(57)【要約】【課題】保湿感を有しながら、制汗作用のある乳化化粧料組成物の提供。【解決手段】シリコーン油及び疎水性粒子からなる群から選ばれる１種以上、吸水性ポリマー粒子、並びに水を含有する、制汗剤用水中油型乳化化粧料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シリコーン油及び疎水性粒子からなる群から選ばれる１種以上、吸水性ポリマー粒子、並びに水を含有する、制汗剤用水中油型乳化化粧料組成物。
【請求項２】
吸水性ポリマー粒子の平均粒径が、０．１〜５０μｍである、請求項１記載の乳化化粧料組成物。
【請求項３】
吸水性ポリマー粒子の吸水量が、５〜１００ｇ／ｇである請求項１又は２記載の乳化化粧料組成物。
【請求項４】
水の含有量が、３０〜９５質量％である請求項１〜３いずれかの項記載の乳化化粧料組成物。
【請求項５】
身体用である請求項１〜４いずれかの項記載の乳化化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮膚外用剤として有用な乳化化粧料組成物、特に制汗剤用水中油型乳化化粧料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、汗をかく部位、特に腋は汗によるべたつきが肌の感触を悪くし、また不快臭が発生するために、制汗効果のある化粧料が使用されている。特に、制汗効果を示す主成分としてアルミニウム化合物が使用されている（特許文献１）。しかしながら、きしみ感があるため感触的に満足すべきものではない。
【０００３】
一方、皮膚の乾燥を抑える目的で、グリセリン等の保湿成分を配合する、顔あるいは全身用の乳化化粧料が使用されている。しかし、このような化粧料を塗布した後、汗をかいた場合、乳化化粧料には制汗能が無いため、グリセリン等の保湿成分に由来して、未塗布の状態以上にべたつき感がある。
【０００４】
特許文献２には、吸水性ポリマー及びジメチルポリシロキサンを含有する油中水型乳化化粧料が開示されている。しかし、油中水型乳化化粧料であるため延びが悪く、好ましい感触ではない。
【０００５】
また、特許文献３には、疎水化処理された粉体及び吸水性ポリマーを含有する化粧料が開示されているが、乳化化粧料でないため、好ましい保湿感触ではない。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭５２−９９２３６号公報
【特許文献２】
特開平５−７０３２２号公報
【特許文献３】
特開平４−３５６４１５号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、保湿感を有しながら、制汗作用のある乳化化粧料組成物を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、シリコーン油及び疎水性粒子からなる群から選ばれる１種以上、吸水性ポリマー粒子、並びに水を含有する、制汗剤用水中油型乳化化粧料組成物を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
［吸水性ポリマー粒子］
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子の形状については、特に限定はなく、真球状、卵型、塊状等が挙げられ、その他、燐片状、板状、繊維状、微粒子集合体状（造粒状）、不定形状のいずれも用いることができる。好ましくは、入手しやすさから、真球状、卵型、塊状であり、更に好ましくは、感触的に好ましいことから真球状である。これらは、多孔質であってもよい。
【００１０】
本発明の吸水性ポリマー粒子が、真球状、卵型、塊状の場合、平均粒径は、皮膚に塗布し乾かした後にきしみ感が生じず、また皮膚に塗布したときに粒子が認知され難く、更にざらざら感を与えず、また皮膚上でこすられた場合脱落しにくく、あるいは肌上にある吸水性ポリマー粒子の粉体が見えず、白残りしないという観点から、好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上であり、特に好ましくは１μｍ以上であり、上限は、５０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは２０μｍ以下、特に好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下である。
【００１１】
なお、吸水性ポリマー粒子の平均粒径は、光散乱式粒径測定装置（例えば、シクロヘキサン中、コールター社製ＬＳ−２３０型）にて、測定することにより得られる、水膨潤していない粒径である。
【００１２】
