(57)【要約】【課題】熱収縮性、耐熱性、長期保存性に優れている熱収縮性ポリエステルチューブを提供する。【解決手段】酸成分がテレフタル酸を主成分としグリコール成分中に１〜３５ｍｏｌ％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステルを主成分とする樹脂組成物から製膜されてなり、沸騰水中、５秒浸漬時の長さ方向の収縮率が０〜３０％、径方向の収縮率が２０〜７０％、７０℃温水中、５秒浸漬時の長さ方向の収縮率が０〜１０％、径方向の収縮率が１５〜５０％であることを特徴とするシームレスの熱収縮性ポリエステルチューブ。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸成分がテレフタル酸を主成分としグリコール成分中に１〜３５ｍｏｌ％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステルを主成分とする樹脂組成物から製膜されてなり、沸騰水中、５秒浸漬時の長さ方向の収縮率が０〜３０％、径方向の収縮率が２０〜７０％、７０℃温水中、５秒浸漬時の長さ方向の収縮率が０〜１０％、径方向の収縮率が１５〜５０％であることを特徴とするシームレスの熱収縮性ポリエステルチューブ。
【請求項２】
グリコール成分中に４〜２５モル％の１，４−ブタンジオールを含有することを特徴とする請求項１記載の熱収縮性ポリエステルチューブ。
【請求項３】
固有粘度（測定方法：ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７による。）が０．５〜０．９［ｄｌ／ｇ］であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱収縮性ポリエステルチューブ。
【請求項４】
チューブの厚みが、０．０２〜０．６ｍｍ、チューブを折り畳んだ状態の幅が４〜３００ｍｍであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項記載の熱収縮性ポリエステルチューブ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱収縮性を付与したシームレスのポリエステルチューブに係り、特に収縮特性に優れ、熱収縮後の耐久性に優れたチューブであって、たとえばアルミ固体コンデンサ、アルミ非固体コンデンサ、１次電池、２次電池等の電子部品への被覆材料や、蛍光灯、ＯＡ複合機器の光源、鋼管等への被覆材料、更にキャップシール、雑貨用途としての利用価値が大きい熱収縮性ポリエステルチューブに関する。
【０００２】
【従来の技術及びその課題】
コンデンサ、電池等の電子部品を被覆するための熱収縮性チューブ状電気絶縁材料としては、通常、ポリ塩化ビニル樹脂やポリエチレンテレフタレート樹脂からなる熱収縮性チューブが使用されている。
しかしながら、ポリ塩化ビニル樹脂製チューブは安価であるが耐熱性に問題があり、また廃棄物処理に伴う環境問題が起こりやすいという問題が有る。
また、ポリエチレンテレフタレート樹脂製チューブは耐熱性に優れるが、コンデンサ、電池等の円筒状物の胴体部から端面にかけて１ピースで被覆した場合、その端面において収縮したチューブがカール状になったり、局所的に収縮して塊状となる等被覆仕上がり外観を大きく損ね、被覆対象物の最終寸法精度を満足しないという問題がある。
【０００３】
そこで、被覆仕上がり外観を改良する手段としてチューブの長さ方向の収縮率を径方向収縮率より小さくする方法が知られている。この方法では、被覆対象物への被覆仕上がり外観は改良されるが、例えばコンデンサ等の実装工程等の高温下に曝された場合、一度収縮したチューブが弛緩し、外観を損ねるばかりでなく、印字の判読を困難にし、被覆対象物の最終寸法精度を満足しないという問題がある。
【０００４】
さらに、ポリエチレンテレフタレート樹脂製チューブはポリ塩化ビニル樹脂製チューブに比べて、被覆対象物に被覆する場合に多くの熱量を必要としエネルギーコストが割高になるという問題がある。
そこで、従来のポリエチレンテレフタレート樹脂製チューブより、収縮開始温度が低い熱収縮性ポリエステルフィルムを使用し、端部を背貼り加工してチューブ状とし使用する場合があるが（例えば特許文献１参照）、加工可能なサイズが限定され、また、被覆対象物への被覆仕上がり外観を損ね易く、さらに貼り合わせた部分に印刷した場合、欠字するという問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−３４５８７８号公報
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記問題点を解消できる熱収縮性ポリエステルチューブを見出したものであって、その要旨とするところは、酸成分がテレフタル酸を主成分としグリコール成分中に１〜３５％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステルを主成分とする樹脂組成物から製膜されてなり、沸騰水中、５秒浸漬時の長さ方向の収縮率が０〜３０％、径方向の収縮率が２０〜７０％、７０℃温水中、５秒浸漬時の長さ方向の収縮率が０〜１０％、径方向の収縮率が１５〜５０％であることを特徴とするシームレスの熱収縮性ポリエステルチューブである。
【０００７】
本発明では、上記チューブにおいて、グリコール成分中に４〜２５モル％の１，４−ブタンジオールを含有するものを含み、
