(57)【要約】【課題】優れた耐磨耗性および感度を有し、長期にわたって、転写メモリーならびにカブリ、中抜けおよびスジなどのノイズの発生がない高画質画像を形成可能な電子写真感光体を提供すること。【解決手段】導電性基体上に、少なくとも電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層してなる有機感光体であって、第１電荷輸送層が結着樹脂および電荷輸送材料を含有してなり、第２電荷輸送層が変性ポリカーボネート樹脂、含フッ素樹脂微粒子、電荷輸送材料および残留溶媒を含有してなり、第２電荷輸送層に含まれる残留溶媒量が０．５〜２．５％であることを特徴とする有機感光体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性基体上に、少なくとも電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層してなる有機感光体であって、第１電荷輸送層が結着樹脂および電荷輸送材料を含有してなり、第２電荷輸送層が変性ポリカーボネート樹脂、含フッ素樹脂微粒子、電荷輸送材料および残留溶媒を含有してなり、第２電荷輸送層に含まれる残留溶媒量が０．５〜２．５％であることを特徴とする有機感光体。
【請求項２】
変性ポリカーボネート樹脂が
一般式（Ｉ）；
【化１】
2004251967.tif 000023
（式中、Ｒ１は夫々同一であっても異なっていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基；Ｒ２は夫々同一であっても異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基；Ｘ１は夫々同一であっても異なっていてもよい（ＣＨ２）ｋ；ｋは１〜６の整数；ｎは０〜２００；ｍは１〜５０の範囲内）で表される繰り返し単位を有する変性ポリカーボネート（Ｉ）、
一般式（ＩＩ）；
【化２】
2004251967.tif 000024
（式中、Ｒ３は夫々同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基；ｐは夫々同一であっても異なっていてもよい０〜４の整数；Ｘ２は炭素数３〜８の１，１−シクロアルキレン基、−Ｃ（ＣＦ３）（ＣＦ３）−、または−Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）−（式中、Ｒ４およびＲ５のうち少なくとも一方は置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、他方は水素原子、または炭素数２〜６のアルキル基））で表される変性ポリカーボネート（ＩＩ）、
一般式（ＩＩＩ）；
【化３】
2004251967.tif 000025
（式中、Ｒ６は夫々同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基；ｒは夫々同一であっても異なっていてもよい０〜４の整数；ｓは０〜５０の整数；ｔは５〜１００の整数；Ｘ３は炭素数３〜８の１，１−シクロアルキレン基、−Ｃ（ＣＦ３）（ＣＦ３）−、−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−（式中、Ｒ７およびＲ８は夫々同一であっても異なっていてもよい水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基）または炭素数４〜９の１，１−ビシクロアルキレン基）で表される変性ポリカーボネート（ＩＩＩ）、または
一般式（ＩＶ）；
【化４】
2004251967.tif 000026
（式中、Ｒ９は夫々同一であっても異なっていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基；Ｒ１０は夫々同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基；Ｘ４およびＸ５は夫々同一であっても異なっていてもよい（ＣＨ２）ｈ；ｈは１〜６の整数；ｕは夫々同一であっても異なっていてもよい０〜４の整数；ｖは１〜１５０の整数；ｗは１〜５０の範囲内）で表される繰り返し単位を有する変性ポリカーボネート（ＩＶ）
であることを特徴とする請求項１記載の有機感光体。
【請求項３】
変性ポリカーボネート樹脂がＺ型ポリカーボネート樹脂であることを特徴とする請求項１記載の有機感光体。
【請求項４】
第１電荷輸送層および第２電荷輸送層が酸化防止剤を含有し、第２電荷輸送層における電荷輸送材料に対する酸化防止剤の含有量が第１電荷輸送層における電荷輸送材料に対する酸化防止剤の含有量よりも多いことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の有機感光体。
【請求項５】
第２電荷輸送層が少なくとも変性ポリカーボネート樹脂、含フッ素樹脂微粒子、電荷輸送材料および塗布溶媒を含む塗液を第１電荷輸送層上に塗布し加熱乾燥することによって形成される第２電荷輸送層であって、塗布溶媒にテトラヒドロフランが含有されており、塗布溶媒中のテトラヒドロフランの含有量が５０〜９５重量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の有機感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は有機感光体、特に電子写真用有機感光体に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、導電性基体上に少なくとも電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層（表面層）を順次積層してなる構成の電子写真感光体において、感光層表面の耐磨耗性、離型性および静電特性を確保するために、表面層に潤滑剤としてポリテトラフルオロエチレン樹脂（ＰＴＦＥ）微粒子等の含フッ素樹脂微粒子を分散含有させることが効果的であることが知られている。
【０００３】
しかしながら、含フッ素樹脂微粒子は結着樹脂や電荷輸送材料との相溶性が悪いため電荷輸送層中での含フッ素樹脂微粒子の分散性にむらが生じることがあった。そのため、膜削れが部分的に生じる、いわゆる偏磨耗が起こり、白スジノイズや黒スジノイズのような画像ノイズが現れることがあった。
【０００４】
そこで、感光層表面の機能性を満足させるために多量のＰＴＦＥ微粒子を分散させると、凝集が生じて塗膜欠陥となり、画質の著しい低下が生じていた。すなわち、転写メモリーや画像ノイズ（カブリ）が発生するという問題が生じた。転写メモリーとは、転写時の転写電流により露光部分と非露光部分とで生じる帯電の差に起因するノイズであり、特に中間濃度のハーフ画像などにおける濃淡差（濃度ムラ）として現われる。そのような転写時の帯電の差（帯電ムラ）は次回の現像に影響する。
【０００５】
上記課題を解決するために、分散助剤を添加してＰＴＦＥ微粒子の分散性を向上させる技術（例えば、特許文献１）が提案されているが、転写メモリーや画像ノイズ（カブリ）の問題を十分に解決することはできなかった。さらには感光体の感度が低下するという新たな問題も生じていた。
【０００６】
【特許文献１】
特公平７−１９０７３号公報（第１頁請求項１および２）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、優れた耐磨耗性および感度を有し、長期にわたって、転写メモリーならびにカブリ、中抜けおよびスジなどのノイズの発生がない高画質画像を形成可能な電子写真感光体を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層を順次積層してなる有機感光体であって、第１電荷輸送層が結着樹脂および電荷輸送材料を含有してなり、第２電荷輸送層が変性ポリカーボネート樹脂、含フッ素樹脂微粒子、電荷輸送材料および残留溶媒を含有してなり、第２電荷輸送層に含まれる残留溶媒量が０．５〜２．５％であることを特徴とする有機感光体に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の有機感光体は導電性基体上に少なくとも電荷発生層、第１電荷輸送層および第２電荷輸送層が順次積層されてなり、第２電荷輸送層が最表面層であるものである。
