(57)【要約】【課題】建築物表面に塗装を行う際に、ハジキが発生せず、均一で薄い平滑な塗膜が形成でき、優れた汚染防止性が発揮できる汚染防止塗装方法を提供する。【解決手段】建築物表面に、（ａ）合成樹脂、及び（ｂ）ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有する下塗材を塗付した後、その上に、（ｃ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｄ）触媒、（ｅ）水、及び（ｆ）溶剤を含有する上塗材を塗付する。下塗材における（ａ）成分と（ｂ）成分との混合比率は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、（ｂ）成分０．０５〜１５重量部とすることが望ましい。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
建築物表面に、
（ａ）合成樹脂、及び（ｂ）ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有する下塗材を塗付し、その上に、
（ｐ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｑ）触媒、（ｒ）水、及び（ｓ）溶剤を混合して得られる上塗材を塗付することを特徴とする建築物表面の汚染防止塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、建築物表面の汚染防止塗装方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、建築物の美観の向上と維持を目的とし、建築物表面に汚染防止剤を塗付することが行われている。
一般に、汚染防止剤としては、シリコン系の汚染防止剤が挙げられ、例えば、特許文献１、特許文献２では、オルガノシリケートの加水分解縮合物を含有する塗材を塗付して効果的に汚れを防止することが示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、オルガノシリケートの加水分解縮合物は樹脂の性質上膜厚が厚くなるとワレが生じ、造膜出来ないため均一に薄く塗付する必要がある。
しかし、均一に薄く塗付しようとした場合、オルガノシリケートの加水分解縮合物を含有する塗材は、水や溶剤が比較的多く含有されているため、塗材の粘度が比較的低く、建築物基材の種類によってはハジキ等が発生する場合があり、均一に塗付することは困難な場合があった。
【０００４】
これに対し、特許文献３には、オルガノシリケートの加水分解物をエアゾール化し、これを噴霧・塗付して、均一な塗膜を形成する塗装方法が記載されている。
しかし、このような方法では、オルガノシリケートの加水分解物をエアゾール化しなければならず、塗装装置が限定されてしまうため、必ずしも簡単な方法とはいえなかった。
【０００５】
【特許文献１】特開平７−１３６５８３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平８−１２９２２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】特開平１０−２０２１７７号公報（特許請求の範囲）
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意検討の結果、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有する下塗材を用いることにより、ハジキが発生せず、均一で薄い平滑な塗膜が形成でき、優れた汚染防止性が発揮できることを見出し、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．建築物表面に、
（ａ）合成樹脂、及び（ｂ）ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有する下塗材を塗付し、その上に、
（ｐ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｑ）触媒、（ｒ）水、及び（ｓ）溶剤を混合して得られる上塗材を塗付することを特徴とする建築物表面の汚染防止塗装方法。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明をその実施の形態とともに詳細に説明する。
【０００９】
本発明は、建築物表面に、（ａ）合成樹脂（以下「（ａ）成分」ともいう。）、（ｂ）ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物（以下「（ｂ）成分」ともいう。）を含有する下塗材を塗付し、その上に、（ｐ）テトラアルコキシシラン化合物（以下「（ｐ）成分」ともいう。）、（ｑ）触媒（以下「（ｑ）成分」ともいう。）、（ｒ）水（以下「（ｒ）成分」ともいう。）、（ｓ）溶剤（以下「（ｓ）成分」ともいう。）を混合して得られる上塗材を塗付することを特徴とする。
【００１０】
本発明の汚染防止塗装方法では、下塗材にポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有しているため、下塗材を建築物表面に均一に塗付することができることはもちろん、上塗材に流動性調整剤、レベリング剤等の添加剤を添加しなくても、上塗材を均一に薄く塗付することができ、優れた塗装作業性を確保することができる。
