(57)【要約】【課題】繊維の吸湿性を向上させるために繊維を構成する高分子を改質したり親水性化合物を付与したりする際に、繊維によってはグラフトできるモノマーが限定されたり、長期使用の場合、繊維の強度が低下するといった問題があった。また十分な吸湿性能を得るため付与する量を増やしたりすると、親水性高分子が繊維表面きちんと付与されず、繊維間に滞留していまい繊維同士を接着させ、しなやかさが低下してしまうといった問題があった。また親水性高分子を付与した後に架橋させる方法として、アルカリ水酸化物水溶液で処理したり、ジアゾ化合物や重クロム酸塩等の酸化剤の存在下で光架橋させることによって不溶化させる方法があるが繊維の色彩が変化して問題点があった。【解決手段】本発明者は上記の問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、親水性の高いポリビニルラクタム架橋体微粒子を必須成分として、従来使用されているバインダー樹脂に添加することによって、繊維に高い吸湿性及び放湿性さらにはドライ感を付与することが出来る。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が１μｍ以下であるポリビニルラクタム架橋体微粒子。
【請求項２】
請求項1記載のポリビニルラクタム架橋体微粒子が分散媒に分散したポリビニルラクタム架橋体微粒子分散体。
【請求項３】
請求項1、又は、2記載の架橋体微粒子を含む繊維処理剤。
【請求項４】
請求項1記載の架橋体微粒子と、平均粒子径10〜100μｍ以下のポリビニルラクタム架橋体微粒子を含む繊維処理剤。
【請求項５】
請求項3、又は、4記載の繊維処理剤によって処理された繊維。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、ポリビニルラクタム架橋体微粒子及び繊維処理剤に関する。繊維に吸放湿性とドライ感を付与したり繊維そのもののこれらの性能を向上させることができる繊維処理剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、各種繊維、織物、布帛、不織布等の風合いを改良する方法として、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、アミド樹脂、フッ素樹脂等が使用されている。中でもソフト加工にはシリコーン樹脂、ウレタン樹脂が用いられ、これらは風合い加工の代表的な方法である。シリコーン樹脂としてはアミノ基変性シリコーン樹脂が柔軟効果に優れ、ソフト感、ドレープ性、ストレッチバック性を示すことからよく用いられ、一方、ボリューム感、反発感、ドライ感を付与する目的でウレタン樹脂が用いられる。
【０００３】
しかし中でもアミノ基変性シリコーン樹脂は吸水性の低下を引き起し、素材の吸汗性を低下させてしまう。また吸水効果の高いものとしては、エチレンオキサイド鎖を付加させたものや、乳化剤を添加したものがあるが、エチレンオキサイド鎖や乳化剤の影響で良好な柔軟性が得られないことがあった。さらに耐久性を向上させるためにメチロール基を含有させたものもあるが、加熱乾燥時にホルムアルデヒドが発生する可能性があるため直接皮膚に接触する素材には使用しにくいと言った難点があった。
【０００４】
一方で繊維の吸湿性を向上させるために繊維を構成する高分子を改質したり親水性化合物を付与したりする検討もなされてきた。例えばポリエステル繊維に親水性モノマーをグラフトしたり（特許文献１参照）、親水性高分子を付与したりする検討がなされている（特許文献２参照）が、繊維によってはグラフトできるモノマーが限定されたり、長期使用の場合、繊維の強度が低下するといった問題があった。また十分な吸湿性能を得るため付与する量を増やしたりすると、親水性高分子が繊維表面きちんと付与されず、繊維間に滞留してしまい繊維同士を接着させ、しなやかさが低下してしまうといった問題があった。
【０００５】
