(57)【要約】【課題】本発明の目的は、インクのミスト汚れもなく、インク吸収性も良好で、筆記性、搬送性に優れたハガキ用インクジェット記録材料を提供するものである。【解決手段】支持体の両面にそれぞれ、無機顔料を主体に含有するインク受理層を少なくとも１層有するハガキ用インクジェット記録材料において、少なくとも一方の面に、無機顔料を主体に含有し、かつポリビニルアルコールと、糖類、及びアミノ酸の中から選ばれる少なくとも一種を前記ポリビニルアルコールに対して５０質量％以下含有するインク受理層を有することを特徴とするハガキ用インクジェット記録材料。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の両面にそれぞれ、無機顔料を主体に含有するインク受理層を少なくとも１層有するハガキ用インクジェット記録材料において、少なくとも一方の面に、無機顔料を主体に含有し、かつポリビニルアルコールと、糖類及びアミノ酸の中から選ばれる少なくとも一種を前記ポリビニルアルコールに対して５０質量％以下含有するインク受理層を有することを特徴とするハガキ用インクジェット記録材料。
【請求項２】
前記糖類が、ヒアルロン酸、キシリトール、マルチトール、ソルビトール、キトサン、デキストラン及びそれら誘導体の中から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載のハガキ用インクジェット記録材料。
【請求項３】
前記アミノ酸が、グルタミン酸、アルギニン、アスパラギン酸及びそれら誘導体の中から選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載のハガキ用インクジェット記録材料。
【請求項４】
前記インク受理層中に水溶性多価金属化合物を含有する請求項１〜３のいずれか１つ記載のハガキ用インクジェット記録材料。
【請求項５】
通信面側に、平均一次粒径が３０ｎｍ以下で平均二次粒径が３００ｎｍ以下の無機顔料を主体に含有するインク受理層を少なくとも１層有し、宛名面側に、平均二次粒径が１〜１０μｍの無機顔料を主体に含有し、かつポリビニルアルコールと、糖類及びアミノ酸の中から選ばれる少なくとも一種を前記ポリビニルアルコールに対して５０質量％以下含有するインク受理層を有することを特徴とするハガキ用インクジェット記録材料。
【請求項６】
前記通信面側のインク受理層の無機顔料が、気相法シリカ、アルミナ、およびアルミナ水和物の少なくとも１種であり、前記宛名面側のインク受理層の無機顔料が、湿式法シリカである請求項５に記載のハガキ用インクジェット記録材料。
【請求項７】
前記支持体が耐水性支持体である請求項１または５に記載のハガキ用インクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録材料に関し、詳しくは、両面印字可能なハガキ用インクジェット記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録の分野においても、銀塩写真並の画像が要求されるようになってきた。例えば、銀塩写真に要求される光沢、鮮鋭度、色彩はもとより、記録シートの印字領域においても、縁に余白を残さないように縁ぎりぎりまで画像を印字することが行われている（以降、四辺縁なし印字と称す）。
【０００３】
上記した四面縁なし印字の場合、微小なインク滴（インクミスト）が印字した面とは反対面側へ引き寄せられ、反対面側が汚れる現象（ミスト汚れ）がしばしば発生していた。この現象は、特に、支持体としてポリエチレンテレフタレートのようなプラスチック樹脂フィルムあるいは、基紙の少なくとも一方の面をポリオレフィン樹脂等で被覆した耐水性支持体を用いたインクジェット記録材料に印字したときに起こりやすかった。これは、耐水性支持体は静電気が帯電しやすく、この静電気によってインクミストが反対面に引き寄せられていると考えられる。
【０００４】
上記したミスト汚れは、ハガキやポストカードのように支持体の両面にインク受理層を設けた記録材料の場合に重大な問題となった。
【０００５】
支持体の両面にインク受理層を設けた記録材料として、特開２０００−３０１８２３号、同２００１−８０２０８号、同２００１−２９１４７号公報に開示されている（特許文献１〜３）。
【０００６】
インク受理層に糖類を含有することは知られており、例えば、特開２００１−１９１６４１号公報がある（特許文献４）。また、インク受理層にアミノ酸を含有することも知られており、例えば、特開平９−２０７４２７号公報がある（特許文献５）。しかしながら、これらの記録材料は、両面にインク受理層を有するハガキ用インクジェット記録材料を意図したものではなかった。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−３０１８２３公報（第２頁〜第３頁）
【特許文献２】
特開２００１−８０２０８号公報（第２頁〜第３頁）
【特許文献３】
