(57)【要約】【課題】小型捕集器と比色計とを利用する簡易な窒素酸化物測定法において、準備すべき薬剤の種類を少なくし、窒素酸化物の捕集から比色計による測定に到るプロセス数を低減することにより更に測定法を簡易化し、しかも測定精度を向上させる。【解決手段】窒素酸化物捕集用の容器であって、（１）該容器内には、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を充填し、（２）前記容器において発色試薬液と接触する容器壁部の少なくとも一部には、疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料を以て構成された捕集壁部を備える窒素酸化物捕集器。この窒素酸化物捕集器は、好ましくは、光不透過性に構成される。【選択図】　　　　図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
窒素酸化物捕集用の容器であって、
（１）該容器内には、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を充填し、
（２）前記容器において発色試薬液と接触する容器壁部の少なくとも一部には、疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料を以て構成された捕集壁部を備えることを特徴とする窒素酸化物捕集器。
【請求項２】
前記容器において、前記捕集壁部が光吸収性の強い色彩を持つ材料又は光吸収性の強い色彩を表面に付与された材料からなり、かつ容器における捕集壁部以外の容器壁部が光不透過性であることを特徴とする請求項１に記載の窒素酸化物捕集器。
【請求項３】
前記捕集壁部が、合成樹脂又は表面処理により疎水性を付与した無機材料からなり、通気性と非透水性とが両立する適宜な孔径の細孔を備えたフィルターであることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の窒素酸化物捕集器。
【請求項４】
前記窒素酸化物捕集器が、前記容器における少なくとも捕集壁部を気密にシールできるカバーもしくは蓋体を更に備えることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の窒素酸化物捕集器。
【請求項５】
前記容器における対向する壁面を捕集壁部としたことを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の窒素酸化物捕集器。
【請求項６】
前記容器を大面積の対向壁面を備えた偏平容器状に構成し、これら対向壁面を構成する壁部の一方又は双方を捕集壁部としたことを特徴とする請求項１〜請求項５のいずれかに記載の窒素酸化物捕集器。
【請求項７】
前記発色試薬液がザルツマン試薬液であることを特徴とする請求項１〜請求項６のいずれかに記載の窒素酸化物捕集器。
【請求項８】
請求項１〜請求項７のいずれかに記載の窒素酸化物捕集器を大気汚染測定点に所定時間保持した後、容器に充填した試薬液を回収して、そのまま吸光光度法による発色度の測定に供することを特徴とする窒素酸化物の捕集測定方法。
【請求項９】
前記大気汚染測定点における窒素酸化物捕集器の保持時間が１時間であることを特徴とする請求項８に記載の窒素酸化物の捕集測定方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、窒素酸化物捕集器及び窒素酸化物の捕集測定方法に関する。更に詳しくは、本発明は、簡易に構成された小型捕集器を利用する大気中窒素酸化物の簡易測定法における該小型捕集器の改良に関する。
【０００２】
【従来の技術】
大気汚染の主因である二酸化硫黄（ＳＯ２　）、一酸化炭素（ＣＯ）、二酸化窒素（ＮＯ２　）等に関して、近年、種々の排出規制が行われ、規制をクリアするための具体的対策が実施されている。それにも関わらず、自動車交通量の伸びや、貨物車及び乗用車に占めるディーゼル車の割合の増大等のため、上記の各種汚染物質による大気汚染は依然として余り改善されていない。
【０００３】
