(57)【要約】【課題】農園芸用殺虫剤として優れた生物効果を示すイソインドリノン誘導体の新規な用途を提供すること。【解決手段】式【化１】2004359633.tif 000267式中Ａ１は水素原子を示し、そしてＡ２は基【化２】2004359633.tif 000268を示すか、或いはＡ１とＡ２は一緒になって基＝Ｎ−Ｒ２又は基【化３】2004359633.tif 000269を形成し、Ａ３は基−Ｒ２又は基【化４】2004359633.tif 000270を示し、Ｒ１はハロゲン、アルキル、アルコキシ等を示し、ｍは０、１、２、３又は４を示し、Ｒ２はアルキル等を示し、Ｒ３は水素又はアルキルを示し、Ｒ４はハロゲン、アルキル、ハロアルキル等を示し、ｎは０、１、２、３又は４を示す、で表されるイソインドリノン誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2004359633.tif 000243
式中、
Ａ１は水素を示し、そして
Ａ２は基
【化２】
2004359633.tif 000244
又は基
【化３】
2004359633.tif 000245
を示すか、或いは
Ａ１とＡ２は一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ２                （３）
又は基
【化４】
2004359633.tif 000246
を形成し、
Ａ３は基
−Ｒ２                    （５）
又は基
【化５】
2004359633.tif 000247
を示し、
Ｒ１はハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はニトロを示し、
ｍは０、１、２、３又は４を示し、
ｍが２以上の整数を示すとき、Ｒ１は同一もしくは相異なっていてもよく、
Ｒ２は場合により置換されていてもよいアルキル［ここで、置換基はアルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスルホニルを示す］を示し、
Ｒ３は水素又はアルキルを示し、
Ｒ４はハロゲン、アルキル、場合によりヒドロキシで置換されていてもよいハロアルキル、ハロアルコキシ又は場合によりハロアルキルで置換されていてもよいフェニルを示し、
ｎは０、１、２、３又は４を示し、
ｎが２以上の整数を示すとき、Ｒ４は同一もしくは相異なっていてもよい、で表されるイソインドリノン誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤。
【請求項２】
式
【化６】
2004359633.tif 000248
式中、
Ａ１１は水素を示し、そして
Ａ１２は基
【化７】
2004359633.tif 000249
又は基
【化８】
2004359633.tif 000250
を示すか、或いは
Ａ１１とＡ１２は一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２                （３Ａ）
又は基
【化９】
2004359633.tif 000251
を形成し、
Ａ１３は基
−Ｒ１２                    （５Ａ）
又は基
【化１０】
2004359633.tif 000252
を示し、
Ｒ１１はハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はニトロを示し、
ｐは０、１、２、３又は４を示し、
ｐが２以上の整数を示すとき、Ｒ１１は同一もしくは相異なっていてもよく、
Ｒ１２は場合により置換されていてもよいアルキル［ここで、置換基はアルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスルホニルを示す］を示し、
Ｒ１３は水素又はアルキルを示し、
Ｒ１４はハロゲン、アルキル、場合によりヒドロキシで置換されていてもよいハロアルキル、ハロアルコキシ又は場合によりハロアルキルで置換されていてもよいフェニルを示し、
ｑは０、１、２、３又は４を示し、
ｑが２以上の整数を示すとき、Ｒ１４は同一もしくは相異なっていてもよい、
但し、下記（イ）〜（ル）の場合を除く：
（イ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がアニリノを示し、
Ａ１３がｔｅｒｔ−ブチルを示し、そして
（Ｒ１１）ｐが水素を示す場合、
（ロ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が２−フルオロ−４−メチルアニリノ又は３−トリフルオロメチルアニリノを示し、
Ａ１３がｎ−ブチル又は３−メチルブチルを示す場合、
（ハ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が基
−ＮＨ−Ｒ１２        （１Ｂ）
を示し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（１Ｂ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にエチル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１−メチル−ｎ−ヘキシル又はｎ−ドデシルを示し
、そして
ｐが０を示す場合、
（ニ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がｔｅｒｔ−ブチルアミノ又はジエチルアミノを示し、
Ａ１３がメチルを示し、そして
（Ｒ１１）ｐが水素を示す場合、
（ホ）  Ａ１１が水素原子を示し、
Ａ１２がアニリノ又は２−メチルアニリノを示し、
Ａ１３がフェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヘ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になってメチルイミノ又はエチルイミノを形成し、
Ａ１３が２，６−ジ（イソプロピル）フェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ト）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基＝Ｎ−アルキルを示し、
Ａ１３が２，６−ジエチルフェニルを示し、そして
ｐが０を示すか又はｐが１を示し且つＲ１１が低級アルキルを示す場合、（チ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になってフェニルイミノを形成し、
Ａ１３がメチル又はｎ−プロピルを示し、
ｐが０を示す場合、
（リ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２          （３Ａ）
を形成し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（３Ａ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にＣ１〜５アルキルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヌ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって４−メチルアニリノを形成し、
Ａ１３がアニリノ又は４−メチルアニリノを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ル）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
【化１１】
2004359633.tif 000253
を形成し、
Ａ１３が基
【化１２】
2004359633.tif 000254
を示し、
上記基（４Ａ）及び（６Ａ）におけるＲ１４がそれぞれ独立にメチル又は
クロルを示し、
ｑが０又は１を示し、そして
ｐが１を示し且つＲ１１がクロル又はブロムを示す場合、で表されるイソインドリノン誘導体。
【請求項３】
Ａ１１が水素を示し、そして
Ａ１２が基
【化１３】
2004359633.tif 000255
又は基
【化１４】
2004359633.tif 000256
を示すか、或いは
Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２                （３Ａ）
又は基
【化１５】
2004359633.tif 000257
を形成し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２                    （５Ａ）
又は基
【化１６】
2004359633.tif 000258
を示し、
Ｒ１１がフルオル、クロル、ブロム、ヨード、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４ハロアルコキシ又はニトロを示し、
ｐが０、１、２、３又は４を示し、
ｐが２以上の整数を示すとき、Ｒ１１は同一もしくは相異なっていてもよく、
Ｒ１２が場合によりＣ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル又はＣ１−４アルキルスルホニルで置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示し、
Ｒ１３が水素又はＣ１−６アルキルを示し、
