(57)【要約】【課題】ヘアスタイルを良好に固定し、同時に太陽光線を十分に遮蔽し良好な化粧品特性を与える、化粧品組成物の提供。【解決手段】 化粧品用に許容される媒体中に、少なくとも１つのシリコーン／アクリル酸コポリマーと少なくとも１つの光保護剤を含む化粧品組成物であって、シリコーン／アクリル酸コポリマーは、オキシアルキレン基を含む少なくとも１つのシリコーン誘導体（ｂ）存在下での、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（ａ）のラジカル媒介重合により、得られるものである化粧品組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品用に許容される媒体中に、少なくとも１つのシリコーン／アクリル酸コポリマーと少なくとも１つの光保護剤を含む化粧品組成物であって、−シリコーン／アクリル酸コポリマーは、オキシアルキレン基を含む少なくとも１つのシリコーン誘導体（ｂ）存在下での、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（ａ）のラジカル媒介重合により、得られるものである化粧品組成物。
【請求項２】
モノマー（ａ）は式（Ｉａ）：
【化１】
2004323535.tif 000029
式中、ＸはＯＨ、ＯＭ、ＯＲ8、ＮＨ2、ＮＨＲ8およびＮ（Ｒ8）2を含む群から選ばれるものであり；ＭはＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、ＮＨ4+、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム、およびテトラアルキルアンモニウムから選ばれるカチオンであり；Ｒ8基は同一または異なっていてよく、水素、直鎖又は分枝のＣ1からＣ40アルキル基、モノ又はポリヒドロキシル化されたＣ1からＣ40アルキル基であって、任意に１つ以上のアルコキシ、アミノ又はカルボキシル基で置換されたもの、ヒドロキシル化ポリエーテル、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル及びエトキシプロピル基を含む群から選ばれるものであり、Ｒ7及びＲ6は、互いに独立して、水素、直鎖又は分枝Ｃ1からＣ8アルキル基、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシ、及び２−エトキシエチル基およびＣＮ、ＣＯＯＨ及びＣＯＯＭ基を含む群から選ばれるものである、に相当するものであることを特徴とする請求項１記載の化粧品組成物。
【請求項３】
シリコーン誘導体（ｂ）が以下の式（Ｉ）に相当するものであり、
【化２】
2004323535.tif 000030
式（Ｉ）中、Ｒ2はＣＨ3及び以下の基から選ばれるものであり、
【化３】
2004323535.tif 000031
Ｒ3はＣＨ3及びＲ2基から選ばれるものであり、Ｒ4は水素、ＣＨ3及び以下の基から選ばれるものであり、
【化４】
2004323535.tif 000032
【化５】
2004323535.tif 000033
Ｒ6は、アミノ、カルボキシル、又はスルホン酸基を含むことができる、有機Ｃ1からＣ40基であり、Ｃが０のときＲ6は無機酸のアニオンであり、Ｒ1は同一または異なってよく、かつＣ1からＣ20までの脂肪族炭化水素、Ｃ3からＣ20までの脂肪族又は環状脂肪族炭化水素から選ばれるものであり、Ｒ5基は以下の式に相当するものであり、
【化６】
2004323535.tif 000034
ｎは１と６の間の整数であり、ｘ及びｙは、ポリシロキサンの分子量が３００から３０，０００の間となるように選ばれる整数であり、ａ及びｂは０から５０の間の整数であり、ｃは０または１である、ことを特徴とする請求項１記載の化粧品組成物。
【請求項４】
モノマー（ａ）はＣ1からＣ40までのビニル及びアリルエステル、直鎖Ｃ3からＣ40カルボン酸又はＣ3からＣ40の環状カルボン酸、ハロゲン化ビニル又はハロゲン化アリル、ビニルラクタム、好ましくはビニルピロリドン及びビニルカプロラクタム、ビニル又はアリル基で置換された複素環式化合物、好ましくはビニルピリジン、ビニルオキサゾリン、及びアリルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、ジアリルアミン、塩化ビニリデン、炭素ベース不飽和化合物、例えばスチレン又はイソプレン、及びエピクロロヒドリンで４級化されたアクリル酸誘導体又はメタクリル酸誘導体から選ばれるものであることを特徴とする請求項１記載の化粧品組成物。
【請求項５】
モノマー（ａ）は、アクリル酸、メアクリル酸及びエタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、及びアクリル酸デシル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、及びメタクリル酸デシル；エタクリル酸メチル、エタクリル酸エチル、エタクリル酸プロピル、エタクリル酸ｎ−ブチル、エタクリル酸イソブチル、エタクリル酸ｔ−ブチル、エタクリル酸２−エチルヘキシル、及びエタクリル酸デシル；アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル；メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル；アクリル酸２−ジヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル；メタクリル酸２−ヒドロキシエチル；エタクリル酸２−ヒドロキシエチル；アクリル酸２−メトキシエチル；メタクリル酸２−エトキシエチル；エタクリル酸２−エトキシエチル；メタクリル酸ヒドロキシプロピル；モノアクリル酸グリセリル；モノメタクリル酸グリセリル；ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、不飽和スルホン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−アクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、１−ビニルイミダゾール、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸及びそのモノエステル、クロトン酸、イタコン酸、ビニルエーテル、ビニルホルムアミド、ビニルアミン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレン、スルホン酸スチリル及びアリルアルコール、及びそれらの混合物を含む群から選ばれるものであることを特徴とする請求項１記載の化粧品組成物。
