(57)【要約】【課題】包装材で包装された食品、飲料、医薬品および電子機器部品等の品質が変わることのない低溶出包装材料を提供することが望まれていた。【解決手段】アルミ箔を使用しない、プラスチックフィルム類からなる基材で、インキまたは接着剤またはその両方等からなる溶出剤を挟む構造のラミネート積層体からなる低溶出包装材料であり、８０〜１４０℃の範囲の加熱処理による包装材料の内表面積に対する内容物量の割合が０．５ｍｌ／ｃｍ２以上である場合における該溶出剤由来の溶出物質の溶出量が内面側に５０ｐｐｂ以下の溶出量であることを特徴とする低溶出包装材料を提供する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミ箔を使用しない、プラスチックフィルム類からなる基材で、インキまたは接着剤またはその両方等からなる溶出原因物質を挟む構造のラミネート積層体からなる低溶出包装材料であり、８０〜１４０℃の範囲の加熱処理による包装材料の内表面積に対する内容物量の割合が０．５ｍｌ／ｃｍ２以上である場合における該溶出原因物質由来の溶出物質の溶出量が内面側に５０ｐｐｂ以下の溶出量であることを特徴とする低溶出包装材料。
【請求項２】
アルミ箔を使用しない、プラスチックフィルム類からなる基材で、インキまたは接着剤またはその両方等からなる溶出原因物質を挟む構造のラミネート積層体からなる低溶出包装材料であり、４０〜８０℃の範囲の保存による包装材料の内表面積に対する内容物量の割合が０．５ｍｌ／ｃｍ２以上である場合における該溶出原因物質由来の溶出物質の溶出量が内面側に２０ｐｐｂ以下の溶出量であることを特徴とする低溶出包装材料。
【請求項３】
請求項１または２記載のインキが、そのバインダーとしてポリエーテルとポリウレタン系樹脂またはポリエーテルとポリアミド系とポリウレタン系樹脂からなる水系あるいは溶剤系インキであることを特徴とする低溶出包装材料。
【請求項４】
請求項１または２記載のインキが、そのバインダーとしてダイマー脂肪酸やそのエステルあるいはそれらの水素添加体を用いたポリエステルポリオール、もしくはダイマー脂肪酸やそのエステルあるいはその水素添加体の還元グリコールを用いて得られるポリウレタン系樹脂からなる水系あるいは溶剤系インキであることを特徴とする低溶出包装材料。
【請求項５】
請求項１または２記載の接着剤が、少なくとも主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤であり、該主剤がダイマー脂肪酸類あるいはその水素添加体とそれらのエステル化合物から選ばれた１または２種と、必要に応じて使用される芳香族ジカルボン酸類とそのエステル化合物から選ばれた１または２種と、１種以上のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンからなり、前記硬化剤がトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１または２種でなる接着剤であることを特徴とする低溶出包装材料。
【請求項６】
請求項１または２記載の接着剤が、少なくとも主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤であり、該主剤がダイマー脂肪酸類あるいはその水素添加体とそれらのエステル化合物から選ばれた１または２種と、必要に応じて使用される芳香族ジカルボン酸類とそのエステル化合物から選ばれた１または２種と、１種以上のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンを１または２種のジイソシアネートにより伸長してなるポリエステルウレタンジオールレジンでなり、前記硬化剤がトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１または２種であることを特徴とする低溶出包装材料。
【請求項７】
請求項１または２記載の接着剤が、主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤であり、該主剤が１種以上のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンと、１種以上のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンを１または２種のジイソシアネートにより伸長してなるポリエステルウレタンジオールレジンと、を適当な配合比で混合したものからなり、前記硬化剤がトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１または２種であることを特徴とする低溶出包装材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は食品、飲料、医薬品および電子機器部品等の包装材料に用いる印刷用インキおよびドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤に関するもので、特にその印刷用インキと接着剤に由来する低分子量物質の溶出が少ない印刷用インキと、ドライあるいはラミネーション用接着剤とそれを用いた包装材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より紙、アルミニウム箔、プラスチックフィルム、各種蒸着フィルム等への加飾及び積層法に際し、種々の印刷やラミネート法があるが、一般の包装材料には印刷ではグラビア印刷やフレキソ印刷方式、ラミネートはドライあるいはノンソルベントラミネーション法が多く使用されている。
【０００３】
上記グラビア印刷法とは、液状のインキを版につけた後、版の平面部（非画線部）のインキをドクター刃で掻き取り、圧胴を使用して凹部（画線部）のインキを直接紙やプラスチックフィルムに転移させる方式である。
【０００４】
液状のインキの溶剤分や水分を蒸発させるため、加熱空気による乾燥を行う。
【０００５】
この方法のメリットは、写真的階調豊富で力強い印刷物が得られ、紙以外のプラスチックフィルムやアルミ箔等の被印刷基材にも印刷可能であることで、巻取り輪転機では高速で多色印刷物が得られる。
【０００６】
上記ドライラミネーション法とは、例えば第１基材として既に成膜されたプラスチックフィルムの成膜面またはアルミニウム箔面に、接着剤の有機溶剤溶液を塗布、有機溶剤を乾燥直後に接着剤表面が未硬化で多少粘着性（タック）を帯びている状態時に、第２基材を加圧接着させて巻き取り、接着剤の硬化を完成させて積層する方法で、レトルトの包装材料等で耐熱性を要求される場合、包装材料の「腰」を必要とする場合あるいはトータル厚みが限定される場合などに好適に利用される。
【０００７】
この方法のメリットは、第２基材に蒸散のための通気性が要求されず、したがって広範囲のフィルムや金属箔同志の貼り合わせに適用でき、高度な耐熱性、耐水性、耐薬品性を接着機能として発揮可能である。
【０００８】
さらに比較的低温で成膜されたフィルムを用いることにより、第２基材であるシーラント層の特性を損なわずに積層可能で、かつ製品の寸法変化が少ないなどである。
【０００９】
一方ノンソルベントラミネーション法は、無溶剤型の接着剤を加熱して低粘度にし、プラスチックフィルムやアルミ箔に塗布、乾燥させることなく第２基材を圧着させて巻き取り、硬化させる積層方法である。
