(57)【要約】【課題】成形用素材と成形用金型との間の融着を防止することができる金型用のセラミックス複合焼結体およびその製造方法を提供すること。【解決手段】平均粒径１００ｎｍ以下の窒化ケイ素、炭化ケイ索、窒化チタン、炭化チタン、窒化ホウ素及びホウ化チタンから選ばれた少なくとも１種以上のセラミックス粉末と平均粒径１００ｎｍ以下のカーボン粉末との混合粉末を成形し、焼結して、平均粒径２００ｎｍ以下のセラミックス材料と１０ｖｏｌ％〜８０ｖｏｌ％の平均粒径２００ｎｍ以下のカーボンとからなるセラミックス複合焼結体を得て、これを鏡面加工して、加工後の表面粗さＲａを０．０５μｍ以下としたものを金型材料として用いる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径２００ｎｍ以下のセラミックス材料と１０ｖｏｌ％〜８０ｖｏｌ％の平均粒径２００ｎｍ以下のカーボンとからなるセラミックス複合焼結体であって、加工後の表面粗さＲａが０．０５μｍ以下であることを特徴とするセラミックス複合焼結体。
【請求項２】
セラミックス材料の主成分が、窒化ケイ素、炭化ケイ索、窒化チタン、炭化チタン、窒化ホウ素及びホウ化チタンから選ばれた少なくとも１種以上から構成されることを特徴とする請求項１記載のセラミックス複合焼結体。
【請求項３】
請求項１または２に記載のセラミックス複合焼結体からなる、セラミックス、ガラス、金属又はポリマーを成形するための成形用金型。
【請求項４】
平均粒径１００ｎｍ以下の焼結用原料粉末を準備する工程と、該原料粉末を混合して混合粉末を得る工程と該混合粉末を焼結する工程とを含む請求項１記載のセラミックス複合焼結体の製造方法。
【請求項５】
平均粒径１００ｎｍ以下の当該焼結体の原料を粉砕かつ混合する工程と得られた混合粉末を焼結する工程とを含む請求項１記載のセラミックス複合焼結体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セラミックス、高分子、金属等を金型で成形加工するために必要な精密金型素材であるセラミックス複合焼結体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、成形加工するための精密金型には超硬材料やセラミックス材料が用いられてきており、これをガラス成形用の金型として用いる場合には、ガラス成形用素材と成形型との間の融着を防止するために、金型表面に種々のコーティングを行うことによりその離型性を向上させている。
【０００３】
例えば、特開平８−２１７４６６号公報には、金型の表面に炭素を主成分とする膜又はアルカリ金属元素をイオン注入した硬質窒化物膜を形成することが開示されており、特開２０００−１８５９２６号公報には金型表面に炭素膜又は貴金属合金膜を形成することが開示されている。しかし、そのコーティング層の剥がれや、熱による変質等によって表面粗度が悪化したり、成形物との密着が起こる等の問題があり、より高精度で耐久性の高く且つ微細加工が可能な金型が求められてきた。また、特開２０００−７２４５３号公報には炭化けい素焼結体からなるガラスモールド成形用型において、型の表面のポアの径及び個数を制御することが記載されているが、そのセラミックスの加工性や、成形時の損傷等を考えると、より微細な組織制御した材料が必要とされている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、成形用素材と成形用金型との間の融着を防止することができる金型用のセラミックス複合焼結体およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するための方策を検討した結果、金型材料としてセラミック材料とカーボンとからなるセラミックス複合焼結体を選択し、その焼結体中のセラミックス材料とカーボンの粒径を制御することにより上記の課題を解決することができることについての知見を得て本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は次の構成を有する。
