(57)【要約】【課題】熱現像処理後での表裏判別性に優れ取り扱い時に表裏を間違えることがない、また搬送性、画像濃度が優れ好適な熱現像感光材料を提供する。【解決手段】支持体上にハロゲン化銀粒子、有機酸銀塩、還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有する感光層を有し、支持体の感光層と反対側に少なくとも一層のバック層を有する熱現像感光材料において、熱現像後における素現像部分の感光層側の光沢度αが３０％以上８０％以下、バック層側の光沢度βが４０％以上１００％以下であり、黒化部分の感光層側の光沢度α′が２０％以上８０％以下、バック層側の光沢度β′が３０％以上１００％以下であり、且つ測定角度が２０度から６０度の間における感光層側とバック層側の光沢度の差β−α、β′−α′が各々１５％以上７０％以下であることを特徴とする熱現像感光材料。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にハロゲン化銀粒子、有機酸銀塩、還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有する感光層を有し、支持体の感光層と反対側に少なくとも一層のバック層を有する熱現像感光材料において、熱現像後における素現像部分の感光層側の光沢度αが３０％以上８０％以下であり、バック層側の光沢度βが４０％以上１００％以下であり、黒化部分の感光層側の光沢度α′が２０％以上８０％以下であり、バック層側の光沢度β′が３０％以上１００％以下であり、且つ測定角度が２０度から６０度の間における感光層側とバック層側の光沢度の差β−α、β′−α′が各々１５％以上７０％以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
【請求項２】
感光層側及びバック層側の最外面の層にセルロース系バインダーを含むことを特徴とする請求項１記載の熱現像感光材料。
【請求項３】
感光層側のマット材の平均粒径よりも、バック層側のマット材の平均粒径が大きいことを特徴とする請求項１または２記載の熱現像感光材料。
【請求項４】
粒径０．１μｍ以上１μｍ以下のマット材を、感光層側の全マット材の量の１０質量％以上５０質量％以下感光層側に含むことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【請求項５】
感光層側のＳＵＳに対する動摩擦係数ａより、バック層側のＳＵＳに対する動摩擦係数ｂが大きく、その差ｂ−ａが０．１以上０．３以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の熱現像感光材料の塗膜を同時重層塗布により塗設することを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱現像感光材料及びその製造方法に関し、詳しくは良好な表裏判別性、取り扱い性を有する熱現像感光材料及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、印刷製版や医療の分野では、感光材料の湿式処理に伴う廃液が、作業性の上で問題になっており、近年では環境保全、省スペースの観点からも処理廃液の減量が強く望まれている。そこで、レーザーイメージセッターやレーザーイメージャーにより効率的な露光が可能で、高解像度で鮮明な黒色画像を形成することが出来る光熱写真材料に関する技術が必要とされてきた。この為の技術として熱処理により写真画像を形成するハロゲン化銀感光材料が知られており、これらは例えば、米国特許第３，１５２，９０４号、同第３，４５７，０７５号、Ｄ．モーガン（Ｍｏｒｇａｎ）とＢ．シェリー（Ｓｈｅｌｙ）による「熱によって処理される銀システム（Ｔｈｅｒｍａｌｌｙ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｓｙｓｔｅｍｓ）」、イメージング・プロセッシーズ・アンド・マテリアルズ（Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ　ａｎｄ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）Ｎｅｂｌｅｔｔｅ　第８版　スタージ（Ｓｔｕｒｇｅ）　Ｖ．ウォールワース（Ｗａｌｗｏｒｔｈ）　Ａ．シェップ（Ｓｈｅｐｐ）編集　第２頁　１９６９年等に開示されている。この様な熱現像感光材料は、還元可能な銀源（例えば有機銀塩）、触媒活性量の光触媒（例えばハロゲン化銀）、及び還元剤を通常有機のバインダーマトリクス中に分散した状態で含有している。熱現像感光材料は常温で安定であるが、露光後高温に加熱した場合に還元可能な銀源（酸化剤として作用する）と還元剤との間の酸化還元反応により銀を生成する。この酸化還元反応は露光で発生した潜像の触媒作用によって促進される。露光領域中の有機銀塩の反応によって生成した銀は黒色像を提供し、これは非露光域と対照をなし、画像の形成がなされる。
【０００３】
しかし、熱現像感光材料は従来のウェット処理銀塩フィルムと異なり、フィルムの材質上、表裏判別性に劣るという欠点が有り、熱現像感光材料で表裏判別性が良好で取り扱い時に表裏を間違えることがないフィルムが切望されていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、熱現像処理後での表裏判別性に優れ取り扱い時に表裏を間違えることがない、また搬送性、画像濃度が優れ熱現像感光材料として好適な熱現像感光材料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記構成により達成される。
【０００６】
１．支持体上にハロゲン化銀粒子、有機酸銀塩、還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有する感光層を有し、支持体の感光層と反対側に少なくとも一層のバック層を有する熱現像感光材料において、熱現像後における素現像部分の感光層側の光沢度αが３０％以上８０％以下であり、バック層側の光沢度βが４０％以上１００％以下であり、黒化部分の感光層側の光沢度α′が２０％以上８０％以下であり、バック層側の光沢度β′が３０％以上１００％以下であり、且つ測定角度が２０度から６０度の間における感光層側とバック層側の光沢度の差β−α、β′−α′が各々１５％以上７０％以下であることを特徴とする熱現像感光材料。
【０００７】
２．感光層側及びバック層側の最外面の層にセルロース系バインダーを含むことを特徴とする前記１記載の熱現像感光材料。
【０００８】
