(57)【要約】【課題】マークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールを提供する。【解決手段】ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記マークを被覆する透明被覆層が設けられているゴルフボールであって、前記透明被覆層は、基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有し、Ｌａｂ方式で表わしたときに、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆していることを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記マークを被覆する透明被覆層が設けられているゴルフボールであって、
前記透明被覆層は、基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有し、Ｌａｂ方式で表わしたときに、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆していることを特徴とするゴルフボール。
【請求項２】
前記透明被覆層は最外層を構成し、前記基材樹脂１００質量部に対して、前記光輝性材料を０．５〜１０質量部含有するものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記透明被覆層上には、さらにクリアーペイント層が設けられており、前記透明被覆層は、前記基材樹脂１００質量部に対して、前記光輝性材料を０．５〜２０質量部含有するものである請求項１に記載のゴルフボール。
【請求項４】
前記金属酸化物は、二酸化チタンである請求項１〜３のいずれかに記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マークが施されたゴルフボールであって、マークの耐久性を低下させることなく、マークの光輝性及び視認性を改善したゴルフボールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ゴルフボールの表面には、プレーナンバーやブランドネームなどのマークが施されている。プレーナンバーとは、一緒にプレーするゴルファーが同じ種類のゴルフボールを使用していても、プレーの途中で、いずれのゴルファーに属するゴルフボールであるかを迷わないように、ブランドネームとは別に印刷されている数字等である。例えば、市販されている１ダースの箱には、プレーナンバー１，３，５，７の各ナンバーが印刷された４種類のゴルフボールが各々３個づつ収納されている。このようなマークには、本来、他のゴルファーのゴルフボールとの区別を容易にするためのマーク視認性が必要とされているが、近年、さらに高級感を付与したり、外観を個性化することが求められている。
【０００３】
マークの外観に光沢や光輝性を付与するものとして、例えば、特許文献１には、顔料と金属粉末とを含むインキ組成物によりマーキングを施し、金属光沢を有する個性化された見栄えの良いゴルフボールが開示されている。また、特許文献２には、光沢を発現させる性質を有する成分を含むインキ組成物によりマーキングを施し、太陽光等の光を良好に反射することによってより見栄えのよさが強調され得るゴルフボールが開示されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平１１−１１４０９３号公報（第２頁）
【特許文献２】
特開平１１−３１９１４７号公報（第２〜３頁）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
特許文献１又は２が開示しているように、インキ組成物に光沢発現成分や金属粉末を配合する方法では、インキ組成物には、通常、マークの色を発現するための顔料が配合されており、光沢発現成分や金属粉末の光沢が、顔料の着色力（或いは隠蔽力）によって弱められてしまうので、所望の光沢を得ることができない。一方、所望の光沢を得るために、光沢発現成分や金属粉末の含有量を増加すると、マークの密着性が低下してしまうので、繰返し打撃によりマークが剥がれやすくなる。その結果、マークが本来果すべき視認性も得られなくなる。
【０００６】
また、マークに光輝性を付与することができれば、単にマークに高級感等を付与するだけではなく、遠方などからのマークの視認性も高めることができる。本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、マークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決することのできた本発明とは、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記マークを被覆する透明被覆層が設けられているゴルフボールであって、前記透明被覆層は、基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有し、Ｌａｂ方式で表わしたときに、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆していることを特徴とするゴルフボールである。マークを被覆する透明被覆層に光輝性材料を含有させれば、マーク自体の耐久性を低下させることなく、マークに光輝性を付与することができる。また、マーク自体の色調をＬ≦４０とすることにより、光輝性を一層際立てることができる。
