(57)【要約】【課題】粒状洗剤組成物が、上面に開口部を有する箱本体と、前記開口部を封止する封緘材と、前記開口部を前記封緘材の外側から覆う開閉自在な蓋部とから構成される容器に収納された洗剤製品において、前記封緘材を開封した後、製品を高温高湿度な環境下に放置しても、粒状洗剤組成物の固化や成分のしみ出しが生じず、嵩張る衣類の洗浄力が低下しない洗剤製品を提供する。【解決手段】前記封緘材を開封した後、前記蓋部を閉じた状態で、温度４５℃で湿度８５％の環境下に１６時間、温度２５℃で湿度６５％の環境下に８時間放置する２４時間放置工程を１４日間継続したときに、前記粒状洗剤組成物の質量増加が、封緘材開封前の粒状洗剤組成物の質量に対して、５質量％以下である。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粒状洗剤組成物が、上面に開口部を有する箱本体と、前記開口部を封止する封緘材と、前記開口部を前記封緘材の外側から覆う開閉自在な蓋部とから構成される容器に収納された洗剤製品において、前記封緘材を開封した後、前記蓋部を閉じた状態で、温度４５℃で湿度８５％の環境下に１６時間、温度２５℃で湿度６５％の環境下に８時間放置する２４時間放置工程を１４日間継続したときに、前記粒状洗剤組成物の質量増加が、封緘材開封前の粒状洗剤組成物の質量に対して、５質量％以下であることを特徴とする洗剤製品
【請求項２】
前記箱本体が、正面板、背面板、左右の側面板および底板を有し、前記蓋部が、前板、後板、左右の側面板および天面板を有し、前記箱本体の背面板の上部位置に、上に向かう凸状切断線と、該凸状切断線の下端左右に水平に形成された折り罫線と、該左右の折り罫線間を連絡する切断線とで囲まれるヒンジ片が設けられ、該ヒンジ片を前記蓋部の後板内面に貼着することにより、前記折り罫線を回動支点として前記蓋部が前記箱本体にヒンジ結合している請求項１に記載の洗剤製品。
【請求項３】
前記箱本体が、正面板、背面板、左右の側面板および底板を有し、前記蓋部が、前板、後板、左右の側面板および天面板を有し、前記蓋部の後板に、折り罫線を介してヒンジ板が連設され、該ヒンジ板を前記箱本体の背面板に貼着することにより、前記折り罫線を回動支点として前記蓋部が前記箱本体にヒンジ結合している請求項１に記載の洗剤製品。
【請求項４】
前記容器が紙容器である請求項２または３に記載の洗剤製品
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、粒状洗剤組成物が、上面に開口部を有する箱本体と、前記開口部を封止する封緘材と、前記開口部を前記封緘材の外側から覆う開閉自在な蓋部とから構成される容器に収納された洗剤製品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
高嵩密度粒状洗剤組成物は、界面活性剤の含有量が多く、かつ嵩密度が高いために、紙容器等に密閉収納して長期間保管すると、吸湿によって固化を生じる問題があった。
【０００３】
また、洗剤組成物中に保持されている水分や液状成分が、粒子の表面に移動し、容器外部にしみ出してくる問題もあった。このしみ出しは、洗剤製品の外観を損ねるばかりではなく、容器を置いた床等を汚染する問題も生じる。そして、このような吸湿固化した洗剤を用いると、洗浄力が低下する問題もあった。
【０００４】
このしみ出しを改善するために、例えば、プラスチック成形体と紙シート体とから一体的に形成された複合材料容器に粒状洗剤組成物を収納することが提案されている（特許文献１参照。）。
【０００５】
あるいは、特定のノニオン界面活性剤と、特定の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩との組み合わせによって、しみ出しや固化を防ぐ粒状洗剤組成物も提案されている（特許文献２参照。）。
【０００６】
【特許文献１】
特許第２５４２５２１号公報
【特許文献２】
特開２００２−１２９００号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの提案を用いても、洗剤を使用するために、容器箱本体の開口部覆う蓋部を開封した後では、しみ出しや固化を防止ことはできなかった。また、これらの洗剤を用いてフリース衣類を洗濯する場合、洗浄力が低下する問題があった。例えば、衣類の質量を検知して水位を設定する全自動洗濯機の場合、フリース衣料のような軽くて嵩張る衣類では、洗濯機中の水位は衣類上面付近となり、粒状洗剤は溶けにくくなる。さらに、容器箱本体の開口部覆う蓋部を開封してから時間が経った製品では、洗剤は見かけ上固化していなくても粒子が凝結しており、洗剤粒子が洗濯機中で十分に溶解しないからである。
【０００８】
本発明は、上記従来技術の問題点に鑑み、前記封緘材を開封した後、製品を高温高湿度な環境下に放置しても、粒状洗剤組成物の固化や成分のしみ出しが生じず、嵩張る衣類の洗浄力が低下しない洗剤製品を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、粒状洗剤組成物が、上面に開口部を有する箱本体と、前記開口部を封止する封緘材と、前記開口部を前記封緘材の外側から覆う開閉自在な蓋部とから構成される容器に収納された洗剤製品において、前記封緘材を開封した後、前記蓋部を閉じた状態で、温度４５℃で湿度８５％の環境下に１６時間、温度２５℃で湿度６５％の環境下に８時間放置する２４時間放置工程を１４日間継続したときに、前記粒状洗剤組成物の質量増加が、封緘材開封前の粒状洗剤組成物の質量に対して、５質量％以下であることを特徴とする洗剤製品を提供する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の洗剤製品は、粒状洗剤組成物と該組成物を収納する容器とから構成される。まず、粒状洗剤組成物について説明する。
【００１１】
本発明の洗剤製品の粒状洗剤組成物は、容器箱本体の開口部を封止するインナーシール等の封緘材を開封した後、蓋部を閉じた状態で、温度４５℃で湿度８５％の環境下に１６時間、温度２５℃で湿度６５％の環境下に８時間放置する２４時間放置工程を１４日間継続したときに、粒状洗剤組成物の質量増加が、封緘材開封前の粒状洗剤組成物の質量に対して、５質量％以下のものである。
【００１２】
かかる質量増加は、４質量％以下であるのが好ましく、３質量％以下であるのがより好ましい。質量増加が５質量％より大きいと、洗剤粒子が凝結して、洗濯機中で溶けにくくなるため、洗浄力が低下するからである。
【００１３】
具体的には、洗剤粒子中の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）の量を２０質量％以下とし、ノニオン界面活性剤の量を２質量％以上とし、粒径１００μｍ以下の微粉量を４質量％以下とすることにより、前記質量増加が５質量％以下である低吸湿性洗剤粒子を得ることができる。
【００１４】
これは、洗剤粒子中のノニオン界面活性剤が、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳ）の結合水保持による水を吸湿しやすいという性質を抑制する働きをするためと考えられる。また、粒径が１００μｍ以下の微粉粒子が多いと、粒子の表面積が増加し洗剤の吸湿量が増大するためと考えられる。
【００１５】
＜洗剤組成物の成分＞
この粒状洗剤組成物の成分には、アニオン界面活性剤・ノニオン界面活性剤・カチオン界面活性剤・両性界面活性剤等の界面活性剤、洗液中の硬度成分の捕捉能やアルカリ能等を有する各種無機・有機ビルダー、ノニオン界面活性剤等の液状成分を担時するための吸油性担体、粘土鉱物等の造粒助剤、プロテアーゼ・リパーゼ・セルラーゼ・アミラーゼ等の酵素、過炭酸ソーダ・過硼酸ソーダ等の漂白剤（無機過酸化物）、漂白活性化剤、漂白活性化触媒、蛍光剤、香料またはその他の成分が含まれる。
【００１６】
（アニオン界面活性剤）
粒状洗剤組成物に含有されるアニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）炭素数８〜１８のアルキル基を有する直鎖または分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩（ＬＡＳまたはＡＢＳ）。
（２）炭素数１０〜２０のアルカンスルホン酸塩。
（３）炭素数１０〜２０のα−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
（４）炭素数１０〜２０のアルキル硫酸塩またはアルケニル硫酸塩（ＡＳ）。
（５）炭素数１０〜２０の直鎖、分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、かつ、平均モル数が０．５〜１０モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド若しくはブチレンオキサイドを単独またはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の質量比で混合して付加させたアルキルエーテル硫酸塩またはアルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）。
（６）炭素数１０〜２０の直鎖、分岐鎖のアルキルフェニル基若しくはアルケニルフェニル基を有し、かつ、平均モル数が３〜３０モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド若しくはブチレンオキサイドを単独またはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の質量比で混合して付加させたアルキルフェニルエーテル硫酸塩またはアルケニルフェニルエーテル硫酸塩。
（７）炭素数１０〜２０の直鎖、分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を有し、かつ、平均モル数が０．５〜１０モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド若しくはブチレンオキサイドを単独またはエチレンオキサイド／プロピレンオキサイド＝０．１／９．９〜９．９／０．１の質量比で混合して付加させたアルキルエーテルカルボン酸塩またはアルケニルエーテルカルボン酸塩。
（８）炭素数１０〜２０のアルキルグリセリルエーテルスルホン酸のようなアルキル多価アルコールエーテル硫酸塩。
（９）炭素数８〜２０の飽和若しくは不飽和α−スルホ脂肪酸塩またはそれらのメチル、エチル若しくはプロピルエステル（α−ＳＦまたはＭＥＳ）。
