(57)【要約】【課題】水系プラントの金属部材の局部腐食を模擬した微小内部水の水質変化を、微小電極を用いて測定し、局部腐食の発生や進行状況を評価すること。【解決手段】水系プラントの金属部材における局部腐食の模擬構造を備える人工ピット１５１を設け、該人工ピット１５１の内部水Ｘの水質変化を、微小電極Ｍ１を用いて測定することによって、前記金属部材における局部腐食の発生又は進行状況を評価し、前記測定結果に基づいて、前記金属部材において発生した局部腐食の発生又は進行を抑制する。【選択図】　図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
水系プラントの金属部材における局部腐食の模擬構造を備える人工ピットを設け、該人工ピットの内部水の水質変化を、微小電極を用いて測定することを特徴とする局部腐食の評価方法。
【請求項２】
前記微小電極により、前記内部水のｐＨ、塩化物イオン濃度、溶存酸素濃度の少なくとも一つを測定することを特徴とする請求項１に記載の局部腐食の評価方法。
【請求項３】
水系プラントの金属部材における局部腐食の模擬構造を備える人工ピットを設け、該人工ピットの内部水の水質変化を、微小電極を用いて測定し、該測定結果に基づいて、前記金属部材において発生した局部腐食の発生又は進行を抑制することを特徴とする局部腐食の抑制方法。
【請求項４】
前記測定結果に応じて、局部腐食停止剤を水系プラントに添加することを特徴とする請求項３記載の局部腐食の抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水系における熱交換器又は配管等の表面に発生する局部腐食（孔食、すき間腐食）の状態を評価し、該局部腐食の進行を抑制する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水系プラントの熱交換器や配管等において局部腐食が発生して、進行すると、孔食（浸食）の深さが増加し、やがては貫通に至ると水系プラントの操業停止等の事態を招くことがある。このため、水系プラントの設備の運転、通水を休止することなく局部腐食の進行を確実に予測できる技術が関連産業界から要請されている。
【０００３】
ここで、水系において発生する局部腐食に関しては、腐食が進行している部分とその他のいわゆる自由表面との間の物質移動が起こりにくくなることから、局部腐食内部水の水質が極端に変化し、局部腐食内部水において、溶存酸素の消費、金属イオンならびに塩化物イオンの濃縮、金属イオンの加水分解によるｐＨの低下が起こることが知られている。
【０００４】
現在、局部腐食内部水におけるｐＨ低下の機構、塩化物イオンの濃縮の機構について、前者は金属イオンの加水分解から、後者は電気的中性条件から定性的には理解されている。これらの局部腐食内部水の水質変化について、局部腐食をモデル化したセルを用いて実験室的に測定した報告がある（水流徹，腐食防食部門委員会研究集会資料，２９，１７（１９８５）；杉本克久，腐食防食´８６，Ｃ−１０５，（１９８６））。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来においては、局部腐食の進行に伴った局部腐食内部水の水質変化を測定するのみで、発生した局部腐食に対して積極的にその進行を停止する処理を施し、その局部腐食が修復されるまでの過程ならびに局部腐食が完全に修復されたことの確認を、孔食内部水の水質変化、特にｐＨならびに塩化物イオン濃度を測定することによって評価する技術はなかった。
【０００６】
また、上記報告は、バルクの塩化物イオン濃度が高い条件（０．５Ｍ　ＮａＣｌ）での結果であって、報告記載の測定方法を低塩化イオン濃度条件（数ｍｇ／Ｌ〜数百ｍｇ／Ｌ）である実際の冷却水系あるいはボイラ水系にそのまま適用した場合には、局部腐食の模擬構造を備える人工ピットの内部水の水質変化（ｐＨの低下、塩化イオンの濃縮、溶存酸素の消費）の測定を終えるまでには、多大な時間を必要としていた。
【０００７】
