(57)【要約】      （修正有）【課題】製造時の温度範囲（４０℃〜９０℃）で容易に取り扱い得る粘度を有し、一方、保存温度（３５℃以下）では、非イオン性界面活性剤のシミ出しを抑制し、かつ強度の向上のために硬化する特性を持ち、更に溶解性・洗浄性に優れた界面活性剤組成物、これを配合する非液状の洗剤組成物、粉末洗剤組成物及びその製造方法の提供。【解決手段】ａ）融点３０℃以下の非イオン性界面活性剤、ｂ）Ｃ１２〜１８の脂肪酸塩、及びｃ）水０．１〜１０質量％を含有する界面活性剤組成物で、ｂ）成分が、ａ）成分１００質量部に対し１〜１００質量部、ｂ）成分中、Ｃ１２と１４の合計量が２０〜６０質量％、Ｃ１６が３０〜７０質量％、Ｃ１８が２０質量％以下で、かつ（１）４０〜９０℃の温度で、界面活性剤組成物の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下、（２）３５℃において、界面活性剤組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ2 以上である界面活性剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）３０℃以下に融点を有する非イオン性界面活性剤、
ｂ）炭素数１２〜１８の脂肪酸塩、及び
ｃ）水０．１〜１０質量％
を含有する界面活性剤組成物であって、
ｂ）成分の配合量が、ａ）成分１００質量部に対し１〜１００質量部であって、ｂ）成分中、炭素数１２の脂肪酸塩と炭素数１４の脂肪酸塩の合計量が２０〜６０質量％、炭素数１６の脂肪酸塩の量が３０〜７０質量％、炭素数１８の脂肪酸塩の量が２０質量％以下であり、かつ
（１）４０〜９０℃の温度で、界面活性剤組成物の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下となる温度域を有し、
（２）３５℃において、界面活性剤組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ2 以上である界面活性剤組成物。
【請求項２】
更にｄ）硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤を、ａ）成分１００質量部に対し１〜３００質量部含有する請求項１記載の界面活性剤組成物。
【請求項３】
更にｅ）３５℃以上の融点を有する、ポリオキシアルキレン型非イオン性化合物及びポリエーテル系非イオン性化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物を、ｂ）成分１００質量部に対し１〜３００質量部含有する請求項１又は２いずれか記載の界面活性剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３いずれか記載の界面活性剤組成物１００質量部に対して、粉体原料が２０〜２０００質量部配合されてなる非液状の洗剤組成物。
【請求項５】
工程（Ａ）：粘度が１０Ｐａ・ｓ以下になる温度にある請求項１〜３いずれか記載の界面活性剤組成物を粉体原料と混合する工程、及び工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた混合物と微粉体とを混合し、粉末洗剤組成物の表面を該微粉体で被覆する工程を含んでなる製法により得られる粉末洗剤組成物。
【請求項６】
次式：粒子成長度＝（工程（Ｂ）にて得られる洗剤組成物の平均粒径）／（粉体原料の平均粒径）で算出される粒子成長度が１．５以下である請求項５記載の粉末洗剤組成物。
【請求項７】
工程（Ａ）：粘度が１０Ｐａ・ｓ以下になる温度にある請求項１〜３いずれか記載の界面活性剤組成物を粉体原料と混合する工程、及び工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた混合物と微粉体とを混合し、粉末洗剤組成物の表面を該微粉体で被覆する工程を含み、
次式：粒子成長度＝（工程（Ｂ）にて得られる洗剤組成物の平均粒径）／（粉体原料の平均粒径）で算出される粒子成長度を１．５以下とする粉末洗剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非イオン性界面活性剤を含有する界面活性剤組成物に関する。さらに本発明は、該界面活性剤組成物を配合する非液状の洗剤組成物及び粉末洗剤組成物並びにその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
