(57)【要約】【課題】表面処理やプライマー塗装等の工程を必要とせず、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などの基材に対する密着性が良好で、塩素原子を含む化合物を使用しない塗料用樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明の塗料用樹脂組成物は、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位が含まれるアクリル系共重合体（Ａ）を全固形分中の３０〜１００質量％、アクリル系共重合体（Ａ）とは異なる他の重合体（Ｂ）を全固形分中の０〜７０質量％含有することを特徴とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位が含まれるアクリル系共重合体（Ａ）を全固形分中の３０〜１００質量％、アクリル系共重合体（Ａ）とは異なる他の重合体（Ｂ）を全固形分中の０〜７０質量％含有することを特徴とする塗料用樹脂組成物。
【請求項２】
アクリル系共重合体（Ａ）には、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）とは異なる他の単量体（ｂ）単位がさらに含まれることを特徴とする請求項１に記載の塗料用樹脂組成物。
【請求項３】
アクリル系共重合体（Ａ）には、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位が３０〜９９質量％含まれることを特徴とする請求項１または２に記載の塗料用樹脂組成物。
【請求項４】
第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位のエステル基が、脂環式炭化水素エステル基であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗料用樹脂組成物。
【請求項５】
第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位が、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸シクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルのうちの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の塗料用樹脂組成物。
【請求項６】
他の重合体（Ｂ）が、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位とは異なる第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）単位と、第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）とは異なる他の単量体（ｄ）単位とを有する共重合体であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の塗料用樹脂組成物。
【請求項７】
ポリオレフィン系樹脂からなる基材に塗装されることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の塗料用樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリオレフィン系樹脂などからなる基材に塗布される塗料用樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
オレフィン系単量体の重合体であるポリオレフィン系樹脂は、機械的性質や耐薬品性に優れる上に、低コストで成形加工が容易であることから、多種の用途に幅広く利用されている。その上、ポリオレフィン系樹脂は、リサイクル性にも優れることから、近年の地球環境問題を背景としてその用途はさらに拡大しつつある。
しかしながら、ポリオレフィン系樹脂は非極性であることから、極性を有する合成樹脂とは異なり、その成形物表面への塗装や接着が困難であった。よって、ポリオレフィン系樹脂成形物表面に塗装や接着を行う場合には、該樹脂成形物の表面にプラズマ処理、火炎処理、紫外線照射処理、クロム酸処理などの表面処理を施し、その表面を活性化させて、その付着性を改良する方法が一般に採用されている。
また、前述した表面処理を行わずポリオレフィン系樹脂に塗装する方法としては、ポリオレフィン系樹脂に対して強い付着力を有する塩素化ポリオレフィンをプライマー（塗装の下側の層）として塗布し、トップコート（塗装の上側の層）としてアクリル系樹脂などを塗布するツーコート方式も知られている（例えば、特許文献１参照）。
【０００３】
また、プライマー塗装の工程を省く目的でワンコート方式の樹脂組成物である、変性塩素化ポリオレフィンや塩素化ポリオレフィンを塗料の主成分として用いた塗料用樹脂組成物も知られている（例えば、特許文献２参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特公昭６３−２４６２８号公報
【特許文献２】
特開２０００−７９７９号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上述した塩素化ポリオレフィン類を含む樹脂組成物をワンコートやツーコート用樹脂として使用する場合、それだけでは耐候性、耐湿性、光沢等の物性が劣るため、一般には顔料分散樹脂と呼ばれるアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂等の樹脂を併用する必要がある。しかしながら、上記した樹脂組成物にはカルボン酸や塩素が導入されているため僅かではあるが極性が付与されているものの、これらの樹脂との相溶性が劣るため、耐候性、耐湿性、光沢が十分に向上しないばかりか、付着性までも損なっていた。
また、前述した方法においては含塩素化合物を用いており、昨今の環境問題への関心の高まりから、その使用が回避される傾向にある。そのため、近年では、塩素を含まないワンコート用樹脂組成物に対する要求が急速に高まっている。
さらに、アクリル系樹脂などのポリオレフィン系樹脂以外の樹脂に対しても密着性が良好な塗料用樹脂組成物の提供が求められている。
即ち、本発明の目的は、表面処理やプライマー塗装等の工程を必要とせず、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などの基材に対する密着性が良好で、塩素原子を含む化合物を使用しない塗料用樹脂組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の塗料用樹脂組成物は、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位が含まれるアクリル系共重合体（Ａ）を全固形分中の３０〜１００質量％、アクリル系共重合体（Ａ）とは異なる他の重合体（Ｂ）を全固形分中の０〜７０質量％含有することを特徴とする。
