(57)【要約】【課題】燃料電池セルの電気抵抗を小さくし、燃料電池セルの発電性能を向上させるとともに、燃料電池セルの端部に発生する応力を小さくし、信頼性の高い燃料電池セルを提供する。【解決手段】板状の導電性支持体３３ａの一方側主面に、内側電極３３ｂ１、固体電解質３３ｃ、外側電極３３ｄを順次設け、前記導電性支持体３３ａの他方側主面にインターコネクタ３３ｅを設けてなるとともに、前記導電性支持体３３ａの一方側主面から他方側主面の端部まで固体電解質３３ｃが延設された燃料電池セル３３であって、前記主面における支持体３３ａ、内側電極３３ｂ１、固体電解質３３ｃの厚みをそれぞれＡ１、Ｂ１、Ｃ１とし、端部における導電性支持体３３ａ、内側電極３３ｂ１、固体電解質３３ｃの厚みをそれぞれＡ２、Ｂ２、Ｃ２としたとき、Ａ２＋Ｂ２＋Ｃ２＞Ａ１＋Ｂ１＋Ｃ１の関係を満足することを特徴とする【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
板状の導電性支持体の一方側主面に、内側電極、固体電解質、外側電極を順次設け、前記導電性支持体の他方側主面にインターコネクタを設けてなるとともに、前記導電性支持体の一方側主面から他方側主面の端部まで固体電解質が延設された燃料電池セルであって、前記主面における支持体、内側電極、固体電解質の厚みをそれぞれＡ１、Ｂ１、Ｃ１とし、端部における導電性支持体、内側電極、固体電解質の厚みをそれぞれＡ２、Ｂ２、Ｃ２としたとき、Ａ２＋Ｂ２＋Ｃ２＞Ａ１＋Ｂ１＋Ｃ１の関係を満足することを特徴とする燃料電池セル。
【請求項２】
Ａ２＞Ａ１の関係を満足することを特徴とする請求項１記載の燃料電池セル。
【請求項３】
板状の支持体を兼ねる内側電極の一方側主面に、固体電解質、外側電極を順次設け、前記内側電極の他方側主面にインターコネクタを設けてなるとともに、前記内側電極の一方側主面から他方側主面の端部まで固体電解質が延設された燃料電池セルであって、前記主面における内側電極、固体電解質の厚みをそれぞれＤ１、Ｃ１とし、端部における内側電極、固体電解質の厚みをそれぞれＤ２、Ｃ２としたとき、Ｄ２＋Ｃ２＞Ｄ１＋Ｃ１の関係を満足することを特徴とする燃料電池セル。
【請求項４】
Ｄ２＞Ｄ１の関係を満足することを特徴とする請求項３記載の燃料電池セル。
【請求項５】
Ｃ２＞Ｃ１の関係を満足することを特徴とする請求項１乃至４のうちいずれかに記載の燃料電池セル。
【請求項６】
外側電極が、酸素側電極であることを特徴とする請求項１乃至５のうちいずれかに記載の燃料電池セル。
【請求項７】
請求項１乃至６のうちいずれかに記載の燃料電池セルを収納容器内に複数収納してなることを特徴とする燃料電池。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、発電性能及び信頼性に優れた燃料電池セル及び燃料電池に関するものである。
【０００２】
【従来技術】
近年、次世代エネルギーとして、燃料電池セルのスタックを収納容器内に収納した燃料電池が種々提案されている。
【０００３】
図６は、従来の固体電解質型燃料電池の燃料電池セル１を示すもので、燃料電池セル１は、軸長方向に複数のガス流路３を有する多孔質の支持体を兼ねた扁平な内側電極１ａ上の外周面に緻密質な固体電解質１ｂ、多孔質な導電性セラミックスからなる外側電極１ｃを順次設けて構成されており、固体電解質１ｂ、外側電極１ｃから露出した内側電極１ａには、外側電極１ｃに接続しないようにインターコネクタ１ｄが設けられ、内側電極１ａと電気的に接続している。
【０００４】
このような燃料電池セル１では、燃料電池セル１の形状を扁平状とすることにより、燃料電池セル１当たりの発電量を増加させることができる。
【０００５】
