(57)【要約】【課題】優れた電子写真特性を損なうことなく感光層表面の摩擦係数を小さくするとともに、耐刷性を向上させ、しかもブレード捲れのない電子写真感光体を提供すること。【解決手段】導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂とを有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で表される化合物とを含有させることを特徴とする電子写真感光体。一般式〔Ｉ〕【化１】2004279938.tif 000043一般式〔ＩＶ〕【化２】2004279938.tif 000044【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂とを有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で表される化合物とを含有させることを特徴とする電子写真感光体。
一般式〔Ｉ〕
【化１】
2004279938.tif 000037
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２００の整数を表す。〕
一般式〔ＩＶ〕
【化２】
2004279938.tif 000038
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基を示し、Ｒ２３とＲ２４は相互に結合して環を形成してもよい。Ｚはインドリン環の二つの炭素原子と共に、飽和の５〜８員環を形成するのに必要とされる原子群を示す。〕
【請求項２】
感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕、一般式〔ＩＩ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を含有させることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
一般式〔Ｉ〕
【化３】
2004279938.tif 000039
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２００の整数を表す。〕
一般式〔ＩＩ〕
【化４】
2004279938.tif 000040
〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１５Ｒ１６−（但し、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、９，９−フルオレニリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。
また、Ｒ１３及びＲ１４は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ｅ及びｆは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
一般式〔ＩＩＩ〕
【化５】
2004279938.tif 000041
〔式中、Ｂは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１９Ｒ２０−（但し、Ｒ１９及びＲ２０は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基又は一般式〔ＩＩＩ’〕で表される官能基のいずれかを表す。
また、Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。
ここで、Ｂが−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１９Ｒ２０−、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかの場合、ｇ及びｈは、各々独立に１〜４の整数を表す。
Ｂが単結合、または一般式〔ＩＩＩ’〕の場合、ｇ及びｈは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
一般式〔ＩＩＩ’〕
【化６】
2004279938.tif 000042
〔式中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、Ｄは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−のいずれかを表し、ｉ及びｊは０〜４の整数である。〕
【請求項３】
導電性支持体がフレキシブルなベルト状からなることを特徴とする請求項１記載の電子写真感光体。
【請求項４】
導電性支持体がポリイミド樹脂を主成分とすることを特徴とする請求項３記載の電子写真感光体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、複写機やレーザビームプリンタ等の電子写真装置に用いられる電子写真感光体に関し、特に有機光導電材料を用いた電子写真感光体に係るものである。
【０００２】
【従来の技術】
