(57)【要約】【課題】毛髪のコンディショニング効果、特に滑り性、しっとり感が良好な毛髪用組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ヒドロキシエーテルアミン化合物を０．１〜１０重量％と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸を（Ａ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍と（Ｃ）高級アルコールを１〜１０重量％と（Ｄ）油性成分を０．１〜１０重量％含有することを特徴とする毛髪用組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（１）
【化１】
2004323495.tif 000017
（式中、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）
【化２】
2004323495.tif 000018
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表され、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）で表されるヒドロキシエーテルアミン化合物と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸と（Ｃ）高級アルコールと（Ｄ）油性成分を含有する毛髪用組成物。
【請求項２】
毛髪用組成物全量中に、（Ａ）成分を０．１〜１０重量％、（Ｂ）成分を（Ａ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍、（Ｃ）成分を１〜１０重量％と、（Ｄ）成分を０．１〜１０重量％とを配合してなる請求項１記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
更に、（Ｅ）シリコーン油を含有する請求項１〜２記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
毛髪用組成物全量中に、（Ｅ）成分を０．１〜１０重量％配合してなる請求項１〜３記載の毛髪用組成物。
【請求項５】
更に、（Ｆ）多価アルコールを含有する請求項１〜４記載の毛髪用組成物。
【請求項６】
毛髪用組成物全量中に、（Ｆ）成分を０．５〜１０重量％配合してなる請求項１〜５記載の毛髪用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪用組成物に関し、さらに詳しくは毛髪のコンディショニング効果、特に滑り性、しっとり感が良好な毛髪用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、毛髪の汚れを除去する目的で、アニオン界面活性剤を主成分とするシャンプーで洗髪するが、シャンプーで洗髪すると毛髪の汚れのみならず、毛髪表面を保護している油分も同時に除去されてしまい、毛髪の柔軟性が失われ、艶のないくし通りの悪い髪となり、毛髪の損傷、枝毛、切れ毛が発生し易くなる。そこで毛髪にコンディショニング効果（柔軟性、しっとり感、サラサラ感、滑り性）を付与する目的で、カチオン界面活性剤である第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物で処理するが、第４級アンモニウム塩を主成分とする毛髪用組成物を使用した場合、毛髪に対する柔軟性は優れているものの、乾燥後の滑り性、しっとり感が十分でない場合があり、乾燥後の滑り性を向上させるためにシリコーン油等を配合する方法が知られている。しかしながら、シリコーン油等を配合する場合、配合量により系の安定性等に影響を及ぼすことがあり配合量の制約を受けることもある。
【０００３】
一方、カチオン界面活性剤の代わりにアミドアミン化合物を配合し、増粘性（ゲル形成性）と経時安定性に優れ、毛髪に充分な滑らか感、しっとり感、柔軟性、さらさら感、軽い仕上がり感を付与する毛髪処理剤組成物が、特許文献１及び特許文献２に提案されている。また、アミドアミン化合物と酸と特定のシリコーン誘導体と水を配合する透明なコンディショニング組成物が特許文献３に提案され、特許文献４には、アミドアミン化合物と酸と脂肪アルコール、脂肪酸、或いはそれらの誘導体と油性物質と水を配合するヘアコンディショニング組成物が提案されている。また、特許文献５にはエステルアミン化合物と中和剤と高級アルコールを配合する毛髪用組成物等の各種結合種を有するアミン化合物が提案されているが、これらの提案では、十分満足のいく滑り性、しっとり感は得られない場合がある。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−２７１０３５号公報（１−９頁）
【特許文献２】特開平５−２７１０３６号公報（１−９頁）
【特許文献３】特開平７−２６２９号公報（１−１４頁）
【特許文献４】特表２０００−５０１４３０号公報（１−３４頁）
【特許文献５】特開２００１−２７８７５１号公報（１−８頁）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、毛髪用組成物に関し、さらに詳しくは毛髪のコンディショニング効果、特に滑り性、しっとり感が良好な毛髪用組成物を開発することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、
（Ａ）下記一般式（１）
【化３】
2004323495.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２の少なくとも一方／又は両方は、下記一般式（２）
【化４】
2004323495.tif 000003
