(57)【要約】　　　（修正有）【課題】発光効率が高く、高温でも均一な発光が可能なアントラセン誘導体及びそれを利用した有機ＥＬ素子を提供する。【解決手段】式（１）で表されるアントラセン誘導体、並びに陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機ＥＬ素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、該アントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機ＥＬ素子である。2004067528.tif 000033［Ａｒは、置換もしくは無置換の式（２）で票わされる基、Ａｒ′は、置換もしくは無置換のＣ１〜５０のアリール基、ｘは、置換もしくは無置換のＣ１〜５０のアルキル基等、ａ及びｂは、０〜４の整数、ｎは、１〜３の整数。2004067528.tif 000034（Ｌ１及びＬ２は、置換もしくは無置換の環構造を形成する連結基であり、少なくともどちらかが存在する。）］【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されるアントラセン誘導体。
【化１】
2004067528.tif 000028
［式中、Ａｒは、置換もしくは無置換の下記一般式（２）で表される基である。
【化２】
2004067528.tif 000029
（式中、Ｌ１　及びＬ２　は、それぞれ置換もしくは無置換の環構造を形成する連結基であり、少なくともどちらかが存在する。）
Ａｒ’は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘは、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基である。
ａ及びｂは、それぞれ０〜４の整数であり、Ｘが複数ある場合は、Ｘはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
ｎは１〜３の整数である。また、ｎが２以上の場合は、［　］内の
【化３】
2004067528.tif 000030
は、同じでも異なっていてもよい。
ただし、Ａｒが下記一般式（３）で表わされる場合には、▲１▼Ａｒ’は下記一般式（４）で表わされるアリール基であるか、又は▲２▼ａとｂが同時に０ではなく、かつＸが、置換もしくは無置換の炭素数４〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数４〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数１０〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基である。
また、Ａｒが下記一般式（３’）で表わされる場合には、Ａｒ’は下記一般式（４）で表わされるアリール基である。
【化４】
2004067528.tif 000031
（式中、Ｒ１　及びＲ２　は、それぞれ水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基である。）
【化５】
2004067528.tif 000032
（式中、Ｙは、置換もしくは無置換の核原子数１０以上の芳香族縮合環、又は置換もしくは無置換の核原子数１２以上の芳香族非縮合環である。
Ｒは、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基である。
ｍは０〜４の整数である。）］
【請求項２】
有機エレクトロルミネッセンス素子用発光材料である請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項３】
有機エレクトロルミネッセンス素子用正孔輸送材料である請求項１に記載のアントラセン誘導体。
【請求項４】
陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、請求項１に記載の一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項５】
前記発光層が、一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を含有する請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項６】
前記発光層が、一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を主成分として含有する請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項７】
前記発光層が、さらにアリールアミン化合物を含有する請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項８】
前記発光層が、さらにスチリルアミン化合物を含有する請求項４に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項９】
前記有機薄膜層が正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が、請求項１に記載の一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子。
【請求項１０】
前記正孔輸送層が、一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を主成分として含有する請求項９に記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関し、さらに詳しくは、発光効率が高く、高温でも均一な発光が可能なアントラセン誘導体及びそれを利用した有機エレクトロルミネッセンス素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
有機エレクトロルミネッセンス素子（以下エレクトロルミネッセンスをＥＬと略記することがある）は、電界を印加することより、陽極より注入された正孔と陰極より注入された電子の再結合エネルギーにより蛍光性物質が発光する原理を利用した自発光素子である。イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらによる積層型素子による低電圧駆動有機ＥＬ素子の報告（Ｃ．Ｗ．　Ｔａｎｇ，　Ｓ．Ａ．　Ｖａｎｓｌｙｋｅ，　アプライドフィジックスレターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ），５１巻、９１３頁、１９８７年等）がなされて以来、有機材料を構成材料とする有機ＥＬ素子に関する研究が盛んに行われている。Ｔａｎｇらは、トリス（８−ヒドロキシキノリノールアルミニウム）を発光層に、トリフェニルジアミン誘導体を正孔輸送層に用いている。積層構造の利点としては、発光層への正孔の注入効率を高めること、陰極より注入された電子をブロックして再結合により生成する励起子の生成効率を高めること、発光層内で生成した励起子を閉じ込めること等が挙げられる。この例のように有機ＥＬ素子の素子構造としては、正孔輸送（注入）層、電子輸送発光層の２層型、または正孔輸送（注入）層、発光層、電子輸送（注入）層の３層型等がよく知られている。こうした積層型構造素子では注入された正孔と電子の再結合効率を高めるため、素子構造や形成方法の工夫がなされている。
【０００３】
また、発光材料としてはトリス（８−キノリノラート）アルミニウム錯体等のキレート錯体、クマリン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ビススチリルアリーレン誘導体、オキサジアゾール誘導体等の発光材料が知られており、それらからは青色から赤色までの可視領域の発光が得られることが報告されており、カラー表示素子の実現が期待されている（例えば、特開平８−２３９６５５号公報、特開平７−１３８５６１号公報、特開平３−２００２８９号公報等）。
また、有機ＥＬ素子の実用化に当たっては、長時間の駆動安定性及び車搭載などにおける高温環境下での駆動安定性や保存安定性などが求められている。その中にあって、大きな問題となっているのが、これらの環境下において構成材料が結晶化し、素子の発光均一性を損なうことである。長時間の駆動においては、素子自体の発熱による温度上昇や、外的環境変化による熱により、素子の構成材料は大きな熱変動を受けることになる。その結果、有機化合物が結晶化する現象が知られている。結晶化は、素子の短絡や欠陥を発生させ、発光面の均一性を損なうだけでなく、発光停止にいたる場合もある。このため、このような結晶化を抑える技術の研究がなされてきた。
また、発光材料としてフェニルアントラセン誘導体を用いた素子が特開平８−０１２６００号公報に開示されている。このようなアントラセン誘導体は青色発光材料として用いられるが、素子寿命を伸ばすように薄膜の安定性が求められていた。しかしながら従来のモノアントラセン誘導体は結晶化し薄膜が破壊される場合が多く改善が求められていた。さらに、特開２００２−１５４９９３号公報には、アントラセン環とフルオレン環が直接結合した化合物を用いた発光素子が開示されているが、やはり、高温下での発光の均一性を向上させるところまでは達成できていなかった。
