(57)【要約】【課題】光保護性が改善された組成物を提供する。【解決手段】少なくとも一の水相及び少なくとも一のＵＶ線遮蔽系を含有する光保護のための組成物に、少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(ＡＭＰＳ)の両親媒性ポリマー、及び少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーンをさらに含有せしめる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一の水相と少なくとも一のＵＶ線遮蔽系を含有する光保護のための組成物において：
(ａ)少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(ＡＭＰＳ)の両親媒性ポリマーと、
(ｂ)少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーン、
をさらに含有していることを特徴とする組成物。
【請求項２】
ＡＭＰＳポリマーが、無機又は有機塩基で部分的又は全体的に中和されていることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
無機塩基が、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びアンモニア水から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
有機塩基が、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、ｎ-メチルグルカミン、塩基性アミノ酸、及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項５】
ＡＭＰＳポリマーが少なくとも９０％中和されている、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項６】
ＡＭＰＳポリマーが架橋されており、架橋剤がフリーラジカル重合によって得られるポリマーの架橋のために一般的に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択される、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項７】
架橋剤が、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコールジ(メタ)アクリラート又はテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリメチロールプロパントリアクリラート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルシアヌラート、ジアリルマレアート、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル(メタ)アクリラート、糖系列のアルコールのアリルエーテル、又は他の多官能アルコールのアリル又はビニルエーテル、及びリン酸及び／又はビニルホスホン酸の誘導体のアリルエステル、又はそれらの混合物から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
架橋剤が、メチレンビスアクリルアミド、メタクリル酸アリル及びトリメチロールプロパントリアクリラート(ＴＭＰＴＡ)から選択される、請求項６に記載の組成物。
【請求項９】
架橋度が、ポリマーに対して０．０１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、特に０．２ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％の範囲である、請求項７又は８に記載の組成物。
【請求項１０】
両親媒性ＡＭＰＳポリマーが、７〜３０の炭素原子、好ましくは７〜２２の炭素原子、より好ましくは７〜１８の炭素原子、特に１２〜１８の炭素原子を有する少なくとも一の脂肪鎖を含有している、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の記載の組成物。
【請求項１１】
両親媒性ＡＭＰＳポリマーが、５００００〜１０００００００、好ましくは１０００００〜８００００００、より好ましくは１０００００〜７００００００の範囲の重量平均分子量を有している、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１２】
両親媒性ＡＭＰＳポリマーが、Ｃ６-Ｃ２２ｎ-モノアルキルアミン又はジ-ｎ-アルキルアミンとの反応によって変性されたランダム両親媒性ＡＭＰＳポリマーで、一又は複数の親水性のエチレン性不飽和モノマーを含有していてもよいものから選択される、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１３】
両親媒性ＡＭＰＳポリマーが、ＡＭＰＳと、７〜３０の炭素原子、好ましくは７〜２２の炭素原子、より好ましくは７〜１８の炭素原子、特に１２〜１８の炭素原子を有する少なくとも一の疎水性部分を含有する少なくとも一のエチレン性不飽和モノマーと、場合によっては一又は複数の親水性のエチレン不飽和コモノマーの、ポリマーから選択されることを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１４】
７〜３０の炭素原子を有する少なくとも一の疎水性部分を含有するエチレン性不飽和モノマーが、次の式(１)：
【化１】
2004315530.tif 000008
[上式中、Ｒ１は水素原子、メチル等の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；ＹはＯ又はＮＨを示し；Ｒ２は７〜２２の炭素原子、好ましくは７〜１８の炭素原子、特に１２〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を含有する疎水性基を示す]
のアクリルアミド類又はアクリラート類から選択される、請求項１３に記載の組成物。
【請求項１５】
疎水性基Ｒ２が、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のＣ７-Ｃ１８アルキル基；Ｃ７-Ｃ１８アルキルペルフルオロ基；コレステリル基又はコレステロールエステル；芳香族多環式基から選択される、請求項２０に記載の組成物。
【請求項１６】
疎水性基Ｒ２が、少なくとも一のアルキレンオキシド単位、好ましくはポリオキシアルキレン鎖をさらに含有している、請求項１４又は１５に記載の組成物。
【請求項１７】
オキシアルキレン単位のモル数が、１〜３０ｍｏｌ、好ましくは１〜２５ｍｏｌ、さらに好ましくは３〜２０ｍｏｌの範囲にある、請求項１６に記載の組成物。
【請求項１８】
両親媒性ＡＭＰＳポリマーが、
(ａ)次の式(２)：
【化２】
2004315530.tif 000009
[上式中、Ｘ＋はプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムイオンである]
の２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸(ＡＭＰＳ)単位；
(ｂ)次の式(３)：
【化３】
2004315530.tif 000010
[上式中、ｎ及びｐは互いに独立してモル数を示し、これは０〜３０、好ましくは１〜２５、より好ましくは３〜２０を示し、ｎ＋ｐは３０以下、好ましくは２５未満、より好ましくは２０未満であり；Ｒ３は水素原子又はメチル等の直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基を示し；Ｒ４は７〜２２の範囲のｍ炭素原子、好ましくは７〜１８の炭素原子、より好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキルを示す]
の単位；
からなる両親媒性コポリマーである、請求項１４ないし１７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項１９】
Ｘ＋がナトリウム又はアンモニウムを示す、請求項１８に記載の組成物。
【請求項２０】
式(３)の単位が：
−  (メタ)アクリル酸と８ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１０-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、