【０００８】
本発明では、前記透明被覆層を最外層として、クリアーペンイト層の機能を兼ねさせてもよく、或いは、前記透明被覆層上に、さらにクリアーペイント層を設けてもよい。前記透明被覆層が最外層を構成する場合には、前記透明被覆層は、基材樹脂１００質量部に対して、前記光輝性材料を０．５〜１０質量部含有することが好ましい。また、前記透明被覆層上に、さらにクリアーペイント層を設ける場合には、前記透明被覆層は、基材樹脂１００質量部に対して、前記光輝性材料を０．５〜２０質量部含有することが好ましい。前記金属酸化物としては、二酸化チタンが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のゴルフボールは、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークと、前記マークを被覆する透明被覆層が設けられているゴルフボールであって、
前記透明被覆層は、基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有し、Ｌａｂ方式で表わしたときに、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆していることを特徴とする。
【００１０】
まず、前記透明被覆層について説明する。前記透明被覆層は、ゴルフボール本体表面上に形成されたマークを被覆するように設けられていればよく、例えば、ゴルフボール全体を被覆している態様、マークおよびマーク近傍のみを被覆している態様であってもよい。いずれの場合においても、少なくともマークを被覆していれば、マーク自体に光輝性を付与して、視認性を向上させることができるからである。尚、「ゴルフボール本体表面」とは、ペイント塗装やプライマー処理が施されていないゴルフボール本体の表面のみならず、必要に応じて、エナメルペイントやプライマーなどの処理がされているゴルフボール本体の表面であってもよい。
【００１１】
本発明では、マークを被覆する透明被覆層を設けた後、前記透明被覆層上に、さらにクリアーペイント層を設けるようにしてもよいが、前記透明被覆層を最外層とし、クリアーペイント層の機能を同時に果すようにすることも好ましい態様である。クリアーペイント層は、通常、ゴルフボールの外観の向上やマークの保護、光沢を付与するために施されるものであり、前記透明被覆層がクリアーペイント層の機能を兼ねるようにすれば、ゴルフボールの表面処理を簡略化することができる。
【００１２】
また、前記透明被覆層は、Ｌａｂ方式で表わしたときに、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆していることを特徴とする。マーク自体の色調をＬ≦４０を満足する濃い色調とすることにより、光輝性材料を含有する透明被覆層を設けたときに、光輝性を高めることができるからである。また、前記マークの色調のＬ値を、３３以下、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは１５以下とし、光輝性を一層際立たせることも好ましい態様である。前記マークの色調のＬ値の下限は、１以上、より好ましくは５以上、さらに好ましくは１０以上とするのが望ましい。極度にＬ値を小さくするのは、マークを形成する材料コストの上昇を招くからである。尚、前記Ｌａｂ方式とは、ＪＩＳ−Ｚ−８７０１又はＪＩＳ−Ｚ−８７２９に規定されており、測定されるＬａｂ色差は、三刺激値Ｘ，Ｙ，Ｚを用いて次のように換算される。尚、測定には、刺激値直読方法を採用しているミノルタ製のＣＲ−２２１の色差計を用いている。
【００１３】
Ｌ＝１１６（Ｙ／ＹＮ）１／３−１６
ａ＝５００［（Ｘ／ＸＮ）１／３−（Ｙ／ＹＮ）１／３｝
ｂ＝２００［（Ｙ／ＹＮ）１／３−（Ｚ／ＺＮ）１／３｝
ＸＮ，ＹＮ，ＺＮ：完全拡散反射面のＸ，Ｙ，Ｚ系における三刺激値
Ｌ値は明度の指標となるもので、Ｌ値が大きいほど明るい。ａ値とｂ値は、色相の指標となるもので、ａ値が大きくなると赤方向の色となり、小さくなると緑方向の色となる。またｂ値は大きくなると黄方向の色となり、小さくなると青方向の色となるものである。
【００１４】
前記Ｌ≦４０を満足する色調のマークは、例えば、マーク形成用インキ組成物をゴルフボール本体表面に印刷して乾燥することにより形成される。前記マーク形成用インキ組成物は、特に限定されるものではないが、例えば、インキ用樹脂と顔料とを含有し、マークの色調がＬ≦４０を満足するように顔料が配合されているものであればよい。前記インキ用樹脂は、マークの耐久性を高めるために、いわゆる２液硬化型樹脂であってもよい。また、前記顔料としては、例えば、カーボンブラックを挙げることができる。
【００１５】
前記透明被覆層は、基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有する。前記基材樹脂としては、特に限定されるものではないが、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などが挙げられ、これらの中でも透明性の高い、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂が好ましい。