さらに、アントラセンの９，１０位にスピロフルオレンを置換した発光材料が開示されている（特開２００２−１２１５４７号公報）。しかし、この発光材料は、結晶化については改善がされているものの、分子量の大きなスピロフルオレン骨格を二カ所に有しているため、蒸発温度として４００℃以上の高温が必要となり、蒸着時に熱分解が生じて、発光色が青色にならないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記の課題を解決するためなされたもので、発光効率が高く、高温でも均一な発光が可能なアントラセン誘導体及びそれを利用した有機ＥＬ素子を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、下記一般式（１）で表される特定のアントラセン誘導体が結晶化しにくい上、高ガラス転移温度であり、有機ＥＬ素子の発光材料や正孔輸送材料として用いると、発光効率が高く、高温でも均一な発光が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を提供するものである。
【化６】
2004067528.tif 000002
［式中、Ａｒは、置換もしくは無置換の下記一般式（２）で表される基である。
【化７】
2004067528.tif 000003
（式中、Ｌ１　及びＬ２　は、それぞれ置換もしくは無置換の環構造を有する連結基であり、少なくともどちらかが存在する。）
【０００７】
Ａｒ’は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基である。
Ｘは、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基である。
ａ及びｂは、それぞれ０〜４の整数であり、Ｘが複数ある場合は、Ｘはそれぞれ同じでも異なっていてもよい。
ｎは１〜３の整数である。また、ｎが２以上の場合は、［　］内の
【化８】
2004067528.tif 000004
は、同じでも異なっていてもよい。
【０００８】
ただし、Ａｒが下記一般式（３）で表わされる場合には、▲１▼Ａｒ’は下記一般式（４）で表わされるアリール基であるか、又は▲２▼ａとｂが同時に０ではなく、かつＸが、置換もしくは無置換の炭素数４〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数４〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数１０〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基である。
また、Ａｒが下記一般式（３’）で表わされる場合には、Ａｒ’は下記一般式（４）で表わされるアリール基である。
【化９】
2004067528.tif 000005
（式中、Ｒ１　及びＲ２　は、それぞれ水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基である。）
【０００９】
【化１０】
2004067528.tif 000006
（式中、Ｙは、置換もしくは無置換の核原子数１０以上の芳香族縮合環、又は置換もしくは無置換の核原子数１２以上の芳香族非縮合環である。
Ｒは、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基である。
ｍは０〜４の整数である。）］
【００１０】
また、本発明は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、請求項１に記載の一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する有機エレクトロルミネッセンス素子を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のアントラセン誘導体は、下記一般式（１）で表される化合物からなるものである。
【化１１】
2004067528.tif 000007
【００１２】
Ａｒは、置換もしくは無置換の下記一般式（２）で表される基
【化１２】
2004067528.tif 000008
であり置換されていてもよく、Ｌ１　及びＬ２　は、それぞれ置換もしくは無置換の環構造を有する連結基であり、少なくともどちらかが存在する。
【００１３】
Ｌ１　及びＬ２　の連結基としては、少なくとも１以上の炭素原子を介して２つのフェニル基を連結していて、しかも２つのフェニル基が非共役であるものであれば特に限定されないが、具体例としては、メチレン基、エチレン基、ジメチルメチレン基、ジフェニルメチレン基、ラクトン環、ペプチド基等の構造を有するものが挙げられ、特に、メチレン基又はエチレン基の構造を有するものが好ましい。
【００１４】
Ａｒの具体例を以下に示す。これらは、それぞれ置換基を有していてもよい。
【化１３】
2004067528.tif 000009
上記式中のＲ１　及びＲ２　は、前記と同様である。
【００１５】
Ａｒ’は置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基であり、アリール基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、フルオレニル基、前記Ａｒで表される基等が挙げられる。
【００１６】
Ｘは、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基である。
【００１７】
Ｘにおける置換もしくは無置換のアルキル基の例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
【００１８】
Ｘにおける置換もしくは無置換のアルコキシ基は、−ＯＡで表される基であり、Ａの例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓ−ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ヒドロキシメチル基、１−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシイソブチル基、１，２−ジヒドロキシエチル基、１，３−ジヒドロキシイソプロピル基、２，３−ジヒドロキシ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヒドロキシプロピル基、クロロメチル基、１−クロロエチル基、２−クロロエチル基、２−クロロイソブチル基、１，２−ジクロロエチル基、１，３−ジクロロイソプロピル基、２，３−ジクロロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリクロロプロピル基、ブロモメチル基、１−ブロモエチル基、２−ブロモエチル基、２−ブロモイソブチル基、１，２−ジブロモエチル基、１，３−ジブロモイソプロピル基、２，３−ジブロモ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリブロモプロピル基、ヨードメチル基、１−ヨードエチル基、２−ヨードエチル基、２−ヨードイソブチル基、１，２−ジヨードエチル基、１，３−ジヨードイソプロピル基、２，３−ジヨード−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリヨードプロピル基、アミノメチル基、１−アミノエチル基、２−アミノエチル基、２−アミノイソブチル基、１，２−ジアミノエチル基、１，３−ジアミノイソプロピル基、２，３−ジアミノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリアミノプロピル基、シアノメチル基、１−シアノエチル基、２−シアノエチル基、２−シアノイソブチル基、１，２−ジシアノエチル基、１，３−ジシアノイソプロピル基、２，３−ジシアノ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリシアノプロピル基、ニトロメチル基、１−ニトロエチル基、２−ニトロエチル基、２−ニトロイソブチル基、１，２−ジニトロエチル基、１，３−ジニトロイソプロピル基、２，３−ジニトロ−ｔ−ブチル基、１，２，３−トリニトロプロピル基等が挙げられる。
【００１９】
Ｘにおける置換もしくは無置換のシクロアルキル基の例としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、４−メチルシクロヘキシル、アダマンチル基、ノルボルニル基等が挙げられる。
【００２０】
Ｘにおける置換もしくは無置換のアラルキル基の例としては、ベンジル基、１−フェニルエチル基、２−フェニルエチル基、１−フェニルイソプロピル基、２−フェニルイソプロピル基、フェニル−ｔ−ブチル基、α−ナフチルメチル基、１−α−ナフチルエチル基、２−α−ナフチルエチル基、１−α−ナフチルイソプロピル基、２−α−ナフチルイソプロピル基、β−ナフチルメチル基、１−β−ナフチルエチル基、２−β−ナフチルエチル基、１−β−ナフチルイソプロピル基、２−β−ナフチルイソプロピル基、１−ピロリルメチル基、２−（１−ピロリル）エチル基、ｐ−メチルベンジル基、ｍ−メチルベンジル基、ｏ−メチルベンジル基、ｐ−クロロベンジル基、ｍ−クロロベンジル基、ｏ−クロロベンジル基、ｐ−ブロモベンジル基、ｍ−ブロモベンジル基、ｏ−ブロモベンジル基、ｐ−ヨードベンジル基、ｍ−ヨードベンジル基、ｏ−ヨードベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、ｍ−ヒドロキシベンジル基、ｏ−ヒドロキシベンジル基、ｐ−アミノベンジル基、ｍ−アミノベンジル基、ｏ−アミノベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ｐ−シアノベンジル基、ｍ−シアノベンジル基、ｏ−シアノベンジル基、１−ヒドロキシ−２−フェニルイソプロピル基、１−クロロ−２−フェニルイソプロピル基、トリチル基等が挙げられる。
