(57)【要約】      （修正有）【課題】非イオン界面活性剤の含有量を低減しても、安定性に優れ、硬質表面に対する洗浄力、特に、石鹸カス汚れや変性油汚れに対して優れた洗浄力を示す硬質表面用液体洗浄剤を提供する。【解決手段】（ａ）下記一般式（１）で示される化合物、（ｂ）炭素数が１１〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有する非イオン界面活性剤、（ｃ）２０℃で液体の疎水性有機溶剤、及び（ｄ）水を含有し、（ｃ）／（ｄ）＝０．５／９９．５〜４０／６０（質量比）、（ｃ）＋（ｄ）＝５０〜９９質量％である液体洗浄剤組成物。Ｒ１−Ｔ−［Ｓ］ｍ            （１）例えば、2004315698.tif 000023【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記一般式（１）で示される化合物、（ｂ）炭素数が１１〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有する非イオン界面活性剤、（ｃ）２０℃で液体の疎水性有機溶剤、及び（ｄ）水を含有し、（ｃ）／（ｄ）＝０．５／９９．５〜４０／６０（質量比）、（ｃ）＋（ｄ）＝５０〜９９質量％である液体洗浄剤組成物。
Ｒ１−Ｔ−［Ｓ］ｍ            （１）
〔式中、Ｒ１は２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる１種のアルキル基であり、Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
【化１】
2004315698.tif 000021
から選ばれる基であり、Ｔが−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−の場合、ｍは１であり、Ｔが
【化２】
2004315698.tif 000022
の場合、ｍは２である。Ｓは１〜１０個のヒドロキシ基を有する総炭素数４〜３０の基である。但し、Ｓのヒドロキシ基が１個の場合、ｍは２であり、ヒドロキシ基が２個の場合、その少なくとも１つの基はオキシエチレン基又はポリオキシエチレン基（平均付加モル数５以下１超）に結合したヒドロキシ基である。〕
【請求項２】
（ａ）／（ｂ）＝９０／１０〜４０／６０（質量比）、（ａ）／（ｃ）＝９０／１０〜４０／６０（質量比）である請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体洗浄剤に関する。特に硬質表面上の石鹸カス汚れ又は変性油汚れに対して優れた洗浄力を有し、且つ均質で、安定性に優れた硬質表面用液体洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
テルペン系炭化水素やパラフィンなどの疎水性溶剤は変性油脂やグリース、油などの洗浄効果が優れるため、液体洗浄剤に広く利用されている。例えば、特許文献１にはテルペン化合物と界面活性剤を含有する油性汚れ除去用水分散性洗浄剤が開示されている。特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５、特許文献６、特許文献７、特許文献８にはテルペン化合物を含有する洗浄剤が開示されており、発明の詳細な説明や特許請求の範囲にはグリコールエーテル系溶剤を併用することが記載されている。特許文献９、特許文献１０、特許文献１１、特許文献１２にはテルペン化合物とグリコール溶剤を含有する洗浄剤が開示されている。特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５にはテルペン系炭化水素と非イオン界面活性剤を含有する洗浄剤が開示されている。
【０００３】
疎水性溶剤は水との親和性が小さく、水性の液体組成物として用いる場合には一般に界面活性剤と併用することが行われており、上記先行技術の大部分は界面活性剤と併用されている。また、分離や白濁などの安定性上の課題に対しては、疎水性溶剤に対する乳化力の点から非イオン界面活性剤が最も優れている。しかしながら、一般的な非イオン界面活性剤などの界面活性剤のみを用いる系では、界面活性剤のミセルなどの構造体に疎水性溶剤が強固に取り込まれるため、実際の洗浄に際して疎水性溶剤本来の高い洗浄力が損なわれ、期待される効果を得ることは出来ないという課題がある。また、非イオン界面活性剤も洗浄剤として有効な界面活性剤であるが、疎水性溶剤と併用すると、必然的に界面活性剤の本質である界面活性能が疎水性溶剤に費やされてしまうことから、望ましい洗浄効果を得ることができない。
【０００４】
すなわち、非イオン界面活性剤の含有量を低減化させても安定性上の問題がなく、疎水性溶剤本来の効果を損なわず、しかも非イオン界面活性剤と疎水性溶剤の両方の洗浄効果を引き出す、優れた洗浄力を有する液体洗浄剤が求められている。
【０００５】
一方、アルキル又はアルキレン鎖を有するポリオール系化合物を洗浄剤に利用する技術も知られている。ポリオール化合物としては、アルキルグリセリルエーテル系化合物、アルキルグリコシド等の糖系化合物、（ポリ）グリセリンの脂肪酸エステル系化合物等が知られている。例えば、アルキルグリセリルエーテル系化合物に関しては、特許文献１６に、炭素数が５以下のモノアルキルモノグリセリルエーテルを用いる液体洗浄剤が記載されている。特許文献１７には、グリセリルエーテルの５０モル％以上がジ体である、炭素数１２〜１８のアルコールのグリセリルエーテルを含有し、任意成分ではあるが、非界面活性剤抑泡制剤として、例えばパラフィン等の高分子量炭化水素類、脂肪酸エステル類、一価アルコール類の脂肪酸エステル類、脂肪族Ｃ１８〜Ｃ４０ケトン類をなどの化合物を含有してもよいことが記載されている。また、界面活性剤として非イオン界面活性剤が例示されている。特許文献１８には、炭素数１〜１１のモノアルキルモノグリセリルエーテルにおいて、炭素数が異なるものの組合せないし異性体アルキルの組合せを混合して用いることでより優れた洗浄性を示す液体洗浄剤が記載されている。特許文献１９には、炭素数が１〜１２のアルキル基、アルケニル基、ベンジル基またはフェニル基の何れかを１つ有するモノグリセリルエーテル誘導体にテルペン系炭化水素、界面活性剤及びビルダーを含有する液体洗浄剤組成物が記載されている。その他グリセリルエーテル誘導体を含有する液体洗浄剤については、特許文献２０には、メチル分岐のアルキル基を有するモノアルキルモノグリセリルエーテルを配合する油汚れや皮脂汚れに対して優れた洗浄性を示す洗浄剤組成物が、特許文献２１には、炭素数８〜１６のモノアルキル（モノ、ジ又はトリ）グリセリルエーテルを含有する洗浄剤が記載されている。また、グリセリルエーテル誘導体を含む一般式で示されたポリオール化合物を含有する洗浄剤としては、特許文献２２、特許文献２３、特許文献２４の洗浄剤を挙げることができる。
