(57)【要約】【課題】非磁性ニッケル粉末の製造方法を提供する。【解決手段】（ａ）ニッケル前駆化合物及びポリオールを含有する混合物を加熱し、前記ニッケル前駆化合物をＦＣＣ結晶構造を有するニッケル金属粒子に還元させる段階と、（ｂ）前記（ａ）段階で得た混合物を加熱し、前記ＦＣＣ結晶構造を有するニッケル金属粒子の少なくとも一部をＨＣＰ結晶構造を有するニッケル金属粒子に相転移させる段階とを含む非磁性ニッケル粉末の製造方法である。本発明の方法を使用することにより、非磁性であってＨＣＰ結晶構造を有するニッケル金属粒子より構成されたニッケル粉末を容易に得られる。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）ニッケル前駆化合物及びポリオールを含有する混合物を加熱し、前記ニッケル前駆化合物をＦＣＣ結晶構造を有するニッケル金属粒子に還元させる段階と、
（ｂ）前記（ａ）段階で得た混合物を加熱し、前記ＦＣＣ結晶構造を有するニッケル金属粒子の少なくとも一部をＨＣＰ結晶構造を有するニッケル金属粒子に相転移させる段階と、を含む非磁性ニッケル粉末の製造方法。
【請求項２】
前記ニッケル前駆化合物は、酢酸ニッケル、硫酸ニッケル、塩化ニッケルまたはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項３】
前記ポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオールまたはそれらの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項４】
前記（ａ）段階の混合物は、有機塩基、無機塩基またはそれらの混合物をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項５】
前記有機塩基は、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルジエチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、トリメチルアミン、ジエチルアミン及びエタノールアミンのうちから選択される１つ以上であることを特徴とする請求項４に記載の方法。
【請求項６】
前記（ａ）段階の混合物は、核生成剤をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項７】
前記（ａ）段階の加熱温度は、４５ないし３５０℃であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項８】
前記（ｂ）段階の加熱温度は、１５０ないし３８０℃であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項９】
前記（ｂ）段階の加熱温度は、前記ポリオールの沸点±５℃の範囲であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１０】
前記（ｂ）段階の加熱温度は、前記ポリオールを沸騰させる温度であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項１１】
前記（ｂ）段階の加熱時間が１０分ないし２４時間であることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ニッケル粉末及びその製造方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
ニッケルは周期律表第８族第４周期の鉄族に属する遷移金属であり、融点が高くて展性に優れる結晶性物質である。
【０００３】
ニッケル粉末は、粒子状のニッケル金属材料を意味する。ニッケル粉末は、例えば、積層セラミックコンデンサ（ＭＬＣＣ：Ｍｕｌｔｉ−Ｌａｙｅｒ  Ｃｅｒａｍｉｃ  Ｃａｐａｃｉｔｏｒ）のような電子部品の内部電極材料、磁性材料、電気接点材料、伝導性接着剤材料、触媒として使われうる。
