(57)【要約】【課題】本発明は従来のポリフェニレンスルフィド樹脂の優れた耐熱性、剛性、寸法安定性、および難燃性などを維持し、表面平滑性、強度、特に靭性、成形時の樹脂ハナタレが少なく、低ガス性に優れるＰＰＳ樹脂組成物の提供を課題とするものである。の提供を課題とするものである。【解決手段】（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）平均粒子径２．５μｍ以下のドロマイトを１０〜２５０重量部配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）平均粒子径２．５μｍ以下のドロマイトを１０〜２５０重量部配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と（Ｂ）ドロマイトの合計１００重量部に対し、さらに（Ｃ）カーボンブラック０．００５〜２重量部配合してなる請求項１記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項３】
（Ｂ）ドロマイトの水分含有量が０．４重量％以下である請求項１または２記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂の灰分量が０．４重量％以下である請求項１〜３のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂の３７１℃、１時間での加熱減量が１．０重量％以下である請求項１〜４のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項６】
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の３２０℃、２時間での加熱減量が０．３重量％以下である請求項１〜５のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた表面平滑性と強度を有する成形品が得られるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものであり、さらに詳しくは、表面平滑性、衝撃強度が優れ、かつ、機械的特性、低ガス性が優れ、成形時に射出シリンダーノズルからの樹脂のハナタレが少ないことで安定した成形が可能であり、表面平滑性に優れるなどの特性バランスに優れるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下ＰＰＳ樹脂と略す。）は優れた耐熱性、剛性、寸法安定性、および難燃性などエンジニアリングプラスチックとしては好適な性質を有していることから、射出成形用を中心として各種電気・電子部品、機械部品および自動車部品などに広く使用されている。
【０００３】
しかしながら、表面平滑性に優れ、強度を必要とする成形品に使用する場合、無機充填材を配合するが、粒径の大きい無機充填材を配合すると表面平滑性が悪くなる。そこで、表面平滑性を向上させるために、無機充填材の粒径を小さくする必要があった。しかし、無機充填材の粒径を小さくすると衝撃強度が低下するなどの問題があったために、成形品の表面平滑性と強度の両立はこれまで困難であった。
【０００４】
また、アルミニウム等の金属を成形品の表面に被覆して鏡面を形成する際、樹脂の成形後、何の表面処理もせずに該金属を蒸着等の方法により被覆すると、ガスの表面固着、あるいは表面に存在する充填材に起因する微細な凹凸等により充分な表面平滑性が得られない問題があり、これらを満足できるＰＰＳ樹脂組成物は未だ得られていないのが現状である。
【０００５】
この高い表面平滑性の向上を目的にこれまでにいくつかの充填材の検討が成されている。例えば、特許文献１ではウィスカーと鉱物系充填材を配合する組成物が開示されている。しかしながら、本発明者らの検討によれば充填材の種類や粒子径によっては充分な表面平滑性が得られないことがわかった。特許文献２では、平均粒子径１００μｍ以下のドロマイトを配合する組成物が記載されているが、具体的に記載されたドロマイトを使用しても表面平滑性が悪く、製品として十分な表面平滑性を得ることができず、強度が不十分であることがわかった。特許文献３では、ドロマイトを配合する組成物が記載されているが、目的が金属腐食に関してであり本発明の目的と異なるばかりでなく、具体的に開示された組成物では満足できる表面平滑性と強度を得ることができない。
【０００６】
また、表面平滑性を向上させる目的で無機充填材として粒子径が小さくかつ粒度分布の狭い充填材を使用することも検討されている。
【０００７】
例えば表面平滑性と強度のバランス検討に関しては、特許文献４に平均粒径が１μ以上の微少中空球状フィラーを用いた組成物が開示されているが、微少中空球状フィラーでは強度が低く、表面平滑性とのバランスが好ましくない。また、特許文献５では、鉱物繊維又はセラミック繊維を用いた組成物が開示されているが、この組成物も表面平滑性に劣り、かつ、曲げ弾性率が高いと写像性が低くなっており、表面平滑性と強度が全て良好な組成物は得られていない。特許文献６に平均粒径が１μｍ未満の合成無機充填材を用いた組成物が開示されているが、合成無機充填材ではガス発生が多く表面曇りがあり、靭性が不十分であった。