燃料電池は、上記燃料電池セル１を収納容器内に複数収納して構成され、例えば、内側電極１ａ内部に酸素ガス注入管５を通じて酸素含有ガスを供給し、外側電極１ｃに燃料ガス（水素）を供給して約１０００℃で発電される。
【０００６】
この燃料電池セル１の内側電極１ａと固体電解質１ｂ及び外側電極１ｃが重なり合っている部分が発電部であり、この発電部で発生した電流は内側電極１ａを電流経路とし、インターコネクタ１ｄを介して他の燃料電池セルへと接続される（特許文献１参照）。
【０００７】
このような燃料電池セル１では、発電により発生した電流が燃料電池セル１内部、即ち、内側電極１ａを通過するが、この電流経路の電気的な抵抗は低いほど、発電ロスが削減され、燃料電池セル１の発電能力は向上する。従って、燃料電池セル１を薄くすると、燃料電池セル１の発電能力が向上する。
【０００８】
【特許文献１】
特開平７−０２９５７４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、このような燃料電池セル１では、燃料電池セル１当たりの発電量をさらに増加させるため、燃料電池セル１の厚みを薄くしたり、燃料電池セル１の幅を広げた場合、燃料電池セル１の側面に応力が発生し、燃料電池セル１の側面に亀裂などが発生し、信頼性が確保できないといった問題があった。
【００１０】
本発明は、電気的抵抗を小さくし、発電能力が高く、信頼性に優れた燃料電池セル及び燃料電池を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の燃料電池セルは、板状の導電性支持体の一方側主面に、内側電極、固体電解質、外側電極を順次設け、前記導電性支持体の他方側主面にインターコネクタを設けてなるとともに、前記導電性支持体の一方側主面から他方側主面の端部まで固体電解質が延設された燃料電池セルであって、前記主面における支持体、内側電極、固体電解質の厚みをそれぞれＡ１、Ｂ１、Ｃ１とし、端部における導電性支持体、内側電極、固体電解質の厚みをそれぞれＡ２、Ｂ２、Ｃ２としたとき、Ａ２＋Ｂ２＋Ｃ２＞Ａ１＋Ｂ１＋Ｃ１の関係を満足することを特徴とする。
【００１２】
このような燃料電池セルでは、発電により発生した電流が導電性支持体を電流経路として通過する。この電流経路の電気的な抵抗は低いほど、発電ロスが削減され、燃料電池セルの発電能力は向上する。Ａ１＋Ｂ１＋Ｃ１は電流経路の長さを表しており、この長さが短いほど、燃料電池セルの発電能力は向上する。一方で、熱膨張係数の異なる材料の積層体である燃料電池セルにおいては厚みが薄くなるほど、端部への応力集中は大きくなり、固体電解質などにクラックが発生し、信頼性が低下する。
【００１３】
そこで、本発明においては、電流経路を短くすると同時に、燃料電池セル端部への応力集中を緩和するため、端面の曲率を小さくすることとした。
【００１４】
すなわち、Ａ２＋Ｂ２＋Ｃ２＞Ａ１＋Ｂ１＋Ｃ１とすることで、電流経路を短くすると同時に、燃料電池セル端面の曲率を小さくすることができ、燃料電池セルの発電性能の向上と信頼性の向上を同時に達成することができる。
【００１５】
また、本発明の燃料電池セルは、Ａ２＞Ａ１の関係を満足することを特徴とする。このような燃料電池セルでは、上記したように、燃料電池セルの発電性能の向上と信頼性の向上を同時に達成することができ、さらに、導電性支持体は、比較的複雑な形状であっても、押し出し成形法等により容易に作製できることから、導電性支持体の形状を平坦部と端部とで変化させ、本発明の燃料電池セルを作製することで生産性を向上させることができる。
【００１６】
また、本発明の燃料電池セルは、板状の支持体を兼ねる内側電極の一方側主面に、固体電解質、外側電極を順次設け、前記内側電極の他方側主面にインターコネクタを設けてなるとともに、前記内側電極の一方側主面から他方側主面の端部まで固体電解質が延設された燃料電池セルであって、前記主面における内側電極、固体電解質の厚みをそれぞれＤ１、Ｃ１とし、端部における内側電極、固体電解質の厚みをそれぞれＤ２、Ｃ２としたとき、Ｄ２＋Ｃ２＞Ｄ１＋Ｃ１の関係を満足することを特徴とする。
【００１７】
このような燃料電池セルでは、Ｄ２＋Ｃ２＞Ｄ１＋Ｃ１とすることで、電流経路を短くすると同時に、燃料電池セル端面の曲率を小さくすることができ、燃料電池セルの発電性能の向上と信頼性の向上を同時に達成することができる。
【００１８】
また、本発明の燃料電池セルは、Ｄ２＞Ｄ１の関係を満足することを特徴とする。このような燃料電池セルでは、上記したように、燃料電池セルの発電性能の向上と信頼性の向上を同時に達成することができ、生産性を向上させることができる。
【００１９】
また、本発明の燃料電池セルは、Ｄ２＞Ｄ１の関係を満足することを特徴とする。このような燃料電池セルでは、固体電解質は燃料電池セルの内部と外部とを物理的に遮断し、発電に用いられる燃料ガスと酸素含有ガスとが混ざり合うことを防止する必要がある。このような燃料電池セルにおいて、端部における緻密な固体電解質の厚みを厚くすることで強度が向上し、さらに、燃料電池セルの信頼性が向上する。
【００２０】
また、本発明の燃料電池セルは、外側電極が、酸素側電極であることを特徴とする。このような燃料電池セルでは、外側電極を酸素側電極とし、電流経路の長い内側電極を比較的電気抵抗の小さな燃料側電極とすることで、燃料電池セルとしての電気的な損失を小さくすることができ、発電能力が向上する。
【００２１】
本発明の燃料電池は、上記した燃料電池セルを収納容器内に複数収納してなることを特徴とする。このような燃料電池では、燃料電池セルの電流経路の電気抵抗を小さくすることができるため、燃料電池セルの発電性能を向上させることができ、また、支持体を兼ねる内側電極や導電性支持体と固体電解質の熱膨張差に起因し発生する燃料電池セルの端面の応力集中を緩和でき、燃料電池セルの破損を防止できるため、発電性能に優れ、信頼性の高い燃料電池セルおよび燃料電池を提供できる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
図１は、本発明の燃料電池セル３３の一形態の横断面斜視図を示すもので、燃料電池セル３３は断面が板状で、平坦部ａを有し、その両端部ｂは平坦部ａよりも厚く形成されており、端部ｂの端面ｍは、端面ｍへの応力を緩和するために曲面となっている。また、全体的に見て柱状であり、その内部には複数のガス流路３４が軸長方向に形成されている。
【００２３】
本発明の燃料電池セルは、図１に示すように断面が板状で、全体的に見て柱状の多孔質な導電性支持体３３ａの一方側主面に、多孔質な燃料側電極３３ｂ１、緻密質な固体電解質３３ｃ、多孔質な導電性セラミックスからなる酸素側電極３３ｄを順次積層し、酸素側電極３３ｄと反対側の導電性支持体３３ａの他方側の主面に中間膜（図示せず）、ランタン−クロム系酸化物材料からなるインターコネクタ３３ｅ、Ｐ型半導体材料からなる集電膜（図示せず）を形成して構成されている。
【００２４】
また、この導電性支持体３３ａは、Ｙ、Ｌｕ、Ｙｂ、Ｔｍ、Ｅｒ、Ｈｏ、Ｄｙ、Ｇｄ、Ｓｍ及びＰｒから選ばれた１種以上の元素を含む希土類酸化物とＮｉ及び／又はＮｉＯとを主成分とし、導電性支持体３３ａの内部には複数のガス流路３４が形成されている。
【００２５】
