(57)【要約】【課題】本発明は、低粘度で、比較的分子量が小さく、ブリードしにくい非晶性ポリプロピレンを主体とするホットメルト接着剤組成物の提供を目的とする。【解決手段】下記（Ａ１）〜（Ａ４）の特徴を有する非晶性ポリプロピレン３０〜１００重量％、粘着性付与剤０〜７０重量％、及び樹脂（粘着性付与剤として用いる樹脂を除く）０〜７０重量％とを含むことを特徴とするホットメルト接着剤組成物。（Ａ）非晶性ポリプロピレンの特徴（Ａ１）非晶性ポリプロピレンは、プロピレン成分含有率が５０重量％以上であり、１−ブテン成分含有率が０〜５０重量％及び／又は炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）成分含有率が０〜２０重量％である。（Ａ２）溶融粘度（１９０℃）が１０００〜２５０００ｃｐｓ。（Ａ３）沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が２０％以下。（Ａ４）結晶化度が１１〜２５％。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ１）〜（Ａ４）の特徴を有する非晶性ポリプロピレン３０〜１００重量％、粘着性付与剤０〜７０重量％、及び樹脂（粘着性付与剤として用いる樹脂を除く）０〜７０重量％とを含むことを特徴とするホットメルト接着剤組成物。（Ａ）非晶性ポリプロピレンの特徴
（Ａ１）非晶性ポリプロピレンは、プロピレン成分含有率が５０重量％以上であり、１−ブテン成分含有率が０〜５０重量％及び／又は炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）成分含有率が０〜２０重量％である。
（Ａ２）溶融粘度（１９０℃）が１０００〜２５０００ｃｐｓ。
（Ａ３）沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が２０％以下。
（Ａ４）結晶化度が１１〜２５％。
【請求項２】
オープンタイムが３０秒以上であることを特徴とする請求項１に記載のホットメルト接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の非晶性ポリプロピレンを配合してなるホットメルト接着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
特開平２−８６６７６号公報に、ホットメルト接着剤組成物が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、低粘度で、比較的分子量が小さく、ブリードしにくい非晶性ポリプロピレンを主体とするホットメルト接着剤組成物の提供を目的とした。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１は、下記（Ａ１）〜（Ａ４）の特徴を有する非晶性ポリプロピレン３０〜１００重量％、粘着性付与剤０〜７０重量％、及び樹脂（粘着性付与剤として用いる樹脂を除く）０〜７０重量％とを含むことを特徴とするホットメルト接着剤組成物を提供すること。
（Ａ）非晶性ポリプロピレンの特徴
（Ａ１）非晶性ポリプロピレンは、プロピレン成分含有率が５０重量％以上であり、１−ブテン成分含有率が０〜５０重量％及び／又は炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）成分含有率が０〜２０重量％である。
（Ａ２）溶融粘度（１９０℃）が１０００〜２５０００ｃｐｓ。
（Ａ３）沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が２０％以下。
（Ａ４）結晶化度が１１〜２５％。
【０００５】
本発明の第２は、オープンタイムが３０秒以上であるホットメルト接着剤組成物を提供すること。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、下記（Ａ１）〜（Ａ４）の特徴を有する非晶性ポリプロピレン３０〜１００重量％、粘着性付与剤０〜７０重量％、及び樹脂（粘着性付与剤として用いる樹脂を除く）０〜７０重量％とを含む又はからなるホットメルト接着剤組成物である。
（Ａ）非晶性ポリプロピレンの特徴
（Ａ１）非晶性ポリプロピレンは、プロピレン成分含有率が５０重量％以上であり、１−ブテン成分含有率が０〜５０重量％及び／又は炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）成分含有率が０〜２０重量％である。
（Ａ２）溶融粘度（１９０℃）が１０００〜２５０００ｃｐｓ。
