(57)【要約】【課題】香気安定性の良好な漂白洗浄剤組成物を得る。【解決手段】漂白剤含有粒子（Ａ）と、洗剤粒子（Ｂ）とを含有する漂白洗浄剤組成物において、前記洗剤粒子（Ｂ）が、以下の（１）〜（３）を満足することを特徴とする漂白洗浄剤組成物。（１）結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含有し、（２）アニオン界面活性剤を主界面活性剤とし、（３）当該洗剤粒子（Ｂ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、該割断面中の異方性物質の面積比率が１２％以下である。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
漂白剤含有粒子（Ａ）と、洗剤粒子（Ｂ）とを含有する漂白洗浄剤組成物において、
前記洗剤粒子（Ｂ）が、以下の（１）〜（３）を満足することを特徴とする漂白洗浄剤組成物。
（１）結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含有し、
（２）アニオン界面活性剤を主界面活性剤とし、
（３）当該洗剤粒子（Ｂ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、該割断面中の異方性物質の面積比率が１２％以下である。
【請求項２】
漂白剤含有粒子（Ｃ）と、洗剤粒子（Ｄ）とを含有する漂白洗浄剤組成物において、
前記洗剤粒子（Ｄ）が、以下の（４）〜（６）を満足することを特徴とする漂白洗浄剤組成物。
（４）結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含有し、
（５）１０質量％を超えるノニオン界面活性剤（Ｅ）を含有し、
（６）当該洗剤粒子（Ｄ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、該割断面中の異方性物質の面積比率が３０〜５０％である。
【請求項３】
さらに、漂白活性化剤を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の漂白洗浄剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか一項に記載の漂白洗剤組成物の製造方法であって、
前記洗浄粒子（Ｂ）または前記洗剤粒子（Ｄ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、該割断面中の異方性物質の面積比率が所定範囲となる様に、製造条件を制御または設定して製造した洗剤粒子（Ｂ）または前記洗剤粒子（Ｄ）を用いることを特徴とする漂白洗浄剤組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は漂白洗浄剤組成物とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、粒子状等の種々の固体状の洗浄剤組成物が、衣料用として上市されている。これらの洗浄剤組成物の中には、漂白剤含有粒子が配合された漂白洗浄剤組成物もある（特許文献１〜３参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平０２−１７３１９９号公報
【特許文献２】
特開平０４−０３１４９８号公報（特許第２９１８９９１号）
【特許文献３】
特開平０８−１５７８７７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の漂白洗浄剤組成物は、香料を配合しても、例えば保存中等に香料成分が劣化し、香気が安定しないという問題があった。
この様な現象は、漂白剤を配合していない洗浄剤組成物よりも、漂白剤を配合した漂白洗浄剤組成物において著しく、問題となっていた。
【０００５】
本発明は前記事情に鑑てなされたもので、漂白洗浄剤組成物において、香気を安定化できる技術を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、用いる材料が同じでも製造条件などによって漂白洗浄剤組成物の香気の安定性が異なることを発見し、これを基に鋭意検討した。
その結果、漂白洗浄剤組成物には、主として、界面活性剤を含む洗剤粒子、漂白剤を含む漂白剤含有粒子が含まれるが、前記洗剤粒子の割断面において、偏光顕微鏡映像から、この割断面中の異方性物質の面積比率を求めることができることを見出した。
そして、結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含み、かつアニオン界面活性剤を主界面活性剤とする洗浄剤組成物においては、この面積比率を所定の範囲内に規定することにより漂白洗浄剤組成物の香気の安定性を格段に向上させることができることを見出し本発明を完成させた。
すなわち、第１の発明は、漂白剤含有粒子（Ａ）と、洗剤粒子（Ｂ）とを含有する漂白洗浄剤組成物において、
前記洗剤粒子（Ｂ）が、以下の（１）〜（３）を満足することを特徴とする漂白洗浄剤組成物である。
（１）結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含有し、
（２）アニオン界面活性剤を主界面活性剤とし、
（３）当該洗剤粒子（Ｂ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、該割断面中の異方性物質の面積比率が１２％以下である。
第２の発明は、漂白剤含有粒子（Ｃ）と、洗剤粒子（Ｄ）とを含有する漂白洗浄剤組成物において、
前記洗剤粒子（Ｄ）が、以下の（４）〜（６）を満足することを特徴とする漂白洗浄剤組成物である。
（４）結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含有し、
（５）１０質量％を超えるノニオン界面活性剤（Ｅ）を含有し、
（６）当該洗剤粒子（Ｄ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、該割断面中の異方性物質の面積比率が３０〜５０％である。
第３の発明は、さらに、漂白活性化剤を含有することを特徴とする前記第１または第２の発明の漂白洗浄剤組成物である。
第４の発明は、前記第１〜３のいずれかの発明の漂白洗剤組成物の製造方法であって、
前記洗浄粒子（Ｂ）または前記洗剤粒子（Ｄ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、該割断面中の異方性物質の面積比率が所定範囲となる様に、製造条件を制御または設定して製造した洗剤粒子（Ｂ）または前記洗剤粒子（Ｄ）を用いることを特徴とする漂白洗浄剤組成物の製造方法である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下本発明について詳細に説明する。
［漂白洗浄剤組成物の形態］
本発明は、固体状の洗剤粒子を含む漂白洗浄剤組成物に適用される。固体状の洗剤粒子とは、当該粒子を分割（切断）し、その割断面の偏光顕微鏡映像を得られるものであれば特に限定することはない。
漂白洗浄剤組成物の形態は、具体的には粒子状が好ましい。場合によっては、シート状、タブレット状、ブリケット状などの種々の形態とすることもできる。
【０００８】
［洗剤粒子の割断面中の異方性物質の面積比率の測定方法］
異方性物質とは、主に結晶性無機化合物、結晶性アニオン界面活性剤が結晶または液晶の形態で洗剤粒子中に含まれているものである。
なお、結晶性無機化合物や結晶性アニオン界面活性剤であっても、洗剤粒子の製造条件などによって最終製品中に含まれる結晶化の状態が異なり、必ずしも異方性物質になるとは限らない。
【０００９】
面積比率の測定方法においては、まず最初に、固体状の洗剤粒子を分割し、その割断面を露出させる。なお、１回に分割、撮影するのは、粒子ひとつである。分割する方法としては、ミクロトームを用いて割断、カッターやカンナを用いて切削する方法などがあるが、いずれの場合にもできるだけ薄膜状に試料を調整することが望ましい。分割位置は特に限定しないが、測定範囲を確保する関係で、球体の中心付近が好ましい。
そして、これらの割断面を偏光顕微鏡にてカラー画像を撮影する。この例において用いる偏光顕微鏡はオリンパス  ＢＨ−２（製品名）である。
倍率は特に限定しないが、この例においては５（接眼レンズ）×２０（対物レンズ）倍、すなわち１００倍である。通常は異方性物質の面積比率を求める場合の精度などの関係から、２０〜２００倍程度が好ましい。
すると、例えばマトリックス中に異方性物質が分散している状態の写真が得られる。この例において、マトリックスは紫色、異方性物質は黄色の成分と青色の成分として現れる。
