(57)【要約】【課題】使用中の肌なじみが良く、使用後に高いハリ感や高い保湿効果、エモリエント効果があり、且つ、経時安定性も非常に良好な油中水型乳化化粧料。【課題を解決する手段】少なくとも水性成分と油性成分の二成分に加え、次の成分（ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレン（ｂ）ポリアスパラギン酸塩を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。成分（ａ）が０．３〜６質量％、成分（ｂ）が０．０１〜１０質量％である油中水型乳化化粧料。更に、成分（ｃ）分子内に分岐鎖を有する炭素数１４〜３０の脂肪酸エステルを油性成分中に１０〜９５質量％含有する油中水型乳化化粧料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水性成分と油性成分の二成分に加え、次の成分（ａ）、（ｂ）；
（ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレン
（ｂ）ポリアスパラギン酸塩
を含有することを特徴とする油中水型乳化化粧料。
【請求項２】
成分（ａ）、（ｂ）の含有量が、
（ａ）  ０．３〜６質量％
（ｂ）  ０．０１〜１０質量％
であることを特徴とする請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項３】
更に、成分（ｃ）として、分子内に分岐鎖を有する脂肪酸エステルを油性成分中に含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項４】
成分（ｃ）の脂肪酸の炭素数が１４〜３０であることを特徴とする請求項３に記載の油中水型乳化化粧料。
【請求項５】
成分（ｃ）が、油性成分中に１０〜９５質量％含有されることを特徴とする請求項３又は４に記載の油中水型乳化化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも水性成分と油性成分の二成分に加え、更に、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレン、ポリアスパラギン酸塩を含有する油中水型乳化化粧料に関し、また更に、分子内に分岐鎖を有する脂肪酸エステルを油性成分中に含有する油中水型乳化化粧料に関するものである。更に詳しくは、前記成分を含有することにより、使用時の感触と肌効果に優れ、経時安定性が良好な油中水型乳化化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、油中水型（Ｗ／Ｏ型）乳化化粧料は、水中油型（Ｏ／Ｗ型）乳化化粧料と比較すると、肌への親和性が高く、水分の蒸散を防ぎ、肌を乾燥から保護したり、肌にトリートメント効果を付与する等、その使用感の広さや肌効果の面から、様々な化粧料に応用されている。しかしながら、油中水型乳化化粧料においては、上述のような特徴的な使用感、肌効果を得られるものの、後肌のハリ感（肌が潤って張ったような弾性がある感覚）の高いものを得ることが困難であった。即ち、通常水中油型化粧料で水分蒸散抑制や、後肌のハリ感向上のために用いられるペースト油、ワックス等の固形油等を多用すると、これらが油相である外相に存在するために、使用中の伸びが顕著に重くなり、また性状も固形〜固いクリーム状のものに制限される場合が多かった（非特許文献１参照）。また、使用中の伸びの重さや使用後の肌のべたつき等の改善のため外相にシリコーン油が配合されることもあるが、相溶性が低いことにより適合成分やその配合量が限られており、分離やブツ、結晶の析出等の問題が発生する場合があり安定性に問題があった（特許文献１参照）。
【０００３】
また、油中水型乳化化粧料においては、水中油型乳化化粧料のような使用中の水性成分の蒸散にともなう転相と油性成分によるなじみ、とまり感がないために、とまりが遅く、肌なじみが悪く、ずるつきを感じる場合が多かった。上記のペースト油、固形油等の配合効果は、内相にこれらが存在する水中油型乳化化粧料においては有効であるが、外相に存在する油中水型乳化化粧料においては効果に乏しく、とまりや肌なじみの良い油中水型乳化化粧料を得ることが困難な現状にあった。
【０００４】
一方、ポリアスパラギン酸塩は、肌への親和性が高く肌へのなじみが良く、優れた保湿能と吸湿性を持つ安全性の高い保湿剤であることが知られ、化粧料への配合が提案されている（特許文献２、同３参照）。しかしながら、凝集性の強い電解質ポリマーであるために乳化系に安定に配合することが困難であり、また、塗布した際に強い粘着性のべたつき感を伴うこと等から、その用途及び配合量は限られたものであった。
【０００５】
また最近、油中水型乳化組成物の経時安定性、使用感の向上（伸びの軽さ、なめらかさ）を目的に、ポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンからなる非イオン性界面活性剤を応用する技術も開発されている（非特許文献２参照）。
【０００６】
【特許文献１】
特開平０５−０７０３３５号公報（Ｐ２、産業上の利用分野〜Ｐ３、課題を解決するための手段の１０行目まで）
【特許文献２】
特開平０６−１５７２３７号公報
【特許文献３】
特開２０００−１０３７２７号公報
