(57)【要約】【課題】重合トナー及び重合凝集トナーの低ブロッキング性および低温定着を両立する。特に、軟化温度の低い重合トナー及び重合凝集トナーの表面を被覆することにより、軟化温度を大きく上昇させることなく、十分な抗ブロッキング性を実現し、低い定着温度および低いロッキング性を両立する。この様に、軟化温度およびロッキング性が低い表面被覆重合トナー及び表面被覆重合凝集トナーを使用することにより、十分に低い定着温度での定着を実現し、定着に要する熱エネルギーを低減し、定着時間を短縮し、定着工程の省エネルギー化および高速化を実現する。【解決手段】重合トナー１１の表面を熱硬化性樹脂３１で被覆する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
重合トナー１次粒子が熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜により表面被覆されたトナー。
【請求項２】
重合トナー１次粒子の凝集体から主になるトナー２次粒子が熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜により表面被覆されたトナー。
【請求項３】
前記表面薄膜は実質的に連続しており、前記表面薄膜形成前の前記トナーは常温で粉体である請求項１又は２記載のトナー。
【請求項４】
前記表面薄膜の平均膜厚は０．００５〜１μｍである請求項１乃至３何れか記載のトナー。
【請求項５】
前記熱硬化性樹脂は尿素系樹脂またはメラミン系樹脂である請求項１乃至４何れか記載のトナー。
【請求項６】
結着樹脂の原料である結着樹脂モノマーを含むトナー原料を重合してトナー１次粒子の分散物を調製する工程と、
該トナー１次粒子の分散物に熱硬化性樹脂前駆体を混合する工程と、
該トナー１次粒子を溶融することなく、該熱硬化性樹脂前駆体を樹脂化して該熱硬化性樹脂を含む薄膜を該トナー１次粒子の表面に被覆する工程と
を具備するトナーの製造方法。
【請求項７】
結着樹脂の原料である結着樹脂モノマーを含むトナー原料を重合してトナー１次粒子の分散物を調製する工程と、
該トナー１次粒子を凝集しトナー２次粒子の分散物を調製する工程と、
該トナー２次粒子の分散物に熱硬化性樹脂前駆体を混合する工程と、
該トナー２次粒子を溶融することなく、該熱硬化性樹脂前駆体を樹脂化して該熱硬化性樹脂を含む薄膜を該トナー２次粒子の表面に被覆する工程と
を具備するトナーの製造方法。
【請求項８】
前記トナー２次粒子の調製後に、前記トナー２次粒子を加熱する請求項７記載のトナーの製造方法。
【請求項９】
前記薄膜が表面に被覆されたトナーを、前記薄膜が熱破壊されない温度範囲で加熱する請求項６乃至８記載のトナーの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱硬化性樹脂により薄膜被覆された重合トナー、特に加熱定着法に好適なトナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真方式で使用されるトナーには、大別して、粉砕トナー及び重合トナーがある。粉砕トナーは、結着樹脂にトナーの各種構成要素を溶融混練し、粉砕し、分級し、微粒子とすることで製造される。また、重合トナーは、乳化重合、懸濁重合および分散重合などの方法でモノマーを重合し、トナーの各種構成要素を含有する微粒子状の結着樹脂を作製することで製造される。
【０００３】
中でも、最近では、重合法により作製したトナーを使用することが多数提案されており、重合トナーは電子写真方式の現像剤として優れた性能を有しているため、本格的に実用化されつつある。また、重合法により作製したトナー１次粒子を更に凝集し会合体としてトナー２次粒子をとし、これを使用することが、例えば、特許文献１及び２などで提案されている。この様にして得られる重合凝集トナーも、電子写真方式の現像剤として優れた性能を有しており、実用化されつつある。
【０００４】
これらのトナーを含む現像剤の定着方式としては、加熱ロール等を用いる接触加熱方式、フラッシュ定着法など非接触加熱方式、加圧ロール等を用いる接触加圧方式、加熱加圧ロール等を用いる接触加熱加圧方式などが提案されており、実用化されている。
【０００５】
これらの定着方式の中でも、接触加熱方式、非接触加熱方式および接触加熱加圧方式などの加熱定着方式においては、主にトナーの軟化温度により定着温度が決定される。トナーの軟化温度が十分に低ければ定着温度を十分に下げることができ、定着温度が十分に低ければ、定着に要する熱エネルギーを低減でき定着時間を短縮できるため、定着工程の省エネルギー化および高速化を実現できる。この様な観点から、例えば、軟化温度が低い低融点トナー等が開発されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平０５−２６５２５２号公報
【特許文献２】
特開平０６−３２９９４７号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、軟化温度が低いトナーを使用すると、トナー同士が凝集し易い傾向にあり、搬送性が低下し、ブロッキングが発生する傾向にある。
【０００８】
一方、軟化温度が高いトナーを使用した場合、ブロッキング性は低く搬送性は良好であるが、例えば、加熱ロール定着法の場合、十分な定着を実現するには、定着温度を十分に高くする必要がある。また、トナーが付着した支持体がニップを通過する時間を十分に確保する必要があるため、定着に長時間を要する場合がある。更に、フラッシュ定着法で高速定着を実現するためには、高強度のフラッシュ光を照射する必要があり、エネルギーの消費が激しく、支持体が劣化する場合もあり、高速化に技術的な限界があった。
【０００９】
以上の様にトナーの低凝集性（抗ブロッキング性または低ブロッキング性）および高速定着性を両立することは一般に困難であり、この傾向は重合トナーの場合についても同様である。このため、重合トナーは高い性能を有しているにも関わらず、不具合が生じる場合があり、重合トナーの性能を十分活かせない場合があった。
【００１０】
また、重合凝集トナーの場合も、低凝集性（抗ブロッキング性または低ブロッキング性）および高速定着性を両立することは一般に困難であり、重合凝集トナーは高い性能を有しているにも関わらず、不具合が生じる場合があり、重合凝集トナーの性能を十分活かせない場合があった。
【００１１】
この様な状況に鑑み、本発明においては、重合トナーの低凝集性（抗ブロッキング性または低ブロッキング性）および低温定着を両立することを目的とする。
【００１２】
特に、軟化温度の低い重合トナーの表面を被覆することにより、軟化温度を大きく上昇させることなく、十分な抗ブロッキング性を実現し、低い定着温度および低いロッキング性を両立を本発明の目的とする。
【００１３】
この様に、軟化温度およびロッキング性が低い重合トナーを使用することにより、十分に低い定着温度での定着を実現し、定着に要する熱エネルギーを低減し、定着時間を短縮し、定着工程の省エネルギー化および高速化を実現する。
【００１４】
また、重合凝集トナーの低凝集性（抗ブロッキング性または低ブロッキング性）および低温定着を両立することも本発明の目的とする。
【００１５】
特に、軟化温度の低い重合凝集トナーの表面を被覆することにより、軟化温度を大きく上昇させることなく、十分な抗ブロッキング性を実現し、低い定着温度および低いロッキング性を両立を本発明の目的とする。
【００１６】
この様に、軟化温度およびロッキング性が低い重合凝集トナーを使用することにより、十分に低い定着温度での定着を実現し、定着に要する熱エネルギーを低減し、定着時間を短縮し、定着工程の省エネルギー化および高速化を実現する。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、重合トナー１次粒子が熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜により表面被覆されたトナーが提供される。
【００１８】
この様な表面が熱硬化性樹脂の被膜により被覆された重合トナーは、図１に示す様に、結着樹脂の原料である結着樹脂モノマーを含むトナー原料を重合してトナー１次粒子１１の分散物を調製する工程と、
該トナー１次粒子の分散物に熱硬化性樹脂前駆体を混合する工程と、
該トナー１次粒子を溶融することなく、該熱硬化性樹脂前駆体を樹脂化して該熱硬化性樹脂を含む薄膜３１を該トナー１次粒子の表面に被覆する工程と
を具備する方法により製造できる。
【００１９】
また、重合トナー１次粒子の凝集体から主になるトナー２次粒子が熱硬化性樹脂を含んでなる薄膜により表面被覆されたトナーが提供される。
【００２０】
この様な表面が熱硬化性樹脂の被膜により被覆された重合凝集トナーは、図２に示す様に、結着樹脂の原料である結着樹脂モノマーを含むトナー原料を重合してトナー１次粒子１０の分散物を調製する工程と、
該トナー１次粒子を凝集しトナー２次粒子２０の分散物を調製する工程と、
該トナー２次粒子の分散物に熱硬化性樹脂前駆体を混合する工程と、
該トナー２次粒子を溶融することなく、該熱硬化性樹脂前駆体を樹脂化して該熱硬化性樹脂を含む薄膜３０を該トナー２次粒子の表面に被覆する工程と
を具備する方法により製造できる。
【００２１】
ここで「溶融」とは、加熱によりトナーが完全に溶融したり液化する場合を言い、軟化および熱変形などは含まない。加熱によりトナーが部分的に溶融したとしても、それがトナーの軟化および変形などの程度であれば、トナーの表面に被膜を形成できるからである。
【００２２】
また、「樹脂化」とは、重合度が十分に高く完全な樹脂化のみならず、重合度が中程度の部分的な樹脂化も含むものであり、トナー同士の融着が阻害される程度の重合度を有する重合体を形成することを意味する。
【００２３】
軟化温度の十分低い重合トナーおよび重合凝集トナーの表面を熱硬化性樹脂により被覆することにより、軟化温度を大きく上昇させることなく、十分な抗ブロッキング性を実現し、低い定着温度および低いロッキング性を両立し得る表面被覆重合トナー及び表面被覆重合凝集トナーを実現できる。
【００２４】
具体的には、トナーの表面を熱硬化性樹脂で被覆することによる定着温度の上昇幅を、好ましくは２０℃以下、より好ましくは１５℃以下、更に好ましくは１０℃以下に抑えることができる。
【００２５】
また、最終的に得られる表面薄膜被覆トナーの定着温度を、好ましくは１４５℃以下、より好ましくは１２５℃以下、更に好ましくは１００℃以下とできる。
【００２６】
この様な、低い定着温度および低いロッキング性を両立し得る表面被覆重合トナー及び表面被覆重合凝集トナーを使用することにより、十分に低い定着温度での定着を実現でき、定着に要する熱エネルギーを低減でき、定着時間を短縮でき、定着工程の省エネルギー化および高速化を実現できる。
【００２７】
より具体的には、加熱ロール等を用いる接触加熱方式、フラッシュ定着法など非接触加熱方式、加熱加圧ロール等を用いる接触加熱加圧方式などの加熱定着方式において、十分に低い定着温度での定着を実現でき、定着に要する熱エネルギーを低減でき、定着時間を短縮でき、定着工程の省エネルギー化および高速化を実現できる。
【００２８】
