(57)【要約】【課題】フッ化カリウムを含有する廃塩から、産業的に利用価値が高いフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを回収する。また、回収されたフッ化ナトリウム、酸性フッ化ナトリウムを再利用する。【解決手段】フッ素含量が１〜２０％の水溶液を塩化ナトリウムまたは塩化ナトリウム水溶液で処理することにより、液が中性またはアルカリ性のものについてはフッ化ナトリウムの結晶を、液が強い酸性のものについては酸性フッ化ナトリウムを、非常に沈降性の良い比較的大きな結晶として回収する。また、回収されたフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを工業用フッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムとして、あるいは、フッ化水素製造原料、人造氷晶石製造原料として再利用できる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ化カリウムまたはそのフッ酸塩（ＫＦ・ｍＨＦ、ｍ＝１〜３）を１％以上含有する使用済み排出塩類を熱水または水を加えて加熱溶解させ、液温５０℃以上で熱濾過を行い不溶解分を濾別回収した後、濾液を冷却して析出した固形分を濾過・回収して、フッ素含量１％以上の水溶液を回収することを特徴とするフッ化カリウムを含有する廃塩からの有価物回収法。
【請求項２】
熱濾過して有益なフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを回収することを特徴とする請求項１記載のフッ化カリウムを含有する廃塩からの有価物回収法。
【請求項３】
濾液を冷却・濾過して固形物として塩化カリウムまたはフッ化カリウムの水和物（ＫＦ・ｎＨ２Ｏ、ｎ＝２、４）を主成分としたものを回収することを特徴とする請求項１記載のフッ化カリウムを含有する廃塩からの有価物回収法。
【請求項４】
請求項１記載の方法により得られたフッ素含量１％以上の水溶液に対して、常温又は加温下で、含有フッ素量の０．８〜２．０倍当量の塩化ナトリウムまたは塩化ナトリウムを含有する水溶液を加えて反応させ、フッ素の大部分をフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムとして析出させ、濾過してフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを回収することを特徴とするフッ化カリウムを含有する廃塩からの有価物回収法。
【請求項５】
反応時に５０℃以上に加温し、熱濾過を行いフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを濾別回収した後、濾液を冷却して析出した塩化カリウムを濾過・回収することを特徴とする請求項４記載のフッ化カリウムを含有する廃塩からの有価物回収法。
【請求項６】
請求項２または４記載の方法により回収されたフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを、工業用フッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムとして、あるいは、フッ化水素製造原料、人造氷晶石製造原料として再利用することを特徴とする有価物の再利用法。
【請求項７】
請求項３記載の方法により回収された塩化カリウムを、カリウム化合物のカリウム源として再利用することを特徴とする有価物の再利用法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ化カリウムを含有する廃塩から産業的に利用価値が高いフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを、また、時には塩化カリウムをも合わせて回収し得る方法、およびその方法により回収されたフッ化ナトリウム、酸性フッ化ナトリウムまたは塩化カリウムを再利用する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
