(57)【要約】【課題】感光体の環境変動耐性向上、ベルト状感光体としての使用時のベルト端部カール防止、フレキシブルな動きに対応できる電子写真感光体のを提供。【解決手段】フレキシブルな導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂とを含有する感光層を形成した電子写真感光体において、感光層中の電荷移動剤として一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、一般式〔ＩＩ〕及び／又は一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。〔Ｉ〕2004252328.tif 000027〔ＩＩ〕2004252328.tif 000028〔ＩＩＩ〕2004252328.tif 000029【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フレキシブルな導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂とを含有する感光層を形成した電子写真感光体において、感光層中の電荷移動剤として一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、一般式〔ＩＩ〕及び／又は一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物とを含有することを特徴とする電子写真感光体。
【化１】一般式〔Ｉ〕
2004252328.tif 000023
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基を示し、Ｒ３とＲ４は相互に結合して環を形成してもよい。Ｚはインドリン環の二つの炭素原子と共に、飽和の５〜８員環を形成するのに必要とされる原子群を示す。〕
【化２】一般式〔ＩＩ〕
2004252328.tif 000024
〔式中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ２３は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。〕
【化３】一般式〔ＩＩＩ〕
2004252328.tif 000025
〔式中、Ｒ２４〜Ｒ２７は、各々同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを表し、Ｒ２８は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアルケニル基若しくはアルカジエニル基、又は一般式（ＩＶ）のいずれかを表し、ｋは０又は１の整数を表す。〕
【化４】一般式〔ＩＶ〕
2004252328.tif 000026
（式中、Ｒ２９、Ｒ３０は、各々同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを表し、ｎは０又は１の整数を表す。）
【請求項２】
請求項１記載の電子写真感光体において、フレキシブルな導電性支持体がベルト状からなり、かつポリイミド樹脂を主成分とするものであることを特徴とする電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複写機やレーザビームプリンタ等の電子写真装置に用いられる電子写真感光体に関し、特に有機光導電材料を用いたフレキシブル電子写真感光体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、複写機、プリンターのカラー化、高速化に伴って、プロセスの複雑化、高ストレス化が進み、これらの点からも高耐久性が要求されている。その中でもポリエチレンテレフタレート等のフイルム上に感光層の塗布膜を形成したフレキシブルな電子写真感光体は、無端ベルト等のベルト状に加工してプリンターの中で繰り返し使用できるようにするために、基板と感光層はフレキシブルな動きに十分追従しなくてはならない。
このようなベルト状感光体は、機械的レイアウト設計上の自由度がある反面、ベルト端部がカールしやすい難点がある。ベルト端部がカールし、光導電層表面が平面性を損なうと、プリンター内で帯電装置、現像装置等のベルト回りの装置との距離に不均一を生じ、延いては、帯電プロセス時の帯電電位の不均一、露光プロセス時の露光焦点の不均一、現像プロセス時のトナー付着量不均一等につながり、結果的に画像上で濃度不均一、地カブリ等の不具合をもたらす。さらに悪化すればベルト周辺装置に接触し、感光膜が剥がれたり、シートに亀裂が入ってしまう等の致命的欠陥となる。
一方、こうした問題点を解決するために、種々の提案がなされている。例えば、基体の裏面に膜厚を特定した樹脂層からなるカール防止層を設けた感光体（例えば、特許文献１参照）、支持体と感光層との間に接着層を設けて接着性を向上させた感光体（例えば、特許文献２参照）等が提案されているが、いずれも十分な精度のカール防止効果を有していない。
【０００３】
また、電子写真プロセスを用いた複写機、プリンター等に使用される電子写真感光体は、必要とされる感光体の基本特性として、（１）暗所において任意に帯電できるだけの帯電能を有すること、（２）繰り返し使用によっても安定していること、（３）耐刷性が優れていること、（４）光照射による感度応答性が優れていること、（５）解像度が優れていること、（６）環境（常温、低温、高温）依存が少ないこと等が挙げられるが、特に低温低湿から高温多湿環境下での環境変動に対して、常に安定した電気特性や画像特性が必要とされる。
