(57)【要約】【課題】イソブチレン及び芳香族ビニル系化合物を重合してなるイソブチレン系ブロック共重合体をベール状に取り出す際に生ずる型枠との付着に対し、その防止方法を提供する。【解決手段】イソブチレン系ブロック共重合体からなる粘着性樹脂を、製造後ベール状にして取り出すにあたって、表面がシリコーン系コーティング材で加工処理された型枠を有する装置を使用することにより、型枠に付着することなく、容易にベール状に取り出すことができる。【選択図】　なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソブチレン系ブロック共重合体からなる粘着性樹脂を、製造後ベール状にして取り出すにあたって、表面がシリコーン系コーティング材で加工処理された型枠を有する装置を使用することを特徴とする粘着樹脂取り出し方法。
【請求項２】
上記イソブチレン系ブロック共重合体が、芳香族ビニル化合物を単量体とする重合体ブロックと、イソブチレンを単量体とする重合体ブロックからなる共重合体であって、リビングカチオン重合によって製造されたものであることを特徴とする請求項１記載の粘着樹脂取り出し方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イソブチレン及び芳香族ビニル系化合物を重合してなるイソブチレン系ブロック共重合体のベール取り出し方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
溶液重合等で合成された熱可塑性エラストマー等は、蒸発方式として、薄膜蒸発方式、フラッシュ蒸発方式、押出しスクリューを備えた蒸発方式などにより単離し、型枠やプレス機械等を用いてベール成型が可能であった。また、それらの樹脂は若干の粘着性を有するものの、樹脂と型枠やプレス機との離型性が問題となるレベルではないものがほとんどであり、ＳＥＢに代表されるようなジブロック体に於いても同様であった。但し、長期の保存ではベール樹脂の密着が問題となることもあり、例えば、特開平５−３３７４９９のように、滑剤を練り混んだプラスチックフィルムでベールを包装する方法も開示されている。
【０００３】
しかし、昨今の市場からの要求により、制震ダンパー用途に代表されるように、建築部材などに対して粘着性を有する樹脂の供給が求められており、この取り出し方法が問題となっている。即ち、高い粘着性を有するため、型枠とスムーズに離型しない。型枠を離型紙で覆うことで、型枠と樹脂とが直接接触しないようにする方法は、離型紙のコストとセッティングの手間がかかり、大型の型枠に於いてはより取り出しが困難になるなど問題であった。
【０００４】
以上のような問題を解決する、即ち、型枠よりスムーズにベール状樹脂を離型しうる技術確立が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、イソブチレン系ブロック共重合体の製造、取り出し時に生ずる型枠との付着に対し、その防止方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、イソブチレン系ブロック共重合体をベール状に取り出す時の型枠との付着防止方法について鋭意検討した結果、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、イソブチレン系ブロック共重合体からなる粘着性樹脂を、製造後ベール状にして取り出すにあたって、表面がシリコーン系コーティング材で加工処理された型枠を有する装置を使用することを特徴とする粘着樹脂取り出し方法である。
【０００８】
好ましい実施態様としては、上記イソブチレン系ブロック共重合体が、芳香族ビニル化合物を単量体とする重合体ブロックと、イソブチレンを単量体とする重合体ブロックからなる共重合体であって、リビングカチオン重合によって製造されたものであることを特徴とする粘着樹脂取り出し方法に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１０】
本発明におけるイソブチレン系ブロック共重合体は、イソブチレンと芳香族ビニル系化合物をブロック共重合させて得られたものが主として用いられる。その中でも特に、α−クロル−イソプロピルベンゼン、１，４−ビス（α−クロル−イソプロピル）ベンゼン等を開始剤兼連鎖移動剤とし、ＢＣｌ３　やＴｉＣｌ４　などのルイス酸を触媒としてリビングカチオン重合を行うイニファー法（例えば米国特許第４２７６３９４号公報に開示されている方法）を用いて、分子量が制御されたイソブチレンの重合体を形成させ、引続き芳香族ビニル系化合物を添加して共重合させることで製造されるイソブチレン系ブロック共重合体に好適に適用できる。
【００１１】
本発明において芳香族ビニル系化合物は、カチオン重合が可能な芳香族単量体成分が主として用いられる。芳香族ビニル系化合物としては特に限定されないが、スチレン、ｐ−メチルスチレン及びα−メチルスチレンからなる群より選択されるものが好ましい。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。イソブチレンと芳香族ビニル系化合物の重量比は、イソブチレンが５〜９５重量％が好ましく、５０〜９０重量％が特に好ましい。
