(57)【要約】【課題】電磁弁のヨーク等、鉄鋼部材の耐酸化性及び他部材との絶縁性を、より安価に、より簡便に確保することができる酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法を提供する。【解決手段】Ｆｅを主成分として含有し、添加元素成分として、Ｆｅよりも酸化傾向の強い、ＡｌやＳｉ等の元素を含有する鉄鋼部材を、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、ＡｌやＳｉ等に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気にさらして、鉄鋼部材の表面に前記元素の酸化物膜を生成させる。【選択図】  図３
2004323869.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｆｅを主成分として含有し、５質量％以下のＣｒを含有し、さらに添加元素成分としてＦｅよりも酸化傾向の強い元素を含有する鉄鋼部材を、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記添加元素成分に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気にさらして、前記鉄鋼部材の表面に前記添加元素成分の酸化物膜を生成させることを特徴とする酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項２】
応力除去焼鈍、磁気焼鈍、焼入れ・焼き戻し等の熱処理工程を含み、
前記熱処理工程中の雰囲気を前記処理雰囲気とすることを特徴とする請求項１に記載の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項３】
前記熱処理工程の最終冷却過程において、前記鉄鋼部材を前記処理雰囲気にさらすようにしたことを特徴とする請求項１又は２に記載の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項４】
前記鉄鋼部材の寸法加工を行った後に、前記鉄鋼部材を前記処理雰囲気にさらすことを特徴とする請求項１ないし３のいずれか１項に記載の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項５】
前記鉄鋼部材は、粉末冶金法により作製されるものであって、異なる組成の領域を複数箇所形成するようにしたことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項６】
Ｆｅを主成分として含有し、添加元素成分としてＦｅよりも酸化傾向の強い元素を含む原料粉末を成形体に成形する工程と、該成形体を焼結させる焼結工程とを有し、該焼結工程中に、前記成形体を、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記添加元素成分に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気にさらして、鉄鋼部材を形成するとともに、該鉄鋼部材の表面に前記添加元素成分の酸化物膜を生成させるようにしたことを特徴とする酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項７】
前記焼結工程の前記成形体を冷却する冷却過程において、該成形体を前記処理雰囲気にさらすことを特徴とする請求項６に記載の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項８】
前記鉄鋼部材は、複数箇所の異なる組成の領域によって構成されることを特徴とする請求項６又は７に記載の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項９】
前記鉄鋼部材は電磁弁のヨークとして使用されるものであり、該ヨーク外周部にコイルワイヤーを巻き回すための溝が形成されていることを特徴とする請求項１ないし８のいずれか１項に記載の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項１０】
前記鉄鋼部材は、粉末冶金法により前記ヨークの形状に形成されるものであり、かつ、磁性材料で構成された領域と非磁性材料で構成された領域とを含む複合体として作製されるものであることを特徴とする請求項９に記載の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【請求項１１】