（Ａ３）沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が２０％以下。
（Ａ４）結晶化度が１１〜２５％。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、（Ａ１）〜（Ａ４）の特徴を有する（Ａ）非晶性ポリプロピレンを上記の範囲で配合することにより、柔軟性があり且つブリードしにくく、操作性の優れる接着性の良好な接着剤組成物が得られる。本発明のホットメルト接着剤組成物は、粘着付与剤が７０％を超えると接着剤として硬くなり過ぎ接着性も低下するので好ましくない。
本発明のホットメルト接着剤組成物は、樹脂（粘着性付与剤として用いる樹脂を除く）が７０％を超えると（Ａ）の非晶性ポリプロピレンの特徴である柔軟性や接着特性を十分発揮することができなくなるため好ましくない。
【０００７】
本発明のホットメルト接着剤組成物は、非晶性ポリプロピレン３０〜１００重量％、粘着性付与剤０〜７０重量％、及び樹脂（粘着性付与剤として用いる樹脂を除く）０〜７０重量％とからなり、
好ましくは非晶性ポリプロピレン４０〜１００重量％、粘着性付与剤０〜６０重量％、及び樹脂（粘着性付与剤として用いる樹脂を除く）０〜６０重量％とからなり、
さらに好ましくは非晶性ポリプロピレン５０〜９０重量％、粘着性付与剤１０〜５０重量％、及び樹脂（粘着性付与剤として用いる樹脂を除く）０〜５０重量％とからなり、
特に好ましくは非晶性ポリプロピレン６０〜８０重量％、粘着性付与剤２０〜４０重量％、及び樹脂（粘着性付与剤として用いる樹脂を除く）０〜４０重量％とからなる。
【０００８】
本発明のホットメルト接着剤組成物のオープンタイムは、好ましくは３０秒以上、さらに好ましくは６０秒以上、より好ましくは９０秒以上、特に好ましくは１２０秒以上である。
【０００９】
（Ａ２）非晶性ポリプロピレンの溶融粘度（１９０℃）は、１０００〜２５０００ｃｐｓであり、好ましくは２０００〜２００００ｃｐｓであり、さらに好ましくは３０００〜１５０００ｃｐｓであり、特に好ましくは４０００〜１３０００ｃｐｓである。
（Ａ２）非晶性ポリプロピレンの溶融粘度（１９０℃）が上記範囲より小さい場合、凝集力が小さく十分な接着強度が得られないので好ましくなく、上記範囲より大きい場合、溶融粘度が高く、作業性に問題が生じ、他の配合剤との粘度差が大きく配合が困難になったり、また流動性が不足し、塗付が不均一になるため好ましくない。
【００１０】
（Ａ３）非晶性ポリプロピレンの沸騰ｎ−ヘプタン不溶分は２０％以下であり、好ましくは１５％以下であり、さらに好ましくは１０％以下であり、特に好ましくは５％以下である。
（Ａ３）非晶性ポリプロピレンの沸騰ｎ−ヘプタン不溶分が上記範囲より大きくなると、非晶質部分が少なくなり得られる樹脂組成物に目的とする充分な柔軟性を付与する事が困難となる場合があり好ましくない。
【００１１】
（Ａ４）非晶性ポリプロピレンの結晶化度は、１１〜２５％であり、好ましくは１２〜２５％であり、さらに好ましくは１４〜２２％であり、特に好ましくは１５〜２０％である。
（Ａ４）非晶性ポリプロピレンの結晶化度が上記範囲より小さい場合、得られる組成物の表面粘着性が大きくなり好ましくなく、上記範囲より大きい場合、非晶質部分が少なくなり得られる樹脂組成物に目的とする充分な柔軟性を付与する事が出来ないために好ましくない。
【００１２】
（Ａ５）非晶性ポリプロピレンの数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは３０００〜２００００であり、さらに好ましくは３５００〜１８０００であり、特に好ましくは４０００〜１５０００である。
（Ａ５）非晶性ポリプロピレンの数平均分子量（Ｍｎ）が上記範囲より小さい場合、凝集力が小さく十分な接着強度が得られないし、上記範囲より大きい場合、溶融粘度が高く、作業性に問題が生じ、他の配合剤との粘度差が大きく配合が困難になったり、また流動性が不足し、塗付が不均一になるため好ましくない。
【００１３】
非晶性ポリプロピレンの引張弾性率は、好ましくは１００ＭＰａ以下、さらに好ましくは５〜８０ＭＰａ以下、特に好ましくは５〜６０ＭＰａ以下が好ましい。
本発明の非晶性ポリプロピレンの引張弾性率が上記範囲では柔軟性に優れるために好ましい。
【００１４】
（Ａ１）非晶性ポリプロピレンは、プロピレン成分含有率が５０重量％以上であり、１−ブテン成分含有率が０〜５０重量％及び／又は炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）成分含有率が０〜２０重量％であり、