【００１１】
（建築物表面）
本発明は、建築物内装面、外装面のいずれにも適用可能であるが、特に、屋根、屋上、外壁等の建築物外装面に適用することが好ましい。
建築物表面の基材としては、特に限定されず、例えば、コンクリート、ＧＲＣ、モルタル、サイディングボード、スレート板、押出成形板等の無機質下地、鉄、亜鉛鋼板、アルミニウム、ステンレス等の金属下地、ＦＲＰ、ポリカーボネートやアクリル塗膜、エポキシ塗膜などの有機質下地等が挙げられる。
【００１２】
本発明では、このような各種基材に対して、下塗材を直接塗付してもよいし、何らかの表面処理（シーラー、サーフェーサー、フィラー等による下地処理等）を施した後に塗付してもよい。また、既に塗膜が形成された基材に塗付することも可能である。
【００１３】
（下塗材）
本発明の下塗材は、（ａ）成分及び（ｂ）成分を必須成分として含有するものである。
【００１４】
（ａ）成分は、塗膜を形成する成分であり、水可溶型、水分散型、溶剤可溶型、非水分散型の何れの樹脂も使用することができ、特に水可溶型、水分散型の樹脂を使用することが好ましい。
このような樹脂としては、例えば、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等を使用することができ、特に、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂から選ばれる１種または２種以上の樹脂を用いると耐候性を高めることができ好ましい。
【００１５】
（ｂ）成分は、上塗材の濡れ性を向上させる成分である。（ｂ）成分としては、例えば、化１に示されるものが挙げられる。
【００１６】
【化１】
2004305999.tif 000002
【００１７】
式中のＲ１は、メチル基、エチル基、Ｒ２、Ｒ３は、メチル基、エチル基またはＲ４で示される基、Ｒ４は−Ｒ５（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ａ（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）Ｏ）ｂＲ６（Ｒ５は、例えば、アルキレン基（好ましくは炭素数１〜３）等が挙げられる。Ｒ６は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基などの炭素数６〜１２のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基などの炭素数２〜８のアルケニル基、フェニル基、トリル基などの炭素数６〜１２のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基などの炭素数７〜１２のアラルキル基、及びこれらの基の水素原子の少なくとも一部をハロゲン原子、シアノ基などで置換した基、例えばクロロメチル基、トリフロロプロピル基、シアノエチル基等が挙げられる。ａ及びｂはそれぞれ０〜２０の整数であり、ａ＋ｂ≧１である。）、ｎ及びｍはそれぞれ０〜１００の整数であり、但しｎ＝０の時は、Ｒ２及び／又はＲ３はＲ４とする。
【００１８】
（ｂ）成分は、表面自由エネルギーの大きいポリアルキルエーテルセグメントと表面自由エネルギーの小さいポリシロキサンセグメントからなるものである。これらの両セグメントの比率は任意に変えることが可能であり、したがって、下塗材の表面自由エネルギーを任意に変えることが可能である。
【００１９】
本発明の上塗材は、（ｒ）水を混合するため、表面自由エネルギーが比較的大きく、上塗材を塗付する際に、ハジキ等が発生する場合がある。本発明は、下塗材に（ｂ）成分を含有することにより、上塗材の表面自由エネルギーよりも下塗材の表面自由エネルギーを大きくすることが可能であり、上塗材を塗付した場合、ハジキ等が発生せず、均一に薄く塗付することができる。
さらに、（ｂ）成分は、後述する（ｐ）成分との相互作用により、密着性を向上させる効果もある。
【００２０】
また、建築物表面に下塗材を塗付する際においても、ハジキ等が発生しない均一な塗膜の形成が可能である。
【００２１】
（ａ）成分と（ｂ）成分との混合量は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、（ｂ）成分０．０５〜１５重量部、好ましくは０．３〜５重量部とすることが好ましい。０．０５重量部未満の場合は、濡れ性向上効果が得られ難く、塗装作業性に劣る場合があり、１５重量部を超えると、密着性が低下する場合がある。
【００２２】
下塗材はさらに、（ｃ）アルコキシシラン化合物（以下「（ｃ）成分」ともいう。）を含有することもできる。（ｃ）成分は、下塗材塗膜の形成途上において塗膜の表面に局在化し、上塗材との密着性向上に寄与することができるものである。
【００２３】
（ｃ）成分としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン等、あるいはこれらの縮合物等が挙げられる。また、カルボキシル基、水酸基、スルホン基、オキシアルキレン基等を含有するアルコキシシラン化合物等を使用することもできる。
【００２４】
本発明では、塗膜表面への局在化のしやすさ等の点から、特に、（ｃ）成分として、
（ｃ−１）炭素数が１〜２のアルコキシル基と、炭素数が３以上のアルコキシル基を含有するアルコキシシランの縮合物（以下、「（ｃ−１）成分」という。）、または、