この後、所定の画像処理を行う。この例においては、フリーソフト：ImageTool from the University of Texas Health Science Center in San Antonio(インターネットにてダウンロードが可能)を用いて画像処理を行う。
【００１０】
まず、前記偏光顕微鏡映像から所定の処理範囲を切り出す。処理範囲の広さは割断面全体に対して２０％以上、実質的には７０％以下とされる。下限値未満では小さすぎて正確な評価を行うことができない。
洗剤粒子の形態にもよるが、例えば平均粒径４００〜７００μｍ程度の粒子状の場合は処理範囲は拡大前の大きさで５０×５０μｍ〜２５０×２５０μｍ程度となる。
そして、この偏光顕微鏡映像を光の３原色（赤、緑、青）の各成分に分解する。そして、緑の成分を黒、他の色を白に変換すると、図１に示した様なツートンカラーの図が得られる。そして、分布するこの黒の部分の総面積を計算し、本発明における異方性物質の面積とする。なお、緑の成分を異方性物質の基準としたのは３原色の各成分に分解した際、異方性物質の黄色と青色の部分の強度がほぼ同じになり、コンピュータによる画像処理するためにツートンカラーに変換したとき、より正確な変換ができるからである。
そして、前記処理範囲の面積に対するこの異方性物質の面積の比率が、洗剤粒子の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、この割断面中の異方性物質の面積比率である。
【００１１】
本発明者らは、この様にして求められる異方性物質の面積比率が、結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含み、かつアニオン界面活性剤を主界面活性剤とする洗剤粒子を含む漂白洗浄剤組成物の香気安定性に大きく関係しており、この面積比率の値を規定することによって、当該香気安定性を格段に向上させることができることを見出した。
【００１２】
なお、本発明において、結晶性アニオン界面活性剤とは、Ｘ線回折で回折ピークをもつものであり、結晶を形成するものであれば特に限定しない。
結晶性アニオン界面活性剤としては、例えば以下のものが挙げられる。
・炭素数１０〜２０のアルキル硫酸（ＡＳ）塩またはアルケニル硫酸塩、
・炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸（ＡＯＳ）塩、
・炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩、
・炭素数８〜２０の飽和は不飽和α−スルホ脂肪酸（α−ＳＦ）塩またはそのメチル、エチル若しくはプロピルエステル。
【００１３】
その他の結晶性ではない、好ましいアニオン界面活性剤としては、例えば、以下の様なものを例示することができる。
・炭素数８〜１６のアルキル基を有する直鎖または分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩、
・炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩、
・炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドまたはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテル硫酸（ＡＥＳ）塩、またはアルケニルエーテル硫酸塩、
・炭素数１０〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、平均０．５〜８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドまたはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキルエーテルカルボン酸塩またはアルケニルエーテルカルボン酸塩、
・炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩、
これらのアニオン界面活性剤は、単独あるいは混合物として用いることができる。
【００１４】
特に好ましいアニオン界面活性剤としては、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩など）や、ＡＯＳ、α−ＳＦ、ＡＥＳ、ＡＳのアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩など）、高級脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩など）などを挙げることができる。
【００１５】
結晶性無機化合物は、一般に衣料用の洗剤粒子に配合される無機化合物のうち、Ｘ線回折で回折ピークを示し、偏光顕微鏡映像で異方性を示すものである。  洗剤粒子には、例えば洗剤ビルダー、粒子強度保持剤、吸油性担体などとして、この種の結晶性無機化合物がほぼ必ず配合されている。
例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウムカリウムなどのアルカリ金属炭酸塩；亜硫酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどの硫酸塩；塩酸ナトリウムなどが挙げられる。
【００１６】
また、「アニオン界面活性剤を主界面活性剤とする」とは、界面活性剤のうち、アニオン界面活性剤が最も多く含まれていることを言うものとする。
例えば、界面活性剤のすべてがアニオン界面活性剤である場合、あるいはアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤を含む場合であって、その質量比（アニオン界面活性剤／ノニオン界面活性剤）が１を越える値、好ましくは２以上、さらに好ましくは４以上であるものである。
アニオン界面活性剤が多いほど結晶性のものを多く含む傾向があるため、異方性物質の面積比率と香気安定性との関係を規定しやすくなる傾向がある。
【００１７】
なお、異方性物質の面積比率は、配合組成中の結晶性無機化合物と結晶性アニオン界面活性剤の合計とは必ずしも対応しない。
その理由のひとつは、結晶性無機化合物や結晶性アニオン界面活性剤であっても、すべてが結晶を形成し、最終的に異方性物質として洗剤粒子中に含まれているわけではないからであると推定される。
【００１８】
以下、本発明の漂白洗浄剤組成物について、第１の実施形態例と第２の実施形態例を挙げて説明する。
【００１９】
［第１の実施形態例］
第１の実施形態例の漂白洗浄剤組成物は、漂白剤含有粒子（Ａ）と、洗剤粒子（Ｂ）とを含有する漂白洗浄剤組成物において、
前記洗剤粒子（Ｂ）が、以下の（１）〜（３）を満足することを特徴とする。（１）結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含有し、
（２）アニオン界面活性剤を主界面活性剤とし、
（３）当該洗剤粒子（Ｂ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、該割断面中の異方性物質の面積比率が１２％以下である。
【００２０】
・漂白剤含有粒子（Ａ）
漂白剤含有粒子（Ａ）は漂白剤を含有するものであれば特にその組成は限定するものではないが、一般には、漂白剤の粒子の表面に、洗剤生地（水分）等との接触による分解を防止するためにコーティング等の処理を施したものであり、種々のものが提案されている。
漂白剤としては、通常過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムの一方あるいは両方が用いられるが、溶解性の点から過炭酸ナトリウムが好ましい。
【００２１】
具体的には、例えば特許第２９１８９９１号公報に記載の漂白剤含有粒子をあげることができる。この漂白剤含有粒子は、流動状態を保った過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸水溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液とを別々に噴霧して乾燥して造粒されたものである。
【００２２】
漂白剤含有粒子（Ａ）の平均粒子径は、特に限定するものではないが、例えば漂白剤の安定性及び使用性の点から、１００〜２０００μｍ、好ましくは２００〜１５００μｍ、特に好ましくは２５０〜１０００μｍとされる。
漂白剤含有粒子（Ａ）中の漂白剤の配合量は、  安定性等の点から、５０〜９５質量％、好ましくは７０〜９０質量％とされる。
漂白洗浄剤組成物中の漂白剤含有粒子（Ａ）の配合量は、漂白効果の点から１〜４０質量％、好ましくは２〜２０質量％とされる。
【００２３】
・洗剤粒子（Ｂ）
第１の実施形態例で用いられる洗剤粒子（Ｂ）は、洗剤粒子（Ｂ）が、その表面に施されるものを除いた本体（内部）の組成が、ほぼ均一に混合されたものに適用すると好ましい。なお、均一であればある程好ましい。