つまり、バルクが低塩化物イオン濃度条件である場合において、人工ピットの内部水の水質変化を短時間で測定するためには、人工ピットのセルの体積を可能な限り小さく製作し、測定対象のセル内部水の容量を少なくする必要があった。しかし、電極構造の微小化が困難なことから、セルの狭小化自体には、限界があった。
【０００８】
そこで、本発明は、水系プラントの局部腐食を模擬した微小内部水の水質変化（ｐＨならびに塩化イオン濃度）を、微小電極を用いて測定することによって、局部腐食の発生や進行状況を評価するとともに、局部腐食の進行現象の機構解明、並びにその発生又は進行を抑制、修復する技術を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成して、上記技術的課題を解決するために、本願では、次の手段を採用する。
【００１０】
まず、水系プラントの金属部材における局部腐食の模擬構造を備える人工ピットを設け、該人工ピットの内部水の水質変化、即ち、前記内部水のｐＨ、塩化物イオン濃度、溶存酸素濃度の少なくとも一つを、微小電極を用いて測定する局部腐食の評価方法を提供する。
【００１１】
具体的には、水系プラントの所定箇所に、局部腐食状態の模擬構造を備える人工ピットを形成する。例えば、ステンレス鋼製、銅製、炭素鋼製その他の鋼製チューブの一部分に、局部腐食の模擬構造を備え、微小電極が配設された人工ピットを設け、このチューブ内に水系媒体を連続的に通水し、人工ピット内部水のｐＨ、塩化物イオン濃度、溶存酸素濃度を微小電極で測定し、評価する。
【００１２】
この評価方法によれば、局部腐食内部水の水質変化を短時間で再現することができる。即ち、人工ピットの電極構造部位に微小電極を採用することによって、セルの狭小化を達成できるので、該セルに収容される内部水の少容量化できるので、局部腐食内部水の水質変化を短時間で再現することができる。
【００１３】
ここで、「微小電極」（ｍｉｃｒｏｅｌｅｃｔｏｒｏｄｅ　又は　ｍｉｃｒｏｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｉｃ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ）は、ポーラグラフィーやボルタンメトリーの作用電極として用いられる微小な電極と定義でき、一般には、０．０１〜０．１ｃｍ２程度の表面積をもつ電極を指すが、それ以下の表面積、例えば１０−７〜１０−６ｃｍ２程度の極微小な電極も包含し、本発明では、微容量の内部水の水質変化を測定できるものであれば広く採用できる。
【００１４】
なお、現在、この微小電極は、生体細胞内の濃度分析など、医学および神経生理学の領域で使い始められ、既往の研究において、肝臓内、脳細胞および皮膚細胞組織内、血液内などにおける溶存酸素濃度、水素イオン濃度，酸素活性，細胞内外ナトリウム、カリウム、カルシウムなどのイオンが測定され、その結果、細胞内およびその周辺の微小領域の状況が明らかにされている。また、環境工学の分野においては、はじめに淡水域の低泥内の生物学的代謝活性および化学的反応速度をｉｎ　ｓｉｔｕで定量する研究に適用された。最近では、廃水処理に用いられる生物膜内について各種の微小電極（例えば、ｐＨ、Ｏ２、Ｎ２Ｏ、ＮＯ３−、ＮＨ４＋、Ｈ２Ｓ，Ｈ２Ｓ、ＣＨ４、ＣＯ２など）を用いた研究が活発に行われている。
【００１５】
しかしながら、水系プラントの局部腐食の模擬構造である人工ピットに配設する電極、即ち人工ピットの内部水の水質変化を測定するために用いられる電極に上記微小電極を採用するという技術的思想は、従来その着想すらなく、該微小電極を前記人工ピットに用いることによって得られる「局部腐食内部水の水質変化を短時間で再現する」という効果は、当業者でも予測し得なかった。
【００１６】
ここで、内部水のｐＨを測定する微小電極については、液膜（Ｌｉｑｕｉｄ　Ｉｏｎ−ｅｘｃｈａｎｇｉｎｇ　ｍｅｍｂｒａｎｅ；ＬＩＸ）に隔てられた２つの水相内に水素イオン選択的透過能を有するイオン交換体（ｔｒｉｄｏｄｅｃｙｌａｍｉｎｅ）が存在する構成とされ、前記水相間に生じる電位差（起電力）を測定するものが好ましい。ここで、起電力は以下に記述するＮｅｒｎｓｔの（１）式によって表現され、測定した起電力から活量すなわち濃度を定量できる。
