(57)【要約】【課題】磁気記録媒体の下層非磁性層に優れた分散能を有する物質を適用することにより、電磁変換特性が良好で、かつ安定な走行耐久性を有する磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性支持体上に、少なくとも無機質粉末とカーボンブラックとを含む下層非磁性層と、磁性層とを順次備え、下層非磁性層中に、分散剤として下記式（１）、2004272992.tif 000011（式中、ｎは０〜５の整数、ｍは１または２の整数を夫々意味する）で表されるポリエンポリカルボン酸並びにそのカルボキシ基における誘導体およびこれらの塩類のうちの少なくとも１種を含有する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体上に、少なくとも無機質粉末とカーボンブラックとを含む下層非磁性層と、磁性層とを順次備え、該下層非磁性層中に、分散剤として下記式（１）、
2004272992.tif 000009
（式中、ｎは０〜５の整数、ｍは１または２の整数を夫々意味する）で表されるポリエンポリカルボン酸並びにそのカルボキシ基における誘導体およびこれらの塩類のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
前記分散剤が、下記式（２）、
2004272992.tif 000010
（式中、ｎは０〜５の整数、ｍは１または２の整数を夫々意味する）で表される前記ポリエンポリカルボン酸の酸無水物およびその塩類のうちの少なくとも１種を少なくとも５０％含む分散剤である請求項１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
前記分散剤の含有量が、前記無機質粉末およびカーボンブラックの総重量に対して１〜２０重量％である請求項１または２記載の磁気記録媒体。
【請求項４】
前記磁性層の膜厚が０．３０μｍ以下である請求項１〜３のうちいずれか一項記載の磁気記録媒体。
【請求項５】
前記下層非磁性層が、結合剤樹脂として放射線硬化型結合剤樹脂を含有する請求項１〜４のうちいずれか一項記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は磁気記録媒体に関し、特には、薄層磁性層を有する高密度磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
支持体上に、無機質粉末を結合剤中に分散した下層非磁性層と、強磁性粉末を結合剤中に分散した上層磁性層とを順次設けた磁気記録媒体に関して、その下層非磁性層における無機質粉末の分散性を改良するための技術については、従来より種々検討がなされてきている。例えば、特許文献１には、下層の無機質粉末がモース硬度３以上であり、かつ、下層がフェニルホスホン酸等の燐（Ｐ）含有の有機化合物を含む磁気記録媒体が記載されている。
【０００３】
また、特許文献２には、下層非磁性層が脂肪酸と無機質粉末に吸着、または反応しうる脂肪酸以外の有機化合物とを含む磁気記録媒体が記載されている。
【０００４】
また一方、特許文献３には、分散質の種類にかかわらず優れた分散性を発揮し得る天然物由来の化合物として、所定構造を有するポリエンポリカルボン酸またはそのカルボキシ基における誘導体若しくはその塩類が記載されている。さらに、特許文献４には、磁性層における分散性改良を目的として、磁性層中にフタル酸等のカルボン酸を含有させる技術が記載されている。
【０００５】
【特許文献１】
特許２６３４７９２号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献２】
特許２５６６０８９号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献３】
ＷＯ９９／４６２３１号公報（特許請求の範囲等）
【特許文献４】
特公平７−８５３０５号公報（特許請求の範囲、第５頁等）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記特許文献１および特許文献２に記載された磁気記録媒体は、下層非磁性層の表面性、ひいては磁気記録媒体の電磁変換特性を高める点で未だ不十分なものであり、表面性や電磁変換特性に優れたより高性能の磁気記録媒体を実現することが求められていた。また、上記特許文献４に記載の技術は、下層非磁性層の分散性改良を示唆するものではなかった。
【０００７】
そこで本発明の目的は、磁気記録媒体の下層非磁性層に優れた分散能を有する物質を適用することにより、電磁変換特性が良好で、かつ安定な走行耐久性を有する磁気記録媒体を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討した結果、以下に示す式（１）に係る物質を下層非磁性層において分散剤として用いることにより、下層非磁性層の分散性を向上して、良好な電磁変換特性を実現することができることを見出して、本発明を完成するに至った。なお、下記式（１）で表される物質は前記特許文献３に記載されているが、該物質を磁気記録媒体の下層非磁性層中に添加することにより電磁変換特性等が向上する点については、当該文献には何ら記載されていない。
