(57)【要約】【課題】混合時に巻き込んだ気泡を自然脱泡により容易に破泡することができる、ウレタン樹脂に対する型取り耐久性に優れた、室温硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）一般式：【化１】2004315561.tif 000013［式中、Ｒ１は独立に非置換または置換の一価炭化水素基であり、ｎは２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓとなる正数である］で表される、２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓであるオルガノポリシロキサン：    １００重量部、（Ｂ）補強性シリカ微粉末：    １〜１００重量部、（Ｃ）スズ系硬化触媒：    有効量、および、（Ｄ）屈折率が１．３５〜１．４０である消泡剤：    ０．００１〜１０重量部、を含有することを特徴とする室温硬化性シリコーンゴム組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）：
【化１】
2004315561.tif 000012
［式中、Ｒ１は独立に非置換または置換の一価炭化水素基であり、ｎは２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓとなる正数である］
で表される、２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓであるオルガノポリシロキサン：                                                          １００重量部、
（Ｂ）補強性シリカ微粉末：                                  １〜１００重量部、
（Ｃ）スズ系硬化触媒：                                            有効量、
および、
（Ｄ）屈折率が１．３５〜１．４０である消泡剤：                    ０．００１〜１０重量部、
を含有することを特徴とする室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｅ）架橋剤：                    ０．１〜１０重量部
を含有することを特徴とする請求項１に記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
前記（Ｂ）シリカ微粉末が、疎水性シリカ微粉末であることを特徴とする請求項１または２に記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
前記（Ｄ）消泡剤が、フッ素変性シリコーンオイルであることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
前記（Ｄ）消泡剤の屈折率が、１．３６〜１．３７であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項６】
前記（Ｅ）架橋剤が、分子中にアルコキシ基を２個以上有するアルコキシシランおよびその部分加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることを特徴とする請求項２〜５のいずれか一項に記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか一項に記載の室温硬化性シリコーンゴム組成物からなる型取り材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、室温硬化性シリコーンゴム組成物および該組成物からなる型取り材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
縮合硬化型の室温硬化性シリコーンゴム組成物は、室温で硬化してエラストマー状の硬化物を形成するものであり、絶縁材料、シール材料、ポッティング材料、型取り用母型材料、タンポ印刷用材料等の用途に広く使用されている。
特に、２液タイプの縮合硬化型のシリコーン組成物は型取り用母型材料等に使用されている。但し、このような組成物を実用的に使用するためには、２液を使用前に十分に混合し、さらに混合時に巻き込んだ気泡を、真空脱泡等により完全に脱気する必要がある。
【０００３】
しかし、これまで一般的に使用されている２液タイプの縮合硬化型のシリコーン組成物において、主剤としてオルガノポリシロキサンと補強性シリカ微粉末との混合物を用いるとその混合物の粘度がやや高いことや、該補強性シリカ微粉末に起因するチキソトロピー性により、自然脱泡では完全に脱気することが困難であるため、真空脱泡装置等を使用して混合時に巻き込んだ気泡を破泡しなければならないという問題があった。このように気泡が残存していると、前記のシリコーン組成物は、型取り材料として使用した場合に硬化物が要求される強度を保持することができないので、型取り材料として使用することは困難であった。さらに、前記のシリコーン組成物を硬化させて型取り用母型を作成し、そこにウレタン樹脂を注入し、硬化し、型から外す工程からなる一連の作業を繰り返し行った場合に、該母型のウレタン樹脂に対する型取り耐久性が不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、混合時に巻き込んだ気泡を自然脱泡により容易に破泡することができる、ウレタン樹脂に対する型取り耐久性に優れた、室温硬化性シリコーンゴム組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は上記課題を解決するために、
