(57)【要約】【課題】適用する患部に対して良好な接着性や皮膚伸展に対する応答性を有し、患部から発生する汗や滲出液に対して十分な吸収性と吸収後の形状保持性を維持するハイドロコロイド材を提供する。【解決手段】皮膚表面に適用する粘着性のハイドロコロイド材であって、37℃で測定した複素弾性率と位相差の値が、周波数0.1Hzの時に複素弾性率10000〜80000Paで位相差10°〜40°、周波数1.0Hzの時に複素弾性率20000〜130000Paで位相差20°〜55°、周波数10.0Hzの時に複素弾性率60000〜500000Paで位相差25°〜50°を有する。【選択図】  図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
皮膚表面に適用する粘着性のハイドロコロイド材であって、37℃で測定した複素弾性率と位相差の値が、周波数0.1Hzの時に複素弾性率10000〜80000Paで位相差10°〜40°、周波数1.0Hzの時に複素弾性率20000〜130000Paで位相差20°〜55°、周波数10.0Hzの時に複素弾性率60000〜500000Paで位相差25°〜50°であることを特徴とするハイドロコロイド材。
【請求項２】
熱可塑性エラストマーと、熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムと、水溶性及び／又は水不溶性の親水性物質とからなることを特徴とする請求項１記載のハイドロコロイド材。
【請求項３】
水溶性及び／又は水不溶性の親水性物質が10〜60重量%含まれていることを特徴とする請求項２記載のハイドロコロイド材。
【請求項４】
熱可塑性エラストマーと、熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムの重量比が1：2〜1：6であることを特徴とする請求項２又は３記載のハイドロコロイド材。
【請求項５】
熱可塑性エラストマーがスチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体であり、熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムが液状イソプレンゴム及び／又は液状スチレン-イソプレンゴムであることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のハイドロコロイド材。
【請求項６】
熱可塑性エラストマーがスチレン-エチレン/プロピレン-スチレンブロック共重合体であり、熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムが液状エチレン/プロピレンゴム及び／又は液状スチレン-エチレン/プロピレンゴムであることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のハイドロコロイド材。
【請求項７】
熱可塑性エラストマーが水添スチレン-ブタジエンラバーであり、熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムが液状エチレン/プロピレンゴム、液状スチレン-エチレン/プロピレンゴム、液状ポリイソブチレン、液状ポリブテンのいずれか１種、もしくはこれらの混合物からなることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載のハイドロコロイド材。
【請求項８】
液状ゴムが架橋されていることを特徴とする請求項２〜７のいずれか１項に記載のハイドロコロイド材。
【請求項９】
熱可塑性エラストマーと熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムの混合物の粘度平均分子量が30000〜200000であることを特徴とする請求項２〜８のいずれか１項に記載のハイドロコロイド材。
【請求項１０】
スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン/エチレン/プロピレン-スチレンブロック共重合体、水添スチレン-ブタジエンラバー、スチレン-エチレン/ブチレン-オレフィン結晶ブロック共重合体、オレフィン結晶-エチレン/ブチレン-オレフィン結晶ブロック共重合体のいずれか１種、もしくはこれらの混合物からなる熱可塑性エラストマーと、液状イソプレンゴム、液状スチレン-イソプレンゴム、液状エチレン/プロピレンゴム、液状スチレン-エチレン/プロピレンゴム、液状ポリイソブチレン、液状ポリブテンのいずれか１種、もしくはこれらの混合物からなる熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムと、水溶性及び／又は水不溶性の親水性物質とを含むハイドロコロイド材において、熱可塑性エラストマーと、熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムの重量比が1：2〜1：6であり、熱可塑性エラストマーと熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムの混合物の粘度平均分子量が30000〜200000であり、37℃で測定した複素弾性率と位相差の値が、周波数0.1Hzの時に複素弾性率10000〜80000Paで位相差10°〜40°、周波数1.0Hzの時に複素弾性率20000〜130000Paで位相差20°〜55°、周波数10.0Hzの時に複素弾性率60000〜500000Paで位相差25°〜50°であることを特徴とする皮膚表面に適用する粘着性のハイドロコロイド材。
【請求項１１】
薬効成分を添加したことを特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のハイドロコロイド材。
【請求項１２】
請求項１〜１１のいずれか１項に記載のハイドロコロイド材を使用したことを特徴とする貼付材。
【請求項１３】
シート状のハイドロコロイド材の一方の面に支持層、他方の面に剥離材を設けたことを特徴とする請求項１２記載の貼付材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、創傷、人工的に又は自然にできた小孔、カテーテル導入部等の局所的な保護及びそこからの液体吸収、或いは褥瘡予防のための皮膚の保護や圧力の緩和、医薬物質を皮膚に送達するための基材として使用される医療用のハイドロコロイド材、及びこれを用いた貼付材に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来のハイドロコロイド材には次のような問題点がある。
（イ）皮膚の凹凸への追従性が悪いため、皮膚からの剥がれや浮きが発生する。
（ロ）粘着力が過剰であるため、皮膚からの剥離時に角質を多く剥がす。
（ハ）引っ張り応力が高いため、皮膚伸展に応答出来ず、皮膚からの剥がれや、皮膚への部分的圧迫による皮膚刺激が発生する。
特に（イ）の問題点は(ロ)の問題点とも密接に関係している。即ち、従来のハイドロコロイドは、柔軟性が低いため凹凸のある皮膚に貼付した場合、ハイドロコロイドと皮膚との接触面積が低くなり、少ない接触面積で必要な固定性を得るために粘着力を高くする必要があった。そのため、剥離時の角質剥離量が多くなる傾向があった。又、（ハ）の問題についても、皮膚の伸展時の剥がれを防止するために粘着力を高めようとすれば（ロ）の問題を助長させることになる。尚、ここで言う皮膚の凹凸とは、大きく見ると体の形やシワであり、微小な視点では皮膚の皮溝・皮丘である。
【０００３】
これらの問題を解決する技術として、可塑化作用のある液状成分を配合し柔軟性を高める提案がなされている。例えば、瘻孔用の袋に用いられる粘着性のシーリング物質として、連続相を形成するスチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体等の弾性体、これらの中に分散されたハイドロコロイド、炭化水素樹脂粘着組成物、油延展剤を含むゲル用組成物で、変形に対して抵抗性が低く、変形後は速やかに元の形に復元するものがある（例えば、特許文献1参照。）。これは、流動パラフィン等の油延展剤を使用して組成物の弾性率を低下させ、変形に対して低い抵抗性を示すようにしたものである。しかしながら、油延展剤は弾性体と比して極端に低分子のものであるため、組成物中に多く配合するとブリーディングし易く、それにより粘着性を低下させ、さらに吸水後の凝集性を大幅に減じる傾向がある。そのため、吸水後の一体性を維持したまま柔軟性を高めるには、この種の方法では限界があった。
【０００４】
又、同じく瘻孔用の袋に用いられる粘着性物質として、高分子量ポリイソブチレン及びスチレンブロックコポリマーから構成されるエラストマー配合物、炭化水素可塑剤、吸水性ハイドロコロイド、粘着付与剤、抗酸化剤を含む感圧接着性組成物が示されている（例えば、特許文献2参照。）。これは低分子量ポリイソブチレンを使用せず、高分子ポリイソブチレン及び1種類以上のスチレンブロックコポリマーを用いることで、従来の可塑剤を添加することによる凝集性の低下を改質したものと考えられる。
【０００５】