【００１６】
特に、前記透明被覆層上にさらにクリアーペイント層を設ける場合には、透明被覆層の基材樹脂としては、エポキシ樹脂を使用することが好ましい。エポキシ樹脂を使用することにより、マークの耐久性を一層高めることができるからである。前記エポキシ樹脂としては、例えば、ナビタス（株）製ＰＡＤ−ＥＰＨインキ「００メジウム（樹脂分４３％）」が挙げられる。
【００１７】
また、前記透明被覆層上にクリアーペイント層を設ける場合のクリアーペイント層の基材樹脂、及び、前記透明被覆層を最外層とする場合の透明被覆層の基材樹脂は、特に限定されず、上述したアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂などを使用できるが、後述する２液硬化型ウレタン樹脂を使用することが好ましい。２液硬化型ウレタン樹脂を使用すると、一般に耐久性に優れた透明被覆層（又はクリアーペイント層）が得られるからである。
【００１８】
前記２液硬化型ウレタン樹脂は、主剤と硬化剤とを反応し硬化させてなるウレタン樹脂であり、例えば、ポリオール成分を含有する主剤をポリイソシアネート化合物及びその誘導体で硬化させたものが挙げられる。
【００１９】
前記ポリオール成分を含有する主剤には、さらに以下に示すような特定のウレタンポリオールが含まれることが好ましい。ウレタンポリオールは、ポリイソシアネート化合物とポリオールとの反応により合成される。合成に使用するポリイソシアネート化合物としては、イソシアネート基を２以上有するものであれば特に限定されず、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、パラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）等の芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）等の脂環式ポリイソシアネート又は脂肪族ポリイソシアネート等のうちの１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらのうち、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネート（ＴＭＸＤＩ、ＸＤＩ、ＨＤＩ、Ｈ６ＸＤＩ、ＩＰＤＩ、Ｈ１２ＭＤＩなど）が好ましく使用される。尚、上記ポリイソシアネート化合物は、ウレタンポリオールを硬化させるための硬化剤としても使用することができる。
【００２０】
ウレタンポリオールの製造に使用されるポリオールとしては、水酸基を複数有するものであれば特に限定されず、例えば、低分子量のポリオールや高分子量のポリオールなどを挙げることができる。低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール等のジオール；グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどのトリオールが挙げられる。高分子量のポリオールとしては、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール；ポリエチレンアジぺート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）、ポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）などの縮合系ポリエステルポリオール；ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）のようなラクトン系ポリエステルポリオール；ポリヘキサメチレンカーボネートなどのポリカーボネートポリオール；及びアクリルポリオールなどが挙げられる。以上のようなポリオールのうち、重量平均分子量５０〜２，０００を有するもの、特に１００〜１，０００程度のポリオールが好ましく用いられる。尚、これらのポリオールは、１種または２種以上混合して用いてもよい。
【００２１】
前記ウレタンポリオールとは、上記ポリイソシアネート化合物とポリオールとが反応してウレタン結合を形成し、末端に水酸基を有するポリオールである。ここで、ウレタンポリオール中のウレタン結合の比率は、ウレタンポリオール１ｇに対して０．１〜５ｍｍｏｌ／ｇであることが好ましい。ウレタン結合の比率は、形成される透明被覆層（又はクリアーペイント層）の剛性と関係があり、０．１ｍｍｏｌ／ｇ未満では、形成される透明被覆層（又はクリアーペイント層）中のウレタン濃度が低いため耐擦過傷性不足になるからである。一方、５ｍｍｏｌ／ｇを上回ると、透明被覆層（又はクリアーペイント層）が硬くなりすぎてゴルフボール本体の変形に対する追随性が低下し、ひび割れを起こし易くなるからである。
【００２２】
また、ウレタンポリオールの重量平均分子量は、４，０００以上、好ましくは４，５００以上で、１０，０００未満、好ましくは９，０００以下である。４，０００未満では乾燥に時間がかかって作業性、生産性が低下するからである。一方、１０，０００以上の高分子量のウレタンポリオールでは、相対的にウレタンポリオールの水酸基価が小さくなり、塗布後の反応量が少なくなって下地との密着性が低下するからである。また、重量平均分子量が９，０００以下であれば、水に濡れるような状態にあっても密着性の低下が少ない緻密な透明被覆層（又はクリアーペイント層）を形成できるからである。
