(57)【要約】【課題】光学部材用の粘着剤、とくに環境や安全性に配慮した有機溶剤を使用しない粘着剤として、光学用途としての耐久性、再剥離性および応力緩和特性をすべて満足する粘着剤組成物を提供する。【解決手段】実質的に乳化剤を含まないウレタン成分の水分散体中で、上記ウレタン成分１００重量部あたり、アクリル成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分としたモノマー１００〜１，５００重量部を、重合反応させることにより、上記のウレタン成分とアクリル成分とからなる溶剤不溶分が３０〜８０重量％のポリマーを生成し、このポリマー１００重量部に対し、シランカップリング剤０．０１〜１重量部を配合することを特徴とする水分散型光学部材用粘着剤組成物の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが実質的に乳化剤を使用することなく水に分散されてなり、上記のポリマーは、ウレタン成分１００重量部あたり、アクリル成分が１００〜１，５００重量部であり、かつ溶剤不溶分が３０〜８０重量％であり、このポリマー１００重量部に対し、シランカップリング剤０．０１〜１重量部を含むことを特徴とする水分散型光学部材用粘着剤組成物。
【請求項２】
ウレタン成分は、数平均分子量が１，０００〜４，０００、水酸基が０．０００５〜０．００３当量／ｇのポリオールとカルボキシル基含有ポリオールとポリイソシアネートとから誘導されたポリマーである請求項１に記載の水分散型光学部材用粘着剤組成物。
【請求項３】
カルボキシル基含有ポリオールは、数平均分子量が３，０００〜２０，０００、カルボキシル基が０．０００７〜０．００３当量／ｇ、水酸基が０．００００５〜０．０００７当量／ｇのアクリルポリオールであり、このアクリルポリオールがポリオール全体の２０〜８０重量％を占める請求項２に記載の水分散型光学部材用粘着剤組成物。
【請求項４】
アクリル成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマーとしたガラス転移温度が２５０Ｋ以下のポリマーである請求項１〜３のいずれかに記載の水分散型光学部材用粘着剤組成物。
【請求項５】
実質的に乳化剤を含まないウレタン成分の水分散体中で、上記ウレタン成分１００重量部あたり、アクリル成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分としたモノマー１００〜１，５００重量部を、重合反応させることにより、上記のウレタン成分とアクリル成分とからなる溶剤不溶分が３０〜８０重量％のポリマーを生成し、このポリマー１００重量部に対し、シランカップリング剤０．０１〜１重量部を配合することを特徴とする水分散型光学部材用粘着剤組成物の製造方法。
【請求項６】
実質的に乳化剤を含まないウレタン成分の水分散体は、
（ａ）数平均分子量が１，０００〜４，０００、水酸基が０．０００５〜０．００３当量／ｇのポリオールとカルボキシル基含有ポリオールに、水酸基の全量に対し、１．５〜４倍当量のポリイソシアネートを反応させて得たウレタンプレポリマーを、これにアクリル成分としてのモノマーを加える前または後に、そのカルボキシル基を中和して水に分散させた水分散体であるか、
（ｂ）上記プレポリマーをさらに鎖延長した水分散体であり、
上記（ａ）のウレタンプレポリマーの水分散体では、これにアクリル成分として加えたモノマーを重合する前または後あるいは同時に上記プレポリマーを鎖延長する請求項５の記載の水分散型光学部材用粘着剤組成物の製造方法。
【請求項７】
カルボキシル基含有ポリオールは、数平均分子量が３，０００〜２０，０００、カルボキシル基が０．０００７〜０．００３当量／ｇ、水酸基が０．００００５〜０．０００７当量／ｇのアクリルポリオールであり、このアクリルポリオールがポリオール全体の２０〜８０重量％を占める請求項６に記載の水分散型光学部材用粘着剤組成物の製造方法。
【請求項８】
アクリル成分として加えるモノマーは、ガラス転移温度が２５０Ｋ以下のポリマーを付与するものである請求項５〜７のいずれかに記載の水分散型光学部材用粘着剤組成物の製造方法。
【請求項９】
光学部材の片面または両面に請求項１〜４のいずれかに記載の水分散型光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層を設けたことを特徴とする粘着剤層付き光学部材。
【請求項１０】
ディスプレイ表示板に請求項９に記載の粘着剤層付き光学部材を、その粘着剤層を介して貼り合わせたことを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶セルなどのフラットディスプレイパネルに粘着剤層を介して貼り付けた光学部材を、貼り付けミスなどで再剥離する際に、上記のパネルを損傷することなく再剥離でき、また接着状態の耐久性にすぐれる水分散型光学部材用粘着剤組成物と、これを用いた粘着剤層付き光学部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置に用いる光学部材、たとえば、偏光板や位相差板などは、液晶セルに粘着剤を用いて貼り付けられる。このような光学材料は、熱や多湿条件下では伸縮が大きく、それに伴う浮きや剥がれが生じやすくなり、粘着剤にはこれに対応できる耐久性が要求される。
【０００３】
また、貼り付け時のミスでゴミをかみ込んだり、位置ズレを起こした場合は、光学部材を剥離して液晶セルが再利用されるが、その際に剥離時に液晶セルのギャップを変化させたり、破断させるような接着状態にならずに容易に剥離できることが必要とされる。粘着剤の耐久性を重視して、単に接着状態を上げる手法では、このような再剥離性に劣ることになる。
【０００４】
さらに、粘着剤には、熱や多湿条件下における偏光板などの寸歩変化に起因する応力を均一に綬和できる特性、つまり応力緩和特性を備えていることが望まれる。この応力緩和特性に劣るものは、偏光板などに残留応力が残存して、色むらや白ヌケなどの悪影響がでるような場合もある。
【０００５】
光学部材に用いられる粘着剤には、従来より、各種材料が提案されているが、近年、環境衛生や安全性などの点より、粘着剤の製造にあたり、有機溶剤を使用しない方向への転換が進みつつある。このような粘着剤としては、エマルジョン型、ホットメルト型、放射線硬化型などが知られている。
【０００６】
しかし、エマルジョン型は耐水性の欠如という問題があり、ホットメルト型は耐熱性の欠如という問題がある。このため、光学部材を貼り付けた状態で高温多湿の条件下に置くと、光学部材の伸縮が大きく、それに伴う浮きや剥がれが生じたり、界面から水分が入り込んで白濁するなど、耐久性の問題が発生する。放射線硬化型は、耐久性は満足しても、応力を均一に緩和できず、偏光板に残留応力が残存して色むらや白ヌケなどの悪影響がみられる場合がある。
【０００７】
