(57)【要約】【課題】色間滲みを防止することができるインクジェット記録方法。【解決手段】第１の液体および第２の液体の少なくとも一方が色材を含み、少なくとも、記録媒体上に前記第１の液体を付与し、前記第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように前記第２の液体を付与することにより画像を形成するインクジェット記録方法において、普通紙に対する前記第２の液体の接触角が８５度未満であり、前記第１の液体を普通紙に付与した領域内に対する前記第２の液体の接触角が６０度以上であることを特徴とするインクジェット記録方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１の液体および第２の液体の少なくとも一方が色材を含み、少なくとも、記録媒体上に前記第１の液体を付与し、前記第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように前記第２の液体を付与することにより画像を形成するインクジェット記録方法において、
普通紙に対する前記第２の液体の接触角が８５度未満であり、前記第１の液体を普通紙に付与した領域内に対する前記第２の液体の接触角が６０度以上であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項２】
前記第１の液体が、シリコーン系化合物およびフッ素系化合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項３】
前記シリコーン系化合物が、シリコーン系界面活性剤であり、前記フッ素系化合物が、フッ素系界面活性剤であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項４】
前記シリコーン系化合物または前記フッ素系化合物の重量平均分子量が、３，０００以上であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法
【請求項５】
前記シリコーン系化合物または前記フッ素系化合物の酸価が、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする請求項２に記載のインクジェット記録方法
【請求項６】
前記第１の液体が、少なくとも水溶性溶媒と界面活性剤と水とを含み、前記第２の液体が、少なくとも色材と水溶性溶媒と水とを含むことを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録方法。
【請求項７】
前記第１の液体が、色材を含むことを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項８】
前記第１の液体がカラーインクであり、前記第２の液体が黒インクであることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録方法。
【請求項９】
前記第１の液体に含まれる色材が、染料であることを特徴とする請求項８に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１０】
前記第２の液体に含まれる色材が顔料であり、該顔料が、高分子分散剤と併用することにより前記第２の液体に分散可能な顔料、自己分散可能な顔料、樹脂により被覆された顔料からなる群の中から少なくとも選ばれることを特徴とする請求項６記載のインクジェット記録方法。
【請求項１１】
前記第１の液体と前記第２の液体とを混合した混合液中に含まれる粒子径０．５μｍ以上の粗粒子数が、１００，０００個／μＬ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１２】
前記第１の液体の表面張力が、１５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記第２の液体の表面張力が、１５ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記第１の液体および前記第２の液体の粘度が、１．２ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
熱インクジェット方式およびピエゾインクジェット方式から選択されるいずれか１つの方式を利用して、記録媒体上に第１の液体を付与し、前記第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように前記第２の液体を付与することにより画像を形成することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録方法
【請求項１６】
前記第２の液体が液滴状態で記録媒体に付与され、前記第２の液体からなる液滴１滴当りの重量が、２５ｎｇ以下であることを特徴とする請求項６に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１７】
２種以上の液体を各々別々に記録媒体表面に吐出する２つ以上のノズルを有する記録ヘッドを少なくとも備え、
前記２種類以上の液体として少なくとも第１の液体および第２の液体を用い、
前記第１の液体および前記第２の液体の少なくとも一方が色材を含み、少なくとも、前記記録媒体上に前記記録ヘッドから前記第１の液体を吐出し、前記第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように前記記録ヘッドから前記第２の液体を吐出することにより画像を形成するインクジェット記録装置において、
普通紙に対する前記第２の液体の接触角が８５度未満であり、前記第１の液体を普通紙に付与した領域内に対する前記第２の液体の接触角が６０度以上であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項１８】
前記第１の液体が、少なくとも水溶性溶媒と界面活性剤と水とを含み、前記第２の液体が、少なくとも色材と水溶性溶媒と水とを含むことを特徴とする請求項１７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１９】
前記第１の液体が、シリコーン系化合物およびフッ素系化合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことを特徴とする請求項１７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項２０】
前記第１の液体と前記第２の液体とを混合した混合液中に含まれる粒子径０．５μｍ以上の粗粒子数が、１００，０００個／μＬ以下であることを特徴とする請求項１７に記載のインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インクジェット記録方法、並びに、インクジェット記録装置に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ノズル、スリットあるいは多孔質フィルム等のインク吐出口から液体あるいは溶融固体等のインクを吐出する、いわゆるインクジェット方式は、小型で、安価である等の特徴から、多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用してインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、あるいは、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用した熱インクジェット方式等が高解像度、高速印字性などの観点から多く利用されている。また、インクジェットプリンターは、普通紙、インクジェット専用紙等のいわゆる紙に印字されるだけでなく、ＯＨＰシート等のフィルムあるいは布等に対しても印字することが出来る。
【０００３】
現在、インクジェットプリンターでは高速化及び高画質化が重要な課題の一つとして挙げられている。高速化及び高画質化の両立を目的として、カチオン性基を有する化合物を含む液体を記録媒体上に付着させた後、その液体が記録媒体に浸透し、記録媒体の液体を付着させた領域が乾燥した直後に、アニオン染料を含むインクを付着させて画像を形成するが提案されている（特許文献１参照）。但し、この方法では、インクの乾燥時間を短くした場合に、画像濃度が不十分となる場合があり、また、少ないドロップ量で印字した場合に、長期信頼性が不十分となる場合があった。
【０００４】
また、インクドットの微小化、真円性、記録媒体への浸透性改善を目的に、撥水性を有する被記録媒体と記録インクとの静的接触角が１０〜３０度であるインクジェット記録方法が提案されている（特許文献２参照）。但し、この方法では、被記録媒体が上記のような特徴を有するものに限定されるため、被記録媒体として普通紙を用いた場合には、上記効果を得ることが出来ない。
【０００５】
更に、発色性、及び、連続印字性の改善を目的に、シリコーン系界面活性剤と、水又は水と水溶性有機溶剤とからなり、水が３ｋΩ・ｃｍ以上の比抵抗値を有するインクジェット用インクが提案されている（特許文献３参照）。但し、この方法では、異なる色を隣接させて印字した場合に、色間で滲みが発生する場合が存在した。
以上に説明したように、従来の技術では、光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期信頼性を同時に満足することはできなかった。
【０００６】
【特許文献１】特許第２６６７４０１号公報
【特許文献２】特開平９−１４２００８号公報
【特許文献３】特開２００２−１３８２２７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、上記問題点を解決することを課題とする。すなわち、本発明は、色間滲みを防止することができるインクジェット記録方法、並びに、インクジェット記録装置を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明者は、上記課題を解決するために、特に色間滲みについて以下に説明するようにさらに検討した。
インクジェット方式を利用した記録方法において、異なる色が隣接した画像を形成する場合、印字に際して記録媒体上に相互に隣接するように付与された異なる色のインク同士が混色する現象（所謂、色間滲み）が発生する場合があることが知られている。この色間滲み発生のメカニズムについては明確になっていないが、以下のように推測している。
