(57)【要約】【課題】印刷品質（特に画線エッジ形状，画線断面形状）を維持しつつ、耐久性を向上した印刷用ブランケットを提供する。【解決手段】微細なパターンを高精度に転写再現する印刷用ブランケットにおいて、前記ブランケットの最表面を形成するゴム層の最大荷重値が変形率４％〜５０％の範囲での応力（４％〜５０％のモジュラス：Ｍ４〜Ｍ５０）により発生する応力集中値よりも大きい（応力集中値＜最大荷重値）シリコーンゴムで形成され、かつ最表面を形成するゴム層のＭ２５の値が０．５ｋｇｆ／ｃｍ２以上１．５ｋｇｆ／ｃｍ２以下またはＭ５０の値が１．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上３．０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である印刷用ブランケットである。また、前記ブランケットの最表面を形成するシリコーンゴム層の圧縮永久歪みが６０％以下である印刷用ブランケットである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
微細なパターンを高精度に転写再現する印刷用ブランケットにおいて、前記ブランケットの最表面を形成するゴム層の最大荷重値が変形率４％〜５０％の範囲での応力（４％〜５０％のモジュラス：Ｍ４〜Ｍ５０）により発生する応力集中値よりも大きい（応力集中値＜最大荷重値）シリコーンゴムで形成され、かつ最表面を形成するゴム層のＭ２５の値が０．５ｋｇｆ／ｃｍ２以上１．５ｋｇｆ／ｃｍ２以下またはＭ５０の値が１．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上３．０ｋｇｆ／ｃｍ２以下であることを特徴とする印刷用ブランケット。
【請求項２】
微細なパターンを高精度に転写再現する印刷用ブランケットにおいて、前記ブランケットの最表面を形成するシリコーンゴム層の圧縮永久歪みが６０％以下であることを特徴とする印刷用ブランケット。
【請求項３】
ブランケットの最表面を形成する表面ゴム層中の未架橋低分子の含有量が５重量％〜２０重量％であることを特徴とする請求項１または請求項２記載の印刷用ブランケット。
【請求項４】
前記最表面層を形成するシリコーンゴム層が平均分子量４０００００〜１００００００の直鎖シリコーン生ゴムを２〜２０重量％含むことを特徴とする請求項１または請求項２記載の印刷用ブランケット。
【請求項５】
前記表面ゴム層は基材上（又は基布上）に圧縮層を介して形成されていることを特徴とする請求項１乃至請求項４のいずれか一つに記載の印刷用ブランケット。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキを印刷版からブランケットに転写し、その後該ブランケット上のインキを被印刷物に転写させるオフセット方式で用いる印刷用ブランケットに関する。
【背景技術】
【０００２】
シリコーンゴムは化学的に不活性であり、また本来の表面張力が低いため（臨界表面張力γ≒２０°）複写機の定着ロール，ＦＡＸ用ロール，パッド印刷用のパッド等に使用されている。また、特に近年のエレクトロ分野では、微細なパターンを高精度に転写再現する目的で注目されている。このエレクトロニクス分野での使用用途の一つに凹版オフセット印刷用印刷ブランケットとしての用途がある。
【０００３】
この方法によると、
１）非常にシャープなエッジ形状が得られる、
２）一回の印刷で厚い膜厚が形成できる
等のメリットがあり、導体ペーストを使用した電気配線パターン，蛍光体パターン，プラズマディスプレイ，液晶表示装置用カラーフィルター等に使用される。
【０００４】
しかし、シリコーンゴムは基本的に機械強度が低い、気体の透過性がよいため可塑化し易いという欠点を持っている。前記の複写機用ロール，ＦＡＸ用ロール等はトナーの転写又はバックアップロール等の用途であり、凹凸のある面に直接接触することはないが、凹版オフセット印刷の場合には、凹凸のある凹版に一定の圧力を加えて押しつける工程が少なくとも一回は必ずあり、凹版エッジによる機械的ダメージは大きく、ブランケット表面は非常に亀裂が発生し易い。
【０００５】
また、凹版からブランケット上にインキを転移する際に発生する、インキ溶剤等によるブランケットの膨潤は、表面の可塑化を加速するとともにブランケット中の未架橋低分子を抽出する作用も持っている。この作用は現象的にはブランケット表面のインキ接触部分の微小陥没として現れる。従来より、一般の商業印刷の世界では、ブランケットの表面劣化（粗面化，変形）と印刷品質の劣化との間には相関があることが知られている。前記配線パターン、蛍光パターン，プラズマディスプレイなど印刷品質（特に画線エッジ形状，画線断面形状）よりも特性値を重視する場合には、多少のブランケットの表面劣化が起こっても製品への影響は比較的少ないが、液晶表示装置用カラーフィルターのような製品で直接目視観察されるものの場合、印刷物の印刷品質（特に画線エッジ形状，画線断面形状）の良否が直接製品の良否になる。
