(57)【要約】【課題】第７族遷移金属化合物を用いてなる付加重合用触媒であって、高重合活性を示す付加重合用触媒の調整に用いられる第７族遷移金属化合物を提供すること。【解決手段】下記式［１］で表される遷移金属化合物。ＡｏＭＸｐ                                  ［１］（ｏは１〜３の整数、Ａは下記式［２］の構造を有する配位子、Ｍは第７族遷移金属原子、ｐは０〜４の整数、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、２置換アミノ基、イソシアナート基、チオシアナート基、ニトロシル基、アジド基、シアノ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、六ハロゲン化燐イオン又は四置換ホウ素イオンを表す。）2004277327.tif 000019（Ｒ１〜Ｒ１４は、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は、少なくとも２つが結合して単環又は多環を形成する基である。但し、Ｒ４およびＲ１０は、水素原子を除く。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表される遷移金属化合物。
ＡｏＭＸｐ                                  ［１］
（一般式［１］において、ｏは１〜３の整数であり、Ａは下記一般式［２］の構造を有する配位子であり、Ａが複数ある場合は、夫々のＡは、互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｍは元素の周期律表の第７族の遷移金属原子を表し、ｐは０〜４の整数であり、Ｘはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、２置換アミノ基、イソシアナート基、チオシアナート基、ニトロシル基、アジド基、シアノ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、六ハロゲン化燐イオンまたは四置換ホウ素イオンを表す。）
2004277327.tif 000015
（上記一般式［２］において、Ｒ１〜Ｒ１４は、夫々独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基である。ただし、Ｒ４およびＲ１０は、水素原子を除く。）
【請求項２】
Ａが一般式［３］で表される配位子である請求項１に記載の遷移金属化合物。
2004277327.tif 000016
（上記一般式［３］において、Ｒ１５〜Ｒ３３は、夫々独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基である。ただし、Ｒ１８は、水素原子を除く。）
【請求項３】
Ａが一般式［４］で表される配位子である請求項１に記載の遷移金属化合物。
2004277327.tif 000017
（上記一般式［４］において、Ｒ３４〜Ｒ５７は、夫々独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基である。）
【請求項４】
Ａが一般式［５］で表される配位子である請求項１に記載の遷移金属化合物。
2004277327.tif 000018
（上記一般式［５］において、Ｒ５８〜Ｒ７９は、夫々独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基である。）
【請求項５】
Ａが（−）−スパルテインである請求項１に記載の遷移金属化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、付加重合用触媒の調整に用いられる第７族遷移金属化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン重合体等の付加重合体の製造に用いられるシングルサイト触媒としては、元素の周期律表の第３〜６族および第８〜１０族から選ばれる金属を有する化合物を用いた付加重合用触媒が多く報告され、実用化検討がなされている（例えば、特許文献１参照。）。しかしながら、第７族金属を有する化合物を用いた付加重合用触媒としては、例えば、トリス（アセチルアセトナート）マンガンやマンガノセンなどのマンガン錯体を無水塩化マグネシウムに担持してなるマンガン化合物を用いた触媒が報告されているが（例えば、特許文献２参照。）、これまで報告例は非常に少ない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記、従来のマンガン化合物を用いた付加重合用触媒によりオレフィン等の付加重合性単量体の重合を行った場合、触媒の重合活性は、十分満足のいくものではなかった。
かかる状況のもと、本発明が解決しようとする課題は、第７族遷移金属化合物を用いてなる付加重合用触媒において、高重合活性を示す付加重合用触媒の調整に用いられる第７族遷移金属化合物を提供することにある。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５８−１９３０９号公報
【特許文献２】
特開２００２−１７９７２４号公報
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、下記一般式［１］で表される遷移金属化合物にかかるものである。
ＡｏＭＸｐ                                  ［１］
（一般式［１］において、ｏは１〜３の整数であり、Ａは下記一般式［２］の構造を有する配位子であり、Ａが複数ある場合は、夫々のＡは、互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｍは元素の周期律表の第７族の遷移金属原子を表し、ｐは０〜４の整数であり、Ｘはそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、２置換アミノ基、イソシアナート基、チオシアナート基、ニトロシル基、アジド基、シアノ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、六ハロゲン化燐イオンまたは四置換ホウ素イオンを表す。）
2004277327.tif 000002
（上記一般式［２］において、Ｒ１〜Ｒ１４は、夫々独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基である。ただし、Ｒ４およびＲ１０は、水素原子を除く。）
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の遷移金属化合物は、下記一般式［１］で表される金属化合物である。
ＡｏＭＸｐ                                        ［１］
ここで、Ｍは、元素の周期律表（ＩＵＰＡＣ無機化学命名法改定版１９８９）の第７族の金属原子を表し、好ましくはマンガン原子、テクネチウム原子またはレニウム原子であり、特に好ましくはマンガン原子である。
【０００７】
一般式［１］のｐは０〜４の整数であり、好ましくは０〜３の整数である。
【０００８】
一般式［１］のＸは、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アシル基、２置換アミノ基、イソシアナート基、チオシアナート基、ニトロシル基、アジド基、シアノ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、六ハロゲン化燐イオンまたは四置換ホウ素イオンを表し、Ｘが複数ある場合は、夫々のＸは互いに同じであっても異なっていてもよい。
【０００９】
Ｘにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、よう素原子が挙げられ、塩素原子または臭素原子が好ましい。
【００１０】
Ｘにおけるアルキル基としては、炭素原子数１〜２０のアルキル基が好ましく、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基、アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ペンタデシル基、ｎ−エイコシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基などが挙げられ、より好ましくはメチル基、イソプロピル基またはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００１１】
これらのアルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子で置換されていてもよい。ハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜２０のアルキル基としては、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリブロモメチル基、ヨードメチル基、ジヨードメチル基、トリヨードメチル基、フルオロエチル基、ジフルオロエチル基、トリフルオロエチル基、テトラフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、クロロエチル基、ジクロロエチル基、トリクロロエチル基、テトラクロロエチル基、ペンタクロロエチル基、ブロモエチル基、ジブロモエチル基、トリブロモエチル基、テトラブロモエチル基、ペンタブロモエチル基、パーフルオロプロピル基、パーフルオロブチル基、パーフルオロペンチル基、パーフルオロヘキシル基、パーフルオロオクチル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロエイコシル基、パークロロプロピル基、パークロロブチル基、パークロロペンチル基、パークロロヘキシル基、パークロロクチル基、パークロロドデシル基、パークロロペンタデシル基、パークロロエイコシル基、パーブロモプロピル基、パーブロモブチル基、パーブロモペンチル基、パーブロモヘキシル基、パーブロモオクチル基、パーブロモドデシル基、パーブロモペンタデシル基、パーブロモエイコシル基、パーブロモシクロペンチル基、パーブロモシクロヘキシル基、パーブロモアダマンチル基などが挙げられる。
またこれらのアルキル基はいずれも、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１２】
Ｘにおけるアラルキル基としては、炭素原子数７〜２０のアラルキル基が好ましく、例えばベンジル基、（２−メチルフェニル）メチル基、（３−メチルフェニル）メチル基、（４−メチルフェニル）メチル基、（２，３−ジメチルフェニル）メチル基、（２，４−ジメチルフェニル）メチル基、（２，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，６−ジメチルフェニル）メチル基、（３，４−ジメチルフェニル）メチル基、（３，５−ジメチルフェニル）メチル基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メチル基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メチル基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メチル基、（ペンタメチルフェニル）メチル基、（エチルフェニル）メチル基、（ｎ−プロピルフェニル）メチル基、（イソプロピルフェニル）メチル基、（ｎ−ブチルフェニル）メチル基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メチル基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メチル基、（ｎ−ペンチルフェニル）メチル基、（ネオペンチルフェニル）メチル基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メチル基、（ｎ−オクチルフェニル）メチル基、（ｎ−デシルフェニル）メチル基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メチル基、ナフチルメチル基、アントラセニルメチル基、２−フェニルエチル基などが挙げられ、より好ましくはベンジル基または２−フェニルエチル基である。これらのアラルキル基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１３】
Ｘにおけるアリール基としては、炭素原子数６〜２０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、２−トリル基、３−トリル基、４−トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、２，５−キシリル基、２，６−キシリル基、３，４−キシリル基、３，５−キシリル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、２，３，４，５−テトラメチルフェニル基、２，３，４，６−テトラメチルフェニル基、２，３，５，６−テトラメチルフェニル基、ペンタメチルフェニル基、エチルフェニル基、ｎ−プロピルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ｎ−ブチルフェニル基、ｓｅｃ−ブチルフェニル基、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、ｎ−ペンチルフェニル基、ネオペンチルフェニル基、ｎ−ヘキシルフェニル基、ｎ−オクチルフェニル基、ｎ−デシルフェニル基、ｎ−ドデシルフェニル基、ｎ−テトラデシルフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基などが挙げられ、より好ましくはフェニル基である。
