(57)【要約】【課題】接触分解ガソリン基材を主に使用したガソリンにおいて、硫黄分、芳香族分を低下させ、かつ、十分な実用性能を確保した環境対応ガソリンおよびその製造方法を提供すること。【解決手段】硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、芳香族分が５容量％以下、リサーチ法オクタン価が９１以上、炭素数８以上のナフテン分が５容量％以上、炭素数８以上のイソパラフィン分が１０容量％以上、かつ、５０％留出温度が９８℃以下である環境対応ガソリン。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
流動接触分解油から少なくとも３５〜７０℃の沸点成分を含む軽質留分と、少なくとも１１０〜１８０℃の沸点成分を含む重質留分を分取する分留工程と、
前記軽質留分からメルカプタンを抽出除去した脱硫軽質留分とする脱硫工程と、
前記重質留分を核水添反応が進行する条件で水素化処理を行い水素化重質留分とする水素化処理工程と、
そして、前記脱硫工程により得られた脱硫軽質留分を少なくとも２１容量％と、前記水素化処理工程により得られた水素化重質留分を少なくとも２４容量％配合する配合工程とを含む
環境対応ガソリンの製造方法。
【請求項２】
水素化処理工程において、開環反応及び異性化反応を行う請求項１記載の環境対応ガソリンの製造方法。
【請求項３】
配合工程において、２１〜６０容量％の脱硫軽質留分と、２４〜５０容量％の水素化重質留分と、１０容量％以下の改質ガソリン基材と、０〜２５容量％のアルキレート基材、３０容量％以下の他のガソリン基材を配合する請求項１記載の環境対応ガソリンの製造方法。
【請求項４】
硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、芳香族分が５容量％以下、リサーチ法オクタン価が９１以上、炭素数８以上のナフテン分が５容量％以上、炭素数８以上のイソパラフィン分が１０容量％以上、かつ、５０％留出温度が９８℃以下である環境対応ガソリン。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は環境への影響を低減した無鉛ガソリン組成物に関し、詳しくは硫黄分、芳香族分を低減することで環境問題に配慮しつつかつ十分な運転特性を確保した無鉛ガソリン組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境問題の高まりからガソリン自動車技術に種々の工夫が加えられ、硫黄分、芳香族分の低減が求められている。
ところで、ガソリンは、接触分解ガソリン基材、接触改質ガソリン基材、直留ナフサ、アルキレートなどの基材を配合して製造されている。
【０００３】
硫黄分は、接触分解ガソリン基材中に多く含まれているので、製品ガソリン中の硫黄分を低減するためには、接触分解ガソリン基材の配合量を抑えることが考えられるが、接触分解ガソリン基材の配合量を低減すると、オレフィン分含有量が下がり、オクタン価が低下するので、十分な運転性能が得られないという問題点を生じる。
【０００４】
また、芳香族分は、接触改質ガソリン基材中に多く含まれ、接触分解ガソリン基材、直留ナフサ中に含まれている。芳香族分は、相対的にオクタン価が高いので、これらを低減した場合、比較的沸点の高い成分のオクタン価が低下し、同様に十分な運転性能が得られない。
【０００５】
芳香族分以外で、比較的高沸点でオクタン価の高い成分としては、
