(57)【要約】【解決手段】次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）（ａ）アニオン界面活性剤（ｂ）分子量１０万〜２００万であり、電荷密度０．６〜４ｍｅｑ／ｇである水溶性カチオン化ポリマー（ｃ）ケイ素原子に結合する側鎖として、水酸基と窒素原子を共に含む基を有するシリコーン誘導体を含有する洗浄剤組成物。【効果】洗浄時に良好な泡立ちを有すると共に、毛髪等に優れたコンディショニング効果を付与することができる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
（ａ）アニオン界面活性剤
（ｂ）分子量１０万〜２００万であり、電荷密度０．６〜４ｍｅｑ／ｇである水溶性カチオン化ポリマー
（ｃ）ケイ素原子に結合する側鎖として、水酸基と窒素原子を共に含む基を有するシリコーン誘導体を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
成分（ｂ）と成分（ｃ）の含有重量比が、（ｂ）／（ｃ）＝１／１０〜１０である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗浄時に良好な泡立ちを有し、毛髪等に優れたコンディショニング効果を与える、特にシャンプーとして有用な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
毛髪洗浄剤には、毛髪にコンディショニング効果を与えることを目的として、水溶性カチオン化ポリマーが使用されているが、その効果は十分とはいえない。また、毛髪に優れたコンディショニング効果を与える他の素材として、アミノ変成シリコーンがあるが、これは毛髪洗浄剤中ではその機能を十分に発揮することはできなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、洗浄時に良好な泡立ちを有すると共に、毛髪等に優れたコンディショニング効果を付与することができる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、アニオン界面活性剤、特定分子量及び電荷密度を有する水溶性カチオン化ポリマー、並びに水酸基と窒素原子を共に含む側鎖を有するシリコーン誘導体を併用することにより、上記要求を満たす洗浄剤組成物が得られることを見出した。
【０００５】
すなわち本発明は、次の成分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）
（ａ）アニオン界面活性剤
（ｂ）分子量１０万〜２００万であり、電荷密度０．６〜４ｍｅｑ／ｇである水溶性カチオン化ポリマー
（ｃ）ケイ素原子に結合する側鎖として、水酸基と窒素原子を共に含む基を有するシリコーン誘導体を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
成分（ａ）のアニオン界面活性剤としては、硫酸系、スルホン酸系、カルボン酸系のものが好ましく、例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩等が挙げられ、なかでもポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキル硫酸塩、特に次の一般式（ａ１）又は（ａ２）で表されるものが好ましい。
【０００７】
ＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＳＯ３Ｍ　　　　　（ａ１）
Ｒ’ＯＳＯ３Ｍ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ａ２）
【０００８】
〔式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ’は炭素数１０〜１８のアルキル基を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を示し、ｎは重量平均で１〜５の数を示す。〕
【０００９】
成分（ａ）は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡立ち、使用時の液性、洗浄性の点から、本発明の洗浄剤組成物中の０．５〜６０重量％が好ましく、更には１〜３０重量％、特に８〜２０重量％が好ましい。
【００１０】
成分（ｂ）の水溶性カチオン化ポリマーは、分子量が１０万〜２００万、電荷密度が０．６〜４ｍｅｑ／ｇであるが、泡立て時の滑り、すすぎ時の滑らかさの点から、分子量は３０万〜１８０万、特に分子量５０万〜１５０万であるのが好ましく、電荷密度は０．６〜３ｍｅｑ／ｇ、特に０．７〜２ｍｅｑ／ｇであるのが好ましい。
【００１１】
水溶性カチオン化ポリマーの具体例としては、カチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
【００１２】
前記分子量及び電荷密度の条件を満たす水溶性カチオン化ポリマーとしては、例えば、マーコート５５０（ＯＮＤＥＯ−ＮＡＬＣＯ社，アクリルアミドとジアリルジメチルアンモニウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−７）、ルビクァットＦＣ３７０（ＢＡＳＦ社，１−ビニル−２−ピロリドンと１−ビニル−３−メチルイミダゾリウム塩の共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１６）、ガフクァット７５５Ｎ（ＩＳＰ社，１−ビニル−２−ピロリドンとジメチルアミノエチルメタクリレートの共重合体；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１１）、ポリマーＪＲ及び同ＬＲシリーズ（アマーコール社，トリメチルアンモニウム置換エポキシドとヒドロキシエチルセルロースとの反応物の塩；ＣＴＦＡ名ポリクォータニウム−１０）、ジャガーシリーズ（ローディア社，グアーヒドロキシプロピルトリアンモニウムクロリド）等が挙げられる。
【００１３】
成分（ｂ）は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明の洗浄剤組成物中の０．０１〜３重量％が好ましく、更には０．０５〜２重量％、特に０．１〜１重量％が好ましい。
【００１４】