これらのアリール基はいずれも、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基またはベンジルオキシ基などのアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１４】
Ｘにおけるアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ペントキシ基、ネオペントキシ基、ｎ−ヘキソキシ基、ｎ−オクトキシ基、ｎ−ドデソキシ基、ｎ−ペンタデソキシ基、ｎ−イコソキシ基などが挙げられ、好ましくはメトキシ基、イソプロポキシ基、ｔ−ブトキシ基である。
これらのアルコキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１５】
Ｘにおけるアラルキルオキシ基としては、例えばベンジルオキシ基、（２−メチルフェニル）メトキシ基、（３−メチルフェニル）メトキシ基、（４−メチルフェニル）メトキシ基、（２，３−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，６−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，４−ジメチルフェニル）メトキシ基、（３，５−ジメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，４，６−トリメチルフェニル）メトキシ基、（３，４，５−トリメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，５−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，４，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（２，３，５，６−テトラメチルフェニル）メトキシ基、（ペンタメチルフェニル）メトキシ基、（エチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−プロピルフェニル）メトキシ基、（イソプロピルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｓｅｃ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−ヘキシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−オクチルフェニル）メトキシ基、（ｎ−デシルフェニル）メトキシ基、（ｎ−テトラデシルフェニル）メトキシ基、ナフチルメトキシ基、アントラセニルメトキシ基などが挙げられ、好ましくはベンジルオキシ基である。
これらのアラルキルオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１６】
Ｘにおけるアリールオキシ基としては、例えばフェノキシ基、２−メチルフェノキシ基、３−メチルフェノキシ基、４−メチルフェノキシ基、２，３−ジメチルフェノキシ基、２，４−ジメチルフェノキシ基、２，５−ジメチルフェノキシ基、２，６−ジメチルフェノキシ基、３，４−ジメチルフェノキシ基、３，５−ジメチルフェノキシ基、２，３，４−トリメチルフェノキシ基、２，３，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，６−トリメチルフェノキシ基、２，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，４，６−トリメチルフェノキシ基、３，４，５−トリメチルフェノキシ基、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ基、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ基、ペンタメチルフェノキシ基、エチルフェノキシ基、ｎ−プロピルフェノキシ基、イソプロピルフェノキシ基、ｎ−ブチルフェノキシ基、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ基、ｎ−ヘキシルフェノキシ基、ｎ−オクチルフェノキシ基、ｎ−デシルフェノキシ基、ｎ−テトラデシルフェノキシ基、ナフトキシ基、アントラセノキシ基などの炭素原子数６〜２０のアリールオキシ基などが挙げられる。
これらのアリールオキシ基はいずれもフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基；フェノキシ基などのアリールオキシ基またはアラルキルオキシ基などで一部が置換されていてもよい。
【００１７】
Ｘにおけるアシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、エチルカルボニルオキシ基、ｎ−プロピルカルボニルオキシ基、イソプロピルカルボニルオキシ基、ｎ−ブチルカルボニルオキシ基、ｓｅｃ−ブチルカルボニルオキシ基、イソブチルカルボニルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニルオキシ基、トリフルオロアセトキシ基、ベンゾイルオキシ基などが挙げられる。
【００１８】
Ｘにおけるアシル基としては、例えばホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、バレリル基、イソバレリル基、シクロヘキサンカルボニル基、ベンゾイル基などが挙げられる。
【００１９】
Ｘにおける２置換アミノ基とは２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であって、ここで炭化水素基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基などの炭素原子数１〜１０のアルキル基；フェニル基などのアリール基などが挙げられる。かかる炭素原子数１〜１０の２置換アミノ基としては、例えばジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジ−ｎ−プロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミノ基、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノ基、ジ−イソブチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブチルイソプロピルアミノ基、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ基、ジ−ｎ−オクチルアミノ基、ジ−ｎ−デシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、ビストリメチルシリルアミノ基、ビス−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルアミノ基などが挙げられ、好ましくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基である。
【００２０】
Ｘにおけるイソシアナート基は−Ｎ＝Ｃ＝Ｏで表される基であり、チオイソシアナート基は−Ｎ＝Ｃ＝Ｓで表される基であり、ニトロシル基は−ＮＯで表される基であり、アジド基は−Ｎ３で表される基であり、シアノ基は−ＣＮで表される基であり、水酸基は−ＯＨで表される基である。
【００２１】
Ｘはイオン的に遊離したアニオンであってもよく、前記のＸとしてのハロゲン原子、アシルオキシ基および水酸基は、それぞれ対応するアニオンとして存在していてもよい。例えば、Ｆ−、Ｃｌ−、Ｂｒ−、Ｉ−、アセテートイオン、プロピオネートイオン、ｎ−ブチロネートイオン、イソブチロネートイオン、ｎ−ペンチロネートイオン、ｓｅｃ−ペンチロネートイオン、イソペンチロネートイオン、ｔｅｒｔ−ペンチロネートイオン、トリフルオロアセテートイオン、ベンゾエートイオン、ＯＨ−などである。他のイオン的に遊離したアニオンとしてのＸとしては、パーハライドイオン、硝酸イオン、硫酸イオン、六ハロゲン化燐イオンまたは四置換ホウ素イオンである。パーハライドイオンとして例えばＣｌＯ４−が挙げられる。硝酸イオンはＮＯ３−である。硫酸イオンはＳＯ４２−である。六ハロゲン化燐イオンとして例えばＰＦ６−が挙げられる。四置換ホウ素イオンとして例えばＢＰｈ４−、ＢＦ４−が挙げられる。
【００２２】
一般式［１］におけるＸとして好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、六ハロゲン化燐イオン、または四置換ホウ素イオンであり、さらに好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、硝酸イオン、硫酸イオン、六ハロゲン化燐イオン、または四置換ホウ素イオンであり、特に好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、硝酸イオン、硫酸イオン、または四置換ホウ素イオンである。
【００２３】
一般式［１］におけるＸとして好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、水酸基、パーハライドイオン、硝酸イオン、六ハロゲン化燐イオン、または四置換ホウ素イオンであり、さらに好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、アラルキルオキシ基、硝酸イオン、硫酸イオン、六ハロゲン化燐イオン、または四置換ホウ素イオンであり、特に好ましくは、それぞれ独立にハロゲン原子、アルキル基、硝酸イオン、硫酸イオン、または四置換ホウ素イオンである。
【００２４】
一般式［１］におけるｏは１〜３の整数であり、好ましくは１または２であり、さらに好ましくは１である。
【００２５】
また、一般式［１］におけるｏ、ｐは、２ｏ＋ｐ≦６となるようにすることが望ましく、より好ましくは４≦２ｏ＋ｐ≦６である。
【００２６】
一般式［１］におけるＡは、下記一般式［２］の構造を有する電子的に中性の環状の含窒素炭化水素配位子であり、Ａが複数ある場合は、夫々のＡは、互いに同じであっても異なっていてもよい。
2004277327.tif 000003
（上記一般式［２］において、Ｒ１〜Ｒ１４は、夫々独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基である。ただし、Ｒ４およびＲ１０は、水素原子を除く。）
【００２７】
Ｒ１〜Ｒ１４において、アルキル基、アラルキル基、アリール基としては、［１］式のＸにおいて例示したアルキル基、アラルキル基、アリール基をあげることができる。また、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基としては、下記式（ｉ）〜（ｉｘ）で示されるものを挙げることができ、これらは、アルキル基、アラルキル基、アリール基などの置換基を有していてもよい。ただし、下記式（ｉ）〜（ｉｘ）において、ＸおよびＹは、Ｒ４またはＲ１０のいずれかが結合する窒素原子と、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１１またはＲ１３のいずれかが結合する炭素原子から選ばれる隣接する二つの原子を表すとする。
2004277327.tif 000004
2004277327.tif 000005
2004277327.tif 000006
2004277327.tif 000007
【００２８】
一般式［１］のＡとしては、例えば３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］ノナン、１，５−メタノ−２Ｈ−ピリド［１，２−ａ］［１，５］ジアゾシン、７，１４−メタノ−２Ｈ，６Ｈ−ジピリド［１，２−ａ：１‘、２’−ｅ］［１，５］ジアゾシンなどの誘導体が挙げられる。
【００２９】
３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］ノナン誘導体としては、例えば、上記式［２］において、Ｒ４およびＲ１０がメチル基であり、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ９及びＲ１１〜Ｒ１４が水素原子である化合物［２ａ］が挙げられる。
【００３０】
また、化合物［２ａ］のＲ４を、下記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基（ただし、メチル基を除く）に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｂ］と称する。）が挙げられる。
置換基群（Ｉ）
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、ｎｅｏ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、アダマンチル基、フェニル基、ベンジル基、２−フェニルエチル基
【００３１】
また、化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基（ただし、メチル基を除く）に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｃ］と称する。）が挙げられる。
