(57)【要約】【課題】高輝度で発光し、高耐久な有機電界発光素子を提供することを目的とする。【解決手段】陽極と陰極の間に設けられた発光層を含む有機薄膜を有する有機電界発光素子であって、有機薄膜層の少なくとも一層が下記一般式の化合物を含む有機電界発光素子。【化１】2004079299.tif 000009［Ｒ１及びＲ２は非置換または置換アルキル基、非置換または置換アルコキシ基、ハロゲン基、シアノ基、またはニトロ基；ｎ１は０−３；ｎ２は０−４の整数；Ｒ３及びＲ４は水素、非置換または置換アルキル基、非置換または置換シクロアルキル基、非置換または置換芳香族基、または非置換または置換芳香族複素環基を表すか、または、Ｒ３及びＲ４は共同で、非置換または置換芳香族環の縮合した、あるいは非置換または置換芳香族複素環の縮合した環；Ａｒは非置換または置換芳香族炭化水素基、あるいは非置換または置換芳香族複素環］【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極と陰極の間に設けられた発光層を含む一層又は複数層の有機薄膜を有する有機電界発光素子であって、前記有機薄膜層の少なくとも一層が下記一般式で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子。
【化１】
2004079299.tif 000008
［但し、上記式中Ｒ１及びＲ２は、非置換または置換アルキル基、非置換または置換アルコキシ基、ハロゲン基、シアノ基、またはニトロ基を表し、ｎ１は０、１、２または３の整数、ｎ２は０、１、２、３または４の整数を表す。Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、複数存在する場合、複数の同一置換基からなるか、または複数の異なる置換基からなる。Ｒ３及びＲ４は同一または異なる基であって、水素（但しＲ３及びＲ４が同時に水素である場合を除く）、非置換または置換アルキル基（但しＲ３及びＲ４が同時にアルキル基である場合を除く）、非置換または置換シクロアルキル基（但しＲ３及びＲ４が同時にシクロアルキル基である場合を除く）、非置換または置換芳香族基、または非置換または置換芳香族複素環基を表すか、または、Ｒ３及びＲ４は共同で、非置換または置換芳香族環の縮合した、あるいは非置換または置換芳香族複素環の縮合した環である。またＡｒは、非置換または置換芳香族炭化水素基、あるいは非置換または置換芳香族複素環を表す。］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、有機電界発光素子に関し、更に詳しくは芳香族メチリデン化合物を用いた、低電圧印加で高輝度発光が可能で、かつ安定性にも優れた有機電界発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
物質の電界発光現象を利用する電界発光素子は、液晶素子に比べて自己発光型であるために視認性が高く、ディスプレイなどに用いる場合に鮮明な表示が可能であったり、また完全固体素子であるために耐衝撃性に優れる等の特徴を有している。そのため、今後薄型ディスプレイ、液晶ディスプレイのバックライト、あるいは平面光源などに広く用いられて行くことが期待される。
【０００３】
現在実用化されている電界発光素子には、硫化亜鉛等の無機材料を用いた分散型電界発光素子があるが、この分散型電界発光素子は、その駆動に比較的高い交流電圧を必要とすることから、駆動回路が複雑になったり、また輝度が低いなどの問題があり、あまり広く実用化されていないのが実状である。
一方、有機材料を用いる有機電界発光素子は、１９８７年にシー・ダブリュ・タン（Ｃ．Ｗ．Ｔａｎｇ）らによって、電子輸送性の有機蛍光物質と正孔輸送性の有機物を積層して、電子と正孔の両キャリヤーを蛍光物質層中に注入して発光させる積層構成の素子が提案されてから、一躍脚光を浴びるところとなった。彼らは、アプライド・フィジックス・レターズ、５１巻９１３頁、１９８７年（Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．　Ｌｅｔｔ．，　ｖｏｌ．５１，　ｐｐ．　９１３−９１５（１９８７））及び特開昭６３−２６４６９２号公報にて、１０Ｖ以下の駆動電圧で、１０００ｃｄ／ｍ２以上の発光が得られる素子を提案し、その後、この提案を発端として周辺の活発な研究が行われるようになっている。現在では、様々材料や素子構成等が提案され、実用化に向けた研究開発が活発に行われている。
