(57)【要約】【課題】干渉色等の顔料の発色効率向上によって、より肌の色相感覚を変化させることができるが不自然なギラツキ感がなく、且つ、透明感がありながら充分なカバー力を有し、毛穴やシミ・ソバカスを目立たなくする化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）黒色人工皮革表面に５ｍｇ／５０ｃｍ２の割合で塗布し、変角分光測色計のＣ光による２°視野の受光条件において、入射光角１０°、受光角１０°で測定した表面反射光量から入射光角−４０°、受光角６０°で測定した表面反射光量を引いた差が１２以下である薄片状複合粉体、及び（Ｂ）パール光沢を有する顔料を含有する化粧料である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）黒色人工皮革表面に５ｍｇ／５０ｃｍ２の割合で塗布し、変角分光測色計のＣ光による２°視野の受光条件において、入射光角１０°、受光角１０°で測定した表面反射光量から入射光角−４０°、受光角６０°で測定した表面反射光量を引いた差が１２以下である薄片状複合粉体、及び（Ｂ）パール光沢を有する顔料を含有する化粧料。
【請求項２】
前記薄片状複合粉体（Ａ）が、母粉体表面に該母粉体の平均粒子径の１／５以下の平均粒子径をもつ粒子が存在するものである、請求項１に記載の化粧料。
【請求項３】
前記母粉体表面の粒子が、金属酸化物である請求項１又は２に記載の化粧料。
【請求項４】
前記パール光沢を有する粉体（Ｂ）が、雲母表面を金属酸化物粒子で被覆したものである請求項１乃至３いずれかに記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の光学特性を有する薄片状複合粉体とパール光沢顔料を含有する化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年メイクアップ化粧料において、雲母に酸化チタンを被覆した雲母チタンや天然魚鱗箔、オキシ塩化ビスマスなどのパール効果を生み出すパール顔料を用い、肌の色相感覚を変化させることが行われている。しかしながら、このようなパール顔料を化粧料に配合した場合、正反射方向で若干色味の変化を感じる程度で、色の彩度も低く、全体的に色相感覚を変化させるには充分でない。また、色相感覚の変化を大きくするために、パール顔料の配合量を増加すると、不自然なギラツキ感が出るという問題があった。
【０００３】
そのため、例えば、中空構造の金属酸化物板状粉体（特許文献１）を用いたり、合成マイカを母材として酸化チタン、酸化ケイ素、酸化チタンの順で金属酸化物を被覆した高彩度粉体（特許文献２）を用いる等、パール顔料自体の彩度を高める技術が検討されてきた。しかしながら、これらの複合顔料は従来のパール顔料と比較して個々の顔料自体の彩度が高いために、化粧料、特にメイクアップ化粧料に配合した場合には、メイクアップ化粧料に一般的に配合されているマイカやタルク等の表面光沢の非常に大きい粉体との混在により、発色を打ち消しあい、色相感覚を変化させる効果を十分発揮できていなかった。
【特許文献１】
特開２００１−１７２１１８号公報
【特許文献２】
特開２００１−２８８０３８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、干渉色等の顔料の発色効率向上によって、不自然なギラツキ感がなく肌の色相感覚を変化させることができ、且つ、透明感がありながら充分なカバー力を有し、毛穴やシミ・ソバカスを目立たなくする化粧料を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、特定の表面反射光特性を有する薄片状複合粉体（Ａ）とパール光沢を有する顔料（Ｂ）を併用することにより、薄片状粉体としては特異的な粉体（Ａ）の表面反射光特性（抑えられた表面光沢）により、顔料（Ｂ）の表面干渉色等を薄めることなく発色・着色性が向上し、上記課題を解決できることを見出した。
【０００６】
すなわち、本発明は、（Ａ）黒色人工皮革表面に５ｍｇ／５０ｃｍ２の割合で塗布し、変角分光測色計のＣ光による２°視野の受光条件において、入射光角１０°、受光角１０°で測定した表面反射光量から入射光角−４０°、受光角６０°で測定した表面反射光量を引いた差が１２以下である薄片状複合粉体、及び（Ｂ）パール光沢を有する顔料を含有する化粧料を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明において用いられる薄片状複合粉体（Ａ）の「薄片状」とは、アスペクト比（粉体の長径と厚さの比）が５〜１００、特に１０〜７０の範囲であるものが、粉体相互の摩擦が小さくなり使用感が向上する点から好ましい。
【０００８】
本発明において薄片状複合粉体（Ａ）（以下、複合粉体（Ａ）とする）の表面反射光量は下記方法により測定される。
１０ｃｍ×５ｃｍのポリウレタン製人工皮革（黒色人工皮革；オカモト製ＯＫ−７）を用い、該人工皮革に複合粉体５ｍｇを均一に塗布し、２次元変角分光測色計（村上色彩技術研究所；ＧＣＭＳ−３）で表面反射光量を測定する。Ｃ光による２°視野の受光条件において、入射光角１０°、受光角１０°の条件下及び入射光角−４０°、受光角６０°の条件下で測定する。ここで表面反射光量は、２°視野ＸＹＺ表色系における三刺激値のＹ値を用いる。また、表面反射光とは、人工皮革に塗布した試料に入射光を当てたときに反射する光である。入射光角とは、反射面の法線と入射光線のなす角度のことであり、受光角とは、反射面の法線と反射光線のなす角度のことである。
【０００９】
