(57)【要約】【課題】ハロゲン化銀写真感光材料をレーザー露光や発光ダイオードで走査露光してカラー画像を得る場合に、オーバープリントの再現が可能で白地を着色させた画像を形成した場合でも、ランンニングによる墨網点色調の変動が少ない画像形成方法を提供すること。【解決手段】ハロゲン化銀写真感光材料に網点画像露光を行い、発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、ハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ特定画像を出力した出力物の画像測定情報に基づいて露光量レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ特定画像を出力した出力物の画像測定情報に基づいて露光量レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項２】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ光源部または走査露光部位の温度に基づいて露光量レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項３】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ特定画像を出力した出力物の画像測定情報に基づいて発色現像処理レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項４】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ前記感光材料の感度情報に基づいて露光量レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【請求項５】
支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ出力する画像の網点面積情報に基づいて発色現像処理レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー画像形成方法（以下、単に画像形成方法とも言う）に関し、詳しくは、カラー画像を形成できるレーザーまたは発光ダイオード（以下ＬＥＤとも言う）を有する露光装置とハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料とも言う）を用いるカラー製版・印刷工程において、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報からデジタル信号に従ってハロゲン化銀写真感光材料に露光を行った後に発色現像処理して得られる墨網色調の変動が小さいカラー画像形成方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、画像をデジタル信号に変換し、網点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画像編集を行う製版の方法が多く利用されるようになってきた。画像情報がデジタル化されることによって、画像処理、即ち遠隔地に画像を速やかに送ったり、画像のレイアウトや色調等を変えた画像を速やかに編集することができる。
【０００３】
このようにして編集された画像をカラープルーフとして出力する方法として、カラーペーパーにレーザーや発光ダイオードで走査露光をする方法が知られているが実用に際して種々問題を抱えている。
【０００４】
例えば、印刷用プルーフとして出力するためには、レーザーや発光ダイオード等の高照度の光源で短時間露光が施される。そのような光源で露光した場合、ハロゲン化銀の応答特性が変化し、感度や階調等に影響を与える、いわゆる相反則不軌を起こす。レーザーや発光ダイオードで露光する場合には、光源出力の強度や波長が使用される温度等環境に依存して変動したりしやすいため、写真特性の変動が大きいと言う問題がある。
【０００５】
実際のカラーの印刷物を作製するには、一般的にはイエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色のインクを用いるが、ハロゲン化銀写真感光材料であるカラーペーパーを用いて画像形成する場合には、墨の発色をイエロー、マゼンタ、シアン画像を同時に発色させて墨画像を形成することが行われる。その方が感光材料の構成が単純にでき、露光装置も簡素化されることから利点が多い。
【０００６】
イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の３色を合成して墨画像を形成する場合、墨単色を再現する場合の濃度域と、例えば、墨に他のＹ、Ｍ、Ｃのいずれかが掛け合わされた色（オーバープリント）を再現する場合の濃度域とでは、Ｙ、Ｍ、Ｃで使用する濃度域が異なることになる。
【０００７】
一方、印刷用紙としては白色のものばかりでなく様々な色に着色させた印刷用紙を用いて印刷物に変化を持たせる場合がある。印刷用紙の色に近似した色をカラー画像で擬似的に作り出すために、露光量を適宜選択することにより白地に着色したり、所望の濃度で画像を得る方法は、例えば、特開平５−６６５５７号、特開２００１−２６４９５８、同２０００−８９３７３等に記載がある。しかしこのように白地に着色する方法においては、墨網色調が著しく不安定になり、ランニングで変動する問題があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料にレーザー露光や発光ダイオードで走査露光してカラー画像を得る場合に、オーバープリントの再現が可能で白地を着色させた画像を形成した場合でも、ランンニングによる墨網点色調の変動が少ない画像形成方法を提供することにある。
【０００９】
更にカラー製版・印刷工程において、ハロゲン化銀写真感光材料に色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報から走査露光してカラー画像を得る場合に、オーバープリントの再現が可能で白地を着色させた画像を形成した場合でも、ランニングによる墨網点色調の変動が少ない印刷物を再現性よく確認できる校正用のカラー画像形成方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記構成により達成された。
【００１１】
１．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ特定画像を出力した出力物の画像測定情報に基づいて露光量レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１２】
２．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ光源部または走査露光部位の温度に基づいて露光量レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１３】
３．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ特定画像を出力した出力物の画像測定情報に基づいて発色現像処理レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１４】
４．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ前記感光材料の感度情報に基づいて露光量レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１５】
５．支持体上に分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料に、それぞれの分光感度領域に発光波長を有するレーザーまたは発光ダイオードを光源とする走査露光により、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報に従って網点画像露光を行い、該網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて露光され、かつ白地部が最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光を行った後に発色現像処理して網点画像を得るカラー画像形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀乳剤が９０モル％以上の塩化銀乳剤を含有し、かつ出力する画像の網点面積情報に基づいて発色現像処理レベルを補正制御することを特徴とするカラー画像形成方法。
【００１６】
以下に本発明を更に詳しく説明する。
本発明においては、少なくとも３つの互いに波長の異なるレーザーまたは発光ダイオードを有する光源ユニットで画像露光を行うのが好ましい。その内のある波長に対して、対応するレーザー発振器または発光ダイオードが一つである場合もあるし、複数である場合もある。後者の場合、複数のレーザー発振器または発光ダイオードが同時にある波長の画像光源として機能する。本発明においては、３種のレーザーまたは発光ダイオードは互いに波長が異なり、発振波長が通常少なくとも３０ｎｍ以上、好ましくは５０ｎｍ以上離れているものである。
【００１７】
本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料は、分光感度領域が互いに異なる少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤を有する。本発明においてある乳剤層の分光感度領域とは、その乳剤層の感度が他のいずれの乳剤層の感度より少なくとも４倍の感度を示す波長領域を言う。一般的には、その乳剤層の分光感度極大付近の波長においてそれ以外の乳剤層の分光感度より高くなるように設計を行うことが多い。
【００１８】
本発明における３つの乳剤層はイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成層であり、それらの乳剤層が互いに異なる分光感度領域を有していることになる。本発明においては、３つの乳剤層に対して３つの光源を用いるが、３つの光源は波長が異なり、それぞれイエロー画像形成用光源、マゼンタ画像形成用光源、シアン画像形成用光源として用いられる。
【００１９】
本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光材料は、イエローカプラー（Ｙ）含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー（Ｍ）含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラー（Ｃ）含有ハロゲン化銀乳剤層を有しており、それぞれＹ（イエロー）網点画像、Ｍ（マゼンタ）網点画像、Ｃ（シアン）網点画像の形成を行う。また本発明においては、墨の網点画像の形成はこのＹ、Ｍ、Ｃの各画像形成層によって行われる。
【００２０】
本発明においては、網点画像露光が少なくとも３値以上の露光量レベルに変調されて行われる。網点は網画像がある部分と、ない部分とで２つの露光量レベルがあれば表現できる。例えば、使用するハロゲン化銀写真感光材料がポジ型であれば、高露光側で低濃度つまり網点がない部分の露光量を一つ設定できる。一方低露光側で高濃度つまり網点画像がある部分の露光量を一つ設定でき、合計２つの露光量の組み合わせで網点画像を形成することができる。本発明での３値以上の露光量レベルでは、さらに上記２つの露光量レベルに加えて第３の露光量レベルを設けて、つまり網点の有無の他に露光量レベルを持っている。本発明の好ましい態様では、例えば墨の網点は、Ｙ、Ｍ、Ｃの画像の組み合わせで形成される。しかし墨画像の色調を印刷物の墨画像の色調に合わせようとするときには、Ｙ、Ｍ、Ｃ単色の濃度を与える露光量では墨の好ましい色調とはずれを生じるため、Ｙ、Ｍ、Ｃ画像の露光量を単色とは異なる値に調整することで墨画像の色調を調整することが必要となる。すなわち、例えばＭ画像における露光量レベルは、Ｍ画像に相当する２値の露光量レベルと墨画像用のＭの露光量レベルとで合計３値となる。さらに赤色（Ｍ＋Ｙが発色する）の画像では、また上記とは別のＭ用露光量が設定される方が赤の色調が印刷に近似する場合があり、赤画像形成時のＭ用露光量レベルがまた別に設定されることとなる。使用するハロゲン化銀写真感光材料がネガ型であっても、上記ポジと同様のことが言える。