【請求項６】
シリコーン誘導体（ｂ）がジメチコンコポリオール及びシリコーン界面活性剤から選ばれることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか１項記載の化粧品組成物。
【請求項７】
重量相対比で、０．１〜２０％のシリコーン／アクリル酸コポリマー、及びより好ましくはこのポリマーを０．５から１０％含有することを特徴とする請求項１ないし６のいずれか１項記載の化粧品組成物。
【請求項８】
光保護剤が（１）ジベンゾイルメタン誘導体；
（２）以下の式（Ｉ）のＵＶ−Ａ−活性遮蔽剤：
【化７】
2004323535.tif 000035
式中、Ｒ7及びＲ9は、同一又は異なっていてもよく、水素、ハロゲン、ＯＨ基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルコキシ基またはＨＳＯ3基を表し、Ｒ10は水素又はＨＳＯ3を表し；Ｒ8はヒドロキシル；ＯＲ11基、Ｒ11は飽和又は不飽和、直鎖又は分枝Ｃ1−Ｃ10アルキル基；あるいは以下の構造の基を表し：
【化８】
2004323535.tif 000036
式中Ｒ12は水素又はＨＳＯ3を表し；あるいは以下の式の基：
【化９】
2004323535.tif 000037
あるいは以下の式の基：
【化１０】
2004323535.tif 000038
式中Ｚは酸素原子又は−ＮＨ−基を表し；Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、及びＲ16は、同一又は異なっていてもよく、水素、ハロゲン、ＯＨ基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルコキシ基またはＨＳＯ3基を表し、（３）以下の式（II）のベンズイミダゾール又はベンズオキサゾールのタイプのＵＶ−Ａ−活性遮蔽剤：
【化１１】
2004323535.tif 000039
式中、Ｗは酸素原子又は−ＮＨ−基、Ｒ17は水素又はＨＳＯ3；Ｒ18は、約１から１０の炭素原子を含有する直鎖又は分枝アルコキシ基、又は以下の式の基：
【化１２】
2004323535.tif 000040
式中、Ｙは酸素原子又は−ＮＨ−基およびＲ19は水素又はＨＳＯ3を表し；Ｒ19は水素又はＨＳＯ3を表し；
（４）以下の式（III）等のベンゾフェノン誘導体：
【化１３】
2004323535.tif 000041
式中、Ｒ20は水素又は飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基；Ｒ21及びＲ22は、同一又は異なっていてもよく、水素、ハロゲン、ＯＨ基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基；飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルコキシ基またはＨＳＯ3基を表し、Ｒ23は水素、ハロゲン、ＯＨ；飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基、又は飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルコキシ基を表し、Ｒ24はＯＨ、水素原子、又は飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基を表し、（５）ベンゾフェノン基を含有するシラン誘導体又はポリオルガノシロキサン；
（６）アントラニル酸塩；
（７）ベンゾトリアゾール及びベンゾトリアゾールシリコーン；
（８）それらの混合物から選ばれることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項記載の化粧品組成物。
【請求項９】
光保護剤が桂皮酸誘導体、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、トリアジン誘導体及び特に２，４，６−トリス［ｐ−（２−エチルヘキシル−１−アシカルボニル）］アニリノ−１，３，５−トリアジン、サリチル酸塩、特にサリチル酸メチル又はサリチル酸オクチル、パラアミノ安息香酸塩、またはパラジメチルアミノ安息香酸塩、２−シアノ−３，３−ジフェニル−アクリル酸アルキル及び酸化金属ナノ顔料、又はそれらの混合物から選ばれることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項記載の化粧品組成物。
【請求項１０】
光保護剤が３，４’−メチル−ベンジリデン樟脳、３−ベンジリデン樟脳、３，４’−トリメチルアンモニウムメチル硫酸ベンジリデン樟脳、及び３−（４’−スルホベンジリデン）樟脳及びその塩から選ばれることを特徴とする請求項１ないし７のいずれか１項記載の化粧品組成物。
【請求項１１】
さらに、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、及び両性界面活性剤、香料、保存料、タンパク質、ビタミン、本発明のポリマー以外のポリマー、及び植物、鉱物又は合成油から選ばれる少なくとも１つの添加剤を含むことを特徴とする請求項１ないし１０のいずれか１項記載の化粧品組成物。
