(57)【要約】【課題】木酢液や茶もしくは茶殻またはそれらから得られる茶の抽出物の単独の消臭剤では得られなかった消臭効果を有し、人間が異臭と感じる消臭剤由来の臭いを解消した、硫黄系の臭気や塩基性の臭気などの幅広い用途に対して有用でかつ安全性の高い消臭剤を提供することを課題とする。【解決手段】木酢液と、茶もしくは茶殻またはそれらから得られる液状もしくは粉末状の茶の抽出物とを有効成分として含有することを特徴とする消臭剤により、上記課題を解決する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
木酢液と、茶もしくは茶殻またはそれらから得られる液状もしくは粉末状の茶の抽出物とを有効成分として含有することを特徴とする消臭剤。
【請求項２】
木酢液と、茶、茶殻または茶の抽出物との併用割合が重量比で１：８０〜８０：１である請求項１に記載の消臭剤。
【請求項３】
硫化水素、メチルメルカプタン、アンモニア、トリメチルアミンから選択される発臭源に用いられる請求項１または２に記載の消臭剤。
【請求項４】
発臭源に、請求項１〜３のいずれか１つに記載の消臭剤を、合計濃度として１〜５０００ｍｇ／Ｌとなるように同時にまたは別々に添加することを特徴とする消臭方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、消臭剤およびそれを用いた消臭方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、人間が異臭と感じる消臭剤由来の臭いを解消した、硫黄系の臭気や塩基性の臭気などの幅広い用途に対して有用でかつ安全性の高い消臭剤およびそれを用いた消臭方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、悪臭苦情の状況は、平成５年を底として第二のピークに向けて増加の一途を辿っている。このような状況の中で、悪臭を未然に防止するための様々な取り組みがなされている。また、生活環境における快適性（アメニティ）を求める傾向が強まり、単に悪臭を防止するだけでなく、地域における快適なにおい環境の創造に向けた取り組みもなされている。
【０００３】
従来から、木材の乾留により得られる木酢液が、抗菌性や消臭性能を有すること、特に各種産業分野における悪臭の消臭剤として有効であることが知られている。また、木酢液は天然由来の抽出組成物であり、環境破壊の虜が極めて低く、地球環境の保全の面から、近年、その利用が見直されてきている。
【０００４】
例えば、特開昭５５−７８９６４号公報（特許文献１）には、タール分を除去した木酢液からなる消臭剤およびこの木酢液に非イオン系界面活性剤や香料を添加した消臭剤が開示されている。
木酢液を主成分とする消臭剤では、アンモニアやアミン類などの塩基性の臭気に対しては優れた消臭効果を発揮するが、硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチル、二硫化メチルなどの硫黄系の臭気に対しては、マスキング作用による臭気低減効果は得られるものの、悪臭物質の濃度低減効果は得られず、根本的な消臭は達成できない。また、香料の添加によって、木酢液本来の強い燻煙臭やフェノール臭のために利用できなかった分野にまで用途を広げようとする試みがなされているが、合成系の香料の使用は地球環境の保全の立場から好ましいものではない。
【０００５】
他方、茶葉にはポリフェノール類やアミノ酸および有機酸などの成分が含まれ、これらの成分を多く含む茶およびその抽出液が、消臭作用や抗菌作用を有することが知られ、消臭剤として利用されている。
例えば、特許第３０９９８９７号公報（特許文献２）には、茶抽出残渣の炭化物を成分素材としてなる茶殻消臭剤が開示されている。この茶殻消臭剤は、メチルメルカプタンに対して優れた消臭効果を発揮するが、アンモニアやアミン類などの塩基性の臭気に対する消臭効果は十分ではない。
【０００６】
また、特開平９−２９４８０６号公報（特許文献３）には、消臭成分として木酢液、フィトンチッド、フラボノイド類、ポリフェノール類、フラボン類、あるいはこれらの成分を含有する植物エキス類、生薬エキス類、茶エキス類、植物精油類などを利用した徐放性の消臭固形物が開示されている。しかし、木酢液と茶、茶殻または茶の抽出物を併用した場合の消臭効果については、何ら記載がなく、これらを組み合わせた具体的な例は知られていない。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５５−７８９６４号公報
