(57)【要約】【課題】正負混合型光学リタデーションフィルムを提供すること。【解決手段】基板上で一方向にラビング処理したアラインメント層上に、ディスコティック液晶及び棒状液晶からなる溶液を被覆し、つづいてその被覆層を加熱してディスコティック液晶及び棒状液晶からなる一様な配列をしたフィルムを作成し、さらにそのフィルムにＵＶを照射して硬化させ、優れた視野角を有する正負混合型光学リタデーションフィルムを得ることからなる正負混合型光学リタデーションフィルムを得る。この正負混合型光学リタデーションフィルムは、液晶エレメント及び液晶装置に使用し得る。【選択図】　図３
2004070264.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学リタデーションフィルムの製造方法であって、前記方法が、ガラス又はプラスチックからなる清浄な基板上に、ポリマー材料の架橋可能な構造からなるアラインメント層を調製し、ディスコティック液晶分子と棒状液晶分子とを混合した混合物からなる液晶配合物をアラインメント層上に被覆し、ＵＶ光で露光して硬化させたのち光学補償機能を有する被覆層を形成させ、それによって、正負混合型光学リタデーションフィルムを得ることからなることを特徴とする光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項２】
前記方法が、光学リタデーション特性を有する被覆層をさらに分離することを含む請求項１に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項３】
前記透明な基板がガラスである請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項４】
前記透明な基板が、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタクリレート及びポリトリアセチルセルロースからなる群から選択されるいずれか一つを含む軟質プラスチックである請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項５】
前記アラインメント層がポリイミド（ＰＩ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びディスコティック含有ポリマーからなる群から選択されるいずれか一つを含む請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項６】
アラインメント層がラビング配向又は光学配向によって実現される請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項７】
前記光重合のための感光性官能基を有するディスコティック液晶分子が、ディスコティック液晶アクリレート、ディスコティック液晶メチルアクリレート、ディスコティック液晶エチレンオキシド、ディスコティック液晶クマリン、ディスコティック液晶桂皮酸及びディスコティック液晶桂皮アルコールからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のモノマーを含む請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項８】
前記ディスコティック液晶分子が、２，３，６，１０，１１−ヘキサキス［４−（ω−エポキシノニルオキシ）−１−ベンゾエート］トリフェニレンである請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項９】
前記液晶配合物がさらに光重合開始剤を含む請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１０】
前記光重合開始剤がベンゾイン、ベンジル及びベンゾフェンからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のラジカル光重合開始剤である請求項９に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１１】
前記光重合開始剤が、ジフェニルヨードニウム−ヘキサフルオロアルセネート、ジアリールヨードニウム−ヘキサフルオロアンチモネート及びトリアリールスルホニウム−ヘキサフルオロアンチモネートからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のアニオン性光重合開始剤である請求項９に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１２】
前記光重合開始剤がジフェニルヨードニウム−ヘキサフルオロアルセネートである請求項９に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１３】
前記光重合のための感光性官能基を有する棒状液晶分子が、液晶アクリレート、液晶メチルアクリレート、液晶エチレンオキシド、液晶クマリン、液晶ビスアクリレート、液晶ビスメチルアクリレート、液晶ビスエチレンオキシド、液晶ビスクマリン、液晶桂皮酸及び液晶桂皮アルコールからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のモノマーを含む請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１４】
前記棒状液晶分子が４［２−（４−ヘキシルフェニル）−１−エチニル］−２−メチル−１［２−（４−エチルフェニル）−１−エチニル］ベンゼンである請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１５】
前記棒状液晶分子がｐ−［４−（ω−エポキシプロピルオキシ）］フェニル）−ｔｒａｎｓ−４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノエートである請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１６】
前記ディスコティック液晶分子と棒状液晶分子とを混合した混合物をアラインメント層上に一様に被覆した液晶配合物が、連続式被覆法又は回分式被覆法によって実現される請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１７】
前記光重合の温度が１５℃から１８０℃までの範囲にある請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１８】
前記形成された光学リタデーションフィルムが、液晶エレメント又は液晶ディスプレイへの使用に適する請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項１９】
光学リタデーションフィルムを含む液晶エレメント又は液晶ディスプレイの製造に使用される請求項１又は２に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項２０】
ディスコティック液晶分子と棒状液晶分子とからなる正負混合型光学リタデーションフィルムを含む光学リタデーションフィルムであって、前記光学リタデーションフィルムが、ディスコティック液晶分子と棒状液晶分子とを混合した混合物の液晶配合物の被覆層を、配向、露光、重合及び架橋の各処理にかけることによって得られる光学補償機能を有する被覆層である、光学リタデーションフィルム。
