(57)【要約】【課題】シス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体のハロゲン化アルキル置換環状テトラシロキサン及び環状テトラシロキサンテトラオールを製造する。【解決手段】アリール置換環状シロキサンに脱アリール塩素化反応を適用すると、立体選択的に進行する。即ち、一般式  （Ｓｉ（Ａｒ）ＲＯ）４  （式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒはアルキル基を表す。）で表されるアリール置換環状テトラシロキサンを脱アリールハロゲン化する。この反応は、アリール置換環状シロキサンを含む反応系に、ハロゲン化アルミニウム存在下、ハロゲン化水素ガスを吹き込むことにより行うことができる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）
（Ｓｉ（Ａｒ）ＲＯ）４        （１）
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒはアルキル基を表す。）で表されるアリール置換環状テトラシロキサンを脱アリールハロゲン化する段階から成る、下記一般式（２）
（Ｓｉ（Ｘ）ＲＯ）４        （２）
（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒは上記と同様である。）で表されるハロゲン化アルキル置換環状テトラシロキサンの製法。
【請求項２】
前記ハロゲン化アリール置換環状テトラシロキサンの立体構造がシス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体である請求項１に記載の製法。
【請求項３】
前記脱アリールハロゲン化を下記（ａ）又は（ｂ）の方法で行う請求項１又は２の製法。
（ａ）前記アリール置換環状シロキサンを含む反応系に、ハロゲン化アルミニウム存在下、ハロゲン化水素ガスを吹き込む
（ｂ）前記アリール置換環状シロキサンを、トリフルオロメタンスルホン酸を用いてトリフルオロメタンスルホン酸テトラエステルとし、ハロゲン化水素と反応させる
【請求項４】
更に、前記ハロゲン化アルキル置換環状テトラシロキサンを加水分解して、下記一般式（３）
（Ｓｉ（ＯＨ）ＲＯ）４        （３）
（式中、Ｒは上記と同様である。）で表される環状テトラシロキサンテトラオールを生成する段階を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の製法。
【請求項５】
前記ハロゲン（Ｘ）が塩素又は臭素である請求項１〜４のいずれか一項に記載の製法。
【請求項６】
前記アリール置換環状テトラシロキサンが、下記一般式（４）
Ｓｉ（Ａｒ）ＲＸ’２        （４）
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒはアルキル基を表し、Ｘ’はハロゲン原子を表す。）で表されるジハロシランをアルカリ性条件下で加水分解する段階により得られた、請求項１〜５のいずれか一項に記載の製法。
【請求項７】
前記ハロゲン（Ｘ’）が塩素又は臭素である請求項６に記載の製法。
【請求項８】
更に、前記アリール置換環状テトラシロキサンを、その立体構造がシス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体のものに単離する段階を含む請求項６又は７に記載の製法。
【請求項９】
下記一般式（２）
（Ｓｉ（Ｘ）ＲＯ）４        （２）
（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒはアルキル基を表す。）で表され、その立体構造がシス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体であるハロゲン化アルキル置換環状テトラシロキサン。
【請求項１０】
下記一般式（３）
（Ｓｉ（ＯＨ）ＲＯ）４        （３）
（式中、Ｒはアルキル基を表す。）で表され、その立体構造がシス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体である環状テトラシロキサンテトラオール。
【請求項１１】
請求項１〜７のいずれか一項に記載の製法により得られ、その立体構造がシス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体である環状テトラシロキサンテトラオール、又は請求項１０に記載の環状テトラシロキサンテトラオールから製造されたラダーポリシロキサン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、ハロゲン化アルキル置換環状テトラシロキサン及び環状テトラシロキサンテトラオールを製造する方法に関し、より詳細には、シス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体のハロゲン化アルキル置換環状テトラシロキサン及び環状テトラシロキサンテトラオールを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
シロキサン化合物は、ケイ素−酸素結合の高い安定性によって、耐酸化性、耐薬品性、耐光性、耐熱性、及び低い有害性などを特徴とする優れた高分子であり、産業上ゴム、レジン、オイルなどの形態で広く用いられている。ポリシロキサンの耐熱性はその構造によって大きく左右され、特に、二本のポリシロキサン主鎖が互いに架橋されたはしご状構造を有するラダーポリシロキサンが耐熱性及び良好な加工性を有し、電気電子部品の耐熱絶縁コーティング、半導体製造時のレジスト材料や層間絶縁膜などに用いられている。
従来、多数のラダーポリシロキサンに関する論文及び特許が発表され、一部は製品として販売されているものの、そのほとんどは、アルキル又はアリール置換トリクロロシランの加水分解による一段階の合成によって得られたものであり、内部に多数の構造的欠陥を有するものであった（非特許文献１）。
【０００３】
ラダーポリシロキサンの原料となる環状テトラシロキサンテトラオールは下記の４つの異性体から成る。
2004315428.tif 000002
ラダーポリシロキサンの前駆体としては、その繰り返しからシス，トランス，シス−の立体構造を有する環状テトラシロキサンテトラオールが望ましいが、従来、環状テトラシロキサンテトラオールは、一置換トリクロロシラン又はトリアルコキシシランの加水分解により合成されるのが一般であり、得られる立体構造はすべてシス，シス，シス配座を取るもののみであった。
【０００４】
このような環状テトラシロキサンテトラオールを１，３−ジアルキル−１，１，３，３−テトラクロロジシロキサンと反応させると、かご状シロキサンであるヘキサイソプロピルヘキサシルセスキオキサン（Ｔ６）が得られる。また、環状テトラシロキサンテトラオールと１，１，３，３−テトラアルキル−１，３−ジクロロジシロキサンとの反応では三環式のラダーシロキサンが良好な収率で得られ、このものがはしご状及びかご状ポリシロキサンのよい前駆体となる。また、環状テトラシロキサンテトラオールと１，３−ジフェニル−１，３−ジアルキル−１，３−ジクロロジシロキサンとの反応では、末端のケイ素原子上に一つずつフェニル基を有する三環式ラダーポリシロキサンが生成する。このようなシクロテトラシロキサンテトラオールについては、置換基としてシクロヘキシル基又はフェニル基を有するものが報告されている（非特許文献２、３）。また、イソプロピル基を有するものについては、発明者らによって報告されているが（非特許文献４、５）、全てシス、シス、シスの立体構造を有するものであり、それ以外の立体異性体については報告がない。
【０００５】
【非特許文献１】
Ｍ．Ｕｎｎｏ，  Ａ．Ｓｕｔｏ，  ａｎｄ．Ｈ  Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，  Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２４，１５７４−１５７５  （２００２）
【非特許文献２】
Ｊ．Ｆ．Ｂｒｏｗｎ，Ｊｒ．，Ｌ．Ｈ．Ｖｏｇｔ，Ｊｒ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７，４３１３（１９６５）
