(57)【要約】【課題】高隠蔽性であり、しかもレーベル印刷を行った場合に、色彩鮮明性が高く、色滲みがなく、その上、硬化皮膜または架橋皮膜の物性が良好であり、さらに着色隠蔽層を形成する際、作業性が良好である着色隠蔽層、およびもしくは、色彩鮮明性が高く、色滲みがなく、しかも硬化皮膜または架橋皮膜の物性が良好であり、作業性も良好であるインキ受像層を有する光ディスクに代表される光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】透明な基板の上に１もしくは２以上のレーザ光の照射による情報の記録あるいは再生が可能な記録層および反射層が形成されてなる光情報記録媒体であって、該反射層の上方に着色隠蔽層および／またはインキ受像層が設けられている光情報記録媒体において、該着色隠蔽層および／またはインキ受像層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする光情報記録媒体である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な基板の上に１もしくは２以上のレーザ光の照射による情報の記録あるいは再生が可能な記録層および反射層が形成されてなる光情報記録媒体であって、該反射層の上方に着色隠蔽層および／またはインキ受像層が設けられている光情報記録媒体において、該着色隠蔽層および／またはインキ受像層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする光情報記録媒体。
【請求項２】
反射層が金属反射層であることを特徴とする請求項１記載の光情報記録媒体。
【請求項３】
反射層と着色隠蔽層との間に保護コート層を有することを特徴とする請求項１または２記載の光情報記録媒体。
【請求項４】
反射層と着色隠蔽層との間にある保護コート層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする請求項３記載の光情報記録媒体。
【請求項５】
着色隠蔽層の上方に光透過保護コート層を有することを特徴とする請求項１乃至３いずれか記載の光情報記録媒体。
【請求項６】
着色隠蔽層の上方の光透過保護コート層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする請求項５記載の光情報記録媒体。
【請求項７】
着色隠蔽層が、白色顔料を含有した電子線硬化型樹脂であることを特徴とする請求項１乃至６いずれか記載の光情報記録媒体。
【請求項８】
着色隠蔽層の厚みが、５〜３０μｍであることを特徴とする請求項１乃至７いずれか記載の光情報記録媒体。
【請求項９】
反射層とインキ受像層との間に保護コート層を有することを特徴とする請求項１または２記載の光情報記録媒体。
【請求項１０】
インキ受像層の上方に光透過保護コート層を有することを特徴とする請求項９記載の光情報記録媒体。
【請求項１１】
反射層とインキ受像層との間にある保護コート層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする請求項９記載の光情報記録媒体。
【請求項１２】
インキ受像層の上方の光透過保護コート層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする請求項１０記載の光情報記録媒体。
【請求項１３】
電子線照射装置が真空管型電子線照射装置であることを特徴とする請求項１乃至１２いずれか記載の光情報記録媒体。
【請求項１４】
電子線照射装置の電子線の加速電圧が１５０ｋＶ未満であることを特徴とする請求項１乃至１３いずれか記載の光情報記録媒体。
【請求項１５】
光情報記録媒体が光ディスクであることを特徴とする請求項１乃至１４いずれか記載の光情報記録媒体。
【請求項１６】
透明な基板の上に１もしくは２以上のレーザ光の照射による情報の記録あるいは再生が可能な記録層および反射層が形成されてなる光情報記録媒体であって、該反射層の上方に着色隠蔽層および／またはインキ受像層が設けらる光情報記録媒体の製造方法において、該着色隠蔽層および／またはインキ受像層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されることを特徴とする光情報記録媒体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光ディスクに代表される光情報記録媒体およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在、オーディオあるいは情報処理等の分野では、ＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤあるいはＭＤ等さらにその他のディスク、あるいは、テレホンカード、各種クレジットカード、各種プリペイドカードあるいはＩＣカード等、さらにその他のカードが磁気、光あるいは光磁気情報記録媒体として広く使用されている。その中でも、光情報記録媒体である光ディスクは、広範に利用されており、新規の記録方式も種々と考案されている。現在、普及している光ディスクおよび考案されている光ディスクの方式について以下に挙げる（ＴＤＫ社ＰＲＯＤＵＣＴ　Ｈｏｔｌｉｎｅ　ｍａｇａｚｉｎｅ　Ｖｏｌ．３３　１９９９．０９から引用）。
【０００３】
（１）再生専用型（再生専用であり、最初から情報が入っており、書き込み等できない。）：ＣＤ、ビデオＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｖｉｄｅｏ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、Ｓｕｐｅｒ　Ａｕｄｉｏ−ＣＤ、ＬＤ等。
【０００４】
（２）追記型（一回だけ記録できるディスク。）：ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−Ｒ　Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−Ｒ等。
【０００５】
（３）書き換え型（記録、消去ができるディスク。）：
光磁気方式：ＭＤ、ＭＯ、ＭＤ−ＤＡＴＡ等。
【０００６】
相変化方式：ＣＤ−ＲＷ、ＣＤ−ＲＷ　Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ＋ＲＷ、ＰＤ等。
【０００７】
以上に示した光ディスクにおいて、ＣＤ系（ＣＤ、ビデオＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、Ｓｕｐｅｒ　Ａｕｄｉｏ−ＣＤ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−Ｒ　Ａｕｄｉｏ、ＣＤ−ＲＷ、ＣＤ−ＲＷ　Ａｕｄｉｏ）およびＤＶＤ系（ＤＶＤ−Ｖｉｄｅｏ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ＋ＲＷ）について、ＣＤ系は、ＣＤ、ＤＶＤ系は、ＤＶＤ−Ｒについて従来技術について記述するが、その他のＣＤ系あるいはＤＶＤ系についても同様に製造されており、ＭＯ、ＭＤについても同様である。
【０００８】
特開平０６−０６０４３２号公報に開示されているように、ＣＤ（コンパクトディスク）は、ポリカーボネート等のドーナッツ状の円板からなる基板の上に金あるいはアルミニウム等を蒸着して反射層を設け、さらにその上を紫外線硬化型樹脂等の保護層で被覆された構造になっている。記録される情報は、前記基板の表面に螺旋状の配列に従って凸凹状のピットを形成することで記録され、ピットは、基板成型時に形成される。すなわち、基板の成型は、特開平１０−１８８３４５号公報に開示されているように、通常スタンパーと呼ばれる原盤を基にして射出成形法によって行われる。出来上がったピット上には前記反射層が設けられる。従って、ＣＤは、製造されたときには、既に情報が記録されている。
【０００９】
また、近年では、より大きな記録容量を有する光情報記録媒体が求められており、この要望に対応した前記の追記型ＤＶＤ（デジタルビデオディスク）（ＤＶＤ−Ｒ）が提案されている（「日経ニューメディア」別冊「ＤＶＤ」、（１９９５年発行））。この文献には、ＤＶＤ−Ｒは、照射されるレーザ光のトラッキングのための案内溝（プレグルーブ）が０．７４〜０．８μｍであり、形成された透明な円盤状基板上に、有機色素からなる記録層、そして通常は記録層の上にさらに金属反射層および樹脂製の保護層を設けてなる二枚の積層体を、該記録層を内側にして接着剤で貼り合わせた構造のもの、あるいは二枚で構成される積層体のうち、その一枚を円盤状保護板に代えて、一方の基板のみに記録層、金属反射層および樹脂製の保護層を順に設けた構成であることが記載されている。上記のＤＶＤ−Ｒ型の光ディスクへの情報の書き込み（記録）及び読み取り（再生）は、通常、６００〜７００ｎｍの波長の範囲のレーザ光を照射することにより行なわれる。