たとえば、光学部材用として、光学用シートと離型性シートとの間にノンソルべントタイプの高粘度樹脂を挟み込んで熱や放射線で硬化させる方法（特許文献１参照）、アクリル系モノマーに光重合開始剤と架橋剤と重量平均分子量１０万以上の高分子量アクリル系ポリマーを配合し（特許文献２参照）、またこれにさらに重量平均分子量５万以下の低分子量アクリル系ポリマーを配合し（特許文献３参照）、これらの光学部材用粘着剤を紫外線の照射により光重合させたのち、加熱乾燥して残存モノマーを減少する方法などが提案されている。
【０００８】
これらの方法に用いられる粘着剤は、いずれも、水おび有機溶剤を含有しない放射線硬化型の粘着剤に属するものである。このうち、特許文献１では未硬化の残存モノマーが多くなり、これに起因した光学部材の浮きや剥がれの問題をさけられず、また特許文献２では残存モノマーを加熱乾燥にて減少させているため、光学部材の浮きや剥がれは少ないが、応力緩和特性には課題があり、さらに特許文献３では粘着剤中に低分子量アクリル系ポリマーを配合することで、応力緩和特性が多少緩和されるものの、まだ十分なレベルではない。
【０００９】
また、光学部材用として、シラン系単量体を共重合成分として使用したエマルジョン型のアクリル系粘着剤が開示されているが（特許文献４参照）、安定したエマルジョン重合（乳化重合）を行うために乳化剤の使用を不可欠としており、この乳化剤が粘着剤中に残ることにより、高温多湿の条件下に置くと、水分を吸収して凝集力が低下したり、接着界面に水分を導入して接着性が大きく低下し、浮きや剥がれ、白濁などの耐久性の問題を生じやすい。
【００１０】
エマルジョン型の粘着剤における上記耐湿性や耐水性の問題を改善するため、反応性乳化剤を用いてポリマー中に乳化剤を取り込む試み、具体的には、反応性乳化剤の種類や重合方法を改良する試みがなされている。しかし、反応性乳化剤が水相で重合したり、未反応状態で残存し、ポリマー中に完全に取り込むことができず、耐湿性や耐水性を大きく改良できないのが現状である。
【００１１】
【特許文献１】
特開平９−５９５７７号公報（第２〜４頁）
【特許文献２】
特開２００２−２４１７０７号公報（第２〜５頁）
【特許文献３】
特開２００２−２４１７０８号公報（第２〜５頁）
【特許文献４】
特開２００２−３０９２１２号公報（第２〜６頁）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
このように、現状では、光学部材用の粘着剤、とくに環境や安全性に配慮した有機溶剤を使用しない粘着剤として、光学用途としての耐久性、再剥離性および応力緩和特性をすべて満足するものは見い出されていない。
【００１３】
本発明は、このような事情に照らし、上記の三特性をすべて満足する光学部材用粘着剤組成物を提供することを目的とする。より詳しくは、光学部材を液晶セルなどに貼り付けたのち、各種の工程を経るなどの長時間を経過したり、高温に保存されても、液晶セルなどから容易に再剥離できる、とくに大型の液晶セルなどであっても再剥離が容易であり、液晶セルなどに損傷や汚染を与えることなく再利用できるとともに、接着した状態では耐久性にすぐれて剥がれや浮きを生じることがなく、また光学部材の寸法変化に起因する応力の緩和性にもすぐれた光学部材用粘着剤組成物を提供することを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本件出願人は、先に、骨格中に中和されたカルボキシル基を有するウレタン成分を用いてアクリル系モノマーを水媒体中で重合処理することにより、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが実質的に乳化剤を使用することなく水に安定に分散された、耐湿性や耐水性の良好な水分散型粘着剤組成物を得ることに成功している（特開２０００−１５４３６６号公報）。
本発明者らは、この先行発明の水分散型粘着剤組成物について、これを光学部材用として応用することについて検討した結果、光学用途に望まれる再剥離性と応力緩和性にはなお改良が必要であることがわかった。
【００１５】
そこで、本発明者らは、上記の再剥離性と応力緩和性を改良するため、さらに検討を続けた結果、実質的に乳化剤を含まないウレタン成分の水分散体、とくに骨格中に中和されたカルボキシル基を有するウレタン成分を水に分散させてなる水分散体に対し、アクリル系モノマーを加えて重合処理するにあたり、ウレタン成分とアクリル成分の使用比率やこれら両成分からなるポリマーの溶剤不溶分を規制し、さらにこのポリマーに特定量のシランカップリング剤を配合したとき、耐湿性や耐水性にすぐれて良好な耐久性を示すとともに、液晶セルなどヘの接着力の経時的な増大がなく再剥離性が容易であり、かつ応力綴和性にもすぐれて、光学部材用としてすぐれた性能を発揮する水分散型粘着剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったものである。
【００１６】
すなわち、本発明は、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが実質的に乳化剤を使用することなく水に分散されてなり、上記のポリマーは、ウレタン成分１００重量部あたり、アクリル成分が１００〜１，５００重量部であり、かつ溶剤不溶分が３０〜８０重量％であり、このポリマー１００重量部に対し、シランカップリング剤０．０１〜１重量部を含むことを特徴とする水分散型光学部材用粘着剤組成物に係るものである。
とくに、本発明は、ウレタン成分が、数平均分子量が１，０００〜４，０００、水酸基が０．０００５〜０．００３当量／ｇのポリオールとカルボキシル基含有ポリオールとポリイソシアネートとから誘導されたポリマーである、その中でも、カルボキシル基含有ポリオールが、数平均分子量が３，０００〜２０，０００、カルボキシル基が０．０００７〜０．００３当量／ｇ、水酸基が０．００００５〜０．０００７当量／ｇのアクリルポリオールであり、このアクリルポリオールがポリオール全体の２０〜８０重量％を占める上記構成の水分散型光学部材用粘着剤組成物を提供できるものである。
さらに、本発明は、アクリル成分が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマーとしたガラス転移温度が２５０Ｋ以下のポリマーである上記構成の水分散型光学部材用粘着剤組成物を提供できるものである。
【００１７】
また、本発明は、光学部材の片面または両面に、上記各構成の水分散型光学部材用粘着剤組成物からなる粘着剤層を設けたことを特徴とする粘着剤層付き光学部材を提供できるものである。さらに、本発明は、ディスプレイ表示板に上記構成の粘着剤層付き光学部材を、その粘着剤層を介して貼り合わせたことを特徴とする画像表示装置を提供できるものである。
【００１８】
また、本発明は、実質的に乳化剤を含まないウレタン成分の水分散体中で、上記ウレタン成分１００重量部あたり、アクリル成分として（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分としたモノマー１００〜１，５００重量部を、重合反応させることにより、上記のウレタン成分とアクリル成分とからなる溶剤不溶分が３０〜８０重量％のポリマーを生成し、このポリマー１００重量部に対し、シランカップリング剤０．０１〜１重量部を配合することを特徴とする水分散型光学部材用粘着剤組成物の製造方法に係るものである。