現在、電解工業および金属工業においては、多量のフッ化カリウムを含有する溶融塩が利用されまた多量に破棄されている。例えば、フッ素電解においては、フッ化カリウムとフッ化水素からなる溶融塩（ＫＦ・２ＨＦ）が使用され、３年から５年で劣化するためにその全量が更新されている。この廃棄物は、水に溶解させた後、生石灰、消石灰、塩化カルシウムなどのカルシウム化合物と反応させて難溶性のフッ化カルシウムとして固定化処理している。
【０００３】
また、ＩＣ産業に欠かすことの出来ないタンタルコンデンサーおよびニオブコンデンサー用のタンタルおよびニオブ粉末は、フッ化カリウムと塩化カリウムの混合溶融塩にタンタルフッ酸カリウム（Ｋ２ＴａＦ７）またはニオブフッ酸カリウム（Ｋ２ＮｂＦ７）を溶解させ、溶融ナトリウム金属を用いた溶融還元法により得られる。その際に廃塩としてフッ化カリウム、塩化カリウムおよびフッ化ナトリウムを主成分としてものが多量に排出され、同様に水に溶解させた後、カルシウム化合物と反応させて難溶性のフッ化カルシウムとして固定化処理している。
【０００４】
化学工業では、特に有機化合物の塩素・フッ素置換反応において、多量のフッ化カリウムが使用されており、廃物として塩化カリウムに混じって５〜１０％の未反応のフッ化カリウムが存在し、その処理も同様である。
【０００５】
このようにして固定化処理して得られたフッ化カルシウムは、粒径が非常に細かく、そのままでは濾過できないために凝集剤を用いてフロックにした後、沈降分離・フィルタープレス濾過を行っている。そのため、水分が５０〜６０％もあり、産業用として再利用できないだけでなく、そのボリウムも大きいためにその処分が問題となっており、生成したフッ化カルシウムスラッジの一部を元に戻し、種結晶の役割を持たせることで多少なりとも粒径を大きくすることで、破棄するスラッジのボリウムを減らしている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００６】
【非特許文献１】
栗田工業株式会社  加藤  勇著、「用水と排水」第４２巻  第１０号、株式会社産業用水調査会、２０００年１０月１日、Ｐ．２７〜３２
【０００７】
数百ｐｐｍの希薄な含フッ素廃液については、フッ化カルシウムの結晶を成長させて大きな粒径にする技術（例えば、非特許文献２参照）もあるが、スケールの割には処理量が少ないことに加えてその回収物の再利用技術が未だ確立されておらず今のところ産業廃棄物として処理している。
【０００８】
【非特許文献２】
オルガノ株式会社  橋本貴行著、「クリーンテクノロジー」５月号、日本工業出版株式会社、２００１年５月、Ｐ．４０〜４２
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、フッ化カルシウムと比べて溶解度は大きいが比較的大きく結晶性の良いフッ化物を造りやすいフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムに着目し、製品および工業用原料として再利用できる濾過性の良い高純度フッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを回収する方法を提供することである。
また、本発明の目的は、ナトリウム源として豊富で安価な塩化ナトリウムを使用することにより、２次的に工業用原料として再利用できる塩化カリウムを回収する方法を提供することである。
さらに、本発明の別の目的は、上記方法により回収法されたフッ化ナトリウム、酸性フッ化ナトリウムまたは塩化カリウムを再利用する方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、フッ素含量が１〜２０％の水溶液を塩化ナトリウムまたは塩化ナトリウム水溶液で処理することにより、液が中性またはアルカリ性のものについてはフッ化ナトリウムの結晶を、液が強い酸性のものについては酸性フッ化ナトリウムを、非常に沈降性の良い比較的大きな結晶として回収する方法を見出した。
【００１１】
また、上記方法により回収されたフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを工業用フッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムとして、あるいは、フッ化水素製造原料、人造氷晶石製造原料として再利用できることを確認した。