本発明の吸水性ポリマー粒子の吸水量は、５ｇ／ｇ以上が好ましく、１０ｇ／ｇ以上が更に好ましい。上限は好ましくは１００ｇ／ｇ以下、更に好ましくは５０ｇ／ｇ以下、特に好ましくは３０ｇ／ｇ以下である。吸水量がこの範囲では十分な制汗能が得られ、吸水性ポリマーが肌上で汗を吸っても、ぬめり感を与えず、また皮膚上から脱落しにくい。吸水量は、各試料５ｇに水１０００ｍｌを加え、３０分間懸濁攪拌（１００回／分、２５℃）後、２，０００Ｇ、３０分間の遠心分離を行い、上清を静かに捨てた後、重量を測定し、初期試料重量との差から求めることができる。
【００１３】
本発明に用いられる吸水性ポリマー粒子の製造法は、特に限定されず、一般的な逆相懸濁重合法、水溶液重合法等の製造法が挙げられる。真球状微粒子を容易に合成できることから、逆相懸濁重合法が好ましい。
【００１４】
吸水性ポリマー粒子を構成するポリマーは、水分を吸収する作用を有するポリマーであれば、天然ポリマー、半合成ポリマー、合成ポリマーのいずれも用いることが出来る。吸水性を有するためには架橋構造を有するポリマーであればよく、そのようなポリマーとしては、後述する架橋方法による（共）重合体の架橋体、又は水素結合もしくは疎水結合を介した架橋、部分的な結晶構造に由来した架橋、ヘリックス構造等に由来した架橋等を有する（共）重合体である（但し、（共）重合体とは、重合体又は共重合体を意味する）。
【００１５】
例えば、天然ポリマー、半合成ポリマーとして、澱粉、カラギーナン、ゼラチン、寒天、ドラガントゴム、ビスコース、セルロース（例えば、結晶性セルロース）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、又はそれらの架橋体、例えば澱粉−（メタ）アクリル酸塩グラフト共重合体（又は架橋体）（但し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物を意味する）等を挙げることができる。
【００１６】
合成ポリマーとして、親水性ビニルモノマー、例えばアニオン性モノマーもしくはその塩、ノニオン性親水性基含有モノマー、アミノ基含有不飽和モノマーもしくはその中和物あるいは四級化物の（共）重合体の架橋体を挙げることができる。親水性ビニルモノマーが、親水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％以上のものであり、より好ましくは２０質量％を超えるものである。合成ポリマーの製造に用いられるモノマーの例として、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のアニオン性モノマーもしくはその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン性親水性基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和モノマー又はその酸中和物もしくはその四級化物等を具体的に挙げることができる。酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸等が挙げられ、四級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル，硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。対イオンとして、塩素等のハロゲンイオンや、メトサルフェート等の有機アニオンが挙げられる。また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しない程度に、アクリル酸エステル類やスチレン等の疎水性ビニルモノマーを、全モノマーの、好ましくは０〜５０質量％、さらに好ましくは０〜２０質量％の割合で併用して共重合することもできる。
【００１７】
疎水性ビニルモノマーとは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％未満のモノマーである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００１８】
モノマー成分としてはこれらのうちから１種又は２種以上を選択して用いることができるが、α，β−不飽和カルボン酸モノマーである（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸もしくはその塩の（共）重合体の架橋体が、吸水能力が高く、入手し易く、好ましい。α，β−不飽和カルボン酸モノマー以外に、他のモノマーも共重合することができる。
【００１９】
吸水能力を高くするためには、親水性ビニルモノマーの割合は、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマーの好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００２０】