しかし、ある程度の量の可塑剤を添加できたとしても、その一方で可塑剤により粘着性が減少するという問題があり、そのため粘着付与樹脂を添加する必要が生じる。こうすることで、粘着付与樹脂やその抗酸化剤等の多数の異なる原料が組成物中に存在することになるので、皮膚を刺激したり感作したりする物質が入り込む可能性が高くなる。さらに、粘着付与樹脂の特性として、低周波数での弾性率を小さくするが、高周波数での弾性率は高くするという特性がある。そのため、貼付時の粘着性(濡れ)は向上するが、その一方で、剥離時に皮膚に与える刺激は大きくなるという欠点があり、剥離時の皮膚への刺激性を考えると、タッキファイアの使用は控えることが望ましい。
【０００６】
さらに、創傷ドレッシングとして、物理的に架橋した固体ゴム、相溶性の液体ゴム、樹脂材料から形成された連続相、及び親水性物質を含む不連続相の混合物を含む感圧接着剤材料が示されている（例えば、特許文献3参照。）。ここには、固体ゴムと液体ゴムの組み合わせにより形成される一体化ネットワークが高い吸収性と吸収後の形状安定性を維持することが記載されている。しかし、このような知見だけでは、皮膚における従来の問題点、即ち、皮膚の凹凸への追従性、皮膚伸展に対する応答性、皮膚剥離時の角質剥離、についての具体的な対応策は開示されていない。
【０００７】
【特許文献１】特開昭54-13693号公報(第3〜8頁)
【特許文献２】特開平8-722号公報(第3〜5頁)
【特許文献３】特表2001-515091号公報(第9〜15頁)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
本発明の課題は、適用する患部に対して良好な接着性や皮膚伸展に対する応答性を有し、さらに患部から発生する汗や滲出液に対して十分な吸収性と吸収後の形状保持性を維持し、しかも剥離時には組成物の患部への残留がなく皮膚や創面にダメージを与えず剥離できるハイドロコロイド材及びこれを用いた貼付材を提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
そこで、上述の課題を解決するために、本発明者はハイドロコロイドの粘弾性について検討を重ねたところ、ある条件で特定の複素弾性率及び位相差を示すハイドロコロイド材により、上記課題を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明においては、皮膚表面上に適用するハイドロコロイド材であって、37℃で測定した複素弾性率と位相差の値が、周波数0.1Hzの時に複素弾性率10000〜80000Paで位相差10°〜40°、周波数1.0Hzの時に複素弾性率30000〜130000Paで位相差20°〜55°、周波数10.0Hzの時に複素弾性率60000〜500000Paで位相差25°〜50°を有するようにしたものである。
【００１１】
本発明においては、ハイドロコロイド材が、熱可塑性エラストマーと、熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムと、水溶性及び／又は水不溶性の親水性物質とを含むようにすると有利である。尚、ここでいう相溶性とは、熱可塑性エラストマーと液状ゴムを混合したときに、均質の混合物を形成する性質を示す。
【００１２】
ハイドロコロイドが有する粘着性能は、粘弾性の挙動と大いに関連がある。粘弾性とは粘性と弾性を併せ持つ性質のことである。即ち、外力を加えると、変形（ひずみ）を起こし、外力を取り除いたときに変形が回復し元の形に戻ろうとする弾性の挙動と、変形したままで元に戻らない粘性の挙動との両方を持つ物質に関する特性である。この粘弾性を定量的に表すのが、動的粘弾性係数とも呼ばれる複素弾性率で、これは粘性成分と弾性成分のベクトル合成成分であり、物質の硬さや柔らかさを表す一つの指標である。又、粘性成分と弾性成分の割合は、位相差によって表すことができる。純粋な粘性体の場合、位相差は90度となる。一方、純粋な弾性体の場合、位相差は0度となる。このように、粘着という機能においては、粘着物の硬さや柔らかさ（複素弾性率）と、粘着物の持つ粘性と弾性のバランス（位相差）を調整することが重要である。
【００１３】
粘性及び弾性の測定方法としては、クリープ試験（いわゆる保持力試験）のような静的な測定方法や、オシレーションと呼ばれる測定物質に変形を加えるときに変形の速度を変化させる（周波数依存）動的な測定方法がある。実際に皮膚に貼付することを考えた場合、変形の速度が変化する動的な試験方法の方が実使用に近い現象を観察できるから、本発明ではこの測定方法を採用している。
【００１４】