【特許文献２】
特許第３０９９８９７号公報
【特許文献３】
特開平９−２９４８０６号公報
【０００８】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、木酢液や茶もしくは茶殻またはそれらから得られる茶の抽出物の単独の消臭剤では得られなかった消臭効果を有し、人間が異臭と感じる消臭剤由来の臭いを解消した、硫黄系の臭気や塩基性の臭気などの幅広い用途に対して有用でかつ安全性の高い消臭剤を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、木酢液と、茶もしくは茶殻またはそれらから得られる茶の抽出物とを組み合わせることにより、硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチル、二硫化メチルなどの硫黄系の臭気、アンモニア、アミン類などの塩基性の臭気などの様々な発臭源に対して、各々単独では得られなかった優れた消臭効果が得られ、かつ木酢液由来の人間が異臭と感じる燻煙臭やフェノール臭を低減できることを見出し、本発明を完成するに到った。
【００１０】
かくして、本発明によれば、木酢液と、茶もしくは茶殻またはそれらから得られる液状もしくは粉末状の茶の抽出物とを有効成分として含有することを特徴とする消臭剤が提供される。
【００１１】
また、本発明によれば、発臭源に、上記の消臭剤を、合計濃度として１〜５０００ｍｇ／Ｌとなるように同時にまたは別々に添加することを特徴とする消臭方法が提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の消臭剤は、木酢液と、茶もしくは茶殻またはそれらから得られる液状もしくは粉末状の茶の抽出物とを有効成分として含有することを特徴とする。
【００１３】
本発明の消臭剤における「木酢液」は、木材、例えば、ナラ、マカンバ、ケヤキ、ブナなどの広葉樹材やスギ、ヒノキ、ベイツガなどの針葉樹材を乾留して得られる黒褐色、刺激臭のある酸性水溶液（「粗木酢液」という）であり、おおよその成分組成は、有機化合物１０〜２０％および水分９０〜８０％からなる。有機化合物の主成分は酢酸であり、その他の微量成分およびその含有量は木材や乾留方法などによって異なるが、微量成分は蟻酸およびプロピオン酸などの酸類、メタノールおよびマルトール（３−ヒドロキシ−２−メチル−４−ピロン）などのアルコール類、グアイアコール（ｏ−メトキシフェノール）およびクレゾールなどのフェノール類、吉草酸エステルのような中性物質類に大別できる。
【００１４】
木酢液は、医薬原料、食品添加用、工業原料および農薬原料、さらには入浴剤などとして市販されており、これらを用いることができる。特に、酢酸濃度が４重量％以上の木酢液が、アンモニアやアミン類などの塩基性悪臭物質に対する消臭効果の点で好ましい。
また、本発明においては、上記の「粗木酢液」を種々の温度条件で蒸留を繰り返し、タール分を除去して得られる黄色透明の「蒸留木酢液」を使用するのが、地球環境の保全の面および人体への安全性の点で好ましい。
【００１５】
本発明における「茶」とは、ツバキ科の常緑樹であるチャの葉を加工した飲料用の食品、すなわち緑茶などの不発酵茶、ウーロン茶などの半発酵茶、紅茶などの発酵茶を意味し、また「茶殻」とは、飲料用に供した後の茶を意味する。
【００１６】
茶としては、例えば、甜茶、玉露茶、かぶせ茶、煎茶、ほうじ茶、玄米茶、番茶、玉茶などの日本茶；龍井などの緑茶、鉄観音、烏龍などの青茶、プーアール茶などの黒茶、茉莉花茶などの花茶、黄茶、白茶などの中国茶；ダージリン、アッサム、ウヴァ、セイロン、ニルギリ、キーマンなどの紅茶；およびそれらのブレンド茶が挙げられる。また、それらの茶葉の摘採時期や茶葉の形態は、特に限定されない。
【００１７】
本発明の消臭剤における「茶」または「茶殻」は、フードカッター、微粒粉砕機、微粒摩砕機などを用いた公知の乾式もしくは湿式の粉砕手段で微細化した「茶」または「茶殻」（「茶粉末」または「茶殻粉末」ともいう）が好ましい。
