｃ７−１）、（Ｃ７−２）または（Ｃ７−３）で表される化合物の蛍光極大波長よりも長波である蛍光性化合物を用いることができる。
【０６７１】
前記一般式（Ｃ７−１）、（Ｃ７−２）及び（Ｃ７−３）における、Ｚ１、Ｚ２、Ｚ３、Ｚ４、Ｚ５、Ｚ６及びＲａ１、Ｒａ２、Ｒａ３、Ｒａ４、Ｒａ５、Ｒａ６、Ｒａ７は前記の定義に加えて、更にσｐが−０．９０以下０．５０以上の置換基をも包含する。具体的には、シアノ基、トリフルオロメチル基、ニトロ基等が挙げられる。
【０６７２】
以下に、これらの化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０６７３】
【化４２５】
2004253298.tif 000295
【０６７４】
【化４２６】
2004253298.tif 000296
【０６７５】
【化４２７】
2004253298.tif 000297
【０６７６】
【化４２８】
2004253298.tif 000298
【０６７７】
【化４２９】
2004253298.tif 000299
【０６７８】
【化４３０】
2004253298.tif 000300
【０６７９】
【化４３１】
2004253298.tif 000301
【０６８０】
【化４３２】
2004253298.tif 000302
【０６８１】
【化４３３】
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【０６８２】
【化４３４】
2004253298.tif 000304
【０６８３】
本発明の化合物は、固体状態において強い蛍光を持つ化合物であり、電場発光性にも優れており、発光材料として有効に使用できる。
【０６８４】
以下に本発明の化合物の合成方法を示す。
【０６８５】
〈合成方法〉
１−ホルミル−１，３，５−シクロヘプタトリエン（１−１）を文献記載の方法（Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．の第６６巻１号２７５ページ（１９９３年））で合成した。
【０６８６】
ジメチル−ｐ−トリルアミンを従来公知の方法でＷｉｔｔｇ試薬（１−２）とした。次に、（１−１）０．５ｇと（１−２）２ｇを窒素気流下でドライＴＨＦ１００ｍｌ中に溶解し、攪拌しながらカリウム−ｔ−ブトキシド０．５ｇを加えた。室温で４時間攪拌した後、一晩放置した。得られた混合物に酢酸エチルと水を加え、有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去した。カラム精製を行い、本発明の化合物（Ｃ７−Ａ−１０）０．５ｇを得た（収率４５％）。
【０６８７】
【化４３５】
2004253298.tif 000305
【０６８８】
〈合成方法〉
（２−１）５．０ｇとベンゾフェノン４．６ｇを、ジメチルスルホキシド１００ｍｌに溶解し、これにカリウム−ｔ−ブトキシド２．８ｇを加え、窒素気流下、室温で４時間攪拌した後、一晩放置した。得られた混合物にメタノール１００ｍｌを加え、析出した結晶を濾過した。濾過生成物を水１００ｍｌで３回、続いてメタノール１００ｍｌで３回洗浄し、カラム精製を行い、本発明の化合物（Ｃ７−Ｈ−１０）を３．０ｇを得た（収率３０％）。
【０６８９】
【化４３６】
2004253298.tif 000306
【０６９０】
上記の化合物は、ＮＭＲスペクトルとマススペクトルで確認を行った。
【０６９１】
本発明においてホスト化合物等に用いられる別の蛍光性化合物としては、分子内にホウ素原子を含有している化合物であり、好ましくは、前記一般式（Ｃ８−１）で表される化合物である。一般式（Ｃ８−１）において、Ｂはホウ素原子を表し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３は一価の置換基を表す。但し、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３の少なくとも１つは芳香族基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３で表される一価の置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロリル基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）等が挙げられる。芳香族基としては上記アリール基およびヘテロアリール基（ピロリル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル等）が挙げられる。好ましくは、Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３がすべて芳香族基である時である。
【０６９２】
次に一般式（Ｃ８−２）について説明する。一般式（Ｃ８−２）においてＢはホウ素原子を表し、Ａｒ２１およびＡｒ２２は芳香族基を表し、Ａは２〜１５価の基を表し、ｎは２〜１５を表す。Ａｒ２１およびＡｒ２２で表される芳香族基は一般式（Ｃ８−１）と同様のものが挙げられる。また。Ａで表される２〜１５価の基とは、好ましくは、単環基、縮合多環基、または、単環もしくは縮合多環を含む芳香族単位が連結した基である、また、これらの環は炭素、酸素、窒素、イオウ原子からなる原子で連結された２〜１５価の基でも良い。
【０６９３】
Ａの具体例としては、ベンゼン、トルエン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、フルオレン、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、アズレン、フルオレノン、フラン、チオフェン、ピロール、ピリジン、オキサゾール、ピラジン、ピリミジン、オキサジアゾール、トリアゾール、インドール、キノリン、イソキノリン、カルバゾール、アクリジン、ベンゾチアゾール、フェナントロリン、キナクリドン等の置換もしくは未置換の芳香族環もしくは縮合芳香環の残基、さらには、ビフェニル、ターフェニル、ビナフチル、トリフェニルベンゼン、ジフェニルアントラセン、ルブレン、ビピリジン、ビキノリン、ビチオフェン、などの芳香環構造単位同士が直接連結した残基、スチルベン、ジフェニルメタン、ジフェニルエーテル、ベンゾフェノン、ジフェニルスルフィド、トリフェニルアミン等の芳香環構造単位同士が、非芳香環構造単位を介して連結した骨格を有する化合物の残基である。
【０６９４】
次に、一般式（Ｃ８−３）について説明する。一般式（Ｃ８−３）において、Ｂはホウ素原子を表し、Ａｒ３１は単環の芳香族環を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は一価の置換基を表す。ｎは１〜５を表す。Ａｒ３１で表される単環の芳香族基の具体例としてはベンゼン、フラン、チオフェン、ピロール、オキサゾール、イミダゾール、チアゾール、トリアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、トリアジン等が挙げられる。また、これらの単環の芳香族基は更に置換されていてもよい。Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３およびＲ４４で表される一価の置換基としては一般式（Ｃ８−１）と同様のものが挙げられる。
【０６９５】
一般式（Ｃ８−３）の化合物は、好ましくは一般式（Ｃ８−４）で表され、Ａｒ４１、Ａｒ４２、Ａｒ４３およびＡｒ４４で表される芳香族基は、一般式（Ｃ８−２）のＡｒ２１と同様のものが挙げられ、Ｒ４５が一価の置換基の場合の例としては、一般式（Ｃ８−１）で例示した置換基と同様のものが挙げられる。
【０６９６】
次に、一般式（Ｃ８−５）について説明する。Ｂはホウ素原子を表し、Ｃは炭素原子を表し、Ａ５１、Ａ５２、Ａ５３、Ａ５４、Ａ５５およびＡ５６は炭素原子または窒素原子を表し、Ｚ５１、Ｚ５２およびＺ５３は芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４、Ｒ５５およびＲ５６はそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表し、Ｒ５１〜Ｒ５６のうち、少なくとも４つは置換基を表す。Ｒ５７、Ｒ５８およびＲ５９はそれぞれ独立に水素原子または一価の置換基を表し、ｌ３、ｎ３およびｍ３はそれぞれ独立に０〜７を表す。Ｚ５１、Ｚ５２およびＺ５３で形成される芳香族環とは、一般式（Ｃ８−２）のＡで例示した芳香族環もしくは縮合芳香環が挙げられる。また、Ｒ５１〜Ｒ５９で表される一価の置換基の例としては、一般式（Ｃ８−１）で例示した置換基と同様のものが挙げられる。
【０６９７】
好ましくは、Ｒ５１〜Ｒ５６が全て一価の置換基である時であり、より好ましくは、Ｒ５１〜Ｒ５６がそれぞれ独立にアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはハロゲン原子である時である。
【０６９８】
次に一般式（Ｃ８−６）について説明する。Ａｒ６１、Ａｒ６２、Ａｒ６３およびＡｒ６４は各々独立に置換又は無置換の芳香族基を表し、Ｑ６１は芳香族基を表し、ｎ４は１〜５を表す。Ａｒ６１、Ａｒ６２、Ａｒ６３およびＡｒ６４で表される芳香族基は、一般式（Ｃ８−２）のＡｒ２１と同様のものが挙げられ、Ｑ６１で表される芳香族基は、一般式（Ｃ８−３）のＡｒ３１と同様のものが挙げられる。
【０６９９】
また、ホスト化合物の分子量は６００〜２０００であることが好ましい。分子量が６００〜２０００であると、Ｔｇ（ガラス転移温度）が上昇し、熱安定性が向上し、素子寿命が改善される。より好ましくは分子量が８００〜２０００である。
【０７００】
以下に、具体的化合物例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０７０１】
【化４３７】
2004253298.tif 000307
【０７０２】
【化４３８】
2004253298.tif 000308
【０７０３】
【化４３９】
2004253298.tif 000309
【０７０４】
【化４４０】
2004253298.tif 000310
【０７０５】
【化４４１】
2004253298.tif 000311
【０７０６】
【化４４２】
2004253298.tif 000312
【０７０７】
【化４４３】
2004253298.tif 000313
【０７０８】
【化４４４】
2004253298.tif 000314
【０７０９】
【化４４５】
2004253298.tif 000315
【０７１０】
【化４４６】
2004253298.tif 000316
【０７１１】
【化４４７】
2004253298.tif 000317
【０７１２】
【化４４８】
2004253298.tif 000318
【０７１３】
【化４４９】
2004253298.tif 000319
【０７１４】
【化４５０】
2004253298.tif 000320
【０７１５】
【化４５１】
2004253298.tif 000321
【０７１６】
これらの化合物は公知の方法によって製造が可能であるが、例えば特開２００１−９３６７０等に記載された方法を用いることができる。
【０７１７】
本発明者等は、また、燐光性のドーパント化合物を含有する発光層と陰極間に形成される少なくとも１層を構成する蛍光性化合物について鋭意検討を重ねた結果、その蛍光極大波長、分子量、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が特定の値をとる場合に、発光輝度及び寿命の向上が得られることを見出した。具体的には、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下で、分子量が５００〜２０００で、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比が０〜０．９である有機エレクトロルミネッセンス素子は発光輝度が高く寿命が長いことを見出した。
【０７１８】
また、本発明の効果をより発現するためには、上記化合物の蛍光極大波長は４０５ｎｍ以下が好ましく、分子量は７００〜２０００が好ましく、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比は０．１〜０．７が好ましい。さらに、発光層のホスト化合物の蛍光極大波長は４１５ｎｍ以下が好ましく、４０５ｎｍ以下がより好ましい。発光層と陽極間に形成される少なくとも１層を構成する化合物の蛍光極大波長は４１５ｎｍ以下が好ましい。
【０７１９】
本発明においては、陰極と発光層間に少なくとも１層の電子輸送層が形成され、該電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）が、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下で、分子量が５００〜２０００で、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である電子輸送材料（以下、本発明における電子輸送材料ということがある）である。該電子輸送材料が、複数である場合、陰極側の発光層表面に隣接する電子輸送層が本発明における電子輸送材料から構成されることが好ましい。該電子輸送材料の例を以下に挙げるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【０７２０】
【化４５２】
2004253298.tif 000322
【０７２１】
【化４５３】
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【０７２２】
【化４５４】
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【０７２３】
【化４５５】
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【０７２４】
【化４５６】
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【０７２５】
【化４５７】
2004253298.tif 000327
【０７２６】
【化４５８】
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【０７２７】
【化４５９】
2004253298.tif 000329
【０７２８】
本発明に係る一般式（Ｃ９−１）で表される化合物（Ｓｉとカルバゾール誘導体から構成される化合物）について説明する。
【０７２９】
一般式（Ｃ９−１）の式中、Ｒは水素または１価の置換基を表す。１価の置換基としては脂肪族炭化水素基、芳香族基、芳香族ヘテロ環基を表し、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）である。
【０７３０】
Ｌは２価の連結基を表し、炭素、ケイ素、窒素、ホウ素、酸素、硫黄、金属、金属イオン等で形成される連結基、縮合多環基、複素単環基または置換フェニル基である。好ましくは、炭素原子、窒素原子、ケイ素原子、ホウ素原子、酸素原子、硫黄原子、縮合多環基、複素単環基または置換フェニル基であり、さらに好ましくは、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、縮合多環基（ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンゾイミダゾール基）、複素単環基（フリル基、チエニル基、ピロール基、ピリミジル基、ピラジン基、トリアジン基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）及び置換フェニル基（トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基）である。
【０７３１】
Ａは、カルバゾール環の活性部位に置換基を有する下記カルバゾール誘導体残基を表す。
【０７３２】
【化４６０】
2004253298.tif 000330
【０７３３】
式中、Ｒ１〜Ｒ９のうち１箇所がＬと結合され、その残りのＲ１〜Ｒ９は水素原子または一価の置換基を表し、カルバゾール環の活性部位Ｒ４またはＲ７の少なくとも１つがフェニル基以外の一価の置換基で置換されている。Ｒ１〜Ｒ８で表される一価の置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基等）、アリール基（置換フェニル基（トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基）、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）、アルキニル基（エチニル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アミノ基、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）、シアノ基、ニトロ基、複素環基（ピロール基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）、シリル基（トリメチルシリル基、ｔ−ブチルジメチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、トリフェニルシリル基等）等が挙げられる。それぞれの置換基はさらに置換基を有していてもよい。また、置換基同士が結合し、環を形成してもよい。
【０７３４】
本発明に係る一般式（Ｃ９−１）で表される化合物の分子量は３５０〜３０００の範囲であることが好ましい。一般に、高性能な有機ＥＬ素子を作製するには真空蒸着法が可能で、かつ均一なアモルファスガラスを形成する材料を用いることが好ましい。化合物の構造によっても異なるが、分子量が３５０未満ではガラス転移点が低く耐熱性に乏しい有機ＥＬ素子しか作製できず、またガラス状態の安定性に欠けるため結晶化しやすいことから安定な有機ＥＬ素子が作製できない。一方、分子量が３０００を超えると真空蒸発による製膜ができない傾向があり、高性能な有機ＥＬ素子を作製する上では問題となる。
【０７３５】
以下に、具体的化合物例を示すが、本発明における化合物がこれらに限定されるものではない。
【０７３６】
【化４６１】
2004253298.tif 000331
【０７３７】
【化４６２】
2004253298.tif 000332
【０７３８】