【請求項２１】
前記光学リタデーションフィルムが、光学補償機能を有する前記被覆層のさらなる分離によって得られる請求項２０に記載の光学リタデーションフィルム。
【請求項２２】
前記光重合のための感光性官能基を有するディスコティック液晶分子が、ディスコティック液晶アクリレート、ディスコティック液晶メチルアクリレート、ディスコティック液晶エチレンオキシド、ディスコティック液晶クマリン、ディスコティック液晶桂皮酸及びディスコティック液晶桂皮アルコールからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のモノマーを含む請求項２０又は２１に記載の光学リタデーションフィルム。
【請求項２３】
前記ディスコティック液晶分子が、２，３，６，１０，１１−ヘキサキス［４−（ω−エポキシノニルオキシ）−１−ベンゾエート］トリフェニレンである請求項２０又は２１に記載の光学リタデーションフィルム。
【請求項２４】
前記液晶配合物がさらに光重合開始剤を含む請求項２０又は２１に記載の光学リタデーションフィルム。
【請求項２５】
前記光重合開始剤がベンゾイン、ベンジル及びベンゾフェンからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のラジカル光重合開始剤である請求項２４に記載の光学リタデーションフィルム。
【請求項２６】
前記光重合開始剤が、ジフェニルヨードニウム−ヘキサフルオロアルセネート、ジアリールヨードニウム−ヘキサフルオロアンチモネート及びトリアリールスルホニウム−ヘキサフルオロアンチモネートからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のアニオン性光重合開始剤である請求項２４に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項２７】
前記光重合開始剤が、ジフェニルヨードニウム−ヘキサフルオロアルセネートである請求項２４に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項２８】
前記光重合のための感光性官能基を有する棒状液晶分子が、液晶アクリレート、液晶メチルアクリレート、液晶エチレンオキシド、液晶クマリン、液晶ビスアクリレート、液晶ビスメチルアクリレート、液晶ビスエチレンオキシド、液晶ビスクマリン、液晶桂皮酸及び液晶桂皮アルコールからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のモノマーを含む請求項２０又は２１に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項２９】
前記棒状液晶分子が４［２−（４−ヘキシルフェニル）−１−エチニル］−２−メチル−１［２−（４−エチルフェニル）−１−エチニル］ベンゼンである請求項２０又は２１に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項３０】
前記棒状液晶分子がｐ−［４−（ω−エポキシプロピルオキシ）］フェニル）−ｔｒａｎｓ−４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノエートである請求項２０又は２１に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項３１】
液晶エレメント又は液晶ディスプレイに使用される請求項２０又は２１に記載の光学リタデーションフィルムの製造方法。
【請求項３２】
光学リタデーションフィルムを含む液晶エレメント又は液晶ディスプレイの製造に使用される請求項２０又は２１に記載の光学リタデーションフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
この発明は光学リタデーション（ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ、複屈折位相差）フィルムの製造方法、具体的には、正負混合層の一様な構造を有する光学リタデーションフィルムの製造方法に関する。さらに、この発明は正負混合層の一様な構造を有する光学リタデーションフィルム及びそれを使用した液晶ディスプレイも提供する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、液晶セル、偏光シート及び液晶セルと偏光シートの間に装着される光学補償シート（位相遅延シート）を含む。ＬＣＤは旋光性の偏光と液晶分子の複屈折特性とを利用して明るさと暗さの表示効果を実現する。したがって、ＬＣＤの表示の質は、見る者の位置によって異なり、見る者の視野角に依存する。さらに、ＬＣＤの寸法は近年ますます大型化する傾向にあり、視野角の幅を大きくすることがこれまで以上にますます重要になっている。
【０００３】
最近、（１）光学補償フィルム；（２）マルチドメイン垂直アラインメント（ＭＶＡ）；（３）横電界方式（ＩＰＳ）など、ＬＣＤの視野角を変えることが報告されている改良技術を採り入れたいくつかの新しい方法が現れている。ＬＣＤの視野角を拡大するためのこれらの技術の中で、プロセス（２）及び（３）は、液晶セル製造工程が複雑であることと、特に、標準的な場合に視野角を大きくするために別の光学補償フィルムを追加する必要があるため、普及していない。しかし光学補償フィルムのプロセス（１）は製造が容易であり、単に接着させるだけでよいため、従来型ＬＣＤの視野角を変えるために広く使用されている。特に、視野角の広いＬＣＤの製造は、現在、光学補償フィルムを使うプロセスで作られている。
【０００４】
一般に、光学補償フィルムは正型と負型の２種類に分類される。従来、正型の光学補償フィルムは、液晶パネルの動作電圧を低くするために使用されており、このようなフィルムは、棒状分子又はポリスチレン（ＰＳ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）などのポリマーの延伸によって得られる。他方、負型の光学補償フィルムは、ＬＣＤの視野角を変えるために使用されており、ポリイミド（ＰＣ）又はディスコティック（円盤状）液晶から作られている。一般にこれらの正型及び負型光学補償フィルムは、液晶パネルの片側に接着される。
【０００５】
さらに、光学軸の分布の観点に従って従来型光学補償フィルムも（ａ）Ｃ板、（ｂ）光学的旋光構造を有する光学補償フィルム、（ｃ）二つの光学軸を有する光学補償フィルム及び（ｄ）ディスコティック光学補償フィルムなど、数種類に分けることができる
【０００６】
典型的には、Ｃ板タイプの光学補償フィルムは、Ｆ．Ｌｉ，　Ｆ．Ｗ．Ｈａｒｒｉｓ，及びＳ．Ｚ．Ｄ．Ｃｈｅｎｇ（「ｐｏｌｙｍｅｒ」，１９９６年，第３７巻，ｐｐ．５３２１）が報告しているように、ｎｘ＝ｎｙ＞ｎｚの関係が成立する光学特性を有する。Ｃ板タイプの光学補償フィルムは、ｎｘ＝ｎｙの関係が成立する光学特性を有しているため、垂直方向のＬＣＤの表示の質には影響を及ぼさない。さらに、Ｃ板タイプの光学補償フィルムは、負の複屈折特性（Δｎ＝ｎｚ−ｎｘ＜０）を有し、棒状液晶分子の正の複屈折とは反対である。したがって、ＴＮと垂直ディスプレイモジュールとの間の視野角を大きくするために、液晶エレメントの基板に対して垂直に位置する液晶分子によって作られる光学的な漏洩の補償に使用するのに適している。従来型Ｃ板タイプの光学補償フィルムは、ポリイミド（ＰＩ）により、ＰＩポリマーを被覆し、つづいてそれを高温で硬化させる工程を行って作られる。しかし、ＰＩフィルムは青色バンドの吸収が他のものより大きく、光波に対する複屈折分布傾向がＬＣＤに使われる液晶と適合しないため、その光学的補償効果はそれだけ低い。
