(57)【要約】【課題】密着力と接着力を高いレベルで両立可能な感圧接着剤組成物を提供する。基体シートから接着剤層が極めて剥離しにくい速搬送プリンターにも好適に適用できる情報担持用シートを提供する【解決手段】天然ゴム系ラテックスとウレタン樹脂とを含む感圧接着剤組成物。この感圧接着剤組成物の固形分からなる接着剤層を基体シート上に有する情報担持用シート。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
天然ゴム系ラテックスとウレタン樹脂とを含むことを特徴とする感圧接着剤組成物。
【請求項２】
前記ウレタン樹脂が硬質ウレタン樹脂である請求項１記載の感圧接着剤組成物。
【請求項３】
前記ウレタン樹脂の抗張力が１０ＭＰａ以上である請求項１または２記載の感圧接着剤組成物。
【請求項４】
水性媒体に前記ウレタン樹脂が溶解および／または分散した水性ウレタン樹脂を含む請求項１〜３のいずれか一項記載の感圧接着剤組成物。
【請求項５】
前記水性ウレタン樹脂が、アイオノマー型の水性ウレタン樹脂である請求項４記載の感圧接着剤組成物。
【請求項６】
前記天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して、前記ウレタン樹脂を１質量部以上６０質量部以下含む請求項１〜５のいずれか一項記載の感圧接着剤組成物。
【請求項７】
さらに、スチレン系樹脂を含む請求項１〜６のいずれか一項記載の感圧接着剤組成物。
【請求項８】
前記天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して、前記スチレン系樹脂を１質量部以上３０質量部以下含む請求項７記載の感圧接着剤組成物。
【請求項９】
請求項１〜８のいずれか一項記載の感圧接着剤組成物の固形分からなる接着剤層を基体シート上に有することを特徴とする情報担持用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム系の感圧接着剤組成物およびそれを用いた情報担持用シートに関する。詳しくは、折り重ねや切り重ねにより重ね合わせた面を情報担持面としてなる折り畳みシート、重ね合わせシートのような親展性を有する情報担持用シートや、寸法拡大可能な整理シート、複写用紙などの事務用シートなど、天然ゴム系の感圧接着剤組成物により、その重ね合わせ面同士を接着する情報担持用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、重ね合わせ面に情報を担持する情報担持用シートにおいては、その重ね合わせ面同士が接着するように、通常、重ね合わせた際に対接するようなパターンで、重ね合わせ面の全面、部分的あるいは線状に感圧接着剤層が設けられている。この感圧接着剤は自着性感圧接着剤とも言われ、その接着剤層同士を対接させた状態で強圧をかけることにより、互いの高分子が自己拡散したりアンカー効果により密着するタイプものであって、接着剤の種類や加圧の程度により、永久接着性や再剥離接着性を具現するものである。
【０００３】
この様な情報担持用シートの例として、親展性を有するハガキシステム等が実用化され、普及している。
【０００４】
親展性を有するハガキシステムの例としては、個人的用件、プリント情報および印刷情報等の各種情報が記載されたハガキを、折り畳み、切り重ね、または別体同士を重ね合わせたものがある。
【０００５】
これらのハガキシステムにおいては、各種の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離可能に圧着され、親展性情報が隠蔽された後、郵送され、受取人が重ね合わせ面を再び剥離して隠蔽情報が読取られる。
【０００６】
また、親展性を有するハガキシステムの他の例として、各種の重ね合わせ態様で接着剤層が剥離不能に圧着され、親展性情報が隠蔽された後、郵送され、受取人が接着部分を切取り除去して重ね合わせ面を再び開き、隠蔽情報が読取られるものがある。
【０００７】
これらの情報担持用シートで使用される感圧接着剤は、その接着剤基剤として、一般的に、天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックス、アクリル系エマルジョンといったゴム系ラテックス（エマルジョン）が採用され、特に、接着性や再剥離性に優れた天然ゴムラテックスを利用したものが多用されている。
【０００８】
以上の様に、感圧接着剤は実際に実用化されているものであるが、各種の性能を更に向上させる要望は依然強い。なかでも、接着剤層の紙などの基体シートへの定着性が不足したり、接着剤皮膜の凝集力が不足するため、印刷機、シーリングマシン及びプリンターなどを走行中に接着剤層が摩耗する場合があり、脱落する場合もあり、この様な不具合をより一層抑制することが長く望まれてきた。
【０００９】
このような点を改善するための技術として、特許文献１〜３には、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）やアクリルなどの樹脂の水系分散物を接着剤組成物に用いることにより、接着剤層の基体シートへの密着性や、接着剤層の表面強度を強くすることが記載されている。
【００１０】
【特許文献１】
特開２００１−２４０８３４号公報
【特許文献２】
特開２００１−３３５７７０号公報
【特許文献３】
特開２００１−２４０８３１号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
近年プリンターの搬送速度が高速化しているが、このような高速搬送プリンターを使用した場合において、接着剤層が基体シートから微少量剥がれ、接着剤カスとしてプリンターに付着し、ひいては情報担持用シートの品質に影響する場合がある。