電子写真感光体の光導電材料には、一般的に、セレン（Ｓｅ）、硫化カドミウム（ＣｄＳ）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）等の無機材料が使用されているが、かかる無機材料を用いた感光体は、暗所で例えば帯電ローラーにより帯電し、次いで、像露光を行い露光部のみの電荷を選択的に消失させて静電潜像を形成し、さらに、現像剤で可視化して画像形成するごとく利用されている。かかる電子写真感光体に要求される基本特性として、（１）暗所で適当な電位に帯電できること、（２）光照射により表面電荷を消失することができる機能を備えていること等であるが、前記無機材料は、各々長所、短所を有している。例えば、セレン（Ｓｅ）は、前記（１）、（２）の特性は十分満足するが、可撓性がなくフィルム状に加工することが難しく、また、熱や機械的衝撃に鋭敏であるため取扱いに注意を要する等の欠点がある。さらに、アモルファスシリコン（ａ−Ｓｉ）は製造条件が難しく、製造コストが高くなるという欠点がある。
【０００３】
このため、近年は、電子写真感光体として、有機光導電物質として知られるフタロシアニンやアゾ化合物を電荷発生層として用い、さらにヒドラゾン化合物等からなる電荷移動層を積層して構成される機能分離型の有機感光体が主流になっている。
【０００４】
ところで、従来より、有機感光体の結着樹脂としては、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂が最も一般的に用いられている。
しかしながら、結着樹脂としてビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂を用いた感光層は表面の摩擦係数が大きいため、この電子写真感光体を電子写真装置に装着して電子写真プロセスを繰り返した場合、感光層表面の残留トナーのクリーニングに一般的に用いられているクリーニングブレードが捲（まく）れてしまう等の不具合が生じていた。
【０００５】
他方、塗工液の安定性を考慮して、電子写真感光体の感光層の材料としてビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用いることも提案されている。しかし、このビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用いても摩擦係数が大きいことに起因するブレードの捲れ等の問題解決には至らなかった。
【０００６】
その後、前記ビスフェノールＡ型、Ｚ型以外の様々な構造のポリカーボネート樹脂やポリカーボネート共重合体が開発されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、前記諸問題を全て解決できるものは未だ見出されていない。
【０００７】
【特許文献１】
特開平４−１７９９６１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来の技術上の問題点を解決するためになされたもので、優れた電子写真特性を損なうことなく感光層表面の摩擦係数を小さくするとともに、耐刷性を向上させ、しかもブレード捲れのない電子写真感光体を提供することを課題とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、感光層中に結着樹脂として特定の構造のポリカーボネート共重合体と特定の構造の電荷移動剤を用いた電子写真感光体が、前記従来の技術の問題点がなく、しかも長期間にわたって優れた静電特性を維持することを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
本発明は、導電性支持体上に少なくとも電荷発生剤と電荷移動剤と結着樹脂を有する感光層を形成した電子写真感光体において、該感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体と、電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で表される化合物とを含有させることを特徴とする電子写真感光体に関するものである。
【００１１】
一般式〔Ｉ〕
【化７】
2004279938.tif 000002
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２００の整数を表す。〕
【００１２】
一般式〔ＩＶ〕
【化８】
2004279938.tif 000003
〔式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル基、アリール基を示し、Ｒ２３とＲ２４は相互に結合して環を形成してもよい。Ｚはインドリン環の二つの炭素原子と共に、飽和の５〜８員環を形成するのに必要とされる原子群を示す。〕
かかる構成を有する請求項１記載の発明の場合、感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕で表されるシロキサン構造からなる繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有することによって、離型性及び潤滑性が向上するため、感光層の摩擦係数が低減するものである。
【００１３】
また、電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で表される化合物を含有することによって、環境依存性の少ない感光体を提供できるものである。
【００１４】
本発明においては、感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕、一般式〔ＩＩ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を含有させることもできる。