【００１７】
Ｅ＝Ｅｏ＋ｓｌｏｇ（ａｉ）・・・（１）
［Ｅ：起電力（ｍｖ）、Ｅｏ：標準電極電位（ｍｖ）、ｓ：傾き（ｍｖ）、ａｉ：活量（Ｍ）］
【００１８】
回路内では液膜間以外にも塩橋表面や電極‐液体界面においても電位差が生じるが、輸率の等しい電解質（例えばＫＣＩ）や、被測定物質の濃度変化に伴う電位差の変化を無視できる比較電極を使用することにより、起電力の変化をＬＩＸ間の濃度変化にのみ起因すると見なすことができる。試作したｐＨ微小電極については、予め種々のｐＨの溶液にてその電位を測定して計量線を作成しておき、局部腐食の模擬構造である人工ピットのセル内部水におけるｐＨ微小電極の電位を測定し、前記計量線に基づいて前記セル内部水のｐＨを求める。
【００１９】
塩化物イオン濃度の測定については、飽和ＫＣＩ銀塩化銀電極に対するＡｇ／ＡｇＣＩ電極（極細のＡｇ／ＡｇＣＩ線）の電位を測定する。Ａｇ／ＡｇＣＩの電極電位と塩化物イオン濃度との間には以下に記述する（２）式の関係があり、Ａｇ／ＡｇＣＩの電極電位測定値から塩化イオン濃度が換算できる。
【００２０】
［ＣＩ−（ｍｇ／Ｌ）］＝２．２×１０５ＥＸＰ［−４３．９×Ｅ］・・・（２）
Ｅ：Ａｇ／ＡｇＣＩの電極電位（Ｖ）
【００２１】
次に、溶存酸素濃度を測定する微小電極については、白金または白金に皮膜した金の表面において酸素が還元される際に発生する電流値によって酸素濃度を定量する。酸素に固有の限界電流が得られる一定電圧を印可することで、酸素濃度に比例した限界電流が得られ、酸素濃度を定量できる。ここで、感応部を直接被測定溶液に接触させないために、感応部を酸素透過性皮膜を介して溶液と隔離する方法を採っても良い。
【００２２】
次に、本願では、水系プラントの金属部材における局部腐食の模擬構造を備える人工ピットを設け、該人工ピットの内部水の水質変化を、微小電極を用いて測定し、該測定結果に基づいて、前記金属部材において発生した局部腐食の発生又は進行を抑制する局部腐食の抑制方法を提供する。
【００２３】
この方法では、前記人工ピットを用いた測定作業から得られたｐＨ、塩化物イオン濃度、溶存酸素濃度の測定結果に基づいて、実際の水系プラントの熱交換器や配管等の設備における局部腐食又は進行を推定又は予測し、現実の局部腐食を抑制する。
【００２４】
例えば、水系プラントの所定箇所に、前記測定結果に応じた所定量の局部腐食停止剤を添加することによって、現実に発生している水系プラント内に局部腐食の微細孔又はすき間における内部水のｐＨの低下並びに塩化物イオンの濃縮を抑制することができる。即ち、リン酸塩は、水系媒体内においてｐＨ緩衝剤として作用するとともに、また、局部腐食の進行に伴って生成するさび膜をカチオン透過性に変質する作用を発揮して塩化物イオンの浸入を阻止する作用を発揮する。
【００２５】
ここで、「局部腐食停止剤」としては、「リン酸系薬剤」と「金属塩系薬剤」の混合物を例示できる。リン酸系薬剤としては、オルトリン酸、ヘキサメタリン酸、ピロリン酸、トリポリリン酸やアミノトリメチルホスホン酸、２−ホスホノ−１，２，４−トリカルボキシブタン、ヒドロキシエチリデンホスホン酸等のホスホン酸及びそれらの水溶性塩を挙げることができる。金属塩系薬剤としては、亜鉛塩、モリブデン酸塩、クロム酸塩等を例示できる。
【００２６】
これらの薬剤は予め混合した後に対象水系に添加しても良いし、同時に添加しても良いし、あるいはそれぞれの薬剤を別々に添加しても良い。使用に際しては、手動又は自動のいずれも採用可能である。
【００２７】
なお、リン酸系薬剤と金属塩系薬剤との混合物を使用する場合には、リン酸カルシウムや炭酸カルシウムの分散を図るために、水溶性ポリマーを併用することが好ましい。水溶性ポリマーとしては、ポリアクリルアミドの部分加水分解物など、公知のスケール分散剤を適用することができる。
【００２８】
また、上記方法によれば、局部腐食の発生又は進行の抑制効果についても、人工ピット内部水の水質変化（ｐＨ、塩化物イオン濃度、溶存酸素濃度）を継続的にモニタリングすることによって確認することができる。即ち、水系プラント内の局部腐食の発生又は進行の抑制効果が良好な場合には、人工ピット内部水のｐＨの低下、塩化物イオンの濃縮並びに溶存酸素の消費が抑制されるという測定結果に反映される。
