(57)【要約】      （修正有）【課題】メタロセン化合物製造用の原料として有用な、新規なインデン化合物を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で表される置換インデン化合物。2004323419.tif 000008（式中、Ｒ１は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のハロゲン含有アルキル基、炭素数１〜１０の珪素含有アルキル基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、炭素数３〜１６の脂環式炭化水素基、シロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ジアルキル置換アミノ基、複素環基、ＳＲａ基、または、ＰＲｂ２基である。また、Ｒ２は、炭素数７〜１６のアリール基、もしくは、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される置換インデン。
2004323419.tif 000006
（式中、Ｒ１は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のハロゲン含有アルキル基、炭素数１〜１０の珪素含有アルキル基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、炭素数３〜１６の脂環式炭化水素基、シロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ジアルキル置換アミノ基、複素環基、ＳＲａ基（Ｓは、硫黄原子、Ｒａは、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、もしくは、炭素数６〜１６のアリール基である。）、または、ＰＲｂ２基（Ｐは、燐原子、２つのＲｂは、互いに同じでも異なっていてもよく、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、もしくは、炭素数６〜１６のアリール基である。）である。また、Ｒ２は、炭素数７〜１６のアリール基、もしくは、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基である。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表される置換インデン。
2004323419.tif 000007
（式中、Ｒ１は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のハロゲン含有アルキル基、炭素数１〜１０の珪素含有アルキル基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、炭素数３〜１６の脂環式炭化水素基、シロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ジアルキル置換アミノ基、複素環基、ＳＲａ基（Ｓは、硫黄原子、Ｒａは、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、もしくは、炭素数６〜１６のアリール基である。）、または、ＰＲｂ２基（Ｐは、燐原子、２つのＲｂは、互いに同じでも異なっていてもよく、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、もしくは、炭素数６〜１６のアリール基である。）である。また、Ｒ２は、炭素数７〜１６のアリール基、もしくは、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基である。）
【請求項３】
請求項１記載の一般式（１）もしくは請求項２記載の一般式（２）において、Ｒ１が炭素数６〜１６のアリール基、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基、もしくは、複素環基である、請求項１もしくは２に記載の置換インデン。
【請求項４】
請求項１記載の一般式（１）もしくは請求項２記載の一般式（２）において、Ｒ１が複素環基である、請求項１もしくは２に記載の置換インデン。
【請求項５】
請求項１記載の一般式（１）もしくは請求項２記載の一般式（２）において、Ｒ１が、２−フリル基もしくは置換された２−フリル基である請求項１もしくは２に記載の置換インデン。
【請求項６】
請求項１記載の一般式（１）もしくは請求項２記載の一般式（２）において、Ｒ２が炭素数７〜１６のアリール基である、請求項１もしくは２に記載の置換インデン。
【請求項７】
請求項１記載の一般式（１）もしくは請求項２記載の一般式（２）において、Ｒ２が炭素数１０〜１６のアリール基である、請求項１もしくは２に記載の置換インデン。
【請求項８】
請求項１記載の一般式（１）もしくは請求項２記載の一般式（２）において、Ｒ２がナフチル基である、請求項１もしくは２に記載の置換インデン。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか１項に記載の置換インデンを原料に用いる、メタロセン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な置換インデン、および当該置換インデンを用いるメタロセン化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、種々特定の置換されたインデニル配位子を有するメタロセン化合物を含む触媒を用いたプロピレン重合体の製造方法が報告されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３、特許文献４、特許文献５参照。）。
【０００３】
しかしながら、重合活性、得られるプロピレン重合体の分子量、立体規則性は、未だその所望の性能を充足するには至っていない。
【０００４】
【特許文献１】
特開平６−１８４１７９号公報
【特許文献２】
特開平６−１００５７９号公報
【特許文献３】
特開平７−１８８３１８号公報
【特許文献４】
国際公開第０１／４８０３４号パンフレット
【特許文献５】
特開平６−２０６８９０号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の１つの目的は、特にメタロセン化合物製造用の原料として有用な、新規なインデン化合物を提供することである。
【０００６】
また、本発明の別の１つの目的は、当該インデン化合物を原料として用いるメタロセン化合物の製造方法を提供することである。当該メタロセン化合物は、特にオレフィン重合用の触媒成分として、高重合活性で、高分子量のオレフィン重合体を製造するために好適に使用される。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明のインデン化合物は、特定の置換基を有する置換インデンであり、本発明のメタロセン化合物は、この置換インデンを用いるメタロセン化合物の製造方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の置換インデンは、下記一般式（１）もしくは一般式（２）で表される。