Ｒ１４がフルオル、クロル、Ｃ１−４アルキル、場合によりヒドロキシで置換されていてもよいＣ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４ハロアルコキシ又は場合によりＣ１−４ハロアルキルで置換されていてもよいフェニルを示し、
ｑが０、１、２、３又は４を示し、
ｑが２以上の整数を示すとき、Ｒ１４は同一もしくは相異なっていてもよい、
但し、下記（イ）〜（ル）の場合を除く：
（イ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がアニリノを示し、
Ａ１３がｔｅｒｔ−ブチルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ロ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が２−フルオロ−４−メチルアニリノ又は３−トリフルオロメチルアニリノを示し、
Ａ１３がｎ−ブチル又は３−メチルブチルを示す場合、
（ハ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が基
−ＮＨ−Ｒ１２        （１Ｂ）
を示し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（１Ｂ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にエチル、ｉｓｏ−プロピル又はｎ−ブチルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ニ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がｔｅｒｔ−ブチルアミノ又はジエチルアミノを示し、
Ａ１３がメチルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ホ）  Ａ１１が水素原子を示し、
Ａ１２がアニリノ又は２−メチルアニリノを示し、
Ａ１３がフェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヘ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になってメチルイミノ又はエチルイミノを形成し、
Ａ１３が２，６−ジ（イソプロピル）フェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ト）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基＝Ｎ−Ｃ１−６アルキルを形成し、
Ａ１３が２，６−ジエチルフェニルを示し、そして
ｐが０を示すか又はｐが１を示し且つＲ１１がＣ１−４アルキルを示す場合
、
（チ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になってフェニルイミノを形成し、
Ａ１３がメチル又はｎ−プロピルを示し、
ｐが０を示す場合、
（リ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２          （３Ａ）
を形成し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（３Ａ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にＣ１〜５アルキルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヌ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって４−メチルアニリノを形成し、
Ａ１３がアニリノ又は４−メチルアニリノを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ル）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
【化１７】
2004359633.tif 000259
を示し、
Ａ１３が基
【化１８】
2004359633.tif 000260
を示し、
上記基（４Ａ）及び（６Ａ）におけるＲ１４がそれぞれ独立にメチル又は
クロルを示し、
ｑが０又は１を示し、そして
ｐが１を示し且つＲ１１がクロル又はブロムを示す場合、
請求項２記載の化合物。
【請求項４】
Ａ１１が水素を示し、そして
Ａ１２が基
【化１９】
2004359633.tif 000261
又は基
【化２０】
2004359633.tif 000262
を示すか、或いは
Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２                （３Ａ）
又は基
【化２１】
2004359633.tif 000263
を形成し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２                    （５Ａ）
又は基
【化２２】
2004359633.tif 000264
を示し、
Ｒ１１がフルオル、クロル、ブロム、ヨード、メチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルホニル、メチルスルホニルオキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ又はニトロを示し、
ｐが０、１又は２を示し、
ｐが２を示すとき、Ｒ１１は同一もしくは相異なっていてもよく、
Ｒ１２がｉｓｏ−プロピル、１−メチル−２−（メチルチオ）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル、１−メチル−２−（メチルスルフィニル）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルスルフィニル）エチル、１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルスルホニル）エチルを示し、
Ｒ１３が水素又はメチルを示し、
Ｒ１４がフルオル、クロル、メチル、トリフルオロメチル、パーフルオロイソプロピル又はトリフルオロメトキシを示し、
ｑが０、１、２又は３を示し、
ｑが２以上の整数を示すとき、Ｒ１４は同一もしくは相異なっていてもよい、
但し、下記（ハ）、（ホ）及び（リ）〜（ル）の場合を除く：
（ハ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が基、
−ＮＨ−Ｒ１２        （１Ｂ）
を示し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（１Ｂ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にｉｓｏ−プロピルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ホ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がアニリノ又は２−メチルアニリノを示し、
Ａ１３がフェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（リ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２          （３Ａ）
を形成し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（３Ａ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にｉｓｏ−プロピルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヌ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって４−メチルアニリノを形成し、
Ａ１３がアニリノ又は４−メチルアニリノを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ル）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
【化２３】
2004359633.tif 000265
を形成し、
Ａ１３が基
【化２４】
2004359633.tif 000266
を示し、
上記基（４Ａ）及び（６Ａ）におけるＲ１４がそれぞれ独立にメチル又はクロルを示し、
ｑが０又は１を示し、そして
ｐが１を示し且つＲ１１がクロル又はブロムを示す場合、
請求項２記載の化合物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、イソインドリノン誘導体の農園芸用殺虫剤としての用途、ならびに新規なイソインドリノン誘導体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び課題】
ある種のイソインドリノン誘導体が各種生理活性を有することは知られている（特許文献１、２及び非特許文献１〜５参照）。
【０００３】
また、有機化学の分野において、各種のイソインドリノン誘導体が合成され研究されている（例えば、非特許文献６〜２３参照）。
【０００４】
【特許文献１】
特開昭５３−１４４５７０号公報：殺菌剤、
【０００５】
【特許文献２】
ドイツ国特許第２８３１７７０号明細書：殺菌及び除草剤、
【０００６】
【非特許文献１】