【００３２】
また、化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｄ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｅ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｅ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｆ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｆ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｇ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｇ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｈ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｈ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｉ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｉ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｊ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｊ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｋ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｋ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｌ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｌ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｍ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｍ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｎ］と称する。）、
化合物［２ａ］および化合物群［２ｂ］〜［２ｎ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［２ｏ］と称する。）
等が挙げられる。
【００３３】
一般式［２］のＲ４とＲ５を結合し６員環を形成させた１，５−メタノ−２Ｈ−ピリド［１，２−ａ］［１，５］ジアゾシン誘導体としては、下記一般式［３］で表される化合物が挙げられる。
2004277327.tif 000008
（上記一般式［３］において、Ｒ１５〜Ｒ３３は、夫々独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基である。ただし、Ｒ１８は、水素原子を除く。）
【００３４】
Ｒ１５〜Ｒ３３において、アルキル基、アラルキル基、アリール基としては、［１］式のＸにおいて例示したアルキル基、アラルキル基、アリール基をあげることができる。また、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基としては、上記式（ｉ）〜（ｉｘ）で示されるものを挙げることができ、これらは、アルキル基、アラルキル基、アリール基などの置換基を有していてもよい。ただし、上記式（ｉ）〜（ｉｘ）において、ＸおよびＹは、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１９、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ２６、Ｒ２８、Ｒ３０またはＲ３２のいずれかが結合する炭素原子と、Ｒ１８が結合する窒素原子とから選ばれる隣接する二つの原子を表すとする。
【００３５】
上記一般式［３］で表される化合物としては、Ｒ１８がメチル基であり、Ｒ１５〜Ｒ１７及びＲ１９〜Ｒ３３が水素原子である化合物［３ａ］が挙げられる。
【００３６】
また、化合物［３ａ］のＲ１８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基（ただし、メチル基を除く）に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｂ］と称する。）が挙げられる。
【００３７】
また、化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｃ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｄ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｅ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｅ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｆ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｆ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｇ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｇ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｈ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｈ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｉ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｉ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｊ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｊ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｋ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｋ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｌ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｌ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｍ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｍ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｎ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｎ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｏ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｏ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｐ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｐ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｑ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｑ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｒ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｒ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｓ］と称する。）、
化合物［３ａ］および化合物群［３ｂ］〜［３ｓ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［３ｔ］と称する。）
等が挙げられる。
【００３８】
一般式［３］のＲ１８とＲ１９を結合し６員環を形成させた７，１４−メタノ−２Ｈ，６Ｈ−ジピリド［１，２−ａ：１‘、２’−ｅ］［１，５］ジアゾシン誘導体としては、下記一般式［４］で表される化合物が挙げられる。
2004277327.tif 000009
（上記一般式［４］において、Ｒ３４〜Ｒ５７は、夫々独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基である。）
【００３９】
Ｒ３４〜Ｒ５７において、アルキル基、アラルキル基、アリール基としては、［１］式のＸにおいて例示したアルキル基、アラルキル基、アリール基をあげることができる。また、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基としては、上記式（ｉ）〜（ｉｘ）で示されるものを挙げることができ、これらは、アルキル基、アラルキル基、アリール基などの置換基を有していてもよい。ただし、上記式（ｉ）〜（ｉｘ）において、ＸおよびＹは、Ｒ３４〜Ｒ５７のいずれかが結合する炭素原子から選ばれる隣接する二つの原子を表すとする。
【００４０】
上記一般式［４］で表される化合物としては、Ｒ３４〜Ｒ５７が水素原子である化合物［４ａ］が挙げられる。
【００４１】
また、化合物［４ａ］のＲ３４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｂ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］のＲ３５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｃ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｃ］のＲ３６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｄ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｄ］のＲ３７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｅ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｅ］のＲ３８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｆ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｆ］のＲ３９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｇ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｇ］のＲ４０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｈ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｈ］のＲ４１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｉ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｉ］のＲ４２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｊ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｊ］のＲ４３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｋ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｋ］のＲ４４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｌ］と称する。）が挙げられる。
【００４２】
