(57)【要約】【課題】芳香族ポリカーボネートのケミカルリサイクル方法を提供する。【解決手段】芳香族ポリカーボネートと亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールとを反応させて芳香族ポリカーボネートをアルコール分解させることにより生成する芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを回収する芳香族ポリカーボネートの解重合方法において、解重合温度Ｔ（℃）、解重合圧力Ｐ（ＭＰａ）とするとき解重合時間ｔ（分）が０．５＜ｔ＜１０００００／（Ｐ×Ｔ）を満足することを特徴とする、芳香族ポリカーボネートの解重合方法。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
芳香族ポリカーボネートと亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールとを反応させて芳香族ポリカーボネートをアルコール分解させることにより生成する芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを回収する芳香族ポリカーボネートの解重合方法において、解重合温度Ｔ（℃）、解重合圧力Ｐ（ＭＰａ）とするとき解重合時間ｔ（分）が
０．５＜ｔ＜１０００００／（Ｐ×Ｔ）
を満足することを特徴とする、芳香族ポリカーボネートの解重合方法。
【請求項２】
芳香族ポリカーボネートの解重合反応終了後、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、反応生成物を蒸留に付して、炭素数１〜６の脂肪族アルコールをジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとの共沸混合物として留去しつつ、ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを蒸留し且つ芳香族ビスフェノールを蒸留残渣として取得する、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
炭素数１〜６の脂肪族アルコールがメタノールである請求項１に記載の方法。
【請求項４】
該反応の解重合時間が０．５分よりも長く１５分よりも短い時間であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項５】
該反応の解重合温度Ｔ（℃）が
（Ｔｃ−１０）≦Ｔ≦（Ｔｃ＋４０）  ・・・（１）
［上記数式（１）中、Ｔｃは炭素数１〜６の脂肪族アルコールの臨界温度（℃）を示す。］を満足する範囲であることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項６】
該反応の解重合圧力Ｐ（ＭＰａ）が
（Ｐｃ−２）≦Ｐ≦（Ｐｃ＋１２）  ・・・（２）
［上記数式（２）中、Ｐｃは炭素数１〜６の脂肪族アルコールの臨界圧力（ＭＰａ）を示す。］
を満足することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項７】
芳香族ポリカーボネートが光学用途または光記録用媒体において使用されるポリカーボネートであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項８】
蒸留残渣として取得した芳香族ビスフェノールをさらに、溶解度パラメーター（δｓ）が１０．５以下の有機溶媒で晶析に付して純度９５％以上の芳香族ビスフェノールを得ることを特徴とする、請求項２に記載の方法。
【請求項９】
共沸混合物が炭素数１〜６の脂肪族アルコール対ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの重量比が７０：３０〜９９：１の範囲にある、請求項２に記載の方法。
【請求項１０】
非臨界状態が反応系を加圧状態に維持している、請求項２に記載の方法。
【請求項１１】
原料として用いる芳香族ビスフェノールの０．１％〜１００％を請求項１〜１０のいずれかに記載の方法で得られた芳香族ビスフェノールを用いることを特徴とする芳香族ポリカーボネートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は芳香族ポリカーボネートの解重合法に関する。さらに詳しくは芳香族ポリカーボネートを解重合し、芳香族ビスフェノール等の有効成分を回収する方法に関する。また回収された芳香族ビスフェノールを原料の一部として用いる芳香族ポリカーボネートの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
