(57)【要約】【課題】保存安定性が改善され、長期保存後においても洗浄性能が劣化しない、特定構造の結晶性層状珪酸ナトリウムを含有する洗浄剤組成物を提供すること。【解決手段】（ａ）粒子径１〜１００μｍの下記式（Ｉ）：ＮａＭＯ・ｘ（ＳｉＯ２  ）・ｙ（Ｈ２  Ｏ）（Ｉ）（式中、Ｍはナトリウム及び／又は水素を表し、ｘは１．５〜２．６の数を表し、ｙは０〜２０の数を表す。）及び／又は式（ＩＩ）：ｚ（  ＮａＭＯ）  ・ｗ（ＳｉＯ２  ）・ｖ（  ＭｅｍＯｎ）  ・ｕ（Ｈ２  Ｏ）（式中、Ｍはナトリウム又は水素を表し、Ｍｅはカルシウム及び／又はマグネシウムを表し、ｗ／ｚは１．５〜２．６の数であり、ｖ／ｚは０．００１〜１．０の数であり、ｎ／ｍは０．５〜２．０の数であり、ｕは０〜２０の数を表す。）で表される結晶性層状珪酸ナトリウム、及び（ｂ）粒子径１〜５０μｍの潮解性のカリウム及び／又はリチウム塩が洗浄剤粒子表面に存在してなる洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）粒子径１〜１００μｍの下記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される結晶性層状珪酸ナトリウム、及び（ｂ）粒子径１〜５０μｍの潮解性のカリウム及び／又はリチウム塩が洗浄剤粒子表面に存在してなる洗浄剤組成物。
ＮａＭＯ・ｘ（ＳｉＯ２  ）・ｙ（Ｈ２  Ｏ）                                            （Ｉ）
（式中、Ｍはナトリウム及び／又は水素を表し、ｘは１．５〜２．６の数を表し、ｙは０〜２０の数を表す。）
ｚ（  ＮａＭＯ）  ・ｗ（ＳｉＯ２  ）・ｖ（  ＭｅｍＯｎ）  ・ｕ（Ｈ２  Ｏ）（ＩＩ）
（式中、Ｍはナトリウム又は水素を表し、Ｍｅはカルシウム及び／又はマグネシウムを表し、ｗ／ｚは１．５〜２．６の数であり、ｖ／ｚは０．００１〜１．０の数であり、ｎ／ｍは０．５〜２．０の数であり、ｕは０〜２０の数を表す。）
【請求項２】
更に、（ｃ）粒子径０．１〜５０μｍの水不溶性無機化合物が洗浄剤粒子表面に存在してなる請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
洗浄剤粒子が、炭酸ナトリウムを含有する請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
平衡相対湿度１５〜３５％（４０℃）である請求項１〜３何れか記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
洗浄剤粒子表面に、（ａ）粒子径１〜１００μｍの下記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される結晶性層状珪酸ナトリウム、及び（ｂ）粒子径１〜５０μｍの潮解性のカリウム及び／又はリチウム塩を添加して得られる洗浄剤組成物。
ＮａＭＯ・ｘ（ＳｉＯ２  ）・ｙ（Ｈ２  Ｏ）                                            （Ｉ）
（式中、Ｍはナトリウム及び／又は水素を表し、ｘは１．５〜２．６の数を表し、ｙは０〜２０の数を表す。）
ｚ（  ＮａＭＯ）  ・ｗ（ＳｉＯ２  ）・ｖ（  ＭｅｍＯｎ）  ・ｕ（Ｈ２  Ｏ）（ＩＩ）
（式中、Ｍはナトリウム又は水素を表し、Ｍｅはカルシウム及び／又はマグネシウムを表し、ｗ／ｚは１．５〜２．６の数であり、ｖ／ｚは０．００１〜１．０の数であり、ｎ／ｍは０．５〜２．０の数であり、ｕは０〜２０の数を表す。）
【請求項６】
