(57)【要約】【課題】高い嵩密度のセルロースエーテル配合物ならびに簡単にセルロースエーテルの嵩密度を増加させ、同時に必要に応じて、粉末度の影響をよりいっそう微細な製品に及ぼすことも可能である方法を提供する。【解決手段】添加剤無水セルロースエーテルを基礎とする、澱粉、澱粉エーテル、グアール、グアールエーテルおよびキサンタン０．１〜１０質量％が水溶液または粉末として計量供給されており、混合しながらおよび場合によってはさらに水を添加しながら、ポリアクリルアミドが水溶液として湿潤セルロースエーテルの質量に対して２５％〜７５％の範囲内の湿分含量を有する含水セルロースエーテルに計量供給されている。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）セルロースエーテル、
ｂ）無水セルロースエーテルを基礎とする、澱粉、澱粉エーテル、グアール、グアールエーテルおよびキサンタンから選択される添加剤０．１〜１０質量％、
ｃ）場合によっては無水セルロースエーテルを基礎とするポリアクリルアミド０．０５〜１質量％および
ｄ）場合によっては他の添加剤からなるセルロースエーテル配合物において、添加剤ｂ）が水溶液または粉末として計量供給されており、混合しながらおよび場合によってはさらに水を添加しながら、ポリアクリルアミドｃ）が水溶液として湿潤セルロースエーテルの質量に対して２５％〜７５％の範囲内の湿分含量を有する含水セルロースエーテルに計量供給されていることを特徴とする、セルロースエーテル配合物。
【請求項２】
増加した嵩密度のセルロースエーテル配合物の製造法において、
ａ）澱粉、澱粉エーテル、グアール、グアールエーテルまたはキサンタンから選択された添加剤０．１〜１０質量％を前記配合物の全質量に対して２５〜７５質量％の範囲内の湿分含量を有する含水セルロースエーテル中に水溶液または粉末の形で計量供給し、この場合質量％は、無水セルロースエーテルに対するものであり、
ｂ）必要に応じてポリアクリルアミド０．０１〜１質量％を水溶液の形で計量供給し、この場合質量％は、無水セルロースエーテルに対するものであり、
ｃ）必要に応じて、混合しながら、必要に応じてさらに水を添加しながら、さらに添加剤を計量供給し、その後に配合物を微粉砕し、乾燥させることを特徴とする、増加した嵩密度のセルロースエーテル配合物の製造法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
増加した嵩密度を有するセルロースエーテル配合物、建築材料系への該セルロースエーテル配合物の使用およびセルロースエーテルの嵩密度を増加させるための方法が記載されている。
【背景技術】
【０００２】
セルロースエーテルの卓越した性質に関連して、セルロースエーテルは、多種多様な用途に、例えば増粘剤、接着剤、結合剤、分散剤、保水剤、保護コロイド、安定剤ならびに懸濁剤、乳化剤および被膜形成剤として使用されている。
【０００３】
通常、セルロースエーテルは、セルロースをアルカリ温浸し、その後にエーテル化剤、例えば塩化メチル、酸化エチレンおよび酸化プロピレンでエーテル化することによって製造される。しかし、工業的用途に適している製品は、反応後に得られた粗製セルロース誘導体を洗浄し、圧縮し、微粉砕し、かつ乾燥させた後に製造される。殊に、セルロース誘導体の圧縮、微粉砕および乾燥は、高いレベルの投資費用に関連した費用の多大な装置を含む。
【０００４】
従って、メチルヒドロキシエチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロースおよびメチルセルロースならびにこれらの生成物の誘導体は、幾つかの場合には、用途に必要とされる粉末度および嵩密度をもたらすことが不可能であるかまたは極めて困難である。これは、特に当該生成物が高度なメチル化および／または低度のヒドロキシアルキル化を有する場合である。
【０００５】
高い嵩密度は、混合によるセメント質系またはプラスター系への簡単な配合を保証することを含むために、セルロースエーテルにおいて必要とされる。また、増加した嵩密度は、包装および運搬に関連した利点を提供する。それというのも、所定の質量に対して、運搬しなければならない体積は、少ないからである。
