(57)【要約】【課題】インキとインキ逆流防止体の比重調整を容易なものとし、インキとインキ逆流防止体の逆転現象を防止できるため、永続して紙面のみならず、ガラスやプラスチック等の非浸透材料、更には、繊維材料に良好な筆跡を描くことのできる簡易な構造の油性筆記具を提供する。【解決手段】軸筒内に直接油性インキと、該インキ後端部にインキ逆流防止体組成物を充填してなり、油性インキは着色剤、主溶剤として蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤、樹脂を少なくとも含有し、インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体及び／又は難揮発性液体、ゲル化剤、平均粒子径が０．１〜１０μｍの中空粒子を含有する油性筆記具。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
軸筒内に直接油性インキと、該インキ後端部にインキ逆流防止体組成物を充填してなる油性筆記具において、前記油性インキは着色剤、主溶剤として蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤、樹脂を少なくとも含有してなり、且つ、インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体及び／又は難揮発性液体、ゲル化剤、平均粒子径が０．１〜１０μｍの中空粒子を含有してなることを特徴とする油性筆記具。
【請求項２】
前記中空粒子の平均粒子径が０．３〜５μｍである請求項１記載の油性筆記具。
【請求項３】
前記油性インキの主溶剤がアルコール類、グリコールエーテル類、炭化水素類から選ばれる一種又は二種以上の有機溶剤である請求項１記載の油性筆記具。
【請求項４】
前記有機溶剤がエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる溶剤である請求項３記載の油性筆記具。
【請求項５】
前記油性インキとインキ逆流防止体組成物の比重差が下記式（１）で示される請求項１記載の油性筆記具。
０．０１≦油性インキの比重−インキ逆流防止体組成物の比重≦０．２（１）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は油性筆記具に関する。更に詳細には紙面、非浸透材料、繊維材料等から形成される、あらゆる被筆記面に対して良好な筆跡を形成することのできる油性筆記具に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、紙面、非浸透材料、繊維材料等の各種筆記面に筆跡を形成できる筆記具としては、軸筒内に油性インキを含浸したインキ吸蔵体を収容し、筆記先端部に繊維チップを設けた油性マーキングペンが挙げられる。前記油性マーキングペンは、収容する油性インキの有機溶剤として、キシレンや低級アルコール等の揮発性の高い溶剤を用いている。従って、筆跡の乾燥性に優れ、ガラスやプラスチック等の不浸透性を有する筆記面に対して良好な筆跡を形成できる。
しかしながら、前記油性マーキングペンは、紙や布帛等の浸透性を有する筆記面に筆記すると、インキ粘度が約１０ｍＰａ・ｓ以下と比較的低粘度のため筆跡が滲み易く、しかも、筆記面の裏側までインキが浸透して筆跡が裏抜けし易い欠点を有している。
また、前記構造の油性マーキングペンは、インキ吸蔵体中に含まれるインキを全て使いきることができず、インキが無駄になるばかりか、筆跡のかすれによって使用不可能な状態を判断するといった非効率的な使用方法を余儀なくされていた。
一方、従来より汎用の油性ボールペンは、インキ収容管の先端にボールを抱持する金属製チップを嵌合したボールペンレフィルを軸筒に内蔵する簡易な構造であり、インキの使いきりやインキ残量の確認が容易である反面、チップが下向き状態、所謂、倒立状態においてボールとチップの間隙からインキが垂れることを防止するため、ボールとチップの間隙を小さくすると共に、インキ粘度を常温で数千乃至数万ｍＰａ・ｓ程度の高粘度としている。また、筆記先端部から有機溶剤が蒸発して筆跡がかすれることを防止するために、有機溶剤は揮発し難い高沸点の有機溶剤が用いられている（特開昭５８−５３８１号公報）。よって、紙面等の浸透性を有する筆記面に対しては良好な筆跡を形成できるものの、非浸透性材料に筆記すると有機溶剤が浸透しないため、筆跡を手触すると未乾燥のインキが手に付着したり、或いは、筆記面上の筆跡を形成していない空白部分を汚染する等の不具合を生じる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記した従来の油性筆記具の欠点を解消するために鋭意検討した結果、特定の油性インキと、該インキ後端部に充填される特定のインキ逆流防止体組成物を用いることにより、紙面のみならず、ガラスやプラスチック等の非浸透材料、更には、繊維材料にも適用でき、良好な筆跡を描くことのできる簡易な構造の油性筆記具を提供しようとするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、軸筒内に直接油性インキと、該インキ後端部にインキ逆流防止体組成物を充填してなる油性筆記具において、前記油性インキは着色剤、主溶剤として蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤、樹脂を少なくとも含有してなり、且つ、インキ逆流防止体組成物は不揮発性液体及び／又は難揮発性液体、ゲル化剤、平均粒子径が０．１〜１０μｍの中空粒子を含有してなる油性筆記具を要件とする。