３．感光層側のマット材の平均粒径よりも、バック層側のマット材の平均粒径が大きいことを特徴とする前記１または２記載の熱現像感光材料。
【０００９】
４．粒径０．１μｍ以上１μｍ以下のマット材を、感光層側の全マット材の量の１０質量％以上５０質量％以下感光層側に含むことを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【００１０】
５．感光層側のＳＵＳに対する動摩擦係数ａより、バック層側のＳＵＳに対する動摩擦係数ｂが大きく、その差ｂ−ａが０．１以上０．３以下であることを特徴とする前記１〜４のいずれか１項記載の熱現像感光材料。
【００１１】
６．前記１〜５のいずれか１項記載の熱現像感光材料の塗膜を同時重層塗布により塗設することを特徴とする熱現像感光材料の製造方法。
【００１２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の熱現像感光材料（以下単に、感光材料ともいう）は、支持体上にハロゲン化銀粒子、有機酸銀塩、還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有する感光層を有し、支持体の感光層と反対側に少なくとも一層のバック層を有する熱現像感光材料において、熱現像後における素現像部分の感光層側の光沢度αが３０％以上８０％以下であり、バック層側の光沢度βが４０％以上１００％以下であり、黒化部分の感光層側の光沢度α′が２０％以上８０％以下であり、バック層側の光沢度β′が３０％以上１００％以下であり、且つ測定角度が２０度から６０度の間における感光層側とバック層側の光沢度の差β−α、β′−α′が各々１５％以上７０％以下であることを一つの特徴とする。測定角度が２０度から６０度の間における感光層側とバック層側の光沢度の差β−α、β′−α′が各々１５％未満では表裏判別性が劣化するようになる。また、７０％を越えるとマット材シリカ微粒子の使用量（付き量）が過大となりヘイズが劣化し、また画像濃度が劣化するようになる。
【００１３】
本発明の熱現像感光材料は、支持体上にハロゲン化銀粒子、有機酸銀塩、還元剤、硬調化剤及びバインダーを含有する感光層を有し、支持体の感光層と反対側に少なくとも一層のバック層を有するものであり、好ましくは支持体上に少なくとも非感光性層、感光層を積層し、更に支持体を挟んで感光層と反対側に少なくとも１層のバック層を有するものである。
【００１４】
〈バインダー〉
本発明の感光材料の感光層又非感光性層に好適に用いられるバインダーは、透明又は半透明で、一般に無色であり、天然ポリマーや合成モノポリマー及びコポリマー、その他フィルムを形成する媒体、例えば：ゼラチン、アラビアゴム、ポリ（ビニルアルコール）、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリ（ビニルピロリドン）、カゼイン、デンプン、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メチルメタクリル酸）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（メタクリル酸）、コポリ（スチレン−無水マレイン酸）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、コポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（ビニルアセタール）類（例えば、ポリ（ビニルホルマール）及びポリ（ビニルブチラール））、ポリ（エステル）類、ポリ（ウレタン）類、フェノキシ樹脂、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エポキシド）類、ポリ（カーボネート）類、ポリ（ビニルアセテート）、セルロースエステル類、ポリ（アミド）類がある。本発明の感光材料に用いられるバインダーは、親水性バインダーでも、疎水性バインダーでもよいが、熱現像後のかぶりを低減させるために、疎水性透明バインダーを使用することが好ましい。好ましいバインダーとしては、ポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアクリル酸、ポリウレタンなどが挙げられる。その中でもポリビニルブチラール、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリエステルが特に好ましく用いられる。上記のように疎水性透明バインダーを使用することが好ましいが、必要により、水可溶性樹脂又は水分散系樹脂（ラテックス）を適量併用することができる。
【００１５】
本発明の感光材料は、感光層側及びバック層側の最外面の層にセルロース系バインダー（例えば、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート等）を含むことが好ましい。感光層側及びバック層側の最外面の層にセルロース系バインダーをバインダーとして使用することにより、光の反射量を制御しやすくなり、それによって光沢度を調整することが容易となり、表裏判別の効果を奏することができる。
【００１６】
上記疎水性透明バインダーを溶解または分散するための主溶媒としては、有機溶媒が主として用いられ、例えばアルコール類（メタノール、エタノール、プロパノール）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン）ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ等が好ましく用いられ、必要に応じて、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下の水が含有されてもよい。
【００１７】
〈有機酸銀塩〉
