(57)【要約】【課題】セパレータに対する機能性高分子の含浸性がよく、該機能性高分子の重合を阻害しない耐酸性に優れる低伸度のセパレータを用いることにより、固体電解コンデンサのＥＳＲ特性を改良し、生産性を高めた固体電解コンデンサを提供することを目的とする。【解決手段】陽極箔と陰極箔との間にセパレータを介在させ、該セパレータに電解質として機能性高分子を、含浸・重合させる固体電解コンデンサにおいて、セパレータとして半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を含有させた固体電解コンデンサを基本手段として提供する。具体的には半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を少なくとも３０重量％以上含有させ、バインダーとして湿熱融着樹脂であるポバールを用いるか、熱融着樹脂であるポリエステルを用いる。【選択図】     なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極箔と陰極箔との間にセパレータを介在させ、該セパレータに電解質として機能性高分子を、含浸・重合させる固体電解コンデンサにおいて、前記セパレータとして半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を含有させたことを特徴とする固体電解コンデンサ。
【請求項２】
半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を少なくとも３０重量％以上含有させたことを特徴とする請求項１に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項３】
半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維は、ジカルボン酸成分の６０モル％以上が芳香族ジカルボン酸成分と、ジアミン成分の６０モル％以上が炭素数６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンであるジアミン成分から合成させたポリアミド樹脂からなる繊維である請求項１又は２に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項４】
半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維は、ジカルボン酸成分の１００モル％がテレフタル酸成分と、ジアミン成分の５０モル％が１，９−ノナンジアミン、ジアミン成分の残り５０モル％が２−メチル−１，８−オクタンジアミン成分とから合成させたポリアミド樹脂からなる繊維である請求項１又は２に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項５】
前記セパレータにセルロース繊維を４０重量％以下の範囲で混抄した請求項１，２，３又は４に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項６】
前記セパレータのバインダーとして、湿熱融着樹脂もしくは熱融着樹脂を用いた請求項１，２，３，４又は５に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項７】
前記セパレータのバインダーとして、湿熱融着樹脂であるポバールを用いた請求項１，２，３，４又は５に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項８】
湿熱融着樹脂の含有率が１０〜５０重量％の範囲にある請求項７に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項９】
前記セパレータのバインダーとして、熱融着樹脂であるポリエステルを用いた請求項１，２，３，４又は５に記載の固体電解コンデンサ。
【請求項１０】
