(57)【要約】      （修正有）【課題】ヒトのケラチン物質を染色又は着色する方法並びにその組成物、さらには染色具の提供。【解決手段】化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤を含有せしめてなる組成物を適用することによる、明色化効果を伴う、ヒトのケラチン物質を染色又は着色する方法並びに、化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光増白剤と少なくとも一の蛍光化合物を含有せしめてなる組成物、さらには、二又はそれ以上の区画を具備し、一方が、化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤、場合によっては少なくとも一の付加的な直接染料及び／又は少なくとも一の酸化ベース及び／又は少なくとも一のカップラーを含有せしめてなる組成物を収容し、他の区画が、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容している染色具。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤を含有せしめてなる組成物をヒトのケラチン物質に適用することを含む、ヒトのケラチン物質を明色化効果を持たせて染色又は着色するための方法。
【請求項２】
組成物をケラチン物質に適用してすすぎを行わず、前記媒体をついで蒸発させるか、又は放置して蒸発させることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項３】
次の工程：
−  所望の着色又は明色化を生じるのに十分な時間、組成物をケラチン物質に適用し、
−  ケラチン物質をすすぎ、
−  前記物質を場合によってはクレンジング用組成物で洗浄してすすぎ、
−  前記ケラチン物質を乾燥させること、
を実施することを特徴とする、請求項１に記載の方法。
【請求項４】
蛍光化合物が、可視領域のスペクトルと、場合によっては紫外線領域の光を吸収し、５００〜７００ナノメートルの、可視スペクトルのより大きな波長を有する蛍光を再放射することを特徴とする、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
蛍光増白剤が、スペクトルの紫外線領域の光を吸収し、４００〜５２５ナノメートル未満の可視スペクトルの蛍光を再放射することを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
蛍光化合物の量と蛍光増白剤の量が、ケラチン物質への適用後に、未処理のケラチン物質の反射率よりも大きい、５５０〜７００ｎｍで測定される反射率が組成物により付与されるような量であることを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
蛍光化合物の量が、組成物の全重量に対して０．０５〜２０重量％、特に同基準に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは同基準に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項８】
蛍光増白剤の量が、組成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは同基準に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の方法。
【請求項９】
化粧品的に許容可能な媒体が、水と、場合によっては有機溶媒を含有していることを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１０】
組成物のｐＨが３〜１２、好ましくは５〜１１であることを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１１】
組成物が、本質的に非イオン性、カチオン性又はアニオン性である少なくとも一の付加的な直接染料を含有していることを特徴とする、請求項３ないし１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１２】
付加的な直接染料がニトロベンゼン染料から選択されることを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
付加的な直接染料が、アゾ染料、アントラキノン、ナフトキノン又はベンゾキノン染料、インジゴイド染料、及びトリアリールメタン誘導染料から選択されることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】
付加的な直接染料の全量が、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％、好ましくは同基準に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする、請求項１１ないし１３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１５】
組成物が、パラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩から選択される少なくとも一の酸化ベースを含有していることを特徴とする、請求項３ないし１４のいずれか１項に記載の方法。
【請求項１６】
酸化ベースの全量が、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％、好ましくは同基準に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする、請求項１５に記載の方法。
【請求項１７】
組成物が、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、又はそれらの酸又はアルカリとの付加塩から選択される少なくとも一のカップラーを含有していることを特徴とする、請求項１５又は１６に記載の方法。
【請求項１８】
カップラーの全量が、組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％、好ましくは同基準に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする、請求項１７に記載の方法。
【請求項１９】
組成物が少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする、請求項３ないし１８のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２０】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、２電子又は４電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択されることを特徴とする、請求項１９に記載の方法。
【請求項２１】
組成物が、少なくとも一のアニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性の界面活性剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２２】
一方では、染色に適した媒体に少なくとも一の蛍光化合物、少なくとも一の蛍光増白剤、場合によっては少なくとも一の付加的な直接染料及び／又は少なくとも一の酸化ベース及び／又は少なくとも一のカップラーを含有せしめてなる組成物を、他方では染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物を、別々の形態で保管し；ついで、使用時にこれら組成物を混合することからなる予備工程を含み、該混合物を所望する着色を生じるのに十分な時間、毛髪に適用した後、ケラチン繊維をすすぎ；毛髪を、場合によってはクレンジング用組成物で洗浄し、すすぎ；ついで毛髪を乾燥させることを特徴とする、請求項３ないし２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２３】
組成物が着色シャンプーの形態であることを特徴とする、請求項３ないし２１のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２４】
組成物が少なくとも一の非蛍光顔料を含有している特徴とする、請求項２及び４ないし１０のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２５】
