(57)【要約】【課題】簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆できる親水化処理基材及び親水化処理基材の製造方法を提供すること。【解決手段】（１）疎水性材料に複数の水酸基を有する親水性高分子の脱水縮合物を被覆した親水化処理基材。前記親水性高分子が、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールのいずれかである。（２）疎水性材料を複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングする工程、前記疎水性材料を脱水縮合剤溶液に浸漬する工程、を含む親水化処理基材の製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性材料に複数の水酸基を有する親水性高分子の脱水縮合物を被覆したことを特徴とする親水化処理基材。
【請求項２】
親水性高分子が、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールのいずれかであることを特徴とする請求項１記載の親水化処理基材。
【請求項３】
次の工程を含むことを特徴とする親水化処理基材の製造方法。
（１）疎水性材料を複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングする工程、
（２）前記疎水性材料を脱水縮合剤溶液に浸漬する工程、
【請求項４】
脱水縮合剤がアルデヒド類またはカルボジイミド類であることを特徴とする請求項３に記載の親水化処理基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は疎水性材料を親水性高分子で被覆（コーティングともいう）した親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法に関するものであり、詳しくは簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法の改良に関する。特に溶出物が問題視される医療用途（例えば血液濾過用フィルターのように、血液を含む体液と直接接する基材）、その他、食品・薬品工業用途、日用生活品用途にも好適に利用できる。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、疎水性材料の表面に親水性を付与するために最も普通に用いられる手段として疎水性材料表面に親水性物質をコーティングし、表面を親水化する方法が知られている。この方法は手法が簡単ではあるが、コーティングに用いる親水性物質がアルコールのような低分子量物質の場合、容易にその表面から離脱してしまう欠点を有する。
たとえば疎水性のポリオレフィン樹脂は水を受けつけないが、まずアルコールで処理し、続いてそのアルコールを水で置換すれば、水で濡らす（親水化する）ことはできる。しかしアルコールのような低分子量物質（親水性物質）を利用する方法では、その効果が短期的であり、その表面が一旦乾燥すれば再び元の疎水性に戻ってしまうという欠点を有する。
【０００３】
また親水性高分子で疎水性材料をコーティングを行う方法が実施されている。これらの方法は例えば、特開平６−２９６８４１（特許文献１）をはじめ、多数の技術が公開されている。親水性高分子は疎水性材料表面にコーティングすればその表面からの離脱はかなり抑えられる。しかしながら親水性高分子は本来、水との相溶性を有するため時間とともに離脱することはさけられず、これらが溶出物の原因となる。特に医療用途に使用する場合は、これらの溶出物の問題がクローズアップされる。
溶出物の問題を解決するために疎水性材料表面にコーティングされた親水性高分子を水に不溶化することが試みられている。これらの手段として最も有効なのが親水性高分子を架橋する方法であり、特に３次元架橋方法である。親水性高分子が３次元に架橋すれば水を含めたあらゆる溶媒に不溶となることは以下のようによく知られている。
例えば架橋剤による化学的な方法として特開平５−１０３８３１（特許文献２）、特表平９−５０７１５４（特許文献３）などがある。また、放射線や電子線、あるいは紫外線照射による物理的方法として特開２００２−２０１２９７（特許文献４）、第２５６６５４８号（特許文献５）、第２９９２５５６号（特許文献６）などがある。これらはいずれも親水性高分子を確実に疎水性材料表面に固定できるが、その反面エネルギー線を照射するための高価な専用設備が必要である、架橋反応の工程が多い（多くの場合、市販の被架橋物質が使用できず、被架橋物質の合成が必要である）、未架橋モノマーの残留毒性が懸念される等、コスト的・作業効率的・安全性に課題が多い。また架橋を導入しない形での物理的方法では溶出量も少なくない。
【０００４】
以上のように簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法の発明について、長年その出現が切望されているが未だ溶出物の問題を充分にクリアーできる具体的な発明は提案されていない。これらの疎水性材料の親水性化技術が完成すると、特に医療分野で大きな応用用途を開拓することが期待できる。
【０００５】
例えばポリオレフィン（ポリプロピレン、ポリエチレン）等の疎水性材料からなる不織布の医療用用途として、血液濾過フィルターが挙げられる。
