(57)【要約】      （修正有）【課題】耐光性があり、濃淡部分の光沢差が小さいプリントを得ることができるインクジェット用インク、インクセット及び画像形成方法を提供すること。【解決手段】色材として、油溶性染料と樹脂を混合し水に分散した着色微粒子と、顔料微粒子を含有することを特徴とするインクジェット用インク。着色微粒子と顔料微粒子の最大吸収波長の差が２５ｎｍ以下であり、着色微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であり、着色微粒子がコアシェル構造を有することが好ましい。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
色材として、油溶性染料と樹脂を混合し水に分散した着色微粒子と、顔料微粒子を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【請求項２】
着色微粒子と顔料微粒子の最大吸収波長の差が２５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク。
【請求項３】
着色微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット用インク。
【請求項４】
着色微粒子がコアシェル構造を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット用インク。
【請求項５】
同色の２以上の色濃度の異なるインクからなるインクジェット用インクセットにおいて、該インクが油溶性染料と樹脂を混合し水に分散した着色微粒子を含有する濃色インクと、顔料微粒子を含有し該濃色インクより色濃度が低い淡色インクからなることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項６】
前記インクに含まれる着色微粒子と顔料微粒子の最大吸収波長の差が２５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項５記載のインクジェット用インクセット。
【請求項７】
前記インクに含まれる着色微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項５または６記載のインクジェット用インクセット。
【請求項８】
前記インクに含まれる着色微粒子がコアシェル構造を有することを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項記載のインクジェット用インクセット。
【請求項９】
デジタル信号に基づきインクジェットヘッドより、請求項１〜３のいずれか１項記載のインクジェット用インクまたは請求項５〜７のいずれか１項記載のインクジェット用インクセットを用いて、インクを液滴として吐出させインク受容体に付着させることを特徴とする画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用インク、インクセット及び画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録はインクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて記録媒体に付着させ、画像、文字等の記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易であるという利点を有している。
【０００３】
また、近年の技術進歩により、染料インクによるインクジェットプリントの銀塩写真に迫る高画質化や装置の低価格化が、その普及を加速させている。
【０００４】
染料は溶媒に可溶であり、色素分子は分子状態もしくはクラスター状態で着色している。従って各分子の環境が似通っているために、その吸収スペクトルはシャープであり高純度で鮮明な発色を示す。更に粒子性がなく、散乱光、反射光が発生しないので、透明性が高く、色相も鮮明である。
【０００５】
しかしその一方、光化学反応等により分子が破壊された場合には分子数の減少がそのまま着色濃度に反映するために耐光性が悪い。染料インクを用いたインクジェット記録画像は高画質だが、経時保存による画像品質低下が大きく、画像保存性の観点で銀塩写真を凌駕する技術が未だ現れていないのが現状である。
【０００６】
染料インクに対して、光による退色に強い画像を必要とする用途向けのインクとして、耐光性が良好である顔料を着色剤として用いる顔料インクが使用されている。顔料は溶媒に不溶であり、色素分子は粒子を形成して溶媒に分散した状態で着色に寄与している。表面の分子が光化学反応等により破壊されたとしても、その下部に新たな色素分子層があるので見かけ上の着色力低下が小さく、画像保存性に優れるものの、粒子に起因する散乱光、反射光の影響により光沢性の著しい劣下がみられる。また顔料を色材として用いた場合の特有の現象として、ブロンズ（光沢）という現象がある。
【０００７】
これは、顔料本来の色の他に表面に浮き出るブロンズ（光沢）を意味し、しばしば問題となる。このブロンズの色相としては、通常顔料本来の余色が浮き出る。このことからＢｌｕｅ→Ｒｅｄ、Ｇｒｅｅｎ→Ｖｉｏｌｅｔ、Ｒｅｄ→Ｙｅｌｌｏｗ、Ｙｅｌｌｏｗ→Ｂｌｕｉｓｈ  Ｇｒｅｅｎのようなブロンズが発現する。
【０００８】
このようなブロンズ現象で最も顕著な例は、いわゆる金属光沢である。金属光沢には界面ブロンズと干渉ブロンズの二種類がある。界面ブロンズは粒子表面における光の選択的反射によって、反射光の中に顔料の吸収帯の波長成分の割合が大きくなる結果生じる現象である。これに対して、干渉ブロンズは、接近する物質からの反射光が選択的に干渉することにより生ずるものである。顔料のブロンズは界面ブロンズが主体的である。
【０００９】
特許文献１において、最外層が熱可塑性樹脂層である記録媒体に、分散剤を含有しない顔料インクにより記録後、顔料粒子を熱可塑性樹脂層中に移動させる技術が開示されている。顔料インクは、記録媒体表面に付着後顔料粒子は熱可塑性樹脂層表面に存在し、溶媒成分は記録媒体を構成する各層に吸収される。続いて、顔料粒子を熱可塑性樹脂層中に移動させることによって、顔料インク特有の印字部の未印字部に対する浮き上がりが解消され、平滑性向上に起因する光沢向上効果が確認された。しかしながら、顔料インクの熱可塑性樹脂層中への埋め込みが中途半端な場合、印字部、未印字部に画像状の凹凸が発生し、光沢差が生じる。逆に顔料インクの埋め込みが十分に行われた場合、画像表面の平滑性は向上し、印字部と未印字部の光沢差は解消される。しかし、平滑性が高まることにより奥行き感の低下、過度の光沢に起因する表面のぎらつきが発生する場合もある。
