(57)【要約】【解決手段】高分子材料に気孔形成剤及び高分子改質剤を混合分散させてなる成形材料を押出成形することによりシート状充実成形体を成形し、次いで、該シート状充実成形体中の気孔形成剤を、前記高分子材料は溶解しないが気孔形成剤は溶解する溶媒で溶出させることを特徴とする連続気孔を有する高分子多孔質体シートの製造方法。【効果】本発明によれば、高い通気性と防水性を有する高分子多孔質体シートを連続的に効率よく製造することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子材料に気孔形成剤及び高分子改質剤を混合分散させてなる成形材料を押出成形することによりシート状充実成形体を成形し、次いで、該シート状充実成形体中の気孔形成剤を、前記高分子材料は溶解しないが気孔形成剤は溶解する溶媒で溶出させることを特徴とする連続気孔を有する高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項２】
前記成形材料が、更に滑剤、加工助剤又はその両方を含有することを特徴とする請求項１記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項３】
前記高分子改質剤が、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン、スチレンエラストマー系改質剤又はその両方であることを特徴とする請求項１又は２記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項４】
前記高分子材料が、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー又はこれらの混合物であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項５】
前記熱可塑性樹脂及び熱可塑性エラストマーが、１８０〜２３０℃で成形可能なものであることを特徴とする請求項４記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項６】
前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、ポリエチレン又はポリプロピレンであり、熱可塑性エラストマーが、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、フッ素系エラストマ−、シリコーン系エラストマー又はポリアミド系エラストマーであることを特徴とする請求項４記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項７】
前記成形材料中の気孔形成剤の含有量が５０ｖｏｌ％以上であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項８】
前記気孔形成剤が、ペンタエリスリトールを主成分とする多価アルコールを含有することを特徴とする請求項１乃至７のいずれか１項記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項９】
前記気孔形成剤が、更に水溶性無機塩を含有することを特徴とする請求項８記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項１０】
前記水溶性無機塩が、ＫＣｌ、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＳＯ４、Ｋ２ＳＯ４及びＮａ２ＣＯ３から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする請求項９記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【請求項１１】
前記押出成形の温度が、１８０〜２３０℃であることを特徴とする請求項７乃至１０のいずれか１項記載の高分子多孔質体シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高分子多孔質体シートの製造方法、特に、高い通気性と防水性を有する高分子多孔質体シートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料あるいは医療材料、電子材料分野などにおいては、膜を利用した透湿防水素材が広く用いられている。近年、特にスポーツ用途を始めとする衣料分野において、激しい運動の際にも快適性を維持できるように、より高い透湿性能、結露防止性能をもつ素材が要望されており、膜自体の機能向上のために様々な手段が講じられてきている。
【０００３】