ビニルシクロヘキサン、テトラヒドロインデン（特許文献１：特開平５−１２５３７０）、分子内にノボルネン骨格を有する化合物（特許文献２：特開平５−１１７６７０）、シクロヘプタトリエン、シクロオクタテトラエン、シクロオクタジエン（特許文献３：特開平５−２３０４７５）、炭素数６以下のオレフィン分およびナフテン分（特許文献４：特開平８−１２７７８３）、ナフテン系炭化水素、特にはメチルシクロヘキサン（特許文献５：特開平５−１７９２６４）、シクロヘキサン環以上のシクロ環、特には炭素数６〜１２（特許文献５：特開平５−３０２０９０）等が知られている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平５−１２５３７０号公報
【特許文献２】
特開平５−１１７６７０号公報
【特許文献３】
特開平５−２３０４７５号公報
【特許文献４】
特開平８−１２７７８３号公報
【特許文献５】
特開平５−１７９２６４号公報
【特許文献６】
特開平５−３０２０９０号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、こうした実情の下に、接触分解ガソリン基材を主に使用したガソリンにおいて、硫黄分、芳香族分を低下させ、かつ、十分な実用性能を確保した環境対応ガソリンおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、接触分解ガソリン基材の硫黄分の低減を検討した結果、高沸点留分と低沸点留分に含まれる硫黄化合物の特性に違いのあることに着目し、特に、高沸点留分は、水素化精製において脱硫とともに、核水添、さらには異性化などを行うことで、実用性能に必要なオクタン価を維持できることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）流動接触分解油から少なくとも３５〜７０℃の沸点成分を含む軽質留分と、少なくとも１１０〜１８０℃の沸点成分を含む重質留分を分取する分留工程と、
前記軽質留分からメルカプタンを抽出除去した脱硫軽質留分とする脱硫工程と、
前記重質留分を核水添反応が進行する条件で水素化処理を行い水素化重質留分とする水素化処理工程と、
そして、前記脱硫工程により得られた脱硫軽質留分を少なくとも２１容量％と、前記水素化処理工程により得られた水素化重質留分を少なくとも２４容量％を配合する配合工程とを含む
環境対応ガソリンの製造方法、
（２）水素化処理工程において、開環反応及び異性化反応を行う請求項１記載の環境対応ガソリンの製造方法、
（３）配合工程において、２１〜６０容量％の脱硫軽質留分と、２４〜５０容量％の水素化重質留分と、１０容量％以下の改質ガソリン基材と、０〜２５容量％のアルキレート基材、３０容量％以下の他のガソリン基材を配合する請求項１記載の環境対応ガソリンの製造方法。
（４）硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、芳香族分が５容量％以下、リサーチ法オクタン価が９１以上、炭素数８以上のナフテン分が５容量％以上、炭素数８以上のイソパラフィン分が１０容量％以上、かつ、５０％留出温度が９８℃以下である環境対応ガソリンに関する。
【００１０】
本発明の製造方法においては、特に流動接触分解油から前記のように軽質留分と重質留分を分留し、軽質留分からは、オレフィン分を低下させることなく、硫黄分のみを低減させ、また重質留分については、核水添反応が進行する水素化処理を行うことが重要であり、更に好ましくはその後に異性化することが重要である。これらの処理により炭素数８以上のものを含めてナフテン分の増大化を図り、また、炭素数８以上のものを含めてイソパラフィンの生成の増大化を図り、水素化によるオレフィンの低減及び芳香族分の低減に起因するオクタン価の低下を補填することにより、硫黄分及び芳香族分を低減して環境への影響を極力抑制する一方で、オクタン価を望ましい水準に維持することができる。
【００１１】
