(57)【要約】【課題】芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基で置換されたピリジン化合物の原料として有用なピリジンボラン化合物及びその製造法を提供すること。【解決手段】式（１）2004238341.tif 000040［式中、Ｒ２はハロゲン原子、アルキル基等を表し、Ｒ３はハロゲン原子、アルキル基等を表し、Ｒ６はハロゲン原子、アルキル基等を表し、Ｒ４及びＲ５は、同一又は相異なるアルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基等を表す。］で示されるピリジンボラン化合物、及びその製造法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
2004238341.tif 000035
［式中、
Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表す。（ただし、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２とＲ６とが同時に水素原子、メチル基、又は塩素原子である場合、及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２とＲ６のいずれか一方が水素原子であり、他方が塩素原子、臭素原子、又はメトキシ基である場合を除く。）
Ｒ４及びＲ５は、同一又は相異なるアルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基若しくはｏ−フェニレン基を表す。］
で示されるピリジンボラン化合物。
【請求項２】
Ｒ２がハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基である請求項１記載のピリジンボラン化合物。
【請求項３】
Ｒ３が水素原子である請求項２記載のピリジンボラン化合物。
【請求項４】
Ｒ６が水素原子である請求項２又は３記載のピリジンボラン化合物。
【請求項５】
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基である請求項１〜４いずれか１項記載のピリジンボラン化合物。
【請求項６】
式（２）
2004238341.tif 000036
［式中、
Ｒ２−１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ３−１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ６−１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表す。（ただし、Ｒ３−１が水素原子であり、Ｒ２−１とＲ６−１とが同時に水素原子、メチル基、又は塩素原子である場合を除く。）］
で示されるピリジン化合物と、
式（３）
2004238341.tif 000037
（式中、Ｒ４−１及びＲ５−１は、同一又は相異なるアルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基若しくはｏ−フェニレン基を表す。）
で示されるホウ素化合物又は式（４）
2004238341.tif 000038
（式中、Ｒ４−１及びＲ５−１は、同一又は相異なるアルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基若しくはｏ−フェニレン基を表す。）
で示されるホウ素化合物と、をイリジウム化合物の存在下で反応させることを特徴とする、式（５）
2004238341.tif 000039
（式中、Ｒ２−１、Ｒ３−１、Ｒ４−１、Ｒ５−１及びＲ６−１は前記と同じ意味を表す。）
で示されるピリジルボラン化合物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ピリジルボラン化合物及びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基で置換されたピリジン化合物は、医薬品、植物保護剤、香料等の有効成分を製造するための重要な中間体であることから、その有利な製造方法が求められている。（例えば、特許文献１〜５参照）
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５４−１４４３７９号公報
【特許文献２】
特開昭５７−１６８６２号公報
【特許文献３】
特開平４−２３０６６５号公報
【特許文献４】
特開平１０−１９５０７０号公報
【特許文献５】
特開２００１−５５３０４号公報
【非特許文献１】
テトラヘドロン  レターズ  ４３（２００２）５６４９−５６５１
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基で置換されたピリジン化合物の原料となり得るピリジンボラン化合物及びその製造法を提供することを課題とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基で置換されたピリジン化合物の製造について検討した結果、下記式（１）で示されるピリジンボラン化合物が芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基で置換されたピリジン化合物の原料となり得ること、及び式（２）で示されるピリジン化合物から式（５）で示されるピリジンボラン化合物を製造できること、より本発明を完成した。
【０００６】
即ち、本発明は、式（１）
2004238341.tif 000002
［式中、
Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ３は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ６は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表す。（ただし、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２とＲ６とが同時に水素原子、メチル基、又は塩素原子である場合、及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２とＲ６のいずれか一方が水素原子であり、他方が塩素原子、臭素原子、又はメトキシ基である場合を除く。）
Ｒ４及びＲ５は、同一又は相異なるアルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基若しくはｏ−フェニレン基を表す。］
で示されるピリジンボラン化合物（以下、本発明化合物と記す。）、
【０００７】
及び式（２）
2004238341.tif 000003
［式中、
Ｒ２−１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ３−１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ６−１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表す。（ただし、Ｒ３−１が水素原子であり、Ｒ２−１とＲ６−１とが同時に水素原子、メチル基、又は塩素原子である場合を除く。）］
で示されるピリジン化合物と、
式（３）
2004238341.tif 000004
（式中、Ｒ４−１及びＲ５−１は、同一又は相異なるアルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基若しくはｏ−フェニレン基を表す。）
で示されるホウ素化合物又は式（４）
2004238341.tif 000005
（式中、Ｒ４−１及びＲ５−１は、同一又は相異なるアルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基若しくはｏ−フェ二レン基を表す。）
で示されるホウ素化合物と、をイリジウム化合物の存在下で反応させることを特徴とする、式（５）
2004238341.tif 000006
（式中、Ｒ２−１、Ｒ３−１、Ｒ４−１、Ｒ５−１及びＲ６−１は前記と同じ意味を表す。）
で示されるピリジルボラン化合物の製造法（以下、本発明製造法と記す。）を提供する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
まず、本発明化合物について、説明する。
本発明化合物において、
Ｒ２で示される
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ；
