(57)【要約】【課題】本発明は、医薬品、農薬、電子材料など化成品及びその中間体として有用なカテコール誘導体を対応するメチレンジオキシベンゼン誘導体から、高収率かつ簡便に製造する方法を提供することを課題とする。【解決手段】本発明の課題は、溶媒中、酸素存在下、下式（１）で示される１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体（式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、シアノ基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、又はカルボキシル基を表す。）と【化１】2004359553.tif 000006五塩化リンを反応させた後、得られた反応液を、水及び／又はアルコールと反応させることを特徴とする下式（２）で示されるカテコール誘導体（式中、Ｘ及びＹは前記と同義である。）の製法によって解決される。【化２】2004359553.tif 000007（式中、Ｘ及びＹは前記と同義である。）【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
溶媒中、酸素存在下、下式（１）で示される１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体と
【化１】
2004359553.tif 000004
（式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、シアノ基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、又はカルボキシル基を表す。）
五塩化リンを反応させた後、得られた反応液を、水及び／又はアルコールと反応させることを特徴とする下式（２）で示されるカテコール誘導体の製法。
【化２】
2004359553.tif 000005
（式中、Ｘ及びＹは前記と同義である。）
【請求項２】
請求項１において、酸素存在下が、空気若しくは酸素の流通下、加圧下、又は反応液中への吹き込み、或いは酸素雰囲気であるカテコール誘導体の製法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、医薬品、農薬、電子材料など化成品及びその中間体として有用なカテコール誘導体の合成法に関する。例えば、前記式（２）においてＸがハロゲン原子（塩素原子）、Ｙが水素原子である４−クロロカテコールは、電気記録紙の添加剤や電子写真剤などの電子材料としての用途がある他、ドリル液の分散剤および医薬・農薬等の合成原料となる有用な化合物である。（特許文献１参照）
【０００２】
【従来の技術】
カテコール誘導体を合成する場合、隣接した二つの水酸基を同時に保護したメチレンジオキシベンゼン誘導体として合成展開を行った後、脱保護をするという手法を採る場合が多い。
ここで、脱保護方法としては、１）塩化アルミニウムなどのルイス酸による方法（例えば、非特許文献１）、２）塩酸、硫酸などのブレンステッド酸による方法（例えば、非特許文献２）、３）五塩化リン、三塩化リンなどの塩素化合物による方法（例えば、非特許文献３）、４）水酸化ナトリウムなどの塩基による方法（例えば、非特許文献４）、更には、５）四酢酸鉛を用いる方法（例えば、非特許文献５）などが知られている。
【０００３】
塩化アルミニウムなどのルイス酸を用いる方法は、メチレンジオキシベンゼン誘導体に対して過剰のルイス酸を必要とする。このため、生成するカテコール誘導体に金属残渣が混入する場合があり、それを防ぐために、大量の水で洗浄するなど、煩雑な後処理操作が必要である。また、含金属廃液を生じるため、煩雑な廃液処理操作が必要である。
その他、ルイス酸として、塩化ホウ素、又は臭化ホウ素などのハロゲン化ホウ素を用いる方法も知られているが、これらは腐蝕性且つ催涙性のガスであるため、その取扱いは困難である。
【０００４】
塩酸、硫酸などのブレンステッド酸による方法は、通常１７０℃以上の高温が必要である。また、同酸として、５０重量％以上の硫酸や濃塩酸などの高濃度の酸を使用する必要があり、中和処理などの煩雑な操作が必要である。
【０００５】
五塩化リン、三塩化リンなどの塩素化合物による方法としては、例えば、非特許文献３に、前記式（２）においてＸがホルミル基、Ｙが水素原子であるプロトカテキュアルデヒドの、ピペロナールから五塩化リンを用いて脱保護して製造する方法が記載されているが、収率は６２％と充分ではない。また、特許文献２には、塩素化合物として三塩化リン、又は五塩化リンを用い、３，４−メチレンジオキシベンゾニトリルと分子状塩素とを反応させて脱保護する、前記式（２）においてＸがシアノ基、Ｙが水素原子である３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルの製法が記載されているが、毒性の高い分子状塩素を用いるため、反応操作には注意が必要である上に、使用する溶剤の種類によっては、溶剤自体が塩素化されてしまうことが問題である。
なお、本発明の、酸素存在下で、塩素化合物として五塩化リンを用いる脱保護方法は知られていない。
【０００６】
塩基による方法は、２００℃近い高温が必要である。
その他の方法として、四酢酸鉛により酸化的にメチレン部位を切断する方法があるが、反応後に鉛廃液が出るため、廃液処理が問題となる。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭５６−９４３６１号公報
【特許文献２】
特開２００２−３７１０５０号公報
【非特許文献１】
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，５２，１９３０，ｐ．２９８８
