(57)【要約】【課題】小型捕集器と比色計とを利用する簡易な窒素酸化物測定法において、小型捕集器で捕集した窒素酸化物の発色、及び発色液の比色計用吸収セルへの移し替えを不要にして、測定法を著しく簡易化する。【解決手段】窒素酸化物捕集用の容器であって、（１）該容器内には、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を充填し、（２）容器における一方の対向する壁部が光透過用の透明壁部であり、他方の対向する壁部の少なくとも一部が疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料で構成された捕集壁部であり、（３）容器全体が光学比色計のセルホルダーに適合した外形を有する、セル型窒素酸化物捕集器。この捕集器は、好ましくは窒素酸化物捕集時において光不透過性であり得るように構成される。【選択図】　　　　図１
2004069346.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素酸化物捕集用の容器であって、次の（１）〜（３）の条件を備えることを特徴とするセル型窒素酸化物捕集器。
（１）該容器内には、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を充填している。
（２）容器における一方の対向する壁部が比色光透過用の透明壁部であり、他方の対向する壁部の少なくとも一部が疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料で構成された捕集壁部である。
（３）容器全体が光学比色計のセルホルダーに適合した外形を有する。
【請求項２】
前記捕集壁部が光吸収性の強い色彩を持つ材料又は光吸収性の強い色彩を表面に付与された材料からなり、かつ前記透明壁部には光不透過性のカバーもしくは蓋体が着脱可能に付設されていることを特徴とする請求項１に記載のセル型窒素酸化物捕集器。
【請求項３】
前記捕集壁部が、合成樹脂あるいは表面処理により疎水性を付与した無機材料からなり、通気性と非透水性とが両立する適宜な孔径の細孔を備えたフィルターであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載のセル型窒素酸化物捕集器。
【請求項４】
前記セル型窒素酸化物捕集器が、前記容器における少なくとも捕集壁部を気密にシールできるカバーもしくは蓋体を更に備えることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のセル型窒素酸化物捕集器。
【請求項５】
前記容器を小面積の対向壁部と大面積の対向壁部とを備えた偏平な直方体容器状に構成し、小面積の対向壁部を前記透明壁部とすると共に、大面積の対向壁部の一方又は双方を前記捕集壁部としたことを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載のセル型窒素酸化物捕集器。
【請求項６】
前記発色試薬液がザルツマン試薬液であることを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載のセル型窒素酸化物捕集器。
【請求項７】
請求項１〜請求項６のいずれかに記載のセル型窒素酸化物捕集器を大気汚染測定点に所定時間保持した後、回収してそのまま光学比色計にセットし発色度の測定に供することを特徴とする窒素酸化物の捕集測定方法。
【請求項８】
前記大気汚染測定点におけるセル型窒素酸化物捕集器の所定の保持時間が１時間であることを特徴とする請求項７に記載の窒素酸化物の捕集測定方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、そのまま吸収セルとして光学比色計にセットできるセル型窒素酸化物捕集器、及びこのセル型窒素酸化物捕集器を利用して行う窒素酸化物の捕集測定方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
大気汚染の主因である二酸化硫黄（ＳＯ２　）、一酸化炭素（ＣＯ）、二酸化窒素（ＮＯ２　）等に関して、近年、種々の排出規制が行われ、規制をクリアするための具体的対策が実施されている。それにも関わらず、自動車交通量の伸びや、貨物車及び乗用車に占めるディーゼル車の割合の増大等のため、上記の各種汚染物質による大気汚染は依然として余り改善されていない。
【０００３】
大気中の二酸化硫黄や一酸化炭素の濃度については、原油や重油の低硫黄化、自動車のエンジン等における燃料の完全燃焼の追求等、対策の方針がやや明確であり、近時において実際に幾分の改善が見られる、との報告もある。
