(57)【要約】      （修正有）【課題】改良された反応性トリアリールメタン着色剤を提供する。【解決手段】次の一般式で表され、−ＯＨ基、−ＳＨ基、或いは第１級又は第２級アミノ基を１分子当り１つより多く含まない着色剤化合物。2004323844.tif 000033（式中、Ｄはアニオンであり、ｇはアニオンの電荷である。）【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式：
【化１】
2004323844.tif 000029
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の各々は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の各々はフェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’a、Ｒ’b、及びＲ’cの各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚ１、ｚ２及びｚ３の各々は、互いに独立に、０、１、２、３又は４の整数であり、ｎは、各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ｄはアニオンであり、ｇはアニオンの電荷である。）
で表される着色剤化合物であって、前記着色剤は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、或いは第１級又は第２級アミノ基を１分子当り１つより多く含まないことを特徴とする着色剤化合物。
【請求項２】
次の一般式：
【化２】
2004323844.tif 000030
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の各々は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の各々はフェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’a、Ｒ’b、及びＲ’cの各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚ１、ｚ２及びｚ３の各々は、互いに独立に、０、１、２、３又は４の整数であり、ｎは、各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ｄはアニオンであり、ｇはアニオンの電荷である。）
で表される部分を２つ又はそれ以上含む化合物であって、前記部分の各々は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、或いは第１級又は第２級アミノ基を含まず、前記部分は、中心原子又は原子群により連結され又はポリマーに結合されることを特徴とする化合物。
【請求項３】
前記部分が、原子群により連結されるか又はイソシアネートから誘導されたポリマーに結合されることを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
前記部分がポリマーに結合されることを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
前記ポリマーがポリウレタンであることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
前記ポリマーが無水物ポリマーであることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項７】
相変化キャリアと、次の一般式：
【化３】
2004323844.tif 000031
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の各々は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の各々はフェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’a、Ｒ’b、及びＲ’cの各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚ１、ｚ２及びｚ３の各々は、互いに独立に、０、１、２、３又は４の整数であり、ｎは、各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ｄはアニオンであり、ｇはアニオンの電荷である。）
で表される部分を１つ又はそれ以上含む着色剤化合物とからなる相変化インクであって、前記着色剤化合物が前記部分のうち正確に１つを含むときには、前記部分は−ＯＨ、−ＳＨ、もしくは第１級又は第２級アミノ基を１分子当り１つより多く含まず、前記着色剤化合物が前記部分を１つより多く含むときには、前記部分の各々は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を含まないことを特徴とする相変化インク。
