(57)【要約】【課題】複屈折率すなわち光学的位相差および光学的主軸の振れ幅が小さい、光学的等方性に優れたポリカーボネート系の溶融押出し製法によるシートを供給すること。【解決手段】溶融押出し法により作製された厚み２０μｍ以上５００μｍ以下のポリカーボネート系の高分子シートにおいて、冷却ロールの温度およびロール間の速度比を制御することにより面内の平面複屈折率△ＮＸＹが０．００００８〜０．０００３０であって、分子の光学的主軸が幅方向に対して＋１０°〜−１０°の範囲に配向していることを特徴とする光学用高分子シート及びその製造方法並びにこれらを用いた光記録材料及び液晶表示材料。【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融押出し法により作製されたシート及びフィルムの厚みが、２０μｍ以上５００μｍ以下であり、面内の平面複屈折率△ＮＸＹが０．００００８〜０．０００３０であって、分子の光学的主軸が幅方向に対して＋１０°〜−１０°の範囲に配向していることを特徴とするポリカーボネート系樹脂シート。
【請求項２】
溶融押出し法によりＴダイもしくはコートハンガーダイにより押出しされたポリカーボネート系樹脂フィルムを、該ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度Ｔｇより５〜２０℃低い表面温度を持つ第一冷却ロールに送り出し、第一冷却ロールに対して速度比制御されたガラス転移温度Ｔｇより５〜４０℃低い表面温度を持つ第２冷却ロールでシートを冷却固化することを特徴とするポリカーボネート系樹脂シートの製造方法。
【請求項３】
請求項１記載のポリカーボネート系樹脂シートを使用してなる光記録材料。
【請求項４】
請求項１記載のポリカーボネート系樹脂シートを使用してなる液晶表示用材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学的特性を必要とする光ディスク等の光記録媒体や液晶ディスプレー分野に使用されるポリカーボネート系樹脂フィルムまたはシート（本発明ではフィルム及びシートを総称してシートと記す）に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
光ディスク等の記録媒体基板や液晶表示ディスプレーには様々なプラスチック、例えばポリカーボネート系樹脂、ノルボルネン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂などの検討がされており、それらプラスチックには透明性、耐熱性、表面平滑性、寸法安定性、耐溶剤性の特性が要求される。
これらプラスチックの中で、光記録媒体基板や液晶表示用材料には透明性や加工性などで優れた特性を有するポリカーボネート系のシートが使用されている。その製法としては、溶液流延法、射出成型法、溶融押出し法等がある。これら製法のうち溶液流延法、例えば特許文献１にポリカーボネートの溶媒含有シートをキャスティング支持体より剥離した後、４段階の工程を連続的に経てシートを室温まで冷却し、複屈折率および分子配向を制御する技術が開示されているが、含有した溶媒を完全に乾燥させるのが容易ではなく、残留溶媒が耐熱性の低下等の悪影響を及ぼす。また、分子配向の制御についても多くの乾燥工程が必要となり、生産性に劣る。射出成型法においても加工時の樹脂の流れによる分子配向を一定方向に制御することは困難であり、２０μｍ以上５００μｍ以下のシートを生産することは困難である。さらには両製法とも生産性が悪く、溶融押出し法と比較してコストが高くなる欠点がある。
一方、溶融押出し法では、上記製法に比して非常に生産性のよい製法であるが、射出成型法と同様にＴダイもしくはコートハンガーダイ内での樹脂の流れによる分子配向、および、ダイスリップより吐出したシートを規定厚みへ延伸する際の流れ方向に対する分子配向が発生するため、幅方向に分子を配向させることは困難であった。
【０００３】
【特許文献１】
特開平９−１８７８２８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は他の特性例えば光線透過率、引張り強度、引き裂き強度等の一般物性を落とさず、分子の光学的主軸が幅方向に対し±１０°以下に配向しおり、かつ平面複屈折率が小さなポリカーボネート系樹脂シートを提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