【００１２】
さらに、カリウム濃度の高い溶液の処理において、５０℃以上の温度で塩化ナトリウム処理および析出したフッ化ナトリウムの濾過を行い、濾液を冷却することにより塩化カリウムを析出させ、工業的に有用な塩化カリウムを回収する方法を見出した。
【００１３】
また、上記方法により回収された塩化カリウムをカリウム化合物のカリウム源として再利用できることを確認した。
【００１４】
本発明をさらに具体的に説明する。
ここでは、一例としてナトリウム溶融還元法によりタンタルおよびニオブ粉末製造時の廃塩の処理およびフッ化カリウムを用いて行った有機化合物の塩素・フッ素置換反応時の固形廃物について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、フッ化カリウムを含有するすべての廃棄物から有価物としてフッ化ナトリウム、酸性フッ化ナトリウムまたは塩化カリウムを回収・再利用する方法に適用することができる。
【００１５】
ＩＣ産業に欠かすことの出来ないタンタルコンデンサーやニオブコンデンサー用のタンタルおよびニオブ粉末は、フッ化カリウムと塩化カリウムのほぼ等モルの混合溶融塩に、タンタルフッ酸カリウム（Ｋ２ＴａＦ７）またはニオブフッ酸カリウム（Ｋ２ＮｂＦ７）を溶解させ、溶融ナトリウム金属を用いた（１）式に示す溶融還元法により得られる。
【００１６】
【化１】
2004315315.tif 000002
【００１７】
その際に廃塩として多量のフッ化カリウム、塩化カリウムおよびフッ化ナトリウムを主成分としたものが排出される。その廃塩のおおよその組成は、フッ化カリウム４０〜５０ｗｔ％、塩化カリウム３０〜４０ｗｔ％およびフッ化ナトリウム１５〜２５ｗｔ％で、これに１％以下のタンタルまたはニオブの化合物を含有している。
この廃塩はブロックのままでも良いが、好ましくはジョークラッシャーなどで粉砕し次の溶解処理に供するのが良い。
【００１８】
廃塩の溶解処理は、廃塩１トンに対して水１〜２トンの範囲で、さらに好ましくは１．２〜１．８トンの範囲で、液温は５０℃以上で行うのが良く、脱水はできるだけ溶解時の温度を保ちながら行う。
水の量が少な過ぎると、フッ化カリウムおよび塩化カリウムが完全に溶解しないために、脱水により回収するフッ化ナトリウムの純度の低下を招く。逆に、水が多すぎると、排水の量の増加、フッ化ナトリウムの回収量の低下を招くだけでなく、次の工程で濾液を冷やしても塩化カリウムの結晶が析出しなくなるため、好ましくない。
【００１９】
このようにして得られるフッ化ナトリウムの純度は９４〜９７％であり、水洗により容易に９８％以上の純度のフッ化ナトリウムにでき、この際の洗浄水は廃塩を溶解する水に利用できるので問題はない。
フッ化ナトリウムを濾別したあとの濾液中には、主にフッ化カリウムと塩化カリウムが溶解しており、フッ化ナトリウムの溶解量は０．４％以下である。フッ化ナトリウムの水への溶解度は約４％であるが、フッ化カリウムの共存によりフッ素イオン濃度が高いために溶解度積の関係から溶解度の１／１０以下になる。
【００２０】
フッ化カリウム、フッ化ナトリウム、塩化カリウムおよび塩化ナトリウムの溶解度曲線は図１に示すとおりである。これらの溶解度の温度依存性はさまざまで、フッ化ナトリウムおよび塩化ナトリウムは温度の依存性はほとんどないが溶解度の差は非常に大きい。フッ化カリウムの溶解度は著しく温度により影響され、フッ化カリウムは温度により析出する塩が四水和物（２０℃以下）、三水和物（２０℃〜４０℃）、無水物（４０℃以上）と変化するために特異な溶解度曲線を示す。このため、フッ化ナトリウムを濾別したあとの濾液を冷却すると、塩化カリウムだけが析出し、フッ化カリウムは溶液中に残る。ここで、析出した塩化カリウムを濾過して回収すると、付着母液によるフッ化カリウムの混在はあるが、高い純度の塩化カリウムを回収できる。
【００２１】
本発明はこの４つの化合物の水への溶解度の違いを利用して、フッ化ナトリウムと塩化カリウムの結晶を回収する技術を見出したことに因る。
塩化カリウムを濾別したあとの濾液には、通常、塩化カリウム（５〜１５ｗｔ％）フッ化カリウム（１２〜２２ｗｔ％）を含有する。
この塩化カリウムとフッ化カリウムの混合溶液に、塩化ナトリウムまたは塩化ナトリウムの水溶液を加えて反応させ、（２）式により溶解度の小さいフッ化ナトリウムの結晶を析出させる。
