(57)【要約】【課題】汎用の原材料を用いるのでコストアップを来すことがなく、各種被着体に対する接着性に優れ、かつ、優れた耐熱性と優れた耐寒性とを兼備し、広い温度領域に亘って優れた接着性能を発現するホットメルト接着剤の提供。【解決手段】溶融状態においては各成分が相溶しており、固化状態においてはミクロ相分離構造（マトリックス−ドメイン構造）を有していることを特徴とするホットメルト接着剤。ホットメルト接着剤から採取した平面切片において、ドメインの面積が１．５×１０２〜４．０×１０６ｎｍ２であるホットメルト接着剤。エチレン系共重合体、粘着性付与樹脂およびワックスが含有されてなり、固化状態において、上記エチレン系共重合体と粘着性付与樹脂とが相溶しており、かつ、上記相溶している２成分からなるマトリックスと上記ワックスからなるドメインとから形成されてるミクロ相分離構造を有しているホットメルト接着剤。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶融状態においては各成分が相溶しており、固化状態においてはミクロ相分離構造（マトリックス−ドメイン構造）を有していることを特徴とするホットメルト接着剤。
【請求項２】
ホットメルト接着剤から採取した平面切片において、ドメインの面積が１．５×１０２〜４．０×１０６ｎｍ２であり、かつ、ドメイン形成成分の配合量の２５重量％以上がドメインを形成していることを特徴とする請求項１に記載のホットメルト接着剤。
【請求項３】
ドメインの面積が５×１０２〜４．０×１０６ｎｍ２であることを特徴とする請求項１または請求項２に記載のホットメルト接着剤。
【請求項４】
エチレン系共重合体を主成分としてなることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項５】
エチレン系共重合体、粘着性付与樹脂およびワックスが含有されてなり、固化状態において、上記エチレン系共重合体と粘着性付与樹脂とが相溶しており、かつ、上記相溶している２成分からなるマトリックスと上記ワックスからなるドメインとから形成されてるミクロ相分離構造を有していることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
【請求項６】
エチレン系共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項４または請求項５に記載のホットメルト接着剤。
【請求項７】
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が３０〜４０重量％であることを特徴とする請求項６に記載のホットメルト接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ホットメルト接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホットメルト接着剤は、無溶剤であり、瞬間接着、高速接着が可能であるという接着工程および経済面での利点を備えているため、製本、包装、木工等の分野を主体として大量に使用されている。上記ホットメルト接着剤の主成分（ベースポリマー）としては、接着性、柔軟性、加熱安定性、価格等のバランスに優れることから、エチレン−酢酸ビニル共重合体やエチレン−アクリル酸エチル共重合体などが汎用されている。また、ホットメルト接着剤は、これらの主成分に対して、粘接着性向上剤としての粘着性付与樹脂や機能改質剤としてのワックス等が添加されてなる。
【０００３】
上記各成分のうち、主成分は、ホットメルト接着剤にバルク特性を付与するための凝集力を発現するものであり、強靱で引張応力や圧縮応力に対して強い性質を有している。また、粘着性付与樹脂は、ホットメルト接着剤に被着体に対する濡れ、浸透、タック（粘着性）等を付与して、粘接着性を向上させる機能を有する。上記粘着性付与樹脂としては、例えば、ロジンやテルペンの変性品や石油樹脂などのオリゴマー等が用いられる。これらの粘着性付与樹脂は、一般に無定形で主成分より高いガラス転移温度（Ｔｇ）を有しているため、ホットメルト接着剤の耐熱性を向上させる機能を有するものでもある。さらに、ワックスは、ホットメルト接着剤の溶融粘度を低下させて、塗工性を向上させたり、ホットメルト接着剤に速固化性を付与して、高速接着を可能とする機能を有する。上記各成分の機能を効果的に発現させるためには、これら３成分が溶融状態において相溶していることが好ましい。
【０００４】
このようなホットメルト接着剤として、例えば、エチレン系共重合体、ワックスおよび特定の粘着性付与樹脂を含有するホットメルト接着剤が開示されている（特許文献１参照）。
【０００５】
