(57)【要約】【課題】有機電子写真感光体における電子輸送材料として好適な新規化合物と、それを用いた、従来よりも高感度の電子写真感光体を提供する。【解決手段】下記式（１）で表されるイミド化合物。2004238301.tif 000025（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立にフッ素原子、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアリールオキシ基、ペルフルオロアリールチオ基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルキルオキシ基、ペルフルオロアルキルチオ基を表し、Ｒｇは、置換基を有していても良い芳香族環、もしくは置換基を有していても良い脂肪族環を表す。ただし、Ｒｇの置換基が全フッ素化される場合を除く。）【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）（化１）で表されるイミド化合物。
【化１】
2004238301.tif 000023
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立にフッ素原子、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアリールオキシ基、ペルフルオロアリールチオ基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルキルオキシ基、ペルフルオロアルキルチオ基を表し、Ｒｇは、置換基を有していても良い芳香族環、もしくは置換基を有していても良い脂肪族環を表す。ただし、Ｒｇの置換基が全フッ素化される場合を除く。）
【請求項２】
Ｒｇが下記式群（２）（化２）で表されることを特徴とする請求項１記載のイミド化合物。
【化２】
2004238301.tif 000024
（式中、ＺはＯ、Ｓ、またはＮＨを表し、Ｘ１〜Ｘ３０はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリ−ルオキシ基、置換基を有していても良いアリールチオ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルキルオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基を表す）
【請求項３】
導電性基体上に感光層が設けられた電子写真感光体において、該感光層中に、請求項１〜２記載の化合物が含有されていることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項４】
請求項３記載の電子写真感光体を備えた電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なイミド誘導体および、該化合物を用いた電子写真感光体、さらに詳しくは、静電式複写機、ファクシミリ、レーザービームプリンタ等の画像形成装置に用いられる電子写真感光体、ならびに該感光体を備えた電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機電子写真感光体（ＯＰＣ）は、近年、無公害、低コスト、材料選択の自由度から感光体特性を様々に設計できるなどの観点から、広く実用化されている。
ＯＰＣの感光層は、電荷発生層と電荷輸送層とを積層させた積層型の感光体、いわゆる機能分離型の感光体や、電荷発生剤と電荷輸送剤とを単一の感光層中に分散させた、いわゆる単層型の感光体などが提案されている。
これらの感光体に使用される電荷輸送剤にはキャリヤ移動度が高いことが要求されているが、キャリヤ移動度が高い電荷輸送剤のほとんどが正孔輸送性であるため、実用に供されているＯＰＣは、機械的強度の観点から、最外層に電荷輸送層が設けられた負帯電プロセスの積層型感光体に限られている。しかし、負帯電プロセスのＯＰＣは負極性コロナ放電を利用するため、正極性のそれに比べて不安定であり、かつオゾンの発生量が多いので感光体を劣化させる原因となり、また使用環境への悪影響などが問題となっている。
【０００３】
そこで、このような問題点を解決するためには正帯電プロセスで使用できるＯＰＣが有効である。そのためには、電荷輸送剤として電子輸送剤を使用することが必要であり、例えば特許文献１には、ジフェノキノン構造またはベンゾキノン構造を有する化合物を電子写真感光体用の電子輸送剤として使用することが提案されている。また、特許文献２には、ベンゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物を電子写真感光体用の電子輸送剤として使用することが提案されている。
【０００４】
しかしながら、一般にジフェノキノン誘導体、ベンゾキノン誘導体、ベンゼンテトラカルボン酸ジイミド化合物などの従来の電子輸送剤は、結着樹脂との相溶性が低いため、析出する等の問題がある。また、感光層中に分散できる量が制限されてしまうために、ホッピング距離が長くなり、低電界での電子移動が生じ難い。従って、従来の電子輸送剤を含有する感光体は、電子輸送能に優れた感光体とすることが困難であった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１−２０６３４９号公報