【０００６】
更に、アルキルグリコシド系化合物を含有する洗浄剤として、特許文献２５、特許文献２６、及び特許文献２７には、アルキルグリコシド系界面活性剤と、モノテルペン又はセスキテルペン系炭化水素、及びその他成分を含有する液体洗浄剤が記載されている。
【０００７】
しかしながら、これら技術においても疎水性溶剤と非イオン界面活性剤を併用した場合の課題を十分に解決できるものは見出されていない。
【０００８】
以上から、非イオン界面活性剤の含有量を低減化させても安定性上の問題がなく、疎水性溶剤本来の効果を損なわず、しかも非イオン界面活性剤と疎水性溶剤の両方の洗浄効果を引き出す、優れた洗浄力を有する液体洗浄剤が求められている。
【０００９】
【特許文献１】
特開２００１−１９９９９号公報
【特許文献２】
特開２００１−９８２９６号公報
【特許文献３】
特開２０００−９６０８６号公報
【特許文献４】
特開２０００−３０３０９５号公報
【特許文献５】
特開平１０−１６９８号公報
【特許文献６】
特開平６−３３６５９８号公報
【特許文献７】
特開平５−２７９６９９号公報
【特許文献８】
特表平９−５０９４３８号公報
【特許文献９】
特開２００１−２４７４４９号公報
【特許文献１０】
特開２００１−３４２５００号公報
【特許文献１１】
特開平７−３１００９９号公報
【特許文献１２】
特開平５−３２０６９４号公報
【特許文献１３】
特開２００１−２４７８９９号公報
【特許文献１４】
特開平９−５９６９５号公報
【特許文献１５】
特開平９−３１０１００号公報
【特許文献１６】
特開平７−３２８９号公報
【特許文献１７】
特表平７−５００８６１号公報
【特許文献１８】
特開平１１−１８９７９６号公報
【特許文献１９】
特開平１１−２５６２００号公報
【特許文献２０】
特開昭５７−１３３２００号公報
【特許文献２１】
米国特許第４，４３０，２３７号明細書
【特許文献２２】
米国特許第３，４２７，２４８号明細書
【特許文献２３】
特開昭６４−６７２３５号公報
【特許文献２４】
特表平５−５０２６８７号公報
【特許文献２５】
特開平２−１８２７９３号公報
【特許文献２６】
特開平２−３２１９７号公報
【特許文献２７】
特開平３−２６９０９７号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、非イオン界面活性剤及び特定の疎水性溶剤を含有する液体洗浄剤組成物において、非イオン界面活性剤の含有量を低減化させても安定性上の問題がなく、疎水性溶剤本来の効果を損なわず、しかも非イオン界面活性剤と疎水性溶剤の両方の洗浄効果を引き出す、優れた洗浄力を有する液体洗浄剤組成物を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）下記一般式（１）で示される化合物〔以下、（ａ）成分という〕、（ｂ）炭素数が１１〜１６のアルキル基又はアルケニル基を有する非イオン界面活性剤〔以下、（ｂ）成分という〕、（ｃ）２０℃で液体の疎水性有機溶剤〔以下、（ｃ）成分という〕、及び（ｄ）水〔以下、（ｄ）成分という〕を含有し、（ｃ）／（ｄ）＝０．５／９９．５〜４０／６０（質量比）、（ｃ）＋（ｄ）＝５０〜９９質量％である液体洗浄剤組成物を提供する。
Ｒ１−Ｔ−［Ｓ］ｍ            （１）
〔式中、Ｒ１は２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる１種のアルキル基であり、Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
【００１２】
【化３】
2004315698.tif 000002
【００１３】
から選ばれる基であり、Ｔが−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−の場合、ｍは１であり、Ｔが
【００１４】
【化４】
2004315698.tif 000003
【００１５】
の場合、ｍは２である。Ｓは１〜１０個のヒドロキシ基を有する総炭素数４〜３０の基である。但し、Ｓのヒドロキシ基が１個の場合、ｍは２であり、ヒドロキシ基が２個の場合、その少なくとも１つの基はオキシエチレン基又はポリオキシエチレン基（平均付加モル数５以下１超）に結合したヒドロキシ基である。〕
【００１６】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の液体洗浄剤組成物には、（ａ）成分として下記一般式（１）で示される化合物を含有する。
【００１７】
Ｒ１−Ｔ−［Ｓ］ｍ            （１）
〔式中、Ｒ１は２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる１種のアルキル基であり、Ｔは−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、
【００１８】
【化５】
2004315698.tif 000004
【００１９】
から選ばれる基であり、Ｔが−Ｏ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−の場合、ｍは１であり、Ｔが
【００２０】
【化６】
2004315698.tif 000005
【００２１】
の場合、ｍは２である。Ｓは１〜１０個のヒドロキシ基を有する総炭素数４〜３０の基である。但し、Ｓのヒドロキシ基が１個の場合、ｍは２であり、ヒドロキシ基が２個の場合、その少なくとも１つの基はオキシエチレン基又はポリオキシエチレン基（平均付加モル数５以下１超）に結合したヒドロキシ基である。〕
【００２２】
（ａ）成分は、一般式（１）中のＲ１は、２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる１種のアルキル基を有するものであり、特に２−エチルヘキシル基を有する化合物が好ましい。
【００２３】
Ｒ１は、対応するアルコールに由来することが好ましく、イソデシル基を有する（ａ）成分としては、ノネンをオキソ法でヒドロホルミル化した後、水素化して得られるイソデカノールから得られるものが好ましい。イソデカノールは、各位置にメチル分岐を有する多くの異性体の混合物であり、代表的な構造としては８−メチル−１−ノナノールである。イソノニル基を有する（ａ）成分としては、ジイソブチレンをオキソ方でヒドロホルミル化した後、水素化して得られるイソノニルアルコールから得られるものが好ましい。イソノニルアルコールは、３，５，５−トリメチル−１−ヘキサノールが主成分である。また２−エチルヘキシル基を有する（ａ）成分としては、ｎ−ブチルアルデヒドをアルドール縮合させた後、水素化して得られる２−エチル−１−ヘキサノールから得られるものが好ましい。
【００２４】