その一例として、白血球除去フィルターや、潰瘍性大腸炎の治療に用いられるアフェレシスフィルターなどが現在使用されている。これらのフィルターは、繊維径１μｍ程度のポリオレフィン不織布に血液を通すことで、大量の白血球が除去される。しかし未処理（親水化処理していない）のポリオレフィン製不織布は疎水性であるため血液を透過しないので、通常、不織布にヒドロキシエチルメタクリレート等の親水性高分子をコーティングして使用されている。これらの親水性高分子のコーティングを施すことで不織布に高い親水性を付与することができるが、その反面、親水性高分子の種類にもよるが、これらに由来する溶出物は依然としてさらに少なくなるように改善する余地がある。
【０００６】
【特許文献１】
特開平６−２９６８４１
【特許文献２】
特開平５−１０３８３１（実施例１）
【特許文献３】
特表平９−５０７１５４（実施例１）
【特許文献４】
特開２００２−２０１２９７（実施例１）
【特許文献５】
第２５６６５４８号（実施例１）
【特許文献６】
第２９９２５５６号（実施例１）
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者は以上の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果次の発明に到達した。
本発明は疎水性材料を、複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングした後、脱水縮合剤に浸漬し、親水性高分子の水酸基間を脱水縮合することにより、簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法の発明に到達した。
［１］本発明は、疎水性材料に複数の水酸基を有する親水性高分子の脱水縮合物を被覆した親水化処理基材を提供する。
［２］本発明は、親水性高分子が、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールのいずれかである［１］に記載の親水化処理基材を提供する。
［３］本発明は、次の工程を含む親水化処理基材の製造方法を提供する。
（１）疎水性材料を複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングする工程、
（２）前記疎水性材料を脱水縮合剤溶液に浸漬する工程、
［４］本発明は、脱水縮合剤がアルデヒド類またはカルボジイミド類である［３］に記載の親水化処理基材の製造方法を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の親水化処理基材は、疎水性材料の表面に複数の水酸基を有する親水性高分子の脱水縮合物を被覆したものである。
［親水性高分子］
本発明の親水性高分子は、複数の水酸基を有するものが使用される。その中でも特にポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールが好適であるが、分子内に複数の水酸基を有し、疎水性材料の表面で脱水縮合して被覆（コーティングともいう）できる材料であれば何でも使用することができる。
親水性高分子を溶解する溶媒は、例えば２−プロパノールと水の混合溶媒や、メタノールと水の混合溶媒等が使用される。
親水性高分子は、その種類にもよるが、前記溶媒に、０．１（重量／容量）％から５（重量／容量）％の濃度に調整するのが良い。濃度があまり薄いと（例えば０．１（重量／容量）％未満）では十分な親水化が得られず、濃度があまり高いと（例えば５（重量／容量）％を超えると）疎水性材料に塗布斑が生じやすくなるので好ましくない。
［疎水性材料］
本発明の疎水性材料は、前記親水性高分子を被覆できるものであれば何でも良い。特に医療用途の場合は、生体適合性（血液を含む体液と接する際に異物反応を誘引し難い物性）の良いものであれば何でも良い。
【０００９】
［親水化処理基材の製造方法］
本発明の親水化処理基材は、次の工程より製造することができる。
（１）疎水性材料を複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングする工程、
（２）前記疎水性材料を脱水縮合剤（アルデヒド類またはカルボジイミド類）溶液に浸漬する工程、
本発明の親水化処理基材は、疎水性材料を複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングした後、脱水縮合剤（アルデヒド類またはカルボジイミド類）溶液に浸漬し、コーティングされた親水性高分子の水酸基間を脱水縮合することにより製造される。
【００１０】
［脱水縮合剤］
本発明の脱水縮合剤として、アルデヒド類またはカルボジイミド類の水溶液が使用され、その中でもアルデヒド水溶液、特にホルムアルデヒド水溶液に酸触媒として硫酸、または塩酸を少量（０．５Ｎから５Ｎ）加えたものが好適に使用される。
脱水縮合反応を行う際は反応効率を考え、６０℃程度にアルデヒド水溶液を加熱するのがよい。アルデヒドの濃度と反応時間は任意に設定することができる。
アルデヒド濃度が高く、処理時間が長いほど、水酸基間の脱水縮合は進行する。脱水縮合の進行に伴い、溶出物量は低下するが、親水性も低下してしまう。アルデヒド濃度および処理時間を調節することにより、親水性・溶出物量を調節することができる。
【００１１】
【実施例】
実施例１
メルトブローン法によって作製された、繊維径０．１２μｍのポリプロピレン製不織布に対して本発明の親水化処理を試みた。ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ−３００：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。この不織布を１Ｎ硫酸、１．５（重量／容量）％ホルムアルデヒド水溶液に６０℃で１時間浸漬した。不織布を取出し、流水により５分間洗浄し、乾燥させることで親水化処理を終了した。
