(57)【要約】【解決手段】ビタミンＥ又はその誘導体とアニオン界面活性剤を含有する口腔用組成物に、ノニオン界面活性剤とアスコルビン酸誘導体又はその塩とを配合することを特徴とする口腔用組成物。上記口腔用組成物を、最内層が低密度ポリエチレンにて形成された容器に収容してなる口腔用製品。【効果】本発明の口腔用組成物は、ビタミンＥ又はその誘導体とアニオン界面活性剤を配合しても、ビタミンＥ又はその誘導体が製剤中に安定配合され、その効果が持続的に発揮されるもので、各種剤型、とりわけ歯磨類に調製して幅広く使用することができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビタミンＥ又はその誘導体とアニオン界面活性剤を含有する口腔用組成物に、ノニオン界面活性剤とアスコルビン酸誘導体又はその塩とを配合することを特徴とする口腔用組成物。
【請求項２】
アスコルビン酸誘導体又はその塩が、アスコルビン酸リン酸エステルナトリウムである請求項１記載の口腔用組成物。
【請求項３】
歯磨用である請求項１又は２記載の口腔用組成物。
【請求項４】
請求項１、２又は３記載の口腔用組成物を、最内層が低密度ポリエチレンにて形成された容器に収容してなる口腔用製品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ビタミンＥ又はその誘導体とアニオン界面活性剤を含有する口腔用組成物に関し、更に詳述すると、ビタミンＥ又はその誘導体が製剤中に安定配合され、特に歯磨用として好適な口腔用組成物及び口腔用製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ビタミンＥ又はその誘導体は、歯肉組織の末梢循環促進作用（血行促進作用）や、創傷治癒促進作用を利用して、歯磨、歯周疾患予防治療剤、口腔清浄剤等の口腔用組成物に広く配合されている（特許文献１：特開昭５７−１３９０１３号公報、特許文献２：特開昭６１−１５５３１５号公報、特許文献３：特開昭６２−１９２３１９号公報参照）。
【０００３】
しかしながら、ビタミンＥ又はその誘導体は、低密度ポリエチレンを最内層にもつチューブ等の容器への吸着により経時における残存量低下や、酸化分解作用により製剤の変色の原因となるなど、製剤中に安定配合することに問題がある。
【０００４】
これまで安定化向上のために種々の検討がなされている。特に容器への吸着に関しては、アニオン界面活性剤を配合すると容器への吸着が促進されることがわかっている。更に、容器への吸着に対しては、種々の容器材質に変更する検討がなされている（特許文献４：特開平０１−３０５０２１号公報、特許文献５：特開平０２−６９４１１号公報）。しかし、容器材質変更はコスト又は使用性の面から問題があった。
【０００５】
また、重炭酸ナトリウム等の塩（特許文献６：特開昭６３−１９２７１２号公報）や塩酸、硫酸、炭酸、リン酸等を配合することによっても、アニオン界面活性剤のミセル構造がリジットになり、容器吸着が抑えられることが知られている（特許文献７：特開昭６２−１６１７１５号公報）。
【０００６】
一方、各種の酸を配合して酸化分解を抑制する技術が特許文献３に提案されているが、この技術では、香味の制約や粘結剤選定の制約が生じるという問題があった。
【０００７】
更に、アニオン界面活性剤は、製剤の口腔内分散性、香料やビタミンＥ又はその誘導体等の油溶性成分可溶化のため０．３％以上、好ましくは０．５〜２．０％配合され、更に非イオン界面活性剤を配合する技術も提案されている（特許文献８：特開昭５８−９６０１２号公報）。この技術によれば、塩添加の場合と同様にアニオン界面活性剤のミセル構造がリジットになり、ビタミンＥ又はその誘導体の容器への吸着を抑制することができる。しかしながら、ビタミンＥ又はその誘導体をより安定化配合するためには、もう一つの安定性低下原因である酸化分解作用を同時に解決しなければならないが、非イオン界面活性剤を添加することによって酸化分解作用は促進される傾向にあり、非イオン界面活性剤の添加だけでは、ビタミンＥ又はその誘導体を満足に安定化配合することは困難である。
【０００８】
従って、ビタミンＥ又はその誘導体の安定性低下原因である容器への吸着及び酸化分解作用を同時に解決でき、ビタミンＥ又はその誘導体を高安定化配合できる技術の開発が望まれる。
【０００９】
【特許文献１】
特開昭５７−１３９０１３号公報
【特許文献２】
特開昭６１−１５５３１５号公報
【特許文献３】
特開昭６２−１９２３１９号公報
【特許文献４】
特開平０１−３０５０２１号公報
【特許文献５】
特開平０２−６９４１１号公報
【特許文献６】
特開昭６３−１９２７１２号公報
【特許文献７】
特開昭６２−１６１７１５号公報
【特許文献８】
特開昭５８−９６０１２号公報
【特許文献９】
特開昭６２−２７３９１０号公報
【特許文献１０】
特開平１０−１８２３９０号公報
【特許文献１１】
特開平１１−１４７８４１号公報
【特許文献１２】
特開平１１−１２１４２号公報
【特許文献１３】
特開２０００−１９８７２３号公報
【特許文献１４】
特開２０００−２５６１５２号公報
【特許文献１５】
特開２０００−２５６１５３号公報
【特許文献１６】
特開２００１−２２０３３６号公報
【特許文献１７】
特開２００２−２０２９２号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、ビタミンＥ又はその誘導体とアニオン界面活性剤を含有する口腔用組成物において、ビタミンＥ又はその誘導体の容器への吸着及び酸化分解を同時に抑制して安定配合することができる口腔用組成物及び口腔用製品を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を行った結果、ビタミンＥ又はその誘導体とアニオン界面活性剤を含有する口腔用組成物に、ノニオン界面活性剤と水溶性抗酸化剤としてアスコルビン酸誘導体又はその塩とを組合わせて配合することにより、組成物中でビタミンＥ又はその誘導体を安定に配合できることを見出した。
【００１２】
