(57)【要約】【課題】カーテン塗工を用いて塗工でき、生産性（高速塗工性、高固形分塗工性）に優れ、品質（塗工欠陥なく、被覆性、紙面感）に優れた塗工紙が得られる紙塗工用組成物及び塗工紙の製造方法を提供する。【解決手段】本紙塗工用組成物は、粘度が５０〜１５００ｍＰａ・ｓであり、且つ、表面寿命１０ｍｓにおける動的表面張力値が２５〜６５ｍＮ／ｍである。更に、湿潤剤を含有することができる。また、本製造方法は、本紙塗工用組成物を塗工原紙の表面に塗工速度６００〜２８００ｍ／分でカーテン塗工する塗工工程と、塗工工程の後に紙塗工用組成物を乾燥させる乾燥工程とを備える。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粘度が５０〜１５００ｍＰａ・ｓであり、且つ、表面寿命１０ｍｓにおける動的表面張力値が２５〜６５ｍＮ／ｍであるカーテン塗工に用いることを特徴とする紙塗工用組成物。
【請求項２】
湿潤剤（Ｃ）を含有する請求項１記載の紙塗工用組成物。
【請求項３】
更に、顔料（Ａ）及び共重合体ラテックス（Ｂ）を含有し、該顔料（Ａ）全量を１００質量部とした場合に、該共重合体ラテックス（Ｂ）の固形分含有量は５〜３０質量部、上記湿潤剤（Ｃ）の含有量は０．０１〜２質量部である請求項２記載の紙塗工用組成物。
【請求項４】
上記湿潤剤（Ｃ）は、アニオン性界面活性剤である請求項２又は３記載の紙塗工用組成物。
【請求項５】
上記共重合体ラテックス（Ｂ）は、脂肪族共役ジエン系単量体（ｂ１）３０〜６０質量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体（ｂ２）０．１〜７質量％、並びに、上記脂肪族共役ジエン系単量体（ｂ１）及び上記エチレン系不飽和カルボン単量体（ｂ２）と共重合可能な他の単量体（ｂ３）３３〜６９．９質量％を乳化重合して得られるものである請求項３又は４に記載の紙塗工用組成物。
【請求項６】
上記顔料（Ａ）は、２μｍ未満の粒子径である成分を９５〜９９質量％含有する微粒クレー（ａ１）、及び、２μｍ未満の粒子径である成分を８０〜８９質量％含有する高アスペクトクレー（ａ２）を含有し、
上記微粒クレー（ａ１）及び上記高アスペクトクレー（ａ２）の含有量の比（（ａ１）／（ａ２））が１／３〜５／１であり、且つ、上記顔料（Ａ）全体を１００質量％とした場合に、該微粒クレー（ａ１）及び該高アスペクトクレー（ａ２）を合計で４０質量％以上含有する請求項３乃至５のいずれかに記載の紙塗工用組成物。
【請求項７】
固形分が５０〜７０質量％である請求項１乃至６のうちのいずれかに記載の紙塗工用組成物。
【請求項８】
請求項１乃至７のうちのいずれかに記載の紙塗工用組成物を、塗工原紙の表面に塗工速度６００〜２８００ｍ／分でカーテン塗工する塗工工程と、該塗工工程の後に塗工された該紙塗工用組成物を乾燥させる乾燥工程とを備えることを特徴とする塗工紙の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紙塗工用組成物及び塗工紙の製造方法に関する。更に詳しくは、カーテン塗工を用いて塗工でき、生産性（高速塗工性、高固形分塗工性）に優れ、品質（塗工欠陥なく、被覆性、紙面感）に優れた塗工紙が得られる紙塗工用組成物に関する。また、この紙塗工用組成物を用いた塗工方法であって、品質に優れた塗工紙をカーテン塗工を用いて生産性良く製造できる塗工紙の製造方法に関する。
本発明は、紙業分野及び印刷分野等において広く用いることができる。また、本発明は、オフセット印刷用紙（高速オフセット印刷用紙等）、グラビア印刷用紙、凸版印刷用紙、ノンカーボン紙、インクジェット紙、感熱紙、電子写真用紙、感熱プリンター用紙及び熱転写プリンター用紙、美術書用紙、雑誌表紙用紙、書籍の口絵用紙、ポスター用紙、カタログ用紙、カレンダー用紙、パンフレット用紙、雑誌本文用紙、雑誌カラーページ用紙、チラシ用紙、絵葉書用紙及びカード用紙等に用いることができる。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、紙の外観や印刷適性を改良するために、カオリンや炭酸カルシウム等の白色顔料と水性バインダを主成分とする塗料を塗工した塗工紙が製造されている。近年、雑誌のビジュアル化や新聞の折り込み広告、チラシ等の増加により、塗工紙の生産量は大きく増加してきた。これらの塗工紙は、今日主にブレードコーター、ゲートロールコーター、メータリングサイズプレスで塗工され製造されている。このような塗工紙を製造するに当たっては、特にコスト面から少ない塗工量でいかに原紙を良好に被覆するかが大きな課題となる。被覆性を良好にするためには、塗料の原紙への押し込みが少なく、塗工層を嵩高にすることが肝要である。しかし、上記のコーターを使用した場合、その機構上、塗工液はかなり原紙に押し込まれ、塗工層は嵩高くなり難いという問題がある。
【０００３】
一方、カーテン塗工は、いわゆる非接触型の塗工方式であるので、塗工液は原紙に押し込まれることはなく、その結果、塗工層は嵩高になり、良好な被覆性を与えることが知られている。また、紙へのストレスがかからないので、塗工時の紙切れが生じにくく、坪量が低く薄い原紙や、添料が多く強度の低い原紙でも塗工が可能である。かかる観点から、塗工方法としてカーテン塗工を用いることにより、塗工紙を製造することが検討されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平０５−１５４４３５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来、カーテン塗工は、ノンカーボン紙やインクジェット紙等の特殊紙の一部に使用されているだけで、一般的な塗工紙の製造に用いられていない。これは、主に次の理由による。
カーテン塗工では、塗料の塗工原紙への押し込みが少ないため、塗工原紙の表面形状の影響を受けて塗工欠点を生じ易い。塗工欠点とは塗工紙表面において顔料が塗工されていない微小な空孔であり、紙面感ムラや印刷ムラ等の品質の低下を引き起こす原因となる。この塗工欠点は固形分が多いほど、また、塗工速度が大きいほど増大する。塗工速度を小さくすれば塗工欠点を低減できるが生産性も同時に低下する。同様に、固形分を少なくしても低減できるが、乾燥負荷が増大するため乾燥のために大きな設備投資を要し、コスト的に生産性を低下させる要因となる。更に、固形分を少なくした場合には、塗工原紙に過度に浸透し易くなるために、カーテン塗工のメリットである良好な被覆性を損ない易くなる。即ち、高生産性と高品質とをバランス良く得ることが難しい。
【０００６】
また、カーテン塗工において高速塗工が困難である理由として、パドリングによる塗工不良も挙げられる。パドリングとは流下する塗料膜と塗工原紙との接触点近傍に塗料の遊離（大小の液滴）が発生するものである。パドリングを生じると波紋様の塗工不良を生じ、その部位は全て損紙となり、甚大な損害をもたらすと共に、紙切れの発生や汚れの発生など、生産効率及び作業性の面での被害も大きい。このパドリングは塗料粘度が低いほど、また、塗工速度が大きいほど生じ易い。塗料粘度を高くすればパドリングは低減できるが、良好なカーテン膜が形成され難く、形成されたとしても塗工原紙上で良好な延び及び広がりが得られ難い。このため、逆に上記の塗工欠陥（塗工欠点及び塗工不良等）を生じ易くなる等、品質を低下させる原因となる。また、塗工速度を小さくしても低減できるが上記と同様に生産性も同時に低下することとなる。
