(57)【要約】【課題】ガスに含まれるＣＯを低温で酸化できるＣＯ酸化触媒及びその製造方法を提供する。【解決手段】ＣＯ酸化触媒は、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯの群のうち少なくとも１種の酸化マンガンより構成される。これらの酸化マンガンは、多孔質状に形成される。Ｐｔ、Ｒｕ、Ｐｄ、及びそれらの合金の群のうち、少なくとも１種の貴金属微粒子を添加しても良い。【効果】１００℃以下の低温でも効率良く、ガスに含まれるＣＯ濃度を低減することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯの群のうち少なくとも１種を含むＣＯ酸化触媒。
【請求項２】
多孔質状に形成されてなることを特徴とする請求項１記載のＣＯ酸化触媒。
【請求項３】
平均粒子径が０．０１μｍ〜１．０μｍの範囲であることを特徴とする請求項１または２記載のＣＯ酸化触媒。
【請求項４】
Ｐｔ、Ｒｕ、Ｐｄ、及びそれらの合金の群のうち、少なくとも１種の貴金属微粒子が更に添加されてなることを特徴とする請求項１〜３のうち、いずれか一項記載のＣＯ酸化触媒。
【請求項５】
ＭｎＣＯ３、ＭｎＯ２、及びＭｎＯＯＨの群のうち少なくとも１種を加熱処理する工程と、
前記加熱処理する工程における生成物を微粉化する工程とを備えたＣＯ酸化触媒の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガス中の一酸化炭素（ＣＯ）を除去可能なＣＯ酸化触媒及びその製造方法に係り、特にメタノール等を水蒸気改質して得られた、水素ガスを主として含む改質ガスから、微量に含まれるＣＯを除去するＣＯ酸化触媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、自動車はガソリンや軽油を動力用燃料としているが、大気汚染の原因となる窒素酸化物等を排出するため、環境汚染防止の観点から、排気ガスがクリーンな燃料電池への転換の実用実験が盛んに行われている。燃料電池は水素及び酸素を利用して化学反応のエネルギーを電気エネルギーに変換することにより、電気エネルギーを自動車動力用燃料の代替とするものである。化学反応での生成物は主として水（水蒸気）及び二酸化炭素であるので大気を汚染することがない。
【０００３】
燃料電池には、その電解質材料（隔膜）によって、リン酸型燃料電池（以下、ＰＡＦＣと称する。）、溶融炭酸塩型燃料電池（以下、ＭＣＦＣと称する。）、固体電解型燃料電池（以下、ＳＯＦＣと称する。）、固体高分子型燃料電池（以下、ＰＥＦＣと称する。）に分類される。現在のところＰＡＦＣが最も商品化に近いといわれており、自動車にも採用されようとしている。一方、ＰＥＦＣは作動温度が１００℃以下と低く、電極の単位面積当たりのエネルギー（エネルギー密度）が高いため、移動用電源や小容量電源に適しており、携帯機器、例えばノートＰＣや携帯電話機等に応用されることが期待されている。
【０００４】
図１は、ＰＥＦＣの概要構成を示す図である。図１に示すように、ＰＥＦＣ１０には外部より水素（Ｈ２）及び空気が燃料極１１（アノード）及び空気極１２（カソード）のセパレータ１１Ａ、１２Ａにそれぞれ供給され、燃料極の拡散層１１Ｂから触媒としてＰｔ微粒子が含まれる触媒層１１ＣにＨ２が拡散され、触媒層１１ＣにおいてＨ２＝２Ｈ＋＋２ｅ−の反応が起こる。発生したプロトンＨ＋は、高分子膜よりなる電解質膜１３を流れ、また電子ｅ−は外部回路１４を流れ、空気極１２に到達する。空気極１２の触媒層１２Ｃにおいては２Ｈ＋＋Ｏ２＋２ｅ−＝２Ｈ２Ｏの反応が起こり水が発生する。外部回路１４を流れる電子により、負荷に電気エネルギーを与えることができる。
【０００５】
