(57)【要約】【課題】ＭＨｚ  オーダーの高周波数領域での初透磁率に優れたＭｎ−Ｚｎフェライトを提供する。【解決手段】Ｆｅ２Ｏ３  ：  ４３．０  ｍｏｌ％以上、５０．０  ｍｏｌ％未満、ＺｎＯ：１６．５  ｍｏｌ％以上、２４．０  ｍｏｌ％以下、ＭｎＯ：残部を基本成分とし、副成分としてＣａＯ：０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％およびＳｉＯ２：０．００１  〜０．０２５  ｍａｓｓ％を含有し、さらにフェライト中に含まれるＰおよびＢの値をそれぞれ、５０  ｐｐｍ未満および２０  ｐｐｍ未満に抑制する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
Ｆｅ２Ｏ３  ：  ４３．０  ｍｏｌ％以上、５０．０  ｍｏｌ％未満、
ＺｎＯ  ：  １６．５  ｍｏｌ％以上、２４．０  ｍｏｌ％以下、
ＭｎＯ  ：  残部
を基本成分とし、副成分として
ＣａＯ  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％および
ＳｉＯ２  ：  ０．００１  〜０．０２５  ｍａｓｓ％
を含有し、さらにフェライト中に含まれるＰの値を５０  ｐｐｍ未満、Ｂの値を２０  ｐｐｍ未満にそれぞれ抑制したことを特徴とするＭｎ−Ｚｎフェライト。
【請求項２】
請求項１において、基本成分のうち  Ｆｅ２Ｏ３およびＺｎＯを、
Ｆｅ２Ｏ３  ：  ４５．０  ｍｏｌ％以上、５０．０  ｍｏｌ％未満、
ＺｎＯ  ：  １７．０  ｍｏｌ％以上、２１．５  ｍｏｌ％以下
で、かつ次式（１）
ｘ−２ｙ≧  ６．０              −−−  （１）
ただし、ｘ：Ｆｅ２Ｏ３  量（  ｍｏｌ％）、
ｙ：ＺｎＯ量（  ｍｏｌ％）
の関係を満足する範囲で含有し、キュリー温度が  １２０℃以上であることを特徴とするＭｎ−Ｚｎフェライト。
【請求項３】
請求項１または２において、フェライトが、さらに
ＺｒＯ２  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％、
Ｔａ２Ｏ５  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％、
ＨｆＯ２  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％および
Ｎｂ２Ｏ５  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有することを特徴とするＭｎ−Ｚｎフェライト。
【請求項４】
請求項１，２または３において、フェライトが、さらに
Ｖ２Ｏ５  ：  ０．００１  〜０．１００  ｍａｓｓ％、
Ｂｉ２Ｏ３  ：  ０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％、
Ｉｎ２Ｏ３  ：  ０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％、
ＭｏＯ３  ：  ０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％および
ＷＯ３  ：  ０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有することを特徴とするＭｎ−Ｚｎフェライト。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、Ｍｎ−Ｚｎフェライトに関し、特にＭＨｚ  オーダーの高周波数領域での初透磁率の有利な向上を図ろうとするものである。