本発明に用いられる複合粉体（Ａ）は、上記の条件下で測定されたそれぞれの表面反射光量の差が１２以下であり、更に１０以下、特に９以下であることが好ましい。
【００１０】
本発明の複合粉体（Ａ）は、母材となる粉体の表面を被覆するように他の粒子（以下、被覆粒子とする）が存在するものである。被覆の状態は、母材表面に層状又は点在するように存在するか、母材に被覆粒子の一部が埋め込まれている形態である。このように母材表面を被覆することにより、複合粉体の反射をコントロールすることができる。
【００１１】
母材は、平均粒子径が２〜２０μｍであることが好ましい。また、母材の厚みは０．０５〜１μｍであることが好ましい。このような母材としては、タルク、雲母、セリサイト、カオリン、スメクタイト属粘土鉱物、合成マイカ、合成セリサイト、板状酸化チタン、板状シリカ、板状酸化アルミニウム、窒化硼素、硫酸バリウム、板状チタニア・シリカ複合酸化物等が挙げられるが、このうち特にタルクが使用感の点で好ましい。
【００１２】
複合粉体（Ａ）中における母材の含有量は、５０〜９５重量％（以下単に％と略す）であることが好ましく、更に６０〜８０％であることが好ましい。
【００１３】
また、上記母材の表面に存在する被覆粒子は、上記母材の平均粒子径に対して１／５以下、更に１／１０以下の平均粒子径であることが好ましい。なお、平均粒子径は、電子顕微鏡により測定した平均粒子径を指す。被覆粒子としては、金属酸化物を用いることが好ましい。金属酸化物としてはＴｉＯ２、Ｆｅ２Ｏ３、ＣｅＯ２、ＺｎＯ、ＳｉＯ２、ＭｇＯ、Ａｌ２Ｏ３、ＣａＯ、ＺｒＯ２であることが好ましい。このうち特にＴｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２が屈折率の点で好ましい。
【００１４】
複合粉体（Ａ）中における被覆粒子の含有量は、５〜５０％であることが好ましく、更に１０〜３０％であることが好ましい。
複合粉体（Ａ）は、例えば、被覆粒子として前記金属酸化物の中から屈折率の異なる１〜３種類を選択し、被覆粒子の屈折率の高い方から順に母材表面に被覆することにより、形成することができる。当該金属酸化物は、複合粉体（Ａ）を化粧料に配合したとき必要とするカバー力によって選択される。例えば、複合粉体（Ａ）のカバー力を高くする場合には、第１層に屈折率の高い金属酸化物、例えば酸化チタン等を被覆するのが好ましい。一方、カバー力を低めに設定したい場合には、第１層に中程度の屈折率を持つ金属酸化物、例えば酸化アルミニウム等を被覆するのが好ましい。次いで、第２層以降の層を被覆していくが、光の反射を抑制し透明感を出すために、第１層の屈折率よりも屈折率が小さい金属酸化物であることが望ましい。
【００１５】
本発明において、母材に被覆粒子を被覆する方法としては、超臨界状態で被覆する方法、加水分解により被覆する方法等、一般に粒子を複合化する方法を用いることができる。
【００１６】
被覆粒子が金属酸化物の場合の被覆方法としては、超臨界二酸化炭素の存在下で、母材と被覆粒子である金属酸化物に特定の高分子化合物を接触させて複合化する方法が好ましい。
【００１７】
ここで超臨界二酸化炭素とは、臨界温度（３０４．２Ｋ）以上でかつ臨界圧力（７．３７ＭＰａ）以上の圧力である二酸化炭素をいい、臨界点付近では僅かな圧力変化によって密度が急変するという性質を有する。従って、臨界圧力及び臨界温度を僅かに超えた超臨界二酸化炭素の圧力を増加させると、気相の密度が急増するため、臨界圧力を超えた領域で溶質の溶解度が急激に増加する。
【００１８】
超臨界二酸化炭素存在下で複合化を行う場合、複合粉体（Ａ）は、通常、高分子化合物で覆われている構造となる。より具体的には、母材及び被覆粒子のいずれもが高分子化合物で被覆された状態で、母材上に被覆粒子が存在する複合形態が挙げられる。または、母材表面上に被覆粒子が存在しておりその全体が高分子化合物で被覆されていてもよい。
【００１９】
本発明の複合粉体（Ａ）に用いられる高分子化合物は分子間力が小さく、超臨界二酸化炭素中に溶解又は分散しやすい性質を有することが好ましい。具体的な材料としては、フッ素系高分子化合物及びシリコーン系高分子化合物から選ばれる少なくとも１種の高分子化合物を用いることができる。
【００２０】
フッ素系高分子化合物としてはフッ素原子を有する高分子化合物であればよい。フッ素系高分子化合物中のフッ素原子の含有量は、超臨界二酸化炭素に分散・溶解しやすくする観点から、好ましくは９〜８０％、より好ましくは２０〜７０％、更に好ましくは４０〜６５％である。
【００２１】
フッ素系高分子化合物の中では、フルオロアルキル基又はパーフルオロ基を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体、及びフルオロアルキル基又はパーフルオロ基を有する（メタ）アクリル酸エステル−長鎖アルキル（メタ）アクリレート共重合体が、特に超臨界二酸化炭素に分散・溶解しやすくなる点から好ましい。また、炭素数４以上のパーフルオロアルキル基、ポリフルオロアルキル基又はパーフルオロポリエーテル基を有する（メタ）アクリレートの単独重合体、及びこの化合物と炭素数８〜２２のアルキル基を有する（メタ）アクリレートとの共重合体が超臨界二酸化炭素に分散・溶解しやすくなる点から、最も好ましい。
【００２２】
フッ素系高分子化合物の重量平均分子量は、超臨界二酸化炭素へ分散・溶解しやすくし、且つ２５℃において固体である点から、好ましくは３，０００〜５００，０００、より好ましくは５，０００〜３００，０００である。
【００２３】
シリコーン系高分子化合物としては、超臨界二酸化炭素単独、又は超臨界二酸化炭素及び助溶媒の混合物中に溶解ないし分散するものであれば良く、特に限定されない。