【００１２】
上記特許文献記載の技術は、接着剤層の剥がれを防止するうえで有効である。しかし、一方でＳＢＲやアクリルなどの樹脂を接着剤組成物に添加することにより、加圧して接着する際の接着剤層の初期接着力が低下する傾向があり、このため上記樹脂の添加量を制限せざるをえない場合がある。従ってＳＢＲやアクリルなどの樹脂による接着剤層剥離防止効果にも限界があり、プリンターの高速化などに対応するためには、接着剤層の剥離が一層抑制された情報担持用シートが望まれる。
【００１３】
このように、接着剤層の基体シートへの密着力と、加圧して情報担持用シートを接着する際の接着力との間にはいわばトレードオフの関係が観察される。
【００１４】
本発明の目的は、上記密着力と接着力とを従来より高いレベルで両立させることができる感圧接着剤組成物を提供することである。本発明の別の目的は、基体シートから接着剤層が極めて剥離しにくい、高速搬送プリンターにも好適に適用できる情報担持用シートを提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明により、天然ゴム系ラテックスとウレタン樹脂とを含むことを特徴とする感圧接着剤組成物が提供される。
【００１６】
前記ウレタン樹脂が硬質ウレタン樹脂であることが好ましい。
【００１７】
前記ウレタン樹脂の抗張力が１０ＭＰａ以上であるであることが好ましい。
【００１８】
上記感圧接着剤組成物が、水性媒体に前記ウレタン樹脂が溶解および／または分散した水性ウレタン樹脂を含むことが好ましい。
【００１９】
前記水性ウレタン樹脂が、アイオノマー型の水性ウレタン樹脂であることが好ましい。
【００２０】
上記感圧接着剤組成物が、前記天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して、前記ウレタン樹脂を１質量部以上６０質量部以下含むことが好ましい。
【００２１】
上記感圧接着剤組成物が、さらに、スチレン系樹脂を含むことが好ましい。
【００２２】
上記感圧接着剤組成物が、前記天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して、前記スチレン系樹脂を１質量部以上３０質量部以下含むことが好ましい。
【００２３】
本発明により、上記感圧接着剤組成物の固形分からなる接着剤層を基体シート上に有する情報担持用シートが提供される。
【００２４】
本発明によれば、天然ゴム系ラテックスに加えてウレタン樹脂を含む感圧接着剤組成物を用いて接着剤層を形成することにより、接着剤層の基体シートへの密着性と、接着剤層同士の接着性とを高いレベルで両立させることができる。この接着剤組成物を用いて接着剤層を形成した情報担持用シートは高速搬送プリンターで使用する場合であっても、接着剤層の剥離が優れて抑制される。
【００２５】
【発明の実施の形態】
本発明の感圧接着剤組成物は天然ゴム系ラテックスを含む。天然ゴム系ラテックスは天然ゴム類の微粒子が水性媒体中に分散されたエマルジョンである。天然ゴム類としては、イソプレン骨格を有し、自着性を有するゴムを適宜採用でき、天然物および合成物の何れでも構わない。その例としては、天然ゴムやイソプレンゴムである。天然ゴム類は圧着により接着力を発現する機能を有する。
【００２６】
水性媒体は、水、あるいは水に対して相溶性の有機溶剤と水との混合物である。中でも入手容易性や環境への負荷の観点から、水が好ましい。
【００２７】
本発明の接着剤組成物はウレタン樹脂を含む。ウレタン樹脂としては公知のウレタン樹脂を適宜採用できるが、硬質ウレタン樹脂が好ましい。ここでいう硬質ウレタン樹脂は、硬質ウレタン、高硬質ウレタンおよび超硬質ウレタンを含む。ウレタン樹脂が硬質であると、接着剤層の硬度が高くなり、これにより接着剤層の基体シートへの密着力が高くなり、したがって接着剤層の剥離防止効果に優れる。
【００２８】
同様に、ウレタン樹脂の抗張力が高いと、接着剤層の基体シートへの密着力が高くなり、接着剤層の剥離防止効果に優れる。この観点からウレタン樹脂の抗張力は１０ＭＰａ以上が好ましく、２０ＭＰａ以上が好ましく、３０ＭＰａ以上がさらに好ましい。
【００２９】
ウレタン樹脂の抗張力は、引張試験機を用い、そのウレタン樹脂からなる試験片が引張りを受けて破断するまでの最大荷重を試験片の元の断面積で割った値として求めることができる。
【００３０】
取り扱い容易性や安定性の観点から、感圧接着剤組成物が、水性ウレタン樹脂を含むことが好ましい。水性ウレタン樹脂は、水性媒体にウレタン樹脂が溶解および／または分散したものである。例えば、ウレタン樹脂微粒子を乳化剤により水性媒体中に分散させたエマルジョン型の水性ウレタン樹脂がある。また、イオン性を有するウレタン樹脂（ウレタンアイオノマー）が、樹脂中のイオン基の親水性により、乳化剤なしで水性媒体中に溶解もしくは微粒子状に分散した、アイオノマー型もしくはコロイド分散型と呼ばれる水性ウレタン樹脂がある。なかでも分散粒子径が小さく、天然ゴム系ラテックスとの混和性に優れるという観点からアイオノマー型の水性ウレタン樹脂が好ましい。
【００３１】
天然ゴム系ラテックスの固形分は、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性および表面硬度を良好にする観点から、感圧接着剤組成物全体に対して、１０〜８０質量％とすることが好ましい。複数種の天然ゴム類を含む天然ゴム系ラテックスを用いること、また複数種の天然ゴム系ラテックスを併用することもできるが、その場合でも、感圧接着剤組成物に含まれる全ての天然ゴム系ラテックスの固形分の合計量がこの範囲にあることが好ましい。
【００３２】