【０００６】
アルキル置換は、セルロースエーテル化学において、一般にＤＳによって記載されている。ＤＳは、無水グルコース単位１つ当たりの置換されたＯＨ基の平均的な数である。メチル置換は、例えばＤＳ（メチル）またはＤＳ（Ｍ）として規定されている。
【０００７】
ヒドロキシアルキル置換は、通常、ＭＳによって記載される。ＭＳは、無水グルコース単位１モル当たりエーテル形で結合されたエーテル化剤の平均的なモル数である。エーテル化試薬酸化エチレンを用いてのエーテル化は、例えばＭＳ（ヒドロキシエチル）またはＭＳ（ＨＥ）として規定されている。従って、エーテル化剤酸化プロピレンを用いてのエーテル化は、ＭＳ（ヒドロキシプロピル）またはＭＳ（ＨＰ）として規定されている。
【０００８】
セルロースエーテルと他の添加剤または助剤との組合せにより、工業的用途のための配合物において特殊な性質を設定することができることは、久しく公知である。
【０００９】
米国特許第４６５４０８５号明細書には、成分が澱粉エーテルおよびポリアクリルアミドを含む多重成分の添加剤が記載されている。量比は、有利に次のように規定されている：９５〜７５：２０〜５：１セルロースエーテル：澱粉エーテル：ポリアクリルアミド。
【００１０】
米国特許第４６５４０８５号明細書においては、添加剤は、粉末の形で、同様に粉末の形で存在するセルロースエーテル中に混合され、したがってセルロースエーテルの嵩密度および粉末度は、影響を受けない。
【００１１】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１００４１３１１号明細書には、湿潤セルロースエーテルを添加剤または添加剤の混合物と水性懸濁液または有機懸濁液の形で混合し、その後に生じる混合物を乾燥させることによって特徴付けられている、セルロースエーテルを変性させる方法が記載されている。
【００１２】
ドイツ連邦共和国特許出願公開第１００４１３１１号明細書においては、添加剤は、粉末の形で配合されず、澱粉エーテルは、全く使用されていない。
【００１３】
欧州特許出願公開第１１２７９１０号明細書および欧州特許出願公開第１１２７８９５号明細書には、セルロース誘導体を併用して微粉砕／乾燥する方法が記載されている。これら２つの欧州特許出願公開明細書には、微粉砕／乾燥を併用する前に微粉砕された材料への澱粉エーテル添加剤の添加の可能性が記載されている。しかし、欧州特許出願公開第１１２７９１０号明細書にも欧州特許出願公開第１１２７８９５号明細書にも、どの位の量が有利であり、どのようにして添加剤の添加を行なうことができ、どの澱粉エーテルを有利に使用することができるかについては、何も記載されていない。
【００１４】
側鎖は、ツァイゼル定量法により測定される（刊行物：G. BartelmusおよびR. Ketterer, Z. Anal. Chem. 286 (1977) 161-190）。
【特許文献１】米国特許第４６５４０８５号明細書
【特許文献２】米国特許第４６５４０８５号明細書
【特許文献３】ドイツ連邦共和国特許出願公開第１００４１３１１号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第１１２７９１０号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第１１２７８９５号明細書
【非特許文献１】G. BartelmusおよびR. Ketterer, Z. Anal. Chem. 286 (1977) 161-190
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１５】
従って、本発明の目的は、高い嵩密度のセルロースエーテル配合物ならびに簡単にセルロースエーテルの嵩密度を増加させ、同時に必要に応じて、粉末度の影響をよりいっそう微細な製品に及ぼすことも可能である方法を提供することであった。
【課題を解決するための手段】
【００１６】
