(57)【要約】【課題】オレフィン系樹脂を用いた柔軟性と強度バランスに優れたモノフィラメントまたはヤーン、及びそれらを用いた製品の提供。【解決手段】多段重合により製造される（Ａ）プロピレン単独重合体２０〜６０重量％と（Ｂ）プロピレン・α−オレフィン共重合体４０〜８０重量％とからなるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物であって、ＭＦＲが０．１〜３０ｇ／１０分、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における４０℃の溶出分が全溶出量に対して３０〜８０重量％であることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を少なくとも１つの構成成分とするモノフィラメント又はヤーン、その複合モノフィラメント又はヤーン及びそれを用いた製品。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の成分（Ａ）が２０〜６０重量％と成分（Ｂ）が４０〜８０重量％とからなり、成分（Ａ）の重合工程と成分（Ｂ）の重合工程からなる多段重合により製造されるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物であって、メルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６９２１、２３０℃、２１．１８Ｎ）が０．１〜３０ｇ／１０分、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における４０℃の溶出分が全溶出量に対して３０〜８０重量％であることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を少なくとも１つの構成成分とするモノフィラメント又はヤーン。
（Ａ）：アイソタクチックペンタッド分率が９０％以上のプロピレン単独重合体（Ｂ）：プロピレンと炭素数２〜８のプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体であって、α−オレフィン含量が５〜７５重量％であるプロピレン・α−オレフィン共重合体
【請求項２】
成分（Ｂ）のプロピレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィンが、エチレンであり、その含有量が１０〜７０重量％であることを特徴とする請求項１に記載のモノフィラメント又はヤーン。
【請求項３】
モノフィラメントが、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とプロピレン単独重合体とからなる、芯鞘型複合繊維又はサイドバイサイド複合型モノフィラメントであって、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とプロピレン単独重合体の複合比率（重量比）が８０／２０〜２０／８０であることを特徴とする請求項１又は２に記載のモノフィラメント。
【請求項４】
ヤーンが、プロピレン単独重合体からなるヤーンとの積層体であって、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とプロピレン単独重合体の積層比率（重量比）が８０／２０〜２０／８０であることを特徴とする請求項１又は２に記載のヤーン。
【請求項５】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のモノフィラメントを用いたネット地。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のモノフィラメントを用いた防虫網。
【請求項７】
請求項１、２又は４のいずれか１項に記載のヤーンを用いたカーペット基布。
【請求項８】
請求項１、２又は４のいずれか１項に記載のヤーンを用いたクロスシート又はラミネート袋。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を少なくとも１つの構成成分とするモノフィラメント又はヤーン及びそれからなる成形体に関し、特に、柔軟性と強度バランスに優れたモノフィラメント又はヤーン及びそれからなる成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、各種ネットや防虫網、あるいはカーペット基布やラミネートクロス袋等の用途においては、合成樹脂、例えばポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の単一成分からなるモノフィラメントあるいは延伸ヤーンを経緯状に織編したものが製造されている。
【０００３】
ポリオレフィン系樹脂の織布においては、建築用資材カバー等のカバー類、レジャーシートや防水シート等のクロスシート類、テントや包装袋、フレキシブルコンテナ、また漁網ロープや防虫網などのロープ、ネットにおける用途等多岐にわたっている。
【０００４】