（ｃ−２）繰り返し単位の炭素数が１〜４のポリオキシアルキレン基と、炭素数が１〜４のアルコキシル基を含有するアルコキシシランの縮合物（以下、「（ｃ−２）成分」という。）、を使用することが望ましい。
【００２５】
（ｃ−１）成分においては、アルコキシル基が、炭素数１〜２と炭素数３以上のものが混在していることにより、表面配向性に優れた塗膜が形成できる。炭素数が１〜２のアルコキシル基のみの場合、あるいは炭素数が３以上のアルコキシル基のみの場合は、表面配向性が不十分となり、十分な密着性を確保することが困難となる。
（ｃ−１）成分としては、該低縮合物全体のアルコキシル基のうち、約５〜５０当量％が炭素数３以上のアルコキシル基となるようにしたものが好適に用いられる。
【００２６】
（ｃ−１）成分の平均縮合度は４〜２０であることが望ましい。平均縮合度が２０より大きいものは、粘度上昇等により取り扱いが不便となり、平均縮合度が４より小さいのものは、揮発性が高くなりやはり取り扱いが不便となる。
【００２７】
このような（ｃ−１）成分は、公知の方法により製造することができるが、例えば、炭素数１〜２のアルコキシル基を有するテトラアルコキシシラン縮合物を、炭素数３以上のアルコールでエステル交換反応により変性する方法等があげられる。
【００２８】
（ｃ−２）成分は、特に（ａ）成分が水分散型である場合に好適に用いることができる。
（ｃ−２）成分のアルコキシル基の炭素数は１〜４である。炭素数が４を超えると、表面配向性が低下する傾向となる。
ポリオキシアルキレン基の平均分子量は、１５０〜２０００であることが望ましい。平均分子量が１５０未満の場合は、（ａ）成分との相溶性が低下し塗膜が白濁しやすく、２０００を超えると塗膜の耐水性、強度等が低下する傾向となる。
また、（ｃ−２）の平均縮合度は１〜２０であることが望ましい。平均縮合度が２０を超えると、取り扱いが不便になる。
【００２９】
（ｃ−２）成分は、公知の方法により製造することが可能であるが、例えば、アルコキシシラン縮合物の１種または２種以上の混合物を、ポリオキシアルキレン基含有化合物１種または２種以上でエステル交換反応させる方法、カップリング剤を用いて付加反応させる方法等があげられる。
【００３０】
このような（ｃ）成分は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対して、ＳｉＯ２換算で１．０〜５０．０重量部、好適には２．０〜３０．０重量部配合することが望ましい。１．０重量部未満では密着性向上効果が得られ難く、５０．０重量部を超えると、硬化塗膜の外観が悪化したり、クラックが生じるといった問題が発生しやすくなる。
【００３１】
ここでＳｉＯ２換算とは、アルコキシシラン化合物等のＳｉ−Ｏ結合をもつ化合物を、完全に加水分解した後に、９００℃で焼成した際にシリカ（ＳｉＯ２）となって残る重量分にて表したものである。
一般に、アルコキシシラン化合物等は、水と反応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらにシラノール同士やシラノールとアルコキシにより縮合反応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行うと、シリカ（ＳｉＯ２）となる。これらの反応は
ＲＯ（Ｓｉ（ＯＲ）２Ｏ）ｎＲ＋（ｎ＋１）Ｈ２Ｏ→ｎＳｉＯ２＋（２ｎ＋２）ＲＯＨ
（Ｒはアルキル基を示す。ｎは整数。）
という反応式で表される。本発明におけるＳｉＯ２換算量は、この反応式をもとにシリカ成分の量を換算したものである。
【００３２】
下塗材は、本発明の効果を損わない限り、上記成分以外の各種の添加剤、例えば、顔料、骨材、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含むこともできる。
【００３３】
下塗材を塗付する際には、例えば、スプレー、ローラー、刷毛等を用いることができる。プレコートを行う場合は、ロールコーター、フローコーター等を用いることもできる。
形成される塗膜の乾燥膜厚は、通常、５〜１５０μｍ程度とすればよい。
【００３４】
（上塗材）
本発明における上塗材は、（ｐ）テトラアルコキシシラン化合物、（ｑ）触媒、（ｒ）水、（ｓ）溶剤を混合して得られるものである。また、上塗材の塗膜表面の水に対する接触角は、好ましくは７０°以下、さらに好ましくは５０°以下、より好ましくは３０°以下である。このような上塗材により形成される塗膜は、大気中の塵埃等の汚染物質が付着した場合においても、これら汚染物質を降雨等で洗い流すことができる。
【００３５】
（ｐ）成分としては、例えば、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシシラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブトキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン、テトラフェノキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等、あるいはこれらの縮合物が挙げられる。
このうち、本発明における（ｐ）成分としては、テトラメトキシシラン及び／またはその縮合物が好適に用いられる。
【００３６】
また、（ｐ）成分以外に、前述した（ｃ）成分を併用することもできる。