機能性高分子として、ポリピロール，ポリチオフェン，ポリアニリン又はこれらの誘導体の少なくとも１種を使用する請求項１，２，３，４，５，６，７，８又は９に記載の固体電解コンデンサ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は陽極箔と陰極箔との間にセパレータを介在させ、該セパレータに電解質として機能性高分子を、含浸・重合させる固体電解コンデンサにかかり、特には半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を含有するセパレータを用いたことによってインピーダンス特性を改善するとともに生産性を高めた固体電解コンデンサに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に電解コンデンサ、具体的には巻回型アルミ電解コンデンサは、陽極アルミ箔と陰極アルミ箔との間にセパレータを介在させて巻付け形成してコンデンサ素子を作成し、このコンデンサ素子を液状の電解液中に浸漬して電解質を含浸させ、封口して製作している。上記電解液としては、通常エチレングリコール（ＥＧ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）又はγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）等を溶媒とし、これらの溶媒に硼酸やアジピン酸アンモニウム、マレイン酸水素アンモニウム等の溶質を溶解したものを用いてコンデンサ素子の両端から浸透させて製造している。
【０００３】
近年、デジタル化された業務用及び民生用の各種電子機器は動作周波数の高速化が飛躍的に進み、電子機器全体としての省電力化も強く求められている現状にある。そこでこれらの電子機器を構成する部品である固体電解コンデンサにも、動作周波数の高速化及び省電力化のために、インピーダンス特性、特に等価直列抵抗（以下ＥＳＲと略称する）の低いものが求められている。具体的には電子機器に使用されるＣＰＵ等の高速化に伴い、高周波域でのＥＳＲの低減、例示すれば定格電圧４Ｖ、定格静電容量１００μＦの電解コンデンサにおいて、１００ｋＨｚのＥＳＲを３０ｍΩ以下とすることが求められている。
【０００４】
しかしながら、前記した電解液を電解質に使用した電解コンデンサでは、高周波域でＥＳＲの低減を十分にはかることが困難である。これは電解液そのものの比抵抗を低くすることができないためである。そのため、より比抵抗の小さい電解質として、二酸化マンガンやＴＣＮＱ錯体を使用した固体電解コンデンサが開発されている。
【０００５】
更に近時はポリピロールやポリチオフェン等の導電性を有する機能性高分子を電解質に使用した固体電解コンデンサが開発されている。これらの機能性高分子の比抵抗は、二酸化マンガンやＴＣＮＱ錯体の比抵抗よりも小さく、固体電解コンデンサ自体のＥＳＲが良好なものを製作することが可能であるため注目を集めている。なお、機能性高分子とは導電性を有して固体電解コンデンサの電解質として利用することができる高分子を指している。
【０００６】
一方で近年ハンダ中の鉛が環境に悪影響を及ぼすことから、鉛フリーハンダの導入が進められている。これに伴ってハンダリフロー温度が従来の１８０℃から２５０℃程度まで上がっており、必然的に電子機器に使用される各種電子部品の耐熱性を今まで以上に高くすることが必須の要件となっている。
【０００７】
しかしながら、電解質として機能性高分子を使用して固体電解コンデンサ、特には巻回型固体アルミ電解コンデンサを製造しようとした場合、従来の電解質として電解液を使用するアルミ電解コンデンサにおいて用いられているセルロースを原料とするセパレータをそのまま使用することができないという問題がある。これはセパレータ中のセルロースが機能性高分子の重合溶液の含浸、あるいは機能性高分子の重合を阻害するためである。
【０００８】
このようなセルロースの影響を抑制するため、巻回したコンデンサ素子を熱処理し、セパレータを炭化して使用する試みが行われている。しかしコンデンサ素子中のセパレータを炭化することは工程が複雑になり、使用する部材に耐熱性、耐酸化性が必要である上、炭化により素子の形状が崩れたり、加熱によるストレスからコンデンサのＬＣ（漏れ電流）が増大する弊害があるため、改善が求められている。
【０００９】
そこで、セルロース繊維の代わりにガラス繊維を用いたセパレータを使用することも提案されているが、ガラス繊維紙は厚みを薄くすることが困難であり、そのためコンデンサ素子が大きくなったり巻回が難しくなるという問題が生じる。
【００１０】
また、セパレータの原材料として化学繊維を使用することも試みられており、ビニロン繊維をセパレータに使用した固体電解コンデンサや（特許文献１）、ポリアミド繊維として主にナイロン６，６繊維をセパレータに使用した固体電解コンデンサが提供されており（特許文献２）、これらのセパレータによれば上記のような問題は解決することができる。