【００２１】
Ｘにおける置換もしくは無置換のアリール基の例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基等が挙げられる。
【００２２】
Ｘにおける置換もしくは無置換の芳香族複素環基の例としては、１−ピロリル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、１−インドリル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、２−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、９−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１０−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、１０−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【００２３】
Ｘにおける置換もしくは無置換のアリールオキシ基は、−ＯＺと表され、Ｚの例としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、１−アントリル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−フェナントリル基、２−フェナントリル基、３−フェナントリル基、４−フェナントリル基、９−フェナントリル基、１−ナフタセニル基、２−ナフタセニル基、９−ナフタセニル基、１−ピレニル基、２−ピレニル基、４−ピレニル基、２−ビフェニルイル基、３−ビフェニルイル基、４−ビフェニルイル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル−３−イル基、ｐ−ターフェニル−２−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−３−イル基、ｍ−ターフェニル−２−イル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｐ−ｔ−ブチルフェニル基、ｐ−（２−フェニルプロピル）フェニル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−メチル−１−ナフチル基、４−メチル−１−アントリル基、４’−メチルビフェニルイル基、４”−ｔ−ブチル−ｐ−ターフェニル−４−イル基、２−ピロリル基、３−ピロリル基、ピラジニル基、２−ピリジニル基、３−ピリジニル基、４−ピリジニル基、２−インドリル基、３−インドリル基、４−インドリル基、５−インドリル基、６−インドリル基、７−インドリル基、１−イソインドリル基、３−イソインドリル基、４−イソインドリル基、５−イソインドリル基、６−イソインドリル基、７−イソインドリル基、２−フリル基、３−フリル基、２−ベンゾフラニル基、３−ベンゾフラニル基、４−ベンゾフラニル基、５−ベンゾフラニル基、６−ベンゾフラニル基、７−ベンゾフラニル基、１−イソベンゾフラニル基、３−イソベンゾフラニル基、４−イソベンゾフラニル基、５−イソベンゾフラニル基、６−イソベンゾフラニル基、７−イソベンゾフラニル基、２−キノリル基、３−キノリル基、４−キノリル基、５−キノリル基、６−キノリル基、７−キノリル基、８−キノリル基、１−イソキノリル基、３−イソキノリル基、４−イソキノリル基、５−イソキノリル基、６−イソキノリル基、７−イソキノリル基、８−イソキノリル基、２−キノキサリニル基、５−キノキサリニル基、６−キノキサリニル基、１−カルバゾリル基、２−カルバゾリル基、３−カルバゾリル基、４−カルバゾリル基、１−フェナンスリジニル基、２−フェナンスリジニル基、３−フェナンスリジニル基、４−フェナンスリジニル基、６−フェナンスリジニル基、７−フェナンスリジニル基、８−フェナンスリジニル基、９−フェナンスリジニル基、１０−フェナンスリジニル基、１−アクリジニル基、２−アクリジニル基、３−アクリジニル基、４−アクリジニル基、９−アクリジニル基、１，７−フェナンスロリン−２−イル基、１，７−フェナンスロリン−３−イル基、１，７−フェナンスロリン−４−イル基、１，７−フェナンスロリン−５−イル基、１，７−フェナンスロリン−６−イル基、１，７−フェナンスロリン−８−イル基、１，７−フェナンスロリン−９−イル基、１，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１，８−フェナンスロリン−２−イル基、１，８−フェナンスロリン−３−イル基、１，８−フェナンスロリン−４−イル基、１，８−フェナンスロリン−５−イル基、１，８−フェナンスロリン−６−イル基、１，８−フェナンスロリン−７−イル基、１，８−フェナンスロリン−９−イル基、１，８−フェナンスロリン−１０−イル基、１，９−フェナンスロリン−２−イル基、１，９−フェナンスロリン−３−イル基、１，９−フェナンスロリン−４−イル基、１，９−フェナンスロリン−５−イル基、１，９−フェナンスロリン−６−イル基、１，９−フェナンスロリン−７−イル基、１，９−フェナンスロリン−８−イル基、１，９−フェナンスロリン−１０−イル基、１，１０−フェナンスロリン−２−イル基、１，１０−フェナンスロリン−３−イル基、１，１０−フェナンスロリン−４−イル基、１，１０−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−１−イル基、２，９−フェナンスロリン−３−イル基、２，９−フェナンスロリン−４−イル基、２，９−フェナンスロリン−５−イル基、２，９−フェナンスロリン−６−イル基、２，９−フェナンスロリン−７−イル基、２，９−フェナンスロリン−８−イル基、２，９−フェナンスロリン−１０−イル基、２，８−フェナンスロリン−１−イル基、２，８−フェナンスロリン−３−イル基、２，８−フェナンスロリン−４−イル基、２，８−フェナンスロリン−５−イル基、２，８−フェナンスロリン−６−イル基、２，８−フェナンスロリン−７−イル基、２，８−フェナンスロリン−９−イル基、２，８−フェナンスロリン−１０−イル基、２，７−フェナンスロリン−１−イル基、２，７−フェナンスロリン−３−イル基、２，７−フェナンスロリン−４−イル基、２，７−フェナンスロリン−５−イル基、２，７−フェナンスロリン−６−イル基、２，７−フェナンスロリン−８−イル基、２，７−フェナンスロリン−９−イル基、２，７−フェナンスロリン−１０−イル基、１−フェナジニル基、２−フェナジニル基、１−フェノチアジニル基、２−フェノチアジニル基、３−フェノチアジニル基、４−フェノチアジニル基、１−フェノキサジニル基、２−フェノキサジニル基、３−フェノキサジニル基、４−フェノキサジニル基、２−オキサゾリル基、４−オキサゾリル基、５−オキサゾリル基、２−オキサジアゾリル基、５−オキサジアゾリル基、３−フラザニル基、２−チエニル基、３−チエニル基、２−メチルピロール−１−イル基、２−メチルピロール−３−イル基、２−メチルピロール−４−イル基、２−メチルピロール−５−イル基、３−メチルピロール−１−イル基、３−メチルピロール−２−イル基、３−メチルピロール−４−イル基、３−メチルピロール−５−イル基、２−ｔ−ブチルピロール−４−イル基、３−（２−フェニルプロピル）ピロール−１−イル基、２−メチル−１−インドリル基、４−メチル−１−インドリル基、２−メチル−３−インドリル基、４−メチル−３−インドリル基、２−ｔ−ブチル１−インドリル基、４−ｔ−ブチル１−インドリル基、２−ｔ−ブチル３−インドリル基、４−ｔ−ブチル３−インドリル基等が挙げられる。
【００２４】
Ｘにおける置換もしくは無置換のアリールチオ基は、−ＳＺと表され、Ｚの例としては前記アリールオキシ基のＺと同様のものが挙げられる。
一般式（１）において、ａ及びｂは、それぞれ０〜４の整数であり、０〜１であると好ましい。Ｘが複数ある場合は、それぞれ同じでも異なっていてもよい。
ｎは１〜３の整数である。また、ｎが２以上の場合は、［　］内の
【化１４】
2004067528.tif 000010
は、同じでも異なっていてもよい。
【００２５】
一般に、アントラセン誘導体は結晶性が高く、有機ＥＬ素子用発光材料として用いた場合には、発光の均一性や素子の歩留まり低下を招く恐れがある。
このため、本発明のアントラセン誘導体においては、一般式（１）で、Ａｒが下記一般式（３）で表わされる場合には、▲１▼Ａｒ’は下記一般式（４）で表わされるアリール基であるか、又は▲２▼ａとｂが同時に０ではなく、かつＸが、置換もしくは無置換の炭素数４〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数４〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の炭素数５〜５０のシクロアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数６〜６０のアラルキル基、置換もしくは無置換の核炭素数１０〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数１０〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基である。
