(57)【要約】【課題】一般式（１）：【化１】2004210642.tif 000006（式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに同一であっても異なってもよくそれぞれアリール基を表す。）で示されるジアリールケトン類から一般式（２）【化２】2004210642.tif 000007（式中、Ｒ1、Ｒ2は前記に同じ。）で示されるアミノジアリールメタン類を好収率で製造できる方法を提供すること。【解決手段】一般式（１）で示されるジアリールケトン類を、触媒の存在下、アンモニア及び水素と反応させて一般式（２）で示されるアミノジアリールメタン類を製造するに当たり、触媒として担体に支持されたパラジウムを使用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2004210642.tif 000004
（式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに同一であっても異なってもよくそれぞれアリール基を表す。）で示されるジアリールケトン類を、触媒の存在下、アンモニア及び水素と反応させて一般式（２）：
【化２】
2004210642.tif 000005
（式中、Ｒ1、Ｒ2は前記に同じ。）で示されるアミノジアリールメタン類を製造するに当たり、触媒として担体に支持されたパラジウムを使用することを特徴とする上記一般式（２）で示されるアミノジアリールメタン類の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば医薬中間体として有用な一般式（２）：
【化３】
2004210642.tif 000002
（式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに同一であっても異なってもよくそれぞれアリール基を表す。）で示されるアミノジアリールメタン類の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、触媒の存在下、ジアリールケトン類を、アンモニア及び水素と反応させてアミノジアリールメタン類を製造する方法は公知である。例えば、ジフェニルケトンをアンモニア／メタノール中でパラジウムブラックを触媒に用いて水素添加し、アミノジフェニルメタンを製造する方法が知られている（非特許文献１参照。）。
【０００３】
【非特許文献１】
Ｈｏｐｐｅ−Ｓｅｙｌｅｒ‘ｓ  Ｚ．Ｐｈｙｓｉｏｌ．Ｃｈｅｍ．，１８６（１９２７）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら上記従来法は、アミノジフェニルメタンの収率が５％と低く工業的な方法として満足できない。
【０００５】
したがって本発明は、一般式（１）：
【化４】
2004210642.tif 000003
（式中、Ｒ1及びＲ2は、互いに同一であっても異なってもよくそれぞれアリール基を表す。）で示されるジアリールケトン類〔以下、ジアリールケトン類（１）という。〕から上記一般式（２）で示されるアミノジアリールメタン類〔以下、アミノジアリールメタン類（２）という。〕を好収率で製造できる方法を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために、鋭意検討を行った。その結果、ジアリールケトン類（１）を、触媒の存在下、アンモニア及び水素と反応させてアミノジアリールメタン類（２）を製造する際に、触媒として担体に支持されたパラジウムを用いるとアミノジフェニルメタン類（２）を収率よく製造できることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、ジアリールケトン類（１）を、水素化触媒の存在下、アンモニア及び水素と反応させてアミノジアリールメタン類（２）を製造するに当たり、触媒として担体に支持されたパラジウムを使用することを特徴とするアミノジアリールメタン類（２）の製造法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。
本発明において使用するジアリールケトン類（１）において一般式（１）中のＲ1及びＲ2で表されるアリール基は芳香族化合物の１価の残基であって、単環であっても縮合多環であってもよく、また窒素原子を芳香環の構成原子として有していてもよい。その具体例としては、例えば、フェニル基、ナフチル基及びピリジル基等を挙げることができる。当該アリール基は本発明の反応に不活性な置換基を有していてもよい。
【０００９】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2で表されるアリール基が有していてもよい反応に不活性な置換基としては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基、窒素原子にアルキル基を有していてもよいカルバモイル基、フルオロアルキル基、ジアルキルアミノ基等が挙げられる。
【００１０】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2で表されるアリール基が有していてもよいアルキル基としては、例えば、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状の脂肪族炭化水素残基及び炭素数４〜６の脂環式炭化水素残基が挙げられ、具体的には、脂肪族炭化水素残基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基及びｎ−ヘキシル基等を、脂環式炭化水素残基としては、シクロブチル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基等を例示できる。