【００１５】
一般式〔Ｉ〕
【化９】
2004279938.tif 000004
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２００の整数を表す。〕
【００１６】
一般式〔ＩＩ〕
【化１０】
2004279938.tif 000005
〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１５Ｒ１６−（但し、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、９，９−フルオレニリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。
また、Ｒ１３及びＲ１４は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ｅ及びｆは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
【００１７】
一般式〔ＩＩＩ〕
【化１１】
2004279938.tif 000006
〔式中、Ｂは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１９Ｒ２０−（但し、Ｒ１９及びＲ２０は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基又は一般式〔ＩＩＩ’〕で表される官能基のいずれかを表す。
また、Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。
ここで、Ｂが−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１９Ｒ２０−、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかの場合、ｇ及びｈは、各々独立に１〜４の整数を表す。
Ｂが単結合、または一般式〔ＩＩＩ’〕の場合、ｇ及びｈは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
【００１８】
一般式〔ＩＩＩ’〕
【化１２】
2004279938.tif 000007
〔式中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、Ｄは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−のいずれかを表し、ｉ及びｊは０〜４の整数である。〕
【００１９】
感光層中の結着樹脂として一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位に加え、一般式〔ＩＩ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表される繰り返し単位を共重合させてなるポリカーボネート共重合体を含有させることによって、耐トナーフィルミング性を向上させることができる。
【００２０】
本発明は、導電性支持体としてフレキシブルなベルト状のものとするのが好ましい。
【００２１】
導電性支持体としては、ポリイミ樹脂を主成分とするものが好ましい。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係る電子写真感光体の好ましい実施の形態を詳細に説明する。
本発明は、例えば、導電性支持体の上に少なくとも電荷発生剤が含有される電荷発生層が形成され、その上に少なくとも電荷移動剤が含有される電荷移動層が形成される機能分離型電子写真感光体に適用されるものである。この場合、電荷発生層と電荷移動層とにより感光層が形成される。
【００２３】
また、本発明は、電荷発生剤と電荷移動剤が同一の層に含有される単層型電子写真感光体や、電荷移動層、電荷発生層の順に積層された逆積層型電子写真感光体等に対しても適用することができる。
【００２４】
本発明に用いることができる導電性支持体としては、アルミニウム、真鍮、ステンレス鋼、ニッケル、クロム、チタン、金、銀、銅、錫、白金、モリブデン、インジウム等の金属単体やその合金の加工体や、上記金属や炭素等の導電性物質を蒸着、メッキ等の方法で処理し、導電性を持たせたプラスチック板およびフィルム、さらに酸化錫、酸化インジウム、ヨウ化アルミニウムで被覆した導電性ガラス等、種類や形状に制限されることなく、導電性を有する種々の材料を使用して導電性支持体を構成することができる。また、導電性支持体の形状については、ドラム状、棒状、板状、シート状、ベルト状のものを使用することができる。
【００２５】
フレキシブル状支持体としては、ポリイミド、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ニッケル等が挙げられるが、特にポリイミドが熱乾燥に対して変形量が少ない等の点から好適である。フレキシブル支持体の膜厚は、１０〜３００μｍのものを用いることができるが、好ましくは７０〜１５０μｍの範囲のものがよい。
【００２６】
本発明に用いることができる電荷発生剤としては、ジスアゾ顔料やオキシチタニウムフタロシアニンが感度の相性が良い点で望ましいが、それに限定されるものではない。
【００２７】
