(57)【要約】【課題】部分的金属光沢感を有するいぶし銀調の意匠性を発現する意匠性塗膜、この塗膜を得るために用いられる意匠性塗膜形成方法及び意匠性塗料組成物を提供すること。【解決手段】塗料により部分的金属光沢感を形成する意匠性塗膜、好ましくは（１）ＪＩＳ  Ｋ５４００で規定される６０度鏡面光沢度が１０〜７０、（２）表面粗さＲａが１．５〜３．５、および（３）マンセル色相環の表示系における色相Ｈが５ＹＲ〜１０ＹＲ〜５Ｙ、マンセル表示系における彩度Ｃが０．１５〜０．６、明度Ｖが５〜７である意匠性塗膜。基材上に前記意匠性塗膜を形成する意匠性塗膜形成方法。前記意匠性塗膜を得るために用いられる意匠性塗料組成物であって、ビヒクル、金属系顔料および着色顔料を含有する意匠性塗料組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）ＪＩＳ  Ｋ５４００で規定される６０度鏡面光沢度が１０〜７０、（２）表面粗さＲａが１．５〜３．５、および（３）マンセル色相環の表示系における色相Ｈが５ＹＲ〜１０ＹＲ〜５Ｙ、マンセル表示系における彩度Ｃが０．１５〜０．６、明度Ｖが５〜７である意匠性塗膜。
【請求項２】
（Ａ）ビヒクル、（Ｂ）金属系顔料および（Ｃ）着色顔料を含有する請求項１記載の意匠性塗膜。
【請求項３】
前記金属系顔料が、金属顔料および／または金属光沢を有する非金属体を含有する請求項２記載の意匠性塗膜。
【請求項４】
前記金属顔料が、アルミニウムフレーク顔料、銀粉末顔料およびステンレス鋼粉末顔料より選ばれた少なくとも１種の顔料を含有する請求項３記載の意匠性塗膜。
【請求項５】
前記非金属体が、金属で被覆されたガラスフレークおよび金属で被覆された後に裁断されたポリマーフィルムより選ばれた少なくとも１種の顔料を含有する請求項３記載の意匠性塗膜。
【請求項６】
前記着色顔料が黒系着色顔料、黄系着色顔料又は白系着色顔料を含有する請求項２から５いずれか１項記載の意匠性塗膜。
【請求項７】
前記金属系顔料の意匠性塗膜中の固形分含有量が、０．１〜３０質量％である請求項２から６いずれか１項記載の意匠性塗膜。
【請求項８】
前記着色顔料が黒系着色顔料、黄系着色顔料及び白系着色顔料を含有し、前記金属系顔料／前記黒系着色顔料／前記黄系着色顔料／前記白系着色顔料の固形分含有比率が、１／０．０１〜１／０．０２〜２／０．０１〜２である請求項２から７いずれか１項記載の意匠性塗膜。
【請求項９】
さらにマイカ顔料および／またはガラス系顔料を含有する請求項１から８いずれか１項記載の意匠性塗膜。
【請求項１０】
基材上の少なくとも一部に、請求項１から９いずれか１項記載の意匠性塗膜を形成する意匠性塗膜形成方法。
【請求項１１】
前記意匠性塗膜の上に、さらに艶消しトップクリヤーコートを形成する請求項１０記載の意匠性塗膜形成方法。
【請求項１２】
（Ａ）ビヒクル、（Ｂ）金属系顔料および（Ｃ）着色顔料を含有する意匠性塗料組成物であって、
（１）ＪＩＳ  Ｋ５４００で規定される６０度鏡面光沢度が１０〜７０、（２）表面粗さＲａが１．５〜３．５、および（３）マンセル色相環の表示系における色相Ｈが５ＹＲ〜１０ＹＲ〜５Ｙ、マンセル表示系における彩度Ｃが０．１５〜０．６、明度Ｖが５〜７である意匠性塗膜を形成することができる意匠性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、意匠性塗膜、この塗膜を得るために用いられる意匠性塗膜形成方法および意匠性塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属工芸分野においては「燻し」とよばれる伝統的な手法が存在する。すなわち、金属表面に粗面を成した後、藁を燻すことにより、落ち着いた風合いと色調を有する表面が得られるというものである。この「燻し」については、「金工の着色技法」（長野裕、井尾建二著、理工学社刊）に記載されている。（非特許文献１参照。）
【０００３】
一方、実際に「燻し」が行われている訳ではないが、これらの風合い、色調を呈するものが「燻し銀調」と呼ばれ、銀そのものを用いた装飾品、工芸品の他に、これを屋根瓦、床および壁タイル等へ適用した例が知られている。
【０００４】
特開平５−１３８６２９号公報には、２層状にプレス成形する本体の下層部の材質を、釉薬瓦、タイル等に使用される原料を粉体状とする母材原料と成し、一方、本体の上層部の材質を、燻し瓦に適した原料を粉体状とする補助原料、例えば銀色釉、銀黒釉等に使用される顔料を添加して粉体状とする補助原料と成し、この本体を乾燥、焼成、燻化処理したことを特徴とする銀色光沢を呈する乾式プレス成形による窯業建材が記載されている。（例えば、特許文献１参照。）
【０００５】
また、特開平１１−１３０５１４号公報には、少なくとも粘土分を１０重量％含有し、残部が珪酸を含む原料である原料配合物に、珪酸アルカリ系成分、アルカリ土類金属の塩化物、および低融点金属系成分を配合した粘土瓦素地組成物を成形し、これを燻化処理すると同時に焼結する燻し瓦の製造方法が記載されている。（例えば、特許文献２参照。）
