(57)【要約】【解決手段】本発明の歯科用マニキュアキットは、歯牙のエナメル質表面に硬質膜を形成する歯科用マニキュアキットであって、該歯科用マニキュアキットが、独立して容器に充填された歯科用コーティング材組成物（Ａ）からなり、該歯科用コーティング材組成物（Ａ）の硬化膜が歯科用スケーラーによって除去可能であり、かつエナメル質との接着強度が２ＭＰａ〜１４ＭＰａの範囲内にある硬化膜を形成可能な（ａ）エチレン性不飽和化合物および（ｂ）重合開始剤を含むことを特徴としている。【効果】本発明によれば、安全に、短時間で歯質を削ることなく歯質表面の色調を改善することができ、歯質に対する接着強度も高くないため必要に応じてそれ容易に外すことも可能である歯科用歯面コーティングキットが提供される。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
歯牙のエナメル質表面に硬質膜を形成する歯科用マニキュアキットであって、該歯科用マニキュアキットが、独立して容器に充填された歯科用コーティング材組成物（Ａ）からなり、該歯科用コーティング材組成物（Ａ）の硬化膜が歯科用スケーラーによって除去可能であり、かつエナメル質との接着強度が２ＭＰａ〜１４ＭＰａの範囲内にある硬化膜を形成可能な（ａ）エチレン性不飽和化合物および（ｂ）重合開始剤を含むことを特徴とする歯科用マニキュアキット。
【請求項２】
上記歯科用コーティング材組成物（Ａ）が、さらに（ｃ）フィラーおよび／または（ｄ）着色剤を含有することを特徴とする請求項第１項に記載の歯科用マニキュアキット。
【請求項３】
上記歯科用コーティング材組成物（Ａ）が、最外層を形成するハードコート材層形成材料（Ａ−１）と、該ハードコート材層の下層を形成するオペークコーティング材層形成材料（Ａ−２）とを含有しており、該ハードコート材層形成材料と、該オペークコーティング材層形成材料とが独立した容器に充填されていることを特徴とする請求項第２項記載の歯科用マニキュアキット。
【請求項４】
上記歯科用コーティング材組成物（Ａ）によって形成される硬質膜のビッカース硬度が１０〜６０ＨＶの範囲内にあることを特徴とする請求項第１項記載の歯科用マニキュアキット。
【請求項５】
上記歯科用マニキュアセットが、上記歯科用コーティング材組成物（Ａ）とは別に、（Ｂ）歯科用エッチング剤、（Ｃ）歯科用プライマー、および、（Ｄ）歯科用接着剤よりなる群から選らばれる少なくとも一種類の成分をそれぞれ独立して含むことを特徴とする請求項第１項または第２項記載の歯科用マニキュアキット。
【請求項６】
上記歯科用マニキュアセットにおいて、（Ｃ）歯科用プライマーまたは（Ｄ）歯科用接着剤を介して、歯牙のエナメル層表面と硬質膜との接着強度が２ＭＰａ〜１４ＭＰａの範囲内にあることを特徴とする請求項第５項記載の歯科用マニキュアキット。
【請求項７】
上記歯牙のエナメル質の表面に形成される層あるいは膜の合計の厚さが１０〜４００μｍの範囲内にあることを特徴とする請求項第１項乃至第６項のいずれかの項記載の歯科用マニキュアキット。
【請求項８】
上記歯科用マニキュアキットを、歯面を歯科用エッチング剤（Ｂ）で処理した後に次に処理を行うことを特徴とする請求項第１項乃至第７項のいずれかの項記載の歯科用マニキュアキット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科用マニキュアキットに関する。さらに詳しく本発明は、歯への光沢付与や、歯に適用して色調調節するなどの歯の審美性の向上、保護に使用する歯科用コーティング材、さらに歯科用エッチング剤、歯科用プライマー、歯科用接着剤などを構成に含んでも良い歯科用マニキュアキットに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
近年、健康的な歯に対する意識の高い日本人が増え、審美的な要求も高まってきている。
従来から採用されている天然歯質表面の色調改善方法には、過酸化水素などの薬剤を使用する方法、ラミネートベニアと呼ばれる補綴物を装着する方法がある。なかでも薬液を使用する改善方法は、その治療方法の簡便さから歯科医だけでなく、患者にも支持され、米国および日本などで急速に普及している。また、ラミネートベニア法は、厚さの薄い陶材やレジンを資質に接着する方法で、審美性に優れている。
【０００３】
また、審美性を高めるために歯質表面（エナメル質）の艶を出したいという要望も高まってきており、このような場合にはラミネートベニア法などの人工物を歯質に装填している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、薬剤を使用する方法では歯肉などの粘膜組織への刺激や腐食を起こすために安全に充分気を付ける必要があるが、このように粘着組織への安全性に気をつけても象牙質知覚過敏症を起こす割合が高いと言われている。そのほかにも患者による個人差が大きいこと、加齢による着色の改善は難しいこと、漂泊中あるいは直後は着色しやすいこと、後戻りがあること、色調の決定が処理前には決めることはできないことなど、数多くの問題点が指摘されている。
【０００５】
また、ホームブリーチと呼ばれる方法では、２週間以上の期間、患者自身がトレーと呼ばれる技工物（患者の歯列に合わせたマウスガードのようなもの）に薬液を入れて毎日２時間程度口腔内に装着させる必要があり、手間と時間がかかるという問題がある。
さらに、ラミネートベニアの場合には、陶材やレジンを歯質表面に装着するため、補綴物を装着する分だけ歯質を切削しなければならない。また、その補綴物を作成するには高い技術が必要とされ、煩雑な加工工程が必要になり、治療費も高額になるという問題がある。
【０００６】
そして、上記いずれの方法を採用したとしても、一旦処置した後には、仮にその処置に不満足であったとしても、元の状態に戻すことはできないという問題がある。
なお、特許文献１（特開２００２−２２６３１４号公報）には、無柱エナメルに酸性エッチングを行うことなく一液型の歯科用接着性組成物を塗布して、その上にマニキュア層を形成する発明が開示されている。このような歯科用マニキュアはエッチングをしないからマニキュアの接着性、長期耐久性が充分でないと考えられる。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００２−２２６３１４号公報
【０００８】
【発明の目的】
本発明は、安全に短時間で色調を事前に決定でき、歯質表面を削ることもなく歯の色調を変えられる歯科用マニキュアキットを提供することを目的としている。