また、最近、透湿防水材料においては、水蒸気ばかりでなく、有臭物質についても透過が制御できることが求められている。例えば、有臭物質が芳香剤である場合は、適度の量を透過させることができ、逆に、悪臭物質の場合は、一時的に吸着保持して透過させないようにすることができるなどの機能も要求されている。
【０００４】
これらいずれの分野においても、透湿防水材料に要求されている基本的な機能は、シート、膜等に接触している液体が、ガス状では透過するが、液状では反対側の面までは染みでてこないこと、透過するガス分子の透過量を適度に調整できることである。更に、このような特性が長期にわたって高い状態で安定していること、コストが安いことなども求められる。
【０００５】
透湿防水材料としては、コスト的には有利な乾式コーティングで製造される非多孔膜があり、この場合には、膜自身の親水化、薄膜化などによる高透湿化が行われていた。
【０００６】
しかし、膜自身の親水化によっては高水圧下での漏水及び繊維構造物と接着した際の接着性の低下、薄膜化によっては強度及び耐久性の低下などが起こり、防水性能に問題が生じた。そこで、例えば、親水化による弊害を補完するために、疎水性膜を全面に複合化するなど、膜の厚さ方向に異方性を付与した複合膜を利用することも有効な手段として実施されていた。しかしながら、均質な疎水性膜を全面に複合化した場合、疎水性膜を超薄膜としても透湿度の低下が著しく、十分な防水性能と透湿性能とを両立するには限界があった。
【０００７】
また、透湿性、ガス透過性を有するものとしては、高分子多孔質体のシートやフィルムがあり、これは、例えば、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを延伸することにより孔を形成したものである。ポリテトラフルオロエチレンのものは、空気清浄のためのフィルターなどに多く利用されており、電子機器などの機器の内外の空気圧の調整膜などにも利用されている。一方、ポリエチレン、ポリプロピレンのものは、通気性のある包材、多くは紙おむつなどに利用されており、電池やコンデンサ等の電子部品などの電解質膜としても利用されている。これら以外に延伸で多孔質化される材料としては、ポリカーボネートもあるが、いずれも多孔質化の技術として延伸処理をすることが特徴である。
【０００８】
しかしながら、延伸処理は、処理温度により耐熱性が決まってしまうところがあり、多孔質体としての耐熱性の改善が望まれる。材料の種類によっても異なるが、８０〜１２０℃の温度で放置すると収縮が起きたりする。
【０００９】
また、気体透過性を有するシート状の高分子多孔質体としては、例えば、ポリウレタン等も知られている。これらは、ガスを用いた方法、分解してガスを発生する発泡剤を用いた方法などにより製造されるが、このような方法では、連続気孔のものは作製できず、独立気孔のものとなる。独立気孔の多孔質体の気体透過性は、連続気孔と比較して極端に低いものである。
【００１０】
本発明者らはこれまでに、連続気孔を有する高分子多孔質体として、気孔形成剤を、高分子物質に分散させてなる成形材料を、上記気孔形成剤が溶融する温度で成形して充実成形体を作製し、これから気孔形成剤を溶媒で溶出させて得た多孔質体について報告している（下記特許文献１，２参照）。この場合、シート状の多孔質体を得るためには、押出成形法が生産性の点で適しているが、これらの成形材料を押出成形で成形しようとしても、成形材料を成形温度にしたときの溶融した成形材料の溶融張力が低いため、裂け等の成形不良が発生しやすく、連続的にシート状に成形加工することは難しいものであった。一方、このような成形材料を用いて射出成形により多孔質体を形成することは可能であるが、射出成形では連続シートとすることはできないため生産性が低く、更に、射出成形により成形して得た多孔質体は、表層の高分子成分が多くなりやすく、また気孔径も小さくなりやすいため空隙率を上げても通気性が高いものを得ることができなかった。
【００１１】
【特許文献１】
特開２００１−２８２５号公報
【特許文献２】
特開２００２−１９４１３１号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、高い通気性と防水性を有する高分子多孔質体シートを連続的に効率よく製造する方法を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、高分子材料に気孔形成剤及び高分子改質剤、特に、気孔形成剤としてペンタエリスリトールを主成分とする多価アルコール、高分子改質剤としてアクリル変性ポリテトラフルオロエチレン、スチレン系エラストマー系改質剤又はその両方を混合分散させてなる成形材料を用いて押出成形すれば、押出成形時にシートの溶融張力が改善でき、シートの裂け等の成形不良を引き起こさずにシート状充実成形体を連続的に効率よく成形することができ、このシート状充実成形体中の気孔形成剤を、前記高分子材料は溶解しないが気孔形成剤は溶解する溶媒で溶出させて得た高分子多孔質体シートが、高い通気性と防水性を兼備したものとなることを知見し、本発明をなすに至った。