【０００４】
その一方で、これまでに提案された材料を用いる有機電界発光素子には、まだ様々な問題、課題があることも事実である。いくつかの例を挙げれば、駆動状態、あるいは非駆動状態にもかかわらず、保存することだけで素子の機能が劣化して発光輝度が低下したり、また駆動時、あるいは非駆動時にダークスポットと呼ばれる発光しない領域が発生、成長したりする劣化が起こり、最終的には素子が短絡して破壊が起こったりする現象を挙げることができる。このような現象は、そこで用いられている材料の本質的な問題によるところが大きいと考えられる。
【０００５】
この様な状況から、現状の材料を用いる素子では寿命が充分であるとは言い難く、実用化に当たっては、比較的短い寿命で対応可能なデバイスに限定されてしまうのが実状である。また素子のカラー化を考えると、それに対応できる方式や材料が充分に用意されているとは言い難く、いずれにしても、有機電界発光素子の広範な実用化を目指すには、これらの問題、課題を解決する必要がある。この事から、発光材料あるいは電荷輸送材料等として、高性能な新たな材料を備えた有機電界発光素子の開発が極めて重要であると言える。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、視認性が高く、鮮明な表示が可能であり、耐衝撃性に優れながら、経時的な発光輝度の低下及び劣化が少なく、高輝度で発光し高耐久な有機電界発光素子を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、このような有機電界発光素子の実状に鑑みなされたもので、低電圧で高輝度な発光が可能な有機電界発光素子を得るべく鋭意研究を重ねた結果、ある特定の有機化合物が、有機電界発光素子の構成材料として優れていることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明によれば、陽極と陰極の間に設けられた発光層を含む一層又は複数層の有機薄膜層を有する有機電界発光素子であって、前記有機薄膜層の少なくとも一層が、下記一般式で表される化合物を含むことを特徴とする有機電界発光素子が提供される。
【化２】
2004079299.tif 000002
［但し、上記式中Ｒ１及びＲ２は、非置換または置換アルキル基、非置換または置換アルコキシ基、ハロゲン基、シアノ基、またはニトロ基を表し、ｎ１は０、１、２または３の整数、ｎ２は０、１、２、３または４の整数を表す。Ｒ１及びＲ２のそれぞれは、複数存在する場合、複数の同一置換基からなるか、または複数の異なる置換基からなる。Ｒ３及びＲ４は同一または異なる基であって、水素（但しＲ３及びＲ４が同時に水素である場合を除く）、非置換または置換アルキル基（但しＲ３及びＲ４が同時にアルキル基である場合を除く）、非置換または置換シクロアルキル基（但しＲ３及びＲ４が同時にシクロアルキル基である場合を除く）、非置換または置換芳香族基、または非置換または置換芳香族複素環基を表すか、または、Ｒ３及びＲ４は共同で、非置換または置換芳香族環の縮合した、あるいは非置換または置換芳香族複素環の縮合した環である。またＡｒは、非置換または置換芳香族炭化水素基、あるいは非置換または置換芳香族複素環を表す。］
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の有機電界発光素子は、有機薄膜を含み、その少なくとも一層が前記一般式で表わされる化合物を含む。
【００１０】
前記一般式中、Ｒ１及びＲ２は、非置換または置換アルキル基、非置換または置換アルコキシ基、ハロゲン基、シアノ基、またはニトロ基を表すが、ここで、非置換または置換アルキル基としては、炭素数１から１２の直鎖または分岐したアルキル基、シクロペンチル基あるいはシクロヘキシル基などのシクロアルキル基、及びベンジル基、トリフルオロメチル基、メトキシメチル基などの置換アルキル基等を挙げることができる。また、非置換または置換アルコキシ基としては、炭素数１から１２の直鎖または分岐したアルコキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などの置換アルコキシ基などが挙げられる。ハロゲン基としては、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素が挙げられる。
