(57)【要約】【課題】シアンからバイオレットまでの幅広い色相域の青色を任意に再現することが可能であり、彩度に優れたカラートナーを提供すること。【解決手段】結着樹脂及び着色剤を含有してなるカラートナーであって、前記着色剤として、フタロシアニン系青色顔料と、スレン系青色顔料及びジオキサジン系バイオレット顔料からなる群より選ばれた少なくとも１種とを含有してなるカラートナー。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
結着樹脂及び着色剤を含有してなるカラートナーであって、前記着色剤として、フタロシアニン系青色顔料と、スレン系青色顔料及びジオキサジン系バイオレット顔料からなる群より選ばれた少なくとも１種とを含有してなるカラートナー。
【請求項２】
結着樹脂の主成分が、ポリエステル及び／又はポリエステル成分とビニル系樹脂成分とが部分的に化学結合したハイブリッド樹脂である請求項１記載のカラートナー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等において形成される潜像の現像に用いられるカラートナーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、オンデマンド印刷に対する要求が強まり、高画質化と高速化に加えカラー化にも対応可能な画像形成システム及び現像剤が要求されている。高速機においては、小型カラープリンターに搭載される、イエロー、マゼンタ、シアン系のトナーに加えて、スポットカラーやワンポイントカラーに対応するために、レッド、グリーン、ブルー系のカラートナーが必要とされている。
【０００３】
従来、シアン系やブルー系トナーの着色剤としては、印刷インキ用途に使用されており、安価に入手できるフタロシアニン系の有機系顔料が一般的に用いられているが、かかる顔料の色相はシアンとブルーの中間に位置するために、フタロシアニン系顔料のみでは、スポットカラーやワンポイントカラーに多用される赤みの青色を調色することができない。
【０００４】
一方、無機系青色顔料として紺青を含有したカラートナーが特許文献１に開示されているが、赤みの青色のカラートナーとして最適といえるものではない。色相は、ブルーよりもむしろシアンに近い色相を有している。
【０００５】
一方、シアン顔料とマゼンタ顔料を混合して使用することにより、ブルートナーを得ることもできるが、色相が大きく異なる顔料を混合するために彩度が低く、やはり最適なカラートナーとはいえない。
【０００６】
【特許文献１】
特開２０００−１４７８３１号公報（請求項１）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、シアンからバイオレットまでの幅広い色相域の青色を任意に再現することが可能であり、彩度に優れたカラートナーを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、結着樹脂及び着色剤を含有してなるカラートナーであって、前記着色剤として、フタロシアニン系青色顔料と、スレン系青色顔料及びジオキサジン系バイオレット顔料からなる群より選ばれた少なくとも１種とを含有してなるカラートナーに関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のトナーにおける結着樹脂として、ポリエステル樹脂、スチレン−アクリル樹脂等のビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリウレタン、２種以上の樹脂成分が部分的に化学結合したハイブリッド樹脂等が挙げられ、これらの中では、着色剤の分散性の観点からポリエステル及び／又はポリエステル成分とビニル系樹脂成分とが部分的に化学結合したハイブリッド樹脂を主成分として含有しているのが好ましい。ポリエステルもしくはハイブリッド樹脂の含有量又は両者が併用されている場合にはそれらの総含有量は、結着樹脂中、好ましくは６０〜１００重量％、より好ましくは８０〜１００重量％、特に好ましくは１００重量％である。
【００１０】
ポリエステルの原料モノマーとしては、特に制限がなく、公知のアルコール成分と、カルボン酸、カルボン酸無水物、カルボン酸エステル等の公知のカルボン酸成分が用いられる。
【００１１】
アルコール成分としては、式（Ｉ）：
【００１２】
【化１】
2004070313.tif 000002
【００１３】
（式中、Ｒは炭素数２又は３のアルキレン基、ｘ及びｙは正の数を示し、ｘとｙの和は１〜１６、好ましくは１．５〜５である）で表される化合物が含有されていることが好ましい。
【００１４】
