(57)【要約】【課題】フォトクロミック分子材料の反応前後の状態を、赤外光によって非破壊的かつ選択的に読み出すことができる光学記録媒体および光学的記録方法を提供する。【解決手段】記録光を照射して記録を行い、該記録光よりも低エネルギーの電磁波で再生を行う光学的記録媒体において、開環体と閉環体の分子振動が大きく異なるフォトクロミック材料を含む光学的記録媒体により、上記課題を解決した。この光学的記録媒体においては、フォトクロミック材料がジアリールエテン系化合物であることが好ましく、そのジアリールエテン系化合物が、無水マレイン酸部分構造を有するもの、および／または、置換基を有していてもよいベンゾチエニル基を有するものであることが好ましい。また、本発明の光学的記録方法は、フォトクロミック材料を含む記録層を有する光学的記録媒体への記録方法であって、紫外光から可視光の波長領域の光を照射して記録を行い、赤外線波長領域の光を利用して再生を行う方法であり、上記光学的記録媒体が好ましく用いられる。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
記録光が照射されて記録され、該記録光よりも低エネルギーの電磁波で再生される光学的記録媒体において、
該光学的記録媒体が、開環体と閉環体の分子振動が大きく異なるフォトクロミック材料を含むことを特徴とする光学的記録媒体。
【請求項２】
フォトクロミック材料が、ジアリールエテン系化合物であることを特徴とする請求項１に記載の光学的記録媒体。
【請求項３】
ジアリールエテン系化合物が、無水マレイン酸部分構造を有することを特徴とする請求項２に記載の光学的記録媒体。
【請求項４】
ジアリールエテン系化合物が、置換基を有していてもよいベンゾチエニル基を有することを特徴とする請求項２または請求項３に記載の光学的記録媒体。
【請求項５】
フォトクロミック材料を含む記録層を有する光学的記録媒体への記録方法であって、紫外光から可視光の波長領域の光を照射して記録を行い、赤外線波長領域の光を利用して再生を行うことを特徴とする光学的記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学的記録媒体および光学的記録方法に関し、更に詳しくは、記録時に用いる光よりも低エネルギーの電磁波、特に赤外線波長領域の光を用いて非破壊読み出しを行うための光学的記録媒体および光学的記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フォトクロミック材料とは、光の作用により色を始め種々の物性の異なる２つの状態を可逆的に生成する分子または分子集合体を含む材料のことである。このフォトクロミック材料は、そうした反応（フォトクロミック反応という。）に基づく物性の変化を利用した光記録または光スイッチ素子等のフォトニクス分野へ応用されてきている。フォトクロミック材料が広く情報記録材料として利用されるためには、非破壊読み出し機能の導入が必須であることが指摘されている（例えば、非特許文献１を参照。）。
【０００３】
こうした中、近年、フォトクロミック材料を構成する分子によっては、フォトクロミック反応前後において赤外吸収強度に違いがあることが見出されている（例えば、非特許文献２を参照。）。
【０００４】
【非特許文献１】
Ｍ．Ｉｒｉｅ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，　１００，　１６８５−１７１６　（２０００）
【非特許文献２】
Ｆ．　Ｓｔｅｌｌａｃｃｉ、Ｃ．Ｂａｒｔａｒｅｌｌｉ，　Ｔ．Ｔｏｓｃａｎｏ，　Ｍ．Ｃ．Ｇａｌｌａｚｚｉ，　Ｇ．Ｚｅｒｂｉ，　Ｃｈｅｍ．　Ｐｈｙｓ．　Ｌｅｔｔｅｒｓ，　３０２，　５６３−５７０　（１９９９）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、その非特許文献２で報告された分子は、フォトクロミック反応前後における赤外吸収強度のスペクトル変化が非常に小さいものであった。すなわち、その分子は、フォトクロミック反応前後の状態である開環体と閉環体の赤外吸収スペクトルのピーク位置は異なるものの、ピーク位置が近いためにスペクトルの分離が不十分となり易く、情報記録材料として用いる場合、選択的な読み出しが不十分となることが予想された。