【００１２】
未処理のポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴が不織布に吸収されることは無かった。これに対して本発明の親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００１３】
実施例２
メルトブローン法によって作製された、繊維径０．１２μｍのポリプロピレン製不織布に対して本発明の親水化処理を試みた。ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ−３００：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。この不織布を１Ｎ硫酸、４（重量／容量）％ホルムアルデヒド水溶液に６０℃で１時間浸漬した。不織布を取出し、流水により５分間洗浄し、乾燥させることで親水化処理が終了した。
【００１４】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００１５】
実施例３
メルトブローン法によって作製された、繊維径０．１２μｍのポリプロピレン製不織布に対して本発明の親水化処理を試みた。ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ−３００：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。この不織布を１Ｎ硫酸、７．５（重量／容量）％ホルムアルデヒド水溶液に６０℃で１時間浸漬した。不織布を取出し、流水により５分間洗浄し、乾燥させることで親水化処理が終了した。
【００１６】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００１７】
比較例１
メルトブローン法によって作製された、繊維径０．１２μｍのポリプロピレン製不織布に対して親水性高分子による親水化処理を試みた。ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ−３００：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。
【００１８】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００１９】
比較例２
メルトブローン法によって作製された、繊維径０．１２μｍのポリプロピレン製不織布に対して親水性高分子による親水化処理を試みた。エチレンビニルアルコール（ソアノールＤ２９０８：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。
【００２０】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００２１】
比較例３
メルトブローン法によって作製された、繊維径０．１２μｍのポリプロピレン製不織布に対して親水性高分子による親水化処理を試みた。ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｍｎ＝〜２０，０００：ＰＯＬＹＳＣＩＥＮＣＥＳ，ＩＮＣ．）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。
【００２２】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００２３】
表１は実施例１から３および、比較例１から３のサンプルに対して滅菌済み血液セット基準に基づいた溶出物試験を行った結果である。各数値は親水化処理済みと未処理のポリプロピレン製不織布上での溶出物量の差である。すなわちこの差（数値）が大きいものほど溶出物量が多いといえる。
【００２４】
【表１】
2004332138.tif 000002
【表２】
2004332138.tif 000003
【００２５】
実施例１から実施例３までを比較すれば、アルデヒド濃度を高くするほど溶出物量が減少していることが確認できる。これは親水性高分子の水酸基間の脱水縮合が進行し、親水性高分子の不溶化率が増加したためである。
【００２６】
実施例１から実施例３と比較例１から比較例３を比較すると、実施例１から実施例３は、比較例１から３と比較して、概ね全ての項目において、数値が小さく溶出物量を低く抑えることができることが確認できた。
唯一、比較例３（親水性高分子：ポリヒドロキシエチルメタクリレート）は、ｐＨの差が実施例１よりも小さくなっているが、過マンガン酸カリウム還元性物質と蒸発残留物量の項目で、実施例１から実施例３よりもこれらの差が大きくなっている。この結果より実施例１から実施例３は、比較例３よりも溶出物を低く抑えることができることが確認できた。
以上の結果より、本発明は、簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法を確立することができた。
【００２７】
【発明の作用効果】
以上説明したように、
（１）本発明は、簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法を提供することができる。
（２）本発明の親水化処理基材の製造方法は、第一の工程で親水性高分子を溶媒に溶解し、これを疎水性材料にコーティングするという極めて一般的且つ簡便な親水化処理をした後に、第二の工程で脱水縮合剤溶液に浸漬するという工程を加えるだけという簡便なものであるから、エネルギー線照射用等設備投資の必要がなく、従来のエネルギー線を用いた架橋導入方法と比較して大幅なコスト削減が可能である。
