(57)【要約】【課題】吐出安定性に優れ、普通紙上に文字や画像などを多色記録しても光学濃度が高く、境界にじみや混色ベタ斑の無い、高品位記録が可能な記録液とこれを用いた記録方法を提供する。【解決手段】水、色材、有機溶剤および界面活性剤を含んでなる記録液は、界面活性剤として下記化学構造式（１）【化１】2004352859.tif 000023（式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基であり、Ｒ１のアルキル基の炭素数とＲ２のアルキル基の炭素数との和は７以上２９以下である。Ｘは少なくともオキシエチレン基を含む２種類以上のオキシアルキレン基であり、ａは２以上の整数である。）で表される高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の少なくとも１種類以上を含む。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水、色材、有機溶剤および界面活性剤を含んでなる記録液において、該界面活性剤として下記化学構造式（１）
【化１】
2004352859.tif 000020
（式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基であり、Ｒ１のアルキル基の炭素数とＲ２のアルキル基の炭素数との和は７以上２９以下である。Ｘは少なくともオキシエチレン基を含む２種類以上のオキシアルキレン基であり、ａは２以上の整数である。）
で表される高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の少なくとも１種類以上を含むことを特徴とする記録液。
【請求項２】
化学構造式（１）におけるＸが、オキシエチレン／オキシプロピレンブロック共重合物であり、オキシエチレンのモル数ｂとオキシプロピレンのモル数ｃが下記数式（ｉ）
【数１】
2004352859.tif 000021
を満足することを特徴とする請求項１記載の記録液。
【請求項３】
２５℃における動的表面張力が、下記数式（ｉｉ）
【数２】
2004352859.tif 000022
（式中、γ２０（ｍＮ／ｍ）およびγ１（ｍＮ／ｍ）は、各々２０Ｈｚ時の動的表面張力および１Ｈｚ時の動的表面張力である。）
を満足する請求項１又は２記載の記録液。
【請求項４】
記録液の微小な液滴を記録信号に応じて複数のノズルから吐出させて記録対象に付着させて記録を行う記録方法において、該記録液として請求項１〜３のいずれかに記載の記録液を使用することを特徴とする記録方法。
【請求項５】
ラインヘッドインクジェットプリンタを用いて記録液の液滴を吐出させる請求項４記載の記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、微小な液滴を記録信号に応じて複数のノズルから吐出させて記録対象に付着して記録を行う記録方法に用いる記録液に関するものであり、さらに詳しくは、吐出安定性に優れ、コピー用紙、レポート用紙など、いわゆる普通紙上に文字や画像などを多色記録しても光学濃度が高く、境界にじみや混色ベタ斑の無い、高品位記録が可能な記録液とこれを用いた記録方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、ディフレクション方式、キャビティ方式、サーモジェット方式、バブルジェット方式、サーマルインクジェット方式、スリットジェット方式およびスパークジェット方式などに代表される種々の作動原理により、微小な液滴を飛翔させて記録紙に付着させ、画像・文字などの記録を行なう方式である。
【０００３】
ところで、このようなインクジェット記録方式に用いる記録液に対しては、ノズル目詰まりを起こさないことが求められているが、ノズルの目詰まりを生じさせる要因の一つとして、記録液中に生ずる微小な泡の存在が最近注目されている。
【０００４】
一般に、記録液には空気等の気体が溶解するが、記録液の温度上昇に伴い気体の記録液に対する溶解度が低下するため、記録液中に溶解しきれない気体が分離し、それが記録液中で微小な泡となる。具体的には、記録液充填タンクや記録液流路やインクジェットヘッドチップ内に存在する記録液の温度が上昇すると、記録液中に溶存していた気体が放出され、微小な泡が形成されるのである。このような微少な泡がヘッドチップ内に存在する場合には、場合により、不吐出が起きたり、飛翔液滴が曲がるなどの吐出不良が生じ、結果的に、記録画像にカスレや白抜けが生じ、記録画像の品質を著しく低下させるという問題がある。特に、熱エネルギーを作用させて微小な液滴を飛翔させる記録方式（即ち、サーマル方式およびバブルジェット方式のインクジェット記録方式）の場合、記録液をヒーターで急熱し、記録液の膜沸騰で生成する気泡の圧力で液滴を吐出するため、ヒーター近傍に熱が蓄積され、インク流路内にある記録液の温度が非常に上昇し易くなっており、その結果、前述した問題が非常に顕在化し易い状況にある。
【０００５】
