(57)【要約】【課題】印刷版として使用されるときに取り扱いが容易であり、経時でも安定性が良好なフレキソ印刷用感光性構成体を提供すること。【解決手段】支持体（Ａ）、下地層（Ｂ）、感光性樹脂層（Ｃ）を積層してなるフレキソ印刷用感光性構成体であって、下地層（Ｂ）は隔壁を有する気泡を含み、かつ、少なくとも１種類以上のバインダー（ａ）、少なくとも１種類以上のエチレン性不飽和化合物（ｂ）、少なくとも１種類以上の光重合開始剤（ｃ）からなり、感光性樹脂層（Ｃ）は少なくともエチレン性不飽和化合物（ｅ）と光重合開始剤（ｆ）とを含み、下地層（Ｂ）と感光性樹脂層（Ｃ）のエチレン性不飽和化合物濃度および下地層（Ｂ）と感光性樹脂層（Ｃ）の光重合性開始剤濃度の差が各々５％以内であることを特徴とするフレキソ印刷用感光性構成体。【選択図】選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体（Ａ）、下地層（Ｂ）、感光性樹脂層（Ｃ）を順に積層してなるフレキソ印刷用感光性構成体であって、下地層（Ｂ）は隔壁を有する気泡を含み、かつ、少なくとも１種類以上のバインダー（ａ）、少なくとも１種類以上のエチレン性不飽和化合物（ｂ）、少なくとも１種類以上の光重合開始剤（ｃ）からなり、感光性樹脂層（Ｃ）は少なくともエチレン性不飽和化合物（ｅ）と光重合開始剤（ｆ）とを含み、下地層（Ｂ）と感光性樹脂層（Ｃ）のエチレン性不飽和化合物濃度および下地層（Ｂ）と感光性樹脂層（Ｃ）の光重合性開始剤濃度の差が各々５％以内であることを特徴とするフレキソ印刷用感光性構成体。
【請求項２】
下地層（Ｂ）のバインダー（ａ）の下地層（Ｂ）の全重量に基づいた重量濃度が１０〜６９重量％であることを特徴とする請求項１記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【請求項３】
下地層（Ｂ）の気泡の直径が１〜５００μｍであることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【請求項４】
下地層（Ｂ）の厚みが０．０１〜１０ｍｍであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【請求項５】
下地層（Ｂ）の隔壁を有する気泡成分の下地層（Ｂ）全重量に基づいた重量濃度が０．０１〜５０重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【請求項６】
下地層（Ｂ）の気泡の殻壁がポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレートからなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【請求項７】
下地層（Ｂ）の気泡の隔壁がホウケイ酸ガラスを含むことを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【請求項８】
感光性樹脂層（Ｃ）が少なくとも１種類以上のモノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンからなる熱可塑性エラストマー（ｄ）、少なくとも１種類以上のエチレン性不飽和化合物（ｅ）、少なくとも１種類以上の光重合開始剤（ｆ）との混合物からなることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体を製版することによって得られるフレキソ印刷版。
【請求項１０】
支持体（Ａ）、下地層（Ｂ）、感光性樹脂層（Ｃ）を積層してなるフレキソ印刷用感光性構成体であって、下地層（Ｂ）が隔壁を有する気泡を含み、少なくとも１種類以上のバインダー（ａ）、少なくとも１種類以上のエチレン性不飽和化合物（ｂ）、少なくとも１種類以上の光重合開始剤（ｃ）からなり、エチレン性不飽和化合物（ｂ）と光重合開始剤（ｃ）の下地層（Ｂ）の全重量に基づいたそれぞれの重量濃度と、感光性樹脂層（Ｃ）中に含まれるエチレン性不飽和化合物と光重合開始剤の感光性樹脂層（Ｃ）中の各濃度との差が、５％以内であることを特徴とするフレキソ印刷用感光性構成体を製造するに際し、支持体（Ａ）、支持層（Ｂ）、感光性樹脂層（Ｃ）の順に積層することを特徴とするフレキソ印刷用感光性構成体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フレキソ印刷版の製版に用いられるフレキソ印刷用感光性構成体及びフレキソ印刷版に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般的なフレキソ印刷用感光性構成体は支持体としてポリエステルフィルムを使用し、その上に感光性樹脂を積層した構成となっている。フレキソ印刷用感光性構成体を製版する方法は、透明画像担体（ネガフィルム）を通して感光性樹脂の面に画像露光（レリーフ露光）を行った後、未露光部分を現像用溶剤で洗い流して所望の画像、即ちレリーフ画像を形成、印刷版を得るという手順をとっている。更には、まず支持体を通して全面に紫外線露光を行い（バック露光）、薄い均一な硬化層を設けた後、ネガフィルムを通してレリーフ露光を行うことも行われている。フレキソ印刷版の一般的な厚みは０．５〜１０ｍｍであり、版の厚みは被印刷体や印刷機の設定によって、適した厚みが選択される。
【０００３】
段ボールへの印刷では印刷版の版厚が厚い場合が多く、その場合、印刷版の重量も増すことになる。この印刷版の重量は印刷機への版の装着、版の持ち運びを行うなどの作業の問題となるため、印刷版には軽量化が求められる。
