(57)【要約】【解決手段】本発明にかかるストレッチ包装用フィルムは、（Ａ）エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマーと、（Ｂ）スチレン含量が１０〜５０重量％のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ１）およびオレフィン系エラストマー（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種のエラストマー成分とを含む樹脂組成物からなることを特徴としている。さらに前記樹脂組成物は、前記成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、（Ｃ）エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ１）、特定の密度を有するエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）および特定の密度を有する非晶または低結晶性のエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）からなる群から選択される少なくとも１種の柔軟成分を含むことが好ましい。【効果】本発明のストレッチ包装用フィルムによれば、耐熱性が良好で、機械的特性およびストレッチ包装適性に優れているという利点が達成される。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマーと、
（Ｂ）スチレン含量が１０〜５０重量％のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ１）およびオレフィン系エラストマー（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種のエラストマー成分とを含む樹脂組成物からなるストレッチ包装用フィルム。
【請求項２】
前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）および前記エラストマー成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）の配合割合が７０〜９９重量部であり、前記エラストマー成分（Ｂ）の配合割合が１〜３０重量部であることを特徴とする請求項１に記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項３】
前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）および前記エラストマー成分（Ｂ）に加えて、
さらに、（Ｃ）エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ１）、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下のエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）および密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の非晶あるいは低結晶性のエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）からなる群から選択される少なくとも１種の柔軟成分を含む樹脂組成物からなることを特徴とする請求項１または２に記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項４】
前記柔軟成分（Ｃ）が、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．１〜４０重量部の量で配合されていることを特徴とする請求項３に記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項５】
前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）および前記エラストマー成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、
密度０．８９５ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下のエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）を５〜２０重量部の量で、密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の非晶あるいは低結晶性のエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）を０〜２０重量部の量で含む樹脂組成物からなることを特徴とする請求項３に記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項６】
前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（Ａ）が、エチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体であることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項７】
前記エチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体のエチレン含量が、９３〜７３重量％であり、（メタ）アクリル酸含量が、４〜１５重量％であり、（メタ）アクリル酸エステル含量が、３〜１２重量％であることを特徴とする請求項６に記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項８】
前記樹脂組成物が、さらに防曇剤および／または粘着剤を含むことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項９】
前記粘着剤が、ロジン系炭化水素樹脂であることを特徴とする請求項８に記載のストレッチ包装用フィルム。
【請求項１０】
