(57)【要約】【課題】インク吸収性が良好で、表面光沢性が高く、かつインク受容層端部の破壊・剥離が抑制された被記録媒体を提供する。【解決手段】支持体上にシルク微粒子を含有するインク受容層、アルミナ水和物を主として含有するインク受容層を順次積層した被記録媒体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上にシルク微粒子を含有するインク受容層、アルミナ水和物を主として含有するインク受容層が順次積層されていることを特徴とする被記録媒体。
【請求項２】
前記シルク微粒子の平均粒径が１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１の被記録媒体。
【請求項３】
前記シルク微粒子の長径／短径が２以下であることを特徴とする請求項１の被記録媒体。
【請求項４】
前記支持体がポリエステルフィルムであることを特徴とする請求項１の被記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被記録媒体、特にインクジェット記録に適する被記録媒体に関し、更に詳しくは、インク吸収性に優れ、表面光沢性があり、かつ被記録媒体からの紙粉（インク受容層剥れ）が少ない被記録媒体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて、紙などの被記録媒体に付着させ、画像、文字などの記録を行うものである。インクジェット記録方式を適用したプリンタでは高速低騒音での記録が可能、画像の多色化が容易、記録パターンの融通性が大きい、特別な現像、定着処理が不要であるなどの特長があり、各種画像の記録装置として情報機器をはじめ各種の用途において急速に普及している。更に、多色インクジェット方式により形成される画像は、製版方式による多色印刷や、カラー写真方式による印画と比較として遜色のない記録を得ることも可能であり、作成部数が少ない場合には、通常の多色印刷や印画によるよりも安価であることから、フルカラー画像記録分野にまで広く応用されつつある。記録の高速化、高精細化、フルカラー化などの記録特性の向上に伴って記録装置、記録方法などの改良が行われてきたが、被記録媒体に対しても高度な特性が要求されるようになってきた。
【０００３】
近年、ベーマイト構造のアルミナ水和物を用いた塗工層を有する被記録媒体が提案されており、例えば、米国特許第４，８７９，１６６号明細書、米国特同５，１０４，７３０号明細書、特開平２−２７６６７０号公報、同４−３７５７６号公報、同５−３２０３７号公報に開示されている。
【０００４】
これらの被記録媒体におけるアルミナ水和物を含むインク受容層は、（１）アルミナ水和物が正電荷をもっているため、インク中の染料の定着が良く、しかも透明性が良好であり、印字濃度が高く、発色の良い画像が得られること、（２）シリカ化合物を用いることで発生する場合のあった黒インクでの茶変、耐光性の低下などの問題が発生しないこと、（３）更に、画質（特にフルカラー画像における画質）及び光沢の点やＯＨＰ用シートへの応用の点で従来の被記録媒体に比べ好ましいこと、などの長所を有する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記アルミナ水和物やシリカなど無機顔料粒子を主として用いたインク受容層は、良好なインク吸収性を得るため、空隙を有した層を厚く形成させるための膨潤性樹脂や水溶性樹脂を主として用いたインク受容層に比べ、もろさがあり、そのため、下記のような問題点がある。
【０００６】
▲１▼塗工層形成後の適正サイズの断裁工程において断裁部のインク受容層が破壊・剥離し、そのくずが、インク受容層表面に乗り、積載時、表面キズを発生させる。
【０００７】
▲２▼上記▲１▼のくずが、印刷後剥離して、その部分の画像が形成されずヌケとなる。
【０００８】
▲３▼印刷の際の被記録媒体の搬送過程において、プリンタ内の搬送冶具と、被記録媒体端部の接触により、端部のインク受容層が破壊・剥離し、そのくずが搬送冶具に付着し、搬送に不具合が生じ、適正な画像が得られない。
【０００９】
▲４▼上記▲３▼のくずが、被記録媒体に付着し、その後印刷され、その後くずが剥離して、その部分の画像が形成されずヌケとなる。
【００１０】
