(57)【要約】【課題】抗菌・防カビ効果の持続性に優れた合成樹脂製の積層体を提供する。【解決手段】本発明のチューブ１０は、ＰＥを主成分とする２つの内層１ａおよび中間層１ｂと、アクリル系のコーティング層１ｃからなる合成樹脂製の積層体１からなる。積層体１は、互いに隣り合う中間層１ｂおよびコーティング層１ｃが抗菌・防カビ剤を含有する抗菌・防カビ層である。抗菌・防カビ層１ｂ，１ｃのうち、コーティング層１ｃは、主成分となるＰＥに対して１．０重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであり、コーティング層１ｃと隣り合う中間層１ｂは、主成分となるＰＥに対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有する。【選択図】        図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
合成樹脂を主成分とする少なくとも２つの合成樹脂層からなる合成樹脂製の積層体において、
少なくともその胴部の互いに隣り合う少なくとも２つの合成樹脂層が抗菌・防カビ剤を含有する抗菌・防カビ層であることを特徴とする、抗菌・防カビ性を有する合成樹脂製の積層体。
【請求項２】
前記抗菌・防カビ層のうち、その最外層は、主成分となる合成樹脂に対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものである請求項１に記載の積層体。
【請求項３】
前記抗菌・防カビ層のうち、その最外層は、主成分となる合成樹脂に対して１．０重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであり、前記最外層と隣り合う層は、主成分となる合成樹脂に対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものである請求項２に記載の積層体。
【請求項４】
チューブ形容器を構成してなる請求項１乃至３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項５】
前記チューブ形容器のうち、ヘッド部およびシール部が最外層のみに抗菌・防カビ剤を含有するものである請求項４に記載の積層体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成樹脂を主成分とする少なくとも２つの合成樹脂層からなる合成樹脂製の積層体に抗菌・防カビ加工を施す技術に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂製の積層体は、洗願剤・ヘアパック・歯磨き剤などの粘性の高い内容物を充填するチューブ形容器などに用いられている。こうした容器は主に、洗面所や風呂場などの水周りで用いられるため、容器の表面が細菌や真菌などに汚染されやすく、ぬめりや黒ずみを引き起こす要因となる。
【０００３】
このため、従来の技術としては、合成樹脂を主成分とする複数の合成樹脂層のうち、その最外層が、抗菌・防カビ剤を含有した合成樹脂からなるチューブ容器が提案されている（特許文献１参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平８−３０１３１１号公報
【０００５】
しかしながら、本願発明者は、こうした積層体からなる容器であっても、水周りなど、細菌やカビが発生しやすい場所で長期間用いられることを考慮した場合、抗菌・防カビ効果の持続性という点で改良の余地があることを見出した。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の解決すべき課題は、こうした事実に鑑みてなされたものであって、抗菌・防カビ効果の持続性に優れた合成樹脂製の積層体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するため、本発明である請求項１に記載の、抗菌・防カビ性を有する合成樹脂製の積層体は、合成樹脂を主成分とする少なくとも２つの合成樹脂層からなる合成樹脂製の積層体において、少なくともその胴部の互いに隣り合う少なくとも２つの合成樹脂層が抗菌・防カビ剤を含有する抗菌・防カビ層であることを特徴とするものである。
【０００８】
請求項２に記載の発明は、請求項１に記載の積層体において、前記抗菌・防カビ層のうち、その最外層は、主成分となる合成樹脂に対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものである。
【０００９】
