(57)【要約】【目的】ドライな状態でもより長時間に亘って摺動することが可能な摺動部材を提供する。【構成】１〜２０体積％のビスマス粉及び／又はビスマス合金粉と、２０〜６０体積％の金属粉末と、１〜２０体積％の固体潤滑剤と、を含み、その総計が７０体積％以下で残部が熱硬化性樹脂からなる摺動層３を設けたことにより、摺動層３内の熱硬化性樹脂に多量の金属粉末とビスマス粉及び／又はビスマス合金粉とが混在しているので、摺動層３における熱伝導性が向上し、摺動層部分に熱が蓄積せず、焼付きを防止することができる。【選択図】        図２
2004277787.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
１〜２０体積％のビスマス粉及び／又はビスマス合金粉と、２０〜６０体積％の金属粉末と、１〜２０体積％の固体潤滑剤と、を含み、その総計が７０体積％以下で残部が熱硬化性樹脂からなる摺動層を設けたことを特徴とする摺動部材。
【請求項２】
前記金属粉末は、銅系合金、アルミ系合金の少なくとも一種からなることを特徴とする請求項１記載の摺動部材。
【請求項３】
前記固体潤滑剤は、ポリテトラフルオロエチレン、黒鉛、二硫化モリブデンの少なくとも一種からなることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の摺動部材。
【請求項４】
前記熱硬化性樹脂は、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂の少なくとも一種からなることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の摺動部材。
【請求項５】
前記摺動部材は、斜板式ピストンポンプの斜板に用いられていることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれかに記載の摺動部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、摺動層を設けた摺動部材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
摺動層を設けた摺動部材の一例として、例えば、斜板式ピストンポンプ（可変式ポンプ，コンプレッサー等）の斜板等が挙げられる。斜板式ピストンポンプは、回転する斜板に追従してシリンダ内を往復動するピストンによってシリンダ内の気体を圧縮するものであり、斜板とピストンとの間に介在する相手材であるシューに対して、斜板が摺動するものである。この斜板式ピストンポンプの斜板は、高速で回転すると共に、シューから高い圧力を受けるものである。
【０００３】
従来、上記したような、斜板式コンプレッサー等の機器に用いられる摺動部材として、基材の両面に熱硬化性樹脂であるポリアミドイミド（以下、「ＰＡＩ」と略称する）、又はポリイミド（以下、「ＰＩ」と略称する）、又はエポキシ（以下、「ＥＰ」と略称する）をバインダーとした固体潤滑剤からなるコーティング層を形成するものが、特開平４−８３９１４号公報、特開平９−７９２６２号公報、特開平８−５９９９１号公報、等において提案されていた。
【０００４】
【特許文献１】
特開平４−８３９１４号公報
【特許文献２】
特開平９−７９２６２号公報
【特許文献３】
特開平８−５９９９１号公報
一方、上記した摺動部材においては、その摺動面に潤滑油が供給されるものであり、特に、上記した斜板式コンプレッサー等においては、冷媒と潤滑油である冷凍機油が混合されたもの（冷媒・冷凍機油）が給油されている。このように、摺動部材の摺動面には、潤滑油が供給されるが、例えば、エアコンのコンプレッサーのように、長期に亘って使用しない期間があるようなものの場合、摺動部材の摺動面に冷媒・冷凍機油が存在しなくなってドライな状態になってしまう。この状態でコンプレッサーを起動させた場合、摺動面に冷媒・冷凍機油が供給されるまでにはある程度の時間がかかるため、冷媒・冷凍機油が供給されるまでの間は、ドライな状態での摺動となり、摺動部材の摺動層部分に発熱による大きな負荷がかかって焼付きを起こしてしまう。