【０００６】
本発明は、かかる状況を鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、フォトクロミック分子材料の反応前後の状態を、赤外光によって非破壊的かつ選択的に読み出すことができる光学記録媒体および光学的記録方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
我々は、上記目的を達成するために、フォトクロミック反応前後の赤外吸収に関係する分子振動の解析を詳細に行い、分子振動の変化を大きくさせる分子設計について研究した。分子振動の解析は、理論化学計算とりわけ分子軌道法計算を用いて行った。先ず、ジアリールエテン系分子のフォトクロミック反応の前後において赤外吸収強度が異なるのは、１６００ｃｍ−１付近の分子振動のモードが関与していることを明らかにした。次に、フォトクロミック反応前後の異性体において、その振動の赤外吸収強度が大きく変化するような分子、またはその振動と相互作用をして赤外吸収強度が大きく変化するような分子を目指して試行錯誤と創意工夫を行った。そして、ついに反応前後の状態の何れかにしか存在しない吸収帯を持つ分子設計を実現した。本発明は、こうして設計された新たな分子のフォトクロミック反応前後の赤外吸収の変化が顕著であることを初めて見いだしたものである。
【０００８】
すなわち、上記目的を達成する本発明の光学的記録媒体は、記録光が照射されて記録され、該記録光よりも低エネルギーの電磁波で再生される光学的記録媒体において、該光学的記録媒体が、開環体と閉環体の分子振動が大きく異なるフォトクロミック材料を含むことに特徴を有する。
【０００９】
この様なフォトクロミック材料は、フォトクロミック反応前後の状態の赤外吸収に大きな相違があるので、記録光よりも低エネルギーの電磁波である赤外光を利用して、非破壊的かつ選択的に再生することができる。
【００１０】
本発明の光学的記録媒体においては、フォトクロミック材料がジアリールエテン系化合物であることに特徴を有する。また、そのジアリールエテン系化合物が、無水マレイン酸部分構造を有するもの、および／または、置換基を有していてもよいベンゾチエニル基を有するものであることが好ましい。
【００１１】
これらの発明によれば、分子振動により特定の帯域に赤外吸収を持つ官能基が選択されるので、フォトクロミック反応前後の状態の赤外吸収に大きな相違が現れ、赤外光を利用した非破壊的かつ選択的な再生を達成できる。
【００１２】
上記目的を達成する本発明の光学的記録方法は、フォトクロミック材料を含む記録層を有する光学的記録媒体への記録方法であって、紫外光から可視光の波長領域の光を照射して記録を行い、赤外線波長領域の光を利用して再生を行うことに特徴を有する。この光学的記録方法に適用する光学的記録媒体としては、上記光学的記録媒体が好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下に、発明の光学的記録媒体および光学的記録方法について詳しく説明する。
【００１４】
本発明の光学的記録媒体および光学的記録方法は、フォトクロミック反応前後における赤外吸収の変化が大きいフォトクロミック分子（以下、フォトクロミック材料ともいう。）を見いだしたことにより達成されたものである。
【００１５】
このようなフォトクロミック材料としては、例えば、ジアリールエテン誘導体（ジアリールエテン系化合物）、フルギド類、スピロナフトオキサジン類、またはアゾベンゼン等が挙げられる。これらの内、ジアリールエテン誘導体がより好ましく用いられる。このジアリールエテン誘導体において、光閉環反応により形成されるＣ＝Ｃ二重結合の非対称結合伸縮振動は、分子軌道計算による詳細な分子科学的解析の結果、ほぼ１６００ｃｍ−１付近に出現する。その結果、開環体には殆ど出現しないこの帯域の振動を用いることにより、非破壊で選択的な読出しを行うことができる。
【００１６】
