(57)【要約】【課題】蛍光増白剤が配合された漂白洗浄組成物を用いて衣料の洗濯を行ったときの、蛍光ムラおよび包装容器内の変色を低減させることを目的とする。【解決手段】酸素系漂白剤を含有する洗浄剤組成物であって、蛍光増白剤を０．１質量％以下含有し、かつ金属塩化物を含有してなる漂白洗浄剤組成物。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸素系漂白剤を含有する洗浄剤組成物であって、蛍光増白剤を０．１質量％以下含有し、かつ金属塩化物を含有してなることを特徴とする漂白洗浄剤組成物。
【請求項２】
さらに漂白活性化剤を含有することを特徴とする請求項１記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項３】
さらに金属硫酸塩を含有することを特徴とする請求項１または２のいずれかに記載の漂白洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は漂白洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
衣料用粉末洗剤として、漂白剤が配合された漂白洗浄剤組成物が知られており、漂白剤としては、酸素系の漂白剤が主に用いられている。
また、漂白剤による漂白効果を得るとともに、洗い上がりの白さを向上させるために蛍光増白剤を配合させることも提案されている。
蛍光増白剤とは、紫外線を吸収して可視光を放出する物質であり、洗濯時に繊維に付着して、衣料をより白く見せる効果がある。
【０００３】
しかしながら、蛍光増白剤が多く配合された洗剤では、充分に溶解しないで洗濯槽へ投入した場合、特に洗剤が衣料に直接接触するような状態で長時間放置された場合には、蛍光ムラが生じるといった問題があった。加えて、省資源の観点から最近では洗剤の包装容器も従来の頑丈なものから可能な限り簡素なものへと移行しており、保管条件によって、例えば高温多湿な場所に長期間保管された場合などには、紙製等の包装容器内部に、しみのような変色を引き起こす場合があった。
【０００４】
本発明は前記事情に鑑みてなされたもので、蛍光増白剤が配合された漂白洗浄剤組成物を用いて衣料の洗濯を行ったときの、蛍光ムラおよび包装容器内の変色を低減させることを目的とする。
【０００５】
【特許文献１】
特許第３１６７２９９号公報
【特許文献２】
特開２００２−２０７９３号公報、[００６３]〜[００７２]
【０００６】
上記特許文献１には、酸素系漂白剤、および０．０００１〜０．１質量％の蛍光増白剤を含有する漂白洗浄組成物が記載されているが、金属塩化物に関する記載は無い。
上記特許文献２は、硫酸ナトリウム、蛍光染料、および塩化ナトリウムを含有する担持用粒子群を製造し、これに界面活性剤組成物を担持させて洗剤組成物を調製し、該洗剤組成物と過炭酸ナトリウム造粒物等を混合して粒状洗剤組成物を製造した実施例が記載されている。しかしながら、この実施例において、最終製品である粒状洗剤組成物における蛍光染料の含有量を計算すると約０．２％となる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、蛍光増白剤の配合量が多いほど蛍光ムラおよび包装容器内部の変色が生じ易いこと、および、洗浄剤組成物の溶解性が悪いほど蛍光ムラおよび包装容器内部の変色が生じ易いことを知見した。そして、さらに研究を進めた結果、漂白洗浄剤組成物に金属塩化物を含有させると、該洗浄剤組成物の溶解性を向上させることができることを見出して、本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明は、酸素系漂白剤を含有する洗浄剤組成物であって、蛍光増白剤を０．１質量％以下含有し、かつ金属塩化物を含有してなることを特徴とする漂白洗浄剤組成物を提供する。
また漂白活性化剤を含有することが好ましく、さらに金属硫酸塩を含有することが好ましい。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下本発明について詳細に説明する。
本発明の漂白洗浄剤組成物の形態は、具体的には粒子状が好ましい。場合によっては、シート状、タブレット状、ブリケット状などの種々の形態とすることもできる。
【００１０】
（１）酸素系漂白剤
本発明における酸素系漂白剤は、過酸化水素、または水に溶解したときに過酸化水素を発生する過酸化物からなり、通常、過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムの一方あるいは両方が用いられる。特に、経時安定性の点から過炭酸ナトリウムが好ましい。
これらの過酸化物は、該過酸化物からなる粒子の表面に、水分や他の洗浄剤成分等が接触することによって分解が生じるのを防止するために、コーティング等の処理を施した形態で用いられる。コーティングが施された粒子形態の酸素系漂白剤は、種々のものが提案されており、例えば特許第２９１８９９１号公報に記載の漂白剤粒子をあげることができる。この漂白剤粒子は、流動状態を保った過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸水溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液とを別々に噴霧して乾燥してなる造粒物である。
