(57)【要約】【課題】印刷物の耐水性、耐光性、耐ガス性などの画像堅牢性が高い色材粒子分散型のインクにおいて、保存安定性に優れた水性インクを提供する。【解決手段】少なくとも水不溶性の色材と、少なくとも１種の親水性セグメントおよび少なくとも１種の疎水性セグメントを含むビニルエーテルポリマー構造のブロック共重合体と、水とを含むインクジェットプリンター用インクにおいて、該ブロック共重合体と共存させた時に該ブロック共重合体が有するエーテル構造の少なくとも一つが吸収する赤外線の波数が、該ブロック共重合体単独の場合の吸収波数よりも低波数側にシフトする水溶性添加物を含むことを特徴とするインクジェットプリンター用水性インク。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水不溶性の色材と、少なくとも１種の親水性セグメントおよび少なくとも１種の疎水性セグメントを含むビニルエーテルポリマー構造のブロック共重合体と、水とを含むインクジェットプリンター用インクにおいて、該ブロック共重合体と共存させた時に該ブロック共重合体が有するエーテル構造の少なくとも一つが吸収する赤外線の波数が、該ブロック共重合体単独の場合の吸収波数よりも低波数側にシフトする水溶性添加物を含むことを特徴とするインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項２】
前記水溶性添加物が、水溶性有機溶媒である請求項１に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項３】
前記水溶性添加物の沸点が、１２０℃以上である請求項１または２に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項４】
前記色材が、顔料である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【請求項５】
前記色材が、水不溶性染料である請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェットプリンター用水性インク。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェットプリンター用水性インクに関する。
【０００２】
【従来の技術】
コンピューターの普及に伴い、広く利用されるようになっているインクジェットプリンター用のインクとしては、安全性などの面で水性インクが主流となっており、中でも水溶性染料を用いた水性インクは、発色性に優れることから最も普及している。しかし、前記水溶性染料を用いた水性インクにより形成される画像は、染料が水溶性であるために耐水性に劣り、また、かかる画像を形成している染料が分子状で存在するために、光や、オゾンなどのガスによる劣化が速いという問題がある。
【０００３】
これらの問題を解決するために、画像を形成している色材が分子状ではなく、複数の分子が集合した粒子形態をとる顔料などの水不溶性色材をインク媒質中に分散させたインクが検討されている。これらの顔料分散型のインクから形成される画像は、耐水性、耐光性、耐ガス性などのいわゆる画像堅牢性において、水溶性染料を用いたインクからなる画像よりも優れているが、顔料分散インクの場合には、顔料の分散安定性に難があり、貯蔵中の顔料の沈降や、画像形成時におけるインク吐出口での目詰まり、顔料の凝集による大粒径化に伴う色相の鮮鋭度低下といった問題を起こしやすい。
【０００４】
そこで、顔料や水不溶性染料などの水不溶性色材の微粒子をインクの水性媒質中に安定に分散させるために、これらの水不溶性色材に付着しやすい部分と、水性媒質への親和性が高い部分とを含有するブロック共重合体を分散剤として用いたインク（特許文献１参照）や、グラフト共重合体を分散剤として用いたインク（特許文献２参照）が提案されている。さらに、水に不溶の油溶性染料を有機溶媒に溶解させた後にブロック共重合体と混合し、これに水を添加することで媒質を水性化して油溶性染料を微粒子として析出させる手法（特許文献３参照）も提案されている。
【０００５】
これらの技術では、水不溶性色材と水性媒質のそれぞれに対して親和性を持つセグメントを有するブロック共重合体やグラフト共重合体の働きにより、水不溶性色材の分散安定性が改善されている。しかし、これらの技術においても、上記色材の分散体を長期間にわたって保存した場合や、５０℃や６０℃などの高温で保存した場合には、媒質である水の蒸発に伴って色材濃度が高くなり、色材の分散性が不安定化する。また、通常のインクジェットプリンターにおける使用時でも、吐出口付近では媒質の蒸発が起こるので、やはりインク中の色材濃度の増加により分散が不安定化し、粒子径の増大による色相の劣化や吐出口の目詰まりなどを引き起こす。
【０００６】
【特許文献１】
特開平５−１７９１８３号公報
【特許文献２】
特開平９−１８８７３２号公報
【特許文献３】
特開２００２−９７３９５公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上記の状況に鑑み、本発明は、印刷物の耐水性、耐光性、耐ガス性などの画像堅牢性が高い色材粒子分散型の、保存安定性に優れたインクジェットプリンター用水性インクを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上記目的は以下の本発明によって達成される。すなわち、本発明は、少なくとも水不溶性の色材と、少なくとも１種の親水性セグメントおよび少なくとも１種の疎水性セグメントを含むビニルエーテルポリマー構造のブロック共重合体と、水とを含むインクジェットプリンター用インクにおいて、該ブロック共重合体と共存させた時に該ブロック共重合体が有するエーテル構造の少なくとも一つが吸収する赤外線の波数が、該ブロック共重合体単独の場合の吸収波数よりも低波数側にシフトする水溶性添加物を含むことを特徴とするインクジェットプリンター用水性インクを提供する。
【０００９】
上記本発明においては、前記水溶性添加物が、水溶性有機溶媒であること；前記水溶性添加物の沸点が、１２０℃以上であること：および前記色材が顔料または水不溶性染料であることが好ましい。
【００１０】
上記本発明のインクを第一に特徴づけるビニルエーテルポリマー構造のブロック共重合体は、少なくとも１種の親水性セグメントおよび少なくとも１種の疎水性セグメントを有しており、該疎水性セグメントがインク中の水不溶性色材に付着し、一方、親水性セグメントは水性媒質中に広がっている形をとり、内部に色材微粒子を含有するミセルを形成して水性媒質中に分散している。
【００１１】
上記本発明のインクを第二に特徴づける水溶性添加物は、上記ブロック共重合体のエーテル構造の赤外線吸収波数を、より低波数側にシフトさせる添加物であり、該添加物は、上記ブロック共重合体のエーテル構造と相互作用でき、かつ水にも溶解することから、ブロック共重合体を水中に安定に保持することができ、微細なミセル構造を安定化する。このような添加物が存在する場合、水の蒸発によって色材濃度が高くなった状態でもブロック共重合体が形成するミセルが互いに凝集することがないため、色材微粒子を安定な分散状態に保つことができる。その結果、画像堅牢性が高い色材微粒子分散型の、保存安定性に優れた水性インクを得ることができる。
【００１２】
【発明の実施の形態】
次に好ましい実施の形態を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で使用するブロック共重合体は、インク中では色材微粒子を安定に分散させる分散剤として働き、インクが紙などの記録材に付与された後は、記録材に対して色材を記録材に定着させる作用をするものである。
【００１３】
本発明で使用するブロック共重合体は、少なくとも１種類の親水性ブロック（ＡまたはＡ’）および少なくとも１種類の疎水性ブロック（ＢまたはＢ’）からなる共重合体である。該ブロック共重合体における各ブロックの配置は特に限定されないが、色材の分散性を高める観点からは親水性ブロックがブロック共重合体の末端にあるものが好ましい。例えば、Ａ−Ｂ型、Ａ−Ｂ−Ａ’型（ＡとＡ’は同じでも異なっていてもよい）、Ａ−Ａ’−Ｂ型、Ｂ−Ｂ’−Ａ型（ＢとＢ’とは同じでも異なっていてもよい）などが挙げられる。また、Ａ、Ａ’、Ｂ、Ｂ’はホモポリマーまたはコポリマーのブロックである。
【００１４】
本発明で使用する好ましいブロック共重合体は、ビニルエーテル系モノマーのホモポリマーまたはコポリマーからなる親水性ブロックと、ビニルエーテル系モノマーのホモポリマーまたはコポリマーからなる疎水性ブロックとを含むブロック共重合体である。これらのブロック共重合体としては、例えば、疎水性を有するビニルエーテル類のブロックが、下記一般式（１）で示される繰り返し単位構造を有するブロックが好ましい。
−（ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ１））−        （１）
上記の一般式（１）において、Ｒ１は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表す。また、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ１の炭素数は３〜１８が好ましい。
【００１５】
