(57)【要約】【課題】本発明の目的は、印字した画像の滲み耐性及び酸化性ガス耐性に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。【解決手段】非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有するインク受容層を有し、該インク受容層が、クロロホルムにより抽出される物質を１ｇ／ｍ２以上含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有するインク受容層を有し、該インク受容層が、クロロホルムにより抽出される物質を１ｇ／ｍ２以上含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有する乾燥膜厚がＨ（μｍ）のインク受容層を有し、該インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の質量をＥ（ｇ／ｍ２）とした時に、Ｅ≧Ｈ×０．０２５の関係を満たすことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の主成分が、常温で液体の有機化合物であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の主成分が、分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、滲み耐性及び酸化性ガス耐性が改良された新規のインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録材料は、急速にその画質向上が図られ、写真画質に迫りつつある。特に、写真画質に匹敵する画質をインクジェット記録で達成するために、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙とも言う）の面からも改良が進んでおり、高平滑性の支持体上に顔料と親水性ポリマーから成る微小なインク受容層を設けた空隙型の記録用紙は、高い光沢を有し、鮮やかな発色を示し、インク吸収性及び乾燥性に優れていることから、最も写真画質に近いものの一つになりつつある。特に、非吸水性支持体を使用した場合は、吸水性支持体に見られるようなプリント後のコックリング（いわゆる皺）の発生がなく、高平滑な表面を維持できるため、より高品位なプリントを得ることができる。更に、水溶性染料インクを用いたプリント画像は、鮮明性が高く、かつ均一な表面光沢を有する写真画質に匹敵するカラープリントが得られる。
【０００３】
しかしながら、この水溶性染料は、高画質な画像が得られる反面、顔料に比較して保存性が悪く、太陽光あるいは室内光による褪色、空気中に存在するオゾン等の酸化性ガス等による褪色が大きいことが課題となっている。特に、微小な多孔質層を設けた空隙型の記録用紙では、染料と室内の空気との接触面積が広くなるため、空気中の酸化性ガスによる影響を受け易く、改良が望まれている。
【０００４】
このような保存による劣化を改善する為に、従来から、褪色防止剤として各種の紫外線吸収剤や酸化防止剤を添加することが多数提案されている。特に、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系化合物、ヒドラジド類、ヒンダードアミン系化合物、含窒素複素環メルカプト系化合物、チオエーテル系化合物、ヒンダードフェノール系化合物とヒンダードアミン系化合物の併用、アスコルビン酸類、硫酸亜鉛、チオシアン酸塩類、チオ尿素誘導体、糖類、燐酸系酸化防止剤、亜硝酸塩、亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヒドロキシルアミン誘導体など枚挙に暇がないほど提案されている。
【０００５】
しかしながら、微細な空隙孔を有するインクジェット記録用紙においては、効果が必ずしも充分とは言い難く、充分な褪色防止効果を得る為に、こうした各種の褪色防止剤を多量に添加すると、インク受容層の滲み耐性や耐湿性を低下させてしまう問題を有していた。
【０００６】
一方、ブタジエンゴム等、分子内に不飽和結合を有する樹脂は、主に油性インクの溶剤を吸収させる樹脂としてインクジェット記録用紙に使用できることは従来から知られている。又、ジエン系重合体又はその水添化物をスルホン化し、親水化することにより、水系インクの吸収性を改善する使用法が開示されている。
【０００７】
又、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物を含有するインクジェット記録用紙により、形成画像の酸化性ガス褪色性が防止される方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、上記化合物に含まれる二重結合の割合が低く、また、上記文献に記載の化合物は、水溶性化合物を主眼としており、水溶性を発揮するための官能基を必ず含有するため、本質的に効果のある非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合の密度に制約がある。また、一般に分子量１０００以下程度の水溶性化合物を塗布液に添加すると、塗布乾燥時にひび割れ等の塗布故障を誘発する要因となり好ましくない。
【０００８】
一方、固体微粒子を含有するインク吸収層が、融点が４０℃以下の疎水性有機化合物あるいはポリマーラテックスの油滴を、固体微粒子に対して５〜５０質量％含有するインクジェット記録用紙が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。ここでいう融点が４０℃以下の疎水性有機化合物としては、その代表として高沸点有機溶媒が記載されており、これらの構成とすることにより、形成した皮膜の柔軟性を向上して、脆弱性を改良することを目的するものである。しかしながら、上記提案されている方法では、酸化性ガス耐性に対する効果は全く期待することができず、また、カチオン性高分子に関する記載が無く、滲み耐性あるいは耐湿性に対する改良も見られない。
【０００９】
【特許文献１】
特開２００２−２６４４７８号公報  （特許請求の範囲）
【００１０】
【特許文献２】
特開平１０−８１０６４号公報  （特許請求の範囲）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、印字した画像の滲み耐性、耐水性及び酸化性ガス耐性に優れたインクジェット記録用紙を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記の構成により達成される。
【００１３】
１．非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有するインク受容層を有し、該インク受容層が、クロロホルムにより抽出される物質を１ｇ／ｍ２以上含有することを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１４】
