(57)【要約】【課題】衿袖汚れに代表される皮脂汚れ洗浄力が良好であり、かつ、染料によって着色された液体の色調が高温長期保存された場合にも安定であり、優れた色調安定性を有する液体洗浄剤組成物の提供。【解決手段】（ａ）アルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が８〜２６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はアルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を２０〜５０質量％と（ｂ）アルカノールアミンを０．１〜１０質量％と（ｃ）金属イオン捕捉剤を０．１〜１０質量％と（ｄ）アントラキノン系又は分子内にフリーのフェノール基を有する酸性又は油溶染料を０．００００１〜０．０１質量％含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）アルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が８〜２６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はアルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を２０〜５０質量％と（ｂ）アルカノールアミンを０．１〜１０質量％と（ｃ）金属イオン捕捉剤を０．１〜１０質量％と（ｄ）アントラキノン系又は分子内にフリーのフェノール基を有する酸性又は油溶染料を０．００００１〜０．０１質量％含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に、（ｅ）プロテアーゼ製剤を０．１〜５質量％と（ｆ）次の一般式（Ｉ）で表わされるモノカルボン酸又はその塩を０．１〜１０質量％含有することを特徴とする請求項１記載の液体洗浄剤組成物。
【化１】
2004210961.tif 000004
（式中、Ｒは水素原子、フェニル基又は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アルカノール置換アンモニウム基又はアルキル置換アンモニウム基を示す）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは衣料用の洗浄剤として用いる際に、衿袖汚れに代表される皮脂汚れ洗浄力が良好であり、かつ、染料によって着色された液体の色調が高温で長期間保存された場合にも安定である、優れた色調安定性を有する液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣類の洗濯に使用される液体洗剤は、粉末洗剤と比べて、溶解性が良好である、粉むせがないといった点で優れているが、液体洗剤においては、洗浄力と液安定性を両立することが重要な技術課題となる。まず、一般的に粉末洗剤において洗浄力向上を目的として配合されるゼオライト等のカルシウム捕捉剤は、液安定性の点で十分な量を配合することは難しいため、界面活性剤としては耐硬水性に優れるアルキルエーテル硫酸塩や非イオン界面活性剤が主に用いられる。例えば、皮脂汚れ洗浄力が良好な衣料用液体洗浄剤組成物として、炭素数が１０〜２０のアルキル基又はアルケニル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数が８〜２６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル又はアルケニルエーテル型の非イオン界面活性剤を含む組成物が開示されている（特許文献１参照）。また、一般的に粉末洗剤において洗浄力向上を目的として配合される炭酸ナトリウム等のアルカリ剤も液安定性の点で配合しにくいため、アルカリ剤としては液安定性に優れるアルカノールアミンが主に用いられる。
【０００３】
更に、粉末及び液体洗剤において、洗浄力向上を目的として酵素を配合することは一般的に行なわれており、特に蛋白質を含む皮脂汚れの洗浄力を向上させるためには、蛋白質分解酵素であるプロテアーゼを用いることが効果的である。しかしながら、液体洗剤においてプロテアーゼを配合した場合、界面活性剤やアルカリ剤による変性及び自己分解により、経時で失活していくという問題が生じる。そのため、プロテアーゼの安定性を改善する技術は精力的に研究がなされてきており、様々な安定化剤、安定化系が見出されている（例えば、特許文献２、３、４参照）が、それらの中には、組成物の外観、物性、性能等に影響を及ぼすものも多く、現実的には、それぞれの組成において最適な安定化剤、安定化系を選定する必要がある。
【０００４】