【０００９】
即ち、上記課題を解決するために、本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に、少なくとも無機質粉末とカーボンブラックとを含む下層非磁性層と、磁性層とを順次備え、該下層非磁性層中に、分散剤として下記式（１）、
2004272992.tif 000002
（式中、ｎは０〜５の整数、ｍは１または２の整数を夫々意味する）で表されるポリエンポリカルボン酸並びにそのカルボキシ基における誘導体およびこれらの塩類のうちの少なくとも１種を含有することを特徴とするものである。
【００１０】
特に、前記分散剤が、下記式（２）、
2004272992.tif 000003
（式中、ｎは０〜５の整数、ｍは１または２の整数を夫々意味する）で表される前記ポリエンポリカルボン酸の酸無水物およびその塩類のうちの少なくとも１種を少なくとも５０％含む分散剤であることが好ましい。また、前記分散剤の添加量としては、前記無機質粉末およびカーボンブラックの総重量に対して１〜２０重量％が好適である。さらに、前記磁性層の膜厚は、好ましくは０．３０μｍ以下であり、前記下層非磁性層が、結合剤樹脂として放射線硬化型結合剤樹脂を含有することが好ましい。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に下層非磁性層と磁性層とを順次備え、下層非磁性層中に、無機質粉末およびカーボンブラックとともに、以下に示す一般式（１）に係る所定の物質を分散剤として含有する点に特徴を有する。本発明においては、これにより下層非磁性層における分散性を良好に高めて、優れた表面性、電磁変換特性および走行耐久性を備えた磁気記録媒体を実現することができる。
【００１２】
本発明に係る所定の物質とは、下記式（１）、
2004272992.tif 000004
（式中、ｎは０〜５の整数、ｍは１または２の整数を夫々意味する）で表されるポリエンポリカルボン酸並びにそのカルボキシ基における誘導体およびこれらの塩類である。中でも特に、上記式（１）中、ｍ＝１，ｎ＝０であるもの、ｍ＝２，ｎ＝１であるもの、ｍ＝２，ｎ＝２であるものが、本発明の好ましい態様である。
【００１３】
なお、本明細書において、「低級」とは炭素原子数１〜６個を意味する。また、以下の記載中では便宜上、上記式（１）で表されるポリエンポリカルボン酸並びにそのカルボキシ基における誘導体および該誘導体の塩類を総称して「本発明に係る化合物」と呼ぶ場合がある。また、同様に便宜上、上記式（１）において、ｍ＝１，ｎ＝０であるポリエンポリカルボン酸をＲ０化合物；ｍ＝２，ｎ＝０であるポリエンポリカルボン酸をＳ０化合物；ｍ＝２，ｎ＝１であるポリエンポリカルボン酸をＳ１化合物；ｍ＝２，ｎ＝２であるポリエンポリカルボン酸をＳ２化合物と略記する。さらに、これらＲ０化合物、Ｓ０化合物、Ｓ１化合物およびＳ２化合物において、隣接炭素原子に結合している２個のカルボキシ基が全て結合して酸無水物基を形成した誘導体を夫々、Ｒ０無水物、Ｓ０無水物、Ｓ１無水物およびＳ２無水物と略記する。これらの構造式を夫々以下に示す。
【００１４】
2004272992.tif 000005
【００１５】
2004272992.tif 000006
【００１６】
上記式（１）で表されるポリエンポリカルボン酸、そのカルボキシ基における誘導体および該誘導体の塩類は、タラロマイセス（Ｔａｌａｒｏｍｙｃｅｓ）属に属する微生物（Ｎｏ．１００９２菌株）を培地に培養し、得られた培養液を用いることによって製造することができる。前述したように、本発明に係るこの物質は公知であり、その詳細は特許文献３等に記載されている。本発明に係る上記物質をタラロマイセス属に属する微生物から得る方法についても、前記特許文献３に詳細に記載されているので、ここでは説明を省略する。
【００１７】
また、特に、ｍ＝２，ｎ＝０であるＳ０無水物については、例えば、Ａｌｄｒｉｄｇｅ，ＤＣ  ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｃ．Ｓ．Ｐｅｒｋｉｎ  Ｉ，１９８０，２１３４（ｉｓｏｌ，ｓｔｒｕｃｔ，ｎｍｒ）中にも記載があり、この化合物はカビの一種であるｐａｅｃｉｌｏｍｙｃｅｓ  Ｖａｒｉｏｔｉｉから得られる旨記載されている。また、他の文献［Ｊａｂｂａｒ，Ａ  ｅｔ  ａｌ．，Ｐｈａｒｍａｚｉｅ，１９９５，５０，７０６（ｉｓｏｌ，ｐｒｏｐｓ）］には、同様の化合物をＰｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｓｐ．より単離できる旨記載されている。しかし、これらの文献には、上記化合物が分散性を有することまでは記載されていない。
