(57)【要約】【課題】重合防止効果の優れた（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法を提供する。【解決手段】酸および／または水分を含む（メタ）アクリル酸エステルの重合を防止する方法において、（メタ）アクリル酸エステルに含まれる酸および／または水分を低減させ、かつＮ−オキシル化合物を共存させることを特徴とする（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法。酸を低減させる方法としては、例えば塩基を（メタ）アクリル酸エステルに添加する方法がある。水分を低減させる方法としては、例えば水と共沸組成を形成する溶媒を用いて共沸脱水する方法がある。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸および／または水分を含む（メタ）アクリル酸エステルの重合を防止する方法において、（メタ）アクリル酸エステルに含まれる酸および／または水分を低減させ、かつＮ−オキシル化合物を共存させることを特徴とする（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法。
【請求項２】
塩基を（メタ）アクリル酸エステルに添加することにより酸を低減させることを特徴とする請求項１記載の（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法。
【請求項３】
水と共沸組成を形成する溶媒を用いて共沸脱水することにより水分を低減させることを特徴とする請求項１または２記載の（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法。
【請求項４】
Ｎ−オキシル化合物が式（１）で表されるＮ−オキシル化合物であることを特徴とする請求項１〜３記載の（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法。
【化１】
2004083460.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であって直鎖状でも分岐状でもよい。さらにＲ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４は互いに環を形成していてもよい。Ｒ５はＨ、ＯＨ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＮＨＣＯＲまたはＯ−［（ＥＯ）ｎ＋（ＰＯ）ｍ］−Ｈ、Ｒ６はＨ、またはＲ５とＲ６は一緒になって＝Ｏを表す。Ｒは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、アリール基は水素原子がアルキル基で置換されたものでもよい。ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎおよびｍは同一または異なる０〜１０の整数であってｎおよびｍが同時に０になることはない。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は（メタ）アクリル酸エステルの重合を防止する方法に関し、より詳しくは酸および／または水分を含む（メタ）アクリル酸エステルの重合を防止する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
（メタ）アクリル酸エステルは、極めて重合しやすく、製造工程や、貯蔵、輸送中に熱や光などの要因により容易に重合する。そのため、通常は種々の重合防止剤が使用されている。なかでもＮ−オキシル化合物は優れた重合防止剤として知られている。
【０００３】
重合防止剤としてＮ−オキシル化合物を使用する（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法としては、例えば、２，２，５，５−テトラメチル−３−オキソピロリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−アセトキシピペリジン−１−オキシル等のＮ−オキシル化合物を用いる方法（特公昭５８−４６４９６号公報）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル類、ハイドロキノン類及びフェノチアジンを併用する方法（特開平６−３４５６８１号公報）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシル等のＮ−オキシル化合物に、マンガン塩化合物、銅塩化合物、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン化合物及びニトロソ化合物の他の化合物を併用する方法（特開平８−４８６５０号公報）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル類とリン化合物を併用する方法（特開平９−３１６０２６号公報）、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル類とコバルト化合物を併用する方法（特開平１０−１７５９１２号公報）等が挙げられる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の方法では十分に重合を防止できない場面が少なくなく、より安定に（メタ）アクリル酸エステルを取扱うことができる重合防止方法が求められていた。
【０００５】
本発明の目的は、重合防止効果の優れた（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者等が鋭意検討を行ったところ、（メタ）アクリル酸エステルに酸および／または水分が含まれているとＮ−オキシル化合物の重合防止効果が十分発揮できないことを見出した。
【０００７】
本発明は、酸および／または水分を含む（メタ）アクリル酸エステルの重合を防止する方法において、（メタ）アクリル酸エステルに含まれる酸および／または水分を低減させ、かつＮ−オキシル化合物を共存させることを特徴とする（メタ）アクリル酸エステルの重合防止方法である。酸を予め低減させる方法としては、塩基を（メタ）アクリル酸エステルに添加する方法が好ましい。また、水分を予め低減させる方法としては、水と共沸組成を形成する溶媒を用いて共沸脱水することにより水分を低減させる方法が好ましい。また、Ｎ−オキシル化合物としては、式（１）で表されるＮ−オキシル化合物が好ましい。
