(57)【要約】【課題】塗膜硬化後の塗装物を変形させても膜剥離やクラックの発生がない耐熱性、耐クラック性に優れたエポキシ樹脂粉体塗料を提供する。【解決手段】エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤および４０〜１１０℃の融点を有するポリオールを含有するエポキシ樹脂粉体塗料である。このポリオールは前記エポキシ樹脂１００質量部に対して１０〜６０質量部含有されることが好ましい。ポリオールとしては１，０００〜３０，０００の重量平均分子量を有する、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールが好ましい。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤および４０〜１１０℃の融点を有するポリオールを含有するエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項２】
前記ポリオールは前記エポキシ樹脂１００質量部に対して１０〜６０質量部含有する請求項１記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項３】
前記ポリオールはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール，ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールおよびポリシロキサンポリオールからなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項４】
前記ポリオールは１，０００〜３０，０００の重量平均分子量を有する、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオールである請求項１記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項５】
前記ポリオールは１，５００〜２０，０００の重量平均分子量を有する、ポリエーテルポリオールである請求項１記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項６】
前記ポリオールは３，０００〜１０，０００の重量平均分子量を有する、アルキレングリコールの単独重合体または共重合体である請求項１記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項７】
前記ポリオールは３，０００〜１０，０００の重量平均分子量を有する、ポリエチレングリコールもしくはポリプロピレングリコール、または３，０００〜１０，０００の重量平均分子量を有する、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの共重合体である請求項１記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項８】
前記硬化剤が酸無水物である請求項１〜７のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項９】
前記硬化剤がポリエイコサ二酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物またはトリメリット酸無水物である請求項１〜７のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂粉体塗料。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか１項のエポキシ樹脂粉体塗料で塗装された物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エポキシ樹脂粉体塗料、特に電気部品、例えば車両、船舶、航空機のモータ（エンジンのスターターモーターその他）や発電機のコイルを被覆するための、耐熱性および耐クラック性に優れたエポキシ樹脂粉体塗料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電気部品、例えば車両のスターターモーターのコイルを固着させるために、エポキシ樹脂系粉体塗料を使用して高温下におけるコイルを保護することが知られている。粉体塗料をコイルに塗布し、加熱しながら含浸および硬化させた後、このコイルを型に入れてプレス成型してコイルの外形を変形させてそのコイルを磁性体の空洞部に押し込むことにより装着する。
【０００３】
