(57)【要約】【課題】防腐力を確保したまま防腐剤の使用量が大幅に低減され、防腐性及び安全性が高められた防腐剤組成物及びこれを含有する外用剤組成物を提供する。【解決手段】防腐剤及び１，２−デカンジオールを含有する防腐剤組成物、これを含有する外用剤組成物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
防腐剤及び１，２−デカンジオールを含有する防腐剤組成物。
【請求項２】
防腐剤が、パラオキシ安息香酸エステル類及び２−フェノキシエタノールから選ばれる１種以上である請求項１記載の防腐剤組成物。
【請求項３】
請求項１又は２記載の防腐剤組成物を含有する外用剤組成物。
【請求項４】
防腐剤を０．０１〜０．８質量％及び１，２−デカンジオールを０．００１〜５．０質量％含有する請求項３記載の外用剤組成物。
【請求項５】
防腐剤に、防腐助剤として１，２−デカンジオールを添加する防腐方法。
【請求項６】
防腐剤を含有する組成物中に、１，２−デカンジオールを０．００１〜５．０質量％共存させることを特徴とする当該防腐剤の使用量の低減方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は防腐剤の防腐力を確保したまま防腐剤の使用量が低減され、安全性が高められた防腐剤組成物及びこれを含有する外用剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
化粧品や外用医薬品等の外用剤には、製造時や保存時における防腐防黴性を確保するために、パラオキシ安息香酸エステル（パラベン類）や２−フェノキシエタノール等の防腐剤が配合されている。斯かるパラベン類や２−フェノキシエタノールは、外用剤において用いられる防腐手段としては、安全性及び有効性に優れたものである。しかしながら、近年これらの防腐剤に対して敏感で、皮膚刺激感を訴える人がいること、また今日、化粧品等の分野では、肌に優しくより安全性の高い組成物を求める傾向が一層高まっていることから、パラベン類や２−フェノキシエタノール等の防腐剤の配合量を低減しようという試みが種々行われている。
【０００３】
例えば、パラベンと１，３−ブチレングリコールやジプロピレングリコール、グリセリン等の多価アルコールを併用することによりパラベンの使用量を低減する方法や、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の１，２−アルカンジオール類と、パラベンや２−フェノキシエタノール等とを組み合わせて使用した場合に、防腐力を確保しつつ、防腐剤の使用量を低減できることが報告されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３参照）。
【０００４】
しかしながら、斯かる防腐剤と他物質の併用による抗菌力の増強効果は未だ充分なものとは云えず、防腐剤の使用量の大幅な低減には至っていない。
【０００５】
本発明は、防腐力を確保したまま防腐剤の使用量が大幅に低減され、防腐性及び安全性が高められた防腐剤組成物、及び当該防腐剤組成物を含有する外用剤組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１１−３２２５９１号公報
【特許文献２】
特開平１１−３１０５０６号公報
【特許文献３】
特開平１０−５３５１０号公報
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、防腐剤の防腐力を高める成分について検討したところ、保湿剤や感触調整剤等として利用可能な１，２−デカンジオールを２−フェノキシエタノール、パラベン類等の防腐剤と組み合わせて用いた場合に、これら防腐剤の防腐効果を顕著に高め、その使用量を大幅に低減できることを見出した。
【０００８】
すなわち本発明は、防腐剤及び１，２−デカンジオールを含有する防腐剤組成物を提供するものである。
【０００９】
また本発明は、上記防腐剤組成物を含有する外用剤組成物を提供するものである。
【００１０】
また本発明は、防腐剤に、防腐助剤として１，２−デカンジオールを添加する防腐方法を提供するものである。
【００１１】
更に本発明は、防腐剤を含有する組成物中に、１，２−デカンジオールを０．００１〜５．０質量％共存させることを特徴とする当該防腐剤の使用量の低減方法を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる１，２−デカンジオールは、保湿剤、感触調整剤として化粧品等に広く配合可能であり、また、乳化助剤や用剤としての用途も考えうるものであり、その安全性は極めて高い。斯かる１，２−デカンジオールは、後述するように、防腐剤の防腐効果を高め、それらの使用量を低減するための防腐助剤となり得る。
【００１３】