一般式（１）の化合物は、本発明の（ｃ）成分である疎水性有機溶剤と水との界面に配向しやすい性質を有する。（ａ）成分が一般的な界面活性剤と異なるところは、複数のヒドロキシ基を有すると共に、特定の分岐鎖アルキル基を有するため、（ａ）成分は（ｂ）成分に対して親和性に乏しく、一方で適度の親水性を有する点であると考えられる。特にこの性質は、好ましい構造として規定される。尚、一般式（１）中のＳが糖に由来する基の場合は、（ｂ）成分の疎水性有機溶剤を取り込み強固なＯ／Ｗエマルジョンを形成しやすいため（ｂ）成分が閉じ込められ、その結果、十分な洗浄力を得ることができない傾向がある。このため、一般式（１）の化合物は、Ｓが糖に由来する以外のものがより好ましい。なお、本発明において糖とは、ガラクトース、フルクトース等の単糖類、マルトース、キシロビオース等の二糖類、及びこれらの混合物等が挙げられる。
【００２５】
一般式（１）で示される具体的な化合物としては、下記一般式（１−１）〜（１−４）の化合物を挙げることができる。
【００２６】
【化７】
2004315698.tif 000006
【００２７】
〔式中、Ｒ１ａは、２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる１種のアルキル基、Ｘ、Ｙは、それぞれヒドロキシ基又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｖ）ＣＨ２−Ｗであり、Ｘ及びＹの両方がヒドロキシ基である場合を除く。ここでＶ、Ｗは、それぞれヒドロキシ基又は−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（Ｖ）ＣＨ２−Ｗである。〕
【００２８】
【化８】
2004315698.tif 000007
【００２９】
〔式中、Ｒ１ａは前記と同じであり、Ｒ１ｂ及びＲ１ｃはエチレン基及び／又はプロピレン基である。ｍ、ｎは、それぞれが０〜１０、好ましくは０〜７の数であり、両方が０である場合を除く。より好ましくはｍとｎの合計が１〜３である。〕
【００３０】
【化９】
2004315698.tif 000008
【００３１】
〔式中、Ｒ１ａ前記と同じであり、Ｒ１ｄ、Ｒ１ｅは、それぞれ炭素数１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基であり、ｏ及びｐは、それぞれ１〜１０の数である。〕
【００３２】
【化１０】
2004315698.tif 000009
【００３３】
〔式中、Ｒ１ａ、Ｒ１ｄ、Ｒ１ｅ、ｏ及びｐは、前記と同一の意味である。〕
【００３４】
一般式（１−１）の化合物は、Ｒ１ａＯＨで表されるアルコール化合物とエピハロヒドリンやグリシドール等のエポキシ化合物をＢＦ３等のルイス酸触媒を用いて反応させて製造することができる。この反応には、国際出願９８／５０３８９号公報に記載の一般式（１−５）で表されるアルミニウム触媒を使用することが、経済性や好ましい洗浄効果を得る目的から好適である。
【００３５】
Ａｌ（ＯＳＯ２−Ｒ１ｆ）ｑ（ＯＲ１ｇ）ｒ（ＯＲ１ｈ）ｓ    （１−５）
（式中、Ｒ１ｆは置換基を有していてもよい炭化水素基を示し、Ｒ１ｇ及びＲ１ｈは同一又は異なって、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。ｑは１〜３、ｒ及びｓはそれぞれ０〜２の数であって、ｑ＋ｒ＋ｓ＝３である。）
【００３６】
ここで、Ｒ１ｆは炭素数１〜５のアルキル基（好ましくはメチル基）、ヒドロキシ基若しくは炭素数１〜５のアルキル基を有していてもよいアリール基（好ましくは４−トルイル基又は４−ヒドロキシフェニル基）が好ましい。またＲ１ｇ及びＲ１ｈは、それぞれ炭素数１〜１０のアルキル基（例えばイソプロピル基、オクチル基）、フェニル基が好ましい。
【００３７】
上記触媒を用いて製造する場合において、エポキシ化合物はＲ１ａＯＨに対して１．５〜５モル倍過剰に用いて反応することが一般式（１−１）の化合物を収率よく得るために好ましいが、一般式（１−１）においてＸ及びＹの両方がヒドロキシ基である化合物（以下（ａ’）成分という）も含まれる。本発明では（ａ’）成分の比率が（ａ）成分に対して０．１〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜５質量％であることが、本発明の効果を得る上で好ましい。このような（ａ’）成分の含有量を達成するためには、蒸留などの操作を行う。
【００３８】
一般式（１−２）の化合物は、一般式（１−１）の化合物と同様の方法（但しＲ１ａＯＨとエポキシ化合物のモル比は０．８〜１．５、好ましくは０．９〜１．２である）で製造することができる化合物Ｒ１ａ−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２−ＯＨに、エチレンオキシド（以下ＥＯと表記する）及び／又はプロピレンオキシド（以下ＰＯと表記する）、好ましくはＥＯを通常の方法で付加させて製造できる。
【００３９】
一般式（１−３）の化合物において、−（Ｒ１ｄＯ）ｏ−Ｈ、及び−（Ｒ１ｅＯ）ｐ−Ｈは、異なっていてもよく、特にＲ１ｄ、Ｒ１ｅがそれぞれ炭素数２又は３のアルキレン基、好ましくはエチレン基であり、ｏ及びｐは、それぞれ１〜１０、好ましくは１〜３である。
【００４０】
一般式（１−３）の化合物は、例えば脂肪酸とエタノールアミンを脱水反応し、得られた化合物にアルキレンオキシドを付加させることで容易に合成することができる。
【００４１】
一般式（１−４）の化合物において、−（Ｒ１ｄＯ）ｏ−Ｈ、及び−（Ｒ１ｅＯ）ｐ−Ｈは、異なっていてもよく、特にＲ１ｄ、Ｒ１ｅがそれぞれエチレン基であり、且つｏ及びｐがそれぞれ１〜３であることが好ましい。
【００４２】
一般式（１−４）の化合物は、例えば長鎖アルキル基を有する一級アミンにアルキレンオキシドを付加させることによって得ることができる。
【００４３】
本発明では洗浄効果及び組成物の安定性の点から、一般式（１−１）〜（１−４）中のＲ１ａは、２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる１種のアルキル基であり、特に２−エチルヘキシル基が最も好ましい。また、一般式（１−１）〜（１−４）で示される化合物中で、より好ましくは一般式（１−１）の化合物及び一般式（１−２）の化合物から選ばれる１種以上、最も好ましくは一般式（１−１）の化合物である。
【００４４】
（ａ）成分は、水溶液中での（ｃ）成分の疎水性溶剤の性質を変えることなく、且つ均一に分散させることを可能とする。
【００４５】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分としては、まず下記一般式（２）の化合物（以下（ｂ１）成分とする）を挙げることができる。
【００４６】
Ｒ２ａ−Ａ−［（Ｒ２ｂＯ）ａ−Ｒ２ｃ］ｂ    （２）