【００１１】
また、Ｒ３およびＲ４は、（ｉ）同一または異なる基であって、水素（但しＲ３およびＲ４が同時に水素である場合を除く）、非置換または置換アルキル基（但しＲ３およびＲ４が同時にアルキル基である場合を除く）、非置換または置換シクロアルキル基（但しＲ３およびＲ４が同時にシクロアルキル基である場合を除く）、非置換または置換芳香族基、または非置換または置換芳香族複素環基を表すか、または、（ｉｉ）共同で、非置換または置換芳香族環の縮合した、あるいは非置換または置換芳香族複素環の縮合した環である。（ｉ）の場合、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一方が、非置換または置換芳香族基、または非置換または置換芳香族複素環基であることが好ましい。前記非置換または置換アルキル基としては、炭素数１から１２のものが好ましく、前記非置換または置換シクロアルキル基としては、炭素数３から８のものが好ましい。前記非置換または置換芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基等、並びにこれらが一つ以上のメチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、フェニル基、メトキシ基、ニトロ基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シアノ基等で置換された基を挙げることができ、前記非置換または置換芳香族複素環基としては、チエニル基、ピリジル基、キノリル基などを挙げることができる。また、（ｉｉ）の場合、Ｒ３及びＲ４が共同で形成しうる縮合環としては、ジベンゾシクロヘプテニリデン基、ジベンゾシクロヘプタニリデン基などが挙げられる。
【００１２】
さらに、Ａｒは非置換または置換芳香族炭化水素基、あるいは非置換または置換芳香族複素環を表すが、非置換または置換芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、フェナントリル基、アントリル基、ピレニル基など、並びにこれらが一つ以上のメチル基、ｔ−ブチル基、トリフルオロメチル基、ハロゲン原子、メトキシ基、ニトロ基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シアノ基などで置換された基を挙げることができる。また非置換または置換芳香族複素環基としては、チエニル基、ピリジル基、キノリル基などを挙げることができる。
【００１３】
これらの芳香族メチリデン化合物は、一般に良く知られている１，２−ジアリールエチレンの合成法である、アリールアルデヒドとアリールメチル化合物の活性化されたメチル基との脱水縮合などの方法により、容易に製造できるものである。
【００１４】
次に、前記一般式で表わされる化合物の具体例を表１から表５に示すが、あくまでも例示であり、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
【００１５】
【表１】
2004079299.tif 000003
【００１６】
【表２】
2004079299.tif 000004
【００１７】
【表３】
2004079299.tif 000005
【００１８】
【表４】
2004079299.tif 000006
【００１９】
【表５】
2004079299.tif 000007
【００２０】
本発明の有機電界発光素子は、陽極と陰極の間に設けられた発光層を含む一層又は複数層の有機薄膜層を有する。
【００２１】
また本発明の有機電界発光素子は、必要に応じて正孔輸送層、電子輸送層等の他の層をさらに含むことができる。正孔輸送層や電子輸送層を備えることにより、素子の発光特性をさらに向上させることができることが多い。また、本発明の有機電界発光素子は、各層を支持する基板を含むことが好ましい。
【００２２】
本発明の有機電界発光素子は、具体的には、（１）図１に示した陽極、発光層及び陰極を備える構成の素子、（２）図２に示した陽極、正孔輸送層、発光層及び陰極を備える構成の素子、（３）図３に示した陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極を備える構成の素子、（４）図４に示した陽極、発光層、電子輸送層及び陰極を備える構成の素子等とすることができる。
