(57)【要約】【課題】燃料油中に含まれている難除去性有機硫黄化合物、特にジベンゾチオフェン類を効率的に酸化・除去できる工業的に有利な燃料油の光酸化脱硫触媒を提供する。【解決手段】下記一般式で示されるポリ酸化合物を含有する、燃料油に含まれる硫黄化合物の光酸化触媒。【化１】［Ａ］ｎ＋［ＭｘＯｙ］ｎ−            （１）（式中、［ＭｘＯｙ］ｎ−はポリ酸アニオンを、Ｍはその一部がヘテロ原子で置換されることもあるポリ原子を、ｘ及びｙは、Ｍの種類によって定められる１以上の整数を、［Ａ］ｎ＋ はポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団を、ｎは価数を表す）【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリ酸化合物を含有することを特徴とする、燃料油に含まれる硫黄化合物の光酸化触媒。
【請求項２】
ポリ酸化合物が水溶性で光触媒作用を有する化合物であることを特徴とする請求項１に記載の光酸化触媒。
【請求項３】
水溶性で光触媒作用を有するポリ酸化合物が、下記一般式（１）
【化１】
2004305888.tif 000002
（式中、［ＭｘＯｙ］ｎ−はポリ酸アニオンを、Ｍはその一部がヘテロ原子で置換されることもあるポリ原子を、ｘ及びｙは、Ｍの種類によって定められる１以上の整数を、［Ａ］ｎ＋ はポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団を、ｎは価数を表す）で表される化合物であることを特徴とする請求項２に記載の光酸化触媒。
【請求項４】
水溶性で光触媒作用を有するポリ酸化合物が、下記一般式（２）
【化２】
2004305888.tif 000003
（式中、［ＸＭ１２Ｏ４０］ｎ−はヘテロポリ酸アニオンを、Ｘはヘテロ原子を、Ｍはポリ原子を、［Ａ］ｎ＋ はヘテロポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団、ｎは価数を表す）で表されるケギン構造を有するヘテロポリ酸化合物であることを特徴とする請求項３に記載の光酸化触媒。
【請求項５】
水溶性で光触媒作用を有するポリ酸化合物が、一般式（３）
【化３】
2004305888.tif 000004
（式中、［ＸＹｍＭ１２−ｍＯ４０］ｎ−はヘテロポリ酸アニオンを、Ｘはヘテロ原子を、Ｙはポリ原子を、ＭはＹと異なるポリ原子を、ｍは１〜１１の整数を、［Ａ］ｎ＋ はヘテロポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団、ｎは価数を表す）で表されるケギン構造を有するヘテロポリ酸化合物であることを特徴とする請求項３に記載の光酸化触媒。
【請求項６】
へテロポリ酸化合物が、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０又はその水和物であることを特徴とする請求項１乃至４何れかに記載の光酸化触媒。
【請求項７】
硫黄化合物が、有機硫黄化合物であることを特徴とする請求項１乃至６何れかに記載の光酸化触媒。
【請求項８】
有機硫黄化合物が、ジベンゾチオフェン類であることを特徴とする請求項７に記載の光酸化触媒。
【請求項９】
ジベンゾチオフェン類が、そのモノアルキル又はジアルキル置換体であることを特徴とする請求項８に記載の光酸化触媒。
【請求項１０】
ジベンゾチオフェン類のジアルキル置換体が、４，６−ジメチル−ジベンゾチオフェンであることを特徴とする請求項９に記載の光酸化触媒。
【請求項１１】
硫黄化合物を含む燃料油を、請求項１乃至１０何れかに記載の光酸化触媒の存在下、光照射下で酸素又は酸素含有ガスにより酸化することを特徴とする燃料油の光酸化脱硫方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する研究分野】
