(57)【要約】【課題】外部からのガスの侵入を防止するとともに内部を低酸素状態に維持できるチューブを提案する。【解決手段】内容物の注出口を有するヘッドと、このヘッドにつながりその尾端をフィッシュテール状に成形した胴部からなるチューブにおいて、少なくとも胴部を、その内側から外側に向けてヒートシール可能な樹脂層、酸素吸収層、Ａｌ層、ポリエチレン系樹脂層を順次に重ね合わせた積層構造体にて構成する。【選択図】        図１
2004148628.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内容物の注出口を有するヘッドと、このヘッドにつながりその尾端をフィッシュテール状に成形した胴部からなるチューブであって、
少なくとも胴部が、その内側から外側に向けてヒールシート可能な樹脂層、酸素吸収層、Ａｌ層、ポリエチレン系樹脂層を順次に重ね合わせた積層構造体からなることを特徴とする多層チューブ。
【請求項２】
酸素吸収層が、鉄系酸素吸収剤、銅系酸素吸収剤を含むポリエチレン系樹脂層からなる、請求項１記載の多層チューブ。
【請求項３】
ヘッドの内側にアルミカップを挿入・固着した積層構造体からなる請求項１又は２記載の多層チューブ。
【請求項４】
ヘッドが、その内側から外側に向けてポリエチレン系樹脂層、ＥＶＯＨ層、ポリエチレン系樹脂層又はポリエチレン系樹脂層、酸素吸収層、ＥＶＯＨ層、ポリエチレン系樹脂層を順次に重ね合わせた積層構造体からなる請求項１〜３の何れかに記載の多層チューブ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複数の層を重ね合わせた積層体にて構成した多層チューブに関するものであり、該チューブの内側における酸素濃度の低減を図り、内容物の品質を長期にわたって維持しようとするものである。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂製のチューブは、金属缶やガラス製の容器に比較して大量生産が可能でコストの軽減を図ることができ、また、これに加えて取り扱いも比較的容易であることから、近年、化粧料を入れる容器や調味料、あるいは洗剤等を入れる容器としてあらゆる用途に使用されている。
【０００３】
ところで、金属製の容器やガラス製の容器は、容器の壁面を通過して内部に酸素が透過することが全くないのに対して合成樹脂製の容器は、酸素の透過が無視できず内容物の品質に影響を与えるという問題がある。
【０００４】
また、この種の容器は、容器の内部空間に存在する酸素によって内容物が酸化することも懸念されその解決も望まれている。
【０００５】
この点に関する先行技術としては、脱酸素剤を含有させたガスバリヤー性熱可塑性樹脂を中間層として設けた積層構造物からなるプラスチック多層容器が知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特公平４−６０８２５６号公報。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、外部からの酸素の侵入を確実に防止するとともに、容器の内部空間内に存在する酸素の影響を軽減し長期にわたり安定した品質を維持できる新規な多層チューブを提案するところにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、内容物の注出口を有するヘッドと、このヘッドにつながりその尾端をフィッシュテール状に成形した胴部からなるチューブであって、
少なくとも胴部が、その内側から外側に向けてヒートシール可能な樹脂層、酸素吸収層、Ａｌ層、ポリエチレン系樹脂層を順次に重ね合わせた積層構造体からなることを特徴とする多層チューブであり、酸素吸収層は、鉄系酸素吸収剤、銅系酸素吸収剤を含むポリエチレン系樹脂層にて構成することが好ましい。
【０００９】
ヘッドは、内側にアルミカップを挿入・固着した積層構造体とするか、あるいはその内側から外側に向けてポリエチレン系樹脂層、ＥＶＯＨ層（ガスバリヤー層）、ポリエチレン系樹脂層又はポリエチレン系樹脂層、酸素吸収層、ＥＶＯＨ層、ポリエチレン系樹脂層を順次に重ね合わせた積層構造体とするか、さらには両構成を兼ね備えた積層構造体とすることができる。
【００１０】
以下、図面を用いて本発明をより具体的に説明する。
【００１１】
図１は４層の積層構造を例として示した本発明に従う多層チューブの外観とその胴部の断面を示したものである。
【００１２】
図におけるチューブは内容物の注出口を有するヘッド１とこのヘッド１につながりその尾端をフィッシュテール状に成形した胴部２からなっている。
【００１３】
胴部２は、例えば、その内側から外側に向けて少なくとも直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層２ａ、酸素吸収層２ｂ、Ａｌ層２ｃ、そして低密度ポリエチレン樹脂層２ｄを順次に重ね合わせた積層構造体からなっている。なお、Ａｌ層２ｃには、ポリエチレン樹脂／Ａｌ／ポリエチレン樹脂のＡｌ箔を使用している。また、上記に記載した最外層を構成する低密度ポリエチレン樹脂２ｄについては、単層構成に限られるものではなく、例えばポリエチレン系接着性樹脂／ＥＶＯＨ／ポリエチレン系接着性樹脂などの多層構成とすることもでき、その構成については任意に選択可能である。
【００１４】
上記の構成になるチューブにおいては低密度ポリエチレン樹脂層２ｄを通して侵入する酸素等のガス成分はＡｌ層２ｃによって効果的に遮断される一方、チューブ内の空間に存在する酸素は酸素吸収層２ｂによって吸収されるため該空間は低酸素状態に保持される。