好ましくはプロピレン成分含有率が５０重量％以上であり、１−ブテン成分含有率が０〜４５重量％及び／又は炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）成分含有率が０〜１５重量％であり、
さらに好ましくはプロピレン成分含有率が５０重量％以上であり、１−ブテン成分含有率が０〜４０重量％及び／又は炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）成分含有率が０〜１０重量％であり、
特に好ましくはプロピレン成分含有率が６０重量％以上であり、１−ブテン成分含有率が０〜３５重量％及び／又は炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）成分含有率が０〜５重量％である。
１−ブテン含有量が上記範囲より５５重量％では、得られる組成物の表面粘着性が大きくなり好ましくなく、５５重量％より大きい場合、軟化点が低くなり耐熱性が低下し、経済的にも高価なものとなるため好ましくない。
【００１５】
（Ａ１）非晶性ポリプロピレンは、好ましくはプロピレン成分含有率が５０〜１００重量％及び１−ブテン成分含有率が０〜５０重量％であり、
さらに好ましくはプロピレン成分含有率が５５重量％〜９５重量％及び１−ブテン成分含有率が５〜４５重量％であり、
特に好ましくはプロピレン成分含有率が６０重量％〜９０重量％及び１−ブテン成分含有率が１０〜４０重量％である。
１−ブテン含有量が上記範囲より５５重量％では、得られる組成物の表面粘着性が大きくなり好ましくなく、５５重量％より大きい場合、軟化点が低くなり耐熱性が低下し、経済的にも高価なものとなるため好ましくない。
【００１６】
炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）としては、エチレン、ペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−１、４，４−ジメチルペンテン−１など鎖状α−オレフィン、シクロペンテン、シクロヘキセンなどの環状α−オレフィンなどを挙げることが出来る。
これらのα−オレフィンは一種類又は二種類以上を適宜組合せて用いることができる。これらα−オレフィンの中では、エチレンが好ましい。
【００１７】
本発明の非晶性ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体、プロピレン・１−ブテン・エチレン共重合体などのプロピレン・１−ブテン・炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）共重合体、プロピレン・エチレン共重合体などのプロピレン・炭素数２〜１２のα−オレフィン（炭素数３と４を除く）共重合体などを挙げることが出来る。
【００１８】
本発明のホットメルト接着剤組成物の接着強度（２５℃）は、好ましくは１．５ｋｇ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは２ｋｇ／２５ｍｍ以上、より好ましくは２．５ｋｇ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは３ｋｇ／２５ｍｍ以上である。
本発明のホットメルト接着剤組成物の接着強度（４０℃）は、好ましくは１．５ｋｇ／２５ｍｍ以上、さらに好ましくは１．８ｋｇ／２５ｍｍ以上、より好ましくは２ｋｇ／２５ｍｍ以上、特に好ましくは２．２ｋｇ／２５ｍｍ以上である。
【００１９】
本発明の非晶性ポリプロピレンは、変性したものを使用することができる。非晶性ポリプロピレンを、例えば、アクリル酸、メタアクリル酸、エタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和カルボン酸及びそれらのエステル化、酸無水物、金属塩などのその誘導体、不飽和物のアミド、アミノ化合物、グリシジルメタアクリレート、ヒドロキシメタアクリレートなどの少なくとも１つの末端ビニル基を有するシラン化合物などで変性して用いることができる。これらの変性物のうち無水マレイン酸、無水イタコン酸により変性されたものが好適に用いられ、より好適には無水マレイン酸により変性されたものが用いられる。
【００２０】
本発明の非晶性ポリプロピレンは、公知のα−オレフィンの重合触媒を用いて得られる非晶性ポリプロピレンを用いることができる。
本発明の非晶性ポリプロピレンは、好ましくは、［Ａ］マグネシウム、チタン、ハロゲン元素を必須とする触媒固体成分、
［Ｂ］有機アルミニウム化合物成分、並びに
［Ｃ］一般式（１）で表されるエーテル化合物成分