本発明の塗料用樹脂組成物においては、アクリル系共重合体（Ａ）には、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）とは異なる他の単量体（ｂ）単位がさらに含まれることが好ましい。
その際、アクリル系共重合体（Ａ）には、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位が３０〜９９質量％含まれることが好ましい。
また、本発明の塗料用樹脂組成物においては、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位のエステル基が、脂環式炭化水素エステル基であることが好ましい。
あるいは、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位が、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸トリシクロデカニル、（メタ）アクリル酸シクロペンタジエニル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルのうちの少なくとも１種であることが好ましい。
また、本発明の塗料用樹脂組成物においては、他の重合体（Ｂ）が、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位とは異なる第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）単位と、第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）とは異なる他の単量体（ｄ）単位とを有する共重合体であってもよい。
本発明の塗料用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂からなる基材に塗装されることに好適である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の塗料用樹脂組成物は、アクリル系共重合体（Ａ）を含有するものである。また、塗料用樹脂組成物は、アクリル系共重合体（Ａ）以外に他の重合体（Ｂ）を含有してもよい。
［アクリル系共重合体（Ａ）］
アクリル系共重合体（Ａ）は、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位が構成成分として含まれる重合体である。
【０００８】
ここで、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）としては、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する（メタ）アクリル酸エステル単量体であれば特に限定されないが、例えば、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸シクロペンタジエニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジフェニルメチル、メタクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式炭化水素エステル基を有するメタクリル酸エステル単量体、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−アミル、メタクリル酸ジプロピルメチル、メタクリル酸トリプロピルメチル、メタクリル酸ジイソプロピルメチル、メタクリル酸トリイソプロピルメチル、メタクリル酸ジブチルメチル、メタクリル酸トリブチルメチル、メタクリル酸ジイソブチルメチル、メタクリル酸トリイソブチルメチル、メタクリル酸ジｔ−ブチルメチル、メタクリル酸トリｔ−ブチルメチル等の鎖状エステル基を有するメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸シクロオクチル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸シクロペンタジエニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジフェニルメチル、アクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式炭化水素エステル基を有するアクリル酸エステル単量体、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−アミル、アクリル酸ジプロピルメチル、アクリル酸トリプロピルメチル、アクリル酸ジイソプロピルメチル、アクリル酸トリイソプロピルメチル、アクリル酸ジブチルメチル、アクリル酸トリブチルメチル、アクリル酸ジイソブチルメチル、アクリル酸トリイソブチルメチル、アクリル酸ジｔ−ブチルメチル、アクリル酸トリｔ−ブチルメチル等の鎖状エステル基を有するアクリル酸エステル単量体等が挙げられる。
これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【０００９】
中でも耐熱性や基材密着性の観点から、メタクリル酸シクロペンチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸シクロヘプチル、メタクリル酸シクロオクチル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸シクロペンタジエニル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸アダマンチル、メタクリル酸ジフェニルメチル、メタクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式炭化水素エステル基を有するメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸シクロペンチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘプチル、アクリル酸シクロオクチル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸シクロペンタジエニル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸アダマンチル、アクリル酸ジフェニルメチル、アクリル酸トリフェニルメチル等の脂環式炭化水素エステル基を有するアクリル酸エステル単量体、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−アミル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ｔ−アミル等が好ましい。
【００１０】