成形がＴダイ法で行われていることを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載のストレッチ包装用フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、食品などの包装に用いられるストレッチ包装用フィルムに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
スーパーやコンビニエンスストアで用いられる業務用ストレッチフィルム（食品を入れた発泡ポリスチレントレーのラッピング）には、従来、主としてポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムが用いられてきた。
しかしながら、環境上の問題からＰＶＣ代替品が求められる昨今、ストレッチ包装用フィルムの分野でもＰＶＣからオレフィン系樹脂フィルムへの切り替えが急激に進んでいる。
【０００３】
このような非ＰＶＣ系ストレッチ包装用フィルムとして、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル三元共重合体あるいはそのアイオノマーを用いることについても多くの提案がなされている。
たとえば、従来技術として、（ａ）エチレン、（ｂ）不飽和カルボン酸アルキルエステル、（ｃ）不飽和カルボン酸、（ｄ）不飽和カルボン酸金属塩よりなる共重合体であり、かつ（ａ）成分が９０〜９８モル％、（ｂ）成分が９．７〜２．０モル％、（ｃ）成分が０〜２．５モル％、（ｄ）成分が０．３〜２．５モル％であるエチレン系共重合体からなる包装用フィルムが提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
また、（ａ）少なくとも５０重量％のエチレン、炭素数が３〜８の不飽和カルボン酸２〜２０重量％、およびアルキル基の炭素数が２〜１２の少なくとも１種類のアルキルアクリレート、アルキルメタクリレートまたはこれらの混合物から誘導された部分２〜２０重量％からなり、酸基含有部分の酸基の０〜１０％が少なくとも１種類の金属イオンにより中和されている三元ポリマーを少なくとも８０重量％、および（ｂ）少なくとも１種類のソルビタン脂肪酸エステル０．１〜２重量％とを含み、該フィルムの少なくとも一面に処理面の湿潤張力が４０〜５０ｄｙｎｅｓ／ｃｍとなるのに充分な程度のコロナ処理を施してあることを特徴とする包装フィルムも提案されている（特許文献２参照）。
【０００５】
さらに、メタクリル酸含有量が８〜１２重量％のエチレンメタクリル酸共重合樹脂をインフレーション成形してなるフィルムからなり、その５０％伸張時の応力に対し、１００％伸張時に縦、横方向で１．１〜１．５倍、２００％伸張時に横方向で１．５〜２．０倍の伸張応力をもつことを特徴とするストレッチ包装用フィルムも提案されている（特許文献３参照）。
【０００６】
また、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合樹脂５０〜９９重量％と、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合樹脂５０〜１重量％との混合樹脂を主成分とし、必要に応じて防曇剤および粘着剤を添加し、成形してなることを特徴とするストレッチ包装用フィルムも開示されている（特許文献４参照）。さらに、該特許文献４には、上記二元共重合樹脂単独や三元共重合樹脂単独では１００％伸長時応力が適正範囲（フィルム縦方向で１１０〜１７０ｋｇ／ｃｍ２、横方向で６０〜１１０ｋｇ／ｃｍ２）になく、自動包装適性に不向きであることが記載されている。
【０００７】
エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体は、一般に剛性が高く、一方、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体は剛性が低くて柔らかい。このことは上記の共重合体を金属イオンで中和したアイオノマーでも同様であり、一般に上記二元共重合体のアイオノマーは硬質アイオノマーと呼ばれ、上記三元共重合体のアイオノマーは軟質アイオノマーと呼ばれている。
【０００８】
このような特性を利用して、特許文献４では、上述した二元共重合体と三元共重合体とを一定の量比で混合することにより製造された、自動包装適性を有するフィルムをストレッチ包装用フィルムとして開示している。しかしながら、これらの両共重合体は相溶性が必ずしも充分でなく、そのために外部ヘーズ値が高くなる傾向があり、包装体内容物の透視特性の点で未だ充分満足しうるものではなかった。
【０００９】
また、特許文献５には、（メタ）アクリル酸エステル単位の含有量が７重量％以下のエチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体を主成分として含有し、必要に応じて防曇剤、粘着剤が添加された樹脂組成物が成形されてなり、機械的特性、包装機適性、透明性、復元性に優れるストレッチ包装用フィルムが開示されている。しかしながら、さらにこれらの性質を向上させたストレッチ包装用フィルムの出現が望まれている。
【００１０】
【特許文献１】
特開昭５３−１３４５９１号公報
【特許文献２】
特表平４−５０６８２０号公報
【特許文献３】
特公平７−１００７４１号公報
【特許文献４】
特許第２６４２５８３号明細書
【特許文献５】
特開２０００−２９０３９３号公報
【００１１】
【発明の目的】
本発明は、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマーを用いたストレッチ包装用フィルムの物性、特に包装機適性を改良するためになされたものであって、したがって、本発明の目的は、耐熱性が良好で、機械的特性やストレッチ包装適性に優れているストレッチ包装用フィルムを提供することにある。より詳しくは、本発明の目的は、包装時にフィルム表面のシワの発生がなく、パックする容器壁への密着性に優れ、さらに包装後の押圧変形後の復元性にも優れるストレッチ包装用フィルムを提供することにある。また、本発明の他の目的は、フィルムへの成形性や作業性が良好な上、光学的に均質で外部ヘーズが少なく、内容物の透視性に優れるストレッチ包装用フィルムを提供することにある。
【００１２】
【発明の概要】
本発明にかかるストレッチ包装用フィルムは、