【００２３】
ウレタンポリオールの水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、特に７３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上で、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましい。１５ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、硬化剤との反応量が不足するため、ボール本体との密着強度が得られ難くなるからである。一方、１３０ｍｇＫＯＨ／ｇを上回ると、硬化剤との反応に時間がかかり、乾燥時間が長くなって生産性が低下するとともに、インパクト時に割れを起こし易くなるからである。
【００２４】
以上のようなウレタンポリオールは、原料となるポリオールとポリイソシアネート化合物とを、ポリオール成分のヒドロキシル基がポリイソシアネート化合物のイソシアネート基に対してモル比で過剰になるような割合で、反応させることにより得られる。上記反応に際しては、溶剤やウレタン化反応に公知の触媒（ジブチル錫ジラウリレートなど）を使用することができる。尚、ウレタン結合の比率は、原料となるポリオールの分子量、ポリオールとポリイソシアネート化合物との配合比率などを調整することにより行うことができる。
【００２５】
前記主剤を構成するポリオール成分は、上記特定のウレタンポリオールそのものであること、すなわち主剤が実質的に上記特定のウレタンポリオールであることが好ましいが、前記ウレタンポリオール以外にもウレタンポリオールと相溶可能でウレタン結合を有しないポリオールが含まれていても良い。この場合のウレタン結合を有しないポリオールは、特に限定されず、上述したウレタンポリオール合成用の原料ポリオールを使用することができる。また、主剤中にウレタン結合を有しないポリオールが含まれる場合には、主剤中のウレタンポリオールの含有量が５０質量％以上が好ましく、より好ましくは８０質量％以上となるようにすることが好ましい。主剤中のウレタンポリオールの含有率が５０質量％未満では、相対的にウレタンポリオールの含有率が少なくなるため、乾燥時間が長くなるからである。
【００２６】
次に、本発明で使用する光輝性材料について説明する。本発明では、前記透明性被覆層が、上述した基材樹脂と、ガラスフレークの表面が金属酸化物で被覆された光輝性材料とを含有する。前記光輝性材料は、金属酸化物表面での反射光と金属酸化物内を透過し、ガラスフレーク表面で反射した反射光とが干渉して発色する作用を有し、透明性被覆層中にランダムに配向して、光輝性を発現するものである。前記光輝性材料の母材として、ガラスフレークを使用するのは、ガラスフレークは、透明性が高く、かつ、表面の平滑性が高いので、光輝性を発現するのに優れているからである。例えば、アルミフレークではアルミの色が強くですぎるので好ましくない。また、ガラスフレークを被覆する金属酸化物として好ましいのは、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛を挙げることができ、強い反射色が得られるということから、酸化チタンが好ましい。また、酸化チタンのなかでも、光触媒活性の少ないルチル型の酸化チタンが好ましい。
【００２７】
前記透明被覆層中の光輝性材料の含有量は、特に限定されるものではないが、前記透明被覆層を最外層とする場合には、前記透明被覆層には、基材樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは０．８質量部以上、さらに好ましくは２質量部以上であって、１０質量部以下、より好ましくは９質量部以下、さらに好ましくは８質量部以下の光輝性材料を含有させることが好ましい。また、前記透明被覆層上にさらにクリアーペイント層が設けられる場合には、前記透明被覆層には、基材樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上、より好ましくは２質量部以上、さらに好ましくは３質量部以上であって、２０質量部以下、より好ましくは１８質量部以下、さらに好ましくは１５質量部以下の光輝性材料を含有させることが好ましい。いずれの場合も、光輝性材料の含有量が下限を下回ると光輝性が不足となり、上限を上回ると衝撃による耐久性が低下する傾向があるからである。特に、前記透明被覆層を最外層とする場合には、打撃による衝撃を直接受けることになるので、光輝性材料の含有量の上限を１０質量部とすることが好ましい。
【００２８】
前記光輝性材料は、平均粒子径が１０μｍ以上、より好ましくは３０μｍ以上、さらに好ましくは４０μｍ以上であって、１００μｍ以下、より好ましくは９０μｍ以下、さらに好ましくは８０μｍ以下であることが好ましい。前記光輝性材料の平均粒子径が１０μｍより小さいと光輝性が弱くなり、１００μｍより大きいと耐久性が低下する（衝撃により剥がれ易くなる）。前記光輝性材料は、平均厚さが０．８μｍ以上であって、８μｍ以下、より好ましくは６μｍ以下、さらに好ましくは５μｍ以下であることが好ましい。前記光輝性材料の平均厚さが０．８μｍより薄いと光輝性が弱くなり、８μｍより厚いと耐久性が低下する（衝撃により剥がれ易くなる）。
