(57)【要約】      （修正有）【課題】溶液から膜を形成した際にも金属光沢を発現出来る、新規の金属光沢を有する有機着色料を提供する。【解決手段】下記式〔１〕で表される金属光沢を有する着色料、該着色料を用いた皮膜形成材料。2004315545.tif 000055例えば下記化合物2004315545.tif 000056【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］で表される金属光沢を有する着色料。
一般式［１］
【化１】
2004315545.tif 000053
［式中、Ａ１は置換基を有してもよい芳香環残基、置換基を有してもよい複素環残基、置換基を有してもよい縮合多環残基、置換基を有して脂環残基、置換基を有してもよいスピロ環残基、置換基を有してもよいビフェニル残基、置換基を有してもよいフルオレン残基、置換基を有してもよいトリフェニルアミン骨格をコアとするデンドリマー構造であり、Ｘ１は置換基を有してもよい芳香環基、置換基を有してもよい複素環残基を表し、Ｒ１は置換基を有してもよい芳香環基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基を表す。ｎは２以上の整数で、Ｘ１は互いに同じでも異なってもよい。］
【請求項２】
請求項１記載の物質を着色料として用いた皮膜形成材料。
【請求項３】
更にバインダー成分を含む請求項２記載の皮膜形成材料。
【請求項４】
着色料と溶剤不溶性の樹脂とからなる着色粒子を含む請求項２または３記載の皮膜形成材料。
【請求項５】
下記一般式［２］で表される化合物。
一般式［２］
【化２】
2004315545.tif 000054
［式中、Ａ２は置換基を有してもよい芳香環残基、置換基を有してもよい複素環残基、置換基を有してもよい縮合多環残基、置換基を有して脂環残基、置換基を有してもよいスピロ環残基、置換基を有してもよいビフェニル残基、置換基を有してもよいフルオレン残基、置換基を有してもよいトリフェニルアミン残基、Ｘ２は置換基を有してもよいフェニレン基を表す。Ｒ２は置換基を有してもよい芳香環基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基を表す。ｎは２以上の整数で、Ｘ２は互いに同じでも異なってもよい。］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は金属光沢を有する有機着色料に関する。更に詳しくは、溶液から皮膜を作製出来て膜状態が金属光沢を有することを特徴としこれまでの分散体での利用範囲を大きく拡大する有機着色料及びその使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属光沢を有するインキとしては例えばボールペン用インキ（特許文献１）マーキングペン用インキ（特許文献２）などが知られているが、いずれも金属粉や顔料を有機溶媒あるいは水溶液に分散したものであり、分散安定性を付与するための種々の努力がなされてきた（例えば、特許文献３）。また、金属粉を用いた場合は経時で腐食に伴うガス発生の防止のためのアルギニン添加（特許文献４）などの発明がなされて来たが、真鍮やアルミニウムを用いている以上その変質は保管時、使用後の印字物ともに完全に防ぐことは極めて困難である。
【０００３】
【特許文献１】
特公平５−４３７５８号公報
【特許文献２】
特開平９−１３２７４７号公報
【特許文献３】
再公表９８／２６０１４号公報
【特許文献４】
特開２０００−３０９７４０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
この発明の目的は膜形成時に金属光沢を有する有機着色料を提供にあり、従来の金属粉でしばしば問題となった保管時の沈降・凝集・変色などの経時変化がなく、使用時も線切れやインキ詰まりなどを起こす心配のない着色料の提供にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
この発明により得られた着色料は、トリフェニルアミン誘導体あるいはトリハロゲン置換ベンゼン誘導体から容易に調製することが出来、光・熱などに対して安定である。本発明の化合物とは下記一般式［３］および一般式［４］で表される。
一般式［３］
【０００６】
【化３】
2004315545.tif 000002
【０００７】
［式中、Ａ１は置換基を有してもよい芳香環残基、置換基を有してもよい複素環残基、置換基を有してもよい縮合多環残基、置換基を有して脂環残基、置換基を有してもよいスピロ環残基、置換基を有してもよいビフェニル残基、置換基を有してもよいフルオレン残基、置換基を有してもよいトリフェニルアミン骨格をコアとするデンドリマー構造であり、Ｘ１は置換基を有してもよい芳香環基、置換基を有してもよい複素環残基を表し、Ｒ１は置換基を有してもよい芳香環基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基を表す。ｎは２以上の整数で、Ｘ１は互いに同じでも異なってもよい。］
一般式［４］
【０００８】
【化４】
2004315545.tif 000003
【０００９】
