(57)【要約】【課題】インク受理層表面の折り割れが無く、表面光沢の良好なインクジェット記録材料を提供する事。【解決手段】支持体上に、無機微粒子を主体に含有し且つ重合度３８００以上のＰＶＡの存在下で乳化分散された疎水性有機物のエマルジョンを含有するインク受容層を有する事を特徴とするインクジェット記録材料。【選択図】  無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、無機微粒子を主体に含有し、且つ重合度３８００以上のポリビニルアルコールの存在下で乳化分散された疎水性有機物のエマルジョンを含有するインク受容層を有する事を特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
前記インク受容層にバインダーとしてポリビニルアルコールを含有し、その架橋剤としてほう酸及びその塩を含有しないか、もしくは含有する場合は前記ポリビニルアルコールの水酸基のモル数に対して１０モル％以下である請求項１に記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリンターにより画像形成されるインクジェット記録材料に関するものである。更に詳しくは、インク受容層表面の折り割れが無く、高い光沢性を有し、インク吸収性に優れた良好なインクジェット記録材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微小液滴を飛翔させて紙等の記録シートに付着させ、画像・文字等の記録を行なうものである。インクジェットプリンターは、高速印字が可能である、騒音が少ない、記録パターンの融通性が大きい、現像−定着が不要である等の特長があり、複雑な画像を正確、且つ迅速に形成する事が出来る点で注目されており、特にコンピューターで作成した文字や各種図形等の画像情報のハードコピー作成装置として、種々の用途において、近年急速に普及している。
【０００３】
又、インクジェット記録方式では、複数個のインクノズルを使用する事により、多色記録を行なう事も容易である。多色インクジェット記録方式では、多色印刷物やカラー写真に比較して、遜色の無い画像を得る事が可能であり、更に作成部数が少ない用途においては、印刷技術や写真技術よりも安価で済む事から広く利用されつつある。
【０００４】
最近、特に注目されているインクジェットプリンターの利用分野としては、写真に近い高画質が要求される印刷分野におけるカラープルーフの作成やデザイン分野におけるデザインイメージの出力等がある。更に、コンピューターで作成した文字や画像情報をインクジェットプリンターを用いて透明な記録シートに出力し、これをオーバーヘッドプロジェクターの原稿として会議のプレゼンテーション等に利用する事も一般的に行なわれている。
【０００５】
このようなインクジェット記録方式で使用される記録シートに要求される特性としては、インク受理層表面の光沢が高い事、画像濃度が高い事、色再現性が良好な事、インク吸収性が高い事、ドット再現性が良好である事、印字後の吸湿に依るにじみが無い事等が挙げられる。
【０００６】
インク吸収速度が速く、透明性、光沢性を高めたインクジェット記録材料としては、近年、アルミナ水和物やシリカ微粒子の様な無機微粒子を用いたインクジェット記録材料が開示されている。例えば、特公平３−５６５５２号、特開平２−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報等には、気相法に依る合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いる事により、光沢及びインク吸収性を高める技術が開示されている。
【０００７】
ところで、インク受容層には膜の強度を高める為にポリビニルアルコール（以降ＰＶＡと称す）の様な親水性バインダーを用いる必要がある。ところが、支持体上に上述の様な無機微粒子で形成される空隙層を持つインク受容層を形成させる事は、記録材料のインク吸収性を高める為の有効な手段の一つではあるが、無機微粒子と併用する親水性バインダーが空隙層を塞いでせっかくのインク吸収性を低下させてしまわないよう、その使用量は限定される。
【０００８】
このように、空隙容量の効率的増加を図る為無機微粒子に対して必要最少量の親水性バインダーを用いて塗布乾燥されたインク受容層皮膜は皮膜強度が低く、インク受容層塗布乾燥の際に膜面に微細なひび割れが発生し、光沢が減少したり、画像のにじみが発生する等著しく画質が低下する。特に平均粒径が３０ｎｍ以下の気相法シリカを含有するインク受容層を設けた場合には塗布乾燥時のひび割れを生じやすい。
【０００９】
又、シリカ量を多くしバインダー量を少なくすると、記録シートを折り曲げた際に塗層表面に割れが生じる、いわゆる折り割れと称する障害が発生する問題があった。とりわけ近年注目されているポスターや店頭ＰＯＰといった業務用インクジェットプロッターで印字する用途においては、大判シートを取り扱う為に折り割れは発生しやすく更に問題であった。
【００１０】
塗布乾燥時のひび割れを防止する為には、親水性バインダーとその架橋剤を併用する事が知られている。架橋剤としては、例えば、エポキシ系化合物、アルデヒド系化合物、活性ハロゲン系化合物、ほう酸及びその塩、ほう砂、アルミミョウバン等が知られている。これらの内でも、特に特開平１０−１１９４２３号、同平１１−２０３００号公報等に示してある様に、ほう酸及びその塩が好適に用いられる。