【００２９】
前記透明被覆層又は、前記透明被覆層上に設けられるクリアーペイント層には、基材樹脂などのほかに、更に、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白材、ブロッキング防止剤などの、一般にゴルフ用ペイントに含有され得る添加剤が含まれていてもよい。
【００３０】
本発明のゴルフボールの構造は、特に限定されず、ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、スリーピースゴルフボール以上のマルチピースゴルフボール、或いは、糸巻きゴルフボールであってもよい。いずれの場合であっても、本発明を好適に適用できるからである。
【００３１】
次に、本発明のゴルフボールを製造する方法について、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明するが、本発明は、かかる製造方法およびツーピースゴルフボールに限定されるものではない。ツーピースゴルフボールのコアとしては、従来より公知のコアを使用することができ、例えば、基材ゴムとしてのジエン系ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤を含むゴム組成物を加熱プレスして成形したものであることが好ましい。前記ジエン系ゴムとしては、特に、反発に有利なシス結合が４０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上のハイシスポリブタジエンを用いることが好ましい。前記共架橋剤は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸又はその金属塩、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸の金属塩が用いられ、金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム、ナトリウムが好ましく用いられ、より好ましくは亜鉛が用いられる。このような共架橋剤の使用量は、基材ゴム１００質量部あたり２０〜５０質量部が好ましい。また、架橋開始剤としては、有機過酸化物が好ましく用いられる。具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物が挙げられ、これらのうちジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。有機過酸化物の配合量は、基材ゴム１００質量部に対して０．２〜１．５質量部が好ましく、より好ましくは０．３〜１．０質量部である。前記コア用ゴム組成物には、基材ゴム、共架橋剤、及び架橋開始剤に加えて、さらに、酸化亜鉛や硫酸バリウム等の比重調整剤、老化防止剤、色粉等を適宜配合することができる。前記コア用ゴム組成物の加熱プレス成型条件は、ゴム組成に応じて適宜設定すればよいが、通常、１３０〜２００℃で１０〜６０分間加熱するか、あるいは１３０〜１５０℃で２０〜４０分間加熱した後、１６０〜１８０℃で５〜１５分間と２段階加熱することが好ましい。
【００３２】
上記のようにして得られたコア上にはカバーを被覆して、ゴルフボール本体を作製する。前記カバー材料としては、例えば、アイオノマー樹脂やウレタン樹脂などの熱可塑性樹脂、２液硬化型ウレタン樹脂、バラタまたは硬質ゴムなどを挙げることができる。また、カバーを被覆してゴルフボール本体を作製する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。さらに、ゴルフボール本体表面は、必要に応じて、マークや透明被覆層（又はクリアーペイント層）などとの密着性を向上するために、サンドブラスト処理のような研磨処理がなされてもよい。
【００３３】
ゴルフボール本体を作製した後、ゴルフボール本体表面にはマークが形成される。ゴルフボール本体表面にマークを形成する方法は、従来より公知の方法を採用することができ、例えば、転写フィルムを用いて熱転写で印刷する熱転写印刷法、転写パッドを用いるパッド印刷法などが挙げられる。このようにマークを形成した後、前記マークを被覆するように透明被覆層が設けられる。前記透明被覆層は、上述した基材樹脂と光輝性材料とを含有する透明被覆層用組成物をマークを被覆するように塗装し、乾燥（或いは硬化）することにより形成される。前記透明被覆層用組成物には、塗装性を改善するために、溶剤が含まれていてもよい。また、前記透明被覆層上にさらにクリアーペイント層を設ける場合には、同様に、クリアーペイントをゴルフボールに塗布して乾燥すればよい。
【００３４】