【０００６】
従来より、ブランケットを多層構造にし、かつ圧縮性の層を中間層に設け、表面層に加わる機械的負荷を分散させる工夫や、表面ゴム層の組成とインキ組成とのぬれ性を調整する工夫がなされてはいるが、シリコーンゴムブランケットの表面劣化を防止する決定的な対策にはなっていない。特に、液晶表示装置用カラーフィルターなどの厳しい印刷品質の要求される印刷を行う場合では、サブミクロンオーダーの表面状態が要求されるため、ブランケットの使用寿命が極端に短く、耐久性の向上が要求されている。
【特許文献１】特開平６−９２０５６号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
本発明は、シリコーンゴム製の印刷用ブランケットにおいて、印刷品質（特に画線エッジ形状，画線断面形状）を維持しつつ、耐久性を向上した印刷用ブランケットを提供することを課題とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
本発明は、上記課題を解決するために、微細なパターンを高精度に転写再現する印刷用ブランケットにおいて、前記ブランケットの最表面を形成するゴム層の最大荷重値が変形率４％〜５０％の範囲での応力（４％〜５０％のモジュラス：Ｍ４〜Ｍ５０）により発生する応力集中値よりも大きい（応力集中値＜最大荷重値）シリコーンゴムで形成され、かつ最表面を形成するゴム層のＭ２５の値が０．５ｋｇｆ／ｃｍ２以上１．５ｋｇｆ／ｃｍ２以下またはＭ５０の値が１．０ｋｇｆ／ｃｍ２以上３．０ｋｇｆ／ｃｍ２以下である印刷用ブランケットである。また、微細なパターンを高精度に転写再現する印刷用ブランケットにおいて、前記ブランケットの最表面を形成するシリコーンゴム層の圧縮永久歪みが６０％以下である印刷用ブランケットである。
【０００９】
本発明の実施態様としては、ブランケットの最表面を形成する表面ゴム層中の未架橋低分子の含有量が５重量％〜２０重量％である上記の印刷用ブランケット、前記最表面層を形成するシリコーンゴム層が平均分子量４０００００〜１００００００の直鎖シリコーン生ゴムを２〜２０重量％含む上記の印刷用ブランケット、前記表面ゴム層は基材上（又は基布上）に圧縮層を介して形成されている前記のいずれかの印刷用ブランケットが挙げられる。
【００１０】
以下、詳細に説明する。前記のように、凹版オフセット印刷に使用するシリコーンゴムブランケットの形状劣化には、
１）凹版エッジによる応力集中がおこす亀裂と、
２）インキ転写時にブランケットと被印刷体（ガラス基板，フィルム等）との間にインキが入った状態で圧力が加わることによって発生するブランケットのつぶれ
や、同じくインキ転写時にブランケットがインキ溶剤（溶剤，モノマー等）により膨潤するときにおこるブランケットからインキへの可溶性低分子の溶出が原因となる陥没がある。
【００１１】
まず、１）の亀裂であるが、実験より求めた印刷時の荷重値（印圧：Ｍ４〜Ｍ５０の値）と、凹版の断面エッジ形状から求められる形状係数から、次式により印刷時の応力集中値が求められる。
エッジ半径：ρ
ゴム変形量：ｔ
形状係数  ：α
Ｘ％変形時のモジュラス（Ｘ％変形時の応力）：ＭＸ
とすると、
α＝１＋２（ｔ／ρ）１／２
（応力集中値）＝ＭＸ×αで与えられる。この応力集中値とブランケットの表面ゴム層に使用されるゴム材の最大荷重値を比較して、（最大荷重値）＞（応力集中値）であれば表面ゴム層に亀裂は発生しない。また、膨潤により最大荷重値の低下するゴム（特にフィラー成分を含まない常温硬化型シリコーンゴム）を使用したときには、（膨潤時の最大荷重値）＞（応力集中値）であれば亀裂の発生はない。
【００１２】
説明のため形状係数α＝３の場合にブランケット表面に亀裂を発生させないための条件を満たす（変形率）と（加重）の関係のグラフを（図１）に示した。これには、大きく分けて４種類のタイプがあるが、印刷特性を安定させるためには、印刷時にＭ２５が０．５ｋｇｆ／ｃｍ２以上か、またはＭ５０が１ｋｇｆ／ｃｍ２以上の印圧が必要であり、（図１）の中ではＡ，Ｂ，Ｃの３種類がそれに該当する。
【００１３】
しかし、一般にシリコーンゴムの機械的強度は弱く、最大荷重値はあまり大きくとれない。かつ凹版エッジが鋭角であり形状係数αが３０程度になるため、かなりおおきな応力集中が発生することになり、印圧付近でのモジュラス値を大きくとることは出来ない。そこで、印圧印加時に凹版エッジ部分により発生する応力集中値を抑制し、同時に安定なインキの転移転写能力を得るためには、印圧近傍のモジュラス値を適正な範囲に抑制する必要がある。印圧近傍のモジュラス値としてＭ２５を選んだ場合には１．５（ｋｇｆ／ｃｍ２）≧Ｍ２５≧０．５（ｋｇｆ／ｃｍ２）の範囲、Ｍ５０を選んだ場合には３．０（ｋｇｆ／ｃｍ２）≧Ｍ５０≧１（ｋｇｆ／ｃｍ２）の範囲（図２）がそれぞれ望ましい。
