(57)【要約】【課題】  耐光性着色剤及びこれを含む耐光性インク組成物を提供する。【解決手段】  シンナメート誘導体と着色剤とを共有結合を介して結合させて得られた耐光性着色剤であり、これを利用して製造されたインク組成物は耐光性だけではなく保存安定性も改善される。したがって，かかる耐光性着色剤によって，耐光性強化剤の副作用を最小化することができる。また，耐光性着色剤からなる群から選択された１つ以上の耐光性着色剤と、水性液体媒質とを含む耐光性インク組成物を提供することができる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式１のシンナメート系誘導体で表示される耐光性着色剤：
【化１】
2004238631.tif 000027
ここで、Ｒ’はハロゲン、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数２〜〜２０のオキシカルボニルアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜〜１８のアリール基、または置換または非置換の炭素数７〜〜１９のアリールアルキル基を示し、
Ｒは置換または非置換の炭素数１〜〜３０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数１〜〜３０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数１〜〜３０のアルキニレン基、置換または非置換の炭素数１〜〜３０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数６〜〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数７〜〜３０のアリーレンアルキレン基、置換または非置換の炭素数３〜〜３０のヘテロアリーレン基または置換または非置換の炭素数４〜〜３０のヘテロアリーレンアルキレン基を示し、
Ｘは，−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｐ（ＯＨ）−Ｏ−結合を示し，Ｙは，着色剤残基をそれぞれ示す。
【請求項２】
前記着色剤残基Ｙは着色剤とシンナメート誘導体とを連結する前記連結基Ｘを除外した残り部分の染料または顔料の化学構造部分であることを特徴とする，請求項１に記載の耐光性着色剤。
【請求項３】
請求項１または２に記載の耐光性着色剤からなる群より選択された１つ以上の耐光性着色剤と；
水性液体媒質とを含むことを特徴とする，耐光性インク組成物。
【請求項４】
前記インク組成物の各成分の含量比は、
前記インク組成物１００重量部を基準に前記耐光性着色剤１〜〜２０重量部であることを特徴とする，請求項３に記載の耐光性インク組成物。
【請求項５】
着色剤と；
請求項１または２に記載の耐光性着色剤からなる群より選択された１つ以上の耐光性着色剤と；
水性液体媒質とを含むことを特徴とする，耐光性インク組成物。
【請求項６】
前記インク組成物の各成分の含量比は、
前記インク組成物１００重量部を基準に前記着色剤１〜〜１５重量部及び前記耐光性着色剤１〜〜１５重量部であり、
また前記着色剤と前記耐光性着色剤との総含量が前記インク組成物１００重量部を基準に２〜〜２０重量部であることを特徴とする，請求項５に記載の耐光性インク組成物。
【請求項７】
前記水性液体媒質は、水単独または有機溶媒５〜〜５０重量％及び水５０重量％〜〜９５重量％の混合物であることを特徴とする，請求項３又は５に記載の耐光性インク組成物。
【請求項８】
前記有機溶媒は，メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールまたはイソブチルアルコールのアルコール化合物；
アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンまたはジアセトンアルコールの脂肪族ケトン化合物；
メチルアセテート、エチルアセテートまたはエチルラクテートのエステル化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、へキシレングリコール、グリセロール、グリセロールエトキシレートまたはトリメチロールプロパンエトキシレートの多価アルコール化合物；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテルのエーテル化合物；２−ピロリドンまたはＮ−メチル−２ピロリドンの含窒素化合物；
およびジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホンまたはチオグリコールの含硫化合物からなる群より選択されたことを特徴とする，請求項７に記載の耐光性インク組成物。
【請求項９】
前記インク組成物は分散剤、粘度調節剤、界面活性剤、貯蔵安定剤、及び湿潤剤からなる群より選択された１つ以上の添加剤を前記インク組成物１００重量部を基準として０．５〜〜４０重量部さらに含むことを特徴とする，請求項３または５に記載の耐光性インク組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は，耐光性着色剤及びこれを含む耐光性インク組成物に関する
【背景技術】
【０００２】
インクジェットプリンティングは非接触式プリンティング方式の１つであり、接触式プリンティング方式に比べて騒音が小さく、レーザビームプリンタに比べてカラー具現が容易であるという長所を有する。
【０００３】
非接触式プリンティング方式はまた、連続インクジェット方式とドロップオン・ディマンド（Ｄｒｏｐ−Ｏｎ−Ｄｅｍａｎｄ：ＤＯＤ）方式に区分可能である。連続インクジェット方式はインクを連続的に噴射する間に電磁場の変化を誘導してインク方向を調節することによってプリンティングする方式である。
【０００４】
一方、ＤＯＤ方式はインクを微細な液滴別に噴射してプリンティングする方式であり、熱バブル式インクジェット方式と圧電式インクジェット方式とに分れられる。熱バブル式インクジェット方式はインクを加熱して発生させたバブルの膨脹で発生する圧力を利用して噴射するのに反し、圧電式インクジェット方式は電気によって力学的に変形を起こす圧電板を利用して圧力を発生させてインクを噴射する。
なお，本願発明に関連する技術文献情報には，次のものがある。
【特許文献１】米国特許第５８７６４９２号明細書
【特許文献２】米国特許第４２７３９２６号明細書
【特許文献３】米国特許第５９２２１１７号明細書
【特許文献４】米国特許第５３８７２６２号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
しかしながら，インクジェットプリンタのドットサイズが小さくなる傾向があり、高解像度で高品質である印刷物が要求されている。さらに小さなドットサイズで印刷をするためにインクジェットプリンタのヘッドが一層小さいノズル開口部を有するようになるが、このような小さいノズル開口部は詰まりやすく、インクジェット液滴のサイズに影響を及ぼす沈殿物などにより性能が左右されていた。インク配合物の成分がノズルの詰まりに影響を及ぼすことは知られた事実であり、これを防止するために一般的に湿潤剤がインクジェット用インクに添加されている。
【０００６】
一方、インクジェットプリンタ用インク組成物は基本的に色を付与する着色剤、溶媒及び添加剤を含む。着色剤として染料を使用する場合には、印刷物の耐光性が落ちてその使用が制限的である。着色剤として顔料を使用する場合にも着色剤として染料を使用する場合より印刷物の耐光性が優秀であるが、紫外線に露出される場合には変色しり脱色する恐れがある面では同じ問題点が存在していた。
