(57)【要約】【課題】透明性、耐熱性、難燃性、耐衝撃性、及び流動性に優れる組成物でありながら、同時に耐薬品性を改良したポリカーボネート樹脂組成物とその成形体を提供すること。【解決手段】（Ａ）芳香族系ポリカーボネート樹脂６５から９９質量％、（Ｂ）シンジオタクチックポリスチレン系樹脂１から３５質量％からなる組成物、及び（Ｃ）この組成物１００質量部に対して、芳香族系ビニル単量体、カーボネート単量体、及びアクリル系単量体からなる単量体ユニットのうちの二種以上の単量体ユニットから構成されるブロック又はグラフト共重合体からなる相溶化剤を０．１から２５質量部を含有することを特徴とする、芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物、及びこれらの芳香族系ポリカーボネート樹脂からなる成形体。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族系ポリカーボネート樹脂６５から９９質量％、（Ｂ）シンジオタクチックポリスチレン系樹脂１から３５質量％からなる組成物、及び（Ｃ）この組成物１００質量部に対して、次の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される単量体ユニットのうちの二種以上の単量体ユニットから構成されるブロック又はグラフト共重合体からなる相溶化剤０．１から２５質量部を含有することを特徴とする、芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物。
【化１】
2004210916.tif 000013
［式中、Ｒ１はハロゲン原子、又は炭素原子，酸素原子若しくはケイ素原子のいずれか１種以上を含む置換基を示し、ｍは０〜５の整数を示す。ただし、Ｒ１が複数ある場合はそれらは互いに同一でも異なってもよい。］
【化２】
2004210916.tif 000014
［式中、Ｒ２は、それぞれハロゲン原子、アルコキシ基、エステル基、カルボキシル基、水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、あるいは全炭素数６〜２０の芳香環上に水素原子又はアルキル基を有する芳香族基であり、ｏ−位、ｍ−位のいずれに結合していてもよく、ｊ及びｋは、それぞれ０〜５の整数を示す。ただし、Ｒ２が複数ある場合はそれらは互いに同一でも異なってもよい。Ｙは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、または−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−結合もしくは次の一般式
【化３】
2004210916.tif 000015
で表わされる二価の炭化水素基を示す。］
【化４】
2004210916.tif 000016
［式中、Ｒｍａ、Ｒｍｂは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、エステル基、カルボキシル基、水酸基、炭素数１〜８のアルキル基のいずれかを示し、このＲｍａ及びＲｍｂは、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。］
【請求項２】
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂が、スチレンの単独重合体、又はスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体である請求項１記載の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】
相溶化剤が、一般式（Ｉ）で表される単量体ユニット及び一般式（ＩＩ）で  表される単量体ユニットから構成されるブロック又はグラフト共重合体、あるいは一般式（Ｉ）で表される単量体ユニット及び一般式（ＩＩＩ）で表される単量体ユニットから構成されるブロック又はグラフト共重合体である請求項１又は２に記載の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３に記載の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる芳香族系ポリカーボネート樹脂成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは芳香族系ポリカーボネート樹脂とシンジオタクチックポリスチレン系樹脂、及び特定の相溶化剤から成り、特に耐薬品性、透明性、難燃性、耐熱性、耐衝撃性及び流動性に優れた芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂、特にエンジニアリングプラスチックは、耐熱性に優れることに加え、優れた機械的強度や耐衝撃強度を有することで知られている。なかでもポリカーボネート樹脂はこれら性能に加え、透明であることや、難燃性に優れていることから、自動車部品、家電部品、ＯＡ機器部品、そして情報記録媒体を初めとする多岐の分野で使用されるに至っている。しかし、このような特徴を備えたポリカーボネート樹脂は、耐薬品性に劣るという欠点があり、エンジニアリングプラスチック樹脂の有するこのような高い諸性能と耐薬品性とは、その両方を同時に満足しうるものを得ることができないという問題があった。そこでこの問題を克服するため、（１）ポリエチレンテレフタレートとのブレンド（例えば、特許文献１参照）、（２）ポリテトラメチレンナフタレート及び／又はポリヘキサメチレンナフタレートとのブレンド（例えば、特許文献２参照）や、（３）エチレン性不飽和ニトリルとオレフィン系エラストマーとスチレンからなる耐衝撃性スチレンコポリマーと芳香族系ポリカーボネート及びエラストマー性コアーシェル型のポリマーを配合した樹脂組成物（例えば、特許文献３参照）が知られている。しかし、これらの方法は耐薬品性には優れているが、もう一つのポリカーボネート樹脂の特徴である透明性が失われるという欠点があった。このように優れた透明性を有すると同時に、耐薬品性や耐熱性に優れる熱可塑性樹脂組成物を得ることは困難であった。