【００１１】
なお本発明の漂白洗浄剤組成物において、酸素系漂白剤の、漂白洗浄剤組成物における含有量は１〜５０質量％、好ましくは１〜３０質量％が、漂白効果の点から好ましい。
【００１２】
本発明における酸素系漂白剤が、コーティング処理された漂白剤粒子の形態で用いられる場合、該漂白剤粒子の平均粒子径は、特に限定するものではないが、例えば溶解性の点から、１００〜２０００μｍ、好ましくは２００〜１５００μｍ、特に好ましくは２００〜１０００μｍとされる。漂白剤粒子中の酸素系漂白剤の配合量は、安定性等の点から、５０〜９５質量％、好ましくは７０〜９０質量％とされる。
【００１３】
（２）蛍光増白剤
本発明の漂白洗浄剤組成物は、蛍光増白剤を必須成分として含有している。蛍光増白剤は、ビフェニル型蛍光増白剤および／またはアミノスチルベン型蛍光増白剤が好適に用いられる。ビフェニル型蛍光増白剤の具体例としては、下記一般式（１）で表されるビフェニル誘導体が挙げられる。アミノスチルベン型蛍光増白剤の具体例としては、下記一般式（２）で表されるビス（トリアジニルアミノスチルベン）ジスルホン酸誘導体が挙げられる。
【００１４】
【化１】
2004210811.tif 000002
（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 及びＲ４ は、それぞれ独立に水素及びハロゲン、メチル基、アミノ基、ＳＯ３Ｍ等の置換基、Ｍは水素またはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を示す）
【００１５】
【化２】
2004210811.tif 000003
（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｒ３ 及びＲ４ は、それぞれ独立に水素及びメチル基、アミノ基、アミノフェニル基等の置換基、Ｍは水素またはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属を示す）
【００１６】
前記ビフェニル型の蛍光増白剤の具体例としては、４,４'−ビス−２−スルホスチリル ビフェニル ジナトリウム塩（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、商品名：チノパールＣＢＳ−Ｘ）、４，４'−ビス−（４−クロロ−３−スルホスチリル）ビフェニル塩などが挙げられる。特に、４,４'−ビス−２−スルホスチリル ビフェニル ジナトリウム塩が好ましい。
【００１７】
前記アミノスチルベン型の蛍光増白剤の具体例としては、4,4'−ビス− 4−トルイジノ−６−モルホリノ−１,３,５−トリアジン−２−イル−アミノスチルベン−２,２'−ジスルホン酸ジナトリウム塩（住友化学（株）製、商品名：ホワイテックスＳＫＣなど）、及び4,4'−ビス−４−アニリノ−６−モルホリノ−1,3,5-トリアジン−２−イル−アミノスチルベン−2,2'−ジスルホン酸ジナトリウム塩（住友化学（株）製、商品名：ホワイテックスＳＡ、マクテシム社ＢＲＹ−１０Ｄ２１００、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、チノパールＡＭＳ−ＧＸ）などがあげられ、これらが好ましい。
【００１８】
本発明の漂白洗浄剤組成物における蛍光増白剤の含有形態は、特に限定されないが、界面活性剤とともに洗剤粒子に含有されていることが好ましい。
漂白洗浄剤組成物中における蛍光増白剤の含有量は０．１質量％以下であり、これを超えると蛍光ムラが生じ易くなる。より好ましい含有量は０．００００１〜０．００５質量％である。
【００１９】
（３）金属塩化物
本発明の漂白洗浄剤組成物は、金属塩化物を必須成分として含有している。該金属塩化物としては、アルカリ金属塩化物、アルカリ土類金属塩化物等が好ましく、具体例としては塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等が挙げられる。中でも好ましいのはアルカリ金属塩化物であり、具体的には塩化ナトリウムが好ましい。
本発明の漂白洗浄剤組成物における金属塩化物の含有形態は、特に限定されないが、界面活性剤とともに洗剤粒子に含有されていることが好ましい。
漂白洗浄剤組成物中における金属塩化物の含有量は１〜１０質量％、好ましくは２〜８質量％、さらに好ましくは３〜７質量％が、溶解性向上効果の点から好ましい。また、金属塩化物が界面活性剤とともに洗剤粒子に含有されている場合には、粒子中の界面活性剤１００質量部に対して５〜４０質量部、好ましくは１０〜３０質量部、配合すると溶解性の点で好ましい。
【００２０】
（４）漂白活性化剤
漂白洗浄剤組成物に漂白活性化剤を配合することにより、酸化系漂白剤（１）の漂白の効果をさらに向上させることができ、好ましい。
漂白活性化剤としては、有機過酸前駆体、金属イオン、金属錯体触媒などが知られており、いずれも漂白剤として配合される過酸化物を酸素供給源として併用することが必要である。