【特許文献２】
特開平５−１４２８１２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明の目的は、上記した技術的課題を解決し、有機電子写真感光体における電子輸送剤として好適な新規化合物と、該化合物を用いた従来よりも高感度の電子写真感光体とを提供することである。
【０００７】
【課題を解決する手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、一般式（１）（化３）で示されるイミド化合物が、樹脂への分散性が良好であり、かつ薄膜形成性や電子輸送性に優れており、電子写真感光体における電子輸送剤として使用することにより、高感度で高性能な素子が作製可能であることを見出し、本発明に至った。
【０００８】
【化３】
2004238301.tif 000002
【０００９】
（式中、Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立にフッ素原子、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアリールオキシ基、ペルフルオロアリールチオ基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルキルオキシ基、ペルフルオロアルキルチオ基を表し、Ｒｇは、置換基を有していても良い芳香族環、もしくは置換基を有していても良い脂肪族環を表す。ただし、Ｒｇの置換基が全フッ素化される場合を除く。）
すなわち、本発明は、
▲１▼前記一般式（１）で示されるイミド化合物。
▲２▼前記一般式（１）中Ｒｇが下記式群（２）（化４）で表されることを特徴とする▲１▼記載のイミド化合物。
【００１０】
【化４】
2004238301.tif 000003
【００１１】
（式中、ＺはＯ、Ｓ、またはＮＨを表し、Ｘ１〜Ｘ３０はそれぞれ独立に水素原子、フッ素原子、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリ−ルオキシ基、置換基を有していても良いアリールチオ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルキルオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基を表す）
▲３▼導電性基体上に感光層が設けられた電子写真感光体において、該感光体層中に、上記化合物が含有されていることを特徴とする電子写真感光体。
▲４▼上記電子写真感光体を備えた電子写真装置。
に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
まず、一般式（１）のＲｇについて説明する。Ｒｇは、置換基を有していても良い芳香族環、もしくは置換基を有していても良い脂肪族環を表す。ただし、Ｒｇの置換基が全フッ素化される場合を除く。
ここで「全フッ素化」とは、水素原子がすべてフッ素に置換されていることを意味する。換言すれば、Ｒｇは、ずべての水素、すなわち芳香族環／脂肪族環に直接結合している水素原子および環に結合している置換基内の水素原子すべてがフッ素に置換された基を含まないことを意味する。
Ｒｇにおいて、置換基を有していても良い芳香族環とは、複素環式芳香族環もしくは炭素環式芳香族環を骨格構造として有するものが挙げられる。
【００１３】
複素環式芳香族環は、五員環あるいは六員環から構成される。樹脂バインダーへの相溶性の観点から、好ましくは１〜４個の芳香族環が縮合して構成されており、より好ましくは１〜３個の芳香族環が縮合して構成されている。また複素環式芳香族環に含有される炭素数は、好ましくは４〜１４個であり、より好ましくは４〜１１個である。
【００１４】
炭素環式芳香族環は、芳香族環を構成する骨格構造の原子が全て炭素原子である環であり、五員環あるいは六員環から構成される。樹脂バインダーへの相溶性の観点から、好ましくは１〜５個の芳香族環が縮合して構成されており、より好ましくは１〜４個の芳香族環が縮合して構成されている。また炭素環式芳香族構造に含有される炭素数は、好ましくは５〜２２個であり、より好ましくは５〜１８個である。
【００１５】
Ｒｇで表される構造において、複素環式芳香族環の具体的例示としては、一般式（３）（化５）に示すヘテロ原子１個を含む五員環が挙げられ、Ｚ＝Ｏのフラン環、Ｚ＝Ｓのチオフェン環、Ｚ＝ＮＨのピロール環などが挙げられる。電子輸送性の観点から、これらの中で好ましくはチオフェン環、フラン環であり、より好ましくはチオフェン環である。
【００１６】
【化５】
2004238301.tif 000004
【００１７】
さらには、一般式（３）のＺ＝Ｓのチオフェン環に芳香環が縮合した一般式（４）（化６）などが挙げられる。
【００１８】
【化６】
2004238301.tif 000005
【００１９】
次に、一般式（５）（化７）に示すヘテロ原子２個を含む五員環が挙げられ、Ｚ１＝Ｏのオキサゾール環、Ｚ１＝Ｓのチアゾール環、Ｚ１＝ＮＨのイミダゾール環などが挙げられる。また、Ｚ２＝Ｏのイソオキサゾール環、Ｚ２＝Ｓのイソチアゾール環、Ｚ２＝ＮＨのピラゾール環などが挙げられる。電子輸送性の観点から、これらの中で好ましくはオキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環であり、より好ましくはチアゾール環、イミダゾール環である。