とを含むα−オレフィンの重合触媒を用いて得られる非晶性ポリプロピレンを用いることができる。
【化１】
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（但し、（１）において、Ｒ１は炭素数１〜８の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基を示す）
【００２１】
α−オレフィンの重合触媒において、［Ａ］触媒固体成分としてマグネシウム、チタン、ハロゲン元素を必須とする触媒固体成分を用いることができ、好ましくは［Ａ］触媒固体成分としてマグネシウム、チタン、ハロゲン元素を含むまたはマグネシウム、チタン、ハロゲン元素からなるマグネシウム化合物およびハロゲン化チタンを必須とする触媒固体成分を用いることが好ましい。
マグネシウム、チタンおよびハロゲン元素は、マグネシウム化合物とハロゲン化チタン化合物として用いることができ、［Ａ］触媒固体成分としてマグネシウム化合物とハロゲン化チタン化合物とを必須とする触媒固体成分を用いることが好ましい。
【００２２】
［Ａ］触媒固体成分の製造方法は特に限定されないが、［Ａ］触媒固体成分の代表的な製造方法として、（１）マグネシウム化合物と四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化合物とを共粉砕する方法、（２）マグネシウム化合物と四塩化チタンなどのハロゲン化チタン化合物とを共粉砕した後、トルエンなどの溶媒中でさらに四塩化チタンと接触処理する方法、（３）溶媒にマグネシウム化合物を溶解し、この溶液にハロゲン化チタン化合物を添加して触媒固体を析出させる方法など公知の方法用いることが出来る。
【００２３】
［Ａ］触媒固体成分としてマグネシウム、またはマグネシウム化合物の具体例としては、エチルマグネシウムクロライド、プロピルマグネシウムクロライド、ブチルマグネシウムクロライド、ヘキシルマグネシウムクロライド、オクチルマグネシウムクロライド、エチルマグネシウムブロマイド、プロピルマグネシウムブロマイド、ブチルマグネシウムブロマイド、エチルマグネシウムアイオダイドなどのグリニャール化合物が挙げられる。
また、塩化マグネシウム、ジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、エトキシ（メトキシ）マグネシウム、エトキシ（プロポキシ）マグネシウム、ブトキシ（エトキシ）マグネシウムなどが挙げられ、中でも塩化マグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウムが好ましい。これらのマグネシウム化合物は２種類以上併用して用いることもできる。
【００２４】
マグネシウム、またはマグネシウム化合物の溶媒としては、例えば、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、ジイソアミルエ−テル等の脂肪族エ−テル、テトラヒドロフランなどの脂肪族環状エ−テルを使用することができる。
【００２５】
チタンおよびハロゲン元素は、ハロゲン化チタン化合物として用いることができる。
チタン、ハロゲン元素、またはハロゲン化チタン化合物の具体例としては、テトラクロロチタン、テトラブロモチタン、トリクロロモノブトキシチタン、トリブロモモノエトキシチタン、トリクロロモノイソプロポキシチタン、ジクロロジエトキシチタン、ジクロロジブトキシチタン、モノクロロトリエトキシチタン、モノクロロトリブトキシチタンなどを挙げることができる。特に、テトラクロロチタン、トリクロロモノブトキシチタンが好ましい。
【００２６】
α−オレフィンの重合触媒において、有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としては、アルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハライドなどが使用できるが、アルキルアルミニウムが好ましく、特に好ましいのはトリアルキルアルミニウムである。
有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］の具体例としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ−プロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウムなどが挙げられる。前記有機アルミニウム化合物成分は、単独で使用することもできるが、２種類以上混合させて使用することもできる。また、アルキルアルミニウムと水との反応によって得られるポリアルミノキサンも使用することができる。