【００１４】
次に、２）の陥没状劣化の場合だが、この劣化はゴムの部分的な弾性損失による機械的変形と、ゴム中の可溶性低分子の溶出によって生ずる化学的変形の組み合わせ効果によって生ずるものである。ここで、機械的変形の特性値に圧縮永久歪み特性をとると、圧縮永久歪み特性は６０％以下が望ましい。
【００１５】
また、化学的変形を防止するためには、ブランケット中の可溶性低分子（硬化反応残さ，ジメチルシリコーン等のオイル成分など）を除去すればよいのであるが、多くの印刷インキの場合インキをシリコーンゴム表面から剥離する効果を持つ剥離剤として極微量は必要であり、含有量は５〜２０重量％が望ましい。または、可溶性低分子を除去したゴム材料に平均分子量４０００００〜１００００００程度の直鎖シリコーン生ゴムを２〜２０重量％添加することでも同様の剥離効果を得ることができる。以上の特性を持つブランケット表面ゴム層はブランケット基材（基布）上に単独又は圧縮層を介して形成することが可能である。前記圧縮層は、印刷時の圧力のムラを吸収する働きをする。特に硬い材質の被印刷体に刷る時のブランケットの厚みムラや、被印刷体自身の厚みムラ等を吸収して寸法精度よく刷ることを可能とする。
【発明の効果】
【００１６】
本発明の印刷用ブランケットは、ブランケットの最表面を形成するシリコーンゴム層の最大荷重値が変形率４％〜５０％の範囲での応力により発生する応力集中値よりも大きい（（応力集中値）＜（最大荷重値））シリコーンゴムで形成され、かつ最表面を形成するシリコーンゴム層のＭ２５の値が０．５ｋｇｆ／ｃｍ２以上であり、圧縮永久歪みが６０％以下であるので、印刷品質（特に画線エッジ形状，画線断面形状）を維持しつつ、耐久性を向上した印刷用ブランケットを提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１７】
＜作用＞
本発明の印刷用ブランケットは、最表面層のシリコーンゴム層を上記した条件にしたことにより、印刷に必要な応力を発生させ、かつ凹版エッジ部分での応力集中値が材料の最大荷重値を越えないため、ブランケット表面に亀裂の生成を防止できる。かつ、加熱成形等でゴムの架橋度の適正化を行い圧縮永久歪み，可溶性低分子の量を必要最小限に抑えることにより、連続印刷時の陥没状形状変形も小さく抑えられる。
＜実施例＞
実施例としては、単層のブランケットのみを示したが、特に最表面シリコーンゴム層が重要であるので、それらの比較をしたが、本発明の印刷用ブランケットは最表面の下の層は、通常用いられる基材と多層になっていても差し支えないものである。
【実施例１】
【００１８】
アンカー層を形成したアルミ板上に以下の組成のＬＩＭ型シリコーンゴム塗布液をアプリケーターにて塗布し、２５℃／４８時間自然乾燥を行った後、１２０℃／２０分間の加熱を行い、厚み６００μｍの表面ゴム層を形成してブランケットを形成した。
【００１９】
（１−１）液状加熱硬化型シリコーンゴム（ＬＩＭ型）（信越化学工業（株）製  ＫＥ−１９４０−３０）のＡ液，Ｂ液をそれぞれトルエンにて固形分比６０％に希釈し、Ａ液にジメチルシリコーンオイル（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＦ４５１−１０００）を１５重量％添加後、Ａ液，Ｂ液を混合した。
【００２０】
（１−２）液状加熱硬化型シリコーンゴム（ＬＩＭ型）（信越化学工業（株）製  ＫＥ−１９３４）のＡ液にジメチルシリコーンオイル（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＦ４５１−１０００）を１０重量％添加攪拌後、Ａ液，Ｂ液を混合した。（この場合、２５℃／４８時間の自然乾燥は行っていない。）
＜比較例１＞
液状加熱硬化型シリコーンゴム（ＬＩＭ型）（信越化学工業（株）製  ＫＥ−１３５４）のＡ液，Ｂ液をそれぞれトルエンにて固形分比５０％に希釈し、Ａ液にジメチルシリコーンオイル（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＦ４５１−１０００）を１５％添加後、Ａ液，Ｂ液を混合した。
【実施例２】
【００２１】
アンカー層を形成したアルミ板上に以下の組成のミラブル型シリコーンゴム塗布液をアプリケーターにて塗布し、２５℃／４８時間自然乾燥を行った後、１７０℃／１５分間加熱を行い６００μｍの表面ゴム層のブランケットを形成した。
【００２２】
