(57)【要約】【課題】大麦焼酎蒸留残液から分取した抗酸化作用を有する組成物を提供する。【解決手段】大麦を原料とする焼酎製造において副生する大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得、該液体分をイオン交換樹脂を使用するイオン交換処理に付してイオン交換樹脂非吸着画分を得、該イオン交換樹脂非吸着画分を限外濾過膜を使用する限外濾過処理に付して濃縮液を得、該濃縮液に有機溶媒を添加することにより分取した有機溶媒不溶性画分からなる抗酸化作用を有する組成物及びその製造方法。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
大麦を原料とする焼酎製造において副生する大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得、該液体分をイオン交換樹脂を使用するイオン交換処理に付してイオン交換樹脂非吸着画分を得、該イオン交換樹脂非吸着画分を限外濾過膜を使用する限外濾過処理に付して濃縮液を得、該濃縮液に有機溶媒を添加することにより分取した、ウロン酸を実質的に含有せずに、キシロース、アラビノース及びグルコースからなり、キシロース／アラビノース比が１．０乃至２．０である多糖類を含有し、且つ下記の分子量分布を有する有機溶媒不溶性画分からなる抗酸化作用を有する組成物。
2004238452.tif 000002
【請求項２】
前記有機溶媒不溶性画分は、凍結乾燥粉末形態のものである請求項１に記載の抗酸化作用を有する組成物。
【請求項３】
薬剤として使用する請求項１に記載の抗酸化作用を有する組成物。
【請求項４】
大麦を原料とする焼酎製造において副生する大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得る工程、該液体分をイオン交換樹脂を使用するイオン交換処理に付してイオン交換樹脂非吸着画分を得る工程、該イオン交換樹脂非吸着画分を限外濾過膜を使用する限外濾過処理に付して濃縮液を得る工程、該濃縮液に有機溶媒を添加することにより、ウロン酸を実質的に含有せずに、キシロース、アラビノース及びグルコースからなり、キシロース／アラビノース比が１．０乃至２．０である多糖類を含有し、且つ下記の分子量分布を有する有機溶媒不溶性画分を分取する工程を含むことを特徴とする抗酸化作用を有する組成物の製造方法。
2004238452.tif 000003
【請求項５】
前記有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥する工程を更に有する請求項４に記載の製造方法。
【請求項６】
玄麦大麦又は精白大麦を原料にして製造した大麦麹と焼酎用酵母とを発酵に付して熟成もろみを作製し、該熟成もろみを蒸留に付して大麦焼酎を製造する工程（Ａ）、及び前記工程（Ａ）において前記大麦焼酎を製造する際に蒸留残渣として副成する大麦焼酎蒸留残液を処理する工程（Ｂ）からなり、前記工程（Ｂ）においては、大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得る工程、前記液体分を合成吸着剤を使用する吸着分離処理に付して合成吸着剤非吸着画分を得る工程、前記合成吸着剤非吸着画分をイオン交換樹脂を使用するイオン交換処理に付してイオン交換樹脂非吸着画分を得る工程、前記イオン交換樹脂非吸着画分を限外濾過膜を使用する限外濾過処理に付して濃縮液を得る工程、及び前記濃縮液に有機溶媒を添加することにより、ウロン酸を実質的に含有せずに、キシロース、アラビノース及びグルコースからなり、キシロース／アラビノース比が１．０乃至２．０である多糖類を含有し、且つ下記の分子量分布を有する有機溶媒不溶性画分を分取する工程を順次行うことにより前記有機溶媒不溶性画分からなる抗酸化作用を有する組成物を製造し、前記工程（Ａ）及び前記工程（Ｂ）を連続して行うことを特徴とする前記大麦焼酎及び前記抗酸化作用を有する組成物を連続して製造する方法。
2004238452.tif 000004
【請求項７】
前記工程（Ａ）において、前記熟成もろみを得る際に、別に用意した玄麦大麦又は精白大麦を前記大麦麹及び前記焼酎用酵母と共に発酵に付すことを特徴とする請求項６に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は，大麦を原料とする焼酎製造において副生する大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得、該液体分をイオン交換樹脂を使用するイオン交換処理に付してイオン交換樹脂非吸着画分を得、該イオン交換樹脂非吸着画分を限外濾過膜を使用する限外濾過処理に付して濃縮液を得、該濃縮液に有機溶媒を添加することにより分取した有機溶媒不溶性画分からなる抗酸化作用を有する組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、生体内に不必要の活性酸素が存在すると、老化や成人病、難病の発症や発ガンといった生体への悪影響を及ぼすことが指摘されている。こうしたことからそうした活性酸素を消去する作用を有する所謂抗酸化物質が注目され、有効な抗酸化物質を見出すべく探索が広く行われている。そして或る種の抗酸化物質が動脈硬化症、高血圧症、それらより発症する脳梗塞、心疾患、及びそれらの後遺症やストレス性潰瘍などの虚血障害、癌、糖尿病などの生活習慣病に対する治療薬として、一部で試用されている。これとは別に、生体内に活性酸素が存在すると、シミ、ソバカス、ニキビ、皮膚潰瘍などの成因になる他、食品を劣化させ嗜好的品質や栄養の低下を惹起することが知られており、こうした問題に対して抗酸化物質が有効であるとされている。現在知られているそうした抗酸化物質の代表的なものとして、天然抗酸化剤であるα−トコフェロール（ビタミンＥ）及びアスコルビン酸（ビタミンＣ）、化学合成された抗酸化剤であるＢＨＴ（３，５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシトルエン）などが挙げられる。しかし、これらの抗酸化物質については、上述した問題に対して或る程度有効であることが知られているが、先述の生活習慣病などの疾患に対して有効である旨の報告はない。こうしたことから、特に先述の生活習慣病などの疾患に対して有効である抗酸化物質の早期提供が強く求められている。