（Ａ）エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマーと、
（Ｂ）スチレン含量が１０〜５０重量％のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ１）およびオレフィン系エラストマー（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種のエラストマー成分とを含む樹脂組成物からなることを特徴としている。
【００１３】
本発明においては、前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）および前記エラストマー成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）の配合割合が７０〜９９重量部であり、前記エラストマー成分（Ｂ）の配合割合が１〜３０重量部であることが好ましい。
【００１４】
また、本発明のストレッチ包装用フィルムは、前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）および前記エラストマー成分（Ｂ）に加えて、さらに、
（Ｃ）エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ１）、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下のエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）および密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の非晶あるいは低結晶性のエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）からなる群から選択される少なくとも１種の柔軟成分を含む樹脂組成物からなることが好ましい。
【００１５】
本発明では、前記柔軟成分（Ｃ）は、前記（Ａ）成分および（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して０．１〜４０重量部の量で配合されていることが好ましい。
さらに、本発明のストレッチ包装用フィルムは、前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）および前記エラストマー成分（Ｂ）の合計１００重量部に対して、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下のエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）を５〜２０重量部の量で、密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の非晶あるいは低結晶性のエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）を０〜２０重量部の量で含む樹脂組成物からなることが好ましい。
【００１６】
また、前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（Ａ）は、エチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体であることが好ましい。
前記エチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体のエチレン含量は、９３〜７３重量％であり、（メタ）アクリル酸含量は、４〜１５重量％であり、（メタ）アクリル酸エステル含量は、３〜１２重量％であることが好ましい。
【００１７】
前記樹脂組成物は、さらに防曇剤および／または粘着剤を含むことが好ましく、前記粘着剤は、ロジン系炭化水素樹脂であることが好ましい。
本発明ストレッチ包装用フィルムは、前記樹脂組成物をＴダイ法で成形して得られたものであることが好ましい。
【００１８】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明に係るストレッチ包装用フィルムは、
（Ａ）エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマーと、
（Ｂ）スチレン含量が１０〜５０重量％のスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ１）およびオレフィン系エラストマー（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種のエラストマー成分とを含む樹脂組成物からなるか、
あるいは、これらに加えて、さらに、（Ｃ）エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ１）、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下のエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）および密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の非晶あるいは低結晶性のエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）からなる群から選択される少なくとも１種の柔軟成分を含む樹脂組成物からなる。
【００１９】
以下、まず各成分について詳細に説明する。
≪（Ａ）エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー≫
前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（Ａ）としては、実質的にエチレン単位と（メタ）アクリル酸単位のみを有する二元共重合体、エチレン単位と（メタ）アクリル酸単位とに加えて（メタ）アクリル酸エステル単位を含有した三元共重合体、または該エチレン／（メタ）アクリル酸二元共重合体とエチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体との混合物が挙げられる。
【００２０】