【非特許文献１】
廣田  博著  改訂増補「化粧品のための油脂・界面活性剤」幸書房昭和５０年３月１５日改訂増補版発行  Ｐ１８０、Ｃ）クリームの油相についての上から１１から１６行目
【非特許文献２】
「ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ  ＪＯＵＲＮＡＬ」１９９９年  ９月号  Ｐ８３〜８６
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、使用中の肌なじみが良く、使用後に高いハリ感や保湿効果、エモリエント効果があり、なお且つ、経時安定性も非常に良好な油中水型乳化化粧料の開発にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究の結果、少なくとも水性成分と油性成分の二成分からなる油中水型乳化化粧料において、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンとポリアスパラギン酸塩を含有することにより、使用中の感触において肌なじみが良く、使用後の肌効果に高いハリ感や高い保湿効果、エモリエント効果が得られ、経時安定性も良好となることを見出した。更に、分子内に分岐鎖を有する脂肪酸エステルを油性成分中に含有すると、相乗的にエモリエント効果が高まることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち本発明は、少なくとも水性成分と油性成分の二成分に加え、次の成分（ａ）、（ｂ）
（ａ）ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレン
（ｂ）ポリアスパラギン酸塩
を含有する油中水型乳化化粧料に関するものである。また、成分（ａ）の含有量が０．３〜６質量％（以下、単に「％」と記す）、成分（ｂ）の含有量が０．０１〜１０％である油中水型乳化化粧料に関するものである。更に、成分（ｃ）分子内に分岐鎖を有する脂肪酸エステルを油性成分中に含有する油中水型乳化化粧料である。また更には、成分（ｃ）の脂肪酸の炭素数が１４〜３０であり、また、成分（ｃ）が油性成分中に１０〜９５％含有される油中水型乳化化粧料に関するものである。
【００１０】
なお、本発明の油中水型乳化化粧料は、少なくとも水性成分と油性成分の二成分からなるが、ここで言う少なくともとは、水性成分と油性成分が本発明の油中水型乳化化粧料の最小必須な構成要素であることを意味し、本発明の油中水型乳化化粧料においては、粉体成分等の第三成分を含むものも発明の範囲に含まれるものと理解すべきである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる成分（ａ）は、油中水型乳化化粧料の良好な使用感を保ちつつ、経時安定性を確保するために用いられるものである。成分（ａ）のジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンは、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）に塩化チオニル等のハロゲン化剤を反応させて調製した酸クロライドとポリエチレングリコールを、アルカリ存在下で、反応させることにより得ることができる。この時、酸クロライドの量を多めにするとジエステルが得られるし、この量が少なければモノエステル等のアシル化率の低いものが得られる。本発明に使用する成分（ａ）においては、ポリエチレングリコールは、平均分子量で４００〜６０００が好ましい。一方、他方の構成要素である、ポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）は、この必須成分中で疎水基となる部分で、その重合度としては平均３〜１０程度であることが好ましい。この様なジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンの中には既に市販されているものがあり、本発明ではその様な市販品を利用することもできる。この様な市販品の内、特に好ましいものは、ユニケマ社より市販されている、「アラセルＰ−１３５」である。このものは、ポリエチレングリコール（平均分子量１５００）のポリ（１２−ヒドロキシステアリン酸）のジエステルであり、その平均分子量は約５０００である。本発明の油中水型乳化化粧料においては、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレンは唯一種を含有することもできるし、二種以上を組み合わせて含有することもできる。これらは、本発明の乳化系において連続相を安定に存在させる作用を有する。
【００１２】
成分（ａ）の含有量は、油中水型乳化化粧料全量に対し、０．３〜６％であり、経時安定性や使用感の観点から、１〜３％が好ましい。
【００１３】