芳香族系ポリカーボネートと、シンジオタクチックポリスチレンとからなる熱可塑性樹脂組成物は、すでに特許文献４及び５にも一部記載されているが、ここに記載された組成物は透明性が劣るものであり、そのために透明性が必要とされる部材としては使用されない。また、同公報の中の実施例では、透明性に関連する事項については一切触れられていない。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭３６−１４０３５号公報（第１頁）
【特許文献２】
特開昭４８−９６６４６号公報（第１頁）
【特許文献３】
特開平２−２２８３５３号公報（第１頁）
【特許文献４】
特公平７−５５９９５号公報（第１頁）
【特許文献５】
特開平２０００−８６８４７号公報（第１頁）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、透明性、耐熱性、難燃性、耐衝撃性及び流動性に優れる組成物でありながら、同時に耐薬品性を大幅に改良した芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、透明性、耐熱性、難燃性、耐衝撃性、流動性及び耐薬品性の全てに優れるか、又はこれらの諸性質のバランスの優れる材料を鋭意検討した結果、芳香族系ポリカーボネート樹脂に対して、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂を種々配合することにより得られる樹脂組成物が、上記特性を満たすことを見出した。
本発明者らは、これらの知見に基づきさらに鋭意検討した結果、耐薬品性、耐熱性、難燃性、耐衝撃性、流動性及び透明性の全てに優れるポリカーボネート樹脂組成物を得るためには、芳香族系ポリカーボネートに対して、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂とともに、特定の相溶化剤を配合することによりこれらの特性を満たす樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】
即ち、本発明は、以下のような内容をその要旨とする発明である。
（１）（Ａ）芳香族系ポリカーボネート樹脂６５から９９質量％、（Ｂ）シンジオタクチックポリスチレン系樹脂１から３５質量％からなる組成物、及び（Ｃ）この組成物１００質量部に対して、次の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される単量体ユニットのうちの二種以上の単量体ユニットから構成されるブロック又はグラフト共重合体からなる相溶化剤０．１から２５質量部を含有することを特徴とする、芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物。
【０００７】
【化５】
2004210916.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｒ１はハロゲン原子、又は炭素原子，酸素原子若しくはケイ素原子のいずれか１種以上を含む置換基を示し、ｍは０〜５の整数を示す。ただし、Ｒ１が複数ある場合はそれらは互いに同一でも異なってもよい。
ここで、ハロゲン原子としては、塩素、フッ素、臭素、沃素などを挙げることができる。また、炭素原子を含む置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基などの炭素数１〜２０のアルキル基あるいはクロロエチル基、ブロモエチル基などの炭素数１〜２０のハロゲン置換アルキル基がある。さらにまた、炭素原子とケイ素原子を含む置換基の具体例としてはトリメチルシリル基などの炭素数１〜２０のアルキルシリル基が挙げられる。］
【０００９】
【化６】
2004210916.tif 000003
【００１０】
［式中、Ｒ２は、それぞれハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素）、アルコキシ基、エステル基、カルボキシル基、水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、あるいは全炭素数６〜２０の芳香環上に水素原子又はアルキル基を有する芳香族基であり、ｏ−位、ｍ−位のいずれに結合していてもよく、ｊ及びｋは、それぞれ０〜５の整数を示す。ただし、Ｒ２が複数ある場合はそれらは互いに同一でも異なってもよい。Ｙは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、または−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−結合もしくは次の一般式
【００１１】
【化７】
2004210916.tif 000004
【００１２】
で表わされる二価の炭化水素基を示す。］
【００１３】
【化８】
2004210916.tif 000005
【００１４】