【非特許文献３】
Ｊ．Ｆ．Ｂｒｏｗｎ，Ｊｒ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８７，４３１７（１９６５）
【非特許文献４】
Ｍ．Ｕｎｎｏ，Ｋ．Ｔａｋａｄａ，ａｎｄ  ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．，１９９８，４８９
【非特許文献５】
Ｍ．Ｕｎｎｏ，Ａ．Ｓｕｔｏ，Ｋ．Ｔａｋａｄａ，ａｎｄ  ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｂｕｌｌ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｊｐｎ．，７３，２１５（２０００）
【非特許文献６】
Ｓ．Ｋｙｕｓｈｉｎ，  Ｍ．Ｋａｗａｂａｔａ，  Ｈ．Ｓａｋｕｒａｉ，  Ｈ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，  Ｍ．Ｍｉｙａｋｅ，  Ｍ．Ｓａｔｏ，  Ｍ．Ｇｏｔｏ，  Ｏｒｇａｎｏｍｅｔａｌｌｉｃｓ，  １３，  ７９５−８０１  （１９９４）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従来、ケイ素上の脱フェニル塩素化反応は立体化学を保持せず、熱力学的に最安定な異性体のみを選択的に与えると考えられていた（非特許文献６）。また、シロキサン結合は塩化アルミニウムのような脱フェニル塩素化反応に用いられる強いルイス酸に不安定で、シロキサン結合の開裂を伴うことが知られていた。そのため、アリール置換環状テトラシロキサンを経由した環状テトラシロキサンテトラオールの合成法は検討されていなかった。
本発明は、環状テトラシロキサンテトラオールの４つの異性体すべて、特にシス、シス、トランス体、シス、トランス、シス体、及びトランス、トランス、トランス体を、選択的に合成する手段を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
従来、脱アリール塩素化反応は立体選択的には進行しないとされてきたが、本発明者らは、アリール置換環状シロキサンの場合にこの反応が立体選択的に進行することを見出した。
即ち、立体選択的な環状テトラシロキサンテトラオールの合成を目的として検討した結果、ケイ素上に変換可能な官能基であるアリール基を有するシクロテトラシロキサンを中間に経由するルートが有望であることを見出した。
前駆体としてアリール置換環状テトラシロキサンを調製し、これを脱アリール塩素化、次いで加水分解することにより、望みの立体構造を有する環状テトラシロキサンテトラオールが立体選択的に合成できる。アリール置換環状ポリシロキサンの合成では４種の立体異性体すべてが生成するが、これらは容易に単離することができる。従って、各々の異性体から、立体化学を完全に保持した環状テトラシロキサンテトラオールが良好な収率で調製できる。
【０００８】
即ち、本発明は、下記一般式（１）
（Ｓｉ（Ａｒ）ＲＯ）４        （１）
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒはアルキル基を表す。）で表されるアリール置換環状テトラシロキサンを脱アリールハロゲン化する段階から成る、下記一般式（２）
（Ｓｉ（Ｘ）ＲＯ）４        （２）
（式中、Ｘはハロゲン原子を表し、Ｒは上記と同様である。）で表されるハロゲン化アルキル置換環状テトラシロキサンの製法である。
この反応は、前駆体であるアリール置換環状テトラシロキサンの立体構造が保持されたままハロゲン化アリール置換環状テトラシロキサンが製造される点に特徴がある。
【０００９】
製造されるハロゲン化アリール置換環状テトラシロキサンの立体構造は、好ましくはシス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体、より好ましくはシス−トランス−シス体である。このような立体構造のハロゲン化アリール置換環状テトラシロキサンを得るためには、前駆体のアリール置換環状テトラシロキサンとして同じ立体構造のものを用いてもよいし、いくつかの立体構造のものの混合物を用いて脱アリールハロゲン化反応を行った後に所望の立体構造の製造物を分離してもよい。
【００１０】
この脱アリールハロゲン化を下記（ａ）又は（ｂ）の方法で行うことができる。
（ａ）前記アリール置換環状シロキサンを含む反応系に、ハロゲン化アルミニウム存在下、ハロゲン化水素ガスを吹き込む
（ｂ）前記アリール置換環状シロキサンを、トリフルオロメタンスルホン酸を用いてトリフルオロメタンスルホン酸テトラエステルとし、ハロゲン化水素と反応させる
【００１１】
更に、上記で生成したハロゲン化アルキル置換環状テトラシロキサンを加水分解して、下記一般式（３）
（Ｓｉ（ＯＨ）ＲＯ）４        （３）
（式中、Ｒは上記と同様である。）で表される環状テトラシロキサンテトラオールを生成することが好ましい。当然ながら、この反応においても立体構造は保持される。
【００１２】
本発明は、上記脱アリールハロゲン化反応の対象である、アリール置換環状テトラシロキサンは、下記一般式（４）
Ｓｉ（Ａｒ）ＲＸ’２        （４）
（式中、Ａｒはアリール基を表し、Ｒはアルキル基を表し、Ｘ’はハロゲン原子を表す。）で表されるジハロシランをアルカリ性条件下で加水分解することにより得ることができる。このハロゲン（Ｘ’）は好ましくは塩素又は臭素である。
このようにして生成したアリール置換環状テトラシロキサンを、その立体構造がシス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体のものに単離して、上記脱アリールハロゲン化反応に用いてもよい。
【００１３】
また、本発明は、上記の製法により得ることのできる、立体構造がシス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、又はトランス−トランス−トランス体である環状テトラシロキサンテトラオールから製造されたラダーポリシロキサンである。このラダーポリシロキサンは公知の方法（非特許文献１等）に従って合成すればよい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
アリール置換環状テトラシロキサン（１，３，５，７−テトラアルキル−１，３，５，７−テトラアリールシクロテトラシロキサン）はいかなる方法によって得てもよいが、いくつか方法を挙げる。
最も好ましい方法として、まずケイ素上にアルキル基及びアリール基を一つずつ有するジハロシランを、苛性アルカリを用いたアルカリ性条件で加水分解して、アリール置換環状テトラシロキサンを得る。
この苛性アルカリとして、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウムのいずれを用いてもほぼ同じ結果が得られるが、水酸化カリウムの方がわずかに良い収率を与える。
この反応の例を下記に示す。
2004315428.tif 000003
（式中、Ａｒはアリール基、Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲン原子を表す。）
【００１５】
このアリール置換環状テトラシロキサンは、１，３−ジクロロ−１，３−ジアルキルー１，３−ジアリールジシロキサンの加水分解反応や、ポリシロキサンポリマーのアルカリによる不均化反応によっても調製することができる。
【００１６】
式中、Ｒはアルキル置換基、好ましくは炭素数が１〜８のアルキル基、より好ましくは炭素数が１〜４のアルキル基を表し、極端に嵩高い置換基（例えば、ｔ−ブチル基）は好ましくない。Ｒとして、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基が挙げられる。
Ａｒはアリール基、好ましくはフェニル基、ジフェニリル基、ナフチル基又はこれらの置換体を表し、その置換体において置換基が遊離原子価に対しｍ位又はｐ位、特にｐ位にあることが好ましい。Ａｒとして、例えば、フェニル基、ｍ−メチルフェニル基、ｐ−メチルフェニル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ジメチルフェニル基、ジメチルアミノ基、ジフェニリル基、ナフチル基が挙げられる。
