(57)【要約】      （修正有）【課題】  軟質フィルムに積層成形されたポリエステル及びナイロンから成る熱成形多層構造体は、食料品や医薬品の包装用として、外部からの汚染や雑な取り扱いから商品を保護するため、及び最終的に販売する商品のための魅力的な包装材を提供する。【解決手段】  ポリエステルの第一層１１、接着剤の第二層１２とナイロンまたはナイロンブレンドを含む第三層１３を少なくとも有する多層積層体を同時押出し成形により軟質の未延伸フィルムに積層した多層構造体。【選択図】  図１
2004148804.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）ポリエステルの第一層と、
ｂ）接着剤の第二層と、
ｃ）ナイロン又はナイロンブレンドを含む第三層を備え、
前記第一層、前記第二層及び前記第三層は同時押出し成形法により軟質フィルムへ成形され、前記フィルムが未延伸である多層構造体。
【請求項２】
前記フィルムがスロットキャスト又は単一バブルインフレートにより作られる請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３】
前記第一層が前記フィルムの表面層である請求項１に記載の多層構造体。
【請求項４】
前記第二層が前記第一層に直接接着する請求項１に記載の多層構造体。
【請求項５】
前記フィルムが約１６ｍｉｌより薄い厚さである請求項１に記載の多層構造体。
【請求項６】
前記フィルムが約１０ｍｉｌより薄い厚さである請求項５に記載の多層構造体。
【請求項７】
前記フィルムが約３ｍｉｌから約７ｍｉｌの厚さである請求項６に記載の多層構造体。
【請求項８】
前記フィルムの熱収縮率が９０℃において縦方向で約５％よりも小さく、９０℃において横方向で約５％よりも小さい請求項１に記載の多層構造体。
【請求項９】
前記フィルムの熱収縮率が９０℃において縦方向で約２％よりも小さく、９０℃において横方向で約２％よりも小さい請求項８に記載の多層構造体。
【請求項１０】
前記フィルムが、マンガン（II）、マンガン（III）、鉄（II）、鉄（III）、コバルト（II）、コバルト（III）、ニッケル（II）、ニッケル（III）、銅（Ｉ）、銅（II）、ロジウム（II）、ロジウム（III）、ロジウム（IV）及びルテニウムよりなる群から選択される遷移金属の塩を５００ｐｐｍより少なく含有する請求項１に記載の多層構造体。
【請求項１１】
前記フィルムの光沢度が約６５Ｈｕｎｔｅｒ  Ｕｎｉｔｓ（ＨＵ）より大きい請求項１に記載の多層構造体。
【請求項１２】
前記第一層が芳香族エステルのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項１に記載の多層構造体。
【請求項１３】
前記第一層がエチレンテレフタレート、エチレンナフタレートのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項１２に記載の多層構造体。
【請求項１４】
前記フィルムが処理添加剤を含む請求項１に記載の多層構造体。
【請求項１５】
前記接着剤がエチレン、アルキルアクリレート、ビニルエステル、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項１に記載の多層構造体。
【請求項１６】
前記接着剤がエチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアセテートコポリマー、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項１５に記載の多層構造体。
【請求項１７】
前記第三層が４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンである請求項１に記載の多層構造体。
【請求項１８】
前記第三層が、約１００重量％から約７１重量％の間の４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンと、約０重量％から約２９重量％の間の非晶質ナイロンとのブレンドである請求項１７に記載の多層構造体。
【請求項１９】
サーマルラミネート、接着剤貼合せ、同時押出被覆又は同時押出貼合せにより少なくとも一つの追加された層が前記フィルムに接着している請求項１に記載の多層構造体。
【請求項２０】
酸素バリアー又は接着剤の第四層をさらに備える請求項１に記載の多層構造体。
【請求項２１】
前記酸素バリアーが、エチレンビニルアルコールのコポリマー、ポリビニリデンクロライド、ポリビニリデンクロライドのコポリマー、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルのコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項２０に記載の多層構造体。
【請求項２２】
前記酸素バリアーの酸素透過率が１気圧、２４時間で約１５．５ｃｃ／ｍ2より小さい請求項２１に記載の多層構造体。
【請求項２３】
前記接着剤が、エチレン、アルキルアクリレート、ビニルエステル、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項２０に記載の多層構造体。
【請求項２４】
前記接着剤が、エチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項２３に記載の多層構造体。
【請求項２５】
ナイロン又はナイロンブレンドを含む第五層をさらに備えた請求項１に記載の多層構造体。
【請求項２６】
前記第五層が、４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンである請求項２５に記載の多層構造体。
【請求項２７】
前記第五層が、約１００重量％から約７１重量％の間の４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンと、約０重量％から約２９重量％の間の非晶質ナイロンとのブレンドである請求項２６に記載の多層構造体。
【請求項２８】
接着剤の第六層をさらに備えた請求項１に記載の多層構造体。
【請求項２９】
前記接着剤が、エチレン、アルキルアクリレート、ビニルエステル、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項２８に記載の多層構造体。
【請求項３０】
前記接着剤が、エチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項２９に記載の多層構造体。
【請求項３１】
シーラントの第七層をさらに備えた請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３２】
前記シーラントが、イオノマー、エチレン−αオレフィンの不均質コポリマー、エチレン−αオレフィンの均質コポリマー、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレンメチルアクリレートのコポリマー、エチレンプロピレンのコポリマー、ポリブチレンのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項３１に記載の多層構造体。
【請求項３３】