・  溶融押出し法により作製されたシート及びフィルムの厚みが、２０μｍ以上５００μｍ以下であり、面内の平面複屈折率△ＮＸＹが０．００００８〜０．０００３０であって、分子の光学的主軸が幅方向に対して＋１０°〜−１０°の範囲に配向していることを特徴とするポリカーボネート系樹脂シート、
・  溶融押出し法によりＴダイもしくはコートハンガーダイにより押出しされたポリカーボネート系樹脂シートを、該ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度Ｔｇより５〜２０℃低い表面温度を持つ第一冷却ロールに送り出し、第一冷却ロールに対して速度比制御されたガラス転移温度Ｔｇより５〜４０℃低い表面温度を持つ第２冷却ロールでシートを冷却固化することを特徴とするポリカーボネート系樹脂シートの製造方法、
・  （１）項記載のポリカーボネート系樹脂シートを使用してなる光記録材料、
・  （１）項記載のポリカーボネート系樹脂シートを使用してなる液晶表示用材料、
である。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明では、溶融押出しに使用されるポリカーボネート系樹脂を特に限定するものではないが、光記録材料やディスプレー用途に使用するためにはガラス転移温度が１４０℃を超えるような耐熱性の高いグレードを使用することが好ましい。ポリカーボネート系樹脂とは、種々のジヒドロキシジアリール化合物とホスゲンとを反応させるホスゲン法、又はジヒドロキシジアニール化合物とジフェニルカーボネートなどの炭酸エステルとを反応させたエステル交換法によって得られる重合体であり、代表的なものとしてはビスフェノールＡから製造されたものが挙げられるが、これに限定するものではない。
【０００７】
これらポリカーボネート系樹脂を、Ｔダイもしくはコートハンガーダイを使用して溶融押出し法によりシート状に加工を行う。シートの厚みについてはその用途に応じて適宜選定されるが、５００μｍ以上のシートはロール状に巻き取ることが困難で、巻き取りが可能であっても巻ぐせが発生し、実用上問題となる。２０μｍ以下のシートでは光学的位相差が充分に低い為、光学的主軸を制御する必要は無い。
【０００８】
平面複屈折率の大きさや光学的主軸のばらつきは樹脂の分子配向度のばらつきを示しており、分子配向度のばらつきが大きい場合、例えば平面複屈折率が０．０００３０以上、光学的主軸の配向が＋１０°〜−１０°の範囲を超えた場合、直線偏光をフィルムに照射すると、シートを透過した光の偏光状態に偏差が生じ、直線偏光が楕円偏光となる。その結果、光記録材料に分子配向度の大きなシートを使用すると記録層にフォーカスすることが出来ず、読み取りエラーが発生してしまう。また、ＳＴＮ型等の液晶表示用材料に使用すると楕円偏光による部分的な光の漏れが発生するため、これらの材料に使用する事は好ましくない。
【０００９】
分子の光学的主軸が幅方向に対して＋１０°〜−１０°の範囲に配向させる方法は、溶融押出し法によりＴダイもしくはコートハンガーダイにより押出しされたポリカーボネート系樹脂を、該ポリカーボネート系樹脂のガラス転移温度Ｔｇより５〜２０℃低い表面温度を持つ第一冷却ロールに送り出し、次に第一冷却ロールに対して速度比制御されたガラス転移温度Ｔｇより５〜４０℃低い表面温度を持つ第２冷却ロールでシートを冷却固化させる。第二冷却ロールの速度比は樹脂の収縮に対して任意に設定するため、冷却ロールの速度を０．０１％の精度で速度制御できる設備が好ましい。例としては冷却ロールをサーボモーターで駆動させ、サーボモーターのエンコーダより信号を読み取りシーケンサーで速度制御する方法があるが、これに限定されるものではない。
【００１０】
幅方向に対し水平な方向に光学的主軸を制御せしめたシートを２本のロール間で流れ方向に一定の張力を掛けて熱処理することにより光学的主軸を連続的に制御することが可能となる。
【００１１】