【００２０】
【化７】
2004238301.tif 000006
【００２１】
また、一般式（５）の五員環にベンゼン環が縮合した一般式（６）（化８）が挙げられる。一般式（６）において、Ｚ１＝Ｏのベンゾオキサゾール環、Ｚ１＝Ｓのベンゾチアゾール環、Ｚ１＝ＮＨのベンゾイミダゾール環などが挙げられる。また、一般式（６）において、Ｚ２＝Ｏのベンゾイソオキサゾール環、Ｚ２＝Ｓのベンゾイソチアゾール環、Ｚ２＝ＮＨのベンゾピラゾール環などが挙げられる。
【００２２】
【化８】
2004238301.tif 000007
【００２３】
これらＲｇの複素環式芳香族環のうち、好ましい骨格構造は、電子輸送性の観点から、一般式（３）である。さらに好ましいＺはＯ、Ｓ、ＮＨであり、より好ましいくは、ＯまたはＳであり、Ｚ＝Ｓであるチオフェン環は特に好ましい。
【００２４】
Ｒｇで表される構造において、炭素環式芳香族環の具体例としては、縮合多環式芳香族環が挙げられる。具体的には、ペンタレン環、フェナレン環、トリフェニレン環、ペリレン環、インデン環、アズレン環、フェナントレン環、ピレン環、ピセン環などが挙げられる。その中でもアセン形芳香族構造が好ましい。具体的な例示としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ナフタセン環、ペンタセン環などが挙げられる。これらの中で好ましくはベンゼン環、ナフタレン環、ペリレン環であり、より好ましくは、ベンゼン環、ナフタレン環である。
【００２５】
これらＲｇの炭素環式芳香環のうち、好ましい骨格構造は樹脂バインダーへの相溶性の観点から、ベンゼン環、ナフタレン環であり、さらに好ましくは、ベンゼン環である。
Ｒｇにおいて、置換基を有していても良い脂肪族環は、五員環あるいは六員環から構成される。好ましくは１〜４個の脂肪族環が縮合して構成されており、より好ましくは１〜３個の脂肪族環が縮合して構成されている。脂肪族環に含有される炭素数は、好ましくは４〜１４個であり、より好ましくは４〜１１個である。
【００２６】
Ｒｇで表される構造において、脂肪族環の具体例としては、シクロペンチル環、シクロヘキシル環、シクロへプチル環などが挙げられる。これらの中で好ましくはシクロヘキシル環である。また、シクロヘキシル環の一部が二重結合で置換されていても良い。
以上、例示したＲｇのうち、特に好ましいのは下記式群（２）（化９）が挙げられ、さらに好ましくは複素環、フェニル環、ナフチル環である。なお、、ＺはＯ、Ｓ、またはＮＨを表し、好ましくは、ＯまたはＳ、より好ましくはＺはＳである。
【００２７】
【化９】
2004238301.tif 000008
【００２８】
次に、一般式（１）のＲｇの骨格構造に導入されうる置換基について説明する。置換基Ｘ１〜Ｘ３０は、それぞれ独立に水素原子、フッ素原子、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリ−ルオキシ基、置換基を有していても良いアリールチオ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルキルオキシ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基である。
【００２９】
置換基を有していても良いアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、チエニル基、ビチエニル基などが挙げられる。
【００３０】
置換基を有していても良いアリ−ルオキシ基としては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、ビフェニルオキシ基、チエニルオキシ基、ビチエニルオキシ基などが挙げられる。
【００３１】
置換基を有していても良いアリールチオ基としては、フェニルチオ基、ナフチルチオ基、ビフェニルチオ基、チエニルチオ基、ビチエニルチオ基などが挙げられる。
【００３２】
置換基を有していても良いアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基が好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基の直鎖状のものと、ｉ―プロピル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基の分岐状のものが好ましい。
【００３３】
置換基を有していても良いアルキルオキシ基としては、炭素数１〜３のアルキルオキシ基が好ましい。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロポキシ基が好ましい。
【００３４】
置換基を有していても良いアルキルチオ基としては、炭素数１〜３のアルキルチオ基が好ましい。具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチオ基が好ましい。
【００３５】