本発明は、燃料油に含まれる硫黄化合物の光酸化触媒及び該触媒を用いた燃料油の光酸化脱硫方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、石油、石炭などの化石資源を原料とする燃料油中には有機硫黄化合物が含有されている。これらの硫黄化合物は燃焼に際して、人体に悪影響を及ぼすガス（ＳＯＸ）を発生させたり、酸性雨等の原因となるため、大気環境汚染防止のためには、化石燃料資源の利用の前後において硫黄化合物の除去が必要とされている。そのため、現在精油所では、触媒の存在下（Ｃｏ、Ｍｏ系）高温、高圧にて水素化処理を行う水素化脱硫法が行われている。
【０００３】
また、大都市地域において、光化学オキシダント、酸性雨等の大気汚染が深刻化してきており、原因としてディーゼル車の排出ガス中に含まれる窒素酸化物、粒子状物質（パティキュレート）、および炭化水素があげられている。軽油中の硫黄分は、ディーゼル車の排出ガス対策として期待されている、酸化触媒、窒素酸化物還元触媒、および排気微粒子除去フィルター等の排気処理装置の信頼性や耐久性に悪影響を及ぼす懸念がある為、規制強化の対象とされている。
【０００４】
そのため、世界中で軽油中の硫黄分の規制が強化されてきており、欧州では、１９９４年から軽油中の硫黄分を欧州統一軽油規格として０．２ｗｔ％以下、さらに１９９６年から０．０５ｗｔ％以下に低減している。また、２０００年から硫黄分を３５０ｐｐｍ以下、２００５年から５０ｐｐｍの厳しい規制値が導入される予定である。米国では、１９９３年から硫黄分５００ｐｐｍに規制されている。さらに２０００年には米国環境保護庁（ＥＰＡ）が軽油中の硫黄分１５ｐｐｍの案を提示して、議論の対象になっている。我が国においても、軽油中に含まれる硫黄分を現在の規制値である硫黄分５００ｐｐｍから、２００５年には５０ｐｐｍ以下へと規制の強化を図る方針としており、この意味においても軽油中に含まれる硫黄分に対してその低減が強く要請されている。
【０００５】
現在、燃料油の脱硫方法としては、一般的には水素化脱硫によって燃料油の脱硫が行われている。しかし、水素化脱硫では、燃料油中に含まれている有機硫黄化合物、特に硫黄原子周辺にアルキル基などの立体障害性の置換基を持つアルキル置換ジベンゾチオフェン類、特に４，６−ジメチルジベンゾチオフェンを５０ｐｐｍ以下の超深度に除去することが困難であった。
そこで、超深度脱硫達成のためには、このような難除去性硫黄化合物を有効に除去することができる新たな脱硫法の開発が急務とされている。
【０００６】
新たな脱硫法としては、前記の硫黄化合物を酸化することにより燃料油から除去する酸化脱硫が有効であるとされている。
このような酸化脱硫法としては、たとえば、光増感剤を用いて光酸化させる方法（特許文献１）や、過酸化水素とヘテロポリ酸を含有させて加熱する方法（特許文献２）等が提案されている。
しかしこれらの方法ではアセトニトリル等の、高価かつ後処理も面倒な有機溶剤を使用しないと反応が進行せず、しかもジベンゾチオフェンとりわけ立体障害のため反応活性部位である硫黄原子への反応試剤の到達が困難であるとされている難除去性の４，６−ジメチルジベンゾチオフェンの除去が有効に行われないといった欠点を依然として包含するものであった。
【０００７】
このようなことから、高価かつ後処理も面倒な有機溶剤を使用することなく、燃料油に含まれる硫黄化合物、特にジベンゾチオフェン類の含有量の低減を図ることのできる、酸化脱硫法の開発が強く要請されているのが現状である。
【０００８】
【特許文献１】特開２００１−１５１７４８号公報
【特許文献２】特開２００１−３５４９７８号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、硫黄化合物特に燃料油に含まれるジベンゾチオフェン類等の難除去性有機硫黄化合物を効率的に光酸化・除去できる工業的に有利な硫黄化合物の光酸化触媒及びこの触媒を用いる燃料油の効率的な脱硫方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決しようとする手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、４，６−ジメチルジベンゾチオフェン等の硫黄化合物を含有する燃料油にポリ酸化合物（水溶性光触媒）を含む水溶液と接触させ、酸素含有ガスの存在下で２層を混合しながら光照射を行うと、当該硫黄化合物はそのメチル基が酸化されて燃料油層に不溶のカルボン酸誘導体となって、燃料油層から簡単に除去できることを知見した。本発明はこのような知見に基づいてなされたものである。