【００１０】
また、ブロンズを防止する方法の一つとして、インクジェット画像記録後、加熱定着する方法が知られている。例えば、特許文献２には、顔料インクを用いたインクジェット記録画像に、加熱処理を施す方法が開示されており、特許文献３には、熱可塑性樹脂層を有する記録媒体に、有機溶媒を塗設し、気化させて表層を形成する方法が開示されている。また、特許文献４には、熱可塑性樹脂を含有する記録媒体に熱可塑性高分子ラテックスを含有するインクを用いて画像形成した後、融着工程を経て定着する方法が開示されている。
【００１１】
しかしながら、インクジェット記録画像の定着性は、主に、定着温度、定着圧力、記録媒体あるいはインク中に含有される樹脂のガラス転移点温度等に大きく影響される。一般に、定着温度を上げることにより定着性は向上するが、反面、レジンコートした紙支持体のような耐熱性が低い記録媒体では、過度に定着温度を高めると、支持体自身の変形を招く恐れがあり、定着温度としては、ある規定の温度以下に設定せざるを得ないのが現状である。この結果、低定着温度により、十分な光沢性が得られない。
【００１２】
また、特許文献５には、淡色インクに顔料を含有するマイクロカプセルインク、濃色インクに染料を含有するインクを用いて画像の耐光性を向上する方法が開示されているが本発明とは異なる。
【００１３】
【特許文献１】
特開平１１−２０８０９７号公報
【００１４】
【特許文献２】
特開平４−２３４６６０号公報
【００１５】
【特許文献３】
特開平１１−２９１６１１号公報
【００１６】
【特許文献４】
特開２０００−８５２３８号公報
【００１７】
【特許文献５】
特開２００２−２２６７４１号公報
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐光性があり、濃淡部分の光沢差が小さいプリントを得ることができるインクジェット用インク、インクセット及び画像形成方法を提供することにある。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成により達成された。
【００２０】
１．色材として、油溶性染料と樹脂を混合し水に分散した着色微粒子と、顔料微粒子を含有することを特徴とするインクジェット用インク。
【００２１】
２．着色微粒子と顔料微粒子の最大吸収波長の差が２５ｎｍ以下であることを特徴とする前記１記載のインクジェット用インク。
【００２２】
３．着色微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする前記１または２記載のインクジェット用インク。
【００２３】
４．着色微粒子がコアシェル構造を有することを特徴とする前記１〜３のいずれか１項記載のインクジェット用インク。
【００２４】
５．同色の２以上の色濃度の異なるインクからなるインクジェット用インクセットにおいて、該インクが油溶性染料と樹脂を混合し水に分散した着色微粒子を含有する濃色インクと、顔料微粒子を含有し該濃色インクより色濃度が低い淡色インクからなることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【００２５】
６．前記インクに含まれる着色微粒子と顔料微粒子の最大吸収波長の差が２５ｎｍ以下であることを特徴とする前記５記載のインクジェット用インクセット。
【００２６】
７．前記インクに含まれる着色微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であることを特徴とする前記５または６記載のインクジェット用インクセット。
【００２７】
８．前記インクに含まれる着色微粒子がコアシェル構造を有することを特徴とする前記５〜７のいずれか１項記載のインクジェット用インクセット。
【００２８】
９．デジタル信号に基づきインクジェットヘッドより、前記１〜３のいずれか１項記載のインクジェット用インクまたは前記５〜７のいずれか１項記載のインクジェット用インクセットを用いて、インクを液滴として吐出させインク受容体に付着させることを特徴とする画像形成方法。
【００２９】
本発明者らは、上記課題に鑑み、形成されたインクジェット出力画像の耐光性、光沢性に関し鋭意検討を行った結果、色材として、比較的耐光性が低い油溶性染料を樹脂と混合し水に分散した着色微粒子と、比較的耐光性が高い顔料微粒子を併用することにより、耐光性があり、濃淡部分の光沢差が小さいプリントを得ることができるインクジェット用インク、インクセット及び画像形成方法が得られることを見い出した。
【００３０】
また、比較的耐光性が低い油溶性染料を樹脂と混合し水に分散した着色微粒子を色材として用いる濃色インクと、比較的耐光性が高い顔料微粒子を色材として用いる淡色インクからなるインクセットにより、同ような効果が得られることを見い出した。
【００３１】
また、本発明の効果をより発現するためには、上記インクまたはインクセットにおいて、着色微粒子と顔料微粒子の最大吸収波長の差が２５ｎｍ以下であること、着色微粒子の平均粒径が１００ｎｍ以下であること、着色微粒子がコアシェル構造を有することが好ましい。
【００３２】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明では、インク中に色材として、油溶性染料と樹脂を混合し水に分散した着色微粒子と、顔料微粒子を用いることが特徴である。または、インクセットとして、着色微粒子を濃色インクに、顔料微粒子を淡色インクに用いることが特徴である。
【００３３】
これらの着色微粒子は、油溶性染料及び樹脂を含有する溶液を水中で乳化し、溶媒を除去して油溶性染料及び樹脂を含有する着色微粒子の水分散体を得ることによって製造される。
【００３４】
乳化時には、油溶性染料と樹脂を溶解するために、有機溶媒、特に水には部分的にしか溶解せず、水性媒体中において、分離した層を形成する有機溶媒、例えば、酢酸エチル等の有機溶媒が使用され、油溶性染料及び樹脂を溶解したこれらの有機溶媒を水に分散し、最終的にインクとした際にこれらの分散体から有機溶媒が除かれる。
【００３５】
本発明の着色微粒子分散体の形成には、油溶性染料と樹脂を含有した有機溶媒溶液を水性媒体中に粒子径で５０〜２００ｎｍ程度に乳化分散する必要がある。
【００３６】
