(57)【要約】【課題】エンボス加工ポリエステル樹脂系フィルムを連続製造する際に製膜ロールに付着する淡黄白色の粉体が製品の表面性状を経時的に変化させることのない、金属板被覆用エンボス加工樹脂フィルムの製造方法を提供すること。【解決手段】マスターバッチ法で樹脂組成物を製造し、マスターバッチ製造用樹脂として、二価以上の酸成分と５０モル％以上がシクロヘキサンジメタノールであるグリコール成分とから成るポリエステル樹脂及び／又はＰＥＴを全マスターバッチ樹脂の少なくとも３０質量％以上を用い、且つフィルム製造用樹脂組成物に含まれる全樹脂中のＰＥＴ−Ｇ及び／又はＰＥＴの濃度がマスターバッチ樹脂に含まれる全樹脂中のＰＥＴ−Ｇ及び／又はＰＥＴの濃度より低い、金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
予め樹脂の一部と添加剤を混合してマスターバッチを得た後、そのマスターバッチ樹脂に残りの樹脂を希釈混合する工程を経てフィルム製造用樹脂組成物を製造しフィルム化する工程を含む金属被覆用樹脂フィルムの製造方法であって、マスターバッチ製造用樹脂として、二価以上の酸成分と５０モル％以上がシクロヘキサンジメタノールであるグリコール成分とから成るポリエステル樹脂（以下、ＰＥＴ−Ｇという。）及び／又はポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）を全マスターバッチ樹脂の少なくとも３０質量％以上用い、且つ、マスターバッチ樹脂に含まれる全樹脂中のＰＥＴ−Ｇ及び／又はＰＥＴの濃度がフィルム製造用樹脂組成物に含まれる全樹脂中のＰＥＴ−Ｇ及び／又はＰＥＴの濃度より高いことを特徴とする金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
【請求項２】
マスターバッチ樹脂がポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴという。）を含む請求項１記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
【請求項３】
フィルム製造用樹脂組成物に含まれるＰＥＴ−Ｇ及び／又はＰＥＴが全樹脂中の５０質量％以下である請求項１又は２に記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
【請求項４】
フィルム製造用樹脂組成物に含まれる全樹脂中の５０質量％以上がＰＢＴである請求項１〜３のいずれかに記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
【請求項５】
前記添加剤が顔料を含む請求項１〜４のいずれかに記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
【請求項６】
前記添加剤が酸化チタンを含む請求項１〜５のいずれかに記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
【請求項７】
フィルム化後にさらにエンボス加工を行う請求項１〜６のいずれかに記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
【請求項８】
請求項７に記載の製造方法で製造された金属被覆用樹脂フィルムを金属板にラミネートすることを特徴とする化粧樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項９】
請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法で製造された金属被覆用樹脂フィルムを金属板にラミネートすると同時に又はラミネート後にエンボス加工を行うことを特徴とする化粧樹脂被覆金属板の製造方法。
【請求項１０】
請求項８又は９に記載の方法で製造された化粧樹脂被覆金属板。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属被覆用樹脂フィルム並びに化粧樹脂被覆金属板の製造方法に係る。
【０００２】
【従来の技術】
