(57)【要約】【課題】熱変色効果と立体感を有効に発現させることにより特異な装飾効果を付与でき、玩具、装飾分野等に適した意外性を有する可逆熱変色性発泡樹脂像を設けた布帛を提供する。特に、前記布帛を用いて人形用衣装を作製すると商品性をいっそう高めることができる。【解決手段】布帛２表面に、可逆熱変色性材料と発泡剤を含むインキにより像を形成した後、加温することによって前記像を発泡させて可逆熱変色性発泡樹脂像３を設けてなる熱変色性布帛１、及び、それを用いた人形用衣装。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
布帛表面に、可逆熱変色性発泡樹脂像を設けてなる熱変色性布帛。
【請求項２】
複数の可逆熱変色性発泡樹脂像を相互に近接配置し、不連続状に形成してなる請求項１記載の熱変色性布帛。
【請求項３】
請求項１又は２記載の熱変色性布帛により形成されてなる人形用衣装。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱変色性布帛及びそれを用いた人形用衣装に関する。更に詳細には、熱変色効果と立体効果を複合させた特異な視覚効果を発現できる熱変色性布帛及びそれを用いた人形用衣装に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、布帛表面に可逆熱変色層を設けた熱変色布帛が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
前記した熱変色布帛は、温度変化により色変化を呈して意外性を付与することができ、玩具分野や衣類分野に好適に用いられ、商品の価値を高めることができる。
【０００３】
【特許文献１】
特公平６−３７７４６号公報。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記したような従来の熱変色性布帛における意外性を更に高めたものであって、即ち、熱変色効果と共に立体感を付与し、特異な装飾効果を付与でき、玩具分野や装飾分野等に好適な熱変色性布帛及びそれを用いた人形用衣装を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、布帛表面に、可逆熱変色性発泡樹脂像を設けてなる熱変色性布帛を要件とする。
更には、複数の可逆熱変色性発泡樹脂像を相互に近接配置し、不連続状に形成してなることを要件とする。
更には、前記熱変色性布帛により形成されてなる人形用衣装を要件とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
前記布帛としては、織物、編物、不織布、レース生地等の形態が挙げられる。また、前記布帛として光透過性を有するレースチュール生地や、メッシュ生地、メリヤス生地等を用いると、像を設けていない部分を透して背部に存在する対象物の形状や色彩が視認できるため、より複雑な様相変化を視認することができる。
なお、前記布帛として伸縮性を有する布帛を用いることもでき、衣類や人形用衣装、ぬいぐるみの表皮に有効に用いられる。
前記布帛が伸縮性を有する生地である場合、像は布帛の伸縮性の少ない部分に設けることが好ましい。これは、布帛の伸縮に伴って像に亀裂や皺を生じて立体感を損なうことを抑制できるからである。又、伸縮に伴って、像の接着力が弱まり、布帛から剥離することも防止できる。
【０００７】
前記布帛表面に形成される可逆熱変色性発泡樹脂像は、温度変化により有色から無色、或いは有色から色調の異なる有色に変色すると共に、発泡により立体感を有する像である。
前記可逆熱変色性発泡樹脂像は、色彩及び／又は変色温度の異なる複数の像を設けてもよい。
【０００８】
前記可逆熱変色性発泡樹脂像は、複数の像を相互に近接配置し、しかも不連続状に形成することが好ましい。
前記構成によって、像を設けていない部分は、布帛としての柔軟性を有しているため、布帛の折り曲げに際して柔軟な風合いを損なうことなく、しかも像を相互に近接配置していることにより、立体感と熱変色性を満足させることができる。
前記可逆熱変色性発泡樹脂像は、個々の表面積が０．１〜９００ｍｍ２  の像であり、好ましくは０．１５〜４００ｍｍ２  、更に好ましくは０．１５〜２２５ｍｍ２  の像であることが好ましい。