このようにして、前記の硫黄分を５質量ｐｐｍ以下、芳香族分を５容量％以下としても、リサーチ法オクタン価を９１以上に維持できる、炭素数８以上のナフテン分が５容量％以上、炭素数８以上のイソパラフィン分が１０容量％以上を少なくとも含有し、更にこの他の飽和分、オレフィン分から構成され、かつ、５０％留出温度が９８℃以下である本発明の環境対応ガソリンを得ることができる。
【００１２】
本発明の環境対応ガソリンは、硫黄分を５質量ｐｐｍ以下、芳香族分を５容量％以下で、リサーチ法オクタン価を９１以上、炭素数８以上のナフテン分を５容量％以上、より好ましくは、５〜２０容量％、炭素数８以上のイソパラフィン分を１０容量％以上、より好ましくは
２５〜４０容量％含有する。
【００１３】
本発明によるガソリンの製造方法の前記配合工程においては、２１〜６０容量％の脱硫軽質留分と、２４〜５０容量％の水素化重質留分と５容量％以下の改質ガソリン基材と、５〜２５容量％のアルキレート基材、１０容量％以下の他のガソリン基材を配合することが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の環境対応ガソリン及びその製造方法について更に説明する。
〔硫黄分〕
本発明の環境対応ガソリンは、硫黄分含有量が５ｐｐｍ以下、好ましくは１ｐｐｍ以下である。この硫黄分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の微量電量滴定式酸化法により測定できる。
【００１５】
〔芳香族分〕
本発明の環境対応ガソリンは、芳香族分含有量が５容量％以下、好ましくは１容量％以下である。この芳香族分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６のＦＩＡ分析法（蛍光指示薬吸着分析法）により測定できる。芳香族分のうち、ベンゼン含有量が１．０容量％以下、特には０．３容量％以下が好ましい。ベンゼン含有量は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６「石油製品−成分試験方法」により測定できる。
【００１６】
〔オレフィン分〕
本発明の環境対応ガソリンは、オレフィン分含有量が２５容量％以下、特には１０〜２０容量％が好ましい。このオレフィン分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６のＦＩＡ分析法（蛍光指示薬吸着分析法）により測定できる。特に炭素数７以上のオレフィン分は１容量％以下が好ましい。
【００１７】
〔オクタン価〕
本発明の環境対応ガソリンは、リサーチ法オクタン価（ＲＯＮ）が９１以上であり、９１〜９６が好ましい。ＲＯＮは、ＪＩＳ  Ｋ  ２２８０のリサーチ法オクタン価試験方法により測定できる。
【００１８】
〔飽和分〕
本発明の環境対応ガソリンは、飽和分含有量が７５容量％以上、特には８０〜９５容量％が好ましい。飽和分は、ＪＩＳ  Ｋ  ２５３６のＦＩＡ分析法（蛍光指示薬吸着分析法）により測定できる。さらに、飽和分は、環状（ナフテン）、直鎖（ノルマルパラフィン）、分岐（イソパラフィン）に分類できる。この分析は、ＧＣ−ＰＩＯＮＡにより測定できる。ＧＣ−ＰＩＯＮＡとは、ガスクロマトグラフィーにより、各成分を同定し、直鎖  （Ｐ）、分岐（Ｉ）、オレフィン（Ｏ）、環状（Ｎ）、及び芳香族分（Ａ）に分類する方法である。
【００１９】
〔ナフテン分〕
本発明の環境対応ガソリンは、ナフテン分含有量が５容量％以上、特には１０〜２０容量％が好ましい。また、炭素数８以上のナフテン分が５容量％以上、好ましくは５〜１５容量％であり、炭素数８未満のナフテン分は５容量％以上、特には５〜１５容量％が好ましい。ナフテン分は、単環の環状飽和炭化水素またはその水素の一部がアルキル基で置換された化合物である。