このため、冷媒・冷凍機油が十分に供給されるまでのドライな状態でも、焼付きを起こさずより長時間に亘って摺動可能な摺動部材が要求されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記した、基材の両面に熱硬化性樹脂であるＰＡＩ、ＰＩ、ＥＰ等をバインダーとした固体潤滑剤からなる摺動層を形成したものの場合、摺動層を構成する熱硬化性樹脂の熱伝導率が悪いので、ドライな状態での使用で摺動部材の摺動層部分に発生した熱が摺動面に蓄積して焼付きを起こしてしまうという問題があった。本発明は、上記した事情に鑑みなされたものであり、その目的とするところは、ドライな状態でもより長時間に亘って摺動することが可能な摺動部材を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記した目的を達成するために、請求項１に係る発明においては、１〜２０体積％のビスマス粉及び／又はビスマス合金粉と、２０〜６０体積％の金属粉末と、１〜２０体積％の固体潤滑剤と、を含み、その総計が７０体積％以下で残部が熱硬化性樹脂からなる摺動層を設けたことを特徴とする。このように構成することにより、摺動層内の熱硬化性樹脂に多量の金属粉末とビスマス粉及び／又はビスマス合金粉とが混在しているので、摺動層における熱伝導性が向上し、摺動層部分に熱が蓄積せず、焼付きを防止することができる。
【０００７】
特に、ビスマスやビスマス合金（ビスマスに銀、錫、亜鉛、インジウムなどを含有したもので、純粋なビスマスよりも硬質になるため、耐摩耗性が向上する）は、鉛の特性と同様に、非焼付性が向上するという利点がある。そして、摺動層組成物総量に対するビスマス粉及び／又はビスマス合金粉の比率が１体積％未満では十分な摩耗特性が期待できず、２０体積％を超えると耐摩耗性が徐々に低下してしまうという欠点がある。なお、ビスマス合金は、上述したようにビスマスに銀、錫、亜鉛、インジウムなどを含有したものであるが、その含有量は、ビスマス１００質量％に対し、０．５〜３０質量％の範囲であり、好ましくは５〜１５質量％が適量である。また、ビスマス粉又はビスマス合金粉の粒径として、１〜５０μｍが好ましい。１μｍ未満では十分な摩耗特性が期待できず、５０μｍを超えると、比表面積が少なくなり、非焼付性が低下してしまう。
【０００８】
また、金属粉末としては、銅系合金、アルミ系合金の少なくとも一種からなり（請求項２の発明）、銅系合金として、銅−錫系、銅−亜鉛系、銅−アルミ系等が考えられ、アルミ系合金として、アルミ−錫系、アルミ−シリコン系等が考えられる。これらの合金粉末は、摺動面の発熱を逃がすため、熱伝導性の向上に寄与するものであると共に、潤滑条件下で使用される場合、摺動面に油膜が形成され易いため、この点からも非焼付性の向上を図ることができる。そして、摺動層組成物総量に対する金属粉末の比率が２０体積％未満では十分な熱伝導性の向上の効果が期待できず、６０体積％を超えると熱硬化性樹脂によるバインダー効果を弱め、摺動層の強度が低下し、耐摩耗性が低下してしまうという欠点がある。
なお、金属粉末の粒径として、１０〜１５０μｍが好ましい。１０μｍ未満では成形する際、金属粉末同士が凝集してしまい、１５０μｍを超えると、成形性が悪くなってしまう。
【０００９】
また、摺動層は、１〜２０体積％の固体潤滑剤を含んでいるので、これによっても摩擦係数を小さくでき、非焼付性を向上できる。この場合、固体潤滑剤の含有量が１体積％未満では固体潤滑剤による潤滑性向上効果がほとんど得られず、２０体積％を超えると、熱硬化性樹脂によるバインダー効果を弱め、摺動層の強度が低下し、耐摩耗性が低下してしまう。なお、固体潤滑剤としては、ポリテトラフルオロエチレン（以下、「ＰＴＦＥ」と略称する。）、黒鉛（以下、「Ｇｒ」と略称する。）、二硫化モリブデン（以下、「ＭｏＳ２」と略称する。）の少なくとも一種を用いることが好ましい（請求項３の発明）。この場合、固体潤滑剤の粒径は、０．１〜５０μｍが好ましい。５０μｍを超えると、摺動特性が低下する。
