(57)【要約】【課題】本発明の目的は、高光沢でインク吸収性に優れ、更に耐水性が高く滲み耐性を併せ持つインクジェット記録用紙を提供することにある。【解決手段】アルミナとバインダーを含有した塗工液を、支持体上に塗布、乾燥して製造されたインクジェット記録用紙において、該アルミナが気相法により製造され、ＢＥＴ法により測定される比表面積が１２０〜２５０ｍ２／ｇのアルミナ微粒子であり、かつ該アルミナの分散が分散液のｐＨが３〜５の範囲で行われることを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミナとバインダーを含有した塗工液を、支持体上に塗布、乾燥して製造されたインクジェット記録用紙において、該アルミナが気相法により製造され、ＢＥＴ法により測定される比表面積が１２０〜２５０ｍ２／ｇのアルミナ微粒子であり、かつ該アルミナの分散が分散液のｐＨが３〜５の範囲で行われることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【請求項２】
前記バインダーが、重合度２０００〜５０００のポリビニルアルコールであることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】
前記バインダーに対するアルミナの質量比が、５〜２０であることを特徴とする請求項１または２に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
ホウ酸またはその塩を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はインクジェット記録用紙に関し、更に詳しくは高光沢でインク吸収性が良く、更にプリント後の画像の耐水性が高く、保存後にも画像が滲みにくい高画質なインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録は急速に画質が向上してきており、写真画質に迫りつつある。このような写真画質をインクジェット記録で達成する手段として、使用する記録用紙においても急速に技術改良が試みられており、高平滑性の支持体上に微小な空隙を有する層（以下、空隙層または多孔質層ともいう）を設けた記録用紙はインク吸収性及び乾燥性に優れていることから最も写真画質に近いものの一つになりつつある。特に、非吸収性支持体を使用した場合、吸水性支持体にみられるようなプリント後のコックリング（シワ）がなく、高平滑な表面を維持できるため、より高品位な印字プリントを得ることができる。
【０００３】
このような多孔質層は、主に親水性バインダーと微粒子で形成されており、微粒子としては無機または有機の微粒子が知られているが、一般的にはより微細な無機微粒子が用いられる。そのような無機微粒子として比較的安価な微粒子シリカがよく使用され、例えば気相法で合成された微粒子シリカやコロイダルシリカと少量の親水性バインダーの組み合わせで得られるインクジェット記録用紙が知られている。これら微粒子シリカは表面がアニオン性であるためインク定着性がなく、耐水性を付与したりプリント保存後に起きる滲みを抑制するために一般的にカチオンポリマーや多価金属塩などのカチオン定着剤が必要とされる。しかしながら、このようなカチオン定着剤を使用してもインク定着性はいまだ不十分であり、しかも定着性を高めるために多量に添加すると、インク吸収を阻害したり、コストが高いなどの問題点がある。
【０００４】
微粒子表面がカチオン性でインク定着性を有する無機微粒子の一つとしてアルミナ微粒子がある。一般にインクジェット記録用紙に使われるアルミナ微粒子はその製造方法により分類され、一つは擬ベーマイト等のようなアルミン酸塩を加水分解するなどの方法で製造される、いわゆる湿式のアルミナ及びアルミナ水和物であり、もう一つに気相法により製造される気相法アルミナとがある。
【０００５】
湿式のアルミナ及びアルミナ水和物は例えば特開平２−２７６６７０号、特開平６−２９７８３１号などに記録用紙が開示されている。これら湿式のアルミナ及びアルミナ水和物はＢＥＴ法により測定される比表面積が２００〜３００ｍ２／ｇであるものが多く、水分散性に優れ、インクの定着性が強く、耐水性が高いという利点はあるが、インク吸収性が低いため塗工量を多くする必要があり、製造コストが高くなるという欠点がある。特に近年は高画質のプリントを得るために、インクジェットプリンターのインク塗出量が増え、インクジェット記録用紙に求められるインク吸収容量はますます増えてきており、インク吸収性の改良は必須である。
【０００６】
一方、気相法アルミナを使用した記録用紙が開示されているが（例えば、特許文献１参照。）、従来使用されてきた気相法アルミナは５０〜１００ｍ２／ｇの比表面積であり、アルミナ水和物よりもインク吸収性は高いものの、水分散性が悪く、インク定着性が湿式のアルミナ及びアルミナ水和物よりも弱いため耐水性に劣るという欠点があった。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−１４１８６７号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題を解決することにあり、高光沢でインク吸収性に優れ、更に耐水性が高く滲み耐性を併せ持つインクジェット記録用紙を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記の構成により達成される。