【００２７】
α−オレフィンの重合触媒において、エーテル化合物成分［Ｃ］は、一般式（１）で表されるエーテル化合物成分である。
【化２】
2004067796.tif 000003
Ｒ１は炭素数１〜８の炭化水素基であり、炭素数１〜８の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基などが挙げられる。Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。特に好ましくはメチル基である。また、２個のＲ１は互いに同じであっても良いし、異なっていても良い。
【００２８】
Ｒ２は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、炭素数１〜２４の不飽和あるいは飽和脂肪族炭化水素基などが挙げられる。Ｒ２の具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基などが挙げられる。特に好ましくはメチル基、エチル基である。２個のＲ２は互いに同じであっても良いし異なっていても良い。
【００２９】
エーテル化合物成分［Ｃ］の具体的な化合物としては、２，２−ジメトキシプロパン、２−エトキシ−２−メトキシプロパン、２，２−ジエトキシプロパン、２−エトキシ−２−プロポキシジメトキシシラン、２，２−ジプロポキシプロパン、２−プロポキシ−２−ブトキシプロパン、２，２−ジブトキシプロパン、２，２−ジメトキシブタン、２−エトキシ−２−メトキシブタン、２，２−ジエトキシブタン、２−エトキシ−２−プロポキシブタン、２，２−ジプロポキシブタン、２−プロポキシ−２−ブトキシブタン、２，２−ジブトキシブタン、３，３−ジメトキシペンタン、３−エトキシ−３−メトキシペンタン、３，３−ジエトキシペンタン、３−エトキシ−３−プロポキシペンタン、３，３−ジプロポキシペンタン、３−プロポキシ−３−ブトキシペンタン、３，３−ジブトキシペンタン、３，３−ジメトキシヘキサン、３−エトキシ−３−メトキシヘキサン、３，３−ジエトキシヘキサン、３−エトキシ−３−プロポキシヘキサン、３，３−ジプロポキシヘキサン、３−プロポキシ−３−ブトキシヘキサン、３，３−ジブトキシヘキサン、４，４−ジメトキシヘプタン、４−エトキシ−４−メトキシヘプタン、４，４−ジエトキシヘプタン、４−エトキシ−４−プロポキシヘプタン、４，４−ジプロポキシヘプタン、４−プロポキシ−４−ブトキシヘプタン、４，４−ジブトキシヘプタンなどが挙げられ、特に２，２−ジメトキシプロパンが好ましい。
【００３０】
一般式（１）で表されるエーテル化合物成分［Ｃ］は、たとえば、アルコールとケトンの当量反応により得られるものを用いることが出来る。
【００３１】
α−オレフィンの重合触媒において、触媒固体成分［Ａ］、有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］およびエーテル化合物成分［Ｃ］の各成分の使用量は、α−オレフィンが重合可能であれば、どのような配合割合でもよい。
触媒固体成分［Ａ］と有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］との使用量は、例えば、触媒固体成分［Ａ］中のチタンと有機アルミニウム化合物とのモル比（［有機アルミニウム化合物］／［チタン］）は、好ましくは１〜１００００の範囲、、さらに好ましくは２〜８０００の範囲、より好ましくは５〜５０００の範囲、特に好ましくは１０〜１０００の範囲が好ましい。
エーテル化合物成分［Ｃ］と有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］との使用量は、エーテル化合物量と有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］とのモル比（［エーテル化合物］／［有機アルミニウム化合物］）が、好ましくは０．００１〜１の範囲が好ましく、特に０．０１〜０．３の範囲が好ましい。
【００３２】
α−オレフィンの重合触媒において、α−オレフィンを重合する場合、水素などの連鎖移動剤を併せて使用することができる。所望の分子量を有する軟質オレフィン重合体を製造するための水素の使用量は、重合方法及び重合条件によって、適宜決定することができるが、通常、水素／α−オレフィン分圧比が０．００１〜０．５の範囲が好ましい。
【００３３】