２．非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有する乾燥膜厚がＨ（μｍ）のインク受容層を有し、該インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の質量をＥ（ｇ／ｍ２）とした時に、Ｅ≧Ｈ×０．０２５の関係を満たすことを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１５】
３．前記インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の主成分が、常温で液体の有機化合物であることを特徴とする前記１または２項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１６】
４．前記インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の主成分が、分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物であることを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有するインク受容層を有し、該インク受容層が、クロロホルムにより抽出される物質を１ｇ／ｍ２以上含有するインクジェット記録用紙、あるいは非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有する乾燥膜厚がＨ（μｍ）のインク受容層を有し、該インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の質量をＥ（ｇ／ｍ２）とした時に、Ｅ≧Ｈ×０．０２５の関係を満たすインクジェット記録用紙により、印字した画像の滲み耐性、耐水性及び酸化性ガス耐性に優れたインクジェット記録用紙を実現できることを見出し、本発明に至った次第である。
【００１８】
更に、本発明で規定する上記構成に加えて、インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の主成分が、常温で液体の有機化合物であること、インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の主成分が、分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物であることにより、本発明の目的効果がより一層発揮されるものである。
【００１９】
本発明において、クロロホルム抽出量を調整する具体的手段は、クロロホルムに溶解する成分の添加量を調整することによる。クロロホルムに溶解する成分とは、一般的には疎水的な化合物であり、例えば、流動パラフィン、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩、フタル酸エステル、ワックスなどが挙げられる。ただし、添加量と抽出量は必ずしも一致せず、皮膜を形成する他の物質の影響を受ける。無機微粒子の種類、その粒子径、バインダーの組成、その硬膜度、カチオン性高分子の組成、その他多くの影響因子があるため、その影響度合いを見積もった上で添加量を調整する必要がある。抽出率（＝抽出量／添加量）は分子量１０００未満の低分子成分であれば、通常６０〜１００％である。分子量１０００以上の高分子は自身の流動性も影響して抽出率は一般に小さくなる。また、無機微粒子への吸着やバインダーとの相溶性など抽出率を左右する因子が増えるため、抽出量を予測することが困難であり、試行錯誤によって添加量を決定する必要がある。
【００２０】
上記構成からなる本発明のインクジェット記録用紙が、滲みに対する改良効果を示すメカニズムに関しては、現時点ではその詳細は明らかではないが、以下のように推察している。一般に、インクジェット記録用紙で生じる滲み現象は、インク受容層が、印字したインクの残存溶媒によって吸湿し、その水分によって染料の拡散を促すものと考えられている。インク受容層中に、クロロホルムで抽出される成分（以下、疎水性成分ともいう）が含有されている場合、この疎水的な環境下でインク受容層の吸湿が抑制されるか、あるいは疎水性成分によってインク受容層の親水性部分が分画され、その結果、染料の拡散（滲み）が抑制されていると推察した。
【００２１】
また、分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物が、酸化性ガスによる褪色に効果を示すことは既に知られているが、インク受容層中の疎水性成分として、このような化合物を選択すれば非常に効率よく、滲み耐性あるいは耐湿性と酸化性ガス耐性とを両立したインクジェット記録用紙を実現できたものである。
【００２２】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明の記録用紙は、非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有するインク受容層を有し、該インク受容層が、クロロホルムにより抽出される物質を１ｇ／ｍ２以上含有することが特徴である。
【００２３】
本発明で規定するインク受容層中のクロロホルムにより抽出される物質の含有量の測定は、下記の方法に従って行うことができる。
【００２４】
一定面積のインクジェット記録用紙からインク受容層を単離し、その約５０倍量のクロロホルムと混合する。次いで、室温で５分間混合、攪拌した後、ろ紙またはガラスフィルターを用いて抽出液をろ過し、ろ液をシャーレに入れて室温下でクロロホルムを揮発させ、その残査の質量を測定し、インクジェット記録用紙１ｍ２あたりの質量に換算する。
【００２５】
本発明においては、抽出される疎水性成分量は１ｇ／ｍ２以上であることが特徴であるが、好ましくは１．５〜８ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは２．０〜５ｇ／ｍ２である。
【００２６】
また、本発明の他の形態として、非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有する乾燥膜厚がＨ（μｍ）のインク受容層を有し、該インク受容層に含有されるクロロホルムにより抽出される物質の質量をＥ（ｇ／ｍ２）とした時に、Ｅ≧Ｈ×０．０２５の関係を満たすことが特徴であり、より好ましくはＥ≧Ｈ×０．０５である。すなわち、インク受容層中で疎水性成分が高濃度で存在することを表し、Ｅ≧Ｈ×０．０２５とは、インクジェット記録用紙のインク受容層１ｃｍ３あたりに含有される疎水性成分の質量が０．０２５ｇ以上であることを意味している。
【００２７】
インクジェット記録用紙におけるクロロホルムにより抽出される物質（以下、疎水性成分ともいう）の含有量を、上記で規定した条件とすることにより、印字した画像の滲み耐性、耐水性と酸化性ガス耐性とが両立できるインクジェット記録用紙を得ることができる。