【００２４】
シリコーン系高分子化合物の中では、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、環状メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルシロキサン・メチル（ポリオキシプロピレン）シロキサン共重合体、ポリエーテル変性シリコーン、メチルスチリル変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、高級アルコキシ変性シリコーン、シリコーン変性アクリル樹脂等が超臨界二酸化炭素へ分散・溶解しやすく、粒子へ吸着しやすい点から好ましい。
【００２５】
より好ましくは、オルガノポリシロキサンの分子鎖の末端／又は側鎖に、式（１）：
【００２６】
【化１】
2004238337.tif 000002
【００２７】
（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜１８のアルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基、Ｘ−は四級アンモニウム塩の対イオンを示し、Ｃｌ−、Ｂｒ−等のハロゲンイオン、ＣＨ３ＳＯ４−、ＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４−等の硫酸エステルイオンが挙げられる。）
又は式（２）：
【００２８】
【化２】
2004238337.tif 000003
【００２９】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、及びＸ−は前記と同じ意味を示す。）
で表される基を介して、式（３）：
【００３０】
【化３】
2004238337.tif 000004
【００３１】
（式中、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数７〜１０のアラルキル基又は炭素数６〜１０のアリール基、ｎは２又は３を示す。）
で表される繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の分子鎖が結合してなり、該ポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）の分子鎖とオルガノポリシロキサンの分子鎖との質量比が１／５０〜５０／１であり、重量平均分子量が５００〜５００，０００であるシリコーン系高分子化合物が、超臨界二酸化炭素へ分散・溶解しやすい点から、特に好ましい。
【００３２】
例えば、式（１）中のＲ１及びＲ２がそれぞれ水素原子、Ｘ−がＣＨ３ＣＨ２ＳＯ４−、式（３）中のＲ３がＣＨ２ＣＨ３、ｎが２であるポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体（特開平７−１３３３５２号公報記載）が挙げられる。
【００３３】
シリコーン系高分子化合物の重量平均分子量は、超臨界二酸化炭素へ分散・溶解しやすくする点から、好ましくは５００〜５００，０００、より好ましくは１，０００〜３００，０００である。
【００３４】
超臨界二酸化炭素存在下で複合化を行う方法としては、まず、容器内で超臨界二酸化炭素の存在下に、母材と被覆粒子と高分子化合物とを接触させる。高分子化合物の種類によっては、少量の助溶媒を使用することも可能である。助溶媒としては極性溶媒が好ましい。極性溶媒の中では、人体にほとんど無害と考えられているアルコール及び／又は水が好ましい。アルコールとしては、メタノール、エタノール、及び１−プロパノールが好ましく、中でもエタノールがより好ましい。
【００３５】
超臨界二酸化炭素は、二酸化炭素が超臨界状態を発現する温度、圧力であれば任意の組み合わせで用いることができるが、接触後の超臨界二酸化炭素の除去や、減圧を効率的に行う点から、３０８〜３７３Ｋであることが好ましく、より好ましくは３１３〜３５３Ｋである。また、減圧を開始するときの超臨界二酸化炭素の初期圧力は、超臨界二酸化炭素の減圧を効率的に行う点から、好ましくは７．２〜５０ＭＰａ、より好ましくは１０〜４０ＭＰａである。
【００３６】
超臨界二酸化炭素と高分子化合物との混合物は、温度、圧力等の条件によっては、透明となる場合がある。このように透明となる混合物は、粒子の凝集が少なく、形成される高分子化合物の被膜も均一となるので好ましい。
【００３７】
容器内で、超臨界二酸化炭素存在下、高分子化合物と母材と被覆粒子を接触させた後、容器に備えられている排気バルブ等を開放し、該容器を減圧させることにより、高分子化合物で表面を被覆された複合粉体を該容器内で得ることができる。或いは、接触後の混合物を該容器外に二酸化炭素と共に排出して複合粉体を得ることもできる。
【００３８】
容器内で複合粉体を得る方法では、臨界圧力以上から、超臨界状態の二酸化炭素の圧力を低下させる際、二酸化炭素の断熱膨張により、該容器内の温度が低下して二酸化炭素の臨界温度以下になると、液化二酸化炭素が生じ、粉体の凝集が発生しやすい。従って、該容器を減圧させる際、該容器内の温度を二酸化炭素の臨界温度以上に保持しながら、該容器内の二酸化炭素を減圧し、超臨界状態の二酸化炭素を、気体の二酸化炭素とすることが好ましい。そのため、該容器内の二酸化炭素を臨界圧力以上から大気圧まで、減圧を緩やかに行い、等温膨張で圧力を低下させるように行うことが好ましい。
【００３９】
容器内の圧力を大気圧まで減圧するのに要する時間は、得られる複合粉体の粒子径や高分子化合物の被覆の膜厚の制御、及び副生粒子の抑制の点から、好ましくは２秒間〜２４０分間、より好ましくは５秒間〜１２０分間である。