【０００７】
従って、耐光性を向上させるために別の耐光性強化剤を添加しても、そのような耐光性強化剤により他の副作用が発生しうる。すなわち、インクジェット用インク組成物に耐光性強化剤を添加すれば、インクのベトツキによるノズル詰まり現象が増え、インク組成物の均質性の確保も困難になっていた。
【０００８】
本発明は，上記問題点に鑑みてなされたものであり，本発明の目的は，耐光性強化剤による副作用を最小化することが可能な，新規かつ改良された耐光性着色剤または耐光性着色剤を含有する耐光性インク組成物を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
上記課題を解決するため，本発明の第１の観点によれば，下記化学式１のシンナメート系誘導体で表示される耐光性着色剤を提供する。
【００１０】
【化１】
2004238631.tif 000002
【００１１】
ここで、Ｒ’はハロゲン、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数２〜２０のオキシカルボニルアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜１８のアリール基、または置換または非置換の炭素数７〜１９のアリールアルキル基を示し、Ｒは置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキニレン基、置換または非置換の炭素数１〜３０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアリーレンアルキレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基または置換または非置換の炭素数４〜３０のヘテロアリーレンアルキレン基を示し、Ｘは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｐ（ＯＨ）−Ｏ−結合を示し、Ｙは着色剤残基をそれぞれ示す。
【００１２】
本発明に係る耐光性着色剤において、前記着色剤残基Ｙは、着色剤とシンナメート誘導体とを連結する連結基の前記Ｘを除外した残り部分の染料または顔料の化学構造部分を意味する。前記連結基Ｘは着色剤（染料または顔料）分子構造内に存在するヒドロキシ基、アミノ基、スルホン酸基及びリン酸基などの反応性官能基とシンナメート誘導体のカルボキシル基またはヒドロキシ基とが縮合反応して形成されたものである。
【００１３】
上記課題を解決するため，本発明の第２の観点によれば、耐光性着色剤からなる群から選択された１つ以上の耐光性着色剤と、水性液体媒質とを含む耐光性インク組成物を提供する。
【００１４】
上記課題を解決するため，本発明の第３の観点によれば，着色剤と、本発明の耐光性着色剤からなる群から選択された１つ以上の耐光性着色剤と、水性液体媒質とを含む耐光性インク組成物を提供する。
【発明の効果】
【００１５】
以上説明したように，本発明によれば，耐光性シンナメート誘導体を着色剤に化学的に結合させることによって得られた耐光性着色剤は耐光性が優秀であり、これを利用して製造されたインク組成物は耐光性だけではなく保存安定性も改善された。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１６】
以下，本発明の好適な実施の形態について，添付図面を参照しながら詳細に説明する。なお，以下の説明及び添付図面において，略同一の機能及び構成を有する構成要素については，同一符号を付することにより，重複説明を省略する。
【００１７】
本実施の形態の耐光性着色剤は耐光性物質を着色剤と化学結合させて着色剤に耐光性を付与したものである。
【００１８】
すなわち、本実施の形態の耐光性着色剤は一般の着色剤をシンナメート誘導体と化学結合させて得られるものであり、耐光性が優秀であってインク製造時に別途の耐光剤なくても長期間貯蔵安定性を確保でき、また水溶性作用基であるアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などがアミド基、エステル基、カルボニル基またはスルホニル基に転換されるので印刷後画像の耐水性も向上される。
【００１９】
実施の形態にかかる耐光性着色剤は、下記化学式１のシンナメート系誘導体で表示される耐光性着色剤である。
【００２０】
【化２】
2004238631.tif 000003
【００２１】
ここで、Ｒ’はハロゲン、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数２〜２０のオキシカルボニルアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜１８のアリール基、または置換または非置換の炭素数７〜１９のアリールアルキル基を示し、Ｒは置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキニレン基、置換または非置換の炭素数１〜３０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアリーレンアルキレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基、または置換または非置換の炭素数４〜３０のヘテロアリーレンアルキレン基を示し、Ｘは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ３−、−Ｏ−Ｐ（＝Ｏ）（ＯＨ）−Ｏ−または−Ｏ−Ｐ（ＯＨ）−Ｏ−結合を示し、Ｙは着色剤残基をそれぞれ示す。
【００２２】
着色剤残基Ｙは、着色剤とシンナメート誘導体とを連結する連結基であるＸのアミド結合、エステル結合、カルボニル結合またはスルホニル結合を除外した残りの染料または顔料の化学構造部分を意味する。前記連結基Ｘは着色剤（染料または顔料）分子構造内に存在するヒドロキシ基、アミノ基、スルホン酸基及びリン酸基などの反応性官能基とシンナメート誘導体のカルボキシル基またはヒドロキシ基とが縮合反応して形成されたものである。
【００２３】
本実施の形態による耐光性着色剤は反応性官能基を有する着色剤と耐光性を発現できるシンナメート誘導体とを化学結合させて生成されたものである。すなわち、化学式１で表示される本実施の形態の耐光性着色剤はアミド結合、エステル結合、カルボニル結合、スルホニル結合などを介して着色剤と下記化学式２のシンナメート誘導体とが化学結合されたものである。
【００２４】
【化３】
2004238631.tif 000004
【００２５】
ここで、Ｒ’、Ｒは化学式１での場合と同じ意味を有し、Ｘ’はカルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルホン酸基またはリン酸基などの反応性官能基を意味する。
【００２６】
化学式１で表示される本実施の形態の耐光性着色剤は下記反応式１〜４によって例示されたように着色剤分子構造内に存在するカルボキシル基、ヒドロキシ基、アミノ基、スルホン酸基またはリン酸基などの反応性官能基と化学式２のうち反応性官能基Ｘ’とが縮合反応して形成されたものである。
【００２７】
＜反応式１＞
2004238631.tif 000005
【００２８】
＜反応式２＞
2004238631.tif 000006
【００２９】
＜反応式３＞
2004238631.tif 000007