これらの用途においては、従来から柔軟性と強度のバランスを求められているものである。これを解決するために、クロスシートのように織編された基布等の両面にポリオレフィン等のフィルムをラミネートする場合では、従来はポリエチレン系の延伸ヤーンを織編した基布に低密度ポリエチレンフィルムをラミネートする手法が一般的であるが、クロスシート自体の強度に高いものが要求される分野においては、基布としてプロピレン系重合体を使用することが好ましい。ただし、プロピレン系重合体を基布として用いる場合、ラミネート材にポリエチレン系フィルムを使用すると、界面剥離が顕著となるといった弊害が生じる。一方、プロピレン系フィルムをラミネート材として使用すると、ラミネート加工温度を高温に設定することが必要となり、これによりラミネートされる側の基布の収縮が顕著になるといった弊害が生じる。このような問題を解決するものとして、メタロセン触媒で重合されたポリエチレンを熱融着性フィルムとして用いる技術が開発されてきている（例えば、特許文献１参照。）が、未だ接着強度等においては、十分なものではなかった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１１−４８４１８号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる現状に鑑み、オレフィン系樹脂を用いた柔軟性と強度バランスに優れたモノフィラメントまたはヤーン、及びそれらを用いた製品を提供することを目的とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を少なくとも１つの構成成分として用いたモノフィラメント又はヤーンが柔軟性と引張強度のバランスに優れ、さらに該モノフィラメント又はヤーンとプロピレン単独重合体とを積層した複合ヤーン又は複合モノフィラメントは、柔軟性と引張強度のバランス、かつ接着強度に優れることを見出し、本発明に至ったものである。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、下記の成分（Ａ）が２０〜６０重量％と成分（Ｂ）が４０〜８０重量％とからなり、成分（Ａ）の重合工程と成分（Ｂ）の重合工程からなる多段重合により製造されるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物であって、メルトフローレート（ＪＩＳ−Ｋ６９２１、２３０℃、２１．１８Ｎ）が０．１〜３０ｇ／１０分、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いた温度０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別における４０℃の溶出分が全溶出量に対して３０〜８０重量％であることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を少なくとも１つの構成成分とするモノフィラメント又はヤーンが提供される。
（Ａ）：アイソタクチックペンタッド分率が９０％以上のプロピレン単独重合体（Ｂ）：プロピレンと炭素数２〜８のプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体であって、α−オレフィン含量が５〜７５重量％であるプロピレン・α−オレフィン共重合体
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明における成分（Ｂ）のプロピレン・α−オレフィン共重合体のα−オレフィンが、エチレンであり、その含有量が１０〜７０重量％であることを特徴とするモノフィラメント又はヤーンが提供される。
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、第１又は２の発明におけるモノフィラメントが、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とプロピレン単独重合体とからなる、芯鞘型複合繊維又はサイドバイサイド複合型モノフィラメントであって、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とプロピレン単独重合体の複合比率（重量比）が８０／２０〜２０／８０であることを特徴とするのモノフィラメントが提供される。
【００１１】
また、本発明の第４の発明によれば、第１又は２の発明におけるヤーンが、プロピレン単独重合体からなるヤーンとの積層体であって、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とプロピレン単独重合体の積層比率（重量比）が８０／２０〜２０／８０であることを特徴とするヤーンが提供される。
【００１２】
また、本発明の第５の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明におけるモノフィラメントを用いたネット地が提供される。
【００１３】
また、本発明の第６の発明によれば、第１〜３のいずれかの発明におけるモノフィラメントを用いた防虫網が提供される。
【００１４】
また、本発明の第７の発明によれば、第１、２又は４のいずれかの発明におけるヤーンを用いたカーペット基布が提供される。
【００１５】
また、本発明の第８の発明によれば、第１、２又は４のいずれかの発明におけるヤーンを用いたクロスシート又はラミネート袋が提供される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のモノフィラメント又はヤーンで用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、プロピレン単独重合体成分（Ａ）とプロピレン・α−オレフィン共重合体成分（Ｂ）との組成物である。