【請求項８】
（１）相変化インクキャリアと、次の一般式：
【化４】
2004323844.tif 000032
（式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の各々は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4の各々はフェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’a、Ｒ’b、及びＲ’cの各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚ１、ｚ２及びｚ３の各々は、互いに独立に、０、１、２、３又は４の整数であり、ｎは、各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ｄはアニオンであり、ｇはアニオンの電荷である。）
で表される部分を１つ又はそれ以上含む着色剤化合物とからなる相変化インク組成物をインクジェット印刷装置に組み入れる工程であって、前記着色剤化合物が前記部分のうち正確に１つを含むときには、前記部分は−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を１分子当り１つより多く含まず、前記着色剤化合物が前記部分を１つより多く含むときには、前記部分の各々は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を含まない、前記工程、
（２）前記インクを溶融させる工程、及び
（３）前記溶融したインクの液滴を画像的パターンで基体上に吐出する工程、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の着色剤化合物、及び該着色剤化合物を含有するインク組成物に関する。より具体的には、本発明は、特定のトリアリールメタン着色剤化合物、及び該着色剤化合物を含有するインク組成物に関する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
公知の組成物は、それらの意図されている目的に適したものであるが、以下のような改良された反応性トリアリールメタン着色剤についての必要性が残っている。すなわち、容易に精製される反応性トリアリールメタン着色剤、毒性の減少を呈する反応性トリアリールメタン着色剤、室温では液体である反応性トリアリールメタン着色剤、種々の疎水性又は親水性用途との適合性をもつように調整することができる反応性トリアリールメタン着色剤、反応したときに、すなわち反応してポリウレタン、ポリ無水物等といったポリマーを生成したときに、移動及び／又は沈降に対して抵抗する反応性トリアリールメタン着色剤、他の材料と反応したときに、望ましくない高分子量の生成物を生成しない反応性トリアリールメタン着色剤、他の材料と反応したときに、望ましくない架橋をもつ生成物を生成しない反応性トリアリールメタン着色剤、他の材料と反応したときに、相変化インク組成物に用いるのに適した生成物を生成する反応性トリアリールメタン着色剤、他の材料と反応したときに、相変化インク組成物に組み入れられたときの、インクからの着色剤の沈殿の減少を呈する生成物を生成する反応性トリアリールメタン着色剤、他の材料と反応したときに、相変化インク組成物に組み入れられたときのプリンタヘッドが詰まることと、その結果としてプリンタが故障することの減少を呈する生成物を生成する反応性トリアリールメタン着色剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００３】
本発明は、次の一般式で表される着色剤に関するものであり、
【０００４】
【化１】
2004323844.tif 000002
【０００５】
式中Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の各々は、互いに独立に、種々の実施形態においては少なくとも１又は２個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、又は種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基の置換基は（この限りではないが）、ハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホネート基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアネート基等、並びにこれらの混合物とすることができ、２つ又はそれ以上の置換基は、互いに結合されて環を形成することができ、Ｒ’の各々は、互いに関係なく、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚは０、１、２、３、又は４の整数であり、ｎは各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり（アルキレンオキシド単位の各々は、異なる数の炭素原子を有することができ、例えば、ポリアルキレンオキシド鎖は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド繰返し単位の混合物から構成することができ、典型的には２から１８まで、好ましくは２から４までであるが、ｎの値はこれらの範囲外とすることもでき、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、典型的には２から１００まで、好ましくは５から２０までであるが、ｘの値はこれらの範囲外とすることもでき、着��剤は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、又は−ＮＨＲ’’基（すなわち第１級又は第２級アミノ基）を１分子当り１つより多く含まず、Ｒ’’は、水素原子、種々の実施形態においては少なくとも１又は２個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるベンジル等のようなアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるトリル等のようなアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基の置換基は（この限りではないが）、上記でＲ基について指定されたものとすることができる。
【０００６】
必要であれば、種々の置換基（構造体のＲ’a基、Ｒ’b基及びＲ’c基として示される）は、前駆分子から調製されたメチン着色剤又はトリアリールメタン着色剤といった着色剤の色に影響を与えさせるために、構造体の中心フェニル部分上に存在させることができる。互いに同じもの又は互いに異なるものとされ得る１から４までのこうした置換基を各フェニル環上に存在させることができる。こうした置換基の例には（この限りではないが）、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素といったハロゲン原子、典型的には１から２５個までの炭素原子を有するメチル基、エチル基などといったアルキル基、典型的には１から２５個までの炭素原子を有するメトキシ基、エトキシ基などといったアルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アセトアミド基等のようなアミド基を含み、アミド基は（この限りではないが）、次の一般式、すなわち、
【０００７】
【化２】
2004323844.tif 000003
【０００８】
で表され、式中Ｒaは水素原子、種々の実施形態においては少なくとも１又は２個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるベンジル等のようなアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるトリル等のようなアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基の置換基は（この限りではないが）、アセトアミド基等のようなＲ基について上記で特定されたものとすることができ、置換基の例はまた、（この限りではないが）次の一般式で表されるスルホンアミド基も含み、
【０００９】
【化３】
2004323844.tif 000004
【００１０】
式中Ｒbは、水素原子、種々の実施形態においては少なくとも１又は２個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるベンジル等のようなアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるトリル等のようなアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基の置換基は（この限りではないが）、上記でＲ基等について特定されたものとすることができる。
【００１１】
Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、及びＲ4基の各々はまた、互いに独立に、中心フェニル部分の１つに結合されて環を形成することができ、例えば次の一般式、すなわち、
【００１２】
【化４】
2004323844.tif 000005
【００１３】
及び
【００１４】
【化５】
2004323844.tif 000006
【００１５】
で表される化合物は、前述の一般式の範囲内に含まれることに注目されたい。
この一般式で表される物質は、次の一般式で表される前駆物質から調製することができる。
【００１６】
【化６】
2004323844.tif 000007
【００１７】
次の一般式、すなわち、
【００１８】
【化７】
2004323844.tif 000008
【００１９】
で表される物質を、１つ又はそれ以上の適切なアニリン化合物と反応させて、トリアリールメタン着色剤を生成させる。適切なアニリン化合物は、次の一般式で表されるものを含み、
