(57)【要約】【課題】未発泡状態での常温物流が可能なポリ乳酸系発泡性粒子を提供する。【解決手段】ポリ乳酸系樹脂から成り、且つ発泡剤を５乃至１５％含有するポリ乳酸系発泡性樹脂粒子において、該樹脂粒子の内部に含まれる含浸助剤含有量が０．３乃至２．０重量％であることを特徴とするポリ乳酸系発泡性樹脂粒子。【効果】発泡性樹脂粒子内部の含浸助剤含有量を０．３乃至２．０重量％にすることによって、該樹脂粒子から発泡剤が散逸するのを抑制し、保冷することなしに未発泡状態での該樹脂粒子の常温での物流が可能である。これにより、低コストでのポリ乳酸系発泡性樹脂粒子が提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ乳酸系発泡性樹脂粒子を製造するに際して、粒状のポリ乳酸系樹脂に５〜１５重量％の発泡剤と含浸助剤を含浸させた後、これを通気が保たれる空間で１０〜６０℃の雰囲気下に曝すことにより、含浸助剤の含有率を０．３〜２．０重量％とすることを特徴とするポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項２】
ポリ乳酸系発泡性樹脂粒子を製造するに際して、粒状のポリ乳酸系樹脂に５〜１５重量％の発泡剤と含浸助剤を含浸させた後、１０〜６０℃の水中に曝すことにより、含浸助剤の含有率を０．３〜２．０重量％とすることを特徴とするポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項３】
ポリ乳酸系発泡性樹脂粒子を製造するに際して、粒状のポリ乳酸系樹脂に５〜１５重量％の発泡剤と含浸助剤を含浸させた後、装置内の温度を１０〜６０℃に保ちつつ減圧乾燥することにより、含浸助剤の含有率を０．３〜２．０重量％とすることを特徴とするポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項４】
含浸助剤が炭素数１乃至３の１価のアルコールである請求項１乃至３に記載のポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【請求項５】
発泡剤が炭素数３乃至５のアルカンである請求項１乃至４に記載のポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法に関する。具体的には、輸送時に保冷車等の低温環境を必要とせず、常温での物流が可能なポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在緩衝材用途に最も一般的に用いられている発泡ポリスチレンは、軽量、弾性、成形性等の点に特徴を有する。が、その廃棄に関して、焼却処理の際には焼却炉を傷める原因となるばかりでなく、埋め立て処理の際には嵩高く且つ容易に分解しないといった問題点があるため、近年その解決が強く望まれている。
【０００３】
上記の問題点を解決し得る手段として、生分解性を有する発泡体の開発が行われている。例えば、特許文献１などのポリブチレンサクシネート系樹脂からなるものが知られている。しかしながらこれに関しては、未発泡状態での輸送が不可能であるため、数十倍に発泡させた嵩高い状態で搬送しなければならず、輸送コストが数十倍高価になるうえ、成形の際に特殊な機台が必要であるなどの問題がある。
【０００４】
一方、特許文献２等のポリ乳酸系樹脂からなる発泡体は、未発泡状態での輸送が可能であり、且つ発泡スチロールに使用する成形機を用いて成形できるという利点をもつ。しかしながら、輸送中の該樹脂粒子からの発泡剤の散逸を防いで高発泡倍率を保つためには、輸送時の該樹脂粒子温度を保冷車もしくは保冷剤や保冷コンテナ等で１０℃以下の低温に保つ必要があり、保冷車を用いない場合に比較して物流コストが数倍高価になる問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特許第２６０９７９５号公報
【特許文献２】
特開２０００−１７０３７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の解決しようとする課題は、輸送時に保冷車もしくは保冷剤や保冷コンテナ等による低温環境を必要とせず、常温での物流を行っても発泡倍率を保つことが可能なポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上述の課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果本願発明に到達した。すなわち本願発明は、ポリ乳酸系発泡性樹脂粒子を製造するに際して、粒状のポリ乳酸系樹脂に５〜１５重量％の発泡剤と含浸助剤を含浸させた後、これを通気が保たれる空間で１０〜６０℃の雰囲気下に曝すことにより、含浸助剤の含有率を０．３〜２．０重量％とすることを特徴とするポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法を要旨とする。