【００３０】
＜反応式４＞
2004238631.tif 000008
【００３１】
上記反応式１〜反応式４において、Ｒ、Ｒ’及びＹは化学式１の場合と同じ意味を有する。
【００３２】
化学式２のシンナメート誘導体と化学結合する着色剤は、反応式１〜反応式４ではＨＯ−Ｙ、Ｈ２Ｎ−Ｙ、ＨＯＯＣ−Ｙで表示されたものであったが、インク組成物で一般的に使われる染料または顔料のうち分子内にアミノ基、カルボキシル基、ヒドロキシ基、リン酸基またはスルホン酸基が存在するならばいずれも使用可能である。前記染料の具体的な例として、Ｃ．Ｉ  ディレクトブラック９（Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ ブラック ９）、１７、１９、２２、３２、５１、５６、９１、９４、９７、１６６、１６８、１７３、１９９；Ｃ．Ｉ ディレクトブルー１（Ｃ．Ｉ  Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ １）、１０、１５、２２、７７、７８、８０、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２１１；Ｃ．Ｉ ディレクトレッド２（Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ ２）、４、９、２３、３１、３９、６３、７２、８３、８４、８９、１１１、１７３、１７７、１８４、２４０；Ｃ．Ｉ ディレクトイエロ８（Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ ８）、９、１１、１２、２７、２８、２９、３３、３５、３９、４１、４４、５０、５３、５８などを挙げられるが、これに限定されるものではない。その他の直接染料、分散染料、塩基性染料、酸性染料、アゾ染料なども使われうる。前記顔料の具体的な例として、カーボンブラック、グラファイト、ガラスカーボン、活性化されたチャーコール、活性化された炭素、アントラキノン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ジアゾス、モノアゾス、ピラントロン、ペリレン、キナクリドン、インジゴイド系顔料などを挙げられるが、それらに限定されるものではない。
【００３３】
化学式１及び化学式２で、Ｒ’はハロゲン、ニトロ基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜２０のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数２〜２０のオキシカルボニルアルキル基、置換または非置換の炭素数６〜１８のアリール基、または置換または非置換の炭素数７〜１９のアリールアルキル基を示す。
【００３４】
前記アルキル基は炭素数１〜２０のアルキル基を含み、望ましくは炭素数１〜１０のアルキル基を含む。具体的な例としては、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシルなどを挙げられる。前記アルキル基のうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキレンアミノ、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００３５】
前記アルコキシ基は炭素数１〜２０のアルコキシを含み、望ましくは炭素数１〜１０のアルコキシ基を含む。具体的な例としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロトキシ基などを挙げられる。前記アルコキシ基のうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキレンアミノ、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００３６】
前記オキシカルボニルアルキル基は炭素数２〜２０のオキシカルボニルアルキル基を含み、望ましくは炭素数２〜１０のオキシカルボニルアルキル基を含む。具体的な例としては、オキシカルボニルメチル基、オキシカルエチル基、オキシカルボニルプロピル基などを挙げられる。
【００３７】
前記アリール基は１つ以上の芳香族環を含む炭素原子数６〜１８のアリール基を含み、望ましくは炭素数６〜１２のアリール基を含む。前記芳香族環はペンダント法で共に付着されるかまたは融合されうる。その例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、テトラヒドロナフチル、インダニルのような芳香族ラジカルを含む。前記アリール基は望ましくはフェニルまたはナフチルである。前記アリール基は前記アリール基のうち１つ以上の水素原子がハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００３８】
前記アリールアルキル基は炭素数７〜１９のアリールアルキル基を含み、望ましくは炭素数７〜１３のアリールアルキル基を含む。具体的な例としては、ベンジル基、フェネチル基、フェニルトリメチレン基、ナフチルメチレン基、ナフチルエチレン基などを挙げられる。前記アリールアルキル基のうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキルアミノ、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００３９】
化学式１などにおいて、Ｒは置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキレン基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルケニレン基、置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキニレン基、置換または非置換の炭素数１〜３０のヘテロアルキレン基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリーレン基、置換または非置換の炭素数７〜３０のアリーレンアルキレン基、置換または非置換の炭素数３〜３０のヘテロアリーレン基、または置換または非置換の炭素数４〜３０のヘテロアリーレンアルキレン基を示す。前記アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、ヘテロアルキレン基、アリーレン基、アリーレンアルキレン基、ヘテロアリーレン基及びヘテロアリーレンアルキレン基はそれぞれアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ヘテロアルキル基、アリール基、アリールアルキル基、ヘテロアリール基、ヘテロアリールアルキル基に対応するラジカルであり、単に化合物の末端に連結するのではなく化合物の結合の中間部に挿入される形態のラジカルであるということだけが異なる。
【００４０】