【０００２】
【従来の技術】
軟磁性酸化物磁性材料の代表的な例として、Ｍｎ−Ｚｎフェライトが挙げられる。このＭｎ−Ｚｎフェライトは、高初透磁率材料として用いる場合には、正の磁気異方性を持つＦｅ２＋量を多くし、負の磁気異方性を持つＦｅ３＋と室温付近で相殺させて高い初透磁率を得る、という操作がなされている。また、初透磁率は、結晶粒内の磁壁の動き易さに比例するため、磁壁の移動を助勢すべく結晶粒が大きくなるように焼成条件および添加物が調整されている。
【０００３】
しかしながら、Ｆｅ２＋量を多くした場合には、Ｆｅ３＋−Ｆｅ２＋間での電子の授受が起こり易くなり、結果として比抵抗が非常に小さな値、すなわち０．１（Ω・ｍ）オーダーにまで低下してしまうという欠点がある。そのため、使用する周波数領域が高くなるとフェライト内を流れる渦電流による損失が急増する。
また、結晶粒の粗大化に伴い、結晶粒内の磁壁成分に由来する磁壁損失も増加する。
これらの影響で、高周波領域ではＭｎ−Ｚｎフェライトの初透磁率は著しく低下する、という問題が生じ、実質的な耐用周波数は数百ｋＨｚ  程度が限界であった。
【０００４】
そのため、ＭＨｚ  オーダーの周波数領域で使用されるフェライトは、Ｎｉ−Ｚｎフェライトが主となっている。その理由としては、Ｎｉ−Ｚｎフェライトは、Ｍｎ−Ｚｎフェライトの１万倍程度、すなわち１０５（Ω・ｍ）程度の非常に高い比抵抗を持つため、渦電流損失による悪影響がほとんどなく、高周波領域でも初透磁率の減衰が小さい、ということが挙げられる。
しかしながら、Ｍｎの代わりにＮｉを使用するため、飽和磁化および初透磁率はＭｎ−Ｚｎフェライトに比べると小さく、また原料のＮｉＯがＭｎＯと比較して高価であるところにも問題を残していた。
【０００５】
上記の問題の解決策として、Ｍｎ−Ｚｎフェライト中に含まれるＦｅ２＋量を減らすことによって比抵抗を上昇させ、渦電流損失を減少させて高周波にも対応させる、という技術がある。
かかる方法の一つとして、Ｆｅ２Ｏ３  成分を  ５０ｍｏｌ％未満としてＦｅ２＋量を減少させて比抵抗を高め、高周波領域でも初透磁率の高いＭｎ−Ｚｎフェライトが提案されている（例えば特許文献１参照）。
しかしながら、この技術は、添加物として  Ｖ２Ｏ５，  Ｂｉ２Ｏ３等の低融点添加物のみを加えて結晶粒径を成長させ、この組成での低周波領域での初透磁率の上昇に主眼が置かれたものであり、比抵抗の増加および高周波対策を目的とした粒界の制御および結晶粒径の適正化に関しての操作は全く行われていない。そのため、通常のＭｎ−Ｚｎフェライトと比較すると、１０  ＭＨｚでの初透磁率は  １００以上と多少の改善効果は見られるものの、依然として高周波領域での初透磁率は低い値に止まっている。
【０００６】
また、フェライトの製造の際に課題となるのが、異常粒成長である。この異常粒成長は、何らかの原因により局部的に粒成長のバランスが崩れた際に起こる、粉末冶金法を用いた製造時にしばしば見られる現象で、この異常成長粒内には不純物や格子欠陥等の磁壁の移動を大きく妨げる物質が混入するため、軟磁気特性を著しく劣化させる。そのため、異常粒成長の抑制はフェライト製造の際の重要なポイントである。
【０００７】
さらに、フェライト原料のＦｅ２Ｏ３  は、主に製鉄の際に発生するスケールに依存することから、鉄鋼中に含まれるＰ，Ｂ成分のある程度の混入が不可避である。これらの不純物が、適正量を超えて含有されたフェライトは、異常粒成長を誘発し、結果としてＭｎ−Ｚｎフェライトの磁気特性等の諸特性に対して重大な悪影響を及ぼす。
