(57)【要約】【課題】隠蔽性の高い筆跡を形成でき、同時にインキ組成物中での経時沈降安定性に優れたボールペン用水性インキ組成物を提供する【解決手段】酸化チタン、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を主成分とするボールペン用水性インキ組成物において、前記酸化チタンの少なくとも一部を無機担体に含有させて複合体としたボールペン用水性インキ組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸化チタン、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を主成分とするボールペン用水性インキ組成物において、前記酸化チタンの少なくとも一部を無機担体に含有させて複合体としたことを特徴とするボールペン用水性インキ組成物。
【請求項２】
前記複合体は、嵩密度が０．８ｇ／ｃｍ３以下であることを特徴とする請求項１記載のボールペン用水性インキ組成物。
【請求項３】
前記複合体は、多孔性であることを特徴とする請求項１又は２記載のボールペン用水性インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、ボールペン用水性インキ組成物に関するものであり、さらに詳しくは、隠蔽性と経時安定性に優れたボールペン用水性インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、濃色の紙面に白色の筆跡を描くためのボールペン用水性インキの着色剤として酸化チタンが使用されてきた。しかしながら、酸化チタンは比重が大きく、短期間で沈降・凝集し易い。酸化チタンの沈降、凝集を防止するために粒子径が０．１〜０．５μｍの微粒子状酸化チタンを用いる方法が考えられるが、このような粒子径の酸化チタンを用いると、該酸化チタンは紙繊維の間に浸透してしまい、隠蔽性が低下してしまう。更に酸化チタンによる隠蔽性を保持するために、樹脂粒子を添加して酸化チタンが紙繊維の間に浸透することを防止する試みが開示されているが（例えば、特許文献１参照。）、前記樹脂粒子を添加することにより酸化チタンの添加量が相対的に減少して隠蔽性の高い白色の筆跡が得られ難くなる。そこで、ボールペン用水性インキ組成物の着色剤として、酸化チタンを内包したマイクロカプセル顔料を添加することで、酸化チタンが紙面内部まで浸透したり、インキ組成物中で凝集することを防止する試みが開示（例えば、特許文献２参照。）されている。しかしながら、これは酸化チタンの紙内部への浸透防止については効果が見られるものの、粒子径が大きいため、沈降安定性が低下するという問題が発生してしまう。
【特許文献１】
特開平８−３２５５０３号公報
【特許文献２】
特開２０００−２６５１０５号公報
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記した問題を解決するものであって、即ち、隠蔽性の高い筆跡を形成でき、同時にインキ組成物中での経時沈降安定性に優れたボールペン用水性インキ組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決すべく検討を重ねた結果、酸化チタンを無機担体に担持させてインキ組成物中に配合することによって、酸化チタンが紙面内部まで浸透したり、インキ組成物中で沈降することを防止しすると共に高い隠蔽性を備えた筆記線を得ることができ、その目的を達成しうることを見出し本発明を完成したものである。
即ち、本発明の要旨は、酸化チタン、水溶性樹脂、水溶性有機溶剤、および水を主成分とするボールペン用水性インキ組成物において、前記酸化チタンの少なくとも一部を無機担体に含有させた複合体を含有することを特徴とするボールペン用水性インキ組成物であり、前記複合体は、嵩密度が０．８ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、また、前記複合体は、多孔性であることが好ましい。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明においてインキ組成物を構成する水溶性樹脂、水溶性有機溶剤及び水は従来より水溶性インキに使用しているものと変わらない。例えば、本発明において使用する水溶性樹脂は、粘度調整の目的で用いるが、水性ボールペンインキとして一般的に使用されている水溶性アクリル樹脂、架橋型アクリル酸樹脂、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、グリオキザール付加メチルセルロース、カルボキシセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、アルギン酸ナトリウム、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、ポリＮ−ビニルアセトアミドなどの合成品やトラガントガム、グアーガム、キサンタンガム、カラギーナン等の天然ガム質等を例示できる。これらの水溶性樹脂は一種または二種以上混合して使用することができる。