すなわち、本発明によれば、以下の発明が提供される。
（１）ポリ酸化合物を含有することを特徴とする、燃料油に含まれる硫黄化合物の光酸化触媒。
（２）ポリ酸化合物が水溶性で光触媒作用を有する化合物であることを特徴とする上記（１）に記載の光酸化触媒。
（３）水溶性で光触媒作用を有するポリ酸化合物が、下記一般式（１）
【化４】
［Ａ］ｎ＋［ＭｘＯｙ］ｎ−            （１）
（式中、［ＭｘＯｙ］ｎ−はポリ酸アニオンを、Ｍはその一部がヘテロ原子で置換されることもあるポリ原子を、ｘ及びｙは、Ｍの種類によって定められる１以上の整数を、［Ａ］ｎ＋ はポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団を、ｎは価数を表す）で表される化合物であることを特徴とする上記（２）に記載の光酸化触媒。
（４）水溶性で光触媒作用を有するポリ酸化合物が、下記一般式（２）
【化５】
［Ａ］ｎ＋［ＸＭ１２Ｏ４０］ｎ−          （２）
（式中、［ＸＭ１２Ｏ４０］ｎ−はヘテロポリ酸アニオンを、Ｘはヘテロ原子を、Ｍはポリ原子を、［Ａ］ｎ＋ はヘテロポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団、ｎは価数を表す）で表されるケギン構造を有するヘテロポリ酸化合物であることを特徴とする上記（３）に記載の光酸化触媒。
（５）水溶性で光触媒作用を有するポリ酸化合物が、一般式（３）
【化６】
［Ａ］ｎ＋［ＸＹｍＭ１２−ｍＯ４０］ｎ−        （３）
（式中、［ＸＹｍＭ１２−ｍＯ４０］ｎ−はヘテロポリ酸アニオンを、Ｘはヘテロ原子を、Ｙはポリ原子を、ＭはＹと異なるポリ原子を、ｍは１〜１１の整数を、［Ａ］ｎ＋ はポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団、ｎは価数を表す）で表されるケギン構造を有するヘテロポリ酸化合物であることを特徴とする上記（３）に記載の光酸化触媒。
（６）へテロポリ酸化合物が、Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０又はその水和物であることを特徴とする上記（１）乃至（４）何れかに記載の光酸化触媒。
（７）硫黄化合物が、有機硫黄化合物であることを特徴とする上記（１）乃至（６）何れかに記載の光酸化触媒。
（８）有機硫黄化合物が、ジベンゾチオフェン類であることを特徴とする上記（７）に記載の光酸化触媒。
（９）ジベンゾチオフェン類が、そのモノアルキル又はジアルキル置換体であることを特徴とする上記（８）に記載の光酸化触媒。
（１０）ジベンゾチオフェン類のジアルキル置換体が、４，６−ジメチル−ジベンゾチオフェンであることを特徴とする上記（９）に記載の光酸化触媒。
（１１）硫黄化合物を含む燃料油を、上記（１）乃至（１０）何れかに記載の光酸化触媒の存在下、光照射下で酸素又は酸素含有ガスにより酸化することを特徴とする燃料油の光酸化脱硫方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の対象となる燃料油は、化石燃料由来の燃料油を意味し、石油に限らず、石炭、オイルサンド、オイルシェール、及びオリマルジョン等の有機化石資源由来の燃料油であっても差し支えない。この具体例をあげると、石油系としては、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、脂環式炭化水素、縮合多環式化合物などの炭化水素を主成分とするガソリン、灯油、軽油、重油等の特定の留分からなる蒸留生成物及び原油等が、石炭系としてはコールタール、液化油等が、石油類似資源では、オイルサンド、オイルシェール、オリマルジョン等からの抽出物、及び精製油等の液体化されているものである。