【００２３】
基板には特に制限はなく、例えばガラス、透明なプラスチック、あるいは石英などを用いることができる。これらは適宜素子構成上の必要性によってその材質が選択され、またその厚みや形状が決定される。
【００２４】
陽極としては、仕事関数の比較的大きい金属、合金、電気伝導性物質及びそれらの混合物等を用いることができる。このような電極の具体例としてはＡｕなどの金属、ＣｕＩ、ＩＴＯ、ＳｎＯ２　、ＺｎＯなどの誘電性透明材料を挙げることができる。陽極は、蒸着、スパッタリングなどの方法により、一般に薄膜として形成することができる。電極としての単位面積あたりの抵抗値は数百Ω以下が好ましい。陽極の膜厚は、その材質にもよるが通常は１０ｎｍないし５００ｎｍ程度であり、好ましい範囲としては、通常２０ｎｍないし３００ｎｍの範囲で選択される。
【００２５】
陰極としては、比較的仕事関数の小さい金属、合金、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を用いることができる。このような電極の具体例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム、リチウム、マグネシウム／銅混合物、Ａｌ／ＡｌＯ２、インジウムなどを挙げることが出来る。陰極も陽極と同様、蒸着、スパッタリングなどの方法により、薄膜として形成することができる。電極としての電極としての単位面積あたりの抵抗値は数百Ω以下が好ましい。膜厚は通常５０ｎｍないし１０００ｎｍ好ましくは１００ｎｍないし５００ｎｍの範囲とすることができる。
【００２６】
正孔輸送層は、正孔輸送性の化合物からなる層であって、陽極より注入された正孔を発光層に輸送・注入する等の機能を有する。また、電荷の注入性、輸送性に加えて障壁性等の他の機能をも有しうる。正孔輸送性化合物は、前述の機能を有するものであれば特に制限はなく、従来から有機光導電性材料において、正孔輸送材料として用いられているものや、有機電界発光素子の正孔輸送層に使用される公知のもの等の各種の有機材料、又は各種の無機材料の中から任意のものを選択して用いることができる。正孔輸送性化合物として用いうる有機材料としては、例えばトリアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、ポリアリールアルカン誘導体、ピラゾリン誘導体、ピラゾロン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、アリールアミン誘導体、アミノ置換カルコン誘導体、オキサゾール誘導体、スチリルアントラセン誘導体、フルオレノン誘導体、ヒドラゾン誘導体、スチルベル誘導体、ポルフィリン誘導体、芳香族第三級アミン誘導体及びスチリルアミン化合物などを挙げることができる。また、正孔輸送化合物として用いうる無機材料としては、Ｓｉ、ＳｉＣ、ＣｄＳなどを挙げることができる。本発明の素子は、正孔輸送層として、一種又は二種以上の正孔輸送性化合物からなる一層のみを備えてもよいし、あるいは、それぞれが一種又は二種以上の正孔輸送性化合物からなる、積層された複数の層を備えてもよい。この正孔輸送層は、一般に良く用いられる成膜方法である蒸着、スパッタリングあるいはスピンコートなどの方法により形成することが出来る。その膜圧は通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは２０ｎｍないし５００ｎｍとすることができる。
【００２７】
電子輸送層は、電子輸送性化合物からなる層であって、陰極より注入された電子を発光層に輸送・注入する等の機能を有している。また、電荷の注入性、輸送性に加えて障壁性等の他の機能をも有しうる。電子輸送性化合物は、前述の機能を有するものであれば特に制限はなく、従来公知の化合物の中から任意のものを選択して用いることができる。電子輸送性化合物の例としては、ニトロ置換フルオレノン誘導体、チオピランジオキシド誘導体、ジフェノキノン誘導体、アントラキノジメタン誘導体、フレオレニリデンメタン誘導体、アントロン誘導体などの有機材料、又はＳｉ、ＳｉＣ、ＣｄＳなどの無機材料を挙げることができる。本発明の素子は、電子輸送層として、一種又は二種以上の電子輸送性化合物からなる一層のみを備えてもよいし、あるいは、それぞれが一種又は二種以上の電子輸送性化合物からなる、積層された複数の層を備えてもよい。この電子輸送層についても、その成膜は一般に良く用いられる成膜方法である蒸着、スパッタリングあるいはスピンコートなどの方法により形成することが出来、その膜圧は通常１０ｎｍないし１μｍ、好ましくは２０ｎｍないし５００ｎｍとすることができる。