（１０）長鎖モノアルキル、ジアルキルまたはセスキアルキルリン酸塩。
（１１）ポリオキシエチレンモノアルキル、ジアルキルまたはセスキアルキルリン酸塩。
（１２）炭素数１０〜２０の高級脂肪酸塩（石鹸）。
【００１７】
これらのアニオン界面活性剤は、ナトリウム若しくはカリウムといったアルカリ金属塩、アミン塩またはアンモニウム塩等として用いることができる。また、これらのアニオン界面活性剤を単独あるいは二種以上混合して使用してもよい。
【００１８】
そのなかでも好ましいアニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩等）、α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）、α−スルホ脂肪酸塩（α−ＳＦ）、アルケニルエーテル硫酸塩（ＡＥＳ）のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩等）または高級脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウムまたはカリウム塩等）などが挙げられる。そのなかでも、α−スルホ脂肪酸塩（α−ＳＦ）または石鹸を主界面活性剤とすることがより好ましい。これらのアニオン界面活性剤の含有量は、洗剤粒子中で１〜３０質量％とするのが好ましく、１〜２０質量％とするのがより好ましい。
【００１９】
（ノニオン界面活性剤）
粒状洗剤組成物に含有されるノニオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）  炭素数６〜２２の脂肪族アルコールに、平均モル数が３〜３０モルの炭素数２〜４のアルキレンオキシドを付加させたポリオキシアルキレンアルキル（またはアルケニル）エーテル。そのなかでも、脂肪族アルコールの好ましい炭素数は８〜１８である。また、アルキレンオキシドの好ましい平均モル数は、４〜２０モル、より好ましくは５〜１７モルである。
【００２０】
これらの化合物のなかでも、ポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（またはアルケニル）エーテルが好ましい。また、脂肪族アルコールの種類としては、第１級アルコールや、第２級アルコールが好ましく、第１級アルコールがより好ましい。また、脂肪族アルコールのアルキル基は、分岐鎖を有していてもよい。
【００２１】
（２）ポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）フェニルエーテル。
（３）長鎖脂肪酸アルキルエステルのエステル結合間にアルキレンオキシドが付加した、例えば以下の一般式（Ｉ）で示される脂肪酸アルキルエステルアルコキシレート。
【００２２】
Ｒ１ＣＯ（ＯＡ）ｎＯＲ２  …（Ｉ）
ここで、Ｒ１  ＣＯ：炭素数６〜２２の脂肪酸残基、そのなかでも好ましくは炭素数８〜１８のもの、
ＯＡ：エチレンオキシド、プロピレンオキシド等の炭素数２〜４のアルキレンオキシドの付加単位、そのなかでも好ましくは炭素数２〜３のもの、
ｎ：アルキレンオキシドの平均付加モル数で、一般に３〜３０モル、そのなかでも好ましくは５〜２０モル、
Ｒ２  ：炭素数１〜３の置換基を有する低級アルキル基を各々示す。
【００２３】
（４）ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル。
（５）ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル。
（６）ポリオキシエチレン脂肪酸エステル。
（７）ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油。
（８）グリセリン脂肪酸エステル。
（９）脂肪酸アルカノールアミド。
（１０）ポリオキシエチレンアルキルアミン。
（１１）アルキルグリコシド。
（１２）アルキルアミンオキサイド。
【００２４】
上記のノニオン界面活性剤の中でも、融点が４０℃以下で親水性・親脂質性バランス値（ＨＬＢ）が９〜１６のポリオキシエチレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキル（またはアルケニル）エーテル、脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドを付加させた脂肪酸メチルエステルエトキシレートまたは脂肪酸メチルエステルにエチレンオキシドとプロピレンオキシドを付加させた脂肪酸メチルエステルエトキシプロポキシレート等が好ましい。また、これらのノニオン界面活性剤を単独あるいは二種以上混合して使用してもよい。これらのノニオン界面活性剤の含有量は、洗剤粒子中で２〜３０質量％とするのが好ましく、２〜２０質量％とするのがより好ましい。
【００２５】
（カチオン界面活性剤）
粒状洗剤組成物に含有されるカチオン界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）ジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
［Ｒ１  Ｒ２  Ｒ３  Ｒ４  Ｎ］＋・Ｘ−
ここで、Ｒ１  およびＲ２  ：炭素数が１２〜２６のアルキル基、そのなかでも好ましくは炭素数が１４〜１８のもの、
Ｒ３  およびＲ４  ：炭素数が１〜４のアルキル基若しくはベンジル基、そのなかでも好ましくは炭素数が１〜２のものあるいは炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基若しくはポリオキシアルキレン基、そのなかでも好ましくは炭素数が２〜３のもの、
Ｘ：ハロゲン、ＣＨ３ＳＯ４、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４、１／２ＳＯ４、ＯＨ、ＨＳＯ４、ＣＨ３ＣＯ２またはＣＨ３−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３を各々示す。
【００２６】
このようなジ長鎖アルキルジ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、ジステアリルジメチルアンモニウム塩、ジ水添牛脂アルキルジメチルアンモニウム塩、ジ水添牛脂アルキルベンゼンメチルアンモニウム塩、ジステアリルメチルベンジルアンモニウム塩、ジステアリルメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジステアリルメチルヒドロキシプロピルアンモニウム塩、ジステアリルジヒドロキシエチルアンモニウム塩、ジオレイルジメチルアンモニウム塩またはジココナッツアルキルジメチルアンモニウム塩などが挙げられる。また、Ｘであるハロゲンとしては、塩素原子や臭素原子等が挙げられる。
【００２７】
（２）モノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
［Ｒ１  Ｒ２  Ｒ３  Ｒ４  Ｎ］＋・Ｘ−
ここで、Ｒ１：炭素数が１２〜２６のアルキル基、そのなかでも好ましくは炭素数が１４〜１８のもの、
Ｒ２  、Ｒ３  およびＲ４：炭素数が１〜４のアルキル基若しくはベンジル基、そのなかでも好ましくは炭素数が１〜２のものあるいは炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基若しくはポリオキシアルキレン基、そのなかでも好ましくは炭素数が２〜３のもの、
Ｘ：ハロゲン、ＣＨ３ＳＯ４、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４、１／２ＳＯ４、ＯＨ、ＨＳＯ４、ＣＨ３ＣＯ２またはＣＨ３−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３を各々示す。
【００２８】
このようなモノ長鎖アルキルトリ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、ラウリルトリメチルアンモニウム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、水添牛脂アルキルトリメチルアンモニウム塩、水添牛脂アルキルベンゼンジメチルアンモニウム塩、ステアリルジメチルベンジルアンモニウム塩、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウム塩、ステアリルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウム塩、ステアリルトリヒドロキシエチルアンモニウム塩、オレイルトリメチルアンモニウム塩またはココナッツアルキルトリメチルアンモニウム塩などが挙げられる。また、Ｘであるハロゲンとしては、塩素原子や臭素原子等が挙げられる。
【００２９】
（３）テトラ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
［Ｒ１  Ｒ２  Ｒ３  Ｒ４  Ｎ］＋・Ｘ−
ここで、Ｒ１  、Ｒ２  、Ｒ３  およびＲ４：炭素数が１〜４のアルキル基若しくはベンジル基、そのなかでも好ましくは炭素数が１〜３のものあるいは炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基若しくはポリオキシアルキレン基、そのなかでも好ましくは炭素数が２〜３のもの、
Ｘ：ハロゲン、ＣＨ３ＳＯ４、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４、１／２ＳＯ４、ＯＨ、ＨＳＯ４、ＣＨ３ＣＯ２またはＣＨ３−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３を各々示す。
【００３０】
このようなテトラ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムヒドロキサイド、テトラブチルアンモニウムハイドロゲンサルフェート、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロキサイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリブチルアンモニウムクロライドまたはトリメチルフェニルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。また、Ｘであるハロゲンとしては、塩素原子や臭素原子等が挙げられる。
