(57)【要約】【課題】本発明の目的は、写真感光材料及びインクジェット染料に用いられる２当量黄色カプラーを容易に高純度に精製し、かつ高収率で得る方法を提供すること。【解決手段】下記一般式（１）で表される２当量黄色カプラーに、有機溶媒中でカリウムイオン供給剤もしくはカリウム塩類を作用させカリウム塩を形成させた後、該２当量黄色カプラーのカリウム塩を濾別することを特徴とする２当量黄色カプラーの精製方法。【化１】2004101971.tif 000021一般式（１）［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。Ｒ１及びＲ２は同じであっても異なっていてもよく、一方がアルコキシ基の場合もう一方は水素原子である。Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｒ４は親油性の置換基を表す。Ｘは酸素原子もしくはＮ−Ｒ５を表し、Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。］【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表される２当量黄色カプラーに、有機溶媒中でカリウムイオン供給剤もしくはカリウム塩類を作用させカリウム塩を形成させた後、該２当量黄色カプラーのカリウム塩を濾別することを特徴とする２当量黄色カプラーの精製方法。
【化１】
2004101971.tif 000020
一般式（１）
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表す。Ｒ１及びＲ２は同じであっても異なっていてもよく、一方がアルコキシ基の場合もう一方は水素原子である。Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｒ４は親油性の置換基を表す。Ｘは酸素原子もしくはＮ−Ｒ５を表し、Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。］
【請求項２】
２当量黄色カプラーのカリウム塩を形成させるために用いるカリウムイオン供給剤が炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウムのいずれかであることを特徴とする請求項１記載の２当量黄色カプラーの精製方法。
【請求項３】
２当量黄色カプラーのカリウム塩を形成させる時に用いる有機溶媒が、エステル系溶媒、アルコール系溶媒のいずれか１種、もしくはそれらを含む２種以上の混合溶媒であることを特徴とする請求項１または２記載の黄色２当量カプラーの精製方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、写真用薬品として用いられる２当量黄色カプラーの精製方法に関する。
【０００２】
また、精製された２当量黄色カプラーを現像主薬とカップリングした黄色染料は、インクジェット用染料などに用いることも可能である。
【０００３】
【従来の技術】一般的に、黄色カプラー精製方法は必要に応じて反応液を水に難溶または微溶な有機溶媒に溶かした後、無機成分や水溶性の有機成分を除去する目的で抽出水洗を行った後、精製を行う。精製方法は溶媒に対する溶解度の異なる化合物を含む混合物から特定の化合物を分離するために、混合物に溶媒を加え、加温することによって混合物の大部分を溶解し、不溶物を濾過した後、濾液を徐冷することにより化合物を析出させる晶析方法が一般的である。また、溶解度の差を利用した晶析による化合物の分離方法（特開平１１−２９５０２）にも記載されている様に不純物を粗大化して除去しやすくした後、再結・吸着等の精製処理後に結析・単離する方法も提案されている。しかし、この操作だけでは目標とする品質（吸光度・溶解性・純度等）まで達しない事がある。また、晶析工程まで　不純物を持ち込む事が原因となって晶析不足を起こし、収量が低下することもある。
【０００４】
一方、特願２００１−７９６５４号では、２当量黄色カプラーのナトリウム塩を形成した後、それを濾別することで精製している。この方法は、反応混合物から目的とする２当量黄色カプラーを選択に取り出すことが可能で、不純物除去方法として有効な手段である。しかしながら、２当量黄色カプラーの構造によっては、ナトリウム塩が形成されない、あるいは形成されても溶媒中で晶析せず不純物との分離ができないという問題があり、より有利な方法が望まれていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は上記問題を解決すべくなされたものであり、写真感光材料及びインクジェット染料に用いられる２当量黄色カプラーを容易に高純度に精製し、かつ高収率で得る方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決する為の手段】
本発明者等は上記課題を解決するために鋭意研究を行った結果、不純物のみを選択的に除去するために２当量黄色カプラーのカリウム塩を形成させて精製することにより、本発明を完成させた。
【０００７】
すなわち本発明は、下記一般式（１）で表される２当量黄色カプラーに、有機溶媒中でカリウムイオン供給剤もしくはカリウム塩類を作用させカリウム塩を形成させた後、該２当量黄色カプラーのカリウム塩を濾別することを特徴とする２当量黄色カプラーの精製方法である。
【化２】
2004101971.tif 000002
一般式（１）