このような用途に用いられる可撓性を有するエポキシ樹脂としては塩ビゾルが使用されている。また、可撓性を有するエポキシ樹脂系粉体塗料としては、（１）エポキシ−ポリエステルハイブリッド型の粉体塗料（特開平１１−１５２４４４号公報）、（２）フェノール系硬化剤を使用したエポキシ樹脂系粉体塗料（特公平６−５７８１４号公報）、（３）ＥＶＡのような熱可塑性樹脂を応力緩和剤として用いたエポキシ樹脂系粉体塗料（特開平１０−１３０５４２）が知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら上記の粉体塗料はいずれも、塗布硬化後に塗装物をプレス成型させると、塗膜が剥がれたり塗膜にクラックが発生し易いという問題があった。
本発明は塗膜硬化後の塗装物を変形させても膜剥離やクラックの発生がない耐熱性、耐クラック性に優れたエポキシ樹脂粉体塗料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤および４０〜１１０℃の融点を有するポリオールを含有するエポキシ樹脂粉体塗料である。
【０００６】
本発明で用いられるエポキシ樹脂としては、分子中に少なくとも２ケのエポキシ基を有するものであればよく、従来公知のエポキシ樹脂を使用することができる。このようなエポキシ樹脂としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ハロゲン化フェノールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、レゾルシン型エポキシ樹脂、テトラヒドロフェニルエタン型エポキシ樹脂、ポリオレフィン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂およびトリグリシジルイソシアネート等が挙げられる。これらの中で、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂およびフェノールノボラック型エポキシ樹脂が特に好ましく使用される。本成分は１種だけ使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
【０００７】
本発明で用いられるエポキシ樹脂としては、好ましくは、エポキシ当量が２００〜２，５００、より好ましくは２００〜２，０００で、かつ軟化点が５０〜１５０℃、より好ましくは７０〜１３０℃であるエポキシ樹脂が用いられる。エポキシ当量が２００未満では、粉体塗料の製造時及び貯蔵時の安定性が悪くなり、一方２５００を超えると塗料の硬化塗膜が、耐食性、耐薬品性等において所望の性能が得られなくなる。また、軟化点が５０℃未満では、貯蔵中に粉体塗料がブロッキングし易くなり、一方１５０℃を超えると粉体塗料の加熱硬化時の熱流動性が悪くなり平滑な塗膜が得られなくなる。エポキシ樹脂を２種以上を混合して使用する場合にはその内の少なくとも１種として５０〜１５０℃の軟化点を有するものを使用すれば残りのエポキシ樹脂として５０℃未満の軟化点を有する液状のものを使用することができる。
【０００８】
本発明で用いられる硬化剤としては、例えば酸無水物、アミン類、フェノール類、アミド類等が挙げられる。これらの中で酸無水物が好ましく用いられる。酸無水物としては、例えばフタル酸無水物、トリメリット酸無水物、ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコール無水トリメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物、グリセロールトリス無水トリメリット酸等の芳香族カルボン酸無水物；アゼライン酸無水物、セバシン酸無水物、ドデカン二酸無水物、ドデセニル無水コハク酸、ポリアゼライン酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリドデカン二酸無水物、ポリエイコサ二酸無水物等の脂肪族カルボン酸の無水物；メチルナジック酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸無水物、ナジック酸無水物、ヘット酸無水物、ハイミック酸無水物、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸−無水マレイン酸付加物、クロレンド酸等の脂環式カルボン酸無水物が挙げられる。これらの酸無水物の中でポリアゼライン酸無水物、ポリセバシン酸無水物、ポリドデカン二酸無水物、ポリエイコサ二酸無水物等のポリ酸ポリ無水物および上記芳香族カルボン酸無水物が特に好ましく用いられる。
【０００９】
硬化剤の使用量は、エポキシ樹脂のエポキシ基に対する硬化剤の当量比で表して０．２〜１．２の範囲が好ましく、０．３〜０．９の範囲がさらに好ましい。また上記硬化剤は２種以上を混合して用いることもできる。上記硬化剤の使用量が０．２より少ないときは、塗布硬化膜の接着力の低下を招く傾向があり、また１．２より多いときは、塗装時にエポキシ樹脂粉体塗料の溶融粘度が高くなったり、または急激な硬化反応を伴い発泡し、被着物への含浸性が乏しくなる傾向がある。
