(57)【要約】【課題】微細凝集物の含有量が少なく、乾燥強度および湿潤強度を高く維持しながら、耐熱変色性に優れる不織布を製造し得る共重合体ラテックス組成物を提供する。【解決手段】共役ジエン単量体、エチレン性不飽和カルボン酸単量体およびこれらと共重合可能な他の単量体からなる特定組成の単量体混合物を、特定量のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物またはその塩、およびアニオン性界面活性剤の存在下に、重合して得られる共重合体ラテックスに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、サリチル酸エステル化合物及びそれらの塩から選ばれる少なくともひとつの化合物を特定量含有してなる共重合体ラテックス組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエン単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．１〜１０重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体３０〜８９．９重量％からなる単量体混合物１００重量部を、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物またはその塩０．０１〜５重量部およびアニオン性界面活性剤０．５〜１０重量部の存在下で乳化共重合して得られる共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、サリチル酸エステル化合物およびそれらの塩から選ばれる少なくともひとつの化合物０．０１〜１０重量部を含有してなる共重合体ラテックス組成物。
【請求項２】
不織布用である請求項１に記載の共重合体ラテックス組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、共重合体ラテックス組成物に関し、さらに詳しくは、微細凝集物の含有量が少なく、乾燥強度および湿潤強度を高く維持しながら、耐熱変色性に優れる不織布を製造し得る共重合体ラテックス組成物に関する。
【従来の技術】
近年、衛生上の問題から、布おしぼりに代わって、パルプ製不織布の使い捨ておしぼりが利用されるようになってきた。パルプ製不織布は、通常、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン、ポリアクリル酸エステル系エマルジョン、スチレン−ブタジエン系共重合体ラテックスなどのバインダーを用いて、パルプ繊維同士を接着して製造される。より具体的には、パルプ繊維同士を交絡させたパルプシートを上記バインダーに浸漬したり、該パルプシートに上記バインダーをスプレー塗布したりした後、乾燥して製造される。
パルプ製不織布からなる使い捨ておしぼりは、通常、湿潤状態で使用されるので、乾燥時のみならず、湿潤時においてもその強度に優れることが求められる。
【０００２】
従来、例えば、特許文献１には、共役ジエン単量体２０〜６０重量％、エチレン性不飽和カルボン酸単量体１〜１０重量％、エチレン性不飽和カルボン酸アミドのメチロール誘導体０．１〜５重量％およびこれらと共重合可能な他のモノオレフィン系単量体２５〜７８．９重量％からなる単量体混合物を、高級アルコール硫酸エステル塩の存在下に共重合して得られる、おしぼり用乾式パルプ不織布用共重合体ラテックスが開示されている。
【０００３】
また、特許文献２には、共役ジエン単量体、Ｎ−（ヒドロキシアルキル）置換エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体、塩基性化合物で部分中和されたエチレン性不飽和カルボン酸、およびこれらと共重合可能なその他の単量体からなる単量体混合物を乳化重合して得られる不織布用共重合体ラテックスが開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記のような共重合体ラテックスを用いると、乾燥時および湿潤時の強度に比較的優れる不織布が得られるものの、特許文献１および２に開示された方法で共重合体ラテックスを製造すると、重合時に微細凝集物が発生し、その微細凝集物を含有する共重合体ラテックスをパルプシートにスプレー塗布すると、スプレーノズルの目詰まりを起こす問題があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−１１７６６号公報
【特許文献２】
特開２００３−４０９４４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等の知見によれば、共重合体ラテックスを製造する際に、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩を併用すると、微細凝集物の含有量が極めて少ない共重合体ラテックスを得ることができる。しかしながら、このようにして得られた共重合体ラテックスを用いたパルプ製不織布を、高温下、湿潤状態で保存すると、変色する（耐熱変色性に劣る。）ことが判明した。飲食店で使用される使い捨ておしぼりは、通常、高温下、湿潤状態で保管されているので、保管中のおしぼりの変色は、その商品価値を著しく低下させる問題がある。
