(57)【要約】【課題】高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供する。【解決手段】高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤及び水から構成されるインクジェット記録用インクにおいて、高分子分散剤が、疎水性ブロックと親水性ブロックから構成されるブロック共重合体であって、インクのｐＨが低下することにより高分子鎖が会合を起こし得るｐＨ刺激応答性を有し、且つ、インク中に、高分子分散剤がｐＨ刺激応答性を示すｐＨより＋０．１〜＋３．０のｐＨの範囲内に緩衝領域を有するｐＨ緩衝剤を含有することを特徴とする、インクジェット記録用インク、このインクを使用したインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤及び水から構成されるインクジェット記録用インクにおいて、高分子分散剤が、疎水性ブロックと親水性ブロックから構成されるブロック共重合体であって、インクのｐＨが低下することにより高分子鎖が会合を起こし得るｐＨ刺激応答性を有し、且つ、インク中に、高分子分散剤がｐＨ刺激応答性を示すｐＨより＋０．１〜＋３．０のｐＨの範囲内に緩衝領域を有するｐＨ緩衝剤を含有することを特徴とする、インクジェット記録用インク。
【請求項２】
ｐＨ緩衝剤の緩衝領域が、高分子分散剤がｐＨ刺激応答性を示すｐＨより＋０．５〜＋２．５のｐＨの範囲内にある、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項３】
高分子分散剤のｐＨ刺激応答性により、インクの粘度が、刺激に応答していない場合に対して１００倍以上に増大させるように設定された、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項４】
高分子分散剤が、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるものである、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項５】
高分子分散剤の親水性ブロックが、アニオン性のビニルエーテル類で構成されている、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項６】
高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類で構成されている、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項７】
高分子分散剤の親水性ブロックが、非イオン性のビニルエーテル類から構成されたブロック、及び、アニオン性のビニルエーテル類から構成されたブロックの、少なくとも２種のブロックを有するものである、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項８】
高分子分散剤が、疎水性のビニルエーテル類で構成されたブロック、非イオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロック、及びアニオン性の親水性ビニルエーテル類から構成されたブロックの３種のブロックから少なくとも構成される、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項９】
水不溶性色材が、顔料、油溶性染料、建染染料、及び分散染料からなる群から選ばれる少なくとも１種の色材である、請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１０】
高分子分散剤によって分散された水不溶性色材の分散体の平均粒子径が、８０ｎｍ以下である請求項１に記載のインクジェット記録用インク。
【請求項１１】
インクにエネルギーを与えて、該インクを飛翔させて被記録材に付与して行うインクジェット記録方法において、該インクが請求項１から１０の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクであること特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
エネルギーが、熱エネルギーである請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
被記録材が、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層をもつ被記録材である請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジにおいて、該インクが請求項１から１０の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクであること特徴とするインクカートリッジ。
【請求項１５】
インクを収容したインク収容部を備えたインクカートリッジと、該インクを吐出させるためのヘッド部を備えたインクジェット記録装置において、該インクが請求項１から１０の何れか１項に記載のインクジェット記録用インクであること特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置に関する。更に詳しくは、吐出信頼性が高く、画像特性の良好なインクジェット記録に適した色材分散体のインク、該インクを用いたインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、印刷インクの着色剤として、耐水性や耐光性等の堅牢性に優れた顔料等の水不溶性色材が広く用いられている。しかし、水不溶性色材を水性インクの色材として用いるためには、水性媒体中に水不溶性色材を安定して分散させることが要求される。そのため、高分子化合物や界面活性剤等の分散剤を添加して、水不溶性色材を水性媒体中に均一に分散させた色材分散体の水性インクが使用されている。
【０００３】
近年、インクジェット記録用途においても、画像堅牢性の面から、このような色材分散体の水性インクをインクジェット記録用インクとして使用するようになってきている。インクジェット記録においては、紙面上でのインクの定着性や耐水性を向上させるために、インク中の色材分散体に凝集機能や水不溶化機能を持たせる試みがとられている。このような例として、特許文献１では温度変化やｐＨ変化でインク中の水溶性高分子が解離又は会合するインクが提案されている。しかしながら、このような機能を色材分散体に持たせることによって、インクの保存中にインク成分の分解等によるインクｐＨの経時変化によって、色材分散体が凝集して濃度むらや沈降が発生しやすくなり、インクジェット装置のノズル先端部でインク乾燥による目詰まりが発生し、吐出安定性が低下しやすくなるという問題点が生じる。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−１９６９６６号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑みてなされたもので、高い堅牢性を有し、品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供することである。