アルキル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばＣ２−Ｃ６アルキル基が挙げられ、具体的には例えばエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、メチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ；
アルコキシ基とはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、例えばＣ２−Ｃ６アルコキシ基、具体的には例えばエトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、メトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられ；
アルキルカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、具体的には例えばアセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基が挙げられ；
アルコキシカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、具体的には例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基が挙げられ；
アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基（１又は２個のＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基）、具体的には例えばアミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、及びジブチルアミノカルボニル基が挙げられる。
【０００９】
Ｒ３で示される
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ；
アルキル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基、具体的には例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ；
フルオロアルキル基とは１個又は複数個のフッ素原子で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、１，２−ジフルオロエチル基、１，１，２−トリフルオロエチル基、１，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，２，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、及び１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基が挙げられ；
アルコキシ基とはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、具体的には例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられ；
アルキルカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、具体的には例えばアセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基が挙げられ；
アルコキシカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、具体的には例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基が挙げられ；
アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基（１又は２個のＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基）、具体的には例えばアミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、及びジブチルアミノカルボニル基が挙げられる。
【００１０】
Ｒ６で示される、
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ；
アルキル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばＣ２−Ｃ６アルキル基が挙げられ、具体的には例えばエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、メチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ；
フルオロアルキル基とは１個又は複数個のフッ素原子で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、１，２−ジフルオロエチル基、１，１，２−トリフルオロエチル基、１，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，２，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、及び１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基が挙げられ；
アルコキシ基とはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、例えばＣ２−Ｃ６アルコキシ基、具体的には例えばエトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、メトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられ；
アルキルカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、具体的には例えばアセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基が挙げられ；
アルコキシカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、具体的には例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基が挙げられ；
アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基（１又は２個のＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基）、具体的には例えばアミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、及びジブチルアミノカルボニル基が挙げられる。
【００１１】
Ｒ４又はＲ５で示されるアルキル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基、具体的には例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ；Ｒ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基としては、全炭素数が２〜１０個であるアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基、具体的には例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、１，２−ジメチルエチレン基（−ＣＨ（ＣＨ３）−ＣＨ（ＣＨ３）−）、２，２−ジメチルトリメチレン基（−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−）、及び１，１，２，２−テトラメチルエチレン（−Ｃ（ＣＨ３）２−Ｃ（ＣＨ３）２−）基が挙げられる。
【００１２】
本発明化合物の態様としては、例えば以下のものが挙げられる。
（Ｉ）式（１）
2004238341.tif 000007
において
Ｒ２が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ３が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ６が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり（ただし、Ｒ３が水素原子であり、Ｒ２とＲ６とが同時に水素原子、メチル基又は塩素原子である場合、及びＲ３が水素原子であり、Ｒ２とＲ６のいずれか一方が水素原子であり、他方が塩素原子、臭素原子又はメトキシ基である場合を除く。）、