本発明の感光材料のハロゲン化銀感光層に含有される有機酸銀塩は還元可能な銀源であり、還元可能な銀イオン源を含有する有機酸及びヘテロ有機酸の銀塩、特に長鎖（１０〜３０、好ましくは５〜２５の炭素原子数）の脂肪族カルボン酸及び含窒素複素環カルボン酸が好ましい。配位子が、４．０〜１０．０の銀イオンに対する総安定定数を有する有機又は無機の銀塩錯体も有用である。好適な銀塩の例は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載されており、次のものがある：有機酸の銀塩（例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等の銀塩）；銀のカルボキシアルキルチオ尿素塩（例えば、１−（３−カルボキシプロピル）チオ尿素、１−（３−カルボキシプロピル）−３，３−ジメチルチオ尿素等の銀塩）；アルデヒドとヒドロキシ置換芳香族カルボン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体（例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ブチルアルデヒドのようなアルデヒド類とサリチル酸、ベンジル酸３，５−ジヒドロキシ安息香酸、５，５−チオジサリチル酸のようなヒドロキシ置換芳香族カルボン酸類とのポリマー反応生成物の銀錯体）；チオン類の銀塩又は銀錯体（例えば、３−（２−カルボキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−４−チアゾリン−２−チオン及び３−カルボキシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２−チオン等の銀塩又は銀錯体）；イミダゾール、ピラゾール、ウラゾール、１，２，４−チアゾール及び１Ｈ−テトラゾール、３−アミノ−５−ベンジルチオ−１，２，４−トリアゾール及びベンゾトリアゾールから選択される窒素酸と銀との錯体または塩；サッカリン、５−クロロサリチルアルドキシム等の銀塩；メルカプチド類の銀塩等が挙げられる。好ましい銀源はベヘン酸銀、アラキジン酸銀および／またはステアリン酸銀である。
【００１８】
有機酸銀塩は、水溶性銀化合物と銀と錯形成する化合物を混合することにより得られるが、正混合法、逆混合法、同時混合法、特開平９−１２７６４３号公報に記載されている様なコントロールドダブルジェット法等が好ましく用いられる。例えば、有機酸にアルカリ金属塩（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど）を加えて有機酸アルカリ金属塩ソープ（例えば、ベヘン酸ナトリウム、アラキジン酸ナトリウムなど）を作製した後に、コントロールドダブルジェットにより、前記ソープと硝酸銀などを添加して有機酸銀塩の結晶を作製する。その際にハロゲン化銀粒子を混在させてもよい。
【００１９】
〈ハロゲン化銀粒子〉
本発明の感光材料の感光層に含有されるハロゲン化銀粒子は光センサーとして機能するものである。本発明においては、画像形成後の白濁を低く抑えるため、および良好な画質を得るために平均粒子サイズが小さい方が好ましく、平均粒子サイズは好ましくは０．０３μｍ以下、より好ましくは０．０１〜０．０３μｍの範囲である。なお、本発明の感光材料のハロゲン化銀粒子は前記有機酸銀塩調製時に同時に作製されるか、または前記有機酸銀塩調製時に該ハロゲン化銀粒子を混在させて調製することにより、有機酸銀塩に融着した状態でハロゲン化銀粒子を形成させて微小粒子のいわゆるｉｎ　ｓｉｔｕ銀とするのが好ましい。なお、上記ハロゲン化銀粒子の平均粒子径の測定方法は、電子顕微鏡により５００００倍で撮影し、それぞれのハロゲン化銀粒子の長辺と短辺を実測し、１００個の粒子を測定し、平均したものを平均粒径とする。
【００２０】
ここで、上記粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体或いは八面体のいわゆる正常晶である場合には、ハロゲン化銀粒子の稜の長さをいう。又、正常晶でない場合、例えば、球状、棒状、或いは平板状の粒子の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径をいう。またハロゲン化銀粒子は単分散であることが好ましい。ここでいう単分散とは、下記式で求められる単分散度が４０％以下をいう。更に好ましくは３０％以下であり、特に好ましくは０．１〜２０％となる粒子である。
【００２１】
単分散度＝（粒径の標準偏差）／（粒径の平均値）×１００
本発明において、ハロゲン化銀粒子は平均粒径０．０１〜０．０３μｍで、かつ単分散粒子であることがより好ましく、この範囲にすることで画像の粒状性も向上する。
【００２２】
ハロゲン化銀粒子の形状については、特に制限はないが、ミラー指数〔１００〕面の占める割合が高いことが好ましく、この割合が５０％以上、更には７０％以上、特に８０％以上であることが好ましい。ミラー指数〔１００〕面の比率は、増感色素の吸着における〔１１１〕面と〔１００〕面との吸着依存性を利用したＴ．Ｔａｎｉ；Ｊ．Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉ．，２９，１６５（１９８５）により求めることができる。
【００２３】
またもう一つの好ましいハロゲン化銀粒子の形状は、平板粒子である。ここでいう平板粒子とは、投影面積の平方根を粒径ｒμｍとして、垂直方向の厚みをｈμｍとした場合のアスペクト比＝ｒ／ｈが３以上のものをいう。その中でも好ましくは、アスペクト比が３以上、５０以下である。また粒径は０．０３μｍ以下であることが好ましく、さらに０．０１〜０．０３μｍが好ましい。これらの製法は米国特許第５，２６４，３３７号、同５，３１４，７９８号、同５，３２０，９５８号等の各明細書に記載されており、容易に目的の平板状粒子を得ることができる。本発明においてこれらの平板状粒子を用いた場合、さらに画像の鮮鋭性も向上する。
【００２４】
ハロゲン化銀粒子の組成としては特に制限はなく、塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、沃化銀のいずれであってもよい。本発明に用いられる写真乳剤は、Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ社刊、１９６７年）、Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉｎ著　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６６年）、Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）等に記載された方法を用いて調製することができる。
【００２５】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子には、照度不軌改良や改良調整のために、元素周期律表の６族から１０族に属する金属のイオン又は錯体イオンを含有することが好ましい。上記の金属としては、Ｗ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ａｕが好ましい。
【００２６】
ハロゲン化銀粒子は、ヌードル法、フロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水洗により脱塩することができるが、本発明においては脱塩してもしなくてもよい。
