(57)【要約】【課題】特に熱の作用によって睫毛のカーリングを改良することができ、かつ良好な化粧上の特性(特に均一な付着と長時間にわたる良好なカーリング状態)を有するケラチン繊維被覆用組成物を提供すること。【解決手段】本発明は、生理学上許容可能な媒体中に、i)半値幅Lfが10℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを組成物に付与する少なくとも1種の第1化合物と、ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーとを含み、前記非晶質皮膜形成性ポリマーが第1化合物の含量以上の含量で存在している化粧品組成物に関する。また、本発明は、ケラチン繊維に付着される均一であって、かつ/またはカーリング特性が改善された皮膜を得るために、かかる組成物を使用することに関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
生理学上許容可能な媒体中に、
i)半値幅Lfが10℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを組成物に付与する少なくとも1種の第1化合物と、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーと
を含み、前記非晶質皮膜形成性ポリマーが第1化合物の含量以上の含量で存在している化粧品組成物。
【請求項２】
10℃以上、好ましくは15℃以上、より好ましくは20℃以上の開始融解温度Toを有していることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
90℃以下、さらに好ましくは80℃以下、より好ましくは70℃以下の終了融解温度Tfを有していることを特徴とする、請求項１または２のいずれかに記載の組成物。
【請求項４】
融解ピークが、20℃から80℃の融点m.p.を有していることを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項５】
融解ピークが、30℃以内の温度幅ΔT=Tf-Toを有していることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項６】
前記の第1化合物が、半値幅Lfが10℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを有していることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
前記第1化合物が、ワックス、半結晶性ポリマー、および構造化剤で増粘したオイル、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
前記第1化合物が、組成物の全重量に対して、1重量%から60重量%、好ましくは3重量%から55重量%、さらに好ましくは5重量%から50重量%、より好ましくは10重量%から40重量%の含量で存在することを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
ステアリルアルコールでエステル化したオリーブオイルの水素化によって得られるオリーブワックス、ステアリルアルコール、ステアリルステアレート、ステアリルベンゾアート、ビス(トリメチロールプロパン)テトラステアレート、モンタンロウのポリエトキシ化脂肪酸、ビス(トリメチロールプロパン)テトラベヘネートおよびジオクタデシルカーボネートワックス、ならびにこれらの混合物から選択されるワックスを含むことを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
構造化剤で増粘したオイルを含むことを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１１】
生理学上許容可能な媒体中に、
i)半値幅Lfが20℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを組成物に付与する少なくとも1種の半結晶性ポリマーと、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーと
を含む化粧品組成物。
【請求項１２】
前記半結晶性ポリマーが組成物の全重量に対して、1重量%から60重量%、好ましくは3重量%から55重量%、さらに好ましくは5重量%から50重量%、より好ましくは10重量%から40重量%の含量で存在することを特徴とする、請求項１１に記載の組成物。
【請求項１３】
飽和のC14〜C24アルキル(メタ)アクリレート、C11〜C15パーフルオロアルキル(メタ)アクリレート、フッ素原子を伴うか伴っていないC14〜C24N-アルキル(メタ)アクリルアミド、C14〜C24アルキルまたはパーフルオロアルキル鎖を含有するビニルエステル、C14〜C24アルキルまたはパーフルオロアルキル鎖を含有するビニルエーテル、C14〜C24α‐オレフィン、アルキル基が12個から24個の炭素原子を含むパラアルキルスチレンから選択される結晶化可能な鎖を含有する少なくとも1種のモノマーと、少なくとも1種の場合によってはフッ化されていてもよいC1〜C10モノカルボン酸エステルまたはアミドであって、次式:
【化１】
2004315526.tif 000005
(式中、R1はHまたはCH3であり、Rは場合によってはフッ化されていてもよいC1〜C10アルキル基を表し、XはO、NHまたはNR2を表し、R2は場合によってはフッ化されていてもよいC1〜C10アルキル基を表す)
によって表されるものとの重合から得られるコポリマーから選択される半結晶性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
非晶質ポリマーが、少なくとも1種のポリオールと少なくとも1種のジカルボン酸との重縮合によって得られるポリエステルから選択されることを特徴とする、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１５】
ジカルボン酸が-SO3M基を含む芳香族ジカルボン酸であることを特徴とする、請求項１４に記載の組成物。
【請求項１６】
MがNa+、Li+またはK+イオンを表すことを特徴とする、請求項１５に記載の組成物。
【請求項１７】
芳香族ジカルボン酸が、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸および4-スルホナフタレン-2,7-ジカルボン酸、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１５または１６に記載の組成物。
【請求項１８】
ポリオールがジオールであることを特徴とする、請求項１１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
ジオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよび1,4-ブタンジオール、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
非晶質皮膜形成性ポリマーが、38℃を超えるガラス転移温度(Tg)を有することを特徴とする、請求項１から１９のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２１】
非晶質ポリマーが、25℃以上、好ましくは30℃以上、さらに好ましくは40℃以上、よりさらに好ましくは50℃以上であって、最高が120℃であり得るガラス転移温度(Tg)を有することを特徴とする、請求項１から２０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２２】
非晶質皮膜形成性ポリマーが、組成物の全重量に対して、0.1重量%から40重量%、好ましくは5重量%から30重量%、さらに好ましくは10重量%から20重量%の含量で存在することを特徴とする、請求項１から２１のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２３】
半結晶性ポリマーおよび非晶質皮膜形成性ポリマーが、半結晶性ポリマーに対する非晶質皮膜形成性ポリマーの重量比が0.3〜3、好ましくは0.6〜2、さらに好ましくは0.9〜1.5で存在することを特徴とする、請求項１から２２のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２４】
水相を含むことを特徴とする、請求項１から２３のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２５】
水相が、組成物の全重量に対して5重量%〜95重量%であることを特徴とする、請求項２４に記載の組成物。
【請求項２６】
水相が増粘剤で増粘されていることを特徴とする、請求項２４または２５に記載の組成物。
【請求項２７】
追加の皮膜形成性ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１から２６のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２８】
追加の皮膜形成性ポリマーが、組成物の全重量に対して、0.1重量%から60重量%、好ましくは0.5重量%から40重量%、さらに好ましくは1重量%から30重量%の固体含量で存在することを特徴とする、請求項２７に記載の組成物。
【請求項２９】
染料を含むことを特徴とする、請求項１から２８のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３０】
染料が、組成物の全重量に対して、0.1重量%から20重量%、好ましくは1重量%から15重量%の含量で存在することを特徴とする、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
ケラチン繊維を被覆するための組成物であることを特徴とする、請求項１から３０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項３２】
請求項１から３１のいずれか一項に記載の化粧品組成物をケラチン物質へ適用することを含む、ケラチン物質のメイクアップまたはケアのための非治療的美容方法であって、その適用の前に、または同時に、またはその後に、前記組成物を融点以上の温度に、好ましくは、その終了融解温度以上の温度にする方法。
【請求項３３】
非晶質皮膜形成性ポリマーを含む化粧品組成物をケラチン物質へ適用することを含む、ケラチン物質のメイクアップまたはケアのための非治療的美容方法であって、その適用と同時に、またはその後に、前記組成物を融点以上の温度に、好ましくは、その終了融解温度以上の温度にする方法。
【請求項３４】
特に、加熱手段を含む適用器具を用いて、ケラチン物質への適用と同時に、またはその後に、前記組成物を融点以上の温度にすることを特徴とする、請求項３２または３３に記載の方法。
【請求項３５】
ケラチン物質をメイクアップまたはケアするための非治療的美容方法であって、
生理学上許容可能な媒体中に、
i)半値幅Lfが20℃以下である融解ピークを有する熱プロフィールを化粧品組成物に付与する少なくとも1種の第1化合物と、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーと
を含む化粧品組成物をケラチン物質へ適用することを含み、
その適用と同時に、またはその後に、前記組成物を融点m.p.以上、好ましくは、その終了融解温度Tf以上の温度にする方法。
【請求項３６】
i)貯蔵部(2)と、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーを含む、貯蔵部内に入れられているメイクアップ組成物および/またはケア組成物と;
iii)メイクアップ組成物および/またはケア組成物を適用するための器具(10)と;
iv)その適用と同時に、またはその後に、前記組成物をその融点以上、好ましくはその終了融解温度以上の温度にする加熱手段(53)と
を含む、特に睫毛または眉毛用のメイクアップ組成物および/またはケア組成物の容器および適用構造体(1)。
【請求項３７】
ケラチン繊維を被覆するための化粧品組成物の使用であって、前記組成物が、生理学上許容可能な媒体中に、