さらに、処置をすることによって歯面の艶も高くすることができる歯科用マニキュアキットを提供することを目的としている。
【０００９】
また、本発明は、歯質に対する接着強度も高くないため必要に応じてそれを容易に外すことも可能であり、元の状態に戻すこともできる歯科用マニキュアキットを提供することを目的としている。さらに、本発明は、接着剤層の厚さを非常に薄くすることができ、また最外層に形成される硬質膜（ベニア層）を薄くすることができ、良好な装着感を与える歯科用マニキュアキットを提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明の歯科用マニキュアキットは、歯牙のエナメル質表面に硬質膜を形成する歯科用マニキュアキットであって、該歯科用マニキュアキットが、独立して容器に充填された歯科用コーティング材組成物（Ａ）からなり、該歯科用コーティング材組成物（Ａ）の硬化膜が歯科用スケーラーによって除去可能であり、かつエナメル質との接着強度が２ＭＰａ〜１４ＭＰａの範囲内にある硬化膜を形成可能な（ａ）エチレン性不飽和化合物および（ｂ）重合開始剤を含むことを特徴としている。
【００１１】
本発明の歯科用マニキュアキットは、硬質膜の歯質表面への接着強度が特定の範囲内にあり、この硬質膜は、例えば歯科用スケーラーなどによって除去することができる。さらに、歯科用マニキュアの表面に硬質膜を形成することにより、本発明の歯科用マニキュアが硬質な表面構造が形成されるが、この歯科用マニキュアは、歯科用スケーラーなどによって容易に剥離することができる。
【００１２】
【発明の具体的説明】
次に本発明の歯科用マニキュアキットについて具体的に説明する。
（Ａ）歯科用コーティング材組成物
本発明の歯科用マニキュアキットは、（ａ）エチレン性不飽和化合物及び（ｂ）光重合開始剤からなる歯科用コーティング材組成物（Ａ）を含むものである。この歯科用コーティング材組成物（Ａ）は、独立した容器に充填されている。この歯科用コーティング材組成物（Ａ）を形成する（ａ）エチレン性不飽和化合物は、歯科用マニキュアの最外層および／又は最外層の下層を形成するものである。最外層に使用する場合はこの歯科用コーティング材組成物を硬化させて硬質膜を形成すると共に、耐着色性を付与することができる。
【００１３】
本発明の歯科用コーティング材組成物（Ａ）に使用されるエチレン性不飽和化合物（ａ）は、好ましくはラジカル重合性単量体である。
エチレン性不飽和化合物（ａ）として公知の単官能モノマーもしくは多官能モノマーが使用できる。これらの中でも（メタ）アクリレート系モノマーは、人体への刺激性が比較的低いため好ましく用いられる。また、分子内に酸性基を有する重合性モノマーは、特に歯質に対する高い接着力を与える成分として好ましい。それ故、（メタ）アクリレートとカルボキシル基又はその無水物基、リン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有する重合性モノマーの組合せも好ましく用いられる。さらに最外層に使用する場合は多官能モノマーを高配合すると耐摩耗性が向上する。
【００１４】
本発明で使用可能な単官能性の（メタ）アクリレートとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸アルキル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１，２−または１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートなどの（ポリ）グリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート；パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ（トリメチルシロキシ）シランなどの（メタ）アクリロキシアルキル基を有するシラン化合物；およびテトラフルフリル（メタ）アクリレートなどの複素環を有する（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００１５】
また、多官能性の（メタ）アクリレートとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、へキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロープロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトールテトラ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、１，６−ビス（メタクリロキシエチルオキシカルボニルアミノ）−２，２，４−トリメチルヘキサン（ＵＤＭＡ）；
下記式（１）で表わされる脂肪族または芳香族のジ（メタ）アクリレート；
【００１６】
【化１】
2004315460.tif 000002
【００１７】
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｍおよびｎは同一もしくは異なり０〜１０の数であり、そしてＲ１は
【００１８】
【化２】
2004315460.tif 000003
【００１９】
のいずれかである；
さらに、下記式（２）で表わされる脂肪族または芳香族エポキシジ（メタ）アクリレート；
【００２０】
【化３】
2004315460.tif 000004
【００２１】
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは０〜１０の数であり、そしてＲ１は
【００２２】
【化４】
2004315460.tif 000005
【００２３】
である；
および
下記式（３）で表わされる分子中にウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００２４】
【化５】
2004315460.tif 000006
【００２５】
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、そしてＲ１は
【００２６】
【化６】
2004315460.tif 000007
【００２７】
である。
これらのうち、単官能性（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルのような（メタ）アクリル酸アルキル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレートのように水酸基含有（メタ）アクリレート；トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのように分子内にエチレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートなどが特に好ましく用いられる。