即ち、燃料電池セル３３は、断面形状が、幅方向両端に設けられた弧状部ｍと、これらの弧状部ｍを連結する一対の平坦部ａとから構成されており、一対の平坦部ａは平坦であり、ほぼ平行に形成されている。これらの燃料電池セル３３の平坦部ａのうち一方は、導電性支持体３３ａの他方側主面上に中間膜（図示せず）、インターコネクタ３３ｅ、集電膜（図示せず）を形成して構成され、他方の平坦部ａは、導電性支持体３３ａの一方側主面上に燃料側電極３３ｂ１、固体電解質３３ｃ、酸素側電極３３ｄを形成して構成されている。
【００２６】
固体電解質３３ｃは、導電性支持体３３ａの一方側主面から両側の弧状部ｍを形成するように他方側主面にまで延設され、インターコネクタ３３ｅと重畳している。
【００２７】
燃料側電極３３ｂ１、固体電解質３３ｃ、酸素側電極３３ｄが重なり合っている部分が発電部である。この発電部分は弧状部ｍにまで形成されていてもかまわない。
【００２８】
なお、弧状部ｍは、発電に伴う加熱や冷却に伴い発生する熱応力を緩和するため、曲面となっていることが望ましい。
【００２９】
また、導電性支持体３３ａの長径寸法（弧状部ｍ−ｍ間の距離）は１５〜３５ｍｍ、短径寸法（平坦部ａ−ａ間の距離）が１．５〜４ｍｍであることが望ましい。なお、導電性支持体３３ａの形状は、板状と表現しているが、長径寸法および短径寸法が変化することにより楕円状あるいは扁平状とも表現できる。
【００３０】
導電性支持体３３ａとインターコネクタ３３ｅの間に形成される中間膜は、Ｎｉ及び／またはＮｉＯと希土類元素を含有するＺｒＯ２を主成分とするものである。中間膜中のＮｉ化合物のＮｉ換算量は全量中３５〜８０体積％が望ましく、好ましくは５０〜７０体積％が望ましい。Ｎｉを３５体積％以上とすることで、Ｎｉによる導電パスが増加し、中間膜の伝導度が向上し、電圧降下が小さくなる。また、Ｎｉを８０体積％を以下とすることで、導電性支持体３３ａとインターコネクタ３３ｅの間の熱膨張係数差を小さくすることができ、両者の界面の亀裂の発生を抑制できる。
【００３１】
また、電位降下が小さくなるという点から中間膜の厚みは２０μｍ以下が望ましく、さらに、１０μｍ以下が望ましい。
【００３２】
また、導電性支持体３３ａの希土類元素は中希土類元素、重希土類元素が望ましい。
【００３３】
中希土類元素や重希土類元素の酸化物の熱膨張係数は、固体電解質３３ｃのＹ２Ｏ３を含有するＺｒＯ２の熱膨張係数より小さく、Ｎｉとのサーメット材としての導電性支持体３３ａの熱膨張係数を固体電解質３３ｃの熱膨張係数に近づけることができ、固体電解質３３ｃのクラックや、固体電解質３３ｃの燃料側電極３３ｂ１からの剥離を抑制できる。熱膨張係数が小さい重希土類酸化物を用いることで、導電性支持体３３ａ中のＮｉを多くでき、導電性支持体３３ａの電気抵抗を下げることができるという点からも重希土類酸化物を用いることが望ましい。
【００３４】
なお、軽希土類元素のＬａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄの酸化物は、希土類元素酸化物の熱膨張係数の総和が固体電解質３３ｃの熱膨張係数未満である範囲であれば、中希土類元素、重希土類元素に加えて含有されていても何ら問題はない。
【００３５】
また、精製途中の安価な複数の希土類元素を含む複合希土類酸化物を用いることにより原料コストを大幅に下げることができる。その場合も、複合希土類酸化物の熱膨張係数は固体電解質３３ｃの熱膨張係数未満であることが重要である。
【００３６】
また、導電性支持体３３ａの導電材料としてＮｉ及び／又はＮｉＯを用いていることが望ましい。ＮｉやＮｉＯは安価であり、供給も安定しており、また、Ｎｉは還元雰囲気中でも安定な金属として存在することができる。
【００３７】