【００１８】
上記ポリエンポリカルボン酸のカルボキシ基における誘導体としては、上記式（１）中のカルボキシ基の一部若しくは全部が、塩類、無水物、エステル、アミド等である化合物が挙げられる。また、この誘導体の中には上記式（１）中のカルボキシ基の一部若しくは全部がこれらの組合せである化合物も包含されている。具体的には、上記式（１）中のカルボキシ基の一部がエステルで残りのカルボキシ基が無水物であるものが挙げられる。また、上記誘導体の塩類とは、具体的には、上記式（１）中のカルボキシ基の一部が上記誘導体となり、残りのカルボキシ基が塩類であるものが挙げられる。
【００１９】
ここで、上記塩類としては、常用の無毒性の塩類であればよく、その種類は特に限定されないが、例えば、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩等）、アルカリ土類金属塩（例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩等）、アンモニウム塩、有機塩基塩（例えば、トリメチルアミン塩、トリエチルアミン塩、ピリジン塩、ピコリン塩、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ，Ｎ’−ジベンジルエチレンジアミン塩等）、アミノ酸との塩（例えば、アルギニン塩、アスパラギン酸塩、グルタミン酸塩等）等が挙げられる。
【００２０】
また、上記無水物としては、先に無水物として例示した、下記式（２）、
2004272992.tif 000007
（式中、ｎは０〜５の整数、ｍは１または２の整数を夫々意味する）で表される隣接炭素原子に結合している２個のカルボキシ基が結合して酸無水物基を形成した酸無水物およびその塩類が挙げられる。本発明においては、分散剤として含まれる前記物質の少なくとも５０％、特には、実質的に全てが上記酸無水物またはその塩類であることが好ましい。
【００２１】
さらに、上記エステルとしてはエステル化されたカルボキシ基が挙げられ、好適な例として、メチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、イソブチルエステル、第三級ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル等の低級アルキルエステル等を含むアルキルエステルが挙げられる。
【００２２】
また、上記アミドとしてはアミド化されたカルボキシ基が挙げられ、マレインイミド型に縮合していてもよい。このような例としては、例えば、モノメチルアミド、モノエチルアミド等の低級アルキルアミド、モノフェニルアミド、モノベンジルアミド、フェネチルアミド等のようなアリールアミド等が挙げられる。
【００２３】
これら塩類、無水物、エステルおよびアミドについては、いずれも常法により製造することができる。例えば、上記無水物は上記式（１）で示されるポリエンポリカルボン酸を脱水反応に付す等の方法によって製造することができる。また、上記エステルは、上記式（１）で示されるポリエンポリカルボン酸をアルコールと反応させたり、該ポリエンポリカルボン酸の酸無水物をエステル化する等の方法によって製造することができる。さらに、上記アミドは、上記式（１）で示されるポリエンポリカルボン酸のアンモニウム塩を脱水反応に付すか、該ポリエンポリカルボン酸のニトリル体をけん化反応に付すか、該ポリエンポリカルボン酸の酸無水物やエステル等を用いてアミド化する等の方法によって製造することができる。
【００２４】
下層非磁性層中における分散剤としての一般式（１）で表される物質の含有量は、無機質粉末およびカーボンブラックの総重量に対して、好ましくは１〜２０重量％であり、より好ましくは３〜２０重量％である。１重量％未満では、所望の分散作用が得られない一方、２０重量％を超えて添加すると沈殿を生じる等の問題が生ずる。
【００２５】
本発明においては、磁気記録媒体の下層非磁性層中に無機質粉末およびカーボンブラックとともに上記一般式（１）で表される物質を分散剤として用いることにより優れた電磁変換特性と安定した走行性とを兼ね備えた磁気記録媒体が得られるものであり、それ以外の構成材料、添加剤等には特に制限はないが、例えば、以下の材料を用いることができる。
【００２６】
下層非磁性層中に含有させるカーボンブラックは、磁性層の表面電気抵抗を下げる役割や塗膜中に添加された潤滑剤を保持する役割を持っており、また、磁性層への潤滑剤の供給源としての役割や、ベースの突起を埋めて磁性層の表面性を改善する役割をも有している。かかるカーボンブラックとしては、特に制限されるものではないが、平均粒径が１０ｎｍ〜８０ｎｍのカーボンブラックが好ましく、例えば、ファーネスカーボンブラック、サーマルカーボンブラック、アセチレンカーボンブラック等から選択して用いることができ、単一系でも混合系でもよい。また、これらカーボンブラックのＢＥＴ比表面積は、好ましくは５０〜５００ｍ２／ｇ、より好ましくは６０〜２５０ｍ２／ｇである。本発明で使用することができるカーボンブラックは、例えば、「カーボンブラック便覧」（カーボンブラック協会編）を参照することができる。
