(57)【要約】【課題】使用性が良好で、塗布時にみずみずしく、塗布後の肌の保湿感に優れ、且つ、経時安定性が良好なゲル状化粧料を提供する。【解決する手段】ペクチンと、多価陽イオンを生成する塩と、リン脂質を含有するゲル状化粧料。リン脂質がホスフチジルコリンを７０質量％以上、さらに酸性リン脂質を含有するゲル状化粧料。さらには、コレステロール及び／またはフィトステロールを含有しているゲル状化粧料。また、リン脂質が、脂質二分子膜、もしくは複合化脂質二分子膜を形成していることを特徴とするゲル状化粧料。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ペクチン
（ｂ）多価陽イオンを生成する塩
（ｃ）リン脂質
を含有することを特徴とするゲル状化粧料。
【請求項２】
成分（ｃ）リン脂質が、ホスファチジルコリンを７０質量％以上含有することを特徴とする請求項１記載のゲル状化粧料。
【請求項３】
さらに成分（ｃ）リン脂質が、酸性リン脂質をホスファチジルコリン：酸性リン脂質の質量比で、９９．９：０．１〜９５：５含有することを特徴とする請求項１または請求項２記載のゲル状化粧料。
【請求項４】
さらに、成分（ｄ）として、コレステロール及び／又はフィトステロールを含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のゲル状化粧料。
【請求項５】
成分（ｃ）リン脂質が、脂質二分子膜を形成していることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のゲル状化粧料。
【請求項６】
成分（ｄ）のコレステロール及び／又はフィトステロールが、成分（ｃ）リン脂質とともに複合化脂質二分子膜を形成していること特徴とする請求項５記載のゲル状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、リン脂質を含有する化粧料、さらに好ましくは、リン脂質の脂質二分子膜を含有する化粧料において、チキソトロピー性を有するゲル状を呈することで、使用性が良好で、塗布時にみずみずしく、さらに、塗布後の肌の保湿感に優れ、且つ、経時安定性が良好となるゲル状化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、化粧料の使用性の良好さや安定性の点から、適度な粘度を有する水溶液、乳液、ジェル等の化粧料が提供されており、これらの化粧料に用いられる増粘剤又はゲル化剤としては、既に化粧料においては汎用原料であるカルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン等の水溶性高分子物質が一般的に用いられている。また同様に、リン脂質も、安全性の高い天然の界面活性剤や保湿効果の高い天然の保湿剤または油性成分として既に化粧料に汎用されている。ことに最近では、リン脂質が形成する脂質二分子膜を各種薬剤の有効なキャリヤーとして利用した化粧料が開発されている（例えば、参考文献１〜４参照）。これら、リン脂質が二分子膜を形成している剤型においても、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン等の水溶性高分子物質が配合されている（同じく、参考文献１〜４参照）。
一方、ペクチンも既に化粧料に汎用されている原料であるが、多価陽イオンを生成する塩とのゲル化機能を利用し、使用性、使用感、安定性に優れた各種化粧料も本発明者により開発されている（参考文献５〜８参照）。
【０００３】
【参考文献１】
特開平０３−１９７４０８号公報
【参考文献２】
特開平０８−２０８４２３号公報
【参考文献３】
特開２０００−００１４１６号公報
【参考文献４】
特開２０００−０６３２６５号公報
【参考文献５】
特開２００２−０４７１２８号公報
【参考文献６】
特開２００３−０１２４４１号公報
【参考文献７】
特開２００３−０１２４５３号公報
【参考文献８】
特開２００３−０９５８６４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような増粘もしくはゲル状化粧料において、ゲル化剤として基剤中にカルボキシビニルポリマーを配合した場合、さっぱりした感触と適度なゲル強度が得られるが、電解質によりゲル構造が破壊されて粘度が低下し再びゲル構造が復活することがなく、経時安定性が低下するため、電解質の配合が困難であった。また、キサンタンガムを配合した基剤では、適度なゲル強度が得られ、電解質の配合も可能であるが、みずみずしく、さっぱりとした使用感を得ることが難しい。また、カラギーナンを配合した基剤では、高温状態において排液現象が生じるため経時安定性に問題が生じる場合もあった。一方、本発明に関わるペクチンと多価陽イオンとを反応させて得られるゲルは、上記の水溶性高分子により形成されるゲルと異なり、化粧行為のわずかな力でゲル構造が壊れて液化することで使用性が向上し、且つ、再び静置するとゲル構造が復活し安定性が維持できるという化粧料において極めて有利なゲル特性を持つものである。