ここで、ＰＥＦＣの燃料極１１にはＨ２が供給されるが、Ｈ２発生源としてメタン、天然ガス、エタノール、メタノール等が用いられている。例えば、メタノールから水素を得る方法の一つに、メタノール水蒸気改質法がある。図２は、メタノール水蒸気改質法を説明するブロック図である。図２に示すように、メタノール水蒸気改質法は、メタノールと水蒸気を加熱・反応させて水素を含む改質ガスを生成させる改質器２１と、改質ガス中に含まれるＣＯを酸化してＣＯ２に変換するＣＯ除去装置２２により構成される。ここで、改質器２１では、例えばメタノールを原燃料として触媒を用いて水素を取り出すことができ、その反応は、ＣＨ３ＯＨ＋Ｈ２Ｏ＝ＣＯ２＋３Ｈ２…（１）で表され、触媒はＣｕ−ＺｎＯ−Ａｌ２Ｏ３を用いることが多い。ここで、改質器２１では（１）の反応のみならず副次的にＣＯが発生する。ＣＯは燃料電池の触媒を被毒化し発電効率を著しく低下させるためＰＥＦＣでは１００ｐｐｍ以下に低下させる必要があると言われている。また、ＣＯは人体にも有害であるので除去する必要がある。
【０００６】
【特許文献１】
特開２０００−３３４３０４号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、ＣＯ除去装置２２で用いられるＣＯを酸化する触媒として、Ｐｔ触媒が検討されている。ＣＯ＋１／２Ｏ２＝ＣＯ２の酸化反応を促進し、ＣＯ濃度を低下するためである。
【０００８】
しかし、Ｐｔ触媒は３００℃程度の温度にならないとＣＯ酸化活性が十分でない。かかる高温を必要とするＣＯ除去器を携帯端末やノートＰＣに積載することは冷却部や断熱部が巨大となり、ノートＰＣ等のコンパクト化のニーズに対して逆行してしまうという問題点がある。
【０００９】
また、特開２０００−３３４３０４号公報では、ＭｎＯ２をＣＯ酸化触媒として用いることが開示されている。しかし、ＭｎＯ２は化学的に不安定であり金属容器を腐食させてしまうという問題点がある。
【００１０】
そこで、本発明は上記の問題点に鑑みてなされたもので、本発明の目的は、ガスに含まれるＣＯを低温で酸化できるＣＯ酸化触媒及びその製造方法を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の一観点によれば、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯの群のうち少なくとも１種を含むＣＯ酸化触媒が提供される。
【００１２】
本発明によれば、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯの酸化マンガンは酸化活性が高く、ＣＯをＣＯ２に酸化して、燃料電池の触媒等がＣＯにより被毒されるのを抑制することができ、また人体に有害なＣＯを大気中に放出することを回避することができる。
【００１３】
当該ＣＯ酸化触媒は、多孔質状に形成されてもよく、平均粒子径が０．０１μｍ〜１．０μｍの範囲内であってもよい。ＣＯ酸化触媒の表面積が増して、酸化活性を更に高めることができる。
【００１４】
また、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｐｄ、及びそれらの合金の群のうち、少なくとも１種の貴金属微粒子が更に添加されていてもよい。このような貴金属微粒子は湿った環境下でも活性であるので、ＣＯが含まれるガスに水蒸気が含まれる場合に本発明の酸化マンガンのみではＣＯ除去能力の低下のおそれがあるが、貴金属微粒子を添加することによりＣＯ除去能力の低下を抑制することができる。また、ＣＯが含まれるガスの温度が例えば高温の場合は酸化活性が著しく向上するので、ＣＯ除去能力を向上することができる。
【００１５】
本発明の他の観点によれば、ＭｎＣＯ３、ＭｎＯ２、及びＭｎＯＯＨの群のうち少なくとも１種を焼成する工程と、前記焼成する工程における生成物を微粉化する工程とを備えたＣＯ酸化触媒の製造方法が提供される。
【００１６】
本発明によれば、ＭｎＣＯ３、ＭｎＯ２、及びＭｎＯＯＨを焼成することにより、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯが得られると共に、電解法で得られる電析酸化マンガンと比較して、容易に微粉化することができる。その結果、比表面積の大なるＣＯ酸化触媒が得られると共に、微粉化する工程において使用されるビーズや装置等の摩耗を低減することができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して、本発明の実施の形態を説明する。
