(57)【要約】【課題】使用済みの蛍光ランプやブラウン管等から回収される、輝度が低下したいわゆる劣化蛍光体のうちの青色蛍光体を再生処理する方法、及びそのような方法で再生処理された蛍光体、並びに再生処理された蛍光体を用いた蛍光ランプの製造方法に関し、化学的な処理を不要とし、廃蛍光体を経済的且つ効率的に再生利用できるとともに、青色蛍光体がハロリン酸塩蛍光体である場合に、劣化の程度の大きい蛍光体の輝度を十分に回復させることを課題とする。【解決手段】劣化したハロリン酸塩青色蛍光体に塩素含有物質を添加、又は接触させて、焼成温度３００  〜１０００℃で焼成することによって劣化青色蛍光体を再生処理することを特徴とする。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
劣化したハロリン酸塩青色蛍光体に塩素含有物質を添加、又は接触させて、焼成温度３００  〜１０００℃で焼成することによって劣化青色蛍光体を再生処理することを特徴とする蛍光体の再生処理方法。
【請求項２】
塩素含有物質が無機物である請求項１記載の蛍光体の再生処理方法。
【請求項３】
不活性ガス雰囲気中又は還元雰囲気中で焼成がなされる請求項１又は２記載の蛍光体の再生処理方法。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の蛍光体の再生処理方法によって再生処理されていることを特徴とする蛍光体。
【請求項５】
廃蛍光ランプからハロリン酸塩青色蛍光体を分離して回収し、前記分離、回収されたハロリン酸塩青色蛍光体に塩素含有物質を添加、又は接触させて、焼成温度３００  〜１０００℃で焼成することにより劣化青色蛍光体を再生処理し、再生処理された青色蛍光体をランプに具備させて蛍光ランプを製造することを特徴とする蛍光ランプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、使用済みの蛍光ランプやブラウン管等から回収される、輝度が低下したいわゆる劣化蛍光体のうちの青色蛍光体を再生処理する方法、及びそのような方法で再生処理された蛍光体、並びに再生処理された蛍光体を用いた蛍光ランプの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
蛍光ランプ等に使用される蛍光体には、希土類元素を付活元素として使用するものが多い。たとえば、三波長蛍光ランプには、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋〔Ｅｕ２＋を付活元素とすることを意味する〕、及びＢａＭｇ２Ａｌ１６Ｏ２７：Ｅｕ２＋が青色蛍光体として使用され、ＬａＰＯ４：Ｃｅ３＋，Ｔｂ３＋等が緑色蛍光体として使用され、Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ３＋等が赤色蛍光体として使用されている。
【０００３】
しかしながら、これらの希土類元素は希少価値が高いため、従来、廃蛍光ランプ等に含まれる希土類元素を利用すべく、廃蛍光ランプから得られた蛍光体を再利用する方法が検討されている。また、使用済みの廃蛍光ランプのみならず、工場で生産されたが品質が十分でないようないわゆる不良品の蛍光ランプの蛍光体を再利用することも試みられている。
【０００４】
ところで、上記のような三波長蛍光ランプの蛍光体が劣化する場合、その蛍光体中の三色の蛍光体のうち、特に青色の蛍光体の劣化が著しい。従って、三波長蛍光ランプの蛍光体から青色の蛍光体のみを分離して再生すれば、三波長蛍光ランプの蛍光体として再利用できる場合もある。また、青色蛍光ランプの場合には、青色蛍光体をそのまま回収して再生すれば、青色蛍光ランプの蛍光体として再利用できることとなる。
【０００５】
一方、蛍光体の再利用の一般的な方法としては、たとえば蛍光体をメカノケミカル処理した後、酸に浸出させて処理することにより、目的の希土類元素を抽出する下記特許文献１や特許文献２の方法等が知られている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１１−７１１１１  号公報
