(57)【要約】【課題】毛髪のコンディショニング効果、特に乾燥後の滑り性、しっとり感が良好な毛髪用組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤を０．１〜１０重量％と（Ｂ）高級アルコールを１〜１０重量％と（Ｃ）油性成分を０．１〜１０重量％含有することを特徴とする毛髪用組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2004323496.tif 000022
（式中、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）
【化２】
2004323496.tif 000023
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表され、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基、ｎは１〜５の整数、Ｘ−は一価のアニオンを表す。）で表されるヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤と、（Ｂ）高級アルコールと、（Ｃ）油性成分とを含有する毛髪用組成物。
【請求項２】
毛髪用組成物全量中に、（Ａ）成分を０．１〜１０重量％、（Ｂ）成分を１〜１０重量％、（Ｃ）成分を０．１〜１０重量％とを配合してなる請求項１記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、（Ｄ）シリコーン油を含有する請求項１〜２記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
毛髪用組成物全量中に、（Ｄ）成分を０．１〜１０重量％配合してなる請求項１〜３記載の毛髪用組成物。
【請求項５】
更に、（Ｅ）下記一般式（３）
【化３】
2004323496.tif 000024
（式中、Ｒ５、Ｒ６の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（４）
【化４】
2004323496.tif 000025
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表され、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）で表されるヒドロキシエーテルアミンを含有する請求項１〜４記載の毛髪用組成物。
【請求項６】
毛髪用組成物全量中に、（Ｅ）成分を０．１〜１０重量％配合してなる請求項１〜５記載の毛髪用組成物。
【請求項７】
更に、（Ｆ）無機酸及び／又は有機酸を含有し、ｐＨが２〜８である請求項１〜６記載の毛髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪用組成物に関し、さらに詳しくは毛髪のコンディショニング効果、特に乾燥後の滑り性、しっとり感が良好な毛髪用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪の汚れを除去する目的で、アニオン界面活性剤を主成分とするシャンプーで洗髪するが、シャンプーで洗髪すると毛髪の汚れのみならず、毛髪表面を保護している油分も同時に除去されてしまい、毛髪の柔軟性が失われ、艶のないくし通りの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで毛髪にコンディショニング効果（柔軟性、しっとり感、サラサラ感、滑り性）を付与する目的で、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物で処理するが、第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物を使用した場合、毛髪に対する柔軟性は優れているものの、乾燥後の滑り性、しっとり感が十分でない場合がある。そこで、乾燥後の滑り性を向上させるためにシリコーン油等を配合する方法が知られているが、シリコーン油等を配合する場合、配合量により系の安定性等に影響を及ぼすことがあり、配合量の制約を受けることもある。
【０００３】
一方、カチオン界面活性剤を配合し、平滑性、柔軟性を付与する目的で、特許文献１及び特許文献２には、高級アルコールにエチレンオキサイドを付加したエーテル基を有するエーテル型第４級アンモニウム塩が提案されている。また、特許文献３及び特許文献４には、アルキル基に水酸基を有する２−ヒドロキシアルキル型第４級アンモニウム塩を用いた、柔軟性、平滑性に優れたヘアリンス剤が提案されているが、これらの提案では、十分満足のいくしっとり感、滑り性は得られていない。
【０００４】
本発明に使用される上記一般式（１）のヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤は公知物質であり、特許文献５にはヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤と特定のアルコールを用い、安定な液体洗浄剤組成物が提案され、また特許文献６にはアミノ酸高級アルキルエステル塩及びそのＮ−低級アルキル置換体の中から選ばれた少なくとも１種とヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤を用い、アミノ酸高級アルキルエステル塩及びそのＮ−低級アルキル置換体の加水分解を抑制するカチオン界面活性剤組成物が提案されているが毛髪用組成物に関する記載ではない。
【０００５】
【特許文献１】特開平６−１０７５２４号公報（１−７頁）
【特許文献２】特開平６−１７８９２８号公報（１−４頁）
【特許文献３】特開昭４９−８１５５０号公報（１−３頁）
【特許文献４】特開昭５０−１２１４４３号公報（１−４頁）
【特許文献５】特公昭６０−３１３５９号公報（１−７頁）
【特許文献６】特公昭６０−３９７１６号公報（１−５頁）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、毛髪用組成物に関し、さらに詳しくは毛髪のコンディショニング効果、特に乾燥後の滑り性、しっとり感が良好な毛髪用組成物を開発することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
【化５】
2004323496.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）
【化６】
2004323496.tif 000003
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表され、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、又はベンジル基、ｎは１〜５の整数、Ｘ−は一価のアニオンを表す。）で表されるヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤と、（Ｂ）高級アルコールと、（Ｃ）油性成分とを配合することにより、上記要件を満たす毛髪用組成物が得られることを見いだし本発明を完成させた。
