(57)【要約】【課題】室温付近の温度で乾燥した場合であっても、得られるラテックスフィルムの強度と伸びに優れ、かつラテックス粘度の上昇が抑制された取り扱い易い共重合体ラテックスの製造方法を提供すること。【解決手段】共役ジエン単量体（ａ）、芳香族ビニル単量体（ｂ）およびエチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）からなる特定組成の単量体混合物１００重量部を乳化共重合する共重合体ラテックスの製造方法であって、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の５０〜８５重量％を含む単量体混合物の重合反応を開始した後、重合系内の重合転化率が７０重量％以上に達した時点で、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の残部を重合系に添加して重合反応を継続することを特徴とする共重合体ラテックスの製造方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
共役ジエン単量体（ａ）３０〜７４重量部、芳香族ビニル単量体（ｂ）２５〜６９重量部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）１〜８重量部およびこれらと共重合可能な他の単量体（ｄ）０〜２０重量部からなる単量体混合物１００重量部を乳化共重合する共重合体ラテックスの製造方法であって、共役ジエン単量体（ａ）の９５重量％以上、芳香族ビニル単量体（ｂ）の９５重量％以上、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の５０〜８５重量％および他の単量体（ｄ）の９５重量％以上を含む単量体混合物の重合反応を開始した後、重合系内の重合転化率が７０重量％以上に達した時点で、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の残部を重合系に添加して重合反応を継続し、かつ共役ジエン単量体（ａ）の残部、芳香族ビニル単量体（ｂ）の残部および他の単量体（ｄ）の残部は重合反応を停止するまでに重合系に添加して重合反応を継続することを特徴とする共重合体ラテックスの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、共重合体ラテックスの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
紙塗工用途、カーペット用途、建材用途などの各種用途における接着剤として、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスが汎用されている。
上記のような用途において、カルボキシ変性スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスを接着剤として使用する場合、十分な接着性を発現させるには、該共重合体ラテックスから形成したラテックスフィルムの強度および伸びに優れていることが肝要である。
【０００３】
従来、例えば、特許文献１には、共役ジエン単量体３５〜８０重量％、エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．５〜７重量％およびこれらと共重合可能なモノオレフィン系単量体１９．５〜６４．５重量％からなる単量体混合物を共重合し、重合転化率が７０重量％以上に達した時点で、スチレンを主成分とする単量体を添加して共重合するカーペット用の共重合体ラテックスの製造方法が開示されている。しかしながら、このような製造方法で得られる共重合体ラテックスから形成したラテックスフィルムの強度および伸びのバランスは不十分なものであった。
【０００４】
また、特許文献２には、１，３−ブタジエン１０〜８０重量部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体０．３〜１０重量部およびこれらと共重合可能な他の単量体１０〜８９．７重量部からなる単量体混合物１００重量部を共重合するに際し、全単量体の５０〜９０重量％を４０〜６０℃の重合温度で重合し、重合転化率が６０重量％以上に達した時点で、残部の単量体を添加し、６０℃を超え、１１０℃以下の重合温度で重合させることを特徴とする共重合体ラテックスの製造方法が開示されている。
しかしながら、このような製造方法で得られる共重合体ラテックスを１００℃で乾燥して形成したラテックスフィルムの場合には、そのラテックスフィルムの強度および伸びに比較的優れるものの、室温付近の温度で乾燥した場合には、得られたラテックスフィルムの強度および伸びは不十分なものであった。このような共重合体ラテックスは、室温に近い条件で乾燥される用途における接着剤として使用するのには適していない。また、このような製造方法を採用すると、ラテックス粘度が上昇して、取り扱い難くなる場合があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭５８−２２２８４６号公報
【特許文献２】