特開２００１−２９１４７号公報（第２頁）
【特許文献４】
特開２００１−１９１６４１号公報（第１頁〜第２頁）
【特許文献５】
特開平９−２０７４２７号公報（第１頁〜第２頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、インクのミスト汚れがなく、かつインク吸収性が良好なハガキ用インクジェット記録材料を提供するものであり、特に通信面が銀塩写真並の光沢と画質を有し、かつ宛名面が、充分なる筆記性及び搬送性を備えたハガキ用インクジェット記録材料を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の発明によって達成された。
（１）  支持体の両面にそれぞれ、無機顔料を主体に含有するインク受理層を少なくとも１層有するハガキ用インクジェット記録材料において、少なくとも一方の面に、無機顔料を主体に含有し、かつポリビニルアルコールと、糖類、及びアミノ酸の中から選ばれる少なくとも一種を前記ポリビニルアルコールに対して５０質量％以下含有するインク受理層を有することを特徴とするハガキ用インクジェット記録材料。
（２）    通信面側に平均一次粒径が３０ｎｍ以下で平均二次粒径が３００ｎｍ以下の無機顔料を主体に含有するインク受理層を少なくとも１層有し、宛名面側に平均二次粒径が１〜１０μｍの無機顔料を主体に含有し、かつポリビニルアルコールと、糖類、及びアミノ酸の中から選ばれる少なくとも一種を前記ポリビニルアルコールに対して５０質量％以下含有するインク受理層を有することを特徴とするハガキ用インクジェット記録材料。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のハガキ用インクジェット記録材料は、支持体の両面に無機顔料を主体に含有するインク受理層を有する。ここで、無機顔料を主体に含有するとは、インク受理層の全固形分に対して無機顔料を５０質量％以上含有することであり、好ましくは５５質量％以上、更には６０質量％以上含有することである。
【００１１】
本発明が対象とするハガキ用インクジェット記録材料の好ましい態様は、少なくとも通信面側にポリオレフィン樹脂を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙支持体を用いることであり、より好ましくは、両面にポリオレフィン樹脂を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙を支持体として用いることである。ハガキは、支持体に対して一方の面が通信面で、その反対面が宛名面となる。本発明のハガキ用インクジェット記録材料は、通信面に銀塩写真並の画像が印字できるように設計されたものであり、インク受理層には、光沢、画像鮮鋭度、色彩の面で優れた構成にすることはもちろんであるが、一方において通信面を四面縁なしで印字するときに発生する反対面（宛名面）のミスト汚れを防止することができ、かつ宛名面はインク吸収性も良好で、筆記性及び搬送性に優れていることを最大の特徴とする。
【００１２】
本発明は、宛名面のミスト汚れを防止し、インク吸収性も良好で、筆記性及び搬送性にも優れる記録材料を鋭意検討した結果、宛名面に、無機顔料を主体に含有し、かつポリビニルアルコールと、糖類及びアミン酸の中から選ばれる少なくとも一種を前記ポリビニルアルコールに対して５０質量％以下含有するインク受理層を有することによって、ミスト汚れを防止でき、かつ宛名面側のインク吸収性、筆記性及び搬送性を同時に改良できることを見出した。
【００１３】
本発明の宛名面のインク受理層について説明する。該インク受理層に用いられる糖類は、多糖類、少糖類（オリゴ糖等）、単糖類、及びそれら誘導体がある。
多糖類としては、糖類分子のカルボニル基を還元して得られた多価アルコールである糖アルコールやそれらの誘導体も含む。具体例としては、ヒアルロン酸、キシリトール、マルチトール、ソルビトール、キトサン、デキストラン、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、クインシード、カラギーナン、ペクチン、マンナン、カードラン、デンプン、アラビアガム、トラガントガム、キサンタンガム、グアガム、ローカストビーンガム、キチン、寒天、アルギン酸、サイリューム、ジュランガム、ピーチガム、プルラン、タマリンドシードガム等が挙げられる。
【００１４】
本発明に用いられる糖類は、保湿性能を有するものが好ましく、ヒアルロン酸、キシリトール、マルチトール、ソルビトール、キトサン、デキストラン及びそれら誘導体などが好ましい例として挙げられる。例えば乳酸球菌の一種を用いる発酵法により得られる高分子量のヒアルロン酸ナトリウムは、ヒアルロン酸ＦＣＨとして、紀文フードケミファより市販されており、またショ糖を原料としてある種の乳酸菌が生産する多糖類の一種で、グルコースを唯一の構成成分としたデキストランは、高分子デキストランとして、名糖産業株式会社より市販されている。