とくに、本発明は、実質的に乳化剤を含まないウレタン成分の水分散体が、
（ａ）数平均分子量が１，０００〜４，０００、水酸基が０．０００５〜０．００３当量／ｇのポリオールとカルボキシル基含有ポリオールに、水酸基の全量に対し、１．５〜４倍当量のポリイソシアネートを反応させて得たウレタンプレポリマーを、これにアクリル成分としてのモノマーを加える前または後に、そのカルボキシル基を中和して水に分散させた水分散体であるか、
（ｂ）上記プレポリマーをさらに鎖延長した水分散体であり、
上記（ａ）のウレタンプレポリマーの水分散体では、これにアクリル成分として加えたモノマーを重合する前または後あるいは同時に上記プレポリマーを鎖延長する上記構成の水分散型光学部材用粘着剤組成物の製造方法、中でも、上記のカルボキシル基含有ポリオールが、数平均分子量が３，０００〜２０，０００、カルボキシル基が０．０００７〜０．００３当量／ｇ、水酸基が０．００００５〜０．０００７当量／ｇのアクリルポリオールであり、このアクリルポリオールがポリオール全体の２０〜８０重量％を占める上記構成の水分散型光学部材用粘着剤組成物の製造方法を提供できるものである。
また、本発明は、アクリル成分として加えるモノマーが、ガラス転移温度が２５０Ｋ以下のポリマーを付与するものである上記構成の水分散型光学部材用粘着剤組成物の製造方法を提供できるものである。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明におけるウレタン成分は、ポリオールとポリイソシアネートとの反応物であり、その骨格にカルボキシル基を有するものである。このようなウレタン成分は、ポリオール（カルボキシル基を含まない通常のポリオール）とカルボキシル基含有ポリオールとの混合物にポリイソシアネートを反応させることにより、合成することができるが、市販品を入手して使用してもよい。
【００２０】
ポリオール（カルボキシル基を含まない通常のポリオール）は、１分子中に水酸基を２個またはそれ以上有するもので、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどが用いられる。これらのポリオールとしては、数平均分子量が１，０００〜４，０００で、水酸基が０．０００５〜０．００３当量／ｇであるものが好ましく用いられる。分子量が小さすぎるとウレタンのハードセグメントが多くなり、弾性率が高く応力緩和時間が大きくなり、接着性に劣る現象が生じ、また分子量が大きすぎると水への分散性に劣りやすくなる。
【００２１】
ポリエーテルポリオールとしては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコールなどの２価アルコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの３価アルコールなどの低分子ポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフランなどを付加重合させてなるポリエーテルが用いられる。
ポリエステルポリールとしては、上記の２価アルコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのアルコールと、アジピン酸、アゼライン酸、セバチン酸などの２塩基酸との重縮合物からなるポリエステルが用いられる。
【００２２】
カルボキシル基含有ポリオールとしては，ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸などの低級ポリオールを使用してもよいし、数平均分子量が３，０００〜２０，０００、カルボキシル基が０．０００７〜０．００３当量／ｇ、水酸基が０．００００５〜０．０００７当量／ｇのアクリルポリオールを使用してもよい。とくに好ましくは、後者のアクリルポリオールを使用し、このアクリルポリオールを、ポリオール全体の（つまり、前記したポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどの通常のポリオールとの合計量中）２０〜８０重量％を占める割合で使用するのがよい。
なお、アクリルポリオールは、ウレタン成分の原料のひとつとして用いられるものであり、後述するアクリル成分には含まれない。
【００２３】
アクリルポリオールは、通常、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、カルボキシル基を有する単量体と、水酸基を有する単量体および／または水酸基を有する連鎖移動剤とを、２，２−アゾビスイソブロニトリルなどのアゾ系化合物やベンゾイルパーオキサイドなどの過酸化物を重合開始剤として、通常の重合反応を行わせることにより、得ることができる。
重合反応は、ポリエーテルポリオールやポリエステルポリオールなどのカルボキシル基を含まない通常のポリオールの存在下で行うと、重合反応が穏やかになり、またアクリルポリオールの一部が通常のポリオールにグラフトして、通常のポリオールとの相溶性が良好になるため、望ましい。
その際、通常のポリオールがポリオール全体の８０〜２０重量％、換言すればアクリルポリオールがポリオール全体の２０〜８０重量％となるようにする。通常のポリオールが２０重量％未満となると、ウレタン成分の水分散性に劣り、また８０重量％を超えると、水分散体の安定性が悪くなる。
【００２４】
上記の（メタ）アクリル酸アルキルエステルには、たとえば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ〉アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ〉アクリル酸イソノニルなどが用いられる。
また、カルボキシル基を有する単量体には、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸などが用いられる。水酸基を有する単量体には、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートなどが用いられる。水酸基を有する連鎖移動剤には、２−メルカプトエタノール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−１−プロパノール、ｐ−メルカプトフェノールなどが用いられる。
【００２５】
上記の重合反応において、水酸基を有する連鎖移動剤の量を調整するなどしてアクリルポリオールの数平均分子量を３，０００〜２０，０００の範囲に設定する。分子量が小さすぎると弾性率が高くなりすぎて、接着性能が低下する場合があり、また分子量が大きすぎると水への分散性に劣りやすい。
また、カルボキシル基を有する単量体の使用量を調整することにより、アクリルポリオールのカルボキシル基を０．０００７〜０．００３当量／ｇの範囲に設定する。アクリルポリオールのカルボキシル基の量が少なすぎると、水への分散性に劣り、多すぎても水を吸収するだけで分散しない。
