(57)【要約】【課題】被記録材、特に普通紙の記録において、カラー画像形成時におけるブリーディングを防止し、且つ鮮明で均一な高画質像が得られ、更に耐水性の向上も図れるインクからなるインクセットを提供すること。【解決手段】色相の異なる２色以上のインクからなるインクセットにおいて、上記インクの少なくとも１種が、色材、液媒体、及び重合する性質を有する水溶性カチオン性物質を少なくとも含むインクであることを特徴とするインクセット。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色相の異なる２色以上のインクからなるインクセットにおいて、上記インクの少なくとも１種が、色材、液媒体、及び重合する性質を有する水溶性カチオン性物質を少なくとも含むインクであることを特徴とするインクセット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録に関し、更に詳しくは普通紙に対して高画質なカラー画像が得られるインクセット及びインクジェット記録方法に関する。又、本発明は、普通紙にカラー画像を形成するときに生じる、所謂、カラー・ブリーディング（現象）を低減する技術に関し、とりわけ、インクジェット方式を利用した画像形成において用いられるインクセット、これを用いたインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法はインク小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体上にインクを付着させて記録を行うものである。特に、特許文献１及び特許文献２において開示されている、吐出エネルギーの供給手段として電気熱変換体を用いて熱エネルギーをインクに与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させる方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス化を容易に実現することができ、且つ高解像度及び高品質の画像の高速記録が可能となる。
【０００３】
しかしながら、従来のインクジェット記録に用いられるインクは、水を主成分とし、これに乾燥防止や目詰まり防止等の目的でグリコール等の水溶性高沸点溶剤を含有したものが一般的である。そのため、このようなインクを用い、記録媒体として普通紙を用いて記録を行った場合には、十分な画像の定着性が得られなかったり、記録媒体表面における填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定される不均一画像が発生する等の問題が生じていた。又、特にカラー画像を得ようとする場合には、夫々のカラーインクが記録媒体である紙上に完全に定着される以前に複数の色のインクが次々と重ねられるため、異色の画像の境界部分では、色が滲んだり、不均一に混ざり合い（以下、この現象をブリーディングと呼ぶ）満足すべき画像が得られないという問題もあった。
【０００４】
ブリーディング問題に対する解法の提案としては、特許文献３には、インク中に界面活性剤等の浸透性を高める化合物を添加することが開示されている。又、特許文献４には、揮発性溶剤を主体としたインクを用いることが開示されている。しかし、前者の方法では、インクの記録紙中への浸透性が高まる結果、定着性及び耐ブリーディング性についてはある程度向上させることができるものの、インクと共に色材も記録紙の奥深くまで浸透してしまうため、画像濃度や彩度が低下したりする等の不都合が発生する。その他、インクの横方向に対する広がりも発生する結果、画像のエッジのシャープさの低下や解像性の低下等の問題も同時に発生する。一方、後者の場合には、上記した前者に対する不都合に加え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰まりが発生し易く好ましくない。
【０００５】
更に、上述した種々の問題点を改善する目的で、形成画像が良好となるような機能を有する液体組成物をインクの噴射に先だって記録媒体上に付着させておく方法が開示されている。例えば、特許文献５には、１分子当たり２個以上のカチオン性基を有する有機化合物が含有された液体組成物を、インクの噴射に先だって記録媒体上に付着させた後に、アニオン性染料が含有されたインクで記録する方法が記載されている。又、特許文献６及び特許文献７には、記録媒体へのインクの付与に先だち、多価金属塩、即ち、種々の金属イオンとハロゲン化合物や有機酸等の陰イオンとの間でのイオン結合により形成された化合物を予め記録媒体上に付与しておき、その後インクで画像を形成する方法が開示されている。しかし、これらの技術では、耐水性の向上やブリーディングの低減を達成することはできるが、インクとは別に液体組成物を先立って噴射させるための付加的装置が必要になり装置の複雑化及び大型化を伴うという問題があった。
【０００６】
最後に、特許文献８、特許文献９、及び特許文献１０には、分子量３００以上の第一級アミノ基を有するポリアミンと、アニオン染料と、安定性付与剤とを含んでなるインクにより、形成される画像に耐水性が発現されることが開示されている。これらの技術は、インクが紙に付着後、紙中の酸性物質によりインクのｐＨが低下し、それによりアニオン性染料及び紙中のアニオンとポリアミンが、紙上でイオン的に架橋し、形成される画像に耐水性が発現すると推測されるが、しかし、前記の効果のみではブリーディングの低減に対する効果が十分ではない。
【０００７】
【特許文献１】
特公昭６１−５９９１２号公報
【特許文献２】
特公昭６１−５９９１４号公報
【特許文献３】
特開昭５５−６５２６９号公報
【特許文献４】
特開昭５５−６６９７６号公報
【特許文献５】
特開昭６３−２９９９７１号公報
【特許文献６】
特開昭６３−２９９９７０号公報
【特許文献７】
特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献８】
特開平２−２５５８７６号公報
【特許文献９】
特開平２−２９６８７８号公報
【特許文献１０】
特開平３−１８８１７４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記実情に鑑みてなされたもので、本発明の目的は、被記録材、特に普通紙の記録において、カラー画像形成時におけるブリーディングを防止し、且つ鮮明で均一な高画質像が得られ、更に耐水性の向上も図れるインクからなるインクセット、及びこれを用いたインクジェット記録方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明は、色相の異なる２色以上のインクからなるインクセットにおいて、上記インクの少なくとも１種が、色材、液媒体、及び重合する性質を有する水溶性カチオン性物質（以下「重合性水溶性カチオン性物質」という）を少なくとも含むインクであることを特徴とするインクセット（１）を提供する。尚、本発明において『重合性水溶性カチオン性物質』の「重合性」とは、インク中では重合せず、紙に印字した時に他のインクと接触してゲル化したとき、又はインキが乾燥した時にＡとＢとの混合物が「縮重合」することを意味する。
【００１０】
上記本発明のインクセット（１）において、前記重合性水溶性カチオン性物質が、下記一般式（１）
2004277528.tif 000002
（式中、Ｍ１はＳｉ又は金属原子、Ｒ１は炭素数１〜８の非置換又は置換の窒素原子を含有しない一価の炭化水素基若しくはアルコキシ基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙは窒素原子含有有機基（以下「含窒素有機基」という）であり、ａは１以上の整数、ｂ、ｃは０以上の整数である。）で表される含窒素有機基を含有する加水分解性金属化合物（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（２）
2004277528.tif 000003