【００２７】
本発明におけるハロゲン化銀粒子は、化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感法としては、当業界でよく知られているように硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法、金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができる。
【００２８】
本発明においては感光材料の失透を防ぐためには、ハロゲン化銀粒子及び有機酸銀塩の総量は、銀量に換算して１ｍ２当たり０．３〜２．２ｇであり、０．５ｇ〜１．５ｇがより好ましい。この範囲にすることで硬調な画像が得られる。また銀総量に対するハロゲン化銀の量は、質量比で５０％以下、好ましくは２５％以下、更に好ましくは０．１〜１５％の間である。
【００２９】
本発明におけるハロゲン化銀粒子は３５０〜４５０μｍに光の極大吸収を有し、特に増感色素を有してなくてもよいが、必要に応じて含有させてもよい。
【００３０】
〈還元剤〉
本発明の感光材料の感光層または非感光性層に含有される好適な還元剤の例は、米国特許第３，７７０，４４８号、同３，７７３，５１２号、同３，５９３，８６３号等の各明細書及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９及び２９９６３に記載されており、次のものが挙げられる。
【００３１】
アミノヒドロキシシクロアルケノン化合物（例えば、２−ヒドロキシ−３−ピペリジノ−２−シクロヘキセノン）；還元剤の前駆体としてアミノレダクトン類（ｒｅｄｕｃｔｏｎｅｓ）エステル（例えば、ピペリジノヘキソースレダクトンモノアセテート）；Ｎ−ヒドロキシ尿素誘導体（例えば、Ｎ−ｐ−メチルフェニル−Ｎ−ヒドロキシ尿素）；アルデヒド又はケトンのヒドラゾン類（例えば、アントラセンアルデヒドフェニルヒドラゾン）；ホスファーアミドフェノール類；ホスファーアミドアニリン類；ポリヒドロキシベンゼン類（例えば、ヒドロキノン、ｔ−ブチル−ヒドロキノン、イソプロピルヒドロキノン及び（２，５−ジヒドロキシ−フェニル）メチルスルホン）；スルフヒドロキサム酸類（例えば、ベンゼンスルフヒドロキサム酸）；スルホンアミドアニリン類（例えば、４−（Ｎ−メタンスルホンアミド）アニリン）；２−テトラゾリルチオヒドロキノン類（例えば、２−メチル−５−（１−フェニル−５−テトラゾリルチオ）ヒドロキノン）；テトラヒドロキノキサリン類（例えば、１，２，３，４−テトラヒドロキノキサリン）；アミドオキシム類；アジン類；脂肪族カルボン酸アリールヒドラザイド類とアスコルビン酸の組み合わせ；ポリヒドロキシベンゼンとヒドロキシルアミンの組み合わせ；レダクトン及び／又はヒドラジン；ヒドロキサン酸類；アジン類とスルホンアミドフェノール類の組み合わせ；α−シアノフェニル酢酸誘導体；ビス−β−ナフトールと１，３−ジヒドロキシベンゼン誘導体の組み合わせ；５−ピラゾロン類；スルホンアミドフェノール還元剤；２−フェニルインダン−１，３−ジオン等；クロマン；１，４−ジヒドロピリジン類（例えば、２，６−ジメトキシ−３，５−ジカルボエトキシ−１，４−ジヒドロピリジン）；ビスフェノール類（例えば、ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）メタン、ビス（６−ヒドロキシ−ｍ−トリ）メシトール（ｍｅｓｉｔｏｌ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、４，４−エチリデン−ビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール））；紫外線感応性アスコルビン酸誘導体；ヒンダードフェノール類；３−ピラゾリドン類。中でも特に好ましい還元剤は、ヒンダードフェノール類である。ヒンダードフェノール類としては、下記一般式（Ａ）で表される化合物が挙げられる。
【００３２】
【化１】
2004012579.tif 000002
【００３３】
式中、Ｒは水素原子、又は炭素原子数１〜１０のアルキル基（例えば、−Ｃ４Ｈ９、２，４，４−トリメチルペンチル）を表し、Ｒ′及びＲ″は炭素原子数１〜５のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｔ−ブチル）を表す。
【００３４】
一般式（Ａ）で表される化合物の具体例を以下に示す。ただし、本発明は、以下の化合物に限定されるものではない。
【００３５】
【化２】
2004012579.tif 000003
【００３６】
【化３】
2004012579.tif 000004
【００３７】
前記一般式（Ａ）で表される化合物を始めとする還元剤の使用量は、好ましくは銀１モル当り１×１０−２〜１０モル、特に１×１０−２〜１．５モルである。
【００３８】
〈硬調化剤〉
本発明の感光材料のハロゲン化銀感光層または非感光性層に用いられる硬調化剤としてのヒドラジン化合物としては、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　第２３５１５（１９８３年１１月号、Ｐ．３４６）及びそこに引用された文献の他、米国特許第４，０８０，２０７号、同第４，２６９，９２９号、同第４，２７６，３６４号、同第４，２７８，７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第４，４５９，３４７号、同第４，４７８，９２８号、同第４，５６０，６３８号、同第４，６８６，１６７号、同第４，９１２，０１６号、同第４，９８８，６０４号、同第４，９９４，３６５号、同第５，０４１，３５５号、同第５，１０４，７６９号、英国特許第２，０１１，３９１Ｂ号、欧州特許第２１７，３１０号、同第３０１，７９９号、同第３５６，８９８号、特開昭６０−１７９７３４号、同６１−１７０７３３号、同６１−２７０７４４号、同６２−１７８２４６号、同６２−２７０９４８号、同６３−２９７５１号、同６３−３２５３８号、同６３−１０４０４７号、同６３−１２１８３８号、同６３−１２９３３７号、同６３−２２３７４４号、同６３−２３４２４４号、同６３−２３４２４５号、同６３−２３４２４６号、同６３−２９４５５２号、同６３−３０６４３８号、同６４−１０２３３号、特開平１−９０４３９号、同１−１００５３０号、同１−１０５９４１号、同１−１０５９４３号、同１−２７６１２８号、同１−２８０７４７号、同１−２８３５４８号、同１−２８３５４９号、同１−２８５９４０号、同２−２５４１号、同２−７７０５７号、同２−１３９５３８号、同２−１９６２３４号、同２−１９６２３５号、同２−１９８４４０号、同２−１９８４４１号、同２−１９８４４２号、同２−２２００４２号、同２−２２１９５３号、同２−２２１９５４号、同２−２８５３４２号、同２−２８５３４３号、同２−２８９８４３号、同２−３０２７５０号、同２−３０４５５０号、同３−３７６４２号、同３−５４５４９号、同３−１２５１３４号、同３−１８４０３９号、同３−２４００３６号、同３−２４００３７号、同３−２５９２４０号、同３−２８００３８号、同３−２８２５３６号、同４−５１１４３号、同４−５６８４２号、同４−８４１３４号、同２−２３０２３３号、同４−９６０５３号、同４−２１６５４４号、同５−４５７６１号、同５−４５７６２号、同５−４５７６３号、同５−４５７６４号、同５−４５７６５号、同６−２８９５２４号、同９−１６０１６４号等に記載されたものを挙げることができる。
