(57)【要約】【課題】油剤中への配合時にポリマー粒子同士の凝集が起こらない親水性ポリマー粒子含有油剤の製造法の提供。【解決手段】親水性ポリマー粒子と疎水性溶媒の混合液に、疎水性溶媒より沸点の高い油剤を添加し、疎水性溶媒を留去する、親水性ポリマー粒子含有油剤の製造法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性ポリマー粒子と疎水性溶媒の混合液に、疎水性溶媒より沸点の高い油剤を添加し、疎水性溶媒を留去する、親水性ポリマー粒子含有油剤の製造法。
【請求項２】
親水性ポリマー粒子が、表面疎水化吸水性ポリマー粒子である請求項１記載の製造法。
【請求項３】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子が、吸水性ポリマー粒子の表面を、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物で被覆してなるものである請求項２記載の製造法。
【請求項４】
親水性ポリマー粒子含有油剤中の親水性ポリマー粒子の含有量が５〜９５質量％である、請求項１〜３いずれかの項記載の製造法。
【請求項５】
油剤が、シリコーン系油剤である、請求項１〜４いずれかの項記載の製造法。
【請求項６】
親水性ポリマー粒子と疎水性溶媒の混合液が、疎水性溶媒を用いた親水性ビニルモノマーの逆相懸濁重合法で得られたものである、請求項１〜５いずれかの項記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、スキンケア製品、ヘアケア製品、メークアップ製品に有用な、親水性ポリマー粒子含有油剤の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、様々な産業分野において種々の吸水性ポリマー等の親水性ポリマー粒子が製造されている。その中でも、逆相懸濁重合法、分散重合法などの製造方法が用いられている。例えば、逆相懸濁重合法や分散重合法は、モノマー成分、架橋剤、重合開始剤を均一に溶解し、必要に応じ水等を添加し、分散剤が均一に溶解または分散した分散媒中に混合し、重合反応を行う。
【０００３】
逆相懸濁重合法、分散重合法で得た反応生成物は、反応に使用した分散媒を含むスラリー状であり、取り出しを容易にする目的で必要に応じ脱水される。加熱下で分散媒を除去した後に乾燥を行い、粉末として得る方法が用いられている。この時、疎水性分散媒を効率よく除去するために、特許文献１には、親水性溶媒を添加した後、再留去する製法が開示されている。しかし、この方法では、親水性溶媒を添加した後、再留去するため工程が長くなる、しかも、粉末とした場合、配合時にポリマー粒子が凝集してしまい、吸水性ポリマーとして有効に吸水できなくなる。また、精製した乾燥粉体を油剤に分散させることは分散助剤などを使用しなければならなく、感触への悪影響が考えられる。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−２０１２１１号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、油剤中への配合時にポリマー粒子同士の凝集が起こらない親水性ポリマー粒子含有油剤の製造法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、親水性ポリマー粒子と疎水性溶媒の混合液に、疎水性溶媒より沸点の高い油剤を添加し、疎水性溶媒を留去する、親水性ポリマー粒子含有油剤の製造法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
［親水性ポリマー粒子］
親水性ポリマー粒子の形状については、特に限定はなく、真球状、卵型、塊状等が挙げられ、その他、燐片状、板状、繊維状、微粒子集合体状（造粒状）、不定形状のいずれも用いることができる。好ましくは、入手しやすさから、真球状、卵型、塊状であり、更に、感触的に好ましいことから真球状である。これらは、多孔質であってもよい。
【０００８】
親水性ポリマー粒子が真球状、卵型、塊状の場合、化粧料として用いる際に視覚的に目立たなくし、吸水後に異和感を引起さないために、平均粒径は、好ましくは０．１μｍ以上、更に好ましくは０．５μｍ以上であり、上限は、１００μｍ以下が好ましく、更に好ましくは５０μｍ以下、特に好ましくは２０μｍ以下、最も好ましくは１０μｍ以下である。平均粒径は、光学顕微鏡によって、乾燥した親水性ポリマー粒子の断面の画像分析を行うことにより求めることができる。
【０００９】
本発明の親水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子であることが好ましい。その場合、吸水性ポリマー粒子の吸水量は、５ｇ／ｇ以上が好ましく、上限は２００ｇ／ｇ以下が好ましく、更に好ましくは１００ｇ／ｇ以下、特に好ましくは５０ｇ／ｇ以下、最も好ましくは３０ｇ／ｇ以下である。この範囲では、吸水量が充分であり、吸水後の肌のべとつき感も低減され、吸水後に異和感を引起さないために、好ましい。吸水量は、各試料５ｇに水１０００ｍｌを加え、３０分間懸濁攪拌（１００ｒ／ｍｉｎ、２５℃）後、２，０００Ｇ、３０分間の遠心分離を行い、上清を静かに捨てた後質量を測定し初期試料質量との差から求めることができる。
【００１０】
本発明の親水性ポリマー粒子に用いられるポリマーとしては、天然ポリマー、半合成ポリマー、合成ポリマーのいずれも用いることが出来る。粒子として架橋構造を有するポリマーであればよく、そのようなポリマーとしては、後述する架橋方法による（共）重合体の架橋体、又は水素結合もしくは疎水結合を介した架橋、部分的な結晶構造に由来した架橋、ヘリックス構造等に由来した架橋等を有する（共）重合体である（但し、（共）重合体とは、重合体又は共重合体を意味する）。
【００１１】
例えば、天然ポリマー、半合成ポリマーとして、澱粉、カラギーナン、ゼラチン、寒天、ドラガントゴム、ビスコース、セルロース（例えば、結晶性セルロース）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等、又はそれらの架橋体、例えば澱粉−（メタ）アクリル酸塩グラフト共重合体（又は架橋体）（但し、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸、メタクリル酸又はそれらの混合物を意味する）等を挙げることができる。