【特許文献２】
特開２０００−１９２１６７号公報
【０００７】
しかし、このような処理方法では、蛍光体から希土類元素を溶出させるために酸等の溶剤を使用することが必要となり、このような化学的な処理を行うための工程が煩雑となり、経済性も悪いという問題がある。また、希土類元素を選択的に取り出した後、再度新たに蛍光体を合成し直す必要があり、エネルギー効率の無駄となっている。
【０００８】
本発明は、このような問題点を解決するためになされたものであり、化学的な処理を不要とし、廃蛍光体を経済的且つ効率的に再生利用できるとともに、青色蛍光体がハロリン酸塩蛍光体である場合に、劣化の程度の大きい蛍光体の輝度を十分に回復させることを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意研究を行った結果、青色蛍光体がハロリン酸塩蛍光体である場合、その劣化要因の主体は、青色蛍光体を構成している元素のうち、塩素の減少によるものであるとの知見に基づき、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は、蛍光体の再生処理方法と、その処理方法によって再生された蛍光体、並びに蛍光ランプの再生方法としてなされたもので、蛍光体の再生処理方法としての特徴は、劣化したハロリン酸塩青色蛍光体に塩素含有物質を添加、又は接触させて、焼成温度３００  〜１０００℃で焼成することによって劣化青色蛍光体を再生処理することである。
【００１１】
このように蛍光体に塩素含有物質を添加、又は接触させることで、劣化したハロリン酸塩青色蛍光体中に塩素が取り込まれ、それによって劣化により減少したハロリン酸塩青色蛍光体中の塩素が補填されることとなるのである。
【００１２】
ここで、塩素含有物質とは、たとえば塩化アンモニウム、塩化ユーロピウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、塩化水素ガス、塩化ナトリウム、塩化カリウムのような塩素化合物の他、塩素ガスのような単体のものを含む意味である。塩素含有物質としては、無機物のものを用いるのが好ましい。塩素含有物質を添加して行う劣化蛍光体の焼成は、主として不活性ガス雰囲気下、或いは水素と不活性ガスの混合ガス等の還元雰囲気下でなされるのが好ましい。塩素含有物質が有機物の場合、炭素が析出し、蛍光体を再利用するのが難しくなるため、塩素含有物質としては、上述のように無機物が好ましいのである。
【００１３】
尚、温度範囲を上記のように設定したのは、３００  ℃以下の熱処理条件では、実質的に反応の進行が遅く、再生（輝度回復）が実現できないからである。また、たとえば塩素含有物質として塩化アンモニウムを用いる場合に、３００  ℃以上で焼成することで、塩化アンモニウムが昇華して好適に効果を発揮することとなる。一方、１０００℃以上の温度では、青色蛍光体が変性し或いは粒子（結晶）の焼結が生じるおそれを完全には解消できないからである。
【００１４】
尚、青色蛍光体の回復を速やかに行い、変性し或いは粒子（結晶）の焼結が生ずるのをほぼ完全に防止し且つ焼成をより良好に進行させる観点からは、６００  〜８００  ℃で熱処理を行うのがより好ましい。
【００１５】
上記のような再生処理方法で劣化青色蛍光体を再生処理することで、本発明の蛍光体が得られることとなる。
【００１６】
また、蛍光ランプの製造方法としての特徴は、廃蛍光ランプからハロリン酸塩青色蛍光体を分離して回収し、前記分離、回収されたハロリン酸塩青色蛍光体に塩素含有物質を添加、又は接触させて、焼成温度３００  〜１０００℃で焼成することにより劣化青色蛍光体を再生処理し、再生処理された青色蛍光体をランプに具備させて蛍光ランプを製造することである。