【００２１】
本発明においては、白地部領域には最小濃度より濃度が増大するように調整された露光量で露光が行われる。使用するハロゲン化銀感光材料がポジ型の場合には、最小濃度を与える露光量よりも小さい露光量側の露光量で白地部領域を露光することにより最小濃度より濃度が高い白地部を再現することができる。使用するハロゲン化銀感光材料がネガ型の場合には、最小濃度を与える露光量より大きい露光量側の露光量で白地部領域を露光することにより最小濃度より濃度が高い白地部を再現することができる。さらにＹ、Ｍ、Ｃ単色の露光量を調整することにより、発色現像処理して得られるカラー画像の白地部の色調を色付きの印刷用紙の色調に近似させることができる。
【００２２】
本発明で言う最小濃度より濃度が増大するとは、最小濃度より０．００３以上濃度が高いことを言う。色付きの印刷用紙の色調に近似させることが必要なので濃度の上限は特にない。
【００２３】
本発明の請求項１によれば、特定画像を出力した出力物の画像測定情報に基づいて露光量レベルを補正制御する。特定画像とは、好ましくはＹ、Ｍ、Ｃの網点のベタでそれぞれ濃度を変化させたステップウエッジ、画像が全くない白地部、墨網画像を含む標準画像である。墨網は、１０〜９０％の範囲の墨網が好ましい。この画像の出力物の画像測定情報、特に上記の画像部の濃度もしくは色調の測定値に基づいて露光量レベルを調節する。濃度や色調測定は手動で行い、その測定値を画像出力装置に入力してもいいし、自動濃度測定装置を設けて行ってもよい。濃度や色調は市販の濃度計や色彩計を用いて測定することができる。露光量レベルの決定は、露光量レベルをどの程度動かしたときに、濃度や色調がどのように変化するかの表を予め作成しておくことで決定できる。
【００２４】
本発明の請求項２によれば、光源部及びまたは露光部の温度測定結果に基づいて露光量レベルを補正制御する。光源部の温度とは、光源のある近傍の雰囲気の温度でもいいし、光源部部品の温度、あるいは光源部品に近い部分の部材の温度を測定してもよい。露光部の温度は、感光材料をセットして露光を行う部分の雰囲気の温度でもよいし、露光する際に感光材料をセットする部材の温度を測定してもよい。得られた温度の測定値に基づいて予め設定した温度と露光量補正の関係に従い露光量制御を行う。
【００２５】
本発明の請求項３によれば、特定画像を出力した出力物の画像測定情報に基づいて処理レベル補正を行う。特定画像とは、好ましくはＹ、Ｍ、Ｃのベタでそれぞれ濃度を変化させたステップウエッジ、画像が全くない白地部、墨網画像を含む標準画像である。墨網は、１０〜９０％の範囲の墨網が好ましい。この画像の出力物の画像測定情報、特に上記の画像部の濃度もしくは色調の測定値に基づいて発色現像処理レベルの補正を行う。濃度や色調測定は、手動で行いその測定値を画像出力装置に入力してもいいし、自動濃度測定装置を設けて行ってもよい。濃度や色調は市販の濃度計や色彩計を用いて測定することができる。発色現像処理レベルの補正とは、例えば、処理液の温度を修正変更したり、補充液の補充量を増減させたりすることである。
【００２６】
本発明の請求項４によれば、感光材料の感度情報により露光量レベルを補正制御する。感度情報の入力は、例えば感光材料のカートリッジにバーコードで記載されている値を装置が自動的に読みとる方法でもいいし、感光材料のラベル等に記載してある感度設定値を手動で装置に入力する方法でもよい。
【００２７】
本発明の請求項５によれば、出力する画像の網点面積情報に基づいて発色現像処理レベルの補正を行う。出力する網点画像データから総合的な網点画像面積を算出することができる。その算出された面積に基づいて発色現像処理レベルの補正を行う。発色現像処理レベルの補正とは、例えば、処理液の温度を修正変更したり、補充液の補充量を増減させたりすることである。
【００２８】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀の含有率が９０モル％以上であるものが用いられる。
【００２９】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよいし、粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面現像を行うか、または画像露光後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることができる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよい。なお、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。
【００３０】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、塩化銀が９０モル％以上であれば従来知られているどのようなハロゲン組成であってもよい。例えば、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀等が挙げられる。コアとシェルでハロゲン組成の異なるいわゆるコア・シェル乳剤であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在する乳剤では、ハロゲン化銀粒子表面の結晶粒子の頂点に形成されることが特に好ましい。また、組成は連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。
【００３１】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の混合から成る１４面体、（１１０）面を有する形状、球状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は０．０５〜３μｍのものが好ましく使用できる。粒径の分布は、粒径及び晶癖が揃った単分散性乳剤でもよいし、粒径または晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。
【００３２】
本発明において単分散性ハロゲン化銀乳剤（以下単に単分散性銀乳剤とも言う）とは、平均粒径ｒｍを中心に±２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀の質量が、全ハロゲン化銀粒子の質量の６０％以上であるものを言い、好ましくは７０％以上、更に好ましくは８０％以上である。ここに、平均粒径ｒｍは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉとｒｉ３との積ｎｉ×ｒｉ３が最大となる時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合はその直径、球状以外の形状の粒子の場合はその投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒径は、例えば粒子を電子顕微鏡で１万〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径または投影時の面積を実測することによって得ることができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上あることとする）。
【００３３】
特に好ましい高度の単分散性乳剤は、
（粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ（％）
により定義した分布の広さが２０％以下のものである。ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから求めるものとする。
【００３４】
単分散性乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐＡｇ及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えることによって得ることができる。添加速度の決定に当たっては、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法としては、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテトラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応できる。
【００３５】
また、単分散性乳剤を２種以上同一の感色性層に添加することも好ましい。
本発明の感光材料に用いられる各乳剤層の粒径は、その求められる性能、特に感度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性を考慮して広い範囲の中から決定することができる。
【００３６】
好ましい実施態様の一つにおいては、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は０．１〜０．６μｍ、緑感層乳剤は０．１５〜０．８μｍ、青感層乳剤は０．３〜１．２μｍの範囲が好ましく使用できる。
【００３７】
ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感色素によって光学的に増感することができる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いることは、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用である。増感色素については、リサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤと略す）１５１６２号及び１７６４３号を参照することができる。
【００３８】
感光材料には、足元階調を調整する化合物を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号１７頁に記載の一般式〔ＡＯ−ＩＩ〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例としては、同公報１８頁に記載の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−８を挙げることができる。この〔ＡＯ−ＩＩ〕の化合物の添加量は０．００１〜０．５０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは０．００５〜０．２０ｇ／ｍ２である。化合物は単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。更に、炭素数５以上のキノン誘導体を〔ＡＯ−ＩＩ〕の化合物と併用することもできる。しかし、これら何れの場合でも、その使用量は全体として０．００１〜０．５０ｇ／ｍ２の範囲にあることが好ましい。
【００３９】
感光材料には、メルカプト基を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号１９頁右欄２０〜４９行に記載の一般式〔ＸＩ〕、特に好ましくは同号公報２０頁左欄５行〜２０頁右欄２行に記載の一般式〔ＸＩＩ〕〜〔ＸＩＶ〕である。なお、化合物の具体例としては、例えば特開昭６４−７３３３８号１１〜１５頁に記載される化合物（１）〜（３９）を挙げることができる。