また、化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｌ］のＲ４５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｍ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｍ］のＲ４６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｎ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｎ］のＲ４７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｏ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｏ］のＲ４８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｐ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｐ］のＲ４９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｑ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｑ］のＲ５０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｒ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｒ］のＲ５１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｓ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｓ］のＲ５２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｔ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｔ］のＲ５３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｕ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｕ］のＲ５４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｖ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｖ］のＲ５５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｗ］と称する。）
が挙げられる。
【００４３】
また、化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｗ］のＲ５６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｘ］と称する。）、
化合物［４ａ］および化合物群［４ｂ］〜［４ｘ］のＲ５７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［４ｙ］と称する。）
等が挙げられる。
【００４４】
また、一般式［４］のＲ３９が結合する炭素原子とＲ４０が結合する炭素原子とを二重結合とした７，１４−メタノ−２Ｈ，６Ｈ−ジピリド［１，２−ａ：１‘、２’−ｅ］［１，５］ジアゾシン誘導体としては、下記一般式［５］で表される化合物が挙げられる。
2004277327.tif 000010
（上記一般式［５］において、Ｒ５８〜Ｒ７９は、夫々独立に、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基である。）
【００４５】
Ｒ５８〜Ｒ７９において、アルキル基、アラルキル基、アリール基としては、［１］式のＸにおいて例示したアルキル基、アラルキル基、アリール基をあげることができる。また、少なくとも２つが結合して単環または多環を形成する基としては、上記式（ｉ）〜（ｉｘ）で示されるものを挙げることができ、これらは、アルキル基、アラルキル基、アリール基などの置換基を有していてもよい。ただし、上記式（ｉ）〜（ｉｘ）において、ＸおよびＹは、Ｒ５８〜Ｒ７９のいずれかが結合する炭素原子から選ばれる隣接する二つの原子を表し、ＸとＹの間の結合は２重結合であってもよいとする。
【００４６】
上記一般式［５］で表される化合物としては、Ｒ５８〜Ｒ７９が水素原子である化合物［５ａ］が挙げられる。
【００４７】
また、化合物［５ａ］のＲ５８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｂ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］のＲ５９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｃ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｃ］のＲ６０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｄ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｄ］のＲ６１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｅ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｅ］のＲ６２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｆ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｆ］のＲ６３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｇ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｇ］のＲ６４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｈ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｈ］のＲ６５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｉ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｉ］のＲ６６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｊ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｊ］のＲ６７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｋ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｋ］のＲ６８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｌ］と称する。）
が挙げられる。
【００４８】
また、化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｌ］のＲ６９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｍ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｍ］のＲ７０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｎ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｎ］のＲ７１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｏ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｏ］のＲ７２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｐ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｐ］のＲ７３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｑ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｑ］のＲ７４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｒ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｒ］のＲ７５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｓ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｓ］のＲ７６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｔ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｔ］のＲ７７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｕ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｕ］のＲ７８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｖ］と称する。）、
化合物［５ａ］および化合物群［５ｂ］〜［５ｖ］のＲ７９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［５ｗ］と称する。）
等が挙げられる。
【００４９】
一般式［１］で表される化合物の具体例としては、下記一般式［６］で示されるジクロロ（３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］ノナン）マンガン、ジクロロ（１，５−メタノ−２Ｈ−ピリド［１，２−ａ］［１，５］ジアゾシン）マンガン、ジクロロ（７，１４−メタノ−２Ｈ，６Ｈ−ジピリド［１，２−ａ：１‘、２’−ｅ］［１，５］ジアゾシン）マンガンの誘導体などが挙げられる。
2004277327.tif 000011
（上記一般式［６］において、Ｒ１〜Ｒ１４は、一般式［２］のＲ１〜Ｒ１４と同じである。）
【００５０】
例えば、ジクロロ（３，７−ジアザビシクロ［３．３．１］ノナン）マンガンの誘導体としては、上記一般式［６］において、Ｒ４およびＲ１０がメチル基であり、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ９及びＲ１１〜Ｒ１４が水素原子である化合物［６ａ］が挙げられる。
【００５１】
また、化合物［６ａ］のＲ４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基（ただし、メチル基を除く）に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｂ］と称する。）が挙げられる。
【００５２】
また、化合物群［６ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基（ただし、メチル基を除く）に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｃ］と称する。）が挙げられる。
【００５３】
また、化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｄ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｅ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｅ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｆ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｆ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｇ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｇ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｈ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｈ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｉ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｉ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｊ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｊ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｋ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｋ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｌ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｌ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｍ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｍ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｎ］と称する。）、