さらに、水酸基を有する単量体や水酸基を有する連鎖移動剤の使用量を調整することにより、アクリルポリオールの水酸基を０．００００５〜０．０００７当量／ｇの範囲に設定する。水酸基を有する単量体ではポリオール分子内の任意の位置に、水酸基を有する連鎖移動剤では分子末端に、水酸基を導入できる。水酸基はポリイソシアネートとの反応に関与するため、水酸基の量が少なすぎると、未反応のアクリルポリオールが多く残存して相分離し、粘着剤の物性が安定しないおそれがあり、また多すぎると粘着剤自体が硬くなりやすい。
【００２６】
ポリイソシアネートには、芳香族、脂肪族、脂環族のポリイソシアネートが用いられる。ポリオール（カルボキシル基を含まない通常のポリオール）とアクリルポリオールなどのカルボキシル基含有ポリオールとの混合物に対する速やかな反応および水との反応の抑制の観点から、イソホロンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートが、とくに好ましく用いられる。
これらポリイソシアネートのイソシアネート基と水酸基とを反応させるため、触媒として、ジブチルすずジラウレート、オクトエ酸すず、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタンなどを用いるのが望ましい。
【００２７】
本発明におけるアクリル成分は、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマーとしたガラス転移温度が２５０Ｋ以下のポリマーである。ガラス転移温度が２５０Ｋより高いものでは接着性に劣り、好ましくない。このようなポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主モノマーとし、これに必要により改質用モノマーを加えた、ガラス転移温度が２５０Ｋ以下のポリマーを付与するモノマーを重合させることにより、得ることができる。
【００２８】
上記の主モノマーには、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニルなどがある。
また、上記の改質用モノマーには、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、（メタ）アクリルアミド、マレイン酸のモノまたはジエステル、スチレンまたはその誘導体、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、グリシジル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、オリゴエステル（メタ）アクリレート、ε−カプロラクトン（メタ）アクリレートなどがある。
【００２９】
本発明において、上記のアクリル成分は、水分散体中のウレタン成分１００重量部あたり、１００〜１，５００重量部となる割合、とくに好ましくは１５０〜１，２００重量部となる割合で用いられる。アクリル成分が１００重量部未満となると、初期弾性率、応力緩和時間ともに大きくなり、耐久性や応力緩和特性が低下し、１，５００重量部より多くなると、水分散性に劣りやすい。
【００３０】
また、本発明において、上記のアクリル成分と前記のウレタン成分とからなるポリマーは、溶剤不溶分が３０〜８０重量％の範囲にあることが必要で、とくに好ましくは３５〜７５重量％の範囲にあるのがよい。上記ポリマーの溶剤不溶分は、後述するように、ウレタン成分の架椅度やアクリル成分の分子量や架橋度を調整することにより、容易に設定することができる。溶剤不溶分が３０重量％未満では、再剥離時に粘着剤の凝集破壊を起こしてパネルを汚染したり、耐久性が低下し、また８０重量％を超えると、接着性が低下する。
【００３１】
本発明の水分散型光学部材用粘着剤組成物は、上記のウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが実質的に乳化剤を使用することなく水に分散されているとともに、この水分散体中に、さらに、上記のポリマー１００重量部に対し、シランカップリング剤０．０１〜１重量部、好ましくは０．０２〜０．６重量部を含むことを特徴としたものである。シランカップリング剤の含有量が０．０１重量部未満となると、耐久性が低下しやすく、また１重量部を超えると、液晶セルなどへの接着力が増大しすぎる傾向がみられる。
【００３２】
シランカップリング剤としては、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２−（３、４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのエポキシ基含有シランカップリング剤、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、３−トリエトキシシリル−Ｎ−（１，３−ジメチル−ブチリデン）プロピルアミンなどのアミノ基含有シランカップリング剤、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシランなどの（メタ）アクリル基含有シランカップリング剤、３−イソシアネートプロピルトリエトキシシランなどのイソシアネート基含有シランカップング剤などが挙げられる。
【００３３】
本発明の水分散型光学部材用粘着剤組成物は、実質的に乳化剤を含まないウレタン成分の水分散体中で、上記ウレタン成分１００重量部あたり、アクリル成分として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とした、ガラス転移温度が２５０Ｋ以下のポリマーを付与するモノマー１００〜１，５００重量部を、重合反応させることにより、上記のウレタン成分とアクリル成分とからなる溶剤不溶分が３０〜８０重量％のポリマーを生成し、これに前記した特定割合のシランカップリング剤を配合することにより、製造することができる。
【００３４】
なお、上記した実質的に乳化剤を含まないウレタン成分の水分散体において、「実質的に乳化剤を含まない」の意味は、ウレタン成分を合成する段階で乳化剤を積極的に使用しないことを意味する。したがって、たとえば、ウレタン成分の合成原料成分中からごく微量の乳化剤が混入してくることがあっても、これが最終的に得られる粘着剤組成物の耐湿性や耐水性に影響を与えないときは、かかる乳化剤の混入までをも排除するものではない。
【００３５】
このような実質的に乳化剤を含まないウレタン成分の水分散体には、イ）市販品としてあらかじめ調製された、乳化剤を使用していないウレタン水分散体か、ロ）下記の（ａ）または（ｂ）の方法により調製された水分散体が用いられる。このうち、とくに下記の水分散体が好ましく用いられる。
（ａ）数平均分子量が１，０００〜４，０００、水酸基が０．０００５〜０．００３当量／ｇのポリオール（つまり、前記した通常のポリオール）とカルボキシル基含有ポリオールとの混合物に、ポリイソシアネートを反応させて得たウレタンプレポリマーを、これにアクリル成分としての前記したモノマーを加える前または後に、そのカルボキシル基を中和して水に分散させた水分散体