【００１０】
１．アルミナとバインダーを含有した塗工液を、支持体上に塗布、乾燥して製造されたインクジェット記録用紙において、該アルミナが気相法により製造され、ＢＥＴ法により測定される比表面積が１２０〜２５０ｍ２／ｇのアルミナ微粒子であり、かつ該アルミナの分散が分散液のｐＨが３〜５の範囲で行われることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１１】
２．前記バインダーが、重合度２０００〜５０００のポリビニルアルコールであることを特徴とする前記１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１２】
３．前記バインダーに対するアルミナの質量比が、５〜２０であることを特徴とする前記１または２項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１３】
４．ホウ酸またはその塩を含有することを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１４】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明に使用されるアルミナは気相法により製造され、一般的には気体状の塩化アルミニウムを水素及び酸素とともに加熱燃焼させ高温で加水分解することにより得られる。
【００１５】
一般にインクジェット記録用紙に使われるアルミナとしては、気相法アルミナの他にアルミン酸塩を加水分解するなどの方法で製造される、いわゆる湿式のアルミナ及びアルミナ水和物が挙げられるが、これら気相法や湿式のアルミナやアルミナ水和物の性質はその比表面積、及び構造と密接な関係がある。
【００１６】
インクジェットのインクに使用される染料のほとんどはアニオン性であるが、アルミナの表面はカチオン性の性質を持ち、そのためアルミナ微粒子表面に染料が吸着され、インクの定着性や耐水性といった性質が発現する。
【００１７】
また、アルミナはその表面に反応性の水酸基を有しており、水酸基の水素結合によってアルミナ微粒子間に相互作用が生じて三次元的な空隙を形成し、その空隙にインクの溶媒が吸収されることによってインクの吸収容量が増加し、インク吸収性が高まる。
【００１８】
湿式のアルミナ及びアルミナ水和物は２００〜３００ｍ２／ｇの比表面積を有するものが多いが、その製造過程から粒子内部に細孔が多数存在しており、内部表面積が大きい。
【００１９】
このことはすなわち、インクの染料が吸着する表面は多いが、多くの表面が粒子の内側を向いているため粒子間で水素結合ができる水酸基の数は少なく、空隙を形成しにくくなりインク吸収容量が少なくなると思われる。
【００２０】
一方、従来使用されてきた気相法アルミナは、その比表面積が５０〜１００ｍ２／ｇであり、内部に細孔がほとんど存在せず、その表面のほとんどが粒子の外側を向いているため、湿式のアルミナやアルミナ水和物よりも粒子間水素結合をする水酸基の数が多く、空隙を作りやすい。このためインク吸収容量が多くなるが、比表面積の値はアルミナ水和物よりも少く、インクの染料の吸着量も少なくなり、定着性、耐水性に劣ると考えられる。
【００２１】
この課題に対し本発明者らが鋭意検討した結果、比表面積が１２０〜２５０ｍ２／ｇの気相法により製造されるアルミナを使用することにより、インクの吸収性、及び定着性、耐水性を同時に付与できることを見出した。すなわち気相法アルミナ微粒子の比表面積が１２０ｍ２／ｇ未満ではインクの定着性が弱く、耐水性、滲み耐性が不十分であり、比表面積が２５０ｍ２／ｇを超えると気相法アルミナ微粒子間の相互作用が強くなりすぎてコントロールできなくなり、粉体としての取り扱いが困難になる他、分散液の粘度が高くなり、また安定性に欠けるため塗工が困難となってしまう。より好ましい気相法アルミナの比表面積は１３０〜１８０ｍ２／ｇである。
【００２２】
本発明において上記気相法アルミナの分散は分散液のｐＨが３〜５の範囲で行われる。比表面積が従来の１００ｍ２／ｇ程度の気相法アルミナでは、特に分散液のｐＨを調整しなくても固形分で２０質量％以上の濃度で分散が可能であったが、本発明の比表面積が１２０ｍ２／ｇ以上の気相法アルミナでは、粒子間相互作用が強まるため水に対する分散性が劣化して分散液が増粘してしまい、固形分で１５質量％以上の濃度での分散が不可能となる。希釈して分散液の濃度を低くすれば分散は可能となるが、生産時の塗布乾燥工程に負荷が大きくなり好ましくない。また、停滞安定性も劣化し、ポットライフが短いため工程適性に劣る。
【００２３】