式（Ｉ）で表される化合物としては、ポリオキシプロピレン（２．２）−２，２−ビス　（４−ヒドロキシフェニル）　プロパン、ポリオキシエチレン（２．２）−２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフェノールＡのアルキレン（炭素数２〜３）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられる。また、他のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、水素添加ビスフェノールＡ、ソルビトール、又はそれらのアルキレン（炭素数２〜４）オキサイド（平均付加モル数１〜１６）付加物等が挙げられ、これらは単独で、又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１５】
式（Ｉ）で表される化合物のアルコール成分中の含有量は、５モル％以上、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは１００モル％が望ましい。
【００１６】
また、カルボン酸成分としては、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、フマル酸、マレイン酸等のジカルボン酸、ドデセニルコハク酸、オクチルコハク酸等の炭素数１〜２０のアルキル基又は炭素数２〜２０のアルケニル基で置換されたコハク酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、それらの酸の無水物及びそれらの酸のアルキル（炭素数１〜８）エステル等が挙げられ、これらは単独で２種以上を混合して用いることができる。
【００１７】
ポリエステルは、例えば、アルコール成分とカルボン酸成分とを不活性ガス雰囲気中にて、要すればエステル化触媒を用いて、１８０〜２５０℃の温度で縮重合することにより製造することができる。
【００１８】
本発明において、ハイブリッド樹脂は、２種以上の樹脂を原料として得られたものであっても、１種の樹脂と他種の樹脂の原料モノマーから得られたものであっても、さらに２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものであってもよいが、効率よくハイブリッド樹脂を得るためには、２種以上の樹脂の原料モノマーの混合物から得られたものが好ましい。
【００１９】
従って、ハイブリッド樹脂としては、各々独立した反応経路を有する二つの重合系樹脂の原料モノマー、好ましくはポリエステルの原料モノマーとビニル系樹脂等の付加重合系樹脂の原料モノマーとを混合し、同一反応容器中で縮重合反応と付加重合反応を並行して行うことにより得られた樹脂が好ましく、具体的には、特開平１０−０８７８３９号公報、特開平４−１４２３０１号公報及び特開平７−９８５１７号公報に記載のハイブリッド樹脂が好ましい。
【００２０】
ポリエステル及びハイブリッド樹脂の酸価は、環境特性の観点から３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、２５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。特に、本発明のトナーが正帯電性である場合には、帯電性の観点から１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。また、ポリエステルの酸価は、着色剤の分散性を向上させる観点から、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。
【００２１】
ポリエステル及びハイブリッド樹脂の熱特性は定着性及びトナーの保存安定性の観点から、軟化点は１００〜１６０℃、ガラス転移点は５０〜７０℃であることが、それぞれ好ましい。
【００２２】
本発明のトナーは、着色剤として、フタロシアニン系青色顔料と、スレン系青色顔料及びジオキサジン系バイオレット顔料からなる群より選ばれた少なくとも１種とを含有する。フタロシアニン系青色顔料と、スレン系青色顔料及び／又はジオキサジン系バイオレット顔料との併用により、幅広い色相の青色トナーが得られるという優れた効果が奏される。
【００２３】
本発明のトナーにより得られる定着画像の色相は、画像濃度が１．２５〜１．３５の範囲において、Ｌ＊　Ｃ＊　ｈ＊　表色系で測定した彩度（Ｃ＊　）が５０以上であることが好ましく、５５以上であることがより好ましい。また、色相角度（ｈ）は２５０〜３５０°であることが好ましい。
【００２４】
フタロシアニン系青色顔料としては、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン、アルミニウムフタロシアニン、鉄フタロシアニン、ニッケルフタロシアニン、コバルトフタロシアニン等が挙げられ、これらの中では、結着樹脂、特にポリエステル樹脂に対する分散性及び色彩の調整の容易さの観点から、銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン及びアルミニウムフタロシアニンからなる群より選ばれた少なくとも１種が好ましい。
