(57)【要約】【課題】グリーンシートにスクリーン印刷した導電性ペーストの内部電極とその上面のグリーンシートとの熱圧着性を向上させ、チップ内部における電極の積層ずれを防止し、電極アラインメントを向上させると同時にチップの割れやはがれを防止でき、高積層化に対応しうる積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストを提供する。【解決手段】積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストは、誘電体グリーンシートに内部電極層を形成するための、少なくとも導電性金属粒子、共材、樹脂、有機溶剤、有機添加剤を含有する導電性ペーストにおいて、共材がグリーンシートの主要構成材料からなり、樹脂として少なくともポリビニルブチラールを含み、有機添加剤が、酸価を示す官能基とアミン価を示す官能基とを有する化合物、または／および酸価を示す官能基を有する化合物とアミン価を示す官能基を有する化合物との混合物である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
積層セラミックコンデンサの誘電体層であるグリーンシートに内部電極層を形成するための、少なくとも導電性金属粒子、共材、樹脂、有機溶剤、有機添加剤を含有する導電性ペーストにおいて、共材がグリーンシートの主要構成材料からなり、樹脂として少なくともポリビニルブチラールを含み、有機添加剤が、酸価を示す官能基とアミン価を示す官能基とを有する化合物、または／および酸価を示す官能基を有する化合物とアミン価を示す官能基を有する化合物との混合物であることを特徴とする積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト。
【請求項２】
該有機添加剤は、酸価とアミン価との比率（アミン価／酸価）が０．２〜５．０であることを特徴とする請求項１に記載の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト。
【請求項３】
ペースト中における請求項２に記載の有機添加剤の量が０．００１〜５．０重量％であることを特徴とする積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト。
【請求項４】
該共材が平均粒子径０．０１〜２．０μｍのチタン酸バリウムを主要成分とするものであることを特徴とする請求項１、２または３に記載の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト。
【請求項５】
ペースト中における該共材の割合が１〜３０重量％であることを特徴とする請求項１、２、３または４に記載の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト。
【請求項６】
ペースト中における該ポリビニルブチラールが０．０１〜２．０重量％であることを特徴とする請求項１、２、３、４または５に記載の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト。
【請求項７】
該導電性金属粒子は、ニッケル、銅から選ばれる金属または／および合金からなる粒子であり、その平均粒子径が０．０５〜２．０μｍであることを特徴とする請求項１、２，３，４、５または６に記載の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト。
【請求項８】
ペースト中における該導電性金属粒子の割合が３０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１、２，３，４、５，６または７に記載の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は積層セラミックコンデンサの誘電体層であるグリーンシートに内部電極を形成するための導電性ペーストに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
積層セラミックコンデンサは誘電体層と内部電極層を交互に重ね合わせた積層体構造となっている。近年になってチップ部品である積層セラミックコンデンサに対して小型化、大容量化の要求が高まりそれに伴い誘電体層と内部電極層の薄層化による多層化がますます重要となってきている。
【０００３】
積層セラミックコンデンサは一般に次の工程を経て製作される。すなわち、チタン酸バリウム(ＢａＴｉＯ３)等で代表される誘電体粉末とポリビニルブチラール、アクリル等の有機バインダからなる誘電体グリーンシートに導電性金属粒子を含有する内部電極用導電性ペーストをスクリーン印刷し、これを乾燥する。
【０００４】