（式中、Ｍ２はＳｉ又は金属原子、Ｒ３は炭素数１〜８の非置換又は置換の窒素原子を含有しない一価の炭化水素基若しくはアルコキシ基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｍとｎの合計はＭ２の価数と同じである。）で表される加水分解性金属化合物（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００質量部とを混合し、加水分解することによって得られる有機金属化合物であるインクセット（２）であることが好ましい。
【００１１】
又、上記本発明のインクセット（２）において、Ｍ１及びＭ２がＳｉであるインクセット（３）であること；上記本発明のインクセット（１）において、少なくとも１種のインクが、ゲル化（重合）ｐＨを持つインク（Ａ）であり、少なくとも１種の他のインクが、インク（Ａ）より低いゲル化ｐＨを持つインク（Ｂ）であり、且つインク（Ｂ）のｐＨが、インク（Ａ）のゲル化ｐＨより低いインクセット（４）であることが好ましい。
【００１２】
又、上記本発明のインクセット（２）において、前記色材がアニオン性染料、或はアニオン性ポリマー又はアニオン性界面活性剤で分散された顔料分散液、又はアニオン性基を有する原子団が直接又は他の原子団を介して顔料表面に結合された自己分散型の顔料から選ばれる少なくとも１種であるインクセット（５）であることが好ましい。
【００１３】
又、上記本発明のインクセット（１）〜（３）の何れかにおいて、前記インクのｐＨが７以上であるインクセット（６）であること；インク（Ａ）と、インク（Ｂ）において、インク（Ｂ）のｐＨが、インク（Ａ）のｐＨより１以上低いインクセット（７）であることが好ましい。以上の本発明の何れのインクセットもインクジェット記録方法に好適に用いられる。
【００１４】
又、本発明は、インクを付着させて被記録材に印字を行うインクジェット記録方法であって、前記（１）〜（５）の何れか１種のインクセットを用いることを特徴とするインクジェット記録方法（１）を提供する。
【００１５】
又、上記本発明のインクジェット記録方法（１）においては、より低いゲル化ｐＨを持つインクを付着させた後、より高いゲル化ｐＨを持つインクを付着させるインクジェット記録方法（２）であること；上記インクジェット記録方法（１）が、インク滴を吐出し、該液滴を被記録材に付着させて印字を行うインクジェット記録方法（３）であること；該インクジェット記録方法（３）が、より低いゲル化ｐＨを持つインクを付着させた後、より高いゲル化ｐＨを持つインクを付着させるインクジェット記録方法（４）であることが好ましい。
【００１６】
本発明者らは、カラー画像形成時におけるブリーディングを抑制する目的で鋭意検討した結果、色材、液媒体、及び重合性水溶性カチオン性物質を含むインクにおいて、インクのゲル化ｐＨ及びインクのｐＨが異なる２色以上のインクを組み合わせたインクセットを用いることにより、ブリーディングが著しく抑制されることを見いだした。このような効果が発現する機構は明らかではないが、以下に推測される機構について説明する。
【００１７】
通常、インクセットが記録ヘッドよりインク滴として飛翔し、普通紙等の被記録材上でインク同士が接触した場合、一方のインクは他方のインクに拡散しようとする。この拡散が顕著な場合、ブリードして形成される画像に影響を及ぼすことになる。本発明のインクセットには、重合性水溶性カチオン性物質を含むインクが含まれており、このインクがｐＨの変化によりゲル化する性質を有することが確認されている。
【００１８】
この重合性水溶性カチオン性物質を含むインクと、他のインクとが被記録材上で接触した場合、各インクのｐＨが異なることにより、各インクのｐＨ変化が起こり、ゲル化ｐＨに到達し、インクがゲル化していると考えられる。ゲル化は色材と重合性水溶性カチオン性物質との間でイオン的な相互作用が発生することと、上記カチオン性物質の重合により起こっている可能性があり、異なる色のインク間での少なくとも色材の移動を防止する効果が発現すると推測される。又、インク同士の接触以外にも、インクは普通紙等の被記録材中の酸性物質によりｐＨが下がり、インクがゲル化すると推測される。以上の現象により、カラー画像形成時におけるブリーディングが著しく抑制されていると推測される。
【００１９】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明を更に詳細に説明する。本発明によるインクセットは、基本的に、色相の異なる２色以上のインクからなるインクセットにおいて、上記インクの少なくとも１種が、色材、液媒体、及び重合性水溶性カチオン性物質を少なくとも含むインク（ゲル化ｐＨを持つインク）であることを特徴とするインクセットである。該インクセット中のインクのうち、２種のインクが重合性水溶性カチオン性物質を含む場合には、このインクセットにおいてはゲル化ｐＨを持つインク（Ａ）と、インク（Ａ）より低いゲル化ｐＨを持つインク（Ｂ）において、インク（Ｂ）のｐＨが、インク（Ａ）のゲル化ｐＨより低いという関係が、少なくとも２色以上のインク間で成り立つことが好ましい。
【００２０】
本発明で用いられる重合性水溶性カチオン性物質を、前記一般式（１）及び（２）におけるＭ１及びＭ２がケイ素（Ｓｉ）の場合を例（以下「有機ケイ素化合物」という）を挙げて説明する。本発明で用いられる有機ケイ素化合物としては、特開平１０−２１２４３９号公報、特開平１１−２９３１６７号公報、特開平１１−３１５２３１号公報及び特開２０００−１７８４９４公報に記載の何れの化合物も用いることができる。
【００２１】
更に具体的には、下記一般式（３）
2004277528.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数１〜８の非置換又は置換の窒素原子を含有しない一価の炭化水素基若しくはアルコキシ基、Ｒ２は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、Ｙは含窒素有機基であり、ｍは０又は１の整数である。）で表される含窒素有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部と、下記一般式（４）
2004277528.tif 000005
（式中、Ｒ３は炭素数１〜８の非置換又は置換の窒素原子を含有しない一価の炭化水素基若しくはアルコキシ基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０、１又は２の整数である。）で表される加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００質量部との混合物を水中或いは加水分解に必要である以上の水を含む有機溶剤中で加水分解することによって得られる有機ケイ素化合物又はそれらの酸中和物等を挙げることができる。
【００２２】
ここで、上記一般式（３）で示される含窒素有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）は、系を水溶性にするために用いられる成分であり、目的とする有機ケイ素化合物に水溶性を付与させるために、その１種又は２種以上を適宜選択して用いられる。又、その部分加水分解物を用いることもできる。
【００２３】
上記一般式（３）中、Ｒ１は炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基及びアルコキシ基であり、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基等の非置換の一価の炭化水素基や、これらの基の水素原子の一部又は全部をハロゲン原子等で置換した、例えば、ハロゲン化アルキル基等の一価の置換炭化水素基が挙げられるが、置換基は窒素原子を含まないものである。具体的には、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３、−Ｃ６Ｈ５、−Ｃ６Ｈ１３等が例示される。
【００２４】
又、アルコキシ基の場合は、具体的には、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−ＯＣ（ＣＨ３）３、−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ３等が例示される。
【００２５】
