(57)【要約】【課題】毛穴、小じわ等に対する隠蔽性に優れ、白浮きがない自然な仕上がりが長時間持続可能であり、使用感の良好な化粧料を提供する。【解決手段】次の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分：（Ａ）平均粒子径が０．１２〜５μｍの白色無機顔料を内包した、平均粒子径が５〜４０μｍであり、且つ、隠蔽性が１０〜５０である球状複合ポリマー粒子、（Ｂ）平均粒子径が１〜１０μｍであって、且つ屈折率が１．３〜１．８である球状粒子、及び、（Ｃ）比表面積が１０〜１００ｍ２／ｇである微粒子酸化亜鉛を含有する化粧料である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分：
（Ａ）平均粒子径が０．１２〜５μｍの白色無機顔料を内包した、平均粒子径が５〜４０μｍであり、且つ、隠蔽性が１０〜５０である球状複合ポリマー粒子、
（Ｂ）平均粒子径が１〜１０μｍであって、且つ屈折率が１．３〜１．８である球状粒子、及び、
（Ｃ）比表面積が１０〜１００ｍ２／ｇである微粒子酸化亜鉛、を含有する化粧料。
【請求項２】
前記（Ａ）成分と前記（Ｂ）成分の平均粒子径比（Ａ：Ｂ）が１：１〜４：１である請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記（Ｃ）成分の微粒子酸化亜鉛の平均粒子径が０．００５〜１μｍである請求項１又は２に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚の毛穴、小じわ等を目立ち難くし、自然で透明感のある仕上がりが長時間持続すると共に、粉っぽくなく、使用感に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
メイクアップ化粧料、特にベースメイクにおいては、シミ、そばかす、毛穴、小じわ等の肌の欠点を隠蔽し、肌の色を整えると共に、自然な透明感のある仕上がりを与えること、さらに、それらの仕上がりが崩れることなく長時間持続することが求められている。
【０００３】
特開平９−１６９６２６号公報には、内部に酸化チタンまたは酸化亜鉛の粉末が分散され、表面に酸化ジルコニウム又は酸化アルミニウムを坦持した樹脂及び酸化ケイ素から選ばれた１種以上の球状複合粉体を含有する液状化粧料により、毛穴やニキビ跡を目立たなくし、自然な仕上がりが得られることが開示されている。しかしながら、隠蔽効果や自然な仕上がり等の持続性の点で充分ではない。
【０００４】
また、特開平１−１８０８１１号公報には、皮脂による化粧崩れを防止する目的で、粉体表面をフッ素化合物で処理して、撥水、撥油性を付与することが開示されている。しかしながら、このようなフッ素処理粉体をメイクアップ化粧料に多用した場合には、はじき出された油、皮脂等が点在して目立ってしまうという問題がある。
【０００５】
更に、特開平２００２−２０６５２号公報には、隠蔽性と化粧持ちを両立する試みとして、屈折率が２以下である球状粒子の内部に屈折率２．２以上の金属酸化物粒子を分散した、平均粒子径が１〜５０μｍである球状粉体の表面を、シリコーン処理酸化亜鉛微粒子で被覆した複合粉体を化粧料に配合することが開示されている。しかしながら、微粒子酸化亜鉛の比表面積は、球状粒子に被覆した場合、酸化亜鉛単独のものと比較して低下するため、酸化亜鉛の持つ皮脂固定化能が十分に発揮されずに化粧崩れ防止が不十分となる。また、毛穴等に入りやすい小粒径の複合粉体を使用した場合には、高屈折率の粒子が入ることによりかえって白浮きして目立ってしまうという問題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、毛穴、小じわ等に対する隠蔽性に優れ、白浮きがない自然な仕上がりが長時間持続可能であり、使用感の良好な化粧料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、白色無機顔料を内包した特定の球状複合ポリマー粒子と、特定の球状粒子、さらに特定の微粒子酸化亜鉛を組み合わせて用いることにより、上記課題を解決できることを見出した。
【０００８】
すなわち、本発明は、次の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分：
（Ａ）平均粒子径が０．１２〜５μｍの白色無機顔料を内包した、平均粒子径が５〜４０μｍであり、且つ、隠蔽性が１０〜５０である球状複合ポリマー粒子、
（Ｂ）平均粒子径が１〜１０μｍであって、且つ屈折率が１．３〜１．８である球状粒子、及び、
（Ｃ）比表面積が１０〜１００ｍ２／ｇである微粒子酸化亜鉛、を含有する化粧料を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において言及される主要な語句の定義は次の通りである。
【００１０】
すなわち、「複合ポリマー粒子」とは、ポリマーを主体とする母材と白色無機顔料とを複合化させた粒子をいう。
【００１１】