これらのうちでは、得られるフィルムの包装機適性向上のためにエステル成分を導入する点からは、エチレン単位と（メタ）アクリル酸単位と（メタ）アクリル酸エステル単位とを有するエチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体、または、エチレン／（メタ）アクリル酸二元共重合体とエチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体との混合物が好ましく、エチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体がより好ましい。
【００２１】
なお、ここで、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸またはメタアクリル酸を意味する。したがって、エチレン／（メタ）アクリル酸二元共重合体とは、エチレン／アクリル酸二元共重合体またはエチレン／メタアクリル酸二元共重合体を指す。
前記エチレン／（メタ）アクリル酸二元共重合体のエチレン含量（エチレンから誘導される構成単位含有量）は、好ましくは９６〜８５重量％、さらに好ましくは９５〜８８重量％、特に好ましくは９３〜９１重量％であり、（メタ）アクリル酸含量（（メタ）アクリル酸から誘導される構成単位含有量）は、好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１２重量％、特に好ましくは７〜９重量％である。
【００２２】
また、前記（メタ）アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステルまたはメタアクリル酸エステルを意味し、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチルなどを例示することができる。これらの中でもアクリル酸イソブチルが特に好ましい。
【００２３】
前記エチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体のエチレン含量は、好ましくは９３〜７３重量％、さらに好ましくは９２〜７８重量％、特に好ましくは８８〜８３重量％である。また、その（メタ）アクリル酸含量は、好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１２重量％、特に好ましくは７〜９重量％であり、（メタ）アクリル酸エステル含量（（メタ）アクリル酸エステルから誘導される構成単位含有量）は、好ましくは３〜１２重量％であり、さらに好ましくは３〜１０重量％、特に好ましくは５〜８重量％である。
【００２４】
モノマー比を上記範囲とすることで、良好なストレッチ特性および透明性が達成される。
前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（Ａ）としては、任意の分子量のものを使用できるが、通常１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が０．０１〜１０００ｇ／１０分、特に０．１〜１００ｇ／１０分のものを好適に使用できる。
【００２５】
また、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（Ａ）のアイオノマーを使用する場合は、そのカルボキシル基の一部または全部が金属イオンで中和されたものであって、たとえば、中和度が９０モル％以下、好ましくは５０モル％以下、より好ましくは３０モル％以下、さらに好ましくは３〜２５モル％のものを使用できる。前記金属イオンとしては、たとえば、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛などのイオンを代表例として挙げることができる。金属イオンは２種以上であってもよく、また、金属イオンの他に１，３−ジメチルアミノシクロヘキサンのようなアミノ化合物を含むものであってもよい。
【００２６】
エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（Ａ）のアイオノマーを使用した場合は、フィルムの強度が向上し、さらに包装機適性が向上する。
≪（Ｂ）エラストマー成分≫
＜（Ｂ１）スチレン系熱可塑性エラストマー＞
本発明に用いられるスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ１）は、スチレンから誘導される構成単位の含有量が、通常１０〜５０重量％、好ましくは１０〜２０重量％であり、より具体的には、スチレン系モノマーを主体とする重合体ブロック（α）と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（β）とからなるブロック共重合体および該ブロック共重合体の共役ジエン化合物単位を水素添加したものを例示することができる。
【００２７】
前記スチレン系モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどを例示することができ、これらのうちでは、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、２，３−ジメチルブタジエンなどを例示することができ、これらのうちでは、ブタジエン、イソプレンが好ましい。
【００２８】
スチレン系モノマーを主体とする重合体ブロック（α）と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（β）とのブロック共重合体としては、たとえば、（α−β）ｎまたは（α−β）ｎ−α（式中、ｎは１以上の整数である。）で表される直鎖状、分岐状、放射状のブロック共重合体を挙げることができる。