さらに、一般式（１）におけるＲ１〜Ｒ５について説明する。Ｒ１〜Ｒ５は、それぞれ独立にフッ素原子、ペルフルオロアリール基、ペルフルオロアリールオキシ基、ペルフルオロアリールチオ基、ペルフルオロアルキル基、ペルフルオロアルキルオキシ基、ペルフルオロアルキルチオ基を表す。
【００３６】
ペルフルオロアリール基としては、ペンタフルオロフェニル基、ヘプタフルオロナフチル基、ノナフルオロビフェニル基、トリフルオロチエニル基、ペンタフルオロビチエニル基などが挙げられる。
【００３７】
ぺルフルオロアリ−ルオキシ基としては、ペンタフルオロフェニルオキシ基、ヘプタフルオロナフチルオキシ基、ノナフルオロビフェニルオキシ基、トリフルオロチエニルオキシ基、ペンタフルオロビチエニルオキシ基などが挙げられる。
【００３８】
ペルフルオロアリールチオ基としては、ペンタフルオロフェニルチオ基、ヘプタフルオロナフチルチオ基、ノナフルオロビフェニルチオ基、トリフルオロチエニルチオ基、ペンタフルオロビチエニルチオ基などが挙げられる。
【００３９】
ペルフルオロアルキル基としては、炭素数１〜４のペルフルオロアルキル基が好ましい。具体的には、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ−ペルフルオロプロピル基、ｎ−ペルフルオロブチル基の直鎖状のものと、ｉ―ペルフルオロプロピル基、ｓ−ペルフルオロブチル基、ｔ−ペルフルオロブチル基の分岐状のものが好ましい。
【００４０】
ペルフルオロアルキルオキシ基としては、炭素数１〜３のアルキルオキシ基が好ましい。具体的には、トリフルオロメトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ぺルフルオロプロポキシ基、ペルフルオロイソプロポキシ基が好ましい。
【００４１】
ペルフルオロアルキルチオ基としては、炭素数１〜３のアルキルチオ基が好ましい。具体的には、トリフルオロメチルチオ基、ペンタフルオロエチルチオ基、ペルフルオロプロピルチオ基、ペルフルオロイソプロピルチオ基が好ましい。
前記一般式（１）で示される化合物の具体例を、下記（表１〜表５）に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
【００４２】
【表１】
2004238301.tif 000009
【００４３】
【表２】
2004238301.tif 000010
【００４４】
【表３】
2004238301.tif 000011
【００４５】
【表４】
2004238301.tif 000012
【００４６】
【表５】
2004238301.tif 000013
【００４７】
本発明のイミド化合物の合成法は特に限定されるものではないが、通常のカルボン酸イミドを合成する際に用いられている公知の方法に準じて合成することができる。
【００４８】
反応温度は、１００〜２５０℃の範囲であり、好ましくは１１０〜２００℃の範囲である。反応温度が２５０℃を超えると副生成物が増加し、目的とする化合物の収率が低下する。また、反応温度が１００℃よりも低いと反応速度が遅く実用的でない。
【００４９】
本発明のイミド化合物の製造に用いられる反応溶媒としては、極性有機溶媒を用いることが好ましい。例えば、
▲１▼フェノール系溶媒として、フェノール、ｏ−クロロフェノール、ｍ−クロロフェノール、ｐ−クロロフェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、２，３−キシレノール、２，４−キシレノール、２，５−キシレノール、２，６−キシレノール、３，４−キシレノール、３，５−キシレノール、
▲２▼非プロトン性アミド系溶媒として、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルカプロラクタム、ヘキサメチルホスホロトリアミド、
▲３▼エーテル系溶媒として、１，２−ジメトキシエタン、ビス（２−メトキシエチル）エーテル、１，２−ビス（２−メトキシエトキシ）エタン、テトラヒドロフラン、ビス［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］エーテル、１，４−ジオキサン、
▲４▼アミン系溶媒として、
ピリジン、キノリン、イソキノリン、α−ピコリン、β−ピコリン、γ−ピコリン、イソホロン、ピペリジン、２，４−ルチジン、２，６−ルチジン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、
▲５▼その他の溶媒として、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、ジフェニルエーテル、スルホラン、ジフェニルスルホン、テトラメチル尿素、アニソール、水、ベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、クロルベンゼン、ｏ−ジクロルベンゼン、ｍ−ジクロルベンゼン、ｐ−ジクロルベンゼン、ブロムベンゼン、ｏ−ジブロモベンゼン、ｍ−ジブロモベンゼン、ｐ−ジブロモベンゼン、ｏ−クロルトルエン、ｍ−クロルトルエン、ｐ−クロルトルエン、ｏ−ブロモトルエン、ｍ−ブロモトルエン、ｐ−ブロモトルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、フルオロベンゼン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル等が挙げられる。これらの溶媒は、単独又は２種以上混合して用いても差し支えない。