【００２７】
また、無機質粉末としては、例えば、針状の非磁性酸化鉄（α―Ｆｅ２Ｏ３）、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）、α−アルミナ（α−Ａｌ２Ｏ３）、硫酸バリウム（ＢａＳＯ４）、酸化チタン（ＴｉＯ２）、Ｃｒ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＺｎＯ、ＺｒＯ２、ＳｎＯ２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。この中で、平均長軸径が２００ｎｍ以下の針状α−Ｆｅ２Ｏ３または２０〜１００ｎｍの粒状α−Ｆｅ２Ｏ３を併用すると、カーボンブラックのみの塗料のチキソ性を和らげることができ、また、塗膜を硬くすることができる。さらに、研磨材として、平均粒径０．１〜１．０μｍのα−Ａｌ２Ｏ３またはＣｒ２Ｏ３を併用すると、非磁性層の強度アップに繋がる。
【００２８】
カーボンブラックおよび無機質粉末を含むこれら顔料中でカーボンブラックが占める割合は、通常５〜１００重量％、好ましくは１０〜１００重量％である。カーボンブラックの割合が５重量％より少ないと、添加される潤滑剤の保持力が落ち、耐久性が悪化する。また、磁性層の表面電気抵抗が高くなったり、光透過率が高くなってしまう傾向にある。
【００２９】
下層非磁性層中には、上記無機質粉末およびカーボンブラックの他に、潤滑剤を含有させることが好ましく、かかる潤滑剤としては、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、パラフィン、脂肪酸アミド等、公知のものを使用することができる。
【００３０】
また、下層非磁性層の結合剤樹脂としては、公知の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、放射線硬化型樹脂等を適宜組み合わせて用いることができるが、好適には、放射線硬化型結合剤樹脂を含有させる。
【００３１】
放射線硬化型結合剤樹脂としては、例えば、ポリウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、塩化ビニル系共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン系共重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、ニトロセルロース、スチレン−ブタジエン系共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、アセタール樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリカプロラクトン等の多官能性ポリエーテル類、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、フェノール樹脂、ポリブタジエンエラストマーなどを放射線硬化型に変性した樹脂類が挙げられる。
【００３２】
また、必要に応じて放射線硬化型モノマー又はオリゴマーを使用してもよく、使用することで塗膜の架橋度を上昇させることができる。
【００３３】
さらに、上記放射線硬化型結合剤樹脂には、熱安定性を高めるためにエポキシ基を導入することも好ましい。
【００３４】
硬化に際し使用する放射線としては、電子線、γ線、β線、紫外線などが挙げられるが、好ましくは電子線である。照射量としては、１〜１０Ｍｒａｄが好ましく、３〜７Ｍｒａｄがより好ましい。また、その照射エネルギー（加速電圧）は１００ｋＶ以上とするのがよい。さらに、放射線の照射は塗布・乾燥後に巻き取る以前に行うのが望ましいが、巻き取り後に行ってもよい。
【００３５】
下層非磁性層形成用の塗料は、上記成分に有機溶剤を加えることにより調製される。用いる有機溶剤は特に制限はなく、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤やトルエン等の芳香族系溶剤などの各種溶剤の１種または２種以上を適宜選択して用いればよい。有機溶剤の添加量は、固形分（カーボンブラックや無機質粉末等）と結合剤樹脂との合計量１００重量部に対して１００〜９００重量部程度とすればよい。
【００３６】
本発明における非磁性層中には、さらに、所望に応じ、界面活性剤等の分散剤、その他の各種添加物を添加してもよい。
【００３７】
非磁性層の厚さは、好ましくは２．５μｍ以下、より好ましくは０．１〜２．３μｍである。この厚さを２．５μｍより厚くしても性能の向上は望めず、却って、塗膜を設ける際、厚みが不均一になり易く、塗布条件が厳しくなり、表面平滑性も悪くなりがちになる。
【００３８】