更には、堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題点を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明によって解決できることを見い出した。即ち本発明は、高分子分散剤、水不溶性色材、水溶性有機溶剤及び水から構成されるインクジェット記録用インクにおいて、高分子分散剤が、疎水性ブロックと親水性ブロックから構成されるブロック共重合体であって、インクのｐＨが低下することにより高分子鎖が会合を起こし得るｐＨ刺激応答性を有し、且つ、インク中に、高分子分散剤がｐＨ刺激応答性を示すｐＨより＋０．１〜＋３．０のｐＨの範囲内に緩衝領域を有するｐＨ緩衝剤を含有することを特徴とする、インクジェット記録用インク、このインクを使用したインクジェット記録方法、インクカートリッジ及びインクジェット記録装置である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明者らは、上記インクジェット記録用インクを使用することで、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも安定して記録することが可能なことを見出した。
【０００８】
これは、高分子分散剤として、疎水性ブロックと親水性ブロックから構成されるブロック共重合体を使用することで、高分子分散剤の疎水性ブロック部が色材表面に均一に付着することが可能となり、色材が露出することなく高分子分散剤が色材を均一に被覆する、即ちカプセル化することができるようになる。これにより、このカプセルの安定性が向上し、分散性が不安定になりやすいインクジェット記録の吐出時においてもこのカプセル状態が安定に維持されるようになり、吐出安定性が向上すると考えられる。
【０００９】
また、記録後の印字画像においても、安定な高分子分散剤のカプセルによって色材が保護されているため、色材の一部がもともと露出しているような場合や吐出時に色材の一部が露出してしまうような場合に比べ、色材の堅牢性が向上すると考えられる。更に、高分子分散剤の親水性部がブロック化されているため、インク媒体との親和性が良好になり、疎水基を含有するランダム重合された高分子分散剤を使用したものに比べて、色材分散体の分散安定性が大きく向上するようになると考えられる。これにより、インク中での色材分散体の凝集や沈降が起こりにくくなり、吐出安定性だけでなくインクの長期保存時の安定性も良好になっていると考えられる。
【００１０】
更に本発明者らは、印字画像の定着性を向上させる手段として、インクを被記録媒体上に印字した際に、インクのｐＨを下げることでインクの粘度を増大させてインクの滲み等を抑制する方法に着目し、高分子分散剤として、インクのｐＨが低下することにより高分子鎖が会合を起こすことが可能なｐＨ刺激応答性を有するものを使用したインクを鋭意検討した。その結果、高分子分散剤が、インクのｐＨが低下することにより高分子鎖が会合を起こし得るｐＨ刺激応答性を有し、且つ、インク中に、高分子分散剤がｐＨ刺激応答性を示すｐＨより＋０．１〜＋３．０のｐＨの範囲内に緩衝領域を有するｐＨ緩衝剤を含有させることで、インクを長期間存する際に通常発生してしまう現象である、インク成分の分解等によってインクのｐＨが大きく変化してしまう現象が抑制され、インクが増粘したり、色材分散体の凝集が発生するという保存劣化が起こりにくくなり、更に印字画像においても定着性が低下しないことを見い出した。その結果、長期間保存後のインクを使用したインク中の水分が多量に蒸発するようなインクジェットプリンターの印字プロセス時においても、色材分散体の分散安定性が低下しにくくなり、ノズルの目詰まりが発生することなく長期にわたって安定に吐出させることを可能にした。
【００１１】
以下、本発明のインクジェット記録用インクの構成材料について詳細に説明する。
（高分子分散剤）
本発明のインクジェット記録用インクに使用する高分子分散剤の有するｐＨ刺激応答性とは、インクのｐＨが低下することで高分子分散剤の高分子鎖同士が会合し、インクの粘度を増大させる性能である。ｐＨ刺激応答性は、ｐＨ刺激応答後のインク粘度が、ｐＨ刺激応答前のインク粘度に対して、好ましくは５０倍以上、より好ましくは１００倍以上に増大させるように分子設計すると、印字画像の定着性が良好になる。
【００１２】
また、本発明のインクジェット記録用インクに使用する高分子分散剤としては、モノマーとしてビニルエーテル類を重合してなるもので、少なくとも１種類以上の疎水性ブロックと、少なくとも１種類以上の親水性ブロックをそれぞれ有するブロック共重合体であればよく、２種類以上の親水性ブロックや２種類以上の疎水性ブロックを有するものでもよく、単独のブロック共重合体でも２種以上のブロック共重合体が混合されたものでも使用できる。共重合体の重合形態は、直鎖型、グラフト型等が挙げられるが、直鎖型のブロック共重合体が好ましい。
【００１３】
また、高分子分散剤の親水性ブロックは、アニオン性のビニルエーテル類又は非イオン性のビニルエーテル類から構成されていることが好ましい。或いは、アニオン性のビニルエーテル類から構成されるブロックと、非イオン性のビニルエーテル類から構成されるブロックの２種のブロックを有しているジブロック体であると、インク媒体中での色材分散体の安定性がより向上するため好ましい。
【００１４】
高分子分散剤の親水性ブロックが上記のようなジブロック体である場合は、疎水性を有するポリビニルエーテルのブロック、非イオン性の親水性を有するポリビニルエーテルのブロック、アニオン性の親水性を有するポリビニルエーテルのブロックの順番で構成されたブロック共重合体であると、インク媒体中での色材分散体の安定性が更に向上するためより望ましい。
【００１５】
上記高分子分散剤を形成する、疎水性を有するビニルエーテル類のブロックとしては、下記一般式（１）で示される繰り返し単位構造を有するブロックが好ましい。
−（ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ１））−          （１）
上記の一般式（１）において、Ｒ１は、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素基、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基等のような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基を表わす。また、芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。Ｒ１の炭素数は１〜１８が好ましい。
【００１６】
またＲ１は、−（ＣＨ（Ｒ２）−ＣＨ（Ｒ３）−Ｏ）ｐ−Ｒ４若しくは−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ４で表わされる基でもよい。この場合、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ４はアルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基のような脂肪族炭化水素基、フェニル基、ピリジル基、ベンジル基、トルイル基、キシリル基、アルキルフェニル基、フェニルアルキレン基、ビフェニル基、フェニルピリジル基等のような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい。）、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表わし、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲でフッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｒ４の炭素数は１〜１８が好ましい。ｐは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０又は１であるのが好ましい。