芳香族ポリカーボネート樹脂は、優れた透明性、光学的特性および強靭な物性を有するので、レンズ、コンパクトディスク、建築材料、自動車部品、ＯＡ機器のシャーシー、カメラボディー等種々の用途に利用されている極めて付加価値の高い材料であり、ますます需要が増加しつつある。これらの製品はその利用が終了すると多くは廃棄物として、焼却されたり、地中に埋め立てたりする方法で処理されている。これは資源の無駄であるばかりでなく、環境汚染や炭酸ガス排出といった地球規模での社会問題ともなっている。したがって、廃棄物となった芳香族ポリカーボネート樹脂を解重合分解し、モノマーとして再利用するいわゆるケミカルリサイクル法が強く望まれている。しかしながら、これまでいくつかの方法が提案されて入るもののいまだ有効な方法は見出されていない。
【０００３】
芳香族ポリカーボネートの解重合反応については、芳香族ポリカーボネートを、アンモニア水など含窒素化合物存在下に加水分解しビスフェノールＡを得る方法（例えば、特許文献１参照）、芳香族ポリカーボネートをエステル交換触媒の存在下アルコール類と反応させてビスフェノールＡと用いたアルコールに対応する炭酸ジエステルを得る方法（例えば、特許文献２参照）、芳香族ポリカーボネートをアルカリ水溶液で加水分解しビスフェノールＡを得る方法（例えば、特許文献３参照）、芳香族ポリカーボネートをジメチルスルホキシドなどの極性中性溶媒とヒドロキシ化合物を用いて解重合する方法（例えば、特許文献４参照）、芳香族ポリカーボネートをフェノール類とのエステル交換反応に付しビスフェノール類とジアリールカーボネート類を生じさせる方法（例えば、特許文献５参照）が提案されている。
【０００４】
しかしながらこれらの方法ではほとんどの場合、解重合速度が遅いためにアルカリ等のエステル交換触媒を比較的多量に必要とすること、そのためそれらの触媒の回収循環や中和等が煩雑で、経済性を著しく損なうなどの欠点がある。またフェノール類による解重合の場合、解重合の速度が遅いだけでなく、ビスフェノールとジアリールカーボネートとの分離が困難で、加熱蒸留分離では過剰量のフェノールが留出すると、脱フェノールによる再重合反応が起こってしまうなど困難な要素がある。そのため、過剰量のフェノールを残したまま分離する方法として、残存フェノールの量を調整した上でビスフェノールとフェノールとの１：１の付加物の形で晶析分離し、次いで母液からジアリールカーボネートをフラッシュ蒸留する方法（例えば、特許文献５参照）も提案されている。しかしながらこの方法では、ジアリールカーボネート自身もフェノールと１：１の付加物を形成する傾向もあって分別性が十分でなく、ビスフェノールを純度良く得るためにはフェノールからの晶析分離を繰り返す必要がある。その上、最終的には付加物となっているフェノールを分離回収し、ビスフェノールを蒸留等の方法で精製することも必要となって、極めて煩雑で経済性を損なう方法となっている。
【０００５】
また、芳香族ポリカーボネートは加水分解を受けにくく、無触媒では２３０℃以下ではほとんど加水分解を受けない。（例えば、非特許文献１参照）
一方、水の超臨界点近傍の高温度、高圧力下では無触媒でビスフェノールＡへの加水分解は起こることが知られているが３００℃を超える高温度と２００気圧を超える高圧力に加えて、超臨界水条件下での水自身の超強酸性のため装置設備が大掛かりとなり経済的に行うのは極めて困難と考えられている。水による加水分解ではポリカーボネートのモノマー成分の一つであるカルボニル成分が二酸化炭素として失われると言う欠点も有している。
【０００６】
このため一価のアルコールを用いた解重合でそのカルボニル成分を一価アルコールの炭酸エステルとして回収しようという試みが行われており、芳香族ポリカーボネートを極性中性溶媒中でアルコキシドまたは水酸化物触媒で解重合する方法（例えば、特許文献６参照）、ｏ−ジクロルベンゼン溶媒と触媒にスズ化合物を用い蒸留カラム中で芳香族ポリカーボネートをアルコールと反応させる方法（例えば、特許文献７参照）が開示されている。これらはいずれも加圧反応装置を用いず比較的低温度で解重合が進められており、ビスフェノール体と同時にカルボニル成分はジメチルカーボネートなど炭酸エステルとして得られている。
【０００７】
ポリカーボネート樹脂を亜臨界または超臨界メタノールの無触媒反応で解重合する方法（例えば、特許文献８参照）が開示されている。しかし、この方法では反応時間が３０分以上と長時間反応であり、しかも反応温度を高くすれば副生成物の生成量が増加し，目的とするビスフェノールＡの回収率が低下する。使用するメタノール量がポリカーボネート樹脂量に対してモル比で６０倍以上の多量のメタノールを使用しており反応容器のみならず、その周辺の機器も大きなものとならざるを得ず、プラント全体のコストが上昇する要因になり、さらには、運転コストの上昇にもつながる。
