(57)【要約】【課題】塗擦すると乳化し、急激にその水分を失うことなく、肌の目的部分に十分な量を塗布することができ、さっぱり感やしっとり感を得ることのできる粉末化粧料の提供。【解決手段】γ−シクロデキストリン、およびアルキルシロキシル化ケイ酸を含有することにより、塗擦により乳化する粉末化粧料を得る。さらに、広範囲にわたる生理活性成分や栄養成分の配合が可能で、これらの有効成分を塗擦時まで長期間にわたって化粧料中に安定に保持させることができる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
γ−シクロデキストリンを含有する塗擦により乳化する粉末化粧料。
【請求項２】
油性物質を包接したγ−シクロデキストリン、およびアルキルシロキシル化ケイ酸を含有する請求項１記載の粉末化粧料。
【請求項３】
生理活性成分および／または栄養成分を包接したシクロデキストリンを含有する請求項１および２記載の粉末化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はγ−シクロデキストリンを含有する塗擦により乳化する新規な粉末化粧料に関する。本発明の粉末化粧料は、使用時に塗擦すると乳化し、急激に水分を失うことなく、その乳化状態を保つことができ、目的とする肌部分に十分塗布することができる。
【０００２】
【従来の技術】
白粉、美白パウダーなどの粉末化粧料として、水や水性成分を疎水化処理した粉末等で被覆して粉末状化し、使用時に塗擦すると液化する、いわゆるドライウォーターと称する粉末化粧料が存在する。この粉末化粧料は液化しても水分が少なく、仕上がりが粉っぽく、ざらざらするという問題があった。
これらの粉末化粧料を、薬剤などの種々の有効成分を配合した水、油、化粧液と混合して使用する方法もある。これらの種々の有効成分は水中では不安定であるので、疎水化無水ケイ酸、フッ素化合物被覆処理化粧料粉体、油性成分、不安定な有効成分などを特定量配合し、塗擦により液化する粉末化粧料が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、前記の粉末化粧料は油性成分をあらかじめフッ素化合物被覆処理化粧料粉体で粉末化処理をすることが必要であり、また使用の際に、配合されている粉体の粉末特性によるきしみ感が生じるという問題がある。
【０００３】
また、疎水化無水ケイ酸とカプセル化した油相を水相中に分散してなる分散液を含有する、塗擦すると液化する粉末状化粧料が開示されている（例えば、特許文献２参照。）。しかし、前記の粉末状化粧料は油性成分をあらかじめカプセル化しなければならず、製造工程が煩雑となる不具合がある。
【０００４】
さらにフッ素化合物粉末と油中水型乳化組成物の１種または２種以上を含有し、塗擦により液化する粉末状化粧料（例えば、特許文献３参照。）や、フッ素化合物粉末、特定の表面張力の油性成分および不安定な有効成分などを配合した、塗擦により液化する粉末状化粧料が開示されている（例えば、特許文献４参照。）。これらの粉末状化粧料は油中水型乳化に適した油性成分や特定の表面張力を持った油性成分を選択しなければならず、油性成分の選択の幅が限られ、また油性成分をあらかじめフッ素化合物粉体で粉末化処理することが必要であり、製造工程が煩雑となる。
【０００５】
また、油性化合物のシクロデキストリン包接化合物、水、安息香酸アルキル誘導体及び又はアルコール性化合物、アルキルシロキシル化ケイ酸を含有することからなる水分及び油性化合物を保持した粉末状製剤が開示されている（例えば、特許文献５参照。）。この特許文献に記載されている粉末状製剤はシクロデキストリンとして、α体、β体，ＨＰ体を使用している。これらのα体、β体などのシクロデキストリンは、シクロデキストリン自体に乳化効果はないことが本発明試験の結果判明した。このため、これらのα体、β体などのシクロデキストリンで包接しても、粉末状製剤を掌で塗擦すると液化はするが、蒸発や粉末体への再吸収により急激にその水分を失い、肌の目的部分に塗布しようとしても塗布するまでに液がなくなってしまう。そして、掌には粉末体だけが残るので、肌の目的部分に塗布してもムラを生じ、また十分な量の粉末状製剤を塗布するのが困難であるという問題がある。また、掌で塗擦して液化するのではなく、目的部分に直接塗擦して液化させようとする場合は塗布が困難となり、粉末状という携帯性が売り物でありながら、風の強い日などの屋外での使用も困難である。