しかしながら、このペクチンゲルに保湿効果を付与するため、例えば従来から配合されている水溶性の保湿剤を配合すると、高い保湿効果を得るためには多量の配合が必要となり、そのため、みずみずしさやさっぱり感などの良好な感使用感に欠けたり、経時安定性が不十分となる場合もあった。よって、ペクチンと多価陽イオンとを反応させて得られる良好なゲル特性を維持しつつ、使用感に優れ、塗布後の保湿感を付与できる安定なゲル状化粧料の開発が望まれていた。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記実状において鋭意検討を重ねた結果、ペクチンと多価陽イオンを生成する塩とから得られるゲルに、リン脂質、好ましくは特定組成のリン脂質を組み合わせて用いると、またさらには、コレステロール及び／又はフィトステロールをも組み合わせて用いると、経時安定性が良好で、チキソトロピー性を有していることから、使用性が良好で、塗布時にみずみずしく、塗布後の肌の保湿感に優れたゲル状化粧料が得られることを見出した。また、リン脂質を、リン脂質の脂質二分子膜を形成させて用いると、またさらには、リン脂質とコレステロール及び／又はフィトステロールとの複合化脂質二分子膜を形成させて用いると、使用性、使用感、保湿効果に優れ、飛躍的に経時安定性を向上できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
すなわち本発明は、成分（ａ）〜（ｃ）；
（ａ）ペクチン
（ｂ）多価陽イオンを生成する塩
（ｃ）リン脂質
を含有することを特徴とするゲル状化粧料。成分（ｃ）リン脂質が、ホスファチジルコリンを７０質量％以上、また、酸性リン脂質をホスファチジルコリン：酸性リン脂質の質量比で、９９．９：０．１〜９５：５含有することを特徴とするゲル状化粧料に関するものである。さらに、成分（ｄ）として、コレステロール及び／またはフィトステロールを含有することを特徴とするゲル状化粧料に関するものである。またさらに、成分（ｃ）リン脂質が、脂質二分子膜を形成していることを特徴とするゲル状化粧料に関するものであり、またさらに、成分（ｄ）のコレステロール及び／またはフィトステロールとともに複合化脂質二分子膜を形成していることを特徴とするゲル状化粧料に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について説明する。
本発明に用いられる成分（ａ）ペクチンは、水をゲル化する成分であり、柑橘類やリンゴ等から抽出して得られる高分子多糖類であり、部分的にメチルエステル化されたポリガラクツロン酸を主体としたものであるが、その他、カルボキシル基の一部がアミド化されたものもある。成分（ａ）のペクチンとしては、メチルエステルの加水分解を制御することにより得られる、種々のメチルエステル化率のペクチンや、アンモニアを用いて脱メチルエステル化して、メチルエステル化率を制御することにより得られるアミド化ペクチンを用いることができる。なお、ここでメチルエステル化率とは、ペクチンの全カルボキシル基に対するメチルエステル基のモル分率を示すものである。さらに成分（ａ）のペクチンは、溶解性やゲルの安定性の観点から、メチルエステル化率が５〜５０％のＬＭペクチン（メチルエステル化率が５０％以下のペクチンを一般的にこう呼ぶ。）が好ましい。このような、成分（ａ）のペクチンは、市販品として、ネオソフト  Ｐ−３（太陽化学）、ＧＥＮＵ  ＰＥＣＴＩＮ  ＬＭ−８５ＡＳ、ＬＭ−１０１ＡＳ、ＬＭ−１０２ＡＳ、ＬＭ−１０４ＡＳ、ＬＭ−１０５ＡＳ（コペンハーゲン  ペクチンファクトリー社製）等が挙げられる。
【０００８】
本発明のゲル状化粧料における、成分（ａ）ペクチンの含有量は、特に限定されるものではないが、ゲル化特性及び経時安定性や、べたつきのなさ、みずみずしさ等の使用感の観点から、０．１〜３質量％（以下、単に「％」と略す。）が好ましく、０．１〜２％がより好ましい。
【０００９】
本発明に用いられる成分（ｂ）多価陽イオンを生成する塩は、水溶液中で多価陽イオンを生成する塩のことであり、成分（ａ）のペクチンを架橋しゲル化させるものである。具体的には、アルカリ土類金属塩、遷移金属塩、及びこれらの混合物より成る群から選択される。本発明のゲル状化粧料においては、ゲル化力の観点から、カルシウム、鉄、マグネシウム、亜鉛及びそれらの混合物より成る群より選択される塩が好ましく、特にカルシウム塩が好ましい。
【００１０】