【０００９】
まず、１色のインクのみを被記録媒体上に付与した場合のインクの挙動について説明する。インクを記録媒体上に付与した場合、インクは、記録媒体の深さ方向、及び、記録媒体平面方向（紙面方向）の２方向に拡散すると考えられる。
【００１０】
紙の深さ方向へのインク等の液体の拡散は下式（１）で表されるＬｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎ式で記述されると言われている。
【数１】
2004338392.tif 000002
但し、式（１）において、ｈは液体が紙へ浸透する深さ、γは液体の表面張力、ｒは紙の毛細管の平均半径、ｔは浸透時間、θは液体と紙の繊維との接触角、ηは液体の粘度である。
【００１１】
このＬｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎの式によれば、記録媒体上にインクを付与してから一定時間経過した後のインクの浸透深さｈは、γｒｃｏｓθ／ηの値で表すことができる。
ここで、γ、ηは、インク物性、即ち、主としてインクの組成により決定される値であり、ｒは記録媒体の特性値である。更に、θは、インクと記録媒体とが成す接触角であり、セルロース等の繊維及びサイズ剤などの記録媒体の構成材料と、インクとの組合せによって決定される。従って、例えば、γ、ｃｏｓθが大きく、ηが小さいインクでは、このインクの記録媒体深さ方向への浸透性は大きくなることが予想される。
【００１２】
一方、記録媒体表面方向へのインクの広がりは、記録媒体深さ方向へのインクの浸透力、及び、インクと紙との接触角（θ）とのバランスで決まるものと考えられる。即ち、インクの記録媒体深さ方向への浸透力が小さく、かつ、インクと記録媒体との接触角が小さい場合に、紙表面方向へのインクの広がりが大きくなると予想される。一般的に、普通紙の表面は疎水性となっているため、普通紙上においてインクには紙表面方向への広がりが抑制される方向の作用が働くことになる。
このように、１色のインクのみの記録媒体への浸透挙動は、このインクの特性だけでなく、記録媒体の特性、記録媒体とインクとの相互作用などの組合せにより決定されると考えられる。
【００１３】
次に、記録媒体上に２色以上のインクが付与される場合の記録媒体中へのインク拡散挙動について説明する。記録媒体上に既にインクが存在している部分に別のインクを付与した場合、後から付与したインクと記録媒体との相互作用は小さくなり、液体（インク）中への他の液体（他のインク）の拡散が支配因子となる。
【００１４】
そのため、上述した普通紙とインクとの相互作用によるインクの紙表面方向へのインクの広がりを抑制する作用が働かなくなる。
従って、記録媒体上に既にインクが存在している部分に別のインクを付与した場合、２つのインクの接触の有無や接触の程度により、普通紙とインクとの相互作用よりもインク中への他のインクの拡散が支配的になる領域と、そうでない領域が記録媒体上で不規則に発生する。このため、混色が生じる場所と混色が少ない場所とが混在することになる。この結果、異なる色のインクを接した画像を記録媒体上に形成すると、色間で滲みが発生すると考えられる。
【００１５】
従来のインクジェットインクにおいては、異なる色のインク同士の拡散に関する設計が為されているものは少なかった。この色間滲み改善を目的として提案された方法は、幾つか存在しているが、その効果は十分なものではなかった。
例えば、色間滲みを防止するため、異なるインクを記録媒体に付与する際に、印字時間差を設けてインク同士が接触しないように印字する方法が提案されている（例えば、特開平９-１９３５２９号公報）。但し、この方法では、高速で印字する場合では色間滲みの効果を得ることが出来ない。
【００１６】
また、他の方法として、異なるインク同士が接触する際にインク中の色材が凝集するインク設計を行い、インク間の混色を防止する方法が提案されている（例えば、米国特許第５１８１０５号明細書、特開平６-１０６７３５号公報、特開平７-１４５３３６号公報）。しかし、この方法では、インク中に凝集剤を添加する必要があり、ヘッドとの組合せによってはインクの長期信頼性が十分に得られない場合が存在した。
以上を踏まえて、本発明者が鋭意検討を行った結果、異なるインク間での色間滲みを防止するためには、記録媒体上にインク等の液体が付与された領域に、さらに他のインク等の液体が付与された時の接触角が重要であることを見出し、以下の本発明を想到するに到った。すなわち、本発明は、
【００１７】
＜１＞
第１の液体および第２の液体の少なくとも一方が色材を含み、少なくとも、記録媒体上に前記第１の液体を付与し、前記第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように前記第２の液体を付与することにより画像を形成するインクジェット記録方法において、
普通紙に対する前記第２の液体の接触角が８５度未満であり、前記第１の液体を普通紙に付与した領域内に対する前記第２の液体の接触角が６０度以上であることを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１８】
＜２＞
前記第１の液体が、シリコーン系化合物およびフッ素系化合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００１９】
＜３＞
前記シリコーン系化合物が、シリコーン系界面活性剤であり、前記フッ素系化合物が、フッ素系界面活性剤であることを特徴とする＜２＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２０】
＜４＞
前記シリコーン系化合物または前記フッ素系化合物の重量平均分子量が、３，０００以上であることを特徴とする＜２＞に記載のインクジェット記録方法
【００２１】
＜５＞
前記シリコーン系化合物または前記フッ素系化合物の酸価が、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを特徴とする＜２＞に記載のインクジェット記録方法
【００２２】
＜６＞
前記第１の液体が、少なくとも水溶性溶媒と界面活性剤と水とを含み、前記第２の液体が、少なくとも色材と水溶性溶媒と水とを含むことを特徴とする＜１＞記載のインクジェット記録方法である。
【００２３】
＜７＞
前記第１の液体が、色材を含むことを特徴とする＜６＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２４】
＜８＞
前記第１の液体がカラーインクであり、前記第２の液体が黒インクであることを特徴とする＜７＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２５】
＜９＞
前記第１の液体に含まれる色材が、染料であることを特徴とする＜８＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２６】
＜１０＞
前記第２の液体に含まれる色材が顔料であり、該顔料が、高分子分散剤と併用することにより前記第２の液体に分散可能な顔料、自己分散可能な顔料、樹脂により被覆された顔料からなる群の中から少なくとも選ばれることを特徴とする＜６＞記載のインクジェット記録方法である。
【００２７】
＜１１＞
前記第１の液体と前記第２の液体とを混合した混合液中に含まれる粒子径０．５μｍ以上の粗粒子数が、１００，０００個／μＬ以下であることを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２８】
＜１２＞
前記第１の液体の表面張力が、１５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００２９】
＜１３＞
前記第２の液体の表面張力が、１５ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００３０】
＜１４＞
前記第１の液体および前記第２の液体の粘度が、１．２ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００３１】
＜１５＞
熱インクジェット方式およびピエゾインクジェット方式から選択されるいずれか１つの方式を利用して、記録媒体上に前記第１の液体を付与し、前記第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように前記第２の液体を付与することにより画像を形成することを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録方法
【００３２】
＜１６＞
前記第２の液体が液滴状態で記録媒体に付与され、前記第２の液体からなる液滴１滴当りの重量が、２５ｎｇ以下であることを特徴とする＜６＞に記載のインクジェット記録方法である。
【００３３】
＜１７＞
２種以上の液体を各々別々に記録媒体表面に吐出する２つ以上のノズルを有する記録ヘッドを少なくとも備え、
前記２種類以上の液体として少なくとも第１の液体および第２の液体を用い、
前記第１の液体および前記第２の液体の少なくとも一方が色材を含み、少なくとも、前記記録媒体上に前記記録ヘッドから前記第１の液体を吐出し、前記第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように前記記録ヘッドから前記第２の液体を吐出することにより画像を形成するインクジェット記録装置において、
普通紙に対する前記第２の液体の接触角が８５度未満であり、前記第１の液体を普通紙に付与した領域内に対する前記第２の液体の接触角が６０度以上であることを特徴とするインクジェット記録装置である。
【００３４】
＜１８＞
前記第１の液体が、少なくとも水溶性溶媒と界面活性剤と水とを含み、前記第２の液体が、少なくとも色材と水溶性溶媒と水とを含むことを特徴とする＜１７＞に記載のインクジェット記録装置である。
【００３５】
＜１９＞
前記第１の液体が、シリコーン系化合物およびフッ素系化合物から選択される少なくとも１種の添加剤を含むことを特徴とする＜１７＞に記載のインクジェット記録装置である。
【００３６】
＜２０＞
前記第１の液体と前記第２の液体とを混合した混合液中に含まれる粒子径０．５μｍ以上の粗粒子数が、１００，０００個／μＬ以下であることを特徴とする＜１７＞に記載のインクジェット記録装置である。
【発明の効果】
【００３７】