【００１８】
図３は、本発明の実施の形態に係るＣＯ酸化触媒を用いたＣＯ除去装置を備えた燃料電池システムのブロック図である。
【００１９】
図３を参照するに、燃料電池システム３０は、改質装置３１と、ＣＯ酸化触媒３２Ａが充填されたＣＯ除去装置３２と、固体高分子型の燃料電池３３などから構成されている。改質装置３１にはメタノール及び水が供給・混合され、加熱器３４により加熱されて改質反応部３５において改質ガスが生成される。ＣＯ除去装置３２は、空気と改質ガスが供給され、改質ガスに含まれるＣＯがＣＯ除去装置３２に充填されたＣＯ酸化触媒３２Ａにより酸化され、ＣＯ２に変換される。Ｈ２を含んだ空気（ＣＯ２も微量含まれる）が燃料電池の燃料極３６（アノード）に供給され、Ｈ＋に変換されて、電解質膜３８を経て空気極３９において酸素と反応する。燃料極３６で発生した電子が電気エネルギーとして外部回路４０の負荷に供給される。なお、ＣＯ除去器３２の改質ガス導入部には、改質ガスの温度調整用の冷却器４１が設けられても良い。
【００２０】
本発明のＣＯ酸化触媒は、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯのうちいずれか１種の酸化マンガンからなる触媒である。
【００２１】
従来ＭｎＯ２についてはＣＯ酸化触媒として用いることが知られていたが、本願発明者は長年の酸化マンガンに関する研究において、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯがガス中の一酸化炭素（ＣＯ）を効率よく酸化することを見出した。すなわち、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯはＭｎＯ２と比較して同等レベルであることを見出したものである。更に、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯは、ＭｎＯ２と比較してより容易に多孔質状に形成することができるため、表面積を増加させることができるという特長を有する。したがって、ＭｎＯ２と比較してより少量でも充分なＣＯ酸化能力を確保できるので、ＣＯ除去装置３２のコンパクト化が可能となる。さらに、ＭｎＯ２は収納容器が金属製の場合は腐食させるおそれがあるが、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯはより化学的に安定であるので、そのような問題がない。したがって、ＣＯ除去装置の容器材料の選択の幅が広がる点で有利である。
【００２２】
本発明の酸化マンガンのＣＯ酸化触媒は、出発物質をＭｎＣＯ３、ＭｎＯ２、またはＭｎＯＯＨとして、所定の温度で空気雰囲気あるいは酸素を含む不活性ガス雰囲気中において熱処理をすることにより得られる。具体的には、これらの出発物質をＭｎ２Ｏ３に変換する場合は、５０９℃〜５８８℃、Ｍｎ３Ｏ４に変換する場合は５８９℃〜９７５℃、ＭｎＯに変換する場合は９７６℃以上に設定して１分〜５分加熱することが好ましい。この空気中での熱処理により、本発明の酸化マンガンが多孔質状に形成される。例えば１０分より長く加熱すると緻密化が進行してしまい、多孔質性が失われてしまう。
【００２３】
次いで加熱処理した酸化マンガンを室温の雰囲気に移動した後、ジルコニア（ＺｒＯ２）ビーズ等を用いたビーズミルや、ジェットミルにより粉砕する。粉砕後の平均粒子径を０．０１μｍ〜１．０μｍとする。０．０１μｍより微小化するには粉砕のプロセス時間が著しく増加し、ビーズの摩耗が激しくなるため経済的でない。また、１．０μｍより大きいと酸化活性が低下し、ＣＯ低減量が低下してしまう。
【００２４】
また、粉砕時間の観点からは、出発物質としてＭｎＣＯ３を用いることが好ましい。ＭｎＣＯ３はＭｎＯ２と比較して、生成されたＭｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯの粉砕が容易である。