本発明では、複素弾性率及び位相差を、人体の貼付に適すると思われる周波数帯（変形の速度）、即ち低周波数域、高周波数域及びその中間周波数域にて測定することで、動的な粘弾性のデータを得ており、低周波数域として0.1Hz、中間周波数域として1Hz、高周波数域として10Hzを使用している。周波数と粘着挙動との関係は次ぎのように考えられる。低周波数域での測定における、複素弾性率および位相差は、粘着物の被着材への付着（濡れ）やクリープ挙動（塑性変形）等の低速で微小変形の過程に関係する。低周波数域において硬い（複素弾性率が高すぎる）ものや弾性成分が多い（位相差が低すぎる）場合は、低速での良好な変形が出来ず、濡れ性が良くない。しかし、逆に柔らかすぎたり（複素弾性率が低すぎる）、粘性成分が多すぎたりする（位相差が高すぎる）と凝集性が低下し、コールドフロー（保管時の変形、ダレ）や吸水後の形状保持性の低下といった問題を生じる。高周波数域での測定における複素弾性率および位相差は、タックと剥離挙動等の高速の変形過程に関係する。高周波数域において硬い（複素弾性率が高すぎる）ものや弾性成分が多い（位相差が低すぎる）場合は、高速での良好な変形が出来ず、十分なタックが得られなかったり、剥離時に被着体に過度なストレスをかけたりすることがある。逆に柔らかすぎたり（複素弾性率が低すぎる）、粘性成分が多すぎたりする（位相差が高すぎる）と剥離時の皮膚への糊残りといった問題を生じる。さらに、低周波数と高周波数の中間領域として測定した複素弾性率および位相差は、貼付中の皮膚への追従性に影響を与えるものと考えられる。つまり、適切な複素弾性率と位相差をもつように設計されていないと、皮膚そのものの伸縮性、即ち、皮膚の伸展等による皮膚の動きに応答できず、貼付中に違和感が生じる。
【００１５】
本発明の37℃で測定した複素弾性率と位相差の値は、周波数0.1Hzの時に複素弾性率10000〜80000Paで位相差10°〜40°が好ましく、複素弾性率15000〜40000Paで位相差20°〜35°がさらに好ましい。複素弾性率が10000Paより小さく位相差が40°より大きいと、凝集性が低下しコールドフロー（保管時の変形、ダレ）や吸水後の形状保持性が低下し易く、一方、複素弾性率が80000Paより大きく位相差が10°より小さいと、濡れ性が低下する。また、周波数1.0Hzの時に複素弾性率20000〜130000Paで位相差20°〜55°が好ましく、複素弾性率25000〜100000Paで位相差25°〜50°がさらに好ましい。複素弾性率が20000Paより小さく位相差が55°より大きいと、浸出液を吸収した時の貼付位置からのずれや変形が起こり易く、一方、複素弾性率が130000Paより大きく位相差が20°より小さいと、伸展等による皮膚の動きに応答できず、貼付中に違和感が生じる。さらに、周波数10.0Hzの時に複素弾性率60000〜500000Paで位相差25°〜50°が好ましく、複素弾性率100000〜400000Paで位相差30°〜45°がさらに好ましい。複素弾性率が60000Paより小さく位相差が50°より大きいと、吸水後のハイドロコロイドの一体保持性が低下し、剥離時に糊残りやハイドロコロイドの崩壊が起こり易く、一方、複素弾性率が500000Paより大きく位相差が25°より小さいと、貼付時には良好なタックが得られ難く、剥離時には貼付部位に過度なストレスがかかり易くなる。
【００１６】
本発明において、上記物性を発揮するハイドロコロイドの好ましい配合は、熱可塑性エラストマーと、熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムと、水溶性及び／又は水不溶性の親水性物質とからなる配合である。又、特定の使用について性質を変化させるため、酸化防止剤、凝集力補強材、可塑剤、粘着付与剤、創傷治癒剤、抗菌剤、殺菌剤、消臭剤等の他の材料を添加することができる。ただし、本発明においては、これら他の材料を加えたとしても、本発明が定める上記複素弾性率及び位相差の範囲を逸脱しないように配合することが好ましい。
【００１７】
熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系共重合体が利用でき、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン-エチレン/プロピレン-スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン-エチレン/ブチレン-スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン-エチレン/エチレン/プロピレン-スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、水添スチレン-ブタジエンラバー（ＨＳＢＲ）、スチレン-エチレン/ブチレン-オレフィン結晶ブロック共重合体（ＳＥＢＣ）、オレフィン結晶-エチレン/ブチレン-オレフィン結晶ブロック共重合体（ＣＥＢＣ）、ウレタン系共重合体、アクリル系共重合体が好ましい。又、その粘度平均分子量としては100000〜500000の範囲のものを選択するのが好適であり、ハイドロコロイドに弾性の性質を付与している。