感圧接着剤組成物中のウレタン樹脂の含有量は、密着力と接着力をより高いレベルで両立させる観点から、天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましい。一方、接着剤層同士の接着力の観点から、ウレタン樹脂の含有量は天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して６０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、３０質量部以下がさらに好ましい。複数種のウレタン樹脂を併用することもできるが、その場合、全てのウレタン樹脂の合計量がこの範囲にあることが好ましい。
【００３３】
感圧接着剤組成物は、天然ゴム系ラテックスにウレタン樹脂を混合し溶解することにより得ることができる。また、ウレタン樹脂微粒子を天然ゴム系ラテックスに混合し必要に応じて乳化剤を加えて分散させることにより得ることもできる。水性ウレタン樹脂を用いる場合は、天然ゴム系ラテックスと水性ウレタン樹脂を混合すればよい。
【００３４】
分散のための乳化剤は、公知の乳化剤から適宜選ぶことができる。
【００３５】
（天然ゴム類の変性）
天然ゴム類としては、接着力、耐ブロッキング性、耐摩耗性および表面硬度の観点から、アクリル系モノマー及びスチレン系モノマーの少なくとも何れか一方でグラフトされているものが好ましい。また、同様に、アクリル系モノマー及びスチレン系モノマーの少なくとも何れか一方で架橋されているものが好ましい。これらグラフトと架橋の両方がなされていてもよい。
【００３６】
天然ゴム類をグラフト及び／または架橋するアクリル系モノマーとしては、天然ゴム類と反応性を有する（メタ）アクリル酸およびその誘導体から適宜選ぶことができるが、天然ゴム類との相溶性が良好でイソプレン骨格の２重結合と反応し易いものが好ましい。この様な観点から、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ラウリル−トリデシル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸セチル−ステアリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル及びメタクリル酸フェニル等の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸アミド及び（メタ）アクリル酸メチロールアミド等の（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ブチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸グリシジル及び（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等の反応性アクリル系モノマー類；ジ（メタ）アクリル酸エチレン、ジ（メタ）アクリル酸ジエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸トリエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸テトラエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸デカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタデカエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ペンタコンタヘクタエチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸ブチレン、（メタ）アクリル酸アリル、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール及びジ（メタ）アクリル酸フタル酸ジエチレングリコール等の架橋性アクリル系モノマー類などが好ましい。
【００３７】
また、天然ゴム類をグラフト及び／または架橋するスチレン系モノマーとしては、天然ゴム類と反応性を有するスチレンおよびその誘導体から適宜選ぶことができるが、天然ゴム類との相溶性が良好でイソプレン骨格の２重結合と反応し易いものが好ましい。このような観点から、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−ジメチルスチレン、クロロスチレン及びブロモスチレン等が好ましい。
【００３８】
更に、必要に応じ、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリル系モノマー及び／又はスチレン系モノマーと共重合可能なモノマーを併用してグラフト及び／または架橋することもできる。このような共重合可能なモノマーとしては、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等のシアノ基含有ビニル化合物類；塩化ビニル及び塩化ビニリデン等のハロゲン含有ビニル化合物類；酢酸ビニル及びプロピオン酸ビニル等の有機酸基含有ビニル化合物類；エチレン、マレイン酸およびイタコン酸等の反応性単量体類；アクリル変性シリコーン類；クロロエチルビニルエーテル、アリルグリシジルエーテル、エチリデンノルボルネン、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート及びトリアリルイソシアヌレート等の架橋性共重合モノマー類などを使用できる。
【００３９】
なお、天然ゴム類のグラフト及び／または架橋は、天然ゴム類（グラフトや架橋により変性されていないもの）１００質量部に対して、アクリル系モノマー及びスチレン系モノマーを、それぞれ１０〜４０質量部添加して行うことができ、必要に応じて、アクリル系モノマーとスチレン系モノマーとを併用することや、複数のアクリル系モノマー、複数のスチレン系モノマーを使用することもできる。