【００１５】
本発明に用いられる単糖類は、一般式Ｃｎ（Ｈ２Ｏ）ｎで表される。ｎ＞３のポリアルコールのアルデヒドあるいはケトンの総称でこれ以上加水分解されないものであり、少糖類はオリゴ糖とも呼ばれ、単糖類と多糖類の中間に位し、２〜６分子の単糖類が結合したもので加水分解により同数の単糖類を生じる。
【００１６】
単糖類の具体例としては、Ｌ−アラビノース、Ｄ−キシロース、Ｄ−リボース、Ｄ−グルコース（ブドウ糖）、Ｄ−マンノース、Ｄ−ガラクトース、Ｄ−フルクトース糖がある。少糖類の具体例としては麦芽糖、セロビオース、トレハロース、ゲンチオビオース、イソマルトース、乳糖、ショ糖、ラフィノース、ゲンチアノース、スタキオース等が挙げられる。
【００１７】
本発明に用いられるアミノ酸としては、グルタミン酸、アルギニン、アスパラギン酸、Ｌ−２−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、４−アミノ酪酸、Ｌ−アロイソロイシン、Ｌ−アロトレオニン、Ｌ−イソロイシン、Ｌ−アラニン、β−アラニン、Ｌ−カナバニン、Ｌ−キヌレニン、グリシン、クレアチン、サルコシン、Ｌ−セリン、Ｌ−チロキシン、Ｌ−チロシン、Ｌ−ノルロイシン、バリン、Ｌ−ヒスチジン、４−ヒドロキシ−Ｌ−プロリン、Ｌ−ホモセリン、Ｌ−メチオニン、１−メチル−Ｌ−ヒスチジン、３−メチル−Ｌ−ヒスチジン、Ｌ−リシン、Ｌ−ロイシン等が挙げられる。
【００１８】
本発明に用いられるアミノ酸は、糖類と同様に保湿性能を有するものが好ましく、グルタミン酸、アルギニン、アスパラギン酸及びそれら誘導体などが好ましい例として挙げられる。
【００１９】
本発明において、上記糖類及びアミノ酸のインク受理層中の含有量は、ポリビニルアルコールに対して５０質量％以下であり、好ましくは２〜４０質量％、更に好ましくは５〜３０質量％である。
【００２０】
本発明の宛名面のインク受理層に好ましく用いられる無機顔料としては、気相法シリカ、湿式法シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、クレー、カオリン、タルク等が挙げられる。
【００２１】
本発明の宛名面のインク受理層の層構成として、単一のインク受理層で構成されていてもよいし、複数のインク受理層から構成されていてもよい。好ましいインク受理層の層構成としては、複数のインク受理層から構成されていることである。
【００２２】
宛名面が、複数のインク受理層から構成される場合、最上層に用いられる無機顔料としては、筆記性及び搬送性の観点から湿式法シリカが好ましい。前記湿式法シリカの平均二次粒子径は手触り感や印字面質、及び通信面のインク受理層の耐傷性を考慮すると１〜１０μｍが好ましく、特に２〜８μｍが好ましい。上記したように、湿式法シリカを主体に含有するインク受理層を最上層に設ける場合、その下層側には、気相法シリカ、アルミナ、あるいはアルミナ水和物を主体に含有するインク受理層を設けるのが好ましい。このような層構成によって、インク吸収性が一段と向上する。また、湿式法シリカを主体に含有するインク受理層は、特にポリオレフィン樹脂被覆紙のような耐水性支持体に、直接に塗布した場合、均一な塗布性が得られにくいと云う問題があるが、上記したように下層側に、気相法シリカ、アルミナ、あるいはアルミナ水和物を主体に含有するインク受理層を設けて、同時重層塗布することによって均一な塗布性が得られる。ここで、同時重層塗布に好ましく用いられる塗布方式としては、スライドビードコーター、カーテンコーターが挙げられる。
【００２３】
本発明の宛名面のインク受理層中の無機顔料の塗布量は、固形分として５〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、特に好ましくは８〜２０ｇ／ｍ２の範囲である。本発明において、宛名面が複数のインク受理層から構成される場合、最上層のインク受理層中の無機顔料の塗布量は、固形分として０．５〜５ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは１〜３ｇ／ｍ２の範囲である。下層側のインク受理層中の無機顔料の塗布量は、固形分として５〜２０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは７〜１５ｇ／ｍ２の範囲である。上記範囲にてインク吸収性、ひび割れ、筆記性が良好となる。
【００２４】
本発明の宛名面のインク受理層に用いられるポリビニルアルコールの含有量は、用いられる無機顔料の種類や粒子径によって適宜決定される。前記したような湿式法シリカを主体に含有するインク受理層の場合、特にこのインク受理層を最上層とする場合、塗層強度及び粉落ちの観点から、ポリビニルアルコールの含有量は、湿式法シリカに対して、２０〜８０質量％が好ましく、３０〜７０質量％がより好ましく、特に４０〜６０質量％が好ましい。無機顔料として気相法シリカ、アルミナ、あるいはアルミナ水和物を主体に含有するインク受理層の場合は、これらの無機顔料に対してポリビニルアルコールの含有量は８〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。