【００１０】
また、請求項４に係る発明においては、前記熱硬化性樹脂は、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂の少なくとも一種からなることを特徴とする。なお、摺動層組成物総量に対する熱硬化性樹脂の比率は、ビスマス粉及び／又はビスマス合金粉と金属粉末と固体潤滑剤の総計の残部であるが、熱硬化性樹脂以外の総計は、７０体積％以下とされている。熱硬化性樹脂以外の総計が７０体積％を超えると、熱硬化性樹脂によるバインダー効果を弱め、摺動層の強度が低下し、耐摩耗性が低下してしまう。
【００１１】
更に、請求項５に係る発明においては、前記摺動部材は、斜板式ピストンポンプの斜板に用いられていることを特徴とする。このように構成することにより、摺動部材をドライな状態で使用した場合であっても、より長時間に亘って相手材を摺動させることができ、また、摺動面の急激な温度上昇を防ぐことができるため、斜板式ピストンポンプを無潤滑，高速，高荷重等の厳しい条件下でも使用することができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について、図１乃至図３を参照して説明する。図１は、実施形態に係る摺動部材１を斜板式ピストンポンプの斜板に適用した場合の概略を示す平面図であり、図２及び図３は、図１のＡ−Ａ線断面図である。
【００１３】
図１において、摺動部材１は、鋼、ステンレス鋼、銅系合金、アルミ系合金、マグネシウム系合金のいずれかからなる板状の基材２と、該基材２の両面に設けられる摺動層３とから構成されている。図示の場合には、相手材と摺動する部分だけに摺動層３が設けられており、このため、基材２の両面の外周よりやや内側に帯状の凹部４が形成され、この凹部４に摺動組成物が圧縮成形又は射出成形により埋設されて摺動層３が形成されている。ただし、凹部４の適宜箇所には、複数（図示の場合、４個）の貫通穴５が形成されており、この貫通穴５にも摺動組成物が埋設されている。したがって、基材２の両面に形成される摺動層３は、貫通穴５の摺動組成物によって連結されている。このため、貫通穴５の連結によってアンカー効果が生じ、このアンカー効果によって基材２から摺動層３が剥離しにくくなるものである。なお、貫通穴５の数は、適宜に設計すればよい。
【００１４】
ところで、摺動層３は、１〜２０体積％範囲のビスマス粉及び／又はビスマス合金粉と、２０〜６０体積％範囲の金属粉末と、１〜２０体積％範囲の固体潤滑剤と、を含み、その総計が７０体積％以下で残部が熱硬化性樹脂からなるものである。ビスマス合金粉は、ビスマスに銀、錫、亜鉛、インジウムなどを含有したものであるが、その含有量は、ビスマスの１００質量％に対し、０．５〜３０質量％の範囲であり、好ましくは５〜１５質量％が適量である。また、金属粉末は、銅−錫系、銅−亜鉛系、銅−アルミ系等、アルミ−錫系、アルミ−シリコン系のいずれか一種から選ばれている。更に、固体潤滑剤としては、ＰＴＦＥ、Ｇｒ、ＭｏＳ２の少なくとも一種から選ばれている。そして、ビスマス粉及び／又はビスマス合金粉と金属粉末と固体潤滑剤との総計が７０体積％以下となるように調整されて熱硬化性樹脂に混合される。また、残部である熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂の少なくとも一種から選ばれている。
【００１５】
上記のようにビスマス粉及び／又はビスマス合金粉と金属粉末と固体潤滑剤とが混合された熱硬化性樹脂は、圧縮成形又は射出成形のいずれかにより基材２の両面の凹部４に形成されるものであるため、十分な厚さの摺動層３を形成することができる。このため、基材に熱硬化性樹脂をコーティングしたものに比べて摺動層が摩耗して基材が露出することを長期間に亘って防ぐことができる。なお、上記した圧縮成形又は射出成形によってフェノール樹脂を成形する場合の成形条件は、表１に示す条件で行うことが望ましい。
