(57)【要約】【構成】ギ酸ゲラニル０．０００５〜０．１％を含有し、ｐＨを１〜４の範囲に調整してなる海苔養殖用の殺藻殺菌剤。【効果】ギ酸ゲラニルを含有する液のｐＨを１〜４に調整することにより、低濃度かつ短時間で珪藻・アオノリ等の雑藻類及び赤腐れ菌、壺状菌、付着細菌等の病害菌を駆除することができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ギ酸ゲラニル０．０００５〜０．１％を含有し、ｐＨを１〜４の範囲に調整してなることを特徴とする海苔養殖用の殺藻殺菌剤。
【請求項２】
ｐＨ調整剤として、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、プロピオン酸、フマル酸、コハク酸、ギ酸、酢酸、グルコン酸、アジピン酸、フィチン酸、ケトグルタル酸、イタコン酸、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸の１種以上を含むことを特徴とする請求項１記載の海苔養殖用の殺藻殺菌剤。
【請求項３】
ギ酸ゲラニルの溶解助剤として、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、グリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの群の中から少なくとも１種を配合してなる請求項１〜２記載の海苔養殖用の殺藻殺菌剤。
【請求項４】
無機塩類を添加することを特徴とする請求項１〜３に記載の海苔養殖用の殺藻殺菌剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、海苔養殖中に発生する珪藻、アオノリ等の雑藻類及び赤腐れ菌、壺状菌、付着細菌等の病害菌を駆除する殺藻殺菌剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
海苔養殖中に、珪藻、アオノリ等の雑藻が海苔葉体又は海苔網に大量に付着すると海苔の生育を阻害し、ひいては海苔が枯死する場合もある。雑藻類の付着が少ない場合も、その海苔原藻を製品にすると緑色の斑点が見え、外観を損ねる為、商品価値が著しく低下してしまう。又、海苔養殖中に赤腐れ菌、壺状菌、付着細菌等の発生により海苔が腐敗してしまうこともある。珪藻等の雑藻類、赤腐れ菌等の雑菌類を駆除する為に海苔養殖時に酸性処理や干出という作業が行われている。
【０００３】
今までに、下記に示すような海苔養殖用の処理剤が開示されている。
例えば、特許文献１には、「炭素数１ないし４の飽和脂肪族モノカルボン酸、炭素数２ないし４の飽和または不飽和ジカルボン酸、グリコール酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸から成る群から選ばれた有機カルボン酸の一種又は二種以上を有効成分として含有する殺藻剤」とある。この公知文献には有機酸を用いて雑藻を駆除することが記載してある。
【０００４】
また、特許文献２には、「乳酸及び／又は酢酸とパラオキシ安息香酸エステルとを含有することを特徴とするケイソウ駆除用処理剤」が記載されている。この公知文献には短時間でのケイソウ駆除について記載してあるが、実用的ではない。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５０−１２１４２５号公報（第１−２頁）
【特許文献２】
特開平１１−２８６４０７号公報（第１−３頁）
【０００６】
従来は、雑藻及び病害を駆除するためにクエン酸、リンゴ酸等を４０〜８０％の範囲で含有する製品を１００〜２００倍希釈液にて１０〜３０分の処理を行っていた。この場合、海苔網を取り外して処理を行うため時間と手間がかかりすぎるという問題があった。
現在では、養殖規模の拡大により、海苔網を固定したまま、潜り船を潜らせる酸処理方法が採用されている。この方法では６０秒以下の短時間処理で効果を発揮しなければならない。そのため、クエン酸、リンゴ酸等を主成分とする製品を１０〜２０倍液（酸濃度の２〜８％濃度）の高濃度にて使用するようになってきている。しかし、雑藻及び病害の駆除効果が不十分であるため、１２０秒以上の時間をかけたり、２回処理を行ったり、濃度を濃くしたりして対応しているが、それでも期待される効果が得られていない。
酸処理剤にかかる経費も増大しており漁業者の大きな負担となっているのも大きな問題となってきている。
【０００７】
最近の海苔養殖では、海苔生産者一軒当たりの養殖網の枚数がさらに増加してきており、養殖網１枚当たりの酸処理に要する時間を短くせざるを得なくなり、より短時間より低濃度で効果があり、かつ安全な雑藻、病害菌の駆除剤の開発が求められてきている。