更には、前記中空粒子の平均粒子径が０．３〜５μｍであること、前記油性インキの主溶剤がアルコール類、グリコールエーテル類、炭化水素類から選ばれる一種又は二種以上の有機溶剤であること、前記有機溶剤がエチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルから選ばれる溶剤であること、前記油性インキとインキ逆流防止体組成物の比重差が下記式（１）で示されること等を要件とする。
０．０１≦油性インキの比重−インキ逆流防止体組成物の比重≦０．２（１）
【０００５】
本発明に用いられる油性インキは、蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤を主溶剤として用いるためインキの乾燥性に優れる。よって、非浸透性材料上に形成した筆記の乾燥性も良好なものであり、筆記直後に筆跡を手触してもインキが手に付着したり、或いは、筆跡を形成していない空白部分を汚染するといった不具合を解消できる。前記油性インキは浸透性材料及び非浸透性材料のいずれの筆記面に対しても良好な筆跡を形成できるが、インキを充填して前記従来の問題点を解消できる簡易な構造の筆記具を得る場合、インキ後端面に配するインキ逆流防止体組成物との比重差が重要になる。
これは、従来の高沸点有機溶剤を用いた油性ボールペンインキは比重が比較的大きく、適用されるインキ逆流防止体についても同様に比重の大きいものが使用されるが、本発明の油性インキは主溶剤の比重に起因して比重が比較的小さく、従来のインキ逆流防止体組成物を転用するとインキ比重よりもインキ逆流防止体組成物の比重が大きくなり、倒立（筆記先端部下向き）状態でインキ逆流防止体組成物が筆記先端部に移動して目詰まりを生じたり、インキの逆流を生じて筆記不能になる虞があるからである。
よって、本発明者らは、前記した油性インキを充填してなる筆記具のインキ後端面に配するインキ逆流防止体組成物について鋭意検討した結果、油性インキとの比重差を解消することによって、前記不具合を解決できることを見いだして本発明を完成させた。
【０００６】
本発明に用いられる油性インキ中に含まれる溶剤としては、揮発し易い２０℃における蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇの有機溶剤を主溶剤として用いることによって、ガラスやプラスチック等の非浸透性材料に筆記しても、筆跡の乾燥性に優れる。
蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤としては、エチルアルコール（４５）、ｎ−プロピルアルコール（１４．５）、イソプロピルアルコール（３２．４）、ｎ−ブチルアルコール（５．５）、イソブチルアルコール（８．９）、ｓｅｃ−ブチルアルコール（１２．７）、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール（３０．６）、ｔｅｒｔ−アミルアルコール（１３．０）等のアルコール系有機溶剤。
エチレングリコールモノメチルエーテル（８．５）、エチレングリコールジエチルエーテル（９．７）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（６．０）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（７．６）等のグリコールエーテル系有機溶剤。
ｎ−ヘプタン（３５．０）、ｎ−オクタン（１１．０）、イソオクタン（４１．０）、メチルシクロヘキサン（３７．０）、エチルシクロヘキサン（１０．０）、トルエン（２４．０）、キシレン（５．０〜６．０）、エチルベンゼン（７．１）等の炭化水素系有機溶剤。
メチルイソブチルケトン（１６．０）、メチルｎ−プロピルケトン（１２．０）、メチルｎ−ブチルケトン（１２．０）、ジ−ｎ−プロピルケトン（５．２）等のケトン系有機溶剤。
蟻酸ｎ−ブチル（２２．０）、蟻酸イソブチル（３３．０）、酢酸ｎ−プロピル（２５．０）、酢酸イソプロピル（４８．０）、酢酸ｎ−ブチル（８．４）、酢酸イソブチル（１３．０）、プロピオン酸エチル（２８．０）、プロピオン酸ｎ−ブチル（４５．０）、酪酸メチル（２５．０）、酪酸エチル（１１．０）等のエステル系有機溶剤を例示できる。
