(57)【要約】【課題】水素ガスの発生を抑制すると共に、貯蔵安定性及び接着性に優れ且つ、メタリック感を付与することのできる反応性珪素基を有する有機重合体を主成分とする高意匠性組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）珪素原子に結合した水酸基及び／又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素原子含有基を少なくとも１個有するゴム系有機重合体と、（Ｂ）金属粉と、（Ｃ）水と反応してアミン化合物を生成する化合物とを含有するようにした。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）珪素原子に結合した水酸基及び／又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素原子含有基を少なくとも１個有するゴム系有機重合体と、
（Ｂ）金属粉と、
（Ｃ）水と反応してアミン化合物を生成する化合物とを含有することを特徴とする高意匠性組成物。
【請求項２】
前記成分（Ｃ）が、水と反応して一分子中に少なくとも一個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成する化合物であることを特徴とする請求項１記載の高意匠性組成物。
【請求項３】
前記成分（Ｃ）が、ケチミン化合物、エナミン化合物、及び／又はアルジミン化合物であることを特徴とする請求項１又は２記載の高意匠性組成物。
【請求項４】
（Ａ）珪素原子に結合した水酸基及び／又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素原子含有基を少なくとも１個有するゴム系有機重合体と、
（Ｂ）金属粉と、
（Ｃ１）アミン化合物と、
（Ｃ２）カルボニル化合物とを含有することを特徴とする高意匠性組成物。
【請求項５】
前記成分（Ｃ１）が、一分子中に少なくとも一個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物であることを特徴とする請求項４記載の高意匠性組成物。
【請求項６】
前記成分（Ｂ）が、樹脂被覆金属粉であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項記載の高意匠性組成物。
【請求項７】
前記成分（Ｂ）が、アルミニウムであることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項記載の高意匠性組成物。
【請求項８】
（Ｄ）アミン化合物と反応して耐水接着性を高める化合物をさらに添加することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項記載の高意匠性組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、メタリックカラーを付与できる接着剤、シーリング材等として好適に用いられる高意匠性組成物に関するものである。
【０００２】
【関連技術】
従来、硬化性樹脂組成物としては、密封下では安定で湿気にさらすこと等により硬化する１液型と、使用時に主剤と硬化剤とを所定の割合で混合することにより硬化する２液型が一般的に知られており、１液型は２液型のような煩雑な混合作業を必要としないため作業性の上で大きな利点を有している。
【０００３】
このような１液型硬化性樹脂組成物としては、珪素原子に結合した水酸基及び／又は加水分解性基を有し、水分の存在下シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基（以下、反応性珪素基ともいう）を有する有機重合体を含有する硬化性樹脂組成物が既に知られている。
【０００４】
このような１液型硬化性樹脂組成物に用いられる反応性珪素基を有する有機重合体としては、例えば反応性珪素基を有するポリオキシアルキレン系重合体が、特許公報１及び特許文献２などに開示されており、既に工業的に生産され各種の硬化性樹脂組成物に用いられている。
【０００５】
反応性珪素基を有する有機重合体を含有する硬化性樹脂組成物は、大気中水分に曝露するとゴム状物質へと硬化するため、例えば建築物のシーラント、接着剤などに利用できる。
【０００６】
現在、反応性珪素基を有する有機重合体に、通常は炭酸カルシウム等の無機粉体を配合した組成物が、接着剤、シーリング材等として実用化されている。この場合の無機粉体の配合による効果は、主に該反応性珪素基を有する重合体に高凝集力を与えること及び被着材界面での接着性を向上させること等である。
【０００７】
一方、近年、自動車や家電製品の外装などに、所謂メタリック感を付与するために金属顔料、特にアルミニウム顔料を含有するメタリック顔料が多く使用されている。ところが、従来の金属顔料を用いて得られた塗膜や樹脂成形品は、耐酸性、耐アルカリ性等の耐薬品性及び耐水性が十分でなく、また耐候性が劣るため、経時的に塗面が変色したり光沢が低下するためにその使用用途が限定されていた。上記した反応性珪素基を有する重合体にこの種の従来の金属顔料を配合しても貯蔵安定性が極めて乏しく、且つ金属を配合させた反応性珪素基を有する有機重合体組成物にシランカップリング剤等のアミン化合物を添加した場合、金属とアミン化合物が反応し、貯蔵されている容器中に水素ガスが発生し、容器の変形、破裂等の問題が生じるため、実用に耐えるものではなかった。
【０００８】
最近、耐薬品性、耐候性及び、貯蔵安定性に優れた樹脂被覆金属顔料、すなわち金属顔料１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部のラジカル重合性不飽和カルボン酸及び／又は０．０１〜３０重量部のラジカル重合性二重結合を有する燐酸モノ又はジエステル及び２〜５０重量部のラジカル重合性二重結合を３個以上有する単量体から生成した高度に三次元した樹脂によって強固に密着して表面被覆されてなり、かつ、耐アルカリ性が１．０以下で耐熱安定試験で実質的に凝集しないことを特徴とする樹脂被覆金属顔料（特許文献３）や、（１）ラジカル重合性不飽和カルボン酸、および／または、ラジカル重合性二重結合を有するリン酸またはホスホン酸モノまたはジエステル、および／または、ラジカル重合性二重結合を有するカップリング剤から選ばれた少なくとも一種と、（２）ラジカル重合性二重結合を３個以上有する単量体と、（３）重合開始剤とを用い、先ず、（１）を添加し金属顔料を処理した後、（２）と（３）の少なくとも一方を徐々に追加添加して重合した樹脂層を表面に形成した樹脂被覆金属顔料（特許文献４）等が提案されている。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５２−７３９９８号公報
