(57)【要約】【課題】吸湿による屈折率変化率の変動を十分に抑制できる光学ポリマー成形品の提供。【解決手段】屈折率変化率が０．２５％以下であり質量変化率が０．６５％以上である、メタクリル樹脂組成物の光学ポリマー成形品、および、屈折率変化率が０．０６％以下であり質量変化率が０．１７％以上である、ポリカーボネート樹脂組成物の光学ポリマー成形品。ここで、光学ポリマー成形品の乾燥状態における屈折率をｎ、質量をｗとし、吸湿状態の光学ポリマー成形品の屈折率をｎ’、質量をｗ’とすると、前記屈折率変化率は［（ｎ’−ｎ）／ｎ］×１００（％）で表され、質量変化率は［（ｗ’−ｗ）／ｗ］×１００（％）で表される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
屈折率変化率が０．２５％以下であり質量変化率が０．６５％以上である、メタクリル樹脂組成物の光学ポリマー成形品。
ここで、前記屈折率変化率は、前記光学ポリマー成形品の乾燥状態における屈折率ｎに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後の前記光学ポリマー成形品の屈折率ｎ’と前記乾燥状態における前記光学ポリマー成形品の屈折率ｎとの差（ｎ’−ｎ）の割合であり、下記式（Ｉ）で表される。
［（ｎ’−ｎ）／ｎ］×１００（％）              （Ｉ）
前記質量変化率は、前記光学ポリマー成形品の乾燥状態における質量ｗに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後の前記光学ポリマー成形品の質量ｗ’と前記乾燥状態における前記光学ポリマー成形品の質量ｗとの差（ｗ’−ｗ）の割合であり、下記式（ＩＩ）で表される。
［（ｗ’−ｗ）／ｗ］×１００（％）              （ＩＩ）
【請求項２】
屈折率変化率が０．０６％以下であり質量変化率が０．１７％以上である、ポリカーボネート樹脂組成物の光学ポリマー成形品。
ここで、前記屈折率変化率は、前記光学ポリマー成形品の乾燥状態における屈折率ｎに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後の前記光学ポリマー成形品の屈折率ｎ’と前記乾燥状態における前記光学ポリマー成形品の屈折率ｎとの差（ｎ’−ｎ）の割合であり、下記式（Ｉ）で表される。
［（ｎ’−ｎ）／ｎ］×１００（％）              （Ｉ）
前記質量変化率は、前記光学ポリマー成形品の乾燥状態における質量ｗに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後の前記光学ポリマー成形品の質量ｗ’と前記乾燥状態における前記光学ポリマー成形品の質量ｗとの差（ｗ’−ｗ）の割合であり、下記式（ＩＩ）で表される。
［（ｗ’−ｗ）／ｗ］×１００（％）              （ＩＩ）
【請求項３】
前記光学ポリマー成形品が、０．１〜３０質量％のリン酸トリフェニルとメタクリル樹脂とを含有するメタクリル樹脂組成物を射出成形して得られる光学ポリマー成形品である請求項１に記載の光学ポリマー成形品。
【請求項４】
前記光学ポリマー成形品が、０．１〜３０質量％のリン酸トリフェニルとポリカーボネート樹脂とを含有するポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られる光学ポリマー成形品である請求項２に記載の光学ポリマー成形品。
【請求項５】
前記光学ポリマー成形品がカメラ用レンズである請求項１〜４のいずれかに記載の光学ポリマー成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学ポリマー成形品に関し、特に、吸湿による屈折率変化率の変動を十分に抑制できる光学ポリマー成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、カメラのレンズまたはファインダー、あるいはコピー機器、プリンタ、プロジェクター、光通信等に用いられる各種レンズまたはプリズム、また、眼鏡レンズ、コンタクトレンズ、拡大鏡等の光学成形品は、ガラスを材料として製造されることが多かった。しかし、近年のプラスチック射出成形技術の進歩に伴い、大量生産が可能でかつ軽量なプラスチック製のレンズやプリズムが採用されるようになっている。