【００１８】
本発明の消臭剤における「茶の抽出物」は、茶または茶殻から得られる液状もしくは粉末状の抽出物であり、公知の方法により得られる。
例えば、液状の茶の抽出物（「茶抽出液」ともいう）は、６０〜１００℃程度に加温した水に茶または茶殻を浸すことにより得られる。
上記の抽出操作には、フードカッター、微粒粉砕機、微粒摩砕機などを用いた公知の乾式もしくは湿式の粉砕手段で微細化した茶または茶殻を用いるのが好ましい
。この微細化により、茶または茶殻の含有成分の抽出が促進される。
【００１９】
茶抽出液が微量の茶殻などの固形成分を含有し、それが消臭剤として添加や噴霧もしくは散布する上で障害となる場合には、濾過などの公知の固液分離操作により固形成分を除去し、液体成分だけを使用してもよい。上記のような障害のない場合には、固形成分を含有する状態で、または分散剤などを併用して固形成分を消臭剤中に分散させた状態で使用してもよい。
【００２０】
抽出操作における水１００ｇに対する茶または茶殻の量は、茶の種類や消臭剤の併用条件などにもよるが、例えば、茶の場合０．５〜３０ｇ程度であり、茶殻の場合０．１〜５０ｇ程度である。
【００２１】
また、粉末状の茶の抽出物（「粉末茶」ともいう）は、例えば、茶殻の出ない茶（即席茶）として市販されている粉末または茶の成分にオリゴ糖やビタミンＣなどを配合して成型した顆粒である。
本発明においては、粉末茶を水に溶解させたものを茶抽出液として用いることもできる。水１００ｇに対する粉末茶の量は、茶の種類や消臭剤の併用条件などにもよるが、例えば、０．１〜５０ｇ程度である。
【００２２】
「茶粉末」、「茶殻粉末」および「粉末茶」は、木酢液と直接混合して消臭剤として使用してもよいが、茶殻などの固形成分を含有し、それが消臭剤として添加や噴霧もしくは散布する上で障害となる場合には、濾過などの公知の固液分離操作により固形成分を除去し、液体成分だけを使用してもよい。上記のような障害のない場合には、固形成分を含有する状態で、または分散剤を併用して固形成分を消臭剤中に分散させた状態で使用してもよい。また、これらと木酢液を直接混合して使用せずに、発臭源に対して、別々に添加して使用してもよい。
【００２３】
本発明においては、茶、茶殻および茶の抽出物を併用してもよい。
本発明の消臭剤の木酢液と、茶、茶殻または茶の抽出物との併用割合は、消臭の対象となる発臭源の種類およびその程度によって適宜調整される。
木酢液と、茶、茶殻または茶の抽出物との併用割合は、一般に重量比で１：８０〜８０：１、好ましくは１：５０〜５０：１、より好ましくは１：３０  〜  ３０：１である。
消臭剤の併用割合が上記の範囲であれば、併用成分の良好な消臭効果を発揮させることができる。
【００２４】
消臭剤の調製方法としては、例えば、上記の併用割合に設定した木酢液と、茶もしくは茶殻またはそれらから得られる液状もしくは粉末状の茶の抽出物とを、公知の方法により混合すればよい。
【００２５】
本発明の消臭剤には、本発明の効果が阻害されない限りにおいて、公知の消臭剤、公知の酸化防止剤、公知の界面活性剤、分散剤および抗菌剤などの添加剤をさらに配合してもよい。
【００２６】
公知の消臭剤としては、例えば、塩化亜鉛、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、塩化鉄、硫酸鉄、塩化銅、硫酸銅などの金属塩類、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過ほう酸ナトリウム、過酢酸などの過酸化物、植物精油類、生薬エキス類、植物エキス類などの天然由来の抽出組成物が挙げられる。
【００２７】
公知の酸化防止剤としては、例えば、アスコルビン酸類、エリソルビン酸類、エチレンジアミン四酢酸類、グアヤク脂、クエン酸イソプロピル、ノルジヒドログアヤレチック酸、没食子プロピル、ジブチルヒドロキシトルエン、トコフェロール、ブチルヒドロアニソール、ローズマリー抽出物、エトキシキンなどが挙げられる。
【００２８】