しかしながら、前掲特許文献１では、かような不純物量の制限は行われておらず、そのためこの文献のみを基にしただけでは、文献記載のような望ましい特性を持つＭｎ−Ｚｎフェライトの製造はほぼ不可能であり、実現性は極めて低い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の問題を有利に解決するもので、結晶粒径を従来のものより小さく抑え、またＣａＯおよびＳｉＯ２の添加により粒界を十分に成長させることにより、渦電流損失および磁壁損失を効果的に低減して、高周波領域でのＭｎ−Ｚｎフェライトの使用を可能ならしめたＭｎ−Ｚｎフェライトを提案することを目的とする。
また、本発明は、フェライトの含有するＰおよびＢ成分に適正な制限値を設けることによってフェライトの異常粒成長を抑制し、もって上記の特性を有するＭｎ−Ｚｎフェライトの安定製造を実現したものである。
【０００９】
【特許文献１】
特開２００１−２２０２２２公報（特許請求の範囲、段落〔００１１〕）
【００１０】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨構成は次のとおりである。
１．Ｆｅ２Ｏ３  ：  ４３．０  ｍｏｌ％以上、５０．０  ｍｏｌ％未満、
ＺｎＯ  ：  １６．５  ｍｏｌ％以上、２４．０  ｍｏｌ％以下、
ＭｎＯ  ：  残部
を基本成分とし、副成分として
ＣａＯ  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％および
ＳｉＯ２  ：  ０．００１  〜０．０２５  ｍａｓｓ％
を含有し、さらにフェライト中に含まれるＰの値を５０  ｐｐｍ未満、Ｂの値を２０  ｐｐｍ未満にそれぞれ抑制したことを特徴とするＭｎ−Ｚｎフェライト。
【００１１】
２．上記１において、基本成分のうち  Ｆｅ２Ｏ３およびＺｎＯを、
Ｆｅ２Ｏ３  ：  ４５．０  ｍｏｌ％以上、５０．０  ｍｏｌ％未満、
ＺｎＯ  ：  １７．０  ｍｏｌ％以上、２１．５  ｍｏｌ％以下
で、かつ次式（１）
ｘ−２ｙ≧  ６．０              −−−  （１）
ただし、ｘ：Ｆｅ２Ｏ３  量（  ｍｏｌ％）、
ｙ：ＺｎＯ量（  ｍｏｌ％）
の関係を満足する範囲で含有し、キュリー温度が  １２０℃以上であることを特徴とするＭｎ−Ｚｎフェライト。
【００１２】
３．上記１または２において、フェライトが、さらに
ＺｒＯ２  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％、
Ｔａ２Ｏ５  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％、
ＨｆＯ２  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％および
Ｎｂ２Ｏ５  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有することを特徴とするＭｎ−Ｚｎフェライト。
【００１３】
４．上記１，２または３において、フェライトが、さらに
Ｖ２Ｏ５  ：  ０．００１  〜０．１００  ｍａｓｓ％、
Ｂｉ２Ｏ３  ：  ０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％、
Ｉｎ２Ｏ３  ：  ０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％、
ＭｏＯ３  ：  ０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％および
ＷＯ３  ：  ０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％