【０００７】
旋光、複屈折などに起因する問題を改善するため、液晶ポリマーから作られる旋光構造を有する光学補償フィルムがＳ．Ｎｉｓｈｉｕｒｉａ，　Ｔ．Ｔｏｙｏｏｋａ及びＴ．Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ，Ｈ．Ｉｔｏｈ，　Ｔ．Ｓａｔｏｈ（”ＳＩＤ　９５　Ｄｉｇｅｓｔ”，　１９９５，　ｐｐ．５６７）によって提案されている。旋光構造を有するこのような光学補償フィルムは、光学アクチベータを混合した液晶ポリマーを、ラビングして配向処理した配向フィルム上に被覆し、らせん構造を形成させるためにそれを高温処理し、それからそれを露光して架橋網目構造を形成させる工程によって作られる。このようにして作られた光学補償フィルムは、ＳＴＮの旋光と複屈折を補償することができ、そのリタデーションを温度に従って変えることができるという利点を持っている。しかし、回転構造を持つこのような光学補償フィルムを製造する方法は、あまりに複雑であり、そのため、実施が難しい。
【０００８】
加えて、ＬＣＤにおける液晶の非対称性を補償するため、複屈折特性を有する光学補償フィルムが開発された。例えば、複屈折性を有する光学補償フィルムが、Ｔ．Ｙａｍａｋａｋｉ，　Ｔ．Ｋａｗａｋａｍｉ及びＨ．Ｈａｒｉ（”Ｃｏｌｏｒ　ＴＦＴ　Ｌｉｑｕｉｄ　Ｃｒｙｓｔａｌ　Ｄｉｓｐｌａｙｓ”，　１９９６，　ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ　ｅｑｕｉｐｍｅｎｔ　ａｎｄ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ，　８７頁）により開示された。一般にこのような光学補償フィルムは、ＰＩフィルムを被覆し、複屈折特性を持たせるためその表面をラビングするか、二軸延伸することで得られる。得られた光学補償フィルムは、Ｘ−Ｚ面上では負の複屈折性を持ち、Ｘ−Ｙ面上の複屈折性は、Ｘ−Ｚ面と同じである。光学補償フィルムはＬＣＤの液晶の非対称性を補償することができるが、ラビングによってもたらされる遅延は小さすぎる。加えて、形成されたフィルムの品質は、ラビング工程で形成されるくずによって低下するかもしれない。したがってこのような光学補償フィルムは使用には耐え難い。さらに、二軸延伸プロセスは得られるフィルムの品質を制御することが難しく、光学補償フィルムの製造にはほとんど使用されない。
【０００９】
現在、最も広く使用されている光学補償フィルムは、１９９６年に富士写真フィルム株式会社が製造したいわゆる「Ｆｕｊｉ　Ｆｉｌｍ」である。このＦｕｊｉ　Ｆｉｌｍは、光重合可能なディスコティック液晶分子を使用することで、視野角が広い、ハイブリッド構造の光学補償フィルムを実現している（Ｈ．Ｍｏｒｉ，　Ｙ．Ｎｉｓｈｉｕｒｉａ，　Ｔ．Ｎａｋａｍｕｒａ及びＹ．Ｓｈｉｎａｇａｅａ，　”ＡＭ−ＬＣＤ’９６／ＩＤＷ’９６，　ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　ｄｉｓｐｌａｙ　ｗｏｒｋｓｈｏｐｓ”，　Ｋｏｂｅ，　１９９６，　第１巻、８９頁）。ディスコティック液晶は複屈折現象を示すため、各種の配向技術を使って容易に得られる多様な光学補償フィルムの製造に適している。最近、ディスコティック液晶を光学補償フィルムとして使用することが提示されている。例えば、Ｍ．ＬＵ及びＫ．Ｈ．Ｙａｎｇによって開示された光学補償フィルム（”ＳＩＤ　００　ＤＩＧＥＳＴ”，　２０００，　３３８頁）は、ねじれた垂直配列を有するディスコティック液晶を含み、ＴＮドメインが一個（１ＤＴＮ）又は二個（２ＤＴＮ）の液晶パネルを補償することができる。ディスコティック液晶からなる光学補償フィルムを含むＬＣＤは、２ＤＴＮの境界で色違い及び光学的漏洩がなく、かつ視野角が広く、動作電圧が低く、応答が速いという利点を持つ可能性がある。しかし、ディスコティック液晶からなる光学補償フィルムを含むＬＣＤには、それでも、望ましくない遅延が見られること、製造工程が複雑であること、接着に多段階を要すること、製造コストが高いことなど、いくつかの欠点がある。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
この発明が解決すべき課題は、前記問題に対する解決法を見つけ、前記の欠点を解消しながら光学補償フィルムの製造法を簡潔にすることである。別の課題としては、正及び負の補償を同時に行う光学補償フィルムを提供し、ＬＣＤエレメント及び／又は前記エレメントを含むＬＣＤを提供することである。
【００１１】
この発明は、接着工程を単純化し、従来技術が持っていた欠点のない光学補償フィルムを製造する方法を提供する。本発明に従う光学補償フィルム製造法を使用すれば正及び負の補償を行う光学補償フィルムの製造が可能である。さらに、この発明の光学補償フィルム製造法に従えば、この発明は、光学補償フィルム及びＬＣＤエレメント及び／又は前記エレメントを含むＬＣＤも提供する。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明の第１の態様によれば、ガラス又はプラスチックからなる清浄で透明な基板の上に、ポリマー材料の架橋可能な構造からなるアラインメント層を調製し、ディスコティック液晶分子と棒状液晶分子とを混合した混合物の液晶配合物をアラインメント層上に被覆し、ＵＶ光で露光して硬化させたのち光学補償機能を有する被覆層を形成させ、それによって正負混合型光学リタデーションフィルムを得ることからなることを特徴とする光学リタデーションフィルムを製造する方法が提供される。
【００１３】
本発明の別の態様によれば、ディスコティック液晶分子と棒状液晶分子を混合した混合物の液晶配合物からなる被覆層であって、該光学リタデーションフィルムが、ディスコティック液晶分子と棒状液晶分子とを混合した混合物を、配向、露光、重合及び架橋の各処理にかけることによって得られる光学補償機能を有する被覆層であることを特徴とするディスコティック液晶分子と棒状液晶分子からなる正負混合型光学リタデーションフィルムが提供される。
【００１４】
本発明のさらに別の態様によれば、本発明に従う光学リタデーションフィルム製造法によって作られる光学リタデーションフィルムを含む液晶エレメント及び／又は液晶ディスプレイが提供される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下では、添付図面を参照するとともに、好ましい実施例によってこの発明をさらに詳細に説明する。
【００１６】
第一の態様によれば、この発明はＬＣＤの視野角を広げるために使用される光学リタデーションフィルムを提供し、前記光学リタデーションフィルムは、ディスコティック液晶材料と棒状液晶材料からなる配合物を、配向及び重合にかけることによって得られる。
【００１７】