【００１２】
合成ポリマーとして、親水性ビニルモノマー、例えばアニオン性モノマーもしくはその塩、ノニオン性親水性基含有モノマー、アミノ基含有不飽和モノマーもしくはその中和物あるいは四級化物の（共）重合体の架橋体を挙げることができる。親水性ビニルモノマーが、親水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％以上のものであり、より好ましくは２０質量％を超えるものである。合成ポリマーの製造に用いられるモノマーの例として、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸等のアニオン性モノマーもしくはその塩；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルアセトアミド等のノニオン性親水性基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のアミノ基含有不飽和モノマー又はその酸中和物もしくはその四級化物等を具体的に挙げることができる。酸中和物を得るための好ましい酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、ギ酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、酒石酸、アジピン酸、乳酸等が挙げられ、四級化剤としては、塩化メチル、塩化エチル、臭化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピル等の一般的なアルキル化剤が挙げられる。対イオンとして、塩素等のハロゲンイオンや、メトサルフェート等の有機アニオンが挙げられる。また、得られる重合体の親水性を極度に阻害しない程度に、アクリル酸エステル類やスチレン等の疎水性ビニルモノマーを、全モノマーの、好ましくは０〜５０質量％、さらに好ましくは０〜２０質量％の割合で併用して共重合することもできる。
【００１３】
疎水性ビニルモノマーが、疎水性とは、１００ｇの水中（２０℃）、溶解度が、好ましくは６質量％未満のものである。
【００１４】
モノマー成分としてはこれらのうちから１種又は２種以上を選択して用いることができるが、α，β−不飽和カルボン酸モノマーである（メタ）アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸もしくはその塩の（共）重合体の架橋体が、吸水能力が高く、入手し易く、好ましい。α，β−不飽和カルボン酸モノマー以外に、他のモノマーも、共重合することができる。
【００１５】
吸水能力を高くするためには、親水性ビニルモノマーの割合は、親水性ポリマー粒子を構成する全モノマーの好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上である。
【００１６】
親水性ポリマー粒子は、好ましくは、親水性ビニルモノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、更に好ましくは、α，β−不飽和カルボン酸モノマー及び／又はその塩の重合体又は共重合体の架橋体であり、特に好ましくはポリ（メタ）アクリル酸塩架橋体である。上記親水性ポリマーは、各々単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００１７】
また、「塩」としては、例えば、アルカリ金属塩（ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩等）、アルカリ土類金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩等）、アンモニウム塩（第四級アンモニウム塩、第四級アルキルアンモニウム塩等）等が挙げられる。中でもナトリウム塩が最も安価であり好ましい。ここで、上記親水性ポリマー粒子の中和度は、該親水性ポリマー中の酸基のモル数に基づいて、好ましくは０．０１〜１００％、更に好ましくは１〜９９％、特に好ましく４０〜９５％である。尚、本発明において、「中和度」とは、該親水性ポリマー中の酸基のうちの塩を構成しているものの割合（モル基準）、即ち、（塩を構成している酸基のモル数）／（塩を構成し得るフリーの酸基及び塩を構成している酸基の全体のモル数）×１００（％）をいう。
【００１８】
上記（共）重合体の架橋体を形成させる方法として、（ａ）重合時の自己架橋、（ｂ）多官能性モノマーとの共重合、（ｃ）放射線の照射  等の方法により架橋した共有結合性架橋、及び（ｄ）多価金属イオンを介したイオン結合性架橋が挙げられる。これらの中でも、架橋構造の安定性、製造し易さの点から（ｂ）が好ましく、多官能性モノマーとして少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマー、及び分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物（以下、両者併せて架橋剤という）が挙げられる。
【００１９】
少なくとも２個の反応性不飽和基を分子中に有する架橋性ビニルモノマーとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、メチレンビスアクリルアミドが更に好ましい。
【００２０】
分子内に少なくとも２個の不飽和基以外の官能基を有する化合物として、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルが更に好ましい。
【００２１】
