(57)【要約】【課題】赤色発光の色純度向上等に用いることができ、耐熱性及び耐光性といった耐久性に優れた新規色素として有用な化合物を提供する。【解決手段】下記一般式（Ｉ）2004323481.tif 000010〔式（Ｉ）中、Ｒ１  〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルアミノ基、置換基を有していても良いジアルキルアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、又は置換基を有していても良いアリールチオ基を示し、また、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８は各々連結して脂肪族炭素環を形成しても良い。Ｍは、１価の金属原子を示す。〕で表されるテトラアザポリフィリン系化合物。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）
【化１】
2004323481.tif 000008
〔式（Ｉ）中、Ｒ１  〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルアミノ基、置換基を有していても良いジアルキルアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、又は置換基を有していても良いアリールチオ基を示し、また、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８は各々連結して脂肪族炭素環を形成しても良い。Ｍは、１価の金属原子を示す。〕で表されるテトラアザポリフィリン系化合物。
【請求項２】
下記一般式（Ｉ）
【化２】
2004323481.tif 000009
〔式（Ｉ）中、Ｒ１  〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルアミノ基、置換基を有していても良いジアルキルアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、又は置換基を有していても良いアリールチオ基を示し、また、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８は各々連結して脂肪族炭素環を形成しても良い。Ｍは、１価の金属原子を示す。〕で表されるテトラアザポリフィリン系化合物からなる色素。
【請求項３】
請求項１に記載のテトラアザポリフィリン系化合物を含有する層を有することを特徴とする光学フィルター。
【請求項４】
ディスプレイ用であることを特徴とする請求項３に記載の光学フィルター。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なテトラアザポリフィリン系化合物、該化合物からなる色素及びそれらを使用した光学フィルター、特にはディスプレイ用フィルターに関する。詳しくは、プラズマディスプレイや液晶ディスプレイ等のディスプレイの発光強度を弱めることなく、色調を調節でき、あるいは、発光の色純度、及び色温度を高めることの出来るディスプレイ用フィルターを製造するのに有用なテトラアザポリフィリン系化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、大型の壁掛けテレビをはじめ種々の電子機器の表示パネルとしてプラズマディスプレイ、ＣＲＴ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の蛍光体発光型ディスプレイが使用され、その需要が増大し、今後もその数は益々増加するものと考えられる。
【０００３】
蛍光体発光型ディスプレイでは、蛍光体に電子線や紫外線を照射し、赤、青、緑のそれぞれの蛍光体の発光を利用して３原色発光を得て表示を行うが、これらの三色の発光に悪影響を及ぼさずに三色の色バランスの補正する色調整フィルターが求められている。
特に、蛍光体発光型ディスプレイにおいては、赤の色純度を向上させたり、色温度を上げたりするために６００ｎｍ近辺に吸収をもつ色素を配合する必要があり、例えば、特定のテトラアザポリフィリン系色素をプラズマディスプレイ用フィルターに用いることができることが知られている（特許文献１又は２参照）。
【０００４】
しかしながら、上記文献には具体的には、金属として２価以上の金属原子を用いたものについての記載のみであり、１価の金属原子を用いたポルフィリン系化合物に関する記載はされていない。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−２７５４３２号公報
【特許文献２】
特開２００２−４０２３３号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、６００ｎｍ近辺の発光を有効にカットすることができ、かつ、赤、青、緑の３原色発光に悪影響を及ぼさず、耐熱性、耐光性等の耐久性の良好な色調整フィルターを与えることのできる新規なテトラアザポリフィリン系化合物、該化合物からなる色素及びそれらを使用した色調整フィルター、色純度改善フィルター、色再現範囲拡大フィルター等の光学フィルターを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、種々検討を重ね、１価の金属を有する特定のテトラアザポリフィリン系化合物を含有する層を有するフィルターが上記課題を解決することができることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の要旨は、下記一般式（Ｉ）