吸水性ポリマー粒子は、好ましくは、親水性ビニルモノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、更に好ましくは、α，β−不飽和カルボン酸モノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、特に好ましくはポリ（メタ）アクリル酸塩架橋体である。上記吸水性ポリマーは、各々単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
また、「塩」としては、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩等）、アンモニウム塩（第四級アンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩等）等が挙げられる。中でもナトリウム塩が最も安価であり好ましい。ここで、上記吸水性ポリマー粒子の中和度は、該吸水性ポリマー中の酸基のモル数に基づいて、好ましくは０．０１〜１００％、更に好ましくは１〜９９％、特に好ましく４０〜９５％である。尚、本発明において、「中和度」とは、該吸水性ポリマー中の酸基のうちの塩を構成しているものの割合（モル基準）、即ち、（塩を構成している酸基のモル数）／（塩を構成し得るフリーの酸基及び塩を構成している酸基の全体のモル数）×１００（％）をいう。
【００２２】
上記（共）重合体の架橋体を形成させる方法として、（ａ）重合時の自己架橋、（ｂ）多官能性モノマーとの共重合、（ｃ）放射線の照射  等の方法により架橋した共有結合性架橋、及び（ｄ）多価金属イオンを介したイオン結合性架橋が挙げられる。これらの中でも、架橋構造の安定性、製造し易さの点から（ｂ）が好ましく、多官能性モノマーとして少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマー、及び分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物（以下、両者併せて架橋剤という）が挙げられる。
【００２３】
少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミドが更に好ましい。
【００２４】
分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物として、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが更に好ましい。
【００２５】
架橋剤の使用量は、架橋剤の種類、架橋方法によっても異なるが、吸水性ポリマー粒子を構成する全モノマー量、１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上であり、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。０．００１質量部以上では、得られる吸水性ポリマーの水可溶性成分量の割合が少なくなるため、吸水量が維持でき、一方、２０質量部以下であれば、架橋密度が適度となり、得られる吸水性ポリマーの吸水量も充分となる。
【００２６】
［吸水性ポリマー粒子の製造法］
吸水性ポリマー粒子に、親水性ビニルモノマーの重合体を用いる場合、親水性ビニルモノマー及び架橋剤の重合方法としては、如何なる方法を採用してもよいが、親水性ビニルモノマーの水溶液（好ましくは濃度１〜７０質量％）を重合させる方法が好ましく、例えば、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、パール重合法等の各種の方法を採用することができる。中でも、重合時の作業性や、得られる吸水性ポリマー粒子の吸水性能の点から、水溶液重合法又は逆相懸濁重合法が好ましく、吸水性ポリマー粒子の吸水性能が高い点から、逆相懸濁重合法が特に好ましい。親水性ビニルモノマーの重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００２７】
重合開始剤は、水溶性ラジカル重合開始剤、例えば過酸化物、ハイドロパーオキシド、あるいはアゾ化合物等が既知の量で用いられる。これらの重合開始剤は、２種以上を混合して使用することも可能であり、更には、クロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン等を加えてレドックス系重合開始剤として使用することも可能である。必要に応じて、油溶性ラジカル重合開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシド系開始剤、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（ジメチルイソブチレート）、アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ系開始剤も用いることができる。
【００２８】