（１）平均粒径２００ｎｍ以下のセラミックス材料と１０ｖｏｌ％〜８０ｖｏｌ％の平均粒径２００ｎｍ以下のカーボンとからなるセラミックス複合焼結体であって、加工後の表面粗さＲａが０．０５μｍ以下であることを特徴とするセラミックス複合焼結体。
【０００７】
（２）セラミックス材料の主成分が、窒化ケイ素、炭化ケイ索、窒化チタン、炭化チタン、窒化ホウ素及びホウ化チタンから選ばれた少なくとも１種以上から構成されることを特徴とする上記（１）のセラミックス複合焼結体。
【０００８】
（３）上記（１）または（２）のセラミックス複合焼結体からなる、セラミックス、ガラス、金属又はポリマーを成形するための成形用金型。
【０００９】
（４）平均粒径１００ｎｍ以下の焼結用原料粉末を準備する工程と、該原料粉末を混合して混合粉末を得る工程と該混合粉末を焼結する工程とを含む上記（１）のセラミックス複合焼結体の製造方法。
【００１０】
（５）平均粒径１００ｎｍ以下の当該焼結体の原料を粉砕かつ混合する工程と得られた混合粉末を焼結する工程とを含む上記（１）のセラミックス複合焼結体の製造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のセラミックス複合焼結体はナノメータレベルの焼結用粉末を原料として製造されるものであり、平均粒径が２００ｎｍ以下のセラミックス材料とカーボンとを主成分として構成され、カーボンを主成分とする相を１０〜８０ｖｏｌ％含むナノ複合焼結体である。また、本発明のセラミックス複合焼結体は、セラミックス主成分が、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化チタン、炭化チタン、窒化ホウ素、ホウ化チタン及びこれらの化合物から選ばれた少なくとも１種以上から構成されることを特徴とするセラミックス複合焼結体であり、鏡面加工後の表面粗さＲａが０．０５μｍ以下であることを特徴とする。
【００１２】
本発明のセラミックス複合焼結体について、以下詳述する。
本発明のセラミックス複合焼結体のセラミックス粒子とカーボン粒子のそれぞれの平均粒径は、２００ｎｍ以下である。このサイズより大きな平均粒径のナノ複合焼結体では金型を作製した場合、面粗度が低下する他、カーボンの分散が悪く密着や欠けが生じるため好ましくない。好ましくは平均粒径１００ｎｍ以下である。このサイズ以下であると更にその加工性や金型としての特性が向上する。
【００１３】
また、本発明のセラミックス複合焼結体は１０ｖｏｌ％〜８０ｖｏｌ％のカーボンが分散していることを特徴とする。なお、焼結原料としてのカーボン粉末は、焼結原料である窒化ケイ素、窒化チタン等のセラミックス材料と反応してＳｉＣ、ＴｉＣを形成するが、前記１０ｖｏｌ％〜８０ｖｏｌ％の分散しているカーボンとは、前記のＳｉＣ、ＴｉＣのような反応生成物中に存在する炭素は除く。また、カーボンの平均粒径は２００ｎｍ以下であるが、カーボンは結晶質に限らず、結晶質でないカーボンも含む。そして、結晶質でないカーボンの平均粒径とは結晶質でないカーボンの凝集体の平均粒径を意味する。また、結晶質のカーボンの場合でも、数個の粒子が凝集している場合もあるので、この場合にも平均粒径とは凝集体の平均粒径を意味する。
【００１４】
カーボンの量が１０ｖｏｌ％より低ければ、離型性の低下や反応が激しくなり金型としての使用することが困難となる。また、カーボンが８０ｖｏｌ％より多く存在する場合、機械的特性が低下し、材料の割れや欠けが発生するために好ましくない。またカーボンの大きさは平均粒径２００ｎｍ以下である。これより大きい場合は組織が不均一になり、機械的特性の低下や面粗度の低下等が起こり好ましくない。１０〜８０ｖｏｌ％のカーボンを２００ｎｍ以下の平均粒径で分散させることにより離型性と機械的特性の良好な材料が得られる。