一方で、液体洗剤においては、美観付与による付加価値の向上や、液体計量時及び詰替え時の使用性向上等の目的において、色素を添加して液体を着色することは有効な手段であり、その場合、液体の色調を安定に保つことが重要な技術課題となる。例えば、α−オレフィンスルホネートを添加することで、酸性染料によって着色された色調の、日光による退色を防止する液体洗浄剤組成物が開示されている（特許文献５参照）。しかしながら、洗浄力向上のためにアルカノールアミンを添加した場合、高温長期保存において変退色が生じ、初期の色調を保つことが難しくなる。この原因は正確には確認されていないが、アルカリによる染料の分解やアルカノールアミンの黄変が生じているものと考えられる。これに関しては、例えば、アルカノールアミン配合系で染料としてキノリンイエローを含む液体洗浄剤組成物が開示されているが（特許文献６参照）、この組成物を高温長期保存した場合、上記現象の発生によるものと思われるが、液色は初期の色調と比べ著しく黄変し、初期の色調を保つことはできない。また、例えば、アルカノールアミン配合系に亜硫酸イオンを生じる色安定化化合物を添加することで、染料によって着色された液体の色調を長期間安定に保つ液体洗剤組成物が開示されている（特許文献７参照）。しかしながら、亜硫酸イオンは酸化されやすいため、酸化反応が促進される高温で長期間保存した場合、色調の安定化が十分持続するとは言い難い上に、臭気を生じる場合もある。また、アルカノールアミン配合系でフタロシアニン系顔料を水溶性有機ポリマーで分散することで、高温及び低温で長期保存した場合の色調安定性を向上した液体洗浄剤組成物が開示されている（特許文献８参照）。しかしながら、顔料を用いた場合、液外観はどうしても不透明となるため、美観付与による付加価値の向上という点で不十分となってしまう。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００２−３２７１９９号公報
【特許文献２】
特表２０００−５０６９３０号公報
【特許文献３】
特開２００２−６９４８７号公報
【特許文献４】
特開平１１−１９３３９８号公報
【特許文献５】
特開昭５７−２０５５００号公報
【特許文献６】
特開２００２−１６７６００号公報（表１）
【特許文献７】
特表平７−５００８６２号公報
【特許文献８】
特開平７−２９２３９８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、衣料用液体洗浄剤として用いる場合に、衿袖汚れに代表される皮脂汚れ洗浄力が良好であり、かつ、染料によって着色された液体の色調が高温で長期間保存された場合にも安定であり、優れた色調安定性を付与することが可能な上、更なる皮脂汚れ洗浄力向上のためプロテアーゼ製剤を添加した場合に、プロテアーゼの保存安定性にも優れた液体洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又は特定のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルカノールアミン、金属イオン捕捉剤、特定の染料を組み合わせた液体洗浄剤組成物が、良好な皮脂汚れ洗浄力及び優れた色調安定性を有するとともに、更に、プロテアーゼ製剤と特定のモノカルボン酸又はその塩を用いることにより、より良好な皮脂汚れ洗浄力と優れたプロテアーゼの保存安定性を有する液体洗浄剤組成物が得られ、上記課題を解決できることを発見し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
すなわち、本発明は、（ａ）アルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が８〜２６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はアルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を２０〜５０質量％と（ｂ）アルカノールアミンを０．１〜１０質量％と（ｃ）金属イオン捕捉剤を０．１〜１０質量％と（ｄ）アントラキノン系又は分子内にフリーのフェノール基を有する酸性又は油溶染料を０．００００１〜０．０１質量％含有することを特徴とする液体洗浄剤組成物を提供するものである。この場合、更に（ｅ）プロテアーゼ製剤を０．１〜５質量％と（ｆ）次の一般式（Ｉ）で表わされるモノカルボン酸又はその塩を０．１〜１０質量％含有することが好ましい。
【化１】
Ｒ−ＣＯＯＭ                （Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子、フェニル基又は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アルカノール置換アンモニウム基又はアルキル置換アンモニウム基を示す）