【００１２】
またイソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量にも特に制限はないが、流動性、加工性、物性等の面から、３０００〜１００００００であることが好ましく、５０００〜５０００００であることが特に好ましい。イソブチレン系ブロック共重合体の数平均分子量が上記範囲よりも低い場合には組成物の物性が十分に発現されず、一方上記範囲を超える場合には加工性の面で不利である。
【００１３】
イソブチレン系ブロック共重合体の重合は通常溶媒中のカチオン重合で行われ、用いる重合溶媒は、炭素数３〜８の１級及び／又は２級のモノハロゲン化炭化水素と脂肪族及び／又は芳香族炭化水素との混合溶媒が好ましい。ハロゲン化炭化水素としては塩化メチル、塩化メチレン、１−クロロブタン、クロロベンゼン、脂肪族炭化水素としてはヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、芳香族炭化水素としてはトルエン、キシレンなどを用いることができる。
【００１４】
重合によって得られた反応液は、無機塩基性水溶液あるいは水を用いる方法でルイス酸触媒を失活させ、更に水洗や濾過処理などにより触媒残渣等の不純物を除去することにより、イソブチレン系ブロック共重合体溶液を得ることができる。
【００１５】
このようにして得られた重合体溶液は、引き続き蒸発操作により重合溶媒及び未反応モノマーを除去してイソブチレン系ブロック共重合体を単離する。蒸発方式としては薄膜蒸発方式、フラッシュ蒸発方式、押出しスクリューを備えた蒸発方式などを用いることができる。イソブチレン系ブロック共重合体は粘着性を有するため、上記蒸発方式の中でも押出しスクリューを備えた蒸発方式単独、あるいは他の蒸発方式と組み合わせることにより効率的な蒸発が可能である。
【００１６】
また、物性向上の為、予め粘着付与樹脂やプロセスオイルを添加した後、蒸発操作に入る場合もあり、粘着付与樹脂としては、ロジンおよびロジン誘導体、ポリテルペン樹脂、芳香族変性テルペン樹脂およびそれらの水素化物、テルペンフェノール樹脂、クマロン・インデン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂およびその水素化物、芳香族系石油樹脂およびその水素化物、脂肪族芳香族共重合系石油樹脂、ジシクロペンタジエン系石油樹脂およびその水素化物、スチレンまたは置換スチレンの低分子量重合体が例示される。例えば、脂環族系石油樹脂およびその水素化物、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂の水素化物、ポリテルペン樹脂などが好適に用いられる。
【００１７】
プロセスオイルとしては、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどの石油系プロセスオイル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジオクチル、アジピン酸ジブチルなどの二塩基酸ジアルキル、液状ポリブテン、液状ポリイソプレンなどの低分子量液状ポリマーが用いられる。
【００１８】
蒸発操作により溶剤を除去した粘着性樹脂は、樹脂温度が１５０〜２００℃程度の溶融状態で、Ｔ型ダイスによりシート状で排出され、ベール状にするため型枠を有する装置で受ける。型枠の形状は、円筒や直方体又は立方体等、特に制限は無いが、成型のし易さや樹脂の取り出し易さから、直方体が好ましい。型枠の大きさは、ハンドリングのし易さから、樹脂の重量が５〜５０ｋｇ程度となる大きさが好ましく、５〜１５ｋｇ程度がより好ましい。
【００１９】
型枠の材質としては、高温状態の樹脂を受けるために耐熱性が要求されることから金属が好適であるが、アルミ等の軽量のものがハンドリング面からも好ましい。特に該粘着性樹脂は、粘着性が強く、金属表面のままでは型枠から取り出すことが難しい。そこでベール状に取り出された該粘着樹脂を、型枠から容易にはがすことができるように型枠表面をシリコーン系コーティング材で加工処理した装置を使用することが必要である。
【００２０】
本発明に使用されるシリコーン系コーティング材としては、特に限定はないが、例えば、千代田交易株式会社のアドロン処理（トシカルＳ）などが挙げられる。
特に製造された重合体に粘着性付与樹脂やプロセスオイルを含有した場合には粘着性がさらに高くなり、取り扱いがより困難となる。このような場合でもシリコーン系コーティングした型枠を用いることによりベール状での取り出しが可能となる。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではなく、本発明の範囲内において適宜変更可能である。
