(57)【要約】【課題】本発明によれば、粒子形状が真球状で、かつ、粒度分布が極めてシャープであり、均一な形状と大きさの発泡体を与えることができる熱膨張性マイクロカプセルが提供される。本発明の製造方法によれば、粒度分布の変動係数が３０％以下で、粒径分布が極めてシャープな熱膨張性マイクロカプセルを提供することが可能となる。【解決手段】本発明は、エチレン性不飽和モノマーあるいはモノマー混合物から得られるポリマーを用いて、該ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発性膨張剤をマイクロカプセル化した熱膨張性マイクロカプセルにおいて、分子内にエチレン性不飽和部位を有する界面活性剤をモノマー中に添加し、モノマー混合物の懸濁重合を行うことを特徴とする熱膨張性カプセル及び、その製造方法にに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン性不飽和モノマーあるいはモノマー混合物から得られるポリマーを用いて、該ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発性膨張剤をマイクロカプセル化した熱膨張性マイクロカプセルおいて、該ポリマーが分子内にエチレン性不飽和部位を有する界面活性剤を共重合させたことを特徴とする熱膨張性カプセル。
【請求項２】
請求項１に記載の熱膨張性マイクロカプセルであって、平均粒子径が１〜１００μｍの範囲内で、かつ、粒度分布の変動係数が３０％以下であることを特徴とする熱膨張性マイクロカプセル。
【請求項３】
エチレン性不飽和モノマーあるいはモノマー混合物から得られるポリマーを用いて、該ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発性膨張剤をマイクロカプセル化した熱膨張性カプセルを製造する方法において、分子内にエチレン性不飽和部位を有する界面活性剤を油相に添加し、前記モノマーあるいはモノマー混合物の懸濁重合を行うことを特徴とする熱膨張性マイクロカプセルの製造方法。
【請求項４】
平均粒子径が１〜１００μｍの範囲内で、かつ、粒度分布の変動係数が３０％以下であることとを特徴とする熱膨張性マイクロカプセルを得る請求項３に記載の製造方法。
【請求項５】
エチレン性不飽和部位を有する界面活性剤の添加量が、使用する重合性モノマーに対して０．０１〜１０ｗｔ％の範囲内であることを特徴とする、請求項１に記載の熱膨張性マイクロカプセル。
【請求項６】
エチレン性不飽和部位を有する界面活性剤の添加量が、使用する重合性モノマーに対して０．０１〜１０ｗｔ％の範囲内であることを特徴とする、請求項３に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】本発明は、熱膨張性マイクロカプセルに関し、さらに詳しくは、粒径分布が非常にシャープな熱膨張性マイクロカプセルに関する。また、本発明は、懸濁重合法により、粒径分布が非常にシャープな熱膨張性マイクロカプセルを製造する方法に関する。本発明の熱膨張性マイクロカプセルは、塗料やインク分野、樹脂成型をはじめとする広範な技術分野で利用することができる。
【背景技術】
【０００２】揮発性液体を膨張剤として内包し熱可塑性樹脂によりマイクロカプセル化された熱膨張性マイクロカプセルと呼ばれる熱膨張性微小球は、従来の熱分解型発泡剤やガス発泡・水発泡に比べ球状で良好な分散性を示し、低温での膨張が容易でありまたそれ自体熱膨張しマイクロバルーンとなることから独立気泡の形成が容易であり、現在各種熱膨張性微小球が上市されている。
熱膨張性マイクロカプセルの製造方法は  特公昭４２−２６５２４号公報や特開昭６２−２８６５３４号、特開平５−２８５３７６号等による熱膨張性微小球の製法が知られており、水相分散媒体中で少なくとも発泡剤と重合性単量体とを含有する重合性混合物を懸濁重合する方法により製造されてきた。【０００３】懸濁重合法では一般に、分散安定剤を含有する水相分散媒体中に重合性混合物を添加し、攪拌混合して重合性混合物の微細な液滴を造粒し、次いで昇温して重合性混合物の液滴の重合を行っている。最終的な熱膨張性マイクロカプセルの粒度分布は、この分散工程で生成する微細な液滴の粒度分布にほぼ依存している。従来の分散工程は一般的な攪拌翼や回分式高速回転分散機を用いて行われており、分散剤や分散安定剤の添加量などを適切に選択し、ある程度粒子径の揃った熱膨張性カプセルを得ることが可能であった。しかしながら熱膨張性マイクロカプセルの用途分野が拡大し、またそれぞれの用途分野で高性能化が要求されるようになると、熱膨張性マイクロカプセルに対する要求水準も高くなってきている。熱膨張性マイクロカプセルの性能としては、発泡体の粒度分布がシャープであり、均一な形状と大きさの発泡体を形成できることが重要である。そこで熱膨張性マイクロカプセルには、粒子形状が真球状に揃っていることに加えて、粒度分布が極めて狭いことが要求されている。しかしながら従来の方法により得られた熱膨張性マイクロカプセルでは、粒度分布が十分にシャープではなく、平均粒径を基準として、微小粒子や粗大な粒子を多量に含んでいる。このように熱膨張性マイクロカプセルの粒度分布がブロードであると、均一な大きさの発泡体が得られなくなる。このような問題は、特に熱膨張性マイクロカプセルの特徴が生かせる極薄の塗膜用途や、樹脂成型分野における樹脂表面状態に影響を及ぼし、致命的な欠点となる。特開平７−９６１６７号公報では特殊な形状のローターとスクリーンを組み合わせたホモジナイザーを使用することにより、粒度分布をシャープにする方法が記載されているが、得ようとする熱膨張性マイクロカプセルの平均粒径によって、ローター及びスクリーンの形状を変える必要が生じるという問題があった。また、粒度分布を狭くする為に、重合完了後の熱膨張性マイクロカプセルの分級操作等を行うと、操作が煩雑で、生産性及び収率の低下が問題となる。