【化４６３】
2004253298.tif 000333
【０７３９】
本発明に係る、一般式（Ｃ９−１）で表される化合物は従来公知の方法によって製造が可能である。以下に、例示した化合物Ｃ９−Ａ−１６について合成経路の一例を示すが、その他の化合物も同様の方法及び下記文献及び公知の合成法によって製造することが可能である。
【０７４０】
【化４６４】
2004253298.tif 000334
【０７４１】
【化４６５】
2004253298.tif 000335
【０７４２】
Ｂｕｃｈａｎａｎ  Ｔｕｃｋｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５８，２７５０
Ｓｔｅｉｎｈｏｆｆ  Ｈｅｎｒｙ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，１９６４，２８０８
Ｓｐｉａｌｔｅｒ  ｅｔ  ａｌ，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７７，１９５５，６２２７
各化合物は、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）及びマススペクトルにより同定することができる。
【０７４３】
一般式（Ｃ１０−１）で表される化合物について説明する。
【０７４４】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子とは、該素子を構成する少なくとも一つの層に前記一般式（Ｃ１０−１）で表される化合物を少なくとも一つ含有するが、好ましくは上記の化合物が発光層に含有されることである。
【０７４５】
特開２０００−２１５７２号公報、同２００２−８８６０号公報において、カルバゾール誘導体の分子の真中のビアリール部位に連結基を導入している。ここに記載の化合物から、特定の連結基を残して、その連結基を互いにつないでいるアリール基を省略した分子構造とした場合に、有機ＥＬ素子材料としての特性が著しく改善される場合があることが分かった。
【０７４６】
これらの連結基は非芳香族系の環状連結基である。具体的には、下記一般式（ａ）〜（ｇ）に記載の基である。
【０７４７】
【化４６６】
2004253298.tif 000336
【０７４８】
式中、Ｒ１０１〜Ｒ１１０、Ｒ１１１〜Ｒ１１８、Ｒ２０１〜Ｒ２０８、Ｒ３０１〜Ｒ３０８、Ｒ４０１〜Ｒ４０８、Ｒ２１１〜Ｒ２１６、Ｒ３１１〜Ｒ３１６はそれぞれ水素原子または置換基を表す。＊は連結部位を表す。
【０７４９】
このようなカルバゾール誘導体を有機ＥＬ素子材料として評価した結果、発光効率、及び発光寿命の改善効果が見られた。これは、カルバゾリル基を非芳香族系の環状連結基で連結させることにより化合物の特性が改善され、安定化効果が大きくなるものと推察している。
【０７５０】
一般式（Ｃ１０−１）において、−Ａ１は一般式（Ｃ１０−２）で表され、同一でも異なっていてもよい。式中、Ｘ１は非芳香族系の環状連結基であり、好ましくは一般式（ａ）〜（ｇ）で表される基を表す。一般式（ａ）〜（ｇ）において＊は連結する部位を表す。ｎは１〜４の整数であり、好ましくはｎは２〜４の整数である。但し、Ｘ１が一般式（ａ）〜（ｇ）で表される基を表すときには、ｎは２または４である。
【０７５１】
一般式（Ｃ１０−２）において、Ｒ１、Ｒ２は各々独立して、水素原子または置換基を表す。Ｒ１、Ｒ２が置換基を表す場合、その置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基、メシチル基等）、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）、シアノ基、水酸基、アルケニル基（例えば、ビニル基等）、スチリル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子等）、複素環基（例えば、ピロリル基、ピリジル基、フリル基、チエニル基等）等が挙げられる。これらの基は更に置換されていてもよい。Ｒ１、Ｒ２が置換基を表す場合、好ましくはアルキル基、アルコキシ基またはアリール基である。
【０７５２】
ｎａ、ｎｂは０〜４の整数である。
【０７５３】
連結基である一般式（ａ）〜（ｇ）について説明する。
【０７５４】
Ｒ１０１〜Ｒ１１０、Ｒ１１１〜Ｒ１１８、Ｒ２０１〜Ｒ２０８、Ｒ３０１〜Ｒ３０８、Ｒ４０１〜Ｒ４０８、Ｒ２１１〜Ｒ２１６、Ｒ３１１〜Ｒ３１６は、それぞれ水素原子または置換基を表す。Ｒ１０１〜Ｒ１１０、Ｒ１１１〜Ｒ１１８、Ｒ２０１〜Ｒ２０８、Ｒ３０１〜Ｒ３０８、Ｒ４０１〜Ｒ４０８、Ｒ２１１〜Ｒ２１６、Ｒ３１１〜Ｒ３１６が置換基を表す場合、その置換基はＲ１、Ｒ２で述べた置換基と同義である。好ましくはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基等）等が挙げられる。
【０７５５】
一般式（ａ）〜（ｇ）で好ましくは（ａ）である。
【０７５６】
これらの化合物は、カルバゾリル基の任意の部分で互いに多量化してもよい。多量化する場合、任意の二価の連結基を介してもよいし、直接結合してもよい。多量化することによって、分子の熱安定性が向上するため、素子特性の向上にさらなる寄与が得られる。二価の連結基として、好ましくは置換または無置換のアリーレン基である。
【０７５７】
以下に、本発明の化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。カルバゾリル基が２個で、非芳香族系の環状連結基がＸ１１のとき、その構造及びＸ１１の具体例は下記で示される。更に、具体的カルバゾリル基はカルバゾリル基部分のＲ１２〜Ｒ２６基の組み合わせでＣ−１〜Ｃ−８の如く表される。従って、本発明の化合物の具体例はＣ−１〜Ｃ−８とＡ−１〜Ａ−１５の全ての組み合わせであり、本発明の例示化合物は例示（Ｃ−１）（Ａ−３）の如く表される。
【０７５８】
【化４６７】
2004253298.tif 000337
【０７５９】
【化４６８】
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【０７６０】
カルバゾリル基が４個で、非芳香族系の環状連結基がＸ２１のとき、その構造及びＸ２１の具体例は下記で示される。更に、具体的カルバゾリル基はカルバゾリル基部分のＲ３１〜Ｒ６２基の組み合わせでＤ−１〜Ｄ−９の如く表される。従って、本発明の化合物の具体例はＤ−１〜Ｄ−９とＢ−１〜Ｂ−７の全ての組み合わせであり、本発明の例示化合物は例示（Ｄ−２）（Ｂ−５）の如く表される。
【０７６１】
【化４６９】
2004253298.tif 000339
【０７６２】
【化４７０】
2004253298.tif 000340
【０７６３】
また、上記組み合わせで表現されない本発明の具体的化合物として、以下が挙げられる。
【０７６４】
【化４７１】
2004253298.tif 000341
【０７６５】
本発明の化合物の代表的製造例を以下に示す。その他の化合物についても同様の方法により製造することができる。
【０７６６】
合成例：例示（Ｃ−１）（Ａ−９）の合成
１，１′−ジブロモシクロヘキサン２．０ｇ、カルバゾール２．８ｇ及びカリウム−ｔ−ブトキシド１．９ｇをジメチルホルムアミドに溶解し、９時間加熱還流した。反応終了後、有機層を抽出し、カラム精製を行った。精製後の化合物を酢酸エチルで再結晶し、白色の例示（Ｃ−１）（Ａ−９）を得た（収率５２％）。ＮＭＲスペクトル、マススペクトルにより例示（Ｃ−１）（Ａ−９）であることを確認した。
【０７６７】
合成例：例示（Ｄ−１）（Ｂ−１）の合成
化合物（Ｂ）とカルバゾールを合成例１と同様の方法により反応させ、例示（Ｄ−１）（Ｂ−１）を得た。ＮＭＲスペクトル、マススペクトルにより例示（Ｄ−１）（Ｂ−１）であることを確認した。
【０７６８】
合成例：例示１の合成
３−ブロモカルバゾールとカルバゾールと１，１′−ジブロモシクロヘキサンを合成例１と同様の方法により反応させ、化合物（Ｃ）を得た。化合物（Ｃ）を従来公知の方法により、ボロン酸に変更した（化合物Ｄ）。化合物（Ｃ）と化合物（Ｄ）をテトラヒドロフラン中、塩基の存在下、パラジウム触媒を用いて２０時間加熱還流させた。反応終了後、有機層を抽出し、カラム精製を行った。精製後の化合物をトルエンで再結晶させると、白色の例示１を得ることができる。
【０７６９】
【化４７２】
2004253298.tif 000342
【０７７０】
一般式（Ｃ１１−１）で表されるカルバゾール誘導体化合物について詳しく説明する。
【０７７１】
一般式（Ｃ１１−１）におけるＡは、芳香環残基を表し、その例としてはベンゼン、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、ピロール、イミダゾール、フラン、チオフェン、アズレン等が挙げられる。さらに、これらの芳香環残基の任意の組み合わせによる縮合芳香環残基であってもよく、こうした縮合芳香環残基の例としてはナフタレン、アントラセン、ジチエノベンゼン、カルバゾール、キノリン等を挙げることができるが、縮合していない単環式の芳香環残基である方がより好ましい。これらの芳香環残基は置換基を有していてもよく、置換基の例としてはアルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、（ｔ）ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパルギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシル基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、シクロアルコキシル基（例えば、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等）、シクロアルキルチオ基（例えば、シクロペンチルチオ基、シクロヘキシルチオ基等）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、ウレイド基（例えば、メチルウレイド基、エチルウレイド基、ペンチルウレイド基、シクロヘキシルウレイド基、オクチルウレイド基、ドデシルウレイド基、フェニルウレイド基、ナフチルウレイド基、２−ピリジルアミノウレイド基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、アシルオキシ基（例えば、アセチルオキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ブチルカルボニルオキシ基、オクチルカルボニルオキシ基、ドデシルカルボニルオキシ基、フェニルカルボニルオキシ基等）、アミド基（例えば、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、ジメチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ペンチルカルボニルアミノ基、シクロヘキシルカルボニルアミノ基、２−エチルヘキシルカルボニルアミノ基、オクチルカルボニルアミノ基、ドデシルカルボニルアミノ基、フェニルカルボニルアミノ基、ナフチルカルボニルアミノ基等）、カルバモイル基（例えば、アミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、ペンチルアミノカルボニル基、シクロヘキシルアミノカルボニル基、オクチルアミノカルボニル基、２−エチルヘキシルアミノカルボニル基、ドデシルアミノカルボニル基、フェニルアミノカルボニル基、ナフチルアミノカルボニル基、２−ピリジルアミノカルボニル基等）、スルフィニル基（例えば、メチルスルフィニル基、エチルスルフィニル基、ブチルスルフィニル基、シクロヘキシルスルフィニル基、２−エチルヘキシルスルフィニル基、ドデシルスルフィニル基、フェニルスルフィニル基、ナフチルスルフィニル基、２−ピリジルスルフィニル基等）、アルキルスルホニル基またはアリールスルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基（例えば、アミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ブチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、２−エチルヘキシルアミノ基、ドデシルアミノ基、アニリノ基、ナフチルアミノ基、２−ピリジルアミノ基等）、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子等が挙げられる。なおこれらの基は、更に上記の置換基によって置換されていてもよいし、また、それらが互いに縮合して更に環を形成してもよい。
【０７７２】
一般式（Ｃ１１−１）においてＲ１〜Ｒ８はいずれも水素原子または置換基を表し、これらが同時に水素原子であることはなく、すなわち一般式１のＡに結合しているのはカルバゾール誘導体残基である。置換基の例としては前記一般式（Ｃ１１−１）のＡに結合しうる置換基の例と同様であるが、Ｒ２〜Ｒ７については水素原子、脂肪族基、脂肪族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族基、芳香族オキシ基、芳香族チオ基であることが好ましく、さらにはＲ２、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ７の少なくともいずれかに置換基を有している場合がより好ましい。またＲ１及びＲ８としては水素原子、ハロゲン原子、フッ化アルキル基のいずれかであることが好ましい。
【０７７３】
一般式１においてｎは自然数を表し、ｎが２以上である場合には、Ａで表される芳香環骨格に複数のカルバゾール誘導体残基が結合することになるが、この場合複数のカルバゾール誘導体残基は同じであっても異なっていてもよい。
【０７７４】
本発明に係る化合物は、後述する有機ＥＬ素子の正孔輸送層、電子輸送層、発光層のいずれに用いることも可能であるが、好ましくは電子輸送層または発光層、特に好ましくは発光層において燐光発光性化合物へエネルギーを移動させて自身は発光することのない、当業に従事する技術者に「ホスト化合物」として知られる材料として用いた場合、量子効率と発光輝度に優れ、特に耐久性について高い性能を示す有機ＥＬ素子を作製することができる。本発明に係る化合物が公知の材料に対して優れた特性を示すことができる理由または動作機構については明らかではないが、置換基を有していないカルバゾール残基が有機ＥＬ素子としての動作時または保存時、特に動作時において電気的・熱的エネルギーにより分解するためか、または励起状態において好ましからざる化学反応を生じて分解するために、材料としての安定性を損なっているのではないかと推測される。本発明に係る化合物は置換基を有することによって、このような不安定性を減じることができ、これにより耐久性の高い有機ＥＬ素子の作製に好適なのではないかと考えられる。
【０７７５】
以下にＺ０１〜Ｚ２４として、本発明に係る化合物の部分構造をなすカルバゾール誘導体残基の例を示し、これらを部分構造とする本発明に係る化合物の例をＣ１１−１〜Ｃ１１−６３として示した。しかしながら、本発明の態様がこれらＺ０１〜Ｚ２４及びＣ１１−１〜Ｃ１１−６３の構造によって限定されるものではない。
【０７７６】
【化４７３】
2004253298.tif 000343
【０７７７】
【化４７４】
2004253298.tif 000344
【０７７８】
【化４７５】
2004253298.tif 000345
【０７７９】
【化４７６】
2004253298.tif 000346
【０７８０】
【化４７７】
2004253298.tif 000347
【０７８１】
また、本発明に係る化合物の分子量は６００〜２０００であることが好ましい。分子量が６００〜２０００であるとＴｇ（ガラス転移温度）が上昇し、熱安定性が向上し、素子寿命が改善される。より好ましい分子量は８００〜２０００である。
【０７８２】
本発明に係る化合物は、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，３９（１９９８），２３６７−２３７０ページ、日本国特許３１６１３６０号、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．，３７（１９９８），２０４６−２０６７ページ、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｌｅｔｔ．，４１（２０００），４８１−４８４ページ、Ｓｙｎｔｈ．Ｃｏｍｍｕｎ．，１１（７），（１９８１），５１３−５１９ページ、及びＣｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００２，１０２，１３５９−１４６９ページ等に記載の合成反応等、当業に従事する技術者には周知の合成方法によって製造することができる。以下に、例示した化合物Ｃ１１−１及びＣ１１−２１について合成経路の一例を示すが、その他の化合物も同様の方法及び前記文献及び公知の合成法によって製造することが可能である。
【０７８３】
【化４７８】
2004253298.tif 000348
【０７８４】
本発明に係る一般式（Ｃ１２−１）で表される化合物（Ｓｉとカルバゾール誘導体から構成される化合物）について説明する。
【０７８５】
一般式（Ｃ１２−１）の式中、Ｒは水素原子又は置換基を表す。置換基としては脂肪族炭化水素基、芳香族基、芳香族ヘテロ環基を表し、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、より好ましくはアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（ビニル基、プロペニル基、スチリル基等）である。これらのアルキル基は置換基を有してもよい。
【０７８６】
Ｌは単なる結合手又は置換基を有さないフェニレン基を表す。
【０７８７】