〔式中、Ｒ２ａは、Ａと結合する炭素原子が１級炭素原子又は２級炭素原子であり、且つ当該炭素原子に結合する炭素鎖は分岐鎖を持たない炭素数１１〜１６、好ましくは１１〜１４のアルキル基であり、Ｒ２ｂは炭素数２又は３のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。Ｒ２ｃは、炭素数１〜３のアルキル基、又は水素原子である。ａは３〜２０、好ましくは３〜１５、より好ましくは５〜１５、特に好ましくは５〜１０の数を示す。Ａは−Ｏ−、−ＣＯＯ−，−ＣＯＮ−又は−Ｎ−であり、Ａが−Ｏ−又は−ＣＯＯ−の場合はｂは１であり、Ａが−ＣＯＮ−又は−Ｎ−の場合はｂは１又は２である。〕
【００４７】
一般式（２）の化合物の具体例として以下の一般式（２−１）〜一般式（２−４）の化合物を挙げることができる。
【００４８】
Ｒ２ａ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｃ−Ｈ    （２−１）
〔式中、Ｒ２ａは前記の意味を示す。ｃは３〜２０、好ましくは３〜１５の数である。〕
Ｒ２ａ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｈ      （２−２）
〔式中、Ｒ２ａは前記の意味を示す。ｄ及びｅはそれぞれ独立に０．１〜２０、好ましくは３〜１５の数であり、（Ｃ２Ｈ４Ｏ）と（Ｃ３Ｈ６Ｏ）はランダムあるいはブロック付加体であってもよい。〕
【００４９】
【化１１】
2004315698.tif 000010
【００５０】
〔式中、Ｒ２ａは前記の意味を示す。ｆ及びｇはそれぞれ独立に０〜２０の数であり、ｆ＋ｇは０〜２０、好ましくは０〜１０の数である。Ｒ２ｄ、Ｒ２ｅはそれぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜３のアルキル基である。〕
【００５１】
本発明の（ｂ１）成分としては、一般式（２−１）の化合物が好ましく、特に洗浄効果、及び安定性の点から、酸素原子と結合する１級又は２級炭素原子を有する炭素数１１〜１６の直鎖アルキル基を有し、ＥＯを平均３〜２０モル、好ましくは３〜１５モル、特に好ましくは５〜１０モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテルが最も好ましい。
【００５２】
一般式（２−１）において、酸素原子と結合する１級炭素原子を有する炭素数１１〜１６の直鎖アルキル基Ｒ２ａの具体的な例としては、ヤシ油やパーム油等の天然油脂から得られた直鎖アルコールを原料としたアルキル基と、石油原料系からオキソ法により得られた少量の分岐を含んだアルコールを原料としたアルキル基〔炭素数１０〜１４の１−オレフィンをヒドロホルミル化した後、水素化することで得られる。オキソ法によるアルコールは直鎖アルコールとβ位にアルコールヒドロキシ基に対してメチル基が分岐した分岐鎖１級アルコールの混合物として得られる。本発明の（ｂ１）において直鎖アルキル基の原料としてオキソ法アルコールを選択する場合は、分岐鎖１級アルコールの含有率として３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下が好適である。〕を挙げることができる。
【００５３】
酸素原子に結合した１級炭素原子を有する直鎖アルキル基Ｒ２ａを有する一般式（２−１）の化合物としては、花王（株）製のカルコール２０、カルコール４０、カルコール６０等を用いることができ、また、オキソ法アルコールを用いる場合には、三菱化学社製のドバノール２３、ドバノール２５、ドバノール４５等を用いることができる。
【００５４】
酸素原子に結合した２級炭素原子を有する直鎖アルキル基Ｒ２ａを有する一般式（２−１）の化合物としては、日本触媒社製のソフタノール３３（商標）、ソフタノール５０（商標）、ソフタノール７０（商標）、ソフタノール１２０（商標）を用いることができる。
【００５５】
本発明の（ｂ）成分として、他方の具体的な化合物としては、下記一般式（３）の化合物（以下（ｂ２）成分という）が挙げられる。
【００５６】
Ｒ３ａ−（ＯＲ３ｂ）ｈＧｉ        （３）
〔式中、Ｒ３ａは直鎖の炭素数８〜１６、好ましくは９〜１４のアルキル基、Ｒ３ｂは炭素数２〜４のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｈは平均値０〜６の数、好ましくは０〜３、特に好ましくは０の数であり、ｉは平均値１〜３、好ましくは１〜２の数を示す。〕
【００５７】
この一般式（３）においては、酸素原子と結合するＲ３ａの炭素原子は１級が好ましい。
【００５８】
Ｇは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が３〜６個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数５又は６のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく、中でもグルコースが最も好ましい。
【００５９】
一般式（３）の化合物は上記還元糖とＲ３ａ−（ＯＲ２ｂ）ｈ−ＯＨとを酸触媒を用いてアセタール化反応又はケタール化反応することで容易に合成することができる。また、アセタール化反応の場合、ヘミアセタール構造であっても良く、通常のアセタール構造であっても良い。
【００６０】
本発明における（ｂ）成分としては、洗浄力の点から（ｂ１）成分が好ましく、特に一般式（２−１）で示される化合物において、Ａと結合するＲ２ａの炭素原子が２級炭素原子である直鎖アルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル又は一般式（２）で表される化合物のうち平均糖縮合度が１．２〜１．４のアルキルポリグルコシドが、洗浄効果及び安定性の点で最も好ましい。
【００６１】
（ｂ）成分は、（ｃ）成分の疎水性溶剤としての性質を損なうことなく、且つ（ａ）成分の配合濃度が低くとも、安定な状態を形成することが可能となる。また（ａ）成分と併用することで、従来は（ｃ）成分のミセル化により、阻害されていた（ｃ）成分自体の洗浄力も回復することができ、優れた洗浄力を得ることが出来るようになる。
【００６２】
＜（ｃ）成分＞
本発明に用いる２０℃で液体の疎水性有機溶剤は、一般的によく知られている下記式より求められる溶解度パラメーター（以下ｓｐ値）が１０．０〜２１．０、好ましくは１４．０〜２１．０、より好ましくは１４．０〜１９．０の有機溶剤であり、２０℃の水に対する溶解度が０．５質量％以下のものである。この範囲において、優れた洗浄力を得ることができる。なお、ｓｐ値を求めるに当たっては、Ｈｏｙ，  Ｋ．  Ｌ．，  Ｔｈｅ  Ｈｏｙ  Ｔａｂｌｅｓ  ｏｆ  Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ  Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ，  Ｕｎｉｏｎ  Ｃａｒｂｉｄｅ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，  Ｓｏｌｖｅｎｔｓ  ａｎｄ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，  Ｓｏｕｔｈ  Ｃｈａｒｌｓｔｏｎ，  ＷＶ  （１９８５）記載の数値も用いるものとする。