【００４０】
グラフト構造および／または架橋構造を天然ゴム類に導入するために、天然ゴム系ラテックスと上記モノマーとを、公知の乳化剤および触媒を用い適当な条件で反応させることができる。また、架橋密度等が所望の範囲内である天然ゴム類を得ることができる。
【００４１】
（スチレン系樹脂）
さらに、感圧接着剤組成物がスチレン系樹脂を含むこともできる。スチレン系樹脂は接着剤層の耐摩耗性および表面強度を向上させる機能を有し、これらの向上効果の観点から、ポリスチレンあるいはスチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）が好ましい。これらを併用することもできる。なかでも、表面強度向上の観点からＳＢＲが好ましい。
【００４２】
スチレン系樹脂の使用量は、天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して１質量部以上が好ましく、３０質量部以下が好ましい。
【００４３】
なお、複数のスチレン系樹脂を併用する場合は、それらの合計量が上記の範囲であることが好ましい。また、詳しくは後述するが、感圧性接着剤組成物はアクリル系ゴムやアクリルニトリル系ゴムも含むことができる。感圧性接着剤組成物がスチレン系樹脂、アクリル系ゴムおよびアクリルニトリル系ゴムのうちの二以上を含むとき、それらの合計量が天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して１質量部以上であることが好ましく、３０質量部以下であることが好ましい。
【００４４】
感圧接着剤組成物にスチレン系樹脂を含有させるために、感圧接着剤組成物にスチレン系樹脂ラテックスを加えることが簡便性、取り扱い容易性の観点から好ましい。スチレン系樹脂ラテックスはスチレン系樹脂微粒子が水性媒体中に分散されたエマルジョンである。スチレン系樹脂ラテックスとしては、前述の観点からポリスチレンラテックスおよびスチレン−ブタジエンゴムラテックスから選ばれる少なくとも一種を用いることが好ましい。
【００４５】
ポリスチレンラテックスはポリスチレン微粒子が水性媒体中に分散されたエマルジョンであり、必要に応じて、ロジン石鹸、脂肪酸石鹸、スルホン酸化合物、スルホン酸化合物の塩類などの界面活性剤が添加されていても構わない。
【００４６】
スチレン−ブタジエンゴムラテックスに含まれるスチレン−ブタジエンゴム微粒子は、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）から主になり、ＳＢＲとしては、ＳＢＲドライパウダー及びＳＢＲラテックス等の乳化重合ＳＢＲ；ランダムＳＢＲ、ブロックＳＢＲ及び対称ブロックＳＢＲ等の溶液重合ＳＢＲ等を用いることができる。
【００４７】
また、ＳＢＲの特性は、スチレン及びブタジエンの共重合比に大きく依存する。この様な観点から、スチレン含有量が低い（３０質量％以下）もの、スチレン含有量が中程度（３０質量％より多く７０質量％以下）のもの、スチレン含有量が高い（７０質量％を超える）もの等を適宜選択し、スチレン−ブタジエンゴムラテックスにおいて使用することができる。
【００４８】
更に、スチレン及びブタジエンの共重合比の指標として、スチレン−ブタジエンゴムのガラス転移温度（Ｔｇ）を考慮することが好ましい。ガラス転移温度（Ｔｇ）は、スチレン−ブタジエンゴムの動的粘弾性挙動より実測できる。また、物質および基準物質の温度をプログラミングに従って変化させながら、その物質と基準物質に対するエネルギー入力の差を温度の関数として測定する、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、ガラス転移温度（Ｔｇ）を実測することもできる。
【００４９】
ガラス転移温度は、具体的には、−３０℃以上が好ましく、−２０℃以上がより好ましく、−１０℃以上が更に好ましく、一方、５０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましく、３０℃以下が更に好ましい。
【００５０】
ＳＢＲとして、非変性タイプ、ビニルピリジン変性タイプ及びカルボキシ変性タイプ等のＳＢＲを使用することもできる。
【００５１】
（アクリル系ゴム）
さらに、感圧接着剤組成物がアクリル系ゴムを含むこともできる。感圧接着剤組成物にアクリル系ゴムを含有させるために、感圧接着剤組成物にアクリル系ゴムラテックスを加えることが簡便性、取り扱い容易性の観点から好ましい。
【００５２】
アクリル系ゴムの機能および感圧接着剤組成物中の好ましい含有量は、前述のスチレン系樹脂と同様である。
【００５３】
アクリル系ゴムラテックスはアクリル系ゴム微粒子が水性媒体中に分散されたエマルジョンである。
【００５４】
アクリル系ゴムは、主成分となるアクリル系エステル化合物と架橋成分となる架橋性水酸基または架橋性塩素原子を有する共重合性モノマーとが共重合したものからなり、必要に応じてさらにアクリル系エステル化合物と共重合可能なビニルモノマーと共重合されていても良い。
【００５５】
主成分となるアクリル系エステル化合物としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸オクチルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ブトキシエチル、（メタ）アクリル酸３−メトキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル等を使用することができる。
【００５６】