本発明に用いられる乳化装置としては、特殊機化工業（株）Ｔ．Ｋホモディスパのように軸に対して攪拌部分（ロータ）のみが取り付けてあり、剪断作用領域が特定されない物や、特殊機化工業（株）Ｔ．Ｋホモミクサのようにロータの外側に固定された部分（ステータ）を持ち剪断作用領域が特定されているものや、エムテクニック（株）社製クレアミックスのように、外側のスクリーン部分にスリットを有し、スリット部分でのロータとの剪断を利用するタイプも包含される。
【００３７】
本発明に用いられる乳化装置としては、ロータの先端の周速は、３〜５０ｍ／ｓが好ましく、特に８〜１２ｍ／ｓの範囲のものが好ましい。回転軸の回転速度としては、５０００〜２００００ｒｐｍのものが好ましい。
【００３８】
着色微粒子分散体の分散時、即ち溶媒除去前の乳化時においては、周速が前記の範囲であること、また、温度を２０〜５０℃で行うこと、また、同様に乳化後の溶媒除去を５０℃以下の温度に制御して行う等の温度管理が、安定に着色微粒子分散体を製造する上で効果があり重要である。
【００３９】
乳化時において、温度が高くなると、乳化と同時に、形成した微粒子の融着も同時に進行するため、粒径分布が大きくなり、粒子径が不揃いとなって、安定性が低下する。
【００４０】
溶媒除去前の前記乳化が周速５０ｍ／ｓを超えると温度が高い場合と同様の傾向がある。また、周速が３ｍ／ｓ以下というように低過ぎる場合には乳化が十分に行われない。
【００４１】
また、乳化後の、溶媒除去は、温度を５０℃以下とすることが、良好な結果を与える。温度が高いと、乳化のときと同様に粒子同士融着しやすく粗大粒子ができやすい。
【００４２】
これら乳化装置の最も好ましい具体例としては、ロータの外側にスリットを有する固定されたスクリーンをもつタイプの乳化装置であり、この例としては前記エムテクニック（株）社製クレアミックスが挙げられる。
【００４３】
そして乳化装置内には気液界面を有しないことが好ましい。
更に、前記乳化装置と循環釜とを配管で連結しポンプで循環する形とし、乳化中に液を外部循環する方式とすることが好ましい。
【００４４】
上記のような乳化装置を用いて乳化を行った後、０〜１時間の範囲で（即ち、１時間以内に）溶媒除去操作を始めるのがよい。乳化後、大量の揮発性有機溶媒を含んだ状態で乳化分散物を放置するのは好ましくない。従って、乳化と溶媒除去工程を連続で行うことが好ましい。
【００４５】
溶媒を除去する際には、循環釜を用いて除去するのが好ましく、周速３ｍ／ｓ〜１５ｍ／ｓの範囲で攪拌を行うのがよい。これも周速が速過ぎると粒子同士の融着が起こりやすい。また、溶媒除去は、１分〜３時間の間に行うことが好ましい。例えば、溶媒除去の温度が低い場合等には時間がかかるが、余り時間がかかると、低温であっても融着がある程度進行してしまうため好ましくない。また、溶媒除去を迅速に行うには温度が高いこと、また、高速攪拌等が必要となり、これらの因子自体、融着を促すため好ましくない。
【００４６】
また、乳化を行って後、得られた着色微粒子をコアとしてこれにポリマーシェルを被覆して油溶性染料及び樹脂を含有するコア／シェル型着色微粒子水分散液とすることが安定性の高いインクジェット用インクを得るためには好ましい。
【００４７】
ポリマーシェル形成は、シード重合即ち、ラジカル重合性不飽和エチレン性二重結合を有する化合物、例えば、アクリル系モノマー等を滴下し、コア粒子上で重合を行うので、攪拌の状態、例えば、攪拌速度等が影響するし、また、コア形成後に、ポリマーシェルを形成することで粒子表面が安定し、着色微粒子水分散体の安定性が高まるので、コア形成後、どの位の時間が経過する間に、ポリマーシェル形成を行うかという因子も大きく影響する。
【００４８】
ポリマーシェル作製時には、周速３ｍ／ｓ〜１５ｍ／ｓの範囲で攪拌を行う、特にコアとなる着色微粒子の融着を促進しないことが好ましい。
【００４９】
コアとなる油溶性染料と樹脂からなる着色微粒子の製造後１．５時間以内にシェル化工程を開始することがコアとなる着色微粒子の凝集を進行させないため、良好な結果を与える。
【００５０】
特に、コアとなる着色微粒子の水分散液の形成後、連続的にシェル化工程を開始することが好ましい。
【００５１】
ここで本発明に係わる着色微粒子を形成する油溶性染料及び樹脂、更に、油溶性染料及び樹脂を含有する着色微粒子をコアとして、これにシェルを形成するためのシェルポリマーないしシェルポリマー形成のためのモノマー等について説明する。
【００５２】
本発明において用いられる樹脂（ポリマー）としては、その数平均分子量が５００〜１００，０００、特に１，０００〜３０，０００であることが、その耐久性及びサスペンションの形成性の点から好ましい。
【００５３】
ポリマーのＴｇとしては、各種用いることが可能であるが、用いるポリマーのうち、少なくとも１種以上はＴｇが１０℃以上であるものを用いるのが好ましい。
【００５４】
本発明においては、一般に知られている樹脂（ポリマー）を使用可能であるが、好ましい樹脂（ポリマー）としては、主な官能基としてアセタール基を含有するポリマー、炭酸エステル基を含有するポリマー、水酸基を含有するポリマー及びエステル基を有するポリマー等である。
【００５５】
上記のポリマーは、置換基を有していてもよく、その置換基は直鎖状、分岐、あるいは環状構造をとっていてもよい。また、上記の官能基を有するポリマーは、各種のものが市販されているが、常法によって合成することもできる。また、これらの共重合体は、例えば１つのポリマー分子中にエポキシ基を導入しておき、後に他のポリマーと縮重合させたり、光や放射線を用いてグラフト重合を行っても得られる。
【００５６】
また、重合性エチレン性不飽和二重結合を有するビニルモノマーのラジカル重合によって得られたポリマーも好ましく用いられる。エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸等、アクリルアミド類等のラジカル重合によって得られるポリマー、例えば、スチレン／アクリル酸エチル、あるいはアクリル酸ブチル等の共重合体ポリマー、また、スチレン／メタアクリル酸エチルヘキシル等の共重合体ポリマー、更にはスチレン／メタクリル酸エチルヘキシル／ヒドロキシエチルアクリレート等の共重合体ポリマー等が例として挙げられる。
【００５７】
本発明に係る着色微粒子の水分散体は、上記のような樹脂（複数用いてもよいが）と油溶性染料とを有機溶剤中に溶解（あるいは分散）し、前述のような装置を用いて、前述のような条件で、水中で乳化分散後、有機溶剤を除去する方法によって得られる。
【００５８】