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｍｅｄｉｃａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．４０，Ｎｏ．１８，ｐ．２８５８−２８６
５，１９９７年、
【０００７】
【非特許文献２】
Ｂｉｏｏｒｇａｎｉｃ  ＆  Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．５，Ｎｏ．１１，ｐ．２０９５−２１０２，１９９７年：ある種の白血病に関連するサイトカイン（ＴＮＦ−α）
の産生を抑制する作用、
【０００８】
【非特許文献３】
Ｂｉｏｍｅｄｉｃｉｎｅ  ＆  Ｐｈａｒｍａｃｏｔｈｅｒ，  Ｖｏｌ．５０，ｐ．２９０−２９６，１９９６年：抗炎症作用、
【０００９】
【非特許文献４】
Ａｎｔｉ−Ｃａｎｃｅｒ  Ｄｒｕｇｓ，  Ｖｏｌ．５，ｐ．２０７−２１２，１９９４年：細胞毒、
【００１０】
【非特許文献５】
Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ  Ｒｅｓｅａｒｃｈ，  Ｖｏｌ．４，Ｎｏ．１，ｐ．２１−２７，１９８７年：脂質低下作用、
【００１１】
【非特許文献６】
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．３４，ｐ．１３７１−１３７４，１９９７年、
【００１２】
【非特許文献７】
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ  ｏｆ  Ｊａｐａｎ，  Ｖｏｌ．５９，ｐ．２９５０−２９５２，１９８６年、
【００１３】
【非特許文献８】
Ｌａｔｖｉｊａｓ  ＰＳＲ  Ｚｉｎａｔｎｕ  Ａｋａｄｅｍｉｊａｓ  Ｖｅｓｔｉｓ，  Ｋｉｍｉｊａｓ  Ｓｅｒｉｊａ，  Ｎｏ．２，ｐ．２３４−２３７，１９８３年、
【００１４】
【非特許文献９】
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．４０，ｐ．２６６７−２６７４，１９７５年、
【００１５】
【非特許文献１０】
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．３９，ｐ．３９２４−３９２８，１９７４年、
【００１６】
【非特許文献１１】
Ｋｈｉｍｉｙａ  Ｇｅｔｅｒｏｔｓｉｋｌｉｃｈｅｓｋｉｋｈ  Ｓｏｅｄｉｎｅｎｉｉ，  Ｎｏ．４，ｐ．６４０−６４４，１９６９年、
【００１７】
【非特許文献１２】
Ａｕｓｔｒａｌｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．２１，ｐ．１３７５−１３７８，１９６８年、
【００１８】
【非特許文献１３】
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｄｅｓ  Ｓｏｃｉｅｔｅｓ  Ｃｈｅｍｉｑｕｅｓ  Ｂｅｌｇｅｓ，  Ｖｏｌ．９１，ｐ．７６３−７９０，１９８２年、
【００１９】
【非特許文献１４】
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ，  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｐｅｒｋｉｎ  Ｔｒａｎｓ  Ｉ，  ｐ．２１４９−２１５４，１９８８年、
【００２０】
【非特許文献１５】
Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．２２，ｐ．４４９−４５１，１９８４年、
【００２１】
【非特許文献１６】
Ａｃｔａ  Ｃｈｉｍｉｃａ  Ｈｕｎｇａｒｉｃａ，  Ｖｏｌ．１２５，Ｎｏ．６，ｐ．８３１−８３８，１９８８年、
【００２２】
【非特許文献１７】
Ｐｏｌｉｓｈ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．６２，ｐ．１１５−１２５，１９８８年、
【００２３】
【非特許文献１８】
Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ，  Ｖｏｌ．３，Ｎｏ．２，ｐ．１７５−１８１，１９９７年、
【００２４】
【非特許文献１９】
Ｂｕｌｌｅｔｉｎ  ｄｅｓ  Ｓｏｃｉｅｔｅｓ  Ｃｈｉｍｉｑｕｅｓ  Ｂｅｌｇｅｓ，  Ｖｏｌ．９２，Ｎｏ．１１−１２，ｐ．９６５−９９３，１９８３年、
【００２５】
【非特許文献２０】
Ｉｎｄｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．２０Ｂ，ｐ．１０３９−１０４２，１９８１年、
【００２６】
【非特許文献２１】
Ｉｎｄｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．２０Ｂ，ｐ．７５１−７５４，１９８１年、
【００２７】
【非特許文献２２】
Ｉｎｄｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．１５Ｂ，ｐ．６１−６３，１９７７年、
【００２８】
【非特許文献２３】
Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ  Ｂｅｒｉｃｈｔｅ，  Ｖｏｌ．１００，ｐ．１０７３−１０８１，１９６７年参照）。
【００２９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、イソインドリノン誘導体について、各種化合物の有害生物防除活性につき鋭意研究した結果、今回、一部公知の化合物を包含する下記式（Ｉ）で表されるイソインドリノン誘導体が優れた殺虫活性を示すことを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００３０】
かくして、本発明は、式（Ｉ）
【００３１】
【化２５】
2004359633.tif 000002
【００３２】
式中、
Ａ１は水素を示し、そして
Ａ２は基
【００３３】
【化２６】
2004359633.tif 000003
【００３４】
又は基
【００３５】
【化２７】
2004359633.tif 000004
【００３６】
を示すか、或いは
Ａ１とＡ２は一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ２                （３）
又は基
【００３７】
【化２８】
2004359633.tif 000005
【００３８】
を形成し、
Ａ３は基
−Ｒ２                    （５）
又は基
【００３９】
【化２９】
2004359633.tif 000006
【００４０】
を示し、
Ｒ１はハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はニトロを示し、
ｍは０、１、２、３又は４を示し、
ｍが２以上の整数を示すとき、Ｒ１は同一もしくは相異なっていてもよく、
Ｒ２は場合により置換されていてもよいアルキル［ここで、置換基はアルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスルホニルを示す］を示し、
Ｒ３は水素又はアルキルを示し、
Ｒ４はハロゲン、アルキル、場合によりヒドロキシで置換されていてもよいハロアルキル、ハロアルコキシ又は場合によりハロアルキルで置換されていてもよいフェニルを示し、
ｎは０、１、２、３又は４を示し、
ｎが２以上の整数を示すとき、Ｒ４は同一もしくは相異なっていてもよい、
で表されるイソインドリノン誘導体を有効成分として含有する農園芸用殺虫剤を提供するものである。
【００４１】
本発明の前記式（Ｉ）に包含される下記式（ＩＡ）で表されるイソインドリノン誘導体は、従来の刊行物に記載されていない新規な化合物である。
【００４２】
式
【００４３】
【化３０】
2004359633.tif 000007
【００４４】
式中、
Ａ１１は水素を示し、そして
Ａ１２は基
【００４５】
【化３１】
2004359633.tif 000008
【００４６】
又は基
【００４７】
【化３２】
2004359633.tif 000009
【００４８】
を示すか、或いは
Ａ１１とＡ１２は一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２                （３Ａ）
又は基
【００４９】
【化３３】
2004359633.tif 000010
【００５０】
を形成し、
Ａ１３は基
−Ｒ１２                    （５Ａ）
又は基
【００５１】
【化３４】
2004359633.tif 000011
【００５２】
を示し、
Ｒ１１はハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はニトロを示し、
ｐは０、１、２、３又は４を示し、
ｐが２以上の整数を示すとき、Ｒ１１は同一もしくは相異なっていてもよく、
Ｒ１２は場合により置換されていてもよいアルキル［ここで、置換基はアルキルチオ、アルキルスルフィニル又はアルキルスルホニルを示す］を示し、
Ｒ１３は水素又はアルキルを示し、
Ｒ１４はハロゲン、アルキル、場合によりヒドロキシで置換されていてもよいハロアルキル、ハロアルコキシ又は場合によりハロアルキルで置換されていてもよいフェニルを示し、
ｑは０、１、２、３又は４を示し、
ｑが２以上の整数を示すとき、Ｒ１４は同一もしくは相異なっていてもよい、
但し、下記（イ）〜（ル）の場合を除く：
（イ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がアニリノを示し、