また、Ｒ１は、−（ＣＨ（Ｒ２）−ＣＨ（Ｒ３）−Ｏ）ｐ−Ｒ４もしくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ４で表される基でもよい。この場合、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、Ｒ４は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、またはシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）である。
【００１６】
また、Ｒ１は、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２で表わされる基でもよく、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子と置換されていてもよい。また、前記のＲ４の炭素数は３〜１８が好ましい。ｐは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０または１であるのが好ましい。
【００１７】
Ｒ１およびＲ４において、アルキル基またはアルケニル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイルなどであり、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロオクチルなどである。
【００１８】
次に、親水基を有するビニルエーテル類のブロックとしては、下記一般式（２）で選ばれる繰り返し単位構造を有するブロックが好ましい。
−（ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ５））−        （２）
上記一般式（２）において、Ｒ５は、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｋ−Ｒ６、−（ＣＨ２）ｍ−Ｏ−Ｒ６、−Ｒ７−Ｘ、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｋ−Ｒ７−Ｘ、−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｘで表される基である。この場合、Ｒ６は、水素原子、炭素数１から４までの直鎖または分枝状のアルキル基、および−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表し、Ｒ７はアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基、またはシクロアルケニレン基のような脂肪族炭化水素、フェニレン基、ピリジレン基、ベンジリレン基、トルイレン基、キシリレン基、アルキルフェニレン基、フェニルアルキレン基、ビフェニレン基、フェニルピリジレン基などのような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）を表し、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｘは、カルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基から選ばれるアニオン性を有する基を表す。Ｒ７の炭素数は１〜１８が好ましい。ｋは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０または１であるのが好ましい。
【００１９】
下記に、上記で説明した一般式（１）および一般式（２）で表わされる繰り返し単位を含むモノマー（Ｉ−ａ〜Ｉ−ｏ）およびポリマー（ＩＩ−ａ〜ＩＩ−ｅ）の構造の幾つかを例示するが、本発明に用いられるポリビニルエーテル構造は、これらに限定されるものではない。
【００２０】
2004323798.tif 000002
【００２１】
2004323798.tif 000003
【００２２】
さらに、ポリビニルエーテルの繰り返し単位数［上記（ＩＩ−ａ）〜（ＩＩ−ｅ）においては、ｍ、ｎ、ｌ］は、それぞれ独立に、１〜１０，０００であることが好ましい。また、その合計［上記（ＩＩ−ａ）〜（ＩＩ−ｅ）においては、ｍ＋ｎ＋ｌ］が、１０〜２０，０００であることがより好ましい。また、数平均分子量で、５００〜２０，０００，０００のものが好ましく、１，０００〜５，０００，０００のものがより好ましく、２，０００〜２，０００，０００のものが最も好ましい。また、これらポリビニルエーテルは、それを他の高分子にグラフト結合させたものを使用してもよいし、他の繰り返し単位構造と共重合されたものを使用してもよい。また、各ブロックともビニルエーテル系モノマーとそれ以外のモノマーとの共重合体も含まれる。
【００２３】
ビニルエーテル系ポリマーブロックを有する共重合体の合成方法は、特に限定されないが、カチオンリビング重合法を用いることにより、長さ（分子量）を正確に揃えたホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラデーションポリマーなどの様々なポリマーを合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。
【００２４】
本発明におけるこれらのブロック共重合体のインク全質量に占める割合は、０．００１〜４０質量％、さらには０．０１〜２０質量％が好ましい。ブロック共重合体の量が０．００１質量％未満では、該ブロック共重合体を含むインクから得られる画像の耐擦過性などが低下し、一方、ブロック共重合体の量が４０質量％を超えると、インクの粘性が高くなり、ノズルにおけるインクの目詰まりなどの吐出安定性が低下する。
【００２５】
本発明で用いる水溶性添加物は、上記ブロック共重合体にも、また、インクの主媒質である水とも親和性のある物質であって、上記ブロック共重合体が形成するミセルを安定に分散させ、水が部分的に蒸発してミセル濃度が高くなった場合にもミセルの分散状態を保持する働きをする。このような作用は、上記ブロック共重合体が有するエーテル構造の少なくとも一つが吸収する赤外線の波数が、当該物質と共存することによって低波数側にシフトする水溶性添加物で特に顕著に認められる。
【００２６】
上記ブロック共重合体のエーテル構造は、１，０５０〜１，２５０ｃｍ−１の赤外線を吸収する。特定の物質を共存させることで、この吸収波数が低波数側にシフトするということは、その共存物質がブロック共重合体のエーテル構造と相互作用をしている、すなわち、ブロック共重合体のエーテル構造との親和性が高いことを示している。シフト量は物質によって異なるが、数ｃｍ−１から数十ｃｍ−１である場合が多い。このような物質が存在すると、この物質を介してブロック共重合体のエーテル構造が水中で互いに凝集することなく安定に保持されるため、ブロック共重合体が形成するミセルも凝集せず、微細な分散状態を保つことができる。この効果は、水が部分的に蒸発してミセル濃度が高くなった場合に、より明瞭に発現するので、インクを長期間、あるいは高温下で保存して水が蒸発した場合や、インクジェットプリンターでの描画時に吐出口附近で水の蒸発が起こった場合などに、色材を含有したミセルの凝集や固着を防ぐことができる。
【００２７】
このような物質は、水溶性であれば固体でも液体でもよい。また、水が蒸発するような条件下でもインク中に残留することが要求されるので、沸点が水よりも高いことが望ましく、１２０℃以上であることが望ましいが、ブロック共重合体との相互作用があるために、単独の場合よりも蒸発しにくくなることから、必ずしも高沸点物質には限定されない。
【００２８】
以上の要件を満たす水溶性添加物としては、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、チオジグリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコールなどのジオール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレンブリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどのポリオール類；ジメチルスルホキシド、ジアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、ウレア、β−ジヒドロキシエチルウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、フェノキシエタノールなどが挙げられる。いずれも分子内に極性の強い水酸基やアミノ基などを有していることが特徴である。
【００２９】
これらの水溶性添加物は単独で使用してもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、これらの水溶性添加物のインク中に占める割合としては、インク全質量に対して５〜５０質量％、好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３０】
本発明で用いる水不溶性色材としては、顔料、油溶性染料、分散染料、建染染料、あるいは何らかの処理によって水不溶化した直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応染料などが挙げられる。具体的には以下のようなものであるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００３１】
（黒色顔料）
