(57)【要約】【課題】印刷インキ、塗料に使用した場合の流動性、分散安定性および乾燥皮膜にした場合の光沢等に優れる顔料分散剤およびそれを用いた顔料組成物ならびに顔料分散体の提供。【解決手段】下記一般式（１）で示されるトリアジン環含有官能基を有する樹脂からなる顔料分散剤、該顔料分散剤及び顔料を含んでなる顔料組成物、ならびに前記顔料分散剤及び顔料を液状媒体に分散せしめてなる顔料分散体。一般式（１）【化１】2004315716.tif 000013（式中、Ａは置換基を有してもよい複素環または置換基を有してもよい芳香族環、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に−ＮＲ１−または−Ｏ−、Ｘ３は−ＮＲ１−、−Ｏ−、または−Ｘ１−Ａ、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアルケニル基を表す。）【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で示されるトリアジン環含有官能基を有する樹脂からなる顔料分散剤。
一般式（１）
【化１】
2004315716.tif 000012
（式中、Ａは置換基を有してもよい複素環または置換基を有してもよい芳香族環、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に−ＮＲ１−または−Ｏ−、Ｘ３は−ＮＲ１−、−Ｏ−、または−Ｘ１−Ａ、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
【請求項２】
請求項１記載の顔料分散剤及び顔料を含んでなることを特徴とする顔料組成物。
【請求項３】
請求項１記載の顔料分散剤及び顔料を液状媒体に分散せしめてなることを特徴とする顔料分散体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷インキまたは塗料に使用した場合の流動性、分散安定性ならびに乾燥皮膜にした場合の光沢等に優れた適性を付与し、乾燥皮膜の耐水性等に代表される諸物性を低下させない顔料分散剤、それを用いた顔料組成物および顔料分散体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷インキ、塗料等においては、顔料を微細な状態で分散させることにより、印刷物または塗加工物に鮮明な色調、光沢等の適性を持たせている。また、顔料を安定な状態で分散させることにより、印刷インキや塗料の流動性が向上し印刷適性が向上するばかりでなく、印刷インキや塗料を製造する際の労力やエネルギーを大きく削減することができる。さらに、安定な状態の分散体は、一般的に貯蔵安定性にも優れる。
しかしながら、微細な顔料は、顔料粒子間の凝集力が強いため、微細な顔料を用いた印刷インキや塗料に上記のような適性を持たせることは、困難であることが多い。
このような問題を解決するために、様々な顔料分散剤が開発されている（例えば、特許文献１〜４参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭４１−２４６６号公報
【特許文献２】
特公昭５４−３４００９号公報
【特許文献３】
特公昭６３−３００５７号公報
【特許文献４】
特開平１−１０４６６２公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
特許文献１に開示されている顔料誘導体や、特許文献２、３に開示されているポリエステルは、顔料分散剤として一定の効果を示すものの、より高品位の印刷インキ及び塗料を得る目的でより微細な顔料を使用した場合には、その効果は十分とは言えなかった。さらに、これらの顔料分散剤は、スルホン基等の酸性官能基またはアミノ基等の塩基性官能基に代表される極性の高い官能基を有しており、これらを印刷インキまたは塗料に使用した場合には、乾燥皮膜の耐水性を劣化させるという欠点を有していた。
【０００５】
また、特許文献４に開示されている顔料分散性に優れるトリアジン環含有化合物は、特許文献１〜３に開示されている顔料分散剤と同様に、極性が高く比較的低分子量の化合物であることから、印刷インキまたは塗料に使用した場合に乾燥皮膜の耐水性を劣化させるという欠点を有していた。
そこで、本発明は、印刷インキまたは塗料に使用した場合の流動性、分散安定性ならびに乾燥皮膜にした場合の光沢等に優れ、乾燥皮膜の耐水性等に代表される諸物性を低下させない顔料分散剤およびそれを用いた顔料組成物ならびに顔料分散体を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明における顔料分散剤は、顔料に対する吸着性能に優れる特定のトリアジン環含有官能基を樹脂に導入することにより、印刷インキまたは塗料に使用した場合の優れた流動性および分散安定性、ならびに乾燥皮膜にした場合の高い光沢等を実現させると共に、乾燥皮膜の耐水性等に代表される諸物性を低下させないようにしたものである。
【０００７】
すなわち、本発明における顔料分散剤は、下記一般式（１）で示されるトリアジン環含有官能基を有する樹脂からなる顔料分散剤である。
一般式（１）
【化２】
2004315716.tif 000002
