(57)【要約】【課題】地球環境汚染や作業者の健康面に悪影響のないように、フロン系溶剤を使用せず、引火性が低く、又、洗浄力の低下を来たさない洗浄力のある作業性のよいフィルム、インキ用の洗浄剤を提供する。【解決手段】２０℃における蒸気圧が０．１〜２．０ｋＰａ又は１気圧における沸点が１２０〜１９０℃の脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤の合計量が全重量の８０％以上とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
２０℃における蒸気圧が０．１〜２．０ｋＰａ又は１気圧における沸点が１２０〜１９０℃の脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤の合計量が全重量の８０％以上であることを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤が、重量比で９：１〜５：５の範囲で含まれることを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記アルコール系溶剤が、炭素数４以上のアルキレングリコールアルキルエーテルである事を特徴とする請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
２０℃における蒸気圧が０．１〜２．０ｋＰａ又は１気圧における沸点が１２０〜１９０℃の脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤の合計量が全重量の８０％以上で、脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤が、重量比で９：１〜５：５の範囲で含まれることを特徴とするフィルム及び印刷インキ用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は洗浄剤組成物に関するものであり、オゾン層破壊に影響がなく、従来の洗浄剤よりも少ない使用量で十分な洗浄効果を示すため環境面・健康面に優しく、安全で且つ経済性に優れる洗浄剤組成物、特にフィルム用洗浄剤組成物に関するものであり、又、印刷機のインキを洗浄する高い洗浄性を有する洗浄剤組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】フィルムを取扱うに際にゴミ、埃、汚れが付着すると、フィルムそのものの品質低下、更にはその後のプリントの品質に重大な障害となる場合がある。  これに対し、従来からｎ−へキサン、イソへキサン、ｎ−ヘプタンなどの揮発性の高い有機溶剤を主成分としたフィルム用洗浄剤を使用して浸漬又は拭き取りの方法によりゴミ、埃、汚れを除去する方法がとられて来た。
しかし、揮発性の高い炭化水素系溶剤を主成分とした洗浄剤は引火の恐れが高く危険性が高いため、使用環境に十分な配慮が必要となり、また貯蔵量に厳しい制限があるなど制約が厳しい。
【０００３】
この為、引火性の無いフィルム用洗浄剤として２０℃における蒸気圧が６〜８０ｋＰａ又は１気圧における沸点が３０〜１００℃のフロン系溶剤と炭化水素系溶剤の混合物が使用されてきた（特許文献１）。
しかし、これらの溶剤を用いた洗浄剤は乾燥が速いという特徴がある一方で、その乾燥性の速さからウエス等に染み込ませた洗浄剤が、汚れを拭き取っている最中から揮発していくため広い範囲を拭き取るためには大量の洗浄剤を必要とするという性質を有する。
【０００４】
特に印刷用原稿を作成する際に使用される製版フィルム用洗浄剤においては、広範囲の汚れを効率よく洗浄する必要があり、しかもゴミ、埃の他に油性インキ除去性能、皮脂汚れ除去性能など幅広い洗浄能力が要求さるが、一部の汚れに対して十分な洗浄効果が得られなかった。
更に、フロン系溶剤はオゾン層破壊等の地球環境汚染問題が指摘されており、将来的にはその使用が全廃される予定である。
洗浄剤は通常、開放系で使用される為、多量に使用すれば、揮発して大気中に放出される量も多くなり環境への負荷が増大するばかりか、作業者が揮発した洗浄剤を吸引して健康面への悪影響も増大することになる。
【０００５】
このような状態で洗浄が行なわれる為、フィルム用洗浄剤には（１）十分な洗浄能力を持つ、（２）フィルムへの影響がない、（３）適度な乾燥速度を持つ、（４）危険性が低い、（５）人体への悪影響が低い等の条件が求められていた。