【０００４】
しかしながら窒素酸化物は、例えばガソリンの燃焼時等において大気の主成分である窒素ガスから生成するものであるため、その低減策を明確に打ち出すことが技術的にも困難であり、窒素酸化物の総量規制等を目的とする自動車ＮＯｘ法の施行後も、依然として改善が見られない現状である。このような点から、大気中の窒素酸化物濃度の測定技術がますます重要になって来ている。従来、このような目的で窒素酸化物の自動測定機も提供されているし、ガスクロマト分析機によって分析することもできる。
【０００５】
近年、窒素酸化物等による大気汚染の測定に関しては、国公立の公害研究所等の公的な専門機関に加え、公害防止に取り組む比較的小規模な民間企業や市民団体等も増加している。又、近年の大気汚染測定においては、多数の大気汚染測定点をキメ細かく設定して詳細な測定データを得る傾向となっている。
【０００６】
ところが、比較的小規模な民間企業や市民団体等にとっては、上記の窒素酸化物自動測定機やガスクロマト分析機は余りにも高価である。又、これらの機器を使いこなすためには専門的な知識や訓練を要する。更に、窒素酸化物の自動測定機を多数の大気汚染測定点に設置することは、経済的な負担が極めて大きい。
【０００７】
そこで、比較的安価に調達できる光学比色計を利用した窒素酸化物測定法が注目されている。この方法では、基本的には、適当な手段で窒素酸化物を捕集し、これを発色試薬（ザルツマン試薬が代表的である）により発色させて、その発色度を比色計により測定すると言う手順になる。又、この方法において、簡易かつ安価に構成された小型捕集器を利用することにより、多数の大気汚染測定地点における窒素酸化物の捕集を容易にした方式も提案されている。
【０００８】
従来におけるこのような小型捕集器は、通常、筒型小容器状の捕集器の内部に窒素酸化物捕集用薬剤（例えばトリエタノールアミン）を含浸させたろ紙を収容し、筒型容器の上端部及び／又は下端部を大気と流通可能に構成している。そして、小型捕集器を大気汚染測定点に一定時間設置して窒素酸化物を捕集した後、捕集器を回収して発色試薬により発色させ、その発色度を測定していた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上記の小型捕集器と比色計を利用する窒素酸化物測定法においては、多数の大気汚染測定点を設定する場合でも、測定点の数に対応する小型捕集器を準備すれば良く、確かに簡易かつ安価に実施することができる。
【００１０】
しかし、トリエタノールアミン等の捕集用薬剤とザルツマン試薬等の発色試薬との２種類の薬剤を準備する必要がある。更に、窒素酸化物の捕集プロセスと測定プロセスとの間に、多くの面倒なプロセスが介在する。即ち、回収した小型捕集器のろ紙に対して発色試薬液を注入して窒素酸化物を発色させるプロセス、次いで発色試薬液を光学比色計の吸収セルに移すプロセス等が必要である。
【００１１】
その結果、特に小型捕集器の回収点数が多い場合にはかなり膨大な作業が要求される。又、例えば上記の窒素酸化物捕集量を発色量にコンバートする中間操作が大なり小なり測定誤差の発生原因となるし、発色試薬液を吸収セルに移すプロセスにおいて夾雑物の混入等も起こり得る。従って、簡易な測定法において最も留意すべき測定精度の低下が懸念される。
【００１２】
そこで本願発明は、小型捕集器と比色計とを利用する簡易な窒素酸化物測定法において、小型窒素酸化物捕集器を改良することにより、準備すべき薬剤の種類を少なくし、窒素酸化物の捕集から比色計による測定に到るプロセス数を劇的に低減することにより測定法を著しく簡易化し、しかも測定精度を向上させることを、解決すべき課題とする。
【課題を解決するための手段】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の発明）の構成は、窒素酸化物捕集用の容器であって、次の（１）〜（３）の条件を備えるセル型窒素酸化物捕集器である。
（１）該容器内には、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を充填している。
（２）容器における一方の対向する壁部が比色光透過用の透明壁部であり、他方の対向する壁部の少なくとも一部が疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料で構成された捕集壁部である。
（３）容器全体が光学比色計のセルホルダーに適合した外形を有する。
【００１３】