【請求項１２】
請求項１ないし１１のいずれか１項記載の組成物を使用することを特徴とするヘアスタイルの保持又は形成方法。
【請求項１３】
化粧品、特にヘア製品の製造のための、請求項１ないし１１のいずれか１項記載の組成物の使用。
【請求項１４】
皮膚、爪、唇、髪、眉毛、及び睫毛のための、請求項１ないし１１のいずれか１項記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、少なくとも１つのシリコーン／アクリル酸コポリマーと少なくとも１つの光保護剤を含む化粧品組成物に関する。本発明はまた、化粧方法、特に、上記組成物を用いてヘアスタイルを固定する及び／又は保持する方法に関し、この組成物の、特にヘアスタイルの保持及び／又は形成を意図した化粧品調製物の製造のための使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
本発明において、「光保護剤」という用語は、一般的には、それ自体知られており、それ自体知られているＵＶ−Ａ及び／又はＵＶ−Ｂ放射の吸収の及び／又は反射の及び／又は散乱のメカニズムにより、上記放射と化合物が適用された髪表面の接触を防止、少なくとも制限することができる、いかなる化合物又は化合物の組み合わせも表すことを意図されている。換言すれば、これらの化合物はＵＶ吸収光保護有機遮蔽剤、又はＵＶ散乱及び／又はＵＶ反射無機（ナノ）顔料、それらの混合物であることができる。
【０００３】
ヘア製品、特に、化粧品市場で最も広く普及している、ヘアスタイルの保持及び／又は形成を意図したもののの中で、特に目立つものは、本質的に溶液、通常アルコール又は水溶液と、１つ以上の物質からなるスプレー組成物かもしれない。組成物がヘアスタイルの固定及び／又は保持を意図されるとき、これらの原料は一般的にポリマー樹脂であり、それらの機能は毛髪の間の溶接を形成することであり、これらは固定原料としても知られており、種々の化粧品アジュバントと混合される。これらの組成物は一般的に、噴射剤によって加圧下に置かれた適当なエアゾール容器中、又はポンプディスペンサーボトル中に包装される。
【０００４】
一般的に、髪のブロー乾燥またはセッティングの前にぬれたヘアに適用されるヘアゲル及びヘアムースが知られている。ついで乾燥またはブロー乾燥操作が、ヘアスタイルの形付けと固定のために行なわれる。これらのゲル又はムースは、ポリマー樹脂を含むこともできる。
【０００５】
波長が２８０ｎｍと４００ｎｍの間の光の放射は、人が長くこの放射を受けたとき髪にダメージを与えることが知られている。特に波長が２８０ｎｍと３２０ｎｍの間の光線は、ＵＶ−ｂ線として知られており、髪をもろくし、その種々の構成成分、特にケラチンを分解する。ＵＶ−Ａ線は、波長が３２０ｎｍと４００ｎｍの間であり、それ自体が髪の天然の色、特に淡い髪の色を変化させることができる。ＵＶ−Ａ線はまた髪の柔軟性を失わせ、特に先端において乾燥したもろい髪にする。
【０００６】
ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂ線を遮蔽することができる光保護剤を含む髪の組成物は、すでに提案されている。しかしながら、これらの髪用組成物は、髪に固定される光保護剤の量が少なすぎるので、完全には満足できるものではない。このため、髪への髪用組成物の適用後に、実際に得られる保護は、期待される保護には遠く及ばないものである。さらに、最初に髪に固定される光保護剤は、人に適当な長期間持続する保護を当たるにはほど長くは保持されない。髪はこうして、髪への髪用組成物の適用後短時間で、自然の太陽照射、即ち有害なＵＶ−ＡとＵＶ−Ｂを含む照射を受ける。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
このように、特にヘアスタイルの保持及び／又は固定のための、上記欠点を有しておらず、特にヘアスタイルを良好に固定し、同時に太陽光線を十分に遮蔽し良好な化粧品特性を与える、化粧品組成物を見出す必要がある。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
出願人は、驚くべきことにかつ意外なことに、ある種のシリコーン／アクリル酸コポリマーを光保護剤と組み合わせたときに、上記要求を満たす化粧品組成物が得られることを発見した。本発明の主題は、化粧品に許容される媒体中に少なくとも１つのシリコーン／アクリル酸コポリマーと少なくとも１つの光保護剤を含む化粧品組成物であって、−シリコーン／アクリル酸コポリマーは、オキシアルキレン基を含む少なくとも１つのシリコーン誘導体（ｂ）存在下での、少なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー（ａ）のラジカル媒介重合により、得られるものである。本発明の別の主題は、髪の化粧方法に関し、特に上記組成物を用いてヘアスタイルの固定及び／又は保持の方法に関する。さらに本発明の別の主題は、特にヘアスタイルを保持及び／又は形成するために意図した髪用化粧調整物の製造のための、この組成物の使用に関する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明により特に目的とされたシリコーン／アクリル酸コポリマーは、国際特許出願ＷＯ９９／０４７５０に記載されたものである。特に、ＢＡＳＦによりLuviflex Silkの名で市販されているコポリマーが好ましい。このポリマーは、ｔｅｒｔ−ブチルアクリル酸／メタクリル酸及びシリコーンコポリオールのグラフト化コポリマーである。
【００１０】
好ましくは、モノマー（ａ）は式（Ｉａ）：
【化１】
2004323535.tif 000002
【００１１】