例えば、セルロースエーテルの洗浄後に、存在する含水セルロースエーテルを澱粉エーテルと混合し、水の添加下および混合下に生じる混合物を、その後の処理工程にとって理想的な含水量にもたらすことによって、前記目的を達成することができた。必要に応じて、ポリアクリルアミド添加剤を十分に添加することによって、相乗効果を生じさせることができる。使用される澱粉エーテルの量は、無水セルロースに対して０．１〜１０質量％であり、使用される場合には、ポリアクリルアミドの量は、無水セルロースエーテルに対して０．０５〜１．０質量％である。ここでは、澱粉エーテルは、水溶液の形または好ましくは粉末の形で添加され、一方で、ポリアクリルアミドは、水溶液として計量供給される。こうして、添加剤で処理されたセルロースエーテルは、乾燥されかつ微粉砕され、また、微粉砕および乾燥を１工程で行なうことも可能である。
【００１７】
従って、本発明は、
ａ）セルロースエーテル、
ｂ）無水セルロースエーテルを基礎とする、澱粉、澱粉エーテル、グアール、グアールエーテルおよびキサンタン０．１〜１０質量％、
ｃ）場合によっては無水セルロースエーテルを基礎とするポリアクリルアミド０．０５〜１質量％および
ｄ）場合によっては他の添加剤からなるセルロースエーテル配合物を提供し、この場合には、添加剤ｂ）が水溶液または有利に粉末として計量供給されており、混合しながらおよび場合によってはさらに水を添加しながら、ポリアクリルアミドｃ）が水溶液として湿潤セルロースエーテルの質量に対して２５％〜７５％の範囲内の湿分含量を有する含水セルロースエーテルに計量供給されていることによって特徴付けられている。
【００１８】
本発明のこのような配合物は、意外なことに、明らかに増加された嵩密度を示し、必要に応じて澱粉エーテル添加剤および場合によってはポリアクリルアミド添加剤で処理されていない生成物と比較して明らかに増加された粉末度を示す。
【００１９】
本発明において、今や、意外なことに、澱粉エーテルおよび必要に応じてポリアクリルアミドを含水セルロースエーテル中に配合する場合に、製品の嵩密度および可能な場合には、粉末度にプラスに影響を及ぼすことを見出すことができた。有利な性質を達成するために、さらに粉末状の添加剤を、付加的に米国特許第４６５４０８５号明細書の記載に応じて、多成分系添加剤を形成させることに関連して、既に含水セルロースエーテル中に配合され、既に添加剤で処理されたセルロースエーテル中に配合された澱粉エーテルおよびポリアクリルアミドの量に混合することができ、この場合には、使用される量に関連して含水セルロースエーテル中に既に配合された澱粉エーテルおよびポリアクリルアミドの量を考慮することができる。
【００２０】
本発明の方法によれば、例えば粗製セルロースエーテルの洗浄後に存在するような含水セルロースエーテルは、澱粉エーテルと混合され、必要に応じて水の添加下および混合下に次の処理工程にとって理想的な含水量にもたらされる。
【００２１】
ここで使用されるセルロース誘導体は、好ましくはメチルセルロース誘導体、よりいっそう好ましくはメチルセルロースまたはメチルヒドロキシアルキルセルロースである。使用された最も好ましいメチルヒドロキシアルキルセルロースは、メチルヒドロキシエチルセルロースまたはメチルヒドロキシプロピルセルロースである。
【００２２】
メチルヒドロキシアルキルセルロースの場合、ＤＳ（メチル）は、０．９〜３であり、ＭＳ（ヒドロキシアルキル）は、０．０５〜４である。好ましくは、ＤＳ（メチル）は、１．４〜２．３であり、ＭＳ（ヒドロキシアルキル）は、０．０５〜１．０である。最も好ましくは、ＤＳ（メチル）は、１．７〜２．０であり、ＭＳ（ヒドロキシアルキル）は、０．１〜０．２である。殊に、メチルヒドロキシエチルセルロースが使用される。
【００２３】
メチルセルロースの場合、ＤＳ（メチル）は、好ましくは１，４〜２．３である。最も好ましくは、ＤＳ（メチル）は、１．７〜２．０である。
【００２４】