（Ａ）下記一般式（１）：
【化２】
2004315561.tif 000002
［式中、Ｒ１は独立に非置換または置換の一価炭化水素基であり、ｎは２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓとなる正数である］
で表される、２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓであるオルガノポリシロキサン：                                                          １００重量部、
（Ｂ）補強性シリカ微粉末：                                  １〜１００重量部、
（Ｃ）スズ系硬化触媒：                                            有効量、
および、
（Ｄ）屈折率が１．３５〜１．４０である消泡剤：                    ０．００１〜１０重量部、
を含有することを特徴とする室温硬化性シリコーンゴム組成物、
を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本明細書中において、「（メタ）アクリロイル基」は、「アクリロイル基」および「メタクリロイル基」を総括的に意味する。
【０００７】
〔（Ａ）オルガノポリシロキサン〕
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物において、上記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンは、（Ａ）成分のベースポリマーとして使用される。
【０００８】
一般式（１）中、Ｒ１で表される非置換または置換の１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素原子数１０以下、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜６の低級アルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基等のアルケニル基；（メタ）アクリロイル基；（メタ）アクリロイルオキシ基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基等のアラルキル基；および、これらの基の水素原子の一部または全部がハロゲン等で置換された基、例えば、クロロメチル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基等の、炭素原子数１〜１０、好ましくは１〜８、特に好ましくは１〜６のものが挙げられる。これらの１価の炭化水素基は、必要に応じて、その水素原子の少なくとも一部がヒドロキシル基で置換されていてもよい。中でも、メチル基、フェニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。
【０００９】
繰り返し単位数ｎは、前記オルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓの範囲となる数であり、好ましくは０．０００５〜０．１ｍ２／ｓ、特に好ましくは０．０００５〜０．０５ｍ２／ｓの範囲となる数である。
【００１０】
上記一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサンは、一般に、オルガノシクロポリシロキサンとアルカリ触媒または酸触媒とを混合し、加熱して、シロキサン結合の開裂と再結合とを含む平衡化反応を行い、水またはシラノール基を含有する低分子化合物を停止剤として用いて、反応を停止することにより得られる。
【００１１】
ここで用いられるアルカリ触媒としては、例えば、水酸化カリウム、テトラアルキルホスホニウムハイドロオキサイド、テトラアルキルアンモニウムハイドロオキサイド等が挙げられ、好ましくは、水酸化カリウムが挙げられる。酸触媒としては、硫酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸等が挙げられ、好ましくは、メタンスルホン酸が挙げられる。
【００１２】
本発明で用いられる好ましいオルガノポリシロキサンの具体例としては、下記一般式（２−１）〜（２−５）で表されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお、以下の一般式中、Ｐｈはフェニル基を示す。
【００１３】
【化３】
2004315561.tif 000003
［式中、ｎは、２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓとなる数である］
【００１４】
【化４】
2004315561.tif 000004
［式中、ｍは１以上の整数であり、ｎ’は０以上の整数であり、但し、ｍ＋ｎ’は２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓとなる数である］