【００２５】
本発明の宛名面のインク受理層において、前記のようにインク受理層が複数の層から構成される場合、糖類またはアミノ酸が含有される層は特に限定されるものではなく、１つの層に含有されてもよいし、全ての層に含有されてもよいが、少なくとも最上層に含有するほうがより効果が大きく好ましい。２種以上を併用する場合においても含有される層は特に限定されず、同一の層に含有してもよいし、別々の層に含有してもよい。
【００２６】
本発明の宛名面のインク受理層には、前記糖類またはアミノ酸と水溶性多価金属化合物を組み合わせて用いることによりさらにミスト汚れを改良することができる。前記のように、インク受理層が複数の層から構成される場合、水溶性多価金属化合物は、糖類及びアミノ酸と同一のインク受理層に含有してもよいし、または別々のインク受理層に含有してもよいが、好ましくは少なくともインク受理層の最上層に含有するのが好ましい。
【００２７】
本発明に用いられる水溶性多価金属化合物としては、例えばカルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノールスルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。本発明において、水溶性とは２５℃の水１００ｇに１ｇ以上が溶解することを意味する。
【００２８】
上記した多価金属化合物の中でも、特にアルミニウム化合物及びジルコニウム化合物が好ましい。水溶性アルミニウム化合物は、例えば前述したように無機塩としては塩化アルミニウムまたはその水和物、硫酸アルミニウムまたはその水和物、アンモニウムミョウバン等が知られている。さらに、無機系の含アルミニウムカチオンポリマーである塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物がある。特に、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましい。
【００２９】
前記塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物とは、主成分が下記の一般式１、２又は３で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００３０】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                            式１
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                                                式２
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ              式３
【００３１】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って上市されており、各種グレードの物が容易に入手できる。
本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できるが、ｐＨが不適当に低い物もあり、その場合は適宜ｐＨを調節して用いることも可能である。
【００３２】
本発明において、上記水溶性多価金属化合物のインク受理層中の含有量は、無機顔料に対して０．５〜１０質量％が好ましく、更に好ましくは１〜８質量％である。
【００３３】
本発明の通信面のインク受理層について説明する。該インク受理層は、銀塩写真並の画像再現を実現するために、平均一次粒径が３０ｎｍ以下で平均二次粒径が３００ｎｍ以下の気相法シリカ、アルミナ、およびアルミナ水和物の少なくとも１種を用いるのが好ましい。
【００３４】
本発明において、通信面のインク受理層に用いられる無機顔料の塗布量は、固形分として４〜４０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは８〜３０ｇ／ｍ２であり、更に好ましくは１０〜２７ｇ／ｍ２の範囲である。含有量が上記範囲でインク吸収性が良好となる。
【００３５】
本発明に用いられる合成シリカには、湿式法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、▲１▼ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、または▲２▼このシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、▲３▼シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって数μｍから１０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更には▲４▼シリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。
