(57)【要約】【課題】耐熱性に優れ、離型性、透明性、耐溶剤性及び機械的特性に優れるキャリアフィルムの提供。【解決手段】ポリエチレンナフタレート樹脂の延伸フィルムの層とフッ素樹脂（例えば、エチレン−テトラフルオロエチレン系共重合体）の層とをそれぞれ１層以上含有し、少なくとも片面の表面層がフッ素樹脂の層である積層フィルムからなることを特徴とするキャリアフィルム。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレンナフタレート樹脂の延伸フィルムの層とフッ素樹脂の層とをそれぞれ１層以上含有し、少なくとも片面の表面層がフッ素樹脂の層である積層フィルムからなることを特徴とするキャリアフィルム。
【請求項２】
前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体又はテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体である請求項１に記載のキャリアフィルム。
【請求項３】
前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体である請求項１に記載のキャリアフィルム。
【請求項４】
前記ポリエチレンナフタレート樹脂の延伸フィルムとフッ素樹脂の表面層とが、押出ラミネ−トにより積層されてなる請求項１、２又は３に記載のキャリアフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キャリアフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
キャリアフィルムは、溶液から流延フィルムを形成するために使用される支持フィルムであり、平滑な流延フィルムを得るために、キャリアフィルムには、表面平滑性、耐溶剤性、離型性（剥離性ともいう。）等の特性に優れることが要求される。
【０００３】
従来、キャリアフィルムとしては、離型フィルム用途に用いられるフッ素樹脂のフィルム（例えば、特許文献１を参照。）、シリコーン化合物の薄い表面層を有する２軸延伸ポリエチレンテレフタレートのフィルム（例えば、特許文献２を参照。）等が使用されている。
【０００４】
フッ素樹脂のフィルムは、耐溶剤性、離型性等の特性に優れるが、一般に高価である。フッ素樹脂のフィルムの厚さを薄くすると価格の低減をはかることができるが、フッ素樹脂の薄いフィルムにはしわが発生しやすく、取扱い性が低下する問題あった。また、シリコーン化合物の薄い表面層を有する２軸延伸ポリエチレンテレフタレートのフィルムでは、シリコーン化合物が流延フィルムの表面に転写する問題点があった。
【０００５】
流延フィルムには、膜厚ムラ、塵埃の混入等の欠陥がない高品質な流延フィルムが求められので、製造時にそのような欠陥箇所を光学的に検出するために、透明性に優れるキャリアフィルムが求められている。また、高温で硬化した流延フィルムを得るために、１００℃以上の高温でも、機械的強度の低下や熱収縮率が小さく、耐熱性に優れるキャリアフィルムが求められている。
【０００６】
特許文献２には、接着剤を用いてフッ素樹脂のフィルムと２軸延伸ポリエチレンテレフタレートのフィルムとをドライラミネートして製造された、フッ素樹脂の表面層を有する延伸ＰＥＴフィルムからなるキャリアフィルムが開示されている。しかし、このキャリアフィルムは、特に、１００℃以上の高温で使用すると、機械的強度の低下や熱収縮率が大きく、耐熱性が充分でないことがわかった。
【０００７】
２軸配向したポリエチレンナフタレートフィルムの片面に硬化したシリコーンゴムの離型層を有する離型フィルムが開示されている（例えば、特許文献３を参照。）。しかし、この離型フィルムは、耐熱性に優れるものの、上記のようにシリコーン化合物が流延フィルムの表面に転写する問題点があった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平６−２２６８７３号公報
【特許文献２】
特開２００２−６７２４１号公報、［００１２］、［００１４］及び［００１８］
【特許文献３】
特開平１１−４３５４４号公報、［００５５］