Ａはカルバゾール残基を表し、Ｌとの結合部位がカルバゾール骨格のＮ位である場合は、カルバゾール残基の少なくとも一つ以上の置換箇所に、それぞれ置換基を有してもよいアルキル基（メチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等。ただし、カルバゾール環の２位と７位に置換する場合はｔ−ブチル基であることはない）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）若しくは複素環基（フリル基、チエニル基、ピロール基、ピリミジル基、ピラジン基、トリアジン基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）又は置換基を有するフェニル基（トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等）又はアミノ基が置換されている。また、Ｌとの結合がカルバゾール骨格のＮ位以外である場合は、Ｎ位にはそれぞれ置換基を有してもよい分岐アルキル基（ｉ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−アミル基等）、アルキルオキシ基（メトキシ基、エトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ基、エチルチオ基、ｉ−プロピルキオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基等）、アルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルメチルアミノ基等）、アリールアミノ基（アニリノ基、ジフェニルアミノ基等）若しくは複素環基（フリル基、チエニル基、ピロール基、ピリミジル基、ピラジン基、トリアジン基、ピロリジル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基等）又は置換基を有するフェニル基（トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、テトラメチルフェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等）又はアミノ基が置換されている。ｎは３又は４の整数を表すが、４が好ましい。
【０７８８】
高性能有機ＥＬ素子を作製するためには、一般的に真空蒸着法が可能で、かつ、均一なアモルファスガラスを形成する材料を使用することが望ましい。使用される材料の分子量が３５０未満であると、ガラス転移温度が低く耐熱性に乏しい素子しか作製できず、また、ガラス状態の安定性に欠けるために結晶化しやすいことから、安定な素子を作製できない等の問題がある。一方、分子量が３０００を超えるような高分子量では、真空蒸着による成膜ができない傾向があり、高性能有機ＥＬを作製する上では問題となっている。
【０７８９】
以下に、具体的化合物例を示すが、本発明における化合物がこれらに限定されるものではない。
【０７９０】
【化４７９】
2004253298.tif 000349
【０７９１】
【化４８０】
2004253298.tif 000350
【０７９２】
【化４８１】
2004253298.tif 000351
【０７９３】
上記一般式（Ｃ１２−１）で表される化合物は、有機ＥＬ素子を構成する、下記に示すような何れかの層（例えば、正孔輸送層、発光層、正孔ブロック層、電子輸送層等）に含有していてもよいが、特に、後述するようにホスト化合物として発光層に含有する場合、または、発光層に隣接する層に含有する場合に、更に、高発光輝度、高発光効率を示し、かつ、耐久性が向上した有機ＥＬ素子が提供できることがわかった。
【０７９４】
本発明に係る一般式（Ｃ１２−１）で表される化合物の、有機ＥＬ素子を構成するいずれか１層中での含有量としては、５０質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは、８０〜９５質量％であり、特に好ましくは、９０〜９５質量％である。
【０７９５】
本発明に係る、一般式（Ｃ１２−１）で表される化合物は従来公知の方法によって製造が可能である。以下に、例示した化合物Ｃ１２−Ａ−１について合成経路の一例を示すが、その他の化合物も同様の方法及び下記文献及び公知の合成法によって製造することが可能である。
【０７９６】
【化４８２】
2004253298.tif 000352
【０７９７】
Ｂｕｃｈａｎａｎ  Ｔｕｃｋｅｒ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５８，２７５０
Ｓｔｅｉｎｈｏｆｆ  Ｈｅｎｒｙ，Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，２９，１９６４，２８０８
Ｓｐｉａｌｔｅｒ  ｅｔ  ａｌ，Ｊ．Ａｍｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７７，１９５５，６２２７
各化合物は、ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）及びマススペクトルにより同定することができる。
【０７９８】
一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−４）で表される化合物について説明する。
【０７９９】
一般式（Ｄ１−１）において、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４はＣ−ＲａまたはＮを表し、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４の少なくとも一つはＮを表す。一般式（Ｄ１−３）において、Ｘ３１、Ｘ３２はＣ−ＲｂまたはＮを表し、Ｘ３１、Ｘ３２の少なくとも一つはＮを表す。
【０８００】
一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−４）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６は各々独立して、水素原子または置換基を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１、Ｒ４２は置換基を表す。
【０８０１】
一般式（Ｄ１−３）おいて、Ｚ１は環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｚ１で表される環を形成するに必要な原子群としては、３員以上の環であれば特に限定されるものではなく、炭素原子と水素原子のみで構成された炭化水素環でもよく、またヘテロ原子を含んでいる複素環でもよい。好ましくは５〜７員の環である。また、これらは任意の置換基を複数個それぞれ独立に有していてもよい。
【０８０２】
一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−４）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１、Ｒ４２が置換基を表す場合、その置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、シアノ基、水酸基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもい。
【０８０３】
一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−４）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４１、Ｒ４２がアルキル基またはアリール基である場合が最も好ましい。
【０８０４】
次に、一般式（Ｄ１−５）〜（Ｄ１−８）で表される化合物について説明する。
【０８０５】
一般式（Ｄ１−５）において、Ａｒは芳香族環、Ａは非共役の複素環、ｎ１は２〜６の整数を表す。
【０８０６】
一般式（Ｄ１−６）において、Ｂは非共役の複素環、ｎ２は２〜６の整数を表す。Ａｒで表される芳香族環としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、トリアジン、フラン、チオフェン、ピロール等が挙げられる。Ａ、Ｂで表される非共役の複素環としては、３員以上の非共役の複素環であれば特に限定されるものではない。好ましくは５〜７員の非共役の複素環であり、最も好ましくは５員の非共役の複素環である。また、これらは任意の置換基を複数個それぞれ独立に有していてもよい。本発明でいうところの非共役の複素環とは、複素環化合物のうち共役の複素環化合物を除いた共役していない複素環化合物を表す。
【０８０７】
一般式（Ｄ１−６）において、ｎ２は２または３であることが好ましい。一般式（６）で表される化合物のうち、Ｂは一般式（Ｄ１−７）または（Ｄ１−８）で表されることが好ましい。特に一般式（Ｄ１−７）で表されることが好ましい。
【０８０８】
【化４８３】
2004253298.tif 000353
【０８０９】
式中、Ｘ６１、Ｘ６２、Ｘ６３はＣ−ＲｃまたはＮを表し、Ｘ６１、Ｘ６２、Ｘ６３の少なくとも一つはＮを表す。Ｒｃは水素原子または置換基を、Ｒ６１、Ｒ６２は置換基を表す。＊はベンゼン環との結合部位を表す。
【０８１０】
【化４８４】
2004253298.tif 000354
【０８１１】
式中、Ｘ７１、Ｘ７２、Ｘ７３はＣ−ＲｄまたはＮを表し、Ｘ７１、Ｘ７２、Ｘ７３の少なくとも一つはＮを表す。Ｒｄは水素原子または置換基を、Ｒ７１、Ｒ７２は置換基を表す。＊はベンゼン環との結合部位を表す。
【０８１２】
一般式（Ｄ１−７）、（Ｄ１−８）において、Ｘ６１、Ｘ６２、Ｘ６３はＣ−ＲｃまたはＮを表し、Ｘ６１、Ｘ６２、Ｘ６３の少なくとも一つはＮを表す。Ｘ７１、Ｘ７２、Ｘ７３はＣ−ＲｄまたはＮを表し、Ｘ７１、Ｘ７２、Ｘ７３の少なくとも一つはＮを表す。Ｒｃ、Ｒｄは各々独立して、水素原子または置換基を表す。Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２は置換基を表す。＊はベンゼン環との結合部位を表す。Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１、Ｒ７２が置換基を表す場合の置換基は、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−４）で示した置換基と同義である。
【０８１３】
一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）で表される化合物の具体例を以下に示す。
【０８１４】
【化４８５】
2004253298.tif 000355
【０８１５】
【化４８６】
2004253298.tif 000356
【０８１６】
【化４８７】
2004253298.tif 000357
【０８１７】
【化４８８】
2004253298.tif 000358
【０８１８】
【化４８９】
2004253298.tif 000359
【０８１９】
【化４９０】
2004253298.tif 000360
【０８２０】
【化４９１】
2004253298.tif 000361
【０８２１】
【化４９２】
2004253298.tif 000362
【０８２２】
これらの化合物の代表的製造例を以下に示す。その他の化合物についても同様の方法により製造することができる。
【０８２３】
（合成例）  化合物（Ｄ１−２−１）の合成
化合物（２）４０ｇとＮａＨ１７ｇを窒素気流下で、脱水トルエン３００ｍｌに溶解し６０度に保った。この溶液に、化合物（１）３７ｇを脱水トルエン１００ｍｌに溶解したものを滴下し、８時間加熱還流をした。その後、反応液に水を徐々に添加し、濃硫酸で中和した。酢酸エチルとテトラヒドロフランと水で分液後、有機層を抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去してから、トルエンで再結晶すると、化合物（３）２０ｇを得た。
【０８２４】
化合物（３）２０ｇをアセトン２５０ｍｌに溶解して、炭酸カリウム２９ｇ、ヨードメタン３０ｇを加え、１．５日間室温で攪拌した。アセトンを減圧留去後、反応液を中和した。酢酸エチルとテトラヒドロフランと水を添加後、有機層を抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。酢酸エチル：ヘキサンが１：１５の溶離液でカラム精製し、化合物（４）９．７ｇを得た。
【０８２５】
化合物（４）５ｇとヒドラジン一水和物０．８ｇをジクロロエタンに溶解し、７時間加熱還流し、化合物（５）３．５ｇを得た。
【０８２６】
化合物（５）３ｇをテトラヒドロフラン６０ｍｌ−水５ｍｌからなる２層系の溶媒中、炭酸カリウム、パラジウム触媒の存在下、１．３ｇのフェニルボロン酸と反応させることで２．０ｇの化合物（Ｄ１−２−１）を得た。ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）及びマススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０８２７】
【化４９３】
2004253298.tif 000363
【０８２８】
一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−３）で表される化合物について説明する。
【０８２９】
前記一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−３）において、Ｚ１〜Ｚ３は各々非共役な７員環を形成するに必要な原子群を表す。Ｚ１〜Ｚ３は各々置換基を有していても良い。Ｘ１１〜ＸＸ１４は各々Ｃ−Ｒａ又は窒素原子を表す。又、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−３）において、Ｒａ、Ｒ１１〜Ｒ１４は各々独立して、水素原子又は置換基を表す。Ｒａ、Ｒ１１〜Ｒ１４が各々置換基を表す場合、その置換基としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例えば、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）、シアノ基、水酸基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。これらの基は、更に置換されていてもよい。
【０８３０】
前記一般式（Ｄ２−３）において、Ｒ２１、Ｒ２２は、各々σｐが−０．５以上、０．０以下の置換基である。
【０８３１】
本発明において、置換基のσｐ値が−０．５以上、０．０以下の置換基の代表例としては、メチル基、エチル基、シクロプロピル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、シクロブチル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシル基、アルキルオキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ドデシルオキシ基、ベンジルオキシ基）等が挙げられる。
【０８３２】
σｐ値は、Ｈａｍｍｅｔｔ等によって安息香酸エステルの加水分解に及ぼす置換基の電子的効果から求められた置換基定数であり、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー２３巻、４２０〜４２７頁（１９５８）、実験化学講座１４巻（丸善出版社）、フィジカル・オーガニック・ケミストリー（ＭｃＧｒａｗＨｉｌｌ  Ｂｏｏｋ社：１９４０），ドラックデザインＶＩＩ巻（Ａｃａｄｅｍｉｃ  Ｐｒｅｅｓ  Ｎｅｗ  Ｙｏｒｋ：１９７６）、薬物の構造活性相関（南江堂：１９７９）、ジャーナル・オブ・メディカルケミストリー（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）第２０巻、３０４頁、１９７７年、記載のＣ．ハンシュ（Ｃ．Ｈａｎｓｃｈ）等に詳しく記載されている。
【０８３３】
次いで、請求項４〜６に係る一般式（Ｄ２−４）〜（Ｄ２−６）で表される化合物について説明する。
【０８３４】
前記一般式（Ｄ２−４）において、Ｘ２１〜Ｘ２４は各々Ｃ−Ｒｂ又は窒素原子を表す。又、一般式（Ｄ２−４）〜（Ｄ２−６）において、Ｒｂ、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ４１〜Ｒ４８、Ｒ５３〜Ｒ５６は、各々独立して、水素原子又は置換基を表す。Ｒｂ、Ｒ３１〜Ｒ３４、Ｒ４１〜Ｒ４８、Ｒ５３〜Ｒ５６が、各々置換基を表す場合、その置換基としては、前述の一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−３）で示した置換基と同義である。
【０８３５】
前記一般式（Ｄ２−６）において、Ｒ５１、Ｒ５２は、各々σｐが−０．５以上、０．０以下の置換基である。具体的には、前述の一般式（Ｄ２−３）におけるＲ２１、Ｒ２２と同義である。
【０８３６】
前記一般式（Ｄ２−４）〜（Ｄ２−６）において、好ましくは、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ４５、Ｒ４６、Ｒ５３、Ｒ５４が各々アリール基である場合が好ましい。
【０８３７】
以下に、前記一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０８３８】
【化４９４】
2004253298.tif 000364
【０８３９】
【化４９５】
2004253298.tif 000365
【０８４０】
【化４９６】
2004253298.tif 000366
【０８４１】
【化４９７】
2004253298.tif 000367
【０８４２】
【化４９８】
2004253298.tif 000368
【０８４３】
【化４９９】
2004253298.tif 000369
【０８４４】
【化５００】
2004253298.tif 000370
【０８４５】
【化５０１】
2004253298.tif 000371
【０８４６】
本発明に係る上記化合物の代表的製造例を以下に示す。その他の化合物についても同様の方法により製造することができる。
【０８４７】
（合成例：例示化合物Ｄ２−５−８の合成）
化合物（２）の４０ｇとＮａＨの１７ｇとを窒素気流下で、脱水トルエン３００ｍｌに溶解し６０度に保った。この溶液に、化合物（１）の３７ｇを脱水トルエン１００ｍｌに溶解したものを滴下した。滴下終了後、一昼夜攪拌をした。その後、反応液に濃硫酸を添加して中和した後、酢酸エチルと水で分液した。有機層を抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を減圧留去してから、トルエンで再結晶して、化合物（３）を２０ｇ得た。
【０８４８】