【０００９】
【発明の実施の形態】
（ａ）成分のアルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が８〜２６であるポリオキシエチレンアルキルエーテルは、高級アルコールにエチレンオキサイドを、アルカリ触媒等を用いた常法により付加反応させて得られるものである。高級アルコールとしては、直鎖１級、分岐１級、直鎖２級等が挙げられるが、好ましくは直鎖１級、分岐１級であり、直鎖１級が皮脂汚れ洗浄力の点から特に好ましく、アルキル基の炭素数は１０〜２０、好ましくは１２〜１８であり、１２〜１５が皮脂汚れ洗浄力の点から特に好ましい。また、高級アルコール１モルに対し、エチレンオキサイドの平均付加モル数は８〜２６、好ましくは１０〜２０、より好ましくは１２〜１８であり、１４〜１６が皮脂汚れ洗浄力の点から特に好ましい。
また、（ａ）成分のアルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、高級アルコールにエチレンオキサイドを付加反応させて得られるポリオキシエチレンアルキルエーテルを、サルファン等を用いた常法により硫酸化した後、アルカリで中和することにより得られるものである。高級アルコールとしては、直鎖１級、分岐１級、直鎖２級等が挙げられるが、好ましくは直鎖１級、分岐１級であり、直鎖１級が皮脂汚れ洗浄力の点から特に好ましく、アルキル基の炭素数は１０〜２０、好ましくは１２〜１８であり、１２〜１５が皮脂汚れ洗浄力の点から特に好ましい。また、高級アルコール１モルに対し、エチレンオキサイドの平均付加モル数は１〜５、好ましくは２〜４であり、３が皮脂汚れ洗浄力の点から特に好ましい。また、硫酸塩としてはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩又はモノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩が好ましい。
本発明において、（ａ）成分のアルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が８〜２６であるポリオキシエチレンアルキルエーテル及び／又はアルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩は、各々単独で用いても併用してもよいが、アルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が８〜２６であるポリオキシエチレンアルキルエーテルを単独で用いるのが、皮脂汚れ洗浄力及びプロテアーゼの保存安定性に優れるので好ましい。
本発明において、（ａ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中２０〜５０質量％であり、好ましくは２５〜４５質量％、特に好ましいのは３０〜４０質量％の範囲である。（ａ）成分がこの範囲内にあると、皮脂汚れ洗浄力及び溶解性に優れるので好ましい。また、（ａ）成分のアルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が８〜２６であるポリオキシエチレンアルキルエーテルは１種でも２種以上併用してもよい。同様に、アルキル基が炭素数１０〜２０、エチレンオキサイドの平均付加モル数が１〜５であるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩も、１種でも２種以上併用してもよい。
【００１０】
（ｂ）成分のアルカノールアミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられるが、ジエタノールアミンが皮脂汚れ洗浄力、色調安定性の点から好ましい。
本発明において、（ｂ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜８質量％、より好ましくは１〜５質量％の範囲である。（ｂ）成分がこの範囲内にあると、皮脂汚れ洗浄力、色調安定性に優れるので好ましい。また、（ｂ）成分のアルカノールアミンは、１種でも２種以上併用してもよい。
【００１１】
