(57)【要約】【課題】医農薬中間体等において有用な２種類のタイプの異なる電子吸引性基置換化合物（ヘック反応成績体、マイケル付加反応成績体）を反応条件等の調節によって自在に作り分けることができる。【解決手段】電子吸引基置換のα，β−不飽和化合物と、ビニルホウ素酸またはその誘導体、アリ−ルホウ素酸またはその誘導体、或いはアリ−ルホウ素酸無水物とを、特定のパラジウム化合物とホスフィン化合物からなるパラジウム錯体触媒の存在下反応させることを特徴とする電子吸引性基置換化合物の製造法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004315457.tif 000015
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいアミノ基を表し、Ｅは炭素数２〜８のアシル基、ホルミル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基、ニトロ基を表す。］で表される電子吸引性基置換オレフィン誘導体と一般式（ＩＩ）で表されるビニルホウ素酸類、一般式（ＩＩＩ）で表されるアリールホウ素酸類またはその誘導体或いは一般式（ＩＶ）で表されるアリールホウ素酸無水物を
【化２】
2004315457.tif 000016
［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、はそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェニル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数２〜８のアルキニル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、シアノ基、ホルミル基、炭素数２〜８のアシル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいベンゾイル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェノキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいアミノ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基、ニトロ基、フッ素、或いは炭素数１〜８のフルオロアルキル基を示し、Ｙは水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェノキシ基、シクロヘキシルオキシ基、あるいは下記式ａ、ｂ、ｃまたはｄ
【化３】
2004315457.tif 000017
（各式中、ｑは１〜４の整数を表し、そしてｒ及びｓはそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。）で示される基を表し、Ａｒは芳香環を示す。］で示されるボロン酸誘導体を、溶媒中、パラジウム錯体触媒の存在下で反応させることを特徴とする一般式（Ｖ）及び／または一般式（ＶＩ）
【化４】
2004315457.tif 000018
［式中、Ｒ１、Ｒ２、  Ｒ３、Ｅはそれぞれ前記と同様の意味を有し、Ｒ７は下記式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）
【化５】
2004315457.tif 000019
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＡｒは前記と同様の意味を有する。）を表す。］で表される電子吸引性基置換化合物の製造方法。
【請求項２】
前記一般式（Ｉ）中のＥが炭素数２〜８のアシル基またはホルミル基である請求項１に記載の電子吸引性基置換化合物の製造方法。
【請求項３】
電子吸引性基置換オレフィン誘導体が下記一般式（ＩＸ）
【化６】
2004315457.tif 000020
［式中、Ｒ１、Ｒ３は前記と同様の意味を有する。  ｎは０または１の整数を意味する。Ｗ及びＺはそれぞれ独立に−ＣＨ２−、＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または＝Ｎ−を意味する。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数２〜８のアシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有しても良いアミノ基あるいは、隣接するＲ８及びＲ９は下記一般式（Ｘ）
【化７】
2004315457.tif 000021
（式中、Ｒ１０は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有しても良いアミノ基を表す。）を表す。］である請求項１に記載の電子吸引性基置換化合物の製造方法。
【請求項４】
パラジウム錯体触媒がホスフィン化合物とパラジウム化合物から調製されることを特徴とする請求項１乃至３に記載の電子吸引性基置換化合物の製造方法。
【請求項５】
パラジウム化合物がパラジウムベンジリデンアセトン類、パラジウムアセチルアセトネート類、（ニトリル）パラジウムハライド類、（オレフィン）パラジウムハライド類、パラジウムハライド類、パラジウムカルボキシレート類、パラジウム（０）類からなる群から選ばれた少なくとも１つのパラジウム化合物であることを特徴とする請求項４に記載の電子吸引性基置換化合物の製造方法。
【請求項６】
ホスフィン化合物が光学活性体である請求項４及び５に記載の電子吸引性基置換化合物の製造方法。
【請求項７】
反応系内に塩基を添加することを特徴とする請求項１乃至６記載の電子吸引性基置換化合物の製造方法。
【請求項８】
反応系内に水を添加することを特徴とする請求項１乃至７記載の電子吸引性基置換化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬、食品添加物等の中間体として有用である電子吸引性基置換化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ボロン酸誘導体と、電子吸引性基を有する不飽和化合物との反応としては１）ボロン酸誘導体とα，β−不飽和ケトン化合物をロジウム錯体と光学活性ホスフィン化合物との存在下反応させることにより、光学活性ケトン化合物を取得する方法（非特許文献１）、２）ボロン酸とアルコキシカルボニル基、シアノ基またはジアルキルホスホリル基を有するα，β−不飽和化合物をロジウム錯体（ＶＩＩＩ族遷移金属錯体）と光学活性ホスフィン化合物との存在下反応させることにより、光学活性化合物を取得する方法（特許文献１）、３）ボロン酸とアルコキシカルボニル基またはカルバモイル基を有するα，β−不飽和化合物をロジウム錯体と光学活性ホスフィン化合物の存在下、含水溶媒中反応させることにより、光学活性化合物を取得する方法（特許文献２）が知られている。
【特許文献１】特開２０００−２５６３７９公報
【特許文献２】特開２００１−１３１１２５公報
【非特許文献１】Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９９８，１２０，５５７９．
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの従来方法はそれぞれ反応に適用できる基質に制限があり汎用性に欠けるうえ、さらに得られる生成物は通常のマイケル付加型の化合物を与えるのみである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の問題点を解決するために鋭意検討した結果、アルコキシカルボニル基、シアノ基、置換基を有するカルバモイル基、アシル基、ホルミル基、ニトロ等の電子吸引性置換基有するα、β−不飽和化合物と、ボロン酸誘導体とを、パラジウム錯体触媒の存在下で反応させることにより、収率よく（不斉）マイケル付加物が得られることを見出した。また上記反応に塩基を添加させることにより（不斉）マイケル付加物のみならず、ボロン酸誘導体のホウ素がα，β−不飽和化合物に置換したヘック反応成績体も取得でき、塩基量によってマイケル付加物／ヘック反応成績体の生成比及び反応性が容易に調節できることを見出し本発明に至った。
【０００５】
すなわち本発明は、一般式（Ｉ）
【化８】
2004315457.tif 000002
［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいアミノ基を表し、Ｅは炭素数２〜８のアシル基、ホルミル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基、ニトロ基を表す。］で表される電子吸引性基置換オレフィン誘導体と一般式（ＩＩ）で表されるビニルホウ素酸類、一般式（ＩＩＩ）で表されるアリールホウ素酸類またはその誘導体或いは一般式（ＩＶ）で表されるアリールホウ素酸無水物を
【化９】
2004315457.tif 000003
［式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、はそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェニル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数２〜８のアルキニル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、シアノ基、ホルミル基、炭素数２〜８のアシル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいベンゾイル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェノキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいアミノ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基、ニトロ基、フッ素、或いは炭素数１〜８のフルオロアルキル基を示し、Ｙは水酸基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェノキシ基、シクロヘキシルオキシ基、あるいは下記式ａ、ｂ、ｃまたはｄ
【化１０】
2004315457.tif 000004
（各式中、ｑは１〜４の整数を表し、そしてｒ及びｓはそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。）で示される基を表し、Ａｒは芳香環を示す。］で示されるボロン酸誘導体を、溶媒中、パラジウム錯体触媒の存在下で反応させることを特徴とする一般式（Ｖ）及び／または一般式（ＶＩ）
【化１１】
2004315457.tif 000005
［式中、Ｒ１、Ｒ２、  Ｒ３、Ｅはそれぞれ前記と同様の意味を有し、Ｒ７は下記式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）
【化１２】
2004315457.tif 000006
（式中、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＡｒは前記と同様の意味を有する。）を表す。］で表される電子吸引性基置換化合物の製造方法に関する。
【０００６】
前記一般式（Ｉ）中のＥが炭素数２〜８のアシル基またはホルミル基である場合、或いは、電子吸引性基置換オレフィン誘導体が下記一般式（ＩＸ）
【化１３】
2004315457.tif 000007
［式中、Ｒ１、Ｒ３は前記と同様の意味を有する。  ｎは０または１の整数を意味する。Ｗ及びＺはそれぞれ独立に−ＣＨ２−、＝ＣＨ−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、または＝Ｎ−を意味する。Ｒ８及びＲ９はそれぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数２〜８のアシル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有しても良いアミノ基あるいは、隣接するＲ８及びＲ９は下記一般式（Ｘ）
【化１４】
2004315457.tif 000008
（式中、Ｒ１０は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のハロゲン化アルキル基、ハロゲン原子、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、置換基を有しても良いアミノ基を表す。）を表す。］であり、生成物が下記一般式（ＸＩ）または（ＸＩＩ）
【化１５】
2004315457.tif 000009