【０００６】
一方、印刷機において、使用するインキを変える場合や１日の作業が終了した時に、印刷機のインキ壷やローラーを洗浄するためにインキ用洗浄剤が使用される。
このような目的のインキ用洗浄剤としては、例えば特許文献２に挙げられるような引火点のない洗浄剤が開示されている。このインキ用洗浄剤は引火点の高い炭化水素溶剤、界面活性剤、水を組み合わせることにより引火点をなくしているが、インキの種類によっては洗浄能力が十分ではなく、又、２０℃における蒸気圧が０．１ｋＰａ未満の炭化水素をベースとしているためインキ拭き取り後の乾燥性が遅い性質を有する。
作業終了時に、インキ壷やローラーの洗浄を行う場合はともかく、インキの色を変更する際に行う洗浄の場合、乾燥速度が遅すぎると、次の作業に移れず、乾燥する前にインキを入れてしまうと、インキを弾いてインキの移転性が悪くなり、又、インキの流動性が変化して安定的な印刷が難しくなる等の問題を伴う。
【０００７】
インキの洗浄を目的とした洗浄剤の中にもフィルム用洗浄剤と同じように、フロン系溶剤を使用した洗浄剤や炭化水素系溶剤を使用した引火点の低い洗浄剤も存在するが、このような洗浄剤では環境負荷、安全性、使用量の増大、作業者の健康面への影響等のフィルム用洗浄剤で述べたものと同じ問題を抱えている。
更にフロン系または炭化水素系溶剤を単独又は混合で使用した場合、その溶剤のインキ溶解性により、ウエスに拭き取ったインキがウエス上で溶解し、被洗浄物に再付着するという問題があることがわかった。
【０００８】
【特許文献１】特開平７−２７８５９４号公報
【特許文献２】特開平７−１２６６８７号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】このような背景から本発明の課題は、オゾン層破壊への影響がなく、安全性が高く、また少量で十分な洗浄能力を示す事で作業環境・健康に優しく、かつ経済的なフィルム用及びインキ用洗浄剤を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記課題は以下の構成によって解決される。
（１）２０℃における蒸気圧が０．１〜２．０ｋＰａ又は１気圧における沸点が１２０〜１９０℃の脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤を含有し、前記脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤の合計量が全重量の８０％以上であることを特徴とする。
（２）前記脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤が、重量比で９：１〜５：５の範囲で含まれることを特徴とする。
（３）前記アルコール系溶剤が、炭素数４以上のアルキレングリコールアルキルエーテルである事を特徴とする。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の洗浄剤組成物は２０℃における蒸気圧が０．１〜２．０ｋＰａ又は１気圧における沸点が１２０〜１９０℃の脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤の混合物からなることが特徴である。  本発明に使用する溶剤は環境負荷の大きいハロゲン原子、毒性の高い芳香族成分を含まない脂肪族炭化水素系溶剤であり、石油系溶剤も好ましく使用することができる。  以下に脂肪族炭化水素系溶剤の好ましい例を表１に挙げるが本発明はこれらに限定されるものではない。
【表１】
2004315612.tif 000002
【００１２】
本発明に使用される脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤を組合わせることによって、安全性が高く、被洗浄物の様々な汚れを効率よく落とすことができる汎用性の高い洗浄剤が得られる。これら脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤を組合わせた総量は、８０％以上になることが望ましい。この量以上ならば、被洗浄物に洗浄剤の成分の一部が残って、洗浄痕を作ることがなく、好適な洗浄面を形成することができる。
【００１３】
