(57)【要約】【課題】本発明は、経時的に膨れ、剥離等が生じることなく、長期にわたりその美観性を維持することができる被膜積層体の施工方法を提供する。【解決手段】建築物壁面の基材上の、有機質樹脂を含有する塗料から形成された被膜（Ａ）に対し、水蒸気吸脱着性がヒステリシス特性を有する被膜（Ｂ）、を積層する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
建築物壁面の基材上の、
有機質樹脂を含有する塗料から形成された被膜（Ａ）に対し、
水蒸気吸脱着性がヒステリシス特性を有する被膜（Ｂ）、
を積層することを特徴とする被膜積層体の施工方法。
【請求項２】
被膜（Ｂ）の赤外線反射率が２０％以上であることを特徴とする請求項１に記載の被膜積層体の施工方法。
【請求項３】
被膜（Ｂ）の表面の水に対する接触角が７０°以下であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の被膜積層体の施工方法。
【請求項４】
被膜（Ｂ）が、（ａ）結合剤、（ｂ）多孔質無機粉体を含有することを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載の被膜積層体の施工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、ビル、集合住宅、戸建住宅等の建築物壁面に適用可能な被膜積層体の施工方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ビル、集合住宅、戸建住宅等の建築物においては、意匠性を付与するために、様々な塗料が塗付形成されている。このうち、有機質樹脂を含有する塗料は、配合設計の自由度が高く様々な色相・意匠性が付与でき、またその被膜が適度な可とう性を示し、下地のコンクリートやモルタル等の微細なひび割れに追従できる性能を有することから、好んで使用されている。
【０００３】
このような、有機質樹脂を含有する塗料から形成される被膜は、屋外において長期にわたり曝露されると、太陽光、降雨、粉塵等の影響により劣化や汚染が進行してしまう。このため、塗り替えの必要が生じ、各種の上塗材が塗装される。また、劣化が進行してなくても、前述の如く、色や形状等の意匠性を変更する要望がある場合には、上塗材による塗り替えが行われる。（例えば、特許文献１等。）
【０００４】
【特許文献１】特開平６−３０６３０５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上述のような有機質樹脂を含有する塗料から形成される被膜は、水分や高沸点溶剤等の塗料中の成分が被膜内に残存しやすい傾向がある。さらに、被膜表面が外気に直接曝されていると、劣化の進行とともに降雨等による水分が被膜表面から吸収される場合や、水洗等により水分が被膜表面から吸収される場合、また建築物基材側からの水分が吸収される場合もあり、それらの水分が被膜内に滞留しやすくなる。
【０００６】
このように、有機質樹脂を含有する塗料から形成される被膜内部には、水分や高沸点溶剤等の気化性成分が含まれるおそれがある。このような被膜の上に、通常の塗料を塗付形成すると、施工後、太陽光等による温度上昇に伴って、気化性成分の気化による体積膨張等の作用により、被膜が経時的に膨れ、剥離等を生じ、美観を損う場合がある。
【０００７】
本発明はこのような課題に鑑みなされたものであり、水分や高沸点溶剤等の気化性成分が残存しやすい有機質樹脂を含有する塗料から形成される被膜において、被膜の膨れ、剥離等が生じることのない被膜積層体の施工方法を提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
このような課題を解決するため本発明者らは鋭意検討を行った結果、有機質樹脂を含有する塗料から形成される被膜（Ａ）に、水蒸気吸脱着性がヒステリシス特性を有する被膜（Ｂ）を積層することにより、被膜（Ｂ）が自律的に水分を吸湿し、太陽光等の熱量を水の蒸発潜熱に置換することで被膜（Ａ）の温度上昇を抑え、膨れ、剥離等が生じることのない被膜積層体の施工方法を見出し、本発明の完成に至った。
【０００９】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．建築物壁面の基材上の、
有機質樹脂を含有する塗料から形成された被膜（Ａ）に対し、
水蒸気吸脱着性がヒステリシス特性を有する被膜（Ｂ）、
を積層することを特徴とする被膜積層体の施工方法。
２．被膜（Ｂ）の赤外線反射率が２０％以上であることを特徴とする１．に記載の被膜積層体の施工方法。
３．被膜（Ｂ）の表面の水に対する接触角が７０°以下であることを特徴とする１．または２．に記載の被膜積層体の施工方法。
４．被膜（Ｂ）が、（ａ）結合剤、（ｂ）多孔質無機粉体を含有することを特徴とする１．から３．のいずれかに記載の被膜積層体の施工方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の被膜積層体の施工方法は、建築物壁面の基材上の、有機質樹脂を含有する塗料から形成された被膜（Ａ）に対し、水蒸気吸脱着性がヒステリシス特性を有する被膜（Ｂ）、を積層することを特徴とする。