フレキソ印刷版、もしくはフレキソ印刷用構成体は板状に成形後、長時間経過した後、製版工程が実施され、印刷版として使用されることがあるため、成形後に版の厚みが変化することは好ましくない。特に固体型フレキソ印刷用感光性構成体はその梱包形態によっては積層されることもあるため、版の変形（コールドフロー）に対する安定性が求められる。未硬化版の状態で保存あるいは輸送された場合の版厚みの安定性の観点から、フレキソ印刷用感光性構成体を５ｃｍ×５ｃｍに切り出し、全面に２８ｇ／ｃｍ２の加重をかけて、４０℃雰囲気下、２４時間静置した後、その厚みの減少率が２％以内であることがフレキソ印刷用感光性構成体には求められる。
【０００４】
更に感光性樹脂には成型後の経時によって樹脂感度が変化した場合には製版を行うごとに樹脂感度を測定しなければならないため、樹脂感度の安定性も求められる。
このような問題に対して、印刷品質向上や軽量化を目的に感光性樹脂層を多層化する方法が、例えば、特開平７−３１９１５０号公報で提案されている。この方法は１層を透明不溶化し、更に未露光部分に切り込みを入れることで軽量化を図っているが、この方法では未露光部分を除去するという工程を新たに行わなければならないため、製版効率が低下するという問題があった。
【０００５】
印刷版の軽量化や印刷品質向上を目的に、感光性樹脂層を多層構造とし、一層を多孔質にする方法が、特開昭６１−１８２０４３号公報、特開平３−１３６０５１号公報で提案され、各公報では感光性樹脂に気体を導入し、撹拌することで、気泡を導入している。しかしながら、この特開昭６１−１８２０４３号公報、特開平３−１３６０５１号公報で述べられている方法では、板状に成形した後に、気泡の安定性不足から、経時で版厚が変化してしまうという版厚みの安定性の問題があった。
【０００６】
更に印刷品質向上を目標に感光性樹脂層の下層にウレタンフォームを設けたフレキソ印刷用構成体が特開平７−２８２２９号、特開平９−１６０２２４号、特開平１１−１８４０７２号、ＷＯ００／３９６４０号の各公報で述べられている。しかしながら、この場合も感光性樹脂からの低分子量成分の移行が発生し、その移行を防止するためのバリヤー層が必要となり、構成体が複雑になるなどの問題があった。
【０００７】
膨張させた微小球にて空隙を有する層、感光性樹脂層からなるフレキソ印刷版がＷＯ０１／４９５１０号公報で提案されている。しかしながら、感光性樹脂層と膨張させた微小球にて空隙を有する層間にて低分子量成分の移行が発生するため、この場合も経時による感光性樹脂感度の安定性に対する問題があった。
上述したように、印刷品質に優れた、更には経時での安定性の良好なフレキソ印刷用感光性樹脂構成体は見いだされていないのが現状である。
【０００８】
【特許文献１】
特開平７−３１９１５０号公報
【特許文献２】
特開昭６１−１８２０４３号公報
【特許文献３】
特開平３−１３６０５１号公報
【特許文献４】
特開平７―２８２２９号公報
【特許文献５】
特開平９−１６０２２４号公報
【特許文献６】
特開平１１−１８４０７２号公報
【特許文献７】
国際公開第００／３９６４０号パンフレット
【特許文献８】
国際公開第０１／４９５１０号パンフレット
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
印刷版として使用されるときに取り扱いが容易であり、経時安定性が良好なフレキソ印刷用感光性構成体を提供すること。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記の課題について鋭意検討した結果、支持体（Ａ）、下地層（Ｂ）、感光性樹脂層（Ｃ）を積層してなるフレキソ印刷用感光性構成体であって、下地層（Ｂ）は隔壁を有する気泡を含み、かつ、少なくとも１種類以上のバインダー（ａ）、少なくとも１種類以上のエチレン性不飽和化合物（ｂ）、少なくとも１種類以上の光重合開始剤（ｃ）からなり、感光性樹脂層（Ｃ）は少なくともエチレン性不飽和化合物（ｅ）と光重合開始剤（ｆ）とを含み、下地層（Ｂ）と感光性樹脂層（Ｃ）のエチレン性不飽和化合物濃度および下地層（Ｂ）と感光性樹脂層（Ｃ）の光重合性開始剤濃度の差が各々５％以内であることを特徴とするフレキソ印刷用感光性構成体とすることによって上記課題を解決しうることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１１】
すなわち、本発明は下記の通りである。
１．支持体（Ａ）、下地層（Ｂ）、感光性樹脂層（Ｃ）を積層してなるフレキソ印刷用感光性構成体であって、下地層（Ｂ）は隔壁を有する気泡を含み、かつ、少なくとも１種類以上のバインダー（ａ）、少なくとも１種類以上のエチレン性不飽和化合物（ｂ）、少なくとも１種類以上の光重合開始剤（ｃ）からなり、感光性樹脂層（Ｃ）は少なくともエチレン性不飽和化合物（ｅ）と光重合開始剤（ｆ）とを含み、下地層（Ｂ）と感光性樹脂層（Ｃ）のエチレン性不飽和化合物濃度および下地層（Ｂ）と感光性樹脂層（Ｃ）の光重合性開始剤濃度の差が各々５％以内であることを特徴とするフレキソ印刷用感光性構成体。
２．下地層（Ｂ）のバインダー（ａ）の下地層（Ｂ）の全重量に基づいた重量濃度が１０〜６９重量％であることを特徴とする１．記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
３．下地層（Ｂ）の気泡の直径が１〜５００μｍであることを特徴とする１．〜２．のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【００１２】
４．下地層（Ｂ）の厚みが０．０１〜１０ｍｍであることを特徴とする１．〜３．のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