【０００８】
【特許文献１】
特公昭３９−１９１５９号公報（第１−２頁）
【０００９】
【特許文献２】
特公昭３９−２８６４８号公報（第１−２頁）
【００１０】
【特許文献３】
特公昭４０−１６５３６号公報（第１−２頁）
【００１１】
【特許文献４】
特表平４−５０５９３０号公報（第３−５頁）
【００１２】
【特許文献５】
特開平６−５６９８５号公報（第２−５頁）
【００１３】
【特許文献６】
特公平６−４５４９号公報（第３−６頁）
【００１４】
【特許文献７】
特開平５−２５５１５３号公報（第２−３頁）
【００１５】
【特許文献８】
特開２００３−４１０４９号公報（第２−４頁）
【００１６】
【非特許文献１】
「ケミカルエンジニアリング」１９９９年  ９月号  （第６８９−６９０頁）
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、芳香族ポリカーボネートから炭素数１〜６の脂肪族アルコールにより原料モノマーの芳香族ジヒドロキシ化合物と同時にもう１つのモノマー成分であるカルボニル部分を炭素数１〜６の脂肪族アルコールの炭酸エステルとして効率よく得ようというものである。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、本発明の上記目的および利点は、芳香族ポリカーボネートと亜臨界または超臨界状態の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを反応させて芳香族ポリカーボネートをアルコール分解させることにより生成する芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを回収する芳香族ポリカーボネートの解重合方法において，解重合温度Ｔ（℃）、解重合圧力Ｐ（ＭＰａ）とするとき解重合時間ｔ（分）が
ｔ＜１０００００／（Ｐ×Ｔ）
を満足することを特徴とする。さらに好ましくは該反応終了後、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、反応生成物を常圧下でも加圧下でもどちらの状態下でもよい蒸留に付して、炭素数１〜６の脂肪族アルコールをジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとの共沸混合物として留去しつつ、ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを蒸留し且つ芳香族ビスフェノールを蒸留残渣として取得し、さらに、溶解度パラメーター（δｓ）が１０．５以下の有機溶媒で晶析に付して純度９５％以上の芳香族ビスフェノールを得ることで達成される。
【００１９】
本発明で解重合の対象とする芳香族ポリカーボネートは、芳香族ビスフェノールの炭酸エステルを構成単位とするものである。芳香族ビスフェノールとしては、例えばジヒドロキシベンゼン類、ジヒドロキシビフェニール、ジヒドロキシジフェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルフォン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ビスフェノールＺ）３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチルアダマンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アダマンタン、１，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタン（ＹＰ−９０）、２，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタン、１，８−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−メンタンあるいはこれらのビスフェノール体の混合物を挙げることができる。これらのうち、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＺ、ビスフェノールＭ、３，３，５−トリメチル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝フルオレン、およびＹＰ−９０が好適であり、なかんずくビスフェノールＡが特に好適である。
【００２０】