漂白活性化剤はアルカリ成分に対して不安定であるため、例えばポリエチレングリコール、高級脂肪酸等のバインダ成分を用いて造粒した漂白活性化剤造粒物の形態で、漂白洗浄剤組成物中に配合されていることが好ましい。
【００２１】
本発明の漂白活性化剤としては、下記一般式（Ｉ）または（II）で表されるものが好ましいものとして挙げられる。
【００２２】
【化３】
2004210811.tif 000004
（式中、Ｒ１は炭素数７〜１３のアルキル基またはアルケニル基、Ｒ２は炭素数７〜１３のアルキル基またはアルケニル基、Ｍは塩形成カチオンまたは水素でる。）
【００２３】
本発明で用いる漂白活性化剤は、上記一般式（Ｉ）又は（II）で表され、式中、アルキル基及びアルケニル基としては、直鎖及び分枝状のいずれもが使用できるが、直鎖状のものが好ましい。Ｒ１としては炭素数９〜１３のアルキル基が好ましく、炭素数９〜１１のアルキル基がさらに好ましい。Ｒ２としては炭素数７〜１１のアルキル基が好ましく、炭素数７〜９のアルキル基がさらに好ましい。又、Ｍとしては、水素、又はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミンなどのアミン類といった漂白活性化剤に水溶性を与えるものが好ましい。このうちアルカリ金属が好ましい。式中、ＳＯ３Ｍ基やＣＯＯＭ基は、オルト、メタ又はパラ位をとることができるが、パラ位が好ましい。
【００２４】
本発明の漂白活性化剤としては、下記一般式（III）または（IV）で表されるものも好ましい具体例として挙げられる。
【化４】
2004210811.tif 000005
【００２５】
（式中、Ｒ1はエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い炭素数１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３のアルキル基であり、Ｒ6はエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良く、ヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜８、好ましくは２〜６のアルキレン基である。Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｘ-は陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、脂肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。）
【００２６】
本発明の漂白活性化剤は造粒物として配合される。造粒物中の漂白活性化剤の含有量は、好ましくは１〜９５質量％、より好ましくは１０〜９０質量％、特に好ましくは３０〜８５質量％である。これらはポリエチレングリコール及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質を用いて製剤化される。ポリエチレングリコールとしては好ましくは質量平均分子量２０００〜２００００、より好ましくは４０００〜１００００、特に好ましくは４０００〜８０００のものが良好である。また、脂肪酸としては好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１８であり、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。このようなバインダー物質は造粒物中に０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは５〜２０質量％使用する。
【００２７】
また、該造粒物には漂白活性化剤の洗濯浴中での溶解性を改善するためにポリオキシアルキレンアルキルエーテル、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩またはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩あるいはこれらの混合物を好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％配合することが好ましい。ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数は１０〜１５が好ましく、好ましくはエチレンオキシド（以下ＥＯと略す）及び／又はプロピレンオキシド（以下ＰＯと略す）の付加体である。
平均付加モル数はＥＯ、ＰＯ、あるいはＥＯとＰＯの混合の何れの場合も、合計で好ましくは４〜３０、より好ましくは５〜１５であり、ＥＯ／ＰＯのモル比は、好ましくは５／０〜１／５、より好ましくは５／０〜１／２である。
【００２８】
オレフィンスルホン酸塩としてはアルキル基の炭素数が１４〜１８であるα−オレフィンスルホン酸のナトリウム又はカリウム塩が好ましい
アルキルベンゼンスルホン酸塩としてはアルキル基の炭素数が１０〜１４である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。
