(57)【要約】【課題】ガラス繊維を多量に配合する必要がなく、また、補強板や補強層を設ける必要がなく、高い耐衝撃性を有する人造大理石成形品を得ることができる人造大理石用の樹脂組成物を提供する。【解決手段】熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、これを注型用金型に注入して成形硬化させることにより人造大理石を製造するのに用いる人造大理石用の樹脂組成物である。これにおいて、その熱硬化性樹脂に連鎖移動剤を添加配合する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、これを注型用金型に注入して成形硬化させることにより人造大理石を製造するのに用いる人造大理石用の樹脂組成物であって、その熱硬化性樹脂に連鎖移動剤を添加配合したことを特徴とする人造大理石用の樹脂組成物。
【請求項２】
連鎖移動剤の添加配合の割合が、熱硬化性樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部であることを特徴とする請求項１記載の人造大理石用の樹脂組成物。
【請求項３】
添加配合する連鎖移動剤の種類が、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（＝α−メチルスチレンダイマー）、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンの１種類あるいは、２種類以上であることを特徴とする請求項１記載の人造大理石用の樹脂組成物。
【請求項４】
樹脂組成物を構成する硬化剤（ラジカル重合開始剤；１００％換算）の添加量が熱硬化性樹脂成分１００重量部に対して０．１〜５．０重量部であることを特徴とする請求項１記載の人造大理石用の樹脂組成物。
【請求項５】
樹脂組成物を構成する熱硬化性樹脂が、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、熱硬化型アクリル樹脂の内の１種類、あるいは、２種類以上の混合物であることを特徴とする請求項１記載の人造大理石用の樹脂組成物。
【請求項６】
樹脂組成物を構成する充填剤の量が熱硬化性樹脂成分１００重量部に対して３０〜３００重量部であることを特徴とする請求項１記載の人造大理石用の樹脂細成物。
【請求項７】
樹脂組成物を構成する充填剤の粒径が平均粒径２〜５０μｍであることを特徴とする請求項１記載の人造大理石用の樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家具の部材や建材として用いられる人造大理石を製造するための人造大理石用の樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、熱硬化性樹脂と、充填材、柄材、補強材、内部離型材、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を所望の注型用金型に注入し、加熱硬化させることによって人造大理石を形成することが知られている。人造大理石を製造するための原料となる熱硬化性樹脂としては、従来よりポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、熱硬化型アクリル樹脂などが用いられてきた。これらを活用した人造大理石の成形品は、洗面カウンター、キッチンカウンター、浴槽、洗面ボールなどに広く利用されている。
【０００３】
通常、これらの人造大理石成形品の耐衝撃強度を高めて靱性を上げるために、補強材としてガラス繊維を多量に配合することが行われている（例えば、特許文献１参照）。しかし、ガラス繊維を多量に配合すると、人造大理石の柄や模様の流れが著しく阻害されたり、混合分散が困難になったりするおそれがあり、また、製品の透明性が低下したり、製品の表面にガラス繊維の毛羽立ちが発生したりするおそれがあり、この結果、均一な製品を得ることができなくなるおそれがある。
したがって、ガラス繊維の配合には限界を有するという問題があった。
【０００４】