本発明の光学リタデーションフィルム製造法に従い、光学リタデーションフィルムは、アラインメント層を有する基板を調製し、光重合性官能基を有する液晶からなる配合物を基板上に被覆し、それを適当な温度で焼きなましし、それからＵＶ光で露光して液晶ポリマーを重合させることによって得られる。本発明によるアラインメント層を有する基板の調製は、基板上にアラインメント層を被覆し、それからその被覆層にラビング配向又は光学的配向の配向処理を適用する段階を含む。
【００１８】
本発明の光学リタデーションフィルム製造法によれば、前記アラインメント層は、ある特定の材料に限定されるものではなく、架橋可能な基を有する従来から使用されているいかなるポリマー材料でも使用することができる。例えば、形成させてアラインメント層にすべきマトリクス材料は、ポリイミド（ＰＩ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）及びディスコテイックモノマー含有ポリマーからなる群から選択される材料であれば、いかなる材料であってもよい。この発明の光学リタデーションフィルム製造法で使用される基板としては、例えば、ガラス基板、又はポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタクリレート及びポリアセチルセルロースからなる群から選択されるいずれか一つなど、軟質のプラスチックが可能である。
【００１９】
本発明の光学リタデーションフィルム製造法に従い、前記ディスコティック液晶分子は、ＵＶ光によって重合することができる官能基を有するモノマーを含むことが好ましい。例えば、光重合のための感光性官能基を有するディスコティック液晶分子に含まれるモノマーは、下記一般式（Ｉ）によって表されるディスコティック液晶アクリレート、下記一般式（ＩＩ）によって表されるディスコティック液晶メチルアクリレート、下記一般式（ＩＩＩ）によって表されるディスコティック液晶エチレンオキシド、下記一般式（ＩＶ）によって表されるディスコティック液晶クマリン、下記一般式（Ｖ）によって表されるディスコティック液晶けい皮酸、下記一般式（ＶＩ）によって表されるディスコティック液晶けい皮アルコールからなる群から選択される一つ又は複数のモノマーとすることができる。
【００２０】
【式（Ｉ）】
2004070264.tif 000003
【式（ＩＩ）】
2004070264.tif 000004
【式（ＩＩＩ）】
2004070264.tif 000005
【式（ＩＶ）】
2004070264.tif 000006
【式（Ｖ）】
2004070264.tif 000007
【式（ＶＩ）】
2004070264.tif 000008
【００２１】
前記一般式（Ｉ）ないし（ＶＩ）において、Ｒはアルキル基又はアルコキシル基を表し、Ａｒはフェニル基又はナフチル基などのアリール基を表し、このアリール基は無くてもよく、ｎはディスコティックモノマー分子に存在する側鎖の数を表し、使用されるディスコティック分子の中心コアの構造に依存するが、一般に１〜５０の範囲内の整数である。
【００２２】
さらに、本発明の光学リタデーションフィルム製造法に従う前記ディスコティック分子の中心コアの構造は、特に限定されるものではない。例えば、この発明で使用されるディスコティック分子の中心コアの構造は、次式で表される構造を有するものであってもよい。
【００２３】
2004070264.tif 000009
【００２４】
この発明の光学リタデーションフィルム製造法に従う前記棒状液晶分子は、ＵＶ光によって重合可能な官能基を有するモノマーを含むことが好ましい。例えば、光重合のための感光性官能基を有する棒状液晶分子に含まれるモノマーは、下記一般式（ＶＩＩ）で表される官能基を一つ有する棒状液晶分子又は一般式（ＶＩＩＩ）で表される二官能性基を有する棒状液晶分子とすることができる。
【式（ＶＩＩ）】
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【式（ＶＩＩＩ）】
2004070264.tif 000011
【００２５】
上記一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）において、ＵＶ光で光重合可能な官能基の前記Ｐは特に限定されるものではない。例えばアクリレート、メチルアクリレート、エチレンオキシド、クマリン、桂皮酸及び桂皮アルコールとすることができる。
【００２６】
2004070264.tif 000012
【００２７】
前記一般式（ＶＩＩ）ないし（ＶＩＩＩ）において、Ｒはアルキル基又はアルコキシル基を表し、Ａｒは芳香環又は脂肪族環などを表し、このアリール基は無くてもよい。Ｘはシアノ基、アルコシル基又はアルキル基などの末端基を表す。さらに、この発明の光学リタデーションフィルム製造法に従う前記芳香環又は脂肪族環は特に限定されるものではない。例えば、芳香環又は脂肪族環は、次式で表される構造とすることができる。
【００２８】
2004070264.tif 000013
式中、Ａは水素原子、アルキル基又はハロゲン原子である。
【００２９】
さらに、この発明の光学リタデーションフィルム製造法に従う棒状液晶分子は、ＵＶ光と反応させることによって光重合しうる官能基を持たなくてもよい。例えば、前記棒状液晶分子は、前記感光性官能基Ｐを含まない一般式（ＶＩＩ）及び（ＶＩＩＩ）で表される棒状液晶分子とすることができる。
【００３０】
さらにまた、この発明の光学リタデーションフィルム製造法に従う前記液晶配合物は、光重合開始剤をある比率で混合することが好ましい。この発明に使用される光開始剤は、特に限定されるものではない。例えば、遊離イオンタイプの重合条件では、光重合開始剤は、ベンゾイン、ベンジル及びベンゾフェノンからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のラジカル光重合開始剤である。遊離イオンタイプの重合条件では、光重合開始剤は、ジフェニルヨードニウム−ヘキサフルオロアルセネート、ジアリールヨードニウム−ヘキサフルオロアンチモネート及びトリアリールスルホニウム−ヘキサフルオロアンチモネートからなる群から選択されるいずれか一つ又は複数のアニオン性光重合開始剤である。
【００３１】
さらにまた、この発明の光学リタデーションフィルム製造法に従う焼きなまし温度は、特に限定されるものではないが、液晶の配合に依存する。例えば、焼きなまし温度は１５℃〜１８０℃の範囲内にあることが好ましい。さらに、重合反応中、焼きなまし温度は適当な温度に保つことが好ましい。前記の適当な焼きなまし温度は液晶の配合に依存するが、１５℃〜１８０℃の範囲内にあることが好ましい。
【００３２】
さらに、補償効果は、光学リタデーションフィルムの配列によって決まるためリタデーションフィルム中の液晶分子に対して配列の測定及び評価を行うことが重要である。Ｔ．Ｓｅｒｇａｎ，　Ｍ．Ｓｐｏｎｐａｋｉ，　Ｊ．Ｋｅｌｌｙ及びＬ．Ｃ．Ｃｈｉｅｎ（”ＳＩＤ　Ｔｅｃｈ．　Ｄｉｇ．”，第３１巻、２０００，　１０９１頁）によって報告されている出版物に記載の先行技術によれば、液晶分子の配列は、配向処理後にディスコティック液晶配合物を、ポリイミドで作られるアラインメントフィルム上に被覆する間に、アラインメント層の底の部分に接触する下部と、空気と接触する上部の間でハイブリッドを形成することが知られている。それゆえ、棒状の液晶と混合するディスコティック液晶配合物の場合、液晶分子の配列をさらに決定し評価することが必要である。リタデーションフィルム中の液晶分子に対する測定及び評価は、この発明の例の中で説明されている実施例によって詳しく説明される。