このような記録液に含まれる微小な泡に起因する記録画像の品質低下を改良する目的で、水性顔料インクに低級アルコールのプロピレンオキサイド付加重合体を配合することが提案されているが（特許文献１、２参照）、微小な泡の発生を十分に抑制したとはいえず、更なる改良が求められていた。また、インクジェット用記録液に、高級第２級アルコールアルコキシレートのエチレンオキサイド付加物を含有させることも提案されている（特許文献３）。この記録液は、高周波数駆動時の吐出安定性、紙への浸透性および乾燥性に優れているとされている。しかしながら、高級第２級アルコールアルコキシレートにエチレンオキサイドのみを付加させた化合物では、微小な泡によるノズルの目詰まりを改良することはできなかった。特に、エチレンオキサイドのみを７モル以上付加させたような化合物では泡立ちが激しく、ノズルの目詰まりが著しいものであった。
【０００６】
また、インクジェット記録方式に用いる記録液に対しては、ノズル目詰まりを起こさないという要請に加えて、コピー用紙やレポート用紙などの普通紙（上質紙）に対して記録を行った場合でも、光学濃度が低下したり、境界にじみや混色ベタ斑が発生しないようにするということも要請されている。
【０００７】
この要請に対しては、水不溶性色材をスルホン酸（塩）基を有する高分子および／またはリン酸（塩）基を有する高分子で処理したものを色材として使用し、更に、記録液にカルボン酸（塩）基を有する高分子を添加することや（特許文献４）、記録液に、Ｄ−マンヌロン酸とＬ−グルロン酸の比が０．５〜１．２の範囲にあるアルギン酸を配合することや（特許文献５）、記録液にフッ素系またはシリコン系から選ばれる少なくとも１種の界面活性剤とアルギン酸塩とを配合することが提案されているが（特許文献６）、十分な結果が得られたとはいえず、更なる改良が求められていた。
【０００８】
また、これらの問題は、高速記録を可能にした、いわゆるラインヘッドインクジェットプリンタ（特許文献７〜９参照）においてより顕著になっていた。この理由は、記録用紙の送り方向と直角にヘッドを走査しながら記録を行う従来のシリアルインクジェットプリンタに比べ、記録用紙の送り方向の直角の方向に１以上のラインヘッドを配置したインクジェットプリンタ（例えば、印刷対象の送り方向を横切るように記録液充填タンクより記録液を導く流路を形成し、該流路の両側もしくは片側に複数のノズルを有するヘッドチップを複数個配置する液体吐出装置）では、吐出ノズル数が多くて発熱が大きく、記録液充填タンクからヘッドチップまでの距離が長くて構造が複雑で微小泡が発生し易く、しかも取り除き難いためである。また、各色間の液滴の吐出周期が極めて短いため、必然的にインクジェット用紙中への浸透性に優れた記録液を用いねばならず、普通紙を用いた場合には、該記録液が普通紙の深さ方向へ染込み過ぎて光学濃度が低下し易く、また液滴が十分に紙の内部へ浸透しないうちに次色の液滴が次々と打ち込まれるために各色間の境界にじみや混色ベタ斑が発生し易いためである。
【０００９】
【特許文献１】特開２００１−２９６４号公報
【特許文献２】特開平１０−４６０７５号公報
【特許文献３】特開平７−７０４９１号公報
【特許文献４】特開２０００−１５４３４２号公報
【特許文献５】特開平８−２９０６５６号公報
【特許文献６】特開平８−１９３１７７号公報
【特許文献７】特開２００２−３６５２２号公報
【特許文献８】特開２００１−３１５３８５号公報
【特許文献９】特開２００１−３０１１９９号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明の目的は、吐出安定性に優れ、コピー用紙、レポート用紙など、いわゆる普通紙上に文字や画像などを多色記録しても光学濃度が高く、境界にじみや混色ベタ斑の無い、高品位記録が可能な記録液とこれを用いた記録方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
記録液の充填タンク、流路およびヘッドチップ内などに形成された微小泡立ちによる吐出安定性の低下、普通紙を用いてインクジェット記録を行った場合の低い光学濃度、各色間の境界にじみや混色ベタ斑などの問題について本発明者らが鋭意検討を重ねた結果、水、色材および有機溶剤を含んでなる記録液に特定の高級第２級アルコールアルコキシレート付加物を界面活性剤として含有させることにより、間欠（復帰）吐出などへ悪影響を及ぼさずにこれらの問題が改良できることを見出した。さらに、記録液の動的表面張力を最適化することにより、光学濃度、境界にじみおよび混色ベタ斑をより一層改良できることを見出した。
【００１２】
即ち、本発明は、水、色材、有機溶剤および界面活性剤を含んでなる記録液において、該界面活性剤として下記化学構造式（１）
【００１３】
【化２】
2004352859.tif 000002
【００１４】
（式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基であり、Ｒ１のアルキル基の炭素数とＲ２のアルキル基の炭素数との和は７以上２９以下である。Ｘは少なくともオキシエチレン基を含む２種類以上のオキシアルキレン基であり、ａは２以上の整数である。）
で表される高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の少なくとも１種類以上を含むことを特徴とする記録液を提供する。
【００１５】