水溶性重合開始剤の使用量は、親水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００２９】
親水性ビニルモノマーを、油相（溶剤）中に分散安定化させるために使用する分散剤としては、一般のアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性の界面活性剤、天然、半合成及び合成ポリマー等が挙げられる。
【００３０】
例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム等のアニオン性界面活性剤；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド及びカルボキシメチルジメチルセチルアンモニウム等のカチオン性及び両性の界面活性剤；ショ糖モノステアレート、ショ糖ジラウレート等のショ糖脂肪酸エステル、ソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステルのポリオキシアルキレン付加物等のノニオン性界面活性剤；デンプン及びその誘導体、エチルセルロース等のセルロースエーテル、セルロースアセテート等のセルロースエステル等のセルロース誘導体等の天然及び半合成ポリマー；  ポリビニルアルコール及びその誘導体、マレイン化ポリブタジエン、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート４級塩等の合成ポリマーが挙げられる。
【００３１】
逆相懸濁重合法に用いる溶剤は、好ましくは、炭化水素系溶剤もしくはシリコーン系溶剤又はそれらの混合物である。炭化水素系溶剤として、ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が例示され、シリコーン系溶剤として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等が例示される。これらの中でヘキサン、シクロヘキサンが特に好ましい。
【００３２】
重合後、反応系中の水もしくは溶剤を留去する前に、架橋剤を後から添加して、好ましくは４０〜１５０℃に加熱し、表面架橋させても良い。
【００３３】
［シリコーン油及び疎水性粒子から選ばれる１種以上］
本発明の乳化化粧料組成物は、吸水性ポリマー粒子によるベタツキを抑えることで皮膚上の延びをよくし、且つ発汗時においてもベタツキを抑え、さらさら感を与えるために、シリコーン油及び疎水性粒子からなる群から選ばれる１種以上を含有する。特に、シリコーン油と疎水性粒子の両者を含有するものが好ましい。
【００３４】
本発明に用いられるシリコーン油の具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環状シリコーン、アミノ変性シリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等の固体又は液体のシリコーン油が挙げられ、必要に応じてこれらの１種以上を適宜選択して用いることができる。
【００３５】
これらの内、好ましいものは、鎖状シリコーン、環状シリコーンであり、好ましくは、２５℃での粘度が１０００ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１ｍｍ２／ｓ以上、５００ｍｍ２／ｓ以下のものが油っぽくなく好適に使用できる。
【００３６】
本発明に用いられる疎水性粒子の疎水性の程度は、例えば濡れ指数によって判断できる。好ましい疎水性粒子の濡れ指数は４２ｍＮ／ｍ以下であり、更に好ましくは４０ｍＮ／ｍ以下であり、特に好ましくは３５ｍＮ／ｍ以下である。ここで濡れ指数は、下記の方法で測定される。
【００３７】
＜濡れ指数測定方法＞
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、青色に着色された濡れ指数標準液（和光純薬工業（株）製）の１ｍｌ液滴を形成し、その液滴上にスパチュラを用いて被検粒子約２ｍｇを添加する。その際の濡れ評価として、添加後１０秒以内に被検粒子が青い標準液により覆われた場合を濡れたと判断する。また、１０秒後に被検粒子が青い標準液上に浮いており、外観上白色を呈していた場合を濡れなかったと判断する。このような実験を濡れ指数の異なる標準液にて行った場合に、濡れ始めたときの濡れ指数標準液の濡れ指数（ｍＮ／ｍ）を粒子の濡れ指数（ｍＮ／ｍ）とした。
【００３８】
以下に市販粒子の濡れ指数の例を示す。
・信越化学工業（株）製シリコーン樹脂粒子ＫＭＰ５９０（粒径２μｍ）の濡れ指数：３３ｍＮ／ｍ
・三好化成（株）製シリコーン処理タルク製ＳＡ−タルクＳＷ特（粒径１６μｍ）の濡れ指数：３３ｍＮ／ｍ
・浅田製粉（株）製タルクＳＷ特（粒径１６μｍ）の濡れ指数：５４ｍＮ／ｍ以上
・（株）キタマ製セルロースパウダーＫＣ−フロックＷ−４００Ｇ（粒径１６μｍ）の濡れ指数：５４ｍＮ／ｍ以上
