(57)【要約】【課題】ケラチン繊維、具体的にはヒトのケラチン繊維、より具体的には毛髪を染色するための組成物、及びその組成物を使用する染色方法を提供すること。【解決手段】本発明の組成物は、ヘテロイルメタン型直接染料、より正確にはトリヘテロイルメタン直接染料及びそのロイコ前駆物質から選択される少なくとも1種の化合物を含む、ケラチン繊維、具体的にはヒトのケラチン繊維、より具体的には毛髪を染色するための組成物である。 【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
染色に適した化粧用媒体中に、以下に示す式(I)または(II)
【化１】
2004210782.tif 000012
(式中、
-Rは水素もしくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基またはアルキルチオ基を表し、
-HET1、HET2、HET3及びHET4は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に複素環を表す)
を満たす化合物またはその互変異性体、及びこれらの付加塩から選択される少なくとも1種の染料を含むケラチン繊維染色用組成物。
【請求項２】
HET1〜HET4の基が不飽和複素環を表すことを特徴とする請求項1に記載の染料組成物。
【請求項３】
HET1〜HET4の基が芳香族複素環を表すことを特徴とする請求項2に記載の染料組成物。
【請求項４】
複素環、具体的にはHET1〜HET4の複素環が、チオフェン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、インドール、インドリン、カルバゾール、ピリジン、デヒドロキノレイン、クロモン、ジュロリジン、チアジアゾール、トリアゾール、イソキサゾール、オキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアジン、チアジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、ピリジン、ジアゼピン、オキサゼピン、ベンゾトリアゾール、ベンゾキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、アゼチジン、ピロリジン、アジリジン複素環から選択される請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
1H-ベンゾ[ij]キノリジニウム,9-[ビス(2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)メチレン]-2,3,5,6,7,9-ヘキサヒドロ-クロリド、5H-ベンゾ[a]カルバゾリウム,11-エチル-5-[(11-エチル-11H-ベンゾ[a]カルバゾール-5-イル)(1-エチル-1,2,3,4-テトラヒドロ-5-キノリニル)メチレン]-ピロロ[3,2,1-ij]キノリニウム,8-[ビス(1,2,5,6-テトラヒドロ-4H-ピロロ[3,2,1-ij]キノリン-8-イル)メチレン]-1,2,4,5,6,8-ヘキサヒドロ-トリ(9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)メタン、ビス(6-クロロ-9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)-(9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)メタン、ビス(1-(4-スルホ-ブチル)-2,3,4,6-テトラヒドロ-キノリニウム)-ピリジン-4-イル-メタン、ビス(1-エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-(9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)メタン、トリ(7-エチル-7H-ベンゾ[c]カルバゾール-10-イル)メタン、ビス(6-ジメチルアミノ-3-メチル-1H-インドール-2-イル)-2-フリルメタン、ビス(6-ジメチルアミノ-3-メチル-1H-インドール-2-イル)-(ピリジン-4-イル)メタン、ビス(1-エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-2-チエニルメタン、3-[(1-エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-(9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)メチレン]-1-エチル-2-メチル-3H-インドリウム及び3-[(1-エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-2-チエニル)メチレン]-1-エチル-2-メチル-3H-インドリウムから選択される式(I)又は(II)を有する化合物であって、それに対する対イオンが指定されているまたは指定されていない化合物、及びこれらの付加塩を含むことを特徴とする請求項1から4のいずれか一項に記載の染料組成物。
【請求項６】
上記の式(I)又は(II)を有する化合物及び/又はその付加塩が、全染料組成物重量の0.0001〜10重量%、好ましくは0.005〜10重量%、より好ましくは全染料組成物重量の0.01〜6重量%に相当することを特徴とする請求項1から5のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
式(I)または(II)を有する化合物とは異なる1種または複数の直接染料をさらに含むことを特徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項８】
式(I)または(II)を有する化合物とは異なる直接染料が、中性、酸性もしくはカチオン性のニトロ化ベンゼン系直接染料、中性、酸性もしくはカチオン性のアゾイック染料、キノン系直接染料、特に中性、酸性若しくはカチオン性アントラキノン系、アジン系直接染料、トリアリールメタン系直接染料、インドアミン系直接染料及び天然直接染料から選択されることを特徴とする請求項7に記載の組成物。
