(57)【要約】【課題】殺虫・殺ダニ作用を有する新規２−イミノチアゾール誘導体や、優れた殺虫・殺ダニ効果を有する殺虫・殺ダニ剤や、農薬組成物や、殺虫・殺ダニ組成物や、かかる新規２−イミノチアゾール誘導体の製造方法を提供する。【解決手段】一般式（１）［式中、Ｒ１はシアノ基又はフルオロアルキル基、Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基、Ｒ４はアリール基を示し、ＸがＯ、ＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）を示すとき、Ｒ３はアリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基又はアルキルチオカルバモイル基を示し、ＸがＮ−Ｒ５を示すとき、Ｒ３及びＲ５はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基若しくはアリールアミノ基を示し、又はＲ３及びＲ５は一体となって複素芳香環を形成していてもよい。］で表される２−イミノチアゾール誘導体を含有する。【化１】2004210764.tif 0000252004210764.tif 000026
【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
【化１】
2004210764.tif 000014
［式中、Ｒ１は、シアノ基又はフルオロアルキル基（特にＣ１〜Ｃ４のフルオロアルキル基）を示し、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、
Ｒ４は、アリール基（１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）を示し、
Ｘは、Ｏ、ＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）、又はＮ−Ｒ５を示し、
ＸがＯ又はＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）を示すとき、Ｒ３は、アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基、アリールチオカルボニル基（アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基又はアリールチオカルボニル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示し、
ＸがＮ−Ｒ５を示すとき、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基、若しくはアリールアミノ基（アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基又はアリールアミノ基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示し、又はＲ３及びＲ５は、一体となって複素芳香環を形成していてもよい。］で表される２−イミノチアゾール誘導体の少なくとも一種の化合物を含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ剤。
【請求項２】
一般式（１）
【化２】
2004210764.tif 000015
［式中、Ｒ１は、シアノ基又はフルオロアルキル基（特にＣ１〜Ｃ４のフルオロアルキル基）を示し、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、
Ｒ４は、アリール基（１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）を示し、
Ｘは、Ｏ、ＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）、又はＮ−Ｒ５を示し、
ＸがＯ又はＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）を示すとき、Ｒ３は、アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基、アリールチオカルボニル基（アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基又はアリールチオカルボニル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示し、
ＸがＮ−Ｒ５を示すとき、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基、若しくはアリールアミノ基（アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基又はアリールアミノ基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示し、又はＲ３及びＲ５は、一体となって複素芳香環を形成していてもよい。］で表される２−イミノチアゾール誘導体の少なくとも一種の化合物を、殺虫・殺ダニ剤として有効量含有することを特徴とする農薬組成物。
【請求項３】
一般式（１）
【化３】
2004210764.tif 000016
［式中、Ｒ１は、シアノ基又はフルオロアルキル基（特にＣ１〜Ｃ４のフルオロアルキル基）を示し、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、
Ｒ４は、アリール基（１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）を示し、
Ｘは、Ｏ、ＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）、又はＮ−Ｒ５を示し、
ＸがＯ又はＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）を示すとき、Ｒ３は、アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基、アリールチオカルボニル基（アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基又はアリールチオカルボニル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示し、
ＸがＮ−Ｒ５を示すとき、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基、若しくはアリールアミノ基（アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基又はアリールアミノ基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示し、又はＲ３及びＲ５は、一体となって複素芳香環を形成していてもよい。］で表される２−イミノチアゾール誘導体。
【請求項４】
一般式（１）
【化４】
2004210764.tif 000017
［式中、Ｒ１は、シアノ基又はフルオロアルキル基（特にＣ１〜Ｃ４のフルオロアルキル基）を示し、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、
Ｒ４は、アリール基（１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）を示し、
Ｘは、Ｏ、ＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）、又はＮ−Ｒ５を示し、