化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｎ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｏ］と称する。）
等が挙げられる。
【００５４】
また、化合物［６ａ］および化合物群［６ｂ］〜［６ｏ］のＣｌ２を、下記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［６ｐ］と称する。）等が挙げられる。
置換基群（ＩＩ）
ジヒドリド、ジフルオロ、ジブロモ、ジヨード、ジメチル、ジベンジル、ジフェニル、ジメトキシ、ジイソプロポキシ、ジ−ｔｅｒｔ−ブトキシ、ジベンジルオキシ、ジフェノキシ、ジアセトキシ、ジベンジルオキシ、ジアセチル、ジイソシアナート、ジチオシアナート、ジニトラト、ジアジド、ジシアノ、ジヒドロキソ、ジパークロレイト、ジナイトライト、ビス（２，６−ジメチルフェノキシ）、ビス（２，６−ジイソプロピルフェノキシ）、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）、ビス（２，４，６−トリメチルフェノキシ）、ビス（２，４，６−トリイソプロピルフェノキシ）、ビス（２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）、ビス（２，６−ジフルオロフェノキシ）、ビス（２，６−ジクロロフェノキシ）、ビス（２，６−ジブロモフェノキシ）、ビス（２，６−ジヨードフェノキシ）、ビス（２，４，６−トリフルオロフェノキシ）、ビス（２，４，６−トリクロロフェノキシ）、ビス（２，４，６−トリブロモフェノキシ）、ビス（２，４，６−トリヨードフェノキシ）、ビス（ペンタフルオロフェノキシ）、ビス（トリフルオロアセテート）、ビス（ジメチルアミノ）、ビス（ジエチルアミノ）、ビス（ヘキサフルオロホスファト）、ビス（テトラフルオロボレート）、ビス（テトラフェニルボレート）、ビス［テトラキス（ペンタフルオロフェニルボレート）］、〔ビス｛テトラキス［３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル］ボレート｝〕、ブタン−１，４−ジイル、２−ブテン−１，４−ジイル、３−ヘキセン−２，５−ジイル、１，４−ジフェニル−２−ブテン−１，４−ジイル、トリヒドリド、トリフルオロ、トリクロロ、トリブロモ、トリヨード、トリメチル、硫酸イオン、硝酸イオン
【００５５】
ジクロロ（１，５−メタノ−２Ｈ−ピリド［１，２−ａ］［１，５］ジアゾシン）マンガンの誘導体としては、下記一般式［７］で表される化合物が挙げられる。
2004277327.tif 000012
（上記一般式［７］において、Ｒ１５〜Ｒ３３は、一般式［３］のＲ１５〜Ｒ３３と同じである。）
【００５６】
上記一般式［７］で表される化合物としては、Ｒ１８がメチル基であり、Ｒ１５〜Ｒ１７及びＲ１９〜Ｒ３３が水素原子である化合物［７ａ］が挙げられる。
【００５７】
また、化合物［７ａ］のＲ１８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基（ただし、メチル基を除く）に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｂ］と称する。）が挙げられる。
【００５８】
また、化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｃ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｃ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｄ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｄ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｅ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｅ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ１９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｆ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｆ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｇ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｇ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｈ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｈ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｉ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｉ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｊ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｊ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｋ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｋ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｌ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｌ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｍ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｍ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｎ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｎ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｏ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｏ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ２９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｐ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｐ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｑ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｑ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｒ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｒ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｓ］と称する。）、
化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｓ］として例示されるそれぞれの化合物のＲ３３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｔ］と称する。）
等が挙げられる。
【００５９】
また、化合物［７ａ］および化合物群［７ｂ］〜［７ｔ］のＣｌ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［７ｕ］と称する。）等が挙げられる。
【００６０】
ジクロロ（７，１４−メタノ−２Ｈ，６Ｈ−ジピリド［１，２−ａ：１‘、２’−ｅ］［１，５］ジアゾシン）マンガンの誘導体としては、下記一般式［８］で表される化合物が挙げられる。
2004277327.tif 000013
（上記一般式［８］において、Ｒ３４〜Ｒ５７は、一般式［４］のＲ３４〜Ｒ５７と同じである。）
【００６１】
上記一般式［４］で表される化合物としては、Ｒ３４〜Ｒ５７が水素原子である化合物［８ａ］が挙げられる。
【００６２】
また、化合物［８ａ］のＲ３４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｂ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］のＲ３５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｃ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｃ］のＲ３６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｄ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｄ］のＲ３７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｅ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｅ］のＲ３８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｆ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｆ］のＲ３９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｇ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｇ］のＲ４０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｈ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｈ］のＲ４１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｉ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｉ］のＲ４２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｊ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｊ］のＲ４３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｋ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｋ］のＲ４４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｌ］と称する。）が挙げられる。
【００６３】
また、化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｌ］のＲ４５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｍ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｍ］のＲ４６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｎ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｎ］のＲ４７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｏ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｏ］のＲ４８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｐ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｐ］のＲ４９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｑ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｑ］のＲ５０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｒ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｒ］のＲ５１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｓ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｓ］のＲ５２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｔ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｔ］のＲ５３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｕ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｕ］のＲ５４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｖ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｖ］のＲ５５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｗ］と称する。）