本発明において比表面積が１２０ｍ２／ｇ以上の気相法アルミナにおいて、分散液のｐＨを３〜５に調整し、粒子間相互作用をコントロールすることにより分散性が向上し、固形分濃度３０質量％以上でも分散可能となり、停滞安定性にも優れ、しかも高いインク吸収性を維持することができる。ｐＨの調整には特に制約はなく、いかなる酸も使用できるが、好ましくは塩酸、硝酸、酢酸、リン酸、クエン酸であり、特に硝酸が好ましく用いられる。
【００２４】
気相法アルミナの分散には、高圧ホモジナイザー、高速攪拌分散機、サンドミル、超音波分散機などを用いることができるが、本発明においてはサンドミルが好ましい。サンドミルに用いるビーズは１．０ｍｍ以下のジルコニアビーズが好ましく、更に好ましくは０．５ｍｍ以下のジルコニアビーズである。
【００２５】
本発明における気相法アルミナの使用量は、プリント時のインク溢れや斑が起きない程度のインク吸収容量を持たせるために記録用紙１ｍ２当たり概ね５〜４０ｇ、好ましくは７〜３０ｇである。
【００２６】
本発明に使用されるバインダーとしては、従来公知の各種バインダーを用いることができるが、親水性のバインダーが好ましい。例えばゼラチン、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、ポリエチレングリコール、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる、これらの親水性バインダーは単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。特に好ましい親水性バインダーは、ポリビニルアルコールまたはその誘導体である。
【００２７】
ポリビニルアルコールの誘導体としては、例えばカチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られるカチオン変性ポリビニルアルコールや、シラノール基を有するエチレン性不飽和単量体との共重合体をケン化することにより得られるシラノール変性ポリビニルアルコールなどが挙げられる。
【００２８】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコール及びその誘導体は平均重合度が３００〜５０００の範囲であり、平均重合度が２０００〜５０００のものを使用した場合に得られる皮膜の脆弱性が良好であるため、塗布乾燥時にひび割れが生じにくいことから好ましく、特に３０００〜４５００の重合度が好ましい。本発明の比表面積が１２０〜２５０ｍ２／ｇの気相法アルミナを使用し、かつ塗工液のｐＨが３〜５の範囲にない場合は、平均重合度が３０００以上のポリビニルアルコールを使用すると著しく増粘して塗布が困難となる。平均重合度が３０００以上のポリビニルアルコールを使用することは塗工液のｐＨを３〜５の範囲にすることにより達成できる。また、ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００２９】
上記バインダーの使用量はインク吸収層が空隙層になるようにするために気相法アルミナに対して比較的少量使用され、皮膜が安定に形成され支持体との接着性が充分保てる範囲でできるだけ少なく使用するのが好ましい。本発明においてはバインダーに対する気相法アルミナの質量比で５〜２０の範囲が好ましく、特に７〜１５が好ましい。この範囲であれば充分なインク吸収性と塗布乾燥時のひび割れ耐性を満足することができる。
【００３０】
本発明のインクジェット記録用紙は、高い空隙率で皮膜の脆弱性を劣化させずに高光沢性を維持するために、前記バインダーが硬膜剤により硬膜されていることが好ましく、特にインク吸収層を厚くするときは、塗布乾燥時のひび割れを抑制するために硬膜されていることが好ましい。
【００３１】
硬膜剤は、一般的にはバインダーと反応し得る基を有する化合物あるいはバインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、バインダ−の種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００３２】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ホウ酸及びその塩、アルミ明礬等が挙げられる。
【００３３】
特に好ましいバインダ−としてポリビニルアルコール及びその誘導体を使用する場合には、ホウ酸及びその塩、及びエポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用するのが好ましい。
【００３４】
最も好ましいのはホウ酸及びその塩から選ばれる硬膜剤である。本発明で、ホウ酸またはその塩としては、硼素原子を中心原子とする酸素酸及びその塩のことを示し、具体的にはオルトホウ酸、二ホウ酸、メタホウ酸、四ホウ酸、五ホウ酸、及び八ホウ酸及びそれらの塩が含まれる。
【００３５】
上記硬膜剤を使用する場合、好ましい使用量はバインダ−の種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バインダーに対する比率等により変化するが、概ねバインダー１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、より好ましくは１０〜４００ｍｇである。