【０００６】
これらは、燻し感を発現するために、燻化処理を施している。また、燻し感を発現する補助原料として、ＴｉＯ２、Ｃｒ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２等の銀色釉、銀黒釉等に使用される顔料を用いている。
【０００７】
しかしながら、これらの記載では、燻し銀または燻し瓦を標榜しているものの、色域の範囲は不明確で、いわゆる銀黒色全般を示しているものであり、部分的金属光沢感を有する燻し銀調の意匠性を発現するには至っていない。
【０００８】
一方、自動車のトップコートには、金属粉や雲母等の光輝性顔料を含んだメタリック塗料が適用されることが多く、例えば、特開平１０−２９８４５８号公報に記載されているように、さらにアルミナフレークなどの異なる光輝剤を加え、新しい意匠を生み出す試みが多くなされている。しかし、これらのメタリック塗料では、部分的金属光沢感を有する燻し銀調を有する塗膜を得ることはできない。（例えば、特許文献３参照。）
【０００９】
【非特許文献１】
「金工の着色技法」（長野裕、井尾建二著、理工学社刊、第２頁〜第４頁）
【特許文献１】
特開平５−１３８６２９号公報
【特許文献２】
特開平１１−１３０５１４号公報
【特許文献３】
特開平１０−２９８４５８号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、部分的金属光沢感を有する燻し銀調の意匠性を発現する意匠性塗膜、意匠性塗膜形成方法および意匠性塗料組成物を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
１．  （１）ＪＩＳ  Ｋ５４００で規定される６０度鏡面光沢度が１０〜７０、（２）表面粗さＲａが１．５〜３．５、および（３）マンセル色相環の表示系における色相Ｈが５ＹＲ〜１０ＹＲ〜５Ｙ、マンセル表示系における彩度Ｃが０．１５〜０．６、明度Ｖが５〜７である意匠性塗膜。
【００１２】
２．  （Ａ）ビヒクル、（Ｂ）金属系顔料および（Ｃ）着色顔料を含有する上記の意匠性塗膜。
【００１３】
３．  上記金属系顔料が、金属顔料および／または金属光沢を有する非金属体を含有する上記の意匠性塗膜。
【００１４】
４．  上記金属顔料が、アルミニウムフレーク顔料、銀粉末顔料およびステンレス鋼粉末顔料より選ばれた少なくとも１種の顔料を含有する上記の意匠性塗膜。
【００１５】
５．  上記非金属体が、金属で被覆されたガラスフレークおよび金属で被覆された後に裁断されたポリマーフィルムより選ばれた少なくとも１種の顔料を含有する上記の意匠性塗膜。
【００１６】
６．  上記着色顔料が黒系着色顔料、黄系着色顔料又は白系着色顔料を含有する上記の意匠性塗膜。
【００１７】
７．  上記金属系顔料の意匠性塗膜中の固形分含有量が、０．１〜３０質量％である上記の意匠性塗膜。
【００１８】
８．  上記着色顔料が黒系着色顔料、黄系着色顔料及び白系着色顔料を含有し、上記金属系顔料／上記黒系着色顔料／上記黄系着色顔料／上記白系着色顔料の固形分含有比率が、１／０．０１〜１／０．０２〜２／０．０１〜２である上記の意匠性塗膜。
【００１９】
９．  さらにマイカ顔料および／またはガラス系顔料を含有する上記の意匠性塗膜。
【００２０】
１０．  基材上の少なくとも一部に、上記の意匠性塗膜を形成する意匠性塗膜形成方法。
【００２１】
１１．  上記意匠性塗膜の上に、さらに艶消しトップクリヤーコートを形成する上記の意匠性塗膜形成方法。
【００２２】
１２．  （Ａ）ビヒクル、（Ｂ）金属系顔料および（Ｃ）着色顔料を含有する意匠性塗料組成物であって、
（１）ＪＩＳ  Ｋ５４００で規定される６０度鏡面光沢度が１０〜７０、（２）表面粗さＲａが１．５〜３．５、および（３）マンセル色相環の表示系における色相Ｈが５ＹＲ〜１０ＹＲ〜５Ｙ、マンセル表示系における彩度Ｃが０．１５〜０．６、明度Ｖが５〜７である意匠性塗膜を形成することができる意匠性塗料組成物。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の構成について詳述する。
【００２４】
［意匠性塗膜］
本発明の意匠性塗膜は、塗料により部分的金属光沢感を形成するものである。この「部分的金属光沢感」とは、金属光沢は有するものの、金属特有のぎらぎらした感じが抑えられたものであり、燻し銀調と呼ばれるものである。
【００２５】
さらに、本発明の意匠性塗膜は、好ましくは、（１）ＪＩＳ  Ｋ５４００で規定される６０度鏡面光沢度が１０〜７０、（２）表面粗さＲａが１．５〜３．５、および（３）マンセル色相環の表示系における色相Ｈが５ＹＲ〜１０ＹＲ〜５Ｙ、マンセル表示系における彩度Ｃが０．１５〜０．６、明度Ｖが５〜７のものと規定することができる。
【００２６】