【非特許文献２】
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ，５７，１８９０，ｐ．１０４８
【非特許文献３】
Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈ．，１８，１９３８，ｐ．７５
【非特許文献４】
Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９５５，ｐ．８２７
【非特許文献５】
Ｃｈｅｍ．Ｐｈｅｒｍ．Ｂｕｌｌ．，２９，１９８１，ｐ．２８９３
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、即ち、上記問題点を解決し、高収率かつ簡便なカテコール誘導体の製法を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、溶媒中、酸素存在下、下式（１）で示される１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体（式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、シアノ基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、又はカルボキシル基を表す。）と
【００１０】
【化３】
2004359553.tif 000002
【００１１】
五塩化リンを反応させた後、得られた反応液を、水及び／又はアルコールと反応させることを特徴とする下式（２）で示されるカテコール誘導体（式中、Ｘ及びＹは前記と同義である。）の製法によって解決される。
【００１２】
【化４】
2004359553.tif 000003
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において前記式（２）で表されるカテコール誘導体は、前記式（１）で表される１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体と有機溶媒と五塩化リンを混合し、空気若しくは酸素の流通下、加圧下、又は反応液中への吹き込み、或いは酸素雰囲気下で攪拌して反応させた後、得られた反応液を、水及び／又はアルコールと反応させる方法によって得られる。なお、水及び／又はアルコールと反応させる前に、反応液を濃縮しても良い。
【００１４】
本発明の原料である１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体は、前記式（１）で表される。該式においてＸ及びＹは、それぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、ホルミル基、シアノ基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、又はカルボキシル基を表す。
【００１５】
ここで、炭素原子数１〜１２のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、及びそれらの異性体が挙げられる。
【００１６】
また、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
【００１７】
これら１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体としては、例えば、１，２−メチレンジオキシベンゼン、ピペロニル酸、ピペロナール、３，４−メチレンジオキシベンゾニトリル、３，４−メチレンジオキシクロロベンゼン、３，４−メチレンジオキシトルエン、５−ブロモ−２，３−メチレンジオキシエチルベンゼンなどが挙げられる。
【００１８】
本発明の前記１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体と五塩化リンとの反応は、空気若しくは酸素の流通下、加圧下、又は反応液中への吹き込み、或いは酸素雰囲気下（酸素バルーンの使用等）などの酸素存在下で行われるが、空気若しくは酸素の、反応液中への吹き込みが好ましい。
【００１９】
空気若しくは酸素を反応液中に吹き込む場合、その流量は、１，２−メチレンジオキベンゼン誘導体１モルに対し、酸素換算で１時間当り好ましくは０．５〜５０モル、更に好ましくは１〜１０モルである。
また、空気若しくは酸素の加圧下にて、上記反応を行う場合、その圧力は、反応を妨げない限り、特に限定されない。
【００２０】
この反応で用いられる酸素は市販のものを用いることが出来る。
空気は、例えばコンプレッサーなどを用いて反応に使用する事ができる。
これらの気体は、特に乾燥を必要としないが、好ましくは塩化カルシウムなどで乾燥して用いるのが好ましい。
【００２１】
この反応で使用される有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、ｔ−ブチルベンゼンなどの芳香族炭化水素類、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン化芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタンなどの脂肪族炭化水素類、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、ジブロモエタンなどのハロゲン化脂肪族炭化水素類、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸イソプロピル、蟻酸ブチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸イソプロピル、プロピオン酸ブチルなどのカルボン酸エステル類、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル類などの炭酸エステル類、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエーテル類が挙げられるが、好ましくは芳香族炭化水素類、カルボン酸エステル類、炭酸エステル類、更に好ましくは芳香族炭化水素類が使用される。