Ｒａｖｅｎ７６０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１０６０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１０８０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１１００Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００ＵｌｔｒａＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵｌｔｒａＩＩ（以上、コロンビア・カーボン社製）；Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａ１４００Ｒ、Ｒｅｇａ１６６０Ｒ、Ｒｅｇａ１３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ１４００（以上、キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上、デグッサ社製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９７０、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２４００Ｂ、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ２２０、ＭＡ２３０（以上、三菱化学社製）
【００３２】
（青色顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  ブルー−６０など
【００３３】
（赤色顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−４８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−４８：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−５７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−１１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−１２３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−１８４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  レッド−２０７など
【００３４】
（黄色顔料）
Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１２、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１６、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−７４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−８３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−９３、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−９５、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−９８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１１４、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１２８、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１５１、Ｃ．Ｉ．ピグメント  イエロー−１５４など
【００３５】
（黄色油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−２９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−３９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−４７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−６２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−６３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−７１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−７６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−８１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−８５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  イエロー−８６など
【００３６】
（赤色油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−３９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−４０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−５８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−６０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−６５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−６９、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド−８１、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−８６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−８９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−９２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−９７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−９９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１００、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１０９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１１８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  レッド−１２２など
【００３７】
（青色油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−１４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−２４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−２６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−３４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−３７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−３９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー−４８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５３、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−５９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブルー−６７など
【００３８】
（黒色油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−５、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−１４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−１７、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−１９、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２０、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２２、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２４、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２６、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−２８、Ｃ．Ｉ．ソルベント  ブラック−４３など