ここで、表面に施されるものとは、例えば表面改質剤として配合される微細粒子や、微粉抑制のために設けられる高分子被覆層などである。
ほぼ均一に混合とは、洗剤粒子（Ｂ）の成形時などに各配合成分が、粒子単位、あるいは分子単位でランダムに混合され、均一な状態とされることを示す。
したがって、第１の実施形態例に用いる洗剤粒子（Ｂ）は、その成形時に、結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を均一に混合した後、あるいはこれらを均一に混合するとともに、成形したものを適用すると好ましい。
洗剤粒子（Ｂ）の真密度（嵩密度に対して使用するもので、例えばひとつの粒子の密度）は０．９〜１．４ｇ／ｍｌ、好ましくは１〜１．３ｇ／ｍｌとされる。
【００２４】
第１の実施形態例において、洗剤粒子（Ｂ）は、洗浄効果の点から漂白洗剤組成物中５５〜９５質量％、好ましくは７５〜９０質量％配合される。
洗剤粒子（Ｂ）中のアニオン界面活性剤の含有量は、洗浄力と、他の配合成分とのバランスから、１０〜４０質量％、好ましくは２５〜３５質量％とされる。このうち結晶性アニオン界面活性剤は、通常、全アニオン界面活性剤中の２０質量％以上、好ましくは３０〜１００質量％配合される。
なお、アニオン界面活性剤は、漂白洗浄剤組成物中、洗浄力の点から、５〜４０質量％好ましくは１０〜３０質量％配合される。
【００２５】
また、洗剤粒子（Ｂ）中の結晶性無機化合物の含有量は、５〜５０質量％、好ましくは３０〜４０質量％とされる。下限値未満では洗剤ビルダーなどの添加量が少なくなるため洗浄力が低下するおそれがある。上限値をこえると異方性物質の面積比率を１２％以下とすることが困難となる場合がある。
そして、結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物との合計は洗剤粒子（Ｂ）中、１５〜６０質量％、好ましくは２０〜５５質量％とされる。下限値未満では、洗浄力の低下などの問題があり、上限値をこえると異方性物質の面積比率を１２％以下とすることが難しくなるおそれがある。
【００２６】
なお、洗剤粒子（Ｂ）には、ゼオライトを、洗剤粒子（Ｂ）中、２４質量％以上、好ましくは２４〜５０質量％、さらに好ましくは２４〜４０質量％の範囲で配合すると好ましい。ゼオライトが２４質量％未満では、溶解性、特に低温熔解性が低下する傾向がある。また、異方性物質の面積比率が大きくなる傾向がある場合もある。
【００２７】
また、本実施形態例においては、洗剤粒子（Ｂ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、この割断面中の異方性物質の面積比率は１２％以下、好ましくは１０％以下とされる。この面積比率が小さい程香気安定性が向上するため、その下限値を規定する意義はないが、実質的には例えば０．１％以上である。
なお、かかる面積比率を１２％以下とすることにより、溶解性向上の効果も得られる。
この様に当該面積比率が１２％以下の洗剤粒子（Ｂ）を用いることにより、漂白洗浄剤組成物の香気安定性が格段に向上する。
この様な数値限定が、香気安定性に寄与する理由は定かではないが、以下の様に推測される。
すなわち、洗剤粒子（Ｂ）の製造において、粒子の表面に香料を噴霧すると、香料は親油性であるためノニオン界面活性剤等の油に近い成分に引きつけられる。そのとき、本発明の異方性物質の面積比率を指針として、洗剤粒子（Ｂ）の組成が均一になっていると、香料も、洗剤粒子（Ｂ）中に均一に分布し、香気安定性が得られる。
これに対して、香料が均一に分布していない場合は、保存中等に、洗剤粒子（Ｂ）の表面に吸着している香料が、香料の濃度の低い他の粒子の表面と接触すると、当該香料は接触している部分と同じ濃度になろうとして移動する。この様に、香料が漂白洗浄剤組成物中を移動することにより、香料が漂白剤等の、香料の分解を促進する物質と接触する機会が増加し、香気安定性が損なわれると考えられる。
【００２８】
この洗剤粒子（Ｂ）は、例えば以下の様に、捏和破砕造粒法；撹拌造粒法、転動造粒法；流動層造粒法；噴霧乾燥法などの各種の造粒方法によって製造することができる。
特に、上述の様に、第１の実施形態例に用いられる洗剤粒子（Ｂ）は、その表面に施されるものを除いた本体（内部）の組成が、ほぼ均一に混合されたものに適用すると好ましい。これらは、「異方性物質の面積比率１２％以下」とすることにより、香気安定性の効果が特に発揮されやすいからである。
【００２９】
具体的には、例えば、少なくとも界面活性剤を、液体（溶融状態、溶液状態等）、またはスラリーの形態とし、他の配合成分と混合する操作を、 粒径を調製する工程中あるいはその前の工程で行う製造方法で得られる洗剤粒子（Ｂ）が好ましい。
この様な方法の代表的なものとしては捏和破砕造粒法があげられる。これは、捏和によって界面活性剤を含むドウを形成する際に、通常アニオン界面活性剤などの界面活性剤を溶液状、あるいはスラリー状として、好ましくは混合時に加熱により界面活性剤を溶融させながら、混合する方法である。
また、アニオン界面活性剤は一般に酸成分（酸型前駆体）をアルカリ成分により中和して得られる化合物である。そこで、後述する様に、前記酸型前駆体を、アルカリ成分で中和しながら、洗剤粒子（Ｂ）に配合する他の成分と混合つつ造粒する造粒方法もある。これは、例えばアルカリ成分や他の配合成分を混合し、攪拌しながら、液体状の酸型前駆体を滴下し、アルカリ成分による前記酸前駆体の中和と他の配合成分との混合操作と、粒子状とする成形をほぼ同時に行うもので、転動造粒法の一種である。この場合も、酸型前駆体が液体状のときに、他の成分と混合されるので、例えば固体状の粒子どうしの材料を凝集させて造粒する方法よりも材料の均一性が高くなる傾向があり、好ましい。
【００３０】
以下に、製造方法ごとの操作について説明する。
・捏和破砕造粒法
以下のａ）〜ｃ）から選ばれる１種以上を出発原料として、その他の一般的に洗剤粒子（Ｂ）に配合可能な成分と共に、捏和機で好ましくは加熱しながら、均一に混合して、ドウ状の塊とし、押出成形と破砕造粒の一方、あるいは両方の操作を行って、粒子状に成形する。なお、捏和機で加熱する際にアニオン界面活性剤の一部または全部が溶融状態となり、他の成分と均一に混合される。
【００３１】
（出発原料）
ａ）アニオン界面活性剤と無機化合物を含有する噴霧乾燥物。
具体的には、例えば、以下の様なものが挙げられる。
・配合成分のうち、熱に対して不安定な成分（例えばノニオン界面活性剤、酵素、漂白剤、漂白活性化剤、香料など）と、後の工程で必要な成分（例えば粉砕助剤、表面改質剤など）を除いた成分を含有する噴霧乾燥物。
・アニオン界面活性剤を主体とし、噴霧乾燥を容易にするために添加した少量の無機化合物を含有する噴霧乾燥物。
・配合成分のうち、一部のアニオン界面活性剤と一部の無機化合物を含有する噴霧乾燥物。
ｂ）アニオン界面活性剤の濃厚水性スラリー。
例えば、アニオン界面活性剤の酸型前駆体をアルカリ水溶液（ＮａＯＨ、ＫＯＨなど）で中和することにより得られた固形分６０〜８０質量％程度の水性スラリーである。
なお、酸型前駆体とは、アニオン界面活性剤をアルカリで中和する前のものを示す。
ｃ）アニオン界面活性剤の酸型前駆体。
この場合は、安定性に優れたＬＡＳ−Ｈ（直鎖アルキルベンゼンスルホン酸）が好適に使用出来る。
【００３２】
なお、このとき、捏和機では、水分の添加や乾燥による水分の除去などにより、適宜、水分量を調整すると、ハンドリング、結晶化の調整の点から好ましい。また、粒子の表面にはアルミノ珪酸塩、シリカ、炭酸塩などの微粒子を付着させると流動性向上の点から好ましい。
粒子状に成形した後、さらに、香料などの成分を噴霧して洗剤粒子（Ｂ）が得られる。
【００３３】
・撹拌造粒法、転動造粒法
前記ａ）〜ｃ）から選ばれる１種以上を出発原料として、その他の配合成分と共に撹拌造粒機または転動造粒機中で、液体成分（液体状のノニオン界面活性剤、低分子量ポリエチレングリコール、アニオン界面活性剤や高分子などの水溶液など）をバインダーとして粉体成分を造粒して洗剤粒子（Ｂ）を製造する。
なお、上記ｃ）成分を出発原料とする場合には、造粒機内で過剰の粒状アルカリ成分（炭酸塩、炭酸水素塩など）を流動化させ、アニオン界面活性剤の酸型前駆体を徐々に添加して、粒子状態を維持しながら前記酸型前駆体の中和を行うことが好ましい。
【００３４】
・流動層造粒法
前記と同様の液体成分をバインダーとして使用し、粉体成分を気流中で流動化させ、これに、バインダーの添加と乾燥を交互に繰り返し行って、粉体成分を造粒し、粒子状の洗剤粒子（Ｂ）を製造する。
【００３５】
・噴霧乾燥法
噴霧乾燥法を主体として高嵩密度の粒子状の洗剤粒子（Ｂ）を製造する方法である。例えば、特表平８−５０１１１８号公報  、特表平９−５０２２１４号公報、特表平１０−５１２００７号公報などに記載の公知の方法を用いることができる。
