(57)【要約】【課題】フィルムの加工性、耐候性、耐汚れ性を損なうことなく、防曇性をより長期にわたり維持し得る農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供すること。【解決手段】塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてフェノールのアルキル硫酸エステル化合物を使用し、さらに高級アルコールリン酸エステル金属塩、ヒンダートアミン系化合物を０．０５〜０．２重量部、およびトリキシレニルホスフェートまたはリン酸エステルを２〜４重量部含有する塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム化して得られる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムであり、これにさらに防曇剤を配合した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムである。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてフェノールのアルキル硫酸エステル化合物を使用し、さらに次式（Ｉ）：
【化１】
2004323756.tif 000010
（式中、Ｍは２価の金属を、ｊ、ｋ、ｍおよびｎは８以上の整数を表わす）
で示される高級アルコールリン酸エステル金属塩、ヒンダートアミン系化合物を０．０５〜０．２重量部、およびトリキシレニルホスフェートまたは次式（ＩＩ）：
【化２】
2004323756.tif 000011
で示されるリン酸エステルを２〜４重量部含有する塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム化して得られることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項２】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてフェノールのアルキル硫酸エステル化合物を使用し、さらに次式（Ｉ）：
【化３】
2004323756.tif 000012
（式中、Ｍは２価の金属を、ｊ、ｋ、ｍおよびｎは８以上の整数を表わす）
で示される高級アルコールリン酸エステル金属塩、ヒンダートアミン系化合物を０．０５〜０．２重量部、およびトリキシレニルホスフェートを２〜４重量部含有する塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム化して得られることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項３】
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてフェノールのアルキル硫酸エステル化合物を使用し、さらに次式（Ｉ）：
【化４】
2004323756.tif 000013
（式中、Ｍは２価の金属を、ｊ、ｋ、ｍおよびｎは８以上の整数を表わす）
で示される高級アルコールリン酸エステル金属塩、ヒンダートアミン系化合物を０．０５〜０．２重量部、および次式（ＩＩ）：
【化５】
2004323756.tif 000014
で示されるリン酸エステルを２〜４重量部含有する塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム化して得られることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【請求項４】
さらに防曇剤を含有する請求項１、２または３に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関し、詳細にはフィルムの加工性を低下させることがなく、優れた防曇性を付与することができる農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、農業用のトンネルハウス、簡易温室等のハウス被覆材として、安価で透明性が良く、保温性や強度に優れ、かつフィルムに加工するのが安易であるなどの理由から、ポリ塩化ビニル系樹脂に代表される塩化ビニル系樹脂からなる農業用フィルムが広く用いられている。そのなかでも、外気温度の変化によるハウス被覆材に対する水滴付着防止のために、防曇性を有する塩化ビニル系樹脂フィルムが広く用いられている。
【０００３】
このような防曇性フィルムの特性としては、土や作物により発生する水分を、外気温との差によってフィルム面に水滴として付着させ、落下させることなくフィルム面に沿って流すことにより防曇性を確保するものである。しかしながら、防曇性フィルムに含有されている防曇剤は、長期にわたる水滴の流れや、雨などの流れによってフィルムから抜け出してしまい、その効果が徐々に失われ、その結果フィルム面から水滴の落下が発生する状態が発生する。また、含有される防曇剤にあっては温度によってその働きが異なるものであり、低温状態においても水滴落下防止効果を有する防曇剤と、低温状態では水滴落下防止効果が劣る防曇剤がある。前者の防曇剤にあってはフィルムから比較的流失しやすいものであり、その一方で後者の防曇剤にあっては流失しにくい性質を有している。
【０００４】
したがって、この二つのタイプの防曇剤を適宜選択し、組み合わせることにより、低温時の水滴落下防止と防曇剤の流失による水滴落下防止を図ることが可能であるが、これまで両者の性質を併せ持つ防曇性の塩化ビニル系樹脂フィルムは得られていないのが現状である。
【０００５】
