(57)【要約】【課題】溶媒への溶解性に優れたポリアミノピリジン類の製造方法の提供。【解決手段】一般式（１）；【化１】2004323675.tif 000009（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、水酸基、アルカノイル基、カルバモイル基、カルボキシル基、カルボニル基またはシアノ基を示す。）で表される２，６−ジクロロピリジン類と一般式（２）；【化２】2004323675.tif 000010（式中、Ｒ２は一般式（１）のＲ１と同様の基を示す。）で表される２，６−ジアミノピリジン類とを、パラジウム化合物とホスフィン化合物とを含む混合触媒と塩基の存在下、反応させることを特徴とする一般式（３）；【化３】2004323675.tif 000011（式中、Ｒ１およびＲ２は一般式（１）および（２）と同様の基を示す。また、ｎは５〜１０００の整数を示す。）で表されるポリアミノピリジン類の製造方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）；
【化１】
2004323675.tif 000006
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、水酸基、アルカノイル基、カルバモイル基、カルボキシル基、カルボニル基またはシアノ基を示す。）で表される２，６−ジクロロピリジン類と下記一般式（２）；
【化２】
2004323675.tif 000007
（式中、Ｒ２は一般式（１）のＲ１と同様の基を示す。）
で表される２，６−ジアミノピリジン類とを、パラジウム化合物とホスフィン化合物とを含む混合触媒と塩基の存在下、反応させることを特徴とする下記一般式（３）；
【化３】
2004323675.tif 000008
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記一般式（１）および（２）と同様の基を示す。また、ｎは５〜１０００の整数を示す。）
で表されるポリアミノピリジン類の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミノピリジン類の製造方法に関する。さらに詳しくは、導電性樹脂として電池用活物質、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料等に用いられるポリアミノピリジン類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアミノピリジン類の製造方法としては、酸化剤を用いた酸化重合によりアミノピリジン類から製造する方法が知られている（特許文献１参照）。
この重合方法では、ピリジン環上の易動性水素原子が脱離することにより活性種が生成し、重合が進行する。したがって、ピリジン環上の易動性水素原子は複数あるために、様々な活性種が生成し、ピリジン環が様々な位置で結合したポリマーが得られる。このようなポリマーは、通常、一部分岐していたり、架橋しているため、溶媒への溶解性が低く、その用途が著しく制限されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６１−０８５４４０号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、溶媒への溶解性に優れたポリアミノピリジン類の製造方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（１）；
【０００６】
【化４】
2004323675.tif 000002
【０００７】
（式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、水酸基、アルカノイル基、カルバモイル基、カルボキシル基、カルボニル基またはシアノ基を示す。）で表される２，６−ジクロロピリジン類と下記一般式（２）；
【０００８】
【化５】
2004323675.tif 000003
【０００９】
（式中、Ｒ２は一般式（１）のＲ１と同様の基を示す。）
で表される２，６−ジアミノピリジン類とを、パラジウム化合物とホスフィン化合物とを含む混合触媒と塩基の存在下、反応させることを特徴とする下記一般式（３）；
【００１０】
【化６】
2004323675.tif 000004
【００１１】
（式中、Ｒ１およびＲ２は上記一般式（１）および（２）と同様の基を示す。また、ｎは５〜１０００の整数を示す。）
で表されるポリアミノピリジン類の製造方法に関する。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられる２，６−ジクロロピリジン類は、上記一般式（１）で表される化合物である。
【００１３】
上記一般式（１）において、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基、水酸基、アルカノイル基、カルバモイル基、カルボキシル基、カルボニル基またはシアノ基を示す。
【００１４】
炭素数１〜１８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−デシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−オクタデシル基等が挙げられる。
【００１５】
上記一般式（１）で表される２，６−ジクロロピリジン類の具体例としては、２，６−ジクロロピリジン、３−メチル−２，６−ジクロロピリジン、４−メチル−２，６−ジクロロピリジン、５−メチル−２，６−ジクロロピリジン、３−エチル−２，６−ジクロロピリジン、４−エチル−２，６−ジクロロピリジン、５−エチル−２，６−ジクロロピリジン、３−イソプロピル−２，６−ジクロロピリジン、４−イソプロピル−２，６−ジクロロピリジン、５−イソプロピル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−プロピル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−プロピル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−プロピル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−ペンチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−ペンチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−ペンチル−２，６−ジクロロピリジン、３−イソペンチル−２，６−ジクロロピリジン、４−イソペンチル−２，６−ジクロロピリジン、５−イソペンチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ネオペンチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ネオペンチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ネオペンチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−ヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−へキシル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−ヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、３−イソヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、４−イソヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、５−イソヘキシル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−オクチル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−オクチル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−オクチル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−デシル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−デシル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−デシル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−テトラデシル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−テトラデシル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−テトラデシル−２，６−ジクロロピリジン、３−ｎ−オクタデシル−２，６−ジクロロピリジン、４−ｎ−オクタデシル−２，６−ジクロロピリジン、５−ｎ−オクタデシル−２，６−ジクロロピリジン、４−シアノ−２，６−ジクロロピリジン、４−カルボキシ−２，６−ジクロロピリジン、４−ヒドロキシ−２，６−ジクロロピリジン、４−アルカノイル−２，６−ジクロロピリジン、４−カルバモイル−２，６−ジクロロピリジン、４−カルボニル−２，６−ジクロロピリジン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から２，６−ジクロロピリジンが好適に用いられる。
【００１６】
一方、本発明で用いられる２，６−ジアミノピリジン類は、上記一般式（２）で表される化合物である。
上記一般式（２）において、Ｒ２は上記一般式（１）のＲ１と同様の基を示す。
【００１７】
上記一般式（２）で表される２，６−ジアミノピリジン類の具体例としては、２，６−ジアミノピリジン、３−メチル−２，６−ジアミノピリジン、４−メチル−２，６−ジアミノピリジン、５−メチル−２，６−ジアミノピリジン、３−エチル−２，６−ジアミノピリジン、４−エチル−２，６−ジアミノピリジン、５−エチル−２，６−ジアミノピリジン、３−イソプロピル−２，６−ジアミノピリジン、４−イソプロピル−２，６−ジアミノピリジン、５−イソプロピル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｎ−プロピル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｎ−プロピル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｎ−プロピル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｎ−ブチル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｎ−ブチル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｎ−ブチル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｓｅｃ−ブチル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｔｅｒｔ−ブチル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｎ−ペンチル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｎ−ペンチル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｎ−ペンチル−２，６−ジアミノピリジン、３−イソペンチル−２，６−ジアミノピリジン、４−イソペンチル−２，６−ジアミノピリジン、５−イソペンチル−２，６−ジアミノピリジン、３−ネオペンチル−２，６−ジアミノピリジン、４−ネオペンチル−２，６−ジアミノピリジン、５−ネオペンチル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｎ−ヘキシル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｎ−ヘキシル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｎ−ヘキシル−２，６−ジアミノピリジン、３−イソヘキシル−２，６−ジアミノピリジン、４−イソヘキシル−２，６−ジアミノピリジン、５−イソヘキシル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｎ−オクチル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｎ−オクチル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｎ−オクチル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｎ−デシル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｎ−デシル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｎ−デシル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｎ−テトラデシル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｎ−テトラデシル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｎ−テトラデシル−２，６−ジアミノピリジン、３−ｎ−オクタデシル−２，６−ジアミノピリジン、４−ｎ−オクタデシル−２，６−ジアミノピリジン、５−ｎ−オクタデシル−２，６−ジアミノピリジン、４−シアノ−２，６−ジアミノピリジン、４−カルボキシ−２，６−ジアミノピリジン、４−ヒドロキシ−２，６−ジアミノピリジン、４−アルカノイル−２，６−ジアミノピリジン、４−カルバモイル−２，６−ジアミノピリジン、４−カルボニル−２，６−ジアミノピリジン等が挙げられる。中でも、入手しやすく経済的である観点から２，６−ジアミノピリジンが好適に用いられる。