【００１０】
方法は有機溶剤を使用しないため、排出環境・残留・回収などの問題は無い。
【００１１】
しかしながら、上記のようなメリットをもったグラビア方式で印刷、ドライあるいはノンソルベントラミネーション法により積層された包装材を使用して包装された食品、飲料、医薬品および電子機器部品等は、グラビア印刷用インキ、ドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤より溶出する低分子量物質、重合・硬化触媒およびシランカップリング剤等からの分解残留物によって内容物や内溶液等の臭い、味あるいは組成に影響を与え品質を下げたり、部品類そのものの品質に悪影響を与えるなどの問題があった。
【００１２】
その問題を解決するものとして材料構成は変わるが、インキの使用量を少なくしたり、アルミ箔を使用する方法が採られる場合がある。
【００１３】
また接着剤の使用量を少なくあるいは使用しない溶融押出しラミネーション法や熱ラミネーション法などを用いることができる。
【００１４】
しかしこれらの方法では、インキ濃度不足での外観不良、アルミ箔を使用することによる焼却・廃棄問題、さらには接着強度が足りなかったり、高価な生産設備を必要とし、さらにラミネートされるフィルム等基材（質）に制限があるなどの問題があった。
【００１５】
【特許文献１】
特開２００２−１５５２６０号公報
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の問題点を解決するものであり、その課題とするところは、印刷インキ・接着剤由来の低分子量物質の溶出が少ない、グラビア印刷用水系あるいは溶剤系インキ、ドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤とそれを用いた包装材料で代表される溶出原因物質を用いた包装材料の提供にあり、その包装材で包装された食品、飲料、医薬品および電子機器部品等の品質が変わることのない低溶出包装材料を提供することにある。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明では、印刷インキ組成物および接着剤組成物の樹脂系を鋭意検討した結果、加熱処理を施される環境下や種々使用される条件下においても、内容物側への溶出・移行が超極微量である包装材料を得るに至った。
【００１８】
具体的には、請求項１に係る発明においては、アルミ箔を使用しない、プラスチックフィルム類からなる基材で、インキまたは接着剤またはその両方等からなる溶出原因物質を挟む構造のラミネート積層体からなる低溶出包装材料であり、８０〜１４０℃の範囲の加熱処理による包装材料の内表面積に対する内容物量の割合が０．５ｍｌ／ｃｍ２以上である場合における該溶出原因物質由来の溶出物質の溶出量が内面側に５０ｐｐｂ以下の溶出量であることを特徴とする低溶出包装材料を提供するものである。
【００１９】
また、請求項２に係る発明においては、アルミ箔を使用しない、プラスチックフィルム類からなる基材で、インキまたは接着剤またはその両方等からなる溶出原因物質を挟む構造のラミネート積層体からなる低溶出包装材料であり、４０〜８０℃の範囲の保存による包装材料の内表面積に対する内容物量の割合が０．５ｍｌ／ｃｍ２以上である場合における該溶出原因物質由来の溶出物質の溶出量が内面側に２０ｐｐｂ以下の溶出量であることを特徴とする低溶出包装材料を提供するものである。
【００２０】
また、請求項３に係る発明においては、請求項１または２記載のインキが、そのバインダーとしてポリエーテルとポリウレタン系樹脂またはポリエーテルとポリアミド系とポリウレタン系樹脂からなる水系あるいは溶剤系インキであることを特徴とする低溶出包装材料を提供するものである。
【００２１】
また、請求項４に係る発明においては、請求項１または２記載のインキが、そのバインダーとしてダイマー脂肪酸やそのエステルあるいはそれらの水素添加体を用いたポリエステルポリオール、もしくはダイマー脂肪酸やそのエステルあるいはその水素添加体の還元グリコールを用いて得られるポリウレタン系樹脂からなる水系あるいは溶剤系インキであることを特徴とする低溶出包装材料を提供するものである。
【００２２】
また、請求項５に係る発明においては、請求項１または２記載の接着剤が、少なくとも主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤であり、該主剤がダイマー脂肪酸類あるいはその水素添加体とそれらのエステル化合物から選ばれた１または２種と、必要に応じて使用される芳香族ジカルボン酸類とそのエステル化合物から選ばれた１または２種と、１種以上のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンからなり、前記硬化剤がトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１または２種でなる接着剤であることを特徴とする低溶出包装材料を提供するものである。
【００２３】
また、請求項６に係る発明においては、請求項１または２記載の接着剤が、少なくとも主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤であり、該主剤がダイマー脂肪酸類あるいはその水素添加体とそれらのエステル化合物から選ばれた１または２種と、必要に応じて使用される芳香族ジカルボン酸類とそのエステル化合物から選ばれた１または２種と、１種以上のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンを１または２種のジイソシアネートにより伸長してなるポリエステルウレタンジオールレジンでなり、前記硬化剤がトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１または２種であることを特徴とする低溶出包装材料を提供するものである。
【００２４】
また、請求項７に係る発明においては、請求項１または２記載の接着剤が、主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤であり、該主剤が１種以上のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンと、１種以上のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンを１または２種のジイソシアネートにより伸長してなるポリエステルウレタンジオールレジンと、を適当な配合比で混合したものからなり、前記硬化剤がトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１または２種であることを特徴とする低溶出包装材料を提供するものである。
【００２５】
食品、飲料、医薬品の包装材料として用いる場合の溶出量の測定条件は、加熱処理を考慮する場合は、８０〜１４０℃の範囲の加熱処理を行った際の溶出量が５０ｐｐｂ以下が条件となる。５０ｐｐｂ以上では内容物の臭い、味、あるいは組成に影響を与える可能性が否定できなくなる等の品質劣化の可能性が否定できなくなるからである。
【００２６】
また、特に保存が問題となる電子機器部品の包装材料として用いる場合の溶出量としては２０ｐｐｂ以下が条件となる。５０ｐｐｂ以上では部品類そのものの品質に悪影響を与える可能性が否定出来なくなるからである。