本発明に従って解重合される芳香族ポリカーボネートは上述のビスフェノール体から重合あるいは共重合させられたもので、その重合方法はいかなるものであってよい。通常はホスゲンを用いる界面重合法およびジフェニルカーボネートを用いる溶融重合法によるが、いずれの方法でもよくその製造法にはよらない。
【００２１】
またその重合度は用途などにより異なるが、通常５，０００から２００，０００の範囲にあるが、熱可塑性を有しておればその重合度にはよらない。また本発明は不用となり廃棄された芳香族ポリカーボネートを対象としており、例をあげればＤＶＤ、ＭＯ、ＣＤ−Ｒなどの高密度、高精度が必要な光学用途において使用される芳香族ポリカーボネートを対象としている。不用となり廃棄された芳香族ポリカーボネートは用途によって各種の侠雑物を含んでいる場合があるがそれらはあらかじめ所定の方法で除かれている方が好ましい。例えば、光学用途のディスク廃棄物の場合、ポリカーボネート樹脂の基板上に金属化合物からなる記録材料が薄膜として被覆されているが、例えば特開平７−２５６６３９号公報に記載のとおり粉砕後アルカリ洗浄等の方法で除去することが可能である。また不溶性の汚染物を含む場合には溶融後ろ過する等の方法で除去される。
【００２２】
芳香族ポリカーボネートは通常、粉砕した状態で反応器に供給されるが、連続的に行う場合加熱溶融して供給することも可能である。芳香族ポリカーボネートを粉砕する際、平均比表面積が大きければ大きいほど反応器への供給方法が容易である。加熱溶融して供給する際にも加熱溶融時間が短くなる。さらに、平均比表面積が大きいほど炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界流体との接触面積が大きくなり反応時間も短くなる。粉砕後の大きさは適宜調整することが望ましく、好ましくは平均比表面積Ｓ（ｃｍ２／ｇ）がＳ≧５である。粉砕した芳香族ポリカーボネートをふるい（例えば、ＪＩＳ  Ｚ  ８８０１−１）を用いてふるい分け（例えば、ＪＩＳ  Ｚ  ８８１５）することもできる。ふるいの目開きが３．３５ｍｍのふるいよりも下にある芳香族ポリカーボネートを用いることが好ましい。
【００２３】
なお、この平均比表面積Ｓの値は粉砕した芳香族ポリカーボネートをふるい分けし、ふるいの目開きが３．３５ｍｍのふるいよりも下にある芳香族ポリカーボネートをＢＥＴ法によりＫｒガスを用いて測定したものである。
【００２４】
反応は流通式、半回分式または回分式反応耐圧容器で反応を行う。反応溶媒、反応原料は流通式または半回分式装置においては熱交換器等により予め加熱させ、反応耐圧容器に供給することが可能である。また反応物の炭素数１〜６の脂肪族アルコールと芳香族ポリカーボネートを反応耐圧容器に導入し、加熱してゆくことで形成することも可能である。
【００２５】
反応物である炭素数１〜６の脂肪族アルコールは予め芳香族ポリカーボネートと共に反応器に導入しておくこともできるが、連続的に反応を行う場合は原料である芳香族ポリカーボネートを溶融して導入する場合と同様に加圧連続導入が容易にできる。すなわち、原料ポリマーおよび炭素数１〜６の脂肪族アルコールを反応条件下の反応耐圧容器に連続的に供給することにより本発明の解重合反応を連続的に行うことができる。
【００２６】
さらに反応耐圧容器出口に圧力調整弁を用いて一定温度で一定圧力を保つことで炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界流体の密度を一定に保ち解重合反応を継続し、解重合反応によって生成した超臨界流体中に可溶な生成物を圧力調整弁出口から連続的に取り出すこともできる。
【００２７】
本発明に用いられる炭素数１〜６の脂肪族アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノールなどが挙げられる。これらのうち、メタノールおよびエタノールが好ましく、なかんずくメタノールが最も好ましい。
【００２８】
炭素数１〜６の脂肪族アルコールの量は芳香族ポリカーボネートの構成単位１モル当り１モルよりも大きく４０モルよりも小さい範囲で用いられる。該反応に用いられる芳香族ポリカーボネートの量と炭素数１〜６の脂肪族アルコールの量の関係は反応容器の規格に相関するものであるため重要である。芳香族ポリカーボネートに対する炭素数１〜６の脂肪族アルコールのモル比が大きくなると大量のアルコールを反応容器に加える必要がある。そのため反応容器は大きなものとなる上、アルコールの導入装置や反応後に残ったアルコールの分離のための装置も大きなものとなる。従って、反応容器のみならず、その周辺の機器も大きなものとならざるを得ず、プラント全体のコストが上昇する要因になり、さらには、運転コストの上昇にもつながる。さらに該反応に用いる反応容器は高温高圧反応に耐え得る設計になってくるため，一般の商業プラントで稼動しているような大型反応器は設計的にも経済的にも非常に難しいものとなる。そうしたことから反応容器の小型化は重要な課題であることから、炭素数１〜６の脂肪族アルコールの量が芳香族ポリカーボネートの構成単位１モル当り１モルよりも大きく４０モルよりも小さい範囲で用いられることは重要なことである。