【００１７】
Ｒ１及びＲ４において、アルキル基又はアルケニル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、へキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、オレイル等であり、シクロアルキル基又はシクロアルケニル基としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロへキシル、シクロオクチル等である。
【００１８】
次に、親水性を有するビニルエーテル類のブロックとしては、下記一般式（２）で選ばれる繰り返し単位構造を有するブロックが好ましい。
−（ＣＨ２−ＣＨ（ＯＲ５））−          （２）
上記の一般式（２）において、Ｒ５は、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｋ−Ｒ６、−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｒ６、−Ｒ７−Ｘ、−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｋ−Ｒ７−Ｘ、−（ＣＨ２）ｍ−（Ｏ）ｎ−Ｘで表わされる基である。この場合、Ｒ６は、水素原子、炭素数１から４までの直鎖又は分枝状のアルキル基、及び−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、−ＣＨ２−ＣＨ＝ＣＨ２、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２を表わし、Ｒ７はアルキレン基、アルケニレン基、シクロアルキレン基又はシクロアルケニレン基のような脂肪族炭化水素基、フェニレン基、ピリジレン基、ベンジレン基、トルイレン基、キシリレン基、アルキルフェニレン基、フェニレンアルキレン基、ビフェニレン基、フェニルピリジレン基等のような、炭素原子が窒素原子で置換されていてもよい芳香族炭化水素基（芳香環上の水素原子は、炭化水素基で置換されていてもよい）を表わし、これらの基のうちの水素原子は、化学的に可能である範囲で、フッ素、塩素、臭素等のハロゲン原子と置換されていてもよい。Ｘはカルボン酸基、スルホン酸基、リン酸基から選ばれるアニオン性を有する基を表わす。Ｒ７の炭素数は１〜１８が好ましい。ｋは１〜１８が好ましく、ｍは１〜３６が好ましく、ｎは０又は１であるのが好ましい。
【００１９】
下記にそのモノマー（Ｉ−ａ〜Ｉ−ｏ）及びポリマー（ＩＩ−ａ〜ＩＩ−ｅ）の構造を例示するが、本発明に用いられるポリビニルエーテル構造は、これらに限定されるものではない。
【００２０】
【化１】
2004210940.tif 000002
【００２１】
【化２】
2004210940.tif 000003
【００２２】
更に、ポリビニルエーテルの繰り返し単位数（上記（ＩＩ−ａ）〜（ＩＩ−ｅ）においては、ｍ、ｎ、ｌ）は、それぞれ独立に、１〜１０，０００であることが好ましい。また、その合計が（上記（ＩＩ−ａ）〜（ＩＩ−ｅ）においては、ｍ＋ｎ＋ｌ）、１０〜２０，０００であることがより好ましい。数平均分子量は、５００〜２０，０００，０００が好ましく、１，０００〜５，０００，０００がより好ましく、２，０００〜２，０００，０００が最も好ましい。
【００２３】
このような高分子分散剤がインク中に占める割合としては、インク全質量に対して、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましい。また、高分子分散剤と水不溶性色材とのインク中における含有比率は、固形分質量比で、好ましくは高分子分散剤：水不溶性色材＝１：１００〜２：１であると、インクの吐出安定性や保存安定性が向上する。
【００２４】
（ｐＨ緩衝剤）
本発明のインクジェット記録用インクに使用するｐＨ緩衝剤としては、上記高分子分散剤がｐＨ刺激応答性を示すｐＨより、＋０．１〜＋３．０のｐＨの範囲内、好ましくは＋０．５〜＋２．５のｐＨの範囲内にｐＨの緩衝領域を有するものであればよい。また、ｐＨの緩衝領域の範囲が、これらの範囲より広いものでも狭いものでも使用することができる。ｐＨ緩衝剤の緩衝性能を発揮するｐＨの範囲が、上記高分子分散剤がｐＨ刺激応答性を示すｐＨに対して、＋０．１より低いｐＨの範囲にしかないと、インクの保存中にインクが増粘したり、色材分散体の凝集が発生しやすくなる。また、高分子分散剤がｐＨ刺激応答性を示すｐＨに対して、＋３．０より高いｐＨの範囲にしかないと、印字画像の定着性が低下しやすくなってしまう。
【００２５】
このようなｐＨ緩衝剤としては、例えば、リン酸、ほう酸、けい酸、酢酸、炭酸、クエン酸、酒石酸、マレイン酸、フタル酸、乳酸、塩酸、これらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、トリエチルアミン塩、トリエタノールアミン塩及びこれらと水酸化ナトリウムや水酸化カリウムとの混合物、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、２，４，６−トリメチルピリジン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、ジエチルバルビツル酸ナトリウムと塩酸の混合物等が挙げられる。
【００２６】
これらのｐＨ緩衝剤は、必要なｐＨの緩衝領域の範囲に応じて単独でも又は２種以上を組み合わせても使用することができる。これらｐＨ緩衝剤のインク中の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．００１〜１０質量％、より好ましくは０．０１〜１質量％の範囲である。ｐＨ緩衝剤の量が０．００１質量％未満では、インクの保存安定性が低下しやすくなり、１０質量％を超えると、印字画像の定着性が低下しやすくなってしまう。
【００２７】
（水不溶性色材）
本発明のインクジェット記録用インクに使用する色材としては、水にほとんど溶解しない色材であれば使用することができる。具体的には、水に対する溶解度が好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．１質量％以下の色材であると良い。このような色材としては、例えば、油溶性染料、建染染料、分散染料、顔料等が挙げられ、なかでも油溶性染料が上記高分子分散剤と安定な色材分散体を形成するためより好ましい。以下に、染料及び顔料の例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２８】
（油溶性染料）
Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１、２、３、１３、１４、１９、２２、２９、３６、３７、３８、３９、４０、４３、４４、４５、４７、６２、６３、７１、７６、８１、８５、８６；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド２７、３５、３６、３７、３８、３９、４０、５８、６０、６５、６９、８１、８６、８９、９１、９２、９７、９９、１００、１０９、１１８、１１９、１２２；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー１４、２４、２６、３４、３７、３９、４２、４３、４５、４８、５２、５３、５５、５９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５、８、１４、１７、１９、２０、２２、２４、２６、２８、４３等。
【００２９】
（建染染料）
Ｃ．Ｉ．バットイエロー２、４、１０、２０、３３；Ｃ．Ｉ．バットオレンジ１、２、３、５、７、９、１３、１５；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、１６、６１；Ｃ．Ｉ．バットブルー１、３、４、５、６、８、１２、１４、１８、１９、２０、２９、３５、４１；Ｃ．Ｉ．バットブラック１、８、９、１３、１４、２０、２５、２７、２９、３６、５６、５７、５９、６０等。
【００３０】
（分散染料）
Ｃ．Ｉ．ディスパーズイエロー５、４２、８３、９３、９９、１９８、２２４；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ２９、４９、７３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズレッド９２、１２６、１４５、１５２、１５９、１７７、１８１、２０６、２８３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー６０、８７、１２８、１５４、２０１、２１４、２２４、２５７、２８７、３６８等。
【００３１】
（顔料）
Ｒａｖｅｎ７６０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１０６０Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１００Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ２５００Ｕｌｔｒａ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）；Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ  ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上、キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ８５、Ｐｒｉｎｔｅｘ９５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上、デグッサ社製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．９７０、Ｎｏ．２２００Ｂ、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２４００Ｂ、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７７、ＭＡ８、ＭＡ１００、ＭＡ２３０、ＭＡ２２０（以上、三菱化学社製）；Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、７４、８３、８６、９３、９７、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１３７、１３８、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１６６、１６８、１８０、１８５；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６、３６、４３、５１、５５、５９、６１、７１；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２、１２３、１４９、１６８、１７５、１７６、１７７、１８０、１９２、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２５４、２５５、２７２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３７、４０、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、６０、６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５、２６等。
【００３２】
上記水不溶性色材のインク中の含有量は、インク全質量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％である。色材の量が０．１質量％未満では、十分な画像濃度が得られない場合があり、色材の量が２０質量％を超えると、ノズルにおける目詰り等による吐出安定性の低下が起こる場合がある。また、水不溶性色材と上記高分子分散剤とのインク中における含有比率は、固形分質量比で、水不溶性色材：高分子分散剤＝１００：１〜１：２であるとインクの吐出安定性や保存安定性の面から好ましい。尚、これらの水不溶性色材は、単独で使用する以外に、２種以上組み合わせて使用することもできる。
【００３３】
（水溶性有機溶剤）
本発明のインクジェット記録用インクに使用する水溶性有機溶剤としては、水溶性の有機溶剤であれば制限なく使用することができ、２種以上の水溶性有機溶剤の混合溶剤としても使用できる。このような混合溶剤として使用する場合は、混合した場合に液状であれば、固体の水溶性有機化合物が含有されていてもよい。
【００３４】
なかでも、水溶性有機溶剤が、高分子分散剤の親水性ブロック部の溶解性パラメータに対して、０．０〜＋１０．０（Ｊ／ｃｍ３）１／２の範囲にある溶解性パラメータを有する水溶性有機溶剤であると、インクジェットヘッドのノズルの目詰まりがより発生しにくくなり好ましい。この溶解性パラメータ（δ（Ｊ／ｃｍ３）１／２）は、溶剤の凝集エネルギー密度の平方根として表わされ、δ＝（ΔＥ／Ｖ）１／２（式中、ΔＥは溶剤のモル蒸発熱、Ｖは溶媒のモル体積）の式から算出される溶剤の溶解性を示す溶剤固有の値である。例えば、水はδ＝４７．０、エタノールはδ＝２５．７、ヘキサンはδ＝１４．９である。また、高分子分散剤の溶解性パラメータ（δ）は、高分子分散剤の無限溶解度又は最高膨潤度を与える溶剤の溶解性パラメータ＝高分子の溶解性パラメータとする実験的に算出した値や、高分子分散剤の官能基の分子凝集エネルギーから算出した値である。高分子分散剤及び溶剤の溶解性パラメータ（δ）を官能基の分子凝集エネルギーから算出する方法は、δ＝（ΔＥ／Ｖ）１／２＝（ΣΔｅｉ／ΣΔｖｉ）１／２（式中、ΔＥはそれぞれのモル蒸発熱、Ｖはそれぞれのモル体積、Δｅｉはそれぞれの原子団の蒸発エネルギー（Ｊ／ｍｏｌ）、Δｖｉはそれぞれの原子団のモル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）である。）の式から算出する方法が挙げられる。
【００３５】