【００２７】
測定条件としては包装材料の内表面積に対する内容物量の割合が０．５ｍｌ／ｃｍ２以上である場合を前提とする。これは、包装材料の製袋し内容液を入れた場合の接触面積が厳しい条件を設定しているからである。
【００２８】
また、請求項３で使用するポリエーテルとポリウレタン系樹脂としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブタンジオール、ポリ−１，２−ブチレングリコール、ポリ−１，４−ブチレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリグリコール成分、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の化合物、または前記２種以上の混合物、もしくは２種以上のブロック共重合体、さらには前記ポリグリコール成分のグリシジルエーテル誘導体、アミノエーテル誘導体、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の化合物、または前記２種以上の混合物、もしくは２種以上のブロック共重合体、これらをイソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等から選ばれた１または２種で伸長したことを特徴とする印刷インキ用水系あるいは溶剤系バインダーなどを用いることができる。
【００２９】
請求項３で使用するポリエーテルとポリアミドとポリウレタン系樹脂としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブタンジオール、ポリ−１，２−ブチレングリコール、ポリ−１，４−ブチレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリグリコール成分、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の化合物、または前記２種以上の混合物、もしくは２種以上のブロック共重合体、さらには前記ポリグリコール成分のグリシジルエーテル誘導体、アミノエーテル誘導体、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の化合物、または前記２種以上の混合物、もしくは２種以上のブロック共重合体、これらをイソホロンジアミン、キシリレンジアミン、トリレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、水素添加キシリレンジアミン、ジフェニルメタンジアミン、ノルボルネンジアミン、水素添加ジフェニルメタンジアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等から選ばれた１または２種、およびイソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等から選ばれた１または２種で伸長した印刷インキ用水系あるいは溶剤系バインダーなどを用いることができる。
【００３０】
上記インキ用バインダーを主剤として、耐熱性や種々物理物性を向上させるために、硬化剤にトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、もしくは該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１または２種を用いることが好ましい。
【００３１】
該ジイソシアネート類は、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等である。
【００３２】
請求項４で使用するポリウレタン系樹脂の組成としては、ダイマー脂肪酸やそのエステルあるいはそれらの水素添加体と各種グリコール類を縮合して得られるポリエステルポリオールを、各種ジイソシアネートで伸長したことを特徴とする印刷インキ用水系あるいは溶剤系バインダーなどを用いることができる。
【００３３】
また、ダイマー脂肪酸やそのエステルあるいはそれらの水素添加体を還元して得られるグリコール類を、各種ジイソシアネートで伸長したことを特徴とする印刷インキ用水系あるいは溶剤系バインダーなどを用いることができる。
【００３４】
請求項４の発明で掲げられている該グリコール類としては、ＣｎＨ２ｎ（ＯＨ）２（ｎ＝２〜２０）、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、３−アミノプロパンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ダイマー酸還元グリコール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブタンジオール、ポリ−１，２−ブチレングリコール、ポリ−１，４−ブチレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン等で、その中から少なくとも１種類が選択できる。
【００３５】
請求項４の発明で掲げられる該ジイソシアネート類は、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等で、その中から少なくとも１種類が選択できる。
【００３６】
上記インキ用バインダーを主剤として、耐熱性や種々物理物性を向上させるためには、硬化剤にトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、もしくは該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１乃至２種を用いることが好ましい。
【００３７】
該ジイソシアネート類は、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等である。
【００３８】
請求項５で使用する主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤は、該主剤がダイマー脂肪酸類あるいはその水素添加体とそれらのエステル化合物から選ばれた１または２種と必要に応じて使用される芳香族ジカルボン酸類とそのエステル化合物から選ばれた１または２種と、少なくとも１種のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンでなり、前記該硬化剤がトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、もしくは該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１または２種でなることを特徴とするものである。
【００３９】
また請求項５の発明で前記該グリコール類は、ＣｎＨ２ｎ（ＯＨ）２（ｎ＝２〜２０）、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、３−アミノプロパンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ダイマー酸還元グリコール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブタンジオール、ポリ−１，２−ブチレングリコール、ポリ−１，４−ブチレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等である。