［式中、Ａ２は置換基を有してもよい芳香環残基、置換基を有してもよい複素環残基、置換基を有してもよい縮合多環残基、置換基を有して脂環残基、置換基を有してもよいスピロ環残基、置換基を有してもよいビフェニル残基、置換基を有してもよいフルオレン残基、置換基を有してもよいトリフェニルアミン残基、Ｘ２は置換基を有してもよいフェニレン基を表す。Ｒ２は置換基を有してもよい芳香環基、置換基を有してもよい複素環基、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基を表す。ｎは２以上の整数で、Ｘ２は互いに同じでも異なってもよい。］
ここで、芳香族環残基とはベンゼン環、ナフタレン環等の炭素数６〜３０で構成される化合物群を言い、複素環残基とは、ピリジン環、ピラジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、トリアジン環、インドリン環、キノリン環、アクリジン環、カルバゾール環、フラン環、チオフェン環、オキサゾール環、オキサジアゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、チアジアゾール環、ベンゾチアゾール環、トリアゾール環、ベンゾトリアゾール環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環等の炭素数２〜３０で構成される化合物群を言い、縮合多環残基とは上記の芳香族残基あるいは複素環残基に更に芳香族環あるいは複素環が１辺以上を共有して縮合した化合物を言い、脂環残基とはシクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン等の飽和環状炭素化合物誘導体を差し、環の一部が不飽和状態であるものも含み、スピロ環とは構造の一部にスピロ原子を含む化合物を言い、ビフェニル残基とは上記定義の芳香環残基二つ以上が単結合で結合した化合物を言い、フルオレン残基とは構造の一部にフルオレン環を含む化合物を言い、トリフェニルアミン残基とは構造の一部にトリフェニルアミン構造を含む化合物を言う。
【００１０】
ここで、置換基とは置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいシクロアルキル基、置換基を有してもよいアルケニル基、置換基を有してもよいアリール基、置換基を有してもよいヘテロ環基、置換基を有してもよいアルコキシ基、置換基を有してもよいアルキルチオ基、置換基を有してもよいアリールオキシ基、置換基を有してもよいアリールチオ基、置換基を有してもよいアルケニルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、置換基を有してもよいアミノ基、アシル基、スルホンアミド基、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子、シリル基、カルボキシル基、ホスホリル基、ホスホニル基、スルホニル基、スルホン酸基、ヒドロキシ基、チオール基、ヒドロキサム酸基などであり、これに限定されるものではなく、１種類の基を複数あるいは２種類以上の置換基を１個ずつあるいは複数個有して良い。また、置換基同士が結合して環を形成しても良く、用途に応じてはアルカリ金属、アルカリ土類金属、４級アンモニウムなどと塩を形成しても良い。ｎは２以上で、一般的には２から１００の整数を表わす。
【００１１】
この化合物は、例えばトリフェニルアミンのような基本となる骨格を有する化合物を溶解する溶媒の単独あるいは混合物（例えばジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフォキシド、キシレン）中でテトラシアノエチレンと０〜１４０℃、好ましくは１０〜８０℃で反応させたのち抽出、洗浄、カラム分離精製等の処理を行うことで容易に取り出し精製が出来る。
【００１２】
基本となる骨格としては、置換基を有しても良いアリールアミノ基を構造の一部として持つ置換基を有してもよい芳香環残基、置換基を有してもよい複素環残基、置換基を有してもよい縮合多環残基、置換基を有して脂環残基、置換基を有してもよいスピロ環残基、置換基を有してもよいビフェニル残基、置換基を有してもよいフルオレン残基、置換基を有してもよいトリフェニルアミン骨格をコアとするデンドリマー構造などを言い、好ましくは求電子置換がしやすい置換位置を有する化合物が適しているが、反応条件等を調整することで反応する化合物対象は広い。
【００１３】
着色料として用いる代表例としては、この化合物をトルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル、ジメチルフォルムアミド等の有機溶剤に溶解しそのまま、キャスト、ディップ、スピンコート等の手法で塗工する場合と、他のバインダー成分と混合して被塗工物に付着させる場合がある。ここで用いられるバインダー成分としては、一般的な塗料に用いられるアルキドメラミン樹脂、アクリルメラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等、印刷インキ用に用いられる変性フェノール樹脂、石油系樹脂等、ボールペンインキ用キサンタンガム、石油樹脂等を言うが、被塗工物や使用形態によって溶剤可溶の樹脂を１種または数種の組み合わせて選択することが出来る。