［式中、Ｒｍａ、Ｒｍｂは、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、エステル基、カルボキシル基、水酸基、炭素数１〜８のアルキル基のいずれかを示し、このＲｍａ及びＲｍｂは、それらは互いに同一であってもよいし、異なっていてもよい。］
【００１５】
（２）シンジオタクチックポリスチレン系樹脂が、スチレンの単独重合体、又はスチレンとｐ−メチルスチレンとの共重合体である前記（１）記載の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物。
【００１６】
（３）相溶化剤が、一般式（Ｉ）で表される単量体ユニット及び一般式（ＩＩ）で  表される単量体ユニットから構成されるブロック又はグラフト共重合体、あるいは一般式（Ｉ）で表される単量体ユニット及び一般式（ＩＩＩ）で表される単量体ユニットから構成されるブロック又はグラフト共重合体である前記（１）又は（２）に記載の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物。
（４）前記（１）ないし（３）に記載の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物を成形してなる芳香族系ポリカーボネート樹脂成形体。
【００１７】
本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ａ）芳香族系ポリカーボネート樹脂６５から９９質量％、（Ｂ）シンジオタクチックポリスチレン系樹脂１から３５質量％からなる組成物、及びこの組成物１００質量部に対して、（Ｃ）前記一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる単量体ユニットのうちの二種以上の単量体ユニットから構成されるブロック又はグラフト共重合体からなる相溶化剤０．１から２５質量部を含有することを特徴とするものである。
前記（Ａ）芳香族系ポリカーボネートと（Ｂ）シンジオタクチックポリスチレンの組成物は、（Ａ）が６５から９７質量％で（Ｂ）が３から３５質量％のものが好ましく、そして、（Ａ）が６５から９５質量％で（Ｂ）が５から３５質量％のものがより好ましい。また、（Ｃ）の相溶化剤は、（Ａ）＋（Ｂ）の組成物１００質量部に対して、１から１８質量部の範囲がより好ましい。
【００１８】
本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物においては、（Ａ）芳香族系ポリカーボネートが６５質量％未満では難燃性が劣ったものとなり、９９質量％を超えると耐薬品性が低下する。（Ｂ）シンジオタクチックポリスチレンが１質量％未満では耐薬品性が低下し、３５質量％を超えると難燃性が劣ったものとなる。また、（Ｃ）の相溶化剤については、その量が（Ａ）＋（Ｂ）１００質量部に対して０．１質量部未満では、衝撃強度が低下し、２５質量部を超える量を配合すると耐薬品性が低下し、さらに組成物を成形した場合に成形品の剛性が低下し、それに伴って剛性と衝撃のバランスが低下する。
【００１９】
次に本発明の（Ａ）芳香族系ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）シンジオタクチックポリスチレン系樹脂および（Ｃ）相溶化剤について説明する。
本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物に使用する（Ａ）芳香族系ポリカーボネート樹脂は、一般的に芳香族二価ヒドロキシ化合物（二価フェノール類）とカーボネート前駆体との反応により容易に製造することができ、次の一般式で表すことができる。
【００２０】
【化９】
2004210916.tif 000006
【００２１】
ここで、Ｒ３は、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素、フッ素、ヨウ素）、アルコキシ基、エステル基、カルボキシル基、水酸基、炭素数１〜８のアルキル基、あるいは全炭素数６〜２０の芳香環上に水素原子又はアルキル基を有する芳香族基であり、ｏ−位、ｍ−位のいずれに結合していてもよく、このＲ３が複数の場合、それらは同一であってもよいし、異なっていてもよく、ｄおよびｅはそれぞれ０〜４の整数である。ｎは特に制限はないが、一般的に１０〜４００である。そしてＸは、単結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数２〜８のアルキリデン基、炭素数５〜１５のシクロアルキレン基、炭素数５〜１５のシクロアルキリデン基、または−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−Ｏ−、−ＣＯ−結合もしくは次の一般式
【００２２】
【化１０】
2004210916.tif 000007
【００２３】
で表わされる二価の炭化水素基を示す。
【００２４】
芳香族系ポリカーボネート樹脂の製造のための反応原料である芳香族二価ヒドロキシ化合物（ビスフェノール）としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；ハイドロキノン；４，４−ジヒドロキシジフェニル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロアルカン；ビス（４‐ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド；ビス（４‐ヒドロキシフェニル）エーテル；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトンのようなビス（４−ヒドロキシフェニル）化合物、またはビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなハロゲン化ビスフェノール類などが好ましい。また、これらの化合物が置換基としてアルキル基を有する場合には、炭素数１〜６のアルキル基、特に炭素数１〜４のアルキル基のものが好ましい。またこの芳香族二価ヒドロキシ化合物に芳香族多価ヒドロキシ化合物を組み合わせて得られる分岐状のポリカーボネートを用いることもできる。なお、分子の末端構造は特に規定されない。