このような課題に対して、上記特許文献１では、塗料のレイノルズ数を所定範囲とすることで改善を試みている。しかし、更に、高い生産性及び品質が求められている。
【０００７】
本発明は上記課題を解決するものであり、生産性良く（高速塗工性及び高固形分）カーテン塗工でき、優れた品質（低塗工欠陥、良被覆性及び良紙面感）の塗工紙が得られる紙塗工用組成物を提供することを目的とする。また、この紙塗工用組成物が塗工され、優れた品質の塗工紙を提供することを目的とする。更に、この紙塗工用組成物を用いた塗工方法であって、優れた品質の塗工紙をカーテン塗工を用いて生産性良く製造できる塗工紙の製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、カーテン塗工に用いる紙塗工用組成物について検討を行った。その結果、前述のようにカーテン塗工は、特殊紙への塗工方式として確立され、その塗工速度は、通常２００ｍ／分以下と比較的小さく、用いる紙塗工用組成物の表面張力について静的な特性を考慮するだけで十分であった。このため経験的に静的表面張力値がおよそ４０ｍＮ／ｍ以下となるように調製されていた。しかし、高速塗工する場合は、塗工面の形成が極めて短時間で成されるため、流動状態から静止状態に至るまでの間の極初期の表面張力値が塗工に大きく影響を及ぼすことが分かった。この知見に基づき本発明を完成させた。
【０００９】
本発明は、以下に示す通りである。
（１）粘度が５０〜１５００ｍＰａ・ｓであり、且つ、表面寿命１０ｍｓにおける動的表面張力値が２５〜６５ｍＮ／ｍであるカーテン塗工に用いることを特徴とする紙塗工用組成物。
（２）湿潤剤（Ｃ）を含有する上記（１）記載の紙塗工用組成物。
（３）更に、顔料（Ａ）及び共重合体ラテックス（Ｂ）を含有し、該顔料（Ａ）全量を１００質量部とした場合に、該共重合体ラテックス（Ｂ）の固形分含有量は５〜３０質量部、上記湿潤剤（Ｃ）の含有量は０．０１〜２質量部である上記（２）記載の紙塗工用組成物。
（４）上記湿潤剤（Ｃ）は、アニオン性界面活性剤である上記（２）又は（３）記載の紙塗工用組成物。
（５）上記共重合体ラテックス（Ｂ）は、脂肪族共役ジエン系単量体（ｂ１）３０〜６０質量％、エチレン系不飽和カルボン酸単量体（ｂ２）０．１〜７質量％、並びに、上記脂肪族共役ジエン系単量体（ｂ１）及び上記エチレン系不飽和カルボン単量体（ｂ２）と共重合可能な他の単量体（ｂ３）３３〜６９．９質量％を乳化重合して得られるものである上記（３）又は（４）に記載の紙塗工用組成物。
（６）上記顔料（Ａ）は、２μｍ未満の粒子径である成分を９５〜９９質量％含有する微粒クレー（ａ１）、及び、２μｍ未満の粒子径である成分を８０〜８９質量％含有する高アスペクトクレー（ａ２）を含有し、
上記微粒クレー（ａ１）及び上記高アスペクトクレー（ａ２）の含有量の比（（ａ１）／（ａ２））が１／３〜５／１であり、且つ、上記顔料（Ａ）全体を１００質量％とした場合に、該微粒クレー（ａ１）及び該高アスペクトクレー（ａ２）を合計で４０質量％以上含有する上記（３）乃至（５）のいずれかに記載の紙塗工用組成物。
（７）固形分が５０〜７０質量％である上記（１）乃至（６）のうちのいずれかに記載の紙塗工用組成物。
（８）上記（１）乃至（７）のうちのいずれかに記載の紙塗工用組成物を、塗工原紙の表面に塗工速度６００〜２８００ｍ／分でカーテン塗工する塗工工程と、該塗工工程の後に塗工された該紙塗工用組成物を乾燥させる乾燥工程とを備えることを特徴とする塗工紙の製造方法。
【００１０】
【発明の効果】
本発明の紙塗工用組成物によると、高速でカーテン塗工を行うことができ、優れた品質の塗工紙を得ることができる。
湿潤剤（Ｃ）を含有することにより、高速でカーテン塗工を行うことができ、優れた品質の塗工紙を得ることができる。
顔料（Ａ）、共重合体ラテックス（Ｂ）及び湿潤剤（Ｃ）を各々所定範囲で含有する場合は、より確実に高速でカーテン塗工を行うことができ、特に優れた品質の塗工紙を得ることができる。
湿潤剤（Ｃ）が、アニオン性界面活性剤である場合は、特に高速で塗工した場合にも優れた品質の塗工紙を得ることができる。
共重合体ラテックス（Ｂ）が、所定範囲量の脂肪族共役ジエン系単量体（ｂ１）、エチレン系不飽和カルボン酸単量体（ｂ２）、並びに、他の単量体（ｂ３）を乳化重合して得られるものである場合は、少量であっても優れたバインダ機能を発揮でき、特に接着性に優れた紙塗工用組成物が得られる。また、これにより得られる塗工紙は白紙光沢及び印刷光沢（印刷後の光沢）に優れたものとなる。
顔料（Ａ）が、所定の微粒クレー（ａ１）及び所定の高アスペクトクレー（ａ２）を合計で所定量以上含有し、クレー（ａ１）及びクレー（ａ２）の含有量の比が所定範囲である場合は、特に被覆性に優れた塗工層を得ることができ、白紙光沢及び印刷光沢に優れる塗工紙を得ることができる。
固形分が５０〜７０質量％である場合は、特に良好なカーテン膜を形成でき効率よく優れた面質の塗工紙を得ることができる。更に、乾燥負荷を低減できるため生産性に優れる。
本発明の塗工紙の製造方法によると、高い生産性で、上記の優れた品質の塗工紙を効率よく製造できる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明について、以下詳細に説明する。
〈１〉本紙塗工用組成物の物性
上記「粘度」は、５０〜１５００ｍＰａ・ｓ（好ましくは５０〜１２００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは５０〜１０００ｍＰａ・ｓ）である。５０ｍＰａ・ｓ未満であると、高速塗工時にパドリングを生じ易く、また、塗工原紙に紙塗工用組成物が過度に浸透し、良好な被覆が得られ難くなる。一方、１５００ｍＰａ・ｓを超えると、高速塗工時及び高固形分では塗工欠点を生じ易くなるため好ましくない。
【００１２】
上記「動的表面張力値」は、表面寿命１０ｍｓにおいて２５〜６５ｍＮ／ｍ（好ましくは２５〜６０ｍＮ／ｍ、より好ましくは２５〜５５ｍＮ／ｍ）である。２５ｍＮ／ｍ未満であると、塗工原紙に紙塗工用組成物が過度に浸透し、良好な被覆が得られ難くなる。また、紙塗工用組成物が発泡し易くなり、気泡による塗工欠陥（塗工欠点及び塗工不良等）を生じることとなる。一方、６５ｍＮ／ｍを超えると、高速塗工時には塗工原紙への濡れ性が十分に得られず塗工欠陥を生じ易くなり、また、パドリングを生じ易くなる。この動的表面張力値は、最大泡圧法により測定した値であり、また、「表面寿命」とは、この測定において泡の表面が形成されてからの経過時間である。従って、短い表面寿命で測定を行う程、紙塗工用組成物が流動状態から静止状態へと移行する間のより流動状態に近い極初期の状態、即ち、動的な表面張力特性を測定することとなる。この動的表面張力値は、例えば、クルス社製の動的表面張力計である形式「ＢＰ−２」を用いて測定できる。
