(57)【要約】      （修正有）【課題】水溶性の新規な芳香族アジド化合物及び、それから誘導される感光性モノマーを提供する。【解決手段】新規な芳香族アジド化合物（Ｉ）及び（Ｉ）を構成単位とする下記一般式（ＩＩ）で表される感光性モノマー。【化１】2004323498.tif 000006式中、ＸはＮａ、Ｋ、ＮＨ４基を、Ｒ１およびＲ２は同じでも異なっていても良く、水素、ヒドロキシ基、炭素数５以下のアルコキシ基、を表すが好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。【化２】2004323498.tif 000007式中Ｒ１，Ｒ２は水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基であり、ＸはＮａ、Ｋ、ＮＨ４基を、Ｙはメタクリロイル、アクリロイルなどの不飽和炭化水素基を表す。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）で表されるアジド基を有する感光性化合物。
【化１】
2004323498.tif 000004
式中、ＸはＮａ、Ｋ、ＮＨ４基を、Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なっていても良く、水素、ヒドロキシ基、炭素数５以下のアルコキシ基を表すが好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。
【請求項２】
請求項１において示された（Ｉ）で表される化合物から誘導され（ＩＩ）で表される感光性モノマー。
【化２】
2004323498.tif 000005
式中、ＸはＮａ、Ｋ、ＮＨ４基を、Ｒ１，Ｒ２は水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基であり、Ｙはメタクリロイル、アクリロイルなどの不飽和炭化水素基を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な水溶性感光性化合物であるアジド化合物及び、それから誘導される感光性モノマーに関し、特に、例えば、液晶ディスプレイ等のカラーフィルター作成用、固定化酵素用などの用途で使用可能な水溶性感光性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、芳香族アジド化合物を感光性成分として使用することは一般に知られており、例えば、フェノール骨格を有するアルカリ可溶性重合物と組み合わせで用いられる、２，６−ジ（４‘−アジドベンザル）−４−メチルシクロヘキサノンを例として示すことができるが、十分な解像度が得られていない。また、このものは有機溶媒に対する溶解性およびベース樹脂との相溶性の制限から、その使用も限られている。
【０００３】
また、ポリビニルピロリドン、アクリル共重合体との組み合わせで用いられる４，４‘−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸のナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩のビスアジド系光架橋剤は分子内に２個しか官能基を持たないため、光に対する感度が低いという問題点を有する。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述のような問題点を解決し、光に対する感度が向上する感光性樹脂を構成するため、水溶性の新規な芳香族アジド化合物及び、それから誘導される感光性モノマーを提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために種々検討を重ねた結果、新規な芳香族アジド化合物（Ｉ）及び（Ｉ）を構成単位とする下記一般式（ＩＩ）で表される感光性モノマーを見出して本発明を完成させた。
【０００６】
前記課題を解決する本発明の新規な芳香族アジド化合物は、下記
【化３】で示す一般式（Ｉ）で表される化合物である。
【化３】
2004323498.tif 000002
【０００７】
式中、ＸはＮａ、Ｋ、ＮＨ４基を、Ｒ１およびＲ２は同じでも異なっていても良く、水素、ヒドロキシ基、炭素数５以下のアルコキシ基、を表すが好ましくはメトキシ基またはエトキシ基である。
【０００８】
上記
【化３】で示す一般式（Ｉ）の芳香族アジド化合物はヒドロキシ基の水素をＹで置換することにより下記
【化４】で示す一般式（ＩＩ）で表される感光性モノマーを誘導することができる。