【特許文献２】
特開平５−１２５２７２号公報
【特許文献３】
特公平１−４９７４６号公報
【特許文献４】
国際公開第９６／３８５０６号パンフレット
【特許文献５】
特開２００３−２０４１３号公報
【特許文献６】
特開昭６１−２６８７２０号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者等は、反応性珪素基を有する有機重合体にメタリック感を付与する研究を鋭意進めたところ、上記した樹脂被覆金属顔料、好ましくは樹脂被覆アルミペーストを配合することによって貯蔵安定性の極めて優れたメタリック感を付与できる反応性珪素基を有する有機重合体組成物を得ることができることを見出し、既に提案している（特許文献５）。しかしながら、上記樹脂被覆金属顔料を用いた場合も、貯蔵安定性には問題ないが、水素ガスの発生による容器の変形、破裂等の問題が生じる場合があることが判明した。本発明者らは、この水素ガスの発生を防止するべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達したものである。
【００１１】
本発明は、水素ガスの発生を抑制すると共に、貯蔵安定性及び接着性に優れ且つ、メタリック感を付与することのできる反応性珪素基を有する有機重合体を主成分とする高意匠性組成物を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、本発明の高意匠性組成物の第一の態様は、（Ａ）珪素原子に結合した水酸基及び／又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素原子含有基を少なくとも１個有するゴム系有機重合体と、（Ｂ）金属粉と、（Ｃ）水と反応してアミン化合物を生成する化合物とを含有することを特徴とする。
【００１３】
本発明の高意匠性組成物の第１の態様において、上記成分（Ｃ）として、水と反応して一分子中に少なくとも一個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成する化合物を用いるにより、接着性をより向上させることができ好ましい。また、本発明の高意匠性組成物において、上記成分（Ｃ）が、ケチミン化合物、エナミン化合物、及び／又はアルジミン化合物であることが好適である。
【００１４】
本発明の高意匠性組成物の第１の態様において、上記成分（Ｂ）として、樹脂被覆金属粉を用いることが好ましい。また、上記成分（Ｂ）としては、アルミニウムが好適に用いられる。
【００１５】
本発明の高意匠性組成物の第１の態様に、（Ｄ）アミン化合物と反応して耐水接着性を高める化合物をさらに添加することが好ましい。上記成分（Ｄ）としては、例えば、エポキシ基を有する化合物、アクリル基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物等が好適に用いられる。
【００１６】
本発明の高意匠性組成物の第２の態様は、（Ａ）珪素原子に結合した水酸基及び／又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪素原子含有基を少なくとも１個有するゴム系有機重合体と、（Ｂ）金属粉と、（Ｃ１）アミン化合物と、（Ｃ２）カルボニル化合物とを含有することを特徴とする。
【００１７】
本発明の高意匠性組成物の第２の態様において、上記成分（Ｃ１）として、一分子中に少なくとも一個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を用いることが、接着性をより向上させることができ好適である。
【００１８】
本発明の高意匠性組成物の第２の態様において、上記成分（Ｂ）として、樹脂被覆金属粉を用いることが好ましい。また、上記成分（Ｂ）としては、アルミニウムが好適に用いられる。
【００１９】
本発明の高意匠性組成物の第２の態様に、（Ｄ）アミン化合物と反応して耐水接着性を高める化合物をさらに添加することが好ましい。上記成分（Ｄ）としては、例えば、エポキシ基を有する化合物、アクリル基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物等が好適に用いられる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の高意匠性組成物の第１の態様は、（Ａ）反応性珪素基を少なくとも１個有するゴム系有機重合体、（Ｂ）金属粉、及び（Ｃ）水と反応してアミン化合物を生成する化合物を必須成分として配合したものである。
【００２１】
本発明の高意匠性組成物により、メタリック感を付与すると共に、貯蔵安定性を改善し、且つ水素ガスの発生を防止し、水素ガス発生による容器の変形、破裂等の問題を解決することができる。
【００２２】
本発明において、（Ａ）反応性珪素基を少なくとも１個有するゴム系有機重合体の骨格をなす重合体としては、例えばポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン、ポリオキシテトラメチレン、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン共重合体、ポリオキシプロピレン−ポリオキシブチレン共重合体等のポリオキシアルキレン系重合体；アジピン酸等の２塩基酸とグリコールとの縮合又はラクトン類の開環重合で得られるポリエステル系重合体；エチレン−プロピレン系共重合体；ポリイソブチレン又はイソブチレンとイソプレン等との共重合体；ポリクロロプレン、ポリイソプレン又はイソプレンとブタジエン、スチレン、アクリロニトリル等との共重合体；ポリブタジエン又はブタジエンとスチレン、アクリロニトリル等との共重合体；ポリイソプレン、ポリブタジエン又はイソプレンとブタジエンとの共重合体を水素添加して得られるポリオレフィン系重合体；エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のモノマーをラジカル重合して得られるポリアクリル酸エステル、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステルと、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、スチレン、エチレン等とのアクリル酸エステル共重合体等のアクリル酸エステル系重合体；本発明に用いるゴム系有機重合体中でビニルモノマーを重合して得られるグラフト重合体；ポリサルファイド系等の重合体等が挙げられる。これらの中では、アクリル酸エステル系重合体、アクリル酸エステル系共重合体、ポリオキシアルキレン系重合体、炭化水素系重合体等が好ましく、さらには、ポリオキシプロピレン系重合体等の一般式：