【００１１】
［基材］
本発明の被膜積層体の施工方法における適用可能な基材としては、建築物壁面を構成するものである限り特に限定されないが、例えば、コンクリート、モルタル、軽量モルタル、軽量コンクリート、押出成形板、スレート板、ＡＬＣ板、金属板、合板、鋼板、磁器タイル、サイディングボード、石膏ボード、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、石綿セメント板等があげられる。
このような基材は、予め何らかの被膜が形成されたものでもよく、表面処理（例えば、シーラー、フィラー、フェーサー等による表面処理）が施されたものであってもよい。
【００１２】
［被膜（Ａ）］
本発明における被膜（Ａ）は、その被膜が有機質樹脂を含有する塗料から形成されるものであれば特に限定されず、様々な色相・意匠性が付与でき、基材の微細なひび割れに追従できる性能を有するものである。また、凹凸形状の立体模様を表出することもできる。
【００１３】
有機質樹脂を含有する塗料としては、有機質樹脂を含む各種の塗料が挙げられる。具体的には、例えば、ＪＩＳ  Ｋ５６５４「アクリル樹脂エナメル」、ＪＡＳＳ１８  Ｍ−２０７「非水分散形アクリル樹脂エナメル」、ＪＩＳ  Ｋ５６５６「建築用ポリウレタン樹脂塗料」、ＪＡＳＳ１８  Ｍ−４０４「アクリルシリコン樹脂塗料」、ＪＩＳ  Ｋ５６５８「建築用ふっ素樹脂塗料」、ＪＩＳ  Ｋ５６６０「つや有合成樹脂エマルションペイント」、ＪＩＳ  Ｋ５６６３「合成樹脂エマルションペイント」、ＪＩＳ  Ｋ５６６７「多彩模様塗料」、ＪＩＳ  Ｋ５６６８「合成樹脂エマルション模様塗料」、ＪＩＳ  Ａ６９０９「建築用仕上塗材」の外装薄塗材Ｅ、可とう形外装薄塗材Ｅ、防水形外装薄塗材Ｅ、外装厚塗材Ｅ、複層塗材Ｅ、防水形複層塗材Ｅ、複層塗材ＲＥ、防水形複層塗材ＲＥ、複層塗材ＲＳ、防水形複層塗材ＲＥ等が挙げられる。
【００１４】
有機質樹脂としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂のいずれであってもよく、公知のものを使用することができる。例えば、ポリアクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリルシリコン樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、石油樹脂、尿素樹脂、ポリスチレン樹脂、塩素化ポリエチレン等の塩素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンコポリマー等のオレフィン系樹脂、エチルセルロース等のセルロース樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上で使用することができる。また、これらの有機質樹脂は、水分散型、水可溶型、溶剤可溶型、ＮＡＤ型等を用いることができ、特に水分散型、水可溶型が好適に用いられる。
本発明では、特に有機質樹脂が熱可塑性樹脂である場合において有利な効果を奏することができる。
【００１５】
有機質樹脂を含有する塗料における有機質樹脂の含有量は特に限定されないが、塗料の固形分中に通常５重量％以上、好ましくは２０重量％以上である。
【００１６】
また、有機質樹脂のガラス転移温度（以下「Ｔｇ」と略す。）は、概ね−５０〜３０℃、好ましくは−３０〜２０℃、さらに好ましくは−１５〜１０℃程度である。
なお、本発明におけるＴｇは、Ｆｏｘの計算式により求められる値である。
【００１７】
有機質樹脂を含有する塗料は、他の成分として、骨材、無機質粉体、顔料、溶剤、可塑剤、造膜助剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、消泡剤、レベリング剤、顔料分散剤、沈降防止剤、たれ防止剤、艶消し剤、紫外線吸収剤等を、適宜配合することができる。
【００１８】
骨材としては、例えば、大理石、御影石、石灰岩、蛇紋岩、花崗岩、蛍石、寒水石、長石、珪石、珪砂、砂等の粉砕物、陶磁器粉砕物、セラミック粉砕物、ガラス粉砕物、ガラスビーズ、樹脂粉砕物、樹脂ビーズ、金属粒等や、それらの表面を着色コーティングしたもの等が挙げられる。
【００１９】
無機質粉体としては、例えば、炭酸カルシウム、カオリン、けい藻土、ホワイトカーボン、タルク、バライト粉、沈降性硫酸バリウム、炭酸バリウム、ウォラストナイト、マイカ、クレー等が挙げられる。
【００２０】
顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、カーボンブラック、黒鉛、べんがら、黄色酸化鉄、オーカー、クロムグリーン、群青等の無機顔料、β−ナフトール系、ナフトールＡＳ系、ピラゾロン系、ベンツイミダゾロン系等の不溶性アゾ顔料、パーマネントレッド、レーキレッド等の溶性アゾ顔料、アントラキノン系、ペリレン系、キナクリドン系等の縮合多環顔料、ファーストイエロー、ベンツイミダゾロンイエロー等のモノアゾ系顔料、パーマネントイエロー等のジスアゾ系顔料、イソインドリノンイエロー等の縮合アゾ系顔料、アントラキノン系顔料、キノフタロンイエロー等のキノフタロン系イエロー顔料、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、キナクリドンバイオレット等の有機顔料等が挙げられる。