【特許文献１】特公昭４２−２６５２４号公報
【特許文献２】特開昭６２−２８６５３４号公報
【特許文献３】特開平５−２８５３７６号公報
【特許文献３】特開平７−９６１６７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】本発明の目的は、粒子形状が真球状で、かつ粒度分布が極めてシャープな熱膨張性マイクロカプセル及びその製造方法を提供することにある。本発明の方法で作成された熱膨張性マイクロカプセルは、粒子形状が真球状で、極めてシャープな粒度分布をもち、均一な形状と大きさの発泡体を形成することができる。しかも本発明は特開平７−９６１６７に記載されているような特殊な設備を使用することなく、従来の熱膨張性マイクロカプセルの設備を使用し、一般的な攪拌翼や回分式高速回転分散機を用いて、極めて粒子径の揃った熱膨張性マイクロカプセルを作成することができる。
【課題を解決するための手段】
【０００５】本発明は、エチレン性不飽和モノマーあるいはモノマー混合物から得られるポリマーを用いて、該ポリマーの軟化点以下の温度でガス状になる揮発性膨張剤をマイクロカプセル化した熱膨張性マイクロカプセルにおいて、分子内にエチレン性不飽和部位を有する界面活性剤（以後反応性界面活性剤と略す）を油相に添加し、前記モノマーあるいはモノマー混合物の懸濁重合を行うことを特徴とする熱膨張性カプセルに関する。【０００６】本発明では上記反応性界面活性剤を水相ではなく、油相に添加することにより、従来とは異なった利点が見いだされた。水相に添加するのでは、得られる効果が低くなる。従来法においては、分散剤及び分散安定剤、分散補助剤等を水に添加した水相と、揮発性液体及び重合性単量体、重合開始剤からなる油相を一般的な攪拌翼や回分式高速回転分散機を用いて分散混合し、微細な液滴を造粒し、懸濁重合を行っている。最終的な熱膨張性マイクロカプセルの粒度分布は、この分散工程で生成する微細な液滴の粒度分布にほぼ依存しているが、重合開始までの昇温工程や、反応の進行と共に液滴の合一等が発生し、粒度分布がブロードになっていくものと考えられる。しかし本発明においては、油相に反応性界面活性剤が添加されている為に、分散された液滴界面に反応性界面活性剤が配向し、液滴の安定性を向上させ、粒子の合一が起こりにくくなると考えられる。その結果、粒子形状が真球状で極めて粒度分布のシャープな熱膨張性マイクロカプセルを作成することが可能になると考えられる。また作成された熱膨張性マイクロカプセルの表面に反応性界面活性剤が配向している為に、従来の熱膨張性マイクロカプセルに比較して、塗料及び樹脂への分散性が飛躍的に向上している。さらには反応性界面活性剤の種類や添加量を変えることにより、容易に平均粒子径の異なる粒子径が均一に揃った熱膨張性マイクロカプセルを得ることができる。【０００７】本発明の熱膨張性マイクロカプセルは、その平均粒子径が１〜１００μｍの範囲内で、かつその粒度分布の変動係数Ｃｖが３０％以下であるものが好ましい。本発明の熱膨張性マイクロカプセルの平均粒子径は、広い範囲で変えることができ、用途に応じて自由に設計することができる。本発明で言う変動係数Ｃｖは以下の式で示される値である。【０００８】Ｃｖ＝（ｓ／＜ｘ＞）×１００（％）                        （１）
ｓ＝｛Σｎｉ＝１（ｘｉ−＜ｘ＞）２／（ｎ−１）｝１／２    （２）
＜ｘ＞：平均値、ｓ：標準偏差【０００９】本発明での熱膨張性マイクロカプセルの製造方法は、重合性モノマーおよび架橋剤を揮発性膨張剤および開始剤と混合し、さらにこれらの混合物に反応性界面活性剤を添加することにより調整する事以外は従来法と同様に作成できる。すなわち上記混合物の油相と、別途、水、分散剤、分散安定剤、重合助剤から調整された水相とを一般的な攪拌翼や回分式高速回転分散機を用いて分散混合し、微細な液滴を造粒し、懸濁重合を行えばよい。また、重合性モノマー、架橋剤、開始剤、揮発性膨張剤、分散剤、分散安定剤、その他助剤等は、特に限定されるものではなく、従来公知のものが使用できる。【００１０】反応性界面活性剤