−  (メタ)アクリル酸と８ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１１脂肪オキシアルコールのエステル、
−  (メタ)アクリル酸と７ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１２-Ｃ１４脂肪アルコールのエステル、
−  (メタ)アクリル酸と１１ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１２-Ｃ１４脂肪アルコールのエステル、
−  (メタ)アクリル酸と８ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、
−  (メタ)アクリル酸と１５ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、
−  (メタ)アクリル酸と１１ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、
−  (メタ)アクリル酸と２０ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、
−  (メタ)アクリル酸と２５ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、
−  (メタ)アクリル酸と２５ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１８-Ｃ２２脂肪アルコール及び／又は２５ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪イソアルコールのエステル、
から選択される、請求項１７又は１８に記載の組成物。
【請求項２１】
両親媒性ＡＭＰＳポリマーが：
(ｉ)ｐ＝０、ｎ＝７又は２５、Ｒ３がメチルを示し、Ｒ４がＣ１２-Ｃ１４又はＣ１６-Ｃ１８アルキルの混合物を表す、架橋していない物質、
(ｉｉ)ｐ＝０、ｎ＝８又は２５、Ｒ３がメチルを示し、Ｒ４がＣ１６-Ｃ１８アルキルの混合物を表す、架橋している物質、
から選択される、請求項１４ないし２０のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２２】
式(３)の単位のモル割合が、０．１％〜５０％、特に１％〜２５％、さらには３％〜１０％の範囲にある、請求項１８ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２３】
式(３)の単位のモル割合が、５０．１〜９９．９％、特に６０〜９５％、さらには６５〜９０％の範囲にある、請求項１８ないし２１のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２４】
ＡＭＰＳポリマーが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、より好ましくは０．１重量％〜１０重量％、さらに好ましくは０．１重量％〜５重量％、特に０．５重量％〜２重量％の範囲の活性物質量で存在している、請求項１ないし２３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２５】
少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する水溶性シリコーンが、次の一般式(Ｉ)及び(ＩＩ)：
【化４】
2004315530.tif 000011
[上式中：
−  Ｒ５基は同一又は異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４低級アルキルから好ましく選択される、１０を超えない炭素原子を有するアルキル、アリール及びアラルキル基から選択される一価の炭化水素ベース基を示し；さらに、Ｒ５基のいくつかは、エチルシクロヘキシレンモノオキシド基を含んでいてもよく、ポリシロキサン鎖に少ない割合で存在し；
−  ｕは１０〜１５０、好ましくは２５〜１００、より好ましくは６５〜８５であり；
−  ｖは３〜１２、好ましくは４〜１０、より好ましくは５〜８であり；
−  Ｅは-ＣＸＨ２Ｘ-(ＯＣ２Ｈ４)Ｙ-(ＯＣ３Ｈ６)Ｚ-ＯＲ６を示し：ここで
−  ｘは１〜８であり；
−  ｙ＞０、ｚ≧０；ｙ及びｚはＥ基の全分子量が２００〜１００００の範囲になるように選択され；
−  Ｒ６は水素；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基；直鎖状又は分枝状のＣ２-Ｃ８アシル基を示す]
の化合物から選択される、請求項１ないし２４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２６】
Ｒ５基はＣ１-Ｃ４低級アルキルを示し；Ｒ６は水素、Ｃ１-Ｃ４アルキル基又はＣ２-Ｃ４アシル基を示し；ｘは２〜４であり；ｙ及びｚはＥ基の全分子量が３５０〜４０００の範囲になるように選択される、請求項２５に記載の組成物。
【請求項２７】
全てのＲ５基がメチルを示し；Ｒ６が水素、メチル又はアセチルを示し；ｘが３である、請求項２６に記載の組成物。
【請求項２８】
少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する水溶性シリコーンが、組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％、より好ましくは０．５重量％〜５重量％の範囲の濃度で存在している、請求項１ないし２７のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項２９】
ＵＶ線遮蔽系が、水溶性、脂溶性又は一般的に使用されている化粧品用溶媒に不溶であり、ＵＶ-Ａ活性及び／又はＵＶ-Ｂ活性の、少なくとも一の付加的な有機又は無機遮蔽剤を含有していることを特徴とする、請求項１ないし２８のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３０】
有機遮蔽剤が、アントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビスベンゾアゾリル誘導体；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；ベンゾオキサゾール誘導体；メチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類；α-アルキルスチレンから誘導される二量体；及び４,４-ジアリールブタジエン類、それらの混合物から選択される、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３１】
有機遮蔽剤が、
サリチル酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-３、
ベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ｎ-ヘキシル、
４-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
アニソトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン１５、
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル-(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される、請求項３０に記載の組成物。
【請求項３２】
無機遮蔽剤が、被覆又は非被覆の金属酸化物の顔料又はナノ顔料から選択される、請求項２９に記載の組成物。
【請求項３３】
付加的な無機遮蔽剤が、アモルファス又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶である酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料である、請求項３２に記載の組成物。
【請求項３４】
皮膚を人工的に褐色にする及び／又はサンタン状態にするための少なくとも一の薬剤をさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし３３のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３５】