【００２５】
次に、本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物に使用する（Ｂ）シンジオタクティックポリスチレン系樹脂の製造原料であるスチレン系モノマーは、スチレン及び／又はスチレン誘導体である。ここで、スチレン誘導体からなるスチレン系モノマーとしては、各種のものがあるが、好ましいものとしては、次の一般式（ＩＶ）で表わされるスチレン系モノマーを挙げることができる。
【００２６】
【化１１】
2004210916.tif 000008
【００２７】
ここで、Ｒ４ は、ハロゲン原子、又は炭素原子，酸素原子若しくはケイ素原子のいずれか１種以上を含む置換基を示し、ｐは１〜５の整数を示す。但し、Ｒ４が複数ある時は、Ｒ４ は同一でも異なってもよい。
この一般式（ＩＶ）で表わされるスチレン系モノマーにおいて、Ｒ４は前述の如く各種の置換基を表すが、ハロゲン原子としては、塩素、フッ素、臭素、沃素を挙げることができる。また、炭素原子を含む置換基の具体例としては、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル基などの炭素数１〜２０のアルキル基、あるいはクロロエチル基、ブロモエチル基などの炭素数１〜２０のハロゲン置換アルキル基がある。さらにまた、炭素原子とケイ素原子を含む置換基の具体例としてはトリメチルシリル基などの炭素数１〜２０のアルキルシリル基が挙げられる。
【００２８】
このスチレン系モノマーの具体例としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン；ｏ−メチルスチレン；ｍ−メチルスチレン；２，４−ジメチルスチレン；２，５−ジメチルスチレン；３，４−ジメチルスチレン；３，５−ジメチルスチレン；ｐ−ターシャリーブチルスチレンなどのアルキルスチレン、ｐ−クロロスチレン；ｍ−クロロスチレン；ｏ−クロロスチレン；ｐ−ブロモスチレン；ｍ−ブロモスチレン；ｏ−ブロモスチレン；ｐ−フルオロスチレン；ｍ−フルオロスチレン；ｏ−フルオロスチレン；ｏ−メチル−ｐ−フルオロスチレンなどのハロゲン化スチレン、４−ビニルビフェニル；３−ビニルビフェニル；２−ビニルビフェニルなどのビニルビフェニル類、１−（４−ビニルフェニル）−ナフタレン；２−（４−ビニルフェニル）−ナフタレン；１−（３−ビニルフェニル）−ナフタレン；２−（３−ビニルフェニル）−ナフタレン；１−（２−ビニルフェニル）−ナフタレン；２−（２−ビニルフェニル）ナフタレンなどのビニルフェニルナフタレン類、１−（４−ビニルフェニル）−アントラセン；２−（４−ビニルフェニル）−アントラセン；９−（４−ビニルフェニル）−アントラセン；１−（３−ビニルフェニル）−アントラセン；２−（３−ビニルフェニル）−アントラセン；９−（３−ビニルフェニル）−アントラセン；１−（２−ビニルフェニル）−アントラセン；２−（２−ビニルフェニル）−アントラセン；９−（２−ビニルフェニル）−アントラセンなどのビニルフェニルアントラセン類、１−（４−ビニルフェニル）−フェナントレン；２−（４−ビニルフェニル）−フェナントレン；３−（４−ビニルフェニル）−フェナントレン；４−（４−ビニルフェニル）−フェナントレン；９−（４−ビニルフェニル）−フェナントレン；１−（３−ビニルフェニル）−フェナントレン；２−（３−ビニルフェニル）−フェナントレン；３−（３−ビニルフェニル）−フェナントレン；４−（３−ビニルフェニル）−フェナントレン；９−（３−ビニルフェニル）−フェナントレン；１−（２−ビニルフェニル）−フェナントレン；２−（２−ビニルフェニル）−フェナントレン；３−（２−ビニルフェニル）−フェナントレン；４−（２−ビニルフェニル）−フェナントレン；９−（２−ビニルフェニル）−フェナントレンなどのビニルフェニルフェナントレン類、１−（４−ビニルフェニル）−ピレン；２−（４−ビニルフェニル）−ピレン；１−（３−ビニルフェニル）−ピレン；２−（３−ビニルフェニル）−ピレン；１−（２−ビニルフェニル）−ピレン；２−（２−ビニルフェニル）−ピレンなどのビニルフェニルピレン類、４−ビニル−ｐ−ターフェニル；４−ビニル−ｍ−ターフェニル；４−ビニル−ｏ−ターフェニル；３−ビニル−ｐ−ターフェニル；３−ビニル−ｍ−ターフェニル；３−ビニル−ｏ−ターフェニル；２−ビニル−ｐ−ターフェニル；２−ビニル−ｍ−ターフェニル；２−ビニル−ｏ−ターフェニルなどのビニルターフェニル類、４−（４−ビニルフェニル）−ｐ−ターフェニルなどのビニルフェニルターフェニル類、４−ビニル−４’−メチルビフェニル；４−ビニル−３’−メチルビフェニル；４−ビニル−２’−メチルビフェニル；２−メチル−４−ビニルビフェニル；３−メチル−４−ビニルビフェニルなどのビニルアルキルビフェニル類、４−ビニル−４’−フルオロビフェニル；４−ビニル−３’−フルオロビフェニル；４−ビニル−２’−フルオロビフェニル；４−ビニル−２−フルオロビフェニル；４−ビニル−３−フルオロビフェニル；４−ビニル−４’−クロロビフェニル；４−ビニル−３’−クロロビフェニル；４−ビニル−２’−クロロビフェニル；４−ビニル−２−クロロビフェニル；４−ビニル−３−クロロビフェニル；４−ビニル−４’−ブロモビフェニル；４−ビニル−３’−ブロモビフェニル；４−ビニル−２’−ブロモビフェニル；４−ビニル−２−ブロモビフェニル；４−ビニル−３−ブロモビフェニルなどのハロゲン化ビニルビフェニル類、４−ビニル−４’−トリメチルシリルビフェニルなどのトリアルキルシリルビニルビフェニル類、４−ビニル−４’−トリメチルシリルメチルビフェニルなどのトリアルキルシリルメチルビニルビフェニル類、ｐ−クロロエチルスチレン；ｍ−クロロエチルスチレン；ｏ−クロロエチルスチレンなどのハロゲン置換アルキルスチレン、ｐ−トリメチルシリルスチレン；ｍ−トリメチルシリルスチレン；ｏ−トリメチルシリルスチレン；ｐ−トリエチルシリルスチレン；ｍ−トリエチルシリルスチレン；ｏ−トリエチルシリルスチレン；ｐ−ジメチルターシャリ−ブチルシリルスチレンなどのアルキルシリルスチレン類、ｐ−ジメチルフェニルシリルスチレン；ｐ−メチルジフェニルシリルスチレン；ｐ−トリフェニルシリルスチレンなどのフェニル基含有シリルスチレン類、ｐ−ジメチルクロロシリルスチレン；ｐ−メチルジクロロシリルスチレン；ｐ−トリクロロシリルスチレン；ｐ−ジメチルブロモシリルスチレン；ｐ−ジメチルヨードシリルスチレンなどのハロゲン含有シリルスチレン類、ｐ−トリメチルシリルジメチルシリルスチレンなどのシリル基含有シリルスチレン類などが挙げられる。本発明に使用するシンジオタクチックポリスチレンを得るためには、上記のスチレン系モノマーの一種類を用いて重合してもよく、あるいは二種以上を用いて共重合してもよい。本発明の樹脂組成物では、前記のようなスチレン系モノマーを（共）重合することによって得られた高度のシンジオタクチック構造を有するスチレン系（共）重合体を使用することが好ましい。さらに、本発明の組成物では、得られるスチレン系（共）重合体の性質あるいは繰り返し単位の連鎖におけるシンジオタクチック構造を著しく損なわない範囲で第三成分を加えることもできる。
【００２９】
次に、本発明に使用する（Ｃ）相溶化剤について説明する。
本発明に使用する相溶化剤は、次の一般式（Ｉ）で表わされる芳香族単量体、次の一般式（ＩＩ）で表わされるカーボネート単量体、及び次の一般式（ＩＩＩ）で表わされるアクリレート系単量体で表わされる単量体ユニットの内の二種以上から構成されるブロック又はグラフト共重合体のいずれかである。
【００３０】
【化１２】
2004210916.tif 000009
【００３１】
【化１３】
2004210916.tif 000010
【００３２】
【化１４】
2004210916.tif 000011
【００３３】
ここで、一般式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）中の各記号の意味は既に記載したとおりである。
このような本発明に使用する相溶化剤としては、例えば、一般式（Ｉ）の単量体を重合したポリスチレン鎖に一般式（ＩＩ）の単量体をグラフト重合して得られる共重合体であるポリカーボネート−グラフト−ポリスチレン（ＰＣ−グラフト−ＰＳ、例えば、日本油脂株式会社製「モディパー  ＣＬ１５０Ｄ」）、一般式（ＩＩＩ）の単量体と一般式（Ｉ）の単量体のブロック共重合体であるポリメチルメタクリレート−ブロック−ポリスチレン（ＰＭＭＡ−ブロック−ＰＳ、例えば、日本油脂株式会社製「ＭＳ１０Ｂ」）などを挙げることができる。
【００３４】
さらに、本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物には、用途に応じ、公知の各種添加剤、例えば、酸化防止剤、光安定剤（耐候剤）、熱安定剤、帯電防止剤、中和剤、抗菌剤、滑剤、着色剤、難燃焼、ドリップ抑制剤、無機または有機充填剤などを添加してもよい。これらの各種添加剤の配合量は、本発明の、ポリカーボネート樹脂組成物の前述の特性が維持される範囲であれば特に制限はない。
【００３５】
次に、本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物は、前記の各成分を既に述べたような割合で配合し、さらに必要に応じて用いられる各種添加剤を適当な割合で配合し、混練することにより製造することができる。このときの配合および混練は、樹脂組成物の製造に通常用いられている機器、例えばリボンブレンダー、ドラムタンブラーなどを用いて予備混合して、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出し機、多軸スクリュー押出機、コニーダ等を用いて混練する方法で行うことができる。混練の際の加熱温度は、通常２５０℃から３００℃の範囲で適宜選択される。この溶融混練成形用としては、押出成形機、特にベント式の押出成形機の使用が好ましい。なお、ポリカーボネート樹脂以外の含有成分は、あらかじめ、ポリカーボネート樹脂あるいは他の熱可塑性樹脂と溶融混練して、すなわちマスターバッチとして添加することもできる。
【００３６】
本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物は、上記の溶融混練成形機によって、あるいは得られたペレットを原料として、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法などにより各種成形品を製造することができる。しかし、上記溶融混練方法により、ペレット状の成形原料を製造し、ついでこの成形原料を用いて、射出成形、射出圧縮成形等による射出成形品の製造に特に好適に用いることができる。なお、射出成形方法としては、外観のヒケ防止のため、あるいは軽量化のためのガス注入成形法を採用することもできる。