【００６３】
δ＝（ΔＨ／Ｖ）１／２
δ；溶解度パラメーター（ｓｐ値）〔（Ｊ／ｃｍ３）１／２〕
ΔＨ；モル蒸発熱
Ｖ；モル体積
【００６４】
疎水性有機溶剤は、ｓｐ値が上記の範囲であれば、エーテル基、アミド基、エステル基等を有してもよい。（ｂ）成分としては、例えば、全炭素数が６〜３０の炭化水素、一価の脂肪族アルコール及びそのエステル、その他脂肪酸エステル、並びに脂肪族ケトン等を挙げることができる。本発明では、特に炭素数が８〜２０、より好ましくは８〜１５の炭化水素が好ましい。
【００６５】
炭化水素の具体例としてはオレフィン炭化水素、パラフィン炭化水素、芳香族炭化水素、及びテルペン系炭化水素を挙げることができる。
【００６６】
オレフィン炭化水素としては、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、などの直鎖オレフィン化合物、ジイソブチレン、トリイソブチレンなどの分岐鎖オレフィン化合物、及びシクロヘキセン、ジシクロペンテンなどの環状オレフィン化合物を用いることができる。
【００６７】
パラフィン炭化水素としては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカンなどの直鎖パラフィン化合物や、イソヘキサン、イソヘプタン、イソオクタン、イソヘキサン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソヘキサデカン、イソヘプタデカン、イソオクタデカンなどの分岐鎖パラフィン化合物、及びシクロヘキサンなどの環状パラフィン化合物を用いることができる。
【００６８】
芳香族炭化水素としてはトルエン、キシレン、クメンを挙げることができる。
【００６９】
テルペン系化合物としてはイソプレンの２量体であるモノテルペン化合物、３量体であるセスキテルペン化合物、及び４量体であるジテルペン化合物を用いることができる。具体的なテルペン化合物としてはα−ピネン、β−ピネン、カンフェン、リモネン、ジペンテン、テルピノーレン、ミルセン、β−カリオフィレン、セドレンが好適であり、特にリモネン、ジペンテン、テルピノーレンが好ましい。
【００７０】
本発明では特に直鎖パラフィン化合物、分岐鎖パラフィン化合物、モノテルペン化合物及びセスキテルペン化合物から選ばれる１種以上が好ましく、特にデカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、イソドデカン、イソトリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イソヘキサデカン、イソヘプタデカン、イソオクタデカン、リモネン、ジペンテン、テルピノーレンから選ばれる１種以上が洗浄効果の点から好適である。
【００７１】
（ｃ）成分は、油の性質に近いものであり、当然、水よりも油汚れに対して優れた洗浄力を有する。具体的に（ｃ）成分のみで油汚れの洗浄を行なう場合、変性油汚れを溶解することができ、対象表面からの汚れの除去を容易にすることができる。しかしながら（ｃ）成分のみでの洗浄剤は、（ｃ）成分自体が洗浄表面に残留するという問題があり、更には引火などの安全性、また経済性においても不利である。そこで、前記のように、界面活性剤を用いて（ｃ）成分を分散させた系が考えられるが、単に界面活性剤で分散させただけでは、（ｃ）成分の性質が変わってしまい本来の洗浄力を発揮することができない。本発明は（ｃ）成分の疎水性溶剤の性質を阻害せずに、水系の洗浄剤組成物を完成したところに意義がある。
【００７２】
＜（ｄ）成分＞
本発明の（ｄ）成分は水であり、水に存在する微量の金属成分を除去したイオン交換水や蒸留水、もしくは次亜塩素酸塩や塩素で滅菌した滅菌水などを用いることができる。
【００７３】
＜その他の成分＞
本発明では、洗浄力を向上させる目的から本発明の効果を妨げない程度に（ｂ）成分以外の界面活性剤（以下（ｅ）成分という）を含有することが好ましい。（ｅ）成分としては陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができる。
【００７４】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩である。
【００７５】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、ＥＯを１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得ることができる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ３又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩としては、炭素数８〜１８のα−アルケンをＳＯ３でスルホン化し、水和／中和を経て生成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としてはアルキル基の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００７６】
本発明では、洗浄効果の点から炭素数１０〜１４のアルキル基を有し、ＥＯ平均付加モル数が１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及び炭素数１１〜１５のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。
【００７７】
両性界面活性剤としては下記一般式（４）又は一般式（５）から選ばれる化合物を含有することが洗浄効果の点から好ましい。また、特に疎水性溶剤を含有すると泡立ちが大幅に低下するために一般式（４）又は一般式（５）から選ばれる化合物を含有すること好ましい。
【００７８】
【化１２】
2004315698.tif 000011
【００７９】
〔式中、Ｒ４ａは炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ４ｃ、Ｒ４ｄは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ４ｂは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。〕
【００８０】
【化１３】
2004315698.tif 000012
【００８１】