【００１４】
更に、溶剤に不溶であるポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリカーボネート等の熱可塑性樹脂に本発明の化合物をヘンシェルミキサー等の混合装置および２軸押し出し機等の分散装置で分散したのち粉砕、あるいは熱硬化性樹脂前駆体、紫外線硬化性樹脂前駆体や電子線硬化性樹脂前駆体に分散後に全体を硬化したのち粉砕し着色粒子として使用する形態があり、この場合この着色粒子を溶剤単独あるいは上記説明のバインダー成分と混合・分散して用いることが出来る。この場合の樹脂としては本質的に使用する溶剤に不溶であれば良く、上記例示樹脂に限定されるものではない。
【００１５】
以下に本発明で得られる化合物の具体例を列挙する。
【００１６】
【化５】
2004315545.tif 000004
2004315545.tif 000005
2004315545.tif 000006
2004315545.tif 000007
2004315545.tif 000008
2004315545.tif 000009
2004315545.tif 000010
2004315545.tif 000011
2004315545.tif 000012
2004315545.tif 000013
2004315545.tif 000014
2004315545.tif 000015
2004315545.tif 000016
2004315545.tif 000017
2004315545.tif 000018
2004315545.tif 000019
2004315545.tif 000020
【００１７】
【実施例】
以下に実施例に基づき、本発明を具体的に説明するが、化合物はこれに限定されるものではない。
【００１８】
【実施例１】
Ｎ，Ｎ’−ビス（４−トリシアノエテニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（化合物（１））の合成
（反応式）
【００１９】
【化６】
2004315545.tif 000021
【００２０】
（操作）
窒素雰囲気下、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラフェニルベンジ０．５１２  ｍｍｏｌ  とテトラシアノエチレン（ＴＣＮＥ）０．５０９  ｍｍｏｌを乾燥ＤＭＦ２．０  ｍＬ  にとかし、８０  ℃  で４８時間撹拌した。飽和食塩水  （５０  ｍＬ）  を加え、クロロホルム  （５０  ｍＬ×３）  で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮したのち、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）で精製することにより、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−トリシアノエテニルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンチジン（０．０７９９  ｇ，  ０．１１７  ｍｍｏｌ，  ２３％）  （化合物（１））を得た。
（物性値）
紫色粉末
2004315545.tif 000022
【００２１】
【化７】
2004315545.tif 000023
【００２２】
（物性値）
2004315545.tif 000024
【００２３】
【化８】
2004315545.tif 000025
【００２４】
【実施例２】
２，７−ビス｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［ｐ−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝フルオレン（化合物（２））の合成
（反応式）
【００２５】
【化９】
2004315545.tif 000026
【００２６】
（操作）
２，７−ビス（ジフェニルアミノ）フルオレン（０．１０３  ｇ，  ０．２００  ｍｍｏｌ）とテトラシアノエチレン（０．０６１  ｇ，０．４７５  ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）  （１．０  ｍＬ）に溶解し、８０  ℃で２９時間攪拌した。
【００２７】
水（５０  ｍＬ）を加え、クロロホルム（３０  ｍＬ×３）で抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム：へキサン＝１：１）により金色光沢薄膜を形成する２，７−ビス｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［ｐ−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝フルオレン（０．０４８８  ｇ，  ０．０６８１  ｍｍｏｌ，  ３４％）を得た。
（物性値）  ２，７−ビス｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［ｐ−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝フルオレン（化合物（２））