【００１０】
本発明に用いる硬化促進剤としては、エポキシ樹脂に使用される従来から公知のものを使用することができる。具体的にはトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどの３級アミン；２−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾールなどのイミダゾール化合物；イミダゾール化合物のトリアジン塩、シアノエチル塩、シアノエチルトリメリット酸塩などの各種塩類；酢酸亜鉛、酢酸ナトリウムなどの金属系化合物；テトラアンモニウムプロマイドなどの第４級アンモニウム塩；アミド化合物；過酸化物；アゾ化合物；シアネート化合物；イソシアネート化合物；有機リン化合物などを挙げることができる。これらの中で有機リン化合物が好ましく用いられる。これら硬化促進剤の配合割合は、エポキシ樹脂１００質量部に対し好ましくは０．１〜５質量部、より好ましくは０．５〜３．５質量部、更に好ましくは、０．５〜２．０質量部である。
【００１１】
本発明のエポキシ樹脂粉体塗料に添加されるポリオールは４０〜１１０℃の融点を有する。４０℃未満の融点を有するポリオールは貯蔵中に粉体塗料がブロッキングし易くなるので好ましくない。またポリオールの融点が１１０℃を超えると粉体塗料の加熱硬化時の熱流動性が悪くなり平滑な塗膜が得られなくなる。４０〜１１０℃の融点を有するポリオールはエポキシ樹脂と相溶性が悪く、しかも熱可塑性を示す物質である。従ってこのポリオールは塗布硬化後の膜のエポキシ樹脂の骨格の隙間に存在して、膜に外力が加わったときに応力を緩和するように作用し、その結果、膜の可撓性が高くなるものと考えられる。塩ビのような熱可塑性樹脂の可塑剤として用いられるフタル酸エステル系可塑剤やアジピン酸エステル系可塑剤などをエポキシ樹脂組成物に添加した場合には、その硬化物中からその可塑剤がブリードアウトしやすく、目的とする可撓性を硬化物に付与させることは困難である。またＥＶＡのような有機ゴム系の可撓性付与剤は添加量によっては硬化物中からブリードアウトするため、目的とする可撓性をエポキシ樹脂組成物の硬化物に付与させることは困難である。フェノール系硬化剤を用いた場合には、エポキシ樹脂とフェノール系樹脂とが結合して形成された骨格そのものがフェノール系樹脂により可撓性を得ているので、可撓性の大きさの調整が困難である。
【００１２】
４０〜１１０℃の融点を有するポリオールとして、それぞれ４０〜１１０℃の融点を有するポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール，ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールおよびポリシロキサンポリオールを例示することができる。これらの中でそれぞれ１，０００〜３０，０００の重量平均分子量を有するポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオールが好ましく用いられる。さらにそれぞれ１，５００〜２０，０００の重量平均分子量を有するポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリオール、特にポリエーテルポリオーがより好ましく用いられる。このポリエーテルポリオールとして、特に３，０００〜１０，０００の重量平均分子量を有する、アルキレングリコール（メチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコールまたはブチレングリコール）の単独重合体または共重合体がより好ましく用いられる。この単独重合体として、それぞれ３，０００〜１０，０００の重量平均分子量を有する、ポリエチレングリコールおよびポリプロピレングリコールが特に好ましく用いられる。またこの共重合体として３，０００〜１０，０００の重量平均分子量を有する、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール共重合体が特に好ましく用いられる。
【００１３】
ポリオールの使用量としては、エポキシ樹脂１００質量部に対して１０〜６０質量部、好ましくは、１５〜５０質量部、さらに好ましくは、２０〜４０質量部である。
【００１４】
本発明の粉体塗料に必要に応じて無機または有機の充填材を添加することができる。無機充填材としてはシリカ、シリコンカーバイド、窒化珪素、窒化ホウ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、珪酸アルミニウム、珪酸リチウムアルミニウム、珪酸ジルコニウム、チタン酸バリウム、硝子繊維、炭素繊維、二硫化モリブデン、アスベスト等が挙げられ、好ましくはシリカ、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、珪酸カルシウムであり、さらに好ましくは炭酸カルシウムである。これら充填材は一種の単独使用でも、或いは二種以上を混合して用いてもよい。無機充填剤は、カップリング剤で表面処理を施したものも使用できる。無機充填剤の使用量は粉体塗料の１０〜７０質量％、好ましくは１５〜５５質量％、更に好ましくは２０〜４５質量％である。