【００１０】
前記に示したＣＤあるいはＤＶＤ−Ｒに代表される光ディスクには、特開２０００−２４２９７７号公報に開示されているように、そこに記録した情報を表示するために、レーザー光を照射する面の裏面のディスク面に、レーベル印刷（録音、録画のタイトル、そのイメージあるいは各種の図柄）が行われるのが通常である。従来、レーベル印刷を行う場合には、予め、印刷適性の向上（印刷のし易さ）あるいは印刷効果の向上（見た目の美しさ）を目指して下地層を形成させ、その上にＵＶインキを使用したオフセット多色印刷等で、レーベル印刷を行うのが一般的である。この場合、通常保護層は、透明あるいは半透明であるので、下地層が、透明な場合には、金属反射層の金属光沢がそのまま表面で観察され（例えばＡｕ金属層における金色等）、この状態で、表面層に印字を行った場合には、この金属光沢に妨げられて印字が不鮮明になったり、また、インキ本来の色相で印字できない等の問題点がある。このような問題に対して、保護層と下地層との間に白色顔料を含有する層を設ける方法あるいは白色顔料層そのものが下地層である等の方法があり（例えば、特開平１０−１６２４３８号公報に示唆されている。）、前記の下地層の背面に、保護層上に現れる色相を隠蔽するための着色隠蔽層を設ける方法が、登録実用新案第３０２１１６４号公報に記載されている。
【００１１】
光情報記録媒体である光ディスクの着色隠蔽層あるいは白色顔料層の形成には、ある程度以上の隠蔽性が必要であり、単位体積当たりの顔料あるいはその他の隠蔽層を形成する基本物質の濃度が低い場合には、隠蔽性を上げるため（印刷した場合の色彩鮮明性を向上させるため）に、着色隠蔽層あるいは白色顔料層の厚さを厚くしなければならない。さらに、光ディスクの基材は、通常プラスチック（ポリカーボネートが多い。ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン等も使用されている）が材料として使用されており、着色隠蔽層あるいは白色顔料層を形成させる場合、基材の歪み等を生じさせないためには、必要以上の熱あるいは溶剤の使用が不可能である。そのため、紫外線（以下ＵＶとする。）硬化型の印刷方法あるいはコーティング方法、または、２液硬化型の印刷方法あるいはコーティング方法が一般的に使用されている。しかしながら、ＵＶ硬化型インキあるいはコーティング剤では、高品質のレーベル印刷を行う際の高隠蔽性（色彩鮮明性）と着色隠蔽層あるいは白色顔料層の硬化性とを両立させることが難しく、そのため、高隠蔽性であり、硬化性すなわち硬化後の皮膜の物性を良くする方法が望まれている。
【００１２】
一方、２液硬化型インキあるいはコーティング剤では、印刷時あるいはコーティング時に塗液のポットライフ等の安定性に問題があり、また、印刷時あるいはコーティング時に２液を正確に混合する必要があり、作業性にも問題がある。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、高隠蔽性であり、しかもレーベル印刷を行った場合に、色彩鮮明性が高く、色滲みがなく、その上、硬化皮膜または架橋皮膜の物性が良好であり、さらに着色隠蔽層を形成する際、作業性が良好である着色隠蔽層、およびもしくは、色彩鮮明性が高く、色滲みがなく、しかも硬化皮膜または架橋皮膜の物性が良好であり、作業性も良好であるインキ受像層を有する光ディスクに代表される光情報記録媒体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は係る事情に鑑みてなされたものであって、高品質のレーベル印刷を行う際に、色彩鮮明性を高くするために、着色隠蔽層を高隠蔽性にでき、しかも光ディスクに代表される光情報媒体の熱による歪み（精度の劣化）がない着色隠蔽層、およびもしくは、色彩鮮明性が高く、熱による歪みがないインキ受像層、が設けられた光情報媒体を提供することを目的とする。
【００１５】
すなわち、第１の発明は、透明な基板の上に１もしくは２以上のレーザ光の照射による情報の記録あるいは再生が可能な記録層および反射層が形成されてなる光情報記録媒体であって、該反射層の上方に着色隠蔽層および／またはインキ受像層が設けられている光情報記録媒体において、該着色隠蔽層および／またはインキ受像層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする光情報記録媒体である。
【００１６】
第２の発明は、反射層が金属反射層であることを特徴とする第１の発明の光情報記録媒体である。
【００１７】
第３の発明は、反射層と着色隠蔽層との間に保護コート層を有することを特徴とする第１または第２の発明の光情報記録媒体である。
【００１８】
第４の発明は、反射層と着色隠蔽層との間にある保護コート層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする第３の発明記載の光情報記録媒体である。
【００１９】
第５の発明は、着色隠蔽層の上方に光透過保護コート層を有することを特徴とする第１乃至第３の発明の光情報記録媒体である。
【００２０】
第６の発明は、着色隠蔽層の上方の光透過保護コート層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする第４の発明の光情報記録媒体である。
【００２１】
第７の発明は、着色隠蔽層が、白色顔料を含有した電子線硬化型樹脂であることを特徴とする第１乃至第６の発明の光情報記録媒体である。
【００２２】
第８の発明は、着色隠蔽層の厚みが、５〜３０μｍであることを特徴とする第１乃至第７の発明の光情報記録媒体である。
【００２３】
第９の発明は、反射層とインキ受像層との間に保護コート層を有することを特徴とする第１乃至第２の発明の光情報記録媒体である。
【００２４】
第１０の発明は、インキ受像層の上方に光透過保護コート層を有することを特徴とする第９の発明の光情報記録媒体である。
【００２５】
第１１の発明は、反射層とインキ受像層との間にある保護コート層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されてなることを特徴とする第９の発明の光情報記録媒体である。
【００２６】
第１２の発明は、インキ受像層の上方の光透過保護コート層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されることを特徴とする第１０の発明の光情報記録媒体である。
【００２７】
第１３の発明は、電子線照射装置が真空管型電子線照射装置であることを特徴とする第１乃至第１２の発明の光情報記録媒体である。
【００２８】
第１４の発明は、電子線照射装置の電子線の加速電圧が１５０ｋＶ未満であることを特徴とする第１乃至第１３の発明の光情報記録媒体である。
【００２９】
第１５の発明は、光情報記録媒体が光ディスクであることを特徴とする第１乃至第１４の発明の光情報記録媒体である。
【００３０】
第１６の発明は、透明な基板の上に１もしくは２以上のレーザ光の照射による情報の記録あるいは再生が可能な記録層および反射層が形成されてなる光情報記録媒体であって、該反射層の上方に着色隠蔽層および／またはインキ受像層が設けられる光情報記録媒体において、該着色隠蔽層および／またはインキ受像層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されることを特徴とする光情報記録媒体の製造方法である。
【００３１】
上記の本発明において、電子線照射装置の加速電圧は、１５０ｋＶ未満であることが好ましく、１０〜１３０ｋＶであることがさらに好ましく、加速電圧が３０〜８０ｋＶであることがより一層好ましい。この場合に、このような低加速電圧で取り出される電子線は、真空管型電子線照射装置により照射されることが好ましい。
【００３２】
また、電子線照射装置としては、電子線発生部を真空状態に保つため、照射時に真空装置を必要としない真空管型のものが好ましい。
【００３３】
さらに、着色隠蔽層、インキ受像層、光透過保護コート層（トップコート層）あるいは保護コート層は、さまざまな印刷方式によりコーティングができる。着色隠蔽層あるいはインキ受像層は、直ちにあるいは所定時間経過後、電子線照射装置により電子線を照射することによって着色隠蔽層あるいはインキ受像層を硬化させることができる。光透過保護コート層（トップコート層）は、コーティング後、電子線照射装置により電子線を照射するかあるいは紫外線照射装置により紫外線を照射するかもしくは、２液硬化型インキあるいはコーティング剤を使用して硬化させることができる。また、保護コート層も、光透過保護コート層（トップコート層）と同様に形成させることができ、すなわち、保護コート層は、コーティング後、電子線照射装置により電子線を照射するかあるいは紫外線照射装置により紫外線を照射するかもしくは、２液硬化型インキあるいはコーティング剤を使用して硬化させることができる。
