(57)【要約】【課題】改善された安定性を有する写真カラー現像組成物を提供する。【解決手段】ｐＨ７〜１３を有し、かつ、ａ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの発色現像主薬、ｂ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの前記発色現像主薬用の酸化防止剤、ｃ）１〜２５ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤、およびｄ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸、またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤を含み、前記第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜２０：１である、水性写真カラー現像組成物。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ｐＨ７〜１３を有し、かつ
ａ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの発色現像主薬、
ｂ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの前記発色現像主薬用の酸化防止剤、
ｃ）１〜２５ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤、および
ｄ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸、またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤、
を含み、
前記第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜２０：１である、
水性写真カラー現像組成物。
【請求項２】
前記第１のカルシウムイオン封鎖剤がポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（マレイン酸）またはポリ（イタコン酸）、ポリ（アスパラギン酸）、あるいはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アスパラギン酸またはイタコン酸から誘導されたコポリマーである、請求項１に記載のカラー現像組成物。
【請求項３】
前記第１のカルシウムイオン封鎖剤がポリアクリル酸、ポリ（アクリル酸−ｃｏ−マレイン酸）またはそれらの塩であり、そして第２のカルシウムイオン封鎖剤がジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸、モルホリノメタンジホスホン酸またはそれらの塩である、請求項１に記載のカラー現像組成物。
【請求項４】
ｐＨ８〜１２を有し、かつ
ａ）０．００５〜１モル／Ｌの遊離塩基形態の発色現像主薬、
ｂ）０．００５〜１モル／Ｌの前記発色現像主薬用のヒドロキシルアミン誘導体酸化防止剤、
ｃ）５０〜２００の分子量を有する水混和性または水溶性のヒドロキシ置換された直鎖有機溶媒、
ｄ）前記有機溶媒に可溶性である緩衝剤、
ｅ）１〜５０ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤、および
ｆ）０．００１〜０．３モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤、
を含み、
前記第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜１５：１である、
濃厚な、水性の、一液形カラー現像組成物。
【請求項５】
Ｉ）ｐＨ９〜１３を有する第１の水溶液、および
ＩＩ）ｐＨ３〜７を有し、かつ
（ａ）少なくとも０．００５モル／Ｌの発色現像主薬、
（ｂ）少なくとも０．００５モル／Ｌの前記発色現像主薬用の酸化防止剤、および
（ｃ）少なくとも０．００１モル／Ｌの亜硫酸イオン、
を含む第２の水溶液を含み、
前記第１の水溶液に、１〜５０ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤を、そして、第１または第２の水溶液、あるいは両水溶液に、少なくとも０．０００５モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸、またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤を更に含み、
前記第１および第２の水溶液が２：１〜１：２の容積比で混合されるときに、第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜２０：１である、
二液形のカラー現像組成物キット。
【請求項６】
（Ｉ）ｐＨ９〜１３を有する第１の濃厚な水溶液、
（ＩＩ）ｐＨ１〜４を有し、かつ
（ａ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの発色現像主薬、および
（ｂ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの亜硫酸イオン、
を含む第２の濃厚な水溶液、および
（ＩＩＩ）ｐＨ１０〜１３．５を有する第３の濃厚な水溶液、
を含み、
前記第１または第２の濃厚な水溶液、あるいは両濃厚な水溶液には、１〜５０ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤が、そして、第１、第２または第３の濃厚な水溶液のいずれかには、少なくとも０．００１モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸、またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤が、更に、第１、第２または第３の濃厚な水溶液のいずれかには、少なくとも０．００５モル／Ｌの前記発色現像主薬用の酸化防止剤が含まれ、
前記第１、第２および第３の濃厚な水溶液が２：１：３の容積比で混合されるときに、第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜２０：１である、
三液形カラー現像組成物キット。
【請求項７】
ｐＨ７〜１３を有し、かつ
ａ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの発色現像主薬、
ｂ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの前記発色現像主薬用の酸化防止剤、
ｃ）１〜２５ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤、および
ｄ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸、またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤、