2004323419.tif 000002
上記式中、Ｒ１は、炭素数２〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のハロゲン含有アルキル基、炭素数１〜１０の珪素含有アルキル基、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数７〜４０のアリールアルキル基、炭素数７〜４０のアルキルアリール基、炭素数３〜１６の脂環式炭化水素基、シロキシ基、アルコキシ基、アミノ基、ジアルキル置換アミノ基、複素環基、ＳＲａ基（Ｓは、硫黄原子、Ｒａは、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、もしくは、炭素数６〜１６のアリール基である。）、または、ＰＲｂ２基（Ｐは、燐原子、２つのＲｂは、互いに同じでも異なっていてもよく、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、もしくは、炭素数６〜１６のアリール基である。）である。
【０００９】
Ｒ１は、好ましくは、炭素数６〜１６のアリール基、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基、もしくは、複素環基、であり、より好ましくは、複素環基であり、さらに好ましくは、ヘテロ芳香族基であり、特に好ましくは、２−フリル基、もしくは、置換された２−フリル基であり、最も好ましくは、置換された２−フリル基である。
【００１０】
また、Ｒ２は、炭素数７〜１６のアリール基、もしくは、炭素数６〜１６のハロゲン含有アリール基であり、好ましくは、炭素数７〜１６のアリール基であり、より好ましくは、炭素数１０〜１６のアリール基であり、最も好ましくは、ナフチル基である。
【００１１】
尚、本発明において、上記の炭素数６〜１６のアリール基、炭素数７〜１６のアリール基、炭素数１０〜１６のアリール基、さらに、ナフチル基などのアリール基は、所望により、１つ以上の、炭素数１〜２０の、好ましくは炭素数１〜６の炭化水素基、珪素含有炭化水素基、ハロゲン含有炭化水素基で置換されていてもよく、または、アルコキシ基、ジアルキル置換アミノ基、アミノ基、２−フリル基、置換された２−フリル基、２−チエニル基、置換された２−チエニル基、２−フルフリル基、置換された２−フルフリル基、シロキシ基、ＳＲａ基（Ｓは、硫黄原子、Ｒａは、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、もしくは、炭素数６〜１６のアリール基である。）、または、ＰＲｂ２基（Ｐは、燐原子、２つのＲｂは、互いに同じでも異なっていてもよく、ハロゲン原子、炭素数１〜１０のアルキル基、もしくは、炭素数６〜１６のアリール基である。）などで置換されていてもよい。
【００１２】
また、本発明において、複素環基としては、２−フリル基、置換された２−フリル基、２−チエニル基、置換された２−チエニル基、２−フルフリル基、置換された２−フルフリル基、などのヘテロ芳香族基のほかに、モリソン・ボイド，「有機化学」中西ら訳，第３版，第８刷，１９７７年，ｐ．１２３１−１２３２  の記載に基づき、ピロール基（ｐｙｒｒｏｌ）、イミダゾール基（ｉｍｉｄａｚｏｌｅ）、オキサゾール基（ｏｘａｚｏｌｅ）、チアゾール基（ｔｈｉａｚｏｌｅ）、ピラゾール基（ｐｙｒａｚｏｌｅ）、３−ピロリン基（３−ｐｙｒｒｏｌｉｎｅ）、ピロリジン基（ｐｙｒｒｏｌｉｄｉｎｅ）、ピリジン基（ｐｙｒｉｄｉｎｅ）、ピリミジン基（ｐｙｒｉｍｉｄｉｎｅ）、プリン基（ｐｕｒｉｎｅ）、キノリン基（ｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、イソキノリン基（ｉｓｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ）、カルバゾール基（ｃａｒｂａｚｏｌｅ）、もしくは、これらの置換体も例示することができる。また、本発明において複素環基としては、上記のもの以外に、珪素（Ｓｉ）、ホウ素（Ｂ）、燐（Ｐ）の少なくとも一つの原子を含む複素環基、およびその置換体、例えば、シロール基、置換されたシロール基、ボラタベンゼン基（Ｂｏｒａｔａｂｅｎｚｅｎｅ）、置換されたボラタベンゼン基（Ｂｏｒａｔａｂｅｎｚｅｎｅ）、フォスフォリル基（Ｐｈｏｓｐｈｏｌｙｌ）、置換されたフォスフォリル基（Ｐｈｏｓｐｈｏｌｙｌ）も例示することができる。特に、本発明において、複素環基は、該複素環基中のヘテロ原子を介して他のものに結合しない構造のものが好ましい。本発明において、複素環基として好ましいのは、ヘテロ芳香族基であり、更に好ましいのは、２−フリル基、置換された２−フリル基、２−チエニル基、置換された２−チエニル基、２−フルフリル基、もしくは、置換された２−フルフリル基である。
【００１３】
尚、本発明において、「置換された２−フリル基」、「置換された２−チエニル基」、および、「置換された２−フルフリル基」とは、２−フリル基、２−チエニル基、および、２−フルフリル基の骨格を形成する炭素原子に結合する水素原子が、それぞれ、他の置換基によって置換されたものを言う。ここで、「他の置換基」として好ましいのは、炭素数１〜２０の、より好ましくは炭素数１〜６の、炭化水素基、珪素含有炭化水素基、もしくは、ハロゲン含有炭化水素基である。また、これら以外に、ハロゲン原子、ＳＲ、ＳＯ２Ｈ、ＳＯ２Ｒ、ＣＯＯＨ、ＣＯＯＲ、ＮＯ２、ＢＲ２、ＣＯＲ、ＣＨＯ、Ｃ（ＯＨ）Ｒ２、ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ、ＰＯ（ＯＲ）２なども「他の置換基」として用いることができ、その合成法は、例えば、山中宏ら「ヘテロ環化合物の化学」第ＩＩ刷，（株）講談社サイエンティフィック，１９９８，ｐ．１０８  に記載されている。尚、上記置換基の表記中、Ｒは、炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。また、「置換された２−フリル基」の合成例は、國枝武久ら「ヘテロ環の化学」，第１版，第１刷，（株）化学同人，２００２．３．２５，ｐ．２６  にも記載されている。
【００１４】
本発明において、置換された２−フリル基としては、具体的には、２−（５−メチル）−フリル基、２−（５−ｔ−ブチル）−フリル基、２−（５−トリメチルシリル）−フリル基、２−（４，５−ジメチル）−フリル基、２−（５−フェニル）−フリル基、２−ベンゾフリル基が好ましい。
【００１５】
また、本発明において、置換された２−チエニル基としては、具体的には、２−（５−メチル）−チエニル基、２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル基、２−（５−トリメチルシリル）−チエニル基、２−（４，５−ジメチル）−チエニル基、２−（５−フェニル）−チエニル基、２−ベンゾチエニル基が好ましい。
【００１６】
また、本発明において、置換された２−フルフリル基としては、具体的には、２−フルフリル基中のフリル基の５位の水素原子が、メチル基、ｔ−ブチル基、トリメチルシリル基、もしくは、フェニル基で置換されたもの、または、４位と５位の水素原子が共にメチル基で置換されたものが好ましい。
【００１７】
本発明において、脂環式炭化水素基としては、モリソン・ボイド，「有機化学」中西ら訳，第３版，第８刷，１９７７年，ｐ．３５６−３５９  の記載に基づき、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロペンタン、メチルシクロヘキサン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、もしくは、それらの置換体を例示することができる。
【００１８】
本発明の置換インデンとして、具体的には、２−ｎ−プロピル−４−ナフチルインデン、２−イソプロピル−４−ナフチルインデン、２−ｎ−ブチル−４−ナフチルインデン、２−イソブチル−４−ナフチルインデン、２−ｔ−ブチル−４−ナフチルインデン、２−シクロペンチル−４−ナフチルインデン、２−シクロヘキシル−４−ナフチルインデン、２−フェニル−４−ナフチルインデン、２−トリル−４−ナフチルインデン、２−ナフチル−４−ナフチルインデン、２−（２−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−ナフチルインデン、
【００１９】
２−ｎ−プロピル−４−アントラセニルインデン、２−イソプロピル−４−アントラセニルインデン、２−ｎ−ブチル−４−アントラセニルインデン、２−イソブチル−４−アントラセニルインデン、２−ｔ−ブチル−４−アントラセニルインデン、２−シクロペンチル−４−アントラセニルインデン、２−シクロヘキシル−４−アントラセニルインデン、２−フェニル−４−アントラセニルインデン、２−トリル−４−アントラセニルインデン、２−ナフチル−４−アントラセニルインデン、２−（２−フリル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−チエニル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−アントラセニルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−アントラセニルインデン、
【００２０】
２−ｎ−プロピル−４−フェナントリルインデン、２−イソプロピル−４−フェナントリルインデン、２−ｎ−ブチル−４−フェナントリルインデン、２−イソブチル−４−フェナントリルインデン、２−ｔ−ブチル−４−フェナントリルインデン、２−シクロペンチル−４−フェナントリルインデン、２−シクロヘキシル−４−フェナントリルインデン、２−フェニル−４−フェナントリルインデン、２−トリル−４−フェナントリルインデン、２−ナフチル−４−フェナントリルインデン、２−（２−フリル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−チエニル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−フェナントリルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−フェナントリルインデン、
【００２１】
２−ｎ−プロピル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−イソプロピル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−ｎ−ブチル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−イソブチル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−ｔ−ブチル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−シクロペンチル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−シクロヘキシル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−フェニル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−トリル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−ナフチル−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−フリル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−チエニル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−（４−クロロフェニル）インデン、
【００２２】
２−ｎ−プロピル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−イソプロピル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−ｎ−ブチル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−イソブチル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−ｔ−ブチル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−シクロペンチル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−シクロヘキシル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−フェニル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−トリル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−ナフチル−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−フリル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−チエニル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−（４−フェニル−フェニル）インデン、
【００２３】