【００４０】
容器外で複合粉体を得る方法では、ノズル等を介して混合物を容器外に噴出、排出される方法等が挙げられる。排出条件は、特に限定されないが、ノズルの流入部での温度が臨界温度３０４．２Ｋ以上、圧力が臨界圧力７．３７ＭＰａ以上であることが超臨界流体である点から好ましい。
【００４１】
容器は、二酸化炭素を除去した後、該容器内で複合粉体を得る場合には、バルブ等の排気機構を有していればよく、超臨界二酸化炭素中で、母材と被覆粒子と高分子化合物を溶解又は分散を行うために、容器内に攪拌機構を有するものが好ましい。容器の代表例としては、オートクレーブ、耐圧セル等が挙げられる。
【００４２】
なお、複合粉体中の母材と被覆粒子の合計量は、複合粉体を粒子として取り出すことができると共に、高分子化合物の特性を発現させる点から、２０〜９９．５％、好ましくは７０〜９９．５％である。
【００４３】
また、被覆粒子を被覆する別の方法としては、選択される金属酸化物の前駆物質である金属塩を所定量加水分解し、あるいは同様に所定量の有機金属化合物をアルコール溶媒中で加水分解し、加水分解物を母材あるいは被覆層を形成した複合粉体上に析出させる方法等、従来の公知の方法を用いることもできる。
【００４４】
金属酸化物前駆体を用いる場合、例えば母材を水中に分散させ、これに所定量の硫酸チタニル等の金属塩を添加し、アルカリ雰囲気で加水分解した後、母材表面に金属塩加水分解物を析出させることにより、所定厚の酸化チタン等の金属酸化物被覆層を形成することができる。また、最外層としてシリカを被覆する場合には、シリカより高い屈折率の被覆層が形成された母材の分散液に、所定量のアルカリ金属珪酸塩水溶液又は有機珪素化合物等を添加し、必要に応じて酸又はアルカリを加えて被覆された母材表面にさらに珪酸の重合物（加水分解縮重合物）を付着させる等の方法により、所定厚のシリカ被覆層を形成することができる。なお、シリカの被覆層を形成するには、従来から知られている方法を採用することもできる。
【００４５】
また、被覆粒子の被覆膜厚合計は、本発明に係る化粧料に優れた透明感を出すために、５０ｎｍ以下、更に２０ｎｍ〜５０ｎｍであることが好ましい。被覆粒子の被覆膜厚は、母材の幾何学的表面積あるいは窒素吸着法等で測定される比表面積と母材以外に複合粒子に含まれる物質（例えば、被覆粒子や高分子化合物）の密度より求めることができる。
【００４６】
また、母材上に酸化チタン、酸化アルミニウムの順に被覆する場合は、酸化チタンと酸化アルミニウムの被覆量がＴｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３の重量比で０．４２以下であることが、入射光角１０°及び受光角１０°の条件下で測定した表面反射光量から、入射光角−４０°及び受光角６０°の条件下での値を引いた差が大きくならず、ギラツキ感を低減できる点から好ましい。更に、透明性を維持しつつ、使用感が良好で、毛穴等を目立たなくする効果を付与することができる点から、酸化チタンと酸化アルミニウムの合計の被覆量が複合粉体中に１〜５０％、特に５〜４０％であるのが好ましい。また、酸化チタン、酸化アルミニウム、シリカの順に被覆する場合は、酸化チタンと酸化アルミニウムの被覆量がＴｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３の重量比で０．６２以下、特に０．４２以下であり、合計の被覆量が１〜５０％、特に５〜４０％であることが好ましい。更に、使用感（きしみ感を低減する）の点から、該粉体に対するＳｉＯ２の被覆量が０．１〜３０％、特に０．２〜２０％であることが好ましい。
【００４７】
また複合粉体（Ａ）は、撥水性及び／又は撥油性を付与するために、表面をシリコーン、フッ素化合物、レシチン、アミノ酸、ポリエチレン、金属石けん等で処理することが好ましい。さらに、特開平１１−４９６３４号公報記載の表面処理を施して処方中に配合すると、透明性が向上する上に、滑らかでのびがよくしっとり感を有し、しかも皮膚刺激性の少ない化粧料を得ることができ、好ましい。
【００４８】
粉体に対する撥水、撥油化処理剤の処理量は、０．０５〜２０％、特に１〜１０％が、充分な撥水性及び／又は撥油性、良好な使用感及び耐光性が得られ、好ましい。
【００４９】
以上のようにして得られる複合粉体（Ａ）の平均粒子径は、化粧料の粒子として取り扱う点から、０．１〜１０００μｍであることが好ましく、更に０．５〜５００μｍ、特に５〜５０μｍであることが好ましい。
【００５０】
複合粉体（Ａ）は、単独又は２種以上を組み合わせて用いても良い。複合粉体（Ａ）は、本発明の化粧料中に１〜９０％配合されることが好ましく、更に１〜５０％、特に５〜３０％配合されることが使用感（のび、付着性等）、仕上がり（透明感、毛穴隠蔽性等）の点から好ましい。
【００５１】
本発明に用いられるパール光沢を有する粉体（Ｂ）（以下、パール顔料（Ｂ）という）は、マイカを母材としたものが好ましく、表面を酸化チタンで被覆した酸化チタン被覆マイカ、マイカを酸化鉄と酸化チタンで被覆したベンガラ酸化チタン被覆マイカ等の酸化鉄酸化チタン被覆マイカ、マイカと酸化チタン被覆層との間にシリカをはさんだ粉体等が挙げられる。マイカ以外を母材とした粉体としては、シリカフレーク上に酸化チタンを被覆させた粉体、合成マイカに酸化チタンを被覆した粉体、中空状の酸化チタン等が挙げられる。特に好ましいものは、酸化チタンの被覆量が１０〜７５％のパール顔料である。
【００５２】
パール顔料の平均粒子径は、使用感の点から、１〜１００μｍが好ましく、１〜２０μｍが更に好ましい。
【００５３】