【００１３】
この粘度の好ましい範囲と動的表面張力値の好ましい範囲とは各々の組合せとすることができる。即ち、例えば、粘度が５０〜１２００ｍＰａ・ｓであり、表面寿命１０ｍｓにおける動的表面張力値が２５〜６０ｍＮ／ｍであることが好ましい。更に、粘度が５０〜１０００ｍＰａ・ｓであり、表面寿命１０ｍｓにおける動的表面張力値が２５〜５５ｍＮ／ｍであることがより好ましい。
上記範囲の粘度及び動的表面張力値を有することにより、本発明の紙塗工用組成物は６００〜２８００ｍ／分（更には８００〜２５００ｍ／分、特に１０００〜２５００ｍ／分、より特に１１００〜２３００ｍ／分）の高速で塗工不良をほとんど生じることなく塗工することができる。
【００１４】
上記「固形分」は、本発明の紙塗工用組成物中に含まれる固形分の割合である。この固形分は紙塗工用組成物を構成する材料及びその配合等により適宜選択することが好ましいが、５０質量％以上（より好ましくは５５質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上）であることが好ましい。５０質量％以上であることで高速塗工しても良好な被覆を得ることができ、優れた面質の塗工紙を効率的に製造できる。また、７０質量％以下（より好ましくは６７質量％以下）であることが好ましい。７０質量％以下であることにより、カラー粘度の増加が抑制され、安定したカーテン膜を得ることができる。これらの固形分の上限及び下限は各々の組合せとすることができる。即ち、例えば、５０〜７０質量％であることが好ましく、５５〜７０質量％であることがより好ましく、５５〜６７質量％であることが更に好ましく、６０〜６７質量％であることが特に好ましい。本発明の紙塗工用組成物では、前述の所定の動的表面張力を有するため、固形分が多い場合であっても、高速で塗工を行うことができるからである。この固形分とは加熱蒸発残分のことである。
【００１５】
〈２〉本紙塗工用組成物の構成
本発明の紙塗工用組成物は、粘度が５０〜１５００ｍＰａ・ｓであり、且つ、表面寿命１０ｍｓにおける動的表面張力値が２５〜６５ｍＮ／ｍであればよく、この組成物を構成する成分は特に限定されないが、通常、湿潤剤（Ｃ）、顔料（Ａ）及び共重合体ラテックス（Ｂ）を含有する。
【００１６】
［１］湿潤剤（Ｃ）
上記「湿潤剤（Ｃ）」は、主として本発明の紙塗工用組成物において前述の動的表面張力特性を発現させる成分である。この湿潤剤は、この特性を発現させることができるものであれば特に限定されないが、通常、アニオン性界面活性剤を用いる。また、分子中の直鎖部分（親油基）の炭素数は１８以下（より好ましくは１０〜１５、更に好ましくは１２又は１３）であることが好ましい。更に、例えば、芳香環を有する場合は、直鎖部分の炭素数が１８以下（より好ましくは１０〜１５、更に好ましくは１２又は１３）であり、且つ、総炭素数は５０以下（通常１６以上）であることが好ましい。これらのアニオン性界面活性剤は、紙塗工用組成物中における移動速度が速いためである。湿潤剤として機能するアニオン性界面活性剤としては、スルホン酸系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤及びカルボン酸系界面活性剤等を挙げることができる。
上記スルホン酸系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸、スルホコハク酸、アルキルアリルスルホン酸、エステルスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、及びＮ−アシルスルホン酸等（これら全てについてその塩を含む）が挙げられる。また、硫酸エステル系界面活性剤としては、アルキルアリルエーテル硫酸、エーテル硫酸、硫酸化油、エステル硫酸、アルキル硫酸及びアミド硫酸等（これら全てについてその塩を含む）が挙げられる。更に、カルボン酸系界面活性剤としては、脂肪酸｛その塩を含む（脂肪酸セッケン）｝、ロジン酸｛その塩を含む（ロジン酸セッケン）｝、Ｎ−アシルカルボン酸（その塩を含む）及びエーテルカルボン酸（その塩を含む）等が挙げられる。
これらのなかでも、スルホン酸系界面活性剤及び硫酸エステル系界面活性剤のうちの少なくとも一方が好ましい。更に、スルホン酸系界面活性剤のなかでもアルキルスルホン酸、アルキルアリルスルホン酸及びエステルスルホン酸のうちの少なくともいずれかが好ましく、硫酸エステル系界面活性剤のなかでもアルキルアリルエーテル硫酸及びエーテル硫酸のうちの少なくとも一方が好ましい。
これらの湿潤剤は１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１７】
この湿潤剤（Ｃ）の本紙塗工用組成物中における含有量は、特に限定されないが、通常、上記顔料（Ａ）を１００質量部とした場合に、０．０１〜２質量部（好ましくは０．０１〜１．５質量部、より好ましくは０．０２〜１質量部）である。０．０１質量部以上であれば効果的に動的表面張力を低下させることができ、前記の動的表面張力特性を十分に発現させられる。また、これにより顔料（Ａ）と塗工原紙との馴染みが向上し、パドリング現象の発生を効果的に抑制できる。２質量部以下であれば、本紙塗工用組成物を塗工原紙に塗工した際に、組成物が塗工原紙内へ沈み込むことを効果的に防止でき、良好な被覆状態を保持できる。また、本紙塗工用組成物内に気泡を生じることが効果的に防止され、塗工欠陥を防止できる。
【００１８】
［２］顔料（Ａ）
上記「顔料（Ａ）」の種類は特に限定されないが、微粒クレー（ａ１）、高アスペクトクレー（ａ２）及びその他の顔料（ａ３）が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
上記「微粒クレー」とは、２μｍ未満の粒子径である成分を９５〜９９質量％含有する顔料をいう。この粒径分布は、ＴＡＰＰＩ  ＴＥＳＴ  ＭＥＴＨＯＤＳ
Ｔ６４９  ｃｍ−９０に従うものである。
この微粒クレーとしては、ハイドラグロス、ハイドラグロス９０、ハイドラグロス９２、ハイドララックス９１、ヒューバグロス、ヒューバグロス２０００、ジャパングロス、ハイドラグレーズ（以上、ヒューバ社製）、ミラーグロス、ミラーグロス９１、ミラーグロスＪ、ウルトラグロス９０（以上エンゲルハード社製）、アルファファイン、ＤＢグレーズ（以上、イメリス社製）、カオファイン、カオファイン９０（以上、シール社製）、アマゾンＳＤ、アマゾンプレミアム（以上、カダム社製）等が挙げられる。これらのなかでもアマゾンＳＤ及びアマゾンプレミアムが好ましい。これらは１種のみ用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００１９】
上記「高アスペクトクレー」とは、２μｍ未満の粒子径である成分を８０〜８９質量％含有する顔料をいう。この粒径分布は、ＴＡＰＰＩ  ＴＥＳＴ  ＭＥＴＨＯＤＳ  Ｔ６４９  ｃｍ−９０に従うものである。