このような水溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の低級アルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ−ル、チオジグリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール等のジオール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコーリモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のアルキレングリコールモノアルキルエーテル類；グリセリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のポリオール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル類；ジメチルスルホキシキド、ダイアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテル、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレア、アセトニルアセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、アセトン、ジアセトンアルコール等が挙げられる。
【００３６】
これらのなかでも、沸点が１２０℃以上の水溶性有機溶剤を使用すると、ノズル先端部でのインク濃縮が抑制されるため好ましい。これらの水溶性有機溶剤のインク中に占める割合としては、インク全質量に対して、好ましくは５〜５０質量％、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３７】
以上が本発明のインクジェット記録用インクの構成材料であるが、これらの材料以外に、界面活性剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防黴剤等の各種の添加剤を添加してもよい。
【００３８】
本発明のインクジェット記録方法は、インクにエネルギーを与えてインクを飛翔させて行なうインクジェット記録方法に、上記インクを使用することである。エネルギーとしては、熱エネルギーや力学的エネルギーを用いることができるが、熱エネルギーを用いる方法が好ましい。
【００３９】
本発明のインクジェット記録方法においては、被記録媒体は限定されるものではないが、いわゆるインクジェット専用紙と呼ばれる、少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録媒体等が好ましく使用される。コーティング層を持つ被記録媒体としては、少なくとも親水性ポリマー及び／又は無機多孔質体を含有した少なくとも一方の面にインクを受容するコーティング層を持つ被記録媒体が望ましい。次に、上記した本発明のインクジェット記録用インクを用いて記録を行なうのに好適な、本発明のインクジェット記録装置の一例を以下に説明する。
【００４０】
（熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
まず、熱エネルギーを利用したインクジェット記録装置の主要部であるヘッド構成の一例を図１及び図２に示す。図１は、インク流路に沿ったヘッド１３の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での切断面図である。ヘッド１３はインクを通す流路（ノズル）１４を有する、ガラス、セラミック、シリコン又はプラスチック板等と、発熱素子基板１５とを接着して得られる。発熱素子基板１５は、酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン等で形成される保護層１６、アルミニウム、金、アルミニウム−銅合金等で形成される電極１７−１及び１７−２、ＨｆＢ２、ＴａＮ、ＴａＡｌ等の高融点材料から形成される発熱抵抗体層１８、熱酸化シリコン、酸化アルミニウム等で形成される蓄熱層１９、シリコン、アルミニウム、窒化アルミニウム等の放熱性のよい材料で形成される基板２０よりなっている。
【００４１】
上記ヘッド１３の電極１７−１及び１７−２にパルス状の電気信号が印加されると、発熱素子基板１５のｎで示される領域が急速に発熱し、この表面に接しているインク２１に気泡が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１がヘッドのノズル１４を通して吐出し、吐出オリフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５に向かって飛翔する。図３には、図１に示したヘッドを多数並べたマルチヘッドの一例の外観図を示す。このマルチヘッドは、マルチノズル２６を有するガラス板２７と、図１に説明したものと同じような発熱ヘッド２８を接着して作られている。
【００４２】
図４に、このヘッドを組み込んだインクジェット記録装置の一例を示す。図４において、６１はワイピング部材としてのブレードであり、その一端はブレード保持部材によって保持固定されており、カンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、又、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。
【００４３】
６２は記録ヘッド６５の突出口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホームポジションに配置され、記録ヘッド６５の移動方向と垂直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッピングを行なう構成を備える。更に、６３はブレード６１に隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレード６１、キャップ６２及びインク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレード６１及びインク吸収体６３によって、吐出口面に水分、塵挨等の除去が行なわれる。
【００４４】
６５は、吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記録を行なう記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載して記録ヘッド６５の移動を行なうためのキャリッジである。キャリッジ６６は、ガイド軸６７と摺動可能に係合し、キャリッジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるべルト６９と接続（不図示）している。これにより、キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動が可能となる。
【００４５】
５１は被記録材を挿入するための紙給部、５２は不図示のモーターにより駆動される紙送りローラーである。これらの構成により記録ヘッド６５の吐出口面と対向する位置へ被記録材が給紙され、記録が進行するにつれて排紙ローラー５３を配した排紙部へ排紙される。以上の構成において、記録ヘッド６５が記録終了してホームポジションへ戻る際、吐出回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避しているが、ブレード６１は移動経路中に突出している。その結果、記録ヘッド６５の吐出口がワイピングされる。