【０００８】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、海苔自体に害を与えることなく、珪藻、アオノリ等の雑藻類及び赤腐れ菌、壺状菌、付着細菌等の病害菌を短時間に駆除できる薬剤を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために、鋭意検討を重ねた結果、ギ酸ゲラニル０．０００５〜０．１％を含有しｐＨを１〜４に調整した処理液で処理することにより、珪藻、アオノリ等の雑藻類及び赤腐れ菌、壺状菌、付着細菌等の病害菌を短時間に駆除できることを見い出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は次の通りである。
（１）ギ酸ゲラニル０．０００５〜０．１％を含有し、ｐＨを１〜４の範囲に調整してなることを特徴とする海苔養殖用の殺藻殺菌剤。
（２）ｐＨ調整剤として、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、プロピオン酸、フマル酸、コハク酸、ギ酸、酢酸、グルコン酸、アジピン酸、フィチン酸、ケトグルタル酸、イタコン酸、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸の１種以上を含むことを特徴とする（１）記載の海苔養殖用の殺藻殺菌剤。
（３）ギ酸ゲラニルの溶解助剤として、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、グリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの群の中から少なくとも１種を配合してなる（１）〜（２）記載の海苔養殖用の殺藻殺菌剤。
（４）無機塩類を添加することを特徴とする（１）〜（３）に記載の海苔養殖用の殺藻殺菌剤。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の殺藻殺菌剤は、ギ酸ゲラニルと酸を主成分としており、殺藻殺菌の処理時に海水又は水に希釈溶解、或いはそのまま使用され、海苔養殖時に発生する雑藻、病害の駆除予防を行うものである。
【００１１】
試験例１・２・４・５より、ギ酸ゲラニル０．０００５〜０．１％を含有する液をｐＨ１〜４に調整することにより、珪藻・赤腐れ菌の駆除効果を高めることができ、短時間での処理が可能であることがわかる。ギ酸ゲラニルは、０．０００１％以下になると効果がなくなり、０．５％以上になると海苔への傷害が高くなり、使用できなくなることを示している。有効成分０．０００５〜０．１％という低濃度で、赤腐れ菌や珪藻を短時間処理ができるのである。
試験例５では、ｐＨが５以上であると効果がなくなることを示している。
試験例３・４からは、処理時に塩等の塩類を添加することにより雑藻類、病害の駆除効果が高くなるとともに処理時の海苔への傷害を抑制することができることがわかる。又、処理時に無機塩類を添加すると海苔が赤く変色するので、目視により処理効果の確認も容易となる。
【００１２】
本発明の殺藻殺菌剤で使用するギ酸ゲラニル濃度は、０．０００５〜０．１Ｗ／Ｖ％の範囲であることが望ましい。
特に好ましいのは、０．００１〜０．１Ｗ／Ｖ％の範囲である。濃度が０．００１Ｗ／Ｖ％を下回ると効果が出にくく、逆に濃度が０．１Ｗ／Ｖ％を上回ると健全な海苔も傷む場合があるからである。
【００１３】
本発明の殺藻殺菌剤のｐＨ調整剤としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、乳酸、プロピオン酸、フマル酸、コハク酸、ギ酸、酢酸、グルコン酸、アジピン酸、フィチン酸、ケトグルタル酸、イタコン酸、リン酸、塩酸、硫酸、硝酸の中の１種以上を使用することができる。
ギ酸ゲラニルは、海水・水に溶解しづらいが、ギ酸・酢酸・プロピオン酸・乳酸を用いることによりギ酸ゲラニルの溶解性を向上させることができる。従って、ギ酸・酢酸・プロピオン酸・乳酸を使用すると製剤化及び処理液の調整が良好となる。
【００１４】
ギ酸ゲラニルの溶解性を高めるため、必要に応じ、溶解助剤として、プロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、グリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルの群の中から少なくとも１種を使用することができる。特に好ましいのは、エチルアルコール・メチルアルコールプロピルアルコールである。
【００１５】
本発明で使用する無機塩類としては、次のものがあげられる。
無機塩類として具体的には、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、硫酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸ナトリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸カリウム、硝酸アンモニウム、塩化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、リン酸ナトリウム、リン酸マグネシウム、リン酸カルシウム、リン酸カリウム、リン酸アンモニウムの中から選ばれた１種または２種以上のものを用いることができる。
