(57)【要約】【課題】殺シロアリ効果が長期に亘って持続し、シロアリが喫食したか否かをシロアリの腹部を見れば容易に確認でき、確実な殺シロアリ効果が期待できる殺シロアリ剤の提供。【解決手段】シロアリに対し忌避性を有しない殺シロアリ成分を含浸させた粒子径４０μｍ以下、特に２〜３０μｍの活性炭を含んでなる殺シロアリ剤が、前記課題を解決した。【選択図】なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
シロアリに対し忌避性を有しない殺シロアリ成分を含浸させた平均粒子径４０μｍ以下の活性炭を含んでなる殺シロアリ剤。
【請求項２】
活性炭の平均粒子径が２〜３０μｍである請求項１記載の殺シロアリ剤。
【請求項３】
殺シロアリ成分がネオニコチノイド系化合物、ピロール系化合物、フェニルピラゾール系化合物、ネライストキシン系化合物、アミジノヒドラゾン系化合物、ホウ酸及び昆虫成長抑制剤（ＩＧＲ）から選ばれた少なくとも一種である請求項１または２記載の殺シロアリ剤。
【請求項４】
殺シロアリ成分がクロチアニジンである請求項３記載の殺シロアリ剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シロアリに対し忌避性を有しない殺シロアリ成分を含浸させた特定の平均粒子径を有する活性炭を含んでなる殺シロアリ剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、木造建築物、特に木造家屋をシロアリの食害から保護する方策は多数提案されている。
それらの中には、殺シロアリ剤を木材に塗布したり、注入したり、あるいは殺シロアリ剤で土壌を処理する方法（特許文献１）などが知られている。
そして殺シロアリ成分の効果の持続を期して、殺シロアリ成分をたとえば活性炭、ゼオライト、シリカゲル、活性アルミナといった吸着剤に吸着させ、これをエマルジョン中に分散させた製剤（特許文献２）も提案されている。
また、木粉などシロアリが好んで喫食する材料に殺シロアリ成分を染み込ませ、これをシロアリが生棲する周辺に配置して喫食させシロアリを死に至らしめるという、いわゆるベイト剤（特許文献３）も提案されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１−２９５９４８号公報
【特許文献２】
特開平８−１４３４０１号公報
【特許文献３】
特開平１１−１５８０２０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしこれまでに提案されてきた多くの殺シロアリ剤や殺シロアリ成分では、溶液として木材に塗布されたり、土壌に散布された場合にはシロアリに対する効力が速効性であり、殺シロアリ剤や殺シロアリ成分に触れたシロアリは、巣に戻る前に転倒または死に至る。このことは、殺シロアリ成分と接触しなかった巣の中のシロアリを死に至らしめるのは困難であることを示している。
また、殺シロアリ成分を吸着させた吸着剤は、殺シロアリ成分が吸着剤表面に染み出し難く、充分な効果が発揮されないこともある。
殺シロアリ剤を染み込ませたベイト剤は、シロアリがそのベイト剤を喫食したか否かを目で確認するのが難しい。
このような情況の下、本発明は、持続性を有し、且つシロアリが喫食したか否かを容易に確認しうるような殺シロアリ剤を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記課題を解決するため種々検討を重ねた結果、意外にもシロアリが特定の平均粒子径を有する活性炭をよく喫食すること、その活性炭を喫食したシロアリの腹部は外部からみても明瞭に黒ずんでみえること、この活性炭にシロアリに対して忌避性を有しない殺シロアリ成分を含浸または吸着させたものはシロアリによる喫食の有無が確認できるのでより適切な場所に配置することができ、殺シロアリ効果を一段と高めることができるという事実を知り、さらに研究を重ねて本発明を完成した。