さらに、これらの中でも特に、エステル基にシクロヘキシル基、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル基、３，３，５−トリメチルシクロヘキシル基、イソボルニル基、トリシクロデカニル基、シクロペンタジエニル基等を有する脂環式炭化水素エステル基含有単量体や、ｔ−ブチル基を有する単量体が好ましい。
具体的には、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、メタクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸トリシクロデカニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル、アクリル酸３，３，５−トリメチルシクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸トリシクロデカニル、メタクリル酸ｔ−ブチル等が好ましい。
【００１１】
アクリル系共重合体（Ａ）は、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位の他に、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位とは異なる他の単量体（ｂ）単位を有する共重合体であっても良い。
かかるアクリル系共重合体（Ａ）は、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）と、他の単量体（ｂ）とを共重合することにより得られる。また、他の単量体（ｂ）は、１種であってもよいし、２種以上であってもよい。
【００１２】
他の単量体（ｂ）は、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）と異なる単量体であるとともに第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）と共重合可能な単量体であれば特に限定されないが、例えば、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソアミル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類；アクリル酸メチル（ＭＡ）、アクリル酸エチル、アタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；フマル酸、無水マレイン酸、イタコン酸、無水イタコン酸、ビシクロ［２．２．１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸無水物等のα，β−不飽和カルボン酸類；Ｎ−フェニルマレイミド，Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルマレイミド等のマレイミド類；カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニル等のビニルエステル類；ブタジエン、イソプレン、４−メチル−１，３−ペンタジエン、１，３−ペンタジエン等のジエン類；（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレート等の窒素含有単量体；アリルグリシジルエーテル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有単量体；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ，ｐ−ジメチルスチレン等のモノ若しくはポリアルキルスチレン等の芳香族ビニル化合物等が挙げられる。
【００１３】
中でも、入手の容易さと、ポリオレフィン系基材に対する密着性の観点から、メタクリル酸エステル類、アクリル酸エステル類が好ましく、特にメタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ステアリル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸グリシジル等が好ましい。
【００１４】
他の単量体（ｂ）としては、上述した単量体の他、オレフィン系単量体も好適である。
オレフィン系単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の直鎖状または分岐状の鎖状オレフィンが挙げられる。
中でも、炭素原子数が２〜５０、好ましくは２〜２０のα−オレフィンあるいはβ−オレフィンが好適である。特に、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン、４−メチル１−１ペンテン等の炭素原子数３〜６のα−オレフィン、並びに１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素原子数１０〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィンが好ましい。
【００１５】
また、オレフィン系単量体としては、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、５−メチル−２−ノルボルネン、テトラシクロドデセン、２−メチル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ，５，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン等の環状オレフィン（シクロアルケン）類も挙げられる。
中でも、炭素原子数が３〜３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィンが好適である。特に、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネンから選ばれる少なくとも１種の環状オレフィンが好ましい。
【００１６】
さらに、例示したα−オレフィン及び環状オレフィンの中でも、入手のしやすさから、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、１−ヘキセン、ノルボルネン、４−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンから選ばれる少なくとも１種が特に好適である。
【００１７】
アクリル系共重合体（Ａ）が第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位及び他の単量体（ｂ）単位を有する共重合体である場合、アクリル系重合体（Ａ）はランダム共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体等のいかなる重合構造を有するものであっても良い。但し、得られる組成物の塗工性、強度及び形態保持性の観点から、その数平均分子量が５０００〜５０００００であることが好ましく、１００００〜３０００００であることがより好ましい。