また、「球状」とは、正反射及び／又は乱反射を抑制する性質を有するものであれば真球である必要はなく、例えば、真球状のもの；略球状のもの；正反射及び／又は乱反射を抑制する性質を発現する回転楕円体；球状のものの表面に凹凸があるもの等が含まれる。
【００１２】
さらに本発明において「平均粒子径」は、エタノールを溶媒とし、レーザー回折式粒度分布測定器を用いて測定されて得られる体積基準平均粒子径により得られた値をいう。
【００１３】
さらに本発明において、球状複合ポリマー粒子の「隠蔽性」は、次の方法によって求められる。球状複合ポリマー粒子をシリコーンオイル（粘度：１０００ｍｍ２／ｓ）に濃度８．０重量％となるように分散させ、サンプル分散液を得る。得られたサンプル分散液の適量を、２０μｍのスペーサーを介してガラス製セルにはさみ、測定試料とする。該試料の片面に黒色人工皮革を貼り付け、もう一方の面を色差計にセットして測色し、Ｌ１＊値（色の明るさ；明度）、ａ１＊値（赤−緑方向の色度）及びｂ１＊値（黄−青方向の色度）のそれぞれを求める。これとは別に、サンプル分散液を注入せずに、黒色人工皮革を貼り付けたガラス製セルにて同様に測色を行い、ブランクのＬ２＊値（色の明るさ；明度）、ａ２＊値（赤−緑方向の色度）及びｂ２＊値（黄−青方向の色度）のそれぞれを求め、下記式：
ΔＥ＝｛（Ｌ１＊−Ｌ２＊）２＋（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２｝１／２
に従って色差ΔＥを求める。このようにして得られたΔＥの値を隠蔽性の値とする。
【００１４】
上記定義を踏まえ、本発明に係る化粧料を以下に説明する。
【００１５】
本発明に係る化粧料は、必須成分として次の（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分：
（Ａ）平均粒子径が０．１２〜５μｍの白色無機顔料を内包した、平均粒子径が５〜４０μｍであり、且つ、隠蔽性が１０〜５０である球状複合ポリマー粒子、
（Ｂ）平均粒子径が１〜１０μｍであって、且つ屈折率が１．３〜１．８である球状粒子、及び、
（Ｃ）比表面積が１０〜１００ｍ２／ｇである微粒子酸化亜鉛、を含有する。
【００１６】
（Ａ）成分である球状複合ポリマー粒子は、平均粒子径が５〜４０μｍの球状であり、その内部に平均粒子径が０．１２〜５μｍの白色無機顔料を内包している。この球状複合ポリマー粒子は、透明性が低く、正反射及び／又は乱反射を抑制し、毛穴や小じわ等の形態上の難点がある部分に対する選択的付着性及び使用感に優れているので、毛穴、小じわ等の目立ちを効果的に改善するのに十分で、且つ、透明感のある自然な隠蔽性を得ることができる。
【００１７】
球状複合ポリマー粒子（Ａ）に内包される白色無機顔料の平均粒子径は、下限を０．１２μｍ以上とし、さらに０．１３μｍ以上、特に０．１５μｍ以上とすることが好ましく、上限を５μｍ以下とし、さらに３μｍ以下、特に２μｍ以下とすることが好ましい。前記白色無機顔料の平均粒子径が上記範囲内であれば、白色無機顔料による隠蔽性が高くなるので、該白色無機顔料とポリマーとを複合化させて得られるポリマー粒子は、毛穴、小じわ等に対して効果的な隠蔽性を発揮するという優れた性質を発現する。
【００１８】
また、前記白色無機顔料の屈折率は特に限定されないが、下限を１．５以上、特に２．０以上とすることが好ましく、上限を２．８以下、特に２．７以下とすることが好ましい。屈折率が１．５以上だと、透明性が低くなるため、毛穴、小じわ等に対して効果的な隠蔽性を十分に得ることができる。なお、前記屈折率として、文献値［例えば、「化学便覧」、日本化学会編（１９９３年発行）；「窯業工学ハンドブック」、社団法人日本セラミックス協会編（１９８４年発行）等］に記載の値が用いられ、文献値のない物質については、液浸法によって測定した値が用いられる。前記液浸法とは、顕微鏡下で、屈折率が既知の液体に浸した試料と該液体との境界線付近を観察することを含む方法をいう［坪井誠太郎著、「偏光顕微鏡」（１９５５年）］。前記液浸法は、液体に浸した試料と該液体との境界線付近において、一般に、Ｂｅｃｋｅ（ベッケ）線と呼ばれる輝線が見えるが、試料と等しい屈折率を有する液体中では、境界もＢｅｃｋｅ線も見えなくなるという現象を利用した測定方法である。
【００１９】
前記白色無機顔料としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン（ルチル型、アナターゼ型等）等の金属酸化物、酸化亜鉛／酸化チタン複合酸化物、酸化アルミニウム／酸化マグネシウム複合酸化物、酸化カルシウム／酸化ジルコニウム複合酸化物等の複合金属酸化物、硫酸バリウム等の硫酸塩、炭酸カルシウム等の炭酸塩が挙げられ、化粧料中における安定性等の観点から、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化亜鉛／酸化チタン複合酸化物が好ましい。これらは、１種又は２種以上の混合物として使用しても良い。
【００２０】