【０００３】
このようなレンズやプリズム等の光学用成形品は、透明性、屈折率、成形性等の特性に優れるポリマーとして当初よりメタクリル樹脂（ポリメタクリル酸エステル、特にポリメタクリル酸メチル（本明細書において「ＰＭＭＡ」と表記する。））またはポリカーボネート樹脂（本明細書において「ＰＣ」と表記する。）が用いられている。
これらのポリマー、特にメタクリル樹脂は、空気中の水分を吸収（吸湿）しやすく、該ポリマーから得られる成形品の屈折率が変動することが知られている。そのため、これらのポリマーから得られる成形品は、光学的性質に優れるものの使用環境において屈折率が変動し高い精度が要求される光学成形品として用いることができないのが現状である。
【０００４】
このような屈折率変化率の変動を抑えるためにポリマー自体を改質して吸湿しにくくする技術が種々検討されている。例えば、上記ポリマーが有するエステル基等の吸水しやすい官能基数を減少させる方法、該吸水しやすい官能基の周辺を脂環基等を導入し立体的に遮蔽する方法（日立化成（株）社製オプトレッツＯＺシリーズ）、上記ポリマーの構造を変化させる方法等（以下、単に「ポリマー自体を改質して吸湿しにくくする技術」という場合がある。）が挙げられる。
これらの技術により、屈折率変化率の変動の原因と考えられる吸湿をある程度抑えることができ、中には商品化されているものもある。
【０００５】
しかし、これらの技術により得られるポリマーは、屈折率変化率および質量変化率が共に小さく、一般に高価であり、コスト削減が求められる製造業においては、原料ポリマーが高価であることは非常に大きな問題であるため、その用途が限られる場合がある。
対して、ある程度吸湿しても屈折率変化率が小さい光学成形品が得られれば、その用途は多岐にわたると考えられ、質量変化率を許容範囲内に抑え屈折率変化率が小さいポリマーは産業上有益であるといえる。特に、該ポリマーが廉価であればなおさらである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点を解決し、吸湿による屈折率変化率の変動を抑制できる光学ポリマー成形品を提供することを目的とする。
また、本発明は、吸湿による屈折率変化率の変動を抑制でき廉価な光学ポリマー成形品を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため、メタクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂の吸湿性と屈折率変化率について鋭意検討したところ、光学ポリマー成形品の吸湿と屈折率変化率とが必ずしも相関しないこと、および、吸湿しても屈折率変化率を特定の範囲に調整できることを知見した。また、本発明者らは、メタクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂等の安価な樹脂に疎水性成分（特にリン酸トリフェニル）を特定量含有させた樹脂組成物を用いると、これにより得られる光学ポリマー成形品の屈折率変化率を上記特定の範囲に容易に調整できることを知見した。
【０００８】
すなわち、本発明は、これらの知見を基になされたものであり、以下の（１）〜（７）を提供する。
【０００９】
（１）屈折率変化率が０．２５％以下であり質量変化率が０．６５％以上である、メタクリル樹脂組成物の光学ポリマー成形品。
ここで、前記屈折率変化率は、前記光学ポリマー成形品の乾燥状態における屈折率ｎに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後の前記光学ポリマー成形品の屈折率ｎ’と前記乾燥状態における前記光学ポリマー成形品の屈折率ｎとの差（ｎ’−ｎ）の割合であり、下記式（Ｉ）で表される。
［（ｎ’−ｎ）／ｎ］×１００（％）              （Ｉ）
前記質量変化率は、前記光学ポリマー成形品の乾燥状態における質量ｗに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後の前記光学ポリマー成形品の質量ｗ’と前記乾燥状態における前記光学ポリマー成形品の質量ｗとの差（ｗ’−ｗ）の割合であり、下記式（ＩＩ）で表される。
［（ｗ’−ｗ）／ｗ］×１００（％）              （ＩＩ）
なお、屈折率測定の波長は、５８９ｎｍである。