【００１１】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2で表されるアリール基が有していてもよいアリール基としてはフェニル基、トルイル基、ナフチル基等の芳香族炭化水素の１価の残基、ピリジル基、キノリル基及びイソキノリル基等の願窒素複素環化合物の１価の残基等並びにこれらがアルキル基、アルコキシ基及びフルオロアルキル基等の置換基を有するもの（例えば、メチルフェニル基等のアルキルフェニル基、メトキシフェニル基等のアルコキシフェニル基、トリフロロメチルフェニル基等のフロロアルキルフェニル基等）が挙げられる。
【００１２】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2で表されるアリール基が有していてもよいアラルキル基としては、例えば、上記アルキル基が有する水素原子を上記アリール基に置換した基が挙げられ、具体的には、例えば、ベンジル基、フェネチル基、メチルベンジル基等を例示できる。
【００１３】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2で表されるアリール基が有していてもよいアルコキシ基としては、上記アルキル基、アリール基及びアラルキル基が酸素原子に結合した基が挙げられる。好ましくは、炭素数１〜６の直鎖又は分枝鎖状の脂肪族炭化水素残基を有するアルコキシ基であり、具体的には、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ｎ−ペンチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基等を例示できる。
【００１４】
一般式（１）中のＲ1及びＲ2で表されるアリール基が有していてもよいフルオロアルキル基としては、上記アルキル基の水素原子の少なくとも１個をフッ素原子に置換したものが挙げられる。好ましくは、メチル基又はエチル基が有する水素原子の１個〜全部をフッ素原子に置換したものであり、具体的には、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、１，２−ジフルオロメチル基、１，１，２−トリフルオロエチル基、１，１，１，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，１，２，２−ペンタフルオロエチル基等を例示できる。
【００１５】
本発明には触媒として担体に支持されたパラジウムを用いる。パラジウムが支持される担体としては、例えば、シリカ、アルミナ、珪藻土、活性白土、活性炭、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの担体のなかでも、アルミナ及び活性炭が好適である。即ち、好ましい触媒はパラジウム／炭素及びパラジウム／アルミナである。パラジウム／炭素は活性炭に金属パラジウムが担持されたものであり、従来公知のものを使用でき、パラジウム金属を１〜１０重量％含有するものが好適である。パラジウム／アルミナはアルミナに金属パラジウムが担持されたものであり、従来公知のものを使用でき、パラジウム金属を１〜１０重量％含有するものが好適である。
【００１６】
触媒の使用量はジフェニルケトン類１モルに対して、通常〜０．３重量部  ５〜５０重量％、好ましくは重量部１０〜２０重量％である。
【００１７】
本発明には所望により溶媒を用いることができる。使用できる溶媒としては、水並びにエーテル類、芳香族炭化水素類及びアルコール類等の有機溶媒が挙げられ、好ましくはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール類、より好ましくはメタノールである。溶媒を用いるとき、その使用量は、ジフェニルケトン類１重量部に対して通常０．１〜１０重量部、好ましくは０．３〜１重量部である。
【００１８】
またアンモニアの使用量は、ジフェニルケトン類１重量部に対して通常０．１〜１．０重量部、好ましくは０．４〜０．５重量部である。
【００１９】
反応圧は通常５．０〜１０．０ＭＰａ、好ましくは６．０〜７．０ＭＰａであることが好ましい。
【００２０】
反応温度は、通常１４０〜１８０℃、好ましくは１５０〜１６０℃である。
【００２１】
本発明における反応は、例えば、次のようにして実施することができる。オートクレーブに、ジアリールケトン類（１）、担体に支持されたパラジウム、アンモニア及び所望により溶媒を仕込み、オートクレーブの内部温度を上記温度に昇温し、ここに水素を導入しながら上記圧に保って、水素の消費が認められなくなるまで反応させればよい。
【００２２】
反応終了後の反応混合物から反応により生成したアミノジフェニルメタン類（２）を回収するには、例えば、反応終了後、反応混合物を濾過して触媒である担体に支持されたパラジウムを除去した後、濾液を蒸留することで精製されたアミノジフェニルメタン類（２）を得ることができる。
【００２３】
【実施例】
以下に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明を以下の実施例により限定されるものではない。
【００２４】
実施例１
オートクレーブに、ベンゾフェノン（９１．１ｇ、０．５モル）、５重量％パラジウム／炭素（１８．２ｇ、２０ｗｔ％）とメタノール（４５．６ｇ）を仕込み、さらにアンモニアを（１８．７ｇ、１．１モル）加えた。オートクレーブの内部温度を１５０℃に昇温し、水素を導入して圧力を６ＭＰａとした後、同温度及び同圧に保持して２時間反応させた。反応終了後、得られた反応混合物を濾過し、得られた濾液を蒸留してアミノジフェニルメタン６３．２（０．３５モル、収率６９％）を得た。