上記６０度鏡面光沢度が、１０未満では、反射による金属光沢が乏しく金属感が得られない恐れがあり、７０を越えると、金属光沢が強くなり、燻し銀調の風合いが得られない恐れがある。より好ましくは、２０〜５０である。上記６０度鏡面光沢度の測定は鏡面光沢度測定器、例えば、商品名「ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ＧＬＯＳＳ」（ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ社製）で測定することができる。
【００２７】
図１で、入射角θに対して、試料面からの鏡面反射光束ψｓを測定する。但し、同一条件における屈折率ｎ＝１．５６７のガラス表面の鏡面反射光束ψｏｓを基準として、その比で表わす。６０°鏡面光沢度は、下記の数式にて、入射角θおよび受光角ψが６０°の場合の値をいう。
【００２８】
【数１】
Ｇｓ（θ）＝（ψｓ／ψｏｓ）ｘ１００  （％）
【００２９】
図１で、光源Ｉから光が放出され、スリットＳ１を通過し、レンズＬ１を通り、入射角θで試料面に入射する。そして、試料面にて受光角ψで反射した光がレンズＬ２を通り、スリットＳ２を通過し、受光面Ｃに入射する。
【００３０】
上記表面粗さＲａが、１．５未満では、表面が滑らかすぎるために光沢感が強調され、燻し銀調の風合いを損なう恐れがあり、３．５を越えると、表面のざらつきにより艶消し感が強調され、鋳物調の風合いを与える恐れがある。より好ましくは２．０〜３．０である。上記表面粗さＲａの測定は、表面粗度計、例えば、商品名「サーフテスト２１１」（ミツトヨ社製）を用いて行う。
【００３１】
上記色相Ｈが、５ＹＲ〜１０ＹＲ〜５Ｙの範囲を外れると、金属に燻しを行うことにより特徴的に見られる、主として藁などに含まれる硫黄成分の酸化によると推定される、やや黄味がかった黄白色の色相が得られない恐れがある。
【００３２】
上記マンセル表示系における彩度Ｃが、０．１５未満では、単調な黒味感が強調され燻しによる独特の色味感が薄れる恐れがあり、０．６を越えると、逆に色味感が強調されるあまり燻しによる煤けて黒味がかった風合い感が損なわれる恐れがある。
【００３３】
また、上記マンセル表示系における明度Ｖが、５未満では、部分的金属光沢感が損なわれる恐れがあり、７を越えると、金属光沢感が強調されて燻し感が損なわれる恐れがある。上記マンセル表示系における色相Ｈ、彩度Ｃ、明度Ｖの測定は、変角分光光度計、例えば、商品名［ＧＳＰ−２型］（村上色彩技術研究所製）を用いて行う。
【００３４】
本発明の意匠性塗膜は、（Ａ）ビヒクル、（Ｂ）金属系顔料および（Ｃ）着色顔料を含有するものである。（Ａ）のビヒクルについては、後述する本発明の意匠性塗膜を形成するのに用いられる意匠性塗料組成物のところで説明を行うので、ここでは、（Ｂ）金属系顔料および（Ｃ）着色顔料について説明を行う。
【００３５】
上記（Ｂ）金属系顔料としては、一般的な金属顔料に加えて、金属光沢を有する非金属体を挙げることができる。これらは、それぞれの単独種または複数種がそれぞれ混合されていてよい。
【００３６】
ここで、金属光沢を有する非金属体とは、そのもの自体は金属ではないが、金属処理などを施すことにより、表面に金属光沢を有するものを意味する。
【００３７】
上記金属顔料としては、アルミニウムフレーク顔料、銀粉末顔料およびステンレス鋼粉末顔料より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。これら以外にも、銀色および銀が通常の暴露条件により呈する色相に類似した色相を有する金属、あるいはニッケル、チタンあるいはそれらと他の異種金属、例えば銅や亜鉛などとの合金、いわゆる金属光沢を有するものの顔料も使用できる。これらの金属顔料を含むことにより、金属光沢が付与されることになる。
【００３８】
上記アルミニウムフレーク顔料、銀粉末顔料およびステンレス鋼粉末顔料は、原料金属をボールミルで粉砕処理する通常の方法によって調製される。原料金属はアルミニウムの場合にはフレーク状であり、銀およびステンレス鋼の場合には箔状である。アルミニウムフレークを用いる場合、リーフィング、セミリーフィングまたはノンリーフィング系のアルミニウムフレークであってよく、通常、ステアリン酸のような脂肪酸とともに粉砕処理が行われる。これらの好ましい平均粒径は、３〜１００μｍの範囲である。なお、本発明での平均粒径は、長径の平均粒径を意味する。上記平均粒径が、３μｍ未満では、必要とする金属光沢感が得られない恐れがあり、１００μｍを越えると、顔料が表面へ突き出すことにより光沢や触感が低下する恐れがある。より好ましくは、１０〜５０μｍである。
【００３９】
一方、上記金属光沢を有する非金属体としては、箔、フィルムおよびフレークなどの形態を有するものが挙げられ、例えば、金属で被覆されたガラスフレークおよび金属で被覆された後に裁断されたポリマーフィルムなどが挙げられる。
【００４０】