洗浄および濾過に引き続いて、含水フィルターケーキは、含水セルロースエーテルの質量に対して２５〜７５質量％の含水量を有する。４５〜６５質量％の含水量を有する含水フィルターケーキを使用することは、好ましい。この含水フィルターケーキは、澱粉エーテル水溶液または好ましくは無水澱粉エーテル粉末と混合され、場合によっては必要に応じて、配合物の顆粒の含水量を調節するために、この混合処理の間またはその後に、再び混合しながらさらに水中に計量供給される。更に、水は、好ましくは澱粉エーテルが混合された後に添加される。
【００２５】
こうして製造された配合物の含水量（顆粒の含水量）は、通常、配合物の全質量に対して４５〜８０質量％、好ましくは６０〜７５質量％、最も好ましくは６５〜７５質量％である。
【００２６】
添加剤ｂ）として澱粉エーテルを使用することは、好ましい。
【００２７】
本明細書中で使用される澱粉エーテルは、ヒドロキシアルキル澱粉であるが、アルキルヒドロキシアルキル澱粉またはカルボキシメチルヒドロキシアルキル澱粉の使用も可能である。好ましくは、例えば０．３〜０．９のＭＳ（ヒドロキシアルキル）を有するヒドロキシアルキル澱粉、例えばヒドロキシメチル澱粉、ヒドロキシエチル澱粉またはヒドロキシプロピル澱粉、特に好ましくは０．４〜０．６のＭＳ（ヒドロキシアルキル）を有するヒドロキシアルキル澱粉が記載される。ヒドロキシアルキル澱粉の中、特に好ましくは、ヒドロキシプロピル澱粉が記載される。
【００２８】
この種の澱粉エーテルは、澱粉をエーテル化剤とアルカリ触媒の存在で反応させることによって製造される。この場合、生じる澱粉エーテルの粘度を上昇させるために、二官能価または多官能価の架橋試薬、例えばエピクロロヒドリンを使用することは、可能である。
【００２９】
好ましくは、６０ｍＰａｓを上廻る粘度（水中で５質量％の濃度、２５℃、Brookfield）を有する澱粉エーテルを使用することが記載される。使用にとって最も好ましいのは、６００ｍＰａｓを上廻る粘度を有する高粘度の澱粉エーテルである。特に架橋試薬の使用によって製造された、殊に、高粘度の澱粉エーテルが使用される。
【００３０】
使用される澱粉エーテルの量は、無水セルロースエーテルに対して０．１〜１０質量％である。０．５〜８質量％を使用することが好ましい。特に好ましくは、１．０〜５質量％を使用することが記載される。最も好ましくは、１．５〜２．５質量％を使用することが記載される。本明細書中で、澱粉エーテルは、好ましくは粉末の形で混合しながら含水セルロースエーテルに添加される。
【００３１】
澱粉エーテルの代わりに、澱粉、グアール、グアール誘導体、例えばヒドロキシプロピルグアールまたはキサンタンを添加剤として造粒工程に装入することも可能である。
【００３２】
付加的にポリアクリルアミド添加剤を添加することによって、相乗効果を生じさせることも可能である。ポリアクリルアミドの量は、使用される場合には、無水セルロースエーテルに対して０．０１〜１．０質量％である。ポリアクリルアミドは、好ましくは０．１〜０．６質量％の量で計量供給される。ポリアクリルアミドは、水溶液として澱粉エーテルの計量供給される添加の前、間または後に計量供給される。好ましくは、ポリアクリルアミドは、澱粉エーテルの計量供給された添加後に添加される。ポリアクリルアミドは、水溶液の形で水溶液の全体量に対して０．５〜１０質量％の濃度で、好ましくは２〜７質量％の濃度を有する水溶液として計量供給される。
【００３３】
ポリアクリルアミドとして、陰イオンポリアクリルアミド、非イオンポリアクリルアミドまたは陽イオンポリアクリルアミドを使用することは可能である。好ましくは、２０質量％未満のアクリル酸ナトリウム含量および１０００ｍＰａｓ未満の粘度（塩化ナトリウム溶液１０質量％の濃度中で１質量％の濃度、２５℃のBrookfield）を有する陰イオンポリアクリルアミドを使用することが記載されている。
【００３４】
澱粉エーテルの添加は、本発明によらないセルロースエーテルと比較して生じる生成物の嵩密度を２０ｇ／ｌを上廻り、好ましくは４０ｇ／ｌを上廻り、よりいっそう好ましくは６０ｇ／ｌを上廻るかまたは殊に８０ｇ／ｌを上廻って上昇させる。嵩密度の増加は、無水セルロースエーテルに対してまさに澱粉エーテル０．５質量％の少量で達成され、粉末度の付加的な増加は、澱粉エーテル１．０〜５．０質量％の好ましい量で達成される。この場合、０．０６３ｍｍの篩を通過する画分は、澱粉エーテルの使用なしに対照に対して２５％を上廻り、好ましくは５０％を上廻って増加する。