融点３０℃以下の非イオン性界面活性剤は、皮脂汚れの洗浄性能に優れる。しかし、該非イオン性界面活性剤は、常温では液状又はペースト状であるため、粉末洗剤をはじめとする非液状の洗剤に配合し難い。
【０００３】
上記問題点を解決する方法として、例えば、非イオン性界面活性剤を含有する洗剤スラリーを噴霧乾燥することで粉末化する方法がある。しかし、非イオン性界面活性剤の耐熱性及び粉末物性の低下の点で、多量の非イオン性界面活性剤を配合できず、十分な洗浄力が得られなかった。
【０００４】
また、非イオン性界面活性剤を含む組成物を粉体に担持させ、粉末洗剤を得る方法がある。この場合、該組成物は粉体への表面吸着や毛管力により担持されており、非イオン性界面活性剤のシミ出し性やケーキング性の点で問題がある。
例えば、主として室温で液状又は半固体状の非イオン性界面活性剤からなる界面活性剤組成物を用いた粉末洗剤の製造方法（例えば、特許文献１、３参照。）が開示されているが、非イオン性界面活性剤のシミ出し抑制や耐ケーキング性の向上のための手段については何ら記載も示唆もされておらず、これを用いて洗剤粒子を製造した場合、品質上問題がある。
【０００５】
また、非イオン性界面活性剤とアルキルベンゼンスルホン酸塩又はアルキル硫酸塩及び水からなる、２０〜８０℃の範囲で噴霧されうる易動性を持つ粉末洗剤の製造に用いられる活性剤組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかしながら、非イオン性界面活性剤とアルキルベンゼンスルホン酸塩との組み合わせでは、非イオン性界面活性剤のシミ出しを抑制できず、耐ケーキング性の低下が懸念される。また、アルキル硫酸塩を用いた場合には、硫酸エステル基の安定性に問題があり、増粘し易いことから輸送性が悪く、また、粉体原料との混合工程においては、粘着性が高いことから洗剤製造時の取り扱い性が悪い等の問題がある。
【０００６】
また、重合体を含んでなる構造化剤を非イオン性界面活性剤に溶解させた予備混合物が開示されている（例えば、特許文献４参照。）が、構造化剤として添加されるポリマーは２個以上のヒドロキシル官能基を有する重合体で、予備混合物の物性を改良するために２０質量％以上添加され、洗浄性の点からは極めて不利である。
【０００７】
つまり、非液状洗剤の製造に用いる界面活性剤組成物としては、製造可能な温度範囲で十分に低い粘度を有し、かつ洗剤保存時の温度範囲で界面活性剤組成物が硬化することにより界面活性剤組成物を担持した非液状の洗剤組成物が非イオン性界面活性剤のシミ出しを起こさず、粉末洗剤組成物に用いた場合に粒子変形等によるケーキングが起こらないこと、という特性を併せ持つことが必要である。
【０００８】
これらの課題を解決するために、例えば、特許文献５、６、７に示される発明を行った。本発明はこれらの改良発明である。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５２−１１０７１０号公報
【特許文献２】
特開昭６３−１１０２９２号公報
【特許文献３】
特開平５−１１２７９７号公報
【特許文献４】
特表平８−５０９７７５号公報
【特許文献５】
特許第３１６１７１０号公報
【特許文献６】
特開２０００−３４５１９６号公報
【特許文献７】
特開２００１−１２３１９８号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、粉末洗剤組成物を製造する工程において、製造時の温度範囲（４０℃〜９０℃）では容易に取り扱い得る十分に低い粘度を有し、一方、洗剤組成物の保存時の温度範囲（３５℃以下）では、非イオン性界面活性剤のシミ出し抑制、かつ洗剤組成物の強度の向上のために硬化するという特性を併せ持ち、加えて溶解性・洗浄性に優れた界面活性剤組成物、該界面活性剤組成物を配合する非液状の洗剤組成物、粉末洗剤組成物及びその製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕  ａ）３０℃以下に融点を有する非イオン性界面活性剤、
ｂ）炭素数１２〜１８の脂肪酸塩、及び
ｃ）水０．１〜１０質量％
を含有する界面活性剤組成物であって、
ｂ）成分の配合量が、ａ）成分１００質量部に対し１〜１００質量部であって、ｂ）成分中、炭素数１２の脂肪酸塩と炭素数１４の脂肪酸塩の合計量が２０〜６０質量％、炭素数１６の脂肪酸塩の量が３０〜７０質量％、炭素数１８の脂肪酸塩の量が２０質量％以下であり、かつ