【０００６】
粉末状製剤を掌で塗擦すると液化はするが、急激にその水分を失い、目的部分に塗布しようとしても十分な量の粉末状製剤を塗布するのが困難であるという不具合は、特許文献５に記載されている粉末状製剤だけではなく、特許文献１から４に記載される粉末化粧料を含め、従来の粉末化粧料に関する技術に共通する大きな問題点であった。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−２１１６２０号公報
【特許文献２】
特開２００２−３２６９０４号公報
【特許文献３】
特開２００３−１２４５０号公報
【特許文献４】
特開２００３−１２４５１号公報
【特許文献５】
特開２００２−２７２８１６号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、粉末化粧料を掌で塗擦すると液化する、いわゆるドライウォーターと呼ばれる粉末状化粧料がもつ現状の問題点に鑑み、さっぱり感やしっとり感が得られるという利点を維持しながら、粉末化粧料を掌で塗擦すると液化し、蒸発や再吸収により急激にその水分を失うことなく、頬などの肌の目的部分に十分な量を塗布できる粉末化粧料を提供することを課題とする。さらに、広範囲にわたる生理活性成分や栄養成分の配合が可能で、これらの有効成分を塗擦時まで長期間にわたって化粧料中に保持させることができる粉末化粧料を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題を解決するために鋭意研究した結果、γ−シクロデキストリン（以下、γＣＤと記す）を用いることにより塗擦により乳化し乳液に変換することが可能になることを見いだした。
本発明は、γＣＤを含有する塗擦により乳化する粉末化粧料に関する。
また、本発明は油性物質を包接したγＣＤ、およびアルキルシロキシル化ケイ酸を含有する、塗擦により乳化する新規な粉末化粧料に関する。
さらに、本発明は、生理活性成分および／または栄養成分を包接したシクロデキストリン、油性物質を包接したγ−シクロデキストリンおよびアルキルシロキシル化ケイ酸を含有する、塗擦により乳化する新規な粉末化粧料に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、油性成分のγＣＤ包接体粉末を調製し、これをアルキルシロキシル化ケイ酸からなる水性粉末と混合したものであって、その混合粉末は塗擦により乳化し乳液に変換する。本発明の化粧料は、掌または直接肌の目的部分で塗擦すると乳化するので、水分の蒸発がなく肌の目的部分へ容易に十分な量を塗布することが可能となった。
【００１１】
化粧料に通常使用されるような油性成分と水はそのまま混合しても乳化しない。油性成分をγＣＤに包接させ、水をアルキルシロキシル化ケイ酸に含浸させて粉末化させて両者を混合しても、油性成分と水は接触しない。この油性成分のγＣＤ包接体粉末とアルキルシロキシル化ケイ酸からなる水性粉末の混合粉末を塗擦することにより、γＣＤに包接された油性成分とアルキルシロキシル化ケイ酸に含まれた水が、接触し、乳化力のあるγＣＤが仲介するような形で乳化するものと考えられる。公知の油性成分粉末‐水性粉末混合物は塗擦することにより、油性成分と水が接触はするものの、乳化しないか、あるいは乳化が不完全なために瞬時に蒸発してしまうものと考えられる。例えば、油性成分粉末としてα−シクロデキストリン（以下、αＣＤと記す）やβ−シクロデキストリン（以下、βＣＤと記す）を用いた場合は、乳化物らしきものはできるが、すぐに蒸発し、ざらざら感が残る。γＣＤを用いた場合にのみ極めて滑らかな、乳化状態が維持された。γＣＤは高い水溶性を持ち、そのために、油を抱え込んで水中に分散させるという乳化剤としての働きが、αＣＤやβＣＤなどの他のシクロデキストリンより格段に優れているという結果を生むのかもしれない。このように、αＣＤやβＣＤなどの他のシクロデキストリンでは達成し得ない滑らかな乳化物を、γＣＤのみが与えることができるということを見いだし、本発明を完成させることができた。
【００１２】
また、生理活性成分や栄養成分をシクロデキストリン（以下、ＣＤと記す）で包接した粉末を別途調製することによって活性成分は長期間にわたって安定性を維持し、このＣＤで包接した粉末を上記の油性成分−γＣＤ包接体粉末および水性粉末と混合することにより、さまざまの化粧品用途に適用が可能となり、化粧品用途としてのさらなる拡大を図ることができる。