【００１０】
本発明において導電性基体としては、体積抵抗１×１０１０Ωｃｍ以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニッケル、クロム、銅、銀、金、白金などの金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの金属酸化物を、蒸着またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状のプラスチックまたは紙などに被覆したもの、あるいはアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなどの板およびそれらをＤ．Ｉ．、Ｉ．Ｉ．、押し出し、引き抜き等の工法で素管化したのち切削、超仕上げ、研磨等で表面処理した管などを使用することができる。
【００１１】
導電性基体には電荷発生層の形成に先だって下引層が形成されていてもよい。下引層は一般に樹脂を主成分とするが、当該層を構成する樹脂は、その上に感光層を溶剤でもって塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが望ましい。そのような樹脂としては、ポリアミド、ポリビニルアルコール、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン、ポリブチルブチラール、ポリアクリレートなどの水可溶性またはアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の硬化型樹脂などが挙げられる。また、下引層には、残留電位をより有効に低減し、モアレを防止する観点から、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物の微粉末が添加されていてもよい。このような下引層は適当な溶媒および公知の塗布法を用いて形成することができる。この他に、下引層としては、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素などの蒸着膜等が使用可能である。下引層の膜厚は１０μｍ以下であることが望ましい。
【００１２】
電荷発生層は、電荷発生物質を主成分とする層であり、電荷発生物質としては、有機系の電荷発生物質あるいは無機系の電荷発生物質のいずれも用いることができるが、好ましくは有機系の電荷発生物質を用いる。有機系の電荷発生物質としては、公知の電荷発生物質を用いることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリツク酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン及びトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。好ましくはフタロシアニン系顔料、より好ましくは金属フタロシアニン、特にチタニルフタロシアニンを用いる。これらの電荷発生物質は、単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００１３】
電荷発生層には、必要に応じて結着樹脂を用いることができ、このとき電荷発生層は結着樹脂中に上記の有機系電荷発生物質あるいは無機系電荷発生物質が分散または溶解されてなっている。このときの電荷発生層における電荷発生物質の含有量は電荷発生層の結着樹脂１００重量部に対して５０〜３００重量部が好適である。電荷発生層に含まれる結着樹脂としては、例えばポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール（ブチラール樹脂）、ポリビニルホルマール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが挙げられる。好ましくはポリビニルブチラールを用いる。これらは単独または２種以上の混合物として用いることができる。
【００１４】
電荷発生層を形成する方法としては、大別すると、真空薄膜作製法と溶液分散系からのキャスティング法とが挙げられる。真空薄膜作製法としては、真空蒸着法、グロー放電分解法、イオンプレーティング法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、ＣＶＤ法などが挙げられ、上述した有機系あるいは無機系の電荷発生物質を用いて電荷発生層を良好に形成することができる。また、キャスティング法によって電荷発生層を形成するには、上述した有機系あるいは無機系の電荷発生物質を、必要により結着樹脂と共に、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、ジオキサン、ジクロロエタン、ブタノン等の溶媒を用いてボールミル、アトライター、サンドミルなどにより分散させて電荷発生層用塗液を調製し、当該塗液を導電性基体または下引層上に塗布し乾燥させればよい。塗布方法としては特に制限されず、公知の塗布法、例えば、浸漬塗布法、スプレー塗布法、リング塗布法、スピンナー塗布法、ローラー塗布法、マイヤーバー塗布法、ブレード塗布法、ビード塗布法等を採用することができる。このようにして形成される電荷発生層の膜厚は、０．０１〜５μｍ程度が適当であり、特に０．０５〜２μｍが好ましい。
【００１５】
第１電荷輸送層は結着樹脂および電荷輸送材料を含んでなり、好ましくはさらに酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を含む。
【００１６】
第１電荷輸送層の結着樹脂としては、第１電荷輸送層がその上に第２電荷輸送層を形成され、耐摩耗性や機械的強度を有する必要性が比較的低いため、特に制限されない。例えば、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリアリレート樹脂、フェノキシ樹脂、酢酸セルロース樹脂、エチルセルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリビニルトルエン、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などの熱可塑性または熱硬化性樹脂が挙げられる。このように当該結着樹脂は比較的広範囲の樹脂の中から選択できるため、安価な樹脂を用いることによって製造コストを低減できる。安価な樹脂として好ましくは、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、アクリル系樹脂、特にスチレン−アクリル系樹脂等を用いる。
【００１７】
第１電荷輸送層の電荷輸送材料としては、正孔を移動させ得る物質であれば特に制限されず、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、モノアリールアミン誘導体、ジアリールアミン誘導体、トリアリールアミン誘導体、スチルベン誘導体、α−フェニルスチルベン誘導体、ベンジジン誘導体、ジアリールメタン誘導体、トリアリールメタン誘導体、９−スチリルアントラセン誘導体、ピラゾリン誘導体、ジビニルベンゼン誘導体、ヒドラゾン誘導休、インデン誘導体、ブタジエン誘導体などが挙げられる。第１電荷輸送層の結着樹脂１００重量部に対する電荷輸送材料の含有量は特に制限されないが、通常、２〜２００重量部、好ましくは３〜１２０重量部である。
【００１８】