【００３６】
気相法シリカは、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手することができる。
【００３７】
本発明に用いられる気相法シリカは、平均一次粒子径が３０ｎｍ以下でかつ、平均二次粒径が、３００ｎｍ以下まで微粒子化されたものが好ましい。平均二次粒径を３００ｎｍ以下とするには、高圧ホモジナイザー等により分散することが好ましく、このときの粒径は、粒度分布測定（例えば、装置堀場製作所製のレーザ回折／散乱式粒度分布測定装置）により測定することができる。さらにより高い光沢を得るためには、平均一次粒子径が５〜２０ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が９０〜４００ｍ２／ｇの気相法シリカを用いるのが好ましい。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００３８】
本発明に好ましく用いられるアルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で５０〜３００ｎｍ程度まで粉砕したものが好ましく使用出来る。
【００３９】
本発明で好ましく使用されるアルミナ水和物は、Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。
【００４０】
本発明に用いられるアルミナ水和物の一次粒子の平均粒径は、５〜３０ｎｍが好ましく、より高い光沢を得るためには、５〜２０ｎｍでかつ平均アスペクト比（平均厚さに対する平均粒径の比）が２以上の平板状の粒子を用いるのが好ましい。
【００４１】
本発明の通信面のインク受理層は、ポリビニルアルコールを無機顔料に対して８〜３０質量％、好ましくは１０〜２５質量％含有することが望ましい。
【００４２】
本発明において通信面と宛名面共通する項目について説明する。通信面と宛名面のインク受理層に耐水性を向上させるためにカチオンポリマーを含有させるのが好ましい。カチオンポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。
【００４３】
これらのカチオンポリマーの使用量は、通信面のインク受理層、宛名面のインク受理層ともに無機顔料に対して０．５〜１０質量％、好ましくは１〜８質量％である。
【００４４】
本発明において、通信面と宛名面のインク受理層には、ポリビニルアルコールと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受理層を構成する親水性バインダーに対して、０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００４５】
本発明において、通信面と宛名面のインク受理層には、更に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。
【００４６】
本発明において、通信面のインク受理層、及び宛名面のインク受理層の塗布方法は、特に限定されないが、インク受理層が２層以上の場合で同時塗布する場合は、スライドビードコーター、カーテンコーター、エクストルージョンコーター等の塗布装置が使用出来、連続塗布の場合は、上記の塗布装置の組み合わせや、エアーナイフコーター、ロッドコーター、ブレードコーター等と上記の塗布装置により連続で塗布することができる。本発明で同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することであり、連続塗布とは下層塗布後乾燥工程無しで短時間後（通常十秒程度以内）に連続で上層を塗布することである。インク受理層の均一性からは同時塗布するほうが好ましい。
【００４７】
本発明に使用される支持体は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは少なくとも一方の面（通信面）が耐水性支持体であることが好ましい。
【００４８】
上述で使用される耐水性支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアサテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、基紙の両面にポリエチレン樹脂等のポリオレフィン樹脂を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙が挙げられる。耐水性支持体の厚みは５０〜３００μｍ、好ましくは１００〜２６０μｍのものである。通信面側のインク受理層はある程度の光沢性及びプリンターの搬送性を考慮した場合、やや粗面化していることが好ましく、耐水性支持体表面のＪＩＳ−Ｂ０６０１で規定されるカットオフ値が、０．８ｍｍでの中心線平均粗さ（Ｒａ）は０．３μｍ〜２．６μｍが好ましく、特に好ましくは、０．５〜２．０μｍである。