【００１３】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
γＣＤと油性成分とを混合し、油性成分−γＣＤ包接体粉末を調製する。別に、アルコール性化合物を必要に応じて添加した水にアルキルシロキシル化ケイ酸を加え、高速混合して、水−アルキルシロキシル化ケイ酸粉末（以下水性粉末という）を調製する。この水性粉末に、先に調製した油性成分−γＣＤ包接体粉末を加え、低速で撹拌混合することにより、目的とする粉末化粧料が得られる。
さらに、この水性粉末と油性成分−γＣＤ包接体粉末との混合粉末に、別途調製した、美白、しわ取り、紫外線（ＵＶ）ケアなどの効果のある生理活性成分や栄養成分をシクロデキストリンで包接し安定化させた粉末を混合することで、さまざまの化粧品用途に適用が可能となる。
【００１４】
本発明で用いるγＣＤは、天然シクロデキストリンの一種であって、８個のグルコースが環状構造をなし、分子内に空洞を持ち、外側は親水性、内側は親油性を示すものである。他の天然シクロデキストリンの一種であるαＣＤやβＣＤとは、グルコースの分子数や分子量などで異なっている。表１にαＣＤ、βＣＤおよびγＣＤの物性・性状の比較を示す。
【００１５】
【表１】
2004315419.tif 000002
注１）１Å＝０．１ｎｍ
注２）溶解性は２５℃の水に対する（ｇ／１００ｍｌ）
注３）吸光度は１０％溶液、４２０ｎｍ
【００１６】
本発明では、まず、このγＣＤで油性成分を包接した、油性成分−γＣＤ包接体粉末を調製する。油性成分をγＣＤで包接することにより、油性成分を安定に保持することができる。
【００１７】
包接される油性成分としては、化粧品に配合可能な油性成分であれば特に限定されることなく用いることができる。このような油分としては、例えばオリーブ油、ナタネ油、ツバキ油、マカダミアナッツオイルなどの液体油脂、ミツロウ、ラノリンなどのロウ類、スクワラン、流動パラフィン、スクワレンなどの炭化水素油、トリエチルヘキサン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ジコレステリルオクチルドデシルなどの合成エステル油、メチルポリシロキサンなどの鎖状ポリシロキサンなどが挙げられるが、これらの例示に限定されるものではない。この油性成分に脂溶性のビタミン類その他脂溶性の生理活性物質や栄養成分を添加することも可能である。また、これらの油性成分は１種または２種以上を用いることができる。油性成分の中にはわずかの種類に限られるが、γＣＤを用いても乳化状態のよくないものもあり、γＣＤの乳化性が良好な油性成分についてあらかじめ試験して用いることが好ましい。種々の油性成分について、γＣＤで乳化した場合の乳化状態を試験した結果を表２に示す。
乳化状態の判定基準は次のとおりとした。
◎：油浮きなし
◯：やや油浮きあり
△：油浮きあり
【００１８】
【表２】
2004315419.tif 000003
【００１９】
γＣＤで油性成分を包接する場合のγＣＤと油性成分の配合割合は、包接される油性成分の分子量などの性状によって適宜選択する。また、反応温度、撹拌速度などの包接条件や包接体の粉末化条件についても、包接される油性成分の性質によって適宜選択して組み合わせて用いる。
【００２０】
前述した油性成分−γＣＤ包接体粉末とは別に、アルコール性化合物を必要に応じて添加した水に、アルキルシロキシル化ケイ酸を加えた水性粉末を調製する。アルキルシロキシル化ケイ酸は、Ｃ１〜１２の直鎖状、分枝状、環状のアルキル基のついたケイ酸であって、本発明では、トリアルキルシロキシル化ケイ酸、ジアルキルシロキシル化ケイ酸を用いることができ、トリアルキルシロキシル化ケイ酸を用いることが好ましい。トリアルキルシロキシル化ケイ酸としては、日本アエロジル社製の、「ＲＸ３００」、「ＲＹ２００Ｓ」、「Ｒ２０２」、「Ｒ８１２Ｓ」、「Ｒ９７２」、「Ｒ８０５」、及びキャボット社製の「キャボジルＴＳ−５３０」などを挙げることができるが、これらに限られるものではない。
アルキルシロキシル化ケイ酸の配合量は、使用するアルキルシロキシル化ケイ酸の表面積や種類により適宜変更するが、約３〜３０％程度である。
【００２１】
アルキルシロキシル化ケイ酸と混合する水は、一般に化粧料に用いられ得る水であれば、特に限定されるものではなく、精製水、蒸留水、注射用水などの水が好ましく用いられる。水の配合量は７０〜９５％程度である。