また、Ａｒが下記一般式（３’）で表わされる場合には、Ａｒ’は下記一般式（４）で表わされるアリール基である。
【化１５】
2004067528.tif 000011
一般式（３）　及び（３’）中、Ｒ１　及びＲ２　は、それぞれ水素、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜６のアルコキシ基、置換もしくは無置換のフェニル基である。
【００２６】
【化１６】
2004067528.tif 000012
一般式（４）中、Ｙは、置換もしくは無置換の核原子数１０以上の芳香族縮合環、又は置換もしくは無置換の核原子数１２以上の芳香族非縮合環である。
【００２７】
Ｙにおける置換もしくは無置換の芳香族縮合環の例としては、ナフタレン、フルオランテン、ペリレン、ペンタセン、フェナンスレン、クリセン、ベンズアントラセン、ピレン等が挙げられる。
Ｙにおける置換もしくは無置換の芳香族非縮合環の例としては、ビフェニル、ターフェニル、クォーターフェニル等が挙げられる。
【００２８】
Ｒは、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルキル基、置換もしくは無置換の炭素数１〜５０のアルコキシ基、置換もしくは無置換の核炭素数６〜５０のアリール基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールオキシ基、又は置換もしくは無置換の核原子数５〜５０のアリールチオ基である。これらの各基の具体例としては、前記Ｘにおけると同様のものが挙げられる。
ｍは０〜４の整数である。
【００２９】
前記Ｘ、Ａｒ、Ａｒ’、Ｒ１　、Ｒ２　、Ｙ及びＲが示す基における置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、アルコキシ基、芳香族複素環基、アラルキル基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル基、又はカルボキシル基などが挙げられる。
【００３０】
本発明の一般式（１）で表されるアントラセン誘導体の具体例を以下に示すが、これら例示化合物に限定されるものではない。
【化１７】
2004067528.tif 000013
【００３１】
【化１８】
2004067528.tif 000014
【００３２】
【化１９】
2004067528.tif 000015
【００３３】
【化２０】
2004067528.tif 000016
【００３４】
【化２１】
2004067528.tif 000017
【００３５】
本発明のアントラセン誘導体は、有機ＥＬ素子用発光材料及び正孔輸送材料として用いると好ましい。
本発明の有機ＥＬ素子は、陰極と陽極間に少なくとも発光層を含む一層又は複数層からなる有機薄膜層が挟持されている有機エレクトロルミネッセンス素子において、該有機薄膜層の少なくとも１層が、前記一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有する。
前記発光層が、一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を含有すると好ましく、特に発光層が、主成分として含有すると好ましい。
【００３６】
また、本発明の有機ＥＬ素子は、前記発光層が、さらにアリールアミン化合物及び／又はスチリルアミン化合物を含有すると好ましい。
スチリルアミン化合物としては、下記一般式（Ａ）で表されるものが好ましい。
【化２２】
2004067528.tif 000018
【００３７】
（式中、Ａｒ２　は、フェニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、スチルベン基、ジスチリルアリール基から選ばれる基であり、Ａｒ３　及びＡｒ４　は、それぞれ水素原子又は炭素数が６〜２０の芳香族基であり、Ａｒ２　、Ａｒ３　及びＡｒ４　は置換されいてもよい。ｍは１〜４の整数である。さらに好ましくはＡｒ３　又はＡｒ４　の少なくとも一方はスチリル基で置換されている。）
ここで、炭素数が６〜２０の芳香族基としては、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ターフェニル基等が挙げられる。
【００３８】
アリールアミン化合物としては、下記一般式（Ｂ）で表されるものが好ましい。
【化２３】
2004067528.tif 000019
（式中、Ａｒ５　〜Ａｒ７　は、置換もしくは無置換の核炭素数５〜４０のアリール基である。ｐは１〜４の整数である。）
【００３９】
ここで、核炭素数が５〜４０のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナンスリル基、ピレニル基、コロニル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ピローリル基、フラニル基、チオフェニル基、ベンゾチオフェニル基、オキサジアゾリル基、ジフェニルアントラニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ピリジル基、ベンゾキノリル基、フルオランテニル基、アセナフトフルオランテニル基、スチルベン基等が挙げられる。なお、このアリール基の好ましい置換基としては、炭素数１〜６のアルキル基（エチル基、メチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（エトキシ基、メトキシ基、ｉ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロペントキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、核原子数５〜４０のアリール基、核原子数５〜４０のアリール基で置換されたアミノ基、核原子数５〜４０のアリール基を有するエステル基、炭素数１〜６のアルキル基を有するエステル基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００４０】
前記有機薄膜層が正孔輸送層を有し、該正孔輸送層が、一般式（１）で表されるアントラセン誘導体を単独もしくは混合物の成分として含有してもよく、特に主成分として含有すると好ましい。
【００４１】
以下、本発明の有機ＥＬ素子の素子構成について説明する。
本発明の有機ＥＬ素子の代表的な素子構成としては、
（１）陽極／発光層／陰極
（２）陽極／正孔注入層／発光層／陰極
（３）陽極／発光層／電子注入層／陰極
（４）陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極
（５）陽極／有機半導体層／発光層／陰極
（６）陽極／有機半導体層／電子障壁層／発光層／陰極
（７）陽極／有機半導体層／発光層／付着改善層／陰極
（８）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
（９）陽極／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１０）陽極／無機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１１）陽極／有機半導体層／絶縁層／発光層／絶縁層／陰極
（１２）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／絶縁層／陰極
（１３）陽極／絶縁層／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子注入層／陰極
などの構造を挙げることができる。
これらの中で通常（８）の構成が好ましく用いられるが、もちろんこれらに限定されるものではない。
この有機ＥＬ素子は、通常透光性の基板上に作製する。この透光性基板は有機ＥＬ素子を支持する基板であり、その透光性については、４００〜７００ｎｍの可視領域の光の透過率が５０％以上であるものが望ましく、さらに平滑な基板を用いるのが好ましい。
【００４２】
このような透光性基板としては、例えば、ガラス板、合成樹脂板などが好適に用いられる。ガラス板としては、特にソーダ石灰ガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英などで成形された板が挙げられる。また、合成樹脂　板としては、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエーテルサルファイド樹脂、ポリサルフォン樹脂などの板か挙げられる。