【０００６】
本発明において使用する水溶性有機溶剤は、水に相溶性のある溶剤が全て有効であり、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパノール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジエチレングリコール、ソルビトール、グリセリン、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエタノールアミン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルホルムアミド等を例示できる。これらの水溶性有機溶剤は一種または二種以上混合して使用することができる。
【０００７】
本発明においては、使用する白色顔料はルチル型、アナターゼ型の酸化チタンが使用でき、その粒子径としては特に規定されるものではないが、通常０．５〜１μｍ程度のものが坦持させるためには好ましい。商品として市販されている酸化チタンは、ＰＷ−１５５  ｗｈｉｔｅ  Ｄ（日本プリントインキ（株）製）、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ  Ｗｈｉｔｅ  Ｒ−ＷＡ（チバスペシャリティーケミカルズ製）、Ｅｍａｃｏｌ  Ｗｈｉｔｅ  ＰＭ−４３（山陽色素（株）製）、タイトーンＳＲ−１、同Ｒ−６５０、同Ｒ−３Ｌ（堺化学工業（株）製）、タイペークＲ−５８０、同Ｒ−５６０、同Ｒ−９３０（石原産業（株）製）、クロノスＫＲ−３１０、同ＫＲ−３８０、同ＫＲ−４８０（チタン工業（株）製）、タイピュアＲ−９００、同Ｒ−９３１（デュポンジャパンリミテッド製）、チタニックスＪＲ−３００、同ＪＲ−６００Ａ、同ＪＲ−８００（テイカ（株）製）等が例示できる。
【０００８】
酸化チタンを坦持させる無機坦体としては、シリカ、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸ストロンチウム、ケイ酸バリウム、炭酸コバルト、酸化コバルト（ＩＩＩ）コバルト、水和酸化鉄、α−酸化鉄、コバルト−鉄炭酸塩、塩基性炭酸銅、金属銅、炭酸ニッケル等を挙げることが出来る。また、無機坦体は、複合体の嵩密度を低下させるために多孔性であることが望ましい。無機担体としてシリカを使用した場合、酸化チタンを含有したシリカよりなる複合体の嵩密度が０．８ｇ／ｃｍ３以下で酸化チタンや溶媒よりも密度が小さいためインキ組成物中で沈降し難く、筆記先端部で目詰まりを発生させ難い。前記複合体の嵩密度が０．８ｇ／ｃｍ３と非常に小さいのは、複合体調製時に複合体に多孔性が付与させるためである。また前記複合体微粒子中に包含された酸化チタンの含有率は１０〜８０重量％の範囲であることが好ましい。含有率が１０重量％以下だと、複合体自体の隠蔽性がなくなるため、インキとしても十分な隠蔽性を保つことができなくなる。また含有率が８０重量％以上だと複合体の嵩密度が高くなり、沈降しやすくなってしまう。前記複合体として市販されている商品としては、ゴットボールＷ−５０Ｈ（鈴木油脂工業社製）等が例示できる。そして、本発明においては添加すべき白色顔料の５〜１００％程度を複合体とする。
【０００９】
さらに上記主成分の他、一般的に用いられている界面活性剤、分散剤、防錆剤、防腐剤、潤滑剤、湿潤剤、消泡剤、ｐＨ調整剤なども添加し使用することができる。界面活性剤としてはソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのノニオン系界面活性剤、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩などのアニオン系界面活性剤等が挙げられる。分散剤としては、アクリル・スチレン共重合体、マレイン酸・スチレン共重合体、及びそれらの中和塩等が例示できる。防錆剤としてはベンゾトリアゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトレート等が例示できる。防腐剤としては安息香酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどが例示でき、湿潤剤としては尿素、ノニオン系界面活性剤などが使用できる。
【００１０】
【実施例】
次に実施例により本発明を詳細に説明する。なお、本発明で使用した酸化チタン複合体の嵩密度、得られたインク組成物の隠蔽試験及び沈降試験は次のような方法で測定した。
【００１１】
ａ．嵩密度の測定
実施例おける複合体の嵩密度および比較例におけるマイクロカプセルの嵩密度の測定はピクノメーターを用いて、以下の手順と式により算出した。