【００３１】
（４）トリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩。
［Ｒ１  Ｒ２  Ｒ３  Ｒ４  Ｎ］＋・Ｘ−
ここで、Ｒ１  、Ｒ２  およびＲ３：炭素数が１２〜２６のアルキル基、そのなかでも好ましくは炭素数が１４〜１８のもの、
Ｒ４  ：炭素数が１〜４のアルキル基若しくはベンジル基、そのなかでも好ましくは炭素数が１〜２のものあるいは炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基若しくはポリオキシアルキレン基、そのなかでも好ましくは炭素数が２〜３のもの、Ｘ：ハロゲン、ＣＨ３ＳＯ４、Ｃ２Ｈ５ＳＯ４、１／２ＳＯ４、ＯＨ、ＨＳＯ４、ＣＨ３ＣＯ２またはＣＨ３−Ｃ６Ｈ４−ＳＯ３を各々示す。
【００３２】
このようなトリ長鎖アルキルモノ短鎖アルキル型４級アンモニウム塩としては、例えば、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド、トリステアリルメチルアンモニウムクロライド、トリオレイルメチルアンモニウムクロライドまたはトリココナッツアルキルメチルアンモニウムクロライドなどが挙げられる。また、Ｘであるハロゲンとしては、塩素原子や臭素原子等が挙げられる。
そして、これらのカチオン界面活性剤は単独あるいは数種類混合して使用してもよい。
【００３３】
（両性界面活性剤）
粒状洗剤組成物に含有される両性界面活性剤としては、例えば、以下のものを挙げることができる。
（１）ベタイン類
例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ステアリン酸アミドエチルベタイン、カルボベタインまたはスルホベタイン等。
（２）イミダゾリン誘導体類
例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインまたはＮ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム等。
（３）リン酸塩型
例えば、レシチン（ホスファチジル）コリン等が挙げられる。
【００３４】
これらの両性界面活性剤は単独あるいは二種以上混合して使用してもよい。また、これらのアニオン界面活性剤・ノニオン界面活性剤・カチオン界面活性剤・両性界面活性剤をそれぞれ単独あるいは二種以上を組み合わせてもよい。なお、本発明は上記界面活性剤の種類に限定されるものではない。
【００３５】
（無機ビルダー）
粒状洗剤組成物に含有される無機ビルダーとしては、以下のものを挙げることができる。
例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム若しくはセスキ炭酸ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩、亜硫酸ナトリウム若しくは亜硫酸カリウムなどのアルカリ金属亜硫酸塩、珪酸ナトリウム、結晶性層状珪酸ナトリウム若しくは非結晶性層状珪酸ナトリウムなどのアルカリ金属珪酸塩、硫酸ナトリウム若しくは硫酸カリウム等の硫酸塩、塩化ナトリウム若しくは塩化カリウムなどのアルカリ金属塩化物またはオルソリン酸塩、ピロリン酸塩、トリポリリン酸塩、メタリン酸塩、ヘキサメタリン酸塩若しくはフィチン酸塩等のリン酸塩などが挙げられる。
【００３６】
そのほか、
１）一般式：ｘ１（Ｍ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ２・ｙ１（ＳｉＯ２）・ｗ１（Ｈ２Ｏ）（式中、Ｍ：ナトリウムまたはカリウム等のアルカリ金属原子、
ｘ１、ｙ１およびｗ１：各成分のモル数を示し、一般的には、ｘ１は０．７〜１．５の数、ｙ１は０．８〜６の数、ｗ１は任意の正数を示す。）で表される結晶性アルミノ珪酸塩、
２）一般式：ｘ２（Ｍ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ｙ２（ＳｉＯ２）・ｗ２（Ｈ２Ｏ）（式中、Ｍ：ナトリウムまたはカリウム等のアルカリ金属原子、
ｘ２、ｙ２およびｗ２：各成分のモル数を示し、一般的には、ｘ２は０．７〜１．２の数、ｙ２は１．６〜２．８の数、ｗ２は０または任意の正数を示す。）で表される無定形アルミノ珪酸塩、
３）一般式：ｘ３（Ｍ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ｙ３（ＳｉＯ２）・ｚ３（Ｐ２０５）・ｗ３（Ｈ２Ｏ）
（式中、Ｍ：ナトリウムまたはカリウム等のアルカリ金属原子、
ｘ３、ｙ３、ｚ３およびｗ３：各成分のモル数を示し、一般的には、ｘ３は０．２〜１．１の数、ｙ３は０．２〜４．０の数、ｚ３は０．００１〜０．８の数、ｗ３は０または任意の正数を示す。）で表される無定形アルミノ珪酸塩
等があげられる。
【００３７】
これらの無機ビルダーの中で、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、珪酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウムが好ましい。このうち、アルミノ珪酸塩としては、結晶性、非晶質（無定形）のいずれのものも用いることができるが、カチオン交換能の点から、結晶性アルミノ珪酸塩がより好ましい。このような結晶性アルミノ珪酸塩としては、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等が挙げられ、平均一次粒子径は０．１〜１０μｍであるのが好ましい。また、結晶性アルミノ珪酸塩の含有量は、洗剤組成物の０．１〜４０質量％とするのが好ましく、１〜３０質量％とするのがより好ましい。
【００３８】
その他の挙げられた無機ビルダーの中でもアルカリ金属珪酸塩としては、結晶性、非晶質のいずれのものも用いることができるが、カチオン交換能を有する点から結晶性のものが好ましい。また、アルカリ金属珪酸塩において、ＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ（ここで、Ｍはアルカリ金属を表す。）の比は、アルカリ能の観点から上限としては２．６以下とするのが好ましく、２．４以下とするのがより好ましく、２．２以下とするのがさらに好ましい。また、保存安定性の観点から下限としては０．５以上とするのが好ましく、１．０以上とするのがより好ましく、１．５以上とするのがさらに好ましく、１．７以上とするのが特に好ましい。
【００３９】
あるいは、非晶質アルカリ金属珪酸塩としては、例えば、ＪＩＳ  １号若しくは２号珪酸ナトリウムや水ガラス乾燥物の顆粒であるＢｒｉｔｅｓｉｌ  Ｃ２０、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ  Ｈ２０、Ｂｒｉｔｅｓｉｌ  Ｃ２４若しくはＢｒｉｔｅｓｉｌ  Ｈ２４（いずれも登録商標、Ｔｈｅ  ＰＱ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製）等が挙げられる。また、炭酸ナトリウムと非晶質アルカリ金属塩の複合体であるＮＡＢＩＯＮ１５（登録商標，Ｒｈｏｄｉａ製）も挙げることができる。
【００４０】
このようなアルカリ金属珪酸塩は、結晶化することで優れたアルカリ能と４Ａ型ゼオライトに匹敵するカチオン交換能を有する。また、低温分散性の観点からも基剤として大変好ましい。ここで、このような結晶性アルカリ金属珪酸塩を下記式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表すこととする。
【００４１】
ｘ（Ｍ２Ｏ）・ｙ（ＳｉＯ２）・ｚ（ＭｅｍＯｎ）・ｗ（Ｈ２Ｏ）  （Ｉ）
ここで、Ｍ：周期律表のＩａ族元素（好ましくはＫおよび／またはＮａ）、
Ｍｅ：周期律表のＩＩａ族元素、ＩＩｂ族元素、ＩＩＩａ族元素、ＩＶａ族元素またはＶＩＩＩ族元素から選ばれる１種以上の元素（好ましくはＭｇおよび／またはＣａ）、
ｘ、ｙ、ｚ、ｗ、ｎ：正数であって、ｙ／ｘ＝０．５〜２．６、ｚ／ｘ＝０．００１〜１．０、ｗ＝０〜２０、ｎ／ｍ＝０．５〜２．０である数を各々表す。
【００４２】
Ｍ２Ｏ・ｘ’（ＳｉＯ２）・ｙ’（Ｈ２Ｏ）  （ＩＩ）
ここで、Ｍ：アルカリ金属元素（好ましくはＫおよび／またはＮａ）、
ｘ’、ｙ’：正数であって、ｘ’＝１．５〜２．６、ｙ’＝０〜２０（好ましくは０）である数を各々表す。
【００４３】
前記式（Ｉ）および／または式（ＩＩ）で表される１種以上の結晶性アルカリ金属珪酸塩を、洗剤組成物中に含有させるのがよい。その含有量は、好ましくは０．５〜４０質量％、より好ましくは１〜２５質量％、さらに好ましくは３〜２０質量％、特に好ましくは５〜１５質量％である。そのうち、結晶質のアルカリ金属珪酸塩が該塩中に含まれる量としては、２０質量％以上とするのが好ましく、３０％質量以上とするのがより好ましく、４０質量％以上とするのがさらに好ましい。これらの結晶性アルカリ金属珪酸塩は、例えば、クラリアントジャパン社より商品名「Ｎａ−ＳＫＳ−６」（δ−Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２）として粉末状および／または顆粒状のものを入手することができる。
【００４４】
その他の上記に挙げられた無機ビルダーの中でも、溶解性向上の効果を併せ持つものとして、炭酸カリウム若しくは硫酸カリウム等のカリウム塩や、塩化カリウム若しくは塩化ナトリウム等の金属塩化物が挙げられる。このうち、炭酸カリウム、塩化カリウムまたは塩化ナトリウム等のアルカリ金属塩化物が溶解性向上効果とコストのバランスの点から好ましい。
【００４５】
このような炭酸カリウムの含有量は、溶解性向上効果の点から、洗剤粒子中に１〜１５質量％とするのが好ましく、２〜１２質量％とするのがより好ましく、５〜１０質量％とするのがさらに好ましい。また、アルカリ金属塩化物の含有量は、溶解性向上効果の点から、洗剤粒子中に１〜１０質量％とするのが好ましく、２〜８質量％とするのがより好ましく、３〜７質量％とするのがさらに好ましい。
【００４６】
（有機ビルダー）
粒状洗剤組成物に含有される有機ビルダーとしては、以下のものを挙げることができる。