i)半値幅Lfが10℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを前記組成物に付与する少なくとも1種の第1化合物と、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーを含み、
前記非晶質皮膜形成性ポリマーが第1化合物の含量以上の含量で存在し、ケラチン繊維上に付着される均一であって、かつ/またはカーリング特性が改善された皮膜を得るための使用。
【請求項３８】
ケラチン繊維を被覆するための化粧品組成物の使用であって、前記組成物が、生理学上許容可能な媒体中に、
i)半値幅Lfが20℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを前記組成物に付与する少なくとも1種の半結晶性ポリマーと、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーを含み、
ケラチン繊維上に付着される均一であって、かつ/またはカーリング特性が改善された皮膜を得るための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、半値幅(Lf)が20℃以内、好ましくは10℃以内である融解ピークを有する特定の熱プロフィールを有する化粧品組成物に関する。
【０００２】
本発明による組成物は、特に、ヒトの睫毛、眉毛、毛髪などのケラチン繊維、あるいは付け睫毛を被覆するための化粧品組成物であり得る。また、本発明は、ケラチン物質のメイクアップ方法またはケア方法に関する。
【０００３】
本発明による組成物は、マスカラとして知られているメイクアップ組成物、ケラチン繊維用のメイクアップベースまたはベースコート、トップコートとして知られているメイクアップに適用される組成物、あるいはケラチン繊維を処理するための組成物であってよい。さらに詳しくは、本発明による組成物はマスカラである。
【背景技術】
【０００４】
ワックスと皮膜形成性ポリマーの混合物を含む「カーリング」マスカラ組成物は、従来技術により周知である(例えば、EP-B-0928607の文献に記載されている組成物)。
【０００５】
また、睫毛のカーリング特性を改善するため、ワックスの全部または一部を置き換えるようにマスカラ組成物に有機ゲル化剤を使用することもWO 00/74519の文献により周知である。
【０００６】
しかし、かかる組成物は、睫毛の最適なカーリングが得られるものではない。
【０００７】
さらに、「アイラッシュカーラー」などの睫毛をカールさせる器具がある。アイラッシュカーラーの1つタイプは、例えば、メイクアップを行う前に、クリップの口部の間に睫毛を挟んで睫毛をカールした形状にすることからなるが、この操作は行うのが難しい。
【０００８】
他のアイラッシュカーラーは、US-5853010またはJP 2000-38314の文献に記載されているように、熱の作用によって睫毛を形作るために加熱クリップまたは加熱ブラシの形状をしている。これらの加熱器具は、素の睫毛(得られるカーリング効果はあまりない)、あるいは任意のマスカラ組成物で被覆された睫毛に適用することができる。後者の場合、熱の作用によって睫毛を被覆している組成物の一部が取り除かれるか、この組成物の化粧上の特性が低下する(例えば、組成物皮膜がその均一性を失い、かつ睫毛が互いに粘着する)のが一般的であり、それによって、ケラチン繊維のメイクアップは魅力的でないものとなる。
【特許文献１】EP-B-0928607
【特許文献２】WO 00/74519
【特許文献３】US-5853010
【特許文献４】JP 2000-38314
【特許文献５】EP-A-0951897
【特許文献６】US-A-5156911
【特許文献７】WO-A-01/19333
【非特許文献１】S.Nojima、Macromolecules、32、3727-3734(1999)「Melting behaviour of poly(e-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」
【非特許文献２】B.Boutevinら、Polymer Bulletin、34、117-123(1995)「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」
【非特許文献３】P.Rangarajanら、Macromolecules、26、4640-4645(1993)「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」
【非特許文献４】P.Richterら、Macromolecules、30、1053-1068(1997)「Polymer aggregates with crystalline cores:the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」
【非特許文献５】I.W.Hamley、Advances in Polymer Science、Vol.148、113-137(1999)「Crystallization in block copolymers」
【特許文献８】US-A-5736125
【特許文献９】US-A-5519063
【特許文献１０】EP-A-550745
【非特許文献６】「Encyclopaedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer」、第22巻、333〜432ページ、第3版、1979年、Wiley
【特許文献１１】EP-A-749747
【特許文献１２】EP-A-749746
【特許文献１３】EP-A-923928
【特許文献１４】EP-A-930060
【特許文献１５】FR-A-2262303
【特許文献１６】US-6009884
【特許文献１７】US-6220252
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の目的は、特に熱の作用によって睫毛のカーリングを改良することができ、かつ良好な化粧上の特性(特に均一な付着と長時間にわたる良好なカーリング状態)を有するケラチン繊維被覆用組成物を提供することである。
【００１０】
本組成物は、特に、本組成物を睫毛に被覆する前、またはその間、またはその後に睫毛に適用され得るか、あるいは、加熱中に本組成物を適用する器具内に調整され得る加熱ブラシなどの加熱器具と組み合わせて用いることができる。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
本発明者らは、特定の熱プロフィールを有する組成物を用いることによって、上述の特性を有するマスカラを得ることができることを見出した。より詳しくは、本発明の主題の1つは、生理学上許容可能な媒体中に、
i)半値幅Lfが10℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを前記組成物に付与する少なくとも1種の化合物(第1化合物と呼ぶ)と、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーを含み、
前記非晶質皮膜形成性ポリマーが第1化合物の含量以上の含量で存在している化粧品組成物である。
【００１２】
「生理学上許容可能な媒体」という用語は、ヒトの睫毛、眉毛、毛髪などのケラチン繊維に適用することができる、特に、眼の領域に適合可能な非毒性の媒体を意味する。
【００１３】
また、本発明の主題の1つは、化粧品組成物の使用であって、前記組成物が、生理学上許容可能な媒体中に、
i)半値幅Lfが10℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを前記組成物に付与する少なくとも1種の第1化合物と、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーを含み、
前記非晶質皮膜形成性ポリマーが第1化合物の含量以上の含量で存在し、ケラチン繊維上に付着される均一であって、かつ/またはカーリング特性が改善された皮膜を得るための使用である。
【００１４】
最後に、また、本発明の1つの主題は、上に定義した組成物をケラチン繊維へ適用することを含む、ケラチン繊維をメイクアップまたはケアするための非治療的美容方法である。
【００１５】
また、本発明の主題は、化粧品組成物をケラチン物質へ適用することを含む、ケラチン物質(皮膚、唇、ケラチン繊維など)をメイクアップまたはケアする非治療的美容方法であって、前記組成物が、生理学上許容可能な媒体に、
i)半値幅Lfが20℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを前記組成物に付与する少なくとも1種の第1化合物と、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーを含み、
その適用の前に、または同時に、またはその後に、前記組成物を融点m.p.以上、好ましくは、その終了融解温度Tf以上の温度にする方法である。
【００１６】
また、本発明の主題は、水溶性皮膜を形成可能な非晶質皮膜形成性ポリマーを含む化粧品組成物をケラチン物質に適用することを含む、ケラチン物質をメイクアップまたはケアする非治療的美容方法であって、その適用と同時に、またはその後に、前記組成物を融点以上、好ましくは、その終了融解温度以上の温度にする方法である。
【００１７】
本組成物は、特に、加熱ブラシなどの加熱手段を含む適用器具を用いることによって、その適用と同時に、またはその後に、融点以上の温度にすることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
本組成物の熱プロフィールの決定
本発明による組成物の熱プロフィールは、例えばMetler社によってDSC 30の名称で販売されている熱量計などの示差走査熱量計(DSC)を用いて決定することができる。
【００１９】
るつぼに置かれた生成物の5〜10mgのサンプルを-20℃から90℃の温度に5℃/分の加熱速度で第1次加熱し、次いで、90℃から-20℃まで5℃/分の冷却速度でそのサンプルを冷却し、最後に、-20℃から90℃の温度に5℃/分の加熱速度で第2次加熱する。第2次加熱中に、空のるつぼと生成物サンプルを含有するるつぼによって吸収される力の差の変化を温度の関数として測定する。
【００２０】
本発明による組成物の熱プロフィールは、特に20℃以内、好ましくは10℃以内の中央ピーク幅Lfを有する、少なくとも1個の狭い融解ピークを示す。
【００２１】
本組成物の熱プロフィールが複数の溶解ピークを含む場合、「本組成物の融解ピーク」は、最も低い開始融解温度を有している、Lfが20℃以内、好ましくは10℃以内の融解ピークと考える。下に記載されている融点、温度幅(ΔT)、開始融解温度および終了融解温度パラメーターは、このピークから決定する。
【００２２】
本発明による組成物の熱プロフィールは、中央ピーク幅Lfが0.5℃〜20℃、好ましくは0.5℃〜10℃、さらに好ましくは1℃〜10℃、より好ましくは2℃〜5℃の範囲である融解ピークを有する。
【００２３】
融解ピークの中央ピークは、融解ピークの両側の熱プロフィールの2箇所の平面部分をつなぐ直線とピークのトップの間の距離の半分に基づいて決定することができる。
【００２４】
また、融解ピークは、20℃〜80℃、好ましくは25℃〜75℃、さらに好ましくは35℃〜60℃の融点m.pを有し得る。ピークの融点は、温度の関数として吸収された力の差の変化を表す曲線のピークのトップに対応する温度の値であると考えられる。
【００２５】
特に、融解ピークは、30度以下、好ましくは1℃〜30℃、さらに好ましくは2℃〜25℃、より好ましくは3℃〜20℃の低温度幅:ΔT=Tf-Toを有し得る。ここで、Toは、融解熱5%が消費された場合に測定される温度に対応する開始融解温度であり、Tfは、融解熱95%が消費された場合に測定される温度に相当する終了融解温度である。
【００２６】
好ましくは、組成物の開始融解温度Toは10℃以上(例えば、10℃〜50℃)、より好ましくは15℃以上(例えば、15℃〜45℃)、より好ましくは20℃以上(例えば、20℃〜40℃)である。
【００２７】
有利には、組成物の終了融解温度Tfは、90℃以下(好ましくは35℃〜90℃)、好ましくは80℃以下(例えば、40℃〜80℃)、より好ましくは70℃以下(例えば、40℃〜70℃)、さらにより好ましくは40℃〜60℃である。