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン性二重結合ができるだけ少ないものが望ましく、上記スチレン系モノマーを主体とする重合体ブロック（α）と共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（β）とからなるブロック共重合体の共役ジエンから誘導される構成単位の７０％以上、好ましくは９０％以上が水素添加されたものが好ましい。より具体的には、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック（β）における１，２−または３，４−などのビニル結合が１０％以上、好ましくは２０〜８０％、より好ましくは３０〜６０％水素添加された、水素添加ブロック共重合体であって、たとえば、Ａ−Ｂ’−Ａ型ブロック共重合体が好適である。ここで、Ａはスチレン重合体ブロック（α）であり、Ｂ’は水素添加共役ジエン重合体、すなわち、アルキレン共重合体ブロック、具体的には、エチレン−ブテン共重合体ブロックあるいはエチレン−プロピレン共重合体ブロックなどである。
【００２９】
このようなブロック共重合体は、一般にＳＢＳと称されているスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体あるいはＳＩＳと称されているスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の、ブタジエン重合体ブロックあるいはイソプレン重合体ブロックを水素添加して得られるものであって、一般にＳＥＢＳあるいはＳＥＰＳと称されているものである。
【００３０】
前記スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ１）の２００℃における５ｋｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分程度である。
＜（Ｂ２）オレフィン系エラストマー＞
本発明に用いられるオレフィン系エラストマー（Ｂ２）は、後述する（Ｃ）成分以外のものであって、１種または２種以上のオレフィンを構成成分とするエラストマー状の重合体または共重合体である。具体的には、ポリエチレンセグメントとエチレン・ブテン共重合体ゴムセグメントのブロック共重合体とみなされるもの、たとえば、１，２−ビニル結合の少ないポリブタジエンセグメントと１，２−ビニル結合の多いポリブタジエンセグメントからなるブロック共重合体のブタジエン重合単位を水素添加して得られるブロック共重合体などを挙げることができる。
【００３１】
すなわち、前記オレフィン系エラストマー（Ｂ２）としては、ポリエチレンセグメントとエチレン・ブテン共重合ゴムセグメントのブロック共重合体（以下、ＣＥＢＣともいう。）、たとえば、１，２−ビニル結合の少ないポリブタジエンセグメントと１，２−ビニル結合の多いポリブタジエンセグメントからなるブロック共重合体のブタジエン重合単位を水素添加して得られるブロック共重合体を使用することができる。
【００３２】
このようなブロック共重合体としては、たとえば、１，２−ビニル結合含量が２０％以下、好ましくは１５％以下のポリブタジエンセグメント（Ｘ）と、１，２−ビニル結合含量が２５〜９５％、好ましくは２５〜７５％、さらに好ましくは２５〜５５％のポリブタジエンセグメント（Ｙ）からなり、ブロック構造がＸ−（Ｙ−Ｘ）ｎまたは（Ｘ−Ｙ）ｍ（ただし、式中ｎは１以上、ｍは２以上の整数である。）で表される直鎖状または分岐状のブロック共重合体のブタジエン重合単位が９０％以上、好ましくは９５〜１００％水素添加されたものを挙げることができる。このような水素添加ブタジエンブロック共重合体としてはまた、２３０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレートが０．１〜１００ｇ／１０分、とくに０．５〜５０ｇ／１０分程度のものが望ましい。
【００３３】
このようなエラストマー成分（Ｂ）、すなわち、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ１）および／またはオレフィン系エラストマー（Ｂ２）を、前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）に配合することにより、得られるフィルムの柔軟性が増し、さらに包装機適性が向上する。
≪（Ｃ）柔軟成分≫
＜（Ｃ１）エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体＞
本発明に用いられるエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ１）は、エチレン単位と（メタ）アクリル酸エステル単位とを主たる構成単位とし、必要に応じて（メタ）アクリル酸以外の他のモノマーから導かれる構成単位を含有していてもよい共重合体である。
【００３４】
ここで、（メタ）アクリル酸エステルとしては、具体的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチルなどを例示することができる。これらの（メタ）アクリル酸エステルのうちでも、アルキル基の炭素数が１〜１０の（メタ）アクリル酸エステル、特に（メタ）アクリル酸メチルまたは（メタ）アクリル酸エチルが好適である。
【００３５】
また、必要に応じて共重合されていてもよい他のモノマーとしては、（メタ）アクリル酸以外の反応性モノマーが挙げられ、具体的には、無水マレイン酸などを例示できる。
エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ１）のエチレン含量は、好ましくは９５〜６０重量％、さらに好ましくは９２〜６５重量％、特に好ましくは９０〜７０重量％であり、（メタ）アクリル酸エステル含量は、好ましくは５〜４０重量％、さらに好ましくは８〜３５重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。
【００３６】
前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）と、前記エラストマー成分（Ｂ）に加えて、このようなエチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ１）を用いることで、重合制限にとらわれず、任意に柔軟成分割合を変更できる。すなわち、一般にフィルムの包装機適性のためにはエステル成分の存在が必要であるが、エステル成分をモノマーの一つとして用い、前記（Ａ）成分を三元共重合体とすることのみにより、エステル成分を導入した場合には、重合条件の制限によって、エステル成分割合の導入が制限される。
【００３７】
これに対して、上記のようなブレンド処方をさらに加える手法によれば、任意の割合でエステル成分を導入できるようになり、包装機適性を適宜に設定できる。