また、これら白色無機顔料は必要に応じて表面処理、例えば撥水性を付与するシリコーン処理、撥水・撥油性を付与するフッ素処理等を施したものを使用しても良い。本発明において、前記シリコーン処理を施した白色無機顔料を用いた場合、一般的な有機溶媒中への分散性に優れ、前記フッ素処理を施した白色無機顔料を用いた場合、フッ素系溶媒中への分散性に優れる。
【００２１】
球状複合ポリマー粒子中における前記白色無機顔料の含有量は、毛穴、小じわ等を効果的に隠蔽し、それらを目立たなくさせる観点から、下限を５重量％以上、特に２０重量％以上とすることが好ましく、上限を６０重量％以下、特に５０重量％以下とすることが好ましい。
【００２２】
球状複合ポリマー粒子に用いられるポリマー（以下「母材」と言うことがある）としては、疎水的な性質を示し、透明若しくは半透明であり化粧品に通常用いられる、化粧品原料基準記載のものであれば特に限定されるものではなく、例えば、ナイロン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリメチルメタクリレート等の（メタ）アクリル系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。また、ラウリル（メタ）アクリレート−エチレングリコールジ（メタ）アクリレートコポリマー、イソステアリルアクリレート−ジビニルベンゼンコポリマー、架橋ポリウレタン樹脂等の架橋ポリマーが挙げられる。特に、製造が容易で、粒子強度及び耐溶剤性に優れるという点から、架橋ポリマーが好ましい。
【００２３】
上記白色無機顔料とポリマーを複合化させた球状複合ポリマー粒子（Ａ）の平均粒子径は、毛穴やしわ部への選択的付着性を発現でき、皮丘部への球状複合ポリマー粒子の付着を抑制し、化粧後に自然な仕上がり感が得られる観点から、下限を５μｍ以上とし、さらに８μｍ以上、１０μｍ以上とすることが好ましい。また、該平均粒子径は、ざらつき感等を抑制して良好な使用感を与え、使用者に違和感を与えないために、上限を４０μｍ以下とし、さらに３０μｍ以下、特に２０μｍ以下とすることが好ましい。
【００２４】
また、白色無機顔料を内包した球状複合ポリマー粒子の密度は、飛散等の問題を防止して粒子の良好なハンドリング性を十分に発揮させる観点から、１．０ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましく、１．１ｇ／ｃｍ３以上がより好ましく、１．２５ｇ／ｃｍ３以上が特に好ましい。一方、化粧料中で球状複合ポリマー粒子が同重量配合されていても低密度である場合には、粒子の数が多くなって、粒子の総体積が高密度の場合より体積的に大きくなり、皮膚上の凹部を効果的に埋める性質を十分に発現させる観点から、当該球状複合ポリマー粒子の密度は、４．０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、２．５ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、３．０ｇ／ｃｍ３以下が特に好ましい。
【００２５】
上記球状複合ポリマー粒子（Ａ）は、該複合粒子全体の形状と平均粒子径、及び、内包する白色無機顔料の平均粒子径を調節することで、優れた隠蔽性が得られる。上記隠蔽性試験によって測定される球状複合ポリマー粒子（Ａ）の隠蔽性は、毛穴、小じわ等を十分に隠蔽できる観点から、１０以上、特に１５以上であることが好ましく、一方、毛穴、小じわを白浮きすることなく、目立たなくする点からは、５０以下、特に４０以下であることが好ましい。
【００２６】
前記ポリマーと白色無機顔料とを複合化させる方法は、用いられるポリマーの種類により適宜選択することができるが、例として下記（１）、（２）及び（３）の方法が適用可能である。
【００２７】
（１）ナイロン樹脂の場合、パラフィン等と環状ラクタムとを混合して、加熱、溶解させ、得られた混合物に、所望量の白色無機顔料の粉末を添加し、かき混ぜながら、重合促進剤、例えば、三塩化リン等を添加し、アルカリ重合を行い、得られた粒子を、有機溶剤、例えば、イソプロピルアルコール、ｎ−ヘキサン等で洗浄し、次いで乾燥する方法が挙げられる。
【００２８】
（２）シリコーン樹脂の場合、アンモニア、アミン等の水溶液に白色無機顔料の粉末を添加、混合し、得られた混合物に加水分解性シラン、アルコキシシラン、アセトキシシラン等を添加し、アルコキシシラン等を加水分解し、次いでアルコキシシラン等の加水分解産物同士又はアルコキシシラン等の加水分解産物と加水分解されていないアルコキシシラン等との縮合反応を行い、得られた粒子を水洗して乾燥する方法等が挙げられる。
【００２９】
（３）ラウリルメタアクリレート−エチレングリコールジメタアクリレートコポリマーの場合には、モノマーとしてのラウリルメタクリレート及びエチレングリコールジメタクリレートと、重合開始剤としてのラウロイルパーオキサイドとを混合し、溶解し、その後得られた混合物に、所望量の白色無機顔料を添加して分散させ、さらに、得られた分散液をポリビニルアルコール水溶液に添加して分散させ、撹拌しながら加熱して重合（懸濁重合）を行い、得られた粒子を水洗して乾燥する方法等が挙げられる。