（ｂ）粒子径１〜５０μｍの潮解性のカリウム及び／又はリチウム塩の、（ａ）粒子径１〜１００μｍの下記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される結晶性層状珪酸ナトリウムの安定化剤としての使用。
ＮａＭＯ・ｘ（ＳｉＯ２  ）・ｙ（Ｈ２  Ｏ）                                            （Ｉ）
（式中、Ｍはナトリウム及び／又は水素を表し、ｘは１．５〜２．６の数を表し、ｙは０〜２０の数を表す。）
ｚ（  ＮａＭＯ）  ・ｗ（ＳｉＯ２  ）・ｖ（  ＭｅｍＯｎ）  ・ｕ（Ｈ２  Ｏ）（ＩＩ）
（式中、Ｍはナトリウム又は水素を表し、Ｍｅはカルシウム及び／又はマグネシウムを表し、ｗ／ｚは１．５〜２．６の数であり、ｖ／ｚは０．００１〜１．０の数であり、ｎ／ｍは０．５〜２．０の数であり、ｕは０〜２０の数を表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定構造の結晶性層状珪酸ナトリウムを含有する洗浄剤組成物及び、特定構造の結晶性層状珪酸ナトリウムの安定化剤の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルカリ金属珪酸塩は、カチオン交換能を有するイオン交換体であり、古くから洗浄剤用のビルダー等に利用されている。その特徴はアルミノケイ酸塩系の洗浄剤用ビルダーであるゼオライトと異なり、水に対して溶解性を持つことである。このため洗浄後のすすぎ性が良好で、衣類への残留性が低い等といった利点がある。またアルカリ緩衝能を有している点もゼオライトにはない機能である。このようなことから、近年Ｃａイオン交換能にすぐれたケイ酸塩の開発が活発になっている。
【０００３】
例えば、特定構造の結晶性アルカリ金属珪酸塩（例えば、特許文献１、２、３参照。）は、優れたアルカリ能を有するばかりでなく、ゼオライトに匹敵しうるカチオン交換容量をも有するマルチビルダーであるとして、高嵩密度化や低使用量化等の消費者の指向とあいまって、商品化されている。これら結晶性アルカリ金属珪酸塩の性能を十分に発揮させる方法として、その平均粒径が０．１〜１０μｍ  程度に調整されたものを用いることが好ましいことが知られている（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００４】
しかしながら、特に特定構造の結晶性層状珪酸ナトリウムは、洗浄剤組成物に配合された場合、吸湿性や吸炭酸ガス性が高いため、比表面積が高まる微粒化された状態においては、固化しやすく、またカチオン交換能が低下する等、保存安定性に大いに課題があった。
【０００５】
この課題に対しては、例えばローラーコンパクター処理を施すことにより顆粒化し、該顆粒を洗剤粒子群にアフターブレンドして用いる方法が知られている（例えば、特許文献４参照。）。また、結晶性アルカリ金属珪酸塩とアルミノ珪酸塩が特定比率で混合された共粒質物をローラーコンパクター処理を施すことにより、平均粒径が５００μｍ  程度の顆粒を得る記載がある（例えば、特許文献５参照。）。
【０００６】
しかし、これらの顆粒を洗浄剤組成物に配合（ブレンド）した場合には、製品として容器充填された後の輸送時の振動等に起因する分級等により製品中で結晶性アルカリ金属珪酸塩が不均一化してしまう危険性があり、それを回避するために、洗浄剤組成物の粒径や流動性等の粉末物性を制御する等の工夫を施さねばなければならないという制限が加わる。また、別途調製した洗浄剤組成物に対して、単純にアフターブレンドしている点から、これらの顆粒成分は、洗浄剤組成物を構成する粉体化助剤（例えば吸油基剤や表面改質剤）としての役割を全く見込むことが出来ないため、総組成量が増大し、洗浄剤使用量のコンパクト化を行う上で不利である等の問題点を抱えていた。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭６０―２２７８９５号公報