また、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ）の重合工程と成分（Ｂ）の重合工程とからなる多段重合で製造される組成物である。多段重合としては、一段目の工程でプロピレン単独重合体（Ａ）を製造後、２段目以降の工程でプロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）を製造する少なくとも２段の逐次の多段重合工程により組成物を得る方法、プロピレン単独重合体（Ａ）と、プロピレンとα−オレフィンとの共重合体（Ｂ）とをそれぞれ別個の重合工程で重合したものをブレンドすることにより組成物を得る方法等が挙げられる。これらの中では、少なくとも２段の逐次の多段重合工程による前者の方法が好ましい。
【００１７】
上記重合に用いられる触媒としては、特に限定されるものではないが、有機アルミニウム化合物と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子、及び電子供与性化合物を必須とする固体成分とからなるものが好ましい。
【００１８】
上記有機アルミニウム化合物としては、この種の重合において公知の、一般式Ｒ１ｍＡｌＸ（３−ｍ）（式中、Ｒ１は炭素数１〜１２の炭化水素残基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは１〜３の数である。）で表される化合物であり、例えば、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、メチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド等のアルキルアルミニウムセスキハライド、メチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムジクロリド等のアルキルアルミニウムジハライド、ジエチルアルミニウムハイドライド等のアルキルアルミニウムハイドライド等が挙げられる。
【００１９】
また、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子及び電子供与性化合物を必須とする固体成分としては、この種の重合において公知の固体成分である。
【００２０】
チタン原子の供給源となるチタン化合物としては、一般式Ｔｉ（ＯＲ２）（４−ｎ）Ｘｎ（式中、Ｒ２は炭素数１〜１０の炭化水素残基、Ｘはハロゲン原子を示し、ｎは０〜４の数である。）で表される化合物であり、例えば、四塩化チタン、テトラエトキシチタン、テトラブトキシチタン等が挙げられる。
【００２１】
マグネシウム原子の供給源となるマグネシウム化合物としては、例えば、ジアルキルマグネシウム、マグネシウムジハライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネシウムハライド等が挙げられ、中でも、マグネシウムジハライド等が好ましい。
【００２２】
ハロゲン原子としては、弗素、塩素、臭素、沃素が挙げられ、中でも塩素が好ましく、これらは、通常、前記チタン化合物或いはマグネシウム化合物から供給されるが、アルミニウムのハロゲン化物、珪素のハロゲン化物、タングステンのハロゲン化物等の他のハロゲン供給源から供給されてもよい。
【００２３】
電子供与性化合物としては、アルコール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸又は無機酸及びその誘導体等の含酸素化合物、アンモニア、アミン類、ニトリル類、イソシアネート類等の含窒素化合物が挙げられ、中で、無機酸エステル、有機酸エステル、有機酸ハライド等が好ましく、珪酸エステル、フタル酸エステル、酢酸セロソルブエステル、フタル酸ハライド等が更に好ましく、一般式Ｒ３Ｒ４（３−ｐ）Ｓｉ（ＯＲ５）ｐ（式中、Ｒ３は炭素数３〜２０、好ましくは４〜１０の分岐状脂肪族炭化水素残基、又は、炭素数５〜２０、好ましくは６〜１０の環状脂肪族炭化水素残基を示し、Ｒ４は炭素数１〜２０、好ましくは１〜１０の分岐又は直鎖状脂肪族炭化水素残基を示し、Ｒ５は炭素数１〜１０、好ましくは１〜４の脂肪族炭化水素残基を示し、ｐは１〜３の数である。）で表される有機珪素化合物であり、例えば、ｔ−ブチル−メチル−ジメトキシシラン、ｔ−ブチル−メチル−ジエトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジメトキシシラン、シクロヘキシル−メチル−ジエトキシシラン等が挙げられる。
【００２４】
上記少なくとも２段の逐次の多段重合工程においては、第一段重合工程で、プロピレンを供給して、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃、プロピレンの分圧０．５〜４．５ＭＰａ、好ましくは１．０〜３．５ＭＰａの条件で、プロピレン単独重合を行い、成分（Ａ）を製造する。
引き続いて、第二段重合工程で、プロピレンとα−オレフィンを供給して、前記触媒の存在下に温度５０〜１５０℃、好ましくは５０〜１００℃、プロピレン及び他のα−オレフィンの分圧各０．３〜４．５ＭＰａ、好ましくは０．５〜３．５ＭＰａの条件で、プロピレンとα−オレフィンの共重合を行い、成分（Ｂ）を製造し、オレフィン系エラストマー組成物を得る。