【００２８】
発光層は、電極、あるいは正孔輸送層、電子輸送層から電子と正孔の注入を受け、それらの再結合によって発光する機能を有する層である。
【００２９】
前記一般式で表わされる芳香族メチリデン化合物は、特にこの発光層に用いることに適した化合物であり、該芳香族メチリデン化合物は主にこの層で用いられる。
【００３０】
発光層は、発光材料として前記一般式の化合物の一種又は二種以上のみを含んでもよく、前記一般式の化合物の一種又は二種以上に加えて、公知の発光材料等の他の発光材料の一種又は二種以上を含んでもよい。本発明の素子は、少なくともいずれかの層に前記一般式の化合物が含まれている限りにおいて、発光層として一種の発光材料又は二種以上の発光材料の混合物からなる一層のみを備えてもよいし、あるいは、複数の層を備えてもよい。
【００３１】
発光層は、ホスト化合物にゲスト化合物を比較的少量添加（ドープ）した、いわゆる「ゲスト・ホスト」構成であってもよい。この構成により、素子の発光効率向上や駆動耐久性の向上に寄与せしめることが出来る。ゲスト・ホスト構成の発光層において、主にその発光はゲスト化合物において発生する。本発明の素子において、ゲスト・ホスト構成の発光層は、ゲスト化合物及び／又はホスト化合物として、前記一般式の化合物を含むことができる。ゲスト・ホスト構成の発光層において、ゲスト化合物は、エネルギーギャップがホスト化合物よりも小さく、また強い蛍光を有していることが好ましい。この種のゲスト化合物としては、前記一般式の化合物のほか、例えば各種の蛍光染料やレーザー色素などが挙げられ、中でもクマリン誘導体、縮合環化合物などが好適である。また、ホスト化合物としては、前記一般式の化合物のほか、芳香族ジスチリル化合物や、８−ヒドロキシキノリンの金属錯体等を挙げることができる。ゲスト化合物のホスト化合物に対する配合割合は、濃度消光を起こさない濃度範囲であればよく、好適にはホスト化合物１００ｍｏｌあたり０．０１乃至４０ｍｏｌ程度の範囲で用いられる。更に、少なくともいずれかの層に前記一般式の化合物が含まれている限りにおいて、本発明の素子は、一層又は二層以上のゲスト・ホスト構成の発光層と一層又は二層以上の他の構成の発光層との両方を備えることもでき、各層に含まれるホスト化合物及びゲスト化合物等の発光材料の種類、組成等は同一であっても異なっていても良い。
【００３２】
発光層の成膜は一般に良く用いられる成膜方法である蒸着、あるいはスピンコートなどの方法により行なうことが出来、その膜圧は通常１０ｎｍないし５００ｎｍ、好ましくは２０ｎｍないし２００ｎｍとすることができる。
【００３３】
【実施例】
次に本発明を、実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３４】
（実施例１）
本発明の第１の実施例として、前記一般式で表わされる芳香族メチリデン化合物を発光材料として用いる、図３に示す構成の有機電界発光素子を作成した。
【００３５】
陽極１として、透明電極であるインジウム錫酸化物の薄膜をあらかじめ形成したガラス基板（以下ＩＴＯガラス基板と略記する）を用意し、この電極上に、正孔輸送層２、発光層３、電子輸送層４、陰極５を順次蒸着により形成して、素子を作成した。
【００３６】
