(57)【要約】【課題】着色感圧複写紙用原紙の製造において、少ない塗布量で原紙にバリア性を付与する手段を提供すること。【解決手段】紙支持体の少なくとも一方の面にヒドロキシアルキルエーテル化澱粉と、該ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉に対し固形分換算で０．１〜５％のアルギン酸ナトリウムとを含有した塗工層を設けたことを特徴とする着色感圧複写紙用原紙。好ましくは、ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉がヒドロキシエチルエーテル化澱粉（ＨＥＳ）であり、更に上記原紙上に、着色インキ塗工層を設けた着色感圧複写紙である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
紙支持体の少なくとも一方の面にヒドロキシアルキルエーテル化澱粉と、該ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉に対し固形分換算で０．１〜５％のアルギン酸ナトリウムとを含有した塗工層を設けたことを特徴とする着色感圧複写紙用原紙。
【請求項２】
ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉がヒドロキシエチルエーテル化澱粉（ＨＥＳ）である請求項１記載の着色感圧複写紙用原紙。
【請求項３】
請求項１または請求項２記載の原紙の塗工層面上に、着色インキ層を設けた着色感圧複写紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は着色感圧複写紙のような着色インキ層を有する感圧複写用紙に好適な原紙および、着色感圧複写紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
裏面に転写可能な着色インキ層を有する複写用紙は、ノーカーボン紙に比べコストが安く、記録前後において退色や変色がない点や多数枚複写性に優れている点で、宅配や配送伝票等の用途に需要が多い。この複写用紙は、表裏で用途が異なるため用紙に要求される特性も表裏で著しく異なる。表面はオフセット方式などの一般印刷、また近時はいわゆるオンデマンド印刷でインクジェット記録方式や電子写真転写方式での印刷に適した特性が、裏面は着色インキ層の塗工適性が要求される。表面にオフセット印刷適性を持たせるためには、ブランケットへのパイリング等が生じないように高い表面強度が、インクジェット記録に対してはインク吸収性や発色性が、また電子写真転写方式ではカールや電気的特性が必要とされる。裏面に対しては、着色インキは凸版印刷、グラビヤ印刷あるいはフレキソ印刷方式で全面あるいは部分的に印刷されるから、着色インキの表面への透過（裏抜け）の抑制、すなわちバリア性を持たせることが重要なポイントとなる。
バリア性を付与する技術として従来は、アルギン酸を含有する塗布液を塗布すること（例えば、特許文献１参照）、澱粉に対し１〜２％のアルギン酸ナトリウムを塗工すること（例えば、特許文献２参照）、また酸化澱粉とポリビニルアルコールとを８０：２０〜５０：５０で含有した塗工液を塗工すること（例えば、特許文献３参照）が知られている。
【０００３】
【特許文献１】特開２００３−１９３４号公報（第２頁第１欄、請求項５）
【特許文献２】特開２００２−１３７５３９号公報（第２頁第２欄、第３２〜３５行）
【特許文献３】特開平１１−２０３０５号公報（第２頁第１欄、請求項４）
しかし、これらの塗工剤は塗工量が低いと十分なバリア性が得られず、一方、過剰な塗工はコスト上、生産効率上のデメリットが大きいばかりでなく、印刷時、特にオフセット印刷時の湿し水で、サイズプレスで原紙表面に塗工したバリア性付与剤が溶出して、紙がブランケットに貼りついてしまうネッパリと呼ばれる現象が発生する可能性が高い。従って、低塗工量で効率良く原紙のバリア性を付与することが望まれていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、着色感圧複写紙用原紙を製造する際、サイズプレス工程において、少ない塗工量で原紙にバリア性を付与することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、特定の条件によって紙を製造することにより、課題を解決できることを見出した。すなわち本発明の第１の発明は、着色感圧複写紙の原紙の製造に当たり、サイズプレス塗工剤の主成分をヒドロキシアルキルエーテル化澱粉とし、これに対しアルギン酸ナトリウムを対固形分換算で０．１〜５％配合した塗工剤水溶液を、紙支持体に塗工乾燥することによって、紙支持体の少なくとも一方の表面にヒドロキシアルキルエーテル化澱粉と、該澱粉に対し固形分換算で０．１〜５％のアルギン酸ナトリウムを含有した塗工層を設けた着色感圧複写紙用原紙である。
【０００６】
従来からバリア性を付与するため、各種の水溶性高分子を紙支持体表面に塗布することは知られていたが、従来この分野では使われなかったヒドロキシアルキルエーテル化澱粉にごく少量のアルギン酸ナトリウムを併用することで、極めて低塗布量であるにも関わらず、高いバリア性が得られたことは、予測の範囲外であった。