さらに親水性高分子を付与した後に架橋させるといった方法として、例えばポリビニルピロリドン系重合体を付着して１５０℃以上で熱処理したり、アルカリ水酸化物水溶液で処理したり、ジアゾ化合物や重クロム酸塩等の酸化剤の存在下で光架橋させることによって不溶化させる方法（特許文献３参照）があるが、繊維の色彩が変化してしまうことがおおく、また合成樹脂エマルジョンと親水性有機系天然物微粉末からなる繊維処理剤組成物で各種繊維を処理する方法（特許文献４参照）もあるが、これらを混合し長期保存した場合には腐敗する懸念がある。
【０００６】
一方ポリビニルラクタム架橋体は、例えばビニルラクタムモノマーを架橋剤及び溶剤と共に還流させて架橋体を得る方法（特許文献５参照）が知られている。また架橋剤を添加せずに架橋体を得る方法として、アルカリ及びアルカリ土類金属水酸化物等のアルカリ化合物によって自己架橋させるポップコーン重合法（特許文献６参照）が知られている。しかし従来の方法で得られる重合物は凝集しており粒径としてはかなり大きく、これらの平均粒径１μｍ以下に微細化した微粒子はこれまで知られていなかった。
【０００７】
【特許文献１】公開特許  昭６０−２４６８６９号公報
【特許文献２】公開特許  平９−２５６２７８号公報
【特許文献３】公開特許  昭５３−５４１７６号公報
【特許文献４】公開特許  平６−１０２６８号公報
【特許文献５】特許  昭５８−４２２０１号公報
【特許文献６】米国特許  ２，９３８，０１７号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明は上記のごとき状況に鑑みてなされたものであり、吸放湿性と耐久性に優れ、繊維素材にドライ感を付与でき、さらにインクジェット印刷性をも向上させることが出来る繊維処理剤を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明者は上記の問題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、親水性の高いポリビニルラクタム架橋体微粒子を従来使用されているバインダー樹脂に添加することによって、繊維に高い吸湿性及び放湿性さらにはドライ感を付与することが出来ることを見出した。
【発明の効果】
【００１０】
親水性の高いポリビニルラクタム架橋体微粒子を、従来使用されているバインダー樹脂に添加することによって、繊維に高い吸湿性及び放湿性さらにはドライ感を付与することが出来る。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明におけるポリビニルラクタム架橋体微粒子の有する粒子径は、平均粒子径が１μｍ以下のものである。一般的な平均粒子系の測定方法としては、例えば沈降法、コールターカウンター、光散乱法、超音波法等が挙げられるが、本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子の超音波法によるＡＰＳ−１００（インターナショナルビジネス（株）で測定したものである。
【００１２】
本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子においてモノマー原料となるＮ−ビニルラクタムとしては、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−５−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−６−メチル−２−ピペリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−７−メチル−ε−カプロラクタムが挙げられる。これらの１種類又は２種類以上を混合して用いることができる。中でもＮ−ビニル−２−ピロリドンが好ましい。
【００１３】
本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子において原料となるモノマーとしてＮ−ビニルラクタム以外のモノマーも含まれていてよく、具体的には酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、アクリルアミド、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリルエステル共重合体、ビニルイミダゾール、１−ブテンや１−ドデセンや１−ヘキサデセンや１−エイコセンや１−トリアコンテン等のα−オレフィン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルエステルおよびその４級塩やＮ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびその４級塩等のアミノ基（及びその４級塩）含有不飽和モノマー等が使用可能であり、これらの１種類又は２種類以上を混合して用いることができる。