前記第一層、前記第二層及び前記第三層が、同時押出し成形されるより大きな多層フィルムの基礎構造体を形成する請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３４】
前記フィルムの室温での破断点伸び百分率が縦方向に約２５０よりも大きく、横方向に約２５０よりも大きい請求項１に記載の多層構造体。
【請求項３５】
ａ）ポリエステルの第一層と、
ｂ）接着剤の第二層と、
ｃ）ナイロン又はナイロンブレンドを含む第三層を備え、
前記第一層、前記第二層及び前記第三層は同時押出し成形法により軟質フィルムへ成形され、前記フィルムの熱収縮率が９０℃において縦方向で約５％よりも小さく、９０℃において横方向で約５％よりも小さく、
さらに前記フィルムの室温での破断点伸び百分率が縦方向に約２５０よりも大きく、横方向に約２５０よりも大きい多層構造体。
【請求項３６】
ａ）芳香族エステルのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される第一層と、
ｂ）エチレン、アルキルアクリレート、ビニルエステル、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される接着剤の第二層と、
ｃ）４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンの第三層を備え、
前記第一層、前記第二層及び前記第三層が同時押出し成形法により軟質フィルムへ成形され、前記フィルムが未延伸である多層構造体。
【請求項３７】
前記多層フィルムがスロットキャスト又は単一バブルインフレートにより作られる請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項３８】
前記第一層が前記フィルムの表面層である請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項３９】
前記第二層が前記第一層に直接接着する請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項４０】
前記フィルムが約１６ｍｉｌより薄い厚さである請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項４１】
前記フィルムが約１０ｍｉｌより薄い厚さである請求項４０に記載の多層構造体。
【請求項４２】
前記フィルムが約３ｍｉｌから約７ｍｉｌの厚さである請求項４１に記載の多層構造体。
【請求項４３】
前記フィルムの熱収縮率が９０℃において約５％よりも小さい請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項４４】
前記フィルムの熱収縮率が９０℃において約２％よりも小さい請求項４３に記載の多層構造体。
【請求項４５】
前記フィルムが、マンガン（II）、マンガン（III）、鉄（II）、鉄（III）、コバルト（II）、コバルト（III）、ニッケル（II）、ニッケル（III）、銅（I）、銅（II）、ロジウム（II）、ロジウム（III）、ロジウム（IV）及びルテニウムよりなる群から選択される遷移金属の塩を５００ｐｐｍより少なく含有する請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項４６】
前記フィルムの光沢度が約６５Ｈｕｎｔｅｒ  Ｕｎｉｔｓ（ＨＵ）より大きい請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項４７】
前記フィルムが処理添加剤を含む請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項４８】
サーマルラミネート、接着剤貼合せ、同時押出被覆又は同時押出貼合せにより少なくとも一つの追加された層が前記フィルムに接着している請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項４９】
酸素バリアー又は接着剤の第四層をさらに備えた請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項５０】
前記酸素バリアーが、エチレンビニルアルコールのコポリマー、ポリビニリデンクロライド、ポリビニリデンクロライドのコポリマー、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルのコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項４９に記載の多層フィルム。
【請求項５１】
前記酸素バリアーの酸素透過率が１気圧、２４時間で約１５．５ｃｃ／ｍ2より小さい請求項４９に記載の多層構造体。
【請求項５２】
前記接着剤が、エチレン、アルキルアクリレート、ビニルエステル、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項４９に記載の多層構造体。
【請求項５３】
前記接着剤が、エチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項５２に記載の多層構造体。
【請求項５４】
ナイロン又はナイロンブレンドを含む第五層をさらに備えた請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項５５】
前記第五層が、４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンである請求項５４に記載の多層構造体。
【請求項５６】
前記第五層が、約１００重量％から約７１重量％の間の４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンと、約０重量％から約２９重量％の間の非晶質ナイロンとのブレンドである請求項５５に記載の多層構造体。
【請求項５７】
接着剤の第六層をさらに備えた請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項５８】
前記接着剤が、エチレン、アルキルアクリレート、ビニルエステル、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項５７に記載の多層構造体。
【請求項５９】
前記接着剤が、エチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項５８に記載の多層構造体。
【請求項６０】
シーラントの第七層をさらに備えた請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項６１】
前記シーラントが、イオノマー、エチレン−αオレフィンの不均質コポリマー、エチレン−αオレフィンの均質コポリマー、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレンメチルアクリレートのコポリマー、エチレンプロピレンのコポリマー、ポリブチレンのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項６０に記載の多層構造体。
【請求項６２】
前記第一層、前記第二層及び前記第三層が、同時押出し成形されるより大きな多層フィルムの基礎構造体を形成する請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項６３】