請求項３に記載の発明は、請求項２に記載の積層体において、前記抗菌・防カビ層のうち、その最外層は、主成分となる合成樹脂に対して１．０重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであり、前記最外層と隣り合う層は、主成分となる合成樹脂に対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものである。
【００１０】
請求項４に記載の発明は、請求項１乃至３のいずれか一項に記載の積層体において、この積層体はチューブ形容器を構成してなるものである。
【００１１】
請求項５に記載の発明は、請求項４に記載のチューブ形容器において、前記チューブ形容器のうち、ヘッド部およびシール部が最外層のみに抗菌・防カビ剤を含有するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照して本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明に係る抗菌・防カビ性を有する合成樹脂製の積層体を用いた容器として例示したチューブ形容器１０を正面から示す一部断面図およびその拡大断面図である。
【００１３】
図１において、チューブ形容器１０の胴部１０ｂは、拡大断面部Ａに示す如く、内層１ａと中間層１ｂと外層（表面層）１ｃからなる積層体１による三層構造である。内層１ａは、ＰＥ（ポリエチレン）やＰＰ（ポリプロピレン）などの合成樹脂からなる。中間層１ｂは、ＰＥ（ポリエチレン）やＰＰ（ポリプロピレン）などの合成樹脂に対して抗菌・防カビ剤を添加したものである。表面層１ｃは、中間層１ｂと同様、ＰＰやＰＥなどをベース材とする合成樹脂層に対して抗菌・防カビ剤を添加したものや、アクリル系の合成樹脂をベース材とするコーティング剤に抗菌・防カビ剤を添加したコーティング層を適宜選択することができる。
【００１４】
なお、チューブ形容器１０におけるヘッド部１０ｈ（口筒部１０ｈ１・肩部１０ｈ２）およびシール部１０ｓは、図１の拡大断面部Ｂに示す如く、コーティング層１ｃが存在しないため、その最も外側にある外層１ｂのみが抗菌・防カビ剤を添加した層となっており、さらには、容器全体としての抗菌・防カビ性を向上させる目的で、キャップ１１にも抗菌・防カビ剤を練り込んで成形してある。
【００１５】
抗菌・防カビ剤は、用途に応じて、無機系抗菌・防カビ剤や有機系抗菌・防カビ剤または有機無機複合系抗菌・防カビ剤などを適宜選択する。有機系抗菌・防カビ剤としては、例えば、大和化学工業株式会社製  商品名「アモルデン」シリーズなどがある。また有機無機複合系抗菌・防カビ剤としては、東亞合成株式会社製  商品名「カビノン」シリーズ、カネボウ化成株式会社製  商品名「ＴＺＡ」シリーズなどがある。なお、無機系抗菌・防カビ剤を選択する場合には、同剤の添加層を外層とし、内側に隣接する層に、前記有機系若しくは有機無機複合系抗菌・防カビ剤を構成するのがよい。
【００１６】
積層体１を用いた容器は、チューブ形容器１０に限るものではなく、例えば、図２，３にはそれぞれ、積層体１を用いた容器として、ボトル形容器２０およびカップ形容器３０を一部断面図として例示する。
【００１７】
また積層体１の構造も三層構造に限るものではない。図４（ａ），（ｂ）は、積層体１の他の実施形態として、四層構造および二層構造の積層体を示す断面図である。
【００１８】
図４（ａ）の積層体２は、ＰＰやＰＥなどの合成樹脂からなる内層２ａを除いて、中間層２ｃおよび外層（表面層）２ｄそれぞれに、ＰＰ、ＰＥやアクリル系などの合成樹脂に抗菌・防カビ剤を添加したものである。但し、この場合、内層２ａおよび中間層２ｂを合成樹脂に抗菌・防カビ剤を添加したものにするかどうかは適宜選択可能である。また、中間層に使用される合成樹脂には再生材を使用することも当然可能である。図４（ｂ）は、内層３ａおよび外層（表面層）３ｂそれぞれに、ＰＰやＰＥやアクリル系などの合成樹脂に抗菌・防カビ剤を添付したものである。
【００１９】
【実施例】
ここで本発明にかかる積層体１からなるチューブ形容器と、抗菌・防カビ剤を表面層のみに添加した積層体からなる従来のチューブ形容器と、抗菌・防カビ剤を添加しない積層体からなる従来のチューブ形容器（ブランクチューブ形容器）との防カビ性を評価した防カビ性評価結果を下記の（表１）に開示する。なお、個々のサンプルの積層構造は、図１〜３に示す三層構造を参照するものとする。
【００２０】
＜サンプル＞
（Ｎｏ．１）内層（抗菌・防カビ剤無添加）１ａ／中間層（抗菌・防カビ剤添加）１ｂ／外層（抗菌・防カビ剤添加）１ｃ
（Ｎｏ．２）内層（抗菌・防カビ剤無添加）１ａ／中間層（抗菌・防カビ剤無添加）１ｂ／外層（抗菌・防カビ剤添加）１ｃ