【００１２】
これに含まれる硫黄化合物としては、無機硫黄化合物および有機硫黄化合物が挙げられる。有機硫黄化合物としては、脂肪族炭化水素を構成する炭素鎖中に硫黄原子を含有する化合物、例えば、チオール類、チオエーテル類等、芳香族炭化水素の置換基として、炭素鎖中に硫黄原子を含有する基を有する化合物、例えば、チオフェノール類、チオアニソール類等、および、骨格中に硫黄原子を含有する複素環化合物、例えば、チオフェン類、ベンゾチオフェン類、ジベンゾチオフェン類等を挙げることができる。
【００１３】
ジベンゾチオフェン類に含まれる化合物としては、ジベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェンのモノアルキル体又は４，６−ジメチルジベンゾチオフェンなどのジアルキル体等のアルキル化誘導体、さらに分子内にジベンゾチオフェン骨格を有する化合物が挙げられる。
【００１４】
一般に、前記した骨格中に硫黄原子を含有する複素環化合物、特に硫黄原子周辺にアルキル基などの置換基を持つ４，６−ジメチルジベンゾチオフェンなどは、従来の方法では４，６−ジメチルジベンゾチオフェンの２つのメチル基が立体障害となって硫黄原子が攻撃を受けにくいのに対し、本法ではメチル基そのものが酸化されて対応するカルボン酸を生成する。この生成物は極性が高く燃料油層には難溶性であるため油層から効果的に除去することができる。
また、ジベンゾチオフェンの場合は硫黄原子が攻撃を受け硫黄原子に酸素原子が１つあるいは２つ付加し、これらの生成物も極性が高いので油層には難溶性であるため、簡単に分離除去することができる。
したがって、本発明に係る光酸化触媒によれば、前述の硫黄化合物一般を燃料油中から有効に光酸化除去することができるが、特にジベンゾチオフェン類への適用が効果的である。
【００１５】
本発明の対象となる燃料油はこれらの各成分適宜含有する混合物であってもよい。さらに、これらの燃料油は、特定の脱硫操作を施した後の、有機硫黄化合物を含有する混合物であっても差し支えない。
燃料油中に含まれる硫黄化合物の割合は、適宜選択することができるが、通常、有機硫黄化合物の含有量は、１×１０−４（１ｐｐｍ）〜１０重量％であることが好ましい。
【００１６】
本発明の光酸化触媒としては、好ましくは下記一般式（１）で示されるポリ酸化合物が用いられる。
【化７】
［Ａ］ｎ＋［ＭｘＯｙ］ｎ−            （１）
（式中、［ＭｘＯｙ］ｎ−はポリ酸アニオンを、Ｍはその一部がヘテロ原子で置換されることもあるポリ原子を、ｘ及びｙは、Ｍの種類によって定められる１以上の整数を、［Ａ］ｎ＋ はポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団を、ｎは価数を表す）
すなわち、このポリ酸化合物は、ポリ酸アニオン［ＭｍＯｙ］ｎ−と対イオン［Ａ］ｎ＋から構成され、Ｍはその一部がヘテロ原子で置換されてもよいポリ原子を表す。ポリ原子としてはたとえば周期律表第５族〜６族の原子が挙げられ、具体的には、タングステン、モリブデン、バナジウム等が例示される。ヘテロ原子としては、例えばリン、ケイ素、砒素原子が挙げられる。［Ａ］ｎ＋は、ポリ酸アニオンの対イオンであり、水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、アンモニウムイオン等が挙げられる。
【００１７】
このポリ酸化合物は、Ｍの一部が他の元素、例えばリン、ケイ素、砒素に置換されているか否かの観点からヘテロポリ酸化合物とイソポリ酸化合物に分けられる。
【００１８】
イソポリ酸化合物としては、例えば、Ｋ４Ｗ１０Ｏ３２，  （ｎ−Ｃ４Ｈ９）４ＮＷ６Ｏ１９などが挙げられる。
【００１９】
ヘテロポリ酸化合物としては、好ましくは下記一般式（２）又は一般式（３）で表されケギン構造を有する化合物を挙げることができる。
