(57)【要約】【課題】良好な乳剤層の水洗除去性を有する平版印刷版を提供する。【解決手段】粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印刷版において、前記ハロゲン化銀乳剤層が２層以上からなり、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層が硝酸イオン、または亜硝酸イオンを含有することを特徴とする平版印刷版。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印刷版において、前記ハロゲン化銀乳剤層が２層以上からなり、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層が硝酸イオン、または亜硝酸イオンを含有することを特徴とする平版印刷版。
【請求項２】
粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印刷版において、前記ハロゲン化銀乳剤層が２層以上からなり、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層中に用いられる全写真用ゼラチンの２０〜６０質量％が質量平均分子量が約５万以下の低分子量ゼラチンであることを特徴とする平版印刷版。
【請求項３】
粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印刷版において、前記ハロゲン化銀乳剤層が２層以上からなり、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層中に用いられる写真用ゼラチンの２０〜６０質量％が非タンパク質親水性高分子化合物であることを特徴とする平版印刷版。
【請求項４】
前記支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層に含有するハロゲン化銀の量（銀に換算した量）が全ハロゲン化銀量の５〜４０質量％である請求項１、２または３に記載の平版印刷版。
【請求項５】
前記平版印刷版が走査露光用平版印刷である請求項１、２または３に記載の平版印刷版。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粗面化され、陽極酸化されたアルミニウムを支持体とする平版印刷版、特に銀錯塩拡散転写法を用いるアルミニウム平版印刷版に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ  ロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」、第１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。
【０００３】
その中で述べられているように、ＤＴＲ法を用いた平版印刷版には、転写材料と受像材料を別々にしたツーシートタイプ、あるいはそれらを一枚の支持体上に設けたモノシートタイプの２方式が知られている。ツーシートタイプの平版印刷版については、特開昭５７−１５８８４４号公報に詳しく記載されている。またモノシートタイプについては、特公昭４８−３０５６２号、同５１−１５７６５号、特開昭５１−１１１１０３号、同５２−１５０１０５号などの各公報に詳しく記載されている。
【０００４】
本発明が対象とするアルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用したモノシートタイプの平版印刷版は、特開昭５７−１１８２４４号、同５７−１５８８４４号、同６３−２６０４９１号、などの各公報に詳しく記載されている。祖面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を坦持し、さらにその上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を設けた構成になっている。それらによれば、上記平版印刷版を露光しＤＴＲ現像した後、ハロゲン化銀乳剤層等の構成層を水洗水で洗浄して除去すると、転写銀画像を坦持するアルミニウム支持体が残り、これを平版印刷版として使用する。
【０００５】
このような平版印刷版のハロゲン化銀乳剤層等の構成層は、除去されやすいように設計されている。しかしながら、そのような設計にもかかわらず、アルミニウム支持体から出るアルミニウムイオンがハロゲン化銀乳剤層中のゼラチンを硬化させ、ハロゲン化銀乳剤層の水洗除去性を不安定なものにしていた。この問題は特にハロゲン化銀乳剤層に着色染料や顔料を含有する場合に起こりやすかった。
【０００６】
近年、レーザー技術の進歩により短波長域（深青色）で発振する安価なレーザーを用い、デジタル画像を印刷版に直接焼き付けて製版する、いわゆるＣＴＰ（コンピュータートゥプレート）システムが急速に普及し、これに伴い銀塩方式の平版印刷版は、画像の先鋭度を向上させる目的で、またより明るいセーフライト下での取り扱い性を向上させるためにイラジェーション、ハレーション防止染料、フィルター染料等が用いられたいる。しかし前述したようにこれら染料の影響により、従来よりも乳剤層の水洗除去性が更に低下した。
【０００７】
乳剤層の水洗除去性の改善については、特開平３−１１６１５１号公報、特開平４−２８２２９５号公報等に詳細に記載されている。（特許文献１，２）また特開平１１−１３３６１４号公報、特開平８−１１０６４１号公報等に記載されている。（特許文献３、４）
【０００８】
特許文献１，２には、これらの解決策として中間層を設けることが開示されている。また特許文献３，４には低分子量ゼラチンをハロゲン化銀乳剤層よりも下側の中間層もしくは物理現像核層に含有させることが開示されている。しかし何れの方法も現像後のハロゲン化銀乳剤層等の構成層の水洗除去に対しては有効に作用すると考えられるが、拡散転写中、乳剤層から物理現像核層への拡散距離が中間層等により長くなることによる弊害、すなわち横方向への拡散拡大による画質の低下、またその拡散転写速度の低下による印刷性、特に水洗工程での乳剤層の除去性とインキ受理性、もしくは印刷時のブランケットの汚れとの両立が困難であった。従って中間層を設けることなく上記問題を解決する事が望まれていた。
【０００９】
また特開２００１−２５５６５８号公報には、物理現像核層に硝酸イオンまたは亜硫酸イオンを含有させて塗布故障を防止することが開示されている（特許文献５）。しかしながら乳剤層の剥離性に関しては充分ではなかった。
【００１０】
【特許文献１】
特開平３−１１６１５１号公報（第１項〜第４項）
【特許文献２】
特開平４−２８２２９５号公報（第４項〜第８項）
【特許文献３】
特開平１１−１３３６１４号公報（第１項〜第４項）
【特許文献４】
特開平８−１１０６４１号公報（第１項〜第３項）
【特許文献５】