【０００８】
【化２】
2004083460.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であって直鎖状でも分岐状でもよい。さらにＲ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４は互いに環を形成していてもよい。Ｒ５はＨ、ＯＨ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＮＨＣＯＲまたはＯ−［（ＥＯ）ｎ＋（ＰＯ）ｍ］−Ｈ、Ｒ６はＨ、またはＲ５とＲ６は一緒になって＝Ｏを表す。Ｒは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、アリール基は水素原子がアルキル基で置換されたものでもよい。ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎおよびｍは同一または異なる０〜１０の整数であってｎおよびｍが同時に０になることはない。）
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明で重合防止の対象である（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ターシャリーブチル、（メタ）アクリル酸ノルマルブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等のアルキルエステル類、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の脂環式アルキルエステル類、（メタ）アクリル酸ベンジル等の芳香族基含有エステル類、（メタ）アクリル酸グリシジル等の複素環基含有エステル類、（メタ）アクリル酸アリル等の不飽和アルキルエステル類、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等のヒドロキシアルキルエステル類、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル等のアルコキシアルキルエステル類、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，３−ブチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸１，６−ヘキサンジオール、ジ（メタ）アクリル酸ポリブチレングリコール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン等の多価アルコールのエステル類、フタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２−（メタ）アクリロイルオキシエチル等のカルボン酸含有アルコールのエステル類、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロライド塩、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルベンジルクロライド塩、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル等のジアルキルアミノアルキルエステルおよびその塩類、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシル等のフルオロアルキルエステル類等が挙げられる。
【００１０】
なお、慣用されるように、（メタ）アクリル酸とはメタクリル酸およびアクリル酸の総称であり、（メタ）アクリロイルとはメタクリロイルおよびアクリロイルの総称である。
【００１１】
本発明においては、（メタ）アクリル酸エステルに含まれる酸および／または水分を低減させることが必要である。ここで酸とはブレンステッド酸を意味する。このような酸としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸、メタクリル酸、アクリル酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等の有機酸、強酸性イオン交換樹脂、ゼオライト等の固体酸が挙げられる。
【００１２】
酸は目的の（メタ）アクリル酸エステルを合成するための触媒として用いられることがある。この場合の酸は反応終了時に中和または固液分離などの方法で分離されるが、この分離操作が十分でないと、得られる（メタ）アクリル酸エステルに酸が含まれる。また、（メタ）アクリル酸は、メタクリル酸エステル自身の加水分解やエステル化反応の原料の残留等によって含まれる場合がある。（メタ）アクリル酸エステルに含まれる酸の量は特に限定されないが通常１００ｐｐｍ以上である。
【００１３】
一方、水分は（メタ）アクリル酸エステル合成の原料に含まれていた水分の残存、エステル化反応で（メタ）アクリル酸エステルを合成したときに副生した水の残存、（メタ）アクリル酸エステル取扱い時の吸湿等によって（メタ）アクリル酸エステルに含まれることがある。（メタ）アクリル酸エステルに含まれる水分量は特に限定されないが通常２００ｐｐｍ以上である。
【００１４】
酸を低減させる方法は特に限定されないが、塩基を（メタ）アクリル酸エステルに添加して酸を中和する方法が好ましい。この方法で使用できる塩基としては、例えば、アルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ金属水酸化物、塩基性イオン交換樹脂等が挙げられ、なかでも、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、水酸化リチウムが好ましい。添加する塩基の量は、酸１モルに対して、通常０．１〜１００モルであり、好ましくは１〜１０モルである。酸を低減した後の酸の量は特に限定されないが、５０ｐｐｍ以下が好ましく、３０ｐｐｍ以下がより好ましい。
【００１５】