顔料の量が、組成物の重量に対して０．０１〜１０重量％、好ましくは組成物の重量に対して０．０５〜３重量％であることを特徴とする、請求項２４に記載の方法。
【請求項２６】
組成物のｐＨが６．５〜７．５であることを特徴とする、請求項２４又は２５に記載の方法。
【請求項２７】
組成物が、睫毛用のマスカラ又は毛髪用のマスカラの形態であることを特徴とする、請求項２４ないし２６のいずれか１項に記載の方法。
【請求項２８】
ケラチン物質が皮膚又はケラチン繊維を示すことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
【請求項２９】
前記皮膚が、ＣＩＥＬ*ａ*ｂ*系において５５以下の輝度Ｌ*を示すことを特徴とする、請求項２８に記載の方法。
【請求項３０】
ケラチン物質がケラチン繊維であることを特徴とする、請求項１又は３に記載の方法。
【請求項３１】
ケラチン繊維が、６以下、好ましくは４以下のトーンレベルを示すことを特徴とする、請求項２８又は３０に記載の方法。
【請求項３２】
化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光化合物と、該媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光増白剤を含有せしめてなる組成物。
【請求項３３】
蛍光化合物が、スペクトルの可視領域と、場合によっては紫外線領域の光を吸収し、５００〜７００ｎｍの、可視スペクトルのより大きな波長を有する蛍光を再放射することを特徴とする、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
蛍光化合物の量が、組成物の全重量に対して０．０５〜２０重量％、特に同基準に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは同基準に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする、請求項３３に記載の組成物。
【請求項３５】
蛍光増白剤が、スペクトルの紫外線領域の光を吸収し、４００〜５２５ｎｍの可視スペクトルの蛍光を再放射することを特徴とする、請求項３２ないし３４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３６】
蛍光増白剤の量が、組成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは同基準に対して０．１〜５重量％であることを特徴とする、請求項３５に記載の組成物。
【請求項３７】
化粧品的に許容可能な媒体が、水と、場合によっては有機溶媒を含有していることを特徴とする、請求項３２ないし３６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３８】
組成物のｐＨが３〜１２、好ましくは５〜１１であることを特徴とする、請求項３２ないし３７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３９】
組成物が、本質的に非イオン性、カチオン性又はアニオン性である少なくとも一の付加的な直接染料を含有していることを特徴とする、請求項３２ないし３８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４０】
付加的な直接染料がニトロベンゼン染料から選択されることを特徴とする、請求項３９に記載の組成物。
【請求項４１】
付加的な直接染料が、アゾ染料、アントラキノン、ナフトキノン又はベンゾキノン染料、インジゴイド染料、及びトリアリールメタン誘導染料から選択されることを特徴とする、請求項３９に記載の組成物。
【請求項４２】
付加的な直接染料の全量が、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％、好ましくは同基準に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする、請求項３９ないし４１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４３】
組成物が、パラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩から選択される少なくとも一の酸化ベースを含有していることを特徴とする、請求項３２ないし４２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４４】
酸化ベースの全量が、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％、好ましくは同基準に対して０．００５〜６重量％であることを特徴とする、請求項４３に記載の組成物。
【請求項４５】
組成物が、メタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、又はそれらの酸又はアルカリとの付加塩から選択される少なくとも一のカップラーを含有していることを特徴とする、請求項４３又は４４に記載の組成物。
【請求項４６】
カップラーの全量が、組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％、好ましくは同基準に対して０．００５〜５重量％であることを特徴とする、請求項４５に記載の組成物。
【請求項４７】
組成物が少なくとも一の酸化剤を含有していることを特徴とする、請求項３２ないし４６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項４８】
酸化剤が、過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過ホウ酸塩及び過硫酸塩等の過酸塩、２電子又は４電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼ等の酵素から選択されることを特徴とする、請求項４７に記載の組成物。
【請求項４９】
組成物が、少なくとも一のアニオン性、両性、カチオン性又は非イオン性の界面活性剤を含有していることを特徴とする、請求項３２ないし４８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５０】
組成物の形態が、クリーム、ペースト又はゲルの形態であることを特徴とする、請求項３２ないし４９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５１】
着色シャンプーの形態であることを特徴とする、請求項３２ないし４２及び４９のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項５２】
二又はそれ以上の区画を具備し、少なくとも一の区画が、化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤と、場合によっては少なくとも一の付加的な直接染料及び／又は少なくとも一の酸化ベース及び／又は少なくとも一のカップラーを含有せしめてなる組成物を収容し、少なくとも一の他の区画が、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容している染色具。
【請求項５３】
蛍光化合物又は化合物類、及び蛍光増白剤又は増白剤類が、媒体に可溶性であることを特徴とする、請求項５２に記載の染色具。
【発明の詳細な説明】
【発明の開示】
【０００１】
本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤を含有せしめてなる組成物を適用することによる、ヒトのケラチン物質を染色又は着色する方法に関する。また、化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光増白剤と少なくとも一の蛍光化合物を含有せしめてなる組成物、及び二又はそれ以上の区画を有し、一方が少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤を収容し、他方が少なくとも一の酸化剤を収容する染色具に関する。
【０００２】
有色の又は黒い皮膚の個人が自分の皮膚の色を薄くすることを望み、そのために脱色剤を含有する化粧品用又は皮膚用組成物を使用することがしばしばある。
脱色剤として最も一般的に使用されている物質は、ヒドロキノンとその誘導体、コウジ酸とその誘導体、アゼライン酸、及びアルブチンとその誘導体の、単独物又は他の活性剤と組合せたものである。