また、アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８であり、しかもナトリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましく、特にラウリル硫酸エステルナトリウム又はミリスチル硫酸エステルナトリウムが好ましい。
また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。
ここでオキシエチレン基の平均重合度（以下、平均重合度をＰＯＥで示す）は１〜１０、好ましくは１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）が良好である。
【００２９】
漂白活性化剤造粒物は上記組成物を任意の方法で混合し造粒することによって得られる。また、バインダー物質は予め融解して添加することで好ましい結果を得ることができる。バインダー物質は４０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃で融解させて添加する。これらは均一になるまで攪拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が５００μｍ〜５０００μｍ、好ましくは５００〜３０００μｍの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。
【００３０】
また、本発明では漂白活性化剤の安定性を向上させる目的で所望により造粒物中に酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、特にコハク酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。このような酸性物質の配合量は好ましくは造粒物中０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、最も好ましくは１〜１０質量％が好適である。
漂白活性化剤造粒物には、上記以外の成分として、着色剤、香料等の他の成分を添加することもできる。
【００３１】
漂白活性化剤の配合量は、通常、漂白洗浄剤組成物全体に対して０．１〜２０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％が好適である。
なお、漂白活性化剤は、漂白洗浄剤組成物中に含まれる漂白剤１００質量部に対して５〜１００質量部、好ましくは１０〜５０質量部配合されるようにすると、漂白効果向上の点から好ましい。
【００３２】
（５）金属硫酸塩
前記金属塩化物に加えて金属硫酸塩を含有させると、溶解性向上の効果をさらに向上させることができ、好ましい。
該金属硫酸塩としては、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ土類金属硫酸塩等が好ましく、具体例としては硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム等が挙げられる。特に好ましいのはアルカリ金属硫酸塩であり、具体的には硫酸ナトリウムが好ましい。
本発明の漂白洗浄剤組成物における金属硫酸塩の含有形態は、特に限定されないが、界面活性剤とともに洗剤粒子に含有されていることが好ましい。
漂白洗浄剤組成物中における金属硫酸塩の含有量は、１〜２０質量％、好ましくは３〜１５質量％が、溶解性向上効果の点から好ましい。
【００３３】
本発明の漂白洗浄剤組成物には、例えば以下に挙げるような、公知の洗剤成分を配合することができる。
【００３４】
（６）界面活性剤
界面活性剤としては、以下の様に、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤の他、両性界面活性剤などが挙げられる。
（ａ）ノニオン界面活性剤
好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば以下のものを挙げることができる。
（i）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（またはアルゲニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが使用される。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。好ましい脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが使用される。
（ii）ポリオキシエチルアルキル（またはアルケニル）フェニルエーテル。
（iii）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した、例えば以下の式で示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
【００３５】
Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｎＯＲ２
