(57)【要約】【課題】水性インクを用いた記録によって被記録媒体に発生し得るカールを十分に抑制し、特に被記録媒体として普通紙を用いて得られる記録物のカールを低減してその取扱性を向上させる技術を提供すること。【解決手段】水及び着色剤を含むインクによる記録を行う際に、下記化合物１）の少なくとも１種を更に含む第１のインクと、下記化合物２）の少なくとも１種を更に含む第２のインクを有するインクセットを用意する。１）分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１５０の範囲にある多価アルコール、２）分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールもしくは分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
第１のインクジェット用インクと第２のインクジェット用インクを有し、該第１のインクと第２のインクはそれぞれ色材を含有し、該第１のインクの色材濃度が該第２のインクの色材濃度よりも高く、
さらに、第１のインクは下記化合物１）の少なくとも１種を含有し、第２のインクは下記化合物２）の少なくとも１種を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
１）分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１５０の範囲にある多価アルコール
２）分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールもしくは分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクを吐出させて画像の記録を行うインクジェット記録方法に用いられるインクセット及び、それを用いた記録後カールの低減方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット方式は、種々の作動原理よりインクの微小液滴を飛翔させて被記録媒体（紙など）に付着させ、画像や文字などの記録を行う記録方式であり、高速、低騒音、多色化が容易、記録パターンの融通性が高い、現像および定着が不要などの特徴があり、様々な用途において急速に普及している。インクジェット記録方法で記録する際の被記録媒体としては普通紙、コート紙、光沢紙、ＯＨＰシート、バックプリントフィルムなど様々なものが市販されているが、一般のオフィスでのビジネス用途では低価格の普通紙を用いることが多い。この際の要求特性としては前述した特性を満足しながら、紙が多くのインクを付与された際に生じるカール（紙が反る、丸まる）現象を緩和、抑制することが挙げられる。ここでは記録中のカールはもとより、記録後、水分が乾燥、蒸発して起こる記録後カールの緩和、抑制が重要になってくる。
【０００３】
インクジェットで記録した記録物の使用については多様であり、カールした紙は積み重ねたり、ファイリングした際に丸まったり、平坦性を保てないために様々な不具合を生じる。また、ＯＨＰの発表用原稿のためし印刷を価格の安い普通紙を用いて行うこともあり、その際に図や写真、更には背景などを青などの２次色で記録すると紙が反ることにより取扱いに困ることが多い。
【０００４】
ここでカールが起きる現象は水分の付与が大きく起因している。すなわち、記録面積が広い場合、更には記録の際のインク付与量が大きい際に著しくカールが起きることが分かっている。
【０００５】
このカールを緩和、抑制する方法として従来幾つかの方法が提案されている。例えば、特開平４−３３２７７５号公報（特許文献１）において、分子構造中に水酸基を４個以上有し、水または水性有機溶媒に溶解な固体物質を含むインクジェット用インクが提案されている。また、特開平６−１５７９５５号公報（特許文献２）には糖類などのカール防止剤を含有するインクが提案されている。また、特開平６−２４０１８９号公報（特許文献３）、特開平９−１６５５３９号公報（特許文献４）には糖類、糖アルコール類を含有したインクが提案されている。また、特開平９−１７６５３８号公報（特許文献５）にはカール防止剤として特定のアミド化合物を含有したインクが提案されている。また、特開平１０−１３０５５０号公報（特許文献６）には特定の多価アルコールとグリセリンを組み合わせて含有したインクが提案されている。また、特開２０００−１９８２６７号公報（特許文献７）には溶媒、高分子バインダ、媒染剤、水溶性カール防止化合物、水溶性糊抜き化合物、耐光性化合物、消泡剤などを含むインクが提案されている。
【０００６】
また、特開平９−２０７４２４号公報（特許文献８）には反応液とインクを別々に記録し、それぞれにカールを防止する化合物を含有するインクが提案され、ある種のポリオールを反応液の多価金属の量よりも多く入れている。
【０００７】
また、インクジェット記録においては更に高速化が進んでおり、高速印刷する際の吐出安定性や信頼性が重要になり、そのために、インク自身の安定性、浸透性、粘度などの諸物性を得た上でカールを緩和・抑制することが重要になっている。
【０００８】
【特許文献１】
特開平４−３３２７７５号公報
【特許文献２】
特開平６−１５７９５５号公報
【特許文献３】
特開平６−２４０１８９号公報
【特許文献４】
特開平９−１６５５３９号公報
【特許文献５】
特開平９−１７６５３８号公報
【特許文献６】
特開平１０−１３０５５０号公報
【特許文献７】
特開２０００−１９８２６７号公報
【特許文献８】
特開平９−２０７４２４号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、本発明者らの検討によると上記従来技術に記載の方法ではカールをある程度抑制することはできるが、得られる画像の画質低下、コゲ−ション、画像特性や記録における安定性においては改善の余地があった。また、特にカールの抑制を十分に行うためにカール抑制物質を多量に入れると、吐出性が悪化してしまう場合も多々あった。従って本発明の目的は、上記した従来技術の問題を解決し、水性インクを用いた記録によって被記録媒体に発生し得るカールを十分に抑制し、特に被記録媒体として普通紙を用いて得られる記録物のカールを防止してその取扱性を向上させる技術を提供することにある。また、本発明の他の目的は、カール低減効果とともに、長期安定性、記録安定性が同時に得られ、特に高速記録において安定な記録特性が得られ、その上、画像特性の点について良好な特性を得ることのできるインクセットを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明において上記の課題を解決する手段は、インクジェット用の水と色材を含むインクとして、第１のインクジェット用インクと第２のインクジェット用インクを有するインクセットを用意し、かつ第１のインクの色材濃度が第２のインクの色材濃度よりも高く、さらに、第１のインクは下記化合物１）の少なくとも１種を含有し、第２のインクは下記化合物２）の少なくとも１種を含有するように調製することによる。
１）分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１５０の範囲にある多価アルコール
２）分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールもしくは分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物。
【００１１】
例えば、第１のインクと第２のインクが同一の色調を有していてもよく、また色材濃度の高いインクを濃インクとし、色材濃度の低いインクを淡インクとして使用することができる。