（１）４０〜９０℃の温度で、界面活性剤組成物の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下となる温度域を有し、
（２）３５℃において、界面活性剤組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ2 以上である界面活性剤組成物、
〔２〕  前記〔１〕記載の界面活性剤組成物１００質量部に対して、粉体原料が２０〜２０００質量部配合されてなる非液状の洗剤組成物、
〔３〕  工程（Ａ）：粘度が１０Ｐａ・ｓ以下になる温度にある前記〔１〕記載の界面活性剤組成物を粉体原料と混合する工程、及び工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた混合物と微粉体とを混合し、粉末洗剤組成物の表面を該微粉体で被覆する工程を含んでなる製法により得られる粉末洗剤組成物、並びに
〔４〕  工程（Ａ）：粘度が１０Ｐａ・ｓ以下になる温度にある〔１〕記載の界面活性剤組成物を粉体原料と混合する工程、及び工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた混合物と微粉体とを混合し、粉末洗剤組成物の表面を該微粉体で被覆する工程を含み、
次式：粒子成長度＝（工程（Ｂ）にて得られる洗剤組成物の平均粒径）／（粉体原料の平均粒径）で算出される粒子成長度を１．５以下とする粉末洗剤組成物の製造方法
に関するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
＜ａ）成分＞
ａ）成分の非イオン性界面活性剤としては、その融点が３０℃以下、好ましくは２５℃以下、特に好ましく２２℃以下のものである。
【００１３】
ａ）成分として、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、アルキル（ポリオキシアルキレン）ポリグリコシド、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル（ＥＰＥノニオンと略記する。）等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレンアルキロール（脂肪酸）アミドが好ましいものとして例示される。特に、炭素数１０〜１４のアルコールにアルキレンオキシドを４〜１２モル（好ましくは６〜１０モル）付加したポリオキシアルキレンアルキルエーテルが好ましい。ここで、アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド等が挙げられ、好ましくはエチレンオキシドである。また、溶解性、特に低温における溶解性の点から、かかるアルコールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド、更に要すればエチレンオキシドがブロック重合又はランダム重合されてなる化合物も好ましい。その中でもＥＰＥノニオンが好ましい。ａ）成分は単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。また、非イオン性界面活性剤は水溶液として用いてもよい。
【００１４】
なお、前記融点は、ＦＰ８００サーモシステムのメトラーＦＰ８１（ＭｅｔｔｌｅｒＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｅＡＧ製）を用い、昇温速度０．２℃／ｍｉｎで測定される。
【００１５】
ａ）成分の界面活性剤組成物中の含有量は、特に限定されないが、作業効率、経済性の点で１５〜８５質量％が好ましく、２５〜７０質量％がより好ましい。
【００１６】
＜ｂ成分＞
ｂ）成分の炭素数１２〜１８の脂肪酸塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン等が好ましく、特に洗剤組成物の粒子強度向上の点から、ナトリウム、カリウム塩が好ましい。脂肪酸塩の平均の炭素数は１０〜１８が好ましく、１２〜１６がより好ましく、１３〜１５が特に好ましい。
【００１７】
ｂ）成分は、酸前駆体の形態で配合され、中和したものが好ましい。
ｂ）成分の配合量は、ａ）成分１００質量部に対し１〜１００質量部、好ましくは５〜５０質量部、より好ましくは５〜３０質量部である。
【００１８】