２−ｎ−プロピル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−イソプロピル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−ｎ−ブチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−イソブチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−ｔ−ブチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−シクロペンチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−シクロヘキシル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−フェニル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−トリル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−ナフチル−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−フリル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−チエニル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、
【００２４】
２−ｎ−プロピル−７−ナフチルインデン、２−イソプロピル４−ナフチルインデン、２−ｎ−ブチル−７−ナフチルインデン、２−イソブチル−７−ナフチルインデン、２−ｔ−ブチル−７−ナフチルインデン、２−シクロペンチル−７−ナフチルインデン、２−シクロヘキシル−７−ナフチルインデン、２−フェニル−７−ナフチルインデン、２−トリル−７−ナフチルインデン、２−ナフチル−７−ナフチルインデン、２−（２−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−ナフチルインデン、
【００２５】
２−ｎ−プロピル−７−アントラセニルインデン、２−イソプロピル４−アントラセニルインデン、２−ｎ−ブチル−７−アントラセニルインデン、２−イソブチル−７−アントラセニルインデン、２−ｔ−ブチル−７−アントラセニルインデン、２−シクロペンチル−７−アントラセニルインデン、２−シクロヘキシル−７−アントラセニルインデン、２−フェニル−７−アントラセニルインデン、２−トリル−７−アントラセニルインデン、２−ナフチル−７−アントラセニルインデン、２−（２−フリル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−チエニル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−アントラセニルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−アントラセニルインデン、
【００２６】
２−ｎ−プロピル−７−フェナントリルインデン、２−イソプロピル４−フェナントリルインデン、２−ｎ−ブチル−７−フェナントリルインデン、２−イソブチル−７−フェナントリルインデン、２−ｔ−ブチル−７−フェナントリルインデン、２−シクロペンチル−７−フェナントリルインデン、２−シクロヘキシル−７−フェナントリルインデン、２−フェニル−７−フェナントリルインデン、２−トリル−７−フェナントリルインデン、２−ナフチル−７−フェナントリルインデン、２−（２−フリル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−チエニル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−フェナントリルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−フェナントリルインデン、
【００２７】
２−ｎ−プロピル−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−イソプロピル４−（４−クロロフェニル）インデン、２−ｎ−ブチル−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−イソブチル−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−ｔ−ブチル−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−シクロペンチル−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−シクロヘキシル−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−フェニル−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−トリル−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−ナフチル−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−フリル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−チエニル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−（４−クロロフェニル）インデン、
【００２８】
２−ｎ−プロピル−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−イソプロピル４−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−ｎ−ブチル−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−イソブチル−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−ｔ−ブチル−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−シクロペンチル−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−シクロヘキシル−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−フェニル−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−トリル−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−ナフチル−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−フリル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−チエニル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−（４−フェニル−フェニル）インデン、