化合物（３）の１５ｇと化合物（４）の５ｇとをエタノール２００ｍｌ、酢酸１０ｍｌの溶液に溶解し、４時間加熱攪拌した。反応液を冷やしてから、濃塩酸を１０ｍｌ添加した。一昼夜冷蔵庫に保管した後、生成した沈殿物をろ過して化合物（５）を８ｇ得た。
【０８４９】
化合物（５）の５ｇを、テトラヒドロフラン６０ｍｌ−水５ｍｌからなる２層系の溶媒中で、炭酸カリウム、パラジウム触媒の存在下、３．５ｇのフェニルボロン酸（６）と反応させることで、３．１ｇの例示化合物Ｄ２−５−８を得た。ＮＭＲ（核磁気共鳴スペクトル）及びマススペクトルにより目的物であることを確認した。
【０８５０】
【化５０２】
2004253298.tif 000372
【０８５１】
一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）で表される化合物について説明する。
【０８５２】
一般式（Ｄ３−１）において、式中、Ａ１とＡ２は一般式（Ａ）から（Ｇ）で表される部分構造から選ばれる基であり、同一でも異なっていても良い。Ｂ０は炭素原子数を少なくとも７個以上有する二価の連結基である。一般式（Ａ）において、Ｂ１とＢ２の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ１は０から４の整数である。一般式（Ｂ）において、Ｂ３とＢ４の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ２は０から３の整数である。一般式（Ｃ）において、Ｂ５とＢ６の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ３は０から３の整数である。一般式（Ｄ）において、Ｂ７とＢ８の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ４は０から２の整数である。一般式（Ｅ）において、Ｂ９とＢ１０の中のいずれか一つが、Ｂ０に相当し、その他は一価の置換基である。ｎ５は０から２の整数である。一般式（Ｆ）において、Ｂ１１とＢ１２の中のいずれか一方が、Ｂ０に相当し、一方は一価の置換基である。一般式（Ｇ）において、Ｂ１３とＢ１４の中のいずれか一方が、Ｂ０に相当し、一方は一価の置換基である。なお、一般式（Ａ）〜（Ｅ）において、一価の置換基はそれぞれ互いに縮合して環を形成することはない。
【０８５３】
一般式（Ａ）〜（Ｇ）において、Ｂ０であることが好ましいのは、それぞれＢ２、Ｂ４、Ｂ６、Ｂ８、Ｂ１０、Ｂ１２、Ｂ１４である。
【０８５４】
本発明の一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）で表される化合物について説明する。式中、Ｘ１１、Ｘ１２、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５は二価の基を表し、Ｘ１１、Ｘ１２は炭素原子を少なくとも１３個以上有する。又、Ｘ１３、Ｘ１４、Ｘ１５も炭素原子を少なくとも１３個以上有するものが好ましい。具体的には、アルキレン基、アリーレン基、複素アリーレン基、酸素原子、硫黄原子、及びこれらの組み合わせ等が挙げられる。好ましくは、アリーレン基、連結基（ｉ）又は（ｉｉ）を挙げることができる。
【０８５５】
【化５０３】
2004253298.tif 000373
【０８５６】
連結基（ｉ）、（ｉｉ）において、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ４はアリーレン基を表す。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃはアルキル基を表す。ｎは０〜１０の整数を表す。連結基（ｉ）、（ｉｉ）において、連結する部位はＡｒ１、Ａｒ２及びＡｒ３、Ａｒ４である。
【０８５７】
又、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３又はＲ５４は、各々独立して、水素原子、又は置換基を表す。
【０８５８】
ただし、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８はそれぞれ互いに縮合して環を形成することはない。以下同様に、Ｒ２１〜Ｒ２６、Ｒ３１〜Ｒ３６、Ｒ４１〜Ｒ４４、及びＲ５１〜Ｒ５４もそれぞれ互いに縮合して環を形成することはない。
【０８５９】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３又はＲ５４が、置換基を表す場合、その置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、シアノ基、水酸基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよい。
【０８６０】
一般式（Ｄ３−２）において、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１８のうち少なくとも二つはアリール基である場合が好ましい。また、一般式（３）において、Ｒ２１、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２６のうち少なくとも二つはアリール基である場合が好ましい。
【０８６１】
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５、Ｒ２６、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３又はＲ５４が置換基を表す場合、好ましくは、アルキル基、又はアリール基である。
【０８６２】
以下に、本発明の一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）で表される化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０８６３】
【化５０４】
2004253298.tif 000374
【０８６４】
【化５０５】
2004253298.tif 000375
【０８６５】
【化５０６】
2004253298.tif 000376
【０８６６】
【化５０７】
2004253298.tif 000377
【０８６７】
【化５０８】
2004253298.tif 000378
【０８６８】
【化５０９】
2004253298.tif 000379
【０８６９】
【化５１０】
2004253298.tif 000380
【０８７０】
本発明の化合物の代表的製造例を以下に示す。その他の化合物についても同様の方法により製造することができる。
【０８７１】
（合成例）  化合物（Ｄ３−１−２）の合成
オルトトリジン５．０ｇと２，５ヘキサンジオン５．０ｇを酢酸５０ｍｌに溶解し３時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液に、酢酸エチル、水を加えて有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去してからカラムクロマトグラフィーで精製した後、アセトニトリルで再結晶し、化合物（Ｄ３−１−２）を６．９ｇ得た（収率８０％）。
【０８７２】
ＮＭＲスペクトル、マススペクトルにより化合物（Ｄ３−１−２）であることを確認した。
【０８７３】
（合成例）  化合物（Ｄ３−１−８）の合成
合成例１において、２，５ヘキサンジオンを１，２ジベンゾイルエタンに変更した以外は、合成例１にのっとって化合物（１−８）を合成した。
【０８７４】
ＮＭＲスペクトル、マススペクトルにより化合物（１−８）であることを確認した。
【０８７５】
（合成例）  化合物（Ｄ３−８−１）の合成
シクロヘキサノン２０ｇとアニリン３８ｇを濃塩酸中で４０時間加熱還流した。反応液を中和後、反応液に、酢酸エチル、水を加えて有機層を抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧留去してからカラムクロマトグラフィーで精製しアミン化合物を３１ｇ得た。該アミン化合物と１，２ジベンゾイルエタンを合成例２にのっとって合成し化合物（Ｄ３−８−１）を得た。
【０８７６】
ＮＭＲスペクトル、マススペクトルにより化合物（Ｄ３−８−１）であることを確認した。
【０８７７】
以下に、本発明の一般式（Ｅ１−１）、（Ｅ１−５）で表される化合物について詳しく説明する。
【０８７８】
前記一般式（Ｅ１−１）中、Ｘ１〜Ｘ１２は水素原子又は置換基を表し各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１２のうち少なくとも一つは置換基を表す。置換基として好ましくは、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）が挙げられる。Ａ１〜Ａ３は置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表し、各々異なっていても同一でも良く、好ましくはフェニル、ビフェニル、ナフチル、ビナフチル、フェナンスリル等を表す。
【０８７９】
前記一般式（Ｅ１−１）中、好ましくはＸ１、Ｘ５、及びＸ９は置換基を表す。置換基として好ましくは、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）が挙げられる。
【０８８０】
前記一般式（Ｅ１−１）中、但し、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１２のそれぞれの立体パラメータＥｓＸ１、ＥｓＸ４、ＥｓＸ５、ＥｓＸ８、ＥｓＸ９及びＥｓＸ１２値の合計値は、ＥｓＸ１＋ＥｓＸ４＋ＥｓＸ５＋ＥｓＸ８＋ＥｓＸ９＋ＥｓＸ１２≦−１．３を満たすものも好ましい。
【０８８１】
Ａ１〜Ａ３は下記一般式（Ｅ１−２）で表される基を表し、各々異なっていても同一でも良い。
【０８８２】
【化５１１】
2004253298.tif 000381
【０８８３】
式中、Ａｒ２及びＡｒ３は置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表し、各々異なっていても同一でも良く、好ましくは置換又は無置換のフェニル基を表す。
【０８８４】
また、一般式（Ｅ１−２）におけるＡｒ２及びＡｒ３はＡ１〜Ａ３はまた、好ましくは、下記一般式（Ｅ１−３）で表される基を表し、各々異なっていても同一でも良い。
【０８８５】
【化５１２】
2004253298.tif 000382
【０８８６】
一般式（Ｅ１−３）中、Ｘ１７〜Ｘ２１は水素原子又は置換基を表し、置換として好ましくは、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）が挙げられる。
【０８８７】
前記一般式（Ｅ１−１）中、Ｘ１〜Ｘ１２は水素原子又は置換基を表し各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１２のうち少なくとも一つは置換基を表す。置換基として好ましくは、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）が挙げられる。
【０８８８】
前記一般式（Ｅ１−１）のＡ１〜Ａ３は、また好ましくは、下記一般式（Ｅ１−４）で表される基を表し、各々異なっていても同一でも良い。
【０８８９】
【化５１３】
2004253298.tif 000383
【０８９０】
式中、Ａｒ４及びＡｒ５は置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表し、各々異なっていても同一でも良い。また、Ｘ１３〜Ｘ１６は水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良い。置換基として好ましくは、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）が挙げられる。Ａｒ４及びＡｒ５は置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表し、各々異なっていても同一でも良く、好ましくはフェニル基を表す。
【０８９１】
前記一般式（Ｅ１−１）中、Ｘ１〜Ｘ１２は水素原子又は置換基を表し各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ５、及びＸ９は置換基を表す。置換基として好ましくは、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）が挙げられる。Ａ１〜Ａ３は前記一般式（４）で表される基を表し、各々異なっていても同一でも良い。
【０８９２】
前記一般式（Ｅ１−１）中、Ｘ１〜Ｘ１２は水素原子又は置換基を表し各々異なっていても同一でも良い。但し、Ｘ１、Ｘ４、Ｘ５、Ｘ８、Ｘ９及びＸ１２のそれぞれの立体パラメータＥｓＸ１、ＥｓＸ４、ＥｓＸ５、ＥｓＸ８、ＥｓＸ９及びＥｓＸ１２値の合計値は、ＥｓＸ１＋ＥｓＸ４＋ＥｓＸ５＋ＥｓＸ８＋ＥｓＸ９＋ＥｓＸ１２≦−１．３を満たす。Ａ１〜Ａ３は前記一般式（４）で表される基を表し、各々異なっていても同一でも良い。
【０８９３】
一般式（Ｅ１−５）中、Ｘ２７〜Ｘ３８は水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良い。置換基として好ましくは、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）が挙げられる。Ａｒ６〜Ａｒ１１は置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表し、各々異なっていても同一でも良く、好ましくは置換又は無置換のフェニル基を表す。
【０８９４】
上記一般式（Ｅ１−５）において、Ａｒ６〜Ａｒ１１は一般式（Ｅ１−３）で表されるものが好ましい。
【０８９５】
一般式（Ｅ１−３）中、Ｘ１７〜Ｘ２１は水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良い。置換基として好ましくは、アルキル基（メチル、エチル、ｉ−プロピル、ヒドロキシエチル、メトキシメチル、トリフルオロメチル、ｔ−ブチル等）、ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキシ基（メトキシ、エトキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等）が挙げられる。
【０８９６】
前記一般式（Ｅ１−１）〜（Ｅ１−５）で示される芳香族アミン化合物の合成法は特に限定されない。トリフェニルアミンを臭素化し、臭素置換物を得た後、これに相当する芳香族炭化水素のボロン酸をパラジウム触媒と塩基でスズキカップリングさせて合成する方法、トリフェニルアミンにＫＩ、ＫＩＯ３、酢酸を加えてフェニル基へのヨウ素置換物を得た後、これに、相当する２級アミン化合物を反応させて合成する方法、トリフェニルアミンを臭素化し、臭素置換物を得た後、これに相当する２級アミンを反応させて合成する方法が例示される。他のものについてもこの反応を利用して合成することができる。
【０８９７】
次にこれらの代表的化合物を例示する。
【０８９８】
【化５１４】
2004253298.tif 000384
【０８９９】
【化５１５】
2004253298.tif 000385
【０９００】
【化５１６】
2004253298.tif 000386
【０９０１】
【化５１７】
2004253298.tif 000387
【０９０２】
【化５１８】
2004253298.tif 000388
【０９０３】
【化５１９】
2004253298.tif 000389
【０９０４】
【化５２０】
2004253298.tif 000390
【０９０５】
【化５２１】
2004253298.tif 000391
【０９０６】
【化５２２】
2004253298.tif 000392
【０９０７】
【化５２３】
2004253298.tif 000393
【０９０８】
【化５２４】
2004253298.tif 000394
【０９０９】
【化５２５】
2004253298.tif 000395
【０９１０】
【化５２６】
2004253298.tif 000396
【０９１１】
【化５２７】
2004253298.tif 000397
【０９１２】
【化５２８】
2004253298.tif 000398
【０９１３】
【化５２９】
2004253298.tif 000399
【０９１４】
【化５３０】
2004253298.tif 000400
【０９１５】
【化５３１】
2004253298.tif 000401
【０９１６】
【化５３２】
2004253298.tif 000402
【０９１７】
【化５３３】
2004253298.tif 000403
【０９１８】
【化５３４】
2004253298.tif 000404
【０９１９】
【化５３５】
2004253298.tif 000405
【０９２０】
【化５３６】
2004253298.tif 000406
【０９２１】
【化５３７】
2004253298.tif 000407
【０９２２】
【化５３８】
2004253298.tif 000408
【０９２３】
又、これらの化合物を有機ＥＬ素子の正孔輸送層として用いる場合、その純度が発光特性に影響を与えるため、合成後、再沈精製、昇華精製等の純化をすることが望ましい。
【０９２４】
一般式（Ｅ２−１）、（Ｅ２−５）で表される化合物について説明する。
【０９２５】
一般式（Ｅ２−１）、（Ｅ２−５）で表される化合物は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高いことから、有機エレクトロルミネッセンス素子の材料としての熱安定性も十分にあり、Ｔｇとしては１００度以上であることが好ましい。
【０９２６】
前記一般式（Ｅ２−１）において、Ｘ１乃至Ｘ８、及びＲ１乃至Ｒ２０は各々水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５及びＸ６のうち少なくとも１つは置換基を表す。Ｘ１乃至Ｘ８、及びＲ１乃至Ｒ２０が置換基を表す場合、その置換として好ましくは、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基等）、アリールアミノ基（例えば、ジフェニルアミノ基等）等が挙げられる。これらの基はさらに置換されていてもよく、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、水素原子、トリフルオロメチル基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジアルキルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ジアリールアミノ基等が挙げられる。