パール顔料の市販品としては、フラメンコスーパーパール、フラメンコオレンジ、フラメンコスパークル、フラメンコウルトラスパークル４５００、クロイゾネオレンジ、クロイゾネブルー、クロイゾネヌアンティークブルー、クロイゾネセリーズフランベ、クロイゾネスパークル（ゴールド、カッパー、ブルー、ルージュ）、ティミカゴールデンブロンズ、ティミカヌアンティークカッパー、ティミカゴールドスパークル、ティミカエクストララージスパークル、フラメンコサテンレッド、フラメンコサテンバイオレット、フラメンコサテンブルー、フラメンコスパークル（レッド、ゴールド、グリーン、ブルー、バイオレット）、デュークロムＢＶ等（以上、Ｅｎｇｅｌｈａｒｄ社）、ティミロンスーパー、ティミロンスーパーシルクＭＰ−１００５、ティミロンスーパーシーンＭＰ−１００１、ティミロンスターラスターＭＰ−１１５、コロロナシエナ、コロロナレッドゴールド、コロロナレッドブラウン、コロロナブライトゴールド、コロロナボルドー、コロロナインペリアルレッド、コロロナシエナスパークル、ティミロンゴールドプラスＭＰ−２５、ティミロンスプレンディッド等（以上、メルク社）、プレステージシリーズ（ＥＣＫＡＲＴ社）、メタシャイン１０８０ＲＣ−（Ｂ１，Ｇ１，Ｒ１，Ｓ１，Ｙ１）（日本板硝子（株））、プロミネンスシリーズ等（トピー工業（株））等が挙げられる。
【００５４】
パール顔料（Ｂ）も、複合粉体（Ａ）と同様に撥水及び／又は撥油化処理して使用することが好ましい。
【００５５】
本発明においてパール顔料（Ｂ）は、単独又は２種以上を組み合わせて用いても良い。化粧料中におけるパール顔料（Ｂ）の含有量は、色相感覚を変化させる効果の点から、全粉体の０．１％以上、０．５〜８０％であるのが好ましい。更に、化粧料の剤型が化粧水の場合は全組成中に０．１〜１０％、特に０．５〜５％配合するのが好ましく、乳液及びクリームの場合は、０．１〜１０％、特に０．５〜７％、粉白粉、固形白粉及びフェイスパウダーの場合は０．１〜８０％、特に１〜５０％、パウダーファンデーション及び油性ファンデーションの場合は０．１〜８０％、特に１〜２５％、クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション及びコンシーラーの場合は０．１〜１０％、特に０．５〜７％、口紅及びリップクリームの場合は０．１〜２０％、特に０．５〜１０％、頬紅及びアイシャドーの場合は０．１〜４０％、特に０．５〜２５％、アイライナー及びアイブロウの場合は０．１〜３０％、特に０．５〜２０％配合するのが好ましい。
【００５６】
本発明においては（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量配合比（Ａ：Ｂ）は、色相感覚を変化させる効果の点から、９５：５〜５：９５の範囲が好ましく、９０：１０〜１０：９０の範囲がより好ましく、８０：２０〜２０：８０の範囲が特に好ましい。
【００５７】
本発明の化粧料には、上記の必須成分である（Ａ）及び（Ｂ）成分以外に、通常の化粧料に用いられる成分を本発明の効果を損なわない範囲で配合しても良い。例えばケイ酸、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン等の無機粉体、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン等の有機粉体や有機タール系色素の有機着色料等が挙げられる。これらの粉体は、１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００５８】
また、本発明では、上記粉体成分と共に、通常の化粧料に用いられるポリエチレンワックス、マイクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、ワセリン等の炭化水素類；リンゴ酸ジイソステアリル、カプリン酸ネオペンチルグリコール等の合成エステル油；キャンデリラワックス、ホホバ油、オリーブ油等の植物油；シクロメチコン、ジメチコン等のシリコーン油、セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類；ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸；グリセリン、１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類；非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の界面活性剤；エタノール等の低級アルコール類；カーボポール等の増粘剤、防腐剤、メトキシケイヒ酸オクチル等の紫外線吸収剤、抗酸化剤、保湿剤、美白剤、血行促進剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤等の薬効成分、香料なども併用することができる。
【００５９】
本発明の化粧料は、上記の必須成分である粉体を配合する以外は常法に従って製造することができ、例えば化粧水、乳液、クリーム等の基礎化粧料；パウダーファンデーション、粉おしろい、固形おしろい、フェイスパウダー、油性ファンデーション、クリーム状ファンデーション、リキッドファンデーション、コンシーラー、口紅、リップクリーム、アイシャドー、頬紅、アイライナー、アイブロウ等の形態とすることができる。
【００６０】
【実施例】
（製造例１）
＜溶解工程＞