上記のような樹脂（複数用いてもよいが）と油溶性染料を溶解する有機溶剤としては、特に制限はなく、油溶性染料や油溶性ポリマーの溶解性に基づき適宜選択することができる。有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、２−プロパノール、１−プロパノール、１−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピル等のエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル等のグリコール系溶剤等が挙げられる。有機溶剤は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよく、水との混合溶剤であってもよい。
【００５９】
有機溶剤の使用量としては、本発明の効果を害しない範囲内であれば、特に制限はないが、油溶性ポリマー１００質量部に対し、１０〜２０００質量部が好ましく、１００〜１０００質量部がより好ましい。有機溶剤の使用量が１０質量部以下であると、着色微粒子の微細で安定な分散が困難となる傾向にあり、２０００質量部を超えると有機溶媒を除去するための脱溶媒と濃縮の工程は必須かつ煩雑となり、配合設計上余裕がなくなる傾向がある。
【００６０】
有機溶剤は、着色微粒子分散体の安定性の点から除去されるのが好ましい。
前記の条件を満たして製造された、油溶性染料及び樹脂を含有する着色微粒子の水分散体は、凝集が少なく、分散安定性がよく、着色微粒子をコアとして、更に有機ポリマーからなるポリマーシェルを形成するのが好ましい。
【００６１】
ポリマーシェルを形成する方法としては、油溶性染料と樹脂を含有したコアとなる着色微粒子を形成した後、重合性不飽和二重結合を有するモノマーを添加し界面活性剤の存在下、乳化重合を行い、重合と同時にコア表面に沈着させポリマーシェルを形成する方法が好ましい。この方法で形成した場合においても、油溶性染料を用いた場合には、コア／シェル界面での幾分かの相の混合がありシェルにおける油溶性染料含有率は必ずしも零とはならないが、シェルにおける油溶性染料含有率（濃度）は、コア／シェル化を行っていないコアにおける油溶性染料含有率（濃度）に比べ少ない、例えば０．８以下、更に好ましくは０．５以下であるコア／シェル型着色微粒子分散体が得られる。
【００６２】
着色微粒子を被覆してポリマーシェルを形成する重合性不飽和二重結合を有するモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブタジエン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、スチレン、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸等、アクリルアミド類等から選ばれる化合物、特スチレンや（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステル類等が好ましいが、これらのモノマーに加えて、分子内にヒドロキシル基を含有する重合性不飽和モノマー、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等のようなヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート等のエステルをシェルを形成する原料モノマー全体の最大５０％、その他のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーと混合して用いるのが好ましい。また、シェルの安定性を増す等の理由から、アクリル酸、メタクリル酸等のカルボン酸を含有するモノマーあるいはスルホン酸を含有するモノマー等、ｐＫａ値で３〜７の解離性基を含有するエチレン性不飽和モノマーを１０％以下、前記ヒドロキシル基を含有するモノマーよりも少ない量で用いてもよい。これらのヒドロキシル基を含有するモノマー成分をシェル形成に用いることは好ましい。本発明においては、コアを形成する樹脂及びシェルを形成するポリマーとのｌｏｇＰ値の差等前記の関係によって選択することがコア／シェル着色微粒子の水性分散体を安定に形成させ、更に分散安定性を向上させる上で好ましい。
【００６３】
乳化重合を行う際に用いる活性剤、乳化剤あるいは分散剤として、好ましくは陰イオン性界面活性剤または高分子界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が特に好ましく、界面活性剤の例としては、後述する。
【００６４】
本発明において色材として用いられる油溶性染料、顔料としては、以下に挙げる色材中から、着色微粒子を形成するために一緒に用いられる樹脂、及び着色微粒子をコアとしこれにポリマーシェルを形成する場合には、シェルとなるポリマーの種類も考慮して選択して使用すればよい。
【００６５】
本発明に用いられる色材の色相としてはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリーン、レッドが好ましく用いられ、特に好ましくはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各染料である。
【００６６】
油溶性染料は、通常カルボン酸やスルホン酸等の水溶性基を持たない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料であるが、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油溶性を示す染料も含まれる。例えば、酸性染料、直接染料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られている。