【００４９】
本発明で耐水性支持体を使用する際の好ましく用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体（以降、樹脂被覆紙と称す）について詳細に説明する。本発明に用いられる樹脂被覆紙は、その含水率は、カール性より好ましくは５．０〜９．０％の範囲であり、より好ましくは６．０〜９．０％の範囲である。樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾質量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。
【００５０】
樹脂被覆紙を構成する基紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００５１】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００５２】
また、基紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００５３】
基紙を被覆するポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００５４】
また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００５５】
樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、その少なくとも片面が樹脂により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。
【００５６】
本発明の樹脂被覆紙の通信面のインク受理層が塗設される面（以後樹脂被覆紙の表面と称す）には、少なくともポリオレフィン樹脂層が被服されている。通信面側のポリオレフィン樹脂層の中心平均粗さ（Ｒａ）は、前述したように０．３〜２．６μｍが好ましく、０．５〜２．０μｍがより好ましい。
【００５７】
本発明の樹脂被覆紙の通信面のインク受理層の塗設される面の反対面（宛名面に相当）は、基紙のままでも良いが、カール性や印字画像の向上からポリオレフィン樹脂層が被服されているのが好ましい。この際、ポリオレフィン樹脂層の中心平均粗さ（Ｒａ）は、０．３〜５μｍが好ましく、０．８〜４μｍがより好ましい。
【００５８】
本発明に用いられる樹脂被覆紙の通信面、宛名面には下引き層を設けても良い。この下引き層は、インク受理層が塗設される前に、予め支持体の樹脂層表面に塗布乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、１０〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく、２０〜３００ｍｇ／ｍ２がより好ましい。更に、下引き層には、他に界面活性剤や硬膜剤を含有するのが好ましい。また、樹脂被覆紙に下引き層を塗布する前には、コロナ放電することが好ましい。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００６０】
実施例１
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン    スタンダード    フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍになるように表面（通信面側）に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロールを用いて微粗面被覆層を設け、裏面（宛名面側）も同様にして両面に押出被覆層を設けた。なお表面のＲａ値は１．３μｍで、裏面のＲａ値は０．８μｍであった。
【００６１】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙の表面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して支持体を作成した。尚、部とは、質量部を表す。
【００６２】
＜下引き層＞
石灰処理ゼラチン                                                                                            １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                      ２部
クロム明ばん                                                    １０部