【００１１】
しかしながら、塗布乾燥時のひび割れを防止する為にこれらの架橋剤を多量に用いると塗膜の柔軟性を損ない、上記の折り割れを生じやすいと言う問題点があった。
【００１２】
ひび割れを防止する為に、特開平１０−８１０６４号公報には油滴を添加する事が記載されている（例えば特許文献１）。しかしながら、上述の架橋剤を少量もしくは用いない系ではひび割れ抑制が十分ではなく光沢が低下してしまうという欠点があった。
【００１３】
【特許文献１】
特開平１０−８１０６４（第２頁、第６頁）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、従来の技術では実現出来なかったインク受理層表面の折り割れが無く、表面光沢の良好なインクジェット記録材料を提供する事である。
【００１５】
【課題を解決する為の手段】
本発明の上記課題は基本的に下記手段によって解決された。支持体上に、無機微粒子を主体に含有し且つ重合度３８００以上のＰＶＡの存在下で乳化分散された疎水性有機物のエマルジョンを含有するインク受容層を有する事を特徴とするインクジェット記録材料。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いる疎水性有機物のエマルジョンにおける、疎水性とは室温における水に対する溶解性が０．１質量％以下、好ましくは０．０１質量％以下のものを指す。疎水性有機物は融点３０℃以下であり、沸点が１５０℃以上のものが好ましい。米国特許第２，３２２，０２７号、同３，６７６，１３７号、同３，７７９，７６５号、西独特許第１，１５２，６１０号、英国特許第１，２７２，５６１号、特開昭５３−１５２０号、同昭５５−２５０５７号、特公昭４５−３７３７６号等に記載されているようなジオクチルフタレートの様なフタル酸エステル、トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェートの様なりん酸エステル類、流動パラフィン、シリコンオイル等が一般的に使用可能であるが、無論これらに限定されるものではなく、例えば米国特許第３，４１６，９２３号に開示されたアミド化合物や、安息香酸エステル類、又置換パラフィン類なども有利に使用出来る。
【００１７】
本発明では単独もしくは複数のこれらと、重合度３８００以上のＰＶＡと必要に応じて酢酸エチル等の低沸点有機溶媒、スルホ琥珀酸誘導体等の界面活性剤を用いて乳化分散して用いる。乳化分散時にＰＶＡを用いる事は特開平１０−８１０６４号、同平１１−５８９３９号等に記載されているが、本発明においては、高重合度のＰＶＡを用いる事を特徴とする。高重合度とは少なくとも重合度３８００以上、好ましくは４０００以上、更に好ましくは４５００以上のものである。上限は特に設けないが、分散液の過剰な増粘を避ける為に概ね６０００以下のものが好ましい。ここでいう重合度は当然ある分布を有しているものであり、平均の重合度を意味する。疎水性有機物に対して質量比で１０：１〜１：１程度使用する。
【００１８】
これらを用いてホモジナイザー等によって分散する。粒子径は好ましくは１０μｍ以下、更に好ましくは３μｍ以下、更に好ましくは１μｍ以下であり、好ましくは０．１μｍ以上である。使用量は無機微粒子に対して疎水性有機物の質量比で１：１〜１：０．０１、更に好ましくは１：０．５〜１：０．１である。
【００１９】
本発明のインク受容層には無機微粒子を主体に用いる。ここで、無機微粒子を主体に用いるとは、インク受容層の全固形分に対して無機微粒子を５０質量％以上含有させる事であり、好ましくは６０質量％以上である。無機微粒子としては、合成シリカ、アルミナ又はその水和物、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム等が挙げられるが、その中でも合成シリカが好ましく、特に、気相法シリカ及びアルミナ又はその水和物が好ましい。
【００２０】
合成シリカには、湿式法に依るものと気相法に依るものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、けい酸ナトリウムの酸などに依る複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、又はこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変える事によって数ミクロンから１０ミクロン位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更にシリカゾル、けい酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなけい酸を主体とする合成けい酸化合物等がある。
【００２１】
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独又は四塩化ケイ素と混合した状態で使用する事が出来る。気相法シリカは日本アエロジル株式会社からアエロジルとして市販されており入手する事が出来る。
【００２２】