前記アルキレン基は炭素数１〜３０の直鎖型または分枝型アルキレンラジカルを含み、望ましくは１〜２０ほどの炭素原子を有する直鎖型または分枝型ラジカルを含む。さらに望ましいアルキレン基は１〜１２の炭素原子を有するアルキレン基である。このようなアルキレン基の具体的な例としては、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、イソプロピレン、ｎ−ブチレン、イソブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ｔ−ブチレン、ｎ−ペンチレン、ｓｅｃ−ペンチレン、ｔ−ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ドデシレンなどを挙げられる。前記アルキレン基のうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキレンアミノ、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００４１】
前記置換または非置換の炭素数１〜３０のアルケニレン基または前記置換または非置換の炭素数１〜３０のアルキニレン基は前記アルキレン基に対応するラジカルであり、単に前記アルキレン基内の少なくともいずれか１カ所に炭素−炭素二重結合または炭素−炭素三重結合を含有していることだけが異なる。それらアルケニレン基やアルキニレン基のうち少なくとも１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキレンアミノ、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００４２】
前記ヘテロアルキレン基は上記の通りに定義された炭素数１〜３０のアルキレン基がＮ、Ｏ、ＰまたはＳのうち選択された１〜３のヘテロ原子を含むことを意味する。具体的な例としては、オキシメチレン、オキシエチレン、オキシプロポキシ、メルカプトメチレン、メルカプトエチレン、メルカプトプロポキシなどを挙げられる。前記ヘテロアルキレン基のうち少なくとも１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキレンアミノ、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００４３】
アリーレン基は炭素数６〜３０の１つ以上の芳香族環を含む炭素原子数６〜３０のアリーレン基を含み、望ましくは炭素数６〜１２のアリーレン基を含む。前記芳香族環はペンダント法で共に付着されるかまたは融合されうる。その例としては、フェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、テトラヒドロナフチレン、インダニレンのような芳香族基を含む。前記アリーレン基は望ましくはフェニレン、ビフェニレンまたはナフチレンである。前記アリーレン基は前記アリーレン基のうち少なくとも１つ以上の水素原子がハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００４４】
アリーレンアルキレン基は炭素数７〜３０のアリーレンアルキレン基を含み、望ましくは炭素数７〜１３のアリーレンアルキレン基を含む。具体的な例としては、フェニレンメチレン、フェニレンエチレン、ナフチレンメチレン、ナフチレンエチレン、ビフェニレンメチレン、ビフェニレンエチレン、フェニレンｎ−プロピレン、フェニレンｉｓｏ−プロピレンなどを挙げられる。前記アリーレンアルキレン基のうち１つ以上の水素原子はハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキルアミノ、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００４５】
ヘテロアリーレン基は芳香族環骨格原子であってＮ、Ｏ、ＰまたはＳのうち選択された１〜３のヘテロ原子を含み、残りの芳香族環骨格原子が炭素の炭素原子数３〜３０の２価アリーレン基を意味する。望ましくは、前記ヘテロアリーレン基の芳香族環骨格の炭素原子数は３〜１５である。また、前記用語は環内ヘテロ原子が酸化されたり４元化され、例えばＮ−オキシドまたは４次塩を形成する２価アリーレン基を含む。代表的な例としては、チエニレン、ベンゾチエニレン、ピリジレン、ピラジニレン、ピリミジニレン、ピリダジニレン、キノリニレン、キノキサリニレン、イミダゾリレン、フラニレン、ベンゾフラニレン、チアゾリレン、イソキサゾリレン、ベンズイソキサゾリレン、ベンズイミダゾリレン、トリアゾリレン、ピラゾリレン、ピロリレン、インドリレン、２−ピリドニレン、４−ピリドニレン、Ｎ−アルキル−２−ピリドニレン、ピラジノニレン、ピリダジノニレン、ピリミジノニレン、オキサゾロニレン、及びそれらの相応するＮ−オキシド（例えば、ピリジレンＮ−オキシド、キノリニレンＮ−オキシド）、それらの４次塩などを含むが、これに限定されない。前記ヘテロアリーレン基は前記ヘテロアリーレン基のうち少なくとも１つ以上の水素原子がハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００４６】
前記ヘテロアリーレンアルキレン基は前記ヘテロアリーレン基の水素原子の一部がアルキレン基に置換されたものを意味する。前記ヘテロアリーレンアルキレン基は炭素数４〜３０のヘテロアリーレンアルキレン基を含み、望ましくは炭素数４〜１６のヘテロアリーレンアルキレン基を含む。代表的な例としては、チエニレンメチレン、チエニレンエチレン、ベンゾチエニレンメチレン、ベンゾチエニレンエチレン、ピリジレンメチレン、ピリジレンエチレン、ピラジニレンメチレン、ピラジニレンエチレン、ピリミジニレンメチレン、ピリミジニレンエチレン、ピリダジニレンメチレン、ピリダジニレンエチレン、キノリニレンメチレン、キノリニレンエチレン、キノキサリニレンメチレン、キノキサリニレンエチレン、イミダゾリレンメチレン、イミダゾリレンエチレン、フラニレンメチレン、フラニレンエチレンなどを挙げられる。前記ヘテロアリーレンアルキレン基は前記ヘテロアリーレンアルキレン基のうち少なくとも１つ以上の水素原子がハロゲン原子、ハロアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、低級アルキルアミノ基、アミジノ基、ヒドラジン、ヒドラゾン、カルボキシル基やその塩、スルホン酸基やその塩、リン酸基やその塩などに置換されうる。
【００４７】
上記化学式で表示される本実施の形態による耐光性着色剤の具体的な例としては下記化学式３〜化学式８の耐光性着色剤を挙げられる。
【００４８】
【化４】
2004238631.tif 000009
ここで、Ｒ’、Ｒ、及びＸは化学式１と同じものを意味する。
【００４９】
【化５】
2004238631.tif 000010
ここで、Ｒ’、Ｒ、及びＸは化学式１と同じものを意味する。
【００５０】
【化６】
2004238631.tif 000011
ここで、Ｒ’、Ｒ、及びＸは化学式１と同じものを意味する。
【００５１】
【化７】
2004238631.tif 000012
ここで、Ｒ’、Ｒ、及びＸは化学式１と同じものを意味する。
【００５２】
【化８】
2004238631.tif 000013
ここで、Ｒ’、Ｒ、及びＸは化学式１と同じものを意味する。
【００５３】
【化９】
2004238631.tif 000014
ここで、Ｒ’、Ｒ及びＸは化学式１と同じものを意味する。
【００５４】
次に、前記本実施の形態による耐光性インク組成物を含む耐光性インク組成物について詳細に説明する。
【００５５】
本実施の形態の一具現例によるインク組成物は着色剤として一般的の着色剤を含まずに本実施の形態による耐光性着色剤だけを含むインク組成物である。すなわち、本実施の形態の一具現例によるインク組成物は前記本実施の形態による耐光性着色剤からなる群から選択された１つ以上の耐光性着色剤と、水性液体媒質とを含むものである。
【００５６】