【００２２】
アルキルシロキシル化ケイ酸と必要に応じて混合するアルコール性化合物は、一般に化粧料に用いられ得るアルコールであれば、特に限定されるものではなく、エチル、ブチルなどの低級アルコールや、グリコール、ブチレン、プロピレンなどの多価アルコールが用いられる。アルコール性化合物の配合量は０〜１０％程度である。
【００２３】
アルコール性化合物を必要に応じて添加した水に、アルキルシロキシル化ケイ酸を加えるか、あるいはアルキルシロキシル化ケイ酸、水、アルコール性化合物をあわせて、高速ミキサーに投入して高速で混合し水性粉末を調製する。
得られた水性粉末を、上記の別途調製した油性成分−γＣＤ包接体粉末とをミキサーを使用して低速で混合し、目的とする本発明の粉末化粧料を得る。
【００２４】
アルキルシロキシル化ケイ酸、水、およびアルコール性化合物からなる水性粉末と、油性成分−γＣＤ包接体粉末との配合比率は、水性粉末中のアルキルシロキシル化ケイ酸の配合比率によって異なるが、通常１：１程度が好ましく、この配合比率により良好な乳化状態が得られる。
アルキルシロキシル化ケイ酸、水、およびアルコール性化合物の高速による混合、および、これらの水性粉末と油性成分−γＣＤ包接体粉末との低速による混合のいずれにも、ホモミキサー、ボールミル、ヘンシェルミキサーなどを使用することが可能である。本発明では、高速による混合とは、ホモミキサーを用いた場合には５，０００〜１０，０００回転／分、低速による混合とは、ホモミキサーを用いた場合には１，０００〜３，０００回転／分である。
【００２５】
前述のように、本発明では、この水性粉末と油性成分−γＣＤ包接体粉末との混合粉末は、そのままでも粉末化粧料として利用可能であるが、さらに別途調製した、生理活性成分や栄養成分（以下、活性成分という）をＣＤで包接した粉末を混合することができる。ＣＤを活性成分の包接に使用する理由は、活性成分を長期間にわたって安定を保持することができるからである。活性成分はＣＤで包接されているので長期間にわたって安定性を維持し、さまざまの化粧料用途に適用が可能となる。この生理活性成分や栄養成分を包接するためには、γＣＤが好ましいが、γＣＤに限ることはなく、αＣＤやβＣＤなどのシクロデキストリンを使用しても良い。アルキルシロキシル化ケイ酸からなる水性粉末中の水を乳化するためには、油性成分‐γＣＤ包接体のγＣＤによる乳化力である程度カバーできるからである。
【００２６】
水性粉末と油性成分−γＣＤ包接体粉末との混合粉末に、別途製造した、この活性成分−ＣＤ包接体粉末を、さまざまの用途に応じて配合割合を変えて粉体同士で単に混合するだけでよく、製造工程はきわめて簡単である。しかも、２種以上の活性成分−ＣＤ包接体を組み合わせることもでき、さらに、化粧料用途としての拡大を図ることができる。
活性成分としてはＣＤで包接されるゲストとして表３に示すものを、記載した目的、機能／特徴により、それぞれの用途に使用することができる。表３に記載した活性成分は一例を挙げただけであって、ＣＤで包接される活性成分としては、下記の例に限定されることなく用いることができる。
【００２７】
【表３】
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【００２８】
次に本発明の実施例、試験例を挙げて、本発明をさらに説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
【００２９】
【試験例１】
油性成分と各種ＣＤで包接体を作り、油性成分−各種ＣＤ包接体の乳化状態を試験した。油性成分２５ｇと各種のＣＤ（ワッカーバイオケム（Ｗａｃｋｅｒ  Ｂｉｏｃｈｅｍ）社製）７５ｇを混合して、油性成分−各種ＣＤ包接体１００ｇを得た。別に、トリメチルシロキシル化ケイ酸（ＲＸ３００、日本アエロジル社製）５ｇ、水８５ｇ、１，３ブチレングリコール１０ｇを加温下、約１０分間ホモミキサーを用いて高速で混合し、水性粉末を得た。この水性粉末と前記油性成分−各種ＣＤ包接体とをホモミキサーを用いて低速で混合し、本発明の粉末化粧料を得た。この粉末化粧料を掌で塗擦し乳化状態をみた。
掌で塗擦した場合に、滑らかでしっとりした乳化状態になったものを「可」、乳化状態が不完全で、ざらざら感のあるものを「不可」とした。その結果を表４に示す。
【００３０】