【００３５】
澱粉エーテル添加剤とポリアクリルアミド添加剤の双方が添加された場合には、生じる生成物の嵩密度は、本発明によらないセルロースエーテルと比較して、２０ｇ／ｌ、好ましくは４０ｇ／ｌを上廻り、よりいっそう好ましくは６０ｇ／ｌを上廻るかまたは殊に８０ｇ／ｌを上廻って上昇される。また、何れにせよ一定の処理条件下で生成物の粉末度は、明らかに増加する。この増加は、０．０６３ｍｍの篩を通過する材料の画分が増加する点で明らかである。０．０６３ｍｍの篩を通過する材料の画分は、澱粉エーテルの使用およびポリアクリルアミドの使用なしに対照と比較して５０％を上廻り、好ましくは１００％を上廻って増加する（例９対２または例１０対１）。０．０６３ｍｍの篩を通過する材料の画分は、澱粉エーテルの使用およびポリアクリルアミドの使用なしに対照と比較して２０％を上廻り、好ましくは４０％を上廻って増加する（例９対５または例１０対３）。
【００３６】
必要に応じて、さらに添加剤、例えばグリオキサールおよび／または緩衝液混合物を例えば水溶液の形で含水セルロースエーテルに添加することが可能である。更に、溶解が遅延された生成物は、この方法によって得られる。溶解が遅延されたセルロース誘導体の製造は、久しく当業界で公知であった。
【００３７】
更に、本発明は、
ａ）澱粉、澱粉エーテル、グアール、グアールエーテルまたはキサンタンから選択された添加剤０．１〜１０質量％を前記配合物の全質量に対して２５〜７５質量％の範囲内の湿分含量を有する含水セルロースエーテル中に水溶液または好ましくは粉末の形で計量供給し、この場合質量％は、無水セルロースエーテルに対するものであり、
ｂ）必要に応じてポリアクリルアミド０．０１〜１質量％を水溶液の形で計量供給し、この場合質量％は、無水セルロースエーテルに対するものであり、
ｃ）必要に応じて、混合しながら、必要に応じてさらに水を添加しながら、さらに添加剤を計量供給し、その後に配合物を微粉砕し、乾燥させることによって特徴付けられる、増加した嵩密度のセルロースエーテル配合物の製造法を提供する。
【００３８】
水は、配合物の顆粒がそのつど配合物の全質量に対して４５〜８０質量％、好ましくは６０〜７５質量％、特に好ましくは６５〜７５質量％の湿分含量を有するまで添加される。
【００３９】
セルロースエーテル配合物は、乾燥され、微粉砕され、この場合微粉砕および乾燥は、１工程で行なってもよい。本明細書中では、乾燥および微粉砕または併せた微粉砕／乾燥は、公知技術水準からの方法により行なわれる。微粉砕および乾燥は、好ましくは併せて１工程で実施される。必要に応じて、これには、生成物の寸法のさらなる減少を達成させるために、公知技術水準によりさらに微粉砕工程を続けることができる。
【００４０】
また、微粉砕および乾燥または併せた微粉砕／乾燥に影響を及ぼす処理条件は、生成物の粉末度が不変のままであるが、しかし、生成物の寸法を減少させるのに必要とされるエネルギー量が減少される程度に変更させることができる。
【００４１】
更に、本発明は、建築材料系への本発明による配合物の使用を提供する。
【００４２】
本発明による配合物は、好ましくは添加剤として、タイル用添加剤、プラスター、例えばセメントプラスターまたは石膏プラスター、充填化合物、押し出されるセメント質系および他の建築材料に使用される。
【００４３】
特殊な建築材料系への使用のために生成物を適合させるために、必要に応じて、例えば米国特許第４６５４０８５号明細書の記載と同様に、さらに粉末状添加剤を添加することができる。
【実施例】
【００４４】
例
併せた微粉砕／乾燥単位装置：
例１〜１２で使用される併せた微粉砕／乾燥単位装置および併せた微粉砕／乾燥処理は、次のように記載することができる：