【特許文献２】
特開平５―２７９０１３号公報
【特許文献３】
特開平７―０８９７１２号公報
【特許文献４】
特開平３―１６４４２２号公報
【特許文献５】
特開平６―４１５８５号公報
【非特許文献１】
第２８回洗浄に関するシンポジウム講演要旨集１６７頁
（日本油化学協会、１９９６年）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、保存安定性が改善され、長期保存後においても洗浄性能が劣化しない、特定構造の結晶性層状珪酸ナトリウムを含有する洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕  （ａ）粒子径１〜１００μｍの下記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される結晶性層状珪酸ナトリウム、及び（ｂ）粒子径１〜５０μｍの潮解性のカリウム及び／又はリチウム塩が洗浄剤粒子表面に存在してなる洗浄剤組成物、
ＮａＭＯ・ｘ（ＳｉＯ２  ）・ｙ（Ｈ２  Ｏ）                                            （Ｉ）
（式中、Ｍはナトリウム及び／又は水素を表し、ｘは１．５〜２．６の数を表し、ｙは０〜２０の数を表す。）
ｚ（  ＮａＭＯ）  ・ｗ（ＳｉＯ２  ）・ｖ（  ＭｅｍＯｎ）  ・ｕ（Ｈ２  Ｏ）（ＩＩ）
（式中、Ｍはナトリウム又は水素を表し、Ｍｅはカルシウム及び／又はマグネシウムを表し、ｗ／ｚは１．５〜２．６の数であり、ｖ／ｚは０．００１〜１．０の数であり、ｎ／ｍは０．５〜２．０の数であり、ｕは０〜２０の数を表す。）
〔２〕  洗浄剤粒子表面に、（ａ）粒子径１〜１００μｍの前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される結晶性層状珪酸ナトリウム、及び（ｂ）粒子径１〜５０μｍの潮解性のカリウム及び／又はリチウム塩を添加して得られる洗浄剤組成物、並びに
〔３〕  （ｂ）粒子径１〜５０μｍの潮解性のカリウム及び／又はリチウム塩の、（ａ）粒子径１〜１００μｍの前記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される結晶性層状珪酸ナトリウムの安定化剤としての使用
に関するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物においては、（ａ）洗浄剤粒子表面に粒子径１〜１００μｍの下記式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される結晶性層状珪酸ナトリウムが存在する。
ＮａＭＯ・ｘ（ＳｉＯ２  ）・ｙ（Ｈ２  Ｏ）                                            （Ｉ）
（式中、Ｍはナトリウム及び／又は水素を表し、ｘは１．５〜２．６（好ましくは１．７〜２．２）の数を表し、ｙは０〜２０（好ましくは実質的に０）の数を表す。）
ｚ（  ＮａＭＯ）  ・ｗ（ＳｉＯ２  ）・ｖ（  ＭｅｍＯｎ）  ・ｕ（Ｈ２  Ｏ）（ＩＩ）
（式中、Ｍはナトリウム又は水素を表し、Ｍｅはカルシウム及び／又はマグネシウムを表し、ｗ／ｚは１．５〜２．６（好ましくは１．７〜２．２）の数であり、ｖ／ｚは０．００１〜１．０（好ましくは０．００５〜０．６）の数であり、ｎ／ｍは０．５〜２．０（好ましくは実質的に１．０）の数であり、ｕは０〜２０（好ましくは実質的に０）の数を表す。）
【００１１】