【００３７】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を用いて押出し成形、射出成形、射出圧縮成形などの方法によって得られた成形体は、耐熱性や難燃性に優れるとともに、高い透明性と耐薬品性を有するものである。これにより、表示窓などに透明部材が用いられている種々の携帯端末、ＯＡ機器、及び家庭電化製品の種々の部材や、自動車のヘッドランプレンズなどの自動車部品、レンズ、プリズムなどの光学用成形品、アルコール飲料・食油・食肉などを包装する食品包装容器、フィルム、シート等、さらに飲料や油などの液体食品を充填する中空成形体、透過光式成形体などの成形体として幅広く利用することができる。また、透明や透明で着色可能な材料を提供できることから、高い意匠性を必要とする種々の用途にも幅広く用いることができる。
【００３８】
【実施例】
本発明について実施例および比較例を示してより具体的に説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。
以下の実施例及び比較例において、（Ａ）芳香族系ポリカーボネート樹脂、（Ｂ）シンジオタクティックポリスチレン系樹脂、及び（Ｃ）相溶化剤として、下記のものを用いた。
【００３９】
（Ａ）芳香族系ポリカーボネート樹脂（ＰＣ）：
ＰＣ１：ビスフェノールＡポリカーボネート樹脂、ＭＩ＝２０ｇ／１０分、（３００℃、１．２ｋｇ荷重）、（タフロン  Ａ１９００、出光石油化学  製）
【００４０】
（Ｂ）シンジオタクチックポリスチレン系樹脂（ＳＰＳ）：
ＳＰＳ１：以下に記載した方法にて製造したもの
窒素で十分に置換した内容積２．０リットルの攪拌機付き反応容器を使用し、ここに精製したトルエン５００ミリリットルとともにスチレン５００ミリリットル、パラメチルスチレン７５ミリリットルを入れ、９０℃に加熱した後、トリエチルアルミニウム０．１ミリモル、触媒として、あらかじめ１００ミリリットルのトルエン中で混合しておいたトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）０．５ミリモル、メチルアルミノキサンを１ミリモル、１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリメトキシドを１０マイクロモル加え、重合反応を２時間行った。その後、メタノールを注入し、反応を停止させ、濾過した後、さらに酸性メタノールを注入して重合物を洗浄し、触媒成分を分解した。次いで減圧下で乾燥させて、２４０ｇのスチレン−ｐ−メチルスチレン共重合体（ＳＰＳ１）を得た。得られたＳＰＳ１のＭＩは２０ｇ／１０分（３００℃、１．２ｋｇ荷重）、質量平均分子量は１７０，０００であった。共重合体中のｐ−メチルスチレン含量は１４ｍｏｌ％であった。
【００４１】
ＳＰＳ２：以下に記載した方法にて製造したもの
窒素で十分に置換した内容積２．０リットルの攪拌機付き反応容器を使用し、これに精製したトルエン５００ミリリットルとともにスチレン５００ミリリットルを入れ、９０℃に加熱した後、触媒として、あらかじめ１００ミリリットルのトルエン中で混合しておいたトリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡ）０．５ミリモル、メチルアルミノキサンを１ミリモル、１，２，３，４，５−ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリメトキシドを１０マイクロモル加え、重合反応を２時間行った。その後、メタノールを注入し、反応を停止させ、濾過した後、さらに酸性メタノールを注入して重合物を洗浄し、触媒成分を分解した。次いで、減圧下で乾燥させて、２４０ｇのスチレン重合体（ＳＰＳ２）を得た。
得られたＳＰＳ２のＭＩは１３ｇ／１０分（３００℃、１．２ｋｇ荷重）、重量平均分子量は１９０，０００であった。
【００４２】
（Ｃ）相溶化剤
ＰＣ−グラフト−ＰＳ：ポリカーボネート−グラフト−ポリスチレン（日本油脂株式会社製「モディパー  ＣＬ１５０Ｄ」）、
ＰＭＭＡ−ブロック−ＰＳ：ポリメチルメタクリレート−ブロック−ポリスチレン（日本油脂株式会社製「ＭＳ１０Ｂ」）、
ＳＥＢＳ：スチレンとブタジエンのブロックコポリマーの二重結合を水素添加したポリマーであるスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（旭化成株式会社製「タフテックＨ１０４１」）
ＥＧＭＡ−ＰＳ：エチレン−グリシジルメタクリレート−グラフト−ポリスチレン（日本油脂株式会社製「モディパーＡ４１００」）
ＡＳ：アクリロニトリル−スチレン共重合体（旭化成株式会社製「スタイラック」）
【００４３】
実施例１：
芳香族系ポリカーボネート樹脂（ＰＣ１）９０質量％とシンジオタクチックポリスチレン系樹脂（ＳＰＳ１）１０質量％の配合組成の組成物を調製し、この組成物１００質量部に対して、相溶化剤としてＰＣ−グラフト−ＰＳを３質量部、及び酸化防止剤としてイルガノックス１０７６（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．１質量部、イルガフォス１６８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製）０．２質量部をそれぞれ配合して本発明の樹脂組成物を調製した。