Ｘはハロゲン原子を表し、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のいずれでもよいが、好ましくは塩素又は臭素であり、原料合成の容易さ及び入手の容易さから塩素原子がより好ましい。
【００１７】
この反応により得られるシクロテトラシロキサンは、シス−シス−シス体、シス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、及びトランス−トランス−トランス体の４種の異性体の混合物である。４つの異性体の生成比はアルキル基又はアリール基を変えることによってかなり変化する。
【００１８】
生成した１，３，５，７−テトラアルキル−１，３，５，７−テトラアリールシクロテトラシロキサンから、目的とする立体配置を有する化合物を単離することができる。
このアリール置換シクロテトラシロキサンはアリール基に由来する強い吸収を紫外領域に有するため、蛍光剤を支持した薄層クロマトグラフィー、シリカゲルカラムクロマトグラフィー、及び高速液体クロマトグラフィーなどで分取し、容易に単離することができる。また、結晶性の高い成分は反応混合物の再結晶によっても得ることができる。
分離が不十分な場合は、ドライカラムクロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーでも分取が可能である。ただし、高速液体クロマトグラフィーの場合、順相シリカゲルを固定相として使うのが望ましい。逆相固定相では分離は充分なものの、展開溶媒に対する試料の溶解性が低く、大量のサンプルを分離することが困難である。
【００１９】
後述の脱フェニル塩素化後のテトラクロロシクロテトラシロキサンは空気中の湿気や溶媒中のアルコール、水に対して鋭敏に反応するため、テトラアリール誘導体の状態で分離することが望ましい。また、シクロテトラシロキサンテトラオールは紫外吸収を持たず、異性体を分離する際に蛍光剤の支持されたクロマトグラフィーや高速液体クロマトグラフィーの紫外吸収検出器の使用が困難である。
【００２０】
次に、アリール置換環状シロキサン（１，３，５，７−テトラアルキル−１，３，５，７−テトラアリールシクロテトラシロキサン）を脱アリールハロゲン化する。この反応の例を下記に示す（この式では、ハロゲンが塩素であり、シス，シス，シス−型の場合を示す。）。
2004315428.tif 000004
（式中、ＲとＡｒは上記と同様である。）
【００２１】
この脱アリールハロゲン化の方法には、特に制限はなく、下記の方法が挙げられる。
まず、アリール置換環状シロキサンを、ハロゲン化アルミニウム存在下、ハロゲン化水素ガスを吹き込んで脱アリールハロゲン化を行うことが好ましい。このハロゲンとして塩素又は臭素が好ましい。
この条件として、無水条件下、ベンゼン等を溶媒として、塩化アルミニウムもしくは臭化アルミニウム等のハロゲン化アルミニウム触媒存在下でハロゲン化水素ガスを導入することによって反応を行うことが望ましい。使用する容器や試薬などについては、乾燥が不十分であると無水ハロゲン化アルミニウムが加水分解してしまうため、反応が充分に進行しない。濃度は１ｍｏｌ／ｌ  程度が適当であるが、これ以上高濃度でも、あるいは低濃度でも反応は進行する。温度は室温程度が好ましいが、より低温もしくは高温でも反応は進行する。反応時間は触媒量およびハロゲン化水素ガスの供給量に依存するが、通常数時間で反応は完結する。
【００２２】
また、アリール置換環状シロキサンを、トリフルオロメタンスルホン酸を用いてトリフルオロメタンスルホン酸テトラエステルとし、これを塩化水素等のハロゲン化水素と反応させて、脱アリールハロゲン化を行うことができる。
この条件として、好適な条件下において、溶液中、アリール置換シクロテトラシロキサンをトリフルオロメタンスルホン酸と反応させた後、ハロゲン源と反応させることが望ましい。好適な溶媒としてはジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素溶媒、ならびに、ベンゼン、トルエン、ヘキサンなどの飽和もしくは不飽和炭化水素溶媒が望ましい。濃度は低濃度から高濃度のどの濃度条件においても進行するが、生成するトリフルオロメタンスルホン酸エステルが極めて加水分解性が高いため、比較的高濃度（１ｍｏｌ／ｌ）程度の濃度が好ましい。温度は−３０℃から室温程度が望ましい。反応は比較的速やかに進行し、１時間程度で完結する。
【００２３】
その結果、原料の立体化学を完全に保持した１，３，５，７−テトラアルキル−１，３，５，７−テトラハロシクロテトラシロキサンが良好な収率で得られる。また、生成した１，３，５，７−テトラアルキル−１，３，５，７−テトラハロシクロテトラシロキサンは、加水分解反応により立体を完全に保持したまま、環状テトラシロキサンテトラオール（１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトラアルキルシクロテトラシロキサン）に誘導できる。
この条件として、好適な溶媒中、室温で大過剰の水との反応が好ましい。溶媒としてはアセトン、テトラヒドロフラン、ジオキサンのような水と混和する溶媒が好適であるが、ジエチルエーテルのような混和性の低い溶媒中においても反応は進行する。テトラヒドロフランが最も好適な結果を与えた。どのような温度においても反応が進行するが、室温より高温では生成したシクロテトラシロキサンテトラオールが脱水縮合してしまうため、室温もしくは０℃付近の条件が好ましい。反応時間は数時間で完結する。
途中で経由する１，３，５，７−テトラアルキル−１，３，５，７−テトラハロシクロテトラシロキサンはそのまま他の反応の原料として用いたり、単離せずに加水分解を行ってシクロテトラシロキサンテトラオールに誘導してもよい。
【００２４】
【発明の効果】
従来、合成法の知られていなかったシス−シス−トランス体、シス−トランス−シス体、トランス−トランス−トランス体の環状テトラシロキサンテトラオールが良好な収率で合成できた。このような構造の定まった環状テトラシロキサンテトラオールは、はしご状及びかご状ポリシロキサンの良い前駆体として使用できる。
【００２５】
【実施例】
以下、実施例にて本発明を例証するが、本発明を限定することを意図するものではない。
合成例１
この合成例では、１，３，５，７−テトライソプロピル−１、３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサンを合成した。
ジムロート氏式冷却管及び磁気かくはん子を備えた２０ｍＬ二口フラスコにジクロロイソプロピルフェニルシラン２．０２ｇ、テトラヒドロフラン６ｍＬ、及び水酸化カリウム水溶液６ｍＬ（濃度４．２  ｍｏｌ／Ｌ）を収め、３６時間還流温度で加熱した。原料の消失及び目的物の生成を確認して反応終了とした。冷却後反応混合物に水を加え、ベンゼンで抽出した。ベンゼン層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。
【００２６】
得られた混合物をリサイクル型高速液体クロマトグラフィー（固定相：ケムコソルブ７−ＯＤＳ−Ｈ、移動相：メタノール）で分取し、シス，シス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１、３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサンを９９ｍｇ（収率１．２％）、シス，シス，トランス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１、３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサンを４０９ｍｇ（収率５．２％）、シス，トランス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１、３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサンを２０８ｍｇ（収率２．６％）、トランス，トランス，トランス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１、３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサンを３．９５ｇ（収率４２％）で得た。