【００４０】
また請求項５の発明で前記硬化剤の該ジイソシアネート類は、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等である。
【００４１】
請求項６で使用する主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤は、該主剤がダイマー脂肪酸類あるいはその水素添加体とそのエステル化合物から選ばれた１または２種と必要に応じて使用される芳香族ジカルボン酸類とそのエステル化合物から選ばれた１または２種と、少なくとも１種のグリコール類との反応によりできるポリエステルジオールレジンを１または２種のジイソシアネートにより伸長してなるポリエステルウレタンジオールレジンでなり、前記硬化剤がトリメチロールプロパンのジイソシアネート類付加体、もしくは該ジイソシアネート類のビューレット体もしくは三量体から選ばれた１または２種でなることを特徴とするものである。
【００４２】
上記芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸等を用いることができる。
【００４３】
ただしダイマー脂肪酸類あるいはその水素添加体あるいはそれらのエステル類と併用することが不可欠で、適宜接着性等を考慮して選定できるものである。
【００４４】
また請求項６の発明で前記該グリコール類は、ＣｎＨ２ｎ（ＯＨ）２（ｎ＝２〜２０）、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、３−アミノプロパンジオール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ダイマー酸還元グリコール、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブタンジオール、ポリ−１，２−ブチレングリコール、ポリ−１，４−ブチレングリコール、ポリトリメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等である。
【００４５】
また請求項６の発明で前記硬化剤の該ジイソシアネート類は、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等である。
【００４６】
また請求項７で使用する主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤は、前記請求項４、５に記載されたポリエステルジオールレジンとポリエステルウレタンジオールレジンとを適当な配合比で混合したものを主剤とし、同項に記載された硬化剤を用いてドライあるいはノンソルベントラミネーション用としたものである。
【００４７】
また、溶出原因物質は、印刷用グラビアインキ、ドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤などの様に分子量約１０００以下の低分子量物質で、しかも溶出性があるものである。
【００４８】
印刷用グラビアインキ、ドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤において、主剤と硬化剤の樹脂組成や組み合わせ、および反応させる原材料の数を制限することによって、低分子量物質の溶出の少ない包装材とすることができる。
【００４９】
また、本発明は請求項１や２の記載にもあるように、アルミ箔を使用しない場合が前提であり、バリアー層が必要な場合は、その他のバリアー層としてはセラミックスやアルミを蒸着した各種プラスチックフィルム、ＥＶＯＨやＰＶＯＨ、芳香族ポリアミドやポリアクリロニトリル等の単層・多層フィルムが内容物や殺菌処理方法、内容物の充填方法に応じて適宜用いることが出来る。
【００５０】
なお、これらの積層体の用途としては、各種のものが使用できるが、特に食品、飲料、医薬品および電子機器部品等に用いることにより、本発明の特徴により性能向上に直接結びつけられる。
【００５１】
なお、本発明はインキバインダーの実施態様として請求項３の記載のものと、請求項４の記載のものを示すが、これらの選択は、用途により適宜選択されるものである。具体的には、請求項３の組成は、請求項４の組成より耐熱性を必要としない点において選択される場合があり、請求項４の組成は、請求項３の組成より溶出量が少ない点において選択される場合がある。
【００５２】
【発明の実施の形態】
以下本発明の実施の形態を説明する。
【００５３】
まず本発明の印刷インキとドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤を用いた包装体の構成例から説明すると、図１に示すように、セラミック蒸着ポリエチレンテレフタレート（以下蒸着ＰＥＴと略す）（１０）に本発明のグラビアインキで裏印刷を施し、そのインキ層（１ａ）上に中間基材である二軸延伸ポリアミドフィルム（以下ＯＮｙと略す）（２０）を、本発明のドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤で接着剤層（２ａ）を介して積層する。
【００５４】
次いでＯＮｙ面にシーラント層となる無延伸ポリプロピレン（以下ＣＰＰと略す）フィルム（３０）を、同接着剤でなる接着剤層（２ｂ）を介してラミネートした包装材料（Ａ）があり、このＣＰＰ（３０）面が包装体の内側となり、内容物あるいは内溶液が触れる面となる。
【００５５】
なお、上記包装材料（Ａ）のうちのセラミック蒸着層（１０ａ）が食品、飲料、医薬品等に対する外気の酸素、水蒸気のバリア層である。
【００５６】
またセラミック蒸着層（１０ａ）の材料としてはシリカ；ＳｉＯ２、ＳｉＯあるいはアルミナ；Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯが一般的に用いられる。
【００５７】
上記で得られる包装材料（Ａ）を用いて食品、飲料および医薬品等の包装材とすることにより、グラビア印刷用インキ層およびドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤層（１ａ）より溶出される低分子量物質が極めて少ない低溶出包装材とすることができる。
【００５８】
次に図２に示すように、二軸延伸ポリアミドフィルム（以下ＯＮｙと略す）（４０）に本発明のグラビアインキで裏印刷を施し、そのインキ層（４ａ）上に中間基材であるハーフアルミ蒸着を施したポリエチレンテレフタレート（以下ＶＭＰＥＴと略す）（５０）の蒸着面を本発明のドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤で接着剤層（５ａ）を介して積層する。
【００５９】
次いでＰＥＴ面にシーラント層となる直鎖状ポリエチレン（以下ＬＬＤＰＥと略す）フィルム（６０）を、同接着剤でなる接着剤層（５ｂ）を介してラミネートした包装材料（Ｂ）があり、このＬＬＤＰＥ（６０）面が包装体の内側となり電子機器部品等が触れる面となる。
【００６０】
なお、上記包装材料（Ｂ）のうちのハーフアルミ蒸着層（５０ａ）が食品、飲料、医薬品等に対する外気の酸素、水蒸気のバリア層である。
【００６１】