成分（ｃ）のシリコーン誘導体は、ケイ素原子に結合する側鎖として、水酸基と窒素原子を共に含む基を有するものであるが、好ましい具体例として、次の平均一般式（１）で表されるものが挙げられる。
【００１５】
【化１】
2004067638.tif 000002
【００１６】
〔式中、Ｒ１はそれぞれ独立して、一価の炭化水素基、ヒドロキシ基又はアルコキシ基を示し、
Ｒ２はそれぞれ独立して一価の炭化水素基を示し、
Ｒ３はそれぞれ独立して、炭素数１〜１０の二価の炭化水素基を示し、
Ｒ４はそれぞれ独立して、式（２）又は（３）
【００１７】
【化２】
2004067638.tif 000003
【００１８】
（Ｙはそれぞれ独立して、水素原子又は基−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ３−ＯＨ（Ｒ３は前記と同じ）を示し、Ｒ５はそれぞれ独立して、水素原子又は基−Ｒ３ＮＹ２（Ｙ及びＲ３は前記と同じ）を示す。ただし、全てのＹが水素原子となることはない。）で表される基を示し、
ａは２５〜１０００の数を示し、
ｂは１〜２００の数を示す。〕
【００１９】
Ｒ１のうち、一価の炭化水素基としては、アルキル基及びアリール基が挙げられる。Ｒ１としては、炭素数１〜３のアルキル基（特にメチル基）及び炭素数１〜１５、特に１０〜１５のアルコキシ基が好ましい。
【００２０】
Ｒ２である一価の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６〜１０のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等の炭素数６〜１０のアラルキル基が挙げられる。なかでも、アルキル基、特にメチル基が好ましい。
【００２１】
Ｒ３である炭素原子１〜１０の二価の炭化水素基としては、メチレン基；エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、メチルトリメチレン基、エチルエチレン基、ジメチルエチレン基等のアルキレン基；式−（ＣＨ２）２−Ｃ６Ｈ４−で表されるようなアルキレン−アリーレン基が挙げられる。なかでも、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましい。
【００２２】
Ｙのうち、基−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ３−ＯＨとしては、２，３−ジヒドロキシプロピル基が好ましい。またＲ４としては、式（３）で表される基が好ましく、Ｒ５としては、Ｎ−（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノエチル及びＮ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）アミノエチルが好ましい。
【００２３】
ａは７５〜４００が好ましく、ｂは１〜２０が好ましい。
【００２４】
成分（ｃ）のシリコーン誘導体は、例えば、ＥＰ０３９９７０６Ａ２に記載のように、アミノ変性シリコーンにグリシドール等のエポキシ官能性化合物を反応させることにより合成することができる。成分（ｃ）のシリコーン誘導体としては、例えば次の式で表されるような化合物が挙げられ、市販品としては、ダウ・コーニング社の「８５００　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｉｎｇ　Ａｇｅｎｔ」（ＣＡＳ　Ｎｏ．２３７７５３−６３−８）が挙げられる。
【００２５】
【化３】
2004067638.tif 000004
【００２６】
成分（ｃ）は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗髪からすすぎにかけての毛髪の滑り、柔らかさ、及び乾燥後の滑りの点から、本発明の洗浄剤組成物中の０．０５〜４重量％が好ましく、更には０．０７〜２重量％、特に０．１〜１．５重量％が好ましい。
【００２７】
また、成分（ｂ）と成分（ｃ）の含有重量比（ｂ）／（ｃ）は、洗髪からすすぎにかけての毛髪の滑り、柔らかさ、及び乾燥後の滑りの点から、１／１０〜１０、特に１／５〜５が好ましい。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物には、更に泡性能を向上させるため、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００２９】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレン（Ｃ８〜Ｃ２０）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００３０】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００３１】
本発明の洗浄剤組成物には、乾燥後の仕上がり向上のため、更に、カチオン界面活性剤、成分（ｃ）以外のシリコーン類及び油剤から選ばれるコンディショニング成分を配合することができる。
【００３２】
カチオン界面活性剤としては、例えば、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリエチルアンモニウム、ステアリルアミドプロピルジメチルアミン（及びその塩）、ステアリルアミドエチルジエチルアミン（及びその塩）、ステアロキシプロピルジメチルアミン（及びその塩）、塩化ステアロキシプロピルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルトリエチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノエチルトリメチルアンモニウム、メチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１４〜Ｃ２０）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソアルカン酸（Ｃ１８〜Ｃ２２）アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソステアリン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム、エチル硫酸イソノナン酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウム及びアルキルトリメチルアンモニウムサッカリンなどが挙げられる。