【０００８】
【特許文献１】
特開平４−２２７９６２号公報（［０００４］〜［０００７］段落）
【特許文献２】
特第２８７８９２１号公報（［０００５］、［００１１］段落）
【特許文献３】
特開昭６２−２８０２５８号公報（第１〜３頁）
【特許文献４】
特開平２−８２４７号公報（第１〜４頁）
【特許文献５】
特許第２８６３０１９号公報（［０００５］〜［０００６］段落）
【特許文献６】
特開２００１−０９８１５１号公報（［００１９］〜［００２５］段落）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述した従来のポリフェニレンスルフィド樹脂の優れた耐熱性、剛性、寸法安定性、および難燃性などを維持し、表面平滑性、強度、特に靭性、成形時の樹脂ハナタレが少なく、低ガス性に優れるＰＰＳ樹脂組成物の提供を課題とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定組成の特定大きさのドロマイトを配合したＰＰＳ樹脂組成物とすることにより上記問題点が解決されることを見出し、本発明に想到した。
【００１１】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し、（Ｂ）平均粒子径２．５μｍ以下のドロマイトを１０〜２５０重量部配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
（２）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂と（Ｂ）ドロマイトの合計１００重量部に対し、さらに（Ｃ）カーボンブラック０．００５〜２重量部配合してなる上記（１）記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
（３）（Ｂ）ドロマイトの水分含有量が０．４％以下である上記（１）または（２）記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
（４）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂の灰分量が０．４重量％以下である上記（１）〜（３）のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
（５）（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂の３７１℃、１時間での加熱減量が１．０重量％以下である上記（１）〜（４）のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
（６）ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物の３２０℃、２時間での加熱減量が０．３重量％以下である上記（１）〜（５）のいずれか記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるＰＰＳ樹脂とは、下記構造式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有する重合体であり、
【００１３】
【化１】
2004315551.tif 000002
【００１４】
耐熱性の点から、好ましくは上記構造式で示される繰り返し単位含む重合体を７０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上含む重合体である。またＰＰＳはその繰り返し単位の３０モル％未満程度が、下記の構造を有する繰り返し単位等で構成されていてもよい。
【００１５】
【化２】
2004315551.tif 000003
【００１６】
上記ＰＰＳ樹脂は、特公昭４５−３３６８号公報で代表される製造方法により得られる比較的分子量の小さな重合体を得る方法、或いは特公昭５２−１２２４０号公報や特開昭６１−７３３２号公報に記載される比較的分子量の大きな重合体を得る方法などの公知の方法によって製造できる。
【００１７】
上記により得られたＰＰＳ樹脂は、そのまま使用してもよく、また空気中加熱による架橋／高分子量化、窒素などの不活性ガス雰囲気下或は減圧下での熱処理、また、有機溶媒、熱水、酸水溶液などによる洗浄を施した上で使用することも可能である。
【００１８】
本発明で用いられるＰＰＳ樹脂のメルトフローレート（以下ＭＦＲと省略）は、溶融混練が可能であれば特に制限はないが、３１５．５℃、５分滞留、荷重５０００ｇ（オリフィス直径２．０９５ｍｍ、長さ８．００ｍｍ）の条件下でメルトインデクサーを用いた測定値として１００００ｇ／１０分以下であることが好ましく、５０００ｇ／１０分以下であることがより好ましく、２５００ｇ／１０分以下であることがさらに好ましい。下限としては特に制限はないが、５０ｇ／１０分以上であるのがよい。