表面上に凹凸を与え、表面での艶消しや意匠を付与した樹脂フィルムは、エンボス調フィルムとして広く建材内・外装、家具、家電筐体被覆用フィルムとして使用されている。従来、当該分野ではポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が用いられてきたが、地球環境や廃棄物汚染など観点から非ＰＶＣ化が進行し、同樹脂の代替材料の普及が急がれている。
【０００３】
非塩ビ樹脂材料としてポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィンが挙げられる。ＰＰフィルムはＰＶＣフィルムに近い感触や、エンボス加工が可能であり、特開平７−２９０６４２号公報等に開示されている。しかし、ＰＰフィルムは表面硬度がＰＶＣに比較し不十分であるため傷つき性、また準不燃認定を受けられない等の課題が有る。
【０００４】
ポリエステル樹脂も非塩ビ樹脂として有力な材料である。
【０００５】
一般的にポリエステルフィルムは二軸延伸して使用される場合が多い。しかし、２軸延伸したフィルムでは、表面にエンボス加工を施す柔軟性が無かったり、高温で加熱して柔軟性を付与すると収縮したりして、エンボス加工ができない。そこで、特開平９−２４５８８号公報では上層に低融点（Ｔｍ）、下層に高Ｔｍのポリエステルを積層することにより、延伸フィルムでもエンボスを可能にすることが開示されている。適切な加熱処理により、上層のポリエステルを軟化し、下層のポリエステルにより形状を保持し、収縮を防止するものである。従って、表面にエンボス加工を施すには非延伸ポリエステル樹脂フィルムが好ましい。
【０００６】
各種の樹脂製品の製造の際に、樹脂が熱劣化を起こし、やけ、ブツ、パウダリングなどの現象を起こし、装置ダイスの目詰まり、製品外観の劣化などが生じ、連続操業の妨げになることはよく知られている。しかし、樹脂の劣化様式は様々であり、樹脂、副資材、操業条件、装置などによって大幅に異なるため、通常は劣化原因を特定することは困難であり、多くの場合手探りで酸化防止剤の最適化を行い、劣化を抑制するのにとどまる。
【０００７】
また、ポリエステル樹脂の製造においてテレフタル酸の含有量が少ない樹脂を製造する方法自体は知られている。例えば、特開平８−１１２８８６号公報（樹脂分解抑制のためにアルカリ添加）、特開平８−２３１６９０号公報（シクロヘキサンジメタノールを使うと樹脂分解しにくい）、特開平６−８０８６５号公報（シクロヘキサンジメタノールを使うと樹脂分解しにくい）、特開平１０−４４３１９号公報（低分子不純物を樹脂から除く方法）、特開平１０−６４３６号公報（低分子不純物を樹脂から除く方法）、特開２０００−７１３８８号公報（シクロヘキサンジメタノールを使うと樹脂分解しにくい他）、特開２０００−３０１６６２号公報及び特開２０００−３０１６６３号公報（シクロヘキサンジメタノール入り樹脂をエンボスフィルムに使用するとエンボスがかかりやすい）、ＷＯ９７／４５４８３号パンフレットなど。
【０００８】
【特許文献１】
特開平７−２９０６４２号公報
【特許文献２】
特開平９−２４５８８号公報
【特許文献３】
特開平８−１１２８８６号公報
【特許文献４】
特開平８−２３１６９０号公報
【特許文献５】
特開平６−８０８６５号公報
【特許文献６】
特開平１０−４４３１９号公報
【特許文献７】
特開平１０−６４３６号公報
【特許文献８】
特開２０００−７１３８８号公報
【特許文献９】
特開２０００−３０１６６２号公報
【特許文献１０】
特開２０００−３０１６６３号公報
【特許文献１１】
ＷＯ９７／４５４８３号パンフレット
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らはエンボス加工ポリエステル樹脂系フィルム被覆金属板、即ち、特に非延伸のポリエステル樹脂をエンボスフィルムに製造する方法を開発する過程で、樹脂をフィルム化する際、特に連続操業の際に淡黄白色の粉体が生じ、これが装置、特に製膜ロールに付着することでロールの表面形状が変化し、結果として製品の表面性状が経時的に変化し、作り始めと作り終わりで製品外観が異なるため、連続操業を行うことが困難にする問題があることに気付いた。塩ビ系とは異なる系であり、またエンボス加工しない鏡面ロールでは粉体が蓄積しにくく問題が顕在化しにくいが、特にエンボス加工用のロールの場合には表面に凹凸が有り、凹部に粉体が蓄積するため、長時間操業した際に問題が顕在化したものと考えられる。
【００１０】
