(57)【要約】【課題】歯のエナメル質層に光散乱層の形成により、内因性歯牙着色層を遮蔽し、歯を白く見せるとともに、外因性の着色を効率的に除去することができ、かつ、歯を傷つけることのない口腔用組成物を提供することにある。【解決手段】本発明に係る口腔用組成物は、有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物とを含む口腔用組成物であって、前記口腔用組成物が歯に適用されるときに歯のエナメル質層において光散乱層が形成され、前記口腔用組成物には、研磨値が異なる２種のシリカ（Ａ）とシリカ（Ｂ）とを含む。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物とを含む口腔用組成物であって、
前記口腔用組成物が歯に適用されるときに、歯のエナメル質層において光散乱層が形成され、
前記口腔用組成物には、下記の研磨性シリカ（Ａ）と（Ｂ）とを、さらに含む口腔用組成物。
（Ａ）平均粒子径が１〜８μｍ、吸油量が１０ｍｌ／１００ｇｍ〜１１０ｍｌ／１００ｇｍ、ＲＤＡ値が１３０〜２３０である研磨性シリカから選ばれる１種以上
（Ｂ）平均粒子径が４〜１４μｍ、吸油量が７０ｍｌ／１００ｇｍ〜１７０ｍｌ／１００ｇｍ、ＲＤＡ値が３０〜１６０である研磨性シリカから選ばれる１種以上
【請求項２】
前記研磨性シリカ（Ａ）と（Ｂ）との配合比が２０：８０〜８０：２０である請求項１に記載の口腔用組成物。
【請求項３】
前記口腔用組成物のヘリパス型粘度は、２５℃で２０００〜４０００ｄＰ・ｓである請求項２に記載の口腔用組成物。
【請求項４】
前記口腔用組成物のステイン除去率／前記口腔用組成物のＲＤＡ値が０．２５以上である請求項３に記載の口腔用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯に適用するときに、歯のエナメル質層に光散乱層が形成され、内因性による歯牙着色層を遮蔽し、歯を白く見せることができるとともに、外因性の着色を、歯を傷つけることなく除去することが可能な口腔用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
歯牙の着色は、歯石や歯垢、喫煙、又はコーヒー若しくはお茶等の習慣的飲食等により歯面に着色物が付着する外因性着色と、加齢等によって象牙質が着色してくるため透明度の高いエナメル質を通してその色が見える場合や、エナメル質形成期にテトラサイクリン等の薬剤の使用によりエナメル質自体が着色した場合等の内因性着色に依存する。そこで、歯を根本的に白くするためには、外因性着色および内因性着色に対応する必要がある。
【０００３】
本発明者らの知見によれば、有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物とを含む口腔用組成物を歯に適用すると、歯のエナメル質層において光散乱層が形成され、エナメル質層下の内因性着色を遮断し、歯を白く見せることができ、高い美白効果が認められる。この場合、歯面に着色物が付着されていれば、歯のエナメル質層において光散乱層が形成されても、歯を白く見せることが困難である。
【０００４】
一方、歯面に付着されている着色物を物理的に除去する方法として、特許文献１に記載されている技術がある。特許文献１には、「異なる硬度値を持った粒子を含むシリカからなる研磨剤は最少の研磨作用で改善された歯の洗浄効果を得ることができる」ことが開示され、また、特許文献１に記載の発明の目的は、「象牙質やエナメル質の研磨値が増加することのない沈降シリカ組成物を得ることにある」こと、「歯の変色防止、あるいは歯の変色を取り除く効果を得ることにある」ことが開示されている。
【０００５】
しかし、歯石や歯垢、喫煙、又はコーヒー若しくはお茶等の習慣的飲食等により歯面における着色物質が多く沈積された場合は、特許文献１に記載の象牙質やエナメル質の研磨値が増加することのない沈降シリカ組成物では、研磨力が不足で、これらの着色物質を取り除くことが困難である。一方、象牙質やエナメル質の研磨値が高すぎると、歯が必要以上に削られ、傷つくことになる。
【０００６】
【特許文献１】