油溶性染料としては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、例えば、オリエント化学工業株式会社製Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４１２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３１５０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３１０８、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ３３２０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  ３３０４、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｒｅｄ  １３０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６１０、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  ２６０６、Ｖａｌｉｆａｓｔ  Ｂｌｕｅ  １６０３、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＧ−Ｓ、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３Ｇ、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０７、Ｏｉｌ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０５、Ｏｉｌ  Ｓｃａｒｌｅｔ  ３０８、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ＲＲ、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ＯＧ、Ｏｉｌ  Ｒｅｄ  ５Ｂ、Ｏｉｌ  Ｐｉｎｋ  ３１２、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ＢＯＳ、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ６１３、Ｏｉｌ  Ｂｌｕｅ  ２Ｎ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＹ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ＢＳ、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ５９７０、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ５９０６、Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ５９０５、日本化薬株式会社製Ｋａｙａｓｅｔ  ＹｅｌｌｏｗＳＦ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｋ−ＣＬ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＮ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ａ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  ＳＦ−４Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  Ｋ−ＢＬ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｒｅｄ  Ａ−ＢＲ、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ３１２、Ｋａｙａｓｅｔ  Ｂｌｕｅ  Ｋ−ＦＬ、有本化学工業株式会社製ＦＳ  Ｙｅｌｌｏｗ  １０１５、ＦＳ  Ｍａｇｅｎｔａ  １４０４、ＦＳ  Ｃｙａｎ  １５２２、ＦＳ  Ｂｌｕｅ  １５０４、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８８、８３、８２、７９、５６、２９、１９、１６、１４、０４、０３、０２、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４：１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８４、２１８、１３２、７３、７２、５１、４３、２７、２４、１８、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ７０、６７、４４、４０、３５、１１、０２、０１、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ４３、７０、３４、２９、２７、２２、７、３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３及び７等が挙げられる。また、特開平９−２７７６９３号、同１０−２０５５９号、同１０−３００６１に示されるような、金属錯体色素も好ましく用いられ、好ましい構造としては下記一般式（１）で表されるものである。
【００６７】
一般式（１）
Ｍ（Ｄｙｅ）ｌ（Ａ）ｍ
式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｄｙｅは金属と配位結合可能な色素を表す。Ａは色素以外の配位子を表し、ｌは１ないし３、ｍは０、１，２，３を表す。ｍが０のときｌは２または３を表し、その場合Ｄｙｅは同種でも異なっていてもよい。
【００６８】
Ｍで表される金属イオンとしては、周期律表の第Ｉ〜ＶＩＩＩ族に属する金属、例えばＡｌ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｚｒ及びＺｎのイオンが挙げられる。色調、各種耐久性からＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅのイオンが特に好ましい。特に好ましくはＮｉイオンである。
【００６９】
Ｄｙｅで表される金属と配位結合可能な色素としては種々の色素構造が考えられるが、共役メチン色素、アゾメチン色素、アゾ色素骨格に配位基を有するものが好ましい。
【００７０】
油溶性染料として分散染料を用いることができ、分散染料としては、以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、６０、７３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５及び３６８並びにＣ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１及び９等が挙げられる。
【００７１】
その他、油溶性染料として、フェノール、ナフトール類、また、ピラゾロン、ピラゾロトリアゾール等の環状メチレン化合物、あるいは、開鎖メチレン化合物等のいわゆるカプラーに、ｐ−フェニレンジアミン類あるいはｐ−ジアミノピリジン類等、アミノ化合物を酸化カップリングさせ得られるアゾメチン色素、インドアニリン色素等も好ましい。特にマゼンタ染料として、ピラゾロトリアゾール環を有するアゾメチン色素は好ましい。