【００２０】
炭素数８以上のナフテン分としては、ジメチルシクロヘキサン類、エチルシクロヘキサン、トリメチルシクロペンタン類、メチルエチルシクロペンタン類プロピルシクロペンタン類などの化合物を含み、このうち、特に、ジメチルシクロへキサン類、トリメチルシクロペンタン類が好ましい。
炭素数８未満のナフテン分としては、メチルシクロへキサン、１，１−ジメチルシクロペンタン、１，２−ジメチルシクロペンタン、１，３−ジメチルシクロペンタンなどの化合物を含み、このうち、特に、１，１−ジメチルシクロペンタンが好ましい。
【００２１】
〔イソパラフィン分〕
本発明の環境対応ガソリンは、イソパラフィン分含有量が３５容量％以上、特には５５〜７５容量％が好ましい。また、炭素数８以上のイソパラフィン分が１０容量％以上、好ましくは１０〜４０容量％、特に好ましくは２５〜３５容量％であり、炭素数８未満のイソパラフィン分は１０容量％以上、特には２０〜５０容量％が好ましい。イソパラフィン分は、少なくとも１つの分岐を有する鎖状飽和炭化水素である。
【００２２】
炭素数８以上のイソパラフィン分としては、メチルヘプタン類、ジメチルヘキサン類、トリメチルペンタン類などの化合物を例示でき、このうち、特に、トリメチルペンタンが好ましい。
炭素数８未満のイソパラフィン分としては、メチルへキサン類、ジメチルペンタン類、２，２，３−トリメチルブタン類などの化合物を例示でき、このうち、特に、２，２，３−トリメチルブタンが好ましい。
【００２３】
〔蒸留性状〕
本発明の環境対応ガソリンは、５０％留出温度が９８℃以下、好ましくは８０〜９５℃である。１０％留出温度は４５〜５５℃が、９０％留出温度は１１５〜１６５℃が、また、９５％留出温度は１３５〜１８０℃が好ましい。蒸留性状はＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」の常圧法蒸留試験方法（減失加算）により測定できる。
【００２４】
〔接触分解油〕
本発明の環境対応ガソリンの原料である接触分解油を製造するプロセスは、接触分解装置、原料油、運転条件を特に限定するものでなく、公知の任意の製造工程を採用できる。接触分解装置は、無定形シリカアルミナ、ゼオライトなどの触媒を使用して、軽油から減圧軽油までの石油留分の他、重油間接脱硫装置から得られる間脱軽油、重油直接脱硫装置から得られる直脱重油、常圧残さ油などを接触分解して接触分解油を得る装置である。例えば石油学会編「新石油精製プロセス」に記載のあるＵＯＰ接触分解法、フレキシクラッキング法、ウルトラ・オルソフロー法、テキサコ流動接触分解法などの流動接触分解法、ＲＣＣ法、ＨＯＣ法などの残油流動接触分解法などがある。この接触分解油には高オクタン価ガソリン基材が含まれる。
【００２５】
接触分解油の軽質留分は、流動接触分解油から蒸留操作などにより分取された少なくとも３５〜７０℃の、好ましくは３５〜８０℃の沸点成分を含む留分である。好ましい留出温度は、１０％留出温度が３８〜４２℃、９０％留出温度が６０〜６８℃、９５％留出温度が７０〜７４℃である。この軽質留分の芳香族分の含有量は、０〜１．０容量％が好ましい。必要に応じて、ベンゼンをスルフォラン（Ｓｕｌｆｏｌａｎｅ）抽出法のような溶剤抽出法などの方法により除去する。
【００２６】
接触分解油の重質留分は、流動接触分解油から蒸留操作などにより分取された少なくとも１１０〜１８０℃の、好ましくは９０〜１９０℃の沸点成分を含む留分であり、好ましい留出温度は、１０％留出温度が１０５〜１１２℃、９０％留出温度が１８８〜２０２℃、９５％留出温度が２１０〜２１４℃である。この重質留分の芳香族分の含有量は、２０〜４０容量％が好ましい。