【０００４】
ニッケルは代表的な強磁性体として知られている。強磁性体は、磁場をかければ磁場の方向に強く磁化され、磁場を除去しても磁化が残っている物質を意味する。
【０００５】
磁化されていない強磁性体を磁場中に置いて磁場を増加させれば、磁化は初めにはゆっくりなされるが、これを初期磁化という。次に、磁化の強化率が高くなって飽和される。飽和状態から磁場を減少させれば磁化は弱まるが、元来の過程をたどらずに、磁場を０としても磁化は０にならない。この時の磁化を残留磁化という。磁場方向を逆転させて増加させれば磁化は０になり、次に磁化の方向が逆転して徐々に飽和状態となる。ここで、磁場を原位置に戻して０としても磁化は０にならずに、逆方向の残留磁化を残し、ついに原点を通過しない１つの閉曲線を描くようになる。この閉曲線を磁化曲線という。磁化曲線は磁区構造と密接な関係を有する。
【０００６】
強磁性体では電子スピンが平行をなすために、磁化の原因である磁気モーメントが合成されて大きくなっていることが知られている。また、磁区である平行をなしたスピンの集団が集まっていると見なされており、磁場の中ではその方向に各磁区が向かい、磁場がなくなった後でもその方向に長時間向かっているゆえに残留磁化が現れる。従って、温度を高めれば熱運動のためにその配列が乱れ、強磁性を失って常磁性体となる。この温度をキュリー温度という。磁化された磁性体に逆磁場をかけてその磁性体の磁化を０とする磁場の強さを保磁力という。
【０００７】
バルクニッケルの磁気特性は、約３５３℃のキュリー温度、約０．６１７Ｔの飽和磁化、約０．３００Ｔの残留磁化、約２３９Ａ／ｍの保磁力によって特徴づけられる。
【０００８】
これまでに知られたニッケルの同素体は面心立方（ＦＣＣ：Ｆａｃｅ  Ｃｅｎｔｅｒｅｄ  Ｃｕｂｉｃ）結晶構造を有するニッケル金属と六方稠密（ＨＣＰ：Ｈｅｘａｇｏｎａｌ  Ｃｌｏｓｅ  Ｐａｃｋｅｄ）結晶構造を有するニッケル金属とがある。
【０００９】
従来のニッケル粉末はほとんど全てがＦＣＣ結晶構造を有して強磁性体である。ＨＣＰ結晶構造を有するニッケル粉末は製造された事例がきわめてまれであり、これはまた強磁性体であると予測されてきた。
【００１０】
パパコンスタントポウロスらは、ストーナー理論を通じて予測した結果を基に、もしＨＣＰ相のニッケルが作られるならば、これは間違いなく磁性体であると述べた（例えば、非特許文献１参照）。
【００１１】
ニッケル粉末の代表的な適用分野である電子部品の内部電極製造の事例を参照し、従来の強磁性体ニッケル粉末の短所を述べれば次の通りである。
【００１２】
第一に、プリンティング法を利用した内部電極形成において、ニッケル電極形成用のペーストが使われるが、前記ペーストに含まれるニッケル粉末が磁性を帯びるようになれば、ニッケル粉末は磁石のように互いに引き寄せ合って凝集するようになり、それにより前記ペーストが均一な状態に保持され難くなる。
【００１３】
第二に、移動通信とコンピュータ技術とが発展するにつれて電子部品の使用帯域が超高周波領域に移転しているが、磁性を帯びる物質はこのような高周波領域で高いインピーダンス値を有するようになる。
【００１４】
それにより、非磁性であるニッケル粉末が提供されるならば、前記のような問題点が一挙に解決されうる。
【非特許文献１】Ｄ．Ａ．Ｐａｐａｃｏｎｓｔａｎｔｏｐｏｕｌｏｓ，Ｊ．Ｌ．Ｆｒｙ，Ｎ．Ｅ．Ｂｒｅｎｅｒ，“Ｆｅｒｒｏｍａｇｎｅｔｉｓｍ  ｉｎ  ｈｅｘａｇｏｎａｌ−ｃｌｏｓｅ−ｐａｃｋｅｄ  ｅｌｅｍｅｎｔｓ”，Ｐｈｙｓｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗ  Ｂ，ＶｏＬ．３９，Ｎｏ．４，１９８９．２．１．，ｐｐ２５２６−２５２８
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
