(57)【要約】【課題】長期間に亘って静止状態でマイナスイオンを発生し、さらに室内のＶＯＣ濃度を低減可能な内装建材用塗料組成物及び該塗料組成物を表面に塗布してなる内装建材を提供する。【解決手段】イオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）を含有し、揮発性有機化合物（Ｂ）の含有量が３質量％未満であることを特徴とする内装建材用塗料組成物、及び該内装建材用塗料組成物の硬化又は乾燥塗膜が内装建材基材上に少なくとも１層形成されていることを特徴とする表面塗装内装建材。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）を含有し、揮発性有機化合物（Ｂ）の含有量が３質量％未満であることを特徴とする内装建材用塗料組成物。
【請求項２】
前記したイオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）が、微量の放射性希土類元素を含有する平均粒径０．１〜２０μｍのセラミック微粉末である請求項１に記載の内装建材用塗料組成物。
【請求項３】
前記した内装建材用塗料組成物が、活性エネルギー線硬化性塗料組成物である請求項１または２に記載の内装建材用塗料組成物。
【請求項４】
前記した内装建材用塗料組成物が、水性塗料組成物である請求項１または２に記載の内装建材用塗料組成物。
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の内装建材用塗料組成物の硬化又は乾燥塗膜が内装建材基材上に少なくとも１層形成されていることを特徴とする表面塗装内装建材。
【請求項６】
前記した硬化又は乾燥塗膜が、塗膜の最表面層以外の層に形成されている請求項５に記載の表面塗装内装建材。
【請求項７】
前記した硬化又は乾燥塗膜が、基材の実（さね）部、及び／又は溝部に形成されている請求項５または６に記載の表面塗装内装建材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、床、壁、天井などの表面塗装内装建材用の塗料組成物及びこの塗料組成物を塗布してなる表面塗装内装建材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
建築物の内装に用いられる床材、壁材、天井材などの内装建材には、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、活性エネルギー線硬化型樹脂などが主体の塗料を用いて表面塗装が行われている。近年これらの塗装には汚れ付着防止、抗菌作用、マイナスイオン発生などの機能付与が要求されている。
【０００３】
このうちマイナスイオンを発生させる手法として、特開平１０−４６４７９号公報には、塗料中や内装建材中にトルマリンなどの鉱石を添加することが記載されている。また、一般に竹炭などの炭を添加することが知られている。しかし、これら鉱石や炭は振動などの衝撃を与えることでマイナスイオンを発生し、一般に静止状態ではマイナスイオンを発生することが困難である。内装建材のように静置した状態で使用する場合にはこれでは不適当である。
【０００４】
また、近年になって地球温暖化やシックハウス問題などの観点から、内装用建材には揮発性有機化合物（以下ＶＯＣ）の低減が求められている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、長期間に亘って静止状態でマイナスイオンを発生し、さらに室内のＶＯＣ濃度を低減させることが可能な内装建材用塗料組成物及び表面塗装内装建材を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、イオン生成能を有する無機微粒子（Ａ）を含有し、ＶＯＣ（Ｂ）の含有量が３質量％以下である内装建材用塗料組成物を用いることで、長期間に亘って静止状態でマイナスイオンを発生し、さらに室内のＶＯＣ濃度を低減させることが可能なことを見出し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、イオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）を含有し、ＶＯＣ（Ｂ）の含有量が３質量％未満であることを特徴とする内装建材用塗料組成物を提供する。さらに、本発明は前記した内装建材用塗料組成物の硬化又は乾燥塗膜が内装建材基材上に少なくとも１層形成されていることを特徴とする表面塗装内装建材を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の内装建材用塗料組成物はイオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）を含有し、ＶＯＣ（Ｂ）の含有量が３質量％未満であることを特徴とする内装建材用塗料組成物である。それはイオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）をＶＯＣ（Ｂ）の含有量が３質量％未満となるように塗料に適宜混合することにより容易に調製することができる。以下に、本発明の各構成要件について詳細に述べる。