ここに、「発色試薬液を充填」とは、液体としてそのまま捕集用の容器に充填されていることを言い、例えばろ紙に対する含浸等の形態で捕集用の容器に収容されている場合のような支持手段を伴う状態での充填ではないことを言う。又、「窒素酸化物」とは、広義には一酸化窒素や二酸化窒素を含めたいわゆるＮＯｘを言い、狭義には二酸化窒素を言う。発色反応系の作用内容如何によって、広義、狭義いずれかの意味に定まる。
【００１４】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、前記第１発明に係る捕集壁部が光吸収性の強い色彩を持つ材料又は光吸収性の強い色彩を表面に付与された材料からなり、かつ前記透明壁部には光不透過性のカバーもしくは蓋体が着脱可能に付設されている、セル型窒素酸化物捕集器である。ここにおいて、「光吸収性の強い色彩」とは、黒色の他、各種の黒みがかった色彩や、濃い暗色系の色彩も含まれる。
【００１５】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、前記第１発明又は第２発明に係る捕集壁部が、合成樹脂あるいは表面処理により疎水性を付与した無機材料からなり、通気性と非透水性とが両立する適宜な孔径の細孔を備えたフィルターである、セル型窒素酸化物捕集器である。
【００１６】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第３発明のいずれかに係るセル型窒素酸化物捕集器が、前記容器における少なくとも捕集壁部を気密にシールできるカバーもしくは蓋体を更に備える、セル型窒素酸化物捕集器である。
【００１７】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第４発明のいずれかに係る容器を小面積の対向壁部と大面積の対向壁部とを備えた偏平な直方体容器状に構成し、小面積の対向壁部を前記透明壁部とすると共に、大面積の対向壁部の一方又は双方を前記捕集壁部とした、セル型窒素酸化物捕集器である。
【００１８】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第５発明のいずれかに係る発色試薬液がザルツマン試薬液である、セル型窒素酸化物捕集器である。
【００１９】
（第７発明の構成）
上記課題を解決するための本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、第１発明〜第６発明のいずれかに係るセル型窒素酸化物捕集器を大気汚染測定点に所定時間保持した後、回収してそのまま光学比色計にセットし発色度の測定に供する、窒素酸化物の捕集測定方法である。
【００２０】
（第８発明の構成）
上記課題を解決するための本願第８発明（請求項８に記載の発明）の構成は、前記第７発明に係る大気汚染測定点におけるセル型窒素酸化物捕集器の所定の保持時間が１時間である、窒素酸化物の捕集測定方法である。
【００２１】
【発明の作用・効果】
（第１発明の作用・効果）
第１発明においては、窒素酸化物の捕集・発色に関して以下の第１及び第２の、発色度の測定に関して以下の第３の、それぞれ重要な改良点がある。
【００２２】
第１に、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を、大気汚染測定地点に設置する捕集用の容器に直接に充填したことである。従って、窒素酸化物を捕集用薬剤によるトラッピングを中継させることなく発色試薬によって発色させるので、トリエタノールアミン等の捕集用薬剤を不要化できる。又、窒素酸化物の捕集プロセスと発色プロセスが同時に行われるので、従来方式のように窒素酸化物の捕集量を発色量にコンバートする操作を省略できると共に、このようなコンバート操作における誤差の発生がない。
【００２３】
第２に、捕集用の容器における一方の対向する壁部の少なくとも一部に疎水性の多孔質材料等を以て構成された捕集壁部を設けることにより、発色試薬液をろ紙への含浸等の手段によらずに液状のままで多量に充填したことである。従って、捕集壁部は通気性である反面、疎水性の細孔は水を通過させないので非透水性である。そのため、一面において容器内の発色試薬液と大気との間のガス交換（発色試薬液による窒素酸化物の吸収及び窒素酸化物の濃度に応じた発色反応）を許すが、反面、発色試薬液の容器外への漏出あるいは浸出は許さない。
【００２４】