【００２８】
本発明のインクジェット記録用紙においては、クロロホルムにより抽出される物質の主成分が、常温で液体の有機化合物であることが好ましい。ここでいう常温で液体とは、融点が２０℃以下であり、沸点が６０℃以上であることを指す。
【００２９】
また、本発明のインクジェット記録用紙においては、クロロホルムにより抽出される物質の主成分が、分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物であることが好ましい。なお、本発明でいう「主成分」とは、質量比率で５０％以上であることを意味する。
【００３０】
以下、本発明に係る非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個有する油溶性化合物について説明する。
【００３１】
本発明に係る分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物とは、エチレン性の２重結合あるいはアセチレン性の３重結合を分子内で少なくとも２個以上有する化合物である。
【００３２】
本発明に係る油溶性化合物においては、染料の保存性に特に効果を発揮するのは、非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合部分であると推定している。多孔質インク受容層を有するインクジェット記録用紙に多量の染料安定化剤を添加することは、空隙を塞いで空隙容量の低下を招き、インク吸収性並びに滲み耐性の点から好ましくない。そのため染料安定化剤としては、より少ない添加量で染料の安定化効果の大きいものであることが必要になってくる。また、添加した染料安定化剤自身がインク受容層内に安定に留まっていることも必要である。例えば、分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有している化合物であっても、例えばエチレンそのものや、アリルアルコールといった比較的低分子量のものでは、揮発性が大きくインク受容層に安定に留まることができない。揮発性を小さくするには、分子量を増大するか、極性の高い置換基を導入していく必要が生じるが、単純に分子量を上げて、単位質量あたりの不飽和結合の割合は減少してしまうのは、空隙容量の低下を招き好ましくない。そのため分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個もたせ、揮発性を下げながらも質量あたりの不飽和結合の割合を減少させないことが重要となる。一方、カチオン性高分子等によりインク受容層内に固着した染料は、インク受容層内のある範囲で固定化されてしまう。極端な場合、インク受容層の最表面に近い部位にのみ染着されることになる。そのような状態で染着された染料の保存性を効率よく上げるためには、染料安定化剤はそれ自身が、インク受容層内である程度拡散でき、固着された染料の近傍に常に存在にすることが望ましい。すなわち、インク受容層の最表面は、室内の酸化性ガスとの接触が最優先に起こる場所であり、染料安定化剤の消費も比較的速やかに起きやすい。染料定着剤の作用により、最表層付近に染料が局在化した場合でも、染料安定化剤がある程度インク受容層を拡散することができれば、インク受容層の比較的深い部分から染料安定化効果の高い状態で最表層に拡散する可能であり、より高い効果を得ることができる。分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物の拡散性を決める因子は、一概に決めることはできないが分子量は必要以上に高くならないことが好ましく、ポリマーのような高分子量のものでも数平均分子量で１００，０００以下であることが好ましく、５００〜１０，０００以下であることがより好ましい。低分子量のものである場合には、沸点は２００℃以上が好ましく、３００℃以上であることがより好ましい。また、性状としては液状、または水またはインク溶剤に溶解して液状になりやすいものであることが拡散性の点で好ましい。
【００３３】
分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物の具体例としては、ブタジエン単独あるいは他の重合性モノマーを共重合させた樹脂、ジアリルフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フラン樹脂、Ｃ５石油樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジエン系樹脂等の樹脂や、ジアリルフタレート、トリアリルオキシ−１，３，５−トリアジンペンタエリスリトールテトラ（メタ）クリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン等の重合性基を複数個有するモノマー単独あるいはその重合物、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸等の不飽和脂肪酸あるいはそのエステル化物が挙げられる。
【００３４】
これらの中で単位質量あたりの非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合の割合が高いものとして、非水溶性のポリマーが好ましく、特に、ポリブタジエンまたはポリイソプレンが好ましく用いられる。インク溶剤に対する親和性や樹脂の粘度等を調整するのに、末端を水酸基、グリシジル基、アミノ基、マレイン酸無水物等で変性したポリブタジエン、あるいはスチレン、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸エステル等との共重合したポリブタジエン等も好ましい。このようなポリブタジエンは、例えばＮｉｓｓｏ  ＰＢ（日本曹達（株）製）、日石ポリブタジエン（新日本石油化学（株）製）、Ｐｏｌｙ−ｂｄ（出光石油化学（株）製）、Ｈｙｃａｒ（宇部興産（株）製）、Ｐｏｌｙｏｉｌ（日本ゼオン（株）製）、ＪＳＲ  ＲＢ（ＪＳＲ（株）製）等の商品シリーズ名で上市されており容易に入手することができる。
【００３５】
分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物の多孔質インク受容層への添加方法としては、インク吸収層を形成する塗布液に添加してもよいし、あるいはインク受容層を一旦塗布した後、特に塗布乾燥後した後、インク受容層にオーバーコート法により供給してもよい。前者のように塗布液に添加する場合、水や有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に均一に溶解して添加する方法、あるいは乳化分散や湿式粉砕法などの方法により微細な油滴（粒子）に分散して添加する方法を用いることができる。乳化分散の際には必要に応じて高沸点有機溶剤を添加してもよい。インク受容層が複数の層から構成される場合には、１層のみに添加してもよく、また２層以上の層、あるいは全ての構成層の塗布液に添加することもできる。