【００１５】
【化５】
2004315561.tif 000005
［式中、ｍは１以上の整数であり、ｎ’は０以上の整数であり、但し、ｍ＋ｎ’は２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓとなる数である］
【００１６】
【化６】
2004315561.tif 000006
［式中、ｍは１以上の整数であり、ｎ’は０以上の整数であり、但し、ｍ＋ｎ’は２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓとなる数である］
【００１７】
【化７】
2004315561.tif 000007
［式中、ｎは、２５℃における粘度が０．０００１〜０．５ｍ２／ｓとなる数である］
【００１８】
〔（Ｂ）シリカ微粉末〕
（Ｂ）成分のシリカ微粉末は、硬化シリコーンゴムの強度を補強する機能を持つものである。この補強性シリカ微粉末は、その表面が表面処理剤（有機ケイ素化合物）で疎水化処理されていることが好ましい。前記疎水化処理されていることにより、上記（Ａ）成分との混合後のシリコーンコンパウンドの経時的凝集による増粘を抑制し、硬化触媒や架橋剤（アルコキシシラン類）との混合後、作業に必要なポットライフを十分に確保することができる。
【００１９】
疎水化処理されるシリカ微粉末の種類は特に限定されず、従来のシリコーンゴム組成物に使用されているものを用いることができ、例えば、沈澱シリカ、ヒュームドシリカ、焼成シリカ等が一般に使用され、特にゴム強度を向上させることができる点から、ヒュームドシリカが好適である。
【００２０】
これらのシリカ微粉末は、予め粉体の状態で直接疎水化処理されることが好ましい。シリカ表面の疎水化処理の方法は特に限定されず、周知の技術を使用することができる。例えば、常圧で密閉された機械混練装置に上記未処理のシリカ微粉末と表面処理剤とを入れ、室温あるいは加熱した状態で混合処理する。必要に応じて、不活性ガス存在下で前記の処理を行っても、触媒を使用して処理を促進してもよい。混練後、得られた混合物を乾燥することにより表面処理物が調製される。
【００２１】
この疎水化処理により、シリカ表面に存在するシラノール基が疎水性基へと変換される。変換後のシリカ表面の疎水性基がカーボン量として２．０重量％以上であることが好ましく、より好ましくは２．０〜２０重量％、さらに好ましくは２．５〜１２重量％、特に好ましくは３．０〜８重量％である。
【００２２】
シリカ表面の疎水性基のカーボン量は、シリカ表面のシラノール基に由来するヒドロキシル基が、例えばシラザン等により処理されて−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ３）３となったものについて、１３Ｃ−ＮＭＲで測定したデータから算出することができる。
【００２３】
シリカ微粉末の表面処理剤としては、加水分解性基を有するモノマーまたはその部分加水分解縮合物からなる有機ケイ素化合物が用いられる。例えば、前記シリカ微粉末表面を、モノメチルシリル基、ジメチルシリル基、トリメチルシリル基等で覆うことができるものが好ましい（これらのシリル基において、ケイ素原子の結合手は、メチル基と結合している結合手を除き、すべてＳｉ−Ｏ−Ｓｉで示されるシロキサン構造を形成する酸素原子と結合している）。具体例としては、１，３−ジビニルテトラメチルジシラザン、１，３−ジメチルテトラビニルジシラザン、ヘキサメチルジシラザン等のヘキサオルガノジシラザン、オクタメチルトリシラザン、１，５−ジビニルヘキサメチルトリシラザン等のオクタオルガノトリシラザン、等のオルガノシラザン；メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン等のアルキルトリアルコキシシラン；ジメチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン等のジアルキルジアルコキシシラン；ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シラン等のアルケニルトリアルコキシシラン；ジビニルジメトキシシラン、ジビニルジエトキシシラン等のジアルケニルジアルコキシシラン；トリメチルメトキシシラン、トリエチルメトキシシラン等のトリアルキルアルコキシシラン；トリビニルメトキシシラン、トリビニルエトキシシラン等のトリアルケニルアルコキシシラン；トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、ジビニルジクロロシラン、トリビニルクロロシラン等のオルガノクロロシラン；クロロプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；ジメチルポリシロキサン、オルガノハイドロジェンポリシロキサン等の有機ケイ素化合物が挙げられ、これらの部分加水分解縮合物であってもよい。中でも、ケイ素原子に結合する置換基が加水分解性基であるもの以外はメチル基であるシラン系カップリング剤、および、オルガノシラザン類が好ましく、特には好ましくはオルガノシラザン類である。
【００２４】