さらに、上述したフォトクロミック材料に、もともとこの帯域に赤外吸収を持つ官能基を導入すれば、上述したＣ＝Ｃ二重結合の非対称結合伸縮振動とのカップルを期待でき、反応の前後に大きな変化をもたらすことを見いだした。具体的には、フォトクロミック反応前後の分子構造に対し、分子軌道法計算を行ない赤外吸収強度の変化を予測し、導入する官能基を予測して分子設計を行った。この要請を充たす官能基として、我々は、カルボニル基、および、他の環に縮合しており置換基を有していてもよいベンゼン環、を見いだした。カルボニル基は無水マレイン酸部分構造の一部であることが好ましく、ベンゼン環は置換基を有していてもよいチエニル基に縮合し、置換基を有していてもよいベンゾチエニル基を形成したものであることが好ましい。
【００１７】
無水マレイン酸部分構造を有する化合物としては、例えば下記化合物が挙げられる。
【００１８】
【化１】
2004101952.tif 000002
【００１９】
この化合物において、上記式中のメチル基は、本発明の目的およびその目的に沿った上記化合物の性能を損なわない限り、水素原子、Ｃ２〜Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２のフッ素アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ベンジル基、およびフェニル基等から選ばれたものであってもよい。なお、アルキル基およびアルコキシ基は、鎖状および環状のいずれであってもよい。
【００２０】
また、置換基を有していてもよいチエニル基に縮合したベンゼン環を有する化合物としては、例えば下記化合物が挙げられる。
【００２１】
【化２】
2004101952.tif 000003
【００２２】
【化３】
2004101952.tif 000004
【００２３】
化合物がベンゾチエニル基を有する場合には、上記化合物のように、パーフルオロシクロペンテン部分構造に結合したものであることが好ましい。この２つの式中に含まれるベンゼン環は、本発明の目的およびその目的に沿った上記化合物の性能を損なわない限り、任意の基で置換されていてもよい。その任意の置換基としては、水素原子、Ｃ１〜Ｃ１２のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１２のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ１２のフッ素アルキル基、ニトロ基、シアノ基、ベンジル基、およびフェニル基等から選ばれたものであってもよい。なお、アルキル基およびアルコキシ基は、鎖状および環状のいずれであってもよい。
【００２４】
上述した各化合物は、本発明の光学的記録媒体に使用できるフォトクロミック材料の一例であり、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２５】
上述した化合物の作り方としては、Ｍ．Ｉｒｉｅ，　Ｍ．Ｍｏｈｒｉ，　Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．，　５３．　８０３−８０８（１９８８）、　Ｋ．Ｍａｔｓｕｄａ，　Ｍ．Ｉｒｉｅ，　Ｃｈｅｍ．　Ｅｕｒ．Ｊ．２００１，７，３４６６　等に記載の方法を例示することができる。
【００２６】
本発明の光学的記録媒体は、記録光が照射されて記録され、該記録光よりも低エネルギーの電磁波で再生される。記録光としては、上述したフォトクロミック材料が閉環体または開環体に変化する紫外光（紫外線）から可視光の波長領域の光が適用される。紫外光〜可視光の波長領域の光のうち、通常、短波長側の光で閉環体が生成し、長波長側の光で開環体が生成する。そうした波長の異なる光を照射することにより、上述したフォトクロミック材料が可逆変化を起こし、記録が行われる。なお、光源は特に限定されないが、半導体レーザー等が好ましく適用される。
【００２７】
記録された光学的記録媒体の再生は、上述した記録光よりも低エネルギーの電磁波である赤外線領域の光により行われる。上述した本発明に係るフォトクロミック材料は、閉環体と開環体とで赤外吸収に大きな相違があるので、記録光が照射された光学的記録媒体に赤外光を照射し、その吸収信号を変換することにより、記録状態を再生することができる。