【００１４】
本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子において用いるＮ−ビニルラクタム以外のモノマーの使用量はＮ−ビニルラクタムに対して、モル比で０．１〜１．０とするのが好ましい。
【００１５】
本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子は架橋剤によって架橋されたものでもかまわない。架橋剤としては、例えば２官能性架橋剤であるメチレンビスアクリルアミド、ジビニルエチレン尿素、ジビニルベンゼン、ジアクリルエステル類、ジビニルエーテル、ジアリル化合物等が挙げられ、３官能性架橋剤としてシアヌル酸トリアリルやトリメチロールプロパンのトリアクリルエステル等が挙げられる。これらの架橋剤によって架橋することにより、未架橋のものに比べ、効果の持続性が向上する。
【００１６】
本発明の繊維処理剤においてポリビニルラクタム架橋微粒子に用いられる架橋剤量はモノマー総重量に対して、下限値が０．０１質量％以上であり、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは１質量％以上である。また上限値は３０質量％以下であり、好ましくは２０質量％であり、より好ましくは１０質量％である。０．０１質量％より少ないと架橋体としての強度が低下するため好ましくなく、３０質量％より多い水分の吸湿・放湿性が悪くなる。
【００１７】
本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子において微粒子のもととなる架橋体としては、上記のモノマーから得られるポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）架橋体が好ましく、さらに好ましくはポップコーン重合によって得られたポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）架橋体が好ましい。また市販のものとしてはＢＡＳＦ社製のＤｉｖｅｒｇａｎ  ＨＭ、Ｄｉｖｅｒｇａｎ  ＥＣ、Ｃｒｏｓｐｏｖｉｄｏｎｅ  Ｍ、Ｃｒｏｓｐｏｖｉｄｏｎｅ  ＸＬ、Ｌｕｖｉｃｒｏｓｓ、Ｌｕｖｉｃｒｏｓｓ  Ｍ、Ｋｏｌｌｉｄｏｎｅ  ＣＬ、Ｋｏｌｌｉｄｏｎｅ  ＣＬ−Ｍ等が挙げられ、またアイエスピー社製のＰｏｌｙｃｌａｒシリーズの１０、ＵｌｔｒａＫ１００、Ｐｌｕｓ７３０、Ｓｕｐｅｒ  Ｒ、ＡＴ、Ｈ、Ｌ、Ｖ、ＶＴ、ＦＪ等が使用可能である。
【００１８】
本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子を得る重合方法としては、例えばアゾ系や過酸化物系のラジカル開始剤を用いたラジカル重合、ＵＶや電子線や放射線を用いた重合、イオン重合法、ポップコーン重合（増殖重合）法等が挙げられ、使用するモノマーの種類によって適宜選択することが必要である。中でもポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）架橋体を製造する場合はポップコーン重合法（増殖重合）が好ましい。ポップコーン重合（増殖重合）法とは特許公報昭５４−３００２７号、同平３−３９０８７号、公開特許公報昭６１−７８８０８号及び同昭６１−７８８０９号に記載のビニルラクタムモノマーを架橋剤及び溶剤と共に架橋させ架橋体を得る方法や、米国特許第２，９３８，０１７号、３，２７７，０６６号、３，７５９，８８０号及び特許公報昭５８−４２２０１号に記載のビニルラクタムモノマーをアルカリ及びアルカリ土類金属水酸化物等のアルカリ化合物によって架橋体を得る方法であり、両重合方法の概略についてはＰｏｌｙｍｅｒ  Ｊｏｕｒｎａｌ，ｖｏｌ１７，Ｎｏ．１，ｐｐ１４３−１５２（１９８５）に記載されている。