【００２２】
【化２】
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【００２３】
この際使用する塩化ナトリウムの量は、混合溶液中のフッ素量に対して０．８〜２．０倍等量が好ましく、さらには１．０〜１．２倍当量が良い。これより少ない量では処理液中のフッ素濃度が高くなり、逆に、多いと塩化ナトリウムの無駄になるだけでフッ化ナトリウムの回収率の向上には繋がらない。
【００２４】
この時使用する塩化ナトリウムは、粉体でも水溶液でもかまわない。
（２）式の反応を塩化ナトリウムの粉体またはスラリーを使用する場合、反応により塩化カリウムが生成するため塩化カリウム濃度が上がる。また、余剰の塩化ナトリウムにより塩素濃度が高くなるために、（２）式の反応を室温で行うとフッ化ナトリウムと共に塩化カリウムの結晶が析出する。この問題を解決するために、５０℃以上に加温した温度で反応を行い、析出したフッ化ナトリウムを反応温度付近で濾別回収する。このようにして得られるフッ化ナトリウムの純度は９７％以上であり、水洗により容易に９９％以上の純度のフッ化ナトリウムにできる。この際の洗浄水は廃塩を溶解する水に利用できるので問題はない。この濾液を常温まで冷却すると大きな針状の塩化カリウムの結晶が析出し、高純度の塩化カリウムを回収できる。
【００２５】
塩化ナトリウム水溶液を用いて行う場合は、液量の増加により塩化カリウムの回収は望めないが、（２）式の反応を常温で行える利点がある。しかしながら、フッ化ナトリウム、塩化カリウムの回収量の低下および廃液中に残存するフッ素の固定化処理負荷量の増加の観点からは問題がある。
【００２６】
次に、フッ化カリウムを用いて行った有機化合物の塩素・フッ素置換反応時の固形廃物について説明する。
有機化合物の塩素・フッ素置換反応（（３）式）は、通常、塩素化合物を有機溶媒に溶かし、これにスプレードライ法により造られたフッ化カリウムを加え加温して行われる。
【００２７】
【化３】
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【００２８】
この反応は、固−液反応であるために、使用したフッ化カリウムの全てが反応して塩化カリウムにならず、５〜１０ｗｔ％のフッ化カリウムが反応せずに残る。このため、（３）の反応はやや過剰量のフッ化カリウムを使用する。
（３）の反応後、必要な有機物は減圧蒸留して回収され、後に５〜１０ｗｔ％のフッ化カリウム含む塩化カリウムと有機固形物残渣の混合物が残る。これを熱水に溶解させて濾別すると、やや褐色を帯びたフッ化カリウムと塩化カリウムが混ざった溶液が得られる。この着色は活性炭処理により容易に脱色できる。
【００２９】
得られた溶液は、濃厚な場合で、塩化カリウム２５〜３０ｗｔ％、フッ化カリウム２〜６ｗｔ％含有している。この溶液に塩化ナトリウムまたは塩化ナトリウムの水溶液を加えて反応させ、（２）式によりフッ化ナトリウムの結晶を析出させる。
この際使用する塩化ナトリウムの量は、混合溶液中のフッ素量に対して０．８？２．０倍等量が好ましく、さらには１．０〜１．２倍当量が良い。これより少ない量では処理液中のフッ素濃度が高くなり、多いと塩化ナトリウムの無駄になるだけでフッ化ナトリウムの回収率の向上には繋がらない。
【００３０】
析出したフッ化ナトリウムを反応温度付近で濾別回収する。このようにして得られるフッ化ナトリウムの純度は９７％以上であり、水洗により容易に９９％以上の純度のフッ化ナトリウムにできる。
この濾液を常温まで冷却すると大きな針状の塩化カリウムの結晶が析出し、濾別により高純度の塩化カリウムを回収できる。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。
【００３２】
（実施例１）
加温用ヒーターと攪拌機を備えたポリエチレン製５０Ｌ容器に、ナトリウム還元法によるタンタル粉末製造過程で排出される廃塩（フッ化カリウム４６ｗｔ％、フッ化ナトリウム１９ｗｔ％、塩化カリウム３５ｗｔ％）をジョークラッシャーを用いて粉砕したもの１５ｋｇと水２１ｋｇを入れ、加温、攪拌しながら溶解させた。