前記処理雰囲気は、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記元素に対しては酸化性雰囲気となるように、露点が制御されることを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鉄鋼部材の製造方法に関し、特に、他部材との絶縁性及び耐酸化性を向上させるために表面に酸化物膜が形成された酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
鉄系磁性材料により構成される電磁弁のヨークは、電磁弁の使用環境によっては耐酸化性を要求されることがある。また、ヨーク外周に巻き回されるコイルワイヤーとの電気的絶縁性も要求される。ヨークに耐酸化性を付与する為に、従来は、鉄鋼部材をヨーク形状に形成し、その部材の表面に、耐酸化性の鍍金を施していた。また、コイルワイヤーとの絶縁性を確保する為に、ヨークの外周部にコイルワイヤーを巻き回した樹脂製のボビンを配備するようにしていた。
【０００３】
しかしながら、電磁弁のヨークに関して言えば、ヨークの外周面に鍍金を施すのは工数が増大して効率的ではない。また、ヨークとコイルとの間の絶縁性を確保する為に、樹脂性のボビンを配備するとしても、ヨークのほかに樹脂製のボビンを別途配備する必要があり、電磁弁として組み合わせた部品数が多くなってしまう。
【０００４】
一方で、下記特許文献１に開示されているように、Ｃｒステンレス鋼の耐酸化性や絶縁性を向上させるために、Ｃｒ含有フェライト系ステンレス鋼に、Ａｌを含有させ、このステンレス鋼を熱処理することにより、ステンレス鋼の表面にＡｌ２Ｏ３の皮膜を形成するようにした技術もあるが、特許文献１に開示されている技術は、Ｃｒステンレス鋼の耐酸化性及び絶縁性を向上させるものであり、電磁弁のヨークのように鉄鋼部材（特に純鉄系鉄鋼部材）の耐酸化性及び絶縁性の確保に関するものではない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−３３１４０９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を鑑みてなされたものであり、電磁弁のヨーク等、鉄鋼部材の耐酸化性及び他部材との絶縁性を、より安価に、より簡便に確保することができる酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び作用・効果】
上記本発明の課題を解決する為に、本発明の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法の第一（第一発明）は、Ｆｅを主成分として含有し、５質量％以下のＣｒを含有し、さらに添加元素成分としてＦｅよりも酸化傾向の強い元素を含有する鉄鋼部材を、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記添加元素成分に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気にさらして、前記鉄鋼部材の表面に前記添加元素成分の酸化物膜を生成させることを特徴とする。なお、本明細書において主成分とは、含有される元素のなかで最も含有量が多いものをいう。また、Ｃｒの含有量は、鉄鋼部材の低コスト化を図るためには、より低く抑えるのが望ましいが、鉄鋼部材の強度を向上させる目的で、５質量％以下の範囲で含有させることができる。また、鉄鋼部材として、電磁弁のヨーク等の磁性部材を用いる場合、Ｃｒ等の合金成分を含有させることにより、部材の磁気特性が劣化してしまうという問題もある。より望ましくは、Ｃｒの含有量は３．５質量％以下とすることができる。３．５質量％以下のＣｒを必須添加元素成分として含有する鉄鋼部材としては、ＳＣｒ材、ＳＣＭ材、ＳＮＣＭ材等のＣｒ含有低合金鋼を例示することができる。さらに望ましくは、Ｃｒの含有量は１．５質量％以下とすることができる。なお、「５質量％以下のＣｒを含有し、」とは、Ｃｒを必須添加元素成分として含有していないものを当然含むものであり、例えば、磁気特性に特に重点を置く場合には、Ｃｒは必須添加元素成分として含有しないのがよい。
【０００８】