特開２００１−２５５６５８号公報（第１項〜第３項）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ハロゲン化銀乳剤層の剥離除去性、画質及び耐刷力に優れた平版印刷版を提供する事にある。特に走査露光用平版印刷において上記性能を改良することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、以下の発明によって基本的に達成することができた。
１，）  粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印刷版において、前記ハロゲン化銀乳剤層が２層以上からなり、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層が硝酸イオン、または亜硝酸イオンを含有することを特徴とする平版印刷版。
２，）粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印刷版において、前記ハロゲン化銀乳剤層が２層以上からなり、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層中に用いられる写真用ゼラチンの２０〜６０質量％が質量平均分子量が約５万以下の低分子量ゼラチンであることを特徴とする平版印刷版。
３，）粗面化され、陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核層を有する平版印刷版において、前記ハロゲン化銀乳剤層が２層以上からなり、支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層中に用いられる写真用ゼラチンの２０〜６０質量％が非タンパク質親水性高分子化合物であることを特徴とする平版印刷版。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は２層以上のハロゲン化銀乳剤層を有する事を特徴とするが、以降の説明は２層構成の態様に基づいて行う。アルミニウム支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層を下層の乳剤層と称して説明する。
【００１４】
本発明の第一の発明は下層の乳剤層に硝酸イオンもしくは亜硝酸イオンを含有する。その含有量は０．０５ミリモル／ｍ２以上が好ましく、特に０．１〜５ミリモル／ｍ２の範囲が好ましい。
【００１５】
本発明において、硝酸イオン、亜硝酸イオンは硝酸塩及び亜硝酸塩として含有させることができる。硝酸塩としては例えば、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸アルミニウム、硝酸亜鉛、硝酸リチウムなどがあり、亜硝酸塩としては、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸リチウム、亜硝酸カルシウムなど公知の塩類を用いることができるが、陽イオンにはアルミとの反応を防ぐために標準電極電位がアルミニウムより小さい金属イオン、例えばナトリウム、カリウム、リチウムなどを選ぶことが好ましい。これらは、単独もしくは混合して用いることができる。
【００１６】
本発明の第２の発明は、下層の乳剤層に質量平均分子量が約５万以下の低分子ゼラチンを該乳剤層に含まれる写真ゼラチンに対して２０〜６０質量％含有する。好ましくは前記低分子量ゼラチンを写真用ゼラチンの２５〜５０質量％含有することである。ここで質量平均分子量約５万以下の低分子量ゼラチンは、例えば特開平１−１５８４２６号、同平４−３４０５３９号等に記載されている種々の方法で製造することが出来、好ましくは酵素分解処理により製造することが出来る。質量平均分子量は約５万以下、好ましくは約３千〜約３万程度の範囲である。質量平均分子量５万以下は、厳密な臨界的数値ではなく、例えば上限５％程度までは許容できると考えられることから、約５万以下と規定される。本発明において写真用ゼラチンとは平均分子量が約１０万以上のゼラチンである。
【００１７】
本発明の第３の発明は、下層の乳剤層に、非タンパク質親水性高分子化合物を該乳剤層に含まれる写真用ゼラチンに対して２０〜６０質量％含有する。好ましくは２５〜５０質量％含有する。非タンパク質親水性高分子化合物としては例えば、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩等の改質セルロース、アラビアガム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、ＰＶＡ／無水マレイン酸共重合体等の高分子化合物が挙げられる。その他に特開平６−１６１１１３号、同平７−２０６３２号、同平７−２６１３９６号記載の水溶性高分子化合物なども挙げられる。その中でも特にカルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩等の改質セルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等が好ましい。
【００１８】
前述した本発明において、乳剤層の剥離除去性、画質および印刷性能を高いレベルで満足させるためには、下層の乳剤層に含有するハロゲン化銀乳剤層の量を比較的少なくするのが好ましい。即ち、全ハロゲン化銀乳剤層に含まれる全ハロゲン化銀量に対して、下層の乳剤層のハロゲン化銀量は５〜４０質量％、更には１０〜３０質量％にする事が好ましい。また本発明の平版印刷版において、全ハロゲン化銀量は１〜４ｇ／ｍ２の範囲で設計するのが好ましい。本発明において前述したハロゲン化銀量とは、銀量に換算した量である。
【００１９】
本発明において全てのハロゲン化銀乳剤層は親水性コロイドとして前述した写真用ゼラチンを主体に含有するのが好ましい。前述した本発明の第２，第３の発明は、下層の乳剤層に写真用ゼラチンに対して２０〜６０質量％の低分子量ゼラチンまたは非タンパク質親水性高分子化合物を含有するが、上層の乳剤層も低分子量ゼラチンまたは非タンパク質親水性高分子化合物を含有し得るが、下層における含有比率より小さくするのが好ましい。本発明において全てのハロゲン化銀乳剤層に含まれる親水性コロイド（写真用ゼラチン、低分子量ゼラチン及び非タンパク質親水性高分子化合物）の合計の量は１．５〜６ｇ／ｍ２が好ましく、下層の乳剤層に含まれる親水性コロイドの量は０．０５〜１．０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２０】
本発明の平版印刷版は、物理現像核層及びハロゲン化銀乳剤層の他に、最上層として保護層を設けることができる。本発明においては物理現像核層とハロゲン化銀乳剤層との間には中間層を設けないのが好ましいが、設ける場合には、その固形分塗布量は２００ｍｇ／ｍ２以下とするのが好ましい。