また、インターコネクタ３３ｅ表面にＰ型半導体、例えば、遷移金属ペロブスカイト型酸化物からなる集電膜を設けることが望ましい。インターコネクタ３３ｅ表面に直接金属の集電部材を配して集電すると非オーム接触により、電位降下が大きくなる。オーム接触をし、電位降下を少なくするためには、インターコネクタ３３ｅにＰ型半導体からなる集電膜を接続する必要があり、Ｐ型半導体である遷移金属ペロブスカイト型酸化物を用いることが望ましい。遷移金属ペロブスカイト型酸化物としては、ランタン−マンガン系酸化物、ランタン−鉄系酸化物、ランタン−コバルト系酸化物、又は、それらの複合酸化物の少なくとも一種からなることが望ましい。
【００３８】
導電性支持体３３ａの主面に設けられた燃料側電極３３ｂ１は、Ｎｉと希土類元素が固溶したＺｒＯ２とから構成される。この燃料側電極３３ｂ１の厚みは１〜３０μｍであることが望ましい。燃料側電極３３ｂ１の厚みを１μｍ以上とすることで、燃料側電極３３ｂ１としての３層界面が十分に形成される。また、燃料側電極３３ｂ１の厚みを３０μｍ以下とすることで固体電解質３３ｃとの熱膨張差による界面剥離を防止できる。
【００３９】
この燃料側電極３３ｂ１の主面に設けられた固体電解質３３ｃは、３〜１５モル％のＹ等の希土類元素を含有した部分安定化あるいは安定化ＺｒＯ２からなる緻密質なセラミックスから構成される。希土類元素としては、安価であるという点からＹもしくはＹｂが望ましい。
【００４０】
固体電解質３３ｃの厚みは、１０〜１００μｍであることが望ましい。固体電解質３３ｃの厚みを１０μｍ以上とすることで、ガス透過を防止できる。また、固体電解質３３ｃの厚みを１００μｍ以下にすることで、抵抗成分の増加を抑制できる。
【００４１】
また、酸素側電極３３ｄは、遷移金属ペロブスカイト型酸化物のランタン−マンガン系酸化物、ランタン−鉄系酸化物、ランタン−コバルト系酸化物、又は、それらの複合酸化物の少なくとも一種の多孔質の導電性セラミックスから構成されている。酸素側電極３３ｄは、８００℃程度の中温域での電気伝導性が高いという点から（Ｌａ，Ｓｒ）（Ｆｅ，Ｃｏ）Ｏ３系が望ましい。酸素側電極３３ｄの厚みは、集電性という点から３０〜１００μｍであることが望ましい。
【００４２】
インターコネクタ３３ｅは、導電性支持体３３ａの内外の燃料ガス、酸素含有ガスの漏出を防止するため緻密質とされており、また、インターコネクタ３３ｅの内外面は、燃料ガス、酸素含有ガスと接触するため、耐還元性、耐酸化性を有している。
【００４３】
このインターコネクタ３３ｅの厚みは、３０〜２００μｍであることが望ましい。インターコネクタ３３ｅの厚みを３０μｍ以上とすることで、ガス透過を完全に防止でき、２００μｍ以下とすることで、抵抗成分の増加を抑制できる。
【００４４】
このインターコネクタ３３ｅの端面と固体電解質３３ｃの端面との間には、シール性を向上すべく例えば、Ｙ２Ｏ３や、ＮｉとＹＳＺからなる接合層を介在させても良い。
【００４５】
そして、板状の導電性支持体３３ａ内部には、複数のガス流路３４が軸長方向に形成される。
【００４６】
このような燃料電池セル３３において、燃料電池セル３３の端部ｂの導電性支持体３３ａの厚みをＡ２、燃料側電極３３ｂ１の厚みをＢ２、固体電解質３３ｃの厚みをＣ２としたとき、Ａ２＋Ｂ２＋Ｃ２＞Ａ１＋Ｂ１＋Ｃ１の関係を満足するよう構成されている。
【００４７】
なお、導電性支持体３３ａの厚みと記載しているが、厚みとは、平坦部ａ−ａ方向における距離を意味している。
【００４８】
すなわち、本発明の燃料電池セル３３は、その断面形状が例えば鉄アレイや綿棒の様に、両端部が平坦部ａ−ａ方向に膨れたような形状をしている。
【００４９】
なお、端部ｂにまで発電部が形成された形態では、端部ｂにおいてはガスの消費量が他の部分より多くなるため、端部ｂに形成されたガス流路３４は他のガス流路３４よりも断面積を大きくしてもよい。