【００３７】
（ｑ）成分は、（ｐ）成分の加水分解反応に作用する成分であり、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸等の無機酸；酢酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸等の有機酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、アミン化合物などのアルカリ触媒；ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジオクチエート、ジブチルスズジアセテート等の有機スズ化合物；アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス（エチルアセトアセテート）等の有機アルミニウム化合物；チタニウムテトラキス（アセチルアセトネート）等の有機チタニウム化合物；ジルコニウムテトラキス（セチルアセトネート）等の有機ジルコニウム化合物；ホウ酸等のホウ素化合物などが挙げられる。
【００３８】
（ｑ）成分の混合量は、（ｐ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、望ましくは０．５〜５重量部である。（ｑ）成分が０．１重量部より少ない場合は、形成塗膜の親水性が十分に発現されないおそれがある。１０重量部を超える量では、混合量に見合う効果発現が望めない。
【００３９】
（ｒ）成分の混合量は、（ｐ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、１００〜５００００重量部、望ましくは５００〜１００００重量部である。このような混合量であることにより、（ｒ）成分との反応より生成する（ｐ）成分のシラノール基の縮合反応が抑制され、形成塗膜が十分な親水性を発現することが可能となる。（ｒ）成分の混合量が、１００重量部より少ない場合は、上塗材の貯蔵安定性が確保し難く、また形成塗膜における親水性発現効果も低下する。５００００重量部より多い場合は、形成塗膜における親水性発現効果を得ることが困難となる。
【００４０】
（ｓ）成分としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコール誘導体の他、炭化水素類、エステル類、ケトン類、エーテル類等が挙げられる。このうち、メタノール、エタノール、イソプロパノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルから選ばれる１種以上が、上塗材の貯蔵安定性の点、及び形成塗膜の親水性発現性の点から好適に用いられる。
【００４１】
（ｓ）成分の混合量は、（ｐ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、１００〜５００００重量部、望ましくは５００〜１００００重量部である。１００重量部より少ない場合は、前述の（ｐ）成分、触媒、水を均一に溶解させることが困難となる。５００００重量部より多い場合は、形成塗膜における親水性発現効果を得ることが困難となる。
【００４２】
本発明の上塗材では、上述の（ｐ）〜（ｓ）成分に加え、さらに（ｔ）第４級カチオン塩基含有重合体（以下「（ｔ）成分」という）を混合して得られるものが好適である。このような（ｔ）成分が必須成分として含まれることにより、塗付時のハジキ防止性をいっそう高めることができる。さらに、（ｔ）成分は、形成塗膜の親水性の点においても好ましいものである。
【００４３】
（ｔ）成分における第４級カチオン塩基としては、第４級アンモニウム塩基、第４級イミダゾリウム塩基、第４級ホスホニウム塩等が挙げられる。この中でも、特に第４級アンモニウム塩基が好適である。
【００４４】
（ｔ）成分は、重合体を構成する単量体成分として、（ｌ）第４級カチオン塩基含有単量体（以下「（ｌ）成分」という）を使用することによって得ることができる。また、（ｍ）第４級カチオン塩基が生成可能な単量体（以下「（ｍ）成分」という）を使用して重合体を得た後、（ｍ）成分の官能基を４級化することによって得ることもできる。
なお、（ｌ）成分は、重合前に（ｍ）成分を予め４級化することによって得ることができる。
【００４５】
（ｔ）成分は、（ｌ）成分及び／または（ｍ）成分を、（ｎ）これらと共重合可能なその他の単量体（以下「（ｎ）成分」という）とともに共重合したものでもよいし、（ｌ）成分及び／または（ｍ）成分のみからなる重合体でもよい。
（ｌ）成分、（ｍ）成分は、（ｔ）成分を構成する単量体成分中に合計３重量％以上（好ましくは１０重量％以上１００重量％以下、好ましくは１５重量％以上８０重量％以下、最も好ましくは２０重量％以上５０重量％以下）含まれることが望ましい。このような比率であれば、ハジキ防止性及び親水性付与の点において、より優れた効果を得ることができる。
【００４６】
（ｌ）成分としては、第４級カチオン塩基と重合性不飽和結合とを有するものが使用できる。このうち第４級アンモニウム塩基含有単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート４級化物、ジエチルアミノエチルアクリレート４級化物、ジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物、ジエチルアミノエチルメタクリレート４級化物、メチルエチルアミノアクリレート４級化物、メチルエチルアミノエチルメタクリレート４級化物、ジメチルアミノスチレン４級化物、ジエチルアミノスチレン４級化物、メチルエチルアミノスチレン４級化物等を挙げることができる。これらは１種または２種以上で使用することができる。
