(57)【要約】      （修正有）【課題】改良された反応性メチン着色剤を提供する。【解決手段】  次の一般式：2004323846.tif 000029（式中、Ａ及びＢの各々は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホネート基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアナト基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリール基、又はアルキルアリールオキシ基である。）で表され、１分子あたり１つより多くない−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を有する着色剤化合物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の一般式：
【化１】
2004323846.tif 000025
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒはフェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’の各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚは０、１、２、３、又は４の整数であり、ｎは各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ａ及びＢの各々は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホネート基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアナト基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリール基、又はアルキルアリールオキシ基である。）
で表される着色剤化合物であって、前記着色剤は、１分子当り１つより多くない−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を有することを特徴とする着色剤化合物。
【請求項２】
次の一般式：
【化２】
2004323846.tif 000026
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒはフェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’の各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚは０、１、２、３、又は４の整数であり、ｎは各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ａ及びＢの各々は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホネート基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアナト基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリール基、又はアルキルアリールオキシ基である。）
で表される部分を２つ又はそれ以上含む化合物であって、前記部分の各々は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を含まず、前記部分は、中心原子又は原子群により連結されるか又はポリマーに結合されることを特徴とする化合物。
【請求項３】
前記部分が、原子群により連結されるか又はイソシアネートから誘導されたポリマーに結合されることを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項４】
前記部分がポリマーに結合されることを特徴とする請求項２に記載の化合物。
【請求項５】
前記ポリマーがポリウレタンであることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項６】
前記ポリマーが無水物ポリマーであることを特徴とする請求項４に記載の化合物。
【請求項７】
相変化キャリアと、次の一般式：
【化３】
2004323846.tif 000027
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒはフェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’の各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚは０、１、２、３、又は４の整数であり、ｎは各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ａ及びＢの各々は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホネート基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアナト基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリール基、又はアルキルアリールオキシ基である。）
で表される部分を１つ又はそれ以上含む着色剤化合物とからなる相変化インクであって、前記着色剤化合物が前記部分のうち正確に１つを含むときには、前記部分は１分子当り１つより多い−ＯＨ、−ＳＨ、もしくは第１級又は第２級アミノ基を含まず、前記着色剤化合物が前記部分を１つより多く含むときには、前記部分の各々は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を含まないことを特徴とする相変化インク。
【請求項８】
（１）相変化インクキャリアと、次の一般式：
【化４】
2004323846.tif 000028
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒはフェニル部分に結合されて環を形成することができ、Ｒ’の各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚは０、１、２、３、又は４の整数であり、ｎは各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ａ及びＢの各々は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホネート基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアナト基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリール基、又はアルキルアリールオキシ基である。）