上記金属で被覆されたガラスフレーク顔料の好ましい平均粒径は、３〜１００μｍであり、より好ましくは、１０〜５０μｍである。平均粒径が３μｍ未満では、必要とする金属光沢感が得られない恐れがあり、１００μｍを越えると、塗膜の平滑性が不十分となる。上記金属被覆の金属として、通常、金、銀、ニッケル、白金、銅、パラジウム、コバルト、チタニウム等の金属が挙げられる。これらの中でも金またはニッケルは、被覆により特に耐酸性、耐アルカリ性、耐候性、耐水性および耐塩水性に優れた金属層を形成するので好ましい。また、銀を被覆したものについては、さらに所定の表面酸化防止処理（たとえば、二酸化ケイ素のコーティング処理など）が施されていれば、通常よりも高い耐候性を示すので好ましい。商品名「メタシャイン」（日本板硝子社製）は、このような金属で被覆されたガラスフレーク顔料として市販されている顔料の１つである。
【００４１】
一方、金属で被覆された後に裁断されたポリマーフィルムとしては、ポリエステルなどの有機系フィルムに蒸着を施し、所望の大きさ、形状に裁断したものが、商品名「エルジー」（尾池工業社製）として市販されている。
【００４２】
上記意匠性塗膜における、金属系顔料の意匠性塗膜中の固形分含有量は、０．１〜３０質量％であることが好ましい。上記含有量が、０．１質量％未満では、必要とする部分的金属光沢感が得られない恐れがあり、３０質量％を越えると、金属光沢感が過剰となり好ましくない。より好ましくは、１〜２０質量％である。
【００４３】
次に、上記（Ｃ）着色顔料としては、黒系着色顔料、黄系着色顔料および／又は白系着色顔料を含有することが好ましい。上記黒系着色顔料としては、カーボンブラック、グラファイト、黒色系マイカ顔料の黒色系着色顔料を、また、黄系着色顔料としてはクロモフタル系、インダンスロン系など有機系のもの、および酸化鉄系、黄鉛系などの無機系の黄色系着色顔料をそれぞれ挙げることができる。一方、白系着色顔料としては、酸化チタンが挙げられるが、必要により、微粒子のものであってよい。
【００４４】
上記黒系着色顔料として用いるグラファイト顔料は、鱗片状のグラファイトであり、酸素含有雰囲気下での加熱による酸化処理及び／または水溶性酸化剤による酸化処理が施されたグラファイトフレーク表面に、二酸化チタンが均一に被覆されたものが、好適に用いられる。このような鱗片状グラファイトは、大きさが平均粒子経で１〜３０μｍ、厚みが１μｍ以下で、分散性の良好なものが好ましい。更に好ましくは、平均粒子経１〜１０μｍ、厚み０．０１〜０．５μｍのものである。このような鱗片状グラファイトとしては、商品名「グラフィタン７５２５」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）が挙げられる。
【００４５】
上記着色顔料として、黒系着色顔料、黄系着色顔料および白系着色顔料を含有する場合において、着色顔料の固形分含有比率は、金属系顔料を基準として、金属系顔料／黒系着色顔料／黄系着色顔料／白系着色顔料が、１／０．０１〜１／０．０２〜２／０．０１〜２であることが好ましい。上記範囲を外れると、目的とする部分金属光沢感が得られない恐れがある。
【００４６】
また、本発明の意匠性塗膜は、さらにマイカ顔料および／またはガラス系顔料を含有していることが好ましい。これらの顔料を含有する場合には、金属系顔料の含有量と同量以下であることが好ましい。これを越えると、部分金属光沢感を損なう恐れがある。より好ましくは、意匠性塗膜中の固形分含有量が、３０質量％以下である。
【００４７】
上記マイカ顔料としては、天然の白雲母や合成雲母の表面に、着色顔料を薄片状にコーティングしたマイカ顔料であることが好ましい。このような着色マイカ顔料としては、粒径範囲が３〜５０μｍ、好ましくは５〜２０μｍの、鱗片状のものを用いることができる。上記着色マイカ顔料の色は、コーティングする着色顔料の種類・量（被覆厚）を調整することで、所望の干渉色を得ることができる。
【００４８】
上記ガラス系顔料としては、ガラスチップまたはガラスビーズを挙げることができる。ガラスチップとして、幾何学的に不揃いで不定形、Ｄ１０〜Ｄ９０の粒径が約１〜３０μｍ（すなわちＤ１０≧１μｍ、かつＤ９０≦３０μｍ）、好ましくは約１〜１６μｍ（すなわちＤ１０≧１μｍ、かつＤ９０≦１６μｍ）、より好ましくは約２〜１２μｍ（すなわちＤ１０≧２μｍ、かつＤ９０≦１２μｍ）、および平均最大片長さ／平均最小片長さの比率が約１〜１０、平均長さが約１〜３０μｍおよびＤ９０における平均アスペクト比率が約１〜４のものを好ましく用いることができる。なお、本発明でのＤ１０は、長径の粒子径分布において、相対累積粒子径分布曲線における累積量が１０％のときの粒子径を意味し、Ｄ９０は、長径の粒子径分布において、相対累積粒子径分布曲線における累積量が９０％のときの粒子径を意味する。特に環境保護の観点から、幾何学的に不揃いのリサイクルガラスの微粉片であることがより好ましい。
【００４９】
なお、本発明の意匠性塗膜は、基材上に塗布された状態で存在するものだけでなく、独立したフィルムの形状を有するものであってもよい。フィルムの厚さとしては２０〜１００μｍが好ましく、３０〜８０μｍがより好ましい。
【００５０】
［意匠性塗膜の形成に用いられる意匠性塗料組成物］
