(57)【要約】【課題】洗髪時には良好な泡立ちと滑りの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ仕上がりの髪にツヤとまとまり、ハリ・コシ等の良好な感触を与えるとともに、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して損傷を受け難くする毛髪洗浄剤を提供する。【解決手段】（Ａ）両親媒性アミド脂質、及び（Ｂ）式Ｒ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−ＳＯ３Ｍ〔ＲはＣ８〜Ｃ１８のアルキル基又はアルケニル基。ａは０又は正の整数。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属等。〕で表される硫酸塩であって、ａ＝０のもの３０〜４５重量％、ａ＝１のもの１８〜２７重量％、ａ＝２のもの１０〜２０重量％、及び残余のａ＝３以上のものから構成され、かつａ＝０〜２の硫酸塩の合計が全硫酸塩の７０重量％以上である硫酸塩型界面活性剤：５〜３０重量％を含有する毛髪洗浄剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）  両親媒性アミド脂質
（Ｂ）  次の一般式（ｂ）
Ｒ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−ＳＯ３Ｍ          （ｂ）
〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａは０又は正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ基を示す。〕
で表される硫酸塩であって、ａ＝０であるもの３０〜４５重量％、ａ＝１であるもの１７〜２７重量％、ａ＝２であるもの１０〜２０重量％、及び残余のａ＝３以上であるものから構成され、かつａ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の７０重量％以上である硫酸塩型界面活性剤：５〜３０重量％
を含有する毛髪洗浄剤。
【請求項２】
成分（Ａ）が、次の一般式（１）〜（４）から選ばれる両親媒性アミド脂質である請求項１記載の毛髪洗浄剤。
【化１】
2004315448.tif 000022
〔式中、Ｒ１は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【化２】
2004315448.tif 000023
〔式中、Ｒ４はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ１は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ２とＸ３は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ１がオキソ基であるとき、Ｘ１は存在しない）、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ７はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ８は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【化３】
2004315448.tif 000024
〔式中、Ｒ９はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１０〜１８のアルキル基を示す。〕
【化４】
2004315448.tif 000025
〔式中、Ｒ１０は炭素数９〜３１の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は２−ドデセン−１−イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ１１及びＲ１２は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数１０〜３２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【化５】
2004315448.tif 000026
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ１３は炭素数９〜３１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【請求項３】
更に、カチオン性ポリマーを含有するものである請求項１又は２記載の毛髪洗浄剤。
【請求項４】
水で２０重量倍に希釈したときの２５℃におけるｐＨが、１〜５である請求項１〜３のいずれかに記載の毛髪洗浄剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗髪時には良好な泡立ちと滑りの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ仕上がりの髪にツヤとまとまり、ハリ・コシ等の良好な感触を与えるとともに、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して損傷を受け難くする毛髪洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ドデシル硫酸ナトリウムに代表されるアルキル硫酸塩は、その洗浄力の高さと起泡量の多さから、水性洗浄剤の洗浄成分として最も多く用いられてきたが、きしみ感といった洗浄時の感触に大きな不満があった。