【００１５】
また、本発明のセラミックス複合焼結体は鏡面加工後の表面粗さＲａが０．０５μｍ以下であることを特徴としている。これ以上の面粗度では、金型として使用している間に、面粗度が低下し、金型としての使用に適さなくなる。
【００１６】
本発明で用いるカーボンとは一般に炭素が主体となっている全ての材料を指す。例えば、グラファイト、グラッシーカーボン、ナノチューブ、フラーレン等もこれに含まれる。
【００１７】
また、本発明のセラミックス複合焼結体の主成分は、窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化チタン、炭化チタン、窒化ホウ素、ホウ化チタン及びこれらの化合物から選ばれた少なくとも１種以上から構成することが望ましい。この主成分の材質は被加工物により適宜選択する。また、主成分以外には前記材料の焼結に必要な焼結助剤が入っていてもよく、製造方法に併せて適宜選択することができる。
【００１８】
本発明の焼結体は、平均粒径が１００ｎｍ以下の前記セラミックス混合粉末とカーボン粉末とを準備する工程と、これらの粉末を混合する工程と、該混合粉末を成形し成形体とする工程と、該成形体を焼結して焼結体とする工程とを含む製造方法によって得られる。
【００１９】
本発明のセラミックス複合焼結体の製造方法について述べる。
本発明のセラミックス複合焼結体の製造方法は、平均粒径１００ｎｍ以下の焼結用原料粉末を準備する工程と、粉末を混合する工程と、該混合粉末を成形して成形体を得る工程と、該成形体を焼結する工程とを含む。
【００２０】
原料粉末の平均粒径が１００ｎｍ以上では粒成長してしまい、焼結後の焼結体中の平均粒径が２００ｎｍ以下にすることが困難なので好ましくない。このような粉末を得るためには、レーザーアブレーション等を用いて当該粉末を作製する方法や、市販粉末を使用し混合する方法、或いは遊星ボールミルを用いて粉末を粉砕・混合する方法などが挙げられる。また、焼結に際しては、ホットプレス、通電焼結及び高圧焼結等の方法を用いて、粒成長を抑制し、緻密に焼結することが必要である．
【００２１】
焼結の雰囲気は、不活性ガス雰囲気、還元雰囲気又は真空とするのが好ましい。
また、原料粉末として、必要に応じて、Ｔｉ、Ｓｉ等の金属を添加し、混合中又は焼結中にこれらの金属に炭化、窒化又はホウ化処理を行ってもよい。
【００２２】
また、本発明のセラミックス複合焼結体は必要に応じて熱膨張係数を制御することができるため、最終形状に加工された焼結体表面に白金等のイオンを注入したり、カーボンを主体としたコーティングを行うことも可能である。この際、表面との熱膨張率の差が小さくなるように助剤量或いは分散カーボン量を調節する。この工程を経ることにより更に耐久性を向上させることができる。
【００２３】
本発明のセラミックス複合焼結体は、ガラス、金属、セラミックスを初めとする各種材料の成形用金型材料として利用できる。特に、本発明のセラミックス複合焼結体を光学ガラス等の成形加工に用いると、成形材料の離型性を向上させることができ、成形品の表面の面粗度が荒れることなく有用に利用することができる。
【００２４】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
平均粒径０．８μｍのα型窒化珪素粉末１００ｇと、平均粒径１０μｍの金属Ｔｉ粉末８０ｇと、焼結助剤として、窒化珪素に対し２．５ｗｔ％のＹ２０３および１ｗｔ％のＡｌ２０３を準備した。また、粒径５μｍのグラファイト粉末４５ｇを準備した。各粉末はいずれも市販のものである。これらの粉末を、１５０Ｇの加速度を有する遊星ボールミルを用いて、８時間混合した。得られた粉末混合物を通電焼結を用い窒素雰囲気中で１５００℃で焼結した後、凹面状（Ｒｍａｘ＜０．０３μｍ以下）の形状に加工を施した。得られた焼結加工品を金型として用いて７５０℃でパイレックス（登録商標）ガラスを溶融させた状態で加圧して成形品を得た。