【００３０】
また、球状複合ポリマー粒子内における白色無機顔料の分散状態は、隠蔽性等の光学的特性の観点から、高分散状態であることが望ましい。前記分散状態をコントロールする方法としては、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超音波分散機、アトライターミル、ボールミル等の機械を用いる分散方法；低分子界面活性剤（例えば、アニオン性界面活性剤（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等）、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等）、高分子分散剤（例えば、デンプン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、メチルポリシロキサン等）等を用いる分散方法等が挙げられる。
【００３１】
球状複合ポリマー粒子（Ａ）は、単独又は２種以上を組み合わせて用いても良い。球状複合ポリマー粒子（Ａ）成分は、そのまま化粧料中に配合することができるが、必要に応じて撥水性及び／又は撥油性を持たせるために、表面をシリコーン、フッ素化合物、レシチン、アミノ酸、ポリエチレン、金属石けん等の撥水撥油処理剤で処理したものを使用しても良い。
【００３２】
化粧料中における球状複合ポリマー粒子（Ａ）の含有量は、剤型等により異なり特に制限されないが、通常は、全組成中に０．１〜５０重量％程度であることが好ましく、１〜２０重量％であることがさらに好ましい。前記球状複合ポリマー粒子の含有量は、上記範囲内であれば、毛穴、小じわ等を見え難くする効果に優れるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００３３】
本発明において（Ｂ）成分として用いられる球状粒子は、平均粒子径が１〜１０μｍの球状であり、且つ、屈折率が１．３〜１．８である。この球状粒子は、光拡散透過性が大きく、また化粧膜に埋もれないため、ギラツキ感を抑える効果、及び、毛穴、小じわ等と皮丘部の境界部をぼかして見えにくくする効果である「ぼかし効果」を十分に発現し、毛穴、小じわ等の形態上の難点を改善する。また、皮丘部にも粒子が付着することで化粧膜のギラツキ感を抑えることができることから、より一層白浮きのない自然な仕上がり感が得られる。
【００３４】
球状粒子（Ｂ）における「球状」は、前記（Ａ）成分である球状複合ポリマー粒子と同様であり、正反射及び／又は乱反射を抑制する性質を有するものであれば真球である必要はなく、例えば、略球状のもの、回転楕円体、及び、表面に凹凸がある球状粒子であってもよい。
【００３５】
球状粒子（Ｂ）の平均粒子径は、下限を１μｍ以上とし、さらに２μｍ以上とすることが好ましく、上限を１０μｍ以下とし、さらに９μｍ以下とすることが好ましい。球状粒子の平均粒子径を１μｍ以上とすることにより、球状粒子が化粧膜に埋もれずに、ぎらつき感を十分に抑えることができ、さらに、この球状粒子の平均粒子径を１０μｍ以下とすることにより、皮丘部から皮溝部にかけて均一に付着するので、毛穴、小じわ等と皮丘部の境界部を見えにくくする「ぼかし効果」が十分に発現する。
【００３６】
また、球状粒子（Ｂ）の屈折率は、下限を１．３以上とし、さらに１．４以上とすることが好ましく、上限を１．８以下とし、さらに１．６以下とすることが好ましい。球状粒子の屈折率を１．３以上とすることにより、ぎらつき感を十分に抑えて「ぼかし効果」を発現させることができ、さらに、この球状粒子の屈折率を１．８以下とすることにより、より自然な仕上がり感を得ることができる。
【００３７】
このような球状粒子（Ｂ）の具体例として、球状であるシリカ、アルミナ等の金属酸化物、硫酸バリウム等の硫酸塩、炭酸カルシウム等の炭酸塩等の無機化合物、ポリメチルメタクリレート等の熱可塑性樹脂、ナイロン樹脂、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、架橋ポリマー等の高分子化合物等から選ばれる１種又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００３８】
球状粒子（Ｂ）は、そのまま化粧料中に配合することができるが、必要に応じて（Ａ）成分と同様に、撥水及び／又は撥油性処理して使用しても良い。
【００３９】
化粧料中における球状粒子（Ｂ）の含有量は、化粧料の剤型等によって異なり特に制限されないが、通常は、全組成中に０．１〜３０重量％程度とすることが好ましく、０．５〜１０重量％とすることが、さらに好ましい。前記球状粒子の含有量が上記範囲内であれば、毛穴、小じわ等を見え難くする効果に優れるとともに、使用感も良好であり好ましい。
【００４０】