Ｒ４及びＲ５は、同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００１３】
（ＩＩ）Ｒ２がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基である（Ｉ）記載のピリジンボラン化合物。
【００１４】
（ＩＩＩ）Ｒ３が水素原子である（ＩＩ）記載のピリジンボラン化合物。
（ＩＶ）Ｒ６が水素原子である（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）記載のピリジンボラン化合物。
（Ｖ）Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基である（Ｉ）〜（ＩＶ）いずれかに記載のピリジンボラン化合物。
【００１５】
（ＶＩ）式（６）において
2004238341.tif 000008
Ｒ２がＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルコキシ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子、ヨウ素原子、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００１６】
（ＶＩＩ）式（６）において
Ｒ２がＣ１−Ｃ６アルキル基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル基、シアノ基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
（ＶＩＩＩ）式（６）において
Ｒ２がＣ１−Ｃ６アルキル基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル基、シアノ基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００１７】
（ＩＸ）式（７）において
2004238341.tif 000009
Ｒ２がＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ２−Ｃ６アルコキシ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル基、シアノ基、フッ素原子、ヨウ素原子、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００１８】
（Ｘ）式（７）において
Ｒ２がＣ１−Ｃ６アルキル基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル基、シアノ基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
（ＸＩ）式（７）において
Ｒ２がＣ１−Ｃ６アルキル基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル基、シアノ基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００１９】
（ＸＩＩ）式（８）において
2004238341.tif 000010
Ｒ２がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ６がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり（但し、Ｒ２とＲ６とが同時に塩素原子又はメチル基である場合を除く。）、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００２０】
（ＸＩＩＩ）式（８）において
Ｒ２がフッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ２−Ｃ６アルキル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ６がフッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００２１】
（ＸＩＶ）式（８）において
Ｒ２とＲ６とが、同一であって、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ２−Ｃ６アルキル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００２２】
（ＸＶ）式（８）において
Ｒ２とＲ６とが、同一であって、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ２−Ｃ６アルキル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００２３】
（ＸＶＩ）式（８）において
Ｒ２がハロゲン原子であり、
Ｒ６がカルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００２４】
（ＸＶＩＩ）式（８）において
Ｒ２がハロゲン原子であり、
Ｒ６がカルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００２５】
（ＸＶＩＩＩ）式（８）において
Ｒ２が塩素原子であり、
Ｒ６がカルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００２６】
（ＸＩＸ）式（８）において
Ｒ２が塩素原子であり、
Ｒ６がカルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００２７】
（ＸＸ）式（９）において
2004238341.tif 000011
Ｒ２がハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ３がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、又は（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００２８】
（ＸＸＩ）式（９）において
Ｒ２がハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ３がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、又は（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００２９】
（ＸＸＩＩ）式（９）において、
Ｒ２がハロゲン原子であり、
Ｒ３がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、又は（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００３０】
（ＸＸＩＩＩ）式（９）において、
Ｒ２がハロゲン原子であり、
Ｒ３がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、又は（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００３１】
（ＸＸＩＶ）式（９）において、
Ｒ２とＲ３とが、同一であって、ハロゲン原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００３２】
（ＸＸＶ）（２０）式（９）において、
Ｒ２とＲ３とが、同一であって、ハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００３３】
（ＸＸＶＩ）式（９）において、
Ｒ２が塩素原子であり、
Ｒ３がＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、又は（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００３４】
（ＸＸＶＩＩ）式（９）において、
Ｒ２が塩素原子であり、
Ｒ３がＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、又は（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００３５】
（ＸＸＶＩＩＩ）式（１０）において