乾燥したグリーンシート／導電性ペーストは、グリーンシートと内部電極が交互に重なるように所定の枚数に重ねられ、熱水による静水圧で熱圧着された後、目的の大きさのグリーンチップに切断される。続いてこのグリーンチップは脱バインダを目的としてバッチ式もしくはベルト式電気炉にて所定の温度および雰囲気で加熱される。その後、誘電体と内部電極とをそれぞれ焼結させるために約１３００℃に焼成される。こうして得られた焼成体は外部電極用導電性ペーストが塗布され、ペースト中に含まれる有機分の脱バインダと焼成が行われる。そして外部電極が取り付けられた焼成チップには半田濡れ性向上のために、外部電極部にニッケルメッキとスズメッキとが施され、積層セラミックコンデンサが完成する。
【０００５】
内部電極用導電性ペーストは、導電性を付与するための金属粒子、バインダ樹脂、有機溶剤およびレべリング剤や分散剤等の有機添加剤などから構成され、これらをビーズミル、ロールミル等で混練して製造される。導電性金属粒子としてはＰｔ、Ａｕ、Ａｇ、Ｐｄ、Ａｇ／Ｐｄなどが用いられてきたが、最近になって小型、大容量化の要求を受けて、より安価なＮｉやＣｕが用いられるようになってきている。
【０００６】
また、バインダ樹脂としてはエチルセルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂やブチルメタクリレート、メチルメタクリレート等のアクリル系樹脂が使用され、有機溶剤としてはターピネオール、ジヒドロターピネオール等のテルペン系溶剤やオクタノール、デカノール、トリデカノール等の高級アルコールが使用されている。
【０００７】
内部電極用導電性ペーストはこれらを完全分散後、一般的にはＢ型粘度計を用いて１０ｒｐｍ粘度値が１０〜１００Ｐａ・ｓ、１０ｒｐｍ粘度値と１００ｒｐｍ粘度値の粘度比（１０ｒｐｍ値／１００ｒｐｍ値）が１〜４になるように希釈溶剤で調整される。希釈溶剤としては前記テルペン系溶剤および高級アルコール等のほかに芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素等石油系溶剤の使用が可能である。
【０００８】
積層セラミックコンデンサ製造において、内部電極用導電性ペーストをスクリーン印刷したグリーンシートを積層、熱圧着する工程で、熱圧着不良によるグリーンチップの割れ、はがれや熱圧着時の積層ずれが発生する場合が多い。また、それに加え最近になって小型、大容量化の要求に応じるためチップ内部における内部電極の積層ずれを完全防止する要求が高まってきている。この問題を解決する手段としてはスクリーン印刷時や積層熱圧着の機械精度を向上させる方法がある。例えば特開平０５-０９６７００号公報の段落番号００１７には、スキージを動作させた際のスクリーンの変形量を予め測定し、被印刷体の位置合わせ部とスクリーン版の基準マークとのずれ量をスクリーンの変形量によって補正することにして位置合わせ精度を高くするものが記載されている。また、積層体をプレスするに際して、プレス工程を仮プレス工程と本プレス工程とに分けることによりシート位置合わせ精度を向上させるものがある（特開平０７-０５０２２１号公報の段落番号００１１参照）。
【０００９】
しかしながら機械精度が向上しても内部電極を印刷したグリーンシートの上下面での密着性がなければ、基本的に精度の高い電極アラインメントを実現することが難しい。プロセス上の改良に加え、内部電極の乾燥体部分が上面のグリーンシートと密着性をもつよう材料上の改良も加えることが重要となる。内部電極とグリーンシートの密着性向上の目的は割れの防止であるものの、樹脂としてブチラール樹脂を用いると切断時の電極剥離が防止できることが、特開２００２−２１６５４０号公報の段落番号００１１及び００６３に示されている。
【００１０】
前述のように有機バインダにエチルセルロース、ニトロセルロースなどセルロース系の樹脂が主として用いられてきたが、セルロース系の樹脂は各種溶剤との相溶性が高く、目的とするレオロジー特性をペーストに付与するのに有効である反面、それ自身が余り熱可塑性を持たないため熱圧着時にペーストの乾燥体部分が上面と密着性をほとんど保有しないという欠点を持っている。その結果、導電性ペーストをスクリーン印刷したグリーンシートの内部電極とその上面のグリーンシートとの熱圧着性の更なる向上や、チップ内部における電極の積層ずれの防止し、電極アラインメントを向上させると同時にチップの割れやはがれを防止でき、高積層化に対応しうる積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストを得るに至っていない。
【００１１】
しかしながら、最近特に求められている著しく難易度の高い薄層、高積層化に対応するためには更に高い密着強度が要求され、これらの方法では必ずしも十分なものとなっていない。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、グリーンシートにスクリーン印刷した導電性ペーストの内部電極とその上面のグリーンシートとの熱圧着性を向上させ、チップ内部における電極の積層ずれを防止し、電極アラインメントを向上させると同時にチップの割れやはがれを防止でき、高積層化に対応しうる積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するための本発明を適用する積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストは、積層セラミックコンデンサの誘電体層であるグリーンシートに内部電極層を形成するための、少なくとも導電性金属粒子、共材、樹脂、有機溶剤、有機添加剤を含有する導電性ペーストにおいて、共材がグリーンシートの主要構成材料からなり、樹脂として少なくともポリビニルブチラールを含み、有機添加剤が、酸価を示す官能基とアミン価を示す官能基とを有する化合物、または／および酸価を示す官能基を有する化合物とアミン価を示す官能基を有する化合物との混合物であることを特徴とする。