前記フィルムの室温での破断点伸び百分率が縦方向に約２５０よりも大きく、横方向に約２５０よりも大きい請求項３６に記載の多層構造体。
【請求項６４】
ａ）芳香族エステルのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される第一層と、
ｂ）エチレン、アルキルアクリレート、ビニルエステル、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される接着剤の第二層と、
ｃ）４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンの第三層を備え、
前記第一層、前記第二層及び前記第三層が同時押出し成形法により軟質フィルムへ成形され、前記フィルムの熱収縮率が９０℃において縦方向で約５％よりも小さく、９０℃において横方向で約５％よりも小さく、
さらに前記フィルムの室温での破断点伸び百分率が縦方向に約２５０よりも大きく、横方向に約２５０よりも大きい多層構造体。
【請求項６５】
ａ）ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される第一層と、
ｂ）エチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される接着剤の第二層と、
ｃ）約１００重量％から約７１重量％の間の４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンと、約０重量％から約２９重量％の間の非晶質ナイロンとのブレンドの第三層を備え、
前記第一層、前記第二層及び前記第三層が同時押出し成形法により軟質フィルムへ成形され、前記フィルムが未延伸である多層構造体。
【請求項６６】
前記フィルムがスロットキャスト又は単一バブルインフレートにより作られる請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項６７】
前記第一層が前記フィルムの表面層である請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項６８】
前記第二層が前記第一層に直接接着する請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項６９】
前記フィルムが約１６ｍｉｌより薄い厚さである請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項７０】
前記フィルムが約１０ｍｉｌより薄い厚さである請求項６９に記載の多層構造体。
【請求項７１】
前記フィルムが約３ｍｉｌから約７ｍｉｌの厚さである請求項７０に記載の多層構造体。
【請求項７２】
前記フィルムの熱収縮率が９０℃において約５％よりも小さい請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項７３】
前記フィルムの熱収縮率が９０℃において約２％よりも小さい請求項７２に記載の多層構造体。
【請求項７４】
前記フィルムが、マンガン（II）、マンガン（III）、鉄（II）、鉄（III）、コバルト（II）、コバルト（III）、ニッケル（II）、ニッケル（III）、銅（I）、銅（II）、ロジウム（II）、ロジウム（III）、ロジウム（IV）及びルテニウムよりなる群から選択される遷移金属の塩を５００ｐｐｍより少なく含有する請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項７５】
前記フィルムの光沢度が約６５Ｈｕｎｔｅｒ  Ｕｎｉｔｓ（ＨＵ）より大きい請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項７６】
前記フィルムが処理添加剤を含む請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項７７】
サーマルラミネート、接着剤貼合せ、同時押出被覆又は同時押出貼合せにより少なくとも一つの追加された層が前記フィルムに接着している請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項７８】
酸素バリアー又は接着剤の第四層をさらに備えた請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項７９】
前記酸素バリアーが、エチレンビニルアルコールのコポリマー、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリロニトリル、ポリアクリロニトリルのコポリマー、アクリロニトリルのコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項７８に記載の多層フィルム。
【請求項８０】
前記酸素バリアーの酸素透過率が１気圧、２４時間で約１５．５ｃｃ／ｍ2より小さい請求項７８に記載の多層構造体。
【請求項８１】
前記接着剤が、エチレン、アルキルアクリレート、ビニルエステル、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項７８に記載の多層構造体。
【請求項８２】
前記接着剤が、エチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項８１に記載の多層構造体。
【請求項８３】
ナイロン又はナイロンブレンドを含む第五層をさらに備えた請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項８４】
前記第五層が、４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンである請求項８３に記載の多層構造体。
【請求項８５】
前記第五層が、約１００重量％から約７１重量％の間の４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンと、約０重量％から約２９重量％の間の非晶質ナイロンとのブレンドである請求項８４に記載の多層構造体。
【請求項８６】
接着剤の第六層をさらに備えた請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項８７】
前記接着剤が、エチレン、アルキルアクリレート、ビニルエステル、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項８６に記載の多層構造体。
【請求項８８】
前記接着剤が、エチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項８７に記載の多層構造体。
【請求項８９】
シーラントの第七層をさらに備えた請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項９０】
前記シーラントが、イオノマー、エチレン−αオレフィンの不均質コポリマー、エチレン−αオレフィンの均質コポリマー、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレンメチルアクリレートのコポリマー、エチレンプロピレンのコポリマー、ポリブチレンのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される請求項８９に記載の多層構造体。