α−オレフィンの重合触媒の製造方法として、触媒の各成分の接触順序について特に制限はないが、触媒固体成分［Ａ］と有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］をあらかじめ接触してから、エーテル化合物成分［Ｃ］を接触させることが好ましく、または有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］とエーテル化合物成分［Ｃ］をあらかじめ接触してから、触媒固体成分［Ａ］を接触させることが好ましい。
【００３４】
α−オレフィンの重合触媒を用いる重合方法としては、公知の重合方法に用いることができる。重合方法の具体例として、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの無極性溶媒を使用するスラリ−重合法、モノマ−を気体状態で触媒と接触して重合を行う気相重合法、あるいは液化状態のモノマ−を溶媒としてその中で重合させるバルク重合法などを挙げることが出来、特にバルク重合が好ましい。
また、上記重合方法で、１段重合、２段重合などの多段重合、連続重合、バッチ重合のいずれを行ってもよい。
重合圧力は、重合可能であればどのような圧力でもよく、好ましくは０．１〜１０ＭＰａ、さらに好ましくは１〜６ＭＰａの範囲が好ましい。重合温度は、重合可能であればどのような温度でもよく、好ましくは１０〜１５０℃、さらに好ましくは３０〜１００℃、特に好ましくは５０〜９０℃の範囲が好ましい。重合時間は、重合可能であればどのような時間でもよく、好ましくは０．１〜１０時間、さらに好ましくは０．５〜７時間の範囲が好ましい。
【００３５】
α−オレフィンの重合触媒は、重合活性が好ましくは５０００ｇ／（ｇ・ｈｒ）以上、さらに好ましくは７０００ｇ／（ｇ・ｈｒ）以上、より好ましくは１２０００ｇ／（ｇ・ｈｒ）以上、特に好ましくは１５０００ｇ／（ｇ・ｈｒ）以上が好ましい。
【００３６】
粘着性付与剤としては、天然ロジン（ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジンなど）、変性ロジン（重合ロジン、水添ロジン、マレイン化ロジンなど）、クマロン・インテン樹脂、テルペン系樹脂、石油樹脂、およびフェノール系樹脂から選択して使用することができる。
また樹脂は、粘着性付与剤として用いる樹脂以外のものであって、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エチル共重合体、エチレン・アクリル酸メチル共重合体、スチレン・エチレン・ブチレン・スチレンブロック共重合体、エチレン・プロピレン共重合体またはエチレン・ブテン共重合体、ポリブテン、ワックスおよびこれらの酸、酸の金属塩、ハロゲンなどで変性された重合体、共重合体から選択して使用する。これらの粘着性付与剤、樹脂は単独でも二種以上を併用することもできる。
【００３７】
また上記以外の配合物として、溶融粘度や流動性の調整のために、パラフィン系、ナフテン系、アロマ系等のオイル類を添加しても良い。さらに従来公知の添加剤、すなわち各種の充填剤、抗酸化剤などを添加しても良い。充填剤としては、クレー、タルク、炭酸カルシウル、炭酸バリウムなど、有機、無機の繊維状補強材などを使用できる。
【００３８】
本発明において、非晶性ポリプロピレンと、その他のポリマーや充填剤を配合するにはこれらの成分を容器内で混合加熱攪拌するだけでもよいし、通常ポリマーの混合に用いられる、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、押出機などを用いることもできる。
本発明の接着剤は加熱により溶融するので、ブロック状、ペレット状、紐状、フィルム状などの各種形状に成形して用いることができる。
本発明の接着剤は、通常のホットメルト接着剤用アプリケーターを用いて被着体に溶融して被着体同志を接着する方法、あるいは被着体の一方に予め接着剤を施した後、他方の被着体を重ね合わせて加熱する方法、フィルム状の接着剤をラミネーターで貼合わせる方法などがいずれも採用することができる。
本発明の接着剤を使用し得る被着体としては、紙、布、不織布、木材をはじめ、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニルなどの合成樹脂及びこれらのフィルムやシートなどの成形物や延伸成形物、また、石コウ、セメント、石材、金属などが挙げられる。
特に好適な例として、使い捨て紙おむつの各層間の接着剤、使い捨て紙おむつの最外層の防水用ポリエチレンフィルムと内層のポリプロピレン製又はポリエチレンテレフタレート製不織布との接着用として使用することができる。
また、紙および／または板紙をホットメルト接着剤で貼り合せたサンドイッチ状の構造をした防湿・防水紙、および、紙および／または板紙の片面にホットメルト接着剤を塗布した防湿・防水紙にも適用することができる。