Ａ１３がｔｅｒｔ−ブチルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ロ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が２−フルオロ−４−メチルアニリノ又は３−トリフルオロメチルアニリノを示し、
Ａ１３がｎ−ブチル又は３−メチルブチルを示す場合、
（ハ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が基
−ＮＨ−Ｒ１２        （１Ｂ）
を示し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（１Ｂ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にエチル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１−メチル−ｎ−ヘキシル又はｎ−ドデシルを示し
、そして
ｐが０を示す場合、
（ニ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がｔｅｒｔ−ブチルアミノ又はジエチルアミノを示し、
Ａ１３がメチルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ホ）  Ａ１１が水素原子を示し、
Ａ１２がアニリノ又は２−メチルアニリノを示し、
Ａ１３がフェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヘ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になってメチルイミノ又はエチルイミノを形成し、
Ａ１３が２，６−ジ（イソプロピル）フェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ト）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基＝Ｎ−アルキルを形成し、
Ａ１３が２，６−ジエチルフェニルを示し、そして
ｐが０を示すか又はｐが１を示し且つＲ１１が低級アルキルを示す場合、
（チ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になってフェニルイミノを形成し、
Ａ１３がメチル又はｎ−プロピルを示し、
ｐが０を示す場合、
（リ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２          （３Ａ）
を示し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（３Ａ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にＣ１〜５アルキルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヌ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって４−メチルアニリノを形成し、
Ａ１３がアニリノ又は４−メチルアニリノを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ル）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
【００５３】
【化３５】
2004359633.tif 000012
【００５４】
を形成し、
Ａ１３が基
【００５５】
【化３６】
2004359633.tif 000013
【００５６】
を示し、
上記基（４Ａ）及び（６Ａ）におけるＲ１４がそれぞれ独立にメチル又はクロルを示し、
ｑが０又は１を示し、そして
ｐが１を示し且つＲ１１がクロル又はブロムを示す場合。
【００５７】
前記式（ＩＡ）で表される化合物は、例えば、下記の製法（ａ）〜（ｄ）のいずれかによって合成することができる：
製法（ａ）：
Ａ１１が水素原子を示し、Ａ１２が基
【００５８】
【化３７】
2004359633.tif 000014
【００５９】
を示し、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびｑが前記と同義である場合の式（ＩＡ）の化合物を製造するための方法であり、式
【００６０】
【化３８】
2004359633.tif 000015
【００６１】
式中、
Ａ１３は基−Ｒ１２又は基
【００６２】
【化３９】
2004359633.tif 000016
【００６３】
を示し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、ｐおよびｑは前記と同義である、
で表される化合物を式
Ｈ−Ａ１２ａ                  （ＩＩＩ）
式中、
Ａ１２ａは基
【００６４】
【化４０】
2004359633.tif 000017
【００６５】
を示し、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびｑは前記と同義である、
で表される化合物と反応させることからなる方法。
製造（ｂ）：
Ｒ１１がハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はニトロを示し、Ｒ１２がアルキルスルフィニル又はアルキルスルホニルで置換されたアルキルを示す場合の式（ＩＡ）の化合物を製造するための方法であり、式
【００６６】
【化４１】
2004359633.tif 000018
【００６７】
式中、
Ａ１１ｂは水素原子を示し、そして
Ａ１２ｂは基
【００６８】
【化４２】
2004359633.tif 000019
【００６９】
を示すか、或いは
Ａ１１ｂとＡ１２ｂは一緒になって基＝Ｎ−Ｒ１２ｂ又は基
【００７０】
【化４３】
2004359633.tif 000020
【００７１】
を形成し、
Ａ１３ｂは基−Ｒ１２ｂ又は基
【００７２】
【化４４】
2004359633.tif 000021
【００７３】
を示し、
Ｒ１１ｂはハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はニトロを示し、
Ｒ１２ｂはアルキルチオで置換されたアルキルを示し、
Ｒ１３、Ｒ１４、ｐおよびｑは前記と同義である、
で表される化合物を過酸と反応させることからなる方法。
製法（ｃ）：
Ａ１１とＡ１２が一緒になって基＝Ｎ−Ｒ１２又は基
【００７４】
【化４５】
2004359633.tif 000022
【００７５】
を形成し、
Ａ１３が基−Ｒ１２又は基
【００７６】
【化４６】
2004359633.tif 000023
【００７７】
を示し、
Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４およびｑは前記と同義である場合の式（ＩＡ）の化合物を製造するための方法であり、式
【００７８】
【化４７】
2004359633.tif 000024
【００７９】
式中、
Ａ１２は基−ＮＨ−Ｒ１２又は基
【００８０】
【化４８】
2004359633.tif 000025
【００８１】
を示し、
Ａ１３は基−Ｒ１２又は基
【００８２】
【化４９】
2004359633.tif 000026
【００８３】
を示し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、ｐおよびｑは前記と同義である、で表される化合物をシアン化物と反応させることからなる方法。
製法（ｄ）：
Ａ１１とＡ１２が一緒になって基＝Ｎ−Ｒ１２又は基
【００８４】
【化５０】
2004359633.tif 000027
【００８５】
を形成し、
Ａ１３が基−Ｒ１２又は基
【００８６】
【化５１】
2004359633.tif 000028
【００８７】
を示し、
Ｒ１１がハロゲン、アルキル、アルコキシ、アルキルスルホニル、アルキルスルホニルオキシ、ハロアルキル、ハロアルコキシ又はニトロを示し、Ｒ１２がアルキルスルホニルで置換されたアルキルを示す場合の式（ＩＡ）の化合物を製造するための方法であり、式
【００８８】
【化５２】
2004359633.tif 000029
【００８９】
式中、
Ａ１１ｄは水素を示し、そして
Ａ１２ｄは基−ＮＨ−Ｒ１２又は基
【００９０】
【化５３】
2004359633.tif 000030
【００９１】
を示すか、或いは
Ａ１１ｄとＡ１２ｄは一緒になって基＝Ｎ−Ｒ１２ｂ又は基
【００９２】
【化５４】
2004359633.tif 000031
【００９３】
を形成し、
Ａ１３ｄは基−Ｒ１２ｂ又は基
【００９４】
【化５５】
2004359633.tif 000032
【００９５】
を示し、
Ｒ１１ｂ、Ｒ１２、Ｒ１２ｂ、Ｒ１４、ｐおよびｑは前記と同義である、で表される化合物を酸化剤と反応させることからなる方法。
【００９６】
本発明の式（Ｉ）の有効成分化合物は強力な殺虫作用を示す。
【００９７】
本明細書において、
「ハロゲン」、ならびに「ハロアルキル」及び「ハロアルコキシ」におけるハロゲン部分は、フルオル、クロル、ブロム又はヨードを示す。
【００９８】
「アルキル」、ならびに「アルコキシ」、「アルキルチオ」、「アルキルスルフィニル」、「アルキルスルホニル」及び「アルキルスルホニルオキシ」におけるアルキル部分は、直鎖状又は分岐状であることができ、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｎｅｏ−、ｔｅｒｔ−ペンチル、２−メチルブチル、ｎ−、ｉｓｏ−もしくはｓｅｃ−ヘキシル等が挙げられる。