そこで、ポリオキシエチレン付加型アルキル硫酸塩（アルキルエーテル硫酸塩）が、洗浄時の感触の良さから多く使用されるようになった。アルキルエーテル硫酸塩としては、ＥＯ平均付加モル数２のものが最も代表的に使用されており、これは付加モル数０のものが２０重量％前後、付加モル数１〜３のものがそれぞれ十数重量％、残余が付加モル数４以上のものである。しかしながら、アルキルエーテル硫酸塩は、アルキル硫酸塩に比べて泡立ちの速さの点では大きく劣るという問題があった。アルキル硫酸塩とアルキルエーテル硫酸塩を混合することで泡立ちはやや改善されるものの、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立するには不十分であった。
【０００３】
アルキルエーテル硫酸塩のＥＯ付加モル数に関する構成比率を調整して毛髪洗浄剤の性能を改善しようとする技術として、ＥＯ付加モル数１〜８のアルキルエーテル硫酸塩及び両性界面活性剤を含む界面活性剤成分５〜５０重量％を含み、付加モル数１モル以下であるアルキルエーテル硫酸塩を５重量％より少なく含む水性シャンプー組成物がある（特許文献１参照）。しかし、このシャンプー組成物は、泡立ちの点ではまったく不十分なものであった。
【０００４】
一方、毛髪は、常にドライヤー熱、ブラッシング等の日常的なヘアケア行動による物理的刺激、及び洗髪、パーマ、ヘアカラー、ブリーチ等による化学的刺激に曝されているため、毛髪内部成分や構造体の部分的欠損を伴う損傷状態にある。このため、保護・修復機能の発現にシリコーン油等の油剤が加えられている。しかし、これら油剤は、配合量が増えると泡立ちやすすぎ時の指通り等のシャンプーとしての基本性能が低下するという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】
特表平１１−５０７０７９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、洗髪時には良好な泡立ちと滑りの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ仕上がりの髪にツヤとまとまり、ハリ・コシ等の良好な感触を与えるとともに、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して損傷を受け難くする毛髪洗浄剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）
（Ａ）  両親媒性アミド脂質
（Ｂ）  次の一般式（ｂ）
Ｒ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ａ−ＳＯ３Ｍ          （ｂ）
〔式中、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ａは０又は正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ基を示す。〕
で表される硫酸塩であって、ａ＝０であるもの３０〜４５重量％、ａ＝１であるもの１７〜２７重量％、ａ＝２であるもの１０〜２０重量％、及び残余のａ＝３以上であるものから構成され、かつａ＝０〜２である硫酸塩の合計が全硫酸塩の７０重量％以上である硫酸塩型界面活性剤：５〜３０重量％
を含有する毛髪洗浄剤を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
成分（Ａ）の両親媒性アミド脂質とは、１〜２個のアミド基を有し、アミド基のカルボニル基に結合する炭素鎖は、水酸基が置換してもよく、主鎖にエステル結合を含んでもよい炭素数５〜６０のアルキル基又はアルキレン基であり、かつ、化合物全体として１〜５個の水酸基又は炭素数１〜３０のアルコキシ基を含有するものをいう。両親媒性アミド脂質の具体例としては、以下の（Ａ−１）〜（Ａ−４）が挙げられる。
【０００９】
（Ａ−１）一般式（１）で表されるジアミド化合物
【００１０】
【化６】
2004315448.tif 000002
【００１１】
〔式中、Ｒ１は水酸基及び／又はアルコキシ基が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖の炭化水素基を示し、Ｒ２は炭素数１〜５の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示し、Ｒ３は炭素数１〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価の炭化水素基を示す。〕
【００１２】
一般式（１）において、Ｒ１としては、水酸基及び炭素数１〜６のアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換していてもよい炭素数１〜１２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましい。なかでも、無置換の炭素数１〜１２のアルキル基、又は水酸基が１〜２個、炭素数１〜６のアルコキシ基が１個、若しくは水酸基と炭素数１〜６のアルコキシ基が１個ずつ置換した、炭素数２〜１２のアルキル基がより好ましい。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基、２−メチルプロピル基、２−エチルヘキシル基、２−ヒドロキシエチル基、９−ヒドロキシノニル基、２，３−ジヒドロキシプロピル基、２−メトキシエチル基、２−ヒドロキシ−３−メトキシプロピル基、９−メトキシノニル基等が挙げられ、なかでも２−ヒドロキシエチル基、メチル基、ドデシル基、２−メトキシエチル基が好ましい。