本発明が解決しようとする課題は、非磁性ニッケル粉末の製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
前記課題を解決するために、本発明で提供する非磁性ニッケル粉末の製造方法は、（ａ）ニッケル前駆化合物及びポリオールを含有する混合物を加熱し、前記ニッケル前駆化合物をＦＣＣ結晶構造を有するニッケル金属粒子に還元させる段階と、（ｂ）前記（ａ）段階で得た混合物を加熱し、前記ＦＣＣ結晶構造を有するニッケル金属粒子の少なくとも一部をＨＣＰ結晶構造を有するニッケル金属粒子に相転移させる段階とを含む。
【発明の効果】
【００１７】
本発明の方法を使用することにより、非磁性であってＨＣＰ結晶構造を有するニッケル金属粒子より構成されたニッケル粉末を容易に得られる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本発明の発明者は、従来の強磁性体であるＦＣＣ相のニッケル粉末をポリオール中で加熱することにより、ニッケル粉末をなすニッケル金属粒子の相がＦＣＣ結晶構造からＨＣＰ結晶構造に相転移され、このように相転移されたニッケル粉末は非磁性であるという事実を明らかにした。
【００１９】
本発明はこのような事実に基づく。還元剤としてポリオールを使用してニッケル前駆化合物をＦＣＣ相のニッケル粒子に転換させる従来のニッケル粉末の製造方法と、ポリオール中でＦＣＣ相のニッケル粒子を加熱してニッケル粒子の相を転移させる工程とを、一連の連続された段階に結合することによって本発明が完成された。本発明は、結果的にニッケル前駆化合物から非磁性を帯びるニッケル粉末を製造する方法を提供する。
【００２０】
前記方法で、ポリオール中での加熱を通じてニッケル金属粒子の相転移が発生する理由が明確に明らかになっていないが、ポリオールにニッケル金属が溶解されて、溶解されたニッケル金属が再結晶または還元されると推定される。しかし、相転移メカニズムが明確に明らかになっていないとしても本発明の有効性には何らの影響もないであろう。
【００２１】
前記ニッケル前駆化合物としては、ポリオールによってニッケル金属に還元されうるニッケル含有化合物ならば特別の制限なしに使われうる。前記ニッケル前駆化合物の例としては、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、ニッケル塩などが使われうる。ニッケル塩の具体的な例としては、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、塩化ニッケル、臭化ニッケル、フッ化ニッケル、酢酸ニッケル、ニッケルアセチルアセトネート、水酸化ニッケルなどがある。このようなニッケル前駆化合物は単独でまたは組合わせて使われうる。
【００２２】
前記ポリオールはニッケル前駆化合物を溶解する溶媒の役割を行う。また、前記ポリオールはニッケル前駆化合物をニッケル金属に還元するための還元剤の役割を行う。前記ポリオールは２個または３個以上の水酸基を有するアルコール化合物である。還元剤として使われるポリオールの例が米国特許第４，５３９，０４１号公報に詳細に示されている。
【００２３】
前記ポリオールの例としては、２価アルコールである脂肪族グリコール、またはこれに相応するグリコールポリエステルなどがある。
【００２４】
脂肪族グリコールの具体的な例としては、エタンジオール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオールのような炭素数２ないし６の主鎖を有するアルキレングリコール、このようなアルキレングリコールから誘導された、例えばポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコールなどがある。
【００２５】
脂肪族グリコールの他の具体的な例としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどがある。
【００２６】
また、前記ポリオールの他の例としては、３価アルコールであるグリセロールなどがある。