架橋剤の使用量は、架橋剤の種類、架橋方法によっても異なるが、親水性ポリマー粒子を構成する全モノマー１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、更に好ましくは０．０１質量部以上、特に好ましくは０．１質量部以上であり、上限は、好ましくは２０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。０．００１質量部以上では、得られる親水性ポリマーの水可溶性成分量の割合が少なくなるため、吸水量が維持でき、一方、２０質量部以下であれば、架橋密度が適度となり、得られる親水性ポリマーの吸水量も充分となる。
【００２２】
本発明に用いられる親水性ポリマー粒子は、少なくとも表面の一部が、疎水化された表面疎水化吸水性ポリマー粒子であることが好ましい。疎水化された表面を有することで油剤との相溶性及び分散性が良くなり、本発明の製造法に適している。
【００２３】
このような表面疎水化吸水性ポリマー粒子として、例えば、（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子、（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子等が挙げられる。これらの中では、吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子が好ましい。以下、各表面疎水化吸水性ポリマー粒子について詳述する。
【００２４】
（１）吸水性ポリマー粒子の表面が、１種以上の官能基を有するシリコーン化合物により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、吸水性ポリマー粒子表面に好ましくは化学結合、更に好ましくは共有結合及び／又はイオン結合できる官能基を１つ以上有する、少なくとも２個以上のケイ素原子を含むシリコーン化合物である。
【００２５】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、表面が１種以上の官能基を有するシリコーン化合物で、化学的な結合により被覆されていることが好ましい。これにより、化粧料中に配合されても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子の表面に安定に存在することができる。化学結合していることは、クロロホルム中で、シリコーン変性ポリマー粒子（対クロロホルム１０質量％）を、２時間攪拌処理（３０ｒ／ｍｉｎ、５０℃）し、遠心分離する洗浄工程を３回行っても、シリコーン化合物が吸水性ポリマー粒子に存在していることで確認できる。
【００２６】
シリコーン化合物の被覆量は、吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面を、被覆していることが好ましい。
【００２７】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の吸水性ポリマー粒子中の存在量は、全ポリマー粒子（シリコーン化合物を含めて）を１００質量部とすると、下限は、好ましくは０．１質量部以上、更に好ましくは０．５質量部以上、特に好ましくは１質量部以上である。上限は、好ましくは３０質量部以下、更に好ましくは１０質量部以下、特に好ましくは５質量部以下である。
【００２８】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物は、ポリマー粒子同士のゲルブロッキングや、使用時のベトツキ感を抑えるためには、疎水性であることが好ましい。特に、複数の種類の官能基を有するシリコーン化合物であって、反応に寄与しない官能基を有する場合、疎水性であることが好ましい。
【００２９】
ここで疎水性とは、１００ｇの水中、２５℃での１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の溶解度が、１０質量％以下、好ましくは１質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、特に好ましくは０．１質量％以下のものである。下限は特に無いが、０．０１質量％以上であってもよい。
【００３０】
１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、クロロホルム溶離液、ポリスチレン換算）による。
【００３１】
官能基は、アミノ基、アンモニウム基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、エポキシ基又はラジカル重合性の不飽和基からなる群から選ばれる少なくとも１種以上の官能基が好ましく、アミノ基及び／又はアンモニウム基であることが更に好ましい。これらの官能基は、シロキサンの側鎖、片末端及び／又は両末端のいずれに位置していてもよく、その混合物でも良い。
【００３２】
本発明に用いられる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物の代表例を以下に示す。
【００３３】
（１−１）アミノ基及び／又はアンモニウム基を有するシリコーン化合物（以下、アミノ変性シリコーンという）
アミノ変性シリコーンは、下記一般式（Ｉ）で表わされる重合単位を有するものが好ましい。
【００３４】
【化１】
2004315627.tif 000002
【００３５】
〔式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基を示し、複数個のＲ１は同一でも異なっていてもよい。Ｒ２はＲ１又はＸのいずれかを示し、Ｘは−Ｒ３−Ｚ（Ｒ３は直接結合又は炭素数１〜２０の二価炭化水素基、Ｚは１〜３級アミノ基含有基又は四級アンモニウム基含有基を示す）で表される反応性官能基を示す。ａは２以上の数、ｂは１以上の数を示す。〕
一般式（Ｉ）中、Ｒ１は、互いに独立して、水素原子又は炭素数１〜６の炭化水素基、例えばアルキル基もしくはフェニル基を示し、好ましくはメチル基、エチル基、更に好ましくはメチル基である。Ｒ３は、好ましくは炭素数１〜６の直鎖又は分岐鎖状のアルキレン基であり、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、より好ましくはトリメチレン基又はプロピレン基である。ａ及びｂは、それぞれ重合単位の繰り返し数を示し、ａは２〜１０００の数が好ましく、ｂは１〜５０の数が好ましい。また、Ｚは、下記の一般式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で表わされるアミノ基又はアンモニウム基含有基が好ましい。
