(57)【要約】【課題】高温高湿下においても十分な耐湿特性を示す光ファイバーを提供する。【解決手段】コアとこのコアの外周を被覆するフッ素系樹脂製のクラッドとからなる光ファイバーにおいて、前記コアは、分子内にヒドロキシル基を有する重合性ヒドロキシモノマーを含有する重合性原料の重合体（Ａ）とリン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸エステルより選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）との混合物を含んでなり、前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量は、コアを構成する材料の総質量に対して８〜２５質量％であり、かつ前記化合物（Ｂ）の含有量は、コアを構成する材料の総質量に対して、（１）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が８質量％以上１５質量％未満のとき、８〜１４質量％、（２）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が１５質量％以上２０質量％未満のとき、１〜１４質量％、（３）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が２０質量％以上２５質量％未満のとき、８〜１４質量％、のいずれかの関係を満たすものであることを特徴とする。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
長さ方向の一端から入射された光を他端に向けて伝送可能なコアとこのコアの外周を被覆する管状のフッ素系樹脂製のクラッドとからなる光ファイバーにおいて、前記コアは、分子内にヒドロキシル基を有する重合性ヒドロキシモノマーを含有する重合性原料の重合体（Ａ）とリン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸エステルより選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）との混合物を含んでなり、
前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量は、コアを構成する材料の総質量に対して８〜２５質量％であり、かつ前記化合物（Ｂ）の含有量は、コアを構成する材料の総質量に対して
（１）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が８質量％以上１５質量％未満のとき、８〜１４質量％、
（２）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が１５質量％以上２０質量％未満のとき、１〜１４質量％、
（３）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が２０質量％以上２５質量％未満のとき、８〜１４質量％、
のいずれかの関係を満たすものであることを特徴とする光ファイバー。
【請求項２】
前記重合性ヒドロキシモノマーがヒドロキシ（メタ）アクリルモノマーであり、前記重合性原料が（１）このヒドロキシ（メタ）アクリルモノマーと（２）分子内にヒドロキシル基を有さない（メタ）アクリルモノマーとを含む（メタ）アクリルモノマー混合物である、請求項１記載の光ファイバー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光ファイバーに関し、詳細には耐着色性及び耐湿特性に優れている、光ファイバーに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、光通信用の光信号伝送媒体としての利用に加えて、装飾・照明用の光伝送媒体または発光媒体として、ポリマーコアを含んでなるプラスチック光ファイバーが利用されている。特に、装飾用途では、コアの口径、すなわちコアの長さ方向と直交する方向における寸法が、比較的大きな（たとえば、直径が３ｍｍ以上の）、いわゆる大口径光ファイバーが使用されるようになった。
【０００３】
この様な光ファイバーは、通常、中空管（チューブ）状のクラッドと、このクラッドより屈折率の高い光透過性ポリマーからなるコアから構成される。コアはクラッド内に配置され、通常、互いに密着している。このようなコアの材料としては、柔軟性を良好にし、曲げ作業や曲げ加工等の取り扱い性を改善するため、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低いものが好ましく、例えば（メタ）アクリレート系ポリマー（コポリマーも含む）等が多く用いられている。しかしながら、コアのＴｇを下げるために、Ｔｇの比較的低いポリマーを用いると、高温高湿下で吸湿現象を起こしやすくなる。このようにして一度吸湿したコアでは、それが低温に置かれ、結露を起こした場合、外観上白く曇って見える、いわゆる曇化が生じることがあった。曇化が生じると光が伝送されにくく、すなわち伝送効率が低下する。これらは、通常、耐湿特性の低下現象とも呼ばれる。
【０００４】