歯磨組成物においてビタミンＥ又はその誘導体とアスコルビン酸誘導体とを同時に配合することは知られており、特許文献９：特開昭６２−２７３９１０号公報、特許文献１０：特開平１０−１８２３９０号公報、特許文献１１：特開平１１−１４７８４１号公報には、更に非イオン界面活性剤を配合したものが提案されている。また、特許文献１２：特開平１１−１２１４２号公報、特許文献１３：特開２０００−１９８７２３号公報、特許文献１４：特開２０００−２５６１５２号公報、特許文献１５：特開２０００−２５６１５３号公報、特許文献１６：特開２００１−２２０３３６号公報、特許文献１７：特開２００２−２０２９２号公報には、ビタミンＥ又はその誘導体、アスコルビン酸誘導体を配合し、アニオン界面活性剤が配合されたものが提案されている。
【００１３】
なお、特許文献１７には、酢酸トコフェロール、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレン（６０）硬化ヒマシ油が配合された洗口剤が記載されているが、そもそも洗口剤が通常収容されるＰＥＴボトル等では、ビタミンＥ又はその誘導体の容器吸着の問題はほとんどない。
【００１４】
このように従来、口腔用組成物において、ビタミンＥ又はその誘導体とアスコルビン酸誘導体とを同時に配合することは提案されているが、ビタミンＥ又はその誘導体、アスコルビン酸誘導体又はその塩、アニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を組合わせて配合することにより、これら成分が相乗的に作用して、アニオン界面活性剤配合系においてビタミンＥ又はその誘導体の容器吸着と酸化分解とを同時に効果的に抑制し得、ビタミンＥ又はその誘導体を極めて良好に安定配合できることは、本発明者の新知見である。
【００１５】
従って、本発明は、ビタミンＥ又はその誘導体とアニオン界面活性剤を含有する口腔用組成物に、ノニオン界面活性剤とアスコルビン酸誘導体又はその塩とを配合することを特徴とする口腔用組成物、及びこの口腔用組成物を、最内層が低密度ポリエチレンにて形成された容器に収容してなる口腔用製品を提供する。
【００１６】
以下、本発明につき更に詳細に説明する。本発明の口腔用組成物は、上記したようにビタミンＥ又はその誘導体、アスコルビン酸誘導体又はその塩、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤を併用することを特徴とする。
【００１７】
ここで、本発明において配合されるビタミンＥとしては、例えばｄ−α−トコフェロール、ｄ−β−トコフェロール、ｄ−γ−トコフェロール、ｄ−δ−トコフェロール又はｄｌ−α−トコフェロール等が挙げられ、ビタミンＥの誘導体としては、例えば酢酸ｄ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−β−トコフェロール、酢酸ｄｌ−γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−δ−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール等を挙げることができる。本発明組成物には、これらのビタミンＥ又はその誘導体の１種又は２種以上が好適に含まれ得るが、特にｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−β−トコフェロール、酢酸ｄｌ−γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−δ−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、とりわけ酢酸ｄｌ−β−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロールが好適に用いられる。
【００１８】
ビタミンＥ又はその誘導体の配合量は、剤型に応じて選択することが可能であり特に限定されないが、組成物全体の０．０１〜５．０％、（質量百分率、以下同様）、特に０．０５〜１．０％の範囲が好適である。ビタミンＥ又はその誘導体の含有量が少なすぎると、歯肉組織に対する効果が発揮され難い場合があり、多く配合しても、含有量の増加に見合った効果の増大が期待できない場合があり、好ましくない。
【００１９】
本発明においてアスコルビン酸誘導体又はその塩は、水溶性抗酸化剤として配合されるもので、アスコルビン酸誘導体としては、アスコルビン酸の２，３，５，６位の水酸基の１つ又は２つ以上がリン酸、ポリリン酸、硫酸、脂肪酸、その他製薬学上許容される化合物のエステルとなったものが好適に使用できる。例えば、アスコルビン酸−２−リン酸エステル、アスコルビン酸−３−リン酸エステル、アスコルビン酸−６−リン酸エステル、アスコルビン酸−２−ポリリン酸エステル、アスコルビン酸−２−硫酸エステル、アスコルビン酸−２−パルミチン酸エステル、アスコルビン酸−６−パルミチン酸エステル、アスコルビン酸−２−ステアリン酸エステル、アスコルビン酸−６−ステアリン酸エステル、アスコルビン酸−２，６−ジブチルエステル、アスコルビン酸−２，６−ジパルミチン酸エステル等が挙げられる。また、アスコルビン酸誘導体の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等が挙げられる。
【００２０】
本発明組成物には、上記アスコルビン酸誘導体又はその塩の１種又は２種以上が好適に含まれ得るが、特にアスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩、アスコルビン酸リン酸エステルマグネシウム塩、とりわけアスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩が好適に用いられる。
【００２１】
アスコルビン酸誘導体又はその塩の配合量は、剤型に応じて選択することが可能であり、特に限定されないが、組成物全体の０．０１〜５％、特に０．０５〜３％が好ましい。アスコルビン酸誘導体又はその塩の配合量が少なすぎると、配合効果が満足に発揮されない場合があり、また、多すぎても含有量の増加に見合った効果の増大が期待できない場合があり、好ましくない。