特表平１０−５１１６８４号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、歯に適用するときに、歯のエナメル質層に光散乱層が形成され、内因性による歯牙着色層を遮蔽し、歯を白く見せることができるとともに、外因性の着色を効率的に除去することができ、かつ、歯を傷つけることのない口腔用組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、有機酸及び／又は無機酸と、フッ素イオン供給化合物とを含む口腔用組成物であって、前記口腔用組成物が歯に適用されるときに、歯のエナメル質層において光散乱層が形成され、前記口腔用組成物には、研磨値が異なる下記２種のシリカ（Ａ）とシリカ（Ｂ）とを含むことを特徴とする。
研磨性シリカ（Ａ）：平均粒子径が１〜８μｍ、吸油量が１０ｍｌ／１００ｇｍ〜１１０ｍｌ／１００ｇｍ、ＲＤＡ値が１３０〜２３０である研磨性シリカから選ばれる１種以上、及び、
研磨性シリカ（Ｂ）：平均粒子径が４〜１４μｍ、吸油量が７０ｍｌ／１００ｇｍ〜１７０ｍｌ／１００ｇｍ、ＲＤＡ値が３０〜１６０である研磨性シリカから選ばれる１種以上
【０００９】
本発明においては、光散乱層の形成により内因性の着色を遮蔽できることに加え、研磨性が高いシリカ（Ａ）と研磨性が比較的に低いシリカ（Ｂ）とを併用することにより、シリカ（Ａ）とシリカ（Ｂ）とが協働し、前記口腔用組成物に適度の研磨力を持たせると同時に、歯の健常な部分が傷つかないようにすることができる。
【００１０】
すなわち、研磨性が低いシリカは歯面を刷掃する際にエッジ部分が崩れ変形するため、歯面に傷をつけにくい。しかし、歯石化した硬い着色物などは除去することはできない。
これに対し、研磨性が高いシリカはエッジが崩れることがなく変形しないため、硬い着色物を除去することができるが、歯面に傷をつける可能性が高い。
本発明の組成物では、研磨性が高く平均粒子径の小さいシリカと、研磨性が低く平均粒子径の比較的大きいシリカとを同時に配合することにより、研磨性が高いシリカと研磨性が低いシリカとが相互に長所を生かすとともに、それぞれの短所を相補することができた結果、外因性の着色を効率的に除去することができ、かつ、歯を傷つけることのない口腔用組成物を提供することを可能にした。
【００１１】
【発明の実施の形態】
口腔用組成物に用いる有機酸及び／又は無機酸としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定されない。無機酸としては、例えば塩酸、硫酸、炭酸、リン酸等が挙げられ、また、有機酸としては例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等の一塩基酸；シュウ酸、コハク酸、フマル酸、アジピン酸、マレイン酸等の二塩基酸；乳酸、グリコール酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸、アスコルビン酸、グルコン酸、グリセリン酸等のヒドロキシカルボン酸；グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピルビン酸、アセト酢酸、レブリン酸等のケト酸；安息香酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸；エチレンジアミンテトラ酢酸等のポリカルボン酸類；その他イソクエン酸、マロン酸、グルタル酸、クルクロン酸、コウジ酸、フィチン酸、アコニット酸、グリセロリン酸等が挙げられる。
【００１２】
これらの有機酸及び無機酸の中でも、乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、リン酸から選ばれる１種又は２種以上を用いることが口腔用組成物の味・風味の改善、原料の入手しやすさ、コストの低減の点から好ましい。
【００１３】
有機酸及び無機酸は、本発明の口腔用組成物中に０．１〜３０質量％、特に０．５〜１５質量％含有するのが好ましい。
口腔用組成物に含有される有機酸及び／又は無機酸は、歯のエナメル質層内部に光散乱層を多量に形成するために、口腔用組成物を適用した口腔内においてｐＨを３〜６に保つ緩衝系を形成できるものを用いることが好ましく、特に、ｐＨ４〜５．５が好ましい。