【００２０】
【化８】
2004323844.tif 000009
【００２１】
式中各Ｒ’b及び各Ｒ’cは、互いに独立に、Ｒ’aと同じ定義を有し、ｚ２及びｚ３の各々は、互いに独立に、ｚ１と同じ定義を有し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の各々は、互いに独立に、種々の実施形態においては少なくとも１又は２個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、又は種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基の置換基は（この限りではないが）、ハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホネート基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアネート基等、並びにこれらの混合物とすることができ、２つ又はそれ以上の置換基は、互いに結合されて環を形成することができる。
【００２２】
この反応は、種々の実施形態においては少なくとも０．９、０．９５又は０．９９モル、一実施形態においては１より大きくないモル数の次の一般式で表される化合物と、
【００２３】
【化９】
2004323844.tif 000010
【００２４】
２から２．０５モルまでの次の一般式で表される化合物（簡略化するためにＲ’基は示されていない）か、
【００２５】
【化１０】
2004323844.tif 000011
【００２６】
又は、次の一般式で表される化合物（簡略化するためにＲ’基は示されていない）の混合物
【００２７】
【化１１】
2004323844.tif 000012
【００２８】
のいずれかとを、互いに対してどんな所望の相対的な割合で反応させることによっても行われ、Ｒ1及びＲ2を含有する化合物のモル数に、Ｒ3及びＲ4を含有する化合物のモル数を足したものは、脱水を促進する硫酸、リン酸等のような鉱酸の存在下で、２から２．０５までに等しい。鉱酸は、どんな所望の又は有効量でも存在し、種々の実施形態においては、次の一般式で表される化合物１モル当りに鉱酸が少なくとも１又は１．５モル、
【００２９】
【化１２】
2004323844.tif 000013
【００３０】
種々の実施形態においては、次の一般式で表される化合物１モル当りに鉱酸が３又は２モルより多くないが、
【００３１】
【化１３】
2004323844.tif 000014
【００３２】
相対的な量は、こうした範囲外とすることもできる。
【００３３】
反応物は、いかなる所望の又は有効な温度まででも加熱され、種々の実施形態においては少なくとも７０℃又は８０℃、種々の実施形態においては１００℃又は９５℃より高くないが、温度はこうした範囲外とすることもできる。
反応物は、いかなる所望の又は有効な時間にわたっても反応させられ、種々の実施形態においては少なくとも１又は３時間、種々の実施形態においては２４又は６時間より多くないが、時間はこうした範囲外とすることもできる。
【００３４】
反応は、次のように二段階で進む（簡略化するためにＲ’基は示されていない）。
【００３５】
【化１４】
2004323844.tif 000015
【００３６】
【化１５】
2004323844.tif 000016
【００３７】
トリアリールメタンを調製するために、クロルアニル、過酸化水素、ベンゾキノン等、並びにこれらの混合物といった一般に用いられるどんな所望の又は有効な酸化剤をも用いることができる。酸化剤は、どんな所望の又は有効な相対的量でも存在し、一実施形態においてはロイコ形の着色剤１モル当り酸化剤少なくとも１モル、種々の実施形態においてはロイコ形の着色剤１モル当り酸化剤が５又は２モルより多くないが、相対的な量はこうした範囲外とすることもできる。
酸化剤とロイコ形の着色剤は、どんな所望の又は有効な温度まででも加熱され、種々の実施形態においては少なくとも２５℃、５５℃、又は１００℃、種々の実施形態においては１２５℃、１１５℃又は１０５℃より高くないが、温度はこうした範囲外とすることもできる。
酸化剤とロイコ形の着色剤は、どんな所望の又は有効な時間にわたっても反応させられ、種々の実施形態においては少なくとも５、３０又は６０分、種々の実施形態においては１２、６又は２時間より多くないが、時間はこうした範囲外とすることもできる。
【００３８】
反応生成物の混合物は、ＮａＯＨ等といった塩基で中性化し、次いで、塩層を生成物層から分離することができる。随意的に、着色剤を後でより多くの水で洗浄して、所望のレベルまで塩層を減少させることができる。
結果として得られるトリアリールメタン着色剤は、次の一般式で表されるものであり、
【００３９】
【化１６】
2004323844.tif 000017
【００４０】