さらに、被着体として上記の材質の同種または異種の物体の隙間を埋めるための用途、すなわちシーリング剤として用いることが出来る。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。但し、本発明は下記実施例により制限されるものでない。
以下に本発明の実施例を説明する。
【００４０】
▲１▼溶融粘度（１９０℃）：α−オレフィン重合体（８ｇ）を採取し、ブルックフィールドＲＶＴ粘度計ＭｏｄｅｌＤＶ−ＩＩを用い、ＡＳＴＭ・Ｄ３２３６に準拠して１９０℃における粘度を測定する。ずり速度は、３．４ｓｅｃ−１（１０回転）で行う。
【００４１】
▲２▼非晶性ポリプロピレンのブテン含量の測定［重量％］：カトーテック株式会社製ホットプレスにて、１００μｍ厚のスペーサーを用い、１００μｍ厚のフィルムを作成する。このフィルムをパーキンエルマー製ＦＴ−ＩＲ１６００シリーズを用いて４５００〜４００ｃｍ−１を走査し、ブテンに帰属する７６６ｃｍ−１のピーク面積とプロピレンに帰属する４３２０ｃｍ−１のピーク面積から、数式（１）によりブテン含量（重量％）を算出する。
ホットプレスは、予熱１９０℃設定：２分、加圧１００ｋｇ／ｃｍ２にて２分、冷却２０℃で２分の条件で行う。
【数１】
2004067796.tif 000004
【００４２】
▲３▼機械的特性の評価：
カトーテック株式会社製ホットプレスにて、１ｍｍ厚のスペーサーを用い、１ｍｍ厚のフィルムを作成する。ホットプレスは、予熱１９０℃設定：５分、加圧１００ｋｇ／ｃｍ２にて３分、加圧冷却２０℃で１００ｋｇ／ｃｍ２にて２分の条件で行う。
この１ｍｍ厚のフィルムを、２３℃の恒温室に４８時間放置した後、ダンベル状１号形の打ち抜き型を用いて打ち抜き、さらに２３℃の恒温室に１時間放置し、試験片とする。試験片の厚みは、Ｍｉｔｕｔｏｙｏコーポレーション製厚み計タイプＩＤＡ−１１２Ｍ（０．００１ｍｍ）を用いて測定する。
引張り試験は、テンシロン万能試験機（ＲＴＭ−１Ｔ）を用い、２３℃で引張り速度５ｍｍ／分、チャック間距離５０ｍｍ、チャート送り速度５００ｍｍ／分で測定する。
引張り弾性率は、引張応力−ひずみ曲線の最初の直線部分の延長線（接線）とチャートの１０ｃｍとの交点の応力（Ｆ）を測定し、数式（２）に従い算出する。
【数２】
2004067796.tif 000005
【００４３】
▲４▼ブリードアウト：ブリードアウトは粘着性の評価である。カトーテック株式会社製ホットプレスにて、１ｍｍ厚のスペーサーを用い、試料をテフロンシートに挟み、１ｍｍ厚のフィルムを作成する。ホットプレスは、予熱１９０℃設定：５分、加圧１００ｋｇ／ｃｍ２にて３分、加圧冷却２０℃で１００ｋｇ／ｃｍ２にて２分の条件で行う。
ホットプレスで用いるテフロンシートから１ｍｍ厚のフィルムを剥がし、この１ｍｍ厚のフィルムを新たなテフロンフィルムに挟み、２３℃の恒温室で１ヶ月放置した後、フィルムおよびテフロンフィルムの表面状態を目視ないし触手で観察し、以下の評価を行う。
評価は、
○：フィルム表面にブリードアウト成分が見られない状態で、フィルム表面がほとんど又は全くべたつきを感じない、
×：シート表面にブリードアウト成分が見られる状態で、テフロンフィルムが一部濡れている、
××：シート表面にブリードアウト成分が見られる状態で、テフロンフィルムが一面濡れている。
【００４４】
▲５▼沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の測定：
α−オレフィン重合体約２ｇを乾燥した筒状ろ紙に入れて、その重量を測定した後、二重管式ソックスレー抽出器にセットした。ｎ−ヘプタン１５０ｇをこのソックスレー容器に入れ、加熱して、１０時間、沸騰還流させ、非晶性ポリプロピレン中の溶解成分を抽出する。その後、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の残った筒状ろ紙を取出し、恒量になるまで減圧乾燥し、その重量を測定した。沸騰ｎ−ヘプタン抽出前後の重量比から数式（３）により沸騰ｎ−ヘプタン不溶分を算出する。
【数３】
2004067796.tif 000006
【００４５】
▲６▼結晶化度の測定：広角Ｘ線回析反射測定により行う。測定条件は、装置：リガク社製　回転対陰極型Ｘ線回析装置ＲＩＮＴ２５００型、Ｘ線：ＣｕＫα、試料台：標準試料台、フィルタ：全自動モノクロメーター、カウンタ：シンチレーションカウンター、管電圧：４０ｋＶ、管電流：１３０ｍＡ、走査速度：１０°／分、走査範囲：３〜１４０°、スリット：ＤＳ／ＳＳ／ＲＳ＝０．５°／０．５°／０．１５ｍｍで行い、解析は、Ｒｕｌａｎｄ法により結晶化度を算出する。