ＸがＯ又はＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）を示すとき、Ｒ３は、アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基、アリールチオカルボニル基（アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基又はアリールチオカルボニル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示し、
ＸがＮ−Ｒ５を示すとき、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基、若しくはアリールアミノ基（アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基又はアリールアミノ基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示し、又はＲ３及びＲ５は、一体となって複素芳香環を形成していてもよい。］で表される２−イミノチアゾール誘導体を含有することを特徴とする殺虫・殺ダニ組成物。
【請求項５】
一般式（２）
【化５】
2004210764.tif 000018
［式中、Ｒ１は、シアノ基又はフルオロアルキル基（特にＣ１〜Ｃ４のフルオロアルキル基）を示し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、Ｒ４は、アリール基（１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）を示す。］で表される化合物と、五塩化リン及びオキシ塩化リンとを反応させて一般式（３）
【化６】
2004210764.tif 000019
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（２）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示す。］で表される中間体を生成し、この一般式（３）で表される中間体と、一般式（３ａ）
Ｒ３−Ｘ−Ａ        （３ａ）
［式中、Ｘは、Ｏ又はＳを示し、Ｒ３は、アルキル基、アルケニルアルキル基、アルキニルアルキル基、アシル基、ベンジル基、アリール基、アロイル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基（アルキル基、アルケニルアルキル基、アルキニルアルキル基、アシル基、ベンジル基、アリール基、アロイル基、アルキルチオカルボニル基又はアリールチオカルボニル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示し、Ａは、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属ラジカルを示す。］で表される化合物、又は、一般式（３ｂ）
Ｒ３−Ｘ−Ｈ        （３ｂ）
［式中、Ｘは、Ｎ−Ｒ５を示し、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基、若しくはアリールアミノ基（アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基又はアリールアミノ基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示し、又はＲ３及びＲ５は、一体となって複素芳香環を形成していてもよい。］で表される化合物を、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、又はピリジン、トリエチルアミン、イミダゾール等の有機アミンと共に反応させる工程を含むことを特徴とする一般式（１）
【化７】
2004210764.tif 000020
［式中、式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（３）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示し、Ｘ−Ｒ３は、一般式（３ａ）又は一般式（３ｂ）におけるＸ−Ｒ３と同じものを示す。］で表される２−イミノチアゾール誘導体の製造方法。
【請求項６】
一般式（２）
【化８】
2004210764.tif 000021
［式中、Ｒ１は、シアノ基又はフルオロアルキル基（特にＣ１〜Ｃ４のフルオロアルキル基）を示し、Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、Ｒ４は、アリール基（１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）を示す。］で表される化合物と、五塩化リン及びオキシ塩化リンとを反応させて一般式（３）
【化９】
2004210764.tif 000022
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（２）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示す。］で表される中間体を生成し、この一般式（３）で表される中間体とチオ尿素を反応させて一般式（４）
【化１０】
2004210764.tif 000023
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（３）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示す。］で表される中間体を生成し、この一般式（４）で表される中間体のアルカリ金属塩と、一般式（４ａ）
Ｒ３−Ｙ        （４ａ）
［Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ３は、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基（アルキル基、シクロアルキル基又はアロイル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示す。］で表される化合物とを反応させる工程を含むことを特徴とする一般式（１）
【化１１】
2004210764.tif 000024
［式中、式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（４）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示し、ＸはＳを示し、Ｒ３は、一般式（４ａ）におけるＲ３と同じものを示す。］で表される２−イミノチアゾール誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術的分野】
本発明は、殺虫・殺ダニ作用を有する新規２−イミノチアゾール誘導体や、この新規２−イミノチアゾール誘導体を含有する殺虫・殺ダニ剤、農薬組成物、殺虫・殺ダニ組成物や、新規２−イミノチアゾール誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ある種のチアゾール誘導体には除草剤の解毒剤（例えば、特許文献１〜５参照。）や、殺菌作用（例えば、特許文献６参照。）があることは、当該技術分野において知られている。さらに５−シアノ又はチオカルバモイルチアゾール誘導体、及び該誘導体の殺虫剤、殺ダニ剤又は殺線虫剤としての使用法（例えば、特許文献７参照。）が開示され、公知となっている。本発明は、優れた殺虫・殺ダニ効果を有する新規２−イミノチアゾール誘導体に関する。
