(57)【要約】【課題】難燃性を有し、かつ、優れた成形性を保持した生分解性樹脂架橋発泡体を提供すること。【解決手段】難燃剤含有生分解性樹脂架橋発泡体であって、１００，１２０、１５０、１７０℃の４点について成形絞り比を測定し、その３点以上で成形絞り比が０．５以上であることを特徴とする難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
難燃剤含有生分解性樹脂架橋発泡体であって、１００℃〜１７０℃の温度範囲において成形絞り比が０．５以上となる点が少なくとも１つ存在することを特徴とする難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項２】
難燃剤含有生分解性樹脂架橋発泡体であって、１００、１２０、１５０、１７０℃の４点について成形絞り比を測定し、その３点以上で成形絞り比が０．５以上であることを特徴とする難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項３】
難燃剤が、ハロゲン系、りん系、ケイ素系、および無機系難燃剤からなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項４】
生分解性樹脂が、ポリ乳酸、ラクトン樹脂、脂肪族ポリエステル共重合体、脂肪族／芳香族ポリエステル共重合体、ポリビニルアルコール、および天然直鎖状ポリエステル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種からなることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項５】
ゲル分率が１０％以上であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項６】
前記生分解性樹脂架橋発泡体が架橋由来の構造を介して架橋されてなることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
【請求項７】
ポリテトラフルオロエチレンを含有してなることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は難燃性を有し、かつ、優れた成形性を保持した生分解性樹脂架橋発泡体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、ポリオレフィン系樹脂発泡体、ポリウレタン系樹脂発泡体等の樹脂発泡体が軽量性、断熱性、成形性、緩衝性等に優れていることから、広く工業的に用いられてきた。しかし、これらの発泡体は、燃焼性が高く、難燃性を発現させることが極めて困難であることが指摘されている。これに対して、低密度ポリエチレンにりん系及びハロゲン系の難燃剤を付加させた難燃性樹脂発泡体が提案されている（特許文献１参照）。しかし、難燃性を付加させるために樹脂内に難燃剤を添加することで成形性が著しく低下するため、限られた用途にしか使用できなくなるといった問題があった。
【０００３】
一方、これらの樹脂発泡体は、軽量ではあるものの廃棄する場合には嵩張り、再利用が困難であった。特に、樹脂を架橋させた架橋樹脂発泡体の場合は、リサイクルは事実上不可能であるという欠点があった。また、これらの樹脂発泡体は、土中に埋没しても半永久的に残存し、焼却あるいは埋め立てによるゴミ廃棄場所の確保等で地球環境を汚染し、自然の景観を損なう場合も少なくなかった。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−７０６２３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、難燃性を有し、かつ、優れた成形性を保持した生分解性樹脂架橋発泡体を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために誠意検討した結果、次のような手段を採用するものである。すなわち、本発明は、
（１）難燃剤含有生分解性樹脂架橋発泡体であって、１００℃〜１７０℃の温度範囲において成形絞り比が０．５以上となる点が少なくとも１つ存在することを特徴とする難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
（２）難燃剤含有生分解性樹脂架橋発泡体であって、１００、１２０、１５０、１７０℃の４点について成形絞り比を測定し、その３点以上で成形絞り比が０．５以上であることを特徴とする難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