使用する無機塩類の量は０．５〜１０．０％が好ましい。
【００１６】
また、本発明の殺藻殺菌剤には、必要により肥料成分として、アミノ酸、塩安、硝酸ソーダ、硝安、硝酸カリウム、リン酸ソーダ、燐安、リン酸カリウム、硫安、糖類等を添加することもできる。
【００１７】
本発明を実施するときは、前もって酸性液にギ酸ゲラニルを溶解した製剤を海水又は水で希釈しても良く、海水又は水に直接それぞれを添加して使用しても良い。
【００１８】
（試験例１）
表１に示した組成の処理液を調整し、珪藻（リクモフォラ・タビュラリア）が付着した海苔葉体を１０℃にて３０秒、６０秒処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に珪藻の駆除効果を顕微鏡にて調査した。
ｐＨ調整に使用した酸は、乳酸２０％＋酢酸１０％＋リン酸１０％を含有する製剤を使用した。１％添加することによりｐＨを２．２に調整した。使用した海水のｐＨは、８．０である。
珪藻の駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、下記のようにして行った。結果を表１に示す。
（珪藻駆除効果）
−      ：効果なし
＋      ：２０％以下駆除
＋＋    ：２０〜８０％駆除
＋＋＋  ：８０〜１００％駆除
＋＋＋＋：１００％駆除
（海苔の傷害度）
−      ：傷害なし
＋      ：２０〜５０％傷害
＋＋    ：５０〜１００％傷害
【００１９】
【表１】
2004323386.tif 000002
【００２０】
（試験例２）
表２に示した組成の処理液を調整し、珪藻（リクモフォラ・タビュラリア）が付着した海苔葉体を１０℃にて３０秒、６０秒処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に珪藻の駆除効果を顕微鏡にて調査した。
ｐＨ調整にはプロピオン酸を用い、０．１、０．２、０．３％添加することによりｐＨを３．９、３．６、３．４に調整した。可溶化剤として、エチルアルコールを０．０１％を使用した。珪藻の駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、試験例１と同様にして行った。結果を表２に示す。
【００２１】
【表２】
2004323386.tif 000003
【００２２】
（試験例３）
表３に示した組成の処理液を調整し、珪藻（リクモフォラ・タビュラリア）が付着した海苔葉体を１０℃にて１０秒、３０秒、６０秒、１８０秒処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に珪藻の駆除効果を顕微鏡にて調査した。
ｐＨ調整に使用した酸は、乳酸２０％＋酢酸１０％＋リン酸１０％を含有する製剤を使用した。１％添加することによりｐＨを２．２に調整した。
珪藻の駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、試験例１と同様にして行った。結果を表３に示す。
【００２３】
【表３】
2004323386.tif 000004
【００２４】
（試験例４）
表４に示した組成の処理液を調整し、赤腐れ菌に感染した海苔葉体を１０℃にて１０秒、３０秒、６０秒処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に赤腐れ菌の駆除効果を顕微鏡にて調査した。
ｐＨ調整に使用した酸は、乳酸２０％＋酢酸１０％＋リン酸１０％を含有する製剤を使用した。１％添加することによりｐＨを２．２に調整した。
赤腐れ菌の駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、下記に示す。結果を表４に示す。
（赤腐れ菌駆除効果）
−      ：効果なし
＋      ：５０％以下駆除
＋＋    ：５０〜１００％未満  駆除
＋＋＋  ：１００％駆除
＋＋＋＋：１００％駆除
（海苔の傷害度）
−      ：傷害なし
＋      ：２０〜５０％傷害
＋＋    ：５０〜１００％傷害
【００２５】
【表４】
2004323386.tif 000005
【００２６】
（試験例５）
表５に示した組成の処理液を調整し、珪藻（リクモフォラ・タビュラリア）が付着した海苔葉体を１０℃にて３０秒、６０秒処理した後、滅菌海水にて洗浄した。処理２日後に珪藻の駆除効果を顕微鏡にて調査した。
乳酸２０％＋酢酸１０％＋リン酸１０％を含有する製剤を使用し、表５に示す各ｐＨに調整した。
珪藻の駆除効果と海苔の傷害度の評価基準は、試験例１と同様にして行った。結果を表５に示す。
【００２７】
【表５】
2004323386.tif 000006
【００２８】
【発明の効果】
ギ酸ゲラニルを含有する液のｐＨを１〜４に調整することにより、低濃度かつ短時間で珪藻・アオノリ等の雑藻類及び赤腐れ菌、壺状菌、付着細菌等の病害菌を駆除することができる。