［式中、Ｒ１、Ｒ３  ｎ、Ｗ、Ｚ、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９は前記と同様の意味を有する。］である場合に特に好ましい結果を与える。
【０００７】
また、パラジウム錯体触媒はホスフィン化合物とパラジウム化合物から調製されるものが好ましく、好ましいパラジウム化合物としてはパラジウムベンジリデンアセトン類、パラジウムアセチルアセトネート類、（ニトリル）パラジウムハライド類、（オレフィン）パラジウムハライド類、パラジウムハライド類、パラジウムカルボキシレート類、パラジウム（０）類などが挙げられ、好ましいホスフィン化合物としてはｄｐｐｅなどの２座配位子または光学活性体が挙げられる。更に、反応系内に塩基及び／または水を添加することにより反応がより促進される。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下本発明について、詳細に説明する。一般式（Ｉ）で示される化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に水素、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、または炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいアミノ基を表す。ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、  ｎ−ペンチル、  ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル等が挙げられ、炭素数１〜８のアルコキシ基としてははメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｉｓｏ−ペンチルオキシ、ｓｅｃ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、１−メチルブトキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、及び２−エチルブトキシ等が挙げられ、好ましくはメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−プロポキシである。
【０００９】
炭素数１〜８のアルキルチオ基としてはメチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉｓｏ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉｓｏ−ブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｉｓｏ−ペンチルチオ、ｓｅｃ−ペンチルチオ、ネオペンチルチオ、１−メチルブチルチオ、１，２−ジメチルププロピルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、１−メチルペンチルチオ、及び２−エチルブチルチオ等が挙げられ、好ましくはメチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−プロピルチオである。炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいアミノ基としてはアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノ、ジ−ｓ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、  ｎ−ペンチルアミノ、ジ−ｎ−ペンチルアミノ、  ｎ−ヘキシルアミノ、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ等が挙げられる。
【００１０】
Ｅは炭素数２〜８のアシル基、ホルミル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基、ニトロ基を示し、炭素数２〜８のアシル基とはメチルカルボニル、エチルカルボニル、ｎ−プロピルカルボニル、イソプロピルカルボニル、ｎ−ブチルカルボニル、ｓ−ブチルカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル、  ｎ−ペンチルカルボニル、  ｎ−ヘキシルカルボニル、シクロヘキシルカルボニル、フェニルカルボニル、ベンジルカルボニルが挙げられる。またＥの炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基において、アルコキシとはアルキルオキシ、フェニルオキシ、ベンジルオキシを意味し、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、  ｎ−ペントキシカルボニル、  ｎ−ヘキシロキシカルボニル、シクロヘキシロキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジロキシカルボニル等が挙げられる。Ｅの炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基としてはＮ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ−イソプロピルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルカルバモイル、Ｎ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｓ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｓ−ブチルカルバモイル、Ｎ−ｔ−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルカルバモイル、  Ｎ−  ｎ−ペンチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ペンチルカルバモイル、Ｎ−  ｎ−ヘキシルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−ヘキシルカルバモイル、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルバモイル等が挙げられる。
【００１１】
一般式（Ｉ）で示される電子吸引基置換オレフィン誘導体の具体例としては例えば、アクリル酸、クロトン酸、メタクリル酸、ビニル  メチル  ケトン、プロペニル  メチル  ケトン、イソプロペニル  メチル  ケトン、１−ヘプテニル  メチル  ケトン、（Ｅ）−スチリル  メチル  ケトン、アクロレイン、２−ブテナール、メタクロレイン、（Ｅ）−２−ペンテナール、（Ｅ）−２−ヘキセナール、アクリルアミド、クロトンアミド、メタクリルアミド、、アクリル酸  メチル、クロトン酸  メチル、メタクリル酸  メチル、（Ｅ）−メチル  ２−ブテノエート、  （Ｚ）−メチル  ２−ブテノエート、（Ｅ）−メチル  ２−メチル−２−ブテノエート、  （Ｚ）−メチル２−メチル−２−ブテノエート、  （Ｅ）−メチル  ２−メチル−２−ペンテノエート、  （Ｚ）−メチル  ２−メチル−２−ペンテノエート、およびこれらのメチルエステル部分がエチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、フェニルエステル、ベンジルエステルに変わったもの、アクリロニトリル、クロトノニトリル、メタクリロニトリル、（Ｅ）−１−プロペニルニトリル、（Ｚ）−１−プロペニルニトリル、（Ｅ）−１−ブテニルニトリル、（Ｚ）−１−ブテニルニトリル、（Ｅ）−１−メチル−１−プロペニルニトリル、（Ｚ）−１−メチル−１−プロペニルニトリル、ニトロエチレン、１−ニトロプロピレン、２−ニトロプロピレン等が挙げられる。
【００１２】
また、一般式（ＩＸ）で示される環状の電子吸引性置換オレフィン誘導体としては２−シクロヘキセノン、２−シクロヘプテノン、２−シクロペンテノン、２−シクロペンテン−１−オン、２，４−シクロペンタジエン−１−オン、２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、２Ｈ−５，６−ジヒドロチオピラン−２−オン、５，６−ジヒドロー２−ピリドン、２Ｈ−ピラン−２−オン、２Ｈ−チオピラン−２−オン、２−ピリドン、２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、４Ｈ−ピラン−４−オン、２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、２，３−ジヒドロ−１，３−オキサジン−４−オン、２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、４Ｈ−チオピラン−４−オン、４Ｈ−１，３−チアジン−４−オン、４（１Ｈ）−ピリミドン、２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、４−ピリドン、２Ｈ−３，４−ジヒドロチアジン−４−オン、１，２−ジヒドロ−４−ピリミドン、２−シクロペンテノン、２，４−シクロペンタジエン−１−オン、２，５−ジヒドロ−２−フラノン、２，５−ジヒドロ−チオフェン−２−オン、３−ピロリン−２−オン、２Ｈ−ピロール−２−オン、２，３−ジヒドロフラン−３−オン、４−イソキサゾリン−３−オン、２，３−ジヒドロチオフェン−３−オン、４−イソチアゾリン−３−オン、２−ピロリン−４−オン、３−イソキサゾリン−５−オン、３−イソチアゾリン−５−オン、３Ｈ−ピロール−３−オン、３−ピラゾリン−５−オン、３Ｈ−ピラゾール−３−オン、１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、１，４−ジヒドロナフタレン−１−オン、クマリン、クロモン、キノロン、１，２−ジヒドロピリド［１，２−ｅ］１，２，５，６−テトラヒドロピリジン−２−オン、４Ｈ−ベンゾチオピラン−４−オン、２Ｈ−ベンゾチオピラン−２−オン等の環状カルボニル化合物が挙げられ、好ましくは２−シクロヘキセノン、２−シクロヘプテノン、２−シクロペンテン−１−オン、２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、２−シクロペンテノン、２，５−ジヒドロ−２−フラノン、２，５−ジヒドロ−チオフェン−２−オン、３−ピロリン−２−オン、２，３−ジヒドロチオフェン−３−オン、４−イソチアゾリン−３−オン
、２−ピロリン−４−オン、３−イソキサゾリン−５−オン等である。
【００１３】
一般式（ＩＩ）で示されるビニルホウ素酸類、（ＩＩＩ）および（ＩＶ）で示されるアリールホウ素酸類またはその無水物において、  Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はそれぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェニル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数２〜８のアルキニル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、シアノ基、ホルミル基、炭素数２〜８のアシル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいベンゾイル基、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェノキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいアミノ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基、ニトロ基、或いは炭素数１〜８のフルオロアルキル基を示し、Ｙは水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェノキシ基、シクロヘキシルオキシ基、あるいは下記式ａ、ｂ、ｃまたはｄ
【化１６】
2004315457.tif 000010
（各式中、ｑは１〜４の整数を表し、そしてｒ及びｓはそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。）で示される基を表し、Ａｒは芳香環を示す。
【００１４】