【００２１】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の種類としては、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から選択される。また乳剤のタイプとしてはネガ型、ポジ型のいずれでもよい。本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤の粒子形成には、順混合、逆混合、同時混合等の、当業界では周知の方法が用いられる。なかでも同時混合法の１種で、粒子形成される液相中のｐＡｇを一定に保ついわゆるコントロールドダブルジェット法を用いることが、再現性良く目的の感度、コントラストを得る上で好ましい。この場合、各々の粒子は、｛（粒径の標準偏差）／（平均粒径）｝×１００で表される変動係数が１５％以下のものが用いられる。
【００２２】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤粒子には、レーザー光による高照度短時間露光において高い感度を持たせるために、イリジウムイオンをドープすることは好ましい。ドープ量は、一般にハロゲン化銀１モルあたり１０−８〜１０−５モルが好ましい。さらに種々の目的で、カドミウム塩、鉛塩、亜鉛塩、タリウム塩、鉄塩及びその錯塩を含有させることも可能である。
【００２３】
本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤は、種々の化学増感剤によって増感することが好ましく、Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｉｔｅｍ  ３０８１１９  ＩＩＩ−Ａ項（１９８９年１２月Ｐ．９９３）に引用された文献に記載されているように、イオウ増感法、セレン増感法、貴金属増感法など当業界で一般的な方法を、単独、あるいは組み合わせて用いることができ、この化学増感を最適に行うため、チオシアン化合物、チオエーテル化合物、アザインデン化合物、チオスルホン酸化合物等を存在させることもできる。
【００２４】
本発明においてハロゲン化銀乳剤層にはベンゾトリアゾールもしくはその誘導体、メルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物を含有させることもできる。その量は１〜１００ｍｇ／ｍ２、好ましくは５〜３０ｍｇ／ｍ２である。
【００２５】
ベンゾトリアゾール誘導体としては５−メチルベンゾトリアゾール、５−クロルベンゾトリアゾール等が挙げられる。またメルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物の複素環としてはイミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリドン、トリゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン等があり、中でもイミダゾール、トリアゾール、テトラゾールが好ましい。
【００２６】
メルカプト基もしくはチオン基を有する含窒素複素環化合物の具体例を以下に挙げる。２−メルカプト−４−フェンルイミダゾール、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２メルカプト−１−ブチル−ベンズイミダゾール、１エチル−２−メルカプト−ベンズイミダゾール、２メルカプト−ベンズイミダゾール、１，３ジエチル−ベンズイミダゾリン−２−チオン、１，３ジベンジル−イミダゾリジン−２−チオン、２，２−ジメルカプト−１，１’−デカメチレン−ジイミダゾリン−２−チオン、２メルカプト−４−フェニルチアゾール、２−メルカプト−ベンゾチアゾール、２−メルカプトナフトチアゾール、３−エチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシルーベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、２−メルカプトベンゾオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリドン−５−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−５−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−５−ペンタデシル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾール、２−メルカプト−５−フェニル１，３，４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、２−メルカプト−５−ニトロピリジン、１−メチル−キノリン−２（１Ｈ）−チオン、３−メルカプト−４−メチル−６−フェニルピリダジン、２ーメルカプトー５，６ージフェニルーピラッジン、２ーメルカプト−４，６−ジフェニル１，３，５トリアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，３，５−トリアジン、１，５−ジメルカプト−３，７−ジフェニル−Ｓ−トリアゾリノ［１，２−ａ］−Ｓ−トリアゾリン等が挙げられる。
【００２７】
本発明のハロゲン化銀乳剤は明るいセーフライト下での取り扱いを可能とする目的で、４５０〜７５０ｎｍに最大吸収波長を有する染料をハロゲン化銀乳剤層もしくはその保護層に添加することが好ましい。染料のより好ましい最大吸収波長は４８０〜５５０ｎｍである。本発明に用いる染料としては、特願２００１−３０４３９３号記載の水溶性オキソノール染料および水溶性アゾ染料が特に好ましいが、その他にもオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料およびアゾ染料等が包含される。具体的には、例えば米国特許第２，２７４，７８２号に記載のピラゾロンオキソノール染料、米国特許第２，９５６，８７９号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許第３，４２３，２０７号、同第３，３８４，４８７号に記載のスチリル染料やブタジエニル染料、米国特許第２，５２７，５８３号に記載のメロシアニン染料やオキソノール染料、米国特許第３，９７６，６６１号に記載のエナミノヘミオキソノール染料および英国特許第５８４，６０９号、同第１，１７７，４２９号、特開昭４８−８５１３０号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号、米国特許第２，５３３，４７２号、同第３，１４８，１８７号、同第３，１７７，０７８号、同第３，２４７，１２７号、同第３，５４０，８８７号、同第３，５７５，７０４号、同第３，６５３，９０５号に記載の染料が用いられる。最大吸収波長が４５０ｎｍ〜７５０ｎｍである染料とは、添加する染料の分光吸収が最大になる波長であり、バインダー中に分散されてフィルムになった状態での吸収波長で定義されるものである。