【００３６】
【化２】
2004315627.tif 000003
【００３７】
また、一般式（ＩＩＩ）において、複数個のＲ５は同一でも異なっていてもよい。またＴ−の具体例としては、塩素、ヨウ素、臭素等のハロゲンイオン、メトサルフェート、エトサルフェート、メトフォスフェート、エトフォスフェート等の有機アニオンが挙げられる。
【００３８】
一般式（Ｉ）中、好ましいＸ基は、−（ＣＨ２）３−ＮＨ２、−（ＣＨ２）３−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−Ｎ（ＣＨ３）２、−（ＣＨ２）３−Ｎ＋（ＣＨ３）３・Ｃｌ−であり、更に好ましくは、−（ＣＨ２）３−ＮＨ−（ＣＨ２）２−ＮＨ２である。
【００３９】
アミノ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは３０００〜２０万であり、アミン当量は、吸水性ポリマーのアニオン性官能基と反応し易く、またシリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。即ち、アミノ基又はアンモニウム基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜１ｍｍｏｌ／ｇである。アミン当量はエタノール等の溶媒中、濃度既知の塩酸で滴定することができる。
【００４０】
（１−２）カルボキシ基を有するシリコーン化合物（以下、カルボキシ変性シリコーンという）
カルボキシ変性シリコーンは、ケイ素原子とカルボキシ基とが飽和炭化水素で結合している化合物、並びに特開２００２−１１４８４９号公報に記載されているカルボキシ基及び／又はその塩が、一般式（ＩＶ）及び（Ｖ）の少なくともいずれか一方で表わされる構造で、ケイ素原子に結合しているオルガノポリシロキサン化合物が好ましい。
【００４１】
【化３】
2004315627.tif 000004
【００４２】
〔式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、同一又は異なって、ヘテロ原子を含む置換基を有していてもよい、炭素数２〜２２の直鎖もしくは分岐鎖状のアルキレン基もしくはアルケニレン基、又はアリーレン基を示す。Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を示す。Ｍは水素原子、金属、アンモニウム、総炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニルアンモニウム、炭素数１〜２２のアルキルもしくはアルケニル置換ピリジニウム、総炭素数１〜２２のアルカノールアンモニウム、又は塩基性アミノ酸を示す。〕
また、特開平６−１７１１号公報に記載されているカルボキシ基及びアンモニウム基の両官能基を有する両性イオノマーシロキサンも、好ましく用いることができる。
【００４３】
カルボキシ変性シリコーンの重量平均分子量は、好ましくは、３０００〜２０万である。カルボキシ当量は、吸水性ポリマーのカチオン性官能基と反応しやすく、シリコーン化合物が疎水性であるためには、好ましくは２５０〜１００００ｇ／ｍｏｌ、更に好ましくは１０００〜５０００ｇ／ｍｏｌである。即ち、カルボキシ基のポリマー中の存在量は、好ましくは０．１〜４ｍｍｏｌ／ｇ、更に好ましくは０．２〜１ｍｍｏｌ／ｇである。カルボキシ当量は、エタノール等の溶媒中、濃度既知のＮａＯＨで滴定することにより求めることができる。
【００４４】
（１−３）ヒドロキシ基を有するシリコーン化合物（以下、ヒドロキシ変性シリコーンという）
ヒドロキシ変性シリコーンとして、下記一般式（ＶＩ）で表される分岐型シリコーン、下記一般式（ＶＩＩ）で表される両末端型シリコーン、下記一般式（ＶＩＩＩ）で表される片末端型シリコーン、特開平５−１１２４２４号公報に記載のアルキルグリセリルエーテル変性シリコーン等を挙げることができる。
【００４５】
【化４】
2004315627.tif 000005
【００４６】
〔式中、Ｒ１１は同一又は異なって炭素数１〜３のアルキル基を示し、メチル基が好ましい。Ｒ１２は同一又は異なって、炭素数１〜８のアルキレン基を示し、トリメチレン基が好ましい。ＡＯは同一又は異なって、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基を示し、ｆ及びｇは、それぞれ１以上の整数を示し、ｈは０又は１以上の整数を示す。〕
（１−４）エポキシ基を有するシリコーン化合物（以下、エポキシ変性シリコーンという）
エポキシ変性シリコーンとして、一般式（ＩＸ）で表される、片末端及び／又は両末端エポキシ基含有シリコーン化合物が好ましく挙げられる。
【００４７】
【化５】
2004315627.tif 000006
【００４８】
〔式中、Ｒ１３はそれぞれ同一又は異なって１価の炭化水素基、Ｒ１４はエポキシ含有基又は１価の炭化水素基、Ａはエポキシ含有基、ｎは１〜１００００の数を示す。〕
Ｒ１３で表される１価の炭化水素としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられる。Ｒ１３は全てが同一であっても異なってもよいが、すべてのＲ１３がメチル基であることが望ましい。
【００４９】
一般式（ＩＸ）中、Ａで表されるエポキシ含有基としては特に制限はないが、具体的には下記一般式（Ｘ）〜（ＸＩＩ）で表される基が挙げられる。
【００５０】
【化６】
2004315627.tif 000007
【００５１】
一般式（ＩＸ）において、Ｒ１４が、Ｒ１３と同じものである場合は、片末端エポキシ基含有シリコーンとなり、Ａと同じものである場合は、両末端エポキシ基含有シリコーンとなる。
【００５２】
エポキシ変性シリコーンとしては、Ｒ１４が、Ｒ１３と同じである片末端エポキシ基含有シリコーンが好ましく、炭化水素基としては、メチル基、エチル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、トリフルオロプロピル基等のフッ素原子置換アルキル基等が挙げられ、メチル基であることが好ましい。
