(57)【要約】【課題】エラストマーにアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有させることにより、低摩擦性と耐久性に優れた、複写する画像に悪影響を及ぼさない画像形成装置用クリーニングブレードを提供することを目的とする。【解決手段】クリーニングブレードのエラストマー基材中にアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有することを特徴とする画像形成装置用クリーニングブレードを主たる構成にする。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
クリーニングブレードのエラストマー基材中にアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有することを特徴とする画像形成装置用クリーニングブレード。
【請求項２】
請求項１記載のアクリル変性ポリオルガノシロキサンが、下記一般式（１）のポリオルガノシロキサンと、
【化１】
2004279591.tif 000012
下記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステル
【化２】
2004279591.tif 000013
とを乳化グラフト共重合させて成るアクリル変性ポリオルガノシロキサンであることを特徴とする電子写真用クリーニングブレード。
〔（１）式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｙはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ同一又は異なる水素原子、低級アルキル基又は下記一般式（３）で表されるトリオルガノシリル基
【化３】
2004279591.tif 000014
（３）式中Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ６は炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基、あるいはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基であり、ｍは１０，０００以下の正の整数、ｎは１以上の整数である〕
〔（２）式中のＲ７は水素原子又はメチル基、Ｒ８はアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である〕
【請求項３】
前記アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、ポリオルガノシロキサンに対し、前記アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルとの重量比が５：９５ないし９５：５の割合で乳化グラフト共重合させて成るものであることを特徴とする請求項１又は２記載の画像形成装置用クリーニングブレード。
【請求項４】
前記アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、前記アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステル７０重量％以上と該アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルと共重合可能な単量体のポリマー化物３０重量％以下との混合物とを、前記ポリオルガノシロキサンと乳化グラフト共重合させて成るものであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の画像形成装置用クリーニングブレード。
【請求項５】
前記アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルと共重合可能な単量体のポリマー化物のガラス転移温度が２０℃以上である請求項４記載の画像形成装置用クリーニングブレード。
【請求項６】
エラストマー基材中に含有されるアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、１．０μｍ以下の粒径が８０％以上占められている粒子であることを特徴とする請求項１記載の画像形成装置用クリーニングブレード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像形成装置用クリーニングブレードに関し、さらに詳しくは、エラストマーにアクリル変性ポリオルガノシロキサンが含有されている低摩擦性と耐久性に優れた画像形成装置用クリーニングブレードに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電子写真複写機の感光体表面に残留するトナーを除去する方法として、クリーニングブレード方式が知られている。この方式は、クリーニングブレードをウレタンゴム等のゴム製材料で板状に形成し、その先端部エッヂを、回転する感光体表面に所定の押圧力で物理的に接触させ、感光体上の残留トナーを除去するものであり、構成が非常に簡単なために実用化されている。この方式においては、特にクリーニングブレードの材質として耐摩耗性が重要視されるため、ウレタンゴムが汎用されているのが現状である。
【０００３】