【請求項９１】
前記第一層、前記第二層及び前記第三層が、同時押出し成形されるより大きな多層フィルムの基礎構造体を形成する請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項９２】
前記フィルムの室温での破断点伸び百分率が縦方向に約２５０よりも大きく、横方向に約２５０よりも大きい請求項６５に記載の多層構造体。
【請求項９３】
ａ）ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される第一層と、
ｂ）エチレン、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、エチレンビニルアセテート、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレン−αオレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される接着剤の第二層と、
ｃ）約１００重量％から約７１重量％の間の４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンと、約０重量％から約２９重量％の間の非晶質ナイロンとのブレンドの第三層を備え、
前記第一層、前記第二層及び前記第三層が同時押出し成形法により軟質フィルムへ成形され、前記フィルムの熱収縮率が９０℃において縦方向で約５％よりも小さく、９０℃において横方向で約５％よりも小さく、
さらに前記フィルムの室温での破断点伸び百分率が縦方向に約２５０よりも大きく、横方向に約２５０よりも大きい多層構造体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は包装用フィルムに適用される熱成形可能な多層構造体に関し、特に包装用フィルムに成形されたポリエステル及びナイロンの構造体に関する。
【背景技術】
【０００２】
軟質フィルムに成形された熱成形多層構造体は、食料品や医薬品の包装するため、外部からの汚染や雑な取り扱いから商品を保護するため、そして最終的に販売するために商品の魅力的な包装を提供するために使用される。
【０００３】
包装産業においては、優れた機械的強度、より良い光学的性質及びガスバリアー性、そして改良された熱成形性を提供するフィルムの構造に対して商業的な関心が大きく寄せられている。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
本発明は、ポリエステルの第一層、接着剤の第二層、ナイロンの第三層を備える熱成形可能な多層構造体に関し、ナイロンの第三層は好ましくは本質的に非晶質ナイロン含有率がせいぜい約２５重量％であるナイロンブレンドからなり、第一層、第二層及び第三層は同時押出し成形法により軟質フィルムに成形される。異なる層を結合して単一の構造体となるフィルムはスロットキャスト同時押出し成形法（ｓｌｏｔ  ｃａｓｔ  ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）またはシングルバブルインフレート同時押出し成形法（ｓｉｎｇｌｅ−ｂｕｂｂｌｅ  ｂｌｏｗｎ  ｃｏｅｘｔｒｕｓｉｏｎ）により作られる。フラットダイ又はスロットキャスト法には、高分子材料をダイを通してチルドロール上へ押出し成形すること及び後続の処理のためロール上へフィルムを巻き取ることが含まれる。シングルバブルインフレート同時押出し成形法においては、高分子材料はダイ及びマンドレルを通過してチューブ状となって現れる。チューブ又はバブルを、マンドレルの中心から空気を吹込むことで、所望の厚さに膨張させ、その後即座に冷却又は急冷する。上述したスロットキャスト又はシングルバブルインフレート法のいずれかによって作られたフィルムは、ダブルバブル又はテンター法のようにフィルムを高いレベルで延伸する製造方法とは対照的に、未延伸である。
【０００５】
随意的に、第一と第三の層は第二層の両側に直接接触する。
【０００６】
一実施形態では、第一、第二及び第三の積層構造体が軟質の七層フィルムを成形するのに使用される。
【０００７】
本発明に適当なフィルムは、未延伸であること及び／又は縦方向（ＭＤ）と横方向（ＴＤ）の両方又はいずれかの室温における破断点伸び百分率が約２５０よりも大きいこと及び／又は熱収縮率が（ＭＤ及びＴＤで）９０℃で約５％よりも小さいことであることによって特徴付けられるだろう。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
図面を参照しながら以下に説明する。図１には第一層１１、第二層１２及び第三層１３を有し、同時押出し成形によりフィルムへ成形された三層の多層構造体１０が示されている。多層構造体１０の第一層１１はポリエステルを含み、第二層１２は接着剤、そして第三層１３はナイロン又は随意的にナイロンブレンドを含み、前記第三層の非晶質ナイロンの含有率はせいぜい２５重量％である。
【０００９】
図２には七層の多層構造体２０が示されており、第一層２１、第二層２２、第三層２３、第四層２４、第五層２５、第六層２６及び第七層２７を有する。多層構造体２０はポリエステルを含む第一層２１、それぞれ接着剤を含む第二層２２及び第六層２６、ナイロン又は随意的にナイロンブレンドを含む第三層２３及び第五層２５（ここで第三層の非晶質ナイロンの含有量はせいぜい２５重量％である）、酸素バリアー又は随意的に接着剤を含む第四層２４そしてシーラントを含む第七層を有してよい。
【００１０】
図３には七層の多層構造体３０が示されており、第一層３１、第二層３２、第三層３３、第四層３４、第五層３５、第六層３６及び第七層３７を有する。構造体３０はポリエステルを含む第一層３１、それぞれ接着剤を含む第二層３２、第三層３３及び第六層３６、ナイロン又は随意的にナイロンブレンドを含む第四層３４（ここで第四層の非晶質ナイロンの含有率はせいぜい２５重量％である）、酸素バリアーを含む第五層３５そしてシーラントを含む第七層を有してよい。
【００１１】
図４には七層の多層構造体４０が示されており、第一層４１、第二層４２、第三層４３、第四層４４、第五層４５、第六層４６及び第七層４７を有する。構造体４０はポリエステルを含む第一層４１、それぞれ接着剤を含む第二層４２、第四層４４及び第六層４６、ポリオレフィンのホモポリマー又はコポリマーを含む第三層４３、ナイロン又は随意的にナイロンブレンドを含む第五層４５（ここで第五層の非晶質ナイロンの含有率はせいぜい２５重量％以下である）、そしてシーラントを含む第七層４７を有してよい。
【００１２】
ここでは「ポリエステル」とは、縮合重合により形成され得るモノマー単位間のエステル結合を有する合成のホモポリマー及びコポリマーである。この種のポリマーとしては芳香族ポリエステルが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドがより好ましい。適当な芳香族ポリエステルは固有粘度が０．６０から１．０の間であり、好ましくは０．６０から０．８０の間であろう。
【００１３】