【００３６】
上記硬膜剤は、空隙層を構成する塗布液を塗布する際に空隙層形成の塗布液中及びまたは空隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加してもよく、あるいは予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布してある支持体上に、前記空隙層を形成する塗布液を塗布したり、更には空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布液を塗布乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートするなどして空隙層に硬膜剤を供給することができるが、好ましくは製造上の効率から、空隙層を形成する塗布液またはこれに隣接する層の塗布液中に硬膜剤を添加して、空隙層を形成するのと同時に硬膜剤を供給するのが好ましい。
【００３７】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、上述した以外の各種添加剤を使用することができる。例えば、印字記録後の耐水性、滲み耐性を向上させるために、カチオン性ポリマー、あるいは水溶性の多価金属イオンを添加することもできる。
【００３８】
カチオン性ポリマーの例としては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。また、化学工業時報平成１０年８月１５，２５日に述べられるカチオン性ポリマー、三洋化成工業株式会社発行「高分子薬剤入門」に述べられる高分子染料固着剤が例として挙げられる。
【００３９】
プリント保存時の滲み耐性を向上する観点から、下記のカチオンポリマーが特に好ましい。
【００４０】
【化１】
2004243719.tif 000002
【００４１】
また、水溶性の多価金属イオンとしてはアルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ジルコニウム、スズ、鉛などの金属塩が挙げられる。中でもマグネシウム、アルミニウム、ジルコニウム、カルシウム、亜鉛からなる化合物は無色のため好ましい。また、水溶性の多価金属イオンの塩として、ポリ塩化アルミニウムのような水溶性無機ポリマーを使用しても良い。
【００４２】
カチオン性ポリマー、あるいは水溶性の多価金属イオンの使用量は、気相法アルミナに対する質量比で１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下であることがインク吸収性の劣化を抑制するために好ましい。
【００４３】
カチオン性ポリマー、あるいは水溶性の多価金属イオンの添加方法としては、塗布液に直接添加して塗布する方法のほか、記録媒体の塗布乾燥後にカチオン性の樹脂や水溶性の多価金属イオンの水溶液をオーバーコートして乾燥するといった方法でもかまわない。
【００４４】
他の使用できる添加剤としては例えば、アニオン、カチオン、非イオン、両性の各界面活性剤、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の水溶性ポリマー、イソシアネート系化合物等の架橋剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号等に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号等に記載されている蛍光増白剤、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を含有させることもできる。
【００４５】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。
【００４６】
本発明のインクジェット記録用紙の支持体としては、吸水性または非吸水性の支持体を用いることができるが、非吸水性支持体の方が、プリント後にシワの発生がなく、画像に平滑性の差が生ぜずに高品位のプリントが得られるために好ましい。
【００４７】
吸水性支持体としては、紙支持体が一般的であるが、布あるいは多孔質のフィルム支持体も含まれる。
【００４８】
また、非吸水性支持体としてはポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルム等、金属やガラス、更にはポリエチレン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加したホワイトペットなどが挙げられる。
【００４９】
その中でも原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、しかも低コストで高品質の画像が得られるために特に好ましい。
【００５０】
以下、本発明で特に好ましい支持体である紙の両面をポリオレフィン樹脂で被覆した支持体について説明する。
【００５１】