（３）本発明の親水化処理基材は、疎水性材料に親水性高分子の脱水縮合物を被覆したものであるから、従来の親水性高分子のコーティングと同様に親水性高分子を薄く均一にコーティング（被覆）することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成15年5月7日(2003.5.7)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】疎水性材料に複数の水酸基を有する親水性高分子の脱水縮合物を被覆したことを特徴とする親水化処理基材。
【請求項２】親水性高分子が、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールのいずれかであることを特徴とする請求項１記載の親水化処理基材。
【請求項３】次の工程を含むことを特徴とする親水化処理基材の製造方法。
（１）疎水性材料を複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングする工程、
（２）前記疎水性材料を脱水縮合剤溶液に浸漬する工程、
【請求項４】脱水縮合剤がアルデヒド類またはカルボジイミド類であることを特徴とする請求項３に記載の親水化処理基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は疎水性材料を親水性高分子で被覆（コーティングともいう）した親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法に関するものであり、詳しくは簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法の改良に関する。特に溶出物が問題視される医療用途（例えば血液濾過用フィルターのように、血液を含む体液と直接接する基材）、その他、食品・薬品工業用途、日用生活品用途にも好適に利用できる。
【０００２】
【従来技術及び発明が解決しようとする課題】
従来、疎水性材料の表面に親水性を付与するために最も普通に用いられる手段として疎水性材料表面に親水性物質をコーティングし、表面を親水化する方法が知られている。この方法は手法が簡単ではあるが、コーティングに用いる親水性物質がアルコールのような低分子量物質の場合、容易にその表面から離脱してしまう欠点を有する。
たとえば疎水性のポリオレフィン樹脂は水を受けつけないが、まずアルコールで処理し、続いてそのアルコールを水で置換すれば、水で濡らす（親水化する）ことはできる。しかしアルコールのような低分子量物質（親水性物質）を利用する方法では、その効果が短期的であり、その表面が一旦乾燥すれば再び元の疎水性に戻ってしまうという欠点を有する。
【０００３】
また親水性高分子で疎水性材料をコーティングを行う方法が実施されている。これらの方法は例えば、特開平６−２９６８４１（特許文献１）をはじめ、多数の技術が公開されている。親水性高分子は疎水性材料表面にコーティングすればその表面からの離脱はかなり抑えられる。しかしながら親水性高分子は本来、水との相溶性を有するため時間とともに離脱することはさけられず、これらが溶出物の原因となる。特に医療用途に使用する場合は、これらの溶出物の問題がクローズアップされる。
溶出物の問題を解決するために疎水性材料表面にコーティングされた親水性高分子を水に不溶化することが試みられている。これらの手段として最も有効なのが親水性高分子を架橋する方法であり、特に３次元架橋方法である。親水性高分子が３次元に架橋すれば水を含めたあらゆる溶媒に不溶となることは以下のようによく知られている。
例えば架橋剤による化学的な方法として特開平５−１０３８３１（特許文献２）、特表平９−５０７１５４（特許文献３）などがある。また、放射線や電子線、あるいは紫外線照射による物理的方法として特開２００２−２０１２９７（特許文献４）、第２５６６５４８号（特許文献５）、第２９９２５５６号（特許文献６）などがある。これらはいずれも親水性高分子を確実に疎水性材料表面に固定できるが、その反面エネルギー線を照射するための高価な専用設備が必要である、架橋反応の工程が多い（多くの場合、市販の被架橋物質が使用できず、被架橋物質の合成が必要である）、未架橋モノマーの残留毒性が懸念される等、コスト的・作業効率的・安全性に課題が多い。また架橋を導入しない形での物理的方法では溶出量も少なくない。
【０００４】
以上のように簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法の発明について、長年その出現が切望されているが未だ溶出物の問題を充分にクリアーできる具体的な発明は提案されていない。これらの疎水性材料の親水性化技術が完成すると、特に医療分野で大きな応用用途を開拓することが期待できる。
【０００５】
例えばポリオレフィン（ポリプロピレン、ポリエチレン）等の疎水性材料からなる不織布の医療用用途として、血液濾過フィルターが挙げられる。
その一例として、白血球除去フィルターや、潰瘍性大腸炎の治療に用いられるアフェレシスフィルターなどが現在使用されている。これらのフィルターは、繊維径１μｍ程度のポリオレフィン不織布に血液を通すことで、大量の白血球が除去される。しかし未処理（親水化処理していない）のポリオレフィン製不織布は疎水性であるため血液を透過しないので、通常、不織布にヒドロキシエチルメタクリレート等の親水性高分子をコーティングして使用されている。これらの親水性高分子のコーティングを施すことで不織布に高い親水性を付与することができるが、その反面、親水性高分子の種類にもよるが、これらに由来する溶出物は依然としてさらに少なくなるように改善する余地がある。