【００３９】
この他にも、特公平６−７７１３８号公報に記載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁、４頁に記載された化合物、特公平６−９３０８２号公報に記載された一般式（１）で表される化合物で具体的には同公報８頁〜１８頁に記載の１〜３８の化合物、特開平６−２３０４９号公報に記載の一般式（４）、（５）及び（６）で表される化合物で、具体的には同公報２５頁、２６頁に記載の化合物４−１〜４−１０、２８頁〜３６頁に記載の化合物５−１〜５−４２、及び３９頁、４０頁に記載の化合物６−１〜６−７、特開平６−２８９５２０号公報に記載の一般式（１）及び（２）で表される化合物で、具体的には同公報５頁から７頁に記載の化合物１−１）〜１−１７）及び２−１）、特開平６−３１３９３６号公報に記載の（化２）及び（化３）で表される化合物で具体的には同公報６頁から１９頁に記載の化合物、特開平６−３１３９５１号公報に記載の（化１）で表される化合物で、具体的には同公報３頁から５頁に記載された化合物、特開平７−５６１０号公報に記載の一般式（Ｉ）で表される化合物で、具体的には同公報の５頁から１０頁に記載の化合物Ｉ−１〜Ｉ−３８、特開平７−７７７８３号公報に記載の一般式（ＩＩ）で表される化合物で、具体的には同公報１０頁〜２７頁に記載の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−１０２、特開平７−１０４４２６号公報に記載の一般式（Ｈ）及び一般式（Ｈａ）で表される化合物で、具体的には同公報８頁〜１５頁に記載の化合物Ｈ−１〜Ｈ−４４に記載されたもの等を用いることができる。
【００４０】
さらに本発明に用いられるその他の硬調化剤としては特開平１１−３１６４３７号公報の３３頁から５３頁に記載の化合物であり、さらに好ましくは特開平１２−２９８３２７号公報の２１頁から１４頁に記載の下記化合物である。
【００４１】
【化４】
2004012579.tif 000005
【００４２】
【化５】
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【００４３】
【化６】
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【００４４】
【化７】
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【００４５】
〈本発明の感光材料のその他の構成〉
本発明の感光材料の表面を保護したり擦り傷を防止するために、感光層の外側に非感光性層を有することができる。これらの非感光性層に用いられるバインダーは感光層に用いられるバインダーと同じ種類でも異なった種類でもよい。
【００４６】
本発明においては、熱現像の速度を速めるために感光層のバインダー量が１．５〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましい。さらに好ましくは１．７〜８ｇ／ｍ２である。１．５ｇ／ｍ２未満では未露光部の濃度が大幅に上昇し、使用に耐えない場合がある。
【００４７】
本発明の感光材料は、感光層側及びバック層側にマット材を含有する。更に感光層側のマット材の平均粒径より、バック層側のマット材の平均粒径が大きいことが好ましい。感光層側のマット材の平均粒径より、バック層側のマット材の平均粒径が大きくない場合には、感光層側の光沢度とバック層側の光沢度とが近くなり、表裏判別が困難となり、またジャムを引き起こし装置内の搬送が困難となることがある。マット材は１ｍ２当たり１０ｍｇ以上２００ｍｇ以下含有することが好ましい。また、支持体を挟み感光層の反対側に非感光性層を設ける場合は、該非感光性層側の少なくとも１層中にマット材を含有することが好ましく、そのマット材は１ｍ２当たり１０ｍｇ以上２００ｍｇ以下含有することが好ましい。マット材の形状は、定形、不定形どちらでも使用できる。
【００４８】
使用できるマット材の例としては、不定形シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、ハイドロキシアパタイト、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウム、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、シリコーン、テフロン（Ｒ）等が挙げられる。また、微粒子に滑り性を与えるためワックスやシリコーンオイルを染み込ませたものや、シランカップリング剤やチタンカップリング剤を用いて表面を修飾したものも使用できる。マット材の大きさはマット材の体積を球形に換算したときの直径で表される。本発明において、マット材の粒径とはこの球形換算した直径のことを示すものとする。
【００４９】
本発明に用いられるマット材は、感光層側のマット材平均粒径は０．５μｍ〜１０μｍであることが好ましく、更に好ましくは１．０μｍ〜８μｍである。感光層側と反対側のマット材平均粒径は１．０μｍ〜２０μｍであることが好ましく、更に好ましくは３．０〜１５μｍである。
【００５０】
本発明の感光材料は、粒径０．１μｍ以上１μｍ以下のマット材を、感光層側の全マット材の量の１０質量％以上５０質量％以下感光層側に含むことが好ましい。１０質量％未満では光沢度の調整が難しくなり表裏判別性を高めることが困難となる。また、５０質量％を越えると動摩擦係数の調整が困難となり感光材料の搬送性が劣化することがある。
【００５１】