一方、コアを被覆しているクラッドは、一般に屈折率の高いフッ素系樹脂から構成されており、このフッ素系樹脂は一般に水分透過性が低く、コアが吸湿することを遅らせることができる。しかしながら、実用上問題のない程度にコアの吸湿を抑えるには、フッ素系樹脂製のクラッドの厚みをかなり厚くする必要があり、その結果、光ファイバーのコストが高くなりかつ曲げ特性の劣化等の問題が生ずる。また、水分透過性の低い材料をクラッドの周囲に配置し、吸湿を抑制することも考えられるが、フッ素系樹脂以上に水分透過性の低い材料は硬くて曲げ特性に劣るか、又は透明性に欠け、特に側面発光型大口径プラスチック光ファイバーには不適当である。
【０００５】
そこで特許文献１では、コアとクラッドからなるプラスチック光ファイバーにおいて、（ｉ）ノルマルブチルメタクリレートモノマーと（ｉｉ）側鎖にヒドロキシル基を有するアクリレートもしくはメタクリレートである重合性ヒドロキシモノマーとの共重合体をコア材料として用い、共重合体に導入されたヒドロキシル基の作用によりコアの飽和吸湿量を高めることによって、光ファイバーの高温高湿下での耐湿特性を改善する方法を開示している。
【０００６】
この文献では、必要な耐湿性を達成するため、例えば６０℃、９５％ＲＨの条件では、ノルマルブチルメタクリレートモノマー１００重量部に対して重合性ヒドロキシモノマーを１７重量部以上添加し、また７０℃、９５％ＲＨの条件では、ノルマルブチルメタクリレートモノマー１００重量部に対して重合性ヒドロキシモノマーを４０重量部以上添加することが必要であるとされている。ところが、重合性ヒドロキシモノマーを多量（１０ｗｔ％以上）添加すると、得られるコアが着色してしまう。このような着色は、例えば、１０ｍ以上の長さの光ファイバーにおいて、コアの一端からコア内部を目視で観察すると、他端からコアに入射（導入）された光が白色光であっても着色した光として見えてしまう現象である。このような着色現象が顕著な場合は、特に、装飾・照明分野においては実使用上の問題となってしまい、長さが必要な用途、例えば１０ｍ以上の光ファイバーの用途においては不適当である。
【０００７】
また、特許文献２では、コアとクラッドからなる光伝送チューブにおいて、（ｉ）アクリル酸及びメタクリル酸並びにこれらの低級アルコールエステルから選ばれるモノマーと（ｉｉ）式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ１）ＣＯＯＲ２（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２は炭素数８〜２０のアルキル基を表す）で示されるモノマーとの共重合体をコアとして用いることにより、光伝送チューブの可撓性及び光透過性を優れたものとし、さらにこの重合体にリン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸エステル、グリコール類及びグリコール（メタ）アクリレート類から選ばれる１種以上をブレンドすることにより、コアの吸湿特性を改善することが記載されている。
【０００８】
しかし、グリコール（メタ）アクリレートは側鎖にヒドロキシル基を有するアクリレートもしくはメタクリレートであり、上記の重合性ヒドロキシモノマーに相当し、多量に含有させるとコアが着色してしまう。また、その他の低分子化合物は耐湿特性の向上効果が小さく、多量に添加しないと十分な耐湿効果が得られないが、十分な耐湿効果が得られるほど多量に含有させると、コアが柔らかくなりすぎ、コアの断面から流れ出る等、施行時のハンドリング上問題となってしまう。
【０００９】
さらに特許文献３では、コアの耐湿特性がコアを構成する材料のガラス転移温度（Ｔｇ）が高いほど向上すること、及びコアの吸湿速度がコア径に比例することを利用し、（ｉ）コアの着色が問題にならない程度（１０ｗｔ％未満）に重合性ヒドロキシモノマーを添加し、コアを構成する材料のＴｇとコア径を式、１１７／Ｒ＋２３＜Ｔｇ＜１０５０／Ｒ２＋３９（式中、Ｒはコアの長さ方向と直交する方向の最小寸法（ｍｍ）、Ｔｇの単位は℃である）の所定の関係を満たすように調整することによって、光ファイバーの耐湿性と柔軟性を低下させることなく、耐着色性を改善することを開示している。
【００１０】
この光ファイバーは、６０℃、９０％ＲＨという環境下においては５週間以上の耐湿特性を示し、通常の環境下ではこの耐湿特性で実用上十分であるが、高温高湿環境下（例えば８０℃の水中）における用途においては、さらに耐湿特性が高い光ファイバーが必要になる。本願発明者が検討した結果、このような高温高湿環境下の場合、コアのＴｇを上記式の上限まで高めても耐湿特性を十分に高めることが困難であり、さらに重合性ヒドロキシルモノマーの添加量を高める必要があるが、上記のように、重合性ヒドロキシルモノマーの添加量を１０ｗｔ％以上にすると、着色の問題が発生してしまう。
【００１１】
【特許文献１】
特開昭６４−１５７０７号公報（第１〜３頁）
【特許文献２】
特開平８−２４０７２７号公報（第２〜４頁）
【特許文献３】