又、Ｒ２は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−ＯＣ（ＣＨ３）３、−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ３等が例示される。
【００２６】
Ｙは、含窒素有機基であり、例えば、下記式（ａ）〜（ｅ）で示されるものが挙げられる。
2004277528.tif 000006
【００２７】
上記式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９〜Ｒ１３、Ｒ１６は水素原子又は炭素数１〜８の一価の炭化水素基で、Ｒ１２は炭素数１〜８のアルコキシ基であってもよい。尚、Ｒ５とＲ６、Ｒ９とＲ１０とＲ１１、Ｒ１２とＲ１３は互いに同一であっても異なっていてもよい。Ｒはハロゲン原子を示す。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１４、Ｒ１５は炭素数１〜８の二価の炭化水素基で、Ｒ７とＲ８、Ｒ１４、Ｒ１５は互いに同一であっても異なっていてもよい。ｐは０又は１〜３の整数である。尚、炭素数１〜８の一価の炭化水素基は、Ｒ１で説明したものと同様である。炭素数１〜８の二価の炭化水素基としては、アルキレン基等が挙げられる。
【００２８】
Ｙとして具体的には、例えば、下記式で示されるものを挙げることができる。
Ｈ２ＮＣＨ２−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ（ＣＨ３）ＮＣＨ２−、Ｈ（ＣＨ３）ＮＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ（ＣＨ３）ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、（ＣＨ３）２ＮＣＨ２−、（ＨＯＣＨ２ＣＨ２）２ＮＣＨ２−、（ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ（ＣＨ３）ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、（ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｈ（ＣＨ３）−ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃｌ−（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、Ｃｌ−（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２−）Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
【００２９】
2004277528.tif 000007
【００３０】
これらの中では以下のものが特に好ましい。
2004277528.tif 000008
【００３１】
上記一般式（３）の含窒素有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）としては、下記のものを例示することができる。例えば、
Ｈ２ＮＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２ＮＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、
Ｈ（ＣＨ３）ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ（ＣＨ３）ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
Ｈ（ＣＨ３）ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、
Ｈ（ＣＨ３）ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、
（ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
（ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
Ｃｌ−（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｃｌ−（ＣＨ３）３Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
Ｃｌ−（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２−）Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｃｌ−（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５−ＣＨ２−）Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ３）２、
Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＨ３（ＯＣＨ２ＣＨ３）２、
【００３２】
2004277528.tif 000009
2004277528.tif 000010
【００３３】
これらの中で特に好ましくは下記に示すものであり、これらの部分加水分解物を用いてもよい。
2004277528.tif 000011
【００３４】
次に、上記加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物と混合して用いられる加水分解性シラン（Ｂ）は、下記一般式（４）で表され、その１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができ、その部分加水分解物を使用してもよい。
【００３５】
2004277528.tif 000012
上記式中、Ｒ３は炭素数１〜８の非置換又は置換の窒素原子を含有しない一価の炭化水素基若しくはアルコキシ基、Ｒ４は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基、ｎは０、１又は２の整数である。
【００３６】
ここで、Ｒ３の炭素数１〜８の非置換又は置換の一価の炭化水素基としては、上記Ｒ１で説明したものと同様である。具体的には、−ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）２、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）３、−Ｃ６Ｈ５、−Ｃ６Ｈ１３等が例示される。又、Ｒ４は炭素数１〜４のアルコキシ基又はアシロキシ基であり、具体的には、−ＯＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）２、−ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３、−ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３、−ＯＣ（ＣＨ３）３、−ＯＣＯＣＨ３、−ＯＣＯＣＨ２ＣＨ３等が例示される。
【００３７】
前記一般式（４）の加水分解性シラン（Ｂ）としては、下記のものを例示することができる。
【００３８】
2004277528.tif 000013
【００３９】
これらの中で特に好ましくは、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）４、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、又はＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ２ＣＨ３）３及びこれらの部分加水分解物である。
【００４０】