【０９２７】
前記一般式（Ｅ２−１）で表される化合物は、好ましくは下記一般式（Ｅ２−２）で表される。
【０９２８】
【化５３９】
2004253298.tif 000409
【０９２９】
一般式（Ｅ２−２）において、Ｘ１乃至Ｘ８、及びＲ１乃至Ｒ２０は各々水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５及びＸ６のうち少なくとも２つは置換基を表す。置換基としては、上述の一般式（Ｅ２−１）で置換基の例として記載したものと同じものが挙げられる。
【０９３０】
前記一般式（Ｅ２−１）で表される化合物はまた、好ましくは下記一般式（Ｅ２−３）で表される。
【０９３１】
【化５４０】
2004253298.tif 000410
【０９３２】
一般式（Ｅ２−３）において、Ｘ１乃至Ｘ８、及びＲ１乃至Ｒ２０は各々水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５及びＸ６のうち少なくとも３つは置換基を表す。置換基としては、上述の一般式（Ｅ２−１）で置換基の例として記載したものと同じものが挙げられる。
【０９３３】
前記一般式（１）で表される化合物はまた、好ましくは下記一般式（Ｅ２−４）で表される。
【０９３４】
【化５４１】
2004253298.tif 000411
【０９３５】
一般式（Ｅ２−４）において、Ｘ１乃至Ｘ８、及びＲ１乃至Ｒ２０は各々水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５及びＸ６は置換基を表す。置換基としては、上述の一般式（Ｅ２−１）で置換基の例として記載したものと同じものが挙げられる。
【０９３６】
前記一般式（Ｅ２−５）において、Ｘ１乃至Ｘ８、及びＲ１乃至Ｒ２０は各々水素原子又は置換基を表し、各々異なっていても同一でも良く、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ５及びＸ６のそれぞれの立体パラメータＥｓＸ１、ＥｓＸ２、ＥｓＸ５及びＥｓＸ６の合計値（ＥｓＸ１＋ＥｓＸ２＋ＥｓＸ５＋ＥｓＸ６）が−２．５以下である。
【０９３７】
前記一般式（Ｅ２−１）、（Ｅ２−５）で示される化合物の合成法は特に限定されない。例えば、芳香族アミンと芳香族沃素化物との銅触媒を用いるウルマン反応によっておこなうことができる。また、トリフェニルアミンのハロゲン化物どうしを、ニッケル、パラジウム触媒を用いてカップリング反応させてもおこなうことができる。たとえば、臭化物をグリニヤール試薬とし、別の臭化物とニッケル触媒（Ｎｉ（ｄｐｐ）Ｃｌ２等）を用いてカップリングすることができる。また、臭化物をアルキルリチウム試薬を用いてリチウム化した後、ほう酸に誘導したものと、別の臭化物をパラジウム触媒（Ｐｄ（ＰＰｈ３）４等）を用いてカップリングすることができる。また、臭化物を亜鉛を還元剤として、ニッケル触媒を用いてカップリングすることができる。
【０９３８】
また、これらの有機化合物を有機ＥＬ素子の正孔輸送層として用いる場合、その純度が発光特性に影響を与えるため、合成後、再沈精製、昇華精製等の純化をすることが望ましい。
【０９３９】
以下に、本発明に係る一般式（Ｅ２−１）〜（Ｅ２−５）で表される有機化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【０９４０】
【化５４２】
2004253298.tif 000412
【０９４１】
【化５４３】
2004253298.tif 000413
【０９４２】
【化５４４】
2004253298.tif 000414
【０９４３】
【化５４５】
2004253298.tif 000415
【０９４４】
【化５４６】
2004253298.tif 000416
【０９４５】
【化５４７】
2004253298.tif 000417
【０９４６】
【化５４８】
2004253298.tif 000418
【０９４７】
【化５４９】
2004253298.tif 000419
【０９４８】
【化５５０】
2004253298.tif 000420
【０９４９】
【化５５１】
2004253298.tif 000421
【０９５０】
【化５５２】
2004253298.tif 000422
【０９５１】
【化５５３】
2004253298.tif 000423
【０９５２】
【化５５４】
2004253298.tif 000424
【０９５３】
本発明の化合物について更に詳細に説明する。
【０９５４】
先ず、本発明において、一般式（Ｆ１−１）〜（Ｆ１−３）で表される化合物について説明する。式中、Ｍ０はインジウム又はガリウムを表す。又、一般式（Ｆ１−１）〜（Ｆ１−３）において、Ｒ１〜Ｒ１２、Ｒ２１〜Ｒ３２、Ｒ４１〜Ｒ５２、Ｌ１は各々独立して、水素原子、または、置換基を表す。Ｒ１〜Ｒ１２、Ｒ２１〜Ｒ３２、Ｒ４１〜Ｒ５２、Ｌ１が置換基を表す場合、その置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル基、メトキシメチル基、トリフルオロメチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロ−ｎ−ブチル基、パーフルオロ−ｔ−ブチル基、ｔ−ブチル基等）、シクロアルキル基（例えばシクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えばベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）、アルコキシ基（例えばエトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基等）、シアノ基、アミノ基（ジメチルアミノ基、ジアリールアミノ基）、水酸基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）等が挙げられる。
【０９５５】
これらの基はさらに置換されていてもよく、置換基としては、ハロゲン原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ジベンジルアミノ基、ジアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。
【０９５６】
また、Ｒ１〜Ｒ１２、Ｒ２１〜Ｒ３２、Ｒ４１〜Ｒ５２が置換基を表す場合、Ｒ１〜Ｒ１２の置換基どうし、Ｒ２１〜Ｒ３２の置換基どうし、Ｒ４１〜Ｒ５２の置換基どうしは、各々連結して環を形成してもよい。
【０９５７】
Ｌ１が置換基を表す場合、好ましくは、アリール基（例えばフェニル基、ビフェニル基、フェナンスリル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロロフェニル基等）又は複素環基である。
【０９５８】
前記一般式（Ｆ１−２）及び（Ｆ１−３）において、Ｍ１はインジウム又はガリウムを表し、Ｌ２、Ｌ３は複素環基を表す。複素環基としては、ピロリル基、ピロリジニル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、ピリジル基、トリアゾリル基、ベンズイミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、フリル基、チエニル基、チアゾリル基、テトラゾリル基、オキサジアゾリル基、トリアゾリル基等がある。
【０９５９】
又、前記一般式（Ｆ１−１）のＬ１が複素環基の場合、その複素環基として、又、一般式（Ｆ１−２）及び（Ｆ１−３）においてＬ２、Ｌ３で表される複素環基として、下記一般式（Ｆ１−Ａ）〜（Ｆ１−Ｄ）で表される基が好ましい。
【０９６０】
【化５５５】
2004253298.tif 000425
【０９６１】
式中、Ｒａは水素原子又は置換基を表し、＊は硫黄原子又は酸素原子との結合部位を表す。
【０９６２】
【化５５６】
2004253298.tif 000426
【０９６３】
式中、Ｒｂは水素原子又は置換基を表し、Ｚ１は環を形成するのに必要な原子群を表し、＊は硫黄原子又は酸素原子との結合部位を表す。
【０９６４】
【化５５７】
2004253298.tif 000427
【０９６５】
式中、Ｒｃは水素原子又は置換基を表し、＊は硫黄原子又は酸素原子との結合部位を表す。
【０９６６】
【化５５８】
2004253298.tif 000428
【０９６７】
式中、Ｒｄ、Ｒｅは水素原子又は置換基を表し、＊は硫黄原子又は酸素原子との結合部位を表す。
【０９６８】
一般式（Ｆ１−Ａ）〜（Ｆ１−Ｄ）において、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅは水素原子又は置換基を表す。Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅが置換基を表す場合、その置換基としては一般式（Ｆ１−１）〜（Ｆ１−３）において説明したものと同義であり、好ましくは、アルキル基、アリール基である。
【０９６９】
又、これらの基はさらに置換されていてもよい。
【０９７０】
Ｚ１で表される環を形成するに必要な原子群としては、３員以上の環であれば特に限定されるものではなく、炭素原子と水素原子のみで構成された炭化水素環でもよく、またヘテロ原子を含んでいる複素環でも良い。好ましくは５〜７員の環である。また、これらは任意の置換基を複数個それぞれ独立に有していてもよい。
【０９７１】
一般式（Ｆ１−４）、（Ｆ１−５）で表される化合物について説明する。式中、Ｍ２、Ｍ３はアルミニウム、インジウム又はガリウムを表し、Ｍ４、Ｍ５はインジウム又はガリウムを表す。Ｒａ１〜Ｒａ２４、Ｒｂ１〜Ｒｂ２４は各々独立して、水素原子、または、置換基を表す。Ｒａ１〜Ｒａ２４、Ｒｂ１〜Ｒｂ２４が置換基を表す場合、その置換基としては一般式（Ｆ１−１）〜（Ｆ１−３）において説明したものと同義である。好ましくは、アルキル基、アリール基である。これらの基はさらに置換されていてもよい。
【０９７２】
また、Ｒａ１〜Ｒａ２４、Ｒｂ１〜Ｒｂ２４が置換基を表す場合、Ｒａ１〜Ｒａ２４の置換基どうし、Ｒｂ１〜Ｒｂ２４の置換基同士は、各々連結して環を形成してもよい。以下に、本発明の化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。
【０９７３】
【化５５９】
2004253298.tif 000429
【０９７４】
【化５６０】
2004253298.tif 000430
【０９７５】
【化５６１】
2004253298.tif 000431
【０９７６】
【化５６２】
2004253298.tif 000432
【０９７７】
【化５６３】
2004253298.tif 000433
【０９７８】
【化５６４】
2004253298.tif 000434
【０９７９】
【化５６５】
2004253298.tif 000435
【０９８０】
【化５６６】
2004253298.tif 000436
【０９８１】
【化５６７】
2004253298.tif 000437
【０９８２】
【化５６８】
2004253298.tif 000438
【０９８３】
【化５６９】
2004253298.tif 000439
【０９８４】
【化５７０】
2004253298.tif 000440
【０９８５】
【化５７１】
2004253298.tif 000441
【０９８６】
【化５７２】
2004253298.tif 000442
【０９８７】
【化５７３】
2004253298.tif 000443
【０９８８】
【化５７４】
2004253298.tif 000444
【０９８９】
【化５７５】
2004253298.tif 000445
【０９９０】
【化５７６】
2004253298.tif 000446
【０９９１】
【化５７７】
2004253298.tif 000447
【０９９２】
本発明の化合物の代表的製造例を以下に示す。その他の化合物についても同様の方法により製造することができる。
【０９９３】
（合成例）
２−メチル−８−キノリノールの試料０．８ｇを、１．０ｇのインジウムイソプロポキシドを含む無水エタノール溶液４０ｍｌ中で加熱攪拌した。約３０分後、その溶液をセライトろ過して不溶物を除去した。ろ液に、更に２−メチル−８−キノリノールの試料０．８ｇとチオフェノール１．１ｇを含有するエタノール溶液を加え、４時間攪拌しながら加熱還流して室温に戻し、エタノールで洗浄した。風乾後の固体質量は、１．０ｇ（収率は３７％）となった。
【０９９４】
マススペクトルにより化合物（Ｆ１−１−１）であることを確認した。
【０９９５】
本発明に係る一般式（Ｇ１−１）〜（Ｇ１−５）で表される特定構造を有する金属錯体化合物について説明する。
【０９９６】
前記一般式（Ｇ１−１）において、Ｚ１１は炭素原子および窒素原子とともに複素芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ１２は炭素原子とともに非芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは金属を表す。Ｚ１１で形成される芳香族環としては、例えば、ピリジン環、ピリダジン環、ピリミジン環、ピラジン環、トリアジン環、ベンズイミダゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズオキサゾール環、キナゾリン環、フタラジン環等が挙げられる。Ｚ１２で形成される非芳香族環としては、例えば、以下に記載の環が挙げられる。
【０９９７】
【化５７８】
2004253298.tif 000448
【０９９８】
一般式（Ｇ１−１）において、好ましくはＺ１２で表される非芳香環が、Ｒ−２またはＲ−６である。
【０９９９】
次に、一般式（Ｇ１−２）について説明する。
【１０００】
一般式（Ｇ１−２）において、Ｚ２１およびＺ２２は、各々炭素原子および窒素原子とともに芳香環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは金属を表す。Ｚ２１で形成される芳香環は、前記Ｚ１１と同様の芳香環が挙げられ、Ｚ２２で形成される芳香環としては、例えば、ピロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾール環、インドール環、ベンズイミダゾール環等が挙げられる。好ましくは、ピロール環、トリアゾール環の時である。
【１００１】
次に、一般式（Ｇ１−３）について説明する。
【１００２】
一般式（Ｇ１−３）において、Ｚ３１は炭素原子および窒素原子とともに芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ３２は炭素原子とともに芳香族５員環を形成するのに必要な、炭素、窒素または酸素原子により構成される原子群を表し、Ｍは金属を表す。Ｚ３１で形成される芳香環としては前記Ｚ１１と同様の芳香環が挙げられ、Ｚ３２で形成される芳香族５員環としては、例えば、ピロール環、フラン環、イミダゾール環、ピラゾール環、オキサゾール環、オキサジアゾール環等を挙げることができ、好ましくは含窒素芳香環であり、より好ましくは窒素または酸素原子が複数個含まれる含窒素芳香環である。
【１００３】
次に、一般式（Ｇ１−４）について説明する。
【１００４】
一般式（Ｇ１−４）において、Ｚ４１は炭素原子および窒素原子とともに環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ４２は炭素原子とともに環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは金属を表す。Ｚ４１で形成される芳香環は、前記Ｚ１１と同様の芳香環が挙げられ、Ｚ４２で形成される芳香環は、芳香環でも非芳香環でもかまわないが、好ましくは非芳香環である。
【１００５】
次に、一般式（Ｇ１−５）について説明する。
【１００６】
一般式（Ｇ１−５）において、Ｚ５１は炭素原子および窒素原子とともに複素芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｚ５２は炭素原子とともにアズレン環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｍは金属を表す。Ｚ５１で形成される芳香環はＺ１１と同様の芳香環が挙げられる。
【１００７】
上記説明した一般式（Ｇ１−１）〜（Ｇ１−５）において、Ｚ１１、Ｚ１２、Ｚ２１、Ｚ２２、Ｚ３１、Ｚ３２、Ｚ４１、Ｚ４２、Ｚ５１およびＺ５２によって形成される環は、更に置換基を有していても良く、また、置換基同士が結合して、更に環を形成しても良い。また、一般式（Ｇ１−１）〜（Ｇ１−５）において、Ｍは元素の周期律表でＶＩＩＩ属の金属であることが好ましく、より好ましくはＭがイリジウム、オスミウムまたは白金であり、最も好ましくはＭがイリジウムである。
【１００８】
以下に、一般式（Ｇ１−１）〜（Ｇ１−５）で表される化合物の具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【１００９】
【化５７９】
2004253298.tif 000449
【１０１０】
【化５８０】
2004253298.tif 000450
【１０１１】
【化５８１】
2004253298.tif 000451
【１０１２】
【化５８２】
2004253298.tif 000452
【１０１３】
【化５８３】
2004253298.tif 000453
【１０１４】
【化５８４】
2004253298.tif 000454
【１０１５】
【化５８５】
2004253298.tif 000455
【１０１６】
【化５８６】
2004253298.tif 000456
【１０１７】
【化５８７】
2004253298.tif 000457
【１０１８】
【化５８８】
2004253298.tif 000458
【１０１９】