上記公報に開示されているホットメルト接着剤は、高いＴｇを有する特定の粘着性付与樹脂を用いることにより耐熱性を向上させようとするものであって、確かに耐熱性には優れているものの、反面、耐寒性が乏しくなるという問題点がある。
【０００６】
また、酢酸ビニル含有量を下げて結晶性を高めることによりＴｇを高めたエチレン−酢酸ビニル共重合体を主成分として用いたホットメルト接着剤は、耐熱性は優れたものとなる反面、耐寒性が乏しくなるという上記と同様の問題点がある。
【０００７】
さらに、エチレン系共重合体１００重量部に対して、粘着性付与樹脂５０〜２００重量部と融点が８０〜９５℃であり、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．１０以下であるフィッシャートロプシュワックス２〜１００重量部とを含有するホットメルト接着剤が開示されており（特許文献２参照）、また、エチレン系共重合体１００重量部に対して、粘着性付与樹脂５０〜２００重量部および油分含有量が０．２重量％未満である精製パラフィンワックス２０〜１００重量部を含有するホットメルト接着剤が開示されている（特許文献３参照）。
【０００８】
上記従来技術によると、ホットメルト接着剤に優れた耐熱性と優れた耐寒性とを付与せしめるためには、ワックスの融点、分子量分布、油分含有量等が特定の範囲となるように精製する必要があるため、工程が煩雑になったり、精製後のワックスの収率が低くなって、コストアップを来すという問題点がある。
【０００９】
【特許文献１】
特開平２−５５７８３号公報
【特許文献２】
特開平１１−３２３２８６号公報
【特許文献３】
特開２０００−２０４３３６号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記問題点に鑑み、汎用の原材料を用いるのでコストアップを来すことがなく、各種被着体に対する接着性に優れ、かつ、優れた耐熱性と優れた耐寒性とを兼備し、広い温度領域にわたって優れた接着性能を発現するホットメルト接着剤を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
請求項１に記載の発明によるホットメルト接着剤は、溶融状態においては各成分が相溶しており、固化状態においてはミクロ相分離構造（マトリックス−ドメイン構造）を有していることを特徴とする。
【００１２】
請求項２に記載の発明によるホットメルト接着剤は、上記請求項１に記載のホットメルト接着剤において、ホットメルト接着剤から採取した平面切片において、ドメインの面積が１．５×１０２〜４．０×１０６ｎｍ２であり、かつ、ドメイン形成成分の配合量の２５重量％以上がドメインを形成していることを特徴とする。
【００１３】
請求項３に記載の発明によるホットメルト接着剤は、上記請求項１または請求項２に記載のホットメルト接着剤において、ドメインの面積が５×１０２〜４．０×１０６ｎｍ２であることを特徴とする。
【００１４】
請求項４に記載の発明によるホットメルト接着剤は、上記請求項１〜請求項３のいずれかに記載のホットメルト接着剤において、エチレン系共重合体を主成分としてなることを特徴とする。
【００１５】
請求項５に記載の発明によるホットメルト接着剤は、上記請求項１〜請求項４のいずれかに記載のホットメルト接着剤において、エチレン系共重合体、粘着性付与樹脂およびワックスが含有されてなり、固化状態において、上記エチレン系共重合体と粘着性付与樹脂とが相溶しており、かつ、上記相溶している２成分からなるマトリックスと上記ワックスからなるドメインとから形成されているミクロ相分離構造を有していることを特徴とする。
【００１６】
請求項６に記載の発明によるホットメルト接着剤は、上記請求項４または請求項５に記載のホットメルト接着剤において、エチレン系共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする。
【００１７】
また、請求項７に記載の発明によるホットメルト接着剤は、上記請求項６に記載のホットメルト接着剤において、エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が３０〜４０重量％であることを特徴とする。
【００１８】
本発明のホットメルト接着剤は、溶融状態においては各成分が相溶しており、固化状態においてはミクロ相分離構造（マトリックス−ドメイン構造）を有していることが必要である。
【００１９】
即ち、本発明のホットメルト接着剤は、加熱された溶融状態においては各成分が完全に相溶しており、透明性を有しているが、冷却された固化状態においては一部の成分がミクロ相分離しているものであり、この点が従来のホットメルト接着剤とは大きく異なる特徴である。
【００２０】