▲５▼特に塗工層を形成する支持体が、ポリエステルのようなプラスチックフィルムの場合、インク受容層を形成する無機粒子と高い接着性が得られにくく、上記くずの大きさが大きいものが多く、画像ヌケが発生すると非常に目立ち易い。
【００１１】
上記問題点で低減するためには、無機顔料粒子を主として用いたインク受容層の厚みを薄くするのが好ましく、支持対上に膨潤性樹脂や水溶性樹脂を主として用いたインク受容層Ａと、無機顔料粒子を主として用いたインク受容層Ｂを順次積層した被記録媒体の構成（Ｂ／Ａ／支持体）によりＢを薄くすることができる。しかし、本発明者らが検討したところ、同一厚みをＢのみで形成した場合に比べ、Ｂ／Ａで形成した場合の方が、インク吸収性は低下する現象がみられた。これはインク吸収の機構上、Ｂに比べＡの方がインク吸収速度が遅くなるため、Ｂ／Ａにおいて、Ｂからの素早く吸収されてくるインクが、Ａとの境界で滞留してしまうことによるものと推察される。
【００１２】
この現象を解消する手段として、Ａのかわりに、アクリル樹脂や、ウレタン樹脂のエマルションを主として用いて形成した、空隙を有する塗工層Ｃを設け、Ｂ／Ｃ／支持体の構成の被記録媒体がある。
【００１３】
しかし、この被記録媒体においても、同一厚みでＢのみで形成した場合に比べ、インク吸収性が低下するようになった。これは、エマルションがかなり小さな粒子であり（通常約１０〜３００ｍｍ）、良好なインク吸収性を得るだけの空隙を形成することが困難であるためと推察している。更に、エマルションの塗工層においては、エマルション粒子同志を結着させるバインダーや自己融着が必要であり、このことも空隙を小さくする大きな要因となっていると推察される。
【００１４】
上記のことから、問題点低減のためには、無機顔料粒子を主として用いた塗工層の厚みを薄くし、その薄くなった分を補うインク吸収性を有し、かつ、もろさのないインク受容層を設けることが必要である。
【００１５】
本発明の目的は、インク吸収性に優れ、かつ、端部のインク受容層剥れが少ない被記録媒体で提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に至った。即ち、本発明は、支持対上にシルク微粒子を含有するインク受容層、アルミナ水和物を主として含有するインク受容層が、順次積層されている被記録媒体である。また、前記シルク微粒子の平均粒径が１０μｍ以下である被記録媒体である。更に、前記シルク微粒子の長径／短径が２以下である被記録媒体である。加えて、前記支持体が、ポリエステルフィルムである被記録媒体である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の被記録媒体は、支持体上にシルク微粒子を含有するインク受容層、アルミナ水和物で含有するインク受容層が順次積層されている構成を有するものである。
【００１８】
支持体としては、被記録媒体としての機械的な強度などの所望の特性を得られる材質及び形状のものであればよい。このような基材としては、例えば、上質紙、中質紙ポリエチレン、ポリプロピレン等を用いたレジンコート紙などの紙；ポリエチレンテレフタレート、ジアセテート、トリアセテート、セロハン、セルロイド、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリレート、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのプラスチックからなるフィルム、シートまたは板；ガラス板；あるいは木綿、レーヨン、アクリル、ナイロン、絹、ポリエステルなどの繊維からなる布；などを例示することができる。被記録媒体の記録目的、記録画像の用途あるいはインク受容層を形成する組成物との密着性などの諸条件に応じてこれらから適宜選択されたものを基材として利用できる。
【００１９】
紙としては、上記例示のように種々のものが利用できるが、坪量５０ｇ／ｍ２〜２００ｇ／ｍ２程度の紙を使用するのがプリンタの搬送性の観点から好ましい。
【００２０】
また、プラスチックフィルムとしても、上記例示のように、種々のものが利用できるが、２０μｍ〜２００μｍ程度のプラスチックフィルムを使用するのが好ましい。さらには、ポリエチレンテレフタレートが、質感、熱に対する寸法安定性、断裁性などの点から好ましい。