具体的には、先ず、ＩＴＯガラス基板、正孔輸送材料としてＮ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、発光材料として表１に示した化合物番号２の芳香族メチリデン化合物、電子輸送材料としてトリス（８−ヒドロキシキノリノ）アルミニウム（以下Ａｌｑと略記する）を真空蒸着装置にセットし、１０−４　Ｐａまで排気した　。次にＩＴＯガラス基板の電極上に、Ｎ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジンを０．１〜０．５ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、正孔輸送層を５０ｎｍ形成した。次いで化合物番号２を０．１〜０．５ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、発光層を５０ｎｍ形成した。続いてＡｌｑを０．１ｎｍ／秒の速度で蒸着し、膜厚１０ｎｍの電子輸送層を形成した。さらにアルミニウム／リチウム電極（以下Ａｌ／Ｌｉ電極と略記する）の蒸着を０．５ｎｍ／秒の速度で行い、その厚さを１５０ｎｍとした。これらの蒸着はいずれも真空を破らずに連続して行い、また膜厚は水晶振動子によってモニターすることにより制御した。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、有機電界発光素子を作成した。
【００３７】
この様にして作成した素子に、電圧を印加したところ、均一な青色の発光が得られた。この素子に、１００ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した場合の駆動電圧ならびに発光　輝度を測定したところ、駆動電圧は６．４Ｖ、発光輝度は２６００ｃｄ／ｍ２であった。また、この素子の寿命の目安として、発光輝度の半減時間を、２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流を印加して連続駆動し輝度の半減時間を調べたところ、およそ５００　時間で輝度が半減した。
【００３８】
（比較例１）
発光材料として、特開平３−２３１９７０号公報に記載の４，４’−ビス（２，２−ジフェニルビニル）ビフェニルを、化合物番号２の化合物の代わりに用いた以外は実施例１と全く同様にして素子を作成した。素子に電圧を印加したところ、均一な青色の発光が得られ、発光スペクトルのピーク波長は４５０ｎｍであった。この素子に１００ｍＡ／ｃｍ２を印加した場合の駆動電圧は６．２Ｖ、発光輝度は１１００ｃｄ／ｍ２であった。この素子の寿命の目安として、発光輝度の半減時間を、２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流を印加して連続駆動し輝度の半減時間を調べたところ、５時間経過したところで、有機膜の一部に凝集が生じ、電極間で電気的な短絡が起こり発光しなくなった。
【００３９】
（比較例２）
特開平１１−３１７２９０号公報に記載の１，２−ビス［２−［４−（２，２−ジフェニルビニル）フェニル］ビニル］ベンゼンを、化合物番号２の化合物の代わりに用いた以外は実施例１と全く同様にして素子を作成した。素子に電圧を印加したところ、均一な青色の発光が得られ、発光スペクトルのピーク波長は４７０ｎｍであった。この素子に１００ｍＡ／ｃｍ２を印加した場合の駆動電圧は８．２Ｖ、発光輝度は１９００ｃｄ／ｍ２であった。この素子の寿命の目安として、発光輝度の半減時間を、２０ｍＡ／ｃｍ２の定電流を印加して連続駆動し輝度の半減時間を調べたところ、４０時間で輝度が半減した。
【００４０】
（実施例２）
本発明第２の実施例では、第１の実施例で用いた化合物番号２の代わりに、表１に示した化合物番号１を用いた以外は第１の実施例と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認められた。
【００４１】
（実施例３）
本発明第３の実施例では、第１の実施例で用いた化合物番号２の代わりに、表１に示した化合物番号３を用いた以外は第１の実施例と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認められた。
【００４２】
（実施例４）
本発明第４の実施例では、第１の実施例で用いた化合物番号２の代わりに、表１に示した化合物番号４を用いた以外は第１の実施例と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素子に電圧を印加したところ均一な緑色の発光が認められた。
【００４３】
（実施例５）
本発明第５の実施例では、第１の実施例で用いた化合物番号２の代わりに、表３に示した化合物番号１１を用いた以外は第１の実施例と同様に有機電界発光素子を作成した。得られた素子に電圧を印加したところ均一な青色の発光が認められた。
【００４４】