【０００３】
【特許文献１】
米国特許４１９９５０６号
【特許文献２】
米国特許４２８４４２６号
【特許文献３】
米国特許４３７１３８９号
【特許文献４】
米国特許４４３７８７５号
【特許文献５】
米国特許４４３７８７６号
【特許文献６】
特開平６−２５１９９号
【特許文献７】
ＧＢ２３３１７４８号
【０００４】
【発明が解決すべき課題】
本発明の課題は、本発明による殺虫作用を有する新規な２−イミノチアゾール誘導体や、その製造方法、少なくとも新規２−イミノチアゾール誘導体の１種を有効成分として含有する農薬組成物、並びに害虫駆除効果を有する、特に農業や園芸において有用な殺虫・殺ダニ剤を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、一般式（１）
【０００６】
【化１２】
2004210764.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ１は、シアノ基又はフルオロアルキル基を示し、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、
Ｒ４は、アリール基（１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）を示し、
Ｘは、Ｏ、ＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）、又はＮ−Ｒ５を示し、
ＸがＯ又はＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）を示すとき、Ｒ３は、アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基、アリールチオカルボニル基（アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基又はアリールチオカルボニル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示し、
ＸがＮ−Ｒ５を示すとき、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基、若しくはアリールアミノ基（アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基又はアリールアミノ基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示し、又はＲ３及びＲ５は、一体となって複素芳香環を形成していてもよい。］で表される２−イミノチアゾール誘導体が提供される。
【０００８】
本発明を以下に例を参照しながら説明する。
本発明において、上記又は後記する一般用語は、別途定義のない限り、以下を意味することとする。
アルキル基は、炭素原子数に応じて直鎖状又は分枝状であり、通常、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル基、１−ヘキシル基、又は３−ヘキシル基を意味する。
シクロアルキル基は、一般的に、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、又はシクロヘキシル基を意味する。
フェニルアルキル基は通常、上記例示のアルキル基の水素原子がフェニル基と置換した基を意味する。
ハロゲン原子及びハロ置換基は一般的に、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基及びヨード基を意味すると理解される。本発明では、クロロ基、ブロモ基又はヨード基が好ましい。
ハロアルキル基は、同一又は異種のハロゲン原子を含んでいてもよく、通常、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、ジフルオロクロロメチル基、トリフルオロメチル基、クロロメチル基又はトリクロロメチル基を意味する。
フルオロアルキル基は一般的に、フルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ｎ−ヘプタフルオロプロピル基、ｎ−ノナフルオロブチル基、ｎ−ウンデカフルオロペンチル基、又はｎ−トリデカフルオロヘキシル基を意味し、トリフルオロメチル基及びペンタフルオロエチル基が好ましい。
アルコキシ基は通常、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、又はｔｅｒｔ−ブトキシ基を意味し、メトキシ基とエトキシ基が好ましい。
ハロアルコキシ基は通常、上記例示のアルコキシ基の水素原子が上記例示のハロゲン原子と置換した基を意味する。
アルコキシカルボニル基は通常、カルボニル基に上記例示のアルコキシ基が結合した基（メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）を意味する。
アルコキシカルボニルアルキル基は通常、上記例示のアルキル基の水素原子が上記例示のアルコキシカルボニル基と置換した基を意味する。
アルコキシカルボニルアルコキシ基は通常、上記例示のアルコキシ基の水素原子が上記例示のアルコキシカルボニル基と置換した基を意味する。
アルキルカルボニルオキシ基は通常、上記例示のアルキル基がカルボキシ基に結合されて形成されるカルボン酸のヒドロキシ基の水素原子が取り除かれて形成された基（アセトキシ基等）を意味する。
アルキルカルボニル基は通常、上記例示のアルキル基がカルボニル基に結合して形成される、いわゆるアシル基を意味する。
アルキルアミノ基は通常、アミノ基の水素原子が上記例示のアルキル基と置換した基を意味する。
アルキルチオ基は通常、チオ基に上記例示のアルキル基が結合した基を意味する。
アルキルスルホニル基は通常、スルホニル基に上記例示のアルキル基が結合した基を意味する。
アルキルチオカルバモイル基は、チオカルバモイル基の水素原子が上記例示のアルキル基と置換した基を意味する。
アリール基は通常、置換されたフェニル基又はナフチル基、フリル基、チエニル基や、ピリジル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基（１，２，３−、１，２，４−及び１，３，５−）、キノリル基、イソキノリル基、シンノリル基、キナゾリニル基、キノキサリニル基、インドリニル基、イソインドリニル基等の６員複素芳香環系や、チアゾリル基、イソチアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、ピラゾリル基、チアジアゾリル基、オキサジアゾリル基、ピロリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基（１，２，３−及び１，２，４−）、テトラゾリル基等の５員複素芳香環系や、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、ベンゾイミダゾリニル基等の縮合５員環を意味し、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。
アリールアミノ基は通常、アミノ基の水素原子が上記例示のアリール基と置換した基を意味する。
アロイル基は通常置換されたベンゾイル基を意味し、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。