式中、ＸはＯＨ、ＯＭ、ＯＲ8、ＮＨ2、ＮＨＲ8およびＮ（Ｒ8）2を含む群から選ばれるものであり；ＭはＮａ+、Ｋ+、Ｍｇ++、ＮＨ4+、アルキルアンモニウム、ジアルキルアンモニウム、トリアルキルアンモニウム、およびテトラアルキルアンモニウムから選ばれるカチオンであり；Ｒ8基は同一または異なって、水素、直鎖又は分枝のアルキル基、モノ又はポリヒドロキシル化Ｃ1からＣ40アルキル基、任意に１つ以上のアルコキシ、アミノ又はカルボキシル基、ヒドロキシル化ポリエーテル、及びＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、２−ヒドロキシエチル、２−メトキシエチル、２−エトキシエチル、ヒドロキシプロピル、メトキシプロピル及びエトキシプロピル基で置換され、を含む群から選ばれるものであり、Ｒ7及びＲ6は、各々独立して、水素、直鎖又は分枝のＣ1からＣ8アルキル基、メトキシ、エトキシ、２−ヒドロキシエトキシ、２−メトキシエトキシ、及び２−エトキシエチル基およびＣＮ、ＣＯＯＨ及びＣＯＯＭ基を含む群から選ばれるものである。
【００１２】
特に式（Ｉａ）のモノマー（ａ）は、アクリル酸およびその塩、エステル又はアミドである。エステルは、直鎖のＣ1からＣ40アルキル基の、分枝のＣ3からＣ40アルキル基の、又はＣ3からＣ40のカルボン酸アルコール、２から８のヒドロキシルを含む多機能アルコールの、例えばエチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセロール及び１，２，６−ヘキサントリオール、アミノアルコールのまたはアルコールエステルの、例えばメトキシメタノール及びエトキシエタノール、またはポリアルキレングリコールの誘導体であってもよい。
【００１３】
式（Ｉａ）のモノマー（ａ）はまた、アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル、メタクリル酸Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキル、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル−アクリルアミド、Ｎ−ジアルキルアミノアルキル−メタクリルアミドから選ばれることもでき、アミド基は不飽和、Ｎ−アルキル−又はＮ−アルキルアミノ−一置換又はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ−二置換されることができ、アルキル又はアルキルアミノ基はＣ1からＣ40の直鎖又はＣ3からＣ40の分枝カルボン酸単位由来のものである。
【００１４】
使用可能な式（Ｉａ）のモノマー（ａ）は、アクリル酸またはその塩、エステルまたはアミド由来の置換化合物であってもよい。例えばメタクリル酸、エタクリル酸及び３−シアノアクリル酸のものが挙げられる。特に適した他のモノマー（ａ）は、Ｃ1からＣ40までのビニル及びアリルエステル、直鎖Ｃ3からＣ40カルボン酸又はＣ3からＣ40の環状カルボン酸、ハロゲン化ビニル又はハロゲン化アリル、ビニルラクタム、好ましくはビニルピロリドン及びビニルカプロラクタム、ビニル又はアリル基で置換された複素環式化合物、好ましくはビニルピリジン、ビニルオキサゾリン、及びアリルピリジン、Ｎ−ビニルイミダゾール、ジアリルアミン、塩化ビニリデン、炭素ベース不飽和化合物、例えばスチレン又はイソプレン、及びエピクロロヒドリンで４級化されたアクリル酸又はメタクリル酸誘導体である。
【００１５】
最後に挙げる他のモノマー（ａ）はＮ−ビニルイミダゾール、ジアリルアミン、塩化ビニリデン、炭素ベース不飽和化合物、例えばスチレン又はイソプレン、及びエピクロロヒドリンで４級化されたアクリル酸又はメタクリル酸誘導体である。
【００１６】
特に好ましいモノマー（ａ）は、アクリル酸、メタクリル酸及びエタクリル酸；アクリル酸メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、及びデシル；メタクリル酸メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、及びデシル；エタクリル酸メチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、及びデシル；アクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル；メタクリル酸２，３−ジヒドロキシプロピル；アクリル酸２−ジヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル；メタクリル酸２−ヒドロキシエチル；エタクリル酸２−ヒドロキシエチル；アクリル酸２−メトキシエチル；メタクリル酸２−エトキシエチル；エタクリル酸２−エトキシエチル；メタクリル酸ヒドロキシプロピル；モノアクリル酸グリセリル；モノメタクリル酸グリセリル；ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、不飽和スルホン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、エタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−エチル−アクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、１−ビニルイミダゾール、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸及びそのモノエステル、クロトン酸、イタコン酸、ビニルエーテル、ビニルホルムアミド、ビニルアミン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルフラン、スチレン、スルホン酸スチリル及びアリルアルコール、及びそれらの混合物である。
【００１７】