【００２８】
かかる特性(特に低幅ΔT)を有する組成物は、融点m.p.より上の温度に、好ましくは、終了融解温度(Tf)以上の温度に加熱した場合、非常に短期間に、柔軟状態または軟性状態(m.p.より上の温度)から半剛性(半結晶性)状態(m.p.より下の温度)に変化する特有の特徴がある。
【００２９】
したがって、組成物の融点以上の温度を保持する熱源(例えば、加熱ブラシ)の作用によって、かかる組成物で被覆された睫毛を形作り、かつそれを非常に速く行うことができる。
【００３０】
本発明による組成物の熱プロフィールは、1個の融解ピークを有しているのが好ましい。
【００３１】
1)組成物に、半値幅Lfが20℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを付与する化合物
好ましくは、組成物に、半値幅Lfが20℃以内、好ましくは10℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを付与する化合物(または第1化合物)それ自体は、半値幅Lfが20℃以内、好ましくは10℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを有している。
【００３２】
この第1化合物は、ワックス、半結晶性ポリマー、および構造化剤で増粘したオイル、ならびにこれらの混合物から選択するのが有利である。
【００３３】
この第1化合物は、組成物の全重量に対して、1重量%〜60重量%、好ましくは3重量%〜55重量%まで、さらに好ましくは5重量%〜50重量%、より好ましくは10重量%〜40重量%の含量で存在し得る。
【００３４】
本特許出願においては、ワックスは、可逆的に固体/液体に変化する親油性化合物(室温(25℃)で固体である)であり、最高が120℃であり得る30℃の以上の融点を有する。ワックスを液体状態に(融解)することによって、オイルと混和可能になり、微小な均一混合物を形成することができるが、室温にこの混合物の温度を戻すとすぐに、混合物のオイル中のワックスは再結晶化する。
【００３５】
ワックスの融点は、示差走査熱量計(DSC)、例えば、Metler社によってDSC30の名称で販売されている熱量計を用いて測定することができる。るつぼに置いた生成物のサンプル15mgを0℃から120℃の温度に10℃/分の加熱速度で第1次加熱し、次いで、120℃から0℃まで10℃/分の冷却速度でそのサンプルを冷却し、最後に、0℃から120℃の温度に5℃/分の加熱速度で第2次加熱する。第2次加熱中に、空のるつぼと生成物サンプルを含有するるつぼによって吸収される力の差の変化を温度の関数として測定する。本化合物の融点は、温度の関数として吸収される力の差の変化を表す曲線のピークの頂点に相当する温度の値である。
【００３６】
本発明による組成物中で使用可能なワックスは、動物、植物、鉱物または合成起源の、およびこれらの混合物の、室温にて固体で硬いワックスから選択することができる。ワックスは、およそ30℃〜80℃、好ましくは30℃〜70℃、より好ましくは35℃〜65℃の融点を有するとよい。
【００３７】
ワックスは、ステアリルアルコールでエステル化したオリーブオイルの水素化によって得られるオリーブワックス、例えば、Sophim社によって販売されているPhytowax Olive 18L57(融点m.p.=58.6℃)、ステアリルアルコール(融点m.p.=60℃)、ステアリルステアレート(融点m.p.=57℃)、ステアリルベンゾアート(融点m.p.=40℃)、ビス(トリメチロールプロパン)テトラステアレート(融点m.p.=46℃)、Clariant社のワックスLicowax KST(モンタンロウのポリエトキシ化脂肪酸)(融点m.p.=55℃)、ビス(トリメチロールプロパン)テトラベヘネート(融点m.p.=67.5℃)およびジオクタデシルカーボネートワックス(融点m.p.=57℃)、ならびにこれらの混合物から選択するのが好ましい。
【００３８】
本化合物は、組成物の全重量に対して、1重量%から60重量%、好ましくは3重量%から55重量%、より好ましくは5重量%から50重量%、より好ましくは10重量%から40重量%の含量で存在するとよい。
【００３９】
本発明による組成物は、半結晶性ポリマーを含んでいるのが有利である。
【００４０】
したがって、さらに、本発明の1つの主題は、生理学上許容可能な媒体中に、
i)半値幅Lfが20℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを組成物に付与する少なくとも1種の半結晶性ポリマーと、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーと
を含む化粧品組成物である。
【００４１】
さらに、本発明の課題は化粧品組成物の使用であって、生理学上許容可能な媒体中に、
i)半値幅Lfが20℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを前記組成物に付与する少なくとも1種の半結晶性ポリマーと、
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非晶質皮膜形成性ポリマーを含み、
ケラチン繊維上に付着される均一であって、かつ/またはカーリング特性が改善された皮膜を得るための使用である。
【００４２】
「半結晶性ポリマー」という用語は、骨格に結晶化可能部分、結晶化可能ペンダント鎖または結晶化可能ブロックと、骨格に非晶質部分とを含み、一次の可逆的相変化温度、特に融解温度(固体-液体遷移)を有するポリマーを意味する。結晶化可能部分がポリマー骨格の結晶化可能ブロックの形態である場合、ポリマーの非晶質部分は非晶質ブロックの形態であり、この場合、半結晶性ポリマーは、例えば、少なくとも1種の結晶化可能ブロックと少なくとも1種の非晶質ブロックを含むジブロック、トリブロックまたは多ブロックタイプのブロックコポリマーである。「ブロック」という用語は、一般には少なくとも5つの同一の繰り返し単位を意味する。その上、結晶化可能ブロックは非晶質ブロックとは異なった化学的性質を持つ。
【００４３】
本発明による組成物中で使用可能な半結晶性ポリマーは、20℃以上(特に、20℃〜80℃)、好ましくは30℃〜70℃、さらに好ましくは35℃〜65℃の融点を有している。この融点は一次の状態変化の温度である。
【００４４】
この融点は任意の既知の方法によって、特に上述の示差走査熱量計(DSC)を使用して測定することができる。
【００４５】
有利には、本発明における半結晶性ポリマーは、1000以上の数平均分子量を有している。
【００４６】
有利には、本発明の組成物中の半結晶性ポリマーは、2000〜800000、好ましくは3000〜500000、より好ましくは4000〜150000、特に100000未満、またより好ましくは4000〜99000の範囲の数平均分子量M￣nを有している。前記ポリマーは、5600を超える、例えば5700〜99000の数平均分子量を有しているのが好ましい。
【００４７】
本発明の目的において、「結晶化可能鎖またはブロック」という表現は、それが単独で得られた場合は、融点以上であるかそれ以下であるかに基づいて、可逆的に非晶質状態から結晶状態に変化する鎖またはブロックを意味する。本発明の目的において、「鎖」は原子の群であり、ポリマー骨格に対してペンダント状態か側方にある。「ブロック」は骨格に属する原子の群であり、この群がポリマーの繰り返し単位の1つを構成する。「ペンダント結晶化可能鎖」は、有利には、少なくとも6個の炭素原子を含む鎖である。
【００４８】
半結晶性ポリマーの結晶化可能ブロックまたは鎖は、各ポリマーの全重量の少なくとも30%、より好ましくは少なくとも40%を示すのが好ましい。結晶化可能ブロックを含む本発明の半結晶性ポリマーは、ブロックまたは多ブロックポリマーである。それらは、反応性(またはエチレン性)二重結合を含むモノマーを重合させることによって、または重縮合によって得ることができる。本発明のポリマーが結晶化可能側鎖を含むポリマーである場合、これらの側鎖は有利にはランダムな形態または統計学的形態である。
【００４９】
好ましくは、本発明による組成物中で使用可能な半結晶性ポリマーは合成由来のものである。また、それらは多糖類骨格を有していない。一般に、本発明による半結晶性ポリマーの結晶化可能な単位(鎖またはブロック)は、半結晶性ポリマーの製造に使用される、結晶化可能ブロックまたは鎖を含むモノマーから誘導される。
【００５０】
本発明による組成物中で使用可能な半結晶性ポリマーは、特に、
-調節された結晶化度のポリオレフィンのブロック共重合体、特にモノマーがEP-A-0951897に記載されているようなもの、
-重縮合物、特に脂肪族または芳香族ポリエステルタイプあるいは脂肪族/芳香族コポリエステルタイプのもの、
-少なくとも1種の結晶化可能側鎖を担持するホモポリマーまたはコポリマーおよび骨格に少なくとも1種の結晶化可能ブロックを担持するホモポリマーまたはコポリマー、例えばUS-A-5156911に記載されているもの、
-少なくとも1種の結晶化可能側鎖を担持するホモポリマーまたはコポリマー、特にWO-A-01/19333に記載されているようなフルオロ基を含有するもの、およびこれらの混合物である。最後の2つの場合においては、結晶化可能側鎖またはブロックは疎水性である。
【００５１】
A)結晶化可能側鎖を含有する半結晶性ポリマー
特に、US-A-5156911およびWO-A-01/19333に記載されているものを挙げることができる。それらは、結晶化可能疎水性側鎖を担持する1種または複数のモノマーの重合から生じる単位を50重量%〜100重量%含有するホモポリマーまたはコポリマーである。
・これらのホモポリマーまたはコポリマーは、既に記載された条件を満たす限り、如何なる性質のものであってもよい。
【００５２】
それらは、
-重合に対して反応性またはエチレン性二重結合、すなわち、ビニル、(メタ)アクリルまたはアリル基を含む1種または複数のモノマーの重合、特にフリーラジカル重合から、
-例えば、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリウレア、ポリアミドなどの、共反応性基を担持する1種または複数のモノマー(カルボン酸、スルホン酸、アルコール、アミンまたはイソシアネート)の重縮合から、生じ得る。
【００５３】
一般に、これらのポリマーは、式X:
【００５４】
【化１】
2004315526.tif 000002
【００５５】
(式中、Mはポリマー骨格の原子を表し、Sはスペーサーを表し、Cは結晶化可能基を表す)によって表され得る1種または複数の結晶化可能鎖を含む少なくとも1種のモノマーの重合から生じるホモポリマーおよびコポリマーから特に選択される。
【００５６】
結晶化可能鎖「-S-C」は、脂肪族または芳香族であり得、場合によってはフッ化またはパーフルオロ化されている。「S」は特に基(CH2)nまたは(CH2CH2O)nまたは(CH2O)を表し、これは直鎖状でも分枝状でも環状でもよく、nは0から22の整数である。「S」は直鎖状の基であるのが好ましい。「S」と「C」は異なっているのが好ましい。
【００５７】
結晶化可能鎖「-S-C」が炭化水素系脂肪族鎖である場合、それらは少なくとも11個で40個以下の炭素原子を含み、より好ましくは24個以下の炭素原子を含む炭化水素系アルキル鎖を含んでいる。それらは特に少なくとも12個の炭素原子を含む脂肪族鎖またはアルキル鎖であり、好ましくはC14〜C24のアルキル鎖である。それらがフルオロアルキルまたはパーフルオロアルキル鎖である場合、それらは少なくとも6個のフッ化炭素原子と、特に少なくとも11個の炭素原子を含み、その炭素原子の少なくとも6個がフッ化されている。
【００５８】
結晶化可能鎖を含む半結晶性ポリマーまたはコポリマーの例としては、次のモノマーの1種または複数の重合から生じるものを挙げることができる:アルキル基がC14〜C24である飽和アルキルの(メタ)アクリレート、C11〜C15パーフルオロアルキル基を持つ(メタ)アクリル酸パーフルオロアルキル、アルキル基がC14〜C24でフッ素原子を伴うか伴っていないN-アルキル(メタ)アクリルアミド、アルキル基がC14〜C24のアルキルまたはパーフルオロ(アルキル)鎖を含むビニルエステル(パーフルオロアルキル鎖当たり少なくとも6個のフッ素原子を持つもの)、アルキル基がC14〜C24でパーフルオロアルキル鎖当たり少なくとも6個のフッ素原子を持つアルキルまたはパーフルオロ(アルキル)鎖を含むビニルエーテル、C14〜C24α-オレフィン、例えばオクタデセン、アルキル基が12個〜24個の炭素原子を含むパラ-アルキルスチレン、およびその混合物。