で表される部分を１つ又はそれ以上含む着色剤化合物とからなる相変化インク組成物をインクジェット印刷装置に組み入れる工程であって、前記着色剤化合物が前記部分のうち正確に１つを含むときには、前記部分は１分子当り１つより多い−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を含まず、前記着色剤化合物が前記部分を１つより多く含むときには、前記部分の各々は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、もしくは第１級又は第２級アミノ基を含まない、前記工程、
（２）前記インクを溶融させる工程、及び
（３）前記溶融したインクの液滴を画像的パターンで基体上に吐出する工程、
を含む方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の着色剤化合物、及び該着色剤化合物を含有するインク組成物に関する。より具体的には、本発明は、特定のメチン着色剤化合物、及び該着色剤を含有するインク組成物に関する。
【発明の開示】
【課題を解決するための手段】
【０００２】
公知の組成物は、それらの意図されている目的に適したものであるが、以下のような改良された反応性メチン着色剤についての必要性が残っている。すなわち、容易に精製される反応性メチン着色剤、毒性の減少を呈する反応性メチン着色剤、室温では液体である反応性メチン着色剤、種々の疎水性又は親水性用途との適合性をもつように調整することができる反応性メチン着色剤、反応したときに、すなわち反応してポリウレタン、ポリ無水物等といったオリゴマー又はポリマーを生成したときに、移動及び／又は沈降に対して抵抗する反応性メチン着色剤、他の材料と反応したときに、望ましくない高分子量の生成物を生成しない反応性メチン着色剤、他の材料と反応したときに、望ましくない架橋をもつ生成物を生成しない反応性メチン着色剤、他の材料と反応したときに、相変化インク組成物に用いるのに適した生成物を生成する反応性メチン着色剤、他の材料と反応したときに、相変化インク組成物に組み入れられたときの、インクからの着色剤の沈殿の減少を呈する生成物を生成する反応性メチン着色剤、他の材料と反応したときに、相変化インク組成物に組み入れられたときのプリンタヘッドが詰まることと、その結果としてプリンタが故障することの減少を呈する生成物を生成する反応性メチン着色剤である。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００３】
本発明は、次の一般式で表される着色剤に関するものであり、
【０００４】
【化１】
2004323846.tif 000002
【０００５】
式中Ｒは、種々の実施形態においては少なくとも１又は２、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、又は種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基の置換基は（この限りではないが）、ハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホネート基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアナト基等、並びにこれらの混合物とすることができ、２つ又はそれ以上の置換基は、互いに結合されて環を形成することができ、Ｒ’の各々は、互いに独立に、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚは０、１、２、３、又は４の整数であり、ｎは各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり（アルキレンオキシド単位の各々は、異なる数の炭素原子を有することができ、例えば、ポリアルキレンオキシド鎖は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、及び／又はブチレンオキシド繰返し単位の混合物から構成することができ、典型的には２から１８まで、好ましくは２から４までであるが、ｎの値はこれらの範囲外とすることもでき、ｘはアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、典型的には２から１００まで、好ましくは５から２０までであるが、ｘの値はこれらの範囲外とすることもでき、着色剤は、１分子当り１つより多くない−ＯＨ、−ＳＨ、又は−ＮＨＲ’’基（すなわち第１級又は第２級アミノ基）を有し、Ｒ’’は、水素原子、種々の実施形態においては少なくとも１又は２個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるベンジル等のようなアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるトリル等のようなアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基の置換基は（この限りではないが）、上記でＲ基について指定されたものとすることができる。
【０００６】
必要であれば、種々の置換基（構造体のＲ’基として示される）は、着色剤の色に影響を与えさせるために、構造体の中心フェニル部分上に存在させることができる。互いに同じもの又は互いに異なるものとされ得る１から４までのこうした置換基を存在させることができる。こうした置換基の例には（この限りではないが）、フッ素、塩素、臭素、及びヨウ素といったハロゲン原子、典型的には１から２５個までの炭素原子を有するメチル基、エチル基等といったアルキル基、典型的には１から２５個までの炭素原子を有するメトキシ基、エトキシ等といったアルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アセトアミド基等のようなアミド基を含み、アミド基は（この限りではないが）、次の一般式、すなわち、
【０００７】
【化２】
2004323846.tif 000003
【０００８】
で表され、式中Ｒaは水素原子、種々の実施形態においては少なくとも１又は２個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるベンジル等のようなアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるトリル等のようなアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基の置換基は（この限りではないが）、アセトアミド基等のようなＲ基について上記で特定されたものとすることができ、置換基の例はまた、（この限りではないが）次の一般式で表されるスルホンアミド基も含み、
【０００９】
【化３】
2004323846.tif 000004
【００１０】