本発明に用いられる疎水性粒子として、シリコーン系樹脂粒子、フッ素系樹脂粒子、並びにシリコーン処理、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理等で疎水化された有機粉体又は無機粉体が挙げられる。
【００３９】
具体的には、例えば片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物を分散剤として、溶媒中でビニルモノマーの分散重合を行うことにより得られるポリマー微粒子、シリコーン樹脂粒子（ＫＭＰ５９０、ＫＭＰ５９９（以上、信越化学工業（株）製）、トスパール１４５、トスパール２０００Ｂ（以上、ジーイー東芝シリコーン（株）製）、トレフィル（東レ（株）製）等）等のシリコーン系樹脂粒子；フッ素系樹脂粒子；ナイロン樹脂（ＳＰ−５００（東レ（株）製）等）、ポリスチレン系樹脂（ファインパール（住友化学工業（株）製）、テクポリマーＳＢ（積水化成品工業（株）製）、ファインパウダーＳＧＰ（綜研化学（株）製）等）、ポリエチレン樹脂（フロービーズ（住友精化（株）製）等）、ポリメクタリル酸メチル系樹脂（マツモトマイクロスフェアーＭ（松本油脂製薬（株）製）、テクポリマーＭＢ（積水化成品工業（株）製）、ファインパウダーＭＰ（綜研化学（株）製）等）、ジビニルベンゼン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、フェノール系樹脂等の有機粉体をシリコーン処理（例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンやジメチルポリシロキサンでの処理）、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理等、好ましくはシリコーン処理、フッ素処理の疎水化処理を行った粒子；タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ベンガラ、クレー、ベントナイト、無水ケイ酸、雲母、合成シリカビーズ等の無機粉体を、シリコーン処理（例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサンやジメチルポリシロキサンでの処理）、フッ素処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理等、好ましくはシリコーン処理、フッ素処理の疎水化処理を行った粒子等が挙げられる。
【００４０】
疎水性粒子の形状は球状、柱状、板状、針状等いずれでもよいが、球状であるのが、すべり易さの点で好ましい。疎水性粒子の真球度は特に制限されないが、真球度が増すにつれて動摩擦係数が下がり肌の滑り感が高まるので、なるべく真球に近い疎水性粒子を用いるのが好ましい。また、疎水性粒子の平均粒径は０．０５〜５０μｍ、特に０．５〜５０μｍが好ましい。
【００４１】
［水中油型乳化化粧料組成物］
本発明の乳化化粧料組成物は、制汗剤用であることが好ましく、肌用のローション、クリーム、乳液等として用いることが出来る。特に、身体用のボディーローションとして用いることが好ましい。乳化化粧料組成物として、保湿効果を有し、延びがよく、さっぱりとした感触を有すためには、水中油型（Ｏ／Ｗ型）が好ましい。特に、皮膚上に塗布後、本発明の乳化化粧料中の吸水性ポリマー粒子から水が蒸散することで、吸水性ポリマー粒子の吸水力を回復させるために、Ｏ／Ｗ型であることが好ましい。
【００４２】
本発明の乳化化粧料組成物中のシリコーン油及び疎水性粒子から選ばれる１種以上の含有量は、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜１５質量％が更に好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。また、本発明の乳化化粧料組成物は、シリコーン油と疎水性粒子を併用することが好ましく、この場合のシリコーン油の含有量は、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜１５質量％が更に好ましく、２〜１０質量％が特に好ましく、疎水性粒子の含有量は、０．５〜３０質量％が好ましく、１〜１５質量％が更に好ましく、２〜１０質量％が特に好ましい。
【００４３】
本発明の乳化化粧料組成物中の吸水性ポリマー粒子の含有量は、好ましくは０．２〜３０質量％、更に好ましくは０．５〜１０質量％、特に好ましくは１〜５質量％である。
【００４４】
本発明の乳化化粧料組成物は、Ｏ／Ｗ型であるため、吸水性ポリマー粒子は、組成物中の水により膨潤していることが好ましく、膨潤率は、好ましくは５〜１００ｇ／ｇ、更に好ましくは７〜７５ｇ／ｇ、特に好ましくは１０〜５０ｇ／ｇである。このときの粒径は、好ましくは０．８〜１００μｍ、更に好ましくは１．５〜５０μｍ、特に好ましくは３〜２０μｍである。この範囲内では、皮膚に塗布したときに粒子が認知され難く、更にざらざら感を与えず、好ましい。これらは、光学顕微鏡等で観察することができる。