高温及び低温での物性の点でｂ）成分は、炭素数１２の脂肪酸塩と炭素数１４の脂肪酸塩の合計量が２０〜６０質量％、炭素数１６の脂肪酸塩が３０〜７０質量％、炭素数１８の脂肪酸塩が２０質量％以下である。高温での物性の点、及び粉末洗剤組成物の溶解性の点で、ｂ）成分は、炭素数１２の脂肪酸塩と炭素数１４の脂肪酸塩の合計量が３０〜５０質量％、炭素数１６の脂肪酸塩が３０〜６０質量％、炭素数１８の脂肪酸塩が１０質量％以下が好ましい。
【００１９】
＜ｃ成分＞
ｃ）成分の水は、界面活性剤組成物中に０．１〜１０質量％含有される。本発明の界面活性剤組成物においては、ｃ）成分の量を前記範囲に調整することで、界面活性剤組成物の粘度等、ハンドリング性が向上するという利点がある。高温及び低温での物性の点でｃ）成分の量は、界面活性剤組成物中に１〜８質量％が好ましく、３〜７質量％がより好ましい。水分量は、界面活性剤組成物の硬化を充分に発現させるという点で、界面活性剤組成物中に生成した脂肪酸ナトリウムを製造される温度で完全に溶解しきれる量が最も好ましい。
【００２０】
＜ｄ成分＞
本発明の界面活性剤組成物は、ｄ）成分の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤を含有してもよい。本発明においては、かかるｄ）成分の硫酸基又はスルホン酸基を有する陰イオン性界面活性剤を、ａ）成分の非イオン性界面活性剤と併用することで、望ましい泡立ち性や洗浄性能を得ることができる。
【００２１】
ｄ）成分の量としては、泡立ち性や洗浄性能の点で、界面活性剤組成物中において、ａ）成分１００質量部に対し１〜３００質量部含有することが好ましく、１０〜２５０質量部がより好ましく、２０〜２００質量部が更に好ましく、３０〜１８０質量部が特に好ましい。
【００２２】
ｄ）成分としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのエトキシレート化物の硫酸エステル塩、炭素数１０〜１８のアルキルベンゼンスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩等が好ましいものとして挙げられる。これらの塩の例としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン塩が挙げられる。中でも、アルキル鎖の炭素数が１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩がより好ましく、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアミン塩が特に好ましい。これらのｄ）成分は、酸前駆体の形態で配合され、中和したものが好ましい。また、ｄ）成分は、一種以上を用いることができる。
【００２３】
＜ｅ成分＞
本発明の界面活性剤組成物は、さらにｅ）３５℃以上の融点を有する、ポリオキシアルキレン型非イオン性化合物及びポリエーテル系非イオン性化合物からなる群より選ばれる１種以上の化合物を含有してもよい。ｅ）成分は、ｂ）成分の炭素数１２〜１８の脂肪酸塩と併用することで、望ましい高温及び低温での物性を得ることができる点で、ｂ）成分１００質量部に対し１〜３００質量部含有することが好ましく、１０〜２５０質量部がより好ましく、２０〜２００質量部が更に好ましく、３０〜１５０質量部が特に好ましい。
【００２４】
ｅ）成分としては、３５℃以上の融点を有し、かつａ）成分と相溶性を有する化合物が挙げられる。例えば、分子量が３０００〜３００００のポリオキシアルキレン型非イオン性化合物、分子量が３０００〜３００００のポリエーテル系非イオン性化合物などから選ばれる１種以上が挙げられる。特にポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが好ましい例として挙げられ、中でも高温及び低温での物性の点で、分子量３０００〜３００００（好ましくは５０００〜１５０００）のポリエチレングリコールが好ましい。ここでいう相溶性とは、ａ）成分の融点以上の温度のいずれかでａ）成分とｅ）成分の混合物がよく混じり合い、分相しにくい性質をいう。従って、ｅ）成分のａ）成分への混合割合は、ハンドリング可能な範囲で適宜設定すれば良い。
【００２５】
＜界面活性剤組成物＞