以上説明したように本発明によれば、色間滲みを防止することができるインクジェット記録方法、並びに、インクジェット記録装置を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００３８】
以下に本発明を、インクジェット記録方法と、インクジェット記録装置とに分けて順に説明する。
【００３９】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、第１の液体および第２の液体の少なくとも一方が色材を含み、少なくとも、記録媒体上に前記第１の液体を付与し、前記第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように前記第２の液体を付与することにより画像を形成するインクジェット記録方法において、（１）普通紙に対する前記第２の液体の接触角が８５度未満であり、（２）前記第１の液体を普通紙に付与した領域内に対する前記第２の液体の接触角が６０度以上であることを特徴とする。
【００４０】
従って、本発明のインクジェット記録方法を用いて画像を印字する際に、色間滲みを防止することができる。
また、本発明のインクジェット記録方法は、第１の液体と第２の液体とが、上記（１）および（２）を満たし、いずれか一方が色材を含むものであれば、その物性や組成は特に限定されない。この為、第１の液体や第２の液体の組成や物性の設計の自由度が従来のインクジェット記録方法に用いられるインク等の液体よりも比較的高い。加えて、第１の液体と第２の液体とを組み合わせて画像を形成するために、片方の液体のみを用いた場合に色間滲み以外の特性が不充分であっても、両方の液体を組み合わせることによりこのような問題を解決することも可能である。このため、本発明のインクジェット記録方法は、色間滲みと共にその他の特性（光学濃度、滲み、乾燥時間、長期信頼性等）も高いレベルで同時に満足させることが比較的容易である。
【００４１】
本発明のインクジェット記録方法において、普通紙に対する第２の液体の接触角（以下、「接触角θ１」と略す場合がある）は、８５度未満であれば特に限定されないが、８０度未満であることが好ましく、７５度未満であることがより好ましい。
接触角θ１が８５度以上である場合には、第２の液体単独で印字した部分の乾燥時間が長くなる。更に、印字に際して第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように第２の液体を付与した場合には、より一層乾燥時間が長くなる。
なお、接触角θ１は小さければ小さい程好ましいが、第２の液体を構成する材料上の制限から実用上は１０度以上であることが好ましい。
【００４２】
尚、本発明において、普通紙とは、広義には一般に広く利用されている普通紙全般を指すが、上記（１）および（２）項に説明した接触角の測定に用いた普通紙とは、これら一般に広く利用されている普通紙を代表するものとして選択したＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス製）を意味する。
【００４３】
普通紙に対する第２の液体の接触角の測定は、ＦＩＢＲＯ  １１００  ＤＡＴ  ＭＫ  ＩＩ（ＦＩＢＲＯ  ｓｙｓｔｅｍ社製）装置を用いて第２の液体をＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス製）に所定量滴下することに行った。具体的には、第２の液体４．０μｌを普通紙上にセットし、これを普通紙上に滴下した後０．０４秒経過した時点での接触角を測定した。尚、第２の液体を滴下した後０．０４秒を経過した時点で接触角が測定出来なかった場合には、第２の液体を滴下してから測定可能となった時点で直ぐに測定した接触角を用いた。
【００４４】
また、本発明のインクジェット記録方法においては、第１の液体を普通紙に付与した領域内に対する第２の液体の接触角（以下、「接触角θ２」と略す場合がある）は、６０度以上であれば特に限定されないが、７０度以上であることが好ましく、８０度以上であることがより好ましい。
接触角θ２が６０度未満の場合には、第２の液体が紙面方向に広がり易い為に色間滲みが発生する。
なお、接触角θ２は大きければ大きい程好ましいが、第１の液体を構成する材料上の制限から実用上は１１０度以下であることが好ましい。
【００４５】
尚、本発明において、第１の液体を普通紙に付与した領域内に対する第２の液体の接触角の測定は、ＦＩＢＲＯ  １１００  ＤＡＴ  ＭＫ  ＩＩ（ＦＩＢＲＯ  ｓｙｓｔｅｍ社製）装置を用いて、第１の液体をＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス製）上に５．０±０．５ｇ／ｍ2付与した領域内に、第１の液体を付与してから約１分後に第２の液体を所定量滴下することにより行った。具体的には、第１の液体を付与したＦＸ−Ｐ紙上に第２の液体４．０μｌをセットし、これを第１の液体が付与された領域内に滴下した後０．０４秒が経過した時点での接触角を測定した。尚、第２の液体を滴下した後０．０４秒を経過した時点で接触角が測定出来なかった場合には、第２の液体を滴下してから測定可能となった時点で直ぐに測定した接触角を用いた。
【００４６】
一方、一般的に液体の記録媒体上における接触角は、液体の表面張力、粘度などの要因によって決定される。従って、接触角θ１は、第２の液体の表面張力、粘度などによって決定される。これらの物性は、第２の液体の組成により支配されるため、例えば、第２の液体に添加する界面活性剤、溶媒などの種類、及び、添加量を調整する必要がある。
また、接触角θ２は、第１の液体成分の記録媒体表面での状態、第２の液体の表面張力、粘度などの要因によって決定される。従って、この値を調整するためには、第１の液体および第２の液体の組成：例えば界面活性剤、溶媒などの種類、及び、添加量を調整する必要がある。
【００４７】
このような観点からは、第１の液体が、少なくともシリコーン系化合物および／またはフッ素系化合物を含むことが好ましい。これらの化合物は記録媒体上の第１の液体が付与された領域の撥水性を高める効果があるため、当該領域に第２の液体が付与された際に、第２の液体の紙面方向への広がりを効果的に防止でき、色間滲みを防止する効果を高めることができる。一方、第１の液体がこれらの化合物を含まない場合には、十分な色間滲み防止効果を得ることができない場合がある。
【００４８】
また、シリコーン系化合物またはフッ素系化合物の重量平均分子量は３，０００以上であることが好ましく、重量平均分子量が５，０００以上であることがより好ましい。重量平均分子量が３，０００未満の場合、撥水効果が十分に発揮されず、色間滲みが十分に防止できない場合がある。
【００４９】
また、シリコーン系化合物またはフッ素系化合物の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは、酸価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である場合には、シリコーン系化合物やフッ素系化合物が第１の液体に十分に溶解しない場合があり、記録ヘッドから第１の液体を吐出させる際に吐出性が低下することがある。一方、酸価が２５０ｍｇＫＯＨ／ｇを超える場合には、これらの化合物の水溶性が高く、上記（１）および（２）を満たす接触角が得られない場合があり、色間滲みが悪化する場合がある。
【００５０】
なお、シリコーン系化合物としては、後述するシリコーン系界面活性剤の他に、シリコーンオイル、シリコーン系樹脂、及び、これらを分散剤等で分散させたシリコーン系エマルジョン等が利用できる。
【００５１】
また、フッ素系化合物としては、後述するフッ素系界面活性剤の他に、水性フッ素樹脂、及び、これを分散剤で分散させたフッ素系樹脂エマルジョン等が利用できる。
【００５２】
なお、本発明のインクジェット記録方法による画像の形成は、少なくとも、記録媒体上に第１の液体を付与し、該第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように第２の液体を付与することにより行われる。勿論、このようにして形成された画像を含むものであれば、記録媒体上には、このような方法以外で形成された画像が形成されていてもよい。
【００５３】
この際用いられる記録媒体としては、ＦＸ−Ｐ紙等の一般に市販されている普通紙は勿論、普通紙以外の記録媒体（例えば、インクジェット専用紙、光沢紙、インクジェット用フィルム）も利用可能である。なお、色間滲み防止効果の高さの観点からは、これらの記録媒体の中でも普通紙を用いることが好ましい。
【００５４】
なお、本発明において、「第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように第２の液体を付与する」とは、記録媒体平面方向において、第１の液体が付与される領域と、第２の液体が付与される領域とが、お互いに重複および／または隣接することを意味する。
【００５５】
第１の液体や第２の液体は、各々２種類以上を用いてもよい。この場合、記録媒体上の少なくとも１種の第１の液体が付与された領域に接するように、少なくとも１種の第２の液体が付与されていればよい。また、第１の液体および第２の液体を付与した後に、必要であれば更に、記録媒体上に他の液体（当該他の液体は、第１の液体や第２の液体と同様の物性・組成からなるものであるか否かは特に限定されない）を付与してもよい。
【００５６】
また、第１の液体の付与と、第２の液体の付与とは、連続的に行うこともできるし、非連続的に行うこともできる。連続的に行う場合には、例えば、２種類以上の液体を別々のノズルから吐出することが可能な記録ヘッドを少なくとも備えたインクジェット記録装置を用いて両者を連続的に記録媒体上に付与することができる。あるいは、非連続的に行う場合には、例えば、記録媒体上に第１の液体を付与した後、分単位や日単位で十分に時間が経過した後に、第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように第２の液体を付与してもよい。
【００５７】
また、本発明に用いられる第１の液体および第２の液体は、少なくともいずれか一方が色材を含むものであれば特に限定されず、また既述したように第１の液体がシリコーン系化合物および／またはフッ素系化合物を含んでいることが好ましいが、具体的にはそれぞれ以下のような組成物を含むものであることが好ましい。
【００５８】