本発明のホットメルト接着剤において、ホットメルト接着剤を構成する各成分が溶融状態で相溶していないと、被着体に塗工された時点で各成分が均一に相溶していない状態になるので、各種被着体に対する接着性が不十分となる。
【００２１】
また、本発明のホットメルト接着剤において、固化状態のホットメルト接着剤がミクロ相分離構造を有していないと、従来のホットメルト接着剤と同様に、優れた耐熱性と優れた耐寒性とを兼備することが困難となる。
【００２２】
上記固化状態における一部の成分のミクロ相分離は、ミクロ相分離構造を形成する。上記ミクロ相分離構造においては、マトリックスを形成している主成分のラメラ間でドメインを形成する成分が紡錘形のドメインを形成している。
【００２３】
本発明のホットメルト接着剤は、特に限定されるものではないが、ホットメルト接着剤から採取した平面切片において、上記ドメインの面積が１．５×１０２〜４．０×１０６ｎｍ２であることが好ましく、より好ましくは５×１０２〜４．０×１０６ｎｍ２であり、かつ、ドメイン形成成分の配合量の２５重量％以上がドメインを形成していることが好ましい。
【００２４】
上記ドメインの面積が１．５×１０２ｎｍ２未満であるか、ドメイン形成成分の配合量の２５重量％未満しかドメインを形成していないと、ミクロ相分離構造が不完全となって、ホットメルト接着剤が優れた耐熱性と優れた耐寒性とを兼備することが困難となることがあり、逆に上記ドメインの面積が４．０×１０６ｎｍ２を超えると、ホットメルト接着剤の各種被着体に対する接着性や凝集力が低下することがある。
【００２５】
また、本発明のホットメルト接着剤は、特に限定されるものではないが、上記紡錘形のドメインの短径が０．０１０μｍ以上であり、長径が２μｍ以下であることが好ましい。
【００２６】
上記紡錘形のドメインの短径が０．０１０μｍ未満であると、ミクロ相分離構造が不完全となって、ホットメルト接着剤が優れた耐熱性と優れた耐寒性とを兼備することが困難となることがあり、逆に上記紡錘形のドメインの長径が２μｍを超えると、ホットメルト接着剤の各種被着体に対する接着性や凝集力が低下することがある。
【００２７】
本発明のホットメルト接着剤は、特に限定されるものではないが、エチレン系共重合体を主成分としてなることが好ましい。
【００２８】
また、本発明のホットメルト接着剤は、特に限定されるものではないが、エチレン系共重合体、粘着性付与樹脂およびワックスが含有されてなり、固化状態において、上記エチレン系共重合体と粘着性付与樹脂とが相溶しており、かつ、上記相溶している２成分からなるマトリックスと上記ワックスからなるドメインとら形成されているミクロ相分離構造を有していることが好ましい。
【００２９】
本発明のホットメルト接着剤に主成分として用いられ得るエチレン系共重合体としては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレンと各種エチレン性不飽和単量体との各種共重合体等が挙げられる。これらのエチレン系共重合体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３０】
上記エチレン性不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、酢酸ビニル、モノカルボン酸ビニルエステル、アクリル酸エステル等が挙げられる。これらのエチレン性不飽和単量体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００３１】
上記エチレン系共重合体中におけるエチレン性不飽和単量体の含有量は、特に限定されるものではないが、約１０〜６０重量％程度であることが好ましく、より好ましくは１２〜４５重量％である。
【００３２】
また、上記エチレン系共重合体のメルトインデックス（ＭＩ）は、特に限定されるものではないが、０．１〜１００００ｇ／１０分であることが好ましく、より好ましくは１０〜３０００ｇ／１０分である。なお、ここで言うＭＩとは、ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８に準拠して、温度１９０℃、荷重２１６０ｇの条件で測定されたＭ１（ｇ／１０分）を意味する。
【００３３】
本発明においては、上記エチレン系共重合体のなかでも、接着性、柔軟性、加熱安定性、価格等のバランスに優れることから、エチレン−酢酸ビニル共重合体が好適に用いられる。
【００３４】
上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、特に限定されるものではないが、酢酸ビニル含有量が２８重量％以上であることが好ましく、より好ましくは３０重量％以上であり、特に好ましくは３０〜４０重量％である。
【００３５】
エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含有量が２８重量％未満であると、得られるホットメルト接着剤の接着性や耐寒性が不十分となることがある。
【００３６】
本発明においては、上記エチレン−酢酸ビニル共重合体は、単独で用いられても良いし、酢酸ビニル含有量やＭＩ等の異なる２種類以上が併用されても良い。
【００３７】
本発明のホットメルト接着剤に用いられ得る粘着性付与樹脂は、加熱溶融状態（ワックスの融点以上の温度）においては、上記エチレン系共重合体および後述するワックスとの相溶性に優れ、固化状態（ワックスの融点未満の温度）においては、エチレン系共重合体とは相溶状態を保ち、ワックスとは相溶しにくいものであることが好ましい。
【００３８】
一般にワックスは非極性であることが多いので、上記観点から、粘着性付与樹脂としては比較的極性の高いものを用いることが好ましい。
【００３９】
上記粘着性付与樹脂とワックスとの好ましい組み合わせとしては、特に限定されるものではないが、例えば、エチレン系共重合体がエチレン−酢酸ビニル共重合体であって、ワックスが非極性のパラフィンワックスである場合、粘着性付与樹脂は比較的極性の高い芳香族系粘着性付与樹脂であることが好ましい。
【００４０】
上記芳香族系粘着性付与樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ビニルトルエン、インデン、α−メチルスチレンなどのＣ９またはＣ１０のビニル芳香族炭化水素を主成分とする樹脂；スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、イソプロペニルトルエン等の（共）重合体であるスチレン系炭化水素樹脂；クマロン・インデン系樹脂等や、これらの水素添加物等が挙げられる。これらの芳香族系粘着性付与樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。なお、ここで言う（共）重合体とは、単独重合体または共重合体を意味する。
【００４１】
このような芳香族系粘着性付与樹脂を用いることにより、得られるホットメルト接着剤は、芳香族系粘着性付与樹脂以外の粘着性付与樹脂を用いたホットメルト接着剤に比較して、抜群に優れた耐熱性を発現するものとなる。
【００４２】
上記芳香族系粘着性付与樹脂以外の粘着性付与樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン系樹脂等や、これらの水素添加物等が挙げられる。これらの芳香族系粘着性付与樹脂以外の粘着性付与樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。また、芳香族系粘着性付与樹脂および芳香族系粘着性付与樹脂以外の粘着性付与樹脂は、それぞれ単独で用いられても良いし、両者が併用されても良い。
【００４３】
上記脂肪族系炭化水素樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、１−ブテン、イソブチレン、ブタジエン、１，３−ペンタジエン、イソプレン、ピペリジンなどのＣ４またはＣ５のモノオレフィンまたはジオレフィンを主成分とする（共）重合体やこれらの水素添加物等が挙げられる。これらの脂肪族系炭化水素樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４４】
上記脂環族系炭化水素樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、スペントＣ４またはＣ５留分中のジエン成分を環化二量体化した後、（共）重合させた樹脂、シクロペンタジエンなどの環化モノマーを（共）重合させた樹脂等や、これらの水素添加物等が挙げられる。これらの脂環族系炭化水素樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４５】
上記ポリテルペン系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、α−ピネン（共）重合体、β−ピネン（共）重合体、ジペンテン（共）重合体、テルペン−フェノール共重合体、α−ピネン−フェノール共重合体等や、これらの水素添加物等が挙げられる。これらのポリテルペン系樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４６】