そこで、これを補うために、人造大理石の裏面に木型の補強板やＦＲＰの補強層を設けたり、製品厚みを厚くしたりすることが行われている（例えば、特許文献２参照）。しかし、この場合には、裏面補強のために加工手間が増大すると共にコスト高につながり、また薄型化が困難になると共に製品重量が重くなって製品運搬や施工での負担が大きくなるという問題点が発生するものであった。
【０００５】
【特許文献１】
特許第２８８１８５４号公報
【特許文献２】
特開昭６０−５１２３５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の点に鑑みてなされたものであり、ガラス繊維を多量に配合する必要がなく、また、補強板や補強層を設ける必要がなく、高い耐衝撃性を有する人造大理石成形品を得ることができる人造大理石用の樹脂組成物を提供することを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため本発明の請求項１の人造大理石用の樹脂組成物は、熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、これを注型用金型に注入して成形硬化させることにより人造大理石を製造するのに用いる人造大理石用の樹脂組成物であって、その熱硬化性樹脂に連鎖移動剤を添加配合したことを特徴とする。連鎖移動剤を添加することにより連鎖重合反応を抑えことができ、注型用金型に注入した樹脂組成物の成形硬化過程での極端な発熱ピークの出現を抑え、最高発熱温度を低下させることができ、内部応力により衝撃強度が弱くなることがない。このため、ガラス繊維を大量に配合したり、補強板や補強層を設けたりすることなく、高い耐衝撃性の人造大理石成形品を得ることができる。
【０００８】
また本発明の請求項２の人造大理石用の樹脂組成物は、請求項１において、連鎖移動剤の添加配合の割合が、熱硬化性樹脂成分１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部であることを特徴とする。
【０００９】
また本発明の請求項３の人造大理石用の樹脂組成物は、請求項１において、添加配合する連鎖移動剤の種類が、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（＝α−メチルスチレンダイマー）、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタンの１種類あるいは、２種類以上であることを特徴とする。
【００１０】
また本発明の請求項４の人造大理石用の樹脂組成物は、請求項１において、樹脂組成物を構成する硬化剤（ラジカル重合開始剤；１００％換算）の添加量が熱硬化性樹脂成分１００重量部に対して０．１〜５．０重量部であることを特徴とする。
【００１１】
また本発明の請求項５の人造大理石用の樹脂組成物は、請求項１において、樹脂組成物を構成する熱硬化性樹脂が、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、熱硬化化型アクリル樹脂の内の１種類、あるいは、２種類以上の混合物であるこを特徴とする。
【００１２】
また本発明の請求項６の人造大理石用の樹脂組成物は、請求項１において、樹脂組成物を構成する充填剤の量が熱硬化性樹脂成分１００重量部に対して３０〜３００重量部であることを特徴とする。
【００１３】
また本発明の請求項７の人造大理石用の樹脂組成物は、請求項１において、樹脂組成物を構成する充填剤の粒径が平均粒径２〜５０μｍであることを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。本発明の人造大理石用の樹脂組成物は、熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、これを注型用金型に注入して成形硬化させることにより人造大理石を製造するのに用いる人造大理石用の樹脂組成物であって、その熱硬化性樹脂に連鎖移動剤を添加配合して調整して用いるものである。かかる連鎖移動剤は重合調整剤とも呼ばれ、連鎖重合反応を抑制するものである。
【００１５】