【００２２】
本発明に使用するアニオン界面活性剤としては、従来公知の各種のもの、例えばアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキル又はヒドロキシアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシル化タウリン、Ｎ−アシル化グリシン、Ｎ−アシル化アスパラギン酸塩、Ｎ−アシル化ザルコシン、Ｎ−アシル化グルタミン酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、アルキルアミドエーテル硫酸エステル塩、アルキル（ポリ）グリセリルエーテルスルホン酸塩、アルキル（ポリ）グリセリルエーテルカルボン酸塩、二級アミド型Ｎ−アシルアミノ酸塩、酒石酸アルキルアミド、リンゴ酸アルキルアミド、クエン酸アルキルアミド、アルキル（ポリ）グリセリルスルホン酸塩、モノグリセリドコハク酸エステル塩等が挙げられるが、これらの中ではアルキル硫酸エステル塩が好ましい。
【００２３】
更に、上記アニオン界面活性剤としては、特に疎水部となるアルキル鎖長は炭素数１０〜１８、好ましくは１２〜１４であることがより好ましい。アルキル鎖長の炭素数が１０未満では、味が著しく悪化するおそれがあり、使用性が悪化する場合があり、１８を超える場合は、アニオン界面活性剤を配合する目的である発泡性、口腔内清掃力等が低下する場合がある。
【００２４】
アニオン界面活性剤の配合量は、剤型に応じて選択することが可能であり特に限定されないが、組成物全体の０．０１〜５．０％、特に０．３〜２．５％が望ましい。アニオン界面活性剤の含有量が少なすぎると、泡立ちや分散性に関する効果が発揮されない場合があり、多すぎると、発泡性が大きすぎて使用性が問題になる場合がある。
【００２５】
次に、本発明に使用するノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪族アルカノールアミド、アルキルグリコシド、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック重合体、脂肪酸ショ糖エステル等の糖脂肪酸エステル、脂肪酸ソルビタンエステルやマルトース脂肪酸エステル等の糖アルコール脂肪酸エステル、脂肪酸グリセリンエステル、脂肪酸ポリグリセリンエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などが挙げられるが、特には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、脂肪族アルカノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油が好適である。
【００２６】
ノニオン界面活性剤の配合量は、組成物全体の０．０５〜３０％、特に０．１〜５％が好適であり、配合量が少なすぎると、本発明の安定化改善効果が発揮され難くなる場合があり、多すぎると独特の油っぽさが残り、使用性が問題になる場合がある。
【００２７】
本発明の口腔用組成物は、練歯磨、液状歯磨、潤製歯磨等の歯磨類、口腔用パスタ、マウスウォッシュ、口腔用トローチなどの各種剤型に調製でき、とりわけ歯磨類として好適に調製されるが、その剤型に応じて、上記成分に加えてその他の通常の配合成分を配合することができる。具体的に歯磨剤として調製される場合は、研磨剤、粘結剤、粘稠剤、上記アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤以外の界面活性剤、香料、甘味剤などを常用量で配合し得る。
【００２８】
この場合、研磨剤としては、リン酸水素カルシウム・２水和物、第３リン酸カルシウム、炭酸カルシウム、ピロリン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、無水ケイ酸、ケイ酸アルミニウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、第３リン酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、硫酸カルシウム、ベントナイト、ケイ酸ジルコニウム、ポリメタクリル酸メチル、その他の合成樹脂等の１種又は２種以上を本発明の効果を損なわない範囲で配合し得る。
【００２９】
また、粘結剤としては、カラギーナン、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコール等のアルギン酸誘導体、キサンタンガム、ジェランガム、トラガントガム、カラヤガム等のガム類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー等の合成粘結剤、シリカゲル、ビーガム、ラポナイト等の無機粘結剤などの１種又は２種以上を配合し得る。
【００３０】
粘稠剤としては、グリセリン、ソルビット、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ブタンジオール、キシリトール、マルチトール、ラクチトール等の多価アルコールの１種又は２種以上を配合し得る。
【００３１】
本発明組成物には、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤以外の界面活性剤を本発明の効果を妨げない範囲で配合することができる。具体的には、イミダゾリニウムベタイン型、アシル／ジアルキルエチレンジアミン誘導体、Ｎ−アルキルアミノ酸誘導体等の両性界面活性剤、アルキルアンモニウム塩、アルキルベンジルアンモニウム塩、アミノ酸系界面活性剤等のカチオン界面活性剤を配合し得る。なお、その他の界面活性剤の配合量は、通常０．００１〜５％である。
【００３２】