【００２９】
２−ｎ−プロピル−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−イソプロピル４−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−ｎ−ブチル−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−イソブチル−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−ｔ−ブチル−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−シクロペンチル−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−シクロヘキシル−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−フェニル−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−トリル−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−ナフチル−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−フリル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−チエニル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−（４−ｔ−ブチルフェニル）インデン、を例示できる。
【００３０】
好ましいのは、２−ｎ−プロピル−４−ナフチルインデン、２−イソプロピル−４−ナフチルインデン、２−ｎ−ブチル−４−ナフチルインデン、２−イソブチル−４−ナフチルインデン、２−ｔ−ブチル−４−ナフチルインデン、２−シクロペンチル−４−ナフチルインデン、２−シクロヘキシル−４−ナフチルインデン、２−フェニル−４−ナフチルインデン、２−トリル−４−ナフチルインデン、２−ナフチル−４−ナフチルインデン、２−（２−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−ナフチルインデン、
【００３１】
２−ｎ−プロピル−７−ナフチルインデン、２−イソプロピル４−ナフチルインデン、２−ｎ−ブチル−７−ナフチルインデン、２−イソブチル−７−ナフチルインデン、２−ｔ−ブチル−７−ナフチルインデン、２−シクロペンチル−７−ナフチルインデン、２−シクロヘキシル−７−ナフチルインデン、２−フェニル−７−ナフチルインデン、２−トリル−７−ナフチルインデン、２−ナフチル−７−ナフチルインデン、２−（２−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−ナフチルインデン、である。
【００３２】
また、さらに好ましいのは、２−イソプロピル−４−ナフチルインデン、２−ｎ−ブチル−４−ナフチルインデン、２−イソブチル−４−ナフチルインデン、２−ｔ−ブチル−４−ナフチルインデン、２−シクロペンチル−４−ナフチルインデン、２−シクロヘキシル−４−ナフチルインデン、２−フェニル−４−ナフチルインデン、２−トリル−４−ナフチルインデン、２−ナフチル−４−ナフチルインデン、２−（２−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−ナフチルインデン、
【００３３】
２−イソプロピル−７−ナフチルインデン、２−ｎ−ブチル−７−ナフチルインデン、２−イソブチル−７−ナフチルインデン、２−ｔ−ブチル−７−ナフチルインデン、２−シクロペンチル−７−ナフチルインデン、２−シクロヘキシル−７−ナフチルインデン、２−フェニル−７−ナフチルインデン、２−トリル−７−ナフチルインデン、２−ナフチル−７−ナフチルインデン、２−（２−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−ナフチルインデン、である。
【００３４】
また、さらに好ましいのは、２−フェニル−４−ナフチルインデン、２−トリル−４−ナフチルインデン、２−ナフチル−４−ナフチルインデン、２−（２−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−ナフチルインデン、
【００３５】
２−フェニル−７−ナフチルインデン、２−トリル−７−ナフチルインデン、２−ナフチル−７−ナフチルインデン、２−（２−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−ナフチルインデン、である。
【００３６】
また、さらに好ましいのは、２−（２−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−４−ナフチルインデン、
【００３７】
２−（２−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾチエニル）−７−ナフチルインデン、である。
【００３８】
また、さらに好ましいのは、２−（２−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−ナフチルインデン、である。
【００３９】
また、さらに好ましいのは、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−フェニル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−７−ナフチルインデン、２−（２−ベンゾフリル）−７−ナフチルインデン、である。
【００４０】
特に好ましいのは、２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチルインデン、２−（２−（５−メチル）−フリル）−７−ナフチルインデンである。
【００４１】
本発明の置換インデンは、その製造法には、特に制限はないが、例えば、４−クロロインデンや４−ブロモインデンなどを用いて、本願実施例に記載したような方法により製造される。
【００４２】
本発明の置換インデンは、特にその用途は限定されないが、例えば、医薬品の原料、各種有機化合物の原料、各種有機金属化合物の原料、メタロセン化合物の原料などの用途に用いることが可能であるが、特にメタロセン化合物製造用の原料として好ましく用いることができる。該原料を用いて製造されたメタロセン化合物は、分子量が高いオレフィン重合体を、高い重合活性で製造するためのオレフィン重合用触媒成分として、好適に用いることができる。また、本発明の置換インデンを用いて製造されたメタロセン化合物は、立体規則性の高いオレフィン重合体を、高い重合活性で製造するためのオレフィン重合用触媒成分としても、好適に用いることができる