【００２８】
また、多官能性（メタ）アクリレートとしては、例えばトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内にエチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレート、下記式（１）−ａで表される化合物
【００２９】
【化７】
2004315460.tif 000008
【００３０】
ここで、Ｒ、ｍおよびｎの定義は式（１）に同じである；
下記式（２）−ａで表される化合物；
【００３１】
【化８】
2004315460.tif 000009
【００３２】
ここで、Ｒの定義は式（２）に同じである；
下記式（３）−ａで表される化合物
【００３３】
【化９】
2004315460.tif 000010
【００３４】
ここで、Ｒの定義は式（３）に同じである、
などが特に好ましく用いられる。
本発明における歯科用コーティング材組成物（Ａ）を最外層に使用する場合、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールの多官能アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、あるいはその他のエチレングリコールオリゴマーのジアクリレート、ビスフェノールＡのジアクリレート、２−プロペノイック酸（２，４，６−トリオキソ−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリル）トリ−２，１−エタンジイルエステル等のトリアジン環を有する多官能アクリレートが表面硬さの点から特に好ましい。
【００３５】
上記の多官能モノマーは、通常は単官能モノマーと組み合わせて使用され、このときの多官能モノマーの使用量は、単官能モノマー１００重量部に対して、通常は５〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。
また、本発明で使用することができる（メタ）アクリレート系モノマー以外のモノマーの例としては、ビニル酢酸エステル、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、マレイン酸、ビニル安息香酸などを挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらは単独で、または２種類以上併用することができる。
【００３６】
本発明において、分子内に酸性基を有する重合性モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸およびその無水物、１，４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピロメリット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタレン１，２，６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサリチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシブチルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシヘキシルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシデシルトリメリット酸およびその無水物、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレエート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、ｐ−ビニル安息香酸などのカルボン酸基またはその無水物を含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー；（２−（メタ）アクリロキシエチル）ホスホリック酸、（２−（メタ）アクリロキシエチルフェニル）ホスホリック酸、１０−（メタ）アクリロキシデシルホスホリック酸などの燐酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー；また、ｐ−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基を含有するモノマーを挙げることができる。これらの酸性基を有するモノマーは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００３７】
これら酸性基を含有する重合性モノマーは、（ａ）エチレン性不飽和化合物を１００重量部とした場合、２〜２０重量部の範囲内の量で使用することが好ましい。
（ｂ）重合開始剤
本発明で使用する重合開始剤（ｂ）としては、光重合開始剤および／または過酸化物（ｂ２）が好ましく使用される。このような光重合開始剤としては、例えば、（ｂ１１）α−ケトカルボニル化合物、（ｂ１２）アシルホスフィンオキシド化合物などを挙げることができる。
【００３８】
具体的には、（ｂ１１）成分の例としては、α−ジケトン、α−ケトアルデヒド、α−ケトカルボン酸、α−ケトカルボン酸エステルなどを例示することができる。さらに具体的には、ジアセチル、２，３−ペンタジオン、２，３−ヘキサジオン、ベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、４，４’−ジエトキシベンジル、４，４’−オキシベンジル、４，４’−ジクロルベンジル、４−ニトロベンジル、α−ナフチル、β−ナフチル、カンファキノン（ＣＱ）、カンファーキノンスルホン酸、カンファーキノンカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジオンなどのα−ジケトン；メチルグリオキザール、フェニルグリオキザールなどのα−ケトアルデヒド；ピルビン酸、ベンゾイルギ酸、フェニルピルビン酸、ピルビン酸メチル、ベンゾイルギ酸エチル、フェニルピルビン酸メチル、フェニルピルビン酸ブチルなどを例示することができる。これらのα−ケトカルボニル化合物のうちでは安定性などの面からα−ジケトンを使用することが好ましい。α−ジケトンのうちではジアセチル、ベンジル、カンファキノン（ＣＱ）好ましい。