一般に熱硬化性樹脂の硬化反応の特性は、一般的にゲル化するまでの時間（ＧＴ）、硬化するまでの時間（ＣＴ）、及び硬化発熱の蓄積によって到達する最高発熱温度（ＰＥＴ）によって表される。この特性の中の最高発熱温度（ＰＥＴ）は、
その温度が高ければ高いほど硬化物の内部応力が高くなり、クラックの発生や変形の要因となる。人造大理石の製造に於いても同様の現象が発生してくる一方、得られた人造大理石成形品もその内部応力の為に、特に衝撃強度（機械的衝撃強度や熱的衝撃強度）が低下してしまうことになる。したがって、人造大理石成形品の耐衝撃強度を高める為には、硬化過程における最高発熱温度（ＰＥＴ）をいかに低く抑えるか、即ち成形品の内部応力をいかに抑えるかが課題となる。この課題が解決されれば、従来のような耐衝撃強度を上げる方法をもちいなくても十分に耐衝撃強度の高い成形品を得ることができる。
【００１６】
そこで本発明では、連鎖移動剤を添加配合することによりこの課題を解決するものである。即ち連鎖移動剤の添加によって注型用金型に注入した人造大理石用の樹脂組成物の成形硬化過程での極端な発熱ピークの出現を抑え、最高発熱温度を低下させることができる。
【００１７】
本発明では、この連鎖移動剤の種類として、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン（＝α−メチルスチレンダイマー）、ｎ−ブチルメルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタン、ラウリルメルカブタン、ｎ−ドデシルメルカプタンの１種類あるいは、２種類以上を併用して用いることができる。併用する場合の混合比や種類を特に限定するものではない。
【００１８】
また、本発明では連鎖移動剤の添加配合量を熱硬化性樹脂１００重量部に対して０．０１〜２０重量部とするものである。更に、樹脂組成物を構成する硬化剤（ラジカル重合開始剤；１００％換算）の添加量が用いる熱硬化性樹脂成分１００重量部に対して０．１〜５．０重量部とするものである。
【００１９】
つまり、本発明の人造大理石用の樹脂組成物を硬化させる為の配合設計は、これらラジカル重合開始剤と連鎖移動剤のこれらの範囲で決定されるものである。即ち、ラジカル重合開始剤と連鎖移動剤の配合量ががその範囲より少ない場合は、硬化反応がうまく進まなかったり、重合終了後に樹脂単量体や架橋剤のモノマーが多量残存するようになったりして、十分な衝撃強度などの機械的強度が得られなくなる。また、これらの配合量がその範囲より多くなる場合は、ラジカル重合開始剤の分解物や連鎖移動剤の残留が多くなって、着色したり、衝撃強度などの機械的強度が極端に低下してしまう傾向になる。また、ラジカル重合開始剤の種類は、用いる熱硬化性樹脂を硬化させる硬化温度等によって適宜決定されるもので、本発明ではその種類を特に限定するものではなく、通常用いられるラジカル重合開始剤をそのまま用いることができる。
【００２０】
また本発明では、樹脂組成物を構成する熱硬化性樹脂は、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、熱硬化型アクリル樹脂の単独あるいは、これらの２種類以上の混合系で用いることができる。
【００２１】
ポリエステル樹脂としては、熱硬化性のものとして無水マレイン酸のような不飽和二塩基酸および無水フタル酸のような飽和二塩基酸とグリコール類とを縮合反応させて合成され、分子内に不飽和結合とエステル結合を有するものである。また通常、この樹脂には架橋剤としてスチレンモノマー、アクリルモノマー等が配合されていて、いわゆる、不飽和ポリエステル樹脂と称されるものを用いるが、その形態を特に限定されるものではない。
【００２２】
ビニルエステル樹脂としては、ビスフェノール型ビニルエステル樹脂あるいはノボラック型ビニルエステル樹脂あるいはその両方を混合して用いることができる。ここで、ビスフェノール型ビニルエステル樹脂は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と酸との付加反応物であって、いずれも両末端のみに反応性不飽和基を有するものである。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＦ型等の各種のものを用いることができる。また通常、このビニルエステル樹脂には架橋剤としてスチレンモノマー、アクリルモノマー等が配合されているものであるが、その形態を特に限定されるものではない。