【００９９】
「ハロアルキル」は少なくとも１つの水素がハロゲンで置換された直鎖状又は分岐状のアルキルを示し、例えば、１〜９個のフルオル及び／又はクロルにより置換されたＣ１−６アルキルを例示することができ、その具体例としては、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１，２，２−テトラフルオロエチル、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル、３−フルオロプロピル、３−クロロプロピル、１−メチル−２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、１，２，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル、パーフルオロイソプロピル、パ−フルオロブチル、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンテル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル等が挙げられる。
【０１００】
「場合によりヒドロキシで置換されていてもよいハロアルキル」のハロアルキル部分は、前記「ハロアルキル」と同義であることができ、「場合によりヒドロキシで置換されていてもよいハロアルキル」の具体例としては、前記のハロアルキルの具体例に加えて、２，２，２−トリフルオロ−１−ヒドロキシ−１−トリフルオロメチル−エチル等が挙げられる。
【０１０１】
「ハロアルコキシ」におけるハロゲン置換されたアルキル部分は、前記「ハロアルキル」と同義であることができ、「ハロアルコキシ」の具体例としては、例えば、ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ等が挙げられる。
【０１０２】
前記式（ＩＡ）の化合物において、好ましくは、
Ａ１１は水素を示し、そして
Ａ１２は基
【０１０３】
【化５６】
2004359633.tif 000033
【０１０４】
又は基
【０１０５】
【化５７】
2004359633.tif 000034
【０１０６】
を示すか、或いは
Ａ１１とＡ１２は一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２                （３Ａ）
又は基
【０１０７】
【化５８】
2004359633.tif 000035
【０１０８】
を形成し、
Ａ１３は基
−Ｒ１２                    （５Ａ）
又は基
【０１０９】
【化５９】
2004359633.tif 000036
【０１１０】
を示し、
Ｒ１１はフルオル、クロル、ブロム、ヨード、Ｃ１−４アルキル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルホニル、Ｃ１−４アルキルスルホニルオキシ、Ｃ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４ハロアルコキシ又はニトロを示し、
ｐは０、１、２、３又は４を示し、
ｐは２以上の整数を示すとき、Ｒ１１は同一もしくは相異なっていてもよく、
Ｒ１２は場合によりＣ１−４アルキルチオ、Ｃ１−４アルキルスルフィニル又はＣ１−４アルキルスルホニルで置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示し、
Ｒ１３は水素又はＣ１−６アルキルを示し、
Ｒ１４はフルオル、クロル、Ｃ１−４アルキル、場合によりヒドロキシで置換されていてもよいＣ１−４ハロアルキル、Ｃ１−４ハロアルコキシ又は場合によりＣ１−４ハロアルキルで置換されていてもよいフェニルを示し、
ｑは０、１、２、３又は４を示し、
ｑは２以上の整数を示すとき、Ｒ１４は同一もしくは相異なっていてもよい、
但し、下記（イ）〜（ル）の場合を除く：
（イ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がアニリノを示し、
Ａ１３がｔｅｒｔ−ブチルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ロ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が２−フルオロ−４−メチルアニリノ又は３−トリフルオロメチル
アニリノを示し、
Ａ１３がｎ−ブチル又は３−メチルブチルを示す場合、
（ハ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が基
−ＮＨ−Ｒ１２        （１Ｂ）
を示し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（１Ｂ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にエチル、ｉｓｏ−プ
ロピル又はｎ−ブチルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ニ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がｔｅｒｔ−ブチルアミノ又はジエチルアミノを示し、
Ａ１３がメチルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ホ）  Ａ１１が水素原子を示し、
Ａ１２がアニリノ又は２−メチルアニリノを示し、
Ａ１３がフェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヘ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になってメチルイミノ又はエチルイミノを形成し、
Ａ１３が２，６−ジ（イソプロピル）フェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ト）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基＝Ｎ−Ｃ１−６アルキルを形成し、
Ａ１３が２，６−ジエチルフェニルを示し、そして
ｐが０を示すか又はｐが１を示し且つＲ１１がＣ１−４アルキルを示す場合、
（チ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になってフェニルイミノを形成し、
Ａ１３がメチル又はｎ−プロピルを示し、
ｐが０を示す場合、
（リ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２          （３Ａ）
を形成し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（３Ａ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にＣ１〜５アルキルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヌ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって４−メチルアニリノを示し、
Ａ１３がアニリノ又は４−メチルアニリノを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ル）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
【０１１１】
【化６０】
2004359633.tif 000037
【０１１２】
を形成し、
Ａ１３が基
【０１１３】
【化６１】
2004359633.tif 000038
【０１１４】
を示し、
上記基（４Ａ）及び（６Ａ）におけるＲ１４がそれぞれ独立にメチル又は
クロルを示し、
ｑが０又は１を示し、そして
ｐが１を示し且つＲ１１がクロル又はブロムを示す場合。
【０１１５】
前記式（ＩＡ）の化合物において、特に好ましくは、
Ａ１１は水素を示し、そして
Ａ１２は基
【０１１６】
【化６２】
2004359633.tif 000039
【０１１７】
又は基
【０１１８】
【化６３】
2004359633.tif 000040
【０１１９】
を示すか、或いは
Ａ１１とＡ１２は一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２                （３Ａ）
又は基
【０１２０】
【化６４】
2004359633.tif 000041
【０１２１】
を形成し、
Ａ１３は基
−Ｒ１２                    （５Ａ）
又は基
【０１２２】
【化６５】
2004359633.tif 000042
【０１２３】
を示し、
Ｒ１１はフルオル、クロル、ブロム、ヨード、メチル、メトキシ、メチルチオ、メチルスルホニル、メチルスルホニルオキシ、トリフルオロメチル、トリフルオロメトキシ又はニトロを示し、
ｐは０、１又は２を示し、
ｐは２を示すとき、Ｒ１１は同一もしくは相異なっていてもよく、
Ｒ１２はｉｓｏ−プロピル、１−メチル−２−（メチルチオ）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル、１−メチル−２−（メチルスルフィニル）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルスルフィニル）エチル、１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルスルホニル）エチルを示し、