しかしながらこれらの薬剤には欠点がないわけではない。特に、皮膚の脱色効果を得るためには、それらを長期間、多量に使用する必要がある。さらに、それらを含有する組成物を適用しても、即効性は観察されない。ヒドロキノンとその誘導体では、それらのメラノサイト毒性が知られている。最後に、コウジ酸とその誘導体は高価であり、よって広く市場に流通する製品として多量で使用するには不適切であるといった欠点がある。
したがって、均質かつ均一で自然な外観の、明色化された肌色(lighter complexion)を可能にする化粧品用組成物が、今なお必要とされている。
【０００３】
ヘアケアの分野では、明色化された色調(lighter colouring)を得るために、化学的脱色プロセスを使用することが一般的である。このプロセスは、一般的に過酸化水素が単独か、又は過酸化水素を過酸塩と組合せてなる酸化系により、これらの繊維中のメラニンを脱色することからなる。この操作は直接染料及び／又は酸化染料の存在下又は不存在下で実施されてもよい。
この脱色系は、繊維を劣化させ、美容特性に悪影響を与えるという欠点を有する。特に、毛髪は粗く、もつれをほぐすことが困難になり、より弱くなる傾向にある。
よって、毛髪及び他のヒトのケラチン繊維を劣化させることなく薄い色調にすると同時に美しく着色することを可能にする組成物を得ることが望まれている。
したがって、本発明の目的は、上述した欠点が生じることのない、ヒトのケラチン物質を染色又は着色可能な方法並びに組成物を提供することにある。
【０００４】
従って、第１に、本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤を含有せしめてなる組成物をヒトのケラチン物質に適用することを含む、明色化効果を持たせてケラチン物質を染色又は着色するための方法を提供する。
第２に、本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光増白剤と少なくとも一の蛍光化合物を含有せしめてなる組成物を提供する。
第３に、本発明は、二又はそれ以上の区画を具備し、少なくとも一の区画が、化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤、場合によっては少なくとも一の付加的な直接染料及び／又は少なくとも一の酸化ベース及び／又は少なくとも一のカップラーを含有せしめてなる組成物を収容し、少なくとも一の他の区画が、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する染色具を提供する。
【０００５】
本発明により、ヒトのケラチン物質を傷つけることなく、染料又は着色することができ、また同時に明色化することができる。
より詳細には、本発明の方法により、５５０〜７００ｎｍで測定される本発明で処理された物質の反射率が、未処理の物質の反射率よりも大きい着色又は色調を得ることができる。
また本発明により、満足のいく高い美的効果を有し、天然の着色又は色調よりも明るい着色又は色調を得ることができる。
【０００６】
さらに、組成物においては蛍光化合物と蛍光増白剤との間の相互作用が存在することが観察されており、これが、明色化現象を増大させ、目で認知される範囲を広げている。特に、その輝度が５５以下の皮膚、又はそのトーンレベルが有利には６以下のケラチン繊維に適用した場合、２つの化合物を組合せたもので処理された物質の反射率は蛍光化合物のみで処理された物質のものよりも大きく、５５０〜７００ｎｍにおける、未処理の物質の反射率は、一方では蛍光化合物で処理された物質、他方では、蛍光増白剤と組合せたもので処理された物質よりも低い。
蛍光増白剤のみを含有する組成物の場合、処理されたケラチン物質の反射率は、未処理の物質の反射率と類似している。
さらに、処理された物質の反射率が未処理の物質の反射率よりも大きい範囲は、蛍光化合物のみを含有する組成物に対して、２つの化合物を組合せた組成物の場合に広くなっている。
最後に、毛髪等のケラチン繊維に適用される組成物の場合、使用される化合物は、これらの繊維に対して高い着色親和性を示し、外的要因に対して良好な耐性を示す。
【０００７】
本発明の他の特徴及び利点は、以下の記載及び実施例を読むことにより、またチェスナットブラウンをした未処理の毛髪、化学物質で処理した毛髪、蛍光化合物を単独で含有する組成物で処理された毛髪、及び蛍光化合物と蛍光増白剤を組合せて含有する組成物で処理された毛髪に対して、波長の関数として反射率の曲線を表す添付の図１及び２によりさらに明らかになるであろう。
まず、本発明の方法で処理されるケラチン物質はヒトに由来するものである。以下の明細書において、ケラチン物質がヒトに由来しているという認識で、ケラチン物質に言及する。さらに、前記物質は繊維又はそうでない形態ものであってもよい。従って、前記ケラチン物質は、皮膚、毛髪、睫毛、あごひげ又は口ひげであってよい。
【０００８】
本発明の第１の実施態様では、処理されるケラチン物質は皮膚である。特に前記皮膚は、ミノルタ(Minolta)ＣＭ２００２比色計で測定されたＣＩＥＬ*ａ*ｂ*系において、５５以下の輝度Ｌ*を有し、Ｌ*値が０であれば黒、１００であれば白になる。
この輝度に相当する皮膚タイプは、アジア人の皮膚、アフリカ人の皮膚、アメリカ黒人の皮膚、スペイン系アメリカ人の皮膚、インド人の皮膚及びマグレブ族の皮膚である。
【０００９】
本発明の第２の実施態様では、処理されるケラチン物質は、繊維、特に有色のケラチン繊維、又は人工的に着色された繊維の形態である。これらの繊維は、好ましくは毛髪である。
有利には、有色の又は人工的に着色された毛髪は、６(ダークブロンド)以下、好ましくは４(チェスナットブラウン)以下のトーンレベルを有する。
「トーン(tone)」という概念は天然の色調(shade)の分類に基づいており、一つのトーンはそのすぐ前又は後のものとは各色調を分かつものである。天然の色調のこの定義及び分類は、毛髪の専門家にはよく知られており、Charles ZVIAK 1988, Masson, pp.215及び278の研究「Sciences des traitements capillaires」に発表されている。
【００１０】
先に特定したように、本発明の方法は、ケラチン物質を明色化効果を付与しつつ、染色又は着色するために、化粧品的に許容可能な媒体に、少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤を含有せしめてなる組成物をケラチン物質に適用することを含む。
より明らかにするために、まず、本発明の方法で使用される組成物を詳述する。
【００１１】
本発明の方法で使用される組成物の一部を形成する蛍光化合物は、スペクトルの可視領域と、可能ならば紫外線領域の光を吸収し、その波長が吸収される光よりも大きい可視スペクトルで蛍光を再放射する化合物から特に選択される。適切には、再放射された光の波長は５００〜７００ｎｍである。
本発明の方法において、蛍光化合物又は化合物類は、周囲温度(１５〜２５℃)で組成物の媒体に可溶性又は不溶性の形態であってよい。
この方法において好ましくは、蛍光化合物は組成物の媒体に可溶性の化合物から選択される。
【００１２】
本発明の方法の特定の一実施態様において、蛍光化合物は、１５〜２５℃の温度で組成物の媒体に少なくとも１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも５ｇ／ｌ溶解する。
この目的のために使用可能な、媒体に可溶性の蛍光着色料の例として、次のファミリー：単独又は混合物として使用されるナフタリミド類；カチオン性又は非カチオン性のクマリン類(coumarines)；キサンチノジキノリジン類(例えばスルホローダミン類)；アザキサンチン類；ナフトラクタム類；アズラクトン類；オキサジン類；チアジン類；ジオキサジン類；アゾ、アゾメチン又はメチン型のポリカチオン性蛍光着色料から誘導される蛍光着色料を挙げることができる。
【００１３】
本発明の方法で使用可能な媒体に可溶性の蛍光化合物として、特に次のもの：
−  次の構造：
【化１】
2004210778.tif 000002
を有し、ユビケム社(UBICHEM)から販売されている感光染料ＮＫ-５５７、２-[２-(４-ジメチルアミノ)フェニルエテニル]-１-エチルピリジニウムヨージド；
−  次の構造：
【化２】
2004210778.tif 000003
を有し、サンド社(SANDOZ)から販売されているブリリアントイエローＢ６ＧＬ；
−  次の構造：
【化３】
2004210778.tif 000004
を有し、プロラボ社(PROLABO)、アルドリッチ社(ALDRICH)又はカルロ・エルバ社(CARLO ERBA)から販売されている、ベイシックイエロー２又はオーラミンＯ、４,４'-(イミドカルボニル)ビス(Ｎ,Ｎ-ジメチルアニリン)モノヒドロクロリド；CAS No.2465-27-2；