【００１８】
アクリル系重合体（Ａ）中の第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位の含有量は特に制限されないが、基材密着性、機械強度の観点から、３０〜９９質量％（他の単量体（ｂ）単位の含有量は７０〜１質量％）であることが好ましい。
【００１９】
アクリル系重合体（Ａ）を得るための重合方法としては、バルク重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等のラジカル重合、チャージトランスファーラジカル重合、アニオン重合、グループトランスファー重合（ＧＴＰ）、配位アニオン重合等の公知の重合方法を採用できる。
重合温度については特に制限はなく、例えば、−１００〜２５０℃、好ましくは０〜２００℃の温度で重合できる。
【００２０】
アクリル系重合体（Ａ）を重合するに際しては、連鎖移動剤やラジカル重合開始剤を用いても良い。
連鎖移動剤としては、水素、メルカプタン等が挙げられる。
ラジカル重合開始剤としては、有機過酸化物やアゾ化合物等が挙げられる。ラジカル重合開始剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
ラジカル重合開始剤として用いられる好適な有機過酸化物の具体例としては、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、シクロヘキサノンパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等が挙げられる。
また、アゾ化合物の具体例としては、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等が挙げられる。これらの中でも、ベンゾイルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）等が好ましい。
ラジカル重合開始剤の添加量は、用いる単量体の合計１００質量部に対して０．０００１〜１０質量部にすることが好ましい。
【００２１】
［他の重合体（Ｂ）］
他の重合体（Ｂ）としては、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）とは異なる単量体から構成された重合体であれば特に限定されないが、例えば、ポリスチレン等のポリ芳香族ビニル化合物、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエステル等が挙げられる。
【００２２】
中でも、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体とは異なる第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）単位を有する重合体が好ましい。また、第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）単位は塗膜を形成するための基本的性能、すなわち塗装作業性、乾燥性、硬度、耐溶剤性、耐候性、耐水性等の向上に有効な成分である。
さらに、第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）の中でも、特に耐候性や塗膜硬度が優れることから、アルキル基の炭素数が４個以下で構成される直鎖または分岐状アルキル基をもつものが好ましい。それらの中でも特に入手の容易さの観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸ｎ−ブチル等が好ましく、特にメタクリル酸メチルが好ましい。第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２３】
他の重合体（Ｂ）は、第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）単位と、第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）単位とは異なる他の単量体（ｄ）単位とを有する共重合体であっても良い。
他の単量体（ｄ）としては、第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）と共重合可能なビニル単量体であれば特に限定されないが、乾燥性、耐油性、耐水性など塗料に要求される物性バランスよく得るには、官能基を持つビニル系単量体とその他の共重合可能なビニル系単量体の混合物であることが好ましい。
【００２４】
官能基を持つビニル系単量体としては、構造末端にアルコキシ基、シクロアルコキシ基、フェノキシ基を有するビニル系単量体ものであり、例えば、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ノルマルブトキシエチル（メタ）アクリレート、イソブトキシエチル（メタ）アクリレート、ターシャリーブトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルオキシ（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、３−メトキシブチル（メタ）アクリレート、ブレンマーＰＭＥ−１００、ブレンマーＰＭＥ−２００（以上日本油脂（株）製商品名；メトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート）、ブレンマー５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ（日本油脂（株）製商品名；ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノオクタノールエーテルメタクリレート）、ブレンマー２０ＡＮＥＰ−６００（日本油脂（株）製商品名；ノニルフェノールポリ（エチレングリコール−ポリプロピレングリコール）付加物アクリレート）等が挙げられる。これら単量体は塗膜を形成するための基本的性能、すなわち、耐油性、密着性等の向上に有効な成分であり、１種もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２５】
その他の共重合可能な単量体としては、塗膜を形成するための基本的性能、すなわち塗装作業性、乾燥性、硬度、耐溶剤性、耐候性、耐水性等の向上に有効な成分として、例えば、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。中でも、特に耐候性や塗膜硬度の点でアルキル基の炭素数が４個以下で構成される直鎖または分岐状アルキル基をもつものが好ましい。これらビニル系単量体は１種もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２６】