【００１３】
一般式（１）において、Ｒ２としては、炭素数２〜５の、特に炭素数２〜３の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、１−メチルエチレン基、２−メチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、２−メチルトリメチレン基、１，１−ジメチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基等が挙げられ、なかでもエチレン基及びトリメチレン基が好ましい。
【００１４】
一般式（１）において、Ｒ３としては、炭素数２〜２２の直鎖又は分岐鎖の二価炭化水素基が好ましく、特に炭素数１１〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基、及び１〜４個の二重結合を有するアルケニレン基が好ましい。具体的には、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、トリデカメチレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン基、オクタデカメチレン基、１−メチルエチレン基、２−エチルトリメチレン基、１−メチルヘプタメチレン基、２−メチルヘプタメチレン基、１−ブチルヘキサメチレン基、２−メチル−５−エチルヘプタメチレン基、２，３，６−トリメチルヘプタメチレン基、６−エチルデカメチレン基、７−メチルテトラデカメチレン基、７−エチルヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、８，１１−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１０−ジメチル−７−エチルヘキサデカメチレン基、１−オクタデシルエチレン基、エテニレン基、１−オクタデセニルエチレン基、７，１１−オクタデカジエニレン基、７−エテニル−９−ヘキサデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、８，１１−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基等が挙げられる。このうち、７，１２−ジメチルオクタデカメチレン基、７，１２−ジメチル−７，１１−オクタデカジエニレン基、オクタデカメチレン基、ウンデカメチレン基、トリデカメチレン基が特に好ましい。
【００１５】
特に好ましいジアミド化合物（１）は、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３として、それぞれ上で挙げた好ましい基を組み合わせた化合物であり、その具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００１６】
【化７】
2004315448.tif 000003
【００１７】
【化８】
2004315448.tif 000004
【００１８】
（Ａ−２）一般式（２）で示されるセラミド類
【００１９】
【化９】
2004315448.tif 000005
【００２０】
〔式中、Ｒ４はヒドロキシ基、オキソ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数４〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚはメチレン基、メチン基又は酸素原子を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ１は水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ２、Ｘ３及びＸ４は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚがメチン基であるとき、Ｘ２とＸ３は一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ１がオキソ基であるとき、Ｘ１は存在しない）、Ｒ５及びＲ６は各々独立して水素原子、ヒドロキシ基、ヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ７はヒドロキシ基又はアミノ基が置換してもよい炭素数５〜３５の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該炭化水素基のω位にヒドロキシ基が置換してもよい炭素数８〜２２の直鎖、分岐若しくは環状の飽和若しくは不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ８は水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基及びアセトキシ基から選ばれる置換基を有してもよい総炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の炭化水素基を示す。〕
【００２１】