【００２５】
また更に、ビーズは、ジルコニアビーズの他、酸化チタン（ＴｉＯ２）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、白金（Ｐｔ）等のビーズでもよい。ジルコニア、酸化チタン及びアルミナビーズは硬度の点で好ましく、白金はかかる粉砕工程中で摩耗したものが酸化マンガンに混入し、触媒として機能する点で好ましい。改質ガス中に水蒸気が含まれる場合であっても白金の触媒作用は低下しないため、ＣＯ酸化能力の低下を抑制することができる。また、ビーズの平均粒径は、０．５ｍｍから５ｍｍを用いることが好ましい。以上により本発明のＣＯ酸化触媒が形成される。
【００２６】
なお、上記の説明で用いた出発物質であるＭｎＯ２は、マンガン乾電池の溶液層に使用されるＭｎＯ２の不良品を使用してもよい。より低製造コスト化の観点から好適である。
【００２７】
本発明のＣＯ酸化触媒は、Ｐｔ、Ｒｕ、Ｐｄ、及びそれらの合金の群のうち、少なくとも１種の貴金属微粒子が更に添加されていてもよい。また、酸化銀、酸化銅であってもよい。かかる貴金属微粒子あるいは酸化金属微粒子はＣＯ選択的酸化作用を有し、改質ガスが３００℃以上の高温の場合は貴金属微粒子の酸化活性が増加するので、改質ガスを極めて低濃度のＣＯ濃度に変換することができる。また、改質ガスに水蒸気が含まれる場合であっても、このような貴金属微粒子は酸化活性が低下しないので、本発明のＣＯ酸化触媒のＣＯ除去能力の低下を抑制することができる。
【００２８】
さらに貴金属微粒子が導電性の微粉末、例えば導電性カーボン粉末に担持されていても良い。貴金属微粒子の実質的な表面積が増加するので酸化活性を高めることができると共に、貴金属微粒子の質量換算の添加量を低減でき、貴金属微粒子の添加によるコスト高を抑制することができる。
【００２９】
本発明によれば、これらのＣＯ酸化触媒により、改質ガス中のＣＯを酸化してＣＯ２に変換して除去することができる。また、後述するようにこれらの酸化触媒は、比較的低温例えば８０℃〜１００℃であっても酸化活性が高く、効率的にＣＯを酸化することができるので、携帯端末、ノートＰＣ等に使用することができる。以下本発明の実施例を説明する。
［実施例］
まず、本実施例のＣＯ酸化触媒サンプルＡ〜Ｉを下記の方法で作製した。
【００３０】
（サンプルＡ）  ＭｎＣＯ３を出発原料として、大気圧下の空気雰囲気中において石英管中を５５０℃に加熱してＭｎＣＯ３を通過させＭｎ２Ｏ３を得た。この際の滞留時間を５分とした。
【００３１】
次いで得られたＭｎ２Ｏ３を室温まで冷却し、４０質量％になるように水と混合してスラリーを作製した。このスラリーをビーズミル（スイスＷＡＢ社製、装置名ＤＹＮＯ−ＭＩＬＬシリーズ（容量約２Ｌの試作機））によりスラリー中のＭｎ２Ｏ３を粉砕した。ビーズは直径約１ｍｍのジルコニアビーズを用いて、スラリーを１００ｍＬ／分の割合で供給し、滞留時間を約１０分とした。
【００３２】
得られたスラリーをＣＯ除去装置の円筒状の容器に流し込み、約１００℃で水分を蒸発させ乾燥させた。得られたＭｎ２Ｏ３の粒子形状は粒状であり、その平均粒子径は約０．１μｍであった。なお粒子径は、スラリーを水により薄めてネット状の試料台に掬い取り、透過電子顕微鏡により適切な倍率に拡大して、一次粒子の最大の直径を有する内接円及び最小の直径を有する外接円の直径の平均を粒子径とし、任意の２０個の粒子の粒子径を平均して平均粒子径を求めた。
【００３３】
（サンプルＢ）  ＭｎＯ２を出発原料として、サンプルＡと同様の加熱条件によりＭｎ２Ｏ３を得た。次いで、サンプルＡと同様に粉砕を行い、平均粒子径０．２μｍのＭｎ２Ｏ３触媒を得た。
【００３４】
（サンプルＣ）  ＭｎＯＯＨを出発原料として、サンプルＡと同様の加熱条件によりＭｎ２Ｏ３を得た。次いで、サンプルＡと同様に粉砕を行い、平均粒子径０．１μｍのＭｎ２Ｏ３触媒を得た。
【００３５】