【００１０】
（２）屈折率変化率が０．０６％以下であり質量変化率が０．１７％以上である、ポリカーボネート樹脂組成物の光学ポリマー成形品。
ここで、前記屈折率変化率は、前記光学ポリマー成形品の乾燥状態における屈折率ｎに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後の前記光学ポリマー成形品の屈折率ｎ’と前記乾燥状態における前記光学ポリマー成形品の屈折率ｎとの差（ｎ’−ｎ）の割合であり、下記式（Ｉ）で表される。
［（ｎ’−ｎ）／ｎ］×１００（％）              （Ｉ）
前記質量変化率は、前記光学ポリマー成形品の乾燥状態における質量ｗに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後の前記光学ポリマー成形品の質量ｗ’と前記乾燥状態における前記光学ポリマー成形品の質量ｗとの差（ｗ’−ｗ）の割合であり、下記式（ＩＩ）で表される。
［（ｗ’−ｗ）／ｗ］×１００（％）              （ＩＩ）
なお、屈折率測定の波長は、５８９ｎｍである。
【００１１】
上記（１）および（２）により、光学ポリマー成形品が吸湿しても、該吸湿による屈折率変化率の変動を抑制できる光学ポリマー成形品を提供できる。
【００１２】
（３）前記光学ポリマー成形品が、０．１〜３０質量％のリン酸トリフェニルとメタクリル樹脂とを含有するメタクリル樹脂組成物を射出成形して得られる光学ポリマー成形品である上記（１）に記載の光学ポリマー成形品。
上記（１）および（３）において、前記メタクリル樹脂は、ポリメタクリル酸メチルであるのが好ましい。
【００１３】
（４）前記光学ポリマー成形品が、０．１〜３０質量％のリン酸トリフェニルとポリカーボネート樹脂とを含有するポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られる光学ポリマー成形品である上記（２）に記載の光学ポリマー成形品。
【００１４】
上記（３）および（４）により、安価なメタクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂を用いてこれらとリン酸トリフェニルとを配合した組成物を用いる、吸湿による屈折率変化率の変動を抑制でき廉価な光学ポリマー成形品を提供できる。
【００１５】
（５）前記光学ポリマー成形品がカメラ用レンズである上記（１）〜（４）のいずれかに記載の光学ポリマー成形品。
【００１６】
（６）前記光学ポリマー成形品を備える交換レンズ。
（７）前記光学ポリマー成形品を備えるカメラ。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明は、屈折率変化率が０．２５％以下であり質量変化率（吸水率）が０．６５％以上である、メタクリル樹脂組成物の光学ポリマー成形品；および；屈折率変化率が０．０６％以下であり質量変化率が０．１７％以上である、ポリカーボネート樹脂組成物の光学ポリマー成形品である。
【００１８】
一般に、精度の高い光学ポリマー成形品を得るには、特にその屈折率変化率を小さく抑えるのが有効であるとされており、該屈折率変化率を小さく抑えるには吸湿による質量変化率を小さく抑えるのが有効であると考えられている。
しかし、本発明者らは、光学ポリマー成形品に特に重要な特性として要求される屈折率変化率の変動を十分に抑えるには、質量変化率に特に依存しないことを見出したのである。すなわち、本発明者らは、光学ポリマー成形品に許容される特性として、屈折率変化率は狭い範囲でのみ許容されるのに対し、質量変化率はある程度の範囲を持って許容される点に着目し、光学ポリマー成形品に許容される質量変化率の範囲内であれば、該成形品が吸湿してもしなくてもよく、該吸湿にかかわらず屈折率変化率の変動を抑えられることを見出したのである。
【００１９】
これらの光学ポリマー成形品の屈折率変化率が上記範囲であると、使用環境における湿度変化に対する該光学ポリマー成形品の屈折率の変動を十分に抑えることができる。そのため精度の高い光学成形品が得られると考えられる。
なお、上記使用環境とは、光学ポリマー成形品が実際に使用される環境であって該成形品が用いられる用途等によって異なり、一概には言えないが、一般的には、−２０〜５０℃、相対湿度２０〜１００％程度である。