例えば、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミンテトラ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩、メチルグリシンジ酢酸塩若、イミノジコハク酸塩等のアミノカルボン酸塩や、セリンジ酢酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン塩等のヒドロキシアミノカルボン酸塩や、ヒドロキシ酢酸塩、酒石酸塩、クエン酸塩、グルコン酸塩等のヒドロキシカルボン酸塩や、ピロメリット酸塩、ベンゾポリカルボン酸塩、シクロペンタンテトラカルボン酸塩等のシクロカルボン酸塩や、カルボキシメチルタルトロネート、カルボキシメチルオキシサクシネート、オキシジサクシネート、酒石酸モノ若しくはジサクシネート等のエーテルカルボン酸塩や、ポリアクリル酸、アクリル酸−アリルアルコール共重合体、アクリル酸−マレイン酸共重合体、ポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩、ヒドロキシアクリル酸重合体、多糖類−アクリル酸共重合体等のアクリル酸重合体および共重合体や、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、テトラメチレン１，２−ジカルボン酸、コハク酸、アスパラギン酸等の重合体または共重合体や、デンプン、セルロース、アミロース、ペクチン等の多糖類酸化物、カルボキシメチルセルロース等の多糖類や、ポリエチレングリコール、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の非解離高分子化合物等が挙げられる。
【００４７】
これらの有機ビルダーの中で、クエン酸塩、アミノカルボン酸塩、ポリアクリル酸塩およびアクリル酸−マレイン酸共重合体が好ましい。そのなかでも、ヒドロキシイミノジコハク酸塩、分子量が１０００〜８０，０００のアクリル酸−マレイン酸コポリマーの塩、ポリアクリル酸塩がより好ましい。また、特開昭５４−５２１９６号公報に記載の分子量が８００〜１，０００，０００のポリグリオキシル酸等のポリアセタールカルボン酸塩も好ましく、分子量が５０００〜２００，０００の該ポリアセタールカルボン酸塩がより好ましい。
【００４８】
このような有機ビルダーは、洗浄力の点からゼオライト等のアルミノ珪酸塩と併用すると効果が高い。洗剤組成物中の有機ビルダーの含有量は、０．５〜１２質量％とするのが好ましく、１〜１０質量％とするのがより好ましく、１〜７質量％とするのがさらに好ましく、２〜５質量％とするのが特に好ましい。
【００４９】
前記無機および有機ビルダーは、単独あるいは２種以上混合して用いてよい。洗剤組成物中の無機および有機ビルダーの配合量は、十分な洗浄力を付与するために、１０〜８０質量％とするのが好ましく、２０〜７０質量％とするのがより好ましい。
【００５０】
（吸油性担体）
粒状洗剤組成物に含有される吸油性担体としては、以下のものを挙げることができる。
例えば、ＪＩＳ−Ｋ５１０１試験方法で表される吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ以上である物質が好ましく、該吸油量が１５０〜６００ｍＬ／１００ｇである物質がより好ましい。
【００５１】
このような吸油性担体としては、例えば、珪酸塩化合物として、トクシールＮ〔（株）トクヤマ製、吸油量２８０ｍＬ／１００ｇ〕、ニップシールＮＳ−Ｋ［日本シリカ（株）製、吸油量３２０ｍＬ／１００ｇ〕、サイリシア＃３１０〔富士シリシア化学（株）製、吸油量３４０ｍＬ／１００ｇ〕などの無定形含水非晶質珪酸や、シルデックスＨ−５２〔旭硝子（株）製、吸油量２６０ｍＬ／１００ｇ〕などの球状多孔質含水非晶質珪酸や、アエロジル＃３００〔日本アエロジル（株）製、吸油量３５０ｍＬ／１００ｇ〕などの無定形無水非晶質珪酸や、フローライトＲ〔（株）トクヤマ製、吸油量６００ｍＬ／１００ｇ〕などの花弁状含水非晶質珪酸カルシウムや、ゾノトライト〔宇部化学（株）製、吸油量２２０ｍＬ／１００ｇ〕などの針状含水非晶質珪酸カルシウムや、非晶質アルミノ珪酸塩〔水沢化学（株）製、吸油量１７０ｍＬ／１００ｇ〕や、珪酸マグネシウム〔吸油量１８０ｍＬ／１００ｇ〕などが挙げられる。
【００５２】
その他の吸油性担体としては、例えば、炭酸塩化合物として、炭酸マグネシウム〔（株）トクヤマ製、吸油量１５０ｍＬ／１００ｇ〕や炭酸カルシウム〔白石工業（株）製、吸油量１１０ｍＬ／１００ｇ〕が挙げられ、その他の化合物として、超微粒子スピネル〔住友セメント（株）製、吸油量６００ｍＬ／１００ｇ〕や、超微粒子コーディエライト〔住友セメント（株）製、吸油量６００ｍＬ／１００ｇ〕や、超微粒子ムライト〔住友セメント（株）製、吸油量５６０ｍＬ／１００ｇ〕や、加工澱粉パインフロ−Ｓ〔松谷化学（株）製、吸油量１３０ｍＬ／１００ｇ〕等が挙げられる。
【００５３】
これらの吸油性担体は単独あるいは混合物として使用してもよい。洗剤組成物中の吸油性担体の含有量は、洗剤粒状の質量に基づいて、０．１〜２５質量％とするのが好ましく、０．５〜２０質量％とするのがより好ましく、１〜１５質量％とするのがさらに好ましい。
【００５４】
（粘土鉱物等の造粒助剤）
粒状洗剤組成物に含有される粘土鉱物等の造粒助剤としては、以下のものを挙げることができる。
粘土鉱物としては、例えば、スメクタイト群に属し、その結晶構造がジオクタヘドラル型３層構造またはトリオクタヘドラル型３層構造をとるものが好ましい。本発明の洗剤成分として使用できる粘土鉱物としては、吸油量が８０ｍＬ／１００ｇ未満である物質が好ましく、該吸油量が３０〜７０ｍＬ／１００ｇである物質がより好ましい。また、嵩密度としては、０．１ｇ／ｍＬ以上である物質が好ましく、０．２〜１．５ｇ／ｍＬである物質がより好ましい。
【００５５】
このような粘土鉱物の具体例として、例えば、ジオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物としては、モンモリロナイト（吸油量：５０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．３ｇ／ｍＬ）、ノントロナイト（吸油量：４０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．５ｇ／ｍＬ）、バイデライト（吸油量：６２ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．５５ｇ／ｍＬ）、パイロフィライト（吸油量：７０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．６３ｇ／ｍＬ）などが挙げられる。
【００５６】
一方、トリオクタヘドラル型３層構造をとる粘土鉱物としては、サポナイト（吸油量：７３ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．１５ｇ／ｍＬ）、ヘクトライト（吸油量：７２ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．７ｇ／ｍＬ）、スチーブンサイト（吸油量：３０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度１．２ｇ／ｍＬ）、タルク（吸油量：７０ｍＬ／１００ｇ、嵩密度：０．１ｇ／ｍＬ）などが挙げられる。
【００５７】
これらの粘土鉱物は単独あるいは混合物として使用してもよい。洗剤組成物中の粘土鉱物の含有量は、洗剤粒状の質量に基づいて、０．１〜３０質量％とするのが好ましく、０．５〜２０質量％とするのがより好ましく、１〜１０質量％とするのがさらに好ましい。
【００５８】
（酵素）
粒状洗剤組成物に含有される酵素としては、例えば、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等が挙げられる。これらの酵素は単独あるいは混合物として使用してもよい。洗剤組成物中の酵素の含有量は、洗剤粒状の質量に基づいて、０．１〜５質量％とするのが好ましく、０．１〜３質量％とするのがより好ましく、０．２〜２質量％とするのがさらに好ましい。
【００５９】
（漂白剤）
粒状洗剤組成物に含有される漂白剤としては、例えば、漂白剤のうち無機過酸化物としては、過炭酸塩または過ホウ酸塩が挙げられる。また、ゼオライトを含有する洗浄剤に使用する漂白剤としては、安定化のために、無機または有機化合物で被覆した過炭酸ナトリウムが挙げられる。過炭酸ナトリウムの被覆剤としては、ホウ酸、ホウ酸塩、非晶質ケイ酸塩、マグネシウム塩またはパラフィン、ワックス等の水不溶性有機化合物が挙げられる。
【００６０】
被覆した過炭酸ナトリウムは、公知の方法で製造することができる。例えば、特開昭５９−１９６３９９号公報、米国特許第４５２６６９８号明細書（ＵＳＰ４５２６６９８号（いずれも過炭酸ナトリウムをホウ酸塩で被覆））、特開平４−３１４９８号公報、特開平６−４０７０９号公報、特開平７−１１８００３号公報等に掲載されている方法を挙げることができる。
このような無機過酸化物の平均粒径としては、２００〜１０００μｍとするのが好ましく、３００〜８００μｍとするのがより好ましい。溶解性及び安定性の両方を満たすために、洗剤組成物中での平均粒径１２５μｍ以下の粒子および１０００μｍ以上の粒子の含有量は、１０質量％以下とすることが好ましい。
また、洗剤組成物中の無機過酸化物の含有量は、特に制限されるものではないが、１質量％以上とするのが好ましく、１〜１０質量％とするのがより好ましく、２〜５質量％とするのがさらに好ましい。この含有量が少なすぎると、水に溶解したときの漂白剤の濃度が薄くなりすぎ、十分な漂白効果が得られないからである。
【００６１】
（漂白活性剤）
粒状洗剤組成物に含有される漂白活性剤とは、有機過酸前駆体であって、過酸化水素などの過酸化物によって有機過酸を発生する化合物をいう。このような漂白活性化剤としては、以下のものを挙げることができる。
【００６２】
例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、ペンタアセチルグルコース、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸、オクタノイルオキシベンゼン、ノナノイルオキシベンゼン、デカノイルオキシベンゼン、ウンデカノイルオキシベンゼン、ドデカノイルオキシベンゼンなどが挙げられる。これらの中でも好ましい漂白活性化剤としては、デカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。そのなかでも、漂白効果の点から、４−デカノイルオキシ安息香酸または４−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
【００６３】