特開２００１−１４７２２７号公報には、ザルツマン試薬液等の発色吸収液を収容した二酸化窒素捕集手段３に、ポンプ等の吸引手段を用いて大気や排気ガスを導入し、二酸化窒素を吸収・発色させる技術が開示されている。この従来技術の場合、窒素酸化物の捕集のみを目的とする試薬を用いない点、及び、窒素酸化物の捕集プロセスと発色プロセスが同時に行われる点、においては第１発明と共通する。しかし、上記の二酸化窒素捕集手段３は液密かつ気密な閉鎖系の一部を構成し、ポンプ等によって強制通気される容器であるため、第１発明のように独立して大気汚染測定点に設置される小型捕集器とは全く概念が異なる。又、この従来技術も含め、一般的に液漏れしない容器に通気させる場合にはポンプ等で強制通気させると言う方法が取られるが、多数の現場に独立して設置する小型捕集器に対してポンプ等の駆動力を逐一接続することは考えられない。第１発明は、小型捕集器に通気性で非透水性の捕集壁部を設けると言う、簡易でユニークな発想により、この問題を解決した。
【００２５】
第３に、捕集用の容器における他の一方の対向する壁部が比色光透過用の透明壁部とされ、かつ容器全体が光学比色計のセルホルダーに適合した外形を有することである。従って、第１発明のセル型窒素酸化物捕集器は、大気汚染測定点に設置されることにより窒素酸化物の捕集プロセスと発色プロセスとを自動的に行った後、そのまま対向する透明壁部を光路上に位置させる状態で光学比色計のセルホルダーにセッティングできるので、窒素酸化物の捕集から光学比色測定に到るプロセス数を劇的に低減することができる。
【００２６】
（第２発明の作用・効果）
第１発明のような方式の窒素酸化物捕集器において、太陽光線等に起因する直射光又は反射光が容器内部に入射することにより、窒素酸化物の測定値に誤差を生じ得ることが実験的に判明した。即ち、第１発明に係る２個の窒素酸化物捕集器を同一の時間帯に同一の測定地点に設置し、かつ、一方の窒素酸化物捕集器は大気流通と上記のような光線入射とを自由に許す条件で、他方の窒素酸化物捕集器は大気の流通を許すが光線の入射は殆ど許さない条件で（例えば、百葉箱中で）それぞれ用いた場合、化学反応論的な理由は未だ不明ではあるが、前者の測定値が後者の測定値より高くなる傾向がある。従って、窒素酸化物捕集器の内部への光線の入射を遮断し又は低減させることが望まれる。
【００２７】
本願発明者は、窒素酸化物捕集器への光線入射を遮断し又は低減させるためには、第１に、光吸収性の強い色彩を持つ材料、又は光吸収性の強い色彩を表面に付与された材料を以て捕集壁部を構成すること、第２に、透明壁部には光不透過性のカバーもしくは蓋体を着脱可能に付設することを考えた。透明壁部に付設するカバーもしくは蓋体は、測定地点における窒素酸化物捕集時には透明壁部に取付けられ、光学比色計のセルホルダーにセッティングする際には取外される。
【００２８】
（第３発明の作用・効果）
上記の第１発明又は第２発明における捕集壁部の構成は、その目的に合致する限りにおいて限定されないが、疎水性の材料としては、合成樹脂、又は表面処理により疎水性を付与した無機材料が特に好ましく、又、多孔質材料における細孔は、通気性と非透水性とが両立する適宜な孔径のものが好ましい。但し、ここで言う「適宜な孔径」は、多孔質材料の材料種、その疎水性の程度等に応じて異なるので、数値を以て一律に規定することは困難である。
【００２９】
（第４発明の作用・効果）
セル型窒素酸化物捕集器は、大気汚染測定点に設置されている時間帯を除き、その容器内部が大気と接触しないように気密にシールされていることが好ましい。そのため、セル型窒素酸化物捕集器を気密な袋に収納して流通や保管に供することもできるが、セル型窒素酸化物捕集器が第３発明のようなカバーもしくは蓋体を更に備えることも好ましい。
【００３０】
（第５発明の作用・効果）
第５発明のセル型窒素酸化物捕集器は、捕集用の容器における対向する大面積の壁部を捕集壁部としたので、大気との接触面積が増大するだけでなく、発色試薬液に対して一方の捕集壁部から対向する捕集壁部方向への大気の浸透性が良好である。従って、窒素酸化物の捕集効率が良好である。
【００３１】
更に、上記のような捕集用の容器の構成においては、光学比色計にセッティングした際に、対向する透明壁部間の光路長が大きくなると言う結果をもたらすので、光学比色計による測定結果の信頼性が高まる。
【００３２】
（第６発明の作用・効果）
上記第１発明〜第５発明において、窒素酸化物の発色試薬液としては目的に適う限りにおいて限定されないが、周知のザルツマン試薬液が特に好ましい。
【００３３】
（第７発明の作用・効果）