本発明において用いられる防腐剤としては、微生物の増殖を抑制し、製品の微生物的変質を防止することを目的として化粧品、皮膚外用剤、医薬品、医薬部外品、洗浄剤、食品等に添加するもの、例えば、パラベン類、２−フェノキシエタノール、安息香酸及びその塩類、サルチル酸及びその塩類、ソルビン酸及びその塩類、デヒドロ酢酸及びその塩類、ｐ−トルエンスルホン酸及びその塩、エタノールやイソプロパノールなどのアルコール類、多価アルコール類、塩化ベンザルコニウムなどの第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
このうち、本発明の効果の点から、パラベン類、２−フェノキシエタノールが特に好ましい。
【００１４】
ここで、パラベン類としては、パラオキシ安息香酸エステル及びこれらの塩が挙げられる。具体的には、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン及びこれらの塩等が挙げられ、これらの１種以上を用いるのが好ましい。これらは、通常化粧品等の外用剤組成中には、その剤型に応じて総和１質量％以下で使用可能である。
また、２−フェノキシエタノールは、パラベン類と同様に、防腐剤又は防腐剤助剤として通常化粧品等の外用剤組成中には、その剤型に応じて１質量％以下で使用可能である。
【００１５】
上記の１，２−デカンジオール及び防腐剤は、いずれも公知の方法を用いて製造することができ、市販品を用いることも可能である。例えば、１，２−デカンジオールとしては１，２−デカンジオール（東京化成工業社製）、パラベン類としてはパラオキシ安息香酸メチル（吉富製薬株式会社製）、２−フェノキシエタノールとしてはハイソルブＥＰＨ（東邦化学工業社製）を用いることができる。
【００１６】
後記実施例からも明らかなように、１，２−デカンジオールとパラベン類又は２−フェノキシエタノールを組み合わせると、その防腐力はパラベン類又は２−フェノキシエタノールを単独で用いた場合に比べて、極めて顕著に増強される。従って、１，２−デカンジオールはパラベン類又は２−フェノキシエタノール等の防腐剤の防腐効果を高め、それらの使用量を低減するための防腐助剤として有用である。すなわち、１，２−デカンジオールを防腐助剤として用いることにより、例えばパラベン類、２−フェノキシエタノール等の防腐剤の使用量を２０〜９９％低減することができる。
そして、１，２−デカンジオールと防腐剤を組み合わせた場合の防腐剤の防腐力は、他の１，２−アルカンジオールと防腐剤を組み合わせた場合と比較して遙かに優れている。特に、１，２−デカンジオールとパラベン類又は２−フェノキシエタノールを組み合わせた場合の防腐力は、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オクタンジオール等の１，２−アルカンジオールとこれらを組み合わせた場合と比較して、遙かに優れ、また細菌のみならず、酵母やカビ等の真菌類に対しても優れた抗菌作用を示す（実施例２）。
【００１７】
１，２−デカンジオールと防腐剤を組み合わせた本発明の防腐剤組成物における１，２−デカンジオールの配合量は、０．００１〜５．０質量％が好ましく、０．０１〜１．０質量％がより好ましく、０．０１〜０．１質量％が特に好ましい。
また、１，２−デカンジオールと防腐剤との配合割合は、剤型や形態に応じて適宜決定すれば良いが、１，２−デカンジオール１質量に対し防腐剤は０．１〜２００質量であるのが好ましい。
【００１８】
本発明の外用剤組成物は、上記の防腐剤組成物、すなわち防腐剤及び１，２−デカンジオールを含有してなる外用剤組成物であり、具体的には基礎化粧料，メーキャップ化粧料、毛髪用化粧料等の化粧料や、軟膏剤等の種々の医薬品又は医薬部外品等を挙げることができる。
【００１９】
斯かる外用剤組成物における１，２−デカンジオールの含有量は、０．００１質量％以上とするのが好ましく、更に０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．０５〜１質量％である。１，２−デカンジオールの配合の上限は外用剤組成物の性質や形態によって適宜決定されるが、５質量％を越えると、べたついた使用感を伴う等、外用剤組成物の使用性が悪化する傾向にあり好ましくない。
【００２０】
防腐剤は、防腐効果を確保する観点から、外用剤組成中に０．０１〜０．８質量％含有させればよく、特に、パラベン類については、好ましくは０．０５〜０．５質量％、特に０．０５〜０．４質量％の範囲で含有させるのが好ましい。すなわち、パラベン類は、剤型によってその使用量は異なるものの、各剤型や処方での通常の使用量に比べて、２０〜９９％の削減が可能となる。
また、２−フェノキシエタノールについては、好ましくは０．０５〜０．６質量％、特に０．１〜０．５質量％の範囲で含有させるのが好ましい。すなわち、２−フェノキシエタノールは、剤型によってその使用量は異なるものの、各剤型や処方での通常の使用量に比べて、２０〜９９％の削減が可能となる。
【００２１】
このようにして、１，２−デカンジオールとパラベン類、２−フェノキシエタノール等の防腐剤を組み合わせて外用剤組成物中に配合することにより、当該組成物の防腐性を確保しつつ、安全性を著しく向上させることができ、同時に使用感や乳化安定性等の向上も図ることができる。
【００２２】