【００２１】
また、基材とインク受容層との接着性を良好にするために基材のインク受層形成面にコロナ処理、火炎処理などの表面処理を行なったり、易接着層を下引き層として設けても良い。
【００２２】
次にシルクを含有するインク受容層について説明する。
【００２３】
シルクとしては、微粒子のものが好適に用いられ、平均粒径としては、２０μｍ以下のものが好ましい。更に、このシルク含有インク受容層上にアルミナ水和物含有インク受容層を積層する観点から、シルク含有インク受容層は、できるだけ、平滑面が好ましく、平均粒径１０μｍ以下のシルク微粉末を用いるのが良い。
【００２４】
シルク微粒子の形状としては、球状が好ましい。形状が針状の場合、塗工液の粘度が上昇する傾向があり、その場合塗工液の高濃度化することが困難になり、また塗工適性が低下する。更に、針状のシルク微粒子含有インク受容層は、その表面の凹凸が大きくなり易く、アルミナ水和物含有インク受容層を積層する観点から好ましくない。
【００２５】
尚、ここでいう、球状とは、長径／短径が２以下の形状をさす。
【００２６】
球状のシルク微粒子の製造方法についてであるが、微粉砕に通常使用されている気流式粉砕機（ジェット−Ｏ−マイザー等）により単純に粉砕すると、粒子形状が球状から大きく外れ、長径／短径が２より大きくなり易い。このようにならないようにするには、ボールミル、ロールミル等の粉砕機を粉砕すれば良い。扁平な粒子が押しつぶされて球状に近づく。このような製造方法としては、例えば特開平６−３３９９２４号公報に記載されている。
【００２７】
シルク含有インク受容層はシルク微粒子同志の部分的熱融着により、層を形成することができるが、適度な空隙を有することが必要であり、シルク微粒子をバインダーにより結着させた構成のものが好ましい。
【００２８】
バインダーとしては、所望の結着機能が得られるものであれば特に限定されないが、水溶性高分子が好適に用いられる。この水溶性高分子としては、例えば、ポリビニルアルコールまたはその変性体、澱粉またはその変性体、ゼラチンまたはその変性体、カゼインまたはその変性体、アラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースなどのセルロース誘導体、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系共重合体ラテックス、官能基変性重合体ラテックス、エチレン酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体ラテックス、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸またはその共重合体、アクリル酸エステル共重合体水溶性ウレタン樹脂、ウレタンエマルジョンなどをあげる事ができる。これらのバインダーは単独あるいは複数種混合して用いることができる。
【００２９】
更に、塗工液に２−プロパノールのようなアルコール系、ブチルセロソルブのようなセロソルブ系をインク受容層の乾燥促進や、塗工液の脱泡性向上のために用いることも可能で、その場合バインダーとして、溶剤可溶性の樹脂を用いることもでき、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂などが好適である。
【００３０】
シルク微粒子とバインダーの混合比は、重量比で、好ましくは２：１〜２０：１の範囲から任意に選択できる。バインダーの量を上記範囲とすることで、インク受容層の機械的強度をより高める事ができ、インク受容層形成時におけるひび割れや粉落ちの発生を防止し、より好適な細孔容積の維持が可能となる。
【００３１】
シルク含有インク受容層は、形成後、アルミナ水和物含有層を積層することを考慮して、カレンダー処理等の平滑化処理を、インク吸収性を妨げない程度、行なっても良い。また、コロナ処理等の易接着処理を行なっても良い。
【００３２】
アルミナ水和物含有インク受容層について説明する。
【００３３】
アルミナ水和物としては、例えば下記一般式（１）により表されるアルミナ水和物を好適なものとして挙げる事ができる。
【００３４】
Ａｌ２Ｏ３−ｎ（ＯＨ）２ｎ・ｍＨ２Ｏ