（３）上記難燃剤がハロゲン系、りん系、ケイ素系、無機系難燃剤から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする（１）または（２）に記載の難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
（４）生分解性樹脂が、ポリ乳酸、ラクトン樹脂、脂肪族ポリエステル共重合体、脂肪族／芳香族ポリエステル共重合体、ポリビニルアルコール、および天然直鎖状ポリエステル系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種からなることを特徴とする（１）〜（３）のいずれかに記載の難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
（５）ゲル分率が１０％以上であることを特徴とする（１）〜（４）のいずれかに記載の生分解性樹脂架橋発泡体。
（６）前記生分解性樹脂架橋発泡体が架橋由来の構造を介して架橋されてなることを特徴とする（１）〜（５）のいずれかに記載の難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
（７）ポリテトラフルオロエチレンを含有してなることを特徴とする（１）〜（６）のいずれかに記載の難燃性生分解性樹脂架橋発泡体。
である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について具体的に説明する。
【０００８】
本発明で使用する生分解性樹脂としては、合成高分子として、例えばポリ乳酸、エチレングリコールとコハク酸又はコハク酸誘導体を重縮合してなるポリエチレンサクシネート、ブタンジオールとコハク酸又はコハク酸誘導体を重縮合してなるポリブチレンサクシネート、ブタンジオールと、ジカルボン酸がコハク酸とアジピン酸またはこれらの誘導体であるポリブチレンサクシネート・アジペート、ブタンジオールとコハク酸とを重縮合させ、ジエチルカーボネート等のカーボネート化合物で鎖延長したポリブチレンサクシネート・カーボネート等のジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル等が挙げられる。また、ラクトン樹脂としては、例えば、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、エナントラクトンや４−メチルカプロラクトン、２，２，４−トリメチルカプロラクトン、３，３，５−トリメチルカプロラクトンなどの各種メチル化ラクトン等を例示することができる。生分解性脂肪族／芳香族共重合ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート／サクシネート共重合体、ポリエチレンテレフタレート／アジペ−ト共重合体、ポリエチレンテレフタレート／セバケート共重合体、ポリエチレンテレフタレート／ドデカジオネート共重合体、ポリブチレンテレフタレート／サクシネート共重合体、ポリブチレンテレフタレート／アジペ−ト共重合体、ポリブチレンテレフタレート／セバケート共重合体、ポリブチレンテレフタレート／ドデカジオネート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート／サクシネート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート／アジペ−ト共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート／セバケート共重合体、ポリヘキシレンテレフタレート／ドデカジオネート共重合体等が挙げられる。酢酸セルロース、セルロースブチレート、セルロースプロピオネート、硝酸セルロース、硫酸セルロース、セルロースアセテートブチレート、硝酸酢酸セルロース等の生分解性セルロースエステル等があげられる。また、合成高分子として、ポリグルタミン酸、ポリアスパラギン酸、ポリロイシン等のポリペプチドや、ポリビニルアルコール等も例示できる。
【０００９】
また、天然高分子として、例えば、澱粉として、トウモロコシ澱粉、コムギ澱粉、コメ澱粉などの生澱粉、酢酸エステル化澱粉、メチルエーテル化澱粉、アミロース等の加工澱粉等が挙げられる。また、セルロース、カラギーナン、キチン・キトサン質、ポリヒドロキシブチレート・バリレート等の天然直鎖状ポリエステル系樹脂等の天然高分子等が例示できる。
【００１０】