その他、例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−砒素、アモルファスシリコン、無金属フタロシアニン、他の金属フタロシアニン顔料、モノアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ポリアゾ顔料、インジゴ顔料、スレン顔料、トルイジン顔料、ピラゾリン顔料、ペリレン顔料、キナクリドン顔料、多環キノン顔料、ピリリウム塩等を用いることができる。
【００２８】
これらの電荷発生剤は単体で用いてもよいし、適切な光感度波長や増感作用を得るために２種類以上を混合して用いてもよい。
【００２９】
本発明の電子写真感光体は、その感光層中に結着樹脂として一般式〔Ｉ〕で表されるシロキサン構造からなる繰り返し単位を含むポリカーボネート共重合体を含有するものである。前記シロキサン構造単位を有することにより、感光層の摩擦係数を小さくすることができる。
【００３０】
一般式〔Ｉ〕
【化１３】
2004279938.tif 000008
〔式中、Ｒ１〜Ｒ１２は、各々独立に炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基のいずれかを表し、ａ〜ｃは２〜６の整数を表し、ｄは０〜２００の整数を表す。〕
【００３１】
また、本発明のポリカーボネート共重合体は、前記シロキサン構造単位の他に一般式〔ＩＩ〕及び一般式〔ＩＩＩ〕で表されるポリカーボネート構造単位を繰り返し単位とすることができる。これらポリカーボネート構造単位は、その特性、合成の容易さ、あるいは樹脂の用途等により適宜選択することができる。
【００３２】
一般式〔ＩＩ〕
【化１４】
2004279938.tif 000009
〔式中、Ａは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１５Ｒ１６−（但し、Ｒ１５及びＲ１６は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、９，９−フルオレニリデン基又は炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかを表す。
また、Ｒ１３及びＲ１４は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、ｅ及びｆは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
【００３３】
一般式〔ＩＩＩ〕
【化１５】
2004279938.tif 000010
〔式中、Ｂは、単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１９Ｒ２０−（但し、Ｒ１９及びＲ２０は、各々独立に水素原子、トリフルオロメチル基、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。）、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基又は一般式〔ＩＩＩ’〕で表される官能基のいずれかを表す。
また、Ｒ１７及びＲ１８は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表す。
ここで、Ｂが−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＣＲ１９Ｒ２０−、炭素数５〜８の１，１−シクロアルキリデン基、炭素数２〜１２のα，ω−アルキレン基のいずれかの場合、ｇ及びｈは、各々独立に１〜４の整数を表す。
Ｂが単結合、または一般式〔ＩＩＩ’〕の場合、ｇ及びｈは、各々独立に０〜４の整数を表す。〕
【００３４】
一般式〔ＩＩＩ’〕
【化１６】
2004279938.tif 000011
〔式中、Ｒ２１及びＲ２２は、各々独立にハロゲン原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロヘキシル基、炭素数６〜１２のアリール基又は置換アリール基のいずれかを表し、Ｄは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−のいずれかを表し、ｉ及びｊは０〜４の整数である。〕
【００３５】
以下本発明の態様をさらに詳細に説明する。結着樹脂として一般式〔Ｉ〕に関わる具体的化合物を次に示すが、これに限定されるものではない。
【００３６】
式〔Ｉａ〕
【化１７】
2004279938.tif 000012
【００３７】
さらに、結着樹脂として一般式〔ＩＩ〕に関わる具体的化合物を次に示すが、これに限定されるものではない。
【００３８】
式〔ＩＩａ〕
【化１８】
2004279938.tif 000013
【００３９】
式〔ＩＩｂ〕
【化１９】
2004279938.tif 000014
【００４０】
さらに、結着樹脂として一般式〔ＩＩＩ〕に関わる具体的化合物を次に示すが、これに限定されるものではない。
【００４１】
式〔ＩＩＩａ〕
【化２０】
2004279938.tif 000015
【００４２】
式〔ＩＩＩｂ〕
【化２１】
2004279938.tif 000016
【００４３】
式〔ＩＩＩｃ〕
【化２２】
2004279938.tif 000017
【００４４】
式〔ＩＩＩｄ〕
【化２３】
2004279938.tif 000018
【００４５】