【００５９】
ポリマーが重縮合から生じる場合、上述の炭化水素系および/またはフッ化結晶化可能鎖は、二酸、ジオール、ジアミンまたはジイソシアネートであってよいモノマーによって担持されている。
【００６０】
ポリマーがコポリマーである場合、それらは次の共重合から生じる0〜50%のY基またはZ基をさらに含む:
a)極性または非極性モノマーあるいはその2つの混合物であるY:
・Yが極性モノマーである場合、それはポリオキシアルキレン化基(特にオキシエチレン化および/またはオキシプロピレン化基)を担持するモノマー、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、例えばヒドロキシエチルアクリレート、(メタ)アクリルアミド、N-アルキル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジアルキル(メタ)アクリルアミド、例えばN,N-ジイソプロピルアクリルアミドやN-ビニルピロリドン(NVP)、N-ビニルカプロラクタム、少なくとも1種のカルボン酸基を担持するモノマー、例えば(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸またはフマル酸、あるいは無水カルボン酸基を担持するモノマー、例えば無水マレイン酸のいずれか、ならびにこれらの混合物である。
・Yが非極性モノマーである場合、それは直鎖状、分枝状または環状のアルキル(メタ)アクリレートタイプのエステル、ビニルエステル、アルキルビニルエーテル、α-オレフィン、スチレンまたはC1〜C10のアルキル基で置換されたスチレン、例えばα-メチルスチレン、あるいはビニル不飽和を含むポリオルガノシロキサンタイプのマクロモノマーでありうる。
【００６１】
本発明の目的において、「アルキル」という用語は、別段の記載をしない限り、特にC8〜C24、より好ましくはC14〜C24の飽和基を意味する。
【００６２】
A＾)極性モノマーまたは極性モノマーの混合物であるZ。この場合、Zは上述の「極性Y」と同じ定義を有する。
【００６３】
好ましくは、結晶化可能側鎖を含有する半結晶性ポリマーは、アルキル基が上述のもの、特にC14〜C24のアルキル(メタ)アクリレートまたはアルキル(メタ)アクリルアミドホモポリマー、これらのモノマーと、好ましくは(メタ)アクリル酸とは性質が異なった親水性モノマー、例えばN-ビニルピロリドンまたはヒドロキシエチル(メタ)アクリレートとのコポリマー、ならびにこれらの混合物である。
【００６４】
B)少なくとも1つの結晶化可能ブロックを骨格に担持するポリマー
これらのポリマーは、特に異なった化学的性質の少なくとも2種のブロックからなり、その1つが結晶化可能であるブロックコポリマーである。
-US-A-5156911に定義されているブロックポリマーを使用することができる;
-結晶化可能鎖を含有するシクロオレフィンまたはオレフィンのブロックコポリマー、例えば、
・シクロブテン、シクロヘキセン、シクロオクテン、ノルボルネン(すなわち、ビシクロ(2,2,1)-2-ヘプテン)、5-メチルノルボルネン、5-エチルノルボルネン、5,6-ジメチルノルボルネン、5,5,6-トリメチルノルボルネン、5-エチリデンノルボルネン、5-フェニルノルボルネン、5-ベンジルノルボルネン、5-ビニルノルボルネン、1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8a-オクタヒドロナフタレン、ジシクロペンタジエン、またはこれらの混合物と、
・エチレン、プロピレン、1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-デセンまたは1-エイコセン、あるいはそれら混合物、とのブロック重合から誘導されたもの、
・特にコポリ(エチレン/ノルボルネン)ブロックおよび(エチレン/プロピレン/エチリデンノルボルネン)ブロックターポリマー。少なくとも2種のC2〜C16、より好ましくはC2〜C12、さらにより好ましくはC4〜C12のα-オレフィン(例えば上述のもの)のブロック共重合から得られるもので、特にエチレンのブロックバイポリマーと1-オクテンのブロックバイポリマーも使用できる。
-コポリマーは、少なくとも1種の結晶化可能ブロックを含有するコポリマーであり得、コポリマー残基は(室温で)非晶質である。また、これらのコポリマーは異なった化学的性質の2種の結晶化可能ブロックを含んでいてもよい。好適なコポリマーは、連続して分散させた、結晶化可能なブロックと、疎水性でかつ親油性である非晶質ブロックを室温で同時に含むものである;例えば以下の結晶化可能なブロックの1種と非晶質ブロックの1種を含有するポリマーを挙げることができる:
・性質が結晶化可能なブロック:a)ポリエステル、例えばポリ(アルキレンテレフタレート)、b)ポリオレフィン、例えばポリエチレンまたはポリプロピレン。
・非晶質および親油性ブロック、例えば非晶質ポリオレフィンまたはコポリ(オレフィン)、例えばポリ(イソブチレン)、水素化ポリブタジエン、水素化ポリ(イソプレン)。
【００６５】
結晶化可能なブロックと別個の非晶質ブロックを含有するかかるコポリマーの例としては:
α)好ましくは水素化されて使用されるポリ(e-カプロラクトン)-b-ポリ(ブタジエン)ブロックコポリマー、例えばS.Nojima、Macromolecules、32、3727-3734(1999)の論文「Melting behaviour of poly(e-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers」に記載されているもの、
β)B.Boutevinら、Polymer Bulletin、34、117-123(1995)の論文「Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT」に引用されている水素化ブロックまたは多ブロックポリ(ブチレンテレフタレート)-b-ポリ(イソプレン)ブロックコポリマー、
γ)P.Rangarajanら、Macromolecules、26、4640-4645(1993)の論文「Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)」およびP.Richterら、Macromolecules、30、1053-1068(1997)の「Polymer aggregates with crystalline cores:the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)」に引用されているポリ(エチレン)-b-コポリ(エチレン/プロピレン)ブロックコポリマー、
δ)I.W.Hamley、Advances in Polymer Science、Vol.148、113-137(1999)の一般論文「Crystallization in block copolymers」に引用されているポリ(エチレン)-b-ポリ(エチルエチレン)ブロックコポリマー。
【００６６】
本発明の組成物中の半結晶性ポリマーは、架橋の度合いがその融点を超えた加熱により、場合によって組成物中に存在する液状脂肪相へのその溶解または分散を妨げない限り、部分的に架橋していても、あるいはしていなくてもよい。その場合、それは重合の間の多官能性モノマーとの反応による化学的架橋であり得る。それはまた物理的架橋であってもよく、これは、この場合、ポリマーによって担持された基の間に水素または双極性タイプの結合が形成されること、例えばカルボキシレートアイオノマー間の双極性相互作用(これらの相互作用は少量で、ポリマー骨格によって担持されている)によるか、あるいはポリマーによって担持されている非晶質ブロックと結晶化可能ブロックの間の相分離による。
【００６７】
本発明による組成物中の半結晶性ポリマーは非架橋であるのが好ましい。
【００６８】
本発明の特定の一実施形態によれば、ポリマーは、飽和のC14〜C24アルキル(メタ)アクリレート、C11〜C15パーフルオロアルキル(メタ)アクリレート、フッ素原子を伴うか伴っていないC14〜C24N-アルキル(メタ)アクリルアミド、C14〜C24アルキルまたはパーフルオロアルキル鎖を含有するビニルエステル、C14〜C24アルキルまたはパーフルオロアルキル鎖を含有するビニルエーテル、C14〜C24α‐オレフィン、アルキル基が12個から24個の炭素原子を含むパラアルキルスチレンから選択される結晶化可能な鎖を含有する少なくとも1種のモノマーと、少なくとも1種の場合によってはフッ化されていてもよいC1〜C10モノカルボン酸エステルまたはアミドであって、次式:
【００６９】
【化２】
2004315526.tif 000003
【００７０】
[式中、R1はHまたはCH3であり、Rは場合によってはフッ化されていてもよいC1〜C10アルキル基を表し、XがO、NHまたはNR2(ここで、R2は場合によってはフッ化されていてもよいC1〜C10アルキル基を表す)]
によって表され得るものとの重合から生じるコポリマーから選択される。
【００７１】
本発明のもう1つの特定の一実施形態によれば、ポリマーは、飽和のC14〜C22アルキル(メタ)アクリレートから選択される、結晶化可能鎖を含むモノマーから誘導される。
【００７２】
本発明による組成物で使用可能な半結晶性ポリマーの具体例としては、カタログ「Intelimer(登録商標)ポリマー」に記載されているランデック社の製品Intelimer(登録商標)を挙げることができる。これらのポリマーは室温(25℃)で固体である。これらは、結晶化可能な側鎖を有し、上記の式Xを有する。
【００７３】
半結晶性ポリマーは特に、アクリル酸とC5〜C16アルキル(メタ)アクリレートの共重合、より詳細には:
・1/16/3の重量比のアクリル酸、ヘキサデシルアクリレートおよびイソデシルアクリレート、
・1/19の重量比のアクリル酸とペンタデシルアクリレート、
・2.5/76.5/20の重量比のアクリル酸、ヘキサデシルアクリレートおよびエチルアクリレート、
・5/85/10の重量比のアクリル酸、ヘキサデシルアクリレートおよびメチルアクリレート、
・2.5/97.5の重量比のアクリル酸とオクタデシルメタクリレート、
・8.5/1/0.5の重量比のアクリル酸ヘキサデシル、8個のエチレングリコール単位を含むポリエチレングリコールメタクリレートモノメチルエーテル、およびアクリル酸、の共重合から生じる、-COOH基を含有するUS-A-5156911の実施例3、4、5、7、9および13に記載されているものであり得る。
【００７４】
また、US-A-5736125に記載されているような44℃の融点を持つNational Starch社の構造「O」と、またWO-A-01/19333の実施例1、4、6、7および8に記載されているようなフルオロ基を含む結晶化可能なペンダント鎖を持つ半結晶性ポリマーを使用することも可能である。
【００７５】
さらに、ポリジメチルシロキサングラフトを含有するアルキル(メタ)アクリレートコポリマー、例えば、ポリジメチルシロキサングラフトを含有するステアリルアクリレートコポリマー(融点約30℃)やポリジメチルシロキサングラフトを含有するベヘニルアクリレートコポリマー(融点約49℃)を用いることもできる。これらはそれぞれKP-561およびKP 562の名称(CTFA名:アクリレート/ジメチコーン)でShin-Etsu社から販売されている。
【００７６】
また、US-A-5519063またはEP-A-550745の文献に記載されているような、ステアリルアクリレートとアクリル酸またはNVPの共重合によって得られる半結晶性ポリマーを使用することも可能である。
【００７７】
また、US-A-5519063およびEP-A-550745の文献に記載されているような、ベヘニルアクリレートとアクリル酸またはNVPの共重合によって得られる半結晶性ポリマーを使用することも可能である。
【００７８】
非晶質皮膜形成性ポリマー
本発明による組成物の非晶質皮膜形成性ポリマーは、水溶性皮膜を形成し得る。
【００７９】