（２−１）ミラブル型シリコーンゴム（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＥ２７０−４Ｕ）をトルエンにて固形分比２０％に希釈し、ジメチルシリコーンオイル（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＦ４５１−１０００）を１５％添加後、加硫剤（２，５−ジメチル２，５−ジターシャリーブチルぱーオキシヘキサン  東芝シリコーン（株）製  ＴＣ−８）を０．５重量％添加混合した。
【００２３】
（２−２）ミラブル型シリコーンゴム（東芝シリコーン（株）  ＴＳＥ２２１−３Ｕ）をトルエンにて固形分比３０％に希釈し、ジメチルシリコーンオイル（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＦ４５１−１０００）を１０％添加後、加硫剤（２，５−ジメチル２，５−ジターシャリーブチルぱーオキシヘキサン  東芝シリコーン（株）製  ＴＣ−８）を０．５重量％添加混合した。
＜比較例２＞
ミラブル型シリコーンゴム（信越化学工業（株）製  ＫＥ７０１４）をトルエンにて固形分比３０％に希釈し、ジメチルシリコーンオイル（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＦ４５１−１０００）を１５％添加後、加硫剤（ビス，２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド  信越化学工業（株）製  Ｃ−２）を１．３％添加混合した。
【実施例３】
【００２４】
アンカー層を形成したプラスチック板上に、以下の組成の室温硬化型（ＲＴＶ）シリコーンゴム塗布液をアプリケーターにて塗布し、２５℃／２４時間放置し硬化させ６００μｍの表面ゴム層のブランケットを形成した。
（３−１）室温硬化型（ＲＴＶ）メチルビニルシリコーン（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＥ３４５３Ｔ）８０重量％、室温硬化型（ＲＴＶ）メチルビニルシリコーン（東芝シリコーン（株）製  ＹＥ５８１８）１０％、ジメチルシリコーン（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＦ４５１−１０００）１０重量％を混合後、２種類のメチルビニルシリコーンそれぞれに対し外から１０重量％の硬化剤を添加し再度混合攪拌した。
＜比較例３＞
室温硬化型（ＲＴＶ）メチルビニルシリコーン（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＥ３４５３Ｔ）７０％、室温硬化型（ＲＴＶ）メチルビニルシリコーン（東芝シリコーン（株）製  ＹＥ５８１８）２５％、ジメチルシリコーン（東芝シリコーン（株）製  ＴＳＦ４５１−１０００）５％を混合後、２種類のメチルビニルシリコーンそれぞれに対し外から１０重量％の硬化剤を添加し再度混合攪拌した。以上の実施結果を（表１）に示す。
【００２５】
【表１】
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実際に印刷試験を行った結果、これらのブランケットは２５％変形におけるモジュラス値が１Ｋｇ／ｃｍ２以上であり、かつ不活性ジメチルシリコーンオイルを１０〜１５重量％含んでいるため印刷適性はあったが、荷重比が１以下である（比較例１）、（比較例２）は約５００通しの印刷を行った時点で印刷物上にブランケット劣化による印刷ムラが発生し、印刷継続が不可能であった。このとき使用したブランケット表面を観察した結果、凹版接触部分に相当する箇所に亀裂が発生しており、応力集中による表面破壊が観察された。
【００２６】
また、圧縮永久歪が７５％である（比較例３）では、約５００通しの印刷が終了した時点で印刷物表面にブランケット劣化による印刷ムラが現れ、印刷継続が不可能となった。同様に、このブランケットの表面を観察した結果、凹版接触部分に相当する箇所に部分的な陥没形状が観察され、ゴムの永久変形が確認された。印刷を実施したブランケットの前記（比較例１）〜（比較例３）以外の（実施例）のものは、約５００通しでの印刷ムラの発生はなく、その後約８００通し印刷を行った時点での印刷物評価でも異常は発見されなかった。
【図面の簡単な説明】
【００２７】
【図１】（変形率）と（加重）の関係を示すグラフである。
【図２】印圧近傍の（変形率）と（加重）を示すもので、望ましい範囲を斜線で示したものである。
【図１】
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【図２】
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