【００３９】
（ｂ１２）成分の例としてベンゾイルジメトキシホスフィンオキシド、ベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどを挙げることができる。（ｂ１）成分と（ｂ２）成分は、単独でまたは組み合わせて使用できる。
【００４０】
使用される過酸化物（ｂ２）としては、例えばジアセチルペルオキシド、ジプロピルペルオキシド、ジブチルペルオキシド、ジカプリルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ｐ，ｐ’−ジクロルベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジメチルベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジニトロジベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物および過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、塩素酸カリウム、臭素酸カリウムおよび過リン酸カリウムなどの無機過酸化物を挙げることができる。これらのうちでは、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）が好ましい。
【００４１】
上記重合開始剤の重合開始効果を向上するため、化合物の触媒効果に悪影響を及ぼさない還元性化合物の併用も可能である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルｐ−クロルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンツアルデヒド、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシンのアルカリ金属塩、Ｎ−トリルグリシン、Ｎ−トリルグリシンのアルカリ金属塩、Ｎ，Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグリシンなどの有機還元性化合物を挙げることができる。
【００４２】
上記還元性化合物の配合量は、通常は使用される重合開始剤量の０．３〜５．０倍の範囲内にある。
上記のような重合性モノマー（ａ）と重合開始剤（ｂ）とからなるものであってもよく、このように重合性モノマー（ａ）と重合開始剤からなる最外層を形成するハードコート材層形成材料（Ａ−１）することができる。このハードコート材層形成材料（Ａ−１）は、通常は透明な層である硬質膜となる。また、この重合性モノマー（ａ）と重合開始剤（ｂ）とにさらにフィラー（ｃ）、着色剤（ｄ）などを配合することにより、オペークコーティング材層形成材料（Ａ−２）を形成することができる。このオペークコーティング材層形成材料（Ａ−２）は、上記ハードコート材層形成材料（Ａ−１）の下層を形成する。
【００４３】
このハードコート材層形成材料（Ａ−１）とオペークコーテリング材層形成材料（Ａ−２）とは、別の容器に充填される。
（ｃ）フィラー
本発明の歯科用コーティング材組成物（Ａ）には、フィラーを配合することができる。
【００４４】
ここでフィラー（ｃ）としては、無機フィラー，有機フィラー，有機無機複合フィラーから適宜選択して使用される。
本発明に使用される無機フィラーは、形状としては、球状体であっても不定形体であってもよく、粒子径と共に適宜選択され、種類としても公知のものが使用できる。例えば、周期律第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ族金属、遷移金属およびそれらの酸化物、水酸化物、塩化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩、およびこれらの混合物、複合塩等が挙げられる。より詳しくは、二酸化珪素、ストロンチュウムガラス、ランタンガラス、バリウムガラス等のガラス粉末、石英粉末、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、バリウム塩、ガラスビーズ、ガラス繊維、フッ化バリウム、鉛塩、タルクを含有するガラスフィラー、コロイダルシリカ、シリカゲル、ジルコニウム酸化物、スズ酸化物、その他のセラミックス粉末等から適宜選択され使用される。平均粒径は通常０．００１〜５０μｍである。
【００４５】
これらの無機フィラーは２種以上併用しても良いし、有機フィラーと併用しても良い。  無機粒子の平均粒径は通常０．００１〜１０μｍが好ましく使用される。
有機フィラーとしては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート・エチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・スチレン共重合体などの非架橋性ポリマー、メチル（メタ）アクリレート・エチレングリコールジ（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸メチルとブタジエン系モノマーとの共重合体などの（メタ）アクリレート重合体を挙げることができる。
【００４６】
上記のような（ｃ）フィラーの配合量は、（ａ）エチレン性不飽和化合物、（ｂ）重合開始剤、（ｃ）フィラーの合計量１００重量部中に、通常は５〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量部である。
（ｄ）着色剤
本発明の歯科用コーティング材組成物（Ａ）には、着色剤（ｄ）を配合することができる。
【００４７】
ここで使用される着色剤（ｄ）としては、公知の歯科用の顔料や染料が使用できる。
顔料としては、黒酸化鉄、黄色酸化鉄、弁柄、チタンイエロー、チタンホワイトなどの無機顔料やブロモフタールレッド、ブロモフタールイエローなどの有機顔料が使用できる。着色剤の配合量は（ａ）エチレン性不飽和化合物、（ｂ）重合開始剤および（ｃ）フィラーの合計１００重量部に対して、通常は０．０１〜３重量部である。
【００４８】
本発明の歯科用マニキュアキットの第１の容器に充填される歯科用コーティング材組成物（Ａ）には、さらに本発明の目的を損なわない範囲内において、他の添加剤を配合することもできる。添加剤の例としては、殺菌剤、安定剤、重合禁止剤を挙げることができる。