大気中の二酸化硫黄や一酸化炭素の濃度については、原油や重油の低硫黄化、自動車のエンジン等における燃料の完全燃焼の追求等、対策の方針がやや明確であり、近時において実際に幾分の改善が見られる、との報告もある。
【０００４】
しかしながら窒素酸化物は、例えばガソリンの燃焼時等において大気の主成分である窒素ガスから生成するものであるため、その低減策を明確に打ち出すことが技術的にも困難であり、窒素酸化物の総量規制等を目的とする自動車ＮＯｘ法の施行後も、依然として改善が見られない現状である。
【０００５】
このような点から、大気中の窒素酸化物濃度の測定技術がますます重要になって来ている。従来、このような目的で窒素酸化物の自動測定機も提供されているし、ガスクロマト分析機によって分析することもできる。
【０００６】
ところで近年、窒素酸化物等による大気汚染の測定に関しては、国公立の公害研究所等の公的な専門機関に加え、公害防止に取り組む比較的小規模な民間企業や市民団体等も増加している。そして、これらの民間企業や市民団体等にとっては、上記の窒素酸化物自動測定機やガスクロマト分析機は余りにも高価である。又、これらの機器を使いこなすためには専門的な知識や訓練を要する。
【０００７】
そこで、比較的安価に調達できる光学比色計を利用した窒素酸化物測定法が注目されている。この方法では、基本的には、適当な手段で窒素酸化物を捕集し、これを発色試薬（ザルツマン試薬が代表的である）により発色させて、その発色度を比色計により測定すると言う手順になる。又、この方法において、簡易かつ安価に構成された小型捕集器を利用することにより、多数の大気汚染測定地点における窒素酸化物の捕集を容易にした方式も提案されている。
【０００８】
従来におけるこのような小型捕集器は、通常、筒型小容器状の捕集器の内部に窒素酸化物捕集用薬剤（例えばトリエタノールアミン）を含浸させたろ紙を収容し、筒型容器の上端部及び／又は下端部を大気と通気可能に構成している。そして、小型捕集器を大気汚染測定点に一定時間設置して窒素酸化物を捕集した後、捕集器を回収して発色試薬により発色させ、その発色度を測定していた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上記の小型捕集器と比色計を利用する窒素酸化物測定法においては、多数の大気汚染測定点を設定する場合でも、測定点の数に対応する小型捕集器を準備すれば良く、確かに簡易かつ安価に実施することができる。
【００１０】
しかしながら、トリエタノールアミン等の捕集用薬剤とザルツマン試薬等の発色試薬との２種類の薬剤を準備する必要がある。又、窒素酸化物の捕集プロセスと測定プロセスとの間に、窒素酸化物の発色プロセスが必要である。更に、捕集プロセスと発色プロセスとが別個であることから、窒素酸化物の捕集量を発色量にコンバートすると言う中間操作（窒素酸化物を捕集したろ紙に対してザルツマン試薬を注入し発色させる操作）が必要である。このような中間操作は、大なり小なり測定誤差の発生原因となる。簡易な測定法においては測定精度の低下は最も留意すべき事項であるため、このような誤差の問題は無視できない。
【００１１】
そこで本願発明は、小型捕集器と比色計とを利用する簡易な窒素酸化物測定法において、小型窒素酸化物捕集器を改良することにより、準備すべき薬剤の種類を少なくし、窒素酸化物の捕集から比色計による測定に到るプロセス数を低減することにより更に測定法を簡易化し、しかも測定精度を向上させることを、解決すべき課題とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
（第１発明の構成）
上記課題を解決するための本願第１発明（請求項１に記載の発明）の構成は、窒素酸化物捕集用の容器であって、（１）該容器内には、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を充填し、（２）前記容器において発色試薬液と接触する容器壁部の少なくとも一部には、疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料を以て構成された捕集壁部を備える、窒素酸化物捕集器である。
【００１３】
