(57)【要約】【課題】本発明の課題は、上記従来の問題点を解決するため、機械的強度及びゴム弾性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるブロー成形品を提供することである。【解決手段】ポリエチレン樹脂（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるブロー成形品。前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、必要に応じてさらに軟化剤（Ｃ）、ポリプロピレン樹脂（Ｄ）等を含んでいてもよい。ブロー成形品としては、例えば吸気ダクト・ホース、排気ダクト・ホース、リアスポイラー、座席、燃料タンクなどの自動車部品、タイプライターケース、送風ダクト、燃料タンクなどの工業部品、洗濯機やエアコン等の排水ホース、などの電気・電子部品、ボトルなどがあげられる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレン樹脂（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるブロー成形品。
【請求項２】
ポリエチレン樹脂（Ａ）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が７０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）４０〜９５重量部（ポリエチレン樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計量は１００重量部とする）とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる請求項１に記載のブロー成形品。
【請求項３】
ポリエチレン樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計１００重量部に対して、軟化剤（Ｃ）１０〜２００重量部を含むオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる請求項１から２のいずれかに記載のブロー成形品。
【請求項４】
ポリエチレン樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（Ｄ）５０重量部以下を含むオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる請求項１から２のいずれかに記載のブロー成形品。
【請求項５】
ポリエチレン樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計１００重量部に対して、軟化剤（Ｃ）１０〜２００重量部およびポリプロピレン樹脂（Ｄ）５０重量部以下を含むオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる請求項１から２のいずれかに記載のブロー成形品。
【請求項６】
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が以下の▲１▼、▲２▼及び▲３▼の物性を満たしている請求項１から５のいずれかに記載のブロー成形品。
▲１▼９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７    …（１）
（式（１）中、ＸはＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ  Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
▲２▼ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定した引張強度が４〜３０ＭＰａ
▲３▼永久伸び（１００％伸長し１０分保持、荷重除去１０分後の残留歪）が１８％以下
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるブロー成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品、建築材料等として、ブロー成形品が広く使用されている。従来から、ブロー成形ではポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂といったオレフィン系樹脂が用いられている。しかし、これらの樹脂は硬く（柔軟性に欠け）、しかもゴム弾性を持たないため、例えば、洗濯機ホースのように、設置場所が不定形である場合には、設置時に折れてしまったり、設置後、伸縮を繰り替えすことにより、形状を保持できずに破壊されてしまうといった問題があった。
一方、高温で可塑化されてオレフィン系樹脂と同様に成形ができ、常温ではゴム弾性を有する高分子材料としてオレフィン系熱可塑性エラストマーが知られている。（例えば特許文献１）
しかしながら、従来のオレフィン系熱可塑性エラストマーは溶融伸びに乏しくブロー成形に不適であった。さらに、オレフィン系樹脂と比較すると機械的強度に劣るため、自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品、建築材料等としてその使用範囲は限られている。
【０００３】
【特許文献１】
特開平１０−１８２８９６号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、上記従来の問題点を解決するため、機械的強度及びゴム弾性に優れたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるブロー成形品を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は次のオレフィン系熱可塑性エラストマーからなるブロー成形品である。
（１）ポリエチレン樹脂（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるブロー成形品。