特開２００１−２０１６４３号公報（第２〜７頁、表１）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、耐湿特性と柔軟性とを低下させることなく、耐着色性（上記のように着色しない性質）がよりいっそう改善され、高温高湿環境下において実用上問題のない光ファイバーを提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、長さ方向の一端から入射された光を他端に向けて伝送可能なコアとこのコアの外周を被覆する管状のフッ素系樹脂製のクラッドとからなる光ファイバーにおいて、前記コアは、分子内にヒドロキシル基を有する重合性ヒドロキシモノマーを含有する重合性原料の重合体（Ａ）とリン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸エステルより選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）との混合物を含んでなり、
前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量は、コアを構成する材料の総質量に対して８〜２５質量％であり、かつ前記化合物（Ｂ）の含有量は、コアを構成する材料の総質量に対して
（１）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が８質量％以上１５質量％未満のとき、８〜１４質量％、
（２）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が１５質量％以上２０質量％未満のとき、１〜１４質量％、
（３）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が２０質量％以上２５質量％未満のとき、８〜１４質量％、
のいずれかの関係を満たすものであることを特徴とする光ファイバーを提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の光ファイバーは、中空管状のクラッドの中空部にコア材料を充填してなるものである。クラッドを形成する材料は従来より用いられているフッ素系樹脂を用いることができ、具体的にはポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデンと四フッ化エチレンあるいは六フッ化プロピレンの共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体（ＥＴＦＥ）等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない限り、このクラッドに添加剤を加えてもよい。この添加剤としては、可塑剤、界面活性剤、硬化剤、白色顔料等のフィラー、染料等の着色剤、安定剤等が挙げられる。
【００１５】
このクラッドの肉厚は、通常０．０１〜２ｍｍ、好ましくは０．０５〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．２〜１ｍｍである。肉厚が薄すぎると耐湿特性が低下するおそれがあり、反対に厚すぎると柔軟性が低下するおそれがある。クラッドの内径はコアの直径の設計値に合せて決定することができ、通常２〜２０ｍｍ、好ましくは５〜１８ｍｍである。また、クラッドの長さは通常光ファイバーの長さと同じであり、通常１〜２００ｍ、好ましくは５〜１２０ｍである。
【００１６】
コアを形成する材料は、分子内にヒドロキシル基を有する重合性ヒドロキシモノマーを含有する重合性原料の重合体（Ａ）とリン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸エステルより選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）との混合物である。
【００１７】
分子内にヒドロキシル基を有する重合性ヒドロキシモノマーとしては、ヒドロキシアクリルモノマー又はヒドロキシメタクリルモノマーを用いることができ、具体的にはメタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、ジエチレングリコールモノメタクリレート、ジエチレングリコールモノアクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリレート、トリエチレングリコールモノアクリレート等を挙げることができる。この重合性ヒドロキシモノマーの含有量は、コアを構成する材料の総質量、すなわち重合性原料の重合体（Ａ）と化合物（Ｂ）の総質量を基準として８〜２５質量％、好ましくは１０〜２０質量％である。
【００１８】
コアを形成する重合性原料としては、光透過性及び可撓性を有するポリマーを形成する重合性モノマーを用いることができ、例えばアクリルモノマー混合物を用いることができる。アクリルモノマー混合物は通常、上記の分子内にヒドロキシル基を有する重合性ヒドロキシモノマーと、分子内にヒドロキシル基を有しないアクリルモノマーとを含んでいる。ここで、アクリルモノマーとしては、各種のメタクリレートとアクリレートを使用することができる。
【００１９】