（Ｎｏ．３）内層（抗菌・防カビ剤無添加）１ａ／中間層（抗菌・防カビ剤無添加）１ｂ／外層（抗菌・防カビ剤無添加）１ｃ
＜抗菌性持続性テスト＞
（ａ）未処理（成形直後の場合）
（ｂ）耐光試験（抗菌・防カビ剤添加面を紫外線ウェザーフェードメータにて、１０時間紫外線を照射した場合と、２４時紫外線を照射した場合）
（ｃ）耐水試験（サンプルを、２３℃の蒸留水に１６時間浸漬した場合と、５０℃の蒸留水に１６時間浸漬した場合）
【００２１】
内層１ａは、２２５μｍの厚みを有し、ＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）をベース材としたものである。また中間層１ｂは、２２５μｍの厚みを有し、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）をベース材として抗菌・防カビ剤を中間層１ｂに対して０．５重量％の割合で添加したものである。なお中間層１ｂには、ベース材に抗菌・防カビ剤を添加するに際して抗菌・防カビ剤との混ざりを良くする目的から、中間層１ｂに対して１０重量％の抗菌・防カビ剤を配合したマスターバッチを、ベース材：マスターバッチが２０：１で用いている。
【００２２】
表面層１ｃは、数〜数十μｍの厚みを有し、アクリル系の合成樹脂からなるＵＶ（紫外線）硬化用のコーティング剤をベース材として抗菌・防カビ剤を添加したコーティング層であり、抗菌・防カビ剤をコーティング層１ｃに対して１．０重量％の割合で添加したものである。なおコーティング層１ｃには、ベース材に抗菌・防カビ剤を添加するに際して、抗菌・防カビ剤との混ざりを良くする目的から、ベース材に対して最大８０重量％のプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを抗菌・防カビ剤を配合し、その後ベース材を配合して用いている。
【００２３】
耐光試験は、耐光処理とも言われ、抗菌・防カビ剤が光により劣化し抗菌・防カビ性能が低下していないかを評価するための試験である。また耐水試験は、水浸漬試験または耐水処理とも言われ、水と接触することで抗菌・防カビ剤が積層体の表面から溶出し、積層体の抗菌・防カビ性能が低下しないかどうかを評価するための試験である。
【００２４】
防カビ評価方法としては、液体状培地を検体に滴下し培養を行う滴下法を用いている。この評価方法は、先ず供試カビ（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ  ｃｉｔｒｉｕｍ  ＩＦＯ６３５２）の胞子懸濁液を調整し、１ｍｌを三角フラスコ内１０００ｍｌのポテトデキストロース液体状（４５℃）培地へ滴下する。そしてこの胞子懸濁液を混合した液体状培地１００μｌをアルコールで殺菌した検体切片の上に滴下して固化させ、２５℃恒温槽内で培養を行い、１ヶ月培養後にカビ発生の有無を確認する。なお、防カビ評価は、下記の表１に示す如くであり、表１の評価においては、カビの発現がなければ、○と表記し、カビの発現があれば、×と表記する。
【００２５】
【表１】
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【００２６】
表１の評価結果から明らかな如く、本発明にかかる抗菌・防カビ加工を施した積層体１からなるサンプルＮｏ．１では、耐光試験では２４時間、耐水試験では水温５０℃で１６時間まで、「防カビ性あり」と評価できるのに対し、従来の抗菌・防カビ加工を施した積層体からなるサンプルＮｏ．２では、耐光試験では１０時間、耐水試験では水温２３℃で１６時間までしか、「防カビ性あり」と評価できない。なお抗菌・防カビ加工を施さないサンプルＮｏ．３は、防カビ性に関しては全く評価することができない。
【００２７】
これにより、本発明にかかる積層体１は、従来の抗菌・防カビ加工を施した積層体に比べて、防カビ効果の持続性に優れることが明らかである。
【００２８】
ところで、上記防カビ評価において、抗菌・防カビ層１ｂ，１ｃのうち、表面層となるコーティング層１ｃが主成分となるベース材（本実施形態においてはアクリル系合成樹脂）に対して１．０重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するもので試験した場合、防カビ性の持続性は、ベース材（本実施形態においてはアクリル系合成樹脂）に対して１．０重量％未満の抗菌・防カビ剤を含有するものに比べて顕著な効果が得られた。同様に、コーティング層１ｃと隣り合う中間層１ｂが主成分となるＰＥに対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するもので試験した場合も、防カビ性の持続性は、ＰＥに対して０．５重量％未満の防カビ剤を含有するものに比べて顕著な効果が得られた。