このように、Ｆｅを主成分として含有する鉄鋼部材に、Ｆｅよりも酸化傾向の強い元素を添加元素成分として含有させ、そして、その鉄鋼部材を、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記添加元素成分に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気にさらすことで、鉄鋼部材の表面に前記元素の酸化物膜が生成する。したがって、この酸化物膜により、鉄鋼部材自体が酸化腐食されるのを抑制できるとともに、鉄鋼部材の外表面と鉄鋼部材内部との間で電気的絶縁性が確保されることになり、鉄鋼部材の耐酸化性と、他部材との絶縁性を向上させることができる。
【０００９】
したがって、鉄鋼部材の耐酸化性を向上させるために、鉄鋼部材の表面に鍍金等を施す必要がないので製造工程を簡略でき、そのため、コストの削減に寄与する。さらに、他部材との絶縁性を確保するために、鉄鋼部材の表面に樹脂製部材等の絶縁部材を改めて配備する必要もない。
【００１０】
さらに、本発明の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法においては、応力除去焼鈍、磁気焼鈍、焼入れ・焼き戻し等の熱処理工程を含み、前記熱処理工程中の雰囲気を前記処理雰囲気とするのがよい。通常、鉄鋼部材に対しては、上記に示すように、応力除去焼鈍や、磁気焼鈍や、焼き入れ・焼き戻し等の熱処理工程が、耐酸化性の向上や、他部材との絶縁性の確保とは別の目的で行われることがある。本発明においては、このように鉄鋼部材の製造方法において通常行われる熱処理工程を、前述したように、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記元素に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気にて行うようにした。そのため、鉄鋼部材の耐酸化性及び他部材との絶縁性を確保することのみを目的とする熱処理工程を別途行わなくともよい。なお、前記熱処理工程を行う場合、前記熱処理工程の最終冷却過程において、前記鉄鋼部材を前記処理雰囲気にさらすのがよい。熱処理工程の最終冷却過程を、前記処理雰囲気で行っても、熱処理自体にはほとんど影響はない。そのため、前記熱処理工程で期待される効果を実現しつつ、鉄鋼部材の表面に酸化物膜を生成させることができる。
【００１１】
また、本発明の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法においては、前記鉄鋼部材の寸法加工を行った後に、前記鉄鋼部材を前記処理雰囲気にさらすのがよい。これによれば、寸法加工によって酸化物膜が除去されるという不具合がない。また、寸法加工を行った後では、鉄鋼部材内に応力集中や磁気歪等が生じることもあり、このような歪を除去するための、前述したような応力除去焼鈍や磁気焼鈍等の熱処理を、前記処理雰囲気にて行うことで、寸法加工により鉄鋼部材内に生じる不具合を矯正しつつ、鉄鋼部材の表面に、耐酸化性及び他部材に対する絶縁性を向上させる酸化物膜を生成することができる。なお、酸化物膜を鉄鋼部材の表面に生成させるのは、望ましくは鉄鋼部材の製造過程において、他の工程が全て完了した後に行うのがよい。
【００１２】
さらに、前記鉄鋼部材は、粉末冶金法により作製されるものであって、異なる組成の領域を複数箇所形成するのがよい。
【００１３】
また、本発明の課題を解決するための、本発明の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法の第二（第二発明）は、Ｆｅを主成分として含有し、添加元素成分としてＦｅよりも酸化傾向の強い元素を含む原料粉末を成形体に成形する工程と、該成形体を焼結させる焼結工程とを有し、該焼結工程中に、前記成形体を、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記添加元素成分に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気にさらして、鉄鋼部材を形成するとともに、該鉄鋼部材の表面に前記添加元素成分の酸化物膜を生成させるようにしたことを特徴とする。なお、主成分とは、含有される元素のうち含有量の最も多いものをいうものとする。
【００１４】
