(57)【要約】【課題】記録時における蛍光増白剤の熱劣化を抑制し、マゼンタ感熱発色層を効率的に定着する。【解決手段】支持体１１に、感熱発色層１２と保護層１３とを設ける。感熱記録層１２は第１または第２中間層２６，２７を介して、支持体１１側より順にシアン、マゼンタ、イエローの感熱発色層２１，２２，２３とされる。最下層であるシアン感熱発色層２１は、支持体１１側より順に設けられた、蛍光増白剤を含む第１シアン感熱発色剤３１と蛍光増白剤を含まない第２シアン感熱発色層３２との隣接した２層構造とされる。なお、支持体１１の樹脂層１７には酸化チタンが含まれる。この２層構造のシアン感熱発色層２１を最下層とする発色感熱層１２により構成されたカラー感熱記録紙１０は、蛍光増白剤の熱劣化が抑制され、その添加量が少なく、また、感熱発色層の定着効率に優れる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に形成され、異なる色に発色する少なくとも第１〜第３の感熱発色層を有し、上層の第１及び第２感熱発色層に光定着性が付与された感熱記録紙において、
最下層の第３感熱発色層が、前記支持体から順に蛍光増白剤を含む下層と、蛍光増白剤を含まない上層とを有することを特徴とする感熱記録紙発色層。
【請求項２】
前記下層と前記上層とは、互いに隣接した塗布層であることを特徴とする請求項１記載の感熱記録紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感熱記録紙に関するものであり、特に、光定着型感熱記録層を有する感熱記録紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ＴＡ（Ｔｈｅｒｍｏ−Ａｕｔｏｃｈｒｏｍｅ）方式は、光定着型感熱記録層を持つ記録紙を、サーマルヘッドの熱で自己発色させる方式である。図２に示すように、従来のカラー感熱記録紙１０１は、支持体１０２と、感熱発色層１０３と、保護層１０４とからなる。支持体１０２は、基体１０６と樹脂層１０７とから構成されている。感熱発色層１０３は、シアン感熱発色層１１１とマゼンタ感熱発色層１１２とイエロー感熱発色層１１３とを有し、これらの感熱発色層１１１，１１２，１１３の各層間にはそれぞれ第１及び第２中間層１１６，１１７とが設けられている。シアン、マゼンタ、イエローの各感熱発色層１１１，１１２，１１３は、いずれも単層とされている。
【０００３】
樹脂層１０７の主成分ポリマーとしてはポリエチレン（ＰＥ）等が用いられる。支持体１０２は、シアン感熱発色層１１１の下層にあたる樹脂層１０７に、酸化チタン（ＴｉＯ２  ）等の顔料成分の他に蛍光増白剤を含んでおり、これにより白色度及び明度等の向上を図っている。ＴｉＯ２  等の白色顔料成分は、可視域である約３８０〜８００ｎｍの波長の光の反射率を向上させ、蛍光増白剤は波長が約３５０ｎｍの光を吸収して青色を出す。蛍光増白剤としては、記録時における加熱にて劣化（ブリードアウト）の少ないものが用いられる。
【０００４】
感熱発色層１０３においては、下層のものほど熱感度が低く、またイエロー感熱発色層１１３とマゼンタ感熱発色層１１２とに対しては、それぞれ特有な波長域の紫外線による定着性が付与されている。このカラー感熱記録紙１０１を使用するカラー感熱プリンタでは、カラー感熱記録紙１０１を往復搬送する間に、サーマルヘッドを圧接させて各感熱発色層に熱記録を行う。各感熱発色層１１１〜１１３への熱記録後には、光定着器で紫外線を照射し、下層の感熱発色層への熱記録時に上層の感熱発色層が発色しないように定着している。イエロー用には、発光ピークが概ね４２０ｎｍ〜４５０ｎｍの波長域の紫外線（紫光）が照射され、マゼンダ用には概ね３６５ｎｍ〜３８５ｎｍの波長域の紫外線が照射される。
【０００５】
ところで、高品位なプリントの条件としては、画像のコントラストが高いことと、画像の周囲の余白や未記録部分の白色度が高いこととがあげられる。カラー感熱記録紙においては、マゼンタ感熱発色層を定着すると、ジアゾニウム塩化合物が光分解したときに分解物が生じてしまい、白色度が低下するため、シアン感熱発色層に蛍光増白剤を含有させ、カラー感熱記録紙の地肌の白色度を高めている。しかし、この蛍光増白剤により、紫外線が吸収され、定着が阻害されてしまうために、定着時間が長くて記録の高速化が困難という問題があった。
【０００６】
そこで、記録紙用支持体の樹脂被覆層に、ＴｉＯ２  等の白色無機顔料を付与したり蛍光増白剤を添加して、白色度の向上を図ったり、感熱記録紙においては感熱発色による印画のコントラストを高める等の対応が図られている。例えば、白色顔料と所定の蛍光増白剤とを支持体層の樹脂層に含有させ、蛍光増白剤の樹脂層における重量比率を０．０２〜０．１０重量％とすることにより、記録時における定着阻害を防止し、定着時間を短くして、地肌部の白色度を高めるという提案がなされている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
【特許文献１】