【請求項９】
式(I)または(II)を有する化合物以外の他の追加の直接染料が、全染料組成物重量の約0.001〜20重量%、より好ましくは全染料組成物重量の約0.005〜10重量%に相当することを特徴とする請求項7又は8に記載の組成物。
【請求項１０】
1種または複数の酸化ベースと任意選択で1種または複数のカップラーとをさらに含むことを特徴とする請求項1から9のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
酸化ベースが、パラフェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、複素環塩基及びこれらの付加塩から選択されることを特徴とする請求項10に記載の組成物。
【請求項１２】
カップラーが、メタフェニレンジアミン系カップラー、メタアミノフェノール系カップラー、メタジフェノール系カップラー、ナフタレン系カップラー、複素環系カップラー、及びこれらの付加塩から選択されることを特徴とする請求項10又は11に記載の組成物。
【請求項１３】
酸化ベース及び/又はカップラーがそれぞれ全染料組成物重量の約0.001〜10重量%、好ましくは0.005〜6重量%に相当する量の範囲であることを特徴とする請求項10から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
pHが約3〜12、好ましくは約5〜11、より好ましくは6〜8.5であることを特徴とする請求項1から13のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
式(I)または(II)を有する少なくとも1種の化合物を含む請求項1から14に記載の少なくとも1種の染料組成物をケラチン繊維上に塗布し、続いてある時間放置し、次いで前記繊維をすすぐことを含むことを特徴とするケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維の直接染色方法。
【請求項１６】
放置時間が約3〜50分間、好ましくは約5〜30分間であることを特徴とする請求項15に記載の方法。
【請求項１７】
ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するための方法であって、少なくとも1種の式(II)の化合物、又は式(I)を有する少なくとも1種の化合物のどちらかと、少なくとも1種の酸化ベースと、任意選択で1種または複数のカップラーとを有する少なくとも1種の染料組成物を前記繊維に塗布し、酸化剤を用いて酸性、中性またはアルカリ性のpHで色を発現させる方法。
【請求項１８】
酸化剤が過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ素酸塩や過硫酸塩などの過酸基塩、過酸並びにペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2個の電子を有するオキシドレダクターゼ及びラッカーゼなどの4個の電子を有するオキシゲナーゼを含めたオキシダーゼ酵素から選択されることを特徴とする請求項17に記載の方法。
【請求項１９】
式(II)を有する少なくとも1種の化合物又は式(I)を有する少なくとも1種の化合物と、少なくとも1種の酸化ベースと、場合によっては1種または複数のカップラーとを含む請求項1から14のいずれか一項に記載の染料組成物を含む第1の区画と、酸化用組成物を含む第2の区画とを含むことを特徴とする、複数の区画を有する染色具すなわち染色「キット」。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ケラチン繊維、具体的にはヒトのケラチン繊維、より具体的には毛髪を染色するための、ヘテロイルメタン型直接染料、より正確にはトリヘテロイルメタン及びそのロイコ前駆物質から選択される少なくとも1種の化合物を含む組成物に関する。
【０００２】
本発明はまた、ケラチン繊維、具体的にはヒトのケラチン繊維、より具体的には毛髪を染色するための、前記組成物を用いた染色方法にも関する。
【背景技術】
【０００３】
ケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための多くの組成物及び多くの方法が存在する。
【０００４】
すなわち、ケラチン繊維、特にヒトの毛髪は、通常「酸化ベース」と称される酸化染料前駆物質、具体的にはオルト若しくはパラフェニレンジアミン類、オルト若しくはパラ-アミノフェノール類、ジアミノピラゾールの誘導体などの複素環化合物を含む染料組成物で染色することができることが知られている。酸化染料の前駆物質すなわち酸化ベースは、無着色またはわずかに着色した化合物であり、酸化的縮合過程を経て酸化性物質と結合して、着色した化合物または着色する化合物を生成することができる。
【０００５】
これらの酸化ベースで得られた色調は、具体的には芳香族メタジアミン類、メタアミノフェノール類、メタジフェノール類及びある種の複素環化合物から選択される「カップラー」もしくは色修正剤と酸化ベースとを結合させることによって変化させることができることも知られている。
【０００６】
第一に酸化ベースで、第二にカップラーで使用される分子が十分多様であるので、広い範囲の色を得ることができる。
【０００７】
酸化染料を使用して得られる「持続的な」色は多くの要件も満たさなければならない。すなわち、どのような毒物学的欠点も有しておらず、所望の濃さで色調をもたらすことが可能であり、かつ光線、悪天候、洗浄、パーマネントウェーブ処理、発汗及び摩擦などの外部要因に対して抵抗性を有するものでなければならない。
【０００８】
染料はまた白髪を覆い隠せなければならず、最終的にできるだけ非選択的でなければならない。すなわち、実際には繊維の先端と根元との間で異なる敏感度である（すなわち、損傷を受けている）可能性のある同じケラチン繊維の長さ方向で可能な限り小さな色差をもたらさなければならない。
【０００９】
結論として、広い範囲の色を得るために通常のベース-カップラーの組合せを使用することができるが、この組合せは上記の基準を満たすことができず、特に、繊維中に生じる好ましくない特徴の種々のカップリング生成物の原因であることが多く、それがコントロールの難しい無害性(innocuousness)及び/又は堅牢性、例えば選択的な色の変化の問題を引き起こすことがある。