ここで、炭素数１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−エチルブチル及びシクロヘキシル等が挙げられる。これらの中でもメチル、エチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロヘキシル、ｉｓｏ−プロピル、ｓｅｃ−ブチルが好ましい。炭素数１から８の置換基を有してもよいフェニル基としては例えば、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、ｏ−メトキシフェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−メトキシフェニル基などが挙げられる。炭素数２から８のアルケニル基としては例えば、ビニル基、（Ｅ）−１−プルペニル基、（Ｚ）−１−プルペニル基、（Ｅ）−１−メチル−１−プロペニル基、（Ｚ）−１−メチル−１−プロペニル基、（Ｅ）−１−ブテニル基、（Ｚ）−１−ブテニル基、  （Ｅ）−１−メチル−１−ブテニル基、（Ｚ）−１−メチル−１−ブテニル基、（Ｅ）−１−メチル−２−メチル−１−ブテニル基、（Ｚ）−１−メチル−２−メチル−１−ブテニル基などが挙げられる。炭素数１〜８のアルキニル基としてはエチニル基、１−プロピン−３−イル基、２−ブチン−１−イル基、１−ブチン−１−イル基などが挙げられる。
【００１５】
炭素数１〜８のアルコキシ基としてはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉｓｏ−ブトキシ、ｓｅｃ−ブトキシ、ｔｅｒｔ−ブトキシ、ｎ−ペンチルオキシ、ｉｓｏ−ペンチルオキシ、ｓｅｃ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、１−メチルブトキシ、１，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、及び２−エチルブトキシ等が挙げられ、好ましくはメトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｎ−プロポキシである。炭素数１〜８のアルキルチオ基としては、メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオ、ｉｓｏ−プロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、ｉｓｏ−ブチルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、ｎ−ペンチルチオ、ｉｓｏ−ペンチルチオ、ｓｅｃ−ペンチルチオ、ネオペンチルチオ、１−メチルブチルチオ、１，２−ジメチルプロピルチオ、ｎ−ヘキシルチオ、１−メチルペンチルチオ、２−エチルブチルチオ及びシクロヘキシルチオ等が挙げられる。これらの中でもメチルチオ、エチルチオ、ｔｅｒｔ−ブチルチオ、シクロヘキシルチオ、ｉｓｏ−プロピルチオ、ｓｅｃ−ブチルチオが好ましい。
【００１６】
炭素数２〜８のアシル基とはアセチル、プロパノイル、ｎ−ブタノイル、イソブタノイル、ペンタノイル、ヘキサノイル、  ヘプタノイル、シクロヘキシルカルボニル、ベンゾイル、ベンジルカルボニルが挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいベンゾイル基とはメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ネオペンチル、１−メチルブチル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、１−メチルペンチル、２−エチルブチルまたはシクロヘキシル等のアルキル基が置換したベンゾイル基である。
【００１７】
炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｎ−プロポキシカルボニル、イソプロポキシカルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｓ−ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニル、  ｎ−ペントキシカルボニル、  ｎ−ヘキシロキシカルボニル、シクロヘキシロキシカルボニル、フェノキシカルボニル、ベンジロキシカルボニル等が挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいアミノ基とはアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、エチルアミノ、ジエチルアミノ、ｎ−プロピルアミノ、ジ−ｎ−プロピルアミノ、イソプロピルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ｎ−ブチルアミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノ、ｓ−ブチルアミノ、ジ−ｓ−ブチルアミノ、ｔ−ブチルアミノ、ジ−ｔ−ブチルアミノ、  ｎ−ペンチルアミノ、ジ−ｎ−ペンチルアミノ、  ｎ−ヘキシルアミノ、ジ−ｎ−ヘキシルアミノ、シクロヘキシルアミノ、ジシクロヘキシルアミノ等が挙げられる。炭素数１〜８のカルバモイル基としてはメチルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ｎ−プロピルカルバモイル、ジ−ｎ−プロピルカルバモイル、イソプロピルカルバモイル、ジイソプロピルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ジ−ｎ−ブチルカルバモイル、ｓ−ブチルカルバモイル、ジ−ｓ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジ−ｔ−ブチルカルバモイル、  ｎ−ペンチルカルバモイル、ジ−ｎ−ペンチルカルバモイル、  ｎ−ヘキシルカルバモイル、ジ−ｎ−ヘキシルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイル、ジシクロヘキシルカルバモイル等が挙げられる。炭素数１〜８のフルオロアルキル基としてはトリフルオロメチル等が挙げられる。
【００１８】
Ａｒとしては、ピロリル、チエニル、フリル、フェニル、ナフチル、インドーリル、ベンゾフラニル、ピリジル等の芳香環が挙げられる。これらの芳香環Ａｒは、塩素原子、フッ素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェニル基、炭素数２〜８のアルケニル基、炭素数２〜８のアルキニル基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキルチオ基、シアノ基、ホルミル基、炭素数２〜８のアシル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいベンゾイル基、炭素数２〜８のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェノキシカルボニル基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいアミノ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいカルバモイル基、ニトロ基、或いは炭素数１〜８のフルオロアルキル基、炭素数１〜８のアルキルを有してもよいフェノキシ、シクロヘキシルオキシ基等の置換基を有してもよい。Ｙは水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェノキシ基、或いは下記ａ、ｂ、ｃまたはｄで示される基を表す。
【００１９】
一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で示されるボロン酸誘導体類の具体例として例えば、ビニルボロン酸、（Ｅ）−プロペニルホウ素酸、（Ｚ）−プロペニルホウ素酸、（Ｅ）−１−メチル−１−プロペニルホウ素酸、（Ｚ）−１−メチル−１−プロペニルホウ素酸、（Ｅ）−１−ブテニルホウ素酸、（Ｚ）−１−ブテニルホウ素酸、  （Ｅ）−１−メチル−１−ブテニルホウ素酸、（Ｚ）−１−メチル−１−ブテニルホウ素酸、（Ｅ）−１−メチル−２−メチル−１−ブテニルホウ素酸、（Ｚ）−１−メチル−２−メチル−１−ブテニルホウ素酸、３−ブテン−１−イン−４−イルホウ素酸などのアルキン置換ビニルホウ素酸類；１，３−ブタジエン−１−イルホウ素酸などのアルケン置換ビニルホウ素酸類；２−メトキシビニルホウ素酸などのアルコキシ置換ビニルホウ素酸類；２−メチルチオビニルホウ素酸などのアルキルチオ置換ビニルホウ素酸類；２−シアノビニルホウ酸などのシアノ置換ビニルホウ素酸類；２−ホルミルビニルホウ素酸等のホルミル置換ビニルホウ素酸類；２−アセチルビニルホウ素酸等のアシル置換ビニルホウ素酸類；２−ベンゾイルビニルホウ素酸等のベンゾイル置換ビニルホウ素酸類；２−エトキシカルボニルビニルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換ビニルホウ素酸類；２−ジメチルアミノビニルホウ素酸等のジアルキルアミノ置換ビニルホウ素酸類；２−エトキシカルボニルビニルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換ビニルホウ素酸類；２−カルバモイルビニルホウ素酸等のカルバモイル置換ビニルホウ素酸類；２−ニトロビニルホウ素酸類；フェニルホウ素酸、ｐ−メチルフェニルホウ素酸、ｍ−イソプロピルフェニルホウ素酸等のアルキル置換フェニルホウ素酸類；ｐ−イソプロペニルフェニルホウ素酸等のアルケニル置換フェニルホウ素酸類；ｐ−エチニルフェニルホウ素酸等のアルキニル置換フェニルホウ素酸類；ｐ−ビフェニルホウ素酸等のアリール置換フェニルホウ素酸類；ｍ−メトキシフェニルホウ素酸、ｐ−ブトキシフェニルホウ素酸等のアルコキシ置換フェニルホウ素酸類；ｐ−メチルチオフェニルホウ素酸等のアルキルチオ置換フェニルホウ素酸類；シアノ置換フェニルホウ素酸類；ホルミル置換フェニルホウ素酸類；ニトロ置換フェニルホウ素酸類；ｐ−アセチルフェニルホウ素酸類等のアシル置換フェニルホウ素酸類；ｐ−ベンゾイルフェニルホウ素酸等のアロイル置換フェニルホウ素酸類；ｐ−メトキシカルボニルフェニルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換フェニルホウ素酸類；ｐ−メチルフェノキシカルボニルフェニルホウ素酸等のフェノキシカルボニル置換フェニルホウ素酸類；ｐ−アミノフェニルホウ素酸、ｐ−ジメチルアミノフェニルホウ素酸等のアミノ置換フェニルホウ素酸類；ｐ−カルバモイルフェニルホウ素酸、ｐ−モノメチルカルバモイルフェニルホウ素酸等のアミド置換フェニルホウ素酸類；ｐ−メチルスルホニルフェニルホウ素酸、ｐ−トリルスルホニルフェニルホウ素酸等のスルホニル置換フェニルホウ素酸類；フロロフェニルホウ素酸類；トリフロロメチルフェニルホウ素酸等のフロロアルキル置換フェニルホウ素酸類；ピリジン−２−イルホウ素酸、４−メチルピリジン−２−イルホウ素酸、３−イソプロピルピ���ジン−２−イルホウ素酸等のアルキル置換ピリジルホウ素酸類；４−イソプロペニルピリジン−３−イルホウ素酸等のアルケニル置換ピリジルホウ素酸類；４−エチニルピリジン−２−イルホウ素酸等のアルキニル置換ピリジルホウ素酸類；４−ビピリジン−２−イルホウ素酸等のアリール置換ピリジルホウ素酸類；３−メトキシピリジン−２−イルホウ素酸、４−ブトキシピリジン−２−イルホウ素酸等のアルコキシ置換ピリジルホウ素酸類；４−メチルチオピリジン−２−イルホウ素酸等のアルキルチオ置換ピリジルホウ素酸類；シアノ置換ピリジン−２−イルホウ素酸類；ホルミル置換ピリジルホウ素酸類；ニトロ置換ピリジルホウ素酸類；４−アセチルピリジン−２−イルホウ素酸類等のアシル置換ピリジルホウ素酸類；４−ベンゾイルピリジン−２−イルホウ素酸等のアロイル置換ピリジルホウ素酸類；４−メトキシカルボニルピリジン−２−イルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換ピリジルホウ素酸類；４−メチルフェノキシカルボニルピリジン−２−イルホウ素酸等のフェノキシカルボニル置換ピリジルホウ素酸類；４−アミノピリジン−２−イルホウ素酸、４−ジメチルアミノピリジン−２−イルホウ素酸等のアミノ置換ピリジルホウ素酸類；４−カルバモイルピリジン−２−イルホウ素酸、４−モノメチルカルバモイルピリジン−２−イルホウ素酸等のアミド置換ピリジルホウ素酸類；４−メチルスルホニルピリジン−２−イルホウ素酸、４−トリルスルホニルピリジン−２−イルホウ素酸等のスルホニル置換ピリジルホウ素酸類；フロロピリジン−２−イルホウ素酸類；トリフロロメチルピリジン−２−イルホウ素酸等のフロロアルキル置換ピリジルホウ素酸類；ピロール−２−イルホウ素酸、４−メチルピロール−２−イルホウ素酸、３−イソプロピルピロール−