この高アスペクトクレーとしては、カバーグロス、ハイドラプレート（以上、ヒューバ社製）、ニュークレー、ミラクリプスＰＧ、エクリプス６５０（以上、エンゲルハード社製）、ＤＢプレート（以上イメリス社製）、カオホワイト（以上、シール社製）、カピムＮＰ、カピムＤＧ（以上リオカピム社製）、センチュリーＨＣ（パラピグメント社製）等が挙げられる。これらのなかでもカピムＮＰ、カピムＤＧ及びセンチュリーＨＣが好ましい。これらは１種のみ用いてもよいし、２種以上併用してもよい。
【００２０】
その他の顔料（ａ３）としては、上記微粒クレー及び高アスペクトクレーを除く無機系顔料及び有機系顔料等が挙げられる。これらは単独でもよく、併用してもよい。
上記無機系顔料としては、炭酸カルシウム、カオリン、硫酸バリウム、酸化チタン、サチンホワイト、タルク、水酸化アルミニウム及び酸化亜鉛等が挙げられる。有機系顔料としては、中空重合体粒子、ポリスチレン重合体粒子及び尿素ホルマリン樹脂粒子等の有機顔料等が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２１】
これら各種顔料は各々単独で用いてもよいが、混合して用いることが好ましい。混合して用いる場合、（１）微粒クレーと高アスペクトクレーとのみを混合して用いてもよく、（２）微粒クレーと高アスペクトクレーとその他の顔料とを混合して用いてもよい。
上記（１）の混合にて用いる場合及び上記（２）の混合にて用いる場合の、微粒クレーと高アスペクトクレーとの混合割合は特に限定されないが、質量基準で、微粒クレー／高アスペクトクレーが１／３〜５／１となることが好ましい。この割合が１／３以上であることにより顔料の高速流動性が良好となり、塗工欠点の発生を効果的に抑制できる。また、この割合が５／１以下であることにより塗工層の被覆性を特に良好なものとすることができる。
また、上記（２）の混合にて用いる場合は、顔料（Ａ）全量を１００質量％とした場合に、微粒クレー（ａ１）及び高アスペクトクレー（ａ２）を合計で４０質量％以上（より好ましくは６０質量％以上）含有することが好ましい。この割合を上記範囲とすることにより、塗工欠点を効果的に抑制でき、被覆性を十分に向上させることができ、これらのバランスに優れた紙塗工用組成物を得ることができる。
【００２２】
［３］共重合体ラテックス（Ｂ）
上記「共重合体ラテックス（Ｂ）」は、これを含有することにより、顔料（Ａ）同士を接着し、更に、顔料（Ａ）を塗工原紙に接着することができる。これにより、印刷時のピッキング及びパイリングによる版汚れ、並びに、ブランケット汚れを防止できる。この共重合体ラテックスの物性は特に限定されないが、含有される共重合体粒子の平均粒径は５０〜１５０ｎｍ（好ましくは６０〜１３０ｎｍ）であることが好ましい。５０ｎｍ以上であることにより粒子が安定化して凝集が抑制され、１５０ｎｍ以下であることにより塗膜の強度が向上するからである。また、トルエン不溶分量は、６０〜９９質量％（より好ましくは７５〜９８質量％）であることが好ましい。６０質量％以上であることにより塗膜の強度が向上し、９９質量％以下であることにより成膜性が向上し、その結果、塗工原紙と塗膜との接着力が向上するからである。更に、共重合体ラテックス（Ｂ）の固形分含有量は、通常、５〜３０質量％である。
【００２３】
共重合体ラテックス（Ｂ）の構成は特に限定されないが、脂肪族共役ジエン系単量体（ｂ１）、エチレン系不飽和カルボン酸単量体（ｂ２）、並びに単量体（ｂ１）及び単量体（ｂ２）と共重合可能な他の単量体（ｂ３）が共重合されて得られるものであることが好ましい。この単量体（ｂ１）、単量体（ｂ２）及び単量体（ｂ３）が共重合されて得られる共重合体ラテックスを用いることで、表面強度、耐水性、剛度、インク乾燥性、印刷光沢及びべとつき防止性を高いレベルでバランス良く得ることができ、特に表面強度は少量の使用量においても優れるからである。
【００２４】
上記「脂肪族共役ジエン系単量体（ｂ１）」としては、炭素数４〜７のものが好ましく、更には１，３−ブタジエン構造を有するものがより好ましい。１，３−ブタジエン構造を有するものとしては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，２−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、及び、これらのハロゲン化物（例えば、２−クロロ−１，３−ブタジエン等）を挙げることができる。なかでも、１，３−ブタジエンが好ましい。これらは１種のみでもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２５】
上記「エチレン系不飽和カルボン酸単量体（ｂ２）」としては、炭素数３〜７のものが好ましく、モノカルボン酸、ジカルボン酸及びジカルボン酸のハーフエステル化合物等が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうちモノカルボン酸としてはアクリル酸及びメタクリル酸等が挙げられる。ジカルボン酸としてはフマル酸、マレイン酸及びイタコン酸等が挙げられる。ジカルボン酸のハーフエステル化合物としてはフマル酸メチル、マレイン酸メチル、イタコン酸メチル、フマル酸エチル、マレイン酸エチル及びイタコン酸エチル等が挙げられる。更に、水系媒体中においてジカルボン酸となるカルボン酸無水物を用いることもできる。カルボン酸無水物としては、マレイン酸無水物等が挙げられる。これらは１種のみでもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２６】
上記「他の単量体（ｂ３）」としては、単量体（ｂ１）及び単量体（ｂ２）と共重合できるものであれば特に限定されないが、通常、ビニル系化合物を用いる。ビニル系化合物としては、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート系化合物、シアン化ビニル系化合物、アクリルアミド系化合物、酢酸ビニル及びＮ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
これらのうち芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン及びクロロスチレン等が挙げられ、なかでもスチレンが好ましい。アルキル（メタ）アクリレート系化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート及び２−シアノエチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、なかでもメチルメタアクリレートが好ましい。シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等が挙げられ、なかでもアクリロニトリルが好ましい。アクリルアミド系化合物としてはアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。これらは１種のみでもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２７】