上記第二発明は、鉄鋼部材を粉末冶金法により作製する例である。このように、鉄鋼部材を粉末冶金法により作製する場合、原料粉末として、Ｆｅを主成分として含有し、添加元素成分として、Ｆｅよりも酸化傾向の強い元素を含むものを使用し、該原料粉末を部品形状に成形した成形体を焼結する焼結工程において、該成形体を、前記処理雰囲気中にさらすことにより、鉄鋼部材を形成するとともに、該鉄鋼部材の表面に酸化物膜を形成することができる。これにより、鉄鋼部材を形成する時点で該鉄鋼部材の表面に耐酸化性及び他部材との絶縁性に優れる酸化物膜を生成させることができ、耐酸化性及び他部材との絶縁性に優れる酸化物膜付鉄鋼部材を製造することができる。そのため、耐酸化性を向上させるために、鉄鋼部材の表面に鍍金等を形成したり、他部材との絶縁性を確保するために、樹脂製部材等の絶縁部材を配備する必要がない。さらに、鉄鋼部材を形成する焼結工程で、同時に酸化物膜を形成するようにしているので、より一層製造工程を削減することができる。また、前記処理雰囲気にさらされる成形体とは、原料粉末が部品形状に成形されているものを総称するものとし、原料粉末同士が焼結された焼結体も含むものとする。また、本明細書において、原料粉末としては、Ｆｅを主成分として含有する鉄鋼材料粉末と、添加元素成分として、Ｆｅよりも酸化傾向の強い元素を含む添加元素成分粉末とを混合した混合粉末を含むものとする。
【００１５】
さらに、本発明の第二形態においては、前記焼結工程の前記成形体を冷却する冷却過程において、該成形体を前記処理雰囲気にさらすのがよい。焼結工程の冷却過程において、前記成形体を前記処理雰囲気にさらすようにすれば、原料粉末の焼結自体に影響をほとんど与えることなく、焼結工程において、焼結体（形成される鉄鋼部材）の表面に酸化物膜を形成することができる。
【００１６】
なお、粉末冶金法により鉄鋼部材を製造する場合、ある程度の寸法精度で鉄鋼部材を形成することができるため、寸法加工が必要ない場合もあるので、鉄鋼部材を部品形状に形成すると同時に鉄鋼部材の表面に酸化物膜を生成させることが可能である。
【００１７】
また、本発明の場合、溶製の鉄鋼部材は、添加元素を予め合金成分として含んでいるため、鉄鋼部材が硬くなりやすく、切削加工等により部品形状に加工する場合、切削性が低下するという問題があるが、鉄鋼部材の作製を粉末冶金法により行う場合は、前述の添加元素の添加による鉄鋼部材の切削性低下が、特に問題とならないという効果がある。
【００１８】
具体的に、粉末冶金法により鉄鋼部材を作製する場合、金属粉末射出成形やプレス成形等により、鉄鋼部材を作製することができる。このとき、金属粉末射出成形やプレス成形が行われる雰囲気を前記処理雰囲気として、鉄鋼部材の形成と同時に、鉄鋼部材の表面に酸化物膜を生成させることができる。
【００１９】
さらに、本第二発明においては、前記鉄鋼部材は、異なる組成の領域を複数箇所形成するようにすることができる。
【００２０】
以上、本発明の第一発明及び第二発明を述べたが、これら第一発明及び第二発明において、鉄鋼部材としては、電磁弁のヨークが適用できる。より具体的には、本発明（第一発明及び第二発明）の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法において、前記鉄鋼部材は電磁弁のヨークとして使用されるものであり、該ヨーク外周部にコイルワイヤーを巻き回すための溝が形成されているものとすることができる。前述にて説明したように、本発明の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法によれば、耐酸化性とともに、他部材との絶縁性も優れた電磁弁のヨークを作製することができる。そのため、電磁弁として組み立てるときに、ヨークとコイルワイヤーとの絶縁性を確保する為に、樹脂製のボビンを配備する必要がない。したがって、ヨーク自体にコイルワイヤーを巻き回すための溝を形成しておき、ヨークに直接コイルワイヤーを巻き回すことで電磁弁を組み立てることができ、結果として電磁弁の製造コスト低下並びに小型化に寄与する。
【００２１】
また、鉄鋼部材として、電磁弁のヨークを適用する場合、前記鉄鋼部材は、粉末冶金法により前記ヨークの形状に形成されるものであり、かつ、磁性材料で構成された領域と非磁性材料で構成された領域とを含む複合体として作製されるものとすることができる。
【００２２】
さらに、本発明（第一発明及び第二発明）においては、前記処理雰囲気は、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記元素に対しては酸化性雰囲気となるように、露点を制御したものとすることができる。
【００２３】