【００２８】
本発明においては、特に、官能基や置換基の種類を選択したフォトクロミック材料を用いることにより、特定の赤外波長における分子振動を大きく変化させることができるので、その特定の赤外波長を再生波長にして再生すれば、極めて感度よく選択的に再生することができる。
【００２９】
本発明に係るフォトクロミック材料を記録層とする方法としては、例えば、上記ジアリールエテン誘導体等の化合物を、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリメチルメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂バインダーと共に、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、アセトン、メタノール、エタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、四塩化炭素、クロロホルム等の溶媒に分散または溶解させて、適当な基板上に塗布する方法、または、ジアリールエテン誘導体等の化合物を上記した溶媒に溶解し、ガラスセル等に封入する方法等によって記録層を形成することができる。
【００３０】
本発明の光学的記録媒体および光学的記録方法は、こうした技術的思想に基づいてなされたものであり、その技術的思想が共通するものは本発明の範囲に含まれる。
【００３１】
【実施例】
実施例と比較例により、本発明をさらに具体的に説明する。
【００３２】
以下の実施例および比較例で使用した化合物は、いずれも文献　Ｍ．　Ｉｒｉｅ，　Ｋ．　Ｓａｋｅｍｕｒａ，　Ｍ．　Ｏｋｉｎａｋａ，　Ｋ．　Ｕｃｈｉｄａ，　Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．，　６５，　８３０５−８３０９（１９９５）、　Ｍ．　Ｈａｎａｚａｗａ，　Ｒ．　Ｓｕｍｉｙａ，　Ｙ．　Ｈｏｒｉｋａｗａ，　Ｍ．　Ｉｒｉｅ，　Ｊ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｕｎ．，１９９２，　２０６、および、Ｍ．Ｉｒｉｅ、Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１００，１６８５−１７１６（２０００）　に記載の手法に基づいて合成した。
【００３３】
（実施例１）
フォトクロミック材料として、カルボニル基を持つ無水マレイン酸を含むジアリールエテン２，３−Ｂｉｓ（２，４，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙ−３−ｔｈｉｅｎｙｌ）ｍａｌｅｉｃ　ａｎｈｙｄｒｉｄｅ，　Ｍ−Ｏ（開環体）、Ｍ−Ｃ（閉環体））を用いた。この化合物は、原料である１，２−ビス（２，３，５−トリメチル−３−チエニル）エテン、およびエチレングリコールモノエチルエーテル、水酸化カリウム水溶液を用いて、Ｍ．　Ｉｒｉｅ，　Ｍ．　Ｍｏｈｒｉ，　Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃｈｅｍ．　５３，　８０３−８０８　（１９８８）　に準じて合成した。
【００３４】
この化合物をベンゼンに溶解し、ベンゼン溶液中の開環体（Ｍ−Ｏ）に波長３６６ｎｍの光を照射して閉環体（Ｍ−Ｃ）を生成させ、閉環体（Ｍ−Ｃ）のみを単離した（１．２×１０−４Ｍ）。単離した閉環体（Ｍ−Ｃ）は５６３ｎｍに吸収帯をもち、溶液は赤色を呈していた。その状態で閉環体（Ｍ−Ｃ）のＩＲ測定を行った。次に、この状態に可視光（キセノンランプを光源とし、これにフィルタを組み合わせて波長４８０ｎｍ以下の光をカットしたもの。実施例２〜５および比較例１、２に記載の「可視光」においても同じ。）を照射し、全てを開環体（Ｍ−Ｏ）に変換してＩＲを測定した。図１は、閉環体（Ｍ−Ｃ）のみの溶液の吸収スペクトル、それを全て開環体（Ｍ−Ｏ）に変化させた後の溶液の吸収スペクトル、および閉環体（Ｍ−Ｃ）と開環体（Ｍ−Ｏ）のフォトクロミック反応式を示している。