前記本実施の形態の一具現例によるインク組成物において、各成分の含量比は、前記インク組成物１００重量部を基準に前記耐光性着色剤１〜２０重量部であることが望ましく、前記インク組成物１００重量部を基準に前記耐光性着色剤１〜１０重量部であることがさらに望ましい。
【００５７】
本実施の形態の他の具現例によるインク組成物は、着色剤として一般的の着色剤及び本実施の形態による耐光性着色剤を共に含むインク組成物である。すなわち、本実施の形態の他の具現例によるインク組成物は一般的の着色剤と、化学式１で表示される本実施の形態による耐光性着色剤からなる群から選択された１つ以上の耐光性着色剤と、水性液体媒質とを含むものである。
【００５８】
前記本実施の形態の他の具現例によるインク組成物において、各成分の含量比は、前記インク組成物１００重量部を基準に前記着色剤１〜１５重量部及び前記耐光性着色剤１〜１５重量であり、前記一般的な着色剤＋本実施の形態による耐光性着色剤の総含量が前記インク組成物１００重量部を基準に２〜２０重量部であることが望ましい。前記一般的な着色剤＋本実施の形態による耐光性着色剤の総含量が前記インク組成物１００重量部を基準に２〜１０重量部であることがさらに望ましい。
【００５９】
本実施の形態の一具現例及び他の具現例によるインク組成物において、前記着色剤及び本実施の形態による耐光性着色剤は水性液体媒質に溶解または分散されている。
【００６０】
前記水性液体媒質は水単独、または有機溶媒５〜５０重量％と水５０重量％〜９５重量％との混合物であることが望ましい。
【００６１】
前記水性液体媒質に添加される水と有機溶媒の量は多様な要因、例えば粘度、表面張力、乾燥速度のようにインク組成物の特性によって変わり、この性質はインクが使われるインクジェット印刷方法によって変わり、またインクが印刷される基材の種類などによって変わりうる。
【００６２】
前記有機溶媒はメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールまたはイソブチルアルコールのアルコール類化合物；アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトンまたはジアセトンアルコールのケトン化合物；メチルアセテート、エチルアセテートまたはエチルラクテートのエステル化合物；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，２，４−ブタントリオール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、へキシレングリコール、グリセロール、グリセロールエトキシレートまたはトリメチロールプロパンエトキシレートの多価アルコール化合物；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルまたはトリエチレングリコールモノエチルエーテルのエーテル化合物；２−ピロリドンまたはＮ−メチル−２ピロリドンの含窒素化合物；ジメチルスルホキシド、テトラメチレンスルホンまたはチオグリコールの含硫化合物からなる群から選択されたことが望ましい。
【００６３】
本実施の形態による一具現例及び他の具現例による前記インク組成物は分散剤、粘度調節剤、界面活性剤、貯蔵安定剤、及び湿潤剤からなる群から選択される１つ以上をさらに含みうる。
【００６４】
着色剤が顔料または水に溶解されない染料の場合には、着色剤の分散安定性のために必要によって１種以上の分散剤を含みうる。本実施の形態で使用可能な分散剤について特別の制限はない。すなわち、比較的構造が単純であって分子量が小さい分散剤だけではなく、インクの物性や安定性及び機能性を制限する心配のあるブロック共重合体のような大きい分子量の分散剤も本実施の形態のインク組成物では使われうる。
【００６５】
比較的分子量が小さくて構造の簡単な分散剤の具体例としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系ポリマー、エチレンオキシドで改質されたフェノール系ポリマー、エチレンオキシド／プロピレンオキシドポリマー、ソジウムポリアクリレート溶液（ＴＥＧＯ、ｄｉｓｐｅｒｓｅ  ７１５Ｗ）、変性ポリアクリル樹脂溶液（ＴＥＧＯ、ｄｉｓｐｅｒｓｅ ７３５Ｗ）、低分子ポリカルボキシル酸ポリマーのアルキロールアンモニウム塩溶液（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ）、多機能性ポリマーのアルキロールアンモニウム溶液（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８１）、またはそれらの混合物などを挙げられるが、必ずしもそれらに限定されない。
【００６６】
構造が複雑であって分子量の大きい分散剤の具体的な例としては、ポリエーテルシロキサン共重合体（ＴＥＧＯ、Ｗｅｔ  ＫＬ ２４５／Ｗｅｔ ２６０）のようなシロキサン系；ＡＢまたはＢＡＢ構造の親水性ポリマー（この時、Ａは置換または非置換の炭素数が１〜３０のアクリル系モノマーの疏水性ホモポリマーまたは共重合体であり、Ｂは置換または非置換の炭素数が１〜３０のアクリル系モノマーの親水性ポリマーまたは共重合体からなる親水性ポリマーのＡＢまたはＢＡＢポリマー）などを挙げられるが、必ずしもこれに限定されるものではない。前記構造が複雑であって分子量の大きい分散剤のさらに具体的な例としては、アクリル酸／アクリレート共重合体、メタクリル酸／メタクリレート共重合体、アクリル酸／ポリジアルキルシロキサン／アクリレートブロック共重合体またはそれらの混合物などが使われうるが、必ずしもそれに限定されるものではない。
【００６７】
本実施の形態の一具現例及び他の具現例によるインク組成物において、前記分散剤の含量は前記インク組成物１００重量部を基準に１〜２０重量部であることが望ましい。
粘度調節剤は円滑なジェッティングが保持されうるようにインク組成物の粘度を調節する役割を果たす。この具体的な例として、カゼイン、カルボキシメチルセルロースなどを使用できる。粘度調節剤の含量はインク組成物１００重量部を基準に０．１〜５．０重量部であることが望ましい。
【００６８】
本実施の形態の一具現例及び他の具現例によるインク組成物において、前記界面活性剤の含量は前記インク組成物１００重量部を基準に０．５〜５重量部であることが望ましい。
【００６９】
界面活性剤はインク組成物の表面張力を調節してノズルでのジェッティング性能を安定化させるためのものであるが、陰イオン性界面活性剤や非イオン性界面活性剤を使用することが望ましい。
【００７０】
前記陰イオン性界面活性剤の例としては、炭素数１〜１,０００のアルキルカルボキシル酸の塩（望ましくは、炭素数１０〜２００のアルキルカルボキシル酸の塩）、炭素数１〜１,０００のアルコールスルホン酸エステルの塩（望ましくは、炭素数１０〜２００のアルコールスルホン酸エステルの塩）、炭素数１〜１,０００のアルキルスルホン酸の塩（望ましくは、炭素数１０〜２００のアルキルスルホン酸の塩）、炭素数１〜１,０００のアルキルベンジンスルホン酸の塩（望ましくは、炭素数１０〜２００のアルキルベンジンスルホン酸の塩）、またはその混合物を挙げられる。
【００７１】