本発明の外用剤組成物には、使用目的に応じて、保湿剤，紫外線防御剤，ビタミン類，動植物抽出成分，消炎剤，美白剤，血管拡張剤，収斂剤，清涼剤，ホルモン剤、しわ改善剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤等の成分を適宜配合することができる。
【００２３】
本発明の外用剤組成物は、化粧料、医薬品、医薬部外品等の態様で使用されるが、剤型としては水溶液系、可溶化系、乳化系、ゲル系、ペースト系、軟膏系、エアゾール系、水−油２層系、水−油−粉末３層系、に利用される。すなわち、化粧料としては、例えば、クリーム、化粧乳液、化粧水、エッセンス、サンスクリーン口紅、ファンデーション、マスカラ、アイライナー、パック、マスク、入浴剤、皮膚洗浄剤、爪手入れ剤等に、毛髪化粧料としては、例えばヘアトニック、整髪料、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー、ヘアスタイリング剤、シャンプー、養毛剤、育毛剤等に適用可能である。また、医薬品又は医薬部外品であれば、各種の軟膏剤等の形態に広く適用が可能である。
【００２４】
本発明の外用剤組成物には、上記の剤型及び形態に応じて公知の基剤成分、例えば油分、高級脂肪酸，アルコール類、シリコーン類、界面活性剤、水溶性高分子、キレート剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、粉末成分、色素、香料、水分等を必要に応じて適宜配合することができる。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。
実施例１  １，２−デカンジオールとメチルパラベンの組み合わせによる抗菌力の相乗効果
定量的細菌懸濁法（Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ  ：  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  ＱＡＣ．ＢＳ３２８６，  １９６０）により、下記の表１に示した組成の溶液２ｍＬを用いて大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ  ＩＦＯ３９７２）に対する抗菌力を評価した。結果を図１に示す。
【００２６】
【表１】
2004352688.tif 000002
【００２７】
実施例２  １，２−デカンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ペンタンジオールとメチルパラベンの組み合わせによる抗菌力と他のアルカンジオールとの組み合わせによる抗菌力の比較
定量的細菌懸濁法（Ｂｒｉｔｉｓｈ  Ｓｔａｎｄａｒｄｓ  Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ  ：  Ｍｅｔｈｏｄ  ｆｏｒ  ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ  ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｄｉｓｉｎｆｅｃｔａｎｔ  ａｃｔｉｖｉｔｙ  ｏｆ  ＱＡＣ．ＢＳ３２８６，  １９６０）により下記表２に示した組成の溶液２ｍＬを用いて大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ  ＩＦＯ３９７２）に対する抗菌力を評価した。結果を図２〜図４に示す。
【００２８】
【表２】
2004352688.tif 000003
【００２９】
実施例３  防腐力判定試験
下記表３及び４に示す試料５０ｇを用い、細菌及びカビを用いて保存効力試験を行った。４週間経過時までの菌数変化により、防腐力を判断した。なお、ここで使用した菌株は、細菌として、スタフィロコッカス  アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、エシェリシア  コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、シュードモナス  エアルギノーザ（Ｐｓｅｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、カビとして、アスペルギウス  ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、ペニシリウム  シトリナム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ）クラドスポリウム  クラドスポロイデス（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｕ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｏｉｄｅｓ）である。
また、防腐性判断基準は以下のとおりである。試験結果を表３及び４に併せて示す。
＜防腐性判断基準＞
◎：防腐力が早急に認められる。
○：防腐力が認められる。
△：防腐力が殆ど認められない。