を挙げることができるが、本発明はそれらに限定されるものではない。
【００１４】
蛍光化合物が溶媒に溶解せず、本発明の方法に使用可能である限りは、無機化合物、例えば酸化亜鉛又は硫化亜鉛をベースにするものを挙げることができる。溶媒に不溶の有機蛍光化合物としては、固溶体を得るために担体樹脂に予め溶解させておき、続いて蛍光特性を示す樹脂粒子パウダーを挽くことで、蛍光染料から製造された顔料を挙げることができる。蛍光顔料の調製については、特に米国特許第２８５１４２４号及び米国特許第３８５６５５０号に記載されている。
また不溶性の蛍光化合物は、有色のポリアミド及び／又はホルムアルデヒド／ベンゾグアナミン及び／又はメラミン／ホルムアルデヒド／スルホンアミド樹脂、有色のアミノトリアジン／ホルムアルデヒド／スルホンアミドの縮合物、及び／又は金属化ポリエステルフレーク及び／又はそれらの混合物から選択されてもよい。さらにこれらの蛍光化合物は水性分散液の形態のものであってもよい。
またさらに、本組成物は一又は複数の蛍光化合物を含有してよい。
【００１５】
本発明で使用される組成物の一部を形成する蛍光増白剤は、３００〜３９０ｎｍの波長で、紫外線領域のスペクトルの光、特にＵＶＡを吸収する化合物から選択される。これらの化合物は４００〜５２５ｎｍの可視スペクトルで蛍光を再放射する。
蛍光増白剤として特に適切なものは、スチルベン誘導体、クマリン誘導体、オキサゾール及びベンゾオキサゾール誘導体及びイミダゾール誘導体を有する。挙げることのできる例には、特に次のもの：
−  ４,４'-ビス[(４-アニリノ-６-(２-ヒドロキシエチル)メチルアミノ-１,３,５-トリアジン-２-イル)アミノ]スチルベン-２,２'-スルホン酸二ナトリウム(チバ社(Ciba)のチノパール(Tinopal)５ＢＭ-ＧＸ)、４,４'-ビス[アニリノ-６-モルホリン-１,３,５-トリアジン-２-イル)アミノ]スチルベン(チバ社のチノパールＡＭＧ-ＧＸ)、４,４'-ビス[(４-アニリノ-６-ビス(２-ヒドロキシエチル)アミノ-１,３,５-トリアジン-２-イル)アミノ]スチルベン-２,２'-ジスルホン酸(チバ社のチノパールＵＮＰＡ-ＧＸ)、４,４'-ビス[(４,６-ジアニリノ-１,３,５-トリアジン-２-イル)アミノ]スチルベン-２,２'-ジスルホン酸ナトリウム(チバ社のチノパールＳＯＰ)、４-メチル-７-ジエチルクマリン、ジエチルアミノメチルクマリン、アミノクマリンのカチオン性誘導体(チバ社のチノパールＳＷＮ Ｃｏｎｃ.)、チバ社のチノパールＣＢＳ-Ｘ、すなわち４,４'-ビス[(４,６-ジアニリノ-１,３,５-トリアジン-２-イル)アミノ]スチルベン-２,２'-ジスルホン酸ナトリウム；４,４'-ジスチリルビフェニルスルホン酸二ナトリウム(ＣＴＦＡ名：ジスチリルビフェニルジスルホン酸二ナトリウム；ナフトトリアゾールのスチルベン誘導体(チバ社のチノパールＧＳ)、
−  ２,５-チオフェンジイルビス(５-tert-ブチル-１,３-ベンゾオキサゾール)(チバ社のユビテックス(Uvitex)ＯＢ)、
−  ジアミノスチルベンのアニオン性誘導体(水に分散、クラリアント社(Clariant)からのロイコポール(Leucophor)ＢＳＢ)、
−  蛍光増白剤のレーキ類(ワックハー社(Wackherr)からのコバズル(Covazur)範囲)
が含まれる。
【００１６】
本発明で使用可能な蛍光増白剤は、コポリマーの形態、例えば仏国特許出願第９９-１０９４２号に記載されているような蛍光増白基がグラフトしたアクリラート類及び／又はメタクリラート類に存在し得る。
ここで再度、組成物は一又は複数の蛍光増白剤を含有してよい。
本発明の非常に有利な一実施態様において、少なくとも一の蛍光増白剤により再放射される光の波長が、存在する少なくとも一の蛍光化合物の吸収波長に相当するように、蛍光増白剤が選択される。
本発明で好ましく使用される蛍光増白剤は、ジエチルアミノメチルクマリン、４-メチル-７-ジエチルクマリン、４,４'-ビス[(４,６-ジアニリノ-１,３,５-トリアジン-２-イル)アミノ]スチルベン-２,２'-ジスルホン酸ナトリウム、２,５-チオフェンジイルビス(５-tert-ブチル-１,３-ベンゾオキサゾール)及び４,４'-ジスチリルビフェニルスルホン酸二ナトリウム及び／又はそれらの混合物である。
【００１７】
本発明の方法の特定の一実施態様において、蛍光増白剤は１５〜２５℃の温度で、少なくとも０．１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも０．５ｇ／ｌ、組成物の媒体に可溶性の化合物から選択される。
組成物における蛍光化合物(類)及び蛍光増白剤(類)の最小量は、好ましくは、処理された物質において５５０〜７００ｎｍで測定される反射率が、未処理のケラチン物質の反射率よりも大きくなるようになされる。
特に、蛍光化合物の含有量は、組成物の全重量に対して０．０５〜２０重量％、好ましくは同基準に対して０．０５〜１０重量％、非常に有利には同基準に対して０．１〜５重量％である。
蛍光増白剤の含有量が関与している限りは、それは、組成物の全重量に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは同基準に対して０．１〜５重量％である。
【００１８】
化粧品的に許容可能な媒体は、一般的に水、又は少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。
有機溶媒としては、例えば、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノール；ポリオール類及びポリオールエーテル、例えばグリセロール、２-ブトキシエタノール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル及びモノエチルエーテル、ジメトキシエタン；芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコール又はフェノキシエタノール；３〜４の炭素原子を有するケトン類；及び酢酸Ｃ１-Ｃ４アルキルを挙げることができ、これらの化合物は単独又は混合物である。
例として、溶媒が存在するならば、組成物の全重量に対して約１〜４０重量％、より有利には同基準に対して約５〜３０重量％である。
【００１９】
本発明の方法に使用される組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。
それは、通常使用されている酸性化剤又はアルカリ性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸及び乳酸、及びスルホン酸を挙げることができる。
アルカリ性化剤は、例えば、アンモニア水、アルカリ金属の炭酸塩、アルカノールアミン類、例えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導体、水酸化ナトリウム又は水酸化カリウム、及び次の式(Ｉ)：
【化４】
2004210778.tif 000005
[ここで、Ｗは、Ｃ１-Ｃ６アルキル基又はヒドロキシル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、水素原子、又は少なくとも一のヒドロキシル基を担持していてもよいＣ１-Ｃ６アルキル基を表す]
の化合物を挙げることができる。
【００２０】
本発明の方法に第１の変形例において、前記方法は、毛髪等のケラチン繊維を明色化すると同時に着色するために、少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤を含有する組成物を、該繊維に適用することを含む。この特定のケースにおいて、適用される組成物は、好ましくは組成物の媒体に可溶性の形態で、少なくとも一の蛍光増白剤と、少なくとも一の蛍光化合物を含有している。
この第１の変形例において、本方法に使用される組成物は蛍光化合物及び蛍光増白剤に加えて、少なくとも一の付加的な直接染料をさらに含有してよい。
前記付加的な染料は、特に本質的には非イオン性、カチオン性又はアニオン性である。
【００２１】
例えば次の赤又はオレンジのニトロベンゼン染料：
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノベンゼン、
−  Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
−  １-アミノ-３-メチル-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-６-ニトロベンゼン、
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