式中、ｎは０，１，２または３の整数のいずれかを表し、ｍは０〜１０、好ましくは０〜５の値を表す。ただし、ｍとｎは同時に０にはならない。ｍＨ２Ｏは、多くの場合ｍＨ２Ｏ結晶格子の形成に関与しない脱離可能な水相をも表すものであるため、ｍは整数または整数でない値をとることもできる。またこの種の材料を加熱するとｍは０の値に達することがあり得る。本発明においては好適なアルミナ水和物は、Ｘ線回折法による分析でベーマイト構造もしくは非晶質を示すアルミナ水和物であり、特に、特開平７−２３２４７３号公報、特開平８−１３２７３１号公報、特開平９−６６６６４号公報、特開平９−７６６２８号公報に開示されているアルミナ水和物を好適に用いることができる。
【００３５】
上述した構成のアルミナ水和物は、製造過程において細孔物性の調整がなされるが、後述するインク受容層のＢＥＴ比表面積、全細孔容積を満たす被記録媒体を得るためには、細孔容積が０．１〜１．０ｃｍ３／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物の細孔容積がこの範囲外であること、インク受容層の全細孔容積を後述する好ましい範囲内に設定することが困難になる場合がある。
【００３６】
また、ＢＥＴ比表面積については、４０〜５００ｍ２／ｇであるアルミナ水和物を用いることが好ましい。アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積が、この範囲外であると、インク受容層の比表面積を後述する好ましい範囲に設定することが困難となる場合がある。
【００３７】
アルミナ水和物を含むインク受容層は、アルミナ水和物をバインダーで結着した構成のものが好ましく用いられる。このバインダーとしては、所望の結着機能が得られるものであれば特に限定されず、シルク含有インク受容層で用いられるバインダーと同様のものを使用することができる。
【００３８】
アルミナ水和物とバインダーの混合比は、重量比で、好ましくは５：１〜２０：１の範囲から任意に選択できる。バインダの量を上記範囲とすることで、インク受容層の機械的強度をより高める事ができ、インク受容層形成時におけるひび割れや粉落ちの発生を防止し、より好適な細孔容積の維持が可能となる。
【００３９】
シルク含有インク受容層あるいは、アルミナ水和物含有インク受容層には、種々の顔料、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、チタニア、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイ酸アルミニウム、アルミナ、ケイ酸、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、シリカ等の無機系顔料や、プラスチックピグメント、尿酸樹脂等の有機系顔料、及びこれらの併用が本発明の効果を損なわない範囲で可能である。シルク微粒子あるいは、アルミナ水和物に対する重量基準で２０％以下が好ましい。
【００４０】
シルク含有インク受容層あるいは、アルミナ水和物含有インク受容層を形成するための塗工液には、必要に応じて、顔料分散剤、粘度剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動性変性剤、界面活性剤、消泡剤、耐水化剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤などを本発明の効果を損なわない範囲内で添加することも可能である。
【００４１】
シルク含有インク受容層あるいは、アルミナ水和物含有インク受容層は、シルク微粒子あるいはアルミナ水和物と、必要に応じて選択したバインダーやその他の成分とを含む分散液（塗工液）を、基材に所定面に塗工機を用いて塗布し、必要に応じた乾燥処理などを経て形成することができる。塗工方法は特に制限されるものではなく、ブレードコート方式、エアナイフ方式、ロールコート方式、ブラッシュコート方式、グラビアコート方式、キスコート方式、エクストルージョン方式、スライドホッパー（スライドビード）方式、カーテンコート方式、スプレー方式などの各種方式を適用した塗工方法を用いることができる。塗工装置により基材上に塗布された分散液を乾燥させる場合における乾燥は、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線、加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機など、各種乾燥装置を用いて行なうことができる。