（ｃ）成分の金属イオン捕捉剤は、カルシウム、マグネシウム、鉄等の多価金属イオンを捕捉する効果を有するものである。金属イオン捕捉剤としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノポリ酢酸及びその塩、乳酸、マロン酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、リンゴ酸、ジグリコール酸、クエン酸等の有機酸及びその塩、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸及びその塩、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等のモノマーを１種又は２種以上重合して得られる重量平均分子量３０００〜１０００００のポリカルボン酸系ポリマー及びその塩、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸等のホスホン酸及びその塩、トリポリリン酸等のリン酸及びその塩等が挙げられる。本発明において、液体洗浄剤組成物中に（ｅ）成分のプロテアーゼ製剤を配合する場合には、これらの中でも、有機酸及びその塩、ポリカルボン酸系ポリマー及びその塩がプロテアーゼの保存安定性の点から好ましく、より好ましくは有機酸及びその塩であり、クエン酸及びその塩が特に好ましい。
本発明において、（ｃ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、０．１〜１０質量％、好ましくは０．２〜５質量％、より好ましくは０．５〜２質量％の範囲である。（ｃ）成分がこの範囲内にあると、色調安定性及びプロテアーゼの保存安定性に優れるので好ましい。また、（ｃ）成分の金属イオン捕捉剤は１種でも２種以上併用してもよい。
【００１２】
（ｄ）成分の染料は、アントラキノン系又は分子内にフリーのフェノール基を有する酸性又は油溶染料である。このような染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｒｅｄ  １、Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  ４３、Ｃ．Ｉ．ＡｃｉｄＯｒａｎｇｅ  ２０等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ２等の油溶染料が色調安定性及び安全性の点から好ましい。
本発明において、（ｄ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、０．００００１〜０．０１質量％、好ましくは０．００００５〜０．００５質量％、より好ましくは０．０００１〜０．００１質量％の範囲である。（ｄ）成分がこの範囲内にあると、色調安定性及び美観付与に優れるので好ましい。また、（ｄ）成分の染料は１種でも２種以上併用してもよい。
【００１３】
更に、本発明の液体洗浄剤組成物には、（ｅ）成分として、プロテアーゼ製剤を配合することが、皮脂汚れ洗浄力の点から好ましい。プロテアーゼ製剤とは、プロテアーゼの他に、安定化剤としてのプロピレングリコール、ホウ酸、カルシウム等、基剤としての水等を含むものであり、例えば、Ｓａｖｉｎａｓｅ１６Ｌ（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ社製）、Ｄｕｒａｚｙｍ１６Ｌ（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ社製）、Ｅｖｅｒｌａｓｅ１６Ｌ（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ社製）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  Ｌ（ＧＥＮＥＮＣＯＲ社製）、Ｐｕｒａｆｅｃｔ  ＯＸ  ４０００Ｌ（ＧＥＮＥＮＣＯＲ社製）、Ｐｒｏｐｅｒａｓｅ  Ｌ（ＧＥＮＥＮＣＯＲ社製）等が挙げられる。これらの中でも、Ｄｕｒａｚｙｍ１６Ｌ、Ｅｖｅｒｌａｓｅ１６Ｌがプロテアーゼの保存安定性の点から好ましい。
本発明において、（ｅ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．２〜２質量％の範囲である。（ｅ）成分がこの範囲内にあると、皮脂汚れ洗浄力及び経済性に優れるので好ましい。また、（ｅ）成分のプロテアーゼ製剤は１種でも２種以上併用してもよい。
【００１４】
本発明の液体洗浄剤組成物に（ｅ）成分のプロテアーゼ製剤を配合する場合、（ｆ）成分として、次の一般式（Ｉ）で表わされるモノカルボン酸又はその塩を配合することが、プロテアーゼの保存安定性の点から好ましい。
【化１】
Ｒ−ＣＯＯＭ                （Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子、フェニル基又は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アルカノール置換アンモニウム基又はアルキル置換アンモニウム基を示す）