また、この歯科用マニキュアキットは、上記のような歯科用コーティング材組成物（Ａ）を、着色剤を有するオペークコーティング材層形成材料（Ａ−２）と、着色剤を含有しない透明コーティング材層形成材料（Ａ−１）とに分けて容器に充填することもできる。
【００４９】
本発明の歯科用マニキュアキットの歯科用コーティング材組成物（Ａ）を硬化させた硬質膜は、歯科用スケーラー、歯科用エキスプローラなどの歯科用スケーラーによって除去可能な接着強度でエナメル質表面に接着される。ここで硬質膜のエナメル質表面に対する具体的な接着強度は、通常は２ＭＰａ〜１４ＭＰａの範囲内にあり、好ましくは３ＭＰａ〜１２ＭＰａの範囲内にあり、さらに好ましくは４ＭＰａ〜１１ＭＰａである。接着強度が２ＭＰａに満たないと、硬質膜が剥離しやすく、食事をするとすぐに剥離してしまい実用性に乏しい。また、接着強度が１４ＭＰａを超えると歯科用スケーラーなどの歯科用治具で除去するのが難しくなる傾向がある。
【００５０】
エナメル質に対しての接着強度を上記の範囲内にコントロールする方法としては、歯面へのエッチング処理の有無、エッチング剤の種類、エッチングの方法、歯科用コーティング材組成物（Ａ）の塗布前にプライマーや接着剤を適用する方法などが挙げられる。
特に本発明の歯科用マニキュアキットを使用するにあたっては、歯に前処理を施すのが好ましい。
【００５１】
歯科用マニキュアキットを使用する際に採用される前処理としては、例えば（Ｂ）歯科用エッチング剤による接着面のエッチング処理、（Ｃ）歯科用プライマーによる接着面の改質処理あるいはエッチング能を有するプライマーによる接着面のエッチングおよび改質処理などを挙げることができる。
歯面のエッチング処理に用いられる歯科用エッチング剤（Ｂ）としては、例えば５〜６０重量％のリン酸水溶液、および１０重量％のクエン酸と３重量％の塩化第二鉄とを含む水溶液を挙げることができる。
【００５２】
このような歯科用エッチング剤（Ｂ）は、上記のような歯科用コーティング剤（Ａ）とは別の容器に充填されて、本発明の歯科用マニキュアキットを構成することができる。
本発明の歯科用マニキュアキットを使用するに際しては、上記のような歯科用エッチング剤（Ｂ）を用いてエッチング処理された歯面を、別途調製された歯科用プライマーを用いて処理することが好ましい。この歯科用プライマーは、歯面の接着面の改質処理剤であり、本発明の歯科用マニキュアセットには、このような歯面の接着面の改質処理剤である歯科用プライマー（Ｃ）を充填した容器を含めることができる。
【００５３】
本発明において使用される歯科用プライマー（Ｃ）は、接着面の改質処理に用いられる歯科用プライマー（Ｃ）としては、例えば２０〜５０重量％の２−ヒドロキシエチル（メチル）アクリレート、１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレートを含有する水溶液を挙げることができる。
また、本発明では歯科用プライマーとして、接着面のエッチングと改質処理に用いられるエッチング能を有するプライマーを使用することもできる。このようなエッチング能を有するプライマーの例としては有機酸（酸性基を有するモノマーを含む）と、脱灰した歯質を改質し、歯質への接着剤の拡散を促進する成分とを含有する水溶液などが好ましく用いられる。歯質への接着剤の拡散を促進する成分としては、例えばアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマーあるいはポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００５４】
（Ｄ）接着剤層形成成分
本発明の歯科用マニキュアセットには、さらに、別途調製された接着剤層形成成分（Ｄ）が充填された容器を含むものであってもよい。
本発明で用いられる接着剤層形成成分（Ｄ）には、酸性基を含有する単量体が少なくとも１種類含まれる。分子内に酸性基を含有する重合性単量体は、歯質などへの接着性を向上させるという作用があり、このような重合性単量体の有する酸性基としては、カルボキシル基またはその無水物基、リン酸基またはスルホン酸基を挙げることができる。
【００５５】
本発明において分子内に酸性基を含有する重合性単量体として使用される分子内は上記のプライマー成分に記載されているものが好ましい。
このような接着剤形成成分（Ｄ）は、上記のような酸性基を含有する重合性単量体を５〜２０重量部含有することが好ましく、１０〜１５重量部であることが特に好ましい。このような酸性基を含有する重合性単量体以外の成分としては、（メタ）アクリル系単量体を用いることができる。
【００５６】
上記のような接着剤層形成成分（Ｄ）中には、さらに本発明の目的を損なわない範囲内において他の添加剤を配合することもできる。添加剤の例としては、水、アセトン、エタノールなどの溶剤、増粘剤、殺菌剤、安定剤を挙げることができる。
上記のような接着剤層形成成分（Ｄ）中には、更にフッ素イオン放出性物質を配合することによって、本発明の歯科用マニキュアキットのコーティング層によって保護される歯質に耐酸性を付与させることができる。このようなフッ素イオン放出物質としては、フルオロアルミノシリケートガラスなどのフッ素ガラス、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物、さらにはメタクリル酸メチルとメタクリル酸フルオライドとの共重合体などのフッ素イオン放出性ポリマーやセチルアミンフッ化水素酸塩などのフッ素イオン放出物質を挙げることができる。
【００５７】
本発明の歯科用マニキュアキットの構成
本発明の歯科用マニキュアキットの構成は、上記歯科用コーティング材層形成材（Ａ）の入った容器を必須とし、これに（Ｂ）  エッチング剤の充填された容器、（Ｃ）プライマーの充填された容器、（Ｄ）接着剤の充填された容器、（Ｅ）オペークコーティング材層形成材料を単独又は組み合わせて構成されている。また、上述のように上記歯科用コーティング材層形成材（Ａ）を、着色剤、フィラーなどが配合されていない透明コーティング材層形成成分（Ａ−１）と、着色剤、フィラーなどを含み透明コーティング材層形成成分（Ａ−１）の下層を形成するとオペークコーティング材層形成材料（Ａ―２）とに分割することができる。歯科用コーティング材層形成材（Ａ）を、透明コーティング材層形成成分（Ａ−１）と、オペークコーティング材層形成材料（Ａ―２）に分割する場合、オペークコーティング材層よりも透明コーティング材層を硬質にすることが好ましい。
【００５８】
なお、オペークコーティング材層形成材料（Ａ―２）は例えば色あわせのために、繰り返し塗り重ねをすることができる。また、硬質膜は、比較的短期間で審美性が損なわれることがあり、このような場合には、透明コーティング材層形成成分（Ａ−１）を修復するように塗り重ねることができる。