【００４２】
シルク含有インク受容層あるいは、アルミナ水和物含有インク受容層の厚みは、被記録媒体端部の破壊・剥離、インク吸収性、更にフィルム支持体との接着性等から、全体（２層）で、２５μｍ以上が好ましい。
【００４３】
こうして得られるインク受容層の物性値（例えば、全細孔容積及びＢＥＴ比表面積など）は、用いるシルク微粒子あるいは、アルミナ水和物のみで決まるのではなく、バインダーの種類や混合量、塗工液の濃度、粘度、分散状態、塗工装置の種類、塗工ヘッドの種類、塗工量、乾燥風の風量、乾燥時の温度条件、送風方向などの種々の製造条件によって変化する。したがって、これらの条件を適宜選択してインク受容層の物性値を設定することができる。
【００４４】
全インク受容層の全細孔容積は、０．１〜２．０ｃｍ３／ｇの範囲が、インク吸収性の点から好ましい。
【００４５】
全インク受容層のＢＥＴ比表面積は、２０〜６００ｍ２／ｇの範囲が、インク受容層のヘイズの点から好ましく、これ以上になると、画像に白モヤがかかったようになる場合がある。
【００４６】
更にアルミナ水和物含有インク受容層の全細孔容積は、０．１〜１．０ｃｍ３／ｇの範囲が好ましい。インク受容層の細孔容積がこの範囲よりも大きい場合にはインク受容層にクラック、粉落ちが発生する場合があり、この範囲よりも小さい場合にはインク吸収性において、特に多色印字を行なった場合におけるインク吸収性が確保できずに画像の滲みが発生する場合がある。
【００４７】
アルミナ水和物含有インク受容層のＢＥＴ比表面積は、２０〜４５０ｍ２／ｇの範囲が好ましい。この範囲より小さい場合、インク受容層の光沢性が低下し、またヘイズが増加するため画像に白モヤがかかったようになる場合がある。また、この範囲よりも大きい場合、インク受容層にクラックが生じ易くなる場合がある。
【００４８】
尚、細孔容積及びＢＥＴ比表面積は、窒素吸着脱離方法により求められた値であり、全インク受容層あるいは、アルミナ含有インク受容層の細孔容積及びＢＥＴ比表面積は、プラスチックフィルム支持体上に層を形成して求めることができる。
【００４９】
更に、アルミナ水和物含有インク受容層としては、上記に加え、特開平９−６６６６４号公報に開示されている内部空洞を有するものを用いることもできる。
【００５０】
本発明の被記録媒体は、アルミナ水和物で主として含有するインク受容層が設けられているので、印字部の光学濃度が高く、染料定着性、発色性、光沢性、耐水性に優れた高画質画像を得ることができる。
【００５１】
シルク含有インク受容層としては、特開平１０−１１４１４７号公報に開示されているが、このシルク含有インク受容層のみの媒体では、その粒径から、表面光沢を得ることは困難であり、上記、アルミナ水和物含有層により、本発明の被記録媒体は、光沢性を得ることができる。
【００５２】
また、本発明の被記録媒体に用いられるシルク微粒子は、理由は定かではないが、染料との相性が良いと考えられ、染料定着性が良好で、かつ、シルク微粒子自身の吸水性及び、適度な大きさの微粒子であるが故に、インク受容層に空隙を形成することにより、インク吸収性に十分寄与することができる。また、バインダーによるシルク微粒子の結着に加え、部分的にシルク微粒子同志が融着していると考えられ、被記録媒体端部の破壊・剥離を抑制することができる。
【００５３】
更に、シルク含有インク受容層が良好なインク吸収性を示すので、その上層のアルミナ水和物含有インク受容層の厚みを薄くすることが可能で、アルミナ水和物の含有インク受容層端部の破壊・剥離も十分低減することができる。
【００５４】
加えて、シルク含有インク受容層は、ポリエステル等のフィルム支持体との接着性に優れ、このことも、被記録体端部の剥離低減に十分寄与している。
【００５５】
本発明にかかる被記録媒体は、種々の記録方法に適用可能であり、なかでも水性インクを用いた画像形成方法、なかでもインクジェット記録方法に好適に適用できる。この水性インクとしては、主として色剤（染料或は顔料）、水溶性有機溶剤及び水を含むものを挙げることができる。染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素等に代表される水溶性染料が挙げられ、被記録媒体のインク受容層の構成に応じて、定着性、発色性、鮮明性、安定性、耐光性、その他の要求される性能を満たす画像を与えるものであれば、いずれの染料でもよい。