本発明の場合、特に感光層中に結着樹脂として式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体、あるいは式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩｂ〕及び式〔ＩＩＩａ〕で表される繰り返し単位からなるポリカーボネート共重合体を含有することが好ましい。前記繰り返し単位の共重合体であれば、摩擦係数が小さく、高耐刷性の点で好ましいものである。
【００４６】
繰り返し単位を２種類以上有するポリカーボネート共重合体の場合、一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位の含有割合が、一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位のモル数と全ての繰り返し単位のモル数の合計に対するモル比で、０．０００１以上であることが望ましい。一般式〔Ｉ〕で表される繰り返し単位の含有割合が０．０００１以下の場合には耐フィルミング性向上の効果が十分に発揮されない。
【００４７】
また、前記ポリカーボネート共重合体は、塩化メチレンを溶媒とする濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液の２０℃における還元粘度（ηＳＰ／ｃ）が０．５０ｄｌ／ｇ以上であると、成膜された感光層の硬度が高くなり好ましい。
【００４８】
また、感光層の構成を積層型あるいは逆積層型とした場合には、電荷発生層及び電荷移動層の片方あるいは両方に本発明の結着樹脂が用いられてもよいが、前記結着樹脂はその特性上、最表面層に含有されると、所望の特性が十分に発揮され好ましいものである。
【００４９】
一方、本発明の電子写真感光体においては、感光層中に、上述した特定のポリカーボネート共重合体以外の結着樹脂を含有させることもできる。
【００５０】
感光層を形成するために用いることができる結着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩素化ポリエーテル、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、フラン樹脂、ニトリル樹脂、アルキッド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリメチルペンテン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアリレート樹脂、ジアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリアリルスルホン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、フェノール樹脂、ＥＶＡ（エチレン・酢酸ビニル・共重合体）樹脂、ＡＣＳ（アクリロニトリル・塩素化ポリエチレン・スチレン）樹脂、ＡＢＳ（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン）樹脂、エポキシアリレート等の光硬化樹脂等がある。これらは、１種でも２種以上混合して使用することも可能である。また、分子量の異なった樹脂を混合して用いれば、硬度や耐摩耗性を改善できるのでより好ましい。
【００５１】
本発明の電子写真感光体は、その感光層中に電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕で表される化合物を含有するものである。
【００５２】
以下、電荷移動剤として一般式〔ＩＶ〕に関わる具体的化合物を次の〔ＩＶａ〕〜〔ＩＶｆ〕で示すがこれらに限定されるものではない。
【００５３】
式〔ＩＶａ〕
【化２４】
2004279938.tif 000019
【００５４】
式〔ＩＶｂ〕
【化２５】
2004279938.tif 000020
【００５５】
式〔ＩＶｃ〕
【化２６】
2004279938.tif 000021
【００５６】
式〔ＩＶｄ〕
【化２７】
2004279938.tif 000022
【００５７】
式〔ＩＶｅ〕
【化２８】
2004279938.tif 000023
【００５８】
式〔ＩＶｆ〕
【化２９】
2004279938.tif 000024
【００５９】
この場合、電荷移動層中の一般式〔ＩＶ〕で表される化合物の含有量は、結着樹脂１重量部に対し、０．５〜１．２重量部とすることが好ましい。
【００６０】
この化合物の含有量が０．５重量部より少ないと、残留電位が上昇するなど電気特性が悪化する。他方、１．２重量部より多いと、耐摩耗性等の機械特性が低下する。
【００６１】
一般式〔ＩＶ〕で表される化合物のうちでも、特に、式〔ＩＶａ〕で表される化合物、又は式〔ＩＶｂ〕で表される化合物を用いることが、環境依存性の少ない感光体が得られることを見出した。
【００６２】
さらに、本発明の電子写真感光体の感光層中には、他の電荷移動剤を添加することもできる。その場合には、感光層の感度を高めたり、残留電位を低下させることができるので、本発明の電子写真感光体の特性を改良することができる。
【００６３】