従って、重合性ヒドロキシモノマー以外の重合性原料としては、分子内にヒドロキシル基を有しないアクリルモノマー、例えばヒドロキシル基を含有しないメタクリル酸エステル（メタクリレート）及びヒドロキシル基を含有しないアクリル酸エステル（アクリレート）を用いることができる。ヒドロキシル基を含有しないメタクリル酸エステル（メタクリレート）としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸イソボルニル、メタクリル酸イソステアリルなどが挙げられ、ヒドロキシル基を含有しないアクリル酸エステル（アクリレート）としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸イソボルニル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソミリスチル、アクリル酸イソステアリルなどを挙げることができる。
【００２０】
一般的にメタクリル酸エステルはアクリル酸エステルに比べ重合速度が低いため、重合がコントロールしやすい。また、メタクリル酸エステルの中で、コアの着色が少ないモノマーとして、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ステアリル等が好適である。
【００２１】
本発明において好適に使用される重合性原料の例としては、（１）メタクリル酸２−ヒドロキシエチルとメタクリル酸ｎ−ブチルの混合物、（２）ジメタクリル酸トリエチレングリコール等が挙げられる。
【００２２】
本発明においては、この重合性原料の重合体（Ａ）にリン酸エステル、芳香族カルボン酸エステル、脂肪族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸エステルより選ばれる１種以上の化合物（Ｂ）を添加することを特徴としている。
【００２３】
リン酸エステルとしては、下式
【化１】
2004101928.tif 000002
（上式中、Ｒ３は互いに同一のもしくは異なる炭素数１〜１７の非置換又は置換一価炭化水素基であり、好適には炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、炭素数６〜１８のアリール基、ハロゲンもしくは水酸基置換アリール基である）
で示されるものが好ましく、例えばトリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリプロピルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリオクチルホスフェート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等が挙げられる。
【００２４】
芳香族カルボン酸エステルとしては、下式
【化２】
2004101928.tif 000003
（上式中、Ｒ４は炭素数１〜１２のアルキル基を表す）
で示されるフタル酸エステルが好ましく、例えばジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート等が挙げられる。
【００２５】
脂肪族カルボン酸としては、炭素数２〜１６のモノカルボン酸が好ましく、例えば酢酸、プロピオン酸、ｎ−酪酸、イソ酪酸、ｎ−バレリアン酸、トリメチル酢酸、カプロン酸、ｎ−ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸等が挙げられる。
【００２６】
脂肪族カルボン酸エステルとしては、上記モノカルボン酸と炭素数１〜１６の一価アルコールとのエステル、及び下式
【化３】
2004101928.tif 000004
（上式中、Ｒ５は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、ｎは１〜１０である）
で示されるジカルボン酸エステルが好ましい。このジカルボン酸エステルとしては、ジブチルアジペート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート、ジブチルヒバケート、ジ−２−エチルヘキシルセバケート等が挙げられる。
【００２７】
これらの化合物（Ｂ）は上記の化合物から選ばれる１種を単独で用いても、又は２種以上を混合して用いてもよい。この化合物（Ｂ）の添加量は、コア材料中の重合性ヒドロキシルモノマーの含有量に応じて決まり、具体的にはコアを構成する材料の総質量に対して
（１）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が８質量％以上１５質量％未満のとき、８〜１４質量％、
（２）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が１５質量％以上２０質量％未満のとき、１〜１４質量％、
（３）前記重合性ヒドロキシモノマーの含有量が２０質量％以上２５質量％未満のとき、８〜１４質量％、
のいずれかの関係を満たす量である。
【００２８】