特開２０００−２８９３３８号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記提案では、蛍光増白剤を支持体の樹脂層に添加させ、その添加量が多く、熱劣化を見込むと実際にはその添加量をさらに大きくする必要が生じる。また、蛍光増白剤を励起させる紫外線（ＵＶ−Ａ）が、ＴｉＯ２  に吸収され、蛍光増白剤の蛍光放射光の出力効率が下がるため、蛍光増白剤を増量添加する必要がある。蛍光増白剤を増量することは、これがマゼンタ感熱発色層の定着に必要な紫外線（ＵＶ−Ａ）を多く吸収してしまうことになるため、結果的に定着効率の減退をもたらしかねないという問題がある。したがって、用いる蛍光増白剤として耐熱性に優れるものを用いる他に、その添加量についても減少させることが必要である。
【０００９】
また、物質はそれぞれ固有の光特性を有しており、様々な波長域の光に対して異なる吸収率及び反射率をもつ。一般的な記録紙用では、支持体に含有されるＴｉＯ２  が支持体に達した紫外線（ＵＶ−Ａ）の多くを吸収してしまうため、上記提案の方法によると、これが支持体中の蛍光増白剤にあたる光を減少させてしまい、蛍光増白剤には励起するに十分な光が達しないという問題があった。
【００１０】
本発明は、上記問題点を解決するためのものであり、マゼンタ感熱発色層の定着効率を向上させるとともに、記録時における蛍光増白剤の熱劣化を防ぎ、さらにその添加量を抑制することができる感熱記録紙発色層を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記問題点を解決するために、支持体上に形成され、異なる色に発色する少なくとも第１〜第３の感熱発色層を有し、上層の第１及び第２感熱発色層に光定着性が付与された感熱記録紙において、最下層の第３感熱発色層が、前記支持体から順に蛍光増白剤を含む下層と、蛍光増白剤を含まない上層とを有することを特徴として構成されている。さらに、前記下層と前記上層とは、互いに隣接した塗布層であることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
図１は、カラー感熱記録紙における本発明の発色層の層構造を示す説明図である。カラー感熱記録紙１０は、支持体１１と、感熱発色層（以下、発色層と称することもある。）１２と、保護層１３とから構成されている。なお、以下の説明において、カラー感熱記録紙１０の保護層１３側を上側Ａとし、支持体側を下側Ｂと称する。支持体１１は、基体１６と、その上側Ａを被覆する樹脂層１７とから構成されている。また、発色層１２は、支持体１１側から上側Ａへと順に、シアン感熱発色層２１とマゼンタ感熱発色層２２とイエロー感熱発色層２３とを有しており、これらの各発色層間には第１及び第２中間層２６，２７を有している。ただし、本発明は、これらの層構造に限られるものではない。
【００１３】
本発明では、発色層の最下層であるシアン感熱発色層２１を２層構造としており、支持体側から順に下層２１ａ、上層２１ｂとする。なお、この２層構造としたシアン感熱発色層２１の厚み合計は、従来のシアン感熱発色層１１１（図２参照）における単層における厚みと同等とされる。なお、本発明は、シアン発色層２１の層数に関して２層に限定するものではなく、複数の任意の層数とすることができる。ただし、いずれの場合であっても、シアン感熱発色層２１としての厚みは、従来の単層構造における厚みと概ね同等であることが好ましい。
【００１４】
樹脂層１７を構成するポリマー成分はポリエチレン（ＰＥ）であり、白色顔料としての酸化チタン（ＴｉＯ２  ）が含まれており、蛍光増白剤は添加されないことが好ましい。なお、蛍光増白剤は、樹脂層１７にではなく、下層２１ａに含まれることが好ましい。
【００１５】
樹脂層１７は、そのポリマー成分として公知の各種熱可塑性樹脂を用いることができるが、中でもポリオレフィンが好ましく、ＰＥ、ポリプロピレン（ＰＰ）等のα−オレフィンの単独重合体やこれらの混合物、エチレンとビニルアルコールとのランダム共重合体等がさらに好ましい。これらはいずれも単独で用いてもよいし、複数を併用してもよい。特にＰＥが最も好ましく、ＰＥとしては低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）が好ましい。なお、第１樹脂層１３と第２樹脂層１４とは互いに異なるポリマーであってもよい。
【００１６】
また、樹脂層１７は、ラミネート製法により基体１６に貼り合わせられる。ラミネート製法については、樹脂層１７のポリマー及び基体１６の種類等に応じて、公知の各種製法を適宜選択して適用する。
【００１７】
ＴｉＯ２  には、結晶構造の違いによりルチル形とアナタース形とがあり、本実施形態においてはアナタース形（商品名；タイベークＡ形，石原産業（株）製）を用いている。ただし、ルチル形を用いてもよいし、両者を併用してもよい。本発明においては、アナタース形を単独で用いることが最も好ましい。また、ＴｉＯ２  は、その製造方法が硫酸法と塩酸法とのものがあるが、いずれを用いてもよい。さらに、ＴｉＯ２  として、含水アルミナ処理や、含水二酸化ケイ素系処理または酸化亜鉛処理等の無機物質による表面被覆処理を施したものや、シロキサン処理を施したもの等を適宜用いることができる。このように本発明は、ＴｉＯ２  の種類に依存するものではない。