【００４３】
本発明のメタロセン化合物の製造方法は、下記式（３）に記載の本発明の置換インデンから合成された置換インデンのリチウム塩を用いるメタロセン化合物の製造方法である。
2004323419.tif 000003
上記式（３）中、Ｒ１およびＲ２は前記の一般式（１）もしくは（２）の場合と同じである。
【００４４】
本発明のメタロセン化合物の製造方法は、上記式（３）で得られた置換インデンのリチウム塩を用いる下記式（４）または（５）に記載の反応を含む。式（３）に記載された置換インデンのリチウム塩に代えて、置換インデンのカリウム塩、ナトリウム塩など、同様の役割をするような置換インデンの金属塩を用いることも可能である。
2004323419.tif 000004
【００４５】
式（４）において、Ｍｅ２ＳｉＣｌ２の代わりに、その少なくとも一方のＭｅ基が、炭素数２〜２０の炭化水素基で置換されたものを代わりに用いてよく、また、その化学式中のケイ素（Ｓｉ）にゲルマニウム（Ｇｅ）を置き換えた化合物を用いてもよい。また、更には、Ｍｅ２ＳｉＣｌ２の代わりに、ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒなどを用いることも可能である。
【００４６】
また、上記式（４）において、ｎ−ＢｕＬｉに代えて、ＭｅＬｉ、ｔ−ＢｕＬｉ、ＰｈＬｉ、もしくは、ＫＨなどを用いることも可能である。
また、上記式（４）もしくは（５）において、ＺｒＣｌ４に代えて、ＴｉＣｌ４やＨｆＣｌ４を用いることも可能である。
【００４７】
上記式（４）もしくは（５）で表される本発明のメタロセン化合物の製造方法により製造されるメタロセン化合物の、好適な例として、ジメチルシリレンビス（２−（２−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４８】
ジメチルシリレンビス（２−（２−フリル）−４−アントラセニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−アントラセニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−ベンゾフリル）−４−アントラセニル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
【００４９】
ジメチルシリレンビス（２−（２−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−ベンゾフリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
【００５０】
ジメチルシリレンビス（２−（２−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（４，５−ジメチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−ベンゾチエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
【００５１】
ジメチルシリレンビス（２−フェニル−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−トリル−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、が挙げられ、その中でも、ジメチルシリレンビス（２−（２−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、がより好ましい例として挙げられ、さらにその中でも、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレンビス（２−（２−（４，５−ジメチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、が特に好ましい例として挙げられ、さらにその中でも、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、が最も好ましい例として挙げられる。
【００５２】
本発明のメタロセン化合物の製造方法では、前記の式（３）で得られる置換インデンのリチウム塩（以降、ＩＮＤ−Ｌｉと略す。）のみを用いる他に、ＩＮＤ−Ｌｉ及び該ＩＮＤ−Ｌｉとは異なる構造を有する共役５員環骨格を持つ配位子のＬｉ塩（以降Ｃｐ−Ｌｉと略すことがある。）とを用いる下記式（６）もしくは（７）で表される方法を採用することもできる。
2004323419.tif 000005
【００５３】
ここで、ＩＮＤ−Ｌｉとは異なる構造を有する共役５員環骨格を持つ配位子のＬｉ塩としては、無置換、または、置換された、シクロペンタジエニル基、アズレニル基、もしくは、ＩＮＤ−Ｌｉとは同一ではないという条件のもとに、インデニル基のＬｉ塩であり、特に、インデニル基のＬｉ塩が好ましい。このインデニル基のＬｉ塩は、さらに、ＩＮＤ−Ｌｉとは、２位の置換基の種類だけが異なっているものが最も好ましい。式（６）において、Ｍｅ２ＳｉＣｌ２の代わりに、その少なくとも一方のＭｅ基が、炭素数２〜２０の炭化水素基で置換されたものを用いてよく、また、その化学式のケイ素（Ｓｉ）にゲルマニウム（Ｇｅ）を置き換えた化合物であってもよい。また、更には、Ｍｅ２ＳｉＣｌ２の代わりに、ＢｒＣＨ２ＣＨ２Ｂｒなどを用いることも可能である。
【００５４】
また、上記式（６）において、ｎ−ＢｕＬｉに代えて、ＭｅＬｉ、ｔ−ＢｕＬｉ、ＰｈＬｉやＫＨなどを用いることも可能である。
また、上記式（６）もしくは（７）において、ＺｒＣｌ４に代えて、ＴｉＣｌ４やＨｆＣｌ４を用いることも可能である。
【００５５】
前記式（６）もしくは（７）で表される本発明のメタロセン化合物の製造方法により製造されるメタロセン化合物の、好適な例として、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
【００５６】
ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−トリメチルシリル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−ベンゾチエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−チエニル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、
【００５７】