ここに、「発色試薬液を充填」とは、液体としてそのまま捕集用の容器に充填されていることを言い、例えばろ紙に対する含浸等の形態で捕集用の容器に収容されている場合のような支持手段を伴う状態での充填ではないことを言う。又、「窒素酸化物」とは、広義には一酸化窒素や二酸化窒素を含めたいわゆるＮＯｘを言い、狭義には二酸化窒素を言う。発色反応系の作用内容の如何によって、広義、狭義いずれかの意味に定まる。
【００１４】
（第２発明の構成）
上記課題を解決するための本願第２発明（請求項２に記載の発明）の構成は、前記第１発明に係る容器において、前記捕集壁部が光吸収性の強い色彩を持つ材料又は光吸収性の強い色彩を表面に付与された材料からなり、かつ容器における捕集壁部以外の容器壁部が光不透過性である、窒素酸化物捕集器である。ここにおいて、「光吸収性の強い色彩」とは、黒色の他、各種の黒みがかった色彩や、濃い暗色系の色彩も含まれる。
【００１５】
（第３発明の構成）
上記課題を解決するための本願第３発明（請求項３に記載の発明）の構成は、前記第１発明又は第２発明に係る捕集壁部が、合成樹脂又は表面処理により疎水性を付与した無機材料からなり、通気性と非透水性とが両立する適宜な孔径の細孔を備えたフィルターである、窒素酸化物捕集器である。
【００１６】
（第４発明の構成）
上記課題を解決するための本願第４発明（請求項４に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第３発明に係る窒素酸化物捕集器が、前記捕集用の容器における少なくとも捕集壁部を気密にシールできるカバーもしくは蓋体を更に備える、窒素酸化物捕集器である。
【００１７】
（第５発明の構成）
上記課題を解決するための本願第５発明（請求項５に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第４発明のいずれかに係る容器における対向する壁面を捕集壁部とした、窒素酸化物捕集器である。
【００１８】
（第６発明の構成）
上記課題を解決するための本願第６発明（請求項６に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第５発明のいずれかに係る容器を大面積の対向壁面を備えた偏平容器状に構成し、これら対向壁面を構成する壁部の一方又は双方を捕集壁部とした、窒素酸化物捕集器である。
【００１９】
（第７発明の構成）
上記課題を解決するための本願第７発明（請求項７に記載の発明）の構成は、前記第１発明〜第６発明のいずれかに係る発色試薬液がザルツマン試薬液である、窒素酸化物捕集器である。
【００２０】
（第８発明の構成）
上記課題を解決するための本願第８発明（請求項８に記載の発明）の構成は、第１発明〜第７発明のいずれかに係る窒素酸化物捕集器を大気汚染測定点に所定時間保持した後、容器に充填した発色試薬液を回収して、そのまま吸光光度法による発色度の測定に供する、窒素酸化物の捕集測定方法である。
【００２１】
（第９発明の構成）
上記課題を解決するための本願第９発明（請求項９に記載の発明）の構成は、前記第８発明に係る大気汚染測定点における窒素酸化物捕集器の保持時間が１時間である、窒素酸化物の捕集測定方法である。
【００２２】
【発明の作用・効果】
（第１発明の作用・効果）
第１発明における重要な改良点は、第１に、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を、大気汚染測定地点に設置する捕集用の容器に直接に充填したことである。第２に、捕集用の容器の壁部の少なくとも一部に疎水性の多孔質材料等を以て構成された捕集壁部を設けることにより、発色試薬液をろ紙への含浸等の手段によらずに液状のままで多量に充填したことである。
【００２３】
従って、第１に、窒素酸化物を捕集用薬剤によるトラッピングを中継させることなく発色試薬によって発色させることができるので、トリエタノールアミン等の捕集用薬剤を不要化できる。又、窒素酸化物の捕集プロセスと発色プロセスが同時に行われるので、従来方式のように窒素酸化物の捕集量を発色量にコンバートする操作が不要化されてプロセスがより簡易になると共に、このようなコンバート操作における誤差の発生があり得ない。