すなわち、第１の液体は、少なくとも水溶性溶媒と界面活性剤と水とを含んでいることが好ましく、さらに色材を含んでいてもよい。ここで、第１の液体に含まれる界面活性剤は、フッ素系界面活性剤やシリコーン系界面活性剤であってもよい。また、第２の液体は、少なくとも色材と水溶性溶媒と水とを含んでいることが好ましい。
【００５９】
なお、第１の液体や第２の液体の色は特に限定されない。しかしながら、第１の液体が色材を含まない場合には、透明であり、色材を含む場合にはカラー（黒色を除く有彩色）であることが好ましい。一方、第２の液体が色材を含む場合には黒色であることが好ましい。また、第１の液体と第２の液体との組合せとしては、前者がカラーインクで後者が黒インクであることが実用上好ましい。
【００６０】
また、本発明において、第１の液体と第２の液体とを混合した混合液中に含まれる粒子径０．５μｍ以上の粗粒子数が、１００，０００個／μＬ以下であることが好ましく、より好ましくは７５，０００個／μＬであり、更に好ましくは５０，０００個／μＬである。第１の液体と第２の液体との混合液中に含まれる粒子径０．５μｍ以上の粗粒子数が１００，０００個／μＬを超える場合には、長期信頼性が低下する場合がある。
【００６１】
なお、第１の液体と第２の液体との混合液中に含まれる粒子径０．５μｍ以上粗粒子数は、これら二つの液体を質量比で１：１の割合で混合し、撹拌しながら２μＬを採取し、Ａｃｃｕｓｉｚｅｒ  TM７７０  Ｏｐｔｉｃａｌ  Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｅｒ  （Ｐａｒｔｉｃｌｅ  Ｓｉｚｉｎｇ  Ｓｙｓｔｅｍｓ社製）を用いて測定することによりもとめた。この際、測定時のパラメータとして、分散粒子の密度には顔料の密度を用いた。この顔料の密度は、顔料分散液を加熱、乾燥させることによって得られた顔料紛体を比重計、または比重ビン等を用いて測定することにより求めることが出来る。
【００６２】
第１の液体の表面張力は、１５ｍＮ／ｍ以上４５ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、１９ｍＮ以上３９ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、２０ｍＮ／ｍ以上３０ｍＮ／ｍ以下である。
表面張力が１５ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面にインクが溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、４５ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００６３】
一方、第２の液体の表面張力は、１５ｍＮ／ｍ以上６０ｍＮ／ｍ以下であることが好ましい。より好ましくは、１５ｍＮ以上４５ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは、１５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下である。
表面張力が１５ｍＮ／ｍ未満となるとノズル面にインクが溢れ出し、正常に印字できない場合がある。一方、６０ｍＮ／ｍを超えると浸透性が遅くなり、乾燥時間が遅くなる場合がある。
【００６４】
更に、第１の液体の表面張力は第２の液体の表面張力よりも小さいことが好ましい。第１の液体の表面張力が第２の液体の表面張力よりも大きい場合には、色間滲みが悪化する場合がある。
【００６５】
また、第１の液体及び第２の液体の粘度は、１．２ｍＰａ・ｓ以上６．０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ・ｓ以上４．５ｍＰａ・ｓ未満、更に好ましくは１．８ｍＰａ・ｓ以上４．０ｍＰａ・ｓ未満である。
第１及び第２の液体の粘度が６．０ｍＰａ・ｓより大きい場合には、吐出性が低下する場合がある。一方、１．２ｍＰａ・ｓより小さい場合には、長期信頼性が悪化する場合がある。
【００６６】
本発明のインクジェット記録方法においては、第１の液体および／または第２の液体は液滴状態で記録媒体に付与することができ、この際、液滴１滴（１ドロップ）当りの重量が、２５ｎｇ以下であることが好ましい。より好ましくは、０．５ｎｇ以上２０ｎｇ以下であり、更に好ましくは、２ｎｇ以上８ｎｇ以下である。液滴状態で付与する方法としては後述する熱インクジェット方式やピエゾインクジェット方式等が利用できる。
【００６７】
１ドロップ当たりのインク質量が２５ｎｇを超える場合には、滲みが悪化する場合がある。これは、液滴状で記録媒体に付与される第１の液体及び第２の液体の記録媒体に対する接触角がドロップ量に依存して変化するためであり、ドロップ量が増えるにつれてドロップが紙表面方向に広がりやすい傾向があるためと考えられる。
但し、一つのノズルから複数の体積のドロップを噴射することが可能であるインクジェット装置においては、上記ドロップ量とは、印字可能な最小ドロップのドロップ量を用いることとする。
【００６８】
なお、第１の液体や第２の液体の記録媒体上への付与は必ずしも液滴状で行う必要はないが、少なくとも第２の液体が色材を含む場合には、少なくとも第２の液体が液滴状態で記録媒体に付与されることが好ましい。この際、第１の液体は液滴状態等、如何様な方法・形態で記録媒体に付与してもよく、例えば、予め記録媒体を第１の液体に浸す等により第１の液体を記録媒体に付与してもよい。
【００６９】
また、滲み及び色間滲みの改善効果という観点から第１の液体および／または第２の液体を付与する方法としては熱インクジェット記録方式、又は、ピエゾインクジェット記録方式を採用することが好ましい。
この原因は明らかとはなっていないが、熱インクジェット記録方式の場合、吐出時にインクが加熱され、低粘度となっているが、記録媒体上でインクの温度が低下するため、粘度が急激に大きくなる。このため、滲み及び色間滲みに改善効果があると考えられる。一方、ピエゾインクジェット方式の場合、高粘度の液体を吐出することが可能であり、高粘度の液体は記録媒体上での紙表面方向への広がりを抑制することが可能となるため、滲み、及び、色間滲みに改善効果があるものと推測している。
【００７０】
−第１の液体および第２の液体−
次に、本発明に用いられる第１の液体および第２の液体に含まれる各種の材料について以下に詳細に説明する
本発明において、色材として、顔料、染料のいずれも使用できる。本発明において使用される顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用でき、黒色顔料では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。
黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用しても良い。また、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００７１】
具体例としてＲａｖｅｎ７０００，  Ｒａｖｅｎ５７５０，  Ｒａｖｅｎ５２５０，  Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡ  II，  Ｒａｖｅｎ  ３５００，  Ｒａｖｅｎ２０００，  Ｒａｖｅｎ１５００，  Ｒａｖｅｎ１２５０，  Ｒａｖｅｎ１２００，  Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡ  II，  Ｒａｖｅｎ１１７０，  Ｒａｖｅｎ１２５５，  Ｒａｖｅｎ１０８０，  Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ，  Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ，  Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ，  Ｍｏｇｕｌ  Ｌ，  Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，  Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００，  Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００，  Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０，  Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００，  Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００，  Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００，  Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００，  Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１，  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ
ＦＷ２，  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ，  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８，  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００，  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０，  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０，  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０，  Ｐｒｉｎｔｅｘ３５，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ，  Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ，  Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ，  Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ，  Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６  ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５  ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ  ，Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５，  Ｎｏ．３３，  Ｎｏ．４０，  Ｎｏ．４７，  Ｎｏ．５２，  Ｎｏ．９００，  Ｎｏ．２３００，  ＭＣＦ−８８，  ＭＡ６００，  ＭＡ７，  ＭＡ８，  ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることが出来るが、これらに限定されるものではない。