（式中、Ａは置換基を有してもよい複素環または置換基を有してもよい芳香族環、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ独立に−ＮＲ１−または−Ｏ−、Ｘ３は−ＮＲ１−、−Ｏ−、または−Ｘ１−Ａ、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアルケニル基を表す。）
【０００８】
また、本発明における顔料組成物は、前記の顔料分散剤及び顔料を含んでなることを特徴とする顔料組成物である。
また、本発明における顔料分散体は、前記の顔料分散剤及び顔料を液状媒体に分散せしめてなることを特徴とする顔料分散体である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
まず、顔料分散剤について詳細に説明する。
顔料分散剤は、下記一般式（１）で示されるトリアジン環含有官能基を有する樹脂からなり、通常印刷インキまたは塗料に用いられるすべての顔料に対して優れた分散効果を発揮する。
一般式（１）
【化３】
2004315716.tif 000003
一般式（１）におけるＡは、置換基を有してもよい複素環または置換基を有してもよい芳香族環であって、一般式（１）におけるＸ３が−Ｘ１−Ａである場合は、それぞれのＡは異なった構造であっても構わない。Ａを構成する複素環または芳香族環の具体的な例としては、例えば、チオフェン、フラン、ピリジン、ピラゾール、ピロール、イミダゾール、イソインドリン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ベンズチアゾール、ベンズトリアゾール、インドール、キノリン、カルバゾール、アクリジン、ベンゼン、ナフタリン、アントラセン、フルオレン、フェナントレン等が挙げられる。
【００１０】
Ａを構成する複素環または芳香族環は、置換基を有してもよい。置換基の例としては、アルキル基、水酸基、アルコキシル基、アミノ基、メルカプト基、ニトロ基、ハロゲン基等が挙げられる。
また、Ｘ１、Ｘ２は、それぞれ独立に−ＮＲ１−または−Ｏ−を表し、Ｘ３は−ＮＲ１−、−Ｏ−、または−Ｘ１−Ａを表し、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基またはアルケニル基を表す。
【００１１】
顔料分散剤は、一般式（１）で示されるトリアジン環含有官能基を樹脂と化学的に結合させることで得ることができる。顔料分散剤の製造方法としては、例えば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基、メルカプト基、カルボジイミド基等の反応性官能基を有する樹脂と、前記反応性官能基と反応可能な官能基および一般式（１）で示されるトリアジン環含有官能基を有する化合物とを反応させる方法や、水酸基、アミノ基等の付加重合性および縮重合性を有する官能基、またはアクリロイル基、メタクリロイル基等のラジカル重合性を有する官能基、および一般式（１）で示されるトリアジン環含有官能基を有する化合物を樹脂の重合時に添加する方法等がある。
【００１２】
後者の方法による顔料分散剤の製造について、更に具体的に説明する。
顔料分散剤は、下記一般式（２）または一般式（３）で示される反応性トリアジン環含有化合物を、樹脂の重合時に添加することにより製造することができる。
一般式（２）
【化４】
2004315716.tif 000004
（式中、Ａ、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ一般式（１）中と同一のものを表し、Ｘ４は−ＮＲ１−または−Ｏ−、Ｂ１、Ｂ２はそれぞれ独立に直接結合、炭素数１〜８のアルキレン基、炭素数１〜８のアルケニレン基、または炭素数１〜１００のポリヒドロキシアルキレン基、Ｙ３、Ｙ４  はそれぞれ独立にアミノ基、水酸基、メルカプト基、アクリロイル基、またはメタクリロイル基を表す。）
【００１３】
一般式（３）
【化５】
2004315716.tif 000005
（式中、Ａ、Ｘ１、Ｘ２はそれぞれ一般式（１）中と同一のものを表し、Ｂ１は直接結合、炭素数１〜８のアルキレン基またはアルケニレン基、炭素数１〜１００のポリヒドロキシアルキレン基、Ｙ３  はそれぞれ独立にアミノ基、水酸基、メルカプト基、アクロイル基、またはメタクロイル基を表す。）
【００１４】
一般式（２）および一般式（３）で示される反応性トリアジン環含有化合物は、例えば、反応性官能基を有する芳香族環または複素環化合物を塩化シアヌルに対し、等モル若しくは二倍モルで、液状媒体中で反応させ、次いでジオール化合物、ジアミン化合物、アミノアルコール化合物等を等モル若しくは二倍モルで反応させることにより製造することができる。
反応性官能基を有する芳香族環または複素環化合物としては、例えば、アニリン、ナフチルアミン、４−アミノピリジン、５−アミノベンズイミダゾロン、２−アミノベンゾチアゾール、３−アミノ−９−エチルカルバゾール、ｐ−フェニレンジアミン、４−アミノアセトアニリド等のアミノ基を有する芳香族環または複素環化合物が挙げられる。
【００１５】
液状媒体としては、水、酢酸水溶液、アルコール、水アルコール混合溶剤、キシロール等を用いることができる。