なお、括弧内の数字は２０℃におけるそれぞれの有機溶剤の蒸気圧を示す。
前記有機溶剤のうち、好適にはアルコール類、グリコールエーテル類、炭化水素類から選ばれる溶剤が用いられ、特にアルコール類のうちｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテルが併用する種々の樹脂や各種添加剤の溶解性に優れるため好適に用いられる。
前記有機溶剤は溶剤中５０重量％以上用いられる。
また、前記溶剤を２種以上併用して用いることもできる。
【０００７】
その他、蒸気圧が５．０ｍｍＨｇ未満、或いは、５０ｍｍＨｇを越える溶剤であっても、所望により添加することができ、例えば、ベンジルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ベンジルグリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル、乳酸メチル、乳酸エチル、γ−ブチロラクトン等を挙げることができる。
【０００８】
着色剤として用いられる染料は、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。
前記ソルベント染料の具体例としては、バリファーストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩体）、バリファーストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、バリファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブルー６１３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５）、ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）等が挙げられる。
【０００９】
顔料としては、カーボンブラック、群青、二酸化チタン顔料等の無機顔料、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、スレン顔料、キナクリドン系顔料、アントラキノン系顔料、スロン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、ジオキサジン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリノン系顔料等の有機顔料、アルミニウム粉やアルミニウム粉表面を着色樹脂で処理した金属顔料、透明又は着色透明フィルムに金属蒸着膜を形成した金属光沢顔料、蛍光顔料、蓄光性顔料、芯物質として天然雲母、合成雲母、ガラス片、アルミナ、透明性フィルム片の表面を酸化チタン等の金属酸化物で被覆したパール顔料等が挙げられる。
前記着色剤は１種又は２種以上を混合して用いてもよく、インキ組成中３乃至４０重量部の範囲で用いられる。
【００１０】
樹脂としては、ケトン樹脂、ケトン−ホルムアルデヒド樹脂、アミド樹脂、アルキッド樹脂、ロジン変性樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルピロリドン、α−及びβ−ピネン・フェノール重縮合樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂等を例示でき、筆跡の滲み抑制、定着性向上、堅牢性付与等の目的で用いられる。
【００１１】
また、所望によりカルナウバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、みつろう、オゾケライト、セレシン、モンタンワックス、モンタン酸ワックス、モンタンエステルワックス等のワックス類を添加することもできる。
【００１２】
更に、本発明の油性筆記具がボールペン形態の場合、オレイン酸等の高級脂肪酸、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーンオイル、チオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルメチルエステル）やチオ亜燐酸トリ（アルコキシカルボニルエチルエステル）等のチオ亜燐酸トリエステル等の潤滑剤を必要により添加することもできるが、特に、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、或いは、それらの金属塩、アンモニウム塩、アミン塩、アルカノールアミン塩等を用いるとボール受け座の摩耗防止効果に優れる。
【００１３】
また、必要により剪断減粘性付与剤を添加することもできる。前記剪断減粘性付与剤を添加することによって筆跡の滲みを抑制することができるため、紙面は勿論、浸透性の高い繊維材に筆記しても筆跡は滲むことなく、良好な筆跡を形成できる。