これらの生分解性樹脂を構成する成分の共重合体であっても良い。
【００１１】
また、これらの生分解性樹脂は単独で用いても良いし、２種類以上併用しても良い。
【００１２】
これらの生分解性樹脂として、架橋発泡体を製造する場合には、好ましくはポリ乳酸、ジオールとジカルボン酸及びその誘導体を重縮合してなる脂肪族ポリエステル、芳香族ジカルボン酸及びその誘導体と脂肪族ジカルボン酸及びその誘導体を含むジカルボン酸成分と、脂肪族ジオールを含むジオール成分を重縮合してなる生分解性共重合芳香族ポリエステル、ラクトン樹脂を用いることが好ましい
また難燃剤との相溶性の観点から、さらに好ましくはポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート・アジペート、ポリブチレンテレフタレート・アジペートが用いられる。
【００１３】
樹脂組成物中の全樹脂成分に対する生分解性樹脂の割合は特に限定されないが、好ましくは５０重量％以上、さらに好ましくは７０％以上である。生分解性樹脂量が増えれば、分解速度が速くなり、また、分解後の崩形性が向上する。生分解性樹脂以外の樹脂成分としては特に制限は無く、例えば、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴム、ポリ酢酸ビニル、ポリブテン等を添加することができる。
【００１４】
本発明で使用する熱分解型発泡剤とは熱分解温度を有する発泡剤であれば特に限定されないが、例えば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンスルホニルヒドラジド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム等を挙げることができる。これらは単独で用いても良いし、併用しても良く、樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは１〜５０重量部の割合で使用され、より好ましくは４〜２５重量部である。熱分解型発泡剤の添加量は、少なすぎると樹脂組成物の発泡性が低下し、多すぎると得られる発泡体の強度、並びに耐熱性が低下する傾向がある。
【００１５】
本発明で使用する樹脂組成物は、さらに架橋助剤を含有していることが好ましい。架橋助剤は特に限定されず、従来公知の多官能性モノマー、例えば、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレート、１，１０−デカンジオールジメタクリレート等のアクリレート系又はメタクリレート系化合物；トリメリット酸トリアリルエステル、ピロメリット酸トリアリルエステル、シュウ酸ジアリル等のカルボン酸のアリルエステル；トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等のシアヌール酸又はイソシアヌール酸のアリルエステル；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド等のマレイミド系化合物；フタル酸ジプロパギル、マレイン酸ジプロパギル等の２個以上の三重結合を有する化合物；ジビニルベンゼン等を使用することができる。
【００１６】
また、これらの中でも好ましい態様として、取り扱いやすさと汎用性等の点、生分解という観点より加水分解されるものがよい。とりわけ、エステル系の多官能性モノマーが好ましく、メタクリレート系またはアクリレート系の架橋促進剤が好ましく用いられる。これらのなかでも、特に１，６−ヘキサンジオールジメタクリレートが好ましく用いられる。
【００１７】
これらの多官能モノマーは、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの多官能モノマーの添加量は、少なすぎると良好な架橋発泡シートが得られず、多すぎると得られた発泡シートの成形性が低下するため、樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１０重量部、より好ましくは１〜６重量部である。
【００１８】