また、その他の共重合可能な単量体としては、塗膜のスリップ性、顔料分散性などを付与する目的で、必要に応じて、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、「プラクセルＦＭまたはＦＡ」［ダイセル化学株式会社製製品名；カプロラクトン付加単量体］等各種（メタ）アクリレートを用いることもできる。
【００２７】
さらに（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸類、（メタ）アクリロキシエチルフォスフェート等の含燐（メタ）アクリレート化合物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等のヘテロ環含有（メタ）アクリレート化合物、（メタ）アクリロニトリルのような重合性不飽和ニトリル類、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ブトキシ（メタ）アクリルアミド等重合性アミド類、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等のジアルキルアミノエチル（メタ）アクリレート類、グリシジル（メタ）アクリレート等のエポキシ基含有（メタ）アクリレート化合物、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等の不飽和有機シラン化合物等があり、多官能性（メタ）アクリレート化合物としてエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート等があり、その他化合物としてスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル等不飽和カルボン酸エステル類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル等のフロロアルキル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
これらその他共重合可能なビニル系単量体は、１種もしくは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００２８】
その他共重合可能なビニル系単量体として、分子中に水酸基やカルボン酸基を有する単量体を用いる場合には、耐水性等を考慮し結果として得られる重合体の水酸基価、酸価がそれぞれ１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるようにすることが好ましい。また、不飽和有機シラン化合物や多官能性（メタ）アクリレート化合物等のように架橋性基を有する単量体を用いる場合には重合反応時のゲル化防止、得られる重合体の安定性を考慮し、他の重合体（Ｂ）中の５質量％以下になるようにすることが好ましい。
【００２９】
他の重合体（Ｂ）中の第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）単位及び他の単量体（ｄ）単位の含有量は、目的とする塗料用樹脂組成物の性能によって適宜決定されるが、基材やトップコートに対する密着性の観点から、第２の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ｃ）単位の含有量が３０〜１００質量％（他の単量体（ｄ）単位の含有量は７０〜０質量％）であることが好ましい。
【００３０】
この塗料用樹脂組成物において、アクリル系共重合体（Ａ）の含有量は、所望とする性能によって適宜決定されるが、基材やトップコートに対する密着性の観点から、全固形分中の３０〜１００質量％（他の重合体（Ｂ）の含有量が全固形分中の７０〜０質量％）である。なお、アクリル系共重合体（Ａ）の含有量が１００質量％である場合には、他の重合体（Ｂ）は含まれない。
ここで、全固形分とは、アクリル系共重合体（Ａ）、他の重合体（Ｂ）、後述するその他の成分、架橋剤成分の合計量のことである。
【００３１】
［その他の成分］
この塗料用樹脂組成物には、必要に応じて、アルミペースト、マイカ等の光輝剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、耐放射線剤、熱安定剤等の各種安定剤、無機顔料、有機顔料、染料等の着色剤、カーボンブラック、フェライト等の導電性付与剤、無機充填剤、滑剤、可塑剤、有機過酸化物、中和剤、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂、繊維素樹脂等のアクリル系以外の樹脂、表面調整剤、硬化触媒、顔料沈降防止剤等の補助的添加剤等を一般的な配合法で添加することができる。
【００３２】
［有機溶剤］
この塗料用樹脂組成物には、塗工性を良好にするため、アクリル系重合体（Ａ）、他の重合体（Ｂ）及びその他の成分が可溶な有機溶剤を配合することが好ましい。その場合、取り扱い性の観点から、有機溶剤を含む塗料用樹脂組成物中におけるアクリル系共重合体（Ａ）及び他の重合体（Ｂ）の合計濃度は５０質量％以下であることが好ましい。
なお、本発明の塗料用樹脂組成物は固形成分のみから構成されるものでもよい。その場合、使用前に有機溶剤と混合して塗料を調製する。
【００３３】
好適な有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、スワゾール＃１０００（丸善石油化学（株）製）、ソルベッツ＃１５０（エクソン化学（株）製）、スーパーゾール１５００（新日本石油化学（株）製）等の芳香族系炭化水素類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート；ＤＢＥ（デュポン（株）製）等のエステル類；ｎ−ブタノール、イソプロピルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコール類；エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール系溶剤；ミネラルターペン、アイソパーＥ（エクソン化学（株）製）等の脂肪族炭化水素類等が挙げられる。中でも、作業性の観点から、芳香族系炭化水素類が特に好ましい。
【００３４】
また、塗料用樹脂組成物が水酸基を有する成分を含有する場合には、架橋剤成分としてメラミン樹脂やイソシアネート化合物を混合することにより、耐溶剤性、耐水性、耐候性等塗膜性能の向上を達成できる。
【００３５】
メラミン樹脂の具体例としてはｎ−ブチル化メラミン樹脂やメチル化メラミン樹脂等が挙げられる。また、イソシアネートとしては、フリーのイソシアネート基を有するポリイソシアネート化合物、ブロック化されたものが挙げられる。具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネートやトリメチルヘキサメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシアネート類、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン−２，４−（ないしは２，６−）ジイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、１，３ジ（イソシアネートメチル）−シクロヘキサンのような環状脂肪族ジイソシアネート類、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートのような芳香族ジイソシアネート類、これらの有機ジイソシアネート自体、またはこれらの有機ジイソシアネートの過剰量と多価アルコールや水等との付加物、前記各有機ジイソシアネートの重合体、さらにはイソシアネート・ビューレット体等が挙げられる。