【００１５】
本発明の粉体塗料には、上記充填剤の他に目的に応じ着色剤、カップリング剤、レベリング剤、滑剤等を適宜添加することができる。着色剤としては、例えばフタロシアニン、アゾ、ジスアゾ、キナクリドン、アントラキノン、フラバントロン、ペリノン、ペリレン、ジオキサジン、縮合アゾ、アゾメチンまたはメチン系の各種有機系色素、酸化チタン、硫酸鉛、酸化亜鉛、クロムエロー、ジンクエロー、クロムバーミリオン、弁柄、コバルト紫、紺青、群青、カーボンブラック、クロムグリーン、酸化クロム、コバルトグリーン等の無機顔料が挙げられる。
【００１６】
カップリング剤としては、例えば３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）　エチルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）３−アミノプロピルメチルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−（ビニルベンジルアミノ）エチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等のシラン系カップリング剤；イソプロピル（　Ｎ−エチルアミノエチルアミノ）　チタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、チタニュウムジ（　ジオクチルピロフォスフェート）　オキシアセテート、テトライソプロピルジ（　ジオクチルフォスファイト）　チタネート、ネオアルコキシトリ（ｐ−Ｎ−（　β−アミノエチル）　アミノフェニル）　チタネート等のチタン系カップリング剤；Ｚｒ−アセチルアセトネート、Ｚｒ−メタクリレート、Ｚｒ−プロピオネート、ネオアルコキシジルコネート、ネオアルコキシトリスネオデカノイルジルコネート、ネオアルコキシトリス（　ドデカノイル）　ベンゼンスルフォニルジルコネート、ネオアルコキシトリス（　エチレンジアミノエチル）　ジルコネート、ネオアルコキシトリス（　ｍ−アミノフェニル）　ジルコネート、アンモニウムジルコニウムカーボネート、Ａｌ−アセチルアセトネート、Ａｌ−メタクリレート、Ａｌ−プロピオネート等のジルコニウムまたはアルミニウム系カップリング剤等が挙げられるが、好ましくはシリコン系カップリング剤、又はチタネート系カップリング剤等を挙げることができる。
【００１７】
レベリング剤としては、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリレート類からなる分子量４０００〜１２０００のオリゴマー類、エポキシ化大豆脂肪酸、エポキシ化アビエチルアルコール、水添ひまし油、チタン系カップリング剤等が挙げられる。滑剤としてはパラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス等の炭化水素系滑剤、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸等の高級脂肪酸系滑剤、ステアリルアミド、パルミチルアミド、オレイルアミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の高級脂肪酸アミド系滑剤、硬化ひまし油、ブチルステアレート、エチレングリコールモノステアレート、ペンタエリスリトール（モノ−，ジ−，トリ−，またはテトラ−）ステアレート等の高級脂肪酸エステル系滑剤、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセロール等のアルコール系滑剤、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リシノール酸、ナフテン酸等のマグネシウム、カルシウム、カドミウム、バリウム、亜鉛、鉛等の金属塩である金属石鹸類、カルナウバロウ、カンデリラロウ、密ロウ、モンタンロウ等の天然ワックス類が挙げられる。
【００１８】
本発明のエポキシ樹脂粉体塗料は溶融混合法、ドライブレンド法その他の一般的な方法により製造することができる。例えば溶融混合法では、エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤、上記ポリオール、および必要に応じ充填剤、カップリング剤、着色剤、レベリング剤、滑剤等の配合成分を、ヘンシェルミキサーなどを用いて乾式混合後、ニーダー、エクストルーダーなどにより溶融混合処理し、ついで混合物を冷却固化し、微粉砕後分級して所望の粒度のものを採取し、本発明のエポキシ樹脂粉体塗料とする。この粉体塗料の粒度は通常５〜２５０μｍの範囲にある。