これらの化合物の同定は各種分光学的データが予想される構造と矛盾しないことにより行い、最終的にＸ線結晶構造解析により決定した。
【００２７】
（１）シス，シス，シス−異性体の分光学的データ：
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ１．５５  （２重線，  ２４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．８），  １．６２  （多重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．８），  ７．４０  （３重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０），  ７．５８  （３重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０），  ７．６７  （２重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０）  ｐｐｍ
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ１４．９１，  １６．９０，  １２７．１５，  １２７．２２，  １２９．３０，  １２９．３５，  １３４．０２，  １３４．０９，  １３４．２０  （重なり）  ｐｐｍ
２９Ｓｉ  核磁気共鳴スペクトル  （ＣＤＣｌ３）δ−３２．５９  ｐｐｍ
質量スペクトル（電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６１３  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １００），  ５３５（５３）．
赤外スペクトル（ｎｅａｔ）  ３０７１，  ３０４９，  ２９４７，  ２８９３，  ２８６４，  １４６４，  １４２７，  １３８５，  １３６２，  １２４８，  １１２１，  １０８８，  １０６５，  ９９７，  ８８５，  ７２１，  ６９８，  ５６３  ｃｍ−１
【００２８】
（２）シス，トランス，シス−異性体の分光学的データ：
１Ｈ  核磁気共鳴スペクトル  （ＣＤＣｌ３）δ  ０．８５  （２重線，  ２４Ｈ），  ０．９５（多重線、４Ｈ）、  ７．３０  （３重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．７），  ７．３８  （３重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．７），  ７．６５  （２重線、８Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．７，  ７．３）．
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  １４．９５，  １６．６５，  １２７．５５，  １２９．７３，  １３４．２０，  １３４．８６．
２９Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  −３２．２１．
質量スペクトル（電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６１３  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １００），  ５３５  （６０）．
赤外スペクトル  （ｎｅａｔ）  ３０７１，  ３０５１，  ２９４３，  ２８９３，  １５９１，  １４６４，  １４２９，  １３８２，  １３６４，  １２４６，  １１６１，  １１２３，  １０８２，  １０６１，  ９９３，  ８８３，  ７２１，  ７００，  ｃｍ−１
【００２９】
（３）シス，シス，トランス異性体の分光学的データ：
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  ０．７６  （２重線，  ６Ｈ，  Ｊ  ＝  ５．２），  ０．７９  （７重線，  １Ｈ，  Ｊ  ＝  ５．２），  １．０８  （２重線，  ６Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７），  １．０９  （２重線，  ６Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７），  １．１１  （２重線，  ６Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７），  １．２０  （７重線，  ３Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７），  ７．１６  （３重線，  ２Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．１），    ７．１９  （３重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．８），  ７．２６  （３重線，  １Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．７），  ７．２９  （３重線，  ２Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．１），  ７．４５  （多重線，  ３Ｈ），  ７．５７  （２重線，  ２Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．７），  ７．５９  （２重線ｄ，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．８），  ７．８６  （多重線，  ２Ｈ）
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  １４．８１，  １５．０３  （重なり），  １６．４８，  １６．７８，  １６．８９，  １２７．３８，  １２７．４６，  １２７．６３，  １２９．６１  （重なり），  １２９．８２，  １３４．０４，  １３４．１３，  １３４．２５，  １３４．５４，  １３４．５７，  １３５．１２  ｐｐｍ
２９Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ−３２．２５，  −３２．１１  ｐｐｍ
質量スペクトル（電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６１３  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １００），  ５３５（５９）．
赤外スペクトル（ｎｅａｔ）  ３０７１，  ３０５１，  １５９１，  １４６４，  １４２９，  １３８５，  １３６４，  １２４６，  １１６１，  １１２３，  １０８４，  １０６１，  ９９３，  ８８３，  ７００  ｃｍ−１．
【００３０】
（４）トランス，トランス，トランス異性体の分光学的データ：
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  ０．８５  （２重線，  ２４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０），  ０．９４  （７重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０），  ７．３１  （３重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０），  ７．３８  （３重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０），  ７．６６  （２重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０）