このような関係を満たす量の（Ｂ）をコア中に含有させることにより、コアの可撓性、耐着色性を低下させることなく、耐湿特性を向上させることができる。これは、重合性ヒドロキシモノマーによる着色が、重合性原料中のメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル等の重合体との相分離現象に起因し、適量の化合物（Ｂ）を含有させることによってメタクリル酸エステルとアクリル酸エステル等の重合体との相溶性が改善され、着色がなくなるものと考えられる。しかし、適量以上の化合物（Ｂ）を添加すると、この化合物（Ｂ）自身が相分離しやすくなり、特に５℃程度の低温下において相分離による光不透過の現象をおこしてしまう。従って、重合性ヒドロキシモノマーの含有量に従って、上記のような化合物（Ｂ）の適量範囲が決定されるものと考えられる。
【００２９】
この化合物（Ｂ）を重合体（Ａ）に混合するのは、重合性原料を重合させて重合体（Ａ）を製造する際に重合系に添加することが、化合物（Ｂ）を均一に分散させることができるため好ましい。
【００３０】
なお、この重合性原料の重合法は特に制限されないが、一般的には、重合系に重合開始剤を添加し、５０〜１２０℃で１〜２０時間重合させる方法を採用することができる。この重合開始剤としては、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジミリスチルパーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシ（２−エチルヘキサノエート）、クミルパーオキシオクトエート等の有機過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。この重合開始剤の量は、重合性原料全体に対して、通常０．０１〜３質量％、好ましくは０．１〜１質量％である。
【００３１】
また、コアの耐熱性を高め、かつ耐湿特性を高める効果を助けるため、コアを構成する重合体は架橋されていることが好ましい。重合体が架橋構造をとることによって、例えば７０℃以上の高温下におけるコアの端部の変形もしくは流動が効果的に防止される。また、コアにおける水分浸透速度を低下させるようにも作用する。
【００３２】
この架橋は、架橋剤を用いることによって形成される。架橋剤としては、ジアリルフタレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等の多官能性モノマーが挙げられる。この架橋剤の量は、重合性原料全体に対して、通常０．０１〜５ｗｔ％、好ましくは０．１〜４．５ｗｔ％、より好ましくは０．５〜４ｗｔ％である。架橋剤の量が少なすぎると、耐熱性等の効果が得られるほどの架橋度を達成することができず、一方架橋剤の量が多すぎると、柔軟性を損なうおそれがある。
【００３３】
これらの材料から形成されるコアの寸法は通常クラッドと同じであり、直径は、２〜２０ｍｍ、好ましくは５〜１８ｍｍであり、長さは１〜２００ｍ、好ましくは５〜１２０ｍである。また、コアの直径方向の断面は、通常は楕円形又は略楕円形であるが、他の形状であってもよい。
【００３４】
本発明の光ファイバーは、通常、長さ方向に延在するチューブ状クラッド内に重合性原料を充填し、クラッド内で重合させて、クラッドで被覆された重合体からなるコアを形成することにより製造する。好適な製造方法の１例について、以下に説明する。
【００３５】
まず、クラッド（クラッドチューブ）を用意する。通常、クラッドは、押出成型法にて、所定の肉厚、内径、長さ等の寸法を有するように形成する。
【００３６】
こうして形成したクラッドは、通常、繰出し装置にセットされる。繰出し装置にセットされたクラッドは、通常、巻取り装置が駆動することによって巻き取られる。この様な繰出し装置と巻取り装置とを組合わせて使用し、長さ方向に連続したクラッドを、所定の搬送速度で、繰出し装置と巻取り装置との間に配置した、加熱槽（加熱用の媒体を満たした槽、たとえば加熱水槽）内に搬送し、加熱槽を通過させる。
【００３７】
通常、加熱槽の容器は、クラッドが貫通可能な２つの開口部を、クラッド搬入端（繰出し装置側）と、クラッド搬出端（巻取り装置側）とに備える。また、容器の長さ方向の一端にのみ開口部を有するものを用いることもできる。この場合、たとえば、容器を略鉛直方向に沿って配置し、容器の１つの開口部が鉛直方向の上方に向く様にする。開口部からクラッドの封止端を中に入れ、容器の底（鉛直方向の下の部分）に近いところで方向を反転させ、封止端が再び開口部から外に出てくる様に、クラッドを搬送する。この様にして原料充填クラッドを加熱用媒体に浸し、コアの形成（重合）が完了した後、開口部から光ファイバーを取り出す。
【００３８】
重合性原料（化合物（Ｂ）を含む）は、通常は加圧しながらクラッド内に充填される。この場合、通常、クラッドの長さ方向の一端側を封止しておき、クラッドの他端から原料を加圧充填する。クラッドの封止は、たとえば、金属製の栓やバルブを、クラッド一端の開口部に嵌めて行うことができる。一方、クラッドの他端の開口部から原料を充填するには、通常、クラッドの他端の開口部を原料タンク内の原料（通常液状）と接触させ、タンク内を陽圧に保つことにより、連続的に原料をクラッド内に加圧充填する。
【００３９】
上記の様にして、加熱槽内に搬送されたクラッド内で、原料の熱重合を開始し、完了させて、クラッドと密着したコアを含んでなる光ファイバーを製造する。
【００４０】