のうちから選んだ１種または２種以上を含有することを特徴とするＭｎ−Ｚｎフェライト。
【００１４】
上記のような構成にして粒界および粒径を制御することにより、キュリー温度が１２０  ℃以上で、かつ室温（２３℃）  における初透磁率が  １  ｋＨｚの場合で４０００以上、１０  ＭＨｚの場合で  ２２０以上という優れた特性を得ることができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的に説明する。
まず、本発明において、基本成分および副成分を上記の範囲に限定した理由について説明する。
Ｆｅ２Ｏ３  ：  ４３．０  ｍｏｌ％以上、５０．０  ｍｏｌ％未満
基本成分のうち、Ｆｅ２Ｏ３  が過剰な場合には、Ｆｅ２＋量が増加し、それによりＭｎ−Ｚｎフェライトの比抵抗が低下して高周波領域での磁気特性に悪影響を及ぼす。これを避けるためには、Ｆｅ２Ｏ３  量は  ５０ｍｏｌ％未満に抑える必要がある。しかしながら、少なすぎた場合には、今度は飽和磁化、初透磁率、さらにはキュリー温度の低下を招くため、最低でも  ４３．０ｍｏｌ％は含有するものとした。
【００１６】
ＺｎＯ：１６．５  ｍｏｌ％以上、２４．０  ｍｏｌ％以下
ＺｎＯは、フェライトの飽和磁化を増加させ、また比較的飽和蒸気圧が低いことから、焼結密度の上昇にも有効な成分である。これらの効果を得るためには、少なくとも１６．５  ｍｏｌ％の含有を必要とするが、過剰の添加は逆に飽和磁化の低下を招くので、ＺｎＯは１６．５〜２４．０  ｍｏｌ％の範囲に限定した。
【００１７】
また、上記した  Ｆｅ２Ｏ３およびＺｎＯは共にキュリー温度に影響を与える。実用上問題を生じないキュリー温度の一つの目安である、Ｔｃ  ≧１２０  ℃を満たすことを考慮すると、Ｆｅ２Ｏ３  ：  ４５．０  ｍｏｌ％以上、５０．０  ｍｏｌ％未満、ＺｎＯ：１７．０  ｍｏｌ％以上、２１．５  ｍｏｌ％以下で、かつ次式（１）
ｘ−２ｙ≧  ６．０              −−−  （１）
ただし、ｘ：Ｆｅ２Ｏ３  量（  ｍｏｌ％）、
ｙ：ＺｎＯ量（  ｍｏｌ％）
の関係を満足する範囲で含有させることが望ましい。
【００１８】
ＣａＯ：０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％およびＳｉＯ２：０．００１  〜０．０２５  ｍａｓｓ％
ＣａＯおよびＳｉＯ２は、結晶粒界に偏析することによりフェライトの電気抵抗を高める効果があり、また焼結を促進するという効果もある。しかしながら、添加量が少なすぎるとこれらの効果が明確には得られないため、最低でもＣａＯ：０．００５ｍａｓｓ％、ＳｉＯ２：０．００１  ｍａｓｓ％の添加が必要である。一方、過剰に添加した場合には、フェライト粒内の異常粒成長を誘発し、またこれらの添加物は非磁性物質であるためフェライトの初透磁率の低下を招く。そこでこれらの上限はそれぞれ、ＣａＯ：０．１００  ｍａｓｓ％、ＳｉＯ２：０．０２５  ｍａｓｓ％に制限した。
【００１９】
また、本発明では、フェライト内へのＰやＢの混入を抑制することも重要である。
すなわち、ＰやＢは共に原料酸化鉄に含まれる成分である。これらはごく微量であれば、フェライトの粒成長を促進する働きを見せるが、比較的多量に含有された場合にはフェライトの異常粒成長を誘発し、得られるフェライトの諸特性に重大な悪影響を及ぼす。そのため、本発明では、ＰおよびＢはそれぞれ５０  ｐｐｍ未満、２０  ｐｐｍ未満（好ましくはいずれも１０  ｐｐｍ未満）に抑制するものとした。従って、これらのＰやＢは、原料調整段階で極力混入しないように配慮することが重要である。
【００２０】