アルケニル基及びアルキニル基としては、炭素原子数が２〜６であることが好ましく、炭素原子数２〜４であることがより好ましい。両基とも直鎖状又は分枝状いずれでもよく、アルケニル基は適宜に（Ｅ）体又は（Ｚ）体構造をとっていてもよい。具体的にはビニル基、アリル基、プロパルギル基が例示できる。
ハロアルケニル基は通常、上記例示のアルケニル基の水素原子が上記例示のハロゲン原子と置換した基を意味する。
アルキレンジオキシ基は、メチレンジオキシ基又はジフルオロメチレンジオキシ基等を挙げることができ、ハロゲン原子（特にフッソ原子）で置換されていてもよい。
【０００９】
本発明の殺虫・殺ダニ剤は、以下の一般式（１）で示される２−イミノチアゾール誘導体化合物を含有する。
【００１０】
【化１３】
2004210764.tif 000003
【００１１】
式中、Ｒ１は、シアノ基又はフルオロアルキル基（特にＣ１〜Ｃ４のフルオロアルキル基）を示し、
Ｒ２は、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、
Ｒ４は、アリール基（１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）を示し、
Ｘは、Ｏ、ＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）、又はＮ−Ｒ５を示し、
ＸがＯ又はＳＯｎ（ｎは、０、１又は２を示す。）を示すとき、Ｒ３は、アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基、アリールチオカルボニル基（アリール基、フェニルアルキル基、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基又はアリールチオカルボニル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示し、
ＸがＮ−Ｒ５を示すとき、Ｒ３及びＲ５は、それぞれ独立して水素原子、又はアルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基、若しくはアリールアミノ基（アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基又はアリールアミノ基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示し、又はＲ３及びＲ５は、一体となって複素芳香環を形成していてもよい。
【００１２】
一般式（１）で示され、殺虫・殺ダニ剤として用いられる化合物の具体例としては、本明細書の後記する表１に列挙される化合物を挙げることができ、一般式（１）で表される化合物の油状物質のＮＭＲデータを表２に記載した。
【００１３】
本発明の一般式（１）で表される２−イミノチアゾール誘導体の製造方法は以下の工程を有する。
（ａ）一般式（２）
【００１４】
【化１４】
2004210764.tif 000004
【００１５】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（１）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示す。］で表される化合物と、五塩化リン及びオキシ塩化リンとを反応させて、一般式（３）
【００１６】
【化１５】
2004210764.tif 000005
【００１７】
を製造する。
（ｂ）一般式（３）［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（２）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示す。］で表される化合物と、一般式（３ａ）
Ｒ３−Ｘ−Ａ        （３ａ）
［Ｘは、Ｏ又はＳを示し、Ｒ３は、アルキル基、アルケニルアルキル基、アルキニルアルキル基、アシル基、ベンジル基、アリール基、アロイル基、アルキルチオカルボニル基、アリールチオカルボニル基（アルキル基、アルケニルアルキル基、アルキニルアルキル基、アシル基、ベンジル基、アリール基、アロイル基、アルキルチオカルボニル基又はアリールチオカルボニル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示し、Ａは、ナトリウム又はカリウム等のアルカリ金属ラジカルを示す。］で表される化合物、又は一般式（３ｂ）
Ｒ３−Ｘ−Ｈ        （３ｂ）
［ＸはＮ−Ｒ５を示し、Ｒ３及びＲ５はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基、若しくはアリールアミノ基（アルキル基、アルコキシ基、アシル基、アルキルアミノ基、アリール基又はアリールアミノ基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、アルキルスルホニル基（１若しくは２以上のハロゲン原子で置換されていてもよい。）を示し、又はＲ３及びＲ５は、一体となって複素芳香環を形成していてもよい。］で表される化合物を、水素化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機塩基、又はピリジン、トリエチルアミン、イミダゾール等の有機アミンと共に反応させ、一般式（１）［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（３）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示し、Ｘ−Ｒ３は、一般式（３ａ）又は一般式（３ｂ）におけるＸ−Ｒ３と同じものを示す。］で表される２−イミノチアゾール誘導体を製造する。
（ｃ）一般式（３）［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（２）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示す。］で表される化合物とチオ尿素を反応させて一般式（４）で表される中間体を生成し、この一般式（４）
【００１８】
【化１６】
2004210764.tif 000006
【００１９】
［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（３）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示す。］で表される中間体のアルカリ金属塩と、一般式（４ａ）
Ｒ３−Ｙ        （４ａ）
［Ｙはハロゲン原子を示し、Ｒ３は、アルキル基、シクロアルキル基、アロイル基（アルキル基、シクロアルキル基又はアロイル基は、１若しくは２以上のハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アルコキシカルボニル基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキレンジオキシ基、アルキルカルボニル基、アミノ基、アルキルアミノ基、ハロアルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルスルホニル基、ハロアルケニル基、アルコキシカルボニルアルキル基又はアルコキシカルボニルアルコキシ基で置換されていてもよい。）、又はアルキルチオカルバモイル基を示す。］で表される化合物を反応させて、一般式（１）［式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、一般式（４）におけるＲ１、Ｒ２及びＲ４とそれぞれ同じものを示し、ＸはＳを示し、Ｒ３は、一般式（４ａ）におけるＲ３と同じものを示す。］で表される２−イミノチアゾール誘導体を製造する。