（２）ポリエチレン樹脂（Ａ）５〜６０重量部と、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が９０〜２５０、エチレン含量が７０〜９５モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）４０〜９５重量部（ポリエチレン樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計量は１００重量部とする）とを架橋剤の非存在下に動的に熱処理して得られるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる前記（１）のブロー成形品。
（３）前記ポリエチレン樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計１００重量部に対して、軟化剤（Ｃ）１０〜２００重量部を含む前記（１）から（２）のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるブロー成形品。
（４）前記ポリエチレン樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計１００重量部に対して、ポリプロピレン樹脂（Ｄ）５０重量部以下を含む前記（１）から（２）のいずれかに記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなるブロー成形品。
（５）前記ポリエチレン樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計１００重量部に対して、軟化剤（Ｃ）１０〜２００重量部およびポリプロピレン樹脂（Ｄ）５０重量部以下を含むオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物からなる前記（１）から（２）のいずれかに記載のブロー成形品。
（６）前記オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が以下の▲１▼、▲２▼及び▲３▼の物性を満たしている前記（１）から（５）のいずれかに記載のブロー成形品。
▲１▼９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７    …（１）
（式（１）中、ＸはＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ  Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
▲２▼ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定した引張強度が４〜３０ＭＰａ
▲３▼永久伸び（１００％伸長し１０分保持、荷重除去１０分後の残留歪）が１８％以下
【０００６】
以下、本発明について具体的に説明する。
《ポリエチレン樹脂（Ａ）》
本発明で用いるポリエチレン樹脂（Ａ）としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンなど、公知のポリエチレン樹脂が制限なく用いられる。さらに、これらのポリエチレン樹脂（Ａ）はメタロセン触媒、バナジウム触媒などの公知の触媒を用いて公知の方法により製造される。
本発明においては好ましく用いられるポリエチレン樹脂（Ａ）は、直鎖状低密度ポリエチレンであり、特にメタロセン触媒を用いて重合した直鎖状低密度ポリエチレンが好ましい。
ポリエチレン樹脂（Ａ）として直鎖状低密度ポリエチレンを用いた場合、高密度ポリエチレンまたは中密度ポリエチレンを用いた場合に比べて、肌荒れが生じにくく外観性に優れ、しかも表面のベタ付きの少ない成形品を得ることができる。
【０００７】
ポリエチレン樹脂（Ａ）はメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．０１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０分であるのが望ましい。なおＭＦＲが０．１ｇ／１０分より小さい超高分子量ポリエチレンは、１３５℃デカリン（デカヒドロナフタレン）溶媒中で測定した極限粘度〔η〕が通常７〜４０ｄｌ／ｇであり、このような超高分子量ポリエチレンをポリエチレン樹脂（Ａ）として使用する場合は、１３５℃デカリン溶媒中で測定した極限粘度〔η〕が０．１〜５ｄｌ／ｇの低分子量ないし高分子量ポリエチレン１５〜４０重量％と、極限粘度〔η〕が７〜４０ｄｌ／ｇの超高分子量ポリエチレン８５〜６０重量％とを含む超高分子量ポリエチレン樹脂組成物の形態で使用するのが好ましく、この超高分子量ポリエチレン樹脂組成物全体の極限粘度〔η〕は３．５〜８．３ｄｌ／ｇであるのが好ましい。本発明のポリエチレン樹脂（Ａ）は、密度が９００ｋｇ／ｍ３より大きく、９０５〜９７０ｋｇ／ｍ３が好ましく、９１０〜９６０ｋｇ／ｍ３がより好ましい。
【０００８】
ポリエチレン樹脂（Ａ）はエチレンの単独重合体であってもよいし、エチレンと、少量、例えば１０モル％以下の他のモノマーとの共重合体であってもよい。（エチレンと他のモノマーの合計を１００モル％とする。）他のモノマーとしては、炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィン；酢酸ビニルおよびエチルアクリレート等のビニルモノマーなどがあげられる。他のモノマーとして用いられるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンなどがあげられる。他のモノマーは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
ポリエチレン樹脂（Ａ）は１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマーのポリエチレン樹脂（Ａ）の含有量は、ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）との合計１００重量部に対して、ポリエチレン樹脂（Ａ）が通常５〜６０重量部、より好ましくは１０〜５０重量部である。
【０００９】
《エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）》
本発明で用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）としては公知のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムが使用できるが、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００℃）が９０〜２５０、好ましくは１００〜２００、さらに好ましくは１１０〜１８０のものが好ましい。ムーニー粘度が上記好ましい範囲にある場合、熱可塑性エラストマーとしての物性バランスが優れ、特に圧縮永久歪が優れたオレフィン系熱可塑性エラストマーが得られ、上記さらに好ましい範囲にある場合、物性バランスがより優れ、特に圧縮永久歪がより優れたオレフィン系熱可塑性エラストマーが得られる。