が挙げられる。
【００６４】
また、化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｗ］のＲ５６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｘ］と称する。）、
化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｘ］のＲ５７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｙ］と称する。）
等が挙げられる。
【００６５】
また、化合物［８ａ］および化合物群［８ｂ］〜［８ｙ］のＣｌ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［８ｚ］と称する。）等が挙げられる。
【００６６】
また、ジクロロ（７，１４−メタノ−２Ｈ，６Ｈ−ジピリド［１，２−ａ：１‘、２’−ｅ］［１，５］ジアゾシン）マンガンの誘導体としては、下記一般式［９］で表される化合物も挙げられる。
2004277327.tif 000014
（上記一般式［９］において、Ｒ５８〜Ｒ７９は、一般式［５］のＲ５８〜Ｒ７９と同じである。）
【００６７】
上記一般式［９］で表される化合物としては、Ｒ５８〜Ｒ７９が水素原子である化合物［９ａ］が挙げられる。
【００６８】
また、化合物［９ａ］のＲ５８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｂ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］のＲ５９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｃ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｃ］のＲ６０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｄ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｄ］のＲ６１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｅ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｅ］のＲ６２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｆ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｆ］のＲ６３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｇ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｇ］のＲ６４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｈ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｈ］のＲ６５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｉ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｉ］のＲ６６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｊ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｊ］のＲ６７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｋ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｋ］のＲ６８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｌ］と称する。）
が挙げられる。
【００６９】
また、化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｌ］のＲ６９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｍ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｍ］のＲ７０を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｎ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｎ］のＲ７１を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｏ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｏ］のＲ７２を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｐ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｐ］のＲ７３を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｑ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｑ］のＲ７４を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｒ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｒ］のＲ７５を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｓ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｓ］のＲ７６を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｔ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｔ］のＲ７７を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｕ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｕ］のＲ７８を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｖ］と称する。）、
化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｖ］のＲ７９を、上記置換基群（Ｉ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｗ］と称する。）
等が挙げられる。
【００７０】
また、化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｗ］のＣｌ２を、上記置換基群（ＩＩ）から選ばれるいずれかの基に変更した化合物（以下、これらの化合物を化合物群［９ｘ］と称する。）等が挙げられる。
【００７１】
一般式［１］の化合物としては、入手容易性の観点から、
一般式［６］において、
Ｒ４およびＲ１０がメチル基であり、Ｒ１〜Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ９及びＲ１１〜Ｒ１４が水素原子である化合物（ジクロロ（３，７−ジメチルジアザビシクロ［３．３．１］ノナン）マンガン）；
Ｒ２、Ｒ４及びＲ１０がメチル基であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ９及びＲ１１〜Ｒ１４が水素原子である化合物（例えば、ジクロロ（２，３，７−トリメチルジアザビシクロ［３．３．１］ノナン）マンガン）；
Ｒ２がイソプロピル基、Ｒ４及びＲ１０がメチル基であり、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ５〜Ｒ９及びＲ１１〜Ｒ１４が水素原子である化合物（例えば、ジクロロ（３，７−ジメチル−２−イソプロピルジアザビシクロ［３．３．１］ノナン）マンガン）；
【００７２】
一般式［７］において、
Ｒ１８がメチル基であり、Ｒ１５〜Ｒ１７及びＲ１９〜Ｒ３３が水素原子である化合物（ジクロロ（デカヒドロ−１，５−メタノ−３−メチル−２Ｈ−ピリド［１，２−ａ］［１，５］ジアゾシン）マンガン）；
【００７３】
一般式［８］において、
Ｒ３４〜Ｒ５７が水素原子ある化合物（例えば、ジクロロ［（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ３９およびＲ４１〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４０がメチル基である化合物（例えば、ジクロロ［４−メチル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ３９およびＲ４１〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４０がエチル基である化合物（例えば、ジクロロ［４−エチル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ３９およびＲ４１〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４０がｎ−プロピル基である化合物（例えば、ジクロロ［４−ｎ−プロピル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ３９およびＲ４１〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４０がｎ−ブチル基である化合物（例えば、ジクロロ［４−ｎ−ブチル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ３９およびＲ４１〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４０がｎ−ペンチル基である化合物（例えば、ジクロロ［４−ｎ−ペンチル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ３９およびＲ４１〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４０がｎ−ヘキシル基である化合物（例えば、ジクロロ［４−ｎ−ヘキシル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ３９およびＲ４１〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４０がフェニル基である化合物（例えば、ジクロロ［４−フェニル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がメチル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−メチル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がエチル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−エチル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がｎ−プロピル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−ｎ−プロピル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がイソプロピル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−イソプロピル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がｎ−ブチル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−ｎ−ブチル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がｔｅｒｔ−ブチル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−ｔｅｒｔ−ブチル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がｎ−プロピル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−ｎ−プロピル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がｎ−ヘキシル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−ｎ−ヘキシル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がシクロヘキシル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−シクロヘキシル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ４１およびＲ４３〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４２がフェニル基である化合物（例えば、ジクロロ［６−フェニル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ３４〜Ｒ３９、Ｒ４１〜Ｒ５０およびＲ５２〜Ｒ５７が水素原子であり、Ｒ４０がイソプロピル基でＲ５１がフェニル基ある化合物（例えば、ジクロロ［１３−イソプロピル−４−フェニル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