2004238341.tif 000012
Ｒ２がハロゲン原子であり、
Ｒ６がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００３６】
（ＸＸＩＸ）式（１０）において
Ｒ２がハロゲン原子であり、
Ｒ６がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００３７】
（ＸＸＸ）式（１０）において
Ｒ２が塩素原子であり、
Ｒ６がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、
Ｒ４及びＲ５が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物。
【００３８】
（ＸＸＸＩ）式（１０）において
Ｒ２が塩素原子であり、
Ｒ６がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、
Ｒ４とＲ５とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物。
【００３９】
本発明化合物の具体例を下表に示す。
式（１１）で示される化合物
2004238341.tif 000013
【表１】
2004238341.tif 000014
【００４０】
式（１２）で示される化合物
2004238341.tif 000015
【表２】
2004238341.tif 000016
【００４１】
【表３】
2004238341.tif 000017
【００４２】
本発明化合物は、本発明製造法により製造することができる。
【００４３】
次に、本発明製造法について説明する。
本発明製造法は、式（２）
2004238341.tif 000018
［式中、
Ｒ２−１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ３−１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表し、
Ｒ６−１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、フルオロアルキル基、アルコキシ基、シアノ基、アルキルカルボニル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、又はアルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基を表す。（ただし、Ｒ３−１が水素原子であり、Ｒ２−１とＲ６−１とが同時に水素原子、メチル基、又は塩素原子である場合を除く。）］
で示されるピリジン化合物と、
式（３）
2004238341.tif 000019
（式中、Ｒ４−１及びＲ５−１は、同一又は相異なるアルキル基を表すか、又はＲ４とＲ５とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基を表す。）
で示されるホウ素化合物又は式（４）
2004238341.tif 000020
（式中、Ｒ４−１及びＲ５−１は、同一又は相異なるアルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基を表す。）
で示されるホウ素化合物と、をイリジウム化合物の存在下で反応させることで式（５）
2004238341.tif 000021
（式中、Ｒ２−１、Ｒ３−１、Ｒ４−１、Ｒ５−１及びＲ６−１は前記と同じ意味を表す。）
で示されるピリジルボラン化合物を製造するものである。
【００４４】
即ち、本発明製造法は以下の式で示される。
2004238341.tif 000022
【００４５】
本発明製造法において、
Ｒ２−１で示される
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ；
アルキル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばＣ２−Ｃ６アルキル基が挙げられ、具体的には例えばエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、メチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ；
アルコキシ基とはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、具体的には例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられ；
アルキルカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、具体的には例えばアセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基が挙げられ；
アルコキシカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、具体的には例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基が挙げられ；
アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基（１個又は２個のＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基）、具体的には例えばアミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、及びジブチルアミノカルボニル基が挙げられる。
【００４６】
Ｒ３−１で示される
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられ；
アルキル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基、具体的には例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ；
フルオロアルキル基とは１個又は複数個のフッ素原子で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、１，２−ジフルオロエチル基、１，１，２−トリフルオロエチル基、１，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，２，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、及び１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基が挙げられ；
アルコキシ基とはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、具体的には例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられ；
アルキルカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、具体的には例えばアセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基が挙げられ；
アルコキシカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、具体的には例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基が挙げられ；
アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基（１個又は２個のＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基）、具体的には例えばアミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、及びジブチルアミノカルボニル基が挙げられる。
【００４７】
Ｒ６−１で示される、
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられ；
アルキル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばＣ２−Ｃ６アルキル基が挙げられ、具体的には例えばエチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、メチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ；