本発明に係る支持体で用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０〜７０％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００５２】
紙中には、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【００５３】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ  Ｐ  ８２０７に規定される２４メッシュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ましい。尚、４メッシュ残分は２０％以下であることが好ましい。
【００５４】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に、７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。
【００５５】
紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ  Ｐ  ８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。
【００５６】
紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと同様のサイズ剤を使用できる。
【００５７】
紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、ｐＨ５〜９であることが好ましい。
【００５８】
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。
【００５９】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００６０】
特に、塗布層側のポリオレフィン層は、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリオレフィンに対して概ね１〜２０％、好ましくは２〜１５％である。
【００６１】
ポリオレフィン層中には、白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加することができる。
【００６２】
着色顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。
【００６３】
蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられる。
【００６４】
紙の表裏のポリエチレンの使用量は、インク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜５０μｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏のポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙の厚み等により変化するカールを調整する様に設定されるのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率は、厚みで概ね３／１〜１／３である。
【００６５】
更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体は、以下（１）〜（７）の特性を有していることが好ましい。
【００６６】
（１）引っ張り強さ：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、横方向が９．８〜１９６Ｎであることが好ましい。
【００６７】
（２）引き裂き強度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４Ｎ、横方向が０．０９８〜２．４５Ｎが好ましい。
【００６８】
（３）圧縮弾性率：９．８ｋＮ／ｃｍ２が好ましい。
（４）不透明度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、特に８５〜９８％が好ましい。
【００６９】
（５）白さ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２７で規定されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊が、Ｌ＊＝８０〜９６、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ＊＝−７〜＋２であることが好ましい。
【００７０】
（６）クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ３／１００である支持体が好ましい。
【００７１】
（７）原紙中の水分は、中紙に対して４〜１０％が好ましい。
（８）インク受容層を設ける光沢度（７５度鏡面光沢度）は１０〜９０％が好ましい。