また本発明で用いるエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンとα−オレフィンの合計１００モル％に対して、エチレン含量が７０〜９５モル％、好ましくは７０〜９０モル％、さらに好ましくは７５〜９０モル％のエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴムが好ましい。エチレン含量が上記好ましい範囲にある場合、熱可塑性エラストマーとしての物性バランスが優れ、特に圧縮永久歪が優れたオレフィン系熱可塑性エラストマーが得られ、上記さらに好ましい範囲にある場合、物性バランスがより優れ、特に圧縮永久歪がより優れたオレフィン系熱可塑性エラストマーが得られる。
【００１０】
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）はエチレンと炭素数３〜２０、好ましくは３〜８のα−オレフィンとからなる共重合体であってもよいし、さらにα−オレフィン以外のモノマーが共重合されていてもよい。α−オレフィン以外のモノマーとしては、非共役ポリエンなどがあげられる。またエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）はランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の具体的なものとしては、エチレン・α−オレフィン共重合体、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体などがあげられる。これらの中ではエチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体が好ましい。
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）において、エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えばプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンなどがあげられる。α−オレフィンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）において、エチレンおよびα−オレフィンと共重合される非共役ポリエンとしては、例えばジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネンおよびエチリデンノルボルネン等の非共役ジエンなどがあげられる。非共役ポリエンは１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体のヨウ素価は、通常０．１〜５０、好ましくは５〜３０であるのが望ましい。
【００１１】
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）は密度が９００ｋｇ／ｍ３以下であり、好ましくは８５０〜９００ｋｇ／ｍ３、さらに好ましくは８５５〜９００ｋｇ／ｍ３である。
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）は１種単独で使用することもできるし、２種類以上を組み合せて使用することもできる。
エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）はメタロセン触媒、バナジウム触媒などの公知の触媒を用いて公知の方法により製造することができる。例えば、エチレン・α−オレフィン・非共役ポリエン共重合体は、「ポリマー製造プロセス（（株）工業調査会発行、Ｐ．３０９〜３３０）」に記載されている方法により製造することができる。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマーのエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の含有量は、ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）との合計１００重量部に対して、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）が通常４０〜９５重量部、好ましくは５０〜９０重量部である。
【００１２】
《軟化剤（Ｃ）》
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマーには軟化剤（Ｃ）が含まれていてもよい。軟化剤（Ｃ）としては、鉱物油系軟化剤が好ましく用いられる。このような鉱物油系軟化剤は、通常ゴムに使用されるパラフィン系、ナフテン系、芳香族系等の軟化剤が適当である。
また、このような軟化剤（Ｃ）はオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造時に、その他の原料とともに添加しても良いし、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）に伸展油としてあらかじめ、添加されていても良い。
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマーの軟化剤（Ｃ）の含有量は、ポリエチレン樹脂（Ａ）及びエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）との合計１００重量部に対して、軟化剤（Ｃ）が通常１０〜２００重量部、好ましくは２０〜１５０重量部、更に好ましくは２０〜１２０重量部である。
軟化剤（Ｃ）の含有量が上記範囲にある場合、肌荒れが生じにくく外観性に優れる成形品を得ることができる。
【００１３】
《ポリプロピレン樹脂（Ｄ）》
本発明で用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマーにはポリプロピレン樹脂（Ｄ）が含まれていてもよい。上記ポリプロピレン樹脂（Ｄ）としては、公知のポリプロピレン樹脂が制限なく使用できる。具体的なものとしては、次のポリプロピレン樹脂などが例示される。