アクリル系ゴムとして、得られる接着剤層の性能の観点から、（メタ）アクリル酸エチル３０〜７０モル％（全モノマー基準）と（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル５０〜１０モル％（全モノマー基準）とが共重合されたものが好ましい。
【００５７】
架橋性基となる架橋性水酸基または架橋性塩素原子を有する共重合性モノマーにおいて、架橋性水酸基としてはフェノール性水酸基が好ましく、架橋性塩素原子としては活性塩素原子が好ましい。このようなモノマーとして、具体的には、ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシスチレン、α−メチル−ｏ−ヒドロキシスチレン、ｏ−カビコール、ｐ，ｍ−ヒドロキシ安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、オイゲノール、イソオイゲノール、ｐ−イソプロペニルフェノール、ｏ，ｍ，ｐ−アリルフェノール、２，２−（ｏ，ｍ，ｐ−ヒドロキシフェニル−４−ビニルアセチル）プロパン等の架橋性水酸基含有モノマー；２−クロロエチルビニルエーテル、モノクロロ酢酸ビニル、クロロメチルスチレン、アリルクロライド等の活性塩素原子含有モノマーを使用することができる。
【００５８】
アクリル系エステル化合物と共重合可能なビニルモノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、メタクリル酸アルキルエステル類；メタクリル酸アルコキシアルキルエステル類などが使用可能である。
【００５９】
（アクリルニトリル系ゴム）
さらに、感圧接着剤組成物がアクリルニトリル系ゴムを含むこともできる。感圧接着剤組成物にアクリルニトリル系ゴムを含有させるために、感圧接着剤組成物にアクリルニトリル系ゴムラテックスを加えることが簡便性、取り扱い容易性の観点から好ましい。
【００６０】
アクリルニトリル系ゴムの機能および感圧接着剤組成物中の好ましい含有量は、前述のスチレン系樹脂と同様である。
【００６１】
アクリルニトリル系ゴムラテックスはアクリルニトリル系ゴム微粒子が水性媒体中に分散されたエマルジョンである。
【００６２】
（微細粒子）
微細粒子としては、耐ブロッキング性を向上させるために天然ゴム等のゴム成分との親和力が小さいものが好ましく、ゴム非相溶性の物質からなるものが好ましい。接着剤層の透明性を阻害しない様にする必要がある場合には、粒子形状が規則的に整ったものが好ましい。この様なものとしては、例えば、シリカ系充填剤、デンプン系充填剤、ゼオライト系充填剤、アクリル系充填剤、ポリエチレン系充填剤、アルミナ系充填剤、ガラス系充填剤、シラスバルーン、活性白土、酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム等が挙げられる。これらの微細粒子は、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００６３】
なお、これらの微細粒子の平均粒子径は、０．０１μｍ以上が好ましく、１μｍ以上がより好ましく、一方、３５μｍ以下が好ましく、２５μｍ以下がより好ましい。また、粒子径の異なる２種以上を組み合わせて用いると、接着剤層の表面を凹凸状に形成し易いので、耐ブロッキング性の向上に有利である。
【００６４】
以上の様な微細粒子の中でも、天然ゴム等のゴム成分との親和力が小さく、十分な耐ブロッキング性を実現できるため、シリカ系充填剤（例えばシリカからなる微細粒子）およびデンプン系充填剤（例えばデンプンからなる微細粒子）が好ましい。
【００６５】
接着剤層の耐ブロッキング性向上および高進性の抑制の観点から、天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して微細粒子は５０質量部以上が好ましく、８０質量部以上がより好ましく、１００質量部以上が更に好ましい。一方、接着剤層の接着力などの他の性能を良好に維持する観点から、２５０質量部以下が好ましく、２００質量部以下がより好ましく、１５０質量部以下が更に好ましい。
【００６６】
特に、シリカ系充填剤の場合、天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、１５質量部以上がより好ましく、２０質量部以上が更に好ましく、一方、１００質量部以下が好ましく、８０質量部以下がより好ましく、６０質量部以下が更に好ましい場合もある。
【００６７】
また、デンプン系充填剤の場合、天然ゴム系ラテックスの固形分１００質量部に対して１０質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、３０質量部以上が更に好ましく、一方、２００質量部以下が好ましく、１８０質量部以下がより好ましく、１６０質量部以下が更に好ましい場合もある。
【００６８】
（感圧接着剤組成物）
感圧接着剤組成物を調製する際には、必要に応じて例えば、更に、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粘着付与剤、粘度調整剤、老化防止剤、安定剤、着色剤および消臭剤なども併用することができる。
【００６９】
ｐＨ調整剤としては、天然ゴム系ラテックス等のゴム系ラテックスの抗凝固剤や防腐剤としての機能も併せ持つ、アンモニアが好ましい。天然ゴム系ラテックスにｐＨ調整剤を予め添加しておき、ｐＨの調整された天然ゴム系ラテックスを使用することにより、最終的に得られる感圧接着剤組成物のｐＨを所望の範囲とすることができる。
【００７０】