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、耐熱性に優れ、離型性、透明性、耐溶剤性及び機械的特性に優れるキャリアフィルムの提供を目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明は、ポリエチレンナフタレート樹脂の延伸フィルムの層とフッ素樹脂の層とをそれぞれ１層以上含有し、少なくとも片面の表面層がフッ素樹脂の層である積層フィルムからなることを特徴とするキャリアフィルムを提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のキャリアフィルムは、フッ素樹脂の表面層とポリエチレンナフタレート樹脂（以下、ＰＥＮという。）の延伸フィルムの層とをそれぞれ１層以上含有し少なくとも片面の表面層はフッ素樹脂の層である積層フィルムからなる。フッ素樹脂の層は１層又は２層であることが好ましく、２層の場合にはいずれも表面層であることが好ましい。フッ素樹脂の層が２層以上存在する場合には各層のフッ素樹脂は異なっていてもよい。ＰＥＮの延伸フィルム（以下、延伸ＰＥＮフィルムともいう。）の層の数は特に限定されないが３層以下が好ましい。延伸ＰＥＮフィルムの層が２層以上存在する場合には各層のＰＥＮの種類は異なっていてもよい。
【００１２】
該積層フィルムの具体例としては、フッ素樹脂／延伸ＰＥＮフィルムの２層積層フィルム、フッ素樹脂／延伸ＰＥＮフィルム／フッ素樹脂の３層積層フィルム、フッ素樹脂／延伸ＰＥＮフィルム／延伸ＰＥＮフィルムの３層積層フィルム、フッ素樹脂／延伸ＰＥＮフィルム／延伸ＰＥＮフィルム／フッ素樹脂の４層積層フィルム、フッ素樹脂／延伸ＰＥＮフィルム／フッ素樹脂／フッ素樹脂の４層積層フィルム等が挙げられる。
【００１３】
本発明のキャリアフィルムは、ヘイズが５％以下であることが好ましい。より好ましくは４％以下であり、最も好ましくは３％以下である。この範囲にあると透明性に優れ、流延フィルムの製造時に流延フィルムの欠陥を光学的に検査する場合に光学検査機のＳ／Ｎ比が向上する傾向となる。
【００１４】
本発明のキャリアフィルムにおいて、延伸ＰＥＮフィルムの層とフッ素樹脂の表面層との層間接着力は、３〜８０ｇ／ｃｍが好ましく、６〜６０ｇ／ｃｍがより好ましく、１０〜４０ｇ／ｃｍが最も好ましい。この範囲にあると使用時に層間が剥離しにくく、使用耐久性に優れる。
【００１５】
本発明のキャリアフィルムの厚さは、４０〜２００μｍが好ましく、５０〜１００μｍがより好ましい。フッ素樹脂の表面層の厚さは、１〜２０μｍが好ましく、１．５〜１０μｍがより好ましく、２〜５μｍが最も好ましい。この範囲にあると、キャリアフィルムが耐擦傷性に優れ、成形時にピンホールの発生がなく、フッ素樹脂の離型性、非粘着性等の良好な特性が維持される。延伸ＰＥＮフィルムの層の厚さは、３０〜３００μｍが好ましく、４０〜１００μｍがより好ましい。この範囲にあると、高温下の強度及び厚み精度が良好である。
【００１６】
本発明において、フッ素樹脂としては、エチレン−テトラフルロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥという。）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体（以下、ＰＦＡという。）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体（以下、ＦＥＰという。）、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン−クロロトリフルオロエチレン系共重合体等が挙げられる。なかでも、ＥＴＦＥ、ＦＥＰ又はＰＦＡがより好ましく、ＥＴＦＥが最も好ましい。
【００１７】
前記ＥＴＦＥにおいて、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという。）に基づく重合単位／エチレン（以下、Ｅという。）に基づく重合単位のモル比は、３０／７０〜７０／３０が好ましく、４５／５５〜６５／３５がより好ましく、５０／５０〜６５／３５が最も好ましい。ＴＦＥに基づく重合単位／Ｅに基づく重合単位のモル比が小さすぎると含フッ素共重合体の耐溶剤性、離型性、耐熱性等が低下し、モル比が大きすぎると機械的強度、溶融成形性等が低下する。この範囲にあるとＥＴＦＥは耐溶剤性、離型性、耐熱性、機械的強度、溶融成形性等に優れる。
【００１８】