５．下地層（Ｂ）の隔壁を有する気泡成分の下地層（Ｂ）全重量に基づいた重量濃度が０．０１〜５０重量％であることを特徴とする１．〜４．のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
６．下地層（Ｂ）の気泡の殻壁がポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレートからなる群から選ばれた少なくとも１種を含むことを特徴とする１．〜５．のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【００１３】
７．下地層（Ｂ）の気泡の隔壁がホウケイ酸ガラスを含むことを特徴とする１．〜５．のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
８．感光性樹脂層（Ｃ）が少なくとも１種類以上のモノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンからなる熱可塑性エラストマー（ｄ）、少なくとも１種類以上のエチレン性不飽和化合物（ｅ）、少なくとも１種類以上の光重合開始剤（ｆ）との混合物からなることを特徴とする１．〜７．のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体。
【００１４】
９．１．〜８．のいずれかに記載のフレキソ印刷用感光性構成体を製版することによって得られるフレキソ印刷版。
１０．支持体（Ａ）、下地層（Ｂ）、感光性樹脂層（Ｃ）を積層してなるフレキソ印刷用感光性構成体であって、下地層（Ｂ）が隔壁を有する気泡を含み、少なくとも１種類以上のバインダー（ａ）、少なくとも１種類以上のエチレン性不飽和化合物（ｂ）、少なくとも１種類以上の光重合開始剤（ｃ）からなり、エチレン性不飽和化合物（ｂ）と光重合開始剤（ｃ）の下地層（Ｂ）の全重量に基づいたそれぞれの重量濃度と、感光性樹脂層（Ｃ）中に含まれるエチレン性不飽和化合物と光重合開始剤の感光性樹脂層（Ｃ）中の各濃度との差が、５％以内であることを特徴とするフレキソ印刷用感光性構成体を製造するに際し、支持体（Ａ）、支持層（Ｂ）、感光性樹脂層（Ｃ）の順に積層することを特徴とするフレキソ印刷用感光性構成体の製造方法。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、特にその好ましい態様を中心に、具体的に説明する。本発明に使用される支持体（Ａ）としては、公知の支持体が使用でき、例えば、ポリエステルフィルム、ポリアミドシート、金属板などを使用できる。好ましくは厚みが７５〜３００μｍの範囲を持つ寸法安定なポリエステルフィルムを用いることであり、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルムなど、全ての芳香族ポリエステルフィルムを挙げることができる。また、支持体（Ａ）と下地層（Ｂ）間の接着力を確保するために、例えば、特開２０００−１５５４１０号、特開２００１−２６４９５９号の各公報などで述べられている、公知の接着剤を塗布することができる。
【００１６】
本発明で使用される感光性樹脂層（Ｃ）は公知の感光性樹脂組成を使用することができ、公知の液状型感光性樹脂や固体型の感光性樹脂など、特に限定されない。
液状型感光性樹脂組成としては公知の感光性樹脂組成を使用することができ、例えば、特開昭５２−９０３０４号、特開平１−２４５２４５号、平３−１５７６５７号、特開平７−２９５２１８号の各公報記載の液状型感光性樹脂等を挙げることができる。
しかしながら、取り扱いなどの観点から、固体型の感光性樹脂組成物が好ましく、感光性樹脂層は少なくとも１種類以上のモノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンからなる熱可塑性エラストマー（ｄ）、少なくとも１種類以上のエチレン性不飽和化合物（ｅ）、少なくとも１種類以上の光重合開始剤（ｆ）との混合物からなることが更に好ましい。
【００１７】
本発明に使用される熱可塑性エラストマー（ｄ）としては一般的に使用されている、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンモノマーとの重合物等を用いることができる。該モノビニル置換芳香族炭化水素モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレンなどが、また共役ジエンモノマーとしてはブタジエン、イソプレンなどが用いられ、熱可塑性エラストマー（ｄ）の代表的な例としてはスチレン−ブタジエンブロック共重合体などが挙げられる。
印刷版として必要な機械的物性を得るためには、分子量が５０００以上が好ましく、より好ましくは１００００以上、さらに好ましくは２００００以上を有する熱可塑性エラストマー（ｄ）を用いて、感光性樹脂（Ｃ）全体の重量に基づいて、好ましくは５０重量％以上、より好ましくは５０〜８５重量％である。
【００１８】
エチレン性不飽和化合物（ｅ）としては一般的に感光性組成物に使用されているモノマーを使用することができる。例えば、ｔ−ブチルアルコールやラウリルアルコールなどのアルコールとアクリル酸のエステル、ラウリルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、ベンジルマレイミドなどのマレイミド誘導体。あるいはジオクチルフマレートなどのアルコールのフマル酸エステル、更にはヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ノナンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロール（メタ）アクリレートなどの多価アルコールとアクリル酸、メタクリル酸とのエステルなどを単独、または組み合わせて感光性樹脂（Ｃ）組成中に使用することができる。