−  １,４-ジアミノ-２−ニトロベンゼン、
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-メチルアミノベンゼン、
−  Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロパラフェニレンジアミン、
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-５-クロロベンゼン、
−  ２-ニトロ-４-アミノジフェニルアミノ、及び
−  １-アミノ-３-ニトロ-６-ヒドロキシベンゼン、
−  １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、
−  １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
−  １-ヒドロキシ-３-ニトロ-４-アミノベンゼン、
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-４,６-ジニトロベンゼン、
−  １-メトキシ-３-ニトロ-４-(β-ヒドロキシエチル)アミノベンゼン、
−  ２-ニトロ-４'-ヒドロキシジフェニルアミン、及び
−  １-アミノ-２-ニトロ-４-ヒドロキシ-５-メチルベンゼン、
から選択されるものが使用され得る。
【００２２】
この第１の変形例で使用される組成物は、同様に、ニトロベンゼン染料に加えて又は置き換えて、黄、黄-緑、青又は紫色のニトロベンゼン染料、アゾ染料、アントラキノン、ナフトキノン又はベンゾキノン染料、インジゴイド染料、又はトリアリールメタン誘導染料から選択される一又は複数の付加的な直接染料を含有してよい。
これらの付加的な直接染料は、特に、ベイシックブラウン１６、ベイシックブラウン１７、ベイシックイエロー５７、ベイシックレッド７６、ベイシックバイオレット１０、ベイシックブルー２６及びベイシックブルー９９の名称で、色指数(Color Index)、第３版で知られている染料を挙げることのできる塩基性染料、又は特に、アシッドオレンジ７、アシッドオレンジ２４、アシッドイエロー３６、アシッドレッド３３、アシッドレッド１８４、アシッドブラック２、アシッドバイオレット４３及びアシッドブルー６２の名称で、色指数、第３版で知られている染料を挙げることのできる酸性直接染料、又はカチオン性直接染料、例えばその内容が本発明の主要部分を形成する国際公開第９５／０１７７２号、国際公開第９５／１５１４４号及び欧州特許出願第７１４９５４号に記載されているものであってよい。
【００２３】
付加的な、黄及び黄-緑ニトロベンゼン付加的直接染料として、例えば：
−  １-β-ヒドロキシエチルオキシ-３-メチルアミノ-４-ニトロベンゼン、
−  １-メチルアミノ-２-ニトロ-５-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)オキシベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メトキシ-４-ニトロベンゼン、
−  １-(β-アミノエチル)アミノ-２-ニトロ-５-メトキシベンゼン、
−  １,３-ジ(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-ニトロ-６-クロロベンゼン、
−  １-アミノ-２-ニトロ-６-メチルベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ヒドロキシ-４-ニトロベンゼン、
−  Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)-２-ニトロ-４-トリフルオロメチルアニリン、
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンゼンスルホン酸、
−  ４-エチルアミノ-３-ニトロ安息香酸、
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロクロロベンゼン、
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロメチルベンゼン、
−  ４-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-３-ニトロトリフルオロメチルベンゼン、
−  １-(β-ウレイドエチル)アミノ-４-ニトロベンゼン、
−  １,３-ジアミノ-４-ニトロベンゼン、
−  １-ヒドロキシ-２-アミノ-５-ニトロベンゼン、
−  １-アミノ-２-[トリス(ヒドロキシメチル)メチル]アミノ-５-ニトロベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、及び
−  ４-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-３-ニトロベンズアミド、
から選択される化合物を挙げることができる。
【００２４】
青又は紫色の付加的なニトロベンゼン直接染料としては、例えば：
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  １-(γ-ヒドロキシプロピル)アミノ-４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-メチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  １-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  １-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)アミノ-４-(Ｎ-エチル-Ｎ-β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-ニトロベンゼン、
−  次の式(ＩＩ)：
【化５】
2004210778.tif 000006
[上式中：
−  Ｒ６は、Ｃ１-Ｃ４アルキル基、又はβ-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル又はγ-ヒドロキシプロピル基を表し；
−  Ｒ５及びＲ７は同一又は異なっており、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、γ-ヒドロキシプロピル又はβ,γ-ジヒドロキシプロピル基を表し、Ｒ６、Ｒ７及びＲ５基の少なくとも一はγ-ヒドロキシプロピルを表し、Ｒ６がγ-ヒドロキシプロピル基である場合、Ｒ６及びＲ７は同時にβ-ヒドロキシエチル基を示すことができない]
の２-ニトロ-パラ-フェニレンジアミン類、例えば仏国特許第２６９２５７２号に記載されているものから選択される化合物を挙げることができる。
【００２５】
付加的な直接染料又は染料類が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。
【００２６】
組成物が、毛髪等のケラチン繊維を、明色化効果を有しつつ着色するために使用されるケースでは、該組成物は少なくとも一の酸化ベースをさらに含有してよい。
酸化ベースは、酸化染色に従来から使用されている酸化ベース、例えばパラ-フェニレンジアミン類、ビスフェニルアルキレンジアミン類、パラ-アミノフェノール類、オルト-アミノフェノール類及び複素環ベース類、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩から選択され得る。
【００２７】