乾燥したピクノメーターの重量（ｍＰ）の測定
ピクノメーター＋溶媒の重量→溶媒の重量（ｍｌ）算出→溶媒の密度を算出（ρｌ＝ｍｌ／Ｖｌ）
ピクノメーター＋複合体またはマイクロカプセルの重量の測定→粒子の重量（ｍＳ）算出
さらに複合体が入ったピクノメーターを溶媒で満たし、重量測定→複合体またはマイクロカプセル＋溶媒の重量（ｍ）を算出
次の式により複合体およびマイクロカプセルの嵩密度の算出
ρＳ（複合体およびマイクロカプセルの嵩密度）＝ｍＳρｌ／（ｍｌ＋ｍＳ−ｍ）
ｂ．隠蔽試験
バーコーターを用いて黒色紙に塗布し、塗膜の隠蔽状態を観察し、次の基準に従って評価した。
○：紙面の黒色が視覚されない。
△：紙面の黒色が若干視覚される。
×：紙面の黒色が視覚される。
ｃ．沈降試験
実施例及び比較例のインキ組成物について、温度５０℃、湿度６０％の環境において、３ヶ月保存後のインキ組成物の状態を観察し、次の基準に従って評価した。
○：色分かれが全く見られない。
△：若干色分かれが見られる。
×：かなり色分かれが見られる。
【００１２】
実施例１
下記の組成のインキ組成物を調製した。
2004210930.tif 000002
得られたインキ組成物について隠蔽試験及び沈降試験を行った。その結果を表１に示す。
【００１３】
実施例２
下記の組成のインキ組成物を調製した。
2004210930.tif 000003
【００１４】
実施例３
下記の組成のインキ組成物を調製した。
複合微粒子Ｂ〔鈴木油脂工業（株）製、商品名：ゴットボールＷ−５０Ｈ、嵩密度０．５６ｇ／ｃｍ３、酸化チタン含有量５０ｗｔ％〕      １０重量％
酸化チタン分散液〔山陽色素（株）製、商品名：Ｅｍａｃｏｌ  ｗｈｉｔｅＰＭ−４３顔料分５１％〕                            ５８．８重量％
水                                  １０．７重量％
ジエチレングリコール                    １０重量％
プロピレングリコール                    １０重量％
水溶性樹脂                            ０．２重量％
消泡剤                                ０．１重量％
防腐剤                                １．０重量％
ｐＨ調整剤                            ０．１重量％
得られたインキ組成物について隠蔽試験及び沈降試験を行った。その結果を表１に示す。
【００１５】
比較例１
下記の組成のインキ組成物を調製した。
酸化チタン分散液〔山陽色素（株）製、商品名：Ｅｍａｃｏｌ  ｗｈｉｔｅＰＭ−４３、顔料分５１％〕                            ７０重量％
水                                    ８．６重量％
ジエチレングリコール                    １０重量％
プロピレングリコール                    １０重量％
水溶性樹脂                            ０．２重量％
消泡剤                                ０．１重量％
防腐剤                                １．０重量％
ｐＨ調整剤                            ０．１重量％
得られたインキ組成物について隠蔽試験及び沈降試験を行った。その結果を表１に示す。
【００１６】
比較例２
下記の組成のインキ組成物を調製した。
複合微粒子Ｃ〔根上工業（株）製、商品名：アートパールＣ８００白、嵩密度１．２ｇ／ｃｍ３〕              ４０重量％
水                                  ３８．６重量％
ジエチレングリコール                    １０重量％
プロピレングリコール                    １０重量％
水溶性樹脂                            ０．２重量％
消泡剤                                ０．１重量％
防腐剤                                １．０重量％
ｐＨ調整剤                            ０．１重量％
得られたインキ組成物について隠蔽試験及び沈降試験を行った。その結果を表１に示す。
【００１７】
【表１】
2004210930.tif 000004
【００１８】
【発明の効果】
本発明は、酸化チタンの少なくとも一部を無機担体に含有させた複合体として用いることにより、隠蔽性の高い筆跡を形成でき、同時にインキ組成物中での経時沈降安定性に優れたボールペン用水性インキ組成物を提供することができる。