【００１０】
ケラチン繊維、特に毛髪を染色する他の方法は直接染料を使用することである。
【００１１】
使用される最も一般的な染料は、ニトロ化ベンゼン系、アントラキノン系、ニトロピリジン系、アゾイック、カチオン性アゾイック、キサンテン系、アジン性アクリジン系、トリアリールメタン系、ニトロ化ベンゼンのタイプ、及び天然染料である。
【００１２】
これらの染料は繊維に対する親和性を有する着色したまたは着色する分子であり、所望の色を得るのに十分な時間ケラチン繊維上に塗布し、次いですすぎを行う。
【００１３】
したがって、酸化染色用前駆物質に比べてある種の利点、具体的にはアレルギーリスクの可能性が軽減され、かつ酸化過程に起因する毛髪の敏感化が無い利点があるので、直接染料は現在広く使用されている。
【００１４】
しかし、直接染料をケラチン繊維に結合させる相互作用、並びに繊維の表面及び/または芯からのその離脱の性質が、低い着色能力及び洗浄、悪天候または発汗に対する耐性不良の原因となるので、得られた着色は一時的または半持続的である。これらの直接染料は、発色団の光化学的攻撃に対する耐性が低いので一般に光線の影響も受け易く、これは経時的に毛髪の色の退色を引き起こす。
【特許文献１】フランス特許第A-2188202号
【特許文献２】米国特許第A-3995088号
【特許文献３】米国特許第A-4154463号
【特許文献４】米国特許第A-4254032号
【特許文献５】米国特許第A-4355823号
【特許文献６】米国特許第A-5266699号
【特許文献７】米国特許第A-5362612号
【特許文献８】国際特許出願第WO95/15144号
【特許文献９】国際特許出願第WO-95/01772号
【特許文献１０】欧州特許出願第EP-714954号
【特許文献１１】国際特許出願第WO-A-01/66646号
【特許文献１２】フランス特許第2586913号
【非特許文献１】COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd EDITION
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
したがって、無害性でケラチン繊維に完全に適合し、選択性が極めて低く、非常に変化に富んだ鮮明な色をもたらし、また、光線、悪天候、洗浄、発汗、摩擦及びパーマネントウェーブなどの後続の処理などの外部要因に対する耐性のある、堅牢で安定したケラチン繊維の染色をもたらすことも可能な、ケラチン繊維具体的にはヒトのケラチン繊維、より具体的には毛髪用の染料組成物である必要性がある。
【００１６】
たとえその毛髪が、脱色またはパーマネントウェーブトリートメントなどの処理をすでに受けていても、すべての毛髪タイプのすべての種類のケラチン繊維、例えば白髪のトリートメントのための染色組成物がこの場合も必要である。最終的には、最初に毛髪のケラチン繊維を敏感化することを必要とせずに染色する組成物である必要性がある。
【００１７】
本発明の目的は、ケラチン繊維、具体的にはヒトのケラチン繊維、より具体的には毛髪を染色するための、上記に列挙した必要性をとりわけ満たす組成物を提供することである。
【００１８】
本発明の他の目的は、ベース-カップラーの組合せを用いた染料組成物、又は直接染料を用いた組成物の場合に、従来技術の染料組成物の不都合な点、欠陥、限界及び欠点を有していないケラチン繊維染色用組成物を供給することでもある。
【課題を解決するための手段】
【００１９】
本発明により、本目的及びその他は、染色に適した化粧用媒体中に、以下に示す式(I)または(II)を満たす化合物又はその互変異性体、及びこれらの付加塩から選択される少なくとも1種の染料を含むケラチン繊維染色用組成物によって達成される。
【００２０】
【化１】
2004210782.tif 000002
【００２１】
(式中、
-Rは水素もしくはハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコキシ基またはアルキルチオ基を表し、
-HET1、HET2、HET3及びHET4は、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ独立に複素環を表す)
【発明を実施するための最良の形態】
【００２２】
上記の式(II)において、アルキルチオ基及びアルキル部分を含む基に用いられるアルキルという用語は、1個または複数の酸素、硫黄または窒素原子を担持し、かつ/又はそれによって介在されていてよく、塩素、臭素、ヨウ素及びフッ素などのハロゲン原子;複素環;アリール;ヒドロキシル;アルコキシ;アミノ;アシル;カルボキシアミノ;-CO2H;SO3H;-PO3H2;-PO4H2;-NHSO3H;スルホンアミド;モノアルキルアミノ;トリアルキルアンモニウム基から選択される1種または複数の基、あるいはジアルキル(C1〜C4)アミノ基の窒素原子とともに2個のアルキル基が、1個または複数の窒素、酸素もしくは硫黄原子によって介在されていてよい環を形成できる前記ジアルキルアミノ基で置換されていてよい、1〜30個、好ましくは1〜8個、より好ましくは1〜4個の炭素原子を含む直鎖もしくは分枝炭素鎖を意味する。
【００２３】
同様に本発明によれば、別段の記述のない限り、アルコキシ基について使用されるアルコキシという用語は、アルキルという用語が上記の意味を有するO-アルキル鎖を意味する。アシル基は2〜4個の炭素原子を有することが好ましい。
【００２４】
本発明によれば、複素環は5、6若しくは7員を含み、窒素、硫黄及び酸素原子から選択される1〜3個のヘテロ原子を含む芳香族若しくは非芳香族環を意味する。これらの複素環は、複素環または他の環、特にフェニル基などの芳香族環上で縮合されていてよい。これらは、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アミノ基、アルキルアミノ基、2個のアルキル基がその結合している窒素原子とともに、1個または複数の窒素、酸素または硫黄原子で介在されていてよい環を形成できるジアルキルアミノ基によって置換されていてよい。これらの複素環はさらにアルキル基によって四級化されていてよい。アルキル及びアルコキシという用語は上記の意味を有する。