ところで、クリーニングブレード方式においては、感光体表面との摩擦作用によってブレードの先端が、急速かつ不均一に摩耗し、清掃効果が著しく低下するという問題がある。クリーニングブレードの不均一な摩耗が進行すると、記録紙上に鮮明な画像が得られず、一方では感光体表面を損傷させることにもなる。前記のウレタンゴム製クリーニングブレードの使用によって、ある程度寿命を延長させることはできるが、ウレタンゴム自身摩擦抵抗が大きく、摺擦音（いわゆる鳴き）を生じることがあった。
【０００４】
この問題を解決するため、従来より、摺擦部にフッ素樹脂粉末或いはフッ素ゴムを含有させて、摩擦を低下させる方法が開示されている（例えば特許文献１〜４参照）。
【０００５】
しかしながら、これらの方法では、フッ素樹脂粉末とフッ素ゴムがウレタンゴムへの分散性が良好でないため、必ずしも期待された効果が発揮できなかった。また、フッ素樹脂粉とフッ素ゴムがブレードエッジ部から欠落しやすいという欠点があり、欠落部分のクリーニング性能が低下するという問題もあった。
【０００６】
また、ポリシロキサンオイルや反応性を有する変性ポリシロキサンオイルをブレード自体に含有させ、摩擦係数を低減させ、めくれを防止する方法が開示されている（例えば特許文献５〜８参照）。
【０００７】
しかしながら、ポリシロキサンオイルはウレタンエラストマーからしみ出し、感光ドラムを汚染する。ポリシロキサンオイルは絶縁体であるため、汚染により感光ドラムの電荷が不均一となり複写する画像に悪影響を及ぼす。または、変性シリコーンで両末端シラノールのものを使用した場合、シロキサン結合を形成し易く、そのためその形成割合によってブレードの機械的物性が著しく変化するという問題がある。変性シリコーンで両末端カルビノールはウレタンエラストマーとの相溶性が悪いためシロキサン部の不均一な遍在や成形時における発泡等の問題が生じる。
【０００８】
さらに、また、シリコーンとウレタンエラストマーの原料であるポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール類と多元重合体をウレタンエラストマーに添加し、該多元重合体のシリコーンの部分の潤滑性によりウレタンエラストマーと感光ドラム間の摩擦を低下させ、クリーニングブレードのまくれを防止する方法が開示されている（例えば特許文献９〜１０参照）。
【０００９】
しかしながら、これらの方法は分散性が悪く、多元重合体合成の手間、コスト上昇の問題がある。
【００１０】
また、エラストマー基材中にシリコーンゴム粒子を分散させて、ブレードの摩擦を低下させる方法も開示されている。しかしながら、シリコーンゴム粒子はウレタンエラストマーとの相溶性が悪いため、粒径が大きく、且つ分散が不均一である問題が生じる（例えば特許文献１１参照）。
【００１１】
また、長鎖脂肪族炭化水素側鎖をポリウレタンに含有させて、摩擦係数を低減させる方法も開示されている。しかしながら、長鎖脂肪族炭化水素側鎖の導入により、硬度低下と耐久性欠如の問題が著しい（例えば特許文献１２参照）。
【００１２】
【特許文献１】
特開昭５９−６８７７０号公報
【特許文献２】
特開昭６１−１４４６８４号公報
【特許文献３】
特開昭６１−２５５３７５号公報
【特許文献４】
特開２０００−３５７３４号公報
【特許文献５】
特開昭５９−５２５９号公報
【特許文献６】
特開昭５７−２０２１７６号公報
【特許文献７】
特開昭５７−２０１２７７号公報
【特許文献８】
特開平９−２１８６２４号公報
【特許文献９】
特開平４−３６６８７８号公報
【特許文献１０】
特開平５−２２４５７３号公報
【特許文献１１】
特開平５−１７３４６４号公報
【特許文献１２】
特開２０００−１２８９５６号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
上述のように、従来技術には、フッ素ゴムの分散性、ポリシロキサンオイルの相溶性、等から、欠落、機械的物性の変化、感光ドラムの汚染、コスト上昇、耐久性欠如等々の問題がある。
【００１４】
そこで本発明は上記の問題点を解決するためになされたもので、エラストマーにアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有させることにより、低摩擦性と耐久性に優れた、複写する画像に悪影響を及ぼさない画像形成装置用クリーニングブレードを提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討した結果、アクリル変性ポリオルガノシロキサンを有効成分として含有することにより上記課題が解決されることを見出し、本発明に到った。
【００１６】
前記の課題を解決するために、請求項１記載の発明では、クリーニングブレードのエラストマー基材中にアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有する画像形成装置用クリーニングブレードを最も主要な特徴とする。
【００１７】
請求項２記載の発明では、請求項１記載のアクリル変性ポリオルガノシロキサンが、下記一般式（１）のポリオルガノシロキサンと、
【化４】
2004279591.tif 000002
下記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステル
【化５】
2004279591.tif 000003
とを乳化グラフト共重合させて成るアクリル変性ポリオルガノシロキサンである画像形成装置用クリーニングブレードを主要な特徴とする。