【００５６】
水溶性染料は、一般に水または水と有機溶剤からなる溶媒中に溶解させて使用するものであり、これらの溶媒成分としては、好ましくは水と水溶性の有機溶剤等との混合物が使用されるが、インク中の水分含有量が２０〜９０重量％の範囲内となるように調整するのが好ましい。
【００５７】
上記水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール等の炭素数が１〜４のアルキルアルコール、ジメチルホルムアミド等のアミド類、アセトン等のケトンまたはケトンアルコール類、テトラヒドロフラン等のエーテル類、ポリエチレングリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレングリコール等のアルキレン基が２〜６個の炭素数を有するアルキレングリコール類、グリセロール、エチレングリコールメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。
【００５８】
これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール等の多価アルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類が好ましい。多価アルコール類は、インクジェット記録装置に適用した場合における記録ヘッド内のインク中の水が蒸発し、水溶性染料が析出することに基づく記録ヘッドのノズルの目詰まり現象を防止するための潤滑剤としての効果が大きいため、特に好ましい。
【００５９】
インクには可溶化剤を加えることもできる。代表的な可溶化剤は、含窒素複素環式ケトン類であり、その目的とする作用は、水溶性染料の溶媒に対する溶解性を飛躍的に向上させることにある。例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノンが好ましく用いられる。さらに特性の改善のために、粘度調整剤、界面活性剤、表面張力調整剤、ｐＨ調整剤、比抵抗調整剤などの添加剤を加えて用いることもできる。
【００６０】
本発明にかかる被記録媒体のインク受容層に対してインクを付与して記録を行なう方法としては、インクジェット記録方法を好適に利用できる。このインクジェット記録方法は、インクをノズルよりインク滴として効果的に離脱させてインク受容層の付与し得るものであればよく、インクのノズルからの吐出方式は特に限定されないが、特開昭５４−５９９３６号公報に記載されている方法で、熱エネルギーの作用を受けたインクが急激な体積変化を生じ、この状態変化による作用力によって、インクをノズルから吐出させるインクジェット方式は特に有効に利用することができる。
【００６１】
以下、実施例等により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００６２】
（実施例１）
１）シルク含有インク受容層の製造
ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）社製、ゴーセノールＮＨ−１８）をイオン交換水に溶解し、７重量％の溶液を得た。次いで、希釈及び脱泡性向上のため、水／２−プロパノール／ブチルセロソルブ（４：２：３）を、ポリビニルアルコール水溶液に対して、２５重量％添加、撹拌した。この混合液に対し、特開平６−３３９９２４号公報記載の製造方法により得られたシルク微粒子（平均粒子径９．８μｍ、長径／短径＝１．８）を、８０重量％添加させ、更に、アクリルエマルジョン（クラリアントポリマー（株）社製、モビニール７４２Ｎ、固形分４６％）をシルク微粒子添加前の混合液に対して６０重量％加えて、約８時間撹拌し、塗工液とした。
【００６３】
その後、この塗工液を厚み１００μｍの白色ポリエステルフィルム（東レ（株）社製、ルミラー）の上にバーコートして、オーブンで１２５℃３０分間乾燥させて、厚み２０μｍのシルク含有インク受容層を得た。
【００６４】
２）アルミナ水和物含有インク受容層及び、被記録媒体の製造アルミナ水和物は、以下のように製造した。