【００２７】
前記ポリオールは、これまで列挙されたポリオール系の化合物に制限されず、このようなポリオール系の化合物は単独または組合わせで使われうる。
【００２８】
さらに望ましくは、前記ポリオールとしてエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールまたは２，３−ブタンジオールが使われうる。
【００２９】
前記混合物のうちのポリオールの初期含量は特別に制限されず、ニッケル前駆化合物の溶解度を考慮して適切に決定されうる。典型的な例を挙げれば、前記混合物は初期に、ニッケル前駆化合物のモル濃度を０．０１モルないし０．５モルほどにできる量だけのポリオールを含有できる。
【００３０】
ニッケル前駆化合物のニッケル金属への還元反応を促進させるために、本発明の方法は、ニッケル前駆化合物及びポリオールを含有する前記混合物を加熱する段階を含む。加熱というのはニッケル前駆化合物及びポリオールを含有する混合物の温度を室温を超える温度に、具体的には約２０℃を超える温度に上昇させることを意味する。
【００３１】
さらに望ましくは、前記還元反応の促進度をさらに明確にするために、前記加熱段階の温度は少なくとも約４５℃でありうる。
【００３２】
一般的に、加熱段階の温度を上昇させるほど、前記還元反応の促進度は向上する。しかし、ある程度以上の温度では、前記還元反応の促進度の向上は飽和され、さらに反応物質の変質が発生する恐れもある。このような点を考慮して前記加熱段階の温度は約３５０℃を超過しないようにする。
【００３３】
前記（ａ）段階で、前記混合物の組成は経時的に変化する。初めに、前記混合物はニッケル前駆化合物及びポリオールを含む。ニッケル前駆化合物のＦＣＣ相のニッケル金属粒子への還元が進みつつ、前記混合物中にはニッケル前駆化合物とＦＣＣ相のニッケル金属粒子とが共存しうる。水酸化ニッケル以外のニッケル前駆化合物を使用した場合には、ニッケル前駆化合物の一部は水酸化ニッケルに転換された後にニッケル金属粒子に還元されもし、ニッケル前駆化合物の残りは水酸化ニッケルへの転換過程を経ずに直接ニッケル金属粒子に還元されもする。一定時間が経過すれば、実質的に全てのニッケル前駆化合物はＦＣＣ相のニッケル金属粒子に還元される。前記加熱段階を保持する時間は加熱段階の温度によって変わることがあり、当業者ならば容易に適切な時間を捜し出せ、従って本発明の実施において重要な事項ではない。
【００３４】
（ａ）段階の実施後には、ニッケル金属粒子の相をＦＣＣからＨＣＰに転換させる相転移過程である（ｂ）段階に続く。（ｂ）段階は（ａ）段階を経た前記混合物を加熱することによって行われる。
【００３５】
相転移のために前記混合物を加熱する段階での前記混合物の加熱温度が低すぎれば、ニッケル粉末のＦＣＣからＨＣＰへの相転移速度が遅すぎる可能性があり、前記温度が高すぎても前記相転移速度は飽和されることがあり、さらに使われるポリオール（有機溶媒）の熱分解が発生しうる。このような点を考慮し、前記温度は１５０℃ないし３８０℃ほどにできる。
【００３６】
還流冷却装置を備えた密閉型反応容器を使用する本発明の方法の一具体例において、相転移のために前記混合物を加熱する段階での前記混合物の加熱温度は使われるポリオールの沸点近くであることがさらに望ましい。この場合に、前記温度をポリオールの沸点より低すぎるようにするならば相転移が不十分に起きる可能性があり、前記温度をポリオールの沸点より高すぎるようにするならば高耐圧型反応容器を使用しなければならないという面倒なことになる。このような点を考慮し、例えば前記温度は使われるポリオールの沸点±５℃の範囲でありうる。さらに望ましくは、前記混合物のうちの前記ポリオールが沸騰する状態になるように前記混合物を加熱できる。
【００３７】