本発明における漂白活性化剤の含有量は、特に限定されるものではない。そのなかでも、漂白剤組成物中の漂白活性化剤の含有量としては、０．１〜１０質量％とするのが好ましく、０．１〜５質量％とするのがより好ましい。また、漂白洗浄剤組成物中の漂白活性化剤の含有量としては、０．０１〜２質量％とするのが好ましく、０．０１〜１質量％とするのがより好ましい。含有量が上記の範囲未満では、漂白効果が十分に得られない場合があり、上記範囲以上加えてもそれ以上漂白効果が高まらない場合があるからである。これらの漂白活性化剤は単独あるいは２種以上を併用して用いてもよい。
また、漂白活性化剤から生成される有機過酸は、洗濯系で殺菌力を示し、衣類に残留する微生物の生菌数を減少させる効果も併せ持つことが知られている。漂白活性化剤としては、殺菌力の点から、炭素数が８〜１２である有機過酸を生成する物質が好ましく、そのなかでも漂白効果の点から、４−デカノイルオキシ安息香酸または４−ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウムがより好ましい。
【００６４】
（漂白活性化触媒）
粒状洗剤組成物に含有される漂白活性化触媒とは、銅、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、クロム、バナジウム、ルテニウム、ロジウム、パラジウム、レニウム、タングステン、モリブデンなどの遷移金属原子と配位子とが、窒素原子や酸素原子などを介して錯体を形成している物質をいう。このような遷移金属としては、コバルト、マンガン等が好ましく、そのなかでもマンガンがより好ましい。
このような錯体では、遷移金属原子と配位子の組み合わせによって化学量論的に生じる電荷と平衡する任意の対イオンが存在する。好ましい対イオンとしては塩化物イオンやアンモニウムイオンなどが挙げられる。
【００６５】
本発明における好ましい配位子としては、特開２０００−１４４１８８号公報、特開２０００−５４２５６号公報、特開２０００−３４４９７号公報、特表２０００−５０８０１１号公報、特表２０００−５００５１８号公報、特開平１１−５７４８８号公報、特開平１１−１０６７９０号公報、特開平１１−１７１８９３号公報、特開平１１−３４２３４１号公報、特表平１１−５０７６８９号公報、特表平１１−５１５０４９号公報、特表平１１−５０７９２３号公報、特開平９−１９４８８６号公報、特開平８−２３１９８７号公報、特開平８−０６７６８７号公報、特表平８−５０３２４７号公報、特公平７−０６５０７４号公報、特公平７−０６８５５８号公報、特開平５−１７４８５号公報、国際公開第９４／１１４７９号パンフレット（ＷＯ９４／１１４７９号公報）、国際公開第９３／１５１７５号パンフレット（ＷＯ９３／１５１７５号公報）、特表２００２−５３０４８１号公報、特表２００２−５３８２６８号公報、特表２０００−５１５１９４号公報、特開２００２−２９４２９０号公報に開示されている配位子等を挙げることができる。
【００６６】
具体的な配位子としては、カルボキシレート含有アミン、１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン若しくはこれに類似する化合物、ポルフィン、ポルフィリン、フタロシアニン及びそれらの骨格を有する水溶性若しくは水分散性誘導体、２，２’−ジピリジル誘導体、１，１０−フェナントロリン誘導体、アミン、トリス（サリチリデンイミノエチル）アミン、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（４−ヒドロキシサリチリデンイミネート）、１３，１４−ジクロロ−６，６−ジエチル−３，４，８，９−テトラヒドロ−３，３，９，９−テトラメチル−１Ｈ−１，４，８，１１−ベンゾテトラアザシクロトリデシン、５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６，６，２］ヘキサデカン、５，１２−ジエチル−１，５，８，１２−テトラアザ−ビシクロ［６，６，２］ヘキサデカンなどが挙げられる。
【００６７】
また、具体的な漂白活性化触媒としては、カルボキシレート含有コバルトアミン、トリス−μ−オキソ−ビス〔（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）マンガン（ＩＶ）〕ペンタフルオロりん酸塩、ポルフィン若しくはポルフィン誘導体マンガン錯体、ポルフィリン若しくはポルフィリン誘導体マンガン錯体、フタロシアニン若しくはフタロシアニン誘導体マンガン錯体、２，２’−ジピリジル誘導体マンガン錯体、１，１０−フェナントロリン誘導体マンガン錯体、コバルトアミン、（トリス（サリチリデンイミノエチル）アミン）−マンガン錯体、（Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（４−ヒドロキシサリチリデンイミネート））−マンガン錯体、５，１２−ジメチル−１，５，８，１２−テトラアザビシクロ［６，６，２］ヘキサデカンマンガン（ＩＩ）クロリド、［１３，１４−ジクロロ−６，６−ジエチル−３，４，８，９−テトラヒドロ−３，３，９，９−テトラメチル−１Ｈ−１，４，８，１１−ベンゾテトラアザシクロトリデシン］−鉄錯体などが挙げられる。
【００６８】
そのなかでも、より好ましい漂白活性化触媒としては、トリス−μ−オキソ−ビス〔（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）マンガン（ＩＶ）〕ペンタフルオロりん酸塩、（トリス（サリチリデンイミノエチル）アミン）−マンガン錯体、（Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（４−ヒドロキシサリチリデンイミネート））−マンガン錯体などが挙げられる。さらに好ましい漂白活性化触媒としては、（トリス（サリチリデンイミノエチル）アミン）−マンガン錯体が挙げられる。
【００６９】
これらの漂白活性化触媒中の遷移金属原子と配位子とのモル量の比率は、１：１〜１：４とするのが好ましい。この比率より配位子の割合が少ないと、錯体を形成していない遷移金属原子により、過酸化水素が分解され、漂白効果の低下をもたらす場合があり、一方、この比率より配位子の割合が多くても漂白効果はそれ以上高まらず、不経済となる場合があるからである。
漂白活性化触媒の含有量は、特に限定されるものではないが、漂白洗浄剤組成物中で、０．００１〜１質量％とするのが好ましく、０．０１〜１質量％とするのがより好ましい。漂白活性化触媒の含有量が上記範囲未満では、漂白効果が十分に得られない場合があり、また、上記範囲以上加えてもそれ以上漂白効果が高まらない場合があるからである。これらの漂白活性化触媒は単独あるいは２種以上を併用して用いてもよい。
【００７０】
（その他の成分）
この他、本発明に用いられる洗剤粒子中には、上記界面活性剤化合物やビルダーに加えて、性能・機能向上のための各種添加剤等を配合することができる。
具体的には、
・    蛍光剤：ビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸誘導体やビス（スルホスチリル）ビフェニル塩〔チノパールＣＢＳ−Ｘ〕等。
・    帯電防止剤：ジアルキル型４級アンモニウム塩などのカチオン界面活性剤等。
・    再汚染防止剤：カルボキシメチルセルロースなどのセルロース誘導体等やポリエチレングリコール・ポリビニルアルコール・ポリピロリドン等。
・    汚れ放出剤：テレフタル酸とエチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール単位とのコポリマー若しくはターポリマー等。
・    増量剤：硫酸ナトリウム、硫酸カリウムまたは塩酸ナトリウム等。
・    還元剤：亜硫酸ナトリウムまたは亜硫酸カリウム等。
・    発泡抑制剤：シリコーン、シリカおよび／またはシリコーン混合物等。
・    香料、染料、顔料等が挙げられる。
【００７１】
また、原料中の不純物成分は、性能等に悪影響を及ぼさない限り、含有しても構わない。例えば、α―スルホ脂肪酸メチルエステル塩に含有される脂肪酸メチルエステル、メチル硫酸ナトリウム、メタンスルホン酸ナトリウムや、α―スルホ脂肪酸ジ塩や、アクリル酸、マレイン酸のモノマー若しくはその塩や、高級アルコールのエチレンオキサイド付加物に含有される高級アルコール若しくはポリエチレングリコール等が挙げられる。
【００７２】
＜容器＞
次に、本発明の容器について説明する。本発明の容器は、上面に開口部を有する箱本体と、前記開口部を封止する封緘材と、前記開口部を前記封緘材の外側から覆う開閉自在な蓋部とから構成される構成される。蓋部は、箱本体にヒンジ結合し、開閉自在となっている。このヒンジ結合は、箱本体に形成されたヒンジ片または蓋部に形成されたヒンジ板によってなされている。箱本体と蓋部とがヒンジ結合しているので、蓋部自体の質量により閉蓋方向への戻りが生じ、蓋部の箱本体への密着性が向上する。そのため、容器外部から容器内部への水分の侵入を防ぐことができる。
また、蓋部には舌片状のつまみ片が下向きに突設されており、このつまみ片を掴んで引き上げ、あるいは押し下げることにより、蓋部を自由に開閉できるように構成されている。このつまみ片上部位置に、上に向かって凸状の係合片を設け箱本体に係合穴を設けることにより、係合穴に係合片をコハゼ掛けの状態で挿入させることもできる。このコハゼ掛け構造を採用することにより蓋部の箱本体への密着性はさらに向上する。
以下、容器の構成についてさらに詳細に説明する。
【００７３】
（容器Ａ）
図１〜図２に、本発明の容器の第１の実施形態を示す。図１は容器Ａの分解斜視図、図２は容器Ａのヒンジ機構部分の拡大断面図である。容器Ａは、図１に示すように、上面に開口部２を有する箱本体１と、前記開口部２を封止する封緘材と、前記開口部２を前記封緘材の外側から覆う開閉自在な蓋部３とから構成されている。
【００７４】
箱本体１は、正面板１Ａ、背面板１Ｂ、左右２枚の側面板１Ｃ，１Ｃおよび底面板９を有し、これらを組み立てて接着することにより、図１に示すごとき上面に開口部を有する箱状の容器とされている。
【００７５】
上面開口部２には、正面フラップ４Ａ、背面フラップ４Ｂ、左右２枚の側面フラップ４Ｃ，４Ｃが備えられている。これら４枚のフラップ４Ａ〜４Ｃを内側に折り返して箱本体１の内壁面に接着することにより、上面開口部２の口縁の強化を図るとともに、正面フラップ４Ａによって、正面板１Ａの上部中央位置に形成された係合穴５の背面側に係合片１２を収納可能な間隙を形成している。
【００７６】