上記製法では、ツーピースゴルフボールの態様を例にとって説明したが、例えば、糸巻きゴルフボールの場合には、糸巻きコアを使用すればよく、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの場合には、コアとカバーとの間に少なくとも１層以上の中間層を設けることができる。前記糸巻きコアは、センターとそのセンターの周囲に糸ゴムを延伸状態で巻き付けることによって形成した糸ゴム層とから成り、従来より公知のものを使用することができる。センターとしては液系（リキッドセンター）またはゴム系（ソリッドセンター）のいずれを用いてもよい。また、上記センター上に巻き付ける糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを使用することができ、例えば、天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫助剤、加硫促進剤、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを用いてもよい。糸ゴムはセンター上に約１０倍に引き伸ばして巻きつけて糸巻きコアを作製する。
【００３５】
また、スリーピース以上のマルチピースゴルフボールの中間層としては、例えば、ポリウレタン樹脂、アイオノマー樹脂、ナイロン、ポリエチレン等の熱可塑性樹脂；ポリスチレン系エラストマー、ポリオレフィン系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等の熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。ここで、アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体中のカルボキシル基の少なくとも１部を金属イオンで中和したもの、またはエチレンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したものが挙げられる。前記中間層には、さらに、硫酸バリウム、タングステン等の比重調整剤、老化防止剤、顔料などが配合されていてもよい。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
（１）評価方法
▲１▼光輝性
マークが形成されたゴルフボールを目視観察し、以下の評価基準に基づいて、光輝性を評価した。
◎：極めて鮮明な光輝性が認められる。
○：鮮明な光輝性が認められる。
△：光輝性が僅かに認められる。
×：光輝性が認められない。
【００３７】
▲２▼視認性
マークが形成されたゴルフボールを晴天時に芝上において、５０ｍ離れたところから徐々にゴルフボールに近づいていき、マークの存在を認識し得た距離（ｍ）を記録する。１０名のゴルファーが評価をし、前記距離の平均値を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
【００３８】
▲３▼耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにドライバー（１Ｗ）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／ｓでゴルフボールを１００回繰返し打撃し、マーク、透明被覆層、クリアーペイント層の剥離程度を観察し、下記基準に基づいて評価した。◎：マーク、透明被覆層、クリアーペイント層のいずれも剥離がなかった。
○：マーク、透明被覆層、クリアーペイント層のいずれかで１ｍｍ未満の剥離が発生した。
△：マーク、透明被覆層、クリアーペイント層のいずれかで１〜２ｍｍ未満の剥離が発生した。
×：マーク、透明被覆層、クリアーペイント層のいずれかで２ｍｍ以上の剥離が発生した。
【００３９】
尚、耐久性は、マーク、透明被覆層、クリアーペイント層のいずれの層が剥離しても光輝性や視認性を低下させることになるので、全ての層の総合評価とした。
（２）ツーピースゴルフボールの作製
▲１▼コアの作製
表１に示す配合のコア用ゴム組成物を混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１６０℃で１３分間加熱プレスすることにより直径３９．３ｍｍの球状コアを得た。
【００４０】
【表１】
2004166719.tif 000002
【００４１】
ポリブタジエンゴム：ＪＳＲ（株）製のＢＲ１１
▲２▼カバー組成物の調製
表２に示した配合の材料を、二軸混練型押出機によりミキシングして、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で２００〜２６０℃に加熱された。
【００４２】
【表２】
2004166719.tif 000003
【００４３】
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井デュポンポリケミカル（株）製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０７：三井デュポンポリケミカル（株）製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体アイオノマー樹脂
▲３▼ゴルフボール本体の作製
上記で得たカバー用組成物を、前述のようにして得たコア上に直接射出成形することによりカバー層を形成し、直径４２．７ｍｍを有するツーピースゴルフボール本体を作製した。カバー成形用上下金型は、半球状キャビティを有し、ディンプル付きで、ディンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねている。上記ホールドピンを突き出し、コアを投入後ホールドさせ、８０トンの圧力で型締めした金型に２１０℃に加熱した樹脂を０．３秒で注入し、３０秒間冷却して型開きしてゴルフボールを取り出した。