【００２９】
以上のように、本発明は、水系プラントの金属部材における局部腐食の発生又は進行をリアルタイムで監視でき、更には、該局部腐食の発生又は進行を抑制できる方法を提供するという技術的意義を有している。
【００３０】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の好適な実施形態について、添付した図面を参照しながら説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。
【００３１】
まず、図１は、本発明に係る局部腐食の評価方法を好適に実施できる水系全体の構成を表す図である。
【００３２】
水系プラントにおける図１中符号１で示された熱交換器の左右端部には、それぞれ流入側ヘッダー２と流出側ヘッダー３が設けられ、両ヘッダー２，３の間には、複数の伝熱チューブ４が配設されている。この伝熱チューブ４の周囲に冷却される液Ｗ１が通水される。なお、符号Ｗ２は、熱交換器１によって冷却された液を表している。
【００３３】
前記流入側ヘッダー２には、符号５で示された冷却塔から流出される冷却水Ｃ１がポンプ６によって供給される。伝熱チューブ４を通過して流出側ヘッダー３から吐出された水Ｃ２は、流出側ヘッダー３に連設された鋼製のチューブ７に配置された局部腐食のモニタリング装置８を経て冷却塔５へ返送される。なお、チューブ７の材質は、任意に選択される。
【００３４】
モニタリング装置８は、微小電極が配置された人工ピットを備えている。この人工ピットは、前記チューブ７の一部に形成されており、該チューブ７の内部空洞部に連通する微小な連絡孔を有している。即ち、この連絡孔は、局部腐食の孔食を模擬した構造を備えている。なお、チューブ７並びにモニタリング装置８の設置数は、図１においては３箇所であるが、適宜選択可能である。
【００３５】
チューブ７内に試験水となる水Ｃ２を連続的に通水する過程において、人工ピットのセル内部水の電位変化を電圧計８２によって検出し、該検出値Ｅ（図１参照）は、図１中において符号９で示された演算装置に送られる。演算装置９では、所定の演算式に従って、人工ピットの微小孔内に流入する内部水のｐＨ、塩化物イオン濃度、溶存酸素濃度を求める。
【００３６】
ここで、演算装置９で算出された人工ピットの内部水のｐＨ、塩化物イオン濃度、溶存酸素濃度に関するデータ信号Ｓを制御部１０に送り、槽１１に貯留されている所定濃度の局部腐食停止剤１２を、ポンプ１３を介して冷却水Ｃ１が通水される配管１４に添加する。制御部１０は、前記データ信号Ｓに応じて、局部腐食停止剤１２の添加量を制御する。
【００３７】
前記方法により、水系に所定量の局部腐食停止剤１２を添加することによって、現実に発生している水系プラント内に局部腐食の微細孔又はすき間における内部水のｐＨの低下並びに塩化物イオンの濃縮を抑制することができる。
【００３８】
これは、局部腐食停止剤１２が水系媒体内においてｐＨ緩衝剤として作用するとともに、また、局部腐食の進行に伴って生成するさび膜をカチオン透過性に変質する作用を発揮して、微細孔又はすき間への塩化物イオンの浸入を阻止する作用を発揮するからである。
【００３９】
また、モニタリング装置８では、局部腐食の発生又は進行の抑制効果についても、人工ピットの内部水の水質変化（ｐＨ、塩化物イオン濃度、溶存酸素濃度）を継続的にモニタリングして確認することができる。
【００４０】
即ち、局部腐食停止剤１２の添加によって、水系プラント内の局部腐食の発生の抑制又は進行の抑制が見られた場合には、人工ピットの内部水におけるｐＨの低下、塩化物イオンの濃縮、溶存酸素の消費がそれぞれ抑制されるという測定結果がモニタリング装置８から得られることになる。
【００４１】
【実施例】
実施例１（局部腐食の再現試験）。
【００４２】