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  １４．７９，  １６．６７，  １２７．５５，  １２９．７０，  １３４．０３，  １３４．９９  ｐｐｍ
２９Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ−３２．５６  ｐｐｍ
質量スペクトル（電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６１３  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １００），  ５３５（５０）．
赤外スペクトル  （ｎｅａｔ）  ３０６９，  ３０４７，  ２９６１，  ２９１３，  ２８６６，  １９５６，  １８８６，  １８２５，  １７７３，  １５９１，  １４６３，  １４２７，  １２４６，  １１２４，  １０８６，  １０６１，  ９９３，  ８８７，  ７１９，  ７００，  ６５０  ｃｍ−１
【００３１】
合成例２
この合成例では、１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｍ−トリル）シクロテトラシロキサンを合成した。
ジムロート氏冷却管及び磁気かくはん子を備えた  ３０  ｍｌの二口ナスフラスコにテトラヒドロフラン５ｍＬ、水酸化カリウム水溶液  （５  ｍｌ，  ４．６  ｍｏｌ  ／  ｌ）、ジクロロイソプロピル（ｍ−トリル）シラン  ０．９３０  ｇ  を仕込み、還流温度で加熱した。反応の進行をガスクロマトグラフィーで追跡し、３６  時間後、原料の消失と生成物を確認して反応を終了した。反応溶液を分液ロートを用いてジエチルエーテル５ｍＬ  で三回抽出した後、エーテル層を水５ｍＬ  で二回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これをろ過し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。
【００３２】
得られた混合物をリサイクル型高速液体クロマトグラフィー  （カラム：ケムコソルブ、７−ＯＤＳ−Ｈ，  溶離液：メタノール）  を用いて分取した後、減圧下で乾燥し、シス，シス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｍ−トリル）シクロテトラシロキサン（６３．４  ｍｇ、収率９％）、シス，シス，トランス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｍ−トリル）シクロテトラシロキサン（１９７  ｍｇ、収率２９％）、シス、トランス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｍ−トリル）シクロテトラシロキサン（１０９  ｍｇ、収率１６％）、及びトランス，トランス，トランス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｍ−トリル）シクロテトラシロキサン（３７．６  ｍｇ、収率５％）の各異性体を得た。
これらの化合物の同定は各種分光学的データが予想される構造と矛盾しないことにより行った。
【００３３】
（１）シス，シス，シス異性体の分光学的データ：
１Ｈ  核磁気共鳴スペクトル（３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ１．１２  （二重線，  ２４Ｈ，  Ｊ  ＝  ４．８），  １．１５  （多重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ４．２），  １．９７  （一重線，  １２Ｈ），  ６．９２  （三重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７），  ６．９８  （二重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．３），  ６．９９  （一重線，  ４Ｈ），  ７．１１  （二重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．２），  ｐｐｍ．
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（１２６  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ１４．８３，  １６．９３，  ２１．１２，  １２６．９６，  １３０．０３，  １３１．１６，  １３４．３２，  １３４．９８，  １３６．２３  ｐｐｍ．
２９Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル（９９  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ−３２．１４  ｐｐｍ．
質量スペクトル  （電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６６９  （［分子イオン−イソプロピル基］＋、９２），  ５７７  （１００）．
赤外スペクトル  （ｎｅａｔ）  ｖ  ３０２４，  ２９４５，  ２８６６，  １５９５，  １５７８，  １４６４，  １３８５，  １２４６，  １２２５，  １０９０，  １０６１，  ９９１，  ８８５，  ７７５，  ７００  ｃｍ−１．
【００３４】
（２）シス，シス，トランス異性体の分光学的データ：
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ０．７２  （多重線，  ７Ｈ），  １．０５  （多重線，  ２１Ｈ），  ２．０８  （一重線，  ３Ｈ），  ２．１６  （一重線，  ６Ｈ），  ２，３９  （一重線，  ３Ｈ），  ７．０−７．６  （多重線，  １６Ｈ）
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（１２６  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ１４．７１，  １４．８１，  １４．８９，  １６．４７，  １６．７８，  １６．８３，  １６．８６，  ２１．１６，  ２１．３３，  ２１．５６，  １２７．１２，  １２７．１９，  １２７．４２，  １３０．１４，  １３０．２２，  １３０．４２，  １３１．１２，  １３１．２１，  １３１．３３，  １３４．５９，  １３４．６４，  １３４．８４，  １３４．９０，  １３５．１５，  １３５．１９，  １３６．３７，  １３６．４６，  １３６．６９  ｐｐｍ．
２９Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル（９９  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ−３２．８１，  −３２．６７  ｐｐｍ．
質量スペクトル  （電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６６９  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  ９３），  ５７７  （１００）．
赤外スペクトル  （ｎｅａｔ）  ｖ  ３０２４，  ２９４５，  ２８６６，  １９４４，  １８７９，  １８０３，  １６８４，  １５９５，  １５７８，  １４６４，  １３８５，  １２４６，  １２２５，  １１２３，  １０６３，  ９９３，  ９２０，  ８８３，  ８６０，  ７７７，  ７０２  ｃｍ−１．
【００３５】
（３）シス，トランス，シス異性体の分光学的データ：