紫外線吸収剤としては、フェニルサリシレート、ブチルフェニルサリシレート及びオクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸類；ジヒドロキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ヒドロキシオクトキシベンゾフェノン、ヒドロキシドデシルオキシベンゾフェノン、ヒドロキシメトキシスルホベンゾフェノン及びビス（メトキシヒドロキシベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン類；（ヒドロキシメチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（ヒドロキシブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（ヒドロキシジブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、（ヒドロキシブチルメチルフェニル）クロロベンゾトリアゾール、（ヒドロキシジブチルフェニル）クロロベンゾトリアゾール、（ヒドロキシジアミルフェニル）ベンゾトリアゾール及び［ヒドロキシ（テトラヒドロフタルイミドメチル）メチルフェニル］ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類；エチルヘキシルシアノジフェニルアクリレート及びエチルシアノジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート類；ヒンダードアミン類等を挙げることができる。
【００７１】
酸化防止剤としては、アミン−ケトン系、ジフェニルアミン系、ジアリール−Ｐ−フェニレンジアミン系およびアルキルアリール−Ｐ−フェニレンジアミン系等の芳香族第２級アミンを含むアミン類；モノフェノール系、ビスフェノール系およびヒドロキノン系を含むフェノール類；有機イオウ類；ホスファイト類；これらの複合系などを使用することができる。
【００７２】
アミン類の具体例としては、Ｎ，Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−オクチル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアリル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ジ（１，４−ジメチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン及びＮ，Ｎ′−ジ（１−エチル−３−メチルペンチル）−ｐ−フェニレンジアミン等のｐ−フェニレンジアミン誘導体；２，２，４−トリメチル−１，３−ジヒドロキノリン（重合物）、６−エトキシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、アセトンとジフェニルアミンの縮合物およびアセトンとＮ−フェニル−２−ナフチルアミンとの縮合物などのケトン−アミン縮合物；Ｎ−フェニル−１−ナフチルアミン等のナフチルアミン類；オクチル化ジフェニルアミン及び４，４′−ジメトキジジフェニルアミン等のジフェニルアミン誘導体などを挙げることができる。
【００７３】
フェノール類の具体例としては、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、スチレン化フェノール、アルキル化フェノール及びシクロヘキシル化フェノール等のモノフェノール類；２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′メチレンビス（４−メチル−６−メチルシクロヘキシルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）及び４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等のビスフェノール類などを挙げることができる。
【００７４】
以上の酸化防止剤の中でも、環境に対する負荷および着色性が少ないことからフェノール類が好ましい。
【００７５】
また、本発明の効果を損なわない範囲で、他の合成樹脂エマルジョンを併用して感圧接着剤組成物を作製することもできる。合成樹脂エマルジョンとしては、ポリ酢酸ビニル系エマルジョン、酢酸ビニル−エチレン共重合体系エマルジョン、ポリアクリル酸エステル系エマルジョン及びポリ塩化ビニル系エマルジョン等を例示することができる。なお、これらの合成樹脂エマルジョンのなかでも、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−３０〜２０℃の合成樹脂を含むものが好適である。また、これらの合成樹脂のエマルジョン中での固形分濃度は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、一方、６０質量％以下が好ましく、５５質量％以下がより好ましい。
【００７６】
なお、ラテックス粒子を分散安定化させるために乳化剤を添加することもできる。この様な乳化剤としては、ロジン石鹸、ナフタレンスルホン酸塩、脂肪酸石鹸およびアルキルベンゼンスルホン酸塩などのアニオン系やノニオン系の界面活性剤が用いられる。
【００７７】
（情報担持用シート）
本発明の情報担持用シートは、上記感圧接着剤組成物の固形分からなる接着剤層を基体シート上に有する。感圧接着剤組成物の固形分は、必要に応じ、感圧接着剤組成物から、乾燥などにより液体を除くことによって得ることができる。
【００７８】
以下、情報担持用シートの製造方法の例について説明する。
【００７９】
先ず、グラビアコーター、フレキソ、エアーナイフコーター及びバーコーター等の塗布手段により、感圧接着剤組成物を基体シート上に塗布し、塗膜を形成する。
