(57)【要約】【課題】十分な撥水性、吸水防止性を有しながら耐久性に優れた多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤を提供する。【解決手段】下記式（１）、2004067848.tif 000007（式中、Ｒ１は同一であっても異なっていてもよい、フェニル基、又は炭素原子数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖の飽和アルキル基であるが、少なくともＲ１中の三分の一はフェニル基である。Ｒ２は同一であっても異なっていてもよい炭素原子数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖の飽和アルキル基であり、ｎは２〜６の数である）で示されるシロキサンを有効成分とする。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）、
2004067848.tif 000006
（式中、Ｒ１は同一であっても異なっていてもよい、フェニル基、又は炭素原子数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖の飽和アルキル基であるが、少なくともＲ１中の三分の一はフェニル基である。Ｒ２は同一であっても異なっていてもよい炭素原子数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖の飽和アルキル基であり、ｎは２〜６の数である）で示されるシロキサンを有効成分とすることを特徴とする多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤。
【請求項２】
上記式（１）で示されるシロキサンが溶剤に溶解されてなる請求項１記載の多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤。
【請求項３】
上記式（１）で示されるシロキサンの濃度が５重量％以上である請求項２記載の多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤。
【請求項４】
上記溶剤が揮発性の溶剤である請求項２又は３記載の多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤。
【請求項５】
上記溶剤がアルカノール及び／又は炭素原子数８〜１６の飽和炭化水素である請求項２〜４のうち何れか一項記載の多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤に関し、詳しくは、十分な撥水性、吸水防止性を有しながら耐久性に優れた多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、多孔性無機質土木建築材料表面の表面撥水剤として加水分解性オルガノシラン化合物（特開平２−７０７８７号公報等）や、オルガノシロキサンオリゴマー（特開平３−４０９７６号公報等）などが知られている。
【０００３】
これらの材料を多孔性無機質土木建築材料に塗布すると、無機質土木建築材料中の水の存在下でＳｉ−Ｏ基、Ｃａ−Ｏ基、Ａｌ−Ｏ基などと脱水縮合してシラノール結合し、その結果、撥水性が付与されることになる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開平０２−７０７８７号公報等に記載される加水分解性オルガノシラン化合物は、多孔性無機質土木建築材料中の水分やアルカリ分と反応してしまったり、蒸気圧が高いため撥水層を形成する前に蒸散してしまったりするといった問題点があった。また、特開平０３−４０９７６号公報等に記載されるオルガノシロキサンオリゴマーは、撥水性付与、吸水防止効果という点で不十分であり、特に耐久性という点で不適当であった。
【０００５】
従って本発明の目的は、上記のような欠点が無く、十分な撥水性、吸水防止性を有しながら耐久性に優れた多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、以下の構成により上記目的を達成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明の多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤は、下記式（１）、
2004067848.tif 000002
（式中、Ｒ１は同一であっても異なっていてもよい、フェニル基、又は炭素原子数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖の飽和アルキル基であるが、少なくともＲ１中の三分の一はフェニル基である。Ｒ２は同一であっても異なっていてもよい炭素原子数１〜４の直鎖若しくは分岐鎖の飽和アルキル基であり、ｎは２〜６の数である）で示されるシロキサンを有効成分とすることを特徴とするものである。
【０００８】
また、本発明は、好ましくは、上記式（１）で示されるシロキサンが溶剤に溶解されてなる上記多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤である。
【０００９】
さらに、本発明は、好ましくは、上記式（１）で示されるシロキサンの濃度が５重量％以上である上記多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤である。
【００１０】
さらにまた、本発明は、好ましくは、溶剤が揮発性の溶剤である上記多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤である。
【００１１】
さらにまた、本発明は、好ましくは、溶剤がアルカノール及び／又は炭素原子数８〜１６の飽和炭化水素である上記多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明に使用する有効成分は、上記式（１）で示されるシロキサン化合物である。式中、Ｒ１としては、例えば、フェニル基、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられ、これらは同一であっても異なる複数種の基が用いられていてもよいが、少なくともＲ１中の三分の一はフェニル基である。
【００１３】