微粉砕単位装置は、篩のない高速ガス流回転微粉砕装置（直径４５０ｍｍ、５つの微粉砕トラック、３６５０ｒｐｍ）から構成されている。微粉砕装置の下流は、サイクロン型分離装置およびバグフィルターである。ダスト不含のガス流を熱交換器中に輸送するファンは、清浄なガス側に配置されており、この場合輸送ガスは、必要とされる乾燥温度に過熱されている。
【００４５】
計量供給スクリューは、第１の微粉砕トラックおよび第２の微粉砕トラックのレベルで顆粒を微粉砕装置中に計量供給する。計量供給スクリューの上流の多孔板は、供給された材料を約１０ｍｍの直径を有する個々のストランドに分ける。
【００４６】
過剰の輸送ガスは、除去される。
【００４７】
入ってくる輸送ガスは、大気圧下で２００〜２４０℃の温度を有する。微粉砕装置の後、輸送ガスの温度は、１２０〜１３０℃である。循環されるガスの体積は、１時間当たり１０００〜１２００ｃｍ3（運転条件下で測定した）である（微粉砕装置の下流）。
【００４８】
顆粒の処理量は、無水生成物約１８ｋｇ／ｈの処理量を生じる程度に設定された。
【００４９】
測定法：別記しない限り、メチルヒドロキシエチルセルロースおよびメチルヒドロキシプロピルセルロースの前記粘度を水中の無水セルロースエーテルの２質量％の濃度の溶液について２０℃および２．５５ｓ-1の剪断速度（機器：Haake Rotovisko VT550）で測定した。
【００５０】
例１〜４：
レーディッヒ（Loedige）社製の３００  ｌの鋤刃型ミキサー中で、湿潤メチルヒドロキシエチルセルロース２９ｋｇのバッチ量（固体含量４５質量％、２２０００ｍＰａｓ、ＤＳ（Ｍ）１．８およびＭＳ（ＨＥ）０．１）を、５０〜３０℃で澱粉エーテル粉末（ヒドロキシプロピル澱粉、ＭＳ（ＨＰ）０．５、ブルックフィールド粘度水中で５質量％の濃度：２５℃で１２００ｍＰａｓ、１００ｒｐｍでスピンドル４、無水ＭＨＥＣに対して使用される量：第１表参照）と強力に混合し、生じる顆粒が第１表中に記載された湿分含量（全質量に対して）を有する（顆粒の湿分含量）程度に水を噴霧する。その後に、顆粒を微粉砕し、同時に上記の併せた微粉砕／乾燥装置中で乾燥させる。
【００５１】
【表１】
2004238629.tif 000002
【００５２】
その他の点で比較可能な条件下で本発明による方法（例３および４）により、例Ｃ１およびＣ２（ヒドロキシプロピル澱粉の添加なし）と比較して篩系列中で明らかに高い嵩密度および明らかに高い微細画分を有する生成物が生じる。
【００５３】
例５〜７：
レーディッヒ（Loedige）社製の３００  ｌの鋤刃型ミキサー中で、湿潤メチルヒドロキシエチルセルロース２９ｋｇ（固体含量４５質量％、２２０００ｍＰａｓ、ＤＳ（Ｍ）１．８およびＭＳ（ＨＥ）０．１）を、５０〜３０℃で澱粉エーテル粉末（ヒドロキシプロピル澱粉、ＭＳ（ＨＰ）０．５、ブルックフィールド粘度水中で５質量％の濃度：２５℃で１２００ｍＰａｓ、１００ｒｐｍでスピンドル４、無水ＭＨＥＣに対して使用される量：第２表参照）と強力に混合し、生じる顆粒が第２表中に記載された湿分含量（全質量に対して）を有する（顆粒の湿分含量）程度に水を噴霧する。顆粒を微粉砕し、同時に乾燥させる（上記参照）。
【００５４】
【表２】
2004238629.tif 000003
【００５５】
本発明による方法により、比較例１および２（ヒドロキシプロピル澱粉の添加なし）と比較して明らかに高い嵩密度を有する生成物が生じ、付加的に例６において、粉末度は、比較例２（ヒドロキシプロピル澱粉の添加なし）と比較して明らかに増加されている（＋１５５％）。
【００５６】
例８〜１０：
レーディッヒ（Loedige）社製の３００  ｌの鋤刃型ミキサー中で、湿潤メチルヒドロキシエチルセルロース３３ｋｇ（固体含量４３質量％、３２０００ｍＰａｓ、ＤＳ（Ｍ）１．８およびＭＳ（ＨＥ）０．１）を、５０〜３０℃で澱粉エーテル粉末（ヒドロキシプロピル澱粉、ＭＳ（ＨＰ）０．５、ブルックフィールド粘度水中で５質量％の濃度：２５℃で１２００ｍＰａｓ、１００ｒｐｍでスピンドル４、無水ＭＨＥＣに対する量：第３表参照）と強力に混合し、水を噴霧し、付加的にポリアクリルアミドの５質量％の濃度の水溶液（ブルックフィールド粘度１０質量％の濃度の塩化ナトリウム溶液中での１質量％：２５℃で５００ｍＰａｓ、１０ｒｐｍでスピンドル１、ＰＡＡｍ中のアクリル酸ナトリウム約１０質量％、使用される量（無水ＭＨＥＣに対する活性物質の含量）：第３表参照）を、生じる顆粒中の第３表中に記載された湿分含量（全質量に対して）（顆粒の湿分含量）が生じる程度に混合しながら計量供給する。顆粒を微粉砕し、同時に乾燥させる（上記参照）。
