(57)【要約】【課題】エポキシ樹脂硬化剤や医薬品中間体として有用な新規の２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物を提供する【解決手段】ジクロロベンズアルデヒド化合物、１−フェニル−１，２−プロパンジオン及び酢酸アンモニウムを酢酸中で加熱反応させることにより、化１の一般式で示される２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物を得る。【化１】2004277386.tif 000009【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化１の一般式で示される２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物。
【化１】
2004277386.tif 000008
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物に関するものである。このイミダゾール化合物は、エポキシ樹脂硬化剤や医薬品中間体として有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】
本発明に類似のイミダゾール化合物としては、例えば、特開平７−２４３０５３号公報に、２，４−ジフェニル−５−メチルイミダゾールが記載されている。しかしながら、２位のフェニル基が２個の塩素原子に置換されたイミダゾール化合物は知られていない。
【０００３】
【特許文献１】
特開平７−２４３０５３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、新規な２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
化２の一般式で示される２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物を提供する。
【０００６】
【化２】
2004277386.tif 000002
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物は、２−（２，３−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール、２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール、２−（２，６−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール、２−（３，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール等である。
【０００８】
本発明の２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物は、公知の方法に準拠して合成することができる。即ち、化３に示されるように、ジクロロベンズアルデヒド化合物、１−フェニル−１，２−プロパンジオン及び酢酸アンモニウムを酢酸中で加熱反応させることにより得られる。
【０００９】
【化３】
2004277386.tif 000003
【００１０】
前記の反応において、１−フェニル−１，２−プロパンジオンの使用量は、ジクロロベンズアルデヒド化合物に対して、０．８〜１．５倍モル、好ましくは０．９〜１．１倍モルである。
【００１１】
酢酸アンモニウムの使用量は、ジクロロベンズアルデヒド化合物に対して、２〜１０倍モル、好ましくは４〜６倍モルである。
【００１２】
反応温度は、８０℃以上、好ましくは還流温度であり、反応時間は１〜１０時間である。
【００１３】
加熱終了後、反応液または該反応液から酢酸を留去して得た残留物と、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、アンモニアなどのアルカリ剤を過剰に含む水溶液を混合することにより、粗製の２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物を固体の析出物として得ることができる。取り出した析出物は、再結晶操作により精製することができる。
【００１４】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
なお、実施例で使用した主要原料は以下のとおりである。
【００１５】
［原料］
・１−フェニル−１，２−プロパンジオン（東京化成工業社製、試薬）
・２，３−ジクロロベンズアルデヒド（東京化成工業社製、試薬）
・２，４−ジクロロベンズアルデヒド（東京化成工業社製、試薬）
・２，６−ジクロロベンズアルデヒド（東京化成工業社製、試薬）
・３，４−ジクロロベンズアルデヒド（東京化成工業社製、試薬）
【００１６】
〔実施例１〕
＜２−（２，３−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾールの合成＞
１−フェニル−１，２−プロパンジオン１４．８ｇ（０．１ｍｏｌ）、２，３−ジクロロベンズアルデヒド
１７．５ｇ（０．１ｍｏｌ）、酢酸アンモニウム  ４６．２ｇ（０．６ｍｏｌ）を、酢酸１００ｍｌ中で５時間加熱還流した。反応終了後、得られた反応液を室温まで放冷して、大量の希アンモニア水に注ぎ、析出した固形物を濾取し水洗後、アセトニトリルを使用して再結晶操作を行い、淡緑色粉末状の結晶１７．３ｇを得た（収率５７％）。
【００１７】
得られた結晶の融点、薄層クロマトグラフィーのＲｆ値、ＮＭＲ及びマススペクトルデータは、以下のとおりであった。
・ｍｐ．１８３−１８５℃
・ＴＬＣ（シリカゲル，クロロホルム／酢酸エチル＝９／１）：Ｒｆ＝０．６０
・ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５（ｓ，３Ｈ），７．２−８．３（ｍ，８Ｈ）