【０００８】
すなわち、本発明によれば毛髪用組成物全量中に、（Ａ）成分を０．１〜１０重量％、（Ｂ）成分を１〜１０重量％、（Ｃ）成分を０．１〜１０重量％とを配合してなる毛髪用組成物が毛髪に優れたコンディショニング効果、特に乾燥後に良好な滑り性、しっとり感を与える。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分としてのヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤の製造方法としては特に限定はないが、一般的に下記反応式（３）〜（８）で示される方法で製造可能である。
【化７】
2004323496.tif 000004
【化８】
2004323496.tif 000005
【化９】
2004323496.tif 000006
又は
【化１０】
2004323496.tif 000007
【化１１】
2004323496.tif 000008
又は
【化１２】
2004323496.tif 000009
（Ｒ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘは前記の意味を表し、Ａはハロゲン原子である。）
【００１０】
式（３）は高級アルコール（１モル）とＢＦ３エーテル錯体（ＢＦ３純分高級アルコール対０．５％）を仕込み、５０〜９０℃に加熱撹拌しながらエピクロルヒドリン１〜１．５モル）を１〜２時間かけて滴下し、更にそのままの温度で約５時間熟成を行い、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得る。また、得られた１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。次に、式（４）は１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパン（１モル）と２５％ＮａＯＨ（１．５〜２モル）を仕込み５０〜９０℃で８時間熟成を行い、熟成後撹拌を止め２層分離し、水層をカット後必要で有れば更に温水で洗浄し、脱水後して１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン得る。また、得られた１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。
【００１１】
次に、式（５）、（６）は１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン（１モル或いは２モル）にジメチルアミン（１〜１．５モル）或いはモノメチルアミン（０．８〜１．２モル）のガス或いは水溶液を常温〜１２０℃で２〜３時間かけて添加し、同温度で５時間〜２０時間熟成する。本反応にはアセトン等のケトン類或いはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールなどの溶剤を用いても良い。更に、同温で過剰のジメチルアミン或いはモノメチルアミン、及び溶剤、水を用いた場合はそれらを減圧留去し、Ｎ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン或いはＮ，Ｎ−ビス−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミンを得る。また、得られたＮ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン或いはＮ，Ｎ−ビス−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミンは減圧蒸留等で精製することも出来る。
【００１２】
更に、式（７）、（８）は、Ｎ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン或いはＮ，Ｎ−ビス−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミンにエタノール、イソプロパノール等の低級アルコール或いは水、低級アルコール／水混合液を加え、７０〜１００℃でメチルクロライド等の４級化剤を５〜１０時間かけて加え、目的のヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤が得られる。得られたヒドロキシエーテル型カチオンは、そのまま本発明品の配合成分として用いることもできるが、通常の精製方法により精製し用いることもできる。ヒドロキシエーテル型カチオンは他の方法でも製造できるが製造方法としては特に限定はない。
【００１３】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％である。０．１重量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、１０重量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００１４】
本発明に使用される（Ｂ）成分の高級アルコールとしては、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセトステアリルアルコール、ステアリルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコールの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１５】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、１〜１０重量％、特に３〜８重量％が好ましい。１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００１６】
本発明に使用される（Ｃ）成分の油性物質としては、具体的には、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、イソプロピルパルミテート、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル等のエステル油、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０重量％、０．５〜３重量％が好ましい。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても、べとつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００１８】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｄ）成分のシリコーン油を配合することができる。具体的には、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１９】