芳香族炭化水素類としては、トルエンが好ましい。
【００２２】
前記溶媒の使用量は、特に限定はされないが、１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体１ｇに対して好ましくは１〜５０ｍｌ、更に好ましくは３〜３０ｍｌである。また、これら溶媒は、単独又は二種以上を混合して使用しても良い。
【００２３】
この反応の五塩化リンの使用量は、１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体１モルに対して、好ましくは１〜２０モル、更に好ましくは、１〜１０モルである。
【００２４】
反応温度は、好ましくは０〜８０℃、更に好ましくは５〜７０℃である。
また、反応時間は、０．５〜２３時間である。
【００２５】
この反応は、空気若しくは酸素の加圧下で行う場合以外は、通常、常圧下で行われるが、必要ならば加圧あるいは減圧下で行っても良い。
【００２６】
この反応で得られる反応液を、水及び／又はアルコールと反応させて前記カテコール誘導体が得られる。
ここで、水及び／又はアルコールの使用量は、五塩化リン１モルに対して、好ましくは３〜１００モル、更に好ましくは３〜５０モルである。
【００２７】
使用されるアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、又はイソブチルアルコールなどの炭素原子数１〜４の脂肪族飽和アルコールが挙げられるが、好ましくはメタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールである。
また、水としては、０〜４０℃の水、氷、又は氷水を用いることができるが、好ましくは氷又は氷水である。
これらの水又はアルコールを前記反応液と反応させる方法としては、前記反応液に、上記の水又はアルコールを添加して行うこともできるが、前記反応液を、上記の水又はアルコールに添加して行うこともできる。添加時間は、特に制限されないが、緩やかに添加するのが好ましい。また、同添加は、攪拌しながら行うことが好ましい。
【００２８】
水又はアルコールを加えた後の反応温度は、好ましくは０〜１００℃、更に好ましくは５〜７０℃である。また、反応時間は、０．３〜１２時間である。
この反応は、加圧条件下で行う事も出来るが、常圧が好ましい。
更に、この反応は、通常、大気中、開放系で行われるが、アルゴンガス、窒素ガスなどの不活性ガス雰囲気下で行うこともできる。また、前記の五塩化リンと１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体との反応から連続して、酸素存在下で同反応を行うこともできる。
【００２９】
合成されたカテコール誘導体は、例えば、反応後に析出した結晶を濾過、又は有機溶媒で抽出することで容易に取得でき、カラムクロマトグラフィー及び再結晶などの一般的な方法によって分離精製することができる。
【００３０】
【実施例】
以下に本発明の代表的な実施例を示す。
実施例１
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、ピペロニル酸１．６６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１６．６ｍｌを加えた。ガス導入管より、酸素ガスを１８．７ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：５ｍｏｌ／ｈｒ）の流速で反応液に吹き込み、攪拌しながら５０℃まで昇温した。次いで、五塩化リン８．３２ｇ（４０ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で３時間反応させた。  反応終了後、反応液を２０ｇの氷水に添加した。次いで、５０℃にて３０分間反応させた後、アセトニトリル２００ｍｌで反応液を均一にし、高速液体クロマトグラフィーにより定量（絶対検量法）したところ、プロトカテキュ酸の収率は８３％であった。
【００３１】
実施例２
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、
ピペロニル酸１．６６ｇ（１０ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１６．６ｍｌを加えた。ガス導入管より、乾燥空気を８９ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：５ｍｏｌ／ｈｒ、ここで酸素の導入量は、標準状態の空気中に２１体積％の酸素が含まれているものとして算出した。）の流速で反応液に吹き込み、攪拌しながら５０℃まで昇温した。次いで、五塩化リン８．３２ｇ（４０ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で７時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮し、氷水１５ｇを添加した。次いで、５０℃にて１時間反応させた後、アセトニトリル１５０ｍｌで反応液を均一にし、高速液体クロマトグラフィーにより定量（絶対検量法）したところ、プロトカテキュ酸の収率は８９％であった。
【００３２】