第７発明の窒素酸化物の捕集測定方法は、上記の第１発明〜第６発明に係るセル型窒素酸化物捕集器を利用するので、トリエタノールアミン等の捕集用薬剤を不要化できる。更に、窒素酸化物の捕集プロセスと発色操作が同時になされ、かつ発色試薬液を窒素酸化物捕集器から光学比色計用の吸収セルに移す操作が不要となるので、準備資材点数の低減、コストの低減、プロセスの簡略化、プロセス数の低減に起因する測定誤差の圧縮、等のメリットがある。
【００３４】
（第８発明の作用・効果）
環境庁の窒素酸化物測定基準では、「日中最高の１時間値を言う」と規定されているが、トリエタノールアミンをろ紙に含浸させて捕集容器に収容する従来方式では、捕集効率の問題から、通常は大気汚染測定点に２４時間程度設置する必要があった。そこで２４時間値を取って１時間平均値を算出する、等の演算処理を行っているが、環境庁の基準から見て必ずしも正確な測定値とは言えない。
【００３５】
第１発明〜第６発明に係るセル型窒素酸化物捕集器を利用する窒素酸化物の捕集測定方法においては、窒素酸化物捕集効率が良いため、大気汚染測定点に１時間保持することにより窒素酸化物を十分に捕集できる。従って、環境庁の基準通りに、日中最高の１時間値を測定することが可能である。
【００３６】
【発明の実施形態】
次に、第１発明〜第８発明の実施形態を説明する。以下において「本発明」と言うときは、第１発明〜第８発明を一括して指している。
【００３７】
〔セル型窒素酸化物捕集器〕
本発明に係るセル型窒素酸化物捕集器は、大気汚染測定点において独立に設置することを想定した、しかもそのまま光学比色計用のセルとして発色度の測定に供し得る、窒素酸化物捕集用の小型捕集器である。
【００３８】
このセル型窒素酸化物捕集器は、少なくとも、捕集用の容器と、この捕集用の容器内に充填した発色試薬液とを備え、かつ、捕集用の容器全体が光学比色計のセルホルダーに適合した外形を有すると共に、該容器の一方の対向する壁部が比色光透過用の透明壁部であり、他方の対向する壁部の少なくとも一部が疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料で構成された捕集壁部である。
【００３９】
〔捕集用の容器〕
捕集用の容器のサイズや形状は、光学比色計のセルホルダーに適合する限りにおいて限定されないが、例えばサイズについては、いずれの方向にも１０ｃｍ以下に設計することができる。例えば形状については、対向する光透過用の透明壁部を確保する限りにおいて、４角形の面から構成される箱形状や、円筒形状等を任意に採用できる。
【００４０】
箱形状としては、比色計用吸収セルの最も一般的な形状である１ｃｍ角で高さ４ｃｍ程度の４角柱形状や、３次元の各寸法が任意である各種の直方体形状等を採用できる。円筒形状としては、例えば側壁部を９０°の角度範囲ごとに４分画して、それぞれ対向する各分画の壁部を透明壁部と捕集壁部に分けることができる。
【００４１】
捕集用の容器は、上記各分画の壁部を組み立て式で構成しても良いし、例えば合成樹脂を用いて直方体形状の枠体を形成し、その枠体に設けた２対の対向する窓部にそれぞれ透明壁部の構成材料と捕集壁部の構成材料とを嵌込み、接着等の手段によって組み込んでも良い。上記のような窓部を有する外箱用の枠体と内箱用の枠体（いずれも上端又は下端が開放された形状のもの）を形成し、両者の窓部の位置に透明壁部の構成材料と捕集壁部の構成材料とを挟着して、両枠体を重箱状に重ねても良い。あるいは、透明壁部の構成材料を以て４角形の輪郭を有するリング体を構成し、そのリング体の表裏両側の開口部に捕集壁部の構成材料を接着しても良い。
【００４２】
容器には、その適当な部分（例えば天板部）に、発色試薬液を注入したり排出したりする目的で開口部を形成しても良い。この開口部には、開口部開閉用の栓又は蓋を付設することができる。開口部は、天板部等の面積に比較して比較的小さく形成しても良いが、容器内部の洗浄等を考慮して、非常に大きく形成したり、あるいは容器の天板部全体を取り外し可能な組み付け式の蓋としても良い。
【００４３】
又、セル型窒素酸化物捕集器は、その全体をあるいは少なくとも捕集壁部を気密にシールできるカバーもしくは蓋体を更に備えることができる。このようなカバーもしくは蓋体は、例えば互いに気密に組み付け可能な１対のカバーによってセル型窒素酸化物捕集器の全体をシールできる構成であっても良く、適宜の嵌合手段によって捕集壁部形成部分の外側を覆うように組み付けられ、それによって捕集壁部を外気に対して気密にシールできる蓋体であっても良い。
【００４４】
〔透明壁部と捕集壁部〕
透明壁部の構成材料は、基本的に比色光透過性の透明な材料であれば良い。例えば、通常の光学比色計用吸収セルの場合と同様の、透明なガラスや石英等が好ましく用いられる。