なお、十分な抗ブロキング性を実現するためには、トナーの表面が実質的に連続した薄膜により被覆されていることが好ましい。ここで、「実質的に連続して」とは、例えば粉体状の被覆材が融着して被覆されている様な状態ではないことを意味し、トナーの性能が低下する程の欠損は存在していないことを意味し、この様な表面被膜は電子顕微鏡などを用いて確認できる。また、簡易的には、内包されるトナーが実質的に漏洩しないことでも確認できる。
【００２９】
実質的に連続した被膜は、固体表面上で原料を樹脂化することで形成できる。このため、薄膜被覆前のトナーは常温において粉体であり、表面被膜を形成している際にも粉体であることが好ましい。
【００３０】
具体的には、粉体状のトナーの分散物に熱硬化性樹脂前駆体を混合し、粉体トナーを溶融することなく熱硬化性樹脂前駆体を樹脂化して薄膜をトナーの表面に被覆する。
【００３１】
トナーの表面には薄膜の熱硬化性樹脂壁があるため、例え、軟化温度の低いトナーの場合でも、表面に薄膜被覆を形成することによりトナー同士が凝集することを抑制できる。
【００３２】
乳化重合、懸濁重合および分散重合などの方法で製造される重合トナーの場合、重合トナーを製造し引続き重合トナーの表面を熱硬化性樹脂で被覆することにより、重合トナーを被覆工程に先立ち分離精製するなど必要がないため、良好な生産性および性能を実現できる。
【００３３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００３４】
（重合トナー）
重合トナー１次粒子は、乳化重合法、懸濁重合法および分散重合法などで調製できる。これらの重合方法は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和単量体とラジカル重合開始剤とを用い、適当な媒体中で必要に応じて分散剤の存在下で進行させる。
【００３５】
重合開始剤としては、乳化重合では水溶性開始剤を、懸濁重合および分散重合では油溶性開始剤を使用する。水溶性開始剤としては、例えば、過硫酸塩（過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等）、水溶性アゾ系開始剤（４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩など）、水溶性パーオキサイド化合物（過酸化水素など）等を使用する。また、油溶性開始剤としては、例えば、油溶性アゾ系開始剤（２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等）、油溶性パーオキサイド化合物（ベンゾイルパーオキサイド等）等を使用する。更に、これらの開始剤は還元剤と組合せてレドックス系開始剤として用いる事もできる。還元剤としては、メタ重亜硫酸ナトリウム、塩化第一鉄、アスコルビン酸等を使用する。
【００３６】
分散剤としては、低分子化合物の界面活性剤（アニオン性、カチオン性およびノニオン性）、高分子化合物の界面活性剤（アニオン性、カチオン性およびノニオン性）、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒドロキシアルキルセルロース等を使用する。また、コロイド状無機化合物として、燐酸三カルシウム、コロイダルシリカ、コロイド状アルミナ等を使用する。特に、懸濁重合の分散剤としては、粒子生成後除去が容易な燐酸三カルシウムが好ましい。
【００３７】
単量体としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｏ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、ｐ−エトキシスチレン、ｐ−ブトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン、２，４−ジクロルスチレン、ｐ−クロルメチルスチレン、ｏ−クロルメチルスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシスチレン等のスチレン系化合物；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）メタクリル酸メチル、（メタ）メタクリル酸プロピル、（メタ）メタクリル酸イソブチル、（メタ）メタクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）メタクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）メタクリル酸ドデシル、（メタ）メタクリル酸ステアリル等のアクリル系化合物；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル系単量体；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のビニルエステル系単量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフィン系単量体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、ジメチルブタジエン等の共役ジエン類などを使用する。
【００３８】
また、解離基を有する単量体を使用することもできる。解離基としては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、アミノ基（第一級アミン、第二級アミン、第三級アミン等を含む）、第四級アンモニウム塩等を例示できる。具体的には、カルボキシル基を含む単量体として、アクリル酸、メタクリル酸、マイレン酸、イタコン酸、ケイ皮酸、フマール酸、マレイン酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル等を使用する。また、スルホン酸基を有する単量体として、スチレンスルホン酸、アリルスルホコハク酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−スルホエチルメタクリレート及びこれらの塩等を使用する。更に、リン酸基を有する単量体として、アシッドホスホオキシエチルメタクリレート、アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート、３−クロロ−２−アシッドホスホオキシプロピルメタクリレート等を使用する。
【００３９】
また、アミノ基アクリル（メタクリル）酸エステル、アクリル（メタクリル）酸アミド、窒素上で炭素原子数１〜１８のアルキル基でモノ又はジ置換されたアクリル（メタクリル）酸アミド、窒素を環員として有する複素環で置換されたビニル化合物、Ｎ，Ｎ−ジアリルアルキルアミン、その第四級アンモニウム塩などを使用できる。より具体的には、アクリル（メタクリル）酸エステルとして、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート（例えば、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメタアクリレート、ジエチルアミノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリレート等）及びこれらの酸塩又は第四級アンモニウム塩、３−ジメチルアミノフェニルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を使用できる。
【００４０】
また、アクリル（メタクリル）酸アミド、窒素上で炭素原子数１〜１８のアルキル基でモノ又はジ置換されたアクリル（メタクリル）酸アミドを使用でき、具体例としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、ピペラジル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−オクタデシルメタアクリルアミド等を使用できる。
【００４１】
また、窒素を環員として有する複素環で置換されたビニル化合物、Ｎ，Ｎ−ジアリルアルキルアミン、その第四級アンモニウム塩の具体例として、例えば、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルイミダゾール、これらの第四級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアリルメチルアンモニウムクロリド、Ｎ，Ｎ−ジアリルエチルアンモニウムクロリド等を使用できる。
【００４２】
また、ビニルベンジルクロライド、ビニルフェネチルクロライド等の活性ハロゲンを有する単量体も使用できる。
【００４３】
なお、重合を行った後に適当なアミンを用い、三級アミン又は四級アンモニウム塩を形成する場合もある。又、ジアルキルアミン及び第四級アンモニウム塩として共重合する事もできる。例えば、ビニルベンジルクロライドにジアルキルアミンをモノマーに反応または高分子反応で導入することができる。
【００４４】
更に、必要に応じて、ジビニルベンセン、エチレングリコールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等の架橋性モノマーを使用する。
【００４５】
また、重合トナー１次粒子を構成する重合体の重量平均分子量は、一般に１，０００〜１，０００，０００の範囲とされる。
【００４６】
（重合凝集トナー）
以上の様にして得られた重合トナー１次粒子は、最終的に得られるトナーの要求性能などを考慮して、必要に応じて、凝集し、会合して重合トナー２次粒子とされ、これに表面被膜を施す。
【００４７】
重合トナー１次粒子の凝集および会合は、重合トナー１次粒子の分散液に、水溶性高分子、酸類、アルカリ類、水溶性塩類、水溶性有機溶媒などの凝集剤を添加することで行われる。
【００４８】
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、変性カルボキシメチルセルロース等を使用する。
【００４９】
水溶性高分子の使用量は、重合トナー１次粒子を十分に凝集する観点から、分散液１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、得られるトナーの他の性能の観点から、５０質量部以下が好ましい。
【００５０】
酸類としては、酢酸および酢酸誘導体などの有機酸；塩酸および塩酸誘導体などの無機酸などを使用する。
【００５１】
酸類の使用量は、重合トナー１次粒子を十分に凝集する観点から、分散液１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、得られるトナーの他の性能の観点から、５０質量部以下が好ましい。
【００５２】
アルカリ類としては、アンモニア及びアンモニア誘導体などの塩基性有機物；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の塩基性無機物などを使用する。
【００５３】
アルカリ類の使用量は、重合トナー１次粒子を十分に凝集する観点から、分散液１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、得られるトナーの他の性能の観点から、５０質量部以下が好ましい。
【００５４】