【００１１】
なお、化学繊維としてのポリアミドにおいて、脂肪族ポリアミドは一般にナイロンと呼ばれてストッキングなどに使用されており、一方芳香族ポリアミドは一般にアラミドと呼ばれ、その強度、耐熱性の高さから耐炎防護服などに広く使用されている。更に、近年、脂肪族ポリアミド樹脂からなる繊維と芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維の長所を併せ持つ半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維が提供されている（特許文献３，特許文献４）。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１０−３４０８２９号公報
【特許文献２】
特開２００２−１９８２６３号公報
【特許文献３】
特開平９−１３２２２号公報
【特許文献４】
特開平９−２５６２１９号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
このように高周波域でのＥＳＲの低減を実現するためには、比抵抗の小さい機能性高分子を電解質として使用することが有効な手段であり、その開発が試みられているが、従来のセルロースを原料とするセパレータは機能性高分子を、含浸・重合させるためコンデンサ素子を熱処理した後に炭化して使用することが必要不可欠であって、そのために生産性が悪く、実用性に欠けている。一方において、素材としてのセルロースそのものは２３０℃までの耐熱性を有しており、セルロースを溶かす薬剤が今も探索されていることからも分るように薬品に対して安定であり、耐熱性と耐薬品性を併せ持っており、又伸度が低く引張強度が強くて巻回時の生産性にも優れており、更には工業製品として安価に提供されているため、生産性を阻害する要因となっている熱処理による炭化の問題を解決できれば、固体電解コンデンサのセパレータの素材として魅力を有している。
【００１４】
一方、前記ビニロン繊維をセパレータに使用した固体電解コンデンサ（特許文献１）は、面実装型固体電解コンデンサに使用した際に製品が膨張するという問題が発生する。更に、前記ポリアミド繊維として主にナイロン６，６繊維を使用したセパレータ（ナイロン６，６繊維７０重量％，バインダー：ポバール３０重量％，特許文献２）は、巻回時にセパレータが伸びて素子の大きさにばらつきが発生する上、生産性にも難点がある。更にセパレータの伸度（電気絶縁紙試験方法：ＪＩＳ  Ｃ２１１１）について、巻回時の生産性に優れる天然セルロース１００％から構成されるセパレータと比較調査した結果、天然セルロースセパレータの伸度が１％以下であるのに対して、ナイロン６，６繊維を主体繊維として構成するセパレータは伸度が約１５％であり、生産性を考慮するとセパレータは低伸度の方が望ましい。
【００１５】
また、機能性高分子重合には多くのバリエーションがあるが、その中でナイロン６，６繊維は、開始剤に酸を含む機能性高分子重合液を使用する重合において、重合開始剤の添加量を上げた酸性度の高い条件では繊維強度が低下し、機能性高分子重合後の素子のショート不良率が増加するという問題がある。
【００１６】
よって、前記したセルロース以外の化学繊維を原料とする従来のセパレータは機能性高分子との相性がよいとはいえない。そこで、機能性高分子となじみがよく、電解質の保持性、ハンダリフロー後の高周波域でのＥＳＲ特性が優れており、生産性が良好で、かつ、高い耐熱性を有するセパレータを開発することが機能性高分子を電解質として使用する固体電解コンデンサの課題となっている。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記目的を達成するために、陽極箔と陰極箔との間にセパレータを介在させ、該セパレータに電解質として機能性高分子を、含浸・重合させる固体電解コンデンサにおいて、前記セパレータとして半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を含有させた固体電解コンデンサを基本手段として提供する。具体的には半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を少なくとも３０重量％以上含有させたことが特徴となっている。
【００１８】