本発明の歯科用マニキュアの層構成、各膜厚
歯科用マニキュアにおける各層の膜厚は、着色剤を含有するオペークコーティング材層を形成する場合、その隠蔽力や操作性から、オペークコーティング層は、２０〜３００μｍとすることが好ましい。また、摩耗性を向上させるための硬質膜を形成する場合、透明ハードコート材層の膜厚は５〜１００μｍとすることが好ましい。
【００５９】
口腔内での接着耐久性を向上させるために接着材を用いる場合、この接着材層の膜厚は３〜１００μｍにするのが望ましい。また、プライマー層の厚さは、通常３μｍ以下である。
本発明の歯科用マニキュアキットによるマニキュア積層構造物全体の厚みは違和感がないという点や対合歯とかみ合わせ、スケーラーによる剥離しやすさから１０〜４００μｍが好ましく、２０〜２５０μｍがより好ましく、３０〜１００μｍが最も好ましい。
【００６０】
本発明の歯科用マニキュアキットを用いて形成されるコーティング層の表面硬度（ビッカース硬度）は１０〜６０ＨＶであることが好ましく、２０〜６０ＨＶであることがより好ましい。表面硬度が１０ＨＶ未満では摩耗性が低いために歯ブラシで清掃すると表面艶のなくなるのが速く審美性に問題が生じる。
具体的な適用方法、手順
本発明の歯科用マニキュアキットを使用する際には、歯科用コーティング材組成物を直接エナメル質に適用しても歯面処理後に適用しても良い。コーティング層は歯表面の色調を調整するために何度も重ね塗りを行っても良い。口腔内での耐久性を向上させるために接着剤を用いる場合は、接着材層を形成させてから、コーティング材層をその上に形成させる。さらに耐久性を高めるためにエッチング剤を用いる場合は、接着剤を用いる前に適用する。摩耗性を向上させるためにオペークコーティング材層と透明コーティング材層とを別に形成する場合には、オペーク用コーティング材層の上に透明コーティグ材層を形成する。
【００６１】
上記のような歯科用コーティング材組成物、透明コーティング材層形成成分、オペークコーティング材層形成成分、接着剤層形成成分、プライマーは、通常は光重合反応により硬化する。この硬化には歯科用ハロゲン光照射器を用いて可視光などを照射する。このように可視光を用いて硬化反応を行う場合、可視光の光照射時間は通常は１０〜６０秒、好ましくは１５秒〜４０秒である。
【００６２】
なお、本発明の歯科用マニキュアキットの各成分を充填する容器は、それぞれの成分が混合しないように独立して充填できるものであればよい。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の歯科用マニキュアキットによれば、歯質表面を削ることもなく歯質表面の色調を短時間で安全に改善することができる。さらに、このようにして形成されたコーティング材層は、歯質に対する接着強度が高くないため必要に応じて容易に外すことも可能である。
【００６４】
【実施例】
次に本発明の歯科用マニキュアキットについて、実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
［物性等の測定方法］
（１）エナメル質接着強度の測定
以下の方法で形成したマニキュア層の接着強度を測定した。マニキュア層形成の前にエッチング処理をする場合は実施例の方法に従って実施した。
＜接着層、着色層、硬質層の３層の場合＞
（１−１）    牛下額前歯を注水下に１８０番の研磨材を用いて、耐水研磨して平坦な接着用エナメル質面を削りだす。
【００６５】
（１−２）    接着性層形成成分をスポンジに含ませて塗布厚が３〜１０μｍになるように接着歯面に塗布する。続いて、エアーを吹き付けて塗布した接着性層形成成分中の溶剤を除去する。
（１−３）    歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した接着性層形成成分に光照射を行って接着性層を形成する。
【００６６】
（１−４）    着色層形成成分を、形成された接着性層の上に塗布厚が１５〜８０μｍとなるように塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した着色層形成成分に光照射を行って着色層を形成する。
（１−５）    硬質層形成成分をスポンジに含ませて形成された着色層の上に塗布厚が１０〜５０μｍとなるように塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した硬質層形成成分に光照射を行って硬質層を形成する。
【００６７】
（１−６）    形成された硬質層の表面に、スーパーボンド（サンメディカル（株）製、歯科用接着剤）を用いて接着ロッドを植立する。
（１−７）上記接着ロッドを立設したサンプルを、温度３７℃、湿度１００％の高湿槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。
＜着色層、硬質層の２層の場合＞
（１−１）    牛下額前歯を注水下に１８０番の研磨材を用いて、耐水研磨して平坦な接着用エナメル質面を削りだす。
（１−２）    着色層形成成分を、塗布厚が１５〜８０μｍとなるように接着歯面に塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した着色層形成成分に光照射を行って着色層を形成する。
（１−３）    硬質層形成成分をスポンジに含ませて形成された着色層の上に塗布厚が１０〜５０μｍとなるように塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した硬質層形成成分に光照射を行って硬質層を形成する。
（１−４）    形成された硬質層の表面に、スーパーボンド（サンメディカル（株）製、歯科用接着剤）を用いて接着ロッドを植立する。
（１−５）    上記接着ロッドを立設したサンプルを、温度３７℃、湿度１００％の高湿槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。
（１−６）    高湿槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。
【００６８】
＜硬質層の１層の場合＞
（１−１）    牛下額前歯を注水下に１８０番の研磨材を用いて、耐水研磨して平坦な接着用エナメル質面を削りだす。
（１−２）    硬質層形成成分をスポンジに含ませて接着歯面上に塗布厚が１０〜５０μｍとなるように塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した硬質層形成成分に光照射を行って硬質層を形成する。