しかしフレキシブル感光体において、支持体の端部のカール防止が良好でかつ環境依存が少ないものは従来においては見当たらず、その出現が強く望まれていた。
そして本発明者等が種々実験を重ねるなかで、以上の特性は電子写真感光体に使用される材料、すなわち、電荷移動材料により大きく影響されることがわかった。
【０００４】
電子写真感光体としては、有機光導電物質として知られるフタロシアニン顔料、多環キノン材料、アゾ顔料、ペリレン顔料等の有機顔料を電荷発生層とし、それにヒドラゾン、ブタジエン、トリフェニルアミン化合物等の誘導体からなる電荷移動層を積層した、機能分離型のものが主流になっている。
【０００５】
電荷移動材料の中でもスチリル化合物は、感度や耐久性等の感光体特性に優れたものとして開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、スチリル化合物を単独で用いた場合には、環境依存性に問題があり、十分な特性が得られない。
【０００６】
また、ブタジエン化合物が、感度や帯電能等の感光体諸特性に優れた電荷移動材料として開示されている。さらに、トリフェニルアミン化合物が感光体塗布形成時の溶解性、成膜後の均質安定性に優れ、電荷移動材料として優れた感光体特性が得られるものとして開示されている（例えば、特許文献５参照）。
しかしこれらの化合物はいずれも、単独で用いた場合には、繰り返し使用による残留電位の上昇、又は画像ボケ等を来たしたり支持体のカール現象につながったりして、十分な特性が得られていない。
【０００７】
一方、電荷移動材料たる前記ブタジエン化合物と他の電荷移動材料とを混ぜ合わせて感光体を形成する例が開示されている（例えば、特許文献６参照）。しかしながら、本発明者等の実験によると、前記公報記載の２種類の化合物を混ぜ合わせて感光体を形成すると、常温常湿から高温高湿下において露光後の表面電位が上昇してしまい、濃度低下となって現われ、十分な特性が得られないことがわかった。
【０００８】
【特許文献１】
特開昭６４−２９８５１号公報
【特許文献２】
特開昭６２−２８０７５２号公報
【特許文献３】
特開平３−７５６６０号公報
【特許文献４】
特開平６−１０２６８５号公報
【特許文献５】
特開平７−１７３１１２号公報
【特許文献６】
特開昭６３−２２３７５５号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
このように従来提案されている方法では、感光体を高温多湿、低温低湿な環境下で繰り返し使用した場合、感光体の電気特性において特に帯電電位の低下、残留電位の上昇による画像濃度の低下がみられる。また、フレキシブルな支持体に感光層を塗布した直後や、プリンター中で繰り返し回転させる場合に支持体の端部がめくれあがるいわゆるカール現象が発生してしまう。これにより、感光層中に亀裂が生じ、それが画像上にひび割れ模様となって現われる等問題が発生する。
本発明は、上記のような実情に鑑みてなされたものであって、その課題は、感光体の耐環境変動に対する耐久性の向上、かつベルト状感光体として使用した場合ベルト端部がカールしてしまうことを防ぎ、フレキシブルな動きに対応できる電子写真感光体を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、好ましい電荷移動材料を混ぜ合わせることにより、感光体本来の電気特性や画像特性を損なうことなく、ベルト状感光体として使用した場合でもベルト端部がカールすることがなく、しかも優れた耐久性の向上が達成されることを見出し、かつ、感光層中に電荷移動剤として特定構造の化合物を組み合わせた電子写真感光体が、前記従来の技術の問題点がなく、しかも長期間にわたって優れた静電特性と良好な画像特性を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を含有する感光層を形成した電子写真感光体において、感光層中の電荷移動剤として一般式〔Ｉ〕で表される化合物と、一般式〔ＩＩ〕及び／又は一般式〔ＩＩＩ〕で表される化合物とを含有する電子写真感光体に関する。
【化５】一般式〔Ｉ〕
2004252328.tif 000002
〔式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基を示し、Ｒ３とＲ４は相互に結合して環を形成してもよい。Ｚはインドリン環の二つの炭素原子と共に、飽和の５〜８員環を形成するのに必要とされる原子群を示す。〕
【化６】一般式〔ＩＩ〕
2004252328.tif 000003
〔式中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立に置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ２３は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。〕
【化７】一般式〔ＩＩＩ〕
2004252328.tif 000004