上記半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維として、ジカルボン酸成分の６０モル％以上が芳香族ジカルボン酸成分と、ジアミン成分の６０モル％以上が炭素数６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンであるジアミン成分から合成させたポリアミド樹脂からなる繊維、或いはジカルボン酸成分の１００モル％がテレフタル酸成分と、ジアミン成分の５０モル％が１，９−ノナンジアミン、ジアミン成分の残り５０モル％が２−メチル−１，８−オクタンジアミン成分とから合成させたポリアミド樹脂からなる繊維を用いる。
【００１９】
また、前記セパレータにセルロース繊維を４０重量％以下の範囲で混抄する構成を提供し、バインダーとして湿熱融着樹脂もしくは熱融着樹脂を含有させて構成し、湿熱融着樹脂であるポバールもしくは熱融着樹脂であるポリエステルを用いる。セパレータの湿熱融着樹脂含有率は１０〜５０重量％の範囲にあるように設定する。また、機能性高分子として、ポリピロール，ポリチオフェン，ポリアニリン又はこれらの誘導体の少なくとも１種を使用する。
【００２０】
かかる固体電解コンデンサは、セパレータとして半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を含有させて湿熱融着樹脂であるポバールもしくは熱融着樹脂であるポリエステルをバインダーとして用いたことにより、電解質の保持性、ハンダリフロー後の高周波域でのＥＳＲ特性が優れており、しかもセパレータ自体の強度が大きく低伸度で巻回性と耐熱性、耐酸性にも優れ、面実装品に使用した場合でも他の電子部品と同等のリフローが可能となって電子工業分野での汎用性が高くなるという作用が得られる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下本発明にかかる固体電解コンデンサの具体的な実施形態を説明する。本発明はセパレータとして、薄く低伸度で、かつ、炭化しなくても機能性高分子の重合溶液に対する耐酸性や含浸性がよく、機能性高分子の重合を阻害しない半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を含有するセパレータを使用することにより、電解質として機能性高分子を使用した固体電解コンデンサのＥＳＲ特性を改良し、生産性を高めたことに特徴を有する。
【００２２】
本発明で用いるセパレータは、低伸度で耐酸性や耐熱性の高い半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を少なくとも３０重量％以上含有させ、湿熱融着樹脂であるポバールや熱融着樹脂であるポリエステルをバインダーとして用いて構成されている。そして該セパレータを陽極箔と陰極箔との間に介在させて巻回することによりコンデンサ素子を作成し、このコンデンサ素子を導電性を有する機能性高分子の重合用溶液に浸漬して素子中に重合用溶液を含浸させ、このコンデンサ素子を重合用溶液から引き上げて乾燥させ、その後加熱をすることでコンデンサ素子中で機能性高分子を重合させてから封口することによって所期の固体電解コンデンサを得る。
【００２３】
ポリアミドは主鎖にアミド結合−ＣＯＮＨ−を持つ化合物であり、脂肪族ポリアミドと芳香族ポリアミドが知られている。これらのポリアミド樹脂からなる繊維を固体電解コンデンサのセパレータの原材料として見た場合、脂肪族ポリアミドからなる繊維は耐熱性、耐薬品性を有し、かつ、セパレータとして裁断することも容易であるが、弾性率が低く、伸びが大きい。そのため、巻回時にセパレータが伸びると素子のバラツキが大きくなる。よって、伸びの大きい脂肪族ポリアミド樹脂からなる繊維をセパレータの素材として使用することには困難が伴う。
【００２４】
一方、芳香族ポリアミドからなる繊維は耐薬品性や耐熱性が強いため、熱劣化が少ない化学繊維の一つとして使用することは可能であるものの、強度が高く、セパレータとして数１０ｍｍ以下の正確な巾で裁断しようとすると裁断刃を傷めたり裁断面が毛羽立ったりと、固体電解コンデンサ用セパレータとしての裁断が困難であるという難点を残している。
【００２５】