本発明に用いられる成分（ｂ）のポリアスパラギン酸塩は、使用中の肌なじみを良くし、使用後に皮膚上に保護膜を形成し、高い保湿効果や肌のハリ感を付与するために用いられる。ポリアスパラギン酸塩は、Ｌ−アスパラギン酸、Ｄ−アスパラギン酸、またはそれらの混合物がαまたはβ結合により重合したものである。その平均分子量は特に限定されるものではないが、１，０００〜１００，０００が好ましく、使用感並びに肌効果の観点から５，０００〜５０，０００のものがより好ましい。その塩としては、ナトリウム、カリウム、マグネシウム等の金属塩、エタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、塩基性アミノ酸塩等が用いられる。これらの成分（ｂ）のポリアスパラギン酸塩は一種又は二種以上を用いることができる。市販品としては、ポリアスパラギン酸ナトリウムの３０％水溶液であるアクアデュウＳＰＡ−３０（味の素社製）等が挙げられる。
【００１４】
この成分（ｂ）の含有量は、油中水型乳化化粧料全量に対し、０．０１〜１０％であり、使用感、肌効果や経時安定性の観点から、０．１〜５％が好ましい。
【００１５】
本発明において、成分（ａ）と（ｂ）を組み合わせて用いることで、油中水型乳化化粧料の経時安定性を確保できると共に、皮膚上に保護膜が形成されるため、高い保湿効果と肌のハリ感を相乗的に向上させることができる。
【００１６】
本発明に用いられる成分（ｃ）は、油中水型乳化化粧料が本来的に持っている油性成分によるエモリエント効果を更に向上させるために用いられるものである。成分（ｃ）の分子内に分岐鎖を有する脂肪酸エステルを具体的に例示するのであれば、イソプロピルパルミテ−ト、イソプロピルミリステ−ト、イソプロピルステアレ−ト、イソブチルステアレ−ト、２−エチルヘキシルステアレ−ト、イソプロピルイソステアレ−ト、ブチルイソステアレ−ト、デシルイソステアレ−ト、ラウリルイソステアレ−ト、イソデシルイソデカノエ−ト、イソデシルイソノナノエ−ト、イソトリデシルイソノナノエ−ト、イソノニルイソノナノエ−ト、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコ−ル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、プロピレングリコ−ルジカプレ−ト、プロピレングリコ−ルジカプリ−ト等であり、なかでも化粧料への配合が容易であり、良好な経時安定性が得られるという観点から、分子内に分岐を２個以上有するイソトリデシルイソノナノエ−ト、イソノニルイソノナノエ−ト、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコ−ル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル等を挙げる事ができる。これらは、必要に応じて一種、又は二種以上を組み合わせて用いることが出来る。
【００１７】
本発明に用いられる成分（ｃ）の含有量は、全油性成分中１０〜９５％であればよく、好ましくは２０〜８０％である。
【００１８】
本発明の成分（ａ）、（ｂ）及び成分（ｃ）を組み合わせることで、油中水型乳化化粧料の良好な経時安定性が得られ、相乗的に高い保湿効果及び肌のハリ感を確保できると共に、エモリエント効果がより一層向上した優れた油中水型乳化化粧料を得ることができる。
【００１９】
本発明の油中水型乳化化粧料における油性成分は、通常一般に化粧料に配合可能な油剤を配合することができる。例えば、動物油、植物油、合成油等の起源及び、固形油、半固形油、液体油、揮発性油等の性状を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、硬化油類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油類、ラノリン誘導体類等の油剤が挙げられる。本発明の油中水型乳化化粧料の油性成分の含有量は、特に限定されるものではないが、好ましくは、３〜６０％であり、特に使用感の面から１０〜５０％がより好ましい。
【００２０】
また、本発明における油中水型乳化化粧料水性成分は、通常一般に化粧料に配合可能な水性成分を配合することができる。例えば、水、アルコール、グリコール類等が挙げられる。本発明の油中水型乳化化粧料の水性成分の含有量は、特に限定されるものではないが、好ましくは、４０〜９７％であり、特に使用感の面から５０〜９０％がより好ましい。
【００２１】
更に、本発明の効果を妨げない範囲で、通常化粧料に用いられる成分、例えば、成分（ａ）以外の親油性界面活性剤、親水性界面活性剤、電解質、成分（ｂ）以外の高分子物質、保湿成分、美容成分、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、色素，無機粉体、有機紛体、香料などを本発明の効果を損なわない範囲で使用することができる。
【００２２】
また、本発明の油中水型乳化化粧料は、通常の製造方法にて可能であり、例えば、油相中に水相を添加しながら乳化する分散乳化法等で得ることができる。
【００２３】
本発明の油中水型乳化化粧料の用途は、乳液、クリーム、マッサージ料、ハンドクリーム、ボディクリ−ム、日焼け止め料等のスキンケア化粧料、ファンデーション、メークアップ下地、コントロ−ル料等のメークアップ化粧料、ヘア乳液、ヘアクリーム等の頭髪化粧料等を例示することができ、その使用法は、手で使用する方法、不織布等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。
【００２４】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらによりなんら制約されるものではない。