Ｒ１としてフェニル基が全く用いられなかったり、用いられたとしてもＲ１中の三分の一未満である場合、塗布された多孔性無機質土木建築材料に水滴が滴下した際の水玉の接触角が小さく、また、多孔性無機質土木建築材料の吸水率を抑制する効果が小さく、撥水性付与及び吸水防止効果という点で不十分なものとなってしまう。
【００１４】
また、フェニル基以外のＲ１として、炭素原子数４を超えるものを使用すると有効成分の粘度が高く、多孔性無機質土木建築材料への浸透性が小さくなり、撥水性付与及び吸水防止効果の耐久性の不十分なものとなってしまう。好ましくは、メチル基またはエチル基とする。
【００１５】
Ｒ２としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基が挙げられ、これらは同一であっても異なる複数種の基が用いられていてもよい。
【００１６】
Ｒ２として、炭素原子数４を超えるものを使用すると有効成分の粘度が高く、多孔性無機質土木建築材料への浸透性が小さくなり、撥水性付与及び吸水防止効果の耐久性が不十分なものとなってしまう。好ましくは、メチル基またはエチル基がよい。
【００１７】
ｎは２〜６の数であり、２を下回ると多孔性無機質土木建築材料への撥水性付与が不十分となり、６を上回ると有効成分の粘度が高く、多孔性無機質土木建築材料への浸透性が小さく耐久性の不十分なものとなってしまう。
【００１８】
本発明の多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤においては、上記式（１）で示されるシロキサンは、１種の化合物であってもよいし、複数種の化合物の混合物であってもよい。
【００１９】
また、本発明の多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤は、上記式（１）で示されるシロキサンを有効成分とするものであり、このシロキサンのみから成っていてもよいが、このシロキサンのみから成るものであると多孔性無機質土木建築材料の表面への塗布が難しくなり、塗布作業に長時間を要することがあるので、好ましくは当該シロキサンを溶剤に溶解した多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤とする。
【００２０】
ただし、溶剤の量が極端に多いと有効成分である上記式（１）で示されるシロキサンを使用する効果が低下するので、好ましくは当該シロキサンの濃度が５重量％以上、好ましくは１０重量％以上とする。尚、上記式（１）で示されるシロキサンを使用する効果は、当該シロキサンの濃度を３０重量％以上としても、もはや当該シロキサンの増加量に見合うだけの有意な効果の向上が得られないので、工業化適正の観点からその濃度は３０重量％以下とすることが好ましい。
【００２１】
また、溶剤を使用することの効果を十分に発揮させる観点から、使用する溶剤濃度は、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは２０重量％以上とする。
【００２２】
本発明に用いる上記溶剤は、上記式（１）で示されるシロキサンと相溶性があり、使用温度域（通常は常温）で液体である溶剤であればどのようなものでもよく、例えば、アルカノール類、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、ケトン類、エステル類等を例示することができる。
【００２３】
具体的には、アルカノール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール等を例示することができる。
【００２４】
炭化水素類としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、ノナン、デカン、ドデカン、テトラデカン、ヘキサデカンなど飽和炭化水素、若しくはこれらの混合物（流動パラフィンやガソリン等でもよい）が例示され、また、複数種の炭化水素の混合物である場合は、一部に沸点が常温付近乃至それ以下、或いは融点が常温付近乃至それ以上である炭化水素を含んでいても、混合物として常温で液体であれば使用することができる。さらにトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素も例示することができる。
【００２５】
ハロゲン化炭化水素としては、例えば、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレンなどを例示することができる。
【００２６】
ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等を例示することができる。
【００２７】
エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等を例示することができる。
【００２８】
これらの溶剤のなかでも、有効成分を多孔性無機質土木建築材料へスプレー塗装機などで吹きつけて本発明の効果を得ようとする場合には、建築材料表面で濃化する効果が得られるという観点から、揮発性の溶剤を選択することが好ましい。
【００２９】
また、加水分解に対する安定性付与及び水を多分に含む多孔性無機質土木建築材料への浸透性の観点から、エタノール、イソプロパノールが好ましく、撥水性付与及び吸水防止効果の観点からは炭素原子数８〜１６の飽和炭化水素若しくはこれらの混合物、等が好ましい。
【００３０】
本発明の多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤は、本発明の効果を阻害しない範囲内でオクチル酸スズやオクチル酸鉛のような、シロキサン加水分解物と多孔性無機質土木建築材料との反応触媒、脂肪酸、油脂、シリコーンオイルやフッ素系撥水剤など既存の表面撥水剤等、公知の添加剤を含んでいてもよい。
【００３１】
【実施例】
以下に実施例を挙げ本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
〔実施例１〕
上記式（１）中、ｎ＝２であり、Ｒ１はいずれもフェニル基、Ｒ２はいずれもメチル基である化合物に相当するフェニルシロキサンダイマー（以下、シロキサン〔１〕と表記する）１３重量部及び炭素原子数１２〜１６のノルマルパラフィンであり、テトラデカン含量８５重量％の流動パラフィン（以下、単に流動パラフィンと表記する）８７重量部とを混合して、本発明の多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤（以下「撥水剤」と表記する）を得た。