この樹脂組成物をベント式二軸押出し成形機（機種名：ＴＥＭ３５、東芝機械社製）に供給し、２７０℃で溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットを、１２０℃で１２時間乾燥した後、成形温度２６０℃、金型温度８０℃にて射出成形して成形品の試験片を得た。得られた試験片を用いて本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物の諸性能を以下に記載した各種試験法によって評価した。それらの評価結果を第１表に示した。
【００４４】
なお、用いた試験片の諸性能の測定方法及び評価方法は以下の通りである。
（ｉ）コモノマー量の測定方法
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを用い、共重合体のモノマーに共通する特定部位のプロトンのピーク強度と、求めたい共重合体のモノマーだけが持つ特定部位のプロトンのピーク強度との比を用いて共重合体中のコモノマーの割合を求める。
スチレンとｐ−メチルスチレンの共重合体中のｐ−メチルスチレン量は以下のように測定する。試料２０ｍｇを５ΦのＮＭＲ試料管に採取し、１，２，４−トリクロロベンゼン／重ベンゼン（９０ｖｏｌ％／１０ｖｏｌ％）混合溶媒０．５ｍｌを加えた後、アルミブロックヒータを用いて１４０℃で加熱溶解する。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルの測定は次の条件で行った。
装  置：  日本電子（株）製ＥＸ４００（４００ｍＨｚ）
パルス幅：  ４５°
パルス繰り返し時間：  ９秒
積算回数：  ３２回
測定温度：１３０℃
化学シフトの計算：Ｔｍｓのピークを０ｐｐｍに設定
ｐ−メチルスチレン量は次の式で計算する。
ｐ−メチルスチレン量（ｍｏｌ％）−＝（Ｉｂ／３）／Ｉａ×１００
Ｉａ：スチレンとｐ−メチルスチレンのメチンプロトンのピーク強度（２．０５〜１．８０ｐｐｍ）
Ｉｂ：ｐ−メチルスチレンのメチルプロトンのピーク強度（２．２５〜２．１０ｐｐｍ）
【００４５】
（ｉｉ）難燃性
厚さ１．５ｍｍの試験片を使用して、ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ  Ｂｕｒｎｉｇ）法により評価した。なお、Ｖ−２ＮＧはＶ−２に合格しないことを示す。
（ｉｉｉ）溶融流動性
ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して、流れ値（Ｑ値）を測定した。１０−２ｍｌ／ｓ（２８０℃、１６０ｋｇ荷重）
（ｉｖ）光線透過率
試料として肉厚３ｍｍの試験片を用いて、ＪＩＳ  Ｋ７３６１−１に準拠して測定した（単位：％）。
【００４６】
（ｖ）耐薬品性
得られた試験片を使用して、これに０．６％の歪みをかけた後、下記の▲１▼又は▲２▼の薬品を染み込ませたガーゼを試験片の歪み部に置き、薬品の揮発を防ぐためにポリエチレン製の袋で覆った後、室温で１時間放置した。その後、ガーゼを除去して試験片の歪み部表面の外観の変化、クラックの有無を目視で観察し、下記の基準で評価した。
評価基準は以下の３通りである。
○：同等の条件で試験したポリカーボネート樹脂製の試験片の試験結果より優れている。
△：同等の条件で試験したポリカーボネート樹脂製の試験片の試験結果と同等である。
×：同等の条件で試験したポリカーボネート樹脂製の試験片の試験結果より劣っている。
なおここで用いたポリカーボネート樹脂製の試験片は、上述のビスフェノールＡポリカーボネート樹脂（出光石油化学社製、タフロン  Ａ１９００）のみを使用したもの（下記比較例１で使用のもの）である。
また、薬品としては以下のものを使用した。
▲１▼  ２−エトキシエタノール（和光純薬工業（株）製品コード０５４−０１０６６）とｎ−ブタノール（和光純薬工業（株）製品コード番号０２６−０３３２６）との混合溶液、［２−エトキシエタノール／ｎ−ブタノール＝３／１（ｍｌ／ｍｌ）］
▲２▼  ガソリン（出光興産社製、製品名：ゼアス）
【００４７】
（ｖｉ）常温衝撃強度
ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して、常温にて試験片３．２ｍｍ厚でノッチ付きアイゾット衝撃試験を実施した。
（ｖ）耐熱性
熱変形温度（ＨＤＴ）をＡＳＴＭ  Ｄ６４８に準拠して測定した。
【００４８】
実施例２：
実施例１において、相溶化剤のＰＣ−グラフト−ＰＳの配合量をＰＣ１＋ＳＰＳ１の１００質量部に対して３質量部から７質量部に変えた以外は実施例１と同様の条件と方法によって、樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００４９】
実施例３：
実施例１において、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂をＳＰＳ１からＳＰＳ２に変えて、更に、その配合組成をＰＣ１／ＳＰＳ２＝８０／２０（質量％／質量％）とし、相溶化剤のＰＣ−グラフト−ＰＳの配合量をＰＣ１＋ＳＰＳ２の１００質量部に対して３質量部から７質量部に変えた以外は実施例１と同様の条件と方法によって、樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５０】
実施例４：
実施例３において、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂をＳＰＳ２の代わりにＳＰＳ１を使用した以外は実施例３と同様の条件と方法によって、樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５１】