【０００８】
【化３】
2004323481.tif 000002
【０００９】
〔式（Ｉ）中、Ｒ１  〜Ｒ８は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、アミノ基、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していても良いアルコキシ基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアリールオキシ基、置換基を有していても良いアルキルアミノ基、置換基を有していても良いジアルキルアミノ基、置換基を有していても良いアルキルチオ基、又は置換基を有していても良いアリールチオ基を示し、また、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８は各々連結して脂肪族炭素環を形成しても良い。Ｍは、１価の金属原子を示す。〕で表されるテトラアザポリフィリン系化合物、該化合物からなる色素及びそれを用いた光学フィルターに存する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
１，テトラアザポリフィリン系化合物
本発明は、上記一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物に関するものであり、通常、分子量が１０００以下、好ましくは８５０以下、より好ましくは７００以下のものである。
【００１１】
前記一般式（Ｉ）において、ハロゲン原子としては、例えば、弗素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等の炭素数１〜２０の直鎖状、分岐鎖状若しくは環状のものが挙げられ、アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ウンデシルオキシ基、ドデシルオキシ基、トリデシルオキシ基、ペンタデシルオキシ基等の炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のものが挙げられ、アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基等の炭化水素系アリール基、又は、チエニル基、フリル基、ピリジル基等の複素環系アリール基が挙げられ、アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等の炭化水素系アリールオキシ基、又は、チエニルオキシ基、フリルオキシ基、ピリジルオキシ基等の複素環系アリールオキシ基等が挙げられ、アルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、ペンタデシル基等の炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基で１置換又は２置換されたアミノ基挙げられ、アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、ウンデシルチオ基、ドデシルチオ基、トリデシルチオ基、ペンタデシルチオ基等の炭素数１〜２０の直鎖状若しくは分岐鎖状のものが挙げられ、アリールチオ基としては、例えば、フェニルチオ基、ナフチルチオ基が挙げられる。
【００１２】
又、前記アルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アルキルチオ基及びアリールチオ基の置換基としては、例えば、メチル基、トリフルオロメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のハロゲン原子で置換されていても良い炭素数１〜１０のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基；水酸基；又は、弗素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子等が挙げられる。
【００１３】
また、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ５とＲ６、Ｒ７とＲ８が各々連結して、−（ＣＨ２）３−、−（ＣＨ２）４−、−（ＣＨ２）５−等のアルキレン基を形成していても良い。
前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１〜Ｒ８としては、前記の中で、（１）アルコキシ基或いはハロゲン原子を置換基として有していてもよい、直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基、（２）直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基を置換基として有していてもよいシクロアルキル基、（３）アルキル基、アルコキシ基或いはハロゲン原子を置換基として有していてもよい、アリール基、（４）ハロゲン原子、又は（５）それぞれが連結して脂肪族炭素環を形成している場合が好ましく、炭素数１〜８の直鎖状若しくは分岐鎖状アルキル基或いは連結して−（ＣＨ２）３−又は−（ＣＨ２）４−を形成している場合が特に好ましい。