【０００３】
特開平５−３１０５９０号公報には、穀類を原料とするアルコール発酵飲料製造残渣を水または有機溶媒で抽出した抽出物、或いはアルコール発酵した穀類の蒸留残液をそのままか或いはこれを含有する組成物からなる活性酸素消去剤が記載されている（以下、当該公報を特許文献１と呼称することとし、後述の
【０００８】に別途記載することとする）。そして特許文献１には、前記製造残渣としては、主として酒粕、ビール粕及び焼酎粕を使用することができ、これらを含有する組成物、即ち活性酸素消去剤は、具体的には、スーパーオキサイド消去効果を有する旨記載されている。
【０００４】
特開２００１−４９２５３号公報には、焼酎蒸留廃液を主体とする酸化防止剤を酸化防止対象と接触させる酸化防止方法及び防錆剤が記載されている（以下、当該文献を特許文献２と呼称することとし、後述の
【０００８】に別途記載することとする）。そして特許文献２には、焼酎蒸留廃液は、素性が明確な食品副産物であるので、自然食品等への添加による酸化防止剤的な使用態様が考えられる旨記載されている。
【０００５】
特公昭６１−４０２７７号公報には、酒粕、みりん粕、納豆またはパン酵母を希鉱酸若しくは希水酸化アルカリ溶液中で温度１００乃至１１０℃で、時間３０乃至６０分間加熱して部分的に加水分解した後、ｐＨ７．０乃至８．０に保ち、温度１００乃至１１０℃、１乃至１０時間反応して得られる抗酸化剤が記載されている（以下、当該文献を特許文献３と呼称することとし、後述の
【０００８】に別途記載することとする）。
【０００６】
Ｂｉｏｔｈｅｒａｐｙ  ｖｏｌ．１４，  Ｎｏ．５  ４９３−４９５（２０００）には、米糠に由来する変性アラビノキシランを主な成分とする植物性多糖加工品であるバイオブラン（ＮＧＮ−３）の生体に対する機能として、活性酸素消去能の観点から検討したところ、活性酸素の消去能が高いことが判明し、特にＦｅｎｔｏｎ反応に対するヒドロキシラジカル消去能に優れていることが記載されている（以下、当該公報を非特許文献１と呼称することとし、後述の
【００１１】に別途記載することとする）。
【０００７】
特開２００１−１４５４７２号公報には、大麦を原料とする焼酎製造において副生する大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得、該液体分にアルカリを添加してアルカリ可溶性画分を分取し、該アルカリ可溶性画分を酸で中和して中性可溶性画分を得、該中性可溶性画分にエタノールを添加することにより脂肪肝抑制作用を有する組成物を得ることが記載されている（以下、当該公報を特許文献４と呼称することとし、後述の
【０００８】に別途記載することとする）。また、特開２００１−１４５４９８号公報には、Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属に属する糸状菌を大麦フスマを含まない精麦大麦又は／及び精麦大麦の粉砕物に培養して大麦麹を得、該大麦麹にアルカリを添加してアルカリ可溶性画分を分取し、該アルカリ可溶性画分を酸で中和して中性可溶性画分を得、該中性可溶性画分にエタノールを添加することにより脂肪肝抑制作用を有する組成物を得ることが記載されている（以下、当該公報を特許文献５と呼称することとし、後述の
【０００８】に別途記載することとする）。
なお、特許文献４及び特許文献５に記載されているそれぞれの組成物は、分子量３０００以下を主たる成分として含有し、それぞれの該組成物が含有するヘミセルロースの主たる構成要素はキシロースであることが記載されている。
【０００８】
【特許文献１】
特開平５−３１０５９０号公報
【特許文献２】
特開２００１−４９２５３号公報
【特許文献３】
特公昭６１−４０２７７号公報
【特許文献４】
特開２００１−１４５４７２号公報
【特許文献５】
特開２００１−１４５４９８号公報
【非特許文献１】
Ｂｉｏｔｈｅｒａｐｙ  ｖｏｌ．１４，  Ｎｏ．５，  ４９３−４９５（２０００）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上述した従来技術に係る文献の中、特に、焼酎蒸留廃液に係る従来技術が記載された特許文献１には、焼酎粕、即ち焼酎蒸留廃液からなる活性酸素消去剤が記載されており、特許文献２には、焼酎蒸留廃液を主体とする酸化防止剤が記載されている。しかしながら、特許文献２に記載された前記酸化防止剤は、単なる焼酎蒸留廃液そのものにすぎないものである。また、特許文献１に記載された活性酸素消去剤は、穀類を原料とするアルコール発酵飲料製造残渣を水または有機溶媒で抽出した抽出物、或いはアルコール発酵した穀類の蒸留残液そのものからなるものであるが、特許文献１には該抽出液中の有効成分が何であるか解明されていないことが記載されている。このように、従来技術においては、焼酎蒸留廃液に含まれている抗酸化作用に関与する有効成分が何であるか全く不明であることから、或る種の特定の有効成分を分画精製することによってより強力な抗酸化活性を有する組成物を焼酎蒸留廃液から分取することなど念頭になく、事実そうしたことは行われていない。従って、これらの特許文献に記載の前記活性酸素消去剤及び前記酸化防止剤が有する抗酸化活性は十分に満足のゆくものではなく、その用途は極めて限られたものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上述した従来技術に鑑みて、本発明者らは、大麦焼酎を製造する際に副生される大麦焼酎蒸留残液を使用して、該大麦焼酎蒸留残液から、卓越した抗酸化活性を有する物質を分取することを目指して、実験を介して検討を行ったところ、大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得、該液体分をイオン交換樹脂を使用するイオン交換処理に付してイオン交換樹脂非吸着画分を得、該イオン交換樹脂非吸着画分を限外濾過膜を使用する限外濾過処理に付して濃縮液を得、該濃縮液に有機溶媒を添加することにより分取した、ウロン酸を実質的に含有せずに、キシロース、アラビノース及びグルコースからなり、キシロース／アラビノース比が１．０乃至２．０である多糖類を含有し、且つ分子量分布が１０００００以上が５％、３００００乃至１０００００が１８％、１００００乃至３００００が２３％、３，０００乃至１００００が３１％、１，０００乃至３，０００が１１％、５００乃至１，０００が３％、５００以下が９％である有機溶媒不溶性画分が、顕著な抗酸化作用を有することを見出した。大麦焼酎蒸留残液についてのこの発見は、今までに全く例のない新事実であり、大麦焼酎蒸留残液から優れた抗酸化作用を有する組成物を製造して使用するという大麦焼酎蒸留残液の新規な用途を創出するものである。よって、本発明は、大麦焼酎蒸留残液から分取した前記抗酸化作用を有する組成物及びその製造方法を提供する。