エチレン性不飽和化合物（ｅ）は感光性樹脂の紫外線に対する反応性に関する点から、感光性樹脂（Ｃ）全体の重量に基づいて、感光性樹脂（Ｃ）中の１〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％の使用が好ましく、そのエチレン性不飽和化合物（ｅ）の分子量は５０００未満が好ましく、より好ましくは３０００以下である。
【００１９】
光重合性開始剤（ｆ）としては、芳香族ケトン類やベンゾイルエーテル類などの公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチロールベンゾインメチルエーテル、α−メトキシベンゾインメチルエーテル、２，２−ジメトキシフェニルアセトフェノンなどの中から使用することができ、それらを組み合わせても使用できる。
紫外線に対する感度の点から光重合性開始剤（ｆ）は感光性樹脂層（Ｃ）全体の重量に基づいて０．１〜１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜８重量％である。
【００２０】
本発明の感光性樹脂層（Ｃ）は様々な方法で調製することができる。例えば、熱可塑性エラストマー（ｄ）、エチレン性不飽和化合物（ｅ）、光重合開始剤（ｆ）などを適当な溶媒、例えば、クロロホルム、トルエンなどに溶解させて混合し、型枠の中に流延し、溶媒を蒸発させることで得ることができる。その他にもニーダーやロールで混練し、押し出し機、射出成形機、プレスなどにより、希望の厚みにすることができる。
更に、感光性樹脂層（Ｃ）には必要に応じて、可塑剤、増感剤、熱重合禁止剤、着色剤、染料、含量、フィラー、親水性共重合体などを添加することができる。
【００２１】
印刷品質や版厚の安定性などの観点から、本発明の下地層（Ｂ）の気泡は隔壁を有する気泡であることが必要である。
本発明の下地層（Ｂ）における気泡の隔壁の有無については、下地層の断面を電子顕微鏡などを用いて、拡大観察することで確認できる。更には、下地層を適当な溶剤、例えば、クロロホルム、トルエンなどに溶解させた場合に、下地層の気泡が隔壁を有する場合、溶液の上部には隔壁を有する気泡が浮遊する。一方、隔壁を有しない気泡の場合は溶剤に溶解させたとき、浮遊分がないため、隔壁を有する気泡を下地層が含むかについて判別可能である。更にはその浮遊成分を光学顕微鏡などで拡大観察することで隔壁の有無について判断できる。
【００２２】
印刷品質やインキに対する耐性などの観点から、独立気泡の直径は１〜５００μｍであることが好ましく、より好ましくは１〜３００μｍ、更に好ましくは１〜２００μｍである。更には印刷品質への影響から下地層の厚みは０．０１〜１０ｍｍであることが好ましく、更には０．０１〜７ｍｍであることがより好ましい。
【００２３】
本発明の下地層（Ｂ）の気泡は公知の方法で導入することでき、隔壁を有する微小中空体を添加することで隔壁を有する気泡を導入することができる。このような隔壁を有する微小中空体としては、一般的に知られている微小中空球を使用することができる。このような微小中空球の例としては「機能性フィラーの開発技術」（株式会社シーエムシー発行）に記載されている微小中空体を使用することができ、例えば、二酸化ケイ素を主成分とする、シラスバルン、パーライト、ガラスバルン、シリカバルン、更には二酸化ケイ素を含まない無機質を主成分とする、アルミナ、ジルコニア、カーボンなどの微小中空球がある。更には有機質を主成分とするフェノール樹脂、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体などからなる微小中空球を挙げることができる。
【００２４】
しかしながら、気泡サイズの均一化や印刷品質などの観点から、隔壁がホウケイ酸ガラスを成分とするガラス微小中空球や熱可塑性エラストマーを隔壁とする気泡を用いることが好ましい。
隔壁がホウケイ酸ガラスからなる微小中空球はそのサイズを幅広く選択できるなどの利点があり、好適である。このような微小中空球は市販されており、本発明でも使用でき、例えば、住友スリーエム株式会社の「スコッチライト  グラスバブルズ」（商標）シリーズを挙げることができる。
【００２５】
また、隔壁が熱可塑性エラストマーからなる微小中空球も軽量化や印刷品質などの観点から好ましい。隔壁である熱可塑性エラストマーとしてはポリ塩化ビニリデン、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレートのいずれかの組成物を挙げることができる。
この熱可塑性エラストマーを隔壁とする気泡を下地層に導入する方法としては熱膨張性微小球を用いる方法と、既に膨張してある微小球を用いる方法がある。熱膨張性微小球は加熱することによってその体積が増加し、独立気泡を生成することができる微小球であり、特開２０００−２４４８８号公報などに述べられている方法で作成することができる。熱膨張性微小球は微小球内部に揮発性有機系液体を有する微小球である。通常用いられる揮発性有機系液体としては、ブタン、イソブタン、ブテン、イソブテン、ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、ヘキサン、ヘプテンなどの炭化水素を挙げることができる。
【００２６】
本発明で使用する熱膨張性微小球は市販されており、本発明でも使用できる。例えば、松本油脂製薬株式会社の「マツモトマイクロスフェアーシリーズ」（商標）や日本フィライト株式会社の「エクスパンセルシリーズ」（商標）を挙げることができる。この方法では気泡のサイズなどを幅広く選択できるため、好ましい。