水溶性塩類としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属などの一価の金属を含む塩；カルシウム及びマグネシウム等のアルカリ土類金属、マンガン及び銅などの二価の金属を含む塩；鉄およびアルミニウム等の三価の金属を含む塩などを使用する。一価の金属を含む塩の具体例としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化リチウム等を使用する。二価の金属を含む塩の具体例としては、塩化カルシウム、塩化亜鉛、硫酸銅、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン等を使用する。三価の金属を含む塩の具体例としては、塩化アルミニウム、塩化鉄等を使用する。
【００５５】
水溶性塩類の使用量は、重合トナー１次粒子を十分に凝集する観点から、分散液１００質量部に対して、０．１質量部以上が好ましく、得られるトナーの他の性能の観点から、５０質量部以下が好ましい。
【００５６】
水溶性有機溶媒としては２５℃の水１００質量部に対して０．０１質量部以上溶解する有機溶媒が好ましく、具体的には、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノール、ペンタノール、ｓｅｃ−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−１−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチル−１−プロパノール、シクロヘキサノール、１−ヘキサノール、２−メチル−１−ペンタノール、４−メチル−２−ペンタノール、２−エチル−１−ブタノール、１−メチルシクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール等のアルコール類；アセトニトリル、プロピオニトリル、サクシノニトリル、ブチロニトリル、イソブチロニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類；メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ピリジン、アニリン、イミダゾール等のアミン類；アセトン；等を使用する。
【００５７】
水溶性有機溶媒の使用量は、重合トナー１次粒子を十分に凝集する観点から、分散液１００容量部に対して、１容量部以上が好ましく、５容量部以上がより好ましく、１０容量部以上が更に好ましい。また、得られるトナーの他の性能の観点から、２００容量部以下が好ましく、１００容量部以下がより好ましく、８０容量部以下が更に好ましい。
【００５８】
なお、以上に説明した凝集剤は、必要に応じて、２種類以上を併用することもできる。
【００５９】
更に、重合トナー２次粒子を調製した後に、得られた重合トナー２次粒子を加熱することもある。凝集剤の添加により生成した重合トナー２次粒子を加熱することにより、重合トナー１次粒子を融着し、更に強固に凝集された重合トナー２次粒子を作製できる。また、凝集剤の添加により生成した重合トナー２次粒子を加熱することにより、重合トナー１次粒子を軟化し、重合トナー２次粒子の形状を整形できる。
【００６０】
この様な観点から、加熱処理の加熱温度は、重合トナー１次粒子を構成する重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）の−１０〜＋５０℃の範囲で行うことが好ましい。
【００６１】
（熱硬化性樹脂）
薄膜被覆される熱硬化性樹脂としては、高性能のトナーを製造できるものであれば特に制限されないが、固体状のトナー上に被膜を形成するため、樹脂原料を反応場に水系媒体側からのみ供給する方式で作製できるものとされる。具体的には、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、コアセルベーション法などにより作製される被膜が好ましく、反応性などの観点から、ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法により作製される被膜が好ましい。ｉｎ  ｓｉｔｕ重合法においては、水系媒体にのみに樹脂被膜の原料が存在しており、この原料が微粒子上で反応して樹脂化し、被膜が形成される。
【００６２】
熱硬化性樹脂の種類としては、上記の様な方法で形成されるものであれば特に制限されないが、得られる薄膜の性能が優れる等の理由から、メラミン系、尿素レゾルシン系などの尿素系、ウレタン系、アミド系、オレフィン系、ゼラチン・アラビアゴム系などを使用し、吸水性が低く貯蔵安定性に優れる等の理由から、メラミン系および尿素レゾルシン系などの尿素系などが好ましい。メラミン系樹脂および尿素レゾルシン系などの尿素系樹脂は低吸水性であるため、薄膜被覆トナーを乾燥する際に薄膜被覆トナーが結着することを抑制し、トナーの平均粒子径および粒子径分布が変化することを抑制でき、また、貯蔵中に腐敗することもない。
【００６３】
具体的には、被覆薄膜をメラミン樹脂から作製する場合、メチロール化メラミン系化合物を用いたｉｎ  ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００６４】
また、被覆薄膜を尿素樹脂から作製する場合、メチロール化尿素系化合物を用いたｉｎ  ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００６５】
また、被覆薄膜をウレタン樹脂から作製する場合、アミノ−カルボニルモノオキシ化合部を用いたｉｎ  ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００６６】
また、被覆薄膜をアミド樹脂から作製する場合、アミノ酸誘導体を用いたｉｎｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００６７】
また、被覆薄膜をオレフィン樹脂から作製する場合、エチレン、プロピレン、スチレン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン−ジビニルベンゼン等を用いたｉｎ  ｓｉｔｕ重合法などにより作製できる。
【００６８】
なお、以上の中には熱硬化性樹脂以外の樹脂も含まれているが、必要に応じて、これらの非熱硬化性樹脂を使用することもできる。
【００６９】
特に、表面被膜を形成しても定着温度が大きく上昇することが少ない等の理由から、熱硬化性樹脂として尿素系樹脂が好ましい。尿素系樹脂は、濃縮型尿素系樹脂前駆体および尿素系樹脂前駆体混合物などを樹脂化することで形成できる。
【００７０】
濃縮型尿素系樹脂前駆体とは、尿素および尿素誘導体の少なくとも何れか一方と、ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒド誘導体の少なくとも何れか一方とを部分縮合し、樹脂成分を所定濃度に調整したものを言う。
【００７１】
なお、得られる尿素系樹脂被覆トナーの性能の観点からは、尿素およびホルムアルデヒドを部分縮合することが好ましい。
【００７２】
部分縮合の際の仕込み比としては、尿素および尿素誘導体の少なくとも何れか一方の１モル部に対して、十分な抗ブロッキング性を実現する観点から、ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒド誘導体の少なくとも何れか一方を１．５モル部以上とすることが好ましく、１．７モル部以上がより好ましく、１．８モル部以上が更に好ましい。一方、十分な低温定着性を実現する観点から、２．５モル部以下が好ましく、２．３モル部以下がより好ましく、２．２モル部以下が更に好ましい。
【００７３】
また、部分縮合後の樹脂成分の濃度としては、十分な抗ブロッキング性を実現する観点から、５０質量％以上が好ましく、５５質量％以上がより好ましく、一方、十分な低温定着性を実現する観点から、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましい。
【００７４】
尿素系樹脂前駆体混合物は、尿素および尿素誘導体の少なくとも何れか一方と、ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒド誘導体の少なくとも何れか一方とを含む。
【００７５】
また、必要に応じて、尿素、尿素誘導体、ホルムアルデヒド及びホルムアルデヒド誘導体以外の単量体成分を共縮合させた共縮合型尿素系樹脂が好ましい場合もある。
【００７６】
共縮合成分としては、ハイドロキノン、レゾルシン、ジヒドロキシナフタレン、ビスフェノール等の芳香族２価アルコール類などを使用する。
【００７７】
中でも、非着色性の共縮合成分が好ましく、この観点から、ハイドロキノン、ジヒドロキシナフタレン、ビスフェノール等が好ましい。これらの共縮合成分を使用して作製された尿素系樹脂の表面被膜は、トナーの被覆工程や定着工程において安定であり、着色が少ないため好ましい。
【００７８】
トナー表面に形成された薄膜の表面被膜の平均膜厚は、表面被膜としての十分な性能を実現する観点から、０．００５μｍ以上が好ましく、０．０１μｍ以上がより好ましく、０．０２μｍ以上が更に好ましく、一方、表面被膜の形成による定着温度の上昇を抑制する観点から、０．１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以下がより好ましく、０．０５μｍ以下が更に好ましい。
【００７９】
なお、トナーの要求性能上など理由から必要に応じては、１μｍ以下とする場合や、０．５μｍ以下とする場合もある。
【００８０】
（トナーの形状）
熱硬化性樹脂により十分に薄膜の被膜が個々のトナー上に形成されている場合、被覆前のトナーの平均粒子径および粒子径分布と、被覆後のトナーの平均粒子径および粒子径分布との相違は僅かとなる。
【００８１】
被覆前のトナーの体積平均粒子径としては、トナーの総合的な性能の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましく、１μｍ以上が更に好ましく、一方、画像の解像度の観点から、２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。
【００８２】
同様に、被覆後のトナーの体積平均粒子径としても、トナーの総合的な性能の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．５μｍ以上がより好ましく、１μｍ以上が更に好ましく、一方、画像の解像度の観点から、２０μｍ以下が好ましく、１５μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以下が更に好ましい。
【００８３】
また、薄膜が表面に被覆されたトナーを、薄膜が熱破壊されない温度範囲で加熱することで、トナーの形状を整えることができる。
【００８４】
具体的には、熱硬化性樹脂が熱破壊されず内包されているトナー成分が実質的に外部に漏洩しない温度範囲で、表面が被覆されたトナーを加熱する。この加熱により、内包されるトナー成分が溶融し、トナーの形状が整えられ整形される。この結果、トナーの真球度が向上し、丸み度が向上し、表面の凹凸が減少する。
【００８５】