フルオロアルキル基とは１個又は複数個のフッ素原子で置換されたＣ１−Ｃ６アルキル基、例えばフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−フルオロエチル基、２−フルオロエチル基、１，２−ジフルオロエチル基、１，１，２−トリフルオロエチル基、１，２，２−トリフルオロエチル基、２，２，２−トリフルオロエチル基、１，２，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、及び１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基が挙げられ；
アルコキシ基とはＣ１−Ｃ６アルコキシ基、具体的には例えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、及びｔｅｒｔ−ブトキシ基が挙げられ；
アルキルカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、具体的には例えばアセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、イソプロピルカルボニル基、ブチルカルボニル基、イソブチルカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基が挙げられ；
アルコキシカルボニル基とは（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、具体的には例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボニル基、及びｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル基が挙げられ；
アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基（１個又は２個のＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基）、具体的には例えばアミノカルボニル基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、イソプロピルアミノカルボニル基、ブチルアミノカルボニル基、ジメチルアミノカルボニル基、ジエチルアミノカルボニル基、ジプロピルアミノカルボニル基、ジイソプロピルアミノカルボニル基、及びジブチルアミノカルボニル基が挙げられる。
【００４８】
Ｒ４−１又はＲ５−１で示されるアルキル基とはＣ１−Ｃ６アルキル基、具体的には例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられ；Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基としては全炭素数が２〜１０個であるアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基、具体的には例えばエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、２，２−ジメチルトリメチレン基、及び１，１，２，２−テトラメチルエチレン基が挙げられる。
【００４９】
本発明製造法の態様としては、例えば以下のものが挙げられる。
（ｉ）式（Ａ）で示される本発明製造法において、
2004238341.tif 000023
Ｒ２−１が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ３−１が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ６−１が水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり（ただし、Ｒ３−１が水素原子であり、Ｒ２−１とＲ６−１とが同時に水素原子、メチル基又は塩素原子である場合を除く。）、
Ｒ４−１及びＲ５−１は、同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００５０】
（ｉｉ）Ｒ２−１がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシ基、シアノ基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基である（ｉ）記載のピリジンボラン化合物の製造法。
【００５１】
（ｉｉｉ）Ｒ３−１が水素原子である（ｉｉ）記載のピリジンボラン化合物の製造法。
（ｉｖ）Ｒ６−１が水素原子である（ｉｉ）又は（ｉｉｉ）記載のピリジンボラン化合物の製造法。
（ｖ）Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基である（ｉ）〜（ｉｖ）いずれかに記載のピリジンボラン化合物の製造法。
【００５２】
（ｖｉ）式（Ｂ）で示される本発明製造法において、
2004238341.tif 000024
Ｒ２−１がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル基、シアノ基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４−１及びＲ５−１が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００５３】
（ｖｉｉ）式（Ｂ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１がハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ６アルキル基、（Ｃ１−Ｃ６アルキル）カルボニル基、カルボキシル基、Ｃ１−Ｃ６アルコキシカルボニル基、シアノ基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００５４】
（ｖｉｉｉ）式（Ｃ）で示される本発明製造法において、
2004238341.tif 000025
Ｒ２−１とＲ６−１とが、同一であって、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ２−Ｃ６アルキル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４−１及びＲ５−１が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００５５】
（ｉｘ）式（Ｃ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１とＲ６−１とが、同一であって、フッ素原子、臭素原子、ヨウ素原子、Ｃ２−Ｃ６アルキル基、カルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００５６】
（ｘ）式（Ｃ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１がハロゲン原子であり、
Ｒ６−１がカルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４−１及びＲ５−１が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００５７】
（ｘｉ）式（Ｃ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１がハロゲン原子であり、
Ｒ６−１がカルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００５８】
（ｘｉｉ）式（Ｃ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１が塩素原子であり、
Ｒ６−１がカルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４−１及びＲ５−１が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００５９】
（ｘｉｉｉ）式（Ｃ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１が塩素原子であり、
Ｒ６−１がカルボキシル基、（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基、又はＣ１−Ｃ６アルキル基で置換されていてもよいアミノカルボニル基であり、
Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００６０】