【００１４】
前記一般式（Ｉ）  におけるＭは１価の金属原子を示し、その具体例としては、Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｇ，Ａｕ等が挙げられ、このうち好ましくはＡｇである。
上記一般式（Ｉ）のテトラアザポルフィリン系化合物としては、特に好ましくはＭがＡｇであり、且つ、Ｒ１〜Ｒ８のうちの少なくとも４個の基がアルキル基であり、残りの４つが水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基又はアリール基の場合か、若しくは、Ｒ１〜Ｒ８の少なくとも４個の基がアリールオキシ基で、残りの４つが水素原子の場合である。
【００１５】
好適な一般式（Ｉ）のテトラアザポリフィリン系化合物の具体例を以下の表−１に示す。
【００１６】
【表１】
2004323481.tif 000003
【００１７】
上記一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｇｅｎｅｒａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  ＵＳＳＲ  １９７７（４７）  １９５４−１９５８  に記載の方法あるいはそれらに準じて製造することが出来る。
即ち、下記一般式（ＩＡ）
【００１８】
【化４】
2004323481.tif 000004
【００１９】
〔式（ＩＡ）  中、Ｒ１  〜Ｒ８は、前記一般式（Ｉ）と同じ意義を示す。〕で表される様なＭが水素原子であるテトラアザポリフィリン系化合物１モルに、下記一般式（ＩＢ）
【００２０】
【化５】
2004323481.tif 000005
【００２１】
〔式中、Ｍは前記一般式（Ｉ）と同じ意義を示し、Ｘは１価の陰イオンを示す。〕で表される化合物１モルを、オルトジクロルベンゼン、トリクロルベンゼン、１−クロルナフタレン、テトラヒドロナフタレン等の芳香族炭化水素系溶媒；ｎ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロヘキサノール、１−ヘプタノール、１−オクタノール、２−エチルヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノール等のアルコール系溶媒；Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルフォキシド、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶媒から選ばれる溶媒の存在下で、９０℃〜２２０℃程度に加熱しながら反応するこにより合成することが出来できる。
【００２２】
上記一般式（ＩＢ）におけるＸは、１価の陰イオンを表すが、具体的には、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、フッ素イオン等のハロゲンイオン；酢酸イオン、硫酸イオン等の酸類のアニオン；又は、２，４−ペンタンジオナートイオン等のアニオンが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物は、その透過率曲線の最小値における波長が５７０ｎｍ〜６１５ｎｍの範囲にあり、より好ましくは５８０〜６０５ｎｍの範囲にあるものである。また、その透過率曲線の形状としては、半値幅が１００ｎｍ以下、より好ましくは６０ｎｍ以下といったようなシャープなバレー型（谷型）を示すものである。加えて、６００ｎｍ付近の透過率曲線の最小値以外には、大きな吸収ピークを有さないので、ディスプレイ用の光学フィルターに用いてもディスプレイの明るさ等に影響を与えないという優れた性能を有するものである。
【００２３】
さらに、本発明の化合物は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン等のエーテル系溶媒に対する溶解度が良好であり、これらの溶媒を使用した塗布方法により色素薄膜を製造することが出来るため、工業的にも好ましい。具体的には、ジメトキシエタンを溶媒として用いた場合の溶解度が、０．１ｇ／ｇ以上、好ましくは０．２５ｇ／ｇ以上、より好ましくは０．３５ｇ／ｇ以上のものである。
２，光学フィルター
本発明の光学フィルターは、上記一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物を含有する層を有するものである。
【００２４】
上記一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物を含有する層は、各種樹脂に直接溶解あるいは分散させて得られたテトラアザポリフィリン系化合物を含有する樹脂を、射出成形、Ｔ  ダイ成形、カレンダー成形あるいは圧縮成形などの成形技術を用いて成形、フィルム化し、必要に応じて他の透明基板と張り合わせて製造することや、透明基板を構成する樹脂シート又はフィルムに染着させる、もしくは、樹脂シート又はフィルムに染着させて他の透明基板と張り合わせて製造すること、さらには、フィルムあるいはシート等に成形された透明基板に、一般式（Ｉ）のテトラアザポリフィリン系化合物を含む塗工液を塗布する等により製造することができるが、このうち、透明基板上に塗工液を塗布する方法が好ましい。