なお、造粒に用いる装置において、水分の添加や乾燥による水分の除去などにより、適宜、水分量を調整すると、ハンドリング、結晶化の調整の点から好ましいこと、粒子の表面に微粒子を付着させると流動性向上の点から好ましいこと、粒子状に成形した後、さらに、必要に応じて香料などの成分を混合して洗剤粒子（Ｂ）が得られることなどは他の方法においても捏和破砕造粒法と同様である。
【００３６】
また、異方性物質の面積比率は、以下の様に、製造条件を設定あるいは制御することによって、コントロールすることができる。
製造条件とは、例えば以下の様な、噴霧乾燥物の調製条件；材料の配合方法；捏和や造粒の温度、時間、水分量などの操作条件；配合組成；などである。
よって、上述の異方性物質の面積比率が１２％以下になる様に、これらの条件を設定または、制御することにより、香気安定性の良好で、好ましくは熔解性の良好な漂白洗浄剤組成物を構成可能な固体状の洗剤粒子（Ｂ）を得ることができる。
【００３７】
・噴霧乾燥物の調製条件
上述の噴霧乾燥物は、アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含有する水性スラリーを調製し、これを他の成分とともに噴霧乾燥して得られるが、このとき、スラリーの調整において、組成により異なるが、調製温度を高くし（組成などにもよるが例えば６０〜７０℃程度）、混合時間を長くすると、異方性物質の面積比率を低下させることができる。
【００３８】
・配合方法
結晶化を阻害する配合成分や結晶化しない配合成分と、結晶性アニオン界面活性剤とを予め均一に混合して配合すると、製造時に生じる結晶性アニオン界面活性剤の結晶化を抑制することができる。したがって、予め混合する結晶性アニオン界面活性剤と前記結晶化を阻害する成分または結晶化しない成分との割合などを変更することにより、異方性物質の面積比率を変更することができる。結晶化を阻害する配合成分や結晶化しない配合成分としては、例えばノオニン界面活性剤、ポリエチレングリコール、非結晶性アニオン界面活性剤などが挙げられる。
【００３９】
・捏和や造粒の温度、時間、水分量などの製造条件
温度を高く、時間を長くし、水分量を多くすると異方性物質の面積比率が低下する傾向がある。また、洗剤粒子（Ｂ）の造粒物を急冷すると、異方性物質の面積比率が低下する傾向がある。
【００４０】
・配合組成
上述の結晶化を阻害する配合成分や結晶化しない配合成分の配合量を増加させることにより、異方性物質の面積比率を低下させることができる。
【００４１】
洗剤粒子（Ｂ）においては、上述の必須の成分とともに、公知の洗剤に用いられる成分を特に制限なく配合することができる。
これらの成分は原料を固体状に成形する際に配合することもできるし、噴霧などの方法によって配合することもできる。
以下、配合可能な成分について例示する。なお、アニオン界面活性剤は既に例示したので省略する。結晶性無機化合物については、上述の例示と重複するが、添加する目的毎に好ましいものを改めて以下に例示している。
【００４２】
（１）香料
漂白洗浄剤組成物には必ずといってよい程、香料が配合されている。通常は、漂白耐性のある香料が用いられる。この様な香料は種々のものが上市されている。
好ましいものとしては、例えば、特開平０９−３１００９７号公報に記載のもの等があげられる。
香料は例えば洗剤粒子（Ｂ）１００質量部に対して０．０１〜０．７質量部、好ましくは０．１〜０．５質量部配合される。
本発明の漂白洗浄剤組成物においては、香料から発生する香気が長期にわたって安定に維持され、香料の効果を充分に発揮させることができる。
【００４３】
（２）界面活性剤
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤の他、両性界面活性剤などが挙げられる。
ノニオン界面活性剤については、後述する第２の実施形態例で用いられるものと同様のものを用いることができる。
好ましい両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系や、アミドベタイン系などの両性界面活性剤を挙げることができる。特に好ましい両性界面活性剤としては、例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインや、ラウリン酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
【００４４】
（３）洗剤ビルダー
洗剤ビルダーとしては、通常洗剤に使用されるアルカリビルダーや多価金属陽イオン補足ビルダーが好ましく使用される。
アルカリビルダーとしては、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウムカリウムなどのアルカリ金属炭酸塩；ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、層状ケイ酸ナトリウムなどのアルカリ金属ケイ酸塩などが挙げられる。
多価金属陽イオン補足ビルダーとしては、アルミノ珪酸塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、ポリアクリル酸塩、アクリル酸−マレイン酸共重合体、イミノカルボン酸／塩、ＥＤＴＡなどが挙げられる。
洗剤ビルダーは、洗剤粒子（Ｂ）中に、通常１０〜９０質量％、好ましくは、２０〜８０質量％、特に好ましくは、３０〜７０質量％配合される。
【００４５】
（４）吸油性担体
吸油性担体は、主にノニオン界面活性剤などの液体成分を吸収、担持させるために用いられる。
好ましい吸油性担体としては、例えば珪酸塩化合物として、無定形含水非晶質珪酸、球状多孔質含水非晶質珪酸、無定形無水非晶質珪酸、花弁状含水非晶質珪酸カルシウム、針状含水非晶質珪酸カルシウム、非晶質アルミノ珪酸塩、珪酸マグネシウムなどが挙げられる。
また、炭酸塩化合物として、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、超微粒子スピネルなどが挙げられる。
吸油性担体は、洗剤粒子（Ｂ）中に０．１〜２５質量％、好ましくは、０．５〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１５質量％配合される。
【００４６】
（５）粘土鉱物
粘土鉱物としては、特に、スメクタイト群に属し、その結晶構造がジオクタヘドラル型３層構造またはトリオクタヘドラル型３層構造をとるものが好ましい。また、吸油量が８０ｍｌ／１００ｇ未満、好ましくは３０〜７０ｍｌ／１００ｇであり、嵩密度が０．１ｇ／ｍｌ以上、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｍｌであると望ましい。
【００４７】
具体例には、例えば、ジオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物として、モンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、パイロフィライトなどが挙げられる。
また、トリオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物として、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、タルクなどが挙げられる。
粘土鉱物は、洗剤粒子（Ｂ）中に通常０．１〜３０質量％、好ましくは０．５〜２０質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％配合される。
【００４８】
（６）蛍光剤
蛍光剤としては、ビス（トリアゾニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体、ビス（スルホスチリル）ビフェニル塩〔チノパールＣＢＳ〕などを挙げることができる。
（７）帯電防止剤
帯電防止剤としては、ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤などを挙げることができる。
（８）表面改質剤
表面改質剤としては、微粉炭酸カルシウム、微粉ゼオライト、ポリエチレングリコールなどを挙げることができる。
（９）再汚染防止剤
再汚染防止剤としては、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体などを挙げることができる。
（１０）粒子強度保持剤
粒子強度保持剤としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、塩酸ナトリウムなどを挙げることができる。
（１１）還元剤
還元剤としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウムなどを挙げることができる。