【００１２】
また、第１のインクにおける化合物１）の含有量（Ｗ１）が１０質量％未満であり、かつ第２のインクにおける化合物２）の含有量（Ｗ２）が１０質量％未満であり、更に、これらの合計（Ｗ１＋Ｗ２）が１０質量％以上２０質量％以下であると両インクの信頼性を損なうことなく記録後カールが効果的に低減される。
【００１３】
また、化合物１）の含有量Ｗ１と化合物２）の含有量Ｗ２がＷ１≦Ｗ２なる関係が満足された場合はより効果的に記録後カールが低減できる。更に、化合物２）が分子内にアミド結合を有する化合物であれば、本発明を一層効果的に実施できる。
【００１４】
すなわち、本発明には以下の各態様が含まれる。
（１）  第１のインクジェット用インクと第２のインクジェット用インクを有し、該第１のインクと第２のインクはそれぞれ色材を含有し、該第１のインクの色材濃度が該第２のインクの色材濃度よりも高く、
さらに、第１のインクは下記化合物１）の少なくとも１種を含有し、第２のインクは下記化合物２）の少なくとも１種を含有することを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
１）分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１５０の範囲にある多価アルコール
２）分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールもしくは分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物。
（２）該第１のインクジェット用インクと該第２のインクジェット用インクが同一の色調を有する上記（１）項に記載のインクジェット記録用インクセット。
（３）第１のインク中の化合物１）の含有量Ｗ１が１０質量％未満であり、第２のインク中の化合物２）の含有量Ｗ２が１０質量％未満であり、且つ、該Ｗ１と該Ｗ２との和が１０質量％以上２０質量％以下であることを特徴とする上記（１）項に記載のインクセット。
（４）第１のインク中の化合物１）の含有量Ｗ１と第２のインク中の化合物２）の含有量Ｗ２の関係がＷ１≦Ｗ２である上記（１）項〜（３）項に記載のインクセット。
（５）前記化合物２）が下記構造式Ａ１を有する水溶性アミド化合物である上記（１）項〜（４）項のいずれかに記載のインクセット。
【００１５】
【化１】
2004210914.tif 000002
【００１６】
［上記式中、Ｒは水素原子または水酸基で置換された炭素数２〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ（ｎは２または３である。）、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｎａ（ｎは２または３である。）または（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ（ｎは２または３である。）であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。］
（６）前記化合物２）が下記構造式Ａ２を有する水溶性アミド化合物である上記（１）項〜（４）項のいずれかに記載のインクセット。
【００１７】
【化２】
2004210914.tif 000003
【００１８】
［上記式中、各ｎ及び各ｍはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。］
（７）前記化合物２）が下記構造式Ａ３を有する水溶性アミド化合物である上記（１）項〜（４）項のいずれかに記載のインクセット。
【００１９】
【化３】
2004210914.tif 000004
【００２０】
［上記式中、Ｒはフェニレン基、シクロへキシレン基または炭素数２〜４の直鎖のアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。Ｒがフェニレン基、シクロヘキシレン基の場合の、置換位置はオルト、メタ、パラ位のいずれのものであっても良い。］
（８）該インクの色調がイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、オレンジ、グリーン、ブルー及びバイオレットから選ばれる色調である上記（１）項〜（７）項のいずれかに記載のインクジェット用インクセット。
（９）上記（１）項〜（８）項のいずれかに記載のインクジェット記録用インクセットを構成している第１のインクおよび第２のインクをインクジェット法で被記録媒体に向けて吐出する工程を有するインクジェット記録方法。
（１０）インクを吐出する際の該インク１ドロップあたりの液滴体積が１〜１０ｐｌである上記（９）項に記載のインクジェット記録方法。
（１１）単位面積あたりのインク打ち込み量を３×１０−６ｍｌ／ｍｍ２以上３×１０−５ｍｌ／ｍｍ２以下に制御する上記（９）項または（１０）項に記載のインクジェット記録方法。
（１２）インクジェット記録法によってインクを被記録媒体に向けて吐出し、画像形成する工程を有し、且つ、該インクが上記（１）項〜（８）項のいずれかに記載のインクジェット記録用インクであること特徴とする被記録媒体のカール低減方法。
（１３）インクを吐出する際の該インク１ドロップあたりの液滴体積が１〜１０ｐｌである上記（１２）項に記載のカール低減方法。
（１４）単位面積あたりのインク打ち込み量を３×１０−６ｍｌ／ｍｍ２以上３×１０−５ｍｌ／ｍｍ２以下に制御する上記（１２）項または（１３）項に記載のカール低減方法。
【００２１】
【発明の実施の形態】
以下、好適な実施の形態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【００２２】
本発明者等は、着色剤を含む水性インクを用いてインクジェット記録方法により画像形成を行う際、特定の化合物を含有する複数のインクを用いると、記録媒体、特に普通紙における記録後カールを充分抑制でき、かつインクの保存安定性、インクジェット吐出の安定性についても充分な性能が得られるという知見を得、本発明に至った。
【００２３】
以下、第２のインクと比較して相対的に色材濃度の高い第１のインクを濃インクとし、第１のインクと比較して相対的に色材濃度の低い第２のインクを淡インクとした場合について説明する。
【００２４】
本発明は所謂濃淡インクを用いて画像形成を行う場合に記録媒体、特に記録後カールを低減する方法を提供することができるものである。本発明のカール低減方法は色材濃度の高い濃インクには下記の１）に示す化合物の少なくとも１種が含有され、淡インクには下記２）に示す化合物の少なくとも１種が含有される。
１）分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１５０の範囲にある多価アルコール。
２）分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールもしくは分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物。
【００２５】
化合物１）及び２）のインク中の含有量はそれぞれ１０質量％以上であっても、それらの合計量がインク中の含有量で１０質量％より多く２０質量％以下となっていれば充分なカール抑制効果が得られる。
【００２６】
更に、前記化合物２）が分子内にアミド結合を有する化合物であれば本発明を更に効果的に実施できる。
【００２７】
以下に化合物１）、２）の具体例、好適な添加量、化合物１）、２）の組合せで記録媒体、特に普通紙の記録後カールが抑制されるメカニズムの順に説明する。