また、ＥＴＦＥがＴＦＥ及びＥ以外の、その他のモノマーに基づく重合単位を含有することも好ましい。該その他のモノマーとしては、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）５Ｆ等のＴＦＥ以外の含フッ素オレフィン、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３Ｆ等のペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、プロピレン、ブテン等のＥ以外の炭化水素系オレフィン、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル等のビニルエステル、（ポリフルオロアルキル）アクリレート、（ポリフルオロアルキル）メタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。その他のモノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１９】
その他のモノマーとしては、ヘキサフルオロプロピレン、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆ又はＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３Ｆがより好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆが最も好ましい。
【００２０】
その他のモノマーに基づく重合単位の含有量は、ＥＴＦＥ中の全重合単位に対して０．０１〜１０モル％が好ましく、０．１〜７モル％がより好ましく、０．５〜５モル％が最も好ましい。
【００２１】
本発明において、延伸ＰＥＮフィルムとしては、ポリエチレン−２，６−ナフタレンカルボキシレート系樹脂の延伸フィルムが好ましい。ポリエチレン−２，６−ナフタレンカルボキシレート系樹脂としては、エチレン−２，６−ナフタレンカルボキシレートの単独重合体、エチレン−２，６−ナフタレンカルボキシレートと少量の共重合成分との共重合体が好ましく、エチレン−２，６−ナフタレンカルボキシレートの単独重合体がより好ましい。共重合成分としては、テレフタル酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、４，４−ジフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、ジエチレングリコール、１，３−ジプロピレングリコール、１，４−ジプロピレングリコール等のグリコール類が挙げられる。
【００２２】
本発明のキャリアフィルムは、延伸ＰＥＮフィルムの層とフッ素樹脂の層とが積層されてなる。積層方法としては、押出ラミネート法、ドライラミネート法等が挙げられる。押出ラミネート法がより好ましい。押出ラミネートとは、押出し機を用いてフッ素樹脂のフィルムを押出成形し、成形直後の該フィルムを延伸ＰＥＮフィルムと重ね、ロールの間に挿入してラミネートすることをいう。
【００２３】
押出ラミネートには、延伸ＰＥＮフィルムの層とフッ素樹脂の層とを接着するために接着剤を使用することが好ましい。接着剤を用いるとフッ素樹脂の層と延伸ＰＥＮフィルムの層との層間接着力が高いキャリアフィルムが得られるので好ましい。接着剤としては、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤等が挙げられる。その中で特にポリエステル系接着剤が好ましい。ポリエステル接着剤の具体例としては、旭硝子社製ＡＧ−９０１４Ａ、東亞合成社製ＰＥＳ１１１ＳＫ−２０、ＰＥＳ１４０、ＰＥＳ１２０等が挙げられる。
【００２４】
製造工程としては、次のような具体例が挙げられる。ＰＥＮの２軸延伸フィルムにグラビアロールでポリエステル系接着剤を塗工・乾燥し、片面に接着剤層を有するＰＥＮの２軸延伸フィルム（以下、片面接着性ＰＥＮフィルムという。）を作成し、ロール状に巻き取る。該ロールを巻出機にセットする。押出機を用いて押出成形されたフッ素樹脂のフィルムを、成形直後に巻出機から繰り出した該片面接着性ＰＥＮフィルムとを、片面接着性ＰＥＮフィルムの接着剤塗工面で重ね、加熱した金属ロールと水冷したシリコーンゴム製バックロールの間に挿入してラミネートし、得られた２層積層フィルムをロール状に巻き取ることにより、本発明のキャリアフィルムの一例であるフッ素樹脂／ＰＥＮの２軸延伸フィルムの２層積層フィルムが製造される。また、得られた２層積層フィルムにおけるＰＥＮの２軸延伸フィルムのもう一方の面にも同様に接着剤塗布及びフッ素樹脂のフィルムの積層を行い、フッ素樹脂／ＰＥＮの２軸延伸フィルム／フッ素樹脂の３層積層フィルムが製造される。