前記像の形状は円形、三角形、四角形、六角形、星形等、様々な形状を挙げることができるが、これに限定されるものではない。
更に、前記光輝性熱変色像は同一形状に限らず、異なる形状の像を複数設けてもよい。
前記した表面積を有する像を布帛表面に相互に近接配置、具体的には０．１〜２０ｍｍ、好ましくは０．２〜１０ｍｍ、更に好ましくは０．２〜５ｍｍ隔てて配置し、不連続状に形成することによって、初期の熱変色効果及び立体感を損なうことなく有効に視覚させ、布帛自体の風合いも保持させた熱変色性布帛を得ることができる。
【０００９】
以下に可逆熱変色性発泡樹脂像について説明する。
前記可逆熱変色性発泡樹脂像には、電子供与性呈色性有機化合物と電子受容性化合物と呈色反応を可逆的に生起させる有機化合物媒体の三成分を含む可逆熱変色性組成物が用いられる。具体的には、特公昭５１−３５４１４号公報、特公昭５１−４４７０６号公報、、特公昭５１−４４７０８号、特公昭５２−７７６４号、特公平１−１７１５４号公報、特公平１−２９３９８号公報、特開平７−１８６５４６号公報等に記載のものが挙げられる。前記は所定の温度（変色点）を境としてその前後で変色し、変化前後の両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しえない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要する熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、所謂、温度変化による温度−色濃度について小さいヒステリシス幅（ΔＨ）を示して変色するタイプである。
【００１０】
又、本出願人が提案した特公平４−１７１５４号公報、特開平７−１７９７７７号公報、特開平７−３３９９７号公報等に記載されている大きなヒステリシス特性を示して変色する感温変色性色彩記憶性組成物、即ち、温度変化による着色濃度の変化をプロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側から温度を上昇させていく場合と逆に変色温度より高温側から下降させていく場合とで大きく異なる経路を辿って変色するタイプの変色材であり、低温側変色点と高温側変色点の間の常温域において、前記低温側変色点以下又は高温側変色点以上の温度で変化させた状態を記憶保持できる特徴を有する可逆熱変色性組成物も有効である。
【００１１】
前記した可逆熱変色性組成物は、そのままの適用でも有効であるが、マイクロカプセルに内包して使用するのが好ましい。即ち、種々の使用条件において可逆熱変色性材料は同一の組成に保たれ、同一の作用効果を奏することができるからである。
前記マイクロカプセルに内包させることにより、化学的、物理的に安定な顔料を構成でき、粒子径０．１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜５０μｍ、より好ましくは０．１〜３０μｍの範囲が実用性を満たす。
尚、マイクロカプセル化は、従来より公知の界面重合法、ｉｎ  Ｓｉｔｕ重合法、液中硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。更にマイクロカプセルの表面には、目的に応じて更に二次的な樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改質させて実用に供することもできる。
【００１２】
前記可逆熱変色性組成物又はそれを内包したマイクロカプセル顔料は、樹脂と発泡剤を含む媒体中に分散されて、インキ、塗料などの色材として適用され、布帛上に所望の像を形成した後、加熱することにより該像を発泡させて可逆熱変色性発泡樹脂像を形成する。
前記における可逆熱変色性組成物又はそれを内包したマイクロカプセル顔料は、像中に０．５〜４０重量％、好ましくは１〜３０重量％含有させることができる。０．５重量％未満の配合量では鮮明な熱変色効果を視覚させ難いし、４０重量％を越えると、過剰であり、消色状態にあって残色がみられたり、十分な発泡性を損なったり、発泡した像の強度を損なうことがある。
【００１３】
前記樹脂としては、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリアミド系、塩化ビニル系、塩化ビニリデン系、酢酸ビニル系、アクリル酸エステル系、メタクリル酸エステル系、アクリロニトリル系、アクリルアミド系、ウレタン系、ポリエーテル系等の樹脂を挙げることができる。