本発明に使用される脂肪族炭化水素系溶剤の使用量は５０〜９０ｗ／ｗ％、より好ましくは６０〜８０ｗ／ｗ％である。これに対して、アルコール系溶剤の使用量は１０〜５０ｗ／ｗ％より好ましくは１５〜４０ｗ／ｗ％が望ましい。
脂肪族炭化水素系溶剤に対するアルコール系溶剤の混合比が９：１よりも少なくなると、テープ跡、マジックインキ等のアルコール系溶剤に依存する汚れの除去能力が低下し、又、脂肪族炭化水素系溶剤に対するアルコール系溶剤の混合比が５：５よりも多くなると皮脂汚れ等の脂肪族炭化水素系溶剤に依存する汚れの除去能力が低下してしまう。
使用される脂肪族炭化水素系溶剤は１種類であってもよいし、また２種類以上を混合して使用してもよい。
【００１４】
次に本発明に使用されるアルコール系溶剤について説明する。本発明のアルコール類は、フィルム用洗浄剤組成物に使用した場合、テープ跡、マジックインキ等の汚れ除去性能を向上でき、インキ用洗浄剤組成物に使用した場合、脂肪族炭化水素系溶剤のみよりも適度なインキ溶解性を持たせ、インキの伸び広がりを抑え除去性を高める事が出来る。
【００１５】
本発明に使用されるアルコール系溶剤の具体的な例を挙げるが本発明はこれに限定されるものではない。
エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、  ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−アミルアルコール、イソブチルアルコール、２−メチル−１−ブタノール、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、１，２−ブタンジオール
【００１６】
本発明に使用されるアルコール系溶剤はその構造中に炭素を４つ以上含有するアルコール類が好ましい。  特にアルキレングリコールアルキルエーテル類が好ましく、より好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコールのアルキルエーテル類が好ましい。エチレングリコール、プロピレングリコールに付加されるアルキル基は炭素数１〜４が更に好ましい。このようなアルコール類を使用すれば、皮脂洗浄性、乾燥性が良好で、適度なインキ溶解性を有し、更に引火点が高い洗浄剤が作成できる。
特に、プロピレングリコールアルキルエーテル類は、本発明の２０℃における蒸気圧が０．１〜２．０ｋＰａまたは１気圧における沸点が１２０〜１９０℃の脂肪族炭化水素系溶剤との相互溶解性が高く、乾燥時、組成内容が変化したとしても、均一の状態を維持できるため、乾燥斑が起こり難く、又適度なインキ溶解性を有しインキ除去性を高めるため作業効率を向上させる事が出来る。
【００１７】
本発明のアルコール系溶剤の使用量は１０〜５０ｗ／ｗ％、より好ましくは１５〜４０ｗ／ｗ％である。  本発明の洗浄剤組成物は脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤の混合により構成されるが、アルコール系溶剤の使用量がこれよりも少なくなると、テープ跡、マジックインキ等のアルコール系溶剤に依存する汚れの除去能力が低下し、又、これよりもアルコール系溶剤の使用量が多いと皮脂汚れ等の脂肪族炭化水素系溶剤に依存する汚れの除去能力が低下してしまう。使用されるアルコール系溶剤は１種類であってもよいし、又、２種類以上を混合して使用してもよい。
【００１８】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄後の埃の再付着を防ぐために帯電防止剤を含有することができる。帯電防止剤は、帯電防止能を有しているものであれば何でもよい。  帯電防止能を有した界面活性剤として例えば、ソルビタン酸脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、アルキルアンモニウム塩等が挙げられる。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例に従って具体的に説明する。
〔実施例１〕
表２に示す洗浄剤組成物を作成し、次に示す項目について試験を行った。
なお本試験に使用した炭化水素系溶剤単品の蒸気圧、沸点（範囲）は以下の通りである。
【表２】
2004315612.tif 000003
【００２０】
2004315612.tif 000004
【００２１】
評価方法