第１電荷輸送層の酸化防止剤としては、従来から有機感光体の感光層に含有される種々の酸化防止剤が使用可能である。例えば、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、ベンゾトリアゾール類、有機硫黄化合物類、有機燐化合物類およびハイドロキノン類等が挙げられる。
【００１９】
ヒンダードフェノール類の具体例として、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−フェニルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−フェニルメチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（４，６−ビス（オクチルチオ）−１，３，５−トリアジン−２−イルアミノ）フェノール、２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジンなどのモノフェノール系化合物、２，２’−メチレン−ビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレン−ビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］などのビスフェノール系化合物、１，１，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト、テトラキス−［メチレン−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’−ビス（４’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、トコフェロール類などの高分子フェノール系化合物が挙げられる。
【００２０】
ヒンダードアミン類の具体例として、例えば、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−フェニレンジアミンなどのパラフェニレンジアミン系化合物、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、１−［２−｛３−｛３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル］−４−｛３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］、コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４ピペリジル）アミノ−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物などのピペリジン系化合物が挙げられる。
【００２１】
ベンゾトリアゾール類の具体例として、例えば、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンドトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンドトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンドトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール誘導体、メチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネート−ポリエチレングリコール（分子量約３００）との縮合物、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−メチル−６−（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノールなどが挙げられる。
【００２２】
有機硫黄化合物類の具体例として、例えば、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジテトラデシル−３，３’−チオジプロピオネートなどが挙げられる。
有機燐化合物類の具体例として、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ノニルフェニル）ホスフィン、トリ（ジノニルフェニル）ホスフィン、トリクレジルホスフィン、トリ（２，４−ジブチルフェノキシ）ホスフィンなどの有機燐化合物類が挙げられる。
ハイドロキノン類の具体例として、例えば、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン、２，６−ジドデシルハイドロキノン、２−ドデシルハイドロキノン、２−ドデシル−５−クロロハイドロキノン、２−ｔ−オクチル−５−メチルハイドロキノン、２−（２−オクタデセニル）−５−メチルハイドロキノンなどが挙げられる。
【００２３】
第１電荷輸送層の酸化防止剤は上記化合物の中で、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類およびベンゾトリアゾール類からなる群から選択される１種類以上の化合物を使用することが好ましく、ポットライフを含む製造コストの観点からより好ましくはヒンダードフェノール類、特にモノフェノール系化合物を単独で使用する。
【００２４】
第１電荷輸送層において酸化防止剤の含有量は、長期使用による残留電位の上昇抑制と感度向上の観点から、電荷輸送材料の含有量に対して０．１〜２５重量％、特に０．８〜１５重量％であることが好ましい。なお、酸化防止剤は、前記した電荷発生層、下引層等に添加されてもよい。
【００２５】
レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類等が挙げられる。
【００２６】
第１電荷輸送層は通常、結着樹脂および電荷輸送材料を、所望の添加剤（酸化防止剤等）とともに溶媒に溶解乃至分散させて塗液を調製し、当該塗液を電荷発生層または下引層上に塗布し乾燥させて形成される。塗布方法としては特に制限されず、電荷発生層の形成時に採用可能な方法として例示した方法と同様の方法が採用可能である。
【００２７】
第２電荷輸送層は変性ポリカーボネート樹脂、含フッ素樹脂微粒子および電荷輸送材料を含んでなり、好ましくはさらに酸化防止剤、レベリング剤等の添加剤を含む。本発明において第２電荷輸送層には該層の形成時に使用される溶媒（以下、塗布溶媒という）が残留し、その残留溶媒量は０．５〜２．５％、好ましくは１．５〜２．５％である。本発明においては塗布溶媒の残留量を上記範囲内とすることによって、転写メモリーや画像ノイズ（カブリ）の発生を防止し、かつ感光体感度を向上させることができる。２．５％よりも多いと、感光体の残留電位が上昇し、画像ノイズ（カブリ）や、転写メモリーが発生し、長寿命が得られない。また、０．５％よりも少ないと、感光体の感度が低下する。
【００２８】
残留溶媒量は第２電荷輸送層全量に対する残留塗布溶媒の重量割合（重量％）である。残留溶媒量の測定方法は後で詳述するが、後述の方法によって測定されなければならないというわけではなく、該方法と同様の原理および条件によって測定可能であればいかなる方法によって測定されてもよい。
【００２９】
第２電荷輸送層は通常、変性ポリカーボネート樹脂、含フッ素樹脂微粒子および電荷輸送材料を、所望の添加剤（酸化防止剤等）とともに溶媒に溶解乃至分散させて塗液を調製し、当該塗液を第１電荷輸送層上に、第１電荷輸送層で採用可能な方法で塗布し乾燥させて形成されるが、残留溶媒量は、第２電荷輸送層の構成材料、例えば、変性ポリカーボネート樹脂、電荷輸送材料、酸化防止剤および塗布溶媒等の種類（特に変性ポリカーボネート樹脂、電荷輸送材料または酸化防止剤と塗布溶媒との相溶性）、ならびに該層形成時の乾燥温度および乾燥時間に影響される。しかし、変性ポリカーボネート樹脂、電荷輸送材料および酸化防止剤等の種類は残留溶媒量以外の他の特性、例えば、電荷移動特性、耐久性等に影響し易いため、残留溶媒量は通常、他の特性に影響し難い条件である塗布溶媒の種類、乾燥温度および乾燥時間によって制御されることが好ましい。