本特許出願において、「皮膜を形成可能な非晶質皮膜形成性ポリマー」という表現は、室温(25℃)においてそれ自体で、または皮膜形成補助剤の存在下で、支持体、特にケラチン物質に付着する連続性皮膜を形成可能なポリマーを意味する。
【００８０】
「水溶性皮膜を形成可能なポリマーまたは組成物」という表現は、pHにおける変化がなく、室温(25℃)および大気圧において、少なくとも1%超、好ましくは2%以上、より好ましくは5%以上のポリマーまたは組成物活性物質含有量で、水、または水との混合物に可溶性である、2〜5個の炭素原子を含有する直鎖状または分枝状の低モノアルコール(例えばエタノール、イソプロパノールまたはn-プロパノール)皮膜を形成可能なポリマーまたは組成物を意味する。
【００８１】
本発明で使用可能な非晶質皮膜形成性ポリマーは、コポリマーまたはホモポリマーであってよい。非晶質ポリマーは熱可塑性ポリマーである。
【００８２】
本発明の目的において、「非晶質化合物」という用語は、一次の固体/液体状態の変化を有していないポリマーを意味する。これは、ポリマーが融解温度を特徴としないことを意味する。この特性は、任意の既知の方法、特にDSCによって確認することができる。
【００８３】
非晶質ポリマーは、有利には、38℃より高い、好ましくは25℃以上、より好ましくは30℃以上、さらにより好ましくは40℃以上、さらにより好ましくは50℃以上であって、最高120℃であり得るガラス転移温度(Tg)を有する。ガラス転移温度はDSCによって測定することができる。
【００８４】
非晶質ポリマーは、有利には、200000未満の、例えば、10000〜50000の重量平均分子量を有している。
【００８５】
非晶質ポリマーは、既知の方法により、少なくとも1種のジカルボン酸と、少なくとも1種のポリオール、特にジオールとの重縮合によって得ることができるポリエステルから選択するのが好ましい。
【００８６】
ジカルボン酸は、脂肪族、脂環式または芳香族であってもよい。挙げることができるかかる酸の例としては、シュウ酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、2,2-ジメチルグルタル酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、ドデカン二酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,5-ノルボルナンジカルボン酸、ジグリコール酸、チオジプロピオン酸、2,5-ナフタレンジカルボン酸、または2,6-ナフタレンジカルボン酸がある。これらのジカルボン酸モノマーは、単独でまたは少なくとも2種のジカルボン酸モノマーの組合せとして使用することができる。これらのモノマーから優先的に選択されるものは、フタル酸、イソフタル酸およびテレフタル酸である。
【００８７】
ジオールは、脂肪族、脂環式および芳香族ジオールから選択することができる。使用されるジオール類は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1,3-プロパンジオール、シクロヘキサンジメタノールおよび4-ブタンジオールから選択するのが好ましい。使用可能な他のポリオール類は、グリセロール、ペンタエリスリトール、ソルビトールおよびトリメチロールプロパンである。
【００８８】
ポリエステルアミド類は、ジアミン類またはアミノアルコール類と二酸類とを重縮合させることによって、ポリエステル類と同様な方法で得ることができる。使用可能なジアミン類は、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、メタ-フェニレンジアミンおよびパラ-フェニレンジアミンである。使用可能なアミノアルコールは、モノエタノールアミンである。
【００８９】
また、ポリエステルは、Mが水素原子、アンモニウムイオンNH4+、または金属イオン、例えばNa+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+イオンを表す少なくとも1個の-SO3M基を担持する少なくとも1種のモノマーを含有し得る。かかる-SO3M基を含む二官能性芳香族モノマーを特に使用することができる。
【００９０】
また、上述の-SO3M基を担持する二官能性芳香族モノマーの芳香核は、例えばベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ビフェニル、オキシビフェニル、スルホニルビフェニルおよびメチレンビフェニル核から選択することができる。また、列挙される-SO3M基を担持する二官能性芳香族モノマーの例としては、スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、スルホフタル酸、4-スルホナフタレン-2,7-ジカルボン酸である。
【００９１】
使用可能なコポリマーは、イソフタレート/スルホイソフタレートをベースとしたコポリマー、より詳しくはジエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、イソフタル酸およびスルホイソフタル酸の縮合から得られるコポリマーが好ましい。かかるポリマーは、例えばNoveon社からEastman AQ(登録商標)という商品名で販売されている。例えば、Tgが29℃であるAQ 29S、Tgが55℃であるAQ 55S、Tgが38℃であるAQ 38S、およびTgが48℃であるAQ 48 Ultra、ならびにこれらの混合物である。
【００９２】
水性媒体(水または水および水性アルコール溶媒の混合物)中のポリマーの溶解度は、ペンダントスルホン鎖の部分的中和または完全中和によって調節することができる。
【００９３】
また、水溶性皮膜を形成可能な非晶質皮膜形成性ポリマーとして、次のものを挙げることができる:
-タンパク質、例えば植物起源のタンパク質、(小麦タンパク質および大豆タンパク質);ケラチンなどの動物起源のタンパク質、例えばケラチン水解物およびスルホンケラチン;
-アニオン性キチン、カチオン性キチン、両性キチンもしくは、非イオン性キチン、またはキトサンポリマー;
-セルロースのポリマー、例えば、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、ならびに第四級セルロース誘導体;
-ポリアクリレートまたはポリメタクリレートなどのアクリルのポリマーまたはコポリマー、例えば、販売名Darvan 7によりVanderbilt社から製造または販売されているナトリウムポリメタクリレート;
-ビニルポリマー、例えばポリビニルピロリドン、メチルビニルエーテルおよび無水リンゴ酸のコポリマー、酢酸ビニルおよびクロトン酸のコポリマー、ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルのコポリマー;ビニルピロリドンおよびカプロラクタムのコポリマー;ポリビニルアルコール;
-場合によっては変性されていてもよい天然起源のポリマー、例えば、
-アラビアゴム、グアーガム、キサンタン誘導体、カラヤゴム;
-アルギネートおよびカラギーナン;
-グリコサミノグリカン、ヒアルロン酸およびその誘導体;
-シェラック樹脂、サンダラック樹脂、ダンマル樹脂、エレミガムおよびコーパル樹脂;
-デオキシリボ核酸;
-ムコ多糖類、例えば、ヒアルロン酸硫酸およびコンドロイチン硫酸、ならびにその混合物。
【００９４】
非晶質皮膜形成性ポリマーは、本組成物の全重量に対して、0.1重量%〜40重量%、好ましくは5重量%〜30重量%、より好ましくは10重量%〜20重量%の量で存在し得る。
【００９５】
非晶質皮膜形成性ポリマーは、少なくとも半結晶性ポリマーの含量と等量で存在するのが好ましい。特に、半結晶性ポリマーおよび非晶質皮膜形成性ポリマーは、半結晶性ポリマーに対する非晶質皮膜形成性ポリマーの重量比が0.3〜3、好ましくは0.6〜2、さらに好ましくは0.9〜1.5で存在する。
【００９６】
また、本組成物は、オイルまたは構造化剤で増粘したオイルを含んでいてもよい。
【００９７】
本組成物が上述の半結晶性ポリマーを含む場合、これらのポリマーは構造化剤として作用し得る。また、構造化剤は、化粧品において従来使用されている親油性ゲル化剤から選択することもできる。
【００９８】
「オイル」という用語は、室温(25℃)および大気圧(760mmHg、すなわち105Pa)において液体である脂肪物質を意味する。
【００９９】
オイルは、生理学上許容可能な任意のオイル、特に化粧品において許容可能なオイル、特に鉱油、動物油、植物油または合成油;特に、揮発または不揮発性の炭化水素ベースオイルおよび/またはシリコーンオイルおよび/またはフルオロオイル、ならびにその混合物から選択することができる。より詳しくは、「炭化水素ベースのオイル」という用語は、主として炭素原子と水素原子を含み、場合によってはヒドロキシル、エステル、エーテルおよびカルボキシル基から選択される1種または複数の官能基を含むオイルを意味する。一般に、オイルは、0.5〜100,000cps、好ましくは50〜50,000cps、さらに好ましくは100〜300,000cpsの粘度を有している。
【０１００】
本発明において使用可能なオイルの例としては、次のものを挙げることができる:
-動物起源の炭化水素ベースオイル、例えばパーヒドロスクアレン;
-炭化水素ベースの植物オイル、例えば、4〜24個の炭素原子の脂肪酸の液体トリグリセリド、例えばヘプタン酸トリグリセリドまたはオクタン酸トリグリセリド、あるいはひまわり油、とうもろこし油、大豆油、マロー油、ブドウ種子油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アンズオイル、マカダミアオイル、ヒマシ油、アボカド油、およびカプリル酸/カプリン酸トリグリセリド、例えばStearineries Dubois社から販売されているもの、あるいは、Dynamit Nobel社からMiglyol 810、812および818の名称で販売されているもの、ホホバ油およびシェーバター;
-鉱物または合成起源の直鎖状または分枝状の炭化水素、例えば流動パラフィンおよびその誘導体、ワセリン、ポリデセン、ポリブテンならびに水素化ポリイソブテン、例えばパルレアム(parleam);
-合成エステルおよびエーテル、特に脂肪酸、例えば式:R1COOR2で表されるオイル(式中、R1は、1〜40個の炭素原子を含有する高級脂肪酸残基を表し、R2は、1〜40個の炭素原子を含有する炭化水素ベース鎖を表し、R1+R2≧10である)、例えばプルセリン(purcellin)オイル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、2-パルミチン酸エチルヘキシル、2-ステアリン酸オクチルドデシル、2-エルカ酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソステアリルまたはトリメリト酸トリデシル;ヒドロキシル化エステル、例えば乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチルおよび脂肪アルキルヘプタノアート、オクタノエートまたはデカノエート;ポリオールエステル、例えばプロピレングリコールジオクタノアート、ネオペンチルグリコールジヘプタノアートあるいはジエチレングリコールジイソノナノアート;およびペンタエリトリトールエステル、例えばテトライソステアリン酸ペンタエリトリチル;
-12〜26個の炭素原子を含有する脂肪族アルコール、例えばオクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノールあるいはオレイルアルコール;
-フルオロオイル、場合によっては、部分的に炭化水素ベースおよび/またはシリコーンベースのフルオロオイル;
-シリコーン油、例えば、揮発性または不揮発性の直鎖状または環状ポリジメチルシロキサン(PDMS);ペンダントであるか、シリコーン鎖の末端に、2〜24個の炭素原子を含有しているアルキル、アルコキシまたはフェニル基を含むポリジメチルシロキサン;フェニルシリコーン、例えばフェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサンあるいは2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート;
-これらの混合物。
【０１０１】