【００２８】
更に前記染料と同様の目的で、最大吸収波長が４５０〜７５０ｎｍの水不溶性の顔料を用いることができる。例えば特開平９−２８１７０８号記載の有機顔料などを利用することができる。顔料の大きさとしては、１次粒子として０．０５μｍ程度が好ましく、ノニオン、アニオン系の界面活性剤等の分散剤を用いて水中で分散させ、平均粒径０．５μｍ以下の水性分散液として用いることが好ましい。特にアニオン系の界面活性剤を利用した顔料が好ましい。しかし顔料の種類、分散条件にもよるが、水中では通常２次または３次凝集を引き起こし、０．２〜２．０μｍ程度になる。ハロゲン化銀乳剤層に添加する際の使用量は、０．００１ｇ／ｍ２〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、特に０．０１ｇ／ｍ２〜２ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２９】
また、最大吸収波長が４５０ｎｍ〜７５０ｎｍである染料と併せて、有機減感剤をハロゲン化銀乳剤層に添加することにより、さらに耐セーフライト性を高めることができる。
【００３０】
通常安全光はそのプレートで使用しているハロゲン化銀乳剤の最も吸収の少ない波長が選ばれる。このため、安全光をハロゲン化銀が吸収し光電子を形成する頻度は非常に低くなる。一方、イメージセッタ−で像露光する場合、大面積の高精細露光を行う都合上、一点の露光時間は極めて短く、通常１０−３秒以下、場合によっては１０−７秒程度の露光時間しかない。このように像露光と安全光の露光時間が異なる場合にのみ、適度な量の有機減感剤をハロゲン化銀に吸着させると、安全光が照射された場合にはハロゲン化銀中で発生する光電子はほぼ全て有機減感剤に取られてしまうが、像露光では一瞬で大量の光電子が発生するため全ての光電子を有機減感剤が取りきれず、逆に当該業者に知られている高照度不軌が発生しないために感度がほとんど変化しないことを本発明者らが発見し、本発明に至った。また、明室用感光材料では感度を下げるためにロジウム塩が用いられることが知られているが、このような無機の減感剤は本発明の上記効果は奏しない。
【００３１】
本発明において用いられる有機減感剤は、一般に直接ポジ用ハロゲン化銀乳剤に用いられることが知られているもので、ポーラログラフ陽極電位とポーラログラフ陰極電位の和が正であるものである。これらの酸化還元電位の測定法についてはたとえば米国特許３，５０１，３０７号に記載されている。このような有機減感剤の具体例は数多くの特許明細書、文献に記載されており、それらはいずれも本発明において同じ作用を持っているものであって、たとえば特公昭３６−１７５９５、同昭３９−２０２６１、同昭４０−２６７５１、同昭４３−１３１６７、同昭４５−８８３３、同昭４７−８７４６、同昭４７−１０１９７、同昭５０−３７５３０、同昭４８−２４７３４、同昭４９−８４６３９、同昭５６−１４２５２５、米国特許第２，２７１，２２９号、同第２，５４１，４７２号、同第３，０３５，９１７号、同第３，０６２，６５１号、同第３，１２４，４５８号、同第３，３２６，６８７号、同第３，６７１，２５４号などに記載の化合物が使用できる。以下にその具体例を示す。１，３−ジエチルー１‘メチルー２’−フェニルイミダゾ［４，５−ｂ］−キノキサリノ−３‘−インドロカルボシアニン・アイオダイド。ピナクリプトール・イエローピナクリプトール・グリーン。１，１’、３，３，３‘、３’−ヘキサメチル−５，５‘−ジニトロインドカルボシアニン・Ｐ‐トルエンスルホネート。５，５−ジクロロ−３，３’−ジエチルー６，６‘−ジニトロチアカルボシアニン・アイオダイド。１，１’、３，３‘−テトラエチルイミダゾ［４，５−ｂ］キノキサノカルボシアニン・クロライド。５−ｍ−ニトロベンジリデンローダニン。６−クロロ−４−ニトロベンゾトリアゾリウム。１，１’−ジブチルー４，４‘−ビビリジニウム・ジブロマイド。４−（Ｐ−ｎ−アミロキシフェニル）−２，６−ジ（Ｐ−エチルフェニル）チアピリウム・パークロレート。２−メルカプト−４−メチル−５−ニトロチアゾール。フェノサフラニン。
【００３２】
有機減感剤の使用量はハロゲン化銀１モル当たり０．１〜２００ｍｇ、好ましくは１０〜１５０ｍｇの範囲で添加される。
【００３３】
本発明に用いる有機減感剤は適当な溶媒、たとえば水、アルコール（たとえばメタノール、エタノール、プロパノール等）、アセトン等、あるいはこれらの混合溶媒に溶解して、ハロゲン化銀乳剤層に添加することができる。
【００３４】
本発明のハロゲン化銀乳剤の分光特性は、使用するレーザー露光装置に合わせて調整することができる。例えばＨｅ／Ｎｅレーザー（６３２ｎｍ）、レーザーダイオード（６８０ｎｍ）またはＬＥＤ（６７０もしくは７８０ｎｍ）、アルゴンレーザー（４８８ｎｍ）、青色半導体レーザー（４０５ｎｍ）等がある。本発明において、ハロゲン化銀に上記の波長領域に極大分光感度を付与する増感色素は、例えば特開平２−２５１８５３号、同平３−２７４０５５号、同平４−９８５３号、同平９−２４４１９６号、同平９−６００５号、同平８−２４８６３７号、平１３−３５０２６７号、特願２００２−２２２２４４号に記載されている下記化１で表される増感色素を用いることができるが、本発明はもちろんこれらに限定されるものではない。添加量は広範囲に変化することができるが、良好な結果はハロゲン化銀１モル当たり１×１０−６〜１×１０−２モル、より好ましくは５×１０−４〜１×１０−２モルの比較的多量の増感色素を添加した場合に得ることができる。最適添加量は、ハロゲン化銀乳剤の条件、例えばハロゲン組成、ハロゲン化銀粒子の平均粒径、晶癖などによって変化する。
【００３５】
【化１】
2004301987.tif 000002
【００３６】
一般式１式中、Ｚ１は５または６員の含窒素ヘテロ環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｑ１はＯ、Ｓ、ＮＲ１１を表し、Ｑ２はＯ、Ｓ、ＮＲ１２を表す。ここでＲ１１、Ｒ１２は、水素原子、アルキル基、アリール基、エチレンオキシ基を含む有機基、チオエーテル基を含む有機基、アミノ基を含む有機基、ヘテロ環を含む有機基、またはアセタール基を含む有機基を表す。但し、Ｑ１及びＱ２の少なくとも一方は、ＮＲ１１またはＮＲ１２を表し、Ｒ１１及びＲ１２の少なくとも一方はエチレンオキシ基を含む有機基、チオエーテル基を含む有機基、アミノ基を含む有機基、ヘテロ環を含む有機基、またはアセタール基を含む有機基である。Ｍ１は該分子の電荷を中和するためのカウンターイオンを表す。
【００３７】