図１に示す装置を用い、オートクレーブ１０（内容量１００ｍＬ：耐圧硝子工業（株））内に、ポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）／γ−アミノプロピルメチルシロキサン（共重合比４／９６（質量比））共重合体（重量平均分子量１５万、塊状）０．３６ｇ、酸化チタン（平均粒子径０．０５μｍ、表面シリコン処理、テイカ（株））１．８０ｇとタルク（平均粒子径１０μｍ、（株）山口雲母工業所）６．００ｇを充填した。
【００６１】
充填後、ボンベ１よりフィルター２を通して二酸化炭素ガス内のゴミを除去した後、クーラー５から−５℃に制御された冷媒が通液されているコンデンサー３で二酸化炭素を凝縮し、その後ポンプヘッドが冷却された昇圧ポンプ４で昇圧した。昇圧時の圧力は、圧力計６ａにより測定した。なお、安全性を確保するために、圧力計６ａの下流部には、安全弁７ａを配設した。圧力の調整は保圧弁Ｖ−１で行った。
【００６２】
バルブＶ−２を開放して二酸化炭素は予熱器８を通して、所定の温度まで予熱されて送られ、バルブＶ−３を介して安全弁７ｂが付属するオートクレーブ１０に導入した。カートリッジヒーター１２を使用し、温度調節器１３によりオートクレーブ１０内の温度調節を行い、温度計１１及び圧力計６ｂにより、セル内の温度及び圧力をそれぞれ温度３３３Ｋ及び圧力３０ＭＰａに調節し、超臨界二酸化炭素状態とした。この条件下で撹拌機９を回転し、０．５時間溶解・分散を行い、混合物を得た。
【００６３】
＜複合化工程＞
排気バルブＶ−５を徐々に開放し、排気ライン１８（内径２．５ｍｍ）より排気し、１０分間で減圧を行い、複合粉体を得た。この時断熱膨張作用により容器内温度が低下するが、容器内温度は３１３Ｋ以下にならないように減圧を行った。また、排気ラインの凍結を防ぐために、ヒーター２１により加熱した。また、排気ライン１８から若干漏出してくる複合粉体に関しては、バグフィルター１９で捕捉した。得られた複合粉体の表面反射光の差は６、平均粒子径は１５μｍであった。
【００６４】
（製造例２）
製造例１の溶解工程を実施した後、製造例１の複合化工程の代わりに、次の複合化工程を実施した。
【００６５】
＜複合化工程＞
撹拌機９を回転し、０．５時間溶解分散を行った後、バルブＶ−４を開放し、予めヒーター１４で加熱されたラインを通ってノズル１５から粒子回収容器１６内に得られた混合物を噴出させた後、噴出物（粒子）として、凝集のない複合粉体を得た。そのときのノズル入口直前での温度は、温度計２０により確認し、３１３Ｋ以上であった。得られた複合粉体の表面反射光の差は６、平均粒子径は１０μｍであった。
【００６６】
（製造例３）
製造例１で用いたポリ（Ｎ−プロパノイルエチレンイミン）／γ−アミノプロピルメチルシロキサン共重合体の代わりに、ステアリルメタクリレート／２−（パーフルオロオクチル）エチルメタクリレート（共重合比１／９（質量比））共重合体０．３６ｇ（重量平均分子量１８万、粒子径が１〜５ｍｍ程度の粒状物質）を用い、酸化チタン（平均粒子径０．０５μｍ、表面シリコン処理、テイカ（株））の代わりに、酸化チタン（平均粒子径０．２μｍ、表面シリコン処理、石原産業（株））１．８ｇを用いた以外は、製造例１と同様にして、複合粉体を作製した。得られた複合粉体の表面反射光の差は６、平均粒子径は１０μｍであった。
【００６７】
（製造例４）
タルク３４０ｇを純水３１６０ｇに添加して十分に分散し、これに二酸化チタンとして濃度２０％の硫酸チタニル水溶液２００ｇを加え、攪拌しながら加熱し５時間沸騰させた。これを室温まで冷却し、濾過水洗後、１１０℃で乾燥させて、二酸化チタンの水和物が被覆されたタルクを得た。このうち３２０ｇを２６８０ｇの純水中でよく分散させ、これに酸化アルミニウムとして濃度１０％の塩化アルミニウム水溶液８００ｇ及び尿素５００ｇを水１８００ｇに溶かした溶液を加えてよく混合し、９０℃で１０時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間焼成し、酸化チタン、酸化アルミニウムで順次被覆されたタルクを得た。更にこれを１００ｇ計量しエタノールと水の混合溶剤（７：３の体積比）１Ｌに加えて、よく分散させた。これにシリカとして濃度４％のケイ酸エチルエタノール溶液２７８ｇを加え、撹拌しながら５０℃に加熱し約１０時間保持した。次にこれを冷却後濾過し、エタノール及び純水で十分洗浄した後１１０℃で乾燥し、酸化チタン、酸化アルミニウム、シリカで順次被覆されたタルクを得た。得られた複合粉体の表面反射光の差は１０、平均粒子径は２０μｍであった。
【００６８】
（製造例５）
タルク３６８ｇを純水３１３２ｇに添加して十分に分散し、これに二酸化チタンとして濃度２０％の硫酸チタニル水溶液１５８ｇを加え、攪拌しながら加熱し５時間沸騰させた。これを室温まで冷却し、濾過水洗後、１１０℃で乾燥させて、二酸化チタンの水和物で被覆されたタルクを得た。このうち３１４ｇを２６８６ｇの純水中でよく分散させ、これに酸化アルミニウムとして濃度１０％の塩化アルミニウム水溶液８６０ｇ及び尿素６４０ｇを水２０００ｇに溶かした溶液を加えてよく混合し、９０℃で１０時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間焼成し、酸化チタン、酸化アルミニウムで順次被覆されたタルクを得た。得られた複合粉体の表面反射光の差は１０、平均粒子径は３０μｍであった。
【００６９】
（製造例６）
セリサイト３０９ｇを純水３６９１ｇに添加して十分に分散し、これに酸化アルミニウムとして濃度１０％の塩化アルミニウム水溶液９１２ｇ及び尿素５８８ｇを水２０００ｇに溶かした溶液を加えてよく混合し、９０℃で１０時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間焼成し、酸化アルミニウムで被覆されたセリサイトを得た。得られた複合粉体の表面反射光の差は１０、平均粒子径は２０μｍであった。