一般式（２）において、Ｒ４としては、ヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基が好ましい。Ｘ１としては、水素原子、グリセリル基が好ましい。Ｘ２、Ｘ３及びＸ４としては、その０〜１個がヒドロキシ基であり、残余が水素原子であるのが好ましい。Ｒ５及びＲ６としては、一方が水素原子又はヒドロキシメチル基であり、他方が水素原子であるのが好ましい。Ｒ７における飽和炭化水素基のω位にエステル結合若しくはアミド結合してもよい脂肪酸としては、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リノール酸が好ましい。Ｒ８としては、水素原子、あるいはヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基及びアルコキシ基から選ばれる１〜３個が置換してもよい総炭素数１〜８の炭化水素基が好ましい。
【００２２】
好ましいセラミド類（２）として次の（２ａ）及び（２ｂ）が挙げられる。
【００２３】
（２ａ）一般式（２ａ）で表される天然セラミド又は天然型セラミド類、及びその誘導体（以下、「天然型セラミド類」と記載する）：
【００２４】
【化１０】
2004315448.tif 000006
【００２５】
〔式中、Ｒ４ａはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数７〜１９の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｚ１はメチレン基又はメチン基を示し、破線はπ結合の存在又は不存在を示し、Ｘ１ａは水素原子を示すか、又は隣接する酸素原子とともにオキソ基を形成し、Ｘ２ａ、Ｘ３ａ及びＸ４ａは各々独立して水素原子、ヒドロキシ基又はアセトキシ基を示し（但し、Ｚ１がメチン基であるとき、Ｘ２ａとＸ３ａは一方が水素原子で他方は存在せず、−Ｏ−Ｘ１ａがオキソ基であるとき、Ｘ４ａは存在しない）、Ｒ５ａはヒドロキシメチル基又はアセトキシメチル基を示し、Ｒ７ａはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数５〜３０の直鎖、分岐鎖若しくは環状の飽和炭化水素基、又は該アルキル基のω末端にヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ８ａは水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示す。〕
【００２６】
好ましくは、Ｒ４ａが炭素数７〜１９、更に好ましくは炭素数１３〜１５の直鎖アルキル基；Ｚ１がメチン基でＸ２ａとＸ３ａの一方が水素原子；Ｒ７ａが炭素数９〜２７のヒドロキシ基が置換してもよい直鎖アルキル基である化合物が挙げられる。また、Ｘ１ａは水素原子であるか、酸素原子とともにオキソ基を形成するのが好ましい。特に、Ｒ７ａとしては、トリコシル基、１−ヒドロキシペンタデシル基、１−ヒドロキシトリコシル基、ヘプタデシル基、１−ヒドロキシウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したノナコシル基が好ましい。
【００２７】
天然型セラミド類の具体例としては、以下に構造を示すような、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン又はスフィンガジエニンがアミド化されたセラミドＴｙｐｅ１〜７（例えば、Ｊ．  Ｌｉｐｉｄ  Ｒｅｓ．，  ２４：７５９  （１９８３）の図２、及びＪ．  Ｌｉｐｉｄ．  Ｒｅｓ．，３５：２０６９  （１９９４）の図４記載のブタ及びヒトのセラミド類）が挙げられる。
【００２８】
【化１１】
2004315448.tif 000007
【００２９】
更にこれらのＮ−アルキル体（例えばＮ−メチル体）も挙げられる。これらは天然からの抽出物及び合成物のいずれでもよく、市販のものを用いることができる。
【００３０】
（２ｂ）次の一般式（２ｂ）で表される擬似型セラミド類：
【００３１】
【化１２】
2004315448.tif 000008
【００３２】
〔式中、Ｒ４ｂはヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１０〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｘ１ｂは水素原子、アセチル基又はグリセリル基を示し、Ｒ７ｂはヒドロキシル基又はアミノ基が置換していてもよい炭素数５〜２２の直鎖、分岐鎖又は環状の飽和又は不飽和の炭化水素基であるか、又は該炭化水素基のω末端にヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合した基を示し、Ｒ８ｂは水素原子を示すか、ヒドロキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、アルコキシ基又はアセトキシ基が置換していてもよい総炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕
【００３３】
Ｒ７ｂとしては、特にノニル基、トリデシル基、ペンタデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したウンデシル基、ω位にリノール酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位に１２−ヒドロキシステアリン酸がエステル結合したペンタデシル基、ω位にメチル分岐イソステアリン酸がアミド結合したウンデシル基が好ましい。Ｒ８ｂのヒドロキシアルコキシ基又はアルコキシ基としては炭素数１〜８のものが好ましい。
【００３４】