【００１８】
ＴｉＯ２  の代わりに、公知の各種白色顔料を使用することが可能である。例えば、硫酸バリウムや炭酸バリウム、酸化亜鉛、シリカ三酸化アンチモン、リン酸チタン、炭酸カルシウム、リトボン、アルミナ白等を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で用いることもできるし、複数を併用することもできる。これらの樹脂層に対する添加量は、樹脂層の厚みや用いる白色顔料の種類に適宜決定される。
【００１９】
なお、支持体１１には、感熱発色層１２を付与する前に下塗り層を設けることが好ましい。下塗り層は、樹脂層１７を付与した後に、塗布により付与される塗布層とすることがより好ましい。下塗り層の付与により、下層２１ａの支持体１１に対する密着性が向上し、また、下層２１ａを塗布により付与するときには、その塗布溶液の塗布性を向上させることができる。下塗り層の主成分としては、塗布性においてゼラチンが最も好ましいが、目的に応じてカゼインやフェノール樹脂等に代えることができる。
【００２０】
下塗り層を形成する塗布溶液は、ゼラチン等の主成分に添加剤等を混合したあとで溶媒との混合により調整するが、ゼラチン等の主成分を溶媒により溶解して、この溶液に各種添加剤等を加えてもよい。
【００２１】
感熱発色層１２は、バインダーと発色成分を主たる成分とし、必要に応じてその他の成分が含有される。感熱発色層１２のヘイズ値は９０％以下であることが好ましく、８０％以下であることがさらに好ましく、７０％以下であることが特に好ましい。ヘイズ値が９０％を超えると、感熱発色層１２の透明度が満足されず、カラー感熱記録紙１０における地肌部の白色度が低下してしまい好ましくない。ヘイズ値については、白色度測定装置として市販のヘイズ値測定器を用いて測定及び評価するとよい。
【００２２】
本発明は、バインダー及び発色成分に依存するものではなく、公知の各種バインダー及び発色成分を適宜用いることができる。バインダーとしては、例えば、ゼラチン、カゼイン、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等を挙げることができ、これらを単独で、あるいは複数の併わせて用いることができる。また、発色成分としては、ジアゾニウム塩化合物、カプラー、電子供与性無色染料、電子受容性化合物及びこれらのマイクロカプセル等を例示することができる。
【００２３】
感熱発色層１２は、第１及び第２中間層２６，２７とともに同時塗布されて形成される。塗布については、公知の各種塗布方法を用いてよい。ただし、シアン感熱発色層２１、マゼンタ感熱発色層２２、イエロー感熱発色層２３の順で逐次塗布されてもよいし、塗布と乾燥を各感熱発色層毎に施すことにより積層形成されてもよい。
【００２４】
下層２１ａに添加する蛍光増白剤は、化学構造において蛍光特性の発現に寄与する分子骨格部分に基づき一般的に分類されている。具体的には、ジアミノスチルベンゼン系、イミダゾール系、チアゾール系、オキサゾール系、トリアゾール系、オキサジアゾール系、チアジアゾール系、クマリン系、ナフタルイミド系、ピラゾリン系、ピレン系、イミダゾロン系、ベンジジン系、ジアミノカルバゾール系、オキサシアニン系、メチン系、ピリジン系、アントラピリダジン系、ジスチリル系、カルボスチリル系等を例示することができるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
【００２５】
ここで、イミダゾール系蛍光増白剤としては、化１〜化１０の化合物を、また、チアゾール系蛍光増白剤としては化１１〜化１９の化合物を、さらにオキサゾール系蛍光増白剤としては化２０〜化２２の化合物をそれぞれ例示することができる。
【００２６】
【化１】
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【００２７】
【化２】
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【００２８】
【化３】
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【００２９】
【化４】
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【００３０】
【化５】
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【００３１】
【化６】
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【００３２】
【化７】
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【００３３】
【化８】
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【００３４】
【化９】