上記意匠性塗膜の形成に用いられる本発明の意匠性塗料組成物は、上記金属系顔料および着色顔料をビヒクル中に分散したものである。
【００５１】
本発明の意匠性塗料組成物に含まれる（１）ビヒクルは、塗膜形成用樹脂を含んでいる。この塗膜形成用樹脂として、（ａ）アクリル樹脂、（ｂ）ポリエステル樹脂、（ｃ）アルキド樹脂、（ｄ）フッ素樹脂、（ｅ）エポキシ樹脂、（ｆ）ポリウレタン樹脂、（ｇ）ポリエーテル樹脂等が挙げられ、これらは、単独または２種以上を組み合わせて使用することができ、好ましくはアクリル樹脂またはポリエステル樹脂である。
【００５２】
上記（ａ）アクリル樹脂としては、アクリル系モノマーと他のエチレン性不飽和モノマーとの共重合体を挙げることができる。上記共重合に使用し得るアクリル系モノマーとしては、アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、ラウリル、フェニル、ベンジル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル等のエステル化物類、アクリル酸またはメタクリル酸２−ヒドロキシエチルのカプロラクトンの開環付加物類、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリルアミド、メタクリルアミドおよびＮ−メチロールアクリルアミド、多価アルコールの（メタ）アクリル酸エステル類などがある。これらと共重合可能な上記他のエチレン性不飽和モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、イタコン酸、マレイン酸、酢酸ビニルなどがある。
【００５３】
上記（ｂ）ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、例えば、多塩基酸と多価アルコールを加熱縮合して得られた縮合物が挙げられる。多塩基酸としては、例えば、無水フタル酸、テレフタル酸、コハク酸等の飽和多塩基酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸等の不飽和多塩基酸等が挙げられる。多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール等の二価アルコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等の三価アルコール等が挙げられる。
【００５４】
上記（ｃ）アルキド樹脂としては、上記多塩基酸と多価アルコールにさらに油脂・油脂脂肪酸（大豆油、アマニ油、ヤシ油、ステアリン酸等）、天然樹脂（ロジン、コハク等）等の変性剤を反応させて変性させることによって得られたアルキド樹脂を用いることができる。
【００５５】
上記（ｄ）フッ素樹脂としては、フッ化ビニリデン樹脂、四フッ化エチレン樹脂のいずれかまたはこれらの混合体、フルオロオレフィンとヒドロキシ基含有の重合性化合物およびその他の共重合可能なビニル系化合物からなる単量体を共重合させて得られる各種フッ素系共重合体からなる樹脂を挙げることができる。
【００５６】
上記（ｅ）エポキシ樹脂としては、ビスフェノールとエピクロルヒドリンの反応によって得られる樹脂等を挙げることができる。ビスフェノールとしては、例えば、ビスフェノールＡ、Ｆ等が挙げられる。上記ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、例えば、エピコート８２８、エピコート１００１、エピコート１００４、エピコート１００７、エピコート１００９（いずれも商品名、シェルケミカル社製）等が挙げられ、また、これらを適当な鎖延長剤を用いて鎖延長したものも用いることができる。
【００５７】
上記（ｆ）ポリウレタン樹脂としては、アクリル、ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート等の各種ポリオール成分とポリイソシアネート化合物との反応によって得られるウレタン結合を有する樹脂を挙げることができる。上記ポリイソシアネート化合物としては、２，４−トリレンジイソシアネート（２，４−ＴＤＩ）、２，６−トリレンジイソシアネート（２，６−ＴＤＩ）、およびその混合物（ＴＤＩ）、ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネート（４，４’−ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−２，４’−ジイソシアネート（２，４’−ＭＤＩ）、およびその混合物（ＭＤＩ）、ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロへキシルメタン・ジイソシアネート（水素化ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、へキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、水素化キシリレンジイソシアネート（ＨＸＤＩ）等を挙げることができる。