【００１９】
本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子を製造する際にラジカル重合開始剤を用いる場合には、ラジカル開始剤としては、アゾビスイソブチルニトリルやアゾビス（２−ブチロニトリル）等のアゾ系開始剤や過酸化水素、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム等の無機系過酸化物やベンゾイルペルオキシド（ＢＰＯ）、ラウロイルペルオキシド（ＬＰＯ）、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等の有機過酸化物が使用可能であり、これらと各種還元剤を組み合せたレドックス開始剤として使用することも可能である。
【００２０】
本発明のポリビニルラクタム架橋微粒子を製造する際に用いる溶媒としては、水、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類、アセトンやメチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ＤＭＦやアセトアミド等のアミド類、ＤＭＳＯ、クロロホルム等のハロゲン化アルキル類、トルエン、キシレン、ベンゼン等の芳香族類等の溶媒が挙げられるが、Ｎ−ビニルラクタムの重合性の面や環境への影響を配慮して基本的には水が好ましい。
【００２１】
一般に物理的な手段で本発明に好ましい微粒子を得る方法として、粒径の大きな既存の架橋体粒子を機械的に乾式及び湿式粉砕することで得られるが、ポリビニルラクタム架橋体を平均粒径１μｍ以下に微粒子化するのに用いられる装置としては、ウルトラビスコミル、ビーズミル、アジテーターミル、ローラーミル、ハンマーミル、ボールミル、振動ミル、オートフォールミル、ジェットミル、アトマイザー等を用いることができ、中でもこれらの粒子の分散体を処理する湿式粉砕が好ましい。上記粉砕装置の中ではビーズミル、ジェットミル、アトマイザーが好ましい。
【００２２】
本発明においてポリビニルラクタム架橋体微粒子を得る際に用いられる分散媒は粒子が不溶なものであれば特に限定されない。具体的には水及びエタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン及びメチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、クロロホルムや塩化メチレン等のハロゲン化アルキル類、ジメチルホルムアミドやアセトアミド等のアミド類が挙げられ、これらの使用量は特に限定されないが、ポリビニルラクタム架橋体微粒子に対して下限値が１００質量％で上限値は９９０質量％である。
【００２３】
本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子を含む分散液を調整する際、湿式粉砕法によって製造する際に調製される分散液には界面活性剤、染料、顔料、分散剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、潤滑剤、流動変性剤、消泡剤、浸透剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が添加されていても良い。これらは微粒子の分散性に大きく影響を及ぼさない範囲で、単独又は二種類以上混合して用いられる。さらにこれらの添加剤はポリビニルラクタムに対して０．０１質量％〜２０質量％である。０．０１質量％未満だと効果が十分得られず、２０質量％より多いと分散液の安定性を低下させる恐れがある。
【００２４】
本発明のポリビニルラクタム架橋体微粒子を繊維処理剤として用いることによって、繊維の吸湿・放湿性を向上させることが可能となるが、さらにＮ−ビニルラクタム架橋体微粒子としてさらに平均粒径１０〜１００μｍ以下のものを組合わせると改質効果はさらに向上する。その含有量は平均粒径1μｍ以下のポリビニルラクタム架橋体微粒子の重量に対し、下限値は１０質量％以上で、上限値は３０質量％以下で好ましくは２０質量％以下である。
【００２５】