口腔用組成物のｐＨ測定の濃度は、本発明品の使用の実態によって適宜選択される。例えば、歯磨剤である場合は、実使用濃度を３０質量％水溶液と想定して、また洗口液である場合は、希釈せずに組成物自体のｐＨを測定する。
【００１４】
フッ素イオン供給成分としては、口腔内で使用可能な物質であれば特に限定されず、例えばフッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化アンモニウム、フッ化リチウム、モノフルオロホスフェイト（例えばモノフルオロリン酸ナトリウム、モノフルオロリン酸カリウム、モノフルオロリン酸アンモニウム等）フッ化スズ、等の無機性フッ化物、アミンフッ化物等の有機性フッ化物が挙げられ、中でも安全性、溶解性及び風味等の点からフッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化スズ、フッ化リチウム、フッ化アンモニウムが好ましい。
【００１５】
本発明のシリカは、湿式法により合成された沈降性シリカやゲル状シリカであれば特に限定されない。
本発明の組成物中で、前記研磨性シリカ（Ａ）は、平均粒子径が１〜８μｍであり、好ましくは２〜６μｍ、更に好ましくは３〜５μｍであり、吸油量が１０ｍｌ／１００ｇｍ〜１１０ｍｌ／１００ｇｍであり、好ましくは３０ｍｌ／１００ｇｍ〜９０ｍｌ／１００ｇｍ、更に好ましくは５０ｍｌ／１００ｇｍ〜７０ｍｌ／１００ｇｍであり、ＲＤＡ値が１３０〜２３０であり、好ましくは１５０〜２１０、更に好ましくは１７０〜１９０である。
【００１６】
前記研磨性シリカ（Ｂ）は、平均粒子径が４〜１４μｍであり、好ましくは６〜１２μｍ、更に好ましくは８〜１０μｍであり、吸油量が７０ｍｌ／１００ｇｍ〜１７０ｍｌ／１００ｇｍであり、好ましくは９０ｍｌ／１００ｇｍ〜１５０ｍｌ／１００ｇｍ、更に好ましくは１１０ｍｌ／１００ｇｍ〜１３０ｍｌ／１００ｇｍであり、ＲＤＡ値が３０〜１６０であり、好ましくは５０〜１４０、更に好ましくは７０〜１２０である。
【００１７】
ここで、吸油量とは、シリカが担持できる油量をいう。すなわち、シリカ粒子中の空隙率を間接的に示すものである。測定方法はＪＩＳ  Ｋ５１０１に準ずる。
また、ＲＤＡ値（Ｒａｄｉｏａｃｔｉｖｅ  Ｄｅｎｔｉｎ  Ａｂｒａｓｉｏｎ；放射性象牙質研磨値）は、象牙質に対する歯磨の研磨性を示す尺度であり、本発明においては、研磨性シリカ（Ａ）、（Ｂ）及び口腔用組成物のＲＤＡ値を、歯磨きのＲＤＡ試験方法（Ｈｅｆｆｅｒｒｅｎ，  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｄｅｎｔａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ  １９７６，  Ｎｏ：７，８  ｐ．５６３−５７３）により測定した。
【００１８】
歯の表面を傷つけずに歯の外因性着色を十分に除去するためには、研磨性シリカ（Ａ）は、口腔用組成物中に、２〜１０質量％、特に４〜８質量％含有するのが好ましく、研磨性シリカ（Ｂ）は、口腔用組成物中に、２〜１０質量％、特に４〜８質量％含有するのが好ましい。
さらに、研磨性シリカ（Ａ）と（Ｂ）の配合比（Ａ：Ｂ）は、２０：８０〜８０：２０、特に３０：７０〜７０：３０であることが好ましい。
【００１９】
また上記の必須成分である研磨性シリカに加えて、本発明では増粘性シリカを含有することが出来る。増粘性シリカは研磨性シリカに比べ比表面積が大きいため、これを添加することにより組成物に粘性を付与し、賦形性を与え、また実質上研磨力を有さないシリカである。本発明において好ましい増粘性シリカは平均粒子径が５〜２０μｍであり、更に好ましくは８〜１７μｍであり、吸油量が２５０ｍｌ／１００ｇｍ〜３５０ｍｌ／１００ｇｍであり、更に好ましくは２７０ｍｌ／１００ｇｍ〜３２０ｍｌ／１００ｇｍであり、ＲＤＡ値が３０以下であり、更に好ましくは２０以下である。この増粘性シリカは、全組成物の約０．１質量％〜１０質量％、好ましくは１質量％〜８質量％、更に好ましくは３質量％〜６質量％で、本発明の組成物に存在させることが出来る。
【００２０】