【００３５】
この２つの状態に対応したＩＲ変化、すなわち反応前後の赤外吸収スペクトル変化を図２に示した。開環体（Ｍ−Ｏ）で見られる１７６２ｃｍ−１にあるカルボニル基の大きな吸収が、閉環体（Ｍ−Ｃ）になると１７８６ｃｍ−１、１７５１ｃｍ−１の２本の吸収になった。また、１５００ｃｍ−１近傍でも反応の前後で変化が見られた。これらは後述する比較例１、２と比べて、明瞭に反応前後の赤外吸収スペクトルの変化が出ていることがわかる。
【００３６】
（実施例２）
フォトクロミック材料として、ベンゾチオフェンを持つジアリールエテン１，２−Ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−３−ｙｌ）ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｅ、Ｂｚ−Ｏ（開環体）、Ｂｚ−Ｃ（閉環体））　を用いた。この化合物は、原料である３−ヨード−２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン、およびｎ−ブチルリチウム、オクタフルオロシクロペンテン、テトラヒドロフランを用いて、Ｍ．　ｈａｎａｚａｗａ，　Ｒ．　Ｓｕｍｉｙａ，　Ｙ．　Ｈｏｒｉｋａｗａ，　Ｍ．　Ｉｒｉｅ，　Ｊ．Ｃ．Ｓ．　Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｕｎ．，　１９９２，　２０６　に準じて合成した。
【００３７】
この化合物をヘキサンに溶解し、ヘキサン溶液中の開環体（Ｂｚ−Ｏ）に波長２５４ｎｍの光を照射して閉環体（Ｂｚ−Ｃ）を生成させ、閉環体（Ｂｚ−Ｃ）のみを単離した（６．０×１０−５Ｍ）。その状態で閉環体（Ｂｚ−Ｃ）のＩＲ測定を行った。次に、この状態に可視光を照射し、全てを開環体（Ｂｚ−Ｏ）に変換してＩＲを測定した。図３は、閉環体（Ｂｚ−Ｃ）のみの溶液の吸収スペクトル、それを全て開環体（Ｂｚ−Ｏ）に変化させた後の溶液の吸収スペクトル、および閉環体（Ｂｚ−Ｃ）と開環体（Ｂｚ−Ｏ）のフォトクロミック反応式を示している。
【００３８】
この２つの状態に対応したＩＲ変化、すなわち反応前後の赤外吸収スペクトル変化を図４に示した。閉環体（Ｂｚ−Ｃ）の赤外吸収スペクトルには、開環体（Ｂｚ−Ｏ）では吸収のない１６２２ｃｍ−１、１５８３ｃｍ−１、１５４５ｃｍ−１に３本の吸収ピークが見られた。これらは、後述する比較例１、２と比べて、反応前後で大きな変化がみられ、非破壊読み出しに適した分子設計に到達したことが示されている。
【００３９】
（実施例３）
フォトクロミック材料として、ベンゾチオフェンの６位にフェニル基を置換したジアリールエテン１，２−Ｂｉｓ（２−ｍｅｔｈｙｌ−６−ｐｈｅｎｙｌｂｅｎｚｏ［ｂ］ｔｈｉｏｐｈｅｎ−３−ｙｌ）ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｅ、ＢｚＰｈ−Ｏ（開環体），ＢｚＰｈ−Ｃ（閉環体））を用いた。この化合物は、原料である化合物　１，２−ビス（６−ヨード−２−メチルベンゾ［ｂ］チオフェン−３−イル）ヘキサフルオロシクロペンテン、およびフェニルボロン酸、Ｐｂ（ＰＰｈ３）４、水、炭酸ナトリウム、テトラヒドロフランを用い、Ｋ．Ｍａｔｓｕｄａ，　ｅｔ．ａｌ．，　Ｃｈｅｍ．　Ｅｕｒ．　Ｊ．　２００１，　７，　３４６６　に記載される合成方法に準拠して合成した。
【００４０】
この化合物をヘキサンに溶解し、ヘキサン溶液中の開環体（ＢｚＰｈ−Ｏ）に波長２５４ｎｍの光を照射して閉環体（ＢｚＰｈ−Ｃ）を生成させ、閉環体（ＢｚＰｈ−Ｃ）のみを単離した（５．０×１０−５Ｍ）。その状態で閉環体（ＢｚＰｈ−Ｃ）のＩＲ測定を行った。次に、この状態に可視光を照射し、全てを開環体（ＢｚＰｈ−Ｏ）に変換してＩＲを測定した。図５は、閉環体（ＢｚＰｈ−Ｃ）のみの溶液の吸収スペクトル、それを全て開環体（ＢｚＰｈ−Ｏ）に変化させた後の溶液の吸収スペクトル、および閉環体（ＢｚＰｈ−Ｃ）と開環体（ＢｚＰｈ−Ｏ）のフォトクロミック反応式を示している。
【００４１】