本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤にはその他の安定剤、カブリ防止剤、イラジエーション防止剤、膜物性改質材、界面活性剤、マット剤、現像主薬などの一般の写真用に用いられる添加剤を含むことができる。
【００３８】
本発明で用いられる物理現像核層の物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。保護コロイドとして各種親水性コロイドを用いることもできる。これらの詳細及び製法については、例えば、フォーカル・プレス、ロンドン  ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ  ロット及びエディス  ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディフュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【００３９】
本発明において、物理現像核層には硝酸イオンもしくは亜硝酸イオンを含有させることもできる。その硝酸イオンもしくは亜硝酸イオンを含有させる量は０．０５ｍｍｏｌ／ｍ２以上が好ましく、０．５〜５ｍｍｏｌ／ｍ２の範囲がより好ましい。
【００４０】
本発明で用いられる現像液には、現像主薬、例えばポリヒドロキシベンゼン類、３−ピラゾリジノン類、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、現像変成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物等の添加剤等を含ませることが出来る。
【００４１】
現像液のｐＨとして通常約１０〜１４、好ましくは約１２〜１４であるが、使用する平版印刷版のアルミニウム支持体の前処理（例えば陽極酸化）条件、写真要素、所望の像、現像液中の各種化合物の種類及び量、現像条件等によって異なる。
【００４２】
ゼラチン層を除去するためのウォッシュオフは、温度２０〜３０℃程度の流水で洗い流すことによって行なうことが出来る。
【００４３】
本発明に用いるアルミニウム支持体にはアルミニウム純度が９３質量％以上、好ましくは９９質量％以下の純度のアルミニウム支持体を使用する。アルミニウム不純物としては鉄、ケイ素、銅、マンガン、マグネシウム、クロム、亜鉛、チタン、ビスマス、鉛、ジルコニウム、ニッケルなど通常アルミニウム合金として用いられている元素が使用できる。また、特に好ましいアルミ合金としては１０５０、１１００、３００３などが挙げられる。
本発明で用いられるアルミニウム支持体は公知の方法で圧延される。すなわち、アルミニウムのインゴットを溶解保持してスラブを鋳造し、スラブ表面の不純物組織部分を面削機にかけて３〜１０ｍｍづつ切削する面切削工程を経た後、均熱炉において４８０〜５４０℃、６〜１２時間保持する均熱化処理工程を行い、しかる後に熱間圧延で５〜４０ｍｍの厚みに圧延した後、室温で所定の厚みに冷間圧延を行う。またその後組織の均一化のために焼鈍を行い圧延組織等を均質化した後、規定の厚みに冷間圧延を行い、平坦度の良い板にするため矯正する。支持体の厚さは通常約０．１３〜０．５０ｍｍの範囲である。
【００４４】
本発明に用いられる支持体には、この技術分野において通常使用されている脱脂処理、粗面化処理及び陽極酸化処理等が施されるが、少なくとも粗面化処理及び陽極酸化処理がこの順で行なわれた支持体を用いる。
【００４５】
本発明で用いるアルミニウム板は表面から脂肪性物質を除去するために脱脂処理を行う。脱脂処理としてはトリクレン、シンナー等の溶剤脱脂、界面活性剤、ケロシン、トリエタノールアミン、水酸化ナトリウムを混ぜたエマルジョン脱脂、酸脱脂、アルカリ脱脂などがある。
【００４６】
本発明で用いるアルミニウム板はハロゲン化銀乳剤層との密着性を良好にし、かつ保水性を改善するために粗面化処理をされる。粗面化処理の方法としては機械的処理、化学的処理、電気化学的処理があり、これらを単独もしくは組み合わせて処理を行うが、特にコスト的に機械研磨を組み合わせることが好ましい。表面の形状は一般に粗さ計により表されるが、その大きさは中心線平均粗さ；Ｒａの値で０．３〜１．０μｍが適当である。
【００４７】
機械的粗面化処理としてボールグレイン法、ナイロンブラシ法、バフ研磨法、ブラスト研磨法等を用いることができる。また化学的粗面化には塩化物、フッ化物等で化学的にアルミニウムを溶解する方法がある。
【００４８】
電気化学的粗面化処理方法は他の方法に比較して電解液組成及び電解条件によって、砂目の形状及び表面粗さを微妙にコントロールすることが可能なのでこの方法を用いることが好ましい。電気化学的粗面化処理は直流、交流または両者の組み合わせで行うことができる。交流波としては単相又は３相の商業用交流あるいはこれらを含めた１０〜３００Ｈｚの範囲の正弦波、矩形波、台形波等がある。
【００４９】
アルミニウム板に供給される電力は電解液の組成、温度、電極間距離等により変わるが、印刷版として適切な砂目を得るためには、一般に電圧では１〜６０Ａ／ｄｍ２、電気量では５０〜４０００Ｃの範囲で使われる。また電極とアルミニウム板との距離は１〜１０ｃｍの範囲が好ましい。
【００５０】
電解液としては硝酸あるいはその塩、塩酸あるいはその塩、あるいはそれらの１種または２種以上の混合物の水溶液が使用できる。更に必要に応じて硫酸、リン酸、クロム酸、硼酸、有機酸、あるいはそれらの塩、アンモニウム塩、アミン類、界面活性剤、その他の腐食防止剤、腐食促進剤、安定化剤を加えて使用することもできる。
【００５１】
電解液の濃度としては上記の酸類の濃度が０．１〜１０％であり、電解液中のアルミニウムイオンの濃度を０〜１０ｇ／Ｌの範囲に維持したものが好ましい。電解液の温度は０〜６０℃が好ましい。
【００５２】
本発明においてデスマットとは粗面化と陽極酸化の間に行う化学エッチング工程のことを指す。デスマットには酸あるいはアルカリを用いて行うことができるが酸処理が好ましい。酸には、硝酸、リン酸、クロム酸、硫酸、塩酸、フッ酸などを単独、あるいは数種混合して用いることができる。アルカリデスマットには水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、第三リン酸カリウム、アルミン酸ナトリウム、珪酸ナトリウムなどを単独、もしくは数種混合して用いることができる。またそのデスマット液の濃度、処理時間はスマットを完全に除去できるだけの濃度が必要である。スマットの発生量はその前段階の粗面化の処理方法に依存しているので、必要なデスマットの程度は粗面化の方法に依存する。しかしスマットの除去の程度は走査型顕微鏡で容易に観察できるので、これで処理したアルミの表面を観測することでスマットが完全に除去されるデスマットの程度を容易に決定することができる。実際には廃液の処理の関係もあり、酸あるいはアルカリの合計で５〜４０％程度で、その処理時間は３０秒〜２分が好ましい。処理温度は４０〜６０℃が好ましい。
【００５３】