【０００６】
【特許文献１】
特開平６−２９６８４１
【特許文献２】
特開平５−１０３８３１（実施例１）
【特許文献３】
特表平９−５０７１５４（実施例１）
【特許文献４】
特開２００２−２０１２９７（実施例１）
【特許文献５】
第２５６６５４８号（実施例１）
【特許文献６】
第２９９２５５６号（実施例１）
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者は以上の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果次の発明に到達した。
本発明は疎水性材料を、複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングした後、脱水縮合剤に浸漬し、親水性高分子の水酸基間を脱水縮合することにより、簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法の発明に到達した。
［１］本発明は、疎水性材料に複数の水酸基を有する親水性高分子の脱水縮合物を被覆した親水化処理基材を提供する。
［２］本発明は、親水性高分子が、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールのいずれかである［１］に記載の親水化処理基材を提供する。
［３］本発明は、次の工程を含む親水化処理基材の製造方法を提供する。
（１）疎水性材料を複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングする工程、
（２）前記疎水性材料を脱水縮合剤溶液に浸漬する工程、
［４］本発明は、脱水縮合剤がアルデヒド類またはカルボジイミド類である［３］に記載の親水化処理基材の製造方法を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の親水化処理基材は、疎水性材料の表面に複数の水酸基を有する親水性高分子の脱水縮合物を被覆したものである。
［親水性高分子］
本発明の親水性高分子は、複数の水酸基を有するものが使用される。その中でも特にポリビニルアルコール、エチレンビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリエチレングリコールが好適であるが、分子内に複数の水酸基を有し、疎水性材料の表面で脱水縮合して被覆（コーティングともいう）できる材料であれば何でも使用することができる。
親水性高分子を溶解する溶媒は、例えば２−プロパノールと水の混合溶媒や、メタノールと水の混合溶媒等が使用される。
親水性高分子は、その種類にもよるが、前記溶媒に、０．１（重量／容量）％から５（重量／容量）％の濃度に調整するのが良い。濃度があまり薄いと（例えば０．１（重量／容量）％未満）では十分な親水化が得られず、濃度があまり高いと（例えば５（重量／容量）％を超えると）疎水性材料に塗布斑が生じやすくなるので好ましくない。
［疎水性材料］
本発明の疎水性材料は、前記親水性高分子を被覆できるものであれば何でも良い。特に医療用途の場合は、生体適合性（血液を含む体液と接する際に異物反応を誘引し難い物性）の良いものであれば何でも良い。
【０００９】
［親水化処理基材の製造方法］
本発明の親水化処理基材は、次の工程より製造することができる。
（１）疎水性材料を複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングする工程、
（２）前記疎水性材料を脱水縮合剤（アルデヒド類またはカルボジイミド類）溶液に浸漬する工程、
本発明の親水化処理基材は、疎水性材料を複数の水酸基を有する親水性高分子でコーティングした後、脱水縮合剤（アルデヒド類またはカルボジイミド類）溶液に浸漬し、コーティングされた親水性高分子の水酸基間を脱水縮合することにより製造される。
【００１０】
［脱水縮合剤］
本発明の脱水縮合剤として、アルデヒド類またはカルボジイミド類の水溶液が使用され、その中でもアルデヒド水溶液、特にホルムアルデヒド水溶液に酸触媒として硫酸、または塩酸を少量（０．５Ｎから５Ｎ）加えたものが好適に使用される。
脱水縮合反応を行う際は反応効率を考え、６０℃程度にアルデヒド水溶液を加熱するのがよい。アルデヒドの濃度と反応時間は任意に設定することができる。
アルデヒド濃度が高く、処理時間が長いほど、水酸基間の脱水縮合は進行する。脱水縮合の進行に伴い、溶出物量は低下するが、親水性も低下してしまう。アルデヒド濃度および処理時間を調節することにより、親水性・溶出物量を調節することができる。
【００１１】
【実施例】
実施例１
メルトブローン法によって作製された、繊維径１．２μｍのポリプロピレン製不織布に対して本発明の親水化処理を試みた。ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ−３００：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。この不織布を１Ｎ硫酸、１．５（重量／容量）％ホルムアルデヒド水溶液に６０℃で１時間浸漬した。不織布を取出し、流水により５分間洗浄し、乾燥させることで親水化処理を終了した。
【００１２】
未処理のポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴が不織布に吸収されることは無かった。これに対して本発明の親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００１３】