本発明に使用する難燃剤は、ハロゲン系難燃剤としては例えば、ヘキサブロモシクロドデカンなどの脂肪族あるいは脂環族炭化水素の臭素化物、ヘキサブロモベンゼン、エチレンビスペンタブロモジフェニル、２，３−ジブロモプロピルペンタブロモフェニルエーテルなどの芳香族化合物の臭素化物、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡビス（２，３−ジブロモプロピルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡ（２−ブロモエチルエーテル）、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルとトリブロモフェノール付加物などの臭素化ビスフェノール類およびその誘導体、テトラブロモビスフェノールＡポリカーボネートオリゴマー、テトラブロモビスフェノールＡジグリシジルエーテルとブロモ化ビスフェノール付加物エポキシオリゴマーなどの臭素化ビスフェノール類誘導体オリゴマー、テトラブロモフタレーロジオール、テトラブロモフタレートエステル、テトラブロモフタレートジソジウム、ポリ（ペンタブロモベンジルポリアクリレート）、ペンタブロモフェノール、ブロモフェノキシエタノール、臭素化フェノール（ノボラック型）、ジブロモクレジルグリシジルエーテル、臭素化芳香族トリアジン、ビニルブロマイド、トリブロモフェノール、ジブロモフェノール、ジブロモメタクレゾール、ジブロモネオペンチルグリコール、エチレンビステトラブロモフタルイミド、エチレンビスジブロモノルボルナンジカルボキシイミド、ビス（２，４，６ートリブロモフェノキシ）エタン、臭素化アクリル系樹脂などの臭素系芳香族化合物、塩素化パラフィン、塩素化ナフタレン、パークロロペンタデカン、テトラクロロ無水フタル酸、塩素化芳香族化合物、塩素化脂環状化合物、などのハロゲン系難燃剤が挙げられる。
【００１９】
リン系化合物として、分子中にリン原子を有する化合物であれば特に制限はなく、例えば、三酸化リン、四酸化リン、五酸化リンなどのリン酸化物、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、メタリン酸、ピロリン酸、ポリリン酸などのリン酸化合物、モノアンモニウムホスフェート、ジアンモニウムホスフェート、アンモニウムポリホスフェートなどのリン酸アンモニウム塩、メラミンモノホスフェート、メラミンジホスフェート、メラミンポリホスフェートなどのリン酸メラミン塩、リン酸リチウム、リン酸ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウムなどのリン酸金属塩などのリン酸塩類、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２−エチルヘキシル）ホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、モノイソデシルホスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッドホスフェート、２−メタクリロイルオキシエチルアシッドホスフェートなどの脂肪族系リン酸エステル類、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリス（フェニルフェニル）ホスフェート、トリナフチルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート、ジフェニル（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジ（イソプロピルフェニル）フェニルホスフェート、ジフェニル−２−アクリロイルオキシエチルホスフェート、ジフェニル−２−メタクリロイルオキシエチルホスフェートなどの芳香族系リン酸エステル類、またハロゲン化リン酸エステル系難燃剤としては、トリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート、トリス（トリブロモフェニル）ホスフェートなどが挙げられる。
【００２０】
ケイ素系難燃剤として特にシリコーン化合物を添加することにより、難燃性をさらに向上させることができる。シリコーン化合物としては特に限定されないが、シリコーンオイル、シリコーンガム、シリコーンパウダーやシリコーン変性樹脂を好ましく用いることができ、数種を併用してもよい。このようなシリコーン化合物の添加量は、少なすぎると添加効果が得られず、あまり多くしても原材料費が増大するだけで難燃性の向上はあまり望めない。シリコーン化合物以外のケイ素化合物として、ポリシラン化合物、シリカ粉末、ケイ酸塩化合物、等を用いることも可能である。
【００２１】
無機系難燃剤として、窒素含有化合物、さらには水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、硼酸、硼酸亜鉛、硼酸バリウム、酸化硼素、モリブデン化合物などが挙げられる。
【００２２】