非磁性支持体としては、各種可撓性材料、例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂または芳香族ポリアミド樹脂などの既知の樹脂フィルムもしくはこれらの積層樹脂フィルムから適宜選定することができ、その厚さ等についても既知の範囲内であり、特に制限されるべきものではない。
【００３９】
本発明で使用する強磁性粉末としては、金属合金微粉末または六方晶形板状微粉末を用いることが好ましい。金属合金微粉末としては、保磁力Ｈｃが１１９．４〜２３８．７ｋＡ／ｍ（１５００〜３０００  Ｏｅ）、飽和磁化σｓが１１０〜１６０Ａｍ２／ｋｇ（１１０〜１６０ｅｍｕ／ｇ）、平均長軸径が０．０３〜０．１５μｍ、平均短軸径が１０〜２０ｎｍ、アスペクト比が１．２〜２０であることが好ましい。また、作製した磁気記録媒体のＨｃは１１９．４〜２３８．７ｋＡ／ｍ（１５００〜３０００  Ｏｅ）が好ましい。強磁性粉末の添加元素としては、目的に応じてＮｉ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｙその他希土類などを添加してもよい。六方晶形板状微粉末としては、Ｈｃが７９．６〜３０２．４ｋＡ／ｍ（１０００〜３８００  Ｏｅ）、σｓが５０〜７０Ａｍ２／ｋｇ（５０〜７０ｅｍｕ／ｇ）、平均板粒径が２０〜８０ｎｍ、板比が２〜７であることが好ましい。また、作製した磁気記録媒体のＨｃは９５．５〜３１８．３ｋＡ／ｍ（１２００〜４０００  Ｏｅ）が好ましい。強磁性粉末の添加元素としては、目的に応じてＮｉ、Ｃｏ、Ｔｉ、Ｚｎ、Ｓｎその他希土類などを添加してもよい。
【００４０】
このような強磁性粉末は、磁性層組成中に７０〜９０重量％程度含まれていればよい。強磁性粉末の含有量が多すぎると結合剤の含有量が減少するためカレンダ加工による表面平滑性が悪化しやすくなり、一方、少なすぎると高い再生出力が得られにくくなる。
【００４１】
磁性層用の結合剤樹脂としては、各種放射線硬化型樹脂の他、従来公知の熱可塑性樹脂、熱硬化型樹脂やこれらの混合物を好適に使用することができ、特に制限されるべきものではない。
【００４２】
磁性層に用いられるこれらの結合剤樹脂の含有量は、強磁性粉末１００重量部に対して５〜４０重量部、特には１０〜３０重量部が好ましい。結合剤樹脂の含有量が少なすぎると磁性層の強度が低下するため、走行耐久性が悪化しやすくなる。一方、多すぎると強磁性金属粉末の含有量が低下するため、電磁変換特性が低下してくる。
【００４３】
これらの結合剤樹脂を硬化させる架橋剤としては、例えば、熱硬化型樹脂の場合は、既知の各種ポリイソシアナートを挙げることができ、この架橋剤の含有量は結合剤樹脂１００重量部に対し、１０〜３０重量部とすることが好ましい。また、磁性層中には、必要に応じ、研磨材、界面活性剤等の分散剤、高級脂肪酸、その他の各種添加物を添加してもよい。
【００４４】
磁性層形成用の塗料は、上記下層非磁性層と同様の有機溶剤を同程度の添加量にて用いて作製することができる。磁性層の膜厚は好ましくは０．３０μｍ以下であり、より好ましくは０．０１〜０．３０μｍ、さらに好ましくは０．０２〜０．３０μｍとする。磁性層が厚すぎると、自己減磁損失や厚み損失が大きくなるので好ましくない。本発明においては、下層非磁性層の分散性を高めて表面性を向上したことで、その上に設ける磁性層との界面についても良好な平滑性が確保でき、これにより、良好な電磁変換特性および走行性が実現できる点に特徴がある。
【００４５】
また、本発明においては、非磁性層および磁性層の他にバックコート層を設けてもよい。バックコート層に使用される結合剤樹脂としては、磁性層および非磁性層と同様であり、各種熱可塑性樹脂、熱硬化性ないし反応型樹脂、放射線感応型変性樹脂等が用いられ、その組み合わせは媒体の特性、工程条件に合わせて適宜選択使用すればよい。
【００４６】
バックコート層には、３０〜８０重量％のカーボンブラックを含有させることが好ましく、この場合、本発明に係る前記一般式（１）に係る物質を分散剤として併せて含有させることで、より良好に本発明の効果を得ることができる。かかるカーボンブラックとしては通常使用されるものであればどのようなものであってもよく、上述の非磁性層に用いるものと同様のものを用いることができる。また、カーボンブラック以外に、必要に応じ、磁性層に用いた各種研磨材等の非磁性無機粉末や、界面活性剤等の分散剤、高級脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコンオイル等の潤滑剤、その他の各種添加物を添加してもよい。
【００４７】
バックコート層の厚さ（カレンダー加工後）は、０．１〜１．０μｍ、好ましくは０．２〜０．８μｍである。この厚さが１．０μｍを超えると、媒体摺接経路との間の摩擦が大きくなりすぎて、走行安定性が低下する傾向にある。一方、０．１μｍ未満では、媒体の走行時にバックコート層の塗膜削れが発生しやすい。
【００４８】