洗浄性能、安定性の点で、前記（ａ）成分の粒子径は、１〜５０μｍが好ましく、１〜３０μｍがより好ましく、５〜２０μｍが更に好ましい。
【００１２】
洗浄性能、安定性の点で、式（Ｉ）及び／又は（ＩＩ）で表される結晶性層状珪酸ナトリウム中の（ａ）成分は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
【００１３】
洗浄性能、安定性の点で、洗浄剤粒子表面上の（ａ）成分の量は、１〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましく、５〜１５質量％が更に好ましい。
【００１４】
＜（ｂ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物においては、洗浄剤粒子表面に粒子径１〜５０μｍの潮解性のカリウム及び／又はリチウム塩が存在する。
【００１５】
本発明においては、かかる（ｂ）成分と前記（ａ）成分とを併用して、これらの成分が洗浄剤粒子表面に存在することに一つの大きな特徴があり、かかる特徴を有することで、本発明の洗剤組成物は、保存安定性が改善され、長期保存後においても洗浄性能が劣化しないという優れた効果が発現される。
【００１６】
前記のような効果が発現するメカニズムは明確ではないが、（ａ）成分が劣化を起こす保存条件下、潮解によってもたらされる（ｂ）成分のカリウムイオン及びリチウムイオンの少なくとも一部が、（ａ）成分のカチオン成分と置換することによって、（ａ）成分の安定化が発現すると考えられる。従って、本発明は、（ａ）成分の安定化剤としての（ｂ）成分の使用に関する。
【００１７】
洗浄性能、安定性の点で、（ｂ）成分の粒子径は、３〜３０μｍが好ましく、５〜２０μｍがより好ましい。
【００１８】
（ｂ）成分としては、塩化リチウム、炭酸カリウム、水酸化カリウム、ピロリン酸カリウム、リン酸三カリウム、臭化カリウム等が挙げられる。洗浄性能の点で潮解性のカリウム塩が好ましく、中でも炭酸カリウム、ピロリン酸カリウム、リン酸三カリウムがより好ましく、炭酸カリウムが更に好ましい。
【００１９】
洗浄性能、安定性の点で、潮解性のカリウム及び／又はリチウム塩中の（ｂ）成分は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
【００２０】
洗浄性能、安定性の点で、洗浄剤粒子表面上の（ｂ）成分の量は、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１０質量％がより好ましく、１〜５質量％が更に好ましい。特に、洗浄剤粒子表面上の（ａ）成分と（ｂ）成分の質量比は、３０／７０〜９９／１が好ましく、５０／５０〜９５／５がより好ましく、７０／３０〜９０／１０が更に好ましい。
【００２１】
＜（ｃ）成分＞
本発明の洗浄剤組成物においては、安定性の点で、（ｃ）洗浄剤粒子表面に粒子径０．１〜５０μｍの水不溶性無機化合物が存在することが好ましい。
【００２２】
洗浄性能、安定性の点で、（ｃ）成分の粒子径は、０．３〜３０μｍが好ましく、０．５〜１５μｍがより好ましい。
【００２３】
水不溶性無機化合物としては、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、珪酸カルシウム、水和珪酸化合物、パーライト、クレイ、タルク、ベントナイト、等が挙げられる。中でも、結晶性もしくは非晶質のアルミノ珪酸塩や、二酸化珪素、水和珪酸化合物が好適であり、特に金属イオン封鎖能及び界面活性剤の担持能の点で結晶性アルミノ珪酸塩が好ましい。
【００２４】
安定性の点で、洗浄剤粒子表面に存在する水不溶性無機化合物中の（ｃ）成分の量は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が更に好ましい。