×：防腐力が認められない。
【００３０】
【表３】
2004352688.tif 000004
【００３１】
【表４】
2004352688.tif 000005
【００３２】
実施例４  処方例
処方例１
次の化粧水を調製して防腐性試験を行った。その調整手順は、（１）、（２）、（３）、（１０）を加熱溶解し、これに（４）、（５）、（６）、（９）、（１１）を加熱均一溶解させた水溶液を徐々に添加、攪拌し、冷却後（７）、（８）を添加、攪拌し、化粧水とした。強い防腐性を有していた。
【００３３】
【表５】
2004352688.tif 000006
【００３４】
処方例２
次の乳液を調製して防腐性試験を行った。その調整手順は、（１）〜（８）及び（１２）を加熱溶解し、これに（９）〜（１１）及び（１３）、（１７）を加熱均一溶解させた水溶液を徐々に添加してホモミキサーにて攪拌し、冷却後（１４）〜（１６）を添加、攪拌し、乳液とした。強い防腐性を有していた。
【００３５】
【表６】
2004352688.tif 000007
【００３６】
処方例３
次のクリームを調製して防腐性試験を行った。その調整手順は、（１）〜（８）及び（１２）を加熱溶解し、これに（９）〜（１１）及び（１５）を加熱均一溶解させた水溶液を徐々に添加してホモミキサーにて攪拌し、冷却後（１３）、（１４）を添加、攪拌し、クリームとした。強い防腐性を有していた。
【００３７】
【表７】
2004352688.tif 000008
【００３８】
処方例４
次のジェルを調製して防腐性試験を行った。その調整手順は、（１）〜（３）を室温にて溶解し、これを（４）〜（１１）及び（１３）を加熱均一溶解させた水溶液に徐々に添加して攪拌し、冷却後（１２）を添加、攪拌し、ジェルとした。強い防腐性を有していた。
【００３９】
【表８】
2004352688.tif 000009
【００４０】
処方例５
次の組成の液状口紅を調製して防腐性試験を行った。すべての成分を加熱均一溶解させたのち冷却し、口紅とした。強い防腐性を有していた。
【００４１】
【表９】
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【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、防腐力を確保したまま防腐剤の使用量が大幅に低減され、防腐性及び安全性が高められた防腐剤組成物、及び防腐性が確保され且つ優れた安全性及び使用性を有する化粧料等の外用剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１はデカンジオールをメチルパラベンと組み合わせて使用した場合の大腸菌に対する抗菌力（相乗効果あり）を示した図である。
【図２】図２はオクタンジオールとメチルパラベンと組み合わせて使用した場合の大腸菌に対する抗菌力（相乗効果なし）を示した図である。
【図３】図３はヘキサンジオールとメチルパラベンと組み合わせて使用した場合の大腸菌に対する抗菌力（相乗効果なし）を示した図である。
【図４】図４はペンタンジオールとメチルパラベンと組み合わせて使用した場合の大腸菌に対する抗菌力（相乗効果なし）を示した図である。
【図１】
2004352688.tif 000011
【図２】
2004352688.tif 000012
【図３】
2004352688.tif 000013
【図４】
2004352688.tif 000014
【手続補正書】
【提出日】平成15年6月4日(2003.6.4)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２９】
実施例３  防腐力判定試験
下記表３及び４に示す試料５０ｇを用い、細菌及びカビを用いて保存効力試験を行った。４週間経過時までの菌数変化により、防腐力を判断した。なお、ここで使用した菌株は、細菌として、スタフィロコッカス  アウレウス（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、エシェリシア  コリ（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、シュードモナス  エアルギノーザ（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、カビとして、アスペルギウス  ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、ペニシリウム  シトリナム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ）、クラドスポリウム  クラドスポロイデス（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｕ ｃｌａｄｏｓｐｏｒｏｉｄｅｓ）である。
また、防腐性判断基準は以下のとおりである。試験結果を表３及び４に併せて示す。
＜防腐性判断基準＞
◎：防腐力が早急に認められる。
○：防腐力が認められる。
△：防腐力が殆ど認められない。
×：防腐力が認められない。