成分（ｂ）多価陽イオンを生成する塩は、例えば、酢酸カルシウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、ギ酸カルシウム、グルコン酸カルシウム、グルタミン酸カルシウム、グリセリン酸カルシウム、グリセロン酸カルシウム、カルシウムグリシネート、リン酸一水素カルシウム、水酸化カルシウム、ヨウ化カルシウム、乳酸カルシウム、カルシウムラクトホスフェート、炭酸カルシウムマグネシウム、イノシトールヘキサリン酸カルシウムマグネシウム、プロピオン酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸二水素カルシウム、コハク酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸カルシウム、四リン酸カルシウム、酸化カルシウム、酢酸鉄（ＩＩ）、酢酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）アセテートヒドロオキサイド、鉄（ＩＩＩ）塩化アンモニウム、鉄（ＩＩＩ）クエン酸アンモニウム、鉄（ＩＩ）硫酸アンモニウム、炭酸鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）、鉄コリンシトレート、クエン酸鉄（ＩＩ）、鉄デキストラン、ギ酸鉄（ＩＩ）、ギ酸鉄（ＩＩＩ）、次亜リン酸鉄（ＩＩＩ）、乳酸鉄（ＩＩ）、リン酸鉄（ＩＩ）、鉄（ＩＩ）シュウ酸カリウム、ピロリン酸鉄（ＩＩＩ）、鉄（ＩＩＩ）クエン酸ナトリウム、鉄（ＩＩＩ）ピロリン酸ナトリウム、硫酸鉄（ＩＩＩ）、リン酸マグネシウムアンモニウム、炭酸マグネシウム、塩化マグネシウム、クエン酸マグネシウム、リン酸二水素マグネシウム、ギ酸マグネシウム、リン酸一水素マグネシウム、水酸化マグネシウム、マグネシウムヒドロオキサイドカーボネート、乳酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、シュウ酸マグネシウム、酸化マグネシウム、リン酸マグネシウム、プロピオン酸マグネシウム、ピロリン酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸亜鉛、硫酸アンモニウム亜鉛、炭酸亜鉛、塩化亜鉛、クエン酸亜鉛、ギ酸亜鉛、リン酸一水素亜鉛、水酸化亜鉛、乳酸亜鉛、硝酸亜鉛、酸化亜鉛、リン酸亜鉛、リン酸亜鉛一塩基、リン酸亜鉛三塩基、プロピオン酸亜鉛、ピロリン酸亜鉛、硫酸亜鉛、酒石酸亜鉛、吉草酸亜鉛及びイソ吉草酸亜鉛等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。この中でも、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、クエン酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、グルコン酸カルシウム、グリセロン酸カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カルシウム、プロピオン酸カルシウム及びピロリン酸カルシウム等のカルシウム塩がゲル化力の観点から好ましい。
【００１１】
本発明のゲル状化粧料における成分（ｂ）多価陽イオンを生成する塩の含有量は、ペクチンのメチルエステル化率、アミド化率、成分（ｂ）多価陽イオンを生成する塩の種類等により限定的ではないが、ゲル化力や経時安定性の観点から、０．００１％〜１％が好ましく、０．０１％〜０．５％がより好ましい。
【００１２】
本発明のゲル状化粧料に用いられる成分（ｃ）リン脂質は、塗布後の肌の保湿感を与えるためのものである。具体的には、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、スフィンゴリン脂質等が挙げられ、また、これらを含有する組成物、すなわち、大豆レシチン、卵黄レシチンまたはこれらの水素添加物が挙げられる。これらのリン脂質は、必要に応じて一種または二種以上を適宜選択して用いることができる。本発明に用いられるリン脂質は、経時安定性の観点から、リン脂質中のホスファチジルコリン（以下、「ＰＣ」と略す。）含有量が７０％以上であることが好ましい。さらに、酸性リン脂質を含有することがより好ましく、酸性リン脂質としては、具体的には、ホスファチジルセリン、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、ホスファチジン酸等が挙げられる。この酸性リン脂質は、ＰＣ：酸性リン脂質の質量比で９９．９：０．１〜９５：５含有することが好ましい。これらのＰＣ及び酸性リン脂質は、単独で添加されるほか、大豆レシチン等の酸性リン脂質を含むリン脂質を配合することによってもその効果を得ることができる。またさらに、リン脂質が脂質二分子膜を形成していると、すなわち、脂質二分子膜による小胞体を形成しているとゲル状化粧料の経時安定性が飛躍的に向上することからより好ましい。
【００１３】
本発明のゲル状化粧料における成分（ｃ）リン脂質の含有量は、特に限定はされるものではないが、経時安定性及び保湿効果や、べたつきのなさ等の使用感の観点から０．０１〜１０％が好ましく、０．１〜５％がより好ましい。
【００１４】