本発明の目的は、上記事情に鑑み、微細凝集物の含有量が少なく、乾燥強度および湿潤強度を高く維持しながら、耐熱変色性に優れる不織布を製造し得る共重合体ラテックス組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の課題を解決するために鋭意検討を進めた結果、特定組成の単量体混合物を、特定量のナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物またはその塩、およびアニオン性界面活性剤の存在下に、重合して得られる共重合体ラテックスに、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、サリチル酸エステル化合物及びそれらの塩から選ばれる少なくともひとつの化合物を特定量含有してなる共重合体ラテックス組成物を用いると、上記の目的を達成できることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００７】
かくして、本発明によれば、共役ジエン単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．１〜１０重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体３０〜８９．９重量％からなる単量体混合物１００重量部を、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物またはその塩０．０１〜５重量部およびアニオン性界面活性剤０．５〜１０重量部の存在下で乳化共重合して得られる共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、サリチル酸エステル化合物およびそれらの塩から選ばれる少なくともひとつの化合物０．０１〜１０重量部を含有してなる共重合体ラテックス組成物が提供される。
【０００８】
本発明について、以下に詳細に説明する。
本発明で用いる共重合体ラテックスは、共役ジエン単量体１０〜６０重量％、エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．１〜１０重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体３０〜８９．９重量％からなる単量体混合物１００重量部を、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物またはその塩０．０１〜５重量部およびアニオン性界面活性剤０．５〜１０重量部の存在下で乳化共重合して得られるものである。
【０００９】
共役ジエン単量体として、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及びクロロプレン等を挙げることができる。なかでも、１，３−ブタジエンが好ましく用いられる。これらの共役ジエン単量体は単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
共役ジエン単量体の使用量は、１０〜６０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、より好ましくは２０〜４５重量％である。この使用量が少なくても多くても、乾燥強度および湿潤強度に劣る。
【００１０】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、無水シトラコン酸などのエチレン性不飽和多価カルボン酸およびそれらの無水物；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ２−ヒドロキシプロピルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物；などが挙げられる。なかでも、エチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、アクリル酸およびメタクリル酸がより好ましく使用できる。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体は、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩などの塩の状態で使用することもできる。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体は、単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
エチレン性不飽和カルボン酸単量体の使用量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％である。この使用量が少ないと乾燥強度に劣り、逆に多いと湿潤強度に劣る。
【００１１】
共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体としては、例えば、エチレン性不飽和ニトリル単量体、芳香族ビニル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体、エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体などが挙げられる。なかでも、エチレン性不飽和ニトリル単量体、芳香族ビニル単量体およびエチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体が好ましく、芳香族ビニル単量体およびエチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体がより好ましく使用できる。
【００１２】
エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロアクリロニトリル等を挙げることができる。これらのエチレン性不飽和ニトリル単量体は単独で又は２種以上を組合せて用いることができる。これらのエチレン性不飽和ニトリル単量体のうち、アクリロニトリルが好ましく用いられる。
【００１３】