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【００３５】
【化１０】
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【００３６】
【化１１】
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【００３７】
【化１２】
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【００３８】
【化１３】
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【００３９】
【化１４】
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【００４０】
【化１５】
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【００４１】
【化１６】
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【００４２】
【化１７】
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【００４３】
【化１８】
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【００４４】
【化１９】
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【００４５】
【化２０】
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【００４６】
【化２１】
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【００４７】
【化２２】
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【００４８】
また、トリアゾール系蛍光増白剤としては、以下の化２３，化２４を例示することができる。
【００４９】
【化２３】
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【００５０】
【化２４】
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【００５１】
さらに、クマリン系蛍光増白剤としては化２５〜化３２のものを例として挙げることができる。
【００５２】
【化２５】
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【００５３】
【化２６】
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【００５４】
【化２７】
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【００５５】
【化２８】
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【００５６】
【化２９】
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【００５７】
【化３０】
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【００５８】
【化３１】
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【００５９】
【化３２】
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【００６０】
ナフタルイミド系蛍光増白剤としての例としては、以下の化３３〜化３５を挙げることができる。
【００６１】
【化３３】
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【００６２】
【化３４】
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【００６３】
【化３５】
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【００６４】
また、ピラゾリン系蛍光増白剤としては化３６に示す化合物が例示され、その他の蛍光増白剤として化３７〜化４３に示す化合物を例として挙げることができる。
【００６５】
【化３６】
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【００６６】
【化３７】
2004243595.tif 000039
【００６７】
【化３８】
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【００６８】
【化３９】
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【００６９】