Ｒ１３は水素又はメチルを示し、
Ｒ１４はフルオル、クロル、メチル、トリフルオロメチル、パーフルオロイソプロピル又はトリフルオロメトキシを示し、
ｑは０、１、２又は３を示し、
ｑは２以上の整数を示すとき、Ｒ１４は同一もしくは相異なっていてもよい、
但し、下記（ハ）、（ホ）及び（リ）〜（ル）の場合を除く：
（ハ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２が基
−ＮＨ−Ｒ１２        （１Ｂ）
を示し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（１Ｂ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にｉｓｏ−プロピルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ホ）  Ａ１１が水素を示し、
Ａ１２がアニリノ又は２−メチルアニリノを示し、
Ａ１３がフェニルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（リ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
＝Ｎ−Ｒ１２          （３Ａ）
を形成し、
Ａ１３が基
−Ｒ１２              （５Ａ）
を示し、
上記基（３Ａ）及び（５Ａ）におけるＲ１２が同時にｉｓｏ−プロピルを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ヌ）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって４−メチルアニリノを形成し、
Ａ１３がアニリノ又は４−メチルアニリノを示し、そして
ｐが０を示す場合、
（ル）  Ａ１１とＡ１２が一緒になって基
【０１２４】
【化６６】
2004359633.tif 000043
【０１２５】
を形成し、
Ａ１３が基
【０１２６】
【化６７】
2004359633.tif 000044
【０１２７】
を示し、
上記基（４Ａ）及び（６Ａ）におけるＲ１４がそれぞれ独立にメチル又は
クロルを示し、
ｑが０又は１を示し、そして
（Ｒ１１）ｐがクロル又はブロムを示す場合。
【０１２８】
前記製法（ａ）は、出発原料として、例えば、３，４−ジクロロ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチル−エチル）−フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンと１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミンを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【０１２９】
【化６８】
2004359633.tif 000045
【０１３０】
前記製法（ｂ）は、出発原料として、例えば、４−クロロ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンと３−クロロ過安息香酸を用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【０１３１】
【化６９】
2004359633.tif 000046
【０１３２】
前記製法（ｃ）は、出発原料として、例えば、４−クロロ−３−イソプロピルアミノ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンとシアン化カリウムを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【０１３３】
【化７０】
2004359633.tif 000047
【０１３４】
前記製法（ｄ）は、出発原料として、例えば、４−クロロ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンと過マンガン酸カリウムを用いる場合、下記の反応式で表すことができる。
【０１３５】
【化７１】
2004359633.tif 000048
【０１３６】
上記製法（ａ）において、原料である式（ＩＩ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，Ｖｏｌ．５４，ｐ．１４９７−１５０６（１９９８）、米国特許第４１６４４０６号明細書等の文献に記載されている方法に従い、例えば、式
【０１３７】
【化７２】
2004359633.tif 000049
【０１３８】
式中、Ａ１３は基−Ｒ１２又は基
【０１３９】
【化７３】
2004359633.tif 000050
【０１４０】
を示し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、ｐ及びｑは前記と同義である、
で表される化合物を、ハロゲン化剤、例えば、塩化チオニル、塩化ホスホリル等と反応させることによって容易に製造することができる。
【０１４１】
前記製法（ａ）において用いられる式（ＩＩＩ）の化合物は、一部市販の化合物を包含する、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、また、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２９，ｐ．１，１９６４年、Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，Ｖｏｌ．２４，ｐ．８７１，１９８５年、特開平１１−３０２２３３号公報、ドイツ特許出願公開第２０４５９０５号明細書、ＰＣＴ国際公開ＷＯ０１／２３３５０パンフレット、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，Ｖｏｌ．６０，ｐ．２０２３−２０２５，１９３８年等に記載の方法に従って容易に製造することができる。
【０１４２】
前記式（ＩＶ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，Ｖｏｌ．５６，ｐ．４８３７−４８４４（２０００）等の文献に記載されている方法に従い、例えば、式
【０１４３】
【化７４】
2004359633.tif 000051
【０１４４】
式中、Ａ１３は基−Ｒ１２又は基
【０１４５】
【化７５】
2004359633.tif 000052
【０１４６】
を示し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、ｐ及びｑは前記と同義である、
で表される化合物を、有機リチウム化合物、例えば、ｓｅｃ−ブチルリチウム等、ならびにＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと反応させることによって容易に製造することができる。
【０１４７】
上記式（Ｖ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、有機化学の分野でよく知られた酸アミドの製造方法に従って、それ自体既知の式
【０１４８】
【化７６】
2004359633.tif 000053
【０１４９】
式中、Ｘはヒドロキシ又はクロルを示し、
Ｒ１１及びＰは前記と同義である、
で表させる化合物を式
Ａ１３−ＮＨ２          （ＶＩＩ）
式中、
Ａ１３は基−Ｒ１２又は基
【０１５０】
【化７７】
2004359633.tif 000054
【０１５１】
を示し、
Ｒ１２、Ｒ１４及びｑは前記と同義である、
で表させる化合物と、塩基、例えば、トリエチルアミン存在下で反応させることによって容易に製造することができる。
【０１５２】
上記式（ＶＩＩ）の化合物は、前記式（ＩＩＩ）の化合物に包含される同種のアミン類である。
【０１５３】
前記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０１５４】
３，７−ジクロロ−２−イソプロピル−２，３−ジヒドロ−イソインドール−１−オン、
３，７−ジクロロ−２−（１−メチル−２−メチルチオエチル）−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３，７−ジクロロ−２−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３，４−ジクロロ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン等。
【０１５５】
前記製法（ａ）において原料として用いられる式（ＩＩＩ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０１５６】
１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミン、
１−メチル−２−メチルチオエチルアミン、
イソプロピルアミン、
２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミン、
メチル−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］アミン、
エチル−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］アミン、
２，３，４−トリクロロフェニルアミン、
２−メチル−４−トリフルオロメトキシフェニルアミン等。
【０１５７】