【００１６】
【表１】
2004277787.tif 000003
【００１７】
なお、図２に示す断面図においては、基材２の凹部４及び貫通穴５に摺動層組成物を成形したものを示しているが、図３の断面図に示すように、図２に示すもののさらにその両面の全域にポリアミドイミド系のオーバーレイ層６を被覆しても良い。オーバーレイ層６を被覆した場合には、熱硬化性樹脂の割れ易さの改善や摺動特性の向上を図ることができる。
【００１８】
次に、上記した摺動部材１が使用される場合の一例として、斜板式コンプレッサー２０について、図４を参照して説明する。図４は、斜板式コンプレッサー２０の構造の概略を示す縦断面図である。
【００１９】
斜板式コンプレッサー２０は、斜板式コンプレッサー２０の内部で回転する斜板２９に追従してシリンダ２２内を往復動するピストン３０によってシリンダ２２内の気体を圧縮するものである。図４において、斜板式コンプレッサー２０は、外周部分を構成するシリンダブロック２１と、前方側（図中、左側）を構成するフロントシリンダヘッド２３と、後方側（図中、右側）を構成するリアシリンダヘッド２５と、によりその外形が形成されている。シリンダブロック２１とフロントシリンダヘッド２３との間には、バルブプレート２４が挟持され、シリンダブロック２１とリアシリンダヘッド２５との間には、バルブプレート２６が挟持されており、このバルブプレート２４，２６及びシリンダブロック２１とで囲まれた空間の一部がシリンダ２２として形成されている。このシリンダ２２は、円筒形に形成されるものであり、後述する回転軸２７の周回に等角度間隔で形成されると共に、その内部には、シリンダ２２内を往復動するピストン３０が挿入されている。ピストン３０は、シリンダ２２と同様に円筒形状に形成されると共に、その内部に後述する斜板２９が挿入される斜板挿入部３１が形成されている。この斜板挿入部３１の側壁には、斜板２９に接して摺動するシュー３３を回動自在に支持するシュー取付部３２が形成されている。
【００２０】
また、斜板式コンプレッサー２０の中心には、駆動源（図示しない）によって回転する回転軸２７が軸受２８により回転自在に軸支されている。この回転軸２７のほぼ中央部分には、本発明が適用される部材である斜板２９が取付ピン（図示しない）によって取り付けられている。斜板２９は、斜板２９の中央に位置するボス部２９ｂと、シュー３３が接して摺動する摺動部２９ａとから構成されている。ボス部２９ｂは、ほぼ円筒形状に形成されており、摺動部２９ａは、円筒を斜めに切断したような形状であり、ボス部２９ｂの中心軸に対して傾斜して形成されると共に、その径は、ボス部２９ｂよりも大径に形成されている。そして、この摺動部２９ａが、前述した図２又は図３に示される摺動部材１のいずれかにより構成されるものであり、その両面に摺動層３が形成されると共に、両面に相手材、即ち、シュー３３が摺動自在に当接している。
【００２１】
この斜板２９が斜板式コンプレッサー２０に組み込まれた状態では、摺動部２９ａは、回転軸２７の軸中心に対して傾斜して取り付けられると共に、摺動部２９ａの一部がシリンダ２２内に臨むこととなる。このシリンダ２２内に臨む摺動部２９ａの一部は、ピストン３０の斜板挿入部３１に挿入されると共に、その摺動部２９ａの一部の両面には、前述のようにシュー３３が当接している。しかして、この状態で、回転軸２７が駆動源の駆動力によって回転すると斜板２９も回転し、この斜板２９の回転に追従してシリンダ２２内をピストン３０が往復動する。そして、バルブプレート２４，２６に設けられた吸入弁（図示しない）によってシリンダ２２内に取り込まれた気体がピストン３０によって圧縮され、圧縮された気体は、バルブプレート２４，２６に設けられた排出弁（図示しない）によってシリンダ２２から排出される。
【００２２】