【００３９】
（分散染料）
Ｃ．Ｉ．ディスパース  イエロー−８８、Ｃ．Ｉ．ディスパース  レッド−３４９、Ｃ．Ｉ．ディスパース  ブルー−１６０、Ｃ．Ｉ．ディスパース  ブラック−１など；
【００４０】
（黄色建染染料）
Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−２、Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−４、Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−１０、Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−２０、Ｃ．Ｉ．バット  イエロー−３３など
【００４１】
（橙色建染染料）
Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−１、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−２、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−３、Ｃ．Ｉ．可溶化バット  オレンジ−３、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−５、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−７、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−９、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−１３、Ｃ．Ｉ．バット  オレンジ−１５など
【００４２】
（赤色・紫色建染染料）
Ｃ．Ｉ．バット  レッド−１、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−２、Ｃ．Ｉ．バットレッド−１０、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−１５、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−１６、Ｃ．Ｉ．バット  レッド−６１など
；Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−１、Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−２、Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−９、Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−１３、Ｃ．Ｉ．バット  バイオレット−２１など
【００４３】
（青色建染染料）
Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１、Ｃ．Ｉ．可溶化バット  ブルー−１、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−４、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．可溶化バット  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−６、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−８、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１２、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１４、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１８、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−１９、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−２０、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−２９、Ｃ．Ｉ．バットブルー−３５、Ｃ．Ｉ．バット  ブルー−４１など
【００４４】
（緑色建染染料）
Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−１、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−２、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−３、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−４、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−８、Ｃ．Ｉ．バット  グリーン−９など
【００４５】
（褐色建染染料）
Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−１、Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−３、Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−２５、Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−４４、Ｃ．Ｉ．バット  ブラウン−４６など
【００４６】
（黒色建染染料）
Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−１、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−８、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−９、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−１３、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−１４、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−２０、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−２５、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−２７、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−２９、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−３６、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−５６、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−５７、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−５９、Ｃ．Ｉ．バット  ブラック−６０など；
【００４７】
（黒色直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−３２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−３８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−５１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１０８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラック−１５４など
【００４８】
（黄色直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−２４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−２６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−８７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−９８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１００、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１３０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  イエロー−１４２など