【００２０】
工程（ａ）は、他の溶媒不在、過剰のオキシ塩化リンの存在下において還流温度で行う。工程（ｂ）は、溶媒存在下で行うことが好ましい。好適な溶媒としては、ベンゼン、アセトン、メチルエチルケトン、クロロホルム、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ等の中性溶媒を挙げることができ、温度範囲としては、０℃から使用溶媒の還流温度までが好ましい。工程（ｃ）における、一般式（４）で表される化合物の生成は、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ等の溶媒中で、５０℃から使用溶媒の還流温度までの範囲で行うことができる。その後の一般式（１）で表される化合物の生成は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ等の溶媒中で、０℃から使用溶媒の還流温度までの範囲で行うことができる。
【００２１】
一般式（１）で表される新規化合物は、驚くべきことに、植物に対して実質的に極めて広範囲に亘り昆虫及びダニ等の害虫の防除活性を有することが明らかになった。ここでいう昆虫及びダニ等の害虫には、甲虫目、（ダイアブロチカ属）（ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ）、ハエ目、同翅目、鱗翅目、半翅目、総翅目、直翅目、及びダニ目が含まれる。害虫には、農業、園芸及び畜産、林業、果物や穀類や木材等の植物由来産物の貯蔵に関連する害虫が含まれ、さらにヒト又は動物の伝染疾患に関連する害虫も含まれる。
【００２２】
一般式（１）で示される化合物による植物に対する保護の対象となる昆虫及びダニ等の害虫としては、以下のものを具体的に挙げることができる。すなわち、オオモンシロチョウ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ  ｓｅｐａｒａｔａ）、タバコバッドワーム（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、コナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、ネッタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）、ネキリムシ（ヤガ科の一種）（Ａｇｒｏｔｉｓ  ｓｐｐ．）、ゴキブリ（Ｂｌａｔｔａ  ｏｒｉｅｎｔａｌｉｓ）、ハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｐｐ．）、アワノメイガ（Ｃｈｉｌｏ  ｐａｒｔｅｌｌｕｓ）、イエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｓｐｐ．）、ホシカメムシ（Ｄｙｓｄｅｒｃｕｓ  ｆａｓｃｉａｔｕｓ）、イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｘｙｌｏｓｔｅｌｌａ）、カイガラムシ（Ａｏｎｉｄｉｅｌｌａ  ｓｐｐ．）、タバココナジラミ（Ｂｅｍｉｓｉａ  ｔａｂａｃｉ）、チャバネゴキブリ（Ｂｌａｔｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、マメクロアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｆａｂａｅ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）、マスタードビートル（Ｐｈａｅｄｏｎ  ｃｏｃｈｌｅａｒｉａｅ）、ヨトウの一種（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｔｏｒａｌｉｓ）、イナゴ（Ｃｈｏｒｔｉｏｃｅｔｅｓ  ｔｅｒｍｉｎｉｆｅｒａ）、コーンルートワーム（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）、ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）、リンゴハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓｕｌｍｉ）、ミカンサビダニ（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ  ｏｌｅｉｖｏｒａ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｔｒｉ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）、チャノホコリダニ（Ｐｏｌｙｐｈａｇｏｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｌａｔｕｓ）、又はヒメハダニ（Ｂｒｅｖｉｐａｌｐｕｓ  ｓｐｐ．）等である。
【００２３】
一般式（１）で示される２−イミノチアゾール誘導体は、通常、組成物の形態で使用され、肥料、微量栄養素供与剤又は植物成長に影響する各種製剤等、他の化合物と同時に又は連続して処理対象の農産物又は植物に適用できる。一般式（１）で示される２−イミノチアゾール誘導体は、除草剤や、他の殺虫剤、殺菌剤、殺細菌剤、線虫駆除剤、軟体動物駆除剤や、これら複数の混合物等から選択される製剤と混合して用いることもでき、必要に応じて、かかる技術分野において公知の担体、界面活性剤、適用促進助剤をさらに混合することもできる。場合によっては、一般式（１）で示される２−イミノチアゾール誘導体を他の殺虫剤と混合することにより、相乗的な殺虫効果がもたらされることもある。
【００２４】
また、本発明の殺虫・殺ダニ剤を実際に施用する際には、他成分を加えることなく２−イミノチアゾール誘導体を純粋な形で使用することもできる。また、植物に対する保護目的で本発明の殺虫・殺ダニ剤を用いる場合、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、フロアブル剤等、一般的な剤形の植物保護剤として製造できる。
【００２５】
本発明の殺虫・殺ダニ剤として固形剤に製造する場合、適当な添加剤や担体を加えてもよい。添加剤及び担体としては、大豆粉末及び小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石膏、タルク、ベントナイト、パイロフィライト及びクレイ等の鉱物系微粉末、さらに安息香酸ナトリウム、尿素及びグラウバー塩等の有機及び無機化合物を例示することができる。本発明の２−イミノチアゾール誘導体を液剤に製造する場合、本発明の２−イミノチアゾール誘導体を液剤に溶解又は分散させるために適当な溶媒を用いる。かかる溶媒としては、ケロシン、キシレン、ソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油及び水を挙げることができる。
【００２６】
製造した製剤において均一かつ安定な形態をとるために、必要に応じて界面活性剤を添加することもできる。使用する界面活性剤としては、特に限定はないが、例えば、上記各製剤に添加可能な界面活性剤として、ポリオキシエチレンが付加したアルキルエーテル、ポリオキシエチレンが付加した高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したソルビタン高級脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンが付加したトリスチリルフェニルエーテル等の非イオン系界面活性剤、ポリオキシエチレンが付加したアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物、及びイソブチレンと無水マレイン酸との共重合体等が挙げられる。