【表４】
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【００３１】
表４の結果が示すように、粉末化粧料を掌で塗擦し乳化状態をみた場合にγＣＤを使用したものはいずれも滑らかでしっとりした乳化状態になったが、αＣＤやβＣＤを使用したものはいずれも乳化状態が不完全で、ざらざら感が残った。
【００３２】
【実施例１】
トリメチルシロキシル化ケイ酸（ＲＸ３００、日本アエロジル社製）５ｇ、水８５ｇ、１，３ブチレングリコール１０ｇを加温下、約１０分間ホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて高速で混合し、水性粉末１００ｇを得た。別に、スクアラン（スクワテック社製）２５ｇと、γＣＤ（ワッカーバイオケム社製）７５ｇを混合して、スクアラン−γＣＤ包接体１００ｇを得た。水性粉末とスクアラン−γＣＤ包接体をホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて低速で混合し粉末化粧料２００ｇを得た。この粉末化粧料を掌で塗擦すると乳化し、急激にその水分を失うことなく、滑らかでしっとりとした乳液が得られた。
【００３３】
【比較例１】
実施例１のスクアラン−γＣＤ包接体のγＣＤをβＣＤ（ワッカーバイオケム社製）にかえて、スクアラン−βＣＤ包接体を調製した以外は実施例１と同様にして粉末化粧料を得た。スクアラン−βＣＤ包接体が非水溶性のため、乳化できず、この粉末化粧料を掌で塗擦すると液化はするもの急激にその水分を失い、ザラザラ感のある粉体が残った。
【００３４】
【実施例２】
ＤＨＡ（タマ生化学社製）２５ｇと、γＣＤ（ワッカーバイオケム社製）７５ｇを混合して、ＤＨＡ−γＣＤ包接体１００ｇを得た。別に、実施例１と同様に、トリメチルシロキシル化ケイ酸、水および１，３ブチレングリコールからなる水性粉末８０ｇを得た。さらに、フェルラ酸（築野食品工業社製）２ｇと、γＣＤ（ワッカーバイオケム社製）１８ｇを混合し、フェルラ酸−γＣＤ包接体２０ｇを得た。上記で得た水性粉末８０ｇ、ＤＨＡ−γＣＤ包接体１００ｇおよびフェルラ酸−γＣＤ包接体２０ｇをホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて低速で混合し粉末化粧料２００ｇを調製した。この粉末化粧料を掌で塗擦すると乳化し、急激にその水分を失うことなく、滑らかでしっとりとした乳液が得られた。
【００３５】
【実施例３】
月見草油（エアーグリーン社製）２５ｇと、γＣＤ（ワッカーバイオケム社製）７５ｇを混合して、月見草油−γＣＤ包接体１００ｇを得た。別に、実施例１と同様にして、トリメチルシロキシル化ケイ酸、水および１，３ブチレングリコールからなる水性粉末１００ｇを得た。さらに、コエンザイムＱ１０（日清ファルマ社製）４ｇと、γＣＤ（ワッカーバイオケム社製）１６ｇを混合し、コエンザイムＱ１０−γＣＤ包接体２０ｇを得た。さらにまた、トコフェロール（コグニス社製）４ｇと、γＣＤ（ワッカーバイオケム社製）１６ｇを混合し、トコフェロール−γＣＤ包接体２０ｇを得た。上記で得た水性粉末１００ｇ、月見草油−γＣＤ包接体８０ｇ、コエンザイムＱ１０−γＣＤ包接体１０ｇおよびトコフェロール−γＣＤ包接体１０ｇをホモミキサー（特殊機化工業社製）を用いて低速で混合し粉末化粧料を調製した。この粉末化粧料を６０℃で１ヶ月恒温装置で保存し、含有されるコエンザイムＱ１０の安定性をガスクロマトグラフィーで試験したところ、コエンザイムＱ１０の含有量はまったく変わらなかった。通常は、ビタミンＣやＥ（トコフェロール）存在下でコエンザイムＱ１０は不安定であるが、γＣＤによって安定化しているものと考えられる。またこの粉末化粧料を掌で塗擦すると乳化し、急激にその水分を失うことなく、滑らかでしっとりとした乳液が得られた。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によって得られる粉末化粧料は掌で塗擦すると液化し、蒸発や再吸収により急激にその水分を失うことなく、頬などの肌の目的部分に十分な量を塗布することができ、しかも、さっぱり感やしっとり感を得ることができる。さらに、広範囲にわたる生理活性成分や栄養成分の配合が可能で、これらの有効成分を塗擦時まで長期間にわたって化粧料中に安定に保持させることができ、さまざまの化粧品用途に適用が可能となる。