上記の疎水化処理後のシリカ微粉末は、ＢＥＴ吸着法による比表面積が５０ｍ２／ｇ以上であり、タップ密度が０．２〜０．４ｇ／ｍｌであることが必要である。ＢＥＴ吸着法による比表面積は５０〜６００ｍ２／ｇであることが好ましく、特に好ましくは１００〜４００ｍ２／ｇである。タップ密度は０．２〜０．３ｇ／ｍｌであることが好ましく、より好ましくは０．２２〜０．３０ｇ／ｍｌ、特に好ましくは０．２５〜０．２９ｇ／ｍｌである。
【００２５】
タップ密度とは、試料（前記微粉末シリカ）を均一に充填したシリンダーをタップすることにより圧縮し、タップ密度（最密充填密度）を測定したものである。タップ密度の測定器としては、セイシン企業社製のＫＹＴ−４０００等が挙げられる。
【００２６】
（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して１〜１００重量部であり、好ましくは５〜５０重量部、より好ましくは１０〜４０重量部である。１〜１００重量部の範囲を満たすと、得られる室温硬化性シリコーンゴム組成物は、機械的強度、作業性および加工性に優れたものとなる。
これらは、一種単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２７】
〔（Ｃ）スズ系硬化触媒〕
（Ｃ）成分のスズ系硬化触媒は、本発明である室温硬化性シリコーンゴム組成物の硬化の促進に用いられるものである。具体例としては、スズオクトエート、スズカプリレート、スズオレエート等のカルボン酸金属塩や、ジメチルスズジバーサテート、ジブチルスズジバーサテート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジオレエート、ジフェニルスズジアセテート、酸化ジブチルスズ、ジブチルスズジメトキシド、ジブチルビス（トリエトキシ）スズ、ジオクチルスズジラウレートのような有機スズ化合物等が挙げられる。前記有機スズ化合物中の金属スズ分が１〜５０重量％であるスズ化合物が硬化触媒として用いられ、好ましくは５〜４０重量％、より好ましくは８〜３５重量％のものである。
【００２８】
（Ｃ）成分の配合量は、有効量であればよいが、具体的には、（Ａ）成分１００重量部に対して０．０１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．１〜５重量部、特に好ましくは０．２〜４重量部である。０．０１〜１０重量部の範囲であると、得られる室温硬化性シリコーンゴム組成物は硬化性および離型性に優れ、該組成物を硬化し、成形して得られる母型のウレタン型取り耐久性にも優れ、硬化シリコーンゴムの保存安定性、耐熱性等の特性にも優れたものとなる。
【００２９】
〔（Ｄ）消泡剤〕
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物に、混合時に巻き込んだ気泡を破泡させるために添加する（Ｄ）成分である消泡剤が、該シリコーンゴム組成物の構成成分の中で、特に重要である。該消泡剤としては、消泡性を良好にするため、２５℃における屈折率が１．３５〜１．４０、好ましくは１．３６〜１．３７のものが用いられる。屈折率が１．３５〜１．４０の範囲にあり、シリコーンゴム組成物に配合した場合に、消泡作用を有するものなら限定されないが、フッ素変性シリコーンオイルが好ましい。特に、下記の一般式（３）：
【化８】
2004315561.tif 000008
［式中、Ｒ２は独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、炭素原子数１〜１２のアルキル基またはアルコキシ基であり、Ｒ３は炭素原子数３〜１４のフッ素原子含有アルキル基であり、ｘは０以上の整数であり、ｙは１以上の整数であり、但し、ｘ＋ｙが２０〜１，０００およびｙ／（ｘ＋ｙ）が０．１〜１．０を満たす正数である］
で表わされるフッ素変成シリコーンオイル等が好ましい。
【００３０】
一般式（３）中、Ｒ２で表されるアルキル基は、炭素原子数１〜１２、好ましくは１〜８である。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等が挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基であり、より好ましくはメチル基である。
【００３１】
Ｒ２で表されるアルコキシ基は、炭素原子数１〜８であることが好ましく、より好ましくは１〜４である。例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、好ましくは、メトキシ基、エトキシ基である。
【００３２】
Ｒ３で表されるフッ素原子含有アルキル基は、炭素原子数３〜１４、好ましくは炭素原子数３〜１０、より好ましくは３〜８である。具体例としては、
【化９】
2004315561.tif 000009
［式中、ａは１以上の整数、好ましくは２および３、特に好ましくは２であり、ｂは１以上の整数、好ましくは１〜８の整数であり、但し、ａ＋ｂは３〜１４、好ましくは３〜１０、特に好ましくは３〜８の整数である］
で表されるものが好ましく、例えば、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ３、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９、−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ８Ｆ１７等が挙げられ、特に−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ４Ｆ９が好ましい。