１Ｈ  核磁気共鳴スペクトル（３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ０．８６  （一重線，  ２８Ｈ），  ２．２４  （一重線，  １２Ｈ），  ７．１９  （多重線，  １２Ｈ），  ７．４１  （三重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．６）  ｐｐｍ．
１３Ｃ  核磁気共鳴スペクトル（１２６  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ１４．８０，  １６．６３，  ２１．３７，  １２７．３２，  １３０．３０，  １３１．２７，  １３４．９３，  １３５．０６，  １３６．５７  ｐｐｍ．
２９Ｓｉ  核磁気共鳴スペクトル（９９  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ−３２．５９  ｐｐｍ．
質量スペクトル  （電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６６９  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １００），  ５７７  （９９）．
赤外スペクトル（ｎｅａｔ）  ｖ  ３０２４，  ２９４３，  ２８９３，  ２８６４，  １９４６，  １８７９，  １８０５，  １６８４，  １５９５，  １５７８，  １４６４，  １３９６，  １３８５，  １２４８，  １２２５，  １１２３，  １０６３，  ９９３，  ８８３，  ８６０，  ７７７，  ７０２  ｃｍ−１．
【００３６】
（４）トランス，トランス，トランス異性体の分光学的データ：
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（３００  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ０．８６  （二重線，  ２４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．０），  ０．９３  （多重線，  ４Ｈ），  ２．２９  （一重線，  １２Ｈ），  ７．２０  （１重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ５．７），  ７．４５  （二重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．２）  ｐｐｍ．
２９Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル（９９  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ−３２．８７  ｐｐｍ．
質量分析（電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６６９  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  （１００），  ５７７  （９７）．
赤外スペクトル（ｎｅａｔ）  ｖ  ２９４３，  ２８６６，  １４６４，  １２２７，  １１２３，  １０９４，  １０６５，  ９９１，  ８８３，  ７７３，  ７０６，  ６５４，  ｃｍ−１．
【００３７】
合成例３
この合成例では、１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｐ−トリル）シクロテトラシロキサンを合成した。
ジムロート氏冷却管及び磁気かくはん子を備えた  ３０  ｍｌの二口ナスフラスコにテトラヒドロフラン１０ｍＬ、水酸化ナトリウム水溶液  （１０  ｍｌ，  ４．５  ｍｏｌ  ／  ｌ）、ジクロロイソプロピル（ｐ−トリル）シラン１．２ｇ  を仕込み、還流温度で加熱した。反応の進行をガスクロマトグラフィーで追跡し、３６  時間後、原料の消失と生成物を確認して反応を終了した。反応溶液を分液ロートを用いてジエチルエーテル５ｍＬ  で三回抽出した後、エーテル層を水５ｍＬ  で二回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これをろ過し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。
【００３８】
得られた混合物をリサイクル型高速液体クロマトグラフィー  （カラム：ケムコソルブ、７−ＯＤＳ−Ｈ，  溶離液：メタノール）  を用いて分取した後、減圧下で乾燥し、シス，シス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｐ−トリル）シクロテトラシロキサン（６８  ｍｇ、収率８％）、シス，シス，トランス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｐ−トリル）シクロテトラシロキサン（２９０  ｍｇ、収率３２％）、シス、トランス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｐ−トリル）シクロテトラシロキサン（２０１  ｍｇ、収率２２％）、及びトランス，トランス，トランス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｐ−トリル）シクロテトラシロキサン（９９  ｍｇ、収率１１％）の各異性体を得た。
これらの化合物の同定は各種分光学的データが予想される構造と矛盾しないことにより行った。
【００３９】
（１）シス，シス，シス異性体の分光学的データ：
１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  １．１０  （２重線，  ２４Ｈ，  Ｊ  ＝  ６．５），  １．１３  （多重線，  ４Ｈ），  ２．２４  （一重線，  １２Ｈ），  ６．８３  （２重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．６），  ７．１５  （２重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．６）
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（１２６  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ  １５．０７，  １６．９３，  ２１．４９，  １２７．９１，  １３０．８２，  １３４．１４，  １３８．８５  ｐｐｍ
２９Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル（９９  ＭＨｚ，  ＣＤＣｌ３）δ−３２．３１  ｐｐｍ
質量スペクトル（電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６６９  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １００），  ５７７（７５）．
赤外スペクトル（ｎｅａｔ）ｖ  ３０３４，  ３０１３，  ２９４５，  ２９２３，  ２８９３，  ２８６４，  １６０７，  １４６４，  １３９２，  １３８３，  １２４４，  １１１９，  １０８２，  １０６１，  ９８９，  ８８５，  ８００，  ６９２，  ６７５，  ５０５  ｃｍ−１
【００４０】
（２）シス，トランス，シス異性体の分光学的データ：
１Ｈ  核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  ０．８８（一重線、２８Ｈ），  ２．３７  （一重線，  １２Ｈ），  ７．１６  （２重線，  ８Ｈ  Ｊ  ＝  ７．７），  ７．５６  （２重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７）
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ１４．９８，  １６．７１，  ２１．５８，  １２８．２９，  １３１．４６，  １３４．２８，  １３９，３７
２９Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  −３２．１７  ｐｐｍ