【００２５】
好ましい一実施形態によれば、HET1〜HET4の基は不飽和複素環、好ましくは芳香族複素環を表す。
【００２６】
複素環、具体的にはHET1〜HET4の複素環の中では、チオフェン、ベンゾチオフェン、フラン、ベンゾフラン、インドール、インドリン、カルバゾール、ピリジン、デヒドロキノレイン、クロモン、ジュロリジン、チアジアゾール、トリアゾール、イソキサゾール、オキサゾール、チアゾール、イソチアゾール、イミダゾール、ピラゾール、トリアジン、チアジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、ピリジン、ジアゼピン、オキサゼピン、ベンゾトリアゾール、ベンゾキサゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾチアゾール、モルホリン、ピペリジン、ピペラジン、アゼチジン、ピロリジン、アジリジン環が特に挙げられる。
【００２７】
本発明によれば、別段の記述のない限り、アリールは、1種又は複数のアルキル;アルコキシ;アシル;シアノ;カルボキシアミド;-CO2H;-SO3H;-PO3H2;-PO4H2;ヒドロキシル;アミノ;モノアルキル(C1〜C4)アミノ;あるいは2個のアルキル基が、その結合しているジアルキル(C1〜C4)アミノ基中の窒素原子とともに、1個または複数の窒素、酸素または硫黄原子で介在されていてよい環を形成できる前記ジアルキル(C1〜C4)アミノ基で置換されていてよいアリール基を意味する。アリール基は上記のように置換されていてよいフェニル基またはナフチル基が好ましい。
【００２８】
化合物(I)はトリヘテロイルメタン型の直接染料であると定義でき、式(II)の化合物は式(I)のトリヘテロイルメタンのロイコ前駆物質である。
【００２９】
ロイコ化合物(II)は通常わずかに着色しているか全く着色していないかであり、空気中または酸化剤の存在下で単なる酸化によって、式(I)のトリヘテロイルメタン化合物に変換させることができる。
【００３０】
本発明による染料組成物中で染料として有用な式(I)又は(II)の化合物の中では、それに対して対イオンが特定されている又は特定されていない、以下の化合物；1H-ベンゾ[ij]キノリジニウム,9-[ビス(2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[ij]キノリジン-9-イル)メチレン]-2,3,5,6,7,9-ヘキサヒドロ-クロリド、5H-ベンゾ[a]カルバゾリウム,11-エチル-5-[(11-エチル-11H-ベンゾ[a]カルバゾール-5-イル)(1-エチル-1,2,3,4-テトラヒドロ-5-キノリニル)メチレン]-ピロロ[3,2,1-ij]キノリニウム,8-[ビス(1,2,5,6-テトラヒドロ-4H-ピロロ[3,2,1-ij]キノリン-8-イル)メチレン]-1,2,4,5,6,8-ヘキサヒドロ-トリ(9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)メタン、ビス(6-クロロ-9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)-(9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)メタン、ビス(1-(4-スルホ-ブチル)-2,3,4,6-テトラヒドロ-キノリニウム)-ピリド-4-イル-メタン、ビス(1-エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-(9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)メタン、トリ(7-エチル-7H-ベンゾ[c]カルバゾール-10-イル)メタン、ビス(6-ジメチルアミノ-3-メチル-1H-インドール-2-イル)-2-フリルメタン、ビス(6-ジメチルアミノ-3-メチル-1H-インドール-2-イル)-(ピリド-4-イル)メタン、ビス(1-エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-2-チエニルメタン、3-[(1-エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-(9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)メチレン]-1-エチル-2-メチル-3H-インドリウム、3-[(1-エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-2-チエニル)メチレン]-1-エチル-2-メチル-3H-インドリウム及びこれらの付加塩を挙げることができる。
【００３１】
式(I)のトリヘテロイルメタン及び式(II)を有するロイコ化合物は既知の化合物である。文献でよく知られている、例えばフランス特許第A-2188202号、米国特許第A-3995088号、同A-4154463号、同A-4254032号、同A-4355823号、同A-5266699号及び同A-5362612号の文書に記載されている合成方法によってこれらの化合物を調製することができる。
【００３２】
驚くべきことに、本発明の組成物によって、敏感化されていない毛髪であっても濃い色が得られることを見出した。
【００３３】
本発明の組成物によって、彩色または暗色、非常に鮮明な、選択性がわずかで耐久性のある多様なグリント(glint)が得られる。
【００３４】
したがって、本発明による組成物に含まれる式(I)のトリヘテロイルメタン染料又は式(II)のロイコによって、赤色、特に黒色の色調を経た緑色から青色までの任意の色調が得られる(ロイコ化合物(II)の発現(revelation)後)。
【００３５】
本発明による組成物で得られた着色は、耐久性及び安定性があり、悪天候、洗浄、発汗、摩耗及び続くパーマネントウェーブなどの処理に対する耐性がある。
【００３６】
具体的には、これらの着色は特に光線に対する耐性がある。
【００３７】
上記の式(I)または(II)の化合物及び/またはその付加塩は、通常、全染料組成物重量の0.0001〜10重量%、好ましくは0.005〜10重量%、より好ましくは本発明による染料組成物の全重量の0.01〜6重量%に相当する。