【００２８】
１）及び２）の化合物の具体例
化合物１）の具体例
化合物１）としては、後述するカール低減効果の一部を担うことのできるものであれば良く、例えば、１，２，６−ヘキサントリオール、３−メチルー１，３，５−ペンタントリオール、１，２，４−ブタントリオールや水酸基を２つ有するジオールを好ましいものとして挙げることができる。ジオールの具体例としては、１，２−ヘキサンジオール、２−アミノー２−メチルー１，３−プロパンジオール、２−アミノー２−エチルー１，３−プロパンジオール、等を挙げることができ、これらの中でも特に、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、３−メチルー１，５−ペンタンジオールが好ましい。
【００２９】
化合物２）の具体例
まず、分子量Ｍｗが１６０≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある多価アルコールとしては、ポリエチレングリコール３００、４００、６００、１０００、等が挙げられる。次に、分子量Ｍｗが１００≦Ｍｗ≦１０００の範囲にある水溶性アミド化合物としては、例えば、以下の化合物が挙げられる。
【００３０】
下記構造式Ａ１で表される水溶性アミド化合物：
【００３１】
【化４】
2004210914.tif 000005
【００３２】
［上記式中、Ｒは水素原子または水酸基で置換された炭素数２〜４の直鎖または分岐鎖状のアルキル基、（ＣＨ２）ｎＣＯＯＨ（ｎは２または３である。）、（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｎａ（ｎは２または３である。）または（ＣＨ２）ｎＳＯ３Ｈ（ｎは２または３である。）であり、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。］；
下記構造式Ａ２で表される水溶性アミド化合物：
【００３３】
【化５】
2004210914.tif 000006
【００３４】
［上記式中、各ｎ及び各ｍはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。］；及び
下記構造式Ａ３を有する水溶性アミド化合物：
【００３５】
【化６】
2004210914.tif 000007
【００３６】
［上記式中、Ｒはフェニレン基、シクロへキシレン基または炭素数２〜４の直鎖のアルキレン基を表し、ｍ及びｎはそれぞれ独立して０〜５の整数を表す。但し、ｍとｎは同時に０とはならない。Ｒがフェニレン基、シクロヘキシレン基の場合の、置換位置はオルト、メタ、パラ位（１，２−、１，３−及び１，４−位）のいずれのものであっても良い。］
上記、Ａ１〜Ａ３のｍ及びｎとしては、各々１または２の場合がより好ましい。また、Ａ３におけるＲがフェニレン基、シクロヘキシレン基の場合の、置換位置はパラ位（１，４−位）のものがより好ましい。さらにまた、分子内においてアミド基が対称的に配置しているＡ２，Ａ３タイプの材料の方がよりカールを効果的に防止できる。
また、前記構造式Ａ１におけるＲの水酸基で置換されたアルキル基は、具体的には−ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−（ＣＨ２）ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３）（ＯＨ）ＣＨ３、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＯＨ、−Ｃ（ＣＨ３）２ＯＨ、−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２ＣＨ３、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ３、−Ｃ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＯＨ、−ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ３  または  −Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＨ３である。
【００３７】
更に、前記化合物２）が常温常圧下において固体であるものがカール低減効果にすぐれ、多価アルコールの高分子量のものや分子内にアミド結合を有する化合物は常温常圧下において固体であるため好ましい。
【００３８】
化合物１）、２）の分子量  Ｍｗは下記の方法で決定した。
化合物１）の分子量Ｍｗは下記の方法で測定した。
（１）ＪＩＳハンドブック  化学分析  Ｋ０１１８、Ｋ０１２３に準じ、質量スペクトル測定、ガスクロマトグラフィー質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）法、液体クロマトグラフィー質量分析法（ＬＣ−ＭＳ法）を行い、分子量を測定した。
化合物２）の内、分子量分布が存在するもの（例えばポリエチレングリコール）は下記の方法で測定した。
（２）Ｋ０１２４に準じサイズ排除クロマトグラフ法（ＧＰＣ法）から平均分子量を求め本発明の分子量とした。
【００３９】
分子量分布を有する化合物についてはポリエチレングリコール換算の重量平均分子量を求め、これを本発明の分子量とした。
【００４０】
化合物２）の内、分子量分布が存在しないもの（例えば水溶性アミド化合物）は下記の方法で測定した。
（３）化合物をＮＭＲ法、赤外分析法、元素分析法などから構造同定を行い、これより分子量を求めこれを本発明の分子量とした。
【００４１】
普通紙でのカール抑制効果が発現する化合物１）及び２）の好適な含有量は、化合物１）及び２）の合計がインク中で１０質量％より大きく２０質量％以下の領域である。その場合には化合物１）及び２）の個々の含有量は１０質量％以下で良い。
【００４２】
これらの化合物がインク及び、水性液体組成物に含有されインクジェット記録方法によってカールの少ない記録物が得られ、更に、記録物を保存後も長期的にカールを抑制できる理由を以下に述べる。
【００４３】
まず、紙がインクジェット記録後にカールを起こす要因について述べる。紙に水分が付与される場合、紙のセルロース繊維間に形成されている水素結合が一度切断される。すなわち、水分の付与により、セルロースの膨潤が生じるとともに化学的な現象が生じている。この時、紙は必ず膨潤しているため、水分を付与した面の反対側に反りカールする、すなわちマイナスカールを起こす。ところが、一度、吸収したセルロース中の水分は次第に蒸発し、セルロースの収縮が始まるとともに、一旦切れた水素結合の再結合が起こる。その際に切れた位置で再結合せず、別の位置で再結合するために紙は水分を付与した面の方向に次第に反りカールする。すなわちプラスカールを起こす。このプラスカールが普通紙などにインクジェット記録をした場合に問題となるのである。
【００４４】