次に、上記の陽極としては、仕事関数の大きい（４ｅＶ以上）金属、合金、電気伝導性化合物又はこれらの混合物を電極物質とするものが好ましく用いられる。このような電極物質の具体例としては、Ａｕなどの金属，ＣｕＩ，ＩＴＯ（インジウムチンオキシド），ＳｎＯ２　，ＺｎＯ，Ｉｎ−Ｚｎ−Ｏなどの導電性材料が挙げられる。この陽極を形成するには、これらの電極物質を、蒸着法やスパッタリング法等の方法で薄膜を形成させることができる。この陽極は、上記発光層からの発光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率が１０％より大きくなるような特性を有していることが望ましい。また、陽極のシート抵抗は、数百Ω／□以下のものが好ましい。さらに、陽極の膜厚は、材料にもよるが通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲で選択される。
【００４３】
次に、陰極としては、仕事関数の小さい（４ｅＶ以下）金属、合金、電気伝導性化合物及びこれらの混合物を電極物質とするものが用いられる。このような電極物質の具体例としては、ナトリウム，ナトリウム−カリウム合金、マグネシウム，リチウム，マグネシウム・銀合金，アルミニウム／酸化アルミニウム，Ａｌ／Ｌｉ２　Ｏ，Ａｌ／ＬｉＯ２　，Ａｌ／ＬｉＦ，アルミニウム・リチウム合金，インジウム，希土類金属などが挙げられる。
この陰極はこれらの電極物質を蒸着やスパッタリング等の方法により薄膜を形成させることにより、作製することができる。
ここで、発光層からの発光を陰極から取り出す場合、陰極の発光に対する透過率は１０％より大きくすることが好ましい。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下が好ましく、さらに、膜厚は通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは５０〜２００ｎｍである。
【００４４】
本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に、カルコゲナイド層，ハロゲン化金属層又は金属酸化物層（以下、これらを表面層ということがある。）を配置するのが好ましい。具体的には、発光層側の陽極表面にケイ素やアルミニウムなどの金属のカルコゲナイド（酸化物を含む）層を、また、発光層側の陰極表面にハロゲン化金属層又は金属酸化物層を配置するのがよい。これにより、駆動の安定化を図ることができる。
【００４５】
上記カルコゲナイドとしては、例えばＳｉＯｘ（１≦Ｘ≦２），ＡｌＯｘ（１≦Ｘ≦１．５），ＳｉＯＮ，ＳｉＡｌＯＮなどが好ましく挙げられ、ハロゲン化金属としては、例えばＬｉＦ，ＭｇＦ２　，ＣａＦ２　，フッ化希土類金属などが好ましく挙げられ、金属酸化物としては、例えばＣｓ２　Ｏ，Ｌｉ２　Ｏ，ＭｇＯ，ＳｒＯ，ＢａＯ，ＣａＯなどが好ましく挙げられる。
【００４６】
さらに、本発明の有機ＥＬ素子においては、このようにして作製された一対の電極の少なくとも一方の表面に電子伝達化合物と還元性ドーパントの混合領域又は正孔伝達化合物と酸化性ドーパントの混合領域を配置するのも好ましい。このようにすると、電子伝達化合物が還元され、アニオンとなり混合領域がより発光層に電子を注入、伝達しやすくなる。また、正孔伝達化合物は酸化され、カチオンとなり混合領域がより発光層に正孔を注入、伝達しやすくなる。好ましい酸化性ドーパントとしては、各種ルイス酸やアクセプター化合物がある。好ましい還元性ドーパントとしては、アルカリ金属，アルカリ金属化合物，アルカリ土類金属，希土類金属及びこれらの化合物がある。
本発明の有機ＥＬ素子においては、発光層は、
▲１▼注入機能；電界印加時に陽極又は正孔注入層より正孔を注入することができ、陰極又は電子注入層より電子を注入することができる機能
▲２▼輸送機能；注入した電荷（電子と正孔）を電界の力で移動させる機能
▲３▼発光機能；電子と正孔の再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能
を有する。
【００４７】
この発光層を形成する方法としては、例えば蒸着法、スピンコート法、ＬＢ法等の公知の方法を適用することができる。発光層は、特に分子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜とは、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化され形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、ＬＢ法により形成された薄膜（分子累積膜）とは凝集構造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違により区分することができる。
また、特開昭５７−５１７８１号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをスピンコート法等により薄膜化することによっても、発光層を形成することができる。
【００４８】
本発明においては、本発明の目的が損なわれない範囲で、所望により、発光層に、本発明のアントラセン誘導体からなる発光材料以外の他の公知の発光材料を含有させてもよく、また、本発明のアントラセン誘導体からなる発光材料を含む発光層に、他の公知の発光材料を含む発光層を積層してもよい。
次に、正孔注入・輸送層は、発光層への正孔注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、正孔移動度が大きく、イオン化エネルギーが通常５．５ｅＶ以下と小さい。このような正孔注入・輸送層としてはより低い電界強度で正孔を発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度が、例えば１０４　〜１０６　Ｖ／ｃｍの電界印加時に、少なくとも１０−６ｃｍ２　／Ｖ・秒であるものが好ましい。このような正孔輸送材料としては、本発明のアントラセン誘導体が有用であり、こり他、従来、光導伝材料において正孔の電荷輸送材料として慣用されているものや、有機ＥＬ素子の正孔注入層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。
そして、この正孔注入・輸送層を形成するには、正孔注入・輸送材料を、例えば真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の公知の方法により薄膜化すればよい。この場合、正孔注入・輸送層としての膜厚は、特に制限はないが、通常は５ｎｍ〜５μｍである。
【００４９】
次に、電子注入層・輸送層は、発光層への電子の注入を助け、発光領域まで輸送する層であって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この電子注入層の中で特に陰極との付着が良い材料からなる層である。電子注入層に用いられる材料としては、８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体が好適である。上記８−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン（一般に８−キノリノール又は８−ヒドロキシキノリン）のキレートを含む金属キレートオキシノイド化合物、例えばトリス（８−キノリノール）アルミニウムを電子注入材料として用いることができる。
【００５０】
また、一般的に有機ＥＬ素子は、超薄膜に電界を印可するために、リークやショートによる画素欠陥が生じやすい。これを防止するために、一対の電極間に絶縁性の薄膜層を挿入しても良い。
絶縁層に用いられる材料としては、例えば、酸化アルミニウム、弗化リチウム、酸化リチウム、弗化セシウム、酸化セシウム、酸化マグネシウム、弗化マグネシウム、酸化カルシウム、弗化カルシウム、窒化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、酸化ゲルマニウム、窒化珪素、窒化ホウ素、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム等が挙げられる。これらの混合物や積層物を用いてもよい。
【００５１】
次に、本発明の有機ＥＬ素子を作製する方法については、例えば上記の材料及び方法により陽極、発光層、必要に応じて正孔注入層、及び必要に応じて電子注入層を形成し、最後に陰極を形成すればよい。また、陰極から陽極へ、前記と逆の順序で有機ＥＬ素子を作製することもできる。
【００５２】
以下、透光性基板上に、陽極／正孔注入層／発光層／電子注入層／陰極が順次設けられた構成の有機ＥＬ素子の作製例について説明する。
まず、適当な透光性基板上に、陽極材料からなる薄膜を１μｍ以下、好ましくは１０〜２００ｎｍの範囲の膜厚になるように、蒸着法あるいはスパッタリング法により形成し、陽極とする。次に、この陽極上に正孔注入層を設ける。正孔注入層の形成は、前述したように真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法、ＬＢ法等の方法により行うことができるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により正孔注入層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物（正孔注入層の材料）、目的とする正孔注入層の結晶構造や再結合構造等により異なるが、一般に蒸着源温度５０〜４５０℃、真空度１０−７〜１０−３ｔｏｒｒ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−５０〜３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜選択することが好ましい。