本発明の繊維処理剤においてさらに改質効果を高めるために架橋されたＮ−ビニルラクタム系ポリマー粒子以外の粒子が含まれていても良い。粒子の中でも無機粒子を含有させることも可能である。例えばシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニア、スメクタイト、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、クレイ、ハイドロタルサイト、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ケイソウ土、ゼオライト等を使用することが可能である。シリカ粒子としては合成シリカでもいいし、天然に産出するシリカでも良い。合成シリカとしてはコロイド状水溶液のコロイダルシリカ、気相で合成された無水シリカ超微粒子、また粒子径が比較的大きな粒子を特殊なミルによって任意の粒径に物理的に破砕したもの等も使用可能である。
【００２６】
粒径については特に限定されないが、好ましくは１００μｍ以下である。１００μｍ以上ではざらつき感が生じてしまい好ましくない。また無機粒子の添加量は架橋されたＮ−ビニルラクタム系ポリマー粒子に対して１０質量％〜３０質量％である。１０質量％より小さいと改質効果は小さく、３０質量％より大きいと架橋されたＮ−ビニルラクタム系ポリマー粒子の性能を阻害する可能性がある。
【００２７】
本発明の繊維処理剤において使用されうるバインダー樹脂は、架橋されたＮ−ビニルラクタム系ポリマー粒子を繊維基材に固定化する役割を主に果たす。本発明に使用されうるバインダー樹脂としてはシリコーン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル系樹脂、フッ素樹脂等のエマルジョンタイプを単独又はこれらの混合したものでも使用可能である。シリコン樹脂はアミノ変性したものの中でも固形分がフィルム化できるものが好ましく、ウレタン樹脂は水膨潤性のものが好ましい。
【００２８】
本発明の繊維処理剤において使用されうるバインダー樹脂の量としては架橋されたＮ−ビニルラクタム系ポリマー架橋体に対して、等倍から３０質量％である。
【００２９】
本発明の繊維処理剤を繊維基材に塗布する方法としてはパッド法、スプレー法、キスロールコート法、スリットコート法、ナイフコート法、ダイレクトロールオーバーコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法等の方法で付与した後、乾熱処理、湿熱処理、紫外線処理、電子線処理等を施すことにより定着させる。
【００３０】
本発明の繊維処理剤で使用されうる繊維としてはナイロン等のポリアミド繊維やアクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリオレフィン繊維、セルロース繊維、レーヨン繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリスルホン繊維、ポリエーテルポリスルホン等の合成繊維が挙げられ、さらにこれら２種類以上を溶融混練や湿式及び乾式紡糸等の方法で紡糸する際に混合されて形成された複合繊維でもかまわない。また天然繊維としては、綿、麻、絹、ウール、羊毛、コラーゲン等が挙げられる。さらに１素材からなる１層が複数積層された積層繊維や中空の形態を有する繊維でもかまわないし、特にこれらに限定されない。
【００３１】
本発明の繊維処理剤は基本的にはバインダー樹脂と混合して繊維にコーティングすることで表面に定着させることが出来るが、バインダー樹脂と併せて、又は何も併用せずに繊維を溶融紡糸する際等に混練することによって定着させることもできる。
【００３２】
本発明の繊維処理剤によって処理された繊維からなる物品は吸湿性、透湿性、放湿性が向上するだけでなく、インクジェット印刷、例えばバプルジェット方式やピエゾ素子によってインク噴射を制御する方式や昇華型による印刷において、いわゆる捺染等において良好な画像形成性や定着性を有する。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
【００３４】
（製造例１）