【００２５】
得られた成形品について、種々の測定・分析を行った。これを測定方法及び測定結果と共に示す。
（１）表面状態及び最大面粗度の測定
面測定の結果、２０回試験後ではＲｍａｘ＝０．０３μｍ、１００回試験後ではＲｍａｘ＝０．０４μｍとなっており、ガラス材料を問題なく加工できることが明らかになった。
【００２６】
（２）材料組成
材料組成をＸＲＤ（Ｘ線回折）及びＴＥＭ（透過型電子顕微鏡）の電子線回折像にて測定・分析した。分析の結果、材料の組成は、窒化ケイ素、炭窒化チタン、炭化ケイ素、グラファイトからなっていた。
【００２７】
（３）平均粒径
平均粒径をＴＥＭにより観察した。
ＴＥＭ分析の結果、焼結体中のセラミックスの平均粒径は９０ｎｍであり、カーボンの平均粒径は２０ｎｍであった。
【００２８】
また、Ｖ溝（幅１２０μｍ、深さ６５μｍ）形状の金型を同様に作製し、之についても上記と同様な試験を行ったところ、上記の結果と同様に１００回試験後でも良好な面粗度及び加工性を保つことが明らかになった。
【００２９】
［実施例２］
平均粒径３０ｎｍ以下の窒化ケイ素、炭化ケイ素、窒化チタン、窒化ホウ素、グラファイトの粉末を表１の試料Ｎｏ．１〜１４に示すような組成割合で準備し、各粉末を混合して通電焼結にて焼結した。なお、焼結助剤として窒化ケイ素及び炭化ケイ素の総量に対して２．５ｗｔ％のＹ２０３を用いた。
得られた材料について実施例１と同様に材料の面粗度を観察すると共に、成形テストを行った。これらの結果を表２に示す。
【００３０】
試料１は、セラミックス粒径が２５０ｎｍで、カーボン含有量が５ｖｏｌ％以下であり、試料７は、セラミックス粒径が２５０ｎｍであり、試料１０は、カーボン含有量が８０ｖｏｌ％を超えており、それぞれ本発明において規定するカーボン含有量や平均粒径の数値範囲外であるため、成形材料との凝着が生じたり、１００回試験後のＲａが０．０５μｍよりも大きくなるという試験結果を示している。これら以外の試料は、カーボン含有量が１０〜８０ｖｏｌ％の範囲内であり、セラミックス及びカーボンのいずれの平均粒径も２００ｎｍ以下であり、１００回試験後のＲａは０．０５μｍ以下であった。
【００３１】
【表１】
2004067432.tif 000002
【００３２】
【表２】
2004067432.tif 000003
【００３３】
［実施例３］
実施例１においてカーボン材料として表３に示すカーボン材質を用いた以外は実施例１と同様に成形テストを行った。その結果を表３に示す。
【００３４】
【表３】
2004067432.tif 000004
【００３５】
［実施例４］
実施例１で作製した材料を用いて２００ｋｅＶの加速条件でＰｔイオンを１×１０１７個注入した試料を作製し、実施例１と同様に成形テストを行った。
測定した結果、初期表面粗さはＲａ＜０．０２μｍであり、２０回試験後ではＲａ＝０．０３μｍ、１００回試験後ではＲａ＝０．０３５μｍとなり、ガラス材料を問題なく加工できることが明らかになった。
【００３６】
［実施例５］
実施例１で作製した材料を用いて表４に示す成形温度条件で表４に示す材料を成形した。いずれの材料においても試料の欠け、割れなく成形することが可能であった。なお、試料２０の磁性材としてはＦｅ−Ｃｏを用いた。
【００３７】
【表４】
2004067432.tif 000005
【００３８】
【発明の効果】
本発明のセラミックス複合焼結体を用いて金型を作製すれば、その優れた離型性のために、成形を繰り返し行っても金型表面に荒れが生じることがないため製品の品質を維持できると共に、金型を長期に亘って使用できるため、製造コストの低減を図ることができる。