【００２５】
上記透明基板の材質としては、実質的に透明であって、吸収、散乱が大きくない材料であれば特に制限はない。具体的な例としては、ガラス、ポリオレフィン樹脂、非晶質ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（  メタ）  アクリル酸エステル樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂等を挙げることができる。これらの中では、特に非晶質ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（  メタ）  アクリル酸エステル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂等が好ましい。上記の樹脂には、一般的に公知である添加剤、耐熱老化防止剤、滑剤、帯電防止剤等を配合することができる。また、上記樹脂は、公知の射出成形、Ｔ  ダイ成形、カレンダー成形、圧縮成形等の方法や、有機溶剤に溶融させてキャスティングする方法などを用い、フィルムまたはシート（  板）  に成形される。その厚みとしては、目的に応じて１０μｍ〜５ｍｍの範囲が望ましい。かかる透明基板を構成する基材は、未延伸でも延伸されていても良い。また、他の基材と積層されていても良い。更に、該透明基板は、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、グロー放電処理、粗面化処理、薬品処理等の従来公知の方法による表面処理や、アンカーコート剤やプライマー等のコーティングを施しても良い。
【００２６】
塗工液は、一般式（Ｉ）のテトラアザポリフィリン系化合物をバインダーと共に有機溶剤に溶解させる方法、又は粒径０．１〜３μｍ  に微粒化したテトラアザポリフィリン系化合物を、必要に応じ分散剤を用い、バインダーと共に溶剤に分散させる方法により調製される。このとき溶剤に溶解又は分散されるテトラアザポリフィリン系化合物、バインダー及び分散剤の塗工液に対する含有量は０．５〜５０重量％で、テトラアザポリフィリン系化合物、バインダー及び分散剤の中でテトラアザポリフィリン系化合物が占める割合は０．０５〜５０重量％、好ましくは０．１〜２０重量％である。
【００２７】
必要に応じて使用される分散剤としては、ポリビニルブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、硬化ロジン、ロジンエステル、マレイン化ロジン、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。その使用量は、テトラアザポリフィリン系化合物に対して０．５〜１５０重量倍、好ましくは０．５〜２０重量倍である。
【００２８】
使用されるバインダーとしては、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリエチルアクリレート樹脂等のアクリレート系樹脂、ポリカーボネート樹脂、エチレンービニルアルコール共重合樹脂、エチレンー酢酸ビニル共重合樹脂、ＡＳ樹脂、ポリエステル樹脂、塩酢ビ樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ＰＶＰＡ、ポリスチレン系樹脂、フェノール系樹脂、フェノキシ系樹脂、ポリスルフォン、ナイロン、セルロース系樹脂、酢酸セルロース系樹脂等が挙げられる。その使用量はスクアリリウム系化合物に対して、１０〜５００重量倍、好ましくは５０〜３５０重量倍である。
【００２９】
バインダーとして、粘着剤を使用しても良い、粘着剤としては、ポリアクリル酸アルキルエステル系等のポリマー系粘着剤、又はスチレンブタジエンラバー、天然ゴム等のゴム系粘着剤が使用できる。
一般式（Ｉ）のテトラアザポリフィリン系化合物を含む塗工液のコーティングは、ディッピング法、フローコート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、プレードコート法及びエアーナイフコート法等の公知の塗工方法でコーティングされる。このとき膜厚は、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍとなるようコーティングされる。
【００３０】
また、本発明の光学フィルターをプラズマディスプレイのネオン発光カットといったような用途に用いる場合には、５７０ｎｍ〜６１５ｎｍの範囲における透過率曲線の最小値が４０％以下、好ましくは３０％以下となるように本発明のテトラアザポリフィリン系化合物の含有量を調節するのが好ましい。さらに、前述の範囲以外に透過率曲線の極小値以外を有さないことが好ましいが、有したとしてもその透過率が７０％以上、より好ましくは８０％以上であり、可視光透過率が３５％以上であり、より好ましくは４０％以上となるように他の部材との組み合わせを調整するのがよい。
【００３１】