有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、界面活性剤、フィラー、顔料、ポリマー類、噴霧剤、酸性化剤又は塩基性化剤、又は化粧品及び／又は皮膚科学において通常使用されている任意の他の成分から選択される少なくとも一の化粧品用アジュバントをさらに含有していることを特徴とする、請求項１ないし３４のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３６】
ローション又は漿液、水性ゲル、水中油型又は油中水型エマルション；多相エマルション、マイクロエマルション、イオン性及び／又は非イオン性の小胞分散液、又はロウ／水相分散液の形態であることを特徴とする、請求項１ないし３５のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３７】
組成物の全重量に対して、多くて１重量％の乳化界面活性剤を含有する、水中油型又は油中水型エマルションの形態であることを特徴とする、請求項１ないし３６のいずれか１項に記載の組成物。
【請求項３８】
請求項１ないし３７のいずれか１項に記載の組成物の、皮膚、唇及び／又は毛髪の保護及び／又は手入れ、及び／又は皮膚及び／又は唇をメークアップする等、頭皮を含む皮膚、唇及び毛髪を美容処理するための製品の製造のための使用。
【請求項３９】
請求項１ないし３８のいずれか１項に記載の、少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマーと、少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーンの組合せの、日光保護ファクターを増加させるための、ＵＶ線を遮蔽可能な光保護系を含有する水性化粧品用組成物における使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも一の水相とＵＶ線遮蔽系を含有する光保護のための組成物において：
(ａ)少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマーと、
(ｂ)少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーン、
をさらに含有している組成物に関する。
また本発明は、ＵＶ線を遮蔽可能な光保護系を含有する水性化粧品用組成物における、少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマー、及び少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーンの組合せの、日光保護ファクターを増加させるための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
２８０ｎｍと４００ｎｍの間の波長の光線によりヒトの皮膚はサンタン状態となり、特にＵＶ-Ｂとして知られている２８０ｎｍと３２０ｎｍの間の波長の光線により、皮膚は、自然なサンタン状態の形成に対して有害なサンバーン状態となったり、紅斑を引き起こすことが知られている；よって、このＵＶ-Ｂ線は遮蔽しなければならない。
また、皮膚をサンタン状態にする原因である３２０と４００ｎｍの間の波長を有するＵＶ-Ａ線が皮膚に傷害を誘発するおそれがあることが知られており、特に敏感肌又は太陽光線に絶えずさらされている肌の場合にしかりである。ＵＶ-Ａ線は、特に、皮膚の弾力性を喪失させ、しわを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導くものである。ＵＶ-Ａ線は、紅斑反応の惹起を促進したり、ある個人においてはこの反応を増幅し、光毒性又は光アレルギー反応の原因にさえなる。よって、ＵＶ-Ａ線も遮蔽することが望ましい。
このように、ＵＶ-ＡとＵＶ-Ｂ線を遮蔽しなければならず、現在ではＵＶ-Ａ及びＵＶ-Ｂ遮蔽剤を含有する、ヒトの表皮を保護するための化粧品用組成物が存在する。
【０００３】
これら抗日光組成物は、水中油型エマルション(すなわち、分散させる水性連続相と分散させられた脂肪性非連続相とからなる化粧品的及び／又は皮膚科学的に許容可能な担体)、又は油中水型エマルション(脂肪性連続相に水相が分散したもの)の形態であり、有害なＵＶ線を選択的に吸収可能な一又は複数の標準的な脂溶性有機遮蔽剤及び／又は標準的な水溶性有機遮蔽剤を種々の濃度で含有してなるもので、これらの遮蔽剤(及びそれらの量)は、所望の日光保護ファクターの関数として選択され、日光保護ファクター(ＳＰＦ)は、ＵＶ遮蔽剤を用いない場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ線の線量に対する、ＵＶ遮蔽剤を用いた場合の紅斑形成閾値に達するまでに必要なＵＶ線の線量の比率を数学的に表したものである。このようなエマルションにおいて、親水性遮蔽剤は水相に存在しており、親油性遮蔽剤は脂肪相に存在している。
【発明の開示】
【０００４】
上述した光保護の分野において多くの研究を行ったところ、本出願人は、驚くべきことに、また予期しないことに、ＵＶ遮蔽系を含有する水性担体に、部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマーと、少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーンとを添加することにより、保護特性が改善され、全てのケースにおいて光保護系単独で得られるよりも優れた水性抗日光組成物が得られることを見出した。
【０００５】
本明細書の以降において、「ＵＶ線遮蔽系」なる表現は、ＵＶ線を遮蔽する単一の有機又は無機化合物、又はＵＶ線を遮蔽するいくつかの有機又は無機化合物の混合物、例えばＵＶ-Ａ遮蔽剤とＵＶ-Ｂ遮蔽剤を含有する混合物からなる、ＵＶ線遮蔽剤を意味する。
この発見が、本発明の基礎を形成する。
【０００６】
よって本発明の主題の一つは、少なくとも一の水相及び少なくとも一のＵＶ線遮蔽系を含有する光保護のための組成物において：
(ａ)少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(ＡＭＰＳ)の両親媒性ポリマー、及び
(ｂ)少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーン、
をさらに含有してい組成物を提案することにある。
【０００７】
また本発明は、ＵＶ線を遮蔽可能な光保護系を含有する水性化粧品用組成物における、少なくとも一の部分的又は全体的に中和され、架橋した又は架橋してない、２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸の両親媒性ポリマー、及び少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有する少なくとも一の水溶性シリコーンの組合せの、日光保護ファクターを増加させるための使用に関する。
本発明の他の特徴、側面及び利点は、以下の詳細な記載を読むことにより明らかになるであろう。
【０００８】
本発明のＡＭＰＳポリマーは両親媒性であってよく、すなわちそれらは少なくとも一の脂肪鎖に、親水性部分と疎水性部分の双方を含有している。
本発明の目的において「脂肪鎖」なる用語は、少なくとも７の炭素原子を有する任意の炭化水素ベース鎖を意味すると理解される。
【０００９】
本発明で使用されるポリマーは、遊離又は部分的又は全体的に中和された形態で、少なくとも一の２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸(ＡＭＰＳ)モノマーを含有する架橋した又は架橋していないホモポリマー又はコポリマーである。
好ましくは、本発明のＡＭＰＳポリマーは、無機塩基（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水）、又は有機塩基、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオール、Ｎ-メチルグルカミン、又は塩基性アミノ酸、例えばアルギニン及びリジン、及びこれら化合物の混合物で、部分的又は全体的に中和され得る。本発明において「中和された」なる表現は、ポリマーが全体的に又はほとんど全体的に中和された、すなわち少なくとも９０％中和されたことを意味すると理解される。
【００１０】
本発明のこれらのＡＭＰＳポリマーは架橋していても架橋していなくてもよい。
前記ポリマーが架橋している場合には、架橋剤は、フリーラジカル重合によって得られるポリマーの架橋のために一般的に使用されるポリオレフィン性不飽和化合物から選択することができる。