（１２）各種色素類
【００４９】
なお、洗剤粒子（Ｂ）の嵩密度は例えば０．６〜１．０ｇ／ｌ、好ましくは０．７５〜０．９０ｇ／ｌとされる。下限値未満ではコンパクト洗剤として不適であり、上限値をこえると溶解性が低下する傾向がある。
平均粒径は、溶解性や使用性の点から、２５０〜１０００μｍ、好ましくは３００〜８００μｍとされる。
【００５０】
・漂白活性化剤
本発明の漂白洗浄剤組成物には、さらに漂白活性化剤を配合することにより、漂白剤含有粒子（Ａ）の漂白の効果をさらに向上させることができ、好ましい。漂白活性化剤としては、有機過酸前駆体、金属イオン、金属錯体触媒などが知られており、いずれも漂白剤として配合される過酸化水素（過炭酸ナトリウム等）が、酸素供給源として必須である。
漂白活性化剤はアルカリ成分に対して不安定であるため、例えばポリエチレングリコール等のバインダ成分を用いて造粒された状態で配合される。
本発明に使用し得る漂白活性化剤としては、以下の[化１]に示す一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるものが好ましいものとして挙げられる。
【００５１】
【化１】
2004210819.tif 000002
【００５２】
（式中、Ｒ１は炭素数７〜１３のアルキル基またアルケニル基であり、Ｒ２は炭素数７〜１３のアルキル基またはアルケニル基、Ｍは塩形成カチオン又は水素である。）
式中、アルキル基及びアルケニル基としては、直鎖及び分枝状のいずれもが使用できるが、直鎖状のものが好ましい。Ｒ１としては炭素数９〜１３のアルキル基が好ましく、炭素数９〜１１のアルキル基がさらに好ましい。Ｒ２としては炭素数７〜１１のアルキル基が好ましく、炭素数７〜９のアルキル基がさらに好ましい。又、Ｍとしては、水素、又はナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウム、アルカノールアミンなどのアミン類といった漂白活性化剤に水溶性を与えるものが好ましい。このうちアルカリ金属が好ましい。式中、ＳＯ３Ｍ基やＣＯＯＭ基は、オルト、メタ又はパラ位をとることができるが、パラ位が好ましい。
【００５３】
また、漂白活性化剤としては、以下の[化２]に示す一般式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）で表されるものも好ましいものとして挙げられる。
【００５４】
【化２】
2004210819.tif 000003
【００５５】
（式中、Ｒ１はエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良い炭素数１〜６、好ましくは１〜４、特に好ましくは１〜３のアルキル基であり、Ｒ６はエステル基、アミド基又はエーテル基で分断されていても良く、ヒドロキシ基で置換されていても良い炭素数１〜８、好ましくは２〜６のアルキレン基である。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｘ-は陰イオンであり、好ましくはハロゲンイオン、硫酸イオン、脂肪酸イオン又は炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。）。
【００５６】
本発明の漂白活性化剤は造粒物（漂白活性化剤含有粒子）として配合される。造粒物中の漂白活性化剤の含有量は、好ましくは１〜９５質量％、より好ましくは１０〜９０質量％、特に好ましくは３０〜８５質量％である。
これらは、通常、ポリエチレングリコール及び脂肪酸から選ばれるバインダー物質等を用いて製剤化される。
ポリエチレングリコールとしては、好ましくは質量平均分子量２０００〜２００００、より好ましくは４０００〜１００００、特に好ましくは４０００〜８０００のものが良好である。
また、脂肪酸としては好ましくは炭素数８〜２０、より好ましくは１０〜１８、特に好ましくは１２〜１８であり、これらはナトリウムあるいはカリウム石鹸の状態であってもよい。
このようなバインダー物質は造粒物中に０．５〜３０質量％、好ましくは１〜２５質量％、より好ましくは５〜２０質量％使用する。
【００５７】
また、該造粒物には漂白活性化剤の洗濯浴中での溶解性を改善するために、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸エステル塩またはポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩あるいはこれらの混合物を好ましくは０〜５０質量％、より好ましくは３〜４０質量％、特に好ましくは５〜３０質量％配合する。
【００５８】
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、アルキル基の炭素数は１０〜１５が好ましく、好ましくはエチレンオキシド（以下ＥＯと略す）及び／又はプロピレンオキシド（以下ＰＯと略す）の付加体である。平均付加モル数はＥＯ、ＰＯ、あるいはＥＯとＰＯの混合の何れも場合も、合計で好ましくは４〜３０、より好ましくは５〜１５であり、ＥＯ／ＰＯのモル比は、好ましくは５／０〜１／５、より好ましくは５／０〜１／２である。オレフィンスルホン酸塩としてはアルキル基の炭素数が１４〜１８であるα−オレフィンスルホン酸のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。
【００５９】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としてはアルキル基の炭素数が１０〜１４である直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のナトリウム又はカリウム塩が好ましい。また、アルキル硫酸エステル塩としては、アルキル基の炭素数が１０〜１８であり、しかもナトリウム塩などのアルカリ金属塩が好ましく、特にラウリル硫酸エステルナトリウム又はミリスチル硫酸エステルナトリウムが好ましい。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数１０〜１８のアルキル基を有するポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好ましく、またナトリウム塩が良好である。
【００６０】
ここでオキシエチレン基の平均重合度（以下、平均重合度をＰＯＥで示す）は１〜１０、好ましくは１〜５が良好であり、特にポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸エステルナトリウム（ＰＯＥ＝２〜５）が良好である。
本発明では上記組成物を任意の方法で混合し造粒することができる。また、バインダー物質は予め融解して添加することで好ましい結果を得ることができる。バインダー物質は４０〜１００℃、好ましくは５０〜１００℃、より好ましくは５０〜９０℃で融解させて添加する。これらは均一になるまで攪拌混合された後、通常の造粒機により製剤化される。好ましい造粒法として押し出し造粒を挙げることができ、平均粒径が５００μｍ〜５０００μｍ、好ましくは５００〜３０００μｍの造粒物にすることが好ましい。また、その他の造粒法としてはブリケット機による錠剤形状にすることも好ましい造粒法として挙げることができる。
【００６１】
また、本発明では漂白活性化剤の安定性を向上させる目的で所望により造粒物中に酸性物質を配合してもよい。酸性物質としては有機カルボン酸類が好ましく、特にこはく酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、グリコール酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸から選ばれる少なくとも１種が好ましい。このような酸性物質の配合量は好ましくは造粒物中０．５〜２０質量％、より好ましくは１〜１５質量％、最も好ましくは１〜１０質量％が好適である。
漂白活性化剤造粒物には、上記以外の成分として、着色剤、香料等の他の成分を添加することもできる。
漂白活性化剤の配合量は、通常、組成物全体に対して０．１〜２０質量％、より好ましくは０．２〜１０質量％、更に好ましくは０．５〜５質量％が好適である。
【００６２】
その他、漂白洗浄剤組成物に配合可能なものとしては、例えば以下の成分など挙げられる。
・各種柔軟性付与剤
・酵素
酵素としては、リパーゼ、プロテアーゼ、セルラーゼ、アミラーゼなどを挙げることができる。
【００６３】
本発明の漂白洗浄剤組成物は、例えば漂白剤含有粒子（Ａ）、洗剤粒子（Ｂ）、及び必要に応じて漂白活性化剤含有粒子、酵素、柔軟性付与剤等（通常、これらはいずれも粒子形態として配合される）を粉体混合して得られる。
漂白洗浄剤組成物の嵩密度は、ほぼ洗剤粒子（Ｂ）と同様の範囲とされる。