質量スペクトル（電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６６９  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １００）
赤外スペクトル（ｎｅａｔ）ｖ  ３０３４，  ３０１３，  ２９４３，  ２９２４，  １６０７，  １４６４，  １３８３，  １２４６，  １１１７，１０８４，  １０６３，  ８８３，  ８００，  ６７９，  ６５８  ｃｍ−１
【００４１】
（３）シス，シス，トランス異性体の分光学的データ：
１Ｈ  核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  ０．８０（多重線、７Ｈ），  １．１０  （２重線，  １２Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．２），  １．１２  （２重線，  ６Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．２），  １．１８  （多重線，  ３Ｈ），  ２．３６  （１重線，  ３Ｈ），  ２．３８  （一重線，  ６Ｈ），  ２．４５  （一重線，  ３Ｈ），  ７．０８  （２重線，  ６Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７），  ７．３１  （２重線，  ２Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７），  ７．４８  （２重線，  ６Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７），  ７．７４  （２重線，  ２Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．７）  ｐｐｍ
１３Ｃ  核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  １４．８６，  １５．０９，  １５．１０，  １６．５５，  １６．８１，  １６．９１，  ２１．４９，  １２８．１５  （重なり），  １２８．３６，  １３１．１７  （重なり），  １３１．６８，  １３４．１１，  １３４．２２，  １３４．３２，  １３９．１３，  １３９．１９，  １３９．４７  ｐｐｍ
２９Ｓｉ  核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ−３２．２５，  −３２．１４，  −３２．０９  ｐｐｍ
質量スペクトル（電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６６９  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １００），  ５７７（７９）．
赤外スペクトル（ｎｅａｔ）  ３０６９，  ３０１３，  ２９４５，  ２９２４，  ２８６６，  １６０７，  １４６４，  １３８５，  １２４６，  １１１７，  １０８４，  １０６３，  １０２２，  ９９３，  ８８３，  ８００，  ７１９，  ６７９，  ６５８，  ５８３．
【００４２】
（４）トランス，トランス，トランス異性体の分光学的データ：
１Ｈ  核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  ０．８６（２重線、２４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．２），  ０．９３  （多重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．２），  ２．３６  （一重線，  １２Ｈ），  ７．１３  （２重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．６），  ７．５５  （２重線，  ８Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．６）  ｐｐｍ
１３Ｃ  核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ  １４．９５，  １６．７７，  ２１．６１，  １２８．２９，  １３１．５９，  １３４．０９，  １３９．３６  ｐｐｍ
２９Ｓｉ  核磁気共鳴スペクトル（ＣＤＣｌ３）δ−３２．３７  ｐｐｍ
質量スペクトル（電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ６６９  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １００），  ５７７（６４）．
赤外スペクトル（ｎｅａｔ）  ｖ  ３０１５，  ２９４３，  ２８６４，  １４６４，  １３９２，  １３４６，  １２４８，  １１１９，  １０５７，  １０２２，  ９８８，  ８８３，  ８０２，  ７１７，  ６７９，  ６５９，  ｃｍ−１
【００４３】
実施例１〜３
この実施例では、シス，シス，シス−１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンを合成した。
ジムロート氏式冷却管、ガス導入管及び磁気かくはん子を備えた２０ｍＬの二口フラスコに、合成例１で合成分離したシス，シス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサン９９ｍｇ、粉末の無水塩化アルミニウム４０ｍｇ及び無水ベンゼン５ｍＬを収め、塩化水素ガスを３０分間通じた。反応をガスクロマトグラフィーで追跡し、原料の消失と四塩素化物の生成を確認して反応終了とした。これにごく少量のアセトンを加え、塩化アルミニウムを失活させた。
得られた反応混合物を濃縮後、減圧下でクーゲルローア蒸留装置を用いて蒸留し、シス，シス，シス−１，３，５，７−テトラクロロ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンを無色粘稠性液体として得た。
【００４４】
これにジエチルエーテル及び水を０℃で加え、加水分解した。生成物から溶媒のジエチルエーテルを留去し、ジエチルエーテルから再結晶することにより目的物であるシス，シス，シス−１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンを無色粉末として５８ｍｇ（収率９３％）得た。
化合物の同定は各種スペクトルデータが目的物の構造と矛盾しないこと、及び文献値と完全に同一であることにより行った。
【００４５】
また、同様の反応をシス，シス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｍ−トリル）シクロテトラシロキサン及びシス，シス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｐ−トリル）シクロテトラシロキサンについて行い、シス，シス，シス−１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサン収率９０％で得た。
【００４６】
実施例４
この実施例では、シス，シス，トランス−１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンを合成した。
ジムロート氏冷却管及び磁気かくはん子を備えた２０ｍｌ２口フラスコを乾燥後、アルゴンガスで満たした。これに、無水ベンゼン５ｍｌ、合成例３で合成分離したシス，シス，トランス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｐ−トリル）シクロテトラシロキサン１２０ｍｇ、及び無水塩化アルミニウム４７ｍｇを収め、室温で穏やかに乾燥塩化水素ガスを３０分間通じた。反応をガスクロマトグラフィーにより追跡し、原料が消失し、シス，シス，トランス−１，３，５，７−テトラクロロ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンの生成を確認して反応を終了した。