本発明者はこの水分の付与−膨潤−マイナスカールの現象と蒸発−収縮−プラスカールの現象を十分に解析し、特にインクの添加化合物の構造や添加剤の組み合わせによっていかにしてプラスカールを抑制するかを鋭意検討の結果、上述した特定の化合物をインク中に複数含有させることにより、上記化合物が効果的に、繊維のセルロース間に入り込み、水素結合の再結合の際に、紙が収縮しやすい結合を引き起こしくいようにしていることを見出した。すなわち、上記化合物量を調整して、化合物を複数組み合わせて用いることにより、水分の蒸発時に紙の伸縮がマイナスカールの方向に作用が働く事を見出したのである。化合物１）の作用は、記録直後から比較的短時間（記録直後から１日後）で起こるカール現象を抑制するカール低減剤（初期カール低減剤）である。但し、化合物１）は記録後から比較的短時間で発生するカール現象を効果的に抑制するものの、それよりも長い時間領域（１日後から数週間）で発生するカールに対しては効果が小さい。この理由は化合物１）は分子サイズが小さく、先に述べた紙繊維間に入り込みやすい反面、長時間ではマイグレーションを起こす可能性があるのではないかと推察される。一方、化合物２）は記録から１日以上経過した記録物のカール減少を抑制する効果が高いカール低減剤（経時カール低減剤）である。この理由として化合物２）は分子サイズが大きく紙繊維間に効果的に入り込みにくく、短時間で発生するカールには効果が小さいが、ひとたび紙繊維中にはいるとマイグレーションを起こしにくいからではないかと推察される。したがって、化合物１）及び２）の組み合わせて用いることにより、これらの化合物を単独で含有させるより効果があるものと考えられる。更には、これらの化合物を単独で多量に含有するより、併用することでカール低減剤の総含有量を減少させることができ記録安定性が得られ、特に高速記録における安定性が高い。
【００４５】
図２に本発明のカール低減効果の考え方を示す一例を示す。図２のグラフは横軸に普通紙に対するインクジェット記録を行った後の日数、縦軸にカール量をプロットしたものである。カール量の測定法は後述する実施例で述べる測定法と同じである。カーブＡは本発明における初期カール低減剤のみを含むインクを用いて記録した場合のカール量の経時変化を示している。また、カーブＢは本発明における経時カール低減剤のみを含むインクを用いて記録した場合のカール量の経時変化を示している。Ａ／Ｂ併用系を示すカーブは初期カール低減剤を含有するインクと経時カール低減剤を含有するインクとを用いて記録した場合のカールの経時変化を示している。この例では、初期カール低減剤のみを含むインクの初期カール低減剤の含有量と経時カール低減剤のみを含むインクの経時カール低減剤の含有量は同じである。また、初期カール低減剤と経時カール低減剤の併用系で用いた初期カール低減剤を含有するインクのカール低減剤の含有量と経時カール低減剤を含有するインクのカール低減剤の含有量は同じであり、かつ両インクのカール低減剤の含有量の合計はそれぞれのカール低減剤のみを含むインク中のカール低減剤の量と同じである。このグラフからも本発明の初期カール低減剤を含有するインクと経時カール低減剤を含有するインクの併用系が、それぞれを単独で含むインクのみを用いた系からは予期せぬほど優れたカール低減効果を有していることがわかる。また、いずれのインクにおいても原点を通っており、溶剤の蒸発に伴い（数分〜１０分程度）それぞれカール量が一気に増加し、図に示すようなグラフとなる。
【００４６】
すなわち、本発明者の知見によれば、化合物１）と化合物２）単独使用でのカールの挙動は図２のＡ及びＢに示す如くであるが、化合物１）を含有するインクと化合物２）を含有するインクを併用した場合の記録後カールの挙動は図２のＡ／Ｂ併用系に示す如くなり、化合物１）と化合物２）を組み合わせることにより記録後カールが化合物１）単独で使用したときよりも抑制されるのである。本発明を実施する際、濃インクと淡インクのインク打込み量比が、記録媒体１枚の平均として、質量基準で濃インク：淡インクで８：２〜２：８の範囲が好ましく、４：６〜６：４の範囲であれば更に好ましい。
【００４７】
次にこのようなカール抑制作用を有する化合物１）及び２）を色材濃度の異なる２種のインクに用いる際の形態について述べる。濃インクとした場合の第１のインクは、着色剤濃度が高く、耐固着性、記録安定性（特にプリント休止後の一発目の吐出安定性、以下これをスタートアップ特性と呼ぶことにする）、耐久性等の信頼性を満足させる溶剤組成を考える必要がある。これに対して第２のインクは色材濃度が低いため第１のインクほど耐固着性、スタートアップ特性は問題にならない。
【００４８】
本発明者の知見によれば上述した化合物１）は長期のカール抑制には効果がうすいもののスタートアップ特性（印字休止後の吐出安定性）には有利である。逆に、化合物２）は長期（一日後以降）のカール抑制に効果があるものの分子量が大きく、インクの粘度が上がりやすい傾向があることと関連してスタートアップ特性には不利である。
【００４９】
よって、色材濃度の異なる第１のインクおよび第２のインクを用いた画像形成方法では濃インクの打込み量は淡インクよりも少ない事を考え、前述したように、第１のインクに化合物１）を含有し、第２のインクに化合物２）を含有させることにより、濃淡インクを使用して画像形した場合により効果的な記録後カールの抑制とインクの信頼性設計が可能となる。また、これらの化合物を単独で含有させるより効果があるものと考えられる。
【００５０】
また、こうしたインクジェット記録後のカールについては、インクの記録媒体への付着量、インク浸透深さ等に依存する。発明者の知見によれば、１ドロップあたりの液滴体積を１〜１０ｐｌに制御することにより本発明のインクのカール抑制能を一層高めることが可能になる。それと同時にインクの記録媒体への付着量として、単位面積あたりのインク打ち込み量を３×１０−６ｍｌ／ｍｍ２以上３×１０−５ｍｌ／ｍｍ２以下に制御することにより、本発明のインクのカール抑制能を一層高めることができる。これは、紙へ付着するトータルの水分量を制御しているとともにインクの紙への浸透をなるべく抑えることが可能となっている結果と推定される。
【００５１】
本記録方法においてはフルべた記録して、１２００ｄｐｉ×１２００ｄｐｉ換算で記録密度（デューティ）の高い、すなわち、付与する水分量が多い場合でもカールの抑制効果が十分発揮される。
【００５２】
（着色剤：染料、顔料）
次に、本発明で使用される着色剤について述べる。
【００５３】
記録するインクの着色剤は水溶性染料、水分散性顔料、およびそれらの組み合わせによって用いられる。
【００５４】
本願発明にかかる濃インクの好ましい色材濃度は１〜１０質量％、淡インクの好ましい色材濃度は０．１〜５質量％であり、第２のインクは色材濃度が第１のインクの１／４乃至１／６であることが好ましい。また、第１のインクと第２のインクが同一の色調であることが好ましい。
【００５５】
着色剤としてはブラック、シアン、イエロー、マゼンタの他、従来公知のオレンジ、グリーン、ブルーの染料、顔料も問題なく使用できる。
【００５６】
本発明で使用されるインクには、さらにこれに水（水としては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。）、水溶性有機溶媒、及びその他の成分、例えば粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防かび剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応じて含まれる。
【００５７】
（染料）
本発明において、色を記録する着色剤の染料としては一般にブラック、シアン、マゼンタ、イエローであり、アニオン性の水溶性染料が挙げられる。
【００５８】