そこで、本発明者等は近年提供された脂肪族ポリアミド繊維と芳香族ポリアミド繊維の長所を併せ持つ半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維に着目し、セパレータとして半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を含有するセパレータを発明したものである。この半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維は、芳香族ポリアミド繊維に近い耐熱性、耐薬品性及び伸びの小ささを有し、脂肪族ポリアミドに近い裁断のしやすさを併せ持っている。この半芳香族ポリアミド樹脂は、脂肪族ポリアミドの炭素結合が直鎖状につながっているのに対して、その直鎖状脂肪族構造の中に固いベンゼン核を有しており、この化学構造の違いにより、半芳香族ポリアミド樹脂は脂肪族ポリアミドよりも固く、又伸度が低い。そのため、セパレータの原料として使用した場合に、耐熱性、耐薬品性等に優れ、機能性高分子の重合液との馴染みが良く重合を阻害しない特徴を有しており、勿論熱処理による炭化を必要としない。
【００２６】
本発明に用いる半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維は、株式会社クラレ製のジカルボン酸成分の６０モル％以上が芳香族ジカルボン酸成分と、ジアミン成分の６０モル％以上が炭素数６〜１２の脂肪族アルキレンジアミンであるジアミン成分とから合成させたポリアミド樹脂（以下、ナイロン９Ｔと称する）からなる繊維（以下、この繊維をナイロン９Ｔからなる繊維と称する）、及びその変性繊維としてのジカルボン酸成分の１００モル％がテレフタル酸成分と、ジアミン成分の５０モル％が１，９−ノナンジアミン、ジアミン成分の残り５０モル％が２−メチル−１，８−オクタンジアミン成分とから合成させたポリアミド樹脂（以下、ナイロン９ＭＴと称する）からなる繊維（以下、この繊維をナイロン９ＭＴからなる繊維と称する）である。
【００２７】
機能性高分子とは、導電性を有して固体電解コンデンサの電解質として利用できる特性を有する高分子を指しており、該特性を有する高分子であれば使用可能である。具体的にはポリピロール，ポリチオフェン，ポリアニリン又はこれらの誘導体の少なくとも１種を使用することができる。
【００２８】
機能性高分子の重合用溶液は、チオフェンやポリピロールのモノマー溶液と酸化剤の溶液を混合することで調製する。バイエル株式会社のバイトロンＭ（３、４エチレンジオキシチオフェン）や、バイトロンＣ（パラトルエンスルホン酸鉄のブタノール溶液）がそれぞれモノマー溶液及び酸化剤溶液として広く使用されている。溶剤としては、ｉ−プロパノール，メタノール，エタノール，ブタノール，アセトンが使用可能である。
【００２９】
本発明では上記したように、低伸度で耐酸性や耐熱性に優れる半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を少なくとも３０重量％以上含有させたセパレータを用いることにより、電解質の保持性が向上して高周波域でのＥＳＲ特性が改善され、更にセパレータ自体の強度が大きく、かつ、低伸度なため、巻回性や耐酸性、耐熱性にも優れており、面実装品に使用した場合でも他の電子部品と同等のリフローが可能となる。また、半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維と混抄する繊維については、特に化学繊維やセルロース類の特定の繊維について限定する必要はなく、又セルロース繊維を混抄した場合においても熱処理による炭化をする必要がない。なお、セルロース繊維を混抄する場合は４０重量％以下の範囲とする。これを超えて混抄すると半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維の特徴が失われ、得られた固体電解コンデンサを熱処理により炭化する必要が生じるためである。
【００３０】
以下に本発明の具体的な実施例を従来例及び比較例とともに説明する。先ず陽極アルミ箔と陰極アルミ箔を所望の寸法を持つスリット状に形成した後、各陽極アルミ箔と陰極アルミ箔にリード棒を取り付け、表１，表２，表３に示す実施例１〜９、従来例１〜４及び比較例１〜７に記載したセパレータを介して巻付け形成してコンデンサ素子を作成した。実施例１〜９と比較例１，２，６のセパレータには、半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を用いており、特に実施例１〜６，８，９と従来例２〜４及び比較例１〜４，６，７のセパレータには湿熱融着樹脂であるポバールをバインダーとして用いた。また、実施例６、比較例４のポリエステルは主体繊維として用い、実施例７、比較例５のポリエステルは、バインダー繊維として未延伸の繊維を使用した。また、実施例４、従来例４、比較例１、比較例３〜５，７にはナイロン６，６を主体繊維に用いた。