【００４０】
上記メルカプト化合物の添加量としては、使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、ハロゲン化銀１モル当たり１０−８〜１０−２モル、より好ましくは１０−６〜１０−３モルである。
【００４１】
感光材料には、水溶性染料を含有するのが好ましい。好ましい水溶性染料としては、オキソノール、シアニン、メロシアニン、アゾ、アントラキノン、アリリデン等の各染料が挙げられるが、現像処理浴中での高分解性、及びハロゲン化銀乳剤への非色増感の点から、特に好ましい染料はオキソノール染料及びメロシアニン染料である。
【００４２】
オキソノール染料としては、米国特許第４，１８７，２２５号、特開昭４８−４２８２６号、同４９−５１２５号、同４９−９９６２０号、同５０−９１６２７号、同５１−７７３２７号、同５５−１２０６６０号、同５８−２４１３９号、同５８−１４３３４２号、同５９−３８７４２号、同５９−１１１６４０号、同５９−１１１６４１号、同５９−１６８４３８号、同６０−２１８６４１号、同６２−３１９１６号、同６２−６６２７５号、同６２−６６２７６号、同６２−１８５７５５号、同６２−２７３５２７号、同６３−１３９９４９号等に記載されている。また、メロシアニン染料としては、特開昭５０−１４５１２４号、同５８−１２０２４５号、同６３−３５４３７号、同６３−３５４３８号、同６３−３４５３９号、同６３−５８４３７号等に記載されている。
【００４３】
オキソノール染料及びメロシアニン染料の代表的な具体例としては、特開平９−５９５４号に記載の水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１〜ＡＩＹ−１４、同じく水溶性マゼンタ染料ＡＩＭ−１〜ＡＩＭ−１４、同じく水溶性シアン染料ＡＩＣ−１〜ＡＩＣ−１４が挙げられる。
【００４４】
次に、オキソノール染料及びメロシアニン染料以外の水溶性染料の代表的な具体例としては、前記特開平９−５９５４号に記載の水溶性イエロー染料ＡＩＹ−１５〜ＡＩＹ−１８、水溶性マゼンタ染料ＡＩＭ−１５〜ＡＩＭ−１８、水溶性シアン染料ＡＩＣ−１５〜ＡＩＣ−１８が挙げられる。
【００４５】
更に本発明に用いられる水溶性染料としては、特開平４−３３０４３７号に記載のＡ−１〜Ａ−４３の染料が挙げられる。
【００４６】
水溶性染料の添加量は、感光材料に露光を行うレーザー波長で測定した現像処理前の生試料の反射濃度が０．８以上となるように選択する。水溶性染料は、単独または２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【００４７】
本発明においては、最下層またはその他の層にアンチハレーション層を設けることもできる。
【００４８】
アンチハレーション層は光を吸収する化合物を含有する。光を吸収する化合物としては、その作用を有する各種の有機化合物及び無機化合物が挙げられる。この無機化合物としては、コロイド銀、コロイドマンガン等が好適であるが、コロイド銀が特に好ましい。これらコロイド状金属は脱色性が良好なため、本発明のカラー感光材料に適用する場合にも有効である。
【００４９】
上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド銀は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニドン、アスコルビン酸、ピロガロールまたはデキストリンのような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、その後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてから、ヌードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去することによって得られる。アルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロイド銀粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を得ることができる。
【００５０】
コロイド銀の付量としては、最も波長の長い分光感度領域を持つハロゲン化銀乳剤に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加できる。
【００５１】
本発明に用いられる感光材料においては、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び／またはそれ以外の親水性コロイド写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料を固体分散染料として固体分散して含有することができる。染料の具体例は、特開平９−５９５４号に記載の１−１〜８−７を挙げることができる。
【００５２】
前記カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料は、実質的に（ｐＨ７以下の水に対し）水不溶性でｐＨ９以上で解離する親水性基を持つ化合物であり、ボールミルやサンドミル等で微粒子化する方法や有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に分散する方法を用いて得られた固体微粒子分散体（顕微鏡的寸法の団体粒子の形であり、平均粒径が好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下）の状態で、ゼラチンまたは高分子バインダー中に存在させることにより、写真構成層中の任意の感光性乳剤層、非感光性親水性コロイド層中に含有させることができる。
【００５３】
前記カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料の固体微粒子分散体は、カラー感光材料中に水不溶性で安定に存在しているが、露光後、発色現像液（ｐＨ９以上が望ましい）で処理されることにより、染料化合物中の親水性基が解離して水溶性となるか、または脱色することにより、カラー感光材料中から大部分が消失してしまう。
【００５４】
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料は２種以上用いてもよいし、使用目的によっては水溶性染料を一部併用してもよい。
【００５５】
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料の含有量は、シアン画像形成性ハロゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で測定した現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるように量を選択して添加できる。具体的には、一般的に０．００１〜０．５ｇ／ｍ２になるよう用いるのが好ましい。
【００５６】
本発明において、Ｙ、Ｍ、Ｃ網点から構成される墨網点画像部のＢ、Ｇ、Ｒ分解して測定したドットゲインの内、最も高いドットゲインと最も低いドットゲインの差が６％以内であることが、墨網点画像の色調が印刷物の墨網点画像の色調に近似すると言うことから好ましく、６％を越えると墨網点画像の色調が印刷から大きくずれてしまう。
【００５７】
ここでドットゲインとは、原稿の墨網点画像情報の網点面積比率が５０％である時に、再現された墨網点画像をＢ、Ｇ、Ｒに分解して測定した網点面積比率（％）の値から５０を減じた数値で表現される。得られた３つのドットゲインの内、最大のドットゲインの値と最小のドットゲインの値の差が６％であることが好ましい。なお、ドットゲインはマレー・デービスの色を用いて計算した値を使う。
【００５８】
本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の耐拡散性化合物により着色された親水性コロイド層を有することが好ましい。耐拡散性化合物とは、固体分散染料やコロイド銀等が含まれる。また、油溶性の染料を高沸点溶媒に溶解し微細な分散粒子として感光材料の構成層中に用いることが好ましい。
【００５９】
本発明に用いられる感光材料には、白色顔料を用いることができる。白色顔料としては、無機材料として、例えば、ルチル型二酸化チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオリン等を用いることができる。種々の理由から分光反射特性の異なる白色顔料の一つは二酸化チタンが好ましい。もう一方の白色顔料は、平均１次粒径の異なる二酸化チタンを用いてもよいし、ルチル型の二酸化チタンとアナターゼ型二酸化チタンを併用してもよい。蛍光増白効果のある固体微粒子を用いることも好ましい。
【００６０】
白色顔料は、分散状態で、感光材料を構成する本発明の層に添加されている。白色顔料は、例えば高速攪拌型分散基を用いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、ボールミルやサンドミルで水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に粉砕し分散する方法、マントンゴーリング分散機のような高せん断力を有する分散機を用いて水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に分散する方法、超音波分散機を用いて分散する方法等を用いて分散することができる。
【００６１】
白色顔料を分散させる際、分散性を上げたり、分散安定性をよくする目的で、界面活性剤を用いることができる。好ましい界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン性両性界面活性剤が挙げられる。
【００６２】
白色顔料の分光反射度は分散物の平均粒径をコントロールすることで制御することが好ましい。白色顔料は感光材料を構成するいずれの層に添加してもかまわないが、非感光性親水性コロイド層に添加するのが好ましく、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層と支持体との間に設けた少なくとも１層の非感光性親水コロイド層に添加することがより好ましい。本発明の白色顔料の使用量は、感光材料中に１０〜２０００ｍｇ／ｍ２存在するように添加すればよいが、５０〜１０００ｍｇ／ｍ２添加することが好ましい。
【００６３】
白色顔料を有する非感光性親水コロイド層に用いられる水溶性バインダーとしては主にゼラチンを用いるが、必要に応じて、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラチンと併せて用いることができる。
【００６４】
白色顔料を含有する非感光性親水コロイド層は、非感光性親水コロイド層に対して、５〜３０質量％であることが好ましい。
【００６５】
非感光性親水コロイド層には、黄色、灰色、青色及び黒色コロイド銀、無機有色顔料、有機有色顔料、染料等の着色剤を添加することができる。
【００６６】
また、前記コロイド銀としては、各種のものを用いることができるが、支持体表面での乱反射を防止するために、黒色コロイド銀を用いることが好ましい。黒色コロイド銀の付量は、好ましくは０．０１〜１．０ｇ／ｍ２の範囲であり、さらに好ましくは、０．０３〜０．８ｇ／ｍ２の範囲である。
【００６７】
本発明に好ましく用いられる支持体は、紙基体の両面をポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂で被覆されており、支持体表面の凹凸を連続的に測定し、その測定信号を周波数解析して求めた時、支持体表面の１〜１２．５ｍｍの周波数区間におけるパワースペクトルの積分値（ＰＹ値）が２．９μｍ以下であることが好ましい。
【００６８】