また、本発明に使用される添加元素成分としての、Ｆｅよりも酸化傾向の強い元素としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｉから選ばれる元素の１種又は２種以上とすることができる。また、添加元素成分は、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｉから選ばれる１種又は２種以上を必須成分として含有し、かつ、Ｃｒ及びＭｎのうち少なくとも一つを含有するものとすることができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明において、電磁弁のヨークを製造する実施形態の場合について添付の図面を使用して説明する。図１は、本実施形態の方法により作製される電磁弁用ヨークの概略を示す断面図である。電磁弁のヨーク１１は、円筒状に形成されており、外径の小さな小径部１１Ａと外径の大きな大径部１１Ｂとを有す。小径部１１Ａには、組成の異なる領域が形成されている。具体的には、磁性を示す鉄鋼材料にて構成される第一領域１１ａと、非磁性のオーステナイト系ステンレス鋼にてなる第二領域１１ｂが形成されている。なお、領域１１ｄは磁性を示す。さらに、このヨーク１１には、添加元素成分としてＦｅよりも酸化傾向の強い元素が添加されている。さらに、本発明により作製されたヨーク１１は、その外周面に添加元素成分の酸化物膜１２が形成されている。なお、添加元素成分は、ヨーク１１の磁性を示す領域（第一領域１１ａ、領域１１ｄ）にのみ添加されていてもよい。また、酸化物膜１２は、ヨーク１１の磁性を示す領域（第一領域１１ａ、領域１１ｄ）の表面にのみ形成されていてもよい。
【００２５】
このように、本発明により作製されたヨーク１１は、その表面に添加元素成分の酸化物膜が形成されているので、耐酸化性に優れるとともに、他部材との絶縁性も良好である。そのため、図１に示すようにヨーク１１の外周面に直接コイル１３を巻き回して、ソレノイド１４を構成することができる。
【００２６】
このソレノイド１４において、コイル１３に電流を流すと、非磁性である第二領域１１ｂには磁束が生じないので、図１のように磁力線Ｂが第二領域１１ｂを避けるようにヨーク１１の空洞部に生じ、ヨーク１１の内部に配置される可動子１５が移動する。この可動子１５の移動により、図１にて左方に省略されている弁を開閉でき、電磁弁として使用することができるようになっている。なお、図１において、磁力線Ｂは、一方向に向くように図示されているが、コイル１３に流れる電流は交流とすることもできるので、磁力線Ｂはどちらを向いていてもよい。
【００２７】
また、ヨーク１１のコイルワイヤー１３が巻き回される小径部１１Ａの外周面には、図２に示すように、溝部１１ｃが形成されている。この溝部１１ｃによりコイルワイヤー１３をヨーク１１の小径部１１Ａに整然と巻き回すことができるようになっている。
【００２８】
以下、上記のようなヨーク１１の製造方法について説明する。
【００２９】
（第一実施形態）
図３は、ヨーク１１の第一実施形態の製造方法の流れを説明する図である。図３に示すように、第一実施形態は、粉末冶金法によりヨーク１１を製造する例である。まず、図３に示すように、ヨーク１１の構成材料となるＦｅを主成分として含有し、添加元素成分としてＦｅよりも酸化傾向の強い元素を含有する原料粉末を用意する。この原料粉末は、Ｆｅを主成分として含有し、かつ添加元素成分を含有する合金粉末とすることもできるし、Ｆｅを主成分として含有する鉄鋼部材粉末と、添加元素成分にてなる添加元素成分粉末とが、所定量ずつ混合された混合粉末とすることもできる。添加元素成分としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｉから選ばれる元素の１種又は２種以上とすることができる。また、これらの添加元素成分に加えて、Ｃｒ及びＭｎの少なくてもいずれかを含有するようにしてもよい。
【００３０】
次に、原料粉末をヨーク１１の形状に成形したあと、焼結させることにより、ヨーク１１を作製する。このとき、本実施形態においては、焼結後の冷却過程における雰囲気の露点を制御して、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、添加元素成分に対しては酸化性雰囲気となるようにしている。そして、原料粉末を焼結させ、ヨーク１１の形状に形成するとともに、ヨーク１１の表面に添加元素成分の酸化物膜を形成する。
【００３１】