【００２５】
安定性の点で、洗浄剤粒子表面上の（ｃ）成分は１〜３０質量％が好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、５〜２０質量％が更に好ましい。特に、洗浄剤粒子表面上の（ａ）成分と（ｃ）成分の質量比は１０／９０〜９０／１０が好ましく、２０／８０〜８０／２０がより好ましく、３０／７０〜７０／３０が更に好ましい。
【００２６】
＜表面改質剤＞
本発明の洗浄剤組成物は、（ｃ）成分のみならず、（ｃ）成分以外の表面改質剤を用いることができる。例えば、金属石鹸、粉末の界面活性剤等の微粉体、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等の水溶性ポリマー；脂肪酸が挙げられる。
【００２７】
表面改質剤は（ｃ）成分を含めて洗浄剤組成物中１〜３０質量％が好ましく、２〜２５質量％がより好ましく、５〜２５質量％が更に好ましい。
【００２８】
＜洗浄剤粒子＞
本発明に用いられる洗浄剤粒子としては、酵素含有粒子、漂白剤含有粒子、漂白活性化剤含有粒子、香料含有粒子、ビルダー粒子、柔軟剤粒子、界面活性剤粒子、洗剤ベース粒子等の通常公知の方法で製造される洗浄剤に配合され得る粒子が挙げられる。洗浄剤粒子の代表例としては、結晶性アルミノ珪酸塩、無機塩等を含有するスラリーを噴霧乾燥して得られるベース顆粒群にポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等を含有する液状の界面活性剤を担持させて得られる粒子が挙げられる。
【００２９】
また、アルカリ緩衝能を付与する観点から、洗浄剤粒子は、炭酸ナトリウムを含有することが好ましい。該炭酸ナトリウム含有量としては、洗浄剤粒子中において、５〜５０質量％が好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
【００３０】
洗浄剤粒子に用いられる、界面活性剤、ビルダー、アルカリ剤、水溶性ポリマー、再汚染防止剤、柔軟化剤、蛍光増白剤、泡コントロール剤、酵素、酵素安定化剤、着色剤、香料等としては、洗剤の分野で公知のものであればよい。これらの化合物としては、例えば、特許庁公報  周知・慣用技術集（衣料用粉末洗剤）平成１０年３月２６日発行に記載のものが挙げられる。
【００３１】
＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物は、前記洗浄剤粒子表面に（ａ）成分及び（ｂ）成分、必要であれば（ｃ）成分を、好ましくは他の表面改質剤とともに添加することで得られる。この添加方法としては、通常公知の表面改質工程において行われる方法であれば、特に限定はない。例えば、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を予め混合したものを洗浄剤粒子に添加する方法、（ａ）成分、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を別々に添加する方法等が挙げられる。
【００３２】
前記のようにして得られる本発明の洗浄剤組成物は、洗浄剤粒子の表面に、（ａ）成分及び（ｂ）成分、要すれば（ｃ）成分やその他の表面改質剤が存在する粒子を含有する。洗浄性能、安定性の点で、該粒子を洗浄剤組成物中５０質量％以上含有することが好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が更に好ましい。
【００３３】
本発明の洗浄剤組成物は、前記洗浄剤粒子の他、酵素含有粒子、漂白剤含有粒子、漂白活性化剤含有粒子、香料含有粒子、ビルダー粒子、柔軟剤粒子、界面活性剤粒子等を添加することができる。