本発明の感光材料は、感光層側のＳＵＳに対する動摩擦係数ａより、バック層側のＳＵＳに対する動摩擦係数ｂが大きく、その差ｂ−ａが０．１以上０．３以下であることが好ましい。差ｂ−ａが、０．１未満では搬送ローラー、駆動ローラーとの接触において摩擦のバランスが取れずスリップを起こすことがある。また、０．３を越えるとバック層側の摩擦が強くなり過ぎてしまい装置内のガイド部分で貼りつきを起こすことがある。感光層側よりもバック層側のＳＵＳに対する動摩擦係数が大きくないと、熱自現機内部で搬送不良が起こることがある。バック層側のＳＵＳに対する動摩擦係数としては、０．２以上１．０以下が好ましい。動摩擦係数の調整は、マット材の粒径、付き量、界面活性剤の付き量および最外面の層の膜厚変更等で可能である。
【００５２】
本発明の感光材料は、熱現像処理後の感光層面側のＳＵＳ（ステンレススチール）に対する動摩擦係数が好ましくは０．４以下であり、且つ感光層側よりバック層側の動摩擦係数が大きいことが好ましい。感光層側のＳＵＳに対する動摩擦係数が０．４を越えると、取り扱っている環境によってはＰＳ版と感光材料との滑り性が劣化し、ＰＳ版露光時の密着性が悪くなるためバキュームに時間が掛かり、最悪の場合、露光作業に遅延や故障がでることがある。
【００５３】
本発明の感光材料はハロゲン化銀感光層に通過する光の量又は波長分布を制御するために該ハロゲン化銀感光層と同じ側にフィルター染料層および／又は反対側にアンチハレーション染料層、いわゆるバッキング層を形成してもよいし、ハロゲン化銀感光層に染料又は顔料を含ませてもよい。
【００５４】
本発明の感光材料の非感光性層には前記のバインダーやマット材とともに、さらにポリシロキサン化合物やワックスや流動パラフィンのようなスベリ剤を含有してもよい。
【００５５】
また、本発明の感光材料には、塗布助剤として各種の界面活性剤が用いられ、中でもフッ素系界面活性剤が、帯電特性を改良したり、斑点状の塗布故障を防ぐために好ましく用いられる。
【００５６】
本発明の感光材料の感光層は複数層にしてもよく、また階調の調節のため感光層の構成として高感度層／低感度層又は低感度層／高感度層にしてもよい。
【００５７】
また、本発明に用いられる好適な色調剤の例はＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ第１７０２９号に開示されている。
【００５８】
本発明の感光材料には熱現像を抑制あるいは促進させ熱現像を制御するため、分光増感効率を向上させるため、現像前後の保存性を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスルフィド化合物、チオン化合物を含有させることができる。
【００５９】
本発明の感光材料にはかぶり防止剤が用いられてもよく、これらの添加剤は感光層、非感光性層、又はその他の形成層の何れに添加してもいい。
【００６０】
本発明の感光材料には例えば、界面活性剤、酸化防止剤、安定化剤、可塑剤、被覆助剤等を用いてもよい。これらの添加剤及び上述したその他の添加剤はＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　第１７０２９（１９７８年６月ｐ．９〜１５）に記載されている化合物を好ましく用いることができる。
【００６１】
本発明で用いられる支持体は、現像処理後に所定の光学濃度を得るため及び現像処理後の画像の変形を防ぐために、プラスチックフィルム（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリイミド、ナイロン、セルローストリアセテート、ポリエチレンナフタレート）であることが好ましい。
【００６２】
その中でも好ましい支持体としては、ポリエチレンテレフタレート及びシンジオタクチック構造を有するスチレン系重合体を含むプラスチックの支持体が挙げられる。支持体の厚みとしては５０〜３００μｍ程度、好ましくは７０〜１８０μｍである。
【００６３】
また熱処理したプラスチック支持体を用いることもできる。採用するプラスチックとしては、前記のプラスチックが挙げられる。支持体の熱処理とはこれらの支持体を製膜後、感光層、非感光性層、又はその他の形成層が塗布されるまでの間に、支持体のガラス転移点より３０℃以上高い温度で加熱することが好ましく、より好ましくは３５℃以上高い温度で、特に好ましくは４０℃以上高い温度で加熱することである。但し、支持体の融点を超えた温度に加熱することは支持体の強度の均一性を損い、好ましくない。
【００６４】
本発明においては帯電性を改良するために金属酸化物および／または導電性ポリマーなどの導電性化合物を構成層中に含ませることができる。これらはいずれの層に含有させてもよいが、好ましくは下引層、バッキング層、感光層と下引の間の層などである。
【００６５】
〈塗布方法〉
本発明の熱現像感光材料の製造方法は、熱現像感光材料の塗膜を同時重層塗布により塗設することを一つの特徴とする。塗布に際しては、リバースロール、グラビアロール、エアドクターコータ、ブレードコータ、エアナイフコータ、スクイズコータ、含浸コータ、ワイヤーバーコータ、トランスファロールコータ、キスコータ、キャストコータ、スプレーコータ、エクストルージョンコータ等が用いられるが、本発明では支持体上への感光層の形成は、エクストルージョン方式のエクストルージョンコータによりウェット−オン−ウェット方式の重層塗布を行うのがより好ましい。
【００６６】
尚、ウェット−オン−ウェット方式における重層塗布においては、下側の層が湿潤状態になったままで上側の層を塗布するので、上下層間の接着性が向上するとともに、塗布を一度で終了させるので塗布面に傷が入り難く、平滑性が良いため現像ムラが出にくく、更に歩留まりを向上させることができる。
【００６７】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明の態様はこれに限定されない。
【００６８】
実施例１
〈下引済みＰＥＴ支持体の作製〉
帝人（株）製の２軸延伸熱固定済みの厚さ１２５μｍのＰＥＴフィルムの両面に下記に示す条件でプラズマ処理１を施し、次いで一方の面に下記下引塗布液ａ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて下引層Ａ−１とし、また反対側の面に下記帯電防止用の下引塗布液ｂ−１を乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し乾燥させて帯電防止加工下引層Ｂ−１とした。ついで、それぞれの下引き層表面に下記に示す条件でプラズマ処理２を施した。
【００６９】
《プラズマ処理条件》
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒及びガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ９０％、５％及び５％で、プラズマ処理１及びプラズマ処理２を行った。
【００７０】