【００３０】
塗布溶媒として沸点が比較的高いものを使用すると、残留溶媒量は増加する。一方、沸点が比較的低いものを使用すると、残留溶媒量は低減される。塗布溶媒としては変性ポリカーボネート樹脂を溶解可能な限り特に制限されないが、環境対応の観点から、脱ハロゲン溶剤が望まれ、好ましくはトルエン、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、シクロヘキサノンおよびこれらの混合溶媒等が使用できる。そのうち、含フッ素樹脂微粒子の分散性の観点から、テトラビドロフランを主体としたものが望ましく、混合塗布溶媒中のテトラビドロフランの含有量は５０〜９５ｗｔ％、好ましくは６０〜９０ｗｔ％である。９５ｗｔ％以上であると、第１電荷輸送層と第２電荷輸送層との界面の均一性が高いものの、残留溶媒量が多くなり、耐久時に電位安定性に乏しく、画像ノイズ（カブリ）が発生し易い。また転写メモリーも発生し易い。また、テトラヒドロフランの配合比が５０ｗｔ％より少ない場合、塗膜の均一性が悪く、タレが生じ、特に、フルカラーでのハーフ画像の濃度ムラが発生し易い。このように塗布溶媒として混合溶媒を使用する場合、沸点が比較的低い溶媒の混合割合を上げることによっても、残留溶媒量を低減させることができる。当該混合割合を下げると、残留溶媒量は増加する。
【００３１】
また乾燥温度を上げたり、乾燥時間を延ばすと、残留溶媒量は低減される。一方、乾燥温度を下げたり、乾燥時間を短縮すると、残留溶媒量は増加する。乾燥温度および乾燥時間はそれぞれ、感光体の特性劣化防止の観点から、通常、１５０℃以下、特に９０〜１４０℃の範囲および１２０分以下、特に５０〜８０分の範囲で設定されることが好ましい。
【００３２】
第２電荷輸送層の結着樹脂としての変性ポリカーボネート樹脂は以下の変性ポリカーボネート（Ｉ）〜（ＩＶ）である。
【００３３】
変性ポリカーボネート（Ｉ）は下記一般式（Ｉ）：
【化５】
2004251967.tif 000002
（式中、Ｒ１は夫々同一であっても異なっていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、特にメチル基であり、
Ｒ２は夫々同一であっても異なっていてもよい水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、好ましくは水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、特に水素原子であり、
Ｘ１は夫々同一であっても異なっていてもよい（ＣＨ２）ｋで、
ｋは１〜６、好ましくは２〜３の整数であり、
ｎは０〜２００、好ましくは５〜１００、
ｍは１〜５０の範囲内とする）で表される繰返し単位を有するポリカーボネートである。すなわち、変性ポリカーボネート（Ｉ）は上記一般式（Ｉ）で表される繰返し単位を構成単位の一つとして含めばよい。
【００３４】
変性ポリカーボネート（Ｉ）の好ましい具体例としては一般式（Ｉ−１）；
【化６】
2004251967.tif 000003
（式中、ｘ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）の比が０．５〜０．９５、ｚ／（ｘ＋ｙ＋ｚ）の比が０．０００１〜０．１である）で表される変性ポリカーボネートが挙げられる。
【００３５】
変性ポリカーボネート（Ｉ）の粘度平均分子量は好ましくは２００００〜１０００００、より好ましくは３００００〜８００００である。このような分子量とすることにより、後述の含フッ素樹脂微粒子の分散性がさらに向上し、画質性、耐摩耗性および離型性のさらなる向上を達成できる。
【００３６】
変性ポリカーボネート（Ｉ）としては、例えば、Ｇ−３００、Ｇ−４００およびＧ−７００（いずれも出光興産社製、いずれも前記一般式（Ｉ−１）においてＸ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）＝０．８５、Ｚ／（Ｘ＋Ｙ＋Ｚ）＝０．００１）が市販されている。
【００３７】
変性ポリカーボネート（ＩＩ）は下記一般式（ＩＩ）：
【化７】
2004251967.tif 000004
（式中、Ｒ３は夫々同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基であり、
ｐは夫々同一であっても異なっていてもよい０〜４の整数、好ましくは０であり、
Ｘ２は炭素数３〜８の１，１−シクロアルキレン基、−Ｃ（ＣＦ３）（ＣＦ３）−、または−Ｃ（Ｒ４）（Ｒ５）−（式中、Ｒ４およびＲ５のうち少なくとも一方は置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、他方は水素原子、または炭素数２〜６のアルキル基）、好ましくは１，１−シクロヘキシレン基、−Ｃ（ＣＦ３）（ＣＦ３）−、−ＣＨ（Ｐｈ）−（Ｐｈはフェニル基；以下、同様とする）または−Ｃ（Ｐｈ）（Ｐｈ）−、特に１，１−シクロヘキシレン基である）で表されるポリカーボネートである。すなわち、変性ポリカーボネート（ＩＩ）は上記一般式（ＩＩ）で表される繰返し単位のみからなっている。
【００３８】
変性ポリカーボネート（ＩＩ）の好ましい具体例としては一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）；
【化８】
2004251967.tif 000005
で表される変性ポリカーボネートが挙げられる。特に好ましい変性ポリカーボネート（ＩＩ）の具体例は上記一般式（ＩＩ−１）で表される変性ポリカーボネートであり、これは一般にＺ型ポリカーボネート樹脂と呼ばれているものである。
【００３９】
変性ポリカーボネート（ＩＩ）の粘度平均分子量は好ましくは２００００〜１０００００、より好ましくは３００００〜８００００である。このような分子量とすることにより、後述の含フッ素樹脂微粒子の分散性がさらに向上し、画質性、耐摩耗性および離型性のさらなる向上を達成できる。
【００４０】
変性ポリカーボネート（ＩＩ）としては、例えば、ＴＳ２０５０（帝人化成社製、前記一般式（ＩＩ−１）で表される）、ユーピロンＺ５００（三菱エンジニアリングプラスチック社製、前記一般式（ＩＩ−１）で表される）、ユーピロンＺ８００（三菱エンジニアリングプラスチック社製、前記一般式（ＩＩ−１）で表される）が市販されている。
【００４１】
変性ポリカーボネート（ＩＩＩ）は下記一般式（ＩＩＩ）：
【化９】
2004251967.tif 000006
（式中、Ｒ６は夫々同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、好ましくは臭素原子、塩素原子、メチル基またはエチル基であり、
ｒは夫々同一であっても異なっていてもよい０〜４の整数、好ましくは０〜２の整数であり、
ｓは０〜５０の整数、
ｔは５〜１００の整数、
Ｘ３は炭素数３〜８の１，１−シクロアルキレン基、−Ｃ（ＣＦ３）（ＣＦ３）−、−Ｏ−、−ＳＯ２−、−Ｃ（Ｒ７）（Ｒ８）−（式中、Ｒ７およびＲ８は夫々同一であっても異なっていてもよい水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基）または炭素数４〜９の１，１−ビシクロアルキレン基、好ましくは１，１−シクロヘキシレン基、−Ｃ（ＣＦ３）（ＣＦ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ２Ｈ５）−、−Ｃ（ＣＨ３）（Ｃ４Ｈ９）−、−ＣＨ（Ｐｈ）−、−Ｃ（Ｐｈ）（Ｐｈ）−または
【化１０】
2004251967.tif 000007
である）で表されるポリカーボネートである。すなわち、変性ポリカーボネート（ＩＩＩ）は上記一般式（ＩＩＩ）で表される繰返し単位のみからなっている。
【００４２】
変性ポリカーボネート（ＩＩＩ）の好ましい具体例としては一般式（ＩＩＩ−１）〜（ＩＩＩ−１７）；