尚、本発明において、ハロリン酸塩青色蛍光体とは、一般式として、Ｍ２ｘ（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋で表される蛍光体である。式中ＭはＢａ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｍｇの単体若しくは２種類以上の混合物を表わし、ｘは、１≦ｘ≦５で示される整数であり、：Ｅｕ２＋は、ユーロピウム２価で賦活されていることを示す。具体的には、Ｓｒ１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋、（Ｓｒ，Ｃａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋、（Ｓｒ，Ｃａ）１０（ＰＯ４）６  ・ｎＢ２Ｏ３・Ｃｌ２：Ｅｕ２＋、（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋、（Ｂａ，Ｃａ，Ｍｇ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋等がハロリン酸塩青色蛍光体として例示される。
【００１７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について説明する。
【００１８】
本実施形態において再生処理の対象となる蛍光体は、蛍光ランプやブラウン管などに使用され、劣化したハロリン酸塩青色蛍光体（以下、劣化青色蛍光体ともいう）である。
【００１９】
たとえば、三波長蛍光ランプに使用される青色蛍光体には、Ｍｎ２＋、Ｅｕ２＋を付活元素とする蛍光体が用いられ、これらの蛍光体を合成する場合、還元雰囲気中で焼成し、その還元雰囲気での焼成時にＥｕ２＋を付活元素として機能させている。
【００２０】
ところが、蛍光体は、蛍光ランプへのコーティング工程や長期間の使用、或いは蛍光ランプの処理工程における水銀との分離工程などを経ることにより、前記希土類元素が徐々に酸化され、その結果、蛍光体としての輝度が低下したものとなってしまう。
【００２１】
その要因として、たとえば青色蛍光体の付活元素であるＥｕ２＋が酸化されること等が考えられるので、青色蛍光体、赤色蛍光体、及び緑色蛍光体が混合された状態の三色混合蛍光体から青色蛍光体のみを分離し、還元処理を行うべく、劣化青色蛍光体を還元処理（還元雰囲気下で焼成）することが必要となる。
【００２２】
しかし、青色蛍光体がハロリン酸塩の場合には、劣化の程度が大きいと還元処理のみでは輝度が十分に回復しない。そこで本実施形態においては、青色蛍光体がハロリン酸塩青色蛍光体である場合に、そのハロリン酸塩青色蛍光体中の塩素が減少している点に着目し、劣化青色蛍光体に塩素含有物質を添加し、焼成することとした。具体的には、塩素含有物質の一例としての塩化アンモニウム水溶液に劣化青色蛍光体を添加して混合した後、乾燥させる。これによって、蛍光体粒子の表面に塩化アンモニウムがコーティングされる結果となる。
【００２３】
上述のように蛍光体粒子の表面に塩化アンモニウムをコーティングした後に劣化青色蛍光体を焼成する。焼成温度は３００  〜１０００℃で焼成する。また焼成は、不活性ガス雰囲気中或いは還元ガス雰囲気中で行うことが好ましく、具体的には、窒素、アルゴン等のガス、或いはこれらの混合ガス、或いはこの混合ガスに水素を混合したガスによって焼成炉内の空気を置換した上で行うのが好ましい。
【００２４】
焼成を行う装置としては、後述する実施例１のような装置（図１に示す）を用いるが、塩化アンモニウムは約３３０  ℃で昇華し、焼成中温度上昇とともに窒素ガスと水素ガス及び塩化水素ガスが発生し、その塩素が青色蛍光体に取り込まれることとなる。これによって、ハロリン酸塩青色蛍光体の輝度回復を図ることができるのである。
尚、塩素含有物質として塩化カルシウムを用いる場合には、上記の焼成温度で塩素が分離し、塩素ガスが発生し、その塩素が青色蛍光体に取り込まれることとなる。
【００２５】
本実施形態の蛍光体の再生処理方法によれば、化学的処理工程を経ることなく、劣化した青色蛍光体をそのまま有効に再利用することができる。すなわち、煩雑な処理によって希土類元素を分離する必要もなく、また母結晶についても有効に活用することが可能となる。
【００２６】
また、上記のように劣化青色蛍光体のみを分離して再生処理し、輝度を効果的に回復させることにより、蛍光体全体として再利用が可能な状態となる。
【００２７】