【００１４】
本発明の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストは、有機添加剤の酸価とアミン価との比率（アミン価／酸価）が０．２〜５．０で適切に実施できる。
有機添加剤として一分子内に酸価を示す官能基とアミン価を示す官能基とを有するものを用いることでペーストの粘性を調節する。酸価を示す官能基を有する化合物とアミン価を示す官能基を有する化合物との混合物であっても、この粘性調節ができる。アミン価／酸価が０．２を下回ると酸性が強まり、フリーの有機添加剤高分子中の酸部分が樹脂と樹脂との間の水素結合を切り離すためペーストの粘性が著しく低くなる場合がある。アミン価／酸価が５．０を超えると粘度比に改善はもたらすものの、粘度が経時変化により増す支障を来たす。
【００１５】
この有機添加剤（アミン価／酸価＝０．２〜５．０）の好ましい量は、０．００１〜５．０重量％である。
添加量が０．００１重量％を下回ると添加剤添加の効果が発現せず、１０ｒｐｍ粘度値と１００ｒｐｍ粘度値の粘度比（１０／１００）が４を超え、印刷かすれ等が発生しやすくなる。添加量が５．０重量％を上回るとペーストの粘度が下がりすぎて印刷時に「にじみ」や「だれ」等が発生しやすくなる。
【００１６】
本発明の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストは、共材が平均粒子径０．０１〜２．０μｍのチタン酸バリウムを主要成分とするものであることが好ましい。
共材の平均粒径をこの範囲にすることで、チタン酸バリウムが導電性金属粒子間の空隙に入り込めるようになる。
【００１７】
共材として積層セラミックコンデンサの誘電体であるグリーンシートの主要構成材料を用いることで、グリーンシートの誘電率に悪影響を及ぼすことなく、導電性ペースを焼結して得られた内部電極とグリーンシートの層間剥離が無くなる。グリーンシートの主要構成材料がチタン酸バリウムであることから、共材の主要成分をチタン酸バリウムとする。全共材中のチタン酸バリウムが少なくとも８０重量％以上であることが好ましい。
【００１８】
本発明の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト中における共材の割合は、好ましくは１〜３０重量％であることが望ましい。
この範囲を外れると、焼成後の抵抗値が上昇したり電極膜形成が不充分で目的とする静電容量が得られない場合があるからである。
【００１９】
本発明の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト中におけるポリビニルブチラールの割合は、好ましくは０．０１〜２．０重量％である。
ポリビニルブチラールは、グリーンシートの可塑剤として使用されることからわかるように、約８０〜１５０℃の範囲で熱可塑性を持つ高分子である。ポリビニルブチラールを、バインダ樹脂として使用することで、熱圧着工程で電極とその上部に積層される誘電体シート面との密着性が改善される。ポリビニルブチラール樹脂が０．０１重量％を下回るとペースト乾燥時の密着性向上に寄与せず、２．０重量％を上回るとペーストのゲル化が生じ易くなる。また、樹脂との相溶性のよくない有機溶剤を用いているときには、２．０重量％を上回ると、分離の問題が発生し易い。
【００２０】
尚、バインダ樹脂としては、ポリビニルブチラール単独でもよいし、これ以外の樹脂たとえばエチルセルロース、ニトロセルロース、アクリルなどと併用することが可能で、有機溶剤との相溶性を改善するためには好ましい手法である。
【００２１】
本発明の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストは、導電性金属粒子として、例えばＰｔ、Ｐｄ、Ａｕ、Ａｇ、Ｎｉ、Ｃｕなどの金属粒子または合金粒子が使用できる。
なかでもニッケル、銅から選ばれる金属または／および合金からなる粒子が好ましく、その平均粒子径が０．０５〜２．０μｍである。
【００２２】
平均粒径が０．０５μｍ未満では粒子の比表面積が大きくなりすぎ、表面活性が強くなり、乾燥、脱バインダ特性に悪影響をおよぼすだけでなく、ペーストを長期保存するときに変質する恐れがある。平均粒径が２．０μｍより大きくなるとペースト層を薄層化するときの成膜性が悪化し、所定の静電容量が得られないばかりでなく、粗大粒子の混入確率が増大して破壊電圧（ＢＤＶ）が下がる不良を発生しやすくなる。