前記（ｂ）段階で、相転移のために混合物を過熱する時間が短すぎると、ニッケル粉末のＦＣＣからＨＣＰへの相転移が起こり得ないことがある。前記加熱時間が長すぎると、ニッケル粉末の相転移が完全に起こった後で不要な加熱を行う可能性があり、またニッケル粒子の凝結が起こりうる。このような点を考慮し、前記（ｂ）段階で相転移のために混合物を過熱する時間は１０分ないし２４時間ほどにできる。また実質的に、全量のＦＣＣ相のニッケル粉末がＨＣＰ相のニッケル粉末に転移されるのに十分な相転移時間を設定できる。このような相転移時間は具体的な反応条件によって容易に決定されうる。
【００３８】
相転移が完了すれば、ニッケル粉末の製造に一般的に使われる洗浄、乾燥方法を利用し、前記混合物からＨＣＰ相のニッケル粉末を分離する。本発明の方法によって製造されたＨＣＰ相のニッケル粉末は、前述のように非磁性を有する。典型的に、本発明により製造されたニッケル粉末は少なくとも１質量％のＨＣＰニッケル粉末を含有しうる。
【００３９】
本発明の他の様態において、前記（ａ）段階の混合物は有機塩基、無機塩基、またはそれらの混合物をさらに含みうる。実験的に知られたところによれば、ニッケル前駆化合物がニッケル金属に最も容易に還元されるｐＨ範囲は約９ないし約１１である。前記塩基の主な機能は、前記混合物のｐＨを調節して前記混合物に適正なｐＨ値を有させることである。
【００４０】
前記無機塩基の代表的な例としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨのようなアルカリ金属の水酸化物がある。
【００４１】
前記有機塩基としては、例えば、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＥＡＨ）、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＢＡＨ）、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド（ＴＰＡＨ）、ベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、ジメチルジエチルアンモニウムヒドロキシド、エチルトリメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホニウムヒドロキシド、トリメチルアミン（ＴＭＡ）、ジエチルアミン（ＤＥＡ）、エタノールアミンなどが単独でまたは組合わせで使われうる。
【００４２】
前記有機塩基は、９０℃ないし１９０℃の沸点を有する有機塩基であることが望ましい。
【００４３】
前記混合物のうちの塩基の含量は特別に制限されない。典型的な例を挙げれば、前記混合物は初めに、前記混合物のｐＨを望ましくは約９以上、さらに望ましくは約１０以上にできる量だけの塩基を含有できる。さらに具体的な例を挙げれば、前記混合物のうちの塩基の初期含量は、ニッケル前駆化合物１モル基準で１ないし１０モルほどにできる。
【００４４】
本発明の方法のさらに他の様態において、前記（ａ）段階の混合物は核生成剤をさらに含みうる。前記核生成剤は還元されて析出されるニッケル金属粉末にさらに平均的な粒度を有させるために使われる。前記核生成剤としては、例えば、Ｋ２ＰｔＣｌ４、Ｈ２ＰｔＣｌ６、ＰｄＣｌ２、ＡｇＮＯ３などが使われうる。前記混合物のうちの核生成剤の含量は特別に制限されない。典型的な例を挙げれば、前記混合物のうちの核生成剤の含量はニッケル前駆化合物１モル基準に１／１００００ないし２／１０００モルほどにでき、一般的にはニッケル前駆化合物の０．１％ほどでありうる。
【００４５】
なお、本発明の非磁性ニッケル粉末の製造方法では、（ａ）段階の加熱と、（ｂ）段階の加熱とを、別々に行ってもよい。あるいは（ａ）段階の加熱と（ｂ）段階の加熱を連続して（一回の加熱により）行ってもよい。即ち、ニッケル前駆化合物及びポリオールを含有する混合物を加熱することで、該ニッケル前駆化合物をＦＣＣ結晶構造を有するニッケル金属粒子に還元させ、さらに該ＦＣＣ結晶構造を有するニッケル金属粒子の少なくとも一部をＨＣＰ結晶構造を有するニッケル金属粒子に相転移させるようにしてもよい。