【０００９】
本発明に用いるイオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）としては、ウラン、トリウムなどの放射性希土類元素を微量に含有する鉱物、例えばカルノー石、モナズ石、閃ウラン鉱などの微粉末が挙げられる。またこれら鉱物とその他の無機物とを混合し、焼成後に微粉砕したセラミック微粉末や、無機物にウラン、トリウムなどを添加して同様に作成したセラミック微粉末も挙げられる。これら無機微粉末を単独で用いることもできるし、２種以上を混合して用いることもできる。これらの中でセラミック微粉末が好ましい。
【００１０】
本発明に用いるイオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）は放射性希土類元素を微量に含有するため、微量の放射線により空気中の、特に水分がイオン化し、長期間に亘りマイナスイオンを発生する。
【００１１】
本発明に用いるイオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）の放射線発生量としては、無機微粉末１ｋｇの直近での線量当量が０．５〜１０μＳｖ／ｈであることが好ましい。０．５μＳｖ／ｈ未満では充分なマイナスイオンを生成せず、１０μＳｖ／ｈを超えると無機微粉末を多量に扱う際の放射線障害が起こるリスクが大きくなる。
【００１２】
本発明に用いるイオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）の平均粒径は、微粉末のハンドリング、塗料の塗装適性、塗膜外観の観点から０．１〜２０μｍであることが好ましい。
【００１３】
本発明の内装建材用塗料組成物中のイオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）の含有量は特に制限はないが、マイナスイオン発生効果、塗装適性の面から塗料組成物の不揮発分中の１〜７０質量％であることが好ましい。ここで言う塗料組成物の不揮発分とは、塗料組成物中で塗膜形成にあずかる部分、すなわち塗料組成物中の水や有機溶剤などの揮発分を除いた部分を指す。
【００１４】
本発明の内装建材用塗料組成物は、ＶＯＣ（Ｂ）含有量が３質量％未満の塗料組成物であり、厚生労働省ガイドラインにより室内濃度指針値が示された物質、及び一般の有機溶剤の合計量が塗料組成物中で３質量％以下であることを指す。ここで溶剤としての水はＶＯＣに含まれない。ＶＯＣが塗料組成物中で３質量％を超えると、形成される塗膜からのＶＯＣ放散量が高くなり好ましくない。これら塗料組成物の具体例としては、実質的に有機溶剤を含まない活性エネルギー線硬化性塗料組成物、実質的に有機溶剤を含まない粉体塗料組成物、溶剤として水のみを用いる水性塗料組成物が挙げられ、好ましくは活性エネルギー線硬化性塗料組成物と水性塗料組成物である。
【００１５】
本発明の、イオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）を含有し、ＶＯＣ（Ｂ）含有量が３質量％以下である活性エネルギー線硬化性塗料組成物とは、公知の活性エネルギー線にて硬化可能な官能基を有する化合物を主成分とする塗料組成物中に前記したイオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）を含有させたものである。活性エネルギー線にて硬化可能な官能基を有する化合物として例えば（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、オリゴマー等が挙げられる。
【００１６】