【００３４】
本発明によれば、光情報記録媒体を構成する層のうち少なくとも１以上が、電子線照射によって形成される。この場合、電子線照射は、熱の発生を伴わないので、基板あるいは記録層を劣化させるおそれが小さく、また、硬化あるいは架橋に対する能力が高いので、短時間で硬度あるいは架橋密度が高い所定の皮膜を確実に得ることができ、しかも下地に対する密着性も良好となる。また、光開始剤が不要であるため、それに伴う所謂マイグレーション、黄変、不純物の析出あるいは記録層への悪影響等が防止される。
【００３５】
なお、本発明における光情報記録媒体は、光ディスクに代表されるが、これに限定されるものではなく、光情報記録媒体を構成する層のうち少なくとも１以上が、電子線照射によって形成されるものであればよいが、特に、光ディスクであるＣＤ系（ＣＤ、ビデオＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、Ｓｕｐｅｒ　Ａｕｄｉｏ−ＣＤ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−Ｒ　Ａｕｄｉｏ、ＣＤ−ＲＷ、ＣＤ−ＲＷ　Ａｕｄｉｏ）およびＤＶＤ系（ＤＶＤ−Ｖｉｄｅｏ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ＋ＲＷ）がよい。ＤＶＤ系の場合、接着層を有し、２枚のディスクを貼り合わせることが多いが、該接着層が電子線照射によって硬化する場合も本発明の範囲内である。また、原理がほとんど同様の磁気あるいは光磁気記録媒体を構成する層の形成においても、該構成する層のうち少なくとも１以上が、電子線照射によって形成されるものであれば良く、例えば、ＭＯ、ＭＤが挙げられる。
【００３６】
本発明においては、特に、ディスクである必要はないが、情報の読み取りまたは書き込みにレーザービーム等の光を用いるものが全て含まれる。
【００３７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について具体的に説明する。本発明の光ディスクに代表される光情報記録媒体は、着色隠蔽層および／またはインキ受像層が、電子照射装置により電子線を照射することによって形成され、光情報記録媒体が、製造される。
【００３８】
光情報記録媒体は、光ディスクに代表され、光ディスクは、ＣＤ系（ＣＤ、ビデオＣＤ、ＣＤ−ＲＯＭ、Ｓｕｐｅｒ　Ａｕｄｉｏ−ＣＤ、ＣＤ−Ｒ、ＣＤ−ＲＡｕｄｉｏ、ＣＤ−ＲＷ、ＣＤ−ＲＷ　Ａｕｄｉｏ）およびＤＶＤ系（ＤＶＤ−Ｖｉｄｅｏ、ＤＶＤ−Ａｕｄｉｏ、ＤＶＤ−ＲＯＭ、ＤＶＤ−Ｒ、ＤＶＤ−ＲＷ、ＤＶＤ−ＲＡＭ、ＤＶＤ＋ＲＷ）に大別される。具体的に、ＣＤ系は、ＣＤ、ＤＶＤ系は、ＤＶＤ−Ｒについて本発明を以下に説明するが、本発明は、他の光ディスクおよび光情報記録媒体あるいは他の光磁気記録媒体（例えば、ＭＯ、ＭＤ）についても同等に、着色隠蔽層および／またはインキ受像層が、電子線照射装置により電子線を照射することによって形成させ、製造させることができれば適応可能であり、本発明に包含される。
【００３９】
図１〜図４に、再生専用の音楽用ＣＤの光ディスクの構造を示す。図１（ａ）、図１（ｂ）、図１（ｃ）の光ディスクは、一方の面に情報に対応するピットを有する情報記録部位１ａが形成されたポリカーボネートからなる透明基板１と、透明基板１の情報記録部位１ａの上に設けられた例えばアルミニウム（Ａｌ）からなる反射層２を有し、さらにその上に、図１（ａ）では着色隠蔽層（例えばホワイトコート層）３を、図１（ｂ）ではインキ受像層４を、図１（ｃ）では着色隠蔽層３’およびインキ受像層４’をこの順番に有する。このような構成の光ディスクにおいては、半導体レーザー光源（図示せず）からのレーザービームＬを光学ヘッドのレンズ８で集光して情報記録部位１ａに照射し、情報の読み取りを行う。
【００４０】
図２（ａ）、図２（ｂ）、図２（ｃ）は、それぞれ、図１（ａ）、図１（ｂ）、図１（ｃ）の光ディスクの着色隠蔽層あるいはインキ受像層の上に印刷層５、５’を設けたものである。
【００４１】
図３（ａ）、図３（ｂ）、図３（ｃ）は、それぞれ、図２（ａ）、図２（ｂ）、図２（ｃ）の光ディスクの着色隠蔽層あるいはインキ受像層と反射層との間に保護コート層６、６’を設けたものである。
【００４２】
図４（ａ）、図４（ｂ）、図４（ｃ）は、それぞれ、図３（ａ）、図３（ｂ）、図３（ｃ）の光ディスクの印刷層の上に、光透過保護コート層（トップコート層）７を設けたものである。
【００４３】
図５〜図８は、追記型ＤＶＤ（ＤＶＤ−Ｒ）に主に用いられている光ディスクの構造を示す。該図は、片面・一層型と呼ばれる記録層１０が一箇所で、片側からレーザーにより読み出す方式であるが、両面・一層型、片面・二層型、両面・二層型等の着色隠蔽層および／またはインキ受像層を全面あるいは一部に有するものであれば適応可能である。このような光ディスクにおいて、透明基板９側からパワーの高い記録用のレーザービームＬ’を光学ヘッドのレンズ８’で集光して記録層１０に照射し、記録層１０の色素周辺を変質させて記録マーク１９を形成させる。記録マーク１９は、記録層１０の他の部分よりも反射率が低いので、記録用のレーザービームＬ’よりも低出力（記録層１０の変質をさらに起こさない程度）の読み取り用のレーザービームを記録層１０に照射して情報を読み取る。
【００４４】
図５（ａ）の光ディスクは、以下のように構成される。すなわち、第１の構造体として、表面にレーザー案内溝１８を有するポリカーボネートからなる第１の透明基板９と、第１の透明透明基板９の上に設けられた記録層１０（例えば、シアニン色素あるいは含金属アゾ色素膜）と、さらに記録層１０の上に設けられた例えば金合金からなる反射層１１とで構成し、また、第２の構造体として、ポリカーボネートからなる第２の透明基板９’とその上に着色隠蔽層１３とで構成し、さらに、反射層１１と透明基板９’との間に接着層１２を配し、この接着層により第１の構造体と第２の構造体とを接着して構成されている。
【００４５】
図５（ｂ）の光ディスクは、図５（ａ）の第２の構造体として着色隠蔽層の換わりにインキ受像層１４で構成し、図５（ａ）と同様に構成された第１の構造体と接着して構成される。
【００４６】
図５（ｃ）の光ディスクは、図５（ａ）の第２の構造体として着色隠蔽層の換わりに着色隠蔽層１３’およびインキ受像層１４’をこの順番で構成し、図５（ａ）と同様に構成された第１の構造体と接着して構成される。
【００４７】
図６（ａ）、図６（ｂ）、図６（ｃ）は、それぞれ、図５（ａ）、図５（ｂ）、図５（ｃ）の光ディスクの着色隠蔽層あるいはインキ受像層の上に印刷層１５、１５’を設けたものである。
【００４８】
図７（ａ）、図７（ｂ）、図７（ｃ）は、それぞれ、図６（ａ）、図６（ｂ）、図６（ｃ）の光ディスクの接着層１２と反射層１１との間に保護コート層１６を設けたものである。
【００４９】
図８（ａ）、図８（ｂ）、図８（ｃ）は、それぞれ、図７（ａ）、図７（ｂ）、図７（ｃ）の光ディスクの印刷層の上に、光透過保護コート層（トップコート層）１７を設けたものである。
【００５０】
図１〜図８において、着色隠蔽層３、３’、１３、１３’および／またはインキ受像層４、４’、１４、１４’が電子線照射により形成される層である。また、光透過保護コート層（トップコート層）７、１７、保護コート層６、６’、１６、接着層１２は、電子線により形成される層とすることができる。
【００５１】
該層の形成には、電子線により硬化する樹脂を使用して、電子線照射により硬化させることができる。もちろん、電子線を照射して所定の改質を行って形成された層であってもよい。図１〜図８に例示された基板に情報の記録部位が形成され、または基板上に情報を記録する記録層が形成され、さらに他の複数の層が形成された光ディスクにおいて、着色隠蔽層および／またはインキ受像層が電子線照射により形成された層である。最も好ましくは、ある光ディスクにおいて用いられたこれらの層のすべてを電子線照射により形成された層、例えば、電子線照射により硬化された層とすることである。
【００５２】
本発明では、電子線を照射することにより層を形成させることにより、紫外線硬化樹脂を塗布した後、紫外線を照射して硬化させることにより層を形成させていた従来技術に対して、以下に示すような利点を有する。
【００５３】
（１）電子線照射は熱の発生をともなわないので基板や記録層を劣化させるおそれが小さい。
【００５４】
（２）硬化や架橋に対する能力が高いので、短時間で硬度や架橋密度等が高い所望の膜を確実に得ることができ、しかも下地に対する密着性も良好となる。
【００５５】