パラ-フェニレンジアミン類としては、例えばパラ-フェニレンジアミン、パラ-トルイレンジアミン、２-クロロ-パラ-フェニレンジアミン、２,３-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、２,６-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、２,５-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジエチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジプロピル-パラ-フェニレンジアミン、４-アミノ-Ｎ,Ｎ-ジエチル-３-メチルアニリン、Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルアニリン、４-Ｎ,Ｎ-ビス(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-クロロアニリン、２-β-ヒドロキシエチル-パラ-フェニレンジアミン、２-フルオロ-パラ-フェニレンジアミン、２-イソプロピル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-ヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、２-ヒドロキシメチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-ジメチル-３-メチル-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ-(エチル-β-ヒドロキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(４'-アミノフェニル)-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-フェニル-パラ-フェニレンジアミン、２-β-ヒドロキシエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、２-β-アセチルアミノエチルオキシ-パラ-フェニレンジアミン、Ｎ-(β-メトキシエチル)-パラ-フェニレンジアミン、及び４-アミノフェニル-１-(３-ヒドロキシプロピル)ピロリジン、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩を特に挙げることができる。
【００２８】
ビスフェニルアルキレンジアミン類としては、例えばＮ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)-１,３-ジアミノプロパノール、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノフェニル)エチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(β-ヒドロキシエチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４-アミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(４-メチルアミノフェニル)テトラメチレンジアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス(エチル)-Ｎ,Ｎ'-ビス(４'-アミノ-３'-メチルフェニル)エチレンジアミン、１,８-ビス(２,５-ジアミノフェノキシ)-３,５-ジオキサオクタン、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩を特に挙げることができる。
【００２９】
パラ-アミノフェノール類としては、例えばパラ-アミノフェノール、４-アミノ-３-メチルフェノール、４-アミノ-３-フルオロフェノール、４-アミノ-３-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メチルフェノール、４-アミノ-２-ヒドロキシメチルフェノール、４-アミノ-２-メトキシメチルフェノール、４-アミノ-２-アミノメチルフェノール、４-アミノ-２-(β-ヒドロキシエチルアミノメチル)フェノール、４-アミノ-２-フルオロフェノール、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩を特に挙げることができる。
オルト-アミノフェノール類としては、例えば２-アミノフェノール、２-アミノ-５-メチルフェノール、２-アミノ-６-メチルフェノール、５-アセトアミド-２-アミノフェノール、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩を挙げることができる。
複素環ベース類としては、特にピリジン誘導体、ピリミジン誘導体及びピラゾール誘導体、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩を挙げることができる。
酸化ベース又はベース類が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、より好ましくは同基準に対して約０．０００５〜６重量％である。
【００３０】
毛髪等のケラチン繊維を酸化染色することを意図している場合、蛍光化合物、蛍光増白剤及び酸化ベースを使用して得られた色調を変化させ、又は光沢に富ませるために、少なくとも１つのカップラーをさらに含有してよい。
使用可能なカップラーは、この分野で従来から使用されているカップラーから選択され、特にメタ-フェニレンジアミン類、メタ-アミノフェノール類、メタ-ジフェノール類、及び複素環カップラー、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩を挙げることができる。
これらのカップラーは、特に２-メチル-５-アミノフェノール、５-Ｎ-(β-ヒドロキシエチル)アミノ-２-メチルフェノール、３-アミノフェノール、１,３-ジヒドロキシベンゼン、１,３-ジヒドロキシ-２-メチルベンゼン、４-クロロ-１,３-ジヒドロキシベンゼン、２,４-ジアミノ-１-(β-ヒドロキシエチルオキシ)ベンゼン、２-アミノ-４-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-１-メトキシベンゼン、１,３-ジアミノベンゼン、１,３-ビス(２,４-ジアミノフェノキシ)プロパン、セサモール、α-ナフトール、６-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシインドール、４-ヒドロキシ-Ｎ-メチルインドール、６−ヒドロキシインドール、２,６-ジヒドロキシ-４-メチルピリジン、１Ｈ-３-メチルピラゾール-５-オン、１-フェニル-３-メチルピラゾール-５-オン、２,６-ジメチルピラゾロ[１,５-ｂ]-１,２,４-トリアゾール、２,６-ジメチル[３,２-ｃ]-１,２,４-トリアゾール、６-メチルピラゾロ[１,５-ａ]ベンズイミダゾール、及びそれらの酸又はアルカリとの付加塩から選択される。
カップラー又はカップラー類が存在する場合、それらは例えば、組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％、さらに好ましくは同基準に対して０．００５重量％〜５重量％である。
【００３１】
概して言えば、本発明の染色用組成物において使用可能な(酸化ベース及びカップラーとの)酸付加塩は、特に塩酸塩、臭化水素酸塩、硫酸塩、クエン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、トシル酸塩、ベンゼンスルホン酸、乳酸塩及び酢酸塩から選択される。
本発明で使用可能な(酸化ベース又はカップラーとの)アルカリとの付加塩は、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニア水、アルカノールアミン類を含む有機アミン類、及び式(Ｉ)の化合物との付加塩から選択される。
【００３２】
本発明の方法の組成物が、ケラチン繊維、特に毛髪の着色を意図している場合、それは、例えば過酸化水素、過酸化尿素、アルカリ金属の臭素酸塩、過酸塩、例えば過ホウ酸塩及び過硫酸塩、酵素、例えば２電子又は４電子オキシドレダクターゼ及びペルオキシダーゼから選択される少なくとも一の酸化剤を含有していてよい。過酸化水素又は酵素の使用が特に好ましい。
酸化剤が存在する場合、その量は、使用準備が整った染色用組成物の全重量に対して０．００１〜１０重量％である。
【００３３】
また本発明の方法に使用される染色用組成物は、この種の組成物に従来から使用されている種々のアジュバント、例えばアニオン性、カチオン性及び非イオン性の界面活性剤又はその混合物、アニオン性、カチオン性、非イオン性、両性又は双性イオン性のポリマー類又はその混合物、無機又は有機増粘剤、酸化防止剤、浸透剤、金属イオン封鎖剤、香料、バッファー、分散剤、コンディショニング剤、例えば、カチオン、カチオン性ポリマー又は両性ポリマー、変性もしくは未変性で揮発性もしくは非揮発性のシリコーン類、皮膜形成剤、セラミド類、防腐剤、安定剤及び不透明化剤をさらに含有してもよい。 
増粘剤として特に好ましくは、当業者によく知られている会合性ポリマーをベースにし、本質的には特に非イオン性、アニオン性、カチオン性又は両性である増粘系を使用することにより付与される。
当業者であれば、本発明に固有の有利な特性が、意図される添加により悪影響を受けないか、実質的に受けないないように留意して、これ又はこれらの任意の補足的な化合物(類)を選択するであろうと理解される。 