図２は、局部腐食の模擬構造である人工ピット１５の基本構成を表す図である。この図２に示された人工ピット１５を用いて、実機冷却水系における炭素鋼の局部腐食を再現する実験を行った。人工ピット１５のセル１５ａ内部体積は、０．０４ｃｍ３、試験極面積は、０．０３５ｃｍ２、セル１５ａの内部水Ｘと外部溶液Ｙとの連絡孔１５ｂは、φ１ｍｍである。試験極１５ｃである炭素鋼に、＋６００ミリＶ　ｖｓ　Ａｇ／ＡｇＣＩ／ｓａｔ．ＫＣＩの電位を付与したアノード分極を行った。試験溶液Ｙには実機冷却水模擬水を用いた。なお、図１中の符号１５ｄは、ポテンショスタット、符号１５ｅは、Ａｇ／ＡｇＣｌ／ｓａｔ．ＫＣＬ照合電極、符号１５ｆは、溶液Ｙの溶存酸素定量用の白金板を表している。
【００４３】
ここで、図３は、セル内部水ＸのｐＨ測定を行う際の人工ピット１５の構成を表す図である。符号Ｍ１は、ｐＨ測定用の微小電極を示している。該微小電極Ｍ１の先端は、セル１５ａ内に挿入されている。なお、符号１５ｇは、Ａｇ／ＡｇＣＩ／ｓａｔ．ＫＣＩ電極を示し、符号１５ｈは、微小電極Ｍ１及びＡｇ／ＡｇＣＩ／ｓａｔ．ＫＣＩ電極に導通されたデジタル電圧計をそれぞれ表している。
【００４４】
図４は、セル内部水Ｘの塩化物イオン濃度測定を行う際の人工ピット１５の構成を表す図である。図４中の符号１５ｉは、口径φ１ｍｍのＡｇ／ＡｇＣｌ微小電極である。
【００４５】
図５は、セル内部水Ｘの溶存酸素測定を行う際の人工ピット１５の構成を表す図である。図５中に示す符号Ｍ２は、セル内部水Ｘの溶存酸素測定用の微小電極を示している。また、符号１５ｊは、微小電極Ｍ２に導通する微小電流計（ピコアンメーター）である。
【００４６】
セル１５ａの内部水ＸのｐＨ、塩化物イオン濃度、溶存酸素濃度を、それぞれ図３、図４、図５に示された構成の人工ピット１５１〜１５３によって測定した結果を図６に示す。
【００４７】
図６（Ａ）は、実施例１における人工ピット内部水のｐＨの経時変化を表す図（グラフ）、図６（Ｂ）実施例１における人工ピット内部水の塩化物イオン濃度の経時変化を表す図（グラフ）、図６（Ｃ）は、実施例１における人工ピット内部水中の溶存酸素が還元される際に発生する電流値（溶解電流値）の経時変化を表す図（グラフ）である。
【００４８】
図６に示すように、試験開始前の溶液のｐＨは８．５、塩化物イオン濃度は２００ｍｇ／Ｌ、電流値から換算された溶存酸素濃度は５．６ｍｇ／Ｌである。ｐＨは、２４時間後には３前後まで低下した。塩化物イオン濃度は試験開始直後より増大しており、４８時間後には３５０００ｍｇ／Ｌまで濃縮した。溶存酸素は２４時間後にはほとんど還元されていた。上記に示すように、局部腐食の進行に伴って、セル内部水ＸのｐＨ低下、塩化物イオンの濃縮、溶存酸素の消費（還元）が確認されたことから、該人工ピット１５の局部腐食模擬構造としての有効性が実証できた。
【００４９】
実施例２（特定の局部腐食停止剤による水質変化抑制検証実験）。
【００５０】
次に、上記実験の局部腐食の再現試験を開始した時点で、リン酸系薬剤と亜鉛塩系薬剤とを注入することによって、局部腐食の進行が抑制されるか否かを検証する実験を行った。この実験の結果を図７に示す。なお、本実験で採用した局部腐食防止剤は、リン酸塩系薬剤と亜鉛塩系薬剤との混合薬剤であり、具体的に使用したリン酸塩系薬剤はヘキサメタリン酸１００ｍｇＰＯ４／Ｌ、亜鉛塩系薬剤は塩化亜鉛２０ｍｇＺｎ／Ｌである。
【００５１】
図７（Ａ）は、局部腐食停止剤注入時の人工ピット内部水のｐＨの経時変化を表す図（グラフ）、図７（Ｂ）は、局部腐食停止剤注入時の人工ピット内部水の塩化物イオン濃度の経時変化を表す図（グラフ）、図７（Ｃ）は、局部腐食停止剤注入時の人工ピット内部水中の溶存酸素が還元される際に発生する電流値の経時変化を表す図（グラフ）である。
【００５２】
図６と図７を比較対照すれば容易に分かるように、リン酸系薬剤と亜鉛塩系薬剤の注入によって、セル内部水ＸのｐＨ低下、塩化物イオンの濃縮、溶存酸素の消費（還元）がそれぞれ抑制されることが明らかになった。即ち、局部腐食停止剤には、ｐＨ緩衝能があり、また、局部腐食の進行に伴って生成するさび膜をカチオン透過性に変質することで塩化物イオンの浸入を阻止する作用がある。その結果、局部腐食内におけるｐＨの低下、塩化物イオンの濃縮、溶存酸素の消費（還元）が有効に抑制されることが明らかになった。
【００５３】