−Ｒ−Ｏ−
〔式中Ｒは炭素数２〜４の２価のアルキレン基を示す。〕で表される繰返し単位を有するポリオキシアルキレン系重合体、ポリオキシプロピレン等のポリオキシアルキレン系重合体の存在下でアクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル等のビニルモノマーを重合させて得られるグラフト重合体等の重合体又は共重合体、ポリアクリル酸アルキルエステル又はアクリル酸アルキルエステルを５０重量％以上含有するアクリル酸アルキルエステルと酢酸ビニル、アクニロニトリル、スチレン、エチレン等との共重合体が、反応性珪素基を分子末端に導入させ易く、また無溶剤で液状重合体を製造し易い等の点から、特に好適である。
【００２３】
本発明において反応性珪素基としては、特に限定されるものではないが、代表的なものを示すと、例えば一般式（１）
【００２４】
【化１】
2004315614.tif 000002
【００２５】
〔式中、Ｒ１及びＲ２は、いずれも炭素数１〜２０の炭化水素基又は（Ｒ’）３ＳｉＯ−（Ｒ’は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ’は同一であってもよく、異なっていてもよい）で表されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ１又はＲ２が２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基又は加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは０、１、２又は３を、ｂは０、１又は２をそれぞれ示す。またｍ個の
【００２６】
【化２】
2004315614.tif 000003
【００２７】
におけるｂは同一である必要はない。ｍは０又は１〜１９の整数を示す。但し、ａとｂの和≧１を満足するものとする。〕で表される基が挙げられる。
【００２８】
上記Ｘが水酸基である場合には、該反応性珪素基はシラノール縮合触媒の存在下又は非存在下でシラノール縮合反応を起こし架橋する。またＸが加水分解性基である場合には、該反応性珪素基はシラノール縮合触媒の存在下又は非存在下で水分により加水分解反応及びシラノール縮合反応を起こし架橋する。
【００２９】
上記Ｘで示される加水分解性基としては、特に限定されず、従来公知の加水分解性基が包含され、具体的には、例えば水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらのうちでは、水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基及びアルケニルオキシ基が好ましく、加水分解性がマイルドで取り扱い易いという観点から、アルコキシ基が特に好ましい。
【００３０】
該加水分解性基や水酸基は１個の珪素原子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａとｂの和）は１〜５の範囲が好ましい。加水分解性基や水酸基が反応性珪素基中に２個以上結合する場合には、それらは同一であってもよく、異なっていてもよい。
【００３１】
前記反応性珪素基を形成する珪素原子は１個でもよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結合等により連結された珪素原子の場合には、２０個程度まであってもよい。特に一般式（３）
【００３２】
【化３】
2004315614.tif 000004
【００３３】
〔式中、Ｒ２、Ｘ及びａは前記と同じ。〕で表される反応性珪素基が入手容易性の点から好ましい。
【００３４】
また、上記一般式（１）におけるＲ１及びＲ２の炭素数１〜２０の１価の炭化水素基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基、炭素数７〜２０のアラルキル基等を例示でき、より具体的にはメチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基等が挙げられる。またトリオルガノシロキシ基としては、具体的にはＲ’がメチル基、フェニル基等である（Ｒ’）３ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基等が挙げられる。Ｒ１はＲ２としてはメチル基が特に好ましい。
【００３５】
上記反応性珪素基は、ゴム系有機重合体主鎖と化学的に結合している。反応性珪素基とゴム系重合体主鎖間の結合において、
【００３６】
【化４】
2004315614.tif 000005
【００３７】
結合のような結合があることは、水分による結合の開裂があり得るため、望ましくない。反応性珪素基中、ゴム系有機重合体主鎖に最も近い珪素原子は、
【００３８】
【化５】
2004315614.tif 000006
【００３９】
結合で結合されていることが好ましい。
【００４０】
反応性珪素基はゴム系有機重合体１分子中に少なくとも１個、好ましくは１、２〜６個存在するのがよい。分子中に含まれる反応性珪素基の数が１個未満になると、硬化性が不十分になり、良好なゴム弾性挙動を発現し難くなる。
【００４１】
反応性珪素基はゴム系有機重合体分子鎖の末端に存在してもよく、内部に存在してもよく、或いは両方に存在してもよい。特に反応性珪素基が分子鎖末端に存在する場合には、形成される硬化物において架橋点間の分子鎖長が長くなるため、ゴム弾性特性が効果的に現れ易く、また高強度が得られ易くなる等の点から好ましい。
【００４２】
本発明で用いられる上記ゴム系有機重合体の具体例としては、例えば特許文献６に記載されているものが好適に用いられる。
【００４３】
上記成分（Ａ）反応性珪素基を有するゴム系有機重合体の数平均分子量は、５００〜５００００程度であるのが好ましく、１０００〜２００００程度が特に好ましい。本発明では、斯かるゴム系有機重合体を、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。
【００４４】
本発明で用いられる成分（Ｂ）金属粉としては、特に限定されず、例えば、アルミニウム、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、及び／又はこれらの合金が挙げられ、特にアルミニウムが、安価で延性や展性に優れ錆びにくい為、好適である。その形状は、フレーク状、球状、針状等の粒状である。金属粉の粒度は、特に限定されず、用途により適宜選択することができる。また、金属粉をそのまま用いても良く、樹脂によって表面被覆された金属粉を用いても良く、特に限定されないが、樹脂被覆金属粉を用いることが耐薬品性、耐候性及び貯蔵安定性をより向上させることができ好ましい。