【００６３】
上記樹脂被覆紙の裏面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の宛名面のインク受理層の下層塗布液１を無機顔料の固形分で１０ｇ／ｍ２、宛名面のインク受理層の上層塗布液１を無機顔料の固形分で１ｇ／ｍ２になるようにスライドビードコーターにて塗布、乾燥した。続いて樹脂被覆紙の表面に下記の通信面のインク受理層の塗布液１を無機顔料の固形分で１８ｇ／ｍ２、になるようにスライドビードコーターにて塗布、乾燥し、実施例１のインクジェット記録材料を作製した。
【００６４】
＜宛名面のインク受理層の下層塗布液１＞
2004243601.tif 000002
【００６６】
＜通信面のインク受理層の塗布液１＞
2004243601.tif 000003
【００６７】
上記のようにして作製された記録材料の通信面のインク受理層の光沢性、宛名面のミスト汚れ性、宛名面のインク吸収性、宛名面の加筆性及びプリンターでの搬送性を下記の方法で評価した。その結果を表１に示す。
【００６８】
＜通信面光沢＞
試料の通信面の未印字部の光沢性を下記の基準により目視で評価した。
○；写真用印画紙に近く非常に良好。
△；アート、コート紙のレベルで良好。
×；マット紙に近く大幅に悪い。
【００６９】
＜宛名面のミスト汚れ＞
インクジェット記録材料の通信面にインクジェットプリンター（セイコーエプソン社製ＰＭ−７３０Ｃ、セイコーエプソン社製ＰＭ−８８０Ｃ、セイコーエプソン社製ＰＭ−９５０Ｃ）を用いて、２７℃、２０％ＲＨの条件でマゼンタのベタ画像を四辺縁なしで印字し、宛名面のミスト汚れを目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎；どのプリンターにおいても宛名面側がインクミストにより全く汚れてない。
○；１つまたは２つのプリンターで宛名面側にインクミスト汚れが確認されるが端部より１ｍｍ未満で実用上問題ない。
△；全てのプリンターで宛名面側にインクミスト汚れが確認されるが、端部より１ｍｍ未満で実用上問題ない。
×；いずれかのプリンターで宛名面側のインクミスト汚れが端部より１ｍｍ以上であり実用上問題となる。
【００７０】
＜宛名面のインク吸収性＞
インクジェットプリンター（セイコーエプソン社製ＰＭ−７３０Ｃ）を用いて、２３℃、５０％ＲＨの条件でＣ，Ｍ，Ｙをそれぞれ８０％で印字して、印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量の程度を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：全く転写しない。
△：少し転写する。
×：かなり転写する。
【００７１】
＜宛名面の加筆性＞
インクジェット用記録材料にＨＢ鉛筆にて文字を書き、筆記性を評価した。
○；文字を書いた時、塗膜の剥がれもなく文字が認識できる。
△；文字を書いた時、塗膜の若干の剥がれがあるが文字が認識できる。
×；文字を書いた時、塗膜の剥がれる。もしくは文字が書けない。
【００７２】
＜連続搬送性＞
２３℃、５０％ＲＨの条件でセイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−７３０Ｃで通信面側と宛名面側をそれぞれ２０枚連続印字を５回、合計で１００枚印字を行って搬送性を評価した。
○；重送または空送りが全く発生しなかった。
△；重送または空送りが１〜２回発生した。
×；重送または空送りが３回以上発生した。
【００７３】
実施例２
実施例１で宛名面のインク受理層の上層塗布液１中の糖類であるヒアルロン酸ナトリウムを、アミノ酸であるグルタミン酸に代え、宛名面のインク受理層の上層塗布液２とした以外は実施例１と同様にして実施例２のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７４】
実施例３
実施例１で宛名面のインク受理層の上層塗布液１中の糖類であるヒアルロン酸ナトリウムを、キシリトールに代えた以外は実施例１と同様にして実施例３のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７５】
実施例４
実施例１で宛名面のインク受理層の上層塗布液１中の糖類であるヒアルロン酸ナトリウムを、アミノ酸であるアルギニンに代えた以外は実施例１と同様にして実施例４のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７６】
実施例５
実施例１の宛名面のインク受理層の上層塗布液１中の糖類であるヒアルロン酸ナトリウム量を５部から２０部に変更した以外は実施例１と同様にして実施例５のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７７】
実施例６