途中でｐＨを中性にするために濃塩酸０．３ｋｇを加えた。液温７０℃を約一時間保持したのち遠心脱水機を用いて熱濾過を行い、３．１ｋｇの固形物（水分２２％、乾燥後のフッ化ナトリウム純度９５％）と濾液３２．８ｋｇを回収した。この固形物を同量の水を加えて洗浄・遠心脱水して２．５ｋｇの固形分（水分１８％、乾燥後のフッ化ナトリウム純度９８％）を得た。
回収した濾液は、５０Ｌポリエチレン製容器に入れて一晩放冷し、遠心脱水して、析出した固形分３．６ｋｇ（水分３％、乾燥後の塩化カリウム純度９２％残りフッ化カリウム）と２９．２ｋｇの溶液（フッ化カリウム２１．１％、塩化カリウム７．２％，フッ化ナトリウム０．４％含有）を回収した。
加温用ヒーターと攪拌機を備えたポリエチレン製５０Ｌ容器に、この回収溶液を入れ、７０℃に加温した後、フッ素含量と同当量の塩化ナトリウム５．８ｋｇを加えて、フッ化ナトリウムの結晶を析出させた。暫く攪拌した後、遠心脱水機にて熱濾過を行い、固形分３．５ｋｇ（水分５％、乾燥後のフッ化ナトリウム純度９７％）を回収した。  この固形物を同量の水を加えて洗浄・遠心脱水して３．１ｋｇの固形分（水分５％、乾燥後のフッ化ナトリウム純度９９％）を得た。
回収した濾液は、５０Ｌポリエチレン製容器に入れて一晩放冷し、遠心脱水して、析出した固形分５．８ｋｇ（水分３％、乾燥後の塩化カリウム純度９８％）を回収した。本操作により、廃塩中のフッ素分の８５％をフッ化ナトリウムとして回収できた。
【００３３】
（実施例２）
３００Ｌポリエチレン製容器に、ナトリウム還元法によるタンタル粉末製造過程で排出される廃塩（フッ化カリウム４６ｗｔ％、フッ化ナトリウム１９ｗｔ％、塩化カリウム３５ｗｔ％）をジョークラッシャーを用いて粉砕したもの１２０ｋｇと水１５０ｋｇを入れ、攪拌機をセットし攪拌しながら１８．２ｋｇのスチームを吹き込んで８０℃まで昇温し、約１時間この温度を保持した後、熱いまま遠心脱水機にて濾別して固形物３４．３ｋｇ（水分１８％、乾燥後のフッ化ナトリウム純度９５％）を得た。
この濾液を３００Ｌポリエチレン製容器に集め、蓋をして一晩放冷すると、結晶の析出し、遠心脱水して固形物１２．２ｋｇ（水分６％、乾燥後の塩化カリウム純度９２％、残りフッ化カリウム）と２３５ｋｇの溶液（フッ化カリウム１７．４％、塩化カリウム９．２％、フッ化ナトリウム０．４％含有）を回収した。
攪拌機を備えたポリエチレン製３００Ｌ容器に、この回収溶液を入れ、８０℃に加温した後、フッ素含量と同当量の塩化ナトリウム４０．５ｋｇを加えて、フッ化ナトリウムの結晶を析出させた。暫く攪拌した後、遠心脱水機にて熱濾過を行い、固形分２４．２ｋｇ（水分５％、乾燥後のフッ化ナトリウム純度９７％）を回収した。この間、８０℃に昇温・維持するのにスチームを３０ｋｇ吹き込んだ。
この際の排水は２８１．３ｋｇでその中に２．７ｋｇのフッ素を含有しており、本操作により、廃塩中のフッ素分の９０％をフッ化ナトリウムとして回収できた。
【００３４】
（実施例３）
攪拌機、ジャケット、温度計を備えた、１０００Ｌポリプロピレンライニング反応器に、ナトリウム還元法によるタンタル粉末製造過程で排出される廃塩（フッ化カリウム４６ｗｔ％、フッ化ナトリウム１９ｗｔ％、塩化カリウム３５ｗｔ％）をジョークラッシャーを用いて粉砕したもの４８０ｋｇと水６００ｋｇを入れ、攪拌機をセットし攪拌しながらジャケット部にスチームを流して７０℃まで昇温し、約２時間この温度を保持した後、遠心脱水機にて濾別して固形物１３７．０ｋｇ（水分１６％、乾燥後のフッ化ナトリウム純度９５％）を得た。
この濾液を１０００Ｌポリエチレン製容器に集め、蓋をして一日間放冷すると、結晶の析出し、遠心脱水して固形物７８．４ｋｇ（水分６％、乾燥後の塩化カリウム純度９２％、残りフッ化カリウム）と７５１ｋｇの溶液（フッ化カリウム２１．１％、塩化カリウム７．４％、フッ化ナトリウム０．４％含有）を回収した。
攪拌機、ジャケット、温度計を備えた、１０００Ｌポリプロピレンライニング反応器に、この回収溶液を入れ、７０℃に加温した後、フッ素含量と同当量の塩化ナトリウム１６２ｋｇを少量ずつ加えて、フッ化ナトリウムの結晶を析出させた。暫く攪拌した後、遠心脱水機にて熱濾過を行い、固形分９８．５ｋｇ（水分５％、乾燥後のフッ化ナトリウム純度９７％）を回収した。
回収した濾液は、１０００Ｌポリエチレン製容器に入れて一晩放冷し、遠心脱水して、析出した固形分２３．５ｋｇ（水分３％、乾燥後の塩化カリウム純度９８％）を回収した。排水量は８２１．５ｋｇでその中に７．３ｋｇのフッ素を含有しており、本操作により、廃塩中のフッ素分の９４％をフッ化ナトリウムとして回収できた。