本発明のゲル状化粧料において、成分（ｃ）リン脂質の脂質二分子膜を形成する方法としては、通常公知の方法であれば、特に限定されるものではないが、例えば、超音波を用いる方法または加圧下にホモジナイザーを用いる方法等が挙げられる。
【００１５】
本発明のゲル状化粧料において、成分（ｃ）リン脂質の脂質二分子膜、すなわち、脂質二分子膜による小胞体の粒径は、特に限定されるものではないが、経時安定性の観点から、１００〜３００ｎｍに調整することが好ましい。
【００１６】
本発明のゲル状化粧料において、さらに成分（ｄ）として、コレステロール及び／又はフィトステロールを含有すると経時安定性がさらに向上する。特に、成分（ｃ）リン脂質とともに複合化脂質二分子膜を形成すると脂質二分子膜の安定性がより向上し、その結果、ゲル状化粧料の経時安定性が飛躍的に向上することからより好ましい。
【００１７】
本発明のゲル状化粧料における成分（ｄ）コレステロール及び／又はフィトステロールの含有量は、特に限定されるものではないが、経時安定性の観点から、リン脂質：コレステロール及び／またはフィトステロールの質量比で１：０．１〜１：１であることが好ましい。
【００１８】
本発明におけるゲルの強度は、特に限定されるものではないが、化粧行為のわずかな力でゲル構造が壊れる液化のし易さ、塗布後のべたつきのなさなどの使用性、使用感上の観点から、３０℃におけるゲルの降伏値が５〜２００Ｐａであることが好ましい。なお、ここでいうゲルの降伏値とは、ストレス制御式レオメーターでシェアレート、シェアストレス曲線を測定し、シェアレート、シェアストレス曲線の原点から引いた直線がずれる点のシェアストレスのことを指す。
【００１９】
本発明のゲル状化粧料には、上記必須成分の他に、通常化粧料に用いられる成分として、例えば、コレステロールまたはフィトステロール以外の油剤、リン脂質以外の界面活性剤、水性成分、水溶性高分子、粉体、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、防腐剤、着色剤、美容剤等を本発明の効果を損なわない範囲にて配合することができる。
【００２０】
本発明のゲル状化粧料の製造方法は、成分（ａ）ペクチンを水もしくは水性成分を溶解した水溶液に加熱溶解後、室温まで冷却し、その後、成分（ｃ）のリン脂質を加え均一に混合し、さらに、その他の任意成分を添加混合する。その後、水に溶解した成分（ｂ）多価陽イオンを生成する塩を、攪拌中のバルクに徐々に添加混合してゲル状化粧料を得る。
【００２１】
本発明のゲル状化粧料としては、美容液、化粧水、乳液、クリーム、パック、洗顔料、整髪剤、シェービングローション等の基礎化粧料やファンデーション、白粉、頬紅、コンシーラー、アイシャドウ、アイライナー、アイブロウ、口紅、日焼け止め等のメーキャップ化粧料等が挙げられる。
【００２２】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明を更に説明するが、本発明はこれによって何ら限定されるものではない。
【００２３】実施例１〜１０及び比較例１〜５：ゲル状化粧料
下記表１、表２に示す組成のゲル状化粧料を下記製造方法により調製し、（１）使用性の良さ、（２）みずみずしい使用感、（３）塗布後の肌の保湿感、（４）経時安定性の評価項目について下記の方法により評価し、結果を併せて表１、表２に示した。
【００２４】
【表１】
2004352643.tif 000002
【００２５】
【表２】
2004352643.tif 000003
【００２６】
（製造方法）
Ａ：成分１〜５、９、１０および成分７の一部を加熱、溶解する。
Ｂ：成分８、１１〜１４、７の別の一部を７５℃に加熱、均一に混合し室温まで冷却する。
Ｃ．実施例１〜９及び比較例１〜５においては、Ｂを高圧ホモジナイザー処理し、複合化脂質二分子膜の小胞体（粒径１２０〜２１０ｎｍ）を形成する。
Ｄ：Ａを室温まで冷却後、実施例１〜９及び比較例１〜５においてはＣを、実施例１０においてはＢを加え均一に混合する。
Ｅ：Ｄに成分７の残部に溶解した成分６を攪拌しながら徐々に添加混合してゲル状化粧料を得た。
【００２７】
［評価項目１〜３及びその評価方法］
化粧歴１０年以上の女性２０名をパネルとし、（１）使用性の良さ、（２）みずみずしい使用感、（３）塗布後の肌の保湿感、それぞれの評価項目について良いと感じた人数により以下の基準Ａに従い評価した。
【００２８】
（基準Ａ）
良いと感じた人数
１６名以上：◎
１２〜１５名：○
８〜１１名：△
７名以下：×
【００２９】
［評価項目４及びその評価方法］
経時安定性の評価方法としては、表１及び表２に示すゲル状化粧料を調製し、調製後と４０℃及び５℃で１ヶ月間保存した時の安定性を目視により、以下の基準Ｂに従い評価した。
【００３０】
（基準Ｂ）
変化なし      ：◎
若干変化あり  ：○
変化あり      ：×