非イオン性界面活性剤の例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（ただし、アルキルは炭素数１〜１,０００のアルキル基であり、望ましくは炭素数１０〜２００のアルキル基である）、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル（ただし、アルキルは炭素数１〜１,０００のアルキル基であり、望ましくは炭素数１０〜２００のアルキル基である）、ポリオキシエチレン二次アルコールエーテル、ポリオキシエチレン−オキシプロピレンブロック共重合体、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、またはその混合物を挙げられる。
【００７２】
本実施の形態の一具現例及び他の具現例によるインク組成物において、前記界面活性剤の含量は前記インク組成物１００重量部を基準に０．１〜５重量部であることが望ましい。
【００７３】
湿潤剤はインク組成物がノズルでクロッギングされることを防止するためのものである。このような湿潤剤としては、多価アルコールが望ましい。湿潤剤の具体的な例として、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール、１,３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−メチル−２−ペンタンジオール及びその混合物を挙げられる。
【００７４】
本実施の形態の一具現例及び他の具現例によるインク組成物において、前記湿潤剤の含量は前記インク組成物１００重量部を基準に１０〜３０重量部であることが望ましい。
【００７５】
一方、本実施の形態の一具現例及び他の具現例のインク組成物において、前記分散剤、粘度調節剤、界面活性剤、貯蔵安定剤、及び湿潤剤からなる群から選択された１つ以上の添加剤の総含量は前記インク組成物１００重量部を基準に０．５〜４０重量部であることが望ましい。
【００７６】
以下、上記の本実施の形態の一具現例及び他の具現例によるインク組成物の製造方法を説明する。
【００７７】
上記耐光性着色剤及び／または一般的な着色剤を、分散剤、粘度調節剤、界面活性剤などその他添加物と共に水性液体媒質に混合した後、これを十分に撹拌して均一なインク組成物を製造する。その後、この組成物を０．４５または０．８μｍのフィルタに通過させて濾過すれば本実施の形態によるインク組成物が最終的に得られる。
【００７８】
一方、本実施の形態の耐光性着色剤において、着色剤中に存在するスルホン基はソジウムスルホネート基のような金属スルホネート基も含むを理解せねばならない。
【００７９】
以下、本実施の形態を下記実施例を挙げて詳細に説明するが、本実施の形態が下記実施例でだけ限定されるものではない。
【００８０】
（実施例１）
本実施例は下の反応式５によって４−カルボキシフェニル４’−メトキシシンナメートを合成することを説明するための実施例である。
【００８１】
＜反応式５＞
2004238631.tif 000015
【００８２】
還流冷却器が装着された２５０ｍＬ丸底フラスコにＤＭＳＯ（ジメチルスルホキシド）１５０ｍＬと４−メトキシシンナム酸９ｇとを入れた後、窒素気流下でチオニールクロライド６ｇを加えてよく撹拌した。この溶液に４−ヒドロキシベンゾ酸７ｇをゆっくり加え、撹拌しつつゆっくり温度を上げ、６０℃ほどで５時間反応を持続させた。反応混合物の温度を常温に冷却させた後、反応物を過量の蒸溜水に落として沈殿させた。沈殿物を濾過し、蒸溜水で何回か洗浄した後、クロロホルムとエタノールとの混合溶媒を利用して再結晶させ、４−カルボキシフェニル４’−メトキシシンナメート１２．５ｇを得た。
【００８３】
（実施例２）
本実施例は下の反応式６によって５−カルボキシペンチル４’−メトキシシンナメートを合成することを説明するための実施例である。
【００８４】
＜反応式６＞
2004238631.tif 000016
【００８５】
還流冷却器が装着された２５０ｍＬ丸底フラスコにＤＭＳＯ  １５０ｍＬと４−メトキシシンナム酸９ｇとを入れた後、窒素気流下でチオニールクロライド６ｇを加えた後でよく撹拌した。この溶液に６−ヒドロキシカプロ酸６．５ｇをゆっくり加え、撹拌しつつゆっくり温度を上げて６０℃ほどで５時間反応させた。反応混合物の温度を常温に冷却させた後、反応物を過量の蒸溜水に落として沈殿させた。沈殿物を濾過し、蒸溜水で何回か洗浄した後でクロロホルムとエタノールとの混合溶媒を利用して再結晶し、５−カルボキシペンチル４’−メトキシシンナメート１１．３ｇを得た。
【００８６】
（実施例３）
本実施例は下の反応式７によって２−カルボキシ−１−メチルエチル４’−メトキシシンナメートを合成することを説明するための実施例である。
【００８７】
＜反応式７＞
2004238631.tif 000017
【００８８】
還流冷却器が装着された２５０ｍＬ丸底フラスコにＤＭＳＯ  １５０ｍＬと４−メトキシシンナム酸９ｇとを入れた後、窒素気流下でチオニールクロライド６ｇを加えた後でよく撹拌した。この溶液に３−ヒドロキシブチル酸５ｇをゆっくり加え、撹拌しつつゆっくり温度を上げて６０℃ほどで５時間反応させた。反応混合物の温度を常温に冷却させた後、反応物を過量の蒸溜水に落として沈殿させた。沈殿物を濾過し、蒸溜水で何回か洗浄した後でクロロホルムとエタノールとの混合溶媒を利用して再結晶し、２−カルボキシ−１−メチルエチル４’−メトキシシンナメート８．５ｇを得た。
【００８９】
（実施例４）
本実施例は下の反応式８によって１１−カルボキシウンデシル４’−メトキシシンナメートを合成することを説明するための実施例である。
【００９０】
＜反応式８＞
2004238631.tif 000018
【００９１】
還流冷却器が装着された２５０ｍＬ丸底フラスコにＤＭＳＯ  １５０ｍＬと４−メトキシシンナム酸９ｇとを入れた後、窒素気流下でチオニールクロライド６ｇを加えた後でよく撹拌した。この溶液に３−ヒドロキシドデカン酸５ｇをゆっくり加え、撹拌しつつゆっくり温度を上げて６０℃ほどで５時間反応させた。反応混合物の温度を常温に冷却させた後、反応物を過量の蒸溜水に落として沈殿させた。沈殿物を濾過し、蒸溜水で何回か洗浄後クロロホルムとエタノールとの混合溶媒を利用して再結晶して１１−カルボキシウンデシル４’−メトキシシンナメート１４．７ｇを得た。
【００９２】
（実施例５）
本実施例は実施例１で合成されたシンナメート誘導体と直接染料の１つであるＣ．Ｉ  Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ １６８とを反応させて化学式９の耐光性着色剤を得ることを説明するための実施例である。
【００９３】
還流冷却器が装着された２５０ｍＬ丸底フラスコに、エチルアセテート溶媒１５０ｍＬ、実施例１のシンナメート誘導体１５ｇ及びＣ．Ｉ  Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ１６８染料３３．２ｇを入れて溶解させた。ここに沸騰石を入れて濃硫酸１０ｍＬをゆっくり滴加した後、１２時間以上十分に還流させた。この反応混合物を蒸溜水で洗い、有機層だけを収集、濃縮した。この濃縮液を再結晶して下記化学式９の耐光性着色剤３３．５ｇを得た。
【００９４】
【化１０】
2004238631.tif 000019
【００９５】
（実施例６）
本実施例は実施例２で合成されたシンナメート誘導体と酸性染料の１つであるＣ．Ｉ  Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １９１染料とを反応させて化学式１０の耐光性着色剤を得ることを説明するための実施例である。
【００９６】