香料成分としては、メントール、アネトール、カルボン、オイゲノール、ｎ−デシルアルコール、シトロネロール、α−テルピネオール、シネオール、リナロール、エチルリナロール、ワニリン、チモール、ペパーミント油、スペアミント油、ウインターグリーン油、丁字油、ユーカリ油等の香料を単独で又は組み合わせて配合し得る。また、香料成分の溶剤としてエタノール、ヘキセレングリコール等を用いることができる。更に、サッカリンナトリウム、ペリラルチン、ステビオサイト、ソーマチン等の甘味剤を配合し得る。
【００３３】
また、本発明組成物には、クロルヘキシジン、塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリニウム等の陽イオン性殺菌剤、トリクロサン、ヒノキチオール、イソプロピルメチルフェノール等のフェノール性化合物、デキストラナーゼ、ムタナーゼ、リゾチーム、アミラーゼ、プロテアーゼ、溶菌酵素、ＳＯＤ等の酵素、モノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウムなどのアルカリ金属モノフルオロフォスフェート、フッ化ナトリウム、フッ化第一錫などのフッ化物、トラネキサム酸、イプシロンアミノカプロン酸、アラントイン、ジヒドロコレスタノール、グリチルリチン酸類、グリチルレチン酸、グリセロフォスフェート、クロロフィル、塩化ナトリウム、キシリトール、塩化亜鉛、水溶性無機リン酸化合物、ビタミンＡ、ビタミンＢ群等のビタミンＥ又はその誘導体、アスコルビン酸誘導体又はその塩以外のビタミン類又はその誘導体等、公知の有効成分を１種又は２種以上配合することができる。なお、上記有効成分の添加量は、本発明の効果を妨げない範囲で有効量とすることができる。
【００３４】
本発明の口腔用組成物は、常法によって調製し得、成分の配合順序に特に制限はない。
【００３５】
また、本発明組成物を収容する容器としては、特に制限はなく通常、口腔用組成物に適用されている容器に充填して用いることができる。このような容器として具体的には、ポリエチレン層、エチレンメタクリル酸共重合体層、ポリエチレンテレフタレート層、アルミニウム層、ガラス蒸着層、ポリビニルアルコール層、エチレンビニルアルコール共重合体層、アクリル・ニトリル共重合体層、リサイクルプラスチック層等からなるラミネート容器、又はポリエチレン容器、ポリエチレンテレフタレート容器、ポリプロピレン容器等が挙げられる。本発明組成物が歯磨剤として調製された場合、この歯磨剤を収容する容器としては、ポリエチレン層、エチレンメタクリル酸共重合体層、ポリエチレンテレフタレート層、アルミニウム層、ガラス蒸着層、ポリビニルアルコール層、エチレンビニルアルコール共重合体層、アクリル・ニトリル共重合体層、リサイクルプラスチック層等からなるラミネート容器、又はポリエチレン容器、ポリエチレンテレフタレート容器、ポリプロピレン容器等が挙げられる。なお、本発明組成物においては、特に低密度ポリエチレンを最内層にもつ容器に収容しても、ビタミンＥ又はその誘導体が安定配合される。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の口腔用組成物は、ビタミンＥ又はその誘導体とアニオン界面活性剤を配合しても、ビタミンＥ又はその誘導体が製剤中に安定配合され、その効果が持続的に発揮されるもので、各種剤型、とりわけ歯磨類に調製して幅広く使用することができる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記例で配合量はいずれも質量％である。
【００３８】
〔実施例１〜３、比較例１〜６〕
表１に記載した練歯磨を常法により調製し、低密度ポリエチレンを最内層にもつアルミニウム箔をプラスチックでラミネートしたチューブ（容器Ａ）に充填し、５０℃で１ヵ月保存後の容器口元付近のビタミンＥ又はその誘導体の残存率を下記方法で測定し、算出した。結果を表１に示す。
【００３９】
ビタミンＥ又はその誘導体残存率の測定及び算出方法：
練歯磨を９０％メタノールで分散し、遠心分離上澄液を得、試料溶液とした。別に標準物質を精密に量り、適宜の濃度に希釈した。これらを液体クロマトグラフ法（ＵＶ２８４ｎｍ、ＯＤＳカラム）により測定し、ビタミンＥ又はその誘導体の量を得、下記式により残存率を求めた。
【数１】
2004323488.tif 000002
【００４０】
表１の結果より、ビタミンＥ又はその誘導体とアニオン界面活性剤を配合した歯磨（比較例１）は、低密度ポリエチレンを最内層にもつ容器ＡのビタミンＥ又はその誘導体の残存率が著しく低下し、非イオン界面活性剤を配合すると（比較例２〜４）、ビタミンＥ又はその誘導体の容器への吸着は抑制されるが、残存率は低下傾向となり、更に、アスコルビン酸を配合すると（比較例５）、保存後、組成物が褐色に変化し、新たな課題が生じた。これらに対して、ビタミンＥ又はその誘導体、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、更にはアスコルビン酸誘導体又はその塩を配合した歯磨（実施例１〜３）は、酸化分解が抑制され、安定性が向上し、９５％以上の残存率を示し、ビタミンＥ又はその誘導体を極めて安定に配合できることが確認された。
【００４１】
【表１】
2004323488.tif 000003
【００４２】
次に、以下の実施例の歯磨組成物を脱泡混合にて常法で製造し、低密度ポリエチレンを最内層にもつアルミニウムラミネートチューブ及びガラス蒸着の低密度ポリエチレンチューブに収容した。下記歯磨組成物においても、上記実施例と同様にビタミンＥ又はその誘導体が安定配合された。
【００４３】
〔実施例４〕  練歯磨
プロピレングリコール                              ５．０％
７０％ソルビット液                              ４０．０
キサンタンガム                                    ０．５
カラギーナン                                      ０．５
サッカリンナトリウム                              ０．２