さらに図３に示すように、ＰＥＴフィルム（７０）に本発明のグラビアインキで裏印刷を施し、そのインキ層（７ａ）上に中間基材であるシリカ蒸着を施したポリアミドフィルム（８０）の蒸着面を本発明のドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤で接着剤層（８ａ）を介して積層することも可能である。
【００６２】
この場合は、次いでＯＮｙ面にシーラント層となる直鎖状ポリエチレン（以下ＬＤＰＥ）フィルム（９０）を、同接着剤でなる接着剤層（８ｂ）を介してラミネートした包装材料（Ｃ）があり、このＬＤＰＥ（９０）面が包装体の内側となり電子機器部品等が触れる面となる。
【００６３】
なお、上記包装材料（Ｃ）のうちのシリカ蒸着層（８０ａ）が外からのバリア層である。
【００６４】
またセラミック蒸着層（８０ａ）の材料としてはシリカ；ＳｉＯ２、ＳｉＯあるいはアルミナ；Ａｌ２Ｏ３、ＡｌＯが一般的に用いられる。
【００６５】
上記で得られる包装材料（Ｂ）を用いて電子機器部品等の包装材とすることによって、半透明でガスバリア性に優れ、グラビア印刷用インキ層およびドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤層（１ａ）もしくは（４ａ）、（５ｂ）、（７ａ）、（８ｂ）から溶出される低分子量物質が極めて少ない低溶出包装材とすることができる。
【００６６】
図４に示すように、セラミック蒸着フィルム（１００）としては、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ポリエチレンナフタレート（以下ＰＥＮと略す）、ＯＮｙ、２軸延伸ポリプロピレン（以下ＯＰＰと略す）、エチレン−ビニルアルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと略す）、ＰＶＯＨ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥおよびＣＰＰフィルム等でなるフィルム基材面のセラミック蒸着層（１００ａ）上に折り曲げ等に強くするためのゾル・ゲルコート層（１００ｂ）を設けたものを用いることもできる。
【００６７】
上記包装材料は、以下のようにして作成する、まずグラビア方式で基材（１０、４０、７０）にインキを用いて印刷を行い、次いでドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤を用いて１．０〜４．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布し、好ましくはスムージングロールによって平滑化し乾燥する。
【００６８】
ドライラミの場合は乾燥直後に接着剤表面が未硬化で多少粘着性を帯びている段階にて、第２基材（２０、５０、８０）を加圧接着し、シーラントとなる第３基材（３０、６０、９０）も同様な方法でドライラミネートを行う。
【００６９】
シーラントフィルムについては、ニーラム法で樹脂を押出し製膜した直後にラミネートすることも可能である。
【００７０】
包装材料からの溶出物質の評価方法であるが食品、飲料、医薬品包装材の場合、印刷、ラミネートして得られた積層体をシーラント層となる第３基材（３０）面を内側として内表面積３００ｃｍ２の包装体（袋）を作成する。
【００７１】
内容物として水を２００ｍｌ封入密封し１２０℃、３０分の加圧加熱処理を施す。
【００７２】
処理後室温まで放冷し、内容物である水を有機溶媒で液−液抽出あるいは固相抽出もしくは凍結乾燥にて濃縮した後、ガスクロマトグラフ質量分析計にて溶出された低分子量物質の測定を行う。
【００７３】
一方電子機器部品用包装材の場合は、得られた積層体をシーラント層となる第３基材（６０、９０）面を内側として内表面積３２００ｃｍ２の包装体（袋）とし、内容物として水を１０００ｍｌ封入密封し４０℃、７日間放置する。
【００７４】
保存後室温まで放冷し、内容物である水を有機溶媒で液から液抽出あるいは固相抽出もしくは凍結乾燥にて濃縮した後、ガスクロマトグラフ質量分析計にて溶出された低分子量物質の測定を行う。
【００７５】
【実施例】
次に実施例により、本発明を具体的に説明する。
【００７６】
下記に示す組成でなる印刷インキ、接着剤の組み合わせで包装材を試作した。
【００７７】
印刷インキ（試作１）
主剤：ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールとイソホロンジイソシアネート。
【００７８】
硬化剤；トリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネート付加体。
【００７９】
接着剤（Ａ）主剤：テレフタル酸、ダイマー酸とエチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとのポリエステルレジン。
【００８０】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。
【００８１】
接着剤（Ｂ）主剤：ダイマー酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコール、ネオペンチルグリコールとのポリエステルレジン。
【００８２】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。
【００８３】
接着剤（Ｃ）主剤：ダイマー酸とエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ダイマー酸還元グリコールとイソホロンジイソシアネートとのポリエステルウレタンレジン。
【００８４】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体とトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加体。
【００８５】
印刷インキ（試作２）
主剤：ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールとイソホロンジアミンとイソホロンジイソシアネート。
【００８６】
硬化剤；トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネート付加体。
【００８７】
接着剤（Ｄ）主剤：イソフタル酸、ダイマー酸とエチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ジメチロールプロピオン酸とのポリエステルレジン。
【００８８】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体とトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加体。
【００８９】
接着剤（Ｅ）主剤：ダイマー酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとプロピレングリコール、とのポリエステルレジン。
【００９０】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。
【００９１】