【００１１】
本発明の大麦焼酎蒸留残液から上述の方法により分画した前記抗酸化作用を有する組成物は、大麦焼酎蒸留残液について、従来、全く明らかにされていなかった事実、即ち、該大麦焼酎蒸留残液に含まれる抗酸化作用に関与する成分は、アラビノース及びキシロースを主たる構成要素とする多糖類からなる前記有機溶媒不溶性画分として分取することが出来るものであるという事実を本発明者らが明らかにしたことに基づくものであり、このことは用途の限られていた大麦焼酎蒸留残液について産業上有益な新たな用途をもたらすものである。
【００１２】
以下に本発明を完成するにあたり、本発明者らが行った実験について詳述する。本発明はこれらの実験において得られた知見に基づいて完成したものである。
本発明者らは、上述したように、非特許文献１に、米糠に由来する変性アラビノキシランを主な成分とする植物性多糖加工品であるバイオブラン（ＭＧＮ−３）が活性酸素消去能を有することが記載されていることに鑑みて、大麦焼酎蒸留残液に含まれる大麦由来の多糖類を主たる成分として含有する組成物が該大麦焼酎蒸留残液が呈する抗酸化作用に関与しているか否かを明らかにするために鋭意検討を行った。即ち、前記有機溶媒不溶性画分に含まれる多糖類以外の成分、即ち、アミノ酸、ペプチド、タンパク質、有機酸、或いは大麦由来のポリフェノール等を除去することを目的として、大麦焼酎蒸留残液を固液分離することにより得た液体分を種々のイオン交換樹脂を用いたイオン交換処理に付すことによって異なる種類のイオン交換樹脂非吸着画分を得、得られたそれぞれのイオン交換樹脂非吸着画分に含まれる多糖類を分取するために、それぞれの該イオン交換樹脂非吸着画分に別々に有機溶媒を添加することにより分取した多糖類を含有するそれぞれの有機溶媒不溶性画分が、どのような抗酸化作用を有するかを明らかにするために以下の実験を行った。
【００１３】
以下の実験１乃至実験７に供する目的で大麦焼酎の製造を行った。原料としては、大麦（７０％精白）を用いた。
【麹の製造】
大麦を４０重量％吸水させ、４０分間蒸した後、４０℃まで放冷し、大麦トンあたり１ｋｇの種麹（白麹菌）を接種し、３８℃、ＲＨ９５％で２４時間、３２℃、ＲＨ９２％で２０時間保持することにより、大麦麹を製造した。
【蒸麦の製造】
大麦を４０重量％吸水させ、４０分間蒸した後、４０℃まで放冷することにより、蒸麦を製造した。
【００１４】
【大麦焼酎及び大麦焼酎蒸留残液の製造】
１次仕込みでは前述の方法で製造した大麦麹（大麦として３トン）に、水３．６キロリットル及び酵母として焼酎酵母の培養菌体１ｋｇ（湿重量）を加えて１次もろみを得、得られた１次もろみを５日間の発酵（１段目の発酵）に付した。次いで、２次仕込みでは、上記１段目の発酵を終えた１次もろみに、水１１．４キロリットル、前述の方法で製造した蒸麦（大麦として７トン）を加えて１１日間の発酵（２段目の発酵）に付した。発酵温度は１次仕込み、２次仕込みとも２５℃とした。上記２段目の発酵を終えた２次もろみを常法により単式蒸留に付し、大麦焼酎１０キロリットルと大麦焼酎蒸留残液１５キロリットルを得た。得られた大麦焼酎蒸留残液を以下の実験１乃至実験７に用いた。
【００１５】
【実験１】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液から以下に示す方法により有機溶媒不溶性画分を分画した。即ち、前記大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液の液体分を得、得られた液体分のＢｒｉｘを１０に調整し、Ｂｒｉｘ１０に調整した液体分１Ｌに、終濃度が７５容量％になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥に付すことにより有機溶媒不溶性画分の凍結乾燥物１１．８ｇを得た。
【００１６】
【実験２】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液から以下に示す方法により有機溶媒不溶性画分を分画した。即ち、前記大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液の液体分を得、得られた液体分をＢｒｉｘ１０に調整後、Ｂｒｉｘ１０に調整した液体分１Ｌを、５００ｍｌ容量のオルガノ（株）製アンバーライトＩＲＣ７６（弱酸性陽イオン交換樹脂）を充填したカラムに通して、イオン交換樹脂非吸着画分を得、得られたイオン交換樹脂非吸着画分をＢｒｉｘ６０に調整後、終濃度７５容量％になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥に付すことにより有機溶媒不溶性画分の凍結乾燥物７．１ｇを得た。
【００１７】
【実験３】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液から以下に示す方法により有機溶媒不溶性画分を分画した。即ち、前記大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液の液体分を得、得られた液体分をＢｒｉｘ１０に調整後、Ｂｒｉｘ１０に調整した該液体分１Ｌを、５００ｍｌ容量のオルガノ（株）製アンバーライトＩＲＡ６７（弱酸性陰イオン交換樹脂）を充填したカラムに通して、イオン交換樹脂非吸着画分を得、得られたイオン交換樹脂非吸着画分をＢｒｉｘ６０に調整後、終濃度７５容量％になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥に付すことにより有機溶媒不溶性画分の凍結乾燥物８．２ｇを得た。
【００１８】