これらの単量体を混合する割合は特に限定されないが、単量体（ｂ１）、単量体（ｂ２）及び単量体（ｂ３）の合計を１００質量％とした場合に、単量体（ｂ１）が３０〜６０質量％、単量体（ｂ２）が０．１〜７質量％、且つ単量体（ｂ３）が３３〜６９．９質量％あることが好ましい。更に、単量体（ｂ１）が３５〜５５質量％、単量体（ｂ２）が０．５〜５質量％、且つ単量体（ｂ３）が４０〜６４．５質量％あることがより好ましい。
単量体（ｂ１）の割合が上記範囲にあることで、カラー粘度を好適な範囲に維持し易く、また、塗膜の強度を十分に向上させられる。単量体（ｂ２）の割合が上記範囲にあることで、共重合体ラテックスを構成する粒子の凝集を効果的に抑制でき、また、ラテックス粘度、カラー粘度を好適な範囲に維持し易い。単量体（ｂ３）の割合が上記範囲にあることで、単量体（ｂ１）及び単量体（ｂ２）の各々の割合を上記範囲とすることができるため好ましい。
【００２８】
また、これらの単量体を重合する方法は特に限定されないが、重合により直接にラテックスを得ることができるため乳化重合を用いることが好ましい。また、乳化重合を行う際には、通常、水性媒体を用いる。更に、この乳化重合の際には、通常、乳化剤、重合開始剤及び分子量調節剤を用いる。その他、キレート化剤及び無機電解質（例えば、ｐＨ調節目的等）などを用いることができる。
【００２９】
上記乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤及び両性界面活性剤等が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
アニオン性界面活性剤としては、スルホン酸系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤、カルボン酸系界面活性剤及びリン酸エステル系界面活性剤等が挙げられる。このうちスルホン酸系界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸（その塩を含む）及び脂肪族スルホン酸（その塩を含む）等が挙げられる。また、硫酸エステル系界面活性剤としては、高級アルコールの硫酸エステル、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの硫酸エステル等が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
ノニオン性界面活性剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型等が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカルボン酸、硫酸エステル、スルホン酸及び燐酸エステル（これらの塩を含む）を、カチオン部分としてアミン及び第４級アンモニウムを持つもの（これらの塩を含む）が挙げられる。具体的には、ラウリルベタイン、ステアリルベタイン等のベタイン類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン等のアミノ酸タイプのもの等が挙げられる。これらのなかでもアルキルベンゼンスルホン酸が好ましく、更にはドデシルベンゼンスルホン酸がより好ましい。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの界面活性剤のなかでも、アニオン性界面活性剤が好ましく、更には、スルホン酸系界面活性剤がより好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸が特に好ましい。
【００３１】
上記重合開始剤としては、水溶性重合開始剤、油溶性重合開始剤及びこれらと還元剤とを併存させるレドックス系重合開始剤等が挙げられる。水溶性重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム等が挙げられる。油溶性重合開始剤としては、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイド及び２，２’−アゾビスイソブチルニトリル等が挙げられる。これらの水溶性重合開始剤及び油溶性重合開始剤は、１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。また、レドックス系重合開始剤に用いる還元剤としては、エルソルビン酸（その塩を含む）、アスコルビン酸（その塩を含む）、糖類、亜硫酸水素塩、チオ硫酸水素塩及びメルカプタン等が挙げられる。これらの還元剤は１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３２】
上記分子量調節剤としては、クロロホルム、四臭化炭素等のハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸等のメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルフィド等のキサントゲン類、ターピノーレン、α−メチルスチレンダイマー及び１，１−ジフェニルエチレン等が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
上記キレート化剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩等が挙げられる。また、上記無機電解質が得られる無機塩としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び炭酸水素ナトリウム等が挙げられる。
【００３３】
また、乳化重合を行う際の単量体の添加方法は特に限定されないが、例えば、単量体の一部を重合した後、残りの単量体を複数回に分けて添加して行うことができる。また、単量体の一部を重合した後、残りの単量体を連続的に添加して行うことができる。更に、当初から連続的に単量体を添加して行うことができる。
更に、重合温度は特に限定されないが、通常、２０〜８５℃（好ましくは２５〜８０℃）である。また、重合時間は、通常、１０〜３０時間である。
【００３４】
この共重合体ラテックス（Ｂ）の本紙塗工用組成物中における含有量（共重合体ラテックスを構成する固形分の含有量である。）は、特に限定されないが、通常、上記顔料（Ａ）を１００質量部とした場合に、５〜３０質量部（好ましくは７〜３０質量部、より好ましくは７〜２０質量部）である。５質量部以上であれば十分に顔料を塗工原紙に対して接着することができ、３０質量部以下であれば不透明度、白色度、白紙光沢等を効果的に向上させることができる。
【００３５】
［４］その他の成分
本紙塗工用組成物には、上記顔料（Ａ）、共重合体ラテックス（Ｂ）及び湿潤剤（Ｃ）以外にも他の成分を含有することができる。他の成分としては、粘度調節剤（Ｄ）、消泡剤、耐水性改良剤、顔料分散剤、ｐＨ調節剤、着色顔料及び蛍光染料等が挙げられる。尚、これらのうち、消泡剤及び顔料分散剤として界面活性剤を用いることができるが、これらに用いられる界面活性剤は、前記湿潤剤として用いる界面活性剤と比べて、動的表面張力を小さくする効果が非常に小さいものであることにおいて異なる。