本発明で使用されるアニオン性基を有する水溶性染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯＵＲ    ＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染料、直接染料、反応性染料であれば特に限定はない。また、カラーインデックスに記載のない染料であっても、アニオン性基、例えばスルホン基を有するものであれば特に制限はない。これらの染料はインク中に１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲で用いる。具体的な染料としては、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー    ８、１１、１２、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、９８、１００、１１０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド    ２、４、９、１１、２０、２３、２４、３１、３９、４６、６２、７５、７９、８０、８３、８９、９５、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２３０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー    １、１５、２２、２５、４１、７６、７７、８０、８６、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１５８、１６３、１６８、１９９、２２６；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー    １、３、７、１１、１７、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、７６、９８、９９；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド    ６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、４２、５１、５２、８０、８３、８７、８９、９２、９４、１０６、１１４、１１５、１３３、１３４、１４５、１５８、１９８、２４９、２６５、２８９；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー    １、７、９、１５、２２、２３、２５、２９、４０、４３、５９、６２、７４、７８、８０、９０、１００、１０２、１０４、１１７、１２７、１３８、１５８、１６１；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック    １７、１９、２２、３１、３２、５１、６２、７１、７４、１１２、１１３、１５４、１６８；
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック    ２、４８、５１、５２、１１０、１１５、１５６Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック    １、８、１２、１３；及び
Ｃ．Ｉ．フードブラック    １、２
等が挙げられる。勿論以上に限定されるものではない。
【００５９】
また、前記以外に本発明に用いる色を記録するインクの色材として可溶化基として、カルボキシル基を持つ染料が挙げられる。ここでは、ｐＨに対して溶解度の依存性を示す染料が挙げられる。これらの染料はインク中に１〜１０質量％、好ましくは１〜５質量％の範囲で用いることができる。
【００６０】
（顔料）
次に、本発明において使用される顔料としては、具体的には、黒色のインクに使用されるものとしてカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックとしては、例えば、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックであって、一次粒子径が１５〜４０ｍμ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３００ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍ１／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９等の特性を有するものが好ましく用いられる。この様な特性を有する市販品としては、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、ＲＡＶＥＮ    ｌ２５５（以上コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４００Ｒ、ＲＥＧＡＬ    ３３０Ｒ、ＲＥＧＡＬ    ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ    Ｌ（以上キャボット製）、Ｃｏｌｏｒ    Ｂｌａｃｋ    ＦＷｌ、ＣＯＬＯＲ    ＢｌａｃｋＦＷｌ８、Ｃｏｌｏｒ    Ｂｌａｃｋ    Ｓｌ７０、Ｃｏｌｏｒ    Ｂｌａｃｋ    Ｓｌ５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ    ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ    Ｕ（以上デグッサ製）等があり、いずれも好ましく使用することが出来る。
【００６１】
又、イエローインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｙｅｌｌｏｗ    １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｙｅｌｌｏｗ    ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｙｅｌｌｏｗ    ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｙｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｙｅｌｌｏｗ    １６、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｙｅｌｌｏｗ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｙｅｌｌｏｗ    １２８等が挙げられる。
【００６２】
マゼンタインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ    ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｒｅｄ    ７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ    ｌ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｒｅｄ    ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｒｅｄ    ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｒｅｄ    ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｒｅｄ    ｌｌ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ    ｌ２２等が挙げられる。
【００６３】