【実験４】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液から以下に示す方法により有機溶媒不溶性画分を分画した。即ち、前記大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液の液体分を得、得られた液体分をＢｒｉｘ１０に調整後、Ｂｒｉｘ１０に調整した該液体分１Ｌを、５００ｍｌ容量のオルガノ（株）製アンバーライトＩＲ１２０Ｂ（強酸性陽イオン交換樹脂）を充填したカラムに通して、イオン交換樹脂非吸着画分を得、得られたイオン交換樹脂非吸着画分をＢｒｉｘ６０に調整後、終濃度７５容量％になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥に付すことにより有機溶媒不溶性画分の凍結乾燥物７．６ｇを得た。
【００１９】
【実験５】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液から以下に示す方法により有機溶媒不溶性画分を分画した。即ち、前記大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液の液体分を得、得られた液体分をＢｒｉｘ１０に調整後、Ｂｒｉｘ１０に調整した液体分１Ｌを、５００ｍｌ容量のオルガノ（株）製アンバーライト２００ＣＴ（強酸性陽イオン交換樹脂）を充填したカラムに通して、イオン交換樹脂非吸着画分を得、得られたイオン交換樹脂非吸着画分をＢｒｉｘ６０に調整後、終濃度７５容量％になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥に付すことにより有機溶媒不溶性画分の凍結乾燥物５．５ｇを得た。
【００２０】
【実験６】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液から以下に示す方法により有機溶媒不溶性画分を分画した。即ち、前記大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液の液体分を得、得られた液体分をＢｒｉｘ１０に調整後、Ｂｒｉｘ１０に調整した液体分１Ｌを、５００ｍｌ容量のオルガノ（株）製アンバーライトＩＲＡ４０２ＢＬ（最強塩基性陰イオン交換樹脂）を充填したカラムに通して、イオン交換樹脂非吸着画分を得、得られたイオン交換樹脂非吸着画分をＢｒｉｘ６０に調整後、終濃度７５容量％になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥に付すことにより有機溶媒不溶性画分の凍結乾燥物３．２ｇを得た。
【００２１】
【実験７】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液から以下に示す方法により有機溶媒不溶性画分を分画した。即ち、前記大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液の液体分を得、得られた液体分をＢｒｉｘ１０に調整後、Ｂｒｉｘ１０に調整した液体分１Ｌを、３５０ｍｌ容量のオルガノ（株）製アンバーライトＩＲＣ７６（弱酸性陽イオン交換樹脂）と１５０ｍｌ容量のオルガノ（株）製アンバーライトＩＲＡ６７（弱塩基性陰イオン交換樹脂）を混合することにより得た混床イオン交換樹脂を充填したカラムに通して、混床イオン交換樹脂非吸着画分を得、得られた混床イオン交換樹脂非吸着画分をＢｒｉｘ６０に調整後、終濃度７５容量％になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥に付すことにより有機溶媒不溶性画分の凍結乾燥物２．５ｇを得た。
【００２２】
【ヒドロキシラジカル消去活性の測定】
上記実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）について、後述の試験例１において記載したのと同一の方法によりヒドロキシラジカル消去活性を測定した。
【００２３】
実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）が示すヒドロキシラジカル消去活性の測定結果から以下の事実が判明した。即ち、前記実験１乃至実験７で得た有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）の全てが程度の差はあるもののヒドロキシラジカル消去活性を有していることが判明した。この中で、前記実験５で得た有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）が示すヒドロキシラジカル消去活性が最も高い値を示した。一方、前記実験１で得た有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）が示す抗酸化活性が最も低い値を示した。
【００２４】
【多糖類含量の測定】
（多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量の測定）
次に、上記実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）について、多糖類含量、及び多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量を以下の方法により測定した。
即ち、前記実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）０．０５ｇにイオン交換水１ｍｌを加えて溶解し、これに濃塩酸２００μｌを加えて、９５℃、４時間の条件で加水分解を行い、０．８０μｍのメンブランフィルターでろ過してろ液を得、該ろ液を高速液体クロマトグラフに注入して、前記実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）に含まれる多糖類の含量、及び多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量を求めた。高速液体クロマトグラフ分析は、Ｗａｔｅｒｓ製Ｗａｔｅｒｓ６００を用い、検出器に昭和電工株式会社製示差屈折計ＲＩ−７１を使用し、カラムはＢｉｏＲａｄ社製Ａｍｉｎｅｘ  ＨＰＸ−８７Ｈ（３００ｍｍ×７．８ｍｍ）を使用した。カラム温度は６０℃とし、移動相には５ｍＭ硫酸を用い、流量は０．５ｍｌ／ｍｉｎ、試料注入量は２０μｌとした。
【００２５】