【００２０】
該屈折率変化率は、光学ポリマー成形品に要求される光学的特性（例えば、透明度、光透過性、反射率、散乱度、偏光度等）に応じて、また、ポリマーの種類等に応じて上記範囲内において任意に決定される。
メタクリル樹脂組成物の光学ポリマー成形品においては、屈折率変化率は０．２５％以下である。この範囲であれば、使用する環境湿度に影響を受けない高精度な光学ポリマー成形品を得ることができる。より環境湿度に影響を受けない高精度な光学ポリマー成形品を得るには、該屈折率変化率は０．１０％以下が好ましく、０．０５％以下がより好ましい。
ＰＣ樹脂組成物の光学ポリマー成形品においては、上記屈折率変化率は０．０６％以下である。上記メタクリル樹脂組成物の光学ポリマー成形品と同様の理由により、０．０５％以下が好ましく、０．０３％以下がより好ましい。
【００２１】
屈折率変化率は、光学ポリマー成形品の乾燥状態における屈折率ｎに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後（本発明において、「吸湿状態」という場合がある。）の光学ポリマー成形品の屈折率ｎ’と前記乾燥状態における光学ポリマー成形品の屈折率ｎとの差（ｎ’−ｎ）の割合を表し、下記式（Ｉ）で表される。
［（ｎ’−ｎ）／ｎ］×１００（％）              （Ｉ）
乾燥状態における光学ポリマー成形品の屈折率ｎの測定は乾燥空気雰囲気下で、吸湿状態の光学ポリマー成形品の屈折率ｎ’の測定は高湿度雰囲気（例えば、相対湿度約９０％以上）下で測定する。屈折率の測定には、波長５８９ｎｍのナトリウムＤ線を用い、上記した雰囲気下で測定できる屈折計であればいずれをも用いることができる。
なお、本発明において、「乾燥状態」とは、光学ポリマー成形品を成形後室温に冷却した状態または光学ポリマー成形品を通常行われる乾燥処理（例えば、７０℃程度の加熱下での乾燥処理、シリカゲル等の乾燥剤を有するデシケータ中での乾燥処理等）した後の状態をいう。
【００２２】
上記光学ポリマー成形品の質量変化率も上記屈折率変化率と同様に光学ポリマー成形品に要求される光学的特性およびポリマーの種類に応じて任意に決定できる。
該質量変化率は、メタクリル樹脂組成物の光学ポリマー成形品においては、０．６５％以上である。この範囲であれば、該成形品に許容される質量変化率の範囲内であり該成形品の光学的特性を損わない。また、吸湿による質量変化率を０．６５％未満とするには、例えば、上記したポリマー自体を改質して吸湿しにくくする技術等が挙げられ、該技術等により得られる質量変化率が０．６５％未満のポリマーは高価である。これに対し、吸湿により光学ポリマー成形品の質量が増加しても屈折率変化率の変動を抑えられるメカニズムは解明できていないが、上記質量変化率であれば、該技術を用いなくてもよく、より安価にポリマーを提供できるという利点を有する。
該質量変化率は、該利点により優れる点で、好ましくは０．６７％以上であり、より好ましくは０．７０％以上であり、特に好ましくは０．７３％以上である。
一方、光学ポリマー成形品においては、寸法安定性等の点で質量変化率は小さい方が好ましい。したがって、メタクリル樹脂組成物の光学成形品においては、該質量変化質は光学成形品として許容される範囲内であるのが好ましく、具体的には、０．９５％以下であるのがより好ましく、０．９０％以下であるのがさらに好ましく、０．８５％以下であるのが特に好ましく、さらには０．８０％以下であるのが好ましい。
【００２３】
ＰＣ樹脂組成物の光学成形品においては、該質量変化率は０．１７％以上である。この範囲であれば、該成形品に要求される質量変化率の範囲内であり該成形品の光学的特性を損わない。また、吸湿による質量変化率を０．１７％未満とするには、上記メタクリル樹脂組成物の光学ポリマー成形品と同様に、ポリマーが高価となってしまうのに対し、上記質量変化率であれば、より安価にポリマーを提供できるという利点を有する。
該質量変化率は、上記利点により優れる点で、好ましくは０．２０％以上である。
一方、上記メタクリル樹脂組成物と同様に、寸法安定性等の点で、０．３０％以下であるのが好ましく、０．２７％以下であるのがより好ましく、０．２５以下であるのが特に好ましい。
【００２４】