なお、香料、ノニオン界面活性剤等は、必要に応じて、漂白剤含有粒子（Ａ）、洗剤粒子（Ｂ）等の混合時に漂白洗浄剤組成物全体に噴霧して配合することもできる。
また、洗剤粒子（Ｂ）に配合可能なものとして例示した成分を、適宜必要に応じて粉体混合等することもできる。
【００６４】
［第２の実施形態例］
第２の実施形態例の漂白洗浄剤組成物は、漂白剤含有粒子（Ｃ）と、洗剤粒子（Ｄ）とを含有する漂白洗浄剤組成物において、
前記洗剤粒子（Ｄ）が、以下の（４）〜（６）を満足することを特徴とする。（４）結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物を含有し、
（５）１０質量％を超えるノニオン界面活性剤（Ｅ）を含有し、
（６）当該洗剤粒子（Ｄ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、該割断面中の異方性物質の面積比率が３０〜５０％である。
【００６５】
洗剤粒子（Ｄ）において、かかる数値限定により、香気安定性が得られる理由は定かではないが、第１の実施形態例と同様であると推測される。
【００６６】
・漂白剤含有粒子（Ｃ）
漂白剤含有粒子（Ｃ）にいては、前記第１の実施形態例と同様である。
【００６７】
・洗剤粒子（Ｄ）
第２の実施形態例の洗剤粒子（Ｄ）は、結晶性無機化合物を含む無機化合物の多孔質体に、アニオン界面活性剤を主とする界面活性剤を担持させた構造のものに適用すると好ましい。
なお、洗剤粒子（Ｄ）に配合される無機化合物には、上述の結晶性無機化合物と、ゼオライトなどの異方性を示さないものがあり、洗剤ビルダーなどとして、通常、必ず洗剤粒子（Ｄ）に配合されているものである。
このタイプの洗剤粒子（Ｄ）は、異方性物質の面積比率の範囲が、第１の実施形態例の洗剤粒子（Ｂ）よりも大きくても、香気安定性が良好であり、溶解性も良好である。
【００６８】
その理由は、定かではないが、以下のふたつが考えられる。
すなわち、このタイプの洗浄剤組成物は、結晶性無機化合物を含む無機化合物の骨格を備えているため、偏光顕微鏡映像においては、多数の細かい点状の結晶性無機化合物が、洗浄剤組成物の割断面全体に略均一に分布する。そのため、偏光顕微鏡映像において、異方性を示す部分が全体に分布して、見かけ上、異方性物質の面積比率が大きな値になる、と推測される。
洗剤粒子（Ｄ）の真密度（嵩密度に対して使用するもので、例えばひとつの粒子の密度）は０．９〜１．３ｇ／ｍｌ、好ましくは１〜１．２ｇ／ｍｌとされる。
【００６９】
第２の実施形態例において、漂白洗浄剤組成物中の洗剤粒子（Ｄ）の配合量は、洗浄力の確保等の点から５５〜９５質量％、好ましくは７５〜９０質量％とされる。
第２の実施形態例において、洗剤粒子（Ｄ）中のアニオン界面活性剤の含有量は、洗浄力と、他の配合成分とのバランスから、１０〜３０質量％、好ましくは１５〜２５質量％とされる。このうち結晶性アニオン界面活性剤は、通常、全アニオン界面活性剤中の２０質量％以上、好ましくは３０〜７０質量％配合される。
【００７０】
また、多孔質体を形成するための無機化合物は、洗剤粒子（Ｄ）中、３０〜７０質量％、好ましくは４５〜６５質量％とされる。下限値未満では洗剤粒子（Ｄ）の骨格を形成するのに充分ではなく、 上限値をこえると他の配合成分の配合量が低下するためである。
なお、結晶性無機化合物の含有量は、洗剤粒子（Ｄ）中、１０〜５０質量％、好ましくは３０〜４０質量％とされる。
そして、結晶性アニオン界面活性剤と結晶性無機化合物との合計は洗剤粒子（Ｄ）中、２０〜６０質量％、好ましくは２０〜５５質量％とされる。この範囲外では異方性物質の面積比率を所定の範囲とすることが困難となるおそれがある。また、洗浄力の低下などの問題もある。
【００７１】
また、第２の実施形態例の洗剤粒子（Ｄ）は、ノニオン界面活性剤（Ｅ）を１０質量％越えて含有する。好ましくは１１〜４０質量％、さらに好ましくは１１〜２０質量％である。
充分な量のノニオン界面活性剤を配合すると、ノニオン界面活性剤とともに前記多孔質体に担持させる結晶性アニオン界面活性剤の結晶化を防ぐことができ、異方性物質の面積比率を所定の範囲に調製することが容易になる。また、溶解性を向上させることもできる。また、洗浄剤成分が均一に分布することにより、香気安定性も向上する。なお、添加量がこの範囲よりも少ないと充分な効果を得ることができない。
【００７２】
ノニオン界面活性剤を多く含むことが香気安定性に寄与する理由は定かではないが、以下の様に推測される。
すなわち、上述の様に、洗剤粒子（Ｄ）の製造において、粒子の表面に香料を噴霧すると、香料は親油性であるためノニオン界面活性剤に引きつけられる。そして、ノニオン界面活性剤が多く含まれ、かつ本発明の異方性物質の面積比率を指針として、組成が均一になっていると、香料も、洗剤粒子（Ｄ）中に均一に分布し、香気安定性が得られる。
これに対して、香料が均一に分布していない場合は、保存中等に、洗剤粒子（Ｄ）の表面に吸着している香料が、香料の濃度の低い他の粒子の表面と接触すると、香料は接触している部分と同じ濃度になろうとして移動する。この様に香料が漂白洗浄剤組成物中を移動することにより、香料が漂白剤等の、香料の分解を促進する物質と接触する機会が増加し、香気安定性が損なわれると考えられる。
【００７３】
ノニオン界面活性剤は、衣料用に用いられる公知のものを特に制限なく用いることができる。
好ましいノニオン界面活性剤としては、例えば以下のものを挙げることができる。
（i）炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪族アルコールに炭素数２〜４のアルキレンオキシドを平均３〜３０モル、好ましくは５〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテル。この中でも、ポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（またはアルゲニル）エーテルが好適である。ここで使用される脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールや、第２級アルコールが使用される。また、そのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。好ましい脂肪族アルコールとしては、第１級アルコールが使用される。
（ii）ポリオキシエチルアルキル（またはアルケニル）フェニルエーテル。
（iii）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した、例えば以下の式で示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
【００７４】
Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｎＯＲ２
（Ｒ１ＣＯは、炭素数６〜２２、好ましくは８〜１８の脂肪酸残基を表わす。ＯＡは、エチレンオキシド、プロピレンオキシドなどの炭素数２〜４、好ましくは２〜３のアルキレンオキシドの付加単位を表わす。ｎは、アルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、一般に３〜３０、好ましくは５〜２０の数である。Ｒ２は、炭素数１〜３の置換基を有してもよい低級アルキル基を表す。）
（iv）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（v）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（vi）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（vii）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（viii）グリセリン脂肪酸エステル。
上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点が４０℃以下でＨＬＢが９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシレート、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオキシドが付加した脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレートなどが特に好適に用いられる。また、これらのノニオン界面活性剤は混合物として使用してもよい。
【００７５】
また、第２の実施形態例においては、洗剤粒子（Ｄ）の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、この割断面中の異方性物質の面積比率は３０〜５０％、好ましくは３４〜３８％とされる。この範囲外では、香気安定性が低下するおそれがある。