このＰＹ値を測定するにはフィルム厚み連続測定機（例えばアンリツ社製）を用いて、ポリオレフィン被覆した支持体の厚みムラを連続的に測定し、得られた測定信号を周波数解析機（例えば日立電子社製：ＶＣ−２４０３）を用いて周波数解析することによって得られる。
【００６９】
支持体の基体（原紙）は一般的に写真印画紙に用いられている原料から選択できる。例えば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広く用いることができる。
【００７０】
更に、支持体中には一般に製紙で用いられるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料等の添加剤が配合されてもよく、また、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したものであってもよい。
【００７１】
反射支持体は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ２の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、また、その両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オレフィンの少なくとも２種の共重合体またはこれらの各種重合体の少なくとも２種の混合物等から選択することができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンまたはこれらの混合物である。
【００７２】
反射支持体にラミネートされるポリオレフィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常は２０，０００〜２００，０００の範囲のものが用いられる。
【００７３】
反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹脂被覆層は、好ましくは２５〜５０μｍであり、更に好ましくは２５〜３５μｍである。
【００７４】
反射支持体の裏面側（乳剤層を設ける面の反対側）をラミネートするために用いられるポリオレフィンは、普通低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そしてこの層は、一般にマット加工されることが多い。
【００７５】
支持体の表裏のラミネート形成に当たり、一般に現像済印画紙の常用環境における平坦性を高めるために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくしたり、または表側よりも裏側のラミネート量を多くする等の手段が用いられる。
【００７６】
また、一般に反射支持体の表裏両面のラミネートは、ポリオレフィン樹脂組成物の支持体上に溶融押出コーティング法により形成できる。また、支持体表面または必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理等を施すことが好ましい。また、表面ラミネート層表面上に印刷筆記性や帯電防止性を向上させるためのバックコート層を設けることが好ましい。
【００７７】
支持体表面（乳剤層を設ける面）のラミネートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは１３〜２０質量％、更に好ましくは１５〜２０質量％の白色顔料が混合分散される。白色顔料としては、無機及び／または有機の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、具体的には、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。
【００７８】
これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型でもよく、また、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。
【００７９】
その他、酸化防止剤や白色性改良のため有機顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。
【００８０】
反射支持体の表面の形状は、平滑であってもよいし、適度な表面粗さを有するものであってもよいが、印刷物に近い光沢を有するような形状が好ましい。例えば、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１−１９７６に規定される平均表面粗さが０．３０〜３．０μｍである白色支持体を使用するのが好ましい。表面粗さを調整するために、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤を含有させえることができる。マット剤を添加する層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護層、中間層、下塗層等があり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材料の最上層である。
【００８１】
反射支持体の厚みは特に制限はないが、８０〜１６０μｍのものが好ましく用いられる。特に好ましくは９０〜１３０μｍである。
【００８２】
本発明の好ましい実施態様において、保護層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層にマット剤を添加することが好ましい。マット剤及びその使用方法としては特開平６−９５２８３号４頁左欄４２行〜４頁右欄３３行に記載の技術を用いることが好ましい。
【００８３】
本発明に用いることのできるマット剤としては、例えば結晶性または非結晶性シリカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネシウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレイン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メタクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチレン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を挙げることができる。その他、米国特許第１，２２１，９８０号、同第２，９９２，１０１号に記載の化合物等が挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせて用いることができる。マット剤と共に、コロイド状シリカを併用してもよい。
【００８４】
これらマット剤の粒子サイズは、平均粒径１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは３〜１０μｍである。
【００８５】
ここで言う平均粒径（ｒｍとする）とは、球状の粒子の場合はその直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合はその投影像を同面積の円像に換算した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がｒｉで、その数がｎｉである時、次の式によって定義される。具体的な測定方法は、特開昭５９−２９２４３号に記載される方法を適用できる。
【００８６】
ｒｍ＝Σｎｉｒｉ／Σｎｉ
本発明において、マット剤は感光性層と反対側面上の層中に分散含有されるが、その方法としては、必要に応じてノニオン性、カチオン性またはアニオン性界面活性剤を含む親水性バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を加え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミル等により、剪断応力を利用した乳化分散法により分散し、任意の方法で塗布して形成できる。
【００８７】
マット剤の塗布量は、含有させる層１ｍ２当たり５０〜５００ｍｇが好ましく、より好ましくは７０〜３００ｍｇである。また、マット剤の含有量は、親水性バインダーに対して３〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは５〜２０質量％である。
【００８８】
また、本発明においては、更に表面にポリオレフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹脂フィルム支持体等も用いることができる。
【００８９】
感光材料にはバインダーとしてゼラチンが好ましく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチンの抽出液に過酸化水素処理を施したり、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセインを用いることで、透過率を向上したゼラチンが好ましい。ゼラチンは、アルカリ処理オセインゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよいが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。
【００９０】
ゼラチンの透過率は、１０質量％溶液を作製し分光光度計にて４２０ｎｍで測定した時に７０％以上であることが好ましい。
【００９１】
ゼラチンのゼリー強度（パギー法による）は、好ましくは２５０以上であり、特に好ましくは２７０以上である。
【００９２】
ゼラチンの総塗布バインダーに対する比率は特に制限はないが、多い比率で使用することが好ましく、具体的には、２０〜１００質量％の比率で使用することが好ましい。
【００９３】
本発明に用いられる感光材料の画像形成面側に含有されるゼラチン量の総和は、１１ｇ／ｍ２未満であることが好ましい。下限については特に制限はないが、一般的に、物性または写真性能の面から３．０ｇ／ｍ２以上であることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載された水分の測定法で１１質量％の水分を含有したゼラチンの質量に換算して求められる。
【００９４】
ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤としては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独または併用して使用することが好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号等に記載の化合物を使用することが好ましい。また、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７６４６号に記載のような防腐剤及び防黴剤を添加することが好ましい。
【００９５】
本発明に用いられる感光材料及び／または処理液中に蛍光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好ましい。
【００９６】
本発明の好ましい実施態様において、保護層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末（マット剤）及びその使用方法としては、特開平６−９５２８３号４頁左欄４２行〜４頁右欄３３行に記載の技術を用いることが好ましい。
【００９７】
本発明に用いられる感光材料は、反射支持体のハロゲン化銀乳剤層を有する側とは反対側の面に、微粒子粉末を含有する乾燥膜厚３〜１５μｍの親水性コロイド層を有することが好ましい。この微粒子粉末は、当業界でマット剤と一般に称されることが多く、従って以下、特に断りのない限りマット剤と称する。
【００９８】