【００４９】
（赤色直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−１７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−３１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−６２、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−７９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−８１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−８３、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−８９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２４０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２４２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  レッド−２４３など
【００５０】
（青色・橙色直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−２５、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−７８、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−８６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−９０、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−１０６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブルー−１９９など；Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−３４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−３９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−４４、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−４６、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  オレンジ−６０など
【００５１】
（紫色、その他の直接染料）
Ｃ．Ｉ．ダイレクト  バイオレット−４７、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  バイオレット−４８など；Ｃ．Ｉ．ダイレクト  ブラウン−１０９、Ｃ．Ｉ．ダイレクト  グリーン−５９など
【００５２】
（黒色酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−７、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２４、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２６、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−３１、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−５２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−６３、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１１２、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１１８、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−１６８、Ｃ．Ｉ．アシッド
ブラック−１７２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブラック−２０８など
【００５３】
（黄色酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−１１、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−２３、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−２５、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−２９、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−４２、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−４９、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−６１、Ｃ．Ｉ．アシッド  イエロー−７１など
【００５４】
（赤色酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−１、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−６、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３２、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３７、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−５１、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−５２、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８０、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８５、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−８７、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−９２、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−９４、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−１１５、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−１８０、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−２５４、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−２５６、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−２８９、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３１５、Ｃ．Ｉ．アシッド  レッド−３１７など
【００５５】
（青色酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−９、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−４０、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−５９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−９３、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１０２、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１０４、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１１３、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１１７、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１２０、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−１６７、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２２９、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２３４、Ｃ．Ｉ．アシッド  ブルー−２５４など