【００３１】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明品の実施例１〜１０のゲル状化粧料は、比較例１〜５のゲル状化粧料に比較して、使用性が良く、みずみずしい使用感、塗布後の肌の保湿感といった使用感に優れ、且つ、経時安定性に優れたものであった。
【００３２】
実施例１１：ゲル状美容液
（成分）                                            （％）
１．ペクチン（注６）                                ０．３
２．ジプロピレングリコール                        １０．０
３．精製水                                          残量
４．水素添加大豆リン脂質（注７）                    １．０
５．フィトステロール                                ０．５
６．グリセリン                                    １０．０
７．パラオキシ安息香酸メチル                        ０．２
８．エタノール                                      ５．０
９．乳酸カルシウム                                  ０．０５
（注６）：ＧＥＮＵ  ＰＥＣＴＩＮ  ＬＭ−１０４ＡＳ（コペンハーゲン  ペクチンファクトリー社製）
（注７）：ＰＣ含有量が７５％で、ＰＣと酸性リン脂質との質量比が９９．５：０．５
【００３３】
（製造方法）
Ａ：成分１、２、及び成分３の一部を７０℃に加熱、溶解する。
Ｂ：成分４〜６及び成分３の別の一部を７５℃に加熱し、均一に混合後室温まで冷却し、超音波処理し複合化脂質二分子膜の小胞体（粒径１２０〜１５０ｎｍ）を形成する。
Ｃ：Ａを室温まで冷却後、Ｂを加え均一に混合し、更に、成分７，８を添加混合する。
Ｄ：Ｃに３の残部に溶解した成分９を攪拌しながら徐々に添加混合してゲル状美容液を得た。
【００３４】
実施例１１のゲル状美容液は、使用性が良く、みずみずしい使用感、塗布後の肌の保湿感に優れ、且つ、経時安定性に優れたものであった。
【００３５】
実施例１２：ゲル状アイシャドウ
（成分）                                            （％）
１．ペクチン（注８）                                ２．０
２．ジプロピレングリコール                        １０．０
３．精製水                                          残量
４．水素添加大豆リン脂質（注９）                    ２．０
５．コレステロール                                  ０．７
６．フィトステロール                                ０．３
７．ステアロイルメチルタウリンナトリウム            ０．５
８．スクワラン                                        ０．５
９．グリセリン                                      １０．０
１０．パラオキシ安息香酸メチル                          ０．２
１１．エタノール                                        ３．０
１２．フッ素化合物処理雲母チタン（注１０）            １０．０
１３．塩化カルシウム                                  ０．０５
（注８）：ＧＥＮＵ  ＰＥＣＴＩＮ  ＬＭ−１０１ＡＳ（コペンハーゲン  ペクチンファクトリー社製）
（注９）：ＰＣ含有量が９０％で、ＰＣと酸性リン脂質との質量比が９９：１
（注１０）：ＦＫＤ−５  チミロンスーパーシーン  ＭＰ−１００１（大東化成工業社製）
【００３６】
（製造方法）
Ａ：成分１、２及び成分３の一部を７０℃に加熱、溶解する。
Ｂ：成分４〜９と成分３の別の一部を７５℃に加熱し、均一に混合し室温まで冷却し、高圧ホジナイザー処理し、複合化脂質二分子膜の小胞体（粒径１８０〜２５０ｎｍ）を形成する。
Ｃ：Ａを室温まで冷却後、Ｂを加え均一に混合し、更に、成分１０〜１２を添加混合する。
Ｄ：Ｃに３の残部に溶解した成分１３を攪拌しながら徐々に添加混合してゲル状アイシャドウを得た。
【００３７】
実施例１２のゲル状アイシャドウは、使用性が良く、みずみずしい使用感、塗布後の肌の保湿感に優れ、且つ、経時安定性に優れたものであった。
【００３８】
【発明の効果】
本発明のゲル状化粧料は、リン脂質を含有しチキソトロピー性を有するゲル状を有することから、使用性が良好で、塗布時にみじみずしく、塗布後の肌の保湿感に優れ、且つ、経時安定性が良好なゲル状化粧料であった。