原料粉末を焼結してヨーク１１の形状に形成する方法としては、金属粉末射出成形や、プレス成形を採用することができる。金属粉末射出成形を採用する場合、原料粉末にバインダを混合して、その状態で射出成形機を用いて金型のキャビティに原料粉末とバインダとの混合物を射出する。このように、原料粉末を成形したのち、原料粉末の成形体を脱脂焼結させて、ヨーク１１とすることができる。このとき、原料粉末の成形体を焼結させた後に冷却する雰囲気は、その露点を制御することによって、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、添加元素成分に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気とする。これにより、ヨーク１１を形成しつつのその表面に添加元素成分の酸化物膜を形成することができる。
【００３２】
一方、プレス成形により原料粉末を焼結する場合、焼結助剤として、例えばステアリン酸亜鉛等を原料粉末に混合し、プレス金型のキャビティに原料粉末と焼結助剤との混合物を充填して、この混合物をプレス加圧して形成したのち、前記処理雰囲気において形成品を焼結させることにより、ヨーク１１を形成するとともに、該ヨーク１１の表面に添加元素成分の酸化物膜を形成することができる。これにより、酸化物膜が表面に形成されたヨーク１１をより簡便に製造することができる。
【００３３】
以上、本実施形態によれば、ヨーク１１の表面に耐酸化性及び他部材との絶縁性に優れる酸化物膜１２を形成することができるので、耐酸化性を向上させるためにヨーク１１の表面に鍍金を別途形成したり、あるいは他部材（例えばコイルワイヤー１３）との絶縁性を確保するために、樹脂製のボビン等を配備する必要がない。そのため、電磁弁に使用されるヨーク１１をより安価により簡便に製造することができる。さらに、ヨーク１１を焼結して形成する工程と同時に、ヨーク１１の表面に酸化物膜１２を形成することができるので、さらに製造工程を簡略することができる。
【００３４】
（第二実施形態）
図４は、本発明の第二実施形態にかかる酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法を説明する図である。本第二実施形態においては、ヨーク１１を鍛造あるいは切削等の機械加工により形成し、その形成品の鉄鋼部材に酸化物膜を生成するようにしたものである。まず、図４に示すように、機械加工によって、Ｆｅを主成分として含有し、Ｆｅよりも酸化傾向の強い添加元素成分を含有する鉄鋼部材をヨーク１１の部品形状に加工する。添加元素成分としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｉから選ばれる元素の１種又は２種以上とすることができる。さらに、上記添加元素成分に加えて、Ｃｒ及びＭｎの少なくともいずれかを含有するようにしてもよい。
【００３５】
ついで、高精度の寸法加工を行って最終的なヨーク１１の形状とする。このように、機械加工によりヨーク１１を形成すると、ヨーク１１を構成する鉄鋼部材の内部に応力集中や磁気歪等が生じてしまう。そのため、これらの歪を緩和する目的で、形成されたヨーク１１に対して、応力除去焼鈍や磁気焼鈍等の焼鈍工程を行う。これにより、ヨーク１１を構成する鉄鋼部材の内部の応力集中や磁気歪等が除去される。
【００３６】
さらに、本第二実施形態においては、ヨーク１１に対して焼鈍工程を行って、この焼鈍工程が行われる雰囲気を、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、添加元素成分に対しては酸化性雰囲気となるようにする。特に、前述のように焼鈍工程を前記処理雰囲気にて行う場合、焼鈍工程の最終冷却過程の雰囲気を前記処理雰囲気とすることができる。これにより、鉄鋼部材の製造において、通常行われる熱処理工程と同時に鉄鋼部材の表面に酸化物膜を形成する工程を行うことができるので、製造工程を簡略化することができる。
【００３７】
これにより、ヨーク１１の表面に耐酸化性及び他部材との絶縁性に優れる酸化物膜を形成することができるので、耐酸化性を向上させるためにヨーク１１の表面に鍍金を別途施したり、あるいは他部材（例えばコイルワイヤー１３）との絶縁性を確保するために、樹脂製のボビン等を配備する必要がない。そのため、電磁弁に使用されるヨーク１１をより安価により簡便に製造することができる。また、製造される電磁弁の小型化にも寄与する。また、ヨーク１１を製造する際に、通常行われる応力除去焼鈍や磁気焼鈍等の熱処理工程と同時にヨーク１１の表面に酸化物膜１１を形成することができるので、さらに製造工程を簡略することができる。