本発明に係る一般式（Ｇ１−１）〜（Ｇ１−５）で表される化合物は、当業者で公知の方法に従って合成することができ、例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２３巻、４３０４ページ（２００１年）及びＩｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，４０巻、１７０４ページ（２００１年）等に記載のイリジウム錯体の合成例に準じて、得ることができる。
【１０２０】
本発明に係わる白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記一般式（Ａ１−１）〜（Ｆ１−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる化合物、また、前記一般式（Ｃ２−２）または（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン化合物、前記、分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物、更には、前記蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物等は有機エレクトロルミネッセンス素子を構成する何れの層に含有されても良いが、前記一般式（Ａ１−１）〜（Ｆ１−５）で表される化合物のうち、前記一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）、一般式（Ｂ１−１３）、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）、一般式（Ｂ３−１）〜（Ｂ３−２）、一般式（Ｂ４−１）、一般式（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−３）、一般式（Ｂ６−１）〜（Ｂ６−２）、一般式（Ｂ７−１）、一般式（Ｂ８−１）、一般式（Ｂ９−１）、一般式（Ｂ１０−１）、一般式（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−３）、一般式（Ｃ１−１−１）、（Ｃ１−１−２）、（Ｃ１−１−３）、一般式（Ｃ１−２−１）、（Ｃ１−２−３）、一般式（Ｃ１−３）〜（Ｃ１−７）、一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）、一般式（Ｃ２−１）、一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）、一般式（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−４）、一般式（Ｃ４−１）、一般式（Ｃ５−１）〜（Ｃ５−２）、一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−４）、一般式（Ｃ８−１）〜（Ｃ８−６）、一般式（Ｃ９−１）、一般式（Ｃ１０−１）、一般式（Ｃ１１−１）、一般式（Ｃ１２−１）、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）、一般式（Ｅ１−１）、一般式（Ｅ１−５）、一般式（Ｅ２−１）及び（Ｅ２−５）でそれぞれ表される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物は、少なくとも発光層、正孔輸送層、電子輸送層のいずれか１層に含有することが好ましい。
【１０２１】
また、前記一般式（Ｃ２−２）、（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン、前記分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物、または、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物等も、発光層、正孔輸送層、電子輸送層のいずれか１層に含有させ用いるとよい。
【１０２２】
中でも、前記、一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）、一般式（Ｂ１−１３）、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）、一般式（Ｂ３−１）、（Ｂ３−２）、一般式（Ｂ４−１）、一般式（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−３）、一般式（Ｂ６−１）、（Ｂ６−２）、一般式（Ｂ７−１）、一般式（Ｂ８−１）、一般式（Ｂ９−１）、一般式（Ｂ１０−１）、一般式（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−３）、一般式（Ｃ１−１−１）、（Ｃ１−１−２）、（Ｃ１−１−３）、一般式（Ｃ１−２−１）、（Ｃ１−２−３）、一般式（Ｃ１−３）〜（Ｃ１−７）、一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）、一般式（Ｃ２−１）、一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）、一般式（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−４）、一般式（Ｃ４−１）、一般式（Ｃ５−１）、（Ｃ５−２）、一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−４）、一般式（Ｃ８−１）〜（Ｃ８−６）、一般式（Ｃ９−１）、一般式（Ｃ１０−１）、一般式（Ｃ１１−１）、一般式（Ｃ１２−１）、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）および一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）でそれぞれ表される化合物等は、少なくとも発光層、電子輸送層のいずれか１層に含有させるとよい。
【１０２３】
また、特に発光層にホスト化合物として含有するのが好ましい。
【１０２４】
また、前記、少なくとも１つの層に下記一般式（Ｃ２−２）または（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン、分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物や、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物等についても、発光層または電子輸送層のいずれかに含有する場合に、白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子を構成するうえで好ましい。特に発光層にホスト化合物として含有するのが好ましい。
【１０２５】
また、本発明に係わる白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子において、前記、一般式（Ｅ１−１）、一般式（Ｅ１−５）、一般式（Ｅ２−１）および一般式（Ｅ２−５）でそれぞれ表される化合物については、正孔輸送層に含有させると好ましく、正孔輸送物質として優れた化合物である。
【１０２６】
また、前記、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）および一般式（Ｆ１−１）〜（Ｆ１−５）でそれぞれ表される化合物については、正孔阻止層（電子輸送層）に含有させるのが好ましく、優れた正孔ブロック層を形成する。
【１０２７】
以上のように、本発明に係わる蛍光性化合物は、それぞれ前記の好ましい態様において用いることにより、発光輝度が高く、発光効率の向上および耐久性の両立を達成した有機エレクトロルミネッセンス素子が提供される。
【１０２８】
本発明において、前記蛍光性化合物は発光層において用いるとき、ホスト化合物として、ドーパント化合物と共に用いられるが、本発明において「ホスト化合物」とは、２種以上の化合物で構成される発光層中にて混合比（質量）の最も多い化合物のことを意味し、それ以外の化合物については「ドーパント化合物」という。例えば、発光層を化合物Ａ、化合物Ｂという２種で構成し、その混合比がＡ：Ｂ＝１０：９０であれば化合物Ａがドーパント化合物であり、化合物Ｂがホスト化合物である。更に、発光層を化合物Ａ、化合物Ｂ、化合物Ｃの３種から構成し、その混合比がＡ：Ｂ：Ｃ＝５：１０：８５であれば、化合物Ａ、化合物Ｂがドーパント化合物であり、化合物Ｃがホスト化合物である。従って、本発明における燐光性化合物はドーパント化合物の一種である。
【１０２９】
本発明における「燐光性化合物」とは励起三重項からの発光が観測される化合物であり、燐光量子収率が、２５℃において０．００１以上の化合物である。燐光量子収率は好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．１以上である。
【１０３０】
上記燐光量子収率は、第４版実験化学講座７の分光ＩＩの３９８頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定できる。溶液中での燐光量子収率は種々の溶媒を用いて測定できるが、本発明に用いられる燐光性化合物は、任意の溶媒の何れかにおいて上記燐光量子収率が達成されれば良い。
【１０３１】
本発明で用いられる燐光性化合物としては、好ましくは元素の周期律表でＶＩＩＩ属の金属を含有する錯体系化合物であり、更に好ましくは、イリジウム化合物、オスミウム化合物、又は白金化合物（白金錯体系化合物）であり、中でも最も好ましいのはイリジウム化合物である。
【１０３２】
以下に、本発明で用いられる燐光性化合物の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。これらの化合物は、例えば、Ｉｎｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．４０巻、１７０４〜１７１１に記載の方法等により合成できる。
【１０３３】
【化５８９】
2004253298.tif 000459
【１０３４】
【化５９０】
2004253298.tif 000460
【１０３５】
【化５９１】
2004253298.tif 000461
【１０３６】
また、本発明に係わる白色発光有機ＥＬ素子において、前記ホスト化合物と共に用いられる特に好ましい燐光性化合物としては、前記一般式（Ｇ１−１）〜（Ｇ１−５）で表される化合物である。
【１０３７】
又、別の形態では、ホスト化合物と燐光性化合物の他に、燐光性化合物からの発光の極大波長よりも長波な領域に、蛍光極大波長を有する蛍光性化合物を少なくとも１種含有する場合もある。この場合、ホスト化合物と燐光性化合物からのエネルギー移動で、有機ＥＬ素子としての電界発光は蛍光性化合物からの発光が得られる。蛍光性化合物として好ましいのは、溶液状態で蛍光量子収率が高いものである。ここで、蛍光量子収率は１０％以上、特に３０％以上が好ましい。具体的な蛍光性化合物は、クマリン系色素、ピラン系色素、シアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム系色素、オキソベンツアントラセン系色素、フルオレセイン系色素、ローダミン系色素、ピリリウム系色素、ペリレン系色素、スチルベン系色素、ポリチオフェン系色素、又は希土類錯体系蛍光体等が挙げられる。
【１０３８】
ここでの蛍光量子収率も、前記第４版実験化学講座７の分光ＩＩの３６２頁（１９９２年版、丸善）に記載の方法により測定することが出来る。
【１０３９】
前記燐光性化合物は、前記のような燐光量子収率が、２５℃において０．００１以上であるほか、前記ホストとなる蛍光性化合物の蛍光極大波長よりも長い燐光発光極大波長を有するものである。これにより、ホストとなる蛍光性化合物の発光極大波長より長波の燐光性化合物を用いて燐光性化合物の発光、即ち三重項状態を利用した、ホスト化合物の蛍光極大波長よりも長波において電界発光するＥＬ素子を得ることができる。従って、用いられる燐光性化合物の燐光発光極大波長としては特に制限されるものではなく、原理的には、中心金属、配位子、配位子の置換基等を選択することで得られる発光波長を変化させることができる。
【１０４０】
例えば、３５０〜４４０ｎｍの領域に蛍光極大波長を有する蛍光性化合物をホスト化合物として用い、例えば、緑の領域に燐光を有するイリジウム錯体を用いることで緑領域に電界発光する有機ＥＬ素子を得ることが出来る。
【１０４１】
本明細書の蛍光性化合物及び燐光性化合物が発光する色は、「新編色彩科学ハンドブック」（日本色彩学会編、東京大学出版会、１９８５）の１０８頁の図４．１６において、分光放射輝度計ＣＳ−１０００（ミノルタ製）で測定した結果をＣＩＥ色度座標に当てはめたときの色で決定される。
【１０４２】
《有機ＥＬ素子の構成層》
有機ＥＬ素子の基本的な構成層について説明する。
【１０４３】
本発明において、有機ＥＬ素子の層構成の好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。
（ｉ）陽極／発光層／電子輸送層／陰極
（ｉｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極
（ｉｉｉ）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極
（ｉｖ）陽極／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
（ｖ）陽極／陽極バッファー層／正孔輸送層／発光層／正孔阻止層／電子輸送層／陰極バッファー層／陰極
《陽極》
有機ＥＬ素子における陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としてはＡｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（ＩＴＯ）、ＳｎＯ２、ＺｎＯ等の導電性透明材料が挙げられる。また、ＩＤＩＸＯ（Ｉｎ２Ｏ３−ＺｎＯ）等非晶質で透明導電膜を作製可能な材料を用いてもよい。陽極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させ、フォトリソグラフィー法で所望の形状のパターンを形成してもよく、あるいはパターン精度をあまり必要としない場合は（１００μｍ以上程度）、上記電極物質の蒸着やスパッタリング時に所望の形状のマスクを介してパターンを形成してもよい。この陽極より発光を取り出す場合には、透過率を１０％より大きくすることが望ましく、また、陽極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましい。さらに膜厚は材料にもよるが、通常１０〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。
【１０４４】
《陰極》
一方、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属（電子注入性金属と称する）、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、マグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、インジウム、リチウム／アルミニウム混合物、希土類金属等が挙げられる。これらの中で、電子注入性及び酸化等に対する耐久性の点から、電子注入性金属とこれより仕事関数の値が大きく安定な金属である第二金属との混合物、例えばマグネシウム／銀混合物、マグネシウム／アルミニウム混合物、マグネシウム／インジウム混合物、アルミニウム／酸化アルミニウム（Ａｌ２Ｏ３）混合物、リチウム／アルミニウム混合物、アルミニウム等が好適である。陰極は、これらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により、薄膜を形成させることにより、作製することができる。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、膜厚は通常１０ｎｍ〜１０００ｎｍ、好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲で選ばれる。なお、発光を透過させるため、有機ＥＬ素子の陽極または陰極のいずれか一方が、透明または半透明であれば発光輝度が向上し好都合である。
【１０４５】
次に、本発明の有機ＥＬ素子の構成層として用いられる、注入層、正孔輸送層、電子輸送層等について説明する。
【１０４６】
《注入層》：電子注入層、正孔注入層
注入層は必要に応じて設け、電子注入層と正孔注入層があり、上記のごとく陽極と発光層または正孔輸送層の間、及び、陰極と発光層または電子輸送層との間に存在させてもよい。
【１０４７】
注入層とは、駆動電圧低下や発光輝度向上のために電極と有機層間に設けられる層のことで、「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日  エヌ・ティー・エス社発行）」の第２編第２章「電極材料」（１２３〜１６６頁）に詳細に記載されており、正孔注入層（陽極バッファー層）と電子注入層（陰極バッファー層）とがある。
【１０４８】
陽極バッファー層（正孔注入層）は、特開平９−４５４７９号公報、同９−２６００６２号公報、同８−２８８０６９号公報等にもその詳細が記載されており、具体例として、銅フタロシアニンに代表されるフタロシアニンバッファー層、酸化バナジウムに代表される酸化物バッファー層、アモルファスカーボンバッファー層、ポリアニリン（エメラルディン）やポリチオフェン等の導電性高分子を用いた高分子バッファー層等が挙げられる。
【１０４９】
陰極バッファー層（電子注入層）は、特開平６−３２５８７１号公報、同９−１７５７４号公報、同１０−７４５８６号公報等にもその詳細が記載されており、具体的にはストロンチウムやアルミニウム等に代表される金属バッファー層、フッ化リチウムに代表されるアルカリ金属化合物バッファー層、フッ化マグネシウムに代表されるアルカリ土類金属化合物バッファー層、酸化アルミニウムに代表される酸化物バッファー層等が挙げられる。
【１０５０】
上記バッファー層（注入層）はごく薄い膜であることが望ましく、素材にもよるが、その膜厚は０．１ｎｍ〜１００ｎｍの範囲が好ましい。
【１０５１】
阻止層は、上記のごとく、有機化合物薄膜の基本構成層の他に必要に応じて設けられるものである。例えば特開平１１−２０４２５８号、同１１−２０４３５９号、及び「有機ＥＬ素子とその工業化最前線（１９９８年１１月３０日  エヌ・ティー・エス社発行）」の２３７頁等に記載されている正孔阻止（ホールブロック）層がある。