本実施形態では、輝度が低下したハロリン酸塩青色蛍光体を特に効果的に輝度回復させることができるため、三波長蛍光ランプ中の三色混合蛍光体からハロリン酸塩青色蛍光体のみを分離し、その分離されたハロリン酸塩青色蛍光体を再生処理することができるが、青色蛍光ランプからハロリン酸塩青色蛍光体を回収し、そのハロリン酸塩青色蛍光体を再生処理することも可能である。
【００２８】
三色混合蛍光体からハロリン酸塩青色蛍光体のみを分離する場合、たとえば青色蛍光体、赤色蛍光体、及び緑色蛍光体のそれぞれのゼータ電位の差を利用して分離する方法が採用される。すなわち、この方法は、青色蛍光体、緑色蛍光体、赤色蛍光体の３種の蛍光体が混合された三色混合蛍光体を、ｐＨ１０以上に調整された溶液に分散させ、捕収剤を添加して、青色蛍光体、緑色蛍光体、赤色蛍光体をそれぞれ分離する方法である。
【００２９】
より具体的に説明すると、先ずｐＨ１１〜１２に調整された水溶液を準備する。この水溶液は、水にＮａＯＨ等のアルカリやＨＣｌ，Ｈ３ＰＯ４等の酸を添加しつつ、ｐＨ１０以上、より好ましくはｐＨ１１〜１２に調整される。次に、この水溶液に、上記三色混合蛍光体を添加して分散させる。
【００３０】
その後、ｎ−アミルザンセート、ジフェニルチオ尿素、ジクレミール−ジチオフォスフォル酸を含む液剤、オレイン酸、パルミチン酸、オレイン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム、リグニンスルホン酸ナトリウム、金属石鹸等の陰イオン性捕収剤や、トリ−ｎ−オクチルアミンやドデシルアンモニウムアセテート等の陽イオン性捕収剤を添加すれば、ｐＨ１１〜１２における領域において混合蛍光体中の青色蛍光体、緑色蛍光体、赤色蛍光体のゼータ電位が異なっているので、それぞれの蛍光体を凝集、浮遊、沈殿等によって分離することが可能となる。
【００３１】
上記のような捕収剤で蛍光体が捕収される作用について、オレイン酸を例に挙げて説明すると、水中でオレイン酸が蛍光体に近接すると、オレイン酸は蛍光体の表面に付着し、蛍光体の表面はオレイン酸の薄い膜で包まれる。
【００３２】
このように蛍光体の表面がオレイン酸の薄い膜で包まれたものが多数集合すれば、蛍光体の粒子がオレイン酸のために互いに連結させられる。オレイン酸は表面張力のために縮まろうとして蛍光体の微粒子を互いに固く密着させようとする。このようにオレイン酸が付着した蛍光体は、オレイン酸を添加することで捕収されたことになる。
【００３３】
オレイン酸が蛍光体の表面に付着するための条件は、水中のｐＨや蛍光体粒子の種類によって異なる。
【００３４】
オレイン酸以外の捕収剤、たとえばオレイン酸ナトリウムについても同様の作用で蛍光体を捕収する。オレイン酸やオレイン酸ナトリウムは、蛍光体粒子の表面で疎水性の物質となるために、捕収性が生ずるものと認められる。
【００３５】
捕収された蛍光体は、粒子表面に捕収剤が存在するので、それ自体が疎水性のものとなり、従って水相側から油相側へより移動し易くなり、その結果効率的に分離されることとなるのである。
【００３６】
次に、蛍光ランプの再生方法の実施形態について説明すると、先ず、種々の蛍光ランプが混在している廃蛍光ランプから、再生しようとする種類の廃蛍光ランプを回収する。すなわち、上記のような三波長蛍光ランプの他、白色蛍光ランプ、青色蛍光ランプ等から、ハロリン酸塩青色蛍光体を使用した廃三波長蛍光ランプ或いは廃青色蛍光ランプを分別回収する。
【００３７】
このような分別回収には、ランプ選別装置を用いる。具体的には、処理しようとする蛍光ランプを一部点灯させ、その光の波長パターンにより選別を行う。
【００３８】
次に、このようにして分別回収した蛍光ランプの両端部を切断或いは破砕し、蛍光体を含む粉状物を金属及びガラス等と分離する。これにより、蛍光体を含む粉状物のみが、金属やガラス材料等と分離、回収されることとなる。この分離には、たとえばガラス管の内面に高圧空気を吹き付けて蛍光膜を剥離させ、或いは真空吸引により蛍光膜を剥離させる等の方法が採用される。
【００３９】