（ｂ）上記プレポリマーをさらに鎖延長した水分散体
【００３６】
なお、上記（ａ）のウレタンプレポリマーの水分散体にあっては、最終的に、これにアクリル成分として加えたモノマーを重合する前または後あるいは同時に上記プレポリマーを鎖延長して高分子量化する。
また、カルボキシル基含有ポリオールには、好ましくは前記した数平均分子量が３，０００〜２０，０００、カルボキシル基が０．０００７〜０．００３当量／ｇ、水酸基が０．００００５〜０．０００７当量／ｇのアクリルポリオールが用いられる。とくにこのアクリルポリオールが、ポリオール全体の２０〜８０重量％を占める割合となるようにするのが望ましい。
【００３７】
上記（ａ）の方法において、ウレタンプレポリマーを生成するためのポリイソシアネートは、水酸基の全量に対し、１．５〜４倍当量となる割合、つまり当量比（ＮＣＯ／ＯＨ比）が１．５〜４となる割合、とくに好ましくは２〜３となる割合で用いられる。上記の当量比が１．５未満となると、水分散体の分散安定性が悪くなり、また４を超えると、初期弾性率、応力緩和時間ともに大きくなり、耐久性や応力緩和特性が低下しやすい。
また、このようにウレタンプレポリマーを生成したのち、このプレポリマーのカルボキシル基を中和するには、アルカリとしてトリエチルアミンやアンモニアなどが用いられる。中和後、水に分散させる際は、上記のプレポリマーに水を加えてもよいし、逆に水に上記のプレポリマーを加えてもよい。この際、当然ではあるが、均一になるように撹拌するのが望ましい。
【００３８】
上記（ａ），（ｂ）の方法において、ウレタンプレポリマーの鎖延長は、ポリアミンを用いて、残存するイソシアネート基同士を結合させて高分子量化すればよい。ポリアミンの使用量は、ポリイソシアネートの量を勘案して、遊離のイソシアネート基を反応させるに必要な当量が選択される。これとは別に、加熱によりイソシアネート基の水による自己縮合反応を利用してもよい。
【００３９】
このようなウレタン成分の水分散体中で、水分散体の調製段階で加えられた、あるいはその後に加えられたアクリル成分〔（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分としたモノマー〕を重合反応させる。
この重合反応には、重合開始剤として、一般の乳化重合で用いられる過硫酸アンモニウムなどの過酸化物や水溶性のアゾ化合物が用いられる。水中にイオン生成物を発生させないアゾ化合物がとくに好ましい。油溶性の重合開始剤を用いる場合は、あらかじめ単量体に混合して用いてもよい。
【００４０】
このようにして、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが実質的に乳化剤を使用することなく水に分散された水分散体が得られる。その際、上記のポリマーは、ポリマー全体の溶剤不溶分が３０〜８０重量％、好ましくは３５〜７５重量％となるようにする。この設定は、ウレタン成分の架椅度やアクリル成分の分子量や架橋度を調整することで、容易に行える。
具体的には、ウレタン成分を得る際に、３官能以上の多官能ポリオールの量、アクリルポリオール合成段階での水酸基含有モノマーの量、ポリイソシアネートの量などを調節して、ウレタン成分の架椅度を調整する方法、アクリル成分の重合時に多官能モノマーを少量用いたり、重合開始剤や重合温度などを調節して、アクリル成分の分子量や架橋度を調整する方法などがある。
【００４１】
本発明においては、上記特定の溶剤不溶分とされたポリマーが実質的に乳化剤を使用することなく水に分散された水分散体に、前記特定量のシランカップリング剤を配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とする。
この水分散型光学部材用粘着剤組成物は、そのままでも、接着性と凝集力にすぐれているが、凝集力をさらに上げるために架橋剤を配合してもよい。ただし、架橋剤を配合して架橋処理したのちでも、その溶剤不溶分が３０〜８０重量％の範囲となるように、調整される。また、紫外線吸収剤、老化防止剤、軟化剤、染料、顔料、充填剤などの各種の添加剤を配合してもよい。
【００４２】
本発明においては、光学部材の片面または両面に、上記の水分散型光学部材用粘着剤組成物粘着剤からなる粘着剤層を設けて、粘着剤層付き光学部材とする。粘着剤層の厚さは２〜５００μｍ、好ましくは５〜１００μｍとするのがよい。この粘着剤層付き光学部材を、その粘着剤層を介して、ディスプレイ表示板に貼り合わせることにより、液晶ディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイなどの各種の画像表示装置とする。
【００４３】
光学部材の片面または両面に粘着剤層を設けるには、光学部材上に直接上記の水分散型光学部材用粘着剤組成物を塗布し乾燥し、必要により架橋処理を施してもよいし、剥離処理したシート上に上記の水分散型光学部材用粘着剤組成物を塗布し乾燥し、必要により架橋処理を施したのち、これを光学部材上に貼り合わせ転写してもよい。水分散型光学部材用粘着剤組成物の塗布には、リバースコーターやグラビアコーターなどのロールコーター、カーテンコーター、リップコーター、ダイコーターなどの任意の塗布方法を使用できる。粘着剤層の表面は、実用に供されるまでの間、剥離処理したシートで保護される
【００４４】
光学部材には、偏光板や位相差板、偏光板と位相差板を積層した楕円偏光板、さらには反射型偏光板やそれを用いた前記楕円偏光板など、液晶ディスプレイなどの各種の画像表示装置に用いられるものをいずれも使用でき、その種類はとくに限定されない。楕円偏光板などの積層タイプの光学部材では、その積層に際し本発明の水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用してもよいし、これ以外の各種の粘着剤や接着剤などを任意に使用することかできる。
【００４５】
偏光板には、ポリビニルアルコール系フィルムや部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体のケン化物などの親水性高分子フィルムに、ヨウ素および／または二色性染料を吸収させて延伸したフィルム、さらにはこのフィルムにトリアセチルセルロースフィルム、ポリカーボネートフィルムなどの保護フィルムを積層したフィルム、さらには保護フィルムや廷伸処理フィルムに微細凹凸を施したもの、蒸着処理したもの、保護粘着フィルムを積層したもの、各種の表面処理を施したものなどがある。
【００４６】
位相差板には、ポリカーボネートやポリメチルメタクリレート、ポリオレフインなどのフィルムを延伸処理した複屈折性フィルムや液晶ポリマーの配向フィルムなどがある。位相差板は、２種以上の位相差層を積層して位相差などの光学特性を制御したものとして形成することもできる。
これらの位相差板や前記の偏光板、保護フィルムや各種表面処理において、紫外線吸収剤や老化防止剤などによる処理も適宜行うことができる。