（３）電子線は透過性が高いため、着色隠蔽層のような厚く、着色された層であっても、紫外線硬化樹脂で形成した場合のような透過性の低い紫外線を複数回照射するといった煩雑さをともなうことなく、ほぼ１回の照射で短時問で硬化等の所望の作用を発揮させることができる。
【００５６】
（４）光開始剤が不要であるため、それにともなうマイグレーション、黄変、不純物の析出、記録層あるいは反射層への悪影響等が防止される。
【００５７】
（５）電子線硬化樹脂に電子線を照射して硬化させた場合には、架橋密度が高い膜とすることができ、最外層の光透過保護コート層として優れた特性を示す。
【００５８】
着色隠蔽層３、３’、１３、１３’および／またはインキ受像層４、４’、１４，１４’を構成する材料としては、アクリル樹脂系、エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系、ポリエステル樹脂系等の樹脂、および電子線感応性モノマーを用いた電子線硬化型樹脂が挙げられる。
【００５９】
すなわち、電子線照射により形成される層としては、通常、電子線照射により硬化、架橘または改質される材料を使用した層であり、一般的には電子線硬化樹脂が適用される。つまり、本発明における、着色隠蔽層３、３’、１３、１３’および／またはインキ受像層４、４’、１４，１４’を構成する材料としては、通常、１分子中に、α，β−不飽和二重結合を有する２官能以上のモノマーおよび／または単官能のモノマーの、ビニル型モノマー、アクリル型モノマー、アクリレート型もしくはメタクリレート型（以下、（メタ）アクリレート型という）モノマー等を挙げることができる。また、（メタ）アクリレート型モノマーは、α，β−不飽和二重結合以外の官能基を有する場合もある。なお、単官能モノマーは、単独でも、または架橋密度を調整すべく２官能以上のモノマーと併用し得る。
【００６０】
ここでいうモノマーとは、上記したような比較的低分子量、例えば重量平均分子量が１０００未満のいわゆる狭義のモノマーの他、ある程度分子量の大きい、例えば重量平均分子量が１０００以上１００００未満のオリゴマー、プレポリマーも含む意であり、α，β−不飽和二重結合を有するオリゴマーの例としては、ポリエステル（メタ）アクリレート、ポリウレタン（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル化マレイン酸変性ポリブタジエン等を挙げることができる。
【００６１】
また、上記したモノマー、オリゴマーおよび／またはプレポリマーに、熱可塑性樹脂を併用してもよい。熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリウレタン樹脂・アルキッド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル−ウレタン樹脂、アクリル−ポリエステル樹脂などのグラフト共重合体等が挙げられ、いずれか１種を用いても良く、あるいは２種以上を混合して用いることも可能である。
【００６２】
着色隠蔽層３、３’、１３、１３’は、上記の電子線硬化型樹脂の他に、通常、必要に応じて溶剤、その他の添加剤を使用して、顔料を分散させた被覆材を塗装または印刷により形成する。
【００６３】
顔料としては、キナクリドン系、アンスラキノン系、ペリレン系、ペリノン系、ジケトピロロピロール系、イソインドリノン系、縮合アゾ系、ベンズイミダゾロン系、モノアゾ系、不溶性アゾ系、ナフトール系、フラバンスロン系、アンスラピリミジン系、キノフタロン系、ピランスロン系、ピラゾロン系、チオインジゴ系、アンスアンスロン系、ジオキサジン系、フタロシアニン系、インダンスロン系等の有機顔料あるいは、ニッケルジオキシンイエロー、銅アゾメチンイエロー等の金属錯体、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属酸化物、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の金属塩、カーボンプラック、アルミニウム、雲母等の無機顔料が挙げられる。また、メタリック感やパール感を出すためにはアルミニウム等の金属微粉やマイカ徴粉が用いられる。
【００６４】
インキ受像層４、４’、１４，１４’にも着色隠蔽層と同様に、上記の顔料を適宜分散させることができる。インキ受像層は印刷を行う場合に、より印刷適性を向上させるために設けるのが本来の目的であり、着色隠蔽層単独で充分に印刷適性が良好であれば（色彩が鮮明で、色滲みがない）、必要がないかあるいは着色隠蔽層を兼ねて着色隠蔽層を除いてもよい。
【００６５】
インキ受像層は、親水性ポリマー、親水性モノマーを含有させて、表面を親水性にした場合が、よりプリンタブルに構成できる。また、インキ受像層がなく、着色隠蔽層上に、直接印刷する場合にも同様に、親水性ポリマー、親水性モノマーを含有させて、よりプリンタブルに構成でき、以下のインキ受像層に含有させる親水性ポリマーあるいは親水性モノマーの説明は、着直隠蔽層の場合にも適応可能であり、本発明の範囲内である。
【００６６】
すなわち、インキ受像層の特性（印刷適性）をさらに向上させるため、該インキ受像層の形成材料として、１種類または２種類以上の親水性ポリマーおよび／または１種類または２種類以上の親水性モノマーと１種類または２種類以上の架橋性モノマー１種類または２種類以上のカチオンモノマーを含有する電子線照射装置により電子線を照射することによって形成されるすなわち電子線硬化型樹脂を用いるとよい。
【００６７】
インキを印刷する場合には、その表面に露出している層（インキ受像層あるいは着色隠蔽層）に親水性ポリマーを加えることにより表面に付着したインキを定着しやすくする。親水性ポリマーの例としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等のホモポリマー及びコポリマーが挙げられる。コポリマーの場合には、親水性ポリマーでないものとの組み合わせでも良く、該親水性ポリマーでないものは、１種類または２種類以上組み合わせて用いてもよい。親水性ポリマーは、多く入れるほど、ペンやプリンターのインキの定着がよくなるが、高粘度化を引き起こし、塗布が困難になる等の不都合が生じ、さらに系のポリマーが析出する場合がある。
【００６８】
該インキ受像層に含有させる親水性ポリマーは、極性の高い親水性モノマーに溶解する。該親水性モノマーとしては、ヒドロキシ（メタ）アクリレートやヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、フェノキシヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、クロロヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエポキシ樹脂のジ（メタ）アクリレートのように分子内にＯＨ基を有するもの、またジメチル（メタ）アクリルアミドやジエチル（メタ）アクリルアミド、アクロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような極性の高いものが使用することができる。この場合に、単官能であっても良く、２官能以上のモノマーでもよい。
【００６９】
該親水性モノマーは、溶剤の如く親水性ポリマーを均一に溶解し、また、有機溶剤や水を多く含んだペンあるいはインキジェットプリンターで文字を書き込むかあるいは印刷を行った場合、印刷適性（滲みあるいははじき）の向上が図れる。また、特に該親水性ポリマーを用いる場合には、分子内に水酸基やカルボキシル基、アミノ基、アミド基等の極性の高い官能基を有するモノマーを用いると親水性ポリマーが溶解し易くなる。親水性ポリマーの溶解性を向上させるために水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等のアルコール類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジプロピルエーテル等のエーテル類、アセトン、シクロヘキサン等のケトン類、ジクロロエタン、クロロホルム等のハロゲン系等の溶媒を一部使用してもよいが、溶剤は、極力少なく、好ましくは、使用しないほうがよい。
【００７０】
該インキ受像層には、さらに、カチオンモノマーを加えることにより、表面に露出している層表面に有機溶剤や水を多く含んだペンやインキジェットプリンターで文字等を書き込んだ場合、印刷適性（滲みあるいははじき）がさらに抑えられるとともに、印刷鮮明性も大幅に向上させることができる。特に分子内にアミノ基、アミド基等の基を有するカチオンモノマーが効果的である。
【００７１】