（サンプルＤ）  ＭｎＣＯ３を出発原料として、石英管中を７００℃に加熱し、滞留時間を２分としてＭｎ３Ｏ４を得た。次いで、サンプルＡと同様にして粉砕を行い、平均粒子径０．２μｍのＭｎ３Ｏ４触媒を得た。
【００３６】
（サンプルＥ）  ＭｎＯ２を出発原料として、サンプルＤと同様の加熱条件によりＭｎ３Ｏ４を得た。次いで、サンプルＡと同様に粉砕を行い、平均粒子径０．２μｍのＭｎ３Ｏ４触媒を得た。
【００３７】
（サンプルＦ）  ＭｎＯＯＨを出発原料として、サンプルＤと同様の加熱条件によりＭｎ３Ｏ４を得た。次いで、サンプルＡと同様に粉砕を行い、平均粒子径０．１μｍのＭｎ３Ｏ４触媒を得た。
【００３８】
（サンプルＧ）  ＭｎＣＯ３を出発原料として、石英管中を１０００℃に加熱し、滞留時間を２分としてＭｎＯを得た。次いで、サンプルＡと同様に粉砕を行い、平均粒子径０．１μｍのＭｎＯ触媒を得た。
【００３９】
（サンプルＨ）  ＭｎＯ２を出発原料として、サンプルＧと同様の加熱条件によりＭｎＯを得た。次いで、サンプルＡと同様に粉砕を行い、平均粒子径０．２μｍのＭｎＯ触媒を得た。
【００４０】
（サンプルＩ）  ＭｎＯＯＨを出発原料として、サンプルＧと同様の加熱条件によりＭｎＯを得た。次いで、サンプルＡと同様に粉砕を行い、平均粒子径０．１μｍのＭｎＯ触媒を得た。
【００４１】
なお、上記サンプルＡ〜Ｉの作製において、加熱中の温度は石英管内の温度を直接測定できないので、装置により最適な温度は若干変動する。しかし、加熱後に得られたサンプルをＸ線回折により同定することにより、加熱温度を調整すればよい。
【００４２】
次いでこれらのサンプルＡ〜Ｉ、及びＰｔ微粒子（比較例）のＣＯ除去性能を調べた。直径４ｃｍ高さ１０ｃｍの円筒状の容器のＣＯ除去器にサンプルＡ〜Ｉ、及びＰｔ微粒子（比較例）をそれぞれ充填し、混合ガス（ＣＯ２：５０％、ＣＯ：０．０５％、Ｎ２：４９．９５％）をガス流入口より１Ｌ／ｍｉｎの流量で送出した。なお、容器内のガスの温度が２５℃、１００℃、３００℃になるように容器を加熱した。ガス流出口にＣＯ検出器を設置し、排出されるガス中のＣＯ濃度を測定した。ここで、ＣＯ検出器は排出されたガスを吸引し、放熱器等でガスの温度を低下させた後ＣＯ濃度を測定した。ＣＯ検出器は、定電位電解式を測定原理としたもので、ＣＯ濃度の測定範囲が０〜０．１９９％である（例えば新コスモス電機社製ＸＣ−３４１（ＣＯ濃度の測定範囲を拡張したもの））を用いた。
【００４３】
図４は、本実施例のＣＯ濃度の測定結果を示す図である。ガスの温度が２５℃ではＣＯ濃度は処理前の濃度とほぼ同じであることがわかる。ガスの温度が１００℃ではサンプルＡ〜Ｉについては、０．０１％以下となり、燃料極に用いられるＰｔ等の触媒の被毒が問題ない程度までＣＯ濃度が低減され、かつ人体にも悪影響を及ぼさないレベルであることが分かる。一方、比較例のＰｔ微粒子は、ＣＯ濃度が０．０２％〜０．０５％であり、サンプルＡ〜Ｉに対してＣＯ濃度の低減の度合いが低くなっていることが分かる。ガスの温度が３００℃では、サンプルＡ〜ＩとＰｔ微粒子は同等のＣＯ除去能力を有することが分かる。３００℃以上でＰｔ微粒子の酸化活性が高くなったと推定される。
【００４４】
本実施例によれば、Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯのサンプルＡ〜Ｉは、ＣＯを含む処理ガスの温度が１００℃において、Ｐｔ微粒子触媒に対して高いＣＯ除去能力を有する。したがって、携帯端末、ノートＰＣ等の小型電気機器に適しており、ＰＥＦＣの作動温度が７０℃〜９０℃であるので、ＣＯ除去装置を通したガスをＰＥＦＣの燃料極側にそのまま供給でき、温度調節を必要としない点で優れている。さらに１００℃では、Ｈ２が酸化される反応は進まないため、ＣＯ酸化の選択性に優れている。したがって、Ｈ２を含む改質ガス中のＣＯのみを酸化・除去して、燃料電池にＨ２を供給するためのＣＯ酸化触媒として優れている。
【００４５】
以上本発明の好ましい実施例について詳述したが、本発明は係る特定の実施形態に限定されるものではなく、特許請求の範囲に記載された本発明の要旨の範囲内において、種々の変形・変更が可能である。