そのような特性改良のために添加できる電荷移動剤としては、ポリビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルインドロキノキサリン、ポリビニルベンゾチオフェン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリビニルピラゾリン、ポリアセチレン、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリフェニレン、ポリフェニレンビニレン、ポリイソチアナフテン、ポリアニリン、ポリジアセチレン、ポリヘプタジイエン、ポリピリジンジイル、ポリキノリン、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェロセニレン、ポリペリナフチレン、ポリフタロシアニン等の導電性高分子化合物を用いることができる。
【００６４】
また、低分子化合物として、トリニトロフルオレノン、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、キノン、ジフェノキノン、ナフトキノン、アントラキノン及びこれらの誘導体等、アントラセン、ピレン、フェナントレン等の多環芳香族化合物、インドール、カルバゾール、イミダゾール等の含窒素複素環化合物、フルオレノン、フルオレン、オキサジアゾール、オキサゾール、ピラゾリン、トリフェニルメタン、エナミン、スチルベン、ブタジエン、ヒドラゾン、トリフェニルアミン等を電荷移動剤として添加することができる。
【００６５】
また、同様の目的の電荷移動剤として、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリアクリロニトリル、ポリメタクリル酸等の高分子化合物にＬｉ（リチウム）イオン等の金属イオンをドープした高分子固体電解質等を添加することもできる。
【００６６】
さらに、同様の目的の電荷移動剤として、テトラチアフルバレン−テトラシアノキノジメタンで代表される電子供与性物質と電子受容性物質で形成された有機電荷移動錯体等も用いることができる。
【００６７】
なお、前記電荷移動剤は、１種だけ添加しても、２種以上の化合物を混合して添加しても所望の感光体特性を得ることができる。本発明の電荷移動剤一般式〔ＩＶ〕と他の電荷移動剤の混合比率は、式〔ＩＶ〕：他の電荷移動剤＝３：７〜８：２、好ましくは５：５〜７：３の範囲がよい。
【００６８】
さらに、混合して用いることができる他の好ましい電荷移動剤として、下記一般式〔Ｖ〕及び一般式〔ＶＩ〕で表される電荷移動剤が挙げられる。これらの電荷移動剤を本発明の電荷移動剤と混合して用いると低温低湿から高温高湿まで環境に依存しない安定した電子写真特性を提供できるものである。
【００６９】
一般式〔Ｖ〕
【化３０】
2004279938.tif 000025
〔式中、Ｒ３１及びＲ３２は、各々独立に置換基を有してもよい炭素数１〜６のアルキル基を表し、Ｒ３３は、水素原子又はジアルキルアミノ基のいずれかを表す。〕
【００７０】
一般式〔ＶＩ〕
【化３１】
2004279938.tif 000026
〔式中、Ｒ４１〜Ｒ４４は、各々同一であっても異なっていてもよく、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、又は置換基を有してもよいアリール基のいずれかを表し、Ｒ４５は水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアルキル基若しくはアルコキシ基、置換基を有してもよいアリール基、又は置換基を有してもよいアルケニル基若しくはアルカジエニル基を表し、ｋは０又は１の整数を表す。〕
【００７１】
以下に一般式〔Ｖ〕に関わる具体的化合物を次の〔Ｖａ〕〜〔Ｖｆ〕で示すがこれらに限定されるものではない。
【００７２】
式〔Ｖａ〕
【化３２】
2004279938.tif 000027
【００７３】
式〔Ｖｂ〕
【化３３】
2004279938.tif 000028
【００７４】
式〔Ｖｃ〕
【化３４】
2004279938.tif 000029
【００７５】
以下に一般式〔ＶＩ〕に関わる具体的化合物を次の〔ＶＩａ〕〜〔ＶＩｃ〕で示すがこれらに限定されるものではない。
【００７６】
式〔ＶＩａ〕
【化３５】
2004279938.tif 000030
【００７７】
式〔ＶＩｂ〕
【化３６】
2004279938.tif 000031
【００７８】
式〔ＶＩｃ〕
【化３７】
2004279938.tif 000032
【００７９】
本発明の電子写真感光体は、光導電材料や結着樹脂の酸化劣化による特性変化、クラックの防止、機械的強度の向上の目的で、その感光層中に酸化防止剤や紫外線吸収剤を含有することが好ましい。
【００８０】
本発明に用いることができる酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−４−メトキシフェノール、２−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、ブチル化ヒドロキシアニソール、プロピオン酸ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）、α−トコフェロール、β−トコフェロール、ｎ−オクタデシル−３−（３′−５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系、２，２′−メチレンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、４，４′−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−３（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等のポリフェノール系等が好ましく、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層中に含有することができる。