【００３３】
成分（ｃ）以外のシリコーン類としては、例えば以下に示すものが挙げられる。
【００３４】
（シリコーン類−１）　ジメチルポリシロキサン
例えば下記一般式で表されるものが挙げられる。
【００３５】
（Ｍｅ）３Ｓｉ−［（Ｍｅ）２ＳｉＯ］ｄ−Ｓｉ（Ｍｅ）３
【００３６】
〔式中、Ｍｅはメチル基を示し、ｄは３〜２００００の数を示す。〕
【００３７】
（シリコーン類−２）　アミノ変性シリコーン
各種のアミノ変性シリコーンが使用できるが、特に平均分子量が約３０００〜１０００００の、アモジメチコーン（Ａｍｏｄｉｍｅｔｈｉｃｏｎｅ）の名称でＣＴＦＡ辞典（米国，ＣｏｓｍｅｔｉｃＩｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ）第３版中に記載されているものが好ましい。このアミノ変性シリコーンは水性乳濁液として用いるのが好ましく、市販品としては、ＳＭ８７０４Ｃ（東レ・シリコーン社製）、ＤＣ　９２９（ダウ・コーニング社製）等が挙げられる。
【００３８】
（シリコーン類−３）　その他のシリコーン類
上記以外に、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
【００３９】
油剤とは、シリコーン類を除く油性物質をいい、例えば、スクワレン、スクワラン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、シクロパラフィン等の炭化水素類；ヒマシ油、カカオ油、ミンク油、アボガド油、オリーブ油等のグリセリド類；ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；セチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチルドデカノール、グリセリン等のアルコール類；パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステアリン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸トリデシル等のエステル類；カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪酸、イソステアリル酸、イソパルミチン酸等の高級脂肪酸類、その他イソステアリルグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンブチルエーテルなどが挙げられる。これらのうち、エステル類が好ましく、特に２−エチルヘキサン酸ヘキサデシル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸イソプロピル等が好ましい。
【００４０】
これらコンディショニング成分は２種以上を併用してもよく、またその含有量は、泡のすべり、洗髪時からすすぎ時までの滑らかさの点から、本発明の洗浄剤組成物中の０．０５〜１０重量％が好ましく、更には０．０７〜５重量％、特に０．１〜２重量％が好ましい。
【００４１】
本発明の洗浄剤組成物には、上記成分のほか、通常の毛髪洗浄剤に用いられる成分を目的に応じて適宜配合できる。このような成分としては、例えば抗フケ剤；ビタミン剤；殺菌剤；抗炎症剤防腐剤；キレート剤；ソルビトール、パンテノール等の保湿剤；染料、顔料等の着色剤；ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ポリエチレングリコール、粘土鉱物等の粘度調整剤；クエン酸、水酸化カリウム等のｐＨ調整剤；植物エキス類；パール化剤；香料；色素；紫外線吸収剤；酸化防止剤；その他エンサイクロペディア・オブ・シャンプー・イングリーディエンツ〔ＥＮＣＹＣＬＯＰＥＤＩＡ　ＯＦ　ＳＨＡＭＰＯＯ　ＩＮＧＲＥＤＩＥＮＴＳ　（ＭＩＣＥＬＬＥ　ＰＲＥＳＳ）〕に記載されている成分等が挙げられる。
【００４２】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、粉末状、ゲル状、顆粒状等、適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００４３】
また本発明の毛髪洗浄剤は、ヘアシャンプー組成物、ボディーシャンプー組成物等、特にヘアシャンプー組成物とするのが好ましい。
【００４４】
本発明の毛髪洗浄剤は、水で２０重量倍希釈したときの２５℃におけるｐＨが３〜１０、特に３〜７であるのが好ましい。
【００４５】
【実施例】
実施例１〜４及び比較例１〜６
表１に示すシャンプー組成物を調製し、その官能評価を行った。
【００４６】
（洗髪方法）
髪を十分に濡らした後、シャンプー組成物５ｇ又は１０ｇ（セミロングは５ｇ、ロングは１０ｇ）をとり、洗髪を行った。良くすすいだ後、ドライヤーの温風で十分に乾燥させた。
【００４７】
（官能評価）
パネラー１０名により、下記基準に従って評価を行い、その平均値からランク分けを行った。
【００４８】
・評価基準
（１）泡立て時、すすぎ時、乾燥後の毛髪の滑らかさ
４：非常に滑らか
３：滑らか
２：やや滑らか
１：あまり滑らかでない
０：滑らかでない
【００４９】
（２）泡立て時の毛髪の柔らかさ
４：非常に柔らか
３：柔らか
２：やや柔らか
１：やや硬い
０：硬い
【００５０】
・ランク
◎：平均評価点が３．５以上
○：平均評価点が２．５以上３．５未満
△：平均評価点が１．５以上２．５未満
×：平均評価点が１．５未満
【００５１】
【表１】
2004067638.tif 000005
【００５２】
【化４】
2004067638.tif 000006
【００５３】
2004067638.tif 000007
【００５４】
このシャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨ６．０）は、泡立てからすすぎ時にかけての滑り、柔らかさ、及び乾燥後の滑りに優れたものであった。
【００５５】
2004067638.tif 000008
【００５６】
このシャンプー（２０重量倍希釈液のｐＨ３．７）は、泡立てからすすぎ時にかけての滑り、柔らかさ、及び乾燥後の滑りに優れたものであった。
【００５７】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄時に良好な泡立ちを有すると共に、毛髪等に優れたコンディショニング効果を付与することができる。