（紫外線吸収層）
本発明の光学フィルターには、上記一般式（Ｉ）で表される化合物含有層に紫外線吸収剤を共存させるか、上記一般式（Ｉ）で表される化合物含有層の他に紫外線吸収剤含有層を積層させるのが好ましい。
上記紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤及び無機系紫外線吸収剤のいずれもが使用出来る。有機系紫外線吸収剤としては、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系化合物、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物、フェニルサルシレート、４−ｔ−ブチルフェニルサルシレート、２，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ヘキサデシルエステル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシベンゾーエート等のヒドロキシベンゾエート系化合物等を挙げることが出来る。無機系紫外線吸収剤としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム等を挙げることが出来る。
【００３２】
紫外線吸収剤としては、５０％透過率での波長が３５０〜４２０ｎｍが好ましく、より好ましくは３６０ｎｍ〜４００ｎｍであり、３５０ｎｍより低波長では、紫外線遮断能が弱く、４２０ｎｍより高波長では着色が強くなり好ましくない。
紫外線吸収剤含有樹脂層に用いられる樹脂としては、前記の一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物のバインダーとして挙げた樹脂等のバインダー樹脂として一般的なものを使用することが出来る。この場合、一般式（Ｉ）で表される化合物含有層に紫外線吸収剤を共存させる方法より、紫外線吸収層を積層する方が耐光性向上効果が遥かに大である。積層方法としては、一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物を含有する層に接して積層しても良いし、一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物を含有する層を塗布した透明基板の一般式（Ｉ）表されるテトラアザポリフィリン系化合物を含有する層と反対側に積層しても良い。このとき紫外線吸収剤を含有層の膜厚は、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍとなるように積層する。又、紫外線吸収剤含有層を塗布して形成する代わりに、市販の紫外線カットフィルターを積層して使用しても良い。この様なフィルターとしては、シャープカットフィルターＳＣ−３８、ＳＣ−３９、ＳＣ−４０（富士写真フィルム（株）製）やアクリプレンＨＢＳ、ＨＢＥ、ＨＢＣ（三菱レーヨン（株））等を挙げることが出来る。
【００３３】
さらに、上記光学フィルターには、必要に応じて、酸化防止剤等を含有する層を設けることが出来る。酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等を挙げることが出来る。酸化防止剤を紫外線吸収剤と併用することによりより効果が大となる。紫外線吸収剤によって遮断しきれなかった紫外光によるか、又は可視光線による色素の活性化により生じる系色素のラジカルを酸化防止剤が不活性化することにより、色素の耐光性が向上するものと考えられる。
３，ディスプレイ用フィルター
本発明のディスプレイ用フィルター、特にプラズマディスプレイ用フィルターにおいては、一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物の他に、色調調節用、色純度改善用、又は色再現範囲拡大用色素として下記の一般式（ＩＩ）で表されるピラゾール系メチン化合物及び／又は一般式（ＩＩＩ）で表されるピラゾール系スクアリリウム化合物を含有させることが出来る。
【００３４】
【化６】
2004323481.tif 000006
【００３５】
〔式（ＩＩ）中、Ｒ９は、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は置換基を有していても良いアリール基を示し、Ｒ１０は、水素原子、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアルコキシカルボニル基又は置換基を有していても良いアリールオキシカルボニル基を示し、Ｒ１１は、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は置換基を有していても良いアリール基を示し、Ｙは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を表す。〕
【００３６】
【化７】
2004323481.tif 000007
【００３７】