よって、この加熱工程は、表面が薄膜により被覆されたトナーの加熱整形工程と考えることができ、加熱するのみで簡便、安価および効率的にトナーの形状を球形に整えることができる。
【００８６】
なお、熱硬化性樹脂が熱破壊されず内包されているトナー成分が実質的に外部に漏洩しない温度範囲とは、例えば、熱硬化性樹脂のガラス転移温度以下が好ましく、具体的には９５℃以下が好ましく、８５℃以下がより好ましく、７５℃以下が更に好ましい。また、低温定着が可能なトナーを念頭とする場合は、８０℃以下が好ましく、７０℃以下がより好ましい。
【００８７】
一方、内包されているトナー成分を十分に溶融しトナーの形状を十分に整形する観点から、加熱整形の温度範囲としては、表面被膜が形成される前のトナーの軟化温度以上が好ましい。また、トナーの結着樹脂のガラス転移温度以上が好ましい。具体的には、３５℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、４５℃以上が更に好ましい。
【００８８】
加熱整形により、真球度が十分に高く、丸み度が十分に高く、表面の凹凸が少ない、表面が熱硬化性樹脂により被覆されたトナーを、簡便、安価および十分な生産性で製造できる。
【００８９】
加熱整形されたトナーを使用することにより、トナーの十分な搬送性と、画像の十分な解像度とを実現できる。
【００９０】
（トナーの熱的性質）
表面被膜を被覆する前のトナーの軟化温度は、トナーを尿素系樹脂薄膜で被覆する際にトナーが軟化することを抑制するため、３０℃以上が好ましく、３５℃以上がより好ましく、４０℃以上が更に好ましく、一方、定着温度を十分低温とし、また高速の定着を実現する観点から、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１００℃以下が更に好ましく、８０℃以下とする場合もある。
【００９１】
表面被膜を被覆する前のトナーの定着温度は、十分な抗ブロッキング性を実現する観点から、４０℃以上が好ましく、５０℃以上がより好ましく、６０℃以上が更に好ましく、一方、定着温度を十分低温とし、また高速の定着を実現する観点から、１５０℃以下が好ましく、１２０℃以下がより好ましく、１００℃以下が更に好ましく、８０℃以下とする場合もある。
【００９２】
また、以上と同様の観点から、トナーを構成する重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１０℃以上が好ましく、２０℃以上がより好ましく、３０℃以上が更に好ましく、一方、９０℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましく、７０℃以下が更に好ましい。
【００９３】
（色材）
色材はトナーの重合時または重合後に添加し、トナーの特性を低下させることなく十分に着色できるものであれば特に制限されないが、チャネルカーボン、ファーネスカーボン等のカーボンブラック；ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料；ファーストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料；銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料；フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料；分散染料、油溶性染料などを用い、必要に応じて複数の色材を併用することもできる。
【００９４】
また、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、バライト粉、ホワイトカーボン、シリカ、アルミナホワイト、水酸化アルミニウム、カオリンクレー等の粘土鉱物、タルク、マイカ、ネフェリンサイアナイト等の体質顔料も使用できる。
【００９５】
黒色トナーの場合、黒色色材として、カーボンブラック、磁性体、以下に示すイエロー色材、マゼンタ色材およびシアン色材を混合して黒色に調色された色材などを用いる。
【００９６】
カラー画像の場合、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー等を作製する。
【００９７】
イエロー色材としては、縮合アゾ化合物、イソインドリノン化合物、アンスラキノン化合物、アゾ金属錯体、メチン化合物、アリルアミド化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６２、７４、８３、９３、９４、９５、１０９、１１０、１１１、１２８、１２９、１４７、１６８及び１８０等を使用し、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー９３，１６２，１６３等の染料を併用しても良い。
【００９８】
マゼンタ色材としては、縮合アゾ化合物、ジケトピロロピロール化合物、アントラキノン、キナクリドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、ペリレン化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４８；２、４８：３、４８：４、５７：１、８１：１、１４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８５、２０２、２０６、２２０、２２１及び２５４等を使用する。
【００９９】
シアン色材としては、銅フタロシアニン化合物及びその誘導体、アントラキノン化合物、塩基染料レーキ化合物などを使用し、具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、６０、６２及び６６等を使用する。
【０１００】
白色トナーの場合、白色色材として、酸化チタン、チタン白、酸化亜鉛、亜鉛白、硫化亜鉛、リトポン、鉛白、アンチモン白、ジルコニア、酸化ジルコニア等を使用する。
【０１０１】
なお、色材のトナー全体に占める割合は、普通、１〜２０質量％とする。
【０１０２】
（電荷制御剤）
電荷制御剤としては、トナーの特性を低下させることなく十分に電荷を制御できるものであれば特に制限されないが、負極性電荷制御剤および正極性電荷制御剤を用いる。
【０１０３】
負極性電荷制御剤の具体例としては、有機金属化合物、キレート化合物、モノアゾ金属化合物、アセチルアセトン金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸系の金属化合物、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸およびそれらの金属塩、それらの無水物、それらのエステル類、ビスフェノール等のフェノール誘導体類、尿素誘導体、含金属サリチル酸系化合物、含金属ナフトエ酸化合物、ホウ素化合物、４級アンモニウム塩、カリックスアレーン、ケイ素化合物、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル−スルホン酸共重合体、及びノンメタルカルボン酸系化合物などが有るが、Ｃｒ錯塩染料などの電子受容性染料、電子受容性有機錯体、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、塩素化パラフィン等が好ましい。
【０１０４】
また、正極性電荷制御剤の具体例としては、ニグロシン、脂肪酸金属塩による変性物、グアニジン化合物、イミダゾール化合物、トリブチルベンジンアンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロボレート等の４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩等のオニウム塩および４級アンモニウム塩又はオニウム塩のレーキ顔料、トリフェニルメタン染料およびこれらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、例えば、りんタングステン酸、りんモリブデン酸、りんタングステンモリブデン酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン化物、フェロシアン化物）、高級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ジブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキサイド、ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレート、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズボレート類などが有るが、電子供与性のニグロシン染料、第四級アンモニウム塩などが好ましい。
【０１０５】
なお、電荷制御剤のトナー全体に占める割合は、普通、０．０１〜１０質量％とする。
【０１０６】
（キャリア成分）
現像剤の種類には、一般に２成分系および１成分系が有る。２成分系で使用するトナーは、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などを用いて作製され、キャリアと混合されて２成分系現像剤とされる。
【０１０７】
一方、１成分系現像剤の場合、結着樹脂、色材、電荷制御剤、離型剤、表面処理剤などに加え、キャリア成分がトナーに配合されており、トナーのみで現像剤として使用する。１成分系現像剤用のトナーはキャリア成分を含んでいるため、２成分系現像剤用のトナーと比較して、密度が高い。このため、薄膜被覆トナーを洗浄後、沈降法により薄膜被覆トナーを回収する際、薄膜被覆トナーの高い沈降速度を実現できるため、回収を良好に行うことができ、分散剤などを容易に除去できる。
【０１０８】
この様な観点から、キャリア成分としては、マグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄；鉄、コバルト、ニッケル等の金属；これらの金属とアルミニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナジウム等の金属；これらの金属の合金、酸化物およびその混合物などを使用し、具体的には、表面酸化の鉄粉、表面未酸化の鉄粉、ニッケル粉、銅粉、亜鉛粉、コバルト粉、マンガン粉、クロム粉、希土類粉などの金属粉；これらの金属の酸化物粉；これらの金属の合金粉；これらの合金の酸化物粉；フェライト粉；マグネタイト粉などを使用し、トナー全体に対して１〜６０質量％添加する。
【０１０９】
トナーは、必要に応じてキャリアと混合される。混合は、Ｖブレンダーなどを用いて行われる。
【０１１０】
また、湿式トナーの場合は、ボールミル及びアトライタ等の混合機にトナー成分とキャリア液体とを投入し、十分に分散させて、混合工程および造粒工程を同時に行う。
【０１１１】
（表面被膜の形成）
トナー表面に薄膜を被覆する工程においては、良好な薄膜被覆を実現するためには、分散剤の選択が重要である。分散剤は、トナーを十分に分散し、トナー表面で樹脂化を十分に進行させ、薄膜形成後の洗浄工程において分散剤を十分に除去できる等の観点から選択される。洗浄工程において分散剤を十分に除去できない場合、薄膜被覆トナーの洗浄後に加熱乾燥すると、薄膜被覆トナーが結着することがある。薄膜被覆トナーが結着すると、トナーの平均粒子径および粒子径分布が乱れることとなり、結着した薄膜被覆トナーを強制的に解砕すると被膜が剥離する場合がある。