さらに、必要に応じて、同様の共重合を繰り返して行う。
【００２５】
なお、その際の重合は、回分式、連続式、半回分式のいずれによってもよく、第一段重合工程の重合は、気相又は液相中、また、第二段重合工程以降の重合も気相又は液相中、特には気相中で実施するのが好ましく、各段階の滞留時間は、各々０．５〜１０時間、好ましくは１〜５時間が好ましい。
【００２６】
さらに、上記少なくとも２段の逐次の多段重合工程により製造される組成物の粉体粒子にベタツキ等の問題が生じる際は、粉体粒子に流動性を付与する目的で、第一段重合工程での重合後、第二段重合工程での重合開始前又は重合途中に、活性水素含有化合物を、触媒の固体成分中のチタン原子に対して１００〜１０００倍モルで、かつ、触媒の有機アルミニウム化合物に対して２〜５倍モルの範囲で添加することが好ましい。
ここで、活性水素含有化合物としては、例えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類等が挙げられる。
【００２７】
また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を別個に重合してブレンドする方法においても同様の触媒、同様の条件で重合することができる。
【００２８】
成分（Ａ）は、プロピレン単独重合体であり、そのアイソタクチックペンタッド分率は９０％以上、好ましくは９５％以上である。アイソタクチックペンタッド分率が９０％未満であると組成物の熱可塑性エラストマーとしての柔軟性と引張特性のバランスが劣ると共に、耐熱性も劣ることとなる。
ここで、プロピレン単独重合体のアイソタクチックペンタッド分率は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、６、９２５（１９７３）に記載の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトル法により求める。すなわち、１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルにおいて５個連続したプロピレン単量体単位を示すピークから、アイソタクチック結合に相当するピークの分率を求める。なお、ピークの帰属は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、８、６８７（１９７５）に記載の方法で測定するものとする。
【００２９】
成分（Ｂ）は、プロピレンと炭素数２〜８のプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体である。ここで、炭素数２〜８のプロピレン以外のα−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が挙げられ、中でも、エチレンが好ましい。プロピレン・α−オレフィン共重合体におけるα−オレフィンの含量は、５〜７５重量％であり、好ましくは２０〜４５重量％である。また、α−オレフィンがエチレンの場合は、１０〜７０重量％が好ましい。α−オレフィンの含量が５重量％未満であると、共重合体成分量を増加させても、モノフィラメント、ヤーンの柔軟性付与効果は乏しいため好ましくない。一方、７５重量％を超えるとゴムというよりポリエチレン的性質が強くなるため、柔軟性付与には効果が薄くなり好ましくない。
【００３０】
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物における成分（Ａ）と成分（Ｂ）の組成割合は、（Ａ）が２０〜６０重量％、好ましくは２３〜５９重量％、より好ましくは２５〜５８重量％であり、（Ｂ）が４０〜８０重量％、好ましくは４１〜７７重量％、より好ましくは４２〜７５重量％である。成分（Ａ）が６０重量％を超えると（成分（Ｂ）が４０重量％未満であると）、モノフィラメント、ヤーンの柔軟性付与効果が乏しく、一方、成分（Ａ）が２０重量％未満であると（成分（Ｂ）が８０重量％を超えると）、モノフィラメント、ヤーンの熱安定性が損なわれる。
【００３１】
また、本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、次の（ｉ）ＭＦＲ、（ｉｉ）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）における溶出量を有している必要がある。
【００３２】
（ｉ）ＭＦＲ
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ−Ｋ６９２１による２３０℃、２１．１８Ｎでのメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．１〜３０ｇ／１０分であり、好ましくは０．３〜２５ｇ／１０分であり、より好ましくは０．５〜２０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、紡糸圧力が高くなりすぎ、操業性や繊維径、フィルムの厚みの不均一などの弊害が生じる。逆に、３０ｇ／１０分を超えると、溶融粘度が低いことからモノフィラメント成形時にはノズル直下で糸揺れが顕著となり、隣接する糸同士が接触することによる糸切れが発生し、ヤーン成形の場合はインフレーションフィルムが不安定となり生産性に支障を来すといった弊害が生じる。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＭＦＲを調節するには、例えば、重合温度、触媒量、分子量調節剤としての水素の供給量などを適宜調節する方法、あるいは重合終了後に過酸化物の添加により調整する方法がある。