【００１９】
本発明で用いられるＰＰＳ樹脂の灰分量は０．４重量％以下であることが発生ガス量が抑制できる点で好ましく、０．３重量％以下であることがより好ましく、０．２重量％以下であることがさらに好ましい。灰分量は、１５０℃の雰囲気で１時間予備乾燥したＰＰＳ樹脂１ｇをルツボに入れ、ガスバーナーで燃焼後、７００℃の電気炉で２時間灰化後の重量をガスバーナー処理前のＰＰＳ樹脂の重量で除してパーセント表示したのが灰分である。
【００２０】
本発明で用いられるＰＰＳ樹脂の３７１℃、１時間の加熱減量は１．０重量％以下であると発生ガス量が抑制できる点で好ましく、なかでも０．６重量％以下であることが好ましく、０．５重量％以下であるのがさらに好ましい。加熱減量は、ＰＰＳ樹脂１ｇをアルミカップに入れ、１５０℃の雰囲気で１時間予備乾燥した後、重量を測定し、３７１℃の空気中で１時間処理し、再度重量を測定する。３７１℃の処理による重量の減量を処理前の重量で徐してパーセント表示したのが加熱減量である。
【００２１】
上記特性を有するＰＰＳ樹脂を得るための製造方法としては、上記特性が得られる限り特に制限はないが、ポリマーは実質的に直鎖状で不純物が少ない未架橋の重合体を用い、所望の特性となるまで有機溶媒、熱水、酸水溶液などにより洗浄を施す方法が挙げられる。なかでもＰＰＳ樹脂の３７１℃、１時間の加熱減量が、０．５重量％以下まで洗浄を強化したものがより好ましい。
【００２２】
有機溶媒で洗浄する場合、用いる有機溶媒としてはＰＰＳを分解する作用を有しないものであれば特に制限はない。例えば、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルアセトアミド、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルホスホラスアミド、ピペラジノン類などの含窒素極性溶媒、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホン、スルホランなどのスルホキシド・スルホン系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトフェノンなどのケトン系溶媒、ジメチルエ−テル、ジプロピルエ−テル、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ−テル系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン、トリクロロエチレン、２塩化エチレン、パ−クロルエチレン、モノクロルエタン、ジクロルエタン、テトラクロルエタン、パ−クロルエタン、クロルベンゼンなどのハロゲン系溶媒、メタノ−ル、エタノ−ル、プロパノ−ル、ブタノ−ル、ペンタノ−ル、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、フェノ−ル、クレゾ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ルなどのアルコ−ル・フェノ−ル系溶媒、及びベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶媒などが挙げられる。
【００２３】
洗浄温度についても特に制限はなく、通常、常温〜３００℃程度が選択される。酸水溶液で洗浄する場合、用いる酸としてはＰＰＳを分解する作用を有しないものであれば特に制限はなく、例えば、酢酸、塩酸、硫酸、リン酸、珪酸、炭酸及びプロピル酸などが挙げられる。また、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネ−ト基などの官能基含有化合物による活性化などの種々の処理を施した上で使用することも可能である。
【００２４】
本発明で用いる（Ｂ）ドロマイトは白雲石あるいは苦石灰ともよばれ、炭酸カルシウム・マグネシウム複塩を主成分とするものであり、平均粒径は２．５μｍ以下であり、好ましくは平均粒径は２．３μｍ以下であるのがよい。下限に特に制限はなく、小さいほど好ましいが、通常０．１μｍ以上であれば十分効果を得ることができる。平均粒径が、２．５μｍを超えると表面平滑性と強度のバランスが低下するので好ましくない。平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定機を用いて常法に従って測定した粒径分布に基づき求められる重量平均粒径である。さらに、純度については特に制限がないが、本発明に使用されるドロマイトは水分含有量が０．４重量％以下であることが、成形時のハナタレ性の抑制と表面平滑性の点から好ましく、特に０．３重量％以下であることが好ましい。
【００２５】
上記（Ｂ）の形状は、立方形、紡錘形、柱状形、針状形、球形、不定形であってもよいが、好ましくは不定形または球状がよい。