【００３６】
上記粘度調節剤（Ｄ）の種類は特に限定されないが、通常、水溶性のものを用いる。粘度調節剤（Ｄ）としては、例えば、各種水溶性重合体、カゼイン、カゼイン変性物、澱粉及び澱粉変性物等を挙げることができる。このうち、水溶性重合体としては、ポリカルボン酸系、ポリエーテル系、変性ポリカルボン酸系、ウレタン変性ポリエーテル系、変性ポリアクリル系及び会合性ポリアクリル系等の水溶性重合体、ポリビニルアルコール及びカルボキシメチルセルロース等が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。
この粘度調節剤（Ｄ）の本紙塗工用組成物中における含有量は、特に限定されないが、通常、上記顔料（Ａ）を１００質量部とした場合に、０．０１〜４質量部（好ましくは０．０１〜３質量部、より好ましくは０．０１〜２質量部）である。０．０１質量部以上であれば十分な粘度調整効果が発揮され、高速での塗工時にもパドリングを生じ難く、且つ、塗工原紙への過度な浸透を防止でき、優れた被覆性を得易い。４質量部以下であれば、過度な粘度調整効果が発揮されることもなく、特にカーテン塗工時には安定したカーテンを得易く、塗工欠陥も効果的に防止できる。
【００３７】
上記消泡剤としては、シリコーン系、シリコーンコンパウンド系、疎水シリカ系、金属石鹸系、ワックス系、ワックスエマルジョン系、ポリエーテル系、及び、アセチレン化合物系等の各種消泡剤が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。消泡剤を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、顔料（Ａ）全量を１００質量部とした場合に０．０１〜２質量部（更には０．０５〜０．５質量部）とすることができる。
【００３８】
上記顔料分散剤としては、ポリカルボン酸塩系、ポリ燐酸塩系、ピロ燐酸系塩、ヘキサメタ燐酸塩系、ポリイソプレンスルフォン酸系塩、及び、縮合ナフタレンスルフォン酸塩系等の各種顔料分散剤が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。顔料分散剤を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、顔料（Ａ）全量を１００質量部とした場合に０．０１〜３質量部（更には０．０５〜１質量部）とすることができる。
【００３９】
上記耐水性改良剤としては、ジルコニウム化合物系、ポリアミド樹脂系、ポリアミン樹脂系、メラミン樹脂系、ポリアミドポリ尿素樹脂系、及び、ポリアミンポリ尿素樹脂系等の各種体水性改良剤が挙げられる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。顔料分散剤を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、顔料（Ａ）全量を１００質量部とした場合に０．０１〜３質量部（更には０．０５〜１質量部）とすることができる。
【００４０】
ｐＨ調節剤としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び、アンモニア水溶液等（各々塗工用組成物中においては解離状態）の各種ｐＨ調節剤を挙げることができる。これらは１種のみであってもよく、２種以上を併用してもよい。顔料分散剤を含有する場合、その含有量は特に限定されないが、顔料（Ａ）全量を１００質量部とした場合に０．０１〜２質量部（更には０．０５〜１質量部）とすることができる。
【００４１】
［５］各成分の含有割合
前記顔料（Ａ）、共重合体ラテックス（Ｂ）及び湿潤剤（Ｃ）の含有量は、各々の組合せとすることができる。即ち、本紙塗工用組成物中における顔料（Ａ）を１００質量部とした場合に、共重合体ラテックス（Ｂ）を５〜３０質量部、湿潤剤（Ｃ）を０．０１〜２質量部とすることが好ましい。また、共重合体ラテックス（Ｂ）を５〜２５質量部、湿潤剤（Ｃ）を０．０１〜１．５質量部とすることがより好ましい。更に、共重合体ラテックス（Ｂ）を５〜２０質量部、湿潤剤（Ｃ）を０．０２〜１質量部とすることが特に好ましい。
更に、粘度調節剤（Ｄ）を含有する場合は、本紙塗工用組成物中における顔料（Ａ）を１００質量部とした場合に、共重合体ラテックス（Ｂ）を５〜３０質量部、湿潤剤（Ｃ）を０．０１〜２質量部、粘度調節剤（Ｄ）を０．０１〜４質量部とすることが好ましい。また、共重合体ラテックス（Ｂ）を５〜２５質量部、湿潤剤（Ｃ）を０．０１〜１．５質量部、粘度調節剤（Ｄ）を０．０１〜３．５質量部とすることがより好ましい。更に、共重合体ラテックス（Ｂ）を５〜２０質量部、湿潤剤（Ｃ）を０．０２〜１質量部、粘度調節剤（Ｄ）を０．０１〜３質量部とすることが特に好ましい。
更に、本紙塗工用組成物全体を１００質量％とした場合に、これら顔料（Ａ）、共重合体ラテックス（Ｂ）及び湿潤剤（Ｃ）は合計で、通常、４．５質量％以上である。即ち、顔料（Ａ）、共重合体ラテックス（Ｂ）及び湿潤剤（Ｃ）を除く他の成分｛粘度調節剤（Ｄ）上記［５］に示した各材料及び共重合体ラテックス中に含有される媒体等｝は９５．５質量％以下であることが好ましい。
【００４２】
〈３〉塗工紙の製造方法
本発明の塗工紙は、その塗工速度に関係なく製造することができるが、本発明の製造方法は、塗工原紙の表面に塗工速度６００〜２８００ｍ／分でカーテン塗工する塗工工程と、塗工された紙塗工用組成物を乾燥させる乾燥工程と、を備える。
上記「塗工工程」は、カーテン塗工を用いて行う工程である。このカーテン塗工における塗工条件は、塗工速度を６００〜２８００ｍ／分とすること以外に特に限定されない。
上記「塗工速度」は、紙塗工用組成物を被塗工面（通常、塗工原紙である）に塗工する際の被塗工面が進行する速度を表す。この塗工速度は、塗工不良を生じることなく塗工できれば特に限定されないが、塗工速度は大きいほど生産性に優れるため好ましい。本発明の製造方法では、上記範囲の粘度及び動的表面張力値がを有することにより、塗工速度は６００〜２８００ｍ／分（更には８００〜２５００ｍ／分、特に１０００〜２５００ｍ／分、より特に１１００〜２３００ｍ／分）とすることができる。塗工速度が６００ｍ／分以上であることにより、特に良好なカーテン膜を形成でき、優れた品質の塗工紙を得易い。また、２８００ｍ／分以下であれば、パドリングを生じることなく塗工を行うことができる。更に、この塗工速度は固形分が５０〜７０質量％の範囲にあっても達することができる。
上記「乾燥工程」は、どのような方法により行うものであってもよく、従来公知の方法及び条件とすることができる。
【００４３】
更に、本発明の製造方法では、この塗工工程及び乾燥工程以外にも他の工程を備えることができる。他の工程としては、表面の平滑性を調節するカレンダー処理を行うカレンダー処理工程、同様に表面の平滑性を調節するピグメント塗工工程、並びに、表面強度調節及び水吸収性調節を行う表面サイズ処理工程等を挙げることができる。