一方、水分を低減させる方法は特に限定されないが、例えば、水と共沸組成を形成する溶媒を用いて共沸脱水することにより水分を低減させる方法、乾燥剤を添加して水を吸着除去する方法等が挙げられる。なかでも共沸脱水する方法が好ましい。水分を低減することにより（メタ）アクリル酸エステルの加水分解による（メタ）アクリル酸の増加を抑えることができる。水分を低減した後の水分量は特に限定されないが、１００ｐｐｍ以下が好ましく、５０ｐｐｍ以下がより好ましい。
【００１６】
さらに本発明では、（メタ）アクリル酸エステルに含まれる酸および／または水分の低減に加えて、Ｎ−オキシル化合物を共存させる必要がある。
【００１７】
Ｎ−オキシル化合物とは、窒素原子に酸素ラジカルが結合したニトロキシルラジカル構造を含む化合物であり、なかでも前記式（１）で表されるＮ−オキシル化合物が好ましい。式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４は炭素数１〜８のアルキル基であって直鎖状でも分岐状でもよい。さらにＲ１とＲ２および／またはＲ３とＲ４は互いに環を形成していてもよい。なかでもＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はいずれもメチル基が好ましい。Ｒ５はＨ、ＯＨ、ＯＲ、ＯＣＯＲ、ＮＨＣＯＲまたはＯ−［（ＥＯ）ｎ＋（ＰＯ）ｍ］−Ｈ、Ｒ６はＨ、またはＲ５とＲ６は一緒になって＝Ｏを表す。Ｒは水素原子または炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基であり、アルキル基は直鎖状でも分岐状でもよく、アリール基は水素原子がアルキル基で置換されたものでもよい。ＥＯはエチレンオキシ基を、ＰＯはプロピレンオキシ基を示し、ｎおよびｍは同一または異なる０〜１０の整数であってｎおよびｍが同時に０になることはない。なかでもＲ５はＯＨ、ＯＣＯＰｈ、ＮＨＣＯＣＨ３が好ましく、Ｒ６は水素が好ましい。
【００１８】
式（１）で表されるＮ−オキシル化合物としては、具体的には、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−エトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−フェノキシ−２，２，６，６−ピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アセチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−アクリロイルアミノ−２，２，６，６ーテトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−メタクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ベンゾイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎーオキシル、４−シンナモイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−クロトニルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−プロピオニルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−ブチリルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）２−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）４−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）６−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）８−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＥＯ）１０−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−［（ＥＯ）２＋（ＰＯ）４］−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−［（ＥＯ）４＋（ＰＯ）３］−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−［（ＥＯ）６＋（ＰＯ）３］−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＰＯ）１０−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−（ＰＯ）６−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４−［Ｈ−［（ＥＯ）５＋（ＰＯ）１０］−Ｏ］−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル、４，４’−（フタロイルジオキシ）ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−Ｎ−オキシル）等が挙げられる。
表１および表２に前記式（１）で表されるＮ−オキシル化合物の代表例を示した。
【００１９】
【表１】
2004083460.tif 000003
【００２０】
【表２】
2004083460.tif 000004
【００２１】
（メタ）アクリル酸エステルに共存させるＮ−オキシル化合物の種類は１種類でも２種類以上であってもよい。また（メタ）アクリル酸エステルにはＮ−オキシル化合物以外の重合防止剤が含まれていてもよい。
【００２２】
（メタ）アクリル酸エステルに共存させるＮ−オキシル化合物の濃度は、（メタ）アクリル酸エステルの質量に対して、通常０．０１〜５０００ｐｐｍである。Ｎ−オキシル化合物の濃度は（メタ）アクリル酸エステルに含まれる酸のモル濃度以上が好ましく、酸のモル濃度の１〜１００倍にすることがより好ましい。
【００２３】
Ｎ−オキシル化合物と併用できる重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル等のハイドロキノン系重合防止剤、ジフェニルアミン、ｐ−フェニレンジアミン誘導体等のアミン系重合防止剤、２，２，６，６−テトラメチルピペリジン等のヒンダードアミン化合物、フェノチアジンなどが挙げられる。