【００７４】
一般式［９］において、
Ｒ５８〜Ｒ７９が水素原子である化合物（例えば、ジクロロ［２，３−ジデヒドロ−（−）−スパルテイン］マンガン）；
Ｒ５８〜Ｒ６２およびＲ６４〜Ｒ７９が水素原子であり、Ｒ６３がフェニル基である化合物（例えば、ジクロロ［２，３−ジデヒドロ−２−フェニル−（−）−スパルテイン］マンガン）；
および、上記化合物のジクロロをジブロモ、スルフェイトあるいはナイトレイトに変更した化合物が好ましい。
【００７５】
また、一般式［１］の化合物としては、化合物［６ａ］、化合物群［６ｂ］〜［６ｐ］、化合物［７ａ］、化合物群［７ｂ］〜［７ｕ］、化合物［８ａ］、化合物群［８ｂ］〜［８ｚ］、化合物［９ａ］および化合物群［９ｂ］〜［９ｘ］のマンガンをテクネチウムまたはレニウムに変更した化合物も挙げられる。
【００７６】
一般式［１］で表される金属化合物の製造方法としては、ＭＸｐもしくはＭＸｐの溶媒和物とＡとを溶液もしくは懸濁液の状態で混合し、その後、再結晶等の精製操作を行う方法があげられる。例えば、Ｊ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｄａｒｔｏｎ  Ｔｒａｎｓ．，  ｐ２７６５−２７６９（１９９７）に記載の方法により製造され、また、金属（ＩＩＩ）化合物は、上記方法の他にＪ．  Ａｍ．  Ｃｈｅｍ．  Ｓｏｃ．，  Ｖｏｌ．１１０，  ｐ７３９８−７４１１（１９８８）に記載の方法により製造される。
【００７７】
本発明の遷移金属化合物は、付加重合用触媒成分として好適に用いられる。本発明の遷移金属化合物を用いた付加重合用触媒としては、本発明の遷移金属化合物（以下、成分（Ａ）と称する。）と、活性化用共触媒成分とを接触させて得られる化合物が好ましく、該活性化用共触媒成分としては、下記成分（Ｂ）および／または下記成分（Ｃ）が好ましい。
（Ｂ）：下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）から選ばれる１種以上のアルミニウム化合物
（Ｂ１）一般式  Ｅ１ａＡｌＺ３−ａで示される有機アルミニウム化合物
（Ｂ２）一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂで示される構造を有する環状のアルミノキサン
（Ｂ３）一般式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３２で示される構造を有する線状のアルミノキサン
（上記（Ｂ１）〜（Ｂ３）において、ａは０＜ａ≦３を満足する数を表し、ｂは２以上の整数を表し、ｃは１以上の整数を表す。Ｅ１、Ｅ２およびＥ３は炭化水素基を表し、Ｅ１が複数ある場合は、夫々のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、夫々のＥ２は互いに同じであっても異なっていてもよく、夫々のＥ３は互いに同じであっても異なっていてもよい。Ｚは水素原子またはハロゲン原子を表し、Ｚが複数ある場合は、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。）
（Ｃ）：下記（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる１種以上のホウ素化合物
（Ｃ１）一般式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３で表されるホウ素化合物
（Ｃ２）一般式  Ｇ＋（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−で表されるホウ素化合物
（Ｃ３）一般式  （Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ８Ｑ９Ｑ１０Ｑ１１）−で表されるホウ素化合物
（上記（Ｃ１）〜（Ｃ３）において、Ｂは３価のホウ素原子を表し、Ｑ１〜Ｑ１１はハロゲン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基を表し、Ｑ１〜Ｑ１１は同じであっても異なっていてもよい。Ｇ＋は無機または有機のカチオンを表し、Ｌは中性ルイス塩基を表し、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸を表す。）
【００７８】
（Ｂ１）の一般式Ｅ１ａＡｌＺ３−ａにおいて、Ｅ１は炭化水素基であり、好ましくは炭素原子数１〜８の炭化水素基であり、より好ましくは炭素原子数１〜８のアルキル基であり、Ｅ１が複数ある場合は、夫々のＥ１は互いに同じであっても異なっていてもよい。また、Ｚは水素原子またはハロゲン原子であり、Ｚが複数ある場合は、夫々のＺは互いに同じであっても異なっていてもよい。ａは０＜ａ≦３を満足する数であり、好ましくは２または３である。
【００７９】
（Ｂ１）の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム；ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムクロライド、ジイソブチルアルミニウムクロライド、ジヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミニウムクロライド；メチルアルミニウムジクロライド、エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルアルミニウムジクロライド；ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示することができる。
好ましくは、トリアルキルアルミニウムであり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、またはトリイソブチルアルミニウムである。
【００８０】
（Ｂ２）の一般式  ｛−Ａｌ（Ｅ２）−Ｏ−｝ｂにおいて、Ｅ２は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。夫々のＥ２は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｂは２以上の整数であり、好ましくはｂは２〜４０の整数である。
【００８１】
（Ｂ３）の一般式  Ｅ３｛−Ａｌ（Ｅ３）−Ｏ−｝ｃＡｌＥ３２において、Ｅ３は炭化水素基であり、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマルブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペンチル基などのアルキル基を例示することができ、好ましくは、メチル基、イソブチル基である。夫々のＥ３は互いに同じであってもよく異なっていてもよい。また、ｃは１以上の整数であり、好ましくはｃは１〜４０の整数である。
【００８２】
（Ｂ２）、（Ｂ３）の製造方法については特に制限はなく、公知の方法が用いられる。例えば、トリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）を適当な有機溶剤（ベンゼン、脂肪族炭化水素など）に溶かした溶液と水とを接触させて製造する方法、結晶水を含んでいる金属塩（硫酸銅水和物など）とトリアルキルアルミニウム（トリメチルアルミニウムなど）とを接触させて製造する方法が例示できる。
【００８３】
（Ｃ１）の一般式  ＢＱ１Ｑ２Ｑ３において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ１〜Ｑ３は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ１〜Ｑ３は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ１〜Ｑ３において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などがあげられ、炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、フェニル基、４−メチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル基、２，４，６−トリメチルフェニル基、トリフルオロメチル基、２，３，４，５，６−ペンタフルオロフェニル基、２，６−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基などがあげられる。置換シリル基とは、炭化水素基で置換されたシリル基であり、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基などがあげられる。アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブトキシ基などがあげられる。２置換アミノ基とは、２つの炭化水素基で置換されたアミノ基であり、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などがあげられる。Ｑ１〜Ｑ３は、好ましくは、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素基、炭素原子数１〜２０の置換シリル基、炭素原子数１〜２０のアルコキシ基または炭素原子数２〜２０のアミノ基であり、より好ましくは、ハロゲン原子または炭素原子数１〜２０の炭化水素基であり、さらに好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数１〜２０のフッ素化炭化水素基であり、特に好ましくは、少なくとも１個のフッ素原子を有する炭素原子数６〜２０のフッ素化アリール基である。
【００８４】
（Ｃ１）の具体例としては、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボラン、トリス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボラン、トリス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボラン、フェニルビス（ペンタフルオロフェニル）ボラン等が挙げられるが、最も好ましくは、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボランである。
【００８５】
（Ｃ２）の一般式  Ｇ＋（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ４〜Ｑ７は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ４〜Ｑ７は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ４〜Ｑ７の具体例としては、上記の（Ｃ１）においてＱ１〜Ｑ３の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ４〜Ｑ７の好ましい基としては、上記の（Ｃ１）においてＱ１〜Ｑ３の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−の具体例としては、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、テトラキス（２，３，４−トリフルオロフェニル）ボレート、フェニルトリス（ペンタフルオロフェニル）ボレ−ト、テトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどがあげられる。また、Ｇ＋は、無機または有機のカチオンであり、該無機のカチオンとしてフェロセニウムカチオン、アルキル置換フェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが、該有機のカチオンとしてトリフェニルメチルカチオンなどがあげられる。Ｇ＋は、好ましくはカルベニウムカチオンであり、特に好ましくはトリフェニルメチルカチオンである。
【００８６】
成分（Ｃ２）の具体例としては、フェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、１，１’−ジメチルフェロセニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、銀テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチルテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート（トリフェニルメチルテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートとも称する。）である。
【００８７】
（Ｃ３）の一般式  （Ｌ−Ｈ）＋（ＢＱ８Ｑ９Ｑ１０Ｑ１１）−において、Ｂは３価のホウ素原子であり、Ｑ８〜Ｑ１１は、ハロゲン原子、炭化水素基（ハロゲン化炭化水素基を含む）、置換シリル基、アルコキシ基または２置換アミノ基であり、Ｑ４〜Ｑ７は同じであってもよく異なっていてもよい。Ｑ８〜Ｑ１１の具体例としては、上記の（Ｃ１）においてＱ１〜Ｑ３の具体例として記載したものをあげることができ、Ｑ８〜Ｑ１１の好ましい基としては、上記の（Ｃ１）においてＱ１〜Ｑ３の好ましい基として記載したものをあげることができる。（ＢＱ８Ｑ９Ｑ１０Ｑ１１）−の具体例としては、上記の成分（Ｃ２）において（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−の具体例として記載したものをあげることができ、（ＢＱ８Ｑ９Ｑ１０Ｑ１１）−の好ましい基としては、上記の成分（Ｃ２）において（ＢＱ４Ｑ５Ｑ６Ｑ７）−の好ましい基として記載したものをあげることができる。また、Ｌは中性ルイス塩基であり、（Ｌ−Ｈ）＋はブレンステッド酸であり、該ブレンステッド酸の具体例としては、トリアルキル置換アンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどがあげられる。
【００８８】
成分（Ｃ３）の具体例としては、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５−ビストリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートなどをあげることができ、好ましくは、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、もしくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートである。
【００８９】
本発明の遷移金属化合物を用いた付加重合用触媒として、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを接触させて得られる化合物を用いる場合は、成分（Ｂ）としては、（Ｂ２）および／または（Ｂ３）が好ましい。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｃ）とを接触させて得られる化合物を用いる場合は、成分（Ｂ）としては（Ｂ１）が使用しやすい。
【００９０】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とを接触させる方法としては、成分（Ａ）と成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とが接触し、付加重合用触媒が形成されるならどのような手段によってもよく、あらかじめ溶媒で希釈してもしくは希釈せずに成分（Ａ）と成分（Ｂ）および／または成分（Ｃ）とを混合して接触させる方法や、別々に重合槽に供給して重合槽の中で接触させる方法を取ることができる。ここで、成分（Ａ）〜成分（Ｃ）は、それぞれ複数種類の化合物を組み合わせて使用する場合があるが、それらのうちの一部をあらかじめ混合して使用してもよいし、別々に重合槽に供給して使用してもよい。
【００９１】
成分（Ａ）〜成分（Ｃ）の使用量比としては、［成分（Ｂ）に含まれるＡｌ原子モル数］／［成分（Ａ）に含まれる第７族金属原子のモル数］は、好ましくは０．１〜１００００であり、より好ましくは５〜２０００であり、［成分（Ｃ）のモル数］／［成分（Ａ）に含まれる第７族金属原子のモル数］は、好ましくは０．０１〜１００であり、より好ましくは０．５〜１０である。
【００９２】
成分（Ａ）〜成分（Ｃ）を、溶液状態、溶媒に懸濁した状態またはスラリー状態で用いる場合における各成分の濃度は、重合反応器に各成分を供給する装置の性能などの条件により、適宜選択される。一般に、成分（Ａ）の濃度は、成分（Ａ）に含まれる第７族金属原子のモル濃度換算で、通常０．００１〜２００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは０．００１〜１００ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．０５〜５０ｍｍｏｌ／リットルである。成分（Ｂ）の濃度は、成分（Ｂ）に含まれるＡｌ原子のモル濃度換算で、通常０．０１〜５０００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは、０．１〜２５００ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．１〜２０００ｍｍｏｌ／リットルである。成分（Ｃ）の濃度は、通常０．００１〜５００ｍｍｏｌ／リットルであり、より好ましくは、０．０１〜２５０ｍｍｏｌ／リットルであり、さらに好ましくは、０．０５〜１００ｍｍｏｌ／リットルである。
【００９３】
本発明の遷移金属化合物を用いた付加重合用触媒を、付加重合性不飽和モノマーの重合に用いることにより、付加重合体が製造される。該付加重合性不飽和モノマーとしては、オレフィン、ジエン、脂環族ビニル化合物、ビニル芳香族炭化水素などをあげることができる。
【００９４】
上記オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどの直鎖状オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンなどの分岐オレフィンなどがあげられ、炭素原子数２〜２０のオレフィンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いてもよく、２種以上用いる場合のオレフィンの組み合わせとしては、たとえば、エチレンとプロピレン、エチレンと１−ブテン、エチレンと１−ヘキセン、エチレンと１−オクテン、プロピレンと１−ブテンなどがあげられる。
【００９５】
上記ジエンとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン（イソプレン）、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどの共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネンなどの非共役ジエンなどがあげられ、炭素原子数２〜２０のジエンが好ましい。また、これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。
【００９６】
上記脂環族ビニル化合物としては、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘプタンなどがあげられる。これらは１種もしくは２種以上用いてもよい。
【００９７】
本発明の付加重合用触媒により製造される付加重合体としては、エチレン単独重合体、プロピレン単独重合体、１−ブテン単独重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体、スチレン−エチレン共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−２−メチル−１，３−ブタジエン共重合体、ビニルシクロヘキサン単独重合体、エチレン−ビニルシクロヘキサン共重合体などをあげることができる。
【００９８】
本発明の遷移金属化合物を用いた付加重合用触媒による付加重合体の製造方法には、特に制限はなく、例えば気相重合法、塊状重合法、適当な溶媒を使用しての溶液重合法、スラリー重合法など任意の方法を使用することができる。溶媒を使用する場合、触媒を失活させないという条件の各種の溶媒が使用可能であり、このような溶媒の例として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素；メチレンジクロライドなどのハロゲン化炭化水素などをあげることができる。また、これら製造方法において、連続式重合、回分式重合のどちらを用いてもよい。
【００９９】
付加重合体の重合温度については特に制限はなく、通常−５０〜２００℃であり、好ましくは−２０〜１００℃である。また、重合圧力についても特に制限はなく、通常６ＭＰａ以下である。重合時間は、目的とする付加重合体の種類、反応装置により適宜決定され、通常１分間〜２０時間である。なお、重合においては、付加重合体の分子量を調製するために水素などの連鎖移動剤を用いてもよい。
【０１００】
【実施例】
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。
分析は下記の方法によって行った。
（１）マンガン化合物の構造解析
元素分析：パーキンエルマー社製  Ｐｅｒｋｉｎ−Ｅｌｍｅｒ  ２４００  ＣＨＮを用いて測定した。
赤外分光分析：赤外分光光度計（ＪＡＳＣＯ社製  ＦＴ−ＩＲ−５５０）を用いてＫＢｒペレット法で測定した。
遠赤外分光分析：遠赤外分光光度計（ＪＡＳＣＯ社製  ＦＴ−ＩＲ−５５０）を用いてＣｓＩペレット法で測定した。
【０１０１】
（２）分子量および分子量分布
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定した。検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。分子量分布は重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で評価した。
機種：    ミリポアウオーターズ社製  １５０Ｃ型
カラム：  ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＧＭＨ−ＨＴ  ７．５×６００×２本
測定温度：１４０℃
溶媒：    オルトジクロロベンゼン、
測定濃度：５ｍｇ／５ｍｌ
（３）融点
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製  ＳＳＣ−５２００）を用いて、以下の条件により求めた。
状態調整：４０℃から１５０℃まで１０℃／分で昇温後、１５０℃で５分間保持し、次に、１５０℃から１０℃まで５℃／分で降温後、１０℃で１０分間保持した。
融点測定：状態調整後、直ちに１０℃から１６０℃まで５℃／分で昇温した。
【０１０２】
［実施例１］
ジクロロ［（−）−スパルテイン］マンガンの合成
１００ｍｌのシュレンク管に塩化マンガン（ＩＩ）４水和物０．６１５ｇ（３．１０ｍｍｏｌ）を入れ、真空下で乾燥させた後、エタノール３０ｍｌに溶解した。該エタノール溶液に、滴下漏斗で３０分かけて（−）−スパルテイン１．００ｍｌ（４．３５ｍｍｏｌ）をエタノール２５ｍｌに溶かした溶液を滴下し、室温で１．５時間撹拌した。溶媒を真空下で留去することにより薄茶色固体を得、該固体をヘプタン２０ｍｌで洗浄し、真空下で乾燥させることにより、薄茶色粉末を得た（０．９８０ｇ、２．７２ｍｍｏｌ、収量８８％）。得られた薄茶色粉末の構造分析を、元素分析、赤外分光分析、遠赤外分光分析により行った結果、以下のとおりであり、ジクロロ［（−）−スパルテイン］マンガンと同定した。
＜元素分析＞  （計算値）Ｃ１５Ｈ２６Ｎ２ＭｎＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、Ｃ：４５．４７、Ｈ：７．６３、Ｎ：７．０７％、（実測値）Ｃ：４４．９５、Ｈ：７．２４、Ｎ：６．９５％
＜赤外分光分析＞  赤外吸収（ｃｍ−１）：３４５７（ｎ（Ｏ−Ｈ）），２９３３（ｎ（Ｃ−Ｈ）），２８５９（ｎ（Ｃ−Ｈ）），２７７２（ｎ（Ｃ−Ｈ）），１４６８，１３４８，１３０４，１１２３，１０７２，８８０
＜遠赤外分光分析＞  遠赤外吸収（ｃｍ−１）：５５７，４８８，３９８，３５８，３０５，２７５（ｎ（Ｍｎ−Ｃｌ））
【０１０３】
［参考例１］
（オレフィンの重合）
内容積０．４リットルの撹拌機付きオートクレーブを真空乾燥してアルゴンで置換後、溶媒としてトルエン２００ｍｌを仕込み、オートクレーブを６０℃まで昇温した。昇温後、エチレン圧を２．０ＭＰａに調節しながらエチレンをフィードし、系内が安定した後、トリイソブチルアルミニウム１．０ｍｍｏｌを投入し、続いて実施例１で合成したジクロロ［（−）−スパルテイン］マンガン１０．０μｍｏｌを投入し、続いてトリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート３０．０μｍｏｌを投入した。６０℃に温度を調節しながら、６０分間重合を行った。
重合の結果、Ｍｗが６．２×１０４、Ｍｗ／Ｍｎが２．０、融点が１３５．３℃であるエチレン重合体を、マンガン原子１ｍｏｌ、１時間当たり、９．３×１０４ｇ得た。
【０１０４】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明により、第７族遷移金属化合物を用いてなる付加重合用触媒において、高重合活性を示す付加重合用触媒の調整に用いられる第７族遷移金属化合物を提供することができた。