【００４５】
上記樹脂被覆金属粉としては、例えば、前述した金属顔料１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部のラジカル重合性不飽和カルボン酸及び／又は０．０１〜３０重量部のラジカル重合性二重結合を有する燐酸モノ又はジエステル及び２〜５０重量部のラジカル重合性二重結合を３個以上有する単量体から生成した高度に三次元した樹脂によって強固に密着して表面被覆されてなり、かつ、耐アルカリ性が１．０以下で耐熱安定試験で実質的に凝集しないことを特徴とする樹脂被覆金属顔料（特許文献３）や、（１）ラジカル重合性不飽和カルボン酸、および／または、ラジカル重合性二重結合を有するリン酸またはホスホン酸モノまたはジエステル、および／または、ラジカル重合性二重結合を有するカップリング剤から選ばれた少なくとも一種と、（２）ラジカル重合性二重結合を３個以上有する単量体と、（３）重合開始剤とを用い、先ず、（１）を添加し金属顔料を処理した後、（２）と（３）の少なくとも一方を徐々に追加添加して重合した樹脂層を表面に形成した樹脂被覆金属顔料（特許文献４）を用いることができ、具体的には、アルミペーストＨＲグレード（例えばＨＲ−２１、ＨＲ−５１：旭化成（株）製樹脂被覆アルミペーストの商品名）やアルミペーストＣＲグレード（例えばＣＲ−２１ＧＭ：旭化成（株）製樹脂被覆アルミペーストの商品名）等を使用することができる。
【００４６】
（Ｂ）成分の配合割合は、特に限定されるものではないが、前記（Ａ）反応性珪素基含有ゴム系有機重合体１００重量部に対する（Ｂ）金属粉の配合部数は、０．０１重量部〜１００重量部が好適であり、０．１重量部〜１０重量部がさらに好ましく、０．２重量部〜５重量部が特に好ましい。この金属粉が０．０１重量部未満であると、メタリック塗料として必要な金属光沢が不十分であり、又、１００重量部を超えて用いると、高コストとなり、物性も劣るため、実用的でない。
【００４７】
上記（Ｃ）成分として用いられる水と反応してアミン化合物を生成する化合物としては、具体的には、原料入手の容易性、貯蔵安定性、水との反応性などの点から、アミン化合物のケチミン化合物、エナミン化合物、及び／又はアルジミン化合物が好適例として挙げられる。
【００４８】
上記ケチミン化合物、エナミン化合物及びアルジミン化合物はそれぞれ、アミン化合物とカルボニル化合物との脱水反応により得ることができる。上記成分（Ｃ）の製造方法は特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
【００４９】
上記成分（Ｃ１）アミン化合物としては、特に限定されないが、例えば、第１級及び／又は第２級アミン、並びに一分子中に少なくとも一個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物等が挙げられ、特に、一分子中に少なくとも一個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物が、特に接着性に優れており好ましい。
【００５０】
第１級アミンとしては、例えば、モノアミンとして、ブチルアミン、ヘキシルアミン、へプチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、オクチルアミン、３−メトキシプロピルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、トリメチルシクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、アニリン等を挙げることができ、ジアミンとして、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプロパン、１，２−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノへプタン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカン、１，１３−ジアミノトリデカン、１，１４−ジアミノテトラデカン、１，１５−ジアミノペンタデカン、１，１６−ジアミノヘキサデカン、１，１７−ジアミノヘプタデカン、１，１８−ジアミノオクタデカン、１，１９−ジアミノノナデカン、１，２０−ジアミノエイコサン、１，２１−ジアミノヘンティコサン、１，２２−ジアミノドコサン、１，２３−ジアミノトリコサン、１，２４−ジアミノテトラコサン、イソホロンジアミン、ジアミノジシクロへキシルメタン、３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、キシレンジアミン、フェニレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジエチルフェニルメタン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミンなどを挙げることができ、ポリアミンとして、トリ（メチルアミノ）へキサンなどを挙げることができる。第２級アミンとしては、例えば、ジラウリルアミン、ジステアリルアミン、メチルラウリルアミンなどのモノアミン、Ｎ，Ｎ′−ジラウリルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルブチルアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ′−ラウリルエチルアミン、Ｎ−ブチル−Ｎ′−ラウリルプロピルアミン、Ｎ−ラウリル−Ｎ′−ステアリルブチルアミン等のジアミンを挙げることができる。第１級、第２級混合アミンとしては、Ｎ−ラウリルプロピレンジアミン、Ｎ−ステアリルプロピレンジアミンなどを挙げることができる。第１級、第２級混合ポリアミンとしては、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、メチルアミノプロピルアミンなどを挙げることができる。
【００５１】
上記一分子中に少なくとも一個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物としては、例えば、下記一般式（６）で示されるものを挙げることができる。
【００５２】
【化６】
2004315614.tif 000007
【００５３】
［式（６）中、ｎ＝０，１，２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なって、それぞれ炭素数１〜４個の炭化水素基、Ｒ５は炭素数１〜１０個の炭化水素基、Ｚは水素原子又は炭素数１〜４個のアミノアルキル基を意味する。］
【００５４】