［一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を表し、一方がアルコキシ基の場合もう一方は水素原子である。Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表し、Ｒ４は親油性の置換基を表す。Ｘは酸素原子もしくはＮ−Ｒ５を表し、Ｒ５はアルキル基、アリール基または水素原子を表す。］
【０００８】
また、本発明は、２当量黄色カプラーに作用させるカリウムイオン供給剤が炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウムのいずれかであることを特徴とする。
【０００９】
また、本発明は、２当量黄色カプラーのカリウム塩を形成させる時に用いる有機溶媒をアルコール系溶媒またはエステル系溶媒のいずれか１種、もしくはそれらを含む２種以上の混合溶媒として用いることにより、高収率で該２当量黄色カプラーを得られることを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明する。一般式（１）で示される化合物において、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して水素原子、アルキル基、アルコキシ基またはフェニル基を表す。Ｒ１およびＲ２で表されるアルキル基としては、炭素数が１〜１２のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、２−エチルヘキシル基等があげられ、アルコキシ基としては、炭素数が１〜６のものが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等があげられる。Ｒ１またはＲ２がフェニル基の場合、アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などで置換されていても良い。Ｒ１およびＲ２は、同じであっても異なっていてもよく、一方がアルコキシ基の場合、もう一方は好ましくは水素原子である。
【００１１】
一般式（１）で示される化合物において、Ｒ３は、水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を表す。Ｒ３で表されるハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素などがあげられ、フッ素、塩素、臭素が特に好ましい。Ｒ３で表されるアルコキシ基としては、炭素数が１〜６のものが好ましく、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブトキシ基、２−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基等があげられる。
【００１２】
一般式（１）で示される化合物において、Ｒ４は２当量黄色カプラーが油溶性を示すための親油性基であり、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基、ペンタデシル基、ヘブタデシル基、ノナデシル基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）などがあげられる。これらの親油性基は、置換基により置換されていてもよく、その置換基としては、アルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、ドデシル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルケニル基（例えば、ビニル基、アリル基等）、アルキニル基（例えば、プロパギル基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、フッ素原子等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、ドデシルオキシ基等）、アリールオキシ基（例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）、アリールオキシカルボニル基（例えばフェニルオキシカルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、ブチルスルホニルアミノ基、ヘキシルスルホニルアミノ基、シクロヘキシルスルホニルアミノ基、オクチルスルホニルアミノ基、ドデシルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基等）、スルファモイル基（例えば、アミノスルホニル基、メチルアミノスルホニル基、ジメチルアミノスルホニル基、ブチルアミノスルホニル基、ヘキシルアミノスルホニル基、シクロヘキシルアミノスルホニル基、オクチルアミノスルホニル基、ドデシルアミノスルホニル基、フェニルアミノスルホニル基、ナフチルアミノスルホニル基、２−ピリジルアミノスルホニル基等）、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、プロピルカルボニル基、ペンチルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基、オクチルカルボニル基、２−エチルヘキシルカルボニル基、ドデシルカルボニル基、フェニルカルボニル基、ナフチルカルボニル基、ピリジルカルボニル基等）、スルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、エチルスルホニル基、ブチルスルホニル基、シクロヘキシルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ドデシルスルホニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基、２−ピリジルスルホニル基等）、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、スルホ基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等があげられる。また、これらの置換基はさらに置換されていてもよい。