【００３３】
（ｉｉ）温度上昇溶離分別における溶出量
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、ｏ−ジクロロベンゼンを溶媒として用いる温度４０〜１４０℃の間の温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ  Ｒｉｓｉｎｇ  Ｅｌｕｔｉｏｎ  Ｆｒａｃｔｉｏｎ）によって得られる積分溶出曲線において、４０℃で溶出する成分の量が３０〜８０重量％、好ましくは３５〜７５重量％である。
ＴＲＥＦにおける４０℃可溶成分は、いわゆるゴム成分であるため、当該成分が３０重量％未満であると、モノフィラメント又はヤーンとしたときに柔軟性に乏しいものとなってしまう。一方、８０重量％を超えると、モノフィラメント又はヤーンとしての熱安定性が損なわれ、好ましくない。
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＴＲＥＦにおける４０℃可溶成分量は、成分（Ｂ）プロピレン・α−オレフィン共重合体の含有量を調製することにより制御することができる。
【００３４】
ここで、上記温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）とは、不活性担体の存在下に一定高温下でポリマーを完全に溶解させた後に冷却し、該不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次に、温度を連続又は段階的に昇温して、溶出した成分を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出量と溶出温度によって描かれるグラフ（積分溶出曲線）により、ポリマーの組成分布を測定する方法である。温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）の測定の詳細については、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｐｏｌｙｍｅｒ  Ｓｃｉｅｎｃｅ  第２６巻  第４２１７〜４２３１頁（１９８１年）に記載されており、本発明においてもこれに従って行う。
【００３５】
なお、４０℃可溶分量は、具体的に次の条件で測定する値である。
測定装置はダイヤインスツルメンツ製ＣＦＣ  Ｔ−１００を使用する。
まず、測定すべきサンプルを溶媒（ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、４ｍｇ／ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注入する。以下の測定は設定条件にしたがって自動的に行われる。サンプルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填された内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレス製カラム）に０．４ｍｌ注入される。次に該サンプルを１４０℃から４０℃の温度まで約４０分かけて降温する。ＴＲＥＦカラムが４０℃で更に３０分間保持された後、４０℃の温度で溶解している成分２ｍｌが１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラム（昭和電工製ＡＤ８０６ＭＳ  ３本）へ注入される。ＳＥＣで分子サイズの分別が行われている間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（１００℃）に昇温され、その温度に約３０分保持される。ＳＥＣでの各溶出区分の測定は３９分間隔で行われる。溶出温度は４０℃、１００℃及び１４０℃の３水準に階段的に昇温される。該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別された溶液は装置付属の赤外線分光光度計で検出され、各溶出温度区分におけるクロマトグラフが得られる。なお、赤外線分光光度計での検出は検出波数３．４２μｍにおける吸光度を使用して行われ、溶液中のポリマー成分量と吸光度とが比例するものとして以下のデータ処理が行われる。各溶出温度区分におけるクロマトグラムは内蔵のデータ処理ソフトにより処理され、各クロマトグラムの面積を基に、積算が１００％となるように規格化された各溶出温度区分の溶出量が計算される。更に、得られた各溶出温度区分の溶出量から、積分溶出曲線が作成される。
ここで、４０℃可溶成分は、ＴＲＥＦによって得られる積分溶出曲線において、４０℃の温度で溶出する成分を示すものであり、４０℃可溶成分量は、４０℃の温度で溶出する溶出量を示すものである。
【００３６】