〔式中、Ｒ５ａは炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ５ｂは炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１の数である。Ｒ５ｃ、Ｒ５ｄは、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ５ｅはヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−から選ばれる基である。〕
【００８２】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（６）〜（８）の化合物を用いることが洗浄効果及び、除菌効果の点から好ましい。
【００８３】
【化１４】
2004315698.tif 000013
【００８４】
〔式中、Ｒ６ａ及びＲ７ａは炭素数５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ６ｃ、Ｒ６ｄは炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、又は
【００８５】
【化１５】
2004315698.tif 000014
【００８６】
である。ｇは０又は１の数である。Ｒ６ｂは、炭素数１〜６のアルキレン基、又は−（Ｏ−Ｒ６ｆ）ｅ−である。ここでＲ６ｆはエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基であり、ｅは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ６ｅは炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。また、Ｒ８ａ、Ｒ８ｂ、Ｒ８ｃ、Ｒ８ｄはこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＺ−は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕
【００８７】
本発明の最も好ましい陽イオン界面活性剤としては下記のものを挙げることができる。
【００８８】
【化１６】
2004315698.tif 000015
【００８９】
本発明では（ｅ）成分として一般式（５）の両性界面活性剤及び一般式（６）又は一般式（８）の陽イオン界面活性剤が好ましい。
【００９０】
本発明では、洗浄効果を向上させる目的、及び低温あるいは高温における（ｃ）成分である疎水性溶剤の分離や白濁を抑制するなどの効果により、グリコール系溶剤（以下（ｆ）成分という）を併用することが好ましい。具体的には下記一般式（９）の化合物が好適である。
【００９１】
Ｒ９ａ−（ＯＲ９ｂ）ｆ−ＯＨ      （９）
〔式中、Ｒ９ａは炭素数１〜７、好ましくは２〜５の炭化水素基であり、ｆは１〜５、好ましくは１〜４の数であり、Ｒ９ｂは炭素数２又は３のアルキレン基である。〕
【００９２】
具体的に好ましい化合物としては以下のものを挙げることができる。
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数３〜５）モノメチルエーテル、ポリオキシプロピレン（平均付加モル数３〜５）モノエチルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）モノフェニルエーテル、ポリオキシエチレン（平均付加モル数１〜５）モノベンジルエーテル
【００９３】
本発明では（ｆ）成分として特にジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００９４】
本発明では洗浄力をさらに向上させる目的から金属封鎖剤（以下（ｇ）成分という）を含有することが好ましい。本発明に用いられる金属イオン封鎖剤としては、
（１）フィチン酸などのリン酸系化合物またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（２）エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸及びその誘導体、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、エタン−１，２−ジカルボキシ−１，２−ジホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸などのホスホン酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（３）２−ホスホノブタン−１，２−ジカルボン酸、１−ホスホノブタン−２，３，４−トリカルボン酸、α−メチルホスホノコハク酸などのホスホノカルボン酸またはこれのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（４）アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシンなどのアミノ酸またはこれらのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
（５）ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチレンジアミン四酢酸。ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジエンコル酸、アルキルグリシン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、セリン−Ｎ，Ｎ−ジ酢酸、グルタミン酸二酢酸、エチレンジアミンコハク酸などのアミノポリ酢酸またはこれらの塩、好ましくはアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
（６）ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、オキシジコハク酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキメチル酒石酸などの有機酸またはこれらのアルカリ金属塩、もしくはアルカノールアミン塩
（７）ゼオライトＡに代表されるアルミノケイ酸のアルカリ金属塩またはアルカノールアミン塩
（８）アミノポリ（メチレンホスホン酸）もしくはそのアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩、またはポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン酸）もしくはアルカリ金属塩もしくはアルカノールアミン塩
を挙げることができる。
【００９５】
これらの中で、上記（２）、（５）、（６）及び（７）からなる群より選ばれる少なくとも１種が好ましく、上記（５）、及び（６）からなる群より選ばれる少なくとも１種がさらに好ましい。