その理由として、フィルムの柔軟性を確保するために含有される可塑剤自体に問題があることが判明した。すなわち、従来から塩化ビニル系樹脂に対する加工性を確保するために、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジラウリルフタレート、ジデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジトリデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、なかでもジ−ｎ−オクチルフタレート（ＤＯＰ）が広く使用されてきている。しかしながら、かかるＤＯＰに代表されるフタル酸エステル系可塑剤を含有した塩化ビニル系樹脂フィルムにあっては、長期間にわたる水滴の流れによる防曇剤の流失を押さえることが比較的困難であり、低温時での水滴落下防止効果がある防曇剤と、水滴落下防止効果が無い防曇剤の両者を配合しても、所望する効果を兼ね備えた防曇性フィルムを得ることができないものであった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明は、上記現状を鑑み、低温時での水滴落下防止効果がある防曇剤と、水滴落下防止効果が無い防曇剤の両者を配合したうえで、防曇剤の流失を押さえ、長期にわたり所望する水滴落下防止効果発揮し得る塩化ビニル系樹脂フィルムを提供することを課題とする。
【０００７】
かかる課題を解決するべく本発明者は鋭意検討した結果、塩化ビニル系樹脂に対する柔軟性を確保するために含有される可塑剤として、これまで主に使用されてきたフタル酸エステル系可塑剤に替えて、フェノールのアルキル硫酸エステル化合物を可塑剤として使用した場合に、温度差によりそれぞれ異なる効果を有する防曇剤を配合した塩化ビニル系樹脂フィルムに良好に加工し得ること、またその結果防曇効果が持続される農業用塩化ビニル樹脂フィルムが得られることを新規に見出した。
【０００８】
さら、フィルムに対する耐候性・耐汚れ性を確保するべく特定の高級アルコールリン酸エステル金属塩、さらに光安定化剤としてヒンダートアミン系化合物を配合させ、その上で、トリキシレニルホスフェートあるいは特定の構造式を有する有機リン酸エステル化合物を可塑剤として使用した場合には、耐久性が極めて良好な防曇性塩化ビニル系樹脂フィルムになることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
しかして、上記の課題を解決するためになされた本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、可塑剤としてフェノールのアルキル硫酸エステル化合物を使用し、さらに次式（Ｉ）：
【００１０】
【化６】
2004323756.tif 000002
（式中、Ｍは２価の金属を、ｊ、ｋ、ｍおよびｎは８以上の整数を表わす）
【００１１】
で示される高級アルコールリン酸エステル金属塩、ヒンダートアミン系化合物を０．０５〜０．２重量部、およびトリキシレニルホスフェートまたは次式（ＩＩ）：
【００１２】
【化７】
2004323756.tif 000003
【００１３】
で示されるリン酸エステルを２〜４重量部含有する塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム化して得られることを特徴とする、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムである。
【００１４】
すなわち本発明の基本的な特徴は、塩化ビニル系樹脂に対する可塑剤として、フェノールのアルキル硫酸エステル化合物を使用した農業用塩化ビニル系樹脂フィルムである。
【００１５】
より具体的には、本発明は塩化ビニル系樹脂に対し、可塑剤としてフェノールのアルキル硫酸エステル化合物を使用することを特徴とし、その上で、
（ａ）上記式（Ｉ）で示される高級アルコールリン酸エステル金属塩、ヒンダートアミン系化合物、およびトリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）を含有する塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム化して得られることを特徴とする農業用塩化ビニル樹脂系フィルム、および、
（ｂ）上記式（Ｉ）で示される高級アルコールリン酸エステル金属塩、ヒンダートアミン系化合物、および式（ＩＩ）で示されるリン酸エステルを含有する塩化ビニル系樹脂組成物をフィルム化して得られることを特徴とする農業用塩化ビニル樹脂系フィルムである。
【００１６】
さらに本発明は、上記で提供される塩化ビニル系樹脂組成物にさらに防曇剤を添加し、フィルム化して得られることを特徴とする防曇性の農業用塩化ビニル樹脂系フィルムである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明で使用される塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニルのほか、塩化ビニルと他のモノマー、例えばエチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマール酸、アクリロニトリル、アルキルビニルエーテル等との共重合樹脂、あるいはこれらの樹脂の混合物等を挙げることができる。
【００１８】
かかる塩化ビニル系樹脂に対する柔軟性を付与するために、本発明において添加される可塑剤であるフェノールのアルキル硫酸エステル化合物としては、例えば、以下の化合物を挙げることができる。
【化８】
2004323756.tif 000004