【００３３】
一般式（３）中、ｘおよびｙは、好ましくはｘ＋ｙが３０〜８００およびｙ／（ｘ＋ｙ）が０．１〜０．５を満たす正数である。
【００３４】
（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対し、０．００１〜１０重量部添加して使用され、好ましくは０．０１〜５重量部、特に好ましくは０．０５〜２重量部である。０．００１重量部未満であると消泡効果が低下し、１０重量部を超えると、組成物の外観に濁りが生じたり、分離したりする傾向にあり、安定性が損なわれ、信頼性が低下する。
【００３５】
〔（Ｅ）架橋剤〕
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物には、必要に応じて、硬化物の架橋密度を高めるために（Ｃ）成分の硬化触媒とともに（Ｅ）成分の架橋剤を併用することができる。該架橋剤としては、例えば、一般式（４）：
【化１０】
2004315561.tif 000010
［式中、Ｒ４は非置換または置換の１価炭化水素基であり、Ｘは加水分解性基であり、ｃは０または１である］
で表わされる化合物および／またはその部分加水分解縮合物が用いられる。
【００３６】
一般式（５）中、Ｒ４で表される非置換または置換の１価炭化水素基としては、前記のＲ１について例示したものが挙げられ、好ましくは、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ビニル基およびフェニル基であり、特に好ましくはメチル基である。
【００３７】
Ｘで表される加水分解性基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基、メチルエチルケトオキシム基等のケトオキシム基、イソプロペノキシ基等のアルケニルオキシ基、アセトキシ基等のアシロキシ基、ジメチルアミノキシ基等のアミノキシ基等が挙げられ、好ましくはアルコキシ基であり、特に好ましくはメトキシ基、エトキシ基である。
【００３８】
具体例としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ブチルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリス（メトキシエトキシ）シラン等の３官能性アルコキシシラン；テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロポキシシラン等の４官能性アルコキシシラン；メチルトリプロペノキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリ（ブタノキシム）シラン、ビニルトリ（ブタノキシム）シラン、フェニルトリ（ブタノキシム）シラン、プロピルトリ（ブタノキシム）シラン、テトラ（ブタノキシム）シラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリ（ブタノキシム）シラン、３−クロロプロピルトリ（ブタノキシム）シラン、メチルトリ（プロパノキシム）シラン、メチルトリ（ペンタノキシム）シラン、メチルトリ（イソペンタノキシム）シラン、ビニルトリ（シクロペンタノキシム）シラン、メチルトリ（シクロヘキサノキシム）シランおよびこれらの部分加水分解縮合物等が挙げられ、好ましくはアルコキシシラン類とその部分加水分解縮合物である。
【００３９】
（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００重量部に対して０．１〜１０重量部であることが好ましく、より好ましくは０．２〜８重量部、特に好ましくは０．３〜５重量部である。
【００４０】
〔その他の任意成分〕
本発明のシリコーンゴム組成物には、上記の必須成分である（Ａ）〜（Ｄ）成分と上記の任意成分である（Ｅ）成分以外にも、本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物の特性を損なわない範囲において、必要に応じて、該組成物の他の特性を向上させるためにその他の添加剤をさらに配合することができる。
【００４１】
例えば、粘度調整等のために希釈剤として、両末端トリメチルシリル基停止ジメチルポリシロキサン等を配合することができる。補強性充填剤または沈降防止剤として、あるいは電気伝導性の付与剤として、上記（Ｂ）成分以外のヒュームドシリカ、沈殿シリカ、これらを疎水化処理したシリカ、カーボンブラック等を配合することができる。充填剤、増量剤または熱伝導性充填剤として、石英粉、溶融石英、球状シリカ、ケイソウ土、ゼオライト、炭酸カルシウム、二酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、球状アルミナ、水酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、硫酸マグネシウム等を配合することができる。炭酸塩、水酸化塩等の鉛化合物を放射線遮蔽のために配合することができ、その他にも、無機顔料、有機染料等の着色剤、酸化セリウム、炭酸亜鉛、炭酸マンガン、ベンゾトリアゾール、白金化合物等の耐熱性向上剤もしくは難燃性向上剤を配合することもできる。該組成物の硬化を促進するために、あるいは、該組成物の硬化を全体が均一となるように良好に行うために、水；メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコール類；または、メチルセロソルブ等のセロソルブ類を添加してもよい。