【００９６】
本発明ではアルカリ剤（以下（ｈ）成分という）を含有することが洗浄力の点から好ましい。アルカリ剤としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−メチルプロパノール、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、Ｎ−（β−アミノエチル）エタノールアミン、ジエチレントリアミン、モルホリン、Ｎ−エチルモルホリン等が挙げられる。本発明で用いるアルカリ剤は特にモノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール及びモルホリンが良好である。
【００９７】
本発明の液体洗浄剤組成物は、２０℃におけるｐＨが２〜１２、更に３〜１１であることが、洗浄効果の点から好ましい。ｐＨ調整剤としては塩酸や硫酸など無機酸や、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などの酸剤や、上記アルカリ剤を、単独もしくは複合して用いることが好ましく、特に塩酸、硫酸、クエン酸から選ばれる酸と水酸化ナトリウムや水酸化カリウムあるいは上記のアミン化合物から選ばれるアルカリ剤を用いることが好ましい。また、使い勝手の点から本発明の組成物は２０℃における粘度は１〜１００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１〜５０ｍＰａ・ｓが良好である。ここで本発明でいう粘度は２０℃の恒温槽で試料を３０分間熟成させた後、ＴＯＫＩＭＥＣ．ＩＮＣ製Ｂ型粘度計モデルＢＭを用いて測定したものである。
【００９８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、貯蔵安定性を向上させる目的で、ハイドロトロープ剤を含有することが好ましく、具体的に好ましい化合物としては炭素数１〜３のアルキル基が１〜３個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を挙げることができる。より具体的に好ましい例としては、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−クメンスルホン酸、エチルベンゼンスルホン酸であり、塩を用いる場合にはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が良好である。
【００９９】
また、本発明の組成物には、ゲル化防止のためのポリアルキレングリコールを配合してもよい。ゲル化防止としてのポリアルキレングリコールの具体例としては、ポリエチングリコールを標準としたときのゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーによって求められた重量平均分子量が５００〜２００００のポリプロピレングリコール、及びポリエチレングリコールが好ましい。
【０１００】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分の他、更に必要に応じて、通常の分散剤、キレート剤、香料、染料、顔料、防腐剤等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【０１０１】
＜液体洗浄剤組成物＞
先にも述べたが、界面活性剤〔（ｂ）成分〕を用いて、疎水性溶剤〔（ｃ）成分〕を安定に配合することは可能である。しかしながら、その洗浄力は、極めて低減されたものとなり、（ｂ）成分、（ｃ）成分から期待された洗浄力を得ることができない。本発明は、（ｃ）成分を、その性質を損なわないように水溶液中に配合するために、前記２−エチルヘキシル基、イソノニル基及びイソデシル基から選ばれる１種のアルキル基を有する特定の化合物［（ａ）成分］を用いることで、これら問題を解決するに至ったのである。（ａ）成分の化合物は、通常の界面活性剤と異なり、疎水性溶剤を、その性質を低下させることなく安定に配合する能力を有する。この作用機作は明確ではないが、（ａ）成分は、通常の界面活性剤と異なり、その疎水性と親水性の程度と分岐の構造から、疎水性溶剤を内部に閉じ込めた構造の強固なミセルを形成しにくく、例えばバイコンティニュアス構造のような疎水性溶剤の連続層が形成していることが考えられる。興味深いことは、（ａ）成分の使用により、（ｂ）成分の界面活性剤による（ｃ）成分の疎水性溶剤への影響が排除できること、更に本発明者らは（ａ）成分のみで、その配合量を多めにすることで、（ｃ）成分の疎水性溶剤の性質を台無しにすることなく、安定化できることを見出しているが、（ｂ）成分を併用することで、（ａ）成分の配合量を低減できることである。すなわち、（ｂ）成分は（ｃ）成分の性質を低下させることなく、且つ（ａ）成分の濃度も低下させ、安定性と洗浄力を保つことを可能とする。特に、（ｂ）成分のうち直鎖の２級アルコールにＥＯを付加させた構造のポリオキシエチレンアルキルエーテル又は直鎖のアルキル基を有するアルキルポリグルコシドが最も効果的であり、安定性が最も優れる。
【０１０２】
特開平６−３０６４００号公報には、▲１▼トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル等の両親媒性溶剤、▲２▼炭化水素などの非極性溶剤ないし弱極性溶剤、及び▲３▼水等の極性溶剤から構成される近三臨界点組成物を洗浄剤として用いることが開示されているが、該公報技術の実施例に用いられているトリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテルなどの化合物は、均一相を形成するために添加量が多くなって疎水性溶剤に溶解し、疎水性溶剤の性質を変化させるため、期待される効果を得ることができない。また、特開２００２−２０７９１号公報には、バイコンティニュアス相を形成する液体洗浄剤が開示されている。しかしながら、使用している疎水性成分の極性が高く、十分な洗浄力を得ることができない。
【０１０３】
本発明の（ａ）成分は水にも疎水性溶剤にも溶解しづらい化合物であり、疎水性溶剤の性質を変化させることなく、組成物中に安定配合を可能にするものであり、その結果、高い洗浄効果を提供することができる。
【０１０４】
また、本発明の構成を採用すると、上記（ｇ）成分のような両親媒性溶剤を併用しても、疎水性溶剤の性質を変化させることなく、逆に（ｇ）成分と疎水性溶剤の両者の洗浄効果を十分発揮できる点については驚くべきことである。
【０１０５】