【００２７】
上記各有効成分の製剤中の含有量は一般的に、製剤の総重量に対して０．０１〜９０重量％の範囲にあることが好ましく、より好ましくは０．０５〜８５重量％である。水和剤、乳剤、懸濁剤及びフロアブル剤等に製造された製剤は、水で所定の濃度に希釈して懸濁液又は乳化液として製造され植物に適用される。粒剤及び粉剤等の製剤の場合は、そのまま直接、対象の植物又は土壌に適用される。
【００２８】
本発明の殺虫・殺ダニ剤としては、２−イミノチアゾール誘導体単独でも十分に有効な殺虫・殺ダニ作用があることは言うまでもないが、各種の殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤及び補助剤等の植物保護用化合物の１種又は２種以上と混合して使用することもできる。
【００２９】
本発明の殺虫・殺ダニ剤に使用することができる殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、植物成長調節剤の具体例を以下に示す。かかる殺菌剤としては、キャプタン、フォルペット、チウラム、ジラム、ジネブ、マンネブ、マンコゼブ、プロピネブ、ポリカーバメート、クロロタロニール、キントーゼン、キャプタホル、イプロジオン、プロサイミドン、ビンクロゾリン、フルオロイミド、シモキサニル、メプロニル、フルトラニル、ペンシクロン、オキシカルボキシン、ホセチルアルミニウム、プロパモカーブ、トリアジメホン、トリアジメノール、プロピコナゾール、ジクロブトラゾール、ビテルタノール、ヘキサコナゾール、マイクロブタニル、フルシラゾール、エタコナゾール、フルオトリマゾール、フルトリアフェン、ペンコナゾール、ジニコナゾール、シプロコナゾール、フェナリモール、トリフルミゾール、プロクロラズ、イマザリル、ペフラゾエート、トリデモルフ、フェンプロピモルフ、トリホリン、ブチオベート、ピリフェノックス、アニラジン、ポリオキシン、メタラキシル、オキサジキシル、フララキシル、イソプロチオラン、プロベナゾール、ピロールニトリン、ブラストサイジンＳ、カスガマイシン、バリダマイシン、硫酸ジヒドロストレプトマイシン、ベノミル、カルベンダジム、チオファネートメチル、ヒメキサゾール、塩基性塩化銅、塩基性硫酸銅、フェンチンアセテート、水酸化トリフェニル錫、ジエトフェンカルブ、メタスルホカルブ、キノメチオネート、ビナパクリル、レシチン、炭酸水素ナトリウム、ジチアノン、ジノカップ、フェナミノスルフ、ジクロメジン、グアザチン、ドジン、ＩＢＰ、エディフェンホス、メパニピリム、フェリムゾン、トリクラミド、フルアジナム、エトキノラック、ジメトモルフ、ピロキロン、テクロフタラム、フサライド、フェナジンオキシド、チアベダゾール、トリシクラゾール、ビンクロゾリン、シクロブタニル、塩酸プロパモカルブ、オキソリニック酸を例示することができる。
【００３０】
かかる殺虫・殺ダニ剤としては、有機リン及びカーバメート系殺虫剤であるフェンチオン、フェニトロチオン、ダイアジノン、クロルピリホス、ＥＳＰ、バミドチオン、フェントエート、ジメトエート、ホルモチオン、マラソン、トリクロルホン、チオメトン、ホスメット、ジクロルボス、アセフェート、ＥＰＢＰ、メチルパラチオン、オキシジメトンメチル、エチオン、サリチオン、シアノホス、イソキサチオン、ピリダフェンチオン、ホサロン、メチダチオン、スルプロホス、クロルフェンビンホス、テトラクロルビンホス、ジメチルビンホス、プロパホス、イソフェンホス、エチルチオメトン、プロフェノホス、ピラクロホス、モノクロトホス、アジンホスメチル、アルジカルブ、メソミル、ジチオカルブ、カルボフラン、カルボスルファン、ベンフラカルブ、フラチオカルブ、プロポキスル、ＢＰＭＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、カルバリル、ピリミカルブ、エチオフェンカルブ、フェノキシカルブ、カルタップ、チオサイクラム、ベンスルタップ等を例示することができる。
【００３１】
また、かかる殺虫・殺ダニ剤としては、ピレトロイド系殺虫剤であるペルメトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、フェンバレレート、フェンプロパトリン、ピレトリン、アレトリン、テトラメトリン、レスメトリン、ジメトリン、プロパトリン、フェノトリン、プロトリン、フルバリネート、シフルトリン、シハロトリン、フルシトリネート、エトフェンプロクス、シクロプロトリン、トラロメトリン、シラフルオフェン、ブロフェンプロクス、アクリナトリン等や、ベンゾイル尿素系その他の殺虫剤であるジフルベンズロン、クロルフルアズロン、ヘキサフルムロン、トリフルムロン、テトラベンズロン、フルフェノクスロン、フルシクロクスロン、ブプロフェジン、ピリプロキシフェン、メトプレン、ベンゾエピン、ジアフェンチウロン、イミダクロプリド、フィプロニル、硫酸ニコチン、ロテノン、メタアルデヒド、機械油、ＢＴや昆虫病原ウイルスなどの微生物農薬等を例示することができる。
【００３２】
また、かかる殺虫剤としては、フェナミホス、ホスチアゼート等を例示することができ、かかる殺ダニ剤としては、クロルベンジレート、フェニソブロモレート、ジコホル、アミトラズ、ＢＰＰＳ、ベンゾメート、ヘキシチアゾクス、酸化フェンブタスズ、ポリナクチン、キノメチオネート、ＣＰＣＢＳ、テトラジホン、アベルメクチン、ミルベメクチン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ピリダベン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド、ピリミジフェン、フェノチオカルブ、ジエノクロル等を例示することができる。
【００３３】
さらに、本発明の殺虫・殺ダニ剤に混合して使用できる植物成長調節剤としては、ジベレリン類、例えば、ジベレリンＡ３  、ジベレリンＡ４  、ジベレリンＡ７や、ＩＡＡ、ＮＡＡ等を挙げることができる。
【００３４】
【実施例】
以下の実施例は、本発明をさらに理解するためのものであり、本発明の効果の及ぶ範囲を何ら制限するものではない。単離した新規化合物の構造はＮＭＲ、質量スペクトル、又は他の適当な分析法により確認した。
【００３５】
実施例１：Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミドイル＝クロリドの製造
Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズアミド（９．３ｇ）を、五塩化リン（４．２ｇ）及びオキシ塩化リン（２５ｍｌ）と混合し、この混合物を７時間還流させた。過剰のオキシ塩化リンを減圧下で留去し、残留物を冷水と混合してクロロホルムで抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去した後の残留物をクロロホルム−ｎ−ヘキサンから再結晶し、黄色針状晶のＮ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミドイル＝クロリド（８．５ｇ）を得た（融点１３６〜１３７℃）。
【００３６】
実施例２：Ｎ−（５−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−クロロベンズイミドイル＝クロリドの製造