【００３４】
＜平衡相対湿度＞
本発明の洗浄剤組成物の４０℃における平衡相対湿度は、保存安定性の点で１５〜３５％が好ましく、１８〜３２％がより好ましく、２０〜３０％が更に好ましい。平衡相対湿度の測定は、２．４  リットル容の防湿容器に本発明の洗浄剤組成物６００  ｇと高分子膜湿度センサ（好適にはティアンドディ社製、Ｔｈｅｒｍｏ  Ｒｅｃｏｒｄｅｒ  おんどとり  ＲＨ  ＴＲ−７２ＳとＴＲ−３１１０  温湿度センサの組み合わせ）を入れ密閉する。これを４０℃に維持し、２４時間保存する。３０分ごとに湿度測定値を読み取り、変化がなくなった値を平衡相対湿度とする。
【００３５】
本発明の洗浄剤組成物は、以下の物性を有するものが好ましい。
＜嵩密度＞
本発明の洗浄剤組成物は、利便性や廃棄物低減の点で、ＪＩＳ    Ｋ    ３３６２により規定された方法で測定する嵩密度は６００ｇ／Ｌ以上が好ましく、７００ｇ／Ｌ以上がより好ましく、８００ｇ／Ｌ以上が更に好ましい。また、溶解性の点で、嵩密度は１６００ｇ／Ｌ以下が好ましく、１３００ｇ／Ｌ以下がより好ましく、１０００ｇ／Ｌ以下が更に好ましい。
【００３６】
＜平均粒径＞
洗浄力、溶解性の点で、ＪＩＳ    Ｚ    ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める平均粒径は１５０〜７００μｍが好ましく、より好ましくは１５０〜６００μｍ、更に好ましくは１８０〜５００μｍである。
【００３７】
＜水分＞
保存安定性の点で、洗浄剤組成物の水分は５  質量％以下が好ましく、０．１  〜５  質量％がより好ましく、０．５  〜３  質量％が更に好ましく、０．５  〜２．５  質量％が特に好ましい。
【００３８】
＜ｐＨ＞
本発明の洗浄剤組成物としては、０．０５質量％の水溶液にした場合、洗浄性能、損傷性の点で、ＪＩＳ  Ｋ３３６２：１９９８記載の２０℃で測定するｐＨが８〜１２が好ましく、９〜１１．５がより好ましく、９．５〜１１が更に好ましく、１０〜１１が特に好ましい。
【００３９】
【実施例】
〔洗剤粒子の調製〕
（ベース顆粒群Ａの調製）
下記の手順にてベース顆粒群Ａを作製した。
水４５８ｋｇを攪拌翼を有した１ｍ３  の混合槽に加え、水温が５０℃に達した後に、硫酸ナトリウム８０ｋｇ、亜硫酸ナトリウム５ｋｇ、炭酸ナトリウム１３０ｋｇ、蛍光染料２ｋｇ、４０重量％のポリアクリル酸ナトリウム水溶液６５ｋｇ、結晶性アルミノ珪酸塩２２０ｋｇを順次添加した後、３０分攪拌して均質なスラリーを得た。
このスラリーを６０℃に保持し、噴霧乾燥塔の塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧力２．５ＭＰａで噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２１０℃で供給され、塔頂より１０５℃で排出された。得られたベース顆粒群Ａの組成及び物性を表１に示す。なお、使用した原料を以下に示す。
【００４０】
〔使用した原料〕結晶性アルミノ珪酸塩（トヨビルダー、東ソー（株）製）、炭酸ナトリウム（デンス灰：セントラル硝子（株）製）、硫酸ナトリウム（無水中性芒硝：四国化成（株）製）、亜硫酸ナトリウム（亜硫酸ソーダ：三井東圧（株）製）、ポリアクリル酸ナトリウム水溶液（分子量１万、花王（株）製）、蛍光染料（チノパールＣＢＳ−Ｘ  ：チバスペシャリティケミカルス社製）
【００４１】
【表１】
2004210927.tif 000002
【００４２】
（界面活性剤Ａの調製）
下記の手順にて界面活性剤Ａを作製した。