また、上記発泡剤と含浸助剤を含浸させた後、１０〜６０℃の水中に曝すことにより、含浸助剤の含有率を０．３〜２．０重量％とすることを特徴とするポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の製造方法を要旨とする発明である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明に用いるポリ乳酸系樹脂組成物は、主としてポリ乳酸系樹脂からなる。ポリ乳酸系樹脂は、乳酸をモノマー単位として６０モル％以上含む樹脂を５１％以上含有していれば特に限定されないが、発泡スチロールの成形機で発泡粒子を成形する場合は、Ｄ体またはＬ体の比率が８％に満たないと予備発泡時に結晶化が進んで水蒸気（蒸気圧＝〜１４．７ｋＰａ）による成形が困難になるのでポリ乳酸系樹脂のＤ／Ｌ比率は８／９２〜９２／８であることが好ましい。
【０００９】
ポリ乳酸系樹脂に、発泡に適した樹脂物性を与えるためには、多官能架橋剤、例えば多官能エポキシ化合物、無水多塩基酸類、多官能イソシアネート等をポリ乳酸末端基に反応させる方法が一般的に用いられる。この中でも、本発明においては多官能ポリイソシアネートが好ましく用いられる。
【００１０】
ポリ乳酸系樹脂組成物には、主剤であるポリ乳酸系樹脂にコンパウンド可能であれば、所望の発泡倍率や成形性を損なわない範囲で、他のコンポスト化可能な合成高分子、天然高分子やその誘導体を混合しても良い。
【００１１】
また、均一で微細な発泡セルを形成させるために発泡核剤を配合しても良い。使用する発泡核剤としては、例えば、タルク、シリカ、カオリン、ゼオライト、マイカ、アルミナ等の無機粒子が好適である。
【００１２】
その他の添加剤についても、生分解性や安全性を大きく損なわない範囲で、目的に応じ適宜添加することが出来る。例えば熱安定剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、可塑剤等がある。
【００１３】
本発明に使用するポリ乳酸系樹脂に、上述の各種高分子、添加剤や架橋剤等をコンパウンドする方法としては、通常の公知の方法が可能であるが、二軸混練機を用いて溶融混合する方法が最も一般的である。
【００１４】
ポリ乳酸系樹脂組成物に発泡剤を含浸する方法は公知のものが利用可能である。例えば、撹拌機能を備えたオートクレーブ内にポリ乳酸系樹脂組成物からなる樹脂粒子とともに発泡剤及び含浸助剤を投入し、昇温、昇圧して該樹脂粒子内部に発泡剤と含浸助剤を圧入する方法が挙げられる。またこのとき、適当な分散媒や分散剤などを併用して含浸することも可能である。
【００１５】
本発明で用いる発泡剤としては、プロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタン、ヘキサン等の炭化水素、ジクロロジフルオロメタン等のフロンガス類、ジメチルエーテル、メチルエチルエーテル等のエーテル類などが挙げられるが、特にプロパン、ｎ−ブタン、イソブタン、ｎ−ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンが好ましく用いられる。
【００１６】
また、本発明で用いる含浸助剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール等の一価のアルコール類、あるいはケトン類、エーテル、ベンゼン、トルエン等が挙げられ、これらの併用も可能であるが、中でも炭素数１乃至３の一価のアルコール（メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール）が好ましく用いられる。
【００１７】
この際、発泡剤と含浸助剤を５重量％以上含浸させることが必要である。含浸量が５％未満だと、緩衝材等のクッション性が重視される用途に利用する場合に好適な高倍率の発泡体を得ることが出来ない。
含浸量の費用対効果を勘案すると、含浸量は５〜１５重量％が好ましい。
【００１８】
こうして発泡剤と含浸助剤を含浸させた粒子に、次のような処理を施して、ポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の内部に含まれる含浸助剤含有量を０．３乃至２．０重量％、好ましくは０．３乃至１．５重量％にすることが必要である。含浸助剤の残存量が０．３重量％未満だと、含浸助剤が樹脂に及ぼす可塑化効果が低下し高発泡品が得られない。また１．５重量％より多いと、常温下での該樹脂粒子からの発泡剤の散逸が抑制できず、発泡倍率が低下する。
【００１９】
具体的な方法としては、先ず所定量の発泡剤と含浸助剤を含浸させた樹脂粒子を通気可能な容器内に入れ、該樹脂粒子の雰囲気温度を１０乃至６０℃、好ましくは２０乃至５０℃、好ましくは２５乃至４５℃に保つ方法がある。
【００２０】