【００２３】
本発明の積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペースト中における導電性金属粒子の割合は、好ましくは３０〜７０重量％である。
導電性金属粒子が３０重量％を下回ると焼成後の電極厚みが著しく薄くなり抵抗値が上昇したり、電極膜の形成が不充分で導電性を失い、目的とする静電容量が得られない場合がある。７０重量％を上回ると印刷時に薄層化に必要な所定の金属塗布量を越え、焼成後に電極厚みが目標値を上回ってしまい、焼成後に所望のチップ高さサイズが得られない場合を生じる。また、内部電極と誘電体シートとの収縮ひずみの差が大きくなって層間剥離が発生しやすくなる。
【００２４】
チタン酸バリウムの平均粒径、導電性金属粒子の平均粒子径は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真より求めた値である。
【００２５】
【実施例】
以下、本発明を適用する積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストの実施例を詳細に説明する。
【００２６】
実施例１〜４：  共材量の効果
（導電性ペーストの製造）
内部電極用導電性ペーストに使用される有機バインダの製造は、有機溶剤（ターピネオールα、β、γ混合体)を70℃まで加熱し、インペラー（羽根車）で攪拌しながら樹脂としてエチルセルロース（ＥＣ）とポリビニルブチラール（ＰＶＢ）とを所定量まで徐々に加えて得た。使用したエチルセルロースはトルエン８０％・エタノール２０％溶液に５重量％溶解したときの粘度が約４０〜３００ｃｐｓの範囲にある１グレードの市販品であり、ポリビニルブチラールはトルエン５０％・エタノール５０％溶液に１０％溶解したときの粘度が２０〜３００ｃｐｓの範囲にある１グレードの市販品である。
【００２７】
導電性金属粉末としては乾式法で作製され、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真観察で求めた平均粒径が０．４μｍの、市販のＮｉ粉末を用いた。また、共材としては市販のＳＥＭ観察で求めた平均粒径が０．１μｍのＢａＴｉＯ３を用いた。Ｎｉ粉末と、共材と、上記有機バインダと、有機添加剤としてアミン価／酸価が２．０のものを混合し、スリーロールミルで完全分散させ、実施例１〜４の導電性ペーストの試料を得た。得られた試料の組成を表１に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。
【００２８】
（密着性評価結果および粘度特性評価）
得られた導電性ペースト試料の乾燥膜とその上部誘電体グリーンシートとの密着性評価は、積層チップの圧壊強度、および断面の電極アラインメントを確認することによりおこなった。その方法としては、まず１インチ角に切断された厚さ１０μｍのＢａＴｉＯ３系誘電体グリーンシートにペーストを、ウェット厚さ約３μｍとなるようスクリーン印刷し、次にそのシートを８０℃、３分乾燥した。続いてこのシートを２０層積層し、８０℃、１００ｋｇ／ｃｍ２で３分間熱圧着し、３ｍｍ×５ｍｍに切断してグリーンチップを作製した。
【００２９】
圧壊強度についてはチップの５ｍｍ辺が加圧方向と一致する向きに５チップ立ててセットし、上下から常温５ｋｇ／ｃｍ２で加圧し、この試験チップが電極と誘電体の間で剥離するかどうかを確認した。表１中、判定は全チップＯＫであれば○、５チップ中４個ＯＫであれば△、それ以外を×とした。
【００３０】
電極アラインメントについてはグリーンチップ断面を切断、研磨し、光学顕微鏡観察により確認した。表１中、判定は全チップとも現状より上回っていれば○、５チップ中４個が現状より上回っていれば△、それ以外を×とした。
なお、ペースト粘度特性評価は１０ｒｐｍ粘度と１００ｒｐｍ粘度の比が１〜４の範囲内にあるかどうかをもって合否判定した。結果は表１に示す通りである。
【００３１】
【表１】
2004200450.tif 000002
【００３２】
実施例５〜８：  共材の平均粒径の効果
（導電性ペーストの製造）
共材のＳＥＭ観察により求められた粒径を変化させ、共材量を１０重量％とした以外は実施例１と同様にして実施例５〜６の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表２に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。
【００３３】
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表２に示した。
【００３４】
【表２】
2004200450.tif 000003
【００３５】
実施例９〜１２：  ポリビニルブチラール量の効果
（導電性ペーストの製造）
エチルセルロースとポリビニルブチラールとの比を変えた以外は実施例１と同様にして実施例９〜１２の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表３に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表３に示した。