【００３３】
【実施例】
この発明を実施例によってさらに詳しく説明する。
（合成例）
１．　２，３，６，１０，１１−ヘキサキス［４−（ω−エポキシノニルオキシ）−１−ベンゾエート］トリフェニレンのディスコティック液晶分子の合成：
この発明に使用されるディスコティック液晶分子の好ましい実施例の一つは２，３，６，１０，１１−ヘキサキス［４−（ω−エポキシノニルオキシ）−１−ベンゾエート］トリフェニレンである。２，３，６，１０，１１−ヘキサキス［４−（ω−エポキシノニルオキシ）−１−ベンゾエート］トリフェニレンのディスコティック液晶分子は、次に記載する合成経路１で表されるような工程を使用して合成することができる。
【００３４】
まず、スペーサ基は、（１）Ｖ．　Ｐｅｒｃｅｃ及びＢ．Ｈａｈｎ，　”Ｊ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｃｈｅｍ”，　１９８９，　第２７巻、　２３６７頁；（２）Ｖ．　Ｐｅｒｃｅｃ，　Ｃ．Ｓ．Ｈｓｕｅ及びＤ．Ｔｏｍａｚｏｓ，　”Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．　Ｐｏｌｙｍ．　Ｃｈｅｍ”，　１９８８，　第２６巻、　２０４７頁、又は（３）Ｊ．Ｌ．Ｌｉｎ及びＣ．Ｓ．Ｈｓｕ，　”Ｐｏｌｙｍ．　Ｊ．”，　１９９３，　第２５巻，１５頁などに記載の方法によって合成される。
【００３５】
次に、ＦｅＣｌ３（８１ｇ，０．５００ｍｍｏｌ）及び濃硫酸（１．６ｇ）を含むジクロロメタン（５００ｍｌ）の懸濁液にベラトロール（２３ｇ，１６６ｍｍｏｌ）をゆっくり滴下する。２時間攪拌したのち、反応液をろ過し、得られる濃青色固体をメタノールで洗浄して白色固体を集める。次に、得られた白色固体をカラムクロマトグラフィによってさらに精製し（溶離液：ＣＨ３Ｃｌ）、黄色固体として２，３，６，７，１０，１１−ヘキサメトキシトリフェニレン（１）１５ｇを得る。収率は６７％。
【００３６】
次に、４７％濃度の、ＨＢｒ及び酢酸からなる混合物に２，３，６，７，１０，１１−ヘキサメトキシトリフェニレン（７．３２ｇ，１９ｍｍｏｌ）を分散させる。窒素ガスを混合溶液に通じて酸素を除去したのち、窒素ガスを通じながら２４時間加熱した。得られた暗黒色の固体液体を焼きなましにかけ、生成する灰白色固体を集める。つづいて、灰白色固体をさらに精製し、Ｈ２Ｏ／ＨＯＡｃ（３：２，５００ｍｌ）で再結晶する。２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニレン（２）の白色固体が針状結晶の形で得られる。収率は７３％。
【００３７】
４−（ウンデセニルオキシ）−１−安息香酸（１５ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルマミド数滴及び過剰の塩化チオニルからなるジクロロメタン溶液（５０ｍｌ）を調製し、窒素気流下に室温で２時間攪拌し、それから溶媒と過剰の塩化チオニルを除去する。次に、得られる２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニレン（２）（２５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液及びトリエチルアミンを室温、窒素雰囲気、氷浴条件下で順次加える。１２時間攪拌したのち、溶媒を除去し、得られる固体を酢酸アセチルに溶解し、５％Ｋ２ＣＯ３水溶液で洗ったのちカラムクロマトグラフィにかけて精製する（溶離液ＥＡ／ヘキサン５：１）。淡黄色縮合物２，３，６，１０，１１−ヘキサキス［４−（ウンデセニルオキシ）−１−ベンゾアート］トリフェニレン（３）４．０ｇが得られる。収率は８５％。
【００３８】
次に、２，３，６，１０，１１−ヘキサキス［４−（ウンデセニルオキシ）−１−ベンゾアート］トリフェニレン（３）１０．０ｇ（３５ｍｍｏｌ）及びｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ）６．０４ｇ（３５ｍｍｏｌ）をＣＨ２Ｃｌ２５００ｍｌに溶解し、遮光下、窒素雰囲気中、室温で１２時間攪拌し、それから溶媒を除去する。得られる固体を酢酸エチル２５０ｍｌに溶解し、Ｋ２ＣＯ３水溶液で抽出し、有機層を飽和塩水で洗浄する。つづいて、溶媒を除去したのち、得られる縮合物をさらにカラムクロマトグラフィ（溶離：酢酸アセチル／ｎ−ヘキサン＝５：１）によって精製する。２，３，６，１０，１１−ヘキサキス［４−（ω−エポキシノナイルオキシ）−１−ベンゾアート］トリフェニレン（Ｍ１）の淡黄色縮合物９．６ｇが得られる。収率は９２％。
【００３９】
２．　４［２−（４−ヘキシルフェニル）−１−エチニル］−２−メチル−１［２−（４−エチルフェニル）−１−エチニル］ベンゼン（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）の棒状液晶分子の合成。
この発明に使用される棒状液晶分子の好ましい実施例の一つは、４［２−（４−ヘキシルフェニル）−１−エチニル］−２−メチル−１［２−（４−エチル−フェニル）−１−エチニル］ベンゼン（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）である。ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２の棒状液晶分子は、次に記載する合成経路２で表されるような工程を使用して合成することができる。
【００４０】
まず、ｍ−トルイジン（９．３ｍｏｌ）、炭酸水素ナトリウム（１４．３ｍｏｌ）及び水（８ｍｌ）をフラスコに入れ、冷却する。次に、ヨウ素（７．９ｍｏｌ）を２〜３回に分けて前記フラスコに加え、同一温度に維持しながら１時間攪拌する。水を加えてエーテルで抽出する。有機層を飽和チオ硫酸ナトリウム溶液、水及び飽和塩水で洗浄し、それから無水硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶離液：酢酸アセチル：ｎ−ヘキサン＝１：４）で分離する。４−ヨージニウム−３−メチルアニリノ化合物（４）の透明な淡紫色油状物が得られる。収率は７５．２％。
【００４１】
2004070264.tif 000014
【００４２】
次に、上で得られる４−ヨージニウム−３−メチルアニリノ化合物（４）（８．３８ｇ，３６ｍｍｏｌ）及び１−（１−エチレン）−４−エチルベンゼン化合物（４５ｍｍｏｌ）をトリエチルアミン１００ｍｌに溶解し、フラスコに入れる。窒素雰囲気下にトリフェニルホスフィン（２．７ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスホノ）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．３６ｍｍｏｌ）及びヨウ化銅（１．３ｍｍｏｌ）をそれぞれ加え、１日間加熱還流する。冷却後、過剰の溶媒を除去し、エーテルで希釈し、つづいて、飽和チオ硫酸ナトリウム溶液、水及び飽和塩水で洗浄し、それから無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶離液：酢酸アセチル：ｎ−ヘキサン＝１：４）で分離する。４［２−（４−エチルフェニル）−１−エチニレン］−３−メチル−アニリン（５）の褐色固体が得られる。収率は８６％。
【００４３】