2004315545.tif 000027
【００２８】
【化１０】
2004315545.tif 000028
【００２９】
【実施例３】
９−（ジシアノメチレン）−２，７−ビス［｛Ｎ−フェニル−Ｎ−（４−トリシアノフェニル）｝アミノ］フルオレン（化合物（３））の合成
（反応式）
【００３０】
【化１１】
2004315545.tif 000029
【００３１】
（操作）
９−（ジシアノメチレン）−２，７−ビス（ジフェニルアミノ）フルオレン（０．１５９  ｇ，  ０．２８０  ｍｍｏｌ）とテトラシアノエチレン（０．０８０  ｇ，  ０．５６０  ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）  （１．０  ｍＬ）に溶解し、８０  ℃で１６時間攪拌した。
【００３２】
水（３０  ｍＬ）を加え、トルエン（３０  ｍＬ×４）で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（クロロホルム）により金色光沢薄膜を形成する９−（ジシアノメチレン）−２，７−ビス｛Ｎ−フェニル−  Ｎ−［ｐ−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝フルオレン（０．１１０  ｇ，  ０．１４４  ｍｍｏｌ，  ５１％）を得た。
（物性値）  ９−（ジシアノメチレン）−２，７−ビス｛Ｎ−フェニル−  Ｎ−［ｐ−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝フルオレン  （化合物（３））
2004315545.tif 000030
【００３３】
【化１２】
2004315545.tif 000031
【００３４】
【実施例４】
１，３−ビス｛［４−（トリシアノエテニル）フェニル］フェニルアミノ｝−５−（ジフェニルアミノ）ベンゼン（化合物（５））と１，３，５−トリス｛［４−（トリシアノエテニル）フェニル］フェニルアミノ｝ベンゼン（化合物（４））の合成
（反応式）
【００３５】
【化１３】
2004315545.tif 000032
【００３６】
（操作）
窒素雰囲気下、１，３，５−トリス（ジフェニルアミノ）ベンゼン０．５００  ｍｍｏｌとテトラシアノエチレン（ＴＣＮＥ）２．００  ｍｍｏｌを乾燥ＤＭＦ１．５  ｍＬにとかし、７０  ℃  で７３時間撹拌した。飽和食塩水  （１００  ｍＬ）  を加え、クロロホルム  （１００  ｍＬ×３）  で抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）で精製することにより、１，３−ビス｛［４−（トリシアノエテニル）フェニル］フェニルアミノ｝−５−（ジフェニルアミノ）ベンゼン（化合物（５）  ０．０９４０  ｍｍｏｌ  （１９％）、１，３，５−トリス｛［４−（トリシアノエテニル）フェニル］フェニルアミノ｝ベンゼン（化合物（４））  ０．３１６  ｍｍｏｌ  （６３％）  を得た
（物性値）
１，３−ビス｛［４−（トリシアノエテニル）フェニル］フェニルアミノ｝−５−（ジフェニルアミノ）ベンゼン（化合物（５））
紫色粉末
2004315545.tif 000033
【００３７】
【化１４】
2004315545.tif 000034
【００３８】
１，３，５−トリス｛［４−（トリシアノエテニル）フェニル］フェニルアミノ｝ベンゼン（化合物（４））
ｍｐ  １３３−１３４  ℃
紫色粉末
2004315545.tif 000035
【００３９】
【化１５】
2004315545.tif 000036
【００４０】
【実施例５】
トリス《４−｛Ｎ−［４−（トリシアノエテニル）フェニル］フェニルアミノ｝フェニル》アミン（化合物（６））の合成
（反応式）
【００４１】
【化１６】
2004315545.tif 000037
【００４２】
（操作）
窒素雰囲気下、トリス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］アミン  １．００  ｍｍｏｌとテトラシアノエチレン（ＴＣＮＥ）３．００  ｍｍｏｌを乾燥ＤＭＦ４．０  ｍＬに溶かし、８０  ℃  で４８時間撹拌した。
反応終了後、飽和食塩水  （１５０  ｍＬ）  を加え、トルエン  （１００  ｍＬ×３），  クロロホルム  （１００  ｍＬ×３）  で抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）で精製することにより、トリス《４−｛Ｎ−［４−（トリシアノエテニル）フェニル］フェニルアミノ｝フェニル》アミン［化合物（６）］０．５８５  ｍｍｏｌ  （５９％）、を得た。
（物性値）
2004315545.tif 000038
【００４３】
【化１７】
2004315545.tif 000039
【００４４】
【実施例６】
２，２’，７，７’−テトラキス｛Ｎ−フェニル［４−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝  −９，９’−スピロフルオレン（化合物（７））と２−（ジフェニルアミノ）−２’，７，７’−トリス｛Ｎ−フェニル［４−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝−９，９’−スピロフルオレン（化合物（８））の合成