前記係合穴５およびその背面の間隙は、後述する蓋部３の係合片１２を挿入することにより、蓋部３を閉蓋位置にコハゼ掛け状態でロックするもので、蓋部３を閉じた状態において係合片１２と相対する位置に形成されている。なお、この係合穴５の上縁部５Ａは、下に凸の円弧状に形成されており、係合穴５に挿脱される係合片１２をこの円弧に沿って案内することにより、係合穴５への係合片１２の挿脱がよりスムーズに行われるように工夫されている。
【００７７】
前記４枚のフラップ４Ａ〜４Ｃは内側に折り返されて箱本体１の内壁面に接着される。ここで、正面フラップ４Ａのハッチングで示す部分６には、正面フラップ４Ａを箱本体１の内側方向に折り曲げたときに箱本体１の内側方向に凸となる膨出部がエンボス加工により設けられている。前記正面フラップ４Ａを正面板１Ａに接着する際は、部分６を避けて接着剤を塗布して接着する。これによって係合穴５の背面に間隙が形成されるようにしている。
【００７８】
さらに、前記正面フラップ４Ａは、上記折り返し接着時、部分６については切り込みのない通常の折り罫線７によって折り返すとともに、それ以外の部分ならびに背面フラップ４Ｂ、左右２枚の側面フラップ４Ｃ，４Ｃについては、表側から厚紙の半分厚さ位まで切り込みを入れた表半切り線（ハーフカット）８によって折り返すことにより、それぞれのフラップを箱本体１の内壁面に接着するようにしている。これは、折り返すことによって部分６に膨らみを持たせ、係合穴５の背面に間隙ができやすくするとともに、それ以外の部分については表半切り線８に沿って鋭角的に折り曲げることによりシャープな折り返し口縁部を形成するためである。
【００７９】
一方、蓋部３は、天面板３Ａ、前板３Ｂ、左右２枚の側板３Ｃおよび背面側の平板状の後板３Ｄで形成され、天面板３Ａの四周を側壁で囲んだ箱状の蓋部とされている。そして、この後板３Ｄと対面する箱本体１の背面板１Ｂの上部位置には、ヒンジ片１５が切断線１６によって切り込まれ、下端左右の折り罫線１７，１７を回動支点として開閉可能に設けられているとともに、左右の折り罫線１７，１７の中間位置には、折り罫線１７，１７よりも下方に突出する突片１８が切断線１９によって切り込まれている。そして、前記ヒンジ片１５を蓋部３の後板３Ｄの内壁面に貼着することにより、蓋部３を箱本体１の上面開口部２に回動自在に被せたものである。
【００８０】
また、前板３Ｂの下縁中央部には、舌片状をしたつまみ片１１が下向きに突設されており、このつまみ片１１の左右の上端部を結ぶ水平ライン上の中央位置には、上に向かって凸状の係合片１２が切断線１３によって形成されている。さらに、この切断線１３の左右の下端部とつまみ片１１の左右の上端部との間には水平な折り罫線１４，１４が刻設されており、前記つまみ片１１と係合片１２の全体がこの左右の折り罫線１４，１４を回動中心として前板３Ｂの内外方向に回動可能とされている。なお、係合片１２は、蓋部３のロック時に箱本体１の係合穴５内に入り込み得るように、その横幅は係合穴５の穴幅よりも小さく設定されている。この係合穴５に係合片１２をコハゼ掛けの状態で挿入させることにより蓋部３の箱本体１への密着性は向上する。
【００８１】
購入直後においては、蓋部３は未開封状態であり、箱本体１の上面開口部２に被せられた状態で、タックシールや接着などの方法によって箱本体１に開閉不可能に取り付けられている。さらに、上面開口部２には封緘材が箱本体１に接着剤等により接合封止され、この封緘材により箱本体内部に粒状洗剤が密封されている。初回使用時、前記タックシールを剥がしたり、切り裂いたりすることにより、蓋部３は開閉可能となる。そして、蓋部３を開けてから、前記封緘材を剥奪することにより、粒状洗剤などの内容物の取出しが可能となる。
【００８２】
蓋部３が開かれると、ヒンジ片１５は左右の折り罫線１７，１７を回動支点として後方へ向けて回動し、蓋部３は図２に示すような状態で開かれる。このとき、下方に向けて突出した突片１８は箱本体１の前方へ向けて回動し、箱本体１の背面フラップ４Ｂに当たって回動が止まり、蓋部３の開蓋状態を維持できる。
【００８３】
次いで、洗剤等の内容物を取り出した後、蓋部３を上から押圧して閉じる際は、突片１８が背面フラップ４Ｂから箱本体１の後方へ向けて回動し、折り罫線１７，１７の戻り反発力によって蓋部３は閉蓋方向に押し返される。したがって、蓋部３はこの反発力によって常に閉蓋方向に付勢されるので、粉状洗剤などの内容物を取り出した後の閉蓋操作をよりスムーズに行うことができる。
【００８４】
本発明の容器としては、底板部分と容器の開口部周囲が樹脂である、紙シートと樹脂とが一体的に形成された複合材料容器や、底板、側壁下部および該側壁下部から上方に延設される少なくとも２つの立設片部が一体成形されたプラスチック成形体と、該側壁下部と立設辺部との外周面に結合されて容器側壁部の大半を構成する紙シート体とから一体的に形成された複合材料容器や、全てが紙で形成された紙容器などが挙げられる。そのなかでも、容器の軽量化と廃棄の容易さの点から、紙容器が好ましい。また、複合材料として使用される紙シートや紙容器の紙シートは、紙材だけからなるものでもよいし、紙の支持体上に樹脂フィルムやワックスをラミネートさせた素材であってもよいし、該樹脂フィルム層の上にさらにクラフト紙のような紙材を積層させた素材であってもよい。
【００８５】
（容器Ｂ）
図３に、本発明の容器の第２の実施形態を示す。図３は容器Ｂの分解斜視図である。第１の実施の形態と同一若しくは同等の部分には同一の符号を付してその詳細な説明は省略し、前記と異なる部分だけについて説明する。
【００８６】
この第２の実施の形態の場合、蓋部３の背面部には、後板３Ｅの下縁中央部に折り罫線２７を介して下に向かうヒンジ板２０が連設されて蓋部とされている。このヒンジ板２０の内側面は、箱本体１の背面板１Ｂの上部外面のハッチングで示した接合部２８に貼着され、ヒンジ板２０の上端の折り罫線２７を回動支点として、蓋部３を自在に開閉できるように構成されている。なお、ヒンジ板２０は折り罫線２７で折り曲げてからその外側面を、背面板１Ｂの上部外面に貼着してもよい。
【００８７】
（容器Ｃ）
図４に、本発明の容器の第３の実施形態を示す。図４は容器Ｃの分解斜視図である。第１の実施の形態と同一若しくは同等の部分には同一の符号を付してその詳細な説明は省略し、前記と異なる部分だけについて説明する。
【００８８】
この第３の実施の形態の場合、蓋部３の正面部には、前板３Ｂの下縁中央部に舌片状のつまみ片３１が下向きに突設されており、このつまみ片３１を掴んで引き上げ、あるいは押し下げることにより、蓋体３を自由に開閉できるように構成されている。
【００８９】
（容器Ｄ）
図５に、本発明の容器の第４の実施形態を示す。図５は容器Ｄの分解斜視図である。第２の実施の形態と同一若しくは同等の部分には同一の符号を付してその詳細な説明は省略し、前記と異なる部分だけについて説明する。
【００９０】
この第４の実施の形態の場合、蓋部３の正面部には、前板３Ｂの下縁中央部に舌片状のつまみ片３１が下向きに突設されており、このつまみ片３１を掴んで引き上げ、あるいは押し下げることにより、蓋体３を自由に開閉できるように構成されている。
【００９１】
【実施例】
以下、本発明の実施例について説明する。
＜洗剤「Ａ−１」〜「Ａ−５」の製造＞
洗剤「Ａ−１」〜「Ａ−５」を製造した。これらの組成を表１に示す。これらの組成のうち、α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム（α−ＳＦ）、ノニオン界面活性剤、２．０質量％の捏和時添加用のＡ型ゼオライト、３．２質量％の粉砕助剤用Ａ型ゼオライト、１．５質量％の表面被覆用のＡ型ゼオライト、酵素、色素及び香料を除いた残りの成分を水に溶解若しくは分散させて、水分を３８質量％有するスラリーを調製した。その後、このスラリーを、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、水分５質量％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、特願２００２−２７８３０４号実施例４の製造法に準拠し、α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウムとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
上述の噴霧乾燥粒子と、この混合濃縮物、２．０質量％のＡ型ゼオライト、０．５質量％の噴霧添加用ノニオン界面活性剤を除いた残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈ、温度６０℃の条件で捏和し、不定形固形洗剤を得た。この不定形固形洗剤を穴径１０ｍｍのダイスを装備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）、長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状固形洗剤を得た。
次いで、得られた固形洗剤に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２質量％添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。
最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５質量％の微粉Ａ型ゼオライト加え、０．５質量％のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して、洗剤粒子を得た。得られた洗剤粒子にその他必要な成分（過炭酸塩、漂白活性化剤造粒物、漂白活性化触媒造粒物、酵素等）を任意に添加した。
また、得られた洗剤粒子の一部を着色するために、洗剤粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送しつつ（ベルトコンベア上の洗剤粒子層高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）その表面に色素の２０％水溶液を噴霧し、最終的には洗剤「Ａ−１」〜「Ａ−５」（平均粒径５５０μｍ、嵩密度０．８４ｇ／ｍＬ）を得た。
【００９２】
＜洗剤「Ｂ−１」および「Ｂ−２」の製造＞