【００１３】
一般式（１）で示される化合物において、Ｘは酸素原子、もしくはＮ−Ｒ５を表し、Ｒ５は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基を表す。Ｒ５で表されるアルキル基としては、炭素数１〜６のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、２−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられ、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、アリール基（例えば、フェニル基、ナフチル基等）、複素環基（例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等）、アルキルオキシカルボニル基（例えば、メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基等）などによって置換されていても良い。Ｒ５で表されるシクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。Ｒ５で表されるアリール基としてはフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基などが挙げられ、それらは、炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基等）、炭素数１〜６のアルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基等）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等）などで置換されていても良い。一般式（１）においてＸが酸素原子、あるいはＮ−Ｒ５の場合には、Ｒ５が水素原子もしくはベンジル基であることが、特に好ましい。
【００１４】
特に好適に用いることができる２当量黄色カプラ−として、一般式（１）で表される化合物の具体例を以下に示すが、本発明の化合物はこれらに限定されるものではない。
【００１５】
【化３】
2004101971.tif 000003
化合物（１）
【００１６】
【化４】
2004101971.tif 000004
化合物（２）
【００１７】
【化５】
2004101971.tif 000005
化合物（３）
【００１８】
【化６】
2004101971.tif 000006
化合物（４）
【００１９】
【化７】
2004101971.tif 000007
化合物（５）
【００２０】
【化８】
2004101971.tif 000008
化合物（６）
【００２１】
【化９】
2004101971.tif 000009
化合物（７）
【００２２】
【化１０】
2004101971.tif 000010
化合物（８）
【００２３】
【化１１】
2004101971.tif 000011
化合物（９）
【００２４】
【化１２】
2004101971.tif 000012
化合物（１０）
【００２５】
【化１３】
2004101971.tif 000013
化合物（１１）
【００２６】
【化１４】
2004101971.tif 000014
化合物（１２）
【００２７】
【化１５】
2004101971.tif 000015
化合物（１３）
【００２８】
【化１６】
2004101971.tif 000016
化合物（１４）
【００２９】
【化１７】
2004101971.tif 000017
化合物（１５）
【００３０】
【化１８】
2004101971.tif 000018
化合物（１６）
【００３１】
【化１９】
2004101971.tif 000019
化合物（１７）
【００３２】
本発明の精製方法について詳しく説明する。本発明の２当量黄色カプラーは、４当量黄色カプラーを塩化メチレン、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン等の反応溶媒中で活性メチレン基の１つを臭素、塩化スルフリル、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン等でハロゲン化し、濃縮あるいは水洗抽出を実施した後、酢酸エチル、アセトン、トルエン、アセトニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の反応溶媒中、塩基存在下に置換フェノール類や５員複素環類を縮合反応することにより合成できる。
【００３３】
合成された２当量黄色カプラーは反応溶媒が水に難溶または微溶な有機溶媒の場合はそのまま水洗し、また反応溶媒が水可溶性有機溶媒の場合は抽出又は濃縮する方法で、水に難溶または微溶な有機溶媒に置き換えてから水洗し、無機成分や水溶性の有機成分を除去してもよい。
【００３４】
有機溶媒層にカリウムイオン供給剤またはカリウム塩類、もしくはそれらの水溶液を加えると、２当量黄色カプラーのカリウム塩が析出する。濾過により２当量黄色カプラーのカリウム塩を濾取し、有機溶媒に溶解している不純物を濾液に分離する。
【００３５】