【００４７】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。なお、以下において、部とあるのは重量部を意味する。また、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーの溶剤不溶分は、下記のように測定した。
【００４８】
＜溶剤不溶分の測定＞
水分散体から乾燥した所定量のポリマー（初期重量：Ｗ１）を採取し、これを酢酸エチル溶液に浸漬して、室温で１週間放置したのち、不溶分を取り出し、その乾燥重量（Ｗ２）を測定した。この両測定値（Ｗ１，Ｗ２）から、溶剤不溶分（重量％）＝（Ｗ２／Ｗ１）×１００、を求めた。
【００４９】
さらに、ポリオールなどの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、下記の条件で測定したものである。
装置：東ソー製の「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」
展開液：テトラヒドロフラン
流速：０．８ｍｌ／分
カラム温度：４０℃
標準試料：ポリスチレン
カラム：３本連結カラム
【００５０】
実施例１
数平均分子量３，０００のポリプロピレングリコール（水酸基０．０００６７当量／ｇ）５０部の存在下で、アクリル酸ブチル４５部、アクリル酸５部、連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール１部、重合開始剤として２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を用いて、窒素気流下で、５０℃で６時間重合反応を行った。このようにして得られた粘調液体の分子量を、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）で測定したところ、ポリプロピレングリコールに由来する数平均分子量３，０００のピークと、アクリルポリオールに由来する数平均分子量７，５００のピークが認められ、カルボキシル基が０．００１４当量／ｇ、水酸基が０．０００２５当量／ｇである数平均分子量７，５００のアクリルポリオールが得られたことがわかった。
【００５１】
このポリプロピレングリコールとアクリルポリオールとからなる混合粘調液体を１００℃に加熱して減圧処理し、残存する水分を除去した。これに、イソホロンジイソシアネート１０．３部（全水酸基に対して、２．０倍当量）を加えて、ジブチルチンジラウレート０．０１部を加え、６５℃にして３時間反応させて、水酸基をイソシアネート化し、ウレタンプレポリマーを得た。
つぎに、トリエチルアミン７部（カルボキシル基に対して等当量）を加えて、カルボキシル基を中和したのち、撹拌しながら水１５０部を加えて、このウレタンプレポリマーを水に分散させた。さらに、エチレンジアミン１．５部（残存するイソシアネート基に対して等当量）を水１３．５部で希釈した溶液を加えて、６５℃で３時間反応させて、骨格中に中和されたカルボキシル基を有するウレタン成分が水に安定に分散された水分散体を得た。
【００５２】
ついで、このウレタン成分の水分散体（固形分４２．２重量％）５０部に、水１５８部を加え、均一に攪拌したのち、アクリル酸ブチル８０部、メタクリル酸メチル４．４部を加え、窒素気流下で１時間攪拌して、上記単量体を水分散しているウレタン粒子に吸収させた。５０℃に昇温して、２、２−アゾビス〔２−（２−イミダゾリンー２イル）〕プロパン０．０５部を加えて、重合反応を開始した。５０℃に４時間保持したのち、７０℃に昇温して、さらに３時間保持して、重合反応を続け、その後、冷却した。
このようにして、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが水に安定に分散された水分散体を得た。上記ポリマーは、ウレタン成分１００部あたり、アクリル成分が４００部であり、溶剤不溶分が４１．２重量％であった。
つぎに、この水分散体に、その固形分（ポリマー）１００部に対して、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシランを、０．１部配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
【００５３】
ついで、シリコーン剥離処理した厚さが３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの上に、上記の水分散型光学部材用粘着剤組成物を、乾燥後の厚さが２５μｍとなるように塗布し、１１０℃で５分間乾燥し、架橋処理して、粘着剤層を形成した。この粘着剤層を偏光フイルムに転写し、５０℃で２４時間エージング処理して、粘着剤層付き光学部材を作製した。
なお、上記の偏光フイルムは、厚さが８０μｍのポリビニルアルコールフィルムを４０℃のヨウ素水溶液中で５倍に延伸したのち、５０℃で４分間乾燥させて偏光子を得、この偏光子の両側にトリアセチルセルロースフィルムをポリビニルアルコール系接着剤を用いて接着したものである。
【００５４】
実施例２
数平均分子量４，０００のポリプロピレングリコール５０部に、Ｎ−メチルピロリドン１０部に溶解したジメチロールプロピオン酸４部を加え、１００℃に加熱脱気して、水分を取り除いた。これに、４，４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１２部（全水酸基に対して、１．７倍当量）を加えて、ジブチルすずジラウレート０．０１部を加え、６５℃で３時間反応させて、水酸基をイソシアネート化し、ウレタンプレポリマーを得た。
つぎに、トリエチルアミン１．５部を加えて、よく攪拌し、カルボキシル基を中和した。別途、フラスコに１．５時間窒素置換した蒸留水７００部を用意しておき、この蒸留水に上記中和したウレタンプレポリマーを、滴下ロートを用いて滴下した。滴下完了後、エチレンジアミン０．５部を蒸留水で３倍に希釈して加え、ウレタン成分が水に安定に分散された水分散体を得た。
【００５５】
つぎに、このウレタン成分の水分散体に、アクリル酸ブチル３００部、アクリル酸エチル３０部、トリエチレングリコールジアクリレート０．１部を加えて、全体を均一に攪拌して、モノマーをウレタン成分に吸収させ、さらに、２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．０５部を加え、５０℃に加熱して、５時間反応を行った。
このようにして、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが水に安定に分散された水分散体を得た。上記ポリマーは、ウレタン成分１００部あたり、アクリル成分が４９０部であり、溶剤不溶分が６８．７重量％であった。
つぎに、この水分散体に、その固形分（ポリマー）１００部に対して、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシランを、０．１部配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