ラウリル硫酸ナトリウム                            １．２
ラウリン酸デカグリセリル                          ０．８
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩  ０．２
酢酸トコフェロール                                ０．１
水酸化ナトリウム                                  ０．１
無水ケイ酸                                      ２５．０
ニ酸化チタン                                      １．０
香料                                              ０．９
精製水                                            残      
合計                                          １００．０％
【００４４】
〔実施例５〕  練歯磨
ポリエチレングリコール４００                      ３．０％
ポリエチレングリコール６００                      ２．０
グリセリン                                      ２０．０
キサンタンガム                                    １．０
ポリアクリル酸ナトリウム                          ０．３
キシリット                                      １０．０
ラウリル硫酸ナトリウム                            ０．９
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２０）            ０．６
パルミチン酸                                      ０．５
アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩    ０．５
ニコチン酸トコフェロール                          ０．１
クエン酸１水和物                                  ０．０５
パラオキシ安息香酸エチル                          ０．２
炭酸カルシウム                                  ４０．０
香料                                              １．２
精製水                                            残      
合計                                          １００．０％
【００４５】
〔実施例６〕  練歯磨
プロピレングリコール                              ３．０％
ポリオキシエチレングリコール１０００              ０．５
７０％ソルビット液                              ４０．０
ヒドロキシエチルセルロース                        １．５
サッカリンナトリウム                              ０．１５
ラウリル硫酸ナトリウム                            １．０
ラウロイルサルコシンナトリウム                    ０．２
アルキルグリコシド                                １．０
安息香酸ナトリウム                                ０．５
水酸化ナトリウム                                  ０．１
イプシロンアミノカプロン酸                        ０．０２
アスコルビン酸硫酸エステルナトリウム              ０．２
酢酸トコフェロール                                ０．０５
研磨性シリカ                                    ２０．０
増粘性シリカ                                      ４．０
香料                                              １．０
精製水                                            残      
合計                                          １００．０％
【００４６】
〔実施例７〕  練歯磨
プロピレングリコール                              ５．０％
６０％ソルビット液                              ４０．０
アルギン酸ナトリウム                              １．５
サッカリンナトリウム                              ０．１５
ラウリル硫酸ナトリウム                            １．０
ポリオキシエチレンアルキルエーテル                ０．５
パラオキシ安息香酸ブチル                          ０．０１
水酸化ナトリウム                                  ０．１
トリクロサン                                      ０．０２
酢酸ｄｌ−α−トコフェロール                      ０．０５
アスコルビン酸リン酸エステルナトリウム塩          ０．１