（メタ）アクリロイル基を有するモノマーの内、１官能性モノマーとしては、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート　、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド（以下ＥＯと略記）変性フタル酸（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モルホリノ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性リン酸（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１７】
２官能性モノマーとしては、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド（以下ＰＯと略記）変性ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸エステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ジシクロペンテニルジアクリレート、ジ（メタ）アクリロイルイソシアヌレート等が挙げられる。
【００１８】
多官能性モノマーとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ＥＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ＰＯ変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタ（メタ）アクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００１９】
（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマーとしては、ビスフェノールＡ型、ノボラック型、多価アルコール型、多塩基酸型、ポリブタジエン型のエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル型、ポリエーテル型のウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【００２０】
その他のエチレン性不飽和二重結合を有する化合物としては、例えばＮ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾール、１，４−ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、特開平１１−１２４４０３号公報、特開平１１−１２４４０４号公報記載のマレイミド化合物等が挙げられる。
【００２１】
また、本発明の塗料組成物に用いることの出来る活性エネルギー線にて硬化可能な官能基を有する化合物としては、塗料等に使用されている一般的な公知のカチオン重合性を有する化合物、例えばエポキシ化合物、オキセタン化合物、ビニルエーテル化合物等も挙げられる。
【００２２】
これら活性エネルギー線にて硬化可能な官能基を有する化合物は、各々単独で用いることもできるし、２種以上混合して用いることもできる。この中で好ましくは（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、オリゴマー等であり、さらに好ましくは２官能性以上の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、オリゴマー等である。
【００２３】
本明細書中で言う活性エネルギー線とは、電子線、紫外線あるいはγ線の如き、電離性放射線や電磁波などを総称するものである。また、紫外線を照射して硬化させる場合には、必要に応じて、紫外線の照射によりラジカルや酸を発生する公知の光（重合）開始剤を、活性エネルギー線にて硬化可能な官能基を有する化合物の合計１００質量部に対して０．１〜１０質量部程度添加することが好ましく、より好ましくは０．５〜５質量部の添加である。また、このような光（重合）開始剤に、公知慣用の光増感剤をも併用することができる。
【００２４】
さらに、本発明の活性エネルギー線硬化性塗料組成物には希釈剤として水を用いることが出来る。その際の（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、オリゴマーなどや光（重合）開始剤は水に溶解するか、水に分散可能なものを用いる。
【００２５】
本発明の、イオン生成能を有する無機微粉末（Ａ）を含有し、ＶＯＣ（Ｂ）含有量が３質量％以下である水性塗料組成物とは、溶剤として水のみを用いた塗料であり、その主成分は水性樹脂である。
【００２６】