【００２６】
上記（Ｂ）のドロマイトの配合量は（Ａ）ＰＰＳ樹脂１００重量部に対して１０〜２５０重量部であり、２０〜２１０重量部であることが好ましい。１０重量部未満では強度と表面平滑性が悪いため好ましくなく、２５０重量部を超えると、表面平滑性が低下するため好ましくない。
【００２７】
上記（Ｂ）のドロマイトは本発明の効果を損なわない範囲において表面処理剤および／または収束剤を配合してもよい。この処理剤としては、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物等があげられる。
【００２８】
本発明においては、さらに（Ｃ）カーボンブラックを配合することが可能である。（Ｃ）カーボンブラックとしては、Ｃ（炭素）が主成分であれば何れの種類でも用いることができるが、好ましくは着色剤として用いるチャンネル型、ファーネス型がよい。
【００２９】
本発明で用いる（Ｃ）カーボンブラックは（Ａ）ＰＰＳ樹脂と（Ｂ）ドロマイトの合計１００重量部に対して、０．００５〜２．０重量部配合することが強度、表面平滑性、成形時の樹脂ハナタレ性が良好な点で好ましい。特に好ましくは０．０１〜１．５重量部である。また、（Ｃ）カーボンブラックは、コンパウンド添加（押出混練時に原料に配合することにより添加する方法）、マスターバッチ添加（射出成形などの成形前にカーボンブラックマスターをブレンドすることにより添加する方法）、ドライカラー（樹脂組成物ペレットの表面にカーボンブラックをまぶすことにより添加する方法）のいずれの添加方法で使用してもよい。
【００３０】
成形時の樹脂のハナタレとは、射出成形時に射出シリンダーノズルより樹脂が漏れる現象のことであり、ノズルより樹脂が漏れなければハナタレ性が良好であり、連続成形性に優れる。
【００３１】
本発明の樹脂組成物には、本発明における効果を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂を配合してもよい。具体例としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリアリルサルフォン樹脂、ポリケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアリレート樹脂、液晶ポリマー、ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、四フッ化ポリエチレン樹脂、熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリアミドエラストマ、ポリエステルエラストマ等を、本発明の効果を損なわない範囲において配合することができる。さらにこれらは２種以上を併用して使用することもできる。
【００３２】
本発明の樹脂組成物には、本発明における効果を損なわない範囲で他の無機充填剤を配合してもよい。具体例としては、炭酸カルシウム繊維、ケイ酸カルシウム繊維（ワラステナイト繊維）、硫酸カルシウム繊維、炭素繊維、チタン酸カリ繊維、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維などが挙げられる。好ましいものとしては、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、シリカ、湿式法ホワイトカーボン、ワラステナイト、ゼオライト、アルミナシリケート無水珪酸、含水珪酸などの珪酸塩と珪酸、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、などの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、グラファイト、セリサイト、マイカ、タルク、カオリン、クレー、パイロフィライト、ベントナイトなどが挙げられる。さらにこれらは２種以上を併用して使用することもできる。
【００３３】
さらに、本発明の樹脂組成物には本発明の効果を損なわない範囲において、イソシアネート系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物などのカップリング剤、ポリアルキレンオキサイドオリゴマ系化合物、チオエーテル系化合物、エステル系化合物、有機リン系化合物などの可塑剤、タルク、カオリン、有機リン化合物、ポリエーテルエーテルケトンなどの結晶核剤、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、モンタン酸ワックス類、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸アルミ等の金属石鹸、エチレンジアミン・ステアリン酸・セバシン酸重縮合物、シリコーン系化合物などの離型剤、次亜リン酸塩などの着色防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、発泡剤などの通常の添加剤を添加することができる。