【００４６】
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行なう場合、キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出するように移動する。記録ヘッド６５がホームポジションから記録開始位置へ移動する揚合、キャップ６２及びブレード６１は上記したワイピングの時の位置と同一の位置にある。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐出口面はワイピングされる。上述の記録ヘッドのホームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピングが行なわれる。
【００４７】
図５は、記録ヘッドにインク供給部材、例えば、チューブを介して供給されるインクを収容したインクカートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用インクを収納したインク収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能にする。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。インク収容部としてはインクとの接液面がポリオレフイン、特にポリエチレンで形成されているものが好ましい。
【００４８】
本発明で使用されるインクジェット記録装置としては、上述のようにヘッドとインクカートリッジとが別体となったものに限らず、図６に示すようなそれらが一体になったものにも好適に用いられる。図６において、７０は記録ユニットであり、この中にはインクを収容したインク収容部、例えば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のインクが複数オリフィスを有するヘッド部７１からインク滴として吐出される構成になっている。インク吸収体の材料としてはポリウレタンを用いることが本発明にとって好ましい。また、インク吸収体を用いず、インク収容部が内部にバネ等を仕込んだインク袋であるような構造でもよい。７２はカートリッジ内部を大気に連通させるための大気連通口である。この記録ユニット７０は図４に示す記録ヘッド６５に換えて用いられるものであって、キャリッジ６６に対して着脱自在になっている。
【００４９】
（力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置）
次に、力学的エネルギーを利用したインクジェット記録装置の好ましい一例としては、複数のノズルを有するノズル形成基板と、ノズルに対向して配置される圧電材料と導電材料からなる圧力発生素子と、この圧力発生素子の周囲を満たすインクを備え、印加電圧により圧力発生素子を変位させ、インクの小液滴をノズルから吐出させるオンデマンドインクジェット記録ヘッドを挙げることができる。その記録装置の主要部である記録ヘッドの構成の一例を図７に示す。
【００５０】
ヘッドは、インク室（不図示）に連通したインク流路８０と、所望の体積のインク滴を吐出するためのオリフィスプレート８１と、インクに直接圧力を作用させる振動板８２と、この振動板８２に接合され、電気信号により変位する圧電素子８３と、オリフィスプレート８１、振動板８２等を指示固定するための基板８４とから構成されている。
【００５１】
図７において、インク流路８０は、感光性樹脂等で形成され、オリフィスプレート８１は、ステンレス、ニッケル等の金属を電鋳やプレス加工による穴あけ等により吐出口８５が形成され、振動板８２は、ステンレス、ニッケル、チタン等の金属フィルム及び高弾性樹脂フィルム等で形成され、圧電素子８３は、チタン酸バリウム、ＰＺＴ等の誘電体材料で形成される。以上のような構成の記録ヘッドは、圧電素子８３にパルス状の電圧を与え、歪み応力を発生させ、そのエネルギーが圧電素子８３に接合された振動板を変形させ、インク流路８０内のインクを垂直に加圧しインク滴（不図示）をオリフィスプレート８１の吐出口８５より吐出して記録を行なうように動作する。このような記録ヘッドは、図４に示したものと同様なインクジェット記録装置に組み込んで使用される。インクジェット記録装置の細部の動作は、先述と同様に行なうもので差しつかえない。
【００５２】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、文中、「部」、及び「％」とあるのは質量基準である。
［実施例１］
（高分子分散剤Ａの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下、２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、２−デカノキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、及びトルエン１１ｃｍ３を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロックポリマーのＡブロックを合成した。
【００５３】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、４−（２−ビニロキシエトキシ）ベンゾイックアシッド（Ｂブロック）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで、Ｂブロックの合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は、水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。反応を終えた混合溶液中にジクロロメタンを加え希釈し、０．６Ｎの塩酸溶液で３回、次いで蒸留水で３回洗浄し、脱塩処理を行った後アンモニア水で中和し、エバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させて、ＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ａ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．５×１０４、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）。得られた高分子分散剤のｐＨ刺激応答性を確認したところ、ｐＨを６．５以下に下げると刺激応答することがわかった。
【００５４】
（色材分散体Ｉの作製）
市販の油溶性染料であるＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１４を１．０部と、アセトン９９．０部を混合し、４０℃に加温して均一に溶解するようによく攪拌した。この混合溶液を、テトラヒドロフラン９９．０部に上記高分子分散剤Ａ１．０部を溶解した溶液中に添加し混合した後、水１０．０部を添加した。その後、ロータリーエバポレーターでアセトンとテトラヒドロフランを除去し、色材分散体Ｉを得た。得られた色材分散体中のアセトンとテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、共に検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