次に、この濾取された２当量黄色カプラーのカリウム塩を有機溶媒中で酸にてカリウムを離脱し、２当量黄色カプラーを有機溶媒に抽出する。抽出された２当量黄色カプラーを晶析または、濃縮乾固、または貧溶媒と混合して析出させ目的物を得ることができる。
【００３６】
本発明で使用するカリウムイオン供給剤、またはカリウム塩類としては、金属カリウム、炭素カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウム、酢酸カリウム、リン酸カリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸二水素カリウム、硫酸カリウム、亜硫酸カリウム、塩化カリウム、塩素酸カリウム、亜塩素酸硝酸カリウム、次亜塩素酸カリウム、臭素酸カリウム、ヨウ素酸カリウム、過マンガン酸カリウム、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、ｔ−ブトキシカリウム、シュウ酸カリウム、フタルイミドカリウムなどがあげられ、好ましくは無機カリウム塩類であり、特に好ましくは炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、水酸化カリウムである。また、カリウムイオン供給剤、またはカリウム塩類は単独でも混合でも使用できる。
【００３７】
使用する無機塩基の量は、好ましくは基質である２当量黄色カプラーに対して、０．２倍モル〜２０倍モルであり、より好ましくは０．５倍モル〜５倍モルである。
【００３８】
本発明において、２当量黄色カプラーのカリウム塩を形成させる際に使用する溶媒としては、メタノールなどのアルコール系溶媒、酢酸エチルなどのエステル系溶媒、ジクロロメタンなどのハロゲン系溶媒、アセトンなどのケトン系溶媒、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、エチルエーテル等のエーテル系溶媒、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶媒、アセトニトリルなどのニトリル系溶媒などが用いられるが、好ましくは、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｔ−ブタノール、ブタノール、イソブタノールなどのアルコール系溶媒、またはギ酸メチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸ペンチル、プロピオン酸メチルなどのエステル系溶媒のいずれか１種、もしくはそれらを含む２種以上の混合溶媒である。
【００３９】
カリウム塩を形成させる時の温度は−２０℃〜１００℃が好ましく、２当量カプラーの有機溶媒に対する濃度や溶解度、熱安定性や操作性を考慮して、特に好ましくは１０℃〜８０℃である。
【００４０】
２当量黄色カプラーのカリウム塩のカリウムを離脱する為の酸は、塩酸、硫酸、酢酸、リン酸、モノクロル硫酸、炭酸、ジメチル硫酸、硝酸、臭化水素酸などが挙げられ、その種類にはこだわらないが、好ましくは塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸などの無機酸である。
【００４１】
カリウムを離脱させる温度は−２０℃〜１００℃が好ましく、２当量カプラーの有機溶媒に対する濃度や溶解度、熱安定性や操作性を考慮して、特に好ましくは１０℃〜６０℃である。
【００４２】
２当量黄色カプラーの抽出に使用する水に難溶または微溶な有機溶媒は、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル等のエステル系溶媒、ベンゼン、トルエン、キシレン、モノクロロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタンなどの脂肪族炭化水素系溶媒、クロロホルム、塩化メチレン等のハロゲン系溶媒、エチルエーテル等のエーテル系溶媒、メチルエチルケトン等のケトン系溶媒、アセトニトリル等のニトリル系溶媒が挙げられ、その種類にはこだわらないが、操作性、環境負荷、経済性を考慮して酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸プロピル、トルエンが好ましい。
【００４３】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の詳細を説明するが、本発明の態様はこれに限定されるものでは無い。
【００４４】
【実施例１】
２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリド（化合物２）の合成。
【００４５】
５’−アミノ−２’−クロロ−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリド１３３ｇ（４９６ｍｍｏｌ）を酢酸エチル３８０ｍｌに溶解させ、水冷下、水酸化ナトリウム３３．３ｇを水１７５ｍｌに溶解させた水酸化ナトリウム水溶液を加えた。これに、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ブタノイルクロライド１９３ｇ（５７０ｍｍｏｌ）を約２時間かけて滴下し、その後３０分反応を行い、静置し水層を除去した。有機層を定法により水洗した後、濃縮し、トルエン３６０ｍｌに溶解し、２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドのトルエン溶液を得た。これに、塩化スルフリル６６．７ｇ（４９４ｍｍｏｌ）を約２時間かけて滴下した後に濃縮し、さらにアセトン３５０ｍｌに溶解し、２−クロロ−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミノフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドのアセトン溶液を得た。