洗剤「Ｂ−１」および「Ｂ−２」を製造した。これらの組成を表１に示す。これらの組成のうち、α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウム（α−ＳＦ）、ノニオン界面活性剤、７．０質量％の捏和時添加用のＡ型ゼオライト、３．２質量％の粉砕助剤用Ａ型ゼオライト、１．５質量％の表面被覆用のＡ型ゼオライト、酵素、色素及び香料を除いた残りの成分を水に溶解若しくは分散させて、水分を３８質量％有するスラリーを調製した。その後、このスラリーを、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度２８０℃の条件で噴霧乾燥し、水分５質量％の噴霧乾燥粒子を得た。
一方、特願２００２−２７８３０４号実施例４の製造法に準拠し、α−スルホ脂肪酸メチルエステルナトリウムとノニオン界面活性剤の混合濃縮物を得た。
上述の乾燥粒子と、この混合濃縮物、７．０質量％のＡ型ゼオライト、０．５質量％の噴霧添加用のノニオン界面活性剤を除いた残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈ、温度６０℃の条件で捏和し、不定形固形洗剤を得た。この不定形固形洗剤を穴径１０ｍｍのダイスを装備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状固形洗剤を得た。
次いで、得られた固形洗剤に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２質量％添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。
最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５質量％の微粉Ａ型ゼオライト加え、０．５質量％のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して、洗剤粒子を得た。得られた洗剤粒子にその他必要な成分（過炭酸塩、漂白活性化剤造粒物、漂白活性化触媒造粒物、酵素等）を任意に添加した。
また、得られた洗剤粒子の一部を着色するために、洗剤「Ａ−１」〜「Ａ−５」の製造と同様な方法で色素の２０％水溶液を噴霧し、洗剤「Ｂ−１」および「Ｂ−２」（平均粒径５５０μｍ、嵩密度０．８６ｇ／ｍＬ）を得た。
【００９３】
【表１】
2004323733.tif 000003
【００９４】
＜洗剤「Ｃ−１」および「Ｃ−２」の製造＞
洗剤「Ｃ−１」および「Ｃ−２」を製造した。これらの組成を表２に示す。これらの組成のうち、ノニオン界面活性剤、２．０質量％の捏和時添加用のＡ型ゼオライト、３．２質量％の粉砕助剤用Ａ型ゼオライト、１．５質量％の表面被覆用のＡ型ゼオライト、酵素、色素及び香料を除いた残りの成分を水に溶解若しくは分散させて、水分を３８質量％有するスラリーを調製した。その後、このスリラーを、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度３００℃の条件で噴霧乾燥し、水分３質量％の噴霧乾燥粒子を得た。
この乾燥粒子と共に、２．０質量％のＡ型ゼオライト、０．５質量％の噴霧添加用のノニオン界面活性剤を除いた残りのノニオン界面活性剤及び水を連続ニーダー（（株）栗本鐵工所製、ＫＲＣ−Ｓ４型）に投入し、捏和能力１２０ｋｇ／ｈ、温度６０℃の条件で捏和し、不定形固形洗剤を得た。この不定形固形洗剤を穴径１０ｍｍのダイスを装備したペレッターダブル（不二パウダル（株）製、ＥＸＤＦＪＳ−１００型）を用いて押し出しつつ、カッターで切断し（カッター周速は５ｍ／ｓ）長さ５〜３０ｍｍ程度のペレット状固形洗剤を得た。
次いで、得られた固形洗剤に粉砕助剤としての粒子状Ａ型ゼオライト（平均粒子径１８０μｍ）を３．２質量％添加し、冷風（１０℃、１５ｍ／ｓ）共存下で直列３段に配置したフィッツミル（ホソカワミクロン（株）製、ＤＫＡ−３）を用いて粉砕した（スクリーン穴径：１段目／２段目／３段目＝１２ｍｍ／６ｍｍ／３ｍｍ、回転数：１段目／２段目／３段目いずれも４７００ｒｐｍ）。
最後に水平円筒型転動混合機（円筒直径５８５ｍｍ、円筒長さ４９０ｍｍ、容器１３１．７Ｌのドラム内部壁面に内部壁面とのクリアランス２０ｍｍ、高さ４５ｍｍの邪魔板を２枚有するもの）で、充填率３０％、回転数２２ｒｐｍ、２５℃の条件で１．５質量％の微粉Ａ型ゼオライト加え、０．５質量％のノニオン界面活性剤と香料を噴霧しつつ、１分間転動し表面改質して、洗剤粒子を得た。得られた洗剤粒子にその他必要な成分（過炭酸塩、漂白活性化剤造粒物、漂白活性化触媒造粒物、酵素等）を任意に添加した。
また、得られた洗剤粒子の一部を着色するために、洗剤「Ａ−１」〜「Ａ−５」の製造と同様な方法で色素の２０％水溶液を噴霧し、洗剤「Ｃ−１」および「Ｃ−２」（平均粒径５４０μｍ、嵩密度０．８４ｇ／ｍＬ）を得た。
【００９５】
＜洗剤「Ｄ−１」および「Ｄ−２」の製造＞
洗剤「Ｄ−１」および「Ｄ−２」を製造した。これらの組成を表２に示す。以下の手順で洗剤粒子群「Ｄ−１」および「Ｄ−２」を製造した。
まず、撹拌装置を装備したジャケット付き混合槽に水を入れ、温度を５０℃に調整した。ここに硫酸ナトリウム、蛍光増白剤を添加し、１０分間撹拌した。続いて、炭酸ナトリウムを添加した後にアクリル酸系ポリマーを添加し、さらに１０分間撹拌した後、塩化ナトリウムおよび粉末Ａ型ゼオライトの一部を添加した。そして、さらに３０分間撹拌して噴霧乾燥用スラリーを調製した。
得られた噴霧乾燥用スラリーの温度は５０℃であった。このスラリーを、圧力噴霧ノズルを具備した向流式噴霧乾燥装置で噴霧乾燥を行い、揮発分（１０５℃、２時間の減量）が３質量％、嵩密度が５００ｇ／Ｌ、平均粒径が２５０μｍの噴霧乾燥粒子を得た。
これとは別に、ノニオン界面活性剤、ポリエチレングリコール、石鹸、およびアニオン界面活性剤（ＬＡＳ−Ｎａ等）を、８０℃の温度条件で混合して、水分含有量１０質量％の界面活性剤組成物を調製した。ＬＡＳ−Ｎａは水酸化ナトリウム水溶液で中和した溶液状で使用した。
そして、前記で得られた噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルを装備し、ショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０％）し、ジャケットには８０℃の温水を１０Ｌ／分の流量で流しながら、主軸（１５０ｒｐｍ）とチョッパー（４０００ｒｐｍ）の撹拌を開始した。そこに上記で調製した界面活性剤組成物を２分間かけて投入し、その後に５分間撹拌した後、層状珪酸塩（ＳＫＳ−６、平均粒径５μｍ）及び粉末Ａ型ゼオライトの一部（１０質量％）を投入して２分間撹拌することによって、洗剤粒子を得た。
得られた洗剤粒子と、粉末Ａ型ゼオライトの一部（２質量％）をＶブレンダーで混合し、その他必要な成分（過炭酸塩、漂白活性化剤造粒物、漂白活性化触媒造粒物、酵素等）を添加後、香料を噴霧した。また、洗剤粒子の一部を着色するために、洗剤「Ａ−１」〜「Ａ−５」の製造と同様な方法で色素の２０％水溶液を噴霧し、洗剤「Ｄ−１」および「Ｄ−２」（平均粒径３００μｍ、嵩密度０．７５ｇ／ｍＬ）を得た。
【００９６】
＜洗剤「Ｅ−１」の製造＞
洗剤「Ｅ−１」を製造した。この組成を表２に示す。これらの組成のうち、ノニオン界面活性剤、５．０質量％の表面被覆用のＡ型ゼオライト、層状珪酸塩、酵素、色素及び香料を除いた残りの成分を水に溶解若しくは分散させて、水分を３８質量％有するスラリーを調製した。その後、このスリラーを、向流式噴霧乾燥塔を用いて熱風温度３００℃の条件で噴霧乾燥し、水分３質量％の噴霧乾燥粒子を得た。
この噴霧乾燥粒子を、鋤刃状ショベルを装備しショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０％）し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー２００ｒｐｍの撹拌を開始した。撹拌開始後３０秒後にノニオン界面活性剤及び水（温度６０℃）を２分間かけて添加して、ジャケット温度３０℃の条件で撹拌造粒を平均粒径４００μｍになるまで継続した。
最後に層状珪酸塩（ＳＫＳ−６、平均粒径５μｍ）及び５．０質量％の微粉Ａ型ゼオライトを添加して１分間撹拌して表面改質し香料を噴霧して洗剤粒子を得た。この得られた洗剤粒子にその他必要な成分（過炭酸塩、漂白活性化剤造粒物、漂白活性化触媒造粒物、酵素等）を任意に添加した。
得られた洗剤粒子の一部を着色するために、洗剤粒子をベルトコンベアで０．５ｍ／ｓの速度で移送しつつ（ベルトコンベア上の洗剤粒子層高３０ｍｍ、層幅３００ｍｍ）その表面に青色色素溶液を噴霧し、洗剤「Ｅ−１」（平均粒径４００μｍ、嵩密度０．７８ｇ／ｍＬ）を得た。
【００９７】
＜洗剤「Ｆ−１」の製造＞
洗剤「Ｆ−１」を製造した。この組成を表２に示す。これらの組成のうち、ノニオン界面活性剤、表面被覆に用いる５．０質量％のＰ型ゼオライト、色素、酵素、香料を除いた残りすべての原料（温度２５℃）を、鋤刃状ショベルを装備しショベル−壁面間クリアランスが５ｍｍのレーディゲミキサー（（株）マツボー製、Ｍ２０型）に投入（充填率５０％）し、主軸２００ｒｐｍ、チョッパー２００ｒｐｍの撹拌を開始した。
撹拌開始後３０秒後にノニオン界面活性剤及び水（温度６０℃）を２分間かけて添加して、ジャケット温度３０℃の条件で撹拌造粒を平均粒径４００μｍになるまで継続した。最後に５．０質量％のＰ型ゼオライトを添加して３０秒撹拌して表面改質し香料を噴霧して洗剤粒子を得た。この洗剤粒子にその他必要な成分（酵素等）を任意に添加した。
また、得られた洗剤粒子の一部を着色するために、洗剤「Ａ−１」〜「Ａ−５」の製造と同様な方法で色素の２０％水溶液を噴霧し、洗剤「Ｆ−１」（平均粒径４００μｍ、嵩密度０．８０ｇ／ｍＬ）を得た。
【００９８】
【表２】
2004323733.tif 000004
【００９９】
ここで、表１および表２中に略称で示した成分について説明する。
・    α−ＳＦ−Ｎａ：炭素数１４：炭素数１６＝１８：８２のα−スルホ脂肪酸メチルエステルのナトリウム塩（ライオン（株）製）
・    ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６％））を界面活性剤組成物製造時に４８％水酸化カリウム水溶液で中和する。表１および表２中の配合量は、ＬＡＳ−Ｋとしての質量％を示す。
・    ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキル（炭素数１０〜１４）ベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（ＬＡＳ−Ｈ純分９６％））を界面活性剤組成物製造時に４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和する。表１および表２中の配合量は、ＬＡＳ−Ｎａとしての質量％を示す。