【００３８】
なお、本第二実施形態においては、応力除去焼鈍や磁気焼鈍等の焼鈍工程において、雰囲気を前記処理雰囲気とすることにより、鉄鋼部材の表面に酸化物膜を形成するようにしているが、本形態はこれに限られるものではなく、鉄鋼部材に対して焼き入れ・焼き戻し等の熱処理が行われる場合には、焼き入れ・焼き戻し等の熱処理工程において、雰囲気を前記処理雰囲気とし、鉄鋼部材の表面に酸化物膜を形成するようにしてもよい。
【００３９】
（第三実施形態）
図５は、本発明の第三実施形態にかかる酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法を説明するものである。図５に示す本実施形態は、粉末冶金法によりＦｅよりも酸化傾向の強い元素を含む鉄鋼部材を形成し、この鉄鋼部材を本発明にかかる前記処理雰囲気にさらすことで、鉄鋼部材の表面に酸化物膜を作成するようにしたものである。まず、図５に示すように、Ｆｅを主成分として含有し、添加元素成分としてＦｅよりも酸化傾向の強い元素を含有する原料粉末を用意する。この原料粉末は、Ｆｅを主成分として含有し、かつ添加元素成分を含有する合金粉末とすることもできるし、Ｆｅを主成分として含有する鉄鋼部材粉末と、添加元素成分にてなる添加元素成分粉末とが、所定量ずつ混合された混合粉末とすることもできる。添加元素成分としては、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｔｉ及びＳｉから選ばれる元素の１種又は２種以上とすることができる。さらに、上記添加元素成分に加えて、Ｃｒ及びＭｎの少なくともいずれかを含有するようにしてもよい。
【００４０】
そして、この原料粉末をヨーク１１の形状に成形するとともに、形成品を焼結することにより、ヨーク１１として鉄鋼部材を作製する。ヨーク１１の形状を形成する方法としては、金属粉末射出成形やプレス成形等を例示することができる。
【００４１】
原料粉末の形成に金属粉末射出成形を採用する場合、原料粉末にバインダを混合して、射出成形機を用いて金型のキャビティに原料粉末をバインダとの混合物を射出する。このように、原料粉末を形成したのち、原料粉末の形成品を脱脂焼結させて、ヨーク１１とすることができる。  一方、プレス成形により原料粉末を形成する場合、焼結助剤として、例えばステアリン酸亜鉛等を原料粉末に混合し、プレス金型のキャビティに原料粉末と焼結助剤との混合物を充填して、この混合物をプレス加圧して形成したのち、形成品を焼結させることにより、ヨーク１１を作製することができる。
【００４２】
上記のように粉末冶金法によりヨーク１１を焼結したのち、ヨーク１１に対して高精度の寸法加工を行う。粉末冶金法によりヨーク１１の形状の鉄鋼部材を作製すれば、ヨークの寸法を精度良くすることが可能であるが、より寸法精度を向上させるために、原料粉末を焼結した後に、別途寸法加工を行うことができる。この寸法加工に起因して、鉄鋼部材内に応力集中や磁気歪等が形成されるので、応力除去焼鈍や磁気焼鈍等の焼鈍工程を行う。これにより、鉄鋼部材内に形成される応力集中や磁気歪等を除去することができる。さらに、これらの焼鈍工程の雰囲気を、Ｆｅに対しては還元性雰囲気で、添加元素成分に対しては酸化性雰囲気となる前記処理雰囲気とすることにより、ヨーク１１の内部の歪を除去すると同時に、ヨーク１１の表面に添加元素成分の酸化物膜を形成することができる。
【００４３】
これにより、ヨーク１１の表面に耐酸化性及び他部材との絶縁性に優れる酸化物膜を形成することができるので、耐酸化性を向上させるためにヨーク１１の表面に鍍金を別途形成施したり、あるいは他部材（例えばコイルワイヤー１３）との絶縁性を確保するために、樹脂製のボビン等を配備する必要がない。そのため、電磁弁に使用されるヨーク１１をより安価により簡便に製造することができる。また、製造される電磁弁の小型化にも寄与する。
【００４４】
なお、本第三実施形態においては、応力除去焼鈍や磁気焼鈍等の焼鈍工程において、雰囲気を前記処理雰囲気とすることにより、鉄鋼部材の表面に酸化物膜を形成するようにしているが、本形態はこれに限られるものではなく、鉄鋼部材に対して焼き入れ・焼き戻し等の熱処理が行われる場合には、焼き入れ・焼き戻し等の熱処理工程において、雰囲気を前記処理雰囲気とし、鉄鋼部材の表面に酸化物膜を形成するようにしてもよい。
【００４５】