ピストン３０が往復動する際、摺動部２９ａとシュー３３とが摺動するが、このときシュー３３は、シュー取付部３２内で回動するため、常に摺動部２９ａに当接しながら摺動する。そして、摺動部２９ａは、上記したように、摺動部材１により構成されるものであるため、斜板式コンプレッサー２０の斜板２９が高速で回転する場合や高荷重を受ける場合であっても、摺動部材１の摺動層３の摩耗による基材２の露出や基材２と摺動層３との剥離が起こりにくく、また、摺動面の急激な温度上昇を防ぐことができるため、斜板式コンプレッサー２０を高速，高荷重等の厳しい条件下でも使用することができる。
【００２３】
なお、上記した斜板式コンプレッサー２０において、シュー３３は、斜板２９の摺動部２９ａの全面に当接するものではなく、図４に示すように、摺動部２９ａの外周側及び内周側には、シュー３３が当接しない部分がある。このため、摺動部２９ａの全面に摺動層３が形成されるものでなく、シュー３３が当接する部分にのみ摺動層３が形成されるものであってもよい。
【００２４】
次に、本発明の実施例及び従来の比較例にかかる摺動部材の試験片を用い、スラスト型試験機により行った摺動部材の摺動特性を評価するための試験について、表２及び表３を参照して説明する。
【００２５】
【表２】
2004277787.tif 000004
【００２６】
【表３】
2004277787.tif 000005
【００２７】
表３は、摺動層の組成成分が異なる実施例及び比較例にかかる摺動部材の試験片について潤滑油中で試験を行った場合の試験結果を示す表であり、表２は、その試験条件を示す表である。
【００２８】
表３においては、試験を行うための試験片として、本発明品に係る実施例１〜３の試験片を用い、比較する試験片として、従来品に係る比較例１〜５を用いた。そして、この実施例１〜３及び比較例１〜５の試験片について、表２に示す試験条件において試験を行った。試験条件は、潤滑油（灯油）中で、面圧を３０分毎に３ＭＰａの累積としたときの焼付き時の面圧を測定するものである。なお、この焼付きの判断時は、表２に示す通りである。
【００２９】
表３において、比較例１は、Ｓ４５Ｃからなる基材２の表面にベース樹脂として熱硬化性樹脂であるＰＡＩ（ポリアミドイミド）に固体潤滑剤としての４０体積％ＭｏＳ２を混合した厚さ５０μｍの摺動層３をコーティングにより設けたものであり、比較例２は、Ｓ４５Ｃからなる基材２の表面にベース樹脂として熱硬化性樹脂であるＰＦ（フェノール樹脂）に固体潤滑剤としての４０体積％Ｇｒを混合した厚さ２００μｍの摺動層３を圧縮成形により設けたものであり、比較例３は、Ｓ４５Ｃからなる基材２の表面にベース樹脂として熱硬化性樹脂であるＰＦ（フェノール樹脂）に金属粉末として１０体積％Ｃｕ−Ｓｎと固体潤滑剤としての５体積％Ｇｒを混合した厚さ２００μｍの摺動層３を圧縮成形により設けたものであり、比較例４は、Ｓ４５Ｃからなる基材２の表面にベース樹脂として熱硬化性樹脂であるＰＦ（フェノール樹脂）に金属粉末として３０体積％Ｃｕ−Ｓｎと固体潤滑剤としての５体積％Ｇｒを混合した厚さ２００μｍの摺動層３を圧縮成形により設けたものであり、比較例５は、Ｓ４５Ｃからなる基材２の表面にベース樹脂として熱硬化性樹脂であるＰＦ（フェノール樹脂）に金属粉末として８０体積％Ｃｕ−Ｓｎと固体潤滑剤としての５体積％Ｇｒを混合した厚さ２００μｍの摺動層３を圧縮成形により設けたものである。なお、金属粉末のＣｕ−Ｓｎは、Ｃｕ−１０質量％Ｓｎを用いた。
【００３０】
実施例１は、Ｓ４５Ｃからなる基材２の表面にベース樹脂として熱硬化性樹脂であるＰＦ（フェノール樹脂）に金属粉末として３０体積％Ｃｕ−Ｓｎと１０体積％ビスマス粉と固体潤滑剤としての５体積％Ｇｒを混合した厚さ２００μｍの摺動層３を圧縮成形により設けたものであり、実施例２は、Ｓ４５Ｃからなる基材２の表面にベース樹脂として熱硬化性樹脂であるＰＦ（フェノール樹脂）に金属粉末として５０体積％Ｃｕ−Ｓｎと１０体積％ビスマス粉と固体潤滑剤としての５体積％Ｇｒを混合した厚さ２００μｍの摺動層３を圧縮成形により設けたものである。更に、実施例３は、実施例２と同一成分で厚さ５０μｍの摺動層３を圧縮成形により設けたものである。
【００３１】