【００４２】
〔各成分の混合〕
本発明のシリコーンゴム組成物の調製は、（Ａ）〜（Ｄ）成分および必要に応じて加えられる１種または２種以上の任意成分をプラネタリーミキサー、品川ミキサー等の公知の混合機を用いて混合すればよい。特に、（Ａ）〜（Ｄ）成分の配合順序は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを混合した後に、（Ｄ）成分と（Ｃ）成分とを添加して、混合することが好ましい。上記の（Ｅ）成分またはその他の任意成分を混合する場合にも、前記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分を混合した後に添加して、混合することが好ましい。
【００４３】
【実施例】
以下に実施例および比較例を用いて本発明を具体的に説明するが、これらは本発明を何ら限定するものではない。なお、以下において、「部」は「重量部」、「粘度」は「２５℃における粘度」をそれぞれ意味する。
【００４４】
・シリコーンコンパウンドの調製
＜調製例１−１＞
両末端がシラノール基で停止されたジメチルポリシロキサン（粘度：０．００５ｍ２／ｓ）１００部と、ヒュームドシリカ（ＢＥＴ法による比表面積：２００ｍ２／ｇ、タップ密度：０．２ｇ／ｍｌ）４０部と、ヘキサメチルジシラザン５部と、水２．５部とをニーダー内において、室温で１時間混合した。次いで、ニーダー内部の温度を６０分かけて１６０℃まで昇温して、その温度を保ったまま４時間混合を継続した。得られた混合物に対して、フッ素変性シリコーンオイル（屈折率：１．３６６）０．１部を添加し、２５℃で１時間混合することにより、シリコーンコンパウンド（１）を得た。
【００４５】
＜調製例１−２＞（比較用）
屈折率が１．３６６であるフッ素変性シリコーンオイルの代わりに、屈折率が１．３４８であるフッ素変性シリコーンオイルを添加した以外は、調製例１−１と同様にしてシリコーンコンパウンド（２）を得た。
【００４６】
＜調製例１−３＞（比較用）
屈折率が１．３６６であるフッ素変性シリコーンオイルの代わりに、屈折率が１．４１０であるフッ素変性シリコーンオイルを添加した以外は、調製例１−１と同様にしてシリコーンコンパウンド（３）を得た。
【００４７】
・硬化剤の調製
＜調製例２＞
硬化触媒であるジオクチルスズジラウレート１．０部と、架橋剤であるフェニルトリメトシキシラン２．２部と、両末端トリメチルシリル基停止のジメチルポリシロキサン１．８部とを混合することにより、硬化剤（４）を調製した。
【００４８】
〔実施例・比較例〕
＜実施例１＞
上記シリコーンコンパウンド（１）と上記硬化剤（４）とを、１００：５（重量比）の割合で混合し、真空脱泡を行わず、シリコーンゴム組成物を調製した。そのシリコーンゴム組成物を硬化した後に、その外観を目視することにより、該組成物中における気泡の有無を確認した。
次いで、該シリコーンゴム組成物を用いて、その硬化物であるシリコーンゴム型（５０ｍｍ×５０ｍｍ×５０ｍｍ、形状：凹型）を作成し、下記の測定方法に従って、ウレタン樹脂に対する型取り耐久回数を測定した。
【００４９】
＜測定方法＞
・ウレタン樹脂に対する型取り耐久回数
１．ウレタン樹脂をシリコーンゴム型（型取り用母型）に注入する。
２．次に、注入したウレタン樹脂を７０℃で３０分かけて硬化する。
３．次に、硬化したウレタン樹脂を前記シリコーンゴム型から外す。
上記の１〜３の手順を繰り返し、ウレタン樹脂硬化物と前記シリコーンゴム型との接着により、前記シリコーンゴム型が剥離して使用できなくなるまでの回数をカウントした。
【００５０】
＜比較例１＞
上記シリコーンコンパウンド（１）の代わりに、上記シリコーンコンパウンド（２）を用いた以外は、実施例１と同様にして各測定を行った。
【００５１】
＜比較例２＞
上記シリコーンコンパウンド（１）の代わりに、上記シリコーンコンパウンド（３）を用いた以外は、実施例１と同様にして各測定を行った。
【００５２】
以上の実施例１・比較例１〜２における測定結果を表１に示す。
【表１】
2004315561.tif 000011
【００５３】
〔評価〕
本発明のシリコーンゴム組成物の調製に使用されるフッ素変性シリコーンオイルの屈折率が、所定の条件である１．３５〜１．４０の範囲を満たすものを用いた実施例１では、前記シリコーンゴム組成物中に巻き込んだ気泡は自然に破泡しており、優れた離型性を有することから、該組成物を硬化し、成形して得られる母型のウレタン樹脂に対する型取り耐久性の向上が見られた。
【００５４】
該フッ素変性シリコーンオイルの屈折率が、所定の条件を満たさないものを用いた比較例１および２では、前記シリコーンゴム組成物中に巻き込んだ気泡は硬化後も残存しており、離型性にもやや問題があることから、母型のウレタン樹脂に対する型取り耐久性は劣っていた。
【００５５】
【発明の効果】
本発明の室温硬化性シリコーンゴム組成物は、真空脱泡装置を使用しなくても、自然脱泡により混合時に巻き込んだ気泡を破泡することができるとともに、優れた離型性を有し、該組成物を硬化し、成形して得られる母型のウレタン樹脂に対する型取り耐久性を向上することができる。