【００５０】
このような燃料電池セル３３において、図１に示すように平坦部ａ−ａ間の導電性支持体３３ａの厚みをＡ１、燃料側電極３３ｂ１の厚みをＢ１、固体電解質３３ｃの厚みをＣ１とし、燃料電池セル３３の端部ｂの導電性支持体３３ａの厚みをＡ２、燃料側電極３３ｂ１の厚みをＢ２、固体電解質３３ｃの厚みをＣ２としたとき、Ａ２＋Ｂ２＋Ｃ２＞Ａ１＋Ｂ１＋Ｃ１の関係を満足させ、電流経路であるＡ１＋Ｂ１＋Ｃ１を薄くすることで電流経路の電気的抵抗が小さくなり、燃料電池セル３３の発電性能は向上する。また、端部ｂを厚く形成し、端面ｍの曲率を小さくすることで、端面ｍに発生する応力を小さくできる。
【００５１】
なお、厚みＡ２、Ｂ２、Ｃ２とは、平坦部ａ−ａ方向（Ａ１、Ｂ１、Ｃ１の厚みと同一方向）であって、端部ｂで固体電解質３３ｃの外面間距離が最大となる位置における厚みである。
【００５２】
導電性支持体３３ａと燃料側電極３３ｂ１、固体電解質３３ｃ、酸素側電極３３ｄ、インターコネクタ３３ｅが重なった平坦部ａ−ａ間の距離は、電気抵抗を小さくするという点から４ｍｍ以下が望ましく、さらに２．５ｍｍ以下が望ましい。
【００５３】
端面ｍの曲率は必ずしも、一定である必要はないが一定とした方が、応力緩和の効果が大きくなる。
【００５４】
以上、説明した燃料電池セル３３の平坦部ａ−ａ間の距離を小さくし、かつ、端面ｍの曲率を大きくするという二つの要求を同時に満足させることで、燃料電池セル３３の発電性能向上と燃料電池セル３３の信頼性の向上が同時に達成できる。
【００５５】
このような構造を達成するためには、図１に示すように例えば、導電性支持体３３ａの平坦部ａにおけるＡ１＋Ｂ１＋Ｃ１の厚みよりも、端部ｂにおける導電性支持体３３ａにおけるＡ２＋Ｂ２＋Ｃ２の厚みを厚くすればよい。導電性支持体３３ａは、そもそも比較的複雑な形状であるため、押し出し成形法などが採用されるため、平坦部ａと端部ｂとで厚みを変化させることは容易である。例えば、図１では導電性支持体３３ａは平坦部ａの両側に膨らんだ部分を形成して構成されている。
【００５６】
また、これ以外にも、図２に示すように導電性支持体３３ａの厚みをほぼ同一とし、内側電極３３ｂ１の平坦部ａにおける厚みよりも端部ｂにおける厚みを大きくすることで、本発明の燃料電池セル３３を作製することができる。
【００５７】
また、図３に示すように、固体電解質３３ｃの平坦部ａにおける厚みよりも端部ｂにおける厚みを大きくすることで、端部ｂにおいて緻密な固体電解質３３ｃの層が厚くなり、さらに燃料電池セル３３の信頼性が向上する。また、端部ｂにおいて固体電解質３３ｃの厚みを変化させる場合、例えば、端部ｂにおいて固体電解質３３ｃの厚みが１００μｍを超えたとしても、端部ｂは発電に寄与する割合が低いため、発電性能への影響は軽微である。
【００５８】
また、例えば、図４に示すように、図１の導電性支持体３３ａと燃料側電極３３ｂ１に代えて、支持体を兼ねる燃料側電極３３ｂ２を用いる場合にも、平坦部ａの支持体を兼ねる燃料側電極３３ｂ２の厚みをＤ１、固体電解質３３ｃの厚みをＣ１とし、端部ｂの支持体を兼ねる燃料側電極３３ｂ２の厚さをＤ２、固体電解質３３ｃの厚みをＣ２としたとき、Ｄ２＋Ｃ２＞Ｄ１＋Ｃ１となるように、端部ｂを厚く形成し、端面ｍの曲率を小さくすることで、端面ｍに発生する応力を小さくできる。
【００５９】
このような構成においても、支持体を兼ねる燃料側電極３３ｂ２の厚み及び固体電解質３３ｃの厚みを、燃料電池セル３３の平坦部ａよりも端部ｂにおいて大きくなるようにすることで、燃料電池セル３３の発電特性と信頼性とを同時に向上させることができる。
【００６０】