【００７２】
塗布方式としては、例えば、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法、あるいは米国特許第２，６８１，２９４号記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００７３】
塗工液温度は通常は２５〜６０℃であり、３５〜５０℃が好ましく、３６〜４８℃の液を使用するのが特に好ましい。冷却は塗布後の膜面温度が２０℃以下、好ましくは１５℃以下になるようにして一定時間（好ましくは５秒間以上）冷却ゾーンを通過させる。この冷却時点ではあまり強い風を吹き付けないことが液ヨリの発生を抑えるという観点において好ましい。
【００７４】
その後の乾燥は２０℃以上の風を吹き付けて行うのが均一な膜面を得る点から好ましい。特に２０℃以上の風を吹き付けてから徐々に風の温度を上げるのが好ましい。乾燥時間は湿潤膜厚にもよるが概ね１０分以内、特に５分以内にするのが好ましい。
【００７５】
尚、本発明のインクジェット記録用紙は特に水溶性染料インクを用いたインクジェット記録において特に効果が大きく好ましいが、顔料インクを用いたインクジェット記録でも使用することができる。
【００７６】
本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。
【００７７】
上記水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。
【００７８】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【００７９】
その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。
【００８０】
水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、０．０２５〜０．０６Ｎ／ｍ、好ましくは０．０３〜０．０５Ｎ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。
【００８１】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
【００８２】
実施例１
（記録用紙１−１の作製）
塩化アルミニウムを気化させ、酸素、水素の存在下、高温で処理して得た比表面積１３０ｍ２／ｇの気相法アルミナ２００ｇを得た。これを純水８００ｍｌ中に、硝酸でｐＨを３．５に調整しながら高速攪拌分散機を用いて徐々に加えていき、最後に純水で１０００ｍｌに仕上げた。次いでこの液をサンドミルにより分散し、アルミナ分散液１−１を得た。このアルミナ分散液１−１を４５℃にて攪拌しながら１０質量％ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製  ＰＶＡ２２０、重合度２０００、ケン化度８８％）を表１に示す固形分質量比で加え、アルミナ固形分で１０質量％になるように純水を加えて記録用紙１−１の塗布液を調製した。尚、ポリビニルアルコールに対するアルミナの質量比（アルミナ／ポリビニルアルコール）をＰ／Ｂとして表１に示す。
【００８３】
次に、坪量１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレンで被覆した支持体（厚さ２５０μｍ、記録面側のポリエチレン層中に６質量％のアナターゼ型チタン含有）の記録面側に、上記塗布液をアルミナの付量換算で７ｇ／ｍ２になる条件の湿潤膜厚でワイヤーバー塗布し、塗布直後に４℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０℃〜６５℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥し記録用紙１−１を得た。
【００８４】
（記録用紙１−２〜１−８の作製）
気相法アルミナの比表面積、ｐＨ、ポリビニルアルコールの重合度、及び添加量（Ｐ／Ｂ）を表１に示す条件に変更した以外は記録用紙１−１と同様にして記録用紙１−２〜１−８を作製した。
【００８５】
（記録用紙１−９の作製）
比表面積１３０ｍ２／ｇの気相法アルミナ２００ｇを、ｐＨの調整をせずに高速攪拌分散機を用いて純水８００ｍｌ中に徐々に加えていったが、およそ１５０ｇ程度を添加した時点で増粘が著しく、分散が不可能となった。その時点での分散液のｐＨは６．５であった。
【００８６】
（記録用紙１−１０の作製）
比表面積２５０ｍ２／ｇの擬ベーマイトアルミナゾルを気相法アルミナの代わりに用い、ｐＨ、ポリビニルアルコールの重合度、及び添加量（Ｐ／Ｂ）を表１に示す条件に変更した以外は記録用紙１−１と同様にして記録用紙１−１０を作製した。
【００８７】
（記録用紙１−１１の作製）
比表面積２００ｍ２／ｇの気相法シリカを気相法アルミナの代わりに用い、ｐＨ、ポリビニルアルコールの重合度、及び添加量（Ｐ／Ｂ）を表１に示す条件に変更した以外は記録用紙１−１と同様にして記録用紙１−１１を作製した。