【００４６】
例えば、実施の形態に係るＣＯ酸化触媒を備えた燃料電池システムにおいて、燃料電池３３（図３に示す。）からの排気が大気に放出される前に本発明のＣＯ酸化触媒を流通するようにしても良い。排気中のＣＯを一層除去して環境に及ぼす悪影響を抑制することができる。
【００４７】
また、本発明のＣＯ酸化触媒は、自動車のエキゾーストパイプ中の三元触媒に加えて、排気ガス中のＣＯ濃度を低減するために用いることができる。
【００４８】
また、本発明のＣＯ酸化触媒はＣＯ除去装置として、低温での優れた酸化活性を有しているので、ノートＰＣ等に電力を供給する燃料電池システムとして有望である。また、上述したＣＯ除去装置において、ＣＯ酸化触媒を充填する容器は円筒状に限られず、また、容器内部に仕切り等を設けてガスが流通する経路長を長くしてもよい。ＣＯ濃度を低減することができる。
【００４９】
なお、以上の説明に関して更に以下の付記を開示する。
（付記１）  Ｍｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯの群のうち少なくとも１種を含むＣＯ酸化触媒。
（付記２）  多孔質状に形成されてなることを特徴とする付記１記載のＣＯ酸化触媒。
（付記３）  平均粒子径が０．０１μｍ〜１μｍの範囲内であることを特徴とする付記１または２記載のＣＯ酸化触媒。
（付記４）  Ｐｔ、Ｒｕ、Ｐｄ、及びそれらの合金の群のうち、少なくとも１種の貴金属微粒子が更に添加されてなることを特徴とする付記１〜３のうち、いずれか一項記載のＣＯ酸化触媒。
（付記５）  前記貴金属微粒子が導電性カーボン粉末に担持されていることを特徴とする付記４のうち、いずれか一項記載のＣＯ酸化触媒。
（付記６）  酸化銀または酸化銅の微粒子が更に添加されて成ることを特徴とする付記１〜３のうち、いずれか一項記載のＣＯ酸化触媒。
（付記７）  ＭｎＣＯ３、ＭｎＯ２、及びＭｎＯＯＨの群のうち少なくとも１種を加熱処理する工程と、
前記加熱処理する工程における生成物を微粉化する工程とを備えたＣＯ酸化触媒の製造方法。
（付記８）  前記加熱処理は空気雰囲気中または不活性雰囲気中で行われることを特徴とする付記７記載のＣＯ酸化触媒の製造方法。
（付記９）  改質ガスが供給され、ＣＯ酸化触媒層を用いて改質ガス中のＣＯ濃度を低減するＣＯ除去装置において、
前記ＣＯ酸化触媒層は、付記１〜６のうち、いずれか一項記載のＣＯ酸化触媒を含むことを特徴とするＣＯ除去装置。
（付記１０）  前記改質ガスの温度を２５℃〜３００℃の範囲で処理することを特徴とする付記９記載のＣＯ除去装置。
【００５０】
【発明の効果】
以上詳述したところから明らかなように、本発明によれば、酸化活性の高いＭｎ２Ｏ３、Ｍｎ３Ｏ４、及びＭｎＯの酸化マンガンによりＣＯ酸化触媒が構成されているので、ガスに含まれるＣＯを低温で効率良く酸化することができる。さらに、ＣＯ酸化の選択性に優れているので改質ガスのＨ２を消費せずにＣＯ濃度を低減することができ、固体燃料電池システムのＣＯ除去装置に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＰＥＦＣの概要構成を示す図である。
【図２】メタノール水蒸気改質法を説明するブロック図である。
【図３】本発明の実施の形態に係るＣＯ除去装置を備えた燃料電池システムのブロック図である。
【図４】本発明に係る実施例のＣＯ濃度の測定結果を示す図である。
【符号の説明】
３０      燃料電池システム
３１      改質装置
３２      ＣＯ除去装置
３２Ａ    ＣＯ酸化触媒
３３      燃料電池
３４      加熱器
３５      改質反応部
３６      燃料極
３８      電解質膜
３９      空気極
４０      外部回路
４１      冷却器
【図１】
2004230223.tif 000002
【図２】
2004230223.tif 000003
【図３】
2004230223.tif 000004
【図４】
2004230223.tif 000005