【００５０】
本発明の有機電子写真感光体の実施形態について、図面を参照しながら説明する。図１は本発明の感光体の一実施例を示す概念図である。１は導電性基体、２は下引き層、３は感光層、４は保護層であり、下引き層２と保護層４は必要に応じて設けられる。感光層３は、電荷発生機能と電荷輸送機能を併せ持ち、一つの層で両方の機能を有する単層型や、電荷発生層と電荷輸送層とに分離した積層型がある。
【００５１】
本発明の電子写真感光体は、単層型および積層型のいずれにも適用できるが、本発明のイミド化合物の使用による効果は単層型感光体において顕著に現れる。
単層型感光体は、導電性基体上に、少なくとも、電子輸送剤であるイミド化合物と電荷発生剤と樹脂バインダーとを含有する単一の感光層を設けたものである。
係る単層型の感光層は、単独の構成で正負いずれの帯電にも対応できるが、負極性コロナ放電を用いる必要のない正帯電で使用するのが好ましい。この単層型感光体は、層構成が簡単で生産性に優れていること、感光層の被膜欠陥が発生するのを抑制できること、層間の界面が少ないので光学的特性を向上できること、等の利点を有する。
【００５２】
一方、積層型感光体は、導電性基体上に、電荷発生剤を含有する電荷発生層と、電荷輸送剤を含有する電荷輸送層とをこの順で、あるいは逆の順で積層したものである。但し、電荷発生層は電荷輸送層に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、導電性基体上に電荷発生層を形成し、その上に電荷輸送層を形成するのが好ましい。
【００５３】
以下、本発明にかかる電子写真感光体の一態様である図１に基づき説明する。
図１において、導電性基体１は、感光体の電極としての機能と同時に他の各層の支持体となっており、円筒状、板状、フィルム状のいずれでもよく、材質的には鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、ステンレス鋼、ニッケルなどの金属単体、上記金属が蒸着またはラミネートされて導電処理を施したプラスチック材料、あるいはヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウムなどで被覆されたガラスなどが挙げられる。
【００５４】
図１において下引き層２は、必要に応じて設けることができ、樹脂を主成分とする層やアルマイト等の酸化皮膜などからなり、導電性基体から感光層への不要な電荷注入を阻止、基体表面の欠陥被覆、感光層の接着性向上等の目的で必要に応じて設けられる。下引き層用の樹脂バインダーとしては、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。また、樹脂バインダー中には、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫化バリウム、硫化カルシウム等の金属硫化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、金属酸化物微粒子等を含有してもよい。
下引き層の膜厚は、下引き層の配合組成にも依存するが、繰り返し連続使用したときに残留電位が増大するなどの悪影響が出ない範囲で任意に設定できる。
【００５５】
図１において、感光層３は、機能分離型の場合は、電荷発生層と電荷輸送層の主として２層からなり、単層型の場合は１層からなる。電荷発生層は、有機光導電性物質を真空蒸着または有機光導電性物質の粒子を樹脂バインダー中に分散させた材料を塗布して形成され、光を受容して電荷を発生する。また、その電荷発生効率が高いことと同時に発生した電荷の電荷輸送層への注入性が重要であり、電場依存性が少なく低電場でも注入の良いことが望ましい。
【００５６】
電荷発生層は、電荷発生剤を主体としてこれに電荷輸送剤などを添加して使用することも可能である。電荷発生剤として、フタロシアニン系顔料、アゾ顔料、アントアントロン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、スクアリリウム顔料、チアピリリウム顔料、キナクリドン顔料等を用いることができ、またこれらの顔料を組み合わせて用いてもよい。特にアゾ顔料としては、ジスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ペリレン顔料としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジメチルフェニル）−３，４：９，１０−ペリレンビス（カルボキシイミド）、フタロシアニン系顔料としては、無金属フタロシアニン、銅フタロシアニン、チタニルフタロシアニンが好ましく、更には、Ｘ型無金属フタロシアニン、τ型無金属フタロシアニン、ε型銅フタロシアニン、α型チタニルフタロシアニン、β型チタニルフタロシアニン、Ｙ型チタニルフタロシアニン、アモルファスチタニルフタロシアニンが好ましい。
【００５７】