実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分の多糖類含量の測定結果、並びに、該多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量の測定結果から以下の事実が判明した。即ち、前記実験５で得た有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）の多糖類含量、並びに、該多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量が、それぞれ最も高い値を示した。一方、前記実験１で得た有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）の多糖類含量、並びに、該多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量が、それぞれ最も低い値を示した。
更に、前記実験１乃至実験７で得た有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）のそれぞれが示すヒドロキシラジカル消去活性は、該有機溶媒不溶性画分に含まれる多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量に比例して高まっていることが判明した。そして、前記ヒドロキシラジカル消去活性と多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量との間には相関関係があることが推察された。
【００２６】
以上の結果から、前記実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）が有するヒドロキシラジカル消去活性は、上述したように、該有機溶媒不溶性画分に含まれるアラビノース及びキシロースを主たる構成要素とする多糖類の含量が多いことと可也の程度の相関関係がある可能性が高いことが明らかになった。尚、この点は、後述の
【００３７】に述べたことに鑑みて推測したものである。即ち、
【００３７】に述べたように、大麦焼酎の製造の過程で、原料である大麦の細胞壁の構成分であるアラビノキシランにエステル結合しているフェルラ酸は殆ど、糖化処理で使用する麹菌のエステラーゼによって解離されもろみ中に遊離するところとなる。このようにしてもろみ中に遊離したフェルラ酸は、不揮発性成分であることから蒸留時に焼酎中に直接留出することはないが、該蒸留時に加熱脱炭酸されて揮発性の４−ビニルグアヤコール（４−ＶＧ）となり、得られる大麦焼酎中に入り込む。そして大麦焼酎中に移行した４−ＶＧはその貯蔵中に酸化されて芳香を呈するバニリンになる。従って、大麦焼酎の製造において副生する大麦焼酎蒸留残液中にフェルラ酸が含まれていたとしてもその含量は極微量である。こうしたことから、フェルラ酸が上記多糖類にエステル結合して存在したとしても、該フェルラ酸の量は極めて微量であり、こうした微量のフェルラ酸が上記ヒドロキシラジカル消去活性（即ち、抗酸化作用）に主体的に関与するとは到底考えられない。
【００２７】
【分子量分布の測定】
そこで、上記実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）に含まれる、アラビノース及びキシロースを主たる構成要素とする多糖類の分子量を明らかにするために、それぞれの有機溶媒不溶性画分が有する分子量分布を測定した。
即ち、昭和電工株式会社製のＳｈｏｄｅｘ  ｓｔａｎｄａｒｄ  Ｐ−８２（分子量１３００乃至１６６００００）、及びマルトトリオース（分子量５０４）から成る分子量標準品をそれぞれ別々に０．１ｍｏｌ  ／Ｌ硝酸ナトリウム溶液に溶解して０．０５Ｗ／Ｖ％濃度の標準液を得、該標準液を高速液体クロマトグラフに注入して検量線を作成した。次に、前記実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）０．０２ｇを用意し、これに０．１ｍｏｌ／Ｌ硝酸ナトリウム溶液１０ｍｌ  を加え、室温で一晩放置した後、孔径０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過してろ液を得、該ろ液を高速液体クロマトグラフに注入して、システムインスツルメンツ株式会社製４８０データステーションＧＰＣプログラムを用いて分子量分布を求めた。高速液体クロマトグラフ分析は、昭和電工株式会社製Ｓｈｏｄｅｘ  ＧＰＣ  ＳＹＳＴＥＭ−２１  を用い、検出器に昭和電工株式会社製示差屈折計ＲＩ−７１Ｓを使用し、カラムは東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ  ＧＭＰＷＸＬ（φ７．８ｍｍ×３００ｍｍ）を２本連結して使用した。カラム温度は４０℃とし、移動相には０．１ｍｏｌ／Ｌ硝酸ナトリウム溶液を用い、流量は１．０ｍｌ／ｍｉｎ、試料注入量は１００μｌとした。
【００２８】
上記方法により実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分についてそれぞれの分子量分布を測定した結果、有機溶媒不溶性画分に含まれる、多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量が高いほど、分子量３０００乃至１０００００からなる画分の割合が高まることが判明した。
【００２９】
こうしたことから、本発明者らは、上記有機溶媒不溶性画分が顕著な抗酸化作用を呈する場合、該画分に含まれる比較的多量の多糖類（即ち、アラビノース及びキシロースを主たる構成要素とする多糖類）は、主として３０００乃至１０００００の範囲の分子量分布を有しているのではないかと推測し、限外濾過を用いて、有機溶媒不溶性画分の分画精製を検討した。
【限外濾過による有機溶媒不溶性画分の分画精製】
実験１乃至実験７で得たそれぞれの有機溶媒不溶性画分について、上記方法により分子量分布を測定した結果、実験５で得た有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）が、分子量３０００乃至１０００００からなる画分の割合が最も高く、しかも多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量も最も高いことが判明した。そこで、以下に示す手順により、限外濾過処理を介した有機溶媒不溶性画分の分画精製を行った。
即ち、