ジメチルシリレン（２−メチル−４−アントラセニルインデニル）（２−（２−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−ベンゾフリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−アントラセニルインデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−アントラセニルインデニル）ジルコニウムジクロライド、
【００５８】
ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェナントリルインデニル）（２−（２−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−ベンゾフリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−フェナントリルインデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−フェナントリルインデニル）ジルコニウムジクロライド、が挙げられ、その中でも、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジフェニルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−ベンゾフリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）チタニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ハフニウムジクロライド、ジメチルゲルミレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、がより好ましい例として挙げられ、さらにその中でも、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−ｔ−ブチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−トリメチルシリル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、が特に好ましい例として挙げられ、さらにその中でも、ジメチルシリレン（２−メチル−４−ナフチル−インデニル）（２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデニル）ジルコニウムジクロライド、が最も好ましい例として挙げられる。
【００５９】
本発明の製造方法により製造されるメタロセン化合物は、特にその用途は限定されないが、オレフィン重合触媒の主成分として好ましく用いられる。該オレフィン重合触媒は、分子量が高いオレフィン重合体を、高い重合活性で製造するために好適に用いることができる。また、該オレフィン重合触媒は、分子量が高く、立体規則性が高いオレフィン重合体を、高い重合活性で製造するために好適に用いることができる。
【００６０】
【実施例】
以下に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。実施例において使用する用語の定義および測定方法は以下の通りである。
（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）（単位：ｇ／１０分）：ＪＩＳ  Ｋ７２１０に準拠して、表１の条件１４（荷重２１．１８Ｎ、温度２３０℃）で測定した。
【００６１】
実施例１
〔２−（２−（５−メチル）−フリル）−４−ナフチル−インデンの合成〕
（１）４−（１−ナフチル）インデンの合成
１Ｌのメスフラスコに１−ブロモナフタレン  ５５ｇ（０．２７ｍｏｌ）、ジエチルエーテル３００ｍｌを加え、ドライアイス−メタノール浴で−７０℃まで冷却した。ここに１．５６ｍｏｌ／Ｌのｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液  １７０ｍｌ（０．２７ｍｏｌ）を滴下した。滴下後、徐々に室温まで戻しながら６時間攪拌した。さらに、−４０℃まで冷却しトリイソプロピルボレート  ７０ｍｌ（０．３０ｍｏｌ）とジエチルエーテル  １００ｍｌの溶液を滴下し一晩攪拌した。反応液に２Ｎ−塩酸  ２００ｍｌを加え加水分解し、さらにジエチルエーテル２００ｍｌを加え、塩化ナトリウム水溶液で中性になるまで洗浄した。硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧で溶媒を留去し、ナフチルボラン酸の淡黄色結晶を得た。
１Ｌのナスフラスコ中でナフチルボラン酸をジオキサン  ５００ｍｌに溶解し、そこにリン酸三カリウム１１５ｇ（０．５４ｍｏｌ）、４−クロロインデン  ２０ｇ（０．１３ｍｏｌ）、２−ジメチルアミノ−２’−ジシクロヘキシルホスフィノビフェニル  １．６ｇ（４．１ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム  ０．７ｇ（３．１ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で７時間加熱した。
反応溶液を水１Ｌに加え、エーテル５００ｍｌを用い抽出した。エーテル層を塩化アンモニウム水溶液、塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリウムを加え、一晩乾燥した。エーテルを減圧留去し、シリカゲルカラムで精製して４−（１−ナフチル）インデン  ３１．６ｇ（収率９８％）を淡黄色結晶として得た。
【００６２】
（２）２−ブロモ−４−（１−ナフチル）インデンの合成
１Ｌのガラス製反応容器に、４−（１−ナフチル）インデン  １７ｇ（７０ｍｍｏｌ）、ジメチルスルホシキド  ３５０ｍｌ、水  ３ｍｌを加え、氷浴で０℃に冷却した。ここにＮ−ブロモスクシンイミド  １５ｇ（８４．３ｍｍｏｌ）を加え、室温で１時間攪拌した。反応溶液を水１Ｌに加え、エーテル５００ｍｌを用い抽出した。エーテル層を塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、エーテルを減圧留去して、そこに、トルエン７００ｍｌ、ｐ−トルエンスルホン酸２ｇ（１１ｍｍｏｌ）を加え、水分を随時除去しながら１時間加熱還流した。シリカゲルカラムで精製して２−ブロモ−４−（１−ナフチル）インデン  ２１．１ｇ（収率９４％）を淡黄色結晶として得た。
【００６３】
（３）２−（２−（５−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデンの合成