実施例２
メルトブローン法によって作製された、繊維径１．２μｍのポリプロピレン製不織布に対して本発明の親水化処理を試みた。ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ−３００：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。この不織布を１Ｎ硫酸、４（重量／容量）％ホルムアルデヒド水溶液に６０℃で１時間浸漬した。不織布を取出し、流水により５分間洗浄し、乾燥させることで親水化処理が終了した。
【００１４】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００１５】
実施例３
メルトブローン法によって作製された、繊維径１．２μｍのポリプロピレン製不織布に対して本発明の親水化処理を試みた。ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ−３００：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。この不織布を１Ｎ硫酸、７．５（重量／容量）％ホルムアルデヒド水溶液に６０℃で１時間浸漬した。不織布を取出し、流水により５分間洗浄し、乾燥させることで親水化処理が終了した。
【００１６】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００１７】
比較例１
メルトブローン法によって作製された、繊維径１．２μｍのポリプロピレン製不織布に対して親水性高分子による親水化処理を試みた。ポリビニルアルコール（ゴーセノールＮ−３００：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。
【００１８】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００１９】
比較例２
メルトブローン法によって作製された、繊維径１．２μｍのポリプロピレン製不織布に対して親水性高分子による親水化処理を試みた。エチレンビニルアルコール（ソアノールＤ２９０８：日本合成化学）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。
【００２０】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００２１】
比較例３
メルトブローン法によって作製された、繊維径１．２μｍのポリプロピレン製不織布に対して親水性高分子による親水化処理を試みた。ヒドロキシエチルメタクリレート（Ｍｎ＝〜２０，０００：ＰＯＬＹＳＣＩＥＮＣＥＳ，ＩＮＣ．）を０．２（重量／容量）％になるよう、（イソプロピルアルコール：水＝３０：７０）の混合溶媒に溶解した。この溶液にポリプロピレン製不織布を５分間浸漬後、室温で風乾させた。
【００２２】
本親水化処理を施したポリプロピレン製不織布上に１００μｌの水滴を落とすと、水滴は不織布に速やかに吸収された。
【００２３】
表１は実施例１から３および、比較例１から３のサンプルに対して滅菌済み血液セット基準に基づいた溶出物試験を行った結果である。各数値は親水化処理済みと未処理のポリプロピレン製不織布上での溶出物量の差である。すなわちこの差（数値）が大きいものほど溶出物量が多いといえる。
【００２４】
【表１】
2004332138.tif 000004
【表２】
2004332138.tif 000005
【００２５】
実施例１から実施例３までを比較すれば、アルデヒド濃度を高くするほど溶出物量が減少していることが確認できる。これは親水性高分子の水酸基間の脱水縮合が進行し、親水性高分子の不溶化率が増加したためである。
【００２６】
実施例１から実施例３と比較例１から比較例３を比較すると、実施例１から実施例３は、比較例１から３と比較して、概ね全ての項目において、数値が小さく溶出物量を低く抑えることができることが確認できた。
唯一、比較例３（親水性高分子：ポリヒドロキシエチルメタクリレート）は、ｐＨの差が実施例１よりも小さくなっているが、過マンガン酸カリウム還元性物質と蒸発残留物量の項目で、実施例１から実施例３よりもこれらの差が大きくなっている。この結果より実施例１から実施例３は、比較例３よりも溶出物を低く抑えることができることが確認できた。
以上の結果より、本発明は、簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法を確立することができた。
【００２７】
【発明の作用効果】
以上説明したように、
（１）本発明は、簡易な方法により疎水性材料に親水性高分子を被覆でき、親水性高分子に由来する溶出物が少ない親水化処理基材および親水化処理基材の製造方法を提供することができる。
（２）本発明の親水化処理基材の製造方法は、第一の工程で親水性高分子を溶媒に溶解し、これを疎水性材料にコーティングするという極めて一般的且つ簡便な親水化処理をした後に、第二の工程で脱水縮合剤溶液に浸漬するという工程を加えるだけという簡便なものであるから、エネルギー線照射用等設備投資の必要がなく、従来のエネルギー線を用いた架橋導入方法と比較して大幅なコスト削減が可能である。
（３）本発明の親水化処理基材は、疎水性材料に親水性高分子の脱水縮合物を被覆したものであるから、従来の親水性高分子のコーティングと同様に親水性高分子を薄く均一にコーティング（被覆）することができる。