（実施例６）
本発明の第６の実施例として、本発明に関わる芳香族メチリデン化合物を発光材料として用いる、図２に示す構成の有機電界発光素子を作成した。
【００４５】
陽極１として、ＩＴＯガラス基板を用意し、この電極上に、正孔輸送層２、発光層３、陰極５を順次蒸着により形成して、素子を作成した。
【００４６】
具体的には、ＩＴＯガラス基板、正孔輸送材料としてＮ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、発光材料として表１に示した化合物番号２を真空蒸着装置にセットし、１０−４　Ｐａまで排気した。次にＩＴＯガラス基板の電極上に、正孔輸送層を５０ｎｍ形成した。次に化合物番号２を５０ｎｍ蒸着し、発光層を形成した。さらに、Ａｌ／Ｌｉ電極を１５０ｎｍ形成した。これらの蒸着はいずれも真空を破らずに連続して行い、膜厚は水晶振動子によってモニターすることにより制御した。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、有機電界発光素子を作製した。このようにして作製した素子に電圧を印加したところ、均一な青色の発光が得られた。駆動電圧は８Ｖ、発光輝度は１８００ｃｄ／ｍ２であった。
【００４７】
（実施例７）
本発明の第７の実施例として、本発明に関わる芳香族メチリデン化合物を発光材料として用いる、図１に示す構成の有機電界発光素子を作成した。
【００４８】
陽極１として、ＩＴＯガラス基板を用意し、この電極上に、発光層３、陰極５を順次蒸着により形成して、素子を作成した。
【００４９】
具体的には、ＩＴＯガラス基板、発光材料として表１に示した化合物番号２を真空蒸着装置にセットし、１０−４　Ｐａまで排気した。次にＩＴＯガラス基板の電極上に、化合物番号２を１００ｎｍ形成した。さらに、Ａｌ／Ｌｉ電極を１５０ｎｍ形成した。これらの蒸着はいずれも真空を破らずに連続して行い、膜厚は水晶振動子によってモニターすることにより制御した。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、有機電界発光素子を作製した。このようにして作製した素子に電圧を印加したところ、均一な青色の発光が得られた。駆動電圧は９．５Ｖ、発光輝度は９００ｃｄ／ｍ２であった。
【００５０】
（実施例８）
本発明の第８の実施例として、本発明に関わる芳香族メチリデン化合物を発光材料として用いる、図４に示す構成の有機電界発光素子を作成した。
【００５１】
陽極１として、ＩＴＯガラス基板を用意し、この電極上に、発光層３、電子輸送層４、陰極５を順次蒸着により形成して、素子を作成した。
【００５２】
具体的には、ＩＴＯガラス基板、発光材料として表１に示した化合物番号２、電子輸送材料として、２−（ビフェニル−４−イル）−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾールを真空蒸着装置にセットし、１０−４　Ｐａまで排気した。次にＩＴＯガラス基板の電極上に、発光層として化合物番号２を５０ｎｍ形成した。続いて、電子輸送層を５０ｎｍ形成した。さらに、Ａｌ／Ｌｉ電極を１５０ｎｍ形成した。これらの蒸着はいずれも真空を破らずに連続して行い、膜厚は水晶振動子によってモニターすることにより制御した。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、有機電界発光素子を作製した。このようにして作製した素子に電圧を印加したところ、均一な水色の発光が得られた。駆動電圧は８Ｖ、発光輝度は１０００ｃｄ／ｍ２であった。
【００５３】
（実施例９）
本発明の第９の実施例として、本発明に関わる芳香族メチリデン化合物を発光層のホスト材料として用いる、図２に示す構成の有機電界発光素子を作成した。
【００５４】
陽極１として、ＩＴＯガラス基板を用意し、この電極上に、正孔輸送層２、発光層３、及び陰極５を順次蒸着により形成して、素子を作成した。
【００５５】