また、前述した熱膨張性微小球を熱膨張させたものを下地層に添加することで隔壁を有する気泡を導入することもできる。市販されている微小中空球を本発明でも使用でき、例えば、松本油脂製薬株式会社の「マツモトマイクロスフェアーシリーズ」（商標）や日本フィライト株式会社の「エクスパンセルシリーズ」（商標）を挙げることができる。
更に本発明で使用する熱膨張性微小球の隔壁は無機粉体などでコーティングしても良く、無機粉体として例えば、炭酸カルシウムや酸化チタンを挙げることができる。
【００２７】
下地層（Ｂ）に含まれる隔壁を有する気泡成分は、下地層の物性や印刷品質などの観点から、下地層（Ｂ）の全重量に基づいて、０．０１〜５０重量％であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜４０重量％、さらに好ましくは０．０１〜３０重量％である。
本発明の下地層（Ｂ）には前述した隔壁を有する微小中空体をバインダー（ａ）、エチレン性不飽和化合物（ｂ）、光重合開始剤（ｃ）の混合物に添加することで作成することができる。
【００２８】
バインダー（ａ）としては公知の高分子化合物を使用することができる。高分子化合物（ポリマー）とは一般的に定義されている、例えば、「化学大辞典」（化学大辞典編集委員会編、共立出版株式会社発行）に記述されているように、分子量１万を超える化合物である。
具体的に使用できるバインダー（ａ）としては合成ゴムや熱可塑性エラストマーなど、一般的に使用されるバインダーを使用することができる。該バインダーとしては、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、エチレンプロピレンゴムなどを挙げることができる。熱可塑性エラストマーとしては印刷品質への影響から前述した、モノビニル置換芳香族炭化水素と共役ジエンモノマーとの重合物が好ましい。該モノビニル置換芳香族炭化水素モノマーとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレンなどが、また共役ジエンモノマーとしてはブタジエン、イソプレンなどが用いられ、熱可塑性エラストマーの代表的な例としてはスチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体などが挙げられる。印刷品質などへの影響を考慮すると、下地層（Ｂ）全重量に基づいて、バインダー（ａ）成分は１０〜６９重量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜６９％、さらに好ましくは３０〜６９％である。
【００２９】
下地層（Ｂ）に含まれるエチレン性不飽和化合物（ｂ）としては感光性樹脂に使用される公知のエチレン性不飽和化合物を使用することができる。例えば、上述した、ｔ−ブチルアルコールやラウリルアルコールなどのアルコールとアクリル酸のエステル、ラウリルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド、ベンジルマレイミドなどのマレイミド誘導体、あるいはジオクチルフマレートなどのアルコールのフマル酸エステル、更にはヘキサンジオール（メタ）アクリレート、ノナンジオール（メタ）アクリレート、トリメチロール（メタ）アクリレートなどの多価アルコールとアクリル酸、メタクリル酸とのエステルなどを単独、または組み合わせて感光性樹脂組成中に使用することができる。
【００３０】
下地層（Ｂ）に用いるエチレン不飽和化合物（ｂ）は積層される感光性樹脂層（Ｃ）に使用されているエチレン不飽和化合物（ｅ）と同一、もしくは異なっても構わないが、安定性の観点からは同一のエチレン不飽和化合物（ｅ）を下地層（Ｂ）にも使用することが好ましい。
下地層（Ｂ）の全重量に基づく、下地層（Ｂ）に含まれるエチレン不飽和化合物（ｂ）の重量濃度と、感光性樹脂層（Ｃ）全重量に基づく感光性樹脂層（Ｃ）中のエチレン性不飽和化合物（ｅ）の重量濃度との差が５％以内であることが必要で、より好ましくは４％、さらに好ましくは３％以内である。
【００３１】
下地層（Ｂ）に含まれる光重合開始剤（ｃ）としては感光性樹脂層（Ｃ）に使用される公知の光重合開始剤（ｆ）を使用することができる。例えば、上述した、芳香族ケトン類やベンゾイルエーテル類などの公知のラジカル重合開始剤を使用することができる。例えば、ベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、α−メチロールベンゾインメチルエーテル、α−メトキシベンゾインメチルエーテル、２，２−ジメトキシフェニルアセトフェノンなどの中から使用することができ、それらを組み合わせても使用できる。
【００３２】
下地層（Ｂ）に用いる光重合開始剤（ｃ）は積層される感光性樹脂層（Ｃ）に使用されている光重合開始剤（ｆ）と同一、もしくは異なっても構わないが、安定性の観点からは同一の光重合開始剤（ｆ）を下地層（Ｂ）にも使用することが好ましい。
下地層（Ｂ）の全重量に基づく、下地層（Ｂ）に含まれる光重合開始剤（ｅ）の重量濃度と、感光性樹脂層（Ｃ）全重量に基づく感光性樹脂（Ｃ）中の光重合開始剤（ｆ）の重量濃度との差が５％以内であることが必要で、より好ましくは４％、さらに好ましくは３％以内である。
【００３３】
これら、下地層（Ｂ）に含まれるエチレン性不飽和化合物（ｂ）や光重合開始剤（ｃ）は下地層（Ｂ）に直接添加しても良く、更には感光性樹脂層（Ｃ）からの移行（マイグレーション）によって下地層（Ｂ）にエチレン性不飽和化合物（ｂ）や光重合開始剤（ｃ）が含まれるようになっても構わない。しかしながら、移行による添加の場合は移行に要する時間を考慮しなければならないため、予め下地層（Ｂ）にエチレン不飽和化合物（ｂ）や光重合開始剤（ｃ）を添加することが好ましい。