＜（Ｃ２）密度０．８９５ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下の
エチレン／α−オレフィン共重合体＞
本発明に用いられるエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）は、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５）が、通常０．８９５ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下の範囲にあり、１９０℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、好ましくは０．０１〜２００ｇ／１０分、より好ましくは０．０３〜１００ｇ／１０分、特に好ましくは０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にある。
【００３８】
本発明で用いられるエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）は、特に限定はされず、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体が好ましく、特にメタロセン系オレフィン重合用触媒を用いて調製されたエチレン／α−オレフィン共重合体であることが好ましい。
すなわち、エチレンから誘導される構成単位が、通常５０重量％以上１００重量％未満、好ましくは７０〜９９．５重量％、より好ましくは８０〜９９重量％の量で存在し、炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンから誘導される構成単位が、０より多く５０重量％未満、好ましくは０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜２０重量％の量で存在することが望ましい。
【００３９】
炭素原子数が３〜２０のα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセンなどが挙げられる。
このようなエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）では、１９０℃における溶融張力〔ＭＴ（ｇ）〕と、メルトフローレート〔ＭＦＲ（ｇ／１０分）〕とがＭＴ≦２．２×ＭＦＲ−０．８４  で示される関係を満たしていることが好ましい。
【００４０】
また、前記エチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）は、分子量分布の指標であるＭｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）の値が好ましくは２．５以下、さらに好ましくは１．８〜２．４の範囲にある。
このようなエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）を、前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）と、前記エラストマー成分（Ｂ）とともに用いると、フィルムの強度および耐熱性を改良できる。
【００４１】
＜（Ｃ３）密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の非晶あるいは低結晶性のエチレン／α−オレフィンランダム共重合体＞
本発明に用いられるエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）は、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを共重合することにより得られる。
【００４２】
エチレンとの共重合に用いられる炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。これらの中では、炭素原子数４〜１０のα−オレフィン、特に炭素原子数４〜８のα−オレフィンが好ましい。上記α−オレフィンは、単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。
【００４３】
本発明で用いられるエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）は、エチレンから導かれる構成単位が通常３０〜９５モル％、好ましくは４０〜９５モル％であり、Ｘ線による結晶化度が非晶あるいは低結晶性を示し、その結晶化度は好ましくは４０％以下、さらに好ましくは３０％以下であり、その融点（ＡＳＴＭ  Ｄ  ３４１８）が通常１００℃以下である。なお、前記エチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）の組成は、通常１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの重合体を１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ、スペクトル幅１５００Ｈｚ、パルス繰返し時間４．２ｓｅｃ．、パルス幅６μｓｅｃ．の測定条件下で測定して決定される。
【００４４】
本発明で用いられるエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）は、密度（ＡＳＴＭ  Ｄ  １５０５）が０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満、好ましくは０．８５５ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の範囲にある。密度が上記範囲にあるエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）を用いると、フィルム強度、低温ヒートシール性およびホットタック性に優れたフィルムを提供することができる組成物が得られる。なお、密度は、１９０℃における２１６０ｇ荷重でのメルトフローレート（ＭＦＲ）測定時に得られるストランドを１００〜１２５℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。