なお、図では平坦部ａと端部ｂとが、板と円筒とを接合したように記載されているが、接合部への応力集中を緩和できる点から、この接合部はなだらかに形成されている方が望ましい。
【００６１】
以上のような燃料電池セル３３の製法について説明する。先ず、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄの元素を除く希土類酸化物粉末とＮｉ及び／又はＮｉＯ粉末を混合し、この混合粉末に、有機バインダーと、溶媒とを混合した導電性支持体材料を用い、押し出し成形して、扁平状の導電性支持体成形体を作製し、これを乾燥、脱脂する。
【００６２】
このとき、導電性支持体３３ａを形成するための金型の形状を、端部ｂを平坦部ａ間よりも厚み方向に厚い形状とすることで、容易に端部ｂが平坦部ａ間よりも厚い導電性支持体成形体を形成することができる。
【００６３】
次に、希土類元素が固溶したＺｒＯ２粉末と有機バインダーと溶媒を混合した固体電解質材料を用いてシート状の固体電解質成形体を作製する。
【００６４】
次に、Ｎｉ及び／又はＮｉＯ粉末と希土類元素が固溶したＺｒＯ２粉末と有機バインダーと溶媒とを混合し作製した燃料側電極となるスラリーを、前記固体電解質成形体の一方側に塗布し、固体電解質成形体の一方側の面に燃料側電極成形体を形成する。
【００６５】
導電性支持体成形体に、前記シート状の固体電解質成形体と燃料側電極成形体の積層体を、燃料側電極成形体が導電性支持体成形体に当接するように積層巻き付けし、乾燥する。なお、このとき脱脂を行ってもよい。
【００６６】
次に、Ｎｉ及び／又はＮｉＯ粉末と希土類元素が固溶したＺｒＯ２粉と有機バインダーと、溶媒を混合したスラリーを用いてシート状の中間膜成形体を作製し、導電性支持体成形体に積層する。
【００６７】
次に、ランタン−クロム系酸化物粉末と、有機バインダーと、溶媒を混合したインターコネクタ材料を用いてシート状のインターコネクタ成形体を作製し、中間膜成形体上に積層する。
【００６８】
これにより、導電性支持体成形体の一方の平坦部の表面に、燃料側電極成形体、固体電解質成形体を順次積層するとともに、他方の平坦部の表面に中間膜成形体、インターコネクタ成形体が積層された積層成形体を作製する。なお、各成形体はドクターブレードによるシート成形や印刷、スラリーディップ、スプレーによる吹き付けなどにより作製することができ、または、これらの組み合わせにより作製してもよい。
【００６９】
次に、積層成形体を脱脂処理し、酸素含有雰囲気中で１３００〜１６００℃で同時焼成する。
【００７０】
次に、Ｐ型半導体である遷移金属ペロブスカイト型酸化物粉末と、溶媒を混合し、ペーストを作製し、前記積層体をこのペースト中に浸漬し、固体電解質３３ｃ、インターコネクタ３３ｅの表面に酸素側電極成形体、集電膜成形体をディッピングにより形成するか、または、直接スプレー塗布し、１０００〜１３００℃で焼き付けることにより、本発明の燃料電池セル３３を作製できる。
【００７１】
なお、燃料電池セル３３は、酸素含有雰囲気での焼成により、導電性支持体３３ａ、燃料側電極３３ｂ１、中間膜３３中のＮｉ成分が、ＮｉＯとなっているため、その後、導電性支持体３３ａ側から還元性の燃料ガスを流し、ＮｉＯを８００〜１０００℃で還元処理する。また、この還元処理は発電時に行ってもよい。
【００７２】
セルスタックは、図５に示すように、複数の燃料電池セル３３が複数集合してなり、一方の燃料電池セル３３と他方の燃料電池セル３３との間に、金属フェルト及び／又は金属板からなる集電部材４３を介在させ、一方の燃料電池セル３３の導電性支持体３３ａを、該導電性支持体３３ａに設けられた中間膜、インターコネクタ３３ｅ、集電膜、集電部材４３を介して他方の燃料電池セル３３の酸素側電極３３ｄに電気的に接続して構成されている。