【００２３】
熱硬化型アクリル樹脂としては、通常熱硬化型として、メチルメタアクリレートモノマーあるいは、多官能のアクリルモノマーあるいはプレポリマー、あるいはポリマーのそれぞれ２種以上の混合物で構成されたアクリルシロップと称されるものを用いるが、その形態を特に限定されるものではない。
【００２４】
また、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、熱硬化型アクリル樹脂の２種類以上の混合系とする場合は、樹脂それぞれの特性および充填剤との相互作用あるいは、目的とする製品品質に合った最適配合が求められるが、その配合量を特に限定するものではない。
【００２５】
充填剤は、水酸化アルミニウム、シリカ、ガラスパウダー、クレーなどの内の１種類、あるいは２種類以上の混合物として用いることができる。これを特に限定するものではない。但し、本発明では、配合量を熱硬化性樹脂１００重量部に対して３０〜３００重量部とするものである。この範囲に満たないと、製品の耐衝撃強度は優れるが耐熱性を十分に発揮できないおそれがあり、またこの範囲を越えると耐熱性は優れるが耐衝撃強度が低下するおそれがある。
【００２６】
また、充填剤の粒径は、小さいほど人造大理石の耐衝撃強度を向上することができるが、人造大理石用の樹脂組成物の粘度を急激に上昇させて製造が困難となる傾向になり、また一方、充填剤の粒径が大きくなると、人造大理石用の樹脂組成物の粘度は低下して製造での問題はなくなるが、人造大理石製品の耐衝撃強度が低下してしまう傾向になる。従って、本発明では、充填剤の平均粒径の範囲を２μｍ〜５０μｍの範囲とするものである。また、充填剤の表面にあらかじめシランカップリング処理を施したものを用いると、その充填剤と樹脂との密着性を向上できて、人造大理石製品の耐衝撃強度を向上させることができる。
【００２７】
硬化剤（ラジカル重合開始剤）としては、１，１，３，３−テトラメチルブチルパ−オキシ−２−エチルヘキサノエートやｔ−ヘキシルパーオキシ−２−エチルヘキサノエートやビス（４−ｔブチル−シクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等を用いることができる。
【００２８】
また、樹脂組成物には本発明の連鎖移動剤のほかに、紫外線吸収剤、減粘剤、離型剤、ガラス繊維、着色剤等を配合することもできるし、より高級感を付与するために柄材を添加配合することも可能である。この添加配合する柄材についても本発明の樹脂組成物を用いて成形したものを用いると、柄材自体も内部応力の少ないものとなり、本発明の樹脂組成物を用いないものに比べより高い衝撃強度の柄材入りの人造大理石成形品を得ることができる。
【００２９】
注入する人造大理石用の樹脂組成物は、これらの配合物を所定の割合で配合し、攪拌機等により混合攪拌して配合調整し、更に、この樹脂組成物を２０〜５０Ｔｏｒｒ程度の減圧下で真空脱泡の処理をし、減圧状態から開放して加熱用配管が設置された注型用金型に注入する。注入後、その加熱用配管内に加熱媒体を通して金型を加熱する。加熱することにより、これらの樹脂組成物中の上記熱硬化性樹脂中の反応性不飽和基と、同じく樹脂中の重合性モノマーの反応性不飽和基との共重合反応を進行させ、この時、連鎖移動剤の働きでその共重合反応を制御して硬化特性における最高発熱温度の上昇を抑え、それによって成型品の内部応力発生を極力少なくした形で人造大理石用の樹脂組成物の硬化成形を行うことができる。
【００３０】
このようにして得られた本発明の人造大理石成形品は、耐衝撃強度（機械的衝撃強度、熱的衝撃強度）が向上し、靱性の高い製品とすることができるものであり、従って、多量のガラス繊維を配合する必要がなくなって、製品の透明感が低下したり、製品の表面にガラス繊維の毛羽立ちが発生したりすることがなくなるもので、外観的に透明感に優れた人造大理石を得ることができるものである。また、人造大理石の製品の裏面に木製の補強板やＦＲＰの補強層を設けたり、製品厚みを厚くしたりする必要がなくなり、薄型化が可能になると共に製品の軽量化を図ることができるものである。