【００２４】
第２に、上記のように構成された捕集壁部は、通気性である反面、疎水性の細孔は水を通過させないので非透水性である。そのため、一面において容器内の発色試薬液と大気との間のガス交換（発色試薬液による窒素酸化物の吸収及び窒素酸化物の濃度に応じた発色反応）を許すが、反面、発色試薬液の容器外への漏出あるいは浸出は許さない。
【００２５】
特開２００１−１４７２２７号公報には、ザルツマン試薬液等の発色吸収液を収容した二酸化窒素捕集手段３に、ポンプ等の吸引手段を用いて大気や排気ガスを導入し、二酸化窒素を吸収・発色させる技術が開示されている。この従来技術の場合、窒素酸化物の捕集のみを目的とする試薬を用いない点、及び、窒素酸化物の捕集プロセスと発色プロセスが同時に行われる点、においては第１発明と共通する。
【００２６】
しかし、上記の二酸化窒素捕集手段３は液密かつ気密な閉鎖系の一部を構成し、ポンプ等によって強制通気される容器であるため、第１発明のように独立して大気汚染測定点に設置される小型捕集器とは全く概念が異なる。又、この従来技術も含め、一般的に液漏れしない容器に通気させる場合にはポンプ等で強制通気させると言う方法が取られるが、多数の現場に独立して設置する小型捕集器に対してポンプ等の駆動力を逐一接続することは考えられない。第１発明は、小型捕集器に通気性で非透水性の捕集壁部を設けると言う、簡易でユニークな発想により、この問題を解決した。
【００２７】
（第２発明の作用・効果）
第１発明のような方式の窒素酸化物捕集器において、太陽光線等に起因する直射光又は反射光が容器内部に入射することにより、窒素酸化物の測定値に誤差を生じ得ることが実験的に判明した。即ち、第１発明に係る２個の窒素酸化物捕集器を同一の時間帯に同一の測定地点に設置し、かつ、一方の窒素酸化物捕集器は大気流通と上記のような光線入射とを自由に許す条件で、他方の窒素酸化物捕集器は大気の流通を許すが光線の入射は殆ど許さない条件で（例えば、百葉箱中で）それぞれ用いた場合、化学反応論的な理由は未だ不明ではあるが、前者の測定値が後者の測定値より高くなる傾向がある。従って、窒素酸化物捕集器の内部への光線の入射を遮断し又は低減させることが望まれる。
【００２８】
窒素酸化物捕集器における通常の容器壁の部分からの光線入射を遮断するためには、その容器壁を光不透過性であるように構成すれば良く、技術的な難点は余りない。しかし、多孔質材料を以て構成した捕集壁部においては、その細孔を通じて光線が不可避的に入射すると言う問題がある。本願発明者は、光吸収性の強い色彩を持つ材料、又は光吸収性の強い色彩を表面に付与された材料を以て捕集壁部を構成することにより、この問題を有効に解消し得ることを見出した。
【００２９】
（第３発明の作用・効果）
上記の第１発明又は第２発明における捕集壁部の構成は、その目的に合致する限りにおいて限定されないが、疎水性の材料としては、合成樹脂、又は表面処理により疎水性を付与した無機材料が特に好ましく、又、多孔質材料における細孔は、通気性と非透水性とが両立する適宜な孔径のものが好ましい。但し、ここで言う「適宜な孔径」は、多孔質材料の材料種、その疎水性の程度等に応じて異なるので、数値を以て一律に規定することは困難である。
【００３０】
（第４発明の作用・効果）
窒素酸化物捕集器は、大気汚染測定点に設置されている時間帯を除き、大気と接触しないように気密にシールされていることが好ましい。そのため、窒素酸化物捕集器を気密な袋に収納して流通や保管に供することもできるが、窒素酸化物捕集器が第４発明のようなカバーもしくは蓋体を更に備えることも好ましい。
【００３１】
（第５発明の作用・効果）
第５発明の窒素酸化物捕集器は、捕集用の容器における対向する壁面を捕集壁部としたので、大気との接触面積が増大するだけでなく、発色試薬液に対して一方の捕集壁部から対向する捕集壁部方向への大気の浸透性が良好である。従って、窒素酸化物の捕集効率が良好である。
【００３２】
（第６発明の作用・効果）