上記ロジン系樹脂としては、特に限定されるものではないが、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン、これらのエステル化物、不均化物、二量化物などの変性物等や、これらの水素添加物等が挙げられる。ロジンのエステル化物としては、特に限定されるものではないが、例えば、ロジンのエチレングリコールエステル、ジエチレングリコールエステル、グリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル等が挙げられる。これらのロジン系樹脂は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００４７】
上記脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン系樹脂等や、これらの水素添加物等は、必要に応じて、芳香族基含有化合物により適宜の変性度合いで芳香族変性されていても良い。
【００４８】
本発明のホットメルト接着剤に用いられ得るワックスとしては、特に限定されるものではないが、例えば、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、アタクチックポリプロピレン等や、これらに例えば酸化処理などにより極性を付与したもの等が挙げられ、なかでも、結晶性が低く比較的低融点であって、得られるホットメルト接着剤に耐熱性と耐寒性とを両立させることができることから、パララフィンワックスが好適に用いられる。
【００４９】
これらのワックスは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良いが、例えばフィッシャートロプシュワックスのような融点が約１００℃以上の高融点ワックスを単独で用いると、得られるホットメルト接着剤の耐寒性が損なわれることがあるので、その場合は、ホットメルト接着剤中における高融点ワックスの含有量を必要最小限に止めることが好ましい。
【００５０】
本発明の好ましいホットメルト接着剤中における前記エチレン系共重合体、前記粘着性付与樹脂および上記ワックスの含有量は、特に限定されるものではないが、エチレン系共重合体１００重量部に対して、粘着性付与樹脂７５〜１２５重量部およびワックス１２．５〜７５重量部であることが好ましい。
【００５１】
エチレン系共重合体１００重量部に対する粘着性付与樹脂の含有量が７５重量部未満であると、ホットメルト接着剤の各種被着体に対する接着性及び耐熱性が不十分となることがあり、逆にエチレン系共重合体１００重量部に対する粘着性付与樹脂の含有量が１２５重量部を超えると、ホットメルト接着剤の耐寒性が損なわれることがある。
【００５２】
また、エチレン系共重合体１００重量部に対するワックスの含有量が１２．５重量部未満であると、ホットメルト接着剤の溶融粘度が十分に低下しなかったり、固化速度が遅くなることがあり、逆にエチレン系共重合体１００重量部に対するワックスの含有量が７５重量部を超えると、ホットメルト接着剤の各種被着体に対する接着性が不十分となることがある。
【００５３】
本発明の好ましいホットメルト接着剤は、固化状態において、前記エチレン系共重合体と前記粘着性付与樹脂とが相溶しており、かつ、上記相溶している２成分からなるマトリックスと上記ワックスからなるドメインとから形成されているミクロ相分離構造を有していることが好ましい。
【００５４】
固化状態のホットメルト接着剤において、エチレン系共重合体と粘着性付与樹脂とが相溶していないと、ミクロ相分離構造において好ましいマトリックスを形成できなくなったり、各種被着体に対する接着性が不十分となることがある。
【００５５】
また、固化状態のホットメルト接着剤が、上記相溶している２成分からなるマトリックスと上記ワックスからなるドメインとから形成されているミクロ相分離構造を有していないと、優れた耐熱性と優れた耐寒性とを兼備することが困難となって、広い温度領域にわたって優れた接着性能を発現することができなくなるとがある。
【００５６】
本発明における上記ミクロ相分離構造の有無は、例えば、以下の方法で確認することができる。
【００５７】
〔ミクロ相分離構造の有無の確認方法〕
固化状態のホットメルト接着剤から採取した試料を２重量％四酸化オスミウム水溶液で２４時間染色した後、水洗いを行い、さらに四酸化ルテニウムガスで２時間染色した後、水洗いを行う。次いで、Ｌｅｉｃａ社製の「ＲＥＩＣＨＥＲＴＵＬＴＲＡＣＵＴ　Ｓ」を用いて、厚さ７０ｎｍの超薄切片を採取した後、ＪＥＯＬ社製の「ＪＥＭ−１２００ＥＸＩＩ」を用いて、加速電圧１２０ＫＶでＴＥＭ分析を行うことにより、上記ミクロ相分離構造の有無を確認する。
【００５８】
ホットメルト接着剤に上記操作を施した後のＴＥＭ分析結果を図１および図２に示す。図１は、固化状態において、ミクロ相分離構造を有している本発明（後述する実施例１）のホットメルト接着剤を示す電子顕微鏡写真であり、図２は、固化状態において、完全相溶系であり、ミクロ相分離構造を有していない従来（後述する比較例１）のホットメルト接着剤を示す電子顕微鏡写真である。
【００５９】
図１に示されるように、固化状態にある本発明（実施例１）のホットメルト接着剤においては、マトリックスとドメインとから形成されているミクロ相分離構造が認められる。これに対し、図２に示されるように、固化状態にある従来（比較例１）のホットメルト接着剤においては、ミクロ相分離構造が認められない。
【００６０】
本発明のホットメルト接着剤には、好ましい成分であるエチレン系共重合体、粘着性付与樹脂およびワックス以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、例えば、充填剤、増量剤、粘度調整剤、揺変性付与剤、軟化剤（可塑剤）、酸化防止剤（老化防止剤）、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が添加されていても良い。
【００６１】
【作用】
本発明のホットメルト接着剤は、溶融状態においては各成分が相溶しており、固化状態においてはミクロ相分離構造を有しているので、各種被着体に対する接着性に優れ、かつ、優れた耐熱性と優れた耐寒性とを兼備し、広い温度領域にわたって優れた接着性能を発現する。
【００６２】
また、本発明のホットメルト接着剤は、エチレン系共重合体、粘着性付与樹脂およびワックスが含有されてなり、固化状態において、上記エチレン系共重合体と粘着性付与樹脂とが相溶しており、かつ、上記相溶している２成分からなるマトリックスと上記ワックスからなるドメインとから形成されているミクロ相分離構造を有しているものとすることにより、コストアップを来すことなく、上記性能を一段と向上させることができる。
【００６３】
【発明の実施の形態】
本発明をさらに詳しく説明するため以下に実施例を挙げるが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例中の「部」は「重量部」を意味する。
【００６４】
（実施例１）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名「エバフレックスＶ５７７−２ＥＴ」、酢酸ビニル含有量：３３重量％、ＭＩ：４００ｇ／１０分、三井デュポンポリケミカル社製）１００部、未水添Ｃ９系粘着性付与樹脂（商品名「ハイレジンＲＳ−２１」、軟化点：１２０℃、東邦化学社製）１００部、パラフィンワックス（商品名「パラフィンワックス１５５Ｆ」、融点：５３℃、日本精蝋社製）５０部および酸化防止剤（商品名「スミライザーＢＨＴ」、住友化学工業社製）０．８部を１８０℃で均一に溶融混練して、ホットメルト接着剤を作製した。
【００６５】
（実施例２）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名「ウルトラセン７２６」、酢酸ビニル含有量：３３重量％、ＭＩ：７００ｇ／１０分、東ソー社製）１００部、エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名「エバフレックスＶ５７７−２ＥＴ」、酢酸ビニル含有量：３３重量％、ＭＩ：４００ｇ／１０分、三井デュポンポリケミカル社製）１００部、スチレン系粘着性付与樹脂（商品名「ＦＴＲ−６１２５」、軟化点：１２５℃、三井石油化学社製）２００部、パラフィンワックス「パラフィンワックス１５５Ｆ」１００部および酸化防止剤（商品名「イルガノックス１０１０」、チバスペシャルティケミカルズ社製）０．４部を１８０℃で均一に溶融混練して、ホットメルト接着剤を作製した。
【００６６】
（実施例３）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名「エバフレックスＶ５７７−２ＥＴ」、酢酸ビニル含有量：３３重量％、ＭＩ：４００ｇ／１０分、三井デュポンポリケミカル社製）１００部、未水添Ｃ９系粘着性付与樹脂（商品名「ペトコール１２０」、軟化点：１２０℃、東ソー社製）１００部、パラフィンワックス（商品名「ＳＰ−０１６０」、融点：７０℃、日本精蝋社製）５０部を１８０℃で均一に溶融混練して、ホットメルト接着剤を作製した。
未水添Ｃ９系粘着性付与樹脂（商品名「ペトコール１２０」、軟化点：１２０℃、東ソー社製）１００部、パラフィンワックス（商品名「ＳＰ−０１６０」、融点：７０℃、日本精蝋社製）５０部を１８０℃で均一に溶融混練して、ホットメルト接着剤を作製した。
（比較例１）
エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名「エバフレックス２１０」、酢酸ビニル含有量：２８重量％、ＭＩ：４００ｇ／１０分、三井デュポンポリケミカル社製）１００部、ロジンフェノール系粘着性付与樹脂（商品名「タマノール８０３Ｌ」、軟化点：１４５℃、荒川化学工業社製）１００部、パラフィンワックス「パラフィンワックス１５５Ｆ」５０部および酸化防止剤「イルガノックス１０１０」０．４部を１８０℃で均一に溶融混練して、ホットメルト接着剤を作製した。