【００２０】
【化８】
［Ａ］ｎ＋［ＸＭ１２Ｏ４０］ｎ−          （２）
（式中、［ＸＭ１２Ｏ４０］ｎ−はヘテロポリ酸アニオンを、Ｘはヘテロ原子を、Ｍはポリ原子を、［Ａ］ｎ＋ はヘテロポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団、ｎは価数を表す）
【００２１】
【化９】
［Ａ］ｎ＋［ＸＹｍＭ１２−ｍＯ４０］ｎ−        （３）
（式中、［ＸＹｍＭ１２−ｍ  Ｏ４０］ｎ−はヘテロポリ酸アニオンを、Ｘはヘテロ原子を、Ｙはポリ原子を、ＭはＹと異なるポリ原子を、ｍは１〜１１の整数を、［Ａ］ｎ＋ はヘテロポリ酸アニオンの対イオンを形成する原子もしくは原子団、ｎは価数を表す）
【００２２】
このようなヘテロポリ酸化合物としては、たとえばＨ３ＰＷ１２Ｏ４０， Ｋ４ＳｉＷ１２Ｏ４０などが挙げられる。
【００２３】
本発明で好ましく使用されるポリ酸化合物は、水溶性で光触媒作用を有するものである。
【００２４】
ここで、光触媒作用とは、光吸収して励起されたポリ酸化合物が硫黄化合物分子と酸化還元反応を起こして電子を少なくとも一つ受け取ることができ、生成したポリ酸化合物還元体は共存酸素により再酸化されて元の状態に戻ることができる機能を意味する。
【００２５】
本発明で更に好ましく使用されるポリ酸化合物は水溶性で光触媒作用を呈するヘテロポリ酸である。この中でも高い酸化力および耐久性等の観点からみて、前記一般式（２）又は（３）に示される化合物、特にＨ３ＰＷ１２Ｏ４０を用いることが更に好ましい。
【００２６】
前記光酸化触媒と燃料油中の硫黄化合物の量的関係は、反応の難易度によって適宜定められるが、通常水溶液の光触媒濃度は０．０００１−１００ｍｏｌ／Ｌ、望ましくは０．００１−１０ｍｏｌ／Ｌである。
燃料油中の硫黄化合物濃度は水溶液中の光触媒の濃度の０．００１−１００００倍、望ましくは０．０１−５００倍である。
【００２７】
本発明で用いる酸素含有ガスとしては、酸素単独ガスの他、空気のような酸素の他に窒素などの不活性ガスを含むガスを用いることができる。本発明で好ましく使用される酸素含有ガスは、酸素単独ガスである。
【００２８】
本発明の光照射条件は特に制約されないが、照射する光の波長は、使用する光触媒の電荷移動吸収領域に一致しておくことが望ましく、通常２００〜８００ｎｍ好ましくは２５０〜４００ｎｍである。光源に種類は特に制約されず、水銀灯、キセノンランプ、重水素ランプ、太陽光等を光の波長に応じて適宜使用すればよい。
光照射時間も特に制約されず、１時間〜２４時間程度で十分である。
【００２９】
本発明の前記水溶性光触媒を用いて燃料油に含まれる硫黄化合物を光酸化反応させて当該硫黄化合物を光酸化するには、たとえば次のようにすればよい。
まず、光照射可能な反応容器の底部に前記水溶性光触媒を溶解させた水を入れる。ここに硫黄化合物を含有する燃料油を入れる。さらに酸素を導入する。この酸素導入法に特に制限はなく、酸素ガスを常圧下でバブリングするか、反応容器内を酸素で１ＭＰａ程度に満たしても良い。ついで、水層と燃料油層の２層を混合しながら一定時間光を照射した後、静置し、反応容器内の燃料油層を回収すればよい。
反応容器に付属している光を導入するための窓材としては、水溶性光触媒の光吸収を阻害しないものを選ぶことが望ましく、石英、サファイア等がよい。
反応温度は、反応原料が液状を保持できる温度であれば適宜設定することができる。このようなことから一般的には−１００℃〜１２０℃、好ましくは−５０℃〜９０℃で行うことができるが、常温付近で十分である。なお、反応は界面で起こるため２層を攪拌等により十分接触させることが好ましい。
【００３０】
反応の再現性を達成するためには、反応器を上記温度範囲に保つための温度調節が有効である。温度調節のための加熱および除熱は、たとえば反応器外壁より、熱媒体を用いて行うことができる。場合によっては、温度調節装置を反応器内に直接設置することも可能である。反応器は流通系でも、回分式でも、また、半回分式でも行うことができる。