【００２１】
溶剤としては、水と有機溶剤が挙げられ、有機溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレングリコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のプロピレングリコール類、ｎ−メチルピロリドン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、シクロヘキサン、イソパラフィン、シクロヘキサノン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル等のエステル類等またはそれらの混合物等が挙げられる。
【００２２】
有機質樹脂を含有する塗料の塗付量は、特に限定されず、０．１〜１５ｋｇ／ｍ２で塗付することができる。特に、塗付量が１．０〜１５ｋｇ／ｍ２の場合は、乾燥膜厚が概ね１〜１０ｍｍと厚膜のものとなり、水分や高沸点溶剤等の気化性成分が被膜内部に残存しやすいが、後述する被膜（Ｂ）が大気中に存在する水蒸気や被膜（Ａ）中に存在する水分を吸湿し、太陽光等の熱量を水の蒸発潜熱に置換し、温度上昇を抑制するため、被膜の膨れ発生、剥れ発生等を防止することができる。なお、本発明の気化性成分には、可塑剤、造膜助剤等の塗料添加剤も含まれる。
【００２３】
有機質樹脂を含有する塗料は、公知の塗装器具を用いて塗付することができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、リシンガン、万能ガン、ローラー、刷毛、コテ等を使用することができる。塗装時には水を用いて塗料を希釈することができる。水の混合量は、使用する塗装器具、所望の表面形状等に応じて適宜設定すればよい。
【００２４】
また、塗付量が１．０〜１５ｋｇ／ｍ２と厚塗の場合には、その断面が玉状、台形状等の凹凸形状を有するものであってもよい。一般に、断面が玉状となる被膜は吹放し仕上げによって形成することができ、断面が台形状となる被膜は、吹放し仕上げを行った後にローラー等を用いて凸部を押える処理を施すことにより形成することができる。
【００２５】
［被膜（Ｂ）］
本発明における被膜（Ｂ）は、水蒸気吸脱着性がヒステリシス特性を有するものである。
【００２６】
ここで水蒸気吸脱着性のヒステリシス特性とは、図１に示すように、相対湿度を横軸に、水蒸気吸脱着量を縦軸にとった場合の吸脱着等温線で、吸着曲線より脱離曲線が上側になることを意味するものである。なお、この吸脱着等温線は、温度を一定（２５℃に設定）として相対湿度を低い状態から高い状態へ順次上げた後、再び低い状態へ戻すことによって得られ、被膜（Ｂ）が単位重量当りに保持可能な水蒸気量を表すものである。
【００２７】
具体的には、まず温度２５℃、相対湿度４０％の恒温恒湿器内に被膜（Ｂ）の重量が平衡になるまで放置し、放置後の重量を測定する。次に同温度で湿度のみを上昇させた恒温恒湿器内で同様の操作を行い、順次段階的に湿度のみを上げながら相対湿度９０％まで測定を行う。その後、同温度下で湿度のみを段階的に下げながら同様の操作を繰り返し、重量を測定する。このような測定により得られる各湿度における被膜（Ｂ）の重量から水蒸気吸脱着量を算出することにより、水蒸気吸脱着性を示す吸脱着等温線を得ることができる。
【００２８】
本発明は、被膜（Ｂ）の水蒸気吸脱着性により、被膜（Ｂ）が大気中に存在する水蒸気や被膜（Ａ）中に存在する水分を自律的に吸湿し、温度の上昇とともに水分を脱離し、その際、水分の蒸発潜熱により被膜（Ｂ）から熱が奪われるため、温度の上昇を抑えることができ、気化性成分の気化を抑え、被膜の膨れ発生、剥れ発生等を防止することができる。
【００２９】
また、本発明では、このような水蒸気吸脱着性のヒステリシス特性により、脱離する水蒸気量を抑え、被膜（Ｂ）内の水蒸気を長時間保持することができるため、温度上昇抑制効果を持続させることができる。さらに、このヒステリシス特性によって、夜間等の温度の低い状態において大気中の水蒸気等を吸湿し、温度が高い昼の間に脱離による温度上昇の抑制効果を発揮することができる。
【００３０】
さらに被膜（Ｂ）は、赤外線反射率が２０％以上、さらには５０％以上であることが好ましい。赤外線反射率が２０％以上であることにより、太陽光による蓄熱を十分に抑制することができ、より被膜の膨れ、剥離等を抑えることができる。
【００３１】
なお、本発明における赤外線反射率は、分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ−３１００）により、波長１μｍの光で測定した値であり、硫酸バリウムの微粉末を固めた白板の分光反射率を１００％として、その相対値で示した値である。
【００３２】
さらに被膜（Ｂ）は、接触角が７０°以下（好ましくは６５°以下）であることが好ましい。接触角が７０°以下であることにより、被膜（Ｂ）の表面に付着した汚染物質が降雨等によって流れ落とされやすくなり、汚染物質による蓄熱場の形成を防止することができる。そのため、吸放湿能の低下を抑制し、且つ、被膜自体の温度上昇を抑制することができ、より被膜の膨れ、剥離等を抑えることができる。