式中Ｒbは、水素原子、種々の実施形態においては少なくとも１又は２個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるベンジル等のようなアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は４８個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるトリル等のようなアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、及びアルキルアリール基の置換基は（この限りではないが）、上記でＲ基等について特定されたものとすることができる。
【００１１】
Ｒ基はまた、中心フェニル部分に結合されて環を形成することができ、例えば次の一般式、すなわち、
【００１２】
【化４】
2004323846.tif 000005
【００１３】
で表される化合物は、前述の一般式の範囲内に含まれることに注目されたい。
この一般式で表される材料は、次の一般式で表される前駆材料から調製することができる。
【００１４】
【化５】
2004323846.tif 000006
【００１５】
次の一般式、すなわち、
【００１６】
【化６】
2004323846.tif 000007
【００１７】
で表される材料は、適切な活性メチレン化合物と反応して、活性メチン着色剤を生成する。適切な活性メチレン化合物は、活性−ＣＨ2−基か又は−ＣＨ2−にエノール化可能な官能基を有し、アルデヒド基と反応してメチン着色剤を生成することができる。反応は、必要であれば酢酸アンモニウム等の随意的な縮合触媒の存在下、典型的にはホルミル化ポリアルコキシル化アニリンの質量１に対して触媒の質量０．０５から１までの触媒量、温度はこうした範囲外とすることもできるが典型的には５０から１００℃までの温度で、適切なモル当量の量の２つの反応物を加熱することにより行われ、水を除去して、所望のメチン着色剤を得る。反応は、ニートで行うこともできるし、必要であればエタノール、トルエン等の随意的な溶媒を用いることもできる。必要であれば、反応平衡を生成物の方向にシフトさせるために真空を適用することができる。適切な反応の例は、次の通りである（該反応式においては、簡単にするためにＲ’基は示されていない）。
【００１８】
【化７】
2004323846.tif 000008
【００１９】
【化８】
2004323846.tif 000009
【００２０】
【化９】
2004323846.tif 000010
【００２１】
【化１０】
2004323846.tif 000011
【００２２】
本発明のメチン着色剤は、次の一般式をもち、
【００２３】
【化１１】
2004323846.tif 000012
【００２４】
式中Ｒ、Ｒ’、ｚ、ｎ、及びｘは、上記で定義されたものであり、Ａ及びＢは、必要であれば互いに結合されて環を形成することができ、ＡとＢの各々は、互いに独立に、（この限りではないが）水素原子、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素といったハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアナト基、一実施形態においては少なくとも１つの炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は２５個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基（線状、分岐、飽和、不飽和、環式及び非置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキル基中に存在しても存在しなくてもよい）、一実施形態においては少なくとも１つの炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は２５個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルコキシ基（非置換及び置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルコキシ基のアルキル部分中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては２０又は１５個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリール基（非置換及び置換アリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリール基中に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも５又は６個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては２０又は１５個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリールオキシ基（非置換及び置換アリールオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールオキシ基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は２５個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるベンジル等のようなアリールアルキル基（非置換及び置換アリールアルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキル基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は２５個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアリールアルキルオキシ基（非置換及び置換アリールアルキルオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアリールアルキルオキシ基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は２５個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるトリル等のようなアルキルアリール基（非置換及び置換アルキルアリール基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリール基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、或いは種々の実施形態においては少なくとも６又は７個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては５０又は２５個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキルアリールオキシ基（非置換及び置換アルキルアリールオキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、ケイ素、リン等といったヘテロ原子はアルキルアリールオキシ基のアルキル部分及びアリール部分のいずれか又は両方に存在しても存在しなくてもよい）であり、置換アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールアルキルオキシ、及びアルキルアリールオキシ基の置換基は（この限りではないが）、Ｒ基等について上記で特定されたものとすることができる。