【００５８】
上記（ｇ）ポリエーテル樹脂としては、エーテル結合を有する重合体または共重合体であり、ポリオキシエチレン系ポリエーテル、ポリオキシプロピレン系ポリエーテル、もしくはポリオキシブチレン系ポリエーテル、またはビスフェノールＡもしくはビスフェノールＦなどの芳香族ポリヒドロキシ化合物から誘導されるポリエーテル等の１分子当たりに少なくとも２個の水酸基を有するポリエーテル樹脂が挙げられる。また、上記ポリエーテル樹脂とコハク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の多価カルボン酸類、または、これらの酸無水物等の反応性誘導体とを反応させて得られるカルボキシル基含有ポリエーテル樹脂が挙げられる。
【００５９】
また、上記塗膜形成用樹脂には、硬化性を有するタイプとラッカータイプがあるが、通常、硬化性を有するタイプのものが使用される。また、硬化性を有しないラッカータイプの塗膜形成用樹脂を、硬化性を有するタイプと併用することも可能である。硬化性を有するタイプの場合には、上記ビヒクルは、通常、上記塗膜形成用樹脂以外に加熱または常温で硬化反応を進行させる架橋剤を含む。架橋剤の例として、アミノ樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化合物、アミン系、ポリアミド系、イミダゾール類、イミダゾリン類、多価カルボン酸等挙げることができる。
【００６０】
上記ビヒクルが架橋剤を含む場合、塗膜形成用樹脂と架橋剤との割合としては、固形分換算で塗膜形成用樹脂が９０〜５０質量％であり、架橋剤が１０〜５０質量％であり、好ましくは塗膜形成用樹脂が８５〜６０質量％であり、架橋剤が１５〜４０質量％である。架橋剤が１０質量％未満では（塗膜形成用樹脂が９０質量％を超えると）、塗膜中の架橋が十分でない。一方、架橋剤が５０質量％を超えると（塗膜形成用樹脂が５０質量％未満では）、意匠性塗料の貯蔵安定性が低下するとともに硬化速度が大きくなるため、塗膜外観が悪くなる。また、硬化反応が紫外線硬化または電子線硬化による場合は上記樹脂に該反応に預かる反応性不飽和基を導入されたものを用いることができる。
【００６１】
本発明の意匠性塗料組成物に含まれる（Ｂ）金属系顔料および（Ｃ）着色顔料についての説明は、上述した意匠性塗膜のところで説明した。また、その量についても、意匠性塗膜中で規定された含有量になるよう配合される。
【００６２】
本発明の意匠性塗料組成物は、上記成分の他に、脂肪族アミドの潤滑分散体であるポリアミドワックスや酸化ポリエチレンを主体としたコロイド状分散体であるポリエチレンワックス、沈降防止剤、硬化触媒、紫外線吸収剤、酸化防止剤、レベリング剤、シリコーンや有機高分子等の表面調整剤、タレ止め剤、増粘剤、消泡剤、滑剤、架橋性重合体粒子（ミクロゲル）等を適宜添加して含有することができる。これらの添加剤は、通常、上記ビヒクル１００質量部（固形分基準）に対して例えば、それぞれ１５質量部以下の割合で配合することにより、意匠性塗料や塗膜の性能を改善することができる。
【００６３】
また、重ね塗りにより意匠性塗膜を得る場合、各層を形成するためのいずれかの塗料組成物に、意匠性塗膜のところで述べなかったその他の着色顔料を加えることもできる。
【００６４】
上記意匠性塗料組成物は、上記構成成分を、通常、有機溶剤および／または水に、溶解または分散させて得ることができる。有機溶剤としては、塗料分野において常用されているものを挙げることができる。例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル、セロソルブアセテート、ブチルセロソルブ等のエステル類、アルコール類等を例示できる。環境面の観点から有機溶剤の使用が規制されている場合には、水を用いることが好ましい。この場合、適量の親水性有機溶剤を含有させてもよい。また、上記意匠性塗料組成物は粉体塗料の形態を取っていてもよい。
【００６５】
［意匠性塗膜形成方法］
本発明の意匠性塗膜形成方法は、基材上の少なくとも一部に、上記意匠性塗料組成物を用いて意匠性塗膜を形成する。上記基材としては、鉄、アルミニウム、銅またはこれらの合金等の金属類；ガラス、セメント、コンクリート等の無機材料；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂類や各種のＦＲＰ等のプラスチック材料；木材、繊維材料（紙、布等）等の天然または合成材料等並びにこれらの加工品が挙げられる。
【００６６】
本発明の意匠性塗膜形成方法では、必要に応じて、脱脂や化成処理による下地処理を施された上記基材に対し、直接または下地塗膜を介して、意匠性塗膜を形成する。塗膜を形成する方法は特に限定されないが、意匠性塗料が液状である場合にはスプレー法、ロールコーター法などの通常の塗装方法が適用可能であり、一方、粉体である場合には、流動浸漬法や静電霧化法を用いることができる。加熱は塗料および基材などの性質に応じて行われ、例えば、８０〜１６０℃で所定時間加熱することにより、目的とする意匠性塗膜を得ることができる。