【００７０】
（比較製造例１）
タルク３６８ｇを純水３１３２ｇに添加して十分に分散し、これに二酸化チタンとして濃度２０％の硫酸チタニル水溶液１５８ｇを加え、攪拌しながら加熱し５時間沸騰させた。これを室温まで冷却し、濾過水洗後、１１０℃で乾燥させて、二酸化チタンの水和物が被覆されたタルクを得た。このうち３７４ｇを３１２６ｇの純水中でよく分散させ、これに酸化アルミニウムとして濃度１０％の塩化アルミニウム水溶液２６４ｇ及び尿素２３６ｇを水８００ｇに溶かした溶液を加えてよく混合し、９０℃で１０時間加熱した後室温まで冷却した。これを濾過水洗し、１１０℃で乾燥後、６００℃で５時間焼成し、酸化チタン、酸化アルミニウムで順次被覆されたタルクを得た。得られた複合粉体の表面反射光の差は１８、平均粒子径は２０μｍであった。
【００７１】
（複合粉体の表面反射光量の測定方法）
１０ｃｍ×５ｃｍのポリウレタン製人工皮革（黒色人工皮革；オカモト（株）ＯＫ−７）を用い、該人工皮革に複合粉体５ｍｇを均一に塗布し、２次元変角分光測色計（村上色彩技術研究所；ＧＣＭＳ−３）で表面反射光量を測定した。Ｃ光による２°視野の受光条件において、入射光角１０°、受光角１０°の条件下及び入射光角−４０°、受光角６０°の条件下で測定した。ここで表面反射光量は、２°視野ＸＹＺ表色系における三刺激値のＹ値を用いた。
【００７２】
（評価方法）
専門パネラー１０名により、顔に試料を塗布したときの使用感（肌への付着性（つき）、肌への延展性（のび）、塗布した感触）と、仕上がり（カバー力、透明感のある仕上がり、ツヤ感のある仕上がり、立体感のある仕上がり、ギラツキのない自然な仕上がり、肌色の補正効果）について官能評価し、以下の基準で判定した。
［判定基準］
◎：８名以上が良好と回答
○：５〜７名が良好と回答
△：２〜４名が良好と回答
×：１名以下が良好と回答
（実施例１〜８、比較例１、２：パウダーファンデーション）
表１に示す組成のパウダーファンデーションを、下記製法に従って製造した。また、これらのファンデーションの使用評価を上記方法に従って実施したのでその結果も表１に示す。
【００７３】
（製法）
成分（１）〜（１７）を混合し粉砕機にて粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、成分（１８）〜（２０）を８０℃に混合溶解したものを加えて均一混合した。この混合物に成分（２１）を加えて混合した後再び粉砕してふるいを通した。これを金皿に圧縮成型した。
【００７４】
【表１】
2004238337.tif 000005
【００７５】
表１に示された結果から、本発明品である実施例１〜８はいずれも、使用感、及び仕上がり（カバー力、透明感のある仕上がり、ツヤ感のある仕上がり、立体感のある仕上がり、ギラツキのない自然な仕上がり、肌色の補正効果）効果に優れるものであった。一方、（Ａ）成分を含まない比較例１〜３は、特に仕上がり（カバー力、透明感のある仕上がり、ツヤ感のある仕上がり、立体感のある仕上がり、ギラツキのない自然な仕上がり、肌色の補正効果）が実施例に比べて劣るものであった。
【００７６】
（実施例９：クリーム状ファンデーション）
表２に示す組成のクリーム状ファンデーションを、下記製法に従って製造した。得られたクリーム状ファンデーションは、使用感、及び仕上がり（カバー力、透明感のある仕上がり、ツヤ感のある仕上がり、立体感のある仕上がり、ギラツキのない自然な仕上がり、肌色の補正効果）効果に優れるものであった。
【００７７】
（製法）
成分（１）〜（６）を混合粉砕した。別に水相成分（７）〜（１０）を混合した液を調製し、粉砕した顔料を加えて分散した後、７５℃に加熱した。油相成分（１１）〜（１６）を８０℃に加熱溶解したものを、先に調製した水相に撹拌しながら加え、乳化した。これを撹拌しながら冷却し、５０℃で成分（１７）を加え撹拌しながら冷却し、製品を得た。
【００７８】
【表２】
2004238337.tif 000006
【００７９】
（実施例１０：油性ファンデーション）
表３に示す組成の油性ファンデーションを、下記製法に従って製造した。得られた油性ファンデーションは、使用感、及び仕上がり（カバー力、透明感のある仕上がり、ツヤ感のある仕上がり、立体感のある仕上がり、ギラツキのない自然な仕上がり、肌色の補正効果）効果に優れるものであった。
【００８０】
（製法）
成分（１）〜（７）を混合粉砕した。成分（８）〜（１２）を十分撹拌混合した後加熱融解し、これに粉砕した顔料を加えて分散させ、成分（１３）を添加し、再度撹拌混合した。これを金皿に充填し、冷却し製品を得た。
【００８１】
【表３】
2004238337.tif 000007
【００８２】
（実施例１１：固形白粉）
表４に示す組成の固形白粉を、下記製法に従って製造した。得られた固形白粉は、使用感、及び仕上がり（カバー力、透明感のある仕上がり、ツヤ感のある仕上がり、立体感のある仕上がり、ギラツキのない自然な仕上がり、肌色の補正効果）効果に優れるものであった。
【００８３】
（製法）
成分（１）〜（７）を混合粉砕した。これを、高速ブレンダーに移し、更に成分（８）〜（１１）を８０℃で加熱溶解したものを加えて均一に混合した。この混合物に成分（１２）を加えて混合した後再び粉砕しふるいを通した。これを金皿に圧縮成型し、製品を得た。
【００８４】
【表４】
2004238337.tif 000008
【００８５】
（実施例１２：ルースタイプフェイスパウダー）
表５に示す組成のルースタイプフェイスパウダーを、下記製法に従って製造した。得られたルースタイプフェースパウダーは、使用感、及び仕上がり（カバー力、透明感のある仕上がり、ツヤ感のある仕上がり、立体感のある仕上がり、ギラツキのない自然な仕上がり、肌色の補正効果）効果に優れるものであった。