【００２７】
〔メルカプタン抽出除去〕
この抽出除去により接触分解油の軽質留分中の硫黄分を３ｐｐｍ以下、好ましくは１ｐｐｍ以下とすることができる。抽出除去には、好ましくは、いわゆるマーロックス法を用いる。マーロックス法とは、水酸化ナトリウム水溶液によって、メルカプタン類を抽出・除去するプロセスである。
【００２８】
〔水素化精製〕
水素化精製は、前段の水素化脱硫と後段の核水添を組み合わせて用いることが好ましいが、一段階で両者の反応を行わせることもできる。接触分解油の重質留分を水素化精製して得られた精製油の典型的な特性は、硫黄分が１ｐｐｍ以下、芳香族分が０．１容量％以下、オレフィン分が０．１容量％以下、飽和分が９９容量％以上、ナフテン分が２５〜６０容量％、好ましくは３０〜６０容量％（このうち、炭素数８以上のナフテン分が１０〜４０容量％、好ましくは１５〜３０容量％、炭素数８未満のナフテン分が１０〜３０容量％、好ましくは１０〜２０容量％）、イソパラフィン分が３５〜８５容量％、好ましくは５０〜７５容量％（このうち、炭素数８以上のイソパラフィン分が１５〜５０容量％、好ましくは２０〜４０容量％、炭素数８未満のイソパラフィン分が１５〜５０容量％、好ましくは２０〜４０容量％）
である。
【００２９】
前段となる水素化脱硫の好ましい態様としては、用いる触媒は、モリブデン、ニッケル、コバルト、リンのうち少なくとも１種を含む触媒であり、反応条件は、反応温度１５０〜３００℃、反応圧力０．５〜３．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ２．０〜１０ｈ−１である。特に好ましい反応条件は、反応温度１８０〜２２０℃、反応圧力１．８〜２．２ＭＰａ、ＬＨＳＶ４．０〜６．０ｈ−１である。この工程で、硫黄分が１ｐｐｍ以下、オレフィン分が０．１容量％以下とすることができる。
【００３０】
後段となる核水添の好ましい態様としては、用いる触媒は、白金、パラジウム、ルテニウムのうち少なくとも１種を含む触媒であり、反応条件は、反応温度１５０〜２５０℃、反応圧力０．５〜３．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ１．０〜１０ｈ−１である。特に好ましい反応条件としては、反応温度１８０〜２２０℃、反応圧力１．８〜２．２ＭＰａ、ＬＨＳＶ４．０〜６．０ｈ−１である。この工程で、芳香族分がナフテン分に核水添され、芳香族分含有量が０．５容量％以下となる。
【００３１】
この工程においては、触媒として、ジルコニアと硫酸分を含む担体に白金を担持した「白金硫酸ジルコニア」、ジルコニアとタングステンの酸化物成分を含む担体に白金を担持した「白金タングステン酸ジルコニア」などに代表される固体酸触媒が好ましく用いられる。
白金硫酸ジルコニアの担体は、金属酸化物の少なくとも一部分の金属成分がジルコニウムであるジルコニア部分と、金属酸化物の少なくとも一部分の金属成分がアルミニウムであるアルミナ部分を含むことが好ましい。固体酸触媒は、触媒中にジルコニウムをジルコニウム元素重量として２０〜７２重量％、特には３０〜６０重量％含むことが好ましい。
【００３２】
また、触媒中にアルミニウムをアルミニウム元素重量として５〜３０％、特には８〜２５重量％含むことが好ましい。または、ゼオライトなどの複合金属酸化物として含んでもよい。ジルコニア部分は実質的に正方晶ジルコニアからなることが好ましい。白金硫酸ジルコニアは、硫酸分を含有し、触媒中に占める硫酸分の割合は、硫黄元素重量として０．７〜７重量％、好ましくは１〜６重量％、特には２〜５重量％である。
【００３３】