また、本発明は、記録液の微小な液滴を記録信号に応じて複数のノズルから吐出させて記録対象に付着させて記録を行う記録方法において、記録液として前述の化学構造式（１）で表される高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の少なくとも１種類以上を界面活性剤として含む記録液を用いることを特徴とする記録方法を提供する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の記録液について詳細に説明する。
【００１７】
本発明の記録液は、水、色材、有機溶剤および界面活性剤を含有するが、その界面活性剤として下記化学構造式（１）
【００１８】
【化３】
2004352859.tif 000003
【００１９】
（式中、Ｒ１およびＲ２はアルキル基であり、Ｒ１のアルキル基の炭素数とＲ２のアルキル基の炭素数との和は７以上２９以下である。Ｘは少なくともオキシエチレン基を含む２種類以上のオキシアルキレン基であり、ａは２以上の整数である。）
で表される高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の少なくとも１種類以上を使用することを特徴とする。このような高級第２級アルコールアルコキシレート付加物を使用することにより、本発明の記録液は、普通紙にインクジェット記録を行った場合に得られる画像の光学濃度が高くなる。また、境界にじみや混色ベタ斑の発生が抑制される。しかも、記録液中の微小な泡によるノズルの目詰まり問題を解消することができる。
【００２０】
化学構造式（１）において、Ｒ１とＲ２とはいずれも炭素数が１〜２８のアルキル基であるが、Ｒ１のアルキル基の炭素数とＲ２のアルキル基の炭素数との和は７以上２９以下、より好ましくは８以上１８以下である。その和が７未満であるいは２９を超えるような場合には、オキシアルキレン基の種類および付加数モル数にもよるが、普通紙に印画した際の混色ベタ斑を満足に改良されず好ましくない。Ｒ１とＲ２のアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシルキ基等の直鎖、分岐した各種異性構造を有するアルキル基等が挙げられる。
【００２１】
化学構造式（１）において、Ｘは高級第２級アルコール残基に付加した置換基であり、それ自体が２種以上のオキシアルキレン基が結合したものである。ここで、ａは２以上、好ましくは２〜５０、より好ましくは４〜２０の整数である。ここで、ａが０又は１であると、記録画像の光学濃度が高くならず、また、境界にじみや混色ベタ斑が生じ易くなる。
【００２２】
また、２種以上の異なるオキシアルキレン基の少なくとも一つは、オキシエチレン基である。これは、オキシエチレン基が一つも存在しない場合には、記録画像の光学濃度を高くすることが困難となり、しかも境界にじみや混色ベタ斑の発生を抑制し難いためであり、また、Ｘがオキシエチレン基のみから構成された場合には、泡の発生を抑制し難くなるからである。
【００２３】
オキシエチレン基以外の、Ｘを構成するオキシアルキレン基としては、普通紙に対する記録画像の光学濃度を高くし、境界にじみや混色ベタ斑の発生を抑制し、更に記録液中の微小な泡によるノズルの目詰まり問題を解消するために、好ましくは、炭素数３〜８のオキシアルキレン基が用いられる。
【００２４】
このような炭素数３〜８のオキシアルキレン基としては、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシヘキシレン基、オキシへプチレン基、オキシオクチレン基などをあげることができる。中でも、オキシプロピレン基およびオキシブチレン基が好ましい。
【００２５】
Ｘにおけるオキシエチレン基及びその他のオキシアルキレン基との結合様式としては、ランダム共重合結合様式、ブロック共重合結合様式が挙げられる。
【００２６】
以上説明したＸの好ましい態様としてはオキシエチレンとオキシプロピレンとのブロッ共重合物であり、特に、オキシエチレン基のモル数（ＥＯ付加モル数）ｂをオキシプロピレン基のモル数（ＰＯ付加モル数）ｃで割った数が、下記数式（ｉ）
【００２７】
【数３】
１≦ｂ／ｃ≦２                                    式（ｉ）
を満足するブロック共重合物をＸに導入すると、より一層優れた吐出安定性を得ることができる。
【００２８】
本発明の記録液中への化学構造式（１）の高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の添加量は、記録液の質量に対して好ましくは０．１〜５％、より好ましくは０．３〜３％である。
【００２９】
以下に、化学構造式（１）の高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の具体的な一例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。ここで、以下の化学構造式（Ａ）〜（Ｇ）の化合物中のＸのオキシアルキレン基は、各々ブロック共重合物であり、式（Ｈ）中のオキシアルキレン基は、オキシエチレンとオキシプロピレンからなるランダム共重合物である。
【００３０】
【化４】
2004352859.tif 000004
【００３１】
【化５】
2004352859.tif 000005