本発明の界面活性剤組成物は、製造上のハンドリング性の観点から、４０〜９０℃の温度で、該組成物の粘度が１０Ｐａ・ｓ以下、好ましくは５Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは２Ｐａ・ｓ以下となる温度域を有するものである。尚、界面活性剤組成物とベース顆粒（後述）とを混合する場合には、該界面活性剤組成物のベース顆粒への吸蔵を高める点で、前記粘度は、特に好ましくは１Ｐａ・ｓ以下、最も好ましくは０．５Ｐａ・ｓ以下である。このような温度域としては、界面活性剤組成物の安定性の観点から、好ましくは９０℃まで、より好ましくは８０℃まで、特に好ましくは７０℃までに存在するのが好ましい。また、ａ）成分のシミ出し防止、耐ケーキング性の点で、好ましくは５０℃以上に、より好ましくは６０℃以上に存在することが好ましい。ここで、粘度は、Ｂ型粘度計（ＴＯＫＹＯＫＥＩＫＩ社製ＤＶＭ−Ｂ形）、ローターＮｏ．３、６０ｒ／ｍｉｎの条件で測定して求める。また、該条件での測定値が２Ｐａ・ｓを越え、測定不能となる場合は、ローターＮｏ．３、１２ｒ／ｍｉｎの条件で測定して求める。
【００２６】
また、本発明の界面活性剤組成物はａ）成分のシミ出し防止、耐ケーキング性の点で、３５℃において、該組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは１００ｇ／ｃｍ2 以上、特に好ましくは５００ｇ／ｃｍ2 以上である。より好ましくは、４０℃において、該組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ2 以上、好ましくは１００ｇ／ｃｍ2 以上、特に好ましくは５００ｇ／ｃｍ2 以上である。
進入硬度の測定方法は以下の通りである。レオメーター（ＮＲＭ−３００２Ｄ、不動工業（株）製）と直径８ｍｍ、底面積０．５０ｍ2 の円形アダプター（Ｎｏ．３、８φ）を用い、アダプターが界面活性剤組成物の内部に進入速度２０ｍｍ／ｍｉｎで２０ｍｍ進入したときの荷重を円形アダプター底面積で除した値である。
【００２７】
本発明の界面活性剤組成物には、ａ）成分、ｂ）成分及びｄ）成分以外の界面活性剤、アクリル酸ポリマー若しくはアクリル酸マレイン酸コポリマーやカルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤、クエン酸、エチレンジアミン四酢酸等の低分子量カルボン酸キレート剤の酸若しくはその塩、ソーダ灰、芒硝、亜硫酸塩等の無機粉末、蛍光増白剤等が適宜含有されていても良い。ｂ）成分やｄ）成分については、そのどちらか又は両方の成分を未中和の形でａ）成分と混合した後に、アルカリ中和して調製してもよい。本発明の界面活性剤組成物を用いて非液状の洗剤組成物を製造する場合、未中和物の一部を中和し、残りを粉体原料に担持させるときに中和してもよい。ただし、界面活性剤組成物中の未中和物はａ）成分の安定性の点で、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下である。
【００２８】
本発明の界面活性剤組成物は、前記ａ）成分〜ｃ）成分及び必要であればｄ）成分、ｅ）成分等の他の成分を公知の方法により添加混合することで製造することができる。
【００２９】
このようにして得られた界面活性剤組成物は、洗剤組成物の製造時の温度範囲（４０℃〜９０℃）では容易に取り扱い得る十分に低い粘度を有し、一方、洗剤組成物の保存時の温度範囲（３５℃以下）では、非イオン性界面活性剤のシミ出し抑制、かつ洗剤組成物の強度の向上のために硬化するという特性を併せ持ち、加えて溶解性・洗浄性に優れたものである。
【００３０】
＜非液状の洗浄剤組成物＞
非液状の洗剤組成物とは、例えば、ペースト状、ドウ状、粉末状あるいはそれらを加工して得られるシート状、タブレット状の形態のものを示す。その形態は、界面活性剤組成物と粉体原料の配合比を適宜変化させることによって所望の形態を得ることができる。
【００３１】
界面活性剤組成物の量に対して粉体原料の量を増やしていくことにより、洗剤組成物の形態はペースト状からドウ状、粉末状へと変化する。本発明の界面活性剤組成物１００質量部に対して、粉体原料を２０〜２０００質量部配合することによって、非液状の洗剤組成物を得ることができるが、概ね本発明の界面活性剤組成物１００質量部に対して、粉体原料２０〜１０００質量部配合することによってペースト状、粉体原料５０〜２０００質量部配合することによってドウ状、粉体原料１００〜２０００質量部配合することによって粉末状の形態をとり得る。
【００３２】