【００３６】
また、後者のように多孔質インク受容層を一旦形成した後、オーバーコート法で添加する場合には、分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を有する化合物を溶媒に均一に溶解した後、インク受容層に供給するのが好ましい。
【００３７】
次いで、本発明のインクジェット記録用紙の上記で説明した以外の各構成要素の詳細について説明する。
【００３８】
本発明のインクジェット記録用紙では、非吸水性支持体上に、無機微粒子を主成分とし、更にカチオン性高分子を含有するインク受容層を有することが構成の特徴の１つである。本発明でいう無機微粒子を主成分とするとは、インク受容層の構成要素の固形分で５０質量％以上が無機微粒子であることを意味する。
【００３９】
本発明に係るインク受容層は、その主な構成成分は無機微粒子と親水性バインダーである。
【００４０】
本発明のインクジェット記録用紙で用いることのできる無機微粒子としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料を挙げることができる。
【００４１】
本発明においては、インクジェット記録用紙で高品位なプリントを得る観点から、無機微粒子としては、シリカまたはアルミナが好ましく、更にはアルミナ、擬ベーマイト、コロイダルシリカ、もしくは気相法により合成された微粒子シリカ等が好ましく、気相法で合成された微粒子シリカが特に好ましい。この気相法で合成されたシリカは、表面がアルミニウムで修飾されたものであっても良い。表面がアルミニウムで修飾された気相法シリカのアルミニウム含有率は、シリカに対して質量比で０．０５〜５％のものが好ましい。
【００４２】
上記無機微粒子の粒径は、いかなる粒径のものも用いることができるが、平均粒径が１μｍ以下であることが好ましい。１μｍを越えると光沢性は、または発色性が低下しやすく、そのため２００ｎｍ以下が好ましい。更には１００ｎｍ以下のシリカが最も好ましい。粒径の下限は特に限定されないが、無機微粒子の製造上の観点から、概ね３ｎｍ以上、特に５ｎｍ以上が好ましい。
【００４３】
上記無機微粒子の平均粒径は、インク受容層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径を求めて、その単純平均値（個数平均）として求められる。ここで、個々の粒径は、その投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００４４】
上記無機微粒子は、一次粒子のままで、あるいは二次粒子もしくはそれ以上の高次凝集粒子で多孔質皮膜に存在していても良いが、上記平均粒径は、電子顕微鏡で観察した時にインク受容層中で独立の粒子を形成しているものの粒径をいう。
【００４５】
上記無機微粒子の水溶性塗布液における含有量は、５〜４０質量％であり、特に７〜３０質量％が好ましい。上記無機微粒子は、十分なインク吸収性があり、皮膜のひび割れ等が少ないインク受容層を形成する必要があり、インク受容層中には、５〜５０ｇ／ｍ２の付き量になることが好ましい。更には、１０〜２５ｇ／ｍ２になることが特に好ましい。
【００４６】
インク受容層に含有される親水性バインダーとしては、特に制限は無く、公知の親水性バインダーを挙げることができ、例えば、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等を用いることができるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。
【００４７】
ポリビニルアルコールは、無機微粒子と相互作用を有しており、無機微粒子に対する保持力が特に高く、更に吸湿性の湿度依存性が比較的小さなポリマーであり、塗布乾燥時の収縮応力が比較的小さいため、塗布乾燥時のひび割れに対する適性が優れる。本発明に好ましく用いられるポリビニルアルコールとしては、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、末端をカチオン変性したポリビニルアルコールやアニオン性基を有するアニオン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコールも含まれる。
【００４８】
酢酸ビニルを加水分解して得られるポリビニルアルコールは、平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１，０００〜５，０００のものが好ましく用いられ、ケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．８％のものが特に好ましい。
【００４９】
カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開昭６１−１０４８３号に記載されるような、第１〜３級アミノ基や第４級アミノ基を上記ポリビニルアルコールの主鎖または側鎖中に有するポリビニルアルコールであり、これらはカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００５０】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えば、トリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−メチルビニルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００５１】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％、好ましくは０．２〜５モル％である。
【００５２】
アニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平１−２０６０８８号に記載されているアニオン性基を有するポリビニルアルコール、特開昭６１−２３７６８１号および同６３−３０７９７９号に記載されているビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２６５号に記載されている水溶性基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
【００５３】
また、ノニオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば、特開平７−９７５８号に記載されているポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したポリビニルアルコール誘導体、特開平８−２５７９５号に記載されている疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００５４】