また、上記例示の電荷発生剤は、所望の領域に吸収波長を有するように、単独でまたは２種以上を混合して用いられる。上記例示の電荷発生剤のうち、特に半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンターやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、７００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えば無金属フタロシアニンやチタニルフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。
【００５８】
一方、ハロゲンランプ等の白色光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、ペリレン顔料やビスアゾ顔料などが好適に用いられる。
【００５９】
電荷発生層用の樹脂バインダーとしては、従来より感光層に使用されている種々の樹脂バインダーを使用することができる。例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、シリコーン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。
【００６０】
電荷輸送層は樹脂バインダー中に電荷輸送剤を分散させた材料からなる塗膜であり、暗所では絶縁体層として感光体の電荷を保持し、光受容時には電荷発生層から注入される電荷を輸送する機能を発揮する。
【００６１】
電荷輸送剤としては、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン化合物、ピラゾロン化合物、オキサジアゾール化合物、オキサゾール化合物、アリールアミン化合物、ベンジジン化合物、スチルベン化合物、スチリル化合物、ポリビニルカルバゾール、ポリシラン等の正孔輸送剤または、無水コハク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水コハク酸、無水フタル酸、３−ニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット酸、ピロメリット酸、トリメリット酸、無水トリメリット酸、フタルイミド、４−ニトロフタルイミド、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロラニル、ブロマニル、ｏ−ニトロ安息香酸、トリニトロフルオレノン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン、スチルベンキノン等の電子輸送剤を使用することが可能である。例えば、以下に（Ａ−１）〜（Ａ−１５）（表６〜表８）で示される構造式の化合物が用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００６２】
【表６】
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【００６３】
【表７】
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【００６４】
【表８】
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【００６５】
電荷輸送層用の樹脂バインダーとしては、従来より感光層に使用されている種々の樹脂バインダーを使用することができる。例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、メタクリル酸エステルの重合体およびこれらの共重合体などを適宜組み合わせて使用することが可能である。特には、以下に示す構造単位（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）（表９）を１種または２種以上を有するポリカーボネート樹脂や、ポリエステル樹脂が適している。
【００６６】
【表９】
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【００６７】
これらの感光層中には、上記各成分のほかに、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、公知の種々の添加剤を含有させることもできる。具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕獲剤、一重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー等を配合することができる。また、感光層の感度を向上させるために、例えば、テレフェニル、ハロナフトキノン類、アセナフチレン等の公知の増感剤を電荷発生剤と併用しても良い。
【００６８】
保護層４は、耐刷性を向上させること等を目的とし、必要に応じ設けることができ、樹脂バインダーを主成分とする層や、アモルファスカーボン等の無機薄膜からなる。また樹脂バインダー中には、導電性の向上や、摩擦係数の低減、潤滑性の付与等を目的として、酸化ケイ素（シリカ）、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化カルシウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ジルコニウム等の金属酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム等の金属硫化物、窒化ケイ素、窒化アルミニウム等の金属窒化物、金属酸化物微粒子、または４フッ化エチレン樹脂等のフッ素系樹脂粒子、フッ素系クシ型グラフト重合樹脂等を含有してもよい。また、電荷輸送性を付与する目的で、上記感光層に用いられる電荷輸送物質、電子受容物質や、本発明の新規イミド化合物を含有させることもできる。