【００１４】
即ち、本発明は、高分子材料に気孔形成剤及び高分子改質剤を混合分散させてなる成形材料を押出成形することによりシート状充実成形体を成形し、次いで、該シート状充実成形体中の気孔形成剤を、前記高分子材料は溶解しないが気孔形成剤は溶解する溶媒で溶出させることを特徴とする連続気孔を有する高分子多孔質体シートの製造方法を提供する。
【００１５】
以下、本発明について更に詳しく説明する。
本発明の高分子多孔質体シートの製造方法は、高分子材料に気孔形成剤及び高分子改質剤を混合分散させてなる成形材料を押出成形することによりシート状充実成形体を成形し、次いで、このシート状充実成形体中の気孔形成剤を、前記高分子材料は溶解しないが気孔形成剤は溶解する溶媒で溶出させることにより連続気孔を有する高分子多孔質体シートを製造するものである。
【００１６】
本発明において高分子材料は、気孔形成剤、高分子改質剤、更には後述する滑剤、加工助剤、添加剤と流動状態で混合することができるものが好ましく、これにより、気孔形成剤を均一に分散させることができ、気孔が全体にわたって均一に存在する均質な高分子多孔質体シートを製造することができる。このような高分子材料としては、温度を上げることによって溶融状態となる熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーなどが好ましい。これらは単独で用いてもこれらを混合して用いてもよいが、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマーが、共に１８０〜２３０℃で成形可能なものであることが好ましい。
【００１７】
熱可塑性樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＥＶＡ樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−α−オレフィン共重合体、ナイロン６、ナイロン６，６等のポリアミド、ポリカーボネート、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとビニリデンフロライドとの共重合体等のフッ素樹脂などが挙げられる。この熱可塑性フッ素樹脂としては、Ｄｙｎｅｏｎ（ＴＨＶ熱可塑性フッ素樹脂；住友スリーエム（株））などの市販品を使用し得る。これらの熱可塑性樹脂の中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリオキシメチレン、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレンが特に好ましい。熱可塑性樹脂は、１種類だけで用いても２種類以上をブレンドして用いてもよい。
【００１８】
一方、熱可塑性エラストマーとは、ゴム状弾性を示すソフトセグメント及び三次元網目の結び目となるハードセグメントから構成されるもので、常温ではゴム弾性を示し、高温で可塑化するものであり、例えば、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、エステル系エラストマー、フッ素系エラストマー、シリコーン系エラストマー、ポリアミド系エラストマーなどが挙げられる。
【００１９】
具体的には、スチレン系エラストマーとして、ポリブタジエンとポリスチレンとの共重合体やポリイソプレンとポリスチレンとの共重合体など、オレフィン系エラストマーとして、エチレン・プロピレン・ジエン（ＥＰＤＭ）とポリプロピレンとの共重合体、ウレタン系エラストマーとして、短鎖グリコールが結合したジイソシアナートと長鎖ポリオールが結合したジイソシアナートとの共重合体、エステル系エラストマーとして、ポリエチレンテレフタレートと高分子量ポリエチレンエーテルグリコールとの共重合体やポリブチレンテレフタレートと高分子量ポリアルキレンエーテルグリコールとの共重合体など、ポリアミド系エラストマーとしてナイロン６とポリエーテルとの共重合体などの親水性のものを使用することができるが、吸水膨潤抑制の観点から、これらの中でも水と接した場合において膨潤性の低いものが好ましい。これらの熱可塑性エラストマーは、１種類だけで用いても２種類以上をブレンドして用いてもよい。
【００２０】