【００５３】
一般式（ＩＸ）中、ｎは、１〜５００が好ましく、５〜１００が更に好ましく、１０〜５０が特に好ましい。
【００５４】
（１−５）ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物
ラジカル重合性の不飽和基を有するシリコーン化合物として、特開平１１−１８１００３号公報に記載の片末端にラジカル重合性基を有するポリシロキサン化合物が好ましく挙げられる。
【００５５】
（２）吸水性ポリマー粒子の表面が、疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
この表面疎水化吸水性ポリマー粒子は、吸水性ポリマー粒子の表面が１種類以上の疎水性ビニルモノマーの重合体により被覆されてなる吸水性ポリマー粒子である。吸水膨潤粒子の表面のべとつきを抑えられる程度に少なくとも吸水性ポリマー粒子の粒子表面の一部を被覆していることが好ましい。
【００５６】
疎水性ビニルモノマーの重合体の、表面疎水化吸水性ポリマー粒子中の存在量は、吸水性ポリマー粒子１００質量部に対し、下限は、好ましくは１質量部以上、更に好ましくは５質量部以上、特に好ましくは１０質量部以上である。上限は、好ましくは１０００質量部以下、更に好ましくは４００質量部以下、特に好ましくは２００質量部以下である。この範囲であれば、吸水後のべとつき感がなく、また吸水速度もとくに阻害されることがなく好ましい。
【００５７】
本発明に用いられる疎水性ビニルモノマーは、重合により疎水性重合体が得られる重合性モノマーであり、一般的なラジカル重合開始剤や紫外線照射等の重合法により重合することができる。
【００５８】
疎水性ビニルモノマーは、前記で定義した疎水性を有するモノマーであり、通常のラジカル重合性の疎水性ビニルモノマーが好適に用いられる。かかるモノマーの具体例として、例えば、スチレン、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ドデセニル、アクリル酸ミリスチル、アクリル酸パルミチル、アクリル酸ヘキサデセニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸オクタデセニル、アクリル酸ベヘニル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ドデセニル、メタクリル酸ミリスチル、メタクリル酸パルミチル、メタクリル酸ヘキサデセニル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸オクタデセニル、メタクリル酸ベヘニル等のメタクリル酸エステル類、トリフルオロエチルメタクリレート等のフッ素系単量体、シリコーンマクロモノマー等が挙げられる。これらの疎水性モノマーは１種以上を使用することが出来る。これらの中で、スチレン、アルキル基の炭素数１〜２２のアルキル（メタ）アクリレートが、疎水性が高く、モノマーが入手し易く、好ましい。
【００５９】
本発明に用いられる疎水性重合体の重量平均分子量は、好ましくは１０００〜５０万、更に好ましくは３０００〜２０万、特に好ましくは１万〜２０万である。この重量平均分子量の測定方法は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、ポリスチレン換算）による。カラムは、昭和電工製、Ｓｈｏｄｅｘ  ＫＦ−８０６。
【００６０】
また、得られる重合体の疎水性を極度に阻害しない程度に、生成する重合体の吸水性ポリマーへの接着性を向上させる目的で、前述の親水性ビニルモノマーを共重合させてもよい。
【００６１】
そのような親水性ビニルモノマーは、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のα，β−不飽和カルボン酸、無水マレイン酸、クロロメチルスチレン、グリシジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、３−（トリメトキシシリル）プロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ビニルピリジン、（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。これらの親水性ビニルモノマーは１種以上を使用することができる。親水性ビニルモノマーの使用量は、疎水性ビニルモノマーの重合体を構成する全モノマーに対して、好ましくは０〜５０質量％、更に好ましくは０〜２０質量％である。
【００６２】
（３）吸水性ポリマー粒子の表面が、フッ素系界面活性剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
フッ素系界面活性剤の親水部は、アニオン、ノニオン、カチオン又は両性の４種類何れを用いてもよく、疎水部は、フルオロカーボン鎖又はパーフルオロカーボン鎖を用いることができる。吸水性ポリマー粒子表面と反応することが出来る官能基を持つことが好ましく、親水部はアニオン、カチオン又は両性であることが好ましく、カチオン又は両性のものが更に好ましい。また、疎水部である炭素鎖は、直鎖であっても分枝鎖状であってもよい。例えば、次のようなフッ素系界面活性剤が挙げられる。
【００６３】
