(57)【要約】【課題】染料の発色を高め、染色の持続性に優れるとともに、耐水性にも優れた染色性樹脂組成物を提供すること。【解決手段】以下の式（Ｉ）  で表されるモノマー及び式（ＩＩ）で表されるモノマーから選ばれたモノマーＡ５〜８５重量％、並びに以下の式（ＩＩＩ）  で表されるモノマー及び式（ＩＶ）で表されるモノマーから選ばれたモノマーＢ１５〜９５重量％を含有するモノマー組成物を共重合させてなる染色性樹脂組成物、それを含有する化粧料。【化１】2004352888.tif 000012（式中、Ｒ１  は水素原子又はメチル基；Ｒ２  は炭素数１〜８のアルキレン基；Ｒ３  及びＲ４  は炭素数１〜４のアルキル基；Ｒ５  は炭素数１〜４のアルキレン基；Ｚは酸素原子又はチッ素原子；Ｒ６  、Ｒ７  及びＲ８  は炭素数１〜４のアルキル基；Ｒ９  は炭素数１〜８のアルキレン基；Ｘは有機基又は無機基を示す）【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）式（Ｉ）：
【化１】
2004352888.tif 000008
（式中、Ｒ１  は水素原子またはメチル基、Ｒ２  は炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ３  およびＲ４  はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５  は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｚは酸素原子またはチッ素原子を示す）
で表されるベタインモノマー、および式（ＩＩ）：
【化２】
2004352888.tif 000009
（式中、Ｒ１  、Ｒ２  およびＺは前記と同じ。Ｒ６  、Ｒ７  およびＲ８  はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは有機基または無機基を示す）
で表されるカチオンモノマーからなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマーＡ５〜８５重量％、ならびに
（Ｂ）式（ＩＩＩ）：
【化３】
2004352888.tif 000010
（式中、Ｒ１  、Ｒ２  およびＺは前記と同じ。Ｒ９  は炭素数１〜８のアルキレン基を示す）
で表される環状エーテル基含有モノマー、および式（ＩＶ）：
【化４】
2004352888.tif 000011
（式中、Ｒ１  は前記と同じ。Ｒ１０は重合性基を示す）
で表される重合性基含有モノマーからなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマーＢ１５〜９５重量％
を含有するモノマー組成物を共重合させてなる染色性樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１記載の染色性樹脂組成物を含有してなる化粧料。
【請求項３】
さらに、酸性染料を含有してなる請求項２記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染色性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、毛髪などのカラーリング剤などの化粧料に好適に使用しうる染色性樹脂組成物、およびそれを含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪に種々の色彩を付与するヘアカラーやヘアブリーチは、染料を毛髪内部に浸透させることによって、毛髪に着色させるものである。通常の黒髪をカラーリングする場合には、一旦、ブリーチにより毛髪のメラニン色素を脱色した後、染料を毛髪へ浸透させる。また、白髪を染める場合には、そのまま染料を白髪に浸透させることによって染毛される。
【０００３】
このように染毛された毛髪のカラーリングの度合いは、染料の発色度及びその浸透度によって左右される。この浸透度を高めるために、従来、浸透剤を毛髪剤に使用することが提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００４】
しかし、浸透剤は、毛髪に傷をつけるため、いわゆるダメージヘアの原因となると考えられている。また、カラーリングを多用する人の大半の毛髪は、すでにダメージヘアとなっているため、その毛髪の損傷度合いによっては、色むらなどが発生することがある。また、ダメージヘアをケアするために、ケア剤としてシリコーン類を用いた場合には、カラーリング時の染料の浸透を妨げるため、染毛が妨げられることがある。
【０００５】
【非特許文献１】
光井  武夫著「新化粧品化学」、（株）南山堂、１９９３年１月１２日
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、染料の発色を高め、染色の持続性に優れるとともに、耐水性にも優れた染色性樹脂組成物を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
（１）  （Ａ）式（Ｉ）：
【０００８】
【化５】
2004352888.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１  は水素原子またはメチル基、Ｒ２  は炭素数１〜８のアルキレン基、Ｒ３  およびＲ４  はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ５  は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｚは酸素原子またはチッ素原子を示す）