〔式中、Ｒ２４〜Ｒ２７は、各々同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを表し、Ｒ２８は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアルケニル基若しくはアルカジエニル基、又は一般式（ＩＶ）のいずれかを表し、ｋは０又は１の整数を表す。〕
【化８】一般式（ＩＶ）
2004252328.tif 000005
（式中、Ｒ２９、Ｒ３０は、各々同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを表し、ｎは０又は１の整数を表す。）
さらに、請求項１記載の電子写真感光体において、導電性支持体がベルト状からなり、ポリイミド樹脂を主成分とするものであることを特徴とする電子写真感光体に関する。
【００１２】
【発明の実施の態様】
以下、本発明の態様をさらに詳細に説明する。電荷移動剤として一般式〔Ｉ〕に係る具体的化合物の例は、次の〔Ｉａ〕〜〔Ｉｅ〕であるが、これらに限定されるものではない。
【００１３】
【化９】式〔Ｉａ〕
2004252328.tif 000006
【００１４】
【化１０】式〔Ｉｂ〕
2004252328.tif 000007
【００１５】
【化１１】式〔Ｉｃ〕
2004252328.tif 000008
【００１６】
【化１２】式〔Ｉｄ〕
2004252328.tif 000009
【００１７】
【化１３】式〔Ｉｅ〕
2004252328.tif 000010
【００１８】
さらに、電荷移動剤として一般式〔ＩＩ〕に係る具体的化合物を次の〔ＩＩａ〕〜〔ＩＩｇ〕で示すがこれらに限定されるものではない。
【００１９】
【化１４】式〔ＩＩａ〕
2004252328.tif 000011
【００２０】
【化１５】式〔ＩＩｂ〕
2004252328.tif 000012
【００２１】
【化１６】式〔ＩＩｃ〕
2004252328.tif 000013
【００２２】
【化１７】式〔ＩＩｄ〕
2004252328.tif 000014
【００２３】
【化１８】式〔ＩＩｅ〕
2004252328.tif 000015
【００２４】
【化１９】式〔ＩＩｆ〕
2004252328.tif 000016
【００２５】
【化２０】式〔ＩＩｇ〕
2004252328.tif 000017
【００２６】
本発明は、電荷移動層剤として、一般式〔Ｉ〕及び一般式〔ＩＩ〕で表される化合物の含有量は、結着樹脂１重量部に対し、０．３〜２．０重量部とすることが好ましく、より好ましくは０．６〜１．２重量部である。
【００２７】
この化合物の含有量が０．３重量部より少ないと、残留電位が上昇する等電気特性が悪化する。他方、２．０重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。
【００２８】
また、一般式〔Ｉ〕の化合物と一般式〔ＩＩ〕の化合物の含有比率は、〔Ｉ〕：〔ＩＩ〕＝３：７〜８：２、好ましくは５：５〜７：３の範囲がよい。
【００２９】
一般式〔Ｉ〕で表される化合物のうちでも、特に式〔Ｉｂ〕で表される化合物が好ましく、一般式〔ＩＩ〕で表される化合物のうちでも、特に式〔ＩＩｄ〕で表される化合物を用いることが特性劣化しない点で効果的である。
【００３０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態を詳細に説明する。
本発明は、例えば、導電性支持体の上に少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層が形成される機能分離型電子写真感光体に適用されるものである。この場合、電荷発生層と電荷移動層とにより感光層が形成される。
【００３１】
また、本発明は、電荷発生剤と電荷移動剤が同一の層に含有される単層型電子写真感光体や、電荷移動層、電荷発生層の順に積層された逆積層型電子写真感光体等に対しても適用することができる。
【００３２】
本発明に用いることができる導電性支持体としては、シート状、ベルト状、フイルム状等フレキシブルな形状であればいずれのものでもよく、無端、有端を問わない。
【００３３】
本発明におけるフレキシブルな支持体としては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ニッケル等が挙げられるが、特にポリイミドが熱乾燥に対して変形量が少ない等の点から好適である。フレキシブル支持体の膜厚は、１０〜３００μｍのものを用いることができるが、好ましくは７０〜１５０μｍである。
【００３４】
また、本発明における支持体は、導電性の場合は、１０１Ωｃｍ〜１０７Ωｃｍのものが好ましく、あるいは絶縁性でもよい。絶縁性支持体の場合は、支持体の片側表面に導電層を設けるが、公知の導電層でよく、例えばクロム、アルミニウム、ニッケル、チタン等の金属薄膜或いはステンレス等の合金薄膜でもよい。さらにカーボン系の塗料、粉末を支持体に塗布含有させてもよい。
【００３５】