（ｘｉｖ）式（Ｄ）で示される本発明製造法において、
2004238341.tif 000026
Ｒ２−１とＲ３−１とが、同一であって、ハロゲン原子、又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ４−１及びＲ５−１が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００６１】
（ｘｖ）式（Ｄ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１とＲ３−１とが、同一であって、ハロゲン原子又はＣ１−Ｃ６アルキル基であり、
Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００６２】
（ｘｖｉ）式（Ｄ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１が塩素原子であり、
Ｒ３−１がＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、又は（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基であり、
Ｒ４−１及びＲ５−１が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００６３】
（ｘｖｉｉ）式（Ｄ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１が塩素原子であり、
Ｒ３−１がＣ１−Ｃ６アルキル基、Ｃ１−Ｃ６フルオロアルキル基、又は（Ｃ１−Ｃ６アルコキシ）カルボニル基であり、
Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００６４】
（ｘｖｉｉｉ）式（Ｅ）で示される本発明製造法において、
2004238341.tif 000027
Ｒ２−１がハロゲン原子であり、
Ｒ６−１がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、
Ｒ４−１及びＲ５−１が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００６５】
（ｘｉｘ）式（Ｅ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１がハロゲン原子であり、
Ｒ６−１がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、
Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００６６】
（ｘｘ）式（Ｅ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１が塩素原子であり、
Ｒ６−１がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、
Ｒ４−１及びＲ５−１が同一又は相異なるＣ１−Ｃ６アルキル基を表すか、又はＲ４−１とＲ５−１とが末端で結合してアルキル基で置換されていてもよいアルキレン基（該アルキル基で置換されていてもよいアルキレン基の全炭素数は２〜１０個である。）であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００６７】
（ｘｘｉ）式（Ｅ）で示される本発明製造法において、
Ｒ２−１が塩素原子であり、
Ｒ６−１がＣ１−Ｃ６アルコキシ基であり、
Ｒ４−１とＲ５−１とが末端で結合して１，１，２，２−テトラメチルエチレン基であるピリジンボラン化合物の製造法。
【００６８】
本発明製造法の反応は、反応に不活性な気体（窒素、アルゴン等）の雰囲気下、通常溶媒中で行われる。
該反応に用いられる溶媒としては、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等のＣ６−Ｃ１０脂肪族炭化水素類が挙げられる。
本発明製造法の反応に用いられる式（３）で示されるホウ素化合物又は式（４）で示されるホウ素化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。
ビスピナコレートジボロン
2004238341.tif 000028
ビスカテコレートジボロン
2004238341.tif 000029
ビスネオペンチルグリコレートジボロン
2004238341.tif 000030
ピナコールボラン
2004238341.tif 000031
カテコールボラン
2004238341.tif 000032
【００６９】
該反応に用いられるイリジウム化合物とは、ピリジン化合物とボロン又はボラン化合物との反応において、ピリジン環を構成する炭素原子に結合する水素原子をボロニル基に置換する反応を触媒する活性を有するイリジウム化合物であり、例えばジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム；ジ−μ−アルコキシビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム（例えば、ジ−μ−メトキシビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム及びジ−μ−エトキシビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム）；ジ−μ−クロロテトラキス（η２−シクロオクテン）２イリジウム；ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウムと２，２’−ビピリジルとの錯体；ジ−μ−アルコキシビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウムと２，２’−ビピリジルとの錯体；ジ−μ−クロロテトラキス（η２−シクロオクテン）２イリジウムと２，２’−ビピリジルとの錯体；ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウムと４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ビピリジルとの錯体；ジ−μ−アルコキシビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウムと４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ビピリジルとの錯体；及びジ−μ−クロロテトラキス（η２−シクロオクテン）２イリジウムと４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ビピリジルとの錯体が挙げられる。
【００７０】
反応に用いられる試剤の量は、式（３）で示されるホウ素化合物又は式（４）で示されるホウ素化合物１モルに対して、式（２）で示されるピリジン化合物が通常０．５〜１００モル、経済的観点から好ましくは０．８〜３．０モルの割合であり、イリジウム化合物の量は通常０．００１〜１０００ミリモル、好ましくは０．０１〜１００ミリモルの割合である。
【００７１】
本発明製造法の反応は、例えば式（２）で示されるピリジン化合物；式（３）で示される化合物若しくは式（４）で示される化合物；ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム、ジ−μ−アルコキシビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム若しくはジ−μ−クロロテトラキス（η２−シクロオクテン）２イリジウム；及び２，２’−ピピリジン若しくは４，４’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２，２’−ピピリジンを溶媒中で混合することにより行うことができる。
【００７２】
該反応の反応温度は通常５０〜１５０℃の範囲であり、反応時間は通常１〜２０時間の範囲である。
該反応の終点は、例えば反応混合物を一部採り、薄層クロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、ガスクロマトグラフィー等の分析手段により、反応混合物中の式（２）で示されるピリジン化合物の量を分析することにより決定することができる。
反応終了後の反応混合物は例えば以下の方法の後処理操作に付すことにより、本発明化合物を単離することができる。
（１）反応混合物をそのまま濃縮、蒸留する方法。
（２）反応混合物をそのまま濃縮、蒸留した後、再結晶する方法。