【００８０】
基体シートとしては、通常の紙の他に、合成紙、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン及び塩化ビニル等の合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィルムを用いる場合には、基体シートの表面にマット処理およびコロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。
【００８１】
また、基体シート面への接着剤組成物の塗布量（固形分ベース）は、接着剤層の接着性、剥離性および透明性を維持するため、１ｇ／ｍ２以上が好ましく、３ｇ／ｍ２以上がより好ましく、４ｇ／ｍ２以上が更に好ましく、一方、３０ｇ／ｍ２以下が好ましく、２０ｇ／ｍ２以下がより好ましく、７ｇ／ｍ２以下が更に好ましい。
【００８２】
感圧接着剤組成物よりなる塗膜は、例えば９０〜２５０℃の温度で熱風乾燥され、接着剤層が基体シート上に形成される。
【００８３】
ここで、図１（ａ）に、接着剤層が剥離可能な情報担持用シートの例を、図２（ａ）に、接着剤層が剥離不能な情報担持用シートの例を、それぞれ示した。
【００８４】
図１（ａ）の場合、図１（ｂ）に示す様に、接着剤層１０上に必要な情報１２が印刷される。その後、図１（ｃ）に示す様に、接着剤層１０が重ね合わされる様に情報担持用シートを折り線１１で折り曲げ、接着剤層１０同士を圧着する。そして、図１（ｄ）に示す様に、必要な時に接着剤層１０は剥離され情報１２が読取られる。よって、この場合、接着剤層は、圧着後の所望な時期に容易に剥離できることが要求される。
【００８５】
一方、図２（ａ）の場合、図２（ｂ）に示す様に、必要な情報２２は接着剤層２０が形成されていない位置に印刷される。その後、図２（ｃ）に示す様に、接着剤層２０が重ね合わされる様に情報担持用シートを折り線２１で折り曲げ、接着剤層２０を圧着する。そして、図２（ｄ）に示す様に、情報２２の読取りは、接着剤層２０を剥離することなく、基体シートの所定位置（例えば、ミシン目２３）を切断する等して行われる。よって、この場合、接着剤層は、圧着後において実質的に剥離しないことが要求される。
【００８６】
なお、感圧接着剤組成物の構成物質の配合比率および圧着条件などを変化させることにより、接着剤層を剥離可能とすることもできるし、剥離不能とすることもできる。
【００８７】
接着剤層が剥離可能な場合、得られた接着剤層上に、必要な情報が印刷および印字されるが、印刷および印字後に接着剤層を形成することもできる。
【００８８】
印刷方式では一般的な印刷機が使用でき、また、印字方式としては電子写真法、インクジェット法などを採用することができる。インクジェット法の場合、印字剤はインクであり、電子写真法の場合、印字剤はトナーである。
【００８９】
その後、印刷剤を乾燥および／または定着するため、必要に応じて接着剤層にＵＶを照射する。また、印刷剤を乾燥および／または定着するために加熱する場合もある。
【００９０】
一方、接着剤層が剥離不能な場合、接着剤層が形成されている以外の所定の領域に、必要な情報が印刷および印字される。なお、印刷および印字後に接着剤層を形成することもできる。
【００９１】
その後、印刷部および印字部を乾燥および／または定着するため、例えば、ＵＶインキならば紫外線を照射して定着させる。
【００９２】
印刷剤の乾燥および／または定着後、接着剤層は重ね合わされ圧着されるが、圧着時に十分な接着性を維持でき、このため、接着剤層は実質的に剥離しない。
【００９３】
以上に説明した情報担持用シートは、２つ折り、３つ折り、切り重ね及び各種の重ね合わせの形で接着でき、見開き面を有するハガキ、各種帳票、通知書および各種カード等として好適に利用できる。
【００９４】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用した。
【００９５】
〔実施例１−１：密着力の測定〕
（基紙の製造）
針葉樹晒クラフトパルプ２０質量部および広葉樹晒クラフトパルプ８０質量部を４３０ｍＬに叩解し、荒川化学工業（株）製ロジンサイズ剤サイズパインＥ（商品名）０．７質量部および硫酸バンド３．５質量部を添加して紙料を調製し、長網抄紙機を使用して坪量８５ｇ／ｍ２の紙を抄造し、カレンダーで厚さ０．１１ｍｍに調整して基紙を得た。これを情報担持用シートの基体シートとした。
【００９６】
（ＭＭＡグラフト共重合天然ゴムラテックスの調製）
天然ゴム（ＮＲ）ラテックスとメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）とを、天然ゴム１００質量部に対してメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）が１７．６質量部となるように混合し、グラフト共重合を行い、ＭＭＡグラフト共重合天然ゴムラテックス（以下、変性天然ゴムラテックス（Ａ）という。）を得た。
【００９７】
情報担持用シートの基体シートと接着剤層の密着力を次のようにして測定した。
【００９８】
上記変性天然ゴムラテックス（Ａ）に、表１に示す水性ウレタン樹脂ＨＷ３５０を混合し、１０分間攪拌し、感圧接着剤組成物を得た。このとき、変性天然ゴムラテックス（Ａ）の固形分（すなわちＭＭＡグラフト共重合天然ゴム）１００質量部に対して水性ウレタン樹脂の固形分（すなわちウレタン樹脂）が２０質量部となるようにした。
【００９９】
この感圧接着剤組成物を、ワイヤーバー（Ｎｏ．４０）を用い、乾燥後の膜厚が約２０μｍ〜３０μｍとなるように基紙に塗布し、１０５℃にて３分間乾燥させ、基紙上に接着剤層を形成した。これを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断して情報担持用シートの試料を作成した。