【００７６】
洗剤粒子（Ｄ）は、以下の様にして製造することができる。
まず、無機化合物の多孔質体は、例えば噴霧乾燥法；撹拌造粒、転動造粒法、流動層造粒法；などの方法によって以下の様にして製造することができる。
・噴霧乾燥法
無機化合物と水溶性高分子を含有する水性スラリーを噴霧乾燥し、多孔質の無機粒子を得る。なお、このとき、界面活性剤の一部を添加することもできる。
・撹拌造粒、転動造粒法、流動層造粒法
無機化合物の微粒子（平均粒径２００μm以下、好ましくは１５０μm以下）を、水溶性高分子を含有する水溶液などのバインダーを用いて造粒する。
水溶性高分子としては、例えば、アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリアセタールカルボキシレート、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩）、ヒドロキシプロピルセルロース、マレイン酸共重合体のナトリウム塩、ヒロドキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコールなどを用いることができる。また、無機化合物／水溶性高分子の質量比率は５〜４０程度とされる。
【００７７】
これらの方法で得られる無機化合物の多孔質体は粒子状である。また、多孔質体の平均粒径は２００〜４００μｍ程度であり、また、多孔質体の嵩密度は０．６〜０．８５ｇ／ｍｌとされる。この範囲であると香気安定性が向上し、かつ、好ましくは溶解性が向上し、好ましい。
【００７８】
そして、この様にして得られた無機化合物の多孔質体に、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤を含む界面活性剤を担持させる。
例えば、撹拌造粒機、転動造粒機、流動層造粒機などを用いて、無機化合物の多孔質体に、好ましくはノニオン界面活性剤とアニオン界面活性剤の水性スラリー（界面活性剤濃度６０〜９０質量％程度）との混合物を一度に、あるいは徐々に添加し、混合しながら行うことが出来る。
【００７９】
第２の実施形態例においても、洗剤粒子（Ｄ）の異方性物質の面積比率は、以下の様に、製造条件を設定あるいは制御することによって、コントロールすることができる。
設定または制御する製造条件は、第１の実施形態例で説明した方法のうち、配合方法；造粒の温度、時間、水分量などの操作条件；配合組成；などである。
なお、この例においては、無機化合物は多孔質体を形成しており、結晶性アニオン界面活性剤の結晶化をコントロールすることが、異方性物質の面積比率による香気安定性向上のために特に有効である。ノニオン界面活性剤は結晶性アニオン界面活性剤の結晶化を抑制する作用があり、アニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤とを予め混合すると、結晶性アニオン界面活性剤の結晶化を抑制することができるため、異方性物質の面積比率のコントロールは比較的容易である。
よって、上述の異方性物質の面積比率の値が３０〜５０％になる様に製造条件を設定または、制御することにより、洗剤粒子（Ｄ）を得ることができる。
【００８０】
第２の実施形態例において、洗剤粒子（Ｄ）に配合可能な成分、平均粒径、嵩密度等の例は、第１の実施形態例の洗剤粒子（Ｂ）と同様である。
また、漂白剤含有粒子（Ｃ）と洗剤粒子（Ｄ）とを混合して漂白洗浄剤組成物を得る方法や、漂白洗浄剤組成物に、漂白活性化剤を混合すると好ましい点、他の配合成分が配合可能な点等は第１の実施形態例と同様である。
【００８１】
また、本発明の漂白洗浄剤組成物の製造方法においては、上述の第１乃至第２の実施形態例の様な、結晶性アニオン界面活性剤、結晶性無機化合物を含有し、アニオン界面活性剤を主界面活性剤とする洗剤粒子（Ｂ）または（Ｄ）を製造する場合に、この洗浄剤組成物の割断面の偏光顕微鏡映像から求めた、割断面中の異方性物質の面積比率が、溶解性良好な所定範囲となる様に製造条件を制御または設定して得られる洗剤粒子（Ｂ）、または（Ｄ）を用いることにより、香気安定性の良好、かつ好ましくは溶解性の良好な漂白洗浄剤組成物を得ることができる。
【００８２】
【実施例】
以下、本発明を実施例を示して詳しく説明する。
まず、実施例で用いた使用原料、評価法は以下の通りである。また、特に断りがない限り％は質量％である。
【００８３】
＜使用原料＞
使用原料を以下に示す。
α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１２〜１８のアルキル基をもつα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製、純分７０％、固形分７２〜７３％）
ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル(炭素数１０〜１４)ベンゼンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（純分９６％）を４８％水酸化カリウム水溶液で中和したもの）
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル(炭素数１０〜１４)ベンゼンスルホン酸ナトリウム（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（純分９６％）を４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和したもの）
ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製  純分７０％の水性スラリー）
ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１８のアルキル基を持つアルキル硫酸ナトリウム塩（三洋化成工業(株)製  サンデットＬＮＭ）
石鹸：炭素数１２〜１８のアルキル基をもつ脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、Ｃ１２：０．９％、Ｃ１８：８０．２％、不飽和脂肪酸  ８０．２％、分子量２８９、純分６７〜６８％、タイター４７．０℃  ）
ＡＥ・ＥＯ８：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化エチレン８モル付加体（ライオン化学（株）製、純分９９％）
ＡＥ・ＥＯ１５：ダイアドール１３（三菱化学）の酸化エチレン１５モル付加体（ライオン化学（株）製、純分９０％）
炭酸ナトリウム：旭硝子（株）製、ソーダ灰
炭酸カリウム：旭硝子（株）製、炭酸カリウム（粉末）
亜硫酸ナトリウム：神州化学（株）製、無水亜硫酸ナトリウム
硫酸ナトリウム：日本化学（株）製、中性無水芒硝Ｋ
ＳＫＳ−６：結晶性層状ケイ酸ナトリウム  （ヘキスト社製、製品名ＳＫＳ−６）
ゼオライト：Ａ型ゼオライト  （水澤化学（株）製、製品名  シルトンＢ）
ＭＡ剤：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩（ＢＡＳＦ社製、製品名  ソカランＣＰ７）
ＰＡＡ−Ｎａ：ポリアクリル酸ナトリウム（ＢＡＳＦ社製、製品名  ソカランＰＡ３０）
蛍光増白剤Ａ（表中には、蛍光剤Ａと記載）：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）
蛍光増白剤Ｂ（表中には、蛍光剤Ｂと記載）：チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）
酵素Ａ：エバラーゼ８Ｔ（製品名、ノボザイムズ社製）
酵素Ｂ：サビナーゼ１２Ｔ（製品名、ノボザイムズ社製）
酵素Ｃ：リポラーゼ  ウルトラ５０Ｔ（製品名、ノボザイムズ社製）
香料Ａ：特願２０００−３４６６２６[表１１〜１８]に示す香料組成物Ａ
香料Ｃ：特願２０００−３４６６２６[表１１〜１８]に示す香料組成物Ｃ
色素：群青（大日精化工業社製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ）
ＰＣ剤：漂白剤含有粒子（製品名  ＳＰＣ−Ｄ、三菱ガス化学株式会社製）
・ＯＢＳ−１２：漂白活性化剤として４−ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム７０質量部、ＰＥＧ〔ポリエチレングリコール＃６０００Ｍ（ライオン（株）製）〕２０質量部、炭素数１４のα−オレフィンスルホン酸ナトリウム粉末品（リポランＰＪ−４００（ライオン（株）製））５質量部の割合で合計５０００ｇになるようにホソカワミクロン社製エクストルード・オーミックスEM-6型に投入し、混練押し出しすることにより径が０．８ｍｍφのヌードル状の押し出し品を得た。この押し出し品（６０℃）を、ホソカワミクロン社製フィッツミルＤＫＡ−３型に導入し、また助剤としてＡ型ゼオライト粉末５質量部を同様に供給し、粉砕して平均粒径約７００μm の漂白活性化剤造粒物を得た。