〔（１）式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｙはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ同一又は異なる水素原子、低級アルキル基又は下記一般式（３）で表されるトリオルガノシリル基
【化６】
2004279591.tif 000004
（３）式中Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ６は炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基、あるいはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基であり、ｍは１０，０００以下の正の整数、ｎは１以上の整数である〕
〔（２）式中のＲ７は水素原子又はメチル基、Ｒ８はアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である〕
【００１８】
請求項３記載の発明では、前記アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、ポリオルガノシロキサンに対し、前記アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルとの重量比が５：９５ないし９５：５の割合で乳化グラフト共重合させて成るものである請求項１又は２記載の画像形成装置用クリーニングブレードを主要な特徴とする。
【００１９】
請求項４記載の発明では、前記アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、前記アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステル７０重量％以上と該アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルと共重合可能な単量体のポリマー化物３０重量％以下との混合物とを、前記ポリオルガノシロキサンと乳化グラフト共重合させて成るものである請求項１から３のいずれか１項に記載の画像形成装置用クリーニングブレードを主要な特徴とする。
【００２０】
請求項５記載の発明では、前記アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルと共重合可能な単量体のポリマー化物のガラス転移温度が２０℃以上である請求項４記載の画像形成装置用クリーニングブレードを主要な特徴とする。
【００２１】
請求項６記載の発明では、エラストマー基材中に含有されるアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、１．０μｍ以下の粒径が８０％以上占められている粒子である請求項１記載の画像形成装置用クリーニングブレードを主要な特徴とする。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明において、クリーニングブレードのエラストマー基材としては、ブチルゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ウレタンゴム等が使用可能であるが、特に、ウレタンゴムが、耐摩耗性、耐久性に優れているので好ましい。
【００２３】
本発明に使用されるポリウレタンは各種ポリエステルポリオール、カプロラクトンエステルポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール等とナフタレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等からなるプレポリマーを１，４−ブタンジオール、ジクロロアニリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミン等で硬化させてなるポリウレタンゴムである。
【００２４】
本発明において、エラストマー基材中に分散させるアクリル変性ポリオルガノシロキサンについて述べる。
このアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、
（イ）一般式（１）
【化７】
2004279591.tif 000005
（式中のＲ１、Ｒ２Ｒ３、Ｙ、Ｚ１及びＺ２は前記と同じ）
で表わされるポリオルガノシロキサンに、
（ロ）一般式（２）
【化８】
2004279591.tif 000006
（式中のＲ７、Ｒ８は前記と同じ）
で表わされる（メタ）アクリル酸エステル又は所望に応じて用いられる共重合可能な単量体を、乳化重合法によりグラフト重合させることにより製造される。
【００２５】
前記一般式（１）で表わされるポリオルガノシロキサンにおいては、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基やフェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基などのアリール基などの炭素数１〜２０の炭化水素基又はこれらの炭化水素基の炭素原子に結合した水素原子の少なくとも１つをハロゲン原子で置換した炭素数１〜２０のハロゲン化炭化水素基であって、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ同一であってもよいし、たがいに異なっていてもよい。
【００２６】