【００３３】
また被膜（Ｂ）は、水蒸気透過性を有することが好ましい。具体的には、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．１７による水蒸気透過度が４０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上、さらには６０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが好ましい。水蒸気透過性を有することにより、被膜中の水分や高沸点溶剤等の気化性成分が被膜外に放散され、より被膜の膨れ発生、剥れ発生等を防止することが可能となる。
【００３４】
また、被膜（Ｂ）は、適度な伸び性を有していることが好ましく、例えば、２０℃での伸び率（以下、単に「伸び率」ともいう）が５〜５００％であることが好ましい。被膜（Ｂ）が適度な伸び性を有していることにより、割れの発生が抑制される。
【００３５】
また、被膜（Ｂ）の被膜（Ａ）に対する付着強さは、０．３Ｎ／ｍｍ２以上であることが望ましい。このような付着強さを有することにより、密着性を長期にわたり維持することができる。
【００３６】
本発明における被膜（Ｂ）は、（ａ）結合剤、（ｂ）多孔質無機粉体を含有する吸放湿性塗料から形成されることが好ましい。
【００３７】
具体的に、（ａ）結合剤（以下「（ａ）成分」という。）としては、（ａ−１）合成樹脂結合剤及び／または（ａ−２）無機結合剤を使用することが好ましい。
【００３８】
（ａ−１）合成樹脂結合剤（以下「（ａ−１）成分」という。）としては、例えば、エチレン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等の水分散型、水可溶型、溶剤型、ＮＡＤ型の何れの樹脂も使用することができる。特に、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂、フッ素樹脂から選ばれる１種または２種以上の樹脂を用いると耐久性を高めることができ好ましい。
（ａ−１）成分を用いることにより、可とう性を有する被膜（Ｂ）を得ることができる。また、可とう性の程度は、樹脂のガラス転移温度等を調整することにより、自由に変えることができる。
【００３９】
（ａ−２）無機結合剤（以下「（ａ−２）成分」という。）としては、例えば、ポルトランドセメント、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント、白色セメント、焼石膏、コロイダルシリカ、水溶性珪酸アルカリ金属塩等があげられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。
（ａ−２）成分を用いることにより、被膜（Ｂ）の厚みを大きくすることが可能となる。また高い水蒸気吸脱着性能を確保することも可能となる。
【００４０】
結合剤として（ａ−１）成分を含む場合、（ａ−１）成分は反応性官能基含有合成樹脂結合剤であることが望ましい。（ａ−１）成分の反応性官能基としては、後述する架橋剤の官能基と反応可能であるものが使用できる。このような官能基の組み合わせとしては、例えば、カルボキシル基と金属イオン、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基等が挙げられる。
【００４１】
本発明では（ａ−１）成分の反応性官能基として、特に、カルボキシル基が好適に用いられる。カルボキシル基含有合成樹脂結合剤は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸等、及びこれらのアンモニウム塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩等のカルボキシル基含有モノマーを共重合することにより得られる。これらモノマーは１種または２種以上を使用することができる。
【００４２】
（ｂ）多孔質無機粉体（以下「（ｂ）成分」という。）は、本発明被膜（Ｂ）にヒステリシス特性を付与するために有効にはたらく成分である。（ｂ）成分を含有することにより、水分の蒸発潜熱による温度上昇抑制効果を長時間保持することができる。
（ｂ）成分としては、例えば、シリカゲル、ゼオライト、硫酸ナトリウム、アルミナ、活性炭、アロフェン等の粘土鉱物の多孔質粉体を使用することができる。（ｂ）成分としてはシリカゲル、ゼオライト、活性炭、アロフェンから選ばれる１種以上が好ましく、この中でもシリカゲルが最も好ましい。
【００４３】
（ｂ）成分の比表面積は１００ｍ２／ｇ以上（好ましくは２００ｍ２／ｇ以上、さらに好ましくは３００ｍ２／ｇ以上）であることが好ましく、このような比表面積を有することにより優れた温度上昇抑制効果を発揮させることが可能となる。なお、比表面積は、ＢＥＴ法により測定される値である。
（ｂ）成分の混合量は（ａ）成分の固形分１００重量部に対して、１０〜６００重量部であることが好ましい。（ｂ）成分の混合量が１０重量部より小さい場合は、十分な吸脱着性能、ヒステリシス特性を得ることが困難となる。６００重量部を超えると被膜（Ｂ）が脆くなりやすく、クラック発生のおそれが高くなる。
【００４４】