適切な活性メチレン部分の具体例は（この限りではないが）、マロノニトリル、マロノニトリル二量体（２−アミノ−１，１，３−トリシアノ−１−プロペン）、アルキルシアノアセテート、アルキル化及び非アルキル化バルビツール及びチオバルビツール酸、フィッシャーの塩基付加物、ニトロフェニルアセトニトリル、Ｎ−アルキルシアノ及びカルバモイルピリドン、アルキル／アリールピラゾロン等を含む。
【００２５】
本発明の着色剤は、種々の原子、原子群、モノマー、オリゴマー、又はポリマーと反応して、本発明に係る着色剤が共有結合された種々の着色モノマー、オリゴマー又はポリマーを生成することができる。本発明の別の実施形態は、次式で表される２つ又はそれ以上の部分を含む化合物に関し、
【００２６】
【化１２】
2004323846.tif 000013
【００２７】
式中Ｒは、上記でさらに定義されたアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、又はアルキルアリール基であり、Ｒはフェニル部分に結合されて環を形成し、Ｒ’の各々は、互いに独立に、上記でさらに定義されたハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトリル基、ニトロ基、アミド基、又はスルホンアミド基であり、ｚは０、１、２、３又は４の整数であり、ｎは上記でさらに定義された各アルキレンオキシド繰返し単位における炭素原子の数を表わす整数であり、ｘは上記でさらに定義されたアルキレンオキシド繰返し単位の数を表わす整数であり、Ａ及びＢの各々は、互いに独立に、上記でさらに定義された水素原子、ハロゲン原子、第３級アミノ基、イミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、エステル基、アミド基、硫酸基、スルホン酸基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、リン酸基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロ基、スルホン基、アシル基、アゾ基、シアナト基、アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリール基、又はアルキルアリールオキシ基であり、上記の部分の各々は、−ＯＨ基、−ＳＨ基、或いは第１級又は第２級アミノ基を含まず、上記部分は、中心原子又は原子群によって連結されるか又はポリマーに結合される。
【００２８】
本発明のモノマー前駆化合物と着色剤化合物は、次の一般式で表される部分を１つだけ含む。
【００２９】
【化１３】
2004323846.tif 000014
【００３０】
本発明はまた、相変化インクに向けられている。本発明の別の実施形態は、相変化キャリアと、次の一般式で表される部分を１つ又はそれ以上含む着色剤化合物とからなる相変化インクに関する。
【００３１】
【化１４】
2004323846.tif 000015
【００３２】
本発明の相変化インクが、本発明の着色剤分子が共有結合される着色オリゴマー又はポリマーを含むときには、この着色オリゴマー又はポリマーは、唯一のインクキャリアとして機能することができる。さらに、こうした着色オリゴマー又はポリマーは、別の相変化インクキャリア組成物と組み合わせて存在させることができる。さらに、本発明の相変化インクが、次の一般式：
【００３３】
【化１５】
2004323846.tif 000016
【００３４】
で表される部分を１つだけ有する本発明の着色剤を含むときには、該着色剤は、通常は、相変化インクキャリア組成物と組み合わされて存在する。
【００３５】
いかなる所望の又は有効なキャリア組成物をも用いることができる。好適なインクキャリア材料の例は、モノアミド、テトラアミド、これらの混合物等といった脂肪族アミドを含む。適切な脂肪族アミドインクキャリア材料の具体例は、ステアリールステアルアミド、ダイマー酸と、エチレンジアミンと、ステアリン酸との反応生成物であるダイマー酸ベースのテトラアミド二量体、ダイマー酸と、エチレンジアミンと、少なくとも３６個の炭素原子を有するカルボン酸との反応生成物であるダイマー酸ベースのテトラアミド等、並びにこれらの混合物を含む。脂肪族アミドインクキャリアが、ダイマー酸と、エチレンジアミンと、少なくとも３６個の炭素原子を有するカルボン酸との反応生成物であるダイマー酸ベースのテトラアミドであるときには、カルボン酸は、次の一般式：
【００３６】
【化１６】
2004323846.tif 000017
【００３７】
で表され、式中Ｒは、線状、分岐、飽和、不飽和、及び環状アルキル基を含み、種々の実施形態においては少なくとも３６又は４０個の炭素原子を有し、種々の実施形態においては２００、１５０又は１００個より多くない炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることもできるアルキル基である。この化学式で表されるカルボン酸は、例えば、オクラホマ州タルサ所在のＢａｋｅｒ  Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ社から市販されており、米国特許第６，１７４，９３７号の実施例１に記載されたようにして調製することもできる。脂肪族アミドキャリア材料に関するさらなる情報は、例えば、米国特許第４，８８９，５６０号、第４，８８９，７６１号、第５，１９４，６３８号、第４，８３０，６７１号、第６，１７４，９３７号、第５，３７２，８５２号、第５，５９７，８５６号、第６，１７４，９３７号、及び英国特許第ＧＢ２  ２３８  ７９２号に開示されている。
【００３８】
同じく相変化インクキャリア材料に適しているのは、ウレタンイソシアネート誘導材料、尿素イソシアネート誘導材料、ウレタン／尿素イソシアネート誘導材料、これらの混合物等といったイソシアネート誘導樹脂及びワックスである。イソシアネート誘導キャリア材料に関するさらなる情報は、例えば、米国特許第５，７５０，６０４号、第５，７８０，５２８号、第５，７８２，９６６号、第５，７８３，６５８号、第５，８２７，９１８号、第５，８３０，９４２号、第５，９１９，８３９号、第６，２５５，４３２号、第６，３０９，４５３号、及び英国特許第２  ２９４  ９３９号、英国特許第２  ３０５  ９２８号、英国特許第２  ３０５  ６７０号、及び英国特許第２  ２９０  ７９３号、及びＰＣＴ公開ＷＯ第９４／１４９０２号、ＷＯ第９７／１２００３号、ＷＯ第９７／１３８１６号、ＷＯ第９６／１４３６４号、ＷＯ第９７／３３９４３号、及びＷＯ９５／０４７６０号に開示されている。