モノカルボン酸又はその塩としては、例えば、ギ酸、酢酸、安息香酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びそれらのアルカリ金属塩、アルカノールアミン塩等が挙げられる。これらの中でも、ギ酸、酢酸、安息香酸及びそれらのナトリウム塩がプロテアーゼの保存安定性の点から好ましい。
本発明において、（ｆ）成分の配合量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％の範囲である。（ｆ）成分がこの範囲内にあると、プロテアーゼの保存安定性に優れるので好ましい。また、（ｆ）成分のモノカルボン酸又はその塩は、１種又は２種以上併用してもよい。
【００１５】
また、本発明の液体洗浄剤組成物には、（ａ）成分以外の非イオン界面活性剤及び陰イオン界面活性剤を配合することができる。非イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数２〜７、プロピレンオキサイドの平均付加モル数０〜５のポリオキシアルキレンアルキルエーテル、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グルコースユニットの平均付加モル数１〜１０のアルキルポリグルコシド、炭素数８〜１８のアルキル基を有し、グリセリンユニットの平均付加モル数１〜３のアルキルグリセリルエーテル、炭素数１０〜２０の脂肪酸ジエタノールアミド、炭素数１０〜１８アルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜３０のメトキシポリオキシエチレンアルカノエート等が挙げられる。これらの非イオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０〜４０質量％の範囲である。陰イオン界面活性剤としては、炭素数８〜１６のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルキル硫酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−オレフィンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有するα−スルホ脂肪酸メチルエステル塩、炭素数１０〜２０のアルキル基を有し、エチレンオキサイドの平均付加モル数１〜１０のポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩等が挙げられる。これらの陰イオン界面活性剤の配合量は、液体洗浄剤組成物中、好ましくは０〜２０質量％の範囲である。
本発明の液体洗浄剤組成物には、更にその他の成分として、皮膜形成防止のためにエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリアルキレングリコールブチルエーテル、ポリアルキレングリコールフェニルエーテル等のグリコール系溶剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％、低温安定化のためにパラトルエンスルホン酸ナトリウムやエタノール等のハイドロトロープ剤を好ましくは０〜２０質量％、より好ましくは１〜１０質量％、再汚染防止のためにポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレンイミン誘導体等の再汚染防止剤を０〜５質量％、皮脂汚れ以外の洗浄力向上のためにリパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ等の酵素製剤を０〜５質量％、風合い向上のためにジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーンを０〜５質量％、白色衣料の白度向上のためにジスチリルビフェニル型等の蛍光剤を０〜１質量％、香気安定化のためにジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤を０〜１質量％、防腐性のためにケーソンＣＧ／ＩＣＰ等の抗菌剤を０〜１質量％配合することができる。また、芳香のための香料としては、特開２００２−１４６３９９号公報記載の、香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物等が挙げられ、本発明の液体洗浄剤組成物中に０．０１〜１質量％配合することができる。また、ｐＨ調整剤として、硫酸、水酸化ナトリウム等の無機酸及び無機塩基を配合することができ、本発明の液体洗浄剤組成物のｐＨとしては、皮脂汚れ洗浄力、プロテアーゼの保存安定性及び安全性の点から、８．０〜１１．０が好ましく、９．０〜１０．０がより好ましい。