【００３１】
このような人造大理石成形品は、洗面カウンター、キッチンカウンター、浴槽、洗面ボール、あるいは、床材や家具の表面材等への商品化が容易となるものである。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって詳述する。
【００３３】
（実施例１）
熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂｛武田薬品（株）製プロミネートＰ−３１１｝を用い、これに連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマーをビニルエステル樹脂１００重量部に対して２．５重量部添加した。更にこれに、充填剤として水酸化アルミニウム｛昭和電工（株）製Ｈ−３２０  平均粒径１０μｍ｝を、同じく樹脂分１００重量部に対して１２５重量部配合した（ａ）。
【００３４】
この（ａ）に着色剤として黒色トナーを同じく樹脂分１００重量部に対して０．５重量部と、硬化剤｛日本油脂（株）製パーキュアＷＯ｝２．０重量部添加して、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら攪拌混合して柄材用の樹脂組成物（ｂ）を得て、これを注型用金型内に注入充填し、金型温度を１００℃で１１０分間加熱硬化させ、得られた成形品を粉砕機で粉砕して分級して平均粒径２．３ｍｍの柄材（ｃ）を得た。一方、樹脂組成物（ａ）の連鎖移動剤を添加しない樹脂組成物（ｄ）を得て、（ｃ）の配合と同様の操作で連鎖移動剤を添加しなかった柄材（ｅ）を得た。
【００３５】
次に、樹脂組成物（ａ）に柄材（ｃ）を同じく樹脂分１００重量部に対して５．５重量部添加して、硬化剤｛日本油脂（株）製パーキュアＷＯ｝２．０重量部添加して、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら撹絆混合して注型用の樹脂組成物を得て、平板の形状で１５ｍｍ厚みに設定された注型用金型内に注入充填し、金型温度を１００℃で１１０分間加熱して硬化させ、人造大理石成形品（１）を得た。
【００３６】
更に、樹脂組成物（ａ）に柄材（ｅ）を上記柄材（ｃ）の添加系の場合と全く同様にして、人造大理石成形品（２）を得た。
【００３７】
（実施例２）
熱硬化性樹脂として、ポリエステル樹脂｛武田薬品（株）製ポリマール５４５０｝を用い、これに連鎖移動剤としてｎ−ブチルメルカプタンをポリエステル樹脂１００重量部に対して１．５重量部添加した。更にこれに、充填剤として水酸化アルミニウム｛日本軽金属（株）製ＢＷ−１０３  平均粒径８μｍ｝を、同じく樹脂分１００重量部に対して１３５重量部配合した（ｆ）。
【００３８】
この（ｆ）に着色剤として白色のトナーを同じく樹脂分１００重量部に対して、０．７重量部と、硬化剤｛日本油脂（株）製パ一キュアＷＯ｝２．５重量部添加して、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら攪拌混合して柄材用の樹脂細成物（ｇ）を得て、これを注型用金型内に注入充填し、金型温度を１００℃で１１０分間加熱硬化させ、得られた成形品を粉砕機で粉砕して分級して平均粒径２．５ｍｍの柄材（ｈ）を得た。一方、樹脂組成物（ｆ）の連鎖移動剤を添加しない樹脂組成物（ｉ）を得て、（ｇ）の場合と同様の操作で連鎖移動剤を添加しなかった柄材（ｊ）を得た。
【００３９】
次に、樹脂組成物（ｆ）に柄材（ｈ）を同じく樹脂分１００重量部に対して４．５重量部添加して、硬化剤｛日本油脂（株）製パーキュアＷＯ｝２．５重量部添加して、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら撹絆混合して注型用の樹脂組成物を得て、平板の形状で１５ｍｍ厚みに設定された注型用金型内に注入充填し、金型温度を１００℃で１１０分間加熱して硬化させ、人造大理石成形品（３）を得た。
【００４０】
更に、樹脂組成物（ｆ）に柄材（ｊ）を上記柄材（ｈ）の添加系の場合と全く同様にして、人造大理石成形品（４）を得た。