【００３９】
脂肪族アミド材料とイソシアネート誘導材料との混合物も、本発明のインクのインクキャリア組成物として用いることができる。
本発明の別の適切な相変化インクキャリア材料は、パラフィン、微結晶性ワックス、ポリエチレンワックス、エステルワックス、アミドワックス、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族アミド、及び他のワックス材料、スルホンアミド材料、異なる自然源から形成された樹脂材料（例えば、タール油ロジン及びロジンエステル）、及び多くの合成樹脂、オリゴマー、ポリマー、及び、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／酢酸ビニル／アクリル酸コポリマー、アクリル酸とポリアミド等とのコポリマーといったコポリマー、アイオノマー等、並びにこれらの混合物を含む。これらの材料の１つ又はそれ以上はまた、脂肪族アミド材料及び／又はイソシアネート誘導材料との混合物に用いることができる。
【００４０】
１つの特定の実施形態においては、相変化インクキャリアは、（ａ）インク中に、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においてはインクの少なくとも２５、３０又は３７重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの６０、５３又は４８重量パーセントより多くない量で存在するポリエチレンワックスと、（ｂ）インク中に、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においてはインクの少なくとも８、１０又は１２重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの３２、２８又は２５重量パーセントより多くない量で存在するステアリールステアルアミドワックスと、（ｃ）ダイマー酸と、エチレンジアミンと、３６より多い炭素原子を有する長鎖アルコールのカルボン酸誘導体との反応生成物であり、インク中に、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においてはインクの少なくとも１０、１３又は１６重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの３２、２７又は２２重量パーセントより多くない量で存在するダイマー酸ベースのテトラアミドと、（ｄ）２当量の水素化アビエチルアルコールと１当量のイソフォロンジイイソシアネートとの反応から誘導されインク中に、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においてはインクの少なくとも６、８又は１０重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの１６、１４又は１２重量パーセントより多くない量で存在するウレタン樹脂と、（ｅ）３当量のステアリールイソシアネートとグリセロールベースのアルコールとの付加物であり、インク中に、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においてはインクの少なくとも２、３又は４．５重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの１３、１０又は７．５重量パーセントより多くない量で存在するウレタン樹脂と、（ｆ）インク中に、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においてはインクの少なくとも０．０１、０．０５又は０．１重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの１、０．５又は０．３重量パーセントより多くない量で存在する抗酸化剤と、からなるインクキャリアを含む。
【００４１】
インクキャリアは、本発明の相変化インク中にどんな所望の又は有効量でも存在し、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては少なくとも０．１、５０、又は９０重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの９９、９８又は９５重量パーセントより多くない量で存在する。
本発明の相変化インクは、次の一般式、すなわち、
【００４２】
【化１７】
2004323846.tif 000018
【００４３】
で表される１つ又はそれ以上の部分を含む着色剤化合物を含有する。
【００４４】
この着色剤は、所望の色又は色相を得るために、インク中にどんな所望の又は有効量でも存在し、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては少なくとも１、２、又は３重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの２０、１３又は６重量パーセントより多くない量で存在する。本発明に係る着色剤は、インク中の唯一のものとすることもできるし、染料、顔料、これらの混合物等といった他の着色剤と組み合わせて存在させることもできる。
【００４５】
本発明のインクはまた、随意的に、抗酸化剤を含有することができる。インク組成物の随意的な抗酸化剤は、画像を酸化から保護し、また、インク調製工程の加熱部分の間にインク組成物を酸化から保護する。適切な抗酸化剤の具体例は、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５２４、ＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）７６、及びＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）５１２、ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０等を含む。存在する場合には、インク中に随意的な抗酸化剤がどんな所望の又は有効量でも存在し、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては少なくとも０．０１、０．１、又は１重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの２０、５又は３重量パーセントより多くない量で存在する。