【００３４】
本発明で用いられる樹脂組成物の調製方法は特に制限はないが、原料の混合物を単軸あるいは２軸の押出機、バンバリ−ミキサ−、ニ−ダ−、ミキシングロ−ルなど通常公知の溶融混合機に供給して２８０〜４５０℃の温度で混練する方法などを例として挙げることができる。また、原料の混合順序にも特に制限はなく、全ての原材料を配合後上記の方法により溶融混練する方法、一部の原材料を配合後上記の方法により溶融混練しさらに残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後単軸あるいは二軸の押出機により溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。また、少量添加剤成分については、他の成分を上記の方法などで混練しペレット化した後、成形前に添加して成形に供することももちろん可能である。
【００３５】
本発明のＰＰＳ樹脂組成物は、３２０℃、２時間、空気中で加熱したときの加熱減量が０．３重量％以下であることが好ましく、０．２重量％以下であることが特に好ましい。このようなＰＰＳ樹脂組成物としては、灰分量が少なく、加熱減量が少ないＰＰＳ樹脂をベースポリマーに充填材をコンパウンドすることにより得ることができる。
【００３６】
本発明の樹脂組成物は、射出成形、押出成形、圧縮成形、吹込成形、射出圧縮成形など各種公知の成形法により成形することが可能であり、なかでも射出成形により成形することが表面平滑性が優れる点で好ましい。
【００３７】
本発明の樹脂組成物は、表面平滑性と強度、特に靭性に優れていることから外観を要求される部品、特に外側に使用されるカバー部品、光反射用成形品に適している。例えば、フェンダーやドアなど自動車の外装部品、二輪および四輪自動車のエンジンカバー、シリンダーヘッドカバーおよびその集積部品、電装品ケース、その他容器類などの成形品に好適であるだけでなく、その他の構造材料にも適している。具体的には、ノートパソコンのハウジング、プリンターのハウジングなどのＯＡ機器部品、家庭電器機器のハウジング、カバー、インテークマニホールド、ドアミラーステイ、ホイールキャップ、リレーブロック、インヒビタースイッチ、コンビネションスイッチレバー、等の自動車内外装部品の用途がある。なかでも光反射用成形品に極めて適している。光反射用成形品を使用する製品としては、サーチライト、スポットライト、プロジェクター反射鏡、ＯＨＰ反射鏡、自動車ヘッドランプリフレクター、二輪ヘッドランプリフレクターなどが挙げられる。
【００３８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明する。
【００３９】
実施例および比較例の中で述べられる加熱減量、中心線平均粗さ、写像性、曲げ衝撃強度、表面曇り、成形時ハナタレ性は各々次の方法に従って測定した。
【００４０】
［加熱減量の測定］
樹脂組成物のペレット１０ｇをアルミカップに入れ、１５０℃の雰囲気で１時間予備乾燥する。ペレット重量を測定し、３２０℃の雰囲気で２時間処理後、再度ペレット重量を測定する。３２０℃の処理による重量の減量を処理前のペレットの重量で徐してパーセント表示したのが加熱減量である。この加熱減量が少ない樹脂組成物ほど、低ガスと言え、表面曇りが少なくなる。
【００４１】
［表面粗さ（中心線平均粗さＲａ）の測定］
シリンダー温度３２０℃、金型温度１５０℃で、鏡面角板（７０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ厚み、フィルムゲート）を成形した。鏡面角板の鏡面部分（金型鏡面粗度０．０３ｓ）の任意の１０部分をミツトヨ（株）製の表面粗さ測定器にて、ＪＩＳＢ０６０１に規定されている中心線平均粗さＲａを測定し、平均したものである。数値が低いほど表面平滑性が優れていることになる。
【００４２】
［衝撃強度の測定］
シリンダー温度３２０℃、金型温度１５０℃にて、ＡＳＴＭＤ２５６に準じた衝撃試験片（１／８インチ（３．２ｍｍ）幅、ノッチなし）を成形し、２３℃の温度条件下で測定したものである。この値が高いほど靭性が優れていることになる。
【００４３】
［ハナタレ性］
シリンダー温度３２０℃、金型温度１５０℃で鏡面角板を連続成形時に、ノズルから垂れ落ちる樹脂の量を目視で確認して、ハナタレが全くないものを◎、取り除く必要はないが少量あるものを○、ハナタレが非常に多くあり毎ショット取り除く必要があるものを×とした。成形モードは、シリンダーを毎ショット反復させて成形を行った。
【００４４】
［参考例］
（ＰＰＳの製造）