５００ｍｌのナスフラスコに２−メチルフラン  ６．７ｇ（８２ｍｍｏｌ）、エチレングリコールジメチルエーテル１５０ｍｌを加え、ドライアイス−メタノール浴で−７０℃まで冷却した。ここに１．５６ｍｏｌ／Ｌのｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液  ５３ｍｌ（８３ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、室温まで戻しながら６時間攪拌した。さらに、−４０℃まで冷却しトリイソプロピルボレート２０ｍｌ（８７ｍｍｏｌ）とエチレングリコールジメチルエーテル２０ｍｌの溶液を滴下し一晩攪拌した。ここに、蒸留水  １５０ｍｌを加え加水分解し、さらに炭酸ナトリウム  １３ｇ（１．２ｍｏｌ）、２−ブロモ−４−（１−ナフチル）インデン  ２１．１ｇ（６５ｍｍｏｌ）、エチレングリコールジメチルエーテル２００ｍｌ、テトラキス（トリフェニルフォスフィノ）パラジウム５ｇ（４．３ｍｍｏｌ）を加え、８０℃で２時間加熱した。
放冷後、反応溶液を水５００ｍｌに加えエーテル５００ｍｌで抽出した。エーテル層を塩化アンモニウム水溶液、塩化ナトリウム水溶液で順次洗浄し、硫酸ナトリウムを加え一晩乾燥した。エーテルを減圧留去し、シリカゲルカラムで精製して、２−（２−（５−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデン  １９ｇ（収率９１％）を淡黄色固体として得た。
得られたものは２−（２−（５−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデンと２−（２−（５−メチル）フリル）−７−（１−ナフチル）インデンの１：１の混合物であった。下記１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３）は、該混合物についての測定値であり、これらの値から、得られたインデンを同定した。
１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３）  δ２．２４（ｓ，３Ｈ），δ２．３０（ｓ，３Ｈ），δ３．４０（ｑ，２Ｈ），δ３．８０（ｄ，２Ｈ），δ５．９３（ｄｄ，１Ｈ），δ５．９６（ｄｄ，１Ｈ），δ６．１６（ｄ，１Ｈ），δ６．２９（ｄ，１Ｈ），δ６．６０（ｓ，１Ｈ），δ７．０７（ｓ，１Ｈ），δ７．１５（ｄｄ，１Ｈ），δ７．２５〜７．７３（ｍ，１１Ｈ），δ７．６２（ｄ，１Ｈ），δ７．７１（ｄ，１Ｈ），δ７．９０〜７．９８（ｍ，６Ｈ）。
【００６４】
実施例２
〔ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロライドの合成〕
（１）ジメチルビス（２−（２−（５−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）シランの合成
１Ｌのガラス製反応容器に、２−（２−（５’−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデン  １９ｇ（５９ｍｍｏｌ）、ＴＨＦ２００ｍｌを加え、ドライアイス−メタノール浴で−７０℃まで冷却した。ここに１．５６ｍｏｌ／Ｌのｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液３８ｍｌ（５９ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、徐々に室温まで戻しながら一晩攪拌した。再びドライアイス−メタノール浴で−７０℃まで冷却し、ジメチルジクロロシラン３．８ｇ（２９ｍｍｏｌ）を含むＴＨＦ溶液５０ｍｌを滴下した。滴下後、徐々に室温に戻しながら一晩攪拌した。
反応液に蒸留水を加え、分液ロートに移し塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。硫酸ナトリウムを加え一晩乾燥した。エーテルを減圧留去し、シリカゲルカラムで精製してジメチルビス（２−（２−（５’−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）シラン  １６ｇ（収率７６％）を淡赤色固体として得た。
【００６５】
（２）ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロライドの合成
５００ｍｌのガラス製反応容器に、ジメチルビス（２−（２−（５’−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）シラン  ８．１ｇ（１２ｍｍｏｌ）、ジエチルエーテル２００ｍｌを加え、ドライアイス−メタノール浴で−７０℃まで冷却した。ここに１．５６ｍｏｌ／Ｌのｎ−ブチルリチウム−ヘキサン溶液１５ｍｌ（２４ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下後、室温に戻し一晩攪拌した。反応液の溶媒を２０ｍｌ程度まで減圧濃縮し、トルエン４００ｍｌを加え、ドライアイス−メタノール浴で−７０℃まで冷却した。そこに、四塩化ジルコニウム２．７ｇ（１２ｍｍｏｌ）を加えた。その後、徐々に室温に戻しながら一晩攪拌した。反応後のｒａｃ／ｍｅｓｏ比を１Ｈ−ＮＭＲで測定した結果、９３／７であった。
溶媒を減圧留去し、ジクロロメタン／ヘキサンで再結晶を行い、ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロライドのラセミ体（純度９９％以上）を赤橙色結晶として５．４ｇ（収率５５％）得た。
１Ｈ−ＮＭＲ値（ＣＤＣｌ３）  ラセミ体：δ１．２０（ｓ，６Ｈ），δ２．４２（ｓ，６Ｈ），δ６．０２（ｄ，２Ｈ），δ６．１８（ｄ，２Ｈ），δ６．５６（ｓ，２Ｈ），δ６．８２（ｄｄ，２Ｈ），δ７．２６（ｔ，４Ｈ），δ７．３３（ｄ，２Ｈ），δ７．４０（ｔ，２Ｈ），δ７．４８（ｄ，２Ｈ），δ７．６０（ｄｄ，２Ｈ），δ７．８７（ｄ，４Ｈ）。
【００６６】
〔ｒａｃ−ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロライドをメタロセン化合物として触媒成分に用いたプロピレン単独重合体の製造〕
ＳＵＳ製オートクレーブにメチルアルミノキサン−トルエン溶液（東ソーアクゾ社製「ＭＭＡＯ３Ａ」）をＡｌ換算で４．５×１０−３モル加えた後、液化プロピレン１Ｌを加えて５０℃に昇温した。一方、上記にて合成したラセミ体の−ジメチルシリレンビス（２−（２−（５−メチル）フリル）−４−（１−ナフチル）インデニル）ジルコニウムジクロライド（０．２０×１０−６モル）とメチルアルミノキサン−トルエン溶液（東ソーアクゾ社製「ＭＭＡＯ３Ａ」）（Ａｌ換算で３．０×１０−３モル）を１５分間反応させ、その後、この反応溶液をオートクレーブ内に圧入することにより重合反応を開始し７０℃で２０分間プロピレン単独重合を行った。重合反応の停止は、少量のメタノールを添加することによって行い、その後、強アリカリ溶液で脱灰操作を行い乾燥することにより２２．１ｇのプロピレン単独重合体を得た。重合活性は、３３２ｋｇ−ポリマー／ミリモル（Ｚｒ）・ｈｒであった。得られたプロピレン単独重合体を分析した結果、ＭＦＲが０．０６９ｇ／１０分であった。
【００６７】
【発明の効果】
本発明によれば、新規な置換インデンが提供される。本発明の置換インデンは、例えば、分子量が高いオレフィン重合体を高い重合活性で製造できるメタロセン化合物を合成する原料として好適に用いることができる。