本発明のインクはまた、随意的に、粘度変化剤を含有することができる。適切な粘度変化剤の例は、ステアロン等のような脂肪族ケトンを含む。存在する場合には、インク中に随意的な粘度変化剤がどんな所望の又は有効量でも存在し、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては少なくとも０．１、１、又は１０重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの９９、３０又は１５重量パーセントより多くない量で存在する。
【００４６】
インクへの他の随意的な添加剤は、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては少なくとも０．０１、０．１、又は５重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの９８、５０又は１０重量パーセントより多くない量のＵＮＩＯＮ  ＣＡＭＰ（登録商標）Ｘ３７−５２３−２３５といった清澄剤と、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては少なくとも０．１、５、又は１０重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの９８、７５又は５０重量パーセントより多くない量の水素化アビエチン（ロジン）酸のグリセロールエステルであるＦＯＲＡＬ（登録商標）８５、ヒドロアビエチン（ロジン）酸のペンタエリトリトールエステルであるＦＯＲＡＬ（登録商標）１０５、フタル酸の水素化アビエチン（ロジン）アルコールエステルであるＣＥＬＬＯＬＹＮ（登録商標）２１、水素化アビエチン（ロジン）酸のトリグリセリドであるＡＲＡＫＡＷＡ  ＫＥ−３１１樹脂、ＮＥＶＴＡＣ（登録商標）２３００、ＮＥＶＴＡＣ（登録商標）１００、ＮＥＶＴＡＣ（登録商標）８０といった合成ポリテルペン樹脂、修飾合成ポリテルペン樹脂であるＷＩＮＧＴＡＣＫ（登録商標）８６等といった増粘剤と、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては少なくとも０．１、１、又は５重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの９８、５０又は１０重量パーセントより多くない量のＶＥＲＳＡＭＩＤ（登録商標）７５７、７５９又は７４４といった接着剤と、量はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては少なくとも０．１、１、又は２重量パーセント、種々の実施形態においてはインクの５０、３０又は１０重量パーセントより多くない量のＵＮＩＰＬＥＸ（登録商標）２５０、ジオクチルフタレート、ジウンデシルフタレート、アルキルベンジルフタレート（ＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）２７８）といったＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲ（登録商標）という商標名のフタル酸エステル可塑剤、トリフェニルリン酸塩、ＫＰ−１４０（登録商標）、トリブトキシエチルリン酸塩、ＭＯＲＦＬＥＸ（登録商標）１５０、ジシクロヘキシルフタレート、トリオクチルトリメリテート等といった可塑剤と、を含む。
【００４７】
本発明のインク組成物は、溶融点はこうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては５０℃、７０℃又は８０℃より低くない溶融点を有し、種々の実施形態においては１６０℃、１４０℃、又は１００℃より高くない溶融点を有する。
本発明のインク組成物は、一般に、ジェッティング温度（ジェッティング温度はこうした範囲外とすることができるが、種々の実施形態においては７５℃、１００℃、又は１２０℃より低くなく、種々の実施形態においては１８０℃又は１５０℃より高くない）における溶融粘度をもち、溶融粘度は、こうした範囲外とすることもできるが、種々の実施形態においては３０、２０、又は１５センチポアズより大きくなく、種々の実施形態においては２、５又は７センチポアズより小さくない。
本発明のインク組成物は、どんな所望の又は適切な方法で調製することもできる。例えば、インク成分を互いに混合し、次いで、温度はこうした範囲外とすることもできるが、一実施形態においては少なくとも１００℃、一実施形態においては１４０℃より高くない温度まで加熱し、均質なインク組成物が得られるまで攪拌し、その後インクを周囲温度（典型的には２０から２５℃まで）まで冷却することができる。本発明のインクは、周囲温度では固体である。
【００４８】
本発明のインクは、直接印刷インクジェット工程用の装置に、及び間接（オフセット）印刷インクジェット用途に用いることができる。本発明の別の実施形態は、本発明のインクをインクジェット印刷装置に組み入れ、インクを溶融させて、溶融したインクの液滴を画像的パターンで記録基体上に吐出することを含む方法に向けられている。直接印刷方法はまた、例えば、米国特許第５，１９５，４３０号に開示されている。本発明のさらに別の実施形態は、本発明のインクをインクジェット印刷装置に組み入れ、インクを溶融させて、溶融したインクの液滴を画像的パターンで中間転写部材上に吐出し、該インクを中間転写部材から最終記録基体に画像的パターンで転写することを含む方法に向けられている。オフセットすなわち間接印刷方法はまた、例えば米国特許第５，３８９，９５８号に開示されている。１つの特定の実施形態においては、印刷装置は、圧電印刷方法を使用するものであり、インクの液滴は、圧電振動素子の揺動により画像的パターンで吐出される。本発明のインクはまた、ホットメルト音響インクジェット印刷、ホットメルトサーマルインクジェット印刷、ホットメルト連続流又は偏向インクジェット印刷等といった他のホットメルト印刷方法に用いることができる。本発明の相変化インクはまた、ホットメルトインクジェット印刷方法以外の印刷方法に用いることもできる。
【００４９】
Ｘｅｒｏｘ（登録商標）４０２４ペーパー、Ｘｅｒｏｘ（登録商標）イメージ・シリーズ・ペーパー、Ｃｏｕｒｔｌａｎｄ４０２４  ＤＰペーパー、罫線入りノートブック・ペーパー、ボンド・ペーパーといった普通紙、シャープ社のケイ素被覆紙、十條ペーパー、ハンマーミル・レーザープリント・ペーパー等といったケイ素被覆紙、透明材料、布、テキスタイル製品、プラスチック、ポリマーフィルム、金属のような無機基体、及び木材等を含むどんな適切な基体又は記録シートをも用いることができる。
【実施例１】
【００５０】
Ｎ−エチルアニリンエトキシレートの相分離
磁気攪拌器が装備された１００ミリリットルビーカーに、次の化学式、すなわち、
【００５１】
【化１８】
2004323846.tif 000019
【００５２】
で表される５０ミリリットルのＰＯＥ（１０）Ｎ−エチルアニリンと、６５ミリリットルの脱イオン水を加えた。混合物を磁気攪拌ホットプレート上に置き、攪拌及び加熱を開始した。温度が９０℃に達したときに、ビーカーを加熱及び攪拌から除去し、ゆっくりと冷却させた。数分後に相分離が起こり始め、２時間後には温度が室温まで戻り、分離が完了した。２層分離は視覚的に観測され、該層の分離は分液漏斗で行った。