【００７２】
シアン色にはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１，  −２，  −３，  −１５，  −１５：１，  −１５：２，  −１５：３，  −１５：４，  −１６，
−２２，  −６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
マゼンタ色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  −５，  −７，  −１２，  −４８，  −４８：１，  −５７，  −１１２，  −１２２，  −１２３，  −１４６  ，  −１６８，  −１８４，  −２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７３】
黄色は、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  −１，  −２，  −３，  −１２，  −１３，  −１４，  −１６，  −１７，  −７３，  −７４，  −７５，  −８３，  −９３，  −９５，  −９７，  −９８，  −１１４，  −１２８，  −１２９，  −１３８，  −１５１，  −１５４，−１８０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００７４】
また、本発明において顔料として水に自己分散可能な顔料を用いることもできる。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、後述するような高分子分散剤が存在しなくとも水中で安定に分散する顔料のことを指す。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
【００７５】
また、水に自己分散可能な顔料としては、上記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、ＩＪＸ−２７３、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
【００７６】
顔料として水に自己分散可能な顔料を使用する場合には、インク中に高分子物質を添加することもできる。
更に、色材として樹脂により被覆された顔料等を使用することも出来る。これは、マイクロカプセル顔料と呼ばれ、大日本インキ化学工業社製、東洋インキ社製などの市販のイクロカプセル顔料だけでなく、本発明のために試作されたマイクロカプセル顔料等を使用することも出来る。
【００７７】
一方、本発明において使用される染料としては、水溶性染料、分散染料のいずれでも構わない。水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  −２，  −４，  −９，  −１１，  −１７，  −１９，  −２２，  −３２，  −８０，  −１５１，  −１５４，  −１６８，  −１７１，  −１９４，  −１９５、  Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  −１，  −２，  −６，  −８，  −２２，  −３４，  −７０，  −７１，  −７６，  −７８，  −８６，  −１１２，  −１４２，  −１６５，  −１９９，  −２００，  −２０１，  −２０２，  −２０３，  −２０７，  −２１８，  −２３６，  −２８７，  −３０７，  Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  −１，  −２，  −４，  −８，  −９，  −１１，  −１３，  −１５，  −２０，  −２８，  −３１，  −３３，  −３７，  −３９，  −５１，  −５９，  −６２，  −６３，  −７３，  −７５，  −８０，  −８１，  −８３，  −８７，  −９０，  −９４，  −９５，  −９９，  −１０１，  −１１０，  −１８９，  −２２７、  Ｃ．Ｉ．  Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  −１，  −２，  −４，  −８，  −１１，  −１２，  −２６，  −２７，  −２８，  −３３，  −３４，  −４１，  −４４，  −４８，  −５８，  −８６，  −８７，  −８８，  −１３２，  −１３５，  −１４２，  −１４４，  −１７３、  Ｃ．Ｉ．  Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ  −１，  −２、  Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  −１，  −２，  −７，  −１６，  −２４，  −２６，  −２８，  −３１，  −４８，  −５２，  −６３，  −１０７，  −１１２，  −１１８，  −１１９，  −１２１，  −１５６，  −１７２，  −１９４，  −２０８、  Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  −１，  −７，  −９，  −１５，  −２２，  −２３，  −２７，  −２９，  −４０，  −４３，  −５５，  −５９，  −６２，  −７８，  −８０，  −８１，  −８３，  −９０，  −１０２，  −１０４，  −１１１，  −１８５，  −２４９，  −２５４、  Ｃ．Ｉ．  Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  −１，  −４，  −８，  −１３，  −１４，  −１５，  −１８，  −２１，  −２６，  −３５，  −３７，  −５２，  −１１０，  −１４４，  −１８０，  −２４９，  −２５７，−２８９、  Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  −１，  −３，  −４，  −７，  −１１，  −１２，  −１３，  −１４，  −１８，  −１９，  −２３，  −２５，  −３４，  −３８，  −４１，  −４２，  −４４，  −５３，  −５５，  −６１，  −７１，  −７６，  −７８，  −７９，  −１２２などが挙げられる。
【００７８】
分散染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ‐３、‐５、‐７、‐８、‐４２、‐５４、‐６４、‐７９、‐８２、‐８３、‐９３、‐１００、‐１１９、‐１２２、‐１２６、‐１６０、‐１８４：１、  ‐１８６、‐１９８、‐２０４、‐２２４、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ‐１３、‐２９、‐３１：１、‐３３、‐４９、‐５４、‐６６、‐７３、‐１１９、‐１６３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ‐１、‐４、‐１１、‐１７、‐１９、‐５４、‐６０、‐７２、‐７３、‐８６、‐９２、‐９３、‐１２６、‐１２７、‐１３５、‐１４５、‐１５４、‐１６４、‐１６７：１、‐１７７、‐１８１、‐２０７、‐２３９、‐２４０、‐２５８、‐２７８、‐２８３、‐３１１、‐３４３、‐３４８、‐３５６、‐３６２、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ‐３３、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｂｌｕｅ  ‐１４、‐２６、‐５６、‐６０、‐７３、‐８７、‐１２８、‐１４３、‐１５４、‐１６５、‐１６５：１、‐１７６、‐１８３、‐１８５、‐２０１、‐２１４、‐２２４、‐２５７、‐２８７、‐３５４、‐３６５、‐３６８、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｇｒｅｅｎ  ‐６：１、‐９などが挙げられる。
【００７９】
本発明に用いられる色材は、インク質量に対し０．５から２０質量％、好ましくは１から１０質量％の範囲で使用される。インク中の色材量が０．５質量％未満の場合には、十分な光学濃度が得られない場合があり、色材量が２０質量％よりも多い場合には、インクの噴射特性が不安定となる場合がある。
【００８０】
本発明においては、第１の液体および／または第２の液体に色材として顔料を分散させるために高分子分散剤を使用することも出来る。一方、水に自己分散可能な顔料を用いた場合の添加剤として、高分子分散剤を添加することも出来る。高分子分散剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用でき、例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が使用できる。
【００８１】
具体的には、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００８２】
上記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤として使用される。具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００８３】