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、モノクロルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げられる。なかでも、スチレンが好ましく使用できる。
【００１４】
エチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシルなどが挙げられる。
【００１５】
エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチロール（メタ）アクリルアミドなどのＮ−（ヒドロキシアルキル）置換エチレン性不飽和カルボン酸アミド；（メタ）アクリルアミドなどが挙げられる。なかでも、Ｎ−（ヒドロキシアルキル）置換エチレン性不飽和カルボン酸アミドが好ましく、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドがより好ましく、Ｎ−メチロールアクリルアミドが特に好ましく使用できる。
【００１６】
共役ジエン単量体およびエチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能な他の単量体の使用量は、３０〜８９．９重量％、好ましくは４２〜８４．５重量％、より好ましくは５０〜７９重量％である。この使用量が少なくても多くても、乾燥強度および湿潤強度に劣る。
【００１７】
不織布の乾燥強度および湿潤強度をより向上できる点で、単量体混合物中にエチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体を含むことが好ましい。エチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体の使用量は、単量体混合物全量に対して、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜８重量％、特に好ましくは１〜５重量％の範囲である。
【００１８】
本発明で用いる共重合体ラテックスは、前記の単量体混合物１００重量部を、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物またはその塩０．０１〜５重量部およびアニオン性界面活性剤０．５〜１０重量部の存在下で乳化共重合して得られるものである。
【００１９】
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物は、ナフタレンスルホン酸とホルムアルデヒドとを縮合反応して得られるものである。平均縮合度は、通常、２〜２０、好ましくは３〜１０である。
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物の塩としては、例えば、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のトリメチルアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩；ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のアンモニウム塩などが挙げられる。
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物またはその塩の中でも、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のアルカリ金属塩が好ましく、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩がより好ましく使用できる。
【００２０】
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物またはその塩の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、０．０１〜５重量部、好ましくは０．１〜４重量部である。この使用量が少ないと、微細凝集物の含有量が多くなり、逆に多いと不織布の耐熱変色性に劣る。
【００２１】
アニオン性界面活性剤としては、乳化重合において従来公知のものが使用できる。アニオン性界面活性剤の具体例としては、例えば、ナトリウムラウリルサルフェート、アンモニウムラウリルサルフェート、ナトリウムドデシルサルフェート、アンモニウムドデシルサルフェート、ナトリウムオクチルサルフェート、ナトリウムデシルサルフェート、ナトリウムテトラデシルサルフェート、ナトリウムヘキサデシルサルフェート、ナトリウムオクタデシルサルフェートなどの高級アルコールの硫酸エステル塩；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩；ラウリルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウムなどの脂肪族スルホン酸塩；などが好ましく挙げられる。
【００２２】
アニオン性界面活性剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部である。この使用量が少ないと、微細凝集物の含有量が多くなり、逆に多いと不織布の湿潤強度に劣る。
【００２３】
本発明の効果を本質的に阻害しない限り、従来公知のノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを併用することもできる。
【００２４】
上記した点を除き、乳化重合の方法としては、従来公知の乳化重合法を採用できる。
【００２５】