（反応式）
【００４５】
【化１８】
2004315545.tif 000040
【００４６】
（操作）
２，２’，７，７’−テトラブロモ−９，９’−スピロフルオレン（０．６３５  ｍｍｏｌ）  とジフェニルアミン    （２．５４  ｍｍｏｌ）、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド  （２９３  ｍｇ，  ３．０５  ｍｍｏｌ）をｏ−キシレン  （１．０  ｍＬ）  に懸濁させ、撹拌した。そこに、酢酸パラジウム  （１．２２ｘ１０−３  ｍｍｏｌ）  と  トリ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ホスフィン  （２．５４ｘ１０−３  ｍｍｏｌ）  をｏ−キシレン  （１．０  ｍＬ）  に溶解させた溶液をゆっくりと滴下して、１２０  ℃で５時間撹拌した。飽和食塩水  （３０  ｍＬ）  を加え、クロロホルム  （３０  ｍＬｘ３）  で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した後、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム：ヘキサン＝５：６）で分離し、得られた主生成物をそのまま次の反応に用いた。
この生成物  （０．４５４  ｍｍｏｌ）  とテトラシアノエチレン  （１．８２  ｍｍｏｌ）  をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（３．０  ｍＬ）  に溶かし、８０  ℃で  ２４  時間撹拌した。飽和食塩水  （１００  ｍＬ）  を加え、トルエン  （１００  ｍＬ×３）  で抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。残留物をラムクロマトグラフィー（シリカゲル、クロロホルム）  で分離ことにより、２−（ジフェニルアミノ）−２’，７，７’−トリス｛Ｎ−フェニル［４−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝−９，９’−スピロフルオレン  （化合物（８））（０．１５４  ｍｍｏｌ，  ２４％）と２’，７，７’−テトラキス｛Ｎ−フェニル［４−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝−９，９’−スピロフルオレン  （  ０．１７４  ｍｍｏｌ，  ２４％）（化合物（７））  を得た。
（物性値）
２−（ジフェニルアミノ）−２’，７，７’−トリス｛Ｎ−フェニル［４−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝−９，９’−スピロフルオレン（化合物（８））
金色薄膜
2004315545.tif 000041
【００４７】
【化１９】
2004315545.tif 000042
【００４８】
２，２’，７，７’−テトラキス｛Ｎ−フェニル［４−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝−９，９’−スピロフルオレン（化合物（７））
金色薄膜
2004315545.tif 000043
【００４９】
【化２０】
2004315545.tif 000044
【００５０】
【実施例７】
２，２−ビス−｛４−｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［ｐ−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝フェニル｝プロパン（化合物（３０））の合成
（反応式）
【００５１】
【化２１】
2004315545.tif 000045
【００５２】
（操作）
２，２−ビス［４−（ジフェニルアミノ）フェニル］プロパン（０．１５９  ｇ，  ０．２８０  ｍｍｏｌ）とテトラシアノエチレン（０．５３０  ｇ，  ０．９９９  ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）  （１．５  ｍＬ）に溶解し、８０  ℃で２０時間攪拌した。
【００５３】
水（５０  ｍＬ）を加え、トルエン（５０  ｍＬ×８）で抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥、減圧濃縮した。カラムクロマトグラフィー（クロロホルム）により金色光沢薄膜を形成する２，２−ビス−｛４−｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［ｐ−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝フェニル｝プロパン（０．６１２  ｇ，  ０．８３５  ｍｍｏｌ，  ８３％）を得た。
（物性値）    ２，２−ビス−｛４−｛Ｎ−フェニル−Ｎ−［ｐ−（トリシアノエテニル）フェニル］アミノ｝フェニル｝プロパン
金色光沢薄膜
2004315545.tif 000046