質量変化率は、光学ポリマー成形品の乾燥状態における質量ｗに対する、２５℃、相対湿度１００％の環境下で９６時間経過後の光学ポリマー成形品の質量ｗ’と前記乾燥状態における光学ポリマー成形品の質量ｗとの差（ｗ’−ｗ）の割合を表し、下記式（ＩＩ）で表される。
［（ｗ’−ｗ）／ｗ］×１００（％）              （ＩＩ）
上記屈折率変化率の測定と同様に、乾燥状態における光学ポリマー成形品の質量ｗの測定は乾燥空気雰囲気下で、吸湿状態の光学ポリマー成形品の質量ｗ’の測定は高湿度雰囲気（例えば、相対湿度約９０％以上）下で測定する。質量の測定には、このような雰囲気下で測定できる質量計であればいずれをも用いることができる。
なお、上記条件以外の条件等は、例えば、ＪＩＳ  Ｋ７２０９−２０００（Ｄ法）を参照することもできる。
【００２５】
上記屈折率変化率および上記質量変化率を上記範囲に調整する方法・手段は、特に限定されず、いかなる方法・手段を用いてもよいが、例えば、後述する疎水性成分とポリマーとの組成物を用いる方法等が挙げられる。
【００２６】
本発明の光学ポリマー成形品に用いられるメタクリル樹脂組成物またはポリカーボネート樹脂組成物に含有されるポリマーは、光学的特性に優れ特に吸湿し屈折率が変動しやすい、メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂である。
これらの樹脂は安価であり、上記質量変化率における屈折率変化率を上記範囲に調整することにより、高精度で廉価な光学ポリマー成形品を提供できる。
【００２７】
メタクリル樹脂およびポリカーボネート樹脂としては、それらの平均分子量（重合度）、分子量分布、光学的特性等は、光学ポリマー成形品に用いられる一般的なものであれば特に限定されず、光学ポリマー成形品が用いられる用途に応じて選択できる。また、これらのポリマーの屈折率、本発明で規定される条件におけるポリマーの屈折率変化率および質量変化率等も特に限定されず、光学ポリマー成形品の製造方法・手段等に応じて任意に選択できる。
また、メタクリル樹脂としては、特に限定されず、各種のメタクリル樹脂を用いることができるが、光学的特性等に優れる点でポリメタクリル酸メチルであるのが好ましい。
ＰＣとしては、ビスフェノールＡのポリ炭酸エステルであるのが好ましい。
これらのメタクリル樹脂およびＰＣは、光学的特性を満足できる範囲で、他の成分（モノマー）との共重合体であってもよい。
これらのポリマーは、１種単独で用いても２種以上を併用してもよく、また、常法に従って合成してもよく市販品を用いてもよい。
【００２８】
上記メタクリル樹脂組成物またはポリカーボネート樹脂組成物は、上記メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂に後述する通常用いられる添加剤を一般的な含有量で添加させた組成物であってもよく、またこれらの添加剤等を添加させずに上記メタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂のみであってもよい。
【００２９】
上記特性を持つ本発明の光学ポリマー成形品は、屈折率変化率が小さく使用環境における成形品の屈折率がほぼ一定になると共に、該成形品に要求される光学的特性をも満足できる。そのため該成形品は高精度が要求される光学成形品として使用可能であると考えられる。
【００３０】
したがって、本発明の光学ポリマー成形品の用途は多岐にわたり、特に高精度が要求される光学成形品として好適に用いられる。具体的には、例えば、カメラ（銀塩カメラ、デジタルカメラ、ビデオカメラ等を含む）の光学レンズ（撮像レンズ、ファインダー系レンズ、センサー系レンズ、ストロボレンズ等）、またはコピー機器、プリンタ、プロジェクター、光通信機器等に用いられる各種レンズまたはプリズム等が挙げられる。中でも、使用環境における低屈折率変化率と高精度が求められる上記カメラの光学レンズ（カメラ用レンズ）に好適に用いられる。
【００３１】
上記カメラ用レンズは、上記特性を有する光学ポリマー成形品であれば、特に限定されず、該レンズが用いられる用途、部材等に応じて、その形状、大きさ、光学的特性等を任意に変更して作製できる。
また、該レンズには、その表面にハードコート層、反射防止コート層または防曇コート層等の一般的に形成される保護層を設けることもできる。
【００３２】