これらの難燃剤は、それぞれ単独で用いても、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの難燃剤の添加量は、少なすぎると十分な難燃性が得られず、多すぎると得られた発泡シートの成形性が低下するため、樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは１〜１００重量部、より好ましくは３〜２０重量部である。
【００２３】
また、本発明の発泡体の生分解性をより向上させる観点から、好ましくはリン酸エステル系の難燃剤が使用される。
【００２４】
本発明に使用する樹脂組成物中には、本発明の効果を阻害しない範囲において、熱分解型発泡剤以外の添加剤成分を添加しても良い。例えば、添加剤として架橋剤、酸化防止剤、滑剤、熱安定剤、顔料、帯電防止剤、核剤、可塑剤、抗菌剤、生分解促進剤、発泡剤分解促進剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、充填剤、防臭剤、増粘剤、発泡助剤、気泡安定剤、金属害防止剤などを単独、もしくは２種類以上併用して添加しても良い。
【００２５】
本発明の生分解性樹脂架橋発泡体の形態は特に限定されないが、好ましくはシート状である。シート状にすることにより、生産性が優れるだけでなく、生分解速度を速くすることができる。生分解性樹脂架橋発泡体シートの厚みは、好ましくは０．１ｍｍ〜１００ｍｍである。これらのシートは、一旦発泡成形した後にスライス加工や融着加工などの二次加工を施すことによっても所望の厚みに容易に加工できる。
【００２６】
本発明において、樹脂組成物を架橋する方法は特に限定されず、例えば、電離性放射線を所定線量照射する方法、過酸化物による架橋、シラン架橋などをあげることができる。
【００２７】
電離性放射線としては、例えば、α線、β線、γ線、電子線等を挙げることができる。電離性放射線の照射線量、照射回数、電子線による照射においては、加速電圧等は、目的とするゲル分率、被照射物の厚み等によって異なるが、照射線量は通常１０〜５００ｋＧｙ、好ましくは５０〜３００ｋＧｙである。照射線量が少なすぎると発泡成形時に気泡を保持するために十分な溶融粘度が得られず、多すぎると得られる発泡体の成形加工性が低下する。
【００２８】
また、照射回数は通常４回以下である。照射回数が４回を超えると樹脂の劣化が進行し、発泡時に均一な気泡を有する発泡体が得られないことがある。
【００２９】
また、シートの厚みが４ｍｍを超えるなどの場合に、表層部と内層部のゲル分率を均一にする方法としては、例えば、電離性放射線を該シートの両面から照射する、すなわち２回照射する方法などを用いるとよい。
【００３０】
さらに、電子線による照射においては、電子の加速電圧を制御することで様々な厚みの被照射物に対して効率よく樹脂を架橋させることが出来、好ましい。ここで、加速電圧は通常２００〜１５００ｋＶであり、好ましくは６５０〜１０００ｋＶである。加速電圧が２００ｋＶを下回ると電子線が内部まで届きにくく、発泡時に内部の気泡が粗大になることがあり、１５００ｋＶを超えると樹脂の劣化が進行することがある。これは、架橋助剤として多官能性モノマーを添加した場合でも同様である。
【００３１】
本発明において、発泡は、架橋した樹脂組成物を熱分解型発泡剤の熱分解温度以上に加熱することで通常行われる。
【００３２】
本発明の発泡体の発泡倍率は、１．５〜５０倍であることが好ましい。発泡倍率が１．５倍を下回ると軽量性、柔軟性が低下傾向となり、また、発泡倍率が５０倍を上回ると機械的特性および成形加工性が低下傾向となる。
【００３３】
本発明の発泡体のゲル分率は１０％以上であることが好ましい。ゲル分率が３％を下回ると、得られる発泡体の二次加工性が低下傾向となる。
【００３４】
本発明でいうゲル分率とは、以下の方法にて算出した値のことである。すなわち、発泡シートを約５０ｍｇ精密に秤量し、２５℃のクロロホルム２５ｍｌに３時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、以下の式に従ってゲル分率を百分率で算出した。
【００３５】
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の重量（ｍｇ）／秤量した発泡体の重量    （ｍｇ）｝×１００