【００１８】
２，６−ジアミノピリジン類の使用量は、２，６−ジクロロピリジン類に対して０．５〜１．５倍モル、好ましくは０．９〜１．１倍モルであることが望ましい。２，６−ジアミノピリジン類の使用量が０．５倍モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、２，６−ジアミノピリジン類の使用量が１．５倍モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
【００１９】
本発明で用いられる混合触媒としては、パラジウム化合物とホスフィン化合物とを含むものである。
【００２０】
パラジウム化合物としては、例えば、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸ナトリウム四水和物、ヘキサクロロパラジウム（ＩＶ）酸カリウム等の４価のパラジウム化合物；塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリ−ｏ−トリルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ−１，５−ジエン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウムトリフルオロアセテート（ＩＩ）等の２価パラジウム化合物；トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウムクロロホルム錯体（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等の０価パラジウム化合物等が挙げられる。中でも、高い反応活性を有する観点から０価パラジウム化合物が好ましい。この中でも、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）が最も反応活性が高く好適に用いられる。
【００２１】
パラジウム化合物の使用量は、２，６−ジクロロピリジン類に対して、パラジウム換算で０．０１〜２０モル％、好ましくは０．０２〜５モル％であることが望ましい。パラジウム化合物の使用量が０．０１モル％未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、パラジウム化合物の使用量が２０モル％を超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でなくなるおそれがある。
【００２２】
一方、ホスフィン化合物としては、例えば、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル、１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−１−［１’，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル］等の２座配位子としてのキレート能を有するホスフィン化合物が挙げられる。中でも、高い反応活性を有する観点から２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチルが好適に用いられる。
【００２３】
ホスフィン化合物の使用量は、パラジウム化合物に対して０．１〜１０倍モル、好ましくは０．５〜５倍モルであることが望ましい。ホスフィン化合物の使用量が０．１倍モル未満の場合、反応が進行しにくくなるおそれがある。また、ホスフィン化合物の使用量が１０倍モルを超える場合、使用量に見合う効果がなく経済的でない。
【００２４】
上記パラジウム化合物と上記ホスフィン化合物は、反応系にそれぞれ単独に加えても、予め錯体の形に調製して添加してもよい。
【００２５】
本発明で用いられる塩基としては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、リチウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド等が挙げられる。なお、これら塩基は、アルカリ金属、水素化アルカリ金属および水酸化アルカリ金属とアルコールから調製して反応系に添加してもよい。
【００２６】
塩基の使用量は、２，６−ジクロロピリジン類に対して、２倍モル以上、好ましくは２〜１０倍モルであることが望ましい。塩基の使用量が２倍モル未満の場合、収率が低下するおそれがある。
【００２７】
本発明において、反応は不活性溶媒中で行われる。不活性溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶媒；アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホトリアミド等が挙げられる。中でも、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒中での重合はスラリー状態で進行し、ポリマーはろ過により回収でき溶媒のリサイクルが容易であることから、芳香族炭化水素系溶媒が好適に用いられる。
【００２８】
反応温度は２０〜２５０℃、好ましくは５０〜１５０℃であることが望ましい。反応温度が２０℃未満の場合、反応に長時間を要するおそれがある。また、反応温度が２５０℃を超える場合、副反応が起こり、収率が低下するおそれがある。反応時間は、反応温度により異なるが、通常１〜２０時間である。
【００２９】
かくして得られたポリアミノピリジン類は、例えば、アンモニア水／メタノールの混合溶媒等を添加して触媒等を除去、洗浄し、乾燥することにより単離することができる。
【００３０】
本発明において得られるポリアミノピリジン類は上記一般式（３）で表される化合物である。
【００３１】
上記一般式（３）において、Ｒ１およびＲ２は上記一般式（１）および（２）と同様の基を示す。また、ｎは５〜１０００の整数を示す。
【００３２】
上記一般式（３）で表されるポリアミノピリジン類の具体例としては、ポリ（２−アミノピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−メチルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−エチルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−イソプロピルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｎ−プロピルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｎ−ブチルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｓｅｃ−ブチルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−ブチルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｎ−ペンチルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−イソペンチルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ネオペンチルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｎ−ヘキシルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−イソヘキシルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｎ−オクチルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｎ−デシルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｎ−テトラデシルピリジン）、ポリ（２−アミノ−４−ｎ−オクタデシルピリジン）、ポリ［（４−シアノ−２，６−ピリジンジイル）イミノ（２，６−ピリジンジイル）イミン］、ポリ［（４−ヒドロキシ−２，６−ピリジンジイル）イミノ（２，６−ピリジンジイル）イミン］、ポリ［（４−シアノ−２，６−ピリジンジイル）イミノ（４−ヒドロキシ−２，６−ピリジンジイル）イミン］、ポリ［（４−ヒドロキシ−２，６−ピリジンジイル）イミノ（４−メチロール−２，６−ピリジンジイル）イミン］等が挙げられる。
【００３３】
【実施例】
以下に、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例で得られたポリアミノピリジンの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを溶出液として３０℃にて測定し、標準ポリスチレンを基準にして算出した。
【００３４】
実施例１
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２，６−ジクロロピリジン１１．８４ｇ（８０ミリモル）、２，６−ジアミノピリジン８．７３ｇ（８０ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．８３ｇ（２ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル３．７４ｇ（６ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２３．０７ｇ（２４０ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で６時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、ろ過して粗ポリアミノピリジンを得た。得られた粗ポリアミノピリジンを２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄土色粉体のポリ（２−アミノピリジン）１４．６０ｇを得た（収率９９．２％）。また、得られたポリマーの数平均分子量は６７００（重合度ｎ＝３６）であった。
【００３５】
実施例２
実施例１において、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）０．９２ｇ（１ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル１．８７ｇ（３ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２３．０７ｇ（２４０ミリモル）を使用したこと以外は、実施例１と同様にしてポリ（２−アミノピリジン）１３．６５ｇを得た（収率９２．７％）。また、得られたポリマーの数平均分子量は８０００（重合度ｎ＝４３）であった。
【００３６】
実施例３
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、４−シアノ−２，６−ジクロロピリジン１３．８４ｇ（８０ミリモル）、２，６−ジアミノピリジン８．７３ｇ（８０ミリモル）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）１．８３ｇ（２ミリモル）、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル３．７４ｇ（６ミリモル）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２３．０７ｇ（２４０ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で６時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、ろ過して粗ポリアミノピリジン誘導体を得た。得られた粗ポリアミノピリジン誘導体を２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、茶褐色粉体のポリ［（４−シアノ−２，６−ピリジンジイル）イミノ（２，６−ピリジンジイル）イミン］１６．２８ｇを得た（収率９７．４％）。また、得られたポリマーの数平均分子量は７２００（重合度ｎ＝３４）であった。
【００３７】
比較例（特許文献１の方法）
冷却管、温度計を備え付けた１Ｌ容の四つ口フラスコに、２−アミノピリジン１５．０６ｇ（１６０ミリモル）、塩化鉄（ＦｅＣｌ３）８．１１ｇ（５０ミリモル）およびトルエン８００ｍＬを仕込んだ。次いで、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温し、１００℃で６時間反応させた。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、ろ過して粗ポリアミノピリジンを得た。得られた粗ポリアミノピリジンを２８重量％アンモニア水／メタノール混合溶媒２Ｌ（容積比１／４）で洗浄し、さらにメタノールで洗浄した後、減圧乾燥して、黄土色粉体のポリアミノピリジン１２．６０ｇを得た（収率８３．６７％）。なお、得られたポリマーは、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドには溶解しなかったため、ＧＰＣにより数平均分子量を測定することが出来なかった。
【００３８】
評価
実施例および比較例で得られたポリアミノピリジン類の各種溶媒に対する溶解性を評価した。ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドおよび蟻酸にそれぞれ樹脂濃度が５重量％となるように溶解し、溶液の状態を目視で観察した。なお、完全に溶解した場合を○、全く溶解しないないしは不完全に溶解する場合を×と評価した。
【００３９】
【表１】
2004323675.tif 000005
【００４０】
【発明の効果】
本発明によると、溶媒に対する溶解性に優れたポリアミノピリジン類の製造方法を提供することができる。本発明で得られたポリアミノピリジン類は、導電性樹脂として電池用活物質、高分子型有機エレクトロルミネッセンス材料等に幅広く利用することができる。