上記光学ポリマー成形品は、上記した各成形品に応じて通常行われる製造方法、例えば、ポリマーを射出成形、押出成形等して得ることができる。
該製造方法における条件、装置等も上記特性を満足できる限り特に限定されない。
【００３３】
本発明の光学ポリマー成形品は、上記特定範囲の屈折率変化率および上記特定範囲の質量変化率を持つことを特徴とする。
従来、メタクリル樹脂（特に、ＰＭＭＡ）およびＰＣから得られる光学成形品の屈折率の変動は吸湿が原因とされ、これらの樹脂が吸湿すると屈折率は大きく変動するものと考えられていた。したがって、屈折率変化率の変動を抑える技術としては、該樹脂の吸湿性を低減させる観点（例えば、上記した「ポリマー自体を改質して吸湿しにくくする技術」）から研究・検討がなされてきたのである。
しかし、本発明者らは、上記樹脂が吸湿しても該樹脂の屈折率が変動しない場合または変化率が小さい場合があることを知見した。また、吸湿しても屈折率変化率を特定の範囲に調整できることを知見した。つまり、本発明の光学ポリマー成形品は、光学的特性に影響しない範囲であれば吸湿してもしなくてもよく、本発明は該吸湿にかかわらず屈折率変化率の変動を十分に抑えるという観点からなされたものである。
【００３４】
そして、該特性を有する本発明の光学ポリマー成形品は、ある程度の質量変化率を有するものの屈折率変化率は小さく、光学成形品に要求される光学的特性および低屈折率変化率を十分に満足できるものである。
一方、従来のメタクリル樹脂を用いた光学成形品（比較例１）においては、屈折率変化率は０．２７％程度、質量変化率は０．８７％程度である。従って、該光学成形品は、屈折率の変動による光学的特性の精度が低く、高精度な光学成形品として使用できなかった。
【００３５】
以上説明したように、本発明により、吸湿による屈折率変化率の変動を抑制できる光学ポリマー成形品を提供できる。
【００３６】
上記特性を有する本発明の光学ポリマー成形品は、いかなる方法・手段により得られる光学成形品でもよいが、０．１〜３０質量％のリン酸トリフェニルとメタクリル樹脂とを含有するメタクリル樹脂組成物または０．１〜３０質量％のリン酸トリフェニルとポリカーボネート樹脂とを含有するポリカーボネート樹脂組成物を射出成形して得られる光学ポリマー成形品であるのが好ましい。
該メタクリル樹脂組成物またはＰＣ組成物を用いると、上記屈折率変化率および質量変化率の特性を容易に実現でき光学的特性も十分に満足できる上、該光学ポリマー成形品の製造が容易で安価な成形品を提供できる。
【００３７】
該メタクリル樹脂組成物およびＰＣ組成物を用いることにより、上記特性を実現できる理由は詳細には不明である。
しかし、一般に、光学成形品においては、その成形品中にポリマー以外の成分、異物が存在すると、該成分、異物が光学成形品に入射した光線を遮りまたは散乱させ入射光が正しく屈折されなくなる。そのため、透過光の光路の偏向、透過光量の低減、結像の歪み、コントラストの低下等の光学的特性上の問題が生じ、  光学成形品としての機能（光学的特性）が損なわれることが知られている。したがって、従来の光学成形品はポリマー以外の成分としては、酸化防止剤、可塑剤、離型剤等の添加剤を用いたとしても、該ポリマーの特性を損わない少ない含有量（例えば、離型剤の場合は数１００ｐｐｍ程度）で添加されているにすぎなかった。
【００３８】
本発明者らは、このような状況において、メタクリル樹脂またはＰＣに添加剤として疎水性成分であるリン酸トリフェニルを０．１〜３０質量％もの高い含有率で添加したメタクリル樹脂組成物またはＰＣ組成物が、光学的特性を維持しつつ、屈折率変化率の変動を十分に抑えられることを知見したのである。つまり、該メタクリル樹脂組成物またはＰＣ組成物に高含有率で存在するＴＰＰにより、これらの組成物が吸湿しても、光学的特性を悪化させることなく吸湿による屈折率の変動を十分に抑制できるのである。
一方、ＴＰＰは、一般的に可塑剤として利用されており、また特定の技術分野においては場合により屈折率の調整剤として利用されるものである。しかし、メタクリル樹脂やＰＣから得られる光学成形品の吸湿前後における屈折率の変動を抑えるという観点からＴＰＰを利用するという思想はなかったのである。
【００３９】