【００３１】
また、実施例８，９は半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維に混抄する繊維として、従来固体電解コンデンサのセパレータとしては使用に適さないとされたセルロース繊維としてのサイザル麻繊維を使用したものである。なお、実施例８，９に係るセパレータのサイザル麻繊維の混抄率はそれぞれ４０重量％と３５重量％とし、この実施例８，９に係るセパレータを使用した固体電解コンデンサは熱処理による炭化を施していない。一方、比較例６はセルロース繊維としてのサイザル麻繊維の混抄率を５０重量％とし、ナイロン９ＭＴの配合率を２０重量％としたものであり、それ以外の構成は略実施例８，９と同様であり、この比較例６に係るセパレータを使用した固体電解コンデンサも熱処理による炭化を施していない。
【００３２】
各セパレータは円網抄紙機にてシート化し、前記ナイロン９ＭＴからなる繊維として、極限粘度０．７５ｄｌ／ｇ（濃硫酸中３０℃で測定）、融点２６５、繊度１．０ｄｔｅｘ、カット長５ｍｍ、強度４．５９ＣＮ／ｄｔｅｘ、伸度１２．２％、初期弾性率５０．１ＣＮ／ｄｔｅｘの繊維を使用した。ナイロン６，６については、汎用品（繊度０．９ｄｔｅｘ  長さ３ｍｍ）を用いた。
【００３３】
セパレータの評価方法は以下の通りである。先ずセパレータの厚さ、密度、引張強度は旧ＪＩＳ  Ｃ２３０１（電解コンデンサ紙）に規定された方法で測定した。吸液度は旧ＪＩＳ  Ｃ２３０１（電解コンデンサ紙）に規定された吸水度試験方法に従い、水をｉ−プロパノールに代えて測定した。伸びについてはＪＩＳＣ２１１１（電気絶縁紙試験法）に規定された方法で測定した。
【００３４】
【表１】
2004165593.tif 000002
【００３５】
【表２】
2004165593.tif 000003
【００３６】
【表３】
2004165593.tif 000004
【００３７】
得られたコンデンサ素子のアルミ箔端面には酸化被膜が形成されていないので、６０℃，１．０重量％アジピン酸アンモニウム水溶液中で化成処理を行った。次に３，４エチレンジオキシチオフェンとｐ−トルエンスルホン酸鉄（▲３▼）とをｉ−プロパノールに溶解した重合溶液（モノマー：酸化剤＝１：１．５，モル比）に浸漬した後、１００℃，６０分間保持して化学重合によるポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）の固体電解質層を形成した。この固体電解質層形成方法を２回繰返して得られた固体電解質層を有するコンデンサ素子を乾燥・加熱した後にケースに入れ、開口部を封口部剤で封止し、封口部剤側に面実装用座板を取り付け、定格電圧４Ｖ、定格静電容量１００μＦの面実装型固体電解コンデンサを各１０００個作製した。
【００３８】
表１，表２，表３中には実施例１〜９と従来例１〜４及び比較例１〜７にかかる面実装型固体電解コンデンサを構成するセパレータの各要素の含有率（重量％）、厚さ（μｍ）、密度（ｇ／ｃｍ３）、引張強度（ｋｇｆ／１５ｍｍ）、伸度（％）、吸液度（ｉ−プロパノール，ｍｍ／１０ｍｉｎ）、及び固体電解コンデンサとして機能性高分子重合後の素子のショート不良率と初期特性（静電容量，ＥＳＲ（等価直列抵抗））及びリフロー試験後のＥＳＲ並びに外観の異常有無を示してある。リフロー試験は、最高温度２５０℃にさらされる条件で２回行った。
【００３９】
コンデンサの評価方法は以下の通りである。先ず機能性高分子重合後の素子のショート不良率は、コンデンサ素子に固体電解質を形成した後、両極間のショートによる導通をテスターで確認した。ショート不良率は１０００個の素子について検査し、ショート素子の全素子数に対する割合をショート不良率とした。
【００４０】
コンデンサのＥＳＲは２０℃，１００ｋＨｚの周波数でＬＣＲメータによってリフロー試験前後について測定した。静電容量は２０℃，１２０Ｈｚの周波数でＬＣＲメータによって測定した。
【００４１】
表１，表２，表３に記載したように、実施例１〜９の伸度は、巻回性に問題のある従来例４のナイロン６，６を使用したセパレータの伸度の約５０％以下に改善でき、巻回時の素子の大きさにばらつきはなかった。更に実施例１〜９は従来例１〜４及び比較例１〜７と較べて初期特性とリフロー試験後の特性が何れも優れており、重合溶液の溶媒であるｉ−プロパノールの吸液度から重合溶液に対する馴染みが良く、セパレータの伸度や機能性高分子重合後の素子のショート不良率を低減できて生産性を向上させることが判明した。