Ｒa’、Ｒb’、及びＲc’の各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚ１、ｚ２及びｚ３の各々は、互いに独立に、０、１、２、３、又は４の整数であり、ｎ及びｘは、上記で定められたものであり、Ｄは、着色剤を合成する反応に用いられる鉱酸に対応するアニオンであり、ｇは、アニオンの電荷を表わし、典型的には１、２、３、４等である。
本発明の着色剤は、種々の原子、原子群、モノマー、オリゴマー、又はポリマーと反応して、本発明に係る着色剤が共有結合された種々の着色モノマー、オリゴマー、又はポリマーを生成することができる。本発明の別の実施形態は、次の一般式で表される２つ又はそれ以上の部分を含む化合物に関するものであり、
【００４１】
【化１７】
2004323844.tif 000018
【００４２】
式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の各々は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の各々は、フェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’a、Ｒ’b、及びＲ’cの各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚ１、ｚ２及びｚ３の各々は、互いに独立に、０、１、２、３、又は４の整数であり、ｎは各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘは、アルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ｄはアニオンであり、ｇはアニオンの電荷であり、上記部分の各々は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を含まず、上記部分は、中心原子又は原子群により連結されるか又はポリマーに結合される。
【００４３】
本発明のモノマー前駆化合物と着色剤化合物は、次の一般式で表される部分を１つだけ有するものである。
【００４４】
【化１８】
2004323844.tif 000019
【００４５】
本発明はまた、相変化インクに関する。本発明の別の実施形態は、相変化キャリアと、次の一般式で表される部分を１つ又はそれ以上含む着色剤化合物とからなる相変化インクに関するものであり、
【００４６】
【化１９】
2004323844.tif 000020
【００４７】
式中、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の各々は、互いに独立に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及びＲ4の各々は、フェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’a、Ｒ’b、及びＲ’cの各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚ１、ｚ２及びｚ３の各々は、互いに独立に、０、１、２、３、又は４の整数であり、ｎは各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘは、アルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ｄはアニオンであり、ｇはアニオンの電荷であり、着色剤化合物が上記部分のうち正確に１つを含むときには、上記部分は−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を１分子当り１つより多く含まず、着色剤化合物が上記部分を１つより多く含むときには、上記部分の各々は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を含まない。１つの部分が存在するときには、官能基は、通常は、ポリアルキレンオキシ鎖が末端ヒドロキシ基を有するように、水素原子により終端される。２つ又はそれ以上の部分が存在するときには、上記部分は、中心原子又は原子群により連結されるか又はポリマーに結合される。
【００４８】
本発明の相変化インクが、本発明の着色剤分子が共有結合される着色オリゴマー又はポリマーからなるときには、この着色オリゴマー又はポリマーは、唯一のインクキャリアとして機能することができる。さらに、こうした着色オリゴマー又はポリマーは、別の相変化インクキャリア組成物と組み合わせて存在させることもできる。さらに、本発明の相変化インクが、次の化学式で表される部分を１つだけ有する本発明の着色剤を含むときには、
【００４９】
【化２０】
2004323844.tif 000021
【００５０】
着色剤は、通常は、相変化インクキャリア組成物と組み合わされて存在する。
本発明の相変化インクは、次の一般式で表される部分を１つ又はそれ以上有する着色剤化合物を含有する。
【００５１】
【化２１】
2004323844.tif 000022