【００１４】で得た大麦焼酎蒸留残液を、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液の液体分を得、得られた液体分をＢｒｉｘ１０に調整後、Ｂｒｉｘ１０に調整した液体分１Ｌを、５００ｍｌ容量のオルガノ（株）製アンバーライト２００ＣＴ（強酸性陽イオン交換樹脂）を充填したカラムに通して、イオン交換樹脂非吸着画分を得、得られたイオン交換樹脂非吸着画分をＡ／Ｇ  テクノロジー社製の限外濾過膜ＵＦＰ−３０−Ｅ−４ＭＡ（分画分子量３００００）による処理に付して濃縮液を得、得られた濃縮液をＢｒｉｘ２０に調整後、終濃度７５容量％になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥に付すことにより有機溶媒不溶性画分の凍結乾燥物２．５ｇを得た。
【００３０】
得られた有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）について、前記
【００２４】の方法により、多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量を測定した。その結果、多糖類由来のアラビノース及びキシロースの合計含量は８４．１重量％にまで高まっていることが判明した。また、得られた有機溶媒不溶性画分（凍結乾燥物）について、
【００２７】に記載の方法により分子量分布の測定を行ったところ、該有機溶媒不溶性画分の分子量分布は１０００００以上が５％、３００００乃至１０００００が１８％、１００００乃至３００００が２３％、３，０００乃至１００００が３１％、１，０００乃至３，０００が１１％、５００乃至  １，０００が３％、５００以下が９％であることが判明した。そして、得られたクロマトグラムの結果から、該有機溶媒不溶性画分のクロマトグラムは分子量３，０００乃至１０，０００の範囲に最も高い分子量分布のピークを有することが明らかになった。
そこで、後述の実施例に記載したように、特開平６−２２７９７７号公報に記載のデオキシリボース法により該有機溶媒不溶性画分のヒドロキシラジカル消去活性を測定した。その結果、該有機溶媒不溶性画分が有するヒドロキシラジカル消去活性は極めて強力なものであることが判明した。
【００３１】
以上の実験を介しての検討結果から、大麦焼酎蒸留残液の液体分から得られる有機溶媒不溶性画分が呈する顕著な抗酸化作用は、当該有機溶媒不溶性画分に比較的多量含まれる多糖類（即ち、アラビノース及びキシロースを主たる構成要素とする多糖類）と可也の程度の相関関係を有することが判明した。そして、こうしたアラビノース及びキシロースを主たる構成要素とする多糖類を多量含有する組成物は、大麦を原料とする焼酎製造において副生する大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得、該液体分をイオン交換樹脂を使用するイオン交換処理に付してイオン交換樹脂非吸着画分を得、該イオン交換樹脂非吸着画分を限外濾過膜を使用する限外濾過処理に付して濃縮液を得、該濃縮液に有機溶媒を添加することにより有機溶媒不溶性画分として分取できることが判明した。そして、該有機溶媒不溶性画分は、成分分析の結果、多糖類８４．１重量％、粗タンパク４．２重量％、有機酸０．３重量％、遊離糖類１．２重量％を含有することから、該有機溶媒不溶性画分は多糖類を主たる成分として含有することが判った。
【００３２】
ところで、特許文献１に記載の焼酎粕からなる活性酸素消去剤は、穀類を原料とするアルコール発酵飲料製造残渣を水または有機溶媒で抽出した抽出物、あるいはアルコール発酵した穀類の蒸留残液そのものを意味することから本発明の抗酸化作用を有する組成物とは全く別異のものである。
【００３３】
また、特許文献２に記載の酸化防止剤は、単なる焼酎蒸留廃液そのものを主体とするにすぎないことから本発明の抗酸化作用を有する組成物とは全く別異のものである。
【００３４】
なお、特許文献４及び特許文献５に記載の脂肪肝抑制作用を有する組成物は、本発明の抗酸化作用を有する組成物と同様に大麦焼酎蒸留残液から分取されるものである。しかし先に述べたように特許文献４及び特許文献５に記載の前記組成物の主たる成分は分子量３０００以下のものであり、該組成物に含まれるヘミセルロースの主たる構成要素はキシロースである。しかも、特許文献４及び特許文献５には、当該組成物が抗酸化作用を有するか否かについて述べるところは全くない。従って、特許文献４及び特許文献５には、本発明の抗酸化作用を有する組成物について示唆するところすらないことは明白である。
【００３５】
尚、非特許文献１には、ＭＧＮ−３（バイオブラン）がＦｅｎｔｏｎ反応に対するヒドロキシラジカル消去能に優れていることが記載されている。そこで、本発明者らは、ＭＧＮ−３（バイオブラン）が有するヒドロキシラジカル消去能を確認するために、ＭＧＮ−３（バイオブラン）、即ち、商品名「レンチンプラス１０００」（大和薬品株式会社製）を入手し、後述の試験例１において記載したのと同一の方法により該レンチンプラス１０００のヒドロキシラジカル消去能を測定した。その結果、後述の実施例に示すように、該レンチンプラス１０００のヒドロキシラジカル消去能は、本発明の抗酸化作用を有する組成物よりも明らかに低いことが判明した。このようなことから、本発明の抗酸化作用を有する組成物と非特許文献１に記載のＭＧＮ−３（バイオブラン）とは明らかに区別される別異のものであることは明白である。
【００３６】
以上のべたことから明らかなように、本発明の抗酸化作用を有する組成物は、特許文献１乃至５及び非特許文献１に記載されたものとは明確に区別される明らかに別異のものであることが判明した。
本発明は、以上の実験を介して判明した事実に基づいて完成に至ったものである。
【００３７】
ところで、イネ科植物である米、トウモロコシ、大麦及び小麦等の穀類種子の細胞壁は、アラビノース及びキシロースを主たる構成要素とするアラビノキシランによって主に構成されており、このアラビノキシランにエステル結合して存在するフェルラ酸（これは、モノフェノールのフェノール性化合物で桂皮酸誘導体の一種である）及びフェルラ酸エステル配糖体が抗酸化性を有することが知られている。