（Ｒ１ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどの炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は、炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級アルキル基を表す。）
（iv）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（v）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（vi）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（vii）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（viii）グリセリン脂肪酸エステル。
（ix）ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのコポリマー。
（x）高級脂肪酸アルカノールアミド又はそのアルキレンオキシド付加物。
（xi）蔗糖脂肪酸エステル。
（xii)アルキルグリコシド。
【００３６】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点が４０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレートなどが特に好適に用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は混合物として使用してもよい。
【００３７】
（ｂ）アニオン界面活性剤
好ましいアニオン界面活性剤としては、例えば、炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖または分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル硫酸（ＡＳ）塩またはアルケニル硫酸塩、炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）塩、炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドまたはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテル硫酸（ＡＥＳ）塩、またはアルケニルエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドまたはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテルカルボン酸塩またはアルケニルエーテルカルボン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩、炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、炭素数８〜２０の飽和は不飽和α−スルホ脂肪酸（α−ＳＦ）塩またはそのメチル、エチル若しくはプロピルエステルなどのアニオン界面活性剤、若しくはそれらの混合物を使用することができる。
特に好ましいアニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩など）や、ＡＯＳ、α−ＳＦ、ＡＥＳ、ＡＳのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩など）、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩など）などを挙げることができる。
【００３８】
（ｃ）両性界面活性剤
好ましい両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系や、アミドベタイン系などの両性界面活性剤を挙げることができる。特に好ましい両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインや、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
【００３９】
（７）洗剤ビルダー
洗剤ビルダーとしては、通常洗剤に使用されるアルカリビルダーやキレートビルダーが好ましく使用される。
（ａ）アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウムカリウムなどのアルカリ金属炭酸塩や、ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、層状ケイ酸ナトリウム、非晶質ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ金属ケイ酸塩などが挙げられる。
（ｂ）キレートビルダーとしては、アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、イミノカルボン酸／塩、ＥＤＴＡなどが挙げられる。
洗剤ビルダーは、漂白洗浄剤組成物中に、通常１０〜９０質量％、好ましくは、２０〜８０質量％、特に好ましくは、３０〜７０質量％配合される。