【化４０】
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【００７０】
【化４１】
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【００７１】
【化４２】
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【００７２】
【化４３】
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【００７３】
例示した蛍光増白剤の中で、下記の化４４で示される化合物が特に好ましい。
【００７４】
【化４４】
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【００７５】
前記化４４で示される化学式中で、Ｒ１  ，Ｒ２  ，Ｒ３  ，及びＲ４  は、水素原子または置換基もしくは置換原子を表す。前記置換基としては、炭素数１〜１２のアルキル基（メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、オクチル基等）や、炭素数１〜１２のアルコキシ基（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基等）、炭素数１〜１２のアルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基等）、炭素数２〜１２のアシルオキシ基（アセチルオキシ基等）、炭素数６〜１２のアリール基（フェニル基、トリル基等）、炭素数６〜１２のアリールオキシ基（フェノキシ基、フェノキシエトキシ基等）、炭素数７〜１２のアリールオキシカルボニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、炭素数１〜１２のモノまたはジアルキルアミノ基（ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基等）、炭素数６〜１２のモノまたはジアリールアミノ基、炭素数１〜１２のアシルアミノ基（アセチルアミノ基等）等を例示することができる。
【００７６】
これらは、さらに置換基を有してもよく、その置換基としては上記の各種置換基を挙げることができる。さらに置換基を有するものとしては、アルキル基にアリール基が置換したベンジル基や、フェネチル基、アルコキシ基にアリール基が置換したベンジルオキシ基等を例示することができる。前記置換原子としては、ハロゲン原子（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ等）を例として挙げることができる。
【００７７】
前記化４４で示される蛍光増白剤としては、以下のものを例示することができる。これらは、単独で使用してもよいし、複数を併用することもできる。特に下記の化４７，４８が好ましい。
【００７８】
【化４５】
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【００７９】
【化４６】
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【００８０】
【化４７】
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【００８１】
【化４８】
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【００８２】
【化４９】
2004243595.tif 000051
【００８３】
上記の蛍光増白剤や酸化チタンをはじめとする白色顔料は、それぞれの層を構成する主たる化合物中に混合され、均一に分散または溶解される。好ましくは、公知の攪拌機や混練機を用いる。混練機としてはバンバリーミキサやニーダ、混練押出機等が例示されるが、本発明は、蛍光増白剤及び白色顔料の添加方法に依存するものではない。
【００８４】
基体１６は、その材質として紙が用いられることが多いため、原紙層とも呼ばれる。本発明においては、基体１６は限定されず、目的に応じて適宜選択することができ、紙の他に、例えばポリマーフィルム、ポリマーをラミネートした紙、合成紙等を挙げることができる。また、これらのうち、いずれかひとつを単独で使用することもできるし、複数を併用することもできる。
【００８５】
紙としては、特に制限はなく、例えば針葉樹、広葉樹から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じてクレーやタルク、酸化チタン、炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３  ）、尿素樹脂微粒子等の填料ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド、デンプン、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したもの、また、エポキシ化脂肪酸アミド、界面活性剤等の柔軟化剤を添加したものを挙げることができる。更に、上記の天然パルプに代えて合成パルプを使用したものや、天然パルプと合成パルプとを任意の比率に混合したもの等を挙げることができる。