第６発明の窒素酸化物捕集器は、捕集用の容器を大面積の対向壁面を備えた偏平容器状に構成し、これら対向壁面を構成する壁部の一方又は双方を捕集壁部としたので、とりわけ大気との接触面積が増大し、しかもこれらの対向壁面の双方を捕集壁部とする場合には前記の理由から発色試薬液に対する大気の浸透性が良好である。従って、窒素酸化物の捕集効率がとりわけ良好である。
【００３３】
（第７発明の作用・効果）
上記第１発明〜第６発明において、窒素酸化物の発色試薬液としては目的に適う限りにおいて限定されないが、周知のザルツマン試薬液が特に好ましい。
【００３４】
（第８発明の作用・効果）
第８発明の窒素酸化物の捕集測定方法は、上記の第１発明〜第７発明に係る窒素酸化物捕集器を利用するので、トリエタノールアミン等の捕集用薬剤を不要化できるし、窒素酸化物の捕集プロセスと発色操作が同時になされるので、準備資材点数の低減、コストの低減、プロセスの簡略化、プロセス数の低減に起因する測定誤差の圧縮、等のメリットがある。
【００３５】
（第９発明の作用・効果）
環境庁の窒素酸化物測定基準では、「日中最高の１時間値を言う」と規定されているが、トリエタノールアミンをろ紙に含浸させて捕集容器に収容する従来方式では、捕集効率の問題から、通常は大気汚染測定点に２４時間程度設置する必要があった。そこで２４時間値を取って１時間平均値を算出する、等の演算処理を行っているが、環境庁の基準から見て必ずしも正確な測定値とは言えない。
【００３６】
第１発明〜第７発明に係る窒素酸化物捕集器を利用する窒素酸化物の捕集測定方法においては、窒素酸化物捕集効率が良いため、大気汚染測定点に１時間保持することにより窒素酸化物を十分に捕集できる。従って、環境庁の基準通りに、日中最高の１時間値を測定することが可能である。
【００３７】
【発明の実施形態】
次に、第１発明〜第９発明の実施形態を説明する。以下において「本発明」と言うときは、第１発明〜第９発明を一括して指している。
【００３８】
〔窒素酸化物捕集器〕
本発明に係る窒素酸化物捕集器は、大気汚染測定点において独立に設置することを想定した、窒素酸化物捕集用の小型捕集器である。この窒素酸化物捕集器は、少なくとも、捕集用の容器と、この捕集用の容器内に充填した発色試薬液とを備え、かつ、捕集用の容器において発色試薬液と接触する容器壁部の少なくとも一部には、疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料を以て構成された捕集壁部を備える。
【００３９】
〔捕集用の容器〕
捕集用の容器のサイズや形状は限定されないが、例えばサイズについては、いずれの方向にも１０ｃｍ以下に設計することができる。例えば形状については、４角形の面から構成される箱形状や、円筒形状、あるいは半円筒形状（円筒形状を縦割りにした形状）等を任意に採用できる。箱形状としては、立方体形状や、３次元の各寸法が任意である各種の直方体形状等を採用できる。容器の構成材料は、例えば合成樹脂等、任意の材料を用いることができる。
【００４０】
捕集用の容器は組み付け式でも一体成形品でも良く、一体成形品である場合には、その適当な部分（例えば天板部）に、発色試薬液を注入したり排出したりする目的で開口部を形成しても良い。この開口部には、開口部開閉用の栓又は蓋を付設しても良い。
【００４１】
又、窒素酸化物捕集器は、その全体をあるいは少なくとも捕集壁部を気密にシールできるカバーもしくは蓋体を更に備えることができる。このようなカバーもしくは蓋体は、例えば互いに気密に組み付け可能な１対のカバーによって窒素酸化物捕集器の全体をシールできる構成であっても良く、適宜の嵌合手段によって捕集壁部形成部分の外側を覆うように組み付けられ、それによって捕集壁部を外気に対して気密にシールできる蓋体であっても良い。
【００４２】
〔捕集壁部〕
上記捕集用の容器の容器壁部の少なくとも一部は、捕集壁部を以て構成される。捕集壁部は、疎水性の多孔質材料又は表面処理により疎水性を付与した多孔質材料を以て構成される。
【００４３】
多孔質材料の材質は限定されないが、非透水性を確保するために、例えば合成樹脂等の疎水性の材料からなることが好ましい。材質が水に対する濡れ性の高い無機材料（例えばセラミックフィルター）である場合には、表面処理により疎水性を付与することが好ましい。
【００４４】