疑似型セラミド類（２ｂ）としては、Ｒ４ｂがヘキサデシル基、Ｘ１ｂが水素原子、Ｒ７ｂがペンタデシル基、Ｒ８ｂがヒドロキシエチル基のもの；Ｒ４ｂがヘキサデシル基、Ｘ１ｂが水素原子、Ｒ７ｂがノニル基、Ｒ８ｂがヒドロキシエチル基のもの；又はＲ４ｂがヘキサデシル基、Ｘ１ｂがグリセリル基、Ｒ７ｂがトリデシル基、Ｒ８ｂが３−メトキシプロピル基のものが好ましく、一般式（２ｂ）のＲ４ｂがヘキサデシル基、Ｘ１ｂが水素原子、Ｒ７ｂがペンタデシル基、Ｒ８ｂがヒドロキシエチル基のものが特に好ましい。好ましい具体例として、以下のものが挙げられる。
【００３５】
【化１３】
2004315448.tif 000009
【００３６】
（Ａ−３）一般式（３）で表されるジアミド化合物
【００３７】
【化１４】
2004315448.tif 000010
【００３８】
〔式中、Ｒ９はヒドロキシ基が置換してもよい炭素数１０〜１８のアルキル基を示す。〕
【００３９】
化合物（３）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４０】
【化１５】
2004315448.tif 000011
【００４１】
（Ａ−４）一般式（４）で表されるアミド化合物
【００４２】
【化１６】
2004315448.tif 000012
【００４３】
〔式中、Ｒ１０は炭素数９〜３１の直鎖又は分岐鎖の、飽和又は不飽和の、水酸基が置換してもよいアルキル基、又は２−ドデセン−１−イルコハク酸の残基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ｒ１１及びＲ１２は各々水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ｙは炭素数１０〜３２の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基、又は次式
【００４４】
【化１７】
2004315448.tif 000013
【００４５】
（ｋ、ｉ及びｎは、各々１〜３の整数を示し、ｊは０又は１を示し、Ｒ１３は炭素数９〜３１の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和の水酸基が置換してもよいアルキル基を示す）で表される置換基を示す。〕
【００４６】
化合物（４）の具体例として、以下の化合物が挙げられる。
【００４７】
【化１８】
2004315448.tif 000014
【００４８】
成分（Ａ）の両親媒性アミド脂質は、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、毛髪へのハリ・コシの付与、枝毛・切れ毛の発生抑制の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の０．００１〜２０重量％が好ましく、更には０．１〜２０重量％、特に０．５〜１５重量％が好ましい。
【００４９】
本発明では、成分（Ｂ）の硫酸塩型界面活性剤として、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立する点から、そのエチレンオキシド付加モル数が前記範囲にあるものが使用されるが、全硫酸塩中ａ＝０であるもの３３〜４３重量％、ａ＝１であるもの２０〜２５重量％、ａ＝２であるもの１３〜１８重量％、及び残余のａ＝３以上であるものから構成されるのが好ましい。また、この硫酸塩型界面活性剤中のａ＝０〜２である硫酸塩の比率は、すばやい泡立ちと良好な泡の感触を両立の点から、７０重量％以上であるが、好ましくは全硫酸塩の８５重量％以上である。
【００５０】
また、一般式（ｂ）において、Ｒは直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基であるが、炭素数１０〜１６、特に炭素数１２〜１４のものが好ましく、Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン又は塩基性アミノ基であるが、ナトリウム、カリウム、アンモニウムが好ましい。
【００５１】
成分（Ｂ）の硫酸塩型界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中、５〜３０重量％であるが、７〜２３重量％、特に１０〜２０重量％が好ましい。
【００５２】
本発明の毛髪洗浄剤には、更に洗浄性能を向上させるため、成分（Ｂ）の硫酸塩型界面活性剤以外の界面活性剤として、非イオン界面活性剤又は両性界面活性剤を含有させてもよい。
【００５３】
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル類、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油類、ショ糖脂肪酸エステル類、ポリグリセリンアルキルエーテル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド類等が挙げられる。このうち、アルキルグリコシド類、ポリオキシアルキレン（Ｃ８〜Ｃ２０）脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、脂肪酸アルカノールアミドが好ましい。脂肪酸アルカノールアミドとしては、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましい。また、脂肪酸アルカノールアミドとしては、モノアルカノールアミド、ジアルカノールアミドのいずれでもよく、炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが好ましく、例えばオレイン酸ジエタノールアミド、パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド、ラウリン酸イソプロパノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド等が挙げられる。