を含み、
前記第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜２０：１である、
水性写真カラー現像組成物とカラー写真ハロゲン化銀要素とを接触させることを含んでなる、カラー写真ハロゲン化銀要素にカラー画像を形成する方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、改善された安定性を有する写真カラー現像組成物およびその使用方法に関する。本発明は、カラー写真画像を提供するための写真分野において有用である。
【０００２】
【従来の技術】
露光したカラー写真のハロゲン化銀材料から有用なカラー画像を得るための基本的な処理には、カラー現像、銀の漂白、ハロゲン化銀の定着および水洗または適当な光化学組成物を用いる色素画像の安定化のような光化学処理の数個の工程が含まれる。
【０００３】
写真カラー現像組成物に使用される種々の光化学薬品の濃度は、光学性能を与えるために、ある狭い制限内になければならないことが、一般に知られている。このことは、特に「濃厚物」、即ち一液形組成物には真実である。
【０００４】
写真業界には、生産者および消費者が大量の水の使用、輸送または保管のために金を支払う必要がないように、そしてより小さい容器の使用で済むように、写真処理組成物（カラー現像組成物を含む）を濃厚形態で提供しようとする傾向がある。更にまた、当業界では、種々な成分を混合する必要なしに（それによって混合の誤りを少なくして）それらの容器から直接使用できる組成物、例えば「自動補充」処理機として知られているもの、を提供することが望まれてきた。
【０００５】
当業界で使用されるカラー現像組成物は、カルシウムイオンのような「厄介な」イオン濃度が相当変わる領域での種々な液体形において、水と混合される。カルシウムイオンの濃度が高いと、処理装置のスケールまたは析出物として明らかな沈殿を発生させる。
【０００６】
かかるイオンの効果を減少させるために、カラー現像組成物には、一般に、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、刊行物第１３４１０項（１９７５年６月）および刊行物第２０４０５項（１９８１年４月）に記載されるものと類似の、金属イオン封鎖剤が含まれている。Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　は、英国、ハンプシャー州ＰＯ１０　７ＤＱ、エムスワース、１２北通り、Ｄｕｄｌｅｙ　Ｈｏｕｓｅ、Ｋｅｎｎｅｔｈ　Ｍａｓｏｎ　Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社（また、これは、ニューヨーク州、１００１１、ニューヨーク、１４７西２４番街、Ｅｍｓｗｏｒｔｈ　Ｄｅｓｉｇｎ　社からも入手可能である）の刊行物である。
【０００７】
ポリヒドロキシ化合物およびアミノポリホスホン酸は、米国特許第４，２６４，７１６号（Ｖｉｎｃｅｎｔ　等）明細書に金属イオン封鎖剤として記載されている。ポリ電解質は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、刊行物第２２９３７項（１９８３年５月）にカルシウム調整剤として記載されている。米国特許第６，４１６，９４０号（Ｈａｙｅ等）明細書には、カルシウムイオン封鎖剤として、ポリホスホン酸に対するポリアクリル酸の重量比が０．０６：１であるポリアクリル酸を含む化合物の混合物を含めて、種々なポリホスホン酸を使用することが記載されている。
【０００８】
【特許文献１】
米国特許第４，２６４，７１６号明細書
【特許文献２】
米国特許第４，５４６，０６８号明細書
【特許文献３】
米国特許第４，５９６，７６５号明細書
【特許文献４】
米国特許第４，８１６，３８４号明細書
【特許文献５】
米国特許第４，８７３，１８０号明細書
【特許文献６】
米国特許第４，８７６，１７４号明細書
【特許文献７】
米国特許第４，８９２，８０４号明細書
【特許文献８】
米国特許第４，９００，６５１号明細書
【特許文献９】
米国特許第４，９２３，７８２号明細書
【特許文献１０】
米国特許第４，９２７，７４６号明細書
【特許文献１１】
米国特許第４，９７５，３５７号明細書
【特許文献１２】
米国特許第５，０３４，３０８号明細書
【特許文献１３】
米国特許第５，２７３，８６５号明細書
【特許文献１４】
米国特許第５，３５４，６４６号明細書
【特許文献１５】
米国特許第５，６６０，９７４号明細書
【特許文献１６】
米国特許第６，０１７，６８７号明細書
【特許文献１７】
米国特許第６，１５９，６７０号明細書
【特許文献１８】
米国特許第６，４０３，２９０号明細書
【特許文献１９】
米国特許第６，４１６，９４０号明細書
【特許文献２０】
欧州特許第０２０４３７２号明細書
【特許文献２１】
欧州特許第０７９３１４１号明細書
【特許文献２２】
欧州特許第０８００１１１号明細書
【特許文献２３】
米国特許出願第０９／９３１，３１５号明細書
【特許文献２４】
米国特許出願第１０／０７７，５３７号明細書
【非特許文献１】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、刊行物第１３４１０項、１９７５年６月
【非特許文献２】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、刊行物第２０４０５項、１９８１年４月
【非特許文献３】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、刊行物第１８８３７項、１９７９年１２月
【非特許文献４】
Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、刊行物第２２９３７項、１９８３年５月
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
種々な金属イオン封鎖剤が記載され、そして使用されているにも拘わらず、写真業界には、カルシウムイオンの存在下において、カラー現像組成物を、それが一液形の組成物であれ、あるいは多液形の組成物であれ、安定化させる更なる手段を見出すべく要望がある。改良された安定化をもってすれば、カラー現像組成物のいずれをも、相反する効果を生じること無く、カルシウムイオン含量の高い現地での水の供給で、容易に混合することが可能となる。よって、本発明では、かかる解決手段を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、前記した問題に取り組むために、
ｐＨ７〜１３を有し、かつ
ａ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの発色現像主薬、
ｂ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの前記発色現像主薬用の酸化防止剤、
ｃ）１〜２５ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤、および