【１０５２】
正孔阻止層とは広い意味では電子輸送層であり、電子を輸送する機能を有しつつ正孔を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、電子を輸送しつつ正孔を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【１０５３】
前記、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）、一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）および一般式（Ｆ１−１）〜（Ｆ１−５）でそれぞれ表される化合物について正孔阻止層に用いて有利であることは述べた。
【１０５４】
一方、電子阻止層とは広い意味では正孔輸送層であり、正孔を輸送する機能を有しつつ電子を輸送する能力が著しく小さい材料からなり、正孔を輸送しつつ電子を阻止することで電子と正孔の再結合確率を向上させることができる。
【１０５５】
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。
【１０５６】
正孔輸送層、電子輸送層は単層もしくは複数層設けることができる。
【１０５７】
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層のホスト、発光層に隣接する正孔輸送層、発光層に隣接する電子輸送層すべての材料の蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下であることが好ましい。
【１０５８】
《発光層》
本発明に係る発光層は、電極または電子輸送層、正孔輸送層から注入されてくる電子および正孔が再結合して発光する層であり、発光する部分は発光層の層内であっても発光層と隣接層との界面であっても良い。
【１０５９】
発光層に使用される材料（以下、発光材料という）は、蛍光または燐光を発する有機化合物または錯体であることが好ましく、有機ＥＬ素子の発光層に使用される公知のものの中から適宜選択して用いることができる。このような発光材料は、主に有機化合物であり、所望の色調により、例えば、Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｓｙｎｔｈ．，１２５巻，１７〜２５頁に記載の化合物等を用いることができるが、本発明においては前記燐光性化合物が好ましい。
【１０６０】
本発明において発光材料として用いられる前記化合物は、発光性能の他に、正孔輸送機能や電子輸送機能を併せ持っていても良く、正孔輸送材料や電子輸送材料の殆どが、発光材料としても使用できる。
【１０６１】
その他の発光材料として、ｐ−ポリフェニレンビニレンやポリフルオレンのような高分子材料でも良く、さらに前記発光材料を高分子鎖に導入した、または前記発光材料を高分子の主鎖とした高分子材料を使用しても良い。
【１０６２】
この発光層は、上記化合物を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法などの公知の薄膜化法により製膜して形成することができる。発光層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲で選ばれる。この発光層は、これらの発光材料一種又は二種以上からなる一層構造であってもよいし、あるいは、同一組成又は異種組成の複数層からなる積層構造であってもよい。本発明の有機ＥＬ素子の好ましい態様は、発光層が二種以上の材料からなり、その内の一種が本発明の化合物であるときである。
【１０６３】
また、この発光層は、特開昭５７−５１７８１号公報に記載されているように、樹脂などの結着材と共に上記発光材料を溶剤に溶かして溶液としたのち、これをスピンコート法などにより薄膜化して形成することができる。このようにして形成された発光層の膜厚については、特に制限はなく、状況に応じて適宜選択することができるが、通常は５ｎｍ〜５μｍの範囲である。
【１０６４】
発光層を構成する材料が２種以上であるとき、主成分をホスト、その他の成分をドーパントといい、本発明に係るドーパントは、前記燐光性化合物が用いられることが好ましい。
【１０６５】
その場合、主成分であるホスト化合物に対するドーパントの混合比は好ましくは質量で０．１質量％〜１５質量％未満である。
【１０６６】
（ホスト化合物）
本発明の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子において、ホスト化合物としては、前記、一般式（Ａ１−１）〜（Ａ１−６）、一般式（Ａ２−１）〜（Ａ２−７）、一般式（Ｂ１−１）、一般式（Ｂ１−６）、一般式（Ｂ１−１１）、一般式（Ｂ１−１３）、一般式（Ｂ２−１）〜（Ｂ２−８）、一般式（Ｂ３−１）、（Ｂ３−２）、一般式（Ｂ４−１）、一般式（Ｂ５−１）〜（Ｂ５−３）、一般式（Ｂ６−１）、（Ｂ６−２）、一般式（Ｂ７−１）、一般式（Ｂ８−１）、一般式（Ｂ９−１）、一般式（Ｂ１０−１）、一般式（Ｂ１１−１）〜（Ｂ１１−３）、一般式（Ｃ１−１−１）、（Ｃ１−１−２）、（Ｃ１−１−３）、一般式（Ｃ１−２−１）、（Ｃ１−２−３）、一般式（Ｃ１−３）〜（Ｃ１−７）、一般式（Ｃ１−８−１）、（Ｃ１−８−２）、一般式（Ｃ２−１）、一般式（Ｃ２−４）〜（Ｃ２−７）、一般式（Ｃ３−１）〜（Ｃ３−４）、一般式（Ｃ４−１）、一般式（Ｃ５−１）、（Ｃ５−２）、一般式（Ｃ６−Ｉ）〜（Ｃ６−Ｖ）、一般式（Ｃ７−１）〜（Ｃ７−４）、一般式（Ｃ８−１）〜（Ｃ８−６）、一般式（Ｃ９−１）、一般式（Ｃ１０−１）、一般式（Ｃ１１−１）、一般式（Ｃ１２−１）、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ１−６）、一般式（Ｄ２−１）〜（Ｄ２−６）および一般式（Ｄ３−１）〜（Ｄ３−６）でそれぞれ表される化合物、また、前記、少なくとも１つの層に下記一般式（Ｃ２−２）または（Ｃ２−３）で表される構造単位を有するポリシラン、分子中の窒素原子数と炭素原子数の比（Ｎ／Ｃ）が、０以上０．０５以下である蛍光性化合物や、蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下、分子量が５００〜２０００、分子中の水素原子とフッ素原子の総和に対するフッ素原子の比（Ｆ／（Ｈ＋Ｆ））が０〜０．９である蛍光性化合物等が好ましいことも前に述べた。
【１０６７】
発光層のホスト化合物は、有機化合物または錯体であることが好ましく、本発明においては、好ましくは蛍光極大波長が４１５ｎｍ以下である。ホスト化合物の極大波長を４１５ｎｍ以下にすることにより可視光、前記ドーパントの発光において、特にＢＧＲ発光が可能となる。
【１０６８】
つまり蛍光極大波長を４１５ｎｍ以下にすることにより、通常のπ共役蛍光もしくは燐光材料において、π−π吸収を４２０ｎｍ以下に有するエネルギー移動型のドーパント発光が可能である。また４１５ｎｍ以下の蛍光を有することから非常にワイドエネルギーギャップ（イオン化ポテンシャル−電子親和力、ＨＯＭＯ−ＬＵＭＯ）であるので、キャリアトラップ型にも有利に働く。
【１０６９】
このようなホスト化合物としては、有機ＥＬ素子に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いてもよい。また前記の正孔輸送材料や電子輸送材料の殆どが発光層ホスト化合物としても使用できる。
【１０７０】
ポリビニルカルバゾールやポリフルオレンのような高分子材料でもよく、さらに前記ホスト化合物を高分子鎖に導入した、または前記ホスト化合物を高分子の主鎖とした高分子材料を使用してもよい。
【１０７１】
ホスト化合物としては、正孔輸送能、電子輸送能を有しつつ、かつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇ（ガラス転移温度）である化合物が好ましい。
【１０７２】
（ドーパント）
次にドーパントについて述べる。
【１０７３】
原理としては２種挙げられ、一つはキャリアが輸送されるホスト上でキャリアの再結合が起こってホスト化合物の励起状態が生成し、このエネルギーをドーパントに移動させることでドーパントからの発光を得るというエネルギー移動型、もう一つはドーパントがキャリアトラップとなり、ドーパント化合物上でキャリアの再結合が起こりドーパントからの発光が得られるというキャリアトラップ型であるが、いずれの場合においても、ドーパント化合物の励起状態のエネルギーはホスト化合物の励起状態のエネルギーよりも低いことが条件である。
【１０７４】
本発明の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子において、ドーパントとして好ましいものは、化５８９〜化５９１で表される化合物、特にＩｒ錯体、また、本発明一般式（Ｇ１−１）〜（Ｇ１−５）で表される化合物である。
【１０７５】
本発明は実質白色の発光を生じる有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものであるが、現在のところ単一の発光材料で白色発光を示すものがないため、複数の発光材料により複数の発光色を同時に発光させて混色により白色発光をえる。複数の発光色の組み合わせとしては、青色、緑色、青色の３原色の３つの発光極大波長を有する発光材料を含有させたものでも良いし、青色と黄色、青緑と橙色等の補色の関係を利用した２つの発光極大波長を有する発光材料を含有したものでも良い。勿論４以上の発光極大波長を有する発光材料を組み合わせてもかまわない。
【１０７６】
例えば、発光材料としてリン光性ドーパントを用いる場合には、発光波長の異なる前記の関係を有する複数のドーパントを用いて混色により白色発光を得る。また蛍光性発光材料の場合にも同様である。
【１０７７】
また、複数の発光色を得るための発光材料の組み合わせは、複数の、燐光または蛍光で発光する材料を、複数組み合わせたもの、これら蛍光または燐光で発光する発光材料と、発光材料からの光を励起光として発光する色素材料と組み合わせたものいずれでも良い。
【１０７８】
発光層の材料としては特に制限はなく、前記、公知の発光材料の中から任意のものを選択して組み合わせて白色化すれば良いが、特に、燐光を利用して発光する素子を形成する場合に用いられる発光ホストとしては、カルバゾール誘導体、ビフェニル誘導体、スチリル誘導体、ベンゾフラン誘導体、チオフェン誘導体、アリールシラン誘導体等の部分構造を単位として含む材料が挙げられる。なかでもカルバゾール誘導体とビフェニル誘導体は高い発光効率を示す好ましい発光材料である。
【１０７９】
正孔輸送層を設ける場合は、材料に特に制限はないが、アノード電極からの正孔を、発光する層に伝達する機能を有していれば良く、前記の、従来光導電材料において、正孔の電荷注入材料として慣用されているものや、ＥＬ素子の正孔輸送層に用いられている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
【１０８０】
電子輸送層を設ける場合においても、特に制限はなく、カソード電極からの電子を、発光する層に伝達する機能を有していればよく、前記の公知の材料の中から任意のものを選択して用いることができる。
【１０８１】
《正孔輸送層》
正孔輸送層とは正孔を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で正孔注入層、電子阻止層も正孔輸送層に含まれる。正孔輸送層は単層もしくは複数層設けることができる。
【１０８２】
本発明の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子において、正孔輸送材料としては、前記、一般式（Ｅ１−１）、一般式（Ｅ１−５）、一般式（Ｅ２−１）および一般式（Ｅ２−５）でそれぞれ表される化合物が好ましいが、特に制限はなく、従来、光導伝材料において、正孔の電荷注入輸送材料として慣用されているものやＥＬ素子の正孔注入層、正孔輸送層に使用される公知のものの中から任意のものを選択して用いることもできる。
【１０８３】
正孔輸送材料は、正孔の注入もしくは輸送、電子の障壁性のいずれかを有するものであり、有機物、無機物のいずれであってもよい。他に、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体及びピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベン誘導体、シラザン誘導体、アニリン系共重合体、また、導電性高分子オリゴマー、特にチオフェンオリゴマー等が挙げられる。
【１０８４】
正孔輸送材料としては、上記のものを使用することができるが、ポルフィリン化合物、芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物、特に芳香族第三級アミン化合物を用いることが好ましい。
【１０８５】
芳香族第三級アミン化合物及びスチリルアミン化合物の代表例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノフェニル；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１′−ビフェニル〕−４，４′−ジアミン（ＴＰＤ）；２，２−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）プロパン；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）シクロヘキサン；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラ−ｐ−トリル−４，４′−ジアミノビフェニル；１，１−ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）−４−フェニルシクロヘキサン；ビス（４−ジメチルアミノ−２−メチルフェニル）フェニルメタン；ビス（４−ジ−ｐ−トリルアミノフェニル）フェニルメタン；Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−Ｎ，Ｎ′−ジ（４−メトキシフェニル）−４，４′−ジアミノビフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラフェニル−４，４′−ジアミノジフェニルエーテル；４，４′−ビス（ジフェニルアミノ）クオードリフェニル；Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリ（ｐ−トリル）アミン；４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）−４′−〔４−（ジ−ｐ−トリルアミノ）スチリル〕スチルベン；４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ−（２−ジフェニルビニル）ベンゼン；３−メトキシ−４′−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチルベンゼン；Ｎ−フェニルカルバゾール、さらには、米国特許第５，０６１，５６９号明細書に記載されている２個の縮合芳香族環を分子内に有するもの、例えば４，４′−ビス〔Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ〕ビフェニル（ＮＰＤ）、特開平４−３０８６８８号公報に記載されているトリフェニルアミンユニットが３つスターバースト型に連結された４，４′，４″−トリス〔Ｎ−（３−メチルフェニル）−Ｎ−フェニルアミノ〕トリフェニルアミン（ＭＴＤＡＴＡ）等が挙げられる。
【１０８６】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【１０８７】
また、ｐ型−Ｓｉ，ｐ型−ＳｉＣ等の無機化合物も正孔注入材料、正孔輸送材料として使用することができる。
【１０８８】
また、本発明においては正孔輸送層の正孔輸送材料は４１５ｎｍ以下に蛍光極大波長を有することが好ましい。すなわち、正孔輸送材料は、正孔輸送能を有しつつかつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇである化合物が好ましい。
【１０８９】
この正孔輸送層は、上記正孔輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、インクジェット法、ＬＢ法等の公知の方法により、薄膜化することにより形成することができる。正孔輸送層の膜厚については特に制限はないが、通常は５〜５０００ｎｍ程度である。この正孔輸送層は、上記材料の一種または二種以上からなる一層構造であってもよい。
【１０９０】
《電子輸送層》
電子輸送層とは電子を輸送する機能を有する材料からなり、広い意味で電子注入層、正孔阻止層も電子輸送層に含まれる。電子輸送層は単層もしくは複数層設けることができる。
【１０９１】
従来、単層の電子輸送層、及び複数層とする場合は発光層に対して陰極側に隣接する電子輸送層に用いられる電子輸送材料（正孔阻止材料を兼ねる）としては、下記の材料が知られている。
【１０９２】
さらに、電子輸送層は、陰極より注入された電子を発光層に伝達する機能を有していればよく、その材料としては従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。
【１０９３】
本発明の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子において、本発明に係わる前記の化合物のなかでは、一般式（Ｄ１−１）〜（Ｄ３−６）、また（Ｆ１−１）〜（Ｆ１−５）で表される化合物が正孔阻止材料として好ましい。
【１０９４】
この電子輸送層に用いられる材料（以下、電子輸送材料という）の例としては、本発明に係わる前記化合物のほか、ニトロ置換フルオレン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ナフタレンペリレンなどの複素環テトラカルボン酸無水物、カルボジイミド、フレオレニリデンメタン誘導体、アントラキノジメタン及びアントロン誘導体、オキサジアゾール誘導体などが挙げられる。さらに、上記オキサジアゾール誘導体において、オキサジアゾール環の酸素原子を硫黄原子に置換したチアジアゾール誘導体、電子吸引基として知られているキノキサリン環を有するキノキサリン誘導体も、電子輸送材料として用いることができる。