次に、分離、回収された粉状物から蒸留等によって水銀を除去する。これにより、蛍光体のみを回収することができる。水銀除去の方法としては、たとえば浮遊選別法、酸洗い処理、加熱処理法等が採用される。
【００４０】
その後、このようにして回収された三波長蛍光体から上記のように青色蛍光体を分離し、分離した劣化青色蛍光体に、上記のように塩化アンモニウム等の塩素含有物質をコーティング等によって添加した後、上記のように焼成を行う。
【００４１】
このようにして劣化青色蛍光体が再生され、その再生された青色蛍光体を赤色蛍光体や緑色蛍光体と混合し、三色混合蛍光体として再利用する。
この場合、すでに分離されている赤色蛍光体や緑色蛍光体が劣化していなければ、その赤色蛍光体や緑色蛍光体に混合することが可能であり、また多少劣化していれば新品の赤色蛍光体や緑色蛍光体に混合することも可能である。さらに、再生された青色蛍光体に新品の青色蛍光体を混合して利用することも可能である。
【００４２】
再生された蛍光体は、蛍光膜としてガラス管の内面に塗着され、それによって蛍光ランプが再生されることとなる。この場合、再生された蛍光体を新品のガラス管に塗着することができるが、上記のように廃蛍光ランプから分離、回収されたガラス材料を再生処理し、その再生されたガラス材料から得られたガラス管に上記再生された蛍光体を塗着することも可能である。
【００４３】
一方、青色蛍光ランプから回収された劣化青色蛍光体は、上記のように再生した後、青色蛍光ランプ用のガラス管に塗着して再利用する。
【００４４】
尚、上記実施形態では、塩化アンモニウム水溶液に蛍光体を添加して混合した後、乾燥させ、その後に焼成して塩素を青色蛍光体に取り込まれるようにしたが、これに限らず、たとえば塩化アンモニウムの結晶を微粉砕化し、これを蛍光体に添加し、混合した後に焼成することも可能である。
すなわち、本発明において、「ハロリン酸塩青色蛍光体に塩素含有物質を添加する」とは、塩素含有物質がたとえば塩素化合物の溶液の場合には、その塩素化合物の溶液に蛍光体を添加、混合、乾燥し、蛍光体粒子の表面に前記塩素化合物をコーティングするようなこと等を意味し、また塩素含有物質が結晶、固体のようなものの場合は、これを微粉砕化し、蛍光体に直接添加、混合するようなことを意味し、さらに塩素含有物質がたとえばペースト状、粘状のものの場合には、蛍光体に塗着するようなことを意味し、いずれにしてもその用語の概念は広く、要は、その後に塩素含有物質中の塩素が蛍光体に取り込まれるような処理がなされていればよいことを意味する。
【００４５】
さらに、上記実施形態では、塩素を青色蛍光体に取り込ませる物質として塩化アンモニウムを用いたが、これに限らず、塩化水素ガス、塩素ガスのような気体を用いることも可能である。この場合には、塩化水素ガスや塩素ガス等は劣化青色蛍光体に接触させることとなる。
【００４６】
さらには、塩化ヒドラジウム、塩化ヒドロキシルアンモニウム、塩素酸アンモニウム、過塩素酸アンモニウム等の窒素系塩化物を用いることが可能であり、また塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化ルビジウム、塩化セシウム等のアルカリ金属の塩化物を用いることが可能であり、また塩化マグネシウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、塩化ベリリウム、塩化ラジウム等のアルカリ土類金属の塩化物を用いることが可能であり、また塩化クロム、塩化モリブデン、塩化マンガン、塩化レニウム、塩化鉄、塩化コバルト、塩化ニッケル、塩化銅、塩化亜鉛、塩化イリジウム、塩化パラジウム等の遷移元素の塩化物を用いることも可能である。
【００４７】
さらに塩化ユーロピウム、塩化スカンジウム、塩化イットリウム、塩化ランタン、塩化セリウム、塩化プラセオジム、塩化プロメチウム、塩化サマリウム、塩化ガドリニウム、塩化テルビウム、塩化ジスプロシウム、塩化ホルミウム、塩化エルビウム、塩化ツリウム、塩化イッテルビウム、塩化ルテニウム、塩化ネオジム等の希土類元素の塩化物を用いることも可能であり、また、塩化インジウム、塩化テルル等の塩化物を用いることも可能である。
【００４８】