加熱槽の温度は、通常３５〜９０℃、好適には４０〜８５℃である。また、原料充填クラッドを、加熱槽内に滞留させる時間（滞留時間）も特に限定されないが、通常１０分〜５時間、好適には１５分〜３時間である。また、製造に用いられるクラッドの長さは、通常１０ｍ〜３，０００ｍ、好適には２０ｍ〜２，０００ｍである。クラッドの弾性係数は、通常１０〜７００ＭＰａ、好適には２０〜６００ＭＰａである。なお、ここで言うクラッドの弾性係数は、加熱温度における値である。
【００４１】
本発明による光ファイバーは、たとえば、光源から離れた場所での照明装置、イルミネーション、広告看板、可変表示体、道路標識等に有用に使用できる発光装置などの構成部品として使用できる。すなわち、本発明による光ファイバーは、コアの一端から内部に導入した光を、他端から出射する末端発光モードや、コアの側面（または周面）から出射（漏光）させる側面発光モードにおいて、有効に使用できる。光源としては、キセノンランプ、ハロゲンランプ、フラッシュランプ等の高輝度ランプを有利に使用できる。ランプの消費電力は、通常１０〜５００Ｗである。
【００４２】
【実施例】
光ファイバーの製造
クラッドの材料として、三井デュポン（株）社製テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン（品番）ＦＥＰ１００Ｊを用い、Φ５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２６の押出し機でクラッドを成型した。なお、クラッド内径は、光ファイバーの仕上がり（コアの重合完了、クラッドの密着完了）時のコア径（コアＲ）が９ｍｍ、仕上がり肉厚が０．３ｍｍとなるように設定した。成形したクラッドチューブの中に、表１に示される配合の重合性原料に、開始剤としてラウロイルパーオキサイドを、重合性原料に対し０．７ｗｔ％加えたものを注入し、クラッド内で原料を重合させ、それぞれの光ファイバーを得た。
【００４３】
光ファイバーの評価
（１）４７５ｎｍの波長の光の減衰率
各例の光ファイバーを長さ８ｍに切断し、一方の端を光源（浜松ホトニクス株式会社製１５０ワットキセノンランプ、Ｌ２２７４）に接続し、もう一方の端を積分球に挿入した。この積分球には瞬間マルチ測光システム（大塚電子株式会社製、ＭＣＰＤ２０００）が接続されており、光ファイバーの端部から出射される各波長の強度（スペクトル強度）を測定することができる。まず、光ファイバーの８ｍの端面から出射されるスペクトル強度を測定し、次に光源に接続したまま、光源側の端面から６ｍの長さで光ファイバーを切断し、同様に光ファイバーの６ｍの端面から出射されるスペクトル強度を測定した。同様の手順で４ｍ、２ｍの長さの端面における光強度の値から、以下の式を用いて、統計的手法によって４７５ｎｍの波長の光の減衰率（％／ｍ）を計算した。
スペクトル強度∝（１００％−減衰率（％／ｍ）ｘ
（上式中、ｘは光ファイバーの長さ（ｍ）である）
【００４４】
４７５ｎｍの波長の光の減衰率が高いことは青い光が透過しにくいことを意味する。従って、光ファイバーの長さが長くなるにつれて、白色光のうち青色成分が減少し、補色である黄色成分が目立つようになる。その結果、光源から遠く離れるにつれて光ファイバーが黄色く着色して見えることになる。特に長さが１０ｍ以上の光ファイバーの着色については、４７５ｎｍの波長の光の減衰率が５％／ｍ以下である必要がある。従って表１において、４７５ｎｍの波長の光の減衰率が５％／ｍ以下である場合を良好とした。
【００４５】
（２）耐湿特性の評価
各例において、以下のようにして評価サンプルを作製した。まず、コア径９ｍｍ、クラッドの厚みが０．３ｍｍ、長さ３０ｃｍの光ファイバーの両端を、この両端面が露出しないようにするため、樹脂製の蓋を用いて封止した。この蓋は、光ファイバーの外径、すなわちクラッドの外径と同じ口径のアクリル樹脂製のロッドと、光ファイバーの外径と同じ内径のテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン樹脂からなる熱収縮チューブとを組み合わせて成形したものである。各サンプルを８０℃の水中に所定時間保管した。その後、２０℃の恒温槽内に３時間放置し、コアが白く曇った場合、耐湿特性がＮＧであると判定し、その保管期間の値（長さ）をもって耐湿特性の評価値とした。一方、コアが白く曇らず、耐湿特性がＯＫであると判定された場合、保管期間を延ばし、コアが白く曇るまで同様の評価を繰り返した。本発明では、８０℃の水中での光不透過を起こすまでの保管期間が３週間以上のものを良好とした。
【００４６】
（３）５℃における光の透過性
各例において、コア径９ｍｍ、クラッドの厚みが０．３ｍｍ、長さ３０ｃｍの光ファイバーを５℃の恒温槽に２週間放置し、光の透過性を目視により確認した。コアが相分離により白く濁った場合、光はほとんど透過しなくなる。このとき、５℃での光透過性は不良と判定した。コアの相分離が起こらないときは光の透過性に変化はなく、光透過性は良好と判定した。
【００４７】
【表１】
2004101928.tif 000005
【００４８】
上記の表１に示す各例の評価結果に示されるように、本発明の光ファイバーは、耐着色性及び耐湿特性において優れていた。
【００４９】
【発明の効果】
本発明の光ファイバーは、十分な耐着色性、可撓性を示し、かつ高温高湿下においても実用上問題のない耐湿特性を有する。