【化４】
2004323498.tif 000003
式中Ｒ１，Ｒ２は水素原子、ヒドロキシ基、メトキシ基であり、ＸはＮａ、Ｋ、ＮＨ４基を、Ｙはメタクリロイル、アクリロイルなどの不飽和炭化水素基を表す。
【０００９】
本発明で使用される前記（Ｉ）で表される新規芳香族アジド化合物を製造するには例えば４，４‘−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム塩をオゾン酸化して得られる４−アジドベンズアルデヒド−２−スルホン酸ナトリウム塩（特開昭５０−１４０４１６）と４−ヒドロキシアセトフェノンを水酸化ナトリウム水溶液あるいは水酸化カリウム水溶液中で縮合することにより得られる。これを用いてメタクリル酸クロライドなどの酸塩化物と縮合させることにより一般式（ＩＩ）で表される感光性モノマーを得ることができる。
【００１０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００１１】（実施例１）（４−アジドベンズアルデヒド−２−スルホン酸ナトリウム塩の合成例）
４，４‘−ジアジドスチルベン−２，２’−ジスルホン酸ナトリウム塩２０．５ｇ（５水和物として）を水５８０ｇに溶解しオゾンを２０〜４０℃、１Ｌ／分で吹き込む。反応は５０分で終了する。終点はオゾンの吸収曲線から判定する。反応終了後、塩化ナトリウムを加えて目的物を塩析した。得られた結晶を濾過、乾燥して１４．２ｇの４−アジドベンスアルデヒド−２−スルホン酸ナトリウム塩を得た。（収率７８％）
【００１２】（実施例２）（４‘−ヒドロキシ−４−アジドカルコン２−スルホン酸ナトリウム塩の合成例）
４−ヒドロキシアセトフェノン１．５ｇを３０％水酸化ナトリウム溶液０．９５ｇｍｌに溶解し、４−アジドベンスアルデヒド−２−スルホン酸ナトリウム塩３．５１ｇおよび水酸化ナトリウム溶液０．９５ｇを加えた。加えた後、５０〜５５℃で７時間反応させる。反応終了後、３０℃まで冷却して水６ｍｌを加えてケンダクし、水３ｍｌおよび濃塩酸１．５ｇを加えてｐＨ４．０〜４．５まで中和した。得られた結晶を濾過、真空乾燥して４‘−ヒドロキシ−４−アジドカルコン−２−スルホン酸ナトリウム塩を４．０ｇ得た。（収率９５％）
【００１３】（実施例３）（４’−メタクリロイル−４−アジドカルコンスルホン酸ナトリウム塩の合成例）
アセトン１４３ｇに４‘−ヒドロキシ−４−アジドカルコン−２−スルホン酸ナトリウム塩６０．４ｇ、無水炭酸カリウム３２．３ｇを入れ、３５〜４０℃でメタクリルクロライド１９．７ｇを滴下した。滴下後、５６〜５８℃で１０時間還流させる。反応終了後、３５％塩酸で中和、ろ過する。濾過の際１０％塩化カリウム水溶液で洗浄、得られた固体を真空乾燥し、粗４‘−メタクリロイル−４−アジドカルコン−２−スルホン酸ナトリウム塩を７１．３ｇ得た。
６１．３ｇの粗４‘−メタクリロイル−４−アジドカルコン−２−スルホン酸ナトリウム塩を水９８０ｇおよびアセトン１０００ｇの混合溶液に入れ、５５℃に加温して溶解させた。溶解後２５℃まで冷却し、塩化カリウムを９８ｇ添加し、３℃以下に冷却し、結晶を析出させた。析出した結晶を濾過して４‘−メタクリロイル−４−アジドカルコン−２−スルホン酸ナトリウム塩を３０ｇ得た。
また、濾液に塩化カリウム９８ｇを添加、３℃まで冷却、ろ過して第一回収品８．７ｇを得た。第一回収品の濾液に塩化カリウムを７１．５ｇ添加し、３℃まで冷却、ろ過して第二回収品２０ｇを得た。得られた４‘−メタクリロイル−アジドカルコン−２−スルホン酸ナトリウム塩の生成は、赤外吸収スペクトルで原料の４’−ヒドロキシ−４−アジドカルコン−２−スルホン酸ナトリウム塩のＯＨ基に起因する吸収１３４０ｃｍ−１が消滅し、新たにエステル結合基起因の１７３２ｃｍ−１に吸収が認められることにより確認した。
【図−１】
【００１４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば新規な芳香族アジド化合物から誘導される感光性モノマーを提供することができる。
【図１】
2004323498.tif 000008
【手続補正書】
【提出日】平成15年7月1日(2003.7.1)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図面の簡単な説明
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図面の簡単な説明】
【図１】４‘−メタクリロイル−４−アジドカルコン−２−スルホン酸ナトリウ厶塩の赤外吸収スペクトルを示す。