【００３２】
一方、ＪＩＳ　Ｒ　５１２０に従い、１：２モルタル（２０ｍｍ×５０ｍｍ×５ｍｍ、質量約１５ｇ）供試体を作製し、７日間の水中養生後、２５℃６５％ＲＨ雰囲気下に置いて調整し、材齢２８日目の供試体を作製した。
【００３３】
この供試体の全表面に上記撥水剤を２回刷毛塗りし、７日間気中養生（２５℃６５％ＲＨ）した後、２０℃水中３時間、−２０℃氷中３時間、及び５０℃気中３時間の温冷乾湿繰り返し試験を２０回行った。
【００３４】
その後２時間放置した供試体表面に水滴を１滴落とし、その３分後に接触角計にて接触角θ（°）を測定した。得られた結果を下記の表１に示す。
【００３５】
また、ＪＩＳ　Ｒ　５１２０に従い、１：２モルタル（４０ｍｍ×１６０ｍｍ×４０ｍｍ、質量約５５０ｇ）供試体を作製し、７日間の水中養生後、２５℃６５％ＲＨ雰囲気下に置いて調整し、材齢２８日の供試体を作製した。
【００３６】
この供試体の全表面に上記撥水剤を２回刷毛塗りし、７日間気中養生（２５℃６５％ＲＨ）した後、２０℃水中３時間、−２０℃水中３時間、及び５０℃気中３時間の温冷乾湿繰り返し試験を２０回行い、その後８０℃で２４時間乾燥させた。この時の重量を初期重量（Ｗｓ）とした。その後、室温に温度を戻してから水道水に２ｃｍ浸漬し、２４時間後の重量（Ｗｄ）を測定して、吸水率を（Ｗｄ−Ｗｓ）／Ｗｓとして算出した。得られた結果を下記の表１に示す。
【００３７】
〔実施例２〕
上記式（１）中、ｎ＝２であり、Ｒ１はフェニル基及びメチル基（１：１）、Ｒ２はいずれもメチル基である化合物に相当するフェニルメチルシロキサンダイマー（以下、シロキサン〔２〕と表記する）１３重量部及び流動パラフィン８７重量部を混合して、本発明の撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表１に示す。
【００３８】
〔実施例３〕
式（１）中、ｎ＝６であり、Ｒ１はフェニル基及びメチル基（１：１）、Ｒ２はいずれもメチル基である化合物に相当するフェニルメチルシロキサンポリマー（以下、シロキサン〔３〕と表記する）１３重量部及び流動パラフィン８７重量部を混合して、本発明の撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表１に示す。
【００３９】
〔実施例４〕
シロキサン〔１〕７重量部、シロキサン〔２〕７重量部、及び流動パラフィン８６重量部を混合して、本発明の撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表１に示す。
【００４０】
〔実施例５〕
シロキサン〔２〕５重量部、及び流動パラフィン９５重量部を混合して、本発明の撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表１に示す。
【００４１】
〔実施例６〕
シロキサン〔２〕２５重量部、及び流動パラフィン７５重量部を混合して、本発明の撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表１に示す。
【００４２】
【表１】
2004067848.tif 000003
【００４３】
〔実施例７〕
シロキサン〔２〕５０重量部、及び流動パラフィン５０重量部を混合して、本発明の撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表２に示す。
【００４４】
〔実施例８〕
シロキサン〔２〕を本発明の撥水剤とした。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表２に示す。
【００４５】
〔実施例９〕
シロキサン〔２〕１３重量部及びエタノール８７重量部を混合して、本発明の撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表２に示す。
【００４６】
〔実施例１０〕
シロキサン〔２〕１３重量部及びイソプロパノール８７重量部を混合して、本発明の撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表２に示す。
【００４７】
〔実施例１１〕
シロキサン〔２〕１３重量部及びガソリン８７重量部を混合して、本発明の撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表２に示す。
【００４８】
〔実施例１２〕
シロキサン〔２〕１３重量部及びトルエン８７重量部を混合して、本発明の撥水剤（１２）を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表２に示す。
【００４９】
【表２】
2004067848.tif 000004
【００５０】
〔比較例１〕
上記式（１）中、ｎ＝１であり、Ｒ１はフェニル基、Ｒ２はいずれもメチル基である化合物に相当するモノフェニルトリメトキシシラン（以下、シラン化合物と表記する）１３重量部及び流動パラフィン８７重量部を混合して、比較撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表３に示す。
【００５１】
〔比較例２〕
上記式（１）中、ｎ＝２であり、Ｒ１及びＲ２はいずれもメチル基である化合物に相当するメチルシロキサンダイマー（以下、シロキサン〔４〕と表記）１３重量部及び流動パラフィン８７重量部を混合して、比較撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表３に示す。
【００５２】
〔比較例３〕
上記式（１）中、ｎ＝９であり、Ｒ１はいずれもフェニル基であり、Ｒ２はいずれもメチル基である化合物に相当するフェニルシロキサンポリマー（以下、シロキサン〔５〕と表記する）１３重量部及び流動パラフィン８７重量部を混合して、比較撥水剤を得た。これを用いて実施例１と同様にして試験した。得られた結果を下記の表１に示す。
【００５３】
【表３】
2004067848.tif 000005
【００５４】
上記表１〜３から明らかなように、実施例１〜１２の撥水剤はいずれも比較例１〜３の撥水剤に比し撥水性、吸水防止性及び耐久性に優れていることがわかる。
【００５５】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、従来の撥水剤のような欠点が無く、十分な撥水性、吸水防止性を有しながら耐久性に優れた多孔性無機質土木建築材料用表面撥水剤が得られる。