ここで、Ｒ３及びＲ４としては、メチル、エチル、プルピル、ブチルといったアルキル基、ビニル、アリル、プロペニル、ブテニルといったアルケニル基などが挙げられ、特にアルキル基が好ましい。Ｒ５としてはメチレン、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのアルキレン基、フェニレンなどのアリーレン基やアルキレンアリーレン基等が挙げられるが、特にアルキレン基が好ましい。ｎは好ましくは０又は１である。
【００５５】
具体例としては、下記式（７）〜（１４）で示される化合物や、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等に代表されるアミノシラン類等を挙げることができる。これらの中では、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が、接着性がより良好になり特に好ましい。
【００５６】
【化７】
2004315614.tif 000008
【００５７】
上記カルボニル化合物としては公知のものが含まれ、例えば、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−アミルアルデヒド、イソヘキシルアルデヒド、ジエチルアセトアルデヒド、グリオキサール、ベンズアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド等のアルデヒド類；シクロペンタノン、トリメチルシクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、トリメチルシクロヘキサノン等の環状ケトン類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルケトン、ジエチルケトン、ジプロピルケトン、ジイソプロピルケトン、ジブチルケトン、ジイソブチルケトン等の脂肪族ケトン類；アセトフェノン、ベンゾフェノン、プロピオフェノン等の芳香族ケトン；及びアセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸メチルエチル、ジベンゾイルメタン等の下記一般式（１５）で示されるβ−ジカルボニル化合物が挙げられるが、これらに限定されるものではない。このうち、メチルイソブチルケトン、ジプロピルケトン、フェニルアセトアルデヒド、及び活性メチレン基を有するβ−ジカルボニル化合物〔下記一般式（１５）で示される化合物〕がより好ましい。
【００５８】
【化８】
2004315614.tif 000009
【００５９】
〔式中、Ｒ６及びＲ７は同一又は異なって、それぞれ炭素数１〜１６個のアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘプチル、ヘキシル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ヘキサデシル等）、炭素数６〜１２個のアリール基（例えば、フェニル、トリル、ヘキシル、ナフチル等）、又は炭素数１〜４個のアルコキシル基（例えば、メトキシ、エトキシ、プロオキシ、プトキシ等）を意味する。〕
【００６０】
本発明の成分（Ｃ）において、上記水と反応して一分子中に少なくとも一個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成する化合物としては、特に限定されず、公知の製造方法によって得られる化合物を使用することができるが、モノマー純度が５０〜９５％、好ましくは７０〜９５％、更に好ましくは８０〜９５％で、かつアミノ基封鎖率が９０％以上、好ましくは９５％以上のものが好適に用いられる。
【００６１】
上記成分（Ｃ）の配合割合は、特に限定されないが、成分（Ｃ）が、成分（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜５０重量部、特に０．１〜２０重量部となるように配合するのが好ましい。上記水と反応してアミン化合物を生成する化合物は、単独で使用しても良く、２種以上併用しても良い。
【００６２】
本発明の高意匠性組成物には、更に（Ｄ）アミン化合物と反応して耐水接着性を高める化合物を添加することが好適である。該（Ｄ）アミン化合物と反応して接着性を高める化合物としては、例えば、エポキシ基を有する化合物、アクリル基を有する化合物、イソシアネート基を有する化合物等が挙げられる。
【００６３】
エポキシ基を有する化合物としては、従来公知のものを広く使用でき、特に限定されないが、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン類；及びビスフェノール型エポキシ樹脂やポリオキシアルキレン骨格を有するエポキシ樹脂等のエポキシ樹脂；等が好適に用いられ、エポキシシラン類が耐水接着性をより向上させることができ特に好ましい。上記ポリオキシアルキレン骨格を有するエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡＤや、ノボラック等を含みポリオキシアルキレン単位を有するエポキシ樹脂がより好適な例として挙げられる。
【００６４】
アクリル基を有する化合物としては、従来公知のものを広く使用でき、特に限定されないが、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ベンジル、グリシジルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ベンジル、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド、エトキシ化フェノールアクリレート、エトキシ化パラクミルフェノールアクリレート、エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、プロポキシ化ノニルフェノールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、イソボルニルアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸ジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリウレタンジアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−フェノキシアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、ジンクジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタアクリレートエステル、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレング���コールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、ジンクジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、また、次の化学式（１６）〜（２７）で示されるアクリルシラン化合物などが挙げられ、アクリルシラン化合物が耐水接着性の点から特に好ましい。