すなわち本発明は、
（１）シロアリに対し忌避性を有しない殺シロアリ成分を含浸させた平均粒子径４０μｍ以下の活性炭を含んでなる殺シロアリ剤、
（２）活性炭の平均粒子径が２〜３０μｍである（１）記載の殺シロアリ剤、
（３）殺シロアリ成分がネオニコチノイド系化合物、ピロール系化合物、フェニルピラゾ−ル系化合物、ネライストキシン系化合物、アミジノヒドラゾン系化合物、ホウ酸及び昆虫成長抑制剤（ＩＧＲ）から選ばれた少なくとも一種である（１）または（２）記載の殺シロアリ剤、
（４）殺シロアリ剤がクロチアニジンである（３）記載の殺シロアリ剤、
である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の殺シロアリ剤の撲滅対象となるシロアリとしては、シロアリ目に属する昆虫が挙げられ、たとえばヤマトシロアリ、イエシロアリ等のミゾガシラシロアリ科に属するもの、アメリカカンザイシロアリ、ダイコクシロアリ等のレイビシロアリ科に属するものが挙げられる。
活性炭は、平均粒子径が４０μｍ以下、好ましくは２〜３０μｍ、より好ましくは５〜２０μｍのものである。ただし、活性炭の最大粒子径は、１００μｍ以下であることが好ましい。活性炭の平均粒子径が４０μｍ以上になると、シロアリの喫食率が低下する。一方、粒子径が余り小さくなるとこの殺シロアリ剤を木や土壌に施す場合、粉立ちがひどくなり、配置や散布時に不具合が起こることがあるので、平均粒子径は１μｍ以上であることが望ましい。
本発明において使用される活性炭の原料は、従来から用いられているものが使用でき、たとえば木粉、椰子殻などの植物原料、無煙炭、石油ピッチ、コークスなどの化石系原料、フェノール樹脂、酢酸ビニール樹脂等の各種合成樹脂原料が挙げられる。
これらの活性炭原料は、たとえば、固定床、移動床で炭化・賦活される。賦活には、たとえば、水蒸気、塩化水素、一酸化炭素、二酸化炭素、酸素などを用いるガス賦活、アルカリ、酸又は塩化亜鉛などを用いる薬品賦活等があげられるが、そのいずれかによって賦活されたものでもよい。また、銅、銀等の金属を担持さてた活性炭を用いてもよい。
活性炭の比表面積は、通常２００〜２５００ｍ２／ｇ、好ましくは３００〜２０００ｍ２／ｇである。
【０００７】
本発明に使用される特定粒度の活性炭にシロアリに対し実質的に忌避性を有しない殺シロアリ成分を含浸または担持させておくと、シロアリはその活性炭を喫食し、またその活性炭を体に附着させたまま巣に戻るので、巣の中の他のシロアリがその活性炭を喫食し、結局巣のなかのシロアリをも撲滅することができる。活性炭に含浸または担持させる、シロアリに対して実質的に忌避性を有しない殺虫成分としては、たとえば、ネオニコチノイド系、ピロール系殺虫剤、フェニルピラゾール系殺虫剤、ネライストキシン系化合物、アミジノヒドラゾン系化合物、ホウ酸や昆虫成長抑制剤（ＩＧＲ）などが挙げられる。
ネオニコチノイド系殺虫剤としては、たとえば、イミダクロプリド、ニテンピラム、アセタミプリド、クロチアニジン（すなわち(Ｅ)−１−(２−クロロチアゾール−５−イルメチル)−３−メチル−２−ニトログアジン）、(Ｅ)−１−(２−クロロチアゾール−５−イルメチル)−１−アセチル−３−メチル−２−ニトログアジン、(Ｅ)−１−(２−クロロチアゾール−５−イルメチル)−１−メトキシカルボニル−３−メチル−２−ニトログアジン、チアメトキサムなどが、ピロール系殺虫剤としてはたとえばクロルフェナピルなどが、フェニルピラゾール系化合物としては、たとえばフィブロニルなどが、ネライストキシン系化合物としては、たとえばベンスルタップなどが、アミジノヒドラゾン系化合物としては、たとえばヒドラメチルノンなどが挙げられ、またホウ酸としては、たとえばオルトホウ酸などが使用できる。