架橋剤の例には、ジビニルベンゼン、ジアリルエーテル、ジプロピレングリコールジアリルエーテル、ポリグリコールジアリルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、ヒドロキノンジアリルエーテル、エチレングリコール、ジ(メタ)アクリラート又はテトラエチレングリコールジ(メタ)アクリラート、トリメチロールプロパントリアクリラート、メチレンビスアクリルアミド、メチレンビスメタクリルアミド、トリアリルアミン、トリアリルシアヌラート、ジアリルマレアート、テトラアリルエチレンジアミン、テトラアリルオキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、アリル(メタ)アクリラート、糖系列のアルコールのアリルエーテル、又は多官能アルコールのアリル又はビニルエーテル、及びリン酸及び／又はビニルホスホン酸の誘導体のアリルエステル、又はこれら化合物の混合物が含まれる。
本発明の好ましい実施態様において、架橋剤はメチレンビスアクリルアミド、メタクリル酸アリル及びトリメチロールプロパントリアクリラート(ＴＭＰＴＡ)から選択される。架橋度は、一般的に当該ポリマーに対して０．０１ｍｏｌ％〜１０ｍｏｌ％、特に０．２ｍｏｌ％〜２ｍｏｌ％の範囲である。
【００１１】
ポリマー中に存在する脂肪鎖は、７〜３０の炭素原子、好ましくは７〜２２の炭素原子、より好ましくは７〜１８の原子、特に１２〜１８の炭素原子を有する。
本発明の両親媒性ポリマーは、一般的に５００００〜１０００００００、好ましくは１０００００〜８００００００、より好ましくは１０００００〜７００００００の範囲の重量平均分子量を有する。
【００１２】
本発明の両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、架橋していても架橋していなくてもよい。架橋剤は、上述したものから選択され得る。特に、メチレンビスアクリルアミド、メタクリル酸アリル又はトリメチロールプロパントリアクリラート(ＴＭＰＴＡ)が使用される。架橋度は、当該ポリマーに対して好ましくは０．０１〜１０ｍｏｌ％、特に０．２〜２ｍｏｌ％で変化する。
本発明の両親媒性ポリマーは、特にＣ６-Ｃ２２ｎ-モノアルキルアミン又はジ-ｎ-アルキルアミンとの反応によって変性されたランダム両親媒性ＡＭＰＳポリマー、例えば国際公開第００／３１１５４号(本明細書の主要部分を形成)に記載されているものから選択され得る。これらのポリマーはまた、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はそれらのβ-置換アルキル誘導体、又はモノアルキレン又はポリアルキレングリコールを用いて得られるそれらのエステル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニルピロリドン、イタコン酸又はマレイン酸、又はそれらの混合物から選択される、他のエチレン不飽和の親水性単位をさらに含有していてもよい。
【００１３】
本発明の好ましいポリマーは、７〜３０の炭素原子、好ましくは７〜２２の炭素原子、より好ましくは７〜１８の炭素原子、特に１２〜１８の炭素原子を有する少なくとも一の疎水性部分を含有する少なくとも一のエチレン性不飽和モノマーとＡＭＰＳとの両親媒性ポリマーから選択される。この疎水性部分は、飽和又は不飽和で直鎖状(例えばｎ-オクチル、ｎ-デシル、ｎ-ヘキサデシル、ｎ-ドデシル、オレイル)又は分枝状(例えばイソステアリン)、又は環状(例えばシクロドデカン又はアダマンタン)のアルキル基であってよい。
【００１４】
これら同様のポリマーは、一又は複数の親水性のエチレン性不飽和コモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸又はそれらのβ-置換されたアルキル誘導体、又はモノアルキレン又はポリアルキレングリコールを用いて得られるそれらのエステル、アクリルアミド、メタアクリルアミド、ビニルピロリドン、イタコン酸又はマレイン酸をさらに含有してよい。
またこれら同様のポリマーは、例えば：
−  Ｃ７-Ｃ１８フルオロ又はアルキルフルオロ基(例えば、式-(ＣＨ２)２-(ＣＦ２)９-ＣＦ３の基)
−  コレステリル基又はコレステロールベース基から誘導される基(例えば、コレステリルヘキサノアート基)
−  芳香族多環式基、例えばナフタレン又はピレン
−  シリコーン、アルキルシリコーン又はアルキルフルオロシリコーン基
を含む、一又は複数の疎水性のエチレン性不飽和コモノマーをさらに含有してもよい。
【００１５】
これらのコポリマーは、特に欧州特許出願公開第７５０８９９号、米国特許第５０８９５７８号、及びYotaro Morishimaによる以下の文献に記載されている：
−  「自己集合両親媒性高分子電解質及びこれらのナノ構造(Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, No. 40, (2000), 323-336)」；
−  「蛍光及びダイナミック光拡散によって研究した、水中におけるナトリウム=２-(アクリルアミド)-２-メチルプロパンスルホナート及び非イオン性界面活性剤マクロモノマーのランダムコポリマーのミセル形成(Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and a non-ionic surfactant macromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic light scattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, No. 10 - 3694-3704)」；
−  「高分子電解質に共有結合した非イオン性部分によって形成されたミセルネットワークの溶液特性：レオロジー性質に対する塩の効果(Solution properties of miscelle networks formed by non-ionic moieties covalently bound to an polyelectrolyte: salt effects on rheological behavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, 5324-5332)」；
−  「ナトリウム=２-(アクリルアミド)-２-メチルプロパンスルホナート及び会合マクロモノマーの刺激反応性両親媒性コポリマー(Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-methylpropanesulphonate and associative macromonomers - Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221)。
それらはまた、欧州特許出願第１０６９１４２号、国際公開第０２／４４２２４号、国際公開第０２／４４２２５号、国際公開第０２／４４２２７号、国際公開第０２／４４２２９号、国際公開第０２／４４２３０号、国際公開第０２／４４２３１号、国際公開第０２／４４２６７号、国際公開第０２／４４２６８号、国際公開第０２／４４２６９号、国際公開第０２／４４２７０号、国際公開第０２／４４２７１号、国際公開第０２／４３６７７号、国際公開第０２／４３６８６号、国際公開第０２／４３６８７号、国際公開第０２／４３６８８号、国際公開第０２／４３６８９号(クラリアント社(Clariant))にも記載されている。
【００１６】
本発明の疎水性のエチレン性不飽和モノマーは、次の式(１)：
【化１】
2004315530.tif 000002
[上式中、Ｒ１は水素原子、直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基(好ましくはメチル)を示し；ＹはＯ又はＮＨを示し；Ｒ２は７〜２２の炭素原子、好ましくは７〜１８の炭素原子、特に１２〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を含有する疎水性基を示す]
のアクリルアミド類及びアクリラート類から好ましく選択される。
疎水性基Ｒ２は、好ましくは飽和又は不飽和で直鎖状のＣ７-Ｃ１８アルキル基(例えば、ｎ-オクチル、ｎ-デシル、ｎ-ヘキサデシル、ｎ-ドデシル又はオレイル)、分枝状アルキル基(例えばイソステアリン)又は環状アルキル基(例えばシクロドデカン又はアダマンタン)；Ｃ７-Ｃ１８アルキルペルフルオロ基(例えば、式-(ＣＨ２)２-(ＣＦ２)９-ＣＦ３の基)；コレステリル基又はコレステロールエステル、例えばコレステリルヘキサノアート；芳香族多環式基、例えばナフタレン又はピレンから選択される。これらの基の中でも、特に好ましいのは、直鎖状又は分枝状のアルキル基である。
【００１７】