【００５４】
両性界面活性剤としては、ベタイン系界面活性剤等が挙げられる。このうち、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、脂肪酸アミドプロピルベタイン等のベタイン系界面活性剤がより好ましく、脂肪酸アミドプロピルベタインが特に好ましい。脂肪酸アミドプロピルベタインは、炭素数８〜１８、特に炭素数１０〜１６のアシル基を有するものが好ましく、特にラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が好ましい。
【００５５】
非イオン界面活性剤と両性界面活性剤は、必要に応じて本発明の毛髪洗浄剤に配合することができ、また２種以上を併用することもできるが、本発明の毛髪洗浄剤を水性液状洗浄剤の形態とする場合には、脂肪酸アミドプロピルベタイン又は脂肪酸アルカノールアミドを用いるのが、起泡力がより良好となるだけでなく、適度な液性が得られるので特に好ましい。
【００５６】
非イオン界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の０〜１５重量％、更に０．５〜１０重量％、特に１〜５重量％が、両性界面活性剤の含有量は、本発明の毛髪洗浄剤中の０〜１０重量％、更に０．５〜８重量％、特に１〜５重量％が好ましい。
【００５７】
更に、本発明の毛髪洗浄剤には、泡の質感、泡の滑り感、洗浄時のきしみ低減、乾燥時の滑らかさの点からカチオン性ポリマーを含有させることができる。カチオン性ポリマーとしては、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル四級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル四級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、四級化ポリビニルピロリドン誘導体、ポリグリコールポリアミン縮合物、ビニルイミダゾリウムトリクロライド／ビニルピロリドン共重合体、ヒドロキシエチルセルロース／ジメチルジアリルアンモニウムクロライド共重合体、ビニルピロリドン／四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート共重合体、ポリビニルピロリドン／アルキルアミノアクリレート／ビニルカプロラクタム共重合体、ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体、アルキルアクリルアミド／アクリレート／アルキルアミノアルキルアクリルアミド／ポリエチレングリコールメタクリレート共重合体、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピルエチレントリアミン共重合体（米国サンドス社製カルタレチン）、特開昭５３−１３９７３４号公報、特開昭６０−３６４０７号公報に記載されているカチオン性ポリマー等が挙げられ、特にカチオン化セルロース誘導体、カチオン化グアーガム誘導体が好ましい。
【００５８】
カチオン性ポリマーは、２種以上を併用してもよく、またその含有量は、洗浄時の泡質向上と、乾燥後の髪のまとまり、感触の向上の点から、本発明の毛髪洗浄剤中の０．０２〜５重量％が好ましく、更には０．０５〜１重量％、特に０．１〜０．３重量％が好ましい。
【００５９】
本発明の毛髪洗浄剤には、乾燥後の仕上がり向上のため、更にシリコーン類等のコンディショニング成分を更に配合することができる。シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン等が挙げられ、なかでもジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、オキサゾリン変性シリコーン、環状シリコーンが好ましい。シリコーン類は、２種以上を併用してもよく、その含有量は本発明の毛髪洗浄剤中の０．０１〜２０重量％が好ましく、更には０．０５〜１０重量％、特に０．１〜５重量％が好ましい。
【００６０】
本発明の毛髪洗浄剤には、上記成分以外に、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール等の水溶性高分子；ソルビトール等の多価アルコール；保湿剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）等のキレート剤；ビタミン等の薬剤；アミノ酸及びその誘導体；ポリエチレン、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ナイロン、シリコーン等のポリマー微粉末及びそれらの疎水化処理物；動植物由来の抽出エキス；紫外線吸収剤；パール化剤；防腐剤；殺菌剤；ｐＨ調整剤；色素；香料などを、目的に応じて配合することができる。
【００６１】
本発明の毛髪洗浄剤は、毛髪のツヤやまとまりの向上、及び成分（Ａ）の毛髪への浸透促進の観点より、毛髪に適用する際のｐＨ（水で２０重量倍希釈，２５℃）が１〜５であるのが好ましく、更にはｐＨ２〜４．５、特にｐＨ３〜４であるのが好ましい。
【００６２】