【００４５】
捕集壁部は、疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料を以て構成される。多孔質材料の材質は限定されないが、非透水性を確保するために、例えば合成樹脂等の疎水性の材料からなることが好ましい。材質が水に対する濡れ性の高い無機材料（例えばセラミックフィルター）である場合には、表面処理により疎水性を付与することが好ましい。
【００４６】
多孔質材料には、材料自体に多数の透孔を備えた形態のものも、繊維の集合体又は繊維の織組織（例えばテフロンフィルター：テフロンは登録商標である）によって構成され、繊維間に多数の小空隙を形成した形態のものも含まれる。これらの多孔質材料における細孔の径は、要するに捕集壁部の通気性と非透水性とがより良く両立する適宜な孔径とされるので、多孔質材料の種類やその疎水性の程度によって適宜な孔径が異なり、一律に規定できない。
【００４７】
捕集壁部の特に好ましい実施形態が、捕集用の容器を大面積の対向壁部を備えた偏平な直方体形状に構成し、この大面積の壁部の一方又は双方を捕集壁部とすることである。大面積の対向壁部をいずれも捕集壁部とすることが、とりわけ好ましい。これらの場合、他一方の小面積の対向壁は透明壁部とされ、透明壁部間の距離（吸収セル内部における透過光の光路長）が相対的に大きくなる。
【００４８】
〔入射光線の遮断又は低減〕
窒素酸化物捕集器は、測定地点での窒素酸化物捕集時において、その容器内部への入射光線を有効に遮断し又は低減させるように構成されていることが特に好ましい。そのための実施形態の一つが、第２発明のように、捕集壁部が光吸収性の強い色彩を持つ材料又は光吸収性の強い色彩を表面に付与された材料からなり、かつ透明壁部には光不透過性のカバーもしくは蓋体が着脱可能に付設されていることである。「光吸収性の強い色彩」とは、黒色、黒みがかった色彩又は濃い暗色系の色彩を言い、以下、これらの色彩を一括して、単に「黒色等の色彩」と言う。更に具体的な実施形態を以下に述べる。
【００４９】
捕集壁部がセラミックフィルター等の多数の透孔を備えたポーラスな多孔質材料である場合には、その材料自体に予め黒色等の色彩を付与するか、又は着色材料のコーティング等の適当な手段を用いて材料表面に黒色等の色彩を付与する。その際、細孔の内部表面にも黒色等の色彩を付与することが特に好ましいが、そのことにより細孔が閉塞されないように注意する必要がある。
【００５０】
捕集壁部がテフロンフィルター等の繊維の織組織によって構成されている場合には、▲１▼予め色料を混入して黒色等の色彩を付与した材料で調製した繊維を用いたり、▲２▼調製後に着色材料をコーティングして黒色等の色彩を付与した繊維を用いて織組織を構成したり、▲３▼繊維の織組織を低粘度の着色コーティング液に浸漬して、繊維間の空隙を閉塞しないように、織組織全体に黒色等の色彩を付与したり、することができる。
【００５１】
以上の場合の内、多孔質材料や繊維の織組織に対して用いるコーティング材は、疎水性の高い（水に対する濡れ性の低い）材料であることが好ましい。
【００５２】
透明壁部に光不透過性のカバーもしくは蓋体を着脱可能に付設するには、例えば次の実施形態が考えられる。光不透過性のカバーもしくは蓋体は、金属を用いて、又は黒色等の色彩を付与したプラスチック材料を用いて、構成することができる。カバーもしくは蓋体の形態としては、セル型窒素酸化物捕集器における少なくとも透明壁部を覆い、かつ捕集壁部を覆わない外箱体を形成して、これをセル型窒素酸化物捕集器の外周側に着脱することが考えられる。このような外箱体は、測定地点における窒素酸化物捕集時にセル型窒素酸化物捕集器に取付けられ、セル型窒素酸化物捕集器を光学比色計のセルホルダーにセッティングする際に取外される。
【００５３】
因みに、本発明に係るセル型窒素酸化物捕集器であって、以下の（１）　と（２）　との相違を持たせたものを、共にザルツマン試薬液を充填して晴天時の日中の同一時間帯に同一測定地点に１時間設置した場合の窒素酸化物の測定結果は、（１）　が０．００９ｐｐｍ、（２）　が０．０２５ｐｐｍであった。（１）　の測定結果の方が、より正確であると考えられる。
【００５４】
（１）　捕集壁部が黒色のテフロンフィルターからなり、黒色の光不透過性プラスチック材料からなる外箱体を取付けて透明壁部を遮光したもの。
【００５５】
（２）　捕集壁部が白色のテフロンフィルターからなり、透明壁部を遮光しなかったもの。
【００５６】
〔発色試薬液〕