【００１６】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、プラスチック製容器に収納することができる。プラスチック製容器としては、ボトル容器や詰替え用のスタンディングパウチ等が挙げられる。ボトル容器としては、特開２００１−３１００号公報に記載された容器のものが好ましい。スタンディングパウチとしては、例えば、特開２０００−７２１８１号公報に記載のものが挙げられるが、材質としては、内層に１００〜２５０μｍの線状低密度ポリエチレン、外層に１５〜３０μｍの延伸ナイロンの二層構造又は１５μｍの延伸ナイロンを中間層、１５μｍの延伸ナイロンを外層にした三層構造のスタンディングパウチが保存安定性の点から好ましい。
【００１７】
【発明の効果】
本発明によれば、衣料用液体洗浄剤として用いる場合に、衿袖汚れに代表される皮脂汚れ洗浄力が良好であり、かつ、染料によって着色された液体の色調が高温で長期間保存された場合にも安定である、優れた色調安定性を有する液体洗浄剤組成物を提供することができる。更に、プロテアーゼ製剤の添加により、より良好な皮脂汚れ洗浄力を有するとともに、プロテアーゼの保存安定性にも優れた液体洗浄剤組成物を提供することができる。
【００１８】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。以下に実施例及び比較例を示して、具体的に説明するが、これに先だって採用した評価方法を述べる。
【００１９】
１）皮脂汚れ洗浄力の評価方法
１０ｃｍ×１０ｃｍの綿平織り布（１００番）を、半径３ｃｍ程度の半球面状表面を持つ小型容器の表面に半球面部分が布の中心にくるように固定して、この半球面部分を顔面に均等に擦り付けることで汚れを均一に付着させ、皮脂汚れ布を作成した。評価には、この皮脂汚れ布を、汚れを中心として四等分に裁断したものを用いた。この裁断した皮脂汚れ布１０枚を、表１、２の液体洗浄剤組成物０．８５ｇを溶解させた水道水（１５℃、４°ＤＨ）１Ｌ中に投入し、ＴＥＲＧ−Ｏ−ＴＯＭＥＴＥＲ（ＵＮＩＴＥＤ  ＳＴＡＴＥＳ  ＴＥＳＴＩＮＧ社製）を用いて、１２０ｒｐｍで１０分間洗浄した。次いで、脱水後、水道水（１５℃、４°ＤＨ）１Ｌ中で３分間濯ぎ、最後にアイロンを用いて乾燥させた。以下の表１、２における皮脂汚れ洗浄力は、汚れ付着前の原布及び洗浄前後の皮脂汚れ布のＺ値を測色色差計（日本電色社製：ＳＥ２０００）を用いて測定し、次式の洗浄率として評価した（表１、２には１０枚の洗浄率の平均値を示した）。
洗浄率（％）＝（洗浄後のＺ値−洗浄前のＺ値）／（原布のＺ値−洗浄前のＺ値）×１００
【００２０】
２）色調の保存安定性の評価方法
表１、２の液体洗浄剤組成物５０ｍＬを、５０ｍＬ容のスクリューキャップ付きガラス瓶中に収納密閉し、５０℃の恒温室中で１ヵ月間保存した。以下の表１、２における色調安定性は、この保存後と配合直後の液体洗浄剤組成物の色調を目視で比較し、以下の基準で評価した。
○：色調にほぼ差は認められない
△：色調に差が認められる
×：染料の色が完全に退色している
【００２１】
３）プロテアーゼの保存安定性の評価方法
表１の液体洗浄剤組成物５０ｍＬを、５０ｍＬ容のスクリューキャップ付きガラス瓶中に収納密閉し、３５℃の恒温室中で１ヵ月間保存した。以下の表１におけるプロテアーゼ残存率は、この保存前後及びブランク（プロテアーゼ製剤のみ未配合）の液体洗浄剤組成物中のプロテアーゼ活性を、下記のミルク・カゼインを基質とした方法で測定し、次式の残存率として評価した。
残存率（％）＝（保存後の吸光度−ブランクの吸光度）／（保存前の吸光度−ブランクの吸光度）×１００
＜プロテアーゼ活性測定方法＞３７℃に加温した０．６質量％のミルク・カゼイン（ＣＡＬＢＩＯＣＨＥＭ社製）を含む０．０４ｍｏｌ／Ｌのホウ酸水溶液（水酸化ナトリウムでｐＨ１０．５に調整）５ｍＬに、液体洗浄剤組成物２質量％水溶液１ｍＬを添加し、３７℃で３０分間保持した後、０．４５ｍｏｌ／Ｌのトリクロロ酢酸水溶液５ｍＬを添加し、３７℃で３０分間保持する。次いで、この溶液をろ紙（Ｎｏ．１３１）を用いてろ過して得られるろ液０．５ｍＬに、０．８ｍｏｌ／Ｌ水酸化ナトリウム水溶液０．５ｍＬを添加し、更に、アルカリ性銅水溶液（硫酸銅５水塩０．１質量％、酒石酸カリウムナトリウム４水塩０．１質量％、炭酸ナトリウム３．８質量％、イオン交換水９６質量％）１ｍＬを添加し、３５℃で１０分間保持する。次いで、ローリー法フェノール試薬溶液（０．２Ｎ、和光純薬工業株式会社製）１ｍＬを添加し、３５℃で１０分間保持した後、分光光度計を用いて、７４０ｎｍの吸光度（ａｂｓ．）を測定する。
【００２２】