【００５６】
（その他の酸性染料）
Ｃ．Ｉ．アシッド  オレンジ−７、Ｃ．Ｉ．アシッド  オレンジ−１９、Ｃ．Ｉ．アシッド  バイオレット−４９など
【００５７】
（塩基性染料）
Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブラック−２など；Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−２、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−９、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１２、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−１４、Ｃ．Ｉ．ベーシック  レッド−２７など；Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−１、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−７、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−９、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２４、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２５、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２６、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２８、Ｃ．Ｉ．ベーシック  ブルー−２９など；Ｃ．Ｉ．ベーシック  バイオレット−７、Ｃ．Ｉ．ベーシック  バイオレット−１４、Ｃ．Ｉ．ベーシック  バイオレット−２７など；Ｃ．Ｉ．フード  ブラック−１、Ｃ．Ｉ．フード  ブラック−２など
【００５８】
（黒色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−３４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラック−３９など
【００５９】
（黄色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−３７、Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー−４２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−５７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−５８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−６４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−８８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１０２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１４８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１５１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１６２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  イエロー−１６３など
【００６０】
（赤色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−５５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−６３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−８５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１０６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１０９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１２８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１３０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１４１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１５１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１７７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１８８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９４、Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド−１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−１９６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２００、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２０６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  レッド−２２１など
【００６１】
（青色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−３８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−３９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−４０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−４１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−４９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−５２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−６３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−８９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１００、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１０５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１４７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１５８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１６９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１７９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−１９８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２０４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブルー−２１７など
【００６２】
（橙色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−３５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−４５、Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ−４６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−５６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−６２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７０、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−７４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−８２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−８４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−８７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  オレンジ−９９など