吸放湿性塗料においては、上述の成分に加え、さらに
（ｃ）吸放湿性合成樹脂微粒子（以下「（ｃ）成分」という。）を含有することが望ましい。（ｃ）成分を含有することにより、水蒸気吸脱着量を増加させ、水蒸気吸脱着速度を高めることができる。
（ｃ）成分は吸放湿性を有するものであるが、具体的には、温度２０℃、相対湿度４５％における吸湿率が１０ｗｔ％以上（好ましくは２０ｗｔ％以上、さらに好ましくは３０ｗｔ％以上）である吸放湿性合成樹脂微粒子を好適に用いることができる。
なお、温度２０℃、相対湿度４５％における吸湿率とは、試料を１２０℃にて１時間乾燥した後、温度２０℃、相対湿度４５％の恒温恒湿器にて２４時間吸湿させたときの重量変化を測定することにより得られる値であり、下記式により求めることができる。
吸湿率（ｗｔ％）＝｛（吸湿後の重量−乾燥後の重量）／乾燥後の重量｝×１００
【００４５】
（ｃ）成分は、例えば、各種（メタ）アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、芳香族ビニル類、ビニルエステル類、ハロゲン化ビニル類等の単量体の１種または２種以上を公知の方法により共重合して得られるものであるが、水蒸気吸脱着性向上の点から、架橋構造を有することが望ましい。このような架橋構造は、重合段階における架橋性単量体の導入、重合後における架橋性化合物の導入等の方法により形成することができる。架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、メチレンビスアクリルアミド等、また、架橋性化合物としては、ヒドラジン系化合物等を好適に用いることができる。
【００４６】
（ｃ）成分は反応性官能基含有吸放湿性合成樹脂微粒子であることが望ましい。このような反応性官能基としては、（ａ−１）成分と同様のものが使用できるが、本発明では、特に、カルボキシル基が好適に用いられる。（ｃ）成分にカルボキシル基を導入する方法としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基を有する単量体の単独重合あるいは共重合可能な他の単量体との共重合による方法、（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有単量体を共重合した重合体に加水分解処理を施す方法、アルケン、ハロゲン化アルキル、アルコール、アルデヒド等の酸化による方法、等があげられる。（ｃ）成分のカルボキシル基含有量は、１ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましい。
【００４７】
（ｃ）成分の混合量は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対して２〜１００重量部、好ましくは１０〜４０重量部である。この混合量が２重量部より小さい場合は単位時間における水蒸気吸着性が低下する傾向となる。１００重量部を超えると被膜（Ｂ）が脆くなりやすく、クラック発生のおそれが高くなる。
（ｃ）成分の粒径は、特に限定されないが、０．１〜１００μｍ程度のものを使用することができる。
【００４８】
吸放湿性塗料において、（ａ−１）成分として反応性官能基含有合成樹脂結合剤を使用し、（ｃ）成分として反応性官能基含有吸放湿性合成樹脂微粒子を使用する場合には、（ａ−１）成分及び（ｃ）成分の反応性官能基と反応可能な官能基を有する架橋剤（以下「（ｄ）成分」という。）を使用することが望ましい。このような（ｄ）成分が含まれることにより、架橋構造が導入され、被膜（Ｂ）の強度が向上し、さらには優れた水蒸気吸脱着性を発揮することができる。
（ｄ）成分は、これらの官能基を一分子中に二個以上含むことが望ましい。
（ｄ）成分の官能基としては、（ａ−１）成分及び（ｃ）成分と反応可能なものである限り限定されないが、本発明では特に、カルボキシル基と反応可能な官能基であるカルボジイミド基、エポキシ基、アジリジン基、オキサゾリン基等から選ばれる１種以上が好適に用いられる。
【００４９】
（ｄ）成分の具体例としては、例えば、カルボジイミド基を含む架橋剤として、特開平１０−６０２７２号公報、特開平１０−３１６９３０号公報、特開平１１−６０６６７号公報等に記載のもの等、エポキシ基を含む架橋剤として、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリヒドロキシアルカンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等、アジリジン基を含む架橋剤として、２，２−ビスヒドロキシメチルブタノ―ル―トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、１，６−ヘキサメチレンジエチレンウレア、ジフェニルメタン−ビス−４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジエチレンウレア等、オキサゾリン基を含む架橋剤として、２−ビニル−４−メチル−２−オキサゾリン、２−ビニル−５−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−２−オキサゾリン等の重合性オキサゾリン化合物を各化合物と共重合可能な単量体と共重合した樹脂等があげられる。