上記高分子材料としては、特に、ポリスチレン系エラストマーなどの熱可塑性エラストマーとポリプロピレン、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂との混合物が好ましい。この場合、それらの混合比は任意であり、得られる高分子多孔質体シートの用途によって異なるが、クッション性に富むソフトタイプのものを製造する場合は、熱可塑性エラストマー：熱可塑性樹脂＝９９：１〜６０：４０（質量比）、特に熱可塑性エラストマー：熱可塑性樹脂＝９５：５〜７０：３０（質量比）の比で用いることが好ましい。一方、硬さが必要なハードタイプのものを製造する場合の混合比は、熱可塑性エラストマー：熱可塑性樹脂＝１：９９〜４０：６０（質量比）、特に熱可塑性エラストマー：熱可塑性樹脂＝５：９５〜３０：７０（質量比）であることが好ましい。
【００２１】
本発明において気孔形成剤は、高分子多孔質体シートの気孔を形成するために配合されるものであり、高分子多孔質体シートの気孔は、気孔形成剤を含む成形材料を用いて成形したシート状充実成形体から、この気孔形成剤を溶媒により溶出させることにより形成される。気孔形成剤は、常温で固体であって、成形温度で融解するものを含んでいることが好ましい。このような気孔形成剤の融点は、高分子多孔質体シートの骨格部分を形成する高分子材料の種類により成形温度が異なるため一概には言えないが、４０〜３００℃、特に１５０〜３００℃であることが好ましい。また、気孔形成剤としては、成形時にその一部のみが融解する（固体部分が残存する）ような融点のものを用いることが好ましい。このようなものを用いることにより、得られる高分子多孔質体シートの気孔形状が一定となり、気孔を再現性よく形成することができる。
【００２２】
更に、シート状充実成形体中の気孔形成剤は、高分子材料は溶解しないが気孔形成剤は溶解する溶媒で溶出させるため、気孔形成剤を溶解させる溶媒に対する高分子材料及び気孔形成剤の溶解性を考慮して選択する必要がある。
【００２３】
このような気孔形成剤としては、ペンタエリスリトール、Ｌ−エリスリトール、Ｄ−エリスリトール、ｍｅｓｏ−エリスリトール、ピナコール等の炭素数２〜５程度の多価アルコールや尿素などが挙げられる。これらのうちでは、多価アルコールが好ましく、特にペンタエリスリトールを主成分とする多価アルコールが好ましい。多価アルコールを用いることにより、洗浄工程に用いる溶媒として水を選択することが可能となる。
【００２４】
また、ペンタエリスリトール自体の融点は２５０℃であるが、一般にペンタエリスリトールとして市販されているものは、２量体、３量体等の不純物を含んでいるため、その融点は１８０〜２５０℃程度の範囲で幅を有しており、広い成形温度範囲を設定することができる。従って、このようなペンタエリスリトールを用いることにより、高分子材料の選択範囲を広くでき、しかも成形後の固化が速いので、シート状充実成形体の冷却時間が短くなり、生産性が優れたものとなるため好適である。
【００２５】
気孔形成剤としてペンタエリスリトール主成分とする多価アルコールを用いる場合、更に、気孔形成剤として水溶性無機塩を併用して気孔形状を制御することもできる。水溶性無機塩としては、例えば、ＮａＣｌ、ＫＣｌなどの塩酸塩、Ｎａ２ＳＯ４、Ｋ２ＳＯ４などの硫酸塩、Ｎａ２ＣＯ３などの炭酸塩などが挙げられる。この場合、水溶性無機塩の量は、全気孔形成剤中の１〜５０容量％、特に５〜４０容量％とすることが好ましい。
【００２６】
なお、成形材料中の気孔形成剤の配合量は、製造しようとする高分子多孔質体シートの空隙率、気孔径に応じて適宜選定することができ、配合する気孔形成剤の含有量により空隙率、気孔径を制御することができる。無機塩は、ペンタエリスリトールが溶融する温度では熱溶融しないので無機塩の形状をそのまま気孔形状に反映させることができる。即ち、高分子材料、気孔形成剤、高分子改質剤、及び後述の滑剤、加工助剤、添加剤を合わせた全成形材料中の気孔形成剤の割合を、空隙率とほぼ同じ体積率にすることにより、所望の空隙率を有する高分子多孔質体シートを得ることができる。例えば、空隙率を５０％とするには、全成形材料中の気孔形成剤の割合を約５０容量％とすればよいが、連続気孔の高分子多孔質体シートを得るためには、全成形材料中の気孔形成剤の割合を５０容量％以上、特に６０容量％以上とすることが好ましく、これにより空隙率が５０容量％以上、特に６０容量％以上の連続気孔を有する高分子多孔質体シートを得ることができる。
【００２７】
本発明の成形材料には、高分子材料、気孔形成剤と共に高分子改質剤が配合される。高分子改質剤を配合することにより、押出成形時の成形材料の溶融張力が向上し、裂け等の成形不良を引き起こすことなくシート状充実成形体を連続的に成形することが可能となる。このような高分子改質剤としては、アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン、スチレンエラストマー系改質剤などが挙げられる。アクリル変性ポリテトラフルオロエチレンとしては、メタブレンＡ３０００（三菱レイヨン社製）等の市販品を使用し得る。一方、スチレンエラストマー系改質剤としては、水添スチレン系エラストマーにビニル系モノマーをグラフト重合したもの、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレンブロックコポリマー（ＳＥＰＳ）を過酸化物で部分架橋し水酸基をグラフト重合したものとポリプロピレン（ＰＰ）、パラフィンオイル及び炭酸カルシウムとの複合体などが挙げられ、ノフアロイＡＳ７００（日本油脂（株）製）、Ａｃｔｙｍｅｒ  ＣＭ  ＬＱＡ８７７３Ｎ（リケンテクノス（株）製）などの市販品を使用し得る。