【００４６】
ついで、１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイン１２２ｇ（５２１ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム８２．７ｇ（５９８ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で３時間反応した。反応後、アセトンを濃縮し酢酸エチル５４０ｍｌを加え、有機層を定法により水洗し、副生した塩や過剰の１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントインを取り除き、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドの酢酸エチル溶液を得た。
【００４７】
この溶液に、炭酸カリウム１５３ｇ（１１０７ｍｍｏｌ）を水３５０ｍｌに溶解させた炭酸カリウム水溶液を加え、室温にて３時間反応させると、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドのカリウム塩結晶が析出した。得られたカリウム塩結晶を濾過し、酢酸エチルにて洗浄した。さらに、得られたカリウム塩に酢酸エチル５００ｍｌを加え、ついで、３５％塩酸５２ｇと水１２０ｍｌをそれぞれ加え、室温で反応させ溶解した。有機層を水で洗浄し、ｐＨを中性に戻した後、濃縮しメタノールに溶解した。得られたメタノール溶液を水と混合することで結晶を析出させた後、この結晶を濾過、乾燥したところ、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドが２８２ｇ（収率７１％）得られた。この結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、純度は９７％であった。
【００４８】
【実施例２】
実施例１と同様に２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドの酢酸エチル溶液を調製した。この溶液を濃縮し、メタノール２０００ｍｌに溶解した。さらに、炭酸カリウム１５３ｇ（１１０７ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１時間反応させると、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドのカリウム塩結晶が析出した。得られたカリウム塩結晶を濾過し、メタノールで洗浄した。さらに、得られたカリウム塩に酢酸エチル５００ｍｌを加え、ついで、３５％塩酸２３２ｇと水１２０ｍｌをそれぞれ加え、室温で反応させ溶解した。有機層を水で洗浄し、ｐＨを中性に戻した後、濃縮しメタノールに溶解した。得られたメタノール溶液を水と混合することで結晶を析出させた後、この結晶を濾過、乾燥したところ、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドが３２０ｇ（収率８０％）得られた。この結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、純度は９６％であった。
【００４９】
【実施例３】
実施例１と同様に２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドの酢酸エチル溶液を調製した。この溶液を濃縮し、エタノール２０００ｍｌに溶解した。さらに、炭酸カリウム４１ｇ（２９５ｍｍｏｌ）を加え、室温にて１時間反応させると、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドのカリウム塩結晶が析出した。得られたカリウム塩結晶を濾過し、エタノールで洗浄した。さらに、得られたカリウム塩に酢酸エチル５００ｍｌを加え、ついで、３５％塩酸６１ｇと水１２０ｍｌをそれぞれ加え、室温で反応させ溶解した。有機層を水で洗浄し、ｐＨを中性に戻した後、濃縮しメタノールに溶解した。得られたメタノール溶液を水と混合することで結晶を析出させた後、この結晶を濾過、乾燥したところ、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドが２８５ｇ（収率７１％）得られた。この結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、純度は９７％であった。
【００５０】
【実施例４】
実施例１と同様に２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドの酢酸エチル溶液を調製した。この溶液に、水酸化カリウム５６ｇ（９９８ｍｍｏｌ）と酢酸エチル５００ｍｌを加え、室温にて４時間反応させると、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドのカリウム塩結晶が析出した。得られたカリウム塩結晶を濾過し、酢酸エチルにて洗浄した。さらに、得られたカリウム塩に酢酸エチル５００ｍｌを加え、ついで、３５％塩酸１０４ｇと水１２０ｍｌをそれぞれ加え、室温で反応させ溶解した。有機層を水で洗浄し、ｐＨを中性に戻した後、濃縮しメタノールに溶解した。得られたメタノール溶液を水と混合することで結晶を析出させた後、この結晶を濾過、乾燥したところ、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドが２９５ｇ（収率７４％）得られた。この結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、純度は９８％であった。