２−イルホウ素酸等のアルキル置換ピロリルホウ素酸類；４−イソプロペニルピロール−３−イルホウ素酸等のアルケニル置換ピロリルホウ素酸類；４−エチニルピロール−２−イルホウ素酸等のアルキニル置換ピロリルホウ素酸類；４−ビピロール−２−イルホウ素酸等のアリール置換ピロリルホウ素酸類；３−メトキシピロール−２−イルホウ素酸、４−ブトキシピロール−２−イルホウ素酸等のアルコキシ置換ピロリルホウ素酸類；４−メチルチオピロール−２−イルホウ素酸等のアルキルチオ置換ピリジルホウ素酸類；シアノ置換ピロール−２−イルホウ素酸類；ホルミル置換ピロリルホウ素酸類；ニトロ置換ピロリルホウ素酸類；４−アセチルピロール−２−イルホウ素酸類等のアシル置換ピロリルホウ素酸類；４−ベンゾイルピロール−２−イルホウ素酸等のアロイル置換ピロリルホウ素酸類；４−メトキシカルボニルピロール−２−イルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換ピロリルホウ素酸類；４−メチルフェノキシカルボニルピロール−２−イルホウ素酸等のフェノキシカルボニル置換ピロリルホウ素酸類；４−アミノピロール−２−イルホウ素酸、４−ジメチルアミノピロール−２−イルホウ素酸等のアミノ置換ピロリルホウ素酸類；４−カルバモイルピロール−２−イルホウ素酸、４−モノメチルカルバモイルピロール−２−イルホウ素酸等のアミド置換ピロリルホウ素酸類；４−メチルスルホニルピロール−２−���ルホウ素酸、４−トリルスルホニルピロール−２−イルホウ素酸等のスルホニル置換ピロリルホウ素酸類；フロロピロール−２−イルホウ素酸類；トリフロロメチルピロール−２−イルホウ素酸等のフロロアルキル置換ピロリルホウ素酸類；フラン−２−イルホウ素酸、４−メチルフラン−２−イルホウ素酸、３−イソプロピルフラン−２−イルホウ素酸等のアルキル置換フリルホウ素酸類；４−イソプロペニルフラン−３−イルホウ素酸等のアルケニル置換フリルホウ素酸類；４−エチニルフラン−２−イルホウ素酸等のアルキニル置換フリルホウ素酸類；４−ビフラン−２−イルホウ素酸等のアリール置換フリルホウ素酸類；３−メトキシフラン−２−イルホウ素酸、４−ブトキシフラン−２−イルホウ素酸等のアルコキシ置換フリルホウ素酸類；４−メチルチオフラン−２−イルホウ素酸等のアルキルチオ置換ピリジルホウ素酸類；シアノ置換フラン−２−イルホウ素酸類；ホルミル置換フリルホウ素酸類；ニトロ置換フリルホウ素酸類；４−アセチルフラン−２−イルホウ素酸類等のアシル置換フリルホウ素酸類；４−ベンゾイルフラン−２−イルホウ素酸等のアロイル置換フリルホウ素酸類；４−メトキシカルボニルフラン−２−イルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換フリルホウ素酸類；４−メチルフェノキシカルボニルフラン−２−イルホウ素酸等のフェノキシカルボニル置換フリルホウ素酸類；４−アミノフラン−２−イルホウ素酸、４−ジメチルアミノフラン−２−イルホウ素酸等のアミノ置換フリルホウ素酸類；４−カルバモイルフラン−２−イルホウ素酸、４−モノメチルカルバモイルフラン−２−イルホウ素酸等のアミド置換フリルホウ素酸類；４−メチルスルホニルフラン−２−イルホウ素酸、４−トリルスルホニルフラン−２−イルホウ素酸等のスルホニル置換フリルホウ素酸類；フロロフラン−２−イルホウ素酸類；トリフロロメチルフラン−２−イルホウ素酸等のフロロアルキル置換フリルホウ素酸類；インドール−２−イルホウ素酸、４−メチルインドール−２−イルホウ素酸、３−イソプロピルインドール−２−イルホウ素酸等のアルキル置換インドーリルホウ素酸類；４−イソプロペニルインドール−３−イルホウ素酸等のアルケニル置換インドーリルホウ素酸類；４−エチニルインドール−２−イルホウ素酸等のアルキニル置換インドーリルホウ素酸類；４−ビインドール−２−イルホウ素酸等のアリール置換インドーリルホウ素酸類；３−メトキシインドール−２−イルホウ素酸、４−ブトキシインドール−２−イルホウ素酸等のアルコキシ置換インドーリルホウ素酸類；４−メチルチオインドール−２−イルホウ素酸等のアルキルチオ置換ピリジルホウ素酸類；シアノ置換インドール−２−イルホウ素酸類；ホルミル置換インドーリルホウ素酸類；ニトロ置換インドーリルホウ素酸類；４−アセチルインドール−２−イルホウ素酸類等のアシル置換インドーリルホウ素酸類；４−ベンゾイルインドール−２−イルホウ素酸等のアロイル置換インドーリルホウ素酸類；４−メトキシカルボニルインドール−２−イルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換インドーリルホウ素酸類；４−メチルフェノキシカルボニルインドール−２−イルホウ素酸等のフェノキシカルボニル置換イン���ーリルホウ素酸類；４−アミノインドール−２−イルホウ素酸、４−ジメチルアミノインドール−２−イルホウ素酸等のアミノ置換インドーリルホウ素酸類；４−カルバモイルインドール−２−イルホウ素酸、４−モノメチルカルバモイルインドール−２−イルホウ素酸等のアミド置換インドーリルホウ素酸類；４−メチルスルホニルインドール−２−イルホウ素酸、４−トリルスルホニルインドール−２−イルホウ素酸等のスルホニル置換インドーリルホウ素酸類；フロロインドール−２−イルホウ素酸類；トリフロロメチルインドール−２−イルホウ素酸等のフロロアルキル置換インドーリルホウ素酸類；ベンゾフラン−２−イルホウ素酸、４−メチルベンゾフラン−２−イルホウ素酸、３−イソプロピルベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のアルキル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−イソプロペニルベンゾフラン−３−イルホウ素酸等のアルケニル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−エチニルベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のアルキニル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−ビベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のアリール置換ベンゾフラニルホウ素酸類；３−メトキシベンゾフラン−２−イルホウ素酸、４−ブトキシベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のアルコキシ置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−メチルチオベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のアルキルチオ置換ピリジルホウ素酸類；シアノ置換ベンゾフラン−２−イルホウ素酸類；ホルミル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；ニトロ置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−アセチルベンゾフラン−２−イルホウ素酸類等のアシル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−ベンゾイルベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のアロイル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−メトキシカルボニルベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−メチルフェノキシカルボニルベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のフェノキシカルボニル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−アミノベンゾフラン−２−イルホウ素酸、４−ジメチルアミノベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のアミノ置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−カルバモイルベンゾフラン−２−イルホウ素酸、４−モノメチルカルバモイルベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のアミド置換ベンゾフラニルホウ素酸類；４−メチルスルホニルベンゾフラン−２−イルホウ素酸、４−トリルスルホニルベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のスルホニル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；フロロベンゾフラン−２−イルホウ素酸類；トリフロロメチルベンゾフラン−２−イルホウ素酸等のフロロアルキル置換ベンゾフラニルホウ素酸類；ナフタレン２−イルホウ素酸、４−メチルナフタレン２−イルホウ素酸、３−イソプロピルナフタレン２−イルホウ素酸等のアルキル置換ナフチルホウ素酸類；４−イソプロペニルナフタレン３−イルホウ素酸等のアルケニル置換ナフチルホウ素酸類；４−エチニルナフタレン２−イルホウ素酸等のアルキニル置換ナフチルホウ素酸類；４−ビナフタレン２−イルホウ素酸等のアリール置換ナフチルホウ素酸類；３−メトキシナフタレン２−イルホウ素酸、４−ブトキシナフタレン２−イルホウ素酸等のアルコキシ置換ナフチルホウ素酸類；���−メチルチオナフタレン２−イルホウ素酸等のアルキルチオ置換ピリジルホウ素酸類；シアノ置換ナフタレン２−イルホウ素酸類；ホルミル置換ナフチルホウ素酸類；ニトロ置換ナフチルホウ素酸類；４−アセチルナフタレン２−イルホウ素酸類等のアシル置換ナフチルホウ素酸類；４−ベンゾイルナフタレン２−イルホウ素酸等のアロイル置換ナフチルホウ素酸類；４−メトキシカルボニルナフタレン２−イルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換ナフチルホウ素酸類；４−メチルフェノキシカルボニルナフタレン２−イルホウ素酸等のフェノキシカルボニル置換ナフチルホウ素酸類；４−アミノナフタレン２−イルホウ素酸、４−ジメチルアミノナフタレン２−イルホウ素酸等のアミノ置換ナフチルホウ素酸類；４−カルバモイルナフタレン２−イルホウ素酸、４−モノメチルカルバモイルナフタレン２−イルホウ素酸等のアミド置換ナフチルホウ素酸類；４−メチルスルホニルナフタレン２−イルホウ素酸、４−トリルスルホニルナフタレン２−イルホウ素酸等のスルホニル置換ナフチルホウ素酸類；フロロナフタレン２−イルホウ素酸類；トリフロロメチルナフタレン２−イルホウ素酸等のフロロアルキル置換ナフチルホウ素酸類；３−チエニルホウ素酸、４−メチルチオフェン−３−イルホウ素酸、３−イソプロピルチオフェン−３−イルホウ素酸等のアルキル置換チエニルホウ素酸類；４−イソプロペニルチオフェン−３−イルホウ素酸等のアルケニル置換チエニルホウ素酸類；４−エチニルチオフェン−３−イルホウ素酸等のアルキニル置換チエニルホウ素酸類；４−ビチエニルホウ素酸等のアリール置換チエニルホウ素酸類；３−メトキシチオフェン−３−イルホウ素酸、４−ブトキシチオフェン−３−ホウ素酸等のアルコキシ置換チエニルホウ素酸類；４−メチルチオチオフェン−３−イルホウ素酸等のアルキルチオ置換チエニルホウ素酸類；シアノ置換チオフェンホウ素酸類；ホルミル置換チエニルホウ素酸類；ニトロ置換チエニルホウ素酸類；４−アセチルチオフェンホウ素酸類等のアシル置換チエニルホウ素酸類；４−ベンゾイルチオフェン−３−ホウ素酸等のアロイル置換チエニルホウ素酸類；４−メトキシカルボニルチオフェン−３−イルホウ素酸等のアルコキシカルボニル置換チエニルホウ素酸類；４−メチルフェノキシカルボニルチオフェン−２−イルホウ素酸等のフェノキシカルボニル置換チエニルホウ素酸類；４−アミノチオフェン−２−イルホウ素酸、４−ジメチルアミノチオフェン−２−イルホウ素酸等のアミノ置換チエニルホウ素酸類；４−カルバモイルチオフェン−２−イルホウ素酸、４−モノメチルカルバモイルチオフェン−３−ホウ素酸等のアミド置換ピリジルホウ素酸類；４−メチルスルホニルチオフェン−２−イルホウ素酸、４−トリルスルホニルチオフェン−２−イルホウ素酸等のスルホニル置換チエニルホウ素酸類；フロロチエニルホウ素酸類；トリフロロメチルチエニルホウ素酸等のフロロアルキル置換チエニルホウ素酸類などが挙げられ、また、上記ホウ素酸類の炭素数１〜８のアルキルエステル、炭素数１〜８のアルキル基を有してもよいフェニルエステル、シクロヘキシルエステル、あるいは下記式ａ、ｂ、ｃまたはｄで表される部分構造とのエステル類など