【００３２】
【化６】
2004352859.tif 000006
【００３３】
【化７】
2004352859.tif 000007
【００３４】
【化８】
2004352859.tif 000008
【００３５】
【化９】
2004352859.tif 000009
【００３６】
【化１０】
2004352859.tif 000010
【００３７】
【化１１】
2004352859.tif 000011
【００３８】
本発明の記録液で使用する化学構造式（１）で示される高級第２級アルコールアルコキシレート付加物は、従来公知の合成法で好適に製造することができる。
【００３９】
具体的には、例えば、特公昭６１−５１５７０号公報、特開平３−１４８２３３号公報、特開平９−５２８５６号公報等に記載された方法により、オレフィンと（ポリ）アルキレングリコールとを付加反応させて、高級第２級アルコールアルコキシレートを製造する。次いで、この高級第２級アルコールアルコキシレートにエチレンオキサイド（以下、ＥＯと記す）と炭素数３〜８のアルキレンオキサイドとを、回分式反応、連続式反応など従来公知の合成方法により付加させることで本発明の高級第２級アルコールアルコキシレート付加物を得ることができる。
【００４０】
ここで、オレフィンとしては、エチレン系不飽和結合を有する炭素原子数８〜３０の炭化水素が好ましく、エチレン系不飽和結合を有する炭素原子数１０〜２０の非環式炭化水素であることがより好ましい。炭素原子数が８未満では、普通紙上にインクジェット記録した際の境界にじみや混色ベタ斑を十分改良するが困難で、一方、炭素原子数が３０を超えると、アルキレンオキサイドの付加モル数にも依るが、一般的に高級第２級アルコールアルコキシレート付加物が高分子量過ぎるため、記録液の粘度が高くなり、間欠（復帰）吐出性に劣ることがあり好ましくない。好ましいオレフィンとしては、例えば、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、エイコセン、ドコセン、テトラコセン、ヘキサコセン、オクタコセン、トリアコセン、１−デセン、２−デセン、１−ドデセン、２−ドデセン、３−ドデセン、４−ドデセン、５−ドデセン、１−テトラデセン、２−テトラデセン、および１−ヘキサデセンなどをあげることができ、これらを単独で用いるか、あるいは２種以上を併用することもできる。また、これらのオレフィンの不飽和結合の位置は、α位、インナー位、あるいはα位とインナー位であるものの混合物であってもよく、不飽和結合の位置を異にするこれらのオレフィンの２種以上を併用することもできる。
【００４１】
一方、（ポリ）アルキレングリコールとしては、例えば、モノエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、モノプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール，１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール，２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、パラキシレングリコールおよび１，４−シクロヘキサンメタンジオールなどをあげることができ、単独、あるいは２種以上を併用することもできる。
【００４２】
例えば、高級第２級アルコールアルコキシレートをＥＯとＰＯ、またはＥＯとＢＯ、またはＥＯとＰＯとＢＯの混合物とランダムに反応させることにより、高級第２級アルコールアルコキシレートのＥＯ／ＰＯ、またはＥＯ／ＢＯ、またはＥＯ／ＰＯ／ＢＯランダム付加物を得ることができる。
【００４３】
また、高級第２級アルコールアルコキシレートとＥＯを反応させた後、ＰＯ単独、またはＢＯ単独、またはＰＯとＢＯの混合物と反応させることにより、高級第２級アルコールアルコキシレートのＥＯ／ＰＯブロック共重合付加物、またはＥＯ／ＢＯ共重合付加物、またはＥＯのブロック単位およびＰＯとＢＯがランダムあるいはブロックに配置した単位とからなる付加物を得ることができる。
【００４４】
また、高級第２級アルコールアルコキシレートとＰＯ単独またはＢＯ単独もしくはＰＯとＢＯの混合物を反応させた後、ＥＯと反応させることにより、高級第２級アルコールアルコキシレートのＰＯ／ＥＯブロック共重合付加物、またはＢＯ／ＥＯブロック共重合付加物、またはＰＯとＢＯがランダムあるいはブロックに配置した単位とＥＯのブロック単位とからなる共重合付加物を得ることができる。
【００４５】
また、高級第２級アルコールアルコキシレートとＰＯ単独、またはＢＯ単独、またはＰＯとＢＯの混合物の一部を反応させた後、ＥＯを反応させ、さらに残りのＰＯ単独、またはＢＯ単独、またはＰＯとＢＯの混合物を反応させることにより、高級第２級アルコールアルコキシレートに、ＥＯのブロック単位を挟み込むようにＰＯとＢＯがランダムあるいはブロック単位で配置したアルキレンオキサイド付加物などを得ることができる。
【００４６】
本発明の記録液は、２５℃におけるその動的表面張力が数式（ｉｉ）
【００４７】
【数４】
３０≦γ２０，γ１≦３５                              （ｉｉ）
【００４８】