【００５０】
吸放湿性塗料においては、（ｅ）赤外線反射性粉粒体（以下「（ｅ）成分」という。）を含有することが望ましい。（ｅ）成分としては、例えば、アルミニウムフレーク、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化イットリウム、酸化インジウム、アルミナ、無機系中空ビーズ、有機系中空ビーズ等があげられる。このような（ｅ）成分は、通常、（ａ）成分の固形分１００重量部に対し、１０〜３００重量部配合される。赤外線反射性粉粒体が１０重量部より少ない場合は、太陽光に対し十分な赤外線反射性が得られず、温度上昇をまねきやすくなる。３００重量部より多い場合は、被膜（Ｂ）にクラックが生じやすくなり、赤外線反射性低下のおそれがある。
【００５１】
本発明において、被膜（Ｂ）の表面を親水性、特に接触角が７０℃以下にする方法としては、例えば、
▲１▼水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等の親水性基ないしは親水性セグメントとしてポリアルキレンオキサイド、ポリオキサゾリン、ポリアミド等を有するポリマーを結合剤として使用する。
▲２▼一般的な結合剤に、親水性を付与する成分を配合する。
等の方法があげられる。
【００５２】
このうち、▲２▼の方法においては、親水性付与成分として（ｆ）アルコキシシラン化合物（以下「（ｆ）成分」という）を含有する組成物が好適に用いられる。
【００５３】
（ｆ）成分は、吸放湿性塗料の被膜形成途上において層の表面に局在化し、層表面を親水性にすることができるものである。本発明では、層表面への局在化のしやすさと表面親水化の早期発現の点から、特に、（ｆ）成分として、
（ｆ−１）炭素数が１〜３のアルコキシル基と、炭素数が４〜１２のアルコキシル基を含有するアルコキシシランの縮合物（以下、「（ｆ−１）成分」という。）、または、
（ｆ−２）繰り返し単位の炭素数が１〜４のポリオキシアルキレン基と、炭素数が１〜４のアルコキシル基を含有するアルコキシシランの縮合物（以下、「（ｆ−２）成分」という。）、
を使用することが望ましい。
【００５４】
（ｆ−１）成分においては、アルコキシル基が、炭素数１〜３と炭素数４〜１２のものが混在していることにより、（ａ）成分との相溶性が飛躍的に向上し、表面配向性に優れ、被膜物性の優れた層が形成できる。炭素数が１〜３のアルコキシル基のみの場合は、（ａ）成分との相溶性、表面配向性が不十分となり、炭素数が４〜１２のアルコキシル基のみの場合は、耐汚染性が低下する傾向となる。
（ｆ−１）成分は、該低縮合物全体のアルコキシル基のうち、約５〜５０当量％が炭素数４〜１２のアルコキシル基となるようにしたものが（ａ）成分との相溶性、被膜の耐汚染性に優れるため好ましい。
【００５５】
（ｆ−１）成分の平均縮合度は４〜２０であることが望ましい。平均縮合度が２０より大きいものは、粘度上昇等により取り扱いが不便となり、平均縮合度が４より小さいのものは、揮発性が高くなりやはり取り扱いが不便となる。
【００５６】
このような（ｆ−１）成分は、公知の方法により製造することができるが、例えば、炭素数１〜３のアルコキシル基を有するテトラアルコキシシラン縮合物を、炭素数４〜１２のアルコールでエステル交換反応により変性する方法等があげられる。
【００５７】
（ｆ−２）成分は、特に（ａ）成分が合成樹脂エマルションである場合に好適に用いることができる。このような（ｆ−２）成分は、合成樹脂エマルションとの相溶性が良好で、耐汚染性に優れた層を形成することができる。
（ｆ−２）成分のアルコキシル基の炭素数は１〜４である。炭素数が４を超えると、耐汚染性が低下する傾向となる。
ポリオキシアルキレン基の平均分子量は、１５０〜２０００であることが望ましい。平均分子量が１５０未満の場合は、（ａ）成分との相溶性が低下し、２０００を超えると被膜の耐水性、強度等が低下する傾向となる。
また、（ｆ−２）の平均縮合度は１〜２０であることが望ましい。平均縮合度が２０を超えると、取り扱いが不便になる。
【００５８】
（ｆ−２）成分は、公知の方法により製造することが可能であるが、例えば、アルコキシシラン縮合物の１種または２種以上の混合物を、ポリオキシアルキレン基含有化合物１種または２種以上でエステル交換反応させる方法、カップリング剤を用いて付加反応させる方法等があげられる。
【００５９】
このような（ｆ）成分は、（ａ）成分の固形分１００重量部に対して、ＳｉＯ２換算で１．０〜５０．０重量部、好適には２．０〜３０．０重量部配合することが望ましい。１．０重量部未満では層表面の親水性が十分とならず耐汚染性に劣り、５０．０重量部を超えると、形成被膜の外観が悪化したり、クラックが生じるといった問題が発生しやすくなる。
【００６０】
ここでＳｉＯ２換算とは、アルコキシシランやシリケートなどのＳｉ−Ｏ結合をもつ化合物を、完全に加水分解した後に、９００℃で焼成した際にシリカ（ＳｉＯ２）となって残る重量分にて表したものである。
一般に、アルコキシシランやシリケートは、水と反応して加水分解反応が起こりシラノールとなり、さらにシラノール同士やシラノールとアルコキシにより縮合反応を起こす性質を持っている。この反応を究極まで行うと、シリカ（ＳｉＯ２）となる。これらの反応は