【００６７】
また、本発明の意匠性塗膜形成方法で紫外線硬化樹脂または電子線硬化樹脂をビヒクルとした意匠性塗料組成物を用いる場合には、まず高分子フィルム上にこの意匠性塗料組成物を塗布したシートを作成し、これを基材の上に載せて貼付し、紫外線または電子線を照射して硬化させた後に高分子フィルムを除去する転写フィルム法も利用可能である。
【００６８】
本発明の意匠性塗膜形成方法で得られる意匠性塗膜の乾燥膜厚は、１０〜１００μｍが好ましい。１０μｍ未満では、下地を隠蔽し難く、１００μｍを超えると塗膜外観不良を生じる恐れがある。より好ましくは１５〜６０μｍである。
【００６９】
本発明の意匠性塗膜形成方法では、このようにして得られた意匠性塗膜の上に、さらに艶消しトップクリヤーコートを形成する。上記艶消しトップクリヤーコートの形成には、クリヤー塗料に艶消し剤を含有させた艶消しクリヤー塗料が一般的に用いられる。上記艶消し剤としては、樹脂微粒子または無機微粒子が挙げられる。上記樹脂微粒子としては、アクリル樹脂、ポリアクリロニトリル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリイミド等が挙げられる。樹脂微粒子の粒径は２〜２０μｍが好ましい。２μｍ未満であると艶消し効果が不十分であり、触感が滑らかになり過ぎる。また２０μｍを越えるとザラザラ感が強調され、燻し銀調の風合いを損なう恐れがある。
【００７０】
一方、無機微粒子としてはシリカ微粉末、クレー、タルク、雲母等が挙げられる。無機微粒子の粒径は樹脂微粒子の場合と同様２〜２０μｍが好ましい。２μｍ未満であると艶消し効果が不十分であり、また２０μｍを越えるとザラザラ感が強調される恐れがある。
【００７１】
上記樹脂微粒子、無機微粒子は併用してもよいし、単独で使用してもよい。艶消し剤全体の添加量は、塗料固形分に対して、固形分基準で５〜４０質量％が好ましい。添加量が５質量％未満であると、艶消し効果が得られず、また４０質量％を越えると、塗膜の強度が不十分となる。なお、上記艶消しクリヤー塗料に含まれるビヒクルは、上記意匠性塗料組成物のところで説明したものを用いることができる。
【００７２】
上記艶消しクリヤー塗料においては、透明性を損なわない範囲で、上記の黒色系または黄色系の着色顔料を含有することができる。また炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、タルクなどの各種体質顔料等を併用することができる。
【００７３】
上記艶消しクリヤー塗料は、有機溶剤型、水性または粉体型いずれの形態であってもよい。有機溶剤型および水性塗料は、一液型であってもよいし、二液型ウレタン樹脂塗料等のような二液型であってもよい。
【００７４】
上記意匠性塗膜形成方法では、上記意匠性塗膜を形成した後、焼き付けを行わない場合にはウェットオンウェット法により、艶消しクリヤー塗膜を形成することもできる。上記艶消しクリヤー塗膜の乾燥膜厚は、１０〜１００μｍが好ましい。１０μｍ未満では、艶消し効果を発現し難く、１００μｍを超えると塗膜外観不良を生じる恐れがある。より好ましくは２０〜６０μｍである。
【００７５】
【実施例】
次に、本発明を実施例および比較例を挙げてさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるものではない。なお、配合量は特に断りのないかぎり質量部を表す。
【００７６】
［実施例１〜１２、比較例１〜４］
［基材ＡおよびＢの調製］
プラスチック基材（材質：ポリカーボネート板、長さ１５０ｍｍ、幅７０ｍｍおよび厚さ３ｍｍ）に対して脱脂を行い、基材Ａとした。
【００７７】
ダル鋼板（長さ３００ｍｍ、幅１００ｍｍおよび厚さ０．８ｍｍ）を燐酸亜鉛処理剤（商品名「サーフダインＳＤ２０００」、日本ペイント社製）を使用して化成処理した後、カチオン電着塗料（商品名「パワートップＵ−５０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が２５μｍとなるように電着塗装した。次いで、１６０℃で３０分間焼き付けた後、中塗り塗料（商品名「オルガＳ−９０」、日本ペイント社製）を乾燥膜厚が４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けて、基材Ｂとした。
【００７８】
［意匠性塗料組成物１Ａの調製］
アクリル樹脂（スチレン／メチルメタクリレート／エチルメタクリレート／ヒドロキシエチルメタクリレート／メタクリル酸の共重合体、数平均分子量約２００００、水酸基価４５、酸価１５、固形分５０重量％）と、メラミン樹脂（商品名「ユーバン２０ＳＥ」、三井化学社製、固形分６０重量％）とを８０：２０の固形分重量比で配合して得たビヒクルに対して、表１に示す種類および割合で配合した顔料を用いた。次いで、有機溶剤（トルエン／キシレン／酢酸エチル／酢酸ブチルの重量比＝７０／１５／１０／５）とともに攪拌機により塗装適正粘度になるように攪拌混合し、同様に意匠性塗料組成物１Ａを調製した。
