(57)【要約】【課題】耐溶剤性及び離型性に優れるキャリアフィルムの製造方法の提供。【解決手段】延伸ポリエステル樹脂のフィルムの少なくとも片面に、フッ素樹脂の表面層を有する積層フィルムからなるキャリアフィルムの製造方法であって、該フッ素樹脂の表面層が該フッ素樹脂の押出ラミネートにより形成されてなることを特徴とするキャリアフィルムの製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
延伸ポリエステル樹脂のフィルムの少なくとも片面に、フッ素樹脂の表面層を有する積層フィルムからなるキャリアフィルムの製造方法であって、該フッ素樹脂の表面層が該フッ素樹脂の押出ラミネートにより形成されてなることを特徴とするキャリアフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記ポリエステル樹脂のフィルムの厚さが１０〜２００μｍである請求項１記載のキャリアフィルムの製造方法。
【請求項３】
前記フッ素樹脂の表面層の厚さが１〜１０μｍである請求項１又は２に記載のキャリアフィルムの製造方法。
【請求項４】
前記フッ素樹脂が、テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体である請求項１、２又は３に記載のキャリアフィルムの製造方法。
【請求項５】
延伸ポリエステル樹脂のフィルムとフッ素樹脂の表面層とが接着剤を用いて接着される請求項１〜４のいずれかに記載のキャリアフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、キャリアフィルムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
キャリアフィルムは、溶液から流延フィルムを形成するために使用される支持フィルムであり、平滑な流延フィルムを得るために、キャリアフィルムには、表面平滑性、耐溶剤性、離型性等の特性に優れることが要求される。
【０００３】
従来、キャリアフィルムとしては、離型フィルム用途に用いられるフッ素樹脂のフィルム（例えば、特許文献１を参照。）、シリコーン化合物の薄い表面層を有する２軸延伸ポリエチレンテレフタレート（以下、延伸ＰＥＴという。）のフィルム（例えば、特許文献２を参照。）等が使用されている。
【０００４】
フッ素樹脂のフィルムは、耐溶剤性、離型性等の特性に優れるが、一般に高価である。フッ素樹脂のフィルムの厚さを薄くすると価格の低減をはかることができるが、フッ素樹脂の薄いフィルムにはしわが発生しやすく、取扱い性が低下する問題あった。また、シリコーン化合物の薄い表面層を有する延伸ＰＥＴフィルムでは、シリコーン化合物が流延フィルムの表面に転写する問題点があった。
【０００５】
特許文献２には、接着剤を用いてフッ素樹脂のフィルムと延伸ＰＥＴフィルムとをドライラミネートして製造された、フッ素樹脂の表面層を有する延伸ＰＥＴフィルムからなるキャリアフィルムが開示されている。しかし、ドライラミネート工程において、フッ素樹脂の薄いフィルムを用いるとフッ素樹脂の表面層にしわが発生しやすく、また、延伸ＰＥＴのフィルムとフッ素樹脂の表面層の間に、気泡や塵埃が含有されることがあり、キャリアフィルムの製品歩留まりが低くなる問題がある。
【０００６】
【特許文献１】
特開平６−２２６８７３号公報
【特許文献２】
特開２００２−６７２４１号公報、［００１２］、［００１４］及び［００１８］
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題を解決し、フッ素樹脂の表面層の厚さが薄く、表面平滑性に優れ、耐溶剤性及び離型性に優れるキャリアフィルムの製造方法を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、延伸ポリエステル樹脂のフィルムの少なくとも片面に、フッ素樹脂の表面層を有する積層フィルムからなるキャリアフィルムの製造方法であって、該フッ素樹脂の表面層が該フッ素樹脂の押出ラミネートにより形成されてなることを特徴とするキャリアフィルムの製造方法を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明において、フッ素樹脂としては、エチレン−テトラフルロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥという。）