本発明に好適に用いられる気相法シリカの一次粒子の平均一次粒径は５〜３０ｎｍであり、好ましくは１０〜２０ｎｍであり、且つＢＥＴ法に依る比表面積が５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１００〜５００ｍ２／ｇである。本発明でいうＢＥＴ法とは、気相吸着法に依る粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、又は容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００２３】
気相法シリカの特徴は、一次粒子が網目構造又は鎖状に繋がりあって二次的に凝集した状態で存在する事であり、これによって、高いインク吸収性が得られる。前記二次凝集の状態は５０〜５００ｎｍ程度に保つ事が好ましく、これによって、光沢を低下させずに高いインク吸収性が得られる。
【００２４】
本発明に好ましく使用されるアルミナは平均一次粒子径が５〜３０ｎｍの微粒子である。アルミナ微粒子は多孔質のものであっても良く、形状は不定形、針状、球形など任意の形状のものを用いる事が出来る。アルミナ微粒子の製造方法は特にこだわらないが、不純物が少なく、平均粒子径が整っている点から気相法が好ましい。
【００２５】
無機微粒子の使用量は求められる製品の品質等にも依るが、乾燥質量で１０〜１００ｇ／ｍ２、更に好ましくは１２〜５０ｇ／ｍ２を用いる。
【００２６】
本発明はインク受容層にカチオン性ポリマーを含有するのが好ましい。カチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同昭５９−３３１７６号、同昭５９−３３１７７号、同昭５９−１５５０８８号、同昭６０−１１３８９号、同昭６０−４９９９０号、同昭６０−８３８８２号、同昭６０−１０９８９４号、同昭６２−１９８４９３号、同昭６３−４９４７８号、同昭６３−１１５７８０号、同昭６３−２８０６８１号、同平１−４０３７１号、同平６−２３４２６８号、同平７−１２５４１１号、同平１０−１９３７７６号、同平１０−２１７６０１号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基、あるいはホスホニウム塩基を有する水溶性カチオン性ポリマー、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が挙げられる。これらのカチオン性ポリマーの質量平均分子量は、好ましくは１０万以下、更に好ましくは５万以下で、下限は２千程度である。
【００２７】
本発明のインク受容層には、ほう酸もしくはその塩は多量に用いると折り割れ性を悪化させるので実質的に使用しない事が好ましい。実質的に使用しないとは各層中のＰＶＡの水酸基の量に対してそれぞれ１０モル％以下、好ましくは５モル％以下である。本発明は、ほう酸もしくはその塩を実質的に含有させないでも、ひび割れを効果的に防止する事が出来、ほう酸もしくはその塩を比較的多量に用いる事に依る折り割れを防止する事が可能となる。
【００２８】
本発明ではバインダーとしてエーテル化澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆蛋白、ＰＶＡ及びその誘導体、無水マレイン酸誘導体、通常のスチレンーブタジエン共重合体等を用いる事が出来る。
【００２９】
これらの内でも、ＰＶＡ及びその誘導体が好適に用いられる。鹸化度は６０〜１００％、好ましくは８０〜９９％のものが用いられる。これらは多量に用いた方がひび割れは抑制しやすいが、インク吸収性を阻害してしまう。そこで、バインダーは無機微粒子に対して５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％を用いる。
【００３０】
上記バインダーの比率には疎水性有機物の乳化分散物に含有されるＰＶＡを含まない。疎水性有機物の乳化分散物に含有されるＰＶＡは疎水性有機物の乳化分散物との相互作用の為、上記バインダーとしては働きにくいと考えている。しかしながら、特に、疎水性有機物の乳化分散物を多量に用いた場合には用いるバインダーは必要に応じて減じていく事が好ましい。
【００３１】
架橋剤を用いない、又はより少ない量を用いる為に、本発明には周期表４Ａ族元素を含む化合物を含む事が好ましい。特に好ましいものは、チタン又はジルコニウムを含むものである。これらは水溶性である事が好ましい。例えばチタンを含む水溶性化合物としては塩化チタン、硫酸チタン、乳酸チタンが、ジルコニウムを含む水溶性化合物としては酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム化合物等が知られている。これらの化合物はｐＨが不適当に低いものもあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用いる事も可能である。
【００３２】
本発明のインク受容層は、更に低分子のカチオン性化合物を含有する事が出来る。カチオン性化合物としては、例えば水溶性の多価金属塩が挙げられる。カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、りん酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストケイ酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。
【００３３】