（式中、γ２０（ｍＮ／ｍ）およびγ１（ｍＮ／ｍ）は、各々２０Ｈｚ時の動的表面張力および１Ｈｚ時の動的表面張力である。）
を満足すると、光学濃度、境界にじみおよび混色ベタ斑をより一層改良することができる。この理由は定かではないが、本発明における高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の効果と相まって、記録液の普通紙中への浸透速度、言い換えれば、普通紙内部におけるパルプ繊維に沿った横および深さ方向への記録液の広がりが均一で適当なものとなるためと推測できる。
【００４９】
このような動的表面張力の測定は、例えば、特開昭６３−３１２３７号公報に記載されているような、従来公知の動的表面張力の測定原理に基づき作製された動的表面張力計により測定できる。具体的には、例えば、最大泡圧力法による動的表面張力計としてＫｒｕｓｓ社  ＢＰ−２やＬＡＵＤＡ社  ＭＰＴ−２をあげることができ、また振動ジェット法による動的表面張力計として協和界面科学社のＪＥＴ−２などをあげることができる。
【００５０】
本発明における記録液の動的表面張力の調整は、基本的に、化学構造式（１）の高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の種類および添加量の変更により適宜行うことができるが、満足な調整を行うことが困難な場合には、本発明の目的を阻害しない範囲で、従来公知のその他の界面活性剤を適宜併用することができる。その他の界面活性剤としては、例えば、多環フェノールエトキシレートなどの特殊フェノール型非イオン界面活性剤；グリセライトのエチレンオキサイド付加物、ポリエチレングリコールオレート、ポリオキシアルキレンタロエート、ソルビタンラウリルエステル、ソルビタンオレイルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイルエステルなどのエステル型非イオン界面活性剤；ヤシ油脂肪酸ジエタノールアマイド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアマイドなどのアマイド型非イオン界面活性剤；アセチレングリコールおよびそのエチレンオキサイド付加物；アルコールサルフェートナトリウム塩、高級アルコールサルフェートナトリウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、アルキルベンゼンスルフォン酸ナトリウム塩などの陰イオン界面活性剤；モノ長鎖アルキルカチオン、ジ長鎖アルキルカチオン、アルキルアミンオキサイドなどの陽イオン界面活性剤；ラウリルアミドプロピル酢酸ベタイン、ラウリルアミノ酢酸ベタインなどの両性界面活性剤をあげることができる。但し、その他の界面活性剤の添加量は、記録液中に添加された、本発明の高級第２級アルコールアルコキシレート付加物の質量に対して３０％以下、より好ましくは２０％以下である。一概には言えないが、３０％を超えるような添加をした場合には、光学濃度が低下し、各色間の境界にじみや混色ベタ斑が生じることがあるため好ましくない。
【００５１】
本発明における記録液を構成する色材としては、従来公知の染料、顔料、着色ポリマー微粒子などを単独で、あるいは混合して用いることができるが、特に水溶性染料を用いることが好ましい。ここで水溶性染料としては、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料、食用染料のいずれでも良いが、水への溶解度、発色性や堅牢性などの観点から適宜選択することが好ましい。
【００５２】
以下に水溶性染料の好適な例をあげるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１７、２３、４２、４４、７９、１４２；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、８、１３、１４、１８、２６、２７、３５、３７、４２、５２、８２、８７、８９、９２、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１３４、１８６、２４９、２５４、２８９；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、２９、４５、９２、２４９；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、９４；Ｃ．Ｉ．フードイエロー３、４；Ｃ．Ｉ．フードレッド７、９、１４；Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、１２、２４、２６、３３、４４、５０、８６  、１２０、１３２、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、４、９、１３、１７、２０、２８、３１、３９、８０、８１、８３、８９、２２５、２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ２６、２９、６２、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、７１、７６、７９、８６、８７、９０、９８、１６３、１６５、１９９、２０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１９、２２、３２、３８、５１、５６、７１、７４、７５、７７、１５４、１６８、１７１；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、２、１１、１３、１４、１５、１９、２１、２３、２４、２５、２８、２９、３２、３６、４０、４１、４５、４９、５１、５３、６３、６４、６５、６７、７０、７３、７７、８７、９１；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド２、１２、１３、１４、１５、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３５、３６、３８、３９、４６、４９、５１、５２、５４、５９、６８、６９、７０、７３、７８、８２、１０２、１０４、１０９、１１２；Ｃ．Ｉ．ベーシックブル−１、３、５、７、９、２１、２２、２６、３５、４１、４５、４７、５４、６２、６５、６６、６７、６９、７５、７７、７８、８９、９２、９３、１０５、１１７、１２０、１２２、１２４、１２９、１３７、１４１、１４７、１５５；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２、８；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック３、４、７、１１、１２、１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、５、１１、１３、１４、２０、２１、２２、２５、４０、４７、５１、５５、６５、６７；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、１４、１７、２５、２６、３２、３７、４４、４６、５５、６０、６６、７４、７９、９６、９７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、７、１４、１５、２３、３２、３５、３８、４１、６３、８０、９５などをあげることができる。
【００５３】
本発明の記録液における色材の添加量は、記録液の全質量に対して１〜１０質量％、より好ましくは３〜５質量％であり、記録液の粘度、乾燥性、吐出安定性、発色性や印画物の保存安定性などを考慮して決定される。
【００５４】
本発明の記録液は水を液媒体として使用するものであるが、記録液に所望の物性を与え、色材の水への溶解性や分散性を改良し、且つ記録液の乾燥を防止するなどの目的で従来公知の有機溶媒を単独で、あるいは混合して用いることができる。
【００５５】
以下に有機溶剤の好適な例をあげるが、本発明はこれに限定されるものではない。例えば、エタノール、２−プロパノールなどの低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６ヘキサンジオール、グリセロール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリオール、ペトリオールなどの多価アルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルなどの多価アルコールアルキルエーテル；エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテルなどの多価アルコールアリルエーテル類；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾイリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトンなどの含窒素複素環化合物；ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類；ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノールなどの含硫黄化合物類などをあげることができる。
【００５６】
本発明の記録液における有機溶剤の添加量は、該記録液の全質量に対して５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３５質量％であり、色材の場合と同様に、記録液の粘度、乾燥性や吐出安定性などを考慮して決定される。
【００５７】
さらに、本発明の記録液には、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩などのｐＨ調整剤；エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどのキレート試薬；デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどの防腐剤；酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどの防錆剤；その他、例えば特開平９−２２７８１１号公報に提案されているような紫外線吸収剤などを適宜添加することもできる。
【００５８】