重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物等が挙げられる。なかでも、無機過酸化物が好ましく使用できる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独でまたは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
また、過酸化物開始剤は、重亜硫酸ナトリウム等の還元剤と組み合わせて、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。
【００２６】
重合開始剤の使用量は、重合に使用する単量体混合物の全量１００重量部に対して、通常、０．０５〜５重量部であり、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００２７】
得られる共重合体ラテックスのテトラヒドロフラン不溶解分量を調節するために、乳化重合時に連鎖移動剤を使用することが好ましい。
【００２８】
連鎖移動剤としては、例えば、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｔ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ステアリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン；ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルファイド等のキサントゲン化合物；ターピノレンや、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド等のチウラム系化合物；２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール等のフェノール系化合物；アリルアルコール等のアリル化合物；ジクロルメタン、ジブロモメタン、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素化合物；チオグリコール酸、チオリンゴ酸、２−エチルヘキシルチオグリコレート、ジフェニルエチレン、α−メチルスチレンダイマーなどが挙げられる。なかでも、アルキルメルカプタンが好ましく、ｔ−ドデシルメルカプタンがより好ましく使用できる。これらの連鎖移動剤は、単独または２種以上組み合わせて使用することができる。
連鎖移動剤の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜２重量部、より好ましくは０．１〜１重量部である。
【００２９】
本発明においては、乳化共重合の際に、水酸化ナトリウム、アンモニアなどのｐＨ調整剤；分散剤、キレート剤、酸素捕捉剤、ビルダー、粒子径調節のためのシードラテックスなどの副資材を適宜使用することができる。
【００３０】
重合温度は、特に限定されないが、通常、０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃である。
【００３１】
以上のように乳化共重合し、所定の重合転化率で、重合停止剤を添加したり、重合系を冷却したりして、重合反応を停止する。重合反応を停止する重合転化率は、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。
【００３２】
重合反応を停止した後、所望により、未反応単量体を除去し、ラテックスｐＨや固形分濃度を調整して、共重合体ラテックスを得る。
【００３３】
本発明で用いる共重合体ラテックスには、公知の分散剤、増粘剤、老化防止剤、消泡剤、防腐剤、抗菌剤、ブリスター防止剤、ｐＨ調整剤などを必要に応じて添加することができる。
【００３４】
本発明で用いる共重合体ラテックスの体積平均粒子径は、好ましくは８０〜３００ｎｍ、より好ましくは１００〜２００ｎｍである。粒子径が上記範囲にあると、乾燥強度および湿潤強度により優れる不織布が得られる。
【００３５】
本発明で用いる共重合体ラテックスのテトラヒドロフラン不溶解分は、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９０重量％である。テトラヒドロフラン不溶解分が上記範囲にあると、乾燥強度および湿潤強度により優れる不織布が得られる。
【００３６】
本発明で用いる共重合体ラテックスのテトラヒドロフラン可溶解分に含まれる重合体の重量平均分子量は、好ましくは３０，０００〜２００，０００、より好ましくは５０，０００〜１５０，０００である。重量平均分子量が上記範囲にあると、乾燥強度および湿潤強度により優れる不織布が得られる。
【００３７】
本発明の共重合体ラテックス組成物は、前記の共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、サリチル酸エステル化合物およびそれらの塩から選ばれる少なくともひとつの化合物（以下、「化合物（Ａ）」という場合がある。）０．０１〜１０重量部を含有してなるものである。
【００３８】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物としては、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチルなどのｐ−ヒドロキシ安息香酸の炭素数１〜６のアルキルエステル化合物；ｐ−ヒドロキシ安息香酸フェニル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチルフェニルなどのｐ−ヒドロキシ安息香酸の炭素数６〜１０のアリールエステル化合物；ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルなどの炭素数７〜１２のアラルキルエステル化合物；などが挙げられる。なかでも、ｐ−ヒドロキシ安息香酸の炭素数１〜６のアルキルエステル化合物が好ましく、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルがより好ましく使用できる。