光学ポリマー成形品の吸湿前後における屈折率の変動を抑えるために用いられるＴＰＰは、特に限定されなが、高精度の光学ポリマー成形品を得る場合には、ＴＰＰの純度は高い方が好ましい。なお、本発明においては、ＴＰＰの各フェニル基には、疎水性の置換基（例えば、脂肪族基、芳香族基）等を特に制限されず有していてもよい。
該メタクリル樹脂組成物に用いられるメタクリル樹脂およびＰＣ組成物に用いられるＰＣは、上記した光学成形品に一般的に用いられるメタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂であれば特に限定されず、メタクリル樹脂としてはＰＭＭＡが好ましい。
【００４０】
該メタクリル樹脂組成物およびＰＣ組成物中のＴＰＰの含有率は、メタクリル樹脂またはＰＣとＴＰＰとの合計質量に対して０．１〜３０質量％であるのが好ましい。該範囲であれば、ＴＰＰが可塑剤としても機能し射出成形も容易であり、光学的特性を損なうことなく上記した屈折率変化率および質量変化率を上記範囲内に容易に調整できる。また、射出成形の溶融混練工程で均一に混練できスクリューの摩耗を抑えられ、さらにＴＰＰが表面にブリードアウトすることもない。
該ＴＰＰの含有率は、上記光学的特性、屈折率変化率および質量変化率等に応じて上記範囲内で任意に決定できるが、光学的特性を損なうことなく上記した屈折率変化率の変動を十分に抑えられ質量変化率と屈折率変化率とのバランスに優れ安価なポリマー成形品を提供できる点で、より好ましくは５〜２５％であり、さらに好ましくは８〜２３％である。
【００４１】
メタクリル樹脂組成物およびＰＣ組成物には、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、可塑剤、離型剤、難燃化剤、防腐剤、染料、顔料等の通常用いられる添加剤を一般的な含有量で添加させてもよい。
【００４２】
メタクリル樹脂組成物およびＰＣ組成物は、メタクリル樹脂またはＰＣおよびＴＰＰ、必要により各種添加剤等を、射出成形前に混合して組成物として用いてもよく、射出成形工程のスクリュー溶融混練時に混合して組成物としてもよい。
【００４３】
メタクリル樹脂組成物およびＰＣ組成物の射出成形は、通常行われる、溶融工程、加圧流動・賦型工程および固化工程を含む射出成形方法により行うことができる。
該射出成形に用いる射出成形機も特に限定されないが、高精度の光学ポリマー成形品を得るには高精度の射出制御が可能な機種であるのが好ましい。
【００４４】
以上説明したように、特定の含有率でＴＰＰを含むメタクリル樹脂組成物およびＰＣ組成物を用いる本発明により、吸湿による屈折率変化率の変動を抑制でき廉価な光学ポリマー成形品を提供できる。
【００４５】
本発明は、また、上記光学ポリマー成形品を撮像レンズとして備える交換レンズ（カメラ用交換レンズ）、および、上記光学ポリマー成形品を撮像レンズ、ファインダー系レンズ、センサー系レンズまたはストロボレンズとして備えるカメラを提供する。
該光学ポリマー成形品を撮像レンズ等として備える交換レンズ、および、カメラは、使用環境における屈折率の変動によるバラツキがなく高い精度を実現できると考えられる。
上記交換レンズは、上記光学ポリマー成形品を撮像レンズとして備え、カメラ本体に取り付けるための構造等の交換レンズに通常必要とされる機能を有するものであれば、その形状、大きさ、機能等は、特に限定されない。同様に、上記カメラは、上記光学ポリマー成形品を撮像レンズ、ファインダー系レンズ、センサー系レンズまたはストロボレンズとして備え、フィルム（メモリー等を含む）収納部、シャッター等のカメラに通常必要とされる機能を有するものであれば、その形状、大きさ、機能等は、特に限定されない。
【００４６】
【実施例】
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限られるものではない。
１．メタクリル樹脂組成物を用いた光学ポリマー成形品
＜実施例１および２＞
ポリメタクリル酸メチル（アクリペットＶＨ−００１、三菱レーヨン（株）製）１００ｇにリン酸トリフェニル（和光純薬工業（株）製）を、ＰＭＭＡとＴＰＰの合計質量に対してＴＰＰ含有率１０質量％（実施例１）または２０質量％（実施例２）で混練（２７０℃）し、常法に従いペレットを作製した。
該ＰＭＭＡ組成物のペレットを、簡易射出成形機（（株）井元製作所製）によりシリンダー温度２７０℃で、円盤平板状のサンプル（直径２０ｍｍ、厚さ２ｍｍ）を常法に従い射出成形して得た。