大全サイズ（１２×１０インチ）の製版用フイルム全面に、皮脂汚れの代用品としてオレイン酸をうすく均一に塗布し、  洗浄剤組成物５ｍｌを染み込ませたワイピングクロスでフィルム全面の拭き取りを行う。
（１）拭き取り範囲
大全サイズ全面の拭き取りができたもの      ：○
大全サイズ全面の拭き取りができなかったもの：×
比較例１のＨＣＦＣ−１４１ｂ使用製品、比較例２の第１石油類該当品は拭き取り作業を行っている最中にも揮発が著しく、大全サイズの半分の面積を拭いた時点でワイピングクロスから完全に洗浄剤が乾燥してしまい、全面を拭き取るためにはさらに洗浄剤の追加が必要であったが、本発明品１〜９は適度な乾燥性を有することから、最初にワイピングクロスに染み込ませた洗浄剤５ｍｌだけで大全サイズのフィルム全面の拭き取りが可能であり、又、その後の作業に何等影響する事もなかった。
【００２２】
（２）作業終了後の室内中の炭化水素濃度
換気扇を有する作業室内で、大全サイズフィルム２０枚の全面拭き取り作業を３０分間で行った後の室内の炭化水素濃度を測定した。測定は検知管式気体測定器（ガステック（株）製検知管  Ｎｏ．１０５）を使用した。
比較例２、３、５の本発明の範囲外の炭化水素系溶剤を使用した洗浄剤組成物は、大全サイズフィルム全面の拭き取りを行うのに洗浄剤を１０ｍｌ要し、更に、使用している炭化水素系溶剤自体の揮発性が高いため作業終了後の室内には高濃度の炭化水素ガスが検出されたのに対して、本発明１〜９では大全サイズフィルム全面の拭き取りを行うのに要した洗浄剤は５ｍｌ未満であり、又、揮発性も低いことから室内の炭化水素ガス濃度も低く抑えられている。
【００２３】
（３）乾燥性
拭き取り後洗浄剤が１０秒以内で乾燥する            ：◎
拭き取り後洗浄剤が１０〜３０秒で乾燥する          ：○（実用上問題なし）
拭き取り後洗浄剤が乾燥するまでに３０秒以上を要する：×（作業性が落ちる）
【００２４】
比較例１の  ＨＣＦＣ−１４１ｂを使用した洗浄剤、比較例２、３の第１石油類該当の洗浄剤は非常に乾燥速度が速い。ただし乾燥速度が速くても、（１）の拭き取り範囲の試験で示したように、作業途中で洗浄剤の追加が必要となるなど必ずしも作業性の向上にはならない。これに対して本発明品の洗浄剤組成物は乾燥速度はやや遅くなるが、実用上問題ない程度の乾燥速度を有している。
比較例４〜６は洗浄剤５ｍｌで大全サイズ全面の拭き取りは可能であったが、比較例５では作業終了後の炭化水素濃度が高く、比較例４、６では拭き取り後の乾燥性が遅く作業効率が著しく落ちてしまう。
【００２５】
（４）使用量の比較
大全フイルム５０枚を拭き取るために要した洗浄剤の量を比較した。
１００ｍｌ以下        ：○
１００ｍｌ〜３００ｍｌ：△
３００ｍｌ以上        ：×
本発明の炭化水素系溶剤の範囲外である溶剤を使用した洗浄剤組成物は大量の洗浄剤が必要であるか、少量でよくても作業性に問題があるのに対して、本発明の洗浄剤組成物は少量で十分な効果が得られ経済的である。
【００２６】
（５）洗浄性試験
・皮脂汚れ除去試験
市販の製版用フィルムに皮脂汚れの代用品としてオレイン酸をうすく均一に塗布する。洗浄剤１ｍｌを染み込ませたワイピングクロスで拭き取り、その拭き跡を目視で比較する。
評価５が最も除去性能が優れ、評価１が最も性能が低い。評価３が実用範囲ぎりぎりを表す。
・油性マジック除去試験
市販の製版用フイルムに油性マジックで線を引く。  完全に乾燥させた後、洗浄剤１ｍｌを染み込ませたワイピングクロスで拭き取り、その拭き跡を目視で比較する。  なお油性マジックは２社の製品を使用した。
評価５が最も除去性能が優れ、評価１が最も性能が低い。  評価３が実用範囲ぎりぎりを表す。
皮脂汚れに対しては、ここで試験したサンプルは比較例も含めて全て実用上問題ない程度の洗浄能力を有している。  油性マジックに対しては、比較例１のＨＣＦＣ−１４１ｂを使用したサンプル及び比較例７のアルコール系溶剤を全く含まないサンプルは油性マジックの種類によっては全く除去できず、場合によっては使用上問題となる可能性がある。  比較例２の第１石油類該当製品は、実用上問題ない洗浄能力を有している。
本発明１〜９では実用上問題ない能力を有しているが、本発明の請求項２で規定している混合比率である本発明１〜４、７〜９の組成物では特に良好な洗浄性能を示す。
【００２７】
（６）引火性の比較
安全性の指標として、各処方の引火点を測定し（タグ密閉式）、次のように表記した。
２５℃以上        ：○
０℃以上２５℃未満：△