実施例５：
実施例１において、相溶化剤のＰＣ−グラフト−ＰＳをＰＭＭＡ−ブロック−ＰＳに変えて、その配合量をＰＣ１＋ＳＰＳ１の１００質量部に対して３質量部から７質量部に変えた以外は実施例１と同様の条件と方法によって、樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５２】
比較例１：
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂及び相溶化剤を使用せず、実施例１と同じポリカーボネート樹脂（ＰＣ１）のみを使用して、それ以外は実施例１と同様にして樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５３】
比較例２：
シンジオタクチックポリスチレン系樹脂を使用せず、実施例１と同じポリカーボネート樹脂（ＰＣ１）と相溶化剤のＰＣ−グラフト−ＰＳを使用し、その配合組成をＰＣ１の１００質量部に対してＰＣ−グラフト−ＰＳを１０質量部とした以外は実施例１と同様にして樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５４】
比較例３：
実施例１において、相溶化剤を使用せず、ポリカーボネート樹脂としてＰＣ１を、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂としてＳＰＳ１を使用し、ＰＣ１／ＳＰＳ１を５０／５０（質量％／質量％）として、実施例１と同様にして樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５５】
比較例４：
実施例１同様に、ポリカーボネート樹脂としてＰＣ１を、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂としてＳＰＳ１を、相溶化剤としてＰＣ−グラフト−ＰＳを使用して、ＰＣ１／ＳＰＳ１を５０／５０（質量％／質量％）とし、ＰＣ１＋ＳＰＳ１の１００質量部に対してＰＣ−グラフト−ＰＳを１０質量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５６】
比較例５：
実施例１同様に、ポリカーボネート樹脂としてＰＣ１を、シンジオタクチックポリスチレン系樹脂としてＳＰＳ１を、相溶化剤としてＰＣ−グラフト−ＰＳを使用して、ＰＣ１／ＳＰＳ１を８０／２０（質量％／質量％）とし、ＰＣ１＋ＳＰＳ１の１００質量部に対してＰＣ−グラフト−ＰＳを３０質量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５７】
比較例６：
比較例５において、相溶化剤としてＰＣ−グラフト−ＰＳをＰＭＭＡ−ブロック−ＰＳに変えた以外は比較例５と同様にして、樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５８】
比較例７：
相溶化剤を使用せずに、それ以外は実施例１と同様にして、樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００５９】
比較例８：
実施例１において、相溶化剤としてＰＣ−グラフト−ＰＳをＳＥＢＳに変えて使用して、ＰＣ１＋ＳＰＳ１の１００質量部に対してＳＥＢＳを３質量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００６０】
比較例９：
実施例１において、相溶化剤としてＰＣ−グラフト−ＰＳをＥＧＭＡ−ＰＳに変えて使用して、ＰＣ１＋ＳＰＳ１の１００質量部に対してＥＧＭＡ−ＰＳを７質量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
比較例１０：
実施例１において、相溶化剤としてＰＣ−グラフト−ＰＳをＡＳに変えて使用して、ＰＣ１＋ＳＰＳ１の１００質量部に対してＡＳを５質量部とした以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物のペレット及び試験片を作成し、実施例１と同様にしてその諸性能を評価した。その結果を第１表に示した。
【００６１】
【表１】
2004210916.tif 000012
【００６２】
この結果からわかるように、本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物からなる成形品は、透明性（光線透過性）、耐薬品性、衝撃強度、流動性（Ｑ値）、難燃性のいずれの性質においても優れた性質を有するが、例えばシンジオタクチックポリスチレン系樹脂（ＳＰＳ）を配合しない場合には耐薬品性が劣化し（比較例１，２）、ＳＰＳの配合量が多すぎると難燃性が低下する（比較例３，４）。また、本発明の相溶化剤を使用しない場合は常温衝撃強度が低下し（比較例７）、その使用量が多すぎると耐薬品性や難燃性が極めて悪くなる（比較例５，６）。また、本発明の相溶化剤以外の相溶化剤を使用した場合には、成形品の透明性が悪くなる（比較例８，９）。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の芳香族系ポリカーボネート樹脂組成物は、透明性、耐熱性、耐衝撃性、難燃性、及び流動性に優れる組成物でありながら、同時に優れた耐薬品性を有するポリカーボネート樹脂組成物であり、その成形品は良好な透明性と耐薬品性とを必要とする種々のＯＡ機器、事務機器、電化製品、食品容器類などに有用である。