（Ｄ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０重量％、０．５〜３重量％が好ましい。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても、安定性が悪くなり好ましくない。
【００２０】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ａ）成分のヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤の製造中間体である下記一般式（９）で表わされる（Ｅ）成分のヒドロキシエーテルアミンを配合することができる。
【化１３】
2004323496.tif 000010
（式中、Ｒ５、Ｒ６の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（１０）
【化１４】
2004323496.tif 000011
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表され、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ７は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）
（Ｅ）成分のヒドロキシエーテルアミンは前記記載の方法で製造し、そのまま本発明品の配合成分として用いることもできるが、通常の精製方法により精製し用いることもできる。ヒドロキシエーテルアミンは他の方法でも製造できるが、工業的、経済的に前記記載の方法が好ましい。
【００２１】
（Ｅ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０重量％、０．５〜３重量％が好ましい。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても、べたつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００２２】
更に、本発明の毛髪用組成物には（Ｆ）成分の無機酸及び／又は有機酸を配合することができる。具体的には無機酸としては塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、有機酸としては酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられるが、これらの中で乳酸、クエン酸が特に好適に用いられる。本発明ではこれらの無機酸／有機酸の中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００２３】
（Ｆ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、毛髪用組成物のｐＨをｐＨ２〜８、特にｐＨ３〜６に調整される量の配合が好ましい。
【００２４】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００２５】
本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等の陽イオン変性水溶性高分子類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール、香料などが挙げられる。
【００２６】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１、２に本明細書記載の方法で合成したヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤１〜６を示し、表４にヒドロキシエーテルアミン１〜２を示した。これらヒドロキシエーテル型カチオン界面活性剤を用いて測定した、動摩擦係数測定（滑らかさ）の第４級アンモニウム塩との比較を表５に示し、比較に用いた４級アンモニウム塩を表３に示した。また、実施例１〜１８及び比較例１〜１０を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表６〜１０に示した。含有量は重量％である。
【００２７】
【表１】
2004323496.tif 000012
【００２８】
【表２】
2004323496.tif 000013
【００２９】
【表３】
2004323496.tif 000014
【００３０】
【表４】
2004323496.tif 000015
【００３１】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
（動摩擦係数測定）
健常毛を１０％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、すすぎ後各々０．５％に調整したカチオン界面活性剤溶液に４０℃、５分間浸漬し、十分に洗い流した後乾燥した。乾燥後毛髪をプレパラート上に固定し、摩擦感テスター（カトーテック社製  ＫＥＳ−ＳＥ）で動摩擦係数（ＭＩＵ）を以下の条件で測定した。
測定加重：５０ｇ
測定回数：１０回
同時に測定したブランクからの減少率を以下で算出した。
減少率＝（ＭＢ−ＭＳ）／ＭＢ×１００
ＭＢ：ブランクのＭＩＵ値
ＭＳ：カチオン界面活性剤のＭＩＵ値
評価の基準を次のように設定した。
○・・・減少率  ２０％以上
△・・・減少率  １０％以上２０％未満
×・・・減少率  １０％未満
【００３２】
（柔軟性、しっとり感、サラサラ感、滑り性）と（総合評価）
調整した組成物を女性１０名の専門パネラーにて、髪の柔軟性、髪のしっとり感、髪のサラサラ感、髪の滑り性を官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
また総合評価については、官能評価の結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
◎：１０ポイント以上
○：７〜９ポイント
△：４〜６ポイント
×：３ポイント以下
【００３３】
【表５】
2004323496.tif 000016
【００３４】
【表６】
2004323496.tif 000017
【００３５】
【表７】
2004323496.tif 000018
【００３６】
【表８】
2004323496.tif 000019
【００３７】
【表９】
2004323496.tif 000020
【００３８】
【表１０】
2004323496.tif 000021
【００３９】
実施例１〜１８及び比較例１〜１０より明らかなように、本発明の毛髪用組成物は、髪の柔軟性、髪のしっとり感、髪のサラサラ感、髪の滑り性及び総合評価で、いずれも優れた性能を示した。
【００４０】
【発明の効果】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、毛髪にコンディショニング効果、特に乾燥後の滑り性、しっとり感を与えることは明らかである。