また、Ｙはビニル基、アリル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ−メタクリロキシプロピル基、γ−メルカプトピロピル基などのラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基である。Ｚ１及びＺ２は水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル基又は一般式（２）で示されるトリオルガノシリル基であり、このトリオルガノシリル基におけるＲ４及びＲ５は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ６は炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基、あるいはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基である。該トリオルガノシリル基における炭素数１〜２０の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基及びラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基としては、前記に例示したものを挙げることができる。該Ｚ１とＺ２は、それぞれ同一であってもよいし、たがいに異なるものであってもよい。
【００２７】
さらに、ｍは１０，０００以下の正の整数、好ましくは５００〜８，０００の範囲の整数であり、ｎは１以上の整数、好ましくは１〜５００の範囲の整数である。
【００２８】
前記一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンは、環状ポリオルガノシロキサン、分子鎖両末端が水酸基で封鎖された液状ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端がアルコキシ基で封鎖された液状ポリジメチルシロキサン、分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサンなどを、また、ラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方を導入するためのシラン類或いはシラン類の加水分解生成物などを、さらに所望に応じ、本発明の目的をそこなわない程度の量の三官能性のトリアルコキシシラン及びその加水分解生成物などを用い、反応させることにより製造することができる。
【００２９】
次に、一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンの製造方法の異なった例について説明する。まず、第１の方法は、原料として、例えば前記のオクタメチルシクロテトラシロキサンのような環状低分子シロキサンとラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつジアルコキシシラン化合物やその加水分解物を用い、強アルカリ性又は強酸性触媒の存在下に重合させることにより高分子量のポリオルガノシロキサンを得る方法である。このようにして得られた高分子量のポリオルガノシロキサンは、次工程の乳化グラフト共重合に供するために、適当な乳化剤の存在下に水性媒体中に乳化分散させる処理が施される。
【００３０】
次に、第２の方法は、原料として、例えば前記の低分子ポリオルガノシロキサンと、ラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつジアルコキシシランやその加水分解物とを用い、スルホン酸系界面活性剤や硫酸エステル系界面活性剤の存在下に、水性媒体中において乳化重合させる方法である。この乳化重合の場合、同様な原料を用い、アルキルトリメチルアンモニウムクロリドやアルキルベンジルアンモニウムクロリドのどのカチオン性界面活性剤により、水性媒体中に乳化分散させたのち、適当量の水酸化カリウムや水酸化ナトリウムなどの強アルカリ性化合物を添加して重合させることもできる。
【００３１】
このようにして得られた前記一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンは、その分子量が小さいと、組成物から得られる成形体に持続性のある摺動性、耐摩耗性などを付与する効果が劣るようになるので、分子量ができるだけ大きい方が好ましい。このため、第１の方法においては、重合においてポリオルガノシロキサンを高分子量のものとしておき、これを乳化分散することが必要であり、また第２の方法においては、乳化重合後に施される熟成処理の際に、温度を低くすればポリオルガノシロキサンの分子量が大きくなるので、熟成温度は３０℃以下、好ましくは１５℃以下とするのが有利である。
【００３２】
本発明において、前記（イ）成分一般式（１）で示されるポリオルガノシロキサンに、グラフト重合させる（ロ）成分一般式（２）の単量体として用いられる前記一般式（２）で示される（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートなどのアルキル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらの（メタ）アクリル酸エステルは１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３３】