一方、大麦焼酎の製造においては、原料である大麦を麹菌による発酵に付して糖化処理し、次いで酵母によるアルコール発酵に付して焼酎熟成もろみを得、該焼酎熟成もろみ蒸留に付すことにより大麦焼酎が製造され、その際大麦焼酎蒸留残液が副生する。この大麦焼酎の製造の過程で、原料である前記大麦の細胞壁の構成分であるアラビノキシランにエステル結合しているフェルラ酸は殆ど、前記麹菌のエステラーゼによって解離され前記もろみ中に遊離するところとなる。このようにしてもろみ中に遊離したフェルラ酸は、不揮発性成分であることから前記蒸留時に焼酎中に直接留出することはないが、該蒸留時に加熱脱炭酸されて揮発性の４−ビニルグアヤコール（以下、４−ＶＧという）となり、得られる大麦焼酎中に入り込む。そして大麦焼酎中に移行した４−ＶＧはその貯蔵中に酸化されて芳香を呈するバニリンになる。以上のことは、大麦焼酎の製造の技術においては周知のことである。
このように、大麦焼酎の製造においては、原料である大麦に含まれるフェルラ酸の殆どは４−ＶＧとなって大麦焼酎中に移行し、最終的にはバニリンとなることから、大麦焼酎の製造において副生する大麦焼酎蒸留残液中にフェルラ酸が含まれていたとしてもその含量は極微量である。こうしたことから、本発明の抗酸化作用を有する組成物はアラビノース及びキシロースを主たる構成要素とする多糖類を主たる成分として含有するものの、該多糖類にエステル結合して存在するフェルラ酸の量は極めて微量であり、こうした微量のフェルラ酸が本発明の抗酸化作用を有する組成物が有する抗酸化作用に主体的に関与するとは到底考えられない。従って、本発明の抗酸化作用を有する組成物が呈する優れた抗酸化作用は、フェルラ酸に起因するものではないことは明白である。
【００３８】
【実施態様例】
以下に、本発明の好ましい態様について述べるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
本発明の抗酸化作用を有する組成物は以下のようにして製造される。即ち該抗酸化作用を有する組成物の製造方法は、大麦を使用する蒸留酒の製造において副成する大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得る第１の工程、該液体分をイオン交換樹脂を使用するイオン交換処理に付してイオン交換樹脂非吸着画分を得る第２の工程、該イオン交換樹脂非吸着画分を限外濾過膜を使用する限外濾過処理に付して濃縮液を得る第３の工程、及び該濃縮液に有機溶媒を添加することにより有機溶媒不溶性画分を分取する第４の工程からなる。
以下に、本発明の該製造方法を実施する際に使用する、大麦を原料とする焼酎の製造において副成する大麦焼酎蒸留残液、及び各工程について詳述する。
【００３９】
本発明において使用する大麦焼酎蒸留残液は、代表的には、大麦又は精白大麦を原料として大麦麹及び蒸麦を製造し、得られた大麦麹及び蒸麦中に含まれるでんぷんを該大麦麹の麹により糖化し、それらを酵母によるアルコール発酵に付して焼酎熟成もろみを得、得られた焼酎熟成もろみを減圧蒸留または常圧蒸留等の単式蒸留装置を用いて蒸留する際に蒸留残渣として副生するもの、即ち、大麦焼酎の蒸留残液を意味する。
【００４０】
本発明において、大麦焼酎蒸留残液を得るに際して、大麦焼酎の製造に用いる大麦麹は、通常の大麦焼酎製造において行われている製麹条件で製造すればよく、用いる麹菌株としては、一般的に大麦焼酎製造で使用する白麹菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｋａｗａｃｈｉｉ）が好ましい。或いは泡盛製造で使用する黒麹菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ａｗａｍｏｒｉ）及び清酒製造等で使用する黄麹（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ  ｏｒｙｚａｅ）などのＡｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属の菌株を用いることもできる。また大麦焼酎の製造に用いる酵母は、一般的に焼酎製造の際に使用する各種の焼酎醸造用酵母を使用することができる。
【００４１】
本発明において、大麦焼酎の製造における蒸留工程で得られた大麦焼酎蒸留残液を固液分離して液体分を得る第１の工程は、大麦焼酎蒸留残液から原料大麦、あるいは大麦麹由来の水不溶性の発酵残渣等のＳＳ分を除去することを目的として行うものである。この第１の工程における当該固液分離は、スクリュープレス方式やローラープレス方式の固液分離方法によるか、或いはろ過圧搾式の固液分離機を用いて予備分離を行い、次いで遠心分離機、ケイソウ土ろ過装置、セラミックろ過装置、或いはろ過圧搾機等を用いて本発明により実施できる本固液分離処理を行う。
【００４２】
第１の工程で得られた大麦焼酎蒸留残液の液体分をイオン交換樹脂を使用するイオン交換処理に付してイオン交換樹脂非吸着画分を得る第２の工程においては、該液体分に含まれる上述した多糖類以外の成分、即ち、アミノ酸、ペプチド、タンパク質、有機酸、或いは大麦由来のポリフェノール等を、イオン交換樹脂を用いて除去することを目的として行うものである。第２の工程で使用するイオン交換樹脂としては、陽イオン交換樹脂、陰イオン交換樹脂、或いは両者を混合した混床イオン交換樹脂を使用することができる。陽イオン交換樹脂の場合、強酸性陽イオン交換樹脂及び弱酸性陽イオン交換樹脂のいずれであっても使用することができ、陰イオン交換樹脂の場合、強塩基性陰イオン交換樹脂及び弱塩基性陰イオン交換樹脂のいずれであっても使用することができる。また混床イオン交換樹脂の場合には、上述した陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂を自由に組み合わせて所定の割合で混合して使用することができる。こうしたイオン交換樹脂の好適な具体例としては、オルガノ（株）製のアンバーライト２００ＣＴ及びアンバーライトＩＲ１２０Ｂ等の強酸性陽イオン交換樹脂、アンバーライトＩＲＣ７６等の弱酸性陽イオン交換樹脂、アンバーライトＩＲＡ４０２ＢＬ等の最強塩基性陰イオン交換樹脂、アンバーライトＩＲＡ６７等の弱塩基性陰イオン交換樹脂、或いは、前記弱酸性陽イオン交換樹脂と前記弱塩基性陰イオン交換樹脂の両者を所定の割合で混合することにより得られる混床型イオン交換樹脂等を用いることができる。これらのうち、大麦焼酎蒸留残留液に含まれているアミノ酸やペプチド等を除去する観点においては、前記弱酸性陽イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＣ７６と前記弱塩基性陰イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ６７の両者を所定の割合で混合することにより得られる混床型イオン交換樹脂、或いは、強酸性陽イオン交換樹脂アンバーライト２００ＣＴを使用することが特に好ましい。