ｄ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸、またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤、
を含み、
前記第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜２０：１である、
水性写真カラー現像組成物が提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、ｐＨ８〜１２を有し、かつ
ａ）０．００５〜１モル／Ｌの遊離塩基形態の発色現像主薬、
ｂ）０．００５〜１モル／Ｌの前記発色現像主薬用のヒドロキシルアミン誘導体酸化防止剤、
ｃ）５０〜２００の分子量を有する水混和性または水溶性のヒドロキシ置換された直鎖有機溶媒、
ｄ）前記有機溶媒に可溶性である緩衝剤、
ｅ）１〜５０ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤、および
ｆ）０．００１〜０．３モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤、
を含み、
前記第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜１５：１である、
濃厚な、水性の、一液形カラー現像組成物が提供される。
【００１２】
また、本発明によれば、前記した問題に取り組むために、
（Ｉ）ｐＨ９〜１３を有する第１の水溶液、および
（ＩＩ）ｐＨ３〜７を有し、かつ
（ａ）少なくとも０．００５モル／Ｌの発色現像主薬、
（ｂ）少なくとも０．００５モル／Ｌの前記発色現像主薬用の酸化防止剤、および
（ｃ）少なくとも０．００１モル／Ｌの亜硫酸イオン、
を含む第２の水溶液を含み、
前記第１の水溶液に、１〜５０ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤を、そして、第１または第２の水溶液、あるいは両水溶液に、少なくとも０．０００５モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸、またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤を更に含み、
前記第１および第２の水溶液が２：１〜１：２の容積比で混合されるときに、第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜２０：１である、二液形のカラー現像組成物キットが提供される。
【００１３】
更にまた、本発明によれば、
（Ａ）第２の濃厚な水溶液に対する第１の水溶液の容積比が２：１〜１：２であるように、前記第１および第２の水溶液を混合すること、および
（Ｂ）第１の濃厚な水溶液を少なくとも２倍に、そして第２の濃厚な水溶液を少なくとも２倍に希釈するように、同時にあるいは逐次的に、第１および第２の水溶液を水で希釈すること、
を含んでなる、前記二つの水溶液から作業濃度のカラー現像組成物を作製する方法が提供される。
【００１４】
更に、本発明によれば、当該分野での進歩のために、
（Ｉ）ｐＨ９〜１３を有する第１の濃厚な水溶液、
（ＩＩ）ｐＨ１〜４を有し、かつ
（ａ）少なくとも０．００５モル／Ｌの発色現像主薬、および
（ｂ）少なくとも０．００１モル／Ｌの亜硫酸イオン、
を含む第２の濃厚な水溶液、および
（ＩＩＩ）ｐＨ１０〜１３．５を有する第３の濃厚な水溶液、
を含み、
前記第１または第２の濃厚な水溶液、あるいは両濃厚な水溶液には、１〜５０ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤が、そして、第１、第２または第３の濃厚な水溶液のいずれかには、少なくとも０．００１モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸、またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤が、更に、第１、第２または第３の濃厚な水溶液のいずれかには、少なくとも０．００５モル／Ｌの前記発色現像主薬用の酸化防止剤が含まれ、
前記第１、第２および第３の濃厚な水溶液が２：１：３の容積比で混合されるときに、第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜２０：１である、三液形カラー現像組成物キットが提供される。
【００１５】
また、本発明によれば、
（Ａ）第２の濃厚な水溶液に対する第１の濃厚な水溶液の容積比が１：１〜１．５：１、第３の濃厚な水溶液に対する第１の濃厚な水溶液の容積比が１：１〜１．５：１、そして第３の濃厚な水溶液に対する第２の濃厚な水溶液の容積比が１：１〜１．５：１であるように、前記第１、第２および第３の水溶液を混合すること、および
（Ｂ）第１の濃厚な水溶液を少なくと８倍に、第２の濃厚な水溶液を少なくとも１０倍に、そして第３の濃厚な水溶液を少なくとも１０倍に希釈するように、同時にあるいは逐次的に、第１、第２および第３の水溶液を水で希釈すること、を含んでなる、前記三つの濃厚な水溶液から作業濃度のカラー現像組成物を作製する方法が提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明のカラー写真ハロゲン化銀要素にカラー画像を形成する方法には、当該要素を、
ｐＨ７〜１３を有し、かつ
ａ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの発色現像主薬、
ｂ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの前記発色現像主薬用の酸化防止剤、
ｃ）１〜２５ｇ／Ｌの、２０００〜１００，０００の分子量を有するポリカルボン酸またはその塩である第１のカルシウムイオン封鎖剤、および
ｄ）少なくとも０．０００５モル／Ｌの、非ポリマーのアミノカルボン酸、ポリホスホン酸、またはそれらの塩である第２のカルシウムイオン封鎖剤、
を含み、
前記第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比が１：１〜２０：１である、水性写真カラー現像組成物と接触させることが含まれる。
【００１７】
また、同じ方法を、当該キットにおける種々のパート（溶液）を混合し、その得られた溶液とカラー写真ハロゲン化銀要素とを接触させることによって、前記した二液形および三液形カラー現像組成物キットを用いて実施することも可能である。
【００１８】
本発明の他の実施態様では、写真処理方法には、工程：
Ａ）像様露光されたカラー写真ハロゲン化銀要素を、前記した第１および第２のカルシウムイオン封鎖剤を含有する写真カラー現像組成物でカラー現像すること、および
Ｂ）カラー現像されたカラー写真ハロゲン化銀要素を脱銀すること、
が含まれる。
【００１９】
写真処理方法におけるカラー現像工程には、それに続いて、カラー現像されたカラー写真ハロゲン化銀要素の脱銀工程、並びに当該分野で知られる他のいかなる有用な写真処理工程が行なわれてもよい。