フルオロアルキル（Ｃ２〜Ｃ１０）カルボン酸、Ｎ−パーフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸ジナトリウム、３−［フルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１１）オキシ］−１−アルキル（Ｃ３〜Ｃ４）スルホン酸ナトリウム、３−［ω−フルオロアルカノイル（Ｃ６〜Ｃ８）−Ｎ−エチルアミノ］−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（パーフルオロオクタンスルホンアミド）プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシメチレンアンモニウムベタイン、フルオロアルキル（Ｃ１１〜Ｃ２０）カルボン酸、パーフルオロアルキルカルボン酸（Ｃ７〜Ｃ１３）、パーフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ４〜Ｃ１２）スルホン酸塩（Ｌｉ、Ｋ、Ｎａ）、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）パーフルオロオクタンスルホンアミド、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）スルホンアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、パーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１０）−Ｎ−エチルスルホニルグリシン塩（Ｋ）、リン酸ビス（Ｎ−パーフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エチルアミノエチル）、モノパーフルオロアルキル（Ｃ６〜Ｃ１６）エチルリン酸エステル、パーフルオロアルキル第四級アンモニウムヨウ化物（商品名  フロラードＦＣ−１３５、住友スリーエム株式会社製カチオン性フッ素系界面活性剤）、パーフルオロアルキルアルコキシレート（商品名  フロラードＦＣ−１７１、住友スリーエム株式会社製ノニオン性界面活性剤）、パーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩（商品名  フロラードＦＣ−９５及びＦＣ−９８、住友スリーエム株式会社製アニオン性界面活性剤）。
【００６４】
（４）吸水性ポリマー粒子の表面が、シランカップリング剤で処理された、表面疎水化吸水性ポリマー粒子
シランカップリング剤として、特開昭６１−２１１３０５号公報記載のシランカップリング剤を用いることができる。
【００６５】
好ましい具体例として、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００６６】
［疎水性溶媒］
疎水性溶媒は、好ましくは、炭化水素系溶媒もしくはシリコーン系溶媒又はそれらの混合物である。炭化水素系溶媒として、ヘキサン、ヘプタン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素等が例示され、シリコーン系溶媒として、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン等が例示される。これらの中でヘキサン、シクロヘキサンが特に好ましい。
【００６７】
［油剤］
前述の疎水性溶媒より、沸点が高ければ、油剤は何でもよいが、化粧品に汎用性のある油剤が好ましい。親水性ポリマー粒子と疎水性溶媒の混合液に、疎水性溶媒より沸点（常圧）の高い油剤を添加し、疎水性溶媒を留去するために、油剤と疎水性溶媒との沸点差（常圧）が、３０℃以上が好ましく、５０℃以上が更に好ましく、１００℃以上が特に好ましい。油剤は、室温（２０℃）で液状が取り扱いやすく好ましい。
【００６８】
油剤としては、固体状又は液状のパラフィン、固形パラフィン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう等の炭化水素類；オリーブ、地ろう、カルナウバろう、ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はロウ；ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸等の脂肪酸；グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステアリン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等のエステル類；セチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシルアルコール等の高級アルコール類；ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等の環状シリコーン等のシリコーン系油剤：ＦＯＭＢＬＩＮ  ＨＣ／０１、同ＨＣ／０２、同ＨＣ／０３、同ＨＣ／０４、同ＨＣ／２５、及び同ＨＣ／Ｒ（アウジモント社製）、クライトックス１４３ＡＢ、及び同１４３ＡＣ（デュポン社製）等のフッ素系油剤等が挙げられる。これらの中では、よりべとつき感を低減し、さっぱりした使用感を与えるものとしてシリコーン系油剤、フッ素系油剤が好ましく、シリコーン系油剤が更に好ましい。これらの油剤は、１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる。
【００６９】
［親水性ポリマー粒子含有油剤の製造法］
親水性ポリマーとして、親水性ビニルモノマーの重合体を用いる場合、親水性ビニルモノマー及び架橋剤の重合方法としては、如何なる方法を採用してもよいが、親水性ビニルモノマーの水溶液（好ましくは濃度１〜７０質量％）を重合させる方法が好ましく、例えば、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、パール重合法等の各種の方法を採用することができる。中でも、重合時の作業性や、得られる親水性ポリマーの吸水性能の点から、水溶液重合法又は逆相懸濁重合法が好ましく、親水性ポリマーの吸水性能が高い点から、逆相懸濁重合法が特に好ましい。
【００７０】
親水性ビニルモノマーの重合温度は２０〜１２０℃であることが好ましく、重合時間は２０〜１８０分であることが好ましい。
【００７１】