【発明の効果】
本発明に係る局部腐食の評価方法及び局部腐食の抑制方法では、水系における炭素鋼その他の鋼製設備の表面にて発生する局部腐食（孔食、すき間腐食）を模擬した微小内部水（人工ピット内部水）のｐＨ、塩化物イオン濃度並びに溶存酸素濃度を測定することによって、局部腐食の発生又は進行の状況をモニタリングすることができる。また、水系プラントにおいて発生した局部腐食に対して積極的にその進行を停止する処理を施し、その局部腐食が修復されるまでの過程、局部腐食が完全に修復されたことの確認並びに局部腐食の進行現象の機構解明が、人工ピットの内部水の水質変化をモニタリングすることによって可能となる。
【００５４】
本発明に係る方法微小電極を採用したことによって、人工ピットのセル容積を少なくすることができるので、セル内部水の水質変化を短時間で再現することが可能となる。即ち、人工ピットの電極構造部位に微小電極を採用することによって、セルの狭小化を実現できる結果、該セルに収容される内部水の少容量化できるので、局部腐食内部水の水質変化を短時間で再現することができる。
【００５５】
更に、本発明によれば、水系プラントの局部腐食の状況がリアルタイムで把握できるので、水系プラントの余寿命の推定が可能となる。
【００５６】
水系プラントの運転を継続しながらの局部腐食のモニタリングが可能となり、局部腐食の進行によって生じる貫通・漏洩事故を未然に防止することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る局部腐食の評価方法及び抑制方法を好適に実施できる水系全体の構成を表す図
【図２】実施例で用いる人工ピット（１５）の基本構成を表す図
【図３】セル内部水ＸのｐＨ測定を行う際の人工ピット（１５１）の構成を表す図
【図４】セル内部水Ｘの塩化物イオン濃度測定を行う際の人工ピット（１５２）の構成を表す図
【図５】セル内部水Ｘの溶存酸素測定を行う際の人工ピット（１５３）の構成を表す図
【図６】（Ａ）実施例１における人工ピット内部水（Ｘ）のｐＨの経時変化を表す図（グラフ）
（Ｂ）実施例１における人工ピット内部水（Ｘ）の塩化物イオン濃度の経時変化を表す図（グラフ）
（Ｃ）実施例１における人工ピット内部水（Ｘ）中の溶存酸素が還元される際に発生する電流値（溶解電流値）の経時変化を表す図（グラフ）
【図７】（Ａ）局部腐食停止剤注入時の人工ピット内部水（Ｘ）のｐＨの経時変化を表す図（グラフ）
（Ｂ）局部腐食停止剤注入時の人工ピット内部水（Ｘ）の塩化物イオン濃度の経時変化を表す図（グラフ）
（Ｃ）局部腐食停止剤注入時の人工ピット内部水（Ｘ）中の溶存酸素が還元される際に発生する電流値の経時変化を表す図（グラフ）
【符号の説明】
８　（人工ピット構造を備える）モニタリング装置
１２　局部腐食停止剤
１５（１５１，１５２，１５３）　人工ピット
１５ａ　セル
１５ｂ　連絡孔
Ｃ２　（熱交換器１から吐出された）冷却水（モニターする試験水）
Ｍ（Ｍ１，Ｍ２）　微小電極
Ｘ　（セル）内部水
【図１】
2004069472.tif 000003
【図２】
2004069472.tif 000004
【図３】
2004069472.tif 000005
【図４】
2004069472.tif 000006
【図５】
2004069472.tif 000007
【図６】
2004069472.tif 000008
【図７】
2004069472.tif 000009
【手続補正書】
【提出日】平成14年8月15日(2002.8.15)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２４】
例えば、水系プラントの所定箇所に、前記測定結果に応じた所定量の局部腐食停止剤を添加することによって、現実に発生している水系プラント内に局部腐食の微細孔又はすき間における内部水のｐＨの低下並びに塩化物イオンの濃縮を抑制することができる。即ち、局部腐食停止剤は、水系媒体内においてｐＨ緩衝剤として作用するとともに、また、局部腐食の進行に伴って生成するさび膜をカチオン透過性に変質する作用を発揮して塩化物イオンの浸入を阻止する作用を発揮する。