【００２０】
本発明のカラー現像組成物は、二種の特定のカルシウムイオン封鎖剤が存在するため、カルシウムイオンを含有する沈殿物の生成の影響を受けにくい。それぞれのタイプの金属イオン封鎖剤の単独では所望の期待値に達しないため、所望の効果を得るには、これら二種の化合物を組み合わせることが必要である。これらの利点は、本発明の種々な実施態様を用いて濃度を変えることで得られることがある。
【００２１】
一つの実施態様では、本発明のカラー現像組成物は、一液形濃厚物のような水性濃厚物として配合されてよく、これは、次いで、水または緩衝液で少なくとも２倍（好ましくは４倍）に希釈されて、作業濃度のカラー現像組成物を作製することもできる。これに代えて、本発明の作業濃度の組成物は、所望成分の全てを所望の順序で、作業濃度の濃度で混合することによって調製されてもよい。更に、本発明の他の実施態様には、カラー現像組成物キットに二液以上のパート（通常は、二液または三液のパート）が含まれる。全てのパートのそれぞれは、濃厚形態であっても、あるいは作業濃度であってもよいが、所望の割合で混合されて、作業濃度の溶液となる。これに代えて、一液以上の濃厚なパートは、補充液として処理容器に供給されてもよい。
【００２２】
本発明の当該組成物には、第１の必須成分として硫酸塩形態または遊離塩基形態であってよい一種以上の発色現像主薬が含まれる。当該組成物の他の必須な成分には、発色現像主薬用の一種以上の酸化防止剤、および以下に記載されるような一種以上の二つの特定タイプのカルシウムイオン封鎖剤が含まれる。また、選択的でかつ好ましい添化剤は、以下に記載される。
【００２３】
より詳しくは、本発明のカラー現像組成物には、処理材料中の色素形成カラーカプラーと酸化された形態で反応する、当該分野で周知の一種以上の発色現像主薬が含まれる。かかる発色現像主薬には、欧州特許第０４３４０９７号（１９９１年６月２６日発行）および同第０５３０９２１号（１９９３年３月１０日発行）明細書に記載されるような、アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン（特に、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン）および当該分野で周知なその他のものが含まれるが、これらに限定されない。この発色現像主薬は、当該分野で知られるように一個以上の水溶性基を有することが有効であることがある。
【００２４】
好ましい発色現像主薬には、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンスルフェート（ＫＯＤＡＫ　発色現像主薬　ＣＤ−２）、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−（２−メタンスルホンアミドエチル）アニリンスルフェート、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）−２−メチルアニリンスルフェート（ＫＯＤＡＫ　発色現像主薬　ＣＤ−４）、ｐ−ヒドロキシエチルエチルアミノアニリンスルフェート、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキスルフェート（ＫＯＤＡＫ　発色現像主薬　ＣＤ−３）、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミノエチル）−２−メチルフェニレンジアミンセスキスルフェート、および当業者に容易に明らかな他のものが含まれるが、それらに限定されない。ＫＯＤＡＫ　発色現像主薬　ＣＤ−３　は、写真カラー印画紙の処理に好ましい。
【００２５】
一液形の濃厚組成物の好ましい実施態様では、発色現像主薬は、米国特許第６，０７７，６５１号（上記）明細書に記載されるような「遊離塩基形態」で用いられる。
【００２６】
発色現像主薬を酸化から保護するために、一種以上の酸化防止剤が、一般に、第２の必須成分として発色現像主薬に含まれる。無機または有機の酸化防止剤は、いずれも使用することができる。亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウムおよびピロ亜硫酸カリウム）、ヒドロキシルアミン（およびその誘導体）、ヒドラジン、ヒドラジド、アミノ酸、アスコルビン酸（およびその誘導体）、ヒドロキサム酸、アミノケトン、単糖および多糖、モノアミンおよびポリアミン、４級アンモニウム塩、ニトロキシラジカル、アルコール、１，４−シクロヘキサンジオン、およびオキシムを含むがこれらに限定されない多くの種類の有用な酸化防止剤が、知られている。
【００２７】
特に有用な酸化防止剤は、例えば、米国特許第４，８９２，８０４号（上記）、同第４，８７６，１７４号（上記）、同第５，３５４，６４６号（上記）、同第５，６６０，９７４号（上記）、および同第５，６４６，３２７号（Ｂｕｒｎｓ　等）明細書に記載されるような、ヒドロキシアミンまたは塩およびヒドロキシアミンの誘導体である。これらの多くの酸化防止剤は、アルキル基の一方または両者に一個以上の置換基を有するモノ−およびジアルキルヒドロキシルアミンである。特に有用なアルキル置換基には、スルホ、カルボキシ、アミノ、スルホンアミド、カルボンアミド、ヒドロキシおよび他の可溶性置換基が含まれる。より好ましくは、ヒドロキシルアミン誘導体には、一個以上のスルホ、カルボキシ、またはヒドロキシの可溶性基が含まれる。
【００２８】
いくつかの好ましいヒドロキシルアミン誘導体酸化防止剤には、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ−エチルスルホナトヒドロキシルアミン、およびＮ，Ｎ−ジエチルスルホナトヒドロキシルアミンが含まれる。
【００２９】
上記ヒドロキシルアミン誘導体は、一個以上のアルキル基上に一個以上のヒドロキシ置換基を有するモノ−またはジアルキルヒドロキシルアミンであってよい。このタイプの代表的な化合物は、例えば米国特許第５，７０９，９８２号（Ｍａｒｒｅｓｅ　等）明細書に記載され、そしてＮ，Ｎ−ビス（２，３−ジヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−メチル−２，３−ジヒドロキシプロピル）ヒドロキシルアミンおよびＮ，Ｎ−ビス（１−ヒドロキシメチル−２−ヒドロキシ−３−フェニルプロピル）ヒドロキシルアミンが含まれる。
【００３０】
本発明のカラー現像組成物の一つの主要な成分には、それぞれが２０００〜１００，００ダルトンの分子量を有し、ポリマー鎖に沿って多数のカルボン酸を有する一個以上のポリカルボン酸が含まれる。分子量は、好ましくは、２０００〜１０，０００ダルトンである。これらの化合物には、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、ポリ（イタコン酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（アスパラギン酸）、前記カルボン酸モノマーから誘導されるコポリマー、および当業者に容易に明らかな他のカルボキシ含有ポリ電解質が含まれる。また、カルボキシ基を有しない繰返し単位を含むコポリマーも、十分な繰返し単位がカルボキシ基を含有する限り、有用である。ポリ（アクリル酸）およびポリ（アクリル酸−ｃｏ−マレイン酸）、またはそれらの塩は、好ましい。また、ポリマーは、アルカリ金属塩またはアンモニウム塩の形態で与えられてもよい。