多層構造体１０に関して説明する。第一層１１は、熱成形処理の間フィルムに優れた寸法安定性を与え、フィルムの構造の中で表面層として働くことができる。第一層の厚さは５ｍｉｌより薄くてもよく又は３ｍｉｌよりも薄くてもよく、典型的には約０．２５ｍｉｌから約５ｍｉｌの間であり、好ましくは約０．２５ｍｉｌから約３．０ｍｉｌである。好ましいポリエステルの例として、米国テネシー州キングスポートにあるイーストマンケミカルカンパニーの登録商標「ＥＡＳＴＡＰＡＫ」のＰＥＴポリエステル９６６３、登録商標「ＥＡＳＴＰＡＫ」のポリマー９９２１及び登録商標「ＥＡＳＴＡＲ」のコポリエステル６７６３が入手可能である。
【００１４】
第二層１２は、例えば改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー、特にエチレンのコポリマー、アルキルアクリレート例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート又はビニルエステル例えばエチレンビニルアセテート、特にエチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレン−αオレフィン（ＥＡＯ）、オレフィン及びそれらのブレンドよりなる群から選択される接着材料である。
【００１５】
ここでは「オレフィン」とはポリエチレン、ビニルアセテートのようなコモノマーを少量有するエチレンのコポリマー、エチレン−αオレフィンのコポリマー（ＬＬＤＰＥ）、ポリプロピレン、ポリブテン及びその他の「オレフィン」族に分類されるポリマー樹脂等のポリマーを広く含む。
【００１６】
ここでは、「改質」とは化学的誘導体、例えばマレイン酸、クロトン酸、シトラコン酸、イタコン酸、フマル酸等の無水物のような無水物官能基のいずれかの形態を有するものがポリマーへグラフトし、ポリマーと共重合し又は１つまたはそれ以上のポリマーとブレンドしたものを指し、それから誘導される酸、エステル及び金属塩等の前記官能基の誘導体をも含む。
【００１７】
第二層１２の主要な機能の一つは接着層としての機能、すなわち第一層１１を第三層１３に接着することである。好ましくは第一層と第三層は第二層の両側に直接接触するが、随意的に一つまたはそれ以上の追加層を第一層と第三層の間に同時押出し成形してもよい。ただし、その中間層が接着剤貼り合せと組み合わさって意図された用途、例えば熱成形可能なフィルムとして使用するのに十分な密着性と対応する離層抵抗を有していることを条件とする。第二層の厚さは約０．１５ｍｉｌから約５．０ｍｉｌであり、好ましくは約０．３ｍｉｌから約０．４ｍｉｌである。市販されている適当な接着剤の例として、米国ペンシルバニア州フィラデルフィアにあるロームアンドハスカンパニーの登録商標「ＴＹＭＯＲ」の７２Ｘ０６、日本の東京にある三井化学株式会社の商標「ＡＤＭＥＲ」のＳＦ７００、そして米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポンケミカルカンパニーの登録商標「ＢＹＮＥＬ」の４１Ｅ６８７が挙げられる。
【００１８】
第三層１３は、ナイロン又はナイロンブレンドを含む。適当なナイロンには４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ及び混合物よりなる群から選択されるナイロンのホモポリマー及びコポリマーが含まれる。
【００１９】
好ましくは、第三層は約１００重量％から約７１重量％の間の４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンを含み、約０重量％から約２９重量％の間の非晶質ナイロンがブレンドされる。
【００２０】
上記のナイロンのポリマーおよびコポリマーを命名するために、一般的な原料に基づく命名法を使用している。「原料に基づく重合体の命名法（Generic Source-Based Nomenclature For Polymers）」、ピュアアプライドケミストリー、７３巻、９号、ｐ．１５１１−１５１９（インターナショナルユニオンオブピュアアンドアプライドケミストリー（ＩＵＰＡＣ）２００１）を参照されたい。
【００２１】
第三層は典型的には約０．５ｍｉｌから約４ｍｉｌの厚さであり、好ましくは第一層、第二層及び第三層の合計厚さの約５％から約２０％を構成する。市販されているナイロンの例として、米国ニュージャージー州マウントオリーブにあるＢＡＳＦコーポレーションの登録商標「ＵＬＴＲＡＭＩＤ」のＣ３５又はＢ３６及び米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポンケミカルカンパニーの登録商標「６６ＺＹＴＥＬ」の４２Ａ ＮＣ０１０が挙げられる。市販されている非晶質ナイロンの例として、米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポンケミカルカンパニーの登録商標「ＳＥＬＡＲ」のＰＡ３４２６が挙げられる。
【００２２】
ここでは「非晶質ナイロン」とは、原子の寸法に比較して大きく広がる分子や分子のサブユニットの規則的な三次元の配列を持たないナイロンを指す。しかしながら部分的には構造上の規則性は存在する。「エンサイクロピーディアオブポリマーサイエンスアンドエンジニアリング」、第二版、（Ｊ．Ｗｉｌｅｙ  ＆  Ｓｏｎ、Ｉｎｃ．１９８５年）のｐ．７８９−８４２に記載されている「Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  Ｐｏｌｙｍｅｒｓ」の説明を参照されたい。特に、本発明に関して使用する「非晶質ポリアミド（Ａｍｏｒｐｈｏｕｓ  ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）」の語は、ＡＳＴＭ３４１７−８３を使ってＤＳＣ法により測定したが、測定可能な融点又は融解熱を有しないので（０．５ｃａｌ／ｇより小さい）、示差走査熱分析（ＤＳＣ）の当業者によって理解される材料を指すこととなる。このようなナイロンには、ジアミンとジカルボン酸の縮合重合反応により作製される非晶質ナイロンが含まれる。例えば、脂肪族ジアミンは芳香族ジカルボン酸と結びついて、又は芳香族ジアミンは脂肪族ジカルボン酸と結びついて適当な非晶質ナイロンを与える。
【００２３】
第一、第二及び第三の層は、シングルバブルインフレート又はスロットキャスト同時押出し成形により、貼り合わされて多層フィルムとなる。スロットキャスト法等のキャスト法を使用して、ポリマーを単層又は多層のフィルムに押出し成形するとき、縦方向に連続的に流れてくる厚い押出し物の細い縞であるゲージバンドが生成する傾向がある。ゲージバンドはフィルムがロールに巻かれると次第に大きくなり、フィルム厚さの変動を大きくし、最終的に望ましくないフィルムとなる。このことから、本発明の多層構造体はシングルバブルインフレート法によって同時押出し成形し、多層フィルムとするのが好ましい。ここでは、「同時押出し」とは、水、冷却体又は空気急冷等により冷却及び凝固する前に押出し物が合わさって結合しフィルム構造体を形成するように配列された二つ又はそれ以上のオリフィスのある単一のダイを通って、二つ又はそれ以上の材料が押出し成形されるプロセスを指す。本発明おいては、好ましいフィルムは未延伸である。
【００２４】
多層構造体１０は同時押出し成形法により軟質フィルムへ成形され、好ましくはシングルバブルインフレート又はスロットキャストの同時押出し成形法により、さらに好ましくはシングルバブルインフレート法による。
【００２５】