本発明の樹脂系によるエンボスフィルム製造は非常に珍しく、さらにその系での不純物の発生によるエンボスフィルム製造性の低下の現象は知られておらず、その解決法は未知で、従来の方法から類推は困難と言える。
【００１１】
そこで、本発明は、エンボス加工ポリエステル樹脂系フィルムを連続製造する際に製膜ロールに付着する淡黄白色の粉体が製品の表面性状を経時的に変化させる上記の問題を解決した、金属被覆用ポリエステル樹脂系フィルムの製造方法及びエンボス加工樹脂フィルム被覆金属板の製造方法を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するために下記を提供する。
（１）予め樹脂の一部と添加剤を混合してマスターバッチを得た後、そのマスターバッチ樹脂に残りの樹脂を希釈混合する工程を経てフィルム製造用樹脂組成物を製造しフィルム化する工程を含む金属被覆用樹脂フィルムの製造方法であって、マスターバッチ製造用樹脂として、二価以上の酸成分と５０モル％以上がシクロヘキサンジメタノールであるグリコール成分とから成るポリエステル樹脂（以下、ＰＥＴ−Ｇという。）及び／又はポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）を全マスターバッチ樹脂の少なくとも３０質量％以上用い、且つ、マスターバッチ樹脂に含まれる全樹脂中のＰＥＴ−Ｇ及び／又はＰＥＴの濃度がフィルム製造用樹脂組成物に含まれる全樹脂中のＰＥＴ−Ｇ及び／又はＰＥＴの濃度より高いことを特徴とする金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
（２）マスターバッチ樹脂がポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴという。）を含む上記（１）記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
（３）フィルム製造用樹脂組成物に含まれるＰＥＴ−Ｇ及び／又はＰＥＴが全樹脂中の５０質量％以下である上記（１）（２）に記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
（４）フィルム製造用樹脂組成物に含まれる全樹脂中の５０質量％以上がＰＢＴである上記（１）〜（３）記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
（５）前記添加剤が顔料を含む上記（１）〜（４）に記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
（６）前記添加剤が酸化チタンを含む上記（１）〜（５）に記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
（７）フィルム化後にさらにエンボス加工を行う上記（１）〜（６）に記載の金属被覆用樹脂フィルムの製造方法。
（８）上記（７）に記載の製造方法で製造された金属被覆用樹脂フィルムを金属板にラミネートすることを特徴とする化粧樹脂被覆金属板の製造方法。
（９）上記（１）〜（６）に記載の製造方法で製造された金属被覆用樹脂フィルムを金属板にラミネートすると同時に又はラミネート後にエンボス加工を行うことを特徴とする化粧樹脂被覆金属板の製造方法。
（１０）上記（８）又は（９）に記載の方法で製造された化粧樹脂フィルム被覆金属板。
【００１３】
【発明の実施の形態】
前述の如く、非延伸ポリエステル樹脂系によるエンボスフィルム製造は従来あまり検討されておらず、さらにその系での不純物の発生によるエンボスフィルム製造性の低下の現象は知られておらず、その解決法は未知で、従来の方法から類推は困難であった。そこで、本発明者らは、鋭意努力して詳細に分析した結果、問題の粉体はポリエステルの製造原料であるテレフタル酸（分子量１９４の低分子有機物、以下ＴＰＡ）であることを明らかにした。さらにこのテレフタル酸は樹脂の中に最初から未反応原料として残っていたのではなく、ポリエステル樹脂が、製造工程において、水、熱の存在下で加水分解されて発生している事を明らかにした。
【００１４】
さらに蓄積のメカニズムを明らかにした。通常のように、低分子物質が樹脂の表面に移行し、それがロールに付着するのではなく、昇華性を有するＴＰＡがガス化し、それが冷たい装置にふれることで装置に付着、蓄積することを明らかにした。
【００１５】