化粧品において従来使用されている親油性ゲル化剤として挙げることができる例には、粘土やシリカなどのミネラル親油性ゲル化剤、部分的にまたは完全に架橋結合されたエラストマー系オルガノポリシロキサンなどの高分子有機親油性ゲル化剤、ポリスチレン/コポリ(エチレン-プロピレン)タイプおよびポリアミドのブロック共重合体、およびその混合物が含まれる。
【０１０２】
本発明による組成物は、水性または無水の連続相の形状、あるいは、油中水滴型もしくは水中油滴型エマルジョンまたは油中水滴型もしくは水中油滴型分散体の形状であってよい。
【０１０３】
半結晶性ポリマーおよび/または構造化剤で増粘したオイルと付加脂肪物質から形成された組成物の全脂肪相は、組成物の全重量に対して0.1重量%〜60重量%、好ましくは0.5重量%〜50重量%、さらに好ましくは1重量%〜40重量%の含量で本発明による組成物中に存在し得る。
【０１０４】
また、本発明による組成物は、本質的に水からなる水相を含み得る。さらに、本組成物は、水および水混和性溶媒、例えば1〜5個の炭素原子を含有する低モノアルコール、例えばエタノールまたはイソプロパノール、2〜8個の炭素原子を含有するグリコール、例えば、プロピレングリコール、エチレングリコール、1,3-ブチレングリコールまたはジプロピレングリコール、C3〜C4ケトンおよびC2〜C4アルデヒドの混合物を含み得る。この水相(水および場合によっては水混和性有機溶媒)は、本組成物の全重量に対して5重量%〜95重量%であり得る。
【０１０５】
本組成物の水相は増粘剤により増粘にすることができる。本発明により使用可能な水相増粘剤として挙げられるのは、セルロースベースの増粘剤、粘土、多糖類、アクリルポリマーおよび結合性ポリマー、ならびにその混合物である。
【０１０６】
特に挙げることができる親水性増粘剤には、SEPPIC社によって販売されているSepigelタイプまたはSimulgelタイプのAMPS/アクリルアミドコポリマーが含まれる。
【０１０７】
本発明による組成物では、水相増粘剤の含量は、本組成物の全重量に対して0.1重量%〜15重量%、好ましくは1重量%〜10重量%、さらに好ましくは1重量%〜5重量%であってよい。
【０１０８】
本組成物は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、または両性の界面活性剤、あるいは乳化界面活性剤を含んでいてもよい。界面活性剤の特性および(乳化)作用の定義については、「Encyclopaedia of Chemical Technology,Kirk-Othmer」、第22巻、333〜432ページ、第3版、1979年、Wiley、特に、アニオン性、両性および非イオン性界面活性剤に関する前記文献の347〜377ページを参照することができる。
【０１０９】
本発明による組成物において好ましく用いられる界面活性剤は、以下のものから選択される:
-非イオン性界面活性剤:脂肪酸、脂肪族アルコール、ポリエトキシ化またはポリグリセロール化した脂肪族アルコール、例えばポリエトキシ化ステアリルまたはセチルステアリルアルコール、ショ糖の脂肪酸エステル、アルキルグルコースエステル、特にC1〜C6アルキルグルコースのポリオキシエチレン化脂肪酸エステル、およびその混合物、グリセロールの脂肪酸エステル、例えばモノステアリン酸グリセリルおよびジステアリン酸グリセリル(Goldschmidt社のTegin M)、脂肪酸(特にC8〜C24、好ましくはC16〜C22の脂肪酸)およびポリエチレングリコール(1〜150のエチレングリコールユニットを含み得る)のエステル、例えばオキシエチレン化(30 EO)モノステアリン酸グリセリル(Goldschmidt社のTagat S)、
-アニオン性界面活性剤:アミン類、アンモニアまたはアルカリ塩類、およびその混合物で中和したC16〜C30脂肪酸。
【０１１０】
また、本発明による組成物は、染料、例えば粉状染料、脂溶性染料および水溶性染料を含んでいてもよい。この染料は、本組成物の全重量に対して0.1重量%〜20重量%、好ましくは1重量%〜15重量%で存在し得る。
【０１１１】
粉状染料は、顔料および真珠光沢顔料から選択することができる。
【０１１２】
顔料は、白色または有色、無機物または有機物、被覆または非被覆されたものであってよい。無機顔料としては、場合によっては表面処理されていてもよい二酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛または酸化セリウム、また酸化鉄、酸化クロム、マンガンバイオレット、ウルトラマリンブルー、クロム水和物およびフェリックブルーを挙げることができる。有機顔料としては、カーボンブラック、D&C型顔料、およびコチニールカルミンあるいはバリウム、ストロンチウム、カルシウムまたはアルミニウムをベースとしたレーキ類を挙げることができる。
【０１１３】
真珠光沢顔料は、白色の真珠光沢顔料、例えば、チタンまたはオキシ塩化ビスマスで被覆されたマイカ、有色の真珠光沢顔料、例えば、酸化鉄を有するチタンマイカ、特にフェリックブルーまたは酸化クロムを有するチタンマイカ、上述したタイプの有機顔料を有するチタンマイカ、およびオキシ塩化ビスマスをベースとした真珠光沢顔料から選択することができる。
【０１１４】
脂溶性染料は、例えば、Sudanレッド、D&Cレッド17、D&Cグリーン6、β-カロチン、大豆油、Sudanブラウン、D&Cイエロー11、D&Cバイオレット2、D&Cオレンジ5、キノリンイエロー、およびアナートがある。水溶性染料には、例えばビート根ジュースまたはメチレンブルーがある。
【０１１５】
また、本発明による組成物は、水溶性皮膜を形成可能な非晶質皮膜形成性ポリマーおよび半結晶性ポリマーとは異なる少なくとも1種の追加皮膜形成性ポリマーを含んでいてもよい。
【０１１６】
「皮膜形成性」という用語は、それ自体で、または皮膜形成助剤の存在下において、支持体、特にケラチン物質に付着する連続的皮膜を形成可能なポリマーを意味する。
【０１１７】
この皮膜形成性ポリマーは、本組成物の水相中に固体粒子の形状で分散されていてもよく、あるいは液状脂肪相中に固体粒子の形状で溶解または分散されていてもよい。本組成物は、これらのポリマーの混合物を含んでいてもよい。皮膜形成性ポリマーが固体粒子の形状をしている場合、これらの粒子は、5nm〜600nm、好ましくは20nm〜300nmの平均粒径であってよい。
【０１１８】
皮膜形成性ポリマーは、本組成物の全重量に対して0.1重量%〜60重量%、好ましくは0.5重量%〜40重量%、より好ましくは1重量%〜30重量%の固形分で本発明による組成物中に存在し得る。
【０１１９】
本発明の組成物中で使用可能な皮膜形成性ポリマーとしては、ラジカル性タイプまたは重縮合物タイプの合成ポリマー、天然起源のポリマー、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【０１２０】
「ラジカル性皮膜形成性ポリマー」という表現は、不飽和、特にエチレン性不飽和を含有するモノマー(各モノマーはホモポリマー化され得る)の重合によって得られるポリマー(重縮合物とは異なる)を意味する。
【０１２１】
ラジカル性タイプの皮膜形成性ポリマーは、特にビニルポリマーまたはコポリマー、特にアクリルポリマーであり得る。
【０１２２】
ビニル皮膜形成性ポリマーは、少なくとも1種の酸性基を含むエチレン不飽和を有するモノマー、およぼ/またはこれらの酸モノマーのエステル、および/またはこれらの酸モノマーのアミドの重合から得ることができる。
【０１２３】
使用可能な酸性基を担持するモノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸などのα,β-エチレン性不飽和カルボン酸である。好ましくは(メタ)アクリル酸およびクロトン酸を使用し、より好ましくは(メタ)アクリル酸を使用する。
【０１２４】
酸モノマーのエステルは、有利には、(メタ)アクリル酸エステル((メタ)アクリレートとしても知られる)、特にアルキル、特にC1〜C30アルキル、好ましくはC1〜C20アルキルの(メタ)アクリレート、アリール、特にC6〜C10アリールの(メタ)アクリレート、およびヒドロキシアルキル、特にC2〜C6ヒドロキシアルキルのメタクリレートから選択する。
【０１２５】
アルキル(メタ)アクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、およびシクロヘキシルメタクリレートを挙げることができる。
【０１２６】
ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、および2-ヒドロキシプロピルメタクリレートを挙げることができる。
【０１２７】
アリール(メタ)アクリレートとしては、ベンジルアクリレートおよびフェニルアクリレートを挙げることができる。
【０１２８】
特に好ましい(メタ)アクリル酸のエステルは、アルキル(メタ)アクリレートである。
【０１２９】
本発明によれば、エステルのアルキル基はフッ化または過フッ化されていてもよく、すなわち、アルキル基の一部または全部の水素原子がフッ素原子で置換されている。
【０１３０】
酸モノマーのアミドの例としては、(メタ)アクリルアミド、特にN-アルキル(メタ)アクリルアミド、特にC2〜C12アルキルのものを挙げることができる。N-アルキル(メタ)アクリルアミドとしては、N-エチルアクリルアミド、N-t-ブチルアクリルアミド、N-t-オクチルアクリルアミド、およびN-ウンデシルアクリルアミドを挙げることができる。
【０１３１】
また、ビニル皮膜形成性ポリマーも、ビニルエステルおよびスチレンモノマーから選択されるモノマーの単独重合または共重合により得ることができる。特に、これらのモノマーは、上述のもののような酸モノマーおよび/またはこれらのエステルおよび/またはこれらのアミドと共に重合することができる。
【０１３２】
ビニルエステルの例としては、酢酸ビニル、ネオデカン酸ビニル、ピバル酸ビニル、安息香酸ビニル、およびt-ブチル安息香酸ビニルを挙げることができる。
【０１３３】
スチレンモノマーとしては、スチレンおよびα-メチルスチレンを挙げることができる。
【０１３４】
アクリルおよびビニルモノマーのカテゴリー内に入る当業者に知られているすべてのモノマー(シリコーン鎖で修飾したモノマーを含む)を用いることができる。
【０１３５】
皮膜形成性重縮合物としては、ポリウレタン、ポリエステル、ポリエステルアミド、ポリアミド、エポキシエステル樹脂、およびポリウレアを挙げることができる。
【０１３６】
ポリウレタンは、アニオン性、カチオン性、非イオン性または両性のポリウレタン、ポリウレタン-アクリレート、ポリウレタン-ポリビニルピロリドン、ポリエステル-ポリウレタン、ポリエーテル-ポリウレタン、ポリウレア、およびポリウレア/ポリウレタン、ならびにこれらの混合物から選択することができる。
【０１３７】
場合によっては変性されていてもよい天然の起源のポリマーは、シェラック樹脂、サンダラック樹脂、ダンマル樹脂、エレミガム、コーパル樹脂およびセルロースポリマー、ならびにこれらの混合物から選択することができる。
【０１３８】
第1の実施形態によれば、追加の皮膜形成性ポリマーは、水相中に分散された粒子の形状で存在していてもよく、このポリマーは一般にラテックスまたはシュードラテックスとして知られている。これらの分散液を調製する技術は当業者によく知られている。
【０１３９】
使用可能な皮膜形成性ポリマーの水性分散液としては、Avecia-Neoresins社からNeocryl XK-90(登録商標)、Neocryl A-1070(登録商標)、Neocryl A-1090(登録商標)、Neocryl BT-62(登録商標)、Neocryl A-1079(登録商標)およびNeocryl A-523(登録商標)の名称で、Dow Chemical社からDow Latex 432(登録商標)の名称で、Daito Kasey Kogyo社からDaitosol 5000 AD(登録商標)で販売されているアクリル分散液;Interpolymer社から販売されているSyntran 5760、Syntran 5190およびSyntran 5170、またはAvecia-Neoresins社からNeorez R-981(登録商標)およびNeorez R-974(登録商標)の名称で販売されているポリウレタンの水性分散液、Goodrich社のAvalure UR-405(登録商標)、Avalure UR-410(登録商標)、Avalure UR-425(登録商標)、Avalure UR-450(登録商標)、Sancure 875(登録商標)、Sancure 861(登録商標)、Sancure 878(登録商標)、およびSancure 2060(登録商標)、Bayer社のImpranil 85(登録商標)、ならびにHydromer社のAquamere H-1511(登録商標)が挙げられる。また、使用可能な皮膜形成性ポリマーの水性分散液には、ポリウレタン、ポリウレア、ポリエステル、ポリエステルアミドおよび/またはアルキドポリマーからなる群から選択される少なくとも1種のポリマーの既存の粒子の、内部および/または一部は表面の、1種または複数のフリーラジカルモノマーのフリーラジカル重合によって生じるポリマー分散液も含まれる。一般にこれらのポリマーはハイブリッドポリマーと称する。