捕集用の容器の内部には、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を充填する。発色試薬液の充填量は限定されないが、その液面が上記の透明壁部や捕集壁部を設けた部分より上方にあるように充填することが好ましい。発色試薬液を含浸させるろ紙等は収容しなくても良い。発色試薬液としては、前記した広義の窒素酸化物又は狭義の窒素酸化物と反応して発色する試薬液が用いられる。特に好ましい発色試薬液が、ザルツマン試薬液である
〔窒素酸化物の捕集測定方法〕
本発明に係る窒素酸化物の捕集測定方法は、上記したセル型窒素酸化物捕集器を大気汚染測定点に設置して所定時間保持した後、回収してそのまま光学比色計にセットし発色度の測定に供する方法である。
【００５７】
大気汚染測定点を複数ないし多数設定している場合には、それらの大気汚染測定点ごとにセル型窒素酸化物捕集器を設置すれば良い。大気汚染測定点に設置したセル型窒素酸化物捕集器は、その状態でちょうど１時間保持してから回収することが特に好ましい。そして、その１時間の保持時間の時間帯は、その大気汚染測定点における大気中の窒素酸化物が日中最高値を取ると予測される時間帯であることが、とりわけ好ましい。
【００５８】
回収したセル型窒素酸化物捕集器は、例えば前記のカバーや蓋体等を利用して発色試薬液と外気との接触を直ちに遮断し、実験室等に持ち込んで、吸光光度法による発色度の測定に供する。その際、セル型窒素酸化物捕集器の内容物に対する発色操作も不要であるし、セル型窒素酸化物捕集器中の発色試薬液を測定機器の吸収セルに移す操作も不要であるため、操作が非常に簡単・迅速である。
【００５９】
発色度の測定に用いる機器、測定方法、結果の評価方法等のプロセス自体は本発明のポイントではなく、公知もしくは周知の任意の光学比色計を用いて発色度の測定を行えば良いし、例えば周知のように検量線等を利用した測定結果の評価を行えば良い。
【００６０】
【実施例】
次に、本発明の実施例について説明する。本発明の技術的範囲はこれらの実施例によって制約されない。
【００６１】
〔実施例１〕
図１に示すセル型窒素酸化物捕集器１の本体である捕集容器２は、適宜な樹脂材料、より好ましくは光不透過性の色彩又は材質を有する樹脂材料を用いて一体的に型成形した成形品である。捕集容器２の全体的な形状は、図１のＸ−Ｘ線断面図である図２、及び図１のＹ−Ｙ線断面図である図３からも分かるように、その４面の側壁部の中央に大きな窓３を形成した、該窓３と枠部４からなる中空の４角柱形状である。
【００６２】
それぞれの窓３には、その内周の全周にわたって内向きの段部５を設けており、この段部５をを利用して、捕集容器２の一方の対向する窓３には１対のテフロンフィルター６を接着剤等を用いて貼り付け、他方の対向する窓３には１対の透明な石英ガラス板７を気密に嵌め込んでいる（接着剤又はシール剤を介して嵌め込んでも良い）。その結果、捕集容器２の中央部には、枠部４に組込まれた１対のテフロンフィルター６と１対の石英ガラス板７とにより区画された容器室８が形成されている。テフロンフィルター６は、より好ましくは、光吸収性の強い色彩を付与されている。
【００６３】
一方、前記枠部４における上辺部には注液部９が設けられている。この注液部９には、枠部４を通って容器室８にまで到る注液口１０が形成されている。容器室８の内部には、注液口１０からザルツマン試薬液がほぼ一杯になるまで注入・充填されている。
【００６４】
なお、ザルツマン試薬液はセル型窒素酸化物捕集器１の使用時に注入することが好ましく、セル型窒素酸化物捕集器１の商品流通時や保管時等には容器室８の内部が空である状態で扱うことが好ましい。又、本実施例のセル型窒素酸化物捕集器１は、前記注液部９の注液口１０を密封することができるキャップ１１や、セル型窒素酸化物捕集器１の両側より適宜な組付け手段により組み付けられて、テフロンフィルター６を設けた窓３を気密にシールできる１対のカバー１２を備えることができる。
【００６５】
更に、図示はしないが、光不透過性の材料からなり、セル型窒素酸化物捕集器１の両側より適宜な組付け手段により組み付けられて、石英ガラス板７を設けた窓３を外部光線から遮断できる石英ガラス板遮光用の１対のカバー（前記１対のカバー１２と同様の形状のカバー）を備えることが好ましい。
【００６６】
本実施例のセル型窒素酸化物捕集器１は次のように使用される。即ち、商品としての流通・保管時には、好ましくは容器室８の内部が空であり、更に好ましくは上記のキャップ１１やカバー１２、更に上記した石英ガラス板遮光用のカバーを組み付けた状態で扱われる。
【００６７】