（１−３）    形成された硬質層の表面に、スーパーボンド（サンメディカル（株）製、歯科用接着剤）を用いて接着ロッドを植立する。
（１−４）上記接着ロッドを立設したサンプルを、温度３７℃、湿度１００％の高湿槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。
（２）表面硬度の測定
（２−１）    ガラス板にフィルムとテフロン（Ｒ）型（中心に直径１０ｍｍの穴を開けた、厚さ０．５ｍｍの板）を固定する。
【００６９】
（２−２）    上記テフロン（Ｒ）型の穴に硬質層形成成分を充填する。
（２−３）    硬質層形成成分を充填した穴を覆うようにフィルムを積層し、さらにこのフィルムの上にガラス板を置いて圧接する。
（２−４）    歯科用ハロゲン光照射器を用いて、６０秒間光照射を行い硬質層形成成分を硬化させる。
【００７０】
（２−５）    上記のようにして形成された硬化層の硬度をビッカース硬度器（ＨＭＶ−２０００  島津製作所）を用いて測定する。
（３）除去し易さの測定
引張強度試験と同様な方法で形成したサンプルを、温度３７℃、湿度１００％の高湿槽に入れ、２４時間経過した後、歯科用超音波スケーラー（ピエゾンマスター４００、松風（株）製）を用いて歯面の硬質層を除去し、その除去し易さを評価した。
【００７１】
本発明の実施例で使用する化合物の略称は次の通りである。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
４−ＭＥＴＡ：４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物
Ａ−９３００：２−プロペノイック酸（２，４，６−トリオキソ−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリル）トリ−２，１−エタンジイルエステル
ＤＭＴＰＯ：ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド
ＵＤＭＡ：１，６−ビス（メタクリロキシエチルオキシカルボニルアミノ）−２，２，４−トリメチルヘキサン
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＲＤＭＡ：１，３−ジメタクリロキシエトキシベンゼン
【００７２】
【実施例１】
ＭＭＡ５６重量部、Ａ−９３００２７重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＤＭＴＰＯ４重量部、カンファキノン０．１重量部のコーティング材を用意した。
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記コーティング材を接着歯面に塗布した。その後、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射し硬質膜を形成した。
【００７３】
この上にスーパーボンド（サンメディカル（株）製）を用いて接着ロッドを接着して植立した。上記接着したサンプルを３７℃、湿度１００％の恒温槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定した。試験機はＡＧＳ−１０００Ｄ（島津）を用い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで行った。
表面硬度は物性の測定で示した試験の通りにして測定した。
【００７４】
結果を表１に示す。
【００７５】
【実施例２】
エナメル質のエッチング材として、リン酸２３重量部、精製水６６重量部、ポリビニルピロリドン１１重量部を用意した。
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記エッチング材を接着歯面に塗布した。続いて表面の処理材を水で洗い流し、エアーを吹き付けて乾燥させた。その後、実施例１のコーティング材の硬質膜を形成し接着強度を測定した。
【００７６】
表面硬度は物性の測定で示した試験の通りにして測定した。
結果を表１に示す。
【００７７】
【実施例３】
ガラスフィラー４０重量部、ＵＤＭＡ４５重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＴＥＧＤＭＡ２重量部、カンファキノン０．１重量部、ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチル０．１重量部の歯科用コーティング組成物（オペーク層用組成物）を用意した。
【００７８】
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記組成物を接着歯面に塗布した。その後、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射した。
この上にスーパーボンド（サンメディカル（株）製）を用いて接着ロッドを接着して植立した。上記接着したサンプルを３７℃、湿度１００％の恒温槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定した。試験機はＡＧＳ−１０００Ｄ（島津）を用い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで行った。
【００７９】
表面硬度は物性の測定で示した試験の通りにして測定した。
結果を表１に示す。
【００８０】
【実施例４】
エナメル質のエッチング材として、リン酸２３重量部、精製水６６重量部、ポリビニルピロリドン１１重量部を用意した。
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記エッチング材を接着歯面に塗布した。続いて表面のエッチング材を水で洗い流し、エアーを吹き付けて乾燥させた。その後、実施例３のマニキュア組成物を接着させて接着強度を測定した。
【００８１】
表面硬度は物性の測定で示した試験の通りにして測定した。
結果を表１に示す。
【００８２】
【実施例５】
接着材として、アセトン４１重量部、精製水２９重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＭＭＡ４重量部、ＵＤＭＡ１０重量部、ＨＥＭＡ３重量部、ＤＭＴＰＯ０．１重量部の混合溶液を用意した。