【００２９】
超臨界流体の特性を十分に活かしていることによりメタノール／芳香族ポリカーボネート比を小さくすることができた達成される。一般に超臨界流体は液相ではない均一相を形成し、温度ならびに圧力を操作変数として密度を制御することができ、気体よりも高密度である。低粘性でかつ高拡散性であるため浸透性にすぐれており、高い物質移動速度が期待できる。また、動粘度が気液に比較して小さく、自然対流が極めて起こりやすく、物質および熱移動に関して液体よりもかなり有利である。そうした特性から例えば、超臨界メタノールはそれ自身の反応性も高く、高拡散性であるため芳香族ポリカーボネートとの接触効率、反応効率が非常に良い。
【００３０】
本発明における芳香族カーボネートの解重合反応は、例えば２００℃以上の温度、加圧条件下で炭素数１〜６の脂肪族アルコールと反応せしめることで行われる。通常密閉容器を用いて、同温度でのアルコールの蒸気圧近辺の圧力下で行われるが、好ましくは２２０℃以上３６０℃以下の反応温度、さらに好ましくは２３０℃以上２９０℃以下で行われる。２００℃未満の反応温度では反応が遅く、反応が完結するまで長時間を要するので好ましくない。３５０℃以上の高温度ではアルキル化等の副反応が起こることがあり好ましくない。特に好ましい温度範囲としては２３０℃から２９０℃の範囲で、アルコールの超臨界温度を含む温度範囲である。
【００３１】
反応圧力は、反応温度が通常炭素数１〜６の脂肪族アルコールの沸点を超えた温度で行われるので、密閉された容器中で加圧下に行われる。本反応は３．５ＭＰａ以上の圧力で行われ、好ましくは４．０ＭＰａ以上３０ＭＰａ以下の反応圧力、特に好ましくは６ＭＰａ以上２０ＭＰａ以下の反応圧力の範囲で、アルコールの超臨界圧力を含む圧力範囲である。炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界温度近傍或いはそれ以上の温度では反応圧力によって相分離は起こらないが流体の密度が変化する。超臨界流体の密度は一般に圧力が高くなると流体の密度は高くなり、反応性は高くなることが知られている。一方、流体の密度が高くなりすぎると流体粘度が高くなって拡散性を損ないかえって効率が悪くなる場合があり、通常反応圧力は３５ＭＰａ以下で行われる。それ以上の圧力では、多くのエネルギーの消費を伴うだけでなく、反応装置に高い強度が要求されるなど経済的にも安全面でも好ましくない。
【００３２】
例えば、メタノールおよびエタノールの臨界点における密度は、それぞれ０．２７２ｇ／ｃｃおよび０．２７６ｇ／ｃｃで、液体状態の密度の１／３程度であるが、高い溶解力と同時に高い拡散性を示し、無触媒でも極めて高い反応速度で芳香族ポリカーボネートの加溶媒分解反応が進行する。この超臨界点近傍の反応条件が好都合である。同条件下では極めて短時間で反応が完結し、しかも生成物の芳香族ビスフェノールおよびジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートは炭素数１〜６の脂肪族アルコールの超臨界流体中に溶解した状態で得られる。
【００３３】
炭素数１〜６の脂肪族アルコールの臨界点を例示すれば以下のとおりである。以下、化合物名につづいて臨界温度（Ｔｃ、°Ｋ）および臨界圧力（Ｐｃ、ＭＰａ）の順に記載する。
メタノール          ５１２．６，８．０９；
エタノール            ５１６．２，６．３８；
ｎ−プロパノール    ５３６．７，５．１７；
ｉｓｏプロパノール    ５０８．３，４．７６
ｎ−ブタノール      ５６２．９，４．４２；
ｓｅｃ−ブタノール    ５３６．０，４．１９
ｉｓｏ−ブタノール  ５４７．７，４．３０；
ｔｅｒｔ−ブタノール  ５０６．２，３．９７
ｎ−ペンタノール    ５８６．０，３．８５；
２−メチル−１−ブタノール  ５７１．０，３．８５；
３−メチル−１−ブタノール  ５７９．５，３．８５；
２−メチル−２−ブタノール  ５４５．０，３．９５；
２，２−ジメチル−１−プロパノール  ５４９．０，３．９５；
ｎ−ヘキサノール      ６１０．０，４．０５；
シクロヘキサノール    ６２５．０，３．７５。
【００３４】
脂肪族アルコールが超臨界流体となる臨界温度をＴｃ（℃）、臨界圧力をＰｃ（ＭＰａ）とすると本反応は
（Ｔｃ−１０）≦Ｔ≦（Ｔｃ＋４０）  ・・・（１）