以上、基本成分および副成分について説明したが、本発明では、さらに以下に述べる成分を適宜含有させることができる。
ＺｒＯ２：０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％、Ｔａ２Ｏ５  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％、ＨｆＯ２：０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％およびＮｂ２Ｏ５  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％（第１添加成分群）
これらの成分はいずれも、高い融点を持つ化合物であり、Ｍｎ−Ｚｎフェライトに添加した場合には結晶粒を小さくする働きを持つ。しかしながら、添加量が上記した下限値を下回ると十分な効果が得られず、一方上限値を超えて多量に含有された場合には初透磁率の低下を招くため、これらはいずれも上記の範囲で含有させることが好ましい。
【００２１】
Ｖ２Ｏ５：０．００１  〜０．１００  ｍａｓｓ％、Ｂｉ２Ｏ３  ：  ０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％、Ｉｎ２Ｏ３  ：  ０．００１〜０．０５０  ｍａｓｓ％、ＭｏＯ３：０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％およびＷＯ３：０．００１  〜０．０５０  ｍａｓｓ％（第２添加成分群）
これらの成分はいずれも、低い融点を持つ化合物であり、Ｍｎ−Ｚｎフェライトの焼結密度を上昇させ、初透磁率を上昇させるという働きを持つ。しかしながら、添加量が下限値に満たない場合には十分な効果が得られず、一方上限値を超えた場合には異常粒成長の発生および高周波領域での初透磁率の低下を招くため、これらはいずれも上記の範囲で含有させることが好ましい。
【００２２】
次に、本発明に従うＭｎ−Ｚｎフェライトの好適製造方法について説明する。
Ｍｎ−Ｚｎフェライトの製造に際しては、まず所定の比率となるように基本成分である  Ｆｅ２Ｏ３，ＺｎＯおよびＭｎＯ粉末を秤量し、これらを十分に混合した後に仮焼を行う。ついで、得られた仮焼粉に、上記した各種添加物を所定の比率で加えたのち、粉砕する。この作業で、添加した成分の濃度が偏らないように、粉末の充分な均質化を行うことが重要である。その後、目標組成の粉末を、ポリビニルアルコール等の有機物バインダーを用いて造粒し、圧力を加えて成形後、適切な焼成条件の下で焼成する。
【００２３】
かくして得られたＭｎ−Ｚｎフェライトは、Ｆｅ２＋量が通常のものに比べ大幅に減少しているため、比抵抗が上昇している。また、結晶粒界の厚さおよび結晶粒径が適切な値に制御されているために、高周波領域での初透磁率の減少という課題が大幅に改善されている。
ここに、結晶粒界の厚さは  ０．００１〜０．０５μｍ  程度、また結晶粒径は７〜１３μｍ程度とするのが好適である。
【００２４】
【実施例】
実施例１
焼成後に、Ｆｅ２Ｏ３  、ＺｎＯおよびＭｎＯの比率が表１に示す値となるように秤量した各原料粉末を、ボールミルを用いて１６時間混合したのち、空気中にて９２５  ℃，３時間の仮焼を行った。ついで、副成分としてＣａＯおよびＳｉＯ２を、焼成後の最終組成が表１に示す比率となるように添加し、ボールミルで１２時間の粉砕を行った。この混合粉に、ポリビニルアルコールを加えて造粒し、１１８  ＭＰａ  （１．２  ｔｏｎ／ｃｍ２）  の圧力を加えてトロイダルコアを成形した。その後、この成形体を焼成炉に入れ、窒素流入により酸素濃度を制御した雰囲気中にて１３５０℃の温度で焼成したのち冷却し、外径：３０．５ｍｍ、内径：１８．５ｍｍ、高さ：６．３  ｍｍの焼結体コアを得た。