【００４７】
該成形直後（室温までデシケータ中で放冷し乾燥状態における質量ｗが一定となるまで乾燥処理した後）の上記サンプル３検体のそれぞれの屈折率をアッベ屈折計（ＤＲ−Ｍ２、（株）アタゴ製）を用いて、シリカゲルを通した乾燥空気を流しながら（乾燥空気雰囲気下、相対湿度約２３％）、２５℃で、ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）により測定した。３検体の屈折率の平均値を乾燥状態の屈折率ｎとした。
また、同様に上記サンプル３検体のそれぞれの質量を、乾燥空気雰囲気下（相対湿度約２３％）、２５℃で測定し、それらの平均値を乾燥状態の質量ｗとした。
【００４８】
その後、上記円盤平板状のサンプル３検体を、蒸留水１００ｍＬの存在下、デシケータ中にて２５℃で９６時間、該サンプルの全面が高湿度の空気にさらされるように静置した。
９６時間後、各サンプルについて、蒸留水をバブリングした空気を流しながら（高湿度雰囲気下、相対湿度約９０％）、上記と同様にして屈折率を測定し、３検体の屈折率の平均値を屈折率ｎ’とした。
同様に蒸留水をバブリングした空気を流しながら、上記サンプル３検体のそれぞれの質量を測定し、それらの平均値を質量ｗ’とした。
【００４９】
上記で測定した屈折率ｎ、ｎ’および質量ｗ、ｗ’を用いて、下記式（Ｉ）から屈折率変化率、下記式（ＩＩ）から質量変化率をそれぞれ求めた。
［（ｎ’−ｎ）／ｎ］×１００（％）              （Ｉ）
［（ｗ’−ｗ）／ｗ］×１００（％）              （ＩＩ）
その結果を第１表に示す。なお屈折率ｎおよびｎ’も併せて第１表に示す。
【００５０】
＜比較例１＞
ＴＰＰを用いなかった以外は、上記実施例１および２と同様にして、屈折率変化率および質量変化率をそれぞれ求めた。
その結果を第１表に示す。なお屈折率ｎおよびｎ’も併せて第１表に示す。
【００５１】
【表１】
2004323711.tif 000002
【００５２】
２．ポリカーボネート樹脂組成物を用いた光学ポリマー成形品
＜実施例３および４＞
ポリメタクリル酸メチルの代りにポリカーボネート樹脂（ＡＤ５５０３、帝人化成（株）製）を用いた以外は、実施例１および２と同様にして、ＴＰＰ含有率が１０質量％（実施例３）および２０質量％（実施例４）のサンプルを得、屈折率変化率および質量変化率をそれぞれ求めた。なお、射出成形条件はＰＣに適合するように適宜変更した。例えば、射出成形時のシリンダー温度は２６０℃であった。
その結果を第２表に示す。なお屈折率ｎおよびｎ’も併せて第２表に示す。
【００５３】
＜比較例２＞
ＴＰＰを用いなかった以外は、上記実施例３および４と同様にして、屈折率変化率および質量変化率をそれぞれ求めた。
その結果を第２表に示す。なお屈折率ｎおよびｎ’も併せて第２表に示す。
【００５４】
＜比較例３＞
ＰＣとしてＳＴ−３０００（変性ＰＣ、テイジンバイエル製）を用い、ＴＰＰを用いなかった以外は、上記実施例３および４と同様にして、屈折率変化率および質量変化率をそれぞれ求めた。
その結果を第２表に示す。なお屈折率ｎおよびｎ’も併せて第２表に示す。
【００５５】
【表２】
2004323711.tif 000003
【００５６】
第１表および第２表から明らかなように、ＴＰＰを含有したＰＭＭＡ組成物（実施例１および２）およびＰＣ組成物（実施例３および４）から得られる光学ポリマー成形品（上記円盤平板状のサンプル）は、吸湿による質量変化率にかかわらず、屈折率変化率の変動を十分に抑えることができた。特に、ＴＰＰ含有率が高い方が屈折率変化率は小さくなる傾向が得られた。
【００５７】
すなわち、本発明の光学ポリマー成形品は、光学的特性を損わず、吸湿による屈折率変化率の変動を十分に抑えられる。また、安価なメタクリル樹脂またはポリカーボネート樹脂およびＴＰＰを用いて得られる本発明の光学ポリマー成形品は、上記特性を有し廉価である。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の光学ポリマー成形品、特にＴＰＰを含有するメタクリル樹脂組成物またはＰＣ組成物から得られる光学ポリマー成形品は、光学的特性を損わず、吸湿による屈折率変化率の変動を十分に抑制できる。そのため精度も高いと考えられる。また、これらの組成物から得られる光学ポリマー成形品は廉価である。