Ｒ１およびＲ２はアルキル基を表わす。
【００１９】
可塑剤である上記のフェノールのアルキル硫酸エステル化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して４０〜６０重量部添加するのがよい。４０重量部未満であると柔軟性が確保できずフィルムへの耐寒性が悪くなり、また６０重量部を超える場合には、逆に柔らかなものとなりすぎ、またベタツキ性が悪くなり、好ましいものではない。
【００２０】
従来から塩化ビニル系樹脂に対する柔軟性を付与するために配合される可塑剤としては、ＤＯＰに代表されるフタル酸エステル化合物が使用されていた。しかしながら、このフタル酸エステル化合物を可塑剤として使用し、そこに防曇剤を含有させた場合には、水滴の流れによる防曇剤の流失が比較的生じ易く、防曇効果の持続性が確保できなかった。これに対し、フェノールのアルキル硫酸エステル化合物を可塑剤として使用した本発明にあっては、防曇剤の持続効果が特に優れたものであることが判明した。
【００２１】
本発明で使用される式（Ｉ）で示される高級アルコールリン酸エステル金属塩は、塩化ビニルフィルムに対して耐候性・耐汚れ性を付与するために配合されるものである。かかる式（Ｉ）の高級アルコールリン酸エステル金属塩におけるＭで示される２価の金属としては、Ｚｎ２＋、Ｂａ２＋、Ｃａ２＋等を例示することができる。したがって、式（Ｉ）で示される高級アルコールリン酸エステル金属の具体例としては、例えば以下の化合物を例示することができる。
【００２２】
【化９】
2004323756.tif 000005
【００２３】
当該高級アルコールリン酸エステル金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部あたり０．０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜０．５重量部の範囲である。添加量が上記未満であると耐候性が劣り、また１重量部を超えるとフィルム加工時に熱変色が生じ好ましいものではない。
【００２４】
また、ヒンダートアミン系化合物は、フィルムに対する光安定化剤とし、耐候性を確保するために配合される。そのような光安定化剤であるヒンダートアミン系化合物としては、一般に使用されているものを用いることができ、その１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００２５】
そのようなヒンダートアミン系化合物としては、以下のものを例示することができる。２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−［（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレート、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０−テトラオキシサスピロ［５，５］ウンデカン、１，５，８，１２−テトラキス｛４，６−ビス［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブチルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−イル｝−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジメチル縮合物、２−ｔｅｒｔ−オクチルアミノ−４，６−ジクロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミン／ジブロモエタン縮合化合物等のヒンダートアミン系化合物等が挙げられる。
【００２６】
上記のヒンダートアミン系化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して０．０５〜０．２重量部配合するのがよい。０．０５重量部未満であると、目的とする耐候性を得ることができず、また０．２重量部を超えて添加してもそれ以上の効果の増強は認められず、かえって不経済である。
【００２７】
また、本発明で使用されるトリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、あるいは式（ＩＩ）で示されるリン酸エステルは、また耐候性を付与するために配合されるものである。この可塑剤と上記した高級アルコールリン酸エステル金属塩を併用することにより、優れた耐候性、耐汚れ性が発揮されると共に、フィルム中に含有される防曇剤の水滴による流失を防止するのである。かかる化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して２〜４重量部配合するのがよい。２重量部未満であると、フィルムに含有させた防曇剤の消失を招き、防曇剤をフィルム中に持続的に保持するという所望の効果が得られず、また４重量部を超えて添加しても、それ以上の効果を得ることができず、かえって不経済となる。
【００２８】
本発明が提供する塩化ビニル樹脂フィルムにおいては、樹脂組成物としてエポキシ基を含有するアクリル系化合物を含有させるのが好ましい。かかるエポキシ基含有のアクリル系化合物は、上記した高級アルコールリン酸エステル金属塩、ヒンダートアミン系化合物ならびにリン酸エステル化合物と併用されることにより、得られる農業用フィルムに相乗的な耐候性、耐汚れ性の効果を付与するものである。
【００２９】
かかるエポキシ基を含有するアクリル系化合物としては、種々の化合物を使用することができる。そのなかでも、好ましくは、少なくとも下記に示す化合物（ＩＩＩ）あるいは化合物（ＩＶ）で示されるモノマーの１種以上を含むモノマー成分を重合させて得られる単独重合体又は共重合体である。