【０１１２】
トナーを十分に分散し、トナー表面で樹脂化を十分に進行させる観点からは、カルボキシル基などを有するアニオン性分散剤が好ましい。また、薄膜形成後の洗浄工程において分散剤を十分に除去する観点からは、分散剤の分子量は５００，０００以下が好ましい。
【０１１３】
より具体的には、重量平均分子量５００，０００以下の高分子化合物および分子量１０，０００以下の低分子化合物が好ましい。また、高分子化合物の場合、重量平均分子量は１００，０００以下がより好ましく、１０，０００以下が更に好ましく、低分子化合物の場合、分子量は１，０００以下がより好ましい。
【０１１４】
なお、分散剤の分子量の指標として、分散剤の２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以上が好ましく、１，０００ｍＰａ・ｓ以上がより好ましく、２，０００ｍＰａ・ｓ以上が更に好ましく、一方、１００，０００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、５０，０００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、３０，０００ｍＰａ・ｓ以下が更に好ましい。
【０１１５】
また、樹脂化反応による被覆工程において分散剤の混合物に占める濃度は、トナーを十分に分散し、トナー表面で樹脂化を十分に進行させる観点から、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上が更に好ましく、一方、薄膜形成後の洗浄工程において分散剤を十分に除去する観点から、１５質量％以下が好ましく、１２質量％以下がより好ましく、１０質量％以下が更に好ましく、５質量％以下とする場合もある。
【０１１６】
なお、分子量の高い分散剤を使用する場合は、分散剤の濃度を低下させる。例えば、重量平均分子量が１００，０００〜１，０００，０００の分散剤を使用する場合や、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が１００，０００〜１０００，０００ｍＰａ・ｓの場合、樹脂化反応による被覆工程において分散剤の混合物に占める濃度を、例えば０．０１〜０．１質量％とする。但し、５質量％以下とすることもある。
【０１１７】
また、分散剤の種類としては、ポリ及びオリゴ（メタ）アクリル酸、スチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの部分加水分解開環物（開環率は３０〜８０％が好ましい）、スチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの完全加水分解開環物、エチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの部分加水分解開環物（開環率は３０〜８０％が好ましい）、エチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの完全加水分解開環物、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの部分加水分解開環物（開環率は３０〜８０％が好ましい）、イソブチレン−無水マレイン酸の共重合ポリマー及びオリゴマーの完全加水分解開環物、ポリ及びオリゴビニルアルコール、ヘキサエチルセルロース由来のオリゴマー、メチルセルロース由来のオリゴマー、カルボキシメチルセルロース由来のオリゴマー、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩などを使用でき、必要に応じて２種以上を併用することもできる。
【０１１８】
ここで、樹脂化反応が急激に進行することを抑制するために、トナーを分散する温度と樹脂薄膜の原料を混合する温度とは、原料を樹脂化し被覆を形成する樹脂化反応温度より低くすることが好ましく、更に樹脂化反応温度は徐々に昇温することが好ましい。具体的には、分散温度および混合温度は１０〜４０℃が好ましく、樹脂化反応温度は３０℃以上が好ましく、４０℃以上がより好ましく、５０℃以上が更に好ましく、一方、１００℃以下が好ましく、９０℃以下がより好ましく、８０℃以下が更に好ましい。
【０１１９】
また、樹脂化反応が急激に進行することを抑制するために、樹脂化反応用の混合物は弱酸性が好ましく、具体的にはｐＨを３〜６程度にする。
【０１２０】
以上の様にして得られた薄膜被覆トナーは、被覆工程後の洗浄工程において沈降法により容易に回収でき、分散剤を容易に除去できるので、加熱乾燥しても、薄膜被覆トナー同士が結着することは殆どない。このため、加熱乾燥工程後に薄膜被覆トナを容易に解砕でき、所望の平均粒子径および粒子径分布を有する薄膜被覆トナーを製造できる。
【０１２１】
（定着方法）
以上で得られた薄膜被覆トナーの定着方法は、加熱ロール等を用いる接触加熱方式、フラッシュ定着法など非接触加熱方式、加熱加圧ロール等を用いる接触加熱加圧方式などに好適である。
【０１２２】
これらの加熱方式の場合、加熱により薄膜被覆トナーの内芯トナーが熱膨張し薄膜被覆が破壊されることで内芯トナーが露出され支持体に定着される。加熱の際の熱エネルギーは薄膜被覆が破壊されるのに必要な量で十分であり、内芯トナーとして軟化温度が十分に低いものを使用すれば低エネルギーで高速な定着を実現できる。また、フラッシュ定着法においては、赤外線の照射により内芯トナーの温度が瞬時に昇温されるため、内芯トナーが瞬時に熱膨張し薄膜被覆が瞬時に破壊され、高速な定着を実現できる。更に、加圧方式の場合、圧力により薄膜被服が破壊されるので、加熱定着法およびフラッシュ定着法などと併用することにより、支持体に対する高速定着を実現できる。
【０１２３】
以上の定着方式において、軟化温度が低い内芯トナーを使用すれば低エネルギーで高速な定着を実現できるが、内芯トナーは薄膜被覆されているため、軟化温度が低い内芯トナーを使用しても、薄膜被覆トナー同士が凝集することを抑制できる。
【０１２４】
なお、最終的に得られる表面薄膜被覆トナーの定着温度は、高速定着および省エレルギーの観点から、１４５℃以下が好ましく、１２５℃以下がより好ましく、１００℃以下が更に好ましい。
【０１２５】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用した。
【０１２６】
（平均粒子径）
トナーの平均粒子径は、トナーを電子顕微鏡で観察し、得られた画像中のトナーの直径を計測し平均することで、数平均粒子径および粒子径分布を算出できる。また、体積平均粒子径および粒子径分布は、オリフィスを利用する方法および光散乱法などにより測定できる。オリフィスを利用する方法の場合、例えばＣｏｕｌｔｅｒ  Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ社（英国）製のコールターマルチサイダーを用いて測定できる。
【０１２７】
（被覆薄膜の平均膜厚）
トナー上に被覆された薄膜の平均膜厚は、被覆前のトナーの平均粒子径と被覆後のトナーの平均粒子径とから算術的に計算できる。また、薄膜被覆トナーをエポキシ樹脂中などで固定し、切断して、断面を電子顕微鏡で観察することによっても計測できる。更に、薄膜の形成で消費された原料の量とトナーの平均粒子径とからも算術的に計算できる。
【０１２８】
（軟化温度）
軟化温度（℃）は、一定加圧下での溶融押出法により測定できる。この方法では、所定量の試料を昇温しながら一定加重でノズルより押出し、所定量の試料が流出するか又は流出速度が所定の値に達する温度（流出開始温度）をもって軟化温度を決定する。また、ＪＩＳ  Ｋ  ７２３４に従い環球法によっても軟化温度を測定できる。
【０１２９】
（ガラス転移温度）
ガラス転移温度（Ｔｇ、℃）は、示差走査熱量測定法および動的粘弾性測定法により測定できる。また、Ｆｏｘらによる以下の経験式に従って、ガラス転移温度（Ｔｇ）を計算することもできる；
１／Ｔｇ＝Σ（１／Ｔｇｉ）
なお、式中、Ｔｇｉはｉ番目の単量体を重合して得られるホモポリマーのガラス転移温度であり、Σはｉについて総和を取ることを意味する。
【０１３０】
（画像の形成）
０．１質量％ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム水溶液（和光順薬製）４０質量部と、オリエント化学社製トナー用荷電制御剤（商品名：ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｎ−０１、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｐ−５１、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｓ−３４、ＢＯＮＴＲＯＮ  Ｅ−８４）とを１０質量部と計量し、ガラスビーズ（直径２ｍｍ）１００質量部を加え、フタ付きの容器に投入する。これを、ＲＥＤ  ＤＥＶＩＬ  ＥＱＵＩＰ  ＭＥＮＴ社製ＲＥＤ  ＤＥＶＩＬ  ５４００（商品名）で２時間粉砕し、次に１５０メッシュの振るいでガラスビーズを除去して帯電制御剤分散物を調製する。
【０１３１】
得られた帯電制御剤分散物を、薄膜被覆後のトナーの洗浄工程の最後で、混合物の全体に対して０．５質量％となる様に加える。その後、洗浄操作を４〜５回繰り返し、トナーを洗浄し、ステンレス製バットに移した後、４０℃に設定したヤマト科学製の送風乾燥機（商品名：ＦｉｎｅＯｖｅｎＤＨ−４２）中で１０時間乾燥する。
【０１３２】
得られた現像剤を市販の複写機のトナーカートリッジに充填し、ベタ画像を形成して、トナーの搬送性および定着性などを評価する。
【０１３３】
（実施例１−１）薄膜被覆トナー１−１
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１３４】
得られた重合トナー１次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが４．５で濃度が５質量％となるよう添加した。更にヘキサメチロールメラミン初期重合物（昭和高分子社製、商品名：ミルベン６０７）８．２質量を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し３時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面をメラミン樹脂で被覆した。
【０１３５】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１３６】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１３７】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー１−１を得た。
【０１３８】
得られた薄膜被覆トナー１−１の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０１３９】