【００１８】
熱可塑性エラストマーと相溶性の液状ゴムとしては、粘度平均分子量29000〜50000の液状イソプレンゴム（ＬＩＲ）、粘度平均分子量30000〜50000の液状スチレン-イソプレンゴム（ＬＳＩＲ）、粘度平均分子量20000〜40000の液状エチレン/プロピレンゴム(ＬＥＰＲ)、粘度平均分子量10000〜30000の液状スチレン-エチレン/プロピレンゴム(ＬＳＥＰＲ)、粘度平均分子量30000〜100000の液状ポリイソブチレン、粘度平均分子量200〜5000の液状ポリブテンが好ましい。この液状ゴムは、熱可塑性エラストマーの弾性を低下させ柔軟性を付与すると共に、粘着性を高める働きもする。相溶性の点から、熱可塑性エラストマーと液状ゴムの組み合わせとして好ましいのは、ＳＩＳであればＬＩＲ及び/又はＬＳＩＲ、ＳＢＳであれば液状ブタジエンゴム、ＳＥＰＳであればＬＥＰＲ及び/又はＬＳＥＰＲ、ＨＳＢＲであればＬＥＰＲ、ＬＳＥＰＲ、液状ポリイソブチレン、液状ポリブテンのいずれか１種、もしくはこれらの混合物からなる液状ゴム、の組み合わせである。
【００１９】
このような相溶性の良い組み合わせにすることで、液状ゴムの配合比を増やした場合、即ち柔軟性を高めようとする場合でも、液状ゴムのブリーディングや剥離時の糊残りを防ぐことができる。さらに、この組み合わせの中でもＳＥＰＳとＬＥＰＲ及び/又はＬＳＥＰＲの組み合わせが特に好ましい。というのは、ＳＥＰＳとＬＥＰＲ及びＬＳＥＰＲは２重結合を含まないのでＳＩＳよりも熱や光に対する安定性が高く、適度な粘性を有するため吸水後でも良好な接着性を示すことができるからである。さらに、液状ゴムは架橋したものを用いることができ、凝集性を向上させる目的で適宜配合すると効果的である。又、熱可塑性エラストマーと、熱可塑性エラストマーと相溶性の良い液状ゴムの重量比が1：2〜1：6の範囲であり、さらに熱可塑性エラストマーと熱可塑性エラストマーと相溶性の良い液状ゴムの混合物の粘度平均分子量が30000〜200000の範囲になるように配合するのが好ましく、30000〜100000の範囲になるように配合するのがさらに好ましい。
【００２０】
水溶性及び／又は水不溶性の親水性物質としては、従来から使用されているものを単独又はいくつか組み合わせて使用することができる。親水性物質が存在することで、ハイドロコロイドは、汗や浸出液を吸収することができる。親水性物質として好ましいものは、ペクチン、カルボキシメチルセルロース・ナトリウム（ＣＭＣ-Ｎａ）、グアガム、ゼラチン、カラヤガム、アルギン酸、キチン、キトサン、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、デンプン・アクリル酸グラフト重合体である。又、親水性物質はハイドロコロイドの全重量に対して、10〜60重量%含まれていることが好ましい。
【００２１】
さらに、特定の使用について性質を変化さる目的で、種々の物質を添加させることも有効である。例えば、熱可塑性エラストマーを軟化させる目的で、流動パラフィン、ペトロラタム等の鉱油を加えたり、粘着性を高めるために、分子量300000〜500000の範囲のブチルゴムを加えたりすることができる。又、既に損傷を受けた皮膚又は、損傷が予想される皮膚に対しては、皮膚の治療又は損傷の予防、美容等を目的とする薬効成分を添加することができる。例えば、度重なる角質剥離で、ダメージを受けた皮膚に対しては、セラミド等の保湿効果のある物質を添加させることで、本発明の剥離刺激の少ないハイドロコイド材の特性と協同し、効果的に健常皮膚に近づけることができる。他にも、褥瘡発生が懸念される部位に本発明のハイドロコロイド材を適用する場合には、血流促進効果の高いγオリザノール等を添加させることにより、体圧によって生じる血管の閉塞を緩和し、褥瘡予防が期待できる。
【００２２】