接着剤（Ｆ）主剤：ダイマー酸、ビフェニルジカルボン酸とプロパンジオール、ジメチロールブタン酸と水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートとのポリエステルウレタンレジン。
【００９２】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体とトリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネート付加体。
【００９３】
印刷インキ（試作３）
主剤：ポリプロピレングリコール、ポリ−１，４−ブチレングリコール、ジメチロールプロピオン酸とイソホロンジアミンとイソホロンジイソシアネート。
【００９４】
硬化剤；トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネートとテトラメチルキシリレンジイソシアネート付加体。
【００９５】
接着剤（Ｇ）主剤：ダイマー酸とエチレングリコールとのポリエステルレジンとイソフタル酸、ダイマー酸と２−メチル−１，３−プロパンジオールとイソホロンジイソシアネートとのポリエステルウレタンレジンとのブレンドレジン。
【００９６】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。
【００９７】
接着剤（Ｈ）主剤：ダイマー酸とプロピレングリコールとのポリエステルレジンと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとネオペンチルグリコールと水素添加キシリレンジイソシアネートとのポリエステルウレタンレジンとのブレンドレジン。
【００９８】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。
【００９９】
接着剤（Ｉ）主剤：テレフタル酸ジメチル、ダイマー酸とエチレングリコールとのポリエステルレジンとビフェニルジカルボン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ジメチロールプロピオン酸とキシリレンジイソシアネートとのポリエステルウレタンレジンとのブレンドレジン。
【０１００】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体とトリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加体。
【０１０１】
印刷インキ（試作４）
主剤：ダイマー脂肪酸とプロピレングリコール、ジメチロールプロピオン酸からなるポリエステルポリオールをイソホロンジイソシアネートにより伸長したポリウレタン樹脂。
【０１０２】
硬化剤；トリメチロールプロパンのヘキサメチレンジイソシアネート付加体。
【０１０３】
接着剤（Ｊ）主剤：テレフタル酸、ダイマー脂肪酸とプロピレングリコール、１，６−ヘキサン  ジオールとのポリエステルレジン。
【０１０４】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。
【０１０５】
接着剤（Ｋ）主剤：ダイマー脂肪酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールとのポリエステルレジン。
【０１０６】
硬化剤：トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加体とイソホロンジイソシアネートの三量体。
【０１０７】
印刷インキ（試作５）
主剤：水素添加ダイマー脂肪酸とポリプロピレングリコール、グリセリンからなるポリエステルポリオールを水素添加キシリレンジイソシアネートにより伸長したポリウレタン樹脂。
【０１０８】
硬化剤；トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネートとヘキサメチレンジイソシアネート付加体。
【０１０９】
接着剤（Ｌ）主剤：イソフタル酸、ダイマー脂肪酸とプロパンジオール、ジメチロールプロピオン酸とのポリエステルレジン。
【０１１０】
硬化剤：トリメチロールプロパンのキシリレンジイソシアネート付加体とヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体
接着剤（Ｍ）主剤：ダイマー脂肪酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコールとのポリエステルレジン。
【０１１１】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。
【０１１２】
印刷インキ（試作６）
主剤：ダイマー脂肪酸の還元グリコール、トリメチロールプロパン、ポリプロピレングリコールと水素添加ジフェニルメタンジイソシアネートからなるポリウレタン樹脂。
【０１１３】
硬化剤；トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネートとテトラメチルキシリレンジイソシアネート付加体。
【０１１４】
接着剤（Ｎ）主剤：ダイマー脂肪酸、ビフェニルジカルボン酸ジメチルとエチレングリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオールとイソホロンジイソシアネートとのポリエステルウレタンレジン。
【０１１５】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。
【０１１６】
接着剤（Ｏ）主剤：水素添加ダイマー脂肪酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとネオペンチルグリコール、１，４−ブタンジオールと水素添加キシリレンジイソシアネートとのポリエステルウレタンレジン。
【０１１７】
硬化剤：イソホロンジイソシアネートの三量体。
【０１１８】
印刷インキ（試作７）
主剤：水素添加ダイマー脂肪酸の還元グリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ジメチロールブタン酸とヘキサメチレンジイソシアネートからなるポリウレタン樹脂。
【０１１９】
硬化剤；トリメチロールプロパンのイソホロンジイソシアネートとテトラメチルキシリレンジイソシアネート付加体。
【０１２０】
接着剤（Ｐ）主剤：ダイマー脂肪酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとエチレングリコールとのポリエステルレジンとイソフタル酸、ダイマー脂肪酸と２−メチル−１，３−プロパンジオールとイソホロンジイソシアネートとのポリエステルウレタンレジンとのブレンドレジン。
【０１２１】
硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネートのビューレット体とイソホロンジイソシアネートの三量体。
【０１２２】
接着剤（Ｑ）主剤：ダイマー脂肪酸、テレフタル酸、ビフェニルジカルボン酸ジメチルとプロピレングリコールとのポリエステルレジンと２，６−ナフタレンジカルボン酸ジメチルとネオペンチルグリコールとキシリレンジイソシアネートとのポリエステルウレタンレジンとのブレンドレジン。
【０１２３】
硬化剤：ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体。
【０１２４】