【００３０】
また、エポキシ基含有アクリル系化合物が、共重合体である場合には、少なくとも化合物（ＩＩＩ）、化合物（ＩＶ）のどちらか一方を含む共重合体であって、他のアクリル系モノマーとの共重合体でもよい。
【００３１】
さらに、エポキシ基含有アクリル系化合物は、分子量が２５０以上のものが好ましい。
【００３２】
【化１０】
2004323756.tif 000006
【００３３】
上記したエポキシ基含有アクリル系化合物の原料となり得るその他のアクリル系モノマーとしては、具体的には、ヒドロキシメチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシペンチルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレート等のヒドロキシアクリル酸エステル；ヒドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルメタクリレート、２−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート等のヒドロキシメタクリル酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸；メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｉ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｉ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、トリデシルアクリレート、ステアリルアクリレート等のアクリル酸エステル；メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｉ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉ−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等のメタクリル酸エステル；スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ジアクリロアミド、Ｎ−ブトキシメタクリロアミド等を挙げることができる。
【００３４】
以上の基本的構成を有する本発明で提供される農業用塩化ビニル樹脂フィルムを形成する樹脂組成物中には、防曇剤が配合され、その結果得られる農業用塩化ビニルフィルムには防曇性が付与される。
【００３５】
そのような防曇剤としては、種々のものを挙げることができる。具体的には、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸・二塩基酸エステル、ソルビトール脂肪酸・二塩基酸エステル、ジグリセリン脂肪酸・二塩基酸エステル等の多価アルコールと脂肪酸とのエステルや多価アルコールと脂肪酸および二塩基酸とのエステル、あるいはこれらにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドが付加された化合物等が挙げられる。
【００３６】
上記の防曇剤は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができ、その添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、０．５〜６重量部程度使用するのが好ましい。
【００３７】
また含フッ素化合物を防霧剤として使用することもできる。かかる含フッ素化合物は、一分子中に含フッ素基と、水酸基またはアルキレンオキサイド基の少なくとも１種を有する化合物である。
【００３８】
そのような含フッ素基としては、パーフルオロアルキル基（ＣｎＦ２ｎ＋１基）、パーフルオロアルコキシ基（ＣｎＦ２ｎ＋１Ｏ基）、ポリフルオロアルキル基（ＨｍＣｎＦ２ｎ＋１−ｍ基）、パーフルオロアルケニル基（ＣｎＦ２ｎ−１基）、ポリフルオロアルケニル基（ＨｍＣｎＦ２ｎ−１−ｍ基）等が挙げられる〔式中、ｍは１〜３、ｎは３〜２０の整数を表わす〕。
【００３９】
また、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ、（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ等が挙げられる〔式中ｎは、１〜３０の整数を表わす〕。
また、アルキレンオキサイド基としては、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ、（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ等が挙げられる〔式中ｎは、１〜３０の整数を表わす〕。
【００４０】
このような含フッ素化合物として具体的には、次式（１）から（１３）に示すものが挙げられるが、なにもこれらに限定されるものではない。
【００４１】
【化１１】
2004323756.tif 000007
【００４２】
この含フッ素化合物の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し０．０１〜１重量部程度であり、好ましくは０．０５〜０．５重量部である。
【００４３】
なお、本発明の樹脂組成物中には、必要に応じて、可塑剤、安定剤、滑剤または粘着防止剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、無機質充填剤等の各種添加剤を添加することもできる。