【００１５】
酸素吸収層２は、鉄系酸素吸収剤あるいは銅系酸素吸収剤を含有するポリエチレン系樹脂にて構成することができる。
【００１６】
酸素吸収剤は一般に還元性でそれ自体が酸素によって酸化されるものであり、この酸化反応は、内容物に含まれる水分を捕捉することによって活性化する。
【００１７】
酸素吸収剤として具体的には、還元性鉄、還元性亜鉛、還元性錫粉等の還元性を有する金属粉、炭化鉄、ケイ素鉄、鉄カルボニル、水酸化第一鉄などの一種又は組み合わせたものを主成分とした還元性金属化合物を用いることができ、これらは必要に応じて、アルカリ金属、アルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、第三リン酸塩、第二リン酸塩、有機酸塩、ハロゲン化物、活性炭、活性ナルミナ、活性白土等のような助剤とも組み合わせることが可能である。
【００１８】
また、多価フェノール含有フェノール・アルデヒド樹脂等の多価フェノールを骨格内に有する高分子化合物を酸素吸収剤として用いることができる。
【００１９】
これらの酸素吸収剤は平均粒径が１００μｍ  以下、より好ましくは５０μｍ  以下のものを使用するのが望ましい。
【００２０】
その他、酸素吸収剤としてはＭＸＤ＋Ｃｏ系のものやビタミン系のもの（アスコルビン酸（ビタミンＣ）、ビタミンＢあるいはビタミンＥの化合物）あるいは錫、チタン、ジルコニウム等の第ＩＶ属金属、バナジウム等の第Ｖ属、マンガン等の第ＶＩＩ属の金属成分を使用することができ、使用する酸素吸収剤はここに掲げたものみに限定されることはない。
【００２１】
胴部の最も内側に位置する樹脂層はヒートシール可能なものであればよく、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）以外のものとして低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、接着性樹脂、ＰＰ、ＰＥＴ系樹脂、ＥＶＯＨ系樹脂、ＰＡＮ系樹脂などを用いることができる。
【００２２】
ヘッドの注出口を密閉するＰシールとしては、ポリエチレン樹脂層、酸素吸収層、Ａｌ層（又はＥＶＯＨ層）、ＰＥＴ樹脂層を積層した積層構造体が適用可能である。
【００２３】
【実施例】
以下に示す積層構造体を有するチューブ１〜３を用い、各チューブ内に少量の水を入れたのち密封し２３°Ｃの温度に保持して該チューブ内の酸素濃度の変化状況について調査を行った。その結果を図２に比較して示す。
【００２４】
チューブ１（適合例）
胴部：ＬＬＤＰＥ（厚さ３０μｍ）＋酸素吸収層（Ｆｅ系酸素吸収剤として還元性鉄粉を５％含有する厚さ５０μｍのポリエチレン系樹脂）＋Ａｌ層（厚さ１２μｍ）＋ポリエチレン系樹脂（厚さ１５０μｍ）＋ＥＶＯＨ（厚さ３０μｍ）＋ポリエチレン系樹脂（厚さ１５０μｍ）
ヘッド：ポリエチレン系接着性樹脂（厚さ２００μｍ）＋ＥＶＯＨ（厚さ３０μｍ）＋ポリエチレン系接着性樹脂（厚さ２００μｍ）
チューブ２（比較例１）
胴部：ＬＬＤＰＥ（厚さ３０μｍ）＋Ａｌ層（厚さ１２μｍ／ポリエチレン系樹脂（厚さ１５μｍ）／ＥＶＯＨ（厚さ３０μｍ）／ポリエチレン系樹脂（厚さ１５０μｍ）
ヘッド：ポリエチレン系樹脂（厚さ２００μｍ）＋ＥＶＯＨ（厚さ３０μｍ）／ポリエチレン系樹脂（厚さ２００μｍ）
チューブ３（比較例２）
胴部：ＬＬＤＰＥ（厚さ３０μｍ）／酸素吸収層（Ｆｅ系酸素吸収剤として還元性鉄粉を５％含有する厚さ５０μｍのポリエチレン系樹脂）／ポリエチレン系樹脂（厚さ３５０μｍ）
ヘッド：ポリエチレン系樹脂（厚さ２００μｍ）＋ＥＶＯＨ（厚さ３０μｍ）／ポリエチレン系樹脂（厚さ２００μｍ）
【００２５】
図２より明らかなように、比較例１では、チューブ内の酸素濃度は２０％以上有り大気中の酸素濃度と変わらず、比較例２でははじめ多少酸素濃度を下げる効果はあるものの２３℃、１ケ月間酸素濃度を下げる能力は有していないのに対して、本発明に従うチューブ（適合例）は、２３°Ｃの温度で１カ月間保存してもチューブ内の酸素濃度は２％以下であり、低酸素状態を安定的に維持できることが確認できた。
【００２６】
なお、本発明におけるヘッドの層構成については、単層でも良いし、あるいは、上記実施例の如く積層構成とすることも可能である。また、積層構成とする場合において内側にアルミカップを挿入・固着した積層構造体とするか、あるいはその内側から外側に向けて、ポリエチレン系樹脂層、ＥＶＯＨ層、ポリエチレン系樹脂層又はポリエチレン系樹脂層、酸素吸収層、ＥＶＯＨ層、ポリエチレン系樹脂層を順次に重ね合わせた積層構造体とするか、さらには両構成を兼ね備えた積層構造体とすることができ、その構成については任意に選択可能である。
【００２７】
【発明の効果】
本発明によれば、外部からのガスの侵入を防止するとともにチューブ内を低酸素状態に維持できるので、内容物が酸化されて品質劣化を伴うことがない。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に従う多層チューブの実施の形態を示した図である。
【図２】チューブ内の酸素濃度の変化状況を調査したグラフである。
【符号の説明】
１  ヘッド
２  胴部
２ａ  直鎖状低密度ポリエチレン樹脂層
２ｂ  酸素吸収層
２ｃ  Ａｌ層
２ｄ  低密度ポリエチレン樹脂層
【図１】
2004148628.tif 000003
【図２】
2004148628.tif 000004