この際得られたフッ化ナトリウムをほぼ同量の水で洗浄後、遠心脱水機にて濾別回収したフッ化ナトリウムの純度は、９９％以上であった。また、この際得られた洗浄液は、廃塩を溶解するための水として利用しても何ら問題はなかった。
【００３５】
（実施例４）
実施例３で得られた塩化カリウム（純度９２％、残り８％はフッ化カリウム）１．５ｋｇを７．５０ｋｇの水に溶解して調製した溶液と、４２％―ホウフッ化水素酸４．２ｋｇとを、あらかじめ水５ｋｇを入れた２０Ｌポリエチレン容器に攪拌しながら約３時間かけて定量ポンプを用いて同時に滴下して反応させた。反応後、遠心脱水を行い固形分４．２ｋｇ（水分４％、乾燥後のホウフッ化カリウム純度９９％）を得た。
【００３６】
（実施例５）
スルホランを溶剤に、スプレードライ法により得られたフッ化カリウムをフッ素剤に用いた、パラニトロベンゼンからパラフルオロニトロベンゼンの反応で生成した残渣を８０℃の熱水に溶かし、活性炭濾過を行った溶液１５０ｋｇを冷却して、析出した結晶を遠心脱水して固形物１５．６ｋｇ（水分５％、乾燥後の塩化カリウム純度９８％、残りフッ化カリウム）と１３４．４ｋｇの溶液（塩化カリウム２２．７％、フッ化カリウム２．８％含有）を回収した。
攪拌機を備えたポリエチレン製２００Ｌ容器に、この回収溶液を入れ、７０℃に加温した後、フッ素含量の１．２倍当量の塩化ナトリウム４．５ｋｇを少量ずつ加えて、フッ化ナトリウムの結晶を析出させた。暫く攪拌した後、遠心脱水機にて熱濾過を行い、固形分２．１ｋｇ（水分４％、乾燥後のフッ化ナトリウム純度９８％）を回収した。濾液中のフッ素含量は０．３％で、７４％のフッ素分をフッ化ナトリウムとして回収した。
【００３７】
（実施例６）
３％の鉄、ニッケル分を含有したフッ素電解用電解液廃液（主成分フッ化カリウムとフッ化水素：ＫＦ・２ＨＦ）を熱水に溶解し、水酸化カリウム水溶液を加えてほぼ酸性フッ化カリウム（ＫＨＦ２）水溶液組成に調製し、析出した鉄およびニッケル酸化物を濾別した。
攪拌機を備えたポリエチレン製３００Ｌ容器に、回収濾液（酸性フッ化カリウム含量１５．７％）１８０ｋｇを入れ、フッ素含量の当量の塩化ナトリウム２１．２ｋｇを少量ずつ加えて、酸性フッ化ナトリウムの結晶を析出させた。暫く攪拌した後、遠心脱水機にて濾過を行い、固形分１６．０ｋｇ（水分５％、乾燥後の酸性フッ化ナトリウム純度９８％）を回収した。
【００３８】
【発明の効果】
請求項１記載の発明によれば、フッ素含有産業廃棄物の負荷の軽減に合わせて、資源的に乏しいフッ素のリサイクル技術を提供することができる。
【００３９】
請求項２記載の発明によれば、有益なフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを回収できる。
【００４０】
請求項３記載の発明によれば、塩化カリウムまたはフッ化カリウムの水和物を主成分とする固形物を回収できる。
【００４１】
請求項４記載の発明によれば、フッ素の大部分を産業的に利用価値が高いフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムとして回収できる。
【００４２】
請求項５記載の発明によれば、カリウム源として利用価値の高い塩化カリウムを回収できる。
【００４３】
請求項６記載の発明によれば、回収されたフッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムを、工業用フッ化ナトリウムまたは酸性フッ化ナトリウムとして、あるいは、フッ化水素製造原料、人造氷晶石製造原料として再利用することができる。
【００４４】
請求項７記載の発明によれば、回収された塩化カリウムをカリウム化合物のカリウム源として再利用できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】フッ化カリウム、フッ化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ナトリウムの溶解度曲線を示すグラフである。
【図１】
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