【００３８】
本発明による染料組成物は、式(I)又は(II)の化合物とは異なる1種又は複数の直接染料を含むこともできる。本発明で有用なこの直接染料は例えば、中性、酸性もしくはカチオン性のニトロ化ベンゼン系直接染料、中性、酸性若しくはカチオン性のアゾイック染料、キノン系直接染料、特に中性、酸性若しくはカチオン性のアントラキノン、アジン系直接染料、トリアリールメタン系直接染料、インドアミン系直接染料及び天然直接染料から選択することができる。
【００３９】
ベンゼン系直接染料の中では以下の化合物、1,4-ジアミノ-2-ニトロベンゼン、1-アミノ-2ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノベンゼン、1-アミノ-2ニトロ-4-ビス(β-ヒドロキシエチル)-アミノベンゼン、1,4-ビス(β-ヒドロキシエチルアミノ)-2-ニトロベンゼン、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-ビス-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-ベンゼン、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-アミノベンゼン、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロ-4-(エチル)(β-ヒドロキシエチル)-アミノベンゼン、1-アミノ-3-メチル-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-6-ニトロベンゼン、1-アミノ-2-ニトロ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-クロロベンゼン、1,2-ジアミノ-4-ニトロベンゼン、1-アミノ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン、1,2-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-4-ニトロベンゼン、1-アミノ-2-トリス-(ヒドロキシメチル)-メチルアミノ-5-ニトロベンゼン、1-ヒドロキシ-2-アミノ-5-ニトロベンゼン、1-ヒドロキシ-2-アミノ-4-ニトロベンゼン、1-ヒドロキシ-3-ニトロ-4-アミノベンゼン、1-ヒドロキシ-2-アミノ-4,6-ジニトロベンゼン、1-β-ヒドロキシエチルオキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン、1-メトキシ-2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-ニトロベンゼン、1-β-ヒドロキシエチルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン、1-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-3-メチルアミノ-4-ニトロベンゼン、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-2-ニトロベンゼン、1-β,γ-ジヒドロキシプロピルオキシ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-4-トリフルオロメチル-2-ニトロベンゼン、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-メチル-2-ニトロベンゼン、1-β-アミノエチルアミノ-5-メトキシ-2-ニトロベンゼン、1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-エチルアミノ-4-ニトロベンゼン、1-ヒドロキシ-2-クロロ-6-アミノ-4-ニトロベンゼン、1-ヒドロキシ-6-ビス-(β-ヒドロキシエチル)-アミノ-3-ニトロベンゼン、1-β-ヒドロキシエチルアミノ-2-ニトロベンゼン及び1-ヒドロキシ-4-β-ヒドロキシエチルアミノ-3-ニトロベンゼンを非限定的な形で挙げることができる。
【００４０】
アゾイック直接染料の中では、国際特許出願第WO95/15144号、同WO-95/01772号、欧州特許出願第EP-714954号及び国際特許出願第WO-A-01/66646号に記載のカチオン性アゾイック染料を挙げることができる。その内容を本発明に組み込みその一部を形成するものとする。
【００４１】
これらの化合物の中では、具体的には以下の染料、1,3-ジメチル-2-[[4-(ジメチルアミノ)フェニル]アゾ]-1H-イミドアゾリウムクロリド、1,3-ジメチル-2-[[4-(アミノフェニル]アゾ]-1H-イミドアゾリウムクロリド及び1-メチル-4-[(メチルフェニルヒドラゾノ)メチル]-ピリジニウムメチルスルファートが挙げられる。
【００４２】
国際カラーインデックス第3版(COLOR INDEX INTERNATIONAL 3rd EDITION)に記載の以下の染料、ディスパースレッド17、アシッドイエロー9、アシッドブラック1、ベイシックレッド22、ベイシックレッド76、ベイシックイエロー57、ベイシックブラウン16、アシッドイエロー36、アシッドオレンジ7、アシッドレッド33、アシッドレッド35、ベイシックブラウン17、アシッドイエロー23、アシッドオレンジ24及びディスパースブラック9
もアゾイック直接染料として挙げることができる。1-(4'-アミノジフェニルアゾ)-2-メチル-4ビス-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン及び4-ヒドロキシ-3-(2-メトキシフェニルアゾ)-1-ナフタレンスルホン酸も挙げられる。
【００４３】