非磁性層と磁性層の非磁性支持体への塗布方法は、非磁性層が湿潤状態のうちに磁性層を塗布するウェットオンウェット塗布でも、非磁性層が塗布され、それが乾燥された後に磁性層を塗布するウェットオンドライ塗布でもかまわないが、記録密度向上の観点から両層の表面性を高度にコントロールするため、ウェットオンドライ塗布において、特に非磁性層の硬化後に磁性層を塗布することが好ましい。
【００４９】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。
［磁性層用塗料］
バインダ溶液調整
下記組成物をハイパーミキサに投入し、混合・撹拌して、バインダ溶液とした。
塩化ビニル系樹脂（日本ゼオン（株）製：ＭＲ−１１０）          １０重量部
ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製：ＵＲ−８３００）７重量部
メチルエチルケトン                                            ２１重量部
トルエン                                                      ２１重量部
シクロヘキサノン                                              ２１重量部
【００５０】
混練
下記組成物を加圧ニーダに投入し、２時間混練を行った。
α−Ｆｅ磁性粉（Ｆｅ／Ｃｏ／Ｙ＝１００／３０／５  原子％）１００重量部
（１８９ｋＡ／ｍ（Ｈｃ＝２３７０  Ｏｅ）、σｓ＝１５５Ａｍ２／ｋｇ、ＢＥＴ比表面積＝４８ｍ２／ｇ、平均長軸長＝０．１０μｍ）
α−Ａｌ２Ｏ３                                              １０重量部
（住友化学工業（株）製：ＨＩＴ−６０Ａ  平均粒径＝０．２０μｍ）
上記バインダ溶液                                            ４０重量部
【００５１】
混練上がりのスラリに下記組成物を投入して、分散処理に最適な粘度に調整した。
上記バインダ溶液                                            ４０重量部
メチルエチルケトン                                          １５重量部
トルエン                                                    １５重量部
シクロヘキサノン                                            １５重量部
【００５２】
分散
上記スラリをサンドミルにて分散処理を行った。
【００５３】
粘度調整液
下記組成物をハイパーミキサに投入し、１時間混合・撹拌し、粘度調整液とした。
ステアリン酸                                              ０．５重量部
ミリスチン酸                                              ０．５重量部
ステアリン酸ブチル                                        ０．５重量部
メチルエチルケトン                                        ２１０重量部
トルエン                                                  ２１０重量部
シクロヘキサノン                                          ２１０重量部
【００５４】
粘度調整
分散上がりスラリに上記溶液を混合撹拌した後、サンドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。上記塗料を９５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルタを用いて循環濾過を行った。
【００５５】
最終塗料
濾過後の塗料１００重量部にイソシアネート化合物（日本ポリウレタン（株）製、コロネートＬ）０．８重量部を加え撹拌・混合し、９５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルタを用いて循環濾過を行い、磁性層用の最終塗料とした。
【００５６】
［下層非磁性層用塗料］
バインダ溶液の調製
下記組成物をハイパーミキサに投入、撹拌して、バインダ溶液とした。
電子線硬化型塩化ビニル系樹脂                                １０重量部
（東洋紡績（株）製：ＴＢ−４２４６、重合度＝３００、−ＳＯ３Ｋ＝１．５個／分子）
電子線硬化型ポリエステルポリウレタン樹脂                      ７重量部
（東洋紡績（株）製：ＴＢ−０２１６、Ｍｎ＝１５０００、−ＰＯ２Ｎａ＝１個／分子、Ｔｇ＝１０℃）