で表されるベタインモノマー（以下、単に「ベタインモノマー」という）、および式（ＩＩ）：
【００１０】
【化６】
2004352888.tif 000003
【００１１】
（式中、Ｒ１  、Ｒ２  およびＺは前記と同じ。Ｒ６  、Ｒ７  およびＲ８  はそれぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基、Ｘは有機基または無機基を示す）
で表されるカチオンモノマー（以下、単に「カチオンモノマー」という）からなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマーＡ５〜８５重量％、ならびに
（Ｂ）式（ＩＩＩ）：
【００１２】
【化７】
2004352888.tif 000004
【００１３】
（式中、Ｒ１  、Ｒ２  およびＺは前記と同じ。Ｒ９  は炭素数１〜８のアルキレン基を示す）
で表される環状エーテル基含有モノマー（以下、単に「環状エーテル基含有モノマー」という）、および式（ＩＶ）：
【００１４】
【化８】
2004352888.tif 000005
【００１５】
（式中、Ｒ１  は前記と同じ。Ｒ１０は重合性基を示す）
で表される重合性基含有モノマー（以下、単に「重合性基含有モノマー」という）からなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマーＢ１５〜９５重量％
を含有するモノマー組成物を共重合させてなる染色性樹脂組成物、ならびに
（２）  前記染色性樹脂組成物を含有してなる化粧料に関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の染色性樹脂組成物は、前記したように、ベタインモノマーおよびカチオンモノマーからなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマーＡ５〜８５重量％、ならびに環状エーテル基含有モノマーおよび重合性基含有モノマーからなる群より選ばれた少なくとも１種のモノマーＢ１５〜９５重量％を含有するモノマー組成物を共重合させることによって得られるものである。
【００１７】
本発明の染色性樹脂組成物は、毛髪の表面またはその損傷部分の溝に固着し、染料の発色を高め、染料を吸収して固着する。その結果、本発明の染色性樹脂組成物は、染料の量が少ない場合であっても、発色性に優れ、色持ちのよいカラーリングを可能にするものである。また、本発明の染色性樹脂組成物で被膜された毛髪は、浸透剤を多用しなくても毛髪が十分に染色されるため、毛髪にほとんど損傷を与えず、また皮膚に固着しても染まりがたいという優れた性質を有するものである。さらに、本発明の染色性樹脂組成物は、毛髪の損傷が激しい部分に固着するので、色むらなどが発生しがたいという性質を発現する。
【００１８】
モノマーＡは、ベタインモノマーおよびカチオンモノマーからなる群より選ばれた少なくとも１種である。モノマーＡは、染料の吸収性および発色性を高める性質を有する。
【００１９】
ベタインモノマーは、式（Ｉ）で表される化合物である。式（Ｉ）において、Ｒ１  は、水素原子またはメチル基を示す。Ｒ２  は、炭素数１〜８のアルキレン基を示す。Ｒ３  およびＲ４  は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を示す。Ｒ５  は、炭素数１〜４のアルキレン基を示す。Ｚは、酸素原子またはチッ素原子を示す。
【００２０】
ベタインモノマーの具体例としては、Ｎ−（メタ）  アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）  アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）  アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）  アクリロイルオキシメチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）  アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）  アクリロイルオキシプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタイン、Ｎ−（メタ）アクリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアンニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタインなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を併用することができる。
【００２１】
ベタインモノマーの中では、Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−Ｎ−メチルカルボキシベタインは、染色性、発色性、毛髪密着性および耐水性の観点から好ましい。
【００２２】
カチオンモノマーは、式（ＩＩ）で表される化合物である。式（ＩＩ）において、Ｒ１  、Ｒ２  およびＺは、前記と同じである。Ｒ６  、Ｒ７  およびＲ８  は、それぞれ独立して、炭素数１〜４のアルキル基を示す。
【００２３】