１）プロピレン単独重合体
２）９０モル％以上のプロピレンと１０モル％以下の他のα−オレフィンとのランダム共重合体（プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体）
３）７０モル％以上のプロピレンと３０モル％以下の他のα−オレフィンとのブロック共重合体（プロピレン・α−オレフィンブロック共重合体）
プロピレンと共重合される上記他のα−オレフィンとしては、具体的にはエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどの炭素数２〜２０、好ましくは２〜８のα−オレフィンがあげられる。
ポリプロピレン樹脂（Ｄ）としては、前記１）のプロピレン単独重合体および２）のプロピレン・α−オレフィンランダム共重合体が好ましく、特にＭＦＲ（ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が０．１〜５０ｇ／１０分であるものが好ましい。
ポリプロピレン樹脂（Ｄ）は１種単独で使用することもできるし、２種以上を組み合せて使用することもできる。
本発明で用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマーのポリプロピレン樹脂（Ｄ）の含有量は、前記ポリエチレン樹脂（Ａ）およびエチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計１００重量部に対して通常５０重量部以下、好ましくは２〜４５重量部、さらに好ましくは５〜４０重量部であるのが望ましい。
ポリプロピレン樹脂（Ｄ）の含有量が上記範囲にある場合、肌荒れが生じにくく外観性に優れ、しかもベタ付きの少ない成形品を得ることができる。
【００１４】
《オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物》
本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、以下の▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性を有するエラストマーである。
▲１▼９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２７    …（１）
好ましくは、
９≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２６    …（１’）
更に好ましくは、
１０≦Ｙ−０．４３Ｘ≦２６    …（１’’）
（式（１）、（１’）及び（１’’）中、ＸはＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ  Ａ硬度（単位はなし）、ＹはＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠し、７０℃×２２時間の条件で測定したオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪（単位は％）である。）
▲２▼ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して測定した引張強度が４〜３０ＭＰａ、好ましくは５〜３０ＭＰａ
▲３▼永久伸び（１００％伸長し１０分保持、加重除去１０分後の残留歪みが１８％以下、好ましくは０．５〜１５％、更に好ましくは１〜１４％
【００１５】
前記▲１▼、▲２▼及び▲３▼の特性における測定方法は次のとおりである。
ＪＩＳ  Ａ硬度：ＪＩＳ  Ｋ６２５３、圧縮成形により成形された厚さ２ｍｍのサンプルを用いて、スプリング式硬さ試験機Ａ型による瞬間値
圧縮永久歪：ＪＩＳ  Ｋ６２６２、射出成形により成形された厚さ１２．７ｍｍ、直径２９．０ｍｍの円柱形サンプルを用いて、２５％圧縮、７０℃×２２時間後の残留歪
引張強度：ＪＩＳ  Ｋ６２５１、圧縮成形により成形された厚さ２ｍｍのサンプルから打ち抜かれたＪＩＳ３号ダンベルを用いて引張速度５００ｍｍ／分にて引張試験を行った引張強度
永久伸び：圧縮成形により成形された厚さ２ｍｍのサンプルから打ち抜かれたＪＩＳ３号ダンベルを１００％伸張して１０分間保持し、荷重除去１０分後の残留歪
【００１６】
《オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造》
本発明で用いられるオレフィン系熱可塑性エラストマーは、前記ポリエチレン樹脂（Ａ）、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）および必要により配合する樹脂や添加剤を混合し、架橋剤の非存在下に動的に熱処理することにより製造することができる。
上記の「動的に熱処理する」とは、前記ポリエチレン樹脂（Ａ）、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）、および必要により配合する樹脂や添加剤を溶融（融解）状態で混練することをいう。この動的な熱処理は、ミキシングロール、インテンシブミキサー（たとえばバンバリーミキサー、ニーダー）、一軸押出機および二軸押出機などの混練装置を用いて行うことができるが、二軸押出機を用いて行うのが好ましく、動的な熱処理は、非開放型の混練装置中で行うのが好ましい。
また窒素などの不活性ガス中で行うのが好ましい。
動的に熱処理する際の条件は、混練温度が通常１５０〜２８０℃、好ましくは１７０〜２４０℃、混練時間が１〜２０分間、好ましくは１〜５分間とするのが望ましい。
上記▲１▼を満たす条件で、二軸押出機を用いて動的に熱処理することにより、オレフィン系熱可塑性エラストマーを構成する各成分の相溶性に優れ、引張強度および成形外観に優れたエラストマーを製造することができる。
【００１７】
《ブロー成形品》
本発明のブロー成形品の製造方法は、公知の方法を使用することができる。例えば、組成物を押出ブロー成形することにより、あるいは射出ブロー成形や延伸ブロー成形等をすることによりブロー成形品を製造することができる。
また、硬質のオレフィン系熱可塑性エラストマーやオレフィン系樹脂といった他の樹脂と組合わせたり、金属、ガラス、紙といった他の材料との組み合わせによる多層成形も可能である。