衣料用洗剤の最も一般的な形態は粉末状であり、粉末状の形態を得るためには、本発明の界面活性剤組成物１００質量部に対して、粉体原料１５０〜２０００質量部配合することが好ましく、洗浄力の点から特に好ましくは２００〜１０００質量部である。
【００３３】
粉末状の洗剤組成物を得る好適な製造方法は、以下の工程（Ａ）、（Ｂ）を含んでなる。
工程（Ａ）：粘度が１０Ｐａ・ｓ以下になる温度にある本発明の界面活性剤組成物を粉体原料と混合する工程。
工程（Ｂ）：工程（Ａ）で得られた混合物と微粉体とを混合し、粉末洗剤組成物の表面を該微粉体で被覆する工程。工程（Ｂ）は混合物の解砕が同時に進行する場合も含まれる。
【００３４】
該粉体原料とは、一般的に衣料用洗剤に用いられるビルダーであり、例えば、ゼオライト、クエン酸塩等の金属イオン封鎖剤や、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ剤、結晶性珪酸塩等の金属イオン封鎖能・アルカリ能いずれも有する基剤等を意味する。また、１種以上の該ビルダー及び／又は洗剤組成物に一般的に用いられるその他の基剤、例えば、衣料用洗剤の分野で公知の界面活性剤、アクリル酸ポリマー若しくはアクリル酸マレイン酸コポリマーやカルボキシメチルセルロース等の再汚染防止剤、芒硝、亜硫酸塩等の無機粉末、蛍光増白剤等を適宜配合した水スラリーを乾燥したベース顆粒も粉体原料の一種である。
【００３５】
かかるベース顆粒を使用する場合、洗剤組成物の溶解性の点で、その量は好ましくは粉体原料の６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上である。但し、表面被覆剤を含む洗剤組成物の場合は、表面被覆剤の量を除いて算出する。
【００３６】
工程（Ａ）に用いる好適なベース顆粒の物性に関して、その嵩密度は、好ましくは４００〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは５００〜８００ｇ／Ｌであり、その平均粒径は、好ましくは１５０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜３５０μｍである。嵩密度は、ＪＩＳＫ３３６２の方法で測定する。平均粒径（Ｄｐ）は、ＪＩＳＺ８８０１に規定の篩を用いて求める。例えば、目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩上に質量頻度を積算していくと、積算の質量頻度が５０％以上となる最初の篩いの目開きをαμｍとし、またαμｍよりも一段大きい篩の目開きをβμｍとした時、受け皿からαμｍの篩までの質量頻度の積算をγ％、またαμｍの篩上の質量頻度をθ％とした場合、次式：
【００３７】
【数１】
2004210817.tif 000002
【００３８】
により求めることができる。
【００３９】
ベース顆粒はスラリー乾燥によって調製される。その乾燥方法として、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥、薄膜乾燥、真空乾燥及び混練乾燥等が挙げられる。中でも生産性の点から噴霧乾燥が好ましい。また、乾燥後に粉砕・分級等を行ってベース顆粒としてもよい。
【００４０】
工程（Ａ）で用いる混合機は、例えば界面活性剤組成物を添加するためのノズルや混合機内の温度を制御するためにジャケットを備えたものが好ましい。
【００４１】
工程（Ａ）において、本発明の界面活性剤組成物中にｂ）成分の未中和物が含まれている場合は、粉体原料中のアルカリ成分と中和してもよい。
【００４２】
好適な混合時間（回分式の場合）及び平均滞留時間（連続式の場合）は、例えば１〜２０分間が好ましく、特に２〜１０分間が好ましい。また、好適な混合温度は、４０〜９０℃が好ましく、６０〜９０℃がより好ましい。
【００４３】
更に工程（Ｂ）を行うことにより、粉末洗剤組成物の流動性と耐ケーキング性を向上させることができる。また、工程（Ａ）で得られた混合物が粉末状を呈していない場合に、工程（Ｂ）には、微粉体を助剤として用いて混合物を解砕する工程も含まれる。
【００４４】
前記微粉体は、粉末洗剤組成物表面の被覆率の向上、粉末洗剤組成物の流動性と耐ケーキング性の向上の点から、その一次粒子の平均粒径が１０μｍ以下のものが好ましい。平均粒径は、光散乱を利用した方法、例えばパーティクルアナライザー（堀場製作所（株）製）、又は顕微鏡観察により測定される。
【００４５】