また、所望に応じ、これらの（メタ）アクリル酸エステルと共に用いられる共重合可能な単量体としては、多官能性単量体やエチレン性不飽和単量体が挙げられる。該多官能性単量体としては、例えば（メタ）アクリルアミド、ダイアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのエチレン性不飽和アミド及びエチレン性不飽和アミドのアルキロール又はアルコキシアルキル化物、グリシジル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテルなどのオキシラン基含有不飽和単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸などのカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノ基含有不飽和単量体、（メタ）アクリル酸のエチレンオキシドやプロピレンオキシド付加物などのポリアルキレンオキシド基含有不飽和単量体、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの多価アルコールと（メタ）アクリル酸との完全エステル、さらにはアリル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンなどが挙げられる。これらは１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３４】
これらの多官能性単量体は、アクリル変性ポリオルガノシロキサンにおけるポリマー間の架橋に関与することによって、成形体に弾性、耐久性、耐熱性などを付与する効果を有している。
【００３５】
一方、エチレン性不飽和単量体としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが挙げられる。これらの単量体は１種用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、また、これらの単量体１種以上と前記官能性単量体１種以上とを組み合わせて用いてもよい。
【００３６】
前記所望に応じて用いられる共重合可能な単量体の使用量は、一般式（２）で示される（メタ）アクリル酸エステルと該共重合可能な単量体との合計重量に基づき、３０重量％以下の範囲で選ぶことが必要である。この量が３０重量％を超えると、得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサンとエラストマーとの混和性が低下する。
【００３７】
また、前記（ロ）成分のグラフト共重合用単量体、すなわち前記一般式（２）で示される（メタ）アクリル酸エステル、又はこれと共重合可能な単量体との混合物は、成形体により優れた摺動性、耐摩耗性を付与するためには、そのポリマー化物のガラス転移温度が２０℃、好ましくは３０℃以上のものが望ましい。
【００３８】
本発明におけるアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、前記（イ）成分のポリオルガノシロキサンと（ロ）成分の単量体とを、重量比５：９５にないし９５：５の割合で用いて、乳化重合法により、グラフト共重合させることにより得られる。
【００３９】
前記（イ）成分のポリオルガノシロキサンの使用割合が前記範囲より少ないと、得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサンはポリオルガノシロキサン自体がもつ効果を十分に発揮することができず、かつアクリル系ポリマーの欠点である粘着感が生じるようになるし、前記範囲より多いとアクリル変性ポリオルガノシロキサンはエラストマーとの混和性が低下し、成形体表面にブリードしやすくなり、摺動性、耐摩耗性などが経時により低下しやすくなる傾向がみられる。
【００４０】
前記（イ）成分と（ロ）成分との乳化グラフト共重合は、（イ）成分としてポリオルガノシロキサンの水性エマルジョンを用い、通常のラジカル開始剤を使用して、公知の乳化重合法によって行うことができる。なおアクリル変性ポリオルガノシロキサンの製造に関しては特公平７−５８０８号公報（日信化学工業株式会社）に詳細に記載されている。
【００４１】
本発明において、アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、平均粒径３μｍ以下に分散されるのが好ましく、それより大きすぎる場合には、感光層表面が粗雑になって、画質が低下する。更に好ましくは２μｍ以下である。
【００４２】
アクリル変性ポリオルガノシロキサンの配合量は、０．５〜１０重量％の範囲が好ましく、この範囲内にある場合には、ウレタンゴムの強度と、アクリル変性ポリオルガノシロキサン分散による低摩擦効果が得られる。アクリル変性ポリオルガノシロキサンが上記の範囲よりも大きくなると、ウレタンゴムの強度および柔軟性が低下し、また、クリーニングブレードのエッジが凸凹になり、クリーニング不良が発生するようになる。また、０．５重量％よりも少なくなると、クリーニングブレードの摺擦音（鳴き）が発生するようになり、添加効果が充分発揮されない。
【００４３】