【００５５】
2004210940.tif 000004
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク１を得た。得られたインクのｐＨを測定したところ、８．０であった。また、得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、４７ｎｍであった。
【００５６】
［実施例２］
2004210940.tif 000005
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク２を得た。得られたインクのｐＨを測定したところ、８．０であった。また、得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、４８ｎｍであった。
【００５７】
＜実施例３＞
（高分子分散剤Ｂの作製）
疎水性ブロックと親水性ブロックからなるＡＢジブロック共重合体の合成：実施例１と同様に、三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、２−デカノキシエチルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、及びトルエン１１ｃｍ３を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢジブロックポリマーのＡブロックを合成した。
【００５８】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、４−（２−ビニロキシエトキシ）ベンゾイックアシッド（Ｂブロック）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１０ミリモルを添加することで、Ｂブロックの合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は、水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢジブロック共重合体（高分子分散剤Ｂ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．７×１０４、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．２）。得られた高分子分散剤のｐＨ刺激応答性を確認したところ、ｐＨを６．７以下に下げると刺激応答することがわかった。
【００５９】
（色材分散体ＩＩの作製）
色材を市販の油溶性染料であるＣ．Ｉ．ソルベントレッド２７に変更し、高分子分散剤を上記高分子分散剤Ｂに変更した以外は、実施例１と同様にして色材分散体ＩＩを得た。得られた色材分散体中のアセトンとテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、共に検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
2004210940.tif 000006
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク３を得た。得られたインクのｐＨを測定したところ、７．８であった。また、得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、４２ｎｍであった。
【００６０】
［実施例４］
2004210940.tif 000007
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク４を得た。得られたインクのｐＨを測定したところ、８．２であった。また、得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、４７ｎｍであった。
【００６１】
［実施例５］
（高分子分散剤Ｃの作製）
疎水性ブロックと２つの親水性ブロックからなるＡＢＣトリブロック共重合体の合成：実施例１と同様に、三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃で加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、ｎ−オクタデシルビニルエーテル１２ミリモル、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、及びトルエン１１ｃｍ３を加え、系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロライド０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢＣトリブロックポリマーのＡブロックを合成した。
【００６２】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａブロックの重合が完了した後、２−（２−（２−（２−メトキシエトキシ）エトキシ）エトキシ）エトキシビニルエーテル（Ｂブロック）２４ミリモルを添加し重合を続行した。同様にＧＰＣで分子量をモニタリングし、Ｂブロックの重合が完了した後、６−（２−ビニロキシエトキシ）ヘキサノイックアシッド（Ｃブロック）のカルボン酸部をエチル基でエステル化したビニルモノマー１２ミリモルを添加することで合成を行った。重合反応の停止は、系内に０．３％のアンモニア／メタノール溶液を加えて行い、エステル化させたカルボキシル基は、水酸化ナトリウム／メタノール溶液で加水分解させてカルボン酸型に変化させた。後は実施例１と同様にして、ＡＢＣトリブロック共重合体（高分子分散剤Ｃ）を得た。化合物の同定は、ＮＭＲ及びＧＰＣを用いて行った（Ｍｎ＝３．９×１０４、Ｍｎ／Ｍｗ＝１．３）。得られた高分子分散剤のｐＨ刺激応答性を確認したところ、ｐＨを８．５以下に下げると刺激応答することがわかった。
【００６３】
（色材分散体ＩＩＩの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１．０部と、アセトン９９．０部を混合し、均一に分散するようによく攪拌した。この分散溶液と上記高分子分散剤Ｃを使用し、後は実施例１と同様にして色材分散体ＩＩＩを得た。得られた色材分散体中のアセトンとテトラヒドロフランの濃度をガスクロマトグラフィーで分析したが、共に検出されず色材分散体中には残留していないと判断される結果であった。
2004210940.tif 000008
以上の成分を混合し、充分攪拌して、目的のインク５を得た。得られたインクのｐＨを測定したところ、９．５であった。また、得られたインク中の色材分散体の平均粒子径をレーザー光散乱法による機器ＥＬＳ−８００（大塚電子社製）で測定したところ、７７ｎｍであった。
【００６４】
［比較例１］
2004210940.tif 000009
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００６５】
［比較例２］
2004210940.tif 000010
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００６６】
［比較例３］
（インク８の作製）
・実施例３の色材分散体ＩＩ            ５０．０部