【００４０】
（８）吸油性担体
吸油性担体は、主にノニオン界面活性剤などの液体成分を吸収、担持させるために用いられる。
好ましい吸油性担体としては、例えば珪酸塩化合物として、無定形含水非晶質珪酸、球状多孔質含水非晶質珪酸、無定形無水非晶質珪酸、花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、針状含水非晶質珪酸カルシウム、非晶質アルミノ珪酸塩、珪酸マグネシウムなどが挙げられる。
また、炭酸塩化合物として、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、超微粒子スピネルなどが挙げられる。
【００４１】
（９）粘土鉱物
粘土鉱物としては、特に、スメクタイト群に属し、その結晶構造がジオクタヘドラル型３層構造またはトリオクタヘドラル型３層構造をとるものが好ましい。
また、吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは３０〜７０ｍｌ／１００ｇであり、嵩密度が０．１ｇ／ｍｌ以上、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌであると望ましい。
具体例には、例えば、ジオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物として、モンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、パイロフィライトなどが挙げられる。
また、トリオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物として、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、タルクなどが挙げられる。
【００４２】
（１０）酵素
酵素としては、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどを挙げることができる。
（１１）帯電防止剤
帯電防止剤としては、ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤などを挙げることができる。
（１２）表面改質剤
表面改質剤としては、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコールなどを挙げることができる。
（１３）再汚染防止剤
再汚染防止剤としては、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体などを挙げることができる。
（１４）消泡剤
（１５）各種香料類
（１６）各種色素類
（１７）各種柔軟性付与剤
【００４３】
上記界面活性剤は、漂白剤粒子や漂白活性化剤造粒物とは別の洗剤粒子として造粒して用いることが好ましい。そして、漂白剤粒子と、金属塩化物を含有する粒子、好ましくは洗剤粒子と、必要に応じて漂白活性化剤造粒物等を粉体混合して漂白洗浄剤組成物を製造することが好ましい。また、酵素および柔軟性付与剤は、洗剤粒子、漂白剤粒子、および漂白活性化剤造粒物とは別の粒子として造粒しておき、粉体混合することが好ましい。その他の成分の含有形態は、特に限定されないが、洗剤粒子および／または漂白活性化剤造粒物に含有させることができる。また、色素および香料は粉体混合時に添加することもできる。
界面活性剤（６）を含有する洗剤粒子を造粒する方法は特に限定されないが、例えば、捏和破砕造粒法；撹拌造粒法、転動造粒法；流動層造粒法；噴霧乾燥法など既知の造粒方法を用いることができる。中でも好ましい方法は捏和破砕造粒法、および撹拌造粒法である。
【００４４】
本発明の漂白洗浄剤組成物は、酸素系漂白剤を含有するとともに、蛍光増白剤が添加されているので、漂白効果と蛍光増白効果が得られ、洗い上がりの衣類の見た目の白さに優れている。また蛍光増白剤の含有量が上記の範囲に制御されているので、蛍光ムラが生じ難く、包装容器内の変色も生じ難い。本発明では蛍光増白剤と漂白剤とを併用するので、蛍光増白剤の添加量が比較的少なくても、外観に優れた洗い上がり状態が得られる。
また、金属塩化物を配合したことにより、包装容器内の変色が改善されるとともに、漂白洗浄剤組成物の溶解性が向上し、これによっても蛍光ムラが改善される。
特に、洗浄剤組成物にはアルカリビルダーとして炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩を添加することが多いが、洗浄剤組成物を低温で溶解する場合には、該アルカリ金属炭酸塩が洗剤粒子の凝集を引き起こして溶解性が低下し易い。本発明は、このようにアルカリ金属炭酸塩が配合されている場合に、より効果的に漂白洗浄剤組成物の溶解性を改善することができる。
【００４５】
【実施例】
以下、本発明の実施例を示して詳しく説明する。
なお、洗剤組成の各成分の配合量は、酵素を除き、純分の質量％で表示した。酵素については、酵素造粒物の質量％で表示した。
【００４６】
まず、実施例で用いた評価法は以下の通りである。
＜溶解性の評価方法＞