（Ｐｃ−２）≦Ｐ≦（Ｐｃ＋１２）    ・・・（２）
の状態での下で実施される。
【００３５】
反応時間は反応温度と反応圧力により調整されるものであるが、反応時間が長くなれば該反応により生成した芳香族ビスフェノールが高温高圧下に長期に滞留することとなり分解等の副反応がおこり、回収率の低下につながる。さらに反応時間は反応容器の大きさにも関係してくる。反応時間が長くなれば単位時間あたりの処理能力の低下につながり、処理能力を上げようとすると反応容器の大型化へとつながる。該反応に用いる反応容器は高温高圧反応に耐え得る設計になってくるため，一般の商業プラントで稼動しているような大型反応器は設計的にも経済的にも非常に難しいものとなる。そうしたことから反応容器の小型化は重要な課題である。
【００３６】
反応温度、反応圧力との相関から反応時間を短くすることが可能であることを見出した。反応時間は反応温度、反応圧力に各々独立で反比例しており、反応温度が高くなれば、また、反応圧力が高くなれば反応時間は短くなる。とりわけ反応圧力の変動は超臨界流体の密度に相関するため反応性向上のための大きな変動因子となる。
【００３７】
解重合温度Ｔ（℃）、解重合圧力Ｐ（ＭＰａ）とするとき解重合時間ｔ（分）が
０．５＜ｔ＜１０００００／（Ｐ×Ｔ）
を満足する解重合時間ｔ（分）が好ましい。特に好ましくは０．５分よりも長く１５分よりも短い時間である。
【００３８】
本反応は、触媒を添加することなく行うことができるが、反応速度をより速くし、選択性を上げる目的で触媒存在下で行うこともできる。かかる触媒としては、通常のエステルの加水分解やエステル交換反応に用いられる触媒等が挙げられる。たとえば、アルカリ金属，アルカリ土類金属の水酸化物や塩類、亜鉛、ゲルマニウム、スズ、鉛、チタン、ジルコニウム、アンチモンおよび希土類金属の酸化物や塩類などが挙げられる。
【００３９】
反応終了後、反応混合物からジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートと芳香族ビスフェノールが分離され、取得される。
【００４０】
反応系から芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを分離するには、反応終了後、この芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを含む反応生成物を蒸留に付して炭素数１〜６のアルコールを除去し、次いで蒸留残渣をさらに蒸留に付すかあるいは有機溶媒による抽出に付すことにより芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとをそれぞれ単離することができる。
【００４１】
生成するジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとしては、例えばジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート等を挙げることができる。
【００４２】
蒸留する場合、蒸留装置としては任意の装置を使用することができるが、コスト低減および品質劣化防止のために滞留量が少なく、滞留時間の短いものが使用される。例えば、流下液膜式蒸発器、薄膜蒸発器、螺旋管蒸発器、あるいは循環もしくは上昇膜蒸発器などが適切である。また蒸留後の残渣はそのまま芳香族ポリカーボネートの解重合反応に使用することができる。
【００４３】
この芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを含む反応生成物を蒸留に付して炭素数１〜６のアルコールを除去し、次いで蒸留残渣をさらに蒸留に付すかあるいは有機溶媒による抽出に付すことにより芳香族ビスフェノールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとをそれぞれ単離することができる。しかしながら一般に炭素数１〜６のアルコールとジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとは蒸留に付した際、共沸混合物として留去することが知られている。従って、反応終了後、反応系内の圧力を減じて、反応系内の炭素数１〜６の脂肪族アルコールを非臨界状態とした後、反応生成物を蒸留に付して、炭素数１〜６の脂肪アルコールをジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートとの共沸混合物として留去しつつ、ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートを蒸留し且つ芳香族ビスフェノールを蒸留残渣として取得する方法が好ましく実施される。