また、薄膜被覆トナー１−１について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０１４０】
（実施例１−２）薄膜被覆トナー１−２
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１４１】
得られた重合トナー１次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが４．５で濃度が５質量％となるよう添加した。更にヘキサメチロールメラミン初期重合物（昭和高分子社製、商品名：ミルベン６０７）８．２質量を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し１時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面をメラミン樹脂で被覆した。
【０１４２】
更に、引続き、混合物を７０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
【０１４３】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１４４】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１４５】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー１−２を得た。
【０１４６】
得られた薄膜被覆トナー１−２の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０１４７】
また、薄膜被覆トナー１−２について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０１４８】
（濃縮型尿素系樹脂前駆体の調製）
先ず、尿素１モル部とホルムアルデヒド２モル部とをアンモニア存在下７５℃で縮合し、粘稠なシロップ状物を得た。これを真空蒸発させ樹脂成分を６０質量％に調整し、濃縮型尿素系樹脂前駆体を得た。
【０１４９】
（実施例２−１）薄膜被覆トナー２−１
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１５０】
得られた重合トナー１次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが３．６で濃度が５質量％となるよう添加した。更に、上記の濃縮型尿素系樹脂前駆体１．５質量部（乾燥）を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し３時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０１５１】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１５２】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１５３】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー２−１を得た。
【０１５４】
得られた薄膜被覆トナー２−１の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０１５５】
また、薄膜被覆トナー２−１について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０１５６】
（実施例２−２）薄膜被覆トナー２−２
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１５７】
得られた重合トナー１次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが３．６で濃度が５質量％となるよう添加した。更に、上記の濃縮型尿素系樹脂前駆体１．５質量部（乾燥）を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し１時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０１５８】
更に、引続き、混合物を７０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
【０１５９】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１６０】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１６１】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー２−２を得た。
【０１６２】
得られた薄膜被覆トナー２−２の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０１６３】
また、薄膜被覆トナー２−２について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０１６４】
（実施例３−１）薄膜被覆トナー３−１
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１６５】
得られた重合トナー１次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸を濃度が５質量％となるよう添加し、尿素５質量部を混合して、水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを３．２とした。これに、ホルマリン１２．５質量部を室温で混合し、２０分で６０℃に昇温し３時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０１６６】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１６７】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１６８】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー３−１を得た。
【０１６９】
得られた薄膜被覆トナー３−１の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０１７０】
また、薄膜被覆トナー３−１について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０１７１】
（実施例３−２）薄膜被覆トナー３−２
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１７２】
得られた重合トナー１次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸を濃度が５質量％となるよう添加し、尿素５質量部を混合して、水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを３．２とした。これに、ホルマリン１２．５質量部を室温で混合し、２０分で６０℃に昇温し１時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０１７３】
更に、引続き、混合物を７０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
【０１７４】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１７５】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１７６】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー３−２を得た。
【０１７７】
得られた薄膜被覆トナー３−２の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０１７８】
また、薄膜被覆トナー３−２について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０１７９】
（実施例４−１）薄膜被覆トナー４−１
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１８０】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加して、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１８１】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが４．５で濃度が５質量％となるよう添加した。更にヘキサメチロールメラミン初期重合物（昭和高分子社製、商品名：ミルベン６０７）８．２質量を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し３時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面をメラミン樹脂で被覆した。
【０１８２】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１８３】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１８４】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー４−１を得た。
【０１８５】
得られた薄膜被覆トナー４−１の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０１８６】
また、薄膜被覆トナー４−１について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０１８７】
（実施例４−２）薄膜被覆トナー４−２
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１８８】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加した。その後、分散液を８０℃に加熱し、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１８９】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが４．５で濃度が５質量％となるよう添加した。更にヘキサメチロールメラミン初期重合物（昭和高分子社製、商品名：ミルベン６０７）８．２質量を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し３時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面をメラミン樹脂で被覆した。