本発明に用いられる感光材料は、反射支持体の乳剤層側の親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が５〜１０ｇ／ｍ２であることが好ましい。更に好ましくは６〜９ｇ／ｍ２である。支持体からみて乳剤層と反対側に親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が、３〜８ｇ／ｍ２である層を設けることが好ましい。
【００９９】
本発明の感光材料に用いられるマゼンタカプラーとしては、特開平６−９５２８３号７頁右欄記載の一般式〔Ｍ−１〕で示される化合物が、発色色素の分光吸収特性がよく好ましい。好ましい化合物例としては、同号８〜１１頁に記載の化合物Ｍ−１〜Ｍ−１９を挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州公開特許２７３，７１２号６〜２１頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同２３５，９１３号３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の上述の具体例以外のものがある。
【０１００】
上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１０１】
本発明に係る感光材料において形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘは５３０〜５６０ｎｍであることが好ましく、また、λＬ０．２は、５８０〜６３５ｎｍであることが好ましい。ここで、マゼンタ画像の分光吸収のλＬ０．２及びλｍａｘは次の方法で測定される値である。
【０１０２】
（λＬ０．２及びλｍａｘの測定方法）
感光材料にポジ型乳剤を用いる場合、カラー感光材料を、シアン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光量の青色光で均一に露光した後、ＮＤフィルターを通して白色光を当てた後、現像処理した時、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補正して５００〜７００ｎｍの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値が１．０となるようにＮＤフィルターの濃度を調節して、マゼンタ画像を作成する。また、感光材料にネガ型乳剤を用いる場合、ＮＤフィルターを通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記のポジと同様の最大吸光度が得られるようにＮＤフィルターの濃度を調節する。λＬ０．２とは、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、最大吸光度が１．０を示す波長よりも長波で、吸光度が０．２を示す波長を言う。
【０１０３】
本発明に用いられる感光材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有されることが好ましい。これらのカプラーのｐＫａの差は２以内であることが好ましく、更に好ましくは１．５以内である。この好ましいイエローカプラーは、特開平６−９５２８３号１２頁右欄に記載の一般式〔Ｙ−Ｉａ〕で表されるカプラーである。一般式〔Ｙ−Ｉａ〕で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一般式〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み合わせる〔Ｍ−１〕で表されるカプラーのｐＫａより３以上低くないｐＫａ値を有するイエローカプラーである。
【０１０４】
上記イエローカプラーとして具体的な化合物例は、特開平６−９５２８３号１２〜１３頁に記載のＹ−１及びＹ−２の他、特開平２−１３９５４２号１３〜１７頁に記載の（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）を好ましく使用することができるが、もちろんこれらに限定されない。
【０１０５】
シアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系またはイミダゾール系カプラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基またはウレイド基等を置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入した２等量型ナフトール系カプラー等が代表的である。このうち好ましい化合物としては、特開平６−９５２８３号１３頁に記載の一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−ＩＩ〕が挙げられる。
【０１０６】
シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１０７】
イエロー画像形成層中に含有されるイエローカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等を好ましく用いることができる。イエローカプラーの具体例としては、例えば特開平３−２４１３４５号５〜９頁に記載のＹ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示される化合物、または特開平３−２０９４６６号１１〜１４頁に記載のＹ−１〜Ｙ−３０で示される化合物も好ましく使用できる。更に、特開平６−９５２８３号２１頁に記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるカプラー等も挙げることができる。
【０１０８】
本発明において、形成されるイエロー色画像の分光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であることが好ましく、λＬ０．２は５１５ｎｍ以下であることが好ましい。
【０１０９】
イエロー色画像の分光吸収のλＬ０．２とは、特開平６−９５２８３号２１頁右欄１〜２４行に記載の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の長波側の不要吸収の大きさを表す分光吸収特性である。
【０１１０】
イエローカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０−３〜１モル、好ましくは１×１０−２〜８×１０−１モルの範囲で用いることができる。
【０１１１】
上記マゼンタ、シアン及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有する化合物を添加することが好ましい。このための化合物としては、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物が好ましく、より好ましくは同公報２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物である。
【０１１２】
本発明の感光材料におけるイエロー、マゼンタ及びシアン画像形成層は支持体上に積層塗布されるが、支持体からの順番はどのような順番でもよい。一つの好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシアン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置することができる。
【０１１３】
マゼンタ、シアン、イエローの各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３頁に記載の一般式Ｉ及びＩＩで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号に記載の一般式ＩＩＩＢで示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号に記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また、特開平１−１９６０４９号に記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号記載の一般式ＩＩで示される化合物が、特にイエロー、シアン色素用として好ましい。
【０１１４】
感光材料に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。
【０１１５】
分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散後、または分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。
【０１１６】
カプラー等を溶解して分散するために用いることのできる高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタレート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類が好ましく用いられる。また、高沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であることが好ましい。もちろん、２種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
【０１１７】
高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物は、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔ＨＢＳ−Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物であり、特に好ましくは〔ＨＢＳ−ＩＩ〕で示される化合物である。具体的化合物としては、例えば特開平２−１２４５６８号５３〜６８頁に記載される化合物Ｉ−１〜ＩＩ−９５を挙げることができる。
【０１１８】
感光材料に用いられる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物としては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ基またはその塩を含有するものが挙げられる。具体的には、特開昭６４−２６８５４号に記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。また、アルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよく、共に１０時間以内が好ましく、３時間以内、さらには２０分以内がより好ましい。
【０１１９】
感光材料には、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防止したり、また、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良することが好ましい。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開平４−１３３０５６号に記載の一般式ＩＩで示される化合物であり、同公報１３〜１４頁に記載の化合物ＩＩ−１〜ＩＩ−１４及び１７頁に記載の化合物１が挙げられる。
【０１２０】
また、感光材料中に紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号に記載の一般式ＩＩＩ−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号に記載の一般式ＩＩＩで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０号に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号に記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（ＩＩ）で示される化合物が挙げられる。