この水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き光学部材を作製した。
【００５６】
実施例３
数平均分子量３，０００のポリテトラメチレングリコール（水酸基：０．０００６７当量／ｇ）５０部の存在下で、アクリル酸ブチル２５部、アクリル酸エチル２０部、アクリル酸４．５部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル０．５部、連鎖移動剤として２−メルカプトエタノール１部、重合開始剤として２，２−アゾビスイソブチロニトリル０．０５部を用いて、窒素気流下で、５０℃で６時間、重合反応を行った。このようにして得られた粘調液体は、数平均分子量３，０００のポリテトラメチレングリコールと、数平均分子量が７，４００、カルボキシル基が０．００１２当量／ｇ、水酸基が０．０００３３当量／ｇのアクリルポリオールとの混合物からなるものであった。
【００５７】
このような混合物からなる粘調液体を１００℃に加熱して減圧処理し、残存する水分を除去した。これに、４，４−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート１９．８部（全水酸基に対して、３倍当量）を加えて、ジブチルチンジラウレート０．０１部を加え、６５℃にして３時間反応させて、水酸基をイソシアネート化し、ウレタンプレポリマーを得た。
つぎに、トリエチルアミン６．３部（カルボキシル基に対して等当量）を加えて、カルボキシル基を中和したのち、撹拌しながら水１５０部を加えて、このウレタンプレポリマーを水に分散させた。さらに、エチレンジアミン１．９部（残存するイソシアネート基に対して等当量）を水１７．１部で希釈した溶液を加えて、６５℃で３時間反応させて、骨格中に中和されたカルボキシル基を有するウレタン成分が水に安定に分散された水分散体を得た。
【００５８】
ついで、このウレタン成分の水分散体（固形分４３．２重量％）５０部に、水７０部を加え、均一に攪拌したのち、アクリル酸ブチル４０部、メタクリル酸メチル３部を加え、窒素気流下で１時間攪拌して、上記単量体を水分散しているウレタン粒子に吸収させた。５０℃に昇温して、２、２−アゾビス〔２−（２−イミダゾリンー２イル）〕プロパン０．０２部を加えて、重合反応を開始した。５０℃に４時間保持したのち、７０℃に昇温して、さらに３時間保持して、重合反応を続け、その後、冷却した。
このようにして、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが水に安定に分散された水分散体を得た。上記ポリマーは、ウレタン成分１００部あたり、アクリル成分が２００部であり、溶剤不溶分が５４．３重量％であった。
つぎに、この水分散体に、その固形分（ポリマー）１００部に対して、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシランを、０．１部配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
この水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き光学部材を作製した。
【００５９】
実施例４
実施例３で得たウレタン成分の水分散体（固形分４３．２重量％）２０部に、水１７０部を加え、均一に攪拌したのち、アクリル酸ブチル１００部、メタクリル酸メチル１２部、トリメチロールプロパントリアクリレート０．０３部を加えて、窒素気流下で１時間攪拌し、上記単量体を水分散しているウレタン粒子に吸収させた。５０℃に昇温して、２、２−アゾビス〔２−（２−イミダゾリンー２イル）〕プロパン０．１部を加え、重合反応を開始した。５０℃に４時間保持したのち、７０℃に昇温して、さらに３時間保持して、重合反応を続け、その後、冷却した。
このようにして、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが水に安定に分散された水分散体を得た。上記ポリマーは、ウレタン成分１００部あたり、アクリル成分が１，３００部であり、溶剤不溶分が５０．２重量％であった。
つぎに、この水分散体に、その固形分（ポリマー）１００部に対して、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシランを、０．１部配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
この水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き光学部材を作製した。
【００６０】
実施例５
ウレタン成分の水分散液として、乳化剤を含まないポリウレタンディスパージョン（三井武田ケミカル社製の「タケラックＷ−６０６０」）を用い、このディスパージョン５０部（固形分３０．０重量％）に水１２２部を加え、均一に攪拌したのち、アクリル酸ブチル８０部、メタクリル酸メチル１０部を加えて、窒素気流下で、１時間撹拌し、上記単量体を水分散しているウレタン粒子に吸収させた。５０℃に昇温して、２，２−アゾビス〔２−（２−イミダゾリンー２イル）〕プロパン０．１部加えて、重合反応を開始した。５０℃に４時間保持したのち、７０℃に昇温して、さらに３時間保持して、重合反応を続け、その後、冷却した。
【００６１】
このようにして、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが水に安定に分散された水分散体を得た。上記ポリマーは、ウレタン成分１００部あたり、アクリル成分が６００部であり、溶剤不溶分が４８．２重量％であった。
つぎに、この水分散体に、その固形分（ポリマー）１００部に対して、シランカップリング剤として３−グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシランを、０．１部配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
この水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き光学部材を作製した。
【００６２】
比較例１
実施例１で得たウレタン成分の水分散体（固形分４２．２重量％）５０部に、水１８部を加え、均一に撹拌したのち、アクリル酸ブチル１０部を加えて、実施例１と同様に重合反応を行い、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが水に分散された水分散体を得た。上記ポリマーは、ウレタン成分１００部あたり、アクリル成分が５０部であり、溶剤不溶分が６６．７重量％であった。
この水分散体に、実施例１と同様のシランカップリング剤を同量配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