これらの原因物質の特定、障害発生のメカニズムという知見を元に、適切な対策を検討した結果、本発明は完成されたものであり、それによりポリエステル系樹脂でエンボス化粧フィルムを製造する長時間の連続操業が可能になり、また、優れた外観を有する製品の製造が可能にされた。
【００１６】
本発明のポリエステル系樹脂でエンボス化粧フィルムを製造する方法では、最初にマスターバッチ法でマスターバッチ樹脂（通常ペレット）を製造する。マスターバッチ法とは、樹脂と配合添加物との混合性を高めるために最初にマスターバッチとして少量の樹脂と配合添加剤とだけでよく混合した後から、マスターバッチ樹脂に希釈樹脂を加えてさらに混合することで、樹脂と配合添加剤とが良好に混合されたフィルム製造用樹脂組成物を効率よく製造する方法である。
【００１７】
混合性だけの観点からは、マスターバッチ樹脂とフィルム樹脂とは樹脂組成が同じでも異なっていても関係はないが、本発明ではマスターバッチ樹脂を混合する際にＰＥＴ及び／又はＰＥＴ−Ｇを多量に用いることでＴＰＡの生成を抑制できることを見出した。
【００１８】
本発明で使用するＰＥＴ−Ｇとは、ジオール成分としてシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を含むＰＥＴの総称であるが、テレフタル酸またはその他の二価以上の酸を主成分とする酸成分と１，４−シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールからなり、酸のモル比が５０：５０〜９５：５であり、１，４−シクロヘキサンジメタノールとエチレングリコールの比率が０．５：９５．５〜３０：７０で、末端カルボキシル基濃度が６０当量／１０６ｇ  以下、固有粘度が０．５−１．７である樹脂が市販されている。
【００１９】
エチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は公知であり、ＰＥＴを主成分とした融点が２２０℃以上の樹脂で、末端カルボキシル基濃度が６０当量／１０６ｇ以下、固有粘度が０．５−１．７である樹脂が市販されている。
【００２０】
マスターバッチに用いるポリエステル樹脂としてＰＥＴ，ＰＥＴ−Ｇが良い理由は、ＰＥＴはジオール成分が小さな分子のエチレングリコールであり、それを挟んだ酸成分が近い距離にあり、分子的に混み合った状態にあるため、ジオール成分が長い分子であるＰＢＴよりも加水分解されにくいと考えられる。また、ＰＥＴ−Ｇは、ジオール成分としてシクロヘキサンジメタノール（ＣＨＤＭ）を主成分として含有するポリエステルの通称であるが、このシクロヘキサンジメタノールは、ＰＥＴの構成成分であるエチレングリコール，ＰＢＴの構成成分であるブチレングリコールと比較して、遙かに嵩高く、エステル部位が水と反応してＴＰＡを発生する際に立体障害となるため、ＰＥＴ−Ｇは極めてＴＰＡを発生しにくいと考えられる。
【００２１】
ＰＥＴ及び／又はＰＥＴ−Ｇは、マスターバッチ製造に使用する全ポリエステル樹脂量の３０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７５質量％以上使用する。ＰＥＴ及び／又はＰＥＴ−Ｇの割合が３０質量％未満ではマスターバッチ製造時にＴＰＡが多量に発生して、ポリエステル系樹脂でエンボス化粧フィルムを連続製造する際に、エンボスロールなどに粉末が付着してエンボス化粧フィルムの品質が低下する原因になる。ＰＥＴ及び／又はＰＥＴ−Ｇの中ではＰＥＴ−Ｇの方がＴＰＡ発生防止効果が高いのでより好ましく、ＰＥＴとＰＥＴ−Ｇを混合使用する場合はＰＥＴ−Ｇを３０質量％以上使用することが望ましい。
【００２２】
マスターバッチ及びフィルム製造用樹脂組成物に用いる他の樹脂としては、特に制約はないが、エンボス化粧フィルムの品質の観点からはポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を主成分とするポリエステル樹脂（融点１５０−２２０℃）が望ましい。エンボス化粧フィルムにＰＥＴ及び／又はＰＥＴ−Ｇを単独使用すると、フィルムの熱収縮を起こすので、熱収縮を起こさないＰＢＴなどの樹脂を添加することが望ましい。本発明のフィルム製造用樹脂組成物では、フィルムの熱収縮が小さくなり、フィルムの成形安定性が高くなり、商品価値が低下することを防止するために、フィルム全樹脂（マスターバッチ樹脂＋希釈樹脂）中のＰＥＴ系樹脂（ＰＥＴ、ＰＥＴ−Ｇ）は５０質量％以下、好ましくは４０質量％以下、さらには３０質量％以下であることが好ましい。しかし、マスターバッチ樹脂を製造する段階ではＰＥＴ及び／又はＰＥＴ−Ｇを単独使用してもよい。