前記式（ＩＩ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（ＩＶ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０１５８】
７−クロロ−３−ヒドロキシ−２−イソプロピル−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
７−クロロ−３−ヒドロキシ−２−（１−メチル−２−メチルチオエチル）−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
７−クロロ−２−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−３−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
４−クロロ−３−ヒドロキシ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３−ヒドロキシ−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３−ヒドロキシ−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン等。
【０１５９】
前記式（ＩＶ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（Ｖ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０１６０】
２−クロロ−Ｎ−イソプロピルベンズアミド、
３−クロロ−Ｎ−イソプロピルベンズアミド、
２−クロロ−Ｎ−（１−メチル−２−メチルチオエチル）ベンズアミド、
３−クロロ−Ｎ−（１−メチル−２−メチルチオエチル）ベンズアミド、
３−クロロ−Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）ベンズアミド、
２−クロロ−Ｎ−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］ベンズアミド、
３−クロロ−Ｎ−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］ベンズアミド等。
【０１６１】
前記式（Ｖ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（ＶＩ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０１６２】
２−クロロ安息香酸、
３−クロロ安息香酸、
２−クロロベンゾイル  クロライド、
３−クロロベンゾイル  クロライド等。
【０１６３】
また、上記式（ＩＶ）の化合物は、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，  Ｖｏｌ．５４，ｐ．１４９７−１５０６（１９９８）等の文献に記載されている方法に従い、式
【０１６４】
【化７８】
2004359633.tif 000055
【０１６５】
式中、
Ａ１３は基−Ｒ１２又は基
【０１６６】
【化７９】
2004359633.tif 000056
【０１６７】
を示し、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１４、ｐ及びｑは前記と同義である、
で表される化合物を金属水素化物、例えば、水素化ホウ素ナトリウム等と反応させることによっても容易に製造することができる。
【０１６８】
上記式（ＶＩＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であり、例えば、特開昭６１−２４６１６１号公報等の文献に記載される方法により容易に製造することができる。
【０１６９】
前記式（ＩＶ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（ＶＩＩＩ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０１７０】
４−クロロ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン、４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン等。
【０１７１】
また、Ａ１３が基
【０１７２】
【化８０】
2004359633.tif 000057
【０１７３】
を示す場合の上記式（ＩＩ）の化合物は、例えば、米国特許第４１６４４０６号明細書等の文献に記載されている方法に従い、式
【０１７４】
【化８１】
2004359633.tif 000058
【０１７５】
式中、
Ｒ１１、Ｒ１４、ｐ及びｑは前記と同義である、
で表される化合物を塩素化剤、例えば塩化チオニル等と反応させることによって容易に製造することができる。
【０１７６】
上記式（ＩＸ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、米国特許第４１６４４０６号明細書等の文献に記載されている方法に従い、式
【０１７７】
【化８２】
2004359633.tif 000059
【０１７８】
式中、
Ｒ１１及びｐは前記と同義である、
で表される化合物を式
【０１７９】
【化８３】
2004359633.tif 000060
【０１８０】
式中、
Ｒ１４及びｑは前記と同義である、
で表される化合物と反応させることによって容易に製造することができる。
【０１８１】
上記式（Ｘ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．５９，ｐ．４０４２−４０４４，１９９４年、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．５２，ｐ．７１３−７１９，１９８７年、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，  Ｖｏｌ．９０，ｐ．８７９−９３３，１９９０年等の文献に記載されている方法に従い、それ自体既知の式
【０１８２】
【化８４】
2004359633.tif 000061
【０１８３】
式中、
Ｒ１１及びｐは前記と同義である、
で表される化合物を、ｓｅｃ−ブチルリチウム存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと反応させることにより容易に製造することができる。
【０１８４】
前記式（ＸＩ）の化合物は前記式（ＩＩＩ）に包含される化合物である。
【０１８５】
また、前記式（Ｘ）の化合物は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．５９，ｐ．４０４２−４０４４，１９９４年、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．５２，ｐ．７１３−７１９，１９８７年、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，  Ｖｏｌ．９０，ｐ．８７９−９３３，１９９０年等の文献に記載される方法に従い、それ自体既知の式
【０１８６】
【化８５】
2004359633.tif 000062
【０１８７】
式中、
Ｒ１１及びｐは前記と同義である、
で表される化合物を、ｓｅｃ−ブチルリチウム存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと反応させることにより容易に製造することができる。
【０１８８】
また、前記式（Ｘ）の化合物は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．５９，ｐ．４０４２−４０４４，１９９４年、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，  Ｖｏｌ．５２，ｐ．７１３−７１９，１９８７年、Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｒｅｖｉｅｗｓ，  Ｖｏｌ．９０，ｐ．８７９−９３３，１９９０年等の文献に記載される方法に従い、それ自体既知の式
【０１８９】
【化８６】
2004359633.tif 000063
【０１９０】
式中、
Ｒ１１及びｐは前記と同義である、
で表される化合物を、ｓｅｃ−ブチルリチウム存在下に、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドと反応させることにより容易に製造することができる。
【０１９１】
また、前記式（Ｘ）の化合物は、式
【０１９２】
【化８７】
2004359633.tif 000064
【０１９３】
式中、
Ｒ１１及びｐは前記と同義である、
で表される化合物を、酸性条件下、例えば、塩酸酸性下で脱保護することにより容易に製造することができる。
【０１９４】
上記式（ＸＶ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｓｏｃｉｅｔｙ，  ｐ．１７６７−１７６９，１９４９年等の文献に記載されている方法に従い、それ自体既知の式
【０１９５】
【化８８】
2004359633.tif 000065
【０１９６】
式中、
Ｒ１１及びｐは前記と同義である、
で表される化合物を、ソジウムメトキサイド存在下に、２−ニトロプロパンと反応させることにより容易に製造することができる。
【０１９７】