（３）反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を濃縮、蒸留する方法。
（４）反応混合物を水に注加して有機溶媒抽出し、有機層を濃縮、蒸留した後、再結晶する方法。
【００７３】
本発明化合物は、例えば酸性条件下で加水分解することにより、芳香族炭化水素基又は芳香族複素環基で置換されたピリジン化合物の原料となるボロン酸化合物に誘導することができる。
【００７４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
また、実施例中、本発明化合物の番号は前記（表１）〜（表３）に記載した化合物番号を表す。
【００７５】
実施例１
（１）アルゴン雰囲気下、ピコリン酸エチル３０２ｍｇ、ビスピナコレートジボロン２５４ｍｇ、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム  １０．１ｍｇ及び２，２’−ビピリジル４．７ｍｇをオクタン６．０ｍｌに加え、８０℃で１６時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣を減圧蒸留して、２−エトキシカルボニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２）及び２−エトキシカルボニル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２７）の混合物３０８ｍｇ（本発明化合物２／本発明化合物２７＝０．７６／１．０）を得た。
（２）２−エトキシカルボニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２）と２−エトキシカルボニル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２７））との混合物６．０ｇ（本発明化合物２／本発明化合物２７＝０．７６／１．０）をヘキサン３５ｍｌに加え、５０℃で溶解させた。この溶液を徐々に５℃まで冷却し、析出した結晶を濾集した。この結晶をヘキサン１０ｍｌから再結晶して２−エトキシカルボニル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２７）５００ｍｇを得た。
【００７６】
物性値
２−エトキシカルボニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．７９（ｄｄ，Ｊ＝４．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．４７（ｓ，１Ｈ）、７．８１（ｄｄ，Ｊ＝４．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、４．４９（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、１．４５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．３５（ｓ，１２Ｈ）
２−エトキシカルボニル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２７）
融点：７０−７２℃
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：９．０６（ｓ，１Ｈ）、８．２１（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．１０（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、４．４９（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、１．４５（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．３５（ｓ，１２Ｈ）
【００７７】
実施例２
アルゴン雰囲気下、ピコリン酸エチル３０２ｍｇ、ピナコールボラン２５６ｍｇ、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム１０．１ｍｇ及び２，２’−ビピリジル４．７ｍｇをオクタン６．０ｍｌに加え、８０℃で１６時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣を減圧蒸留して、２−エトキシカルボニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２）及び２−エトキシカルボニル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２７）の混合物３０５ｍｇ（本発明化合物２／本発明化合物２７＝０．７６／１．０）を得た。
【００７８】
実施例３
ピコリン酸エチルに代えて２−アセチルピリジン２４２ｍｇを用いた以外は、実施例１（１）と同様にして２−アセチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物６）及び２−アセチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物３１）の混合物１４３ｍｇを得た。２−アセチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．７１（ｄｄ，Ｊ＝４．６，０．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．４０（ｓ，１Ｈ）、７．８１（ｄｄ，Ｊ＝４．６，０．６Ｈｚ，１Ｈ）、２．７３（ｓ，３Ｈ）、１．３６（ｓ，１２Ｈ）
２−アセチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物３１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：９．００（ｓ，１Ｈ）、８．２０（ｄｄ，Ｊ＝７．７，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、８．１０（ｄ，Ｊ＝７．７Ｈｚ，１Ｈ）、２．７４（ｓ，３Ｈ）、１．３７（ｓ，１２Ｈ）
【００７９】
実施例４
ピコリン酸エチルに代えて２−エチルピリジン２１４ｍｇを用いた以外は、実施例１（１）と同様にして２−エチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物１１）及び２−エチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物３６）の混合物１１７ｍｇを得た。
２−エチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物１１）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．５５（ｄｄ，Ｊ＝４．９，０．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．５２（ｓ，１Ｈ）、７．４５（ｄ，Ｊ＝４．９Ｈｚ，１Ｈ）、２．８３（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．３５（ｓ，１２Ｈ）、１．３０（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）
２−エチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物３６）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．８６（ｓ，１Ｈ）、７．９８（ｄｄ，Ｊ＝７．８，１．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．１６（ｄ，Ｊ＝７．８Ｈｚ，１Ｈ）、２．８３（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ）、１．３６（ｓ，１２Ｈ），１．３１（ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，３Ｈ）
【００８０】
実施例５
ピコリン酸エチルに代えて２−シアノピリジン２０８ｍｇを用いた以外は、実施例１（１）と同様にして２−シアノ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物１５）及び２−シアノ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物４０）の混合物２１２ｍｇを得た。