また、この水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き光学部材を作製した。
【００６３】
比較例２
実施例１で得たウレタン成分の水分散体（固形分４２．２重量％）５０部に、水６３６部を加え、均一に撹拌したのち、アクリル酸ブチル４２２部（ウレタン成分１００部あたり、２，０００部に相当する）を加え、実施例１と同様に重合反応させたが、重合途中で凝集し、安定な水分散体が得られなかった。
このため、この水分散体に対し実施例１と同様のシランカップリング剤を配合して水分散型光学部材用粘着剤組成物を調製することも、またこれより粘着剤層付き光学部材を作製することもできなかった。
【００６４】
比較例３
ウレタン成分の水分散体にアクリル成分を加えて重合反応させる際に、トリメチロールプロパントリアクリレート０．０３部を加えなかった以外は、実施例４と同様に重合反応を行い、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが水に分散された水分散体を得た。この水分散体は、上記ポリマーの溶剤不溶分が２５．５重量％であった。
この水分散体に、実施例１と同様のシランカップリング剤を同量配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
また、この水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き光学部材を作製した。
【００６５】
比較例４
ウレタン成分の水分散体にアクリル成分を加えて重合反応させる際に、トリメチロールプロパントリアクリレートの量を０．０３部から０．１部に変更した以外は、実施例４と同様に重合反応を行い、ウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが水に分散された水分散体を得た。この水分散体は、上記ポリマーの溶剤不溶分が８６．５重量％であった。
この水分散体に、実施例１と同様のシランカップリング剤を同量配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
また、この水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き光学部材を作製した。
【００６６】
比較例５
アクリル酸ブチル９０部、アクリル酸２−エチルヘキシル７部、アクリル酸３部を、乳化剤としてポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム３部を用いて、水１２２部に乳化させ、重合開始剤として２，２−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩０．０５部を用いて、５０℃で３時間重合反応を行い、さらに、６５℃で２時間反応を続け、乳化剤を含むアクリル系水分散体を得た。
この水分散体に、実施例１と同様のシランカップリング剤を同量配合して、水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
また、この水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き光学部材を作製した。
【００６７】
比較例６
実施例２で得たウレタン成分とアクリル成分とからなるポリマーが水に安定に分散された水分散体に、シランカップリング剤を配合しないで、上記の水分散体そのものを水分散型光学部材用粘着剤組成物とした。
また、この水分散型光学部材用粘着剤組成物を使用した以外は、実施例１と同様にして、粘着剤層付き光学部材を作製した。
【００６８】
上記の実施例１〜５および比較例１，３〜６の各粘着剤層付き光学部材について、下記の方法により、接着力試験、耐久性試験および色むら試験を行った。これらの結果は、表１に示されるとおりであった。
【００６９】
＜接着力試験＞
幅２５ｍｍに裁断した粘着剤層付き光学部材を、その粘着剤層を介して、無アルカリガラス板に、２Ｋｇのロール１往復で貼り付け、５０℃、０．５Ｍｐａのオートクレーブで３０分処理したのち、２３℃，５０％の条件下に３時間放置後、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離接着力を測定した。これを初期接着力とした。
また、上記のオートクレーブでの処理後、７０℃の条件下に４８時間放置後、２３℃，５０％の条件下に３時間放置後、剥離角度９０°、剥離速度３００ｍｍ／分で剥離接着力を測定した。これを７０℃処理接着力とした。
再剥離性としては、上記の初期接着力とともに、７０℃処理接着力（つまり、加熱処理後の接着力）が増大しないことが望まれる。
【００７０】
＜耐久性試験＞
１２インチサイズとした粘着剤層付き光学部材を、その粘着剤層を介して、厚さが０．５ｍｍの無アルカリガラス板に貼り付け、５０℃，０．５Ｍｐａのオートクレーブで３０分処理したのち、６０℃，９０％ＲＨの雰囲気下に５００時間投入した。この耐久性試験で、光学部材の剥がれや浮きがなければ○、光学部材の剥がれや浮きがあれば×、と評価した。
【００７１】
＜色むら試験＞
１２インチサイズとした粘着剤層付き光学部材を、その粘着剤層を介して、厚さが０．５ｍｍの無アルカリガラス板の両面に偏光板の吸収軸が直行するように貼り付け、５０℃，０．５Ｍｐａのオートクレーブで３０分処理したのち、９０℃の雰囲気で５００時間投入した。このときの色むらや白ヌケなどの発生状態を目視観察し、色むらなどがなければ○、色むらなどがあれば×、と評価した。
【００７２】
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【００７３】
上記の表１の結果から明らかなように、実施例１〜５の各粘着剤層付き光学部材は、初期接着力と７０℃処理接着力の差が小さく、液晶セルに貼り付けた際の接着力の増加が少なく、どのような処理条件に置かれても、糊残りや液晶セルの破壊がなく、光学部材を再剥離して液晶セルを再利用でき、しかも長期の過酷試験や液晶表示状態への悪影響もなく、すべて満足する特性を有している。これに対し、比較例１，２〜６の各粘着剤層付き光学部材では、上記特性のバランスをうまく取れないものであることがわかる。
【００７４】
【発明の効果】
以上のように、本発明の水分散型光学部材用粘着剤組成物は、乳化剤を使用しないで水分散化させたポリマーで、そのウレタン成分とアクリル成分との比率および溶剤不溶分を制御した粘着剤組成物であり、かつこれに特定量のシランカップリング剤を含ませたものであり、光学部材を液晶セルに貼り付けたのちに高温高湿状態で保存されても、剥がれや発泡が発生しない高耐久性を発現し、光学部材の寸法変化に超因する応力を均一に緩和でき、偏光板に残留応力が残存して色むらや白ヌケなどの悪影響を抑制できるとともに、光学部材を剥がして液晶セルを再利用する場合でも接着力の増大がみられず、液晶セルに悪影響を与えることなく容易に再剥離できる。また、本発明の水分散型光学部材用粘着剤組成物では、製造工程で有機溶剤を用いないため、環境面でもすぐれている。