モノマー（ａ）はまたシリコーン又はフッ素原子又はこれに代えてチオ基も含むことができる。モノマー（ａ）は、酸性基を含む場合、水中の溶解度または分散度を所望のレベルに調整するように、部分的又は完全に中和されることができ、それは重合の前あるいは後で行なわれる。使用することができる中和に用いる薬剤は、炭酸ナトリウムなどのミネラルベース、及びアミノアルコール、例えばメタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール又はトリエタノールアミンアルコロアミン、リジンなどのジアミン、などの有機ベースである。モノマー（ａ）は、塩基性の窒素原子を含むとき４級化されることもできる。少なくとも２つのエチレン性二重結合を含む場合、モノマー（ａ）は部分的に架橋されていてもよい。
【００１８】
シリコーン誘導体（ｂ）は特に、ジメチコンコポリオールのＩＮＣＩ名またはシリコーン界面活性剤で知られている化合物である。例えば、Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔにより商品名Ａｂｉ（商標）で、Ｒｈｏｎｅ−ＰｏｕｌｅｎｃによりＡｌｋａｓｉ（商標）で、ＧｅｎｅｓｅｅによりシリコーンＰｏｌｙｏｌ Ｃｏｐｌｙｍｅ（商標）で、ＷａｃｋｅｒによりＢｅｓｉ（商標）で、ＯＳＩによりＳｉｌｗｅ（商標）で、又はＤｏｗ ＣｏｒｎｉｎｇによりＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ１９（商標）で市販されているものが挙げられる。
【００１９】
好ましいモノマー（ｂ）には、以下の式Ｉの構造を有するものがある。
【化２】
2004323535.tif 000003
【００２０】
式（Ｉ）中、Ｒ2はＣＨ3及び以下の基から選ばれるものであり、
【化３】
2004323535.tif 000004
【００２１】
Ｒ3はＣＨ3及びＲ2基から選ばれるものであり、Ｒ4は水素、ＣＨ3及び以下の基から選ばれるものであり、
【化４】
2004323535.tif 000005
【００２２】
【化５】
2004323535.tif 000006
【００２３】
Ｒ6は、アミノ、カルボキシル、又はスルホン酸基を含むことができる、有機Ｃ1からＣ40基であり、Ｃが０のときＲ6は無機酸のアニオンであり、Ｒ1は同一または異なっていてもよく、Ｃ1からＣ20までの脂肪族炭化水素、Ｃ3からＣ20の脂肪族又は環状脂肪族炭化水素から選ばれるものであり、Ｒ5基は以下の式に相当するものであり、
【００２４】
【化６】
2004323535.tif 000007
【００２５】
ｎは１と６の間の整数であり、ｘ及びｙは、ポリシロキサンの分子量が３００から３０，０００の間となるように選ばれる整数であり、ａ及びｂは０から５０の間の整数であり、ｃは０または１である。好ましいシリコーン誘導体（ｂ）の中には、以下の式Ｉの構造を有するものがある。
【００２６】
【化７】
2004323535.tif 000008
【００２７】
式（Ｉ）中、Ｒ2はＣＨ3及び以下の基
【化８】
2004323535.tif 000009
から選ばれるものであり、
【００２８】
Ｒ3はＣＨ3及びＲ2基から選ばれるものであり、Ｒ4は水素、ＣＨ3及び以下の基
【００２９】
【化９】
2004323535.tif 000010
【００３０】
【化１０】
2004323535.tif 000011
【００３１】
から選ばれるものであり、Ｒ6は、アミノ、カルボキシル、又はスルホン酸基を含むことができる、有機のＣ1からＣ40基であり、Ｃが０のときＲ6は無機酸のアニオンであり、Ｒ1は同一または異なっていてもよく、Ｃ1からＣ20までの脂肪族炭化水素、Ｃ3からＣ20の脂肪族又は環状脂肪族炭化水素から選ばれるものであり、Ｒ5基は以下の式に相当するものであり、
【００３２】
【化１１】
2004323535.tif 000012
【００３３】
ｎは１と６の間の整数であり、ｘ及びｙは、ポリシロキサンの分子量が３００から３０，０００の間となるように選ばれる整数であり、ａ及びｂは０から５０の間の整数であり、ｃは０または１である。
【００３４】
Ｒ1は、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル及びオクタデシル基、環状脂肪族基、特にシクロヘキシル基、芳香族基、特にフェニル又はナフチル基、および芳香族及び脂肪族基の混合物、例えばベンジル及びフェニルエチル、及びトリル及びキシリルから選ばれる。
【００３５】
好ましいＲ4基は、式−（ＣＯ）C−Ｒ6、Ｒ6は１から４の炭素原子を含み、さらにＮＨ2、ＣＯＯＨ及び／又はＳＯ3Ｈなどの付加的な基を含むことができる、アルキル、シクロアルキル又はアリールである、を有するものである。好ましいＲ6基は、Ｃ＝０であるものであり、リン酸塩または硫酸塩である。特に好ましいシリコーン誘導体（ｂ）は、以下の式を有するものである：
【００３６】
【化１２】
2004323535.tif 000013
【００３７】
コポリマー中の誘導体（ｂ）の相対比は、一般的には０．１から５０重量％及び好ましくは１から２０重量％である。好ましいコポリマーは、水溶性シリコーン／アクリル酸コポリマーまたは、その水中の分散度が、容量比５０／５０の水／エタノール混合物中で０．１ｇ／ｌを超える、好ましくは０．２ｇ／ｌを超える割合で溶解するようなものである。組成物は有利には、組成物の重量相対比で、０．１〜２０％のシリコーン／アクリル酸コポリマー、及びより好ましくは０．５から１０％を含有する。組成物は有利には、組成物の重量相対比で、０．１〜２０％の光保護剤、及びより好ましくは０．２から１０％を含有する。
【００３８】
本発明で使用可能なＵＶ−Ａ−活性有機遮蔽剤の中では以下のものが挙げられる。
（１）ジベンゾイルメタン誘導体；
（２）以下の式（Ｉ）のＵＶ−Ａ−活性遮蔽剤：
【００３９】
【化１３】
2004323535.tif 000014
【００４０】