【００２５】
フタロシアニン系青色顔料は、「Ｔｏｎｅｒ　Ｃｙａｎ　ＢＧ」（クラリアント社製、銅フタロシアニン）、「シアニンブルー　Ａ−２９３」（大日精化工業社製、銅フタロシアニン）、「Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ　７４６０」（ＢＡＳＦ社製、無金属フタロシアニン）、「Ａｌ−ｐｈｔａｌｏｃｙａｎｉｎｅ」（山陽色素社製、アルミニウムフタロシアニン顔料）等の市販品として入手可能である。
【００２６】
フタロシアニン系青色顔料の含有量は、着色性及び彩度の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。
【００２７】
本発明におけるスレン系青色顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２等が挙げられ、これらの中では、結着樹脂、特にポリエステル樹脂に対する分散性及び色彩の調整の容易さの観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０が好ましい。なお、これらのスレン系青色顔料は、合成法や化学構造が異なっており、簡単な一般式で表すことはできないが、アントラキノン骨格を有する点で共通している。
【００２８】
スレン系青色顔料は、「Ｍｏｎｏｌｉｔｅ　Ｂｌｕｅ　３Ｒ」（Ａｖｅｃｉａ社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０）等の市販品として入手可能である。
【００２９】
スレン系青色顔料の含有量は、着色性及び彩度の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。
【００３０】
本発明におけるジオキサジン系バイオレット顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット３７等が挙げられ、これらの中では、結着樹脂、特にポリエステル樹脂に対する分散性及び色彩の調整の容易さの観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３が好ましい。これらのジオキサジン系バイオレット顔料も、構造が大きく異なるため、簡単な一般式で表すことはできないが、ジオキサジン骨格を有する点で共通している。
【００３１】
ジオキサジン系バイオレット顔料は、「Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＶｉｏｌｅｔＧＴ」（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット２３）等の市販品として入手可能である。
【００３２】
ジオキサジン系バイオレット顔料の含有量は、着色性及び彩度の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．１〜１５重量部が好ましく、０．５〜１０重量部がより好ましい。
【００３３】
フタロシアニン系青色顔料の含有量の、スレン系青色顔料もしくはジオキサジン系バイオレット顔料の含有量に対する重量比又は両者が併用されている場合にはそれらの総含有量に対する重量比は、９０／１０〜１０／９０が好ましく、彩度に優れた青色を再現する観点から、８０／２０〜２０／８０がより好ましい。
【００３４】
なお、トナーの色目を調整する目的で、他の顔料が本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有されていてもよい。
【００３５】
さらに、本発明のトナーには荷電制御剤が含有されていることが好ましい。荷電制御剤の種類は特に限定されないが、顔料の分散性を向上させる観点から、式（ＩＩ）：
【００３６】
【化２】
2004070313.tif 000003
【００３７】
（式中、Ｒ１　、Ｒ２　及びＲ３　はそれぞれ独立して水素原子、直鎖または分枝鎖状の炭素数１〜１０のアルキル基またはアルケニル基、Ｍはクロム、亜鉛、カルシウム、ジルコニウム又はアルミニウム、ｍは２以上の整数、ｎは１以上の整数を示す）
で表されるサリチル酸誘導体の金属化合物が好ましい。なお、サリチル酸誘導体の金属化合物は、金属塩及び金属錯体のいずれであってもよく、また単独の化合物であっても、２種以上の化合物が併用されていてもよい。サリチル酸誘導体の金属化合物は、無色であるため、本発明のようなカラートナーにおいても好適に使用することができる。
【００３８】
式（ＩＩ）において、Ｒ２　は水素原子が好ましく、Ｒ１　及びＲ３　は好ましくは分岐鎖状のアルキル基、より好ましくはｔｅｒｔ−ブチル基である。