本発明の記録液は、微少な液滴を記録信号に応じて複数のノズルから吐出させて記録対象に付着させて記録を行う記録方法に好適に適用することができる。この記録方法としては、例えば、圧電素子の振動を利用して微小な液滴を飛翔させる、いわゆるピエゾ方式（特開昭５５−６５５５９号公報、同６２−１６０２４３号公報、特開平２−２７０５６１号公報など）、あるいは熱エネルギーを作用させて微小な液滴を飛翔させる、いわゆるサーマル方式およびバブルジェット方式（テレビジョン学会誌  Ｖｏｌ．３７  Ｎｏ．２（１９８３）１１８〜１２３ページ、電子写真学会誌  第２２巻  第２号（１９８４）５６〜６６ページ等）、従来公知のインクジェット記録方式が挙げられる。
【００５９】
特に本発明の記録液は、シリアルインクジェットプリンタに適用することができるが、ラインヘッドを有するインクジェットプリンタ（第２７８３２８８号、第２８６３２０７号、第３１１４７７６号、第３３４７４９３号、特開２００２−２４０３００号公報、同２００２−２９２８５９号公報、同２００２−３０７６６６号公報、同２００２−３６５２２号公報）の吐出安定性、光学濃度の低下、境界にじみや混色ベタ斑などの問題点を克服することができるため、ラインヘッドインクジェットプリンタに好適に適用することができる。例えば、本発明の記録液は、印刷対象、すなわち普通紙を含むインクジェット記録用紙の送り方向と直角に、記録液を充填したタンクより記録液を導く流路を形成し、該流路の両側に交互に複数のヘッドチップを配置することにより、簡易なヘッド構造で印画精度を高解像度化した、高速記録可能なラインヘッドインクジェットプリンタ（特開２００２−３６５２２号公報）で、良好なインクジェット記録を行うことができる。
【００６０】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。また、実施例において示す「部」および「％」は、特に明示しない限り質量部および質量％を示す。
【００６１】
実施例１
下記の表１及び表２の各成分をそれぞれ混合し、さらにポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルター（ミリポア社、Ｍｉｌｌｅｘ−０．２２）にてろ過し、マゼンタおよびシアンの各記録液を得た。これらを実施例１の記録液セットとした。
【００６２】
【表１】
2004352859.tif 000012
【００６３】
【表２】
2004352859.tif 000013
【００６４】
実施例１の記録液セットの動的表面張力をＫｒｕｓｓ社  ＢＰ−２（測定条件：キャピラリー径０．２１５ｍｍ、温度２５℃）を用いて測定したところ、マゼンタ記録液は、γ２０＝２９．５ｍＮ／ｍ、γ１＝２７．６ｍＮ／ｍ、シアン記録液は、γ２０＝２９．８ｍＮ／ｍ、γ１＝２７．３ｍＮ／ｍを有していた。
【００６５】
実施例２〜１１
界面活性剤である化学構造式（Ａ）の第２級アルコールアルコキシレート付加物の添加量を１．５部から０．５部に変えること以外は、実施例１と同様の操作を繰り返すことにより実施例２の記録液セットを調製した。また、化学構造式（Ａ）の第２級アルコールアルコキシレート付加物に代えて、化学構造式（Ａ）〜（Ｈ）の第２級アルコールアルコキシレート付加物を、表２に示すように、必要に応じて添加量を変化させつつ使用する以外は、実施例１と同様の操作を繰り返すことにより実施例３〜１１の記録液セットを調製した。
【００６６】
比較例１〜４
化学構造式（１）の高級第２級アルコールアルコシキレート付加物を使用しない以外は、実施例１と同様の操作を繰り返すことにより、比較例１の記録液セットを調製した。また、化学構造式（Ａ）の第２級アルコールアルコキシレート付加物に代えて、表２に示すように、下記の化学構造式（Ｉ）〜（Ｋ）の第２級アルコールアルコキシレート付加物を、必要に応じて添加量を変化させつつ使用する以外は、実施例１と同様の操作を繰り返すことにより比較例２〜４の記録液セットを調製した。
【００６７】
【化１２】
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【００６８】
【化１３】
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【００６９】
【化１４】
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【００７０】
【表３】
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【００７１】
比較例５〜８
界面活性剤の種類およびその添加量を表４に記載した通りに変更した以外は、実施例１と同様の操作を繰り返すことにより比較例５〜８の各記録液セットを調製した。
【００７２】
【表４】
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【００７３】
（評価）
実施例１〜１１および比較例１〜８の各記録液セットについて、以下の評価を行った。得られた結果を表５に示す。
【００７４】
（１）吐出安定性（泡の発生と画像の乱れ）