還流冷却器が装着された５００ｍＬ丸底フラスコに、ＤＭＳＯ  １５０ｍＬ、実施例２のシンナメート誘導体１４．６ｇを入れて溶解させた。ここに、ＳＯＣｌ２ ６ｇを入れて室温で１時間以上反応させた。前記フラスコ内に再びＤＭＳＯ  ２００ｍＬにＣ．Ｉ Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １９１染料３８．６ｇを溶解させた溶液及び沸騰石を入れた後、８０℃で８時間以上十分に反応させた。この反応混合物を室温に冷却させた後、これに過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾過して水洗いした。未反応物を除去するために、前記結晶をＤＭＳＯに再び溶解させて得た溶液にメタノールを加えて生じた結晶を再び吸入濾過器で濾過、水洗いした。得られた結晶をオーブンで乾燥させて下記化学式１０の耐光性着色剤３２．５ｇを得た。
【００９７】
【化１１】
2004238631.tif 000020
【００９８】
（実施例７）
本実施例は実施例３で合成されたシンナメート誘導体と酸性染料の１つであるＣ．Ｉ  Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３染料とを反応させて化学式１１の耐光性着色剤を得ることを説明するための実施例である。
【００９９】
還流冷却器が装着された５００ｍＬ丸底フラスコ内に、ＤＭＳＯ  ２００ｍＬ、実施例３のシンナメート誘導体２６．５ｇを入れて溶解させた。ここに、ＳＯＣｌ２ １２．５ｇを入れて室温で１時間以上反応させた。前記フラスコ内に再び、ＤＭＳＯ  ２００ｍＬにＣ．Ｉ Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ ２３染料２４．５ｇを溶かした溶液及び沸騰石を入れた後、８０℃ほどで８時間以上十分に反応させた。この反応混合物を室温に冷却させた後、これに過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾過、水洗いした。未反応物を除去するために、前記結晶をＤＭＳＯに再び溶解させて得た溶液にメタノールを加えて生じた結晶を再び吸入濾過器で濾過、水洗いした。得られた結晶をオーブンで乾燥させて下記化学式１１の耐光性着色剤２７５ｇを得た。
【０１００】
【化１２】
2004238631.tif 000021
【０１０１】
（実施例８）
本実施例は実施例４で合成されたシンナメート誘導体と直接染料の１つであるＣ．Ｉ  Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ５１染料とを反応させて化学式１２の耐光性着色剤を得ることを説明するための実施例である。
【０１０２】
還流冷却器が装着された５００ｍＬ丸底フラスコ内に、ＤＭＳＯ  １５０ｍＬ、実施例４のシンナメート誘導体１８．８ｇを入れて溶解させた。ここに、ＳＯＣｌ２ ６ｇを入れて室温で１時間以上反応させた。前記フラスコ内に再び、ＤＭＳＯ  ２００ｍＬにＣ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ５１ ２８．７ｇを溶解させた溶液及び沸騰石を入れた後、８０℃ほどで８時間以上十分に反応させた。この反応混合物を室温に冷却させた後、これに過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾過、水洗いした。未反応物を除去するために、前記結晶をＤＭＳＯに再び溶解させ得た溶液にメタノールを加えて生じた結晶をさらに吸入濾過器で濾過、水洗いした。得られた結晶をオーブンで乾燥させて下記化学式１２の耐光性着色剤２８．５ｇを得た。
【０１０３】
【化１３】
2004238631.tif 000022
【０１０４】
（実施例９）
本実施例は実施例１で合成されたシンナメート誘導体とＣ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７とを反応させて化学式１３の耐光性着色剤を得ることを説明するための実施例である。
【０１０５】
還流冷却器が装着された５００ｍＬ丸底フラスコ内に、ＤＭＳＯ  １５０ｍＬ、実施例１のシンナメート誘導体１５ｇを入れて溶解させた。ここに、ＳＯＣｌ２ ６ｇを入れて室温で１時間以上反応させた。前記フラスコ内に再び、ＤＭＳＯ  ２００ｍＬにＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７ １７．５ｇを溶解させた溶液及び沸騰石を入れた後、８０℃ほどで８時間以上十分に反応させた。この反応混合物を室温に冷却させた後、過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾過、水洗いした。未反応物を除去するために、前記結晶をＤＭＳＯに再び溶解させた後でメタノールを加え、生じた結晶をさらに吸入濾過器で濾過、水洗いした。得られた結晶をオーブンで乾燥させて下記化学式１３の耐光性着色剤２３．５ｇを得た。
【０１０６】
【化１４】
2004238631.tif 000023
【０１０７】
（実施例１０）
本実施例は実施例１で合成されたシンナメート誘導体とＣ．Ｉ  Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ５７とを反応させて化学式１４の耐光性着色剤を得ることを説明するための実施例である。
【０１０８】
還流冷却器が装着された５００ｍＬ丸底フラスコ内に、ＤＭＳＯ  １５０ｍＬ、実施例１のシンナメート誘導体１５ｇを入れて溶解させた。ここにＳＯＣｌ２ ６ｇを入れて室温で１時間以上反応させた。前記フラスコ内に再び、ＤＭＳＯ  ２００ｍＬにＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５７ ２０．４ｇを溶解させた溶液及び沸騰石を入れた後、８０℃ほどで８時間以上十分に反応させた。この反応混合物を室温に冷却させた後、過量のメタノールを加えて生じた結晶を吸入濾過器で濾過、水洗いした。未反応物を除去するために、前記結晶をＤＭＳＯにさらに溶解させた後でメタノールを加え、生じた結晶をさらに吸入濾過器で濾過、水洗いした。得られた結晶をオーブンで乾燥させて下記化学式１４の耐光性着色剤２４．５ｇを得た。
【０１０９】
【化１５】
2004238631.tif 000024
【０１１０】
（実施例１１）
インク組成
Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ  １６８      ３ｇ
実施例５の耐光性着色剤      １ｇ
水      ７７ｇ
イソプロピルアルコール      ３ｇ
エチレングリコール      １０ｇ
グリセリン      ６ｇ
前記成分を混合して３０分以上十分に撹拌して均質状態のインク組成物を作った。前記インク組成物を０．４５μｍのフィルタに通過させて目的とする本実施の形態による耐光性インク組成物を製造した。
【０１１１】
（実施例１２）
Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ  １６８染料の代わりにＣ．Ｉ Ａｃｉｄ Ｂｌａｃｋ １９１染料を、また実施例５の耐光性着色剤の代わりに実施例６で製造された耐光性着色剤を使用したことを除いては、実施例１１と同じ方法で本実施の形態による耐光性インク組成物を製造した。
【０１１２】
（実施例１３）
Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ  １６８染料の代わりにＣ．Ｉ Ａｃｉｄ Ｙｅｌｌｏｗ２３染料を、また実施例５の耐光性着色剤の代わりに実施例７で製造された耐光性着色剤を使用したことを除いては、実施例１１と同じ方法で本実施の形態による耐光性インク組成物を製造した。