式中、Ｒ7及びＲ9は、同一又は異なっていてもよく、水素、ハロゲン、ＯＨ基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルコキシ基またはＨＳＯ3基を表し、Ｒ10は水素又はＨＳＯ3を表し；Ｒ8はヒドロキシル；ＯＲ11基、Ｒ11は飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基；あるいは以下の構造の基を表し：
【００４１】
【化１４】
2004323535.tif 000015
【００４２】
式中Ｒ12は水素又はＨＳＯ3を表し；あるいは以下の式の基：
【００４３】
【化１５】
2004323535.tif 000016
【００４４】
あるいは以下の式の基：
【化１６】
2004323535.tif 000017
【００４５】
式中、Ｚは酸素原子又は−ＮＨ−基を表し；Ｒ13、Ｒ14、Ｒ15、及びＲ16は、同一又は異なっていてもよく、水素、ハロゲン、ＯＨ基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルコキシ基またはＨＳＯ3基を表し、（３）以下の式（II）のベンジイミダゾール又はベンゾキサゾールのタイプのＵＶ−Ａ−活性遮蔽剤：
【００４６】
【化１７】
2004323535.tif 000018
【００４７】
式中、Ｗは酸素原子又は−ＮＨ−基、Ｒ17は水素又はＨＳＯ3；Ｒ18は、約１から１０の炭素原子を含有する直鎖又は分枝のアルコキシ基、又は以下の式の基：
【００４８】
【化１８】
2004323535.tif 000019
【００４９】
式中、Ｙは酸素原子又は−ＮＨ−基およびＲ19は水素又はＨＳＯ3を表し；Ｒ19は水素又はＨＳＯ3を表し；
（４）以下の式（III）等のベンゾフェノン誘導体：
【００５０】
【化１９】
2004323535.tif 000020
【００５１】
式中、Ｒ20は水素又は飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基；Ｒ21及びＲ22は、同一又は異なっていてもよく、水素、ハロゲン、ＯＨ基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルコキシ基またはＨＳＯ3基を表し、Ｒ23は水素、ハロゲン、ＯＨ、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基、飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルコキシ基を表し、Ｒ24はＯＨ、水素原子、又は飽和又は不飽和の、直鎖又は分枝のＣ1−Ｃ10アルキル基を表し、（５）ベンゾフェノン基を含有するシラン誘導体又はポリオルガノシロキサン；
（６）アントラニル酸；
（７）ベンゾトリアゾール及びベンゾトリアゾールシリコーン；
（８）それらの混合物。
【００５２】
好ましく用いられるベンゾトリアゾール又はベンゾトリアゾール誘導体は、以下の式（Ｉ）のものである：
【００５３】
【化２０】
2004323535.tif 000021
【００５４】
式中Ａは水素原子又は二価の基−Ｌ−Ｗ−Ｙは、同一又は異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキル基、ハロゲン、Ｃ1−Ｃ10アルコキシ基またはスルホン基から選ばれ、後者の場合、同じ芳香核の２つの隣接するＹ基は共に、アリキリデン基が１又は２炭素原子を含有するアルキリデンジオキシ基を形成することができると理解されるが、ただしＡが水素以外のときアルキル基Ｙはスルホン基以外のものである；ｎは１，２、又は３；Ｌは以下の式（II）の二価基：
【００５５】
【化２１】
2004323535.tif 000022
【００５６】
式中ＸはＯ又はＮＨを表し、Ｚは水素又はＣ1−Ｃ4アルキル基を表し、ｎは０から３までの整数、ｍは０又は１、ｐは１から１０までの整数を表し、Ｗは以下の式（１）、（２）、又は（３）の基であり、
【００５７】
【化２２】
2004323535.tif 000023
【００５８】
【化２３】
2004323535.tif 000024
【００５９】
又は−Ｓｉ（Ｒ）3 （３）
式中、Ｒは同一又は異なっていてもよく、Ｃ1−Ｃ10アルキル、フェニル及び３，３，３−トリフルオロプロピル基から選ばれ、数に関してＲ基の少なくとも８０％がメチルである、Ｂは同一又は異なっていてもよく、Ｒ基及び以下の式のＶ基から選ばれる：
【００６０】
【化２４】
2004323535.tif 000025
【００６１】
ここでＹ、ｎ及びＬは上記と同意義であり、ｒは０から５０までの整数であり、ｓは１から２０までの整数であり、ｓ＝０のとき、２つのＢ基のうちの少なくとも１つがＶを表し；ｕは１から６までの整数であり、ｔは０から１０までの整数であり、ｔ＋ｕは３以上であると理解される。
【００６２】
式（I）のベンゾトリアゾール誘導体は、それ自体がすでに知られた遮蔽剤である。それらの合成は、米国特許４３１６０３３及び米国特許４３２８３４６；ＥＰ−Ｂ−０３５４１４５及びＥＰ−Ｂ−０３９２８８３及びＥＰ−Ｂ−０６６０７０１（説明の内容は一部として取り込まれる）に記載され、それにしたがって調製される。
【００６３】
本発明の文脈に特に適しているジベンゾイルメタン誘導体の中では、特に非制限的に以下のものが挙げられる：２−メチルジベンゾイルメタン４−メチルジベンゾイルメタン４−イソプロピルジベンゾイルメタン４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン２，４−ジメチルジベンゾイルメタン２，５−ジメチルジベンゾイルメタン４，４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン４，４’−ジメトキシジベンゾイルメタン４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン２−メチル−５−イソプロピル−４’−メトキシジベンゾイルメタン２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン２，４−ジメチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン２，６−ジメチル−４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン。