【００６９】
次に、本発明の電子写真感光体の製造方法について説明する。本発明における単層型感光体は、一般式（１）で表されるイミド化合物（電子輸送剤）、電荷発生剤、樹脂バインダー、さらに必要に応じて正孔輸送剤を適当な溶解または分散させ、得られた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥させることで形成される。
【００７０】
上記単層感光体において、電荷発生剤は、樹脂バインダー１００重量部に対して０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の割合で配合すれば良い。電子輸送剤は、樹脂バインダー１００重量部に対して５〜１５０重量部、好ましくは１０〜１００重量部の割合で配合すれば良い。また、正孔輸送剤は、樹脂バインダー１００重量部に対して５〜５００重量部、好ましくは２５〜２００重量部の割合で配合すればよい。なお、電子輸送剤と正孔輸送剤とを併用する場合において、電子輸送剤と正孔輸送剤との総量は、樹脂バインダー１００重量部に対して２０〜５００重量部、好ましくは３０〜２００重量部とするのが適当である。
単層型感光体における感光層の膜厚は、実用的に有効な表面電位を維持するためには、５〜８０μｍの範囲が好ましく、より好ましくは１０〜５０μｍである。
【００７１】
本発明における積層型感光体は、まず導電性基体上に、蒸着または塗布などの手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層を形成し、次いでこの電荷発生層上に、一般式（１）  で表されるイミド化合物（電子輸送剤）と樹脂バインダーとを含む塗布液を塗布し、乾燥させて電荷輸送層を形成することによって作製される。
【００７２】
上記積層型感光体において、電荷発生層を構成する電荷発生剤と樹脂バインダーとは、種々の割合で使用することができるが、樹脂バインダー１００重量部に対して電荷発生剤を５〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の割合で配合するのが適当である。電荷発生層に正孔輸送剤を含有させる場合は、正孔輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して１０〜５００重量部、好ましくは５０〜２００重量部とするのが適当である。
【００７３】
電荷輸送層を構成する電子輸送剤と樹脂バインダーとは、電荷の輸送を阻害しない範囲および結晶化しない範囲で種々の割合で使用することができるが、光照射により電荷発生層で生じた電荷が容易に輸送できるように、樹脂バインダー１００重量部に対して、電子輸送剤を１０〜５００重量部、好ましくは２５〜２００樹脂の割合で配合するのが適当である。電荷輸送層に、所定の酸化還元電位を有する他の電子輸送剤を含有させる場合は、当該他の電子輸送剤の割合を結着樹脂１００重量部に対して０．１〜４０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部とするのが適当である。
【００７４】
積層型感光体における感光層の厚さは、電荷発生層が０．０１〜５μｍ程度、好ましくは０．１〜３μｍ程度であり、電荷輸送層が５〜８０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍ程度である。単層型感光体においては、導電性基体と感光層との間に、また積層型感光体においては、導電性基体と電荷発生層との間、導電性基体と電荷輸送層との間または電荷発生層と電荷輸送層との間に、感光体の特性を阻害しない範囲でバリア層が形成されていてもよい。また、感光体の表面には、保護層が形成されていてもよい。
【００７５】
前記感光層を塗布の方法により形成する場合には、前記例示の電荷発生剤、電荷輸送剤、樹脂バインダー等を適当な溶剤とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカーあるいは超音波分散機等を用いて分散混合して分散液を調整し、これを公知の手段により塗布して乾燥させればよい。
【００７６】
上記分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。
【００７７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
【実施例１】例示化合物（１）の合成
第一ステップ  （Ｎ−（ペンタフルオロフェニル）テトラブロモフタルイミドの合成）
トルエンで共沸脱水したＤＭＩ５０ｍｌにテトラブロモフタル酸無水物１０．０ｇ（０．０２１６ｍｏｌ）、ペンタフルオロアニリン３．９５ｇ（０．０２１６ｍｏｌ）を装入した反応器を１３０℃で６ｈｒ加熱し、さらに、ペンタフルオロアニリン０．７５ｇ（０．００４１ｍｏｌ）を追加して１６０℃で７．５ｈｒ反応させ、残存していた原料の無水物を消失させた。これをトルエン／水から抽出し、Ｎａ２ＳＯ４を用いて乾燥した。濾液を濃縮して、黄色の固体１６．３６ｇを得た。