本発明においては（Ａ）成分と（Ｂ）成分を組み合わせて用いられ、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量配合比（Ａ：Ｂ）は特に制限されないが、使用感及び毛穴や小じわ等の凹凸を目立たなくする点から、１：９９〜９９：１の範囲が好ましく、１：５０〜５０：１の範囲がより好ましく、１：２０〜２０：１の範囲が特に好ましい。さらに（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計は、化粧料中０．１重量％以上、特に２〜３０重量％とすることが、使用感と仕上がりの点から好ましい。
【００４１】
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の平均粒子径の比も特に制限されないが、この比（（Ａ）成分の径：（Ｂ）成分の径）を１：１〜４：１、特に１．２：１〜３：１とすることにより、（Ａ）成分の毛穴、小じわ等に対する選択的付着性と（Ｂ）成分の皮丘部に対する付着性を制御し、毛穴や小じわなどの凹凸を目立ち難くする効果が高まる。
【００４２】
次に、（Ｃ）成分として用いられる微粒子酸化亜鉛は、比表面積の下限を１０ｍ２／ｇ以上とし、さらに２０ｍ２／ｇ以上とすることが好ましく、その上限を１００ｍ２／ｇ以下とし、さらに８０ｍ２／ｇ以下とすることが好ましい。ここで、比表面積はＢＥＴ吸着法に基づいて測定することができる。
【００４３】
微粒子酸化亜鉛（Ｃ）の比表面積を１０ｍ２／ｇ以上とすることにより皮脂固定化能が十分発揮されて化粧崩れが生じ難くなり、さらに該比表面積を１００ｍ２／ｇ以下とすることにより優れた使用感が得られる。従って、微粒子酸化亜鉛の比表面積を上記範囲とすることにより、皮脂固定化能が十分発揮され、毛穴、小じわ等の形態上の難点に対する隠蔽性と自然な仕上がりがいずれも長時間持続するという効果が発現する。さらに、使用感も良好なまま持続するという効果が発現する。
【００４４】
微粒子酸化亜鉛（Ｃ）の平均粒子径は、粉っぽさを軽減して使用感を改善する観点から、０．００５μｍ以上、さらに０．０１μｍ以上であることが好ましく、また、酸化亜鉛の皮脂吸収能を十分に得る観点から１μｍ以下、さらに０．１μｍ以下、特に０．０７μｍ以下であることが好ましい。
【００４５】
このような微粒子酸化亜鉛（Ｃ）は、特開平２−２８９５０６号公報、特開昭５７−２０５３１９号公報等に開示され、各種グレードのものが市販品として入手可能である。
【００４６】
微粒子酸化亜鉛（Ｃ）は、そのまま化粧料中に配合することができるが、必要に応じて（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と同様に、撥水及び／又は撥油性処理をして使用しても良い。
【００４７】
化粧料中における微粒子酸化亜鉛（Ｃ）の含有量は、化粧料の剤型等により異なり特に制限されないが、通常は、全組成中に０．１〜９９重量％程度とすることが好ましく、２〜９０重量％とすることが、さらに好ましい。
【００４８】
本発明の化粧料には、上記の必須成分である（Ａ）〜（Ｃ）成分の他に、必要に応じて通常の化粧料に配合される成分を配合することができる。例えば、ワセリン、ラノリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス、高級脂肪酸、高級アルコール等の固形・半固形油分；オリーブ油、ホホバ油、ひまし油、スクワラン、流動パラフィン、エステル油、ジグリセリド、トリグリセリド等の流動油分；メチルポリシロキサン等のシリコーン油；パーフルオロポリエーテル、フッ素変性シリコーン等のフッ素系油剤；水溶性及び／又は油溶性ポリマー；水；マイカ、タルク、セリサイト、硫酸バリウム等の体質顔料；ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン等の無機着色顔料、赤色２２６号、黄色４０１号等の有機着色顔料、有機着色顔料をポリマー等でカプセル化したカプセル化有色顔料、有機色素等の色剤；その他の防腐剤、酸化防止剤、増粘剤、香料、紫外線吸収剤、紫外線遮蔽剤、殺菌剤、制汗剤、保湿剤等を本発明の目的及び効果を損なわない質的及び量的範囲内で配合することができる。
【００４９】
本発明の化粧料は、上記各材料を用いて常法に従って製造することができ、粉末固形型、高含油粉末固形型、油分散型、水分散型、油中水型乳化液、水中油型乳化液等の任意の剤型とすることができる。
【００５０】
本発明の化粧料は、特に液状ファンデーション、乳化液状ファンデーション、油性ファンデーション、口紅、アイシャドー、頬紅等のメークアップ化粧料、サンスクリーン乳液などの薬用化粧料にすることができるが、これらの中でも特に液状ファンデーション、乳化液状ファンデーションに適している。
【００５１】
【実施例】
（評価方法）
１．隠蔽性
（イ）球状複合ポリマー粒子：１．３０４ｇをシリコーンオイル（信越化学工業（株）、ＫＦ−９６−１０００ＣＳ）：１５ｇに添加し（濃度８．０重量％）、得られた混合物をホモディスパー（特殊機化工業（株）、ＴＫオートホモミキサー）にて、８００ｒ／ｍｉｎで２分間粗混合後、６０００ｒ／ｍｉｎで５分間分散させ、その後真空脱気を行い、サンプル分散液を得る。