上記含窒素有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物に、前記一般式（４）の加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を混合して用いる場合、その混合比は、含窒素有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物１００質量部に対し加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物５〜２００質量部の割合であり、より好ましくは加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物の量が１０〜１５０質量部である。この量が２００質量部を超えるとアルカリ領域でのインクの安定性が悪化する。
【００４１】
上記加水分解性シラン（Ａ）、（Ｂ）又はそれらの部分加水分解物を用いて加水分解し、本発明のインクの主剤となる有機ケイ素化合物を得る場合、溶媒は主として水を使用するが、必要に応じて、水と溶解する有機溶媒であるアルコール、エステル、ケトン、グリコール類を水に添加する形で用いることができる。有機溶媒としては、メチルアルコール、エチルアルコール、１−プロピルアルコール、２−プロピルアルコール等のアルコール類、酢酸メチル、酢酸エチル、アセト酢酸エチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、グリセリン、ジエチレングリコール等のグリコール類等を挙げることができる。
【００４２】
溶媒の量は原料シラン１００質量部に対して４００〜５，０００質量部が好ましい。更に好ましくは１，０００〜３，０００質量部である。溶媒の量が４００質量部より少ないと反応が進行しすぎ、系が均一にならない場合がある。又、液の保存安定性も悪くなる場合がある。一方、５，０００質量部より多いと経済的に不利な場合が生じる。
【００４３】
又、溶媒中の水の量は、水／原料シランのモル比率で５〜５０が好ましい。このモル比率が５より少ないと加水分解が完全に進行しにくく、液の安定性が悪化する場合がある。一方、５０を超えると経済的に不利な場合が生じる。
【００４４】
反応方法としては、（１）混合シランを水中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に滴下する方法、（２）混合シラン或いは有機溶剤含有混合シラン中に水を滴下する方法、（３）加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を水中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に滴下し、その後、含窒素有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を滴下する方法、（４）含窒素有機基を含有する加水分解性シラン（Ａ）又はその部分加水分解物を水中或いは加水分解に必要である以上の量の水を含む有機溶剤中に滴下し、その後、加水分解性シラン（Ｂ）又はその部分加水分解物を滴下する方法等が挙げられるが、得られるインクの安定性の点から、特に（１）の反応方法が好ましい。
【００４５】
尚、上記の如き方法により得られた有機ケイ素化合物は水溶液の形で得られるが、必要に応じて、更に水を加えたり、除去したりして、有機ケイ素化合物１００質量部に対して水１０〜２，０００質量部、好ましくは１０〜１，０００質量部の比率に調整することができる。
【００４６】
本発明では、重合性水溶性カチオン性物質のＭ１及びＭ２がケイ素以外のものでも用いることができる。例えば、Ｍ１及びＭ２としてはＣｕ、Ｚｎ、Ｔｉ等があるが、これに限定されるものではない。具体的には、Ｔｉｔａｎｉｕｍ  ｂｉｓ（ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）−ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｏｘｉｄｅ、プレンアクトＫＲ４４（味の素ファインテクノ社）、Ｚｉｎｃ  Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｅｔｈｏｘｉｄｅ等が挙げられる。
【００４７】
重合性水溶性カチオン性物質は単独又は複数種混合して用いることができる。重合性水溶性カチオン性物質の添加量は適宜決定されてよいが、インク全量に対して０．０５〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。又、より好ましくは０．１〜１５質量％の範囲である。０．０５質量％未満では形成される画像の耐水性及びブリードとも効果が小さくなり、２０質量％を超えるとインクの粘度が高くなり、インクジェット印字が困難になる場合がある。
【００４８】
本発明のインクセットを構成するインクの着色剤のうち、顔料は各種有機及び無機顔料が使用可能であり、染料は、スルホン基、カルボキシル基等のアニオン性官能基を持つものであれば、アニオン性染料、カチオン性染料、分散染料等の各種染料が使用可能である。より好ましくは溶解安定性及び信頼性の点からアニオン性染料が着色剤としてよく、一般分類としては酸性染料、直接染料、反応性染料、分散染料、食品用色素、蛍光増白剤等の中から適宜選択できる。
【００４９】
具体的には、アニオン性染料のうち、酸性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、１６、１７、２４、２６、２８、３１、４１、４８、５２、５８、６０、６３、９４、１０７、１０９、１１２、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１５５、１５６；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、４、７、１１、１２、１３、１４、１７、１８、１９、２３、２５、２９、３４、３６、３８、４０、４１、４２、４４、４９、５３、５５、５９、６１、７１、７２、７６、７８、７９、９９、１１１、１１４、１１６、１２２、１３５、１４２、１６１、１７２、プロジェット  ファースト  イエロー  ２；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ７、８、１０、１９、２０、２４、２８、３３、４１、４５、５１、５６、６４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、１３、１４、１５、１８、１９、２１、２６、２７、３０、３２、３４、３５、３７、４０、４２、５１、５２、５４、５７、８０、８２、８３、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１０８、１１０、１１１、１１４、１１５、１１９、１２９、１３１、１３３、１３４、１３５、１４３、１４４、１５２、１５４、１５５、１７２、１７６、１８０、１８４、１８６、１８７、２４９、２５４、２５６、２８９、３１７、３１８、プロジェット  ファースト  マゼンタ  ２；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット７、１１、１５、３４、３５、４１、４３、４９、５１、７５；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、４９、５１、５３、５５、５６、５９、６２、７８、８０、８１、８３、９０、９２、９３、１０２、１０４、１１１、１１３、１１７、１２０、１２４、１２６、１３８、１４５、１６７、１７１、１７５、１８３、２２９、２３４、２３６、２４９、プロジェット  ファースト  ブルー  ２；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、９、１２、１６、１９、２０、２５、２７、４１、４４；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン４、１４等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