【００４２】
実施例８，９はセルロース繊維としてのサイザル麻繊維を混抄したものであるが、半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維の存在によって、熱処理による炭化を施さなくとも固体電解コンデンサとして使用することが可能であった。特に、サイザル麻繊維の存在によって引張強度１９．６ｋｇｆ／１５ｍｍと１５．７ｋｇｆ／１５ｍｍと他の実施例１〜７に比較して、大幅に向上している。更に、ナイロン６，６繊維にサイザル麻繊維を４０重量％混抄した比較例７の機能性高分子重合後の素子のショート不良率が３．５％であって、実用性に欠けるのに対して、実施例８，９ではそれぞれ０．２％と０．１％のショート不良率を実現している。一方、セルロース繊維の混抄率を５０重量％とした比較例６は、初期特性及びリフロー試験後の特性においても、ＥＳＲがそれぞれ３４ｍΩと４０ｍΩと悪く、実用性に欠ける。よって、ナイロン９ＭＴを配合したとしてもセルロース繊維の混抄率は４０重量％以下の範囲が適当である。
【００４３】
表４はセパレータに含有するナイロン９ＭＴとナイロン６，６の融点及び耐酸性について１０％Ｈ２ＳＯ４中７０℃１００時間での強度保持率をまとめた表である。ナイロン６，６繊維は融点が２６０℃と耐熱性は強いが、耐酸性について問題があり、酸性度の高い重合液でのセパレータを構成する繊維としては耐酸性が不足して使用は不向きである。しかしナイロン９ＭＴの配合率を３０重量％以上とし、ナイロン６，６の配合率を３０重量％以下とした配合で混抄すれば、セパレータの伸度や機能性高分子重合後の素子のショート不良率を低減でき、生産性が良く、ハンダリフロー温度にも耐えてリフロー後の特性に良い結果が得られる。
【００４４】
【表４】
2004165593.tif 000005
【００４５】
ビニロン繊維は２００℃以上の温度での空気中で水分子の脱離現象が起こり、ガスを発生して高分子の主鎖が切断、分離して熱分解する。従ってハンダリフロー後にケースが膨張する問題がある。
【００４６】
本発明で採用したナイロン９ＭＴ繊維の融点は２６５℃であり、ハンダリフロー温度に耐える耐熱性を保持しているとともに低伸度でかつ耐酸性にも優れており、ナイロン６，６で問題のあったセパレータの伸びによる生産性の低下や酸性度の高い重合液での使用も可能となる。
【００４７】
図１はセパレータに含まれているナイロン９ＭＴ繊維含有率（重量％）とハンダリフロー後の固体電解コンデンサ（４Ｖ／１００μＦ）のＥＳＲ（ｍΩ）の関係を示すグラフであり、表５はそのデータである。図１及び表５からナイロン９ＭＴ繊維の含有率は３０〜９０重量％で最適であることが分かる。特にシートを構成するナイロン９ＭＴ繊維の含有率が１０〜９０重量％の範囲にない場合には、コンデンサ素子の強度不足とか乾燥時の熱収縮、シワの発生等によって正常なシートを構成することが困難となる。また、融点が高いナイロン９ＭＴ繊維含有率が高い方がセパレータとしての耐熱性が良好であり、ハンダリフロー後のＥＳＲが優れていることが判明した。
【００４８】
【表５】
2004165593.tif 000006
【００４９】
図２はセパレータに含まれているポバール含有率（重量％）とハンダリフロー後の固体電解コンデンサ（４Ｖ／１００μＦ）の静電容量（μＦ）の関係を示すグラフであり、表６はそのデータである。図２及び表６からポバールの含有率は１０〜５０重量％で最適であることが分かる。特にシートを構成するポバールの含有率が１０〜７０重量％の範囲にない場合には、コンデンサ素子の強度不足とか乾燥時の熱収縮、シワの発生等によって正常なシートを構成することが困難となる。また、静電容量についてはポバール含有率が低い方がセパレータとしての耐熱性が良好であり、ハンダリフロー後のＥＳＲが優れていることが判明した。
【００５０】
【表６】
2004165593.tif 000007
【００５１】
図３はセパレータに含まれているポバール含有率（重量％）とハンダリフロー後の固体電解コンデンサ（４Ｖ／１００μＦ）のＥＳＲ（ｍΩ）の関係を示すグラフであり、表７はそのデータである。図３及び表７からポバールの含有率は１０〜５０重量％で最適であることが分かる。特にシートを構成するポバールの含有率が１０〜７０重量％の範囲にない場合には、コンデンサ素子の強度不足とか乾燥時の熱収縮、シワの発生等によって正常なシートを構成することが困難となる。ＥＳＲについてはポバール含有率が低い方が良いことが判明した。