【００４７】
（ｍ）成分としては、４級化によって第４級カチオン塩基が生成可能な官能基と重合性不飽和結合とを有するものが使用できる。このうち第４級アンモニウム塩基が生成可能な単量体としては、例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、メチルエチルアミノアクリレート、メチルエチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン、メチルエチルアミノスチレン等を挙げることができる。これらは１種または２種以上で使用することができる。
【００４８】
（ｍ）成分の４級化は公知の方法によればよい。４級化剤としては、例えば、ベンジルクロライド、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、硫酸ジエチル、硫酸ジメチル、トルエンスルホン酸メチル、トルエンスルホン酸エチル、メタンスルホン酸メチル、メタンスルホン酸エチル等が挙げられる。
【００４９】
（ｎ）成分としては、上記（ｌ）成分、（ｍ）成分と共重合可能な単量体であれば特に限定されない。具体的には、例えば、メチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマー；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリグリセロールジアクリレート、ポリグリセロールジメタクリレート等の水酸基含有モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系モノマー；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー；スチレン、２−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン等の芳香族モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン等のカルボニル基含有モノマー；等を挙げることができる。
【００５０】
（ｔ）成分の混合量は、（ｐ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、固形分換算で１〜１００重量部、望ましくは５〜５０重量部である。（ｔ）成分が１重量部より少ない場合は、被膜を均一に塗付形成することが困難となる。１００重量部より多い場合は、耐水性等の被膜物性に悪影響を及ぼすおそれがある。
【００５１】
本発明の上塗材では、上述の成分に加え、さらに（ｕ）粒子径３〜１００ｎｍの金属酸化物ゾル（以下「（ｕ）成分」という）が含まれることが望ましい。（ｕ）成分の配合によって、汚染防止性をいっそう高めることができる。
【００５２】
このような（ｕ）成分は、金属酸化物からなるコロイド粒子が溶媒中に分散しているコロイド溶液である。
（ｕ）成分における金属成分としては、例えば、珪素、アルミニウム、チタン、ジルコニウム、アンチモン、マグネシウム等が挙げられる。この中でも、金属成分が珪素であるシリカゾルが好適である。
溶媒としては、水及び／または有機溶剤が使用可能であるが、貯蔵安定性等の点において有機溶媒が好適である。有機溶媒の具体例としては、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、エチルセロソルブ、ジメチルアセトアミド等が挙げられる。
（ｕ）成分の粒子径は３〜１００ｎｍ、望ましくは５〜８０ｎｍである。（ｕ）成分の粒子径が小さすぎる場合は汚染防止向上効果が得られ難く、粒子径が大きすぎる場合は被膜の鮮映性が損なわれるおそれがある。なお、ここに言う粒子径は、動的光散乱法によって測定される値である。
【００５３】
（ｕ）成分の混合量は、（ｐ）成分のＳｉＯ２換算量１００重量部に対して、固形分換算で５〜１０００重量部、望ましくは１０〜３００重量部である。このような混合量であれば、十分な汚染防止向上効果を得ることができる。
【００５４】
本発明の上塗材では、上述の成分の他、例えば、樹脂、顔料、染料、増粘剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を混合することもできる。
【００５５】
樹脂としては、上記（ｔ）成分以外の樹脂が挙げられる。具体的には、例えば、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ブチラール樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらを複合した樹脂等を挙げることができる。このうち、樹脂中の官能基として、例えば、水酸基、カルボキシル基、アルコキシル基等を有するものは（ｐ）成分との反応性を付与することもできる。
【００５６】
顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、酸化第二鉄、黄色酸化鉄、群青、コバルトグリーン等の無機系着色顔料、アゾ系、ナフトール系、ペリレン系、キナクリドン系、ベンゾイミダゾール系、フタロシアニン系等の有機系着色顔料、重質炭酸カルシウム、クレー、カオリン、タルク、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ホワイトカーボン、珪藻土等の体質顔料等を使用することができる。