シアンインクに使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ    ｌ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｂｌｕｅ    ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ    ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｂｌｕｅ    ｌ５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｌｇｍｅｎｔ    Ｂｌｕｅ    ｌ６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ    Ｂｌｕｅ    ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ    Ｂｌｕｅ    ４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ    Ｂｌｕｅ    ６等が挙げられる。
【００６４】
用いる顔料は、これらに限られるものではない。又、以上の他、本発明の為に新たに製造された顔料も勿論、使用することが可能である。
【００６５】
本発明で使用されるインクの色材として顔料が用いられている場合には、顔料の量は、インク全重量に対して、重量比で１〜２０質量％、好ましくは２〜１２質量％の範囲で用いる。
【００６６】
又、顔料を使用する場合に、顔料をインク中に含有させる分散剤としては、水溶性樹脂であればどの様なものでも使用することが出来るが、重量平均分子量が１，０００〜３０，０００の範囲のものが好ましく、更には、３，０００〜１５，０００の範囲のものが好ましく使用される。この様な分散剤として、具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体、酢酸ビニル、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体（このうち少なくとも１つは親水性単量体）からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、グラフト共重合体又はこれらの塩等が挙げられる。或いは、ロジン、シェラック、デンプン等の天然樹脂も好ましく使用することが出来る。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶であり、アルカリ可溶型樹脂である。尚、これらの顔料分散剤として用いられる水溶性樹脂は、インク全重量に対して０．１〜５質量％の範囲で含有させるのが好ましい。
【００６７】
特に、上記した様な顔料が含有されているインクの場合には、インク全体が中性又はアルカリ性に調整されていることが好ましい。この様なものとすれば、顔料分散剤として使用される水溶性樹脂の溶解性を向上させ、長期保存性に一層優れたインクとすることが出来るので好ましい。但し、この場合、インクジェット記録装置に使われている種々の部材における腐食の原因となる場合があるので、好ましくは、７〜１０のｐＨ範囲とするのが望ましい。
【００６８】
この際に使用されるｐＨ調整剤としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱酸等が挙げられる。上記した様な顔料及び分散剤である水溶性樹脂は、水性液媒体中に分散又は溶解される。
【００６９】
上記した様な顔料が含有されたインクの作成方法としては、始めに、分散剤としての水溶性樹脂及び水が少なくとも含有された水性媒体に顔料を添加し、撹拌した後、後述の分散手段を用いて分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行って所望の分散液を得る。次に、この分散液にサイズ剤、及び、上記で挙げた様な適宜に選択された添加剤成分を加え、撹拌して本発明で使用するインクとする。
【００７０】
尚、分散剤として前記した様なアルカリ可溶型樹脂を使用する場合には、樹脂を溶解させる為に塩基を添加することが必要であるが、この際の塩基類としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基が好ましく使用される。
【００７１】
又、顔料が含有されているインクの作成方法においては、顔料を含む水性媒体を撹拌し、分散処理する前に、プレミキシングを３０分間以上行うのが効果的である。即ち、この様なプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進することが出来る為、好ましい。
【００７２】
上記した顔料の分散処理の際に使用される分散機は、一般に使用される分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、ボールミル、ロールミル及びサンドミル等が挙げられる。その中でも、高速型のサンドミルが好ましく使用され、この様なものとしては、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル及びコボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。
【００７３】
又、顔料が含有されているインクをインクジェット記録方法に使用する場合には、耐目詰り性等の要請から、最適な粒度分布を有する顔料が用いられるが、所望の粒度分布を有する顔料を得る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さくすること、粉砕メディアの充填率を大きくすること、処理時間を長くすること、吐出速度を遅くすること、粉砕後フィルターや遠心分離機等で分級すること及びこれらの手法の組合せが挙げられる。
【００７４】
また、上述した水溶性染料と水分散性顔料を微妙な調色の目的や色濃度の調整などのために組み合わせることも可能である。このとき、水性染料と水分散性顔料は目的に応じて１０：１〜１：１０の範囲で配合可能である。
【００７５】
本発明における記録インクの物性として好適な範囲は２５℃付近で、ｐＨは３〜１２、好ましくは７〜１０、表面張力は１０〜６０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）、好ましくは１０〜４０ｍＮ／ｍであり、粘度は１〜３０ｍＰａ・ｓ（ｃｐｓ）、好ましくは１〜５ｍＰａ・ｓである。
【００７６】
（水溶性液媒体）
本発明においては着色剤と上述したカール低減剤１）及び２）以外に水と混合して使用できる水溶性有機溶剤を適宜配合して用いることが好ましい。
水と混合して使用される水溶性有機溶剤としては、例えば、
（１）メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアルコール類；
（２）ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；
（３）アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトアルコール類；
（４）テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；
（５）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチレングリコールなど２〜６個の炭素原子を含むアルキレングリコール類；
（６）グリセリン；
（７）エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノメチル（又はエチル、ブチル）エーテル、トリエチレングリコールモノメチル（又はエチル、ブチル）エーテル等の低級アルキルエーテル類；
（８）トリエチレングリコールジメチル（又はジエチル）エーテル、テトラエチレングリコールジメチル（又はジエチル）エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエーテル類；