比較例２〜５は、２００μｍの同一膜厚で、金属粉末の添加量を変えたものであり、実施例１、２では、さらにビスマス粉末を添加したものである。試験結果より、金属粉末を含まない比較例２や、１０体積％添加した比較例３は、熱伝導性が悪いため、摺動面に熱がこもりやすく、その結果、相手軸と試験片が直接接触し易くなり、焼付きに至ったと考えられる。また、比較例４は、金属粉末の添加量が３０体積％であるが、金属粉末の添加で熱伝導性の改善を図ることができるが、非焼付性を向上させるビスマス及び／又はビスマス合金粉を含有しないため焼付面圧が低くなったと考える。さらに、金属粉末の添加量が８０体積％である比較例５は、金属粉末の添加量が多いため、樹脂強度が弱くなり、荷重に耐えられなくなって、焼付きに至ったと考えられる。ビスマス粉末を１０体積％添加した実施例１は、金属粉末を同一量添加しているがビスマス粉末を添加していない比較例４よりも、焼付面圧が高くなっている。これは、ビスマス粉を添加することにより、高温になると摺動面のビスマスが溶出して、鉛の特性と同様に焼付くのを防ぐからだと考えられる。金属粉末の添加量を、実施例１の３０体積％から５０体積％に増加させた実施例２では、熱伝導性の改善により、さらに焼付面圧が高くなったと考えられる。これらのことから、熱伝導率を改善するためと金属粉末の添加量を適正と考えられる範囲のもの（比較例４）でも、金属粉末の添加だけでは、摺動特性の改善を大幅に図ることができない。
【００３２】
比較例１と実施例３は、ともに５０μｍの同一膜厚であるが、実施例３は金属粉末の添加による熱伝導性の改善とビスマス粉の添加による効果と相俟って２４ＭＰａと最高の焼付面圧を示した。これは、膜厚が薄いため、摺動面の熱を基材に逃がしやすくなったからだと考えられる。
【００３３】
なお、表３の比較例１〜５及び実施例１〜３においては、摺動層の表面にオーバーレイ層を設けないものを示したが、出願人の実験では、本実施例１〜３の摺動層の表面にオーバーレイ層を設けた試験片は、実施例１〜３の摺動特性よりも良い結果を得ることができた。
【００３４】
【発明の効果】
以上、説明したところから明らかなように、請求項１に係る発明においては、摺動層内の熱硬化性樹脂に多量の金属粉末とビスマス粉及び／又はビスマス合金粉とが混在しているので、摺動層における熱伝導性が向上し、摺動層部分に熱が蓄積せず、また、焼付きを防止することができる。
【００３５】
また、請求項２に係る発明においては、合金粉末が摺動面の発熱を逃がすため、熱伝導性の向上に寄与し、非焼付性の向上を図ることができる。
【００３６】
また、請求項３に係る発明においては、固体潤滑剤の含有によって摩擦係数を小さくでき、非焼付性を向上できる。
【００３７】
また、請求項４に係る発明においては、熱硬化性樹脂として、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、エポキシ樹脂の少なくとも一種からなることにより、耐熱性があり、高強度の摺動部材を提供することができる。
【００３８】
更に、請求項５に係る発明においては、摺動部材をドライな状態で使用した場合であっても、より長時間に亘って相手材を摺動させることができ、また、摺動面の急激な温度上昇を防ぐことができるため、斜板式ピストンポンプを無潤滑，高速，高荷重等の厳しい条件下でも使用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施形態に係る摺動部材の概略を示す平面図である。
【図２】図１のＡ−Ａ線で切断した断面図である。
【図３】同じく、図１のＡ−Ａ線で切断した断面図である。
【図４】斜板式コンプレッサーの構造の概略を示す縦断面図である。
【符号の説明】
１  摺動部材
２  基材
３  摺動層
４  凹部
５  貫通穴
６  オーバーレイ層
２０  斜板式コンプレッサー
２２  シリンダ
２９  斜板
３０  ピストン
【図１】
2004277787.tif 000006
【図２】
2004277787.tif 000007
【図３】
2004277787.tif 000008
【図４】
2004277787.tif 000009