【００７９】
［意匠性塗料組成物１Ｂの調整］
アクリル樹脂系溶剤型クリヤー塗料（商品名「ＮＡＸマイティラックＧ−ＩＩクリヤー」、日本ペイント社製、固形分３３％）と、ジイソシアネート硬化剤（商品名「ＮＡＸマイティラック硬化剤」、日本ペイント社製）とを当量比で１：１になるように配合して得たビヒクルに対して、表１に示す種類および割合で配合した。次いで、有機溶剤（トルエン／キシレン／酢酸エチル／酢酸ブチルの重量比＝７０／１５／１０／５）とともに攪拌機により塗装適正粘度になるように攪拌混合し、同様に意匠性塗料組成物１Ｂを調製した。
【００８０】
［艶消しクリヤー塗料の調整］
艶消しクリヤー塗料は、下記２種類のクリヤー塗料中へ、艶消し剤としてアクリル樹脂粒子（艶消し剤Ｅ１という）またはシリカ微粉末（艶消し剤Ｅ２という）を配合した。配合量については表１に示した。艶消しクリヤー塗料２Ａは、アクリル・メラミン樹脂系溶剤型クリヤー塗料（商品名「スーパーラックＯ−１５０クリヤー」、日本ペイント社製）を使用した。艶消しクリヤー塗料２Ｂは、アクリル樹脂系溶剤型クリヤー塗料（商品名「ＮＡＸマイティラックＧ−ＩＩクリヤー」、日本ペイント社製）、とジイソシアネート硬化剤（商品名「ＮＡＸマイティラック硬化剤」、日本ペイント社製）とを当量比で１：１になるように配合した溶剤型クリヤー塗料を使用した。
【００８１】
［意匠性塗膜形成方法］
上記基材ＡまたはＢに、乾燥膜厚が３０〜３５μｍとなるように意匠性塗料組成物を表１に示す組み合わせでエアースプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けて意匠性塗膜を形成した。必要により意匠性塗膜の上に、表１に示す艶消しクリヤー塗料を塗り重ねる場合には、意匠性塗膜を塗装後３分間セッティングし、艶消しクリヤー塗料を乾燥膜厚が３５〜４０μｍとなるようにエアースプレー塗装し、塗装後３分間セッティングし、艶消しクリヤー塗料を１４０℃の温度で３０分間焼き付けた。
【００８２】
得られた塗膜の金属光沢、６０度鏡面光沢度、表面粗さＲａ、マンセル色相環の表示系における色相Ｈ・彩度Ｃ・明度Ｖおよび燻し銀調の発現効果を下記評価方法で評価し結果を表１に示した。
【００８３】
［評価方法］
金属光沢は、上記で得られた各塗膜のキラキラ感を目視で評価した。
【００８４】
２・・・キラキラ感あり。
１・・・キラキラ感なし。
【００８５】
６０度鏡面光沢度は、鏡面光沢度測定器（商品名「ｍｉｃｒｏ−ＴＲＩ−ＧＬＯＳＳ」ＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥ社製）にて測定した。
【００８６】
表面粗さＲａは、表面粗度計（商品名「サーフテスト２１１」ミツトヨ社製）にて測定した。
【００８７】
マンセル色相環の表示系における色相Ｈ・彩度Ｃ・明度Ｖは、変角分光光度計（商品名「ＧＳＰ−２型」村上色彩技術研究所製）にて測定した。
【００８８】
燻し銀調は、上記で得られた各塗膜の見え方を目視で評価した。
【００８９】
３・・・色味感と部分的金属光沢感による独特の風合いにより燻し銀調が十分に発現している。
２・・・金属光沢感はあるものの色味感、風合いとも燻し銀調を発現している。
１・・・金属光沢が高すぎるか金属光沢感が殆ど無く、色味感、風合いともに燻し銀調とかけ離れている。
【００９０】
【表１】
2004313922.tif 000002
【００９１】
表１の結果から明らかのように、本実施例は、本発明の意匠性塗膜形成方法により塗膜を形成したもので、部分的金属光沢感を発現する意匠性塗膜が得られた。一方、比較例では、部分的金属光沢感が得られない結果となった。
【００９２】
【発明の効果】
本発明の意匠性塗膜は、部分的金属光沢感を有し、燻し銀調を発現することができる。これは、本発明者らが燻された金属の表面をつぶさに観察して得られたミクロな状態を、種々の塗膜形成成分を用いて再現することができていると考えられる。すなわち、燻された金属の表面では、凹凸形状が光を乱反射しており、燻し工程によると思われる生成物が部分的に存在していることを発見し、これらが合わさって落ち着いた風合いと色調が発現していると考えた。そこで、金属系顔料により、金属光沢を付与するとともに表面に凹凸形状を生じさせる一方、着色顔料により、藁の燻しによる着色効果を与えることで、燻された金属の表面状態を有した塗膜の形成をはじめて可能にした。また、さらに部分的金属光沢感に、特定の領域の色相を加えることにより、燻し銀調を表現し得ることを見出した。
【００９３】
なお、本発明により得られる塗膜は、燻し銀調を呈するため、通信製品、家電製品、自動車、二輪車等の乗物外板、自動車部品（ホイール、バンパー等）、容器外面、コイルコーティングの意匠性が要求される塗膜において好ましく使用される。
【図面の簡単な説明】
【図１】鏡面光沢度測定器の概略図である。
【図１】
2004313922.tif 000003