【化１１】
2004251967.tif 000008
【００４３】
【化１２】
2004251967.tif 000009
【００４４】
【化１３】
2004251967.tif 000010
【００４５】
【化１４】
2004251967.tif 000011
で表される変性ポリカーボネートが挙げられる。
【００４６】
変性ポリカーボネート（ＩＩＩ）の粘度平均分子量は好ましくは２００００〜１０００００、より好ましくは３００００〜８００００である。このような分子量とすることにより、後述の含フッ素樹脂微粒子の分散性がさらに向上し、画質性、耐摩耗性および離型性のさらなる向上を達成できる。
【００４７】
変性ポリカーボネート（ＩＩＩ）として、例えば、ＢＰＰＣ（出光興産社製、前記一般式（ＩＩＩ−１）で表される）が市販されている。
【００４８】
変性ポリカーボネート（ＩＶ）は下記一般式（ＩＶ）：
【化１５】
2004251967.tif 000012
（式中、Ｒ９は夫々同一であっても異なっていてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、好ましくは炭素数１〜６のアルキル基、特にメチル基、またはフェニル基であり、
Ｒ１０は夫々同一であっても異なっていてもよいハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、または置換または無置換の炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、
Ｘ４およびＸ５は夫々同一であっても異なっていてもよい（ＣＨ２）ｈで、
ｈは１〜６、好ましくは１〜３の整数であり、
ｕは夫々同一であっても異なっていてもよい０〜４の整数、好ましくは０であり、
ｖは１〜１５０の整数、好ましくは１０〜５０の整数であり、
ｗは１〜５０の範囲内とする）で表される繰返し単位を有するポリカーボネートである。すなわち、変性ポリカーボネート（ＩＶ）は上記一般式（ＩＶ）で表される繰返し単位を構成単位の一つとして含めばよい。
【００４９】
変性ポリカーボネート（ＩＶ）の好ましい具体例としては一般式（ＩＶ−１）〜（ＩＶ−５）；
【化１６】
2004251967.tif 000013
【００５０】
【化１７】
2004251967.tif 000014
で表される変性ポリカーボネートが挙げられる。
【００５１】
変性ポリカーボネート（ＩＶ）の粘度平均分子量は好ましくは２００００〜１０００００、より好ましくは３００００〜８００００である。このような分子量とすることにより、後述の含フッ素樹脂微粒子の分散性がさらに向上し、画質性、耐摩耗性および離型性のさらなる向上を達成できる。
【００５２】
第２電荷輸送層には結着樹脂として前記変性ポリカーボネート樹脂以外の樹脂を含有させてもよい。そのような樹脂として、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂等が挙げられる。変性ポリカーボネート樹脂以外の樹脂の含有量は変性ポリカーボネート樹脂の５０重量％以下とする。当該含有量が５０重量％を超えると、含フッ素樹脂微粒子の分散性向上効果が十分ではない。
【００５３】
第２電荷輸送層に含フッ素樹脂微粒子を含有させることによって耐磨耗性と、感光体表面から記録シートヘの転写性（離型性）を良好にすることができる。含フッ素樹脂微粒子は含フッ素重合性モノマーの重合体からなる粒子、または含フッ素重合性モノマーとフッ素フリー重合性モノマーとの共重合体からなる粒子である。含フッ素重合性モノマーは一般式；
【化１８】
2004251967.tif 000015
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１４のうち少なくとも１の基はフッ素原子であり、残りの基はそれぞれ独立して水素原子、塩素原子、メチル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、またはトリフルオロメチル基である）で表されるモノマーである。好ましい含フッ素重合性モノマーとして、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、六フッ化プロピレン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、二フッ化二塩化エチレン等が挙げられる。含フッ素重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００５４】
フッ素フリー重合性モノマーとして、例えば、塩化ビニル等が挙げられる。フッ素フリー重合性モノマーとして、２種類以上のモノマーが使用されてもよい。
【００５５】
耐磨耗性と離型性のさらなる向上の観点から好ましい含フッ素樹脂微粒子の具体例として、ポリ四フッ化エチレン（ＰＴＦＥ）が挙げられる。
【００５６】
含フッ素樹脂微粒子を構成する樹脂の平均分子量は平均分子量が１０万から１００万の範囲であれば、特に限定されるものでない。
含フッ素樹脂微粒子の平均粒径は、表面層の透明性確保の観点から、０．４μｍ以下、好ましくは０．０１μｍ以上０．４μｍ以下、より好ましくは０．０５μｍ以上０．３μｍ以下が好適である。
【００５７】
第２電荷輸送層における含フッ素樹脂微粒子の含有量は第２電荷輸送層の結着樹脂１００重量部に対して１〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量部である。１重量部より少ない場合には含フッ素樹脂微粒子の分散性が不均一となり、離型性の持続効果がえられ難く、さらに画像ノイズ（中抜けや黒斑点ノイズ）が発生し易い。また、４０重量部を超えると、感光体の感度が劣化する。ここで、第２電荷輸送層の結着樹脂とは変性ポリカーボネート樹脂を意味し、当該層が変性ポリカーボネート樹脂以外の樹脂も含む場合は「それらの混合結着樹脂」を意味する（以下、同様とする）。
【００５８】
第２電荷輸送層の電荷輸送材料、酸化防止剤およびレベリング剤はそれぞれ、第１電荷輸送層の説明で例示した各材料の具体例と同様のものが使用可能である。
【００５９】
第２電荷輸送層の電荷輸送材料は好ましくはトリフェニルアミン誘導体、トリフェニルメタン誘導体である。第２電荷輸送層の結着樹脂１００重量部に対する電荷輸送材料の含有量は５〜３００重量部、好ましくは１０〜１８０重量部である。５重量部未満では、感度が悪く耐久時に残留電位が上昇し、画像ノイズ（カブリ）が発生する。３００重量部を越えると、耐久時に表面粗さが大きくなり、画像上に黒スジあるいは白スジ状ノイズが発生する。本発明においては長期使用に伴う感光体の残留電位の上昇をより有効に抑え、画像ノイズ（カブリ、解像力低下）を防止する観点から、第２電荷輸送層における結着樹脂に対する電荷輸送材料の含有量は第１電荷輸送層における結着樹脂に対する電荷輸送材料の含有量と比較して同量か多いこと、好ましくは多いことが望ましい。２種類以上の電荷輸送材料を使用してもよく、その場合は、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。
【００６０】
第２電荷輸送層に酸化防止剤を含有することによって、感光層、特に第２電荷輸送層中の電荷輸送材料が空気中の酸素や帯電時に発生するオゾンによって酸化し、劣化するのを有効に防止することができる。本発明の感光体は耐磨耗性を向上させており、磨耗による表面のリフレッシュ効果が少ないため、酸化防止剤の添加によって、さらに長寿命化を図ることができる。
【００６１】
第２電荷輸送層の酸化防止剤は、さらなる長寿命化の観点から、前記の中でも、ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類およびベンゾトリアゾール類からなる群から選択される２種類以上の化合物を使用することが好ましい。製造コスト低減の観点からは上記群から選択される２種類の化合物を使用することが好ましい。前記残留溶媒量の制御容易性の観点からは少なくともヒンダードフェノール類、特にモノフェノール系化合物またはビスフェノール系化合物を使用することが好ましい。