特開平６−１７９７７２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記事情に鑑み、室温付近の温度で乾燥した場合であっても、得られるラテックスフィルムの強度と伸びに優れ、かつラテックス粘度の上昇が抑制された取り扱い易い共重合体ラテックスの製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、重合に使用するエチレン性不飽和カルボン酸単量体の特定量、共役ジエン単量体および芳香族ビニル単量体を含む単量体混合物の重合反応を開始した後、特定の重合転化率に達した時点以降で、エチレン性不飽和カルボン酸単量体の残部を重合系に添加して重合反応を継続することにより、上記課題を解決できることを見出し、この知見に基づき本発明を完成するに至った。
【０００８】
かくして、本発明によれば、共役ジエン単量体（ａ）３０〜７４重量部、芳香族ビニル単量体（ｂ）２５〜６９重量部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）１〜８重量部およびこれらと共重合可能な他の単量体（ｄ）０〜２０重量部からなる単量体混合物１００重量部を乳化共重合する共重合体ラテックスの製造方法であって、共役ジエン単量体（ａ）の９５重量％以上、芳香族ビニル単量体（ｂ）の９５重量％以上、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の５０〜８５重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体（ｄ）の９５重量％以上を含む単量体混合物の重合反応を開始した後、重合系内の重合転化率が７０重量％以上に達した時点で、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の残部を重合系に添加して重合反応を継続し、かつ共役ジエン単量体（ａ）の残部、芳香族ビニル単量体（ｂ）の残部および他の単量体（ｄ）の残部は重合反応を停止するまでに重合系に添加して重合反応を継続することを特徴とする共重合体ラテックスの製造方法が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明においては、共役ジエン単量体（ａ）３０〜７４重量部、芳香族ビニル単量体（ｂ）２５〜６９重量部、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）１〜８重量部およびこれらと共重合可能な他の単量体（ｄ）０〜２０重量部からなる単量体混合物１００重量部を乳化共重合する。
【００１０】
共役ジエン単量体（ａ）としては、特に限定されないが、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−エチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン及びクロロプレン等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、１，３−ブタジエンが好適である。
共役ジエン単量体（ａ）の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、３０〜７４重量部、好ましくは３５〜６５重量部、さらに好ましくは４０〜６０重量部である。この使用量が少ないとラテックスフィルムの伸びに劣り、逆に多いとラテックスフィルムの強度に劣る。
【００１１】
芳香族ビニル単量体（ｂ）としては、特に限定されないが、例えば、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、ヒドロキシメチルスチレン等を挙げることができる。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、スチレンが好適である。
芳香族ビニル単量体（ｂ）の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、２５〜６９重量部、好ましくは３３〜６３重量部、さらに好ましくは３７〜５７重量部である。この使用量が少ないとラテックスフィルムの強度に劣り、逆に多いとラテックスフィルムの伸びに劣る。
【００１２】
エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのエチレン性不飽和モノカルボン酸；フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、ブテントリカルボン酸などのエチレン性不飽和多価カルボン酸；マレイン酸モノエチル、イタコン酸モノメチルなどのエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル化物などが挙げられる。これらのエチレン性不飽和カルボン酸単量体は、アルカリ金属塩又はアンモニウム塩として用いることもできる。これらは単独で、又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、エチレン性不飽和モノカルボン酸が好ましく、アクリル酸およびメタクリル酸がより好ましく使用できる。
エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、１〜８重量部、好ましくは２〜７重量部、さらに好ましくは３〜６重量部である。この使用量が少ないとラテックスフィルムの強度に劣り、逆に多いと、ラテックス粘度が上昇して取り扱い難くなる。
【００１３】
本発明においては、共役ジエン単量体（ａ）、芳香族ビニル単量体（ｂ）およびエチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）と共重合可能な他の単量体（ｄ）（以下、単に、「他の単量体（ｄ）」ともいう。）を併用することができる。