【００５２】
（ロ）２枚のガラスプレートに２０μｍのスペーサーを挟んだガラス製セルで、前記サンプル分散液の有無による色差を測定する。即ち、１枚のガラスプレート上に前記サンプル分散液を滴下し、２０μｍのスペーサーと共にもう１枚のガラスプレートで挟持固定させて測定用セルとする。該セルの片面に黒色人工皮革を貼り付け、もう一方の面を色差計（日本電色工業、ＳＥ２０００型）にセットして測色し、Ｌ１＊値（色の明るさ；明度）、ａ１＊値（赤−緑方向の色度）及びｂ１＊値（黄−青方向の色度）のそれぞれを求める。これとは別に、サンプル分散液を注入せずに、黒色人工皮革を貼り付けたガラス製セルにて同様に測色し、Ｌ２＊値、ａ２＊値及びｂ２＊値のそれぞれを求め、下記式：
ΔＥ＝｛（Ｌ１＊−Ｌ２＊）２＋（ａ１＊−ａ２＊）２＋（ｂ１＊−ｂ２＊）２｝１／２
に従って色差ΔＥを求める。このようにして得られた前記ΔＥの値を隠蔽性の値とする。なお、球状複合ポリマー粒子の粒子径が２０μｍを超えるものがある場合でも上記方法による測定に支障はない。
【００５３】
２．平均粒子径の測定方法
エタノールに、球状複合ポリマー粒子を適量添加し、得られた混合物を超音波分散機に供し、約１０分間分散させる。次いで、得られた分散液を、粒度分布測定器（堀場製作所製、商品名：ＬＡ−９２０）に供し、分散溶媒：エタノール、循環速度：４、超音波分散：１分間にて体積平均粒子型を測定する。
【００５４】
（製造例１）
３００ｍＬの容器に、ラウリルメタクリレート：５６ｇ、エチレングリコールジメタクリレート：１９ｇ、及びラウロイルパーオキシド：１．５ｇを仕込み、溶液を得た。また、平均粒子径０．２５μｍの酸化チタン（石原産業製、商品名：ＣＲ−５０）を、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて撥水処理（酸化チタンに対して２％）した。次いで、前記溶液と、撥水処理した酸化チタン：５０ｇとを混合し、分散させて、分散液を得た。その後、前記分散液を１重量％ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、商品名：ゴーセノールＧＨ−１７）水溶液：７５０ｇに添加し、超音波分散機を用いて分散した（平均粒子径：１１．５μｍ）。得られた分散液を１０００ｍＬのセパラブルフラスコに仕込み、該セパラブルフラスコ内の気相を窒素置換し、前記分散液を１５０ｒ／ｍｉｎで撹拌しながら、７５℃で８時間、窒素雰囲気下に維持して重合を行った。重合終了後、得られた産物を濾過して固体を回収し、水で洗浄し、次いで、減圧乾燥して、球状複合ポリマー粒子（平均粒子径：１２．９μｍ、白色無機顔料含有率：４０重量％）：１２０ｇを得た。前記評価方法に従い、前記球状複合ポリマー粒子の隠蔽性を測定した結果、隠蔽性は、２７．０であった。
【００５５】
（製造例２）
製造例１で使用した撥水処理した酸化チタンに代えて、未処理の酸化チタンを用いたほかは、製造例１と同様の操作を行い、球状複合ポリマー粒子（平均粒子径：１１．０μｍ、白色無機顔料含有率：４０重量％）：１１８ｇを得た。前記評価方法に従い、前記球状複合ポリマー粒子の隠蔽性を測定した結果、隠蔽性は、２２．４であった。
【００５６】
（製造例３）
３００ｍＬの容器にスチレン：７５ｇ及びラウロイルパーオキシド：２．０ｇを仕込み、溶液を得た。得られた溶液と、製造例１で使用した撥水処理を施した酸化チタン：２５ｇとを混合し、分散させて、分散液を得た。その後、前記分散液を１重量％ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、商品名：ゴーセノールＧＨ−１７）水溶液：７５０ｇに添加し、次いで、超音波分散機を用いて分散した（平均粒子径：１１．５μｍ）。得られた分散液を、１０００ｍＬのセパラブルフラスコに仕込み、窒素置換後、１５０ｒ／ｍｉｎで攪拌しながら、７５℃で８時間、窒素雰囲気下に維持して重合を行った。重合終了後、得られた産物を濾過して固体を回収し、水で洗浄し、次いで、減圧乾燥して球状複合ポリマー粒子（平均粒子径：１１．２μｍ、白色無機顔料含有率：２５重量％）：９６ｇを得た。前記評価方法に従い、前記球状複合ポリマー粒子の隠蔽性を測定した結果、隠蔽性は、２０．１であった。
【００５７】
（比較製造例１）
製造例１において使用した、撥水処理した酸化チタンに代えて、平均粒子径が０．０６μｍの紫外線吸収剤グレードの酸化チタン（テイカ社、ＭＴ−６００Ｂ）を製造例１と同様に撥水処理して、得られた酸化チタン２５ｇを添加した以外は製造例１と同様の操作により、球状複合ポリマー粒子（平均粒子径：１１．０μｍ、白色無機顔料含有率：２５重量％）：１２０ｇを得た。この球状複合ポリマー粒子の隠蔽性は９．１であった。
【００５８】
（比較製造例２）