直接染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック２、４、９、１１、１４、１７、１９、２２、２７、３２、３６、３８、４１、４８、４９、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、７８、８０、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１３２、１４６、１５４、１６８、１７１、１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、２、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３４、３９、４１、４２、４４、４８、５０、５１、５８、７２、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０、１２７、１３５、１４１、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ６、８、１０、２６、２９、４１、４９、５１、１０２；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、８、９、１１、１３、１５、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、４７、４８、５１、５９、６２、６３、７３、７５、７７、８０、８１、８３、８４、８５、８７、８９、９０、９４、９５、９９、１０１、１０８、１１０、１４５、１８９、１９７、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２３０、２５０、２５４、２５６、２５７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット１、７、９、１２、３５、４８、５１、９０、９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、８、１５、２２、２５、３４、６９、７０、７１、７２、７５、７６、７８、８０、８１、８２、８３、８６、９０、９８、１０６、１０８、１１０、１２０、１２３、１５８、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１８、２３６、２３７、２３９、２４６、２５８、２８７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン１、６、８、２８、３３、３７、６３、６４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン１Ａ、２、６、２５、２７、４４、５８、９５、１００、１０１、１０６、１１２、１７３、１９４、１９５、２０９、２１０、２１１等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
反応性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、５、６、８、１２、１４；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、１３、１４、１５、１７；Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ２、５、７、１６、２０、２４；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド６、７、１１、１２、１５、１７、２１、２３、２４、３５、３６、４２、６３、６６、８４、１８４；Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット２、４、５、８、９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー２、５、７、１２、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２７、２８、３７、３８、４０、４１；Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン５、７；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン１、７、１６等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５２】
食用色素としては、例えば、Ｃ．Ｉ．フードブラック１、２；Ｃ．Ｉ．フードイエロー２、４、５；Ｃ．Ｉ．フードレッド２、３、７、９、１４、５２、８７、９２、９４、１０２、１０４、１０５、１０６；Ｃ．Ｉ．フードバイオレット２：Ｃ．Ｉ．フードブルー１、２；Ｃ．Ｉ．フードグリーン２、３等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５３】
一方、塩基性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ベイシックブラック２、８；Ｃ．Ｉ．ベイシックイエロー１、２、１１、１２、１４、２１、３２、３６；Ｃ．Ｉ．ベイシックオレンジ２、１５、２１、２２；Ｃ．Ｉ．ベイシックレッド１、２、９、１２、１３、３７；Ｃ．Ｉ．ベイシックバイオレット１、３、７、１０、１４；Ｃ．Ｉ．ベイシックブルー１、３、５、７、９、２４、２５、２６、２８、２９；Ｃ．Ｉ．ベイシックグリーン１、４；Ｃ．Ｉ．ベイシックブラウン１、１２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５４】
顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、亜鉛華、硫化亜鉛等の無機顔料、モノアゾ系、ジスアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系等の有機顔料が挙げられるが、これらに限られたものではない。
【００５５】
顔料を本発明に使用する場合には、アニオン性ポリマー又はアニオン性界面活性剤で分散し使用するか、アニオン性基を有する原子団が直接又は他の原子団を介して顔料表面に結合された自己分散型の顔料を分散し使用するのが好ましい。着色剤は単独又は複数種混合して用いることができる。着色剤の添加量は適宜決定されてよいが、インク全量に対して０．１〜２０質量％の範囲で添加することが好ましい。
【００５６】
以上のような本発明のインクセットを構成するインクに、信頼性、保存安定性或いはインクの浸透性の調節等、よりインクジェット適性を付与するために、次に挙げるような保湿剤や溶解助剤を含有させてもよい。そのような材料としては、例えば、１，２−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、グリセリン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール２００、ジプロピレングリコール、チオジグリコール、１，２，６−ヘキサントリオール等のアルキレングリコール類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルコールアミン類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン、１，３−プロパンスルホン等の非プロトン性極性溶媒、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、１，２−ジブトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、２−メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−（メトキシメトキシ）エタノール、２−ブトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエチルエーテル、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類；ホルムアミド、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ソルビット、ウレア及び１，３−ビス（β−ヒドロキシエチル）ウレア等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。これらのインク中の含有量は、インク全質量の１〜３０質量％の範囲が好ましい。