また、ジオール化合物としては、例えば、（ポリ）エチレングリコール、（ポリ）プロピレングリコール等が挙げられる。ジアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、プロパンジアミン、ブタンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリオキシプロピレンジアミン等が挙げられる。アミノアルコール化合物としては、例えば、アミノプロパノール、アミノブタノール等が挙げられる。
【００１６】
前記の方法により得られた反応性トリアジン環含有化合物は、ポリエステルまたはポリウレタン樹脂の重合時にジオール成分の一部として用いる、またはポリウレタン−ポリウレア樹脂の重合時に鎖延長剤として用いることにより、樹脂に導入することができる。
また、反応性トリアジン環含有化合物は、２−イソシアネートエチルメタクリレートのようなイソシアネート基を有するエチレン性不飽和単量体と反応させるか、あるいは各種公知のジイソシアネート化合物との反応により末端の反応性官能基をイソシアネート基とした後に２−エチルヘキシルアクリレート等の水酸基を有するエチレン性不飽和単量体と反応させることにより、トリアジン環含有官能基が結合したエチレン性不飽和単量体を製造し、これをアクリル樹脂の重合時にエチレン性不飽和単量体の一部として用いることにより、樹脂に導入することができる。
【００１７】
一般式（１）で示されるトリアジン環含有官能基を導入する樹脂は、用途に応じて各種公知の樹脂から選択することができるが、好ましいのはウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂である。
ウレタン樹脂としては、特に制限はなく、高分子ポリオール、ジイソシアネート化合物、必要に応じて鎖伸長剤、および鎖長停止剤を反応させて得られる各種公知のポリウレタン樹脂を用いることができる。高分子ポリオールとしては、ポリエ−テルポリオ−ル類、ポリエステルポリオ−ル類、ポリカ−ボネ−トポリオ−ル類、ポリブタジエングリコ−ル類、ビスフェノ−ルＡに酸化エチレンもしくは酸化プロピレンを付加してえられたグリコ−ル類等の一般にポリウレタンの製造に用いられる各種公知の高分子ポリオ−ルが挙げられる。
【００１８】
ポリエ−テルポリオ−ル類としては、例えば、酸化エチレン、酸化プロピレン、テトラヒドロフラン等の重合体または共重合体等が挙げられる。
ポリエステルポリオ−ル類としては、例えば、低分子グリコール類や、ｎ−ブチルグリシジルエ−テル、２−エチルヘキシルグリシジルエ−テル等のアルキルグリシジルエ−テル類、バ−サティック酸グリシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステル類、ダイマー酸を還元して得られるダイマージオール等と、二塩基酸またはこれらに対応する酸無水物やダイマ−酸などとを脱水縮合せしめて得られるポリエステルポリオ−ル類、環状エステル化合物を開環重合して得られるポリエステルポリオ−ル類を用いることができる。
【００１９】
ポリエ−テルポリオ−ル類の原料となる低分子グリコール類としては、例えば、エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、ペンタンジオ−ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、オクタンジオ−ル、１，４−ブチンジオ−ル、ジプロピレングリコ−ル等の飽和および不飽和の各種公知の低分子グリコール類が挙げられる。
また、二塩基酸としては、例えば、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等が挙げられる。
【００２０】
ジイソシアネ−ト化合物としては、芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシアネ−ト類を使用することができる。例えば、１，５−ナフチレンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、４，４’−ジフェニルジメチルメタンジイソシアネ−ト、４，４’−ジベンジルイソシアネ−ト、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネ−ト、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネ−ト、１，３−フェニレンジイソシアネ−ト、１，４−フェニレンジイソシアネ−ト、トリレンジイソシアネ−ト、ブタン−１，４−ジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソプロピレンジイソシアネ−ト、メチレンジイソシアネ−ト、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジイソシアネ−ト、１，３−ビス（イソシアネ−トメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサンジイソシアネ−ト、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソシアネ−トやダイマ−酸のカルボキシル基をイソシアネ−ト基に転化したダイマ−ジイソシアネ−ト等がその代表例として挙げられる。