、テトラフルオロエチレン−ペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）系共重合体（以下、ＰＦＡという。）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン系共重合体（以下、ＦＥＰという。）、ポリフッ化ビニリデン、ポリクロロトリフルオロエチレン、エチレン−クロロトリフルオロエチレン系共重合体等が挙げられる。なかでも、ＥＴＦＥ、ＦＥＰ又はＰＦＡがより好ましく、ＥＴＦＥが最も好ましい。
【００１０】
前記ＥＴＦＥにおいて、テトラフルオロエチレン（以下、ＴＦＥという。）に基づく重合単位／エチレン（以下、Ｅという。）に基づく重合単位のモル比は、３０／７０〜７０／３０が好ましく、４５／５５〜６５／３５がより好ましく、５０／５０〜６５／３５が最も好ましい。ＴＦＥに基づく重合単位／Ｅに基づく重合単位のモル比が小さすぎると含フッ素共重合体の耐溶剤性、離型性、耐熱性等が低下し、モル比が大きすぎると機械的強度、溶融成形性等が低下する。この範囲にあるとＥＴＦＥは耐溶剤性、離型性、耐熱性、機械的強度、溶融成形性等に優れる。
【００１１】
また、ＥＴＦＥがＴＦＥ及びＥ以外の、その他のモノマーに基づく重合単位を含有することも好ましい。該その他のモノマーとしては、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＨ２＝ＣＦ（ＣＦ２）５Ｆ等のＴＦＥ以外の含フッ素オレフィン、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３Ｆ等のペルフルオロ（アルキルビニルエーテル）、プロピレン、ブテン等のＥ以外の炭化水素系オレフィン、酢酸ビニル、ピバル酸ビニル等のビニルエステル、（ポリフルオロアルキル）アクリレート、（ポリフルオロアルキル）メタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。その他のモノマーは１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００１２】
その他のモノマーとしては、ヘキサフルオロプロピレン、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆ、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３Ｆがより好ましく、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＦ２）４Ｆが最も好ましい。
【００１３】
その他のモノマーに基づく重合単位の含有量は、ＥＴＦＥ中の全重合単位に対して０．０１〜１０モル％が好ましく、０．１〜７モル％がより好ましく、０．５〜５モル％が最も好ましい。
【００１４】
本発明における延伸ポリエステル樹脂のフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等のポリエステル樹脂を延伸したフィルムが挙げられる。なかでも、延伸ＰＥＴフィルムは、厚さ精度、熱的特性、機械的特性等に優れうえ、安価であるので好ましい。
【００１５】
本発明における延伸ポリエステル樹脂のフィルムの厚さは、１０〜２００μｍが好ましく、２５〜１００μｍがより好ましい。ポリエステル樹脂のフィルムが薄すぎると、取扱い性が低下し、厚すぎるとキャリアフィルムの厚さ精度が低下する。この範囲にあるとキャリアフィルムが取扱い性及び厚さ精度に優れる。ポリエステル樹脂のフィルムの延伸方法としては、１軸又は２軸延伸が挙げられる、２軸延伸がより好ましい。２軸延伸されたポリエステル樹脂のフィルムは引張破断強度、透明性等に優れるので好ましい。
【００１６】
本発明のキャリアフィルムの製造方法において、延伸ポリエステル樹脂のフィルムにフッ素樹脂が押出ラミネートされてフッ素樹脂の表面層が形成される。押出ラミネートとは、押出し機を用いて押出成形したフッ素樹脂のフィルムを、その成形直後に延伸ポリエステル樹脂のフィルムと重ね、ロールの間に挿入してラミネートすることをいう。
【００１７】
押出ラミネートにおいて、延伸ポリエステル樹脂のフィルムとフッ素樹脂の表面層とが接着剤を用いて接着されることが好ましい。接着剤を用いるとフッ素樹脂の表面層と延伸ポリエステル樹脂のフィルムとの層間接着力が高いキャリアフィルムが得られるので好ましい。接着剤としては、ポリエステル系接着剤、ポリウレタン系接着剤、アクリル系接着剤等が挙げられる。その中で特にポリエステル系接着剤が好ましい。ポリエステル接着剤の具体例としては、旭硝子社製ＡＧ−９０１４Ａ、東亞合成社製ＰＥＳ１１１ＳＫ−２０、ＰＥＳ１４０、ＰＥＳ１２０等が挙げられる。
【００１８】
製造工程としては、次のような具体例が挙げられる。２軸延伸ＰＥＴフィルムにグラビアロールでポリエステル系接着剤を塗工・乾燥し、片面に接着剤層を有する２軸延伸ＰＥＴフィルム（以下、片面接着性ＰＥＴフィルムという。）を作成し、ロール状に巻き取る。該ロールを巻出機にセットする。押出機を用いて押出成形されたフッ素樹脂フィルムを、成形直後に巻出機から繰り出した該片面接着性ＰＥＴフィルムと、ＰＥＴフィルムの接着剤塗工面で重ね、加熱した金属ロールと水冷したシリコーンゴム製バックロールの間に挿入してラミネートし、得られた２層積層フィルムをロール状に巻き取る。ついで、２軸延伸ＰＥＴフィルムのもう一方の面に同様の操作を実施して、フッ素樹脂／延伸ポリエステル樹脂／フッ素樹脂の３層積層フィルムからなるキャリアフィルムが製造される。
【００１９】
ここで、接着剤層の厚さは０．１〜５μｍが好ましく、０．３〜２μｍがより好ましい。金属ロールの加熱温度は、１００〜１７０℃が好ましく、１２０〜１５０℃がより好ましい。２層積層フィルムの巻取速度は５〜３０ｍ／分が好ましく、１５〜２０ｍ／分がより好ましい。
【００２０】
本発明の製造方法で製造されたキャリアフィルムは、フッ素樹脂の表面層と延伸ポリエステルのフィルムをそれぞれ１層以上有する積層フィルムであり、該積層フィルムの少なくとも片面はフッ素樹脂の表面層である。フッ素樹脂の表面層は１層又は２層であることが好ましく、２層の場合にはいずれも表面層であることが好ましい。フッ素樹脂が２層以上存在する場合には各層のフッ素樹脂は異なっていてもよい。延伸ポリエステルのフィルムの数は特に限定されないが３層以下が好ましい。延伸ポリエステルのフィルムが２層以上存在する場合には各層の延伸ポリエステルの種類は異なっていてもよい。
【００２１】
該積層フィルムの具体例としては、フッ素樹脂／延伸ポリエステルの２層積層フィルム、フッ素樹脂／延伸ポリエステル／フッ素樹脂の３層積層フィルム、フッ素樹脂／延伸ポリエステル／延伸ポリエステルの３層積層フィルム、フッ素樹脂／延伸ポリエステル／延伸ポリエステル／フッ素樹脂の４層積層フィルム、フッ素樹脂／延伸ポリエステル／フッ素樹脂／フッ素樹脂の４層積層フィルム等が挙げられる。
【００２２】
本発明の製造方法で製造されたキャリアフィルムにおけるフッ素樹脂の表面層の厚さは１〜１０μｍが好ましい。より好ましくは１〜７μｍ、最も好ましくは１〜５μｍである。この範囲にあると、キャリアフィルムが耐擦傷性に優れ、押出ラミネート時にピンホールの発生がなく、フッ素樹脂の離型性、非粘着性等の良好な特性が維持される。表面層以外にフッ素樹脂の層が存在する場合には、その層の厚さは限定されないが、表面層と同じ範囲の厚さであることが好ましい。
【００２３】
本発明の製造方法で製造されたキャリアフィルムの厚さは１０〜２００μｍが好ましい。より好ましくは１２〜１５０μｍであり、最も好ましくは１５〜１００μｍである。この範囲にあると取扱い性に優れる。
【００２４】
本発明の製造方法で製造された積層フィルムは、ヘイズが６％以下であることが好ましい。この範囲にあると透明性に優れ、流延フィルムの製造時に流延フィルムの欠陥を光学的に検査する場合に光学検査機のＳ／Ｎ比が向上する傾向となる。
【００２５】
本発明の製造方法で製造された積層フィルムからなるキャリアフィルムにおいて、層間接着力は、３〜８０ｇ／ｃｍが好ましく、６〜６０ｇ／ｃｍがより好ましく、１０〜４０ｇ／ｃｍが最も好ましい。この範囲にあると使用時に層間が剥離しにくく、使用耐久性に優れる。
【００２６】