【００６７】
（比較例２）
エチレン−酢酸ビニル共重合体「エバフレックスＶ５７７−２ＥＴ」１００部、ロジンフェノール系粘着性付与樹脂「タマノール８０３Ｌ」１００部、パラフィンワックス「パラフィンワックス１５５Ｆ」５０部および酸化防止剤「イルガノックス１０１０」０．４部を１８０℃で均一に溶融混練して、ホットメルト接着剤を作製した。
【００６８】
（比較例３）
エチレン−酢酸ビニル共重合体「エバフレックス２１０」１００部、ロジンエステル系粘着性付与樹脂（商品名「スーパーエステルＡ−１２５」、軟化点：１２５℃、荒川化学工業社製）１００部、パラフィンワックス「パラフィンワックス１５５Ｆ」５０部および酸化防止剤「イルガノックス１０１０」０．４部を１８０℃で均一に溶融混練して、ホットメルト接着剤を作製した。
【００６９】
（比較例４）
エチレン−酢酸ビニル共重合体「エバフレックス２１０」１００部、未水添Ｃ９系粘着性付与樹脂（商品名「ペトコール１２０」、軟化点：１２０℃、東ソー社製）１００部、パラフィンワックス（商品名「ＳＰ−０１６０」、融点：７０℃、日本精蝋社製）５０部を１８０℃で均一に溶融混練して、ホットメルト接着剤を作製した。
【００７０】
実施例１〜実施例３、ならびに、比較例１〜比較例４で得られたホットメルト接着剤の固化状態におけるミクロ相分離構造（マトリックスおよびドメインの存在）の有無を前記方法で確認した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００７１】
実施例１〜実施例３、ならびに、比較例１〜比較例４で得られたホットメルト接着剤の性能（▲１▼耐熱クリープ性、▲２▼耐寒接着性）を以下の方法で評価した。その結果は表１に示すとおりであった。
【００７２】
以下の性能評価における被着体として、耐熱クリープ性の評価にはＫ”ライナーを、耐寒接着性の評価には難接着性のダンボール（撥水処理ライナー）を用いた。
（▲１▼耐熱クリープ性）
図３に示すように、２５ｍｍ×７５ｍｍに裁断した被着体同士を接着面積が１２ｍｍ×２５ｍｍでＴ型剥離状態となるように（塗布量：０．１５ｇ／５ｃｍ長さ）ホットメルト接着剤で接着して測定用試験片を作製した。次いで、上記測定用試験片の非接着部の一端に３００ｇの荷重を吊るして、５５℃のオーブン中に放置し、荷重が落下するまでの時間（分）を測定して、耐熱クリープ性の評価を行った。
（▲２▼耐寒接着性）
図４に示すように、５０ｍｍ×５０ｍｍに裁断した被着体同士を接着面積が１２ｍｍ×５０ｍｍとなるように（塗布量：０．１５ｇ／５ｃｍ長さ）ホットメルト接着剤で接着し測定用試験片を作製した。次いで、上記測定用試験片を０℃の雰囲気下に２４時間放置した後、同雰囲気下で、測定用試験片を手で強制的に剥離し、被着体の材料破壊率（面積％）を測定して、耐寒接着性の評価を行った。
【００７３】
【表１】
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【００７４】
表１から明らかなように、本発明による実施例１〜実施例３のホットメルト接着剤は、いずれも優れた耐熱クリープ性および優れた耐寒接着性を発現した。
【００７５】
これに対し、固化状態においてミクロ相分離構造を有していなかった比較例１〜比較例３のホットメルト接着剤は、いずれも耐寒接着性は優れていたものの、耐熱クリープ性が極端に悪かった。
【００７６】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明のホットメルト接着剤は、各種被着体に対する接着性に優れ、かつ、優れた耐熱性と優れた耐寒性とを兼備し、広い温度領域にわたって優れた接着性能を発現するとともに、汎用の原材料を用いるのでコストアップを来すこともないものであり、例えば、製本、包装、木工等の各種工業用途むけホットメルト接着剤として好適に用いられる。
【図面の簡単な説明】
【図１】固化状態において、ミクロ相分離構造を有している本発明（実施例１）のホットメルト接着剤を示す電子顕微鏡写真である。
【図２】固化状態において、完全相溶系であり、ミクロ相分離構造を有していない従来（比較例１）のホットメルト接着剤を示す電子顕微鏡写真である。
【図３】耐熱クリープ性の評価方法を示す斜視図である。
【図４】耐寒接着性の評価方法を示す斜視図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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