還流冷却管と窒素導入管を取り付けた１Ｌの四つ口セパラブルフラスコにＮ−ビニル−２−ピロリドン１１１ｇとメチレンビスアクリルアミド１１ｇと水４００ｇを仕込み撹拌しながら、オイルバスで昇温させ還流下約４時間重合させた。得られた白色個体を1Ｌの沸騰水で数回洗浄し可溶分を取り除き、濾過分離後減圧乾燥させ、約９５％の収率で固体を得た。乾燥した固体を粉砕機にかけ、粒子径１０〜１００μｍの粗粒子を得た。この粗粒子を５％濃度となるよう水に分散させＴｉＯ２（２ｍｍ）ビーズを用いミルで粉砕した。ＡＰＳ−１００（インターナショナルビジネス（株））で平均粒径を測定したところ、平均粒径が０．３８μｍのポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）架橋体微粒子であることが分かった。
【００３５】
（製造例２）
還流冷却管と窒素導入管を取り付けた１Ｌの四つ口セパラブルフラスコにＮ−ビニル−２−ピロリドン１１１ｇとシアヌル酸トリアリル５ｇと水４００ｇを仕込み撹拌しながら、オイルバスで昇温させ還流下約４時間重合させた。得られた白色個体を1Ｌの沸騰水で数回洗浄し可溶分を取り除き、濾過分離後減圧乾燥させ、約８７％の収率で固体を得た。乾燥した固体を粉砕機にかけ、粒子径１０〜１００μｍの粗粒子を得た。この粗粒子を５％濃度となるようイソプロパノールに分散させＴｉＯ２（φ２ｍｍ）ビーズを用いミルで粉砕した。ＡＰＳ−１００（インターナショナルビジネス（株））で平均粒径を測定したところ、平均粒径が０．３μｍのポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）架橋体微粒子であることが分かった。
【００３６】
（製造例３）
還流冷却管と窒素導入管を取り付けた１Ｌの四つ口セパラブルフラスコにＮ−ビニル−２−ピロリドン１１１ｇ、ジビニルエチレン尿素５ｇ、水酸化ナトリウム２ｇと水５０ｇを仕込み撹拌しながら、オイルバスで１４０℃まで昇温させ約５時間重合させた。得られた白色個体を１Ｌの沸騰水で数回洗浄し未反応物及び可溶分を取り除き、濾過分離後減圧乾燥させ、約９０％の収率で固体を得た。乾燥した固体を粉砕機にかけ、粒子径１０〜１００μｍの粗粒子を得た。この粗粒子を５％濃度となるようにイソプロパノール／水混合溶媒（２／８）に分散させＴｉＯ２（φ２ｍｍ）ビーズを用いミルで粉砕した。ＡＰＳ−１００（インターナショナルビジネス（株））で平均粒径を測定したところ、平均粒径が０．４６μｍのポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）架橋体微粒子であることがわかった。
【００３７】
（製造例４）
還流冷却管と窒素導入管を取り付けた１Ｌの四つ口セパラブルフラスコにＮ−ビニル−２−ピロリドン１１１ｇ、水酸化ナトリウム２ｇと水５０ｇを仕込み撹拌しながら、オイルバスで１４０℃まで昇温させ約５時間重合させた。得られた白色個体を１Ｌの沸騰水で数回洗浄し未反応物及び可溶分を取り除き、濾過分離後減圧乾燥させ、約９０％の収率で固体を得た。乾燥した固体をハンマーミルで粉砕し、平均粒径が約５４μｍのポリ（Ｎ−ビニル−２−ピロリドン）架橋体微粒子を得た。粒径1μｍ以下のものは5％以下であった。
【００３８】
以下の方法によって吸湿性評価、透湿性、透水性評価を行い、効果を確認した。
＜吸湿性評価＞
２０℃６５％ＲＨ雰囲気下の素材の平衡吸湿率（Ｍ１）及び３５℃９０％ＲＨ雰囲気下の平衡吸湿率（Ｍ２）から吸湿率の差（ΔＭ）を求めた。
Ｍ１ｏｒＭ２＝（吸湿時の素材重量−絶乾時の素材重量）／（絶乾時の素材重量）×１００
ΔＭ＝Ｍ１−Ｍ２
＜透湿性＞
１）水蒸気の透湿性
ＪＩＳ  Ｌ１０９９  塩化カルシウム法に準じ測定
２）水の透湿性
ＪＩＳ  Ｌ１０９９  酢酸カリウム法に準じ測定。
【００３９】
[ドライ感]
◎べたつき感は全くない、○べたつき感はほとんどない、△べたつき感が若干ある、×べたつく。
【００４０】
実施例１
ウレタン樹脂エマルジョン  スーパーフレックスＥ２０００（第一工業製薬製）１００ｇに、製造例１で得られたポリビニルピロリドン架橋体微粒子の水分散体を６０ｇ混合し、繊維処理剤とした。そしてパッド法にてＪＩＳ−Ｌ０８０３準拠綿布（洗濯科学協会）に付与し、１１０℃、５分間熱風乾燥機にて定着処理を施した（ΔＭ＝８．５％）。上記の吸湿性評価、透湿性評価、ドライ感の評価を行った。