【００５３】
次に、この正孔注入層上に発光層を設ける。この発光層の形成も、本発明に係る発光材料を用いて真空蒸着法、スパッタリング、スピンコート法、キャスト法等の方法により、発光材料を薄膜化することにより形成できるが、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等の点から真空蒸着法により形成することが好ましい。真空蒸着法により発光層を形成する場合、その蒸着条件は使用する化合物により異なるが、一般的に正孔注入層の形成と同様な条件範囲の中から選択することができる。膜厚は１０〜４０ｎｍの範囲が好ましい。
【００５４】
次に、この発光層上に電子注入層を設ける。この場合にも正孔注入層、発光層と同様、均質な膜を得る必要から真空蒸着法により形成することが好ましい。蒸着条件は正孔注入層、発光層と同様の条件範囲から選択することができる。
そして、最後に陰極を積層して有機ＥＬ素子を得ることができる。陰極は金属から構成されるもので、蒸着法、スパッタリングを用いることができる。しかし、下地の有機物層を製膜時の損傷から守るためには真空蒸着法が好ましい。
以上の有機ＥＬ素子の作製は、一回の真空引きで、一貫して陽極から陰極まで作製することが好ましい。
【００５５】
この有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合、陽極を＋、陰極を−の極性にして、３〜４０Ｖの電圧を印加すると、発光が観測できる。また、逆の極性で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じない。さらに、交流電圧を印加した場合には、陽極が＋、陰極が−の極性になった時のみ均一な発光が観測される。この場合、印加する交流の波形は任意でよい。
【００５６】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
実施例１（化合物（ＡＮ１）の合成）
（１）４，５，９，１０−　テトラヒドロ−２−　ブロモ−　ピレンの合成
オートクレーブにピレン１９５ｇ（広島和光社製）とデカリン（広島和光社製）１リットルと５％パラジウム−カーボン７８ｇ　（広島和光社製）を入れ、水素圧７０ｋｇ／ｃｍ２、１６０　℃にて２１時間反応した。
反応後冷却し、触媒を濾別し、クロロホルム３リットルで洗浄した。次いでクロロホルムを減圧留去し、残渣のデカリン溶液を氷冷し、析出した結晶を濾取し、エタノール洗浄後、乾燥したところ、１３０ｇの結晶を得た。
このうち１２６ｇを精製水６．３　リットルに懸濁し、塩化第二鉄・１水和物２ｇ（広島和光社製）を添加した。次いで臭素３０ミリリットル／精製水３リットルの水溶液を４時間かけて室温で滴下した。その後室温で１２時間反応した。
析出晶を濾取、水洗、エタノール洗浄後、クロロホルム３リットルに溶解し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去した。
ヘキサン１．５　リットルを加え、析出した結晶を濾取したところ、７１．５ｇ　を得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　（フィールドディソープションマス分析）は、Ｃ１６Ｈ１３Ｂｒ＝２８５　に対し、ｍ／ｚ　＝２８６　、２８４　が得られたことから、この化合物を４，５，９，１０−　テトラヒドロ−２−　ブロモ−　ピレンと同定した（収率４１％）。
【００５７】
（２）化合物（ＡＮ１）の合成
Ａｒ雰囲気下、（１）で得られた４，５，９，１０−　テトラヒドロ−２−　ブロモ−　ピレン２ｇを無水ＴＨＦ８ミリリットル、無水トルエン８ミリリットルの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で‐２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液５ミリリットル（１．６ｍｏｌ／リットル、広島和光社製）を加え、−２０　℃で１時間攪拌した。これに９，１０−　アントラキノン０．６２ｇ　（東京化成社製）を加え、室温で４時間攪拌して室温で１２時間放置した。
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で失活させ、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。この化合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、１．６ｇの淡黄色固体を得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　はＣ４６Ｈ３４＝５８６　に対し、ｍ／ｚ　＝５８６　が得られたことから、この化合物をＡＮ１と同定した（収率９４％）。
【００５８】
実施例２（化合物（ＡＮ２）の合成）
Ａｒ雰囲気下、（１）で得られた４，５，９，１０−　テトラヒドロ−２−　ブロモ−　ピレン２ｇを無水ＴＨＦ８ミリリットル、無水トルエン８ミリリットルの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で‐２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液５ミリリットル（１．６ｍｏｌ／リットル、広島和光社製）を加え、−２０　℃で１　時間攪拌した。これに２−ｔ−ブチルアントラキノン０．８ｇ（東京化成社製）を加え、室温で４時間攪拌して室温で１２時間放置した。
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で失活させ、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。この化合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、１．８ｇの淡黄色固体を得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　はＣ５０Ｈ４２＝６４２　に対し、ｍ／ｚ　＝６４２　が得られたことから、この化合物をＡＮ２と同定した（収率９１％）。
【００５９】
実施例３（化合物（ＡＮ３）の合成）
（１）２，６−ジフェニル−９，１０−アントラキノンの合成
４−ブロモフタル酸無水物１３０ｇ（東京化成社製）と炭酸ナトリウム２４３ｇと水１．３　リットルを３リットルのフラスコに入れ、６０℃まで加熱し溶解した。溶解後室温まで冷却し、フェニルボロン酸８４．５ｇ　（東京化成社製）と酢酸パラジウム３．９ｇ（東京化成社製）を加え攪拌した。その後室温にて１２時間反応した。
反応後水を追加・加熱し、析出晶を溶解し、触媒を濾別し、濃塩酸にて酸出させ、析出晶を濾取、水洗した。これを酢酸エチルで抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮乾仔させ、１４５ｇの固体を得た。
これを無水酢酸５００　ミリリットル（広島和光社製）に入れ、８０℃にて３時間反応させ、その後減圧下で無水酢酸を留去し、乾固させ１３５ｇの酸無水物を得た。
次にビフェニル８５．３ｇ　（広島和光社製）を１，２−ジクロロエタン６７０　ミリリットルに溶解し、無水塩化アルミニウム１６２．７ｇを加え若干冷却した。
これに上述の酸無水物１２４ｇを発熱に注意しながら添加し、４０℃にて２　時間反応後、氷水に注加し、クロロホルムで抽出し、水洗した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥後濃縮し、ヘキサンを加え、析出物を濾取した。
次にポリりん酸２リットルを１５０　℃に加熱し、攪拌下、上述の析出物を少量ずつ添加し、同温で３時間攪拌した。
反応液を氷中に注加し、析出晶を濾取、水洗後、クロロホルムに溶解し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、カラム精製した。
目的留分を濃縮し、ヘキサンを加え、析出した結晶９８．７ｇ　を濾取した。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　はＣ２６Ｈ１６Ｏ２＝３６０　に対し、ｍ／ｚ　＝３６０　が得られたことから、この化合物を２，６−ジフェニル−９，１０−アントラキノンと同定した（収率４８％）。
【００６０】
（２）化合物（ＡＮ３）の合成
Ａｒ雰囲気下、実施例１の（１）で得られた４，５，９，１０−　テトラヒドロ−２−　ブロモ−　ピレン２ｇを無水ＴＨＦ　８ミリリットル、無水トルエン８ミリリットルの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で‐２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液５ミリリットル（１．６ｍｏｌ／リットル、広島和光社製）を加え、−２０　℃で１　時間攪拌した。上記（１）で得られた２，６−ジフェニル−９，１０−アントラキノン１．１ｇを加え、室温で４時間攪拌して室温で１２時間放置した。