公知の界面活性剤としては、例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン系界面活性剤、アルキルフェノール、アルキルアルコール、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪族アミドなどのエチレンオキサイドを付加させたノニオン系界面活性剤、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルジメチルアミンオキシドなどの両性界面活性剤が挙げられる。より具体的には、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝４、直鎖型アルキル基（Ｃ１０〜Ｃ１２））のようなノニオン界面活性剤、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ジメチルラウリルアミンオキシドのような両性界面活性剤が挙げられる。
【００２９】
公知の分散剤としては、例えば、アクリル酸やメタクリル酸のようなモノカルボン酸系単量体、マレイン酸やフマル酸のようなジカルボン酸系単量体、およびそれらの単量体からなるポリカルボン酸系重合体の低分子量体などが挙げられる。より具体的には、ポリマレイン酸、２−ホスホノブタン１，２，４−トリカルボン酸（ＰＢＴＣ）、ビス（ポリ−２−カルボキシエチル）ホスフィン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ホスフィノカルボン酸共重合物、アクリル酸アクリルアミド共重合物、ポリアクリル酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００３０】
公知の抗菌剤としては、木酢液と同時に得られる木タール、木タールオイル、木クレオソートなどの木質系廃棄物が挙げられる。
【００３１】
本発明の消臭剤の消臭対象は、硫化水素、メチルメルカプタン、硫化メチル、二硫化メチルなどの硫黄系、アンモニア、トリメチルアミンなどの塩基性の臭気から選択される発臭源であり、例えば、汚泥処理中の活性汚泥、排水処理装置などの処理後に残る汚泥、濃縮汚泥および脱水汚泥などの液状もしくは固体状の発臭源が挙げられる。
より具体的には、養豚場の豚舎から排出される糞尿汚泥が挙げられ、本発明の効果が顕著に発揮される消臭対象の一つである。
【００３２】
本発明の消臭方法は、発臭源に、上記の消臭剤を、合計濃度として、１〜５０００ｍｇ／Ｌとなるように同時にまたは別々に添加するものである。
消臭剤の添加濃度が、１ｍｇ／Ｌ未満の場合は、十分な消臭効果が得られないので好ましくなく、また、５０００ｍｇ／Ｌを超えると、コスト的に不経済となるので好ましくない。
【００３３】
本発明の消臭剤は、消臭原液をそのまま添加してもよいが、発臭源の種類やその程度により、適宜、工業用水や水道水あるいは純水などで希釈して発臭源に添加してもよい。
【００３４】
【実施例】
本発明を以下の製剤例、比較製剤例および試験例により具体的に説明するが、本発明はこれらの製剤例および試験例により限定されるものではない。
【００３５】
製剤例１
市販の緑茶１０ｇをフードカッターで一片１〜３ｍｍ程度に微細化し、この茶粉末を茶漉し付きの１０００ｍｌビーカーの茶漉し部にとり、上から約７０〜８０℃の温水４５０ｍｌを注ぎ、茶抽出液を得た。得られた茶抽出液５０重量部に対して、酸化防止剤としてアスコルビン酸０．５重量部を加え、さらに酢酸濃度４．５重量％の蒸留木酢液５重量部を加え、室温でよく混合し黄色〜緑色の懸濁液を得た。次いで、ろ紙  Ｎｏ．４（１μｍ）を用いて、得られた懸濁液を吸引濾過し、茶殻およびその他の共雑物を除去して、黄色〜緑色の透明液（木酢：茶抽出液＝１：１０、「消臭剤１」とする）を得た。
【００３６】
製剤例２
某飲料工場で排出された湿潤緑茶の茶殻４０ｇを微粒摩砕機で一片１０〜３０μｍ程度に微細化した。得られた茶殻粉末１２重量部に対して、酸化防止剤としてエリソルビン酸０．４重量部および分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．３重量部を加え、さらに酢酸濃度５．２重量％の蒸留木酢液３６重量部を加え、室温でよく混合し黄色〜緑色の懸濁液（木酢：茶殻粉末＝３：１、「消臭剤２」とする）を得た。
【００３７】
製剤例３