本発明において使用される高分子分散剤は、その質量平均分子量が２０００〜１５０００の範囲内であることが好ましい。高分子分散剤の分子量が２０００未満の場合、顔料が安定に分散しない場合があり、一方、分子量が１５０００を超える場合には、インクの粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合がある。より好ましい質量平均分子量は、３５００〜１００００の範囲内である。
【００８４】
インク中に添加する高分子分散剤は、０．１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が３質量％を超える場合には、インク粘度が高くなり、インクの噴射特性が不安定となる場合がある。一方、添加量が０．１質量％未満の場合には、顔料の分散安定性が低下する場合がある。高分子分散剤添加量としては、０．１５〜２．５質量％がより好ましく、更に好ましくは、０．２〜２質量％である。
【００８５】
本発明に用いられる水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。
具体例としては、多価アルコール類では、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。
【００８６】
多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００８７】
含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が、アルコール類としてはエタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が、
含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることも出来る。
【００８８】
本発明に使用される水溶性有機溶媒は、少なくとも１種類以上使用することが好ましい。水溶性有機溶媒の含有量としては、１〜６０質量％、好ましくは、５〜４０質量％で使用される。インク中の水溶性有機溶媒量が１質量％よりも少ない場合には、長期信頼性が悪化する場合があり、逆に、６０質量％よりも多い場合には、液体の粘度が大きくなり、液体の噴射特性が不安定になる場合がある。
【００８９】
本発明において、第１の液体中に用いられる界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物等が有効に使用することができ、フッ素系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤の他、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤も使用することが出来る。更には、上記高分子分散剤を使用することも出来る。
【００９０】
フッ素系界面活性剤としては、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド、パーフルオロアルキルアミン化合物、パーフルオロアルキルベタイン等のフッ素系界面活性剤が有効に使用される。
【００９１】
シリコーン系界面活性剤としては、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤が有効に使用される。
アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用される。
【００９２】
ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００９３】
カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
その他、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００９４】
本発明に用いられる第１の液体に界面活性剤を添加する場合には、この界面活性剤は疎水性が高い、若しくは、分子量が大きいことが好ましい。また、接触角θ２が既述した範囲内となるように、ＨＬＢ値、ＳＰ値、酸価等を基に界面活性剤の疎水性を調整することが好ましい。
【００９５】
第１の液体に界面活性剤が添加される場合には、第１の液体中に添加する界面活性剤量は、１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％の範囲である。添加量が１０質量％以上の場合には、光学濃度、及び、顔料インクの保存安定性が悪化する場合がある。
【００９６】
なお、既述したように、第１の液体はフッ素系化合物および／またはシリコーン化合物を含むことが好ましいが、一方、第２の液体中には、フッ素系化合物およびシリコーン化合物を含まないことが好ましい。第２の液体中にフッ素系化合物およびシリコーン化合物の少なくともいずれかが含まれる場合、色間滲みが悪化する傾向が認められる場合がある。
【００９７】
また、第１の液体は、第２の液体に含まれる成分を凝集させる作用を有する化合物（凝集剤）を含むことも可能である。
例えば、第２の液体が、アニオン性基を表面に有する色材を含有する場合、第１の液体は電解質および／またはカチオン性化合物等を含有することが好ましい。本発明において有効に用いられる電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン及び、アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオンと、塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、および、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸及び、有機スルホン酸の塩等が挙げられる。
【００９８】
具体例としては、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、および、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００９９】
一方、カチオン性化合物としては、１級、２級、３級および４級アミンおよびそれらの塩等が挙げられる。具体例としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩、ポリアミン等が挙げられ、例えば、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
【０１００】
好ましい電解質としては、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸スズ、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸アルミニウム、モノアリルアミン重合体、ジアリルアミン重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体等が挙げられる。
【０１０１】
一方、第２の液体が、カチオン性基を表面に有する色材を含有する場合には、第１の液体中にはアニオン性化合物等を含有することが好ましい。
本発明において有効に用いられるアニオン化合物としては、有機カルボン酸または有機スルホン酸、およびそれらの塩等が挙げられる。具体的には、有機カルボン酸としては、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等が挙げられ、これらの基本構造を複数個有するオリゴマー、ポリマーでも構わない。また、有機スルホン酸としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の化合物が挙げられ、これら基本構造を複数個有するオリゴマー、ポリマーでも構わない。
【０１０２】
第１の液体に添加される上記に列挙した凝集剤は単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合して使用しても構わない。また、第１の液体に添加される凝集剤の含有量としては、０．１〜１５質量％、好ましくは、０．５〜１０質量％の範囲内である。
【０１０３】
その他、吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション等のポリマーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド等を用いることができる。
【０１０４】
また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することが出来る。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等も添加することができる。
【０１０５】
＜インクジェット記録装置＞
次に、本発明のインクジェット記録装置について説明する。本発明のインクジェト記録装置は、上記に説明した本発明のインクジェット記録方法を利用して画像を形成するものであれば特に限定されないが具体的には、以下のような装置であることが好ましい。
【０１０６】
すなわち、本発明のインクジェト記録装置は、２種以上の液体を各々別々に記録媒体表面に吐出する２つ以上のノズルを有する記録ヘッドを少なくとも備え、前記２種類以上の液体として少なくとも第１の液体および第２の液体を用い、前記第１の液体および前記第２の液体の少なくとも一方が色材を含み、少なくとも、前記記録媒体上に前記記録ヘッドから前記第１の液体を吐出し、前記第１の液体が付与された記録媒体上の領域に接するように前記記録ヘッドから前記第２の液体を吐出することにより画像を形成するインクジェット記録装置において、（１）普通紙に対する前記第２の液体の接触角が８５度未満であり、（２）前記第１の液体を普通紙に付与した領域内に対する前記第２の液体の接触角が６０度以上であることが好ましい。
【０１０７】
従って、本発明のインクジェット記録装置を用いれば、色間滲みを防止することができる。また、本発明のインクジェット記録装置は、既述したような理由により色間滲みと共にその他の特性（光学濃度、滲み、乾燥時間、長期信頼性等）も高いレベルで同時に満足させることも比較的容易である。
【０１０８】