【実施例】
【００４６】
以下では、実施例を通じて本発明をさらに詳細に説明する。しかし、本発明が下記の実施例に制限されるものではない。
【００４７】
実施例１（ＴＥＧ＋ＴＭＡＨ）
ＴＭＡＨ  ９０．６ｇをトリエチレングリコール２５０ｍｌに溶解させて第１溶液を製造した。４０ｇのＮｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ２Ｏをトリエチレングリコール２５０ｍｌに溶解させて第２溶液を製造した。核生成剤であるＫ２ＰｔＣｌ４  ０．０６６４ｇをエチレングリコール２ｍｌに溶解させて第３溶液を製造した。第１、第２及び第３溶液を還流冷却器が備わった反応器に投入して撹拌した。
【００４８】
前記反応器に入れられた混合物を、磁石撹拌器が装着されたヒーティングマントルで、１９０℃で１０分間反応させてＦＣＣ相のニッケル粉末を生成した。この時生成されたＦＣＣ相のニッケル粉末試料を、遠心分離を利用して採取し、真空オーブン内で２５℃の温度で一晩乾燥させた。このＦＣＣニッケル粉末試料の飽和磁化を測定した結果は２４．０ｅｍｕ／ｇであった。ニッケル粉末に対する磁化曲線はＤＭＳ社のＭＯＤＥＬ４ＶＳＭ  ３０  ｋＯｅを使用して測定した。
【００４９】
次に、前記反応器を２２０℃の温度で過熱しつつ、経時的にニッケル粉末試料を採取した。遠心分離で採取されたニッケル粉末試料はエタノールで清浄した後、２５℃の真空オーブンで一晩乾燥させた。これらニッケル粉末試料に対し、１０°ないし９０°の角度でＸＲＤ分析を行い、その結果を図１に示した。ニッケル粉末に対するＸＲＤ分析はＰｈｉｌｉｐｓ社のＸ’ＰＥＲＴ−ＭＰＤシステムを使用して実施した。図１に示されたように、１時間ないし２４時間で採取されたニッケル粉末試料はいずれもＨＣＰに相転移された。これらニッケル粉末試料に対して飽和磁化を測定した結果は、０．０３０ｅｍｕ／ｇ（１時間経過時）、０．０２８ｅｍｕ／ｇ（２時間経過時）、０．０２７ｅｍｕ／ｇ（３時間経過時）、０．０２０ｅｍｕ／ｇ（４時間経過時）、０．０１９ｅｍｕ／ｇ（５時間経過時）、０．０１９ｅｍｕ／ｇ（６時間経過時）、０．０１８ｅｍｕ／ｇ（７時間経過時）、０．０１８ｅｍｕ／ｇ（８時間経過時）、０．０１９ｅｍｕ／ｇ（９時間経過時）、０．０１８ｅｍｕ／ｇ（１０時間経過時）、０．０１８ｅｍｕ／ｇ（２４時間経過時）であった。結果的に、ニッケル粉末がＦＣＣからＨＣＰに相転移されることにより、ニッケル粉末の飽和磁化値が１／１２００ほどに減少することが分かる。本実施例で生成されたＦＣＣ相のニッケル粉末及びＨＣＰ相のニッケル粉末は１８０ｎｍほどの平均粒子サイズを有する球形粒子であった。
【００５０】
実施例２（ＤＥＧ＋ＴＭＡＨ）
ＴＭＡＨ  ９０．６ｇをジエチレングリコール２５０ｍｌに溶解させて第１溶液を製造した。Ｎｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ２Ｏ  ３０ｇをジエチレングリコール２５０ｍｌに溶解させて第２溶液を製造した。核生成剤であるＫ２ＰｔＣｌ４  ０．０２４９ｇをエチレングリコール２ｍｌに溶解させて第３溶液を製造した。第１、第２及び第３溶液を還流冷却器が備わった反応器に投入して撹拌した。
【００５１】
前記反応器に入れられた混合物を、磁石撹拌器が装着されたヒーティングマントルで、１９０℃で４０分間反応させてＦＣＣ相のニッケル粉末を生成した。この時、生成されたＦＣＣ相のニッケル粉末試料を、遠心分離を利用して採取し、エタノールで清浄した後、真空オーブン内で２５℃の温度で一晩乾燥させた。このＦＣＣニッケル粉末試料の飽和磁化を測定した結果は２４．２ｅｍｕ／ｇであった。
【００５２】