水性塗料は樹脂分散液の粒子径から溶解型、エマルジョン型、ディスパージョン型に大別され、それぞれに酢酸ビニル系、アクリル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系などの樹脂による区別がある。本発明の内装建材用塗料組成物に用いる場合、樹脂分散液に有機溶剤を含まないことが好ましく、その観点からエマルジョン型が好ましい。樹脂のタイプとしては酢酸ビニル系、アクリル系、ポリウレタン系が好ましい。塗料組成物中の樹脂分の割合は、５〜７０質量％が好ましい。
【００２７】
これら水性塗料組成物を乾燥、硬化させるために塗料中に架橋剤を添加することもできる。架橋剤としてはブロックイソシアネートが好ましい。
【００２８】
本発明の内装建材用塗料組成物には、さらに必要に応じて本発明の目的を逸脱しない範囲内で、各種の機能を付与するため、艶消し剤、着色剤、体質顔料、滑剤、消泡剤、レベリング剤、酸化防止剤、抗菌剤、防黴剤、防腐剤、増粘剤、カップリング剤及びキレート剤などの塗料添加剤を添加することができる。
【００２９】
本発明に係る塗料組成物の製造は、従来公知の方法で実施することができる。一例として、（メタ）アクリロイル基を有するモノマー、（メタ）アクリロイル基を有するオリゴマー、イオン生成能を有する無機微粉末、更に必要に応じて光重合開始剤、塗料添加剤をこの順に仕込み、撹拌、混合などの方法で塗料組成物の製造が可能である。
【００３０】
本発明の内装建材用塗料組成物は内装建材基材上の少なくとも１層に塗布される。通常は例えば、内装建材基材上に予め基材強化用シーラー塗料を塗布し、乾燥・硬化させた後、本発明に係る内装建材用塗料組成物をその表層に塗布し、乾燥・硬化させることにより、本発明の表面塗装内装建材が得られる。
【００３１】
本発明における内装建材基材としては無垢材、集成材、突板貼り化粧合板、化粧紙貼り合板、中質繊維板、パーティクルボード、およびこれらをＷＰＣ（Ｗｏｏｄ　Ｐｌａｓｔｉｃ　Ｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）処理したものなどの木質基材が挙げられる。また、繊維補強ケイ酸カルシウム板、繊維補強セメント板、火山性ガラス質複層板、ロックウール板などの無機質基材も挙げられる。さらに、鉄、ステンレス、アルミなどの金属系基材、プラスチック系基材なども挙げられる。
【００３２】
本発明の表面塗装内装建材において、本発明の内装建材用塗料組成物を塗布する場所は特に制限はないが、最終製品としての仕上がりを考慮すると、基材の実（さね）部及び／又は溝部、若しくは最表層ではない層に塗布されることが好ましい。
【００３３】
本明細書において基材の実（さね）部とは、基材と基材をつなぎ合わせるために基材の側面に作る凸部と凹部のことを指し、一般に凸部のことを雄実（おざね）、凹部のことを雌実（めざね）と呼ぶ。内装建材が施工される際、実（さね）部は表面に露出せず、ここに塗装をすれば塗膜外観と塗膜表面物性などが問題になることがほとんどない。
【００３４】
本明細書において基材の溝部とは、特に突き板貼り化粧合板において木質に由来する導管の凹み部分や、意匠のための溝加工を施してある部分を指す。
【００３５】
本明細書において塗膜の最表層以外の層とは、基材表面に２層以上の塗膜層を有し、その最表層以外の部分に本発明に係る塗料組成物の塗膜層が形成されることを指す。
【００３６】
本発明の内装建材用塗料組成物の塗布方法としては、フレキソ印刷、ロールコート、グラビアコート、バーコート、フローコート、ディップコート、スプレー、刷毛塗りなどの手法を用いることが出来る。塗布量としては硬化後の塗膜厚みとして通常１０〜３００μｍであり、好ましくは２０〜２００μｍである。塗膜厚みが１０μｍ未満ではマイナスイオン発生が不十分であり、３００μｍを超えると塗膜の密着不良や硬化不良、基材の反りなどが生ずる可能性がある。
【００３７】
本発明における内装建材用塗料組成物の硬化・乾燥方法としては、その塗料に適した方法にて適宜行われるが、塗料組成物が活性エネルギー線硬化性塗料組成物である場合、電子線、紫外線、あるいはγ線の如き電離放射線等を照射して硬化させる。活性エネルギー線硬化性塗料組成物が水を含む場合、活性エネルギー線照射前に後述する水性塗料の手法で予備乾燥を行うことが好ましい。
【００３８】
紫外線で硬化させる場合、高圧水銀灯、エキシマランプ、メタルハライドランプ等を備えた公知の紫外線照射装置を使用することができる。硬化の際の紫外線照射量は、好ましくは５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２である。照射量が５０ｍＪ／ｃｍ２未満では硬化が十分ではなく、１０００ｍＪ／ｃｍ２を超えると塗膜の黄変、熱による基材の損傷などが起こる可能性がある。