これらの樹脂における濃度はＮＭＲやガスクロマトグラフィーなど、公知の解析手法を用いて定量することが可能である。
【００３４】
本発明で使用される下地層には一般的に感光性樹脂組成に使用される組成物を添加することができ、可塑剤、熱重合禁止剤、着色剤、紫外線吸収剤、粘着付与剤などを添加することができる。
また、本発明の下地層（Ｂ）と感光性樹脂層（Ｃ）間の接着力を得るために、公知の接着剤層を設けても良い。このような接着剤としては、例えば、特開平７−２８２２９号、特開平１１−１８４０７２号の各公報記載の接着剤等を挙げることができる。
感光性樹脂層は組成によっては粘着性を有することがあるため、製版時に感光性樹脂層の上に重ねられる透明画像担体との接触をよくするために、あるいは透明画像担体の再使用を可能にするために、現像液に可溶性な薄いたわみ性の保護膜を設けることができ、例えば、特開２００２−２６８２２８号公報に記載の薄膜を挙げることができる。
【００３５】
上記のフレキソ印刷版用感光性構成体を通常の方法で製版処理することにより、フレキソ印刷版を得ることができる。製版処理において用いられる、感光性樹脂を光硬化させる紫外線露光源として、高圧水銀灯や紫外線蛍光灯、カーボンアーク灯、キセノンランプなどがある。紫外線を透明画像担体を通して感光性樹脂に露光することにより目的の画像を得ることができる。支持体と感光性樹脂層との接着をより強固にするために、更にはレリーフ画像を未露光部分の洗い出し時の応力に対して、より安定的なものにするために、支持体側から全面露光を行うことが有効である。この透明画像担体側からの露光と支持体側からの露光はどちらを先に実施しても良く、また同時に行っても良い。画像再現性の観点からは支持体側からの露光を先に行うことが好ましい。
【００３６】
未露光部を洗い出すのに用いられる現像溶剤としては、例えば、１，１，１−トリクロロエタン、テトラクロロエチレンなどの塩素系溶剤や、ヘプチルアセテート、３−メトキシブチルアセテートなどのエステル類、石油留分、トルエン、デカリンなどの炭化水素類やこれらにプロパノール、ブタノールなどのアルコール類を混合したものを挙げることができる。未露光部洗い出しはノズルからの噴射によって、またはブラシによるブラッシングによって行われることが好ましい。得られた印刷版はリンス洗浄し、乾燥後に後露光を実施して印刷版を得ることが好ましい。
また、感光性樹脂層全面に紫外線を照射することにより硬化させたレーザー彫刻可能な層を形成し、その後レーザービームを照射しビームの当たった部分の樹脂を除去することによりパターンを形成するレーザー彫刻用印刷版であっても構わない。
【００３７】
以下、実施例に基づき詳細に説明するが、本発明の技術的範囲はこれら実施例に限定されるものではない。
後述する組成に関しては特に記載がない限り、重量部とする。
【００３８】
【実施例１】
（１）感光性樹脂層の調製
感光性樹脂組成として表１に示した組成をニーダーにて混練し、感光性樹脂組成を得た。得られた感光性樹脂組成はシリコーン処理されたポリエステルフィルムとポリアミド膜を有するポリエチレンテレフタレートフィルムで挟み、３ｍｍのスペーサーを用いて１３０℃の条件で４分間、１．９６×１０７Ｐａの圧力をかけて加圧成形を行った。得られた感光性樹脂層の厚みを測定したところ、３．０ｍｍであった。
【００３９】
（２）下地層の調製
スチレン−ブタジエンコポリマー（旭化成株式会社製、商標「タフプレンＡ」）６０部、液状ポリブタジエン（日本石油化学株式会社製、商標「Ｂ−２０００」）２９部、１，９−ノナンジオールジアクリレート７部、２，２−ジメトキシ−フェニルアセトフェノン２部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１部、熱膨張性カプセル（松本油脂製薬株式会社製、商標「マツモトマイクロスフェアーＦ−８２Ｄ」）１部をニーダーにて混練し、感光性樹脂組成と同様に、シリコーン処理されたポリエステルフィルムとポリエステルフィルムにて挟み、３ｍｍのスペーサーを用いて、加圧成形を行い、下地層を得た。得られた下地層の厚みを測定したところ、３．０ｍｍであった。
【００４０】
得られた下地層をトルエンに溶解させたところ、溶液上部に気泡が浮遊していることが分かった。更に浮遊物を取り出し、トルエンを蒸発させた後、この浮遊成分を光学顕微鏡にて拡大したところ、浮遊物は隔壁を有する気泡であることが分かった。
フレキソ印刷用感光性構成体としての版厚みの安定性を得るためには、その下地層にも感光性樹脂層と同じ版厚みの安定性を有することが望ましい。望ましい版厚みの安定性とは、上述したように、下地層を５cm四方の正方形に切り出し、４０℃の雰囲気下、２４時間全面に２８ｇ／ｃｍ２の荷重をかけ、版厚の変化を調べたとき、２％以下であることである。得られた下地層を上記の条件にてその版厚変化を測定した結果、表２の通りになり、版厚減少率は２％以下となった。
【００４１】
（３）フレキソ印刷版の調製
感光性樹脂、下地層のシリコーン処理されたポリエステルフィルムを剥離し、感光性樹脂、下地層それぞれを１３０℃に加温したプレス機上に載せ、加温した。加温した感光性樹脂層、下地層をシリコーン処理されたポリエステルフィルムに接していた面同士を張り合わせを行い、下地層を有するフレキソ印刷用感光性構成体を得た。
得られた感光性構成体を「ＡＦＰ−１５００」（旭化成株式会社製、商標）上で３７０ｎｍを中心波長を有する紫外線蛍光灯を用いて、透明画像担体を通して６０００ｍＪ／ｃｍ２の画像露光を行った。このとき、露光強度をオーク製作所製のＵＶ照度計「ＭＯ−２型」（商標）でＵＶ−３５フィルターを用いて露光量を測定した。ついでにテトラクロロエチレン／ｎ−ブタノールが３／１（容積比）を現像液として「ＡＦＰ−１５００」現像機（旭化成株式会社製）にて現像し、６０℃１時間乾燥後、後露光を行ってフレキソ印刷版を得た。