【００３１】
また、本発明においては、反応終了後、燃料油中から酸化反応生成物を分離するが、本法では従来難除去性とされていた、硫黄原子周辺にアルキル基などの置換基を持つ４，６−ジメチルジベンゾチオフェンなどのジベンゾチオフェン類は、そのメチル基そのものが酸化されて対応するカルボン酸を生成する。しかもこの生成物は燃料油層には難溶性であるため油層から効果的に除去することができる。分液後の燃料油は、更なる抽出および吸着操作等によりさらに精製することができる。
【００３２】
カルボキシル基などの誘導体に変換された有機硫黄化合物を除去した燃料油は、そのまま有機硫黄化合物が除去されたものとして、目的とする用途に使用することができる。また、一部を反応原料に再循環することもできる。
【００３３】
【実施例】
以下に、本発明の内容を実施例により具体的に説明する。しかしながら、以下に示す実施例は一例であり、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
ポリ酸化合物の一種である１２タングストリン酸６水和物（Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０・６Ｈ２Ｏ）を水（２  ｍＬ）に溶解した（濃度：６．７ｍＭ）。一方、４，６−ジメチルジベンゾチオフェンをオクタン（２  ｍＬ）に溶解した（濃度：２．０ｍＭ）。この２種の溶液を石英製ビーカー（２５  ｍＬ）にいれ、それを円柱型インコネル製耐圧反応容器（内容量２００ｍＬ）の底部に入れた。ここに全圧が１  ＭＰａになるまで酸素ガスを導入した。これをマグネチュックスターラーで攪拌しながら２５℃で高圧水銀ランプにより２５０ｎｍ以上の光を上部のサファイア窓を通して０〜４時間照射した。照射後、常圧に戻しオクタン層を回収し、高速液体クロマトグラフィーで４，６−ジメチルジベンゾチオフェン濃度を測定した。光照射によるオクタン中の４，６−ジメチルジベンゾチオフェン濃度の減少の様子を図１のＡに示す。
また、水層中のポリ酸化合物の劣化の有無をラマンスペクトル、紫外―可視吸収スペクトルおよびＰ−ＮＭＲで測定したところ、いかなる劣化や濃度減少の兆候も見られなかった。
【００３５】
実施例２
実施例１において４，６−ジメチルジベンゾチオフェンの代わりにジベンゾチオフェンを用いて光反応を０〜１２時間行った。光照射によるオクタン中のジベンゾチオフェン濃度の減少の様子を図１のＢに示す。
【００３６】
比較例１
実施例１においてポリ酸化合物を添加しないで光照射を行った。オクタン中の４，６−ジメチルジベンゾチオフェン濃度は照射前と変化しなかった。
【００３７】
実施例３
実施例１において４，６−ジメチルジベンゾチオフェンのオクタン溶液の代わりに市販の軽油硫黄分標準物質（硫黄分５００ｐｐｍ）を用いて１８時間光照射した。照射後軽油中の全硫黄濃度を微量電量適定式酸化法により測定したところ、５ｐｐｍであった。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の光酸化触媒によれば、硫黄化合物特に有機硫黄化合物を含有する燃料油を、光照射下、酸素を含むガスにより酸化することにより、有機硫黄化合物を他の分離し易い有機硫黄酸化物に変換し、燃料油中から脱硫除去することができる。すなわち、この光触媒を用いる光酸化脱硫法では、従来難除去性とされていた、硫黄原子周辺にアルキル基などの置換基を持つ４，６−ジメチルジベンゾチオフェンなどのジベンゾチオフェン類は、そのメチル基そのものが酸化を受け燃料油層には難溶性のカルボン酸誘導体に変換されることから、該油層から効果的に除去することができる。したがって、本発明によれば、燃料中に含まれる有機硫黄化合物特に４，６−ジメチルジベンゾチオフェンを５０ｐｐｍ以下の超深度に脱硫することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１及び実施例２の光酸化触媒を用いた場合の硫黄化合物濃度の変化を表すグラフ。
【図１】
2004305888.tif 000005