昆虫成長抑制剤としては、たとえば、ルフェヌロン、ヘキサフルムロン、ジフルベンズロンなどのキチン合成阻害剤や、メトプレン、ハイドロプレンなどの幼若ホルモン様物質などが挙げられる。
これらのなかでは、ネオニコチノイド系殺虫剤が好ましく、特にクロチアニジンが好ましい。
【０００８】
活性炭に殺シロアリ成分を含浸または担持させる方法は、自体公知の方法に依ればよく、たとえば、殺シロアリ成分を適当な溶媒、たとえば、水、アセトン、アルコール（例、メチルアルコール、エチルアルコール）等に溶解して溶液とし、これを活性炭に散布または噴霧し、乾燥することにより容易に行うことができる。活性炭に対する殺シロアリ成分の重量比は殺シロアリ剤の種類により異なるが、通常活性炭１００に対し殺シロアリ成分０．０００１〜２０、好ましくは０．００１〜２程度である。
本発明の殺シロアリ剤の製剤の形態は粉末であればよく、シロアリの喫食を妨げるものでなければ、他の添加剤を加えてもよい。例えば、防湿性を付与し、飛散を防止するため活性炭に対し０．１〜５重量倍程度のワックス類を加えてもよい。また、フェロモン等の誘引剤を添加してもよい。さらに、シロアリが好んで喫食する木粉、蔗糖などの糖類の他、防カビ剤、界面活性剤、着色を更に明確にするために染料や顔料を加えてもよい。
本発明の殺シロアリ剤の使用は、屋内外のシロアリが通るような場所、たとえば床下コーナー部、風呂場、トイレ、台所等の水回り、壁内部、シロアリの蟻道内に散布または配置したり、シロアリの食害にあっている木材に穴を開けてその中に殺シロアリ剤を噴霧したり、また、直接巣の中に噴霧したりすることにより行われる。
本発明の殺シロアリ剤を喫食したシロアリは、その腹部が黒ずんでみえるので、喫食の有無を容易に見分けることができる。殺シロアリ剤を配置した後２〜３日してから、殺シロアリ剤を散布や配置した附近にいるシロアリの腹部が黒ずんでみえないときはシロアリが殺シロアリ剤を喫食していないことを意味し、殺シロアリ剤の散布又は配置場所をより適当な場所に移し変えた方がよい。多くのシロアリの腹部が黒ずんでみえるときは、シロアリが殺シロアリ剤を喫食した証拠であり、シロアリはやがて死に至る。
【０００９】
【実施例】
次に実施例、比較例、試験例を挙げて本発明をより具体的に説明する。
試験例１
平均粒子径の異なる粉末活性炭の調製
粒子径３．３５〜５．６ｍｍに破砕したヤシ殻炭化品を、ロータリーキルンを用いて水蒸気および炭酸ガスを含む９５０℃の熱風により賦活した。この賦活品をロールミルで破砕し、篩い分け機で篩い分けさらにハンマーミルで粉砕してサイクロン分級機で分級するかまたはボールミルで粉砕して表１に示す平均粒子径を有する活性炭を調製した。
【００１０】
【表１】
2004210661.tif 000002
【００１１】
喫食試験
８個の６ｋビンにそれぞれ含水率８％に調整したケイ砂を１cmの厚みで敷いた。その上に上記で得られた活性炭を各１種類ずつマイクロスパーテルに１杯分（０．３mg）散布した。その後ケイ砂上に、イエシロアリ職蟻各１０頭を放し、３日間観察し、腹部が着色したシロアリの頭数を数えた。試験は２回繰り返し、頭数はその平均値をとった。
【００１２】
【表２】
2004210661.tif 000003
表２から明らかなように、活性炭の平均粒子径が１００μｍ以上ではシロアリによる喫食に至る時間が長くなり、また腹部が黒ずんでみえるシロアリの数も少なかった。一方平均粒子径４０μｍ以下のものは腹部着色時間が短く、着色頭数も多かった。
【００１３】
試験例２
上記試験例１においてイエシロアリ職蟻の投入と活性炭の投入の順を逆とした。すなわち、イエシロアリ職蟻を投入してから１日後に各種活性炭をイエシロアリ職蟻にもかかるように散布した。試験例１と同様３日間観察し、その結果を表３に示した。試験は２回繰り返し、数値はその平均をとった。
【００１４】