【００３９】
電子線で硬化させる場合、公知の電子線照射装置を使用することができる。硬化の際の電子線加速電圧は、好ましくは５０〜５００ｋＶである。加速電圧が５０ｋＶ未満では塗膜内部の硬化が十分ではなく、５００ｋＶを超えると基材の損傷などが起こる可能性がある。硬化の際の電子線照射量は、好ましくは１０〜１００ｋＧｙである。照射量が１０ｋＧｙ未満では硬化が十分ではなく、１００ｋＧｙを超えると塗膜、基材の損傷などが起こる可能性がある。
【００４０】
本発明における塗料組成物が水性塗料の場合、例えば放置による自然乾燥、送風乾燥、温風・熱風乾燥、遠赤外線乾燥などの手法を用いて塗膜を硬化・乾燥させる。
【００４１】
本発明の表面塗装内装建材においては、必要に応じて基材強化のための含浸シーラー組成物によるシーラー層、基材由来の微細孔を塞ぐための目止め塗料組成物による目止め層、下塗り・中塗り塗料組成物による下塗り・中塗り層等の中間層、上塗り塗料組成物による上塗り層を適宜設けることが出来る。これら塗料組成物もＶＯＣ含有量が３質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
【実施例】
次に、本発明を、実施例を挙げて更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において特に断りのない限り、表中の数字は質量部を表すものとする。
【００４３】
（実施例１，２および比較例１）
表１に示した組成となる様に内装建材用塗料組成物を配合し、分散攪拌機にて各々調製した。
【００４４】
次に、内装建材基材として繊維強化ケイ酸カルシウム板に、下地から順にシーラー層、目止め層を設け、その表面に表１の塗料をフローコーターを用いて塗膜厚が１８０μｍとなるように塗布し、紫外線を６００ｍＪ／ｃｍ２の条件で照射し、塗膜を硬化させた。さらにその表面にアクリルウレタン塗料による上塗り層を設けた。得られた表面塗装内装建材に対し、下記に記載の方法に従って試験を行い、その結果を表１に示した。
【００４５】
（１）マイナスイオン測定
縦・横・高さが３０×３０×３０ｃｍのアクリル製の箱の中に、２５×２５ｃｍの大きさの実施例、比較例で作成した表面塗装内装建材を入れ、塗膜表面から２ｃｍのところにアンデス電気（株）製空気イオンカウンターＩＴＣ−２０１Ａを置き、箱中の空気１立方ｃｍ当たりのマイナスイオン数を測定し、５回測定した平均値を記載した。なお、表面塗装内装建材が無い状態でのマイナスイオン数の測定値は４８８個／立方ｃｍであった。
【００４６】
【表１】
2004067890.tif 000002
【００４７】
尚、表１中に示した各組成の略号は、以下の通りである。
Ａ−１：平均粒径１．０μｍ、粉末１ｋｇの直近での線量当量３．０μＳｖ／ｈであるセラミック微粉末
ユニディックＶ４３６０：大日本インキ化学工業（株）製ウレタンアクリレート
ミラマーＭ２０２：美源（株）製　ＥＯ変性ヘキサンジオールジアクリレート
イルガキュアー１８４：チバスペシャルティケミカルズ（株）製光重合開始剤
【００４８】
（実施例３，４および比較例２）
表２に示した組成となる様に内装建材用塗料組成物を配合し、分散攪拌機にて各々調製した。
【００４９】
次に、内装建材基材として突き板貼り化粧合板の下地の上にシーラー層を設け、雄実（おざね）・雌実（めざね）部に表２の塗料をスプレーを用いて乾燥塗膜厚が１６０μｍとなるように塗布し、６０℃、１時間で塗膜を乾燥・硬化させた。得られた表面塗装内装建材に対し、前記した方法に従って試験を行い、その結果を表２に示した。
【００５０】
【表２】
2004067890.tif 000003
【００５１】
尚、表２中に示した各組成の略号は、以下の通りである。
Ａ−２：平均粒径１．８μｍ、粉末１ｋｇの直近での線量当量３．５μＳｖ／ｈであるセラミック微粉末
ボンコートＥＣ−８８９：大日本インキ化学工業（株）製、樹脂分５０％のエマルジョンタイプ水性樹脂
炭カルマルＡ：三共製粉（株）製炭酸カルシウム微粉末
ＰＫＰ５３：富士タルク（株）製タルク微粉末
メトローズ９０ＳＨ４０００：信越化学（株）製メチルセルロース
オロタン７３１：ロームアンドハース社製ポリカルボン酸ナトリウム
【００５２】
【発明の効果】
本発明の内装建材用塗料組成物は、長期間に亘って静止状態でマイナスイオンを発生し、さらに室内のＶＯＣ濃度を低減させることが可能な塗膜を形成できる。更に、同塗料を塗布してなる表面塗装内装建材は、長期間に亘って静止状態でマイナスイオンを発生し、さらに室内のＶＯＣ濃度を低減できる。