ＲＯ（Ｓｉ（ＯＲ）２Ｏ）ｎＲ＋（ｎ＋１）Ｈ２Ｏ→ｎＳｉＯ２＋（２ｎ＋２）ＲＯＨ
（Ｒはアルキル基を示す。ｎは整数。）
という反応式で表されるが、この反応式をもとに残るシリカ成分の量を換算したものである。
【００６１】
吸放湿性塗料においては、上記成分の他、各種の添加剤、例えば、顔料、染料、骨材、艶消し剤、繊維、増粘剤、レベリング剤、可塑剤、造膜助剤、凍結防止剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、分散剤、消泡剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤等を含むこともできる。
【００６２】
被膜（Ｂ）は、上述のような成分を各種混合機によって均一に混合して得られる吸放湿性塗料を塗付、乾燥することによって形成することができる。このとき、必要に応じて水を配合することができる。
【００６３】
吸放湿性塗料の塗装時には、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、リシンガン、万能ガン、ローラー、刷毛、コテ等を使用することができる。塗装時には水を用いて塗料を希釈することができる。水の混合量は、使用する塗装器具、所望の表面形状等に応じて適宜設定すればよい。
【００６４】
本発明の吸放湿性塗料は、塗装対象となる被膜（Ａ）に対し直接塗装することもできるし、塗装する前に、本発明の効果を損なわない程度に、例えばシーラー、フィラー等を塗付してもよい。
この際、被膜（Ａ）の形状をそのまま生かす場合は塗付量を少なくすることによって、また、被膜（Ａ）の形状を変える場合は塗付量を多くすることによって被膜を形成すればよい。
【００６５】
吸放湿性塗料の塗装は、被膜（Ａ）が形成された後、任意の時期に塗装することが可能である。吸放湿性塗料の塗装は、主に既存の建築物に対して行うものであるが、塗装対象となる建築物は、新築物件でもよいし、改装物件でもよい。特に、本発明の吸放湿性塗料は各種既存塗膜との密着性にも優れるため、改修・改装用として好適に使用することができる。
また被膜（Ｂ）を、予め、シート状、ボード状等の成形体に成形する場合は、例えば、加圧成形、押出成形、鋳込み成形、加熱圧縮成形、流し込み等の方法により製造することもできる。
【００６６】
本発明の施工方法は、主に、屋外に適用し上記効果を奏でるものであるが、場合によっては、屋内においても適用できる。
【００６７】
さらに、被膜（Ｂ）を形成した後に、本発明の効果を損なわない程度に、上塗塗料を塗付することもできる。上塗塗料を塗付することにより、被膜（Ｂ）が、外気や太陽光線に直接触れることがなくなり、被膜（Ｂ）の劣化や汚染等を防止することができる。
【００６８】
上塗塗料としては、特に、その形成被膜（Ｃ）が水蒸気透過性を有していることが好ましい。具体的には、ＪＩＳ  Ｋ  ５４００「塗料一般試験方法」８．１７−１９９０の水蒸気透過度が、４０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上、さらには６０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であることが好ましい。
【００６９】
このような上塗塗料としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、シリコン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン樹脂等の水分散型、水可溶型樹脂等が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができる。このような上塗塗料は、樹脂中に架橋構造を有するもの、あるいは被膜形成後に架橋構造を生じるもの等であってもよい。上塗塗料を塗付することによって、耐侯性、耐薬品性、耐久性等を高めることができる。
【００７０】
さらに、上塗塗料から形成される被膜（Ｃ）は、赤外線反射率が２０％以上、さらには５０％以上であることが好ましい。赤外線反射率が２０％以上であることにより、太陽光による蓄熱をより抑制することができ、被膜（Ａ）の膨れ、剥離等を抑える効果を高めることができる。
【００７１】
さらに上塗塗料から形成される被膜（Ｃ）は、接触角が７０°以下（好ましくは６５°以下）であることが好ましい。接触角が７０°以下であることにより、被膜（Ｃ）の表面に付着した汚染物質が降雨等によって流れ落とされやすくなり、汚染物質による蓄熱場の形成を防止し、且つ、被膜（Ｃ）自体の温度上昇を抑制することができ、被膜（Ａ）の膨れ、剥離等を抑える効果を高めることができる。
【００７２】
また、被膜（Ｂ）が赤外線反射性を有する場合は、被膜（Ｃ）は赤外線透過性を有するものも可能である。具体的に、赤外線透過率が５０％以上であることが好ましい。被膜（Ｃ）が赤外線透過性を有することにより、被膜（Ｃ）自体の蓄熱を抑制することが可能となる。
なお、本発明における赤外線透過率は、分光光度計（株式会社島津製作所製、ＵＶ−３１００）により、波長１μｍの光に対する分光透過率を測定することにより得られる値である。
【００７３】