そして使用時には、そのままの状態で大気汚染測定点へ搬入され、測定開始の直前には、石英ガラス板遮光用のカバーを組付けたままでキャップ１１やカバー１２を取り外し、注液口１０を利用して容器室８にザルツマン試薬液をほぼ一杯になるまで注入・充填する。この状態で所定の測定時間が経過するまで現地に設置し、その後回収して直ちに容器室８の内部を外気から遮断する。この外気の遮断は、上記キャップ１１やカバー１２によって行っても良いし、他の適当な手段を利用しても良い。
【００６８】
そして実験室等へ持ち込み、セル型窒素酸化物捕集器１から上記の石英ガラス板遮光用のカバーを取り外した後、セル型窒素酸化物捕集器１をそのまま光学比色計にセットし、吸光光度法による発色度の測定に供する。その際には、キャップ１１やカバー１２が光学比色計へのセッティングのために邪魔であれば取り外せば良いし、光学比色計のセルホルダーがこのようなキャップ１１やカバー１２に適合するように設計されている場合には、そのままセッティングできる。
【００６９】
〔実施例２〕
図４に要部（上端部分）のみを示すセル型窒素酸化物捕集器１３は、実施例１の設計変更例であって、枠部４における上辺部全体に大きなネジ孔１４が形成されている。そしてこのネジ孔１４には、ネジ蓋１５を気密に螺合できるようになっている。セル型窒素酸化物捕集器１３の繰り返し使用において、前記容器室８を洗浄したい場合等に有利な実施例である。
【００７０】
〔実施例３〕
図５に示すセル型窒素酸化物捕集器１６においては、透明な材料からなる正方形の輪郭を有する環形の本体リング１７に対して、この本体リング１７の環形の輪郭と一致する外形を有するテフロンフィルター１８を本体リング１７の表裏両側の開口部を覆うように組み付けて接着する（図の手前側から接着するテフロンフィルター１８の図示は省略する）。テフロンフィルター１８は、より好ましくは、光吸収性の強い色彩を付与されている。
【００７１】
これにより、本体リング１７によって１対の対向する側壁面と底板面及び天板面を区画され、他の１対の対向する側壁面をテフロンフィルター１８によって区画された容器室１９が、図６のように構成される。本体リング１７には、実施例１の注液部９と同様な構成の注液部２０を設けており、この注液部２０を密栓できるキャップ（図示省略）も準備されている。
【００７２】
本実施例においては、前記本体リング１７の正方形の輪郭より大きいサイズを有し、周縁部に低いフランジ２１（このフランジの内周が本体リング１７の輪郭と一致する）を立ち上げて形成した一対の正方形板状のカバー２２を備える。図では、一方のカバー２２のみを図示する。
【００７３】
セル型窒素酸化物捕集器１６を大気汚染測定点に設置して窒素酸化物の捕集・発色をさせた後、図６のようにテフロンフィルター１８を設けた側壁部の外側に１対のカバー２２を嵌合わせて気密にシールし、その状態で光学比色計のセルホルダーにセットして発色度の測定を行う。カバー２２のフランジ２１は低く形成されているので、図６のように容器室１９には透過光用の十分な広さの光路が確保される。
【００７４】
なお、図示はしないが、本実施例においても、光不透過性の材料からなり、本体リング１７の外周部を外部光線から遮断できる遮光用のカバー（例えば本体リング１７より径の大きい正方形リング状のカバー）を準備し、実施例１に係る石英ガラス板遮光用のカバーと同様に用いることが好ましい。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例に係るセル型窒素酸化物捕集器の斜視図である。
【図２】図１のＸ−Ｘ線に沿う断面図である。
【図３】図１のＹ−Ｙ線に沿う断面図である。
【図４】変更実施例を示す要部断面図である。
【図５】実施例に係るセル型窒素酸化物捕集器の分解斜視図である。
【図６】セル型窒素酸化物捕集器の組み付け状態の中央縦断面図である。
【符号の説明】
１，１３，１６　　　セル型窒素酸化物捕集器
２　　　　　　　　　捕集容器
３　　　　　　　　　窓
４　　　　　　　　　枠部
５　　　　　　　　　段部
６，１８　　　　　　テフロンフィルター
７　　　　　　　　　石英ガラス板
８，１９　　　　　　容器室
９，２０　　　　　　注液部
１２，２２　　　　　カバー
１４　　　　　　　　ネジ孔
１５　　　　　　　　ネジ蓋
１７　　　　　　　　本体リング
２１　　　　　　　　フランジ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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