本発明において、特に水溶性アルミニウム化合物が、耐水性、耐候性、無機微粒子の塗布乾燥時のひび割れ防止の点で好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば無機塩としては塩化アルミニウム又はその水和物、硫酸アルミニウム又はその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。
【００３４】
本発明において、上記水溶性の金属化合物のインク受容層中の含有量は、０．１〜１０ｇ／ｍ２、好ましくは０．２〜５ｇ／ｍ２である。これらは併用する事が出来る。
【００３５】
本発明において、インク受容層には、界面活性剤を添加する事が出来る。界面活性剤の添加量はインク受容層を構成するバインダー１００ｇに対して０．００１〜５ｇが好ましく、より好ましくは０．０１〜３ｇである。
【００３６】
本発明において、インク受容層には、更に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加する事も出来る。
【００３７】
本発明において、塗布方法は、特に限定されず、公知の塗布方法を用いる事が出来る。例えば、スライドビード方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーティング方式等がある。
【００３８】
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体（以降、樹脂被覆紙と称す）について詳細に説明する。本発明に用いられる樹脂被覆紙は、その含水率が６％以上である。好ましくは６．５〜９．０％の範囲であり、より好ましくは７．０〜９．０％の範囲である。樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定する事が出来る。例えば、赤外線水分計、絶乾重量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いる事が出来る。
【００３９】
樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限は無く、一般に用いられている紙が使用出来るが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００４０】
更に、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていても良い。
【００４１】
又、原紙の厚味に関しては特に制限は無いが、紙を抄造中又は抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００４２】
原紙の被覆するポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマー又はエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用出来る。
【００４３】
又、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００４４】
樹脂被覆紙は、走行する原紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その両面が樹脂により被覆される。又、樹脂を原紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施す事が好ましい。裏面に樹脂を被覆する必要は無いが、カール防止の点から樹脂被覆した方が好ましい。裏面は通常無光沢面であり、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施す事が出来る。又、樹脂被覆層の厚味としては特に制限は無いが、一般に５〜５０μｍの厚味に表面又は表裏両面にコーティングされる。
【００４５】
樹脂被覆紙の含水率を調整する方法は、原紙（紙基体）を抄造するとき、ドライヤーに依る乾燥を調整したり、乾燥終了後に調湿ゾーンを設けて調整する方法が一般的である。
【００４６】
本発明に用いられる樹脂被覆紙は、ポリオレフィン樹脂層表面のＪＩＳ−Ｐ８１４２に依る７５度鏡面光沢度が３０％以上７０％未満になるように微粗面加工されたものが好ましい。ポリオレフィン樹脂被覆紙は、ポリオレフィン樹脂を押出機で加熱溶融し、原紙とクーリングロールとの間にフィルム状に押出し、圧着、冷却して製造される。この際、クーリングロールはポリオレフィン樹脂コーティング層の表面形状の形成に使用され、樹脂層の表面はクーリングロール表面の形状により高光沢か、無光沢か、又はパターン化された例えば絹目状やマット状等に形成する事が出来る。本発明では、微粗面加工したクーリングロールを使用し、インク受容層を設ける側のポリオレフィン樹脂層表面のＪＩＳ−Ｐ８１４２に依る７５度鏡面光沢度を３０％以上７０％未満となるようにする事が好ましい。好ましくは光沢度が３５％以上７０％未満であり、より好ましくは、４０％以上６８％以下である。
【００４７】
前記微粗面加工に用いられるクーリングロールの表面の形状は、微粗面に加工されていれば特に限定されないが、例えば特開平５−１１８５５７号、同平７−２６１３２５号、同平８−２５４７８９号、同平１０−２９３３７９号公報、特公昭６２−１９７３２号公報等に開示されているようなクーリングロールが用いられる。例えば、表面が平均深さ０．０５〜０．７μｍ、平均ピッチ０．１〜１００μｍの微細な凹凸を有するクーリングロールが用いられる。
【００４８】