０℃未満          ：×
比較例１は引火点がないが、比較例２、３、５のように蒸気圧、沸点が本発明の範囲外となる炭化水素系溶剤を使用した洗浄剤組成物は非常に引火点が低く危険性が高い。比較例４、６、７本発明１〜６では本発明の範囲内の炭化水素系溶剤を使用することで引火点が高くなり安全性が高い。さらに炭素数４以上のアルコール系溶剤を使用した７〜９では引火点が２０℃以上となり、より安全性が高い。
【００２８】
（７）総合評価
各項目における試験から総合的に評価した。
非常に優れている：◎
優れている      ：○
問題がある      ：×
【００２９】
〔実施例２〕
表３に示す組成の洗浄剤を作成し、各性能について下記に示す基準で評価した。
【表３】
2004315612.tif 000005
【００３０】
評価方法と評価基準
ウエスに洗浄剤５０ｍｌを染み込ませ、印刷機のインキ壷に付着したインキを拭き取る。洗浄剤を染み込ませた面で一度拭き取った後、ウエスの面を替えてインキの付いていないきれいな面で仕上げの拭き取りを行う。
（１）インキ洗浄性
仕上げ拭き取りまでに要した拭き取り回数
３回未満：○
３〜５回：△
６回以上  ：×
本発明１０〜１７で良好な洗浄性を示しており、効率よくインキを洗浄する事が出来る。特に本発明１５，１６，１７はインキの伸び広がりを抑え安定したインキ除去性を示す。
【００３１】
（２）乾燥性
拭き取り後洗浄剤が１０秒未満で乾燥する  ：◎
拭き取り後洗浄剤が１０〜３０秒で乾燥する：○  （実用上問題なし）
拭き取り後洗浄剤が３０秒でも乾燥しない  ：×  （作業性が落ちる）
（３）使用量
最初に染み込ませた５０ｍｌで完全に拭き取りが可能  ：○
５０ｍｌでは拭き取れず、追加の洗浄剤が必要    ：×
（４）炭化水素濃度
換気扇を有する作業室内で、上記のインキ壷の洗浄を１０分間で実施した後の室内の炭化水素濃度を測定した。測定は検知管式気体測定器（ガステック（株）製検知管  Ｎｏ．１０５）を使用した。
【００３２】
（５）引火性
安全性の指標として、各処方の引火点を測定し（タグ密閉式）、次のように表記した。
２５℃以上        ：○
０℃以上２５℃未満：△
０℃未満          ：×
（６）総合評価
各項目における試験から総合的に評価した。
非常に優れている：◎
優れている      ：○
問題がある      ：×
比較の８〜１４の洗浄剤組成物では洗浄性や安全性、洗浄剤の使用量などで問題を抱えているのに対して、本発明の１０〜１７の洗浄剤組成物では全般にわたり優れた能力を有している。
【００３３】
【発明の効果】本発明請求項１の発明によれば、２０℃における蒸気圧が０．１〜２．０ｋＰａ又は１気圧における沸点が１２０〜１９０℃の脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤の合計量が全重量の８０％以上である洗浄剤組成物は、安全性が高く、被洗浄物の様々な汚れを効率よく落とすことが出来る。又、汎用性が高く、且つ洗浄痕のない好適な洗浄剤を得られる。更に、２０℃における蒸気圧が２．０ｋＰａを超える溶剤を用いた洗浄剤と比べ環境・健康面に配慮し、安全でかつ経済的な洗浄剤を供給できる。
【００３４】
又、請求項２によれば、前記脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤が、重量比で９：１〜５：５の範囲で含まれるので、脂肪族炭化水素系溶剤に依存する汚れも、アルコール系溶剤に依存する汚れも、共に除去能力を保ち、高い洗浄性を有する
【００３５】
又、請求項３によれば、前記アルコール系溶剤が、炭素数４以上のアルキレングリコールアルキルエーテルであるので、脂肪族炭化水素系溶剤との相互溶解性により、乾燥時の組成内容変化に対応でき、乾燥斑が起こり難く、又、適度のインキ溶解性を有し、インキ除去作業が効率よく行える。
【００３６】
更に、請求項４によれば、２０℃における蒸気圧が０．１〜２．０ｋＰａ又は１気圧における沸点が１２０〜１９０℃の脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤の合計量が全重量の８０％以上で、脂肪族炭化水素系溶剤とアルコール系溶剤が、重量比で９：１〜５：５の範囲で含まれるので、上記請求項１，２，３の効果を有し、更にフィルム及び印刷インキの洗浄剤として極めて効率的な洗浄性能を発揮できる。