【００４５】
本発明の乳化化粧料組成物は、適性な粘度とするために、水を、好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、特に好ましくは６０質量％以上、最も好ましくは７０質量％以上、上限は、好ましくは９５質量％以下、更に好ましくは９０質量％以下、特に好ましくは８５質量％以下含有する。
【００４６】
また、本発明の組成物は、乳化化粧料組成物であるので、下記に記載するように乳化剤と油剤を含有することが好ましい。
【００４７】
本発明に用いられる乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びアルキル付加カルボキシビニルポリマー等の油を抱える能力のある水性物質、シリコーン油用の乳化剤としてシリコーン系活性剤等が挙げられ、これらを１種以上用いることができる。
【００４８】
アニオン性界面活性剤として、具体的には、ステアリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ロジン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の脂肪酸の塩、アシルグルタミン酸塩類、アルキルリン酸塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩等が挙げられ、塩としては、アルカリ金属（ナトリウムやカリウム）塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。
【００４９】
カチオン性界面活性剤として、具体的には、アルキルアミン塩、アルキル四級アンモニウム塩等が挙げられる。両性界面活性剤として、具体的には、レシチン、リン脂質等が挙げられる。
【００５０】
ノニオン性界面活性剤として、例えばポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びこれらの誘導体；ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレングリセリルモノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリルトリイソステアレート等のポリオキシエチレングリセリル脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンヘキシルデシルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキル又はアリールエーテル等のポリオキシエチレン付加型界面活性剤のほか、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
【００５１】
シリコーン油用の乳化剤としては、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等が挙げられる。
【００５２】
本発明の乳化化粧料組成物には、ノニオン性界面活性剤を配合するのが、安定性及び使用感の点で好ましい。これらの乳化剤は、化粧料組成物中に  ０．１〜１５質量％、更に０．２〜５質量％、特に０．３〜２質量％含有するのが好ましい。
【００５３】
本発明の乳化化粧料組成物は、油剤を含有することが好ましい。油剤としては例えば流動パラフィン、パラフィンワックス、セレシン、スクワラン等の炭化水素類；蜜ロウ、鯨ロウ、カルナバロウ等のワックス類；オリーブ油、椿油、ホホバ油、ラノリン等の天然動植物油脂；ミリスチン酸オクチルドデシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油類；カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、コレステロール等の高級アルコール；脂肪酸；ジグリセライド、トリオクタン酸グリセライド等のトリグリセライド等が挙げられる。これらの油剤は、化粧料組成物中に０．５〜５０質量％、更に１〜３０質量％、特に２〜１５質量％配合するのが好ましい。
【００５４】