〔式（ＩＩＩ）中、Ｒ１２は、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基又は置換基を有していても良いアリール基を示し、Ｒ１３は、水素原子、置換基を有していても良いアルキル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していても良いアリール基、置換基を有していても良いアミノ基、置換基を有していても良いアルコキシカルボニル基又は置換基を有していても良いアリールオキシカルボニル基を示し、Ｚは−Ｏ−又は−ＮＨ−基を示す。〕
上記一般式（ＩＩ）で表されるピラゾールメチン系化合物を用いることにより、３８０〜４２０ｎｍ近辺の青〜青紫を選択的に効率的に吸収することができ、一方他の波長領域での吸収はほとんどないので、本発明の一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物に併用することにより、色純度の高いプラズマディスプレイ用フィルターを得ることが出来る。
【００３８】
一方、上記一般式（ＩＩＩ）で表されるピラゾール系スクアリリウム化合物は、青と緑との谷間である４８０ｎｍ〜５２０ｎｍ近辺の光を有効に吸収しながら、原色の青や緑の蛍光体発光を阻害することがないので、本発明の一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物に併用して用いることにより、色純度の高いディスプレイパネル用フィルターが得られる。
【００３９】
特に本発明の一般式（Ｉ）で表されるテトラアザポリフィリン系化合物に上記一般式（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）で表される化合物を併用した場合、フィルター色がナチュラルな色調となるので好ましい。
上記一般式（ＩＩ）又は一般式（ＩＩＩ）で表される化合物の好ましい具体例としては、特開２００２−１３１５３０号公報の表−１のＮＯ．１〜ＮＯ．２３、及び、Ｖ−１〜Ｖ−８として記載された化合物を挙げることが出来る。
【００４０】
また、上記化合物は、一般式（Ｉ）で表される化合物含有層に共存させても良いが、別層として積層させても良い。積層体の形成方法としては、上述で記載したような塗工液を塗布し積層する方法、又はそれぞれ透明基板上に層を形成させた上でそれらを貼り合わせる方法等が挙げられる。
又、上記機能性フィルターの機能を更に高めるため、上記一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で表される化合物の他に黄色光、赤色光、青色光等の可視光を吸収する公知のアントラキノン系、アゾ系、フタロシアニン系、ピロメテン系、シアニン系、スクアリリウム系、メチン系、テトラアザポルフィリン系等の色素を添加することができる。
【００４１】
さらに、本発明のディスプレイ用フィルターは、近赤外線吸収層や電磁波カット層、表面への蛍光灯などの外光の写り込みを防止する反射防止層、ぎらつき防止（  ノングレア）  層を等を任意に組み合わせて有するものである。これらの各層の膜厚は、それぞれ、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍとなるように積層する。
【００４２】
（近赤外線吸収層）
近赤外線吸収層は、ディスプレイから放射される近赤外線によるリモコンや伝送系光通信における誤動作を防止する目的でディスプレイの前面に設置する。近赤外線光のカット領域は特に問題になる波長としてリモコンや伝送系光通信に、８００〜１０００ｎｍであり、その領域に吸収を有する近赤外線吸収物質を使用する。この近赤外線吸収物質しては、ニトロソ化合物及びその金属錯塩、シアニン系化合物、ジチオールニッケル錯塩系化合物、アミノチオールニッケル錯塩系化合物、フタロシアニン系化合物、トリアリルメタン系化合物、イモニウム系化合物、ジイモニウム系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、アミノ化合物、アミニウム塩系化合物の近赤外線吸収色素、あるいは、カーボンブラックや、酸化インジウムスズ、酸化アンチモンスズなどの近赤外線吸収化合物を、単独又は組み合わせて使うことができる。
【００４３】
（電磁波カット層）
電磁波カット層は、金属酸化物等の蒸着あるいはスパッタリング方法等が利用できる。通常は酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）が一般的であるが、誘電体層と金属層を基材上に交互にスパッタリング等で積層させることで１０００ｎｍ以上の光をカットすることもできる。誘電体層としては酸化インジウム、酸化亜鉛などの透明な金属酸化物等であり、金属層としては銀あるいは銀−  パラジウム合金が一般的であり、通常、誘電体層よりはじまり３層、５層、７層あるいは１１層程度積層する。基材は、該フィルターをそのまま利用しても良いし、樹脂フィルムあるいはガラス上に蒸着あるいはスパッタリング後に、該フィルターと貼り合わせても良い。
【００４４】
（反射防止層）
反射防止層は、表面の反射を抑えてフィルターの透過率を向上させるために、金属酸化物、フッ化物、ケイ化物、ホウ化物、炭化物、窒化物、硫化物等の無機物を、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレ−ティング法、イオンビームアシスト法等で単層あるいは多層に積層させる方法、アクリル樹脂、フッ素樹脂などの屈折率の異なる樹脂を単層あるいは多層に積層させる方法等がある。また、反射防止処理を施したフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。