また、媒体によってはアクリル系エマルジョン、酢酸ビニル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン等の樹脂エマルジョンを用いることもできる。
【００１４】
前記発泡剤としては、熱膨張性を有するカプセル形態の発泡剤、或いは、加熱時に気体を発生する発泡剤を用いることができる。
カプセル形態の発泡剤としては、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂を壁膜とするカプセル中に、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系の揮発性膨張成分を内包した発泡剤を例示できる。
加熱時に分解して気体を発生する発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４  ，４  ′−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ヒドラゾジカルボンアミド、炭酸水素ナトリウム、炭酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、シュウ酸マグネシウム、シリコンオキシハイドライド等を例示できる。
【００１５】
前記熱変色性発泡樹脂像は、従来より公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の方法や、筆記具や塗布具に充填して筆記する方法により布帛上に像を形成し、加熱して発泡剤を発泡させて前記像を立体的に形成して得られる。
【００１６】
【実施例】
以下に本発明の実施例について説明する。なお、配合中の部とあるは重量部を示す。
実施例１（図１参照）
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料（ピンク色から無色、着色温度２８℃、消色温度３３℃）２０部と、熱膨張性マイクロカプセルを含有したアクリル酸エステル樹脂を主成分とする捺染用バインダー〔新中村化学（株）製、商品名：ＳＰ−２７〕８０部とを混合して得た可逆熱変色性スクリーンインキにより、単糸線度が１５デニールのナイロン製トリコット生地からなる布帛２上に、１００メッシュの線画で花柄の刺繍模様が形成されたスクリーン版を用いて捺染印刷し、７０℃で１５分間予備乾燥を施して可逆熱変色性樹脂像を設けた。
ついで、１００℃で５分間加熱処理をして、前記像中の熱膨張性マイクロカプセルを発泡させて可逆熱変色性発泡樹脂像３を形成して熱変色性布帛１を得た。前記布帛は、極めて立体的で視覚効果に富む花柄刺繍模様の可逆熱変色性発泡樹脂像を視認でき、前記像は温度変化によりピンク色から白色に可逆的に変色する商品価値の高いものであった。
【００１７】
実施例２
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料（橙色から無色、着色温度２８℃、消色温度３３℃）２０部と、熱膨張性マイクロカプセルを含有したアクリル酸エステル樹脂を主成分とする捺染用バインダー〔大日精化工業（株）製、商品名：Ｗ−４０ＮＦ〕８０部とを混合して得た可逆熱変色性スクリーンインキにより、単糸線度が５０デニールのポリエステル製トリコット生地からなる布帛上に、１００メッシュの星柄の散開した模様が形成されたスクリーン版を用いて捺染印刷し、７０℃で１５分間予備乾燥を施して可逆熱変色性樹脂像を設けた。
ついで、１１０℃で５分間加熱処理をして、前記像中の熱膨張性マイクロカプセルを発泡させて可逆熱変色性発泡樹脂像を形成して熱変色性布帛を得た。
前記布帛は、極めて立体的で視覚効果に富む星柄が散開した可逆熱変色性発泡樹脂像を視認でき、前記像は温度変化により橙色から白色に可逆的に変色する商品価値の高い布帛であった。
【００１８】
実施例３
感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料（青色から無色、着色温度１７℃、消色温度３２℃）１０部と、熱膨張性マイクロカプセル〔松本油脂製薬（株）製、商品名：Ｆ−３０〕１０部と、アクリル酸エステル樹脂を主成分とする捺染用バインダービヒクル８０部とを混合した可逆熱変色性スクリーンインキにより、透過率５０％のスパンデックス製メッシュ生地からなる布帛上に１００メッシュのアルファベット柄が形成されたスクリーン版を用いて捺染印刷し、７０℃で１５分間予備乾燥を施して可逆熱変色性樹脂像を設けた。