白金タングステン酸ジルコニアは、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムから選ばれるＩＶ族金属成分の１種とタングステンおよびモリブデンから選ばれるＶＩ族金属成分の１種とを金属成分として含む担体に白金族金属成分が担持されたものである。ＩＶ族金属成分としてはジルコニウムが好ましく、ＶＩ族金属成分としてはタングステンが好ましい。触媒中にＩＶ族金属成分を金属元素重量として１０〜７２重量％、特には２０〜６０重量％含むことが好ましい。また、触媒中にＶＩ族金属成分を金属元素重量として２〜３０重量％、特に５〜２５重量％、さらには１０〜２０重量％含むことが好ましい。通常、白金タングステン酸ジルコニア触媒中に占める硫酸分の割合は、硫黄元素重量として０．１重量％以下である。担体は、実質的には金属酸化物から構成されることが好ましい。なお、金属酸化物は、含水金属酸化物を含むものとして定義される。
【００３４】
用いられる固体酸触媒中には、白金族金属から選ばれる１種以上の金属を含有する。ここでの白金族金属としては、白金、パラジウム、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、オスミウムが挙げられる。好ましくは白金、パラジウム、ルテニウム、特には白金が好ましく用いられる。触媒中に占める白金族金属成分の割合（白金族金属成分濃度の平均値）は、金属元素重量として、０．０１〜１０重量％、好ましくは０．０５〜５重量％、特には０．１〜２重量％である。白金族金属成分の含有量が少なすぎると、触媒性能向上効果が低く好ましくない。白金族金属成分の含有量が多すぎると、触媒の比表面積や細孔容積の低下を引き起こすため好ましくない。
【００３５】
固体酸触媒の比表面積は５０〜５００ｍ２／ｇ、好ましくは１００〜３００ｍ２／ｇ、特には１４０〜２００ｍ２／ｇである。比表面積は通常知られているＢＥＴ法によって測定できる。本発明の固体酸触媒の細孔構造は、細孔直径０．００２〜０．０５μｍの範囲については窒素吸着法、細孔直径０．０５〜１０μｍの範囲は水銀圧入法により測定できる。細孔直径０．００２〜１０μｍの細孔容積は０．２ｃｍ３／ｇ以上、好ましくは０．３ｃｍ３／ｇ以上、特には０．３５ｃｍ３／ｇ〜１．０ｃｍ３／ｇである。好ましくは、固体酸触媒は粉体でなく、成形された形状、いわゆるペレット状であり、０．５〜２０ｍｍの大きさのものを容易に得ることができ、通常、平均粒径として、０．５〜２０ｍｍ、特には０．６〜５ｍｍが好ましく用いられる。
【００３６】
反応条件を反応温度１２０〜２５０℃、反応圧力０．５〜５．０ＭＰａ、ＬＨＳＶ０．５〜５ｈ−１とすることにより、ナフテン分の一部が開環され、同時にノルマルパラフィンが異性化されてイソパラフィンが増加する。前記の反応条件の中でも特に好ましい反応条件としては、例えば、反応温度１８０〜２２０℃、反応圧力１．８〜２．２ＭＰａ、ＬＨＳＶ１．５〜３．０ｈ−１である。
【００３７】
〔配合工程〕
本発明の環境対応ガソリンは、前記のように処理して得られたガソリン基材を配合することによって製造することができる。本発明の配合工程においては、少なくとも２１容量％以上、好ましくは３５〜６０容量％の脱硫軽質留分と２４容量％以上、好ましくは３０〜５０容量％の水素化重質留分を配合する。脱硫軽質留分が２１容量％より少ないと、オクタン価が低くなり、また、水素化重質留分の配合量が２４容量％よりも少ないと蒸気圧が高くなる。
本発明においてより好ましい配合例をあげると、２１〜６０容量％、特には３５〜５５容量％の脱硫軽質留分と、２４〜５０容量％、特には３０〜５０容量％の水素化重質留分と、５容量％以下、特には３容量％以下の改質ガソリン基材と、０〜２５容量％、特には１５〜２２容量％のアルキレート基材と、３０容量％以下、特には０〜１０容量％の他のガソリン基材を配合したものがある。