【００７２】
顔料としては以下に限定されるものではないが、特に好ましい具体例として、カーボンブラック顔料としては三菱化成社製Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ、コロンビア社製Ｒａｖｅｎ  ７００、Ｒａｖｅｎ  ５７５０、Ｒａｖｅｎ  ５２５０、Ｒａｖｅｎ  ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ  １２５５、キャボット社製Ｒｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００、デグサ社製Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、関西熱化学（株）社製マックスソーブ  Ｇ−４０、マックスソーブ  Ｇ−１５、マックスソーブ  Ｇ−０８等を使用することができる。
【００７３】
イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５４、
マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ２０２、
シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ
Ｂｌｕｅ  ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ  Ｂｌｕｅ  ６０等が挙げられる。
【００７４】
本発明のインクは水性媒体、特に水を媒体とし、上記色材を封入した着色微粒子のサスペンションを含有し、該サスペンションに、従来公知の各種添加剤、例えば多価アルコール類のような湿潤剤、無機塩、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤、シリコーン系等の消泡剤、粘度調整剤またはＥＤＴＡ等のキレート剤、また、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等を必要に応じて添加し、インクを形成する。
【００７５】
ここで、上記湿潤剤としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトール、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビトール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール及びそのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノールアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の含窒素化合物類、ジメチルサルフォキサイドの一種または二種以上を使用することができる。これらの湿潤剤の配合量に特に制限はないが、上記インク中に好ましくは０．１〜５０質量％配合することができ、更に好ましくは０．１〜３０質量％配合することができる。
【００７６】
また、インクの粘度を安定に保つため、発色をよくするために、インク中に無機塩を添加してもかまわない。無機塩としては、例えば、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム、硫化マグネシウム等が挙げられる。本発明では、これらに限定されるものではない。
【００７７】
また、乳化剤、分散剤としては特に制限されるものではないが、そのＨＬＢ値が８〜１８であることが、効果の発現の点からみて、あるいはサスペンションの粒子径の増大抑制効果がある点から好ましい。
【００７８】
界面活性剤としては、陽イオン性、陰イオン性、両性、非イオン性のいずれも用いることができる。
【００７９】
乳化剤あるいは分散剤として、好ましくは陰イオン性界面活性剤または高分子界面活性剤であり、陰イオン性界面活性剤が特に好ましい。
【００８０】
また、インクの表面張力調整用の活性剤としては好ましくはノニオン性界面活性剤である。
【００８１】
陽イオン性界面活性剤としては、脂肪族アミン塩、脂肪族４級アンモニウム塩、ベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ピリジニウム塩、イミダゾリニウム塩等が挙げられる。
【００８２】
陰イオン性界面活性剤としては、脂肪酸石鹸、Ｎ−アシル−Ｎ−メチルグリシン塩、Ｎ−アシル−Ｎ−メチル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩、アルキルスルホ酢酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルメチルタウリン、硫酸化油、高級アルコール硫酸エステル塩、第２級高級アルコール硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸塩、第２級高級アルコールエトキシサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、モノグリサルフェート、脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩、アルキルエーテルリン酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩等が挙げられる。
【００８３】
両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、スルホベタイン型、アミノカルボン酸塩、イミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。
【００８４】
非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン２級アルコールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（例えばエマルゲン９１１）、ポリオキシエチレンステロールエーテル、ポリオキシエチレンラノリン誘導体、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（例えばニューポールＰＥ−６２）、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアミンオキサイド、アセチレングリコール、アセチレンアルコール等が挙げられる。その他に、界面活性剤としては、例えば花王（株）製の分散剤デモールＳＮＢ、ＭＳ、Ｎ、ＳＳＬ、ＳＴ、Ｐ（商品名）も挙げられる。