【００５７】
上塗材においては、紙、布、不織布等に含浸して拭き塗りする方法の他、スプレー、ローラー、刷毛、ロールコーター、フローコーター等を用いて塗付することもできる。形成される層の膜厚は、通常０．０１〜１０μｍ程度である。
【００５８】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００５９】
（上塗材Ａの製造）
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（平均分子量５００、ＳｉＯ２比率５１重量％）をＳｉＯ２換算で１００重量部用意し、これにアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）を０．５重量部、エタノールを５４００重量部、及び水を７５００重量部混合して約３０分間攪拌することにより上塗材Ａを得た。
【００６０】
（上塗材Ｂの製造）
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（平均分子量５００、ＳｉＯ２比率５１重量％）をＳｉＯ２換算で１００重量部用意し、これにアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）を０．５重量部、エタノールを５４００重量部、及び水を７５００重量部混合して約３０分間攪拌した後、さらに第４級カチオン塩基含有重合体（メチルアクリレート−エチルアクリレート−ポリグリセロールジアクリレート−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物の共重合体水溶液、全単量体中のジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物の比率２８重量％、固形分３０重量％）を固形分換算で１３重量部均一に混合することにより上塗材Ｂを得た。
【００６１】
（上塗材Ｃの製造）
テトラメトキシシランの部分加水分解縮合物（平均分子量５００、ＳｉＯ２比率５１重量％）をＳｉＯ２換算で１００重量部用意し、これにアルミニウムトリス（アセチルアセトネート）を０．５重量部、エタノールを５４００重量部、及び水を７５００重量部混合して約３０分間攪拌した。次いで、第４級カチオン塩基含有重合体（メチルアクリレート−エチルアクリレート−ポリグリセロールジアクリレート−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物の共重合体水溶液、全単量体中のジメチルアミノエチルメタクリレート４級化物の比率２８重量％、固形分３０重量％）を固形分換算で１３重量部混合し、さらにシリカゾル（固形分３０重量％、粒子径１０〜２０ｎｍ、分散媒：イソプロピルアルコール）を固形分換算で１００重量部混合することにより上塗材Ｃを得た。
【００６２】
（下塗材組成物の製造）
表１に示す混合比率にて、各成分を常法で均一に混合することにより下塗材Ｄ〜Ｇを製造した。
【００６３】
【表１】
2004305999.tif 000003
【００６４】
（試験体作製）
１５０ｍｍ×７０ｍｍのアルミ板上に、下塗材を乾燥膜厚が６０μｍとなるように刷毛で塗付し、室温にて２４時間乾燥させた後、上塗材を乾燥膜厚が０．５μｍとなるように刷毛で塗付し、気温２３℃・湿度５０％下で７日間乾燥させたものを試験体とした。下塗材と上塗材の組み合わせを表２に示す。
なお、実施例１で作製した試験体の塗膜表面の水に対する接触角を、ＣＡ−Ａ型接触角測定装置（協和界面科学株式会社製）にて測定（測定温度２３℃）したところ、２８°であった。また、実施例３の試験体の接触角は２５°、実施例４の試験体の接触角は２３°であった。
【００６５】
（試験方法）
１．塗装作業性試験
各下塗材及び上塗材を塗付する際のハジキの有無を確認するとともに、均一で平滑な塗膜を容易に形成できたか否かを評価した。評価は、○：ハジキが無く、均一で平滑な塗膜な形成された、△：ハジキが一部見られた、×：ハジキが見られた、とした。
【００６６】
２．密着性試験
作製した試験体を、５０℃温水に２４時間浸漬した後、ＪＩＳ  Ｋ５４００−１９９０  ８．５．２碁盤目テープ法に準じ、密着性を評価した。評価は、○：欠損部面積が５％以内、△：欠損部面積が５〜３５％、×：欠損部面積が３５％以上、とした。
【００６７】
３．耐汚染性試験
作製した試験体を、大阪府茨木市で南面を向くように設置して、屋外暴露を実施し、３ヶ月後の汚れの有無を目視にて評価した。評価は、汚れがみられないものを「◎」、汚れが試験体全体にみられるものを「×」する４段階（◎＞○＞△＞×）で行った。
【００６８】
【表２】
2004305999.tif 000004
【００６９】
【発明の効果】
本発明では、ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物を含有する下塗材を用いることにより、下塗材の塗装作業性に優れ、さらに上塗材にレベリング剤等の添加剤を添加しなくても、ハジキ等が発生せず、均一で平滑な塗膜が形成できる。さらに、本発明の塗装方法によって形成された塗膜は、優れた汚染防止性を発揮することができる。