【００８６】
前記基体１６は、表面の平滑性及び平面性の優れるものが好ましく、そのためマシンカレンダ、ソフトカレンダ、スーパーカレンダ等で熱及び圧力を加えて表面処理されたものが好ましい。
【００８７】
また、基体１６には、デンプンや、カルボキシメチルセルロースまたはそのナトリウム塩（ＣＭＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、アルギン酸ソーダ、ゼラチン等の高分子化合物や、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２  ）、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム等の金属塩、さらにグリセリン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等の吸湿性物質、染料、蛍光増白剤等の着色、増白物質、苛性ソーダ、アンモニア水、塩酸、硫酸、炭酸ナトリウム等のｐＨコントロール剤などを添加することができる。さらにエポキシ化脂肪酸アミド、界面活性剤等の柔軟化剤や、顔料などを添加してもよい。
【００８８】
また、本発明においては、基体１６に樹脂層１７を形成する前に、基体１６と樹脂層１７との接着性を向上させることを目的として、基体１６に前処理を施すことが好ましい。前処理としては、コロナ放電、グロー放電、硫酸クロム酸混液による酸エッチング、ガス炎による火炎、紫外線照射、アルキルチタネート等のアンカーコート等の処理が例示される。中でも、コロナ放電処理が最も好ましい。
【００８９】
保護層１３は、感熱発色層１２のスティッキングを抑制したり、溶剤等からの保護機能を担っており、本実施形態ではポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を主成分として用いている。保護層１３には、必要に応じ顔料や離型剤等を含有させることができる。顔料としては、雲母等を含む無機の層状化合物等や、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、カオリン、合成ケイ酸塩等を例示することができる。
【００９０】
次に、上記実施形態の作用について説明する。蛍光増白剤の添加は、支持体１０の白色度及び明度等を向上させる。これは、蛍光増白剤に３５０ｎｍ〜３７０ｎｍの波長のＵＶ−Ａがあたると、４２０ｎｍ〜４５０ｎｍ前後の青い光を放射することによる。従来より蛍光増白剤をシアン感熱発色層に含有させることがあったが、本発明によると、このシアン感熱発色層２１を２層構造とし、そのうち下層にあたる下層２１ａに蛍光増白剤を含有させることで、蛍光増白剤とマゼンタ感熱発色層２２との間の距離が従来法よりも大きくなる。したがって、マゼンタ感熱発色層２２の定着時において、蛍光増白剤が紫外線（  ＵＶ−Ａ）を吸収してしまうことを抑制することができる。これにより、マゼンタ感熱発色層２２の定着効率が向上する。
【００９１】
第１及び第２シアン感熱発色層３１，３２は、同時塗布とされている。通常は第１及び第２シアン感熱発色層３１，３２は、共通溶媒を用いた塗布溶液にて形成されることから、塗布直後の２層の塗布層では互いに成分が移動しあう。これにより、塗布方法としては２層構成となるための同時塗布であるが、形成された塗膜は厳密な意味での２層構造では無くなる場合が多い。これにより蛍光増白剤は、シアン感熱発色層２１において下側Ｂが最も高い分布密度であり、上側Ａにかけて次第に低い分布密度とすることができる。これは、下層２１ａが塗布されて、これが完全に乾燥されないうちに上層２１ｂが塗布されるような逐次塗布の場合にも認められる。したがって、特に光学的特性等を厳密に制御する必要がある場合等においては第１及び第２シアン感熱発色層とは隣接した層として同時塗布されることが好ましい。また、通常は、マゼンタ感熱発色層２２とシアン感熱発色層２１とは、それらの間の第１中間層２６とともに同時塗布される。同時塗布されたマゼンタ感熱発色層２２の塗布液とシアン感熱発色層２１の塗布液とが、完全に乾燥される前の塗布膜の状態において、互いの成分が層間で移動しあって混合した塗布層となった場合であっても、本発明によると、下層２１ａの蛍光増白剤と、マゼンタ感熱発色層２２とが上層２１ｂによって隔てられているために、蛍光増白剤はマゼンタ感熱発色層２２に移動しにくい、あるいは移動しても極少量に抑えられる。同時塗布によりシアン感熱発色層２１の塗布層の概ね１０〜２０％がマゼンタ感熱発色層２２の塗布層と混じり合い、そのため蛍光増白剤がマゼンダ感熱発色層２２に混合されてしまうことがある従来法に比べ、非常に効果的である。
【００９２】