Ｎ−（５−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−クロロベンズアミド（１５．５ｇ）を、五塩化リン（９．５ｇ）及びオキシ塩化リン（６０ｍｌ）と混合し、この混合物を１２時間還流させた。過剰のオキシ塩化リンを減圧下で留去し、残留物を冷水と混合してクロロホルムで抽出した。抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去した後の残留物をｎ−ヘキサンから再結晶し、淡褐色の針状晶のＮ−（５−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−クロロベンズイミドイル＝クロリド（１１．０ｇ）を得た（融点８９〜９０℃）。
【００３７】
実施例３：Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチル）チアゾール−２−イル−α−プロパルギルオキシ−３−トリフルオロメチルベンズイミドの製造
プロパルギルアルコール（１ｍｌ）及びカリウムｔ−ブトキシド（０．２ｇ）を室温で攪拌混合し、同温度で、Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミドイル＝クロリド（０．８ｇ）を加えた。この混合物を室温下にて１時間攪拌し、水と混合した後、クロロホルムで抽出した。無水硫酸マグネシウムでクロロホルム層を乾燥し、減圧下で溶媒を留去した。残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（混合比ｎ−ヘキサン：クロロホルム＝２：１の溶離液）により精製し、白色プリズム晶のＮ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−α−プロパルギルオキシ−３−トリフルオロメチルベンズイミド（０．６ｇ）を得た（融点７７〜７８℃）。
【００３８】
実施例４：Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミド・ジメチルジチオカルバメートの製造
Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミドイル＝クロリド（１ｇ）を、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）及びＤＭＳＯ（５ｍｌ）に溶解し、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム４０％水溶液（０．９ｇ）を室温で攪拌添加した。この混合物を室温で２時間撹拌した後、冷水に入れ、不溶の黄色固体を濾別した。この固体をメタノールより再結晶し、黄色プリズム晶のＮ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミド・ジメチルジチオカルバメート（０．６ｇ）を得た（融点１５７〜１５８℃）。
【００３９】
実施例５：Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−α−（イミダゾール−１−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミドの製造
Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミドイル＝クロリド（０．８ｇ）を、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）中において、イミダゾール（１ｇ）と混合した。この混合物を攪拌しながら２時間還流させた後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をクロロホルムと混合し、クロロホルムで抽出した。このクロロホルム層を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去した。四塩化炭素−塩化メチレンから残留物を再結晶し、無色結晶のＮ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−α−（イミダゾール−１−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミド（０．５ｇ）を得た（融点１４３〜１４４℃）。
【００４０】
実施例６：１−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−２−（３−トリフルオロメチルベンズ）アミジンの製造
Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミドイル＝クロリド（２ｇ）を、テトラヒドロフラン（１０ｍｌ）に溶解し、７Ｎ−水酸化アンモニウム（５ｍｌ）を室温で攪拌添加した。この混合物を同温で３０分間攪拌し、氷水に注入した。沈殿固体を濾別して乾燥し、四塩化炭素−ｎ−ヘキサンから再結晶し、淡褐色結晶の１−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−２−（３−トリフルオロメチルベンズ）アミジン（１．５ｇ）を得た（融点１０７〜１０８℃）。
【００４１】
実施例７：Ｎ−（５−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−α−（３，５−ジメチルベンゾイル）オキシ−（３−クロロベンズ）イミドの製造
ナトリウムメトキシド（０．１ｇ）を、メタノール（５ｍｌ）に溶解し、３，５−ジメチル安息香酸（０．３ｇ）を添加した後、減圧下で溶媒を留去した。残留物をテトラヒドロフラン（１０ｍｌ）と混合し、Ｎ−（５−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−クロロベンズイミドイル＝クロリド（０．７ｇ）を、攪拌添加した。この混合物を４時間還流した後、減圧下で溶媒を留去した。残留物を水と混合し、クロロホルムで抽出した。かかる抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下で留去した。残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（混合比ｎ−へキサン：クロロホルム＝１：２の溶離液）で精製し、四塩化炭素−ｎ−ヘキサンから再結晶し、Ｎ−（５−クロロ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−α−（３，５−ジメチルベンゾイル）オキシ−（３−クロロベンズ）イミド（０．３３ｇ）を得た（融点１２３〜１２４℃）。
【００４２】
実施例８：１−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−メトキシ−２−（３−トリフルオロメチルベンズ）アミジンの製造
Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−トリフルオロメチルベンズイミドイル＝クロリド（１．２ｇ）を、ピリジン（５ｍｌ）に溶解し、塩酸メトキシアミン（０．８ｇ）を室温で攪拌添加した。この混合物を同温で１時間攪拌し、冷水に注入後、希釈塩酸で酸性化した。油状沈殿物をクロロホルムに抽出した。このクロロホルム層を、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去した。固体残留物をｎ−へキサンから再結晶し、黄色プリズム晶の１−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−メトキシ−２−（３−トリフルオロメチルベンズ）アミジン（１．１ｇ）を得た（融点１０７〜１０８℃）。
【００４３】