実施例２の宛名面のインク受理層の上層塗布液２中のアミノ酸であるグルタミン酸量を５部から２０部に変更した以外は実施例２と同様にして実施例６のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７８】
実施例７
実施例１で通信面のインク受理層の塗布液１を下記組成の通信面のインク受理層の塗布液２とした以外は実施例１と同様にして実施例７のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００７９】
＜通信面のインク受理層の塗布液２＞
2004243601.tif 000004
【００８０】
実施例８
実施例２の通信面のインク受理層の塗布液１を上記塗布液２に代えた以外は実施例２と同様にして実施例８のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８１】
実施例９
実施例１で宛名面のインク受理層の上層塗布液１中に塩基性ポリ水酸化アルミニウム（理研グリーン社製）を５部加えた以外は、実施例１と同様にして実施例９のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８２】
実施例１０
実施例２で宛名面のインク受理層の上層塗布液２に塩基性ポリ水酸化アルミニウム（理研グリーン社製）を５部加えた以外は、実施例２と同様にして実施例１０のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８３】
実施例１１
実施例１で宛名面のインク受理層の上層塗布液１中のヒアルロン酸ナトリウムを除き、宛名面のインク受理層の下層塗布液１にヒアルロン酸ナトリウムを２．２部加えた以外は実施例１と同様にして実施例１１のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８４】
実施例１２
実施例２で宛名面のインク受理層の上層塗布液中２のグルタミン酸を除き、宛名面のインク受理層の下層塗布液１にグルタミン酸を２．２部加えた以外は、実施例２と同様にして実施例１２のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８５】
比較例１
実施例１の宛名面のインク受理層の上層塗布液１中の糖類であるヒアルロン酸ナトリウム量を５部から３０部に変更した以外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８６】
比較例２
実施例２の宛名面のインク受理層の上層塗布液２中のアミノ酸類であるグルタミン酸量を５部から３０部に変更した以外は実施例２と同様にして比較例２のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８７】
比較例３
実施例１の宛名面のインク受理層の上層塗布液１中の糖類であるヒアルロン酸ナトリウム量を除いた以外は実施例１と同様にして比較例３のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８８】
比較例４
実施例１の宛名面及び通信面のインク受理層の塗布液１中のポリビニルアルコールをカルボキシメチルセルロースに代えた以外は実施例１と同様にして比較例４のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様に評価した結果を表１に示す。
【００８９】
【表１】
2004243601.tif 000005
【００９０】
通信面の光沢、宛名面の加筆性及び搬送性は、比較例４を除くいずれの記録材料もそれぞれ○レベルであった。比較例４は、塗布乾燥時にひび割れを起こし、評価不能であった。
【００９１】
上記結果より、宛名面が無機顔料を主体に含有し、かつポリビニルアルコールと、糖類及びアミノ酸の中から選ばれる少なくとも一種を前記ポリビニルアルコールに対して５０質量％以下含有する本発明の実施例は、宛名面のインクミスト汚れ、インク吸収性及び鉛筆等による加筆性が良好で、かつ通信面は銀塩写真並のフォトライクな画質で光沢のあり、連続搬送性も良好なハガキ用途に最適なインクジェット記録材料が得られることが分かる。さらに宛名面側に水溶性多価金属を併用することにより、宛名面のインクミスト汚れは一段と向上すること、また糖類及びアミノ酸は宛名面の最上層に添加するほうがインクミスト汚れの改良の効果が大きいことが分かった。
【００９２】
一方、比較例１〜３においても通信面の光沢、連続搬送性、加筆性は良好であったが、糖類及びアミノ酸をポリビニルアルコールに対して５０質量％以上用いた記録材料では、インク吸収性が著しく悪化し、実使用上問題となる結果であり、糖類及びアミノ酸を用いない記録材料では、インクミスト汚れが改良されず、実使用上問題となる結果であった。
【００９３】
【発明の効果】
本発明によれば、宛名面が通信面の端部まで印字した際でも、インクのミスト汚れもなく、インク吸収性も良好で、筆記性及び搬送性に優れているハガキ用途に適したインクジェット記録材料が得られた。