【００２２】
実施例に先立ち、用いたせん断試験方法ついて以下に説明する。
・剪断試験方法
ブラスト加工した２枚の鉄板の間に面積：２５ｍｍ×２５ｍｍ、厚さ：約３ｍｍの粘弾性サンプルを挟み、１７０℃で自己接着させた。このようにして作成したサンプルをオートグラフ（機器名ＡＧ１０ＴＢ（ＳＨＩＭＡＤＺＵ））を用いて剪断変形させ、破壊状況をを調べた。引張速度は３００ｍｍ／ｍｉｎとした。
（製造例１　スチレン−イソブチレンのジブロック共重合体の製造）
攪拌機付き２００Ｌ反応容器に、ヘキサン（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）５１．０Ｌ、ｎ−ブチルクロライド（モレキュラーシーブスで乾燥したもの）７３．３Ｌ、クミルクロライド１２９．９ｇを加えた。反応容器を−７０℃に冷却した後、ジメチルアセトアミド７３．２ｇ、イソブチレン２７．９ｋｇを添加した。さらに四塩化チタン１．４３ｋｇを加えて重合を開始し、−７０℃で溶液を攪拌しながら２．０時間反応させた。次いで反応溶液にスチレン５．７ｋｇを添加し、さらに６０分間反応を続けた後、反応溶液を大量の水中へあけて反応を停止させた。さらに水相中の電気伝導度が５０μＳ以下となるまで水洗を繰り返し行った。
【００２３】
上記重合体溶液をベント口付き２軸押出型蒸発機に供給し溶媒及び未反応モノマーの蒸発を行うことで、重合体を単離し、イソブチレン系ブロック共重合体を得た。蒸発機の胴部ジャケット及びスクリューは熱媒で１８０℃に温度調節し、蒸発機内部は真空ポンプにより約０．０１３ＭＰａ以下の減圧状態を保持した。
【００２４】
（実施例１）
製造例１で作製した重合体溶液を２軸押出型蒸発機で単離し、樹脂は排出機よりＴ型ダイスを経由してシート状で排出し、長さ５００ｍｍ、深さ１２０ｍｍ、開口幅４００ｍｍ、底幅３３０ｍｍからなる型枠を有する装置にてベール状で取り出した。取り出しに用いた型枠表面には千代田交易株式会社のアドロン処理（トシカルＳ）によるシリコンコーティングを施しており、せん断試験した結果を表１に示す。数時間の冷却後、手で型枠より取り出したところ、容易に取り出しが可能であった。
（比較例１）
実施例１と同様に単離したが、型枠材質に、アルミニウムを用い、型枠表面にはシリコンコーティング処理を行なわなかった。せん断試験の結果を表１に示す。また型枠からの取り出し時には、樹脂と型枠との付着が激しく、取り出しは困難であった。
（比較例２）
実施例１と同様に単離したが、型枠材質にＳＵＳ３１６を用い、型枠表面にはシリコンコーティング処理を行なわなかった。せん断試験の結果を表１に示す。また型枠からの取り出し時には、樹脂と型枠との付着が激しく、取り出しは困難であった。
（比較例３）
実施例１と同様に単離したが、型枠材質にアルミニウムを用い、型枠表面にはテフロン（登録商標）コーティング処理を行なった。せん断試験の結果を表１に示す。また型枠からの取り出し時には、樹脂と型枠との付着が激しく、取り出しは困難であった。
【００２５】
【表１】
2004067738.tif 000002
【００２６】
表１より、実施例１が界面破壊に対して比較例１，２，３は凝集（材料）破壊となった。
（実施例２）
実施例１で製造した重合体溶液に、予め粘着付与剤（商品名：アルコンＰ−１０、荒川化学株式会社製）、（樹脂１００重量部に対して３０重量部）及びプロセスオイル（商品名：ダイアナプロセスオイル−ＰＷ３８０、出光興産株式会社）、（樹脂１００重量部に対して１０重量部）を添加した後、蒸発機で同様の単離を行い、以降実施例１と同様にして、樹脂のベール取り出しを行った。せん断試験の結果を表２に示す。数時間の冷却後、手で型枠より取り出したところ、実施例１同様、容易に取り出しが可能であった。
（比較例４）
実施例２と同様に粘着付与剤及びプロセスオイルを加えた後、単離した。以降、型枠の材質をアルミニウムに変更した以外は実施例２と同様に樹脂のベール取り出しを行った。せん断試験の結果を表２に示す。また型枠からの取り出し時には、樹脂と型枠との付着が激しく、取り出しは困難であった。
（比較例５）
型枠の材質をＳＵＳ３１６に変更した以外は実施例２と同様にベール取出しを行った。せん断試験の結果を表２に示す。また型枠からの取り出し時には、樹脂と型枠との付着が激しく、取り出しは困難であった。
（比較例６）
型枠の材質をアルミニウムにし、表面をテフロン（登録商標）コーティングした以外は実施例２と同様にベール取出しを行った。せん断試験の結果を表２に示す。また型枠からの取り出し時には、樹脂と型枠との付着が激しく、取り出しは困難であった。
【００２７】
【表２】
2004067738.tif 000003
【００２８】
表２より、実施例２が界面破壊に対して比較例４，５，６は凝集（材料）破壊となった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の方法を用いることにより、イソブチレン系ブロック共重合体をベール状に取り出す時に型枠より容易に取り出すことが出来る。