本発明の実施例及び比較例として、表１、２に示す組成の液体洗浄剤組成物を調製し、上記に示す試験方法により、皮脂汚れ洗浄力、色調の保存安定性及びプロテアーゼの保存安定性を評価した結果を表１、２に示した。なお、表中の配合量は、ｄ−１〜６、ｅ−１及び香料組成物以外は純分としての配合量を示し、ｄ−１〜６及びｅ−１は有り姿としての配合量、香料組成物は組成物としての配合量で記載しており、単位は何れも質量％である。また、表中のｐＨは硫酸又は水酸化ナトリウムにより調整した値である。
【００２３】
【表１】
2004210961.tif 000002
【００２４】
【表２】
2004210961.tif 000003
【００２５】
なお、表１、２に使用した成分の詳細は、下記の通りである。
＜（ａ）成分＞
ａ−１：炭素数１２の直鎖１級アルコールにエチレンオキサイドを平均９モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ７０９、日本エマルジョン株式会社製）
ａ−２：炭素数１２〜１４の直鎖２級アルコールにエチレンオキサイドを平均１２モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル（ソフタノール１２０、株式会社日本触媒製）
ａ−３：炭素数１３の分岐鎖含有１級アルコールにエチレンオキサイドを平均１５モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＬＵＴＥＮＳＯＬ  ＴＯ  １５、ＢＡＳＦ製）
ａ−４：炭素数１２／１４の直鎖１級アルコールにエチレンオキサイドを平均１５モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＰＡＮＮＯＸ７１５、Ｐａｎ  Ａｓｉａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）
ａ−５：アルキル基が炭素数１２／１４の直鎖型でエチレンオキサイドの平均付加モル数が３モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム（テイカポールＮＥ１２７０、テイカ株式会社製）
ａ−６（比較品）：炭素数１２の直鎖１級アルコールにエチレンオキサイドを平均５モル付加させたポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ７０５、日本エマルジョン株式会社製）
＜（ｂ）成分＞
ｂ−１：モノエタノールアミン（株式会社日本触媒製）
ｂ−２：ジエタノールアミン（株式会社日本触媒製）
ｂ−３：トリエタノールアミン（株式会社日本触媒製）
＜（ｃ）成分＞
ｃ−１：クエン酸３ナトリウム２水塩（精製クエン酸ナトリウムＬ、扶桑化学工業株式会社製）
ｃ−２：ポリアクリル酸ナトリウム（アクアリックＤＬ３６５、株式会社日本触媒製）
ｃ−３：１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（キレート１０１、四日市合成株式会社製）
＜（ｄ）成分＞
ｄ−１：Ｃ．Ｉ．Ｆｏｏｄ  Ｇｒｅｅｎ  ３（緑色３号、癸巳化成株式会社製）
ｄ−２：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ２５（緑色２０１号、癸巳化成株式会社製）
ｄ−３：Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６３（青色４０３号、癸巳化成株式会社製）
ｄ−４（比較品）：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  １（緑色４０１号、癸巳化成株式会社製）
ｄ−５（比較品）：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ９（青色１号、癸巳化成株式会社製）
ｄ−６（比較品）：Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  ７４（青色２号、癸巳化成株式会社製）
＜（ｅ）成分＞
ｅ−１：Ｅｖｅｒｌａｓｅ  １６Ｌ  ＴＹＰＥ  ＥＸ（Ｎｏｖｏ  Ｎｏｒｄｉｓｋ製）
＜（ｆ）成分＞
ｆ−１：安息香酸ナトリウム（株式会社伏見製薬所製）
ｆ−２：パルミチン酸（ＮＡＡ−１６０、日本油脂株式会社製）
＜任意成分＞
ＰＥＧ：ポリエチレングリコール（ＰＥＧ＃１０００、日本油脂株式会社製）
ＰＧ：１，２−プロパンジオール（プロピレングリコール、昭和電工株式会社製）
エタノール：試薬１級エタノール（甘糟化学産業株式会社製）
香料組成物：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８記載の香料組成物Ａ〜Ｄ