【００６５】
【化９】
2004315614.tif 000010
【００６６】
【化１０】
2004315614.tif 000011
【００６７】
また、上記したようなアクリル基を有する化合物から選ばれる１種以上を主構成単量体とするアクリル系（共）重合体やそれらの混合物を主成分とする組成物を用いることもできる。上記アクリル基を有する化合物は１種のみで用いても良く、２種以上併用しても良い。
【００６８】
上記イソシアネート基を有する化合物としては、特に限定されず、モノイソシアネート化合物、及びポリイソシアネート化合物のいずれを用いてもよい。特に、イソシアネートシラン類が好適である。また、該モノ若しくはポリイソシアネート化合物から選ばれる１種以上を主構成単量体とする（共）重合体を用いることもできる。上記イソシアネート基を有する化合物は１種のみで用いても良く、２種以上併用しても良い。
【００６９】
モノイソシアネートとしては、例えば、イソシアン酸エチル、イソシアン酸ｎ−ドデシル、イソシアン酸ｐ−トルエンスルホニル、イソシアン酸ｎ−ヘキシル、イソシアン酸ベンジル、イソシアン酸２−メトキシフェニル等のＲ−ＮＣＯの一般式で示される化合物の他、γ−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネートシラン等が挙げられる。
【００７０】
ポリイソシアネート化合物としては、例えば脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、芳香族ポリイソシアネート化合物等が挙げられる。イソシアネート基を２個有するポリイソシアネート化合物としては、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２−プロピレンジイソシアネート、１，２−ブチレンジイソシアネート、２，３−ブチレンジイソシアネート、１，３−ブチレンジイソシアネート、２，４，４−又は２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート等の脂肪族ジイソシアネート化合物；１，３−シクロペンテンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物；１，３−若しくは１，４−キシリレンジイソシアネート又はそれらの混合物、ω，ω′−ジイソシアネート−１，４−ジエチルベンゼン、１，３−若しくは１，４−ビス（１−イソシアネート−１−メチルエチル）ベンゼン又はそれらの混合物等の芳香脂肪族ジイソシアネート化合物；ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−又は２，６−トリレンジイソシアネート、４，４′−トルイジンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート化合物などが挙げられる。
【００７１】
イソシアネート基を３個以上有するポリイソシアネート化合物としては、例えば、リジンエステルトリイソシアネート、１，４，８−トリイソシアネートオクタン、１，６，１１−トリイソシアネートウンデカン、１，８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、１，３，６−トリイソシアネートヘキサン、２，５，７−トリメチル−１，８−ジイソシアネート−５−イソシアネートメチルオクタン等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；１，３，５−トリイソシアネートシクロヘキサン、１，３，５−トリメチルイソシアネートシクロヘキサン、３−イソシアネートメチル−３，３，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、２−（３−イソシアネートプロピル）−２，６−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、３−（３−イソシアネートプロピル）−２，５−ジ（イソシアネートメチル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−３−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、５−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン、６−（２−イソシアネートエチル）−２−イソシアネートメチル−２−（３−イソシアネートプロピル）−ビシクロ［２，２，１］ヘプタン等の脂環式ポリイソシアネート化合物；１，３，５−トリイソシアネートメチルベンゼン等の芳香脂肪族ポリイソシアネート化合物；トリフェニルメタン−４，４′，４″−トリイソシアネート、１，３，５−トリイソシアネートベンゼン、２，４，６−トリイソシアネートトルエン、４，４′−ジフェニルメタン−２，２′，５，５′−テトライソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物が挙げられる。
【００７２】
上記成分（Ｄ）の配合割合は、特に限定されないが、成分（Ｄ）が、成分（Ａ）１００重量部に対して０．０５〜５０重量部、特に０．１〜２０重量部となるように配合するのが好ましい。上記アミン化合物と反応して耐水接着性を高める化合物は、単独で使用しても良く、２種以上併用しても良い。
【００７３】
本発明の高意匠性組成物には、上記した成分に加えて粘度、物性を調整するために必要に応じて、硬化触媒、充填剤、可塑剤、接着付与剤、安定剤、着色剤、物性調整剤、揺変剤、脱水剤（保存安定性改良剤）、粘着付与剤、垂れ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、ラジカル重合開始剤などの物質やトルエンやアルコール等の各種溶剤を配合してもよく、また相溶する他の重合体をブレンドしてもよい。
【００７４】