【０１９０】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０１９１】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０１９２】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー４−２を得た。
【０１９３】
得られた薄膜被覆トナー４−２の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０１９４】
また、薄膜被覆トナー４−２について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０１９５】
（実施例４−３）薄膜被覆トナー４−３
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１９６】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加して、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０１９７】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが４．５で濃度が５質量％となるよう添加した。更にヘキサメチロールメラミン初期重合物（昭和高分子社製、商品名：ミルベン６０７）８．２質量を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し１時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面をメラミン樹脂で被覆した。
【０１９８】
更に、引続き、混合物を７０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
【０１９９】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２００】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２０１】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー４−３を得た。
【０２０２】
得られた薄膜被覆トナー４−３の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２０３】
また、薄膜被覆トナー４−３について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２０４】
（実施例４−４）薄膜被覆トナー４−４
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２０５】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加した。その後、分散液を８０℃に加熱し、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２０６】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが４．５で濃度が５質量％となるよう添加した。更にヘキサメチロールメラミン初期重合物（昭和高分子社製、商品名：ミルベン６０７）８．２質量を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し１時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面をメラミン樹脂で被覆した。
【０２０７】
更に、引続き、混合物を７０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
【０２０８】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２０９】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２１０】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー４−４を得た。
【０２１１】
得られた薄膜被覆トナー４−４の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２１２】
また、薄膜被覆トナー４−４について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２１３】
（実施例４−５〜４−８）薄膜被覆トナー４−５〜４−８
重合トナー２次粒子を調製する際にアルコール類の代わりに塩化カリウム５質量部を添加する以外は、薄膜被覆トナー４−１〜４−４の場合と同様にして、薄膜被覆トナー４−５〜４−８を、それぞれ作製した。得られたトナーについて画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２１４】
（濃縮型尿素系樹脂前駆体の調製）
先ず、尿素１モル部とホルムアルデヒド２モル部とをアンモニア存在下７５℃で縮合し、粘稠なシロップ状物を得た。これを真空蒸発させ樹脂成分を６０質量％に調整し、濃縮型尿素系樹脂前駆体を得た。
【０２１５】
（実施例５−１）薄膜被覆トナー５−１
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２１６】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加して、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２１７】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが３．６で濃度が５質量％となるよう添加した。更に、上記の濃縮型尿素系樹脂前駆体１．５質量部（乾燥）を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し３時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０２１８】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２１９】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２２０】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー５−１を得た。
【０２２１】
得られた薄膜被覆トナー５−１の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２２２】
また、薄膜被覆トナー５−１について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２２３】
（実施例５−２）薄膜被覆トナー５−２
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２２４】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加した。その後、分散液を８０℃に加熱し、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２２５】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが３．６で濃度が５質量％となるよう添加した。更に、上記の濃縮型尿素系樹脂前駆体１．５質量部（乾燥）を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し３時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０２２６】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２２７】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２２８】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー５−２を得た。
【０２２９】
得られた薄膜被覆トナー５−２の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２３０】
また、薄膜被覆トナー５−２について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２３１】
（実施例５−３）薄膜被覆トナー５−３
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２３２】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加して、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２３３】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが３．６で濃度が５質量％となるよう添加した。更に、上記の濃縮型尿素系樹脂前駆体１．５質量部（乾燥）を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し１時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０２３４】
更に、引続き、混合物を７０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
【０２３５】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２３６】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２３７】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー５−３を得た。
【０２３８】
得られた薄膜被覆トナー５−３の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２３９】
また、薄膜被覆トナー５−３について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２４０】
（実施例５−４）薄膜被覆トナー５−４
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２４１】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加した。その後、分散液を８０℃に加熱し、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２４２】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸をｐＨが３．６で濃度が５質量％となるよう添加した。更に、上記の濃縮型尿素系樹脂前駆体１．５質量部（乾燥）を室温で混合した。その後、得られた室温の混合物を２０分で５５℃に昇温し１時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０２４３】