【０００７】
第２の発明は、ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉が、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉であることを特徴とする着色感圧複写紙用原紙であり、第３の発明は、上記原紙上に、着色インキ塗工層を設けた着色感圧複写紙である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
上記紙支持体はＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、ＤＩＰ等を主成分とするパルプに、必要に応じて製紙用填料や紙力増強剤、歩留まり向上剤、サイズ剤などの少量の水溶性高分子を配合し、抄紙機で坪量３０〜１５０ｇ／ｍ２程度に抄造したものである。ここでいう紙支持体には抄紙機のプレドライヤー出口のシートも含まれる。
【０００９】
内添する填料としては、公知の各種のものをいずれも使用できる。代表的な例としては例えば炭酸カルシウム、タルク、クレーのほか、酸化チタン、ホワイトカーボンなどがあげられる。填料の配合量は通常重量で対パルプ０〜３０％程度である。
【００１０】
紙支持体にバリア性を付与する成分の主剤であるヒドロキシアルキルエーテル化澱粉は、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、ヒドロキシプロピルエーテル化澱粉が実用的であり、特にヒドロキシエチルエーテル化澱粉がコスト、取り扱い性の点で好ましい。ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉に対しアルギン酸ナトリウムを固形分重量の外割で０．１〜５％配合するが、好ましくは０．５〜３％である。アルギン酸ナトリウムは、優れたバリア性を付与するが、５％より多くなると粘度が高くなり、塗着量が増大してコスト的に不利になるばかりでなく、ネッパリが強くなり実用的でない。また、０．１％より少ないと、着色インキのバリア性が不足する。これらのバリア性付与成分は、固形分濃度が、５〜２０％、好ましくは１０〜１５％程度の水性塗工液として、紙支持体上に塗工する。塗工手段は特に制限されないが、低塗布量を均一にかつ高速に塗工できる点で、ゲートロール塗工が適している。塗工液中にサイズ剤、耐水化剤、消泡剤、粘度調整剤、増粘剤などを必要に応じ適当量配合してもなんら差し支えない。また、本発明に使用される塗工用塗料組成物の調製方法も特に限定されない。塗工により原紙上に設ける塗工層は片面あるいは両面である。
【００１１】
塗工液の塗布量は両面で０．１〜５ｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜２ｇ／ｍ２である。表裏の塗工量は、表面の印刷方、裏面の印刷方、得られた着色感圧複写紙の利用法により、一方のみに塗工する場合、表裏で異なる量を塗工する場合があるが、通常表裏両面に同量塗布する。
【００１２】
このようにして得た塗工後の用紙は、要求される印刷面品質に応じスーパーカレンダー、マシンカレンダー、高温ソフトニップカレンダー等で平滑化処理を施してもよい。
【００１３】
着色インキは、カオリンや酸化チタンなどの白色顔料、木蝋、パラワックスなどのワックス類、ひまし油やシリンダー油などの不乾性油と着色剤として赤や青、あるいはカーボンブラックなどの着色顔料を混練したものである。この着色インキは、通常１００℃程度で溶融し、凸版印刷方式、グラビヤ印刷あるいはフレキソ印刷方式で、原紙のバリア性塗工層の上に塗工する。この着色塗工層の上に更に、感圧転写性を向上させる目的で、マイクロクリスタリンワックスとポリイソブチレンなどの接着性付与する樹脂との混合物の層を設けることは好ましい方法である。
【００１４】
【実施例】
以下に実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の技術的範囲を何ら限定する性質のものではない。なお、本発明の記述で用いる「部」及び「％」は特に説明のない限りそれぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。
なお、実施例における評価は以下のように行った。
１）透気抵抗度
ＪＡＰＡＮ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．５−２に準じて測定した。
２）裏抜け値
ＲＩ印刷適性試験機を使用し、新聞用浸透乾燥型インクでべた印刷し、マクベス反射濃度計（米国コルモーゲンコーポレーション社製）によるべた印刷面のインク着肉濃度が１．０５の部分における裏面のマクベス反射濃度を測定し、裏抜け値を算出した。裏抜け値の換算式は以下の通りであり、数値が高いものほど良好である。
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３）カーボンインキ裏抜け