【００２１】
鎖伸長剤としては、ジアミン類、水酸基を有するジアミン類、分子量が４００未満の飽和および不飽和の各種公知の低分子グリコール類を用いることができる。
ジアミン類としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４’−ジアミン、ダイマ−酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマ−ジアミン等が挙げられる。
水酸基を有するジアミン類としては、例えば、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等が挙げられる。
【００２２】
低分子グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４−ブチンジオール、ジプロピレングリコール等が挙げられる。
また、鎖長停止剤としては、例えば、ジ−ｎ−ブチルアミン等のジアルキルアミン類やエタノ−ル、イソプロピルアルコ−ル等のアルコ−ル類が挙げられる。
【００２３】
ポリエステル樹脂としては、ポリウレタン樹脂の原料に用いられる前記のポリエステルポリオール類や、ヒドロキシ酸、ラクトン、またはヒドロキシ酸とラクトンの混合物の重合物を用いることができる。ヒドロキシ酸としては、リシノール酸、リシノレン酸、９および１０−ヒドロキシステアリン酸の混合物、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂肪酸、乳酸等が挙げられる。ラクトンとしては、ε−カプロラクトン、β−プロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、４−メチルカプロラクトン、２−メチルカプロラクトン等が挙げられる。
【００２４】
アクリル樹脂としては、（メタ）アクリル系エチレン性不飽和単量体および必要に応じて他のエチレン性不飽和単量体を重合して得られる重合体または共重合体を用いることができる。
（メタ）アクリル系エチレン性不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類や、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、ビニルアクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、グリセリン（メタ）アクリレート、２−イソシアネートエチルメタアクリレート、ポリカプロラクトン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（カプロラクトンの繰り返し数＝１〜６）、エポキシ（メタ）アクリレート、水酸基末端ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。他のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００２５】
各種樹脂の製造において、使用される溶剤としては、通常、印刷インキ用の溶剤としてよく知られている、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；メタノ−ル、エタノ−ル、イソプロパノ−ル、ｎ−ブタノ−ル等のアルコ−ル系溶剤；  アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤が挙げられ、これらを単独で、または混合して用いることができる。
【００２６】
次に、本発明の顔料分散剤を用いた顔料組成物および顔料分散体について説明する。
顔料組成物は、本発明の顔料分散剤及び顔料を含んでなるものである。また、顔料分散体は、本発明の顔料分散剤及び顔料を液状媒体に分散せしめてなるものである。
顔料としては、例えば、溶性アゾ顔料、不溶性アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリノン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジン顔料、アントラキノン顔料、ジアンスラキノニル顔料、アンスラピリミジン顔料、アンサンスロン顔料、インダンスロン顔料、フラバンスロン顔料、ピランスロン顔料、ジケトピロロピロール顔料等の有機顔料およびカーボンブラック、酸化チタン、黄鉛、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青等の無機顔料が挙げられる。
【００２７】
液状媒体としては、トルエン等の芳香族炭化水素、ミネラルスピリット等の石油系炭化水素、クロロベンゼン等のハロゲン炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、２−エトキシエチルアセタート等のエステル類、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ類等の有機溶剤が挙げられる。上記液状媒体のうち、好ましいのは、ケトン類、アルコール類、セロソルブ類、エステル類等の極性の高い有機溶剤である。液状媒体は、２種またはそれ以上の有機溶剤の混合物であっても差し支えない。