【００３１】
これらの化合物は、多くの市場の製造業者、例えば、ＧＯＯＤＲＩＴＥ（登録商標）Ｋ−７００　ポリアクリレート（Ｇｏｏｄｒｉｔｅ　製）およびポリ（アスパラギン酸）（Ｓｏｌｕｔｉａ　社製）、および　Ａｌｄｒｉｃｈ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　社製のポリ（アクリル酸）から得られる。これに代えて、容易に入手可能なエチレン系重合性モノマーからのかかる化合物の製造が、周知な手段を用いて実施されてもよい。
【００３２】
また、これらのポリカルボン酸は、重合されたマレイン酸無水物を加水分解して、炭素主鎖上に遊離カルボン酸と残留可能な無水物基を有する生成物を生成させることによって製造できる加水分解されたポリ（マレイン酸無水物）のようなポリマー無水物として供給されてもよい。これらの化合物は、水溶性塩の形態で使用することができる。加水分解されたポリ（マレイン酸無水物）は、米国特許第３，８１０，８３４号（Ｊｏｎｅｓ　等）明細書に記載される手段を用いて製造でき、または種々の市場の製造業者から得ることもできる。
【００３３】
本発明組成物のその他の必須な成分には、一種以上の非ポリマーのアミノカルボン酸（もしくはその塩）またはポリホスホン酸（もしくはその塩）が含まれる。「アミノカルボン酸」は、アミノポリカルボン酸、ポリアミノポリカルボン酸、およびポリアミノカルボン酸を含むことを意味する。「非ポリマー」とは、当該化合物が、一般に、５００ダルトン未満の分子量を有することをいう。
【００３４】
アミノポリカルボン酸には、酸化第２鉄イオン漂白剤の配位子として慣用的に使われている当該分野で知られる多くの化合物が含まれる。米国特許第４，５４６，０６８号（Ｋｕｓｅ）、同第４，５９６，７６５号（Ｋｕｒｅｍａｔｓｕ　等）、同第４，８９２，８０４号（上記）、同第４，９７５，３５７号（Ｂｕｏｎｇｉｏｒｎｅ　等）、同第５，０３４，３０８号（Ａｂｅ　等）明細書、および　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、刊行物第２０４０５項（１９８１年４月）、同第１８８３７項（１９７９年１２月）、同第１８８２６項（１９７９年１２月）、および同第１３４１０項（１９７５年１２月）に記載されるものを含む、当該分野で知られる多くのかかる化合物がある。
【００３５】
かかる組成物の具体例には、米国特許第５，６７９，５０１号（Ｓｅｋｉ　等）明細書および欧州特許第０５３２００１号（Ｋｕｓｅ　等）明細書に記載されるような、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、１，３−プロピレンジアミン四酢酸（ＰＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＣＤＴＡ）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、エチレンジアミンジコハク酸（ＥＤＤＳ）、が含まれるが、これらに限定されない。他の有用なジコハク酸のキレート配位子は、米国特許第５，６９１，１２０号（Ｗｉｌｓｏｎ　等）明細書に記載されている。アミノモノコハク酸（またはその塩）は、コハク酸（または塩）基が結合している少なくとも１個の窒素原子を有するキレート配位子、ポリアミノモノコハク酸、エチレンジアミンモノコハク酸（ＥＤＭＳ）である。
【００３６】
生分解性の鉄錯体を形成するために使用できる他の種類の生分解性アミノポリカルボン酸またはポリアミノポリカルボン酸キレート配位子には、欧州特許第０５３２００３号（Ｋｕｓｅ　等）明細書に記載されるような、置換もしくは非置換の１〜６個の炭素原子をもつアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、およびｔ−ブチル）を有するアルキルイミノ二酢酸を含む、イミノ二酢酸およびその誘導体（またはその塩）が含まれる。特に有用なアルキルイミノ二酢酸は、メチルイミノ二酢酸（ＭＩＤＡ）およびエチルイミノ二酢酸（ＥＩＤＡ）である。
【００３７】
更に他の有用なアミノカルボン酸は、以下の構造Ｉによって表わされる。
【化１】
2004078198.tif 000002
式中、ｐおよびｑは、独立して、１、２および３であり、好ましくは、それぞれが１である。結合基Ｘは、結合したカルボキシ基の無い、水素であってよく、または、それは、第２鉄イオンを結合しないで、かつ結果として得られる配位子を水溶性にしないいかなる二価の基であってもよい。好ましくは、Ｘは、置換もしくは非置換のアルキレン基、置換もしくは非置換のアリーレン基、置換もしくは非置換のアリーレンアルキレン基、または置換もしくは非置換のアルキレンアリーレン基である。
【００３８】
更に他の有用なアミノカルボン酸には、β−アラニン二酢酸（ＡＤＡ）、ニトロソ三酢酸（ＮＴＡ）、グリシンコハク酸（ＧＳＡ）、２−ピリジルメチルイミノ二酢酸（ＰＭＩＤＡ）、クエン酸、酒石酸、１，３−ジアミノ−２−プロパン四酢酸（ＤＰＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、およびイミノジコハク酸、およびそれらの塩が含まれるが、それらに限定されない。
【００３９】
ポリホスホン酸金属イオン封鎖剤は、当該分野で周知であり、例えば、米国特許第４，５９６，７６５号（上記）明細書および　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　刊行物、第１３４１０項（１９７５年６月）、同第１８８３７項（１９７９年１２月）、および同第２０４０５項（１９８１年４月）に記載されている。
【００４０】
有用な金属イオン封鎖剤は、多くの市場の製造業者から容易に入手可能である。特に有用なポリホスホン酸は、以下に記載するジホスホン酸（およびその塩）およびポリアミノポリホスホン酸（およびその塩）である。これら種類の１種以上の化合物を組み合わせて用いることが好ましい。有用なジスルホン酸には、ヒドロキシアルキリデンジホスホン酸、アミノジホスホン酸、アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメチレンホスホン酸、およびＮ−アシルアミノジホスホン酸が含まれる。
【００４１】
特に有用なポリホスホン酸（およびそれらの塩）は、少なくとも５個のホスホン酸（または塩）基を有する化合物である。かかる化合物の混合物は、所望の場合に使用されてよい。好適な塩には、アンモニウムイオン塩およびアルカリ金属イオン塩が含まれる。
【００４２】
かかる性質の好ましい化合物は、以下の構造ＩＩによって表わされる。
【化２】
2004078198.tif 000003