本発明での油相に添加する反応性界面活性剤としては、分子内にエチレン性不飽和部位を有する界面活性剤が挙げられる。例えばエチレン性不飽和部位を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル、エチレン性不飽和部位を有するポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレン性不飽和部位を有するポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、エチレン性不飽和部位を有するポリオキシソルビタン脂肪酸エステル、エチレン性不飽和部位を有するアルキルアリルスルホコハク酸塩等が挙げられるが、これらの反応性界面活性剤に限定されるものではない。これらはそれぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせても使用することができる。反応性界面活性剤は、通常、使用される重合性モノマーに対して０．０１〜１０重量％であり、特に０．０５〜５重量％が好ましい。０．０１％以下では、作成される熱膨張性マイクロカプセルの粒度分布は十分にシャープではなく、１０％を超えると作成される熱膨張性マイクロカプセルの発泡性が低下する。【００１１】重合性モノマー
使用される重合性モノマーとしては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エトキシアクリロニトリル、フマロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、及びメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチルアクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなど、スチレン系モノマー、アクリルアミド、置換アクリルアミド、メタクリルアミド、置換メタクリルアミド、ブタジエン等が挙げられる。これらの重合性モノマーは単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。その組み合わせとしては、ポリマーの軟化温度、耐熱性、耐薬品性等、あらゆる用途に応じて選択することができる。例えば、塩化ビニリデンを含む共重合体、及びニトリル系モノマーを含む共重合体はガスバリヤー性に優れ、また特許第２１３１５５７号にも示されているように、ニトリル系モノマーを８０重量％以上含む共重合体では耐熱性、耐薬品性に優れている。【００１２】架橋性モノマー
必要に応じて、架橋剤を添加することも可能である。例えば、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸トリエチレングリコール、トリアクリルホルマール、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン、メタクリル酸アリル、ジメタクリル酸１，３−ブチルグリコール、トリアリルイソシアネート等があげられるが、これらに限定されるものではない。【００１３】重合開始剤
マイクロカプセルの壁材は上記成分に適宜重合開始剤を配合することにより、調整される。重合開始剤としては過酸化物やアゾ化合物等、公知の重合開始剤を用いることができる。例えば、アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキサイド、２，２‘−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）等があげられるが、これらに限定されるものではない。好適には、使用する重合性モノマーに可溶な油溶性の重合開始剤が使用される。【００１４】発泡剤
マイクロカプセル内に包含される揮発性膨張剤は壁材の軟化点以下でガス状になる物質であり、公知の物が使用される。例えば、プロパン、プロピレン、ブテン、ノルマルブタン、イソブタン、イソペンタン、ネオペンタン、ノルマルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、石油エーテル、イソオクタン、メタンのハロゲン化物、テトラアルキルシラン等の低沸点液体、Ｃ３Ｆ７ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣＨ３、Ｃ４Ｆ９ＯＣ２Ｈ５などのハイドロフルオロエーテル、加熱により熱分解してガス状になるＡＩＢＮ等の化合物が挙げられる。好適には、イソブタン、ノルマルブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、石油エーテル等の低沸点液体を単独、もしくは２種類以上を混合して使用される。【００１５】水相分散媒体
懸濁重合は、通常分散安定剤を含有する水相分散媒中で行われる。分散安定剤としては、従来から公知のものが使用され、シリカ、リン酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等が挙げられるが、これらに限定される物ではない。この他に補助安定剤、例えば、ジエタノールアミンと脂肪酸ジカルボン酸の縮合生成物、ポリペプチドとその誘導体、ポリペプチドと脂肪酸との縮合物、メチルセルロース、ポリエチレンイミン、各種乳化剤等を使用することができが、これらに限定される物ではない。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】以下、本発明の具体例を上げ説明する。