さらに、上記チューブの固有粘度（測定方法：ＡＳＴＭ  Ｄ２８５７による。）が０．５〜０．９［ｄｌ／ｇ］の範囲のもの、チューブ厚みが、０．０２〜０．６ｍｍ、チューブを折り畳んだ状態の幅が４〜３００ｍｍであるものを含んでいる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の目的は酸成分がテレフタル酸を主成分としグリコール成分中に１〜３５％の１，４−シクロヘキサンジメタノールを含むポリエステルを主成分とする樹脂組成物から成形される熱収縮性ポリエステルチューブにおいて達成される。現在市場に流通している原料として非晶性ポリエステル樹脂（例えば、イーストマンケミカル社製「ＰＥＴＧ６７６３」）を使用することが出来る。
【０００９】
樹脂組成としては上記樹脂組成物にポリブチレンテレフタレートを添加し、グリコール成分中に４〜２５モル％の１，４−ブタンジオールを含むポリエステルを主成分とする樹脂組成物が好適に使用できる。
上記樹脂組成物から製膜して得られる本発明のチューブは、特定の収縮特性を有することが必要であり、沸騰水中の長さ方向の収縮率を０〜３０％、径方向の収縮率を２０〜７０％、さらに７０℃温水中における長さ方向の収縮率を０〜１０％、径方向の収縮率を１５〜５０％とすることにより達成できる。
【００１０】
なお、上記収縮率は沸騰水中又は温水中に５秒間浸漬した際に得られる収縮率である。従来同様の評価に用いられていた温水中に３０秒間浸漬した際の収縮率ではコンデンサメーカーでの実際の被覆時間が１０秒以下であることを考慮すると、実際の特性を示していない。
【００１１】
さらに、上記樹脂組成物から得られる熱収縮性シームレスポリエステルチューブは、固有粘度が０．５〜０．９［ｄｌ／ｇ］のものが好適に使用できる。
０．５［ｄｌ／ｇ］未満では、ポリエステル原料を溶融後チューブ状に成形する際の作業性に劣るという問題が有り、また、０．９［ｄｌ／ｇ］をこえるものでは、コンデンサ等の実装工程等の高温下に曝された場合、一度収縮したチューブが弛緩し外観を損ねる等の問題が生じる。
【００１２】
本発明のチューブの製造方法は上記記載のポリエステル原料を溶融後チューブ状に押出して成形加工し製膜することができる。また、上記収縮率を得るために、成形条件としては延伸温度を７５〜１００℃とし、押出した未延伸チューブの長さ方向に１．０〜２．０倍、径方向に１．２〜４．５倍延伸する製膜法がある。
本発明の熱収縮性シームレスポリエステルチューブを製膜するにあたり、樹脂組成物に易滑性を向上させるための有機滑剤、無機滑剤、無機充填剤を添加したり、また必要に応じて可塑剤、安定剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の助剤を配合することができる。
【００１３】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例中の物性は下記方法で測定した。
（１）  収縮率：
７０℃の温水又は沸騰水中に５秒間浸漬した前後の長さ及び折径を測定して、算出した。
長さ方向収縮率［％］＝［（浸漬前の長さ−浸漬後の長さ）／浸漬前の長さ］×１００
径方向収縮率［％］＝［（浸漬前の折径−浸漬後の折径）／浸漬前の折径］×１００
【００１４】
（２）  コンデンサの耐熱試験：
コンデンサに熱収縮性チューブを被覆した後、１６０℃の熱風循環式オーブンに５分間入れて加熱して、加熱後のチューブの外観を目視で評価した。
（○）  チューブに膨れ、緩みなどなく生地の変化もなく外観が良好
（△）  チューブに膨れ、緩みなどが若干発生して、生地も若干変化するが、
使用可能の範囲
（×）  チューブに膨れ、緩みなどが顕著に発生して、生地も変化して外観不良のため使用できない。
【００１５】
（３）  被覆外観：
コンデンサに被覆した際の仕上がり外観を目視にて評価した。
（○）  胴体部の皺、端面の立ちあがり等が無く外観が極めて良好。
（×）  胴体部の皺、端面の立ちあがり等が発生し外観が極めて悪い。
【００１６】
［実施例１〜８及び比較例１〜４］
表１、２に記載した内容の樹脂組成物をシリンダー温度２７０℃に設定した押出機で溶融させ丸ダイを通してチューブラ成形加工し、外径８．８ｍｍ、厚み７５μｍのシームレスの熱収縮性ポリエステルチューブを得た。
なお、表１、２に示した各略称は下記内容を意味している。
樹脂組成物Ａ：ポリエチレンテレフタレート樹脂
（固有粘度０．７〜０．８［ｄｌ／ｇ］    日本ユニペット社：ユニペットＲＴ５５３）
樹脂組成物Ｂ：ポリエチレンテレフタレート樹脂
（固有粘度１．２［ｄｌ／ｇ］以上    日本ユニペット社：ユニペットＲＴ５８０Ｃ）
樹脂組成物Ｃ：ポリエチレンテレフタレート樹脂
（固有粘度０．８  ［ｄｌ／ｇ］以上  イーストマンケミカル社：ＰＥＴＧ６７６３）
樹脂組成物Ｄ：ポリブチレンテレフタレート樹脂
（固有粘度０．９［ｄｌ／ｇ］以上
三菱エンジニアリングプラスチック社：ノバデュラン５５０５）
【００１７】
【表１】
2004277537.tif 000002
【００１８】
【表２】
2004277537.tif 000003
【００１９】
表１、２より本発明の熱収縮性ポリエステルチューブは熱収縮性、耐熱性に優れていることがわかる。
【００２０】
【発明の効果】
本発明の熱収縮性ポリエステルチューブは熱収縮性、耐熱性、長期保存性に優れている。したがって、従来の塩化ビニル系熱収縮チューブやポリエステル系熱収縮チューブで用いられているコンデンサ、１次電池、２次電池等の電子部品への被覆以外熱収縮性ポリエステルチューブも蛍光灯、ＯＡ機器、鋼管への被覆、さらにはキャップシール、雑貨用途への有用性も大である。