ポリオキシエチレンアルキルエーテル１０００ｇと６０重量％のポリエチレングリコール水溶液１６７ｇを攪拌翼を有した３Ｌの混合槽に加え、温度が６０℃に達した後に、ジャケットに１０℃の水を流して冷却しながら、アルキルベンゼンスルホン酸１２１７ｇと４８重量％の水酸化ナトリウム水溶液３３０ｇを同時に２０分間で添加した。混合液の温度は９０℃であった。該混合液にパルミチン酸４６ｇを添加した。得られた界面活性剤Ａの組成及び物性を表２に示す。なお、使用した原料を以下に示す。
【００４３】
〔使用した原料〕ポリオキシエチレンレンアルキルエーテル（エマルゲン１０８ＫＭ（エチレンオキサイド平均付加モル数：８．５、アルキル鎖の炭素数：１２〜１４、融点：１８℃）：花王（株）製）、ポリエチレングリコール（ＸＧ−１３００（平均分子量：１３０００）：花王（株）製）、アルキルベンゼンスルホン酸（ネオペレックスＦＳ：花王（株）製）、パルミチン酸（ルナックＰ−９５：花王（株）製）
【００４４】
【表２】
2004210927.tif 000003
【００４５】
実施例１、２（洗浄剤粒子群の調製）
前記ベース顆粒群Ａに、前記界面活性剤Ａを添加して担持させた後、以下に示すようにａ）結晶性層状アルカリ金属珪酸塩、ｂ）塩化リチウムおよびｃ）不溶性無機粉末で表面被覆を行い、本発明の洗浄剤粒子群１を得た。
先ず、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量２０Ｌ、ジャケット付）に上記ベース顆粒群Ａ、５５重量部を投入し、主軸：６０ｒ／ｍｉｍ、チョッパー：停止の攪拌条件にて攪拌を開始した。なお、ジャケットには８０℃の温水を流した。そこに、８０℃に保温した界面活性剤Ａ、２５重量部を噴霧ノズル（スプレーイングシステムスジャパン製、ＴＰ８００１５−ＳＳ）を用いて噴霧圧力０．２８ＭＰａで噴霧した。噴霧時間は２分間で、その後４分間攪拌を行い洗剤生地粒子群Ａを得た。続いて、ジャケットへの温水の供給を続けながら、このミキサー内にａ）結晶性層状アルカリ金属珪酸塩、ｂ）塩化リチウムおよびｃ）不溶性無機粉末（結晶性アルミノ珪酸塩；トヨビルダー：平均粒径３μｍ）を予め別途レディゲミキサーで十分に混合した表面改質剤（質量比ａ：ｂ：ｃ＝９：２：９）２０重量部を投入し、主軸：１２０ｒ／ｍｉｍ、チョッパー：３６００ｒ／ｍｉｎの攪拌条件にて１分間攪拌を行った後、洗浄剤粒子群１を排出した。ここで、塩化リチウムは、シグマアルドリッチ社製試薬ＳＡＪ一級を振動ミルにて平均粒径５μｍに粉砕したものを用いた。また、結晶性層状アルカリ金属珪酸塩はトクヤマシルテック社製、商品名：プリフィード（粉末）を、ローラーミル（石川島播磨重工業（株）製）にて平均粒径９μｍに粉砕したものを用いた。その組成式は、Ｎａ２  Ｏ・２．０  ＳｉＯ２  であった。
【００４６】
実施例２
ｂ）成分として炭酸カリウム（シグマアルドリッチ社製試薬「ＳＡＪ」（一級）をアトマイザー（不二パウダル（株）製）にて平均粒径５μｍに粉砕したもの）を用いた以外は実施例１と同様の方法で洗浄剤粒子群２を得た。
【００４７】
比較例１
表面改質剤としてａ）結晶性層状アルカリ金属珪酸塩およびｃ）不溶性無機粉末（トヨビルダー：平均粒径３μｍ）、を予め別途レディゲミキサーで十分に混合した（質量比、ｂ：ｃ＝１：１）２０質量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法で洗浄剤粒子群３を得た。
【００４８】
比較例２
表面改質剤として、ａ）炭酸カリウム（シグマアルドリッチ社製試薬ＳＡＪ一級）をアトマイザー（不二パウダル（株）製）にて平均粒径５μｍに粉砕したもの、およびｃ）不溶性無機粉末（トヨビルダー：平均粒径３μｍ）とを予め別途レディゲミキサーで十分に混合した（質量比、ａ：ｂ＝１：９）２０質量部を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、洗剤粒子群４を得た。