メチルエチルケトン                                          ２１重量部
トルエン                                                    ２１重量部
シクロヘキサノン                                            ２１重量部
【００５７】
混練
下記組成物を加圧ニーダに投入し、２時間混練を行った。
針状α−Ｆｅ２Ｏ３                                          ８５重量部
（戸田工業（株）製：ＤＡＮ−８５５ＢＸ  平均長軸長＝７０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積＝５８ｍ２／ｇ）
カーボンブラック                                            １５重量部
（三菱化学（株）製：＃９５０Ｂ  平均粒径＝１６ｎｍ、ＢＥＴ比表面積＝２６０ｍ２／ｇ、ＤＰＢ吸油量＝７４ｍｌ／１００ｇ）
分散剤                                        Ｘ重量部（下記表１中参照）
上記バインダ溶液                                            ４０重量部
【００５８】
混練上がりのスラリに下記組成物を投入して、分散処理に最適な粘度に調整した。
バインダ溶液                                                ４０重量部
メチルエチルケトン                                          １５重量部
トルエン                                                    １５重量部
シクロヘキサノン                                            １５重量部
【００５９】
分散
上記スラリをサンドミルにて分散処理を行った。
【００６０】
粘度調整液
下記組成物をハイパーミキサに投入、撹拌して、粘度調整液とした。
ステアリン酸                                              ０．５重量部
ミリスチン酸                                              ０．５重量部
ステアリン酸ブチル                                        ０．５重量部
メチルエチルケトン                                        １００重量部
トルエン                                                  １００重量部
シクロヘキサノン                                          １００重量部
【００６１】
粘度調整、最終塗料
分散上がりスラリに上記溶液を混合撹拌した後、サンドミルにて再度分散処理を行い、塗料とした。上記塗料を９５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルタを用いて循環濾過を行い、下層非磁性層用の最終塗料とした。
【００６２】
針状α−Ｆｅ２Ｏ３（ＤＡＮ８５５ＢＸ）の代わりに、針状α−Ｆｅ２Ｏ３（ＤＢＮ４５５ＢＸ：戸田工業（株）製、平均長軸長＝１１０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積＝５５ｍ２／ｇ）または針状ＦｅＯＯＨ（同和鉱業（株）製、平均長軸長＝１００ｎｍ、ＢＥＴ比表面積＝６２ｍ２／ｇ）を使用したサンプルも作製した。なお、分散剤種および分散剤添加量は下記の表１中に示す。
【００６３】
［バックコート層用塗料］
バインダ溶液調製
下記組成物をハイパーミキサに投入、撹拌し、バインダ溶液とした。
塩化ビニル系樹脂（日信化学（株）製：ＳＯＬＢＩＮ−ＭＫ６）  ６５重量部
ポリエステルポリウレタン樹脂（東洋紡績（株）製：ＵＲ−８３００）
３５重量部
メチルエチルケトン                                        ２６０重量部
トルエン                                                  ２６０重量部
シクロヘキサノン                                          ２６０重量部
【００６４】
分散
下記組成物をボールミルに投入し、２４時間分散を行った。
カーボンブラック                                            ８０重量部
（コロンビアンカーボン社製：Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ  ＳＣ  平均粒径＝２０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積＝２２０ｍ２／ｇ）