【００３９】
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物の塩としては、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物のナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物のトリメチルアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩；ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物のアンモニウム塩などが挙げられる。なかでも、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物のアルカリ金属塩が好ましく、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物のナトリウム塩がより好ましく使用できる。
【００４０】
サリチル酸エステル化合物としては、例えば、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル、サリチル酸プロピル、サリチル酸ブチルなどのサリチル酸の炭素数１〜６のアルキルエステル化合物；サリチル酸フェニル、サリチル酸メチルフェニルなどのサリチル酸の炭素数６〜１０のアリールエステル化合物；サリチル酸ベンジルなどの炭素数７〜１２のアラルキルエステル化合物；などが挙げられる。なかでも、サリチル酸の炭素数１〜６のアルキルエステル化合物が好ましく、サリチル酸メチルがより好ましく使用できる。
【００４１】
サリチル酸エステル化合物の塩としては、例えば、サリチル酸エステル化合物のナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩；サリチル酸エステル化合物のトリメチルアミン塩、トリエタノールアミン塩などの有機アミン塩；サリチル酸エステル化合物のアンモニウム塩などが挙げられる。なかでも、サリチル酸エステル化合物のアルカリ金属塩が好ましく、サリチル酸エステル化合物のナトリウム塩がより好ましく使用できる。
【００４２】
化合物（Ａ）の使用量は、共重合体ラテックスの固形分１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部、より好ましくは０．２〜３重量部である。この使用量が少ないと、不織布の耐熱変色性に劣り、逆に多いと乾燥強度および湿潤強度に劣る。
【００４３】
共重合体ラテックスに化合物（Ａ）を含有させる方法は、特に限定されないが、（１）前記のようにして得られた共重合体ラテックスに化合物（Ａ）を添加する方法、（２）前記の共重合体ラテックスを製造する際に、化合物（Ａ）の存在下に単量体混合物を乳化共重合する方法、（３）化合物（Ａ）の一部の存在下に単量体混合物を乳化共重合して、化合物（Ａ）の一部を含有する共重合体ラテックスを製造した後、さらに化合物（Ａ）の残部を該共重合体ラテックスに添加する方法などが採用できる。なかでも、（１）および（３）の方法が好ましく、（３）の方法がより好ましく採用できる。
【００４４】
前記（３）の方法の場合、単量体混合物を乳化共重合させる際に存在させる化合物（Ａ）と得られた共重合体ラテックスに後から添加する化合物（Ａ）との割合は、重量比で、好ましくは１／９〜９／１、より好ましくは３／７〜７／３である。上記の割合であれば、より耐熱変色性に優れる不織布が得られる。
【００４５】
化合物（Ａ）の添加方法としては、特に限定されないが、化合物（Ａ）のみを添加したり、化合物（Ａ）が水に不溶である場合には、化合物（Ａ）を水に分散させた水分散体の状態で添加したり、化合物（Ａ）の水溶液または有機溶媒溶液として添加することができる。
【００４６】
本発明の共重合体ラテックス組成物には、例えば、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウムなどの無機塩；ピロリン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウムなどの分散剤；ポリグリコール、脂肪酸エステル、リン酸エステル、シリコーンオイルなどの消泡剤；ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシアルキレン・アルキルエーテルフォスフェートなどの浸透剤；エポキシ基を有する化合物、ブロックドイソシアネート化合物、エチレン尿素化合物、メラミン樹脂、尿素樹脂などの架橋剤；防腐剤、抗菌剤、増粘剤、老化防止剤、ｐＨ調整剤などの助剤を適宜配合することができる。
【００４７】
以上のようにして、本発明の共重合体ラテックス組成物が得られる。
本発明の共重合体ラテックス組成物は、例えば、不織布用バインダー、紙塗工用バインダー、カーペットバッキング用バインダー、繊維処理用バインダー、粘接着剤、塗料用バインダーなどの種々の用途に適用できる。なかでも、不織布用に好適であり、おしぼりに用いるパルプ製不織布用に特に好適である。
【００４８】
本発明の共重合体ラテックス組成物を、不織布用のバインダーとして使用する場合、不織布の材質としては、特に限定されず、例えば、パルプ、ポリエステル、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、ガラス、石綿、金属など各種のものが挙げられる。不織布をおしぼりに使用する場合には、パルプ製不織布が好ましく使用される。
【００４９】