硬化触媒としては、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類；ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の有機錫化合物：オクチル酸鉛；ブチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、キシリレンジアミン、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグアニジン、２，４，６−トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１，８−ジアザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７（ＤＢＵ）等のアミン系化合物またはこれらとカルボン酸等との塩；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られる低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキシ化合物との反応生成物；ｒ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカップリング剤等の公知のシラノール複合触媒等が挙げられる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。
【００７５】
可塑剤としては、プロセスオイルまたは他の炭化水素類でポリマーと相溶するものであれば特に限定されるものではなく、公知各種の可塑剤が使用可能である。例えば、ジブチルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（２−エチルヘキシル）フタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸エステル類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の非芳香族２塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート等のポリアルキレングリコールのエステル類；トリクレジルホスフェート、トリブチルホスフェート等のリン酸エステル類；塩化パラフィン類；アルキルジフェニル；部分水添ターフェニル等の炭化水素油；プロセスオイル類；アルキルベンゼン類等が挙げられる。
【００７６】
充填剤には、例えば、通常の炭酸カルシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石灰、カオリン、ゼオライト、珪藻土、塩化ビニルペーストレンジ、ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン、アクリロニトリル・メタクリロニトリル樹脂バルーン等が挙げられ、単独または混合して使用できる。
【００７７】
接着付与剤として、シランカップリング剤等、安定剤としてヒンダードフェノール系化合物、トリアゾール系化合物等を使用する。着色剤としては、チタンホワイト、カーボンブラック、ベンガラ等が挙げられる。
【００７８】
本発明の高意匠性組成物の第２の態様は、成分（Ａ）反応性珪素基を有するゴム系有機重合体、（Ｂ）金属粉、（Ｃ１）アミン化合物、及び（Ｃ２）カルボニル化合物を含有することを特徴とする。
【００７９】
上記成分（Ａ）及び（Ｂ）は、本発明の高意匠性組成物の第１の態様において上述した通りである。成分（Ｂ）の配合割合も上記した本発明の高意匠性組成物の第１の態様と同様に行えばよい。成分（Ｃ１）及び成分（Ｃ２）は、それぞれ本発明の高意匠性組成物の第１の態様の成分（Ｃ）において挙げたアミン化合物、及びカルボニル化合物を同様に用いることができる。成分（Ｃ１）及び（Ｃ２）の配合割合は、特に限定されないが、成分（Ｃ１）及び（Ｃ２）が、成分（Ａ）１００重量部に対してそれぞれ０．０５〜５０重量部、特に０．１〜２０重量部となるように配合するのが好ましい。さらに、［成分（Ｃ１）のモル量］／［成分（Ｃ２）のモル量］が０．５〜２．０の範囲であることが好ましく、０．７〜１．３の範囲であることがさらに好ましい。アミン化合物及びカルボニル化合物は、それぞれ単独で使用しても良く、２種以上併用しても良い。上記成分以外の配合物についても第１の態様と同様である。
【００８０】
本発明の高意匠性組成物は、必要に応じて１液型とすることもできるし、２液型とすることもできる。本発明の高意匠性組成物は、シーリング材、接着剤及びコーティング材等として好適に用いられる。本発明の高意匠性組成物は、メタリック感を付与する機能を有することは勿論、水素ガスの発生を防止し、優れた貯蔵安定性、接着性を有しているため、特に、外壁用のシーリング材、接着剤に用いることが好ましいが、その他各種建築物用、自動車用、土木用、電気・電子分野用等に使用することができる。
【００８１】
【実施例】
以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は例示的に示されるもので限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。
【００８２】
（実施例１）
表１に示したように、成分（Ａ）反応性珪素基含有ゴム系有機重合体として反応性珪素基含有ポリオキシプロピレン重合体（＊１）、成分（Ｂ）金属粉として無処理金属粉（＊２）、膠質炭酸カルシウム（＊９）、重質炭酸カルシウム（＊１０）、酸化チタン（＊１１）、可塑剤（＊１２）、チクソ性付与剤（＊１３）及び脱水剤（＊１４）をそれぞれ所定量ずつ配合し、１２０℃まで加熱し、溶解混合した後、冷却した。冷却後、成分（Ｃ）水と反応してアミン化合物を生成する化合物（＊４）及び硬化触媒（＊１５）を添加して高意匠性組成物を調製した。
【００８３】
【表１】
2004315614.tif 000012
【００８４】
表１における各配合物質の配合割合は重量部で示され、（＊１〜＊１５）は次の通りである。
＊１：反応性珪素基含有ポリオキシプロピレン重合体（鐘化淵化学工業（株）製、商品名：Ｓ２０３）
＊２：無処理（樹脂被覆なし）アルミペースト（旭化成（株）製、商品名：アルミペーストＭＧ−１１）
＊３：樹脂被覆アルミペースト（旭化成（株）製、商品名：アルミペーストＣＲ−２１ＧＭ）
＊４：ケチミン構造含有アミノシラン化合物（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−１２−８１７）
＊５：γ−アミノプロピルトリエトキシシラン（日本ユニカー（株）製、商品名：Ａ−１１００）
＊６：メチルイソブチルケトン
＊７：エポキシシラン化合物（日本ユニカー（株）製、商品名：Ａ−１８７）
＊８：アクリルシラン化合物（日本ユニカー（株）製、商品名：Ａ−１７４）
＊９：白艶華ＣＣＲ（白石工業（株）製）
＊１０：ホワイトンＳＢ（白石工業（株）製）