２−シアノ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物１５）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．７４（ｄｄ，Ｊ＝４．５，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、８．０４（ｓ，１Ｈ）、７．８４（ｄｄ，Ｊ＝４．５，０．７Ｈｚ，１Ｈ）、１．３７（ｓ，１２Ｈ）
２−シアノ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物４０）
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：９．０２（ｓ，１Ｈ）、８．２０（ｄｄ，Ｊ＝７．６，１．７Ｈｚ，１Ｈ）、７．６８（ｄｄ，Ｊ＝７．６，０．８Ｈｚ，１Ｈ）、１．３７（ｓ，１２Ｈ）
【００８１】
実施例６
アルゴン雰囲気下、２，３−ジクロロピリジン２９６ｍｇ、ビスピナコレートジボロン２５４ｍｇ、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム  １０．１ｍｇ及び２，２’−ビピリジル４．７ｍｇをオクタン６．０ｍｌに加え、８０℃で１６時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣を減圧蒸留して、２，３−ジクロロ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物４５）３８４ｍｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．５９（ｓ，１Ｈ）、８．１２（ｓ１Ｈ）、１．３５（ｓ，１２Ｈ）
【００８２】
実施例７
２，３−ジクロロピリジンに代えて２，３−ジメチルピリジン２１４ｍｇを用いた以外は、実施例６と同様にして２，３−ジメチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物４１）１６８ｍｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．６７（ｓ，１Ｈ）、７．７８（ｓ，１Ｈ）、２．５２（ｓ，３Ｈ）、２．２７（ｓ，３Ｈ）、１．３５（ｓ，１２Ｈ）
【００８３】
実施例８
２，３−ジクロロピリジンに代えて２，６−ピリジンジカルボン酸ジメチル３９０ｍｇを用いた以外は、実施例６と同様にして２，６−ジ（メトキシカルボニル）−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２１）４４３ｍｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．６５（ｓ，２Ｈ）、４．０３（ｓ，６Ｈ）、１．３８（ｓ，１２Ｈ）
融点：１２８−１２９℃
【００８４】
実施例９
２，３−ジクロロピリジンに代えて２−クロロ−３−トリフルオロメチルピリジン３６３ｍｇを用いた以外は、実施例６と同様にして２−クロロ−３−トリフルオロメチル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物５１）２４２ｍｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．８６（ｓ，１Ｈ）、８．３６（ｓ，１Ｈ）、１．３７（ｓ，１２Ｈ）
【００８５】
実施例１０
２，３−ジクロロピリジンに代えて２−クロロ−６−メトキシピリジン２８７ｍｇを用いた以外は、実施例６と同様にして２−クロロ−６−メトキシ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物５２）２８０ｍｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：７．２２（ｓ，１Ｈ）、７．０１（ｓ，１Ｈ）、３．９２（ｓ，３Ｈ）、１．３４（ｓ，１２Ｈ）
【００８６】
実施例１１
２，３−ジクロロピリジンに代えて２−クロロ−３−エトキシカルボニルピリジン３７１ｍｇを用いた以外は、実施例６と同様にして２−クロロ−３−エトキシカルボニル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物４７）２３１ｍｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．７９（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、８．４６（ｄ，Ｊ＝１．９Ｈｚ，１Ｈ）、４．４２（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、１．４２（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．３６（ｓ，１２Ｈ）
【００８７】
実施例１２
２，３−ジクロロピリジンに代えて６−クロロ−２−エトキシカルボニルピリジン３７１ｍｇを用いた以外は、実施例６と同様にして６−クロロ−２−エトキシカルボニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物１７）４５１ｍｇを得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．３５（ｓ，１Ｈ）、７．８５（ｓ，１Ｈ）、４．４８（ｑ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，２Ｈ）、１．４４（ｔ，Ｊ＝７．１Ｈｚ，３Ｈ）、１．３７（ｓ，１２Ｈ）
【００８８】
実施例１３
アルゴン雰囲気下、２−クロロピリジン２２７ｍｇ、ピナコールボラン２５６ｍｇ、ジ−μ−クロロビス（１，５−シクロオクタジエン）２イリジウム  １０．１ｍｇ、及び２，２’−ビピリジル４．７ｍｇをオクタン６．０ｍｌに加え、８０℃で１６時間攪拌した。その後、反応混合物を減圧下濃縮した。残渣を減圧蒸留して、２−クロロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン及び２−クロロ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジンの混合物３０８ｍｇ（｛２−クロロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン｝／｛２−クロロ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン｝＝０．６／１．０）を得た。
２−クロロ−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン
2004238341.tif 000033
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．４０（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ）、７．６８（ｓ，１Ｈ）、７．５４（ｄ，Ｊ＝４．６Ｈｚ，１Ｈ）、１．３５（ｓ，１２Ｈ）
２−クロロ−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン
2004238341.tif 000034
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．７２（ｄ，Ｊ＝１．３Ｈｚ，１Ｈ）、８．００（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、７．３２（ｄｄ，Ｊ＝８．０，１．３Ｈｚ，１Ｈ）、１．３５（ｓ，１２Ｈ）
【００８９】
参考例
２−エトキシカルボニル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２）と２−エトキシカルボニル−５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ピリジン（本発明化合物２７））との混合物１．０ｇ（本発明化合物２／本発明化合物２７＝０．７６／１．０）をトルエン４．０ｇに溶解し、塩化水素のジエチルエーテル溶液（２．０ｍｏｌ／ｌ）１．８ｍｌを滴下して、約３０分間攪拌した。析出した固体を濾集し、この固体をテトラヒドロフラン２．０ｇから再結晶して、２−エトキシカルボニル−４−ジヒドロキシボリルピリジン塩酸塩２００ｍｇを得た。
【００９０】
【発明の効果】
本発明のピリジンボラン化合物は、医薬品、植物保護剤、香料等の有効成分を製造するための重要な中間体を容易に製造することを可能とする有用な化合物である。