【０１２１】
感光材料には、油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号の（８）〜（９）頁に記載の化合物１〜２７が挙げられる。
【０１２２】
感光材料及び／または処理液中に蛍光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好ましい。
【０１２３】
感光材料を発色現像液にて現像処理する際、現像液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ補充用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定着液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処理することができる。
【０１２４】
本発明においては、現像液の補充量が感光材料１ｍ２当たり７００ｍｌ以下の場合に、より有効に本発明の効果を発揮できる。更に好ましくは５００ｍｌ以下である。その他の処理液についても現像液と同様であり、補充量が感光材料１ｍ２当たり７００ｍｌ以下、より好ましくは５００ｍｌ以下の場合に、本発明の効果をより有効に発揮できる。
【０１２５】
感光材料の現像に用いられる現像剤としては、通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニレンジアミン類等、またはその混合物が含まれる。
【０１２６】
具体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ−メチルアミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−ｏ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン等が挙げられる。
【０１２７】
これらの現像剤を予め乳剤中に含ませておき、高ｐＨ水溶液へ浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。
【０１２８】
現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、または、それらの現像液添加剤を感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能である。
【０１２９】
感光材料には、更に公知の写真用添加剤を使用することができる。この公知の写真用添加剤としては、例えばＲＤ１７６４３、２３頁ＩＩＩ項〜２９頁ＸＸＩ項及びＲＤ１８７１６、６４８〜６５１頁に記載の化合物が挙げられる。
【０１３０】
本発明の感光材料を用いて画像を形成するには、光源部走査露光方式の自動現像機を用いることが好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、システムの具体例としては、コニカ（株）製Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ等を挙げることができる。
【０１３１】
本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵していない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ましい。例えばカラープルーフ用感光材料を挙げることができる。
【０１３２】
本発明においては、感光材料は、ロール状に巻かれたものが明室で取り扱えるカートリッジに予め装填されていることが好ましい。明室で取り扱えるカートリッジでは、明室において中の感光材料が光を受けることのないような遮光する手段と同時に、機器に装着された場合にカートリッジからスムーズに引き出すことのできる感光材料引き出し部があり、通常明室において取り扱われる場合は、中の感光材料は光で感光することはないものである。
【０１３３】
本発明においては、明室カートリッジの中にロール状に巻かれた感光材料が予め装填されており、しかも感光材料の乳剤面がロールの外側に配置されるように巻かれていることが好ましい。
【０１３４】
明室カートリッジは、種々のものが提案されているが、公知の明室カートリッジは全て使用することができる。また、遮光性のフランジを有するロール感光材料の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、感光材料は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光装置に装填後、リーダーを除去することで暗室を必要とせず、容易に機器に感光材料のロールを装填できるいわゆるイージーローディングの感光材料も本発明の画像形成方法においては明室カートリッジに含まれる。その場合には、読みとり可能な情報は、リーダーに付与することもできるし、フランジ等に付与することもできる。
【０１３５】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【０１３６】
実施例１
（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）
４０℃に保温した２質量％ゼラチン水溶液１リットル中に下記Ａ液及びＢ液をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつつ同時添加し、更に下記Ｃ液及びＤ液をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制御は硫酸または水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。
【０１３７】
（Ａ液）
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４２ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ
（Ｂ液）
硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ
（Ｃ液）
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０２．７ｇ
ヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）酸カリウム　　　　　　　　４×１０−８モル
ヘキサシアノ鉄（ＩＩ）酸カリウム　　　　　　　　　　　　２×１０−５モル
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ
（Ｄ液）
硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００ｇ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６００ｍｌ
添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５質量％水溶液と硫酸マグネシウムの２０質量％水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−１を得た。
【０１３８】
上記ＥＭ−１に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−Ｂ１を得た。
【０１３９】
チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１　　　　　　　　　　　３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２　　　　　　　　　　　３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３　　　　　　　　　　　３×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＢＳ−１　　　　　　　　　　　　４×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＢＳ−２　　　　　　　　　　　　１×１０−４モル／モルＡｇＸ
臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ／モルＡｇＸ
次いでＥＭ−１の調製において、Ａ液及びＢ液の臭化カリウムの量を変更した以外はＥＭ−１と同様にして平均粒径０．７１μｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀９３．０モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−２を得た。ＥＭ−Ｂ１の調製においてＥＭ−１に代えてＥＭ−２を用いた以外は同様にしてＥＭ−Ｂ２を得た。またＥＭ−Ｂ２と同様にして塩化銀比率の異なる緑感性乳剤を表１のように作製した。
【０１４０】
用いた安定剤の構造を以下に示す。
ＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
ＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール
【０１４１】
【化１】
2004069898.tif 000002
【０１４２】
【表１】
2004069898.tif 000003
【０１４３】
（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）
ＥＭ−１の調製においてＡ液及びＢ液、Ｃ液及びＤ液の添加時間を変更した以外は同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭ−３を得た。
【０１４４】
上記ＥＭ−３に対し、下記化合物を用い５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−Ｇ１を得た。
【０１４５】
チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１．５ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１　　　　　　　　　　　３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２　　　　　　　　　　　３×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３　　　　　　　　　　　３×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＧＳ−１　　　　　　　　　　　　２×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＧＳ−２　　　　　　　　　　　　２×１０−４モル／モルＡｇＸ
塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ／モルＡｇＸ
次いでＥＭ−３の調製において、Ａ液及びＢ液の臭化カリウムの量を変更した以外はＥＭ−３と同様にして平均粒径０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９３．０モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ−４を得た。ＥＭ−Ｇ１の調製においてＥＭ−３に代えてＥＭ−４を用いた以外同様にしてＥＭ−Ｇ２を得た。またＥＭ−Ｇ２と同様にして塩化銀含有率の異なる緑感性乳剤を表２のように作製した。
【０１４６】
【化２】