市販の紅茶葉１００ｇを微粒粉砕機で一片５〜３５μｍ程度に微細化した。この紅茶粉末８０重量部に対して、酸化防止剤としてアスコルビン酸０．５重量部を加え、さらに酢酸濃度６．０重量％の蒸留木酢液２０重量部を加え、４０℃で約２時間、撹拌・混合し黄色〜茶色の懸濁液を得た。次いで、ろ紙  Ｎｏ．４（１μｍ）を用いて、得られた懸濁液を吸引濾過し、茶殻およびその他の共雑物を除去して、黄色〜茶色の透明液（木酢：紅茶粉末＝１：４、「消臭剤３」とする）を得た。
【００３８】
製剤例４
市販の即席ウーロン茶（ハラダ製茶株式会社製、「インスタントウーロン茶」）３０重量部に対して、酢酸濃度４．８重量％の蒸留木酢液５重量部を加え、室温で約１時間、攪拌・混合し茶色〜黄色透明液（木酢：粉末茶＝１：６、「消臭剤４」とする）を得た。
【００３９】
比較製剤例１
製剤例１において木酢液と混合する前の茶抽出液を「比較消臭剤１」とした。
【００４０】
比較製剤例２
木酢液の代わりに純水を用いること以外は、製剤例３と同様にして「比較消臭剤２」を得た。
【００４１】
比較製剤例３
木酢液の代わりに純水を用いること以外は、製剤例４と同様にして「比較消臭剤３」を得た。
【００４２】
比較消臭剤４
酢酸濃度４．７重量％の蒸留木酢液を比較消臭剤４とした。
【００４３】
試験例１
製剤例１〜４で得られた消臭剤１〜４のそれぞれについて、６名のパネラーによる嗅覚試験により、消臭剤そのものの臭気を評価した。
消臭剤の３０ｍｌを１００ｍｌ三角フラスコに入れ、温度調節器付き恒温槽を用いて、消臭剤の温度が３５〜４０℃になるように調節した。このフラスコを密栓し、レシプロシェーカーで１分間攪拌した。攪拌直後における三角フラスコの気相中の臭気を嗅覚で評価した。
【００４４】
評価は、人間にとって異臭と感じる比較消臭剤４の蒸留木酢液の「燻煙臭」を基準として４段階で行った。
◎：燻煙臭を全く感じない
○：わずかに燻煙臭を感じるが、比較消臭剤４よりはかなり改善されている
△：燻煙臭は感じるが、比較消臭剤４よりは少し改善されている
×：比較消臭剤４に比べて燻煙臭は全く改善されていない
得られた結果を、用いた消臭剤と共に表１に示す。
【００４５】
【表１】
2004305563.tif 000002
【００４６】
表１の結果から、製剤例１〜４で得られた消臭剤１〜４は、人間が異臭と感じる比較消臭剤４の蒸留木酢液の「燻煙臭」を緩和もしくは完全に消臭できることがわかる。したがって、木酢液の燻煙臭のために作業が困難とされてきた用途への適用も可能になる。
【００４７】
試験例２
製剤例１〜４および比較製剤例１〜４で得られた消臭剤１〜４および比較製剤例１〜４のそれぞれについて、養豚場の豚舎から排出される糞尿汚泥を用いて、消臭効果を試験した。
某養豚場で採取後、密閉容器に入れて糞尿汚泥１００ｍｌを２０００ｍｌのポリプロピレン製容器に入れ、温度調節器付き恒温槽を用いて、糞尿汚泥の温度が３５〜４０℃になるように調節した。この糞尿汚泥に対して５００ｍｇ／Ｌとなるように消臭剤を添加し、ポリプロピレン製容器を密閉し、直ちに糞尿汚泥と消臭剤が均一になるように、レシプロシェーカーで１分間攪拌した。攪拌終了の時点を０分として、３０分後、６０分後、１２０分後および１８０分後におけるポリプロピレン製容器内における気相中の臭気成分（アンモニア、メチルメルカプタン）の濃度を、ヘッドスペース検知管法により測定した。
得られた結果を、用いた消臭剤と共に表２に示す。
また、消臭剤を添加しないこと以外は、上記と同様にしてポリプロピレン製容器内における気相中の臭気成分の濃度を測定した（ブランク）。
【００４８】
【表２】
2004305563.tif 000003
【００４９】
表２の結果から、製剤例１〜４で得られた消臭剤１〜４は、木酢液を単独もしくは茶もしくは茶殻またはそれらから得られる茶の抽出物を単独で用いた比較製剤例１〜４で得られた消臭剤１〜４と比較して、アンモニア臭気およびメチルメルカプタン臭気に対して、相加効果以上の、すなわち相乗的な消臭効果を有することがわかる。
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、木酢液や茶もしくは茶殻またはそれらから得られる茶の抽出物の単独の消臭剤では得られなかった消臭効果を有し、人間が異臭と感じる消臭剤由来の臭いを解消した、硫黄系の臭気や塩基性の臭気などの幅広い用途に対して有用でかつ安全性の高い消臭剤を提供することができる。
また、本発明によれば、飲料工場から発生する産業廃棄物として茶殻を有効利用することができる。