【００４３】
第２の工程で得られた該イオン交換樹脂非吸着画分を限外濾過膜を使用する限外濾過処理に付して濃縮液を得る第３の工程においては、抗酸化作用に関与する成分である、アラビノース及びキシロースを主たる構成要素とする多糖類を限外濾過膜を用いて濃縮することを目的として行うものである。第３の工程で使用する限外濾過膜としては、いかなる膜材質及び膜モジュール型式のものであっても使用することができ、分画分子量は、好ましくは３０００以上、特に好ましくは１００００乃至５００００のものを使用することができる。
【００４４】
第３の工程で得られた濃縮液に有機溶媒を添加することにより有機溶媒不溶性画分を分取する第４の工程においては、適宜の有機溶媒を所定の終濃度になるまで添加する。この場合、有機溶媒はエタノールが至適であるが、これに限定されるものではない。有機溶媒の終濃度は成分の生産効率に影響し、該有機溶媒の最適終濃度は、好ましくは５容量％以上、より好ましくは、３０乃至７５容量％である。
【００４５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが，本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
【００４６】
【実施例１】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ，１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液の液体分を得、得られた液体分をＢｒｉｘ１０に調整後、Ｂｒｉｘ１０に調整した液体分１Ｌを、５００ｍｌ容量のオルガノ（株）製アンバーライト２００ＣＴ（強酸性陽イオン交換樹脂）を充填したカラムに通して、イオン交換樹脂非吸着画分を得、得られたイオン交換樹脂非吸着画分をＡ／Ｇ  テクノロジー社製の限外濾過膜ＵＦＰ−３０−Ｅ−４ＭＡ（分画分子量３００００）による処理に付して濃縮液を得、得られた濃縮液をＢｒｉｘ２０に調整後、終濃度７５容量％になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ、１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を凍結乾燥に付すことにより有機溶媒不溶性画分の凍結乾燥物２．５ｇを得た。該凍結乾燥物を粉砕し灰白色で無味無臭の組成物を得た。
【００４７】
【比較例１】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ，１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液液体分１Ｌを得、該大麦焼酎蒸留残液液体分を真空凍結乾燥機を用いて凍結乾燥に付し、凍結乾燥物６４．２ｇを得た。該凍結乾燥物を粉砕し褐色の組成物を得た。
【００４８】
【比較例２】
前記
【００１４】において得た大麦焼酎蒸留残液を８０００ｒｐｍ，１０ｍｉｎの条件で遠心分離して大麦焼酎蒸留残液液体分１Ｌを得、該大麦焼酎蒸留残液液体分１Ｌに終濃度が  ７５容量％  になるようにエタノールを加え、８０００ｒｐｍ，１０ｍｉｎの条件で遠心分離して有機溶媒不溶性画分を分取し、該有機溶媒不溶性画分を真空凍結乾燥機を用いて凍結乾燥に付し、凍結乾燥物１１．８ｇを得た。該凍結乾燥物を粉砕し灰白色で無味無臭の組成物を得た。
【００４９】
【比較例３】
前記非特許文献１に記載の、ＭＧＮ−３（バイオブラン）、即ち、商品名「レンチンプラス１０００」（大和薬品株式会社製）を入手した。
【００５０】
【試験例１】
前記実施例１及び比較例１乃至比較例３で得た組成物が抗酸化作用を有するものであるか否かを明らかにするために以下の試験例１において、特開平６−２２７９７７号公報に記載のデオキシリボース法によるヒドロキシラジカル消去活性の測定を行った。
即ち、０．１Ｍ  燐酸緩衝液（ｐＨ７．４）に溶解させたデオキシリボース（１．４３ｍＭ）６９０μｌと硫酸第一鉄／ＥＤＴＡ混液（各々１ｍＭ）１０μｌからなる混合液に、実施例１及び比較例１乃至比較例３の組成物をジメチルスルフォキシド（ＤＭＳＯ）にそれぞれ別々に溶解して所定の濃度（０．１ｍｇ／ｍｌ，０．５ｍｇ／ｍｌ及び１．０ｍｇ／ｍｌ）に調製した溶解液１００μｌを添加し、０．１Ｍ  燐酸緩衝液（ｐＨ７．４）に溶解させた過酸化水素（５ｍＭ）２００μｌを加え、２８℃で１６時間反応させる。反応後、トリクロロ酢酸（２．８％）０．５ｍｌ、５０ｍＭ水酸化ナトリウムに溶解させたチオバルビツール酸（１％）０．５ｍｌを添加し１０分間煮沸させ、これを冷却させた後で５３５ｎｍの吸光度を測定した。対照（溶媒のみ）での吸光度をＡ、化合物を添加した場合の吸光度をａとしたときの（１−ａ／Ａ）×１００から阻害率（％）を求め、該阻害率をヒドロキシラジカル消去活性とした。なお、実施例１及び試験例１乃至試験例３で得た組成物のそれぞれのヒドロキシラジカル消去活性の値は、それぞれの組成物を上記測定に付すことにより得た３回の測定値の平均値から求めた。
【００５１】
【評価１】
実施例１及び試験例１乃至試験例３で得た組成物のヒドロキシラジカル消去活性の測定結果を図１に示す。図１に示す結果から以下の事実が判明した。即ち、実施例１で得た組成物は、比較例１乃至比較例３で得た組成物よりも明らかに卓越した極めて強力なヒドロキシラジカル消去活性を示した。
【００５２】
以上の試験例１の結果から明らかなように、大麦焼酎蒸留残液から得られる、アラビノース及びキシロースからなる多糖類を主たる成分とする本発明の抗酸化作用を有する組成物は、極めて強力なヒドロキシラジカル消去活性からなる抗酸化作用を有することが判明した。
【００５３】
【発明の効果】
本発明の抗酸化作用を有する組成物は、公知の抗酸化性組成物を卓越した極めて強力なヒドロキシラジカル消去活性からなる抗酸化作用を有するので、活性酸素によって誘発される老化や動脈硬化等の種々の生活習慣病の予防に極めて好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１及び試験例１乃至試験例３で得た組成物のヒドロキシラジカル消去活性を示すグラフである。
【図１】
2004238452.tif 000005