本発明の乳化化粧料組成物は、必要により水溶性高分子を含有すると、乳化安定性が更に向上するので好ましい。ここで用いられる水溶性高分子としては、例えばグァーガム、クインスシード、カラギーナン、ローカストビーンガム、アラビアガム、トラガカント、ペクチン、マンナン、デンプン、アルギン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム、キサンタンガム、プルランデキストラン、カードラン、コラーゲン、ケラチン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン、コンドロイチン硫酸、キチン、寒天、ゼラチン等の天然系；カチオン化セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドエーテル、カルボキシメチルセルロース、デキストラン硫酸、カルボキシメチルキチン、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン等の半合成系；  カルボキシビニルポリマー（ポリアクリル酸塩）、アルキル付加カルボキシビニルポリマー、アルギン酸プロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリエチレングリコール等の合成系が挙げられる。特に好ましい水溶性高分子は、ポリアクリル酸塩（ナトリウム塩、カリウム塩）である。
【００５５】
水溶性高分子の水溶性としては、２５℃の水に対して１質量％以上の溶解性を持つ水溶性高分子が好ましい。この溶解性は、水溶性高分子１質量％の水溶液を光路長１０ｍｍの石英セルに入れて２５℃で波長５００ｎｍ光及び８００ｎｍ光の透過度を測定した場合、少なくともどちらか一方が６０％以上であることによって確認できる。水溶性高分子は、部分架橋体であってもよい。
【００５６】
本発明の乳化化粧料組成物中の水溶性高分子の含有量は、０．０１〜５．０質量％が好ましく、０．０２〜３．０質量％が更に好ましい。
【００５７】
本発明の乳化化粧料組成物は、保湿剤を含有することが好ましい。このような保湿剤としては、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール等の多価アルコール類；乳酸ナトリウム、２−ピロリドン−５−カルボン酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。中でも、グリセリンが特に好ましい。本発明の化粧料組成物中の保湿剤の配合量は、好ましくは０．５〜３０質量％、更に好ましくは１〜２０質量％である。
【００５８】
本発明の乳化化粧料組成物には、更に化粧料成分として一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料組成物の形態、種類等に応じて適宜配合することができる。
【００５９】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；ナイロンパウダー等の有機粉体；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；カチオン交換能を有するベントナイト、ヘクトライト、スメクタイト等の水膨潤性粘土鉱物類等の増粘剤；エタノール；その他、乳化安定剤、殺菌剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。
【００６０】
本発明の乳化化粧料組成物の粘度は、低すぎると、皮膚に塗布したときに、肌上で容易に流れ落ちてしまい、高すぎると、皮膚に塗布し塗り伸ばすのが困難となるため、１，０００〜５００，０００ｍＰａ・ｓが好ましく、３，０００〜  ２００，０００ｍＰａ・ｓが更に好ましく、８，０００〜８０，０００  ｍＰａ・ｓが特に好ましい。粘度は以下の方法で求めることが出来る。
【００６１】
＜粘度測定方法＞
Ｔ型粘度計（ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社製、モデルＲＶＴ）により、治具Ｄを用い、２５℃に調整した化粧料組成物を回転数１０ｒ／ｍｉｎにて測定する。
【００６２】
本発明の乳化化粧料組成物のｐＨは、人体皮膚表面のｐＨである弱酸性領域に近い４〜９が好ましく、５〜８が更に好ましい。
【００６３】
本発明の水中油型乳化化粧料組成物は、それぞれ常法に従って製造することができる。
【００６４】
【実施例】
特に断らない限り、以下の例における「％」は「質量％」を示す。
【００６５】
合成例：吸水性ポリマー粒子の合成例
メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製）３００ｇとイオン交換水１３５ｇを２Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液３４８ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム１．２ｇ（０．４％対メタクリル酸）を２４．３ｇのイオン交換水に溶解した溶液と架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成（株）製）１５．０ｇ（５．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を２Ｌのビーカー中、シクロヘキサン１５００ｍｌにシュガーエステル（商品名、リョートーシュガーエステルＳ５７０とＳ７７０の等重量混合物、三菱食品（株）製）１５ｇ（５．