Ｘは、有機基または無機基を示す。Ｘの具体例としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；ヒドロニウムイオン（ＯＨ−  ）；メチル硫酸イオン（ＣＨ３  ＳＯ４  −  ）、エチル硫酸イオン（ＣＨ３  ＣＨ２  ＳＯ４  −  ）などの炭素数１〜４のアルキル硫酸イオン；パラトルエンスルホン酸イオン（ＣＨ３  −Ｐｈ−ＳＯ３  −  、Ｐｈはｐ−フェニレン基を示す）などが挙げられる。これらの中では、塩素原子、エチル硫酸イオンおよびパラトルエンスルホン酸イオンは、染色性および発色性の観点から好ましい。
【００２４】
カチオンモノマーの具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）  アクリレートの４級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）  アクリルレートの４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）  アクリレートの４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）  アクリレートの４級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）  アクリルアミドの４級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）  アクリルアミドの４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）  アクリルアミドの４級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）  アクリルアミドの４級塩などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を併用することができる。これらの中では、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートの４級塩は、染色性および発色性の観点から好ましい。
【００２５】
なお、４級塩として、例えば、メチルクロライド４級塩やエピクロルヒドリン４級塩に代表されるアルキルクロライド４級塩、ジエチル硫酸４級塩やパラトルエンスルホン酸メチル４級塩に代表されるアルキル硫酸エステル４級塩などが挙げられる。
【００２６】
ベタインモノマーおよびカチオンモノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。
【００２７】
モノマー組成物におけるモノマーＡの含有量は、染料の発色性および吸収性を高める観点から、５重量％以上、好ましくは１５重量％であり、また、染色性樹脂組成物の耐水性を高める観点から、８５重量％以下、好ましくは５０重量％以下である。これらの観点から、モノマー組成物におけるモノマーＡの含有量は、５〜８５重量％、好ましくは１５〜５０重量％である。
【００２８】
モノマーＢは、環状エーテル基含有モノマーおよび重合性基含有モノマーからなる群より選ばれた少なくとも１種である。モノマーＢは、染色性樹脂組成物の耐水性、染料の吸収性および発色性を高める性質を有する。
【００２９】
環状エーテル基含有モノマーは、式（ＩＩＩ）  で表される化合物である。式（ＩＩＩ）  において、Ｒ１  、Ｒ２  およびＺは、前記と同じである。Ｒ９  は、炭素数１〜８のアルキレン基を示す。
【００３０】
環状エーテル基含有モノマーの具体例としては、グリシジル（メタ）アクリレート、エチルオキセタン（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アルキルジオキソラン（メタ）アクリレートなどが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を併用することができる。これらの中では、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートは、染色性、発色性および耐水性の観点から好ましい。
【００３１】
なお、本明細書において、「（メタ）アクリ」とは、「アクリ」および／または「メタクリ」を意味する。
【００３２】
重合性基含有モノマーは、式（ＩＶ）で表される化合物である。式（ＩＶ）において、Ｒ１  は前記と同じである。
【００３３】
Ｒ１０は、重合性基を示す。Ｒ１０の具体例としては、ビニル基などに代表される炭素数２〜６のアリル基；Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミドなどのアミド基含有モノマーの残基、ジアセトンアクリルアミドなどのケトン基含有モノマーの残基、ポリエチレングリコールメタクリレートなどのポリエーテル基含有モノマーの残基、γ−プロピルメタクリロイルオキシ、トリエトキシシランなどのアルコキシシラン基含有モノマーの残基及びこれらのモノマーの加水分解物の残基などが好ましい。
【００３４】