また、ボールペン形態の筆記具の場合、不使用時のボールとチップの間隙からのインキ漏れだしを防止したり、筆記先端部を上向き（正立状態）で放置した場合のインキの逆流を防止することもできる。
尚、ボールペン形態の筆記具に用いる場合、インキ組成物は２０℃でのＥ型粘度計による３．８４Ｓ−１の剪断速度におけるインキ粘度が１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）以上であり、且つ、剪断減粘指数が０．３〜０．９であることが好ましく、前記した粘度範囲及び剪断減粘指数を示すことによって、更にインキ漏れだし、インキの逆流を防止することができる。
また、着色剤として顔料を用いた場合には、前記顔料の凝集・沈降を抑制することができる。
インキ粘度が１００ｍＰａ・ｓ未満では剪断減粘性による効果が適正でなく、インキ吐出性及び筆跡性能に支障を来すこともある。
なお、剪断減粘指数（ｎ）は、剪断応力値（Ｔ）及び剪断速度値（ｊ）の如き粘度計による流動学測定から得られる実験式Ｔ＝Ｋｊｎ　（Ｋは非ニュートン粘性係数）にあてはめることによって計算される値である。
【００１４】
前記剪断減粘性付与剤としては、従来より公知の化合物を用いることが可能であり、具体的には、架橋型アクリル樹脂、架橋型アクリル樹脂のエマルションタイプ、架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体、非架橋型Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体又は共重合体の水溶液、水添ヒマシ油、脂肪酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンワックス等のワックス、ステアリン酸、パルミチン酸、オクチル酸、ラウリン酸のアルミニウム塩等の脂肪酸金属塩、ジベンジリデンソルビトール、デキストリン脂肪酸エステル、Ｎ−アシルアミノ酸系化合物、ウレタン系或いはシリコーン系ゲル化剤、スメクタイト系無機化合物、モンモリロナイト系無機化合物、ベントナイト系無機化合物、ヘクトライト系無機化合物、シリカ等を例示できる。
【００１５】
前記インキ収容管に収容した油性インキの後端にはインキ逆流防止体組成物が充填される。
前記インキ逆流防止体は不揮発性液体又は難揮発性液体からなる。
具体的には、ワセリン、スピンドル油、ヒマシ油、オリーブ油、精製鉱油、流動パラフィン、ポリブテン、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマー、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイル等があげられ、一種又は二種以上を併用することもできる。
前記不揮発性液体又は難揮発性液体のうち、好ましくは比重が０．９以下の液状炭化水素が好適に用いられ、ポリブテン、流動パラフィン、精製鉱油、α−オレフィン、α−オレフィンのオリゴマーまたはコオリゴマーが挙げられる。
【００１６】
前記不揮発性液体及び／又は難揮発性液体には、ゲル化剤を添加して好適な粘度まで増粘させる。
前記ゲル化剤としては、表面を疎水処理したシリカ、表面をメチル化処理した微粒子シリカ、珪酸アルミニウム、膨潤性雲母、疎水処理を施したベントナイトやモンモリロナイトなどの粘土系増粘剤、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属石鹸、トリベンジリデンソルビトール、脂肪酸アマイド、アマイド変性ポリエチレンワックス、水添ひまし油、脂肪酸デキストリン等のデキストリン系化合物、セルロース系化合物、ウレタン系或いはシリコーン系ゲル化剤、熱可塑性エラストマー等の樹脂を例示できる。
【００１７】
前記インキ逆流防止体中に添加される中空粒子は、平均粒子径が０．１〜１０μｍ、好ましくは０．１〜５μｍの内部に空間を有する粒子である。
前記粒子を添加することによって、インキ逆流防止体の比重をインキよりも軽くする比重調整を行うことができる。
前記比重調整によって、前述した問題を解消できると共に、インキ及びインキ逆流防止体を注入した後に遠心処理を行なって脱泡する場合でもインキとインキ逆流防止体の逆転現象（インキ収容管内でインキとインキ逆流防止体の位置が入れ替わること）を防止できる。
また、前記した粒子径の粒子を用いることによって、インキの消費に伴ってレフィール内を移動する際、インキ収容管内壁にインキ逆流防止体が付着することを極力防止でき、書く切りまでインキ後端面にインキ逆流防止体を存在させることが容易となり、インキの逆流防止効果を永続して示すことができると共に、初期のインキ逆流防止体注入量を過剰にする必要もないため、低コストである。
前記中空粒子としては、アクリル−スチレン共重合体、ポリメタクリル酸メチル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン等の樹脂製粒子内部に空間を有するものである。