更に、引続き、混合物を７０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
【０２４４】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２４５】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２４６】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー５−４を得た。
【０２４７】
得られた薄膜被覆トナー５−４の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２４８】
また、薄膜被覆トナー５−４について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２４９】
（実施例５−５〜５−８）薄膜被覆トナー５−５〜５−８
重合トナー２次粒子を調製する際にアルコール類の代わりに塩化カリウム５質量部を添加する以外は、薄膜被覆トナー５−１〜５−４の場合と同様にして、薄膜被覆トナー５−５〜５−８を、それぞれ作製した。得られたトナーについて画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２５０】
（実施例６−１）薄膜被覆トナー６−１
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２５１】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加して、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２５２】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸を濃度が５質量％となるよう添加し、尿素５質量部を混合して、水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを３．２とした。これに、ホルマリン１２．５質量部を室温で混合し、２０分で６０℃に昇温し３時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０２５３】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２５４】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２５５】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー６−１を得た。
【０２５６】
得られた薄膜被覆トナー６−１の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２５７】
また、薄膜被覆トナー６−１について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２５８】
（実施例６−２）薄膜被覆トナー６−２
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２５９】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加した。その後、分散液を８０℃に加熱し、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２６０】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸を濃度が５質量％となるよう添加し、尿素５質量部を混合して、水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを３．２とした。これに、ホルマリン１２．５質量部を室温で混合し、２０分で６０℃に昇温し３時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０２６１】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２６２】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２６３】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー６−２を得た。
【０２６４】
得られた薄膜被覆トナー６−２の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２６５】
また、薄膜被覆トナー６−２について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２６６】
（実施例６−３）薄膜被覆トナー６−３
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２６７】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加して、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２６８】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸を濃度が５質量％となるよう添加し、尿素５質量部を混合して、水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを３．２とした。これに、ホルマリン１２．５質量部を室温で混合し、２０分で６０℃に昇温し１時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０２６９】
更に、引続き、混合物を７０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
【０２７０】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２７１】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２７２】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー６−３を得た。
【０２７３】
得られた薄膜被覆トナー６−３の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２７４】
また、薄膜被覆トナー６−３について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２７５】
（実施例６−４）薄膜被覆トナー６−４
スチレン単量体１００質量部およびｎ−ブチルアクリレート単量体２０質量部にキナクリドン系顔料およびジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸アルミニウム化合物を混合し５時間分散させた後、６０℃に加温して２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２．３質量部を添加し重合して、体積平均粒子径０．７μｍの重合トナー１次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２７６】
この重合トナー１次粒子の分散液１００ｍＬに、ブチルアルコール１５ｍＬ及びペンチルアルコール３ｍＬの混合物を攪拌しながら添加し、更にイソプロピルアルコール３０ｍＬを攪拌しながら添加した。その後、分散液を８０℃に加熱し、重合トナー２次粒子（ガラス転移温度：４５℃）を調製した。
【０２７７】
その後、添加されたアルコール類を除去し、得られた重合トナー２次粒子の分散液３００質量部に、２５質量％水溶液の２５℃における溶液粘度が８，０００ｍＰａ・ｓのポリアクリル酸を濃度が５質量％となるよう添加し、尿素５質量部を混合して、水酸化ナトリウム水溶液によりｐＨを３．２とした。これに、ホルマリン１２．５質量部を室温で混合し、２０分で６０℃に昇温し１時間で樹脂化反応を行い、加熱定着方式用トナーの表面を尿素樹脂で被覆した。
【０２７８】
更に、引続き、混合物を７０℃まで昇温し、攪拌しながら２時間保温した。
【０２７９】
そして、混合物を室温まで冷却し、４，０００ｒｐｍで１０分の遠心により薄膜被覆トナーを沈殿させ、上澄みを除去して薄膜被覆トナーを回収した。沈降性は良好であった。
【０２８０】
回収された薄膜被覆トナーを再び水に懸濁し遠心沈降して上澄みを除去する操作を４回繰返し、薄膜被覆トナーを洗浄して、ポリアクリル酸を除去した。洗浄性は良好であった。
【０２８１】
その後、薄膜被覆トナーを４０℃で加熱乾燥したが結着などが発生することはなく、簡単な解砕操作により、薄膜被覆トナー６−４を得た。
【０２８２】
得られた薄膜被覆トナー６−４の体積平均粒子径を測定すると８μｍであり、薄膜の平均膜厚は０．０３μｍであった。なお、表面被膜が連続していることは、トナーの加熱整形工程において、内包されるトナーが漏洩していないことから確認できた。
【０２８３】
また、薄膜被覆トナー６−４について画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２８４】
（実施例６−５〜６−８）薄膜被覆トナー６−５〜６−８
重合トナー２次粒子を調製する際にアルコール類の代わりに塩化カリウム５質量部を添加する以外は、薄膜被覆トナー６−１〜６−４の場合と同様にして、薄膜被覆トナー６−５〜６−８を、それぞれ作製した。得られたトナーについて画像形成性を試験したが、トナーは十分な搬送性を有しており、十分に低温で定着でき、高品位の画像を形成できた。なお、１００℃での定着が可能であった。
【０２８５】
【発明の効果】
重合トナー及び重合凝集トナーの表面を熱硬化性樹脂で被覆することで、重合トナー及び重合凝集トナーの低ブロッキング性および低温定着を両立できる。
【０２８６】
特に、軟化温度の低い重合トナー及び重合凝集トナーの表面を被覆することにより、軟化温度を大きく上昇させることなく、十分な抗ブロッキング性を実現し、低い定着温度および低いロッキング性を両立できる。
【０２８７】
この様に、軟化温度およびロッキング性が低い表面被覆重合トナー及び表面被覆重合凝集トナーを使用することにより、十分に低い定着温度での定着を実現し、定着に要する熱エネルギーを低減し、定着時間を短縮し、定着工程の省エネルギー化および高速化を実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】重合トナー１次粒子の表面を熱硬化性樹脂により薄膜被覆する方法を説明するための模式図である。
【図２】重合トナー２次粒子の表面を熱硬化性樹脂により薄膜被覆する方法を説明するための模式図である。
【符号の説明】
１０  トナー１次粒子
１１  トナー１次粒子
２０  トナー２次粒子
３０  表面薄膜
３１  表面薄膜
【図１】
2004294467.tif 000003
【図２】
2004294467.tif 000004