【００６５】
米国特許第４，２４２，２７１号明細書に記載された方法でアルミニウムドデキシド（アルミニウムトリドデカノレート）を製造した。次に、米国特許第４，２０２，８７０号明細書に記載された方法で、先に得られたアルミニウムドデキシド（アルミニウムトリドデカノレート）を加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリーにアルミナ水和物固形分が７．９％になるまで水を加えた。水添加されたアルミナスラリーのｐＨは９．５であった．このスラリーに３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整し、コロイダルゾルを得た。
【００６６】
このコロイダルゾルを８５℃でスプレードライすることによりアルミナ水和物を得た。このアルミナ水和物のＢＥＴ比表面積は２００ｍ２／ｇ、細孔容積は０．７０ｃｍ３／ｇであった。なお、ＢＥＴ比表面積、細孔容積は以下の方法で求めた。
【００６７】
１）ＢＥＴ比表面積
Ｂｒｕｎａｕｅｒらの方法を用いて計算し、求めた（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，６０巻，３０９，１９３８）。
【００６８】
２）細孔容積
１２０℃で２４時間脱気処理した後、窒素吸着脱離法によりカンタクローム社製、「オートソープＩ」（商品名）を用いて推定した。
【００６９】
上記のようにして得られたアルミナ水和物をイオン交換水に分散させて２０重量％の分散液で作製し、ポリビニルアルコール（日本合成化学工業（株）社製、ゴーセノールＮＨ−１８）をイオン交換水に溶解して、１０重量％とした溶液に、ポリビニルアルコール固形分とアルミナ水和物固形分が重量比で１：１０となるようにそれぞれ計量し撹拌しながら混合した。撹拌は約２時間行ない塗工液とした。
【００７０】
この塗工液をシルク含有インク受容層上に、ダイコートして、オーブンで１３０℃２０分乾燥させてアルミナ水和物含有インク受容層を製造し、本発明の被記録媒体を得た。
【００７１】
尚、アルミナ水和物含有インク受容層は被記録媒体の全インク受容層（シルク含有インク受容層＋アルミナ水和物含有インク受容層）が４０μｍの厚みになるように形成した。
【００７２】
得られた全インク受容層のＢＥＴ比表面積、全細孔容積は、１６５ｍ２／ｇ、０．６３ｃｍ３／ｇであった。
【００７３】
また、アルミナ水和物含有インク受容層のＢＥＴ比表面積、全細孔容積は、別途アルミナ水和物含有インク受容層のみを白色ポリエステルフィルムに形成したものから求められ、１６０ｍ２／ｇ、０．５５ｃｍ３／ｇであった。
【００７４】
これらの値は、上記アルミナ水和物に対して用いた方法により求めた。
【００７５】
ここで得られた被記録媒体の光沢度は、２０°光沢で１８％であった。
【００７６】
（実施例２）
実施例１のアルミナ水和物含有インク受容層を製造する塗工液の代わりに下記塗工液を製造し、被記録媒体を製造した。即ち、米国特許明細書第４２４２２７１号に記載された方法にしたがってアルミニウムオクタキシドを合成し、これを加水分解してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリーをアルミナ水和物の固形分が６％になるまで水を加えた。次に８０℃に昇温して８時間熟成反応を行った後、このコロイダルゾルをスプレー乾燥してアルミナ水和物を得た。さらにこのアルミナ水和物をイオン交換水に混合・分解し、硝酸によりｐＨ１０に調整した。熟成時間を６時間としてコロイダルゾルを得た。このコロイダルゾルを脱塩処理した後、酢酸を添加して解膠処理を行なった。
【００７７】
このコロイダルゾルを濃縮して１５重量％の分散液を得た（尚、このコロイダルゾルを８５℃でスプレードライすることにより得られる。アルミナ水和物のＢＥＴ比表面積、細孔容積は、１７０ｍ２／ｇ、０．８３ｃｍ３／ｇであった）。
【００７８】
次にポリビニルアルコール（クラレ（株）社製ＰＶＡ１１７）をイオン交換水に溶解して１５重量％の溶液を作製した。また、ポリビニルアルコールの架橋剤として、ホウ酸を固形分３％になるようにイオン交換水で溶解した。
【００７９】