【００１８】
その他、必要に応じてアルコール系溶剤やグリコール系溶剤、界面活性剤、樹脂、金属酸化物等の微粒子を添加してインキ逆流防止体に必要な機能（ゲル化、着色防止、逆流防止）を向上させることもできる。
更に、前記液状のインキ逆流防止体組成物と、固体のインキ逆流防止体を併用することもできる。
【００１９】
前記油性インキとインキ逆流防止体組成物の関係において、比重差（油性インキの比重−インキ逆流防止体組成物の比重）は０．０１〜０．２以下であることが好ましく、前記比重差の範疇であれば正倒立状態における初期、及び、経時後のいずれの状態であっても筆記性能を維持できる。
０．２を越えると正立（筆記先端部上向き）状態ではインキ逆流防止体組成物が筆記先端部まで移動して筆記不能になったり、或いは、インキ中に移動して逆流防止機能を発現できなくなり、筆記機能を損なう。
また、０．０１未満の場合、倒立（筆記先端部下向き）状態ではインキによるインキ逆流防止体組成物の汚れや、インキによるインキ逆流防止体組成物の逆転現象、インキとインキ逆流防止体組成物の界面が崩れるといった不具合を生じ易くなる。
【００２０】
次に、前記油性インキ及びインキ逆流防止体組成物を内蔵する油性筆記具について説明する。
前記油性インキを充填する筆記具の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、軸筒内にインキ組成物を充填したインキ収容管を有し、該インキ収容管はボールを先端部に装着したボールペンチップ、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップに連通しており、さらにインキの端面にはインキ逆流防止体組成物（液栓）が密接しているボールペンやマーキングペンを例示できる。
【００２１】
前記ボールペンチップについて更に詳しく説明すると、金属製のパイプの先端近傍を外面より内方に押圧変形させたボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、或いは、金属材料をドリル等による切削加工により形成したボール抱持部にボールを抱持してなるチップ、金属又はプラスチック製チップ内部に樹脂製のボール受け座を設けたチップ、或いは、前記チップに抱持するボールをバネ体により前方に付勢させたもの等を適用できる。
又、前記ボールは、超硬合金、ステンレス鋼、ルビー、セラミック、樹脂、ゴム等の０．３〜１０．０ｍｍ径程度のものが適用できる。
前記インキ組成物を収容するインキ収容管は、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン等の熱可塑性樹脂からなる成形体が用いられる。
【００２２】
更に、前記インキ収容管として透明、着色透明、或いは半透明の成形体を用いることにより、インキ色やインキ残量等を確認できる。
前記インキ収容管にはチップを直接連結する他、接続部材を介して前記インキ収容管とチップを連結してもよい。
尚、前記インキ収容管はレフィルの形態として、前記レフィルを軸筒内に収容するものでもよいし、先端部にチップを装着した軸筒自体をインキ収容体として、前記軸筒内に直接インキを充填してもよい。
【００２３】
【発明の実施の形態】
本発明の油性筆記具は、予め油性インキ及びインキ逆流防止体組成物を調整した後、軸筒或いはインキ収容管内にインキ及びインキ逆流防止体組成物を充填し、必要により減圧処理や遠心処理を施して実用に供する。
前記油性インキは、着色剤が染料の場合は、予め樹脂を分散させた有機溶剤溶液中に染料、必要により各種添加剤を投入し、攪拌、溶解することにより調製される。着色剤が顔料の場合は、予め樹脂を分散させた有機溶剤溶液中に、顔料、必要により各種添加剤を投入して攪拌することにより調製される。
前記インキ逆流防止体組成物は、不揮発性液体又は難揮発性液体中に、必要によりゲル化剤を添加し、ディスパー等の攪拌機で攪拌して調製される。
【００２４】
【実施例】
以下にインキ組成を表に示す。尚、数値は重量部を示す。
油性インキの調製
赤色染料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０
〔Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の有機酸塩、保土谷化学工業（株）製、商品名：スピロンレッドＣＧＨ〕
α，βピネン・フェノール縮合物　　　　　　　　　　　　　　　２４．０
〔ヤスハラケミカル（株）製、商品名：ＹＳポリスターＳ１４５〕
架橋型アクリルコポリマーエマルション　　　　　　　　　　　　　７．０
（クラリアントポリマー社製、商品名：ビスカレックスＨＶ−３０）
ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル
〔第一工業製薬（株）製、商品名：プライサーフＡ２０７Ｈ、ポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸モノエステルとポリオキシエチレンアルキルエーテルのリン酸ジエステルの混合物〕
ｎ−プロピルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４８．０
乳酸メチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
前記インキは、溶剤中に染料、樹脂、その他の添加剤を投入し、ディスパーにて３時間攪拌して調製した。
なお、前記インキ組成物の比重は０．９１４であった。
【００２５】
インキ逆流防止体組成物の調製
インキ逆流防止体組成物の組成を表に示す。尚、組成の数値は重量部を示す。
【００２６】
【表１】
2004136511.tif 000002
【００２７】
【表２】
2004136511.tif 000003
【００２８】
表中の原料の内容を注番号に沿って説明する。
（１）信越化学工業（株）製、商品名：ＭＰＳ−３０００
（２）日本油脂（株）製、末端水酸基封鎖型液状ポリブテン、商品名：ポリビス０１５ＳＨ
（３）信越化学工業（株）製、常温硬化型２液式シリコーンゲル、商品名：ＫＦ１０５２Ａ
（４）信越化学工業（株）製、常温硬化型２液式シリコーンゲル、商品名：ＫＦ１０５２Ｂ
（５）トピー工業（株）製、商品名：ミクロマイカＴＣ−４Ｓ
（６）アクリル−スチレン中空粒子、日本合成ゴム（株）製、商品名：ＳＸ３６６Ａ、平均粒子径０．３μｍ、比重０．７６
（７）塩化ビニリデン中空粒子、松本油脂（株）製、商品名：マツモトマイクロスフィアーＦ０４Ｅ、平均粒子径５μｍ、比重０．１
（８）塩化ビニリデン−アクリロニトリル中空粒子、日本フィライト社製、商品名：エクスパンセル５５１ＤＥ２０、平均粒子径２０μｍ、比重０．０６
【００２９】
表に示される実施例のインキ逆流防止体組成物１は、メチルフェニルシリコーンオイル中に中空粒子Ｂを投入し、三本ロールにて混練したものと、シリコーンゲルＡとＢを混合したものを練り合わせ、室温下で１日間放置して得られる。
実施例のインキ逆流防止体組成物２は、メタノールとポリブテンと膨潤性雲母を混合し、１２０℃で３０分間攪拌しつつ前記メタノールを蒸発させた後、室温下で放置し、更に中空粒子Ａを投入し、三本ロールにて混練して得られる。
比較例のインキ逆流防止体組成物１は、シリコーンゲルＡとＢを混合し、メチルフェニルシリコーンオイル中に投入した後、練り合わせて室温下で１日間放置して得られる。
比較例のインキ逆流防止体組成物２は、メチルフェニルシリコーンオイル中に中空粒子Ｃを投入し、三本ロールにて混練したものと、シリコーンゲルＡとＢを混合したものを練り合わせ、室温下で１日間放置して得られる。
比較例のインキ逆流防止体組成物３は、メタノールとポリブテンと膨潤性雲母を混合し、１２０℃で３０分間攪拌しつつ前記メタノールを蒸発させた後、室温下で放置し、更に中空粒子Ｃを投入し、三本ロールにて混練して得られる。
【００３０】
以下の表に、直径０．７ｍｍのボールを抱持するステンレススチール製チップがポリプロピレン製パイプの一端に嵌着されたボールペンレフィル内に前記インキと各実施例及び比較例で作製したインキ逆流防止体を注入し、以下の試験を行った。
遠心試験
遠心機にて２０００ｒｐｍで１分間遠心処理を行った後、ボールペンレフィルのインキとインキ逆流防止体組成物の状態について目視により観察した。
インキ逆流防止体の減少試験
初期の各実施例及び比較例で得たボールペンを用いて走行試験ににてインキを完全に消費するまで筆記し、その後、インキ逆流防止体の状態を目視により観察した。
【００３１】
以下の表にインキとインキ逆流防止体の比重差、試験結果を示す。
【００３２】
【表３】
2004136511.tif 000004
【００３３】
なお、表中の試験結果の記号は以下のとおりである。
遠心試験
○：初期と同様にインキ後端にインキ逆流防止体が位置しており、界面が崩れていない。
△：インキ逆流防止体中の中空粒子が分離したり、インキ中にインキ逆流防止体が混入している。
×：インキとインキ逆流防止体の位置が逆転している。
インキ逆流防止体の減少試験
○：インキ逆流防止体は残量が確認できる。
×：インキ逆流防止体がインキ収容管内壁に付着して残量が確認できない。
【００３４】
【発明の効果】
本発明は、主溶剤として蒸気圧が５．０〜５０ｍｍＨｇ（２０℃）の有機溶剤を含む油性インキと、平均粒子径が０．１〜１０μｍの中空粒子を含むインキ逆流防止体組成物を用いることにより、インキとインキ逆流防止体の比重調整を容易なものとし、インキとインキ逆流防止体の逆転現象を防止できるため、永続して紙面のみならず、ガラスやプラスチック等の非浸透材料、更には、繊維材料に良好な筆跡を描くことのできる簡易な構造の油性筆記具を提供できる。