ポリビニルアルコールは、重合度や変性の種類の違いなど、２種類以上を併用することもできる。特に、重合度が２，０００以上のポリビニルアルコールを使用する場合には、予め無機微粒子に対して０．０５〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％添加してから、重合度が２，０００以上のポリビニルアルコールを添加すると、著しい増粘が無く好ましい。
【００５５】
インク受容層における親水性バインダーに対する無機微粒子の比率は、質量比で２〜２０であることが好ましい。質量比が２倍以上であれば、充分な空隙率の多孔質膜が得られ、充分な空隙容量を得やすくなり、維持できる親水性バインダーによるインクジェット記録時の膨潤によって空隙を塞ぐ状況を招かず、高インク吸収速度を維持できる要因となる。一方、この比率が２０倍以下であれば、インク受容層を厚膜で塗布した際、ひび割れが生じにくくなる。特に好ましい親水性バインダーに対する無機微粒子の比率は２．５〜１２倍、最も好ましくは３〜１０倍である。
【００５６】
本発明のインクジェット記録用紙には、画像記録後の保存による画像のにじみを防止する目的で、カチオン性高分子を用いることが１つの特徴である。
【００５７】
カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物等が挙げられる。
【００５８】
また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００５９】
また、本発明の記録用紙においては、カチオン性高分子として、多価金属ポリマー化合物を用いることができる。
【００６０】
本発明に係る多価金属ポリマー化合物としては、ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を有する多価金属無機ポリマーであることが好ましく、その中でも、ポリ塩化アルミニウム化合物、ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム化合物、またはジルコニウム活性無機ポリマーであることがより好ましい。
【００６１】
ポリ塩化アルミニウム化合物は、下記一般式（１）、（２）、（３）で示されるものであり、例えば、〔Ａｌ６（ＯＨ）１５〕３＋、〔Ａｌ８（ＯＨ）２０〕４＋、〔Ａｌ１３（ＯＨ）３４〕５＋などのような塩基性で、かつ高い陽電子を持った多核縮合イオン（高分子性）を有効成分として、安定に含んでいるポリ塩化アルミニウムである。
【００６２】
一般式（１）
〔Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ〕ｍ
一般式（２）
〔Ａｌ（ＯＨ）３〕ｎＡｌＣｌ３
一般式（３）
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）
ポリ塩化アルミニウム化合物の市販品としては、例えば、浅田化学（株）製のポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）、多木化学（株）製のポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、（株）理研グリーン製のピュラケムＷＴが挙げられ、また他のメーカーからも水処理剤などの目的をもって市販されており、各種グレードのものが入手することができる。
【００６３】
ポリ硫酸ケイ酸アルミニウム化合物の市販品としては、日本軽金属（株）製のＰＡＳＳが挙げられることができる。
【００６４】
酸塩化ジルコニウム系無機ポリマーの市販品としては、第一希元素化学工業（株）製のジルコゾールＺＣ−２を挙げることができ、登録特許第２９４４１４３号公報に記載されている化合物を用いることもできる。
【００６５】
上記ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を含む化合物は、インク吸収層を形成する塗布液に添加してから塗布乾燥しても良いし、多孔質層を一旦塗布乾燥した後、インク吸収層にオーバーコート法により添加しても良い。
【００６６】
上記ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を含む化合物を、インク吸収層を形成する塗布液に添加する場合、水や有機溶媒あるいはこれらの混合溶媒に均一に溶解して添加すること、あるいはサンドミルなどの湿式粉砕法や乳化分散などの方法により微細な粒子に分散して添加することができる。インク吸収層が複数の層から構成される場合には、１層のみ添加してもよく、２層以上の層あるいは全ての層を形成する塗布液に添加することもできる。
【００６７】
また、多孔質インク吸収層を一旦形成した後、オーバーコート方法により添加する場合には、均一な溶液に溶解して添加するのが好ましい。
【００６８】
ジルコニウム原子またはアルミニウム原子を含む化合物は、インクジェット記録用紙１ｍ２当たり、通常０．０１〜５ｇ、好ましくは０．０５〜２ｇ、特に好ましくは０．１〜１ｇの範囲で用いられる。
【００６９】
上記化合物は２種以上を併用しても良く、この場合、ジルコニウム原子を含む化合物を２種以上を併用することも、アルミニウム原子を含む化合物を２種以上併用することも、更には、ジルコニウム原子とアルミニウム原子を含む化合物を併用することもできる。
【００７０】
また、本発明においては、本発明の目的を妨げない範囲で、水溶性または非水溶性の塩の形態の多価金属イオンを、インク受容層に含有させることができる。アルミニウムイオンを含む塩の具体例としては、フッ化アルミニウム、ヘキサフルオロアルミン酸（例えば、カリウム塩）、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム（例えば、ポリ塩化アルミニウム）、テトラクロロアルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩）、臭化アルミニウム、テトラブロモアルミン酸塩（例えば、カリウム塩）、ヨウ化アルミニウム、アルミン酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩）、塩素酸アルミニウム、過塩素酸アルミニウム、チオシアン酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム（ミョウバン）、硫酸アンモニウムアルミニウム（アンモニウムミョウバン）、硫酸ナトリウムアルミニウム、燐酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、燐酸水素アルミニウム、炭酸アルミニウム、ポリ硫酸珪酸アルミニウム、ギ酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、乳酸アルミニウム、蓚酸アルミニウム、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウムブチレート、エチルアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセトネート）等を挙げることができる。