【００４７】
反応混合物にごく少量のアセトンを加え、塩化アルミニウムを失活させた。これを０℃に冷却し、水１１ｍｇを５分間かけて滴下し、０℃で３０分間放置した。これをジエチルエーテルで抽出し、有機層を分離後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを濃縮後、ジエチルエーテルから再結晶することにより、シス、シス、トランス−１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンを４４ｍｇ（収率６３％）得た。
目的物の同定は、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル、赤外スペクトルが、目的物の構造と矛盾しないことにより行い、最終的にＸ線結晶構造解析により決定した。
【００４８】
各種分光学的データ：
１Ｈ  核磁気共鳴スペクトル  （ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  ０．７２  （多重線，  ４Ｈ），  ０．９５  （２重線，  １２Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０），  ０．９６  （２重線，  ６Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０），  ０．９７  （２重線，  ６Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．０），  ６．２１  （一重線，  １Ｈ）．  ６．２２  （一重線，  １Ｈ），  ６．２３  （一重線，  １Ｈ），  ６．２４  （一重線，  １Ｈ），  ６．２６  （一重線，  １Ｈ）  ｐｐｍ
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ  １２．５１  （重なり），  １７．３９，  １７．４１，  １７．４７  ｐｐｍ
２９Ｓｉ核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）δ−５４．９４，  −５４．３７，  −５４．２３  ｐｐｍ
赤外スペクトル  （ｎｅａｔ）  ３２６１，  ２９４７，  ２８７０，  １４６６，  １３８７，  １２５９，  １１６５，  １１０３，  １０６７，  １００１，  ８７４，  ８０２，  ７２９，  ６５２，  ６０３ｃｍ−１
【００４９】
実施例５
この実施例では、シス，トランス，シス−１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンを合成した。
ジムロート氏冷却管及び磁気かくはん子を備えた２０ｍｌ２口フラスコを乾燥後、アルゴンガスで満たした。これに、無水ベンゼン５ｍｌ、合成例３で合成分離したシス，トランス，シス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラ（ｐ−トリル）シクロテトラシロキサン、及び無水塩化アルミニウムを収め、室温で穏やかに乾燥塩化水素ガスを３０分間通じた。反応をガスクロマトグラフィーにより追跡し、原料が消失し、シス，シス，トランス−１，３，５，７−テトラクロロ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンの生成を確認して反応を終了した。
【００５０】
反応混合物にごく少量のアセトンを加え、塩化アルミニウムを失活させた。これを０℃に冷却し、水１１ｍｇを５分間かけて滴下し、０℃で３０分間放置した。これをジエチルエーテルで抽出し、有機層を分離後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを濃縮後、ジエチルエーテルから再結晶することにより、シス，トランス，シス−１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンを収率６８％で得た。
目的物の同定は、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル、赤外スペクトルが、目的物の構造と矛盾しないことにより行い、最終的にＸ線結晶構造解析により決定した。
【００５１】
各種分光学的データ：
１Ｈ  核磁気共鳴スペクトル  （ＤＭＳＯ−ｄ６）  ０．７０  （７重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．３），  ０．９４  （２重線，  ２４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．３），  ６．２４  （一重線，  ４Ｈ）  ｐｐｍ
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）  １２．２４，  １７．１７  ｐｐｍ
質量スペクトル  （電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ３７３  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １０），  ３５５  （１００）
赤外スペクトル  （ｎｅａｔ）  ３２８８，  ２９４９，  ２８７０，  １４６８，  １３８９，  １３６７，  １２５９，  １０６７，  １００１，  ８７６，  ７２７，  ６５２，  ６０４  ｃｍ−１
【００５２】
実施例６
この実施例では、トランス，トランス，トランス−１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンを合成した。
ジムロート氏冷却管及び磁気かくはん子を備えた１００ｍｌ３口フラスコを乾燥後、アルゴンガスで満たした。これに、無水ベンゼン５０ｍｌ、合成例１で合成分離したトランス，トランス，トランス−１，３，５，７−テトライソプロピル−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロキサン３．７３ｇ、及び無水塩化アルミニウム１．５ｇを収め、室温で穏やかに乾燥塩化水素ガスを３０分間通じた。反応をガスクロマトグラフィーにより追跡し、原料が消失し、トランス，トランス，トランス−１，３，５，７−テトラクロロ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンの生成を確認して反応を終了した。
【００５３】
反応混合物にごく少量のアセトンを加え、塩化アルミニウムを失活させた。これを０℃に冷却し、水を５分間かけて滴下し、０℃で３０分間放置した。これをジエチルエーテルで抽出し、有機層を分離後無水硫酸マグネシウムで乾燥した。これを濃縮後、ジエチルエーテルから再結晶することにより、トランス，トランス，トランス−１，３，５，７−テトラヒドロキシ−１，３，５，７−テトライソプロピルシクロテトラシロキサンを２．４１ｇ（収率９７％）得た。
目的物の同定は、核磁気共鳴スペクトル、質量スペクトル、赤外スペクトルが、目的物の構造と矛盾しないことにより行い、最終的にＸ線結晶構造解析により決定した。
【００５４】
各種分光学的データ：
１Ｈ  核磁気共鳴スペクトル  （ＤＭＳＯ−ｄ６）  ０．７０  （７重線，  ４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．３），  ０．９４  （２重線，  ２４Ｈ，  Ｊ  ＝  ７．３），  ６．２１  （１重線，  １Ｈ），  ６．２４  （１重線，  ３Ｈ）  ｐｐｍ
１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ＤＭＳＯ−ｄ６）  １２．２４，  １７．１７  ｐｐｍ
質量スペクトル  （電子衝撃イオン化、７０  ｅＶ）  ｍ／ｚ  （％）  ３７３  （［分子イオン−イソプロピル基］＋，  １０），  ３５５  （１００）
赤外スペクトル  （ｎｅａｔ）  ３２８８，  ２９４９，  ２８７０，  １４６８，  １３８９，  １３６７，  １２５９，  １０６７，  １００１，  ８７６，  ７２７，  ６５２，  ６０４  ｃｍ−１