上記カレンダー処理工程は、塗工原紙、塗工工程及び乾燥工程を終えた後の紙、並びに、塗工原紙及び塗工工程及び乾燥工程を終えた後の紙の両方に施すことができる。カレンダー処理としては、スーパーカレンダー、マシンカレンダー及びソフトニップカレンダー等を用いることができる。これらは１種のみを施してもよく、２種以上を施してもよい。
上記ピグメント塗工工程は、塗工原紙に施すことができる。ピグメント塗工にはサイズプレス、ゲートロールコーター、メータードサイズプレス、ブレードコーター及びロッドブレードコーター等を用いることができる。また、上記表面サイズ処理工程は、塗工原紙に施すことができる。表面サイズ処理工程には通常、ゲートロールコーター、サイズプレス及びメータードサイズプレスコーター等を用いることができる。
【００４４】
〈４〉塗工紙
本発明の製造方法により得られる塗工紙は、塗工原紙と塗工層とを備え、塗工層は塗工原紙の表面の少なくとも一面に形成され、本発明の紙塗工用組成物を用いて形成されたものである。
上記塗工原紙は、本発明の紙塗工用組成物を塗工するものであり、パルプの種類は特に限定されず、例えば、器械パルプ、化学パルプ及び古紙パルプ（ＤＩＰ）等を用いることができる。また、この塗工原紙には、内添剤として顔料（炭酸カルシウム、クレー及びタルク等）、サイズ剤（アルキルケテンダイマー、ロジン酸石鹸及び硫酸バンド等）、紙力増強剤（カチオン澱粉及びポリアクリルアミド等）及び嵩高剤等のうちの少なくとも１種が用いられていてもよい。更に、上記塗工原紙の表面には、サイズプレス、ゲートロールコーター又はメータードサイズプレス等を用いて表面サイズ剤（アクリルアミド又はアクリル−スチレンポリマー等）が塗布されていてもよい。
上記塗工層は、塗工原紙の表面に塗工された本発明の紙塗工用組成物が乾燥されてなる層である。この層の厚さは特に限定されないが、通常、２〜３０μｍである。
また、この塗工紙には、塗工層の特性が十分に活かされるように、カレンダー処理を行うことができる。カレンダー処理を行うことで、平滑性及び光沢度を十分に引き出すことができる。カレンダー処理としては、スーパーカレンダー、マシンカレンダー及びソフトニップカレンダー等が挙げられる。これらは１種のみを施してもよく、２種以上を施してもよい。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
［１］共重合体ラテックス１〜５
（１）共重合体ラテックスの製造
撹拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に、水２００質量部、過硫酸ナトリウム１質量部を仕込み、次いで、表１に示す「初期」の欄に示した各化合物を一括で仕込み、６０℃で１時間反応させた。その後、表１に示す「１段」の欄に示した各化合物を毎時間１０質量部の添加速度で連続的に添加し重合を継続させた。更に、表１に示す「２段」の欄に示した各化合物を毎時間１０質量部の添加速度で連続的に添加し重合を継続させた。２段の欄に示した各化合物の添加を終えた後は７０℃で６時間反応を続行させて各共重合体ラテックス１〜５を得た。得られた各共重合体ラテックスの重合転化率は９８％であった。
【００４６】
（２）共重合体ラテックスの特性測定
上記（１）で得られた各共重合体ラテックスを構成する共重合体粒子の平均粒子径をレーザー光散乱粒径測定器（大塚電子株式会社製、形式「ＬＰＡ−３１００  ＰＡＲ−３」）を用いて直接測定した。この結果を表１に示した。
また、以下のようにして各共重合体ラテックスを構成する固形分のトルエン不溶分を求め表１に示した。即ち、得られた各共重合体ラテックスのｐＨを８．０に調製した後、イソプロパノールで凝固し、次いで、凝固物を濾別し、洗浄し、乾燥した。その後、乾燥凝固物のうちの所定量（約０．０３ｇ）を、室温で１００ｍｌのトルエンに２０時間浸漬し、静置した。２０時間経過後に１２０メッシュの金網で濾過して残存固形分を濾別した、乾燥残存固形分の質量を求め、当初浸漬した乾燥凝固物の質量に対する乾燥残存固形分の質量割合（質量％）を算出した。
更に、示差走査型熱分析装置（セイコー電子工業株式会社製、形式「ＥＸＴＲＥ６０００」）を用いてガラス転移点（℃）を測定し、表１に示した。
【００４７】
【表１】
2004315976.tif 000002
【００４８】
［２］紙塗工用組成物（実施例１〜５及び比較例１〜５）
（１）紙塗工用組成物の製造
上記［１］で得られた各共重合体ラテックス１〜５を用い、表２及び表３に示す材料を、顔料、ラテックス、増粘剤、湿潤剤の順で添加し、コーレス型分散機を用いて混合して紙塗工用組成物（実施例１〜５及び比較例１〜５）を得た。尚、表２及び表３に示す各材料は以下のものを用いた。
微粒クレー（ａ１）；アマゾンＳＤ（ブラジル  カダム社製）、２μｍ未満の粒子径である成分が約９０質量％以上
高アスペクトクレー（ａ２）；センチュリーＨＣ（ブラジル  パラピグメント社製）、２μｍ未満の粒子径である成分が約９０質量％
炭酸カルシウム；カービタル９０（白石カルシウム株式会社製）
中空重合体粒子；ＡＥ８５１（ジェイエスアール株式会社製、中空重合体粒子含有ラテックス、表中の配合量は固形分換算である）
湿潤剤；ＳＮ９２９Ｓ（サンノプコ株式会社製）
粘度調節剤（増粘剤）；ＳＮ９８０（サンノプコ株式会社製）
【００４９】
（２）紙塗工用組成物の物性の測定
▲１▼動的表面張力値の測定
動的表面張力計（クルス社製、形式「ＢＰ−２」）を用い、表面寿命３０ｍｓ〜１０００ｍｓまでの間を１０点／ｄｅｃａｄｅの間隔で測定し、得られた１５〜２０点のデータをグラフ化し、このグラフに基づき最小二乗法で外捜して表面寿命１０ｍｓにおける動的表面張力値を求めた。
【００５０】
▲２▼粘度の測定
上記［２］で調製した紙塗工用組成物を、２５℃に調整した水槽で２時間調温し、温度が十分に一定となったことを確認した後、粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ  ＩＮＣ製  品名「デジタルビスコメーター  ＤＶ  Ｍ−ＢＩＩ型」）を用い、６０回転における見かけ粘度を、測定開始から１分に測定した。
【００５１】
（３）塗工性の評価
パイロットカーテンコータ（ＳＭＴ社製）を用い、各紙塗工用組成物（実施例１〜５及び比較例１〜５）を表２及び表３に示す固形分で塗工原紙であるグラフォセット（三菱製紙販売）上に、塗工量が８．０±０．５ｇ／ｍ２となるように塗工した。この際、塗工速度を２００ｍ／分刻みで徐々に上げてゆき、パドリングが発生しない最高速度を測定した。得られた最高塗工速度を表２及び表３に示した。
【００５２】
（４）得られた塗工紙の評価
上記（３）において塗工した各塗工紙を温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に１昼夜放置した。その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍ、ロール温度５０℃の条件でスーパーカレンダー処理を４回行った。このカレンダー処理を行った後の各塗工紙について以下の評価を行った。
【００５３】
▲１▼塗工欠点の評価（バーンアウトテスト）