【実施例１】
【００５２】
Ｎ−エチルアニリンエトキシレートの相分離
磁気攪拌器が装備された１００ミリリットルビーカーに、次の化学式、すなわち、
【００５３】
【化２２】
2004323844.tif 000023
【００５４】
で表される５０ミリリットルのＰＯＥ（１０）Ｎ−エチルアニリンと、６５ミリリットルの脱イオン水を加えた。混合物を磁気攪拌ホットプレート上に置き、攪拌及び加熱を開始した。温度が９０℃に達したときに、ビーカーを加熱及び攪拌から除去し、ゆっくりと冷却させた。数分後に相分離が起こり始め、２時間後には温度が室温まで戻り、分離が完了した。２層分離は視覚的に観測され、該層の分離は分液漏斗で行った。
【００５５】
アセチル化／保護
真空アダプタと磁気攪拌器が装備された１０００ミリリットルフラスコに、４００．０グラムのＰＯＥ（１０）Ｎ−エチルアニリンを加えた。フラスコを１４０℃の油浴に入れ、真空を引いた状態で１時間攪拌した。次いで真空源を取り外し、フラスコに８８．３ミリリットルの無水酢酸と１０滴の１−メチルイミダゾールを加えた。次いで、窒素雰囲気と還流凝縮器を導入し、該混合物を１４０から１５０℃の温度で４時間加熱させた。その後、凝縮器と窒素雰囲気を除去し、１３０℃の温度で真空を徐々に引き、過剰の無水酢酸と酢酸（副反応生成物として生成した）を除去した。赤外分光法により、生成物においてはＰＯＥ（１０）Ｎ−エチルアニリンのＯＨバンド（３２００−３６００ｃｍ-1）が消失し、生成物においてはカルボニルバンド（１７２０−１７７０ｃｍ-1）が出現することが示され、これはアセチル化反応の成功を示すものであった。
【００５６】
ホルミル化
このようにして生成されたアセチル化生成物を、Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、定圧添加漏斗、窒素雰囲気及び温度計が装備された１０００ミリリットルの４口フラスコに移した。アセチル化生成物に１２８．０グラムのジメチルホルムアミドを加え、攪拌を開始し、該混合物を０℃まで冷却した。１６０．０グラムのＰＯＣｌ3を添加漏斗に加え、温度が５℃以下に保たれるような速度で（約５時間）反応混合物に滴下した。次いで、反応混合物を５℃でさらに１時間攪拌し、一夜室温におき、次いで８０℃まで２時間加熱した。その後、５００グラムの５０パーセント水酸化ナトリウム水溶液を、温度が８０℃以下に保たれるような速度でゆっくりと加えた。全ての水酸化ナトリウム溶液を加えた後に、該混合物を１０００ミリリットルの分離漏斗に注ぎ、相分離させた。下層（塩と水からなる）を排出し、廃棄した。
【００５７】
脱アセチル化／脱保護
このようにして生成されたアセチル化及びホルミル化生成物を、Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、窒素雰囲気、及び熱電対温度コントローラが装備された１０００ミリリットルの４口フラスコに戻した。２８０グラムの５０パーセント水酸化ナトリウム水溶液と９０グラムの５０パーセント水酸化カリウム水溶液を加え、反応混合物を１００℃まで加熱し、その温度に３時間維持した。その後に、７２グラムの５０パーセント水酸化カリウム水溶液と６００グラムの脱イオン水を加え、１００℃でさらなる時間だけ加熱を続けた。次いで、生成物の混合物を２０００ミリリットルの分離漏斗に注ぎ、一夜相分離させた。次いで水／塩層を除去し、次の化学式で表されるホルミル化ヒドロキシ基末端生成物を得た。
【００５８】
【化２３】
2004323844.tif 000024
【実施例２】
【００５９】
アセチル化／保護
真空アダプタと磁気攪拌器が装備された１０００ミリリットルフラスコに、次の一般式、すなわち、
【００６０】
【化２４】
2004323844.tif 000025
【００６１】
で表される２００．０グラムのランダムＰＯＥ（３．５）ＰＯＰ（６．５）Ｎ−エチルアニリンを加え、ここでの３．５は、１分子当りのポリオキシエチレン繰返し単位の平均数を表わし、６．５は、１分子当りのポリオキシプロピレン繰返し単位の平均数を表わし、ポリオキシエチレン単位とポリオキシプロピレン単位は、ポリオキシアルキレン鎖（ＳＯ−７８６４）内でランダムに混合される。フラスコを１４０℃の油浴に入れ、真空を引いた状態で１時間攪拌した。次いで真空源を取り外し、フラスコに３６．５グラムの無水酢酸と１０滴の１−メチルイミダゾールを加えた。次いで、窒素雰囲気と還流凝縮器を導入し、該混合物を１３０から１３５℃の温度で３時間加熱させた。その後、１３０℃の温度で真空を徐々に引き、過剰の酢酸（副反応生成物として生成した）と無水酢酸を除去した。赤外分光法により、生成物においてはＰＯＥ／ＰＯＰ  Ｎ−エチルアニリンのＯＨバンド（３２００−３６００ｃｍ-1）が消失し、生成物においてはカルボニルバンド（１７２０−１７７０ｃｍ-1）が出現することが示され、これはアセチル化反応の成功を示すものであった。
【００６２】
ホルミル化