【００８６】
（製法）
成分（１）〜（７）を混合粉砕後、高速ブレンダーに移し、撹拌しつつ成分（８）〜（１０）を添加し、均一に混合した。得られた混合物を再びふるいを通して、製品を得た。
【００８７】
【表５】
2004238337.tif 000009
【００８８】
（実施例１３：アイシャドー）
表６に示す組成のアイシャドーを、下記製法に従って製造した。得られたアイシャドーは、使用感、及び仕上がり（透明感、ツヤ感、立体感、ギラツキのない自然な仕上がり）効果に優れるものであった
（製法）
成分（１）〜（１１）を混合粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、更に成分（１２）〜（１５）を８０℃で混合溶解したものを加えて均一に混合した。この混合物に成分（１６）を加え混合した後、再び粉砕しふるいを通した。これを金皿に圧縮成型し、製品を得た。
【００８９】
【表６】
2004238337.tif 000010
【００９０】
（実施例１４：頬紅）
表７に示す組成の頬紅を、下記製法に従って製造した。得られた頬紅は、使用感、及び仕上がり（透明感、ツヤ感、立体感、ギラツキのなさと自然さ）効果に優れるものであった。
【００９１】
（製法）
成分（１）  〜（１１）を混合粉砕した。これを高速ブレンダーに移し、更に成分（１２）  〜（１５）を８０℃で混合溶解したものを加えて均一に混合した。この混合物に成分（１６）を加え混合した後再び粉砕しふるいを通した。これを金皿に圧縮成型し、製品を得た。
【００９２】
【表７】
2004238337.tif 000011
【００９３】
（実施例１５：口紅）
表８に示す組成の口紅を、下記製法に従って製造した。得られた口紅は、使用感、及び仕上がり（カバー力、透明感、ツヤ感、立体感、ギラツキのない自然さ）効果に優れるものであった
（製法）
成分（７）〜（１４）を加熱融解し均一に混合した。これに（１）〜（６）を加え、ロールミルで練り均一に分散させた後、再融解して（１５）〜（１７）を加え、脱泡してから型に流し込み急冷して固めた。固まったものを型から取り出し、容器に装填した。次にスティックの外観を整えてから、炎の中を通し、表面を均一にし、製品を得た。
【００９４】
【表８】
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【００９５】
（実施例１６：アイライナー）
表９に示す組成のアイライナーを、下記製法に従って製造した。得られたアイライナーは、使用感に優れるものであった。
【００９６】
（製法）
成分（９）の一部に（１０）を加え、コロイドミルを通して分散、ゲル化させた。一方、（５）〜（８）及び（１１）を混合し、加熱して溶解し、（１）〜（４）を加えた後冷却してロールミルで練り、再び加熱して溶かした中に、ベントナイトゲルと残部の（９）を加え、撹拌しながら冷却し、製品を得た。
【００９７】
【表９】
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【００９８】
（実施例１７：Ｏ／Ｗ型クリーム）
表１０に示す組成のＯ／Ｗ型クリームを、下記製法に従って製造した。得られたクリームは、使用感、及び仕上がり（透明感、ツヤ感、立体感、ギラツキのない自然さ、肌色の補正効果）効果に優れるものであった。
【００９９】
（製法）
成分（１）、（８）、（１１）、（１３）及び（１４）を撹拌混合し、８０℃に保った。他の成分を混合し、加熱溶解して８０℃とした。この油相部に前述の水相部を加えて予備乳化し、ホモミキサーで均一に乳化した後，３０℃まで冷却し、製品を得た。
【０１００】
【表１０】
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【０１０１】
実施例１〜１７で得られた化粧料は、いずれも透明感があり、毛穴やシミ、ソバカスが目立たたず、肌が明るく滑らかに見え、きめ細かく自然な仕上がりで、しかも観測方向による色の変化がなく、肌の色相感覚を変化させることができた。
【０１０２】
【発明の効果】
本発明に係る化粧料においては、特定の表面反射光特性を有する薄片状複合粉体（Ａ）とパール光沢を有する顔料（Ｂ）を併用するため、薄片状粉体としては特異的な粉体（Ａ）の表面反射光特性（抑えられた表面光沢）により、顔料（Ｂ）が生じる表面干渉色等の顔料の色を薄めることなく発色・着色性を発揮させることが可能になる。従って、本発明の化粧料は、より肌の色相感覚を変化させることができるが不自然なギラツキ感がなく、且つ、透明感がありながら充分なカバー力を有し、毛穴やシミ・ソバカスを目立たなくすることが可能な化粧料である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る複合粉体（Ａ）の製造装置の１構成例を模式的に示す図である。
【符号の説明】
１…ボンベ
２…フィルター
３…コンデンサー
４…昇圧ポンプ
５…クーラー
６（６ａ、６ｂ）…圧力計
７（７ａ、７ｂ）…安全弁
８…予熱器
９…撹拌機
１０…オートクレーブ
１１…温度計
１２…カートリッジヒーター
１３…温度調節器
１４…ヒーター
１５…ノズル
１６…粒子回収容器
１７…複合粉体
１８…排気ライン
１９…バグフィルター
２０…温度計
２１…ヒーター
Ｖ−１…保圧弁
Ｖ−２…バルブ
Ｖ−３…バルブ
Ｖ−４…バルブ
Ｖ−５…排気バルブ
【図１】
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