測定方法
（１）発泡倍率：熱膨張性マイクロカプセル１．０ｇをギア式オーブン中に入れ、所定温度（発泡温度）にて２分間加熱して発泡させる。得られた発泡体をメスフラスコに入れ、水置換法により真比重を測定する。未発泡時の真比重を発泡体の真比重で割って発泡倍率とする。
（２）粒径分布：日機装株式会社のマイクロトラック粒度分布計（型式９３２０−ＨＲＡ）を用いて測定した。
【比較例１】
【００１７】イオン交換水６００ｇに、塩化ナトリウム１５０ｇ、アジピン酸−ジエタノールアミン縮合物２ｇ、コロイダルシリカ２０％水溶液８０ｇを加えた後、硫酸でｐＨを３．８から４．２に調整し、均一に混合してこれを水相とする。アクリロニトリル１８０ｇ、メタクリロニトリル１０５ｇ、メタクリル酸メチル１５ｇ、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン１ｇ、石油エーテル２１ｇ、ノルマルペンタン３２ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１ｇを混合、撹拌、溶解し、これを油相とする。水相と油相を混合し、ＴＫホモミクサーで７０００ｒｐｍ・２分間撹拌して懸濁液とする。これを１．５Ｌ加圧反応機に移して窒素置換をしてから、撹拌しつつ７０℃で１５時間反応した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が２０μｍ、変動係数Ｃｖが５０％である熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は５０倍であった。また、発泡体の変動係数Ｃｖは５２％であり、発泡体の粒度分布もブロードであった。
【実施例１】
【００１８】油相にポリオキシエチレンラウリルエーテルメタクリレート（ＥＯ３０モル付加）を０．５ｇ添加すること以外は、比較例１と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルを作成した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が２０μｍ、変動係数Ｃｖが２３％である熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は５８倍であった。また、発泡体の変動係数Ｃｖは２２％であった。したがって均一な大きさの発泡体が得られたと判断できる。
【実施例２】
【００１９】イオン交換水６００ｇに、塩化ナトリウム１５０ｇ、アジピン酸−ジエタノールアミン縮合物１．５ｇ、コロイダルシリカ２０％水溶液４０ｇを加えた後、硫酸でｐＨを３．８から４．２に調整し、均一に混合してこれを水相とする。アクリロニトリル１８０ｇ、メタクリロニトリル１０５ｇ、メタクリル酸メチル１５ｇ、ジメタクリル酸エチレングリコール１．５ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレート（ＥＯ４０モル付加）を２．０ｇ、イソペンタン７５ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１ｇを混合、撹拌、溶解し、これを油相とする。水相と油相を混合し、ＴＫホモミクサーで５０００ｒｐｍ・２分間撹拌して懸濁液とする。これを１．５Ｌ加圧反応機に移して窒素置換をしてから、撹拌しつつ７０℃で１５時間反応した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が４５μｍ、変動係数Ｃｖが２５％である粒子径の揃った熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は７０倍であった。また、発泡体の変動係数Ｃｖは２３％であった。したがって均一な大きさの発泡体が得られたと判断できる。
【比較例２】
【００２０】油相に添加しているポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレート（ＥＯ４０モル付加）を、水相に２．０ｇ添加すること以外は、実施例２と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルを作成した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が５０μｍ、変動係数Ｃｖが３８％である熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は７０倍であった。また、発泡体の変動係数Ｃｖは４０％であった。したがって反応性界面活性剤を油相に添加するよりは粒径均一化の効果は低いと判断できる。
【比較例３】