このようにして生成された１９５．０グラムのアセチル化生成物を、Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、定圧添加漏斗、窒素雰囲気及び温度計が装備された１０００ミリリットルの４口フラスコに移した。アセチル化生成物に５１．０グラムのジメチルホルムアミドを加え、攪拌を開始し、該混合物を０℃まで冷却した。６３．８グラムのＰＯＣｌ3を添加漏斗に加え、温度が５℃以下に保たれるような速度で（約３時間）反応混合物に滴下した。次いで、反応混合物を５℃でさらに０．５時間攪拌し、一夜室温に設定し、次いで８０℃まで２時間加熱した。その後、２７５グラムの脱イオン水を加え、充分な５０パーセントの水酸化ナトリウム水溶液を、温度が８０℃以下に保たれるような速度でゆっくりと加えた。全ての水酸化ナトリウム溶液を加えた後に、該混合物を１０００ミリリットルの分離漏斗に注ぎ、相分離させた。下層（塩と水からなる）を排出し、廃棄した。
【００６３】
脱アセチル化／脱保護
このようにして生成されたアセチル化及びホルミル化生成物を、攪拌ホットプレートのＴＥＦＬＯＮ（登録商標）コートされたマグネットが装備された１０００ミリリットルの４口フラスコに戻した。７０グラムの水酸化ナトリウムと２３グラムの水酸化カリウムを４００ミリリットルの脱イオン水に溶かし、反応混合物を１００℃まで加熱し、該温度に２時間維持した。次いで、生成物の混合物を２０００ミリリットルの分離漏斗に注ぎ、一夜相分離させた。次いで水／塩層を除去した。生成物の層を２リットルビーカーに移し、４００グラムの脱イオン水を加え、該混合物を硫酸でｐＨ７まで中性化させた。次いで、混合物を７０℃まで加熱し、分離漏斗に戻し、一夜分離させた。水／塩層を捨てて、次の化学式をもつホルミル化ヒドロキシ基末端生成物を得た。
【００６４】
【化２５】
2004323844.tif 000026
【００６５】
生成物は、回転エバポレータでどんな残留水をも除去された。赤外分光法により、生成物においてはＰＯＥ（３．５）ＰＯＰ（６．５）Ｎ−エチルアニリンのＯＨバンド（３２００−３６００ｃｍ-1）が再び存在し、生成物においてはホルミル基のカルボニルバンド（１７２０−１７７０ｃｍ-1）が存在することが示された。
【実施例３】
【００６６】
モノヒドロキシルトリフェニルメタンポリオキシアルキレンＴＰＭバイオレット着色剤
磁気攪拌機を装備した１００ミリリットルの１口丸底フラスコに、実施例２において調製されたパラホルミル化ＰＯＥ（３．５）ＰＯＰ（６．５）Ｎ−エチルアニリン付加物と、８．８５グラムのＮ，Ｎ−ジエチルアニリンと、０．６グラムの尿素と、１．５グラムの濃Ｈ2ＳＯ4とを加えた。フラスコを１００℃の油浴に入れ、攪拌を開始し、混合物を３時間加熱／攪拌させた。３時間後に、反応混合物に３．１グラムのベンゾキノンと、２．０グラムの水を加え、２時間攪拌／加熱を続け、その時点でフラスコを加熱から外し、バイオレット液体生成物を室温まで冷却させた。この時点での生成物は、次の化学式に従う粘性バイオレット液体であった。
【００６７】
【化２６】
2004323844.tif 000027
【実施例４】
【００６８】
実施例２において説明したように調製されたホルミル化ヒドロキシ末端生成物ではなく、実施例１において説明したように調製されたホルミル化ヒドロキシ末端生成物を用いること以外は、実施例３の方法が繰り返される。結果として得られる生成物は、該生成物が次の化学式で表されること以外は、実施例３の着色剤と同様の構造をもつと考えられる。
【００６９】
【化２７】
2004323844.tif 000028
【実施例５】
【００７０】
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物と、オクトフェノールエトキシレートと、バイオレットＴＰＭモノヒドロキシル着色剤との反応生成物
Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、Ｎ2入口、及び熱電対−温度計コントローラを装備した１０００ミリリットルの３つ口樹脂ケトルに、１５０．０グラム（０．９３当量）のベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物と、２１１．６グラム（０．８３当量）のＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＡ−２１０（オクチルフェノールエトキシレート）を加える。反応混合物を、窒素雰囲気で攪拌しながら１５０℃まで加熱する。１５０℃で１．０時間後に、温度を１７０℃まで高め、該温度に３．５時間保つ。実施例３で説明したように調製されたバイオレットモノヒドロキシルポリオキシアルキレン着色剤（１０３．０グラム、０．０９８当量）を加え、３時間反応させる。最終的なマゼンタ着色樹脂生成物をアルミニウム鋳型に注ぎ、冷却させ硬化させる。
【実施例６】
【００７１】