【００４４】
上記の可塑剤として具体的には、ジ−ｎ−オクチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジラウリルフタレート、ジデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジトリデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤；ジオクチルアジペート、ジトリノニルアジペート、ジイソデシルアジペート等のアジピン酸エステル系可塑剤；トリキシリルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルフェニルホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤；ポリエステル系可塑剤；セバチン酸エステル系可塑剤；トリメリット酸エステル系可塑剤；エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤等が使用できる。これらの可塑剤は、単独で使用してもよいし、また２種以上混合して使用してもよい。
【００４５】
添加される安定剤としては、金属石鹸、有機ホスファイト系安定剤などの通常使用される安定剤を使用することができる。そのような金属石鹸としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、リシノール酸バリウム、ラウリン酸カルシウム、オレイン酸カルシウム、オクトイン酸亜鉛等が挙げられる。
【００４６】
また、有機ホスファイト系安定剤としては、ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリステアリルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト等が挙げられる。
【００４７】
上記の安定剤は、１種または２種以上を組み合わせて使用することができ、その添加量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．５〜１０重量部、好ましくは１〜５重量部程度である。
【００４８】
滑剤または粘着防止剤としては、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸等の脂肪酸系滑剤；ステアリン酸アミド、メチレンビスステアロアミド、エチレンビスステアロアミド等の脂肪酸アミド系滑剤；ブチルパルミテート、ブチルステアレート等のエステル系滑剤；バリウムイソデシルホスフェート、カルシウムオクタデシルホスフェート等の有機リン酸金属塩系滑剤；ポリエチレンワックス；流動パラフィン等が挙げられる。上記の滑剤または粘着防止剤は、１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００４９】
紫外線吸収剤としては、一般に使用されているベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル酸エステル系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられ、その１種または２種以上組み合わせて使用することができる。
【００５０】
具体的な紫外線吸収剤として、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−エトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５’−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−５’−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔｅｒｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス（４−ｔｅｒｔ−オクチル−６−ベンゾトリアゾール）フェノール等の２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類。
【００５１】
さらに、フェニルサリチレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エトキシ−４’−ドデシルオキザニリド等のオキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類が挙げられる。
【００５２】
無機質充填剤としては、炭酸マグネシウム、マグネシウム珪酸塩、酸化珪素、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ハイドロタルサイト類の少なくとも一種以上を用いることができる。なお、上記した無機質充填剤は、フィルムの透明性を確保するために、粒径が２０μｍ以下のものが好ましい。
【００５３】
以上のような構成に基づく本発明で使用する塩化ビニル系樹脂組成物を用いて農業用塩化ビニル系樹脂フィルムとするには、従来から汎用されているカレンダー法、押出法、インフレーション法等の公知の手段でフィルム化すればよい。なおフィルム化するときの温度等の加工条件は、従来のポリ塩化ビニルフィルムを製造する場合と同様でよい。
【００５４】
以上のようにして得られる本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、従来の農業用ポリ塩化ビニルフィルムと同様に、展張した際に外側となる面に、防塵性を付与する目的で、溶剤型、水系型、あるいは紫外線硬化型の塗料による被膜を形成してもよい。