・ＮＯＢＳ：漂白活性化剤として４−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムを用いた他は、ＯＢＳ−１２と同様にして漂白活性化剤造粒物を調製した。
・ＯＢＣ−１０：漂白活性化剤として４−デカノイルオキシ安息香酸を用いた他は、ＯＢＳ−１２と同様にして漂白活性化剤造粒物を調製した。
塩化ナトリウム：並塩（千葉塩業株式会社製）
【００８４】
これらの原料のうち、
結晶性アニオン界面活性剤はα−ＳＦ−Ｎａ、ＡＯＳ−Ｋ、ＡＳ−Ｎａ、石鹸である。
結晶性無機化合物は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜硫酸ナトリウムである。
【００８５】
＜偏光顕微鏡映像からの異方性物質の面積比率＞
粒子状の洗浄剤組成物を分割し、その割断面を顕微鏡用のスライドガラスとカバーグラスにはさみ、測定用試料とした。そして、上述の様にして偏光顕微鏡にて映像を撮影し、画像処理により、異方性物質の面積比率を求めた。
【００８６】
＜香気安定性の評価方法＞
ワックスサンドした板紙（紙秤量  ４５０ｇ／ｍ２、ワックス  ３２g／ｍ２からなる低吸湿性の紙製洗剤容器（縦１１ｃｍ×横１５ｃｍ×高さ９ｃｍ）に、漂白洗浄剤組成物６００ｇを入れ、密閉した状態で、２５℃、湿度６０％ＲＨと、３５℃、湿度８５％の条件で、それぞれ８時間、１６時間行う恒温試験室に交互に入れ、４０日間静置した。
その後２０℃、湿度６０％に１日静置後、容器上面を開封し、漂白洗浄剤組成物の香気の強さを基準洗剤（香料０．０５質量％で製造直後のもの）と比較し、容器上面から５ｃｍの距離より、以下の基準で評価した。
５点：基準洗剤より香りが強い。
４点：基準洗剤よりやや香りが強い。
３点：基準洗剤と同等の香りである。
２点：基準洗剤よりやや香りが弱い。
１点：基準洗剤より香りが弱い。
以上の評価はパネラー１０人で行い、その平均値を求めた。
【００８７】
＜製造方法Ａ：第１の実施形態例に係る実施例１〜４、比較例１＞
表１に示す組成の内、漂白剤含有粒子、漂白活性化剤含有粒子、ゼオライトの一部、ＡＥ、酵素、色素、香料を除く成分を含有する固形分６３％の水性スラリー（調製温度８０℃、撹拌時間１７分）を噴霧乾燥し、水分５．５質量％の噴霧乾燥粒子を調製した。
この噴霧乾燥粒子とともに、ＡＥ（水分１０質量％）と少量の水道水（東京都江戸川区）を連続ニーダー（栗本鉄工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、温度６０℃で連続的に混練し、ペレッター（不二パウダル製、ダイス孔径１０ｍｍφ）で押出して固形洗剤を形成した。
次いで、フィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡＳＯ−６型）を３段直列に配置し、得られた固形洗剤と粉砕助剤としてのゼオライトを（４．３質量％対固形洗剤）１５℃の冷風とともに導入し、平均粒子径が４５０〜５５０μｍとなるよう破砕造粒した。
最後に、転動ドラム内でゼオライト（２．０質量％対粉砕粒子）を加え得られた洗剤粒子を被覆し、漂白剤含有粒子、漂白活性化剤含有粒子、酵素、色素、香料（噴霧）を加えて高嵩密度の粒状の漂白洗浄剤組成物を得た。
このようにして得られた漂白洗浄剤組成物は、嵩密度０．８〜０．９ｇ／ｍＬ、真密度１．１〜１．３ｇ／ｍｌの範囲のものであった。
【００８８】
得られた洗剤粒子（Ｂ）について異方性物質の面積比率を求めた。そして、香気安定性の試験を行い、結果を表１に併せて示した。
【００８９】
【表１】
2004210819.tif 000004
【００９０】
＜製造方法Ｂ：第２の実施形態例に係る実施例５〜６、比較例１＞
表２に示す無機化合物（炭酸Ｎａ、炭酸Ｋ、硫酸Ｎａ、ＮａＣｌ、ゼオライトの一部、ＳＫＳ−６）と高分子（ＭＡ剤）、ＰＡＡ−Ｎａ、及びアニオン界面活性剤の一部を含有する固形分６０％の水性スラリーを噴霧乾燥して、水分５質量％の噴霧乾燥粒子を調製した。この噴霧乾燥粒子をレディーゲミキサーで、漂白剤含有粒子、漂白活性化剤含有粒子、酵素、香料を除く残りの成分と共に撹拌造粒した。造粒時、予め、アニオン界面活性剤と非イオン界面活性剤とを溶融混合して、レディーゲミキサーに投入し、洗剤粒子を得た。
次いで、ゼオライト（２％）、漂白剤含有粒子、漂白活性化剤含有粒子、酵素造粒物と香料を混合し、平均粒径４００〜４５０μm、嵩密度０．８〜０．９ｇ／ｍｌ、真密度１．０〜１．２ｇ／ｍｌの範囲の粒状の漂白洗浄剤組成物を得た。
この漂白洗浄剤組成物について実施例１〜４と同様に評価し、結果を表２のあわせて示した。
【００９１】
【表２】
2004210819.tif 000005
【００９２】
＜製造方法Ｃ：第１の実施形態例に係る実施例７〜９、比較例２＞
表３に記載の製造条件以外は、上述の製造方法Ａと同様にして漂白洗浄剤組成物を製造した。
得られた洗浄剤組成物について香気安定性の試験を行い、結果を表３に併せて示した。
【００９３】
【表３】
2004210819.tif 000006
【００９４】
表３に示した結果より、スラリー配合及び捏和の温度条件が低かった比較例においては、異方性物質の面積比率が高くなり、香気安定性が低下した。一方、第１の実施形態例の構成を満足する実施例においては、香気安定性が良好であった。
【００９５】
（実施例１０）
表３、実施例７の組成のうち、漂白剤含有粒子、漂白活性化剤含有粒子、酵素、香料、ノニオン界面活性剤、色素、及び一部のゼオライトをのぞく成分を水道水に、８０℃に加熱しながら溶解、分散させ、２０分攪拌し、スラリー（固形分濃度６３質量％）を調製した。このスラリーを向流式噴霧乾燥塔を用い、熱風２６０℃で乾燥して噴霧乾燥粒子（平均粒径４００μｍ、嵩密度２７０ｇ／Ｌ、安息角４０℃）を得た。ついで、ノニオン界面活性剤、水分調整用の水道水とともに、連続ニーダー（栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入した。このときの噴霧乾燥粒子の温度は５０℃であった。
ニーダーの温度６０℃、処理速度１８０ｋｇ／ｈｒで連続的に混練し、ペレッター（不二パウダル製、ダイス孔径１０ｍｍ）で固形洗剤を形成した。この固形洗剤を１５℃の冷風（風速１６ｍ／ｓ、気／固比  ２．０ｍ３／ｋｇ）とともに３段直列に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡＳＯ−６型）（１段目：スクリーン径６ｍｍφ、回転数１８８０ｒｐｍ、２段目：スクリーン孔径４ｍｍφ、回転数２３５０ｒｐｍ、３段目：スクリーン孔径２ｍｍφ、回転数３７６０ｒｐｍ）へと導入した。粉砕助剤はゼオライトを４．３質量％（対固形洗剤）導入し、処理速度１８８ｋｇ／ｈｒで平均粒子径が５００〜５５０μｍになるよう粉砕した。
スクリーンを通過した粒子を、転動ドラム（直径０．６ｍｍ、長さ０．４８ｍ、厚さ１ｍｍ×１２０ｍｍ×長さ４８０ｍｍの邪魔板４枚付き、回転数２０ｒｐｍ）内で、残りのゼオライト（２．０質量％対粉砕粒子）で洗剤粒子を被覆してから、漂白剤含有粒子、漂白活性化剤含有粒子、酵素、色素、香料、等を加えて高嵩密度の漂白洗浄剤組成物を製造した。
この条件で継続して製造を行い、定期的（２時間ごと）に洗剤粒子の異方性物質の面積比率を測定した。
製造条件にはときどき振れが生じ、特に捏和前の噴霧乾燥粒子の温度が５０±１０℃で推移したが、洗剤粒子の異方性物質の面積比率は１０．０〜１１．０％で安定していた。
１０時間連続稼働後、１４時間製造機器を停止した。再稼働する際に、スラリー配合温度が下がり（６５℃）、捏和前の噴霧乾燥粒子の温度も低くなり（３５℃）、異方性物質の比率が１１．５％と増加する傾向にあったので、洗剤粒子の異方性物質の面積比率が１０．０〜１１．０％に保たれる様に、スラリー配合温度を７５±５℃に維持した。
この様にして得られた漂白洗浄剤組成物は、平均粒径５００〜５５０μｍ、嵩密度８４０〜８６０ｇ／Ｌ、真密度１．２〜１．３ｇ／ｍｌ、水分７〜８質量％であった。また、異方性物質の面積比率は１０％であった。
香気安定性について評価したところ、４．２であった。
【００９６】
表１〜３に示した結果、及び実施例１０の結果より、本発明に係る実施例では香気安定性が良好であることが確認できた。
【００９７】
【発明の効果】
以上説明した様に、本発明においては、香気安定性の良好な漂白洗浄剤組成物を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】偏光顕微鏡映像を画像処理した図の一例である。
【図１】
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