アミノ基、アミド基を有するカチオンモノマーとしては、ジメチル（メタ）アクリルアミドやジエチル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレート４級塩、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノメチル（メタ）アクリレート４級塩、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート４級塩、メチレンビス（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン等が使用することができる。
【００７２】
さらに、これらに架橋性モノマーが含有させることができ、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アクリル化イソシアヌレート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニルジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００７３】
光透過保護コート層（トップコート層）７、１７、保譲コート層６、６’、１６を構成する材料としては、上記したような電子硬化型樹脂あるいは紫外線硬化型、熱硬化型、その他等があり、モノマー、オリゴマ−、プレポリマー、樹脂の１種類または２種類以上に、必要に応じて溶剤、その他の添加剤を使用した被覆材を塗装または印刷により形成する。光透過保護コート層（トップコート層）７、１７、保譲コート層６、６’、１６を構成する好ましい材料としては、電子線硬化型樹脂を使用するのがよい。
【００７４】
さらに、接着層１２としては、ビニル重合型（シアノアクリレート系、ジアクリレート系、不飽和ポリェステル樹脂系）、縮合型（フェノール樹脂系、ユリヤ樹脂系、メラミン樹脂系）、重付加型（エポキシ樹脂系、ウレタン樹脂系）等の反応硬化型（モノマー型、オリゴマー型）接着剤が挙げられる。
【００７５】
また、塗布される各層、着色隠蔽層３、３’、１３、１３’、インキ受像層４、４’、１４，１４’、光透過保護コート層（トップコート層）７、１７あるいは保譲コート層６、６’、１６には、必要に応じて、レベリング剤、消泡剤、ブロッキング防止剤、接着助剤、分散剤、乾燥調整剤、耐摩擦剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤・スリップ性向上剤、トラッピング性向上剤等の各種添加剤を用いることができる。
【００７６】
また、着色隠蔽層３、３’、１３、１３’、インキ受像層４、４’、１４，１４’、光透過保護コート層（トップコート層）７、１７あるいは保譲コート層６、６’、１６には、顔料の分散や塗工時の適度な粘度を確保するためには、乾燥工程で基板または下地の層への影響がない範囲内で溶剤が含まれていてもよい。溶剤としては、ケトン系化合物、エステル系化合物、エーテル系化合物、芳香族化合物、脂肪族化合物、ハロゲン化炭化水素化合物、アルコール類、水等が挙げられる。
【００７７】
各層、着色隠蔽層３、３’、１３、１３’、インキ受像層４、４’、１４，１４’、光透過保護コート層（トップコート層）７、１７あるいは保譲コート層６、６’、１６を印刷または塗布する方法としては、通常のグラビア印刷、オフセット印刷・シルクスクリーン印刷、凸版印刷等の一般的な印刷方式の他、インキジェットをはじめとするオンデマンド印刷方式が挙げられる。また、塗布方式としては、グラビアコート方式、リバースコート方式、キスコート方式、ダイコート方式・リップコート方式、コンマコート方式、ブレードコート方式、ロールコート方式、ナイフコート方式、カーテンコート方式、スロットオリフィス方式、スプレーコート方式等の各方式が挙げられ、１回または数回に分けて塗布しても、また異なる方式を複数組み合わせてもよい。
【００７８】
上記層を形成する際の電子線照射は、電子線を取り出す加速電圧を１５０ｋＶ未満として行われることが好ましい。加速電圧が１５０ｋＶ以上であると電子線のエネルギーが高くなりすぎ、エネルギー効率が悪いぱかりか、基板や記録層を劣化させるおそれが高まるため好ましくない。また、エネルギー効率よく電子線照射部位に所望の作用を生じさせるためには、加速電圧が１０〜１３０ｋＶであることが好ましく、３０〜８０ｋＶであることが一層好ましい。
【００７９】
図９は加速電圧５０〜８０ｋＶにおける電子線到達深度と吸収線量（任意ス
ケール）との関係を示す図である。この図から、電子線の加速電圧によりその到達深度が異なることがわかる。したがって、電子線の加速電圧および印加させる吸収線量とは、作用させる層の厚さに応じて適切な加速電圧および吸収線量を設定することが好ましい。
【００８０】
以上のように比較的低加速電圧で電子線を照射するためには、真空管型電子線照射装置を用いることが好ましい。このような真空管型電子線照射装置は、電子線発生部としての照射管２０のように構成されている。すなわち、図１０（ａ）に示すように、円筒状をなすガラスまたはセラミック製の真空管（チューブ）２１と、その真空管（チュープ）２１内に設けられ、陰極から放出された電子を電子線として取り出して、これを加速する電子線発生部２２と、真空管２１の端部に設けられ、電子線を射出する電子線射出部２３と、図示しない給電部より給電するためのピン部２４とを有する。電子線射出部２３には薄膜状の照射窓２５が設けられている。電子線射出部２３の照射窓２５は、ガスは透過せずに電子線を透過する機能を有しており、図１０の（ｂ）に示すように、スリット状をなしており、照射室内に配置された被照射物に照射窓２５から射出された電子線が照射される。
【００８１】
このような真空管型電子線照射装置は、従来のドラム型の電子線照射装置とは根本的に異なっている。従来のドラム型電子線照射装置は、ドラム内を常に真空ポンプ等により脱気（真空引き）しながら電子線を照射するタイプのものである。
【００８２】
このような構成の照射管を有する装置は、米国特許第５，４１４，２６７号に開示されている。この装置は、上述したように低加速電圧でも有効に電子線を取り出すことができるから、基板や記録層への悪影響が小さい。また、電子線のエネルギーが小さいためＸ線等の放射線の発生量が小さく、放射線を遮蔽するためのシールド装置を小型化または低減することができるようになる。
【００８３】
通常、電子線照射は、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気で行われる。ただし、条件によっては、空気または空気に近い雰囲気になるような不活性ガス含有量の雰囲気下で照射してもよい。
【００８４】
このように、シールドの小型化・低減化が可能となり、また低加速電圧であるため電子線発生部分の小型化が可能となり、電子線照射装置の飛躍的な小型化が可能となる。
【００８５】
なお、本発明は上記実施の形態に限定されることなく、種々変形可能である。例えば、上記実施の形態では、代表的な光ディスクの構造（再生専用ＣＤおよび追記型ＤＶＤ（ＤＶＤ−Ｒ））について図１〜８に示したが、これに限るものではない。また、透明基板もポリカーボネートに限らず、ガラスであってもよい。さらに、電子線照射装置は上述した真空管型のものに限らず、通常のドラムタイプのものを用いることができる。ただし、真空管型のものが制御性の観点から好ましい。すなわち、真空管型電子線照射装置は、上述したように、シールドの小型化およびイナーティングの低減化を図ることができ、また低加速電圧で電子線を取り出せ、電子線発生部分の小型化が可能となることから、電子線照射装置の飛躍的な小型化が可能となるため極めて好ましい。
【００８６】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。ただし、本発明の範囲は、以下の実施例により何等限定されるものではない。
【００８７】
（実施例１）
ここでは、図１（ａ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、基板１としてポリカーボネートを使用し、予め、電鋳工程で形成したスタンパーを射出成型機に取り付けて、射出成型法により直径１２０ｍｍ、厚さ１．２ｍｍ、ピット幅０．５μｍ、長さ０．９〜３．２μｍ、深さ０．１μｍ、ピッチ１．６μｍのポリカーボネート成型品を製造した。さらに、ポリカーボネート基板１のピットを形成した側に、アルミニウム蒸着を行い、レーザー光を反射する反射層２を形成し、光ディスク▲１▼−１を作製した。
【００８８】
また、ＴＵ２７４ＦＤＳＳ　ＣＤ白（東洋インキ製造株式会社）の光開始剤を抜いたシルクスクリーンのホワイトインキを作製した。該ホワイトインキを上記の光ディスク▲１▼−１の反射層２上にスクリーン印刷した。印刷後、真空管型電子線照射装置（Ｍｉｎ−ＥＢラボ機、東洋インキ製造株式会社）を用いて電子線を照射し、厚さ１５μｍの硬化皮膜（着色隠蔽層３）を得、光ディスク▲１▼−２を作製した。電子線照射条件は、加速電圧５０ｋＶ、吸収線量３０ｋＧｙ、搬送速度３０ｍ／ｍｉｎ、窒素ガス雰囲気下（酸素濃度２００ｐｐｍ）とした。