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で失活させ、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。この化合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、２．０ｇの淡黄色固体を得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　はＣ５８Ｈ４２＝７３８　に対し、ｍ／ｚ　＝７３８　が得られたことから、この化合物をＡＮ３と同定した（収率８９％）。
【００６１】
実施例４（化合物（ＡＮ４）の合成）
Ａｒ雰囲気下、実施例１の（１）で得られた４，５，９，１０−　テトラヒドロ−２−　ブロモ−　ピレン２ｇを無水ＴＨＦ　８ミリリットル、無水トルエン８ミリリットルの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で‐２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液５ミリリットル（１．６ｍｏｌ／リットル、広島和光社製）を加え、−２０　℃で１時間攪拌した。ビアンスロン１．２ｇを加え、室温で４時間攪拌して室温で１２時間放置した。
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で失活させ、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。この化合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、２．２ｇの淡黄色固体を得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　はＣ６０Ｈ４２＝７６２　に対し、ｍ／ｚ　＝７６３　が得られたことから、この化合物をＡＮ４と同定した（収率９２％）。
【００６２】
実施例５（化合物（ＡＮ５）の合成）
（１）９，９　’−　ジメチル−２−　ブロモフルオレンの合成
Ａｒ雰囲気下、無水ＴＨＦ３００ミリリットルに３５％水素化カリウム２８ｇ　（広島和光社製）を入れ、次いでフルオレン１６ｇ　を添加した。その後ヨードメタン２０ｇ　（広島和光社製）を添加し、その後還流温度で７２時間反応した。
反応混合物に水を加え、希塩酸を加え、クロロホルムで抽出した。これを無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去し、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。
このうち５ｇを精製水３００　ミリリットルに懸濁し、塩化第二鉄・１水和物０．１ｇ（広島和光社製）を添加した。次いで臭素１ミリリットル／精製水１００　ミリリットルの水溶液を１時間かけて室温で滴下した。その後室温で１２時間反応した。
析出晶を濾取、水洗、エタノール洗浄後、クロロホルム２００　ミリリットルに溶解し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去した。
ヘキサン１００　ミリリットルを加え、析出した結晶を濾取したところ、５．４ｇを得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　はＣ１５Ｈ１６Ｂｒ＝２７６　に対し、ｍ／ｚ　＝２７７　、２７５　が得られたことから、この化合物を９，９　’−　ジメチル−２−　ブロモフルオレンと同定した（収率２０％）。
【００６３】
（２）化合物（ＡＮ５）の合成
Ａｒ雰囲気下、（１）で得られた９，９　’−　ジメチル−２−　ブロモフルオレン１．９ｇを無水ＴＨＦ　８ミリリットル、無水トルエン８ミリリットルの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で‐２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液５ミリリットル（１．６ｍｏｌ／リットル、広島和光社製）を加え、−２０　℃で１時間攪拌した。アントラキノン１．４ｇを加え、室温で４　時間攪拌して室温で１２時間放置した。
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で失活させ、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。
次に２−ブロモターフェニル２．５ｇを無水ＴＨＦ　８ミリリットル、無水トルエン８ミリリットルの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で‐２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液５ミリリットル（１．６ｍｏｌ／リットル、広島和光社製）を加え、−２０　℃で１時間攪拌した。これに上述のメタノール洗浄後、乾燥させた固体を加え、室温で４時間攪拌して室温で１２時間放置した。
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で失活させ、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。この化合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、１．１ｇの淡黄色固体を得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　はＣ４７Ｈ３４＝５９８　に対し、ｍ／ｚ　＝５９８　が得られたことから、この化合物をＡＮ５と同定した（収率２７％）。
【００６４】
実施例６（化合物（ＡＮ７）の合成）
Ａｒ雰囲気下、マグネシウム０．６ｇに２−ブロモビフェニル５ｇ（ランカスター社製）を無水ＴＨＦ　５０ミリリットルに溶解させたものを少量滴下し、ヨウ素を０．１ｇ添加した後、加熱した。反応が開始したら５５〜６０℃にて残りの溶液を全て滴下し、５０〜５５℃にて２時間攪拌した。
Ａｒ雰囲気下、２−ブロモフルオレノン６ｇ　をＴＨＦ　５０ミリリットルに溶解し、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）０．２ｇ（アルドリッチ社製）、１Ｍ−水素化ジイソブチルアルミニウム／トルエン溶液０．６　ミリリットル（アルドリッチ社製）を加え、攪拌後、上記にて調整したグリニャール試薬を１０分で滴下し、６５℃にて一晩反応した。
反応後、ＴＨＦ　を留去し、析出した結晶を濾取した。これをトルエンで再結晶し、４．９ｇの淡黄色粉末を得た。
Ａｒ雰囲気下、この淡黄色粉末４ｇを無水ＴＨＦ８ミリリットル、無水トルエン８ミリリットルの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／　メタノール浴で‐２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液１０ミリリットル（１．６ｍｏｌ／　リットル、広島和光社製）を加え、−２０　℃で１時間攪拌した。これに９，１０−　アントラキノン１．０ｇを加え、室温で４　時間攪拌して室温で１２時間放置した。
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で失活させ、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。
次に２−ブロモナフタレン２．１ｇを無水ＴＨＦ８ミリリットル、無水トルエン８ミリリットルの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／メタノール浴で‐２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液１０ミリリットル（１．６ｍｏｌ／　リットル、広島和光社製）を加え、−２０　℃で１時間攪拌した。これに上述のメタノール洗浄後、乾燥させた固体を加え、室温で４時間攪拌して室温で１２時間放置した。
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で失活させ、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。この化合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、１．１ｇの淡黄色固体を得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　はＣ４９Ｈ３０＝６１８　に対し、ｍ／ｚ　＝６１８　が得られたことから、この化合物をＡＮ７と同定した（収率３７％）。
【００６５】
実施例７（化合物（ＡＮ１１）の合成）
Ａｒ雰囲気下、マグネシウム３ｇに２−ブロモビフェニル２５ｇ　（ランカスター社製）を無水ＴＨＦ　５０ミリリットルに溶解させたものを少量滴下し、ヨウ素を０．１ｇ添加した後、加熱した。反応が開始したら５５〜６０℃にて残りの溶液を全て滴下し、５０〜５５℃にて２　時間攪拌した。
Ａｒ雰囲気下、シクロヘキサノン１１．５ｇ　をＴＨＦ５０　ミリリットルに溶解し、塩化ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）０．２ｇ（アルドリッチ社製）、１Ｍ−　水素化ジイソブチルアルミニウム／トルエン溶液３ミリリットル（アルドリッチ社製）を加え、攪拌後、上記にて調整したグリニャール試薬を１０分で滴下し、６５℃にて一晩反応した。
反応後、ＴＨＦ　を留去し、析出した結晶を濾取した。これをトルエンで再結晶し、１３ｇ　の白色粉末を得た。