重合性基含有モノマーの具体例としては、  （メタ）  アクリル酸およびそのアルカリ金属塩またはアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸セチル、（メタ）アクリル酸エチルカルビトール、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドおよびその３級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその３級塩、Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびその３級塩、Ｎ−ｔ−ブチルアミノプロピル（メタ）アクリレートおよびその３級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびその３級塩、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびその３級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリルアミドおよびその３級塩、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびその３級塩、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、スチレン、イタコン酸、イタコン酸メチル、イタコン酸エチル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、Ｎ−ビニルピロリドンなどの単官能モノマー；
【００３５】
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリルアミド、メチルカルビトール（メタ）アクリレート、メチルカルビトール（メタ）アクリルアミド、エチルカルビトール（メタ）アクリレート、エチルカルビトール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシジエチレングリコール（メタ）アクリルアミド、ヒドロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ヒドロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリルアミド、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリルアミド、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリルアミド、メトキシメチル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、メトキシエチル（メタ）アクリルアミド、エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、エトキシエチル（メタ）アクリルアミドなどの水酸基含有モノマーおよびポリエーテル含有モノマー；
【００３６】
β−エチル（メタ）アクリロキシトリメトキシシラン、β−エチル（メタ）アクリロキシトリエトキシシラン、β−エチル（メタ）アクリロキシトリイソプロポキシシラン、γ−プロピル（メタ）アクリロキシトリメトキシシラン、γ−プロピル（メタ）アクリロキシトリエトキシシラン、γ−プロピル（メタ）アクリロキシトリイソプロポキシシラン、β−エチル（メタ）アクリロキシジメトキシモノメチルシラン、β−エチル（メタ）アクリロキシジエトキシモノメチルシラン、β−エチル（メタ）アクリロキシジイソプロポキシモノメチルシラン、γ−プロピル（メタ）アクリロキシジメトキシモノメチルシラン、γ−プロピル（メタ）アクリロキシジエトキシモノメチルシラン、γ−プロピル（メタ）アクリロキシジイソプロポキシモノメチルシラン、β−エチル（メタ）アクリロキシモノメトキシジメチルシラン、β−エチル（メタ）アクリロキシモノエトキシジメチルシラン、β−エチル（メタ）アクリロキシモノイソプロポキシジメチルシラン、γ−プロピル（メタ）アクリロキシモノメトキシジメチルシラン、γ−プロピル（メタ）アクリロキシモノエトキシジメチルシラン、γ−プロピル（メタ）アクリロキシモノイソプロポキシジメチルシランなど、これらのモノマーのアルコキシ基を任意の割合で加水分解させたモノマー；
【００３７】
１  ，４  −ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１  ，６  −ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１  ，９  −ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、２  −ｎ−ブチル−２  −エチル−１  ，３  −プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどがあげられ、これらのモノマーは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００３８】
重合性基含有モノマーの中では、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドおよびγ−プロピルメタクリロイルトリエトキシシランは、耐水性および発色性の観点から好ましい。
【００３９】
環状エーテル基含有モノマーおよび重合性基含有モノマーは、それぞれ単独で用いてもよく、併用してもよい。
【００４０】
モノマー組成物におけるモノマーＢの含有量は、染色性樹脂組成物の耐水性を高める観点から、１５重量％以上、好ましくは３０重量％であり、また、染料の発色性および吸収性を高める観点から、９５重量％以下、好ましくは７０重量％以下である。これらの観点から、モノマー組成物におけるモノマーＡの含有量は、１５〜９５重量％、好ましくは３０〜７０重量％である。