【００４６】
▲７▼オープンタイム：１９０℃に加熱したポリマー又は接着剤をガラス板上に固定したクラフト紙に適下し、１９０℃に予熱したバーコーターで６０μｍの厚さに塗布する。その上に、０、１０、２０、３０秒などの所定時間毎に同種のクラフト紙を貼り合せ、直ちにゴムローラーで圧着する。貼り合せて５分後に紙同志を剥離させ、紙とポリマー又は接着剤が界面剥離せず、凝集剥離又は紙の破れが生ずる最終の時間をオープンタイムとする。
【００４７】
［実験例１］
（１）触媒固体成分［Ａ］の調製
直径１６ｍｍのステンレスボール６０個の入った内容積４５０ｍｌの粉砕用ポットに窒素雰囲気下で、無水塩化マグネシウム１０ｇおよび四塩化チタン２ｍｌを入れ、振動ボールミルに装着して３０時間粉砕した。粉砕終了後、粉砕物２ｇを窒素雰囲気下でスターラーピースおよびＧ４のガラスフィルターを備えた容量２００ｍｌの２連球に入れ、蒸留・脱水トルエン３０ｍｌ、四塩化チタン２０ｍｌを順次導入し、９０℃で２時間攪拌反応させた。その後、熱時ろ過し、蒸留・脱水ヘプタン５０ｍｌで５回、固形成分を洗浄した。その後、蒸留・脱水へプタン５０ｍｌでスラリー化した。得られた固形成分はＴｉを２．０ｗｔ％含有していた。
【００４８】
（２）非晶性ポリプロピレンの重合
攪拌機付の内容積２Ｌのステンレス製オ−トクレ−ブ内を窒素で充分置換した後、蒸留・脱水へプタン１０ｍｌを入れ、触媒固体成分［Ａ］のｎ−ヘプタンスラリ−を触媒固体成分として１０ｍｇ（Ｔｉ＝０．００４ｍｍｏｌ）、有機アルミニウム化合物成分［Ｂ］としてトリエチルアルミニウム２．２ｍｍｏｌ、エーテル化合物成分［Ｃ］として２，２−ジメトキシプロパン０．０４ｍｍｏｌを仕込んだ。続いて、ゲージ圧で水素２．６ｋｇ／ｃｍ２導入後、液化１−ブテン４８０ｍｌ、液化プロピレン７２０ｍｌを順次導入してオ−トクレ−ブを振とうした。オ−トクレ−ブを６８℃に昇温し、６８℃で１時間重合を行った。
重合終了後、未反応モノマーを放出し、酸化防止剤（イルガノックス１０１０）０．５ｇおよびエタノール２ｍｌを溶解したｎ−ヘプタン５００ｍｌをオートクレーブ内に注入し、引き続き６８℃で３０分攪拌を行った。その後オートクレーブを開放し、アルミニウム製のバットに溶解した重合体を取り出し、６０℃で１２時間真空乾燥した。得られた重合体の特性を表１に示す。
【００４９】
【表１】
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【００５０】
［実施例１〜２］
実験例１で製造した重合体Ａ（非晶性ポリプロピレン）７０重量％と、粘着性付与剤として荒川化学（株）製の脂環族石油樹脂（商品名：アルコンＰ−１００）３０重量％とを１６０℃で加熱溶融混合し、接着剤１とした。さらに前記の重合体Ａ５５重量％とスチレン・エチレン・ブチレン・スチレンのブロック共重合体である熱可塑性エラストマー（シェル化学製：クレイトンＧ１６５７）１５重量％、粘着性付与剤として荒川化学（株）の脂肪酸石油樹脂（商品名：アルコンＰ−１００）３０重量％とを１８０℃で加熱溶融混合し、接着剤２とした。次いで、この接着剤１及び２をそれぞれ１４０℃に加熱溶融し、厚さ６０μｍの未処理のポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）にバーコーターで１００μｍで塗付した後、別のポリプロピレンフィルム（ＯＰＰ）を重ね１２０℃、３ｋｇｆ／ｃｍ２の圧力で１０秒間のプレスを行い、ヒートシールした。この貼り合わせフィルムを２５ｍｍ巾の短冊に切り、剥離強度２００ｍｍ／分で温度２３℃及び４０℃でＴピール強度を測定し、その結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
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【００５２】
【発明の効果】
本発明のホットメルト接着剤は、ブリードしにくい非晶性の重合体を用いることにより、柔軟で且つ透湿性フィルムへ塗付した場合でも裏面への滲み出しが起こりにくい。
また、紙および／または板紙をホットメルト接着剤で貼り合せたサンドイッチ状の構造をした防湿・防水紙、および、紙および／または板紙の片面にホットメルト接着剤を塗布した防湿・防水紙にも適用した場合でも接着力の低下が無く、表面ブリードが少ない為、良好な表面状態が保持される。
さらに、被着体として上記の材質の同種または異種の物体の隙間を埋めるための用途、すなわちシーリング剤としての適用した場合でも接着力の低下が無く、良好な表面状態が保持される。