本発明における（ｃ）成分と（ｄ）成分の比率は、質量比で（ｃ）／（ｄ）＝０．５／９９．５〜４０／６０、好ましくは、１／９９〜３０／７０、より好ましくは２／９８〜１０／９０、且つ（ｃ）成分と、（ｄ）成分の合計（ｃ）＋（ｄ）は５０〜９９質量％、好ましくは５５〜９８質量％、６５〜９８質量％であり、水を主溶媒とする液体洗浄剤組成物である。本発明の液体洗浄剤組成物は、（ｄ）成分の溶媒中に（ｃ）成分の疎水性溶剤としての性質を損なうことなく、且つ安定に配合するものであり、（ａ）成分が、安定化の為に配合される。しかしながら、（ａ）成分のみで安定化させるためには（ａ）成分の配合量を増やす必要があり、また洗浄力も不十分であった。本発明では更に（ｂ）成分を併用することで、（ａ）成分の配合量を少なくし、（ｂ）成分の洗浄力も発揮することができるようになる。なお（ｃ）成分は（ｂ）成分でミセルで可溶化させることができるが、（ｃ）成分の疎水性溶剤の洗浄力が十分発揮できず、また界面活性剤自体の洗浄力も低下する。
【０１０６】
本発明の液体洗浄剤組成物中の具体的な各成分濃度は、（ａ）成分は好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、最も好ましくは０．５〜１０質量％、（ｂ）成分は好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、最も好ましくは０．５〜１０質量％、（ｃ）成分は好ましくは０．１〜３０質量％、より好ましくは０．５〜２０質量％、最も好ましくは０．５〜１０質量％及び（ｄ）成分は好ましくは３０〜９８質量％、より好ましくは３５〜９０質量％、最も好ましくは６０〜９０質量％である。
【０１０７】
更に、本発明の液体洗浄剤組成物において、疎水性溶剤の洗浄効果を十分発揮させる目的から（ａ）成分／（ｃ）成分＝９０／１０〜４０／６０（質量比）、更に８０／２０〜５０／５０（質量比）が好ましく、疎水性溶剤の分離・白濁などを抑制し、しかも洗浄効果を高める目的から（ａ）／（ｂ）＝９０／１０〜４０／６０（質量比）、更に８０／２０〜５０／５０（質量比）が好ましい。
【０１０８】
本発明において（ｅ）成分は洗浄効果を高める目的から含有することが好ましく、含有量は組成物中に０．０１〜１０質量％、更に０．０５〜８質量％が好適である。しかしながら、このような範囲を超えるような（ｅ）成分の多量配合は疎水性溶剤の洗浄効果を低下させる場合があるため避けるべきである。
【０１０９】
本発明の（ｆ）成分は洗浄効果を高め、且つ安定性を向上させる目的から含有することが好ましく、含有量は組成物中に１〜２０質量％、更に３〜１５質量％が好適である。
【０１１０】
（ｇ）成分、（ｈ）成分は、洗浄効果を向上させる目的から、組成物中に（ｇ）成分を好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは１〜８質量％、（ｈ）成分を好ましくは０．０５〜１０質量％、特に好ましくは０．１〜８質量％含有することが、洗浄効果の点から好適である。
【０１１１】
本発明ではハイドロトロープ剤やゲル化防止剤などのその他成分は、使用目的、安定性、使い勝手などを考慮して適宜設定することができる。
【０１１２】
本発明の液体洗浄剤組成物は、変性油脂やグリース、油などの疎水性汚れに高い洗浄効果を示すものであり、工業用途あるいは一般家庭用途のいずれにおいても使用することが可能であり、特に一般家庭用の浴室洗浄剤として、浴室の皮脂やシリコーン汚れなどを対象とした洗浄剤、台所洗浄剤として、レンジ廻りや換気扇などの変性汚れなどを対象とした洗浄剤に有効である。
【０１１３】
【発明の効果】
本発明によれば、特に硬質表面上の石鹸カス汚れ又は変性油汚れに対して優れた洗浄力を有し、且つ均質で、安定性に優れた硬質表面用液体洗浄剤組成物が得られる。
【０１１４】
【実施例】
＜配合成分＞
【０１１５】
【化１７】
2004315698.tif 000016
【０１１６】
【化１８】
2004315698.tif 000017
【０１１７】
・ｂ−１：ソフタノール７０（日本触媒製、炭素数１３の２級アルコールにＥＯを平均７モル付加させた化合物）
・ｂ−２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（ＥＯ平均付加モル数７）
・ｂ−３：ドバノール２３（三菱化学社製、炭素数１３のβ位メチル分岐、分岐鎖アルキル含有率が２０質量％）に、ＥＯを平均７モル付加させた化合物
・ｃ−１：ドデカン（ｓｐ＝１５．２）
・ｃ−２：リモネン（ｓｐ＝１７．３）
・ｃ−３：アイソゾール４００（新日本石油化学社製イソパラフィンｓｐ＝１５．５）
・ｄ−１：水
・ｅ−１：Ｎ−ラウリル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン
・ｅ−２：Ｎ−オクチル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムクロリド
・ｆ−１：エチレングリコールモノブチルエーテル
・ｇ−１：クエン酸
・ｈ−１：水酸化ナトリウム
・ｈ−２：モノエタノールアミン
【０１１８】
実施例１
表１〜２の液体洗浄剤組成物を調製し、下記の評価方法により安定性及び洗浄力を調べた。結果を表１〜２に示す。なお、比較品の一部は、便宜的にａ’−１を（ａ）成分として（ａ）／（ｂ）、（ａ）／（ｃ）を算出した。
【０１１９】
＜評価方法＞
（１−１）安定性
○；室温（１０〜３０℃）で１ヶ月以上静置しても相分離や白濁をおこすことなく、安定な透明溶液である。
×：同条件において相分離、白濁、沈殿をおこす。
【０１２０】
（１−２）洗浄力（石鹸カス汚れ洗浄力）
３ヶ月間、実際に使用して石鹸カスが固着している洗面器（ポリプロピレン製）を、評価用の液体洗浄剤組成物を含ませたポリウレタン製のスポンジに約５００ｇの荷重をかけて５往復こすった。この操作を２０回行い、２０回の平均値で表示した。
５：汚れ落ちが非常に良好
４：汚れ落ちが良好
３：汚れ落ちにムラがある
２：若干汚れが落ちる程度
１：殆ど汚れが落ちない
【０１２１】
（１−３）洗浄力（変性油汚れ洗浄力）
天ぷら油１０ｇを鉄板に均一に塗布し、１８０℃の温度３０分間焼き付けた後、更に室温で３ヶ月間放置することにより殆ど乾いた膜を形成してモデル汚染板とした。液体洗浄剤組成物約０．５ｍＬを水平に固定したモデル汚染板に滴下し、１分間放置した。その後、浮き上がった汚れを脱脂綿で軽く除去した。この操作を計２０回行い、それぞれの洗浄の程度を目視により観察して下記の基準により評価し、２０回の平均値で表示した。
５：完全な汚れ落ち
４：６０％から８０％程度の汚れ落ち
３：５０％から６０％程度の汚れ落ち
２：３０％から５０％程度の汚れ落ち
１：３０％程度までの汚れ落ち
０：まったく汚れが落ちない
【０１２２】
【表１】
2004315698.tif 000018
【０１２３】
【表２】
2004315698.tif 000019
【０１２４】
また、本発明の液体洗浄剤組成物の配合例を表３に示す。配合例３−１〜３−４は石鹸カス汚れの洗浄に、また配合例３−５、３−６は油汚れの洗浄に、好適に用いられる。
【０１２５】
【表３】
2004315698.tif 000020