例えば、ドライヤーを配置したロールトウロールの熱処理機を用いて連続的に熱処理することができる。この際、ガラス転移点（以下Ｔｇという）より低い温度、好ましくはＴｇよりも１０℃〜３０℃低い温度で押し出しシートを熱処理することが、シート外観を損ねず、面内方向の複屈折率を低減させることができ、望ましいが、特に限定はしない。
【００１２】
このようにして得られたポリカーボネート系樹脂シートは、光ディスクや液晶パネルに要求される透明性、加工性等の樹脂本来の優れた特性に加え、平面複屈折率が低いすなわち光学的位相差の低い優れたシートとなる。
【００１３】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例により、更に詳細に説明する。
【００１４】
《実施例１》
住友ダウ（株）製のポリカーボネート系樹脂：カリバー３００−１５（Ｔｇ１４５℃）を用い、８５０ｍｍ幅のコートハンガーダイで溶融押出し、１４０℃の熱媒を通した３００ｍｍ直径の第一冷却ロールに送り出し、冷却ロール間の速度比をＲ１／Ｒ２＝０．９９８０に制御された１２５℃の熱媒を通した３００ｍｍ直径の第二冷却ロールにシートを送り出し、冷却固化させ、シート幅が６６０ｍｍでシート厚みが４００μｍのポリカーボネート系樹脂シートを作製した。
上記条件で作製されたシートは、平面複屈折率（△Ｎｘｙ）が０．０００１６、光学的主軸はシート幅方向に対し、＋１．６°〜０．０°であった。シート幅方向７点の測定結果を表１に示す。
【００１５】
《実施例２》
住友ダウ（株）製のポリカーボネート系樹脂：カリバー３００−１５（Ｔｇ１４５℃）を用い、７００ｍｍ幅のコートハンガーダイで溶融押出し、１３５℃の熱媒を通した３００ｍｍ直径の第一冷却ロールに送り出し、冷却ロール間の速度比をＲ１／Ｒ２＝０．９９８０に制御された１２５℃の熱媒を通した３００ｍｍ直径の第二冷却ロールにシートを送り出し、冷却固化させ、シート幅が５００ｍｍでシート厚みが１００μｍのポリカーボネート系樹脂シートを作製した。
上記条件で作製されたシートは、平面複屈折率（△Ｎｘｙ）が０．０００１３、光学的主軸は、シート幅方向に対し、＋３．９°〜−３．５°であった。シート幅方向７点の測定結果を表１に示す。
【００１６】
《比較例》
住友ダウ（株）製のポリカーボネート系樹脂：カリバー３００−１５（Ｔｇ１４５℃）を用い、７００ｍｍ幅のコートハンガーダイで溶融押出し、１３５℃の熱媒を通した３００ｍｍ直径の第一冷却ロールに送り出し、冷却ロール間の速度比をＲ１／Ｒ２＝１．０１０に制御された１２５℃の熱媒を通した３００ｍｍ直径の第二冷却ロールにシートを送り出し、冷却固化させ、シート幅が５００ｍｍでシート厚みが１００μｍのポリカーボネート系樹脂シートを作製した。
上記条件で作製されたシートは、平面複屈折率（△Ｎｘｙ）が０．０００３９、光学的主軸は、シート幅方向に対し、すべて＋１０°〜−１０°の範囲を超えた値を示した。シート幅方向７点の測定結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
2004315636.tif 000002
【００１８】
なお、本発明のシートの光学的物性は次の方法により測定した。
（１）シート厚み
接触式のダイヤルゲージで高分子シートの幅方向に２０ｍｍ間隔で測定した平均値。
（２）ポリカーボネート系樹脂シートの平面複屈折率、光学的主軸
王子計測機器（株）製の自動複屈折計（ＫＯＢＲＡ−２１ＡＤＨ）を用い、波長５９０ｎｍにて平行ニコル回転法で、平面の位相差及び配向角を測定した。配向角は屈折率楕円体の長軸方向の傾きを示しており、その傾きは幅方向を基準（０°）としている。屈折率楕円体の長軸方向を光学的主軸とする。シートサンプルより幅方向５０ｍｍピッチでサンプリングし測定した。その光学的位相差値Ｒｅを厚みｄで割った値が平面複屈折率となる。計算式は△Ｎｘｙ＝Ｒｅ／ｄ。
【００１９】
【発明の効果】
本発明により光学的異方性が小さいポリカーボネート系の溶融押出し製法によるシートを供給することができる。このシートを所定のディスクサイズに打ち抜き記録層や保護層等の必要な層構成に加工することにより、光ディスクを作製することができ、また、透明導電層等を付与することにより、低コストで従来のガラス基板に比べ軽量で割れに強い液晶パネルを作製することが可能となる。