【００１９】
本発明の粉体塗料は、流動浸漬法、静電流動槽法、静電スプレー法、カスケード法等の各種塗装方法により、被着物品の表面例えばモーター用のコイルに塗装される。コイルへの塗装は、例えば、流動浸漬法を用いて塗装する場合、コイルを１５０℃〜２００℃、好ましくは、１６０℃〜１９０℃に予熱後、流動浸漬槽に浸漬して塗装する。次に、このコイルを更に１４０℃〜２２０℃で１０分〜１時間加熱することにより、溶融物を完全硬化させる。硬化された膜の厚みは２０μｍ〜１０ｍｍである。
【００２０】
【発明実施の形態】
次に実施例によって、本発明を更に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例のみに限定されるものではない。
［実施例１］
ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（「エピコート１００４」、ジャパンエポキシレジン株式会社製、エポキシ当量９２５ｇ／ｅｑ、軟化点９７℃）　５０質量部、ポリエイコサ二酸無水物（水酸基当量２５７．５ｇ／ｅｑ）　７質量部、ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ−６０００Ｓ」、三洋化成工業社製、平均分子量　８，３００、融点６１℃）　１５質量部、トリフェニルフォスフィン　０．５質量部、炭酸カルシウム（平均粒径３μｍ）　３５質量部、シラン系カップリング剤（「ＫＢＭ−３０３」、信越シリコーン社製）　０．１質量部および弁柄（「トダカラー１００ＥＤ」、戸田工業社製）　３．５質量部をミキサーで粉砕、混合した後、２軸ニーダーを用いて溶融混合した。得られた混練物を冷却、固化した後、粉砕し１８０μｍ篩を通して本発明のエポキシ樹脂粉体塗料を得た。
【００２１】
（試験項目）
本発明のエポキシ樹脂粉体塗料を塗装して得られた塗装物品の性能評価法及び評価基準は次の通りである。
（１）耐温度サイクル試験
各実施例及び各比較例で得られたエポキシ樹脂粉体塗料を、１９０℃に予熱した帯状の銅線（幅５０ｍｍ×厚み１．２ｍｍ×長さ３ｍ）に浸漬法により塗布し、さらに１９０℃、１５分の条件下で後硬化させ、２５℃の冷水中に浸漬させて強制的に冷却した。塗布膜の厚みは８００μｍであった。その後、外径１８０ｍｍの金属製の円筒に５周巻き付けて試験片とした。この試験片を１２５℃に急熱して３０分間保持した後に−４０℃に急冷して３０分間保持する温度サイクル試験を２４時間（２４サイクル）繰り返し、銅線表面の塗布膜にクラックが発生する状況を目視で観察し、次の記号で区分し、◎を耐温度サイクル性「優秀」、○を耐温度サイクル性「良好」と判断した。
◎・・・クラック、剥離を全く生じないもの
○・・・１０サイクルまでクラック、剥離が発生せず、２４サイクルまでにクラック、剥離を生じるもの
△・・・１０サイクル以下でクラック、剥離が発生するもの
×・・・試験片に巻き付ける時にクラック、剥離が発生するもの
【００２２】
（２）　耐屈曲性試験
ＪＩＳ　Ｋ５６００　５−１に準拠して、各実施例及び各比較例で得られたエポキシ樹脂粉体塗料を、１９０℃に予熱した試験板（１５０×５０×０．３ｍｍ、鋼板）に、流動浸漬法により塗布し、更に１９０℃で１５分間維持した後に自然冷却して厚み２００μｍの膜を形成した。ＪＩＳ　Ｋ５６００に記載の屈曲試験機を用い、心棒の直径（２ｍｍ、３ｍｍ、４ｍｍ、５ｍｍ、６ｍｍ、８ｍｍ、１０ｍｍ）を変えて、塗膜を外側にして試験片を折り曲げ、塗膜に割れ（クラック）および剥がれを認めない最小の心棒の直径を記録する。直径の数字が小さいほど優れた耐屈曲性を有する。なお心棒の直径１０ｍｍで割れまたは剥がれが認められるものを「１０超」とした。
【００２３】
［比較例１］
実施例１において使用したポリエチレングリコールを使用しなかった他は実施例１と同様にして粉体塗料を得たのち、実施例１と同様に塗布、硬化させ、実施例１と同様に試験した。
【００２４】
［比較例２］
実施例１において使用したポリエチレングリコール　１５質量部およびシラン系カップリング剤　０．１質量部に代えて、比較例２ではエチレン−酢酸ビニル共重合体（「スミテートＲＢ−１１」、住友化学工業株式会社製、平均分子量２０，０００）　１５質量部およびチタネート系カップリング剤（「ＫＲ−４６Ｂ」、味の素社製）　０．１質量部を使用した他は実施例１と同様にして粉体塗料を得たのち、実施例１と同様に塗布、硬化させ、実施例１と同様に試験した。
【００２５】
［比較例３］
実施例１において使用したポリエチレングリコールを使用せず、また実施例１において使用した硬化剤　ポリエイコサ二酸無水物　７質量部に代えて、フェノール樹脂（水酸基当量２１９ｇ／ｅｑ、軟化点８０℃）　１０質量部を使用した他は実施例１と同様にして粉体塗料を得たのち、実施例１と同様に塗布、硬化させ、実施例１と同様に試験した。