【００８９】
得られた光ディスク▲１▼−２表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）３の硬化性を、以下の３通りの方法で評価した。硬化性の評価は、照射直後および１日後に行い、結果を表１に示す。
【００９０】
１．触指による乾燥性テスト（完全硬化５〜未硬化１の５段階で評価する）。
【００９１】
２．爪による印刷面の耐擦り傷性テスト（以下スクラッチテストという）（良好５〜不良１の５段階で評価する）。
【００９２】
３．ＭＥＫラビングテスト（綿棒にメチルエチルケトンを含有させて、印刷面を軽くこすり、下地が見えるまでの回数を測定する）。
【００９３】
（実施例２）
ここでは、図２（ａ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、実施例１と同様にして、新たに光ディスク▲１▼−２を作製した。
【００９４】
また、ＦＤ　ＡＱＵＡＬＥＳＳ　ＮＰＧシリーズ（東洋インキ製造株式会社）の黄、紅、藍、墨の光開始剤を抜いた平版インキを作製し、光ディスク▲１▼−２表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）の上に、さらにカラー印刷（レーベル印刷）を行った後、実施例１と同様に電子線を照射して印刷層５を形成し、図２（ａ）の光ディスク▲２▼−１を作製した。印刷は、色彩鮮明で、色滲みのない画像再現性の良好なものであった。
【００９５】
（実施例３）
ここでは、図３（ｂ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、実施例１と同様にして、新たに光ディスク▲１▼−１を作製した。
【００９６】
また、ＥＴＥＲＣＵＲＥ　６９０５（長興化学工業社（台湾）、東洋インキ製造株式会社）から光開始剤を抜いた保護コート剤を作製した。この保護コート剤を光ディスク▲１▼−１の反射層２上にコートし、実施例１と同様に電子線を照射して保護コート層６’を形成し、光ディスク▲３▼−１を作製した。この光ディスク▲３▼−１の保護コート層６’の硬化性を、実施例１と同様に触指による乾燥性テスト、スクラッチテスト、ＭＥＫラビングテストの３種類の方法で、照射直後および１日後に行い、結果を表１に示す。
【００９７】
（実施例４）
ここでは、図３（ｂ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、実施例３と同様にして、新たに光ディスク▲３▼−１を作製した。
【００９８】
また、ＴＵ２７４ＦＤＳＳ　ＣＤ白（東洋インキ製造株式会社）の光開始剤および白色分である酸化チタン顔料を抜いたシルクスクリーンのクリアインキを作製した。該クリアインキを光ディスク▲３▼−１の保護コート層６’上にスクリーン印刷した。印刷後、実施例１と同様に電子線を照射してインキ受像層４を形成し、光ディスク▲４▼−１を作製した。この光ディスク▲４▼−１のインキ受像層４の硬化性を、実施例１と同様に触指による乾燥性テスト、スクラッチテスト、ＭＥＫラビングテストの３種類の方法で、照射直後および１日後に行い、結果を表１に示す。
【００９９】
また、光ディスク▲４▼−１を作製し、インキ受像層４の上に、実施例２で作製した光開始剤を抜いた平版インキによりカラー印刷（レーベル印刷）を行い、実施例１と同様にして電子線を照射して、印刷層５’を形成し、光ディスク▲４▼−２を作製した。印刷は、色彩鮮明で、色滲みのない画像再現性の良好なものであった。
【０１００】
（実施例５）
ここでは、図４（ａ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、実施例１と同様にして、新たに光ディスク▲１▼−１を作製した。
【０１０１】
また、実施例３で作製した光開始剤を抜いた保護コート剤により、光ディスク▲１▼−１の反射層２上にコートし、実施例１と同様に電子線を照射して保護コート層６を形成し、光ディスク▲５▼−１を作製した。該光ディスク▲５▼−１の保護コート層６の上に実施例１で作製した光開始剤を抜いたホワイトインキによりスクリーン印刷した。印刷後、実施例１と同様にして電子線を照射して着色隠蔽層３を形成し、光ディスク▲５▼−２を作製した。該光ディスク▲５▼−２の着色隠蔽層３の硬化性を、実施例１と同様に触指による乾燥性テスト、スクラッチテスト、ＭＥＫラビングテストの３種類の方法で、照射直後および１日後に行い、結果を表１に示す。
【０１０２】
（実施例６）
ここでは、図４（ａ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち実施例５と同様にして、新たに光ディスク▲５▼−２を作製し、着色隠蔽層３上に、実施例２で作製した光開始剤を抜いた平版インキによりカラー印刷（レーベル印刷）を行い、実施例１と同様にして電子線を照射して、印刷層５を形成し、光ディスク▲６▼−１を作製した。印刷は、色彩鮮明で、色滲みのない画像再現性の良好なものであった。
【０１０３】
さらに、印刷層５上に、実施例３で作製した光開始剤を抜いた保護コート剤により、光ディスク▲６▼−１の印刷層５上にコートし、実施例１と同様に電子線を照射して光透過保護コート層（トップコート層）７を形成し、光ディスク▲６▼−２を作製した。該光ディスク▲６▼−２のトップコート層（光透過保護コート層）７の硬化性を、実施例１と同様に触指による乾燥性テスト、スクラッチテスト、ＭＥＫラビングテストの３種類の方法で、照射直後および１日後に行い、結果を表１に示す。
【０１０４】
（実施例７）
ここでは、図５（ａ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、基板９としてポリカーボネートを使用し、予め、電鋳工程で形成したスタンパーを射出成型機に取り付けて、射出成型法により直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍ、ピット幅０．２５μｍ、深さ０．１７５μｍ、ピッチ０．７４μｍのポリカーボネート成型品を製造した。このポリカーボネート基板９のピットを形成した側に、有機色素（例えば、ＴＤＫ社ＰＲＯＤＵＣＴ　Ｈｏｔｌｉｎｅ　ｍａｇａｚｉｎｅＶｏｌ．２８　１８ページ、特開２００２−１１７５８９あるいは特開２００２−１１７５９０）を２，２，３，３−テトラフルオロプロパノ−ルに溶解させ、スピンコーターによりコート後、乾燥させ厚さ０．０９μｍの有機色素層すなわち記録層１０を形成させ、さらにスパッタ法により金０．１μｍの反射層１１を設け、光ディスク▲７▼−１を作製した。光ディスク▲７▼−１の反射層１１側に紫外線硬化型接着剤ＥＴＥＲＣＵＲＥ　６８１５（長興化学工業社（台湾）、東洋インキ製造株式会社）をスピンコーターによりコートし、その上に直径１２０ｍｍ、厚さ０．６ｍｍの射出成型ポリカーボネート基板９’を圧着し、このポリカーボネート基板９’の上から紫外線照射を行い、２枚のポリカーボネート基板を接着させ、光ディスク▲７▼−２を作製した。紫外線の照射条件は、１６０Ｗ／ｃｍのメタハラランプで３０ｍＪ／ｃｍ（２）の露光量とした（以下の実施例および比較例の紫外線照射条件も同様）。
【０１０５】
この光ディスク▲７▼−２の基板９’上に、実施例１で使用したＴＵ２７４ＦＤＳＳ　ＣＤ白の光開始剤を抜いたシルクスクリーンのホワイトインキによりスクリーン印刷を行った。印刷後、実施例１と同様に電子線を照射し、厚さ１５μｍの着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３を得、光ディスク▲７▼−３を作製した。この光ディスク▲７▼−３の着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３の硬化性を実施例１と同様に触指による乾燥性テスト、スクラッチテスト、ＭＥＫラビングテストの３種類の方法で、照射直後および１日後に行い、結果を表１に示す。
（実施例８）
ここでは、図６（ａ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、実施例７と同様にして、新たに光ディスク▲７▼−３を作製して、着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３の上に、実施例２で作製した光開始剤を抜いた平版インキによりカラー印刷（レーベル印刷）を行い、実施例１と同様にして電子線を照射して、印刷層１５を形成し、光ディスク▲７▼−４を作製した。印刷は、色彩鮮明で、色滲みがない画像再現性の良好なものであった。
（実施例９）