【００５７】
【表３】
2004238629.tif 000004
【００５８】
その他の点で比較可能な条件下で例９および１０（本発明による方法）により、篩系列中で顕著に高い嵩密度および顕著に高い微細画分を有する生成物が生じる。比較例Ｃ８は、ポリアクリルアミド添加剤の添加の結果として、例１（ポリアクリルアミドの使用なし）と比較して著しい粉末度を有する生成物を生じるが、しかし、嵩密度の実質的な増加はない。これとは異なり、ヒドロキシプロピル澱粉およびポリアクリルアミド添加剤を有する例（例９および１０）は、比較可能な顆粒の湿分含量を留めているが、しかし、唯一の添加剤がヒドロキシプロピル澱粉であるような例（例５および３）と比較して嵩密度および粉末度の点でさらなる増加を示す。
【００５９】
例１１〜１２：
例８〜１０の方法を繰り返すが、しかし、今度は澱粉エーテルを５質量％の濃度の水溶液として湿潤メチルヒドロキシエチルセルロースに添加し、強力に混合する。水およびポリアクリルアミドの５質量％の濃度の溶液を、混合しながら第４表に示された顆粒の湿分含量を生じる程度に計量供給する。顆粒を微粉砕し、同時に乾燥する。
【００６０】
【表４】
2004238629.tif 000005
【００６１】
例１３〜１４：
レーディッヒ（Loedige）社製の３００  ｌの鋤刃型ミキサー中で、湿潤メチルヒドロキシプロピルセルロース３７ｋｇ（固体含量４０質量％、１３０００ｍＰａｓ、ＤＳ（Ｍ）１．９およびＭＳ（ＨＰ）０．１）を、５０〜３０℃で澱粉エーテル粉末（ヒドロキシプロピル澱粉、ＭＳ（ＨＰ）０．５、ブルックフィールド粘度水中で５質量％の濃度：２５℃で１２００ｍＰａｓ、１００ｒｐｍでスピンドル４、無水ＭＨＰＣに対して使用される量：第４表参照）と強力に混合し、生じる顆粒が第４表中に記載された湿分含量（全質量に対して）を生じる（顆粒の湿分含量）程度に水を噴霧する。顆粒を上記の併せた微粉砕／乾燥単位装置中で微粉砕し、同時に乾燥させるが、しかし、今度は、２０００ｒｐｍの回転速度で付加的に、バグフィルターと熱交換器との間で、水蒸気が輸送されたガス中で析出される程度に洗浄装置がガス流に接続される。今度は、窒素２０ｍ３／ｈは、循環路内に計量供給される。更に、この場合に使用される輸送ガスは、窒素であり、これは、熱交換器中で１５５〜１７５℃に加熱される。循環されたガスの体積および微粉砕装置の下流の温度は、上記の値に相当する。無水ＭＨＰＣの処理量は、約１５ｋｇ／ｈであった。
【００６２】
【表５】
2004238629.tif 000006
【００６３】
その他の点で比較可能な条件下で本発明による方法により（例１４）、ＭＨＰＣを使用しかつ窒素流中で乾燥する場合であっても、比較例Ｃ１３（ヒドロキシプロピル澱粉添加剤なし）と比較して篩系列中で顕著に高い嵩密度および顕著に高い微細画分を有する生成物が生じる。
【００６４】
例１５〜１８：
粉末形のメチルヒドロキシエチルセルロース（湿分含量：２．３質量％、２２０００ｍＰａｓ、ＤＳ（Ｍ）１．８およびＭＳ（ＨＥ）０．１）を無水澱粉エーテル粉末と無水粉末の形で強力に混合した。使用された澱粉エーテルは、例３および４の場合と同様のものである。第６表は、嵩密度を使用された量の関数として示す。
【００６５】
【表６】
2004238629.tif 000007
【００６６】
粉末状のメチルヒドロキシエチルセルロースと澱粉エーテル粉末との乾式配合は、嵩密度のわずかな増加を示すにすぎない。従って、本明細書中では、添加剤としての澱粉エーテル２質量％の添加は、８ｇ／ｌの嵩密度の増加を生じるにすぎない。他面、本発明の方法において、例３または４により、添加剤としての澱粉エーテル２質量％の添加は、８０ｇ／ｌを上廻る嵩密度を生じる。