【００２５】
実施例１〜７及び比較例１〜４  油中水型乳化化粧料
下記表１に示す油中水型乳化化粧料を製造し、経時安定性並びに使用感について評価した。
【００２６】
【表１】
2004210765.tif 000002
【００２７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜６を７０℃にて均一に溶解する。
Ｂ：成分７〜１４を７０℃にて均一に混合する。
Ｃ：ＡにＢを加え乳化し、冷却して、油中水型乳化化粧料を得る。
【００２８】
（評価方法）
１．経時安定性
表１の各油中水型乳化化粧料を５℃、５０℃に、１ヶ月間恒温静置し、外観変化を目視にて観察し、以下の基準に従って判定を行った。
（判定基準）                                            （判定）
外観的な変化は全く認められない                            ：◎
外観的な変化はやや認められるが全く問題ない                ：○
５０℃、５℃のいずれかは分離傾向がある                    ：△
５０℃、５℃のいずれか、または両方が明らかに分離している  ：×
【００２９】
２．使用感評価
表１の各油中水型乳化化粧料について、女性専門パネル１０名により、下記の項目に関する評価をしてもらい、以下の基準に従って判定を行った。
【００３０】
（評価項目）
・使用時に肌なじみが良いと感じるか（＋）、否か（−）
・使用後に保湿効果が高いと感じるか（＋）、否か（−）
・使用後に肌のハリ感が高くなったと感じるか（＋）、否か（−）
・使用後にエモリエント感が高いと感じるか（＋）、否か（−）
【００３１】
（判定基準）          （判定）
８名以上が＋とした      ：◎
６〜７名が＋とした      ：○
３〜５名が＋とした      ：△
２名以下が＋とした      ：×
上記評価方法により得られた結果を、表１に合わせて示す。
【００３２】
評価結果から明らかなように、本発明に係る実施例１〜７油中水型乳化化粧料は、経時安定性が良好で、使用感も良好なものであった。それに対し、比較例１〜４においては、すべてを満足するものは得られなかった。
【００３３】
実施例８  固形状油中水型ファンデ−ション
（成分）                                            （％）
１．アクアデュウＳＰＡ−３０（注１）                  １．０
２．エタノール                                        ５．０
３．１，３−ブチレングリコール                        ５．０
４．クエン酸ナトリウム                                ０．５
５．香料                                              適量
６．精製水                                            残量
７．防腐剤                                            適量
８．硫酸バリウム被覆雲母チタン                        １．５
９．シリコーン被覆酸化チタン                          ７．５
１０．シリコーン被覆黄酸化鉄                            ０．４
１１．シリコーン被覆ベンガラ                            ０．０７
１２．シリコーン被覆黒酸化鉄                            ０．０１
１３．アラセルＰ−１３５（注２）                        ２．０
１４．スクワラン                                        １．０
１５．オクタメチルシクロテトラシロキサン                ７．０
１６．イソノニルイソノナノエート                      １０．０
１７．蔗糖脂肪酸エステル                                １．０
１８．イソトリデシルイソノナノエート                    ３．０
１９．キャンデリラワックス                              ４．０
２０．マイクロクリスタリンワックス                      ２．０
２１．酢酸トコフェロ−ル                                ０．０５
（注１）味の素社製
（注２）ユニケマ社製
【００３４】
（製造方法）
Ａ：成分１〜７を７０℃にて均一に溶解する。
Ｂ：成分８〜２１を７０℃にて均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加え、乳化する。
Ｄ：７０℃にて容器に流し込み充填後放冷し製品とする。
【００３５】
本発明の実施例８の固形状油中水型ファンデ−ションは、使用中の肌なじみがよく、保湿効果も高く、べたつきもなく、使用後に高いハリ感、エモリエント効果が得られ、良好なメーキャップ効果をもち経時安定性も良好な優れたものであった。
【００３６】
実施例９  マッサ−ジ料