塩化水素ガスを使用する場合には、たとえば図２に示すように、焼成ボート１に蛍光体２を入れたものを炉３の中に入れ、その炉３内に塩化水素ガスを供給すると、塩素と水素になり、塩素が青色蛍光体に取り込まれることとなる。
【００４９】
さらに、図３に示すように、蛍光体を造粒してペレット６としたものを、フィルター７に充填し、そのフィルター７を炉３内に装填した上でに炉３内に塩化水素ガスを供給してフィルター７を通過させると、塩化水素ガスから得られる塩素が、ペレット６とされた蛍光体中の青色蛍光体に取り込まれることとなる。
【００５０】
いずれにしても、塩素分を蛍光体に取り込ませるための手段は限定されるものではない。
【００５１】
さらに、蛍光体を焼成する焼成炉の種類なども特に限定されるものではないが、焼成する際には、攪拌しつつ行うことが好ましく、蛍光体が攪拌されるような焼成炉、たとえばパドル攪拌型、ロータリーキルン型や流動床型のものを使用して焼成することが好ましい。攪拌しつつ焼成することにより、ガス接触の効率が上がるために、蛍光体粒子同士の癒着を防止することができ、また蛍光体を均一に反応させることができ、その結果、劣化した蛍光体の輝度回復を極めて効率的に行うことができる。
【００５２】
【実施例】
次に、本発明の実施例について説明する。
【００５３】
（実施例１）
擬似的に酸化劣化させたハロリン酸塩青色蛍光体（ＳＣＡ）１０ｇ  を塩化アンモニウム０．５ｇを蒸留水１０ｇ  に溶かした水溶液に添加し、均一に混合した後、１０５  ℃で１０時間、乾燥させた。その後、乾燥させたサンプルを粉砕し、アルミナ製の焼成ボートに充填した。
【００５４】
図１に示すように、炉３内にサンプル（蛍光体２）を充填した焼成ボート１をセットし、窒素ガスで十分置換した後、炉内の温度を７００  ℃に設定し、１時間焼成した。焼成後、サンプルを蒸留水で洗浄し、乾燥させた。
【００５５】
処理後サンプルと処理前サンプルにそれぞれ２５３．７ｎｍ  の紫外線を照射し、比較した。試験結果を表１に示す。表１では、処理前のスペクトル面積強度を１とし、処理後のスペクトル面積強度を処理前に対する比率で表した。
【００５６】
上記塩化アンモニウムと同様に、同量の塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化ユーロピウムの各々を青色蛍光体に添加し、同様の処理を行った。そして塩化アンモニウムと同様にハロリン酸塩青色蛍光体（ＳＣＡ）の発光スペクトル強度を、処理前と処理後について行った。試験結果を同様に表１に示す。
【００５７】
【表１】
2004238439.tif 000002
【００５８】
表１からも明らかなように、ハロリン酸塩青色蛍光体（ＳＣＡ）の発光スペクトル強度は、いずれの塩化物も処理前に比べて１０〜２０％強くなっていた。
【００５９】
また、処理前の蛍光体の輝度は新品の蛍光体に比べて８０％程度であったのに対し、処理後の蛍光体の輝度は新品の蛍光体に比べていずれの塩化物も９０％以上に回復しており、リサイクル可能な再生蛍光体を得ることができた。
【００６０】
（実施例２）
本実施例では、焼成温度８００  ℃で処理を行った。塩化物の量と操作は上記実施例１と同様である。
【００６１】
そして、実施例１と同様にスペクトル強度を測定した。その結果を表２に示す。
【００６２】
【表２】
2004238439.tif 000003
【００６３】
表２からも明らかなように、ハロリン酸塩青色蛍光体（ＳＣＡ）の発光スペクトル強度は、処理前に比べて２０％程度もしくはそれ以上に強くなっていた。また、処理後の蛍光体の輝度は新品の蛍光体に比べていずれの塩化物も１００  ％近くに回復していた。
【００６４】
（実施例３）
本実施例では、窒素ガスと水素ガスの混合ガス雰囲気下で処理を行った。塩化物の量と操作、並びに焼成温度等の他の条件は上記実施例１と同様である。
【００６５】
そして、実施例１と同様にスペクトル強度を測定した。その結果を表３に示す。
【００６６】
【表３】
2004238439.tif 000004
【００６７】