実施例９：３−アセチル−１−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−メトキシ−２−（３−トリフルオロメチルベンズ）アミジンの製造
Ｎ−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−クロロベンズイミドイル＝クロリド（０．８ｇ）と無水酢酸（５ｍｌ）を２時間還流し、この混合物を氷水に注入した。沈殿物をクロロホルムで抽出した。この抽出物を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を減圧下で留去した。残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（混合比クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：１の溶離液）により精製し、ｎ−ヘキサンから再結晶して無色プリズム晶の３−アセチル−１−（５−ヨード−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−メトキシ−２−（３−トリフルオロメチルベンズ）アミジン（０．３ｇ）を得た（融点１０９〜１１０℃）。
【００４４】
実施例１０：Ｎ−（５−ブロモ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−クロロ−α−（４−トルオイル）チオベンズアミジンの製造
Ｎ−（５−ブロモ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−クロロチオベンズアミド（０．５ｇ）及びナトリウムメトキシド（０．０７ｇ）をメタノール（１０ｍｌ）に溶解し、減圧下にて溶媒を留去した。残留物をテトラヒドロフラン（１５ｍｌ）と混合し、室温下で塩化トルオイル（０．２ｇ）を攪拌添加した。この混合物を同温で２時間攪拌した後、氷水に入れ、クロロホルムで抽出した。無水硫酸マグネシウムでクロロホルム層を乾燥し、溶媒を減圧下で留去した。残留物をシリカゲル・カラムクロマトグラフィー（混合比クロロホルム：ｎ−ヘキサン＝１：１溶離液）により精製し、黄色油分のＮ−（５−ブロモ−４−トリフルオロメチルチアゾール−２−イル）−３−クロロ−α−（４−トルオイル）チオベンズアミジン（０．０７８ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ２．４３（ｓ，３Ｈ）、７．３（ｍ，４Ｈ）、７．８２（ｄ，２Ｈ）、８．０５（ｄ，１Ｈ）、８．２１（ｓ，１Ｈ）．
【００４５】
実施例１１：水和剤の製造
本発明の２−イミノチアゾール誘導体を用い、以下の組成により水和剤を製造した。尚、以下の実施例において添加物及び添加割合は、これら実施例に限定されるべきものではなく、広範囲に変化させることが可能である。「部」なる用語は「重量部」を示す。
本発明化合物                                ４０部
珪藻土                                      ５３部
高級アルコールサルフェート                    ４部
アルキルナフタレンスルホネート                ３部
以上の成分を混合、粉砕して微粒子とし本発明化合物の有効成分４０重量％の水和剤を得た。
【００４６】
実施例１２：乳剤の製造
本発明の２−イミノチアゾール誘導体を用い、以下の組成により乳剤を製造した。
本発明化合物                                ３０部
キシレン                                    ３３部
ジメチルホルムアミド                        ３０部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル      ７部
以上の成分を混合溶解して本発明化合物の有効成分３０重量％の乳剤を得た。
【００４７】
実施例１３：粉剤の製造
本発明の２−イミノチアゾール誘導体を用い、以下の組成により粉剤を製造した。
本発明化合物                                １０部
タルク                                      ８９部
ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル      １部
以上の成分を混合、粉砕して微粒子とし本発明化合物の有効成分１０重量％の粉剤を得た。
【００４８】
実施例１４：粒剤の製造
本発明の２−イミノチアゾール誘導体を用い、以下の組成により粒剤を製造した。
本発明化合物                                ５部
クレイ                                    ７３部
ベントナイト                              ２０部
ジオクチルスルホサクシネートナトリウム塩    １部
リン酸ナトリウム                            １部
以上の成分を混合し、よく粉砕し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥し本発明化合物の有効成分５重量％の粒剤を得た。
【００４９】
実施例１５：懸濁剤
本発明の２−イミノチアゾール誘導体を用い、以下の組成により縣濁剤を製造した。
本発明化合物                              １０部
ナトリウムリグニンスルホネート                ４部
ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート      １部
キサンタンガム                          ０．２部
水                                    ８４．８部
以上の成分を混合し、粒度が１μｍ未満になるまで湿式粉砕し本発明化合物の有効成分１０重量％の懸濁液を得た。
【００５０】
実施例１６：アワヨトウ（Ｐｓｅｕｄａｌｅｔｉａ  ｓｅｐａｒａｔｅ  Ｗａｌｋｅｒ）に対する効果
トウモロコシ葉一片（ｃａ．７×１．５ｃｍ）を１２５ｐｐｍの表１に示す２−イミノチアゾール誘導体の溶液に３０秒間浸した後、風乾した。この葉をガラス製ペトリ皿（直径９ｃｍ）に置き、このペトリ皿に、アワヨトウの２齢幼虫５頭を入れた。処理５日後に生存している幼虫を計数した。各試験はそれぞれ２回ずつ実施した。以下に示すアボットの公式により死亡率を計算した。
【００５１】
【式１】
2004210764.tif 000007
【００５２】
【表１】
2004210764.tif 000008
【表１のつづき】
2004210764.tif 000009
【表１のつづき】
2004210764.tif 000010
【表１のつづき】
2004210764.tif 000011
【表１のつづき】
2004210764.tif 000012
【００５３】
結果から、番号６、９、２６、９５、９８、９９、１２１及び１４３の化合物による死亡率が１００％であることが分かった。
【００５４】
【表２】
2004210764.tif 000013
【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、新規な２−イミノチアゾール誘導体が優れた殺虫・殺ダニ効果を有するため、この新規２−イミノチアゾール誘導体を含有する殺虫・殺ダニ剤、農薬組成物、殺虫・殺ダニ組成物は、適用できる植物の範囲が極めて広く、昆虫、線虫、菌等、広範囲に亘って駆除効果を得ることができる。