多孔質材料には、材料自体に多数の透孔を備えた形態のものも、繊維の集合体又は繊維の織組織（例えばテフロンフィルター：テフロンは登録商標である）によって構成され、繊維間に多数の小空隙を形成した形態のものも含まれる。これらの多孔質材料における細孔の径は、要するに捕集壁部の通気性と非透水性とがより良く両立する適宜な孔径とされるので、一律に規定できない。
【００４５】
捕集用の容器と捕集壁部との構成関係については、捕集用の容器の容器壁部の少なくとも一部が欠落しあるいは窓状に切欠かれ、その部分に捕集壁部が設けられる。捕集壁部は捕集用の容器の側壁部に設けることがより好ましく、捕集用の容器における対向する壁面部をいずれも捕集壁部とすることが特に好ましい。
【００４６】
捕集用の容器における容器壁部の欠落部又は切欠き部に対して接着剤等を用いて捕集壁部を貼付しても良いし、捕集用の容器が組み付け式である場合には組み付け用部材間に捕集壁部を挟着することにより、容器壁部の一部に組み込んでも良い。
【００４７】
捕集壁部の特に好ましい実施形態が、捕集用の容器を大面積の対向壁面を備えた偏平な直方体形状に構成し、この大面積の壁部を捕集壁部とすることである。大面積の対向壁面をいずれも捕集壁部とすることが、とりわけ好ましい。
【００４８】
〔入射光線の遮断又は低減〕
窒素酸化物捕集器は、その容器内部への入射光線を有効に遮断し又は低減させるように構成されていることが特に好ましい。そのための実施形態の一つが、第２発明のように、窒素酸化物捕集器の容器において、捕集壁部が光吸収性の強い色彩を持つ材料又は光吸収性の強い色彩を表面に付与された材料からなり、かつ容器における捕集壁部以外の容器壁部を光不透過性とすることである。「光吸収性の強い色彩」とは、黒色、黒みがかった色彩又は濃い暗色系の色彩を言い、以下、これらの色彩を一括して、単に「黒色等の色彩」と言う。更に具体的な実施形態を以下に述べる。
【００４９】
捕集壁部がセラミックフィルター等の多数の透孔を備えたポーラスな多孔質材料である場合には、その材料自体に予め黒色等の色彩を付与するか、又は着色材料のコーティング等の適当な手段を用いて材料表面に黒色等の色彩を付与する。その際、細孔の内部表面にも黒色等の色彩を付与することが特に好ましいが、そのことにより細孔が閉塞されないように注意する必要がある。
【００５０】
捕集壁部がテフロンフィルター等の繊維の織組織によって構成されている場合には、▲１▼予め色料を混入して黒色等の色彩を付与した材料で調製した繊維を用いたり、▲２▼繊維の調製後に着色材料をコーティングして黒色等の色彩を付与した繊維を用いて織組織を構成したり、▲３▼繊維の織組織を低粘度の着色コーティング液に浸漬して、繊維間の空隙を閉塞しないように、織組織全体に黒色等の色彩を付与したり、することができる。
【００５１】
以上の場合の内、多孔質材料や繊維の織組織に対して用いるコーティング材は、疎水性の高い（水に対する濡れ性の低い）材料であることが好ましい。
【００５２】
捕集壁部以外の容器壁部を光不透過性とするには、例えば極めて不透明な材料を用いたり、黒色等の色彩を有する材料を用いたり、容器壁部の外表面又は内表面に光不透過性の塗膜等を形成したりすることができる。
【００５３】
因みに、本発明に係る窒素酸化物捕集器であって、以下の（１）　と（２）　との相違を持たせたものを、共にザルツマン試薬液を充填して晴天時の日中の同一時間帯に同一測定地点に１時間設置した場合の窒素酸化物の測定結果は、（１）　が０．００９ｐｐｍ、（２）　が０．０２５ｐｐｍであった。（１）　の測定結果の方が、より正確であると考えられる。
【００５４】
（１）　捕集壁部が黒色のテフロンフィルターからなり、容器における捕集壁部以外の容器壁部を黒色の光不透過性プラスチック材料で構成したもの。
【００５５】
（２）　捕集壁部が白色のテフロンフィルターからなり、容器における捕集壁部以外の容器壁部を無色透明なプラスチック材料で構成したもの。
【００５６】
〔発色試薬液〕