また、本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、各種添加剤、例えば、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、結晶造核剤、銅害防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、抗ブロッキング剤、防曇剤、着色剤、充填剤、エラストマー、石油樹脂などを配合することができる。
【００３７】
本発明においては、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物と、必要に応じてこれらの各種添加剤とを、ドライブレンドの状態あるいは溶融混練機を用いて１８０〜３００℃で加熱溶融混練し、粒状に裁断されたペレットの状態でモノフィラメント、ヤーン成形材料として提供される。
【００３８】
本発明のモノフィラメントは、上記のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を用い、公知の方法で成形される。モノフィラメントの形状は、単一モノフィラメント、芯鞘型複合モノフィラメント、あるいはサイドバイサイド型複合モノフィラメントであっても良い。複合モノフィラメントの場合は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物と、プロピレン単独重合体から構成されることが好ましい。特に、複合モノフィラメントの場合は、芯材としてプロピレン単独重合体を用い、鞘材として、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を用いるのが好ましい。
複合フィラメントにおいては、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とプロピレン単独重合体との複合比率（重量比）は、８０／２０〜２０／８０が好ましい。複合比率が、８０／２０未満であるとエラストマー組成物の割合が高くなることにより、フィラメントの熱収縮率が高くなり好ましくない。また、２０／８０を超えるとエラストマー組成物の割合が低下することにより、柔軟性が低下し好ましくない。
また、モノフィラメントの繊度は、特に規定はないが、０．０１〜５０００デシテックスが好ましく、より好ましくは０．１〜２０００デシテックスである。
【００３９】
本発明のヤーンは、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を用い、公知の方法でフィルムを成形し、スリット後加熱延伸して成形される。好ましくは、プロピレン単独重合体との積層フィルムを成形後、スリット、延伸して得られる。積層体としては、プロピレン単独重合体からなる層を内層に用い、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を両外層に用いる３層構造が好ましく、ヤーンとしたときに好適な柔軟性と強度のバランスを発揮する。
積層体ヤーンにおいては、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物とプロピレン単独重合体との積層比率（重量比）は、８０／２０〜２０／８０が好ましい。積層比率が、８０／２０未満であるとエラストマー組成物の割合が高くなることにより、フィラメントの熱収縮率が高くなり好ましくない。また、２０／８０を超えるとエラストマー組成物の割合が低下することにより、柔軟性が低下し好ましくない。
【００４０】
本発明の柔軟性モノフィラメント又はヤーンは、柔軟性と強度バランスに優れ、複合モノフィラメント又は複合ヤーンとした場合は、さらに接着強度にも優れるため、モノフィラメントは、防風ネット等のネット地や防虫網、また漁網ロープ等のロープとして好適に用いることができ、ヤーンとしては、カーペット基布や建築用資材カバー等のカバー類、レジャーシートや防水シート等のシート類、テント、クロスシート、ラミネート袋、包装袋、フレキシブルコンテナ等として好適に用いることができる。
【００４１】
【実施例】
本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り下記の実施例に限定されるものではない。なお、試験、評価方法及び実施例、比較例で用いたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の重合例を下記に示した。
【００４２】
１．試験、評価方法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ６９２１−２附属書に準拠し測定した。（条件：温度／２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）
（２）アイソタクチックペンタッド分率（ＩＰＦ）：測定方法は前記のとおりとした。
（３）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による４０℃可溶分量：測定装置はダイヤインスツルメンツ製ＣＦＣ  Ｔ−１０２Ｌを使用した。測定方法は前記のとおりとした。
（４）モノフィラメント、ヤーンの引張強度：ＪＩＳ  Ｌ  １０１３法に準拠して、チャック間距離が３００ｍｍ、引張速度：３００ｍｍ／分の条件で測定する。
（５）柔軟性：東洋精機社製ループスティフネステスターを使用し測定した。モノフィラメント又はヤーンを装置にセットすることにより、ループを形成させ、そのループに力を加え一定変位に達するまでに必要な力（ｇ）を測定した。該値が小さいほど軟らかいことを示す。