【００４２】
得られたフレキソ印刷版の版再現性の確認したところ、１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。更に未露光のフレキソ印刷用感光性構成体を４０℃雰囲気下で２週間経時させたのち、同一条件にて製版工程を行ったところ、経時前と同様に１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。
更にこのフレキソ印刷版を印刷機に装着しようとしたところ、版が軽量であるため、取り扱いが容易であり、版の移動にも好適であった。更に酢酸エステルを約１５体積％含むインキを用いてポリエチレンへの印刷を行ったところ、品質が優れた印刷物を得ることができた。
【００４３】
【実施例２】
（１）感光性樹脂層の調製
実施例１と同様に感光性樹脂層の調製を行い、厚さ３ｍｍの感光性樹脂層を得た。
（２）下地層の調製
スチレン−ブタジエンコポリマー（旭化成株式会社製、商標「タフプレンＡ」）６０部、パラフィンオイル（平均炭素数３３、平均分子量４７０、１５℃における密度０．８６８）２９部、１，９−ノナンジオールジアクリレート７部、２，２−ジメトキシ−フェニルアセトフェノン２部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１部、熱膨張性カプセル（松本油脂製薬株式会社製、商標「マツモトマイクロスフェアーＦ−８２Ｄ」）１部を実施例１と同様にニーダーにて混練し、厚さ３．０ｍｍの下地層を得た。
実施例１と同様に得られた下地層をトルエンに溶解させ、拡大観察したところ、浮遊物が存在し、浮遊物は隔壁を有する気泡であることが分かった。
また、実施例１と同様に版厚減少率を測定したところ、表２の通り２％以下となった。
【００４４】
（３）フレキソ印刷版の調製
得られた下地層と感光性樹脂層を実施例１と同様な方法にて張り合わせを行い、フレキソ印刷用感光性構成体を得た。
得られた感光性構成体を実施例１と同一条件にて製版工程を行い、得られたフレキソ印刷版の版再現性を確認したところ、１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。更に未露光のフレキソ印刷用感光性構成体を４０℃雰囲気下で２週間経時させたのち、同一条件にて製版工程を行ったところ、同じく１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。
実施例１と同様に版の取り扱い性について、調べたところ、版が軽量であるため、取り扱いが容易であり、版の移動にも好適であった。また、実施例１と同様に印刷テストを行ったところ、品質が良好な印刷物を得ることができた。
【００４５】
【実施例３】
（１）感光性樹脂層の調製
実施例１と同様に感光性樹脂層の調製を行い、厚さ３ｍｍの感光性樹脂層を得た。
（２）下地層の調製
スチレン−ブタジエンコポリマー（旭化成株式会社製、商標「タフプレンＡ」）６０部、液状ポリブタジエン（日本石油化学株式会社製、商標「Ｂ−２０００」）３１部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート６部、２，２−ジメトキシ−フェニルアセトフェノン２部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１部、熱膨張性カプセル（松本油脂製薬株式会社製、商標「マツモトマイクロスフェアーＦ−８２Ｄ」）２部を実施例１と同様にニーダーにて混練し、厚さ３．０ｍｍの下地層を得た。
実施例１と同様に得られた下地層をトルエンに溶解させ、拡大観察したところ、浮遊物が存在し、浮遊物は隔壁を有する気泡であることが分かった。
また、実施例１と同様に版厚減少率を測定したところ、表２の通り２％以下となった。
【００４６】
（３）フレキソ印刷版の調製
得られた下地層と感光性樹脂層を実施例１と同様な方法にて張り合わせを行い、フレキソ印刷用感光性構成体を得た。
得られた感光性構成体を実施例１と同一条件にて製版工程を行い、得られたフレキソ印刷版の版再現性を確認したところ、１３３線３％のハイライトが形成していることが分かった。更に未露光のフレキソ印刷用感光性構成体を４０℃雰囲気下で２週間経時させたのち、同一条件にて製版工程を行ったところ、同じく１３３線３％のハイライトが形成していることが分かった。
実施例１と同様に版の取り扱い性について、調べたところ、版が軽量であるため、取り扱いが容易であり、版の移動にも好適であった。また、実施例１と同様に印刷テストを行ったところ、品質が良好な印刷物を得ることができた。
【００４７】
【実施例４】
（１）感光性樹脂層の調製
実施例１と同様に感光性樹脂層の調製を行い、厚さ３ｍｍの感光性樹脂層を得た。
（２）下地層の調製
スチレン−ブタジエンコポリマー（旭化成株式会社製、商標「タフプレンＡ」）６０部、液状ポリブタジエン（日本石油化学株式会社製、商標「Ｂ−２０００」）２５部、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート７部、２，２−ジメトキシ−フェニルアセトフェノン２部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１部、ガラス微小中空球（住友スリーエム株式会社製、商標「スコッチライトグラスバブルズＫ−３７」）５部を実施例１と同様にニーダーにて混練し、厚さ３．０ｍｍの下地層を得た。