【００８５】
これらの界面活性剤を使用する場合、単独または２種類以上を混合して用いることができ、インク全量に対して、０．００１〜１．０質量％の範囲で添加することにより、インクの表面張力を任意に調整することができる。本発明を実施する場合、これらに限定されるものではない。インクの長期保存安定性を保つため、防腐剤、防黴剤をインク中に添加してもかまわない。
【００８６】
また、高分子界面活性剤として、以下の水溶性樹脂を用いることができ、吐出安定性の観点から好ましい。水溶性樹脂として好ましく用いられるのは、スチレン−アクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸ハーフエステル共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体等を挙げることができる。高分子界面活性剤の例として、その他に、アクリル−スチレン系樹脂であるジョンクリル等（ジョンソン社）が挙げられる。これらの高分子界面活性剤は、２種以上併用することも可能である。
【００８７】
上記の各高分子界面活性剤の分散インク全量に対する添加量としては、０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。配合量が０．０１質量％に満たないとサスペンションの小粒径化が困難であり、１０質量％を超えるとサスペンションの粒径が増大したりサスペンションの安定性が低下し、ゲル化するおそれがある。
【００８８】
防腐剤・防黴剤としては、芳香族ハロゲン化合物（例えばＰｒｅｖｅｎｔｏｌＣＭＫ、クロロメチルフェノール等）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（例えばＰＲＯＸＥＬ  ＧＸＬ）等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００８９】
インクを安定に保つために、インク中にｐＨ調整剤を添加してもかまわない。ｐＨ調整剤としては、塩酸や酢酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を水等薄めてあるいはそのまま使用することができる。
【００９０】
また、上記消泡剤としては、特に制限なく、市販品を使用することができる。そのような市販品としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、６６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限はないが、本発明のインク中に、０．００１〜２質量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生しやすく、また、インク内での小泡の除去が難しく、２質量％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合があるので、上記範囲内とすることが好ましい。
【００９１】
本発明のインクジェット用インクを、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドより吐出して画像形成を行う画像形成方法においては、使用するインクジェットヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式でもかまわない。また吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）等何れの吐出方式を用いてもかまわない。
【００９２】
本発明のインクジェット用インクを用いた画像形成方法においては、例えば、水性インクを装填したプリンター等により、デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインクを液滴として吐出させインク受容体に付着させることで、例えばインクジェット画像記録媒体上にインクジェット記録画像が形成されたインクジェットプリントが得られる。
【００９３】
インクジェット画像記録媒体としては、例えば、普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、光沢フィルム、ＯＨＰフィルムのいずれも使用することができ、なかでも、例えば多孔質層が形成されている所謂空隙層を有する被記録媒体であれば好ましい。上述した支持体の素材あるいは形状に特に限定されるものではなく、例えばシート状に形成されたもの以外に立体的な構造を有するものであってもよい。
【００９４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００９５】
実施例
（ポリマーＰ１の調製）
３リットルの四つ口フラスコに、滴下装置、温度計、窒素ガス導入管、撹拌装置及び還流冷却管を付し、酢酸エチル１０００ｇを加熱還流し、スチレン５００ｇ、ステアリルメタクリレート２００ｇ、アセトキシアセトキシメタクリレート３００ｇ、Ｎ，Ｎ′−アゾビスイソバレロニトリル２０ｇの混合液を２時間かけて滴下し、同温度にて５時間反応させ、ポリマーＰ１の５０質量％液を得た。
【００９６】
（着色微粒子分散液の調製）
クレアミックスＣＬＭ−０．８Ｓ（エムテクニック（株）社製）のポットに、イエロー油溶性染料Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３（ダイワ化成（株）社製）を１７ｇ、固形分換算１２ｇのポリマーＰ１及び１６０ｇの酢酸エチルを入れ、攪拌してポリマーＰ１及びイエロー油溶性染料を完全溶解させ染料溶液を調製した。次いで、純水に乳化剤ＫＨ−０５（第一工業製薬（株）社製）６ｇ、ドデシル硫酸ナトリウム２ｇを加えて総量を４００ｇとし、これを上記染料溶液に添加後、毎分２００００回で５分間撹拌した。その後、減圧下で酢酸エチルを留去し、着色微粒子（コア用）を得た。着色微粒子を３頭のセパラブルフラスコに移し、フラスコ内を窒素ガス置換後、ヒーターで８０℃に加熱した。メタクリル酸メチル５ｇ及びＮ，Ｎ′−アゾビスイソバレロニトリル０．４ｇの混合液を１時間かけて滴下し、さらに６時間共重合反応（シェル化）させてイエローコアシェル型着色微粒子分散液を得た。
【００９７】