【０１４０】
本発明による組成物の別の実施態様によれば、追加の皮膜形成性ポリマーは、有機オイルまたは溶媒を含む液状脂肪相中に存在し得る。本発明の目的において、「液状脂肪相」という表現は、オイルとしても知られている、室温で液体の、一般に相互に相溶性である1種または複数の脂肪物質から構成されている、室温(25℃)および大気圧(760mmHg、すなわち105Pa)で液体である脂肪相を意味する。
【０１４１】
液状脂肪相は、揮発性オイル(場合によっては非揮発性オイルと混合されている)を含むのが好ましく、これらのオイルはできるかぎり上述したオイルから選択する。
【０１４２】
本発明による組成物の別の実施形態によれば、皮膜形成性ポリマーは、液状脂肪相中に分散された表面安定化粒子の形状で存在し得る。
【０１４３】
表面安定化ポリマー粒子の分散液は、EP-A-749747の文献に記載されているようにして製造することができる。
【０１４４】
前記ポリマー粒子は、ブロックポリマー、グラフトポリマー、および/またはランダムポリマーの単独または混合物であってよい安定剤によって表面安定化することができる。
【０１４５】
安定剤の存在下の液状脂肪相中の皮膜形成性ポリマーの分散液は、特にEP-A-749746、EP-A-923928およびEP-A-930060に記載されている。なお、これらの内容は参考として本特許出願へ援用する。
【０１４６】
水相または液状脂肪相のいずれかの分散液中のポリマー粒子の大きさは、5nm〜600nm、好ましくは20nm〜300nmの範囲である。
【０１４７】
本発明による組成物の第4の実施形態によれば、皮膜形成性ポリマーは液状脂肪相中に溶解させることができ、この場合、皮膜形成性ポリマーは脂溶性ポリマーと称される。
【０１４８】
脂溶性ポリマーの例としては、ビニルエステル(ビニル基がエステル基の酸素原子に直接結合し、ビニルエステルが、エステル基のカルボニルに結合されている1〜19個の炭素原子の飽和、直鎖状または分枝状炭化水素ベース基を含有する)とビニルエステル(すでに存在しているビニルエステル以外)であってもよい少なくとも1種の他のモノマーとのコポリマー、α-オレフィン(8〜28個の炭素原子を含有する)、アルキルビニルエーテル(アルキル基が2〜18個の炭素原子を含む)あるいはアリルエステルまたはメタリルエステル(エステル基のカルボニルに結合されている1〜19個の炭素原子の飽和、直鎖状または分枝状炭化水素ベース基を含有する)が挙げられる。
【０１４９】
これらのコポリマーは、架橋剤(ビニルタイプまたはアリルもしくはメタリルタイプのいずれかであってよい)、例えば、テトラアリルオキシエタン、ジビニルベンゼン、ジビニルオクタンジオエート、ジビニルドデカンジオエート、ジビニルオクタデカンジオエートによって架橋結合されていてもよい。
【０１５０】
これらのコポリマーの例としては以下のコポリマー:ビニルアセテート/アリルステアレート、ビニルアセテート/ビニルラウレート、ビニルアセテート/ビニルステアレート、ビニルアセテート/オクタデセン、ビニルアセテート/オクタデシルビニルエーテル、ビニルプロピオネート/アリルラウレート、ビニルプロピオネート/ビニルラウレート、ビニルステアレート/1-オクタデセン、ビニルアセテート/1-ドデセン、ビニルステアレート/エチルビニルエーテル、ビニルプロピオネート/セチルビニルエーテル、ビニルステアレート/アリルアセテート、ビニル2,2-ジメチルオクタノエート/ビニルラウレート、アリル2,2-ジメチルペンタノエート/ビニルラウレート、ビニルジメチルプロピオネート/ビニルステアレート、アリルジメチルプロピオネート/ビニルステアレート、0.2%のジビニルベンゼンが架橋しているビニルプロピオネート/ビニルステアレート、0.2%のジビニルベンゼンが架橋しているビニルジメチルプロピオネート/ビニルラウレート、0.2%のテトラアリルオキシエタンが架橋しているビニルアセテート/オクタデシルビニルエーテル、0.2%のジビニルベンゼンが架橋しているビニルアセテート/アリルステアレート、0.2%のジビニルベンゼンが架橋しているビニルアセテート/1-オクタデセン、および0.2%のジビニルベンゼンが架橋しているアリルプロピオネート/アリルステアレートが挙げられる。
【０１５１】
脂溶性皮膜形成性ポリマーの例としては、脂溶性ホモポリマー、特に、9〜22個の炭素原子を含有するビニルエステルおよびアルキルアクリレートまたはメタクリレート(アルキル基は10〜20個の炭素原子を有する)の単重合から得られるものが挙げられる。
【０１５２】
かかる脂溶性ホモポリマーは、ポリビニルステアレート、ジビニルベンゼンを用いて架橋させたジアリルエーテルまたはジアリルフタレートのポリビニルステアレート、ポリステアリル(メタ)アクリレート、ポリビニルラウレート、およびポリラウリル(メタ)アクリレートから選択することができ、これらのポリ(メタ)アクリレートは、エチレングリコールジメタクリレートまたはテトラエチレングリコールジメタクリレートを用いて架橋することができる。
【０１５３】
上述の脂溶性コポリマーおよびホモポリマーは既知であり、特にFR-A-2262303の特許出願に記載されており、これらは2,000〜500,000、好ましくは4,000〜200,000の範囲の重量平均分子量を有し得る。
【０１５４】
また、本発明で使用可能な脂溶性皮膜形成性ポリマーとしては、ポリアルキレン、特にC2〜C20アルケンのコポリマー、例えばポリブテン、飽和または不飽和で直鎖状または分枝状のC1〜C8アルキル基を有するアルキルセルロース、例えばエチルセルロースまたはプロピルセルロース、ビニルピロリドン(VP)のコポリマー、特にビニルピロリドンおよびC2〜C40、さらに好ましくはC3〜C20のアルケンのコポリマーを挙げることができる。本発明において使用可能なVPコポリマーの例としては、VP/ビニルアセテート、VP/エチルメタクリレート、ブチル化ポリビニルピロリドン(PVP)、VP/エチルメタクリレート/メタクリル酸、VP/エイコセン、VP/ヘキサデセン、VP/トリアコンテン、VP/スチレン、またはVP/アクリル酸/ラウリルメタクリレートのコポリマーを挙げることができる。
【０１５５】
本発明による組成物は、皮膜形成性ポリマーによる皮膜形成を促進する皮膜形成助剤を含んでいてもよい。かかる皮膜形成剤は、所望の機能を実現可能な当業者に知られているすべての化合物から選択することができ、可塑剤およびコアレッサー(coalescer)から特に選択することができる。
【０１５６】
また、本発明の組成物は、化粧品において通常用いられているすべての添加剤、例えば、増量剤、酸化防止剤、防腐剤、香料、中和剤、可塑剤、化粧品用の活性剤、例えばエモリエント剤、保湿剤、ビタミン、およびサンスクリーン剤、ならびにこれらの混合物を含むことができる。これらの添加剤は、組成物の全重量に対して0.01%〜10%の量で組成物中に存在し得る。
【０１５７】
充填剤は、化粧品組成物において一般に用いられ、当業者によく知られているものから選択することができる。充填剤は、無機または有機であって、層状または球状のものであってよい。タルク、マイカ、シリカ、カオリン、ポリアミドパウダー、例えばナイロン(Atochem社のOrgasol(登録商標))、ポリ-β-アラニンパウダーおよびポリエチレンパウダー、テトラフルオロエチレンポリマーパウダー、例えばテフロン(登録商標)、ラウロイルリシン、デンプン、窒化ホウ素、中空ポリマーミクロスフィア、例えばポリ塩化ビニリデン/アクリロニトリル(例えば、Expancel(Nobel Industrie))、ポリトラップ(登録商標)(Dow Corning)などのアクリルパウダー、ポリメチルメタクリエート粒子およびシリコーン樹脂マイクロビーズ(例えばToshibaのTospearls(登録商標))、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ヒドロ炭酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、中空シリカミクロスフェア(MaprecosのSilica Beads(登録商標))、ガラスまたはセラミックのマイクロカプセル、8〜22個の炭素原子、好ましくは12〜18個の炭素原子を有する有機カルボン酸から誘導される金属石けん、例えば亜鉛、マグネシウム、またはリチウムのステアレート、亜鉛ラウレートまたはマグネシウムミリステートを挙げることができる。
【０１５８】
充填剤は、本組成物の全重量に対して、0.1重量%〜25重量%、好ましくは1重量%〜20重量%であってよい。
【０１５９】
言うまでもなく、当業者であれば、本発明による組成物の有利な特性を、行おうとする添加によって損うことのないよう、または実質的に損なうことのないように、特に上述の本組成物の熱プロフィールが維持されるように、これら任意の追加添加剤および/またはその量を選択するであろう。
【０１６０】
本発明による組成物は、化粧品において一般に用いられている既知の方法によって製造することができる。
【０１６１】
本発明による組成物は、好ましくは加熱されるものである。
【０１６２】
本組成物の加熱は、特に睫毛をカールさせるために、本生成物を適用した後に、例えばUS-5853010に記載されている器具を用いて実施され得る。
【０１６３】
本発明による組成物は、
i)貯蔵部(2)と;
ii)前記組成物を適用するための器具(10)と;
iii)その適用と同時に、または適用後に、前記組成物をその融点以上の温度に、好ましくはその終了融解温度以上にする加熱手段(53)と
を含む、容器および適用構造体(1)に包装され得る。
【０１６４】
特に、本発明の別の課題は、
i)貯蔵部(2)と;
ii)水溶性皮膜を形成可能な少なくとも1種の非結晶性皮膜形成性ポリマーを含む、貯蔵部内に入れられているメイクアップ組成物および/またはケア組成物と;
iii)メイクアップ組成物および/またはケア組成物を適用するための器具(10)と;
iv)その適用と同時に、または適用後に、前記組成物をその融点以上の温度に、好ましくはその終了融解温度以上にする加熱手段(53)と
を含む、特に睫毛または眉毛用のメイクアップ組成物および/またはケア組成物の容器および適用構造体(1)である。
【０１６５】
前記組成物は、ピーク幅Lfの半分が10℃以内である融解ピークを有する熱プロフィールを組成物に付与する少なくとも1種の化合物を含んでいるのが好ましい。
【０１６６】
一実施形態によれば、加熱手段は適用器具または部材から分離された器具によって形成することができ、その構造体は、本発明による組成物をも含有する包装容器および適用器具の形態で構成されている。かかる器具は、ブリスターパックタイプの包装容器で包装することができる。加熱手段は、US-6009884またはUS-5853010に記載されているタイプであってよい。加熱ブラシ(睫毛の場合)の形状で形成されている他の器具を用いてもよい。かかる器具は特にUS-6220252に記載されている。
【０１６７】
図1に記載されているキット1は、マスカラ包装適用構造体100、ならびに容器および適用構造体から分離される加熱器具50を具備する。
【０１６８】
100と50の2種類の器具は、ブリスターパックタイプの同一の包装で一緒に販売することができる。製品を含んでいるユニット100は別に販売することができる。
【０１６９】