本発明においてデスマット工程は２回以上に分けることも可能である。この場合酸デスマットとアルカリデスマットとを組み合わせることも可能であるが、アルカリデスマットを先にするほうが好ましい。
【００５４】
このような粗面化処理、デスマット処理を行った後、陽極酸化処理が施される。陽極酸化の電解液には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸または有機酸（例えばスルファミン酸、ベンゼンスルホン酸など）またはそれらの混合物が好ましく、また特に生成酸化膜の溶解性の低い酸が好ましい。
【００５５】
陽極酸化膜は陽極にのみ生成するので電流は通常直流電流が使用される。陽極酸化の条件としては液濃度１〜４０％、電流密度０．１〜１０Ａ／ｄｍ２、電圧１０〜１００Ｖの範囲で使用される。陽極酸化膜の厚みは電流密度と時間により変えられ、印刷版の耐刷グレードによって適宜調整されるが、３ｇ／ｍ２以下、好ましくは２．８ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２、更に好ましくは好ましくは２．３ｇ／ｍ２〜１ｇ／ｍ２必要となる。温度は陽極酸化膜の硬度に影響を与え、低温では硬度は高くなるが、可撓性に劣るため通常は常温付近の温度で処理される。これら作成した陽極酸化膜の量はＪＩＳ  Ｈ８６８０７「皮膜質量法」に基づいて測定できる。
【００５６】
また、陽極酸化処理を行なった後、必要に応じて後処理を行うことも出来る。後処理としては当該業者に知られた方法、例えば珪酸塩処理、弗化ジルコン酸処理などの無機塩類での後処理、アラビアガム、ポリビニルホスホン酸、ポリビニルスルホン酸等の有機高分子処理、水和封孔処理などがある。
【００５７】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに何ら限定されるものではない。なお％は断りのないかぎり質量％を示す。
【００５８】
実施例１
〈物理現像核付きアルミニウム支持体の作成〉
材質１０５０のアルミニウム板を４％水酸化ナトリウム水溶液で５０℃１分脱脂処理を行い、水洗した後、４００メッシュのパミストン懸濁液を用い、回転ナイロンブラシで研磨し、２．５％の塩酸水溶液中２０℃で交流密度５０Ａ／ｄｍ２で６０秒電解粗面化処理を行い、２０％リン酸で５００℃１分間デスマット処理した。その後２５％硫酸溶液中で温度２０℃電気密度３Ａ／ｄｍ２、処理時間４５秒で陽極酸化処理した。その後、作成したアルミニウム支持体上に塗布量が３ｍｇ／ｍ２となるよう物理現像核として硫化パラジウム核を塗布し、物理現像核付きアルミニウム支持体を得た。
【００５９】
〈ハロゲン化銀乳剤層Ａの作成〉
ハロゲン化銀乳剤の調整は、保護コロイドとして写真用ゼラチンを用い、コントロールダブルジェット法で平均粒径０．３μｍで、銀１モル当たり０．００６ミリモルのヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウムをドープさせた塩化銀８４．８モル％、臭化銀１５モル％、ヨウ化銀０．２モル％の塩臭沃化銀乳剤を調整した。その後この乳剤をフロキュレーションさせ、脱塩水洗した。さらにこの乳剤に金硫黄増感を施した後、写真用ゼラチン、安定剤を添加し下記化２で表される増感色素をハロゲン化銀１モル当たり８×１０−４モル用いて分光増感し、更に下記化３で示す有機減感剤をハロゲン化銀１モル当たり１５０ｍｇ添加した。ここに化４および化５で示すフィルター染料をそれぞれ３０ｍｇ／ｍ２添加し、ハロゲン化銀乳剤層Ａを得た。この乳剤層Ａにおける（ゼラチン／銀量）の質量比は１．０である。
【００６０】
〈ハロゲン化銀乳剤層Ｂの作成〉
前記ハロゲン化銀乳剤層Ａに硝酸イオンとして硝酸ナトリウムを３．０ミリモル／ｍ２添加してハロゲン化銀乳剤層Ｂを作成した。
【００６１】
〈平版印刷版１の作成〉
前記物理現像核付きアルミニウム支持体上にハロゲン化銀乳剤層Ｂをハロゲン化銀量（銀量換算）で０．３０ｇ／ｍ２、ハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量（銀量換算）で１．７０ｇ／ｍ２、この順に塗布して平版印刷版１を作成した。この平版印刷版１における全ハロゲン化銀量に対するハロゲン化銀乳剤層Ｂのハロゲン化銀量は１５質量％である。
【００６２】
〈平版印刷版２の作成〉
前記平版印刷版１と同様にして作成した。但し乳剤層Ｂのハロゲン化銀量（銀量換算）で０．７０ｇ／ｍ２、ハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量（銀量換算）で１．３０ｇ／ｍ２、に変更した。この平版印刷版２の全ハロゲン化銀量に対するハロゲン化銀乳剤層Ｂのハロゲン化銀量は３５質量％である。
【００６３】
〈平版印刷版３の作成〉
前記物理現像核付きアルミニウム支持体上に中間層として５質量％のポリビニルアルコール溶液（クラレ（株）製ＰＶＡ２１７）を固形分が０．３３ｇ／ｍ２となるよう塗布し、更に前記ハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量（銀量換算）２．０ｇ／ｍ２となるよう単層で塗布し、平版印刷版３を作成した。
【００６４】
〈平版印刷版４の作成〉
材質１０５０のアルミニウム板を４％水酸化ナトリウム水溶液で５０℃１分脱脂処理を行い、水洗した後、４００メッシュのパミストン懸濁液を用い、回転ナイロンブラシで研磨し、２．５％の塩酸水溶液中２０℃で交流密度５０Ａ／ｄｍ２で６０秒電解粗面化処理を行い、２０％リン酸で５０℃１分間デスマット処理した。その後２５％硫酸溶液中で温度２０℃電気密度３Ａ／ｄｍ２、処理時間４５秒で陽極酸化処理した。作成したアルミ支持体上に硫化パラジウム核の塗布量が３ｍｇ／ｍ２、硝酸ナトリウムが０．５ｍｍｏｌ／ｍ２となるよう核液を作成し、塗布した。こうして得られた物理現像核付きアルミニウム支持体に前記ハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量（銀量換算）で２．０ｇ／ｍ２となるように単層で塗布乾燥し、比較平版印刷版４を得た。
【００６５】
【化２】
2004301987.tif 000003
【００６６】
【化３】
2004301987.tif 000004
【００６７】
【化４】
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【００６８】
【化５】
2004301987.tif 000006
【００６９】
このようにして得られた平版印刷版を紫青色半導体レーザーを搭載した走査型露光装置（三菱製紙社製イメージセッター：ＶＩＰＬＡＳ）を用いて走査露光した。このとき、２４００ｄｐｉの出力条件でネガ細線とポジ細線が同等に出力される光量ダイヤル値を適正光量として求めた。この値が小さくなるほど、感光材料の感度が高いことを意味する。また走査露光区域外の部分は、４３０ｎｍのＬＥＤ光源を用いて露光した。走査露光区域外の露光量は非画像部の汚れが発生しない光量、具体的には非画像部の残存銀量が３ｍｇ／ｍ２以下になる光量とした。