このうち１０ｇ　を精製水５００　ミリリットルに懸濁し、塩化第二鉄・１水和物０．１ｇ（広島和光社製）を添加した。次いで臭素２．５　ミリリットル／精製水　２００ミリリットルの水溶液を１時間かけて室温で滴下した。その後室温で１２時間反応した。析出晶を濾取、水洗、エタノール洗浄後、クロロホルム　５００ミリリットルに溶解し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒留去した。
ヘキサンを加え、析出した結晶を濾取したところ、１０ｇ　の粉末を得た。
Ａｒ雰囲気下、この粉末５ｇを無水ＴＨＦ８ミリリットル、無水トルエン８ミリリットルの混合溶媒に溶解し、ドライアイス／　メタノール浴で‐２０℃に冷却した。これにｎ−ブチルリチウム／ヘキサン溶液１２ミリリットル（１．６ｍｏｌ／　リットル、広島和光社製）を加え、−２０　℃で１時間攪拌した。これに９，１０−　アントラキノン１．２ｇを加え、室温で４　時間攪拌して室温で１２時間放置した。
反応混合物を飽和塩化アンモニウム水溶液で失活させ、生じた固体を濾別し、メタノールで洗浄した。この化合物をカラムクロマトグラフィーにて精製し、２．４ｇの淡黄色固体を得た。
この化合物のＦＤ−ＭＳ　はＣ５０Ｈ４２＝６４２　に対し、ｍ／ｚ　＝６４２　が得られたことから、この化合物をＡＮ１１と同定した（収率６５％）。
【００６６】
実施例８（有機ＥＬ素子の製造）
２５ｍｍ×７５ｍｍ×１．１ｍｍ厚のＩＴＯ透明電極付きガラス基板（ジオマティック社製）をイソプロピルアルコール中で超音波洗浄を５分間行なった後、ＵＶオゾン洗浄を３０分間行なった。洗浄後の透明電極ライン付きガラス基板を真空蒸着装置の基板ホルダーに装着し、まず透明電極ラインが形成されている側の面上に前記透明電極を覆うようにして膜厚６０ｎｍの下記Ｎ，Ｎ’−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−４−アミノフェニル）−Ｎ，Ｎ−ジフェニル−４，４’−ジアミノ−１，１’−ビフェニル膜（以下、ＴＰＤ２３２膜）を成膜した。このＴＰＤ２３２膜は、正孔注入層として機能する。続いて、このＴＰＤ２３２膜上に膜厚２０ｎｍの下記Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラ（４−ビフェニル）−ジアミノビフェニレン層（以下、ＴＢＤＢ層）を成膜した。この膜は正孔輸送層として機能する。さらにＴＢＤＢ膜上に、発光材料として膜厚４０ｎｍのＡＮ１を蒸着し成膜した。同時に発光分子として、下記のスチリル基を有するアミン化合物Ｄ１をＡＮ１に対し、重量比でＡＮ１：Ｄ１＝４０：２で蒸着した。この膜は、発光層として機能する。この膜上に膜厚１　０ｎｍのＡｌｑ膜を成膜した。これは、電子注入層として機能する。この後、還元性ト゛ーパントであるＬｉ（Ｌｉ源：サエスゲッター社製）とＡｌｑを二元蒸着させ、電子注入層（陰極）としてＡｌｑ：Ｌｉ膜（膜厚１０ｎ　ｍ）を形成した。このＡｌｑ：Ｌｉ膜上に金属Ａｌを蒸着させ金属陰極を形成し有機ＥＬ素子を形成した。
得られた有機ＥＬ素子について、電流密度が１０ｍＡ／ｃｍ２を流した時の発光効率を測定し、さらに保存温度１２０℃にて５００時間保存した後に、通電した際の発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
【００６７】
【化２４】
2004067528.tif 000020
【００６８】
実施例９（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりにＡＮ２を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
実施例１０（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりにＡＮ３を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
実施例１１（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりにＡＮ４を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
【００６９】
実施例１２（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりにＡＮ５を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
実施例１３（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりにＡＮ７を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
実施例１４（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりにＡＮ１１を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
【００７０】
比較例１（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりに下記ａｎ１を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
【化２５】
2004067528.tif 000021
【００７１】
比較例２（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりに下記ａｎ２を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
【化２６】
2004067528.tif 000022
【００７２】
比較例３（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりに下記ａｎ３を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
【化２７】
2004067528.tif 000023
【００７３】
比較例４（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりに下記ａｎ４を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
【化２８】
2004067528.tif 000024
【００７４】
比較例５（有機ＥＬ素子の製造）
実施例８において、発光材料として、ＡＮ１の代わりに下記ａｎ５を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。これらの結果を表１に示す。
化合物ａｎ５の蒸着時、蒸着ボートの温度は４００℃以上となり、熱分解しながら蒸着されていた。これは真空槽内に付設している質量分析装置においても低分子量のピークが観測されたことから推量した。
得られた有機ＥＬ素子は、青色発光は得られず、熱分解に伴う不純物の混入の影響により白味青色発光であった。
【化２９】
2004067528.tif 000025
【００７５】
【表１】
2004067528.tif 000026
【００７６】
表１に示したように、実施例８〜１４の有機ＥＬ素子は、比較例１〜５に対して、発光効率が高く、高温下で長時間駆動しても青色均一発光が可能である。
一方、比較例１〜３のａｎ１〜３、は対称性の高い化合物であるため結晶化が生じた。
比較例４のａｎ４はアントラセン環に置換基が導入されているため対称性は相対的に低くなっているが、それでも不十分であり結晶化が生じた。結晶化を防止するためには少なくとも炭素数４以上の置換基が必要であると判明した。
比較例５のａｎ５はきわめて嵩高い置換基であるスピロフルオレン基を有するために、対称性が高くても結晶化が防止できている。しかしながらスピロフルオレニル基は分子量がきわめて大きいため、２ヵ所にこの置換基を有したアントラセン誘導体は蒸着温度が高くなり、熱分解を生じた。このためスピロフルオレニル基を２ヵ所以上有するアントラセン誘導体は少なくとも蒸着法による有機ＥＬ素子には適していなかった。
また、実施例１３のＡＮ７は、分子量の大きいスピロフルオレニル基を有しているが１ヵ所だけなので、比較例５の場合のように熱分解することなく、蒸着温度４００℃以下で蒸着できた。したがって青色均一発光が得られ、発光効率も比較例５よりも高かった。
実施例１４のＡＮ１１はスピロ骨格を有しているが、スピロフルオレニル基よりも分子量が小さいので２ヵ所にスピロ骨格を有する置換基があっても比較例５の場合のように熱分解することなく、蒸着温度４００℃以下で蒸着できた。したがって青色均一発光が得られ、発光効率も比較例５よりも高かった。
【００７７】
実施例１５
実施例８において、発光材料として、Ｄ１の代わりに下記Ｄ２を用いたこと以外は同様にして有機ＥＬ素子を製造し、同様に発光効率を測定し、発光面の状態を観察した。
発光効率は５．０ｃｄ／Ａであったが、純青色発光であり、１２０℃５００時間保存後の発光面は均一発光を保っていた。
【化３０】
2004067528.tif 000027
【００７８】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明のアントラセン誘導体を利用した有機ＥＬ素子は、発光効率が高く、高温で長時間駆動しても均一な発光が可能であり、高温下で使用できる素子として有用である。