【００４５】
また、このエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）のメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、荷重２１６０ｇ）は、通常０．５〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分の範囲にある。
なお、本発明では、上記エチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）を２種以上混合して用いてもよい。
【００４６】
上記エチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）は、具体的には、従来公知の方法により、たとえば、チーグラー系オレフィン重合用触媒を用い、中低圧下で製造することができるほか、特開平６−９７２４号公報、特開平６−１３６１９５号公報、特開平６−１３６１９６号公報、特開平６−２０７０５７号公報などに記載されているメタロセン触媒成分を含む、いわゆるメタロセン系オレフィン重合用触媒の存在下に、エチレンと炭素原子数３〜２０のα−オレフィンとを共重合させることによって製造することができる。
【００４７】
≪ストレッチ包装用フィルムおよびその製造方法≫
本発明のストレッチ包装用フィルムは、前述したエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）と、スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ１）およびオレフィン系エラストマー（Ｂ２）から選ばれる少なくとも１種のエラストマー成分（Ｂ）とを含む樹脂組成物、あるいは、
前記（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、エチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体（Ｃ１）、密度０．８９５ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下のエチレン／α−オレフィン共重合体（Ｃ２）および密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の非晶あるいは低結晶性のエチレン／α−オレフィンランダム共重合体（Ｃ３）からなる群から選択される少なくとも１種の柔軟成分（Ｃ）とを含む樹脂組成物を溶融押出し、製膜することにより製造することができる。
【００４８】
ここで、前記樹脂組成物中のエチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）と、前記エラストマー成分（Ｂ）との合計１００重量部に対する前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）の配合割合は、好ましくは７０〜９９重量部、より好ましくは８０〜９７重量部、さらに好ましくは９０〜９７重量部であり、前記エラストマー成分（Ｂ）の配合割合は、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは３〜２０重量部、さらに好ましくは３〜１０重量部である。
【００４９】
本発明において、前記エラストマー成分（Ｂ）の配合割合が上記の範囲内にあると得られるフィルムの柔軟性が良好であり、またフィルムの張りがよく表面にシワが発生しないため、好ましい。
なお、前記エラストマー成分（Ｂ）としては、前述したスチレン系熱可塑性エラストマー（Ｂ１）およびオレフィン系エラストマー（Ｂ２）をそれぞれ単独で用いてもよく、組み合わせて用いてもよい。
【００５０】
さらに、本発明においては、前記エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体またはそのアイオノマー（Ａ）および前記エラストマー成分（Ｂ）に加えて、柔軟成分（Ｃ）として、上記（Ｃ１）〜（Ｃ３）からなる群から選択される少なくとも１種が用いられることが好ましい。
このような柔軟成分（Ｃ）を成分（Ａ）および（Ｂ）と共に用いることで、任意の割合でエステル成分を導入でき、包装機適性を適宜に設定できるほか、フィルムの強度および透明性を改良し、さらに耐熱性に優れたフィルムを提供しうる樹脂組成物が得られる。
【００５１】
この場合、樹脂組成物中の各成分の配合割合は、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、成分（Ｃ）０．１〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部の量で配合されることが望ましい。
なお、前記（Ｃ１）〜（Ｃ３）成分は、１種単独であってもよく、また２種以上を組み合わせて用いてもよい。具体的には、前記成分（Ａ）および（Ｂ）に加えて、前記（Ｃ２）成分および／または（Ｃ３）成分を用いることが好ましい。この場合には、ストレッチ用包装用フィルムの透明性などの光学特性をさらに向上できる場合があり望ましい。
【００５２】
この場合、各成分の配合割合は、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００重量部に対して、成分（Ｃ２）は、好ましくは５〜２０重量部、より好ましくは５〜１５重量部の範囲、成分（Ｃ３）は好ましくは０〜２０重量部、より好ましくは３〜１０重量部の範囲で配合することが望ましい。
さらに、このフィルム形成用樹脂組成物には、必要により、水分の存在にかかわらず内容物の透視性を向上させるための防曇剤や、フィルムに粘着性を付与するための粘着剤を配合することができる。
【００５３】
前記防曇剤としては、それ自体公知の任意の防曇剤、たとえば、グリセリン脂肪酸エステル系、ソルビタン脂肪酸エステル系、ジないしポリグリセリン脂肪酸エステル系、エチレンオキサイド付加物系などの防曇剤を挙げることができるが、もちろんに例示したものに限定されない。防曇剤は、フィルム形成用樹脂組成物１００重量部当たり０．１〜１０重量部、好ましくは０．１〜８重量部の量で配合することができる。
【００５４】