本発明の口腔用組成物には、前記成分の他、例えば発泡剤、発泡助剤、研磨剤、湿潤剤、粘結剤、増量剤、甘味剤、保存料、殺菌剤、薬効成分、粘着剤、顔料、色素、香料等を適宜含有させることができる。また、従来用いられた美白成分であるポリエチレングリコールなどの併用も制限されない。
【００２１】
本発明の口腔用組成物は、例えば溶液状、ゲル状、ペースト状といった剤形に調製され、歯磨き剤、洗口液等として用いることが出来る。それらどの剤形においてもポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、キシリトール、ラクチトール、エリスリトール等を湿潤剤あるいは粘稠剤等の目的で含有させることができる。また、溶液状組成物の粘稠剤あるいはゲル状組成物のゲル化剤として更にはペースト状組成物とする場合の粘結剤としてカルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、キサンタンガム、カラギーナン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、グアガム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等を含有させることができる。特に緩衝液系の為に高塩濃度となる場合は、非イオン性のポリマー即ちヒドロキシエチルセルロース、グアガム、ヒドロキシプロピルセルロース等を含有させることも出来る。
【００２２】
本発明の口腔用組成物の粘度は、研磨性および使用感を向上させる観点から、２５℃でのヘリパス型粘度を２０００〜４０００ｄＰ・ｓ、特に２３００〜３７００の範囲に調節することが好ましい。口腔用組成物の粘度が高すぎると、研磨性が高くなり使用感が悪くなる。また、粘度が低すぎると、研磨性が低くなり使用感が悪くなる。粘度を適度な範囲に設定することにより研磨性および使用感をコントロールすることが可能となる。ここで、ヘリパス型粘度は、ペースト、マヨネーズ、クリーム、ワックス、ゲルなどのような高粘稠性物質の粘度を示すものである。
【００２３】
本発明の口腔用組成物は、上記２種の研磨性シリカ（Ａ）及び（Ｂ）を適宜選択し、それらの配合量を調節することで、歯の表面を研磨で傷つけずに、歯の外因性着色を十分に除去することができ、その指標として、式（口腔用組成物のステイン除去率／口腔用組成物のＲＤＡ値）で表される値を０．２５以上、特に０．２６以上とすることが好ましい。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明の口腔用組成物をさらに詳細に説明する。
＜口腔用組成物の調製＞
表１に示す組成に従って、実施例１〜４及び比較例１〜４の練り歯磨きを調製した。また、表２に示す組成に従って、実施例５〜８及び比較例５〜８の液状歯磨きを調製した。
【００２５】
【表１】
2004238321.tif 000002
【００２６】
【表２】
2004238321.tif 000003
【００２７】
＜評価方法＞
（１）光散乱層の有無
表１に示す組成物をイオン交換水で３０質量％に希釈し、この希釈液の中に牛の歯牙（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。また、表２に示す組成物中に牛の歯牙（表面は鏡面研磨）を４０時間浸漬した。
牛の歯牙を割って、その割断面をマイクロスコープ写真撮影し、エナメル質表層下に光散乱層（図１（ａ））が形成されているか否かを確認した。光散乱層が認められたもの（図１（ａ））を○、光散乱層が認められなかったもの（図１（ｂ））を×とした。
【００２８】
（２）美白効果の有無
表１に示す組成物をイオン交換水で３０質量％に希釈し、この希釈液の中にあらかじめ写真撮影した牛の歯牙を１０時間浸漬した後、歯ブラシを用い３分間刷掃した。この操作を４回繰り返した。また、表２に示す組成物中にあらかじめ写真撮影した牛の歯牙を１０時間浸漬した後、歯ブラシを用い３分間刷掃した。この操作を４回繰り返した。操作の終了後に当該歯牙の写真撮影を行い、以下の基準で評価した。
【００２９】
処理前後の歯牙を撮影した写真を１５名のパネルに見てもらい、白くなったと判断したものを○、変わらなかったと判断したものを×とした。また、処理によりつやが無くなったと感じたものは、たとえ白くなっていたとしても評価は×とした。全員が白くなったと評価したものは◎とし、半数以上が白くなったと評価したものを○、それ以外は×とした。評価の結果は、それぞれ、表１、表２に示した。