捕集用の容器の内部には、窒素酸化物を吸収して定量的に発色することができる発色試薬液を充填する。発色試薬液の充填量は限定されないが、その液面が上記の捕集壁部を設けた部分より上方にあるように充填することが好ましい。発色試薬液を含浸させるろ紙等は収容しなくても良い。発色試薬液としては、前記した広義の窒素酸化物又は狭義の窒素酸化物と反応して発色する試薬液が用いられる。特に好ましい発色試薬液が、ザルツマン試薬液である
〔窒素酸化物の捕集測定方法〕
本発明に係る窒素酸化物の捕集測定方法は、上記した窒素酸化物捕集器を大気汚染測定点に設置して所定時間保持した後、容器に充填した発色試薬液を回収して、そのまま吸光光度法による発色度の測定に供する方法である。
【００５７】
大気汚染測定点を複数ないし多数設定している場合には、それらの大気汚染測定点ごとに窒素酸化物捕集器を設置すれば良い。大気汚染測定点に設置した窒素酸化物捕集器は、その状態でちょうど１時間保持してから回収することが特に好ましい。そして、その１時間の保持時間の時間帯は、その大気汚染測定点における大気中の窒素酸化物が日中最高値を取ると予測される時間帯であることが、とりわけ好ましい。
【００５８】
回収した窒素酸化物捕集器は、例えば前記のカバーもしくは蓋体等を利用して発色試薬液と外気との接触を直ちに遮断し、実験室等に持ち込んで、吸光光度法による発色度の測定に供する。その際、単に窒素酸化物捕集器中の発色試薬液を測定機器に移すだけで良く、操作が非常に簡単・迅速である。
【００５９】
発色度の測定に用いる機器、測定方法、結果の評価方法等のプロセス自体は本発明のポイントではなく、公知もしくは周知の任意の装置（例えば光学比色計）を用いて発色度の測定を行えば良いし、例えば周知のように検量線等を利用した測定結果の評価を行えば良い。
【００６０】
【実施例】
次に、本発明の実施例について説明する。本発明の技術的範囲はこれらの実施例によって制約されない。
【００６１】
〔実施例１〕
図１に示す窒素酸化物捕集器１の本体である捕集容器２は、適宜な樹脂材料、より好ましくは前記した意味での光不透過性の樹脂材料を用いて一体的に型成形した成形品である。捕集容器２の全体的な形状は、図１のＸ−Ｘ線断面図である図２、及び図１のＹ−Ｙ線断面図である図３からも分かるように、その中央部に大きな窓３を形成した、ほぼ正方形の輪郭を有する環形部４からなるリング形状である。
【００６２】
環形部４には、その内周側の全周にわたって内向きのフランジ５を設けており、このフランジ５の形成によって、窓３の表裏両側にはリング状に段部６が形成されている。そして窓３に対して、その表裏両側より段部６に沿って、１対のテフロンフィルター７が接着剤等を用いて貼り付けられている。その結果、窓３の中央部には、フランジ５によって周縁を区画され、１対のテフロンフィルター７によって表裏両側を区画された容器室８が形成されている。テフロンフィルター７は、より好ましくは、光吸収性の強い色彩を付与されている。
【００６３】
一方、前記環形部４における上辺部の外周側には注液部９が設けられている。この注液部９には、環形部４及びフランジ５を通って容器室８にまで到る注液口１０が形成されている。容器室８の内部には、注液口１０からザルツマン試薬液がほぼ一杯になるまで注入・充填されている。
【００６４】
なお、ザルツマン試薬液は窒素酸化物捕集器１の使用時に注入することが好ましく、窒素酸化物捕集器１の商品流通時や保管時等には容器室８の内部が空である状態で扱うことが好ましい。又、本実施例の窒素酸化物捕集器１は、図２に示すように、前記注液部９の注液口１０を密封することができるキャップ１１や、窒素酸化物捕集器１の表裏両側より適宜な組付け手段により組み付けられて窓３の表裏両側を気密にシールできる１対のカバー１２を備えることができる。
【００６５】
本実施例の窒素酸化物捕集器１は次のように使用される。即ち、商品としての流通・保管時には、好ましくは容器室８の内部が空であり、更に好ましくは上記のキャップ１１やカバー１２を組み付けた状態で扱われる。
【００６６】
そして使用時には、そのままの状態で大気汚染測定点へ搬入され、測定開始の直前にキャップ１１やカバー１２を取り外し、注液口１０を利用して容器室８にザルツマン試薬液がほぼ一杯になるまで注入・充填する。この状態で所定の測定時間が経過するまで現地に設置し、その後回収して直ちに容器室８の内部を外気から遮断する。この外気の遮断は、上記キャップ１１やカバー１２によって行っても良いし、他の適当な手段を利用しても良い。