また、シアン感熱発色層２１のうち上層２１ｂは、蛍光増白剤を含まないため、ＵＶ−Ａに対して高い反射率を示す。したがって、マゼンタ感熱発色層２２を透過し上層２１ｂで反射されたＵＶ−Ａは、再びマゼンタ感熱発色層２２に戻されてマゼンタ感熱発色層２２の定着に利用されるのでその利用効率が向上する。本実施形態では、カラー感熱記録紙１０に入射したＵＶ−Ａのうち、概ね１０％がこの上層２１ｂにて反射される。
【００９３】
また、上記の感熱発色層の構成によると、蛍光増白剤を樹脂層１７に含有させる必要がないため、蛍光増白剤による機能が低下することを抑制することができる。これは、蛍光増白剤がＴｉＯ２  とともに樹脂層１７に含有されると、蛍光増白剤を励起させるための光がＴｉＯ２  に吸収されてしまい、蛍光増白剤の蛍光放射光が減少してしまうのに対し、本発明では、光がＴｉＯ２  に達する前に蛍光増白剤にあたるため、蛍光増白剤の励起が効率的に行われるためである。
【００９４】
さらに、蛍光増白剤をシアン感熱発色層２１全体ではなく下層２１ａの部分にのみに入れ、さらに、上記のような効率的な励起機能が果たせることにより、蛍光増白剤の含有量を減らすことができる。これにより、蛍光増白剤によるマゼンタ感熱発色層２２の定着に必要な光の吸収を抑制することができる。したがって、この点においてもマゼンタ感熱発色層２２の定着光率を向上させることができる。
【００９５】
また、シアン感熱発色層２１を発色させる際の低エネルギー域では、主に上層２１ｂが発色し、また、上層２１ｂには蛍光増白剤が含有されないため、熱劣化しない。このとき、シアン感熱発色層２１としての蛍光増白剤の濃度は低いが、上記の効率的な励起により白色度は満足される。
【００９６】
さらに、シアン感熱発色層２１を発色させる際の高エネルギー域では、第１及び第２シアン感熱発色層２１ａ，２１ｂがともに発色する。記録時に熱劣化する蛍光増白剤の割合は、与えられるエネルギーが高いほど高くなる。また、蛍光増白剤はカラー感熱記録紙の下部領域にあたる第１シアン感熱発色層の特に下部に多く含有されており、高濃度で発色したこの部分は、白色度に関しては評価されない。したがって、カラー感熱記録紙に与えられるエネルギーの高さに関わらず、白色度は満足されることになる。これにより、従来は加熱記録時に劣化する分を見込んで増量されていた蛍光増白剤の添加量を、本発明によると少量に抑制することができる。
【００９７】
基体１６の表面Ａ側の樹脂層１７に添加されるＴｉＯ２  は、白色度を向上させることを目的として用いられている。入射光のうち、ＵＶ−Ａの一部は第１シアン感熱発色層２１ａの中の蛍光増白剤にあたり、４２０ｎｍ〜４５０ｎｍ前後の波長域の光（ａ）となる。ＴｉＯ２  は、カラー感熱記録紙１０への入射光のうちＵＶ−Ａの波長域の光は吸収するが、可視領域の波長の光に対しては高い隠蔽力によりこれの多くを反射する。なお、ＴｉＯ２  は、その着色度が大きく白色顔料として非常に有効である。
【００９８】
また、ＴｉＯ２  は、下層２１ａよりも内部層である樹脂層１７に含有されるために、可視領域の光は樹脂層１７で反射される。また、可視領域の光のうち、ＴｉＯ２  にあたらずに基体１６に達して拡散反射したものは、樹脂層１７に達するとＴｉＯ２  によりその多くが隠蔽されるので、感熱発色層１２に戻りにくくなる。
【００９９】
さらに、本発明においては、基体１６に対して樹脂層１７のＰＥをラミネートした後で、その上に塗布により感熱発色層１２を形成しているが、これにより、樹脂層１７に含まれるＴｉＯ２  等の顔料成分が感熱発色層１２へ移動または拡散して混入することを防いでいる。
【０１００】
このように、本発明では、従来単層であった各感熱発色層２１，２２，２３のうち、最下層であるシアン感熱発色層２１を複層構造とし、さらに蛍光増白剤を上層２１ｂには含有させず、下層２１ａに含ませる。これにより、蛍光増白剤の分布は下層２１ａのみ、あるいは、各感熱発色層を同時塗布としても、上側Ａにいくほど低濃度となり、記録時における加熱劣化を防ぐことができるとともに、添加した蛍光増白剤を効率的に機能発現させて、その添加量を減らすことが可能である。また、シアン感熱発色層２１を含む感熱発色層１２は同時塗布が可能であるので、カラー感熱記録紙を既存の生産工程を用いて製造することができるとともに、さらに、ＴＡ方式の他、公知の光定着型の感熱記録紙との互換性を有している。
【０１０１】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の感熱記録紙によれば、マゼンタ感熱発色層の定着効率を向上させるとともに、記録時における蛍光増白剤の熱劣化を防ぎ、さらにその添加量を抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】カラー感熱記録紙における本発明の発色層の層構造を示す説明図である。
【図２】カラー感熱記録紙における従来の発色層の層構造を示す説明図である。
【符号の説明】
１０    カラー感熱記録紙
１１    支持体
１２    感熱発色層
２１    シアン感熱発色層
２１ａ  第１シアン感熱発色層
２１ｂ  第２シアン感熱発色層
【図１】
2004243595.tif 000052
【図２】
2004243595.tif 000053