式中、Ｌ、Ｌ´、Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４およびＬ５は、独立して、置換もしくは非置換の二価の脂肪族結合基であって、それぞれは、独立して、１〜４個の炭素、酸素、硫黄または窒素原子をその結合基鎖中に有する。好ましくは、これらの置換もしくは非置換の二価の結合基は、１〜４個の原子をその結合基鎖（例えば、置換もしくは非置換の分枝状または線状のアルキレン基）中に有する。より好ましくは、二価の結合基は、独立して、置換もしくは非置換のメチレンまたはエチレンである。最も好ましくは、ＬおよびＬ′は、それぞれが置換もしくは非置換のエチレン（好ましくは、非置換）であり、そして他の結合基のそれぞれは、非置換のメチレン基である。Ｍは、水素または一価のカチオン（例えば、アンモニウム塩またはアルカリ金属塩）である。
【００４３】
前記した二価の基は、金属イオン封鎖剤の所望の特性、あるいはカラー現像組成物の写真特性に影響を与えないいかなる置換基で置換されてもよい。かかる置換基には、ヒドロキシ、スルホ、カルボキシ、ハロ、低級アルコキシ（１〜３個の炭素原子）またはアミノが含まれるが、これらに限定されない。
【００４４】
このタイプの特に有用な金属イオン封鎖剤は、ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸またはそのアルカリ金属塩（Ｓｏｌｕｔｉａ　社　から　ＤＥＱＵＥＳＴ（商品名）２０６６　として入手可能）である。
【００４５】
更にその他のポリホスホン酸には、ヒドロキシアルキルデンジホスホン酸（またはその塩）が含まれる。かかる化合物の混合物は、所望の場合に使用されてよい。有用な塩には、アンモニウムイオン塩およびアルカリ金属イオン塩が含まれる。
【００４６】
好ましいヒドロキシアルキリデンジホスホン酸（またはその塩）は、以下の構造ＩＩＩによって表わされる。
【化３】
2004078198.tif 000004
式中、Ｒ３は、１〜５個の炭素原子を有する置換もしくは非置換のアルキル基（メチル、メトキシメチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチルおよびｎ−ペンチル）であり、Ｍは、水素または一価のカチオン（例えば、アンモニウムイオンまたはアルカリ金属イオン）である。好ましくは、Ｒ３は、メチルまたはエチルであり、そして最も好ましくは、それはエチルである。
【００４７】
この種類の代表的な金属イオン封鎖剤には、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシ−ｎ−プロピリデン−１，１−ジホスホン酸、１−ヒドロキシ−２，２−ジメチルプロピリデン−１，１−ジホスホン酸および当業者に容易に明らかな他のもの（およびそれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩）が含まれるが、これらに限定されない。第１の化合物が最も好ましく、ＤＥＱＵＥＳＴ（商品名）２０１０　として、そしてその四ナトリウム塩は、ＤＥＱＵＥＳＴ（商品名）２０１６Ｄ　として、両者とも　Ｓｏｌｕｔｉａ　社から入手可能である。
【００４８】
その他の有用な金属イオン封鎖剤は、モルホリノメタンジホスホン酸またはその塩であり、これは、Ｂｕｄｅｎｈｅｉｍ　社（独国）から　ＢＵＤＥＸ（商品名）５１０３　として入手可能である。これおよび同様の環状アミノジスルホン酸（およびその塩）は、米国特許第４，８７３，１８０号（Ｍａｒｃｈｅｓａｎｏ　等）明細書に記載されている。
【００４９】
第１のカルシウムイオン封鎖剤対第２のカルシウムイオン封鎖剤の重量比は、一般に、１：１〜２０：１である。好ましくは、その重量比は、１：１〜１５：１である。
【００５０】
緩衝剤は、一般に、本発明のカラー現像組成物中に存在して、所望のアルカリ性のｐＨ７〜１３、そして好ましくは８〜１２を与え、または維持する。これらの緩衝剤は、好ましくは、下記の有機溶媒に可溶性であり、そしてｐＫａ９〜１３を有する。かかる有用な緩衝剤には、炭酸塩、硼酸塩、四硼酸塩、グリシン塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、リン酸塩およびヒドロキシベンゾエートが含まれるが、これらに限定されない。
【００５１】
本発明の一液形のカラー現像組成物に選択的だが好ましい成分は、写真的に不活性で、水混和性または可溶性の、直鎖の有機溶媒であり、これは、その遊離塩基形態で発色現像主薬を溶解させることが可能である。かかる有機溶媒は、単独でまたは組み合わせて使用でき、そして好ましくは、それぞれが少なくとも５０の、好ましくは１００の、そして一般には２００未満の、好ましくは１５０未満の分子量を有する。かかる好ましい溶媒は、一般に、２〜１０個の炭素原子（好ましくは、２〜６個の炭素原子、そしてより好ましくは、４〜６個の炭素原子）を有し、そして付加的には、少なくとも２個の窒素原子または酸素原子を含有し、また、それぞれの少なくとも１個はヘテロ原子である。当該有機溶媒は、少なくとも１個のヒドロキシ官能基で、そして好ましくは、少なくとも２個のかかる基で置換される。それらは、直鎖分子であり、環状分子ではない。
【００５２】
「写真的に不活性」とは、有機溶媒が、濃縮物の発色現像機能に関して、実質的に肯定的なあるいは否定的な効果を与えないことを意味する。
【００５３】
有用な有機溶媒には、グリコール（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール）を含むポリオール、ポリヒドロキシアミン（ポリアルコールアミンを含む）、およびアルコール（例えば、エタノール）が含まれるが、これらに限定されない。グリコールは、エチレングリコールが好ましく、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコールがより好ましい。最も好ましい有機溶媒は、ジエチレングリコールである。
【００５４】
以下の表ＩおよびＩＩには、本発明のカラー現像組成物（それぞれ、濃厚物および作業濃度の組成物）の必須なおよびいくつかの選択的成分についての一般的な量および好ましい量を記載している。好ましい範囲は、カッコ（）内に記載されているが、その範囲の全ては、上限および下限における略、即ち「約」と考えられたい。カラー現像時に、その実際の濃度は、前の処理浴からの蒸発およびキャリオーバーや次の処理浴へのキャリオーバーによる、当該組成物における抽出薬剤、補充速度、水の減量によって変えることができる。以下の量は、混合物に存在できる種々成分の全体の濃度である。
【００５５】
【表１】
2004078198.tif 000005
【００５６】
【表２】
2004078198.tif 000006
【００５７】
以下の表ＩＩＩ、ＩＶおよびＶは、本発明の多液形カラー現像組成物用の一般的なおよび好ましい濃度を記載している。
【表３】
2004078198.tif 000007
【００５８】
【表４】
2004078198.tif 000008
【００５９】
【表５】
2004078198.tif 000009
【００６０】