【表３】
2004210661.tif 000004
この試験においても試験例１とほぼ同様の結果が得られたが、シロアリの体に付着した活性炭を他のシロアリが喫食することにより、腹部着色に至る時間がやや短縮された。
【００１５】
試験例３
６Ｋビンに含水率８％に調整したケイ砂を１cmの厚みで敷き、イエシロアリ職蟻１０頭を投入した。１日後、別途イエシロアリ職蟻の背部を赤色油性インクにより着色した。上記活性炭のうち平均粒子径１０μｍの活性炭を、赤く着色しておいたイエシロアリ職蟻３頭にマイクロスパーテル１杯分をふりかけた。これをイエシロアリ職蟻を投入しておいたビンに投入し、状態を観察した。その結果、予め投入しておいたシロアリは、赤く着色したシロアリに付着した活性炭を摂食し、その腹部は黒く着色した。このことから、シロアリの体の一部に付着した活性炭を他のシロアリが喫食する事実が確認された。
【００１６】
実施例１
試験例１で調製した平均粒子径１０μｍの活性炭にクロチアニジンが重量基準で１００ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、０．１％、１．０％、となるように処理した。処理はまず、クロチアニジンの０．１％アセトン溶液を調製した。これをそれぞれ活性炭に対する目的濃度となる量を計量し、さらにアセトンを活性炭重量の１〜２倍量となるように加えた。得られたクロチアニジンアセトン溶液を活性炭とよく混合し、５０℃１日間減圧乾燥した。この活性炭を試験例１の喫食試験に準じて処理し、状態を観察した。その結果を表４に示した。
【００１７】
【表４】
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２時間後にはすべて黒く着色され、２４時間以内にすべて死滅した。
【００１８】
実施例２
図１のような仕切りつき弁当箱（縦約１７cm、横約１２cm、高さ約４cmで縦方向約７cmのところに仕切りがついているポリプロピレン製）の仕切り下部両端に直径約５mmの穴を開け、含水率を８％に調整したケイ砂を２cm敷き詰めた。狭い方の蓋に直径約３mmの穴を開け、テープでシールした。その後、広い方にイエシロアリ職蟻２０００頭と兵蟻１００頭を巣の中の加害部の一部と共に投入した。イエシロアリが仕切りの穴を自由に行き来するようになったことを確認した後に狭い方の蓋の穴から粉剤０．１ｇを噴霧し状態の観察を行った。粉剤は実施例１で調製したクロチアニジン３００ｐｐｍ含有活性炭を用いた。
【００１９】
【表５】
2004210661.tif 000006
〔表５〕から明らかなように、殺シロアリ剤が直接シロアリの体に付着しなくても、シロアリは殺シロアリ剤が噴霧された場所に移動し、殺シロアリ剤を喫食する事実が確かめられた。
【００２０】
実施例３
ヤマトシロアリに加害されていた丸太椅子（木口直径約２５cm高さ約４０cm）に実施例１で調製したクロチアニジンを０．１％含浸させた活性炭（平均粒子径１０μｍ）をドリルで５ヶ所穴を開け噴霧した（合計０．２ｇ）。処理した丸太を２週間後に解体して様子を観察した。その結果、約１万頭の死骸が認められ、生きたシロアリは観察されなかった。
【００２１】
実施例４
乾燥木材挽き粉１．０ｋｇに、比重１．６の濃厚塩化亜鉛水溶液２．９リットルを加えて含浸させ、ロータリーキルン中で約１０００℃に加熱し賦活を行った。賦活炭を、水で洗浄し、乾燥後ハンマーミルで粉砕した。サイクロンで分級し、平均粒子径１０μｍの活性炭（批表面積１１００ｍ２／ｇ）を得た。
この活性炭に、実施例１と同様の方法でクロアチニジンを３００ｐｐｍ含浸させた粉剤を得た。
この粉剤に、加熱溶融したカルナバワックスを活性炭の３重量倍加え、よく混合した。冷却後ボールミルで粉砕して、平均粒子径１０μｍの防湿、飛散防止粉剤（Ａ）を得た。
【００２２】
実施例５