【００５７】
又、インクジェット記録に本発明のインクセットを使用する際に、メタノール、エタノール、プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール等のアルキルアルコールを含有させると、インクの吐出性が向上し効果的である。更に必要に応じて、本発明のインク中に界面活性剤、防錆剤、防かび剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤等の添加剤を含有させることも可能である。
【００５８】
本発明のインクセットを構成するインクのうち、最もゲル化ｐＨの高いインクのゲル化ｐＨに比べて、次にゲル化ｐＨの高いインクのｐＨは低いことが好ましい。最もゲル化ｐＨの高いインクのゲル化ｐＨに比べて、次にゲル化開始ｐＨの高いインクのｐＨが同じか、高い場合はインクのゲル化の程度が小さく、ブリーディングの低減に対する効果が充分に得られない恐れがある。尚、ここでいうゲル化ｐＨとは、インクを孔径０．２μｍのメンブランフィルターでろ過し、ゲルを取り除いたときのインクの濾液の吸光度がｐＨ１３の時の濾液の吸光度の０．４倍になるｐＨのことである。
【００５９】
本発明のインクセットを構成するインクのｐＨは、インクの保存安定性の点からそのインクの有するゲル化ｐＨより高いことが好ましい、特にインクのｐＨは７以上が好ましく、より好ましくは８以上である。ｐＨが７未満では、インクの保存安定性が低下する恐れがある。
【００６０】
本発明のインクセットを構成するインクのｐＨを調整する場合には、重合性水溶性カチオン性物質を添加する以前、且つ色材が加えられた状態でｐＨを調整することが好ましい。色材と重合性水溶性カチオン性物質を加えてからｐＨを調整すると、インク中に不溶物が生じ、該不溶物を再溶解させることができない場合がある。
【００６１】
本発明のインクセットを構成するインクのゲル化ｐＨの調整は、重合性水溶性カチオン性物質、色材、アミン添加物の選択及び組み合わせにより行う。前記アミン添加物とは、分子量２００以下のアミンが挙げられ、具体的には、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、２−ピロリドン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
本発明のインクセットを用いインクジェット記録を行う場合、ｐＨの高いインクと低いインクのどちらを先に印字してもブリーディングの低減には効果的であるが、特に低いゲル化開始ｐＨを有するインクを印字し、次により高いゲル化開始ｐＨを有するインクを印字することにより、ブリーディングの低減により効果的である。
【００６３】
【実施例】
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚、文中「部」及び「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
（有機ケイ素化合物水溶液の調合）
本発明で使用した重合性を有する有機ケイ素化合物は水溶液の状態で使用した。以下にその合成例を示す。
【００６４】
＜合成例１＞
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  ６６．６ｇ（０．３０ｍｏｌ）及びＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  ４．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から４９℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温を９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液（１）１６９ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２９．４％であった。
【００６５】
＜合成例２＞
水１３０ｇ（７．２２ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここに（ＣＨ３）ＮＨＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  ７５ｇ（０．３０ｍｏｌ）及びＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  ８．２ｇ（０．０６ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から５２℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温を９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液（２）１９０ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は３１．５％であった。
【００６６】
＜合成例３＞
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここに（ＣＨ３）２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｎ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３５０ｇ（０．２ｍｏｌ）及びＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  １３．６ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から４８℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温を９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液（３）１６７ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は２６．８％であった。
【００６７】
＜合成例４＞
水１４０ｇ（７．７８ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここにＨＯＯＣ−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  ９６．６ｇ（０．３０ｍｏｌ）及びＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  ４．１ｇ（０．０３ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から４９℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温を９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液（４）２２３ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は３５．７％であった。
【００６８】
＜合成例５＞
水１２０ｇ（６．６７ｍｏｌ）を撹拌機、温度計及び冷却器を備えた２００ｍｌの反応器に入れ、撹拌混合した。ここに下記に示すカチオン性シラン４９．６ｇ（０．２０ｍｏｌ）及びＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３  １３．６ｇ（０．１０ｍｏｌ）を混合したものを室温で１０分間かけて滴下したところ、２７℃から４３℃に内温が上昇した。更にオイルバスにて６０〜７０℃に加熱し、そのまま１時間撹拌を行った。次にエステルアダプターを取り付け、内温を９８℃まで上げ、副生したメタノールを除去することにより、有機ケイ素化合物水溶液（５）１３１ｇを得た。このものの不揮発分（１０５℃／３時間）は３１．０％であった。