【００２３】
本発明で採用するマスターバッチ法では、ポリエステル系樹脂と配合添加剤とを混合する。マスターバッチの混合方法は特に限定なく、公知の混練装置を使用できる。例えば溶融押し出し機にＰＥＴ−Ｇ及び配合剤を供給し溶融混練を行う方法で、低濃度から高濃度の配合剤を配合した樹脂を製造することが出来る。
【００２４】
本発明において、マスターバッチにＰＥＴ及び／又はＰＥＴ−Ｇを使用するとよい理由は次のように考えられる。樹脂の物性制御の為に種々の樹脂配合剤、例えば非晶質シリカなどのアンチブロッキング剤、酸化チタンなどの顔料、ステアリン酸カルシウムの様な滑剤などの添加剤を配合することが知られている。しかしこれら配合添加剤の多くは、ブレンステッドあるいはルイスの定義において酸性または塩基性を有することが多く、あるいはそれ自体が中性であっても、樹脂に高分散させるために、極性を有する表面処理剤にて処理されていることが多い。そのため、ポリエステル樹脂に配合して分散するために２３０℃以上で混練すると、これらの配合剤が触媒となって、ポリエステルが分解し、ＴＰＡが発生することがある。無機顔料、特に酸化チタンは触媒活性があることが知られており、ポリエステルの分解を促進する作用が高いと考えられる。
【００２５】
そこでこれらを配合する際には、これらが存在しても分解されにくいＰＥＴ−Ｇおよび／またはＰＥＴを濃い濃度にして分散することでマスターバッチを製造し、そのマスターバッチを使用して樹脂を希釈して配合剤が低濃度に分散した製品を製造するのが好ましい。
【００２６】
本発明で用いるポリエステル樹脂の組成に関しては、原料の酸やグリコールの種類、組成に関しては、特に限定はない。一般的な種類、割合であればよい。例えば、特開２０００−７１３８８号公報，特開平８−２３１６９０号公報が参照される。好ましい樹脂フィルムは、ＰＥＴ、ＰＢＴ、変性ポリエチレンテレフタレート（例えば、ＰＥＴの酸成分であるテレフタル酸の一部をイソフタル酸に置換した共重合変性ＰＥＴ；ＰＥＴ−Ｉ）、変性ポリブチレンテレフタレート（例えば、ＰＢＴの酸成分であるテレフタル酸の一部をイソフタル酸に置換した共重合変性ＰＢＴ；ＰＢＴ−Ｉ）、ＰＥＴ−Ｇ即ちＰＥＴのグリコール成分であるエチレングリコレートの一部をシクロヘキサンジメタノールで置換した共重合変性ＰＥＴ、ポエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリプロピレンテレフタレート（ＰＰＴ）、ポリアリーレート（全芳香族ポリエステル；ＰＡｒ）であり、より好ましい樹脂フィルムはＰＥＴ、ＰＢＴ、ＰＥＴ−Ｉ、ＰＢＴ−Ｉ、ＰＥＴ−Ｇ、ＰＥＮであり、寸法安定性、経済性からＰＢＴが特に好ましい。
【００２７】
樹脂としてはポリエステル以外の樹脂成分がポリエステルに添加されていても良い。例えば、ポリエステル−極性ユニットを含有するビニル重合体混合樹脂、及び、ポリエステル−極性ユニットを含有するビニル重合体−ゴム状弾性体の三種混合樹脂でもよい。また２種混合樹脂では重合体混合樹脂がマトリックス中に粒径１μｍ以下で分散した構造を有する樹脂でよく、または三種混合樹脂ではビニル重合体がゴム状弾性体を包み込んだコアシェル構造を有し、さらにその粒子が粒径１μｍ以下で分散した構造を有する樹脂であってもよい。これらの樹脂組成物は金属板被覆エンボス加工樹脂フィルムの製造用として優れた性質を有している。
【００２８】
ただし、限定するわけではないが、一般的にいって、ポリエステル樹脂に酸価が高いすなわち酸成分が多いと、それが触媒となって樹脂が分解されやすいので酸価は低い方が良い。固有粘度は高すぎると剪断発熱が大きくなり樹脂が分解しやすくなり、低すぎるとフィルムの強度が低下し、製造性が低下する。
【００２９】
マスターバッチに希釈樹脂を混合する方法及びフィルムを製造する方法も特に限定されない。例えば、溶融押出し機にマスターバッチ及び希釈樹脂を添加してフィルムを製造することができる。あるいは、マスターバッチ希釈樹脂で希釈したペレットを製造してから、フィルムを製造してもよい。
【００３０】