【００１４】
他の単量体（ｄ）としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸−２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸テトラフルオロプロピル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、（メタ）アクリル酸メトキシメチル、（メタ）アクリル酸エトキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル酸シアノメチル、（メタ）アクリル酸２−シアノエチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸グリシジルなどのエチレン性不飽和カルボン酸エステル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのエチレン性不飽和カルボン酸アミド単量体；
【００１５】
（メタ）アクリロニトリル、フマロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、α−シアノエチルアクリロニトリルなどのエチレン性不飽和ニトリル単量体；ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの架橋性単量体；塩化ビニル、酢酸ビニルなどが挙げられる。
【００１６】
他の単量体（ｄ）の使用量は、単量体混合物１００重量部に対して、２０重量部以下、好ましくは１０重量部以下、さらに好ましくは５重量部以下である。この使用量が多いと、ラテックスフィルムの物性バランスに劣ったり、ラテックス粘度が上昇したりする不具合がある。
【００１７】
本発明においては、上記の単量体混合物を乳化共重合するに際し、まず、共役ジエン単量体（ａ）の９５重量％以上、芳香族ビニル単量体（ｂ）の９５重量％以上、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の５０〜８５重量％およびこれらと共重合可能な他の単量体（ｄ）の９５重量％以上を含む単量体混合物の重合反応を開始する。
【００１８】
重合反応を開始する際に使用する共役ジエン単量体（ａ）の量は、重合に使用する共役ジエン単量体（ａ）全量の９５重量％以上、好ましくはその全量である。この割合が少ないと、ラテックスフィルムの物性バランスに劣る。
【００１９】
重合反応を開始する際に使用する芳香族ビニル単量体（ｂ）の量は、重合に使用する芳香族ビニル単量体（ｂ）全量の９５重量％以上、好ましくはその全量である。この割合が少ないと、ラテックスフィルムの物性バランスに劣る。
【００２０】
重合反応を開始する際に使用するエチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）のの量は、重合に使用するエチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）全量の５０〜８５重量％、好ましくは６０〜８０重量％である。この割合が少ないと、ラテックスフィルムの強度に劣り、逆に多いと、ラテックス粘度が上昇して取り扱い難くなる。
【００２１】
重合反応を開始する際に使用する他の単量体（ｄ）の量は、重合に使用する他の単量体（ｄ）全量の９５重量％以上、好ましくはその全量である。この割合が少ないと、ラテックスフィルムの物性バランスに劣る。
【００２２】
上記の単量体混合物の重合反応を開始した後、重合系内の重合転化率が７０重量％以上に達した時点で、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の残部を重合系に添加して重合反応を継続し、かつ共役ジエン単量体（ａ）の残部、芳香族ビニル単量体（ｂ）の残部および他の単量体（ｄ）の残部は重合反応を停止するまでに重合系に添加して重合反応を継続する。
【００２３】
重合反応を開始した後、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の残部を重合系に添加する時期は、重合系内の重合転化率が７０重量％以上に達した時点であり、好ましくは重合系内の重合転化率が７０〜９０重量％の範囲の時点である。重合系内の重合転化率が７０重量％未満の時点で、エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の残部を重合系に添加すると、室温付近で乾燥した場合にラテックスフィルムの成膜性に劣ったり、ラテックスフィルムの強度に劣ったりする。
エチレン性不飽和カルボン酸単量体（ｃ）の残部は、上記添加時期の範囲であれば、一括で添加しても、分割で添加しても、連続的に添加してもよい。
【００２４】
重合反応を開始する際に、重合に使用する共役ジエン単量体（ａ）の全量、芳香族ビニル単量体（ｂ）の全量および他の単量体（ｄ）の全量を使用しなかった場合、それらの残部は重合反応を停止するまでに重合系に添加して重合反応を継続する。それらの残部の添加時期は特に限定されず、また、一括で添加しても、別々に添加しても、分割で添加しても、連続的に添加してもよい。
【００２５】
本発明の共重合体ラテックスの製造方法における乳化共重合の方法は、上記した点を除き、乳化重合において通常使用される方法を採用できる。
【００２６】