イソシアネート化合物は、塗料用樹脂組成物中の水酸基含有成分との当量比でＮＣＯ／ＯＨ＝０．１／１〜３／１の範囲で含まれることが好ましい。
【００３６】
この塗料用樹脂組成物を塗装する方法としては、公知慣用の方法で実施できる。例えば、この塗料用樹脂組成物あるいはこの塗料用樹脂組成物に有機溶剤を添加したものを、乾燥後膜厚１〜８０μｍ程度となるように、スプレーガン等を用いて基材表面に吹き付け、塗装する方法などが挙げられる。
【００３７】
この塗料用樹脂組成物は特に、従来の塗料用樹脂組成物では密着性が良好でなかったポリオレフィン系樹脂からなる基材表面に対して塗装する場合に好適である。ポリオレフィン系樹脂からなる基材としては、例えば、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチル−１−ペンテン、ポリスチレン等のポリオレフィン、あるいはエチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等のポリオレフィン系樹脂からなる自動車部品用成形品、家電製品用成形品等が挙げられる。
さらに、この塗料用樹脂組成物は、ポリオレフィン系樹脂だけでなく、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系樹脂からなる樹脂板、ポリプロピレンと合成ゴムからなる成形品、ポリアミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボネート樹脂等からなる自動車用バンパー等の自動車部品用成形品、家電製品用成形品等の基材に対しても好適に用いることができる。
なお、本発明の塗料用樹脂組成物を用いて塗装を施す成形品は、射出成形、圧縮成形、中空成形、押出成形、回転成形など、公知のいずれの成形法によって成形されたものであっても良い。
【００３８】
以上説明した塗料用樹脂組成物は、第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を構成成分として含むアクリル系共重合体（Ａ）を、全固形分の３０〜１００質量％の含有量で含有しているので、表面処理やプライマー塗装等の工程を必要とせず、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂等からなる基材に対する密着性（接着性）に優れている。この塗料用樹脂組成物は、含塩素化合物を必須としないため、環境に優しい組成物である。
【００３９】
【実施例】
次に、本発明に係る合成例、実施例、及び比較例について説明する。
なお、合成例において合成した重合体の組成及び数平均分子量は、以下の方法により評価した。
・重合体の組成
１Ｈ−ＮＭＲ（日本電子製、ＪＮＭ−ＥＸ２７０）により求めた。
・重合体の数平均分子量
ＧＰＣ（Ｗａｔｅｒｓ製、ＧＰＣ１５０−Ｃ）を用い、ポリメタクリル酸メチルをスタンダードとして測定した。
【００４０】
以下に示す合成例１〜１６により、アクリル系重合体（Ａ）を合成した。
（合成例１）
１Ｌ冷却管付フラスコに、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部とを仕込み、窒素バブリングにより雰囲気を窒素置換した。次いで２，２−アゾビスイソブチロニトリル６質量部を加えた後、内温が８０℃になるまで昇温させ、同温度で８時間保持し重合を完結させた。得られた重合溶液にトルエン１０００質量部を添加して完全に溶解させた後、メタノール２００００質量部中に投じ、沈殿物をろ過して白色固体を得た。この白色固体をメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して精製し、共重合体（Ａ−１）を得た。この共重合体の数平均分子量は３９，０００であった。
【００４１】
（合成例２）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−２）を得た。この共重合体の数平均分子量は１２，０００であった。
【００４２】
（合成例３）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸シクロヘキシル３５０質量部とトルエン１８０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−３）を得た。この共重合体の数平均分子量は３５，０００であった。
【００４３】
（合成例４）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸トリシクロデカニル（日立化成（株）製ファンクリル５１３Ａ）２７６質量部とトルエン１２０質量部とを仕込み、２，２−アゾビスイソブチロニトリル量を３質量部としたこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−４）を得た。この共重合体の数平均分子量は１２，０００であった。
【００４４】
（合成例５）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とメタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物（三菱レイヨン（株）製アクリエステルＳＬ）２１０質量部とトルエン２７０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−５）を得た。
得られた共重合体（Ａ−５）の組成は、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物＝５９／４１（質量％）であった。また、数平均分子量は４０，０００であった。
【００４５】
（合成例６）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とメタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物（三菱レイヨン（株）製アクリエステルＳＬ）２１０質量部とトルエン２７０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−６）を得た。
得られた共重合体（Ａ−６）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物＝６４／３６（質量％）であった。また、数平均分子量は４２，０００であった