【化１７】
2004315457.tif 000011
（各式中、ｑは１〜４の整数を表し、そしてｒ及びｓはそれぞれ独立に、０〜５の整数を表す。）および上記ホウ素酸類の酸無水物が挙げられる。これらホウ素酸類およびホウ素酸類の酸無水物は２種類以上を混合して用いても何ら差し支えない。
【００２０】
上記のホウ素酸誘導体の使用量は、電子吸引性基置換オレフィン化合物（Ｉ）または（ＩＸ）に対するモル比で、０．１〜５０倍量程度用いることができ、好ましくは０．３〜２０倍量程度の範囲である。
【００２１】
本発明で用いるＰｄ錯体触媒としては、一般式（ＸＩＩＩ）
【化１８】
2004315457.tif 000012
（式中、ＸはＣｌＯ４、ＯＴｆ、ＢＦ４、ＳｂＦ６、ハロゲン原子、アシルオキシ、アルコキシ、ヒドロキシ等のアニオンが挙げられ、好ましくはＣｌＯ４、ＯＴｆ、ＢＦ４、ＳｂＦ６が挙げられる。Ｌ１およびＬ２は配位子を示し、ｍ、ｎおよびｘはそれぞれ０〜６の整数を示す。）で示される錯体が挙げられる。上記で配位子Ｌ１は、ＣＯ，  ＮＯ，  ＮＨ２，  ＮＨ３  などの他に、ニトリル類配位子、オレフィン類配位子、アセチレン類配位子、芳香族化合物配位子、有機含酸素化合物配位子、有機含硫黄化合物配位子、有機含窒素化合物配位子などが挙げられ、好ましくはニトリル類配位子である。Ｌ２はホスフィン配位子が挙げられる。該Ｐｄ錯体触媒は事前に調製したものを使用するか、反応系内で生成させてもよい。
【００２２】
上記Ｌ１の配位子であるニトリル類配位子としてはベンゾニトリル、アセトニトリル、プロピオニトリル、ブチロニトリル等が挙げられ、好ましくはベンゾニトリルである。オレフィン類配位子としては、例えば、エチレン、アリル、ブタジエン、シクロヘキセン、１，３−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、シクロオクタトリエン、ノルボルナジエン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、シクロペンタジエニル、ペンタメチルシクロペンタジエニル、下記一般式（ＸＩＶ）で示される５員環化合物などが挙げられる。
【化１９】
2004315457.tif 000013
（式中、Ｒａ〜Ｒｅは、同一または相異なり、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシル基またはアルキルオキシカルボニル基をそれぞれ示す。）具体的には、ハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などが、アルキル基としては、たとえばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノニル、メンチル、２，３，４−トリメチル−３−ペンチル、２、４−ジメチル−３−ペンチルなどが、アラルキル基としてはベンジル、２−フェニルエチル、２−ナフチルエチル、ジフェニルメチルなどが、アリール基としてはフェニル、ナフチル、ビフェニル、フリル、チオフェニルなどが、アルケニル基としては２−メチル−１−プロペニル、２−ブテニル、トランス−β−スチリル、３−フェニル−１−プロペニル、１−シクロヘキセニルなどが、アルコキシル基としてはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｔ−ブトキシなどが、アリールオキシ基としてはフェノキシなどが、アルキルオキシカルボニル基としてはメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブチルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、フェニルオキシカルボニルなどがそれぞれ例示される。これらの基がさらに置換基で置換されている場合の置換基としては、前記したと同様のハロゲン原子、前記したと同様のアルコキシル基、前記したと同様のアリールオキシ基、メチル、エチル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシルなどの低級アルキル基、ｎ−プロピルチオ、ｔ−ブチルチオなどの低級アルキルチオ基、フェニルチオなどのアリールチオ基、ニトロ基、水酸基などが例示される。置換基はその数は１〜５の任意の数であり、置換位置は任意の位置を選ぶことができる。
【００２３】
アセチレン類配位子としては、アセチレン、１，２−ジメチルアセチレン、１，４−ペンタジイン、１，２−ジフェニルアセチレンなどが例示される。芳香族化合物配位子としては、ベンゼン、ｐ−シメン、メシチレン、ヘキサメチルベンゼン、ナフタレン、アントラセンなどが例示されるが、一般に配位子としてよく用いられる芳香族化合物としては、下記一般式（ＸＶ）で示される環式芳香族化合物が挙げられる。
【化２０】
2004315457.tif 000014
（式中、Ｒａ’〜Ｒｆ’は、同一または相異なり、水素原子、飽和または不飽和炭化水素基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基等を示す。）例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等のアルキル基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアルキル基、ベンジル、ビニル、アリル、フェニル、ナフチルなどの不飽和炭化水素等の基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基等を示すことができる。置換基の数は１〜６の任意の数であり、置換位置は任意である。）有機含酸素化合物配位子としては、例えば、アセテート、ベンゾエート、アセチルアセトナートなどが例示される。有機含硫黄化合物配位子としては、例えば、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルフィド、チオフェン、二硫化炭素、硫化炭素、チオフェノールなどが例示される。有機含窒素化合物配位子としては、例えば、アセトニトリル、ベンゾニトリル、ｔ−ブチルイソシアニド、ピロール−、１，１０−フェナントロリン、２，２’−ビピリジルなどが例示される。
【００２４】
ホスフィン化合物としては、遷移金属を用いる合成などに用いられる公知のホスフィン化合物が使用でき、不斉合成の際には光学活性ホスフィン化合物を使用する。具体的には、単座ホスフィン配位子の例としては、たとえば、（ｔ−Ｂｕ）２ＰＯＨ、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィン、トリ（ｐ−トリル）ホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、（Ｓ）−ＭｏｎｏＰｈｏｓ、（Ｒ）−ＭｏｎｏＰｈｏｓなどの三級ホスフィンが好適なものとして例示される。さらにＲ１  Ｒ２  Ｒ３  が三種とも異なる置換基からなる光学活性ホスフィン配位子、もしくは少なくとも一つの基が光学活性基である光学活性ホスフィン配位子を用いてもよい。
【００２５】
２座ホスフィン配位子の例としては、ビスジフェニルホスフィノメタン、ｄｐｐｅ：ビスジフェニルホスフィノエタン、ビスジフェニルホスフィノプロパン、ビスジフェニルホスフィノブタン、ビスジメチルホスフィノエタン、ビスジメチルホスフィノプロパンなどの２座配位の３級ホスフィン化合物等が好適なものとして例示される。さらに、光学活性２座ホスフィン配位子の例としては、例えば、ＢＩＮＡＰ：２，２′−ビス−（ジフェニルホスフィノ）−１，１′−ビナフチル、およびＢＩＮＡＰのナフチル環にアルキル基やアリール基等の置換基をもつＢＩＮＡＰ誘導体、たとえばＨ８  ＢＩＮＡＰ、ＢＩＮＡＰのリン原子上の１個のベンゼン環にアルキル基置換基を１〜５個有するＢＩＮＡＰ誘導体、たとえば、Ｔｏｌ−ＢＩＮＡＰ：２，２′−ビス−（ジ−ｐ−トリルホスフィノ）−１，１′−ビナフチル、キシリル−ＢＩＮＡＰ：２，２′−ビス〔ビス（３，５−ジメチルフェニル）ホスフィノ〕−１，１′−ビナフチルさらにフッ素置換基をもつＢＩＮＡＰ誘導体、ＢＩＣＨＥＰ：２，２′−ビス−（ジシクロヘキシルホスフィノ）−６，６′−ジメチル−１，１′−ビフェニル、ＢＰＰＦＡ：１−〔１′，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセニル〕エチルジアミン、ＣＨＩＲＡＰＨＯＳ：２，３−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ＣＹＣＰＨＯＳ：１−シクロヘキシル−１，２−ビス−（ジフェニルホスフィノ）エタン、ＤＥＧＰＨＯＳ：１−置換−３，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ピロリジン、ＤＩＯＰ：２，３−Ｏ−イソプロピリデン−２，３−ジヒドロキシ−１，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ブタン、ＤＩＰＡＭＰ：１，２−ビス〔（Ｏ−メトキシフェニル）フェニルホスフィノ〕エタン、ＤｕＰＨＯＳ：（置換−１，２−ビス（ホスホラノ）ベンゼン）、ＮＯＲＰＨＯＳ：５，６−ビス−（ジフェニルホスフィノ）−２−ノルボルネン、ＰＮＮＰ：Ｎ，Ｎ′−ビス−（ジフェニルホスフィノ）−Ｎ，Ｎ′−ビス〔１−フェニルエチル〕エチレンジアミン、ＰＲＯＰＨＯＳ：１，２−ビス−（ジフェニルホスフィノ）プロパン、ＳＫＥＷＰＨＯＳ：２，４−ビス−（ジフェニルホスフィノ）ペンタン、（Ｒ）−１，１‘−ビナフチル−２，２’−ジイルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノホスフィン、（Ｒ）−１，１‘−ビナフチル−２，２’−ジイルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジイソプロピルアミノホスフィン、（Ｒ）−１，１‘−ビナフチル−２，２’−ジイルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノホスフィン、トリメチルベンゼン−１−イルオキシジメチルホスフィン、などが挙げられ、好ましくはｄｐｐｅ、ＣＨＩＲＡＰＨＯＳである。もちろんこの発明に用いることのできるホスフィン配位子はこれらに何ら限定されるものではない。
【００２６】
反応系内でホスフィン化合物をＰｄ化合物に配位させる場合、上記の（光学活性）ホスフィン化合物の使用量は反応条件によって異なるが反応系内に共存するＰｄ化合物に対するモル比で、０．１〜５０倍量程度用いることができ、好ましくは０．９〜５倍量程度の範囲である。
【００２７】
上記の一般式（ＸＩＩＩ）で示されるＰｄ錯体触媒の使用量は反応条件によって異なるが反応基質であるオレフィン化合物に対するモル比で、１／２〜１／１０，０００倍量程度用いることができ、好ましくは１／２０〜１／１，０００倍量程度の範囲である。また、該Ｐｄ錯体触媒はあらかじめ調製したものを使用しても、反応系内で生成させてもよい。
【００２８】
本発明のパラジウム錯体触媒を利用した電子吸引性基置換化合物の製造に用いられる溶媒としては、反応に悪影響を与えなければ特に限定はなく、例えば、反応原料、触媒系を溶解するものが好ましく用いられる。具体例としては例えばトルエン、キシレンなどの芳香族溶媒、シクロヘキサン、ヘプタン、ペンタン、ヘキサンなどの炭化水素系溶媒、塩化メチレンなどのハロゲン含有炭化水素系溶媒、エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル系溶媒、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール、ベンジルアルコールなどのアルコール系溶媒、アセトニトリル、ＤＭＦ、Ｎ−メチルピロリドン、ＤＭＳＯなどヘテロ原子を含む有機溶媒、および水を用いることができ、好ましくはシクロヘキサン、ヘプタン等の炭化水素系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ＤＭＥなどのエーテル系溶媒、キシレン、トルエン等の芳香族溶媒である。  これら溶媒は単独で用いることも、混合溶媒として用いることもできる。溶媒の使用量は反応基質の溶解度などにより適宜決めることができる。
【００２９】
反応温度は、通常、−４０〜２００℃程度の範囲で行うことができるが、好ましくは、５０〜１２０℃程度で反応を実施することができる。また、反応中に酸素による触媒の失活を防ぐ為に、反応は不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。例えば、窒素ガス、アルゴンガスなどである。また、反応圧力は特に制限されないが、通常大気圧で行われる。
【００３０】