【００２５】
ここで、接着剤層の厚さは０．１〜５μｍが好ましく、０．３〜２μｍがより好ましい。金属ロールの加熱温度は、１００〜１７０℃が好ましく、１２０〜１５０℃がより好ましい。積層フィルムの巻取速度は５〜３０ｍ／分が好ましく、１５〜２０ｍ／分がより好ましい。
【００２６】
本発明のキャリアフィルムの用途としては、耐溶剤性離型フィルム、易剥離性フィルム、耐熱性離型フィルム、耐酸性離型フィルム、耐アルカリ性離型フィルム等が挙げられる。特に、無機粒子とバインダーを含有する組成物溶液からキャスト成膜されたフィルムを容易に剥離できる易剥離性キャリアフィルム、溶液から高分子フィルムをキャスト製膜する時に用いる耐溶剤性キャリアフィルム等が好ましい。特に、高温下に使用するキャリアフィルム用途が好ましい。
【００２７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、キャリアフィルムの破断強度、伸び、熱収縮率、離型性及びヘイズの測定は下記の方法を用いた。
【００２８】
［破断強度、伸び］ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に準拠し、１５０℃でキャリアフィルムの破断強度及び伸びを測定した。
【００２９】
［熱収縮率（％）］キャリアフィルムを切断して１５ｃｍ×１５ｃｍの大きさ試料を作成した。試料の中に１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形を描き、熱オーブン中に１５０℃×３０分加熱した。試料を室温まで冷却後、ＭＤ方向、ＴＤ方向の長さ変化を測定した。
【００３０】
［離型性］付加反応タイプの硬化型液状シリコーンゴム（信越化学工業社製ＫＥ１９８８（Ａ／Ｂ））をメチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／トルエン（質量比２５／２５／５０）の混合溶媒に溶解させ、固形分濃度５質量％の溶液を得た。キャリアフィルムに該溶液を塗工し、１５０℃で１分乾燥しシリコーンゴムを硬化させた。ついで、手で積層フィルムから硬化したシリコーンゴムからなる流延フィルムを剥離し、キャリアフィルムの離型性を評価した。容易に剥離できる場合を○、剥離しにくい場合を×と表した。
【００３１】
［ヘイズ（％）］スガ試験機社製ＳＭカラーコンピューターＳＭ−５を用い、ＪＩＳ  Ｋ７１０５に準拠して、積層フィルムのヘイズを測定した。
【００３２】
［実施例１］
厚み３８μｍ、幅１２００ｍｍの２軸延伸ＰＥＮフィルム（帝人社製、テオネックス）の片面に、ポリエステル系接着剤（旭硝子社製、ＡＧ−９０１４Ａ）を乾燥膜厚で０．４μｍとなるように塗工した。得られた接着剤塗工ＰＥＮフィルムを押出ラミネート装置に設置した。組成がＴＦＥに基づく重合単位／Ｅに基づく重合単位／（ペルフルオロブチル）エチレン（以下、ＰＦＢＥという。）に基づく重合単位＝５６．３／４０．７／３．０（モル比）であるＥＴＦＥを３２０℃で溶融押出し、膜厚を４μｍフィルムに調整し、２軸延伸ＰＥＮフィルムの接着剤塗工面と１３０℃でバックロールを用いて積層した。
【００３３】
２軸延伸ＰＥＮの反対側の片面にも、同様に接着剤塗布及びＥＴＦＥの積層の操作を実施し、ＥＴＦＥ／２軸延伸ＰＥＮフィルム／ＥＴＦＥの３層積層フィルムからなるキャリアフィルムを製造した。ＥＴＦＥ層の厚さは４μｍ、２軸延伸ＰＥＮフィルムの層の厚さは３８μｍであり、キャリアフィルムの厚さは４６．８μｍであった。破断強度、伸び、熱収縮率、離型性及びヘイズ（曇り度）測定した結果を表１に示す。離型試験後に得た硬化したシリコーンゴムからなる流延フィルムは、しわ、フレアー（大きな波打ち）等の欠陥がなく、表面平滑性に優れていた。
【００３４】
［比較例１］
支持フィルムとして、厚み３８μｍ、幅１２００ｍｍのＰＥＴ２軸延伸フィルム（帝人社製、ＧＥＣ３８）を用いる以外は、実施例１と同様にして積層フィルムを作成した。破断強度、伸び、熱収縮率、離型性及びヘイズを測定した結果を表１に示す。
【００３５】
【表１】
2004230673.tif 000002
【００３６】
【発明の効果】
本発明のキャリアフィルムは、高温での機械的強度、耐熱収縮性等の耐熱性に優れ、離型性、透明性、耐溶剤性及び機械的特性に優れる。