次に、４［２−（４−エチルフェニル）−１−エチニレン］−３−メチル−アニリン（５）（２９ｍｍｏｌ）をＴＨＦ１５ｍｌに溶解する。冷却したのち、濃硫酸（１６ｍｌ）と亜硝酸ナトリウム（１７．５ｍｌ）からなる氷冷亜硝酸溶液中に注加して混合物を得る。得られた混合物をヨウ化カリウムの氷冷水溶液（６Ｍ，５０ｍｌ）に加え、同一温度で２〜３時間攪拌する。次に、混合物を飽和チオ硫酸ナトリウム溶液で洗浄し、ｎ−ヘキサンで抽出し、それから有機層を水及び飽和塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、それから濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶離液：ｎ−ヘキサン）で分離する。白色固体結晶２−［２−（４−エチルフェニル）−１−エチニレン］−５−ヨウジニウムトルエン（６）を得る。収率は２７％。
【００４４】
次に、２−［２−（４−エチルフェニル）−１−エチニレン］−５−ヨウジニウムトルエン（６）（８．３ｍｍｏｌ）、１−（１−エチレン）−４−エチルベンゼン化合物（１５ｍｍｏｌ）、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（６０ｍｇ，０．０８３ｍｍｏｌ）及びヨウ化銅（６０ｍｇ，０．３１ｍｍｏｌ）からなる溶液を１日間加熱還流する。冷却後、過剰の溶媒を除去し、ヘキサンで希釈し、つづいて、飽和塩化アンモニウム溶液、水及び飽和塩水で洗浄し、それから無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶離液：ｎ−ヘキサン）で分離する。４［２−（４−ヘキシルフェニル）−１−エチニル］−２−メチル−１［２−｛４−エチルフェニル）−１−エチニル］ベンゼン（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）の白色固体結晶が得られる。収率は７３．８％。
【００４５】
３．　ｐ−［４−（ω−エポキシプロピルオキシ）］フェニル）−ｔｒａｎｓ−４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノエート（ＥＢＣ５５）の棒状液晶分子の合成：
この発明に使用される棒状液晶分子の別の好ましい実施例は、ｐ−［４−（ω−エポキシプロピルオキシ）］フェニル）−ｔｒａｎｓ−４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノエート（ＥＢＣ５５）である。ＥＢＣ５５の棒状液晶分子は、次に記載する合成経路３で表されるような工程を使用して合成することができる。
【００４６】
まず、ハイドロキノン（０．０２５ｍｏｌ）、水酸化カリウム（１．８２ｇ，０．０３２ｍｏｌ）及びヨウ化カリウム（０．１ｇ）をエタノール（９０％）１２０ｍｌに溶解し、１時間加熱還流する。次に、５−ブロモ−１−ペンテン（０．０５ｍｏｌ）を滴下し、２０時間還流する。ろ過し、冷却し、濃縮し、そしてメタノール／水混合溶媒で再結晶する。ｐ−（４−ペンチレン）−１−オキシ）フェノール（７）の白色固体生成物の８５％が７５％の収率で得られる。前記生成物の融点：４９．７３℃。
【００４７】
ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸（４．３４ｍｍｏｌ）をジクロロメタン（７ｍｌ）に溶解する。塩化チオニル（３ｍｌ）と反応させて３０分後に、ジメチルホルマミド２滴を注入してさらに２時間反応させ、ジクロロメタン及び未反応塩化チオニルを反応系から減圧下に除去し、酸塩化物の黄色生成物を得る。
【００４８】
次に、ｐ−（４−ペンチレン）−１−オキシ）フェノール（７）（４．７７ｍｍｏｌ）及びジメチルアミノピリジン（ＤＭＰＡ，０．７ｇ）からなるジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液に前記塩化物のジクロロメタン（１０ｍｌ）溶液を０℃でゆっくり加え、室温で２時間反応させたのち、単純な蒸留装置を使用し、熱水浴からジクロロメタンを直接留去し、淡黄色固体を得る。続いて、前記固体をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（溶離液：酢酸アセチル：ｎ−ヘキサン＝１：４）で分離し、ｐ−（４−ペンチレン）−１オキシ）ペンチルｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸（８）の白色固体を得る。収率は７１％。
【００４９】
2004070264.tif 000015
【００５０】
つづいて、ｐ−（４−ペンチレン）−１オキシ）ペンチルｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキサンカルボン酸（８）（５ｍｍｏｌ）、ｍ−クロロ過安息香酸（ＭＣＰＢＡ，５．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタンに溶解する。溶剤を除去するため、混合物を窒素雰囲気下に室温で１２時間攪拌する。次に、得られた固体を酢酸アセチルに溶解し、有機層Ｋ２ＣＯ３を水溶液で洗浄する。それから、カラムクロマトグラフィ（溶離液：ＥＡ／ヘキサン＝７：１）にかけて精製する。白色縮合物を得るために、窒素雰囲気下に室温で２時間攪拌し、溶媒及び過剰の塩化チオニルを除いて、さらに精製する。
【００５１】
つづいて、これに、得られた２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニレン（２）（２５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン溶液及びトリエチルアミンを、室温、窒素雰囲気条件下、及び氷浴中において順次加える。１２時間攪拌したのち、溶媒を留去し、得られた固溶体を酢酸アセチルに溶解し、５％Ｋ２ＣＯ３水溶液で洗浄し、つづいてカラムクロマトグラフィ（溶離液：ＥＡ／ヘキサン＝５：１）にかけて精製し、ｐ−［４−（ω−エポキシプロピルオキシ）］フェニル）−ｔｒａｎｓ−４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノエート（ＥＢＣ５５）の淡黄色縮合物４．０ｇを得る。収率は９０％。
【００５２】
2004070264.tif 000016
【００５３】
（実施例１）
図３に従いガラス基板にポリアミドを被覆してアラインメント層２を調製する。まず、スピンコーテイング装置ＶＥ−３００を使用しスピンコーテイング法によって、ポリアミドフィルムをガラス基板１上に積層させる。形成されたフィルムを高温で脱水工程にかけてポリイミドフィルムに変換する。つづいて、ポリイミドフィルムをリント布でラビングして配向処理を行い、結晶を整列させる能力を有するアラインメント層２を調製する。
【００５４】