キノン系直接染料中では以下の染料、ディスパースレッド15、ソルベントバイオレット13、アシッドバイオレット43、ディスパースバイオレット1、ディスパースバイオレット4、ディスパースブルー1、ディスパースバイオレット8、ディスパースブルー3、ディスパースレッド11、アシッドブルー62、ディスパースブルー7、ベイシックブルー22、ディスパースバイオレット15及びベイシックブルー99を挙げることができる。また以下の化合物、1-N-メチルモルホリニウムプロピルアミノ-4-ヒドロキシアントラキノン、1-アミノプロピルアミノ-4-メチルアミノアントラキノン、1-アミノプロピルアミノアントラキノン、5-β-ヒドロキシエチル-1,4-ジアミノアントラキノン、2-アミノエチルアミノアントラキノン及び1,4-ビス-(β-γ-ジヒドロキシプロピルアミノ)-アントラキノンも挙げることができる。
【００４４】
アジン系染料の中では以下の染料、ベイシックブルー17及びベイシックレッド2を挙げることができる。
【００４５】
トリアリールメタン系染料の中では以下の染料、ベイシックグリーン1、アシッドブルー9、ベイシックバイオレット3、ベイシックバイオレット14、ベイシックブルー7、アシッドバイオレット49、ベイシックブルー26及びアシッドブルー7を挙げることができる。
【００４６】
インドアミン系染料の中では以下の染料、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-[ビス-(β-4'-ヒドロキシエチル)アミノ]アニリノ-1,4-ベンゾキノン、2-β-ヒドロキシエチルアミノ-5-(2'-メトキシ-4'-アミノ)アニリノ-1,4-ベンゾキノン、3-N(2'-クロロ-4'-ヒドロキシ)フェニル-アセチルアミノ-6-メトキシ-1,4-ベンゾキノンイミン、3-N(3'-クロロ-4'-メチルアミノ)フェニル-ウレイド-6-メチル-1,4-ベンゾキノンイミン、3-N[4'-N-(エチル,カルバミルメチル)アミノ]フェニル-ウレイド-6-メチル及び1,4-ベンゾキノンイミンを挙げることができる。
【００４７】
本発明によって使用できる天然直接染料の中では、ローソン(lawsone)、ユグロン(juglone)、アリザリン(alizarine)、パープリン(purpurine)、カルミン酸(carminic acid)、ケルメス酸(kermesic acid)、プルプロガリン(purpurgalline)、プロトカテクアルデヒド(protocatechaldehyde)、インジゴ(indigo)、イサチン(isatine)、クルクミン(curcumine)、スピニュロシン(spinulosine)及びアピゲニジン(apigenidine)を挙げることができる。また、これらの天然染料を含有する抽出物または煎出物、特にパップまたはヘンナベースの抽出物を使用することもできる。
【００４８】
式(I)または(II)の化合物以外の追加の直接染料は、簡易型での使用の場合、全組成物量の約0.001〜20重量%、より好ましくは約0.005〜10重量%であることが好ましい。
【００４９】
本発明の組成物は、酸化染色で通常使用される、1種または複数の酸化ベース及び任意選択で1種または複数のカップラーをさらに含むことができる。
【００５０】
酸化ベースの例には、パラフェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラアミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類、複素環塩基及びこれらの付加塩が含まれる。
【００５１】
カップラーは例えば、メタフェニレンジアミン系カップラー、メタ-アミノフェノール系カップラー、メタジフェノール系カップラー、ナフタレン系カップラー、複素環系カップラー及びこれらの付加塩である。
【００５２】
これらが存在する場合、酸化ベース及び/又はカップラーはそれぞれ全染料組成物重量の約0.001〜10重量%、好ましくは0.005〜6重量%の範囲である。
【００５３】
染料支持剤(support)とも称される染色に適した媒体は、一般に水、あるいは水と、十分には水溶性でない化合物を可溶化するための少なくとも1種の有機溶媒との混合物からなる。有機溶媒のいくつかの例は、エタノール及びイソプロパノールなどのC1〜C4の低級アルカノール、2-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルやモノエチルエーテルなどのポリオール及びポリオールエーテル、及びベンジルアルコールもしくはフェノキシタノールのような芳香族アルコール、並びにこれらの混合物である。
【００５４】
溶媒は、全着色組成物重量ベースで約1〜40重量%、より好ましくは約5〜30重量%の範囲の割合で存在することが好ましい。
【００５５】
本発明による染料組成物はアニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性、双性の界面活性剤又はこれらの混合物、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、両性、双性のポリマーまたはこれらポリマーの混合物、鉱物性若しくは有機性増粘剤、特にアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性ポリマーの結合性増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、芳香剤、緩衝剤、分散剤、例えば変性若しくは未変性、揮発性もしくは非揮発性シリコーンなどのコンディショナー、膜形成剤、セラミド、保存剤、不透明化剤などの毛髪染色用組成物に通常使用される様々な添加剤も含むことができる。
【００５６】
上記の添加剤は通常それぞれが全組成物重量ベースで0.01〜20%の量で存在する。
【００５７】
この組成物は、C2〜C4アルカノール及び1000未満の分子量を有するポリオールから選択される溶媒を含むことが好ましい。
【００５８】
この組成物は、少なくとも1種の界面活性剤及び/又は少なくとも1種の鉱物性若しくは有機性増粘剤を含むことが好ましい。
【００５９】
当分野の技術者が、これらの任意選択の追加化合物を選択するのに、本発明による酸化染料組成物に本質的に付随する有利な特性が、想定した追加物によって改変されない、または実質的に改変されないように留意するのは言うまでもないことであろう。
【００６０】
本発明による染料組成物のpHは一般に約3〜12、好ましくは約5〜11、より好ましくは6〜8.5である。
【００６１】