実施例５で調製された着色樹脂（２０．５グラム）に、５８．７グラムのステアリールステアルアミドワックス（ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０と、２０．５グラムの水素化アビエチン［ロジン］酸のグリセロールエステル（ＫＥ−１００）と、０．２グラムのＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）４４５抗酸化剤を混合する。これらの成分を溶融するまで１１５℃に加熱し、混合し、ディスクフィルタを通してろ過し、スティックに注ぎ、ＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲ８６０プリンタで印刷物を作成するのに使用した。
【実施例７】
【００７２】
オクチルフェノールエトキシレートと、イソフォロンジイソシアネートと、バイオレットＴＰＭモノヒドロキシルポリオキシアルキレン着色剤との反応生成物
Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、Ｎ2雰囲気入口、及び熱電対温度コントローラが装備された３０００ミリリットルの３口樹脂ケトルに、５２５．０グラム（４．７３当量）のイソフォロンジイソシアネートと、１．５グラムのジブチルスズジラウレート触媒を加え、次いで１１５０グラム（４．５２当量）のオクチルフェノールエトキシレート（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０）を加える。反応混合物を、窒素雰囲気で攪拌しながら１３５℃まで加熱する。１３５℃で２．０時間後に、上記の実施例３に説明されたようにして調製した２１６．０グラム（０．２１０当量）のバイオレットモノヒドロキシルポリオキシアルキレン着色剤を加え、該反応混合物をおよそ２時間加熱する。さらに１１．０グラム（０．０４３３当量）のオクチルフェノールエトキシレートを加え、反応混合物を１５０℃でおよそ２時間加熱する。全てのイソシアネート（ＮＣＯ）官能基が消費されたことを保証するために生成物のＦＴ−ＩＲを取得する。イソシアネートが消費されたことを確認するために、２２８５ｃｍ-1（ＮＣＯ）におけるピークの不在（消失）と、ウレタン周波数に対応する１７４０−１６８０ｃｍ-1及び１５４０−１５３０ｃｍ-1におけるピークの出現（又は大きさの減少）を用いる。次いで、ジウレタン反応生成物をアルミニウム鋳型に注ぎ、冷却させ硬化させる。
【実施例８】
【００７３】
ステンレス鋼ビーカーにおいて、５００グラムのステアリールステアルアミドワックス（ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０）と、１２５グラムのＵＮＩＲＥＺ２９７０テトラ−アミド樹脂と、実施例７で説明したようにして調製した２０８グラムの着色樹脂と、１．６グラムのＮＡＵＧＵＡＲＤ(登録商標）４４５抗酸化剤とを混合する。これらの物質を、オーブン中１４０℃の温度で互いに溶融させ、次いで、温度制御されたマントルにおいて１１５℃で０．５時間攪拌により混合する。攪拌後に、結果として得られたインクを、＃３Ｗｈａｔｍａｎ濾紙を用い、１５ｐｓｉの圧力で、加熱されたＭｏｔｔ装置に通して濾過する。濾過された相変化インクを、成形型に注ぎ、インクスティックが形成されるまで固化させ、ＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲ８６０プリンタで印刷物を作成するのに使用する。
【実施例９】
【００７４】
スチレン−無水マレイン酸ポリマーと、ネオドール１−３と、バイオレットＴＰＭモノヒドロキシルポリオキシアルキレン着色剤との反応生成物
ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）被覆マグネット、油浴、及び凝縮器を装備した５００ミリリットルの３口樹脂ケトルに、１４．０グラム（０．０６８当量）のスチレン無水マレイン酸ポリマー（ＳＭＡ１０００）と、１５．９グラム（０．０５２当量）の化学式Ｃ11Ｈ22−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ、式中ｎが平均値３を有するアルコール（ＮＥＯＤＯＬ１−３）と、実施例３において調製した０．０１７当量のバイオレットモノヒドロキシルポリオキシアルキレン着色剤と、２５０グラムのアセトニトリルと、２滴の１−メチルイミダゾール触媒と、を加えた。反応混合物を攪拌しながら還流し、この状態に２日間保った。２日後に、蒸留によりアセトニトリルを除去した。まだフラスコ内にあるバイオレット粘性着色生成物を、真空オーブンに入れて、どんな残留アセトニトリルをも除去した。
【実施例１０】
【００７５】
磁気攪拌器を装備した１００ミリリットルのビーカーに、実施例９に説明したようにして調製した８グラムのバイオレット物質と、３５ミリリットルの濃アンモニア溶液とを加えた。全ての固体物質が溶けるまで攪拌を続けた。２ミリリットルのこの水性溶液をＫ−ｐｒｏｏｆｅｒのプラテン上におき、印刷物を作成した。印刷物を乾燥させ、洗濯堅牢度について試験した。色のブリーディングは観測されなかった。