表３からも明らかなように、ハロリン酸塩青色蛍光体（ＳＣＡ）の発光スペクトル強度は、処理前に比べて１５〜２０％強くなっていた。また、処理後の蛍光体の輝度は新品の蛍光体に比べていずれの塩化物も９５〜１００  ％程度に回復していた。
【００６８】
（実施例４）
赤色蛍光体〔Ｙ２Ｏ３：Ｅｕ３＋〕、緑色蛍光体〔ＬａＰＯ４：Ｔｂ３＋，Ｃｅ３＋〕、及び青色蛍光体〔（Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ）１０（ＰＯ４）６Ｃｌ２：Ｅｕ２＋〕を、試料としてそれぞれ準備し、水溶液中に懸濁させ、その水溶液のｐＨを変化させ、それぞれのｐＨにおけるゼータ電位を測定した。
【００６９】
ゼータ電位は電気泳動光散乱測定法（レーザードップラー法）により測定し、測定装置としては、ＥＬＳ８００型ゼータ電位測定装置（大塚電子社製）を用いた。試料を懸濁させる水溶液のｐＨの調整は、Ｈ３ＰＯ４及びＮａＯＨを用いて行った。
【００７０】
測定溶液のイオン濃度を一定に保つために、適量の試料を１０ｍＭＮａＣｌ水溶液に分散した。Ｈ３ＰＯ４及びＮａＯＨを用いて測定溶液のｐＨを調整した。測定溶液を粒子測定用セルに注入し、７５Ｖの印加電圧で２回測定を行い、平均値を計算した。
【００７１】
その結果を図４及び表４に示す。
【００７２】
【表４】
2004238439.tif 000005
【００７３】
表４からも明らかなように、ｐＨ６．０では赤色蛍光体、緑色蛍光体、及び青色蛍光体のゼータ電位にはほとんど差がなく、またｐＨ３．４でも上記３種の蛍光体のゼータ電位にさほど差がなかったが、ｐＨ１１．６では明らかに差が認められた。
【００７４】
図４は測定したゼータ電位の測定値をプロットしてグラフ化したものであるが、この図４から判断すると、ｐＨ１０以上、好ましくは１１以上で赤色蛍光体、緑色蛍光体、及び青色蛍光体のゼータ電位に差が生じて、捕収剤での分離が可能と認められる。
【００７５】
（実施例５）
上記実施例２での試験結果を下に、ＮａＯＨ及びＨＣｌを用いてｐＨ約１１．６に調整された水溶液を準備し、その水溶液に、三色混合蛍光体を分散させた。
【００７６】
次に、その分散液に、捕収剤であるオレイン酸ナトリウムを添加した。その結果、青色蛍光体、赤色蛍光体、緑色蛍光体をそれぞれ個別に分離することができた。そして、このように分離された青色蛍光体について、上記実施例１のような再生処理を行った。
【００７７】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、劣化したハロリン酸塩青色蛍光体に塩素含有物質を添加又は接触させ、焼成温度３００  〜１０００℃で焼成することによって劣化青色蛍光体を再生処理する方法であるため、劣化の程度の大きいハロリン酸塩蛍光体蛍光体の輝度を十分に回復させることが可能となった。
【００７８】
また、化学的処理という煩雑な処理工程を経ることなく、経済的且つ効率的に劣化した蛍光体の再生処理を行うことができ、蛍光体を有効に再利用することができるという効果がある。
【００７９】
さらに、蛍光体に塩素を取り込ませるための塩素含有物質として塩化アンモニウムを用いた場合には、塩化アンモニウムの昇華温度が低いので、昇華した塩化水素ガスとアンモニアガスが得られ、塩化水素ガスから得られる塩素を容易にハロリン酸塩青色蛍光体に取り込ませることができる。
【００８０】
また、塩化アンモニウム等のアンモニア系塩化物や、塩化水素、アルカリ金属塩化物、アルカリ土類金属塩化物、遷移元素塩化物、希土類元素塩化物を用いれば、焼成時に塩素ガスが得られ、容易に劣化したハロリン酸塩青色蛍光体に取り込ませることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】一実施形態を示す概略断面図。
【図２】他の実施形態を示す概略側面図。
【図３】他の実施形態を示す概略側面図。
【図４】蛍光体のゼータ電位のｐＨ依存性を示すグラフ。
【図１】
2004238439.tif 000006
【図２】
2004238439.tif 000007
【図３】
2004238439.tif 000008
【図４】
2004238439.tif 000009