【００５５】
溶剤型塗料としては、例えばアクリル樹脂系、塩化ビニル系樹脂系、セルロース樹脂系、フッ素樹脂系、ポリアミド樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系、シリコーン樹脂系などが挙げられる。
【００５６】
水系型塗料としては、例えばアクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系、ウレタン樹脂系、エポキシ樹脂系等が使用できる。
【００５７】
紫外線硬化型塗料としては、アクリル樹脂系、アクリル変性ウレタン樹脂系、アクリル変性エポキシ樹脂系、メルカプト誘導体系、エポキシ樹脂系等が使用できる。
【００５８】
【実施例】
以下に具体的な実施例を挙げ、本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下に示す実施例に限定されるものではない。
【００５９】
〔実施例１〜６、比較例１〜６〕
低温時流滴性に優れた防曇剤と、低温時流滴性が劣る防曇剤の両者を併用して使用し、下記表１および表２に示す配合（重量部）からなる塩化ビニル系樹脂組成物を、ヘンシェルにて攪拌後、テストロールにて０．１ｍｍ厚のフィルムを作成した。また、同時にテストロールにて加工性を評価した。次いで、このフィルムを短冊状にカットし、ウエルダーにて各サンプルを中継ぎ加工し、農業用ハウスに展張して、低温時での水滴流れ性と、流れの持続性、および耐候性を評価した。
低温時の水滴流れ性は、冬期にハウスの両端を開放し、フィルムを乾燥させた後、ハウスの両端を閉めて、水滴が流れ始めるまでの時間により評価し、また、流れの持続性は、夏期経過後のハウスの冬期におけるフィルム面への水滴の付着により評価した。
耐候性については、海浜地区（千葉県）の小型ハウスにフィルムを展張し、パイプ部の劣化を、３月〜１２月自然状態に暴露させ、評価した。
【００６０】
【表１】
2004323756.tif 000008
【００６１】
【表２】
2004323756.tif 000009
【００６２】
＊１：メザモールＡＳＥＰ（三洋貿易社より）
＊２：ＦＰ−５００（旭電化社製）
＊３：エピコート８２８（シェル化学社製）：平均分子量３５５
＊４：２−ハイドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン
＊５：キマソープ９４４（チバ・スペシャリティー・ケミカル社製）
＊６：ＬＢＴ１８３０（堺化学社製）
＊７：ソルビタンモノステアレート（ＥＯ１．５モル付加）
＊８：ソルビタンモノパルミテート
【００６３】
＊９：低温流滴性の評価は、以下のとおりである。
外気温８℃にて、ハウスの両端を開放して、展張したフィルムを乾燥させた後、ハウスの両端を閉めて、２時間後（６℃）での水滴の流れを観察した。
○：水滴の流れが開始されている。
×：水滴の流れがまだ開始されていない。
【００６４】
＊１０：持続性の評価は、以下のとおりである。
冬期の１月に、ハウスにフィルムを展張し、その後１１ヶ月自然の状態に放置し、１１月におけるハウスフィルム面の水滴の付着状況を観察した。
○：水滴の付着少ない（２０％程度である）。
□：水滴の付着が半分程度である（５０％程度である）
△：水滴の付着が多い（３／４程度が付着している）。
×：水滴が前面に付着している。
【００６５】
＊１１：加工性の評価は、以下のとおりである。
〔試験方法〕
８インチテストロール、１８０℃にて３０分間混練し、その着色度、ロール剥離性について、５段階にて評価した。
〔評価基準〕
◎：着色変化がなく、剥離性良好
○：若干の変色がみられるが、剥離性良好
□：若干の変色がみられ、若干剥離しにくい
△：変色があり、剥離しにくい
×：変色が激しく、剥離しない
【００６６】
＊１２：耐候性の評価は、以下のとおりである。
〔試験方法〕
海浜地区（千葉県）に小型農業用ハウスを設置し、ハウスにフィルムを展張し、３月〜１２月自然の状態に暴露し、パイプ部の劣化を３段階にて評価した。
〔評価基準〕
○：パイプ部に変色が無く、クラックの発生も無い
△：パイプ部が若干変色しているが、クラックの発生は無い
×：パイプ部にクラックの発生が認められる
【００６７】
表中に示したように、本発明の農業用塩化ビニルフィルムについて加工性、耐候性を評価したが、本発明の実施例に基づく農業用塩化ビニルフィルムは、加工性について問題のないものであり、また、ハウス展張後１０ヵ月後における目視で、フィルムの汚れは少ないものであり、さらにフィルムにクラックの認められず、良好なものであった。
【００６８】
【発明の効果】
以上記述したように、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、従来の可塑剤として配合していたフタル酸エステル系可塑剤に替え、フェノールのアルキル硫酸エステル化合物を使用したことにより、フィルムへの加工性、耐候性を損なうことなく、長期間防曇性能を持続させることが可能となった。
【００６９】
また、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムは、特定の高級アルコールリン酸エステル金属塩、ヒンダートアミン系化合物を配合させ、その上で、トリキシレニルホスフェートあるいは特定の構造式を有する有機リン酸エステル化合物を可塑剤として含有するものであり、これらの配合化合物の相乗作用により、本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに優れた防曇性を付与するものである。