本発明のクリーニングブレードを作製するためには、ポリオールとイソシアネートからなるプレポリマーに適量のアクリル変性ポリオルガノシロキサンを添加し、３本ロールにより均一に分散させ、押出機や加圧機によって板状に加工する方法のほか、ポリオールとアクリル変性ポリオルガノシロキサンの混合物をボールミリング法、振動ミリング法、超音波法及び高圧液体衝突法で均一に分散し、これにイソシアネートを反応させ、得たプレポリマーに硬化剤を加え、押出機、加圧機及び遠心成形機により板材に加工する方法も採用することができる。形成されるゴム板は、厚み０．５〜５ｍｍの範囲が好ましく、成形後に所定の寸法に切断して、クリーニングブレードとして用いられる。
【００４４】
以下に本発明で使用される変性ポリオルガノシロキサンの代表的な例を示す。例えば日信化学工業（株）のシャリーヌＲ−１７０Ｓ、Ｒ−１７０、Ｒ−２１０と信越化学工業（株）のＸ−２２−８０８４、Ｘ−２２−８１７１等という商品名で市販されているものが挙げられる。
【００４５】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施例によって限定されるものではない。
【００４６】
実施例１
ポリエステルジオールと４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナートからなるプレポリマー１００部に、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（商品名：シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）１．７部を混合し、３本ロールにより均一に分散させた。この分散体に、硬化剤として１，４−ブタンジオールとトリメチロールプロパンの混合物１０部を添加し、ロール混合機により混合し、スクリュータイプ押出機によって押出し成形して、厚さ２ｍｍのシート状クリーニングブレードを形成した。その後、１４０℃で３０分間加熱し、更に、１００℃で２４時間硬化させた。得られたシート状クリーニングブレードにおけるアクリル変性ポリオルガノシロキサンの添加量は、ウレタンゴムエラストマーの全量に対して１．５％であった。このシート状クリーニングブレードを所定のサイズに加工して、硬度、摩擦係数、ブレード寿命については以下のようにして評価した。
硬度：ＪＩＳ−Ａ
摩擦係数：全自動摩擦摩耗解析装置（協和界面科学株式会社）にてステンレスボールとクリーニングブレードシート間の静摩擦係数を測定した。
寿命：複写機（株式会社リコー製：Ｓ−２）のクリーニングブレードの代わりに、これと同寸法のクリーニングブレードを、成形したシートから切削加工して作製し、これを試験片とした。この試験片を複写機に取付け、潤滑剤を含まないトナーを用いて連続複写を行ない複写画像が不良になるまでの複写枚数をもって寿命とした。
以上の諸試験の結果をまとめて表１に示した。
【００４７】
【表１】
2004279591.tif 000007
【００４８】
実施例２、３、４
アクリル変性ポリオルガノシロキサンの添加量をそれぞれ３％、５％、１０％に変わる他は実施例１と同様にシート状クリーニングブレードを作成して、硬度、摩擦係数及びブレード寿命を評価した。その結果を表１に示した。
【００４９】
実施例５
ポリエステルポリオール（ニッポラン、日本ポリウレタン社製）の固形分１００部に対して、アクリル変性ポリオルガノシロキサン（商品名：シャリーヌＲ−１７０Ｓ、日信化学工業株式会社製）３．８部をボールミル分散機で良く分散させた。これに、ジフェニルメタンジイソシアネート１４部を反応させてプレポリマーを得た。これに硬化剤である１，４−ブタンジオール１２部を加えて、ロール混合機により混合し、２スクリュータイプ押出機によって押出し成形して、厚さ２ｍｍのシート状クリーニングブレードを形成した。その後、１４０℃で３０分間加熱し、更に、１００℃で２４時間硬化させた。得られたシート状クリーニングブレードにおけるアクリル変性ポリオルガノシロキサンの添加量は、ウレタンゴムエラストマーの全量に対して３．０％であった。このシート状クリーニングブレードを所定のサイズに加工して、実施例１と同様に硬度、摩擦係数、ブレード寿命を評価した。その結果は表１に示す。
【００５０】
実施例６
ボールミル分散装置を高圧液体衝突分散装置（アルティマイザーシステム  株式会社スギノマシン製）に変わる他は実施例５と同様にシート状クリーニングブレードを作成して、評価した。その結果を表１に示した。
【００５１】
実施例７〜１２
実施例１〜６のクリーニングブレード切片をルテニウム酸蒸気で染色して、透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００ＮＡＲ）によりモルフォロジーを観察した。ポリウレタンのマトリックス相に分散されたアクリル変性ポリオルガノシロキサンは画像処理ソフトにて平均粒径を求めた。その結果は表２に示した。
【００５２】
【表２】
2004279591.tif 000008
【００５３】
比較例１
アクリル変性ポリオルガノシロキサンを用いない他は実施例１と同様にしてシート状クリーニングブレードを作成して、硬度、摩擦係数及びブレード寿命を評価した。その結果を表１に示した。
【００５４】
比較例２
アクリル変性ポリオルガノシロキサンをシリコーンゴム粒子（トレフィルＥ５００、トーレシリコーン製）に変わる他は実施例１と同様にしてシート状クリーニングブレードを作成して、硬度、摩擦係数及びブレード寿命を評価した。その結果を表１に示した。
【００５５】
比較例３
比較例２のクリーニングブレード切片をルテニウム酸蒸気で染色して、透過型電子顕微鏡（Ｈ−９０００ＮＡＲ）によりモルフォロジーを観察した。ポリウレタンのマトリックス相に分散されたシリコーンゴム粒子は画像処理ソフトにて平均粒径を求めた。その結果は表２に示した。