2004012579.tif 000009
《支持体の熱処理》
上記の下引済み支持体の下引乾燥工程において、支持体を１４０℃で加熱し、その後徐々に冷却した。その際に１×１０５Ｐａの張力で搬送した。
【００７１】
《感光材料２の作製》
〈バック層側塗布〉
以下の組成のバック層塗布液３とバック層保護層塗布液４を、それぞれ塗布前に準絶対濾過精度２０μｍのフィルタを用いて濾過した後、押し出しコーターで前記作製した支持体の帯電防止加工した下引層Ｂ−１面上に、合計ウェット膜厚が３０μｍになるよう、毎分１２０ｍの速度で同時重層塗布し、６０℃で４分間乾燥を行った。
【００７２】
2004012579.tif 000010
2004012579.tif 000011
化合物（Ａ）：
ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−［ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｏ］１７−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｍ
Ｈ　　　　ｍ＋ｎ＝５〜７
特公昭５８−５８２８８号、同５８−５８２８９号の各公報に示される混合撹拌機を用いて溶液Ａ１に溶液Ｂ１の１／４量及び溶液Ｃ１全量を４５℃にて、溶液Ｅ１を適宜に添加してｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により４分４５秒を要して添加し、核形成を行った。
【００７３】
７分間経過後、溶液Ｂ１の残り及び溶液Ｄ１の全量を、温度４５℃、ｐＡｇ８．０９に制御しながら、同時混合法により１４分１５秒かけて添加した。混合中、反応溶液のｐＨは５．６であった。
【００７４】
５分間撹拌した後、４０℃に降温し、溶液Ｆ１を全量添加し、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分２０００ｍｌを残し上澄み液を取り除き、水を１０Ｌ加え、撹拌後、再度ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除き、更に水を１０Ｌ加え、撹拌後、ハロゲン化銀乳剤を沈降させた。沈降部分１５００ｍｌを残し、上澄み液を取り除いた後、溶液Ｇ１を加え、６０℃に昇温し、更に１２０分撹拌した。最後にｐＨが５．８になるように調整し、銀量１モル当たり１１６１ｇになるように水を添加して感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂを得た。得られた感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂのハロゲン化銀粒子は平均粒子サイズが０．０５８μｍ、粒子サイズの変動係数が１２％、［１００］面比率が９２％の立方体沃臭化銀粒子であった。
【００７５】
《粉末有機銀塩Ｂの調製》
４７２０ｍｌの純水にベヘン酸１３０．８ｇ、アラキジン酸６７．７ｇ、ステアリン酸４３．６ｇ、パルミチン酸２．３ｇを８０℃で溶解した。次に１．５Ｍの水酸化ナトリウム水溶液５４０．２ｍｌを添加し濃硝酸６．９ｍｌを加えた後、５５℃に冷却して脂肪酸ナトリウム溶液を得た。上記の脂肪酸ナトリウム溶液の温度を５５℃に保ったまま、３１．７ｇの上記の感光性ハロゲン化銀乳剤Ｂと純水４６５ｍｌを添加し５分間攪拌した。
【００７６】
次に１Ｍの硝酸銀溶液７０２．６ｍｌを２分間かけて添加し、１０分間攪拌し有機銀塩分散物を得た。その後、得られた有機銀塩分散物を水洗容器に移し、脱イオン水を加えて攪拌後、静置させて有機銀塩分散物を浮上分離させ、下方の水溶性塩類を除去した。その後、排水の電導度が２μＳ／ｃｍになるまで脱イオン水による水洗、排水を繰り返し、遠心脱水を実施した後、気流式乾燥機フラッシュジェットドライヤー（株式会社セイシン企業製）を用いて、乾燥機入口熱風温度７５℃の運転条件により含水率が０．１％になるまで乾燥して粉末有機銀塩Ｂを得た。この時、乾燥熱風は大気中の空気を電気ヒーターで加熱したものを使用した。なお、粉末有機銀塩Ｂの含水率測定には赤外線水分計を使用した。
【００７７】
《予備分散液Ｂの調製》
ポリビニルブチラール粉末「Ｂｕｔｖａｒ　Ｂ−７９」（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製）１４．５７ｇをメチルエチルケトン（以下ＭＥＫと略す）１４５７ｇに溶解し、ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製「ディゾルバＤＩＳＰＥＲＭＡＴ　ＣＡ−４０Ｍ型攪拌機」により攪拌しながら上記の粉末有機銀塩Ｂの５００ｇを徐々に添加して十分に混合することにより予備分散液Ｂを調製した。
【００７８】
《感光性乳剤分散液Ｂの調製》
予備分散液Ｂをポンプを用いてミル内滞留時間が１０分間となるように、０．５ｍｍ径のジルコニアビーズ（東レ製トレセラム）を内容積の８０％充填したメディア型分散機ＤＩＳＰＥＲＭＡＴ　ＳＬ−Ｃ１２ＥＸ型（ＶＭＡ−ＧＥＴＺＭＡＮＮ社製）に供給し、ミル周速１３ｍ／ｓにて分散を行なうことにより感光性乳剤分散液Ｂを調製した。
【００７９】
《溶液ｄの調製》
下記化合物Ｐの０．１ｇ、化合物Ｑの０．１ｇをメタノール１０．１ｇに溶解し溶液ｄを作製した。
【００８０】
《添加液ａの調製》
１０７ｇの還元剤（例示化合物Ａ−４）および４．８ｇの４−メチルフタル酸をＭＥＫ２６１ｇに溶解し添加液ａとした。
【００８１】
《添加液ｂの調製》
１１．６ｇのかぶり防止剤２をＭＥＫ１３７ｇに溶解し添加液ｂとした。
【００８２】
《添加液ｃの調製》
２１．７ｇのアルコキシシラン化合物：Ｃ６Ｈ５−ＮＨ−（ＣＨ２）−Ｓｉ−（ＯＣＨ３）３と４５ｇのかぶり防止剤３を１５９ｇのＭＥＫに溶解し添加液ｃとした。
《感光層塗布液ａの調製》
前記感光性乳剤分散液Ｂ（１６４１ｇ）およびＭＥＫの５０６ｇを撹拌しながら２１℃に保温し、かぶり防止剤１（１１．２％メタノール溶液）１０．７５ｇを加え、１時間撹拌した。さらに臭化カルシウム（１１．２％メタノール溶液）１３．６ｇを添加して２０分撹拌した。続いて、溶液ｄの１．３ｇを添加して１０分間撹拌した後、増感色素ａを添加して１時間撹拌した。その後、温度を１３℃まで降温してさらに３０分撹拌した。１３℃に保温したまま、ポリビニルブチラール「Ｂｕｔｖａｒ　Ｂ−７９」（Ｍｏｎｓａｎｔｏ社製）３４９．６ｇを添加して３０分撹拌した後、５−メチル−２−メルカプトベンズイミダゾール９５ｍｇと、テトラクロロフタル酸３．５ｇを添加して３０分間撹拌した。その後１．２ｇの５−ニトロインダゾール、０．４ｇの５−ニトロベンズイミダゾール及びＭＥＫ２２５ｇを添加した。更に撹拌を続けながら、添加液ａ、添加液ｂをそれぞれ１４８．６ｇづつ、添加液ｃを２２５ｇ順次添加し撹拌することにより、感光層塗布液ａを得た。