【００６３】
（紫色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−２２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−３３、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−３６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  バイオレット−３８など
【００６４】
（緑色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−１２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−１５、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−１９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  グリーン−２３など
【００６５】
（褐色反応染料）
Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−８、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１７、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−１８９、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２４、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−２６、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−３１、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−３２、Ｃ．Ｉ．リアクティブ  ブラウン−３３など。
【００６６】
これらの色材のインク全質量に占める割合は０．１〜２０質量％、さらには１〜１０質量％であることが好ましい。色材の量が０．１質量％未満では印字画像に十分な濃度が得られず、色材の量が２０質量％を超えると、画像濃度が大きく増加することがない反面、ノズルにおけるインクの目詰まりなどの吐出安定性の低下を招く。なお、本発明のインクには、前記成分以外にも、例えば、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤などの各種添加剤を加えてもよい。
【００６７】
本発明におけるインクは、色材とブロック共重合体とを所定の水または水と水溶性有機溶剤との混合物との液体媒質中に添加し、超音波印加やビーズミル、ボールミルなどの分散機を用いた分散処理を施すことによって製造できるが、特に以下のようにして製造することが好ましい。
色材として顔料や水不溶性の染料を用いる場合、初めにこれらの色材との親和性が高い溶媒に色材を分散、または溶解させる。これに、ブロック共重合体またはその溶液を添加し、さらに所定の水性媒質を添加した後に、初めに用いた溶媒を留去することで、色材が水性媒質中に分散したインクが得られる。
【００６８】
また、色材として建染染料を用いる場合、初めに還元剤の存在下で建染染料の水溶液を調製する。これにブロック共重合体（またはその溶液）を添加して均一混合した後、適当な酸化剤を加えることで建染染料を析出させる。その後、必要に応じて媒質成分を調整することで、色材が水性媒質中に分散したインクが得られる。
【００６９】
本発明のインクは、インクにエネルギーを与えて飛翔させて記録するインクジェット記録方法に好適に用いることができる。エネルギーとしては熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、特に熱エネルギーを用いる方法が好ましい。インクジェット記録用のプリンターとしては、Ａ４サイズ紙を主に用いる一般家庭用のプリンターや、名刺やカードを印刷対象とするプリンター、あるいは業務用の大型プリンターなどに適用できるが、特に高い画像堅牢性が求められ多量のインクを使用する大型機に好適に用いられる。
【００７０】
本発明のインクで記録する被記録媒体としては、特別なコーティングを施していない普通紙、少なくとも一方の面にインクを受容する層をコーティングしたいわゆるインクジェット専用紙、ハガキや名刺用紙、ラベル用紙、ダンボール紙、インクジェット用フィルムなどが挙げられる。
【００７１】
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。ただし本発明はこれらの実施例によって何ら制限されるものではない。なお、以下の記載において「％」または「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。
（１）Ａ−Ｂ−Ｃトリブロック共重合体の合成：
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱して吸着水を除去した。系を室温に戻した後、１−イソブトキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ミリモルを加え、系内温度が０℃になったところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、トリブロック共重合体のＡ成分（疎水性セグメント）を合成した。
【００７２】
分子量を時分割にゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、東ソー社製ＨＬＣ−８２２０）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、Ｂ成分である２−メトキシエチルビニルエーテル１２ミリモルを添加することで合成を行い、上記と同様にＧＰＣを用いてモニタリングしてＢ成分の重合の完了を確認した。次いでＣ成分である２−［（４−エトキシカルボニル）フェノキシ］エチルビニルエーテル１２ミリモルを添加して合成を行い、重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行なった。
【００７３】
上記で得られたトリブロック共重合体の同定には、核磁気共鳴吸収測定装置（ＮＭＲ、ブルカー・バイオスピン社製ＤＰＸ４００）およびＧＰＣを用い、いずれも目的物質が合成できていることを示す結果を得た。得られたトリブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は標準ポリスチレン換算で３７，０００、分子量分布の程度を示す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。このトリブロック共重合体のＣ成分のエステル部分を水酸化ナトリウム／メタノール中で加水分解させ、カルボン酸型に変換させた後、透析によりナトリウムイオンを除去した。
【００７４】
（２）ＡＢジブロック共重合体の合成
三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱して吸着水を除去した。系を室温に戻した後、イソブチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、及びトルエン１１ミリモルを加え、系内温度が０℃になったところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ジブロック共重合体のＡ成分を合成した。分子量を時分割にゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、東ソー社製ＨＬＣ−８２２０）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合が完了した後、Ｂ成分である２−ヒドロキシエチルビニルエーテルの水酸基をトリメチルクロロシランでシリル化したモノマー１２ミリモルを添加することでＢ成分の合成を行った。系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて重合反応を停止した後、水を添加してトリメチルクロロシランでシリル化した部分を加水分解して水酸基とした。得られたジブロック共重合体の同定には、核磁気共鳴吸収測定装置（ＮＭＲ、ブルカー・バイオスピン社製ＤＰＸ４００）及びＧＰＣを用い、いずれも目的物質が合成できていることを示す結果を得た。得られたジブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）は標準ポリスチレン換算で３０，０００、分子量分布の程度を示す重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．３であった。
【００７５】
（３）ブロック共重合体エーテル構造の赤外線吸収波数シフトの測定：