（９）モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類；及び
（１０）スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が挙げられる。
【００７７】
上記のごとき水溶性有機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用することができる。
【００７８】
また、使用される水の含有量としては、インク全質量の１０〜９０質量％、好ましくは３０〜８０質量％の範囲とすることができる。
（記録媒体について）
本発明にかかるインクを用いた記録方法に使用される記録媒体としては、特に限定されるものではなくコピー用紙、ボンド紙等の普通紙が好ましく用いられる。
【００７９】
ここで普通紙とは一般に市販されているコピー用紙、コピー用再生紙、インクジェット用普通紙、カラーインクジェット用普通紙、インクジェット・電子写真共用紙、和紙等が挙げられる。より具体的には紙表面に特別の白色顔料がコートされていないか、コートされていても塗工量が少なく下地の紙（基紙）のパルプ繊維が部分的にでも露出しているものも含む。
【００８０】
（記録装置、記録方法について）
本発明のインクは、熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録を行うインクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられるが、他のインクジェット記録方法や一般の筆記用具としても使用できることはいうまでもない。
【００８１】
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。
【００８２】
図１は、本発明に係る吐出時に気泡を大気と連通する吐出方式の液体吐出ヘッドとしての液体吐出ヘッドおよびこのヘッドを用いる液体吐出装置としてのインクジェットプリンタの一例の要部を示す概略斜視図である。図１においては、インクジェットプリンタは、ケーシング  １００８  内に長手方向に沿って設けられる記録媒体としての用紙  １０２８  を図１に示す矢印Ｐで示す方向に間欠的に搬送する搬送装置  １０３０  と、搬送装置  １０３０  による用紙  １０２８  の搬送方向Ｐに略直交する方向Ｓに略平行に往復運動せしめられる記録部  １０１０  と、記録部  １０１０  を往復運動させる駆動手段としての移動駆動部  １００６  とを含んで構成されている。
【００８３】
搬送装置  １０３０  は、互いに略平行に対向配置される一対のローラユニット  １０２２ａ  および  １０２２ｂ  と、一対のローラユニット  １０２４ａ  および  １０２４ｂ  と、これらの各ローラユニットを駆動させる駆動部  １０２０  とを備えている。これにより、駆動部  １０２０  が作動状態とされるとき、用紙  １０２８  が図１に示す矢印Ｐ方向にそれぞれのローラユニット  １０２２ａ  および  １０２２ｂ  と、ローラユニット  １０２４ａ  および  １０２４ｂ  により狭持されて間欠送りで搬送されることとなる。
【００８４】
移動駆動部  １００６  は、所定の間隔をもって対向配置される回転軸に配されるプーリ  １０２６ａ  および  １０２６ｂ  に巻きかけられるベルト  １０１６  と、ローラユニット  １０２２ａ  および  １０２２ｂ  に略平行に配置され記録部  １０１０  のキャリッジ部材  １０１０ａに連結されるベルト  １０１６  を順方向および逆方向に駆動させるモータ  １０１８  とを含んで構成されている。
【００８５】
モータ  １０１８  が作動状態とされてベルト  １０１６  が図７の矢印Ｒ方向に回転したとき、記録部  １０１０  のキャリッジ部材  １０１０ａ  は図７の矢印Ｓ方向に所定の移動量だけ移動される。また、モータ  １０１８  が作動状態とされてベルト  １０１６  が図１の矢印Ｒ方向とは逆方向に回転したとき、記録部  １０１０  のキャリッジ部材  １０１０ａは図１の矢印Ｓ方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。さらに、移動駆動部  １００６  の一端部には、キャリッジ部材  １０１０ａ  のホームポ  ジションとなる位置に、記録部  １０１０  の吐出回復処理を行うための回復ユニット１０２６  が記録部  １０１０  のインク吐出口配列に対向して設けられている。
【００８６】
記録部  １０１０  は、インクジェットカートリッジ（以下、単にカートリッジと記述する場合がある）１０１２Ｙ、１０１２Ｍ、１０１２Ｃおよび  １０１２Ｂが各色、例えばイエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックごとにそれぞれ、キャリッジ部材  １０１０ａに対して着脱自在に備えられる。
【００８７】
又、本発明のインクセットを構成する第１のインク及び第２のインクが夫々充填された本発明のカートリッジの例としては、例えば、図３に示したような、第１のインクと第２のインクとを各々個別に収納している２つの収容部７０３及び７０５を備え、図４に示したように、各々のインクを個別に吐出させるためのインクジェットヘッドに対して着脱可能に構成されているカートリッジ７０１が挙げられ、これらを上記記録部１０１０に取り付けることができる。具体的には、図３において、７０１がカートリッジであり、７０３は第１のインクを収容している第１のインク収容部、７０５が第２のインクを収容している第２のインク収容部である。そして、図３に示したような構成のカートリッジは、図４に示すように、第１のインク及び第２のインクの色材濃度の異なる２種類のインク各々を吐出せしめる記録ヘッド８０１に着脱可能に構成されてなると共に、該カートリッジ７０１を記録ヘッド８０１に装着した状態では、２種類の色材濃度の異なるインクが、記録ヘッド８０１に供給されるように構成されている。
【００８８】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記実施例により限定されるものではない。尚、文中「部」または「％」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
【００８９】
（実施例１〜４及び比較例１）
インクセットの作製
実施例１に使用するインクセット１を下記の要領で作製した。
（インクセット１の作製）
表１に示す混合比となるように各成分を混合し、更にポアサイズが０．２ミクロンのメンブレンフィルターにて加圧濾過し、記録インクセット１を得た。但し、表１〜７においてＨＴは１，２，６−ヘキサントリオールの略、Ｇｌｙはグリセリンの略、染料は下記染料を使用した。
ブラック：Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｂｌａｃｋ    ２
イエロー：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３２
マゼンタ：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ    ５２（淡マゼンタも同じ）
シアン：Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １９９（淡シアンも同じ）
また、界面活性剤はアセチレングリコール系アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製）を使用し、水はイオン交換水を使用した。