具体的には、ＩＴＯガラス基板、正孔輸送材料としてＮ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、ホスト材料として表１に示した化合物番号２、ゲスト化合物として、１，４−ビス［４−ジ（４−トリル）アミノスチリル］ベンゼン（以下、ＥＭ−１と略記する）を真空蒸着装置にセットし、１０−４　Ｐａまで排気した。その後、ＩＴＯガラス基板の電極上に、正孔輸送層を５０ｎｍ形成し、次いで発光層として化合物番号２とＥＭ−１を共蒸着で５０ｎｍ製膜した。化合物番号２に対するＥＭ−１の濃度は、化合物番号２の化合物１００ｍｏｌあたり３ｍｏｌとした。さらにＡｌ／Ｌｉ電極を１５０ｎｍ形成した。これらの蒸着はいずれも真空を破らずに連続して行い、膜厚は水晶振動子によってモニターすることにより制御した。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、有機電界発光素子を作製した。このようにして作製した素子に電圧を印加したところ、均一な青緑色の発光が得られた。駆動電圧は７．１Ｖ、発光輝度は８０００ｃｄ／ｍ２であった。この素子を乾燥窒素中において電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２で連続駆動したところ、１３００時間で輝度が半減した。
【００５６】
（実施例１０）
本発明の第１０の実施例として、本発明に関わる芳香族メチリデン化合物を発光層のホスト材料として用いる、図３に示す構成の有機電界発光素子を作成した。
【００５７】
陽極１として、ＩＴＯガラス基板を用意し、この電極上に、正孔輸送層２、発光層３、電子輸送層４、及び陰極５を順次蒸着により形成して、素子を作成した。
【００５８】
具体的には、先ず、ＩＴＯガラス基板、正孔輸送材料としてＮ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン、ホスト材料として表１に示した化合物番号２の芳香族メチリデン化合物、ゲスト材料としてルブレン、電子輸送材料としてＡｌｑを真空蒸着装置にセットし、１０−４　Ｐａまで排気した　。次にＩＴＯガラス基板の電極上に、正孔輸送層としてＮ，Ｎ’−ビス［４’−（Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ）−４−ビフェニリル］−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジンを５０ｎｍ製膜した。その後、発光層のホスト化合物として化合物番号２、ゲスト化合物としてルブレンを共蒸着し、発光層を２５ｎｍ形成した。なお、化合物番号２に対するルブレンの濃度は、化合物番号２の化合物１００ｍｏｌあたり５ｍｏｌとした。次に電子輸送層としてＡｌｑを２５ｎｍ、陰極としてＡｌ／Ｌｉ電極を１５０ｎｍの厚さで成膜、素子を作成した。これらの製膜は一度も真空を破ることなく、連続して行った。なお、膜厚は水晶振動子によってモニターした。素子作製後、直ちに乾燥窒素中で電極の取り出しを行い、引き続き特性測定を行った。得られた素子に電圧を印加したところ、５６０ｎｍにピークを有する、均一な黄色の発光が得られた。１００ｍＡ／ｃｍ２の電流を印加した場合の駆動電圧ならびに発光輝度を測定したところ、駆動電圧７．２Ｖ、発光輝度は４８００ｃｄ／ｍ２　であった。この素子を乾燥窒素中において電流密度２０ｍＡ／ｃｍ２で連続駆動したところ、１０００時間で輝度が半減した。
【００５９】
【発明の効果】
上述のように、本発明の有機電界発光素子は発光特性に優れ、且つ、安定性にも優れた長寿命の素子である。従って、本発明の有機電界発光素子は、様々な工業分野において有効に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一つの実施形態である陽極、発光層、及び陰極を備える素子の模式断面図を表す。
【図２】本発明の一つの実施形態である陽極、正孔輸送層、発光層、及び陰極を備える素子の模式断面図を表す。
【図３】本発明の一つの実施形態である陽極、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、及び陰極を備える素子の模式断面図を表す。
【図４】本発明の一つの実施形態である陽極、発光層、電子輸送層、及び陰極を備える素子の模式断面図を表す。
【符号の説明】
（１）陽極
（２）正孔輸送層
（３）発光層
（４）電子輸送層
（５）陰極
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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