さらに、前記合成例で得た２，３，６，１０，１１−ヘキサキス［４−（ω−エポキシノナイルオキシ）−１−ベンゾアート］トリフェニレン（Ｍ１）及び４［２−（４−ヘキシルフェニル）−１−エチニル］−２−メチル−１−［２−（４−エチルフェニル）−１−エチニル］ベンゼン（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）をメチルエチルエーテル１ｍｌに溶解した。ろ過したのち、ディスコティック液晶（Ｍ１）と棒状液晶（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）からなる混合溶液を調製した。Ｍ１とＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）からなる混合溶液を１０００ｒｐｍ／ｓｅｃ（第１段階）で５秒間、２０００ｒｐｍ／ｓｅｃで１０秒間（第２段階）の２段階でアラインメント層２の上に被覆した。このようにして得られた、ディスコティック液晶（Ｍ１）と棒状液晶（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）からなる混合溶液の被覆層を含む、ガラス基板を１２５℃で３分間加熱処理した。乾燥させたのち、試料を偏光顕微鏡で観察し、混合溶液の被覆層が一方向に配列した薄膜を既に形成したことを確認した
【００５５】
次に、ＵＶ光源として高圧水銀ランプを使用するＵＶ光システムの下でＸｅ電球（１０００Ｗ）から１０ｍＷ／ｃｍ２の輝度でフィルター板（Ｏｒｉｅｌ型５９６４０）を通して３分間露光して試料を重合させた、ディスコティック液晶（Ｍ１）と棒状液晶（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）からなる重合架橋構造をした光学リタデーションフィルムを調製した。
【００５６】
図１に示すように、試料内のラビング配向の既知の方向に関して、配向後に、調製した光学リタデーションフィルム中の含量がより低い棒状液晶を、ディスコティック液晶に依存して配列させた場合、棒状液晶（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）から発生する蛍光スペクトルメータにおける照射は配向していなければならない。また、試料を回転させる場合、照射光がモニターの前の固定偏光子を通過するとき、偏光子が光を通過させる軸に平行な光しか通過することができないため、ラビング配向の方向の間の関係、偏光子を通過する方向、偏光子を通過する蛍光の強さを測定することができた。すなわち、液晶の整列を決定することができ、同時に、棒状液晶の配列がラビング配向の方向と平行か又は直角かも判定することができる。
【００５７】
前記光学リタデーションフィルムを含む調製したガラス基板の蛍光スペクトルを、図１に示す方法に従い蛍光スペクトル計（島津製作所製、５３０１　ＰＣ型）によって測定した。測定結果を図２に示す。平行な光の最大強度と垂直な光の比から計算されるフィルム中の（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）の法線定数（ｎｏｒｍａｌｉｔｙ　ｃｏｎｓｔａｎｔ）は０．４２であることが分かっている。棒状液晶のアラインメントが実際に調製された光学リタデーションフィルム中のディスコティック液晶及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２分子の長軸の整列とラビング配向の方向とが平行していることを意味する。すなわち、この発明の方法に従って製造されるディスコティック液晶及び棒状液晶からなる被覆層を含む試料中における棒状液晶部分の整列とラビング配向の方向とは平行している。したがって、この発明による方法によって得られるフィルムは、Ａ板と同じ一方向性を持つ一方向フィルムである。
【００５８】
さらに、ディスコティック液晶は、この発明の方法に従って製造されるディスコティック液晶及び棒状液晶からなる被覆層を含む試料中でディスコティック液晶は蛍光性を持たず、棒状液晶ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２のみが蛍光を発することができる。このように、棒状液晶ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２の整列がＡ板フィルムと同じ形を持つ要件を満たすことは間違いない。従って、この発明の方法に従って製造されるディスコティック液晶及び棒状液晶からなる光学リタデーションフィルムは、Ｆｕｊｉ広視野角フィルム（ＷＶＦ）と同じハイブリッド構造と、Ａ板フィルムと同じ一方向性とを備えている。すなわち、この発明の方法に従って製造される光学リタデーションフィルムは、負型と正型の両方の光学的特性を備えている。
【００５９】
（実施例２）
Ｍ１及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２からなる実施例１の液晶配合の混合溶液を、メチルエチルエーテル１ｍｌに溶かしたディスコティック液晶（Ｍ１）０．５ｇ、光重合開始剤ジフェニルヨウドニウムヘキサフルオロアルセネート０．０００７ｇ及びｐ−［４−（ω−エポキシプロピルオキシ）］フェニル）−ｔｒａｎｓ−４−ｎ−ペンチルシクロヘキサノエート（ＥＢＣ５５）０．１ｇからなる液晶配合物に置き換えた点を除き、実施例１の方法をくり返した。ろ過したのち、ディスコティック液晶（Ｍ１）、光重合開始剤及び棒状液晶（ＥＢＣ５５）からなる混合溶液を調製した。実施例１に記載の被覆法に従い、Ｍ１、光重合開始剤及びＥＢＣ５５からなる混合溶液を、実施例１と同じ操作条件下でガラス基板１のアラインメント層２に被覆した。
【００６０】
次に、Ｍ１、光重合開始剤及びＥＢＣ５５からなる混合溶液を被覆することを含む調製ガラス基板を１２５℃で３分間、７０℃で２分間焼成した。乾燥したのち、試料を偏光顕微鏡で観察し、混合溶液の被覆層が、すでに一方向配列の薄膜を形成し、図３に示すフィルムと同じ構造を有することを確認した。次に、実施例１と同じ被覆法に従って、試料を輝度１０ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光に３分間露光し、図３に示す重合架橋構造を有する光学リタデーションフィルム４を調製した。光学リタデーションフィルム４に現れる液晶微細構造の整列を図３の５及び６に示す。
【００６１】
さらに、ＰＣＰＤ−２０００複屈折計（大塚製）の多チャンネル光学計測器によって、視野角を変えながら、Ｍ１、光重合開始剤及びＥＢＣ５５からなる混合溶液から製造される光学リタデーションフィルム４の測定角とＲｅ／Ｒｅ４０の関係を測定した。まず最初に、ＰＣＰＤ−２０００複屈折計を使用し波長を変えながら、Ｍ１、光重合開始剤及びＥＢＣ５５からなる光学リタデーションフィルム４の遅延を２５℃で測定した。つづいて、Ｍ１、光重合開始剤及びＥＢＣ５５からなる光学リタデーションフィルム４を１００℃で３０分間焼成し、前記複屈折計を使用し波長を変えながら、光学リタデーションフィルム４の遅延を測定した。２５℃及び１００℃で測定した光学リタデーションフィルム４の結果を図５に示した。Ｍ１、光重合開始剤及びＥＢＣ５５からなる光学リタデーションフィルム４は熱安定性に優れており、それゆえ、その遅延は温度によって変化しないことが分かる。
【００６２】
さらに、図４及び図５から、Ｍ１、光重合開始剤及びＥＢＣ５５からなる光学リタデーションフィルム４は、実施例１と同じ光学的特性を有することが分かる。すなわち、この発明の方法に従って製造されるＭ１、光重合開始剤及びＥＢＣ５５からなる光学リタデーションフィルム４は、Ｆｕｊｉ広視野角フィルム（ＷＶＦ）と同じハイブリッド構造と、Ａ板フィルムと同じ一方向性とを備えている。すなわち、この発明の方法に従って製造される光学リタデーションフィルムは、正型と負型の両方の光学的特性を備えている。
【００６３】