本発明の共重合体ラテックス組成物を不織布に付着させる方法は、特に限定されず、例えば、含浸、スプレー塗布などの方法を採用することができる。
上記の方法にて、共重合体ラテックス組成物を不織布に付着させた後、乾燥し、必要に応じて、１００〜２００℃で加熱処理を施すことにより、十分な強度を有する不織布が得られる。
【００５０】
不織布をおしぼりに使用する場合には、不織布を殺菌剤溶液に含浸したり、不織布に殺菌剤溶液をスプレー塗布したりした後、おしぼりに加工される。ここで用いられる殺菌剤としては、安定化二酸化塩素が代表的なものである。
【００５１】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、これらの例中の「部」および「％」は、特に断りのない限り、重量基準である。
【００５２】
物性は以下に示すように測定した。
（１）微細凝集物の含有量
得られた共重合体ラテックス組成物１，０００ｇを、２００メッシュの金網でろ過し、金網上に残る残渣の乾燥重量を求め、共重合体ラテックス組成物１，０００ｇ中の全固形分量に対する割合から、以下の基準に基いて判定した。
○：残渣の割合が、０．０１％以下である。
△：残渣の割合が、０．０１％を超え、０．０５％未満である。
×：残渣の割合が、０．０５％以上である。
（２）共重合体ラテックスの体積平均粒子径
粒子径測定機（コールターＬＳ２３０：コールター社製）を用いて、測定した。
（３）テトラヒドロフラン不溶解分
共重合体ラテックス組成物を、枠付きガラス板に流延し、温度２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室に４８時間放置して乾燥フィルムを得た。このフィルム０．３ｇを８０メッシュの金網のかごに入れて、それをテトラヒドロフラン１００ｍｌに２０℃で、４８時間浸漬した。その後、金網上の残渣を１００℃で減圧乾燥し、乾燥残渣分の割合を百分率で求めた。
（４）テトラヒドロフラン可溶解分の重量平均分子量
得られた共重合体ラテックス組成物を、枠付きガラス板に流延し、温度２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室に４８時間放置して乾燥フィルムを得た。このフィルムをテトラヒドロフランに溶解し、０．２μｍのフィルターを通過させた溶液について、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（キャリアー液：テトラヒドロフラン）を用いて、標準ポリスチレン換算の重量平均分子量を求めた。
【００５３】
（５）乾燥強度および湿潤強度
強度測定用の含浸ろ紙を、幅２．５ｃｍ、長さ１２ｃｍの長方形に切断し、それを２３℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室に２４時間放置して、乾燥強度を測定するための試験片とした。
湿潤強度を測定する試験片としては、上記の試験片を１時間イオン交換水に浸漬した後、紙製フキンで余剰水を除去したものを用いた。
なお、乾燥強度および湿潤強度は、それぞれの試験片を、テンシロン万能試験機（ＲＴＣ−１２２５Ａ：ＯＲＩＥＮＴＥＣ製）を用いて、２３℃で、引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、破断時の最大強度で示す。
（６）耐熱変色性
耐熱変色性測定用の含浸ろ紙に、該含浸ろ紙重量の２．５倍に相当する量の０．５％の安定化二酸化塩素水溶液を含浸させた。これを、ポリエチレン製の袋内に密封し、４０℃の恒温槽内に保管し、経時で含浸ろ紙の変色を観察し、以下に示す基準で判定した。
○：変色なし。
△：淡黄色に着色している。
×：明らかに、黄色に着色している。
【００５４】
（実施例１）
攪拌装置を備えたステンレス製耐圧反応器に、１，３−ブタジエン２６重量部、スチレン６９重量部、メタクリル酸１重量部、アクリル酸１重量部、Ｎ−メチロールアクリルアミド３重量部、アンモニウムラウリルサルフェート（ラテムルＡＤ−２５：花王（株）製）２重量部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２重量部、キレート剤（キレスト４００Ｇ：中部キレスト（株）製）０．０５重量部、ハイドロサルファイト０．０１重量部、ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩（デモールＴ−４５：花王（株）製）０．３重量部、イオン交換水１０８重量部、およびサリチル酸メチル０．５重量部を添加し、攪拌した。反応器内の温度を４５℃に昇温した後、４％過硫酸カリウム水溶液１０重量部を投入して重合反応を開始させた。
重合転化率が５０％に達したとき、反応温度を７０℃に昇温した。反応温度を７０℃に維持しながら、重合転化率が９７％に達するまで、重合反応を継続した。その後、反応系を室温まで冷却して、重合反応を停止し、未反応単量体を除去した。その後、固形分濃度を４７％に、１０％アンモニア水溶液を添加してラテックスｐＨを８に調整して、共重合体ラテックス組成物Ａを得た。
共重合体ラテックス組成物Ａにおける微細凝集物の含有量、共重合体ラテックスの体積平均粒子径、テトラヒドロフラン不溶解分およびテトラヒドロフラン可溶解分の重量平均分子量を測定し、その結果を表１に示す。
【００５５】
共重合体ラテックス組成物Ａの固形分濃度が５％になるようにイオン交換水で希釈した。幅１２ｃｍ、長さ２０ｃｍの長方形に切断したろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ  Ｎｏ．２：東洋濾紙（株）製）を該希釈液に浸漬した後、絞りロールを用いて余剰の希釈液を除去した。それを、１３０℃で３分間乾燥した後、その重量を測定して、目付け量（含浸前のろ紙全重量に対する、含浸ろ紙中の共重合体ラテックス組成物に由来する全固形分の重量割合（％））を求めた。さらに、１５０℃で１分間加熱して、含浸ろ紙を得、強度測定用の試料とした。乾燥強度および湿潤強度を測定し、その結果を表１に示す。