【００７０】
試験に用いた平版印刷版は以下の方法によって現像処理をした。製版用プロセッサーは三菱製紙社製Ｐ−α８８０を用いた。これは現像処理工程（２２℃）、水洗処理工程（３５℃の水洗水をシャワー噴射しながらスクラブローラーで乳剤層をウォッシュオフする）、仕上げ処理工程（２１℃、シャワー）及び乾燥工程から構成されている。水洗処理工程は貯蔵タンクに貯留された２０Ｌの水洗水をポンプで循環させて、平版印刷版にシャワー噴射した後、濾過フィルターで濾過して貯留タンクに回収し再使用するクローズドタイプとなっている。処理時間は現像処理工程が１０秒となるようにラインスピードを調節した。
【００７１】
用いた現像液、水洗液、仕上げ液の構成は次の通りである。
＜現像液＞
水酸化ナトリウム                                      ３０ｇ
ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸
共重合体（平均分子量５０万）                          １０ｇ
ハイドロキノン                                        １５ｇ
１−フェニル−３ピラゾリジノン                          ３ｇ
無水亜硫酸ナトリウム                                １００ｇ
モノメチルエタノールアミン                                      ５０ｇ
２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール      ０．１ｇ
５メルカプト１フェニルテトラゾール                                ０．８ｇ
５メチルベンゾトリアゾール                                            ０．２ｇ
チオ硫酸ナトリウム                                    ２０ｇ
アミノトリメチレンホスホン酸                                        ７ｇ
硫酸カルシウム                                          １ｇ
脱イオン水で１０００ｍＬとする。
ｐＨ（２５℃）＝１３．３
【００７２】
＜水洗液＞
２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール  ０．５ｇ
トリエタノールアミン                              ２０ｇ
重亜硫酸カリウム                                    ６ｇ
アミノトリメチレンホスホン酸                      ２０ｇ
タンパク質分解酵素                                  １ｇ
水を加えて全量を１０００ｍＬに調整する。ｐＨは７．４に調整した。
タンパク質分解酵素として、ビオプラーゼＡＬ−１５（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）製）を用いた。
【００７３】
＜仕上げ液＞
燐酸                                              １００ｇ
Ｎ−メチルエタノールアミン                                      ３０ｇ
２−メルカプト−５−ｎヘプチルオキサジアゾール      ０．５ｇ
ポリプロピレングリコールアルキルエーテル                      ９０ｇ
硝酸ソーダ                                                                                  ２０ｇ
アラビアゴム                                                  ５０ｇ
エチレンジアミン４酢酸                                                ０．５ｇ
タンパク質分解酵素                                            １ｇ
脱イオン水にて１０００ｍＬとする。
ｐＨは５．４に調整した。
【００７４】
この様にして試験した平版印刷版１〜４の適正光量、非画像部の乳剤の除去状態、印刷結果を表１に記した。非画像部の乳剤の除去状態は目視判定で４段階で評価した。◎は水洗層前半で乳剤の除去が終了している、○は水洗層中で乳剤の除去が終了している、△は走査露光区域外にわずかに乳剤が残る、×走査露光区域外全面に乳剤が残る状態を表す。耐刷力は網点や細線にかけができたりした枚数を表す。画質については２４００ｄｐｉの出力条件で露光、現像処理した０．０２０ｍｍの細線の印刷開始後１００枚目の印刷再現性で評価した。○は再現性良好、△はややかけが認められるが実用上問題ないレベル、×が再現性不可レベルである。印刷はオフセット印刷機（コモリコーポレーション（株）社製のスプリント２２６）に装着し、印刷を行った。インキは大日本インキ社製ＧＥＯＳ−Ｇ  （シアン）  Ｈタイプを用いた。
【００７５】
【表１】
2004301987.tif 000007
【００７６】
表１より本発明により非画像部の乳剤の除去状態が改善されていることが判る。
【００７７】
実施例２
〈ハロゲン化銀乳剤層Ｃ〜Ｆの作成〉
実施例１のハロゲン化銀乳剤層Ａの写真用ゼラチンの一部を質量平均分子量が約１万の低分子ゼラチンに置き換えて、写真用ゼラチンに対する低分子ゼラチンの比率が次に示すようなハロゲン化銀乳剤層Ｃ〜Ｆを作成した。
ハロゲン化銀乳剤層Ｃ：１０質量％
ハロゲン化銀乳剤層Ｄ：３０質量％
ハロゲン化銀乳剤層Ｅ：５０質量％
ハロゲン化銀乳剤層Ｆ：７０質量％
【００７８】
〈平版印刷版５〜１２の作成〉
実施例１で作成した物理現像核付きアルミニウム支持体にハロゲン化銀乳剤層Ｃ〜Ｆをそれぞれハロゲン化銀量（銀量換算で）０．３ｇ／ｍ２と、実施例１のハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量（銀量換算で）１．７ｇ／ｍ２で、この順に塗布して平版印刷版５〜８を作成した。これらの平版印刷版の全ハロゲン化銀量に対する下層のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量（銀量換算で）は１５質量％である。同様にハロゲン化銀乳剤層Ｃ〜Ｆをそれぞれハロゲン化銀量（銀量換算で）０．７ｇ／ｍ２と、実施例１のハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量（銀量換算で）１．３ｇ／ｍ２で、この順に塗布して平版印刷版９〜１２を作成した。これらの平版印刷版の全ハロゲン化銀量に対する下層のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量（銀量換算で）は３５質量％である。