【００６２】
第２電荷輸送層において酸化防止剤の含有量は電荷輸送材料に対して０．５〜４０重量％、好ましくは１〜２０重量％である。４０重量％を越えると感度が悪く、耐久時に残留電位が上昇し、画像ノイズ（カブリ）が発生する。また、０．５重量％未満では、酸化防止の効果が得られない。第２電荷輸送層における電荷輸送材料に対する酸化防止剤の含有量は第１電荷輸送層における電荷輸送材料に対する酸化防止剤の含有量と比較して同量か多いこと、好ましくは多いことが耐久時の電位安定性、解像力低下による画像ノイズおよび転写メモリーをより有効に防止する観点から望ましい。２種類以上の酸化防止剤を使用する場合は、それらの合計含有量が上記範囲内であればよい。
【００６３】
また、第２電荷輸送層には含フッ素樹脂微粒子の分散性をさらに向上させる観点から、特公平５−４６６７号公報に記載のシリコーン系グラフトポリマーや特開平８−６２８６９号公報に記載のフッ素系グラフトポリマーを含有させることができる。
【００６４】
第２電荷輸送層にはさらに、ハロゲン化パラフィン、ポリ塩化ビフェニル、ジメチルナフタレン、ジブチルフタレートＯ−ターフェニル等の可塑剤、クロラニエル、テトラシアノエチレン、２，４，７−トリニトロフルオレン、５，６−ジシアノベンゾキノン、３，５−ジニトロ安息香酸等の電子吸引性物質、およびシアニン染料、ピリリウム塩、チアピリリウム塩、ローダミン−Ｂ等の増感剤を含有させてもよい。
【００６５】
第２電荷輸送層の厚さは１〜１５μｍ、好ましくは２〜１２μｍであり、第１電荷輸送層と第２電荷輸送層を合わせた厚さは１０〜３５μｍ、好ましくは１２〜３０μｍであることが望ましい。
【００６６】
本発明は第１電荷輸送層が幾つかの層からなる多層式であることを妨げるものではない。このとき第１電荷輸送層としての各層の電荷輸送材料、結着樹脂、酸化防止剤およびレベリング剤ならびにそれらの含有量等はそれぞれ独立して選択されればよい。
【００６７】
【実施例】
（実施例１）
外径３０ｍｍ、長さ２８５ｍｍのアルミ素管を１％水酸化ナトリウム水溶液中で３０℃で５分間エッチングし、水洗した後、２５℃の７％硫酸中に１分間浸漬した。水洗後、１５０ｇ／ｌの硫酸電解液中で、１．０Ａ／ｄｍ２の電流密度で陽極酸化を行い、平均膜厚６μｍの陽極酸化皮膜を形成した。さらに水洗後、酢酸ニッケルの１０ｇ／ｌの水溶液に８０℃で３０分間浸漬した後、引き上げて純水にて洗浄し表面にアルマイト層を有するアルマイト管を得、これを導電性基体とした。
次に、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１００重量部に対して、ブチラール樹脂（積水化学工業社製：エスレックＢＸ−１）を１重量部、ｍ型チタニルフタロシアニン（東洋インキ製造社製：ａｍ−ＴｉＯＰｃ）を１重量部加え、これらをサンドミルで５時間分散させて電荷発生層用塗液を調製し、この電荷発生層用塗液を上記の基体上に浸漬塗布して膜厚が０．２μｍになった電荷発生層を形成した。
【００６８】
テトラヒドロフラン１００重量部に対して、スチレン−アクリレート樹脂（新日鉄化学社製：ＭＳ２００）を１０重量部、下記式（ｉ）；
【化１９】
2004251967.tif 000016
で表される電荷輸送材料を８重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製；ヨシノックスＢＨＴ）を０．４重量部、レベリング剤（信越化学工業社製：ＫＦ５０）を０．００１重量部の割合で溶解させて第１電荷輸送層用塗液を調製し、この電荷輸送層用塗液を上記電荷発生層上に浸潰塗布し、これを６０℃で２０分間乾燥させて膜厚が２０μｍになった第１電荷輸送層を形成した。
【００６９】
さらに、ＴＨＦとシクロヘキサノンとの混合溶媒（ＴＨＦ／シクロヘキサノン＝９０／１０ｗｔ／ｗｔ）１５０重量部に対して、式（ＩＩ−１）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製：ユーピロンＺ８００）を１０重量部、上記式（ｉ）で表される電荷輸送材料を１０重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＢ）を０．０５重量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４）を０．６重量部、レベリング剤（信越化学工業社製：ＫＦ５０）を０．００１重量部の割合で溶解させた後、フッ素微粒子分散液（喜多村社製：ＫＤ６０ＯＡＳ）２５重量部を加え超音波で３０分分散させて第２電荷輸送層用塗液を調製し、この第２電荷輸送層用塗液を上記の第１電荷輸送層上に２槽型リング塗布方法で塗布し、これを１３０℃で７０分間乾燥させて膜厚が６μｍになった第２電荷輸送層（最表面層）を形成し、電子写真感光体を得た。
【００７０】
（実施例２）
実施例１の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤をビンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＢ）０．３重量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４）０．３５重量部に代える以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００７１】
（実施例３）
実施例１の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＢ）０．６重量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４）０．０５重量部に代える以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００７２】
（実施例４）
実施例１の第２電荷輸送層の形成時にＴＨＦとシクロヘキサノンとの混合溶媒比をＴＨＦ／シクロヘキサノン＝８５／１５ｗｔ／ｗｔに、Ｚ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製：ユーピロンＺ８００）を式（Ｉ−１）で表されるポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂（出光興産社製：Ｇ−４００）に、ヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  ３１１４）をベンゾトリアゾール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２０）に、乾燥温度および乾燥時間を１２０℃および６０分に代える以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００７３】
（実施例５）
実施例４の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＢ）０．３重量部とベンゾトリアゾール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＴＩＮＵＶＩＮ  ３２０）０．３５重量部に代える以外は、実施例４と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００７４】
（実施例６）
実施例４の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０）０．３重量部とベンゾトリアゾール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ）０．３５重量部に代える以外は、実施例４と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００７５】