本発明の特に好ましい形態において、疎水性基Ｒ２は、少なくとも一のアルキレンオキシド単位、好ましくはポリオキシアルキレン鎖をさらに含有する。好ましいポリオキシアルキレン鎖は、エチレンオキシド単位及び／又はプロピレンオキシド単位からなり、特にエチレンオキシド単位のみからなる。オキシアルキレン単位のモル数は、一般的に１〜３０ｍｏｌ、好ましくは１〜２５ｍｏｌ、さらに好ましくは３〜２０ｍｏｌで変化する。
【００１８】
これらのポリマーとしては、次のものを挙げることができる：
−  架橋している又は架橋していない中和又は非中和のコポリマーであって、当該ポリマーに対して１５重量％〜６０重量％のＡＭＰＳ単位及び４０重量％〜８５重量％の(Ｃ８-Ｃ１６)アルキル(メタ)アクリルアミド単位又は(Ｃ８-Ｃ１６)アルキル(メタ)アクリラート単位を含むコポリマー、例えば欧州特許出願公開第７５０８９９号に記載のもの；
−  ターポリマーに対して１０〜９０ｍｏｌ％のアクリルアミド単位、０．１〜１０ｍｏｌ％のＡＭＰＳ単位、及び５〜８０ｍｏｌ％のｎ-(Ｃ８-Ｃ１６)アルキルアクリルアミド単位を含むターポリマー、例えば米国特許第５０８９５７８号に記載のもの。
【００１９】
両親媒性ポリマーとしては、全体的に中和されたＡＭＰＳとｎ-ドデシル、ｎ−ヘキサデシル及び／又はｎ-オクタデシルメタクリラートのコポリマー、ＡＭＰＳとｎ-ドデシルメタクリラートの架橋していてるか又は架橋していないコポリマー、例えば上述したMorishimaの文献に記載されているものを挙げることができる。
特に：
(ａ)次の式(２)：
【化２】
2004315530.tif 000003
[上式中、Ｘ＋はプロトン、アルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン又はアンモニウムイオンである]
の２-アクリルアミド-２-メチルプロパンスルホン酸(ＡＭＰＳ)単位；
(ｂ)次の式(３)：
【化３】
2004315530.tif 000004
[上式中、ｎ及びｐは互いに独立してモル数を示し、これは０〜３０、好ましくは１〜２５、より好ましくは３〜２０で変化し、ｎ＋ｐは３０以下、好ましくは２５未満、より好ましくは２０未満であり；Ｒ３は水素原子又は直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ６アルキル基(好ましくはメチル)を示し；Ｒ４は７〜２２の範囲のｍ炭素原子、好ましくは７〜１８の炭素原子、より好ましくは１２〜１８の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状のアルキルを示す]の単位；
からなる架橋した又は架橋していない両親媒性コポリマーを挙げることができる。
式(２)において、カチオンＸ＋は、特にナトリウム又はアンモニウムを示す。
【００２０】
式(３)のモノマーとしては：
−  (メタ)アクリル酸と８ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１０-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポール(Genapol)Ｃ-０８０、
−  (メタ)アクリル酸と８ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１１脂肪オキシアルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールＵＤ-０８０、
−  (メタ)アクリル酸と７ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１２-Ｃ１４脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールＬＡ-０７０、
−  (メタ)アクリル酸と１１ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１２-Ｃ１４脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールＬＡ-１１０、
−  (メタ)アクリル酸と８ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールＴ-０８０、
−  (メタ)アクリル酸と１５ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールＴ-１５０、
−  (メタ)アクリル酸と１１ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールＴ-１１０、
−  (メタ)アクリル酸と２０ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールＴ-２００、
−  (メタ)アクリル酸と２５ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪アルコールのエステル、例えばクラリアント社から販売されている製品ゲナポールＴ-２５０、
−  (メタ)アクリル酸と２５ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１８-Ｃ２２脂肪アルコール及び／又は２５ＥＯでポリオキシエチレン化されたＣ１６-Ｃ１８脂肪イソアルコールのエステル、
を挙げることができる。
【００２１】
特に：
(ｉ)ｐ＝０、ｎ＝７又は２５、Ｒ３がメチルを示し、Ｒ４がＣ１２-Ｃ１４又はＣ１６-Ｃ１８アルキルの混合物を表す、架橋していない物質、
(ｉｉ)ｐ＝０、ｎ＝８又は２５、Ｒ３がメチルを示し、Ｒ４がＣ１６-Ｃ１８アルキルの混合物を表す、架橋している物質、
から選択される。
これらのポリマーは、欧州特許出願第１０６９１４２号に記載され合成されている。これら特定の両親媒性ポリマーは、標準的なフリーラジカル重合法に従い、一又は複数の開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリル(ＡＩＢＮ)、アゾビスジメチルバレロニトリル、２,２-アゾビス(２-アミジノプロパン)ヒドロクロリド(ＡＢＡＨ)、有機過酸化物、例えばジラウリルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、tert-ブチルヒドロペルオキシド等、無機過酸化化合物、例えば過硫酸カリウム又は過硫酸アンモニウムの存在下にて、又はＨ２Ｏ２等任意に還元剤の存在下にて得ることができる。
これらの両親媒性ポリマーは、特に、tert-ブタノール媒質中におけるフリーラジカル重合によって得られ、沈殿する。tert-ブタノールに沈殿させる重合法を使用すると、使用において特に好ましい、ポリマー粒子のサイズ分布を得ることができる。
【００２２】
前記反応は、０〜１５０℃、好ましくは１０〜１００℃の温度にて、大気圧又は減圧下のいずれにて行ってもよい。これはまた、不活性雰囲気下、好ましくは窒素下で行ってもよい。
本発明のポリマーは、好ましくは上述したような、無機又は有機塩基で部分的又は全体的に中和される。
本発明の両親媒性ポリマーにおける式(２)の単位及び式(３)の単位のｍｏｌ％濃度は、所望する化粧品用途、エマルションの種類(水中油型又は油中水型)、及び調製物の所望するレオロジー特性の関数として変化する。それらは０．１〜９９．９ｍｏｌ％の間で変化し得る。
やや疎水性である、本発明の両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、水中油型エマルションを増粘及び／又は安定化させるのに適している。式(３)の単位のモル比は、好ましくは０．１〜５０％、特に１〜２５％、さらには３〜１０％の範囲内である。
より疎水性である本発明の両親媒性ＡＭＰＳポリマーは、油中水型エマルションを増粘及び／又は安定化させるのに適している。式(３)の単位のモル割合は、５０．１〜９９．９％、特に６０〜９５％、さらには６５〜９０％の範囲である。
【００２３】
本発明のポリマーにおけるモノマー分布は、例えば、交互、ブロック(マルチブロックを含む)、又はランダムであってよい。
本発明のＡＭＰＳポリマーは、組成物の全重量に対して０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、さらに好ましくは０．１〜５重量％、特に０．５〜２重量％の範囲の活性物質量で、一般的に存在する。
【００２４】
本発明で使用され得る少なくとも一の末端又はペンダント一価ポリオキシアルキレン基を有するシリコーンは水溶性である。これは２５℃の水に、０．２％濃度で、肉眼で均質な溶液を形成することを意味する。
本発明の水溶性シリコーン類は、次の一般式(Ｉ)及び(ＩＩ)：