この２つの状態に対応したＩＲ変化、すなわち反応前後の赤外吸収スペクトル変化を図６に示した。閉環体（ＢｚＰｈ−Ｃ）の赤外吸収スペクトルには、開環体（ＢｚＰｈ−Ｏ）では吸収のない１６２６ｃｍ−１、１５８９ｃｍ−１、１５４３ｃｍ−１に３本の吸収ピークが見られた。これらは、後述する比較例１、２と比べて、反応前後で大きな変化がみられ、非破壊読み出しに適した分子設計に到達したことが示されている。
【００４２】
（実施例４）
実施例２の化合物を用い、この化合物を約１５００〜１７００ｃｍ−１の波長範囲に吸収を持たないゼオネックスポリマーに分散させ、フォトクロミック反応に伴う赤外吸収変化が可逆的に起きるかどうかを観測した。
【００４３】
すべて閉環体（Ｂｚ−Ｃ）の状態でまずＩＲを測定し、可視光を照射して全て開環体（Ｂｚ−Ｏ）に戻した状態でＩＲを測定し、その後ＵＶ光（波長：２５４ｎｍ）を照射して光定常状態を生成させＩＲを測定した。
【００４４】
この３つのＩＲ測定の結果、および、閉環体（Ｂｚ−Ｃ）と開環体（Ｂｚ−Ｏ）のフォトクロミック反応式を図７に示した。さらに、図８には、閉環体（Ｂｚ−Ｃ）と開環体（Ｂｚ−Ｏ）の状態変化を繰り返して行った結果、すなわち、可視光を照射して全て開環体（Ｂｚ−Ｏ）にした状態で測定したＩＲスペクトルと、続いてそれに対してＵＶ照射を行い光定常状態にして測定したＩＲスペクトルを示した。図の右側には対比のために開環状態のスペクトルを示している。高分子膜中でもフォトクロミック反応の前後で大きな赤外吸収変化が観測された。
【００４５】
（実施例５）
実施例３の化合物を用い、画像の読み出しを行った。膜としては日本ゼオン社製のＺｅｏｎｅｘ４８０を用い、実施例３で用いた化合物４ｗｔ％を含む混合物をキャスチングし、これをガラス基板から剥がしてなった膜厚３５μｍのものを用いた。
【００４６】
２５４ｎｍの光を照射して全面に閉環体（ＢｚＰｈ−Ｃ）を生成させた光定常状態にし、その上に、フォトマスクとしてバーコードをＯＨＰ透明シートにコピーしたものを置き、これに可視光を照射してバーコードの部分は定常状態のまま残し、他の部分を開環体（ＢｚＰｈ−Ｏ）に変換した。この時の膜表面には、図９に示すように、「７０２」という数字がバーコードから転写されていた。図９において、縦と横の数字の単位はミクロン（μｍ）であり、この「７０２」という文字の大きさは２ｍｍであった。
【００４７】
図１０は、この画像をＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社のＩＲイメージングシステムＳｐｅｃｔｒｕｍ　Ｓｐｏｔｌｉｇｈｔ　３００を用いて原画を破壊することなく読み出したものである。閉環体（μｍ）に特有なＩＲ吸収（実施例３を参照。）にあわせて１５９０ｃｍ−１をイメージングの観測波長にした。閉環体（ＢｚＰｈ−Ｃ）の多く残る「７０２」という数字の部分は、ＩＲの吸光度が大きいので数字が黄緑色で表され、開環体（ＢｚＰｈ−Ｏ）に変換された部分は青色で示されていた。これは繰り返し読み出してもなんら原画を破壊することなく再現された。
【００４８】
（比較例１）
フォトクロミック材料として、ジアリールエテン１，２−Ｂｉｓ（２，４，５−ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ−３−ｔｈｉｅｎｙｌ）ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｅ　、Ｔ−Ｏ（開環体）、Ｔ−Ｃ（閉環体））を用いた。これは、既存文献（Ｆ．Ｓｔｅｌｌａｃｃｉ、Ｃ．Ｂａｒｔａｒｅｌｌｉ，　Ｔ．Ｔｏｓｃａｎｏ，　Ｍ．Ｃ．Ｇａｌｌａｚｚｉ，　Ｇ．Ｚｅｒｂｉ，　Ｃｈｅｍ．　Ｐｈｙｓ．　Ｌｅｔｔｅｒｓ，　３０２，　５６３−５７０　（１９９９））の追試を比較対照のために行ったものである。
【００４９】
この化合物をヘキサンに溶解し、ヘキサン溶液中の開環体（Ｔ−Ｏ）に波長２５４ｎｍの光を照射して閉環体（Ｔ−Ｃ）を生成させ、閉環体（Ｔ−Ｃ）のみを単離した（１．２×１０−４Ｍ）。これは５３８ｎｍに吸収帯をもち、溶液は赤色を呈していた。その状態で閉環体（Ｔ−Ｃ）のＩＲ測定を行った。次に、この状態に可視光を照射し、全てを開環体（Ｔ−Ｏ）に変換してＩＲを測定した。図１１は、閉環体（Ｔ−Ｃ）のみの溶液の吸収スペクトル、それを全て開環体（Ｔ−Ｏ）に変化させた後の溶液の吸収スペクトル、および閉環体（Ｔ−Ｃ）と開環体（Ｔ−Ｏ）のフォトクロミック反応式を示している。