【００４４】
共沸混合物と別に得られるジアルキルカーボネートをできるだけ多く得るために、共沸混合物としてジアルキルカーボネートの割合が少ない方が望ましい。
【００４５】
共沸混合物は炭素数１〜６の脂肪族アルコール対ジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの重量比が７０：３０〜９９：１の範囲にあるのが好ましい。
【００４６】
蒸留を加圧下で行うと、共沸組成が変化し、圧力を高くする程、共沸組成のうち低沸点成分の割合が大きくなる傾向がある。
【００４７】
このことから、脂肪族アルコールが例えばメタノールの場合、１．５ＭＰａでは、約メタノール９３対ジメチルカーボネート７〈重量比〉となる。従って、より高圧力で蒸留分離することで塔頂からはよりジメチルカーボネートの組成の小さいメタノール溜分が得られ下部からはジメチルカーボネートを溜出せしめることができる。さらに必要に応じて蒸留あるいは晶析による精製に供すことができる。塔頂から得られるメタノール溜分は共沸組成として少量のジメチルカーボネートを含んだまま解重合反応器に戻し、循環使用することができる。
【００４８】
従って、この蒸留塔の操作圧力は高くするほど塔頂より溜出するアルコール中のジアルキルカーボネート組成が小さくなるので、より高い圧力下で操作することが望ましい。例えば、アルコールとしてメタノールを用いた場合１．５ＭＰａではメタノール／ジメチルカーボネート比は約９３／７であるが、２．０ＭＰａでは約９６／４、３．０ＭＰａでは約９８．５／１．５となり、メタノールと共に循環回収される量は少なく、ジメチルカーボネートの蒸留塔下部からの取得率は向上する。
【００４９】
解重合反応は、前述したように高温度加圧下で行われるので、全体としてエネルギー効率よく行うためには、蒸留塔の操作圧力を、解重合反応の反応圧力より低い圧力ではあるができるだけ高い圧力で行うことが好ましい。さらに、塔下部から溜出するジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの溜出温度は蒸留塔の操作圧力によって決まってくるので、その温度が解重合反応の反応温度より低くなるように蒸留塔の操作圧力を選ぶことが全体のエネルギー効率を考慮するとより好ましい。例えばジメチルカーボネートの２００℃における蒸気圧は約１．４ＭＰａ、２５０℃における蒸気圧は約３．１ＭＰａである。従って蒸留塔の操作圧力は、好ましくは解重合反応の反応温度でのジ（炭素数１〜６アルキル）カーボネートの蒸気圧以下での圧力でおこなわれ、通常４．０ＭＰａ以下である。
【００５０】
同時に高沸のビスフェノールＡのごとき芳香族ビスフェノールを含む蒸留残渣は塔底から得られる。
【００５１】
上記生成物の有機溶媒による抽出は、例えば溶解度パラメーター（δｓ）が１０．５以下の有機溶媒で行い、抽出溶液から晶析により芳香族ビスフェノールを単離せしめるのが好ましい。
【００５２】
ここで、溶解度パラメーター（δｓ）は、Ｋ．Ｌ．Ｈｏｙのモル牽引力の概念（Ｊ．Ｐａｉｎｔ  Ｔｅｃｈｎｏｌ．，４２，７６，１９７０）により導かれた値である。
【００５３】
δｓが１０．５以下の有機溶媒としては、例えばベンゼン（δｓ；９．１）、トルエン（δｓ；８．８）、キシレン類（δｓ；８．５〜８．８）などの芳香族炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロホルム（δｓ；９．２）、四塩化炭素（δｓ；８．６）、クロルベンゼン（δｓ；９．３）等のハロゲン化炭化水素、ヘキサン（δｓ；７．３２）、シクロヘキサン（δｓ；８．６）、ヘプタン（δｓ；７．４４）、ペンタン（δｓ；７．３７）等の飽和脂肪族炭化水素化合物を挙げることができる。これらのうち、δが８．０〜１０．０のものが好ましい。この範囲の溶媒は芳香族ビスフェノールを溶解し且つ晶析の選択性が特に優れている。
【００５４】
これら溶解度パラメーターδｓが１０．５以下の溶媒の中で、化学的に安定で回収循環が容易であり、最終目的物を汚染せずかつ予測される不純物を除去できる比較的低沸点の溶媒が最も好ましく、なかんずくベンゼン、トルエン、塩化メチレン、クロロホルムが適当である。そして、これらの溶媒の用いる量は、それぞれの溶媒の芳香族ビスフェノールに対する溶解度と、未分解の芳香族ポリカーボネート（オリゴマー）の量によって決められる。ここで用いられる溶解度パラメーターδｓが１０．５以下の溶媒としては、通常芳香族ビスフェノールに対する溶解度が低い（例えば、溶媒１００ｇに対する室温での溶解度が１以下）ものが選ばれる。従って実際に用いる溶媒の量は、その溶媒の溶解性（溶解度差）や処理温度（差）および共雑物の量などによって異なるが、例えば、トルエンを用いた場合、上記反応生成物１００重量部当たり５０〜２００重量部の範囲で用いられる。この晶析の方法は通常の手段を用いて行うことができ、またこの結晶化の方法を繰り返すことによってより高められた純度で芳香族ビスフェノールを分離回収することができる。