ケラチン繊維の染色で通常使用されている酸性化剤またはアルカリ化剤あるいは通常の緩衝剤系を用いて、PHを所望の値に調節することができる。
【００６２】
酸性化剤には、塩酸、オルトリン酸、硫酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸などのカルボン酸及びスルホン酸などの無機酸または有機酸が含まれる。
【００６３】
アルカリ化剤には、アンモニア、アルカリ炭酸塩、モノ-、ジ-及びトリエタノールアミン及びその誘導体などのアルカノールアミン、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、並びに以下の式(III)の化合物
【００６４】
【化２】
2004210782.tif 000003
【００６５】
(式中、Wはヒドロキシル基またはアルキルC1〜C4基によって任意選択で置換されたプロピレン部分であり、R6、R7、R8及びR9は、同一かまたは異なっている、水素原子、アルキルC1〜C4基またはヒドロキシアルキルC1〜C4基を表す)が含まれる。
【００６６】
本発明による染料組成物は、液体、クリームまたはゲルなどの形態、あるいはケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための任意の他の適切な形態などの様々な形態でよい。
【００６７】
本発明の他の目的は、上記に定義の少なくとも1種の式(I)または(II)の染料を含む少なくとも1種の染料組成物を、ケラチン繊維上に塗布することを含む、ケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を直接染色する方法である。ある放置時間(pause time)後、ケラチン繊維をすすぎ、着色した繊維を発現させる。放置時間(暴露時間)は一般に約3〜50分間、好ましくは約5〜30分間である。
【００６８】
直接着色もしくは染色(色付け)するということは、空気中の酸素以外は酸化性物質が存在しない状態で染色を実施することを意味する。
【００６９】
着色組成物が、少なくとも1種の式(II)の化合物または少なくとも1種の式(I)の化合物と、少なくとも1種の酸化ベースと、任意選択で1種または複数のカップラーとを含む場合、染料組成物は酸化性物質を含むことが好ましい。
【００７０】
したがって、本発明の他の目的はケラチン繊維、特に毛髪などのヒトのケラチン繊維を染色するための方法であって、少なくとも1種の式(II)の化合物、又は式(I)を有する少なくとも1種の化合物のどちらかと、少なくとも1種の酸化ベースと、任意選択で1種または複数のカップラーと含む少なくとも1種の染料組成物を前記繊維に塗布し、酸化剤を用いて酸性、中性またはアルカリ性のpHでその色を発現させる方法である。
【００７１】
適切な酸化剤は、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属臭素酸塩、過ホウ素酸塩及び過硫酸塩などの過酸基塩、過酸並びにペルオキシダーゼ、ウリカーゼなどの2電子を有するオキシドレダクターゼ、及びラッカーゼなどの4電子を有するオキシゲナーゼを含むオキシダーゼ酵素である。過酸化水素が特に好ましい。
【００７２】
酸化剤は、使用するその時点で本発明による組成物に加えることができる、あるいは、本発明の組成物と同時にもしくは逐次的に塗布された、酸化剤を含む酸化用組成物から出発して加えることができる。酸化用組成物は毛髪染色用の組成物で通常使用される、上記に定義した様々な添加剤も含むことができる。
【００７３】
染料組成物と混合する場合、酸化剤を含む酸化用組成物のpHは、染料組成物と混合した後で、ケラチン繊維上に塗布して得られた組成物のpHが約3〜12、より好ましくは5〜11、さらにより好ましくは6〜8.5の範囲であることが好ましい。ケラチン繊維の染色で通常使用される、上記に定義した酸性化剤またはアルカリ化剤によって、PHを所望の値に調節することができる
【００７４】
ケラチン繊維に最終的に塗布する組成物は、液体、クリームまたはゲルなど、あるいはケラチン繊維、特にヒトの毛髪を染色するための任意の他の適切な形態などの様々な形態でよい。
【００７５】
本発明の他の目的は、第1の区画が式(II)を有する少なくとも1種の化合物または式(I)を有する少なくとも1種の化合物のどちらかと、少なくとも1種の酸化ベースと、任意選択で1種または複数のカップラーとを含む上記に定義した染料組成物を含み、第2の区画が酸化用組成物を含む、複数の区画を有する染色具すなわち染色用「キット」である。
【００７６】
この染色具は、本出願者によるフランス特許第2586913号に記載の染色具などの、毛髪上に所望の混合物を供給する手段を備えることができる。
【００７７】
式(II)を有する少なくとも1種の化合物を含む組成物の場合、前記化合物と空気中の酸素との接触を回避することが望ましい。したがって、エアロゾル器具は特に適切な1つの包装形態であるといえる。
【００７８】
酸化染料が存在せず、酸化剤が存在するような条件下(例えばアルカリ性媒体中の過酸化水素)で、本発明による染料を用いた直接明色化(lightening)染色も可能であり、その結果、前記繊維に最初に存在する色素に作用することによってケラチン繊維をより明色化することができる。
【００７９】
以下の実施例によって本発明を説明する。しかしこれらに限定されるものではない。
【実施例】
【００８０】
実施例１
以下の染色用組成物を調製した。
【００８１】
【化３】
2004210782.tif 000004
【００８２】
3-[(1-エチル-2-メチル-1H-インドール-3-イル)-(9-エチル-9H-カルバゾール-3-イル)メチレン]-1-エチル-2-メチル-3H-
インドリウムクロリド                                      0.56g
ベンジルアルコール                                        4.0g
ポリエチレングリコール60E                                 6.0g
ヒドロキシエチルセルロース                                0.7g
アルキルポリグルコシド、60% M.A.*の水溶液                 4.5g M.A.