＊１１：Ｒ−８２０（石原産業（株）製）
＊１２：アクトコールＤＩＯＬ３０００（三井武田ケミカル（株）製）
＊１３：Ｄ−６５００（楠本化成（株）製）
＊１４：Ａ−１７１（日本ユニカー（株）製）
＊１５：Ｎｏ．９１８（三共有機合成（株）製）
【００８５】
得られた組成物について貯蔵安定性、水素ガス発生の有無及び接着性の評価を下記の如く行った。結果を表２に示す。
【００８６】
１．貯蔵安定性
５０℃２週間経過後の粘度と初期粘度との比で次のように評価した。
◎：１．２倍＞、○：１．２〜１．３倍、×：１．３倍＜。
【００８７】
２．水素ガス発生の有無
円筒形紙製容器（内径４６ｍｍ）に得られた組成物を充填後、ポリエチレン製プランジャーで封をする。５０℃１ヶ月経過後、該プランジャーの初期位置からの変位量（ｍｍ）を測定し、次のように評価した。
○：１０ｍｍ＞、×：１０ｍｍ≦。
【００８８】
３．接着性
被着体のアルマイト処理アルミ上に得られた組成物を厚さ５ｍｍ、幅１２ｍｍとなるように塗布し、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下に１週間放置した後、１８０℃方向に手剥離を行い、その際の破壊状況を次のように評価し、初期接着性として示した。また、耐水接着性については、被着体のアルマイト処理アルミ上に得られた組成物を厚さ５ｍｍ、幅１２ｍｍとなるように塗布し、温度２３℃、相対湿度５０％の条件下に１週間放置した後さらに２３℃水中に７日間浸漬した後に１８０℃方向に手剥離を行い、その際の破壊状態を下記のように評価した。
○：凝集破壊を生じたもの、△：一部界面破壊を生じたもの、×：全面界面破壊を生じたもの。
【００８９】
【表２】
2004315614.tif 000013
【００９０】
表２に示した如く、容器の変形が抑制されており、水素ガスの発生が防止されたことがわかる。また、貯蔵安定性、初期接着性共に良好な結果が得られた。メタリック感の付与を目視により確認した。
【００９１】
（実施例２）
表１に示したように、成分（Ｂ）として無処理金属粉（＊２）の代わりに樹脂被覆金属粉（＊３）を配合した以外は、実施例１と同様の方法により実験を行い、目的組成物を得た。実施例１と同様に、貯蔵安定性、水素ガス発生の有無、接着性に関する試験を行った。結果を表２に示す。
【００９２】
表２に示した如く、容器の変形が抑制されており、水素ガスの発生が防止されたことがわかる。また、貯蔵安定性、初期接着性共に良好な結果が得られた。特に貯蔵安定性が極めて高かった。なお、メタリック感の付与機能の他に、優れた耐薬品性、耐候性を有していることも確認した。
【００９３】
（実施例３）
表１に示したように、成分（Ａ）反応性珪素基含有ゴム系有機重合体として反応性珪素基含有ポリオキシプロピレン重合体（＊１）、成分（Ｂ）金属粉として無処理金属粉（＊２）、膠質炭酸カルシウム（＊９）、重質炭酸カルシウム（＊１０）、酸化チタン（＊１１）、可塑剤（＊１２）、チクソ性付与剤（＊１３）及び脱水剤（＊１４）をそれぞれ所定量ずつ配合し、１２０℃まで加熱し、溶解混合した後、冷却した。冷却後、成分（Ｃ）水と反応してアミン化合物を生成する化合物（＊４）、成分（Ｄ）アミン化合物と反応して耐水接着性を高める化合物としてエポキシシラン化合物（＊７）及び硬化触媒（＊１５）を添加して高意匠性組成物を調製した。実施例１と同様に、貯蔵安定性、水素ガス発生の有無、接着性に関する試験を行った。結果を表２に示す。
【００９４】
表２に示した如く、容器の変形が抑制されており、水素ガスの発生が防止されたことがわかる。また、貯蔵安定性、初期接着性共に良好な結果が得られた。特に貯蔵安定性が極めて高く、さらに耐水接着性が向上していた。なお、メタリック感の付与機能の他に、優れた耐薬品性、耐候性を有していることも確認した。
【００９５】
（実施例４）
表１に示したように、成分（Ｄ）としてエポキシシラン化合物（＊７）の代わりにアクリルシラン化合物（＊８）を配合した以外は、実施例３と同様の方法により実験を行い、目的組成物を得た。実施例１と同様に、貯蔵安定性、水素ガス発生の有無、接着性に関する試験を行った。結果を表２に示す。
【００９６】
表２に示した如く、容器の変形が抑制されており、水素ガスの発生が防止されたことがわかる。また、貯蔵安定性、初期接着性共に良好な結果が得られた。特に貯蔵安定性が極めて高く、さらに耐水接着性が向上していた。なお、メタリック感の付与機能の他に、優れた耐薬品性、耐候性を有していることも確認した。
【００９７】
（実施例５）
表１に示したように、成分（Ａ）反応性珪素基含有ゴム系有機重合体として反応性珪素基含有ポリオキシプロピレン重合体（＊１）、成分（Ｂ）金属粉として無処理金属粉（＊２）、膠質炭酸カルシウム（＊９）、重質炭酸カルシウム（＊１０）、酸化チタン（＊１１）、可塑剤（＊１２）、チクソ性付与剤（＊１３）及び脱水剤（＊１４）をそれぞれ所定量ずつ配合し、１２０℃まで加熱し、溶解混合した後、冷却した。冷却後、成分（Ｃ１）アミン化合物（＊５）、成分（Ｃ２）カルボニル化合物（＊６）及び硬化触媒（＊１５）を添加して目的組成物を調製した。実施例１と同様に、貯蔵安定性、水素ガス発生の有無、接着性に関する試験を行った。結果を表２に示す。
【００９８】
表２に示した如く、容器の変形が抑制されており、水素ガスの発生が防止されたことがわかる。また、貯蔵安定性、初期接着性共に良好な結果が得られた。特に貯蔵安定性が極めて高かった。なお、メタリック感の付与機能の他に、優れた耐薬品性、耐候性を有していることも確認した。
【００９９】
（比較例１）
表１に示したように、成分（Ｃ）の代わりにアミン化合物（＊６）を配合した以外は、実施例１と同様の方法により実験を行い、目的組成物を得た。実施例１と同様に、貯蔵安定性、水素ガス発生の有無、接着性に関する試験を行った。結果を表２に示す。
【０１００】
表２に示した如く、初期接着性は問題なかったが、金属粉とアミン化合物が反応し水素ガスが発生した為、容器の内圧が高まりプランジャーが外に押し出され、移動していた。更に、貯蔵安定性も悪く、実用化は不可能であった。
【０１０１】
（比較例２）
表１に示したように、成分（Ｃ）の代わりにアミン化合物（＊６）を配合した以外は、実施例２と同様の方法により実験を行い、目的組成物を得た。実施例１と同様に、貯蔵安定性、水素ガス発生の有無、接着性に関する試験を行った。結果を表２に示す。
【０１０２】
表２に示した如く、初期接着性及び貯蔵安定性は問題なかったが、水素ガスの発生によるプランジャーの移動が観察された。
【０１０３】
【発明の効果】
上述の如く、本発明の高意匠性組成物は、メッタリック感を付与する機能を有することは勿論、水素ガスの発生を防止し、且つ貯蔵安定性及び接着性に優れ、接着剤、シーリング材として好適に用いられるという効果を奏する。