（成分）                                          （％）
１．アクアデュウＳＰＡ−３０（注１）                １．５
２．メチルセルロース                                ０．０２
３．プロピレングリコール                            ５．０
４．ジプロピレングリコール                        １０．０
５．グリセリン                                    １０．０
６．ポリエチレングリコール４００                    ２．０
７．乳酸ナトリウム                                  ０．５
８．ピログルタミン酸ナトリウム                      １．３
９．防腐剤                                          適量
１０．精製水                                          残量
１１．ＡＢＩＬ  ＥＭ９０（注２）                      ２．０
１２．アラセルＰ−１３５（注３）                      ０．７
１３．デカメチルシクロペンタシロキサン                ８．０
１４．マカデミアンナッツ油                            ２．０
１５．イソトリデシルイソノナノエート                  ５．０
１６．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル            ３．０
１７．有機変性ベントナイト                            １．０
１８．香料                                            適量
（注１）味の素社製
（注２）ゴールドシュミット社製
（注３）ユニケマ社製
【００３７】
（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を室温にて均一に溶解する。
Ｂ：成分１１〜１８を室温にて均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加え、乳化し製品を得る。
【００３８】
本発明の実施例９のマッサ−ジ料は、使用中の肌なじみがよく、保湿効果も高く、べたつきもなく、使用後に高いハリ感、エモリエント効果が得られ、経時安定性も良好なものであった。
【００３９】
実施例１０  目元用美容液
（成分）                                          （％）
１．アラセルＰ−１３５（注１）                      ２．０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン              １０．０
３．ジメチルポリシロキサン（５０ｍｍ２／ｓ）        ６．０
４．シリコーン処理雲母チタン                        ２．０
５．トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル            ２．１
６．アクアデュウＳＰＡ−３０（注２）              １０．０
７．プロピレングリコール                            ５．０
８．ジプロピレングリコール                        １０．０
９．グリセリン                                      ３．０
１０．ポリオキシエチレン（１０Ｅ．Ｏ．）
メチルグルコシド                                ３．０
１１．アスコルビン酸リン酸マグネシウム                ２．０
１２．防腐剤                                          適量
１３．香料                                            適量
１４．精製水                                          残量
（注１）ユニケマ社製
（注２）味の素社製
【００４０】
（製造方法）
Ａ：成分６〜１４を室温にて均一に溶解する。
Ｂ：成分１〜５を室温にて均一に混合する。
Ｃ：ＢにＡを加え、乳化し製品を得る。
【００４１】
本発明の実施例１０の目元用美容液は、使用中の肌なじみがよく、保湿効果も高く、べたつきもなく、使用後に目元に高いハリ感やエモリエント効果が得られ、経時安定性も良好な優れたものであった。
【００４２】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明の油中水型乳化化粧料は、ジポリヒドロキシステアリン酸ポリオキシエチレン、ポリアスパラギン酸塩を含有することにより、使用時の感触と肌効果に優れ、経時安定性も良好なものである。更に、分子内に分岐鎖を有する脂肪酸エステルを含有することにより、更に高いエモリエント感も有する優れた油中水型乳化化粧料となる。