【００４３】
２．オレフィン系エラストマー組成物
重合例１〜７で得られたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（重合体−Ｉ〜ＶＩＩを用いた。その重合条件、物性を表１に示す。
【００４４】
重合例１
（１）固体成分触媒の製造
窒素置換した内容積５０リットルの攪拌機付槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２０リットルを導入し、次いで塩化マグネシウム４モルとテトラブトキシチタン８モルとを導入して９５℃で２時間反応させた後、温度を４０℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン（粘度２０センチストークス）４８０ミリリットルを導入して更に３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン１５リットルを導入し、次いで、得られた固体成分をマグネシウム原子換算で３モル導入し、更に、四塩化珪素８モルをｎ−ヘプタン２５ミリリットルに加えた混合液を３０℃で３０分間かけて導入して、温度を９０℃に上げ、１時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。
さらに、引き続いて、前記攪拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン５リットルを導入し、次いで、前記で得られたチタン含有固体成分２５０グラムと、１，５−ヘキサジエン７５０グラム、ｔ−ブチルーメチルージメトキシシラン１３０ミリリットル、ジビニルジメチルシラン１０ミリリットル、トリエチルアルミニウム２２５グラムとをそれぞれ導入して３０℃で２時間接触させた後、反応液を取り出し、ｎ−ヘプタンで洗浄して固体成分触媒を得た。得られた固体成分触媒は、１，５−ヘキサジエンの予備重合量がチタン含有固体成分あたり、２．９７グラムのものであった。
【００４５】
（２）プロピレン共重合体の製造
内容積５５０リットルの第一段反応器に、温度７０℃、圧力（７０℃においては約３．２ＭＰａになる）において、プロピレンとトリエチルアルミニウム、及び重合体生成速度が２０ｋｇ／時間となるような量比の前記固体成分触媒とを連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、（水素供給量）／（プロピレン供給量）のモル比で０．０５５となるように連続的に供給して液相中で重合を実施した（第一段重合工程）。
引き続いて、生成重合体を、プロピレンパージ槽を経由させて、内容積１９００リットルの第二段反応器に導入し、温度６０℃、圧力３．０ＭＰａになるように、生成する共重合体中の組成割合に応じたプロピレンとエチレンを（エチレン供給量）／［（プロピレン供給量）＋（エチレン供給量）］のモル比で０．１８となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を（水素供給量）／［（プロピレン供給量）＋（エチレン供給量）］のモル比で０．００４１となるように連続的に供給して気相中で重合を実施し、生成重合体を連続的にベッセルに移した後、水分を含んだ窒素ガスを導入して反応を停止させ（第二段重合工程）、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物（重合体−Ｉ）を得た。
【００４６】
重合例２〜７
重合例１におけるエチレン・プロピレンのモル比、水素濃度等を表１に示すように変更する以外は、重合例１と同様にして重合体−ＩＩ〜ＶＩＩのオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物を製造した。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
実施例１、２
表１に示す重合体−ＩＶのパウダー１００重量部に対して、酸化防止剤として１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（サイテック製、商品名サイアノックス１７９０）を０．０４重量部、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名イルガホス１６８）を０．０５重量部、及び中和剤としてステアリン酸カルシウム（日東化成工業製、商品名Ｃａ−Ｓｔ）を０．０５重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで５００ｒｐｍ、３分間高速混合した後、φ５０ｍｍ単軸押出機（ユニオンプラスチック社製）を使用し、押出温度２３０℃の条件で、溶融、混練、冷却、カットしてペレット状のオレフィン系エラストマー組成物を調製した。調製後の重合体−ＩＶを鞘材の原料とし、プロピレン単独重合体（ＨＰＰ）（ＦＹ４；日本ポリケム社製）を芯材の原料として、ホール数４０個（孔径２．０ｍｍ）の芯鞘型複合紡糸口金を用いてモノフィラメント成形を行った。芯／鞘比率は、実施例１では３０／７０、実施例２では６０／４０とし、押出温度２３０℃、吐出量４．５ｇ／分・孔、最終速度１００ｍ／分、延伸倍率は７倍で行い、繊度４５０デシテックスの芯鞘型複合モノフィラメントを得た。得られた複合モノフィラメントの引張強度と柔軟性を測定した。その結果を表２に示す。