本発明のハイドロコロイド材を使用した貼付材は、その皮膚の適用部位に適した形状に形成することができるが、取扱い性を向上させるために、ハイドロコロイド材をシート状に形成し、その片面に支持層を設けることが好ましい。支持層としては高分子化合物を加工したものを利用できる。高分子化合物としては、例えば、ポリオレフィン（ポリエチレン、ポリプロピレン及びこれらの変性物等）、オレフィン共重合体（エチレン−ビニルアセテート共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリレート共重合体、エチレン−メチル（メタ）アクリレート共重合体及びエチレン−（メタ）アクリル酸共重合体等）、ポリウレタン、ポリエステル、ポリアクリル酸、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、セルロース、天然繊維（綿、毛、麻及び絹等）及び化学繊維（ビスコースレイヨン、キュプラレーヨン、ポリノジック、アセテート、トリアセテート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリルニトリル、ビニロン、ポリ塩化ビニル、ビニリデン及びポリウレタン等）等が用いられる。これらのうち、好ましくは、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエステル及びポリアクリル酸であり、特に好ましくはポリウレタンである。支持体の形体としては、フィルム、フォーム（スポンジ）、不織布、織布及び編み布等が挙げられる。これらのうち、フィルム及びフォームが好ましく、さらに好ましくはフィルムである。特に、柔軟性、伸縮性、適度の水蒸気透過性、菌バリヤー性の観点からポリウレタン性のフィルムが好ましい。
【発明の効果】
【００２３】
本発明によれば、ハイドロコロイド材に特定の複素弾性率及び位相差を持たせることにより、適用する患部に対して良好な接着性や皮膚伸展に対する応答性を有し、さらに患部から発生する汗や滲出液に対して十分な吸収性と吸収後の形状保持性を維持し、しかも剥離時には組成物の患部への残留がなく皮膚や創面にダメージを与えず剥離することができる。又、本発明のハイドロコロイド材は、ブリーディングし易い材料や皮膚を刺激し易い材料の存在を特段必要とせず、少数の材料で構成することができるため製造が簡単で経済的にも有利である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下に、本発明の実施例とその評価結果について述べる。
【００２５】
実施例1：熱可塑性エラストマーとしてＳ１Ｓ（エニケム社製  分子量約170000）18.2重量部と、熱可塑性エラストマーに対し相溶性の良い液状ゴムとしてＬＩＲ（クラレ社製  分子量約29000）42.3重量部と、ポリイソブチレン（日本石油化学社製）27.8重量部と、ブチルゴム（エクソン社製)11.9重量部とを加圧ニーダーに仕込み、十分均一になるまで混合する。次に、親水性物質としてＣＭＣ-Ｎａ（ダイセル社製）33.3重量部を加え均等になるまで加圧混合し、粘着配合物を作成した。
【００２６】
実施例２〜７は、実施例１と同様の方法を用い、異なる成分で配合した本発明の実施例で、実施例８、９は実施例７のハイドロコロイド材に、セラミドとγオリザノールを各々添加した実施例で、その配合を一覧にして、図１に示す。
【００２７】
上記配合により得られたハイドロコロイド組成物を厚さ600μmに圧延し、15μmのポリウレタンフィルムを支持層としたハイドロコロイド貼付材の検体を作成した。この検体を対象にし、粘弾性、吸水性、粘着特性（初期粘着力、シール性）、皮膚貼付試験、角質剥離性について検証した。以下に各試験方法を説明する。
【００２８】
粘弾性：  検体（ただし、本測定に使用する検体だけ、支持層のポリウレタンフィルムを貼り合わる前のものを使用する）から直径20mmの試験片を3枚作成する。相対湿度20%、温度20℃の環境下で回転式レオメーター（HAAKE社製  商品名「レオストレスRS150」）を用いて、測定温度37度、せん断応力100Pa、周波数域0.03〜46Hzの測定条件にてオシレーションの測定を実施し、周波数が0.1Hz、1.0Hz、10.0Hzにおける複素弾性率及び位相差を測定した。
【００２９】
吸水性：  検体から直径30mmの試験片を3枚作成する。37℃にて生理食塩液（0.9%NaCl溶液）に浸漬する。浸漬後3時間、6時間、24時間、48時間に試験片の重量を測定して、吸水量及び吸水率を求める。
【００３０】
粘着特性：
a)初期粘着力（JIS T9233  三橋法に準拠）：検体から幅15〜25mm、長さ100mmの試験片を3枚作成する。接着円盤（直径50mm、厚さ14mm、アルミニウム製）の表面を有機溶剤で清浄し、乾燥させる。固定された試験片粘着面に前記接着円盤を4.90N（500gf）で2秒間接触させ、30mm/minの速度で引き上げる。接着円盤と試験片が離れるときの粘着力を測定する。
b)シール性（吸水時の初期粘着力）：  検体から直径30mmの試験片を3枚作成する。37℃の生理食塩液（0.9%NaCl溶液）に浸漬する。100〜200%吸水後、初期粘着力の試験方法にてシール性を測定する。
【００３１】