また、支持体表面をアルマイト処理したもの、支持体上又はアルマイト層上に樹脂層を形成してもよい。この樹脂層は接着向上機能、支持体からの流れ込み電流を防止するバリヤー機能、支持体表面の欠陥被覆機能等を持つ。この樹脂層には、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂、ポリイミド樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂等の各種樹脂を用いることができる。これらの樹脂層は、単独の樹脂で構成しても良く、２種類以上の樹脂を混合したり、アルマイト処理と組み合わせて構成しても良い。また、層中に金属化合物、金属酸化物、カーボン、シリカ、樹脂粉体等を分散させることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。
【００３６】
本発明に用いることができる電荷発生剤としては、ジスアゾ顔料やオキシチタニウムフタロシアニンが感度の相性が良い点で望ましいが、それに限定されるものではない。その他、例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルファスシリコン、無金属フタロシアニン、他の金属フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、多環キノン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。
【００３７】
これらの電荷発生剤は単体で用いてもよいし、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以上を混合して用いてもよい。
【００３８】
感光層を形成するために用いることができる結着樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂等が使用できる。これらの樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル・共重合体）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂、エポキシアリレート等がある。これらは、１種でも２種以上混合して使用することも可能である。また、分子量の異なった樹脂を混合して用いれば、硬度や耐摩耗性を改善できるのでより好ましい。
【００３９】
さらに、本発明の電子写真感光体の感光層中には、他の電荷移動剤を添加することもできる。その場合には、感光層の感度を高めたり、残留電位を低下させることができるので、本発明の電子写真感光体の特性を改良することができる。
【００４０】
そのような特性改良のために添加できる電荷移動剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。
【００４１】
また、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体等、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、トリフェニルメタン、エナミン、スチルベン、ブタジエン、ヒドラゾン、前記以外のトリフェニルアミン化合物等を電荷移動剤として添加することができる。
【００４２】
また、同様の目的の電荷移動剤として、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉ（リチウム）イオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等を添加することもできる。
【００４３】
さらに、同様の目的の電荷移動剤として、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性物質と電子受容性物質で形成された有機電荷移動錯体等も用いることができる。
【００４４】
なお、前記電荷移動剤は、同種又は他種の化合物を混合して添加しても所望の感光体特性を得ることができる。
【００４５】
本発明の電子写真感光体は、光導電材料や結着樹脂の酸化劣化による特性変化、クラックの防止、機械的強度の向上の目的で、その感光層中に酸化防止剤や紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
【００４６】
本発明に用いることができる酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ｎ−オクタデシル−３−（３′−５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好ましく、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層中に含有することができる。
【００４７】
また、紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層に含有することができる。
【００４８】
また、酸化防止剤と紫外線吸収剤を同時に添加することもできる。これらの添加は感光層中であれば何れの層でもよいが、最表面の層特に電荷移動層に添加することが好ましい。
【００４９】
なお、酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜２０重量％とすることが好ましく、紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜３０重量％とすることが好ましい。さらに、酸化防止剤と紫外線吸収剤との両者を添加する場合には、両成分の添加量は、結着樹脂に対して５〜４０重量％とすることが好ましい。