【００８８】
以上のようにして得られた記録用紙１−１〜１−１１について、以下の項目について評価した。
【００８９】
（１）インク吸収性
各インクジェット記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃでマゼンタのベタ印字を行い、印字直後の印字部分を指でこすって画像の乱れを目視評価した。評価は以下の４段階で行った。
【００９０】
◎：指でこすってもまったく画像の乱れがない
○：指でこするとわずかに画像が乱れる
△：やや画像がこすれて汚れる
×：画像がこすれて汚れてしまう
（２）耐水性の評価
各インクジェット記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃでマゼンタのベタ印字を行い、４時間乾燥した。これを２５℃の純水中に１０秒間浸漬し、垂直に引き上げてそのまま２４時間乾燥し、画像の乱れを目視評価した。評価は以下の４段階で行った。
【００９１】
◎：まったく画像の乱れがない
○：画像の端の方にわずかな乱れがある
△：画像の端部からインクの流出がやや見られる
×：画像全体からインクが流出している
（３）プリント画像の滲み
各インクジェット記録用紙に、セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−８００Ｃを用いてマゼンタのベタプリントを背景に幅約０．３ｍｍのブラックのラインをプリントし、５分放置後５０℃、相対湿度８５％で５日間保存した。保存前後での細線の滲みを以下の４段階で行った。
【００９２】
◎：滲みの発生がなく、美観を損なわない
○：わずかに滲みは発生しているが、美観を損なうことはない。
【００９３】
△：やや滲みが発生しており、美観を損なう
×：滲みが発生しており、美観を損なう
以上の結果をまとめて表１に示す。
【００９４】
【表１】
2004243719.tif 000003
【００９５】
表１に示す結果のとおり、本発明の記録用紙は高いインク吸収性と耐水性、及び滲み耐性を同時に満足していることがわかる。一方比較例の記録用紙は、インク吸収性が良好であっても耐水性や滲み耐性に劣るなどいずれかの性能を欠くものであった。
【００９６】
実施例２
（記録用紙２−１の作製）
純水７５０ｍｌ中にホウ酸６．７ｇを溶解し、硝酸でｐＨを４に調整した溶液を準備した。ここへ塩化アルミニウムを気化させ、酸素、水素の存在下、高温で酸化させて得られた比表面積１３０ｍ２／ｇの気相法アルミナ４００ｇを、硝酸でｐＨを４に調節しながら高速攪拌分散機を用いて徐々に加えていき、最後に純水で１０００ｍｌに仕上げた。次いでこの液をサンドミルにより分散し、アルミナ分散液２−１を得た。このアルミナ分散液２−１を４５℃にて攪拌しながら８％ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製  ＰＶＡ２３５、重合度３５００、ケン化度８８％）をポリビニルアルコールに対するアルミナの質量比（アルミナ／ポリビニルアルコール）が９となるように加え、更にアルミナ固形分で１５％になるように純水を加えて記録用紙２−１の塗布液を調製した。
【００９７】
次に、坪量１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレンで被覆した支持体（厚さ２５０μｍ、記録面側のポリエチレン層中に６質量％のアナターゼ型チタン含有）の記録面側に、上記塗布液をアルミナの付量換算で２５ｇ／ｍ２になる条件の湿潤膜厚でワイヤーバー塗布し、塗布直後に４℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０℃〜６５℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥し記録用紙２−１を得た。
【００９８】
（記録用紙２−２の作製）
気相法アルミナの比表面積を１５０ｍ２／ｇに、ホウ酸の添加量を３ｇに、ポリビニルアルコールの添加量をポリビニルアルコールに対するアルミナの質量比（アルミナ／ポリビニルアルコール）が７となるように変更し、それ以外は記録用紙２−１と同様にして記録用紙２−２を作製した。
【００９９】
（記録用紙２−３の作製）
ホウ酸の添加量を１０ｇにし、ポリビニルアルコールの重合度を４５００に、添加量をポリビニルアルコールに対するアルミナの質量比（アルミナ／ポリビニルアルコール）が１２となるように変更し、それ以外は記録用紙２−１と同様にして記録用紙２−３を作製した。
【０１００】
以上のようにして得られた記録用紙２−１〜２−３は、いずれもひび割れや膜が剥がれるといった塗布故障がない高光沢な記録用紙であり、しかも高いインク吸収性と耐水性、滲み耐性を満足するものであった。
【０１０１】
【発明の効果】
本発明により、高光沢で高いインク吸収性と耐水性、滲み耐性を満足し、塗布乾燥時にひび割れにくい高画質なインクジェット記録用紙を提供することができた。更に、塗工液を濃縮でき、また空隙率が高いことによりインク吸収層の膜厚を低減できることによる製造コストの削減も可能となった。