このような多層成形を行う場合は、多次元エクスチャンジブロー成形を行ったり、射出成形、押出成形、２色成形、インサート成形などの複数の成形方法を組み合わせることも可能である。
このようなブロー成形により得られる成形品としては、例えば吸気ダクト・ホース、排気ダクト・ホース、リアスポイラー、座席、燃料タンクなどの自動車部品、タイプライターケース、送風ダクト、燃料タンクなどの工業部品、洗濯機やエアコン等の排水ホース、などの電気・電子部品、ボトルなどがあげられる。
【００１８】
【発明の効果】
本発明のオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる冷蔵庫ガスケットは、ポリエチレン樹脂（Ａ）と、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）とを架橋剤の非存在下に、動的に熱処理することにより、架橋剤を使用しないで低コストで製造することができ、かつ機械的強度及びゴム弾性に優れるとともにリサイクルが容易である。
【００１９】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例におけるオレフィン系熱可塑性エラストマーの製造に際して用いたポリエチレン樹脂（Ａ）、エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）およびポリプロピレン樹脂（Ｃ）などの原材料を以下に記す。なおこれらの原料のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、特に断らない限り、ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件で測定した値である。
【００２０】
《ポリエチレン樹脂（Ａ）》
（Ａ−１）高密度ポリエチレン：
１）密度；０．９６４ｇ／ｃｍ３
２）ＭＦＲ；０．３ｇ／１０分
３）エチレン単独重合体
（Ａ−２）直鎖状低密度ポリエチレン：
１）密度；０．９２０ｇ／ｃｍ３
２）ＭＦＲ；２．１ｇ／１０分
３）エチレン含量；９７．０モル％、４−メチル−１−ペンテン含量；３．０モル％
（Ａ−３）直鎖状低密度ポリエチレン：
１）密度；０．９２０ｇ／ｃｍ３
２）ＭＦＲ；１８ｇ／１０分
３）エチレン含量；９６．８モル％、４−メチル−１−ペンテン含量；３．２モル％
（Ａ−４）低密度ポリエチレン：
１）密度；０．９２７ｇ／ｃｍ３
２）ＭＦＲ；３ｇ／１０分
３）エチレン単独重合体
【００２１】
《エチレン・α−オレフィン系共重合体ゴム（Ｂ）》
（Ｂ−１）エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム：
１）エチレン含有量；７７モル％
２）ムーニー粘度［ＭＬ１＋４、１００℃］；１４５
３）ヨウ素価；１２
（Ｂ−２）前記（Ｂ−１）のエチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体ゴム７０重量部に、４０重量部の伸展油（パラフィン系オイル：出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標）を配合したもの
【００２２】
《軟化剤（Ｃ）》
（Ｃ−１）パラフィン系オイル：出光興産（株）社製、ＰＷ−３８０、商標
《ポリプロピレン樹脂（Ｄ）》
（Ｄ−１）プロピレン・エチレンランダム共重合体
１）エチレン含量；４モル％
２）ＭＦＲ；０．５ｇ／１０分  （ＡＳＴＭ  Ｄ  １２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）
【００２３】
実施例１〜９
表１に示す割合で、各成分をヘンシェルミキサーにより混合した。次に、Ｌ／Ｄ＝３０、スクリュー径５０ｍｍの二軸押出機を用いて、窒素雰囲気中、２００℃で動的に熱処理して押出し、オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物のペレットを製造した。
次に、このオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いて１９０℃で圧縮成形を行い厚さ２ｍｍのシートサンプルを作成した。このサンプルを用いてＪＩＳ  Ｋ６２５３に準拠して硬度（ＪＩＳ  Ａ）を測定した。さらにこのサンプルからＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、ＪＩＳ  Ｋ６２５１に準拠して引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎにおける引張強度を測定した。さらに別にＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、前述の方法で永久伸びを測定した。また、得られたオレフィン系熱可塑性エラストマーを用いて射出成形により前述の圧縮永久歪測定用のサンプルを作成し、ＪＩＳ  Ｋ６２６２に準拠して７０℃、２２時間における圧縮永久歪を測定した。全ての結果を表１に示す。
さらに、得られたオレフィン系熱可塑性エラストマーをダイレクトブロー成形機を用いて、蛇腹ホースを成形した。全ての実施例においてブロー成形は可能でその成形品の外観も良好であった。
【００２４】
比較例１
実施例６で用いた成分の他に、２，５−ジメチル−２，５−  ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３を０．３重量部及びジビニルベンゼンを０．１重量部用いた以外は、実施例と同様に行い、架橋されたオレフィン系熱可塑性エラストマーのペレットを得た。次いで、実施例と同様に物性を測定した。結果を表２に示す。さらに、得られたペレットを用いて実施例と同様なブロー成形を行った。得られたペレットでは溶融状態で充分な吹き込みができず、ブロー成形は不可であった。
【００２５】
比較例２
高密度ポリエチレン（Ａ−１）を用いてブロー成形を行った。さらに、実施例と同様に物性測定を行った。結果を表２に示す。ブロー成形は可能でその成形品の外観も良好であったが、柔軟性に欠けていた。
【００２６】
【表１】
2004315619.tif 000002
【００２７】
【表２】
2004315619.tif 000003
【００２８】
＊２，５−ジメチル−２，５−  ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３  ０．３重量部
及びジビニルベンゼン  ０．１重量部  を用いて架橋を行った。