本発明で製造されたキャリアフィルムの用途としては、耐溶剤性離型フィルム、易剥離性フィルム、耐熱性離型フィルム、耐酸性離型フィルム、耐アルカリ性離型フィルム等が挙げられる。特に、無機粒子とバインダーを含有する組成物溶液からキャスト成膜されたフィルムを容易に剥離できる易剥離性キャリアフィルム、溶液から高分子フィルムをキャスト製膜する時に用いる耐溶剤性キャリアフィルム等が好ましい。また、離型フィルムの他に、壁紙、防汚フィルム、薬品等保護フィルム等の用途が挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。なお、キャリアフィルムの厚さ差、離型性及びヘイズ（曇り度）の測定は下記の方法を用いた。
【００２８】
［厚さ差（単位：μｍ）］Ａｎｒｉｔｓｕ  Ｆｉｌｍ  Ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ  Ｔｅｓｔｅｒ（アンリツ社製）を用いて、フィルムの厚さを連続的に１０ｃｍ測定し、最大値と最小値の差を算出した。厚さ差が小さいほど、キャリアフィルムは表面平滑性に優れることを示す。
【００２９】
［離型性］付加反応タイプの硬化型液状シリコーンゴム（信越化学工業社製ＫＥ１９８８（Ａ／Ｂ））をメチルエチルケトン／メチルイソブチルケトン／トルエン（質量比２５／２５／５０）の混合溶媒に溶解させ、固形分濃度５質量％の溶液を得た。キャリアフィルムに該溶液を塗工し、１５０℃で１分乾燥しシリコーンゴムを硬化させた。ついで、手で積層フィルムから硬化したシリコーンゴムからなる流延フィルムを剥離し、キャリアフィルムの離型性を評価した。容易に剥離できる場合を○、剥離しにくい場合を×と表した。
【００３０】
［ヘイズ（％）］スガ試験機社製ＳＭカラーコンピューターＳＭ−５を用いてヘイズを測定した。
【００３１】
［破断強度、伸び］ＡＳＴＭ  Ｄ−６３８に準拠し、キャリアフィルムの破断強度及び伸びを測定した。
【００３２】
［実施例１］
厚さ３８μｍ、幅１２００ｍｍの２軸延伸ＰＥＴフィルム（帝人社製、ＧＥＣ２５）の片面に、ポリエステル系接着剤（旭硝子社製、ＡＧ−９０１４Ａ）を乾燥塗膜の厚さが０．４μｍとなるように塗工した。得られた接着剤塗工ＰＥＴフィルムを押出ラミネート装置に設置した。ついで、ＥＴＦＥ（旭硝子社製、Ｃ−８８ＡＸＰ）を３２０℃で溶融押出し、押出されたＥＴＦＥフィルムの膜厚を４μｍになるようにリップを調整した。押出されたＥＴＦＥフィルムを１３０℃でバックロールを用いてＰＥＴフィルムの接着剤塗工面にラミネートした。
【００３３】
２軸延伸ＰＥＴの反対側の片面にも同様の操作を実施し、ＥＴＦＥ／２軸延伸ＰＥＴ／ＥＴＦＥの３層積層フィルムからなるキャリアフィルムを製造した。ＥＴＦＥ層の厚さは４μｍ、２軸延伸ＰＥＴ層の厚さは３８μｍであり、キャリアフィルムの厚さは４６．８μｍであった。厚さ差及び離型性を測定した結果を表１に示す。離型試験後のキャリアフィルムの表面にはしわや膨れ等が観察されず、耐溶剤性にも優れることがわかった。硬化したシリコーンゴムからなる流延フィルムは、しわ、フレアー（大きくな波打ち）等の欠陥がなく、表面平滑性に優れていた。
【００３４】
［比較例１］
厚さ２５μｍの２軸延伸ＰＥＴを用いる以外は実施例１と同様にして、接着剤塗工２軸延伸ＰＥＴフィルムを得た。片面をコロナ放電処理したＥＴＦＥフィルム（旭硝子社製、アフレックス１２Ｓ、厚さ１２μｍ、幅１２０５ｍｍ）のコロナ放電処理面と該接着剤塗工２軸延伸ＰＥＴの接着剤塗工面とを４０℃でドライラミネートした。反対側の面にも同様の操作を実施し、ドライラミネート法によりＥＴＦＥ／２軸延伸ＰＥＴ／ＥＴＦＥの３層積層フィルムを製造した。厚さ差及び離型性を測定した結果を表１に示す。
【００３５】
［比較例２］
実施例１で得た接着剤塗工ＰＥＴフィルム及び厚さ３μｍの片面をコロナ放電処理したＥＴＦＥフィルムを用いる以外は比較１と同様にしてドライラミネート法によりＥＴＦＥ／２軸延伸ＰＥＴ／ＥＴＦＥの３層積層フィルムを製造した。得られた積層フィルムはＥＴＦＥ層に、しわやフレアーが多数発生した。厚さ差及び離型性を測定した結果を表１に示す。
【００３６】
【表１】
2004243524.tif 000002
【００３７】
【発明の効果】
本発明の製造方法で製造されたキャリアフィルムは、表面平滑性に優れ、厚さ精度に優れ、離型性及び耐溶剤性に優れる。また、表面のフッ素樹脂の層の厚さを薄くできるので、キャリアフィルムが安価であり、工業的価値が高い。