【００７１】
これらの中でも、塩化アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウム、塩基性硫酸珪酸アルミニウムが好ましく、塩基性塩化アルミニウム、塩基性硫酸アルミニウムが最も好ましい。
【００７２】
また、ジルコニウムイオンを含む塩の具体例としては、二フッ化ジルコニウム、三フッ化ジルコニウム、四フッ化ジルコニウム、ヘキサフルオロジルコニウム酸塩（例えば、カリウム塩）、ヘプタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩やアンモニウム塩）、オクタフルオロジルコニウム酸塩（例えば、リチウム塩）、フッ化酸化ジルコニウム、二塩化ジルコニウム、三塩化ジルコニウム、四塩化ジルコニウム、ヘキサクロロジルコニウム酸塩（例えば、ナトリウム塩やカリウム塩）、酸塩化ジルコニウム（塩化ジルコニル）、二臭化ジルコニウム、三臭化ジルコニウム、四臭化ジルコニウム、臭化酸化ジルコニウム、三ヨウ化ジルコニウム、四ヨウ化ジルコニウム、過酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、硫化ジルコニウム、硫酸ジルコニウム、ｐ−トルエンスルホン酸ジルコニウム、硫酸ジルコニル、硫酸ジルコニルナトリウム、酸性硫酸ジルコニル三水和物、硫酸ジルコニウムカリウム、セレン酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、硝酸ジルコニル、リン酸ジルコニウム、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニウム、酢酸ジルコニル、酢酸ジルコニルアンモニウム、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニル、ステアリン酸ジルコニル、リン酸ジルコニル、シュウ酸ジルコニウム、ジルコニウムイソプロピレート、ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセチルアセトネート、アセチルアセトンジルコニウムブチレート、ステアリン酸ジルコニウムブチレート、ジルコニウムアセテート、ビス（アセチルアセトナト）ジクロロジルコニウム、トリス（アセチルアセトナト）クロロジルコニウム等が挙げられる。
【００７３】
これらの化合物の中でも、本発明の目的とするプリント後の滲み防止効果を更に顕著に奏するという観点において、炭酸ジルコニル、炭酸ジルコニルアンモニウム、酢酸ジルコニル、硝酸ジルコニル、塩化ジルコニル、乳酸ジルコニル、クエン酸ジルコニルが好ましく、特に、炭酸ジルコニルアンモニウム、塩化ジルコニル、酢酸ジルコニルが好ましい。
【００７４】
本発明のインクジェット記録用紙では、多孔質インク受容層を形成する親水性バインダーの硬膜剤を添加することが好ましい。
【００７５】
本発明で用いることのできる硬化剤としては、親水性バインダーと硬化反応を起こすものであれば特に制限はないが、ホウ酸及びその塩が好ましいが、その他にも公知のものが使用でき、一般的には親水性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは親水性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、親水性バインダーの種類に応じて適宜選択して用いられる。硬化剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬化剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬化剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬化剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミニウム明礬等が挙げられる。
【００７６】
ホウ酸またはその塩とは、硼素原子を中心原子とする酸素酸およびその塩のことをいい、具体的には、オルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸および八ホウ酸およびそれらの塩が挙げられる。
【００７７】
硬化剤としてのホウ素原子を有するホウ酸およびその塩は、単独の水溶液でも、また、２種以上を混合して使用しても良い。特に好ましいのはホウ酸とホウ砂の混合水溶液である。
【００７８】
ホウ酸とホウ砂の水溶液は、それぞれ比較的希薄水溶液でしか添加することができないが、両者を混合することで濃厚な水溶液にすることができ、塗布液を濃縮化することが出来る。また、添加する水溶液のｐＨを比較的自由にコントロールすることができる利点がある。上記硬化剤の総使用量は、上記親水性バインダー１ｇ当たり１〜６００ｍｇが好ましい。
【００７９】
本発明に用いる非吸水性支持体としては、従来インクジェット記録用紙用として公知のものを適宜使用できる。
【００８０】
本発明で好ましく用いることのできる非吸水性支持体には、透明支持体または不透明支持体がある。透明支持体としてはポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアテセート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料を有するフィルム等が挙げられ、中でもＯＨＰとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、５０μｍ〜２００μｍが好ましい。
【００８１】
また、不透明支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに硫酸バリウム等の白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。
【００８２】
前記各種支持体とインク受容層の接着強度を大きくする等の目的で、インク受容層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。更に、本発明のインクジェット記録用紙は必ずしも無色である必要はなく、着色された記録シートであってもよい。
【００８３】
本発明のインクジェット記録用紙では原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるために、特に好ましい。
【００８４】
そのようなポリエチレンでラミネートした紙支持体について以下に説明する。紙支持体に用いられる原紙は木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレンなどの合成パルプ或いはナイロンやポリエステルなどの合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることが出来るが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。但し、ＬＢＳＰ及びまたはＬＤＰの比率は１０質量％〜７０質量％が好ましい。