以下の表ＶＩおよびＶＩＩは、本発明の二液形カラー現像組成物キットに使われる第１および第２の水溶液の必須な成分およびいくつかの選択的成分についての一般的な量および好ましい量を記載している。好ましい範囲は、カッコ（）内に記載されているが、その範囲の全ては、上限および下限における略、即ち「約」と考えられたい。カラー現像時に、その実際の濃度は、前の処理浴からの蒸発およびキャリオーバーや次の処理浴へのキャリオーバーによる、当該組成物における抽出薬剤、補充速度、水の減量によって変えることができる。以下の量は、混合物に存在できる種々成分の全体の濃度である。
【００６１】
【表６】
2004078198.tif 000010
【００６２】
【表７】
2004078198.tif 000011
【００６３】
本発明のカラー現像組成物は、支持体および像様分布の現像可能なハロゲン化銀乳剤粒子を含有する一層以上のハロゲン化銀乳剤層を含む像様露光されたカラー写真ハロゲン化銀要素に、カラー現像を与えるという有用性を有している。種々なタイプの乳剤を有する広範な種類の写真要素（カラーネガおよびカラーリバーサル共用のフィルムおよび印画紙、およびカラー動画用フィルムおよびプリント）は、本発明を用いて処理することができ、当該要素のタイプは、当該分野において周知である（上記した　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　刊行物、第３８９５７項を参照のこと）。特に、本発明を用いて、いわゆる「高塩化物」および「低塩化物」タイプの乳剤、並びに、いわゆる平板状粒子乳剤をも含むあらゆるタイプの乳剤からなるカラー写真印画紙を処理することが可能である。また、このカラー現像組成物は、カラーリバーサルフィルムおよびカラーネガフィルムの処理にも使用することが可能である。
【００６４】
本発明は、特に、カラー写真印画紙における高塩化物（全銀に対して、７０モル％を超える塩化物、そして好ましくは９０モル％を超える塩化物）乳剤を処理するのに有用である。
【００６５】
像様露光された写真ハロゲン化銀要素のカラー現像は、当該要素を、好適な処理装置内で、好適な時間および温度の下に、本発明のカラー現像組成物と接触させて、所望の現像カラー画像を得ることによって実施される。次いで、一以上のカラー現像の停止、漂白、定着、漂白／定着、洗浄（即ち、水洗）、安定化および乾燥工程を含むがこれに限定されない慣用の手順を用いて、当該分野で知られる特定の所望の順序で、更なる処理工程が実施されてよい。有用な処理工程、そのために有効な条件および材料は、カラーネガフィルム用の慣用のプロセスＣ−４１処理、カラー印画紙用のプロセスＲＡ−４およびカラーリバーサルフィルム処理用のプロセスＥ−６（例えば、上記したＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　刊行物、第３８９５７項を参照のこと）を含む種々な処理指針に関して周知である。
【００６６】
本発明による処理は、処理溶液を保有する慣用の深型タンクを用いて行なうことができる。それに代えて、「小容量の薄型タンク」処理方式、即ち、ラックとタンクまたは自動トレー設計のいずれかを有するＬＶＴＴ、として当該分野で知られているものを用いて実施してもよい。これらの処理機は、時には、「ミニラボ」として知られているものに含まれることがある。かかる処理法および装置は、例えば、米国特許第５，４３６，１１８号（Ｃａｒｌｉ　等）明細書および前記刊行物に記載されている。いくつかのミニラボ処理機は、Ｎｏｒｉｔｓｕ　２２１１ＳＭ　プリンター／印画紙処理機、Ｎｏｒｉｔｓｕ　２１０２ＳＭ　プリンター／印画紙処理機および　Ｎｏｒｉｔｓｕ　２３０１ＳＭ　プリンター／印画紙処理機として市販されている。
【００６７】
本発明の各処理工程に用いられる処理時間および温度は、一般に当該分野で慣用的に使用されているものである。例えば、カラー現像は、一般に、２０〜６０℃の温度で実施される。その全体のカラー現像時間は、４０分迄であればよく、そして好ましくは、２５〜４５０秒である。より短い全体のカラー現像時間が、カラー写真印画紙を処理するために望まれている。
【００６８】
本発明のカラー現像組成物は、作業濃度の溶液として、あるいは補充液として用いられてもよい。それに代えて、本発明の濃厚組成物は、少なくとも二倍（つまり、１容量の水または緩衝液に対して１容量の組成物）に、そして好ましくは、少なくとも４倍、更に８倍迄希釈されて、作業濃度の溶液または補充液とされてもよい。
【００６９】
【実施例】
以下の実施例は、本発明の実施について説明するために提供されるが、これによっていかなる意味でも本発明が限定されて解釈されてはならない。他に指示がない限り、パーセントは、重量基準である。
【００７０】
実施例１：カラー現像組成物および濁り滴定
カラー現像組成物を、以下の表ＶＩＩＩに記載されるように調製し、以下の実験用の対照組成物として使用した。
【表８】
2004078198.tif 000012
【００７１】
カラー現像組成物におけるカルシウムの沈殿を防止する種々の化合物の効果を評価するため、室温下で、０．２５〜０．５モル／Ｌの塩化カルシウムを用いて、以下の表ＩＸに挙げる種々の「添化剤」を永久濁りに対して滴定する実験を行なった。アクリル酸および／または他のモノマーから得られるポリマー（ポリ電解質）は、当該分野で知られかつカラー現像組成物に用いられる通常の金属イオン封鎖剤のいくつかに優る、減少したカルシウム錯体化における顕著な改善を与えることを示す滴定結果は、表ＩＸ内に含まれている。
【００７２】
【表９】
2004078198.tif 000013
【００７３】
実施例２：３００ｐｐｍのＣａ＋２イオンをもつ　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ　ＲＡ　現像液の動力学濁り滴定は、新鮮なカラー現像組成物における金属イオン封鎖剤の錯体化能力を比較するために有効であるが、これによって、カルシウムイオンの存在下での組成物の安定化保持またはスケール形成の発生は予測できない。カラー現像組成物の時間の経過に伴う動的挙動を決定するために、種々の金属イオン封鎖剤および３００ｐｐｍのカルシウムイオンを含有する市販の　ＫＯＤＡＫ　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ　最高級　ＲＡ　または最高級　ＳＰ　の溶液を、慣用の　Ｔｙｇｏｎ　管と接触させて、室温下および３８℃下での沈殿生成物またはスケールに関して監視した。
【００７４】
濁り滴定によって予測されるように、３００ｐｐｍ未満のカルシウムに調整されたアミノカルボン酸またはアミノホスホン酸金属イオン封鎖剤は、市販の　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ（商品名）最高級　ＲＡ　または　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ（商品名）最高級　ＳＰ　現像液で見られるそれと同様に、管上に直ちに沈殿および／またはスケールを発生した。しかしながら、驚くことに、また、ポリ（アクリル酸）ポリマーでも、１週間以内に管上に沈殿および／またはスケールが生成した。このポリ（アクリル酸）ポリマーをアミノカルボン酸またはアミノホスホン酸の金属イオン封鎖剤と混合すると、３００ｐｐｍのカルシウムが存在していても、４週間の放置後にも、沈殿またはスケールは全く見られなかった。これらの結果を、以下の表Ｘに示す。