これらの各試料について、結晶粒径、比抵抗および１ｋＨｚ，１０  ＭＨｚにおける初透磁率を測定した。
得られた結果を表１に示す。
【００２５】
【表１】
2004238211.tif 000002
【００２６】
同表に示したとおり、発明例はいずれも、異常粒成長の発生がなく、１ｋＨｚ  での初透磁率が４０００以上，１０  ＭＨｚでの初透磁率が  ２２０以上という優れた特性を有している。
これに対し、Ｆｅ２Ｏ３  が  ５０．０ｍｏｌ％以上の比較例（試料番号１−１，  １−２  ）はいずれも、比抵抗が低いため、高周波域で渦電流損失の影響を受け、１０  ＭＨｚでの初透磁率は１になっている。また、Ｆｅ２Ｏ３  が  ４３．０ｍｏｌ％未満の比較例（試料番号１−１４）およびＺｎＯが  １６．５ｍｏ１％未満の比較例（試料番号１−１１）はいずれも、１ｋＨｚ  での初透磁率が目標値の４０００よりも低い値に止まっている。
さらに、副成分であるＣａＯおよびＳｉＯ２に着目すると、両成分を含まない比較例（試料番号１−８  ）は、１０  ＭＨｚでの初透磁率の値が極めて小さく、一方両成分を上限値を超えて多量に含有する比較例（試料番号１−９  ）は、異常粒成長の発生が確認され、磁気特性、比抵抗とも著しく劣化している。
【００２７】
実施例２
ＢおよびＰの含有量が異なる種々の酸化鉄原料を使用し、試料が最終的にＰ：５０  ｐｐｍ以下，  Ｂ：２０  ｐｐｍ以下の種々の値をとるように計算した上で、焼成後の比率が  Ｆｅ２Ｏ３：４８．５  ｍｏｌ％，ＺｎＯ：２１．０  ｍｏｌ％，残部：ＭｎＯとなるように調整した原料を、秤量し、ボールミルを用いて混合した後、空気中にて  ９２５℃，  ３時間の仮焼を行った。次に、副成分としてＣａＯおよびＳｉＯ２を、最終的にそれぞれ０．０５０ｍａｓｓ％，０．０１０  ｍａｓｓ％となるよう添加し、ボールミルで１２時間の粉砕を行った。この混合粉に、ポリビニルアルコールを加えて造粒し、１１８  ＭＰａ  （１．２  ｔｏｎ／ｃｍ２）の圧力を加えてトロイダルコアを成形した。その後、この成形体を焼戌炉に入れ、窒素流入により酸素濃度を制御した雰囲気中にて１３５０℃の温度で焼成した後、冷却し、外径：３０．５ｍｍ、内径：１８．５ｍｍ、高さ：６．３  ｍｍの焼結体コアを得た。
これらの各試料について、結晶粒径、比抵抗および１ｋＨｚ，１０  ＭＨｚにおける初透磁率を測定した。
得られた結果を表２に示す。
【００２８】
【表２】
2004238211.tif 000003
【００２９】
同表から明らかなように、ＰおよびＢ成分がそれぞれ５０  ｐｐｍ未満、２０  ｐｐｍ未満を同時に満たす発明例（試料番号２−１  ，２−２  ）はいずれも、異常粒成長が見られず、比抵抗が８０Ω・ｍ  以上で、初透磁率については１ｋＨｚ  で４０００以上、１０  ＭＨｚで  ２２０以上という優れた特性値が得られた。
これに対し、Ｐ，  Ｂ成分のどちらか一方、または両方とも上限値を超えて含有する比較例（試料番号２−３  ，２−４  ，２−５  ）はいずれも、異常粒の発生が観察され、比抵抗および初透磁率ともに大きく劣化している。
【００３０】
実施例３
実施例１の発明例について、  Ｆｅ２Ｏ３およびＺｎＯ量を次式（１）’
ｘ−２ｙ                    −−−  （１）’
ただし、ｘ：Ｆｅ２Ｏ３  量（  ｍｏｌ％）、
ｙ：ＺｎＯ量（  ｍｏｌ％）
に代入した時の値およびキュリー温度について調査した結果を、表３に示す。
【００３１】
【表３】
2004238211.tif 000004