重合開始剤は、水溶性ラジカル重合開始剤、例えば過酸化物、ハイドロパーオキシド、あるいはアゾ化合物等が既知の量で用いられる。これらの重合開始剤は、２種以上を混合して使用することも可能であり、更には、クロムイオン、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン等を加えてレドックス系重合開始剤として使用することも可能である。必要に応じて、油溶性ラジカル重合開始剤、例えば、ベンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、ターシャリーブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシド系開始剤、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビス（ジメチルイソブチレート）、アゾビス（シクロヘキサンカルボニトリル）等のアゾ系開始剤も用いることができる。水溶性重合開始剤の使用量は、親水性ビニルモノマーに対して０．０３〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％が更に好ましい。
【００７２】
親水性ビニルモノマーを、油相（疎水性溶媒）中に分散安定化させるために分散剤を使用する。分散剤としては、一般のアニオン性、カチオン性、ノニオン性及び両性の界面活性剤、天然、半合成及び合成ポリマー等が挙げられる。
【００７３】
例えば、ポリオキシエチレンドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム、ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウム等のアニオン性界面活性剤；トリメチルステアリルアンモニウムクロリド及びカルボキシメチルジメチルセチルアンモニウム等のカチオン性及び両性の界面活性剤；ショ糖モノステアレート、ショ糖ジラウレート等のショ糖脂肪酸エステル、ソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート等のソルビタンエステルのポリオキシアルキレン付加物等のノニオン性界面活性剤；デンプン及びその誘導体、エチルセルロース等のセルロースエーテル、セルロースアセテート等のセルロースエステル等のセルロース誘導体等の天然及び半合成ポリマー；  ポリビニルアルコール及びその誘導体、マレイン化ポリブタジエン、スチレン−ジメチルアミノエチルメタクリレート四級塩等の合成ポリマーが挙げられる。
【００７４】
表面疎水化吸水性ポリマー粒子を製造するためには、前述の１種以上の官能基を有するシリコーン化合物あるいは前述のフッ素系界面活性剤を分散剤として用いることが好ましい。前述の他の分散剤と併用してもよい。シリコーン化合物中、分散剤として好ましいものは、アミノ基、アンモニウム基、ヒドロキシ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる１種以上の官能基を有するシリコーン化合物である。
【００７５】
分散剤の添加量は、親水性ポリマー粒子を構成する全ビニルモノマー１００質量部に対して、０．５〜３０質量部が好ましく、１〜１０質量部が更に好ましく、１〜７質量部が特に好ましい。逆相懸濁重合法では、前述の疎水性溶媒を用いることが好ましい。疎水性溶媒は、吸水性ポリマー粒子を構成する全ビニルモノマー１００質量部に対して、５０〜１００００質量部が好ましく、１００〜５０００質量部が更に好ましい。
【００７６】
親水性ポリマー粒子の重合中又は重合後の逆相懸濁重合溶液、すなわち疎水性溶媒中に親水性ポリマー粒子が懸濁したスラリーに、疎水性ビニルモノマー及び前述の油溶性重合開始剤を添加し、重合させることにより疎水性ビニルモノマーの重合体で被覆されてなる表面疎水化吸水性ポリマー粒子を得ることもできる。
【００７７】
重合後、親水性ポリマー粒子と疎水性溶媒の混合液に、疎水性溶媒より沸点の高い油剤を添加する。油剤の添加量は特に限定されるものではないが、親水性ポリマー粒子１００質量部に対して、５〜１９００質量部用いることが好ましく、１０〜９００質量部用いることが更に好ましく、２５〜４００質量部用いることが特に好ましい。
【００７８】
油剤の割合は、親水性ポリマー粒子、疎水性溶媒及び油剤を含有する混合液中、好ましくは５〜９５質量％、更に好ましくは９〜９０質量％であり、特に好ましくは２０〜８０質量％である。混合は、好ましくは０．１〜２時間、好ましくは２０〜１００℃で行う。その後、油剤が留去しない条件で、親水性ポリマー粒子、疎水性溶媒及び油剤を含有する混合液から疎水性溶媒を留去する。
【００７９】
このようにして得られる本発明の親水性ポリマー粒子含有油剤中の親水性ポリマー粒子の含有量は、５〜９５質量％が好ましく、１０〜９１質量％が更に好ましい。
【００８０】
本発明の方法により得られる親水性ポリマー粒子含有油剤は、化粧品で汎用に用いられる、化粧料成分を混合して、スキンケア製品、ヘアケア製品、メークアップ製品等の化粧料として好適に用いることができる。
【００８１】
かかる化粧料成分としては、例えばマイカ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダー、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の体質顔料；酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の無機顔料；これら粉体をシリコーン処理、金属石けん処理、Ｎ−アシルグルタミン酸処理等の表面疎水化処理した粉体；カチオン化セルロース、カルボキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコーン等の吸着又は増粘剤；グリコール、ソルビトール等の保湿作用を有する多価アルコール類；美白剤、鎮痛消炎剤、鎮痒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等の薬効成分；水；界面活性剤；Ｗ／Ｏ又はＯ／Ｗ型乳化剤；ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコーン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン油用の乳化剤；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガント、寒天、ゼラチン等の増粘剤；エタノール、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール等の低級アルコール；その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、色素類、香料等が挙げられる。前述の油剤を添加してもよい。