【１０９５】
さらにこれらの材料を高分子鎖に導入した、またはこれらの材料を高分子の主鎖とした高分子材料を用いることもできる。
【１０９６】
また、８−キノリノール誘導体の金属錯体、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウム（Ａｌｑ）、トリス（５，７−ジクロロ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５，７−ジブロモ−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（２−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、トリス（５−メチル−８−キノリノール）アルミニウム、ビス（８−キノリノール）亜鉛（Ｚｎｑ）など、及びこれらの金属錯体の中心金属がＩｎ、Ｍｇ、Ｃｕ、Ｃａ、Ｓｎ、Ｇａ又はＰｂに置き替わった金属錯体も、電子輸送材料として用いることができる。その他、メタルフリー若しくはメタルフタロシアニン、又はそれらの末端がアルキル基やスルホン酸基などで置換されているものも、電子輸送材料として好ましく用いることができる。また、発光層の材料として例示したジスチリルピラジン誘導体も、電子輸送材料として用いることができるし、正孔注入層、正孔輸送層と同様に、ｎ型−Ｓｉ、ｎ型−ＳｉＣなどの無機半導体も電子輸送材料として用いることができる。
【１０９７】
電子輸送層に用いられる好ましい化合物は、４１５ｎｍ以下に蛍光極大波長を有することが好ましい。すなわち、電子輸送層に用いられる化合物は、電子輸送能を有しつつかつ、発光の長波長化を防ぎ、なおかつ高Ｔｇである化合物が好ましい。
【１０９８】
《基体（基板、基材、支持体等ともいう）》
本発明の有機ＥＬ素子に係る基体としては、ガラス、プラスチック等の種類には特に限定はなく、また、透明のものであれば特に制限はないが、好ましく用いられる基板としては例えばガラス、石英、光透過性樹脂フィルムを挙げることができる。特に好ましい基体は、有機ＥＬ素子にフレキシブル性を与えることが可能な樹脂フィルムである。
【１０９９】
樹脂フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィド、ポリアリレート、ポリイミド、ポリカーボネート（ＰＣ）、セルローストリアセテート（ＴＡＣ）、セルロースアセテートプロピオネート（ＣＡＰ）等からなるフィルム等が挙げられる。
【１１００】
樹脂フィルムの表面には、無機物もしくは有機物の被膜またはその両者のハイブリッド被膜が形成されていてもよい。
【１１０１】
本発明の有機エレクトロルミネッセンス素子の発光の室温における外部取り出し効率は１％以上であることが好ましく、より好ましくは２％以上である。ここに、外部取り出し量子効率（％）＝有機ＥＬ素子外部に発光した光子数／有機ＥＬ素子に流した電子数×１００である。
【１１０２】
また、カラーフィルター等の色相改良フィルター等を併用してもよい。
【１１０３】
本発明の白色発光有機ＥＬ表示素子は少なくとも２種類の異なる発光極大波長を有する有機ＥＬ素子からなるが、有機ＥＬ素子を作製する好適な例を説明する。
【１１０４】
《有機ＥＬ素子の作製方法》
本発明の有機ＥＬ素子の作製方法の一例として、陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極からなる有機ＥＬ素子の作製法について説明する。
【１１０５】
まず適当な基体上に、所望の電極物質、例えば陽極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下、好ましくは１０ｎｍ〜２００ｎｍの膜厚になるように、蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陽極を作製する。次に、この上に素子材料である正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、正孔阻止層の有機化合物薄膜を形成させる。
【１１０６】
この有機化合物薄膜の薄膜化の方法としては、前記の如くスピンコート法、キャスト法、インクジェット法、蒸着法、印刷法等があるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から、真空蒸着法またはスピンコート法が特に好ましい。さらに層ごとに異なる製膜法を適用してもよい。製膜に蒸着法を採用する場合、その蒸着条件は、使用する化合物の種類等により異なるが、一般にボート加熱温度５０〜４５０℃、真空度１０−６Ｐａ〜１０−２Ｐａ、蒸着速度０．０１ｎｍ〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０℃〜３００℃、膜厚０．１ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選ぶことが望ましい。
【１１０７】
これらの層の形成後、その上に陰極用物質からなる薄膜を、１μｍ以下好ましくは５０ｎｍ〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、例えば蒸着やスパッタリング等の方法により形成させ、陰極を設けることにより、所望の有機ＥＬ素子が得られる。この有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで一貫して正孔注入層から陰極まで作製するのが好ましいが、途中で取り出して異なる製膜法を施してもかまわない。その際、作業を乾燥不活性ガス雰囲気下で行う等の配慮が必要となる。
【１１０８】
図１は本発明に係る白色有機エレクトロルミネッセンス素子の実施の形態の一例を簡略化して示すものであり、ガラス等の基板１０の表面に陽極１、正孔輸送層１１、発光層（代表的には発光材料（ドーパント）およびホスト化合物からなる）３、電子輸送層１２、陰極２を積層することによって形成してある。そして陽極１に正電圧を、陰極２に負電圧を、電圧２〜４０Ｖ程度印加すると、電子輸送層１２を介して発光層３に注入された電子と、正孔輸送層１１を介して発光層３に注入されたホールとが、発光層３内で再結合して発光が起こるものである。
【１１０９】
各層を構成する材料については前記の通りであるが、最も簡便に白色発光素子を構成するには、発光層における、ホスト化合物と共に用いる発光材料に、発光特性が互いに補色の関係にある、例えば青と黄または青緑と橙等補色の関係にある発光色を有する２種のドーパントを組み合わせる、また、青、緑、赤にそれぞれ３色に発光するドーパント（リン光性化合物）を、その発光効率を考慮しながら、適宜、混合してドープすることによって得ることが出来る。勿論、充分な白色光を得るために４種以上の発光材料を組み合わせてもよい。
【１１１０】
本発明の白色有機エレクトロルミネッセンス素子は、基本的にはドーパントを混合するだけで、発光層もしくは正孔輸送層或いは電子輸送層等の形成時のみマスクを設け、マスクにより塗り分けるなど単純に配置するだけでよく、他層は共通であるのでマスク等のパターニングは不要であり、一面に蒸着法、キャスト法、スピンコート法、インクジェット法、印刷法等で例えば電極膜を形成でき、生産性も向上するものである。この方法によれば、複数色の発光素子をアレー状に並列配置した白色有機ＥＬ装置と異なり、素子自体が発光白色である。
【１１１１】
また作製順序を逆にして、陰極、電子注入層、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。
【１１１２】
このようにして得られた白色表示素子に、直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、白色の発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れずに発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加する場合には、陽極が＋、陰極が−の状態になったときのみ発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。
【１１１３】
本発明の白色発光有機ＥＬ素子は、表示デバイス、ディスプレー、各種発光光源に用いることができるが、家庭用照明用、車内照明、また露光光源のような一種のランプとして、また液晶表示装置のバックライトとして表示装置にも有用に用いられる。
【１１１４】
その他、時計等のバックライト、看板広告、信号機、光記憶媒体等の光源、電子写真複写機の光源、光通信処理機の光源、光センサーの光源等、更には表示装置を必要とする一般の家庭用電気器具等広い範囲の用途が挙げられる。
【１１１５】
【実施例】
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【１１１６】
実施例１
〈有機エレクトロルミネッセンス素子の作成〉
酸素プラズマにより有機エレクトロルミネッセンス素子を形成するベースフィルム表面のエッチングを行った。次に、エッチングを行ったベースフィルム上にスパッタ法によりＩＴＯを１００ｎｍの膜厚で成膜し、透明電極層となる透明なアノード電極を形成した。次に、真空蒸着法を用いて、１００ｍｍ×１００ｍｍの開口部をもつステンレス薄膜板をマスクとして利用して、真空度１０−４Ｐａの環境下で、抵抗加熱によりα−ＮＰＤを蒸着レート５Å／ｓで蒸着して２０ｎｍ膜厚で成膜して正孔輸送層とした。次に、正孔輸送層の上にマスクを利用して、抵抗加熱により発光ホストであるＣＢＰを蒸着レート５Å／ｓ、燐光ドーパントＩｒ−６を蒸着レート０．０５Å／ｓ、燐光ドーパントＩｒ−１２を蒸着レート０．２Å／ｓで共蒸着して３０ｎｍの膜厚で成膜して発光層とした。次に、発光層の上にマスクを利用して抵抗加熱によりＢＣを蒸着レート５Å／ｓで蒸着して１０ｎｍ膜厚で成膜し、正孔阻止層を兼ねた電子輸送層とした後、さらにＡｌｑ３を蒸着レート５Å／ｓで蒸着して４０ｎｍ膜厚で成膜し、ＢＣ層とＡｌｑ３層による積層構成の電子輸送層を形成した。
【１１１７】
次に、所定の電極パターン形状の開口部をもつステンレスマスクを利用して、抵抗加熱によりフッ化リチウムを蒸着レート０．１Å／ｓで蒸着して０．５ｎｍの膜厚で成膜した後、アルミニウムを蒸着レート１０Å／ｓで蒸着して１００ｎｍの膜厚で成膜して反電極層となるメタルカソード電極を形成して、比較例としての有機エレクトロルミネッセンス素子１−１を作成した。
【１１１８】
さらに、発光ホストとして用いる化合物を表１に示す化合物に置き換えた以外は有機エレクトロルミネッセンス素子１−１と同様にして、本発明の実施例である有機エレクトロルミネッセンス素子を作成した。
【１１１９】
これらにより構成された有機エレクトロルミネッセンス素子は、ＣＢＰまたは本発明に係わる前記化合物と、そして燐光ドーパントのＩｒ−６、Ｉｒ−１２の燐光を利用した２つの発光極大波長をもつ発光が同時に行われることによって白色発光を実現するものである。
【１１２０】
上記で使用した低分子材料の発光ホストであるＣＢＰ、燐光ドーパントのＩｒ−６、Ｉｒ−１２、また、α−ＮＰＤ、ＢＣ、Ａｌｑ３の構造式を以下に示す。
【１１２１】
【化５９２】
2004253298.tif 000462
【１１２２】
〈有機エレクトロルミネッセンス素子の評価〉
作成した有機エレクトロルミネッセンス素子の評価を以下のようにして行い、結果を表１に示す。
【１１２３】
（発光輝度、発光効率）
有機エレクトロルミネッセンス素子１−１では、初期駆動電圧３Ｖで電流が流れ始め、発光層のドーパントである燐光性化合物からの青色の発光を示した。有機エレクトロルミネッセンス素子１−１の温度２３℃、乾燥窒素ガス雰囲気下で１０Ｖ直流電圧を印加した時の発光輝度（ｃｄ／ｍ２）、発光効率（ｌｍ／Ｗ）を測定した。
【１１２４】
発光輝度、発光効率は有機エレクトロルミネッセンス素子１−１を１００とした時の相対値で表した。発光輝度については、ＣＳ−１０００（ミノルタ製）を用いて測定した。
【１１２５】
（耐久性）
１０ｍＡ／ｃｍ２の一定電流で駆動したときに初期輝度が元の半分に低下するのに要した時間である半減寿命時間を指標として表した。半減寿命時間についても有機ＥＬ素子１−１を１００とした時の相対値で表した。
【１１２６】
【表２】
2004253298.tif 000463
【１１２７】
【表３】
2004253298.tif 000464
【１１２８】
【表４】
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【１１２９】
【表５】
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【１１３０】
【表６】
2004253298.tif 000467
【１１３１】
表２〜６に明らかであるとおり、本発明の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子は高い発光輝度と発光効率、さらに大幅に改善された耐久性を有している。また表２〜６に記載した以外にも、例示化合物Ａ１−１−１〜Ａ１−６−１７、Ａ２−１−１〜Ａ２−７−７、Ｂ１−（Ｉ）−１〜Ｂ１−（ＩＩ）−１１０、Ｂ２−１〜Ｂ２−３３、Ｂ３−１〜Ｂ３−１５、Ｂ４−１〜Ｂ４−２０、Ｂ５−１−１〜Ｂ５−３−６、Ｂ６−１−１〜Ｂ６−２−２３、Ｂ７−１〜Ｂ７−３２、Ｂ８−１〜Ｂ８−７６、Ｂ９−１〜Ｂ９−５４、Ｂ１０−１〜Ｂ１０−１５、Ｂ１１−１−１〜Ｂ１１−４−４、Ｃ１−１−１〜Ｃ１−９−５、Ｃ２−１−１〜Ｃ２−７−４、Ｃ４−１〜Ｃ４−１５、Ｃ５−１〜Ｃ５−２０、Ｃ６−１〜Ｃ６−５０、Ｃ６−ＮＴ−１〜Ｃ６−ＮＴ−２０、Ｃ６−ＮＰ−１〜Ｃ６−ＮＰ−１６、Ｃ６−１−１〜Ｃ６−２−６、Ｃ６−５−１〜Ｃ６−５−１２、Ｃ７−Ａ−１〜Ｃ７−Ｉ−８、Ｃ８−１−１〜Ｃ８−６−１４、１〜１７、Ｃ９−Ａ−１〜Ｃ９−Ａ−１６、一般式（Ｃ１０−１）で表されるその他の具体的化合物、Ｃ１１−１〜Ｃ１１−６３、Ｃ１２−Ａ−１〜Ｃ１２−Ａ−１５、Ｄ１−１−１〜Ｄ１−７−４、Ｄ２−１−１〜Ｄ２−６−４、Ｄ３−１−１〜Ｄ３−８−５等を発光ホストに用いて構成した素子において、同様の効果が得られた。
【１１３２】
実施例２
実施例１に記載した有機エレクトロルミネッセンス素子１−１の電子輸送層に用いた前記ＢＣに代えて表７〜９に記載した化合物を用いた以外は、有機エレクトロルミネッセンス素子１−１と同様の方法にて、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子を作製した。実施例１と同様に発光輝度、発光効率、および耐久性を評価した結果を、ＢＣに代えて用いた本発明に係る化合物とともに表７〜９に示す。
【１１３３】
【表７】
2004253298.tif 000468
【１１３４】
【表８】
2004253298.tif 000469
【１１３５】
【表９】
2004253298.tif 000470
【１１３６】
表７〜９から明らかであるとおり、本発明の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子は高い発光輝度と発光効率、さらに大幅に改善された耐久性を有している。また表７〜９に記載した以外にも、例示化合物Ａ１−１−１〜Ａ１−６−１７、Ａ２−１−１〜Ａ２−７−７、Ｂ１−（Ｉ）−１〜Ｂ１−（ＩＩ）−１、Ｂ２−１〜Ｂ２−３３、Ｂ３−１〜Ｂ３−１５、Ｂ４−１〜Ｂ４−２０、Ｂ５−１−１〜Ｂ５−３−６、Ｂ６−１−１〜Ｂ６−２−２３、Ｂ７−１〜Ｂ７−３２、Ｂ８−１〜Ｂ８−７６、Ｂ９−１〜Ｂ９−５４、Ｂ１０−１〜Ｂ１０−１５、Ｂ１１−１−１〜Ｂ１１−４−４、１〜１７、Ｄ１−１−１〜Ｄ１−７−４、Ｄ２−１−１〜Ｄ２−６−４、Ｄ３−１−１〜Ｄ３−８−５、Ｆ１−１−１〜Ｆ１−５−７等を発光ホストに用いて構成した素子において、同様の効果が得られた。
【１１３７】
実施例３
実施例１に記載した有機エレクトロルミネッセンス素子１−１の正孔輸送層に、α−ＮＰＤに代えて表１０に記載した化合物を用いた以外は、有機エレクトロルミネッセンス素子１−１と同様の方法にて、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子を作成した。実施例１と同様に発光輝度、発光効率、および耐久性を評価した結果を、α−ＮＰＤに代えて用いた本発明に係る化合物とともに表１０に示す。
【１１３８】
【表１０】
2004253298.tif 000471
【１１３９】
表１０から明らかであるとおり、本発明の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子は高い発光輝度と発光効率、さらに大幅に改善された耐久性を有している。また表１０に記載した以外にも、例示化合物Ａ１−１−１〜Ａ１−６−１７、Ａ２−１−１〜Ａ２−７−７、Ｅ１−（１）〜Ｅ１−（８２）、Ｅ２−（１）〜Ｅ２−（４２）等を発光ホストに用いて構成した素子において、同様の効果が得られた。
【１１４０】
実施例４
実施例１に記載した有機エレクトロルミネッセンス素子１−１における燐光ドーパントＩｒ−６を本発明に係る化合物に置き換えた以外は、有機エレクトロルミネッセンス素子１−１と同様の方法にて、本発明に係る有機エレクトロルミネッセンス素子４−１〜３を作製した。さらに同様にして、有機エレクトロルミネッセンス素子１−１におけるＩｒ−１２を本発明に係る化合物に置き換えた素子４−４〜１１を作製した。これらの素子についても実施例１と同様に発光輝度、発光効率、および耐久性を評価してその結果を表１１に示す。
【１１４１】
【表１１】
2004253298.tif 000472
【１１４２】
表１１から明らかであるとおり、本発明の白色発光有機エレクトロルミネッセンス素子は高い発光輝度と発光効率、さらに大幅に改善された耐久性を有している。また表１１に記載した以外にも、例示化合物Ｇ１−１−１〜Ｇ１−５−６を発光ホストに用いて構成した素子において、同様の効果が得られた。
【１１４３】
【発明の効果】
高効率で長寿命の、均一な白色の発光を有する有機エレクトロルミネッセンス素子が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る白色有機エレクトロルミネッセンス素子の実施の形態の一例を示す図。
【符号の説明】
１  陽極
２  陰極
３  発光層
１０  基板
１１  正孔輸送層
１２  電子輸送層
【図１】
2004253298.tif 000605