【００２８】
なお、この高分子改質剤の配合量は、高分子改質剤の種類によっても異なるが、成形材料のＭＦＲ（メルトマスフローレート）を０．１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ（２１０℃／９８．０７Ｎ）程度とする量が好ましい。特に、高分子改質剤としてアクリル変性ポリテトラフルオロエチレンを用いる場合、具体的には、上記高分子材料１００質量部に対して１〜５０質量部、特に５〜１５質量部程度が好適である。
【００２９】
本発明においては、成形材料中は滑剤、加工助剤又はその両方を含有するものであることが好ましい。滑剤としては、高分子アクリル系滑剤等が挙げられ、このようなものとしてはメタブレンＬ−１０００（三菱レイヨン社製）等の市販品を使用し得る。なお、このような滑剤は、上記高分子材料１００質量部に対して０．５〜５質量部添加することが好ましい。一方、加工助剤としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛等の金属石鹸などが挙げられる。なお、加工助剤は、上記高分子材料１００質量部に対して０．５〜５質量部添加することが好ましい。滑剤や加工助剤を含有させることにより、コンパウンド（成形材料）中の各成分の分散性や、押出成形時に押出機内壁やダイとの滑性を高めることができ、成形品のシャークスキンやメヤニの発生を防止することができる。
【００３０】
更に、必要に応じて、老化防止剤、可塑剤、熱安定剤、増粘剤、難燃剤、抗酸化剤（酸化防止剤）、紫外線吸収剤、着色剤、帯電防止剤、強化材などの添加剤を添加してもよい。なお、このような添加剤は、上記高分子材料１００質量部に対して５０質量部以下の範囲で添加することが好ましい。
【００３１】
本発明において、高分子多孔質体シートは、高分子材料、気孔形成剤、高分子改質剤、及び必要に応じて添加した滑剤、加工助剤、添加剤を混合分散させて得た成形材料（コンパウンド）を押出成形することによりシート状充実成形体を得、このこのシート状充実成形体中の気孔形成剤を溶媒で溶出させることにより得るものである。押出成形により成形することにより、厚さ０．０５〜１０ｍｍ程度のシート状充実成形体を連続的に成形することができ、これから気孔形成剤を溶出させれば、厚さ０．０５〜１０ｍｍ程度の高分子多孔質体シートを製造することができる。
【００３２】
上記成形材料中の各成分の混合分散は、オープンロール、ニーダー、インテンシブミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機などの装置を使用して、混練、混合して分散させることが好ましい。また、混練に先立ち、各構成成分を、ヘンシェルミキサー、Ｖ字型混合機、ボールミル、リボンブレンダー、タンブルミキサー等の混合機を用いて予め混合してもよい。なお、混合した成形材料をペレット化することも可能である。
【００３３】
次に、調製されたコンパウンドを押出成形機で成形して、シート状充実成形体を製造する。成形温度は、高分子材料を成形できる温度で、かつ気孔形成剤が融解する温度である。ここで、高分子材料を成形できる温度とは、高分子材料の種類に応じて異なるが、熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー等の高分子材料が溶融する温度で、かつコンパウンドを押出成形できる温度であり、コンパウンドの組成によっても異なるが１００〜３００℃、特に１５０〜２５０℃、とりわけ１８０〜２３０℃の温度範囲が好ましい。上記範囲より低温であると、高分子材料や気孔形成剤の溶融が十分でなく溶融粘度が高くなり、押出成形が困難となる場合がある。一方、上記範囲より高温であると、溶融粘度が低くなりすぎて溶融張力が低くなり、やはり押出成形が困難となる場合がある。特に、気孔形成剤としてペンタエリスリトールを主成分とする多価アルコールを用いる場合、その一部が熱溶融する１８０〜２３０℃の温度範囲が好ましい。
【００３４】
なお、その他の押出成形条件は、使用する高分子材料、気孔形成剤、高分子改質剤等の種類や量によって適宜決定すればよい。
【００３５】