皮膚貼付試験（繰り返し貼付試験）：  検体から幅25mm、長さ50mmの試験片を作成する。被験者2名の上腕内側部に試験片を貼付する。24時間ごとに試験片を交換し、それを3回繰り返す。試験片の交換時に、試験片の剥がれ（めくれ）部分の面積を測定し、試験片全体の面積より剥がれ率を算出する。また、試験片の剥離時にプッシュプルゲージを使用し剥離力を測定する。
【００３２】
角質剥離性：  皮膚貼付試験で使用した剥離後の試験片を使用する。試験片の中央部から幅15mm、長さ20mmを切り出し、それをホルマリン固定後、エオジン液にて角質を染色する。その後、それをエタノール液で洗浄し、マイクロスコープにて100倍で観察し、角質の剥離量を定性評価する。また、画像解析ソフトにより角質剥離面積を算出する。
【００３３】
上記の測定方法による各試験結果は、図２〜図６に示す通りである。尚、本発明の特性の比較として、従来から存在するハイドロコロイド貼付材を比較例1（Convatec社製「デュオアクティブET」）、比較例2（スリーエム社製「テガソーブライト」）とし、併せて検証した。
【００３４】
図２は、粘弾性（複素弾性率・位相差）の測定結果を示す。図２において、実施例8は、セラミドの影響で、周波数0.1[Hz]における複素弾性率が、他の実施例に比較して高くなったと考えられるが、いずれの実施例も、位相差を含めて、請求項１に記載の好ましい範囲であり、後述するように、ハイドロコロイド材としては、好適な物性を備えることができる。
【００３５】
次に、吸水性の試験結果を示す図３について述べる。図３から分かるように、親水性物質の選択とその配合量により、吸水性の性能を操作できる。実施例２は低吸水性のものとして、発汗に対応できるものであり、健常皮膚に貼付する用途に使用できる。又、それ以外の実施例は高吸水性のものとして、創傷部や人工肛門周囲等の浸出液が比較的多い部位に適応できる。
【００３６】
次に、粘着特性の試験結果の図４について述べる。図４から分かるように、特に実施例5〜9においては、ＳＩＳより粘性の高いＳＥＰＳ、ＨＳＢＲを使用しているため、良好なシール性（吸水時粘着性）を示すことが分かる。
【００３７】
次に、皮膚貼付試験（繰り返し貼付試験）の試験結果の図５によれば、実施例はいずれも皮膚への糊残りがなかった。又、2回目以降の剥離で、比較例は剥離力が増加する傾向にあるが、実施例はほぼ一定の値を示していた。角質は皮膚の内部に向かうほどその結合力は強いので、このような剥離力の増加は、試験片を剥離する都度、角質を剥がしていることを意味すると考えられる。
【００３８】
図６は、角質剥離性の試験において、画像解析ソフトにより角質剥離面積を測定した結果である。試験結果によれば、試験片により剥がされた角質は濃い赤色に染色される。１回目の剥離においては、全ての実施例及び比較例の試験片が赤く染色されたが、実施例の方が染色の程度は低かった。ただし、ここで剥離された角質は、皮膚のバリヤー機能には余り関与していない角質（いわゆる垢）であり、皮膚へのダメージはほとんどないと考えられる。２回目以降の剥離では、比較例の試験片はいずれも赤く染色され、多くの角質を剥離しているのに対し、実施例の試験片はほとんど染色されず、剥離される角質がわずかであることが確認された。
【００３９】
図７は本発明の貼付材の実施例の側面図である。１はフィルム状に形成されたハイドロコロイド層、２はその一方の表面に設けられた支持層、３はもう一方の表面に配置された剥離材である。支持層２はハイドロコロイド層１の形状を保持し、取り扱いし易くする機能を有すると共に、ハイドロコロイド層１の表面を保護する。使用にあたっては、剥離材３を除去した後、ハイドロコロイド層１の露出面を適用しようとする皮膚ないし潰瘍等の上に貼り付けると、ハイドロコロイド層１はその有する粘着性でもって適用部位上に接着される。
【図面の簡単な説明】
【００４０】
【図１】本発明の実施例に係るハイドロコロイド材の配合の一覧を示す図。
【図２】実施例の粘弾性（複素弾性率・位相差）の測定結果を比較例と共に示す図。
【図３】実施例の吸水性（吸水量・吸水率）の測定結果を比較例と共に示す図。
【図４】実施例の粘着特性の測定結果を比較例と共に示す図。
【図５】実施例の皮膚貼付試験結果を比較例と共に示す図。
【図６】実施例の角質剥離性の測定結果を比較例と共に示す図。
【図７】本発明の貼付材の実施例の側面図。
【符号の説明】
【００４１】
１  ハイドロコロイド層
２  支持層
３  剥離材
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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