【００３８】
本発明の環境対応ガソリンの配合ガソリン基材であるアルキレート基材とは、低級オレフィンとイソブタンなどを酸触媒下で反応させて得られた基材である。また、改質ガソリン基材とは、ナフサ留分などの接触改質により得られた基材である。更に、他のガソリン基材としては、直留ナフサを脱硫処理した脱硫ナフサ、軽質ナフサを異性化してオクタン価を高めたアイソメレート、原油や各種の２次精製装置から回収されるＬＰＧ留分や軽質ナフサなどを精密蒸留して得られるブタン、イソペンタンなどがある。
本発明の環境対応ガソリンは、エタノール、メタノールなどの含酸素化合物と組み合わせて用いることもできる。配合例としては、本発明の環境対応ガソリン８０〜９７容量部に対して、２０〜３容量部の含酸素化合物を配合して利用することもできる。
【００３９】
本発明の環境対応ガソリンとして好ましい態様である無鉛ガソリン組成物には、必要に応じて公知の燃料添加剤を配合することができる。これらの配合量は適宜選べるが、通常は添加剤の合計量として０．１重量％以下とすることが好ましい。本発明の無鉛ガソリン組成物で使用可能な添加剤を例示すれば、アミン系、フェノール系、アミノフェノール系などの酸化防止剤、シッフ型化合物、チオアミド型化合物などの金属不活性化剤、有機リン系化合物などの表面着火防止剤、コハク酸イミド、ポリアルキルアミン、ポリエーテルアミンなどの清浄分散剤、多価アルコールやそのエーテルなどの氷結防止剤、有機酸のアルカリ金属塩やアルカリ土類金属塩、高級アルコールの硫酸エステルなどの助燃剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤などの帯電防止剤、アルケニルコハク酸エステルなどのさび止め剤、キニザリン、クマリンなどの識別剤、アゾ染料などの着色剤を挙げることができる。
【００４０】
【実施例】
以下に本発明を実施例および比較例に基づいて、より具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。
【００４１】
密度（１５℃）はＪＩＳ  Ｋ  ２２４９「原油及び石油製品−密度試験方法及び密度・質量・容量換算表」の振動式密度試験方法により、蒸留性状はＪＩＳ  Ｋ  ２２５４「石油製品−蒸留試験方法」の常圧法蒸留試験方法（減失加算）により、ベンゼン含有量はＪＩＳ  Ｋ  ２５３６のタンデム式ガスクロによる成分試験方法により、リード法蒸気圧はＪＩＳ  Ｋ  ２２５８により、硫黄分はＪＩＳ  Ｋ  ２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の微量電量滴定式酸化法により、ＲＯＮはＪＩＳ  Ｋ  ２２８０のリサーチ法オクタン価試験方法により求めた。
【００４２】
〔流動接触分解油〕
本発明の環境対応ガソリンの原料油には、流動接触分解油を使用し、蒸留により軽質留分と重質留分に分離する。蒸留のカット温度は８５℃とした。表１にＦＣ軽質留分とＦＣ重質留分の性状を示す
【００４３】
〔抽出脱硫〕
流動接触分解油の軽質留分（ＦＣ軽質留分）を、マーロックス法処理によって、メルカプタン類を抽出・除去し、硫黄分を低減させ、脱硫軽質留分を得た。マーロックス法処理の条件は、常温、常圧下、水酸化ナトリウム水溶液の処理油に対する配合比は１０％である。表１に脱硫軽質留分の性状を示す
【００４４】
〔核水添処理〕
流動接触分解油の重質留分を核水素化することにより、核水添重質留分を得た。この核水添処理により、水素化脱硫による硫黄分の低減のみならず、オレフィン分、芳香族分を低減させることができる。