前記粘着剤としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、脂肪族／芳香族共重合炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、合成テルペン系炭化水素樹脂、テルペン系炭化水素樹脂、クマロンインデン系炭化水素樹脂、低分子量スチレン系樹脂、ロジン系炭化水素樹脂あるいはこれらの組み合わせを挙げることができるが、もちろん例示したものに限定されない。これらのうちでは、得られるフィルムの密着性の点から、ロジン系炭化水素樹脂が好ましい。粘着剤は、フィルム形成用樹脂組成物１００重量部当たり０．１〜１５重量部、好ましくは０．１〜１０重量部の量で配合することができる。
【００５５】
その他、フィルム形成用樹脂組成物には、着色剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属セッケンやワックスなどの滑剤、改質用樹脂または改質用ゴムなどの公知の樹脂配合剤を、公知の処方に従って配合できる。
また、本発明のストレッチ包装用フィルムは、光学特性に優れ、たとえばＨａｚｅは、好ましくは２％以下、さらに好ましくは１％以下である。
【００５６】
本発明のストレッチ包装用フィルムは、インフレーション製膜法で製造することもできるが、本発明に用いる樹脂組成物はＴダイ法でフィルムへの成形が可能であり、高速度で製造できるという利点がある。なお、成形時における樹脂組成物の温度は、溶融温度以上かつ樹脂組成物の分解温度よりも低い温度であればよく、一般に１８０〜２４０℃の温度が適当である。
【００５７】
すなわち、前記フィルム成形用樹脂組成物を、Ｔダイキャスト成形法で製膜し、製膜後のフィルムを高速度で巻き取ることによりフィルムを製造する。このため、本発明によれば１５０ｍ／ｍｉｎ以上の高速での生産が可能で、インフレーション製膜法では、高々５０〜１００ｍ／ｍｉｎでの生産が可能であるのと比較して、生産性の上で優れている。無論、本発明のストレッチ包装用フィルムは、インフレーション製膜法によるものであっても何ら不都合な点はない。
【００５８】
【発明の効果】
本発明のストレッチ包装用フィルムによれば、耐熱性が良好で、機械的特性およびストレッチ包装適性に優れているという利点が達成される。すなわち、このフィルムは、包装時にフィルム表面のシワの発生がなく、またフィルムの横への引き裂き性に優れており、しかもパックする容器壁への密着性に優れており、さらに包装後のフィルムは押圧変形後の復元性にも優れている。また、このフィルム形成用樹脂組成物は、上記した特定の成分から形成されるため、フィルムへの成形性やその作業性が良好であり、しかも形成されたストレッチ包装用フィルムは、光学的にも均質であって、外部ヘーズが少なく、内容物の透視性に優れている。したがって、本発明のストレッチ包装用フィルムは、樹脂製トレイなどに載置または充填された魚介類、精肉、野菜、果物、惣采などを包装するための食品包装用フィルムとして有用である。
【００５９】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、実施例および比較例で採用したフィルム形成用樹脂組成物の混合条件、フィルム加工条件および評価方法は以下の通りである。
＜フィルム形成用樹脂組成物の混合条件＞
使用機器：単軸押出機６５ｍｍφ
スクリュー：フルフライト
樹脂温度：２２０℃
防曇剤、粘着剤はマスターバッチ化にてブレンドした。
＜フィルム加工条件＞
使用機器：４０ｍｍφ小型キャスト機
スクリュー：フルフライト深溝
フィルム厚み：１２μｍ
樹脂温度：２３０℃
＜評価方法＞
（１）包装機適性評価
突き上げ式オートパッカーにて発泡トレイを使用し、ラッピング試験を行い、包装機適性の良否を、ラッピングしたフィルム表面にシワが入らない最小フィルム張り強度により評価した（フィルム張り強度が小さいほど良好）。具体的な評価は、フィルム張り強度をそれぞれ前後／左右で調整し、そのフィルム張り強度によって下記の３段階とした。
【００６０】
装置：Ａ−１８Ｎ（フジキカイ製）
評価：◎＝１／１（前後／左右のフィルム張り強度、以下同じ）
○＝２／２〜３／３
△＝４／４〜６／６
（２）フィルム外観
フィルムの透明性の良否を目視で確認した。
【００６１】
評価：○＝フィルムの透明性が良好
△＝フィルムの透明性がやや劣る
×＝フィルムの透明性が悪い
また、各成分としては以下のものを用いた。
＜（Ａ）エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体＞
・ａ１：エチレン／メタアクリル酸／アクリル酸イソブチル３元共重合体
（メタアクリル酸含量：９重量％、アクリル酸イソブチル含量：５重量％、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：１０ｇ／１０分）
＜（Ｂ）エラストマー成分＞
｛（Ｂ１）スチレン系熱可塑性エラストマー｝
・ｂ１：ＳＥＢＳ
（スチレン含量：１８重量％、ＭＦＲ（２００℃、５ｋｇ荷重）：８ｇ／１０分）
｛（Ｂ２）オレフィン系エラストマー｝
・ｂ２：ＣＥＢＣ
（ダイナロン６２００Ｐ；ＪＳＲ（株）製、メルトフローレート（２３０℃、２１６０ｇ荷重）：２．５ｇ／１０分）
＜（Ｃ）柔軟成分＞
｛（Ｃ２）密度０．８９５ｇ／ｃｍ３以上０．９５０ｇ／ｃｍ３以下のエチレン／α−オレフィン共重合体｝
・ｃ２−１：ＬＬＤＰＥ
（エボリューＳＰ２５４０；三井化学（株）製）
｛（Ｃ３）密度０．８５０ｇ／ｃｍ３以上０．８９５ｇ／ｃｍ３未満の非晶あるいは低結晶性のエチレン／α−オレフィンランダム共重合体｝
・ｃ３−１：エチレン／１−ブテンランダム共重合体
（密度：０．８８６ｇ／ｃｍ３、エチレン含量：８９．１モル％、結晶化度：１０％、融点：６９℃、ＭＦＲ（１９０℃、２１６０ｇ荷重）：４．０ｇ／１０分）
＜防曇剤＞
・ｄ１：グリセリン脂肪酸エステル
＜粘着剤＞
・ｅ１：テルペン系炭化水素樹脂
・ｅ２：ロジン系炭化水素樹脂
【００６２】
【実施例１〜８および比較例１〜６】
表１および表２に記載の配合比および上述した混合条件で樹脂組成物を調製し、これを用いて上記加工条件にてフィルムを作製し、各種評価を行った。
結果を表１および表２に示す。
【００６３】
【表１】
2004323547.tif 000002
【００６４】
【表２】
2004323547.tif 000003