次に、以上のようにして成形されたシート状充実成形体を、上記高分子材料は溶解させないが気孔形成剤は溶解させる溶媒で溶出させることにより高分子多孔質体シートが得られる。
【００３６】
上記溶媒としては、高分子材料及び気孔形成剤の種類によって適宜選択され、例えば水、グリコール、グリコールエーテル、高分子量アルコール、脂肪酸、脂肪酸エステル、グリコールエステル、鉱油、石油、アルコールエトキシレート、ポリオキシエチレンエステル、グリセロール、グリセロールエステルなどを挙げることができる。溶媒として有機溶剤などを使用した場合、後処理などの付帯設備が必要となるので、そのような設備が不要となる水を溶媒として使用できるような高分子材料と気孔形成剤の組み合わせを選ぶのが望ましい。気孔形成剤として、多価アルコールを用いた場合、溶媒として水が好適に使用できる。
【００３７】
このような溶媒を用い、例えば、シート状充実成形体を溶媒に浸漬して洗浄することにより、シート状充実成形体に含まれていた気孔形成剤が溶媒に溶解して溶出され、個々の気孔が微小な連続気孔を有する高分子多孔質体シートが得られる。
【００３８】
本発明によれば、高分子材料の種類や空隙率によっても異なるが、密度（見かけ密度）が、０．１〜０．６ｇ／ｃｍ３程度の高分子多孔質体シートを得ることができる。
【００３９】
また、透湿防水材料として衣類への利用を想定する場合、衣服内に結露が生じた場合の着用快適性と広い適応範囲の観点からは、一方の面側からの透湿度（ＪＩＳ  Ｌ  １０９９  Ａ法  ウォーター法による）を２０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上とする必要があるが、本発明の高分子多孔質体シートは、透湿度を２０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上とすることができ、４０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上、更には５０００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上とすることも可能である。一般に、２０００ｇ／ｍ２・２４ｈ未満のものは、衣服内で結露していない状態には対応できるが、発汗量が多くなり、衣服内で結露が生じるまでの状態になると十分に対応できるものではない。これに対し、本発明の高分子多孔質体シートは、このような状況においても優れた透湿性を発揮できるものである。
【００４０】
本発明の高分子多孔質体シートは、透湿防水用シートとして、また、衣料素材に利用すればフィッシング、登山衣などのアウトドアウェア、スキー関連ウェア、ウインドブレーカー、アスレチックウェア、ゴルフウェア、レインウェア、カジュアルコートなどのほか、屋外作業着、手袋、靴などにも用いることができる。また、水や液体、固体状の芳香剤からの水気体分子、芳香剤分子の発散量を制御する容器に用いることもできる。
【００４１】
また、この高分子多孔質体シートと、ガス透過性、防水性を損なわないもの、例えば、他の不織布、織布、フェルト、ネット、多孔質との複合化により、機械的強度などの改善を図って用いることもできる。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００４３】
［実施例１〜５］
骨格ポリマー（高分子材料）としてポリスチレン系エラストマー９０質量部及びポリプロピレン１０質量部、高分子改質剤としてアクリル変性ＰＴＦＥ、気孔形成剤としてペンタエリスルトールを各々表１に示す量、酸化防止剤０．５質量部、高分子アクリル系滑剤１質量部を配合し、混合分散させて成形材料を得、この成形材料を用い、成形温度２００℃で押出成形して厚さ２ｍｍのシート状充実成形体を作製した。シート状充実成形体はいずれの配合においても良好にシート状に加工できた。
【００４４】
次に、得られたシート状充実成形体から気孔形成剤を温水により溶出させ、高分子多孔質体シートを得た。この高分子多孔質体シートの物性について測定した結果を表１に示す。なお、各測定方法は下記のとおりである（以下の例において同じ）。
【００４５】
密度（見かけ密度）
ＪＩＳ  Ａ  ９５１１に準じて、約２００×２００ｍｍの試験片を７０±５℃で乾燥し、恒量となった後の質量と見かけ容積から算出した。
空隙率
上記密度測定で得られた質量と成形材料から気孔形成剤を除いたものの比重から高分子多孔質体の真容積を算出し、見かけ容積と真容積との差分の割合（％）を空隙率とした。
通気度
ＪＩＳ  Ｌ  １０９６  通気性Ａ法（フラジール型試験機）に準じて測定した。
透湿度
ＪＩＳ  Ｌ  １０９９  Ａ法  ウォーター法に準じて測定した。
耐水度
ＪＩＳ  Ｌ  １０９２  繊維製品の防水試験方法  耐水度試験Ａ法（低水圧法）に準じて測定した。
【００４６】
【表１】