【００４１】
（実施例３）
熱硬化性樹脂として、アクリルシロップ樹脂｛日本フェロー（株）製ＡＣ−０２｝を用い、これに連鎖移動剤として、ラウリルメルカプタンを、アクリルシロップ樹脂１００重量部に対して、１．０重量部添加した。更にこれに、充填剤としてシリカ｛龍森（株）製ＣＲＹＳＴＡＬＩＴＥ  Ｍ−３Ｋ  平均粒径２０μｍ｝を、同じく樹脂分１００重量部に対して１２０重量部配合した（ｋ）。
【００４２】
この（ｋ）に着色剤として茶色のトナーを同じく樹脂分１００重量部に対して０．３重量部と硬化剤｛化薬アクゾ（株）製パーカドックス１６｝を２．０重量部添加して、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら攪拌混合して柄材用の樹脂組成物（１）を得て、これを注型用金型内に注入充填し、金型温度を９０℃で１２０分間加熱硬化させ、得られた成形品を粉砕機で粉砕して分級して平均粒径２．３ｍｍの柄材（ｍ）を得た。一方、樹脂組成物（ｋ）の連鎖移動剤を添加しない樹脂組成物（ｎ）を得て、（ｍ）の場合と同様の操作で連鎖移動剤を添加しなかった柄材（ｏ）を得た。
【００４３】
次に、樹脂組成物（ｋ）に柄材（ｍ）を同じく樹脂分１００重量部に対して５．０重量部添加して、硬化剤｛化薬アクゾ（株）製パーカドックス１６｝を２．０重量部添加して、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら攪拌混合して注型用の樹脂組成物を得て、平板の形状で１５ｍｍ厚みに設定された注型用金型内に注入充填し、金型温度を９０℃で１２０分間加熱して硬化させ、人造大理石成形品（５）を得た。
【００４４】
更に、樹脂組成物（ｋ）に柄材（ｏ）を上記柄材（ｍ）の添加系の場合と全く同様にして、人造大理石成形品（６）を得た。
【００４５】
（実施例４）
熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂｛昭和高分子（株）製リポキシＲ−８０４｝と、ポリエステル樹脂｛武田薬品（株）ポリマール５２５０｝を８５／１５の配合比で混合したものを用い、これに連鎖移動剤として、α一メチルスチレンダイマーとｎ−ドデシルメルカプタンをそれぞれその混合樹脂１００重量部に対して、１．５重量部、０．５重量部を添加した。更にこれに、充填剤として、水酸化アルミニウム｛昭和電工（株）製Ｈ−３２０  平均粒径１０μｍ｝とガラスパウダー｛日本フリット（株）製ＧＦ−２−３０Ａ  平均粒径３０μｍ｝を、９０／１０で混合したものを用い、この混合充填剤を混合樹脂分１００重量部に対して１５０重量部配合した（ｐ）。
【００４６】
この（ｐ）に着色剤として茶色のトナーと黒色トナーをそれぞれ同じく混合樹脂分１００重量部に対して０．１５重量部、０．２０重量部と、硬化剤｛日本油脂（株）製パーキュアＨＯ｝を３．０重量部添加して２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら攪拌混合して柄材用の樹脂組成物（ｑ）を得て、これを注型用金型内に注入充填し、金型温度を９５℃で１２０分間加熱硬化させ、得られた成形品を粉砕機で粉砕して分級して平均粒径２．６ｍｍの柄材（ｒ）を得た。一方、樹脂組成物（ｐ）の連鎖移動剤を添加しない樹脂組成物（ｓ）を得て、（ｒ）の場合と同様の操作で連鎖移動剤を添加しなかった柄材（ｔ）を得た。
【００４７】
次に、樹脂組成物（ｐ）に柄材（ｒ）を同じく樹脂分１００重量部に対して６．０重量部添加して、硬化剤｛日本油脂（株）製パーキュアＨＯ｝を３．０重量部添加して、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら攪拌混合して注型用の樹脂組成物を得て、平板の形状で１５ｍｍ厚みに設定された注型用金型内に注入充填し、金型温度を９５℃で１２０分間加熱して硬化させ、人造大理石成形品（７）を得た。
【００４８】
更に、樹脂組成物（ｐ）に柄材（ｔ）を上記柄材（ｒ）の添加系の場合と全く同様にして、人造大理石成形品（８）を得た。
【００４９】
（実施例５）
熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂｛昭和高分子（株）製リポキシＲ−８０４｝と、アクリルシロップ樹脂｛三井化学（株）ＸＥ９２４−１｝を９５／５の配合比で混合したものを用い、これに連鎖移動剤として、α−メチルスチレンダイマーとラウリルメルカプタンとｎ−ドデシルメルカプタンをそれぞれその混合樹脂１００重量部に対して、１．５重量部、０．３重量部、０．２重量部を添加した。さらにこれに、充填剤として、水酸化アルミニウム｛住友化学（株）製ＣＷ−３１６  平均粒径１５μｍ｝とガラスパウダー｛日本フリット（株）製ＧＦ−２−３０Ａ  平均粒径３０μｍ｝を、９５／５で混合したものを用い、この混合充填剤を混合樹脂分１００重量部に対して１４０重量部配合した（ｕ）。
【００５０】
この（ｕ）に着色剤として茶色のトナーと黒色トナーをそれぞれ同じく混合樹脂分１００重量部に対して０．２０重量部、０．０５重量部と、硬化剤｛日本油脂（株）製パーキュアＨＯ｝を３．０重量部添加して２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら攪拌混合して柄材用の樹脂組成物（ｖ）を得て、これを注型用金型内に注入充填し、金型温度を９５℃で１２０分間加熱硬化させ、得られた成形品を粉砕機で粉砕して分級して平均粒径２．１ｍｍの柄材（ｗ）を得た。一方、樹脂組成物（ｕ）の連鎖移動剤を添加しない樹脂組成物（ｘ）を得て、（ｗ）の場合と同様の操作で連鎖移動剤を添加しなかった柄材（ｙ）を得た。
【００５１】
次に、樹脂組成物（ｕ）に柄材（ｗ）を同じく樹脂分１００重量部に対して７．２重量部添加して、硬化剤｛日本油脂（株）製パーキュァＨＯ｝を３．０重量部添加して、２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら攪拌混合して注型用の樹脂組成物を得て、平板の形状で１５ｍｍ厚みに設定された注型用金型内に注入充填し、金型温度を１００℃で１２０分間加熱して硬化させ、人造大理石成形品（９）を得た。
【００５２】
更に、樹脂組成物（ｕ）に柄材（ｙ）を上記柄材（ｗ）の添加系の場合と全く同様にして、人造大理石成形品（１０）を得た。
【００５３】
（比較例１〜５）
実施例１〜５の連鎖移動剤を添加しない樹脂組成物（ｄ）、（ｉ）、（ｎ）、（ｓ）、（ｘ）とそれぞれの柄材との組み合わせ、即ち、比較例１の場合は、樹脂組成物（ｄ）と柄材（ｃ）、樹脂組成物（ｄ）と柄材（ｅ）の組み合わせ、比較例２の場合は、樹脂組成物（ｉ）と柄材（ｈ）、樹脂組成物（ｉ）と柄材（ｊ）の組み合わせ、比較例３の場合は、樹脂組成物（ｎ）と柄材（ｍ）、樹脂組成物（ｎ）と柄材（ｏ）の組み合わせ、比較例４の蜴合は、樹脂組成物（ｓ）と柄材（ｒ）、樹脂組成物（ｓ）と柄材（ｔ）の組み合わせ、比較例５の場合は、樹脂組成物（ｘ）と柄材（ｗ）、樹脂組成物（ｘ）と柄材（ｙ）の組み合わせで、他はそれぞれの実施例と同一条件にしてそれぞれ人造大理石成形品、比較例１＝（１１）と（１２）、比較例２＝（１３）と（１４）、比較例３＝（１５）と（１６）、比較例４＝（１７）と（１８）、比較例５＝（１９）と（２０）を得た。
【００５４】
上記実施例１〜５の人造大理石成形品と比較例１〜５の人造大理石成形品について、シャルピー衝撃強度を測定して耐衝撃性を評価した。結果を表１．に示す。尚、実施例１〜５のものはそれぞれ透明感が良好であり、比較例１〜５についても各実施例と同程度のものであった。
【００５５】
【表１】
2004323597.tif 000002
【００５６】
【発明の効果】
本発明は熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、これを注型用金型に注入して成形硬化させることにより人造大理石を製造するのに用いる人造大理石用の樹脂組成物であって、その熱硬化性樹脂に連鎖移動剤を添加配合したので、連鎖移動剤にて連鎖重合反応を抑えことができ、注型用金型に注入した樹脂組成物の成形硬化過程での極端な発熱ピークの出現を抑え、最高発熱温度を低下させることができ、内部応力により衝撃強度が弱くなることがなく、このため、ガラス繊維を大量に配合したり、補強板や補強層を設けたりすることなく、高い耐衝撃性の人造大理石成形品を得ることができるものである。