【００５３】
アセチル化／保護
真空アダプタと磁気攪拌器が装備された１０００ミリリットルフラスコに、４００．０グラムのＰＯＥ（１０）Ｎ−エチルアニリンを加えた。フラスコを１４０℃の油浴に入れ、真空を引いた状態で１時間攪拌した。次いで真空源を取り外し、フラスコに８８．３ミリリットルの無水酢酸と１０滴の１−メチルイミダゾールを加えた。次いで、窒素雰囲気と還流凝縮器を導入し、該混合物を１４０から１５０℃の温度で４時間加熱させた。その後、凝縮器と窒素雰囲気を除去し、１３０℃の温度で真空を徐々に引き、過剰の無水酢酸と酢酸（副反応生成物として生成した）を除去した。赤外分光法により、生成物においてはＰＯＥ（１０）Ｎ−エチルアニリンのＯＨバンド（３２００−３６００ｃｍ-1）が消失し、生成物においてはカルボニルバンド（１７２０−１７７０ｃｍ-1）が出現することが示され、これはアセチル化反応の成功を示すものであった。
【００５４】
ホルミル化
このようにして生成されたアセチル化生成物を、Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、定圧添加漏斗、窒素雰囲気及び温度計が装備された１０００ミリリットルの４口フラスコに移した。アセチル化生成物に１２８．０グラムのジメチルホルムアミドを加え、攪拌を開始し、該混合物を０℃まで冷却した。１６０．０グラムのＰＯＣｌ3を添加漏斗に加え、温度が５℃以下に保たれるような速度で（約５時間）反応混合物に滴下した。次いで、反応混合物を５℃でさらに１時間攪拌し、一夜室温におき、次いで８０℃まで２時間加熱した。その後、５００グラムの５０パーセント水酸化ナトリウム水溶液を、温度が８０℃以下に保たれるような速度でゆっくりと加えた。全ての水酸化ナトリウム溶液を加えた後に、該混合物を１０００ミリリットルの分離漏斗に注ぎ、相分離させた。下層（塩と水からなる）を排出し、廃棄した。
【００５５】
脱アセチル化／脱保護
このようにして生成されたアセチル化及びホルミル化生成物を、Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、窒素雰囲気、及び熱電対温度コントローラが装備された１０００ミリリットルの４口フラスコに戻した。２８０グラムの５０パーセント水酸化ナトリウム水溶液と９０グラムの５０パーセント水酸化カリウム水溶液を加え、反応混合物を１００℃まで加熱し、その温度に３時間維持した。その後に、７２グラムの５０パーセント水酸化カリウム水溶液と６００グラムの脱イオン水を加え、１００℃でさらなる時間だけ加熱を続けた。次いで、生成物の混合物を２０００ミリリットルの分離漏斗に注ぎ、一夜相分離させた。次いで水／塩層を除去し、次の化学式で表されるホルミル化ヒドロキシ基末端生成物を得た。
【００５６】
【化１９】
2004323846.tif 000020
【実施例２】
【００５７】
アセチル化／保護
真空アダプタと磁気攪拌器が装備された１０００ミリリットルフラスコに、次の一般式、すなわち、
【００５８】
【化２０】
2004323846.tif 000021
【００５９】
で表される２００．０グラムのランダムＰＯＥ（３．５）ＰＯＰ（６．５）Ｎ−エチルアニリンを加え、ここでの３．５は、１分子当りのポリオキシエチレン繰返し単位の平均数を表わし、６．５は、１分子当りのポリオキシプロピレン繰返し単位の平均数を表わし、ポリオキシエチレン単位とポリオキシプロピレン単位は、ポリオキシアルキレン鎖（ＳＯ−７８６４）内でランダムに混合される。フラスコを１４０℃の油浴に入れ、真空を引いた状態で１時間攪拌した。次いで真空源を取り外し、フラスコに３６．５グラムの無水酢酸と１０滴の１−メチルイミダゾールを加えた。次いで、窒素雰囲気と還流凝縮器を導入し、該混合物を１３０から１３５℃の温度で３時間加熱させた。その後、１３０℃の温度で真空を徐々に引き、過剰の酢酸（副反応生成物として生成した）と無水酢酸を除去した。赤外分光法により、生成物においてはＰＯＥ／ＰＯＰ  Ｎ−エチルアニリンのＯＨバンド（３２００−３６００ｃｍ-1）が消失し、生成物においてはカルボニルバンド（１７２０−１７７０ｃｍ-1）が出現することが示され、これはアセチル化反応の成功を示すものであった。
【００６０】
ホルミル化
このようにして生成された１９５．０グラムのアセチル化生成物を、Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、定圧添加漏斗、窒素雰囲気及び温度計が装備された１０００ミリリットルの４口フラスコに移した。アセチル化生成物に５１．０グラムのジメチルホルムアミドを加え、攪拌を開始し、該混合物を０℃まで冷却した。６３．８グラムのＰＯＣｌ3を添加漏斗に加え、温度が５℃以下に保たれるような速度で（約３時間）反応混合物に滴下した。次いで、反応混合物を５℃でさらに０．５時間攪拌し、一夜室温に設定し、次いで８０℃まで２時間加熱した。その後、２７５グラムの脱イオン水を加え、充分な５０パーセントの水酸化ナトリウム水溶液を、温度が８０℃以下に保たれるような速度でゆっくりと加えた。全ての水酸化ナトリウム溶液を加えた後に、該混合物を１０００ミリリットルの分離漏斗に注ぎ、相分離させた。下層（塩と水からなる）を排出し、廃棄した。
【００６１】
脱アセチル化／脱保護
このようにして生成されたアセチル化及びホルミル化生成物を、攪拌ホットプレートのＴＥＦＬＯＮ（登録商標）コートされたマグネットが装備された１０００ミリリットルの４口フラスコに戻した。７０グラムの水酸化ナトリウムと２３グラムの水酸化カリウムを４００ミリリットルの脱イオン水に溶かし、反応混合物を１００℃まで加熱し、該温度に２時間維持した。次いで、生成物の混合物を２０００ミリリットルの分離漏斗に注ぎ、一夜相分離させた。次いで水／塩層を除去した。生成物の層を２リットルビーカーに移し、４００グラムの脱イオン水を加え、該混合物を硫酸でｐＨ７まで中性化させた。次いで、混合物を７０℃まで加熱し、分離漏斗に戻し、一夜分離させた。水／塩層を捨てて、次の化学式をもつホルミル化ヒドロキシ基末端生成物を得た。
【００６２】
【化２１】
2004323846.tif 000022
【００６３】
生成物は、回転エバポレータでどんな残留水をも除去された。赤外分光法により、生成物においてはＰＯＥ（３．５）ＰＯＰ（６．５）Ｎ−エチルアニリンのＯＨバンド（３２００−３６００ｃｍ-1）が再び存在し、生成物においてはホルミル基のカルボニルバンド（１７２０−１７７０ｃｍ-1）が存在することが示された。
【実施例３】
【００６４】
モノヒドロキシル・メチン・ポリオキシアルキレン・レッド／マゼンタ着色剤