【００７５】
よって、本発明により、特定の金属イオン封鎖剤の混合物を使用すると、カルシウム塩の減少と、ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム塩、およびエチレンジアミン四酢酸のような通常のカルシウムイオン封鎖剤が高濃度で使われるときに見られる銀沈殿の悪影響を減らすのに有効である。
【００７６】
【表１０】
2004078198.tif 000014
【００７７】
実施例３：キットのパートＡにおけるポリアクリル酸の使用
本発明の三液形カラー現像キットを、三つの別個のパート（溶液）における以下の成分で配合した。
【表１１】
2004078198.tif 000015
【００７８】
溶液Ａ、Ｂ、およびＣのそれぞれを、水で１リットルに希釈した。仮に、パートＣにおいて、ＤＥＱＵＥＳＴ（商品名）２０１０　金属イオン封鎖剤に代えて、ＤＥＱＵＥＳＴ（商品名）２０６６　金属イオン封鎖剤あるいはポリカルボン酸金属イオン封鎖剤を用いるならば、硫酸リチウムおよび硫酸マグネシウムが除かれてもよい。略４６．５ｍＬのパートＡ、２３．０ｍＬのパートＢ、および６６．７ｍＬのパートＣを混合、希釈して、１Ｌの作業濃度のカラー現像液とした。
【００７９】
実施例４：キットのパートＣにおけるポリカルボン酸（５０％）の使用
本発明のこの実施態様では、ポリカルボン酸金属イオン封鎖剤を、パートＣ溶液に配合した。三つのパート（溶液）は、以下の成分を有していた。
【表１２】
2004078198.tif 000016
【００８０】
パートＢにおける硫酸リチウムおよび硫酸マグネシウムは、選択的である。
略４６．５ｍＬのパートＡ、２３．０ｍＬのパートＢ、および６６．７ｍＬのパートＣを混合、希釈して、１Ｌの作業濃度のカラー現像液とした。
【００８１】
実施例５：カラー印画紙の処理
ＫＯＤＡＫ　Ｅｄｇｅ　８　カラー印画紙のサンプルを、慣用の１Ｂ感光計にＨＡ−５０、ＮＰ−１１のフィルター、および０．３のインコネルを備えた１／１０秒での階段光学楔を用いて供試体濾光に付した。次いで、サンプルを、実施例３の多液形現像キットの三液を混合して得たカラー現像組成物を用いて処理した。処理は、以下のような慣用の　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ　プロセス　ＲＡ−４　の条件および工程を用いて深型タンク処理機で実施した。
カラー現像　　　　　　３８℃　　　　　　　４５秒
漂白／定着　　　　　　３５℃　　　　　　　４５秒
洗浄／安定化　　　　　３５℃　　　　　　　９０秒
漂白／定着は、市販の　ＫＯＤＡＫ　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ（商品名）最高級漂白／定着液を用いて行い、洗浄工程は、ＫＯＤＡＫ　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ（商品名）最高級安定化剤を用いて行なった。処理後、カラー印画紙サンプルを、周囲の温度下で大気中に放置して乾燥した。サンプルの全てにおいて、所望のカラー画像が得られた。
【００８２】
実施例６：二液形カラー現像キット
本発明の二液形カラー現像キットを、以下の二液を用いて調製した。
【表１３】
2004078198.tif 000017
【００８３】
この実施例では、略１２５ｍＬのパートＡおよび１２５ｍＬのパートＢを混合、希釈して、１Ｌの作業濃度の現像組成物とした。最終組成物のｐＨは、１０．８であった。
【００８４】
得られたカラー現像組成物を、実施例５に記載したような深型タンクの慣用のＲＡ−４処理における市販の　ＫＯＤＡＫ　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ　Ｅｄｇｅ　８　カラー印画紙サンプルの像様露光したサンプルのカラー現像に使用した。所望のカラー画像が得られた。
【００８５】
実施例７：ＫＯＤＡＫ　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ（商品名）最高級　ＳＰ　現像組成物を用いたカラー印画紙の処理
濃厚物を、以下のｇ／Ｌで記載したように調製した。
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０．３ｇ／Ｌ
ＤＥＱＵＥＳＴ（商品名）２０１０　金属イオン封鎖剤　　　　　０．５５ｇ／Ｌ
炭酸カリウム（４７％）　　　　　　　　　　　　　３５３．３ｇ／Ｌ
重炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．６ｇ／Ｌ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１９ｇ／Ｌ
ＤＥＱＵＥＳＴ（商品名）２０６６　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ／Ｌ
トリエタノールアミン（８５％）　　　　　　　　　２３ｇ／Ｌ
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　１２９ｇ／Ｌ
ポリ（アクリル酸）　　　　　　　　　　　　　　　　３８．４６ｇ／Ｌ
プレミックス１＊　　　　　　　　　　　　　　　　　５９０ｇ／Ｌ
＊　プレミックス１は、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン酸化防止剤（０．４モル／Ｌ）と　ＫＯＤＡＫ　発色現像主薬　ＣＤ−３（０．１２モル／Ｌ）を含有していた。
【００８６】
この濃厚配合物のサンプル（１３０ｍＬ）を希釈して、ｐＨ１０．８６を有する１Ｌの作業濃度の現像液とした。ＫＯＤＡＫ　Ｅｄｇｅ（商品名）８　カラー印画紙のサンプルを、慣用の１Ｂ感光計にＨＡ−５０、ＮＰ−１１のフィルター、および０．３のインコネルを備えた１／１０秒での階段光学楔を用いて供試体濾光に付した。次いで、サンプルを、上記した作業濃度のカラー現像組成物を用いて処理した。処理は、以下のような慣用の　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ（商品名）プロセス　ＲＡ−４　の条件および工程を用いて深型タンク処理機で実施した。
カラー現像　　　　　　３８℃　　　　　　　４５秒
漂白／定着　　　　　　３５℃　　　　　　　４５秒
洗浄／安定化　　　　　３５℃　　　　　　　９０秒
漂白／定着は、市販の　ＫＯＤＡＫ　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ（商品名）最高級漂白／定着液を用いて行い、洗浄工程は、ＫＯＤＡＫ　ＥＫＴＡＣＯＬＯＲ（商品名）最高級安定化剤を用いて行なった。処理後、カラー印画紙のサンプルを、周囲の温度下で大気中に放置して乾燥した。サンプルの全てにおいて、所望のカラー画像が得られた。