ここでは、図７（ｂ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、実施例７と同様にして、新たに光ディスク▲７▼−１を作製して、反射層１１上に実施例３で作製した光開始剤を抜いた保護コート剤により、コートし、実施例１と同様に電子線を照射して保護コート層１６を形成し、さらに、実施例７で使用した紫外線硬化型接着剤によりこの保護コート層１６上にポリカーボネート基板９’を圧着させ、紫外線照射を行い、２枚のポリカーボネート基板を接着させ、光ディスク・−１を作製した。紫外線の照射条件は、実施例７と同様である。
【０１０６】
この光ディスク▲９▼−１の基板９’上に、実施例４で使用したシルクスクリーンのクリアインキをコートし、実施例１と同様に電子線を照射してインキ受像層１４を形成し、光ディスク▲９▼−２を作製した。この光ディスク▲９▼−２のインキ受像層１４の硬化性を、実施例１と同様に触指による乾燥性テスト、スクラッチテスト、ＭＥＫラビングテストの３種類の方法で、照射直後および１日後に行い、結果を表１に示す。
【０１０７】
また、光ディスク▲９▼−２を作製し、インキ受像層１５の上に、実施例２で作製した光開始剤を抜いた平版インキによりカラー印刷（レーベル印刷）を行い、実施例１と同様にして電子線を照射して、印刷層１５’を形成し、光ディスク▲９▼−３を作製した。印刷は、色彩鮮明で、色滲みのない画像再現性の良好なものであった。
【０１０８】
（実施例１０）
ここでは、図８（ａ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、実施例９と同様にして、新たに光ディスク▲９▼−１を作製して、ポリカーボネート基板９’上に、実施例７で使用したＴＵ２７４ＦＤＳＳ　ＣＤ白の光開始剤を抜いたシルクスクリーンのホワイトインキによりスクリーン印刷を行った。印刷後、実施例１と同様に電子線を照射し、厚さ１５μｍの着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３を得、光ディスク（１０）−１を作製した。この光ディスク（１０）−１の着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３の硬化性を実施例１と同様に触指による乾燥性テスト、スクラッチテスト、ＭＥＫラビングテストの３種類の方法で、照射直後および１日後に行い、結果を表１に示す。
【０１０９】
さらに、光ディスク（１０）−１を作製して、着色隠蔽層（ホワイトコート層）の上に、実施例２で作製した光開始剤を抜いた平版インキによりカラー印刷（レーベル印刷）を行い、実施例１と同様にして電子線を照射して、印刷層１５を形成し、光ディスク（１０）−２を作製した。印刷は、色彩鮮明で、色滲みがない画像再現性の良好なものであった。
【０１１０】
（実施例１１）
ここでは、図８（ａ）に示す構造の光ディスクを作製した。すなわち、実施例１０と同様にして、新たに光ディスク（１０）−２を作製した。
また、重量平均分子量２０００のポリエステルポリマー１００重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート１００重量部およびＮ−ビニル−２−ピロリドン５０重量部を混合器により加熱溶解させて、光透過保護コート剤（トップコート剤）を作製した。この光透過保護コート剤（トップコート剤）を光ディスク（１０）−２上にコートし、実施例１と同様に電子線を照射して光透過保護コート層（トップコート層）１７を形成し、光ディスク（１１）−１を作製した。この光ディスク（１１）−１の光透過保護コート層（トップコート層）１７の硬化性を、実施例１と同様に触指による乾燥性テスト、スクラッチテスト、ＭＥＫラビングテストの３種類の方法で、照射直後および１日後に行い、結果を表１に示す。
【０１１１】
（比較例１）
実施例１のシルクスクリーン用ホワイトインキＴＵ２７４ＦＤＳＳ　ＣＤ白を光開始剤を抜かずにそのまま使用し、着色隠蔽層（ホワイトコート層）の硬化を電子線ではなく、紫外線照射により行った点を除いて、実施例１と同様に、光ディスク比▲１▼−１を作製した。
【０１１２】
得られた光ディスク比▲１▼−１表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）の硬化性を、実施例１と同様に評価し、結果を表２に示す。
【０１１３】
また、新たに光ディスク比▲１▼−１を作製し、さらに、実施例２に示したＦＤ　ＡＱＵＡＬＥＳＳ　ＮＰＧシリーズの光開始剤を抜かずに、そのまま光ディスク比▲１▼−１表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）の上にカラー印刷し、紫外線を照射することにより印刷層５を形成させた。印刷は、色彩鮮明で、色滲みのない画像再現性の良好なものであった。
【０１１４】
（比較例２）
実施例１と同様に、新たに光ディスク▲１▼−１を作製し、実施例３に示したＥＴＥＲＣＵＲＥ　６９０５の光開始剤を抜かずに、そのまま反射層２上にコートし、紫外線照射により保護コート層６’を形成し、光ディスク比▲２▼−１を作製した。
【０１１５】
得られた光ディスク比▲２▼−１表面の保護コート層６’の硬化性を、実施例１と同様に評価し、結果を表２に示す。
【０１１６】
（比較例３）
比較例２と同様に、新たに光ディスク比▲２▼−１を作製し、さらに、実施例４に示したＴＵ２７４ＦＤＳＳ　ＣＤ白の光開始剤を抜かずに酸化チタン顔料のみ抜いたシルクスクリーン用のクリアインキを光ディスク比▲２▼−１の保護コート層６’上に印刷し、紫外線照射によりインキ受像層４を形成し、光ディスク比▲３▼−１を作製した。
【０１１７】
得られた光ディスク比▲３▼−１表面のインキ受像層の硬化性を、実施例１と同様に評価し、結果を表２に示す。
【０１１８】
（比較例４）
実施例１と同様にして、新たに光ディスク▲１▼−１を作製し、実施例３に示したＥＴＥＲＣＵＲＥ　６９０５の光開始剤を抜かずに、そのまま反射層２上にコートし、紫外線を照射することにより保護コート層６を形成した。さらにＴＵ２７４ＦＤＳＳ　ＣＤ白インキの開始剤を抜かずに、保護コート層６上に印刷し、紫外線を照射することにより着色隠蔽層（ホワイトコート層）３を形成し、光ディスク比▲４▼−１を作製した。
【０１１９】
得られた光ディスク比▲４▼−１表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）３の硬化性を、実施例１と同様に評価し、結果を表２に示す。
【０１２０】
（比較例５）
比較例４と同様にして、新たに光ディスク比▲４▼−１を作製し、比較例１に示したＦＤ　ＡＱＵＡＬＥＳＳ　ＮＰＧシリーズの光開始剤を抜かずに、そのまま光ディスク比▲４▼−１表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）の上にカラー印刷し、紫外線を照射することにより印刷層５を形成させた。印刷は、色彩鮮明で、色滲みのない画像再現性の良好なものであった。
【０１２１】
さらに、印刷層５上に、比較例３に示した光開始剤を抜かないＥＴＥＲＣＵＲＥ　６９０５をコートし、紫外線を照射することにより光透過保護コート層（トップコート層）７を形成し、光ディスク比▲５▼−１を作製した。
【０１２２】
得られた光ディスク比▲５▼−１表面の光透過保護コート層（トップコート層）７硬化性を、実施例１と同様に評価し、結果を表２に示す。
【０１２３】
（比較例６）
実施例７と同様にして、新たに光ディスク▲７▼−２を作製し、光開始剤を抜かないＴＵ２７４ＦＤＳＳ　ＣＤ白によりポリカーボネート基板９’上にコートし、紫外線を照射することにより、着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３を得、光ディスク比▲６▼−１を作製した。
【０１２４】
得られた光ディスク比▲６▼−１表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３の硬化性を実施例１同様に評価し、結果を表２に示す。
【０１２５】
また、新たに光ディスク比▲６▼−１を作製し、さらに、ＦＤ　ＡＱＵＡＬＥＳＳＮＰＧシリーズの光開始剤を抜かずに、そのまま光ディスク比▲６▼−１表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３の上にカラー印刷し、紫外線を照射することにより印刷層５を形成させた。印刷は、色彩鮮明で、色滲みのない画像再現性の良好なものであった。
【０１２６】
（比較例７）
実施例７と同様にして、新たに光ディスク▲７▼−１を作製し、反射層１１上に光開始剤を抜かないＥＴＥＲＣＵＲＥ　６９０５をコートし、紫外線を照射して保護コート層１６を形成し、さらに、実施例７と同様にポリカーボネート基板９’を紫外線硬化型接着剤により貼り合わせ、光ディスク比▲７▼−１を作製した。
【０１２７】
さらに、ポリカーボネート基板９’上に、比較例３と同様にクリアインキをコートし、紫外線を照射することによりインキ受像層１５形成し、光ディスク比▲７▼−２を作製した。