本発明のインクジェト記録装置は、上記した記録ヘッド以外にも勿論、必要に応じて公知の部材や機構を備えていてもよい。例えば、インクのドライングを制御するためのヒーター等を備えていてもよく、あるいは、中間体転写機構を搭載し、中間体に記録材料を印字した後、紙等の記録媒体に転写する中間体転写機構を備えていてもよい。
【実施例】
【０１０９】
以下に本発明を実施例を挙げてより具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、各実施例、比較例で用いた液体Ａ〜Ｐは以下に説明する顔料処理方法（表面処理顔料を用いる場合）および液体作製方法により作製した。
【０１１０】
−顔料処理方法−
顔料に次亜塩素酸ナトリウムで表面酸化処理を施した後、脱塩処理を行なった。このようにして得られた表面処理顔料を顔料濃度が２０質量％となるようにイオン交換水中に加え、ｐＨを７．５に調整した後、超音波ホモジナイザーを用いて分散を行なった。この分散液を遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全量に対して２０質量％）を除去した。
【０１１１】
−液体作製方法−
所定の組成となるように色材溶液、水溶性有機溶媒、界面活性剤、イオン交換水等を適量加え、混合液を、混合、攪拌した。得られた液体を、１μｍフィルターを通過させることにより、所望の液体を得た。
【０１１２】
＜液体Ａ＞
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（自己分散顔料、キャボット社製）：４．５質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：０．３質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・グリセリン：１０質量％
・尿素：４．５質量％
・界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）（サフィノール４６５、日信化学社製）：０．７質量％
・イオン交換水：７０質量％
このインクの粘度は２．１ｍＰａ・ｓ、表面張力は３２ｍＮ／ｍであった。
【０１１３】
＜液体Ｂ＞
・ＩＪＸ４４４（自己分散顔料、キャボット社製）：４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：０．１５質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・スルフォラン：５質量％
・尿素：３質量％
・界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）（サフィノール４６５、日信化学社製）：０．８質量％
・フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物）（ユニダインＤＳ−４０１、ダイキン工業社製）：０．３質量％
・イオン交換水：７１．７５質量％
この液体の粘度は２．３ｍＰａ・ｓ、表面張力は１８ｍＮ／ｍであった。
【０１１４】
＜液体Ｃ＞
顔料処理方法に従って処理した顔料を所定の方法によりインク化した。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３（表面処理）：２．５質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：０．１５質量％
・ジエチレングリコール：１５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・尿素：５質量％
・界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）（サフィノール４６５、日信化学社製）：０．３質量％
・フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物）（ユニダインＤＳ−４０１、ダイキン工業社製）：０．５質量％
・イオン交換水：７１．５５質量％
このインクの粘度は２．１ｍＰａ・ｓ、表面張力は１８ｍＮ／ｍであった。
【０１１５】
＜液体Ｄ＞
顔料処理方法に従って処理した顔料を所定の方法によりインク化した。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２（表面処理）：５質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：０．１５質量％
・ジエチレングリコール：１５質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル：５質量％
・尿素：３質量％
・界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）（サフィノール４６５、日信化学社製）：０．５質量％
・フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物）（ユニダインＤＳ−４０１、ダイキン工業社製）：０．５質量％
・イオン交換水：７０．８５質量％
このインクの粘度は２．２ｍＰａ・ｓ、表面張力は１８ｍＮ／ｍであった。
【０１１６】
＜液体Ｅ＞
・ジエチレングリコール：２０質量％
・グリセリン：５質量％
・尿素：６質量％
・スチレン−アクリル酸共重合体：０．２質量％
・ポリシロキサン−アクリル酸共重合体（質量平均分子量：５５００／酸価：８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）：０．６質量％
・イオン交換水：６８．２質量％
この液体の粘度は１．９ｍＰａ・ｓ、表面張力は２６ｍＮ／ｍであった。
【０１１７】
＜液体Ｆ＞
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９：３質量％
・ポリシロキサン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：０．４質量％・ジエチレングリコール：１０質量％
・１，５−ペンタンジオール：５質量％
・ブチルカルビトール：５質量％
・界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）（サフィノール４６５、日信化学社製）：０．５質量％
・シリコーンオイル（メチルハイドロジェンポリシロキサン）（ＫＦ９９、信越シリコーン社製）：０．１質量％
・Ｎ，Ｎ−Ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）−２−ａｍｉｎｏｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  Ａｃｉｄ：１．２質量％
・水酸化ナトリウム：０．６質量％
・尿素：２質量％
・イソプロピルアルコール：３．５質量％
・イオン交換水：６８．７質量％
このインクの粘度は２．３ｍＰａ・ｓ、表面張力は２４ｍＮ／ｍであった。
【０１１８】
＜液体Ｇ＞
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９：３．５質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・１，５−ペンタンジオール：５質量％
・ブチルカルビトール：５質量％
・界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）（サフィノール４６５、日信化学社製）：０．５質量％
・Ｎ，Ｎ−Ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）−２−ａｍｉｎｏｅｔｈａ・ｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  Ａｃｉｄ：１．２質量％
・水酸化ナトリウム：０．６質量％
・尿素：２質量％
・イソプロピルアルコール：３．５質量％
・イオン交換水：６８．７質量％
このインクの粘度は２．３ｍＰａ・ｓ、表面張力は３３ｍＮ／ｍであった。
【０１１９】
＜液体Ｈ＞
顔料処理方法に従って処理した顔料を所定の方法によりインク化した。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４（表面処理）：４質量％
・ジエチレングリコール：２０質量％
・界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）（サフィノール４６５、日信化学社製）：２質量％
・尿素：２質量％
・イソプロピルアルコール：３．５質量％
・イオン交換水：６８．５質量％
このインクの粘度は２．０ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１２０】
＜液体Ｉ＞
・Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２：３．５質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・１，５−ペンタンジオール：５質量％
・ブチルカルビトール：５質量％
・界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）（サフィノール４６５、日信化学社製）：０．５質量％
・Ｎ，Ｎ−Ｂｉｓ（２−ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）−２−ａｍｉｎｏｅｔｈａ・ｎｅｓｕｌｆｏｎｉｃ  Ａｃｉｄ：１．２質量％
・水酸化ナトリウム：０．６質量％
・尿素：２質量％
・イソプロピルアルコール：３．５質量％
・イオン交換水：６８．７質量％
このインクの粘度は２．０ｍＰａ・ｓ、表面張力は３１ｍＮ／ｍであった。
【０１２１】
＜液体Ｊ＞
・Ｃａｂｏｊｅｔ２００（自己分散顔料、キャボット社製）：４．５質量％
・ジエチレングリコール：２０質量％
・尿素：３質量％
・イオン交換水：７２．５質量％
このインクの粘度は２．１ｍＰａ・ｓ、表面張力は５３ｍＮ／ｍであった。
【０１２２】
＜液体Ｋ＞
・ジエチレングリコール：１５質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・尿素：４質量％
・イソプロピルアルコール：３質量％
・水：６８質量％
この液体の粘度は１．８ｍＰａ・ｓ、表面張力は５５ｍＮ／ｍであった。
【０１２３】
＜液体Ｌ＞