【００２４】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例を挙げて説明する。使用したＮ−オキシル化合物は表１または表２に示した化合物番号で表示した。重合開始時間は、アンプル内の（メタ）アクリル酸エステルの固化または粘度上昇を目視により確認する方法で測定した。
【００２５】
［実施例１］
メタクリル酸１００ｐｐｍを含むメタクリル酸シクロヘキシル１００ｇに酸化カルシウムを０．０５ｇ添加してメタクリル酸の濃度を１０ｐｐｍ（１．２×１０−７ｍｏｌ／ｇ）まで低減し、重合防止剤としてＮ−オキシル化合物８を２００ｐｐｍ（９．４×１０−７ｍｏｌ／ｇ）添加した。このメタクリル酸シクロヘキシル５ｍｌを内容量２０ｍｌのアンプルに入れ、気相部を空気の状態のまま封管した。このアンプルを１２０℃に加熱した油浴中に浸漬し、重合開始時間を測定したところ、３００時間後に重合が観測された。
【００２６】
［実施例２〜４］
表３に示すＮ−オキシル化合物（重合防止剤）および各濃度の重合防止剤を用いた以外は実施例１と同様にして重合開始時間を測定した。その結果は表３のとおりであった。
【００２７】
［比較例１］
メタクリル酸シクロヘキシル中のメタクリル酸を低減しなかったこと以外は実施例１と同様にして重合開始時間を測定したところ、２０５時間後に重合が観測された。
【００２８】
［比較例２〜４］
表３に示すＮ−オキシル化合物および各濃度の重合防止剤を用いた以外は比較例１と同様にして重合開始時間を測定した。その結果は表３のとおりであった。
【００２９】
［実施例５］
９８％硫酸１００ｐｐｍを含むメタクリル酸シクロヘキシル１００ｇに酸化カルシウムを０．０５ｇ添加して硫酸の濃度を１ｐｐｍ＞（０．１×１０−７ｍｏｌ／ｇ＞）に低減し、重合防止剤としてＮ−オキシル化合物８を２００ｐｐｍ（９．４×１０−７ｍｏｌ／ｇ）添加した。このメタクリル酸シクロヘキシル５ｍｌを内容量２０ｍｌのアンプルに入れ、気相部を空気の状態のまま封管した。このアンプルを１２０℃に加熱した油浴中に浸漬し、重合開始時間を測定したところ、３１３時間後に重合が観測された。
【００３０】
［比較例５］
メタクリル酸シクロヘキシル中の硫酸を低減しなかったこと以外は実施例５と同様にして重合開始時間を測定したところ、２時間後に重合が観測された。
【００３１】
［実施例６］
メタクリル酸メチル１０ｍｌと強酸性イオン交換樹脂（三菱化学（株）社製、ＲＣＰ１６０Ｍ）３ｍｌの混合物から全ての強酸性イオン交換樹脂を濾別したメタクリル酸メチル１０ｍｌ（メタクリル酸１ｐｐｍ以下）に重合防止剤としてＮ−オキシル化合物８を２００ｐｐｍ添加した。このメタクリル酸メチル１０ｍｌを内容量２０ｍｌのアンプルに入れ、気相部を空気の状態のまま封管した。８０℃に加熱した油浴中に浸漬し、重合開始時間を測定したところ、１０８０時間以上重合が観測されなかった。
【００３２】
［比較例６］
強酸性イオン交換樹脂を濾別しなかったこと以外は実施例６と同様にして重合開始時間を測定したところ、２１時間で重合が観測された。
【００３３】
［実施例７］
重合防止剤としてＮ−オキシル化合物６を３００ｐｐｍ用いた以外は実施例６と同様にして重合開始時間を測定したところ、１０８０時間以上重合が観測されなかった。
【００３４】
［比較例７］
強酸性イオン交換樹脂を濾別しなかったこと以外は実施例７と同様にして重合開始時間を測定したところ、２１時間で重合が観測された。
【００３５】
［実施例８］
メタクリル酸１００ｐｐｍを含むメタクリル酸２−エチルヘキシル１００ｇに酸化マグネシウムを０．０５ｇ添加してメタクリル酸の濃度を１０ｐｐｍ（１．２×１０−７ｍｏｌ／ｇ）まで低減し、重合防止剤としてＮ−オキシル化合物８を２００ｐｐｍ（９．４×１０−７ｍｏｌ／ｇ）添加した。このメタクリル酸２−エチルヘキシル５ｍｌを内容量２０ｍｌのアンプルに入れ、気相部を空気の状態のまま封管した。このアンプルを１２０℃に加熱した油浴中に浸漬し、重合開始時間を測定したところ、３４７時間後に重合が観測された。
【００３６】
［比較例８］
メタクリル酸２−エチルヘキシル中のメタクリル酸を低減しなかったこと以外は実施例８と同様にして重合開始時間を測定したところ、２５１時間後に重合が観測された。
【００３７】
［実施例９］
メタクリル酸１００ｐｐｍを含むメタクリル酸ラウリルに水酸化カルシウムを０．０５ｇ添加してメタクリル酸の濃度を８ｐｐｍ（０．９×１０−７ｍｏｌ／ｇ）まで低減し、重合防止剤としてＮ−オキシル化合物８を２００ｐｐｍ（９．４×１０−７ｍｏｌ／ｇ）添加した。このメタクリル酸ラウリル５ｍｌを内容量２０ｍｌのアンプルに入れ、気相部を空気の状態のまま封管した。このアンプルを１２０℃に加熱した油浴中に浸漬し、重合開始時間を測定したところ、５５２時間後に重合が観測された。
【００３８】
［比較例９］
メタクリル酸ラウリル中のメタクリル酸を低減しなかったこと以外は実施例９と同様にして重合開始時間を測定したところ、２１６時間後に重合が観測された。
【００３９】
【表３】
2004083460.tif 000005
【００４０】
［実施例１０］
水０．１％を含むメタクリル酸シクロヘキシル１００ｇに共沸溶媒としてｎ−ヘキサン３０ｇを添加し、ディーンスターク型脱水装置を用いて減圧下５０℃で３０分脱水操作を行い水分濃度を７５ｐｐｍまで低減し、重合防止剤としてＮ−オキシル化合物８を２００ｐｐｍ添加した。このメタクリル酸シクロヘキシル５ｍｌを内容量２０ｍｌのアンプルに入れ、気相部を空気の状態のまま封管した。このアンプルを１２０℃に加熱した油浴中に浸漬し、重合開始時間を測定したところ、２８８時間後に重合が観測された。
【００４１】
［比較例１０］
メタクリル酸シクロヘキシル中の水分を低減しなかったこと以外は実施例１０と同様にして重合開始時間を測定したところ、１７５時間後に重合が観測された。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、（メタ）アクリル酸エステルに含まれる酸および／または水分を低減させ、かつＮ−オキシル化合物を共存させることによって、（メタ）アクリル酸エステルの重合をより良く防止することができる。