上記ジベンゾイルメタン誘導体の中で、本発明における使用に特に好ましいものは、４−（ｔｅｒｔ−ブチル）−４’−メトキシジベンゾイルメタンであり、特にGivaudan社により"Parsol 1789"の商品名で市販されている製品であり、この遮蔽剤は以下の構造式に相当する。
【００６４】
【化２５】
2004323535.tif 000026
【００６５】
本発明における他の好ましいジベンゾイルメタン誘導体は、４−イソプロピルジベンゾイルメタンであり、Merck社により"Eusolex 8020"の商品名で市販されている遮蔽剤であり、以下の構造式に相当する。
【００６６】
【化２６】
2004323535.tif 000027
【００６７】
上記構造（I）の化合物は、各々、米国特許４５８５５９７及び特許出願FR2236515,２２８２４２６、２６４５１４８、２４３０９３８及び２５９２３８０に記載されている。特に好ましい式（I）の１つの化合物は、ベンゼン−１，４−ビス（３−メチリデン−１０−樟脳スルホン酸）、例えばChimex社によりMexoryl SXの名で市販されている製品である。ベンゼン−１，４−ビス（３−メチリデン−１０−樟脳スルホン酸）及びその種々の塩（化合物D）は、特に特許出願FR-A-2528420及びＦＲ−Ａ−２６３９３４７に記載されており、それ自体すでに知られている遮蔽剤（広帯域遮蔽剤）であり、実際に２８０ｎｍと４００ｎｍの波長の紫外線を吸収することが可能であり、最大吸収は３２０ｎｍと４００ｎｍの間であり、特に約３４５ｎｍである。これらの遮蔽剤は以下の一般式に相当する。
【００６８】
【化２７】
2004323535.tif 000028
【００６９】
式中、Ｄは水素原子、アルカリ金属又はＮＨ（Ｒ25）3+基を表し、ここでＲ25基は同一又は異なっていてもよく、水素原子、Ｃ1−Ｃ4アルキル又はヒドロキシアルキル基またはＭn+／ｎであり、Ｍn+は多価金属カチオンを表し、ｎは２、３、又は４であり、Ｍn+は好ましくはＣａ2+、Ｚｎ2+、Ｍｇ2+、Ｂａ2+、Ａｌ3+及びＺｒ4+から選ばれる金属カチオンを表す。上記の式（I）の化合物は、１つ以上の二重結合の回りに「シス−トランス」異性体を生じることができること及び全ての異性体が本発明の文脈の範囲にあることが明確に理解される。
【００７０】
式（II）に相当する具体的なベンズイミダゾール化合物の例は以下のものが挙げられる：ベンゼン−１，４−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル−５−スルホン酸）、ベンゼン−１，４−ビス（ベンゾキサゾール−２−イル−５−スルホン酸）、及びそれらの一部または全部が中和されたもの。式（III）のベンゾフェノン誘導体の中で特に挙げられるものは、以下のものからなる群より選ばれるものである：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−１）、例えばBASFによりUvinul 400の名で市販されている製品；２，２'，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−２）、例えばBASFによりUvinul D50の名で市販されている製品；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、オキシベンゾンとしても知られている（ベンゾフェノン−３）、例えばBASFによりUvinul M40の名で市販されている製品；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、スルイソベンゾンとしても知られている（ベンゾフェノン−４）、例えばBASFによりUvinulMS40の名で市販されている製品；同様にその硫酸ナトリウムの型（ベンゾフェノン−５）；２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−６）、例えばNorquayによりHelisorb 11の名で市販されている製品；５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフェノン（ベンゾフェノン−７）；２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、ジオキシベンゾン又はベンゾフェノン−８としても知られている、例えばAmerican CyanamidによりSpectra-Sorb UV-24の名で市販されている製品；２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ジスルホン酸又はベンゾフェノン−９、例えばBASFによりUvinul DS49の名で市販されている製品；２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン（ベンゾフェノン−１０）；ベンゾフェノン−１１、例えばBASFによりUvinul M493の名で市販されている製品；２−ヒドロキシ−４−(オクチルオキシ)ベンゾフェノン（ベンゾフェノン−１２）。
【００７１】
本発明に使用可能なアンスラニレートの中で、特にアンスラニル酸メンチルを挙げることができ、例えばHaarmann & ReimerによりNeo Heliopan MAの名で市販されている製品である。
【００７２】