リン酸塩緩衝液  q.s.                                      pH7
脱イオン水  q.s.                                          100.00g
*有効物質
【００８３】
上記組成物を天然の白髪またはパーマネントをかけた90%白色毛髪を含む毛髪の房に塗布し、20分間放置した。流水ですすぎ乾燥した後、毛髪は赤い色調に染色された。
【００８４】
実施例２
以下の染料組成物を調製した。
【００８５】
【化４】
2004210782.tif 000005
【００８６】
1H-ベンゾ[I,j]キノリジニウム,9-[ビス(2,3,6,7-テトラヒドロ-1H,5H-ベンゾ[I,j]キノリジン-9-イル)メチレン]-2,3,5,6,7,9-ヘキサヒドロクロリド-(10-3モル)
0.55g
オレインジエタノールアミン                                3g
ラウリル酸                                                1g
エチレングリコールモノエチルエーテル                      5g
ヒドロキシエチルセルロース                                2g
2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール  q.s.                    pH9.5
脱イオン水  q.s.                                          100g
【００８７】
上記組成物を天然の白髪またはパーマネントウェーブ処理した90%白色毛髪を含む毛髪の房に塗布し、30分間放置した。流水ですすぎ乾燥した後、毛髪は青色の色調に染色された。
【００８８】
実施例３〜６
以下の表に定義した4種の直接染料組成物を調製した。
(含有量はすべてグラムで示す)
【００８９】
【表１】
2004210782.tif 000006
【００９０】
【表２】
2004210782.tif 000007
【００９１】
上記組成物を、90%白色毛髪を有する天然白髪の房にそれぞれ30分間塗布した。次いで毛髪の束をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、次いで乾燥した。
【００９２】
毛髪の束は以下の色調に染色された。
【００９３】
【表３】
2004210782.tif 000008
【００９４】
実施例７〜１０
本発明により、組成物7(A)〜10(A)を以下のように調製した(含有量はグラムで)。
【００９５】
【表４】
2004210782.tif 000009
【００９６】
-2モルのグリセロールを有するポリグリセロール化されたオレイン酸   4.0g
-4モルのグリセロールを有するポリグリセロール化されたオレイン酸、有効物質(M.A.)が78%                                                              5.69gM.A.
-オレイン酸                                                      3.0g
-アクゾ社(AKZO)からのETHOMEEN012の商品名で販売されている
2モルの酸化エチレンを有するオレインアミン                        7.0g
-ジエチルアミノプロピルラウリルアミノサクシナメート、
55% M.A.のナトリウム                                             3.0g M.A.
-オレインアルコール                                              5.0g
-オレイン酸ジエタノールアミン                                    12.0g
-プロピレングリコール                                            3.5g
-エチルアルコール                                                7.0g
-ジプロピレングリコール                                          0.5g
-プロピレングリコールモノメチルエーテル                          9.0g
-35% M.A.を有するメタ重亜硫酸ナトリウム水溶液                    0.455g MA
-酢酸アンモニウム                                                0.8g
-酸化防止剤、金属イオン封鎖剤                                    q.s.
-芳香剤、保存剤                                                  q.s.
-20%NH3を有するアンモニア                                        10.0g
【００９７】
使用時に、これらの組成物7(A)から10(A)のそれぞれを過酸化水素20容積(6重量%)溶液中の等量の組成物(B)と混合した。
【００９８】
得られた各組成物(本発明による使用直前混合型組成物)を90%が白色である天然白髪の房に30分間塗布した。次いで毛髪の房をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し、次いで乾燥した。
【００９９】
毛髪の束は以下の表に示す色調に染色された。
【０１００】
【表５】
2004210782.tif 000010
【０１０１】
得られた色調は、後続のシャンプー処理に対して良好な耐性を示した。
【０１０２】
本発明の変更形態によれば、構造(2)、(3)及び(4)を有する直接染料を、使用時に、染色用組成物7(A)、8(A)、9(A)及び10(A)に混ぜ込むことができる。
【０１０３】
実施例１１
以下の組成物11(A)を調製した。
-1,4-ジアミノベンゼン                                      0.40g
-5-アミノ2-メチルフェノール                                0.45g
-塗布のための実施例7〜10で先に述べた共通の染料支持剤       (*)
-脱イオン水  q.s.                                          100g
【０１０４】
以下の組成物11(A')を調製した。
【０１０５】
【化５】
2004210782.tif 000011
【０１０６】
-カチオン性染料ビス(1-エチル-2-メチル
-1H-インドール-3-イル)-2-チエニルメタン                    4g
-National Starch社からCELQUAT SC-240の商品名で販売されている第四級ポリアンモニウム                                                       10g
おがくず  q.s.                                             100g
【０１０７】
使用時に、1重量部の上記組成物11(A)を、0.1重量部の組成物11(A')及び過酸化水素20容積(6重量%)溶液からなる1重量部の組成物(B)と混合した。
【０１０８】
得られた各組成物を90%が白色である天然白髪の房に30分間塗布した。次いで毛髪の房をすすぎ、標準的なシャンプーで洗浄し次いで乾燥した。
【０１０９】
この毛髪は、後続の洗浄に対して非常に良好な耐性を有する、オレンジ色のグリントを有した薄い赤褐色に染色された。
【外国語明細書】
2004210782.tif 000013
2004210782.tif 000014
2004210782.tif 000015
2004210782.tif 000016
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