【００７３】
集電部材４３は、耐熱性、耐酸化性、電気伝導性という点から、Ｐｔ、Ａｇ、Ｎｉ基合金、Ｆｅ−Ｃｒ鋼合金の少なくとも一種からなることが望ましい。
【００７４】
なお、符号４２は、燃料電池セルを直列に接続するための導電部材である。
【００７５】
本発明の燃料電池は、図５のセルスタックを、収納容器内に収納して構成されている。この収納容器には、外部から水素等の燃料ガス及び空気等の酸素含有ガスを燃料電池セル３３に導入する導入管が設けられており、燃料電池セル３３が６００〜１０００℃に加熱されることにより発電し、使用された燃料ガス、酸素含有ガスは、収納容器外に排出される。
【００７６】
なお、上記形態では導電性支持体３３ａの厚みを、平坦部ａと端部ｂとで変化させたが、支持体を兼ねる内側電極３３ｂ２を用いる場合には、支持体を兼ねる内側電極３３ｂ２、内側電極３３ｂ１、固体電解質３３ｃの厚みを平坦部ａと端部ｂとで変化させることで、本発明の燃料電池セルを作製できる。なお、これらの場合にはシート状成形体の積層枚数を変化させるなどして、平坦部ａと端部ｂとで厚みを変化させ、端部ｂを厚くすればよい。
【００７７】
なお、本発明は上記形態に限定されるものではなく、発明の要旨を変更しない範囲で種々の変更が可能である。例えば、内側電極を酸素側電極から形成してもよい。また、酸素側電極３３ｄと固体電解質３３ｃとの間に、反応防止層を形成してもよい。また、図４のように導電性支持体３３ａと内側電極３３ｂ１を同じ組成で形成してもよく、例えば、ＮｉとＹ２Ｏ３を固溶したＺｒＯ２を用いてもよい。また、内側電極３３ｂ１、固体電解質３３ｃ及び外側電極３３ｄは、少なくとも平坦部ａに設けられていればよい。
【００７８】
【発明の効果】
本発明の燃料電池セルでは、電流経路を短くすることができ、燃料電池セルの発電性能を向上でき、また、端部ｂの曲面の曲率を大きくすることで、曲面に発生する応力を小さくすることができるため、燃料電池セルの信頼性を向上させることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の燃料電池セルの一形態を示す横断面斜視図である。
【図２】内側電極の厚みを変化させた本発明の燃料電池セルの一形態を示す横断面斜視図である。
【図３】固体電解質の厚みを変化させた本発明の燃料電池セルの一形態を示す横断面斜視図である。
【図４】支持体を兼ねた内側電極を用いた本発明の燃料電池セルの一形態を示す横断面斜視図である。
【図５】本発明のセルスタックを示す横断面図である。
【図６】従来の燃料電池セルを示す横断面図である。
【符号の説明】
３３・・・燃料電池セル
３３ａ・・・導電性支持体
３３ｂ１・・・内側電極、燃料側電極
３３ｂ２・・・支持体を兼ねる内側電極
３３ｃ・・・固体電解質
３３ｄ・・・外側電極、酸素側電極
３３ｅ・・・インターコネクタ
３４・・・ガス流路
ａ・・・燃料電池セルの平坦部
ｂ・・・燃料電池セルの端部
ｍ・・・燃料電池セルの端面
Ａ１・・・平坦部ａにおける導電性支持体の厚み
Ａ２・・・端部ｂにおける導電性支持体の厚み
Ｂ１・・・平坦部ａにおける固体電解質の厚み
Ｂ２・・・端部ｂにおける固体電解質の厚み
Ｃ１・・・平坦部ａにおける内側電極の厚み
Ｃ２・・・端部ｂにおける内側電極の厚み
Ｄ１・・・平坦部ａにおける支持体を兼ねる内側電極の厚み
Ｄ２・・・端部ｂにおける支持体を兼ねる内側電極の厚み
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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