【００６９】
2004277528.tif 000014
【００７０】
（インクセットの調合）
次に本発明のインクセットを以下のように調合した。下記の成分を混合溶解し、ポアサイズ０．２２μｍのメンブランフィルターにて加圧ろ過し、各インクセットを得た。
【００７１】
（インクセット１）
シアンインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９      ２．５部
・イオン交換水                      ８１．５部
【００７２】
マゼンタインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ８１．０部
【００７３】
イエローインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ６８．７部
・有機ケイ素化合物水溶液（３）      １２．３部
【００７４】
ブラックインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・カーボンブラック                    ５．０部
・イオン交換水                          ７９部
【００７５】
（インクセット２）
シアンインク２
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９      ２．５部
・イオン交換水                      ６４．５部
・有機ケイ素化合物水溶液（１）          １７部
【００７６】
マゼンタインク２
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ７０．５部
・有機ケイ素化合物水溶液（２）      １０．５部
【００７７】
（インクセット３）
シアンインク３
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９      ２．５部
・イオン交換水                      ６５．６部
・有機ケイ素化合物水溶液（２）      １５．９部
【００７８】
マゼンタインク２
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ７０．５部
・有機ケイ素化合物水溶液（２）      １０．５部
【００７９】
（インクセット４）
シアンインク４
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９      ２．５部
・イオン交換水                      ６２．８部
・有機ケイ素化合物水溶液（３）      １８．７部
【００８０】
マゼンタインク２
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ７０．５部
・有機ケイ素化合物水溶液（２）      １０．５部
【００８１】
（インクセット５）
シアンインク２
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９      ２．５部
・イオン交換水                      ６４．５部
・有機ケイ素化合物水溶液（１）          １７部
【００８２】
イエローインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ６８．７部
・有機ケイ素化合物水溶液（３）      １２．３部
【００８３】
マゼンタインク３
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ７１．８部
・有機ケイ素化合物水溶液（４）        ９．２部
【００８４】
（インクセット６）
シアンインク２
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９      ２．５部
・イオン交換水                      ６４．５部
・有機ケイ素化合物水溶液（１）          １７部
【００８５】
イエローインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ６８．７部
・有機ケイ素化合物水溶液（３）      １２．３部
【００８６】
マゼンタインク３
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ７１．８部
・有機ケイ素化合物水溶液（４）        ９．２部
【００８７】
ブラックインク２
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．フードブラック２            ５．０部
・イオン交換水                      ６２．９部
・有機ケイ素化合物水溶液（５）      １６．１部
【００８８】
（インクセット７）
シアンインク２
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９      ２．５部
・イオン交換水                      ６４．５部
・有機ケイ素化合物水溶液（１）          １７部
【００８９】
イエローインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ６８．７部
・有機ケイ素化合物水溶液（３）      １２．３部
【００９０】
マゼンタインク３
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ７１．８部
・有機ケイ素化合物水溶液（４）        ９．２部
【００９１】
ブラックインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・カーボンブラック                    ５．０部
・イオン交換水                          ７９部
【００９２】
（インクセット８）
シアンインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９      ２．５部
・イオン交換水                      ８１．５部
【００９３】
マゼンタインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ８１．０部
【００９４】
イエローインク２
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ８１．０部
【００９５】
ブラックインク１
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・カーボンブラック                    ５．０部
・イオン交換水                          ７９部
【００９６】
（インクセット９）
シアンインク５
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９      ２．５部
・イオン交換水                      ８１．５部
【００９７】
マゼンタインク４
・ジエチレングリコール                ７．０部
・グリセリン                          ８．０部
・アセチレノールＥＨ                  １．０部
・Ｐｒｏｊｅｔ  Ｆａｓｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ２              ３．０部
・イオン交換水                      ８１．０部
【００９８】
〔実施例１〕