【化４】
2004315530.tif 000005
[上式中：
−  Ｒ５基は同一又は異なっていてもよく、Ｃ１-Ｃ４低級アルキルから好ましく選択される、１０を超えない炭素原子を有するアルキル、アリール及びアラルキル基から選択される一価の炭化水素ベース基、例えばメチル、エチル、又はブチルを示すか、又はフェニル及びベンジルから選択され、好ましくは全てメチルを示し；さらに、Ｒ５基のいくつかは、エチルシクロヘキシレンモノオキシド基を含んでいて、ポリシロキサン鎖に少ない割合で存在し；
−  ｕは１０〜１５０、好ましくは２５〜１００、より好ましくは６５〜８５であり；
−  ｖは３〜１２、好ましくは４〜１０、より好ましくは５〜８であり；
−  Ｅは-ＣＸＨ２Ｘ-(ＯＣ２Ｈ４)Ｙ-(ＯＣ３Ｈ６)Ｚ-ＯＲ６を示し：ここで
−  ｘは１〜８、好ましくは２〜４、特に好ましくは３であり；
−  ｙ＞０、ｚ≧０；ｙ及びｚはＥ基の全分子量が２００〜１００００、好ましくは３５０〜４０００の範囲になるように選択され；
−  Ｒ６は水素；直鎖状又は分枝状のＣ１-Ｃ８アルキル基(好ましくはＣ１-Ｃ４基、例えばメチル)；Ｃ２-Ｃ８アシル基(好ましくはＣ２-Ｃ４基、例えばアセチル)を示す]
の化合物から選択される。
式Ｅにおいて、ｚが正である場合、オキシエチレン及びオキシプロピレン単位は、ポリマー鎖Ｅにランダムに分布していてもよく、及び／又はブロックの形態であってもよい。
【００２５】
本発明の水溶性シリコーンは公知で、特に米国特許第５３３８３５２号に記載され、さらに米国特許第４８４７３９８号には、その調製方法が記載されている。
このようなシリコーンは、例えばＯＳＩ社から、シルウェット(Silwet)Ｌ-７２０(登録商標)、シルウェットＬ-７００２(登録商標)、シルウェットＬ-７６００(登録商標)、シルウェットＬ-７６０４(登録商標)、シルウェットＬ-７６０５(登録商標)、シルウェットＬ-７６０７(登録商標)、シルウェットＬ-７６５７(登録商標)、シルウェットＬ-７２００(登録商標)、及びシルウェットＬ-７２３０(登録商標)の商品名で販売されてる。
【００２６】
本発明において、オキシアルキレン基で変性された水溶性シリコーン(類)は、最終組成物の全重量に対して０．０１重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１５重量％、特に０．５重量％〜５重量％である。
【００２７】
本発明の組成物は、局所適用において従来より使用され、水相を含有する任意の生薬形態、特に脂肪相を含有しない組成物、例えばローション又は漿液、水性ゲル；少なくとも一の脂肪相を含有する組成物、例えば水相に脂肪相を分散させて得られる(Ｏ／Ｗ)又は逆(Ｗ／Ｏ)のミルク型の液体又は半液体状のコンシステンシーのエマルション、クリーム又はゲル型の希薄、半固体状又は固体状のコンシステンシーのエマルションもしくは懸濁液、又は多相エマルション(Ｗ／Ｏ／Ｗ又はＯ／Ｗ／Ｏエマルション)、マイクロエマルション、イオン性及び／又は非イオン性の小胞分散液、又はロウ／水相分散液の形態であってよい。これらの組成物は、慣習的な方法で調製される。
本発明の特定の一実施態様において、本発明の水溶性ポリオキシアルキレンシリコーン類及び両親媒性ＡＭＰＳポリマーを用いて調製された水中油型又は油中水型エマルションは、乳化界面活性剤を１重量％未満しか、又は含有さえしてなくてもよいが、保管中安定している。
【００２８】
本発明のエマルションの組成物の一部を形成する脂肪相の種類は重要ではなく、例えば、油中水型エマルションの製造に適した、一般的に既に知られている任意の化合物からなるものであってよい。特に、これらの化合物は単独で又は混合物として、種々の脂肪物質、植物、動物又は鉱物由来の油、天然又は合成ロウ等から選択され得る。
【００２９】
組成物の脂肪相の一部を形成可能な油としては、特に：
−  鉱物性油、例えば流動パラフィン油及び流動ワセリン、
−  動物由来の油、例えばペルヒドロスクワレン、
−  植物由来の油、例えばスイートアルモンド油、アボカド油、ヒマシ油、オリブ油、ホホバ油、ゴマ油、ラッカセイ油、グレープシード油、菜種油、ココナツ油、ヘーゼルナッツ油、シアバター、パーム油、杏仁油、美葉油、米糠油、トウモロコシ胚芽油、小麦胚芽油、大豆油、ヒマワリ油、月見草油、ベニバナ油、トケイソウ油及びライムギ油、
−  合成油、例えばプルセリン油、ミリスチン酸ブチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、アジピン酸イソプロピル、アジピン酸エチルヘキシル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキサデシル、ステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸デシル、ラウリン酸ヘキシル、プロピレングリコールジカプリラート及びラノリン酸から誘導されるエステル、例えばラノリン酸イソプロピル、ラノリン酸イソセチル、イソパラフィン類、及びポリ-α-オレフィン類、
を挙げることができる。
【００３０】
本発明のエマルションに使用可能な他の油としては、安息香酸Ｃ１２-Ｃ１５脂肪アルコール(ファインテックス社(Finetex)のフィンソルブ(Finsolv)ＴＮ)、脂肪アルコール類、例えばラウリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、パルミチルアルコール、オレイルアルコール及び２-オクチルドデカノール、アセチルグリセリド類、アルコール類及びポリアルコール類のオクタノアート類及びデカノアート類、例えばグリコール及びグリセロールのもの、アルコール類及びポリアルコール類のリシノレアート類、例えばリシノール酸セチル、脂肪酸トリグリセリド類、例えばカプリル酸／カプリン酸トリグリセリド類、Ｃ１０-Ｃ１８の飽和した脂肪酸トリグリセリド類、フルオロ油、ペルフルオロ油、ラノリン、水素化ラノリン、アセチル化ラノリン、最後に揮発性又は非揮発性のシリコーン油を挙げることができる。
言うまでもなく、脂肪相は、抗日光化粧品用組成物の製造及び生産において既に慣習的に使用されている、一又は複数の標準的な親油性化粧品用アジュバントをさらに含有していてもよい。
【００３１】
慣習的に、分散性水相は水、又は水と多価アルコール(類)、例えばグリセロール、プロピレングリコール及びソルビトールとの混合物、もしくは水と水溶性低級アルコール(類)、例えばエタノール、イソプロパノール又はブタノール(水性アルコール溶液)との混合物からなるものであってよく、もちろん標準的な水溶性化粧品用アジュバントを含有することもできる。
【００３２】
また本発明の組成物は、水溶性又は脂溶性又は一般的に使用されている化粧品用溶媒に不溶である、一又は複数のＵＶ-Ａ活性及び／又はＵＶ-Ｂ活性の有機又は無機のＵＶ遮蔽剤をさらに含有してよい、ＵＶ線を遮蔽する系を含む。
【００３３】
付加的な有機遮蔽剤は、特にアントラニラート類；ケイ皮酸誘導体；ジベンゾイルメタン誘導体；サリチル酸誘導体；ショウノウ誘導体；トリアジン誘導体、例えば米国特許第４３６７３９０号、欧州特許出願第８６３１４５号、欧州特許出願第５１７１０４号、欧州特許出願第５７０８３８号、欧州特許出願第７９６８５１号、欧州特許出願第７７５６９８号、欧州特許出願第８７８４６９号、欧州特許出願第９３３３７６号、欧州特許出願第５０７６９１号、欧州特許出願第５０７６９２号、欧州特許出願第７９０２４３号及び欧州特許出願第９４４６２４号に記載されているもの；ベンゾフェノン誘導体；β,β-ジフェニルアクリラート誘導体；ベンゾトリアゾール誘導体；ベンザルマロナート誘導体；ベンゾイミダゾール誘導体；イミダゾリン類；ビス-ベンゾアゾリル誘導体、例えば欧州特許第６６９３２３号及び米国特許第２４６３２６４号に記載されているもの；ｐ-アミノ安息香酸(ＰＡＢＡ)誘導体；欧州特許出願第０８３２６４２号、欧州特許出願第１０２７８８３号、欧州特許出願第１３００１３７号及び独国特許出願第１０１６２８４４号に記載されているベンゾオキサゾール誘導体；米国特許第５２３７０７１号、米国特許第５１６６３５５号、英国特許出願第２３０３５４９号、独国特許出願第１９７２６１８４号及び欧州特許出願第８９３１１９号に記載されているメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体；遮蔽ポリマー及び遮蔽シリコーン類、特に国際公開第９３／０４６６５号に記載されているもの；α-アルキルスチレンから誘導される二量体、例えば独国特許出願第１９８５５６４９号に記載されているもの；４,４-ジアリールブタジエン類、例えば独国特許出願第１９７５５６４９号、欧州特許出願第９１６３３５号、欧州特許出願第１１３３９８０号及び欧州特許出願第１１３３９８１号及び欧州特許出願公開第１００８５８６号に記載されているもの、及びそれらの混合物から選択される。