オペークコーティング材層形成材料として、ガラスフィラー６０重量部、ＴＭＰＴフィラー５重量部、ＵＤＭＡ２０重量部、ＴＥＧＤＭＡ５重量部、ＲＤＭＡ８重量部、カンファキノン０．１重量部、ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチル０．１重量部の混合物を用意した。
【００８３】
ハードコート材層形成材料として、ＭＭＡ５９重量部、Ａ−９３００  ３７重量部、ＤＭＴＰＯ４重量部、カンファキノン０．１重量部の混合物を用意した。
以下に示す方法で接着試料を作製して、接着強度を測定した。
（１）下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨しで平坦な接着用エナメル質面を削り出す。
（２）接着材液をスポンジに含ませて接着歯面に塗布する。続いて、エアーを吹き付けて乾燥させる。
（３）歯科用ハロゲン照射器で２０秒間接着材層を光照射する。
（４）オペーク用のコーティング材を接着材層の上に塗布する。続いて、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射する。
（５）ハードコート用のコーティング材をスポンジに含ませてオペーク用のコーティング材の硬化層（ボディ層）の上に塗布する。続いて、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射する。
（６）ハードコート材層の上にスーパーボンド（サンメディカル（株）製）を用いて接着ロッドを接着して植立する。
（７）上記接着したサンプルを３７℃、湿度１００％の恒温槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。試験機はＡＧＳ−１０００Ｄ（島津）を用い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで行う。
【００８４】
物性の測定で示した試験の通りにして、エナメル質への接着強度を測定した。被膜厚さは接着材層、オペーク層、コート層を合わせて測定した。
表面硬度は物性の測定方法に示したテフロン（Ｒ）型にコーティング材を厚さ０．４ｍｍ充填して光照射して硬化させた後、コーティング材層の形成材料を厚さ０．１ｍｍ充填して光照射して硬化させたものを測定した。
【００８５】
上記のようにして形成された歯科用マニキュアの物性を測定すると共に、硬質層の除去し易さを評価した。
結果を表１に示す。
【００８６】
【実施例６】
実施例５において、ハードコート材層形成材として、ＭＭＡ／ＨＥＭＡ／Ａ９３００／ＤＭＴＰＯ／カンファキノン＝５５／４／３７／４／０．１重量部の組成物を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、被膜厚さ、表面硬度を測定した。
【００８７】
結果を表１に示す。
【００８８】
【実施例７】
実施例５の接着材層形成材として、４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を５重量部にして、アセトンを４９重量部とする以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、被膜厚さ、表面硬度を測定した。
【００８９】
結果を表１に示す。
【００９０】
【実施例８】
実施例５のオペークコーティング材層形成材料として、ガラスフィラー４０重量部、ＵＤＭＡ４５重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＴＥＧＤＭＡ２重量部、カンファキノン０．１重量部、ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチル０．１重量部の組成物を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、被膜厚さ、表面硬度を測定した。
【００９１】
結果を表１に示す。
【００９２】
【実施例９】
プライマーとして、４−ＭＥＴＡ２０重量部、ＨＥＭＡ３０重量部、精製水５０重量部を用意した。
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記組成物を接着歯面に塗布した。その後、エアーを吹き付けて乾燥させた。
【００９３】
その後、実施例５に示した材料を接着させて接着強度を測定した。
結果を表１に示す。
【００９４】
【実施例１０】
エナメル質のエッチング材として、リン酸２３重量部、精製水６６重量部、ポリビニルピロリドン１１重量部を用意した。このエッチング材を実施例５に示した方法（１）のエナメル質研削面に２０秒間塗布した。続いてエッチング材を水で洗い流し、エアーを吹き付けて乾燥させた。その後、実施例５に示した（２）からの処理を行い、エナメル質への接着強度を測定した。
【００９５】
結果を表１に示す。
【００９６】
【比較例１】
実施例５において、接着材にスーパーボンド（サンメディカル（株）製）を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、表面硬度、被膜厚さを測定した。
結果を表１に示す。
【００９７】
【比較例２】
実施例５において、オペーク用コーティング材層形成材料として、市販品のメタフィルＣ（サンメディカル（株）製）を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、表面硬度、被膜厚さを測定した。
結果を表１に示す。
【００９８】
【比較例３】
実施例５において４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を０重量部にして、アセトンを５４重量部とする接着剤を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、表面硬度、被膜厚さを測定した。
【００９９】
結果を表１に示す。
【０１００】
【比較例４】
ハードコート材層（硬質膜）形成材料としてＭＭＡ８３重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＤＭＴＰＯ４重量部、カンファキノン０．１重量部の混合物を用意した。実施例１と同様にして接着歯面に塗布した。続いて、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射した。歯ブラシを当てると摩耗痕が簡単に付いたため、歯質用マニキュアニは不適と判断した。物性の測定に示した方法で表面硬度を測定した結果、８．２ＨＶであった。
【０１０１】
【表１】
2004315460.tif 000011