2004069898.tif 000004
【０１４７】
【表２】
2004069898.tif 000005
【０１４８】
（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）
前記ＥＭ−３に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−Ｒ１を得た。
【０１４９】
チオ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　１．８ｍｇ／モルＡｇＸ
塩化金酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｍｇ／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−１　　　　　　　　　　　２×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−２　　　　　　　　　　　２×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−３　　　　　　　　　　　２×１０−４モル／モルＡｇＸ
安定剤：ＳＴＡＢ−４　　　　　　　　　　　１×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＲＳ−１　　　　　　　　　　　　１×１０−４モル／モルＡｇＸ
増感色素：ＲＳ−２　　　　　　　　　　　　１×１０−４モル／モルＡｇＸ
強色増感剤：ＳＳ−１　　　　　　　　　　　２×１０−４モル／モルＡｇＸ
次いでＥＭ−Ｒ１の調製においてＥＭ−３に代えてＥＭ−４を用いた以外同様にしてＥＭ−Ｒ２を得た。またＥＭ−Ｒ２と同様にして塩化銀比率の異なる緑感性乳剤を表３のように作製した。
【０１５０】
用いた安定剤の構造を以下に示す。
ＳＴＡＢ−４：ｐ−トルエンチオスルホン酸
【０１５１】
【化３】
2004069898.tif 000006
【０１５２】
【表３】
2004069898.tif 000007
【０１５３】
〈多層カラー感光材料試料の作製〉
下記のようにして感光材料Ｎｏ．１を作製した。
【０１５４】
片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした、平方米当たりの質量が１１５ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体（テーバー剛度＝３．５、ＰＹ値＝２．７μｍ）上に、上記ＥＭ−Ｂ１、ＥＭ−Ｇ１、ＥＭ−Ｒ１の各乳剤を用い、下記構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン７．２ｇ／ｍ２、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ２を塗設して感光材料Ｎｏ．１を作製した。
【０１５５】
カプラーは高沸点溶媒に溶解して超音波分散し、分散物として添加したが、この時、界面活性剤として（ＳＵ−１）を用いた。また、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。また各層に（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ２となるように添加した。
【０１５６】
各層の化合物の塗布量はｇ／ｍ２で表した。
第８層（紫外線吸収剤層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０
紫外線吸収剤：ＵＶ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２０
シリカマット剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
第７層（青感光層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０
青感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭ−Ｂ１）　　　　　　　　　　　　０．３５
イエローカプラー：Ｙ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５１
イエローカプラー：Ｙ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１３
ステイン防止剤：ＨＱ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２
高沸点有機溶媒：ＳＯ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５１
第６層（中間層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５０
ステイン防止剤：ＨＱ−２、３等質量　　　　　　　　　　　　　０．４５
高沸点有機溶媒：ＳＯ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
ＰＶＰ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３
イラジエーション防止染料：ＡＩ−１　　　　　　　　　　　　　０．０５
第５層（緑感光層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．６０
緑感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭ−Ｇ１）　　　　　　　　　　　　０．３０
シアンカプラー：Ｃ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２６
シアンカプラー：Ｃ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
高沸点有機溶媒：ＳＯ−４　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４５
高沸点有機溶媒：ＳＯ−５　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４５
第４層（中間層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００
ステイン防止剤：ＨＱ−２、３等質量　　　　　　　　　　　　　０．３０
高沸点有機溶媒：ＳＯ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０
イラジエーション防止染料：ＡＩ−２　　　　　　　　　　　　　０．０５
第３層（赤感光層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２０
赤感性ハロゲン化銀乳剤（ＥＭ−Ｒ１）　　　　　　　　　　　　０．４０
マゼンタカプラー：Ｍ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
イエローカプラー：Ｙ−２　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９
ステイン防止剤：ＨＱ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
高沸点有機溶媒：ＳＯ−１　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２７
高沸点有機溶媒：ＳＯ−３　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
第２層（中間層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５０
ステイン防止剤：ＨＱ−２、３等質量　　　　　　　　　　　　　０．０２
イラジエーション防止染料：ＡＩ−３　　　　　　　　　　　　　０．１０
第１層（着色層）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．７０
黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
ハレーション防止染料：ＡＩ−４　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
二酸化チタン（平均１次粒径　０．２５μｍ）　　　　　　　　　０．５０
スチレン／ｎ−ブチルメタクリレート／２−スルホエチルメタクリレートナト
リウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３５
支持体　　　　　　　　　ポリエチレンラミネート紙（微量の着色剤含有）
ハロゲン化銀乳剤の塗布量は、銀に換算して示した。
【０１５７】
各添加剤の構造を以下に示す。
ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナトリウム塩
ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩
Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジン・ナトリウム
ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキシルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノンの質量比１：１：２の混合物
ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド
ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート
ＳＯ−３：オレイルアルコール
ＳＯ−４：トリクレジルホスフェート
ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン
【０１５８】
【化４】
2004069898.tif 000008
【０１５９】
【化５】
2004069898.tif 000009
【０１６０】
このようにして得られた感光材料の各乳剤層の分光感度ピークは、青感性乳剤が４６０ｎｍ、緑感性乳剤が５４８ｎｍ、赤感性乳剤が６７０ｎｍであった。
【０１６１】
上記各試料を５７０ｍｍ巾、長さ５５ｍに裁断し、乳剤面が表となるようにコアに巻き付けてロール状に加工して、明室タイプのカートリッジに収納した。
【０１６２】
感光材料Ｎｏ．１と全く同様にして感光材料Ｎｏ．２〜４を作製した。ただし、感光材料Ｎｏ．２〜４では、第３層の赤感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−Ｒ１の代わりに表４記載の乳剤、第５層の緑感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−Ｇ１の代わりに表４記載の乳剤を用い、第７層の青感性ハロゲン化銀乳剤ＥＭ−Ｂ１の代わりに同じく表４記載の乳剤を用いた。
【０１６３】
【表４】
2004069898.tif 000010
【０１６４】
感光材料Ｎｏ．１に画像評価用チャートＡを露光し、下記処理工程−１で現像処理を行い画像（試料１０１−Ｎ）を得た（新液処理）。ただし白地部は、白地着色がないように、即ち最小濃度となるような露光量で露光を行った。下記の処理工程−１の補充条件で補充を行いながら、現像液の補充量の合計が現像液タンクの２倍となるまでランニングを行った（ランニング液処理）。そのランニング液の条件で試料１０１−Ｎと同じ露光条件で露光を行った試料を現像処理し試料１０１−Ｒを得た。
【０１６５】