【００３４】
ＵＶ-Ａ活性及び／又はＵＶ-Ｂ活性のある有機遮蔽剤の例としては、ＩＮＣＩ名で以下に示すものが挙げられる：
パラ-アミノ安息香酸誘導体：
ＰＡＢＡ、
エチルＰＡＢＡ、
エチルジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、
特にＩＳＰ社から「エスカロール(ESCALOL)５０７」の名称で販売されているエチルヘキシルジメチルＰＡＢＡ、
グリセリルＰＡＢＡ、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌル(UVINUL)Ｐ２５」の名称で販売されているＰＥＧ-２５-ＰＡＢＡ。
【００３５】
サリチル酸誘導体：
ロナ(Rona)／ＥＭインダストリーから「ユーソレックス(Eusolex)ＨＭＳ」の名称で販売されているホモサラート(homosalate)、
ハーマン・アンド・レイマー社(Haarmann and Reimer)から「ネオ・ヘリオパン(NEO HELIOPAN)ＯＳ」の名称で販売されているサリチル酸エチルヘキシル、
スケル社(SCHER)から「ディピサル(Dipsal)」の名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＴＳ」の名称で販売されているサリチル酸ＴＥＡ。
ジベンゾイルメタン誘導体：
特にホフマン・ラ・ロシュ社(HOFFMANN LAROCHE)から「パルソール(PARSOL)１７８９」の商品名で販売されているブチルメトキシジベンゾイルメタン、
イソプロピルジベンゾイルメタン。
ケイ皮酸誘導体：
特にホフマン・ラ・ロシュ社から「パルソールＭＣＸ」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸イソプロピル、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」の商品名で販売されているメトキシケイ皮酸イソアミル、
シノキサート、
メトキシケイ皮酸ＤＥＡ、
メチルケイ皮酸ジイソプロピル、
ジメトキシケイ皮酸グリセリルエチルヘキサノアート。
【００３６】
β,β-ジフェニルアクリラート誘導体：
特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ５３９」の商品名で販売されているオクトクリレン(Octocrylene)、
特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＮ３５」の商品名で販売されているエトクリレン(Etocrylene)。
ベンゾフェノン誘導体：
ＢＡＳＦ社から「ユビヌル４００」の商品名で販売されているベンゾフェノン-１、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤ５０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-２、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-３又はオキシベンゾン、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＭＳ４０」の商品名で販売されているベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
ノルクアイ社(Norquay)から「ヘリソーブ(Helisorb)１１」の商品名で販売されているベンゾフェノン-６、
アメリカン・シアナミド社(American Cyanamid)から「スペクトラ-ソーブ(Spectra-Sorb)ＵＶ-２４」の商品名で販売されているベンゾフェノン-８、
ＢＡＳＦ社から「ユビヌルＤＳ-４９」の商品名で販売されているベンゾフェノン-９、
ベンゾフェノン-１２、
２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ｎ-ヘキシル。
【００３７】
ベンジリデンショウノウ誘導体：
シメックス社(chimex)から「メギゾリル(Mexoryl)ＳＤ」の名称で製造されている３-ベンジリデンショウノウ、
メルク社(Merck)から「ユーソレックス６３００」の名称で販売されている４-メチルベンジリデンショウノウ、
シメックス社から「メギゾリルＳＬ」の名称で製造されているベンジリデンショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルＳＯ」の名称で製造されているメト硫酸ショウノウベンザルコニウム、
シメックス社から「メギゾリルＳＸ」の名称で製造されているテレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
シメックス社から「メギゾリルＳＷ」の名称で製造されているポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ。
ベンゾイミダゾール誘導体：
特にメルク社から「ユーソレックス２３２」の商品名で販売されているフェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＡＰ」の商品名で販売されているフェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム。
【００３８】
トリアジン誘導体：
チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社(Ciba SPecialty Chemicals)から「チノソーブ(Tinosorb)Ｓ」の商品名で販売されているアニソトリアジン、
特にＢＡＳＦ社から「ユビヌルＴ１５０」の商品名で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、
シグマ３Ｖ社(Sigma 3V)から「ユバソーブ(Uvasorb)ＨＥＢ」の商品名で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン。
ベンゾトリアゾール誘導体：
ロ−ディア・シミー社(Rhodia Chimie)から「シラトリゾール(Silatrizole)」の名称で販売されているドロメトリゾール(Drometrizole)トリシロキサン、
チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社から「チノソーブＭ」の商品名で水性分散液におけるマイクロ化形態のものとして、もしくはフェアマウント・ケミカル社(Fairmount Chemical)から「ミキシム(Mixxim)ＢＢ／１００」の商品名で固体形態のものとして販売されているメチレンビス-ベンゾトリアゾリル-テトラメチルブチルフェノール。
【００３９】
アントラニル誘導体：
ハーマン・アンド・レイマー社から「ネオ・ヘリオパンＭＡ」の商品名で販売されているアントラニル酸メンチル。
イミダゾリン誘導体：
エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート。
ベンザルマロナート誘導体：
ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン類、例えばホフマン・ラ・ロシュ社から「パルソールＳＬＸ」の商品名で販売されている製品ポリシリコーン-１５。
４,４-ジアリールブタジエン誘導体：
１,１-ジカルボキシ(２,２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン。
ベンゾオキサゾール誘導体：
シグマ３Ｖ社から「ユバソーブＫ２Ａ」の商品名で販売されている２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル-(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)-イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物。
【００４０】
特に好ましい有機遮蔽剤は：
サリチル酸エチルヘキシル、
メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
オクトクリレン、
ブチルメトキシジベンゾイルメタン、
フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸、