本発明の文脈で特に使用されるＵＶ−Ｂ遮蔽剤は、特に、米国特許４６１７３９０及び特許出願ＥＰ−Ａ−０８７０９８、ＥＰ−Ａ−０５１７１０４、ＥＰ−Ａ−０５７０８３８及びＥＰ−Ａ−０７９６８５１に記載されているトリアジン誘導体を挙げることができる。２，４，６−トリス［ｐ−（２’−エチルヘキシル−１’−オキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン、特にBASF社により"Uvinul T 150"の名で市販されている製品が特に知られている。
【００７３】
桂皮酸誘導体、例えば、４−メトキシ桂皮酸イソペンチル、４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、桂皮酸メチルジイソプロピル、４−メトキシ桂皮酸イソアミル、４−メトキシ桂皮酸ジエタノールアミンもまた有利に使用される。上記桂皮酸誘導体の中で、本発明の使用に特に好ましいものは、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルであり、特にGivaudan社により商品名"Parsol MCX"の名で市販されているものである。
【００７４】
アルキル２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレートもまた使用することができ、好ましくはBASF社によりUvinul N 539の名で市販されているオクトクリリデンである。有利に使用可能な光保護剤は、また、パラアミノ安息香酸又はパラジメチルアミノ安息香酸アルキル、エチル、プロピル、オクチル又はグリセリルである。３，４’−メチルベンジリデン樟脳、３−ベンジリデン樟脳、ベンジリデン樟脳３，４’−トリメチルアンモニウムメチルサルフェート、及び３−（４’−スルホベンジリデン）樟脳及びその塩もまた使用可能である。
【００７５】
最も好ましく用いられる光保護剤は、ｐ−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、トリアジン誘導体及び特に２，４，６−トリス［ｐ−（２−エチルヘキシル−１−アシカルボニル）］アニリノ−１，３，５−トリアジン、サリチル酸塩、特にサリチル酸メチル又はオクチル、パラアミノ安息香酸塩、またはパラジメチルアミノ安息香酸塩、２−シアノ−３，３−ジフェニル−アクリル酸アルキル及び酸化金属ナノ顔料、又はそれらの混合物である。
【００７６】
本発明の化粧品組成物は、さらに、光保護剤として、被覆あるいは非被覆酸化金属の顔料又はナノ顔料（１次粒子の平均サイズ：一般的に５ｎｍと１００ｎｍの間、好ましくは１０ｎｍと５０ｎｍの間）も使用でき、例えば酸化チタニウムの（非結晶あるいはルチル形結晶及び／又はアナタース形）、酸化鉄の、酸化亜鉛の、酸化ジルコニウムの、酸化セリウムのナノ顔料を含むことができ、これらは全てそれ自体光保護剤として知られている。従来の被覆剤は、さらにアルミナ及び／又はステアリン酸アルミニウムである。そのような被覆又は非被覆酸化金属ナノ顔料は、特に特許出願ＥＰ−Ａ−０５１８７７２及びＥＰ−Ａ−０５１８７７３に記載されている。
【００７７】
化粧品として許容される媒体は好ましくは、水又は１つ以上の化粧品として許容される溶媒、例えばアルコール又は水／溶媒（類）混合物からなり、溶媒は好ましくはＣ1−Ｃ4アルコールである。これらのアルコールの中で、エタノール及びイソプロパノールが挙げられる。エタノールが特に好ましい。本発明の組成物は、さらに、アニオン性、カチオン性、ノニオン性、及び両性界面活性剤、香料、保存料、タンパク質、ビタミン、本発明のポリマー以外のポリマー、植物、ミネラル、又は合成オイル、及び化粧品組成物で従来から使用されるほかの添加剤から選ばれる少なくとも１つの添加剤を含むことができる。言うまでもなく、当業者は、本発明の組成物に本来的に付随する有利な特性を添加により不利な影響を与えない、あるいは実質的に与えないように添加された任意の化合物を選択するために注意を払うであろう。
【００７８】
これらの組成物は、種々の形状で包装されることができ、特にポンプディスペンサー瓶、又はエアゾール容器中に、組成物の気化形状又はムース形状での適用を確実にするために、包装される。そのような包装形状は、例えば、髪を固定又は処理のためのスプレー、ラッカー又はムース、を得たいときに示される。本発明の組成物は、クリーム、ゲル、エマルション、ローション又はワックスの形状ともすることができる。
【００７９】
本発明の組成物が、ラッカー又はムースを得るためにエアゾール形状で包装されるとき、それは、揮発性炭化水素、例えばｎ−ブタン、プロパン、イソブタン、及びペンタン、ハロゲン化炭化水素及びそれらの混合物から選ばれることができる少なくとも１つの噴射剤を含む。二酸化炭素、一酸化二窒素、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、窒素又は圧縮空気も噴射剤として用いることができる。噴射剤の混合物もまた使用可能である。ジメチルエーテルが好ましく用いられる、噴射剤は、有利には、エアゾール装置内に組成物全重量に対して５％と９０重量％の間の濃度で存在し、特に１０％と６０重量％の間の濃度で存在する。本発明の組成物は、皮膚、爪、唇、髪、眉毛及び睫毛に適用することができる。本発明の組成物は特に、スタイリング製品として乾いたあるいはぬれた髪への適用に適している。
【００８０】
本発明は、以下の非制限的な実施例によってより詳しく説明される。すべてのパーセントは組成物全重量に対する相対的な重量パーセントである。a.m.は活性剤を意味する。
【実施例】
【００８１】
実施例：Luviflex Silk (BASF) (1) ２ｇ％Uvunul MS 40 １ｇ％エタノール ２０ｇ％AMP ｐＨ＝７となる量水 １００ｇとなる量（１） ＢＡＳＦにより市販されているシリコーン／アクリル酸コポリマー（ｔ−アクリル酸ブチル／メタクリル酸／ＰＤＭＳポリエーテル）
組成物Ａをヨーロッパ人の天然栗色髪の５ｇの一房に適用した。乾燥後、房は柔軟な感触で、太陽の有害な効果に対して保護された。