本発明に用いられる支持体には、帯電防止性、搬送性、カール防止性などの為に、各種のバックコート層を塗設する事が出来る。バックコート層には無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤などを適宜組み合わせて含有せしめる事が出来る。
【００４９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。又、以下に記載する部及び％は、それぞれ質量部及び質量％を示す。
【００５０】
＜＜インクジェット記録材料１の作製＞＞
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパルプ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン  スタンダードフリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３０μｍになるように押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂７０質量部と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍになるように押出被覆した。こうして得られた支持体のＳＲａ値は０．１５μｍで、含水率は７．５％であった。
【００５１】
上記支持体に下記組成のインク受容層塗布液をスライド塗布装置で塗布し乾燥した。下記に示すインク受容層塗布液は、気相法シリカが９質量％の固形分濃度になるように調製した。この塗布液を気相法シリカの塗布量が固形分で、１８ｇ／ｍ２になるように塗布、乾燥した。乾燥後、ロール状に巻き取り、それを更にＡ４サイズに切断して、４０℃で３日間加熱した。
【００５２】
＜インク受容層塗布液＞気相法シリカ（平均一次粒径１２ｎｍ、ＢＥＴ法に依る比表面積３００ｍ２／ｇ）を１００部、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー（第一工業製薬（株）製、シャロールＤＣ９０２Ｐ、分子量９０００）を３部  、ＰＶＡ（ケン化度８８％、重合度３５００）を２２部  、下記疎水性有機物のエマルジョン１をりん酸トリクレジルとして１６部。
【００５３】
＜疎水性有機物のエマルジョン１の作製＞
疎水性有機物としてりん酸トリクレジル１５０ｍｌと酢酸エチル２００ｍｌを混合した溶液と、ジ（２−エチルヘキシル）スルホ琥珀酸ナトリウム塩を固形分で１．５ｇ含むＰＶＡ（重合度４０００、鹸化度８８％）の８％水溶液６００ｍｌとを約６０℃で混合し、ホモゲナイザーを用いて１２０００ｒｐｍで３０分撹拌し、乳化分散物を調製した。分散物の平均粒径は０．８μｍであった。
【００５４】
＜＜インクジェット記録材料２の作製＞＞
インクジェット記録材料１の作製において、疎水性有機物のエマルジョン１の作製において用いたＰＶＡの重合度を４５００にした以外は同様にして得た。
【００５５】
＜＜インクジェット記録材料３の作製＞＞
インクジェット記録材料１の作製において用いたりん酸トリクレジルの代わりにビス（２−エチルヘキシル）フタレートを用いた以外は同様にして得た。
【００５６】
＜＜インクジェット記録材料４の作製＞＞
インクジェット記録材料１の作製においてほう酸を２．５部（ＰＶＡの水酸基の量に対して８モル％）用いた以外はインクジェット記録材料１の作成と同様にして作製した。
【００５７】
＜＜インクジェット記録材料５の作製＞＞
インクジェット記録材料１の作製において用いた疎水性有機物のエマルジョン１を用いなかった以外は同様にして得た。
【００５８】
＜＜インクジェット記録材料６の作製＞＞
インクジェット記録材料１の作製において、疎水性有機物のエマルジョン１の作製において用いたＰＶＡの重合度を３５００にした以外は同様にして得た。
【００５９】
＜＜インクジェット記録材料７の作製＞＞
インク記録材料５の作製において、インク受容層塗布液にほう酸を４部（ＰＶＡの水酸基の量に対して１３モル％）加えた以外は同様にして作製した。
【００６０】
◎サンプルの評価
上記のようにして作製された記録材料の折り割れ性、塗布乾燥時のひび割れ、表面光沢を評価した。結果を表１に示す。
＜折り割れ性＞
未印字のインクジェット記録シートを２ｃｍ×８ｃｍの大きさに裁断し、印字面を上にして長辺方向に折り曲げていったときに、表面が割れた時点の曲率半径により下記の様に評価した。又、印字面が元々割れているかもしくはマット調の為に割れた時点を特定出来ないものについては評価不能とした。
◎：曲率半径＜＝１０ｍｍ
○：１０ｍｍ＜曲率半径＜＝１５ｍｍ
△：１５ｍｍ＜曲率半径＜＝２０ｍｍ
×：２０ｍｍ＜曲率半径
【００６１】
＜光沢度＞
（株）堀場製作所製  グロスチェッカ  ＩＧ−３３０で６０°光沢を測定した。
【００６２】
＜塗布乾燥時のひび割れ＞
目視及び５０倍のルーペで観察し下記の基準で評価した。
◎；ルーペに於いても塗布乾燥時のひび割れは観察されない。
○；目視に於いて塗布乾燥時のひび割れは観察されない。
△；注意して見ると軽微な塗布乾燥時のひび割れが観察される。
×；全面に塗布乾燥時のひび割れが観察される。
【００６３】
【表１】
2004148657.tif 000002
【００６４】
【発明の効果】
上記実施例より明らかなように、本発明に依れば、架橋剤を使用する事なく塗布乾燥時のひび割れの無い塗工面を得る事が出来るので、折り割れの無いインク受理層が得られる。