本発明においては、軟質フィルムへ成形された三層の多層構造体１０は約１６ｍｉｌより薄い厚さであり、より好ましくは約１０ｍｉｌより薄く、もっとも好ましくは約３ｍｉｌから約７ｍｉｌである。本発明においては、軟質フィルムへ成形された七層の多層構造体２０は約１６ｍｉｌより薄い厚さであり、より好ましくは約１０ｍｉｌより薄く、もっとも好ましくは約３ｍｉｌから約７ｍｉｌである。
【００２６】
さらに、軟質フィルムへ成形された多層構造体１０は熱収縮率が９０℃で約５％より小さく、好ましくは９０℃で約２％より小さい。熱収縮試験は９０℃における５秒間の無制限収縮を測定し得られる値で定義される。縦方向に１０ｃｍ、横方向に１０ｃｍである四つの試験片を切り出し、各試験片を９０℃の水浴（又は他の特定の反応性のない液体）に５秒間完全に浸漬し、収縮した試験片の両端の距離を測定する。そして収縮後の試験片と収縮前の１０ｃｍのものとの測定距離の違いに１０を掛けて各方向について試験片の収縮率（パーセンテージ）を得る。四つの試験片に対する縦方向（ＭＤ）の収縮を平均化して、与えられたフィルムサンプルの縦方向の収縮率とする。そして四つの試験片に対する横方向（ＴＤ）の収縮を平均化して横方向の収縮率とする。
【００２７】
また、軟質フィルムへ成形された多層構造体１０の室温での破断点伸び百分率は縦方向及び／又は横方向に約２５０よりも大きいのが好ましい。破断点伸び百分率はＡＳＴＭ  Ｄ−８８２、Ｍｅｔｈｏｄ  Ａに概説されている手続きに従い測定してよく、当該方法を本明細書に援用する。
【００２８】
本発明に従えば、多層構造体１０は有利なことに、マンガン（II）、マンガン（III）、鉄（II）、鉄（III）、コバルト（II）、コバルト（III）、ニッケル（II）、ニッケル（III）、銅（Ｉ）、銅（II）、ロジウム（II）、ロジウム（III）、ロジウム（IV）及びルテニウムよりなる群から選択される遷移金属の塩を５００ｐｐｍより少なく含有する軟質フィルムに成形することができる。
【００２９】
軟質フィルムへ成形される多層構造体１０におけるいずれの層又は当該構造体にさらに追加されるいずれの層においてもスリップ剤又は粘着防止剤、顔料、加工助剤等の添加剤が少量含まれ得る。
【００３０】
本発明の多層構造体１０から成形される軟質フィルムの注目すべき特徴の一つは、優れた光学的性質すなわち、高い光沢を与えることである。光沢度は４５°の角度でＡＳＴＭ  Ｄ−２４５７に記述されている試験方法を使用して測定してよく、当該方法を本明細書に援用する。本発明に従えば、フィルムへ成形された多層構造体１０の光沢度は約６５ハンターユニット（ＨＵ）よりも大きい。
【００３１】
多層構造体１０は単独で、すなわち三層フィルムとして使用してもよい。包装の用途によっては、三層構造体１０をより大きな多層軟質フィルムの基礎構造体として含むことが有利となる場合もある。そのような構成においては、構造体１０を基礎構造体として組み込んだより大きな多層フィルムは上述したような三層構造体１０から生ずる特性及び利点を有利にもつことができるが、追加層から生じる追加の特性と利点をも併せ持つことができる。
【００３２】
構造体１０を基礎構造体として組み込んだより大きな多層フィルム構造体は、サーマルラミネート、接着剤貼合せ、同時押出被覆又は同時押出貼合せ等の当業者に知られた種々の方法で構造体１０に接着させた少なくとも一つの追加層を有して差し支えない。
【００３３】
構造体１０と追加する高分子層をスロットキャスト法又はシングルバブルインフレート法による同時押出し成形することによって多層構造体２０ができる。軟質フィルムへ成形された多層構造体２０は第四層２４を備え、第四層２４はガスバリア−又は第二の接着剤を含む場合がある。
【００３４】
多層構造体２０が第四層２４としてガスバリア−を含むときは、前記バリアーは酸素バリアーであることが好ましい。好ましい酸素バリアーには、エチレンビニルアルコールのコポリマー、ポリビニリデンクロライドのコポリマー、ポリアクリロニトリル、アクリロニトリルのコポリマー及びそれらのブレンドが含まれる。より好ましい酸素バリアーは、エチレンビニルアルコールのコポリマーであり、日本の大阪にある日本合成化学工業株式会社の商標「ＳＯＡＲＮＯＬ」のＥＴ３８０３が市販されている。
【００３５】
第四層２４が酸素バリアーである多層構造体２０から成形される軟質フィルムの注目すべき性質は、フィルムが優れたバリアー特性を示すことである。酸素透過抵抗又はバリアーはＡＳＴＭ  Ｄ−３９８５の手順により測定してよく、当該方法を本明細書に援用する。そのため軟質フィルムへ成形された、第四層２４が酸素バリアーである多層構造体２０の酸素透過率は１気圧、２４時間で約１５．５ｃｃ／ｍ2よりも小さい。
【００３６】
多層構造体２０が第四層２４として接着剤を含むときは、第四層２４の機能は層２３と層２５を接着することである。接着剤として使用できる適当な材料は、アルキルアクリレート例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート又はビニルエステル例えばビニルアセテート、特にエチレンビニルアセテートのコポリマー（ＥＶＡ））、エチレン−αオレフィン（ＥＡＯ）、オレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される。好ましい接着剤は第二層において有用なものとほぼ同じであり、無水物及び／又はゴム改質ＥＶＡ及びＥＡＯを含んでもよい。
【００３７】
軟質フィルムへ成形された多層構造体２０は、望ましくはナイロン又はナイロンブレンドを含む第五層２５を備える。第五層は４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンを含む。
【００３８】
第五層は好ましくは、約１００重量％から約７１重量％の間の４，６−ナイロン（ポリテトラメチレンアジポアミド）、６−ナイロン（ポリカプロラクタム）、６，６−ナイロン（ポリヘキサメチレンアジポアミド）、６，９−ナイロン（ポリヘキサメチレンノナンジアミド）、６，１０−ナイロン（ポリヘキサメチレンセバカミド）、６，１２−ナイロン（ポリヘキサメチレンドデカンジアミド）、６／１２−ナイロン（poly(caprolactam-co-dodecanediamide)）、６，６／６−ナイロン（poly(hexamethylene adipamide-co-caprolactam)）、１１−ナイロン（ポリウンデカノラクタム）、１２−ナイロン（ポリラウリルラクタム）及びそれらのアロイ又は混合物よりなる群から選択されるナイロンと、約０重量％から約２９重量％の間の非晶質ナイロンとのブレンドである。
【００３９】
市販されているナイロンの例としては、米国ニュージャージー州マウントオリーブにあるＢＡＳＦコーポレーションの登録商標「ＵＬＴＲＡＭＩＤ」のＣ３５及びＢ３６並びに米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポンケミカルカンパニーの登録商標「６６ＺＹＴＥＬ」の４２Ａ ＮＣ０１０が挙げられる。市販されている非晶質ナイロンの例としては、米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポンケミカルカンパニーの登録商標「ＳＥＬＡＲ」のＰＡ ３４２６が挙げられる。
【００４０】