攪拌機付きオートクレーブに硫化ナトリウム９水塩６．００５ｋｇ（２５モル）、酢酸ナトリウム０．２０５ｋｇ（２．５モル）およびＮＭＰ５ｋｇを仕込み、窒素を通じながら徐々に２０５℃まで昇温し、水３．６リットルを留出した。次に反応容器を１８０℃に冷却後、１，４−ジクロロベンゼン３．７１９ｋｇ（２５．３モル）ならびにＮＭＰ３．７ｋｇを加えて、窒素下に密閉し、２７０℃まで昇温後、２７０℃で２．５時間反応した。冷却後、反応生成物を温水で５回洗浄し、次に１００℃に加熱されＮＭＰ１０ｋｇ中に投入して、約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、さらに熱湯で数回洗浄した。これを９０℃に加熱されたｐＨ４の酢酸水溶液２５リットル中に投入し、約１時間攪拌し続けたのち、濾過し、濾過のｐＨが７になるまで約９０℃のイオン交換水で洗浄後、８０℃で２４時間減圧乾燥して、ＭＦＲ６００（ｇ／１０ｍｉｎ）のＰＰＳ樹脂を得た。なお、ＭＦＲは、３１５．５℃、５分滞留、荷重５０００ｇ（オリフィス直径２．０９５ｍｍ、長さ８．００ｍｍ）の条件下でメルトインデクサーを用いて測定した。またＰＰＳ樹脂の灰分量は、０．０２重量％、加熱減量は、０．５重量％であった。なお、灰分量は１５０℃の雰囲気で１時間予備乾燥したＰＰＳ樹脂１ｇをルツボに入れ、ガスバーナーで燃焼後、７００℃の電気炉で２時間灰化後の重量をガスバーナー処理前のＰＰＳ樹脂の重量で除してパーセント表示したものであり、加熱減量は、ＰＰＳ樹脂を１ｇをアルミカップに入れ、１５０℃の雰囲気で１時間予備乾燥した後、重量を測定し、３７１℃の空気中で１時間処理し、再度重量を測定した。３７１℃の処理による重量の減量を処理前の重量で徐してパーセント表示して加熱減量とした。
【００４５】
［実施例および比較例で用いた配合材］
ドロマイトＢ１：平均粒径１．９μｍ  純度９９％、水分０．１重量％
ドロマイトＢ２：平均粒径２．２μｍ  純度７０％、水分０．１重量％
ドロマイトＢ３：平均粒径３．１μｍ  純度９９％、水分０．１重量％
タルク：“ミセルトン”  平均粒径１．４μｍ（林化成製）
カオリン：“サチントンＷ”  平均粒径１．４μｍ（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製）
炭酸カルシウム：“ＫＳ１３００”平均粒径１．８μｍ（同和カルファイン製）
ワラステナイト：“ＦＰＷ−５０００”平均粒径  ２．５μｍ（キンセイマテック製）
カーボンブラック：（デグサ製）
なお、上記において、平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定機を用いて常法に従って測定した粒径分布に基づき求めた重量平均粒径である。
【００４６】
実施例１〜６
前述のようにして用意したＰＰＳ（Ａ）、ドロマイト（Ｂ）、カーボンブラック（Ｃ）、無機充填材を表１に示す割合でドライブレンドした後、３５０℃の押出条件に設定したスクリュ−式二軸押出機により溶融混練後ペレタイズした。得られたペレットを乾燥後、射出成形機を用いて、シリンダ−温度３２０℃、金型温度１５０℃の条件で射出成形することにより、所定の特性評価用試験片を得た。試験片成形時に射出シリンダーの樹脂ハナタレ性の判定した。得られた試験片およびペレットについて、前述した方法で加熱減量、中心線表面粗さ、衝撃強さを測定した。その結果を表１に示す。
【００４７】
ここで得られた樹脂組成物および成形体は、表面平滑性、靭性を有しており実用性の高いものであった。表面平滑性は、アルミニウム等の金属を表面に被覆させて鏡面を形成する際、樹脂を成形後何も表面を処理せずに該金属を蒸着等により被覆させても、鏡面として実用できるレベルのものであった。
【００４８】
比較例１
充填材として平均粒径１．９μｍのドロマイトを用いて、実施例と同様にして、表１に示す割合でドライブレンドした後、溶融混練、ペレタイズ、成形、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００４９】
充填材として平均粒径１．９μｍのドロマイトを３００重量部配合した場合、表面粗さが悪く実用レベルではなかった。
【００５０】
比較例２
充填材として平均粒径３．１μｍのドロマイトを用いて、実施例と同様にして、表１に示す割合でドライブレンドした後、溶融混練、ペレタイズ、成形、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５１】
充填材として平均粒径３．１μｍのドロマイトを用いた場合、表面粗さが悪く実用レベルではなかった。
【００５２】
比較例３〜６
充填材としてドロマイト以外の無機充填材を用いて、実施例と同様にして、表１に示す割合でドライブレンドした後、溶融混練、ペレタイズ、成形、評価を行った。その結果を表１に示す。
【００５３】
何れも、表面粗さと衝撃強さの特性バランスが優れたものではなかった。結果として、表面平滑性、靭性のバランスが悪くで実用レベルではなかった。
【００５４】
【表１】
2004315551.tif 000004
【００５５】
【発明の効果】
本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物は、耐熱性、剛性、寸法安定性、および難燃性などを維持し、表面平滑性、強度、特に靭性、成形時の樹脂ハナタレが少なく、低ガス性に優れている。