磁気攪拌機が装備された１００ミリリットルの１口丸底フラスコに、実施例２において調製された２０．０グラム（０．０２９モル）のパラ−ホルミル化ＰＯＥ（３．５）ＰＯＰ（６．５）Ｎ−エチルアニリン付加物と、５．２グラムのＮ−エチル−１，２−ジヒドロ−６−ヒドロキシ−４−メチル−２−オキソ−３−ピリジンカルボニトリルと、触媒量の酢酸アンモニウムとを加えた。フラスコを１００℃の油浴中に入れ、攪拌を開始し、混合物を３時間加熱／攪拌させた。３時間後に、フラスコを加熱から除去し、レッド／マゼンタ液体生成物を室温まで冷却させた。この時点での生成物は、次の化学式に従う粘性レッド／マゼンタ液体であった。
【００６５】
【化２２】
2004323846.tif 000023
【実施例４】
【００６６】
実施例３の方法は、実施例２に説明されたようにして調製したホルミル化ヒドロキシ基末端生成物を用いるのではなく、実施例１に説明されたようにして調製したホルミル化ヒドロキシ基末端生成物を用いること以外は、実施例３の方法を繰り返す。結果として得られる生成物は、該生成物が次の化学式に従うこと以外は実施例３の着色剤と類似の構造をもつと考えられる。
【００６７】
【化２３】
2004323846.tif 000024
【実施例５】
【００６８】
ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物と、オクトフェノールエトキシレートと、マゼンタモノヒドロキシルポリアルキレンオキシ着色剤との反応生成物
Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、Ｎ2入口、及び熱電対−温度計コントローラが装備された１０００ミリリットルの３つ口樹脂ケトルに、１５０．０グラム（０．９３当量）のベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物と、２１１．６グラム（０．８３当量）のＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０（オクチルフェノールエトキシレート）を加える。反応混合物を、窒素雰囲気で攪拌しながら１５０℃まで加熱する。１５０℃で１．０時間後に、温度を１７０℃まで高め、該温度に３．５時間保つ。実施例３に説明されたようにして調製したマゼンタ・モノヒドロキシルポリアルキレンオキシ着色剤（８４．１グラム、０．０９８当量）を加え、３時間反応させる。最終的なマゼンタ着色樹脂生成物をアルミニウム鋳型に注ぎ、冷却させ硬化させる。
【実施例６】
【００６９】
実施例５において調製された着色樹脂（２０．５グラム）に、５８．７グラムのステアリールステアルアミドワックス（ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０と、２０．５グラムの水素化アビエチン［ロジン］酸のグリセロールエステル（ＫＥ−１００）と、０．２グラムのＮＡＵＧＵＡＲＤ（登録商標）４４５抗酸化剤を混合する。これらの成分を溶融するまで１１５℃に加熱し、混合し、ディスクフィルタを通してろ過し、スティックに注ぎ、ＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲ８６０プリンタで印刷物を作成するのに使用した。
【実施例７】
【００７０】
オクチルフェノールエトキシレートと、イソフォロンジイソシアネートと、マゼンタモノヒドロキシルポリオキシアルキレン着色剤との反応生成物
Ｔｒｕｂｏｒｅスターラー、Ｎ2雰囲気入口、及び熱電対温度コントローラが装備された３０００ミリリットルの３口樹脂ケトルに、５２５．０グラム（４．７３当量）のイソフォロンジイソシアネートと、１．５グラムのジブチルスズジラウレート触媒を加え、次いで１１５０グラム（４．５２当量）のオクチルフェノールエトキシレート（ＩＧＥＰＡＬ  ＣＡ−２１０）を加える。反応混合物を、窒素雰囲気で攪拌しながら１３５℃まで加熱する。１３５℃で２．０時間後に、上記の実施例３に説明されたようにして調製した１７７．０グラム（０．２１０当量）のマゼンタモノヒドロキシルポリオキシアルキレン着色剤を加え、該反応混合物をおよそ２時間加熱する。さらに１１．０グラム（０．０４３３当量）のオクチルフェノールエトキシレートを加え、反応混合物を１５０℃でおよそ２時間加熱する。全てのイソシアネート（ＮＣＯ）官能基が消費されたことを保証するために生成物のＦＴ−ＩＲを取得する。イソシアネートが消費されたことを確認するために、２２８５ｃｍ-1（ＮＣＯ）におけるピークの不在（消失）と、ウレタン周波数に対応する１７４０−１６８０ｃｍ-1及び１５４０−１５３０ｃｍ-1におけるピークの出現（又は大きさの減少）を用いる。次いで、ジウレタン反応生成物をアルミニウム鋳型に注ぎ、冷却させ硬化させる。
【実施例８】
【００７１】
ステンレス鋼ビーカーにおいて、５００グラムのステアリールステアルアミドワックス（ＫＥＭＡＭＩＤＥ（登録商標）Ｓ−１８０）と、１２５グラムのＵＮＩＲＥＺ２９７０テトラ−アミド樹脂と、実施例７で説明したようにして調製した２０８グラムの着色樹脂と、１．６グラムのＮＡＵＧＵＡＲＤ(登録商標）４４５抗酸化剤とを混合する。これらの物質を、オーブン中１４０℃の温度で互いに溶融させ、次いで、温度制御されたマントルにおいて１１５℃で０．５時間攪拌により混合する。攪拌後に、結果として得られたインクを、＃３Ｗｈａｔｍａｎ濾紙を用い、１５ｐｓｉの圧力で、加熱されたＭｏｔｔ装置に通して濾過する。濾過された相変化インクを、成形型に注ぎ、インクスティックが形成されるまで固化させ、ＸＥＲＯＸ（登録商標）ＰＨＡＳＥＲ８６０プリンタで印刷物を作成するのに使用する。
【実施例９】
【００７２】
スチレン−無水マレイン酸ポリマーと、ネオドール１−３と、マゼンタメチンモノヒドロキシルポリオキシアルキレン着色剤との反応生成物
ＴＥＦＬＯＮ（登録商標）被覆マグネット、油浴、及び凝縮器が装備された５００ミリリットルの３口樹脂ケトルに、１４．０グラム（０．０６８当量）のスチレン無水マレイン酸ポリマー（ＳＭＡ１０００）と、１５．９グラム（０．０５２当量）の化学式Ｃ11Ｈ22−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ、式中ｎが平均値３（ＮＥＯＤＯＬ１−３）を有するアルコールと、実施例３で説明したようにして調製した１４．３グラム（０．０１７当量）のマゼンタモノヒドロキシルポリオキシアルキレン着色剤と、２５０グラムのアセトニトリルと、２滴の１−メチルイミダゾール触媒と、を加える。反応混合物を攪拌しながら還流し、この状態に２日間保つ。２日後に、蒸留によりアセトニトリルを除去する。まだフラスコ内にあるマゼンタ粘性着色生成物を、真空オーブンに入れて、どんな残留アセトニトリルをも除去する。
【実施例１０】
【００７３】
磁気攪拌器に装備された１００ミリリットルのビーカーに、実施例９に説明したようにして調製した８グラムのマゼンタ物質と、３５ミリリットルの濃縮アンモニア溶液とを加えた。全ての固体物質が溶けるまで攪拌を続けた。２ミリリットルのこの水性溶液をＫ−ｐｒｏｏｆｅｒのプラテン上におき、印刷物を作成した。印刷物を乾燥させ、洗濯堅牢度について試験した。色のブリーディングは観測されなかった。