軟質フィルムへ成形された多層構造体２０は、さらに接着剤である第六層２６を備える場合がある。第六層２６は層２５と層２７を接着するための接着剤として機能する。接着剤として適当な材料は、アルキルアクリレート例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート及びｎ−ブチルアクリレート又はビニルエステル例えばビニルアセテート、特にエチレンビニルアセテートのコポリマー（ＥＶＡ）、エチレン−αオレフィン（ＥＡＯ）、オレフィンの改質又は未改質ホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択される。好ましい接着剤は第二層において有用なものとほぼ同じであり、無水物及び／又はゴム改質ＥＶＡ及びＥＡＯを含んでもよい。
【００４１】
市販されている材料の例としては、米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポンケミカルカンパニーの登録商標「ＢＹＮＥＬ」の４１Ｅ６８７が挙げられる。複数の層が必要な同時押出し物を含有する構造体の一部として貼り合わされている時は、１つ又はそれ以上の追加層の積層物を接着するための接着剤をウレタンやイソシアネートの接着剤ような化学的接着剤から選択することもできる。
【００４２】
軟質フィルムへ成形された多層構造体２０は、望ましくは、シーラントを含む第七層２７を備える。ここでは「シーラント」とは自身にヒートシール可能な層、すなわち少なくとも一つのフィルムの接触表面上で隣接するフィルムの接触表面へ伝導するための十分な熱を発生させ、フィルムの結着性を損なうことなく両フィルム間のボンディング界面を形成する通常の間接加熱手段により融着が可能である層を指す。有利なことには、気体や液体の漏洩を防止するためにボンディング界面は十分に熱的安定性を有していなければならない。
【００４３】
多層構造体２０の第七層２７に適当な材料の例として、イオノマー、エチレン−αオレフィンの不均質コポリマー、エチレン−αオレフィンの均質コポリマー、エチレンビニルアセテートのコポリマー、エチレンメチルアクリレートのコポリマー、エチレンプロピレンのコポリマー、ポリブチレンのホモポリマー又はコポリマー及びそれらのブレンドよりなる群から選択されるシーラントが含まれる。
【００４４】
以下の実施例において本発明をさらに説明する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００４５】
本発明は、本発明の範囲内にある以下の実施例に限定するものではないことを理解しておくべきである。
【００４６】
以下のすべての実施例において、シングルバブル同時押出し成形の装置及び方法を使用してすべてのフィルム構造体を作製した。シングルバブルインフレートフィルム成形装置はバブルインフレートフィルムのためのマルチマニフォールドの円形ダイヘッドを含み、これを通してフィルムの構成物を円筒形のバブルへ成形する。バブルはすぐに冷水浴、冷却体及び／又は冷却空気等により冷却し、最終的につぶしてフィルムへ成形する。
【実施例】
【００４７】
（実施例１）
実施例１では、第一層１１はポリエステル及びポリエステル添加剤を含み、これらは混合される前に乾燥する。ポリエステルは約１．２７ｇ／ｃｍ3の報告密度、０．７０の内部粘度、４５°で１０８Ｈｕｎｔｅｒ  Ｕｎｉｔｓ（ＨＵ）の光沢度を有するポリエステルテレフタレートのコポリマーを含み、米国テネシー州キングスポートにあるイーストマンケミカルカンパニーの商標「ＥＡＳＴＡＲ」のコポリエステル６７６３が市販されている。第二層１２は０．９４１ｇ／ｃｍ3の密度、５．０ｇ／１０分のメルトインデックス、４８℃のビカー軟化点を有する接着樹脂であり、米国ペンシルバニア州フィラデルフィアにあるロームアンドハスカンパニーの登録商標「ＴＹＭＯＲ」７２Ｘ０６が市販されている。第三層１３は、１．１２ｇ／ｃｍ3の密度、２２０℃の融点、示差走査熱分析（ＤＳＣ）により測定した１７６℃の再結晶温度を有する６ナイロン（米国ニュージャージー州マウントオリーブにあるＢＡＳＦコーポレーションの登録商標「ＵＬＴＲＡＭＩＤ」のＢ３６が市販されている）と、１．１９ｇ／ｃｍ3の密度、１２７℃のガラス転移温度、４５５ｋＰａ（６６ｐｓｉ）で１２６℃の熱撓み温度を有する非晶質ナイロン（米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポンケミカルカンパニーの登録商標「ＳＥＬＡＲ」のＰＡ３４２６が市販されている）との混合物である。
【００４８】
実施例１では、本発明に従い、多層の熱成形可能な構造体が以下の手順によりフィルムに成形される。
【００４９】
環状の同時押出ダイへ連結した別々の押出機内で各層を溶融して可塑化し、熱可塑化した層をチューブ又はバブルを成形しながらそこから同時押出しする。バブルは第一層、第二層及び第三層を有している。第一層及び第三層は第二コア層の両側へ直接接着する。
【００５０】
各層について、樹脂又は樹脂配合物をホッパーから付属の一軸スクリュー押出機へ供給し、そこで樹脂又は樹脂配合物を熱可塑化し、三層同時押出ダイを通って押出してチューブ又はシングルバブルにする。第一層に対する押出機バレルの温度は５００°Ｆ（２６０℃）で、第二層と第三層に対しては約５２０°Ｆ（２７１℃）である。バブルは５３インチ（１．３５ｍ）よりも小さい幅に維持する。押出された多層バブルは冷却固体表面で冷却する。冷却したバブルは一対のニップロールを通って平らにし、できあがった実施例１のフィルムは約５ｍｉｌの平均ゲージ(厚さ)を有する。
図１に関して、多層構造体１０は本発明に従って以下の三層を有するフィルムへ成形される。
層１１：９７．５％のポリエチレンテレフタレート＋１．５％の粘着防止剤＋１．０％のスリップ剤（第一層から第三層までの全重量の２０％）
層１２：接着剤（第一層から第三層までの全重量の５５％）
層１３：８５％の６ナイロン＋１５％の非晶質ナイロン（第一層から第三層までの全重量の２５％）
【００５１】
（実施例２〜４）
実施例２では、第一層２１は約１．４ｇ／ｃｍ3の報告結晶密度、０．８０の内部粘度、４５°で１０８Ｈｕｎｔｅｒ  Ｕｎｉｔｓ（ＨＵ）の光沢度を有するポリエステルテレフタレートのホモポリマーを含み、米国テネシー州のキングスポートにあるイーストマンケミカルカンパニーの商標「ＥＡＳＴＡＰＡＫ」のポリマー９９２１が市販されている。
【００５２】
実施例３〜４では、第一層２１はポリエステルテレフタレートのコポリマー及びポリエステル添加剤を含み、これらは混合される前に乾燥される。ポリエステルテレフタレートのコポリマーは約１．２７ｇ／ｃｍ3の報告密度、０．７０の内部粘度、４５°で１０８Ｈｕｎｔｅｒ  Ｕｎｉｔｓ（ＨＵ）の光沢度を有し、米国テネシー州のキングスポートにあるイーストマンケミカルカンパニーの商標「ＥＡＳＴＡＲ」のコポリエステル６７６３が入手可能であった。
【００５３】
実施例２〜４では、第二層２２及び第六層２６は０．８８ｇ／ｃｍ3の報告密度、１９０℃で１．０ｇ／１０分のメルトインデックスを有する同一の接着材料であり、日本の東京にある三井化学株式会社の商標「ＡＤＭＥＲ」のＳＦ７００が入手可能であった。第三層２３及び第五層２５は、１．１２ｇ／ｃｍ3の密度、２２０℃の融点、示差走査熱分析（ＤＳＣ）により測定した１７６℃の再結晶温度を有する６ナイロン（米国ニュージャージー州マウントオリーブにあるＢＡＳＦコーポレーションの登録商標「ＵＬＴＲＡＭＩＤ」のＢ３６が市販されている）と、１．１９ｇ／ｃｍ3の密度、１２７℃のガラス転移温度、４５５ｋＰａ（６６ｐｓｉ）で１２６℃の熱撓み温度を有する非晶質ナイロン（米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポンケミカルカンパニーの登録商標「ＳＥＬＡＲ」のＰＡ３４２６が市販されている）との同一混合物であった。