各塗工紙を、５％の塩化アンモニウム水溶液とイソプロパノールとを５０：５０の比率で混ぜた混合液に浸し、２００℃で３分間加熱して繊維を着色した。着色された各塗工紙の表面の一ヶ所を無作為に選択し、この部分を光学顕微鏡で５０倍に拡大して観察した。各視野において検出された塗工欠点を以下の「○」、「△」及び「×」の基準に従い評価し、その結果を表２及び表３に示した。
「○」・・・塗工欠点を見つけることができない。
「△」・・・直径０．０５ｍｍ以上の大きな塗工欠点を見つけることができた、及び／又は、直径０．０１〜０．０５ｍｍの比較的小さな塗工欠点が散見された。
「×」・・・直径０．０５ｍｍ以上の大きな塗工欠点が散見された、及び／又は、直径０．０１〜０．０５ｍｍの比較的小さな塗工欠点が多数見られた。
【００５４】
▲２▼ドライピック強度
ＲＩ−ＩＩ印刷機（明製作所製）を用い、ピッキング試験用インキを用いて印刷を行った際のピッキング（インキのタックにより塗工紙の表面が部分的に剥がされる現象）の程度を肉眼で下記５段階を基準（その中間値まで）に評価した。した。測定は各塗工紙において６回行い、各印刷後における評価値の平均値を算出し、表２及び表３に示した。
１；全くピッキングを生じていない。
２；ピッキングが散見される。
３；顕著にピッキングが認められる（ピック面積は半分に達していない）。
４；ピッキング面積が半分に達している。
５；評価不能（破れ等を生じたため）
▲３▼ウェットピック強度
ＲＩ−Ｉ印刷機（明製作所製）を用い、水で湿らせた布を巻いた１段目のロール（モルトンロール）で各塗工紙の表面を湿らせた後、ピッキング試験用インキの付いた２段目のロールで上記▲２▼と同じ条件の印刷を行った。その後、上記▲２▼と同じ基準でピッキングの程度を評価した。測定は各塗工紙において６回行い、各印刷後における評価値の平均値を算出し、表２及び表３に示した。
【００５５】
▲４▼白紙光沢
未印刷の塗工紙の表面を村上式光沢計を用いて入射角７５度及び反射角７５度で光沢度を測定した。測定は６回行い、得られた光沢度から平均値を算出した。この結果を表２及び表３に示す。光沢度は数値が大きいほど良好である。
▲５▼印刷光沢
上記▲２▼及び上記▲３▼と同じＲＩ−Ｉ印刷機を用い、塗工紙表面にオフセット用インクをベタ塗りした。得られた印刷紙の表面の光沢度を、入射角６０度及び反射角６０度とした以外は上記▲４▼と同様に測定した。測定は６回行い、得られた光沢度から平均値を算出した。この結果を表２及び表３に示す。光沢度は数値が大きいほど良好である。
【００５６】
【表２】
2004315976.tif 000003
【００５７】
【表３】
2004315976.tif 000004
【００５８】
（５）結果
【００５９】
表３の結果より、比較例１及び比較例２の各紙塗工用組成物は、粘度を大きくするために加えた粘度調節剤（Ｄ）の配合量が実施例１よりも多いこと以外は、配合成分及び配合量は実施例１と同じである。しかし、比較例１の紙塗工用組成物の粘度は２２００ｍＰａ・ｓであり、比較例２の紙塗工用組成物の粘度は１６００ｍＰａ・ｓであり、いずれも１５００ｍＰａ・ｓを超えている。このため比較例１では塗工速度２００ｍ／分を超えるとパドリングが発生し、比較例２では１４００ｍ／分を超えるとパドリングが発生した。また、最高塗工速度で得られた塗工紙には塗工欠点もそれぞれ確認され、ドライピック強度は実施例１の３３〜７６％、ウェットピック強度は実施例１の５８〜７７％といずれも劣っていることが分かる。また、印刷光沢は比較的良好であるものの、白紙光沢は実施例１の７９％と劣っていることが分かる。
【００６０】
比較例３の紙塗工用組成物は、粘度を小さくするために粘度調節剤（Ｄ）を配合していない以外は、配合成分及び配合量は実施例１と同じである。しかし、比較例３の紙塗工用組成物の粘度は４０ｍＰａ・ｓであり、５０ｍＰａ・ｓ未満であるため塗工速度３００ｍ／分を超えるとパドリングが発生した。また、最高塗工速度で得られた塗工紙に、塗工欠点は認められず、ウェットピック強度は比較的良好であったものの、ドライピック強度は実施例１の２２％と劣っている。また、白紙光沢は実施例１の７４％、印刷光沢は実施例１の８６％と劣っていることが分かる。
【００６１】
比較例４の紙塗工用組成物は、動的表面張力を大きくするために湿潤剤（Ｃ）を含有しないこと以外は、配合成分及び配合量は実施例１と同じである。しかし、比較例４の紙塗工用組成物の粘度は６８ｍＮ／ｍであり、６５ｍＮ／ｍを超えるため塗工速度８００ｍ／分を超えるとパドリングが発生した。また、最高塗工速度で得られた塗工紙は、各強度は良好であり、印刷光沢も良好であるものの、白紙光沢は実施例１の８０％と劣っている。また、塗工欠点が認められた。
【００６２】
比較例５の紙塗工用組成物は、動的表面張力を小さくするために湿潤剤（Ｃ）を過度に配合していること以外は、配合成分及び配合量は実施例１と同じである。しかし、比較例５の紙塗工用組成物の粘度は２０ｍＮ／ｍであり、２５ｍＮ／ｍ未満であるため塗工速度４００ｍ／分を超えるとパドリングが発生した。また、最高塗工速度で得られた塗工紙は、ドライピック強度は良好であるものの、ウェットピック強度が７０％と劣っている。更に、白紙光沢は実施例１の８０％、印刷光沢は実施例１の８９％と劣っている。また、塗工欠点も認められた。
【００６３】
これらの比較例に対して、表２の結果より、実施例１の紙塗工用組成物では、粘度及び動的表面張力値が本発明の範囲内にあるために、固形分が６０質量％と高濃度であっても、パドリングを生じることなく２１００ｍ／分の高速においても塗工を行うことができた。また、最高塗工速度で得られた塗工紙には塗工欠点は認められず、ドライピック強度は４．６、ウェットピック強度４．３、白紙光沢６３及び印刷光沢７７．６といずれも優れた値であった。
また、実施例２では、１８００ｍ／分の高速塗工を行うことができ、最高塗工速度で得られた塗工紙には塗工欠点は認められず、ドライピック強度は４．４、ウェットピック強度３．９、白紙光沢６８．５及び印刷光沢７６．５といずれも優れた値であった。
【００６４】
更に、実施例３では、２０００ｍ／分の高速塗工を行うことができ、最高塗工速度で得られた塗工紙には塗工欠点は認められず、ドライピック強度は４．０、ウェットピック強度４．８、白紙光沢６２．８及び印刷光沢７９．２といずれも優れた値であった。
また、実施例４では、１８００ｍ／分の高速塗工を行うことができ、最高塗工速度で得られた塗工紙には塗工欠点は認められず、ドライピック強度は４．５、ウェットピック強度４．０、白紙光沢６４．５及び印刷光沢８０．４といずれも優れた値であった。
更に、実施例５では、２１００ｍ／分の高速塗工を行うことができ、最高塗工速度で得られた塗工紙には塗工欠点は認められず、ドライピック強度は３．９、ウェットピック強度４．１、白紙光沢７１．２及び印刷光沢８３．３といずれも優れた値であった。
即ち、各物性が本発明の範囲内にある実施例１〜５は、１８００〜２１００ｍ／分という高速塗工を行うことができ、この高速塗工においても塗工欠点を生じることなく、各種特性をバランス良く備えた塗工紙を製造できることが分かる。