【００２１】イオン交換水６００ｇに、アジピン酸−ジエタノールアミン縮合物１．５ｇ、コロイダルシリカ２０％水溶液６０ｇを加えた後、硫酸でｐＨを２．８から３．２に調整し、均一に混合してこれを水相とする。アクリロニトリル１５０ｇ、メタクリル酸メチル１５０ｇ、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン１ｇ、石油エーテル３５ｇ、イソブタン１０ｇ、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート１ｇを混合、撹拌、溶解し、これを油相とする。水相と油相を混合し、ＴＫホモミクサーで８０００ｒｐｍ・２分間撹拌して懸濁液とする。これを１．５Ｌ加圧反応機に移して窒素置換をしてから、撹拌しつつ５５℃で１５時間反応した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が１２μｍ、変動係数Ｃｖが４５％である熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は４０倍であった。また、発泡体の変動係数Ｃｖは４４％であり、発泡体の粒度分布はブロードであった。
【実施例３】
【００２１】油相にポリオキシエチレンラウリルエーテルメタクリレート（ＥＯ２０モル付加）を０．５ｇ添加すること以外は、比較例２と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルを作成した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が１１μｍ、変動係数Ｃｖが２０％である粒子径の揃った熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は４２倍であった。また、発泡体の変動係数Ｃｖは１８％であった。したがって均一な大きさの発泡体が得られたと判断できる。
【比較例４】
【００２２】油相にポリオキシエチレンラウリルエーテルメタクリレート（ＥＯ３０モル付加）を３０ｍｇ添加すること以外は、実施例３と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルを作成した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が１２μｍ、変動係数Ｃｖが４４％である熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は４０倍であった。また、発泡体の変動係数Ｃｖは４４％であり、発泡体の粒度分布はブロードであった。
【比較例５】
【００２３】油相にポリオキシエチレンラウリルエーテルメタクリレート（ＥＯ３０モル付加）を３５ｇ添加すること以外は、実施例３と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルを作成した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が１５μｍ、変動係数Ｃｖが２９％である熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は１５倍であり、十分な発泡性ではなかった。
【比較例６】
【００２４】水相にポリオキシエチレンラウリルエーテルメタクリレート（ＥＯ３０モル付加）を０．５ｇ添加すること以外は、実施例３と同様にして、熱膨張性マイクロカプセルを作成した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が１５μｍ、変動係数Ｃｖが２９％である熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は１５倍であり、十分な発泡性ではなかった。
【実施例４】
【００２５】イオン交換水６００ｇに、塩化ナトリウム１５０ｇ、アジピン酸−ジエタノールアミン縮合物２ｇ、コロイダルシリカ２０％水溶液４０ｇを加えた後、硫酸でｐＨを３．８から４．２に調整し、均一に混合してこれを水相とする。アクリロニトリル１８０ｇ、メタクリロニトリル１０５ｇ、メククリル酸メチル１５ｇ、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン１ｇ、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルアクリレート（ＥＯ３０モル付加）１．０ｇ、石油エーテル２１ｇ、ノルマルペンタン３２ｇ、アゾビスイソブチロニトリル１ｇを混合、撹拌、溶解し、これを油相とする。水相と油相を混合し、クレアミックス（エム・テクニック社製）で１５０００ｒｐｍ・１分間撹拌して懸濁液とする。これを１．５Ｌ加圧反応機に移して窒素置換をしてから、撹拌しつつ７０℃で１５時間反応した。得られた反応生成物をろ過、乾燥し、平均粒径が３０μｍ、変動係数Ｃｖが１５％である非常に粒子径の揃った熱膨張性マイクロカプセルを得た。この熱膨張性マイクロカプセルの発泡倍率は６０倍であった。また、発泡体の変動係数Ｃｖは１５％であった。したがって非常に均一な大きさの発泡体が得られたと判断できる。
【発明の効果】
【００２６】以上のように本発明によれば、粒子形状が真球状で、極めてシャープな粒度分布をもち、均一な形状と大きさの発泡体を形成することができる熱膨張性マイクロカプセルが提供される。本発明の製造方法によれば、従来の製造設備においても、粒度分布の変動係数が３０％以下で、粒径分布が極めてシャープな熱膨張性マイクロカプセルを提供することが可能となる。