特開２００２−３６５２２号公報に提案されているラインプリンタ（Ａ４判横巾のラインヘッドを有し、解像度は６００ｄｐｉである）本体から、ラインヘッドと記録液充填タンクが一体となっているヘッドカートリッジを外し、記録液充填タンクに、本発明の各実施例および比較例のマゼンタ記録液とシアン記録液をセットで充填した。ここで、各記録液は充填タンクから流路を通り、ヘッドチップの内部まで充たされている。該ヘッドカートリッジを１０℃、５０％ＲＨの環境下で５日間保管し、さらに４０℃、５０％ＲＨの環境下で５日間保管した。その後２０℃、５０％ＲＨの環境に戻してから該ヘッドカートリッジをラインプリンター本体に装着し、市販のコピー用紙（リコー社製、マイペーパー）を用い各単色のベタ印画を行った。印画直後に該ヘッドカートリッジをラインプリンター本体から外し、さらに該ヘッドカートリッジから記録液充填タンクを外して、ヘッド内の記録液を観察し、泡の存在を確認した。この時の画像の乱れ具合とヘッド内の記録液の泡について目視で以下のように評価した。
【００７５】
（ランク  評価基準）
◎：  ベタ印画部全体に白抜けは無く且つヘッドチップ内に泡はみられない場合
○：  ヘッドチップ内に微小な泡が極少量みられ、極わずかな白抜けがみられるが、画像品質への影響がほとんど無い場合
△：  部分的に白抜けが見られ、またヘッドチップ内に微小な泡が確認できる場合
×：  白抜けが酷く、ベタ印画画像の品質低下が著しく、またヘッドチップ内には微小な泡が多数確認できる場合
【００７６】
（２）吐出安定性（間欠吐出性）
各実施例および比較例のマゼンタ記録液とシアン記録液をセットで充填したラインプリンターのヘッドカートリッジカバー（ノズルキャップ）を外した状態で２５℃、１０％ＲＨの環境下に１０分間置いた後、市販のコピー用紙（リコー社製、マイペーパー）を用い各色の単色ベタ印画を行った。この時の画像のカスレ具合について目視で以下のように評価した。
【００７７】
（ランク  評価基準）
○：  ベタ画像部は鮮明で、カスレはみられない場合
△：  部分的にカスレがみられる場合
×：  全体的にカスレが生じており、ベタ印画画像の品質低下が著しい場合
【００７８】
（３）光学濃度
各実施例および比較例のマゼンタ記録液のみを充填したラインプリンターを用い、市販のＰＰＣ用紙（リコー社製、マイペーパー）に単色ベタ印画を行った。該単色ベタ印画の反射光学濃度をマクベスＴＲ９２４にて測定した。
【００７９】
（４）境界にじみ
各実施例および比較例のマゼンタ記録液とシアン記録液をセットで充填したラインプリンターを用い、市販のコピー用紙（リコー社製、マイペーパー）に隣接した各色の単色ベタ印画を行った。この時の画像境界部分のにじみ具合について目視で以下のように評価した。
【００８０】
（ランク  評価基準）
◎：  マゼンタ色とシアン色の境界部分ににじみは全くみられない場合
○：  マゼンタ色とシアン色の境界部分に極小さいにじみがあるものの、画像品質への影響はみられない場合
△：  部分的に比較的大きな境界にじみがみられる場合
×：  全体的に境界にじみが生じており、画像品質の低下が著しい場合
【００８１】
（５）混色ベタ斑
各実施例および比較例のマゼンタ記録液とシアン記録液をセットで充填したラインプリンターを用い、市販のコピー用紙（リコー社製、マイペーパー）に該マゼンタ記録液とシアン記録液を重ね合わせ、ブルー色のベタ印画を行った。この時のブルーベタ画像の斑の程度（色濃度の均一性）について目視で以下のように評価した。
【００８２】
（ランク  評価基準）
◎：  ブルーベタ画像に斑がみられない場合
○：  ブルーベタ画像に極小さい斑はあるものの、画像品質への影響はみられない場合
△：  小さな斑が多くみられる場合
×：  全体的に大きな斑が生じており、画像品質の低下が著しい場合
【００８３】
【表５】
2004352859.tif 000019
【００８４】
表５からわかるように、実施例１〜１１に示した本発明の記録液は、記録液中の泡の発生が抑制されるているため、吐出安定性が良好で、間欠吐出性も問題なく、光学濃度が高く、境界にじみおよび混色ベタ斑が改良されている。特に、実施例３、９および１１の場合、エチレンオキサイドの付加モル数ｂをプロピレンオキサイドブロックの付加モル数ｃで割った数値が１〜２の範囲にある高級第２級アルコールアルコキシレート付加物を使用しているため、吐出安定性がさら改良されていることがわかる。また、実施例２および６の記録液は、その動的表面張力が好適な範囲に調整されているため、光学濃度、境界にじみおよび混色ベタ斑をさらに改良することができた。実施例４の記録液は、エチレンオキサイドの付加モル数ｂをプロピレンオキサイドブロックの付加モル数ｃで割った数値を１〜２の範囲にある高級第２級アルコールアルコキシレート付加物を用いており、しかも記録液の動的表面張力が好適な範囲に調整されているので、全ての特性がより一層改善された。
【００８５】
一方、比較例１〜８の記録液は、化学構造式（１）の高級第２級アルコールアルコキシレート付加物を含有していないかったため、画像の乱れが生じ、光学濃度が低く、境界にじみや混色ベタ斑が生じた。
【００８６】
【発明の効果】
本発明によれば、吐出安定性に優れ、コピー用紙、レポート用紙などの普通紙に多色記録しても光学濃度が高く、境界にじみや混色ベタ斑の無い記録液およびこれを用いた記録方法を提供することができ、これは、高速化されたインクジェットプリンターでの高品位画像出力を可能にする。