【００７９】
〈平版印刷版１３，１４の作成〉
前記物理現像核付きアルミニウム支持体上に、中間層として質量平均分子量約２万の低分子ゼラチンを１ｍ２あたり０．４ｇ塗布した後、ハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量が銀量換算で２．０ｇ／ｍ２となるよう単層で塗布した平版印刷版１３を作成した。また前記物理現像核付きアルミニウム支持体上にハロゲン化銀乳剤層Ｄをハロゲン化銀量が銀量換算で２．０ｇ／ｍ２となるよう単層で塗布した平版印刷版１４を作成した。
【００８０】
このようにして作成した感光性平版印刷版５〜１４を実施例１と同様、紫青色半導体レーザーを搭載した走査型露光装置（三菱製紙社製イメージセッター：ＶＩＰＬＡＳ）を用いて走査露光し、更に製版用プロセッサーに三菱製紙社製Ｐ−α８８０を用い実施例１と同様の方法で現像処理した。処理時間は現像処理工程が１０秒となるようにラインスピードを調節した。
【００８１】
上記方法で現像処理した平版印刷版５〜１４について実施例１と同様に非画像部の乳剤剥離性、耐刷力、画質を調べた。またインキ受理性についても評価した。適正露光を与え実施例１と同様Ｐ−α８８０で現像処理した平版印刷版１２〜２０をオフセット印刷機（コモリコーポレーション（株）社製のスプリント２２６）に装着し、印刷を行った。インキは大日本インキ社製ＧＥＯＳ−Ｇ  （シアン）  Ｈタイプを用いた。インキ受理性については、印刷する画像、文字の角に低濃度部、いわゆるカスレがなくなるまでの枚数によって次の４段階で評価した。◎は１５枚以下○は２５枚以下、△は３５枚以上、×は５０枚以上とし、○までが実用上使用できうる下限である。印刷条件は室温２１℃、湿度７０％ＲＨである。結果を表２に示す。
【００８２】
【表２】
2004301987.tif 000008
【００８３】
表２より本発明により非画像部の乳剤の除去状態が、印刷性に悪影響を与えることなく改善されていることが判る。
【００８４】
実施例３
〈ハロゲン化銀乳剤層Ｃ２、Ｄ２、Ｅ２、及びＦ２の作成〉
実施例２のハロゲン化銀乳剤層Ｃ〜Ｆと同様にして作成した。但し低分子量ゼラチンに代えてポルビニルピロリドン（ＰＶＰＫ９０）を用いた。
ハロゲン化銀乳剤層Ｃ２：１０質量％
ハロゲン化銀乳剤層Ｄ２：３０質量％
ハロゲン化銀乳剤層Ｅ２：５０質量％
ハロゲン化銀乳剤層Ｆ２：７０質量％
【００８５】
〈平版印刷版１５〜２２の作成〉
実施例１で作成した物理現像核付きアルミニウム支持体にハロゲン化銀乳剤層Ｃ２〜Ｆ２をそれぞれハロゲン化銀量（銀量換算で）０．３ｇ／ｍ２と、実施例１のハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量（銀量換算で）１．７ｇ／ｍ２で、この順に塗布して平版印刷版１５〜１８を作成した。これらの平版印刷版の全ハロゲン化銀量に対する下層のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量（銀量換算で）は１５質量％である。同様にハロゲン化銀乳剤層Ｃ２〜Ｆ２をそれぞれハロゲン化銀量（銀量換算で）０．７ｇ／ｍ２と、実施例１のハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量（銀量換算で）１．３ｇ／ｍ２で、この順に塗布して平版印刷版１９〜２２を作成した。これらの平版印刷版の全ハロゲン化銀量に対する下層のハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀量（銀量換算で）は３５質量％である。
【００８６】
〈平版印刷版２３，２４の作成〉
前記物理現像核付きアルミニウム支持体上に、中間層としてＰＶＰＫ９０を１ｍ２あたり０．４ｇ塗布した後、実施例１のハロゲン化銀乳剤層Ａをハロゲン化銀量が銀量換算で２．０ｇ／ｍ２となるよう単層で塗布した平版印刷版２３を作成した。また前記物理現像核付きアルミニウム支持体上にハロゲン化銀乳剤層Ｄ２をハロゲン化銀量が銀量換算で２．０ｇ／ｍ２となるよう単層で塗布した平版印刷版２４を作成した。
【００８７】
このようにして作成した感光性平版印刷版１５〜２４を実施例１と同様、紫青色半導体レーザーを搭載した走査型露光装置（三菱製紙社製イメージセッター：ＶＩＰＬＡＳ）を用いて走査露光し、更に製版用プロセッサーに三菱製紙社製Ｐ−α８８０を用い実施例１と同様の方法で現像処理した。処理時間は現像処理工程が１０秒となるようにラインスピードを調節した。
【００８８】
上記方法で現像処理した平版印刷版１５〜２４について実施例２と同様に非画像部の乳剤剥離性、インキ受理性、耐刷力について評価した。また印刷時に発生する汚れの評価を以下の方法で実施した。前記平版印刷版１０および１３〜１５をオフセット印刷機（リョービ（株）社製のリョービ５６０）に装着し、印刷を行った。インキは大日本インキ社製ニューチャンピオンＦグロス（紫）のＳタイプを用いた。印刷による汚れの評価は２０００枚印刷した後のブランケットの汚れを観察し、次の４段階で評価した。◎は非常に良い、○は良い、△はやや汚れた、×は汚れたとし、△までが実用上使用できうる下限である。印刷条件は室温２１℃、湿度７０％ＲＨである。結果を表３に示す。
【００８９】
【表３】
2004301987.tif 000009
【００９０】
表３より、本発明により非画像部の乳剤の除去状態が、インキ受理性に悪影響を与えることなく改善されていることが判る。更に印刷時のブランケットの汚れが改善されていることが判る。
【００９１】
実施例４
実施例３のハロゲン化銀乳剤層Ｃ２〜Ｆ２のＰＶＰＫ９０に代えて、ポリビニルアルコール（クラレ（株）製ポリビニルアルコールＰＶＡ２４５）に代える以外は全く同様にして平版印刷版を作成し、同様に試験したところ、実施例３と同様の結果が得られた。
【００９２】
実施例５
実施例３のハロゲン化銀乳剤層Ｃ２〜Ｆ２のＰＶＰＫ９０に代えて、カルボキシメチルセルロース・Ｎａ塩に代える以外は全く同様にして平版印刷版を作成し、同様に試験したところ、実施例３と同様の結果が得られた。
【００９３】
実施例６
実施例３のハロゲン化銀乳剤層Ｃ２〜Ｆ２のＰＶＰＫ９０に代えて、ポリアクリル酸ソーダに代える以外は全く同様にして平版印刷版を作成し、同様に試験したところ、実施例３と同様の結果が得られた。
【００９４】
【発明の効果】
本発明によれば、良好な乳剤層の水洗除去性を有する平版印刷版を得ることができる。更に同時にインキ受理性および印刷時のブランケットの汚れが改善された平版印刷版を得ることができる。