【００３６】
【表３】
2004200450.tif 000004
【００３７】
実施例１３〜１８：  有機添加剤添加量の効果
（導電性ペーストの製造）
有機添加剤の添加量を変化させた以外は実施例１と同様にして実施例１３〜１８の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表４に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表４に示した。
【００３８】
【表４】
2004200450.tif 000005
【００３９】
実施例１９〜２２：  有機添加剤のアミン価／酸価の効果
（導電性ペーストの製造）
有機添加剤のアミン価／酸価の値を変化させた以外は実施例１と同様にして実施例１〜４の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表５に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。なお、アミン価／酸価の値は市販品より適宜選択して調整した。
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表５に示した。
【００４０】
【表５】
2004200450.tif 000006
【００４１】
実施例２２〜３３：  ニッケル粒径とニッケル量の効果
（導電性ペーストの製造）
ＳＥＭで観察して得たニッケル粉の粒径と添加量を変えた以外は実施例１と同様にして実施例２２〜３３の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表６に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。なお、粒径を変えたものは篩い分けして得た。
【００４２】
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表６に示した。
【００４３】
【表６】
2004200450.tif 000007
【００４４】
比較例１〜２：  共材量の効果
（導電性ペーストの製造）
共材の添加量を変化させた以外は実施例１と同様にして比較例１〜２の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表７に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。
【００４５】
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表７に示した。
なお、比較例１、２共に所定の容量が得られなかったので分解して調べたところ、比較例１ではデラミネーションが発生しており、比較例２ではＮｉが島状に分布していた。
【００４６】
【表７】
2004200450.tif 000008
【００４７】
比較例３〜４：  共材の平均粒径の効果
（導電性ペーストの製造）
共材のＳＥＭ観察により求められた粒径を変化させ、共材量を１０重量％とした以外は実施例１と同様にして比較例３〜４の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表８に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。
【００４８】
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表８に示した。
なお、比較例１、２共に所定の容量が得られなかったので分解して調べたところ、比較例１ではデラミネーションが発生しており、比較例２ではＮｉが島状に分布していた。
【００４９】
【表８】
2004200450.tif 000009
【００５０】
比較例５〜６：  ポリビニルブチラール量の効果
（導電性ペーストの製造）
エチルセルロースとポリビニルブチラールとの比を変えた以外は実施例１と同様にして比較例５〜６の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表９に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。
【００５１】
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表９に示した。
なお、比較例６はペーストとして印刷できる状況ではなかった。
【００５２】
【表９】
2004200450.tif 000010
【００５３】
比較例７〜８：  有機添加剤添加量の効果
（導電性ペーストの製造）
有機添加剤の添加量を変化させた以外は実施例１と同様にして比較例７〜８の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表１０に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。