ベンゾフェノン-３、
ベンゾフェノン-４、
ベンゾフェノン-５、
２-(４-ジエチルアミノ-２-ヒドロキシベンゾイル)安息香酸ｎ-ヘキシル、
４-メチルベンジリデンショウノウ、
テレフタリリデンジショウノウスルホン酸、
フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム、
２,４,６-トリス(ジイソブチル-４'-アミノベンザルマロナート)-ｓ-トリアジン、
アニソトリアジン、
エチルヘキシルトリアゾン、
ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、
メチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノール、
ドロメトリゾールトリシロキサン、
ポリシリコーン１５
１,１-ジカルボキシ(２',２'-ジメチルプロピル)-４,４-ジフェニルブタジエン、
２,４-ビス-[５-１(ジメチルプロピル)ベンゾオキサゾール-２-イル-(４-フェニル)イミノ]-６-(２-エチルヘキシル)イミノ-１,３,５-トリアジン、
及びそれらの混合物、
から選択される。
【００４１】
無機遮蔽剤は、被覆又は非被覆の金属酸化物の顔料又はナノ顔料(一次粒子の平均径：一般的に５ｎｍ〜１００ｎｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５０ｎｍ)、例えば、それ自体、全てＵＶ光保護剤としてよく知られている酸化チタン(アモルファス、又はルチル及び／又はアナターゼ型の結晶)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム又は酸化セリウムのナノ顔料から選択される。また、標準的なコーティング剤は、アルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。このような、被覆又は非被覆の金属酸化物のナノ顔料は、特に、欧州特許出願第５１８７７２号及び欧州特許出願第５１８７７３号に記載されている。
本発明の遮蔽系は、組成物の全重量に対して０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％の範囲の含有量で、本発明の組成物に一般的に存在する。
【００４２】
また、本発明の組成物は、皮膚を人工的にサンタン状態にする、及び／又は褐色にするための薬剤(自己サンタン剤)をさらに含有してもよい。
自己サンタン剤は、例えばイサチン、アロキサン、ニンヒドリン、グリセルアルデヒド類、メソ酒石酸アルデヒド、グルタルアルデヒド、エリトルロース、仏国特許出願第２４６６４９２号及び国際公開第９７／３５８４２号に記載されているようなピラゾリン-４,５-ジオン誘導体、ジヒドロキシアセトン(ＤＨＡ)、欧州特許出願第９０３３４２号に記載されているような４,４-ジヒドロキシピラゾリン-５-オン誘導体等のモノカルボニル又はポリカルボニル化合物から一般的に選択される。好ましくはＤＨＡが使用される。
ＤＨＡは遊離の形態及び／又はカプセル化された形態、例えば特に、国際公開第９７／２５９７０号に開示されているリポソーム等の脂質小胞体にカプセル化された形態で使用され得る。
モノカルボニル又はポリカルボニル自己サンタン剤は、組成物の全重量に対して０．１〜１０重量％、好ましくは組成物の全重量に対して０．２〜８重量％の範囲の割合で、本発明の組成物に一般的に存在する。
【００４３】
また本発明の組成物は、特に有機溶媒、イオン性又は非イオン性の増粘剤、柔軟剤、湿潤剤、乳白剤、安定剤、エモリエント、シリコーン類、昆虫忌避剤、香料、防腐剤、界面活性剤、フィラー、活性剤、顔料、ポリマー類、噴霧剤、酸性化剤又は塩基性化剤、又は化粧品及び／又は皮膚科学で通常使用されている任意の他の成分から選択される標準的な化粧品用アジュバントをさらに含有してもよい。
言うまでもなく、当業者であれば、本発明の組成物に固有の有利な特性が、考慮される添加により損なわれないか、又は実質的に損なわれないように留意して、上述した任意の付加的な化合物(類)及び／又はそれらの量を選択するであろう。
【００４４】
有機溶媒として、低級アルコール及びポリオールを挙げることができる。
増粘剤としては、架橋したアクリルポリマー、例えばノベオン社から販売されているカーボマー(Carbomers)、アメルコール社(Amerchol)からビスコフォーブ(Viscophobe)ＤＢ１０００の名称で販売されているポリアクリラート-３又はノベオン社から販売されているペミュレン(Pemulen)タイプのアクリラート／アクリル酸Ｃ１０-Ｃ３０アルキルの架橋したポリマー；２-アクリルアミドメチルプロパンスルホン酸から誘導されるポリマー(クラリアント社(Clariant)から販売されているホスタセリン(Hostacerin)ＡＭＰＳ、セピック社)から提供されているセピゲル３０５)、合成の中性ポリマー、例えばポリ-Ｎ-ビニルピロリドン、多糖類、例えば変性した又は未変性のグアーガム、キサンタンガム及びセルロース誘導体、例えばヒドロキシプロピルグアーガム、メチルヒドロキシエチルセルロース及びヒドロキシプロピルメチルセルロースを挙げることができる。
【００４５】
本発明の組成物は、多くの処理、特に頭皮を含む皮膚、唇及び毛髪の美容処理、特に皮膚、唇及び／又は毛髪の保護及び／又は手入れ、及び／又は皮膚及び／又は唇のメークアップにおける用途が見出されている。
本発明の他の主題は、頭皮を含む皮膚、唇及び毛髪の美容処理ための製品、特に皮膚、唇及び／又は毛髪の保護及び／又は手入れ、及び／又は皮膚及び／又は唇のメークアップのための製品を製造するための、上述した本発明の組成物の使用からなる。
本発明の化粧品用組成物は、例えば液体ないし半液体状のコンシステンシーを有する、顔及び／又は体の手入れ用製品及び／又は抗日光製品、例えばミルク、多かれ少なかれリッチなクリーム、クリームゲル及びペーストとして使用されてもよい。それらはエアゾールの形態に包装されてもよく、ムース又はスプレーの形態であってもよい。
【００４６】
本発明において、噴霧性液状ローションの形態である本発明の組成物は、加圧装置により、微細粒子の形態で皮膚又は毛髪に適用される。本発明の装置は当業者によく知られており、ノンエアゾールポンプ又は「アトマイザー」、噴霧剤を含有するエアゾール容器、及び噴霧剤として圧縮空気を使用するエアゾールポンプが含まれる。これらの装置は、米国特許第４０７７４４１号及び米国特許第４８５０５１７号(明細書の内容の主要部分を形成)に記載されている。
本発明において、エアゾールとして包装される組成物は、一般的に従来からの噴霧剤、例えばヒドロフルオロ化合物、ジクロロジフルオロメタン、ジフルオロエタン、ジメチルエーテル、イソブタン、ｎ-ブタン、プロパン又はトリクロロフルオロメタンを含有する。それらは、組成物の全重量に対して１５〜５０重量％の範囲の量で存在する。
【実施例】
【００４７】
特に本発明を例証するものであって、制限するものではない実施例を、以下に付与する。
実施例
次の調製物を調製し、比較した：
調製物Ａ：エトキシル化脂肪アルコールから誘導される疎水性モノマーとアクリルアミド-２-メチル-２-プロパンスルホン酸(ＡＭＰＳ)の架橋したコポリマーと光保護系を含有する化粧品用担体
調製物Ｂ：水溶性のオキシアルキレン化ポリジメチルシロキサンと組合せて、エトキシル化脂肪アルコールから誘導される疎水性モノマーとアクリルアミド-２-メチル-２-プロパンスルホン酸の架橋した又は架橋していないコポリマーと光保護系を含有する化粧品用担体
【表１】
2004315530.tif 000006
調製物Ａ及びＢそれぞれについて、日光保護ファクター(ＳＰＦ)をインビボで測定した。
日光保護ファクターは次の方法に従い測定した：これらの調製物を、５人のヒトモデルの背中に、皮膚１ｃｍ２当たり２ｍｇの割合で製品を適用し、ついで皮膚の保護領域及び非保護領域に、「Xenon Multiport WG 320-UG 11」の名称で販売されている日光シュミレータの作用下に同時にさらし；ついで、調製物を用いない場合(非保護領域)の紅斑形成閾値に達するまでに必要な時間に対する、調製物Ａ又はＢを用いた場合(保護領域)の紅斑形成閾値に達するまでに必要な照射時間の比により、日光保護ファクター(ＳＰＦ)を数学的に算出した。
【表２】
2004315530.tif 000007
水溶性のオキシアルキレン化ポリジメチルシロキサンと組合せて、エトキシル化脂肪アルコールから誘導される疎水性モノマーとアクリルアミド-２-メチル-２-プロパンスルホン酸の架橋した又は架橋していないコポリマーをベースにした光保護のための組成物により、日光保護ファクターが２８％増加したことを記す。