本発明で用いられる水の使用量は、使用するボロン酸誘導体１００重量部に対して０〜１５０００重量部、好ましくは０〜１５００重量部程度である。
【００３１】
本発明では特に（ＶＩ）または（ＸＩＩ）のヘック反応成績体の生成比を増加させることを目的とした場合は塩基の使用が望ましく、例えばアミン類、アルカリ金属の水酸化物またはその弱酸との塩、アルカリ土類金属の水酸化物またはその弱酸との塩及び四級アンモニウムの水酸化物またはその弱酸との塩などが用いられる。好ましくは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、炭酸セシウム、リン酸三カリウム及びリン酸三カリウム２水和物、水酸化リチウムなどである。その使用量は、ホウ素酸誘導体１モルに対して０．０００１〜５モルであり、好ましくは０．００１〜３モルである。
【００３２】
反応時間は反応基質濃度、温度、等の反応条件によって異なるが通常、数分から３０時間程度で反応は完結する。
【００３３】
本発明における反応は反応形式がバッチ式においても連続式においても実施することができる。
【００３４】
かくして、得られる一般式（ＶＩ），（ＸＩＩ）で示されるヘック反応成績体である電子吸引性基置換化合物の具体例として例えば（２Ｅ，４Ｅ）−ペンタジエン酸、（２Ｚ）−ペンタジエン酸、（２Ｅ，４Ｅ）−ヘキサジエン酸、（２Ｅ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエン酸、（２Ｚ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエン酸、（２Ｅ，４Ｅ）−３−メチル−２，４−ペンタジエン酸、（２Ｅ，４Ｅ）−２−メチル−２，４−ペンタジエン酸、（２Ｅ，４Ｅ）−ペンタジエン酸  メチル、（Ｚ）−ペンタジエン酸  メチル、（２Ｅ，４Ｅ）−ヘキサジエン酸  メチル、（２Ｅ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエン酸  メチル、（２Ｚ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエン酸  メチル、（２Ｅ，４Ｅ）−３−メチル−２，４−ペンタジエン酸  メチル、（２Ｅ，４Ｅ）−２−メチル−２，４−ペンタジエン酸  メチル、（２Ｅ，４Ｅ）−ペンタジエニル  メチル  ケトン、（Ｚ）−ペンタジエニルメチル  ケトン、（２Ｅ，４Ｅ）−ヘキサジエニル  メチル  ケトン、（２Ｅ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエニル  メチル  ケトン、（２Ｚ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエニル  メチル  ケトン、（２Ｅ，４Ｅ）−３−メチル−２，４−ペンタジエニル  メチル  ケトン、（２Ｅ，４Ｅ）−２−メチル−２，４−ペンタジエニル  メチル  ケトン、（２Ｅ，４Ｅ）−ペンタジエナール、（Ｚ）−ペンタジエナール、（２Ｅ，４Ｅ）−ヘキサジエナール、（２Ｅ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエナール、（２Ｚ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエナール、（２Ｅ，４Ｅ）−３−メチル−２，４−ペンタジエナール、（２Ｅ，４Ｅ）−２−メチル−２，４−ペンタジエナール、（２Ｅ，４Ｅ）−ペンタジエンアミド、（Ｚ）−ペンタジエンアミド、（２Ｅ，４Ｅ）−ヘキサジエンアミド、（２Ｅ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエンアミド、（２Ｚ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエンアミド、（２Ｅ，４Ｅ）−３−メチル−２，４−ペンタジエンアミド、（２Ｅ，４Ｅ）−２−メチル−２，４−ペンタジエンアミド、（２Ｅ，４Ｅ）−ペンタジエノニトリル、（Ｚ）−ペンタジエノニトリル、（２Ｅ，４Ｅ）−ヘキサジエノニトリル、（２Ｅ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエノニトリル、（２Ｚ，４Ｚ）−２，４−ヘキサジエノニトリル、（２Ｅ，４Ｅ）−３−メチル−２，４−ペンタジエノニトリル、（２Ｅ，４Ｅ）−２−メチル−２，４−ペンタジエノニトリル、３−ビニル−２−シクロヘキセノン、３−（１−プロペニル）−２−シクロヘキセノン、３−（１，３−ブタンジエニル）−２−シクロヘキセノン、３−（３−メチル−１−ブテニル）−２−シクロヘキセノン、３−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２−シクロヘキセノン、３−（ピロール−２−イル）−２−シクロヘキセノン、３−（２−チエニル）−２−シクロヘキセノン、３−（２−フリル）−２−シクロヘキセノン、３−フェニル−２−シクロヘキセノン、３−（２−ナフチル）−２−シクロヘキセノン、３−（インドール−３−イル）−２−シクロヘキセノン、３−（ベンゾフラン−３−イル）−２−シクロヘキセノン、３−ビニル−２−シクロペンテノン、３−（１−プロペニル）−２−シクロペンテノン、３−（１，３−ブタンジエニル）−２−シクロペンテノン、３−（３−メチル−１−ブテニル）��２−シクロペンテノン、３−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２−シクロペンテノン、３−ピロール−２−イル−２−シクロペンテノン、３−（２−チエニル）−２−シクロペンテノン、３−（２−フリル）−２−シクロペンテノン、３−フェニル−２−シクロペンテノン、３−ナフチル−２−シクロペンテノン、３−（インドール−３−イル）−２−シクロペンテノン、３−（ベンゾフラン−３−イル）−２−シクロペンテノン、３−ビニル−２−シクロヘプテノン、３−（１−プロペニル）−２−シクロヘプテノン、３−（１，３−ブタンジエニル）−２−シクロヘプテノン、３−（３−メチル−１−ブテニル）−２−シクロヘプテノン、３−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２−シクロヘプテノン、３−ピロール−２−イル−２−シクロヘプテノン、３−（２−チエニル）−２−シクロヘプテノン、３−（２−フリル）−２−シクロヘプテノン、３−フェニル−２−シクロヘプテノン、３−ナフチル−２−シクロヘプテノン、３−（インドール−３−イル）−２−シクロヘプテノン、３−（ベンゾフラン−３−イル）−２−シクロヘプテノン、４−ビニル（２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン）、４−（１−プロペニル）−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−（１，３−ブタンジエニル）−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−（３−メチル−１−ブテニル）−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−ピロール−２−イル−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−（２−チエニル）−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−（２−フリル）−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−フェニル−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−ナフチル−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−（インドール−３−イル）−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、４−（ベンゾフラン−３−イル）−２Ｈ−５，６−ジヒドロピラン−２−オン、６−ビニル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−（１−プロペニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−（１，３−ブタンジエニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−（３−メチル−１−ブテニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−ピロール−２−イル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−（２−フリル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−フェニル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−ナフチル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−（インドール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−（ベンゾフラン−３−イル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−ピラン−４−オン、６−ビニル−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−（１−プロペニル）−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−（１，３−ブタンジエニル）−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−（３��メチル−１−ブテニル）−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−ピロール−２−イル−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−（２−チエニル）−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−（２−フリル）−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−ナフチル−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−（インドール−３−イル）−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−（ベンゾフラン−３−イル）−４Ｈ−１，３−オキサチイン−４−オン、６−ビニル−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−（１−プロペニル）−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−（１，３−ブタンジエニル）−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−（３−メチル−１−ブテニル）−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−ピロール−２−イル−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−（２−チエニル）−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−（２−フリル）−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−フェニル−−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−ナフチル−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−（インドール−３−イル）−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−（ベンゾフラン−３−イル）−２Ｈ，４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オン、６−ビニル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−（１−プロペニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−（１，３−ブタンジエニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−（３−メチル−１−ブテニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−ピロール−２−イル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−（２−フリル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−フェニル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−ナフチル−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−（インドール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−（ベンゾフラン−３−イル）−２，３−ジヒドロ−４Ｈ−チオピラン−４−オン、６−ビニル−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−（１−プロペニル）−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−（１，３−ブタンジエニル）−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−（３−メチル−１−ブテニル）−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−ピロール−２−イル−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−（２−フリル）−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−フェニル−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６��ナフチル−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−（インドール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、６−（ベンゾフラン−３−イル）−２，３−ジヒドロ−４−ピリドン、３−ビニル−２−シクロペンテン−１−オン、３−（１−プロペニル）−２−シクロペンテン−１−オン、３−（１，３−ブタンジエニル）−２−シクロペンテン−１−オン、３−（３−メチル−１−ブテニル）−２−シクロペンテン−１−オン、３−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２−シクロペンテン−１−オン、３−ピロール−２−イル−２−シクロペンテン−１−オン、３−（２−チエニル）−２−シクロペンテン−１−オン、３−（２−フリル）−２−シクロペンテン−１−オン、３−フェニル−２−シクロペンテン−１−オン、３−ナフチル−２−シクロペンテン−１−オン、３−（インドール−３−イル）−２−シクロペンテン−１−オン、３−（ベンゾフラン−３−イル）−２−シクロペンテン−１−オン、４−ビニル−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−（１−プロペニル）−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−（１，３−ブタンジエニル）−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−（３−メチル−１−ブテニル）−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−ピロール−２−イル−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−（２−チエニル）−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−（２−フリル）−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−フェニル−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−ナフチル−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−（インドール−３−イル）−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、４−（ベンゾフラン−３−イル）−２，５−ジヒドロ−２−フラノン、５−ビニル−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−（１−プロペニル）−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−（１，３−ブタンジエニル）−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−（３−メチル−１−ブテニル）−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−ピロール−２−イル−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−（２−チエニル）−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−（２−フリル）−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−フェニル−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−ナフチル−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−（インドール−３−イル）−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、５−（ベンゾフラン−３−イル）−２，３−ジヒドロ−３−フラノン、４−ビニル−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−（１−プロペニル）−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−（１，３−ブタンジエニル）−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−（３−メチル−１−ブテニル）−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−ピロール−２−イル−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−（２−チエニル）−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−（２−フリル）−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−フェニル−１，２−ジヒ��ロナフタレン−２−オン、４−ナフチル−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−（インドール−３−イル）−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オン、４−（ベンゾフラン−３−イル）−１，２−ジヒドロナフタレン−２−オンなどが挙げられる。
【００３５】
一般式（Ｖ）、（ＸＩ）で示されるマイケル付加物である電子吸引性基置換化合物の具体例として例えば、４−ペンテン酸、３−メチル−４−ペンテン酸、４−ヘキセン酸、３−メチル−２，４−ヘキセン酸、２−メチル−４−ペンテン酸、３−メトキシ−４−ペンテン酸、３−メチルチオ−４−ペンテン酸、２，３−ジメチル−４−ペンテン酸、２，３−ジメチル−４−ヘキセン酸、４−フェニルー４−ペンテン酸、５−シアノ−３−メチル−４−ペンテン酸、５−シアノ−４−ヘキセン酸、５−ホルミル−４−ヘキセン酸、２−メチル−４−ペンテン酸、３−メトキシ−４−ペンテン酸、３−メチルチオ−４−ペンテン酸、２，３−ジメチル−４−ペンテン酸、２，３−ジメチル−４−ヘキセン酸、４−ペンテン酸メチル、３−メチル−４−ペンテン酸  メチル、４−ヘキセン酸  メチル、３−メチル−２，４−ヘキセン酸  メチル、２−メチル−４−ペンテン酸  メチル、３−メトキシ−４−ペンテン酸  メチル、３−メチルチオ−４−ペンテン酸  メチル、２，３−ジメチル−４−ペンテン酸  メチル、２，３−ジメチル−４−ヘキセン酸  メチル、４−フェニルー４−ペンテン酸  メチル、５−シアノ−３−メチル−４−ペンテン酸  メチル、５−シアノ−４−ヘキセン酸  メチル、５−ホルミル−４−ヘキセン酸  メチル、２−メチル−４−ペンテン酸  メチル、３−メトキシ−４−ペンテン酸  メチル、３−メチルチオ−４−ペンテン酸  メチル、２，３−ジメチル−４−ペンテン酸  メチル、２，３−ジメチル−４−ヘキセン酸  メチル、１−ブテン−４−イル  メチル  ケトン、３−メチル−１−ブテン−４−イル  メチル  ケトン、２−ペンテン−５−イル  メチル  ケトン、２−メチルペンテン−５−イル  メチル  ケトン、３−メチル−１−ブテン−４−イル  エチル  ケトン、３−メトキシ−１−ブテン−４−イル  メチル  ケトン、３−メチルチオ−１−ブテン−４−イル  ケトン、３，４−ジメチル−１−ブテン−４−イル  メチル  ケトン、１−フェニル−１−ブテン−４−イル  メチル  ケトン、３−シアノ−１−ブテン−４−イル  ケトン、３−ホルミル−１−ブテン−４−イル  ケトン、４−ブテンアルデヒド、（４−フェニルー４−ペンテンアルデヒド、５−シアノ−３−メチル−４−ペンテンアルデヒド、５−シアノ−４−ヘキセンアルデヒド、５−ホルミル−４−ヘキセンアルデヒド、２−メチル−４−ペンテンアルデヒド、３−メトキシ−４−ペンテンアルデヒド、３−メチルチオ−４−ペンテンアルデヒド、２，３−ジメチル−４−ペンテンアルデヒド、２，３−ジメチル−４−ヘキセンアルデヒド、４−ブテンアミド、（４−フェニルー４−ペンテンアミド、５−シアノ−３−メチル−４−ペンテンアミド、５−シアノ−４−ヘキセンアミド、５−ホルミル−４−ヘキセンアミド、２−メチル−４−ペンテンアミド、３−メトキシ−４−ペンテンアミド、３−メチルチオ−４−ペンテンアミド、２，３−ジメチル−４−ペンテンアミド、２，３−ジメチル−４−ヘキセンアミド、４−ブテノニトリル、（４−フェニルー４−ペンテノニトリル、５−シアノ−３−メチル−４−ペンテノニトリル、５−シアノ−４−ヘキセノニトリル、５−ホルミル−４−ヘキセノニトリル、２−メチル−４−ペンテノニトリル、３−メトキシ−４−ペンテノニトリル、３−メチルチオ−４−ペンテノニトリル、２，３−ジメチル−４−ペンテノニトリル、２，３−ジメチル−４−ヘキセノニトリル、３−ビニルシクロヘキサノン、３−（１−プロペニル）シクロヘキサノン、３−（１，３−ブタンジエニル）−２−シクロヘキサノン、３−（３−メチル−１−ブテニル）シクロヘキサノン、３−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）シクロヘキサノン、３−ピロール−２−イルシクロヘキサノン、３−（２−チエニル）シクロヘキサノン、３−（２−フリル）シクロヘキサノン、３−フェニルシクロヘキサノン、３−ナフチルシクロヘキサノン、３−（インドール−３−イル）シクロヘキサノン、３−（ベンゾフラン−３−イル）シクロヘキサノン、４−ビニルテトラヒドロピラン−２−オン、４−（１−プロペニル）テトラヒドロピラン−２−オン、４−（１，３−ブタンジエニル）テトラヒドロピラン−２−オン、４−（３−メチル−１−ブテニル）テトラヒドロピラン−２−オン、４−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−テトラヒドロピラン−２−オン、４−ピロール−２−イルテトラヒドロピラン−２−オン、４−（２−チエニル）テトラヒドロピラン−２−オン、４−（２−フリル）テトラヒドロピラン−２−オン、４−フェニルテトラヒドロピラン−２−オン、４−ナフチルテトラヒドロピラン−２−オン、４−（インドール−３−イル）テトラヒドロピラン−２−オン、４−（ベンゾフラン−３−イル）テトラヒドロピラン−２−オン、２−ビニルテトラヒドロピラン−４−オン、２−（１−プロペニル）テトラヒドロピラン−４−オン、２−（１，３−ブタンジエニル）テトラヒドロピラン−４−オン、２−（３−メチル−１−ブテニル）テトラヒドロピラン−４−オン、２−