トリポリリン酸ナトリウム                          １．０
ゼオライト                                        １．０
無水ケイ酸                                      ２０．０
香料                                              １．０
精製水                                            残      
合計                                          １００．０％
【００４７】
〔実施例８〕  練歯磨
ポリアクリル酸ナトリウム                          ０．５％
キサンタンガム                                    ０．５
プロピレングリコール                              ５．０
７０％ソルビット液                              ２０．０
サッカリンナトリウム                              ０．１
安息香酸ナトリウム                                ０．３
ラウリル硫酸ナトリウム                            １．５
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０）            １．０
トラネキサム酸                                    ０．０５
アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩    ０．５
ｄｌ−α−トコフェロール                          ０．１
オウバクエキス                                    ０．０５
モノフルオロリン酸ナトリウム                      ０．７３
リン酸水素カルシウム無水塩                      ２０．０
無水ケイ酸                                        ５．０
香料                                              １．０
精製水                                            残      
合計                                          １００．０％
【００４８】
〔実施例９〕  液状歯磨剤
無水ケイ酸                                      １０．０％
キサンタンガム                                    ０．２
サッカリンナトリウム                              ０．１
６０％ソルビット液                              ４０．０
グリセリン                                      ２０．０
プロピレングリコール                              ３．０
ラウリル硫酸ナトリウム                            １．２
炭酸水素ナトリウム                                １．０
ラウリン酸ジエタノールアミド                      ０．５
フッ化ナトリウム                                  ０．２１
イソプロピルメチルフェノール                      ０．０５
アスコルビン酸−２−リン酸エステルマグネシウム塩  ０．３
酢酸トコフェロール                                ０．０５
香料                                              ０．８
青色１号                                          ０．０００１
精製水                                            残          
合計                                          １００．０％
【００４９】
〔実施例１０〕  液状歯磨剤
キサンタンガム                                    ０．３％
サッカリンナトリウム                              ０．２
７０％ソルビット液                              ４０．０
グリセリン                                      ２０．０
プロピレングリコール                              ３．０
ラウリル硫酸ナトリウム                            ２．０
プルロニックＦ１２７                              １．０
フッ化ナトリウム                                  ０．２１
アスコルビン酸−２−リン酸エステルナトリウム塩    ０．２
酢酸トコフェロール                                ０．０５
香料                                              ０．８
緑色３号                                          ０．０００１
精製水                                            残          
合計                                          １００．０％