【００３４】
ケラチン繊維、例えば毛髪の着色に使用される化粧品用組成物は、種々の形態、例えば、ローション、シャンプー、クリーム、ゲル、ペースト又は任意の他の適切な形態で存在し得る。
【００３５】
本発明の有利な一変形例において、本発明の方法の組成物は、化粧品的に許容可能な水性媒体に、上述した少なくとも一の蛍光化合物、少なくとも一の蛍光増白剤及び少なくとも一の界面活性剤を含有せしめてなる、着色及び明色化シャンプーの形態である。
蛍光化合物及び蛍光増白剤は、好ましくは媒体に溶解した形態をしている。
シャンプーに存在する界面活性剤又は界面活性剤類は、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性であってよい。
好ましい非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド類を挙げることができる。
これらのシャンプーにおいて、界面活性剤は、シャンプー用組成物の全重量に対して約４〜３０重量％、好ましくは約８〜２０重量％の範囲の割合で存在している。
【００３６】
本発明に第２の変形例において、本方法は、まずシャンプー又はメークアップ除去で除去可能な、明色化効果を有する一時的又は短期間の着色を、ケラチン繊維、特に毛髪に生じせしめる目的で、これらのケラチン繊維に組成物を適用することを含む。この組成物は、好ましくは少なくとも一の蛍光化合物及び少なくとも一の蛍光増白剤の少なくとも一方、好ましくは双方を含有しており、組成物の媒体に不溶の形態である。
この変形例のケースにおいては、蛍光化合物及び蛍光増白剤の他にも、組成物は少なくとも一の非蛍光顔料を含有してよい。
非蛍光顔料は、一般的に、化粧品的又は皮膚科学的に許容可能な有機又は無機顔料から選択される。
それらはパウダーの形態又は顔料ペーストの形態で存在し得る。
使用可能な顔料のリストについては、特に欧州特許出願第８０８１５０号が参照される。
非蛍光顔料が組成物に存在する場合、それらの量は、好ましくは蛍光化合物及び蛍光増白剤により付与される蛍光効果をマスクしないようにされる。
純粋に示すならば、非蛍光顔料が存在する場合の量は、組成物の全重量に対して０．０１〜１０重量％、さらに有利には同基準に対して０．０５〜３重量％である。
【００３７】
この第２の変形例で使用される組成物のｐＨは、特に６〜８、好ましくは６〜７．５である。
このような組成物は、組成物の化粧品的に許容可能な媒体に溶解又は分散した形態で、皮膜形成ポリマーをさらに含有してよい。
必要であるならば、皮膜形成特性を高めるために、組成物は少なくとも一の可塑剤をさらに含有していてもよい。
これらの組成物は、一般的に使用されている種々のアジュバント、例えば揮発性又は非揮発性で溶解性又は不溶のシリコーン類；第４級化又は第４級化されていないタンパク質；サンスクリーン剤；界面活性剤；消泡剤；保湿剤；湿潤剤；エモリエント；植物性又は合成油；防腐剤及び金属イオン封鎖剤；酸化防止剤；香料；アルカリ性化又は酸性化剤；顔料懸濁剤；及び増粘剤をさらに含有してよい。
この第２の変形例で使用される組成物は、種々の形態、例えば多少の程度で増粘した液体、クリーム及びゲルとして存在してよい。特に組成物は、ブラシ又は櫛で適用される睫毛用のマスカラ、又は毛髪用のマスカラの形態であってよい。
【００３８】
本発明の第３の変形例において、本方法は、明色化と同時に染色を目的として、少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤を含有する組成物を、皮膚に適用することを含む。
この変形例において、少なくとも一の蛍光化合物は組成物の媒体に不溶の形態である。
この変形例のケースにおいて、組成物は、揮発性ではない(換言すれば、１５〜２５℃で蒸発しない)フラクションの脂肪相を一般的に含有している。この脂肪相は、組成物の連続相又は分散相を構成していてよい。
前記非揮発性フラクションは、非揮発性で、動物、植物、鉱物又は合成由来の油、ロウ、ガム、樹脂及び／又はペースト状の脂肪、及び／又はそれらの混合物から選択され得る。
特に非揮発性のフラクションは、組成物の全重量に対して１〜８５重量％、好ましくは１重量％〜３０重量％である。
【００３９】
本発明のこの変形例の組成物は、「ソフト-フォーカス」として知られている種類の、少なくとも一の特定のフィラーをさらに含有してよい。フィラーなる用語には、組成物にボリューム(body)又は剛性を付与し、及び／又はメークアップに柔軟性、マット感及び均質性を付与することを意図した、無色又は白色、無機又は合成、ラメラ状又は非ラメラ状の粒子が含まれる。さらに、ソフト-フォーカスフィラーは、肌色に透明感とかすみ効果を付与するフィラーである。このソフト-フォーカス効果は、フィラーのスペクトル反射率に関連している。
よって、それらは、シリカ(例えばミヨシ社(Miyoshi)のＳＢ-７００又はＳＢ-１５０シリカマイクロビーズ)、タルク(ニッポンタルク社のＰ３タルク)、シリカ／ＴｉＯ２又はシリカ／亜鉛酸化物の複合物、ポリエチレンパウダー、デンプンパウダー、ナイロンパウダー(例えばアトケム社(Atochem)のオルガソール(Orgasol)２００２エキストラＤ Ｎａｔ Ｃｏｓ)、スチレン／アクリル酸コポリマーのパウダー及び／又はその混合物から選択され得る。
好ましくは、これらのフィラーは、１５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下の平均粒子系を有する。好ましくは、これらのフィラーは非球形である。
特にフィラーが存在する場合、その量は、組成物の全重量に対して０．１〜２０重量％、より好ましくは８重量％〜１５重量％である。
【００４０】
この変形例の組成物は、当該分野で一般的な添加剤、例えば親水性又は親油性の有機ＵＶフィルター又は無機フィルターをさらに含有してよい。それらの量は、組成物の重量に対して、一般的に０．１〜２０重量％である。
さらにこの組成物は、少なくとも一の保湿剤、例えば尿素又はその誘導体、ポリオール類、例えばグリセロール及びソルビトール、及び特に組成物に非イオン性界面活性剤を使用して乳化させた脂質小胞体、例えばタンパク質、トコフェロール、アミノ酸、アラントイン等を含有していてもよい。
この種の組成物のｐＨは、一般的に６．５〜７．５である。
この変形例の組成物は、特にクリーム、ゲル又はミルクの形態であってよい。例えば組成物はファンデーションである。
上述したように、３つの変形例で使用される組成物、その成分の種類、及びそれらの割合は記載した通りであり、ケラチン物質への適用を意図している。
【００４１】
第１の実施態様において、組成物はすすがれることなく適用され、ついで媒体を蒸発させるか、又は放置して蒸発させる。
この方法は、ケラチン物質が皮膚であるか、又は組成物が、ケラチン繊維の一時的な染色を目的として、該繊維に適用することを意図している場合に適切である。
【００４２】
本発明の第２の実施態様において、本発明の方法は、次の工程：
−  所望の着色又は明色化に十分な期間、組成物をケラチン物質に適用し、
−  ケラチン物質をすすぎ、
−  該物質を場合によってはクレンジング用組成物で洗浄してすすぎ、
−  該ケラチン物質を乾燥させること、
を実施することからなる。
この方法は、処理されるケラチン物質が繊維、例えば毛髪、口ひげ、あごひげ又は眉毛の場合に適切である。
記載されたクレンジング用組成物は、特にシャンプーであってもよいことを明記しておく。
ケラチン繊維の発色及び明色化効果の発現に必要な時間は、一般的に約５〜６０分、特に約５〜４０分である。
さらに、ケラチン繊維の発色及び明色化効果の発現に必要な温度は、一般的に周囲温度(１５〜２５℃)〜８０℃、特に１５〜４０℃である。
【００４３】
この第２の実施態様のケースにおいて、また直接着色又は酸化染色のケースにおいて、本発明の方法は、一方では、染色に適した媒体に少なくとも一の蛍光化合物、少なくとも一の蛍光増白剤、場合によっては少なくとも一の付加的な直接染料及び／又は少なくとも一の酸化ベース及び／又は少なくとも一のカップラーを含有せしめてなる組成物、他方では染色に適した媒体に、少なくとも一の酸化剤を含有せしめてなる組成物の形態で別々に保管し；ついで、所望する着色及び明色化がなされるのに十分な時間、ケラチン繊維に混合物を適用する前の使用時にそれらを混合することからなる予備工程を含み、その後ケラチン繊維をすすぎ；該ケラチン繊維を、場合によってはクレンジング用組成物で洗浄し、すすぎ；ついでケラチン繊維を乾燥させる。
【００４４】