【００８５】
上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、又、漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００８６】
原紙中には、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタンなどの白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤などを適宜添加することが出来る。
【００８７】
抄紙に使用するパルプの濾水度はＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、又、叩解後の繊維長がＪＩＳ−Ｐ−８２０７に規定される２４メッシュ残分の質量％と４２メッシュ残分の質量％との和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分の質量％は２０質量％以下であることが好ましい。原紙の坪量は３０〜２５０ｇが好ましく、特に５０〜２００ｇが好ましい。原紙の厚さは４０〜２５０μｍが好ましい。原紙は抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることも出来る。原紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ−Ｐ−８１１８）が一般的である。更に、原紙剛度はＪＩＳ−Ｐ−８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。原紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中添加できるサイズと同様のサイズ剤を使用できる。原紙のｐＨはＪＩＳ−Ｐ−８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、５〜９であることが好ましい。
【００８８】
原紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することが出来る。
【００８９】
多孔質インク受容層側のポリエチレン層には、写真用印画紙で広く行われているようにルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをポリエチレン中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量は、ポリエチレンに対して通常３質量％〜２０質量％、好ましくは４質量％〜１３質量％である。
【００９０】
ポリエチレン被覆紙は光沢紙として用いることも、又、ポリエチレンを原紙表面上に溶融押し出してコーティングする際に、いわゆる型付け処理を行って通常の写真印画紙で得られるようなマット面や絹目面を形成したものも本発明で使用できる。上記ポリエチレン被覆紙においては紙中の含水率を３質量％〜１０質量％に保持するのが特に好ましい。
【００９１】
本発明のインクジェット記録用紙には、上記説明した構成要素の他に、各種の公知の添加剤を添加することができる。例えば、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、またはこれらの共重合体、尿素樹脂、またはメラミン樹脂等の有機ラテックス微粒子、カチオン界面活性剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００９２】
次に、本発明のインクジェット記録用紙の製造方法について説明する。
インクジェット記録用紙の製造方法としては、多孔質インク受容層を含む各構成層を、各々単独にあるいは同時に、公知の塗布方式から適宜選択して、支持体上に塗布、乾燥して製造することができる。塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，７６１，４１９号、同第２，７６１，７９１号公報に記載のホッパーを使用するスライドビード塗布方法、エクストルージョンコート法等が好ましく用いられる。
【００９３】
同時重層塗布を行う際の各塗布液の粘度としては、スライドビード塗布方式を用いる場合には、５〜１００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは１０〜５０ｍＰａ・ｓの範囲である。また、カーテン塗布方式を用いる場合には、５〜１２００ｍＰａ・ｓの範囲が好ましく、さらに好ましくは２５〜５００ｍＰａ・ｓの範囲である。
【００９４】
また、塗布液の１５℃における粘度としては、１００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１００〜３０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、さらに好ましくは３，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、最も好ましいのは１０，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである。
【００９５】
塗布および乾燥方法としては、塗布液を３０℃以上に加温して、同時重層塗布を行った後、形成した塗膜の温度を１〜１５℃に一旦冷却し、１０℃以上で乾燥することが好ましく、より好ましくは、乾燥条件として、湿球温度５〜５０℃、膜面温度１０〜５０℃の範囲の条件で行うことである。また、塗布直後の冷却方式としては、形成された塗膜均一性の観点から、水平セット方式で行うことが好ましい。
【００９６】
また、その製造過程で３５℃以上、７０℃以下の条件で２４時間以上、６０日以下保存する工程を有することが好ましい。
【００９７】
加温条件は、３５℃以上、７０℃以下の条件で２４時間以上、６０日以下保存する条件であれば特に制限はないが、好ましい例としては、例えば、３６℃で３日〜４週間、４０℃で２日〜２週間、あるいは５５℃で１〜７日間である。この熱処理を施すことにより、親水性バインダーの硬化反応の促進、あるいは親水性バインダーの結晶化を促進することができ、その結果、好ましいインク吸収性を達成することができる。
【００９８】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は、特に断りの無いかぎり質量％を表す。
【００９９】
《記録用紙の作製》
〔記録用紙１の作製〕
（支持体１の作製）