・ＭＳ
ｍ／ｚ（％）：３０４（６９），３０２（Ｍ＋，１００），２６７（３），２２５（２），１７２（６），１５１（５），１３０（３５），  １０３（３０），８９（２０），７７（１９）
これらのスペクトルデータから、得られた結晶は、化４で示される２−（２，３−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾールであるものと同定した。
【００１８】
【化４】
2004277386.tif 000004
【００１９】
〔実施例２〕
＜２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾールの合成＞
１−フェニル−１，２−プロパンジオン  １４．８ｇ（０．１ｍｏｌ）、２，４−ジクロロベンズアルデヒド
１７．５ｇ（０．１ｍｏｌ）、酢酸アンモニウム  ４６．２ｇ（０．６ｍｏｌ）を、酢酸１００ｍｌ中で５時間加熱還流した。反応終了後、得られた反応液を室温まで放冷して、大量の希アンモニア水に注ぎ、析出した固形物を濾取し水洗後、メタノールを使用して再結晶操作を行い、無色粉末状の結晶１６．４ｇを得た（収率５４％）。
【００２０】
得られた結晶の融点、薄層クロマトグラフィーのＲｆ値、ＮＭＲ及びマススペクトルデータは、以下のとおりであった。
・ｍｐ．１４３−１４５℃
・ＴＬＣ（シリカゲル，クロロホルム／酢酸エチル＝９／１）：Ｒｆ＝０．６５
・ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５（ｓ，３Ｈ），７．３−８．４（ｍ，８Ｈ）
・ＭＳ
ｍ／ｚ（％）：３０４（６９），３０２（Ｍ＋，１００），２６７（２），２２５（２），１９９（２），１７２（６），１５１（４），  １３０（３１），１０３（２３），８９（１７），７７（１７）
これらのスペクトルデータから、得られた結晶は、化５で示される２−（２，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾールであるものと同定した。
【００２１】
【化５】
2004277386.tif 000005
【００２２】
〔実施例３〕
＜２−（２，６−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾールの合成＞
１−フェニル−１，２−プロパンジオン  １４．８ｇ（０．１ｍｏｌ）、２，６−ジクロロベンズアルデヒド
１７．５ｇ（０．１ｍｏｌ）、酢酸アンモニウム  ４６．２ｇ（０．６ｍｏｌ）を、酢酸１００ｍｌ中で５時間加熱還流した。反応終了後、得られた反応液を室温まで放冷して、大量の希アンモニア水に注ぎ、析出した固形物を濾取し水洗・乾燥して、３０．４ｇの褐色固形物を得た。この固形物をクロロホルム１５０ｍｌに溶解し、濃塩酸を加えて析出させた塩酸塩を濾取し、アセトン洗浄後メタノールに溶解し、ソジウムメチラートメタノール溶液を加え脱塩酸し、次いで減圧下でメタノールを留去し、得られた固形物を水洗後乾燥して、乳白色粉末状の結晶１８．５ｇを得た（収率６１％）。
【００２３】
得られた結晶の融点、薄層クロマトグラフィーのＲｆ値、ＮＭＲ及びマススペクトルデータは、以下のとおりであった。
・ｍｐ．１８５−１８９℃
・ＴＬＣ（シリカゲル，クロロホルム／酢酸エチル＝９／１）：Ｒｆ＝０．４９
・ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５（ｓ，３Ｈ），７．２−７．７（ｍ，８Ｈ）
・ＭＳ
ｍ／ｚ（％）：３０４（６６），３０２（Ｍ＋，１００），２６７（２），２２５（２），１９９（２），１７２（６），１５１（４），  １３０（３９），１０３（２９），８９（３１），７７（１９）
これらのスペクトルデータから、得られた結晶は、化６で示される２−（２，６−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾールであるものと同定した。
【００２４】
【化６】
2004277386.tif 000006
【００２５】
〔実施例４〕
＜２−（３，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾールの合成＞
１−フェニル−１，２−プロパンジオン  １４．８ｇ（０．１ｍｏｌ）、３，４−ジクロロベンズアルデヒド
１７．５ｇ（０．１ｍｏｌ）、酢酸アンモニウム  ４６．２ｇ（０．６ｍｏｌ）を、酢酸１００ｍｌ中で５時間加熱還流した。反応終了後、得られた反応液を室温まで放冷して、大量の希アンモニア水に注ぎ、析出した固形物を濾取し水洗後、メタノールを使用して再結晶操作を行い、淡黄色粉末状の結晶１８．８ｇを得た（収率６２％）。
【００２６】
得られた結晶の融点、薄層クロマトグラフィーのＲｆ値、ＮＭＲ及びマススペクトルデータは、以下のとおりであった。
・ｍｐ．１７２−１７５℃
・ＴＬＣ（シリカゲル，クロロホルム／酢酸エチル＝９／１）：Ｒｆ＝０．６０
・ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ２．５（ｓ，３Ｈ），７．３−７．９（ｍ，８Ｈ）
・ＭＳ
ｍ／ｚ（％）：３０４（６３），３０２（Ｍ＋，１００），２６７（３），２２５（３），１９９（２），１７２（７），１５１（４），  １３０（２５），１０３（２０），８９（１２），７７（１５）
これらのスペクトルデータから、得られた結晶は、化７で示される２−（３，４−ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾールであるものと同定した。
【００２７】
【化７】
2004277386.tif 000007
【００２８】
【発明の効果】
本発明の新規な２−（ジクロロフェニル）−４−メチル−５−フェニルイミダゾール化合物は、エポキシ樹脂硬化剤や医薬品中間体として有用なものである。