綿肌シャツ７枚、ポリエステルシャツ２枚、アクリルシャツ２枚を折り畳んで重ね合わせ、これを５℃の水道水３０Ｌを張った２槽式洗濯機に静かに浸した。
そして、このシャツの上に試料の粒子状の漂白洗浄剤組成物４０ｇを静かにのせて、２分間静置した後、弱水流で５分間攪拌した。
ついで、排水を行った後、布を軽くしぼって、布上と洗濯機中に溶け残った漂白洗浄剤組成物を拾い出した。
溶け残った漂白洗浄剤組成物の量を目視で観察し、以下の基準に従って４段階で評価した。
【００４７】
評価基準
◎：洗剤粒子の溶け残りが殆ど見あらたない。
○：剤粒子の溶け残りが僅かに（１〜３ｍｍ程度の粒子が２〜３粒）見受けられる。
△：洗剤粒子の溶け残りが５〜１０粒程度（１〜５ｍｍ程度の粒子）見受けられる。
×：洗剤粒子の溶け残りが１０粒以上（５ｍｍ以上の粒子を含む）見受けられる。
【００４８】
＜蛍光ムラの評価方法＞
試験布として、綿布６０番(日清紡)を用い、評価をした。１１ｃｍ×１１ｃｍの試験布を１リットルビーカーに入れ、４０℃の水道水２００ｍｌ中に浸漬する。次いで、洗剤２０ｇを上から入れ、試験布と接触させる。４０℃恒温下で１時間放置した後、試験布を取出し、三菱電機製二槽式洗濯機(ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−Ｈ)を用いて水道水３０リットルで３分すすぎ、１分脱水させた。風乾後の試験布を下記の評価基準で目視判定した。○のみを合格とした。
評価基準
○：蛍光ムラは見られない。
△：蛍光ムラが僅かに見られる。
×：蛍光ムラが著しく見られる。
【００４９】
＜包装容器内部の変色の評価法＞
底面が縦９ｃｍ×横１５ｃｍ、高さ１３ｃｍの紙製カートン容器に洗剤１０００ｇを充填し、４０℃、相対湿度６５％の恒温室に１か月間保存する。保存後、室温になるまで放置した後、容器から洗剤を取り出し、容器内部の変色の程度を下記の評価基準で目視判定した。○のみを合格とした。
評価基準
○：変色は見られない。
△：変色が僅かに見られる。
×：変色が著しく見られる。
【００５０】
配合させる材料として以下のものを用意した。
（漂白剤粒子）
・過炭酸ナトリウム造粒物（三菱ガス化学社製、ＳＰＣ−Ｄ、造粒物における過炭酸ナトリウムの含有量約８５質量％）
【００５１】
（漂白活性化剤造粒物）
・漂白活性化剤Ａ：漂白活性化剤として４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム７０重量部、ＰＥＧ〔ポリエチレングリコール＃６０００Ｍ（ライオン（株）製）〕２０重量部、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品（リポランＰＪ−４００（ライオン（株）製））５重量部の割合で合計５０００ｇになるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスEM-6型に投入し、混練押し出しすることにより径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（６０℃）を、ホソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型に導入し、また助剤としてＡ型ゼオライト粉末５重量部を同様に供給し、粉砕して平均粒径約７００μm の漂白活性化剤造粒物を得た。
・漂白活性化剤Ｂ：漂白活性化剤として４−デカノイルオキシ安息香酸を用いた他は、漂白活性化剤Ａと同様にして漂白活性化剤造粒物を調製した。
・漂白活性化剤Ｃ：漂白活性化剤として４−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた他は、漂白活性化剤Ａと同様にして漂白活性化剤造粒物を調製した。
・漂白活性化剤Ｄ：漂白活性化剤として下記式(Ｖ)で表される化合物を用いた他は、漂白活性化剤Ａと同様にして漂白活性化剤造粒物を調製した。
・漂白活性化剤Ｅ：漂白活性化剤として下記式(ＶＩ)で表される化合物を用いた他は、漂白活性化剤Ａと同様にして漂白活性化剤造粒物を調製した。
【００５２】
【化５】
2004210811.tif 000006
【化６】
2004210811.tif 000007
【００５３】
（蛍光増白剤）
蛍光増白剤：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）
（金属塩化物）
塩化ナトリウム：日本製塩社製、日精のやき塩Ｃ）
（金属硫酸塩硫酸ナトリウム：四国化成工業社製、中性無水芒硝
【００５４】
（その他の成分）
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル(炭素数１０〜１４)ベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６％）を界面活性剤組成物調製時に４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和する）。表１，２中の配合量は、ＬＡＳ−Ｎａとしての質量％を示す。