〈実施例１〉
図１に示すように、印刷インキ（試作１）を第１基材（１０）として厚さ１２μｍのアルミナ蒸着ＰＥＴの蒸着面に、グラビア方式にて平均２．０ｇ／ｍ２の固形分が塗布できるように印刷を行う。
【０１２５】
次いで各３種類のドライラミネーション用接着剤を、そのインキ面にグラビア法で平均３．５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、乾燥して接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ１５μｍのＯＮｙ（２０）積層する。
【０１２６】
そのＯＮｙ面に再度グラビア法にて、上記各３種類のドライラミネーション用接着剤をそれぞれ平均３．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、乾燥して接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ７０μｍのＣＰＰフィルムを第３基材（３０）として加圧接着し包装材料（Ａ）を得た。
【０１２７】
〈実施例２〉
図１、４に示すように、印刷インキ（試作２）を第１基材（７０）として厚さ１２μｍのゾル・ゲルコート層を有するシリカ蒸着ＰＥＴに、グラビア方式にて平均２．０ｇ／ｍ２の固形分が塗布できるように印刷を行う。
【０１２８】
次いで各３種類のドライラミネーション用接着剤を、そのインキ面にグラビア法で平均３．５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、乾燥して接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ１５μｍのＯＮｙ（２０）積層する。
【０１２９】
そのＯＮｙ面に再度グラビア法にて、上記各３種類のドライラミネーション用接着剤をそれぞれ平均３．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、乾燥して接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ７０μｍのＣＰＰフィルムを第３基材（３０）として加圧接着し包装材料（Ａ）を得た。
【０１３０】
〈実施例３〉
図２に示すように、印刷インキ（試作３）を第１基材（４０）として厚さ２５μｍのＯＮｙのコロナ処理に、グラビア方式にて平均２．０ｇ／ｍ２の固形分が塗布できるように印刷を行う。
【０１３１】
次いで各３種類のノンソルベントラミネーション用接着剤を、そのインキ面に平均２．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ１２μｍのＶＭＰＥＴ（５０）のアルミ蒸着面と積層する。
【０１３２】
そのＰＥＴ面に再度グラビア法にて、上記各３種類のノンソルベントラミネーション用接着剤をそれぞれ平均２．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ６０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを第３基材（６０）として加圧接着し包装材料（Ｂ）を得た。
【０１３３】
〈比較例１〉
上記〈実施例１〉に記した印刷用インキをＮＥＷ  ＬＰスーパーとＬＰスーパー硬化剤（東洋インキ製造社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１３４】
〈比較例２〉
上記〈実施例１〉に記したドライラミネート用接着剤をＴＭ−２５０ＨＶとＣＡＴ−ＲＴ−８６（東洋モートン社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１３５】
〈比較例３〉
上記〈実施例２〉に記した印刷用インキをＮＥＷ  ＬＰスーパーとＬＰスーパー硬化剤（東洋インキ製造社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１３６】
〈比較例４〉
上記〈実施例２〉に記したドライラミネート用接着剤をＴＭ−２５０ＨＶとＣＡＴ−ＲＴ−８６（東洋モートン社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１３７】
〈比較例５〉
上記〈実施例３〉に記した印刷用インキをＮＥＷ  ＬＰスーパーとＬＰスーパー硬化剤（東洋インキ製造社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１３８】
〈比較例６〉
上記〈実施例３〉に記したノンソルベントラミネーション用接着剤をＡＤ−Ｎ４０１Ａ／Ｂ（東洋モートン社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１３９】
得られた積層体からの溶出性の評価は〈実施例１、２〉〈比較例１、２、３、４〉については、内容物として水を充填し１２０℃、３０分の加圧加熱処理、〈実施例３〉〈比較例５、６〉については４０℃、７日間保存して上記記載の方法で行った。
【０１４０】
評価結果を表１から３に記す。
【０１４１】
【表１】
2004238050.tif 000003
【０１４２】
【表２】
2004238050.tif 000004
【０１４３】
【表３】
2004238050.tif 000005
【０１４４】
〈実施例４〉
図１に示すように、印刷インキ（試作４）を第１基材（１０）として厚さ１２μｍのアルミナ蒸着ＰＥＴの蒸着面に、グラビア方式にて平均２．０ｇ／ｍ２の固形分が塗布できるように印刷を行う。
【０１４５】
次いで各２種類のドライラミネーション用接着剤を、そのインキ面にグラビア法で平均３．５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、乾燥して接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ１５μｍのＯＮｙ（２０）積層する。
【０１４６】
そのＯＮｙ面に再度グラビア法にて、上記各３種類のドライラミネーション用接着剤をそれぞれ平均３．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、乾燥して接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ７０μｍのＣＰＰフィルムを第３基材（３０）として加圧接着し包装材料（Ａ）を得た。
【０１４７】
〈実施例５〉
図１、４に示すように、印刷インキ（試作５）を第１基材（１００）として厚さ１２μｍのゾル・ゲルコート層を有するシリカ蒸着ＰＥＴに、グラビア方式にて平均２．０ｇ／ｍ２の固形分が塗布できるように印刷を行う。
【０１４８】
次いで各２種類のドライラミネーション用接着剤を、そのインキ面にグラビア法で平均３．５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、乾燥して接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ１５μｍのＯＮｙ（２０）積層する。
【０１４９】
そのＯＮｙ面に再度グラビア法にて、上記各３種類のドライラミネーション用接着剤をそれぞれ平均３．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、乾燥して接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ７０μｍのＣＰＰフィルムを第３基材（３０）として加圧接着し包装材料（Ａ）を得た。