次に、前記反応器を２２０℃の温度で過熱しつつ、経時的にニッケル粉末試料を採取した。遠心分離で採取されたニッケル粉末試料はエタノールで清浄した後、２５℃の真空オーブンで一晩乾燥させた。これらニッケル粉末試料に対し、１０°ないし９０°の角度でＸＲＤ分析を行い、その結果を図２に示した。各試料のＨＣＰ分率は１０質量％（１時間経過時）、１８質量％（２時間経過時）、２９質量％（３時間経過時）、３５質量％（４時間経過時）であった。各試料に対する飽和磁化は、２３．４ｅｍｕ／ｇ（１時間経過時）、２２．８ｅｍｕ／ｇ（２時間経過時）、２１．７ｅｍｕ／ｇ（３時間経過時）、２１．０ｅｍｕ／ｇ（４時間経過時）、であった。これらの飽和磁化はＦＣＣニッケル粉末の２４．２ｅｍｕ／ｇより減少した値である。本実施例で合成されたＦＣＣ及びＨＣＰニッケル粉末は２２０ｎｍほどの平均粒子サイズを有する球形粒子であった。
【００５３】
実施例３（ＤＥＧ＋ＮａＯＨ）
２．５ＭのＮａＯＨ水溶液１０ｇ、Ｋ２ＰｔＣｌ４  ０．０５４ｇ、ジエチレングリコール５００ｍｌ及びＮｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ２Ｏ  ３０ｇを還流冷却器が備えられた反応器に投入して撹拌した。
【００５４】
前記反応器に込められた混合物を１９０℃で３０分間反応させてＦＣＣ相のニッケル粉末を生成させた。次に、１９０℃で２４時間加熱し、ニッケル粉末をＦＣＣからＨＣＰに相転移させた。その後、ニッケル粉末を遠心分離した後でエタノールで洗浄した。洗浄されたニッケル粉末を真空オーブン内で２５℃の温度で一晩乾燥させた。
【００５５】
このようにして得られたニッケル粉末に対するＸＲＤ分析結果を図３に示した。このニッケル粉末のＨＣＰ分率は１００％であった。このニッケル粉末の飽和磁化は０．０３ｅｍｕ／ｇであった。電子顕微鏡での観察結果、このニッケル粉末は１２０ｎｍほどの平均サイズを有する準球形粒子であった。
【００５６】
実施例４（ＥＧ）
Ｋ２ＰｔＣｌ４  ０．０５４ｇ、エチレングリコール５００ｍｌ及びＮｉ（ＣＨ３ＣＯＯ）２・４Ｈ２Ｏ  ３０ｇを還流冷却器の備えられた反応器に投入して撹拌した。
【００５７】
前記反応器に込められた混合物を１９０℃で１時間反応させてＦＣＣ相のニッケル粉末を生成させた。ＦＣＣニッケル粉末のＸＲＤ分析結果を図４に示した。生成されたニッケル粉末のＦＣＣ分率は１００％であった。このＦＣＣニッケル粉末の飽和磁化は２４．５ｅｍｕ／ｇであった。
【００５８】
次に、前記反応器を１９０℃の温度で２４時間過熱し、生成されたニッケル粉末をＦＣＣからＨＣＰに相転移させた。その結果、ニッケル粉末を遠心分離した後でエタノールで洗浄した。洗浄されたニッケル粉末を真空オーブン内で２５℃の温度で一晩乾燥させた。
【００５９】
このようにして得られたニッケル粉末に対するＸＲＤ分析結果を図５に示した。このニッケル粉末のＨＣＰ分率は５５質量％であった。このニッケル粉末の飽和磁化は１８．５ｅｍｕ／ｇであった。電子顕微鏡での観察結果、このニッケル粉末は１２０ｎｍほどの平均サイズを有する準球形粒子であった。
【産業上の利用可能性】
【００６０】
本発明の方法を通じて、非磁性であってＨＣＰ結晶構造を有するニッケル金属粒子より構成されたニッケル粉末を容易に得られ、そのようなニッケル粉末は、例えば、積層セラミックコンデンサのような電子部品の内部電極材料、磁性材料、電気接点材料、伝導性接着剤の材料、触媒などに有用に利用されうる。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】本発明の一実施例によるニッケル金属粉末のＸＲＤ分析結果である。
【図２】本発明の他の実施例によるニッケル金属粉末のＸＲＤ分析結果である。
【図３】本発明の他の実施例によるニッケル金属粉末のＸＲＤ分析結果である。
【図４】本発明のさらに他の実施例の中間生成物であるＦＣＣ相ニッケル金属粉末のＸＲＤ分析結果である。
【図５】図４の実施例の最終生成物であるＨＣＰ含有ニッケル金属粉末のＸＲＤ分析結果である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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