【００３２】
同表に示したとおり、上掲式（１）’で示した  Ｆｅ２Ｏ３量とＺｎＯ量の関係式が  ６．０以上を満足する場合には、キュリー温度を実用上問題を生じない目安である  １２０℃以上に制御できることが分かる。従って、Ｆｅ２Ｏ３  とＺｎＯの成分比は、前掲式（１）の関係を満足する範囲に調整することが望ましい。
【００３３】
実施例４
実施例２と同組成の混合粉（但し、Ｐ：５  ｐｐｍ，  Ｂ：５  ｐｐｍ）に、副成分であるＣａＯおよびＳｉＯ２をそれぞれ最終成分が０．０５０  ｍａｓｓ％，０．０１０  ｍａｓｓ％となるように添加し、さらに添加物としてＺｒＯ２，  Ｔａ２Ｏ５，  ＨｆＯ２，  Ｎｂ２Ｏ５（第１添加成分群）をそれぞれ最終成分が表４に示すとおりになるよう加え、ボールミルで１２時間の粉砕を行った。この混合粉に、ポリビニルアルコールを加えて造粒し、１１８  ＭＰａ  （１．２  ｔｏｎ／ｃｍ２）  の圧力を加えてトロイダルコアを成形し、その後、この成形体を焼成炉に入れ、窒素流入により酸素濃度を制御した雰囲気中にて１３５０℃の温度で焼成したのち、冷却し、外径：３０．５ｍｍ、内径：１８．５ｍｍ、高さ：６．３  ｍｍの焼結体コアを得た。
これらの各試料について、結晶粒径、比抵抗および１ｋＨｚ  および１０  ＭＨｚにおける初透磁率を測定した。
得られた結果を表４に示す。
【００３４】
【表４】
2004238211.tif 000005
【００３５】
同表に示したとおり、ＺｒＯ２，  Ｔａ２Ｏ５，  ＨｆＯ２，  Ｎｂ２Ｏ５をそれぞれ、最終的に成分がＺｒＯ２：０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％、Ｔａ２Ｏ５  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％、ＨｆＯ２：０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％、Ｎｂ２Ｏ５  ：  ０．００５  〜０．１００  ｍａｓｓ％を満足する範囲で１種または２種以上添加した発明例（試料番号３−１  〜３−１５）はいずれも、結晶の成長が抑制され、その結果比抵抗および１０  ＭＨｚにおける初透磁率が上昇した。
しかしながら、これら４成分のうち１種類でも適正範囲を超えて多量に含有する比較例（試料番号３−１６〜３−１８）では、異常粒成長を誘発し、不純物を多く含む異常粒内での磁壁の移動がスムーズに行かないことおよび非磁性イオンの増加が原因となって、低周波および高周波領域共に初透磁率が低い値に止まっている。
【００３６】
実施例５
実施例２と同組成の混合粉（但し、Ｐ：５  ｐｐｍ，  Ｂ：５  ｐｐｍ）に、副成分としてＣａＯおよびＳｉＯ２をそれぞれ最終成分が０．０５０  ｍａｓｓ％，０．０１０  ｍａｓｓ％となるように添加し、さらに添加物としてＶ２Ｏ５，  Ｂｉ２Ｏ３，  Ｉｎ２Ｏ３，  ＭｏＯ３およびＷＯ３（第２添加成分群）をそれぞれ、焼結体中の成分が表５に示すとおりになるよう加え、ボールミルで１２時間の粉砕を行った。この混合粉に、ポリビニルアルコールを加えて造粒し、１１８  ＭＰａ  （１．２  ｔｏｎ／ｃｍ２）  の圧力を加えてトロイダルコアを成形し、その後この成形体を焼成炉に入れ、窒素流入により酸素濃度を制御した雰囲気中にて１３５０℃の温度で焼成したのち、冷却し、外径：３０．５ｍｍ、内径：１８．５ｍｍ、高さ：６．３  ｍｍの焼結体コアを得た。
これらの各試料について、結晶粒径、比抵抗および１ｋＨｚ  および１０  ＭＨｚにおける初透磁率を測定した。
得られた結果を表５に示す。
【００３７】
【表５】