または、適当な容器内で、処理に供する発泡性樹脂粒子よりも十分多い体積の１０乃至６０℃の温水中に該樹脂粒子を浸漬する方法がある。好ましくは２０乃至５０℃、より好ましくは２５乃至４５℃の温水中に該樹脂粒子を浸漬する。
【００２１】
更に、発泡性樹脂粒子を装置内の温度を１０乃至６０℃、好ましくは１０乃至５０℃に保ちつつ真空ポンプ等で減圧乾燥し、含浸助剤を除去する方法がある。
得られた発泡性樹脂粒子は、加熱によって発泡させる。加熱方法はとくに限定されないが、例えば温水をはじめとする加熱した液状媒体中に浸漬する方法、ドライヤー等の温風に曝す方法、電子レンジによる高周波加熱等も使用可能であるが、工業的には水蒸気による加熱が好ましく用いられ、通常は発泡スチロールの予備発泡機を用いる。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例及び比較例により、本発明を更に具体的に説明する。尚、評価は下記の方法で行った。
【００２３】
（測定方法）
（１）発泡粒子の発泡倍率：１Ｌメスシリンダーを用いて、かさ密度（ｇ／Ｌ）を測定し、下記のように算出した。
発泡倍率（倍）＝１０００／かさ密度（ｇ／Ｌ）
【００２４】
（２）発泡性樹脂粒子内の発泡剤及び含浸助剤含有量測定方法：発泡性樹脂粒子を密閉したバイアル瓶内において２００℃で１０分間加熱した後、ヘッドスペースガスを抜き取りガスクロマトグラフィーで測定した。
【００２５】
＜製造例１＞
重量平均分子量Ｍｗが１８６，０００、数平均分子量Ｍｎが８９，０００、多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．０９、Ｌ体／Ｄ体＝８８．６／１１．４のポリ乳酸（カーギルダウ）と、イソシアネート化合物「ミリオネートＭＲ―２００」（イソシアネート基２．７〜２．８当量／モル、日本ポリウレタン工業（株））２．１重量％、及びタルク「ＬＭＰ―１００」（富士タルク工業（株））３．０重量％を二軸混練機（ＴＥＭ３５Ｂ，東芝機械（株））にてシリンダー温度１８５℃で混練し、ペレット状のポリ乳酸系樹脂組成物を得た。
【００２６】
この樹脂組成物を、オートクレーブに５０００重量部、発泡剤としてイソブタン２０００重量部、含浸助剤としてメタノール２５０重量部を仕込んで密封し、８５℃まで昇温してから３時間同温度で保持した。その後、２５℃に冷却してから樹脂を取り出し、発泡性樹脂粒子を得た。風乾後、ガスクロマトグラフィーで該樹脂粒子中の発泡剤及び含浸助剤含有量を測定した。また、該樹脂粒子を水蒸気（９４℃、１分）で発泡させ、発泡倍率を評価した。これらの結果を表１に示す。
【００２７】
＜製造例２＞
製造例１の工程中に得られたペレット状の未含浸ポリ乳酸系樹脂組成物を、オートクレーブに５０００重量部、発泡剤としてイソブタン２０００重量部を仕込んで密封し、８５℃まで昇温してから３時間同温度で保持した。その後、２５℃に冷却してから樹脂を取り出し、発泡性樹脂粒子を得た。風乾後、ガスクロマトグラフィーにより該樹脂粒子中の発泡剤及び含浸助剤含有量を測定した。また、該樹脂粒子を水蒸気（９４℃、１分）で発泡させ、発泡倍率を評価した。この結果を表１に示す。
【００２８】
＜実施例１、２、３、比較例１、２＞
製造例１で得られた発泡性樹脂粒子を開放したバット内に入れ、表２に示す条件で処理した。その後、該樹脂粒子中の発泡剤及び含浸助剤含有量をガスクロマトグラフィーで測定した。また、該樹脂粒子を水蒸気（９４℃、１分）で発泡させ、発泡倍率を評価した。さらに表３に示した条件に保たれた室内で保管した該樹脂粒子を水蒸気（９４℃、１分）で発泡させ、発泡倍率を評価した。
【００２９】
【表１】
2004352746.tif 000002
【００３０】
【表２】
2004352746.tif 000003
【００３１】
【表３】
2004352746.tif 000004
【００３２】
表１より、製造例１は、発泡剤含有量が５重量％以上であるため高発泡品が得られた。一方、製造例２は、発泡剤含有量が５重量％に満たず、含浸助剤含有量も０．３重量％未満であるため発泡倍率が低く、緩衝材等のクッション性が重視される用途には適さなかった。
【００３３】
表２、３より、実施例１、２、３は、いずれも３５℃で保管した後の発泡倍率が初期発泡倍率から殆ど低下しなかった。一方、比較例１は含浸助剤を２．０重量％以上含有しているため、３５℃での保管後に著しい発泡倍率の低下を起こした。また、比較例２は含浸助剤が０．３重量％に満たないため、含浸助剤が樹脂に及ぼす可塑化効果が小さく、発泡倍率が低下したが、保存中の発泡倍率の低下は認められなかった。
【００３４】
【発明の効果】
以上、本発明のポリ乳酸系発泡性粒子の製造法に依れば、従来の保冷輸送を必要とせずに常温での輸送が可能なポリ乳酸系発泡性粒子を得ることが出来る。即ち、本発明により保冷物流の必要がないため物流コストが低く、且つ生分解性をもつポリ乳酸系発泡性樹脂粒子の提供が可能である。