【００８２】
【実施例】
特に断らない限り、以下の例における「％」及び「部」は、それぞれ「質量％」及び「質量部」を表す。
【００８３】
実施例１
メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製）５００ｇとイオン交換水２１０ｇを２Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液５８１ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム２．０ｇ（０．４％対メタクリル酸）を４０．０ｇのイオン交換水に溶解した溶液と架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成（株）製）１０ｇ（２．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を、２Ｌのビーカー中、シクロヘキサン（沸点  ８１  ℃）８８１．４ｇにアミノ変性シリコーン（東芝シリコーン（株）製ＸＦ４２−７０３、粘度（２５℃）：１０００ｃＳｔ、アミン当量：１５００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／ｍｉｎで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜に、シクロヘキサン９２０ｇとアミノ変性シリコーン（東芝シリコーン（株）製ＸＦ４２−７０３、粘度（２５℃）：１０００ｃＳｔ、アミン当量：１５００ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを入れ、３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、メタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を２．０時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し６００ｍｌの脱水を行い、シクロメチコン（沸点２１０℃、東レダウコーニングシリコーン社製ＳＨ２４５）３５９ｇ（親水性ポリマー粒子１００部に対して６６．７部）を加えて、５０  ℃で  ０．５時間攪拌後、更に２３１０ｍｌのシクロヘキサンのみを留去後、放冷し合成を完結した。８８０ｇ（収率９８％）の白色スラリー状の親水性ポリマー粒子含有油剤を得た。この油剤中の親水性ポリマー粒子の平均粒径は３．０μｍ、吸水量は２２ｇ／ｇであった。
【００８４】
実施例２
メタクリル酸（三菱レイヨン（株）製）５００ｇとイオン交換水２１０ｇを２Ｌのビーカーに取り、冷却しつつ攪拌下、３０％の苛性ソーダ水溶液５８１ｇを滴下して７５％の中和を行った後、過硫酸カリウム２．０ｇ（０．４％対メタクリル酸）を４０．０ｇのイオン交換水に溶解した溶液と架橋剤であるエチレングリコールジグリシジルエーテル（商品名、デナコールＥＸ８１０、長瀬化成（株）製）２５ｇ（５．０％対メタクリル酸）を加え、均一に溶解した。得られた溶液を、２Ｌのビーカー中、シクロヘキサン（沸点８１℃）８８１．４ｇにアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製ＫＦ−８６１、粘度（２５℃）：３５００ｃＳｔ、アミン当量：２０００ｇ／ｍｏｌ）１５ｇを溶解して得られた溶液に添加し、ホモミキサーを用い、回転数１００００ｒ／ｍｉｎで５分間強攪拌を行い微細な油中水型分散滴を作った。次に還流冷却器を付した、５Ｌのステンレス製反応釜に、シクロヘキサン９２０．４ｇとアミノ変性シリコーン（信越化学工業（株）製ＫＦ−８６１、粘度（２５℃）：３５００ｃＳｔ、アミン当量：２０００ｇ／ｍｏｌ）１０ｇを入れ、３５０ｒ／ｍｉｎで攪拌し、予め系内を７５℃に加熱し、窒素置換した溶液の中に、メタクリル酸部分中和油中水型分散滴を滴下し、同時に重合を開始させた。全量を２．０時間で滴下した後、還流温度で更に４時間熟成を行った。その後脱水管を取り付け、昇温し６００ｍｌの脱水を行い、ジメチコン（沸点１２０−１６０℃／０．５ｍｍＨｇ、信越化学工業（株）製ＫＦ９６Ａ−５ｃｓ）５５３ｇ（親水性ポリマー粒子１００部に対して１００部）を加えて、５０℃で  、０．５時間攪拌後、更に２３１０ｍｌのシクロヘキサンのみを留去後、放冷し合成を完結した。１０８４ｇ（収率９８％）の白色スラリー状の親水性ポリマー粒子含有油剤を得た。この油剤中の親水性ポリマー粒子の平均粒径は２．８μｍであり、吸水量は１５ｇ／ｇであった。
【００８５】
比較例１〜２
実施例１〜２において、油剤（シクロメチコン又はジメチコン）を添加しないこと以外は、実施例１〜２と同様の方法で親水性ポリマー粒子を得た。
【００８６】
試験例
シクロメチコン（東レダウコーニングシリコーン社製ＳＨ２４５）２０ｇに、実施例１〜２で得られた親水性ポリマー粒子含有油剤（親水性ポリマー粒子として１ｇ相当量）又は比較例１〜２で得られた親水性ポリマー粒子１ｇを添加し、１０分間撹拌した。分散したポリマー粒子の平均粒径と粒径分布（標準偏差／平均粒径×１００％）を、ベックマンコールター社製のＬＳ２３０により測定した。結果を表１に示す。
【００８７】
【表１】
2004315627.tif 000008
【００８８】
表１から明らかなように、比較例で得られた親水性ポリマー粒子は、粒径分布が広く、一部凝集しており、分散性に劣ることを示している。
【００８９】
【発明の効果】
本発明の方法によると、親水性ポリマー粒子と疎水性溶媒の混合液、特に疎水性溶媒を用いた逆相懸濁重合法で、親水性ポリマー粒子の重合終了時の混合液に、油剤を添加し、疎水性溶媒を留去することで、親水性ポリマー粒子が凝集することなく、簡単に、親水性ポリマー粒子が油剤中に分散した親水性ポリマー粒子含有油剤を得ることが出来る。これを用いることで、簡単に親水性ポリマー粒子を含有する化粧料を製造することができる。