この包装適用構造体100は、本発明による組成物を含んでいる容器2を含み、前記包装容器には、開口部4が設定されている縁の一端にねじ切り用つば3が取り付けられている。開口部4には、排液部材5が取り付けられている。また、構造体100は、軸13にしっかりと固定された栓11を備えている適用具10も具備しており、その一端には、一般に、巻き付けられた鉄線の2本の支線間に保持されて配置されているファイバーから形成されている塗布具12が具備されている。栓11の内部表面は、頚部のねじ切り3とかみ合うようにねじきりが取り付けられている。したがって、塗布具12と軸13が容器2の内側にある場合、栓11のねじ切りは、栓が容器の開口部4を密封可能に閉めるように頚部のねじ切り3とかみ合っている。かかる包装適用構造体は周知である。
【０１７０】
加熱装置50は、US-6009884に記載されているとおりである。この装置は、主として掌握部分51と蓋52を具備する。掌握部分51の内部にはバッテリーが入れられており、軸54上に配置されたコイル形状に形成されている加熱ワイヤー53に接続されている。「スイッチ」55により本器具がオンとオフに切り替えられる。LED 56の色の変化は、本器具が十分な温度であり、使用の準備が整っていることを示す。
【０１７１】
バッテリーによる加熱部分の電源は12Vである。消費電力は約1ワットである。加熱ワイヤー53はニッケル/クロム合金で作ることができる。
【０１７２】
本実施形態によれば、マスカラは、加熱せずに、ブラシ12を用いて従来の方法により睫毛へ適用され、次いで、適用後に加熱される。使用者は、製品の付着物が本組成物の融解温度になるように、睫毛上に器具50の加熱部53をあわせる。
【０１７３】
冷却により本組成物はその半結晶性状態に戻るが、その融解ピークの幅が狭いため、それは瞬時である。この睫毛は、所望のカール状の形態が長時間定着している。
【０１７４】
以下の実施例により本発明をより詳しく説明する。
(実施例1〜4)
【０１７５】
本発明による下記のマスカラ組成物を調製した。
【０１７６】
【表１】
2004315526.tif 000004
【０１７７】
睫毛にこれらの各組成物を適用し、次いで、加熱ブラシを用いて、数秒間本組成物の皮膜を加熱した後、これらのマスカラについて、良好な性質を有しているか、睫毛のカーリングが有意に改善させたかどうかを判断した。
(実施例4)
【０１７８】
以下の組成物を有するマスカラを調製した。
-ポリステアリルアクリレート(LandecのIntelimer IPA 13-1)                  12g
-スルホポリエステル(Eastman AQ 55S)                                      15g
-ミツロウ                                                                3g
-ヒドロキシエチルセルロース                                              1.6g
-アクリルアミド/ナトリウム2-アクリルアミド-メチルプロパンスルホネートコポリマー(ポリソルベート、イソヘキサデカンおよびソルビタンオレエートの混合物中40%の逆エマルジョンとして)(SEPPICのSimulgel 600)                                      0.95g
-シメチコン                                                              0.1g
-オキシエチレン化(30 EO)モノステアリン酸グリセリン(GoldschmidtのTagat S) 2g
-グリセリルモノステアレートおよびジステアレート(GoldschmidtのTegin M)    1g
-顔料(黒色酸化鉄)                                                        7g
-エタノール                                                              3g
-防腐剤                                                                 十分量
-水                                                             十分量  100g
【０１７９】
方法
水相は、加熱しながら、防腐剤、次いで水溶性界面活性剤を溶解することによって調製する。顔料と水溶性ポリマー(ヒドロキシエチルセルロースとSimulgel)を添加し、次いで、数分間分散させる。次いで、前記の加熱した水相を約85℃で溶解させた脂肪相中に分散させることによってエマルジョンを形成させる。次いで、この混合物を徐々に室温まで冷却する。
【０１８０】
このマスカラ組成物は、以下のパラメーターを特徴とする熱プロフィールを有する:
-開始融解温度To=34.3℃
-終了融解温度Tf=48℃
-最高ピーク幅の半分Lf=4.5℃
本組成物の融点は46℃である。
(実施例5)
【０１８１】
以下の組成物を有するマスカラを調製した:
-ポリオレフィンワックス(New Phase TechnologiesのPerforma V260)         0.1%
-ポリステアリルアクリレート(LandecのIntelimer IPA 13-1)                5%
-2-アミノ-2-メチル-1,3-プロパンジオール                                0.5%
-ステアリン酸                                                          5.8%
-カルナウバロウ                                                        7.3%
-D-パンテノール                                                        0.5%
-黒色酸化鉄                                                            7.1%
-2,3-塩化エポキシプロピルトリメチルアンモニウムで4級化したヒドロキシエチルセルロース                                                                   0.1%
-ヒドロキシエチルセルロース                                            0.9%
-シメチコン                                                            0.15%
-非安定化ナトリウムポリメタクリレート25%水溶液(VanderbiltのDarvan 7)   1%
-アラビアガム                                                          3.4%
-ミツロウ                                                              8.7%
-カンデリラロウ                                                        2.5%
-トリエタノールアミン                                                  2.4%
-オキシエチレンおよびオキシプロピレンポリジメチル/メチルシロキサン(Dow CorningのQ2-S220)                                                               0.2%
-水素化綿実油                                                          0.5%
-水素化ホホバワックス(Desert Whale製)                                  0.5%
-アクリル酸エチル/メタクリル酸エチル架橋コポリマー(保護水性分散液として)(Daito KaseiのDaitosol 5000 AD)                                                1%
-防腐剤                                                                0.45%
-水                                                            十分量  100%
【図面の簡単な説明】
【０１８２】
【図１】図1は、マスカラ包装適用構造体100、ならびに容器および適用構造体から分離される加熱器具50を具備するキット1を示す図である。
【符号の説明】
【０１８３】
1  キット
2  容器
3  ねじ切り用つば
4  開口部
5  排液部材
10  適用具
11  栓
12  塗布具
13  軸
50  加熱具
51  掌握部分
52  蓋
53  加熱ワイヤー
54  軸
55  スイッチ
56  LED
100  マスカラ包装適用構造体
【図１】
2004315526.tif 000006
【外国語明細書】
2004315526.tif 000007
2004315526.tif 000008
2004315526.tif 000009
2004315526.tif 000010
2004315526.tif 000011
2004315526.tif 000012
2004315526.tif 000013
2004315526.tif 000014
2004315526.tif 000015
2004315526.tif 000016
2004315526.tif 000017
2004315526.tif 000018
2004315526.tif 000019
2004315526.tif 000020
2004315526.tif 000021
2004315526.tif 000022
2004315526.tif 000023
2004315526.tif 000024
2004315526.tif 000025
2004315526.tif 000026
2004315526.tif 000027
2004315526.tif 000028
2004315526.tif 000029
2004315526.tif 000030
2004315526.tif 000031
2004315526.tif 000032
2004315526.tif 000033
2004315526.tif 000034
2004315526.tif 000035
2004315526.tif 000036
2004315526.tif 000037
2004315526.tif 000038
2004315526.tif 000039
2004315526.tif 000040
2004315526.tif 000041
2004315526.tif 000042
2004315526.tif 000043
2004315526.tif 000044
2004315526.tif 000045
2004315526.tif 000046
2004315526.tif 000047
2004315526.tif 000048
2004315526.tif 000049
2004315526.tif 000050
2004315526.tif 000051
2004315526.tif 000052
2004315526.tif 000053
2004315526.tif 000054
2004315526.tif 000055
2004315526.tif 000056
2004315526.tif 000057
2004315526.tif 000058
2004315526.tif 000059
2004315526.tif 000060
2004315526.tif 000061
2004315526.tif 000062
2004315526.tif 000063
2004315526.tif 000064
2004315526.tif 000065
2004315526.tif 000066
2004315526.tif 000067
2004315526.tif 000068
2004315526.tif 000069
2004315526.tif 000070
2004315526.tif 000071
2004315526.tif 000072
2004315526.tif 000073