【００８１】
また、紫外線吸収剤としては、２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル、サリチル酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸−ｐ−オクチルフェニル等のサリチル酸系が好ましく、これらを１種若しくは２種以上を同時に感光層に含有することができる。
【００８２】
また、酸化防止剤と紫外線吸収剤を同時に添加することもできる。これらの添加は感光層中であれば何れの層でもよいが、最表面の層特に電荷移動層に添加することが好ましい。
【００８３】
なお、酸化防止剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜２０重量％とすることが好ましく、紫外線吸収剤の添加量は、結着樹脂に対して３〜３０重量％とすることが好ましい。さらに、酸化防止剤と紫外線吸収剤との両者を添加する場合には、両成分の添加量は、結着樹脂に対して５〜４０重量％とすることが好ましい。
【００８４】
前記酸化防止剤、紫外線吸収剤以外にも、ヒンダードアミン、ヒンダードフェノール化合物等の光安定剤、ジフェニルアミン化合物等の老化防止剤、界面活性剤等を感光層に添加することもできる。
【００８５】
感光層の形成方法としては、所定の感光材料と結着樹脂と共に溶媒に分散あるいは溶解して塗工液を作成し、所定の下地上に塗工する方法が一般的である。
【００８６】
塗工方法としては、浸漬塗工、カーテンフロー、バーコート、ロールコート、リングコート、スピンコート、スプレーコート等、下地の形状や塗工液の状態に合わせて行うことができる。
また、電荷発生層は真空蒸着法により形成させることもできる。
【００８７】
塗工液に使用する溶剤には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ブタノール等のアルコール類、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼン等の塩素系炭化水素、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メトキシエタノール等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸メチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等がある。これらは単独で用いても、２種類以上の溶剤を混合して用いてもよい。
【００８８】
本発明に係る電子写真感光体においては、導電性支持体と感光層との間に、接着機能、バリヤー機能、支持体表面の欠陥被覆機能などを持つ中間層を設けてもよい。この中間層としては、酸化アルミニウム、ポリエチレン樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ナイロン樹脂等を用いることができる。これらの中間層は、単独の樹脂で構成しても良く、２種類以上の樹脂を混合して構成しても良い。
【００８９】
また、樹脂中に金属化合物、金属酸化物、カーボン、シリカ、樹脂粉体等を分散させた中間層を用いることもできる。さらに、特性改善のために各種顔料、電子受容性物質や電子供与性物質等を含有させることもできる。
【００９０】
加えて、感光層の表面に、ポリビニルホルマール樹脂、ポリカーボネート樹脂、フッ素樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコン樹脂等の有機薄膜や、シランカップリング剤の加水分解物で形成されるシロキサン構造体から成る薄膜を成膜して表面保護層を設けてもよく、その場合には、感光体の耐久性が向上するので好ましい。この表面保護層は、耐久性向上以外の他の機能を向上させるために設けてもよい。
【００９１】
【実施例】
以下、本発明に係る電子写真感光体の実施例を比較例とともに詳細に説明する。
【００９２】
実施例１
ポリイミド樹脂からなる無端ベルト状支持体上に、アルキド樹脂／メラミン樹脂と酸化チタンをメチルエチルケトン溶媒に溶解させた塗工液を塗布し、１３０℃で２０分間乾燥して、膜厚０．８μｍの下引層を形成した。さらに、その上に、結着樹脂としてポリビニルブチラールを用いたα型オキシチタニウムフタロシアニンの分散液を浸漬塗工により０．２μｍ塗布し、電荷発生層を形成した。
【００９３】
次いで、電荷移動剤として〔ＩＶａ〕のもの、結着樹脂としてポリカーボネート共重合体の繰り返し単位が式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕からなるもの、酸化防止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール、紫外線吸収剤として２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールを混合した電荷移動剤組成物１に対して、ポリカーボネート共重合体／酸化防止剤／紫外線吸収剤を０．６／０．１／０．１の重量比でクロロホルムに溶解して塗工液を調製した。さらに電荷発生層上に、この塗工液を浸漬塗工により塗布した後、１００℃の温度下で１時間乾燥し、２４μｍの膜厚の電荷移動層を形成し、電子写真感光体を作製した。