【０１５０】
〈実施例６〉
図２に示すように、印刷インキ（試作６）を第１基材（４０）として厚さ１２μｍのＰＥＴのコロナ処理に、グラビア方式にて平均２．０ｇ／ｍ２の固形分が塗布できるように印刷を行う。
【０１５１】
次いで各２種類のノンソルベントラミネーション用接着剤を、そのインキ面に平均２．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ１５μｍのＶＭＯＮｙ（５０）のアルミ蒸着面と積層する。
【０１５２】
そのＯＮｙ面に再度グラビア法にて、上記各２種類のノンソルベントラミネーション用接着剤をそれぞれ平均２．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ６０μｍのＬＬＤＰＥフィルムを第３基材（６０）として加圧接着し包装材料（Ｂ）を得た。
【０１５３】
〈実施例７〉
図３に示すように、印刷インキ（試作７）を第１基材（７０）として厚さ１２μｍのＰＥＴのコロナ処理に、グラビア方式にて平均２．０ｇ／ｍ２の固形分が塗布できるように印刷を行う。
【０１５４】
次いで各２種類のドライラミネーション用接着剤を、そのインキ面に平均３．５ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ１５μｍのシリカ蒸着ＯＮｙ（８０）の蒸着面と積層する。
【０１５５】
そのＯＮｙ面に再度グラビア法にて、上記各２種類のドライラミネーション用接着剤をそれぞれ平均３．０ｇ／ｍ２の塗布量で塗布、接着剤表面がまだ粘着状態時に、厚さ６０μｍのＬＤＰＥフィルムを第３基材（９０）として加圧接着し包装材料（Ｃ）を得た。
【０１５６】
〈比較例７〉
上記〈実施例４〉に記した印刷用インキをＮＥＷ  ＬＰスーパーとＬＰスーパー硬化剤（東洋インキ製造社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１５７】
〈比較例８〉
上記〈実施例４〉に記したドライラミネーション用接着剤をＴＭ−２５０ＨＶとＣＡＴ−ＲＴ−８６Ｌ（東洋モートン社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１５８】
〈比較例９〉
上記〈実施例５〉に記した印刷用インキをＮＥＷ  ＬＰスーパーとＬＰスーパー硬化剤（東洋インキ製造社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１５９】
〈比較例１０〉
上記〈実施例５〉に記したドライラミネーション用接着剤をＴＭ−２５０ＨＶとＣＡＴ−ＲＴ−８６Ｌ（東洋モートン社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１６０】
〈比較例１１〉
上記〈実施例６〉に記した印刷用インキをＮＥＷ  ＬＰスーパーとＬＰスーパー硬化剤（東洋インキ製造社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１６１】
〈比較例１２〉
上記〈実施例６〉に記したノンソルベントラミネーション用接着剤をＡＤ−Ｎ４０１Ａ／Ｂ（東洋モートン社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１６２】
〈比較例１３〉
上記〈実施例７〉に記した印刷用インキをＮＥＷ  ＬＰスーパーとＬＰスーパー硬化剤（東洋インキ製造社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１６３】
〈比較例１４〉
上記〈実施例７〉に記したドライラミネーション用接着剤ＴＭ−２５０ＨＶとＣＡＴ−ＲＴ−８６Ｌ（東洋モートン社製）とした以外は、同様の材料や操作によって積層体を得た。
【０１６４】
得られた積層体からの溶出性の評価は、内容物として水を充填し〈実施例４、５〉〈比較例７、８、９、１０〉については１２０℃、３０分の加圧加熱処理、〈実施例６、７〉〈比較例１１、１２、１３、１４〉については４０℃、７日間保存して上記記載の方法で行った。
【０１６５】
評価結果を表４から７に記す。
【０１６６】
【表４】
2004238050.tif 000006
【０１６７】
【表５】
2004238050.tif 000007
【０１６８】
【表６】
2004238050.tif 000008
【０１６９】
【表７】
2004238050.tif 000009
【０１７０】
【発明の効果】
本発明により下記に示す如き効果がある。
【０１７１】
すなわち、包装材を構成するグラビア印刷用水系あるいは溶剤系インキの樹脂にポリエーテルとポリウレタン系もしくはポリエーテルとポリアミドとポリウレタン系樹脂を用いること、もしくはダイマー脂肪酸やそのエステルあるいはそれらの水素添加体を用いたポリエステルポリオール、もしくはダイマー脂肪酸やそのエステルあるいはその水素添加体の還元グリコールを用いて得られるポリウレタン系樹脂を用いること、さらには少なくとも主剤と硬化剤とからなるドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤において、主剤と硬化剤の樹脂組成や組み合わせ、および反応させる原材料の数を制限することにより、加熱処理条件下あるいは種々使用条件下でもフィルムを通過して内容物側に溶出する低分子量物質の少ない包装材を提供できる。
【０１７２】
従って本発明のグラビア印刷用水系あるいは溶剤系インキおよびドライあるいはノンソルベントラミネーション用接着剤を用いて、食品、飲料、医薬品および電子機器部品等の品質が保証できる低溶出包装体の如き用途として、優れた実用上の効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のグラビア印刷用インキ、ドライまたはノンソルベントラミネーション用接着剤を用いた積層体の、実施形態を側断面で表した説明図。
【図２】本発明のグラビア印刷用インキ、ドライまたはノンソルベントラミネーション用接着剤を用いた積層体の、他の実施の形態を側断面で表した説明図。
【図３】本発明のグラビア印刷用インキ、ドライまたはノンソルベントラミネーション用接着剤を用いた積層体の、他の実施の形態を側断面で表した説明図。
【図４】ガスバリアー機能、折り曲げ耐性を付与したセラミック蒸着フィルムの構成図。
【符号の説明】
１ａ、４ａ、７ａ‥‥グラビア印刷インキ層
２ａ、２ｂ、５ａ、５ｂ、７ａ、８ｂ‥‥ドライあるいはノンソルベントラミネート用接着剤層
１０、４０、７０‥‥被印刷基材（第１基材）
２０、５０、８０‥‥中間基材（第２基材）
３０、６０、９０‥‥シーラントフィルム（第３基材）
１０ａ、１００ａ‥‥セラミック蒸着層
５０ａ‥‥アルミ蒸着層
１００ｂ‥‥ゾル・ゲルコート層
Ａ‥‥セラミック蒸着フィルムを用いたバリアー包装材
Ｂ‥‥アルミ蒸着フィルムを用いたバリアー包装材
Ｃ‥‥セラミック蒸着フィルムを用いたバリアー包装材
【図１】
2004238050.tif 000010
【図２】
2004238050.tif 000011
【図３】
2004238050.tif 000012
【図４】
2004238050.tif 000013