【００５６】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１によれば、クリーニングブレードのエラストマー基材中にアクリル変性ポリオルガノシロキサンを含有することを特徴とする画像形成装置用クリーニングブレードにより、アクリル変性ポリオルガノシロキサンはポリオルガノシロキサン部分が低摩擦性を有し、アクリル部分がエラストマー基材との相溶性を持つことから、感光体の繰り返し使用時においても低摩擦性が持続することにより、耐久性に優れた画像形成装置用クリーニングブレードを提供することができる。
【００５７】
請求項２によれば、請求項１記載のアクリル変性ポリオルガノシロキサンが、下記一般式（１）のポリオルガノシロキサンと、
【化９】
2004279591.tif 000009
下記一般式（２）で表されるアクリル酸エステル及び／又はメタアクリル酸エステル
【化１０】
2004279591.tif 000010
とを乳化グラフト共重合させて成るアクリル変性ポリオルガノシロキサンであることを特徴とする画像形成装置用クリーニングブレードにより、ポリオルガノシロキサン部分が低摩擦性を有し、アクリル部分がエラストマー基材との相溶性を持つことから、感光体の繰り返し使用時においても低摩擦性が持続し、耐久性に優れた電子写真複写機用クリーニングブレードを提供することが可能となる。
〔（１）式中のＲ１、Ｒ２及びＲ３は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｙはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ同一又は異なる水素原子、低級アルキル基又は下記一般式（３）で表されるトリオルガノシリル基
【化１１】
2004279591.tif 000011
（３）式中Ｒ４及びＲ５は、それぞれ同一又は異なる炭素数１〜２０の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、Ｒ６は炭素数１〜２０の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基、あるいはラジカル反応性基又はＳＨ基もしくはその両方をもつ有機基であり、ｍは１０，０００以下の正の整数、ｎは１以上の整数である〕
〔（２）式中のＲ７は水素原子又はメチル基、Ｒ８はアルキル基、アルコキシ置換アルキル基、シクロアルキル基又はアリール基である〕
【００５８】
請求項３によれば、前記アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、ポリオルガノシロキサンに対し、前記アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルとの重量比が５：９５ないし９５：５の割合で乳化グラフト共重合させて成るものであることを特徴とする請求項１又は２記載の画像形成装置用クリーニングブレードにより、ポリオルガノシロキサンの使用割合が前記範囲より少ないと、得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサンはポリオルガノシロキサン自体がもつ効果を十分に発揮できず、かつアクリル系ポリマーの欠点である粘着感が生じるようになり、前記範囲より多いとアクリル変性ポリオルガノシロキサンはエラストマーとの混和性が低下し、成形体表面にブリードしやすくなり、摺動性、耐摩耗性などが経時により低下しやすくなることを防ぐことが可能となる。
【００５９】
請求項４によれば、前記アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、前記アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステル７０重量％以上と該アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルと共重合可能な単量体のポリマー化物３０重量％以下との混合物とを、前記ポリオルガノシロキサンと乳化グラフト共重合させて成るものであることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の画像形成装置用クリーニングブレードにより、共重合可能な単量体のポリマー化物が３０重量％を超えて、得られるアクリル変性ポリオルガノシロキサンとエラストマーとの混和性が低下することを防ぐことが可能となる。
【００６０】
請求項５によれば、前記アクリル酸エステル又はメタアクリル酸エステルと共重合可能な単量体のポリマー化物のガラス転移温度が２０℃以上である請求項４記載の画像形成装置用クリーニングブレードにより、共重合可能な単量体との混合物を使用する成形体により優れた摺動性、耐摩耗性を付与することができる。
【００６１】
請求項６によれば、エラストマー基材中に含有されるアクリル変性ポリオルガノシロキサンは、１．０μｍ以下の粒径が８０％以上占められている粒子であることを特徴とする請求項１記載の画像形成装置用クリーニングブレードにより、アクリル変性ポリオルガノシロキサンは、平均粒径３μｍ以下に分散されるのが好ましく、それより大きすぎる場合には、感光層表面が粗雑になって、画質が低下し、更に好ましくは２μｍ以下で、１．０μｍ以下の粒径が８０％以上占められている粒子であれば、更に良好なクリーニングブレードを得ることが可能になる。