【００５０】
前記酸化防止剤、紫外線吸収剤以外にも、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール化合物等の光安定剤、ジフェニルアミン化合物等の老化防止剤、界面活性剤等を感光層に添加することもできる。
【００５１】
感光層の形成方法としては、所定の感光材料と結着樹脂と共に溶媒に分散あるいは溶解して塗工液を作製し、所定の下地上に塗工する方法が一般的である。
【００５２】
塗工方法としては、浸漬塗工、カーテンフロー、バーコート、ロールコート、リングコート、スピンコート、スプレーコート等、下地の形状や塗工液の状態に合わせて行うことができる。
また、電荷発生層は真空蒸着法により形成させることもできる。
【００５３】
塗工液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。これらは単独で用いても、２種類以上の溶剤を混合して用いてもよい。
【００５４】
加えて、感光層の表面に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体からなる薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。
【００５５】
【実施例】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を比較例とともに詳細に説明する。
【００５６】
〔実施例１〕
ポリイミド樹脂からなる無端ベルト状支持体上に、アルキド樹脂／メラミン樹脂と酸化チタンをメチルエチルケトン溶媒に溶解させた塗工液を塗布し、１３０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．８μｍの下引層を形成した。さらに、その上に、結着樹脂としてポリビニルブチラールを用いたα型オキシチタニウムフタロシアニンの分散液を浸漬塗工により０．２μｍ塗布し、電荷発生層を形成した。
【００５７】
次いで電荷移動剤として〔Ｉｂ〕：〔ＩＩｄ〕＝７：３の割合の式〔Ｉｂ〕のもの及び式〔ＩＩｄ〕のもの、結着樹脂としてポリカーボネート共重合体（出光興産社製タフゼットＧＫ７００）、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを混合した電荷移動剤組成物１に対して、ポリカーボネート共重合体／酸化防止剤／紫外線吸収剤を０．６／０．１／０．１の重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製した。
【００５８】
電荷発生層上に、この塗工液を浸漬塗工により塗布した後、１００℃の温度下で１時間乾燥し、２４μｍの膜厚の電荷移動層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００５９】
〔実施例２〕
電荷移動剤として式〔ＩＩｄ〕のものに代えて式〔ＩＩａ〕のものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６０】
〔実施例３〕
電荷移動剤として式〔ＩＩｄ〕のものに代えて式〔ＩＩｂ〕のものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６１】
〔実施例４〕
電荷移動剤として、さらに式〔ＩＩｂ〕のものを加えて混合割合を〔Ｉｂ〕：〔ＩＩｄ〕：〔ＩＩｂ〕＝６：３：１のものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６２】
〔実施例５〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のものに代えて式〔Ｉａ〕のものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６３】
〔実施例６〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のものに代えて式〔Ｉｃ〕のものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６４】
〔実施例７〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のものと式〔ＩＩｄ〕のものとの混合割合を〔Ｉｂ〕：〔ＩＩｄ〕＝８：２とした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６５】
〔実施例８〕
電荷移動剤の式〔Ｉｂ〕のものと式〔ＩＩｄ〕のものとの混合割合を〔Ｉｂ〕：〔ＩＩｄ〕＝４：６とした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６６】
〔比較例１〕
電荷移動剤として式〔ＩＩｄ〕のものを次式〔Ａ〕のヒドラゾン化合物（ｏ−メチル−ｐ−ジベンジルアミノベンズアルデヒドヒドラゾン）に代えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６７】
【化２１】式〔Ａ〕
2004252328.tif 000018
【００６８】
〔比較例２〕
電荷移動剤として式〔Ｉｄ〕のものを次式〔Ｂ１〕及び〔Ｂ２〕で表される化合物の混合物に代えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００６９】