【０１００】
図３に示すように、試料の端部から接着剤層３２を一部基紙３１から剥がし（Ｔ型剥離）、剥離強度をフォースゲージ３３にて測定し、密着力とした。結果を表１に示す。
【０１０１】
〔実施例１−２〜１−４：密着力の測定〕
水性ウレタン樹脂として、ＨＷ３５０に替えて表１に示す水性ウレタン樹脂をそれぞれ用いた以外は実施例１−１と同様にして密着力を測定した。結果を表１に示す。
【０１０２】
〔実施例１−５〕
水性ウレタン樹脂ＨＷ３５０に加えて、ＳＢＲラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ニポールＬＸ４３０）も配合して感圧接着剤組成物を作成した。このとき、変性天然ゴムラテックス（Ａ）の固形分（すなわちＭＭＡグラフト共重合天然ゴム）１００質量部に対して、水性ウレタン樹脂ＨＷ３５０の固形分（すなわちウレタン樹脂）が１０質量部、ＳＢＲラテックスの固形分（すなわちＳＢＲ）が１０質量部となるようにした。
【０１０３】
これ以外は実施例１−１と同様にして、密着力を測定した。結果を表１に示す。
【０１０４】
表に示す水性ウレタン樹脂の詳細は次のとおりである。
・ＨＷ３５０：大日本インキ化学（株）製アイオノマー型水性ウレタン樹脂エマルジョン、ハイドランＨＷ３５０（商品名）。樹脂の主成分はポリエステル系ウレタン。
・ＨＷ３４０：大日本インキ化学（株）製、アイオノマー型水性ウレタン樹脂エマルジョン、ハイドランＨＷ３４０（商品名）。樹脂の主成分はポリエステル系ウレタン。
・ＡＰ４０：大日本インキ化学（株）製、アイオノマー型水性ウレタン樹脂エマルジョン、ハイドランＡＰ４０（商品名）。樹脂の主成分はポリエステル系ウレタン。
・ＡＰＸ１０１Ｈ：大日本インキ化学（株）製、アイオノマー型水性ウレタン樹脂エマルジョン、ハイドランＡＰＸ１０１（商品名）。樹脂の主成分はポリエステル系ウレタン。
【０１０５】
（実施例２−１：接着力の測定）
実施例１−１で作成した基紙および変性天然ゴムラテックス（Ａ）を用い、情報担持用シートの接着剤層同士の初期接着力を次のようにして測定した。
【０１０６】
変性天然ゴムラテックス（Ａ）に、水性ウレタン樹脂（前記ＨＷ３５０）、シリカ粒子およびスターチを混合して接着剤組成物をＮ．Ｖ．３５％で調製し、増粘剤を添加することにより粘度を３００ｃＰ（０．３Ｐａ・ｓ）〜４００ｃＰ（０．４Ｐａ・ｓ）に調節した後、Ｎ．Ｖ．２５％に希釈して感圧接着剤組成物を得た。各成分の配合比は、変性天然ゴムラテックス（Ａ）の固形分（すなわちＭＭＡグラフト共重合天然ゴム）１００質量部に対し、水性ウレタン樹脂の固形分（すなわちウレタン樹脂）２０質量部、シリカ３６質量部、スターチ１４４質量部とした。なお、Ｎ．Ｖ．（％）は、もともと不揮発分という意味で、インキの固形分比の事である。
【０１０７】
この感圧接着剤組成物を、ワイヤーバー（Ｎｏ．２）を用い、乾燥後の膜厚が７μｍとなるように基紙に塗布し、１０５℃にて１分間乾燥させ、基紙上に接着剤層を形成した。これを幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍに裁断して情報担持用シートの試料を作成した。
【０１０８】
この試料２枚を２５ｍｍの長さで重ね合わせ７ＭＰａの荷重を加えて圧着した。得られた積層体の剥離強度をＪＩＳ  Ｋ  ６８５４に準じて測定し、接着剤の接着力を評価した。測定には島津製作所製オートグラフＡＧＳ−５０Ａ（商品名）を用い、９０°Ｔ型剥離接着力を測定した。剥離スピードは５ｍｍ／ｓとした。
【０１０９】
〔実施例２−２〜２−４：接着力の測定〕
水系ウレタン樹脂エマルジョンとして、ＨＷ３５０に替えて表１に示す水系ウレタン樹脂エマルジョンをそれぞれ用いた以外は実施例２−１と同様にして密着力を測定した。結果を表１に示す。
【０１１０】
〔実施例２−５〕
水系ウレタン樹脂エマルジョンＨＷ３５０に加えて、ＳＢＲラテックス（日本ゼオン社製、商品名：ニポールＬＸ４３０）も配合して感圧接着剤組成物を作成した。このとき、変性天然ゴムラテックス（Ａ）の固形分（すなわちＭＭＡグラフト共重合天然ゴム）１００質量部に対して、水系ウレタン樹脂エマルジョンＨＷ３５０の固形分（すなわちウレタン樹脂）が１０質量部、ＳＢＲラテックスの固形分（すなわちＳＢＲ）が１０質量部となるようにした。これ以外は実施例２−１と同様にして、接着力を測定した。結果を表１に示す。
【０１１１】
【表１】
2004359887.tif 000002
密着力は３５００ｍＮ／２５ｍｍ以上が好ましく、接着力は１１８０ｍＮ／２５ｍｍ程度以上が好ましい。いずれの実施例もこれらを満たしていた。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明により、接着剤層−基体シート間の密着力と、接着剤層同士の接着力とを従来より高いレベルで両立させることができる感圧接着剤組成物が提供された。また、基体シートから接着剤層が極めて剥離しにくい、高速搬送プリンターにも好適に適用できる情報担持用シートが提供された。
【図面の簡単な説明】
【図１】接着剤層が剥離可能な場合の情報担持用シートを説明するための模式図である。
【図２】接着剤層が剥離不能な場合の情報担持用シートを説明するための模式図である。
【図３】密着力測定方法を説明するための模式図である。
【符号の説明】
１０  接着剤層
１１  折り線
１２  情報
２０  接着剤層
２１  折り線
２２  情報
２３  ミシン目
３１  基体シート
３２  接着剤層
３３  フォースゲージ
【図１】
2004359887.tif 000003
【図２】
2004359887.tif 000004
【図３】
2004359887.tif 000005