【００４４】
▲４▼マークの形成
ナビタス（株）製二液硬化型ＰＡＤ−ＥＰＨインキに顔料を実施例記載の色調を満足するように適量配合して、マーク用インキ組成物を調製した。上記マーク用インキ組成物を用いて、パッド印刷にてゴルフボール本体表面にマークを形成した。尚、ゴルフボール８及び９については、マーク用インキ組成物に、表１に示す配合比（ドライベース）となるように光輝性材料を配合して、光輝性材料を含有するマークを形成した。
【００４５】
▲５▼透明被覆層の作製
ゴルフボール１〜７については、市販のエポキシ系塗料に、表１に示す配合比（ドライベース）となるように光輝性材料を配合し、透明被覆層用組成物を調製した。前記透明被覆層用組成物を、マーク及びマーク近傍に塗布し、乾燥して透明被覆層を形成した後、さらにクリアーペイント層を設けた。
【００４６】
ゴルフボール１０〜１６については、市販のウレタン系塗料に、表１に示す配合比（ドライベース）になるように光輝性材料を配合し、透明被覆層用組成物を調製した。前記透明被覆層用組成物を、ゴルフボール全体に塗布し、乾燥して、クリアーペイント層を兼ねる透明被覆層を形成した。
【００４７】
エポキシ系塗料、ウレタン系塗料、光輝性材料、クリアーペイント層としては、以下のものを使用した。尚、ゴルフボール１〜９のクリアーペイント層には、ゴルフボール１０〜１６で使用したのと同一のウレタン系塗料を用いた。
光輝性材料：日本板硝子（株）製メタシャインＭＣ１０８０ＲＧ、平均粒子径８０μｍ、平均厚さ１μｍ
エポキシ系塗料：ナビタス（株）製ＰＡＤ−ＥＰＨ「００Ｘメジウム（樹脂分４３％）」
ウレタン系塗料：２液硬化型ウレタン系ペイント、
硬化剤と主剤の配合比：ＮＣＯ／ＯＨ＝１．２／１．０（モル比）
主剤：ポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールの混合物（水酸基価８２ｍｇＫＯＨ／ｇ）
硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネート
得られたゴルフボールについて、光輝性、視認性、耐久性について評価した結果を表３に示す。
【００４８】
【表３】
2004166719.tif 000004
【００４９】
ゴルフボール１、２、４〜６、及び、７は、ガラスフレークの表面が二酸化チタンで被覆された光輝性材料を含む透明被覆層で、Ｌ≦４０を満足する色調のマークを被覆し、前記透明被覆層上にさらにウレタン系クリアーペイント層が設けられている場合である。いずれの場合も、光輝性、視認性、及び、耐久性に優れていることが分かる。一方、ゴルフボール３は、マークの色調がＬ＞４０の場合である。
【００５０】
ゴルフボール１〜３を比較すると、光輝性は、ゴルフボール本体表面に形成されたマークのＬ値の影響を受け、Ｌ値が小さくなるに従って、光輝性が強くなることが分かる。特に、Ｌ値が１５以下の場合には、光輝性が極めて優れていた。一方、ゴルフボール３では、Ｌ＞４０である色調のマークであるために、光輝性が認められなかった。
【００５１】
また、ゴルフボール４〜７を比較すると、光輝性及び耐久性が、光輝性材料の含有量の影響を受けることが分かる。すなわち、光輝性材料の含有量が増加するにつれて、光輝性が強くなり、一方、耐久性は低下する傾向が認められる。特に、ゴルフボール４では、基材樹脂に対する光輝性材料の含有量が０．３質量部と少ないため、光輝性は低下傾向を示しており、ゴルフボール７では、光輝性材料の含有量が２５質量部と多いために、耐久性が低下傾向を示している。また、ゴルフボール５とゴルフボール６の結果から、光輝性材料の含有量が０．５〜２０質量部の範囲では、光輝性と耐衝撃性のバランスが優れていることが分かった。
【００５２】
ゴルフボール８及び９は、マーク素地に光輝性材料を含有させた場合である。ゴルフボール８では、光輝性材料の含有量がゴルフボール１と同程度（１０質量部）であるにもかかわらず、光輝性が認められなかった。これは、マークに含まれている顔料などの隠蔽性により、光輝性材料の作用が十分に発現できないためと考えられる。一方、光輝性を高めるために、光輝性材料の含有量を増加させたゴルフボール９では、光輝性自体は満足するレベルに至っているものの、耐久性が著しく低下した。これらの結果より、本発明のゴルフボールは、マークに光輝性材料を含有させた従来のゴルフボールに比べて、光輝性、視認性、耐久性の全てに優れていることが分かる。
【００５３】
ゴルフボール１０〜１６は、光輝性材料を含む透明被覆層がクリアーペイント層を兼ねる場合である。ゴルフボール１０〜１２は、マークのＬ値と光輝性の関係について、ゴルフボール１３〜１６は、光輝性材料の含有量と光輝性及び耐久性の関係について、上述したのと同様の結果が得られている。尚、光輝性材料を含有する透明被覆層がクリアーペイント層を兼ねる場合には、光輝性材料の含有量は、０．５〜１０質量部であることが好ましい。
【００５４】
また、光輝性と視認性との関係から、光輝性の高いゴルフボールは、視認性にも優れ、遠方からでもマークの存在を確認できることが分かる。
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、マークの耐久性を低下させることなく、光輝性を付与して外観を個性化し、さらには、マークが本来果すべき視認性を一層高めたゴルフボールを提供することができる。