【００２８】
顔料組成物および顔料分散体には、通常の塗料またはインキに使用される種々の樹脂を含有させることができる。樹脂としては、例えば、ニトロセルロース、酢酸セルロース、エチルセルロース、ウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ライムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、ロジンエステル、ロジン変成フェノール、石油樹脂、アマニ油、桐油、大豆油、マレイン酸樹脂、ビニル樹脂、環化ゴム、塩化ゴム、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ギルソナイト、ダンマル、セラック、エポキシ樹脂、塩化ビニル、シリコン樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、１種を単独で、または２種以上を混合して用いることができる。また、本発明の顔料分散剤及び顔料を１種または２種以上の樹脂と共に液状媒体に分散せしめてなる高濃度顔料分散体を、他の樹脂で希釈して用いても良い。
【００２９】
顔料組成物および顔料分散剤において、本発明の顔料分散剤の使用量は、顔料１００重量部に対して、１〜１００重量部の割合であることが好ましい。顔料分散剤の使用量が１重量部未満では充分な効果が得られ難く、１００重量部を越えると添加した分の効果が得られないため経済的に不利になる。
顔料分散体の製造には、通常印刷インキまたは塗料を製造する際に用いられるすべての分散機を用いることができる。このような分散機としては、例えば、ディゾルバー、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ニーダー、フラッシャー、ロールミル、サンドミル、アトライター等が挙げられる。
【００３０】
顔料組成物および顔料分散体は、印刷インキまたは塗料に使用することができ、その場合に用いられる添加剤としては、消泡剤、レベリング剤、アンチブロッキング剤、界面活性剤、粘度調整剤、ワックス等が挙げられる。
本発明の顔料分散剤は、非水性ビヒクルだけに限定されず、水系を含むその他の印刷インキや塗料、さらにはプラスチックの着色においても、分散効果に優れ、着色力にある着色物が得られる。さらには磁性塗料、カラーフィルター、インクジェット等、高度な顔料分散が要求される用途に対しても有効である。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明する。例中、部とは重量部を、％とは重量％をそれぞれ表わす。また、顔料分散剤の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定したポリスチレン換算によるものである。
（トリアジン環含有化合物の製造例１）
アセトン８００部に塩化シアヌル８３部と５−アミノベンズイミダゾロン４５部を仕込み、５℃以下で１時間反応させ１０％炭酸ナトリウム水溶液１５９部を加えてさらに１時間反応させた。得られたスラリーをろ過、アセトン洗浄して中間体ａのアセトンケーキを得た。これを分子量約４００のポリオキシプロピレンジアミン（サンテクノケミカル（株）製「ジェファーミンＤ−４００」）２８０部と２５％水酸化ナトリウム水溶液９６部の混合液に加え９０℃で２時間反応させた。反応液に酢酸エチル５００部、水３００部を加え分液操作で水層を除いたのち溶剤を減圧留去して、トリアジン環含有化合物ｂを得た。
【００３２】
（トリアジン環含有化合物の製造例２）
ポリオキシプロピレンジアミン２８０部をイソホロンジアミン１１９部に変更した以外は、製造例１と同様にしてトリアジン環含有化合物ｃを得た。
（トリアジン環含有化合物の製造例３）
ポリオキシプロピレンジアミン２８０部を数平均分子量２０００のポリプロピレングリコール１４００部に変更した以外は、製造例１と同様にしてトリアジン環含有化合物ｄを得た。
（トリアジン環含有化合物の製造例４〜６）
製造例１〜３に準じた方法により、表１に示すトリアジン環含有化合物ｅ〜ｇを得た。
【００３３】
【表１】
2004315716.tif 000006
【００３４】
（実施例１）
アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールから得られる数平均分子量２０００のポリエステルジオール１０００部とイソホロンジイソシアネート２２２部を仕込み、窒素気流下に９０℃で６時間反応させた。次いで、イソホロンジアミン７４部，ジ−ｎ−ブチルアミン７．８部，トリアジン環含有化合物ｂ１５０部、酢酸エチル２３７４部およびイソプロピルアルコール１０１７部を添加し、攪拌下に５０℃で３時間反応させ、固形分３０％のポリウレタン分散剤Ａ溶液を得た。ポリウレタン分散剤Ａの重量平均分子量は４８，０００であった。
（実施例２、４〜６）
実施例１と同様の方法で、トリアジン環含有化合物ｂの代わりにトリアジン環含有化合物ｃ、ｅ〜ｇを用いて、表２に示すポリウレタン分散剤Ｂ、Ｄ〜Ｆ溶液を作成した。
【００３５】
【表２】
2004315716.tif 000007
【００３６】
（実施例３）
アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールから得られる数平均分子量２０００のポリエステルジオール１０００部とイソホロンジイソシアネート２２２部、トリアジン環含有化合物ｄ１５０部を仕込み、窒素気流下に９０℃で６時間反応させた。次いで、イソホロンジアミン８２部、ジ−ｎ−ブチルアミン７．８部，酢酸エチル２３７４部およびイソプロピルアルコール１０１７部を添加し、攪拌下に５０℃で３時間反応させ、固形分３０％のポリウレタン分散剤Ｃ溶液を得た。ポリウレタン分散剤Ｃの重量平均分子量は４４，０００であった。
【００３７】
（比較例１）
アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールから得られる数平均分子量２０００のポリエステルジオール１０００部とイソホロンジイソシアネート２２２部を仕込み、窒素気流下に９０℃で６時間反応させた。次いで、イソホロンジアミン８２部，ジ−ｎ−ブチルアミン７．８部，酢酸エチル２１４３部およびイソプロピルアルコール９１８部を添加し、攪拌下に５０℃で３時間反応させ、固形分３０％のポリウレタン樹脂Ｇ溶液を得た。ポリウレタン樹脂Ｇの重量平均分子量は４５，０００であった。
【００３８】
（トリアジン環含有単量体の製造例７）
２−イソシアネートエチルメタクリレート１５５部にトリアジン環含有化合物ｂ１０２６部を加え４０℃で３時間反応させ単量体Ａを得た。
（トリアジン環含有単量体の製造例８〜１０）
製造例７と同様に２−イソシアネートエチルメタクリレートと中間体ｅ〜ｇを反応させ、表３に示した単量体Ｂ〜Ｄを作成した。
【００３９】
【表３】
2004315716.tif 000008
【００４０】
（実施例７）
冷却管付き反応装置に酢酸エチル３００部を仕込み窒素雰囲気下７０℃に加熱したのち滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート１３０部、メチルメタクリレート２０部、単量体Ａ２部、２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル３部、酢酸エチル４０部からなる混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了２時間後２，２‘−アゾビスイソブチロニトリル０．５部を少量の酢酸エチルに溶解して加えさらに反応を１時間継続して固形分３０％のアクリル分散剤Ａ溶液を得た。アクリル分散剤Ａの重量平均分子量は１４０００であった。
【００４１】
（実施例８〜１０）
単量体Ａの代わりに単量体Ｂ〜Ｄを用いた以外は、実施例７と同様にして表４に示すアクリル分散剤Ｂ〜Ｄ溶液を得た。
（比較例２）
単量体Ａを用いなかった以外は、実施例７と同様にして表４に示すアクリル樹脂Ｅ溶液を得た。
【００４２】
【表４】
2004315716.tif 000009
【００４３】
（ポリウレタン分散剤の評価）
表５に示す顔料１０部、ポリウレタン分散剤Ａ〜Ｆ溶液の何れかを１５部、グラビアインキ用ワニス（ウレタン樹脂１５％、酢酸エチル６５％、イソプロピルアルコール２０％）４０部および３ｍｍガラスビーズ３００部と混合し、ペイントコンディショナーで６０分間分散してグラビアインキを作成した。また、比較例として、前記ポリウレタン分散剤溶液の代わりに、ポリウレタン樹脂Ｇ溶液を用いて同様に分散してグラビアインキを作成した。作成したインキの粘度をＢ型粘度計（６ｒｐｍ）で測定した結果および作成したインキをバーコーターでフィルムに展色した際の乾燥皮膜の光沢値（６０゜）を表６に示す。本発明の顔料分散剤を使用したものは、何れの顔料においても低粘度で優れた流動性を示し、さらに塗膜光沢も優れるものであった。尚、グラビアインキ用ワニスのウレタン樹脂としては、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとアジピン酸を縮重合したポリエステルポリオールとイソホロンジイソシアネートを縮重合して得られたプレポリマーをイソホロンジアミンで鎖延長した重量平均分子量約３００００の尿素結合含有ウレタン樹脂を用いた。
【００４４】
【表５】
2004315716.tif 000010
【００４５】
（アクリル分散剤の評価）
表６に示す顔料１０部、アクリル分散剤Ａ〜Ｄ溶液の何れかを１５部、グラビアインキ用ワニス（ニトロセルロース樹脂１７％、酢酸エチル６０％、メタノール１５％、トルエン８％）４０部および３ｍｍガラスビーズ３００部と混合しペイントコンディショナーで６０分間分散してグラビアインキを作成した。また、比較例として、前記アクリル分散剤溶液の代わりに、アクリル樹脂Ｅ溶液を用いて同様に分散してグラビアインキを作成した。作成したインキの粘度をＢ型粘度計（６ｒｐｍ）で測定した結果および作成したインキをバーコーターでフィルムに展色した際の乾燥皮膜の光沢値（６０゜）を表６に示す。本発明の顔料分散剤を使用したものは、何れの顔料においても低粘度で優れた流動性を示し、さらに塗膜光沢も優れるものであった。
【００４６】
【表６】
2004315716.tif 000011
【００４７】
【発明の効果】
本発明により、印刷インキまたは塗料に使用した場合の流動性、分散安定性ならびに乾燥皮膜にした場合の光沢等に優れ、乾燥皮膜の耐水性等に代表される諸物性を低下させない顔料分散剤が得られた。