本発明でいう成形絞り比とは、直径Ｄ、深さＨの垂直円筒状の雌型上において、発泡体を最適な加熱条件で加熱し、真空成形機を用いてストレート成形したときに、発泡体が破れることなく、円筒状に展開、伸長される限界でのＨ／Ｄの値のことである。なお、ここにおいてＤは５０ｍｍである。本発明の難燃剤含有生分解性樹脂架橋発泡体は、１００℃〜１７０℃の温度範囲において成形絞り比が０．５以上となる点が少なくとも１つ存在し、あるいは、成形絞り比は、１００、１２０、１５０、１７０℃の４点について成形絞り比を測定し、その３点以上で成形絞り比が０．５以上である。かかる成形絞り比が０．５０を下回ると、成形型内に部分的な温度差があった場合、発泡体を複雑な形状に成形することは困難である。成形絞り比は好ましくは０．５以上、さらに好ましくは０．６以上である。
【００３６】
次に、本発明の難燃性を有する生分解性樹脂架橋発泡体の好ましい製造方法について説明する。
【００３７】
本発明の製造方法は、生分解性樹脂と熱分解型発泡剤と難燃剤とを含む樹脂組成物を成形しシートを得る工程、該シートに電離性放射線を照射し該樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る工程、さらに該架橋シートを該熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理しシート状架橋発泡体とする工程を含むことを特徴とする難燃性を有する生分解性樹脂架橋発泡体の製造方法である。具体的には、例えば、下記の製造方法などが挙げられる。
【００３８】
生分解性樹脂と熱分解型発泡剤と難燃剤を含む樹脂組成物を単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダーミキサー、ミキシングロール等の混練装置を用いて、熱分解型発泡剤の分解温度以下で均一に溶融混練し、これをシート状に成形する。これらの樹脂組成物は、溶融混練する前に必要に応じてミキサー等で機械的に混合しておいても良い。このときの溶融混練温度は、発泡剤の分解開始温度よりも１０℃以上低い温度であることが好ましい。混練温度が高すぎると混練時に熱分解型発泡剤が分解してしまい、良好な発泡体が得られない。  また、このシートの厚みは０．１ｍｍ〜５０ｍｍであるのが好ましい。シートの厚みが０．１ｍｍ未満であると発泡成形時にシート表面からのガス抜けが多く、均一な発泡体となりにくく、５０ｍｍを超えるとシートの剛性が高くなりすぎ、連続生産時の巻き取り性等に支障を生じることがある。
【００３９】
次いで、得られたシート状の樹脂組成物に電離性放射線を所定線量照射して樹脂組成物を架橋させ架橋シートを得る。
【００４０】
次いで、この架橋シートを熱分解型発泡剤の分解温度以上の温度で熱処理し発泡させる。発泡成形のための熱処理は、従来公知の方法を用いてよく、例えば、縦型及び横型の熱風発泡炉、溶融塩等の薬液浴上などで行うことができる。生分解性樹脂として脂肪族ポリエステル等のように加水分解を起こしやすい樹脂を用いる場合は、薬液浴上で発泡させるよりも、縦型及び横型熱風発泡炉で発泡を行った方が表面状態の良好な発泡体が得られる。また、必要に応じて発泡成形を行う前に予熱を行い、樹脂を軟化させておくと少ない熱量で、安定した発泡体を得ることができる。
【００４１】
【実施例】
本発明の実施例に用いた、測定方法、評価方法は以下の通りである。
【００４２】
（成形絞り比）
直径Ｄ、深さＨの垂直円筒状の雌型上において、発泡体を最適な加熱条件で加熱し、真空成形機を用いてストレート成形したときに、発泡体が破れることなく、円筒状に展開、伸長される限界でのＨ／Ｄの値のことである。なお、ここにおいてＤは５０ｍｍであり、温度１００、１２０、１５０、１７０℃の４点について成形絞り比を測定した。
【００４３】
（難燃性）
ＵＬ−９４燃焼試験法に準じた評価を行う。
【００４４】
（ゲル分率）
発泡シートを約５０ｍｇ精密に秤量し、２５℃のクロロホルム２５ｍｌに３時間浸漬した後、２００メッシュのステンレス製金網で濾過して、金網状の不溶解分を真空乾燥する。次いで、この不溶解分の重量を精密に秤量し、以下の式に従って算出する。
【００４５】
ゲル分率（％）＝｛不溶解分の重量（ｍｇ）／秤量した発泡体の重量（ｍｇ）｝×１００
以下、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４６】
実施例１