【００３９】
Ｍとしては、顔料の分散性の観点から、クロムが特に好ましい。
【００４０】
本発明において好適に用いられる、Ｒ２　が水素原子、Ｒ１　及びＲ３　がｔｅｒｔ−ブチル基である市販品としては、「ボントロンＥ−８１」（Ｍ：クロム、オリエント化学工業（株）製）、「ボントロンＥ−８４」（Ｍ：亜鉛、オリエント化学工業（株）製）、「ＴＮ−１０５」（Ｍ：ジルコニウム、保土谷化学工業（株）製）、「ボントロンＥ−８８」（Ｍ：アルミニウム、オリエント化学工業（株）製）等が挙げられる。
【００４１】
サリチル酸金属化合物の含有量は、帯電性付与の観点から、結着樹脂１００重量部に対して、０．３〜５重量部が好ましく、０．５〜３重量部がより好ましい。
【００４２】
本発明のトナーには、さらに、離型剤、流動性向上剤、導電性調整剤、体質顔料、繊維状物質等の補強充填剤、酸化防止剤、老化防止剤、クリーニング性向上剤等の添加剤が適宜、内添又は外添されていてもよい。
【００４３】
本発明のトナーは、混練粉砕法、乳化転相法、重合法等の従来より公知のいずれかの方法により得られたトナーであってもよいが、生産性や着色剤の分散性の観点から、混練粉砕法による粉砕トナーが好ましい。混練粉砕法による粉砕トナーの場合、結着樹脂、着色剤、荷電制御剤等の原料をヘンシェルミキサー等の混合機で均一に混合した後、密閉式ニーダー、１軸もしくは２軸の押出機、オープンロール型混練機等で溶融混練し、冷却、粉砕、分級して製造することができる。トナーの体積平均粒子径は、３〜１５μｍが好ましい。
【００４４】
【実施例】
〔酸価〕
ＪＩＳ　　Ｋ００７０の方法により測定する。
【００４５】
〔軟化点〕
高化式フローテスター（島津製作所製、ＣＦＴ−５００Ｄ）を用い、試料の半分が流出する温度を軟化点とする（試料：１ｇ、昇温速度：６℃／分、荷重：１．９６ＭＰａ、ノズル：１ｍｍφ×１ｍｍ）。
【００４６】
〔ガラス転移点〕
示差走査熱量計（セイコー電子工業社製、ＤＳＣ２１０）を用いて昇温速度１０℃／分で測定する。
【００４７】
樹脂製造例１
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物（２．２モル）１０５０ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物（２．２モル）２２７５ｇ、テレフタル酸８００ｇ、無水トリメリット酸３００ｇ、ドデセニル無水コハク酸２７０ｇ及び酸化ジブチル錫４ｇを窒素導入管、脱水管、攪拌器及び熱伝対を装備した５リットル容の四つ口フラスコに入れ、２３０℃にて８時間かけて反応させた後、８．３ｋＰａにて所定の軟化点に達するまでさらに反応させて、樹脂Ａを得た。得られた樹脂Ａの酸価は２３ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点は１０９℃、ガラス転移点は６２℃であった。
【００４８】
実施例１〜４、比較例１、２
樹脂Ａ　１００重量部、ポリプロピレンワックス「ハイワックスＮＰ−１０５」（三井化学社製）２重量部、着色剤として表１に示す配合量の顔料及び荷電制御剤「ボントロンＥ−８１」（オリエント化学工業社製）１重量部とを予備混合した後、２軸押し出し機で溶融混練し、冷却後、通常の粉砕、分級工程を経て、体積平均粒子径８μｍの粉体を得た。
【００４９】
得られた粉体１００重量部に対して、疎水性シリカ「Ｈ−２０００」（ワッカーケミカル社製）０．４重量部をヘンシェルミキサーを用いて混合付着させ、トナーを得た。
【００５０】
【表１】
2004070313.tif 000004
【００５１】
試験例
トナー３９重量部と、スチレン−メチルメタクリレート樹脂により被覆されたフェライト粉（平均粒径：１００μｍ）１２６１重量部とを混合して現像剤を得た。得られた現像剤を市販の複写機に実装し、べた画像を得、その色彩を以下の方法により評価した。結果を表２に示す。
【００５２】
〔色彩の評価方法〕
画像濃度約１．３で２．４ｃｍ幅のベタ画像の色彩を、色彩計「ＳＰＭ５０」（ＧＲＥＴＡＧ社）を用いて、測定光がＤ５０、視野角が２°の測定条件下でａ＊　とｂ＊　を測定し、下記式より彩度（Ｃ＊　）及び色相角（ｈ）を算出する。
【００５３】
【数１】
2004070313.tif 000005
【００５４】
【表２】
2004070313.tif 000006
【００５５】
以上の結果より、フタロシアニン系青色顔料とスレン系青色顔料及びジオキサジン系バイオレット顔料の少なくともいずれか一方とを併用した実施例１〜４のトナーにより、比較例１、２のトナーと対比して、鮮やかな青色画像が得られることが分かる。
【００５６】
【発明の効果】
本発明のカラートナーにより、シアンからバイオレットまでの幅広い色相域の、鮮やかな青色画像が得られるという優れた効果が奏される。