【００４１】
本発明の染色性樹脂組成物は、モノマーＡ５〜８５重量％およびモノマーＢ１５〜９５重量％を含有するモノマー組成物を共重合させることによって得られる。
【００４２】
染色性樹脂組成物は、モノマー組成物を水または有機溶媒に溶解させ、溶液重合させることにより、得ることができる。より具体的には、例えば、モノマー組成物を精製水または有機溶剤に充分に溶解させ、これを攪拌しながら重合開始剤を添加し、不活性ガス雰囲気下で共重合を行うことにより、染色性樹脂組成物を得ることができる。なお、重合の際には、必要により、連鎖移動剤を用いることができる。
【００４３】
前記有機溶媒の種類には、特に限定がない。かかる有機溶媒の例としては、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコールなどのアルコール類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランなどのアルキルエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物類；ｎ  −ヘキサン、シクロヘキサンなどの炭化水素化合物；酢酸メチル、酢酸エチルなどの酢酸エステル；水など通常溶液重合に用いられているものが挙げられる。
【００４４】
なお、溶液重合を行う際には、モノマー組成物の濃度は、１０〜８０重量％程度となるように調整することが好ましい。
【００４５】
前記重合開始剤の種類にもとくに限定がない。かかる重合開始剤の例としては、アゾイソブチロニトリル、アゾイソ酪酸メチル、アゾビスジメチルバレロニトリル、過酸化ベンゾイル、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの通常のアゾ系重合開始剤や過酸化物系重合開始剤が挙げられる。重合開始剤の量は、通常、モノマー組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部程度であればよい。
【００４６】
重合の際に、必要により用いられる連鎖移動剤の種類には、特に限定がない。かかる連鎖移動剤の例としては、ラウリルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、チオグリセロールなどのメルカプタン基を有する化合物や次亜リン酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムなどの無機塩などが挙げられる。連鎖移動剤の量は、通常、モノマー組成物１００重量部に対して０．０１〜１０重量部程度であればよい。
【００４７】
重合温度は、用いる重合開始剤の種類によって異なるので一概には決定することができないが、通常、重合開始剤の１０時間半減期温度とすることが好ましい。
【００４８】
重合雰囲気は、例えば、チッ素ガス、アルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気であることが好ましい。
【００４９】
重合時間は、共重合が不完全となって未反応モノマーが残るのを回避する観点から、２時間以上、好ましくは２〜２４時間程度とすることが望ましい。
【００５０】
なお、未反応モノマーの有無は、ガスクロマトグラフィーなどの一般的な分析方法にて確認することができる。
【００５１】
かくして、モノマー組成物の重合を行うことにより、本発明の染色性樹脂組成物が得られる。得られた本発明の染色性樹脂組成物は、そのままの状態で、化粧料などに用いることができるほか、含有されている溶媒を除去した後に用いてもよく、あるいはさらに溶媒で希釈した後に用いてもよい。
【００５２】
本発明の化粧料は、前記染色性樹脂組成物を含有するものである。化粧料における染色性樹脂組成物の含有量は、その化粧料の種類などによって異なるので、一概には決定することができず、その種類などに応じて適宜調整することが好ましい。なお、一般的には、化粧料における染色性樹脂組成物の含有量は、通常の場合、０．５〜２０重量％程度である。
【００５３】
本発明の化粧料において、前記染色性樹脂組成物の残部（前記染色性樹脂組成物以外の成分）としては、使用感を改善させたり、他の機能を付加させるために、例えば、精製水、希釈溶剤、保水剤、潤滑剤、界面活性剤、還元剤、酸化剤、顔料、染料、乳化剤、香料、防腐剤、顔料、栄養剤、保湿剤、紫外線防止剤、育毛剤などを適宜添加することができる。
【００５４】
本発明の化粧料は、一次染毛剤または半永久染毛剤として用いる場合には、酸性染料を含有することが好ましい。
【００５５】
酸性染料としては、例えば、黄色５号、赤色５０５号などのアゾ系染料、赤色２３０号、赤色２２３号などのキサンテン系染料、黄色２０４号、黄色２０３号などのキノリン系染料、青色１号などのトリフェニルメタン系染料、緑色２０１号、緑色２０２号などのアンスラキノン系染料などが挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。これらの酸性染料の中では、樹脂に固着した際の発色性の観点から、スルホン酸基、カルボキシル基を持つ黄色５号、赤色２３０号および青色１号が好ましい。
【００５６】
化粧料における酸性染料の含有量は、安全性および有用性の観点から、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜５重量％である。
【００５７】