【００９４】
実施例２
電荷移動剤として式〔ＩＶａ〕のものに代えて式〔ＩＶｂ〕のものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００９５】
実施例３
電荷移動剤として式〔ＩＶａ〕のものに代えて式〔ＩＶｃ〕のものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００９６】
実施例４
結着樹脂としてポリカーボネート共重合体の繰り返し単位が式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩｂ〕及び式〔ＩＩＩａ〕からなるものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００９７】
実施例５
結着樹脂としてポリカーボネート共重合体の繰り返し単位が式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩｂ〕及び式〔ＩＩＩｂ〕からなるものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００９８】
実施例６
結着樹脂としてポリカーボネート共重合体の繰り返し単位が式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩｂ〕及び式〔ＩＩＩｃ〕からなるものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【００９９】
実施例７
式〔ＩＶｂ〕と式〔ＩＶａ〕との電荷移動剤の混合割合を〔ＩＶｂ〕：〔ＩＶａ〕＝７：３とした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【０１００】
比較例１
実施例１の電荷移動剤に代えて、下式〔ＶＩＩ〕のものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【０１０１】
式〔ＶＩＩ〕
【化３８】
2004279938.tif 000033
【０１０２】
比較例２
実施例１の電荷移動剤に代えて、下式〔ＶＩＩＩ〕のものとした以外は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【０１０３】
式〔ＶＩＩＩ〕
【化３９】
2004279938.tif 000034
【０１０４】
比較例３
実施例１の結着樹脂、式〔Ｉａ〕、式〔ＩＩａ〕及び式〔ＩＩＩａ〕のものに代えて式〔ＩＸ〕のものを用いた他は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【０１０５】
式〔ＩＸ〕
【化４０】
2004279938.tif 000035
【０１０６】
比較例４
実施例１の結着樹脂、式〔Ｉａ〕のものを除いた他は、実施例１と同様の方法で電子写真感光体を作製した。
【０１０７】
評価方法
〔環境依存性の測定〕
電子写真感光体評価装置（トレック社製エルシアＩＩ）を用い、感光体回転数６０ｒｐｍ、スコロトロン帯電方式、露光波長７５０ｎｍの条件で、実施例及び比較例によって作製された電子写真感光体を、低温低湿（１０℃、３０％ＲＨ）、高温高湿（３５℃、８５％ＲＨ）の各環境下にて、初期印字後の露光後の表面電位と、繰り返し後（１，０００枚印字後）の露光後の表面電位（ＶＬ）の差（ΔＶＬ）を測定した。
【０１０８】
〔ブレード捲れの評価〕
パナソニック社製（ＤＰ−３２００）Ａ４横通紙２枚間欠方式の装置を用い、感光体表面にカイナーを付けない状態で、初期始動時のブレード捲れの有無を観察した。
【０１０９】
〔感光膜の摩耗量の評価〕
前記装置において、１万枚通紙後の感光膜の摩耗量をうず電流式接触型膜厚計（フイッシャーＩＳＯ  ＭＰ２）にて測定した。通常、摩耗量が１０μｍ以下であればよく、１０μｍ以上摩耗した場合は、帯電電位、感度低下を招き、画像上黒スジ、カブリ、濃度低下が生じてしまい欠陥となる。
以上の評価結果を表１に示す。
【０１１０】
【表１】
2004279938.tif 000036
【０１１１】
表１から明らかなように、実施例の電子写真感光体は環境依存性が少なく、ブレードの捲れが全くない。さらに１万枚連続印字後の感光体表面の摩耗量においても問題のない範囲であった。これに対し、比較例１，２の電子写真感光体は、他の電荷移動剤を用いた場合、環境依存性が悪く初期と繰り返し後の電位差が１００Ｖを越えてしまった。また、比較例３，４では、従来のポリカーボネート樹脂を用いた場合、使用初期でブレードの捲れが起きてしまった。さらに、摩耗量においても１０μｍを超えてしまい、実用上問題があることがわかった。
【０１１２】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の電子写真感光体は、表面電位や感度等の静電特性に影響されることなく、摩耗量を抑えられ、ブレードの捲れが全く発生せず、強い耐久性を有するものである。
よって、本発明によれば、優れた電子写真特性、クリーニング性を有し、かつ、メンテナンスの簡略化が図れる電子写真感光体を提供することができるものである。