【００５１】
【実施例５】
２−（５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリド（化合物８）の合成。
【００５２】
実施例１と同様に２−クロロ−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミノフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドのアセトン溶液を調製した。この溶液に、５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジオン７０ｇ（５４６ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム８２．７ｇ（５９８ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で４時間反応した。反応後、アセトンを濃縮し酢酸エチル５４０ｍｌを加え、有機層を定法により水洗し、副生した塩や過剰の５，５−ジメチル−２，４−オキサゾリジンジオンを取り除き、２−（５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドの酢酸エチル溶液を得た。
【００５３】
この溶液に、炭酸カリウム１５３ｇ（１１０７ｍｍｏｌ）を水３５０ｍｌに溶解させた炭酸カリウム水溶液を加え、室温にて２時間反応させると、２−（５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドのカリウム塩結晶が析出した。得られたカリウム塩結晶を濾過し、酢酸エチルにて洗浄した。さらに、得られたカリウム塩に酢酸エチル５００ｍｌを加え、ついで、３５％塩酸５２ｇと水１２０ｍｌをそれぞれ加え、室温で反応させ溶解した。有機層を水で洗浄し、ｐＨを中性に戻した後、濃縮しヘプタンに溶解した。得られたヘプタン溶液を冷却し晶析させた後、この結晶を濾過、乾燥したところ、２−（５，５−ジメチル−２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドが２５２ｇ（収率８８％）得られた。この結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、純度は９９％であった。
【００５４】
【比較例１】
実施例１と同様に２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドの酢酸エチル溶液を調製した。この溶液を濃縮し、メタノールに溶解した。得られたメタノール溶液を水と混合することで結晶を析出させた後、この結晶を濾過、乾燥したところ、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドが３７９ｇ（収率９５％）得られた。この結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、純度は８１％であった。
【００５５】
【比較例２】
実施例１と同様に２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドの酢酸エチル溶液を調製した。この溶液を濃縮し、ヘキサン２０００ｍｌに溶解後冷却し晶析させた後、この結晶を濾過、乾燥したところ、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドが２０９ｇ（収率５２％）得られた。この結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、純度は９７％であった。
【００５６】
【比較例３】
実施例１と同様に２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドの酢酸エチル溶液を調製した。この溶液を濃縮し、アセトニトリル８００ｍｌに溶解した。さらに、水酸化カリウム５６ｇ（９９８ｍｍｏｌ）を加え、室温にて２時間反応させると、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドのカリウム塩結晶が析出した。得られたカリウム塩結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄した。さらに、得られたカリウム塩に酢酸エチル５００ｍｌを加え、ついで、３５％塩酸１０４ｇと水１２０ｍｌをそれぞれ加え、室温で反応させ溶解した。有機層を水で洗浄し、ｐＨを中性に戻した後、濃縮しメタノールに溶解した。得られたメタノール溶液を水と混合することで結晶を析出させた後、この結晶を濾過、乾燥したところ、２−（１−ベンジル−５−エトキシ−２，４−ジオキソイミダゾリジン−３−イル）−２’−クロロ−５’−［２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミノ］−４，４−ジメチル−３−オキソペンタンアニリドが１８５ｇ（収率４１％）得られた。この結晶を高速液体クロマトグラフィーで分析した結果、純度は９６％であった。
【００５７】
以上の比較例から明らかなように、本発明によれば、目的物を高純度かつ高収率で得ることができる。また、カリウム塩反応時に適切な溶媒を選択することで、目的物を高収率で得ることができる。
【００５８】
【発明の効果】本発明によれば、写真感光材料及びインクジェット染料に用いられる２当量黄色カプラーを容易に高純度に精製することができ、かつ高収率で得ることができる。