含水率が６％、坪量が２００ｇ／ｍ２の写真用原紙の裏面側に、押し出し塗布法により密度が０．９２の低密度ポリエチレンを３５μｍの厚さで塗布した。次いで、表面側にアナターゼ型酸化チタンを５．５％含有する、密度が０．９２の低密度ポリエチレンを４０μｍの厚さで押し出し塗布法で塗布して、両面をポリエチレンで被覆した非吸水性支持体を作製した。表側にコロナ放電を行いポリビニルアルコールからなる下引き層を０．０３ｇ／ｍ２、裏面にもコロナ放電を行った後、ラテックス層を０．１２ｇ／ｍ２になるように塗布した。
【０１００】
（シリカ分散液−１の調製）
一次粒子の平均粒径が約０．０１４μｍの気相法シリカ（トクヤマ製：レオロシールＱＳ−２０）１２５ｋｇを、三田村理研工業株式会社製のジェットストリーム・インダクターミキサーＴＤＳを用い、硝酸でｐＨを３．０に調整した。６２０Ｌの純水中に室温で吸引分散した後、ＵｖｉｔｅｘＮＦＷｌｉｑｕｉｄ（チバスペシャリティーケミカル）１．５Ｌを撹拌分散しながら添加した後、全量を６９４Ｌに純水で仕上げた。この分散液を希釈して、無機微粒子の電子顕微鏡写真を撮影したところ、殆どの粒子が０．０２μｍ以下のサイズであり、一次粒子まで分散されていることを確認した。
【０１０１】
（シリカ分散液−２の調製）
カチオン性ポリマー（ＨＰ−１）を１．６３ｋｇ、エタノールを２．２Ｌ、ｎ−プロパノールを１．５Ｌ含有する水溶液（ｐＨ＝３．０）１８Ｌに、上記シリカ分散液−１の６９．４Ｌを攪拌しながら添加し、次いで、消泡剤ＳＮ３８１（サンノプコ株式会社製）を１ｇ添加した。この混合液を三和工業株式会社製高圧ホモジナイザーで分散し、全量を純水で９７Ｌに仕上げてシリカ分散液−２を調製した。
【０１０２】
このシリカ分散液−２を希釈して透明な支持体上に塗布し、電子顕微鏡で観察した結果、平均粒径が約５０ｎｍ（二次粒子）のサイズであった。
【０１０３】
【化１】
2004351644.tif 000002
【０１０４】
（塗布液１の調製及び塗布）
次いで、上記調製したシリカ分散液−２を使用して、下記の組成からなる塗布液１を調製した。
【０１０５】
シリカ分散液−２の６５０ｍｌを４０℃で攪拌しながら、以下の添加剤を順次混合した。
【０１０６】
2004351644.tif 000003
純水で全量を１０００ｍｌに仕上げた。塗布液のｐＨは約４．５であった。
【０１０７】
【化２】
2004351644.tif 000004
【０１０８】
前記作製した支持体の表面側に、上記塗布液１を乾燥膜厚が４０μｍになるように塗布し、約７℃に一度冷却した後に、２０〜６５℃の風を吹き付けて乾燥して、記録用紙１０１を作製した。
【０１０９】
〔記録用紙１０２〜１０５の作製〕
上記作製した記録用紙１０１上に、油溶性添加剤としてジイソデシルフタレート（ＤＩＤＰ）の酢酸エチル溶液（ＤＩＤＰ含有率１０質量％）を、後述の方法に従って測定したクロロホルムによる抽出量が、表１に記載の量となるようオーバーコートにより付与し、更にインク受容層の乾燥膜厚を表１に記載のように変更した以外は同様にして、記録用紙１０２〜１０５を作製した。
【０１１０】
〔記録用紙１０６の作製〕
上記作製した記録用紙１０１上に、油溶性添加剤として酸化防止剤（ＡＯ−１）の酢酸エチル溶液（ＡＯ−１の含有率１０質量％）を、後述の方法に従って測定したクロロホルムによる抽出量が、１．２４ｇ／ｍ２となるようオーバーコートにより付与した以外は同様にして、記録用紙１０６を作製した。
【０１１１】
【化３】
2004351644.tif 000005
【０１１２】
〔記録用紙１０７〜１０９の作製〕
上記作製した記録用紙１０１上に、油溶性添加剤としてポリブタジエン（ＮＩＳＳＯ  ＰＢ  Ｂ−１０００  日本曹達社製  表１にはＰＢＤと略記）の酢酸エチル溶液（ポリブタジエン含有率１０質量％）を、後述の方法に従って測定したクロロホルムによる抽出量が、表１に記載の量となるようオーバーコートにより付与した以外は同様にして、記録用紙１０７〜１０９を作製した。
【０１１３】
〔各記録用紙のクロロホルムによる抽出量の測定〕
記録用紙１０２〜１０９について、３０ｃｍ×２０ｃｍのインク受容層をカミソリで丁寧に剥離し、剥離した粉末状のインク受容層片をクロロホルム５０ｍｌ中に投入して室温で５分間攪拌した。この液を東洋濾紙社製の高純度濾紙（Ｎｏ．５Ｂ）を用いて濾過し、更に、クロロホルム１０ｍｌを用いて洗浄した後、得られた濾液をシャーレに移し、室温にてクロロホルムを揮発させた。その後、シャーレに残った残査の質量を測定し、これを記録用紙１ｍ２あたりの質量に換算して、クロロホルム抽出量Ｅ（ｇ／ｍ２）を求めた。
【０１１４】
《記録用紙の評価》
上記作製した各記録用紙について、下記の各評価を行った。
【０１１５】
〔滲み耐性の評価〕
上記作製した記録用紙１０１〜１０９に、セイコーエプソン社製のインクジェットプリンタＰＭ９００Ｃを用いて、赤のベタプリント上に線幅が約０．３ｍｍのブラックラインをプリントし、５０℃、相対湿度８５％で３日間保存した。保存前後で線幅をマイクロデンシトメーターで測定（反射濃度が最大濃度の５０％部分の幅を線幅とした）し、滲み率（保存後の線幅／保存前の線幅）を求め、これを滲み耐性の尺度とした。
【０１１６】
〔酸化性ガス耐性の評価〕
上記作製した記録用紙１０１〜１０９について、キヤノン株式会社製のインクジェットプリンタＢＪ−Ｆ８７０を用いてシアンのベタ画像を記録した後、オフィス（室温２５℃）の壁に外部直射日光が画像に直接当たらないように張り付け、外気を強制的、かつ連続的に流入し暴露する環境下で４か月間保存した後、光学濃度変化を測定した。酸化性ガス耐性は、上記処理前のシアン画像濃度（Ｄ１）に対する処理後のシアン画像濃度（Ｄ２）の比（残存率：Ｄ２／Ｄ１×１００（％））で示し、数値が１００％に近いほど酸化性ガス耐性に優れていることを表す。
【０１１７】
〔析出耐性の評価〕
上記作成した各シアンベタ画像を、４℃、２３％ＲＨの環境下で２週間放置した後、各シアンベタ画像表面を目視観察し、下記の基準に則り析出耐性の評価を行った。
【０１１８】
○：シアンベタ画像表面に、特に析出物は認められない
△：シアンベタ画像表面に、やや析出物が認められるが、実用上許容範囲内である
×：シアンベタ画像表面に明らかに析出物が認められ、鑑賞に堪えない
以上により得られた結果を、表１に示す。
【０１１９】
【表１】
2004351644.tif 000006
【０１２０】
表１より明らかなように、クロロホルムにより抽出される物質の含有量が１ｇ／ｍ２以上であるインク受容層を有する本発明の記録用紙は、比較例に対し、滲み耐性、酸化性ガス耐性に優れ、低温で保存しても析出物の発生が全くないか、あるいは少ないことが分かる。その中でも、クロロホルムにより抽出される物質として、分子内に非芳香族性の炭素−炭素不飽和結合を複数個有する化合物（ポリブタジエン）を用いた試料１０７〜１０９は、滲み耐性と酸化性ガス耐性のいずれの特性も極めて良好で、かつ低温保存下での析出耐性にも優れていることを確認することができた。
【０１２１】
【発明の効果】
本発明により、印字した画像の滲み耐性及び酸化性ガス耐性に優れたインクジェット記録用紙を提供することができた。