０％対メタクリル酸）を溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／ｍｉｎで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜にシクロヘキサン９００ｍｌを入れ３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、上記のメタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を１．５時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し３４０ｍｌの脱水を行い、更に１３００ｍｌのシクロヘキサンを蒸発留去後、放冷し合成を完結した。減圧下で蒸発乾固を行うことによって３５９ｇの微粉末状の白色乾燥ポリマーを得た。得られたポリマー微粒子の平均粒径は２．９μｍで、吸水量は１１ｇ／ｇであった。
【００６６】
実施例１
常法により調製された、表１に示す組成のローション９０ｇに対して、イオン交換水１００ｇ、合成例の吸水性ポリマー粒子１０ｇ、ジメチコン６ｃｓ（信越化学工業（株）製、ジメチルポリシロキサン）１０ｇ、シリコーン樹脂粒子（信越化学工業（株）製、ＫＭＰ５９０）１０ｇを順次添加し、良く混合して、水中油型乳化化粧料組成物を得た。
【００６７】
【表１】
2004315425.tif 000002
【００６８】
＊１  アクリル酸重合体：グッドリッチ社製、カーボポール９８１
＊２  セテアリルアルコール：プロクター＆ギャンブル社製  ＴＡ−１６１８（セチルアルコールとステアリルアルコールの混合物）
＊３  セテアレス−２０：クローダ社製  ＩＮＣＲＯＰＯＬ  ＣＳ−２０（ポリオキシエチレン（ＥＯ２０モル付加）セチル／ステアリルエーテル）
実施例２
実施例１と同様のローション９０ｇに対して、イオン交換水１００ｇ、合成例の吸水性ポリマー粒子１０ｇ、シリコーン樹脂粒子（信越化学工業（株）製、ＫＭＰ５９０）１０ｇを順次添加し、良く混合して、水中油型乳化化粧料組成物を得た。
【００６９】
実施例３
実施例１と同様のローション９０ｇに対して、イオン交換水１００ｇ、合成例の吸水性ポリマー粒子１０ｇ、ジメチコン６ｃｓ（信越化学工業（株）製、ジメチルポリシロキサン）１０ｇを順次添加し、良く混合して、水中油型乳化化粧料組成物を得た。
【００７０】
比較例１
実施例１と同様のローションをそのまま乳化化粧料とした。
【００７１】
比較例２
実施例１と同様のローション９０ｇに対して、イオン交換水１００ｇ、合成例の吸水性ポリマー粒子１０ｇを順次添加し、良く混合し、水中油型乳化化粧料組成物を得た。
【００７２】
実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた乳化化粧料組成物の組成を表２に示す。また、これらの乳化化粧料組成物の塗布時、乾燥時及び発汗時の感触を下記方法で評価した。結果を表２に示す。
【００７３】
＜塗布時の感触＞
化粧料組成物０．５ｇを前腕部に塗布した時の感触を、下記基準に従い官能評価した。
５  延びが良く、非常にサラサラしている。
４  延びが良く、サラサラしている。
３  延びが良く、シットリしている。
２  やや延びが悪い、又はベタツキがある。
１  延びが悪い、又は非常にベタツキがある。
【００７４】
＜乾燥時の感触＞
化粧料組成物０．５ｇを前腕部に塗布し、３０分間室温で放置し、乾燥させる。乾燥後の皮膚感触を下記基準に従い官能評価した。
５  非常にサラサラしている。
４  サラサラしている。
３  シットリしている。
２  ベタツキがある。
１  非常にベタツキがある。
【００７５】
＜発汗時の感触＞
上記乾燥時の感触の評価後、４０℃、７５％ＲＨの部屋に１５分入り発汗した。発汗後の皮膚感触を下記基準に従い官能評価した。
５  非常にサラサラしている。
４  サラサラしている。
３  シットリしている。
２  ベタツキがある。
１  非常にベタツキがある。
【００７６】
【表２】
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【００７７】
＊１〜＊３は表１と同じ
＊４  ジメチコン６ｃｓ：信越化学工業（株）製、ジメチルポリシロキサン
＊５  シリコーン樹脂粒子：信越化学工業（株）製、ＫＭＰ５９０
【００７８】
【発明の効果】
本発明の水中油型乳化化粧料組成物は、吸水性ポリマー粒子を含有するので、肌に塗布後、乳化化粧料組成物中の吸水性ポリマー粒子から水が蒸散することで、吸水性ポリマー粒子の吸水力が回復し、吸汗性が生じると考えられる。また、吸水性ポリマー粒子は、シリコーン油又は疎水性粒子が共存することにより、吸汗後もべたつかず、感触的に好ましい。従って、本発明の乳化化粧料組成物は、保湿感を有しながら、汗によるべたつきを防ぐことができ、好ましい使用感を有するものである。