流動接触分解ガソリンの重質留分（ＦＨ）の核水添処理に用いた触媒は、アルミナを担体とし、金属として白金を０．４ｗｔ％、ニッケルを３．４ｗｔ％、モリブデンを１２．３ｗｔ％含有しているものである。反応条件は、反応温度：２００℃、反応圧力：２ＭＰａ、ＬＨＳＶ：５ｈ−１、Ｈ２／Ｏｉｌ：３００Ｌ／Ｌとした。
核水添処理後のＦＨ（核水添重質留分）を異性化して核水添異性化重質留分を得た。この異性化に用いた触媒（白金タングステン酸ジルコニア）は、金属として白金を１．６ｗｔ％、ジルコニアを３７．６ｗｔ％、タングステンを１５．５ｗｔ％、アルミニウムを１３．７ｗｔ％含有しているものである。反応条件は、反応温度：２００℃、反応圧力：２ＭＰａ、ＬＨＳＶ：２ｈ−１、Ｈ２／Ｏｉｌ：３００Ｌ／Ｌとした。
【００４５】
〔水素化脱硫処理〕
比較のために、流動接触分解油の重質留分を水素化脱硫することにより脱硫重質留分を得た。この水素化脱硫では、硫黄分、オレフィン分は低減するが、核水添反応は起こらず、芳香族分に変化はない。
流動接触分解ガソリンの重質留分（ＦＨ）の水素化脱硫処理に用いた触媒は、アルミナを担体とし、金属として、ニッケルを３．４ｗｔ％、モリブデンを１２．３ｗｔ％含有しているものである。反応条件は、反応温度：２００℃、反応圧力：２ＭＰａ、ＬＨＳＶ：５ｈ−１、Ｈ２／Ｏｉｌ：３００Ｌ／Ｌとした。
表１に脱硫重質留分、核水添重質留分及び核水添異性化重質留分の性状を示す。なお、表中の飽和分は、ノルマルパラフィン、イソパラフィン及びナフテンの総量である。
【００４６】
【表１】
2004315560.tif 000002
【００４７】
脱硫軽質留分４０容量部と核水添異性化重質留分３５容量部を混合して核水添異性化ＦＣＣガソリン基材を調製した。また、脱硫軽質留分４０容量部と脱硫重質留分３５容量部を混合して脱硫ＦＣＣガソリン基材を調製した。表２に脱硫ＦＣＣガソリン基材及び核水添異性化ＦＣＣガソリン基材の性状を示す。
【００４８】
〔他の基材〕
脱硫軽質ナフサは、直留ナフサを水素化精製し、硫黄分などを低減した留分である。アルキレート基材は、低級オレフィンとイソブタンを酸触媒と接触させたイソオクタンを主成分とする基材である。表２に脱硫軽質ナフサ及びアルキレート基材の性状を示す。
【００４９】
【表２】
2004315560.tif 000003
【００５０】
〔配合〕
硫黄濃度、蒸気圧および芳香族含有量が同じとなるように、表２に示す基材を使用して、表３に示すような配合量で実施例１、比較例１を配合した。製造されたガソリンの特性を表３に示す。
【００５１】
【表３】
2004315560.tif 000004
【００５２】
表３、配合量の欄中、脱硫ＦＣＣガソリン基材は脱硫軽質留分と脱硫重質留分との合計量を示し、核水添異性化ＦＣＣガソリン基材は脱硫軽質留分と核水添異性化重質留分との合計量を示す。
【００５３】
【発明の効果】
流動接触分解油の軽質留分を抽出除去により脱硫し、流動接触分解油の重質留分を核水添反応が進行する条件で水素化処理を行い、両者を配合した環境対応ガソリンであり、その軽質留分はオレフィン分を低下することなく、硫黄分のみを下げることができ、また、その重質留分は核水添して、芳香族分をナフテン化し、さらには異性化することにより炭素数８以上を含むイソパラフィン分を増加させてオレフィン分及び芳香族分を低下させてもオクタン価が低下しない環境対応ガソリンを製造することが可能となる。
【００５４】
また、本発明による環境対応ガソリンは、硫黄分が５質量ｐｐｍ以下、芳香族分が５容量％以下、リサーチ法オクタン価が９１以上、炭素数８以上のナフテン分が５容量％以上、炭素数８以上のイソパラフィン分が１０容量％以上、かつ、５０％留出温度が９８℃以下であり、炭素数８以上のナフテン分およびイソパラフィン分により、芳香族分やオレフィン分が低下しても十分な運転性能を確保することが可能である。