【００９０】
【表１】
2004210914.tif 000008
【００９１】
まったく同様にして、実施例２、３、４にそれぞれ用いるインクセット２、３、４を表２、３、４に記載される成分比で作製した。表２〜４において用いた染料、界面活性剤、溶剤はインクセット１と同じである。１，６ＨＤは１，６−ヘキサンジオールの略である。
【００９２】
【表２】
2004210914.tif 000009
【００９３】
【表３】
2004210914.tif 000010
【００９４】
【表４】
2004210914.tif 000011
【００９５】
ここで、  化合物Ａ１−１の構造は下記の通り。
【００９６】
【化７】
2004210914.tif 000012
【００９７】
化合物Ａ２−１の構造は下記の通り。
【００９８】
【化８】
2004210914.tif 000013
【００９９】
化合物Ａ３−１の構造は下記の通り。
【０１００】
【化９】
2004210914.tif 000014
【０１０１】
（比較インクセット１の作製）
【０１０２】
【表５】
2004210914.tif 000015
【０１０３】
上記の実施例１〜４および比較例１のインクセットを使用して記録評価を行った。ここで使用したインクジェト記録装置としては、図１に示したのと同様の記録装置を用いた。用いた記録ヘッドは、１２００ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波数１０ｋＨｚとした。１２００ｄｐｉのヘッドを使用したときの１ドット当たりの吐出量は４．５ｐＬのヘッドを使用した。尚、これらの記録条件は、実施例及び比較例を通じて同一である。
【０１０４】
実施例１および比較例１においてはＢＪＦ−９００（キヤノン製カラープリンタ）に実施例１及び比較例１のインクセットをセットし、以下に示すインク量比でプロセスブラックを形成し、Ａ４フルベタ（２０．３Ｘ２７．１ｃｍ）の画像を形成した。インクの量比はイエロー：シアン：マゼンタ：淡シアン：淡マゼンタで１：１：１：１：１であり各インクの記録デューティは２０％である。
評価に用いた記録紙はＡ４サイズのＰＰＣ用紙（キヤノン製）である。また、記録はＢＪＦ−９００のスーパーフォトモードを使用した。上記条件で記録した記録物のカール量を以下のようにして評価した。
（カールの評価）
記録物を常温／常湿下でそれぞれ１日間、４日間、７日間放置した後、カール量を測定した。記録物の紙が凹方向にカールした場合を＋（プラスカール）、カールした紙の先端から紙の接地面までの距離を定規で測定した。数値は紙の４すみの平均を求めカール量とした。評価結果を表１に示した。カール判定基準は以下の通りである。
Ａ…２０ｍｍ未満：全く問題ないレベル
Ｂ…２０ｍｍ以上３５ｍｍ未満：実用上問題ないレベル
Ｃ…３５ｍｍ以上：実用上問題あり
（吐出安定性評価）
インク安定性にかかわる評価としてノズル詰まりなどの問題が生じないかを上記のインクをヘッドにセッティング後、１ヶ月間放置したのちに記録し画像の乱れ、かすれなどが生じないかを確認した。安定性の基準としては以下の通りである。
Ａ・・・かすれなし。
Ｂ・・・ややかすれがあるが、実質上問題ないレベル。
Ｃ・・・かすれがあり、画像に問題あるレベル。
Ｄ・・・インク不吐出のため画像が形成されないレベル。
【０１０５】
評価結果
【０１０６】
【表６】
2004210914.tif 000016
【０１０７】
（実施例５）
次に着色剤を変更した以外は実施例１と同様にしてインクセット５を得た。
（記録インクセット５の作製）
（イエロー顔料分散体の作製）
スチレン−アクリル酸共重合体（Ｊｏｎｃｒｙｌ    ６７８、ジョンソンポリマー社製）とこれを中和するのに必要な所定量の水酸化カリウム、及び水を混合して、約６０℃に保温した状態でこれらを撹拌混合し、１０％のスチレン−アクリル酸共重合体水溶液を作製した。
【０１０８】
次に下記成分を混合して３０分間撹拌後、下記の条件で分散処理を行った。
１０％スチレン−アクリル酸共重合体水溶液：３０部
ピグメントイエロー７４：１０部
イオン交換水：６０部
（分散処理）
・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製）
・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ、１ｍｍ径
・粉砕メディアの充填率：５０％（体積比）
・粉砕時間：３時間
更に遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ．２０分間）を行い、粗大粒子を除去して分散液とした。
【０１０９】
（マゼンタ顔料分散液の作製）
イエロー顔料分散液の調製の際に使用したピグメントイエロー７４（１０部）を、ピグメントレッド１２２に代えたこと以外はイエロー顔料分散液の調製と同様にして、マゼンタ顔料分散液を調製した。
【０１１０】
（シアン顔料分散液の作製）
イエロー顔料分散液の調製の際に使用したピグメントイエロー７４（１０部）を、ピグメントブルー１５：３に代えたこと以外はイエロー顔料分散液の調製と同様にして、シアン顔料分散液を調製した。
【０１１１】
（ブラック顔料分散液の作製）
イエロー顔料分散液の調製の際に使用したピグメントイエロー７４（１０部）を、カーボンブラック（ＭＣＦ８８、三菱化成製）に代えたこと以外はイエロー顔料分散液の調製と同様にして、ブラック顔料分散液を調製した。
【０１１２】
以上により得られたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック顔料分散液を用いて、表７に示す構成成分を混合してインクセット５を得た。
【０１１３】
【表７】
2004210914.tif 000017
【０１１４】
これらの記録インクセット５を用いてそれぞれで実施例１と同様の評価をしたところ、カール：Ａ、吐出安定性：Ａの評価であった。
【０１１５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、普通紙へのインクジェット記録方法に関して、カールを十分に抑制し、特に普通紙の印刷物を扱い易くするものであり、同時に、インクの長期安定性、記録安定性が得られ、特に高速記録において安定な記録特性が得られる。更には、画像特性の点について良好な特性を得ることができるインクジェット記録方法が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェットプリント装置を模式的に示す一部破断斜視図である。
【図２】カール低減剤の効果を説明するための図である。
【図３】本発明のインクカートリッジの一実施態様を示す概略図である。
【図４】図３のインクカートリッジを装着した記録ヘッドの概略図である
【符号の説明】
１００８  ケーシング
１０１０  記録部
１０１０ａ    キャリッジ部材
１０１２  カートリッジ
１０１２Ｙ，Ｍ，Ｃ，Ｂ  インクジェットカートリッジ
１０１６  ベルト
１０１８  モータ
１０２０  駆動部
１０２２ａ，１０２２ｂ    ローラユニット
１０２４ａ，１０２４ｂ    ローラユニット
１０２６  回復ユニット
１０２６ａ，１０２６ｂ    プーリ
１０２８  用紙
１０３０  搬送装置
７０１  カートリッジ
７０３  第一のインク収容部
７０５  第二のインク収容部
８０１  記録ヘッド
【図１】
2004210914.tif 000018
【図２】
2004210914.tif 000019
【図３】
2004210914.tif 000020
【図４】
2004210914.tif 000021