上記加水分解後のブロック共重合体（以下単に「ブロック共重合体」という）２種類をそれぞれテトラヒドロフランに２％の濃度に溶解させ、その溶液をフッ化カルシウム単結晶板上に一滴落として乾燥させ、赤外線吸収測定装置（日本分光社製ＦＴ／ＩＲ５３００）にて、ブロック共重合体単独での赤外線吸収スペクトルを測定した。上記２種類のブロック共重合体はいずれも１，０９５ｃｍ−１にエーテル構造に起因する顕著な赤外線吸収が認められた。
【００７６】
次に、各種水溶性添加剤に上記２種類のブロック共重合体を２％の濃度に溶解させ、その溶液を２枚のフッ化カルシウム単結晶板に挟んで、ブロック共重合体と水溶性添加剤とが共存する状態での赤外線吸収スペクトルを測定した。これとは別に、ブロック共重合体を含まない、水溶性添加剤単独の赤外線吸収スペクトルを同様の方法で測定しておき、前記ブロック共重合体溶液の赤外線吸収スペクトルとの差を取ることによって、水溶性添加剤共存下での前記ブロック共重合体の赤外線吸収スペクトルを得た。なお、水溶性添加剤が固体の場合には、テトラヒドロフランなどに該固体添加剤を溶解させ、この溶液に対して同様の赤外線吸収スペクトルの測定を行なった。このようにして得た、水溶性添加剤共存下でのブロック共重合体の赤外線吸収スペクトルを、ブロック共重合体単独の赤外線吸収スペクトルと比較し、エーテル構造に起因する吸収波数の違いを測定した。
【００７７】
実施例１
テトラヒドロフラン９部にＣ．Ｉ．ソルベントブルー４４を１部加えて均一溶液とした。この溶液を、テトラヒドロフラン１９部に前記トリブロック共重合体１部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１８部にジエチレングリコールモノブチルエーテル２部を混合した液を添加した。その後、ロータリーエバポレーターによりテトラヒドロフランを除去し、本発明の水性インクを得た。なお、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが共存する時の該トリブロック共重合体のエーテル構造に起因する赤外線吸収波数は１，０８０ｃｍ−１で、トリブロック共重合体単独の場合との差は−１５ｃｍ−１であった。
【００７８】
実施例２〜５
ジエチレングリコールモノブチルエーテルの代わりに表１に示す各水溶性添加剤を用いて、実施例１と同様に本発明の水性インクを作製した。
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【００７９】
実施例６
テトラヒドロフラン９部にＣ．Ｉ．ソルベントブルー４４を１部加えて均一溶液とした。この溶液を、テトラヒドロフラン１９部に前記ジブロック共重合体１部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１８部にジエチレングリコールモノブチルエーテル２部を混合した液を添加した。その後、ロータリーエバポレーターによりテトラヒドロフランを除去し、本発明の水性インクを得た。なお、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが共存する時の該ジブロック共重合体のエーテル構造に起因する赤外線吸収波数は１，０８０ｃｍ−１で、ジブロック共重合体単独の場合との差は−１５ｃｍ−１であった。
【００８０】
実施例７
ジエチレングリコールモノブチルエーテルの代わりにグリセリンを用いて、実施例６と同様にして本発明の水性インクを調製した。グリセリンが共存する時の該ジブロック共重合体のエーテル構造に起因する赤外線吸収波数は１，０８２ｃｍ−１で、ジブロック共重合体単独の場合との差は−１３ｃｍ−１であった。
【００８１】
実施例８
Ｎｉｈｏｎｔｈｒｅｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＣＮ（Ｃ．Ｉ．バットイエロー２、住友化学製）２部を２０部の水に分散させ、４０％水酸化ナトリウム水溶液２部を添加した。この溶液にハイドロサルファイト１部を加え、６０℃に加温しながら攪拌して透明な均一溶液を得た。この溶液を室温まで冷却後、前記トリブロック共重合体２部を加えて溶解させ、３５％過酸化水素水１部を加えて酸化することで黄色微粒子の分散液を得た。これを１０％リン酸水溶液で中和した後、限外ろ過により無機塩を除去し、２部のジエチレングリコールモノブチルエーテルを添加した。さらに最終的に色材の含量が５％となるように水を添加して本発明の水性インクとした。
【００８２】
実施例９
テトラヒドロフラン９部にカーボンブラックＭＡ８を１部加えて超音波を印加し、分散液とした。この分散液を、テトラヒドロフラン１９部に前記トリブロック共重合体１部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１８部にジエチレングリコールモノブチルエーテル２部を混合した液を添加した。その後、ロータリーエバポレーターによりテトラヒドロフランを除去し、本発明の水性インクを得た。
【００８３】
実施例１０
ジエチレングリコールモノブチルエーテルの代わりにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを用いて、実施例７と同様にして本発明の水性インクを作製した。
【００８４】
比較例１
テトラヒドロフラン９部にＣ．Ｉ．ソルベントブルー４４を１部加えて均一溶液とした。この溶液を、テトラヒドロフラン１９部に前記トリブロック共重合体１部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１８部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターによりテトラヒドロフランを除去し、２部のメチルエチルケトンを加えて比較例の水性インクを得た。なお、メチルエチルケトンが共存する時の該トリブロック共重合体のエーテル構造に起因する赤外線吸収波数は１，０９５ｃｍ−１で、トリブロック共重合体単独の場合と同じであった。
【００８５】
比較例２
テトラヒドロフラン９部にＣ．Ｉ．ソルベントブルー４４を１部加えて均一溶液とした。この溶液を、テトラヒドロフラン１９部に前記ジブロック共重合体１部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１８部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターによりテトラヒドロフランを除去し、２部のメチルエチルケトンを加えて比較例の水性インクを得た。なお、メチルエチルケトンが共存する時の該ジブロック共重合体のエーテル構造に起因する赤外線吸収波数は１，０９５ｃｍ−１で、ジブロック共重合体単独の場合と同じであった。
【００８６】
比較例３
Ｎｉｈｏｎｔｈｒｅｎｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ＧＣＮ（Ｃ．Ｉ．バットイエロー２、住友化学製）２部を２０部の水に分散させ、４０％水酸化ナトリウム水溶液２部を添加した。この溶液にハイドロサルファイト１部を加え、６０℃に加温しながら攪拌して透明な均一溶液を得た。この溶液を室温まで冷却後、前記トリブロック共重合体２部を加えて溶解させ、３５％過酸化水素水１部を加えて酸化することで黄色微粒子の分散液を得た。これを１０％リン酸水溶液で中和した後、限外ろ過により無機塩を除去し、２部のテトラヒドロフランを加え、最終的に色材の含量が５％となるように水を添加して比較例の水性インクとした。なお、テトラヒドロフランが共存する時の該トリブロック共重合体のエーテル構造に起因する赤外線吸収波数は１，０９５ｃｍ−１で、トリブロック共重合体単独の場合と同じであった。
【００８７】
（評価）
実施例１〜１０と比較例１〜３の水性インクを、熱エネルギーを付与することによってインクを吐出させるインクジェット記録装置ＢＪＦ−６６０（キヤノン製）にそれぞれ搭載して、該搭載直後に光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字を行なった。次に、それぞれのインクをインクジェット記録装置に搭載したまま１日間保持し、同様に印字試験を行い比較した。その結果は表２の通りであった。
【００８８】
2004323798.tif 000005
【００８９】
＊１：吐出特性
常温下で１００％ベタ画像を印字し１分間休止した後、再度１００％ベタ画像を印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：白スジが全くなく、正常に印字されていた。
○：僅かに白スジが見られた。
△：画像全体に白スジが見られた。
×：画像がほとんど印字されていなかった。
＊２：画像特性
吐出特性の場合と同様に、インク搭載直後と、１日間保持後に、常温下で２５ｍｍ間隔の方眼模様を印字し、印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：顕微鏡で観察しても印字が乱れることなく、方眼模様が２５ｍｍ間隔で正常に印字されていた。
○：顕微鏡で観察すると一部に印字の乱れが見られるが、方眼模様は２５ｍｍ間隔で印字されていた。
△：肉眼でも一部に印字の乱れが見られ、方眼模様の一部が２５ｍｍ間隔からずれていた。
×：全体で印字の乱れが肉眼で見られ、方眼模様の全体が２５ｍｍ間隔からずれていた。
【００９０】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、印刷物の耐水性、耐光性、耐ガス性などの画像堅牢性が高い色材粒子分散型のインクにおいて、保存安定性に優れた水性インクを得ることができる。