【００４６】
（合成例７）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３００質量部と１−ヘキセン１７０質量部とトルエン５００質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−７）を得た。
得られた共重合体（Ａ−７）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／１−ヘキセン＝８４／１６（質量％）であった。また、数平均分子量は１４，０００であった。
【００４７】
（合成例８）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３６０質量部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）４０質量部とトルエン２００質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−８）を得た。
得られた共重合体（Ａ−８）の組成は、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＭＭＡ＝８４／１６（質量％）であった。また、数平均分子量は３９，０００であった。
【００４８】
（合成例９）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３２０質量部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５６質量部とスチレン（Ｓｔ）８質量部とメタクリル酸ドデシル１６質量部とトルエン２００質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−９）を得た。
得られた共重合体（Ａ−９）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＭＭＡ／Ｓｔ／メタクリル酸ドデシル＝８０／１４／４／２（質量％）であった。また、数平均分子量は４１，０００であった。
【００４９】
（合成例１０）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３２０質量部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）５６質量部とスチレン（Ｓｔ）８質量部とメタクリル酸ドデシル１６質量部とトルエン２００質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１０）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１０）の組成は、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＭＭＡ／Ｓｔ／メタクリル酸ドデシル＝８０／１４／４／２（質量％）であった。また、数平均分子量は３８，０００であった。
【００５０】
（合成例１１）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸３，５，５−トリメチルシクロヘキシル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１１）を得た。この共重合体の数平均分子量は２８，０００であった。
【００５１】
（合成例１２）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸３，５，５−トリメチルシクロヘキシル４５０質量部とメタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物（三菱レイヨン（株）製アクリエステルＳＬ）２１０質量部とトルエン２７０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１２）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１２）の組成は、メタクリル酸３，５，５−トリメチルシクロヘキシル／メタクリル酸ラウリルとメタクリル酸ドデシルの混合物＝７１／２９（質量％）であった。また、数平均分子量は４１，０００であった。
【００５２】
（合成例１３）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３６０質量部とメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）９０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１３）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１３）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＭＭＡ＝８０／２０（質量％）であった。また、数平均分子量は３５，０００であった。
【００５３】
（合成例１４）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３６０質量部とアクリル酸ｎ−ブチル（ＢＡ）９０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１４）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１４）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＢＡ＝８０／２０（質量％）であった。また、数平均分子量は３８，０００であった。
【００５４】
（合成例１５）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４２７．５質量部とアクリル酸２−ヒドロキシエチル（ＨＥＡ）２２．５質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１５）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１５）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／ＨＥＡ＝９５／５（質量％）であった。また、数平均分子量は２１，０００であった。
【００５５】
（合成例１６）
メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル３６０質量部とスチレン（Ｓｔ）９０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、共重合体（Ａ−１６）を得た。
得られた共重合体（Ａ−１６）の組成は、アクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル／Ｓｔ＝８０／２０（質量％）であった。また、数平均分子量は３６，０００であった。