2004238211.tif 000006
2004238211.tif 000007
【００３８】
表５に示したとおり、Ｖ２Ｏ５，  Ｂｉ２Ｏ３，  Ｉｎ２Ｏ３，  ＭｏＯ３およびＷＯ３の１種または２種以上を適量添加した発明例（試料番号４−１  〜４−３１）はいずれも、結晶粒の成長および焼結密度の上昇が見られ、その結果無添加のものに比べて１ｋＨｚ  における初透磁率が上昇した。
これに対し、５成分のうちどれか１つでも適正な値より多く含む比較例（試料番号４−３２，  ４−３３）はいずれも、異常粒が発生し、粒内に多数の不純物、空孔を含むため、初透磁率、比抵抗はともに大きく劣化している。
【００３９】
実施例６
実施例２と同組成の混合粉（但し、Ｐ：５  ｐｐｍ，  Ｂ：５  ｐｐｍ）に、副成分としてＣａＯおよびＳｉＯ２をそれぞれ最終成分が０．０５０  ｍａｓｓ％，０．０１０  ｍａｓｓ％となるように添加し、さらに添加物としてＺｒＯ２，  Ｔａ２Ｏ５，  ＨｆＯ２，  Ｎｂ２Ｏ５（第１添加成分群）およびＶ２Ｏ５，  Ｂｉ２Ｏ３，  Ｉｎ２Ｏ３，  ＭｏＯ３，  ＷＯ３（第２添加成分群）をそれぞれ、焼結体中の成分が表６に示すとおりになるよう組み合わせて加え、ボールミルで１２時間の粉砕を行った。この混合粉に、ポリビニルアルコールを加えて造粒し、１１８  ＭＰａ（１．２  ｔｏｎ／ｃｍ２）  の圧力を加えてトロイダルコアを成形し、その後この成形体を焼成炉に入れ、窒素流入により酸素濃度を制御した雰囲気中にて１３５０℃の温度で焼成したのち、冷却し、外径：３０．５ｍｍ、内径：１８．５ｍｍ、高さ：６．３  ｍｍの焼結体コアを得た。
これらの各試料について、結晶粒径、比抵抗および１ｋＨｚ  および１０  ＭＨｚにおける初透磁率を測定した。
得られた結果を表６に示す。
【００４０】
【表６】
2004238211.tif 000008
2004238211.tif 000009
【００４１】
表６に示したとおり、第１添加成分群および第２添加成分群に記載の添加物を組み合わせて添加した発明例（試料番号５−１  〜５−２７）はいずれも、これらが無添加の場合に比べて、１ｋＨｚ  および１０  ＭＨｚにおける初透磁率が共に上昇した。
これに対し、これら９成分のうちどれか１つでも適正な値より多く含む比較例（試料番号５−２８〜５−３０）はいずれも、異常粒が発生し、また粒内に多数の不純物や空孔を含むために、初透磁率および比抵抗ともに大きく劣化している。
【００４２】
【発明の効果】
かくして、本発明に従い、Ｆｅ２Ｏ３  ：  ４３．０  ｍｏｌ％以上、５０．０  ｍｏｌ％未満、ＺｎＯ：１６．５  ｍｏｌ％以上、２４．０  ｍｏｌ％以下、残部：ＭｎＯの基本組成になるＭｎ−Ｚｎフェライトに、副成分としてＣａＯおよびＳｉＯ２の１種または２種添加し、粒界偏析および焼結促進の効果を利用することにより、比抵抗が７０Ω・ｍ  以上で、高周波領域である１０  ＭＨｚでの初透磁率が  ２２０を超えるＭｎ−Ｚｎフェライトを得ることができる。
また、この組成に、ＺｒＯ２，  Ｔａ２Ｏ５，  ＨｆＯ２  および  Ｎｂ２Ｏ５（第１添加成分群）を適量添加することにより高周波領域における初透磁率のさらなる上昇を、他方Ｖ２Ｏ５，  Ｂｉ２Ｏ３，  Ｉｎ２Ｏ３，  ＭｏＯ３およびＷＯ３（第２添加成分群）を適量添加させることにより低周波領域における初透磁率を上昇させることができ、加えてこれらを組み合わせて添加することにより、高周波領域および低周波領域両方の初透磁率の上昇を達成することができる。
さらに、原料酸化鉄に含まれるＰやＢのフェライトへの混入を極力制限することにより、実用上発生する不良品を減少させることができ、製造の安定化に大きく貢献する。