【０１１３】
（実施例１４）
Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ  １６８染料の代わりにＣ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ ５１染料を、また実施例５の耐光性着色剤の代わりに実施例８で製造された耐光性着色剤を使用したことを除いては、実施例１１と同じ方法で本実施の形態によるインク組成物を製造した。
【０１１４】
（実施例１５）
Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ  １６８染料の代わりにＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ１７７を、また実施例５の耐光性着色剤の代わりに実施例９で製造された耐光性着色剤を使用したことを除いては、実施例１１と同じ方法で本実施の形態による耐光性インク組成物を製造した。ただし、この時分散剤としてＴＥＧＯ  ｄｉｓｐｅｒｓｅ ７５０Ｗを５．０ｇ添加して代用物の量は７２ｇに減らし、０．８μｍのフィルタを使用した。
【０１１５】
（実施例１６）
Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ  １６８染料の代わりにＣ．Ｉ ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ５７を、また実施例５の耐光性着色剤の代わりに実施例１０で製造された耐光性着色剤を使用したことを除いては、実施例１１と同じ方法で本実施の形態による耐光性インク組成物を製造した。
【０１１６】
（実施例１７）
Ｃ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ Ｂｌａｃｋ  １６８染料は使用しなくて実施例５の耐光性着色剤４ｇだけを使用したことを除いては、実施例１１と同じ方法で本実施の形態による耐光性インク組成物を製造した。
【０１１７】
（比較例１）
着色剤としてＣ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ １６８ ４ｇだけを使用したことを除いては、実施例１１と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１１８】
（比較例２）
着色剤としてＣ．Ｉ Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ １９１染料４ｇだけを使用したことを除いては、実施例１２と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１１９】
（比較例３）
着色剤としてＣ．Ｉ Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ ２３染料４ｇだけを使用したことを除いては、実施例１３と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１２０】
（比較例４）
着色剤としてＣ．Ｉ Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ ５１染料４ｇだけを使用したことを除いては、実施例１４と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１２１】
（比較例５）
着色剤としてＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ １７７ ４ｇだけを使用したことを除いては、実施例１５と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１２２】
（比較例６）
着色剤としてＣ．Ｉ Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ ５７ ４ｇだけを使用したことを除いては、実施例１６と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１２３】
（比較例７）
比較例１に耐光性物質としてオクチルメトキシシンナメート０．２ｇを添加したことを除いては比較例１と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１２４】
（比較例８）
比較例２に耐光性物質としてオクチルメトキシシンナメート０．２ｇを添加したことを除いては、比較例２と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１２５】
（比較例９）
比較例３に耐光性物質としてオクチルメトキシシンナメート０．２ｇを添加したことを除いては、比較例３と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１２６】
（比較例１０）
比較例４に耐光性物質としてオクチルメトキシシンナメート０．２ｇを添加したことを除いては、比較例４と同じ方法でインク組成物を製造した。
【０１２７】
以下、実施例及び比較例で製造したインク組成物の耐光性及びノズル詰まりに対する抵抗性を次の通り試験した。
【０１２８】
（実験例１：貯蔵安定性（ノズル詰まりに対する抵抗性）試験）
実施例１１〜１７及び比較例１〜１０で得られたインク組成物を耐熱性ガラスビンに１００ｍｌずつ入れた後で入口を密封して６０℃恒温槽に保存した。これを２カ月間放置した後で底の沈殿有無を確認した。その結果を表２に整理した。
【０１２９】
○：沈殿物なし
Ｘ：沈殿物あり
【０１３０】
【表１】
2004238631.tif 000025
（表１）を参照すれば、本実施の形態の耐光性着色剤を使用して得られたインク組成物の実施例１１〜１７の場合、従来の耐光性物質を使用した比較例７〜１０の場合と比較して沈殿形成が観察されず貯蔵安定性が優秀であることが分かる。
【０１３１】
（実験例２：耐光性試験）
実施例１１〜１７及び比較例１〜６で得られたインク組成物をインクジェット方式のプリンタ（モデル名：ＭＪＣ  １１３０ｉ、製造社：（株）三星電子）を利用して２ｃｍ×２ｃｍのソリッドパターンを印刷した後でそれをＱ−ＳＵＮゼノンテストチャンバ（Ｑ−ＳＵＮ Ｘｅｎｏｎ Ｔｅｓｔ  Ｃｈａｍｂｅｒ）で１００時間露光させた後でテスト前後のＯＤ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｄｅｎｓｉｔｙ）値変化を測定し、耐光性程度を次の通り評価した。
【０１３２】
Ａ＝［テスト後のＯＤ値／テスト前のＯＤ値］×１００（％）
Ｏ：Ａ≧９０
△：７５≦Ａ＜９０
Ｘ：Ａ＜７５
【０１３３】
【表２】
2004238631.tif 000026
（表２）を参照すれば、本実施の形態の耐光性着色剤を使用して得られたインク組成物の実施例１１〜１７の場合に得られた画像の耐光性値の範囲が９０％以上であり、従来の着色剤を使用した比較例１〜６の場合の９０％未満と比較する時に耐光性が改善されたことが分かる。
【０１３４】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において各種の変更例または修正例を想定し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１３５】
本発明は，耐光性及び保存安定性の求められるインクジェットプリンティング等に適用可能である。