実施例３
攪拌装置、温度計および酸素バルーン（酸素：１３４ｍｍｏｌ）を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに１，２−メチレンジオキシベンゼン１．２２ｇ  （１０ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１２ｍｌを加えた。次いで、反応容器内を４０℃に加熱し、五塩化リン２．５１ｇ（１２ｍｍｏｌ  ）を加え、２時間反応させた。反応終了後、氷水１０ｇを加え、３０分間攪拌した。次いで反応液を４０℃にて３０分間攪拌した。アセトニトリル２００ｍｌで反応液を均一にし、高速液体クロマトグラフィーにより定量（絶対検量法）したところ、カテコールの収率は８９％であった。
【００３３】
実施例４
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、５−ブロモ−２，３−メチレンジオキシエチルベンゼン１．２０ｇ（５．２ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１２ｍｌを添加した。反応液を５０℃まで加熱し、ガス導入管より、酸素ガスを９．８ｍｌ／ｍｉｎの流速（酸素：５当量／ｈｒ）で反応液に吹き込んだ。次いで、五塩化リン１．３１ｇ（６．３ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で２時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮し、氷３ｇを添加した。次いで、５０℃にて２時間反応させた後、アセトニトリル６０ｍｌで反応液を均一にした。高速液体クロマトグラフィーにより反応液を定量（絶対検量法）したところ、５−ブロモ−２，３−ジヒドロキシエチルベンゼンの収率は１００％であった。
【００３４】
実施例５
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、５−ブロモ−２，３−メチレンジオキシエチルベンゼン１．２０ｇ（５．２ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１２ｍｌを添加した。反応液を５０℃まで加熱し、ガス導入管より、乾燥空気を４６．６ｍｌ／ｍｉｎの流速（酸素：５当量／ｈｒ）で反応液に吹き込んだ。次いで、五塩化リン１．３１ｇ（６．３ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で３時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮し、氷３ｇを添加した。次いで、５０℃にて１．５時間反応させた後、アセトニトリル６０ｍｌで反応液を均一にした。高速液体クロマトグラフィーにより反応液を定量（絶対検量法）したところ、５−ブロモ−２，３−ジヒドロキシエチルベンゼンの収率は１００％であった。
【００３５】
実施例６
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、ピペロナール１．５０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１５ｍｌを加えた。ガス導入管より、酸素ガスを１８．７ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：５当量／ｈｒ）の流速で反応液に吹き込み、次いで、五塩化リン５．２０ｇ（２５ｍｍｏｌ）を添加し、２５℃で２時間反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮し、３ｇの冷水を添加した。次いで、５０℃にて３０分間反応させた後、アセトニトリル１００ｍｌで反応液を均一にし、高速液体クロマトグラフィーにより定量（絶対検量法）したところ、プロトカテキュアルデヒドの収率は９９％であった。
【００３６】
実施例７
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、ピペロナール１．５０ｇ（１０ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１５ｍｌを加えた。ガス導入管より、乾燥空気を８９ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：５当量／ｈｒ）の流速で反応液に吹き込みつつ、五塩化リン５．２０ｇ（２５ｍｍｏｌ）を添加し、２５℃で６．５時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮し、氷水５ｇを添加した。次いで、５０℃にて１時間反応させた後、反応液にアセトニトリル約１５０ｍｌを加え、均一溶液とし、高速液体クロマトグラフィー（絶対検量法）により定量した結果、プロトカテキュアルデヒドの収率は９７％であった。
【００３７】
実施例８
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、３，４−メチレンジオキシベンゾニトリル１．４７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１４．７ｍｌを加えた。ガス導入管より、酸素ガスを１８．７ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：５当量／ｈｒ）の流速で反応液に吹き込み、攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、五塩化リン６．２４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を添加し、同温度（７０℃）で３時間反応させた。