本発明に使用できる乳化剤としては、特に限定されないが、例えば、アルキルフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、高級アルコールの硫酸エステル塩などのアニオン性乳化剤；ポリエチレングリコールアルキルエーテル型、ポリエチレングリコールアルキルエステル型、ポリエチレングリコールアルキルフェニルエーテル型などのノニオン性乳化剤；アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸塩又はリン酸エステル塩などを有し、かつ、カチオン部分としてアミン塩又は第４級アンモニウム塩などを有する両性界面活性剤などを挙げることができる。これらの乳化剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。なかでも、アニオン性乳化剤が好ましく使用できる。
【００２７】
乳化剤の使用量は、重合に使用する単量体混合物の全量１００重量部に対して、通常、０．５〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部である。
【００２８】
本発明に使用できる重合開始剤としては、特に限定されないが、例えば、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過リン酸カリウム、過酸化水素等の無機過酸化物；ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート等の有機過酸化物；アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル等のアゾ化合物等が挙げられる。なかでも、無機過酸化物が好ましく使用できる。これらの重合開始剤は、それぞれ単独で、あるいは２種類以上を組み合わせて使用することができる。
また、過酸化物開始剤は、重亜硫酸ナトリウム等の還元剤と組み合わせて、レドックス系重合開始剤として使用することもできる。
【００２９】
重合開始剤の使用量は、重合に使用する単量体混合物の全量１００重量部に対して、通常、０．０５〜５重量部であり、好ましくは０．１〜２重量部である。
【００３０】
本発明においては、得られる共重合体ラテックスのテトラヒドロフラン不溶解分を調節するために、分子量調整剤を使用することが好ましい。
分子量調整剤としては、例えば、α−メチルスチレンダイマー；ｔ−ドデシルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン等のメルカプタン類；四塩化炭素、塩化メチレン、臭化メチレン等のハロゲン化炭化水素；テトラエチルチウラムダイサルファイド、ジペンタメチレンチウラムダイサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンダイサルファイド等の含硫黄化合物等が挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種類以上組み合わせて併用することもできる。なかでも、メルカプタン類が好ましく、ｔ−ドデシルメルカプタンがより好ましく使用できる。
分子量調整剤の使用量は、重合に使用する単量体混合物の全量１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜１重量部、より好ましくは０．１〜０．５重量部である。
【００３１】
本発明においては、乳化共重合の際に、水酸化ナトリウム、アンモニアなどのｐＨ調整剤；分散剤、キレート剤、酸素捕捉剤、ビルダー、粒子径調節のためのシードラテックスなどの副資材を適宜使用することができる。
【００３２】
重合温度は、特に限定されないが、通常、０〜１００℃、好ましくは４０〜８０℃である。
【００３３】
以上のように乳化共重合し、所定の重合転化率で、重合停止剤を添加したり、重合系を冷却したりして、重合反応を停止する。重合反応を停止する重合転化率は、好ましくは９３重量％以上、より好ましくは９５重量％以上である。
【００３４】
重合反応を停止した後、所望により、未反応単量体を除去し、ラテックスｐＨや固形分濃度を調整して、共重合体ラテックスを得る。
【００３５】
本発明の製造方法で得られる共重合体ラテックスには、公知の分散剤、増粘剤、老化防止剤、消泡剤、防腐剤、抗菌剤、ブリスター防止剤、ｐＨ調整剤などを必要に応じて添加することができる。
【００３６】
本発明の製造方法で得られる共重合体ラテックスの体積平均粒子径は、好ましくは５０〜１２０ｎｍ、より好ましくは６０〜１００ｎｍである。粒子径が上記範囲にあると、ラテックス粘度が低く、かつラテックスフィルムの物性バランスにより優れる。
【００３７】
本発明の製造方法で得られる共重合体ラテックスのテトラヒドロフラン不溶解分は、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは７０〜９０重量％である。テトラヒドロフラン不溶解分が上記範囲にあると、ラテックスフィルムの物性バランスにより優れる。
【００３８】
本発明の製造方法で得られる共重合体ラテックスは、ラテックスフィルムの強度および伸びに優れるため、カーペット裏打ち用接着剤、木工・合板接着剤、陶磁器タイル接着剤、床材接着剤等の各種接着剤；紙塗工、不織布、紙含浸などの用途に使用できる。なかでも、室温付近で乾燥して得られるラテックスフィルムの強度および伸びに優れるため、床材接着剤に好適に使用できる。
また、必要に応じて、各種用途毎に、タルク、炭酸カルシウム、クレー、シリカなどの無機顔料およびその他の添加剤を配合した配合組成物として用いられる。