（Ｒは直鎖又は分岐した炭素数６〜２４のアルキル基、アルケニル基もしくはヒドロキシアルキル基）で表され、残りは炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、ｎは１〜５の整数を表す。）で表されるヒドロキシエーテルアミン化合物と（Ｂ）無機酸及び／又は有機酸と（Ｃ）高級アルコールと（Ｄ）油性成分を配合することにより、上記要件を満たす毛髪用組成物が得られることを見いだし本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち、本発明によれば毛髪用組成物全量中に、（Ａ）成分を０．１〜１０重量％、（Ｂ）成分を（Ａ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍、（Ｃ）成分を１〜１０重量％と、（Ｄ）成分を０．１〜１０重量％とを配合してなる毛髪用組成物が毛髪に優れたコンディショニング効果、特に乾燥後に良好な滑り性、しっとり感を与える。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の毛髪用組成物について詳述する。
本発明に使用される（Ａ）成分としてのヒドロキシエーテルアミン化合物の製造方法としては特に限定はないが、一般的に下式（３）〜（６）で示される方法で製造可能である。
【化５】
2004323495.tif 000004
【化６】
2004323495.tif 000005
【化７】
2004323495.tif 000006
又は
【化８】
2004323495.tif 000007
（Ｒ、Ｒ２、Ｒ３は前記の意味を表し、Ａはハロゲン原子である。）
【０００９】
式（３）は高級アルコール（１モル）とＢＦ３エーテル錯体（ＢＦ３純分高級アルコール対０．５％）を仕込み、５０〜９０℃に加熱撹拌しながらエピクロルヒドリン１〜１．５モル）を１〜２時間かけて滴下し、更にそのままの温度で約５時間熟成を行い、１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンを得る。また、得られた１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。次に、式（４）は１−クロロ−３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロパン（１モル）と２５％ＮａＯＨ（１．５〜２モル）を仕込み５０〜９０℃で８時間熟成を行い、熟成後撹拌を止め２層分離し、水層をカット後必要で有れば更に温水で洗浄し、脱水して１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン得る。また、得られた１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパンは減圧蒸留等を行い精製することも出来る。
【００１０】
次に、式（５）、（６）は１，２−エポキシ−３−アルコキシプロパン（１モル或いは２モル）にジメチルアミン（１〜１．５モル）或いはモノメチルアミン（０．８〜１．２モル）のガス或いは水溶液を常温〜１２０℃で２〜３時間かけて添加し、同温度で５時間〜２０時間熟成する。本反応にはアセトン等のケトン類或いはエタノール、イソプロパノール等の低級アルコールなどの溶剤を用いても良い。更に、同温で過剰のジメチルアミン或いはモノメチルアミン、及び溶剤、水を用いた場合はそれらを減圧留去し、目的のヒドロキシエーテルアミン化合物（Ｎ−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン或いはＮ，Ｎ−ビス−（３−アルコキシ−２−ヒドロキシプロピル）−Ｎ−メチルアミン）が得られる。また、得られたヒドロキシエーテルアミン化合物は減圧蒸留等で精製し用いることもできる。ヒドロキシエーテルアミン化合物は他の方法でも製造でき、製造方法としては特に限定はない。
【００１１】
（Ａ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜８重量％、より好ましくは１〜５重量％である。０．１重量％未満では毛髪に十分なコンディショニング効果が得られず、１０重量％を越えても効果が向上せず好ましくない。
【００１２】
本発明に使用される（Ｂ）成分の無機酸及び／又は有機酸としては、具体的には、塩酸、硫酸、リン酸等が挙げられ、有機酸としては酢酸、乳酸、グリコール酸、クエン酸、グルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸等が挙げられ、これらの中で乳酸、クエン酸が特に好適に用いられる。本発明ではこれらの無機酸／有機酸の中から１種または２種以上を任意に用いることができる。
【００１３】
（Ｂ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、（Ａ）成分１モルに対して０．３〜５モル倍、特に０．５〜３モル倍が好ましい。本毛髪用組成物は毛髪の感触、製品の安定性よりｐＨ２〜８、特に３〜６に調整されるのが好ましい。
【００１４】
本発明に使用される（Ｃ）成分の高級アルコールとしては、具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられ、これらの中でもセトステアリルアルコール、ステアリルアルコールが特に好適に用いられる。本発明では、これらの高級アルコールの中から１種又は２種以上を任意に用いることができる。
【００１５】
（Ｃ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、１〜１０重量％、特に３〜８重量％が好ましい。１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても使用後の感触が悪くなり好ましくない。
【００１６】
本発明に使用される（Ｄ）成分の油性物質としては、具体的には、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、イソプロピルパルミテート、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル等のエステル油、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、トリオクタン酸グリセリル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、ツバキ油、オリーブ油、アボガド油、ホホバ油等の動植物油脂類等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１７】