インクセット１を使用し、以下の測定方法でインクのｐＨ及びゲル化ｐＨを測定した。その結果を表１に記す。更に以下の評価方法で印字試験を行い、ブリーディング及び印字品位の評価を行った。その結果を表２に記す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクの順になるようにして行った。
【００９９】
［測定方法］
（１）インクのｐＨ
ｐＨメーターを用い各インクのｐＨを測定した。
（２）インクのゲル化ｐＨ
各インク２０μｌをｐＨ６〜１３の緩衝液１０ｍｌに加え、よく攪拌し、０．２μｍのメンブレンフィルターで濾過しゲルを取り除いた。次に、濾液の吸光度を測定し、ｐＨ１３の緩衝液を用いたときの、濾液の波長３００〜８００ｎｍ間の最大吸収波長での吸光度を１とし、他の緩衝溶液の同波長での相対吸光度を求めた。この用いた緩衝液のｐＨと相対吸光度の関係をグラフにプロットし、相対吸光度が０．４になるｐＨをインクのゲル化ｐＨとした。このとき用いたグラフは図１〜５に示す。
【０１００】
［印字試験］
上記のインクセット１を用いて、ＰＰＣ用紙（キヤノン製）にインクジェットプリンターを用いて記録した。
【０１０１】
［評価方法］
（３）ブリーディング
ＰＰＣ用紙に第１のインクと第２のインクのベタ部を隣接して記録し、境界部で色が滲んだり、不均一に混じりあっていないかを観察した。評価は以下の基準とした。
◎：色が滲んだり、不均一に混じりあった部分がなかった。
○：色が滲んだり、不均一に混じりあった部分が多少あったが、実用上問題ない。
×：色が滲んだり、不均一に混じりあっており、実用上問題がある。
【０１０２】
（４）印字品位
前述のコピー用紙及びボンド紙に印字した後、１時間以上放置し、その後ドットレベルでの滲み、エッヂのシャープさを評価した（２５℃、６０％ＲＨの環境条件にて評価）。
◎：滲みがなく、エッジは極めてシャープである。
○：滲みは多少みられるが、ドットのエッヂはシャープである。
△：ほぼ全ドットに滲みがみられ、ドットのエッジも少しぼやけている。
×：全ドットに滲みがみられ、ドットのエッヂもはっきりしない。
【０１０３】
インクのｐＨ、ゲル化ｐＨ及び評価した結果を表１に示す。尚、シアンインク１、マゼンタインク１及びブラックインク１はゲル化しなかった。
【０１０４】
〔実施例２〕
実施例１で用いたインクセットの代わりに、マゼンタインクのｐＨが９になるように調合時に水酸化リチウム水溶液を用いて調節したインクセット２を用いた以外は同様にして評価した。その結果を表１−１及び表２に示す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はマゼンタインク、シアンインクの順になるようにして行った。
【０１０５】
〔実施例３〕
実施例２で用いたインクセットの代わりに、インクセット３を用いた以外は同様にして評価した。その結果を表１−１及び表２に示す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はマゼンタインク、シアンインクの順になるようにして行った。
【０１０６】
〔実施例４〕
実施例２で用いたインクセットの代わりに、インクセット４を用いた以外は同様にして評価した。その結果を表１−１及び表２に示す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はマゼンタインク、シアンインクの順になるようにして行った。
【０１０７】
〔実施例５〕
実施例２での印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番をシアンインク、マゼンタインクの順に変えた以外は実施例１と同様にして評価した。その結果を表１−１及び表２に示す。
【０１０８】
〔実施例６〕
実施例２で用いたインクセットの代わりに、インクセット５を用いた以外は同様にして評価した。その結果を表１−１及び表２に示す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はマゼンタインク、イエローインク、シアンインクの順になるようにして行った。
【０１０９】
〔実施例７〕
実施例２で用いたインクセットの代わりに、インクセット６を用いた以外は同様にして評価した。その結果を表１−１及び表２に示す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はブラックインク、マゼンタインク、イエローインク、シアンインクの順になるようにして行った。
【０１１０】
〔実施例８〕
実施例２で用いたインクセットの代わりに、インクセット７を用いた以外は同様にして評価した。その結果を表１−１及び表２に示す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はブラックインク、マゼンタインク、イエローインク、シアンインクの順になるようにして行った。
【０１１１】
〔実施例９〕
実施例２で用いたインクセットの代わりに、インクセット７を用いた以外は同様にして評価した。その結果を表１−１及び表２に示す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はマゼンタインク、イエローインク、シアンインク、ブラックインクの順になるようにして行った。
【０１１２】
〔比較例１〕
実施例１で用いたインクセットの代わりに、インクセット８を用いた以外は同様にして評価した。その結果を表１−２及び表２に示す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はシアンインク、マゼンタインク、イエローインク、ブラックインクの順になるようにして行った。尚、どのインクもゲル化しなかった。
【０１１３】
〔比較例２〕
実施例２で用いたインクセットの代わりに、インクセット９を用いて、マゼンタインクのｐＨが９．５になるように調合時に水酸化リチウム水溶液を用いて調節し、シアンインクのｐＨが１１．２になるように調合時に水酸化リチウム水溶液を用いて調節した以外は同様にして評価した。その結果を表１−２及び表２に示す。尚、印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番はマゼンタインク、シアンインクの順になるようにして行った。尚、どのインクもゲル化しなかった。
【０１１４】
〔比較例３〕
比較例２での印字におけるインク滴の被記録材への着弾の順番をシアンインク、マゼンタインクの順に変えた以外は比較例１と同様にして評価した。その結果を表１−２及び表２に示す。
【０１１５】
2004277528.tif 000015
【０１１６】
2004277528.tif 000016
【０１１７】
2004277528.tif 000017
【０１１８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明のインクセットによれば、普通紙に対するインクジェット記録において、ブリーディングが低減され、且つ鮮明で均一な高画質な画像が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】シアンインク２及び３のゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフ。尚、実線はシアンインク２、点線はシアンインク３を示す。
【図２】シアンインク４のゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフ。
【図３】マゼンタインク２及び３のゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフ。尚、実線はマゼンタインク２、点線はマゼンタインク３を示す。
【図４】イエローインク１のゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフ。
【図５】ブラックインク１及び２のゲル化ｐＨを求めるときに使用したグラフ。尚、実線はブラックインク２、点線はブラックインク１を示す。
【図１】
2004277528.tif 000018
【図２】
2004277528.tif 000019
【図３】
2004277528.tif 000020
【図４】
2004277528.tif 000021
【図５】
2004277528.tif 000022