【００５４】
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表１０に示した。
なお、比較例７ではゲル化し、比較例８では粘度が下がりすぎ、かつ経時変化が大きくペーストとして印刷できる状況になかった。
【００５５】
【表１０】
2004200450.tif 000011
【００５６】
比較例９〜１０：  有機添加剤のアミン価／酸価の効果
（導電性ペーストの製造）
有機添加剤のアミン価／酸価の値を変化させた以外は実施例１と同様にして比較例９〜１０の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表１１に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。
【００５７】
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表１１に示した。
なお、比較例９ではゲル化し、比較例１０では粘度が下がりすぎ、かつ経時変化が大きくペーストとして印刷できる状況になかった。
【００５８】
【表１１】
2004200450.tif 000012
【００５９】
比較例１１〜１４：  ニッケル粒径とニッケル量の効果
（導電性ペーストの製造）
ＳＥＭで観察して得たニッケル粉の粒径と添加量を変えた以外は実施例１と同様にして比較例１１〜１４の導電性ペーストの試料を得た。試料の組成を表１２に示した。なお、粘度は全てブルックフィールド(株)社製Ｂ型粘度計ＨＢＴスピンドルＮｏ．１４を用い１０ｒｐｍ粘度が２０〜５０Ｐａ・ｓになるよう調整した。なお、粒径を変えたものは篩い分けして得た。
【００６０】
（密着性評価結果および粘度特性評価）
実施例１と同様にして圧壊強度と、電極アラインメントと、ペースト粘度特性とを求め結果を表１２に示した。
比較例１１ではペーストにならず、比較例１４ではペーストを薄く印刷することができなかった。また、比較例１２，１３では共に所定の容量がでないため、分解して調べたところＮｉが島状になっており、良好な電極となっていなかった。
【００６１】
【表１２】
2004200450.tif 000013
【００６２】
以上の結果から明らかなように、各実施例の導電性ペーストでは、いずれの場合も明らかに圧壊強度、電極アラインメントの改善が認められ、電極乾燥膜と上部誘電体グリーンシートとの密着性が向上している。ただし、樹脂中のポリビニルブチラール量が増えるとペースト粘度特性が悪化する傾向にあり、その傾向はNiの粒径が小さいほど大きい。しかし、Ni粒径が小さい場合でも有機添加剤量の適正化によりペースト粘度特性の改善は可能である。
【００６３】
尚、上記の実施例では、有機溶剤として有機溶剤（ターピネオールα、β、γ混合体）を使用しているが、これ以外にジヒドロターピネオール、オクタノール、デカノール、トリデカノール、フタル酸ジブチル、酢酸ブチル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ジヒドロターピニルアセテート、石油系炭化水素を使用可能である。
【００６４】
【発明の効果】
以上詳細に説明したとおり、本発明を適用する積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストは、従来の内部電極用導電性ペーストと比較して圧壊強度、電極アラインメントの改良が認められ、電極乾燥膜と上部誘電体グリーンシートとの密着性が向上している。したがって、この積層セラミックコンデンサ内部電極用導電性ペーストを用いれば、信頼性が高く高積層の積層セラミックコンデンサを造ることが可能になる。
【手続補正書】
【提出日】平成15年1月16日(2003.1.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００８】
積層セラミックコンデンサ製造において、内部電極用導電性ペーストをスクリーン印刷したグリーンシートを積層、熱圧着する工程で、熱圧着不良によるグリーンチップの割れ、はがれや熱圧着時の積層ずれが発生する場合が多い。また、それに加え最近になって小型、大容量化の要求に応じるためチップ内部における内部電極の積層ずれを完全防止する要求が高まってきている。この問題を解決する手段としてはスクリーン印刷時や積層熱圧着の機械精度を向上させる方法がある。例えば特許文献１の段落番号００１７には、スキージを動作させた際のスクリーンの変形量を予め測定し、被印刷体の位置合わせ部とスクリーン版の基準マークとのずれ量をスクリーンの変形量によって補正することにして位置合わせ精度を高くするものが記載されている。また、積層体をプレスするに際して、プレス工程を仮プレス工程と本プレス工程とに分けることによりシート位置合わせ精度を向上させるものがある（特許文献２の段落番号００１１参照）。
【特許文献１】
特開平０５−０９６７００号公報
【特許文献２】
特開平０７−０５０２２１号公報