【００５２】
【表７】
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【００５３】
上記各実施例では固体電解質にポリチオフェンとしてポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＴ）を用いたが、これ以外にポリピロール、ポリアニリン、ＰＥＤＴ以外のポリチオフェンまたはそれらの誘導体を用いても固体電解コンデンサの初期特性並びにリフロー試験の何れも満足する特性が得られる。
【００５４】
固体電解質である機能性高分子の形成方法には特に制限がなく、単一若しくは複数の固体電解質を化学重合で形成するか、化学重合による固体電解質層をプレコート層として電解重合により固体電解質層を形成してもよい。また、固体電解質を形成したコンデンサ素子をケースに入れて封口する作業を行いやすくするため、固体電解質を形成したコンデンサ素子に樹脂等を塗布するか含浸してもよい。
【００５５】
上記のように本発明にかかる半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を含有して湿熱融着樹脂であるポバールもしくは熱融着樹脂であるポリエステルをバインダーとするセパレータを使用した固体電解コンデンサは、電解質の保持性、ハンダリフロー後の高周波域でのＥＳＲ特性に優れ、かつ、セパレータ自体の強度が大きく低伸度で、巻回性や耐酸性、耐熱性に優れており、面実装品に使用した場合でも他の電子部品と同等のリフローが可能となり、電子工業分野で広く利用することができる。
【００５６】
【発明の効果】
以上詳細に説明したように、本発明によればセパレータとして半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を含有させて、湿熱融着樹脂であるポバールもしくは熱融着樹脂であるポリエステルをバインダーとして用いたことにより、セパレータが機能性高分子の重合溶液の含浸と重合を阻害することがなく、電解質の保持性、ハンダリフロー後の高周波域でのＥＳＲ特性を満足することができる。特に鉛フリーハンダを導入したことによってハンダリフロー温度が高くなっても耐熱性及び特性上の問題が生じないので、従来のハンダに用いられている鉛による環境への悪影響をなくすことができる。
【００５７】
更に従来のように陽極箔と陰極箔との間にセパレータを介在させて巻付け形成したコンデンサ素子を熱処理した後に炭化して使用する工程は不要であり、製作工程が簡易化されるとともに素子形状の崩れとか加熱によるストレスからコンデンサの漏れ電流が増大する惧れは生じない。
【００５８】
本発明で採用したセパレータ自体は強度が大きく、低伸度で巻回性に優れ、かつ、酸性度の高い機能性高分子重合液での使用が可能で生産性にも優れており、面実装品に使用した場合でも製品の膨張現象が発生せずに他の電子部品と同等のリフローが可能であり、各種の電子機器に使用される固体電解コンデンサの耐熱性が今まで以上に高くなるため、電子工業分野での汎用性が高くなるという効果が得られる。
【００５９】
従って本発明によれば、半芳香族ポリアミド樹脂からなる繊維を原料として固体電解コンデンサの小型化に対応できるように薄く、かつ、炭化しなくてもセパレータに対する機能性高分子の重合溶液の含浸性がよく、機能性高分子の重合を阻害しないセパレータを用いたことにより、ＥＳＲ特性を改良するとともに生産性を高めた固体電解コンデンサを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】セパレータに含まれているナイロン９ＭＴ繊維含有率と固体電解コンデンサのＥＳＲの関係を示すグラフ。
【図２】同ポバール含有率と固体電解コンデンサの静電容量の関係を示すグラフ。
【図３】同ポバール含有率と固体電解コンデンサのＥＳＲの関係を示すグラフ。
整理番号  Ｐ３５７５
【図１】
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【図２】
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【図３】
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