得られた固体を、トルエンを展開溶媒としてカラムクロマトグラフィーを行ない、黄色の固体９．５７ｇを得た。これをヘキサンで加熱スラッジングを行ない、黄色の固体を得た。収量：７．３０ｇ。純度：８５．５％。収率：４６．０％。
第二ステップ  （Ｎ−（ペンタフルオロフェニル）−テトラキス（ｐ−メチルフェニルチオ）フタルイミドの合成）
ＤＭＩ８０ｍｌにトルエン４０ｍｌを加えて共沸脱水を行なった。この反応器に、上記フタルイミド誘導体２．０ｇ（８５．５％／０．００２７２ｍｏｌ）、ｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＣｕ５．０ｇを装入して１３０℃で２ｈｒ加熱した。さらにｐ−ＣＨ３Ｃ６Ｈ４ＳＣｕ２．０ｇを追加して１３０℃で２ｈｒ加熱して、残存していた原料のイミド誘導体を消失させた。冷却後、濾過を行い、濾液をトルエン／水から抽出し、Ｎａ２ＳＯ４を用いて乾燥した。濾液を濃縮して、赤褐色の固体３．１６ｇを得た。
得られた固体にカラムクロマトグラフィーを行ない、橙色の固体１．５２ｇを得た。これを再結晶精製を行ない、橙色の針状結晶を得た。収量：１．１０ｇ。純度：９４．８％。収率：４７．８％。融点：２１５．２℃。
マス分析（ＦＤ法）を行なった結果、ｍ／ｚ＝８０１のピークを検出できたことから、目的物が得られたことを確認できた。
還元電位＝−０．８５Ｖ（ｖｓ  Ａｇ／ＡｇＣｌ）。λｍａｘ＝３６２ｎｍ（ｉｎ  クロロホルム）
【００７８】
【実施例２】単層型電子写真感光体の評価
《単層型電子写真感光体の作製》
電荷発生剤としてα型ＴｉＯフタロシアニン、ホール輸送剤として例示化合物（Ａ−８）、電子輸送剤として例示化合物（１）を選択し、樹脂バインダーおよび溶媒と共に以下に示す割合で配合し、ボールミルで５０時間混合分散した。この分散液をアルミニウム基板上に塗工、乾燥して単層型電子写真感光体を作製した。
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電子写真感光体の電子写真特性は以下の方法で測定した。静電複写紙試験装置（川口電機製作所：ＥＰＡ−８１００）により、暗所にて表面電位＋６００Ｖになるように帯電させ、ハロゲンランプ光をフィルターにて７８０（ｎｍ）に分光した１．０（μＷ／ｃｍ２）の単色光を照射して、初期表面電位（Ｖ０  ）、Ｖ０  と２秒間暗所に放置した時の表面電位（Ｖ２  ）の比（暗減衰率：ＤＤＲ  ２＝Ｖ２  ／Ｖ０  ）、光露光後に帯電量が初期の１／２まで減少する時間から半減露量感度（Ｅ１／２  ）を算出し、光露光５秒後の表面電位から残留電位（ＶＲ３  ）を算出した。
【００７９】
【比較例１】有機電子写真感光体の評価
実施例２で使用した電子輸送材料（例示化合物（１））を下記式（ａ）（化１０）で示されるジフェノキノン化合物（東京化成工業製）に代えた以外は実施例２と同様に感光体を作製した。
【００８０】
【化１０】
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【００８１】
【表１０】
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【００８２】
【実施例３】積層型電子写真感光体の評価
《積層型電子写真感光体の作製》
電荷発生剤としてα型ＴｉＯ２フタロシアニン１００重量部、樹脂バインダーとしてポリビニルブチラール１００重量部、溶媒（テトラヒドロフラン）２０００重量部をボールミルで５０時間混合分散し、電荷発生層用の塗布液を調製した。この塗布液を導電性基材であるアルミニウム基板の表面にディップコート法にて塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥させて電荷発生層を形成した。
次いで、電子輸送材剤として例示化合物（３０）１００重量部、樹脂バインダーとしてポリカーボネート１００重量部、溶媒（トルエン）８００重量部をボールミルで５０時間混合分散し、電荷輸送層用の塗布液を調製した。そして、この塗布液を上記電荷発生層上にディップコート法にて塗布し、１００℃で６０分間熱風乾燥させて電荷発生層を形成し、積層型電子写真感光体を作製した。
【００８３】
【比較例２】有機電子写真感光体の評価
実施例３で使用した電子輸送剤（例示化合物（６７））を下記式（ｂ）（化１１）で示される化合物に代えた以外は実施例３と同様に感光体を作製した。
【００８４】
【化１１】
2004238301.tif 000021
【００８５】
【表１１】
2004238301.tif 000022
【００８６】
【発明の効果】
本発明により得られる新規イミド化合物は電子輸送性に優れ、該化合物を電子写真感光体に用いた場合には、樹脂への分散性が改善されつつ、かつ電気特性、繰り返し安定性にも優れた高耐久性の電子写真感光体が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る電子写真感光体の模式的な側面図である。
【符号の説明】
１  導電性基体
２  下引き層
３  感光層
４  保護層
【図１】
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