反応終了後、反応液を濃縮した。濃縮液を氷水２０ｇに加え、５０℃にて１時間反応を行った。得られた反応液をアセトニトリル均一溶液とし、高速液体クロマトグラフィー（絶対検量法）により定量した結果、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルの収率は８４％であった。
【００３８】
実施例９
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積５０ｍｌのフラスコに、３，４−メチレンジオキシベンゾニトリル１．４７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１４．７ｍｌを加えた。ガス導入管より、乾燥空気を３５．５ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：２当量／ｈｒ）の流速で反応液に吹き込み、攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、五塩化リン６．２４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を添加し、同温度で７時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮した。
次いで、濃縮液を氷水１０ｇに添加した後、４０℃にて１時間加水分解反応を行った。加水分解反応終了後、反応液にアセトニトリル約１００ｍｌを加え、均一溶液とし、高速液体クロマトグラフィー（絶対検量法）により定量した結果、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルの収率は８２％であった。
【００３９】
実施例１０
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、３，４−メチレンジオキシベンゾニトリル１．４７ｇ（１０ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１４．７ｍｌを加えた。ガス導入管より、酸素ガスを１８．７ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：５当量／ｈｒ）の流速で反応液に吹き込み、攪拌しながら７０℃まで昇温した。次いで、五塩化リン５．２０ｇ（２５ｍｍｏｌ）を添加し、同温度（７０℃）で３時間反応させた。
反応終了後、反応液を濃縮した。得られた濃縮液にメタノール１０ｍｌを加え、５０℃にて３０分間反応を行った。
反応終了後、反応液をアセトニトリル均一溶液とし、高速液体クロマトグラフィー（絶対検量法）により定量した結果、３，４−ジヒドロキシベンゾニトリルの収率は９８％であった。
【００４０】
実施例１１
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、３，４−メチレンジオキシクロロベンゼン１．２０ｇ（７．７ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１２ｍｌを加えた。ガス導入管より、酸素ガスを１４．３ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：５当量／ｈｒ）の流速で反応液に吹き込み、次いで、五塩化リン１．９２ｇ（９．２ｍｍｏｌ）を添加し、２５℃で３０分間反応させた。反応終了後、反応液を減圧濃縮し、５ｇの氷水を添加した。次いで、５０℃にて１時間加水分解反応を行った。加水分解反応終了後、アセトニトリル５０ｍｌで反応液を均一にし、高速液体クロマトグラフィーにより定量（絶対検量法）したところ、４−クロロカテコールの収率は９１％であった。
【００４１】
実施例１２
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、３，４−メチレンジオキシクロロベンゼン１．２０ｇ（７．７ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１２ｍｌを加えた。ガス導入管より、酸素ガスを１４．３ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：５当量／ｈｒ）の流速で反応液に吹き込み、次いで、五塩化リン３．１９ｇ（１５．３ｍｍｏｌ）を添加し、５０℃で１時間反応させた。反応終了後、反応液を２０ｇの氷水に添加した。次いで、５０℃にて３０分間加水分解反応を行った。加水分解反応終了後、アセトニトリル２５０ｍｌで反応液を均一にし、高速液体クロマトグラフィーにより定量（絶対検量法）したところ、４−クロロカテコールの収率は８２％であった。
【００４２】
実施例１３
攪拌装置、温度計およびガス導入管を備えた内容積２５ｍｌのフラスコに、３，４−メチレンジオキシクロロベンゼン１．２０ｇ（７．７ｍｍｏｌ）を秤取り、トルエン１２ｍｌを加えた。ガス導入管より、乾燥空気を８９ｍｌ／ｍｉｎ（酸素：５当量／ｈｒ）の流速で反応液に吹き込んだ。次いで、五塩化リン１．９２ｇ（９．２０ｍｍｏｌ）を添加し、２５℃で１時間反応させた。反応終了後、反応液を濃縮し、氷水５ｇを添加した。次いで、５０℃にて１時間加水分解反応を行った。加水分解反応終了後、アセトニトリル１５０ｍｌで反応液を均一にし、高速液体クロマトグラフィーにより定量（絶対検量法）したところ、４−クロロカテコールの収率は９４％であった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明によって、１，２−メチレンジオキシベンゼン誘導体のメチレン部位を脱保護し、高収率かつ簡便にカテコール誘導体を製造する事が出来る。