【００５６】
（合成例１７）
比較のため、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸ベンジル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、アクリル系重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｅ−１）を得た。この重合体の数平均分子量は４８，０００であった。
【００５７】
（合成例１８）
比較のため、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸イソブチル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、アクリル系重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｅ−２）を得た。この重合体の数平均分子量は３２，０００であった。
【００５８】
（合成例１９）
比較のため、メタクリル酸４−ｔ−ブチルシクロヘキシル４５０質量部とトルエン２３０質量部の代わりに、メタクリル酸２−フェニルエチル４２０質量部とトルエン２１０質量部とを仕込んだこと以外は合成例１と同様にして、アクリル系重合体（Ａ）とは異なる重合体（Ｅ−３）を得た。この重合体の数平均分子量は４２，０００であった。
【００５９】
（実施例１〜９０）
合成例１〜１６で得た共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１６）のうちいずれかと、他の重合体（Ｂ）とを溶剤に溶解して塗料用樹脂組成物を得た。用いた重合体と溶剤の種類、各成分の配合量を表１〜表１６に示す。
また、得られた塗料用樹脂組成物について、以下のようにして基材密着性を評価した。
得られた塗料用樹脂組成物を基材上にスプレー塗工し、室温で１５分間放置後、８０℃に設定した乾燥機で３０分乾燥させ、膜厚３０μｍになるよう塗膜を形成させた。この塗膜を碁盤目（１ｍｍ間隔、１００マス）にカットし、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００に基づくセロハンテープ（登録商標）剥離テストによる付着率（基材に残ったマスの数）により、基材密着性を評価した。
基材としては、日本ポリケム（株）製ノバテックＦＡ３ＤＡを用い、射出成形により成形したポリプロピレン樹脂板（ＰＰ基材）（平板、３ｍｍ厚）を用いた。
その結果についても表１〜表１６に合わせて示す。なお、表には、ＰＰ基材密着性の評価結果として、試験を行ったマスの総数（１００）を分母に、基材に残ったマスの数を分子に記載してある。
【００６０】
【表１】
2004315668.tif 000002
【００６１】
【表２】
2004315668.tif 000003
【００６２】
【表３】
2004315668.tif 000004
【００６３】
【表４】
2004315668.tif 000005
【００６４】
【表５】
2004315668.tif 000006
【００６５】
【表６】
2004315668.tif 000007
【００６６】
【表７】
2004315668.tif 000008
【００６７】
【表８】
2004315668.tif 000009
【００６８】
【表９】
2004315668.tif 000010
【００６９】
【表１０】
2004315668.tif 000011
【００７０】
【表１１】
2004315668.tif 000012
【００７１】
【表１２】
2004315668.tif 000013
【００７２】
【表１３】
2004315668.tif 000014
【００７３】
【表１４】
2004315668.tif 000015
【００７４】
【表１５】
2004315668.tif 000016
【００７５】
【表１６】
2004315668.tif 000017
【００７６】
なお、表において、各略号は以下の化合物や混合物を示す。
・ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）樹脂（三菱レイヨン（株）製アクリペットＶＨ）
・ＭＭＡ／Ｓｔ／メタクリル酸ドデシル：メタクリル酸メチル／スチレン／メタクリル酸ドデシル＝７０／１０／２０（質量％）の共重合体（数平均分子量  ５００００）
・ＰＰ：ポリプロピレン（日本ポリケム（株）製ノバテックＦＡ３ＤＡ）
・混合溶剤：トルエン／キシレン／メチルエチルケトン／スーパーゾール１５００（新日本石油化学（株）製、Ｃ９芳香族炭化水素含有量９５質量％）＝３０／３０／１０／３０（質量％）の混合溶剤
【００７７】
（比較例１〜１５）
合成例１７〜１９で得た重合体（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のうちのいずれかと、重合体（Ｂ）とを溶剤に溶解し、比較用の塗料用樹脂組成物を得た。用いた重合体と溶剤の種類、各成分の配合量および評価結果を表１７に示す。
【００７８】
【表１７】
2004315668.tif 000018
【００７９】
（比較例１６）
市販のポリメチルメタクリレートをトルエンに５、１０、２０、３０、４０質量％となるように溶解し、５種類の比較用の塗料用樹脂組成物を得た。組成および評価結果を表１８に示す。
（比較例１７）
市販のポリプロピレンを１３０℃のキシレンに２．５、５、１０質量％となるように溶解し、３種類の比較用の塗料用樹脂組成物を得た。組成および評価結果を表１８に示す。
【００８０】
【表１８】
2004315668.tif 000019
【００８１】
（結果）
実施例１〜９０では、表１〜表１６に示すように、２級アルコールもしくは３級アルコールとカルボン酸とのエステル基を有する第１の（メタ）アクリル酸エステル単量体（ａ）単位を有する共重合体（Ａ−１）〜（Ａ−１６）を含有する塗料用樹脂組成物であったので、ＰＰ基材に対して良好な基材密着性を示した。
【００８２】
これに対して、比較例１〜１５では、表１７に示すように、共重合体（Ａ）の代わりに重合体（Ｅ−１）〜（Ｅ−３）のいずれかを含有する塗料用樹脂組成物であったので、ＰＰ基材に対する基材密着性は全く不良であった。
また、比較例１６では、表１８に示すように、ＰＭＭＡをトルエンに溶解した塗料用樹脂組成物であったので、比較例１〜１５と同様に、ＰＰ基材に対する基材密着性は全く不良であった。
また、比較例１７では、表１８に示すように、ＰＰをキシレンに溶解した塗料用樹脂組成物であったので、ＰＰ基材に対しては良好な基材密着性を示したが、ＰＭＭＡ基材に対する基材密着性は全く不良であった。
【００８３】
【発明の効果】
本発明によれば、表面処理やプライマー塗装等の工程を必要とせず、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂などの基材に対する密着性が良好である。また、塩素原子を含む化合物を使用しないので、環境への負荷が小さい。