【００５６】
一方、共重合体ラテックス組成物Ａの固形分濃度が１０％になるようにイオン交換水で希釈した。幅１２ｃｍ、長さ２０ｃｍの長方形に切断したろ紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ  Ｎｏ．２：東洋濾紙（株）製）を浸漬し）を、該希釈液に浸漬した後、絞りロールを用いて余剰の希釈液を除去した。それを、１３０℃で３分間乾燥した後、その重量を測定して、目付け量を求めた。さらに、１５０℃で１分間加熱して、含浸ろ紙を得、耐熱変色性の測定用試料とした。耐熱変色性を測定し、その結果を表１に示す。
【００５７】
（実施例２）
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩の量を２重量部に変更し、サリチル酸メチルに代えて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル０．５重量部を添加して重合反応を開始する以外は、実施例１と同様に乳化重合を行なった。
重合反応を停止し、未反応単量体を除去した後、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチルのナトリウム塩０．５重量部を添加して混合した。その後、固形分濃度を４７％に、１０％アンモニア水溶液を添加してラテックスｐＨを８に調整して、共重合体ラテックス組成物Ｂを得た。共重合体ラテックス組成物Ｂの物性を測定し、その結果を表１に示す。
共重合体ラテックス組成物Ａに代えて、共重合体ラテックス組成物Ｂを用いる以外は、実施例１と同様にして、含浸ろ紙を得、その物性を測定した。その結果を表１に示す。
【００５８】
（実施例３）
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩の量を０．５重量部に変更し、サリチル酸メチルに代えて、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル０．５重量部を添加して重合反応を開始する以外は、実施例１と同様に乳化重合を行ない、共重合体ラテックス組成物Ｃを得た。共重合体ラテックス組成物Ｃの物性を測定し、その結果を表１に示す。
共重合体ラテックス組成物Ａに代えて、共重合体ラテックス組成物Ｃを用いる以外は、実施例１と同様にして、含浸ろ紙を得、その物性を測定した。その結果を表１に示す。
【００５９】
（実施例４）
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩の量を０．５重量部に変更し、サリチル酸メチルを使用せずに、重合反応を開始する以外は、実施例１と同様に乳化重合を行なった。
重合反応を停止し、未反応単量体を除去した後、サリチル酸メチル０．５重量部を添加して混合した。その後、固形分濃度を４７％に、１０％アンモニア水溶液を添加してラテックスｐＨを８に調整して、共重合体ラテックス組成物Ｄを得た。共重合体ラテックス組成物Ｄの物性を測定し、その結果を表１に示す。
共重合体ラテックス組成物Ａに代えて、共重合体ラテックス組成物Ｄを用いる以外は、実施例１と同様にして、含浸ろ紙を得、その物性を測定した。その結果を表１に示す。
【００６０】
（比較例１）
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩およびサリチル酸メチルを使用しない以外は、実施例１と同様に乳化重合を行ない、共重合体ラテックス組成物Ｅを得た。共重合体ラテックス組成物Ｅの物性を測定し、その結果を表１に示す。
共重合体ラテックス組成物Ａに代えて、共重合体ラテックス組成物Ｅを用いる以外は、実施例１と同様にして、含浸ろ紙を得、その物性を測定した。その結果を表１に示す。
【００６１】
（比較例２）
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩の量を０．５重量部に変更し、サリチル酸メチルを使用せずに、重合反応を開始する以外は、実施例１と同様に乳化重合を行い、共重合体ラテックス組成物Ｆを得た。共重合体ラテックス組成物Ｆの物性を測定し、その結果を表１に示す。
共重合体ラテックス組成物Ａに代えて、共重合体ラテックス組成物Ｆを用いる以外は、実施例１と同様にして、含浸ろ紙を得、その物性を測定した。その結果を表１に示す。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
表１から以下のようなことがわかる。
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩を使用せずに乳化重合を行い、化合物（Ａ）を含有しない比較例１の共重合体ラテックス組成物Ｅは、微細凝集物の含有量が多く、不織布の乾燥強度および湿潤強度が低下する。
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物のナトリウム塩を使用して乳化重合を行ったものの、化合物（Ａ）を含有しない比較例２の共重合体ラテックス組成物Ｆは、不織布の耐熱変色性に劣る。
これらの比較例に比べ、本発明で規定する範囲内の共重合体ラテックス組成物Ａ〜Ｄは、微細凝集物の含有量も少なく、これらを用いると、乾燥強度および湿潤強度を高く維持しながら、耐熱変色性に優れる不織布が得られていることがわかる（実施例１〜４）。
【００６４】
【発明の効果】
本発明によれば、微細凝集物の含有量が少なく、乾燥強度および湿潤強度を高く維持しながら、耐熱変色性に優れる不織布を製造し得る共重合体ラテックス組成物が提供される。