該微粉体は、アルミノケイ酸塩が望ましく、珪酸カルシウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、タルク、クレイ、非晶質シリカ誘導体、結晶性シリケート化合物等のシリケート化合物のような無機微粉体や、一次粒子が１０μｍ以下の金属石鹸も用いることができる。
また、該微粉体が高いイオン交換能や高いアルカリ能を有することが洗浄力の点で好ましい。
【００４６】
微粉体の使用量としては、流動性及び使用感の点で粉末洗剤組成物１００質量部に対して好ましくは０．５〜４０質量部、より好ましくは１〜３０質量部、特に好ましくは２〜２０質量部である。
【００４７】
工程（Ｂ）で用いられる混合機は、添加する微粉体の分散性の向上、解砕効率の向上の点から例えば、混合機内に高速回転する解砕翼を備えているものが好ましい。
また、混合機内の温度は目的に応じて任意に設定すればよいが、本発明の界面活性剤組成物の進入硬度が１０ｇ／ｃｍ2 以上の温度範囲であれば微粉体添加量の低減、解砕効率の向上の点から有利である。
【００４８】
かかる方法で得られる粉末洗剤組成物の物性は、以下のものが適している。
（１）嵩密度は、好ましくは５００〜１０００ｇ／Ｌ、より好ましくは６００〜１０００ｇ／Ｌ、特に好ましくは６５０〜８５０ｇ／Ｌである。該嵩密度の測定方法は、ベース顆粒と同様である。
【００４９】
（２）平均粒径は、好ましくは１５０〜５００μｍ、より好ましくは１８０〜３５０μｍである。該平均粒径の測定方法は、ベース顆粒と同様である。
【００５０】
（３）洗剤粒子群の好ましい形態：単核性洗剤組成物
本発明において製造される粉末洗剤組成物の好ましい形態は、単核性洗剤組成物である。ここで、単核性洗剤組成物とは、ベース顆粒を核として製造された洗剤組成物であって、実質的に１個の洗剤粒子の中に１個のベース顆粒を核として有する洗剤組成物をいう。
洗剤組成物の単核性を表す指標として、下式で定義される粒子成長度を用いることができる。ここで言う単核性洗剤組成物は、粒子成長度が、１．５以下、好ましくは１．３以下である。
粒子成長度＝（工程（Ｂ）にて得られる洗剤組成物の平均粒径）／（ベース顆粒の平均粒径）
かかる単核性洗剤組成物は粒子間の凝集が抑制されているため、所望の粒径範囲外の粒子（凝集粒子）が生成することなく、溶解性に優れた洗剤組成物が得られるという利点を有する。
【００５１】
（４）耐ケーキング性は、好ましくは篩通過率が９０％以上、より好ましくは９５％以上である。耐ケーキング性の試験法は、濾紙（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製  Ｎｏ．２）で長さ１０．２ｃｍ×幅６．２ｃｍ×高さ４ｃｍの天部のない箱を作り、四隅をステープラーでとめる。試料５０ｇを入れた該箱の上にアクリル樹脂板（１５ｇ）と鉛板（２５０ｇ）をのせる。これを温度３０℃、湿度４０％の雰囲気下で２週間放置した後のケーキング状態について下記の通過率を求めることによって行う。
＜通過率＞試験後の試料を篩（ＪＩＳＺ８８０１規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した粉末質量を計り、試験後の試料に対する通過率（％）を求める。
【００５２】
（５）シミ出し性は、下記の試験法による評価が好ましくは２ランク以上、より好ましくは１ランクであれば搬送系での機器への非イオン性界面活性剤含有粉末の付着防止、容器にシミ出し防止の工夫が不要となり好ましい。
シミ出し性の試験法：耐ケーキング試験と同様の方法で、２週間及び１ヵ月保存した時の濾紙の容器の底部（粉体と非接触面）でのシミ出し状態を目視評価する。評価は、底部の濡れ面積で判定し、下記の１〜５ランクとする。
ランク１：濡れていない。
ランク２：１／４程度の面が濡れていた。
ランク３：１／２程度の面が濡れていた。
ランク４：３／４程度の面が濡れていた。
ランク５：全面が濡れていた。
【００５３】
（６）洗剤組成物の溶解率は、好ましくは９０％以上、より好ましくは９５％以上である。溶解率の測定方法は次の通りである。