上記の、アルミナ水和物分散液、ポリビニルアルコール水溶液、ホウ酸液をスタティックミキサーにて連続調合し、実施例１のシルク含有インク受容層上にダイコートし（乾燥温度１４５℃）、本発明の被記録媒体を得た。
【００８０】
なお、アルミナ水和物含有インク受容層は、被記録媒体の全インク受容層が４０μｍの厚みになるように形成した。
【００８１】
得られた全インク受容層のＢＥＴ比表面積、全細孔容積は、１５７ｍ２／ｇ、０．７３ｃｍ３／ｇであった。
【００８２】
また、アルミナ水和物含有インク受容層のＢＥＴ比表面積、全細孔容積は、別途アルミナ水和物含有インク受容層のみで白色ポリエステルフィルムに形成したものから求められ、１４９ｍ２／ｇ、０．６９ｃｍ３／ｇであった。
【００８３】
これらの値は、上記アルミナ水和物に対して開いた方法により求めた。
【００８４】
ここで得られた被記録媒体の光沢度が高く、２０°光沢度が２６％であった。
【００８５】
（比較例１）
実施例１のアルミナ水和物含有インク受容層を単層で４０μｍの厚みになるように実施例１と同様の方法で、同じ白色ポリエステルフィルム上に形成した。
【００８６】
（比較例２）
実施例２のアルミナ水和物含有インク受容層を、２０μｍ厚みずつ、２層を順次実施例２と同様の方法で同じ白色ポリエステルフィルム上に形成した。
【００８７】
（評価方法）
以上のようにして作製した各被記録媒体に対して、以下の項目についての評価を行ない、その結果を表に示す。
【００８８】
１）断裁加工性
被記録媒体をギロテン方式の断裁機（ライオン（株）社製）で、ポリエステルフィルム面から断裁して、手の指で切断面を触り、以下の基準で評価した。
◎：指に断裁くずがほとんど付かない。
○：◎と△の中間位なもの。
△：指に断裁くずが明らかに付く。
【００８９】
２）画像ヌケ
上記のように断裁後、バブルジェット（Ｒ）プリンタＢＪＦ８７０（キヤノン（株）社製）を使用して、２００ｍｍ×２８０ｍｍの黒ベタで印刷し（２０枚を１セットとして、５セット印刷）、０．３ｍｍ以上の大きさの画像ヌケをカウントし以下の基準によって評価した。
◎：０個
○：１セット平均  １〜３個
△：１セット平均  ４個以上
３）搬送性
上記のように断裁後、バブルジェット（Ｒ）プリンタＢＪＳ６００（キヤノン（株）社製）を使用して、被記録媒体を１０枚積載し、これを１セットとし、５０セット搬送試験で行ない、以下の基準によって評価した。
◎：何ら問題なく搬送し、かつ搬送部材にインク受容層から剥れたものがほとんど確認されない。
○：何ら問題なく搬送したが、搬送部材にインク受容層から剥れたものが明らかに確認されない。
△：重送、不送等の搬送不良が１回以上発生。
【００９０】
４）支持体との接着性
被記録媒体を、５０℃８０％の高温高湿環境下に１０日間放置し、ゴバン目試験（ＪＩＳ５４０００準拠）を行ない、以下の基準によって評価した。
◎：１００／１００（１００個のます目に対して、インク受容層の剥離はなく、１００個残存）
○：１００／１００未満  ６０／１００以上（１００個のます目に対して、６０以上１００未満のます目が残存）
△：６０／５０未満（１００個のます目に対して、５０未満のます目が残存）
【００９１】
【表１】
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【００９２】
【発明の効果】
本発明は、以下に示す顕著な効果を奏する。
【００９３】
（１）本発明の被記録媒体は、アルミナ水和物を主とするインク受容層が設けられているので、印字部の光学濃度が高く、染料定着性、発色性、光沢性、耐水性に優れた高画質画像を得ることができる。
【００９４】
（２）シルク含有インク受容層は、シルク微粒子自身に吸水性があり、かつ、空隙を有するので、良好なインク吸水性が得られる。
【００９５】
（３）シルク含有インク受容層が良好なインク吸収性を示すので、その上層のアルミナ水和物含有インク受容層の厚みを薄くすることが可能で、アルミナ水和物含有インク受容層端部の破壊・剥離を十分低減できる。
【００９６】
（４）シルク含有インク受容層は、バインダーによるシルク微粒子の結着に加え、部分的にシルク微粒子同志が熱融着していると考えられ、端部の破壊・剥離が抑制される。
【００９７】
（５）シルク含有インク受容層はポリエステルフィルム等のフィルム支持体との接着性に優れ、被記録媒体端部の剥離低減に十分寄与する。