本発明の毛髪洗浄剤の形態は、液状、粉末状、ゲル状、顆粒状等、適宜選択できるが、溶剤として水又は低級アルコール、特に水を用いた液状のものが好ましい。
【００６３】
【実施例】
以下の実施例及び比較例において、ｐＨは水で２０重量倍に希釈したときの２５℃における測定値（ｐＨメーター）を示す。なお、使用した両親媒性アミド脂質は、以下の化合物である。
【００６４】
【化１９】
2004315448.tif 000015
【００６５】
製造例１
カルコール２４７０（花王社，ドデシルアルコール：テトラデシルアルコール＝約３：１）２０００ｇ及び水酸化カリウム１．４５ｇを耐圧密閉式反応装置に仕込み、１１０℃、１０ｍｍＨｇで３０分脱水を行った後、系内を１６５℃まで昇温した。昇温後、酸化エチレン４５６ｇを圧入し、そのままの温度で３０分間付加反応を行った。その後、８０℃まで冷却し、酢酸１．３ｇで中和し、上記原料アルコールの酸化エチレン付加物の混合物を得た。
次に、上記操作で得た混合物１７９３ｇと三酸化硫黄６０７ｇを用い、４０℃で硫酸化反応を行った。反応後２３重量％水酸化ナトリウム水溶液１３２ｇとイオン交換水５５６ｇで中和を行った。更に２３重量％水酸化ナトリウム水溶液、７５重量％リン酸及びイオン交換水を用いて濃度とｐＨの調整を行い、表１に記載の硫酸塩１の２５重量％水溶液を１００００ｇ得た。
得られた硫酸塩は、化粧品原料基準に則り、ナトリウム塩、硫酸塩、アニオン及びＥＯ鎖の確認を行った。
【００６６】
実施例１〜３及び比較例１〜３
表１に示す硫酸塩型界面活性剤（ラウリルエーテル硫酸ナトリウム）を使用して、表２に示す毛髪洗浄剤を調製し、「泡立ちの速さ」、「洗髪時のすべり感」、「乾燥後の毛髪のツヤ、まとまり」及び「髪のハリ・コシ」を評価した。なお、表１中の構成比率は、ガスクロマトグラフィーにより測定した。
【００６７】
（泡立ちの速さ）
特開平１０−７３５８４号公報の段落００５３及び００５４に記載の装置及び条件により、評価サンプル１．５ｍＬ、モデル皮脂０．３ｍＬで起泡量を測定し、泡量が２５ｍＬになるまでの時間により評価した。
【００６８】
・評価基準
◎：１００秒未満
○：１００以上２００秒未満
△：２００以上３００秒未満
×：３００秒以上
【００６９】
（洗髪時のすべり感）
長さ２５ｃｍ、幅５．５ｃｍ、重さ１０ｇの人毛毛束を４０℃の温水で軽く濯いだ後、余分な水分を取り去り、０．５ｇの毛髪洗浄剤を用いて約３０秒間十分に泡立てた。その後、泡の付いた毛束のすべり感を官能評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００７０】
・評価基準
４：よく滑る
３：やや滑る
２：あまり滑らない
１：滑らない
【００７１】
（乾燥後のツヤとまとまり）
すべり評価と同様に処理した毛束を４０℃の流水（２Ｌ／ｍｉｎ）で３０秒間濯いだ後、タオルで水気を十分に拭き取り自然乾燥した。乾燥後、目視によりツヤ、まとまりを評価した。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００７２】
・評価基準
４：良い
３：やや良い
２：あまり良くない
１：良くない
【００７３】
（乾燥後の髪のハリ・コシ）
髪を十分に濡らした後、毛髪洗浄剤５ｇ又は１０ｇ（セミロングは５ｇ、ロングは１０ｇ）をとり、洗髪し、良くすすいだ後、ドライヤーの温風で十分に乾燥させた。評価は５人で行い、その評価の合計値を示した。
【００７４】
・評価基準
４：顕著なハリ・コシの改善が見られる
３：ハリ・コシの改善が見られる
２：ややハリ・コシの改善が見られる
１：ハリ・コシの改善が無い
０：ハリ・コシが無くなった
【００７５】
【表１】
2004315448.tif 000016
【００７６】
硫酸塩１：製造例１で製造したもの
硫酸塩２：製造例１に準じて製造したもの
比較硫酸塩１：ＥＯ平均付加モル数２．０のラウリルエーテル硫酸塩（比較硫酸塩２）とラウリル硫酸塩の混合物
比較硫酸塩２：ＥＯ平均付加モル数２．０（エマール２２７−ＰＨ１１，花王社）
【００７７】
【表２】
2004315448.tif 000017
【００７８】
2004315448.tif 000018
【００７９】
上記シャンプー（ｐＨ３．７）は、すばやい泡立ちと洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感を付与でき、また枝毛・切れ毛の発生を抑制できるものである。
【００８０】
2004315448.tif 000019
【００８１】
上記シャンプー（ｐＨ３．７）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感を付与でき、また枝毛・切れ毛の発生を抑制できるものである。
【００８２】
2004315448.tif 000020
【００８３】
上記シャンプー（ｐＨ３．７）は、すばやい泡立ちと良好な泡のすべりを有し、かつ洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感を付与でき、また枝毛・切れ毛の発生を抑制できるものである。
【００８４】
2004315448.tif 000021
【００８５】
上記シャンプー（ｐＨ３．７）は、洗髪後の髪に良好なすべり感、しっとり感を付与でき、また枝毛・切れ毛の発生を抑制できるものである。
【００８６】
【発明の効果】
本発明の毛髪洗浄剤は、洗髪時には良好な泡立ちと滑りの良い泡質を有し、すすぎ時には滑らかな感触を有し、かつ仕上がりの髪にツヤとまとまり、ハリ・コシ等の良好な感触を与えるとともに、物理的・化学的刺激から毛髪を保護して損傷を受け難くすることができる。