５℃に冷却した７１．２ｍｇＣａＣＯ3 ／Ｌに相当する１Ｌの硬水（Ｃａ／Ｍｇのモル比７／３）を１Ｌビーカー（内径１０５ｍｍ、高さ１５０ｍｍの円筒型、例えば岩城硝子社製１Ｌガラスビーカー）の中に満たし、５℃の水温をウォーターバスにて一定に保った状態で、攪拌子（長さ３５ｍｍ、直径８ｍｍ、例えば型式：ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製、テフロン丸型細型）にて水深に対する渦巻きの深さが約１／３となる回転数（８００ｒｐｍ）で攪拌する。１．００００±０．００１０ｇとなるように縮分・秤量した洗剤組成物を攪拌下に水中に投入・分散させ攪拌を続ける。投入から６０秒後にビーカー中の洗剤組成物分散液を質量既知のＪＩＳＺ８８０１（ＡＳＴＭＮｏ．２００に相当）規定の目開き７４μｍの標準篩（直径１００ｍｍ）で濾過し、篩上に残留した含水状態の洗剤組成物を篩と共に質量既知の開放容器に回収する。尚、濾過開始から篩を回収するまでの操作時間を１０±２秒とする。回収した洗剤組成物の溶残物を１０５℃に加熱した電気乾燥機にて１時間乾燥し、その後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持して冷却する。冷却後、乾燥した洗剤の溶残物と篩と回収容器の合計の質量を測定し、次式によって洗剤組成物の溶解率（％）を算出する。尚、質量の測定は精密天秤を用いて行うこととする。
溶解率（％）＝｛１−（Ｔ／Ｓ）｝×１００
〔Ｓ：洗剤組成物の投入質量（ｇ）；Ｔ：上記攪拌条件にて得られた水溶液を上記篩に供したときに、篩上に残存する洗剤組成物の溶残物の乾燥質量（乾燥条件：１０５℃の温度下に１時間保持した後、シリカゲルを入れたデシケーター（２５℃）内で３０分間保持する。）（ｇ）。〕
【００５４】
【実施例】
実施例１〜４及び比較例１〜２
表１に示した界面活性剤組成の調製方法について示す。ａ）成分として非イオン性界面活性剤（アルキル鎖長Ｃ１２、ＥＯ付加数６モル）１００質量部を８０℃に加熱し、そこへｃ）成分、ｄ）成分としてドデシルベンゼンスルホン酸と４８％水酸化ナトリウムを純分で１００質量部になるように配合する。更に、ｂ）成分として表１に示したアルキル組成を有するように８０℃で調製しておいた脂肪酸と４８％水酸化ナトリウムを純分が１０質量部になるように配合し、撹拌して界面活性剤組成物を得た。
尚、ｅ）成分としてポリエチレングリコール（分子量１３０００）を必要とする場合には、上記ａ）成分の非イオン性界面活性剤を８０℃に加熱する際に必要量添加して撹拌した後、調製を続けた。
【００５５】
＜洗剤組成物調製方法例＞
上記のようにして得られた界面活性剤組成物を用いて下記の製造方法に従い洗剤組成物を得た。表１に記載の組成を有する界面活性剤組成物を８０℃にした。次にレディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付き）にベース顆粒（ゼオライト／ポリアクリル酸Ｎａ／炭酸Ｎａ／硫酸Ｎａ／水＝５０／１０／２０／１５／５（質量比）を水スラリーから噴霧乾燥して得られたもので嵩密度６５０ｇ／Ｌ、平均粒径２３０μｍであった）とベース顆粒以外の粉体原料（ゼオライト４Ａ型（平均径３．５μｍ）／結晶性シリケート（クラリアントトクヤマ社製ＳＫＳ−６を平均径８μｍに粉砕したもの）＝５／５）を投入し、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の撹拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。次いで、上記界面活性剤組成物を２分間で噴霧し（噴霧条件；スプレーイングシステムジャパン（株）製、ＴＰ８００１５−ＳＳ、噴霧圧力２．８ｋｇ／ｃｍ2 ）、その後４分間撹拌を行い排出し、洗剤粒子を得た。更に、この洗剤粒子の表面に結晶性アルミノ珪酸塩を用いて表面被覆を行い、酵素・香料を添加して洗剤組成物を得た。これらの組成を表１に示す。また、得られた洗剤組成物の物性を表１に示す。なお、各物性の測定は前記のようにして行った。
表１より、実施例１〜４で得られた洗剤組成物は、いずれも比較例１、２で得られたものに比べ、シミだし性、耐ケーキング性及び溶解性に優れることが判る。
【００５６】
【表１】
2004210817.tif 000003
【００５７】
【発明の効果】
本発明の界面活性剤組成物は、製造時の温度範囲（４０℃〜９０℃）では容易に取り扱い得る十分に低い粘度を有し、一方、洗剤組成物の保存時の温度範囲（３５℃以下）では、非イオン性界面活性剤のシミ出し抑制、かつ洗剤組成物の強度の向上のために硬化するという特性を併せ持ち、加えて溶解性・洗浄性に優れているため、かかる界面活性剤組成物を用いることにより、シミだし性や耐ケーキング性に優れた洗剤組成物を効率よく製造することができるという効果が奏される。