・    ＡＯＳ−Ｋ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製）
・    ＡＯＳ−Ｎａ：炭素数１４〜１８のアルキル基をもつα−オレフィンスルホン酸カリウム（ライオン（株）製）
・    ＡＳ−Ｎａ：炭素数１０〜１８のアルキル基を持つアルキル硫酸ナトリウム塩（三洋化成工業（株）製  サンデットＬＮＭ）
・    石鹸：炭素数１２〜１８の脂肪酸ナトリウム（ライオン（株）製、純分：６７％、タイター：４０〜４５℃、脂肪酸組成：Ｃ１２：１１．７％、Ｃ１４：０．４％、Ｃ１６：２９．２％、Ｃ１８０（ステアリン）：０．７％、Ｃ１８１（オレイン）：５６．８％、Ｃ１８２（リノール）：１．２％、分子量：２８９）
・    ノニオン界面活性剤Ａ：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製）の酸化エチレン１５モル付加体（ライオン（株）製）
・    ノニオン界面活性剤Ｂ：ＥＣＯＲＯＬ２６（ＥＣＯＧＲＥＥＮ社製）の酸化エチレン７モル付加体（ライオン（株）製）
・    ＰＥＧ６０００：ポリエチレングリコール（ライオン（株）製、ＰＥＧ＃６０００Ｍ）
・    蛍光増白剤Ａ：チノパールＣＢＳ−Ｘ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）
・    蛍光増白剤Ｂ：チノパールＡＭＳ−ＧＸ（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ）
・    珪酸ナトリウム：ＪＩＳ１号珪酸ナトリウム（日本化学（株）製）
・    硫酸ナトリウム：中性無水芒硝（四国化成工業（株）製）
・    塩化ナトリウム：日精のやき塩Ｃ（日本製塩（株）製）
・    炭酸カリウム：炭酸カリウム（旭硝子（株）製）
・    ゼオライトＡ：Ａ型ゼオライト  （水澤化学（株）製）
・    ゼオライトＢ：Ｐ型ゼオライト（ＩＮＥＯＳ  Ｓｉｌｉｃａｓ社製、Ｄｏｕｃｉｌ  Ａ２４）
・    層状珪酸塩：結晶性層状ケイ酸ナトリウム  （クラリアントトクヤマ社製、ＳＫＳ−６）
・    アクリル酸系ポリマーＡ：アクリル酸／マレイン酸共重合体のナトリウム塩、商品名ソカランＣＰ７（ＢＡＳＦ）
・    アクリル酸系ポリマーＢ：ポリアクリル酸ナトリウム、商品名ソカランＰＡ３０（ＢＡＳＦ）
・    モンモリロナイト：モンモリロナイト（ＳＵＤ  ＣＨＥＭＩＥ社製ラウンドロジル）
・    ホワイトカーボン：シリカの微粉末（（株）トクヤマ製、トクシールＮ）
・    過炭酸塩Ａ：被覆化過炭酸ナトリウム（三菱瓦斯化学（株）製、ＳＰＣ−Ｄ）、過炭酸ナトリウム含量約８５質量％、平均粒径７６０μｍ
・    漂白活性化剤造粒物Ａ：特願２００２−３７８４０９号公報、表１〜２に示す漂白活性化剤造粒物Ａ
・    漂白活性化剤造粒物Ｂ：特願２００２−３７８４０９号公報、表１〜２に示す漂白活性化剤造粒物Ｂ
・    漂白活性化剤造粒物Ｃ：特願２００２−３７８４０９号公報、表１〜２に示す漂白活性化剤造粒物Ｃ
・    漂白活性化触媒造粒物Ａ：特願２００２−２５０７３４号公報、表９に示す造粒物４
・    酵素Ａ：エバラーゼ８Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ５０Ｔ（ノボザイムズ製）／ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ製）／セルザイム０．７Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／２／１／２（質量比）の混合物
・    酵素Ｂ：カンナーゼ１２Ｔ（ノボザイムズ製）／ＬＩＰＥＸ５０Ｔ（ノボザイムズ製）／ターマミル６０Ｔ（ノボザイムズ製）／セルザイム０．７Ｔ（ノボザイムズ製）＝５／２／１／２（質量比）の混合物
・    香料Ａ：特開２００２−１４６３９９号公報、表１１〜１８に示す香料組成物Ａ
・    香料Ｂ：特開２００２−１４６３９９号公報、表１１〜１８に示す香料組成物Ｂ
・    香料Ｃ：特開２００２−１４６３９９号公報、表１１〜１８に示す香料組成物Ｃ
・    香料Ｄ：特開２００２−１４６３９９号公報、表１１〜１８に示す香料組成物Ｄ
・    色素Ａ：群青（大日精化工業製、Ｕｌｔｒａｍａｒｉｎｅ  Ｂｌｕｅ）
・    色素Ｂ：Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７（大日精化工業製）
・    炭酸ナトリウム：重質炭酸ナトリウム（旭硝子（株）製、ソーダ灰）
【０１００】
＜洗剤組成物の質量増加測定＞
つぎに、これらの洗剤を容器Ａ〜容器Ｅにそれぞれ充填し、製品とした（実施例１〜実施例１５、比較例１および比較例２）。これらの蓋部を一度開封して、インナーシール等の封緘材を開封除去した後に、蓋部を再度閉じた。そして、温度４５℃で湿度８５％の環境下に１６時間、温度２５℃で湿度６５％の環境下に８時間放置する２４時間放置工程を１４日間継続した。その後、洗剤組成物の質量を測定し、封緘材開封前の洗剤組成物の質量に対しての質量増加を求めた。結果を表３および表４に示す。
ここで、
・    容器Ａ：図１に示した容器（コハゼ掛けの係合部あり・箱本体にヒンジ片あり）
・    容器Ｂ：図３に示した容器（コハゼ掛けの係合部あり・蓋にヒンジ板あり）
・    容器Ｃ：図４に示した容器（コハゼ掛けの係合部なし・箱本体にヒンジ片あり）
・    容器Ｄ：図５に示した容器（コハゼ掛けの係合部なし・蓋にヒンジ板あり）
・    容器Ｅ：特開平０９−２７８０３０号公報の図−１に示す容器
・    洗剤Ｇ−１：特開２００２−０１２９００号公報の表１記載の実施例２の洗剤
・      ＬＡＳ量：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩の質量％
・    ノニオン量：ノニオン界面活性剤の質量％
・    微粉量：１００μｍ以下の微分の量（質量％）
をそれぞれ表す。
【０１０１】
＜固化性試験（スプーンでの取り出し易さ）＞
製造した各粒状洗剤組成物１０００ｇを、前記の容器Ａ〜容器Ｅに充填し、前記２４時間放置工程を１４日間継続した。その後、蓋部を開き、洗剤用スプーンにて洗剤をすくうときの抵抗感を、２０〜４０代の女性１０人により判断し、以下の基準に基づいて採点した。
◎：「スプーンで抵抗なくすくえた」と答えた人が１０人中１０人
○：「スプーンで抵抗なくすくえた」と答えた人が１０人中６〜９人
△：「スプーンで抵抗なくすくえた」と答えた人が１０人中１〜５人
×：「スプーンで抵抗なくすくえた」と答えた人が１０人中０人
結果を表３および表４に示す。
【０１０２】
＜しみだし試験＞
製造した各洗剤組成物１０００ｇを前記の容器Ａ〜容器Ｅに充填し、前記２４時間放置工程を１４日間継続した。その後、洗剤組成物を取り出してから容器内壁を２０〜４０代の女性１０人により目視にて判断し、以下の基準に基づいて採点した。
◎：「しみだしを不快に感じる」と答えた人が１０人中０人
○：「しみだしを不快に感じる」と答えた人が１０人中１〜５人
△：「しみだしを不快に感じる」と答えた人が１０人中６〜９人
×：「しみだしを不快に感じる」と答えた人が１０人中１０人
結果を表３および表４に示す。
【０１０３】
＜洗浄力の評価＞
１．  汚染布の調整
洗浄力を評価するため、特開２００１−６４６９４号公報の実施例の記載に従い、人工汚垢布を調整した。
２．  洗浄方法
試験布１０枚を一組として、フリース衣料１枚に縫い付け、さらにフリース衣類１枚、綿長袖シャツ１４枚、アクリルジャージ長袖シャツ７枚（合計３．５ｋｇ）を全自動洗濯機（ＭＡＷ−Ｖ８ＱＰ、三菱電機（株）製）に入れた。その上に、前記２４時間放置工程を１４日間継続した各洗剤をスプーンですくって衣類上に振りかけ、１５℃の水道水を注水して通常コースにて洗浄を行った。
３．  評価方法
特開２００１−６４６９４号公報の実施例の記載に従い、洗浄率を求め、以下の基準で評価した。
◎：洗浄率９０％以上
○：洗浄率７５％以上９０％未満
△：洗浄率６０％以上７５％未満
×：洗浄率６０％未満
結果を表３および表４に示す。
【０１０４】
【表３】
2004323733.tif 000005
【０１０５】
【表４】
2004323733.tif 000006
【０１０６】
その結果、洗剤組成物の質量増加が５質量％以下の洗剤は良好な品質であった。また、質量増加が４質量％以下のものはより洗浄率が向上し、３質量％以下のものはさらに洗浄率が向上し、大変良好な品質であった。
【０１０７】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明の洗剤製品は、封緘材を開封した後、製品を高温高湿度な環境下に放置しても、粒状洗剤組成物の固化や成分のしみ出しが生じず、嵩張る衣類の洗浄力が低下しないものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】第１の実施形態に係る容器Ａの分解斜視図である。
【図２】第１の実施形態に係る容器Ａのヒンジ機構部分の拡大断面図である。
【図３】第２の実施形態に係る容器Ｂの分解斜視図である。
【図４】第３の実施形態に係る容器Ｃの分解斜視図である。
【図５】第４の実施形態に係る容器Ｄの分解斜視図である。
【符号の説明】
１          箱本体
１Ａ        正面板
１Ｂ        背面板
２          上面開口部
３          蓋部
３Ａ        天面板
３Ｂ        前板
３Ｃ        側板
３Ｄ、３Ｅ  後板
４Ａ        正面フラップ
４Ｂ        背面フラップ
５          係合穴
５Ａ        係合穴の上縁部
７          折り罫線
８          表半切り線
１１、３１  つまみ片
１２        係合片
１３        切断線
１４        折り罫線
１５        ヒンジ片
１６        切断線
１７、２７  折り罫線
１８        突片
１９        切断線
２０        ヒンジ板
２８        接合部
【図１】
2004323733.tif 000007
【図２】
2004323733.tif 000008
【図３】
2004323733.tif 000009
【図４】
2004323733.tif 000010
【図５】
2004323733.tif 000011