【００４９】
比較例１
重合体−ＶＩＩを鞘材の原料とした以外は、実施例２と同様にして芯鞘型複合モノフィラメントを得た。その結果を表２に示す。
【００５０】
比較例２
芯鞘比率を９０／１０とした以外は、実施例１と同様にして芯鞘型複合モノフィラメントを得た。その結果を表２に示す。
【００５１】
【表２】
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【００５２】
実施例３
表１に示す重合体−Ｉのパウダー１００重量部に対して、酸化防止剤として１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（サイテック製、商品名サイアノックス１７９０）を０．０４重量部、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名イルガホス１６８）を０．０５重量部、及び中和剤としてステアリン酸カルシウム（日東化成工業製、商品名Ｃａ−Ｓｔ）を０．０５重量部を配合し、ヘンシェルミキサーで５００ｒｐｍ、３分間高速混合した後、φ５０ｍｍ単軸押出機（ユニオンプラスチック社製）を使用し、押出温度２３０℃の条件で、溶融、混練、冷却、カットしてペレット状のプロピレン共重合体組成物を調製した。
調製後の重合体−Ｉを外層とし、内層にはプロピレン単独重合体（ＨＰＰ）（ＦＹ６Ｈ；日本ポリケム社製）を使用し、３層インフレーション成形を行った。外層／内層比率は３５／３０／３５とし、押出温度２３０℃、吐出量５００ｇ／分の条件でフィルム成形、スリット後、最終速度１００ｍ／分、延伸温度１１０℃、７倍延伸で、繊度１４４０デシテックスの３層延伸ヤーンを得た。得られた積層ヤーンの引張強度と柔軟性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５３】
実施例４
外層を調製後の重合体−ＩＩとした以外は、実施例３と同様にして、３層延伸ヤーンを得た。得られた積層ヤーンの引張強度と柔軟性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５４】
実施例５
外層を調製後の重合体−ＩＩＩとした以外は、実施例３と同様にして、３層延伸ヤーンを得た。得られた積層ヤーンの引張強度と柔軟性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５５】
比較例３
外層を重合体−Ｖとした以外は、実施例３と同様にして、３層延伸ヤーンを得た。得られた積層ヤーンの引張強度と柔軟性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５６】
比較例４
表１に示す重合体ＶＩのパウダー１００重量部に対して、酸化防止剤として１，３，５−トリス［（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル］−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン（サイテック製、商品名サイアノックス１７９０）を０．０４重量部、トリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製、商品名イルガホス１６８）を０．０５重量部、及び中和剤としてステアリン酸カルシウム（日東化成工業製、商品名Ｃａ−Ｓｔ）を０．０５重量部配合し、ヘンシェルミキサーで５００ｒｐｍ、３分間高速混合した後、φ５０ｍｍ単軸押出機（ユニオンプラスチック社製）を使用し、押出温度２３０℃の条件で、溶融、混練、冷却、カットしてペレット状のプロピレン共重合体組成物を調製した。
外層を調製後の重合体−ＶＩとした以外は、実施例３と同様にして、３層延伸ヤーンを得た。得られた積層ヤーンの引張強度と柔軟性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５７】
比較例５
積層比率を５／９０／５とした以外は、実施例３と同様にして、３層延伸ヤーンを得た。得られた積層ヤーンの引張強度と柔軟性を測定した。その結果を表３に示す。
【００５８】
【表３】
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【００５９】
表２及び３から明らかなように、上記に示した各実施例によれば、いずれも柔軟性と強度のバランスに優れた複合モノフィラメント、複合ヤーンが得られる。一方、各比較例の複合モノフィラメント、複合ヤーンは引張強度、柔軟性をすべて満足するものはなく本発明の効果を発揮しない。
【００６０】
【発明の効果】
本発明の柔軟性モノフィラメント又はヤーンは、特定のオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いているので、柔軟性と強度バランスに優れ、複合モノフィラメント又は複合ヤーンとした場合は、さらに接着強度にも優れるため、モノフィラメントは、防風ネット等のネット地や防虫網、また漁網ロープ等のロープとして好適に用いることができ、ヤーンとしては、カーペット基布や建築用資材カバー等のカバー類、レジャーシートや防水シート等のシート類、テント、クロスシート、ラミネート袋、包装袋、フレキシブルコンテナ等として好適に用いることができる。