【００２６】
［実施例２〜４］
実施例１で用いたビスフェノールＡ型エポキシ樹脂　５０質量部に代えて、実施例２においてはビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（「エポトートＹＤＦ−２００４」東都化成社製、エポキシ当量９５０ｇ／ｅｑ、軟化点６５℃）　５０質量部を使用し、実施例３においてはＯ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（「エピクロンＮ−６９０」、大日本インキ化学（株）製、エポキシ当量２１５ｇ／ｅｑ、軟化点９３℃）　５０質量部を使用し、ポリエイコサ二酸無水物の使用量を３０質量部とする他は実施例１と同様にしてエポキシ樹脂粉体塗料を得、ついで実施例１と同様に塗布、硬化した。そして、実施例１と同様に試験した。
【００２７】
また実施例１で用いたポリエチレングリコール　１５質量部およびシラン系カップリング剤　０．１質量部に代えて、実施例４において、ポリエチレングリコールーポリプロピレングリコール共重合体（「ＰＥ−１２８」、三洋化成工業社製、平均分子量　７，０００、融点６３℃）　１３質量部およびチタネート系カップリング剤（「ＫＲ−４６Ｂ」、味の素社製）　０．１質量部を使用した他は実施例１と同様にしてエポキシ樹脂粉体塗料を得、ついで実施例１と同様に塗布、硬化した。そして実施例１と同様に試験した。
【００２８】
［実施例５］
表１に示す材料を用いて実施例１と同様にしてエポキシ樹脂粉体塗料を得、ついで実施例１と同様に塗布、硬化した。そして実施例１と同様に試験した。
【００２９】
実施例１〜５および比較例１〜３で用いたエポキシ樹脂粉体塗料の材料およびその配合比ならびにエポキシ樹脂粉体塗料を塗装して得られた塗装物品の性能を表１にまとめて示す。実施例１〜５の塗装物品の耐温度サイクル性はいずれも「◎」（優秀）または「○」（良好）であって比較例の「×」に比して優れている。また実施例の耐屈曲性はいずれも「２ｍｍ」であって比較例の「５ｍｍまたは１０ｍｍ超」に比して優れている。
【００３０】
【表１】
2004067828.tif 000002
【００３１】
エポキシ樹脂１：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（「エピコート１００４」、ジャパンエポキシレジン株式会社製、エポキシ当量９２５ｇ／ｅｑ、軟化点９７℃）
エポキシ樹脂２：ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（「エポトートＹＤＦ−２００４」東都化成社製、エポキシ当量９５０ｇ／ｅｑ、軟化点６５℃）
エポキシ樹脂３：ｏ−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（「エピクロンＮ−６９０」、大日本インキ化学社製、エポキシ当量２１５ｇ／ｅｑ、軟化点９３℃）
硬化剤１：ポリエイコサ二酸無水物（水酸基当量２５７．５ｇ／ｅｑ）
硬化剤２：ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物（水酸基当量１６１ｇ／ｅｑ）
硬化剤３：フェノール樹脂（水酸基当量２１９ｇ／ｅｑ、軟化点８０℃）
硬化促進剤１：トリフェニルフォスフィン
硬化促進剤２：イミダゾール系アジン誘導体（「２ＭＺ−Ａ」、四国化成社製）充填材１：炭酸カルシウム（平均粒径３μｍ）
充填材２：球状シリカ（「ＦＢ−７４」、電気化学社製、平均粒径１５μｍ）
ポリオール１：ポリエチレングリコール（「ＰＥＧ−６０００Ｓ」、三洋化成工業社製、平均分子量　８，３００、融点６１℃）
ポリオール２：ポリエチレングリコールーポリプロピレングリコール共重合体（「ＰＥ−１２８」、三洋化成工業社製、平均分子量　７，０００、融点６３℃）
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体（「スミテートＲＢ−１１」、住友化学工業株式会社製、平均分子量２０，０００）
カップリング剤１：シラン系カップリング剤（「ＫＢＭ−３０３」、信越シリコーン社製）
カップリング剤２：チタネート系カップリング剤（「ＫＲ−４６Ｂ」、味の素社製）
【００３２】
【発明の効果】
エポキシ樹脂、硬化剤、硬化促進剤および４０〜１１０℃の融点を有するポリオールを必須成分とするエポキシ樹脂粉体塗料を用いることで、硬化後の膜被覆物品を曲げても、膜に剥離およびクラックは発生せず、固着性にも優れた固着材が得られた。従って、本発明の粉体塗料は、耐熱性、耐クラック性・耐ヒートサイクル性・含浸性を同時に満足させる、モータおよび発電機のコイル、例えば車両のスターターモーターのフィールドコイルなどの電気部品用の粉体塗料として有用である。