【００８３】
【化８】
2004012579.tif 000012
【００８４】
《感光層保護層塗布液Ｐ−１の調製》
［マット材有機溶媒分散液の調製］
１ｍ２当たり５０ｍｇのマット材Ｍ−１（富士シリシア社製、サイリシア３２０；平均粒径１．６μｍの不定形シリカ微粒子）を３４倍質量のＭＥＫに添加し、ディゾルバ型ホモジナイザにて８０００ｒｐｍで３０分間分散し、マット材有機溶媒分散液を調製した。
【００８５】
［感光層保護層塗布液Ｐ−１の調製］
１ｍ２あたりＭＥＫ１５．９ｇを攪拌しながら、セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＢ１７１−１５）１．８ｇ、ポリメチルメタクリル酸（ローム＆ハース社製、パラロイドＡ−２１）８５ｍｇ、ベンゾトリアゾール２０ｍｇ、フッ素系界面活性剤Ｆ−１（Ｃ８Ｆ１７ＳＯ３Ｌｉ）１３ｍｇ、フッ素系界面活性剤Ｆ−２（Ｃ８Ｆ１７（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）２２Ｃ８Ｆ１７）５０ｍｇを添加し溶解した。次に上記マット材有機溶媒分散液１．７５ｇを添加して攪拌し、感光層保護層塗布液Ｐ−１を調製した。
【００８６】
《感光層側の塗布》
前記感光層塗布液ａと感光層保護層塗布液Ｐ−１の粘度を溶媒の量を調整することにより、それぞれ０．２２８Ｐａ・ｓ、０．１８４Ｐａ・ｓとし、それぞれの塗布液を準絶対濾過精度２０μｍのフィルタに通して濾過後にエクストルージョン型ダイコーターのスリットより吐出させて積層して支持体の下引層Ａ−１の上に毎分９０ｍの速度で同時重層塗布した。その８秒後に、乾燥温度７５℃、露点温度１０℃の熱風を用いて５分間乾燥後、環境温湿度２３℃５０％ＲＨ、張力１９６Ｎ／ｍ（２０ｋｇ／ｍ）でロール状に巻き取ることにより感光材料２を作製した。得られた感光材料の感光層の塗布銀量は１．５ｇ／ｍ２、表面保護層は乾燥膜厚で２．５μｍであった。
【００８７】
《感光材料８の作製》
感光層保護層塗布液Ｐ−１を下記感光層保護層塗布液Ｐ−２に変え、またバック層保護層塗布液４を下記バック層保護層塗布液５に変えた他は感光材料２と同様にして感光材料８を作製した。
【００８８】
［感光層保護層塗布液Ｐ−２の調製］
２５℃で下記のバインダー及び素材に水を加えて、ｐＨ２．８に調整し完成液で１５０ｇにして感光層保護層塗布液Ｐ−２とした。
【００８９】
2004012579.tif 000013
【００９０】
【化９】
2004012579.tif 000014
【００９１】
※１：１ｍ２当たり５０ｍｇのマット材Ｍ−１（前出）を３４倍質量の水に添加し、ディゾルバ型ホモジナイザにて８０００ｒｐｍで３０分間分散し、マット材水系分散液１を調製した。
【００９２】
2004012579.tif 000015
【００９３】
《感光材料１、３〜７の作製》
感光層保護層塗布液Ｐ−１に用いたマット材Ｍ−１を表１記載の種類と添加量のように変更し、また、バック層保護層塗布液４に用いたマット材Ｍ−２を表１記載の種類と添加量のように変更した他は、感光材料２と同様にして感光材料１、３〜７を作製した。
【００９４】
《評価方法》
露光、熱現像処理
各試料を２５ｃｍ×３０ｃｍに切断して２３℃、５０％ＲＨの条件で１２時間調湿した後、その後７８０ｎｍの半導体レーザーを有する感光計でウェッジを介して露光した。現像はＩｍａｔｉｏｎ社製フィルムプロセッサーｍｏｄｅｌ　２７７１を用い、１２０℃、４８秒の設定で熱現像処理した。その際、露光及び現像は２３℃、５０％ＲＨに調湿した部屋で行った。
【００９５】
《表裏判別性》
上記露光、熱現像処理後の試料について、日本電色工業（株）社製　変角光沢度計　ＶＧＳ−１Ｄで測定した。光照射角度及び測定角度を６０度から２０度まで変化させて、素現像部分の感光層側の光沢度α、バック層側の光沢度β、黒化部分の感光層側の光沢度α′、バック層側の光沢度β′をそれぞれ測定し、測定角度が２０度から６０度の間における感光層側とバック層側の光沢度の差β−α、β′−α′を各々求めた。測定角度が２０度から６０度の間における感光層側とバック層側の光沢度の差β−α、β′−α′が各々１５％以上あるものが表裏判別性が実用可である。
【００９６】
《画像濃度》
光学濃度計（Ｘ−ｒｉｔｅ社製）で濃度（ＯＤ）を測定し、ビジュアルの濃度でＤｍａｘ＝４．０以上のものが実用可である。
【００９７】
《動摩擦係数》
熱現像感光材料を、新東科学（株）社製ＨＥＩＤＯＮ　タイプ１４ＤＲで測定した。摩擦体としては、材質がＳＵＳ（ステンレススチール）の直径１０ｍｍボールを使用した。測定条件として、荷重は５０ｇ、速度は１０ｍｍ／秒とした。
【００９８】
《搬送性》
熱現像感光材料を、富士写真フィルム社製の熱現像機ＦＤＳ−６１００Ｘ、及び製版装置ＳｕｐｅｒＦＮＲＩＶでＡ２サイズを５０枚出力し、１回でも搬送不良やエラーを起こすものを不可（×）とし、１回も搬送不良やエラーを起こさないものを可（○）とした。
【００９９】
結果を表２に示す。
【０１００】
【表１】
2004012579.tif 000016
【０１０１】
Ｍ−１：マット材Ｍ−１（富士シリシア社製、サイリシア３２０；平均粒径１．６μｍの不定形シリカ微粒子）
Ｍ−２：マット材Ｍ−２（富士シリシア社製、サイリシア７７０；平均粒径６．０μｍの不定形シリカ微粒子）
Ｍ−３：マット材Ｍ−３（水澤化学工業社製、ＡＭＴ−ＳＩＬＩＣＡ　＃３００Ｂ；平均粒径１．２μｍの単分散シリカ微粒子）
ＣＡＢ：セルロースアセテートブチレート（Ｅａｓｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製、ＣＡＢ１７１−１５）
【０１０２】
【表２】
2004012579.tif 000017
【０１０３】
＊１：マット材シリカ微粒子の使用量（付き量）が過大となり、ヘイズが劣化した
表２から明らかなように、本発明の熱現像感光材料は、熱現像処理後での表裏判別性に優れ、取り扱い時に表裏を間違えることがない、比較（従来）の熱現像感光材料よりも表裏を間違えることがなく取り扱い性が改善されることがわかる。また、画像濃度、搬送性においても優れており熱現像感光材料として好適な熱現像感光材料であることがわかる。尚、本発明の構成条件を用いることにより熱現像感光材料設計の自由度が増し、生産性の向上にも寄与することができる。
【０１０４】
【発明の効果】
本発明により、熱現像処理後での表裏判別性に優れ取り扱い時に表裏を間違えることがない、また搬送性、画像濃度が優れ熱現像感光材料として好適な熱現像感光材料を提供できた。