【０１２８】
得られた光ディスク比▲７▼−２表面のインキ受像層１５の硬化性を、実施例１と同様に評価し、結果を表２に示す。
【０１２９】
（比較例８）
実施例９と同様にして、新たに光ディスク▲９▼−１を作製して、ポリカーボネート基板９’上に、光開始剤を抜かないＴＵ２７４ＦＤ　ＣＤ白を印刷し、紫外線を照射することにより着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３を得、光ディスク比▲８▼−１を作製した。
【０１３０】
得られた光ディスク比▲８▼−１表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３の硬化性を、実施例１と同様に評価し、結果を表２に示す。
【０１３１】
さらに、光ディスク比▲８▼−１を作製して、着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３の上に、光開始剤を抜かないＦＤ　ＡＱＵＡＬＥＳＳ　ＮＰＧシリーズにより、光ディスク比▲８▼−１表面の着色隠蔽層（ホワイトコート層）１３の上にカラー印刷し、紫外線を照射することにより印刷層１４を形成し、光ディスク比▲８▼−２を作製した。印刷は、色彩鮮明で、色滲みのない画像再現性の良好なものであった。
【０１３２】
（比較例９）
比較例８と同様にして、新たに光ディスク比▲８▼−２を作製した。
【０１３３】
また、実施例１１で製造した光透過保護コート剤（トップコート剤）１００重量部当たりイルガキュア９０７（商品名、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）１．５重量部を混合器によりよく混合し、紫外線硬化型光透過保護コート剤を作製した。この紫外線硬化型光透過保護コート剤を光ディスク比▲８▼−２の表面上にコートし、紫外線を照射することにより光透過保護コート層（トップコート層）１７を形成し、光ディスク比▲９▼−１を作製した。
【０１３４】
得られた光ディスク比▲９▼−１表面の光透過保護コート層（トップコート層）１７の硬化性を、実施例１と同様に評価し、結果を表２に示す。
【０１３５】
実施例１、３、４、５、６、７、９、１０、１１および比較例１、２、３、４、５、６、７、８、９の各層の硬化性の評価結果をそれぞれ表１および表２に示す。
【０１３６】
【表１】
2004079086.tif 000002
【０１３７】
【表２】
2004079086.tif 000003
【０１３８】
表１および表２に示すように、電子線照射により硬化処理を行った実施例１、３、４、５、６、７、９、１０、１１は照射直後から高い硬化性を示していたが、紫外線照射により硬化処理を行った比較例１、２、３、４、５、６、７、８、９は、照射直後の硬化性が低かった。
【０１３９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、光ディスクに代表される光情報記録媒体を構成する着色隠蔽層および／またはインキ受像層が電子線照射により形成される。この場合、電子線照射は、熱の発生を伴わないので、基板あるいは記録層を劣化させるおそれが小さく、また、硬化あるいは架橋に対する能力が高いので、短時間で硬度あるいは架橋密度が高い所定の皮膜を確実に得ることができ、しかも下地に対する密着性も良好となる。また、光開始剤が不要であるため、それに伴う所謂マイグレーション、黄変、不純物の析出あるいは記録層への悪影響等が防止される。
【図面の簡単な説明】
【図１】（ａ）本発明の一実施形態に係る着色隠蔽を有する再生専用のＣＤ等の光ディスクの構造を示す断面図。
（ｂ）（ａ）の光ディスクにおいて着色隠蔽層の替わりにインキ受像層を有する光ディスクの構造を示す断面図。
（ｃ）（ａ）の光ディスクにおいて、さらに、インキ受像層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
【図２】（ａ）図１（ａ）の光ディスクにおいて、さらに、印刷層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｂ）図１（ｂ）の光ディスクにおいて、さらに、印刷層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｃ）図１（ｃ）の光ディスクにおいて、さらに、印刷層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
【図３】（ａ）図２（ａ）の光ディスクにさらに保護コート層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｂ）図２（ｂ）の光ディスクにさらに保護コート層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｃ）図２（ｃ）の光ディスクにさらに保護コート層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
【図４】（ａ）図３（ａ）の光ディスクにさらに光透過保護コート層（トップコート層）を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｂ）図３（ｂ）の光ディスクにさらに光透過保護コート層（トップコート層）を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｃ）図３（ｃ）の光ディスクにさらに光透過保護コート層（トップコート層）を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
【図５】（ａ）本発明の他の実施形態に係る着色隠蔽層を有する追記型ＤＶＤ（ＤＶＤ−Ｒ）の光ディスクの構造を示す断面図。
（ｂ）（ａ）の光ディスクにおいて着色隠蔽層の替わりにインキ受像層を有する光ディスクの構造を示す断面図。
（ｃ）（ａ）の光ディスクにおいて、さらに、インキ受像層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
【図６】（ａ）図５（ａ）の光ディスクにおいて、さらに、印刷層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｂ）図５（ｂ）の光ディスクにおいて、さらに、印刷層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｃ）図５（ｃ）の光ディスクにおいて、さらに、印刷層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
【図７】（ａ）図６（ａ）の光ディスクにさらに保護コート層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｂ）図６（ｂ）の光ディスクにさらに保護コート層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｃ）図６（ｃ）の光ディスクにさらに保護コート層を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
【図８】（ａ）図７（ａ）の光ディスクにさらに光透過保護コート層（トップコート層）を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｂ）図７（ｂ）の光ディスクにさらに光透過保護コート層（トップコート層）を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
（ｃ）図７（ｃ）の光ディスクにさらに光透過保護コート層（トップコート層）を加えた光ディスクの構造を示す断面図。
【図９】加速電圧５０〜８０ｋＶにおける電子線到達深度と照射線量との関係を示す図。
【図１０】各層を形成させるための電子線照射装置の照射管の構造を示す図。
【符号の説明】
１、９、９’・・・透明基板
１ａ・・・情報記録部位
２、１１・・・反射層
３、３’、１３、１３’・・・着色隠蔽層
４、４’、１４、１４’・・・インキ受像層
５、５’、１５、１５’・・・印刷層
６、６’、１６・・・保護コート層
７、１７・・・光透過保護コート層（トップコート層）
８、８’・・・光学ヘッドのレンズ
Ｌ、Ｌ’・・・レーザビーム
１０・・・記録層
１２・・・接着層
１８・・・レーザー案内溝
１９・・・記録マーク
２０・・・照射管
２１・・・真空管（チューブ）
２２・・・電子線発生部
２３・・・電子線照射部
２４・・・ピン部
２５・・・照射窓
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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