【００３０】
（３）ステイン除去力の有無
牛や人の歯牙のステイン付着量は個体差が大きいため、モデル実験を行った。表１および表２に示す組成物で、ビデオテープを磁性粉面が表側になるようにしてプラスチック板に貼り付けたものを、毛の硬さがふつうで、植毛長が２ｃｍのラウンドカット歯ブラシを用い、荷重３００ｇ、刷掃距離３ｃｍ、１２０ｒｐｍの速度で、磁性粉面を２５０ストローク刷掃した。その後、下式によりステイン除去率を算出した。
ステイン除去率（％）＝（磁性粉の剥離面積／歯ブラシが刷掃した面積）×１００
【００３１】
その後、ステイン除去率（％）をもとに以下の基準で評価した。
ステイン除去率（％）が５０％以上を○、５０％未満を×とし評価した。評価の結果は、それぞれ、表１、表２に示した。
【００３２】
（４）ＲＤＡ値の評価および象牙質表面粗さの評価
表１および表２に示す組成物のＲＤＡ値は  歯磨きのＲＤＡ試験方法により測定された。
ＲＤＡ値をもとに象牙質表面粗さを以下の基準で評価した。象牙質表面粗さは、ＲＤＡ値が１５０以下のものを○、１５０から２００未満を△、２００以上を×とし評価した。
【００３３】
（５）粘度の測定方法
製造１日後、練り歯磨き又は液状歯磨きの粘度を以下の測定条件で測定した。
測定機器    ：ヘリパス型粘度計  ＤＶＲ−Ｂ２（東機産業株式会社製）
測定ロータ  ：ロータＣ
測定時間    ：６０秒
測定温度    ：２５℃
【００３４】
＜評価の結果＞
実施例１〜４では歯牙のエナメル質層内部に光散乱層の形成が認められ、ステイン除去効果が認められたことから、美白効果が認められた。更に象牙質表面粗さから歯牙表面を傷つけることが少ないことが認められた。これに対して、比較例１および３では光散乱層の形成が認められたのに対し、研磨性の低いシリカのみが配合されているためステイン除去効果が低く、美白効果が認められなかった。また比較例２では光散乱層の形成およびステイン除去効果が認められたことより美白効果が認められたが、研磨性の高いシリカのみが配合されているため、象牙質表面粗さが２００以上という結果を得た。この場合は、歯牙の表面に傷をつけやすいことが認められた。比較例４では、フッ素イオンが、研磨剤として配合されている炭酸カルシウムに吸着し、光散乱層が形成されなかったため美白効果が認められなかった。
【００３５】
実施例５〜８では歯牙のエナメル質層内部に光散乱層の形成が認められ、ステイン除去効果が認められたことから、美白効果が認められた。更に象牙質表面粗さから歯牙表面を傷つけることが少ないことが認められた。これに対して、比較例５および７では光散乱層の形成が認められたのに対し、研磨性の低いシリカのみが配合されているためステイン除去効果が低く、美白効果が認められなかった。また比較例６では光散乱層の形成およびステイン除去効果が認められたことより美白効果が認められたが、研磨性の高いシリカのみが配合されているため、象牙質表面粗さが２００以上という結果を得た。この場合は、歯牙表面に傷をつけやすいことが認められた。比較例８では、フッ素イオンが、研磨剤として配合されている炭酸カルシウムに吸着し、光散乱層が形成されなかったため美白効果が認められなかった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の口腔用組成物を口腔に適用することによって、日常の口腔の手入れを通じて、外因性の着色を、歯を傷つけることなく除去することができ、さらに、歯のエナメル質層に光散乱層の形成により、内因性による歯牙着色層を遮蔽し、歯を白く見せることができる。したがって、本発明の口腔用組成物は手軽に歯の美白を実行することを可能にし、歯を傷つけることが少なく高い美白効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】牛の歯牙の割断面をマイクロスコープで観察した写真である。
（ａ）は本発明の口腔用組成物によって処理された牛の歯牙の割断面である。
（ｂ）は処理されていない牛の歯牙の割断面である。
（ｃ）は歯牙の構造を示した図である。
【図１】
2004238321.tif 000004