【００４５】
（ノングレア層）
ノングレア層は、フィルターの視野角を広げる目的で、透過光を散乱させるために、シリカ、メラミン、アクリル等の徴粉体をインキ化して、表面にコーティングする方法などを用いることができる。インキの硬化は、熱硬化あるいは光硬化を用いることができる。また、ノングレア処理をしたフィルムを該フィルター上に貼り付けることもできる。更に必要であればハードコート層を設けることもできる。
【００４６】
（粘着剤層）
本発明のディスプレイ用フィルターの最外層に粘着剤層を設けることによりフィルターがディスプレイと一体形成され、プラズマディスプレイ等のディスプレイの薄肉化が可能となる。この際の粘着剤層の厚みは、通常、５〜１００μｍ、好ましくは１０〜５０μｍである。但し、ディスプレイ自体の表面が高温になるので、加熱によりガスが発生するような粘着剤は好ましくない。
【００４７】
具体的には、ポリアクリル酸アルキルエステル系等のポリマー系粘着剤、又はスチレンブタジエンラバー、天然ゴム等のゴム系粘着剤を、ハロゲン系、アルコール系、ケトン系、エステル系、エ−  テル系、脂肪族炭化水素系、芳香族炭化水素系等の有機溶剤を単独又は複数混合した溶剤系に分散又は溶解して粘度を調整したものをディッピング法、フロ−  コート法、スプレー法、バーコート法、グラビアコート法、ロールコート法、プレードコート法及びエアーナイフコ−  ト法等の塗工方法で塗工し、その後溶剤を乾燥させ、粘着剤層とする。
【００４８】
また、プラズマディスプレイにフィルターを貼着時、プラズマディスプレイの表面とフィルターとの間に気泡が入ると画像が歪んだり、見にくくなったりする等、実用上の大きな問題となるので気泡の巻き込みには十分に注意する必要がある。
さらにフィルターの縁綾部の粘着剤層と剥離フィルムとの間に、粘着剤層を設けない部分を形成したり、非粘着性のフィルムを挟む等して非粘着部分を形成し、剥離開始部とすれば貼着時の作業がやりやすい。
【００４９】
上記ディスプレイパネル用フィルターは単独はもちろん、さらに透明のガラスや他の透明樹脂板等と貼り合わせた積層体として用いることにより、ディスプレイから取り外し可能なフィルターとすることもできる。
【００５０】
【実施例】
以下に、実施例により本発明の実施態様を説明するが、本発明は以下の実施例に限定される物ではない。
実施例１  一般式（Ｉ）の  ＮＯ．Ｉ−１のテトラアザポルフィリン系化合物の合成
一般式（ＩＡ）において、Ｒ１＝Ｒ３＝Ｒ５＝Ｒ７＝ｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｒ２＝Ｒ４＝Ｒ６＝Ｒ８＝水素原子である化合物０．０４ｇ、酢酸銀０．０２５ｇ、及びｏ−ジクロルベンゼン１５ｍｌを反応容器に加え、１時間加熱還流させた。反応終了後、ｏ−ジクロルベンゼンを留去した後、メタノール１０ｍｌを加え、濾過して乾燥し、目的の化合物０．０３ｇを得た。
【００５１】
可視部吸収λｍａｘ：５８８ｎｍ（テトラヒドロフラン）、
マススペクトル  ＦＡＢ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ  ｉｏｎ  ｍｏｄｅ）法：ｍ／ｚ＝６４５
実施例２
ポリエチレンテレフタレート製フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム社製ＰＥＴ  フィルム「Ｔ  １００Ｅ  」、厚み１００μｍ  ）に、実施例１で合成した一般式（Ｉ）のＮＯ．Ｉ−１のテトラアザポルフィリン系化合物  の１．２５％テトラヒドロフラン溶液０．１８ｇ、アクリル系樹脂（ダイヤナールＢＲ−８０；三菱レーヨン（株）製）の２０％ジメトキシエタン溶液１．０ｇを混合し、濾過後、１．０μｍ  ＰＴＦＥ  Ｍｅｍｂｒａｎｅ（Ｗｈａｔｍａｎ  Ｉｎｃ．社製）で濾過後、バーコーター（ＮＯ．２４；江藤器械（株）製）で塗工し、乾燥して、膜厚６μｍのコーティング層を有するネオン発光カットフィルターを得た。
【００５２】
このコーティングフィルムの透過率を日立分光光度計（Ｕ−３５００）で測定した。透過率の最小値における波長は５８８ｎｍ、透過率は、２６．３％、スペクトルの半値幅は５１．４ｎｍであった。
上記のネオン発光カットフィルターを１００℃の恒温槽に８０時間入れて耐熱性の試験を行い、日立分光光度計（Ｕ−３５００）の吸光度で色素残存率（％）を測定した所、１００％であり、非常に良好な耐熱性を示した。
【００５３】
上記のコーティングフィルムのスクアリリウム系化合物含有層面と反対側に紫外線カットフィルターＳＣ−３９（富士写真フィルム（株）製）を積層し、キセノンフェードメーター（スガ試験機（株）製  ＦＡＬ−２５ＡＸ−ＨＣ．Ｂ．ＥＣ）で耐光性の評価を紫外線カット層側より露光して行った（８０Ｈｒ露光）。日立分光光度計（Ｕ−３５００）の吸光度で色素残存率（％）を測定した所、８４．７％であり、良好な耐光性を示した。
【００５４】
【発明の効果】
本発明のテトラアゾポルフィリン化合物を用いることにより、赤、青、緑の３原色発光に悪影響を及ぼさず、耐熱性、耐光性等の耐久性に優れてたフィルターを得ることができる。