加えて、図６に示す視野角の測定データによれば、Ｍ１、光重合開始剤及びＥＢＣ５５からなる光学リタデーションフィルム４は、正型と負型の両方の光学的特性を有するため、コントラスト１００で８０℃近くまで広視野角を示すことが分かる。
【００６４】
（実施例３）
基板とアラインメント層には実施例１と同じ材料を使用した。Ｍ１及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２からなる実施例１の液晶配合の混合溶液を、メチルエチルエーテル１ｍｌに溶かしたディスコティック液晶（Ｍ１）０．５ｇ、光重合開始剤ジフェニルヨウドニウムヘキサフルオロアルセネート０．０００７ｇ及び４［２−（４−ヘキシルフェニル）−１−エチニル］−２−メチル−１−［２−（４−エチルフェニル）−１−エチニル］ベンゼン（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）０．１ｇからなる液晶配合物に置き換えた点を除き、実施例１の方法をくり返した。ろ過したのち、ディスコティック液晶（Ｍ１）、光重合開始剤及び棒状液晶（ＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２）からなる混合溶液を調製した。実施例１に記載の被覆法に従い、Ｍ１、光重合開始剤及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２からなる混合溶液を、実施例１と同じ操作条件下でガラス基板１のアラインメント層２に被覆した。
【００６５】
次に、Ｍ１、光重合開始剤及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２からなる混合溶液を被覆することを含む調製ガラス基板を１２５℃で３分間焼成した。乾燥したのち、試料を偏光顕微鏡で観察し、混合溶液の被覆層が、すでに一方向配列の薄膜を形成し、図３に示すフィルムと同じ構造を有することを確認した。次に、実施例１と同じ被覆法に従って、試料を輝度１０ｍＷ／ｃｍ２のＵＶ光に３分間露光し、図３に示す重合架橋構造を有する光学リタデーションフィルム４を調製した。
【００６６】
さらに、実施例２と同じ複屈折計を使用し、視野角を変えながら、Ｍ１、光重合開始剤及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２からなる混合溶液から製造される光学リタデーションフィルム４の測定角とＲｅ／Ｒｅ４０の関係を測定した。実施例２と同じ遅延測定法によって、Ｍ１、光重合開始剤及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２からなる光学リタデーションフィルム４を、２５℃と、焼成したのちに、１００℃の両温度で３０分間測定した。２５℃及び１００℃で測定した光学リタデーションフィルム４の結果を図５に示した。Ｍ１、光重合開始剤及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２からなる光学リタデーションフィルム４の遅延は、温度によって変化することが分かる。波長を変えながら測定したＭ１、光重合開始剤及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２からなる光学リタデーションフィルム４の遅延は、全測定波長にわたって、温度が高くなるほど小さくなることが分かる。しかし、温度を再度２５℃まで下げると、Ｍ１、光重合開始剤及びＰＴＰ（Ｍｅ）ＴＰ６２からなる光学リタデーションフィルム４の遅延は元の値に戻る。
【００６７】
（発明の効果）
一般に、従来の液晶セルは、普通、ＴＮ液晶セルであり、視野角がかなり狭く、Ｔ．Ｓｅｒｇａ，　Ｗ．Ｌｉｕ，　Ｊ．Ｋｅｌｌｙ，　Ｈ．Ｙｏｓｈｉｍｉ（”Ｊ．　Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．”，　第３７巻，１９９８，８８９頁）による報告によれば、要求を満たすにはほど遠い。このように、ＴＮ液晶セルは、総じて、視野角に重大な問題をはらんでいる。例えば、いかなるリタデーションフィルムも付加しない場合、ＴＮ液晶セルの視野角における最大のコントラストは、わずか７０に過ぎず、しかもその範囲はかなり狭い。その上、ＴＮ液晶セルに負型光学リタデーションフィルムを付加した場合、視野角における最大コントラストを１０上げることができるが、その視野角は左右方向で６５゜、上下方向で６０゜に過ぎない。
【００６８】
他方、図６に示すデータによれば、この発明による光学リタデーションフィルムの視野角は８０゜まで可能であることが分かる。このことは、負型及び正型の両光学的特性を有するこの発明の光学リタデーションフィルムが、光学リタデーションに対して優れた遅延効果を有することを示唆している。したがって、この発明の方法に従って製造されるディスコティック液晶及び棒状液晶からなる光学リタデーションフィルムは、その遅延が温度によって変化せず、視野角を大きく広げる可能性を有し、優れた安定した光学的特性を備えている。このように、この発明に従う方法によって製造される光学リタデーションフィルムは、光学業界において広く使われている。
【００６９】
さらに、この発明の光学リタデーションフィルムは、ＬＣＤ産業に、具体的には、視野角における欠陥を少なくするために光学リタデーションフィルムを含むＬＣＤに、広く使用されるのに好適である。この発明の光学リタデーションフィルムをＬＣＤに含めれば、ＬＣＤは、ディスプレイパネルの面積を最大化し性能を最高にするという目的を実現することが可能である。それゆえ、この発明に従う方法によって製造される光学リタデーションフィルムは、産業界に広く使用され、かつ産業上の適用可能性を持つことは確実である。
【００７０】
以上、具体的な実施例を記述し説明してきたが、当業者であれば、請求の範囲によってのみ限定される精神から逸脱することなく、多様な変更が可能であることは明白であろう。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の実施例によって作られる光学リタデーションフィルムに存在する棒状液晶分子の配列を測定するための概念図である。
【図２】本発明の実施例によって作った光学リタデーションフィルムに存在する棒状液晶分子の、偏光板に対して垂直及び平行方向における波長と強度との関係を表すグラフである。
【図３】本発明による正負混合型光学リタデーションフィルムの構造を概念的に表す断面図である。
【図４】本発明による正負混合型光学リタデーションフィルムの、角度を変えて測定した角度とＲｅ／Ｒｅ４０の関係を表すグラフである。
【図５】本発明による加熱条件で作った正負混合型光学リタデーションフィルムの波長とｄΔｎの関係を表すグラフである。
【図６】本発明による正負混合型光学リタデーションフィルムを含むＴＮ液晶の視野角を表す図である。
【符号の説明】
１　　　　ガラス基板
２　　　　アラインメント層
３，４，５，６　　正型／負型光学リタデーションフィルム
【図１】
2004070264.tif 000017
【図２】
2004070264.tif 000018
【図３】
2004070264.tif 000019
【図４】
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【図５】
2004070264.tif 000021
【図６】
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