上塗塗料の塗装時には、公知の塗装器具を用いることができる。塗装器具としては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛、コテ等を使用することができる。プレコートを行う場合は、ロールコーター、フローコーター等を用いることもできる。塗装時には水を用いて塗料を希釈することができる。水の混合量は、使用する塗装器具、所望の表面形状等に応じて適宜設定すればよい。
【００７４】
【実施例】
−被膜（Ａ）を形成する塗料Ａの製造−
アクリル樹脂エマルション（固形分５０％、Ｔｇ１℃）３０重量部、酸化チタン５重量部、重質炭酸カルシウム２０重量部、ゴム粉・寒水石３５重量部、添加剤（造膜助剤、凍結防止剤、増粘剤、消泡剤）１０重量部を混合し、塗料Ａを得た。
−被膜（Ｂ）を形成する塗料の製造−
表１に示す原料を用い、表２に示す原料配合で、原料を混合し、吸放湿性塗料１〜６を製造した。
【００７５】
【表１】
2004238885.tif 000002
【００７６】
【表２】
2004238885.tif 000003
【００７７】
（被膜（Ｂ）の水蒸気吸脱着性試験）
得られた吸放湿性塗料１〜６を、それぞれ厚さ０．５ｍｍのアルミ板上に、乾燥膜厚が５００μｍとなるように塗付し、温度２５℃相対湿度５５％下で１４日間乾燥し被膜を形成させて、試験体を作製した。得られた試験体を、温度２５℃、相対湿度４０％の恒温恒湿器内に重量が平衡になるまで放置し、放置後の重量を測定した。次に同温度で湿度のみを上昇させた恒温恒湿器内で同様の操作を行い、順次段階的に湿度のみを上げながら相対湿度９０％まで測定を行った。その後、同温度下で湿度のみを段階的に下げながら同様の操作を繰り返し、重量を測定した。各湿度における試験体の重量から水蒸気吸脱着量を算出することにより、水蒸気吸脱着性を示す吸脱着等温線を得た。結果はそれぞれ図２に示す。
【００７８】
（被膜（Ｂ）の赤外線反射率測定）
得られた吸放湿性塗料１〜６を、それぞれ厚さ０．５ｍｍのアルミ板上に、乾燥膜厚が５００μｍとなるように塗付し、温度２５℃相対湿度５５％下で１４日間乾燥し被膜を形成させて、試験体を作製した。得られた試験体の赤外線反射率を、分光光度計（島津製作所製「ＵＶ−３１００」）により測定した。ブランクとしては、硫酸バリウム微粉末を固めた白板を用いた。結果はそれぞれ表２に示す。
【００７９】
（被膜（Ｂ）の接触角測定）
得られた吸放湿性塗料１〜６を、それぞれ厚さ０．５ｍｍのアルミ板上に、乾燥膜厚が５００μｍとなるように塗付し、温度２５℃相対湿度５５％下で１４日間乾燥し被膜を形成させて、試験体を作製した。得られた試験体を脱イオン水中に３時間浸漬し、１８時間乾燥させた後、ＣＡ−Ａ型接触角測定装置にて被膜表面の接触角を測定した。結果はそれぞれ表２に示す。
【００８０】
（実施例１）
１２ｍｍ厚のスレート板を用いて４５０×４５０×４５０ｍｍのボックスを作製し、その表面に、塗料Ａを、万能ガンで、玉状に吹付けた後、ミネラルスピリットを付けたプラスチックローラーで玉の凸部を押え、断面が台形状の凹凸を有する４〜８ｍｍの被膜（Ａ）を形成させ、試験体１を作製した。
試験体１を作製した後、大阪府茨木市で、３ヶ月間、屋外に設置した後、エアブローによりほこり等を除去し、水で洗浄し、十分乾燥させた後、吸放湿性塗料１を万能ガンで吹付け、１４日間養生した。このとき、吸放湿性塗料１は乾燥膜厚が０．５ｍｍとなるように塗装を行った。
【００８１】
（被膜の膨れ・剥れ試験）
塗装後、大阪府茨木市で、屋外暴露を実施し、１２ヶ月後の被膜の表面状態の変化を目視にて観察した。その結果、被膜の膨れ、剥れがなく、また、汚れも目立たず、美観性にも優れていた。
【００８２】
（実施例２）
吸放湿性塗料１と吸放湿性塗料２に替えた以外は、実施例１と同様の方法で被膜の膨れ・剥れ試験を行なった。その結果、被膜の膨れ、剥れがなく、また、美観性にも優れていた。
【００８３】
（実施例３）
吸放湿性塗料１と吸放湿性塗料３に替えた以外は、実施例１と同様の方法で被膜の膨れ・剥れ試験を行なった。その結果、被膜の膨れ、剥れがなく、また、美観性にも優れていた。
【００８４】
（実施例４）
吸放湿性塗料１と吸放湿性塗料４に替えた以外は、実施例１と同様の方法で被膜の膨れ・剥れ試験を行なった。その結果、被膜の膨れ、剥れがほとんどなく、また、美観性にも優れていた。
【００８５】
（実施例５）
吸放湿性塗料１と吸放湿性塗料５に替えた以外は、実施例１と同様の方法で被膜の膨れ・剥れ試験を行なった。その結果、被膜の膨れ、剥れがほとんどなく、また、美観性にも優れていた。
【００８６】
（比較例１）
吸放湿性塗料１と吸放湿性塗料６に替えた以外は、実施例１と同様の方法で被膜の膨れ・剥れ試験を行なった。その結果、被膜の膨れ、剥れが発生した。
【００８７】
【発明の効果】
本発明の被膜積層体の施工方法によれば、経時的に膨れ、剥離等が生じることなく、長期にわたりその美観性を維持することができる。
【００８８】
【図面の簡単な説明】
【図１】水蒸気吸脱着性のヒステリシス特性を示すグラフである。
【図２】水蒸気吸脱着性試験結果を示すグラフである。（吸放湿性塗料１〜６）
【図１】
2004238885.tif 000004
【図２】
2004238885.tif 000005