石鹸：炭素数１２〜１８のアルキル基をもつ脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、Ｃ１２：０．９％、Ｃ１８：８０．２％、不飽和脂肪酸  ８０．２％、分子量２８９、純分６７〜６８％、タイター４７．０℃  ）
ノニオン界面活性剤：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製）の酸化エチレン６モル付加体
【００５５】
ゼオライト：Ａ型ゼオライト（水澤化学（株）製、シルトンＢ、粉末）
結晶性珪酸ナトリウム：クラリアントトクヤマ社製、ＳＫＳ−６
ポリエチレングリコール（ＰＥＧ６０００）：ライオン社製、ＰＥＧ＃６０００Ｍ
アクリル酸系ポリマー：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩、ＢＡＳＦ社製、ソカランＣＰ７
酵素：ノボザイムズ社製、サビナーゼ１２Ｔとノボザイムズ社製、リポラーゼウルトラと、ノボザイムズ社製、セルザイム０．７Ｔと、ノボザイムズ社製、ターマミル６０Ｔの各造粒物を質量比５／１／３／１で混合した酵素造粒物の混合物香料Ａ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ａ
香料Ｂ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｂ
香料Ｃ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｃ
香料Ｄ：特開２００２−１４６３９９号公報［表１１］〜［表１８］に示す香料組成物Ｄ
色素：群青（大日精化工業社製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ）
炭酸ナトリウム：重質炭酸ナトリウム、旭硝子（株）製、ソーダ灰
【００５６】
（例１〜１５）
下記表１，２に示した成分組成にしたがって、以下の手順で漂白洗浄剤組成物を製造した。
まず、撹拌装置を装備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。これに硫酸ナトリウム、蛍光増白剤を添加し、１０分間撹拌した。続いて、炭酸ナトリウムを添加した後にアクリル酸系ポリマーを添加し、更に１０分間撹拌した後、塩化ナトリウムおよびゼオライトの一部を添加した。そして、更に３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。
得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は５０℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、揮発分（１０５℃、２時間の減量）が３％、嵩密度が５００ｇ／Ｌ、平均粒径が２５０μｍの噴霧乾燥粒子を得た。
【００５７】
これとは別に、ノニオン界面活性剤、ポリエチレングリコール、石鹸、およびアニオン界面活性剤（ＬＡＳ−Ｎａ）を、８０℃の温度条件で混合して、含水量１０質量％の界面活性剤組成物を調製した。ＬＡＳ−Ｎａは水酸化ナトリウム水溶液で中和した溶液状で使用した。
【００５８】
そして、前記で得られた噴霧乾燥粒子を、レディゲミキサーＭ２０型（松坂技研（株）製）に投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の撹拌を開始した。このとき、ジャケットには８０℃の温水を１０Ｌ／分の流量で流した。
そこに上記で調製した界面活性剤組成物を２分間かけて投入し、その後に５分間撹拌した後、結晶性珪酸ナトリウム（ＳＫＳ−６）及びゼオライトの一部（１０質量％）を投入して２分間撹拌することによって、洗剤粒子を得た。
【００５９】
得られた洗剤粒子と、ゼオライトの一部（２質量％）をＶブレンダーで混合した後、酵素と過炭酸ナトリウム造粒物（漂白剤粒子）と漂白活性化剤造粒物とを転動ドラムで混合し、更に香料と色素（２０％水溶液）をスプレー添加して、粒状の漂白洗浄剤組成物を得た。得られた漂白洗浄剤組成物は、嵩密度が７５０ｇ／Ｌ、平均粒径が３００μｍであった。
【００６０】
各例それぞれで得られた漂白洗浄剤組成物について、溶解性、蛍光ムラ、および包装容器内部の変色を評価した。その結果を表１，２に示す。表１，２中の組成の単位は質量％である。
【００６１】
【表１】
2004210811.tif 000008
【００６２】
【表２】
2004210811.tif 000009
【００６３】
表１，２の結果より、蛍光増白剤の含有量が多い例５、例６では蛍光ムラおよび包装容器内部の変色が生じており、特に塩化ナトリウムが添加されていない例６では溶解性も悪く、蛍光ムラおよび包装容器内部の変色が著しかった。また、例１５は、蛍光増白剤の含有量は比較的少ないものの、塩化ナトリウムが添加されていないため、溶解性が悪く、蛍光ムラおよび包装容器内部の変色が生じた。
【００６４】
【発明の効果】
以上説明したように本発明の漂白洗浄剤組成物は、酸素系漂白剤を含有する洗浄剤組成物であって、蛍光増白剤を０．１質量％以下含有し、かつ金属塩化物を含有してなるので、漂白効果が良好に得られるとともに、蛍光ムラおよび包装容器内部の変色が低減され、衣類を白く洗い上げる効果に優れた漂白洗浄剤組成物が得られる。