実施例４で得られた平均粒子径１０μｍの活性炭に、特開２０００−２４７８２１の実施例６に記載の方法で得られたクロチアニジンのマイクロカプセル化製剤を、クロチアニジン濃度として３００ｐｐｍとなるよう水で希釈し、乾燥して粉剤（Ｂ）を得た。
【００２３】
実施例６
木材挽き粉炭化物を水蒸気と共にロータリーキルン中で１０００℃に加熱して賦活した。得られた活性炭をハンマーミルで粉砕し、サイクロンで分級して平均粒子径２μｍの活性炭（比表面積１２００ｍ２／ｇ）を得た。
この活性炭に、実施例１と同様の方法により、クロチアニジンが１００ｐｐｍとなるように含浸させ粉剤（Ｃ）を得た。
【００２４】
実施例７
無煙炭を原料とし、ロータリーキルン内で１０００℃の水蒸気と空気との混合気体により賦活した活性炭を、冷却後ハンマーミルで粉砕し、サイクロンで分級して平均粒子径３０μｍ（比表面積１０００ｍ２／ｇ）の活性炭を得た。
この活性炭に、実施例１の方法に準じて、クロアチニジン１０００ｐｐｍを含浸させた粉剤（Ｄ）を得た。
【００２５】
実施例８
粒子径３．３５〜５．６ｍｍのヤシ殻炭化品を原料とし、ロータリーキルン内に９５０℃の水蒸気と空気の混合気体を供給し、賦活を行った。得られた賦活炭に４５％硝酸銅（３水和物）の水溶液を含浸させ乾燥して、銅を１０重量％含む活性炭を得た。この活性炭をロールミルおよびボールミルで粉砕し、篩にかけて平均粒子径２０μｍの活性炭（比表面積１０００ｍ２／ｇ）を得た。
得られた銅担持活性炭に、実施例１の方法に準じてクロアチニジン５００ｐｐｍを含浸させた粉剤（Ｅ）を得た。
【００２６】
実施例９
実施例８において、硝酸銅に代えて、０．３５重量％の硝酸銀水溶液１３５リットルを活性炭３００ｋｇに加えて含浸させ、銀として０．１重量％を含む活性炭（比表面積１０００ｍ２／ｇ）を得た。得られた活性炭をロールミルおよびボールミルで粉砕し、平均粒子径２０μｍの活性炭（比表面積９００ｍ２／ｇ）を得た。
この活性炭に、実施例１の方法に準じてクロアチニゾンが５００ｐｐｍとなるよう含浸させ、粉剤（Ｆ）を得た。
【００２７】
試験例５
６Ｋビンに含水率約８％に調製したケイ砂を２ｃｍの厚みで敷いた。その中に２Ｘ３Ｘ５ｃｍの松材を１個入れ、ヤマトシロアリ１００頭を放って１週間室温で飼育した。１週間目に実施例４〜９で得られた粉剤（Ａ）〜（Ｆ）を茶サジ１杯（約３ｇ）食害された松材上に振り掛け、さらに１週間観察した。
その間死に至ったシロアリの頭数を数え、表６にまとめた。
【００２８】
【表６】
2004210661.tif 000007
表６から明らかなように、ヤマトシロアリの死に至るまでの時間には多少変動があるものの、クロチアニジンを１００〜１０００ｐｐｍ含浸した平均粒子径２〜３０μｍの活性炭粉剤処理により、処理後１週間以内にはヤマトシロアリを全滅させることができた。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の殺シロアリ剤は、それをシロアリの通り道や巣の入口等に散布または配置しておくだけでシロアリがそれを喫食し、やがて死に至る。本発明の殺シロアリ剤を喫食したシロアリはその腹部が外から見ても黒ずんで見えるので、喫食したか否かを容易に確認することができる。したがって、殺シロアリ剤を散布や配置する場所の適否、効果の有無を肉眼で確かめることができる。
本発明の殺シロアリ剤は殺シロアリ成分を含浸した活性炭を主成分としているので、殺シロアリ成分の揮散や分解による効果の減弱が少なく、その効果は長期に亘り持続する。しかもシロアリに附着した殺シロアリ剤を他のシロアリが喫食するので、やがて巣全体のシロアリが死に至る。
【図面の簡単な説明】
【図１】は試験例５で使用した実験装置の縦断面模式図である。
【符号の説明】
１．シロアリ
２．ケイ砂
３．横穴
４．仕切り
５．殺シロアリ剤投入口
６．食害部
【図１】
2004210661.tif 000008