実施例１と同様に得られた下地層をトルエンに溶解させ、拡大観察したところ、浮遊物が存在し、浮遊物は隔壁を有する気泡であることが分かった。
また、実施例１と同様に版厚減少率を測定したところ、表２の通り２％以下となった。
【００４８】
（３）フレキソ印刷版の調製
得られた下地層と感光性樹脂層を実施例１と同様な方法にて張り合わせを行い、フレキソ印刷用感光性構成体を得た。
得られた感光性構成体を実施例１と同一条件にて製版工程を行い、得られたフレキソ印刷版の版再現性を確認したところ、１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。更に未露光のフレキソ印刷用感光性構成体を４０℃雰囲気下で２週間経時させたのち、同一条件にて製版工程を行ったところ、同じく１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。
実施例１と同様に版の取り扱い性について、調べたところ、版が軽量であるため、取り扱いが容易であり、版の移動にも好適であった。また、実施例１と同様に印刷テストを行ったところ、品質が良好な印刷物を得ることができた。
【００４９】
【比較例１】
（１）感光性樹脂層の調製
実施例１と同様に感光性樹脂層の調製を行い、厚さ３ｍｍの感光性樹脂層を得た。
（２）下地層の調製
スチレン−ブタジエンコポリマー（旭化成株式会社製、商標「タフプレンＡ」）６０部、液状ポリブタジエン（日本石油化学株式会社製、商標「Ｂ−２０００」）３０部、１，９−ノナンンジオールジアクリレート７部、２，２−ジメトキシ−フェニルアセトフェノン２部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１部、を実施例１と同様にニーダーにて混練し、更に、窒素ガスを導入しながら、混練を行い、感光性樹脂組成物に気泡を導入し、厚さ３．０ｍｍの気泡を導入した下地層を得た。
実施例１と同様に得られた下地層をトルエンに溶解させたところ、浮遊物が存在せず、導入した気泡を見つけることができなかった。
また、実施例１と同様に版厚減少率を測定したところ、大きな版厚み変化を示し、表２の通り２％を超える値となった。
【００５０】
（３）フレキソ印刷版の調製
得られた下地層と感光性樹脂層を実施例１と同様な方法にて張り合わせを行い、フレキソ印刷用感光性構成体を得た。
得られた感光性構成体を実施例１と同一条件にて製版工程を行い、得られたフレキソ印刷版の版再現性の確認したところ、１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。更に未露光のフレキソ印刷用感光性構成体を４０℃雰囲気下で２週間経時させたのち、同一条件にて製版工程を行ったところ、同じく１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。しかしながら、フレキソ印刷用感光性体の樹脂厚みが変化しているため、製版を行う前に、版厚を測定しなければならなかった。
【００５１】
また、実施例１と同様に版の取り扱い性について、調べたところ、版が重いため、印刷機に装着するとき、かなりの負担ととなり、更に、版の移動にも負担が生じた。また、実施例１と同様に印刷テストを行ったところ、版厚の変化からインキ転移ムラが生じた印刷物が得られた。
【００５２】
【比較例２】
（１）感光性樹脂層の調製
実施例１と同様に感光性樹脂層の調製を行い、厚さ３ｍｍの感光性樹脂層を得た。
（２）下地層の調製
スチレン−ブタジエンコポリマー（旭化成株式会社製、商標「タフプレンＡ」）６０部、パラフィンオイル（平均炭素数３３，平均分子量４７０、１５℃における密度０．８６８）３０部、１，９−ノナンジオールジアクリレート７部、２，２−ジメトキシ−フェニルアセトフェノン２部、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１部、を実施例１と同様にニーダーにて混練し、比較例１と同様に、窒素ガスを導入しながら、混練を行い、感光性樹脂組成物に気泡を導入し、厚さ３．０ｍｍの気泡を導入した下地層を得た。
実施例１と同様に得られた下地層をトルエンに溶解させたところ、浮遊物が存在せず、導入した気泡を見つけることができなかった。
また、実施例１と同様に版厚減少率を測定したところ、大きな版厚み変化を示し、表２の通り２％を超える値となった。
【００５３】
（３）フレキソ印刷版の調製
得られた下地層と感光性樹脂層を実施例１と同様な方法にて張り合わせを行い、フレキソ印刷用感光性構成体を得た。
得られた感光性構成体を実施例１と同一条件にて製版工程を行い、得られたフレキソ印刷版の版再現性を確認したところ、１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。更に未露光のフレキソ印刷用感光性構成体を４０℃雰囲気下で２週間経時させたのち、同一条件にて製版工程を行ったところ、同じく１３３線３％のハイライトが形成されていることが分かった。しかしながら、フレキソ印刷用感光性体の樹脂厚みが変化しているため、製版を行う前に、版厚を測定しなければならなかった。
【００５４】
また、実施例１と同様に版の取り扱い性について、調べたところ、版が重いため、印刷機に装着するとき、かなりの負担ととなり、更に、版の移動にも負担が生じた。また、実施例１と同様に印刷テストを行ったところ、版厚の変化からインキ転移ムラが生じた印刷物が得られた。
【００５５】
【表１】
2004191877.tif 000002
【００５６】
【表２】
2004191877.tif 000003
【００５７】
【発明の効果】
本発明により、印刷版の軽量化、感光性樹脂感度の経時安定性が向上した。