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）テトラヒドロピラン４−オン、２−ピロール−２−イルテトラヒドロピラン−４−オン、２−（２−チエニル）テトラヒドロピラン−４−オン、２−（２−フリル）テトラヒドロピラン−４−オン、２−フェニルテトラヒドロピラン−４−オン、２−ナフチルテトラヒドロピラン−４−オン、２−（インドール−３−イル）テトラヒドロピラン−４−オン、２−（ベンゾフラン−３−イル）テトラヒドロピラン−４−オン、６−ビニル−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−（１−プロペニル）−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−（１，３−ブタンジエニル）−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−（３−メチル−１−ブテニル）−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−ピロール−２−イル−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−（２−チエニル）−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−（２−フリル）−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−ナフチル−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−（インドール−３−イル）−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−（ベンゾフラン−３−イル）−４Ｈ−１，３−オキサチアン−４−オン、６−ビニル−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−（１−プロペニル）−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−（１，３−ブタンジエニル）−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−（３−メチル−１−ブテニル）−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−ピロール−２−イル−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−（２−チエニル）−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−（２−フリル）−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−フェニル−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−ナフチル−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−（インドール−３−イル）−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、６−（ベンゾフラン−３−イル）−１，３−ペルヒドロオキサジン−４−オン、２−ビニルテトラヒドロチオピラン−４−オン、２−（１−プロペニル）テトラヒドロチオピラン−４−オン、２−（１，３−ブタンジエニル）テトラヒドロチオピラン−４−オン、２−（３−メチル−１−ブテニル）テトラヒドロチオピラン−４−オン、２−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）テトラヒドロチオピラン−４−オン、２−ピロール−２−イルテトラヒドロチオピラン−４−オン、２−（２−チエニル）テトラヒドロチオピラン−４−オン、２−（２−フリル）テトラヒドロチオピラン−４−オン、２−フェニルテトラヒドロチオピラン−４−オン、２−ナフチルテトラヒドロチオピラン−４−オン、２−（インドール−３−イル）テトラヒドロチオピラン−４−オン、２−（ベンゾフラン−３−イル）テトラヒドロチオピラン−４−オン、２−ビニルピペリジン−４−オン、２−（１−プロペニル）ピペリジン−４−オン、２−（１，３−ブタンジエニル）ピペリジン−４−オン、２−（３−メチル−１−ブテニル）ピペリジン−４−オン、２−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）ピペリジン−４−オン、２−ピロール−２−イルピペリジン−４−オン、２−（２−チエニル）ピペリジン−４−オン、２−（２−フリル）ピペリジン−４−オン、２−フェニルピペリジン−４−オン、２−ナフチルピペリジン−４−オン、２−（インドール−３−イル）ピペリジン−４−オン、２−（ベンゾフラン−３−イル）ピペリジン−４−オン、３−ビニルシクロペンタノン、３−（１−プロペニル）シクロペンタノン、３−（１，３−ブタンジエニル）シクロペンタノン、３−（３−メチル−１−ブテニル）シクロペンタノン、３−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）シクロペンタノン、３−ピロール−２−イルシクロペンタノン、３−（２−チエニル）シクロペンタノン、３−（２−フリル）シクロペンタノン、３−フェニルシクロペンタノン、３−ナフチルシクロペンタノン、３−（インドール−３−イル）シクロペンタノン、３−（ベンゾフラン−３−イル）シクロペンタノン、４−ビニルテトラヒドロフラン−２−オン、４−（１−プロペニル）テトラヒドロフラン−２−オン、４−（１，３−ブタンジエニル）テトラヒドロフラン−２−オン、４−（３−メチル−１−ブテニル）テトラヒドロフラン−２−オン、４−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）テトラヒドロフラン−２−オン、４−ピロール−２−イルテトラヒドロフラン−２−オン、４−（２−チエニル）テトラヒドロフラン−２−オン、４−（２−フリル）テトラヒドロフラン−２−オン、４−フェニルテトラヒドロフラン−２−オン、４−ナフチルテトラヒドロフラン−２−オン、４−（インドール−３−イル）テトラヒドロフラン−２−オン、４−（ベンゾフラン−３−イル）テトラヒドロフラン−２−オン、５−ビニルテトラヒドロフラン−３−オン、５−（１−プロペニル）テトラヒドロフラン−３−オン、５−（１，３−ブタンジエニル）テトラヒドロフラン−３−オン、５−（３−メチル−１−ブテニル）テトラヒドロフラン−３−オン、５−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）テトラヒドロフラン−３−オン、５−ピロール−２−イルテトラヒドロフラン−３−オン、５−（２−チエニル）テトラヒドロフラン−３−オン、５−（２−フリル）テトラヒドロフラン−３−オン、５−フェニルテトラヒドロフラン−３−オン、５−ナフチルテトラヒドロフラン−３−オン、５−（インドール−３−イル）テトラヒドロフラン−３−オン、５−（ベンゾフラン−３−イル）テトラヒドロフラン−３−オン、４−ビニル−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−（１−プロペニル）−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−（１，３−ブタンジエニル）−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−（３−メチル−１−ブテニル）−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−（２，３−ジメチル−１−ブテニル）−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−ピロール−２−イル−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−（２−チエニル）−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−（２−フリル）−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−フェニル−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−ナフチル−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−（インドール−３−イル）−テトラヒドロフナフタレン−２−オン、４−（ベンゾフラン−３−イル）−テトラヒドロフナフタレン−２−オンなどが挙げられる。
【００３６】
本反応はＲ体またはＳ体の光学活性体、ラセミ体或いは如何なる光学純度の目的物にも適用できる。
【００３７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。
【００３８】
（実施例１）３−フェニルシクロヘキサノンの合成
［Ｐｄ（ｄｐｐｅ）（ＰｈＣＮ）２］（ＳｂＦ６）２  ５．９ｍｇとフェニルボロン酸１８３．４ｍｇを仕込み反応系内をアルゴン置換し、ＴＨＦ６ｍｌ、２−シクロヘキセノン９６ｍｇそして水０．６ｇを追加した後、２０℃で２４時間攪拌した。反応液にＭＴＢＥ３０ｍｌを加え、有機層を飽和重曹水３ｍｌで２回洗浄した。有機層を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、３−フェニルシクロヘキサノン（１６７．２ｍｇ、収率：９６％）を得た。
【００３９】
（実施例２）３−フェニル−２−シクロヘキセノンの合成
［Ｐｄ（ｄｐｐｅ）（ＰｈＣＮ）２］（ＳｂＦ６）２  ５．９ｍｇとフェニルボロン酸１８３．４ｍｇを仕込み反応系内をアルゴン置換し、ＴＨＦ６ｍｌ、２−シクロヘキセノン９６ｍｇ、水０．６ｇおよび炭酸カリウム１６６ｍｇを追加した後、２０℃で２４時間攪拌した。ＭＴＢＥ１０ｍｌで３回抽出し、有機層を飽和重曹水３ｍｌで２回洗浄した。有機層を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、３−フェニル−２−シクロヘキセノン（８２．７ｍｇ、収率：４８％）を得た。
【００４０】
（実施例３）（Ｒ）−３−フェニルシクロヘキサノンの合成
［Ｐｄ（（Ｒ，Ｒ）−ｃｈｉｒａｐｈｏｓ）（ＰｈＣＮ）２］（ＳｂＦ６）２  ６．０ｍｇ、フェニルボロン酸１８３．４ｍｇを仕込み、反応系内をアルゴン置換し、ＴＨＦ６ｍｌ、２−シクロヘキセノン９６ｍｇそして水０．０５４ｍｇを追加した後、３０℃で２４時間攪拌した。反応液にＭＴＢＥ３０ｍｌを加え、有機層を飽和重曹水３ｍｌで２回洗浄した。有機層を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、（Ｒ）−３−フェニルシクロヘキサノン（収率９０％、光学純度９５％ｅｅ）を得た。
【００４１】
（実施例４）１−（３−フェニル）ヘキサナールの合成
電子吸引性基置換オレフィン化合物として１−ヘキセナールを用いた以外は実施例３と同様に操作を行い、１−（３−フェニル）ヘキサナール（収率８７％、光学純度９２％ｅｅ）を得た。
【００４２】
（実施例５）（２−フェニルヘプタン−１−イル）メチルケトンの合成
電子吸引性置換基置換オレフィン化合物として１−ヘプテニル  メチル  ケトンを用いた以外は実施例３と同様に操作を行い、（２−フェニルヘプタン−１−イル）メチル  ケトン（収率８７％、光学純度９２％ｅｅ）を得た。
【００４３】
（実施例６）（Ｒ）−３−フェニルシクロヘキサノンの合成
［Ｐｄ（（Ｒ）−１，１‘−ビナフチル−２，２’−ジイルオキシ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノホスフィン）（ＰｈＣＮ）２］（ＳｂＦ６）２（６．０ｍｇ）、フェニルボロン酸１８３．４ｍｇを仕込み反応系内をアルゴン置換し、ＴＨＦ６ｍｌ、２−シクロヘキセノン９６ｍｇそして水０．０５４ｍｇを追加した後、３０℃で４時間攪拌した。反応液にＭＴＢＥ３０ｍｌを加えた後、飽和重曹水３ｍｌで２回洗浄した。有機層を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルクロマトグラフィーで精製し、（Ｒ）−３−フェニルシクロヘキサノン（収率９０％、光学純度９５％ｅｅ）を得た。
【００４４】
【発明の効果】
本発明の製造法によれば、ヘック反応成績体、マイケル付加反応成績体、不斉マイケル付加反応成績体を反応条件等の調節によって自在に作り分けることができる。本発明で製造される多様な（光学活性）電子吸引性基置換化合物は医農薬中間体等のファインケミカルスとして有用である。