ついで、１１０℃で５分間加熱処理をして、前記像中の熱膨張性マイクロカプセルを発泡させて可逆熱変色性発泡樹脂像を形成して熱変色性布帛を得た。
前記布帛は、極めて立体的で視覚効果に富むアルファベット柄の可逆熱変色性発泡樹脂像を視認でき、前記像は温度変化により青色から白色に可逆的に変色する商品価値の高いものであった。
【００１９】
実施例４
感温変色性色彩記憶性組成物を内包したマイクロカプセル顔料（紫色から無色、着色温度１７℃、消色温度３２℃）１０部と、低温発泡剤〔永和化工（株）製、商品名：Ｎ−１０００Ｓ〕５部と、発泡助剤〔永和化工（株）製、商品名：１０１〕５部と、アクリル酸エステル樹脂を主成分とする捺染用バインダービヒクル８０部とを混合して得た可逆熱変色性スクリーンインキにより、透過率６０％のチュール生地からなる布帛上に、１００メッシュの線画でレース模様が形成されたスクリーン版を用いて捺染印刷し、７０℃で１５分間予備乾燥を施して可逆熱変色性樹脂像を設けた。
ついで、１２０℃で５分間加熱処理をして、前記前記像中の発泡剤を発泡させて可逆熱変色性発泡樹脂像を形成して熱変色性布帛を得た。
前記布帛は、極めて立体的で視覚効果に富むレース模様の可逆熱変色性発泡樹脂像を視認でき、前記像は温度変化により紫色から白色に可逆的に変色する商品価値の高いものであった。
【００２０】
実施例５
可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料（青緑色から無色、着色温度２８℃、消色温度３３℃）２０部と、熱膨張性マイクロカプセルを含有したアクリル酸エステル樹脂を主成分とする捺染用バインダー〔新中村化学（株）製、商品名：ＳＰ−２７〕８０部とを混合して得た可逆熱変色性スクリーンインキにより、ポリエステル製タフタ生地からなる布帛上に、１００メッシュの線画で草柄が形成されたスクリーン版を用いて捺染印刷し、７０℃で１５分間予備乾燥を施して可逆熱変色性樹脂像を設けた。
更に、可逆熱変色性組成物を内包したマイクロカプセル顔料（ピンク色から無色、着色温度２８℃、消色温度３３℃）２０部と、熱膨張性マイクロカプセルを含有したアクリル酸エステル樹脂を主成分とする捺染用バインダー〔新中村化学（株）製、商品名：ＳＰ−２７〕８０部とを混合して得た可逆熱変色性スクリーンインキにより、前記草柄の近傍に１００メッシュの花柄が形成されたスクリーン版を用いて印刷を施し、７０℃で１５分間予備乾燥を施して可逆熱変色性樹脂像を設けた。
ついで、１００℃で５分間加熱処理をして、前記像中の熱膨張性マイクロカプセルを発泡させて可逆熱変色性発泡樹脂像を形成して熱変色性布帛を得た。
前記布帛は、極めて立体的で視覚効果に富む草柄の近傍に花柄を散りばめた可逆熱変色性発泡樹脂像を視認でき、前記像は温度変化により青緑色から無色、及び、ピンク色から無色に可逆的に変色する商品価値の高いものであった。
【００２１】
応用例１
実施例４で得た熱変色性布帛を裁断、縫製して熱変色性人形用ドレスを得た。前記ドレスを人形（予め黄色の服を着せたもの）に重ね着させ、３２度以上に加温すると、下地の服による黄色が視認された状態で、熱変色性人形用ドレスによる立体感のある白色のレース模様が視認できた。
また、１７℃以下に冷却すると、下地の服による黄色が視認された状態で、熱変色性人形用ドレスによる立体感のある紫色のレース模様が視認でき、高級感を付与できた。
【００２２】
【発明の効果】
本発明は、熱変色効果と立体感を有効に発現させることにより特異な装飾効果を付与できる、玩具、装飾分野等に適した意外性を有する布帛を提供でき、しかも人形用衣装等に利用して商品性を更に高めることのできる熱変色布帛及びそれを用いた人形用衣装を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明熱変色性布帛の一実施例の縦断面説明図である。
【符号の説明】
１  熱変色性布帛
２  布帛
３  可逆熱変色発泡樹脂像
【図１】
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