さらに本発明は、化粧品的に許容可能な媒体に、該媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光化合物、及び該媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光増白剤を含有せしめてなる組成物を提供する。
特に、蛍光化合物は、組成物の媒体に１５〜２５℃の温度で少なくとも１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも５ｇ／ｌ溶解する化合物から選択される。
蛍光増白剤に関しては、該蛍光増白剤は、組成物の媒体に１５〜２５℃の温度で少なくとも０．１ｇ／ｌ、好ましくは少なくとも０．５ｇ／ｌ溶解する化合物から選択される。
上述した溶解性の蛍光化合物及び蛍光増白剤のリストはなお有効であり、参照される。
【００４５】
組成物に存在する蛍光化合物(類)及び蛍光増白剤(類)の量は、特に、ケラチン繊維に適用された後のトーンレベルが６以下、好ましくは４以下になるように、また組成物により、５５０〜７００ｎｍで測定された反射率が、未処理のケラチン物質の反射率よりも大きな反射率が付与されるようになされる。
蛍光化合物(類)の量は、特に、組成物の全重量に対して０．０５〜２０重量％、さらには同基準に対して０．０５〜１０重量％、好ましくは同基準に対して０．１〜５重量％である。
さらに、蛍光増白剤の量は、組成物の全重量に対して、特に０．０５〜１０重量％、好ましくは同基準に対して０．１〜５重量％である。
【００４６】
化粧品的に許容可能な媒体は、一般的に水、又は少なくとも一の有機溶媒と水との混合物からなる。
適切な有機溶媒としては、とりわけ、１〜４の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルカノール類；ポリオール類及びポリオールエーテル；芳香族アルコール類を挙げることができ、これらの化合物は単独又は混合物である。
溶媒が存在するならば、それは一般的に組成物の全重量に対して約１〜４０重量％、より有利には同基準に対して５〜３０重量％である。
本発明で使用される組成物のｐＨは、一般的に約３〜１２、好ましくは約５〜１１である。
それは、通常使用されており、上述にて列挙された酸性化剤又はアルカリ性化剤を用いて所望の値に調節することができる。
【００４７】
本発明の組成物は、少なくとも一の付加的な直接染料をさらに含有してよい。
付加的な直接染料又は染料類が存在する場合、それらは、組成物の全重量に対して約０．０００５〜１２重量％、より好ましくはこの重量に対して約０．００５〜６重量％である。
同様に、本組成物は、少なくとも一の酸化ベースをさらに含有してよい。
前記酸化ベースが使用される場合、それらは、組成物の全重量に対して０．０００５〜１２重量％、好ましくは同基準に対して約０．００５〜６重量％である。
さらに組成物は、蛍光化合物、蛍光増白剤及び酸化ベース又はベース類を使用して得られた色調を変化させ、又は光沢に富ませるために、一又は複数のカップラーをさらに含有してよい。
カップラー又はカップラー類が存在する場合、それらは例えば、組成物の全重量に対して０．０００１〜１０重量％、特に同基準に対して０．００５重量％〜５重量％である。
本発明の一実施態様において、組成物は少なくとも一の酸化剤を含有する。
酸化剤が存在する場合、その量は、染色用組成物の全重量に対して０．００１〜１０重量％である。
【００４８】
本発明の方法に使用される組成物は、この種の組成物に従来から使用されている種々のアジュバントをさらに含有してよい。
直接染料、酸化ベース、カップラー及び組成物の他のアジュバントの種類に関し、本発明の方法で使用される組成物の記載で付与されたリストを参照にすることができる。
ケラチン繊維の着色に使用される化粧品用組成物は、種々の形態、例えば、ローション、シャンプー、クリーム、ゲル、ペースト又は任意の他の適切な形態で存在し得る。
【００４９】
本発明の有利な一変形例において、組成物は、化粧品的に許容可能な水性媒体に、上述した少なくとも一の蛍光化合物、少なくとも一の蛍光増白剤及び少なくとも一の界面活性剤を含有せしめてなる、着色及び明色化シャンプーの形態である。
シャンプーに存在する界面活性剤又は界面活性剤類は、アニオン性、カチオン性、両性又は非イオン性であってよい。
好ましい非イオン性界面活性剤としては、アルキルポリグルコシド類を挙げることができる。
これらのシャンプーにおいて、界面活性剤は、シャンプー用組成物の全重量に対して約４〜３０重量％、好ましくは約８〜２０重量％の範囲の割合で存在している。
【００５０】
本発明は、二又はそれ以上の区画を具備し、少なくとも一の区画が、化粧品的に許容可能な媒体に少なくとも一の蛍光化合物と少なくとも一の蛍光増白剤、場合によっては少なくとも一の付加的な直接染料及び／又は少なくとも一の酸化ベース及び／又は少なくとも一のカップラーを含有せしめてなる組成物を収容し、少なくとも一の他の区画が、少なくとも一の酸化剤を含有する組成物を収容する染色具を提供する。
本発明の特定の染色具の一実施態様において、本組成物は、ここに記載されたような、媒体に可溶性の少なくとも一の蛍光増白剤、及び少なくとも一の蛍光化合物を含有する。
二又はそれ以上の区画を具備する染色具は、毛髪に所望の混合物を塗布可能な手段を具備したもの、例えば本出願人名義の仏国特許第２５８６９１３号に記載されているものであってよい。
【実施例】
【００５１】
特定の実施例を付与するが、本発明を制限するものではない。
実施例
次の３つの直接染色用組成物を調製した(量はグラムで表す)。
【表１】
2004210778.tif 000007
トーンレベル４を有するチェスナットブラウンの毛髪の束で、テストを行った。
組成物をチェスナットブラウンの毛髪に、毛髪当たり１０ｇの組成物を適用する。まず、組成物を毛髪全体に広げる。組成物を周囲温度(２０〜２５℃)で２０分間放置して作用させる。続いて毛髪を水ですすぎ、硫酸ラウリルエーテルをベースにしたシャンプーで洗浄する。続いて乾燥する。
本発明の組成物の明色化性能を、毛髪の反射率の関数として表し、未処理の毛髪の束の反射率、及び市販されている明色化製品「ルミブロンド(Lumiblonde)」(化学的脱色)で得られたものと比較する。
反射率を、４００〜７００ナノメートルの範囲の波長の可視光線を用い、毛髪における次の照射を、分光光度比色装置により測定する。
図１は、未処理のチェスナットブラウンの毛髪、市販品「ルミブロンド」で処理された毛髪、組成物１(蛍光化合物単独)及び組成物２(蛍光化合物と蛍光増白剤)で処理された毛髪の波長の関数として、反射率を表したものである。
図２は、未処理のチェスナットブラウンの毛髪、市販品「ルミブロンド」で処理された毛髪、組成物１(蛍光化合物単独)及び組成物３(蛍光化合物と蛍光増白剤)で処理された毛髪の波長の関数として、反射率を表したものである。
【００５２】
まず、本発明の組成物で処理された毛髪の束の反射率は、未処理の毛髪の反射率よりも大きいことが観察された。よって処理された毛髪の束にはより艶が見られる。
０．５ｇの蛍光増白剤を含有する組成物で処理された毛髪の束の反射率は、未処理の毛髪の束の反射率と類似していることは、注目に値する。このケースにおいては、何の明色化効果も見られなかった。
さらに、蛍光化合物と蛍光増白剤を組み合わせると、蛍光化合物単独で得られた反射率よりも大きな反射率パーセンテージが付与され、それは、蛍光化合物単独で得られたものよりも広範囲の波長でみられた。
従って、蛍光化合物と蛍光増白剤との組合せを含有する組成物により、蛍光化合物単独で得られるものよりも、より際だって、自然であり、美的な明色化効果を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【００５３】
【図１】未処理のチェスナットブラウンの毛髪、市販品「ルミブロンド」で処理された毛髪、組成物１(蛍光化合物単独)及び組成物２(蛍光化合物と蛍光増白剤)で処理された毛髪の波長の関数として、反射率を表したものである。
【図２】未処理のチェスナットブラウンの毛髪、市販品「ルミブロンド」で処理された毛髪、組成物１(蛍光化合物単独)及び組成物３(蛍光化合物と蛍光増白剤)で処理された毛髪の波長の関数として、反射率を表したものである。
【図１】
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【図２】
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【外国語明細書】
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2004210778000002.pdf
2004210778000003.pdf
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