・Ｃａｂｏｊｅｔ−３００（自己分散顔料、キャボット社製）：５質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：１．０質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・２−ピロリドン：１０質量％
・グリセリン：５質量％
・尿素：４．５質量％
・界面活性剤（アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物）（サフィノール４６５、日信化学社製）：０．１質量％
・イオン交換水：６４．４質量％
このインクの粘度は２．７ｍＰａ・ｓ、表面張力は３２ｍＮ／ｍであった。
【０１２４】
＜液体Ｍ＞
・Ｃａｂｏｊｅｔ３００(自己分散顔料、 キャボット社製)：４．５質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：０．３質量％
・ジエチレングリコール：１０質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・尿素：３質量％
・イオン交換水：７２．２質量％
このインクの粘度は２．４ｍＰａ・ｓ、表面張力は３４ｍＮ／ｍであった。
【０１２５】
＜液体Ｎ＞
・Ｃａｂｏｊｅｔ３００(自己分散顔料、 キャボット社製)：４．５質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：０．１質量％
・ジエチレングリコール：１５質量％
・プロピレングリコール：５質量％
・尿素：３質量％
・イオン交換水：７２．４質量％
このインクの粘度は２．２ｍＰａ・ｓ、表面張力は３６ｍＮ／ｍであった。
【０１２６】
＜液体Ｏ＞
・ＩＪＸ４４４(自己分散顔料、 キャボット社製)：４質量％
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸ナトリウム共重合体：０．１５質量％
・ジエチレングリコール：２０質量％
・尿素：３質量％
・界面活性剤(アセチレングリコールエチレンオキサイド付加物)(サーフィノール４６５、日信化学社製)：０．８質量％
・フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物）（ユニダインＤＳ−４０１、ダイキン工業社製）：０．２質量％
・イオン交換水：７１．８５質量％
この液体の粘度は２．４ｍＰａ・ｓ、表面張力は１８ｍＮ／ｍであった。
【０１２７】
＜液体Ｐ＞
・ジエチレングリコール：１５質量％
・プロピレングリコール：１０質量％
・尿素：４質量％
・イソプロピルアルコール：３質量％
・硝酸マグネシウム：０．０５質量％
・界面活性剤(ポリオキシエチレン-２-エチルヘキシルエーテル)：１質量％
・水：６６．９５質量％
この液体の粘度は１．７ｍＰａ・ｓ、表面張力は３０ｍＮ／ｍであった。
【０１２８】
−評価−
印字は、８００ｄｐｉ、２５６ノズルの試作プリントヘッドを備えたインクジェット記録装置を用いて、光学濃度、色間滲み、滲み、乾燥時間、および、長期信頼性について評価した。また、記録媒体としてはＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス社製）を用いた。但し、光学濃度、色間滲みの評価は図１〜図３に示す印字パターンＡ、Ｂ，Ｃに従って印字した画像を評価することにより行った。
図１は、紙面上に印字された印字パターンＡを示す模式図である。印字パターンＡは、符号１０および１１で示される長方形の領域からなり、領域１０が液体１および液体２が付与される長方形の領域を表し、領域１１が液体２が付与される長方形の領域を表し、領域１０と領域１１とは各々の領域の１辺が隣接するように設けられる。印字パターンＡの印字は、液体１を領域１０に付与した後、液体２を領域１０および領域１１に付与することにより行われる。
【０１２９】
図２は、紙面上に印字された印字パターンＢを示す模式図である。印字パターンＢは、符号２０および２１で示される長方形の領域からなり、符号２０が液体１が付与される長方形の領域を表し、符号２１が液体２が付与される長方形の領域を表し、領域２０と領域２１とは各々の領域の１辺が隣接するように設けられる。印字パターンＢの印字は、液体１を領域２０に付与した後、液体２を領域２１に付与することにより行われる。
【０１３０】
図３は、紙面上に印字された印字パターンＣを示す模式図である。印字パターンＣは、各々が長方形の符号３０、３１、３２および３３で示される領域からなり、領域３０が液体１および液体２が付与される長方形の領域を表し、領域３１が液体２が付与される長方形の領域を表し、領域３２が液体３が付与される長方形の領域を表し、領域３３が液体４が付与される長方形の領域を表す。領域３０と領域３１とは各々の領域の１辺が隣接するように設けられ、領域３２および領域３３は、領域３０の領域３１と隣接する辺と垂直な２つの対向する辺にそれぞれ隣接するように設けられる。印字パターンＣの印字は、液体１を領域３０に付与した後、液体２を領域３０および３１に付与し、次に、液体３を領域３２に付与した後、液体４を領域３３に付与することにより行われる。
なお、上記の印字パターンＡ〜Ｃに用いる液体１とは、本発明に用いられる第１の液体に相当するものであり、液体２とは本発明に用いられる第２の液体に相当するものである。また、印字パターンＡ〜Ｃの印字に際して用いる液体１〜４としては、上記の液体Ａ〜Ｌから選択した。
【０１３１】
以下特に記載が無い場合、印字は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５  ％Ｒ．Ｈ）で行い、評価は印字後２４時間一般環境下に放置したサンプルに対して行った。結果を以下の表１および表２に示す。
【０１３２】
【表１】
2004338392.tif 000003
【０１３３】
【表２】
2004338392.tif 000004
【０１３４】
なお、表１および表２中に示す光学濃度、滲み、色間滲み、乾燥時間、長期信頼性の評価方法およびその評価規準は以下の通りである。
＜光学濃度＞
図１〜３に示す各々の印字パターンに従って画像を形成した際に、液体１および液体２を用いて印字された２つの領域をエックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて光学濃度を測定した。なお、２つの領域それぞれの評価結果が異なる場合には、いずれかより悪い方の評価結果を表１および表２に示した。
−評価基準（黒インク）−
○…光学濃度が１．４以上
△…光学濃度が１．３以上１．４未満
×…光学濃度が１．３未満
−評価基準（カラーインク）−
○…光学濃度が１．１以上
△…光学濃度が１．０以上１．１未満
×…光学濃度が１．０未満
【０１３５】
＜色間滲み＞
色間滲みの評価は、図１〜３に示す印字パターンＡ〜Ｃを印字した際に、印字パターンを構成する各々の領域の境界部分の滲み度合いを予め定めておいた限度見本に照合し、官能評価を行なった。
−評価基準（印字パターンＡおよびＢ）−
○…滲みが少ないもの
△…滲みは発生しているが、許容レベルのもの
×…滲みが激しく、許容範囲外のもの
−評価基準（印字パターンＣ）−
○…領域３０／領域３１、領域３０／領域３２、領域３０／領域３３の全ての境界部分において滲みが少ないもの。
△…少なくとも領域３０／領域３１の境界部分において、滲みが発生しているが、許容レベルのもの。
×…少なくとも領域３０／領域３１の境界部分において、激しい滲みが発生しており、許容範囲外のもの。
【０１３６】
＜滲み＞
液体１、液体２をそれぞれ用いて細線パターンを印字し、印字部の滲み度合いを限度見本に照合し、官能評価を行なった。
−評価基準−
○…液体１の細線パターンおよび液体２の細線パターン共に滲みが少ないもの
△…液体１の細線パターンおよび液体２の細線パターンの少なくともいずれかに滲みが発生しているが、許容レベルのもの
×…液体１の細線パターンおよび液体２の細線パターンの少なくともいずれかに激しい滲みが発生し、許容範囲外のもの
【０１３７】
＜乾燥時間＞
ＦＸ−Ｐ紙上にそれぞれ液体１、液体２の１００％カバレッジパターンを印字してから所定の時間経過後に印字パターン上に別のＦＸ−Ｐ紙を１．９×１０4Ｎ／ｍ2の荷重で押し当てる。この時、押し当てたＦＸ−Ｐ紙側にインクが転写されなくなる時間を乾燥時間とした。
−評価基準−
○…液体１の１００％カバレッジパターンおよび液体２の１００％カバレッジパターン共に、乾燥時間が３秒未満。
△…液体１の１００％カバレッジパターンおよび液体２の１００％カバレッジパターンの少なくとも一方において、乾燥時間が３秒以上１０秒未満。
×…液体１の１００％カバレッジパターンおよび液体２の１００％カバレッジパターンの少なくとも一方において、乾燥時間が１０秒以上。
【０１３８】
＜長期信頼性＞
長期信頼性については液体１および液体２それぞれの液体噴射速度の経時変化を基準に判断した。即ち、初期状態において、液体噴射速度を測定する。その後、１×１０8ｐｕｌｓｅ印字させた後、再び液体噴射速度を測定した。この際の初期状態の液体噴射速度に対する１×１０8ｐｕｌｓｅ印字後の液体噴射速度の比率を算出し、以下の評価基準に従って長期信頼性の評価を行った。
−評価基準−
○…液体１および液体２共に、１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の９０％以上。
△…液体１および液体２の少なくとも一方において、１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の７５％以上９０％未満。
×…液体１および液体２の少なくとも一方において、１×１０8ｐｕｌｓｅ時点噴射速度が初期噴射速度の７５％未満。
【図面の簡単な説明】
【０１３９】
【図１】紙面上に印字された印字パターンＡを示す模式図である。
【図２】紙面上に印字された印字パターンＢを示す模式図である。
【図３】紙面上に印字された印字パターンＣを示す模式図である。
【符号の説明】
【０１４０】
１０  液体１および液体２が付与される長方形の領域
１１  液体２が付与される長方形の領域
２０  液体１が付与される長方形の領域
２１  液体２が付与される長方形の領域
３０  液体１および液体２が付与される長方形の領域
３１  液体２が付与される長方形の領域
３２  液体３が付与される長方形の領域
３３  液体４が付与される長方形の領域
【図１】
2004338392.tif 000005
【図２】
2004338392.tif 000006
【図３】
2004338392.tif 000007