【００３９】
【実施例】
以下に、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、これらの例中の「部」および「％」は、特に断りのない限り、重量基準である。
【００４０】
共重合体ラテックスの評価は、以下のように行なった。
（１）ラテックス粘度
回転式Ｂ型粘度計を用いて、２０℃、６０ｒｐｍで測定した。この値が、概ね３００ｍＰａ・ｓ以下であれば、共重合体ラテックスの製造時およびその使用時において、問題が発生し難い。
（２）共重合体ラテックスの体積平均粒子径
コールターカウンターＬＳ２３０（コールター社製）を用いて測定した。
（３）共重合体ラテックスのテトラヒドロフラン不溶解分
得られた共重合体ラテックスを、枠付きガラス板上に流延し、それを、２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室内に４８時間放置して、厚みが約０．２ｍｍの乾燥フィルムを得た。この乾燥フィルムを１ｍｍ四方の細片に裁断した０．２５ｇの試料を、テトラヒドロフラン１００ｍｌに、室温で４８時間浸漬した。その後、８０メッシュ金網上に残る不溶解分の乾燥重量を求め、試料の重量に対する百分率で示す。
（４）ラテックスフィルムの強度および伸び
得られた共重合体ラテックスを、枠付きガラス板上に流延し、それを、２０℃、相対湿度６５％の恒温恒湿室内に４８時間放置して、厚みが約０．２ｍｍの乾燥フィルムを得た。この乾燥フィルムからダンベル状２号形に打ち抜いた試験片を作製し、この試験片を５００ｍｍ／分の引張速度で引っ張り、引張強度（ＭＰａ）および破断時の伸び（％）を測定した。
【００４１】
（実施例１）
撹拌装置付き反応器に、イオン交換水１２０部、１，３−ブタジエン４９部、スチレン４７部、メタクリル酸２．５部、アクリル酸０．５部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム２．５部および過硫酸カリウム０．３部を添加し、撹拌しながら４５℃に昇温して重合反応を開始した。重合転化率が８０％に達した時点で、メタクリル酸１部を添加し、重合転化率が９５％に達するまで重合反応を継続した。その後、重合系を室温まで冷却して、重合反応を停止した。
なお、重合転化率が、４５％、６０％および８０％に達した時点で、それぞれ、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部を重合系に添加し、また、重合転化率が８０％に達した時点で、反応温度を５５℃に昇温して、重合反応を行なった。
【００４２】
得られた重合溶液から、未反応単量体を留去した後、水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨを８に調整し、固形分濃度を４７％に調整して、共重合体ラテックスＡを得た。共重合体ラテックスＡの物性を測定し、その結果を表１に示す。
【００４３】
（実施例２）
表１に示す重合処方に変更する以外は、実施例１と同様にして、共重合体ラテックスＢを得た。共重合体ラテックスＢの物性を測定し、その結果を表１に示す。
【００４４】
（比較例１）
単量体混合物全量を反応器に仕込んで重合する以外は、実施例１と同様にして、共重合体ラテックスＣを得た。共重合体ラテックスＣの物性を測定し、その結果を表１に示す。
【００４５】
（比較例２）
重合反応を開始した後に添加するメタクリル酸の添加時期を、重合転化率が６０％に達した時点に変更する以外は、実施例１と同様にして、共重合体ラテックスＤを得た。共重合体ラテックスＤの物性を測定し、その結果を表１に示す。
但し、共重合体ラテックスＤの乾燥フィルムは、フィルム表面に亀裂が多数発生しており、引っ張り試験に供するには適していなかったため、引張強度および破断時の伸びの測定は行なわなかった。
【００４６】
（比較例３）
予め反応器に仕込むエチレン性不飽和カルボン酸単量体の量を表１に示す量に変更以外は、実施例１と同様にして、共重合体ラテックスＥを得た。共重合体ラテックスＥの物性を測定し、その結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】
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【００４８】
表１から、以下のようなことがわかる。
重合反応開始時に単量体混合物の全量を反応器に仕込んで重合して得られる比較例１の共重合体ラテックスＣの乾燥フィルムは、引張強度に劣る。
重合反応を開始した後に添加するメタクリル酸の添加時期が、本発明で規定する範囲外である比較例２の共重合体ラテックスＤは、室温付近で乾燥した場合に、フィルム表面に亀裂が多数発生し、引張試験に適する乾燥フィルムが得られない。
予め反応器に仕込むエチレン性不飽和カルボン酸単量体の割合が本発明で規定する範囲より少ない比較例３の共重合体ラテックスＥは、ラテックス粘度が極めて高く、取り扱い難い。
【００４９】
以上の比較例に対して、本発明で規定する範囲内で製造して得られる共重合体ラテックスＡおよびＢは、ラテックス粘度が低く、室温付近の温度で乾燥して得られるフィルムの強度と伸びに優れている（実施例１および２）。
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、室温付近の温度で乾燥した場合であっても、得られるラテックスフィルムの強度と伸びに優れ、かつラテックス粘度の上昇が抑制された取り扱い易い共重合体ラテックスの製造方法が提供される。