（実施例７）
実施例４の第２電荷輸送層の形成時にＴＨＦとシクロヘキサノンとの混合溶媒比をＴＨＦ／シクロヘキサノン＝８０／２０ｗｔ／ｗｔに、ポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂（出光興産社製：Ｇ−４０Ｏ）を（式Ｉ−１）で表されるポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂（出光興産社製：Ｇ−７０Ｏ）に、酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックス９３０）０．３重量部とベンゾトリアゾール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＴＩＮＵＶＩＮ  Ｐ）０．３５重量部に代える以外は、実施例４と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００７６】
（実施例８）
酸化チタン（テイカ社製：ＳＭＴ−１００ＡＳ）３．５重量部と共重合ナイロン（ＣＭ８０００）１重量部とをメチルアルコール８０重量部とイソプロピルアルコール２Ｏ重量部との混合溶剤に分散した溶液を、外径３０ｍｍ、長さ３６０ｍｍの円筒状アルミ管に塗布、乾燥して、膜厚１μｍの下引層を得た。
このアルミ管を導電性基体として使用したこと、電荷発生層の形成時にｍ型チタニルフタロシアニンをＹ型チタニルフタロシアニン（ＳＹＮＴＨＯＮ社製）に代えたこと、第１および第２電荷輸送層の形成時に電荷輸送材料を下記式（ｉｉ）；
【化２０】
2004251967.tif 000017
で表される電荷輸送材料に代えたこと、および第２電荷輸送層の形成時に混合溶媒をＴＨＦとトルエンとの混合溶媒（ＴＨＦ／トルエン＝９Ｏ／１０ｗｔ／ｗｔ）に、酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＨＴ）０．０５重量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５）０．６０重量部に代えたこと以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００７７】
（実施例９）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＨＴ）０．３重量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５）０．３５重量部に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００７８】
（実施例１０）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＨＴ）０．６重量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  ５６５）０．０５重量部に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００７９】
（実施例１１）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時にＴＨＦとトルエンとの混合溶媒比をＴＨＦ／トルエン＝８０／２０ｗｔ／ｗｔに、酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＨＴ）０．６重量部とヒンダードアミン系酸化防止剤（三協化学社製：サノールＬＳ−７７Ｏ）０．０５重量部に、乾燥温度および乾燥時間を１２Ｏ℃および６０分に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８０】
（実施例１２）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時にＴＨＦとトルエンとの混合溶媒比をＴＨＦ／トルエン＝８Ｏ／２Ｏｗｔ／ｗｔに、酸化防止剤をビンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＨＴ）０．６重量部と下記式（ｉｉｉ）；
【化２１】
2004251967.tif 000018
で表されるヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５重量部に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８１】
（実施例１３）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＨＴ）０．６重量部とヒンダードアミン系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２ＬＤ）０．０５重量部に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８２】
（実施例１４）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時にＴＨＦとトルエンとの混合溶媒比をＴＨＦ／トルエン＝７０／３０ｗｔ／ｗｔに、ポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂（出光興産社製：Ｚ−８００）をポリジアルキルシロキサン含有ボリカーボネート樹脂（出光興産社製：Ｇ−７ＯＯ）に、酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックス９３０）０．３重量部とヒンダードアミン系酸化防止剤（三協化学社製：サノ一ルＬＳ２６２６）０．３５重量部に、乾燥温度および乾燥時間を１１０℃および６０分に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８３】
（実施例１５）
実施例８の電荷発生層の形成時にＹ型チタニルフタロシアニンをＢ型チタニルフタロシアニン（ＳＹＮＴＨＯＮ社製）に代えたこと、第１および第２電荷輸送層の形成時に電荷輸送材料を下記式（ｉｖ）；
【化２２】
2004251967.tif 000019
で表される電荷輸送材料に代えたこと、および第２電荷輸送層の形成時に混合溶媒をＴＨＦとジオキソランとの混合溶媒（ＴＨＦ／ジオキソラン＝９０／１０ｗｔ／ｗｔ）に、酸化防止剤を上記式（ｉｉｉ）で表されるヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５重量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０）０．６重量部に、乾燥温度および乾燥時間を１２０℃および７０分に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８４】
（実施例１６）
実施例１５の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤を上記式（ｉｉｉ）で表されるヒンダードフェノール系酸化防止剤０．３重量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０）０．３５重量部に代える以外は、実施例１５と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８５】
（実施例１７）
実施例１５の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤を上記式（ｉｉｉ）で表されるヒンダードフェノール系酸化防止剤０．６重量部とヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＡＮＯＸ  １３３０）０．０５重量部に代える以外は、実施例１５と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８６】