・ジエチレングリコール                ２．０部
・２−ピロリドン                    １８．０部
・イオン交換水                      ３０．０部
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００６７】
［比較例４］
（色材分散体ＩＶの作製）
実施例１で使用したＣ．Ｉ．ソルベントイエロー１４を使用し、高分子分散剤としてスチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）を使用した以外は実施例１と同様にして、色材分散体ＩＶを得た。使用した高分子分散剤のｐＨ刺激応答性の有無を確認したが、実施例のような刺激応答性は見られなかった。
2004210940.tif 000011
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００６８】
［比較例５］
（色材分散体Ｖの作製）
市販の顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１０．０部、スチレン−マレイン酸ランダム共重合体（数平均分子量１０，０００）５．０部とイオン交換水８５．０部を混合し、ウルトラホモジナイザーで均一に分散するようによく攪拌混合し、色材分散体Ｖを得た。使用した高分子分散剤のｐＨ刺激応答性の有無を確認したが、実施例のような刺激応答性は見られなかった。
2004210940.tif 000012
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００６９】
［比較例６］
2004210940.tif 000013
以上の成分を混合し、充分攪拌して、インクを得た。
【００７０】
（評価）
実施例１〜５のインクと比較例１〜６のインクを、記録信号に応じた熱エネルギーをインクに付与することによりインクを吐出させるオンデマンド型マルチ記録ヘッドを有するインクジェット記録装置ＢＪＦ−６６０（キヤノン製）にそれぞれ搭載して、光沢紙ＳＰ１０１（キヤノン製）に印字を行い、表１に記載の評価を行った。その結果、表１に記載したように、何れの実施例のインクも比較例のインクに比べてインク保存後の吐出安定性が良好であり画像品位と堅牢性でも良好な結果が得られた。
【００７１】
【表１】
2004210940.tif 000014
【００７２】
＊１：ｐＨ値（高分子分散剤のｐＨ刺激応答性のｐＨ値）
インク中に含有される高分子分散剤が、ｐＨを下げていくことで刺激応答してインクの粘度が増加し始めるｐＨの値。比較例４〜６については、高分子分散剤にｐＨ刺激応答性が無いか、高分子分散剤が無いため記載なし。
【００７３】
＊２：ｐＨ差（ｐＨ緩衝剤のｐＨ緩衝領域と、高分子分散剤が刺激応答を示すｐＨの差）
ｐＨ緩衝剤の有するｐＨの緩衝領域と、インク中に含有される高分子分散剤が刺激応答を示すｐＨとの差を以下のように示した。比較例３〜６については、ｐＨ緩衝剤が無いか、高分子分散剤にｐＨ刺激応答性が無いか、高分子分散剤が無いため記載なし。
ｐＨの差＝
（ｐＨ緩衝剤のｐＨの緩衝領域）−（高分子分散剤が刺激応答を開始するｐＨ）
【００７４】
＊３：吐出特性
それぞれのインクを６０℃で３ヶ月保存した後、インクを１０℃で湿度が１０％の環境下において、１００％ベタ画像を印字し２分間休止した後、再度１００％ベタ画像を印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：白スジが全く無く、正常に印字されていた。
○：印字の最初の部分に僅かに白スジがみられた。
△：画像全体に白スジがみられた。
×：画像がほとんど印字されていなかった。
【００７５】
＊４：画像特性
それぞれのインクを６０℃で３ヶ月保存した後、１０℃で湿度が１０％の環境下において、０．５ｍｍ間隔の方眼模様を印字し、印字した画像を下記の評価基準で評価した。
◎：顕微鏡で観察しても印字が全く乱れることなく、方眼模様は２５ｍｍ間隔で正常に印字されていた。
○：顕微鏡で観察すると一部に印字の乱れがみられるが、方眼模様は２５ｍｍ間隔に印字されていた。
△：肉眼でも一部に印字の乱れがみられ、方眼模様の一部が２５ｍｍ間隔からずれていた。
×：全体で印字の乱れが肉眼でみられ、方眼模様の全体が２５ｍｍ間隔からずれていた。
【００７６】
＊５：耐光性
印字物にキセノンランプを１００時間照射した後の画像の反射濃度を測定し、耐光性試験前と耐光性試験後の反射濃度の残存率を求め耐光性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９５％以上であった。
△：画像濃度の残存率が９０％以上９５％未満であった。
×：画像濃度の残存率が９０％未満であった。
【００７７】
＊６：耐水性
印字から１２時間以上放置後、印字物を５分間水道水中に静止し、水を乾燥させた後の画像の反射濃度を測定し、耐水性試験前と耐水性試験後の反射濃度の残存率を求め耐水性の尺度とした。評価基準は下記の通りとした。
○：画像濃度の残存率が９０％以上であった。
△：画像濃度の残存率が８０％以上９０％未満であった。
×：画像濃度の残存率が８０％未満であった。
【００７８】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、高い堅牢性を有し品位に優れた画像をどのような場合でも長期にわたって安定して記録することのできるインクジェット記録用インクを提供することができ、更には堅牢性と品位に優れた画像を記録し得るインクジェット記録方法とインクジェット記録装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す縦断面図である。
【図２】インクジェット記録装置のヘッドの一例を示す横断面図である。
【図３】図１に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外観斜視図である。
【図４】インクジェット記録装置の一例を示す概略斜視図である。
【図５】インクカートリッジの一例を示す縦断面図である。
【図６】記録ユニットの一例を示す斜視図である。
【図７】インクジェット記録ヘッドの別の構成例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１３：ヘッド
１４：インク溝
１５：発熱ヘッド
１６：保護膜
１７−１、１７−２：電極
１８：発熱抵抗体層
１９：蓄熱層
２０：基板
２１：インク
２２：吐出オリフィス（微細孔）
２３：メニスカス
２４：インク小滴
２５：被記録材
２６：マルチ溝
２７：ガラス板
２８：発熱ヘッド
４０：インク袋
４２：栓
４４：インク吸収体
４５：インクカートリッジ
５１：給紙部
５２：紙送りローラー
５３：排紙ローラー
６１：ブレード
６２：キャップ
６３：インク吸収体
６４：吐出回復部
６５：記録ヘッド
６６：キャリッジ
６７：ガイド軸
６８：モーター
６９：ベルト
７０：記録ユニット
７１：ヘッド部
７２：大気連通口
８０：インク流路
８１：オリフィスプレート
８２：振動板
８３：圧電素子
８４：基板
８５：吐出口
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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