【００４９】
得られた洗浄剤粒子群１〜４の物性を以下の方法に従って測定した。得られた結果を表３に示す。なお、嵩密度、平衡相対湿度は、前記の方法に従って測定した。
【００５０】
（ケーキング性）：ＪＩＳＰ３８０１に規定される２種型ろ紙（例えば、東洋濾紙（株）製「定性Ｎｏ２濾紙」）を用いた縦×横×高さ＝１０ｃｍ×６ｃｍ×４ｃｍの上面が開口した容器を作った。この箱に試料（洗浄剤粒子群）１００ｇを入れ、その上にアクリル樹脂板と鉛板（又は鉄板）の合計重量１５ｇ＋２５０ｇをのせた。これを温度４０℃の恒温、湿度を１サイクル８０％１２時間、５０％２４時間の条件で５サイクル後にケーキング状態について判定を行った。判定は、以下のようにして通過率を求めることによって行った。通過率が高いほど、ケーキング性が低く、洗浄剤組成物として好ましい物性である。
（通過率）：試験後の試料を篩（ＪＩＳＺ８８０１規定の目開き４７６０μｍ）上に静かにあけ、通過した粉末の重量を計り、試験後の試料に対する通過率を求める。
【００５１】
（Ｃａイオン交換能）：試料０．０４ｇを精秤し、塩化カルシウム溶液（濃度はＣａＣＯ３  として１００ｐｐｍ）１００ｍＬ中に加え、２０℃で１０分間攪拌した。その後、得られた液体を０．２μｍのフィルターでろ過し、ろ液１０ｍＬ中に含まれるＣａ量（ＣａＣＯ３  換算量）をＥＤＴＡ滴定により定量した。その値よりＣａイオン交換能を求めた。
評価基準    ○：保存後の減少が１０％未満。
△：保存後の減少が１０〜３０％未満。
×：保存後の減少が３０％以上。
【００５２】
（洗浄力試験）：
（人工汚染布の調製）
下記組成の人工汚染液を布に付着して人工汚染布を調製した。人工汚染液の布への付着は、グラビアロールコーターを用いて人工汚染液を布に印刷することで行った。人工汚染液を布に付着させ人工汚染布を作製する工程は、グラビアロールのセル容量５８ｃｍ３  ／ｃｍ２  、塗布速度１．０ｍ／ｍｉｎ、乾燥温度１００℃、乾燥時間１分で行った。布は木綿金巾２００３布（谷頭商店製）を使用した。人工汚染液の組成は、ラウリン酸０．４重量％、ミリスチン酸３．１重量％、ペンタデカン酸２．３重量％、パルミチン酸６．２重量％、ヘプタデカン酸０．４重量％、ステアリン酸１．６重量％、オレイン酸７．８重量％、トリオレイン１３．１重量％、パルミチン酸ｎ−ヘキサデシル２．２重量％、スクアレン６．５重量％、卵白レシチン液晶物１．９重量％、鹿沼赤土８．１重量％、カーボンブラック０．０１重量％及びバランス量の水である。
【００５３】
（洗浄条件及び評価方法）
評価用洗剤水溶液１リットルに、上記で作成した１０ｃｍ×１０ｃｍの人工汚染布を５枚入れ、ターゴトメーターにて１００ｒｐｍで洗浄した。洗浄条件は、洗浄時間：１０分、洗浄剤濃度：０．０６７重量％、水の硬度：４°ＤＨ、水温：２０℃、すすぎ：水道水にて５分間であった。洗浄力は汚染前の原布及び洗浄前後の汚染布の５５０ｎｍにおける反射率を自記色彩計（島津製作所製）にて測定し、次式によって洗浄率（％）を求め、５枚の測定平均値を洗浄力として示した。本試験において洗浄率が６０％以上を「○」、６０％未満を「×」で示す。
【００５４】
【数１】
2004210927.tif 000004
【００５５】
【表３】
2004210927.tif 000005
【００５６】
表３の結果より、実施例１、２で得られた洗浄剤粒子群１、２は、比較例１、２で得られた洗浄剤粒子群３、４に比べ、耐ケーキング性及び安定性に優れたものであることがわかる。
【００５７】
【発明の効果】
本発明により、保存安定性に優れ、長期保存後においても洗浄性能が劣化しない洗浄剤組成物が得られるという効果が奏される。