また、本発明の形態（第一実施形態、第二実施形態、第三実施形態）においては、添加元素成分をヨーク１１の該表面近傍のみに含有させるようにすることができる。これにより、酸化物膜形成に必要な部分のみに添加元素成分が含有されているので、鉄鋼部材全体が硬化しにくくなったり、鉄鋼部材の磁気特性が劣化しにくくなるのである。
【００４６】
例えば、ヨーク１１を粉末冶金法により作製する場合、上記のように、ヨーク１１の表面近傍にのみ添加元素成分を含有させるには、エタノールやワックス等の溶媒中に、添加元素成分の粉末を溶かし、該添加元素成分が溶かされた溶媒中に成形体を浸漬させたり、溶液をハケや噴霧により成形体の表面に塗布して、その状態で脱脂焼結させることで実現することができる。
【００４７】
【実施例】
本発明の効果を調べる為、以下のような実験を行った。まず、表１に示すような組成の試料を用意する。試料は、鉄鋼部材に元素としてＡｌあるいはＳｉを含有した板状鉄鋼部材である。さらに、このような板状鉄鋼部材をそれぞれ７５０℃のバッチ式炉にて２時間の磁気焼鈍を行った。この磁気焼鈍が行われる熱処理炉の処理雰囲気は、Ｎ２＋３％Ｈ２として、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、添加元素成分としてのＡｌやＳｉに対しては酸化性雰囲気となるように露点を−１３℃とした。そして、磁気焼鈍処理後、試験片から３ｍｍ×２ｍｍ×１２ｍｍの直方体を切り出し、酸化物膜形成面の比抵抗を四端子法にて測定し、他部材との絶縁性について評価した。さらに、オージェ電子分光分析（ＡＥＳ）により、膜種類の同定及び膜厚の測定を行った。そして、上記処理雰囲気において処理を行った後の鉄鋼部材に対して、大気中４０℃、湿度９０％にて１０日間保持し、鉄鋼部材の耐酸化性について目視にて評価を行った。これらの結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】
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表１からわかるように、本発明のように、鉄鋼部材に添加元素成分としてＡｌあるいはＳｉを含有させ、該鉄鋼部材を本発明にかかる処理雰囲気にさらすことで、鉄鋼部材の表面に添加元素成分の酸化物膜を生成できることがわかる。さらに、このような本発明の方法で作製された酸化物膜付鉄鋼部材は、酸化物膜形成面における比抵抗が大きく、他部材との絶縁性に優れており、かつ、耐酸化性にも優れていることがわかる。
【００４９】
【発明の効果】
以上、説明したように、本発明の酸化物膜付鉄鋼部材の製造方法によれば、元素として、Ｆｅよりも酸化傾向の強い元素を１種又は２種以上含有する鉄鋼部材を、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記元素に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気にさらして、前記鉄鋼部材の表面に前記元素の酸化物膜を生成させるようにしているので、耐酸化性及び他部材との絶縁性に優れる鉄鋼部材をより簡便に製造することができる。
【００５０】
また、Ｆｅを主成分として含有し、添加元素成分としてＦｅよりも酸化傾向の強い元素を含む原料粉末を用意し、該原料粉末を成形させたのち、得られる成形体を焼結させる焼結工程中に、Ｆｅに対しては還元性雰囲気となり、前記元素に対しては酸化性雰囲気となる処理雰囲気に前記成形体にさらすことにより、鉄鋼部材を作製するとともに、該鉄鋼部材の表面に前記元素の酸化物膜を生成させるようにすれば、鉄鋼部材を粉末冶金法により形成する際に、鉄鋼部材の原料粉末を焼結する焼結工程において、鉄鋼部材の表面に添加元素成分に起因する酸化物膜を形成することができる。そのため、別途酸化物膜を形成するための工程を設けなくてもよく、より簡便に酸化物膜付鉄鋼部材を製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の製造方法により製造される電磁弁用ヨークの概略を説明する断面図。
【図２】電磁弁用ヨークの外周面を拡大して示す断面図。
【図３】本発明の鉄鋼部材の製造方法の一例を説明する図。
【図４】本発明の鉄鋼部材の製造方法の一例を説明する図。
【図５】本発明の鉄鋼部材の製造方法の一例を説明する図。
【符号の説明】
１１  ヨーク（鉄鋼部材）
１１ｃ  溝部
１２  酸化物膜
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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