2004277633.tif 000002
【００４７】
［比較例１］
アクリル変性ＰＴＦＥを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして成形材料を得、これを押出成形しようとしたが、部分的に裂けが発生し、良好なシートは得られなかった。
【００４８】
［実施例６〜９］
実施例２と同様の配合の成形材料を用い、押出成形の温度を各々１８０℃、１９０℃、２１０℃、２２０℃としてシート状充実成形体を作製した。成形材料はいずれの配合においても良好にシート状に加工できた。
【００４９】
次に、得られたシート状充実成形体から気孔形成剤を温水により溶出させ、高分子多孔質体シートを得た。この高分子多孔質体シートの物性について測定した結果を表２に示す。
【００５０】
【表２】
2004277633.tif 000003
【００５１】
［実施例１０〜１２］
骨格ポリマー（高分子材料）としてポリスチレン系エラストマー及びポリプロピレンの代わりにポリエチレンテレフタレート（実施例１０）、ポリブチレンテレフタレート（実施例１１）、ポリオキシメチレン（実施例１２）１００質量部、気孔形成剤としてペンタエリスルトールを表３に示す量を用いた以外は、実施例１と同様にして成形材料を得、これらの成形材料を用い、表３に示す温度で押出成形して厚さ２ｍｍのシート状充実成形体を作製した。シート状充実成形体はいずれの配合においても良好にシート状に加工できた。
【００５２】
次に、得られたシート状充実成形体から気孔形成剤を温水により溶出させて高分子多孔質体シートを得た。この高分子多孔質体シートの物性について測定した結果を表３に示す。
【００５３】
［比較例２〜４］
アクリル変性ＰＴＦＥを配合しなかったこと以外は実施例１０〜１２と各々同様にして成形材料を得、これを押出成形しようとしたが、いずれも部分的に裂けが発生し、良好なシートは得られなかった。
【００５４】
［実施例１３，１４］
気孔形成剤としてペンタエリスルトール及びＮａ２ＳＯ４を各々表３に示す量用いた以外は、実施例１と同様にして成形材料を得、この成形材料を用い、成形温度２００℃で押出成形して厚さ２ｍｍのシート状充実成形体を作製した。シート状充実成形体はいずれの配合においても良好にシート状に加工できた。
【００５５】
次に、得られたシート状充実成形体から気孔形成剤を温水により溶出させて高分子多孔質体シートを得た。この高分子多孔質体シートの物性について測定した結果を表３に示す。
【００５６】
【表３】
2004277633.tif 000004
【００５７】
［実施例１５］
骨格ポリマー（高分子材料）としてポリスチレン系エラストマー１０質量部及びポリスチレン９０質量部、高分子改質剤としてアクリル変性ＰＴＦＥ５質量部、気孔形成剤としてペンタエリスルトール１２００質量部、酸化防止剤０．５質量部、高分子アクリル系滑剤１質量部を配合し、混合分散させて成形材料を得、この成形材料を用い、成形温度２１０℃で押出成形して厚さ１ｍｍのシート状充実成形体を作製した。シート状充実成形体は良好にシート状に加工できた。
【００５８】
次に、得られたシート状充実成形体から気孔形成剤を温水により溶出させ、高分子多孔質体シートを得た。この高分子多孔質体シートの物性について測定した結果を表４に示す。
【００５９】
［比較例５］
実施例１５と同様の配合の成形材料を用い、成形温度２１０℃で射出成形して厚さ１ｍｍのシート状充実成形体を作製した。
【００６０】
次に、得られたシート状充実成形体から気孔形成剤を温水により溶出させ、高分子多孔質体シートを得た。この高分子多孔質体シートの物性について測定した結果を表４に示す。
【００６１】
【表４】
2004277633.tif 000005
【００６２】
スチレン系エラストマー：クラレ社製「ハイブラー７１２５」
ポリプロピレン：日本ポリケム社製「ノバテックＰＰ  ＢＣ０５Ｂ」
ポリエチレンテレフタレート：三菱レイヨン社製「ダイヤナイト  ＫＲ−３６０」
ポリブチレンテレフタレート：大日本インキ化学工業社製「プラナック  ＢＴ−１５００」
ポリオキシメチレン：ポリプラスチック社製「ジュラコン  Ｍ９０Ｓ」
酸化防止剤：チバスペシャリティーケミカルズ社製「イルガノックス１０１０」
アクリル変性ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）：三菱レイヨン社製「メタブレンＡ３０００」
高分子アクリル系滑剤：三菱レイヨン社製「メタブレンＬ−１０００」
ペンタエリスリトール：三井化学社製「ペンタエリスリトール」
【００６３】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、高い通気性と防水性を有する高分子多孔質体シートを連続的に効率よく製造することができる。