なお、露光にはレーザー走査露光装置を用い、レーザー光源は、青色レーザーはＳＨＧ、緑色レーザーはヘリウム・ネオンレーザー（５４４ｎｍ）、赤色レーザーは半導体レーザー（ＡｌＧａＩｎＡｓ：約６７０ｎｍ）を用いた。また、感光材料は回転ドラムに吸引密着し、回転数１０００回転／分で行い主走査と副走査で画像を記録した。その際の露光時間は１０−７秒であった。
【０１６６】
感光材料Ｎｏ．１に画像評価用チャートＡを露光し、下記処理工程−１の新液処理とランニング液処理とを行いそれぞれ試料１０２−Ｎ及び試料１０２−Ｒの画像を得た。但し画像評価用チャートＡの露光に際して白地部は最小濃度に対してＹが０．０１、Ｍが０．０６、Ｃが０．０７高い濃度になるような露光量で露光を行った。これは、青味の着色している印刷用紙に近い地色となるように決定した露光量である。
【０１６７】
感光材料Ｎｏ．１で出力した画像評価用チャートＡのＹ、Ｍ、Ｃのそれぞれ原稿網点面積比率が５０％の網点画像部の網点面積比率をｘ−ｒｉｔｅ５２８を使用して測定し、Ｙ、Ｍ、Ｃそれぞれの測定した網点面積比率が６０±１％となるように青色レーザー光、緑色レーザー光、赤色レーザー光の露光量をそれぞれ調整して露光して試料１０３−Ｎ（新液処理）及び１０３−Ｒ（ランニンング液処理）を得た。ここでは、これを補正有りの露光と称し、この補正を行わない強度一定のままの露光を補正なしの露光と呼ぶ。
【０１６８】
試料１０３−Ｎ及び試料１０３−Ｒと同様に補正ありの露光を行い現像して試料を作製したが、白地部は最小濃度に対してＹが０．０１、Ｍが０．０６、Ｃが０．０７高い濃度になるような露光量で露光を行った。これは上記の試料１０２−Ｎ及び１０２−Ｒと同様に青味の着色している印刷用紙に近い地色となる露光量である。新液処理とランニング液処理でそれぞれ試料１０４−Ｎ及び試料１０４−Ｒの画像を得た。
【０１６９】
感光材料Ｎｏ．１を用いて作製した試料１０１−Ｎ、１０１−Ｒ、１０２−Ｎ、１０２−Ｒ、１０３−Ｎ、１０３−Ｒ、１０４−Ｎ、１０４−Ｒと全く同様にして、感光材料Ｎｏ．２〜４を用いて表５に示すような試料を得た。
【０１７０】
2004069898.tif 000011
水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．２に、補充液はｐＨ＝１０．５に調整する。
【０１７１】
漂白定着液タンク液及び補充液
ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩　　　　　　６５ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０質量％水溶液）　　　　　　　　　１００ｍｌ
２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール　　　２．０ｇ
亜硫酸アンモニウム（４０質量％水溶液）　　　　　　　　　２７．５ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。
【０１７２】
安定化液タンク液及び補充液
ｏ−フェニルフェノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　０．０２ｇ
２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　　　０．０２ｇ
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ）　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸　　　　　　　１．８ｇ
硫酸亜鉛　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
硫酸マグネシウム・７水塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン）　　　　　　　　　　　　　　　１．０ｇ
アンモニア水（水酸化アンモニウム２５質量％水溶液）　　　　　２．５ｇ
ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、硫酸またはアンモニア水でｐＨ＝７．５に調整する。
【０１７３】
現像は、コニカ（株）製Ｄｉｇｉｔａｌ　Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓの自現機を用いた。補充された発色現像補充液の総量が発色現像槽の液量の２倍となるまで継続的に処理を行った。
【０１７４】
得られた画像評価用チャートＡの画像についてチャート中の下記の墨の５０％網点画像部の色調の測定はｘ−ｒｉｔｅ５２８を用いてＣＩＥ、Ｌ＊、ａ＊、ｂ＊を測定した。それらの画像部の色調について、新液処理の色調とランニング処理の色調との色差ΔＥを求めた。またオーバープリントの再現性については、全ての試料で問題なく印刷物に近似して再現されており、墨単色と墨とＹ、Ｍ、Ｃの掛け合わせは異なる色調濃度として観察できた。
【０１７５】
なお、ΔＥは下記により求まる。ΔＥ＝（（Δａ＊）２＋（Δｂ＊）２＋（ΔＬ＊）２）１／２
得られた結果について表５に示す。
【０１７６】
【表５】
2004069898.tif 000012
【０１７７】
表５の結果から本発明の請求項１に従って得られた試料１０４−Ｎ及び試料１０４−Ｒ、試料２０４−Ｎ及び試料２０４−Ｒは、着色した印刷物に近似の地色を有しており、かつ、墨網色調のランニングでの変動は小さくなっており安定であることが分かる。
【０１７８】
実施例２
実施例１で用いた露光装置に光源部の温度を測定する測定器を組み込み、環境試験室で実際に運転を行い、光源部の測定温度と露光出力物のドットゲインを測定し、温度とその時のドットゲインの関係を求めた。その関係から、１０〜３５℃の光源部の温度で一定のドットゲインが得られるように光量を調整する温度フィードバックができる機能を設けた。
【０１７９】
露光装置を環境試験室に設置し、１０℃、ＲＨ５０％の環境下で連続運転させながら電源を入れてから０．５時間後及び４時間後に画像出力を行った。その際に、上記の温度フィードバックの稼働を行った場合と、稼働を止めた場合とでそれぞれテストチャートを出力した。装置を２日間停止した後、３日後に上記のテストを全く同様に行った。
【０１８０】
感光材料Ｎｏ．１〜４に画像評価用チャートＡを露光し、前記処理工程−１の処理を行いそれぞれ画像を得た。なお、画像評価用チャートの露光に際して白地部は最小濃度に対してＹが０．０５、Ｍが０．０３、Ｃが０．０１高い濃度になるような露光量で露光を行った。これは、黄色味に着色している印刷用紙に近い地色になるように決定した露光量である。
【０１８１】
得られた結果を表６に示す。墨網５０％色調のΔＥは、第１日目の０．５時間後に出力した時の色調に対するΔＥを求めたものである。
【０１８２】
【表６】
2004069898.tif 000013
【０１８３】
表６から本発明の請求項２に従って得られた画像は、墨色調変動が小さく安定であることが分かる。
【０１８４】
実施例３
実施例１の感光材料Ｎｏ．１〜４に画像評価用チャートＡを露光し、実施例１の処理工程−１と同様にして新液処理と１日の現像補充量の合計が現像タンクの０．５倍となる量までランニングを行いこれを１週間継続した。ただし、毎日の現像補充液の感光材料単位面積当りの補充量を一定でランニングを行ったものと、毎日現像処理を始めるに当たって画像評価用チャートＡのＭの５０％網点比率が５９％より小さければ補充量を前日より５％増加させ、逆に５０％網点比率が６１％より大きければ補充量を前日より５％低下させたランニングとを行った。
【０１８５】
なお、画像評価用チャートの露光に際して白地部は最小濃度に対してＹが０．１０、Ｍが０．０３、Ｃが０．０１高い濃度になるような露光量で露光を行った。これは、黄色味に着色している印刷用紙に近い地色になるように決定した露光量である。
【０１８６】
得られた結果を表７に示す。墨網５０％色調のΔＥは、第１日目の最初に出力された時の色調に対するΔＥを求めたものである。
【０１８７】
【表７】
2004069898.tif 000014
【０１８８】
表７から本発明の請求項３に従って得られた画像は、墨色調変動が小さく安定であることが分かる。
【０１８９】
実施例４
実施例１の感光材料Ｎｏ．１〜４と同様にして感光材料を作製したが、イラジエーション染料の量を増量することにより、Ｍ画像形成層の感度及びＣ画像形成層の感度がいずれも６％低い感光材料を得、それぞれ感光材料Ｎｏ．１Ｂ〜４Ｂとした。
【０１９０】
得られた感光材料Ｎｏ．１〜４については感度表示は標準感度であることを、Ｎｏ．１Ｂ〜４Ｂについては感度表示は標準より６％相当低いことをバーコードにて読み取り可能なようにカートリッジに表示した（感度表示ありのカートリッジ仕様）。一方、上記感光材料８種を表示のないカートリッジに装填して試料を得た（感度表示なしのカートリッジ仕様）。
【０１９１】
得られた各試料について実施例１の露光装置で露光し、実施例１と同様の新液処理と同等の処理を行った。なお、露光装置には感光材料カートリッジに表示される感度表示を読みとる装置が設けてあり、感度表示を読み取り、感度変動があった場合に標準露光量に対して感度変動分に相当する露光量の補正を行えるように設定してある。感度表示のない場合には、標準光量で露光を行った。
【０１９２】
なお、画像評価用チャートの露光に際して白地部は最小濃度に対してＹが０．１０、Ｍが０．０３、Ｃが０．０１高い濃度になるような露光量で露光を行った。これは、黄色味に着色している印刷用紙に近い地色になるように決定した露光量である。
【０１９３】
得られた結果を表８に示す。
【０１９４】
【表８】
2004069898.tif 000015
【０１９５】
表８から本発明の請求項４に従って得られた画像は、墨色調変動が小さくなっており、安定であることが分かる。
【０１９６】
実施例５
実施例１の感光材料Ｎｏ．１〜４に画像評価用チャートＡを露光し、実施例１の処理工程１と同様にして新液処理と一日の現像補充量の合計が現像タンクの０．５倍となる量までランニングを行いこれを１週間継続した後のランニング液での処理を行った。その間、種々の画像出力が行われたが、毎日の現像補充液の感光材料単位面積当たりの補充量を一定の標準条件でランニングを行ったものと、処理する全ての原稿となる画像データの網点面積を計算し、画面面積に対する網点面積の総計が３０％を基準として１０％増加した場合に感光材料単位面積当たりの補充量を標準の補充量である３２０ｍｌに対して５％の割合で増加させ、逆に１０％減少した場合に感光材料単位面積当たりの補充量を５％の割合で減少させるように補充を行う条件でランニングを行ったものとを実施した。
【０１９７】
なお、画像評価用チャートの露光に際して白地部は最小濃度に対してＹが０．１０、Ｍが０．０３、Ｃが０．０１高い濃度になるような露光量で露光を行った。これは、黄色味に着色している印刷用紙に近い地色をなるように決定した露光量である。
【０１９８】
得られた結果について表９に示す。墨網５０％色調のΔＥは、１週間後の出力の色調の第１日目の最初に出力された時の色調に対するΔＥを求めたものである。
【０１９９】
【表９】
2004069898.tif 000016
【０２００】
表９から本発明の請求項５に従って得られた画像は、墨色調変動が小さく安定であることが分かる。
【０２０１】
【発明の効果】
本発明により、ハロゲン化銀写真感光材料をレーザー露光や発光ダイオードで走査露光してカラー画像を得る場合に、オーバープリントの再現が可能で白地を着色させた画像を形成した場合でも、ランンニングによる墨網点色調の変動が少ない画像形成方法を提供することができた。
【０２０２】
更にカラー製版・印刷工程において、色分解及び網点画像変換して得られる網点画像情報から、走査露光をハロゲン化銀写真感光材料に行いカラー画像を得るのに、オーバープリントの再現が可能で白地を着色させた画像を形成した場合でも、ランニングによる墨網点色調の変動が少ない印刷物を再現性よく確認できる校正用のカラー画像形成方法を提供することができた。