原紙の片面に、カーボンインキ（帝国インキ社製  ＢＦＬ１２凸版  墨  融点７０度）をインキ温度１００℃でフォーム印刷機（宮腰機械社製）で３．８ｇ／ｍ２印刷を行ったサンプルについて、印刷裏面からのカーボンインキの裏抜けの程度を評価した。裏抜けは目視評価を行い、４段階評価した。
【００１５】
◎全く裏抜けが見られない
○裏抜けが部分的にわずかに見受けられるが、実用上問題ないレベル
△裏抜けがやや認められる
×裏抜けをはっきり認識でき劣る
４）ネッパリ
サンプルを４×６ｃｍに２枚切り取り、塗工面を温度２０℃の水に５秒間浸漬後、塗工面同士を密着させた。外側両面に、薄濾紙を重ね、５０ｋｇ／ｍ２の圧力でロールに通し、２５℃、６０％ＲＨで２４時間調湿した。３×６ｃｍの試料片とした後、引張り試験機で引張り速度３０ｍｍ／分の条件で測定を行った。測定値が大きいほど剥がれにくい、すなわち粘着性が強いことを意味する。本発明では、ネッパリ強度が２００ｍＮ／３ｃｍ以下のものを、“実用可能な剥離性を有するもの”とした。
５）総合評価
各評価項目のデータを合わせて全体的に評価し、総合的に実用上優れているものを○、やや劣るものを△、劣るものを×で示した。
［実施例１］
１）紙支持体の抄造
パルプ配合をＬＢＫＰ（ＣＳＦ  １００ｍｌ）７０％、ＮＢＫＰ（ＣＳＦ  ４０ｍｌ）３０％とし、内添薬品として歩留まり剤を対パルプ１００ｐｐｍ、填料として炭酸カルシウムを対パルプ１８％、酸化チタンを対パルプ１０％配合し、硫酸バンドを添加してｐＨ調整をした上でオントップ型抄紙機にて抄造速度３００ｍ／分で坪量４１ｇ／ｍ２の紙支持体を抄造した。この紙面には外添サイズプレス処理、カレンダー処理は行わなかった。
２）バリア性付与剤の塗工
水にヒドロキシエチルエーテル化澱粉（Ｓｔａｌｅｙ社製  Ｅｔｈｙｌｅｘ２０２５）とアルギン酸ナトリウムを固形分で１００：１（ヒドロキシエチルエーテル化澱粉に対し１％）の割合で溶解し、濃度１３％のバリア性付与剤塗工液を作成した。上記１）で得た紙支持体の両面に、この塗工液をゲートロール方式により、塗工速度３００ｍ／分で塗工した。塗工量は片面０．７ｇ／ｍ２（両面１．４ｇ／ｍ２）とした。塗工後の水分を５％となるように調整し、塗工後に高温ソフトニップカレンダーにてヒートロール温度６０℃、処理線圧７０ｋＮ／ｍでカレンダー処理を行って、本発明の着色感圧複写紙用原紙を得た。
［実施例２］
バリア性付与剤塗工液の固形分濃度を１０％とした以外は実施例１と同様にして着色感圧複写紙用原紙を得た。
［比較例１］
バリア性付与剤塗工液として、酸化澱粉とアルギン酸ナトリウムを固形分で１００：１の割合で溶解し、塗料固形分濃度１６％とした以外は実施例１と同様にして着色感圧複写紙用原紙を得た。
［比較例２］
バリア性付与剤塗工液として、アルギン酸ナトリウムを配合せず、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉のみを溶解して塗料固形分濃度１５％とした以外は実施例１と同様にして着色感圧複写紙用原紙を得た。
［比較例３］
バリア性付与剤塗工液として、アルギン酸ナトリウムを配合せず、酸化澱粉のみ溶解してを塗料固形分１７％とした以外は実施例１と同様にして着色感圧複写紙用原紙を得た。
［比較例４］
バリア性付与剤塗工液を、重合度３００の完全ケン化型ＰＶＡとヒドロキシエチルエーテル化澱粉を固形分で１：１の割合で水に溶解して、固形分濃度１２％の塗工液とした以外は実施例１と同様にして着色感圧複写紙用原紙を得た。
［比較例５］
バリア性付与剤塗工液として、酸化澱粉と完全ケン化型ＰＶＡを固形分で７：３の割合で水に水に溶解して、固形分濃度１３％の塗工液とした以外は、実施例１と同様にして着色感圧複写紙用原紙を得た。
【００１６】
各実施例および比較例は、使用したバリア性付与剤の種類、配合割り合、濃度で付着量がことなり、また透気抵抗度が異なった。透気抵抗度と実際に着色剤を塗布したときのバリア性、即ち裏抜け度合いは、必ずしも比例はしていなかった。これらの評価結果を表１に示した。
【００１７】
【表１】
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表１より、本発明の塗工剤を用いた実施例１、２は、１ｇ／ｍ２以下という極めて低塗布量で印刷インキおよびカーボンインキの裏抜けに優れ、しかもネッパリも十分許容範囲である。これにたいし、従来使われていた成分を使用した比較例１、３，５においては、比較例１ではネッパリが悪く、比較例３，５ではカーボンインキの裏抜けが悪い。また本発明の塗工剤の主要成分であるヒドロキシエチルエーテル化澱粉を単独で用いた場合は、比較例２から明らかなように、理由は定かでないがカーボンインキの裏抜け防止能が低く、またバリア性が有ると言われているＰＶＡを配合しても、比較例４のように、ネッパリは極めて良くなるが、カーボンインキの裏抜け防止能が改善されない。
【００１８】
【発明の効果】
以上説明したように、ヒドロキシアルキルエーテル化澱粉にごく少量のアルギン酸ナトリウムを配合することによって、極めて薄い塗工量であっても、印刷インキとカーボンインキの両方に優れた裏抜け防止能を発揮するので、操業面、性能面、経済面の全てにおいて工業的に優れた効果を有する。