【００４１】
実施例２
ウレタン樹脂エマルジョン  スーパーフレックスＥ２０００（第一工業製薬製）１００ｇに製造例２で得られたポリビニルピロリドン架橋体微粒子の水分散体を６０ｇ混合し、繊維処理剤とした。そしてパッド法にてＪＩＳ−Ｌ０８０３準拠綿布（洗濯科学協会）に付与させ、１１０℃、５分間熱風乾燥機にて定着処理を施した（ΔＭ＝９．３％）。上記の吸湿性評価、透湿性評価、ドライ感の評価を行った。
【００４２】
実施例３
ウレタン樹脂エマルジョン  スーパーフレックスＥ２０００（第一工業製薬製）１００ｇに製造例３で得られたポリビニルピロリドン架橋体微粒子の水分散体を６０ｇ混合し、繊維処理剤とした。そしてパッド法にてＪＩＳ−Ｌ０８０３準拠綿布（洗濯科学協会）に付与させ、１１０℃、５分間熱風乾燥機にて定着処理を施した（ΔＭ＝１０．１％）。上記の吸湿性評価、透湿性評価、ドライ感の評価を行った（表１）。さらにＣａｎｏｎ製インクジェットプリンタＰＩＸＵＳ８５０ｉにて画像を印刷したところ良好な画像が得られた。
【００４３】
実施例４
ウレタン樹脂エマルジョン  スーパーフレックスＥ２０００（第一工業製薬製）１００ｇに製造例１で得られたポリビニルラクタム架橋体微粒子の分散体５０ｇと製造例４で得られた架橋Ｎ−ビニルピロリドンポリマー微粒子を０．５ｇ混合し、繊維処理剤とした。そしてパッド法にてＪＩＳ−Ｌ０８０３準拠ポリエステル布（日本規格協会）に付与させ、１１０℃、５分間熱風乾燥機にて定着処理を施した（ΔＭ＝１０．３％）。上記の吸湿性評価、透湿性評価、ドライ感の評価を行った。
【００４４】
比較例１
ウレタン樹脂エマルジョン  スーパーフレックスＥ２０００（第一工業製薬製）１００ｇに何も添加せず、そのまま繊維処理剤とした。そしてパッド法にてＪＩＳ−Ｌ０８０３準拠綿布（洗濯科学協会）に付与させ、１１０℃、５分間熱風乾燥機にて定着処理を施した（ΔＭ＝７．８％）。上記の吸湿性評価、透湿性評価、ドライ感の評価を行った。
【００４５】
比較例２
ウレタン樹脂エマルジョン  スーパーフレックスＥ２０００（第一工業製薬製）１００ｇに架橋されていない水溶性のＮ−ビニルピロリドンポリマー（Ｋ−３０、日本触媒製）３ｇ混合し、繊維処理剤とした。そしてパッド法にてＪＩＳ−Ｌ０８０３準拠綿布（洗濯科学協会）に付与させ、１１０℃、５分間熱風乾燥機にて定着処理を施した（ΔＭ＝１１．２％）。上記の吸湿性評価、透湿性評価、ドライ感の評価を行った。
【００４６】
比較例３
ウレタン樹脂エマルジョン  スーパーフレックスＥ２０００（第一工業製薬製）１００ｇに架橋されていない水溶性のＮ−ビニルピロリドンポリマー（Ｋ−９０、日本触媒製）を３ｇ混合し、繊維処理剤とした。そしてパッド法にてＪＩＳ−Ｌ０８０３準拠綿布（洗濯科学協会）に付与させ、１１０℃、５分間熱風乾燥機にて定着処理を施した（ΔＭ＝１１．０％）。上記の吸湿性評価、透湿性評価、ドライ感の評価を行った。
【００４７】
比較例４
ウレタン樹脂エマルジョン  スーパーフレックスＥ２０００（第一工業製薬製）１００ｇに製造例4のポリビニルピロリドン架橋体粒子の水分散体を６０ｇ混合し、繊維処理剤とした。そしてパッド法にてＪＩＳ−Ｌ０８０３準拠綿布（洗濯科学協会）に付与させ、１１０℃、５分間熱風乾燥機にて定着処理を施した（ΔＭ＝１１．０％）。上記の吸湿性評価、透湿性評価、ドライ感の評価を行った。
【００４８】
結果を表１にまとめた。
実施例１から４では、比較例１の架橋ビニルラクタムポリマー微粒子未添加の場合や、比較例２，３の未架橋ＰＶＰ及び、平均粒径1μｍ以上のもの単独の場合に比べ透湿度が高く、さらにドライ感が向上している事がわかる。  さらに実施例4では実施例1と比較し平均粒径1μｍ以下のポリビニルラクタム架橋体微粒子と平均粒径100μｍ以下のポリビニルラクタム架橋体微粒子を組合わせることにより吸湿性、透水性が向上していることがわかる。
【００４９】
【表１】
2004315811.tif 000002
【産業上の利用可能性】
【００５０】
本発明は、主にポリビニルラクタム架橋体微粒子及びそれを用いた繊維処理剤に関する。