【００５０】
この２つの状態に対応したＩＲ変化、すなわち反応前後の赤外吸収スペクトル変化を図１２に示した。反応前後の赤外吸収のチャートが殆ど重なっておりこの分子では赤外吸収の変化は小さい。
【００５１】
（比較例２）
同じく比較対照目的で、フェニル基を持つジアリールエテン１，２−Ｂｉｓ（２，４−ｄｉｍｅｔｈｙ−５−（ｐ−ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）−３−ｔｈｉｅｎｙｌ）ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｃｙｃｌｏｐｅｎｔｅｎｅ　、Ｐ−Ｏ（開環体）、Ｐ−Ｃ（閉環体））をフォトクロミック材料として用い、文献（Ｆ．　Ｓｔｅｌｌａｃｃｉ、Ｃ．Ｂａｒｔａｒｅｌｌｉ，　Ｔ．Ｔｏｓｃａｎｏ，　Ｍ．Ｃ．Ｇａｌｌａｚｚｉ，　Ｇ．Ｚｅｒｂｉ，　Ｃｈｅｍ．　Ｐｈｙｓ．　Ｌｅｔｔｅｒｓ，
３０２，　５６３−５７０　（１９９９））の追試を行った。
【００５２】
この化合物をヘキサンに溶解し、ヘキサン溶液中の開環体（Ｐ−Ｏ）に波長２５４ｎｍの光を照射して閉環体（Ｐ−Ｃ）を生成させ、閉環体（Ｐ−Ｃ）のみを単離した（３．３×１０−５Ｍ）。これは５７８ｎｍに吸収帯をもち、溶液は赤紫色を呈していた。その状態で閉環体（Ｐ−Ｃ）のＩＲ測定を行った。次に、この状態に可視光を照射し、全てを開環体（Ｐ−Ｏ）に変換してＩＲを測定した。図１３は、閉環体（Ｐ−Ｃ）のみの溶液の吸収スペクトル、それを全て開環体（Ｐ−Ｏ）に変化させた後の溶液の吸収スペクトル、および閉環体（Ｐ−Ｃ）と開環体（Ｐ−Ｏ）のフォトクロミック反応式を示している。
【００５３】
この２つの状態に対応したＩＲ変化、すなわち反応前後の赤外吸収スペクトル変化を図１４に示した。反応前後の赤外吸収のチャートが殆ど重なっておりこの分子では赤外吸収の変化は小さい。
【００５４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の光学的記録媒体および光学的記録方法によれば、フォトクロミック反応前後の状態の赤外吸収に大きな相違を有するフォトクロミック材料を含むので、記録光よりも低エネルギーの電磁波である赤外光を利用して、非破壊的かつ選択的に再生することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の化合物の反応前後の紫外可視領域の吸収スペクトル線図およびフォトクロミック反応式である。
【図２】実施例１の化合物の反応前後の赤外吸収スペクトル線図である。
【図３】実施例２の化合物の反応前後の紫外可視領域の吸収スペクトル線図およびフォトクロミック反応式である。
【図４】実施例２の化合物の反応前後の赤外吸収スペクトル線図である。
【図５】実施例３の化合物の反応前後の紫外可視領域の吸収スペクトル線図およびフォトクロミック反応式である。
【図６】実施例３の化合物の反応前後の赤外吸収スペクトル線図である。
【図７】実施例４の化合物の反応前後の赤外吸収スペクトル線図およびフォトクロミック反応式である。
【図８】実施例４の化合物の反応を繰り返して行った後の赤外吸収スペクトル線図である。
【図９】実施例３の化合物で作製した記録媒体への記録画像である。
【図１０】図９の記録画像を再生した画像である。
【図１１】比較例１の化合物の反応前後の紫外可視領域の吸収スペクトル線図およびフォトクロミック反応式である。
【図１２】比較例１の化合物の反応前後の赤外吸収スペクトル線図である。
【図１３】比較例２の化合物の反応前後の紫外可視領域の吸収スペクトル線図およびフォトクロミック反応式である。
【図１４】比較例２の化合物の反応前後の赤外吸収スペクトル線図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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