３００ｍＬの容器に、ラウリルメタクリレート：５６ｇ、エチレングリコールジメタクリレート：１９ｇ、及びラウロイルパーオキシド：１．５ｇを仕込み、溶液を得た。また、平均粒子径０．２５μｍの酸化チタン（石原産業、ＣＲ−５０）を、メチルハイドロジェンポリシロキサンを用いて撥水処理（酸化チタンに対して２％）した。次いで、前記溶液と、撥水処理した酸化チタン：５０ｇとを混合し、分散させて、分散液を得た。その後、前記分散液を１重量％ポリビニルアルコール（日本合成化学工業製、商品名：ゴーセノールＧＨ−１７）水溶液：７５０ｇに添加し、超音波分散機を用いて分散した（平均粒子径：３．５μｍ）。得られた分散液を１０００ｍＬのセパラブルフラスコに仕込み、該セパラブルフラスコ内の気相を窒素置換し、前記分散液を２５０ｒ／ｍｉｎで撹拌しながら、７５℃で８時間、窒素雰囲気下に維持して重合を行った。重合終了後、得られた産物を濾過して固体を回収し、水で洗浄し、次いで、減圧乾燥して、球状複合ポリマー粒子（平均粒子径：３．２μｍ、白色無機顔料含有率：４０重量％）：１２０ｇを得た。前記評価方法に従い、前記球状複合ポリマー粒子の隠蔽性を測定した結果、隠蔽性は、４２．４であった。
【００５９】
（比較製造例３）
比表面積１０ｍ２／ｇ、平均粒子径０．０６μｍの微細亜鉛華（堺化学）９６ｇに対して、メチルハイドロジェンポリシロキサン（信越化学工業（株）、ＫＦ−９９Ｐ）４ｇ及びジクロロメタン２００ｇをボールミルで混合した。次に、この混合物を５０℃で３時間加熱還流した後、１００℃で２時間加熱撹拌してジクロロメタンを留去し、シリコーン処理を行った。シリコーン処理した微細亜鉛華１２ｇと製造例１で調製した球状酸化チタン内包ポリマー粒子１８ｇをハイブリダイザー（奈良機械製作所、ＮＨＳ−０）を用いて回転数１２０００ｒｐｍ、２分間混合処理を行い、酸化亜鉛被覆粉体を得た。
【００６０】
（実施例１：液状ファンデーション）
製造例１〜３で得られた球状複合ポリマー粒子（Ａ）及び比較製造例１〜３で得られた球状複合ポリマー粒子（Ａ’）を用い、表１に示す組成で、液状ファンデーションを製造し、該液状ファンデーションを使用した時の使用感、毛穴の見え難さ、小じわの見え難さ、自然な仕上がり感、及び仕上がりの持続性を評価した。
【００６１】
＜製法＞
表１に示す組成で、成分（１）〜（１３）を混合し、得られた混合物を粉砕機に供して、粉砕した。得られた粉砕物を、成分（１４）に添加し、ディスパーで分散させ、本発明品１〜３及び比較品１〜５の液状ファンデーションを得た。
【００６２】
ここで、本発明品１〜３は、成分（１）〜（３）のいずれかと、成分（７）〜（８）及び（１０）〜（１４）を用いた。比較品１は、本発明品１の組成のうち、（Ｃ）成分に該当する微粒子酸化亜鉛（８）を除いた。比較品２は、本発明品１の組成において（Ｃ）成分に該当する微粒子酸化亜鉛（８）を同量の成分（９）に変更した。比較品３は、本発明品１の組成において（Ａ）成分に該当する球状複合ポリマー粒子（１）を比較製造例３の酸化亜鉛被覆球状複合ポリマー粒子（６）に変更し、更に（Ｃ）成分に該当する微粒子酸化亜鉛（８）を除いた。比較品４は、本発明品１の組成において（Ａ）成分に該当する球状複合ポリマー粒子（１）を同量の比較製造例１の成分（４）に変更した。比較品５は、本発明品１の組成において（Ａ）成分に該当する球状複合ポリマー粒子（１）を同量の比較製造例２の成分（５）に変更し、更に（Ｃ）成分に該当する微粒子酸化亜鉛（８）を除いた。
【００６３】
＜評価方法＞
それぞれの液状ファンデーションを用いて、塗布時の使用感、化粧したときの毛穴の見え難さ、小じわの見え難さ、自然な仕上がり感について、２０人の専門パネラーにより、下記評価基準で評価した。塗布時の使用感以外の評価は、塗布直後、塗布５時間後の２回実施し、それぞれの仕上がりの持続性を評価した。
〔評価基準〕
◎：１６人以上が良いと評価した。
【００６４】
○：１１〜１５人が良いと評価した。
【００６５】
△：６〜１０人が良いと評価した。
【００６６】
×：５人以下が良いと評価した。
【００６７】
各液状ファンデーションの評価結果を表１に示す。
【００６８】
【表１】
2004067624.tif 000002
【００６９】
表１に示された結果から、微粒子酸化亜鉛を含まない比較品１、微粒子酸化亜鉛の比表面積が１０ｍ２／ｇ未満である比較品２、又、微粒子酸化亜鉛で球状複合ポリマーを被覆した比較品３、球状複合ポリマー粒子の隠蔽性が１０未満の比較品４、球状複合ポリマー粒子の平均粒子径が５μｍ未満である比較品５と比べて、本発明品はいずれも、使用感が良好で、毛穴及び小じわを見え難くする効果と自然な仕上がりが長時間持続する効果に優れるものであった。
【００７０】
（実施例２：水中油型乳化液状ファンデーション）
製造例１〜３で得られた球状複合ポリマー粒子（Ａ）及び比較製造例１又は３で得られた球状複合ポリマー粒子（Ａ’）を用い、表２に示す組成で、水中油型乳化液状ファンデーションを製造し、該水中油型乳化液状ファンデーションを使用した時の使用感、毛穴の見え難さ、小じわの見え難さ、自然な仕上がり感、及び仕上がりの持続性を評価した。
【００７１】
＜製法＞