【００２９】
このため、抗菌・防カビ層１ｂ，１ｃのうち、その最外層であるコーティング層１ｃは、主成分となるベース材（本実施形態においてはアクリル系合成樹脂）に対して１．０重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであり、コーティング層１ｃに隣り合う中間層１ｂは、主成分となるＰＥに対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであることが好ましい。
【００３０】
また抗菌性能に対しては、中間層１ｂおよびコーティング層１ｃのそれぞれに対して「ＪＩＳ  Ｚ  ２８０１  抗菌加工製品−抗菌性試験方法・抗菌効果」に基づく試験を行い確認したところ、ＰＥをベース材とする中間層１ｂおよびＵＶ硬化用のアクリル系塗料をベース材としたコーティング層１ｃの何れにおいても、抗菌・防カビ剤を添加した構成に対し抗菌性があることが認められた。
【００３１】
また抗菌・防カビ層１ｂ，１ｃのうち、その最外層であるコーティング層１ｃは、主成分となるベース材に対して１．０重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであり、コーティング層１ｃに隣り合う中間層１ｂは、主成分となるＰＥに対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであることが好ましい。この場合、抗菌・防カビ性の持続性も効果的に得ることができる。
【００３２】
上述したところは、本発明の好適な実施例を示したに過ぎず、当業者によれば、請求の範囲において、種々の変更を加えることができ、例えば、積層体としては、抗菌・防カビ剤を添加した層の内側にアルミなどの金属層を有するものであってもよい。また本発明にかかる積層体からなる製品の形態も、容器に限ることなく、その蓋などに適宜変更することができ、食品用、トイレタリー用或いは化粧品用など、分野は問わない。また合成樹脂層を形成する主成分となるベース材も、ＰＥやＰＰに限らず、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）を主成分とするものであってもよい。さらに使用菌も、大腸菌に限ることなく、例えば、黄色ブドウ球菌、緑膿菌、サルモネラ菌、ＭＲＳＡ、枯草菌、キャンディダ酵母、サッカロミセス酵母、クラドスポリウム、アスペルギウス（黒コウジカビ）などの微生物であっても同様の効果が得られる。
【００３３】
【発明の効果】
従って本発明である抗菌・防カビ性を有する積層体によれば、水周りなど、細菌やカビが発生しやすい場所で長期間用いた場合、従来の抗菌・防カビ加工を施した積層体に比べて、抗菌・防カビ効果の持続性に優れるという効果が得られる。
【００３４】
特に本発明は、抗菌・防カビ層のうち、その最外層は、主成分となる合成樹脂に対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであることが好ましく、さらには、主成分となる合成樹脂に対して１．０重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであり、最外層と隣り合う層は、主成分となる合成樹脂に対して０．５重量％以上の抗菌・防カビ剤を含有するものであることが好ましい。この場合、抗菌・防カビ性の持続性も効果的に得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る抗菌・防カビ性を有する合成樹脂製の積層体を用いた容器として例示したチューブ形容器を正面から示す一部断面図およびその拡大断面図である。
【図２】本発明に係る抗菌性を有する合成樹脂製の積層体を用いた容器として例示したボトル形容器を側面から示す一部断面図である。
【図３】本発明に係る抗菌性を有する合成樹脂製の積層体を用いた容器として例示したカップ形容器を側面から示す一部断面図である。
【図４】（ａ），（ｂ）はそれぞれ、本発明に係る積層体の他の実施形態として、四層構造および二層構造の積層体を示す断面図である。
【符号の説明】
１  積層体
１ａ  内層
１ｂ  中間層
１ｃ  外層（表面層）
１０  チューブ形容器
１０ｈ  ヘッド部
１０ｈ１  口筒部
１０ｈ２  肩部
１０ｓ  シール部
１１  キャップ
２０  ボトル形容器
３０  カップ形容器
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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