【化２２】式〔Ｂ１〕
2004252328.tif 000019
【００７０】
【化２３】式〔Ｂ２〕
2004252328.tif 000020
【００７１】
〔比較例３〕
電荷移動剤として式〔Ｉｄ〕のものを次式〔Ｃ〕で表されるものに代えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００７２】
【化２４】式〔Ｃ〕
2004252328.tif 000021
【００７３】
〔比較例４〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のものを式〔Ａ〕のものに代えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００７４】
〔比較例５〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のもの及び式〔ＩＩｄ〕のものを式〔Ｂ〕のもの及び式〔ＩＩｂ〕のものに代えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００７５】
〔比較例６〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のもの及び式〔ＩＩｄ〕のものを式〔Ｂ〕のもの及び式〔ＩＩａ〕のものに代えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００７６】
〔比較例７〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のもの及び式〔ＩＩｄ〕のものを式〔Ｂ〕のもの及び式〔ＩＩｄ〕のものに代えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００７７】
〔比較例８〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のもの及び式〔ＩＩｄ〕のものを式〔Ａ〕のもの及び式〔ＩＩａ〕のものに代えた以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００７８】
〔比較例９〕
電荷移動剤を式〔Ｉｂ〕のもののみとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００７９】
〔比較例１０〕
電荷移動剤を式〔ＩＩｄ〕のもののみとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００８０】
〔比較例１１〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のものと式〔ＩＩｄ〕のものとの混合割合を〔Ｉｂ〕：〔ＩＩｄ〕＝１：９とした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００８１】
〔比較例１２〕
電荷移動剤として式〔Ｉｂ〕のものと式〔ＩＩｄ〕のものとの混合割合を〔Ｉｂ〕：〔ＩＩｄ〕＝９：１とした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００８２】
評価方法
〔環境依存性の測定〕
電子写真感光体評価装置（トレック社製エレシアＩＩ）を用い、感光体回転数６０ｒｐｍ、スコロトロン帯電方式、露光波長７５０ｎｍの条件で、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体を、低温低湿（１０℃、３０％ＲＨ）、高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）の各環境下にて、繰り返し後（１，０００枚印字後）の帯電後の表面電位（Ｖ０）、露光後の表面電位（ＶＬ）の静電特性を測定した。
【００８３】
〔端部めくれ評価〕
実施例及び比較例において作製された電子写真感光体を、５×１０ｃｍに切りだし、その四隅の高さをハイトゲージで測定し、合計した値をめくれ量とした。めくれ量が５ｍｍ以下のものを◎、１０ｍｍ以下のものを○、１０ｍｍを越えるものを×とした。静電特性測定及び端部めくれ評価の結果を表１に示す。
【００８４】
【表１】
2004252328.tif 000022
【００８５】
表１から明らかなように、実施例１〜８の電子写真感光体は１０００枚繰り返し後の帯電性、露光後電位において低温低湿、高温高湿いずれの環境下でも良好であり、感光体の端部めくれの欠陥が全く発生しなかった。
【００８６】
これに対し、比較例１〜１２の本発明の電荷移動剤と異なるものを用いた場合は、繰り返し後の露光後電位が１００Ｖ〜２００Ｖを越え、画像においても転写メモリー、カブリ、濃度低下が現われ、画像不良となった。さらに、感光体の端部めくれが１０ｍｍ以上であり事実上使用できる範囲ではなく、画像プロセスに悪影響を与える程度にめくれてしまった。
【００８７】
【発明の効果】
本発明は、特にフレキシブルな支持体からなる電子写真感光体において、表面電位や露光後電位等の静電特性は、繰り返し後でも大きな劣化がなく、画像欠陥が全く発生せず、繰り返し安定性に強い。
また、フレキシブルな感光体の従来の課題であった端部めくれも同時に解決することができた電子写真感光体を提供できるものである。