【００６７】
そして実験室等へ持ち込み、容器室８の内部のザルツマン試薬液を、そのまま吸光光度法による発色度の測定に供する。具体的には、例えば、このザルツマン試薬液をそのまま光学比色計のセルに移し、測定する。
【００６８】
〔実施例２〕
図４に示す窒素酸化物捕集器１３は、組み立て式である。即ち、プラスチック材料（より好ましくは前記した意味での光不透過性のプラスチック材料）からなるほぼ正方形の輪郭を有する環形の本体リング１４と、この本体リング１４の環形の輪郭と一致する外形を有し、本体リング１４の表裏両側から当接される１対のテフロンフィルター１５（図の手前側から当接されるテフロンフィルター１５の図示は省略する）と、更にほぼ正方形で本体リング１４及びテフロンフィルター１５より大きな輪郭を有する環形の１対の組付けリング１６（図の手前側から組み付けられる組付けリング１６の図示は省略する）とを組み付けることにより、窒素酸化物捕集器１３が構成される。テフロンフィルター１５は、より好ましくは、光吸収性の強い色彩を付与されている。
【００６９】
本体リング１４には、前記実施例１の注液部９と同様な構成の注液部１７を設けており、この注液部１７を密栓できるキャップ１８も準備されている。
【００７０】
組付けリング１６には、その内周部外側の全周にわたって内向きのフランジ１９を設けており、このフランジ１９の形成によって、組付けリング１６の内周部には組付け段部２０が形成されている。又、図４においては図示を省略するが、上記フランジ１９の外側面には全周にわたって溝２１が形成されている。
【００７１】
窒素酸化物捕集器１３の組み立て状態を図５に示す。即ち、本体リング１４の表裏両側からその環形の輪郭に沿って１対のテフロンフィルター１５を当接し、更にその外側から１対の組付けリング１６を組み付ける。その際、仮組付け状態にある本体リング１４及びテフロンフィルター１５の表裏両側部分を、それぞれ組付けリング１６の内周部の組付け段部２０まで挿入し、フランジ１９に当接させる。この時、テフロンフィルター１５はその周縁部が本体リング１４と組付けリング１６のフランジ１９との間に挟着される。
【００７２】
以上の組み立て状態において、窒素酸化物捕集器１３の中央部には、テフロンフィルター１５により表裏両側を区画され、本体リング１４によって周縁を区画された容器室２２が形成される。次いで、図５に示すような断面形状を持つ樹脂製等の弾性フック２３を、表裏両側の組付けリング１６における溝２１間に架橋するように引っかけて、上記のように挟着されたテフロンフィルター１５を強く締め付ける。これにより、テフロンフィルター１５を挟着した部分の気密性が確保される。
【００７３】
窒素酸化物捕集器１３の使用要領については、実施例１に係る窒素酸化物捕集器１の場合と、基本的に同様である。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例に係る窒素酸化物捕集器の斜視図である。
【図２】図１のＸ−Ｘ線に沿う断面図である。
【図３】図１のＹ−Ｙ線に沿う断面図である。
【図４】実施例に係る窒素酸化物捕集器の分解斜視図である。
【図５】実施例に係る窒素酸化物捕集器の組み付け状態の中央縦断面図である。
【符号の説明】
１，１３　　　　　窒素酸化物捕集器
２　　　　　　　　捕集容器
３　　　　　　　　窓
４　　　　　　　　環形部４
５，１９　　　　　フランジ
６　　　　　　　　段部
７，１５　　　　　テフロンフィルター
８，２２　　　　　容器室
９，１７　　　　　注液部
１１，１８　　　　キャップ
１２　　　　　　　カバー
１４　　　　　　　本体リング
１６　　　　　　　組付けリング
２０　　　　　　　組付け段部
２３　　　　　　　弾性フック
【図１】
2004069345.tif 000003
【図２】
2004069345.tif 000004
【図３】
2004069345.tif 000005
【図４】
2004069345.tif 000006
【図５】
2004069345.tif 000007