カーボンブラック                                              １重量部
（コロンビアンカーボン社製：Ｓｅｖａｃａｒｂ  ＭＴ  平均粒径＝３５０ｎｍ、ＢＥＴ比表面積＝８ｍ２／ｇ）
α−Ｆｅ２Ｏ３                                                １重量部
（戸田工業（株）製：ＴＦ１００  平均粒径＝０．１μｍ）
上記バインダ溶液                                          ８８０重量部
【００６５】
粘度調整液
下記組成物をハイパーミキサに投入、撹拌して、粘度調整液とした。
ステアリン酸                                                  １重量部
ミリスチン酸                                                  １重量部
ステアリン酸ブチル                                            ２重量部
メチルエチルケトン                                        ２１０重量部
トルエン                                                  ２１０重量部
シクロヘキサノン                                          ２１０重量部
【００６６】
粘度調整
分散上がりスラリに上記溶液を混合撹拌した後、再度ボールミルにて分散処理を３時間行った。上記塗料を９５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルタを用いて循環濾過を行った。
【００６７】
最終塗料
濾過後の塗料１００重量部にイソシアネート化合物（日本ポリウレタン社製、コロネートＬ）１重量部を加え、撹拌・混合し、９５％カット濾過精度＝１．２μｍのデプスフィルタを用いて循環濾過を行い、バックコート塗料とした。
【００６８】
［磁気テープの作製］
非磁性支持体（厚さ４．４μｍのポリアミドフィルム）表面に下層非磁性層用塗料を塗布、乾燥、カレンダ加工を行い、窒素ガス雰囲気中で電子線を照射（４．５Ｍｒａｄ）して、硬化させた。この下層非磁性層上に磁性層用塗料を塗布、配向、乾燥、カレンダ加工を施した。カレンダ加工後の磁性層／下層非磁性層の膜厚は０．１５／０．７μｍであった。さらに、非磁性支持体の裏面にはバックコート層用塗料を塗布した。乾燥後、カレンダ加工を行った。カレンダ加工後のバックコート層の膜厚は全サンプル０．５μｍであった。カレンダ加工条件は、全て１００℃、２９４０Ｎ／ｃｍ（３００ｋｇ／ｃｍ）にて行った。
【００６９】
このロールを２４時間常温にて放置後、６０℃の加熱オーブン中にて２４時間硬化した後、３．８ｍｍ幅に切断してカセットに組み込み、磁気テープサンプルとした。
【００７０】
＜表面粗さＲａ＞
テーラーホブソン社製の触針型表面形状測定器  ＴＡＬＹＳＴＥＰシステムを使用し、ＪＩＳ  Ｂ−０６０１に記載されている方法により測定値を得た。測定条件は以下の通りとした。得られた結果より、表面粗さＲａを求めた。
フィルター条件：０．１８〜９Ｈｚ
針圧：２ｍｇ
使用針：０．１×２．５μｍ特殊スタイラス
スキャンスピード：０．０３ｍｍ／ｓｅｃ．
スキャン長さ：５００μｍ
【００７１】
＜電磁変換特性＞
Ｈｅｗｌｅｔｔ  Ｐａｃｋａｒｄ社製ＤＤＳ４ドライブＣ５６８３を搭載したＭｅｄｉａ  Ｓｃｏｒｐ社製ＭＬ４５００Ｂを使用して、ＥＣＭＡ−２８８に準拠した測定法により、出力（１．３３Ｔ）およびＳ／Ｎ（２Ｔ）を測定し、比較例１を０ｄＢとしたときの相対値で表した。
【００７２】
＜短尺耐久性（ＬＴ−２）＞
２０℃  ６０％ＲＨ環境下にて、Ｓｅａｇａｔｅ社製ＤＤＳ４ドライブＳＴＤ２４０１ＬＷを使用して、以下の手順により短尺耐久性（ＬＴ−２）の評価を行った。
１）ＢＯＴ（Ｂｅｇｉｎｎｉｎｇ  ｏｆ  ｔａｐｅ）より２５０Ｍバイトのデータを書き込み、ｆｉｌｅ  ｍａｒｋ＃１（ＦＭ１）を入れる。ＦＭ１後１０Ｍバイトのデータを２度書き込み、ＢＯＴまで巻き戻す。
２）ＦＭ１まで早送りした後、１０Ｍバイトのデータを読み込み、１０Ｍバイトのデータを書き込む。
３）その時のエラーレートを計測し、ＢＯＴまで巻き戻す。
４）２）〜３）を繰り返し、メディアエラーとなるまでの回数を求める。
上記各種測定結果を、下記の表１中に示す。
【００７３】
【表１】
2004272992.tif 000008
＊）分散剤Ａ：Ｓ１無水物、分散剤Ｂ：Ｓ２無水物
【００７４】
【発明の効果】
以上説明してきたように、本発明によれば、磁気記録媒体の下層非磁性層に優れた分散能を有する物質を適用することにより、電磁変換特性が良好で、かつ安定な走行耐久性を有する磁気記録媒体を提供することができる。