（Ｄ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．５〜１０重量％、好ましくは１〜３重量％である。０．５重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても、べとつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００１８】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｅ）成分のシリコーン油を配合することができる。具体的には、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、脂肪酸変性ポリシロキサン、アルコール変性シリコーン、脂肪族変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられるが、特に限定されるものではない。
【００１９】
（Ｅ）成分の毛髪用組成物中の配合量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても、安定性が悪くなり好ましくない。
【００２０】
更に、本発明の毛髪用組成物には、（Ｆ）多価アルコールを配合することができる。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン等が挙げられるが、特に限定されるものではない．
【００２１】
（Ｆ）成分の毛髪用組成物全量中の配合量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜３重量％である。０．１重量％未満では、期待される効果が不十分となり、また１０重量％を越えて配合しても、べたつくなど感触が悪くなり好ましくない。
【００２２】
本発明は、以上の各成分を特定の配合組成で混合することによって製造される。その配合組成は、開発担当者が通常行っている配合試験によって決定することができる。
【００２３】
本発明の毛髪用組成物には、さらに化粧料、医薬品などに通常使用される界面活性剤、薬効剤、抗炎症剤、殺菌剤、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、有機および無機粉体、粘度調整剤、色素などを必要に応じて配合することができる。また、発明の効果を損なわない範囲で固形油分、半固形油分を加えることができる。具体的には、化粧料などで通常使用されるものでよく、使用目的や要求機能などにより適宜選択され、例えば、カチオン化セルロース、カチオン化グアガム、ジアリルジメチルアンモニウム系高分子等の陽イオン変性水溶性高分子類、香料などが挙げられる。
【００２４】
【実施例】
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、表１、２に本明細書記載の方法で合成したヒドロキシエーテルアミン化合物１〜４を示した。これらヒドロキシエーテルアミン化合物を用いて測定した動摩擦係数測定（滑らかさ）の４級アンモニウム塩及びアミドアミン化合物の塩、エステルアミン化合物の塩との比較を表４に示し、比較に用いた４級アンモニウム塩及びアミドアミン化合物、エステルアミン化合物を表３に示した。また、実施例１〜１８及び比較例１〜１０を常法により調製し、効果の測定を実施し、結果を表５〜１０に示した。含有量は重量％である。
【００２５】
【表１】
2004323495.tif 000008
【００２６】
【表２】
2004323495.tif 000009
【００２７】
【表３】
2004323495.tif 000010
【００２８】
本実施例中で用いた試験方法は下記の通りである。
【００２９】
（動摩擦係数測定）
健常毛を１０％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム溶液で洗浄、すすぎ後、各々０．５％に調整したカチオン界面活性剤溶液に４０℃、５分間浸漬後、十分に洗い流した後乾燥した。乾燥後毛髪をプレパラート上に固定し、摩擦感テスター（カトーテック社製  ＫＥＳ−ＳＥ）で動摩擦係数（ＭＩＵ）を以下の条件で測定した。
測定加重：５０ｇ
測定回数：１０回
同時に測定したブランクからの減少率を以下で算出した。
減少率＝（ＭＢ−ＭＳ）／ＭＢ×１００
ＭＢ：ブランクのＭＩＵ値
ＭＳ：カチオン界面活性剤のＭＩＵ値
評価の基準を次のように設定した。
○・・・減少率  ２０％以上
△・・・減少率  １０％以上２０％未満
×・・・減少率  １０％未満
【００３０】
（柔軟性、しっとり感、サラサラ感、滑り性）と（総合評価）
調整した組成物を女性１０名の専門パネラーにて、髪の柔軟性、髪のしっとり感、髪のサラサラ感、髪の滑り性を官能的に比較し、下記基準で評価した。
◎：良いと答えた人が９人以上の場合
○：良いと答えた人が６〜８人の場合
△：良いと答えた人が３〜５人の場合
×：良いと答えた人が２人以下の場合
また総合評価については、官能評価の結果をポイント制（◎：３ポイント、○：２ポイント、△：１ポイント、×：０ポイント）にしてその合計より、下記基準で評価した。
◎：１０ポイント以上
○：７〜９ポイント
△：４〜６ポイント
×：３ポイント以下
【００３１】
【表４】
2004323495.tif 000011
【００３２】
【表５】
2004323495.tif 000012
【００３３】
【表６】
2004323495.tif 000013
【００３４】
【表７】
2004323495.tif 000014
【００３５】
【表８】
2004323495.tif 000015
【００３６】
【表９】
2004323495.tif 000016
【００３７】
実施例１〜１５及び比較例１〜１０より明らかなように、本発明の毛髪用組成物は、髪の柔軟性、髪のしっとり感、髪のサラサラ感、髪の滑り性及び総合評価で、いずれも優れた性能を示した。
【００３８】
【発明の効果】
上記記載のごとく、本発明の毛髪用組成物は、毛髪にコンディショニング効果に優れ、特に乾燥後の滑り性、しっとり感を与えることは明らかである。