【００５４】
【化２２】
2004315545.tif 000047
【００５５】
【実施例８】
１，３−ビス［Ｎ−メチル−ｐ−  （トリシアノエテニル）アニリノ］−５−  （Ｎ−メチルアニリノ）ベンゼン（３２）と１，３，５，−トリス［Ｎ−メチル−ｐ−  （トリシアノエテニル）アニリノ］ベンゼン（３１）
（反応式）
【００５６】
【化２３】
2004315545.tif 000048
【００５７】
（操作）
窒素雰囲気下、無水状態で１，３，５−トリブロモベンゼン  （５．００  ｍｍｏｌ）  と  Ｎ−メチルアニリン  （１５．５  ｍｍｏｌ）、ナトリウム  ｔｅｒｔ−ブトキシド  （１８．０  ｍｍｏｌ）をｏ−キシレン（７．０  ｍＬ）  に懸濁させ、撹拌した。そこに、酢酸パラジウム  （４．３３ｘ１０−３  ｍｍｏｌ）と  トリ−（ｔｅｒｔ−ブトキシ）ホスフィン（１．５０ｘ１０−２  ｍｍｏｌ）  をｏ−キシレ  （２．０  ｍＬ）  に溶解させた溶液をゆっくりと滴下して、１２０  ℃で２１時間撹拌した。
水  （５０  ｍＬ）  を加え、クロロホルム  （５０  ｍＬｘ３）  で抽出した。有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した後、メタノールで洗浄した。ここで得られた生成物をそのまま次の反応に使った。
この生成物  （１．００  ｍｍｏｌ）  とテトラシアノエチレン  （３．１０  ｍｍｏｌ）  を  Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）  （２．０  ｍＬ）  に溶かし、８０  ℃で  ２  時間撹拌した。
水  （３０  ｍＬ）  を加えたのち、クロロホルム  （３０  ｍＬ×３）  で抽出し、有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮した。残留物をカラムクロマトグラフィーで分離することにより、１，３−ビス［Ｎ−メチル−ｐ−  （トリシアノエテニル）アニリノ］−５−  （Ｎ−メチルアニリノ）ベンゼン  （化合物（３２）（０．２２４  ｍｍｏｌ）、１，３，５，−トリス［Ｎ−メチル−ｐ−  （トリシアノエテニル）アニリノ］ベンゼン（化合物（３１）（０．０８６１  ｍｍｏｌ）  を得た。
（物性値）
１，３−ビス［Ｎ−メチル−ｐ−  （トリシアノエテニル）アニリノ］−５−  （Ｎ−メチルアニリノ）ベンゼン（化合物（３２））
黄緑金属色薄膜
2004315545.tif 000049
【００５８】
【化２４】
2004315545.tif 000050
【００５９】
１，３，５，−トリス［Ｎ−メチル−ｐ−  （トリシアノエテニル）アニリノ］ベンゼン（化合物（３１））
黄緑金属色薄膜
2004315545.tif 000051
【００６０】
【化２５】
2004315545.tif 000052
【００６１】
実施例１〜８で得られた化合物（１）〜（８）および（３０）〜（３２）はそれぞれの化合物を溶解出来る溶媒の溶液からキャスト生成した膜は金属光沢を有していた。
【００６２】
【実施例９】
実施例１で得られた化合物（１）をロジン変性フェノール樹脂とともに石油系溶剤に溶解したインキは紙・金属等に対して密着性があり、金属光沢を有していた。また、アルキッド変性アクリル樹脂のキシレン溶液に溶解した塗料はプラスチックフィルム、金属に対し密着性があり金属光沢を有する展色性を示し十分な意匠性を有していた。
【００６３】
【実施例１０】
実施例２で得られた化合物（２）を石油系樹脂の脂環化合物溶剤溶液に溶解し筆記具用インキとして用いた場合、保管時の安定性と筆記時の線描写安定性に優れカスレが無かった。
【００６４】
【実施例１１】
実施例３で得られた化合物（３）をキサンタンガムを含むプロピレングリコール溶液に溶解して水性ボールペン用インキとして用いた場合に保管安定性に優れ、描線色は金色を呈しており、線のカスレは無かった。
【００６５】
【実施例１２】
実施例４〜８で得られた化合物（４）から（８）および（３０）から（３２）について実施例９〜１１の用途に用いたインキを作成した場合に優れた保管安定性と印字性を有していた。
【００６６】
【実施例１３】
プロピレンホモポリマー「ハイポールＪ８００Ｐ」  ３０重量％
（ＭＦＲ：２２、三井石油化学工業社製）
ポリプロピレンワックス「ビスコール３３０Ｐ」  ３０重量％
（数平均分子量：１５０００、三洋化成社製）
化合物（１）５０重量％
上記３成分を、ヘンシェルミキサーでプレミックスし、二軸押出機ＰＣＭ−３０（池貝社製）を用いて温度２００゜Ｃ、回転数３５０ｒｐｍの条件で混練してペレット化しマスターバッチを得た。これを更に樹脂粉砕器に投入し粉末状に粉砕し着色粉末を得た。この粉末はロジン変性フェノール／石油系溶剤系の樹脂型ワニスに３本ロール分散を行うことで金属光沢を有する印刷インキとなった。
【００６７】
【発明の効果】本発明によれば、金属粉末分散体で問題となるような保管時の経時変化や使用時の不具合等が無い、長期に亘り安定に使用出来る金属光沢を有するインキ・塗料が容易に得られる。また、この着色料を分散体として用いることも出来る。従って、従来使用範囲が限られていた金属光沢を有する着色料の用途範囲を広げることが出来る。