本発明の金属板被覆用樹脂フィルムには、フィルム製造後にエンボス加工を施す。エンボス加工法は公知の加工方法を適応可能である。以下に、主な加工方法を記す。中でも、インラインエンボス法、ラミネート同時エンボス法が、高温での加工が可能であり、残留歪みエネルギーを小さく制御しやすいので、好ましい。
【００３１】
インラインエンボス法：製膜装置のＴダイス直下で可塑化された樹脂をキャスティング（製膜展延）する際、エンボス加工を施したロールとバックアップロールを用い、製膜と同時にフィルム表面にエンボス模様を転写する方法。
【００３２】
アフターエンボス法：一度製膜したフィルムを、再加熱し軟化させ、エンボス加工を施したロールとバックアップロールを用いフィルム表面にエンボス模様を転写する方法。
【００３３】
ラミネート同時エンボス法：一度製膜したフィルムを鋼板にラミネートする際、圧下ロールにエンボス加工を施したロールを用い、鋼板へのラミネートと同時にフィルム表面にエンボス模様を転写する方法。
【００３４】
ラミネート後エンボス法：フィルムを鋼板にラミネートした後、ラミネート鋼板を再加熱し、樹脂部分を軟化させエンボスロールを用いフィルム表面にエンボス模様を転写する方法。
【００３５】
いずれのエンボス加工でも樹脂フィルムが加熱されてフィルムに含まれるＴＰＡが粉末として析出しエンボスロールの凹凸部に付着することで、連続操業すると、エンボス調樹脂フィルムの外観品質（特に光沢度）を低下させていたが、本発明の樹脂フィルムを用いるとフィルムに含まれるＴＰＡが減少しているために、エンボス調樹脂フィルムを連続操業しても外観品質の低下が防止される。
【００３６】
【実施例】
〔実施例１〕（マスターバッチを使用する例）
酸化チタン（高分散タイプ）５００Ｋｇ、樹脂としてそれぞれＰＢＴ樹脂（東レ製トレコン１２００Ｓ），ＰＥＴ樹脂（ＳＡ１３４６Ｐ），ＰＥＴ−Ｇ（イーストマンケミカル製イースター）樹脂（各５００Ｋｇ）を使用して下記表の組成で、二軸押し出し機により２７５℃でマスターバッチを製造した。
【００３７】
さらにこのマスターバッチ及び後添加樹脂（マスターバッチ樹脂：後添加樹脂（質量比）＝２０：８０）を使用し、押し出しＴダイスを使用して、フィルムを製造した（ダイス押出し時の樹脂温度２７５℃）。この押出機によるフィルム製造を行い、製造されるフィルムの１０００ｍ目と５０００ｍ目の製品外観（主に光沢度）の違いを評価し、結果を次の基準で○×で表す。
【００３８】
○：両者間で全く同様、変化なし
△：僅かに相違が認められる
×：明らかに違いが認められる
マスターバッチ樹脂             後添加樹脂         製品外観の違い
トレコン１２００Ｓ              トレコン１２００Ｓ          ×
ＳＡ１３４６Ｐ                  トレコン１２００Ｓ        ○〜△
イースター                      トレコン１２００Ｓ          ○
ＳＡ１３４６Ｐ／イースター      トレコン１２００Ｓ          ○
＝２０／８０
イースター／トレコン１２００Ｓ  トレコン１２００Ｓ          ○
＝５０／５０
イースター／トレコン１２００Ｓ  トレコン１２００Ｓ        ×〜△
＝１０／９０
〔参考例１〕
酸化チタン（高分散タイプ）を２０質量％添加して、下記の各樹脂を押し出しＴダイスを使用して、５０μｍ厚のフィルムに製膜した（製膜温度２６０−２８０℃）。このフィルムからヘキサフルオロ−２−プロパノール及びメタノールを使用して、テレフタル酸を抽出し、ガスクロマトグラフ質量分析計を使用して樹脂中のテレフタル酸量を定量した。
【００３９】
樹脂                                   テレフタル酸含量
東レ製トレコン１２００Ｓ                      １１０ｐｐｍ
１３４６Ｐ                                      ５８ｐｐｍ
イーストマンケミカル製  イースター              ２７ｐｐｍ
【００４０】
【発明の効果】
本発明により、エンボス加工ポリエステル樹脂系フィルムを連続製造する際に、製膜ロールに付着する淡黄白色の粉体が製品の表面性状を経時的に変化させる問題を解決した。この結果として金属被覆用ポリエステル樹脂系フィルムの製造及びエンボス加工樹脂フィルム被覆金属板の製造を良好に行うことが出来る。