（実施例１８）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時に混合溶媒をＴＨＦとジオキソランとの混合溶媒（ＴＨＦ／ジオキソラン＝８０／２０ｗｔ／ｗｔ）に、酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＨＴ）０．６重量部とヒンダードアミン系酸化防止剤（三協化学社製：サノールＬＳ−７７０）０．０５重量部に、乾燥温度および乾燥時間を１２０℃および６０分に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８７】
（実施例１９）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（吉富ファインケミカル社製：ヨシノックスＢＨＴ）０．０５重量部とヒンダードアミン系酸化防止剤（三協化学社製：サノールＬＳ−７７０）０．６重量部に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８８】
（実施例２０）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時に酸化防止剤をヒンダードアミン系酸化防止剤（三協化学社製：サノールＬＳ２６２６）０．６重量部とベンゾトリアゾール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＴＩＮＵＶＩＮ  ５７１）０．０５重量部に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００８９】
（実施例２１）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時にＴＨＦとトルエンとの混合溶媒比をＴＨＦ／トルエン＝７０／３０ｗｔ／ｗｔに、ポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂（出光興産社製：Ｚ−８００）をポリジアルキルシロキサン含有ポリカーボネート樹脂（出光興産社製：Ｇ−７００）に、酸化防止剤をヒンダードフェノール系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＩＲＧＮＯＸ  １０１０）０．６重量部とヒンダードアミン系酸化防止剤（長瀬産業社製：ＴＩＮＵＶＩＮ  ６２２ＬＤ）０．０５重量部に、乾燥温度および乾燥時間を１００℃および６０分に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００９０】
（実施例２２）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時にＴＨＦとトルエンとの混合溶媒比をＴＨＦ／トルエン＝９５／５（ｗｔ／ｗｔ）にした以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作製した。
（実施例２３）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時にＴＨＦとトルエンとの混合溶媒比をＴＨＦ／トルエン＝５０／５０（ｗｔ／ｗｔ）にした以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作製した。
（実施例２４）
実施例２１の第２電荷輸送層の形成時に乾燥温度および乾燥時間を１３０℃および８０分に代える以外は、実施例２１と同様にして、電子写真感光体を作製した。
【００９１】
（比較例１）
実施例１の第２電荷輸送層を設けない以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。
（比較例２）
実施例１の第２電荷輸送層の形成時の乾燥温度および乾燥時間を１００℃および４０分に代える以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。
（比較例３）
実施例１の第２電荷輸送層の形成時の乾燥温度および乾燥時間を１５０℃および６０分に代える以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００９２】
（比較例４）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時の乾燥温度および乾燥時間を１００℃および７０分に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
（比較例５）
実施例８の第２電荷輸送層の形成時の乾燥温度および乾燥時間を１５０℃および７０分に代える以外は、実施例８と同様にして、電子写真感光体を作成した。
【００９３】
（比較例６）
実施例１６の第２電荷輸送層の形成時に乾燥温度および乾燥時間を１５０℃および７０分に代える以外は、実施例１６と同様にして、電子写真感光体を作製した。
（比較例７）
実施例１の第２電荷輸送層の形成時のＺ型ポリカーボネート樹脂（三菱エンジニアリングプラスチック社製：ユーピロンＺ８００）をビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂（Ｋ１３００；帝人化成社製）に代える以外は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作成した。その結果、感光体表面に凝集物が発生したため以降の評価は実施しなかった。
【００９４】
＜評価＞
得られた感光体を、市販のカラープリンター（ｍａｇｉｃｏｌｏｒ  ２２００；ミノルタ社製）に搭載して以下の評価を行った。
（磨耗量）
磨耗量は、連続コピー１００００枚実施し、その前後について、上中下の３点の平均として求めた。
（感度）
感度は、Ｎ／Ｎ（２３℃／５０％）環境下、初期帯電電位を−６００（Ｖ）とし、レーザー（波長７８０ｎｍ）光にて−３００（Ｖ）にさげるのに必要な光量を測定し、感度とした。
【００９５】
（画像ノイズ）
画像ノイズは、連続コピー１００００枚実施し、その前後の画像のカブリおよび中抜けについて１０倍のルーペを用いて評価をした。中抜けとは感光体表面から記録シートヘの転写性（離型性）の悪化によってトナー像が転写されるべき領域に転写されない現象である。
2004251967.tif 000020
【００９６】
（転写メモリー）
転写メモリーの評価は、Ｌ／Ｌ（１０℃／１５％）環境下において、転写電流ＯＦＦ時の一時帯電電位をＶ１、転写電流ＯＮ時の一時帯電電位をＶ２として、｜Ｖ１−Ｖ２｜にて評価をした。１５（Ｖ）より大きいと、ハーフ画像（ＩＤ＝０．６）において、転写メモリーとして濃淡差が生じる。
【００９７】
（残留溶媒量）
残留溶媒量は、感光体から切り出した試作サンプル品の０．００１ｇを既知の溶媒１０００ｇに溶解させた。これを用い、Ｔｕｒｂｏ  Ｍａｔｒｉｘ  ４０（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）にて、ＪＩＳ  Ｋ０１１４に基づいて求めた絶対検量線から、残留溶媒量（重量％）を求めた。
【００９８】
【表１】
2004251967.tif 000021
【００９９】
【表２】
2004251967.tif 000022
【０１００】
なお、比較例３および５では、感光体の感度が実施例８に対して著しく低下したため、磨耗量、画像ノイズおよび転写メモリーの評価は行わなかった。
【０１０１】
（粘度平均分子量）
オストワルド粘度計を用いて溶質濃度０．７ｇ／１００ｍｌのジクロルメタン溶液を温度２０℃で測定して得られた極限粘度の実測値から算出した。
【０１０２】
【発明の効果】
本発明の感光体は優れた耐磨耗性および感度を有し、長期にわたって、転写メモリーならびにカブリ、中抜けおよびスジなどのノイズの発生がない高画質画像を形成可能である。