【００５５】
このようにしてモノマー成分である芳香族ビスフェノールを分離回収した後、その母液を蒸留に付すことで晶析溶媒を分離回収し、循環利用でき、蒸留残渣は再び解重合工程に循環使用することができる。
【００５６】
該方法で得られた芳香族ビスフェノールを０．１％〜１００％含む芳香族ビスフェノールを原料としてホスゲンを用いる界面重合法あるいは例えばジフェニルカーボネートのような炭酸エステル化合物を用いる溶融重合法によって芳香族ポリカーボネートを製造することができる。
【００５７】
【発明の効果】
本発明の解重合法によれば、芳香族ポリカーボネートを大きい反応速度で解重合するとともに、解重合により生成する有効成分を高い回収率で回収することができるので、この方法により廃棄されたあるいは使用済みの芳香族ポリカーボネートから有効成分を回収して、ケミカルリサイクルすることができる。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
（１）平均比表面積
平均比表面積は、日本ベル（株）製高精度全自動ガス吸着装置を使用してＫｒガスを用いて測定し、サンプルの重量で除して求めた。
【００５９】
［実施例１］
全内容積６ｍｌバッチ式反応管（ＳＵＳ３１６製）中にポリカーボネート樹脂（コンパクトディスク表面蒸着物剥離済みのものの粉砕品：例えば、特開平７−２５６６３９号公報に記載のポリカーボネート樹脂）０．１０ｇ（比表面積１６ｃｍ２／ｇ）とメタノール１．２０ｇを仕込み、２７０℃に保ったサンドバス（サンド：昭和電工品褐色アルミナ研削材ランダムＡ−４０）に入れて、１０分間反応を行った。このときの圧力は９．３ＭＰａであった。反応後急冷して室温まで達した後、内容物を取り出した。内容物をガスクロマトグラフィー及びＮＭＲにて分析した結果、０．０８２ｇ（収率９０％）のビスフェノールＡおよび０．０３３ｇ（収率９２％）のジメチルカーボネートが生成していることがわかった。
【００６０】
［比較例１］
全内容積１１３ｍｌオートクレーブＡ中にポリカーボネート樹脂（コンパクトディスク粉砕品）５．０ｇ（比表面積１４ｃｍ２／ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながら昇温し、２４５℃に達してから予備加熱したメタノールを２．５ｍｌ／ｍｉｎ．の流速で連続的に導入しながら反応を行った。３０分間後に導入を停止し反応を終了した。このときの圧力は８．３ＭＰａであった。反応後急冷して室温まで達した後、内容物を取り出した。内容物をガスクロマトグラフィー及びＮＭＲにて分析した結果、４．１ｇ（収率９２％）のビスフェノールＡおよび１．６ｇ（収率９０％）のジメチルカーボネートが生成していることがわかった。
【００６１】
［実施例２］
全内容積６ｍｌバッチ式反応管（ＳＵＳ３１６製）中にポリカーボネート樹脂（コンパクトディスク表面蒸着物剥離済みのものの粉砕品：例えば、特開平７−２５６６３９号公報に記載のポリカーボネート樹脂）０．０７７ｇ（比表面積１６ｃｍ２／ｇ）とメタノール０．９０ｇを仕込み、２３５℃に保ったサンドバス（サンド：昭和電工品褐色アルミナ研削材ランダムＡ−４０）に入れて、１０分間反応を行った。このときの圧力は６．５ＭＰａであった。反応後急冷して室温まで達した後、内容物を取り出した。内容物をガスクロマトグラフィー及びＮＭＲにて分析した結果、０．０６０ｇ（収率８８％）のビスフェノールＡおよび０．０２４ｇ（収率９０％）のジメチルカーボネートが生成していることがわかった。
【００６２】
［比較例２］
全内容量１１３ｍｌのオートクレーブに、ポリカーボネート樹脂（コンパクトディスク表面蒸着物剥離済みのものの粉砕品：例えば、特開平７−２５６６３９号公報に記載のポリカーボネート樹脂）５．０ｇ（比表面積１４ｃｍ２／ｇ）を仕込み、マグネチックスターラーで撹拌しながら昇温し、２３５℃に達してから予備加熱したメタノールを２．５ｍｌ／ｍｉｎ．の流速で連続的に導入しながら反応を行った。３０分間後に導入を停止し反応を終了した。このときの圧力は６．５ＭＰａであった。反応後急冷して室温まで達した後、内容物を取り出した。内容物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、３．９０ｇ（収率８７％）のビスフェノールＡおよび１．５８ｇ（収率８９％）のジメチルカーボネートが生成していることがわかった。