本発明の化粧料は、良好なカラーリングを発現するため、例えば、ヘアトニック、ポマード、ヘアスプレー、ヘアミスト、ムース、ジェル、ヘアワックスなどの整髪剤；染毛剤；毛髪脱色剤；パーマネント剤；シャンプー、リンス、トリートメント、ヘアクリームなどの洗髪剤などとして好適に用いることができる。染毛剤、毛髪脱色剤またはパーマネント剤の形態は、通常の液状形態をはじめ、スプレー、ヘアミスト、ムース、ジェル、クリームなどが挙げられる。
【００５８】
本発明の染色性樹脂組成物は、染色性に優れているので、さらにネイル化粧料に用いることもできる。
【００５９】
【実施例】
次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【００６０】
実施例１〜７
還流冷却器、滴下ロート、温度計、チッ素ガス導入管および攪拌装置を取り付けた５つ口フラスコ内を十分にチッ素ガス置換した後、このフラスコ内に、表１に示す成分からなるモノマー組成物を添加して混合し、モノマー組成物の濃度が２０重量％となるようにエタノールで調整して重合性成分を完全に溶解させた。
【００６１】
次に、得られた溶液に、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルをモノマー組成物１００重量部に対して０．５重量部の割合で、重合初期、重合開始から４時間経過時および９時間経過時にそれぞれ添加し、８０℃で２４時間加熱攪拌して重合を完結させ３０重量％の重合体溶液を得た。
【００６２】
なお、表１に示す各略号は、以下のことを意味する。
（ベタインモノマー）
ＤＭＣＢＭＡ：Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン
ＤＭＣＢＭＡＡｍ：Ｎ−メタクリルアミドプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム−α−メチルカルボキシベタイン
【００６３】
（カチオンモノマー）
ＤＭＤＳ：Ｎ，  Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのジエチル硫酸４級塩
ＭＯＥＴＡＰ：Ｎ，  Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートのパラトルエンスルホン酸メチル４級塩
【００６４】
（環状エーテル基含有モノマー）
ＴＨＦＭＡ  ：テトラヒドロフルフリルメタクリレート
ＯＸＥＭＡ  ：エチルオキセタンメタクリレート
ＤＯＬ  ：エチルジオキソランメタクリレート
【００６５】
（重合性基含有モノマー）
ＮＶＰ  ：Ｎ−ビニルピロリドン
ＤＭＡＡ：Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド
ＤＡＡｍ：ジアセトンアクリルアミド
γＰＭＡＴＥＳｉ  ：γ−プロピルメタクリロイルトリエトキシシラン
【００６６】
【表１】
2004352888.tif 000006
【００６７】
次に、各実施例で得られた染色性樹脂組成物を用いて、以下の方法により、発色性、染色の持続性および耐水性を調べた。その結果を表２に示す。
【００６８】
〔試験用サンプルの作製〕
実施例１、３、５および７で得られた染色性樹脂組成物をエタノールで樹脂固形分量が７重量％となるまで希釈し、これにアジピン酸ジヒドラジドを樹脂固形分１００重量部あたり１重量部の割合で加えて完全に溶解させた後、得られた溶液をヒトの白髪束（３ｇ、３０ｃｍ）に均一に塗布し、ブラシをかけながらドライヤーで１０分間乾燥させることにより、試験用サンプルを作製した。
【００６９】
一方、実施例２、４および６で得られた染色性樹脂組成物をエタノールで樹脂固形分量が７重量％となるまで希釈し、完全に溶解させた後、得られた溶液をヒトの白髪束（３ｇ、３０ｃｍ）に均一に塗布し、ブラシをかけながらドライヤーで１０分間乾燥させることにより、試験用サンプルを作製した。
なお、対照として、処理しないヒトの白髪束（３ｇ、３０ｃｍ）を試験用サンプルとした。
【００７０】
各試験用サンプルに、市販されている赤、黄および青系の染料型ヘアマニキュアをそれぞれ用意し、その説明書の指示に従って白髪染めを行った。
【００７１】
▲１▼  発色性
染めた試験用サンプルを目視で観察し、発色の度合いを以下の評価基準に基づいて評価した。
〔評価基準〕
◎：明るさのある色が付いている。
○：やや明るさのある色が付いている。
△：色が付いている。
×：色が付いていない。
【００７２】
▲２▼  染色の持続性
染めた試験用サンプルを１カ月間放置し、その退色の度合いを目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
〔評価基準〕
◎：染毛直後と変わらない。
○：染毛直後と比較してやや退色した。
△：明らかに退色が認められる。
×：色が残っていない。
【００７３】
▲３▼  耐水性
染めた試験用サンプルを５回シャンプーにより洗浄し、退色の度合いを目視で観察し、以下の評価基準に基づいて評価した。
〔評価基準〕
◎：染毛直後と変わらない。
○：染毛直後と比較してやや退色した。
△：明らかに退色が認められる。
×：色が残っていない。
【００７４】
【表２】
2004352888.tif 000007
【００７５】
表２に示された結果から、各実施例で得られた染色性樹脂組成物は、いずれも、発色性、染色の持続性および耐水性に優れたものであることがわかる。
【００７６】
【発明の効果】
本発明の染色性樹脂組成物は、染料の発色を高め、染色の持続性に優れるとともに、耐水性にも優れているので、各種化粧料などに好適に使用しうるという効果を奏する。