表２に示す組成で、油相成分（１８）及び（１９）を室温にて溶解した後、成分（１）〜（１５）を添加し、ディスパーで分散させた。この分散液に水相成分（１６）及び（１７）を攪拌しながら添加して乳化させ、本発明品１〜４及び比較品１〜６の水中油型乳化液状ファンデーションを得た。
【００７２】
ここで、本発明品１〜４は、球状複合ポリマー粒子として成分（１）〜（３）のいずれか、球状粒子として成分（６）又は（７）、顔料成分として成分（１１）〜（１５）、微粒子酸化亜鉛として成分（９）、及び、成分（１６）〜（１９）を用いた。比較品１は、本発明品１の組成から（Ｃ）成分に該当する微粒子酸化亜鉛（９）を除いた。比較品２は、本発明品１の組成において（Ｃ）成分に該当する微粒子酸化亜鉛（９）を同量の成分（１０）に変更した。比較品３は、本発明品１の組成において（Ａ）成分に該当する球状複合ポリマーを比較製造例３の酸化亜鉛被覆球状複合ポリマー（５）に変更し、（Ｃ）成分に該当する微粒子酸化亜鉛成分（９）を除いた。比較品４は、本発明品１の組成から（Ｂ）成分に該当する球状粉体（６）及び（Ｃ）成分に該当する微粒子酸化亜鉛（９）を除いた。比較品５は、本発明品１の組成において（Ｂ）成分に該当する球状粉体（６）を同量の成分（８）に変更した。比較品６は、本発明品１の組成において用いられた（Ａ）成分に該当する球状複合ポリマー（１）を同量の比較製造例１の成分（４）に変更した。
【００７３】
＜評価方法＞
実施例１と同様の手法及び評価基準により、塗布時の使用感、毛穴の見え難さ、小じわの見え難さ、自然な仕上がり感、及びそれぞれの仕上がりの持続性について評価した。各水中油型乳化液状ファンデーションの評価結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
2004067624.tif 000003
【００７５】
表２に示された結果から、微粒子酸化亜鉛を含まない比較品１及び４、微粒子酸化亜鉛の比表面積が１０ｍ２／ｇ未満である比較品２、微粒子酸化亜鉛で球状複合ポリマー粒子を被覆した比較品３と比べて、本発明品はいずれも、毛穴及び小じわを見え難くする効果と自然な仕上がりが長時間持続する効果に優れるものであった。また、球状粒子を含まない比較品４、球状粒子の平均粒子径が１μｍ未満である比較品５、球状複合ポリマー粒子の隠蔽性が１０未満の比較品６と比べて、本発明品はいずれもまた、毛穴及び小じわを見え難くする効果に優れるものであった。
【００７６】
（実施例３：粉白粉）
表３に示す組成に従って、ブレンダーで攪拌混合し、粉白粉を得た。この粉白粉を実施例１と同様の手法及び評価基準により評価した。
【００７７】
【表３】
2004067624.tif 000004
【００７８】
（実施例４：頬紅）
表４に示す組成に従って、成分（１）〜（９）を混合し、粉砕機で処理し、得られた粉砕物を高速ブレンダーに移し、成分（１０）〜（１２）を加熱混合して均一にしたものを加え、さらに混合して均一にした。これを粉砕機で処理し、ふるいを通して粒度をそろえた後、数日間放置してから金皿等の容器中に圧縮成形して頬紅を得た。この頬紅を実施例１と同様の手法及び評価基準により評価した。
【００７９】
【表４】
2004067624.tif 000005
【００８０】
（実施例５：二層型サンスクリーン乳液）
表５に示す組成に従って、成分（６）〜（８）を室温にて溶解した後、成分（１）〜（５）をディスパーで分散させた。これに成分（９）〜（１３）を攪拌しながら添加して乳化し、二層型サンスクリーン乳液を得た。この二層型サンスクリーン乳液を実施例１と同様の手法及び評価基準により評価した。
【００８１】
【表５】
2004067624.tif 000006
【００８２】
（実施例６：水中油型乳化二層型液状化粧下地）
表６に示す組成に従って、成分（５）〜（８）を室温にて溶解した後、成分（１）〜（４）をディスパーで分散させた。これに成分（９）〜（１２）を攪拌しながら添加して乳化し、水中油型乳化二層型液状化粧下地を得た。この水中油型乳化二層型液状化粧下地を実施例１と同様の手法及び評価基準により評価した。
【００８３】
【表６】
2004067624.tif 000007
【００８４】
実施例３〜６の化粧料は、使用感が良好で、毛穴、小じわなどを見え難くする効果と、自然な仕上がりが、いずれも長時間持続する効果に優れた化粧料であった。
【００８５】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、毛穴、小じわ等がある部分に（Ａ）成分が選択的に付着して十分で且つ自然な隠蔽性を発現すると共に、（Ｂ）成分が皮溝部から皮丘部にかけて均一に付着して毛穴、小じわ等を目立たなくする「ぼかし効果」と、化粧膜のぎらつき感を抑える効果を発現することにより、化粧後には毛穴、小じわ等が十分に隠蔽されて目立たず、白浮きもない自然な仕上がりが得られる。
【００８６】
さらに、本発明の化粧料は、皮脂固定化能に優れる（Ｃ）成分が、化粧後の皮膚に分泌された皮脂を十分に固定化し、皮膚上に点在させないため、毛穴、小じわ等に対する隠蔽性、自然な仕上がり、及び、良好な使用感を長時間持続させることができる。