上記イエローコアシェル型着色微粒子分散液の調製において、イエロー油溶性染料Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３を、マゼンタ油溶性染料Ｋａｙａｓｅｔ  Ｍａｇｅｎｔａ  ３１２（日本化薬（株）社製）、シアン油溶性染料Ｎｅｏｚａｐｏｎ  Ｂｌｕｅ  ８０７（ＢＡＳＦ社製）、ブラック油溶性染料Ｏｉｌ  Ｂｌａｃｋ  ８６０（オリエント化学工業（株）社製）に代えて、同様にしてそれぞれマゼンタコアシェル型着色微粒子分散液、シアンコアシェル型着色微粒子分散液、ブラックコアシェル型着色微粒子分散液を得た。
【００９８】
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の着色微粒子分散液中の着色微粒子の平均粒径は、いずれも１００ｎｍ以下であった。
【００９９】
（着色微粒子インクの作製）
上記調製したイエローコアシェル型着色微粒子分散液を用いて、下記組成の着色微粒子タイプの濃色イエローインクを調製した。
【０１００】
イエローコアシェル型着色微粒子分散液                  ７０．０質量％
ジエチレングリコール                                        ５質量％
グリセリン                                                １０質量％
トリエチレングリコールモノ−ｎ−ブチルエーテル              ８質量％
サーフィノール４６５（界面活性剤、日信化学工業社製）        １質量％
水酸化カリウム                                          ０．２質量％
純水                                                            残り
イエローコアシェル型着色微粒子分散液に代えて、マゼンタコアシェル型着色微粒子分散液、シアンコアシェル型着色微粒子分散液、ブラックコアシェル型着色微粒子分散液を用いて、同様にしてそれぞれ着色微粒子タイプの濃色マゼンタインク、濃色シアンインク、ブラックインクを作製した。
【０１０１】
（顔料インクの作製）
下記成分をミニミル１００（Ｅｉｇｅｒ  Ｍａｃｈｉｎｅｒｙ  Ｉｎｃ．，Ｂｅｎｓｅｎｂｉｌｌｅ  ＩＬ）に装填し、３０００ｒｐｍで２時間ミリングを行った。得られた分散体を細孔径０．５μｍのメンブランフィルターを用いてろ過し、顔料を１．５質量％含有する顔料タイプの淡色イエローインクを作製した。
【０１０２】
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー８６                          １．５質量％
スチレン−アクリル酸共重合体（分散剤、分子量７０，０００）  ４質量％
ジエチレングリコール                                        ５質量％
グリセリン                                                １０質量％
トリエチレングリコール−モノ−ｎ−ブチルエーテル            ８質量％
サーフィノール４６５（界面活性剤、日信化学工業社製）        １質量％
水酸化カリウム                                          ０．２質量％
純水                                                            残り
淡色イエローインクの作製において、顔料名と添加量を表１のように代えて、顔料タイプの濃色イエローインク、淡色マゼンタインク、濃色マゼンタインク、淡色シアンインク、濃色シアンインク、ブラックインクを作製した。
【０１０３】
【表１】
2004315621.tif 000002
【０１０４】
（混合インクの作製）
着色微粒子タイプの濃色イエローインクと顔料タイプの淡色イエローインクを等量混合し、混合タイプの濃色イエローインクを作製した。
【０１０５】
同様に、着色微粒子タイプの濃色マゼンタインクと顔料タイプの淡色マゼンタインクを等量混合し、混合タイプの濃色マゼンタインクを作製し、着色微粒子タイプの濃色シアンインクと顔料タイプの淡色シアンインクを等量混合し、混合タイプの濃色シアンインクを作製した。
【０１０６】
上記作製したインクを表２のように組み合わせて、インクセット１〜３を作製した。
【０１０７】
なお、着色微粒子タイプの濃色イエローインクと顔料タイプの淡色イエローインクの最大吸収波長の差、着色微粒子タイプの濃色マゼンタインクと顔料タイプの淡色マゼンタインクの最大吸収波長の差、着色微粒子タイプの濃色シアンインクと顔料タイプの淡色シアンインクの最大吸収波長の差、着色微粒子タイプのブラックインクと顔料タイプのブラックインクの最大吸収波長の差はいずれも２５ｎｍ以下であった。
【０１０８】
（光沢の評価）
各インクセットを純正インクカートリッジに詰め替えて、顔料インクジェットプリンターＭＣ−２０００（セイコーエプソン（株）製）に装填し、記録媒体としてインクジェットペーパー  フォトライクＱＰ（コニカ（株）製）を用いてプリントした。プリント画像は、シーンの異なる風景画像１、２、３を用いた。
【０１０９】
プリント画像について、２０人の被験者により目視評価を行い、以下の基準により３段階評価した。評価の結果を表２に示す。
【０１１０】
１：正面からみても斜めから見ても十分な光沢感があり、各部分の光沢差がないと判断した人が１０人以上（良好）
２：正面から見たときのみ十分な光沢感があり、各部分の光沢差がないと判断した人が１０人以上（許容）
３：各部分の光沢差があり自然でないと判断した人が１０人以上
（耐光性の評価）
色濃度を段階的に変化させた画像を作製し、低温ＸｅウェザーメータＸＬ７５（スガ試験機製）を用いて、７００００ｌｘで１週間照射した後、照射前の各色濃度が最大濃度の２０％、８０％部分の濃度反射濃度残存率（（低温Ｘｅウェザーメータ照射後の反射濃度／低温Ｘｅウェザーメータ照射前の反射濃度）×１００（％））を測定した。その結果を表２に示す。
【０１１１】
【表２】
2004315621.tif 000003
【０１１２】
表２の結果から明らかなように、本発明のインクセットは十分に光沢があり、また各個所における光沢差が小さいため自然なプリントに仕上がっていることが分かる。
【０１１３】
また、本発明のインクセットは耐光性を維持していることが分かる。
【０１１４】
【発明の効果】
本発明により、耐光性があり、濃淡部分の光沢差が小さいプリントを得ることができるインクジェット用インク、インクセット及び画像形成方法を提供することができる。