生分解性樹脂としてポリブチレンテレフタレート・アジペートである”エコフレックス（ＢＡＳＦ製）１００ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１５ｋｇ、架橋助剤として１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート５ｋｇ、難燃剤としてトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート３ｋｇおよびエチレンビスペンタブロモジフェニル４．５ｋｇ、を準備し、これらをヘンシェルミキサーに投入し、２００〜４００ｒｐｍの低速回転で約３分混合し、ついで８００〜１０００ｒｐｍの高速回転とし、３分間混合して発泡用樹脂組成物とした。この発泡用樹脂組成物を発泡剤の分解しない温度、具体的には１７０℃に加熱したベント付きの押出し機に導入、Ｔダイから押し出し、厚みが１．５ｍｍの架橋発泡用シートに成型した。このシートに８０ｋＧｙの電子線を加速電圧８００ｋＶで照射し、架橋せしめた後、縦型熱風発泡装置に連続的に導入、２３０℃で３〜４分加熱発泡して連続シート状架橋発泡体として巻取った。
このようにして得られた発泡体の厚みは３．０ｍｍ、ゲル分率は３５％、発泡倍率３０倍で、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、成形絞り比は１００℃で０．９、１２０℃で０．８、１５０℃で０．７５、１７０℃では０．７であり、難燃性についてはＵＬ−９４燃焼試験法に準じた評価でＨＦ−１相当の難燃性が得られた。また、このものを土壌中に埋設した所、１年間経過後には実用性のない強度にまで低下し、分解変化が観察された。
【００４７】
実施例２
生分解性樹脂としてポリブチレンサクシネート・アジペートである”ビオノーレ”♯３００１（昭和高分子製）を用い、照射線量を５５ｋＧｙとした以外は実施例１と同様の方法で発泡体を作成した。
このようにして得られた発泡体の厚みは３．０ｍｍ、ゲル分率は３５％、発泡倍率３０倍で、表面形態が良く外観美麗かつ形態保持性に優れたものであり、成形絞り比は１００℃で０．８５、１２０℃で０．７５、１５０℃で０．７５、１７０℃では０．７であり、難燃性についてはＵＬ−９４燃焼試験法に準じた評価でＨＦ−１相当の難燃性が得られた。また、このものを土壌中に埋設した所、１年間経過後には実用性のない強度にまで低下し、分解変化が観察された。
【００４８】
比較例１
生分解性樹脂の代わりに低密度ポリエチレン（メルトインデックス：２０ｇ／１０分、密度９２６ｋｇ／ｍ３）１００ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１１ｋｇ、難燃剤としてデカブロモジフェニルエーテル１５ｋｇを用いて実施例１と同様の方法によって発泡体を得た。
【００４９】
このようにして得られた発泡体は厚み３．０ｍｍ、ゲル分率は２５％、発泡倍率約３０倍のもので、ＵＬ−９４燃焼試験法に準じた評価では、ＨＦ−１相当の難燃性が得られた。しかし、成形絞り比は１００℃で０．３、１２０℃で０．４５、１５０℃で０．４、１７０℃では０．４０であり、極めて成形性に劣るものであった。
【００５０】
比較例２
生分解性樹脂の代わりに低密度ポリエチレン（メルトインデックス：２０ｇ／１０分、密度９２６ｋｇ／ｍ３）１００ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１１ｋｇ、難燃剤として難燃剤としてトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート６ｋｇおよびエチレンビスペンタブロモジフェニル９ｋｇを用いて実施例１と同様の方法によって発泡体を得た。
【００５１】
このようにして得られた発泡体は厚み３．０ｍｍ、ゲル分率は２５％、発泡倍率約３０倍のもので、ＵＬ−９４燃焼試験法に準じた評価では、ＨＦ−１相当の難燃性が得られた。しかし、成形絞り比は１００℃で０．３、１２０℃で０．４５、１５０℃で０．４、１７０℃では０．４０であり、極めて成形性に劣るものであった。
【００５２】
比較例３
生分解性樹脂の代わりに低密度ポリエチレン（メルトインデックス：２０ｇ／１０分、密度９２６ｋｇ／ｍ３）１００ｋｇ、発泡剤としてアゾジカルボンアミド１１ｋｇ、難燃剤として難燃剤としてトリス（トリブロモネオペンチル）ホスフェート３ｋｇおよびエチレンビスペンタブロモジフェニル４．５ｋｇを用いて実施例１と同様の方法によって発泡体を得た。
【００５３】
このようにして得られた発泡体は厚み３．０ｍｍ、ゲル分率は２８％、発泡倍率約３０倍のもので、成形絞り比は１００℃で０．４、１２０℃で０．４５、１５０℃で０．４５、１７０℃では０．４５となり成形絞り比は若干改善したが、ＵＬ−９４燃焼試験法に準じた評価では、ＨＦ−１不適合との結果であった。
【００５４】
【発明の効果】本発明により、難燃性を有し、かつ、優れた成形性を保持した生分解性樹脂架橋発泡体を提供することができる。