【００５４】
実施例２〜３では、第四層２４は０．６４〜０．７４ｇ／ｃｍ3の報告かさ密度、１．１３〜１．２２ｇ／ｃｍ3の相対密度、１６４〜１８８℃の融点を有するエチレンビニルアルコールのコポリマー（ＥＶＯＨ）を含み、日本の大阪にある日本合成化学工業株式会社の登録商標「ＳＯＡＲＮＯＬ」のＥＴ３８０３が入手可能であった。
【００５５】
実施例４では、第四層２４は０．９４１ｇ／ｃｍ3の密度、５．０ｇ／１０分のメルトインデックス、４８℃のビカー軟化点を有する接着材料で、米国ペンシルバニア州フィラデルフィアにあるロームアンドハスカンパニーの登録商標「ＴＹＭＯＲ」の７２Ｘ０６が入手可能であった。
【００５６】
実施例２〜４では、第七層２７は０．９４０ｇ／ｃｍ3の密度、１９０℃で１．３０ｇ／１０分のメルトインデックス、１６５°Ｆ（７３．９℃）のビカー軟化点を有するエチレンメタクリル酸のコポリマーの部分亜鉛塩を含み、米国デラウェア州ウィルミントンにあるデュポンケミカルカンパニーの登録商標「ＳＵＲＬＹＮ」の１６０１が市販されている。
【００５７】
実施例２〜４では、各層につき一つの押出し機を使用した。各押出機は環状の同時押出ダイへ連結し、そこから熱可塑化した樹脂を七層のチューブまたはシングルバブルを成形しながら同時押出しした。
【００５８】
樹脂又は樹脂配合物をホッパーから付属の一軸スクリュー押出機へ供給し、そこで熱可塑化し、七層同時押出ダイを通って押出してチューブ又はシングルバブルになる。第一層に対する押出機バレルの温度は約５００°Ｆ（２６０℃）、第二層に対しては５１０°Ｆ（２６６℃）、第三層から第七層に対しては約５２０°Ｆ（２７１℃）であった。バブルは５３インチ（１．３５ｍ）よりも小さい幅に維持する。押出された多層のバブルは冷却固体表面で冷却する。冷却したバブルは一対のニップロールを通って平らにし、できあがった実施例２〜４のフィルムは４ｍｉｌから６ｍｉｌの間の平均ゲージ（厚さ）を有していた。
図２に関して、多層構造体２０は本発明に従って以下の七層を有するフィルムへ成形される。
＜実施例２＞
層２１：ポリエチレンテレフタレート（第一層から第七層までの全重量の２０％）
層２２：接着剤（第一層から第七層までの全重量の１３％）
層２３：８５％の６ナイロン＋１５％の非晶質ナイロン（第一層から第七層までの全重量の１４％）
層２４：酸素バリアー（第一層から第七層までの全重量の９％）
層２５：８５％の６ナイロン＋１５％の非晶質ナイロン（第一層から第七層までの全重量の１４％）
層２６：接着剤（第一層から第七層までの全重量の１２％）
層２７：シーラント（第一層から第七層までの全重量の１８％）
フィルムの全厚さは約５ｍｉｌであった。
＜実施例３＞
層２１：９８．５％のポリエチレンテレフタレート＋１．０％の粘着防止剤＋０．５％のスリップ剤（第一層から第七層までの全重量の２５％）
層２２：接着剤（第一層から第七層までの全重量の１１％）
層２３：８５％のナイロン６＋１５％の非晶質ナイロン（第一層から第七層までの全重量の１４％）
層２４：酸素バリアー（第一層から第七層までの全重量の９％）
層２５：８５％のポリアミド６＋１５％の非晶質ポリアミド（第一層から第七層までの全重量の１４％）
層２６：接着剤（第一層から第七層までの全重量の１０％）
層２７：シーラント（第一層から第七層までの全重量の１７％）
フィルムの全厚さは約４ｍｉｌであった。
＜実施例４＞
層２１：９７．５％のポリエチレンテレフタレート＋１．５％の粘着防止剤＋１．０％のスリップ剤（第一層から第七層までの全重量の１５％）
層２２：接着剤（第一層から第七層までの全重量の１１％）
層２３：８５％の６ナイロン＋１５％の非晶質ナイロン（第一層から第七層までの全重量の９％）
層２４：接着剤（第一層から第七層までの全重量の９％）
層２５：８５％の６ナイロン＋１５％の非晶質ナイロン（第一層から第七層までの全重量の９％）
層２６：接着剤（第一層から第七層までの全重量の２１％）
層２７：シーラント（第一層から第七層までの全重量の２６％）
フィルムの全厚さは約４ｍｉｌであった。
【００５９】
表１は、七層構造体において異なる厚さを有するフィルムに対する縦方向と横方向の伸び量の比較を示したものである。表２は、七層構造体において異なる厚さを有するフィルムに対する縦方向と横方向の収縮量の比較を示したものである。
【表１】
2004148804.tif 000003
【表２】
2004148804.tif 000004
【００６０】
本発明の様々な特徴を、例示された本発明の実施例に関連して特に示し、記述したが、特定の配列は単に例示するためのものであって限定するためのものではなく、本発明は添付の特許請求の範囲の記載に基づいた最大限の解釈が与えられるべきであることを理解さればならない。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明に従った三つの層を有する多層構造体の断面図である。
【図２】本発明に従った七つの層を有する多層構造体の断面図である。
【図３】本発明に従った代替的な七つの層を有する多層構造体の断面図である。
【図４】本発明に従ったもう一つの代替的な七つの層を有する多層構造体の断面図である。
【図１】
2004148804.tif 000005
【図２】
2004148804.tif 000006
【図３】
2004148804.tif 000007
【図４】
2004148804.tif 000008
【外国語明細書】
2004148804.tif 000009
2004148804.tif 000010
2004148804.tif 000011
2004148804.tif 000012
2004148804.tif 000013
2004148804.tif 000014
2004148804.tif 000015
2004148804.tif 000016
2004148804.tif 000017
2004148804.tif 000018
2004148804.tif 000019
2004148804.tif 000020
2004148804.tif 000021
2004148804.tif 000022
2004148804.tif 000023
2004148804.tif 000024
2004148804.tif 000025
2004148804.tif 000026
2004148804.tif 000027
2004148804.tif 000028
2004148804.tif 000029
2004148804.tif 000030
2004148804.tif 000031
2004148804.tif 000032
2004148804.tif 000033
2004148804.tif 000034
2004148804.tif 000035
2004148804.tif 000036
2004148804.tif 000037
2004148804.tif 000038
2004148804.tif 000039
2004148804.tif 000040
2004148804.tif 000041