前記式（ＩＩ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（ＩＸ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０１９８】
４−クロロ−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
７−クロロ−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−ヨード−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−４−ニトロ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン等。
【０１９９】
前記式（ＩＸ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（Ｘ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０２００】
４−クロロ−３−ヒドロキシ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
７−クロロ−３−ヒドロキシ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
３−ヒドロキシ−４−ヨード−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
３−ヒドロキシ−４−ニトロ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン等。
【０２０１】
前記式（ＩＸ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（ＸＩ）の化合物は、前記式（ＩＩＩ）に包含される化合物であり、その代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０２０２】
２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミン、
２，３，４−トリクロロフェニルアミン、
２−メチル−４−トリフルオロメチルフェニルアミン等。
【０２０３】
前記式（Ｘ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（ＸＩＩ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０２０４】
２−クロロ安息香酸、
３−クロロ安息香酸、
２−フルオロ安息香酸、
３−フルオロ安息香酸、
２−トリフルオロメチル安息香酸、
３−トリフルオロメチル安息香酸、
２−トリフルオロメトキシ安息香酸、
３−トリフルオロメトキシ安息香酸等。
【０２０５】
前記式（Ｘ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（ＸＩＩＩ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０２０６】
２−（３−クロロ−フェニル）−［１，３］ジオキサン等。
【０２０７】
前記式（Ｘ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（ＸＩＶ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０２０８】
２−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミド等。
【０２０９】
前記式（Ｘ）の化合物の製造において、原料として用いられる式（ＸＶ）の化合物の代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０２１０】
３−メトキシ−４−ニトロ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン、
４−ヨード−３−メトキシ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン等。
【０２１１】
前記製法（ｂ）において用いられる式（ＩＡｂ）の化合物は、前記式（ＩＡ）に包含される化合物であり、その代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０２１２】
７−クロロ−２−（１−メチル−２−メチルチオエチル）−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
７−クロロ−２−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
４−クロロ−３−（１−メチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
４−クロロ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン等。
【０２１３】
前記製法（ｃ）において用いられる式（ＩＡｃ）の化合物は、前記式（ＩＡ）に包含される化合物であり、その代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０２１４】
７−クロロ−２−イソプロピル−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
７−クロロ−２−（１−メチル−２−メチルチオエチル）−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
７−クロロ−２−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
４−クロロ−３−イソプロピルアミノ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
４−クロロ−３−（１−メチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
４−クロロ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン等。
【０２１５】
前記製法（ｄ）において用いられる式（ＩＡｄ）の化合物は、前記式（ＩＡ）に包含される化合物であり、その代表例としては、下記のものを例示することができる。
【０２１６】
７−クロロ−２−イソプロピル−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
７−クロロ−２−（１−メチル−２−メチルチオエチル）−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
７−クロロ−２−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
４−クロロ−３−イソプロピルアミノ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
４−クロロ−３−（１−メチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
４−クロロ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン、
３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン等。
【０２１７】
上記製法（ａ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。
【０２１８】
製法（ａ）は、酸結合剤の存在下で行うことができ、使用しうる酸結合剤としては、無機塩基として、アルカリ金属及びアルカリ土類金属の水素化物、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、水素化ナトリウム、水素化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等；無機アルカリ金属アミド類、例えば、リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等；有機塩基として、アルコラート、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等；有機リチウム化合物、例えば、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム、フェニルリチウム、ジメチルカッパ−リチウム、リチウムジイソプロピルアミド、リチウムシクロヘキシルイソプロピルアミド、リチウムジシクロヘキシルアミド、ｎ−ブチルリチウム・ＤＡＢＣＯ、ｎ−ブチルリチウム・ＤＢＵ、ｎ−ブチルリチウム・ＴＭＥＤＡ等を挙げることができる。
【０２１９】
製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約１０〜約８０℃、特に室温で行うことが好ましい。また、該反応は常圧下で行うことができるが、場合によっては加圧または減圧下で操作することもできる。
【０２２０】
製法（ａ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＴＨＦ中、１〜２モル量の式（ＩＩＩ）の化合物を、トリエチルアミン存在下で反応させることによって目的化合物を得ることができる。
【０２２１】
製法（ａ）を実施するに際して、式（ＩＶ）の化合物から出発し、式（ＩＩ）の化合物を単離することなく連続して反応を行ない、式（Ｉ）の化合物を得ることもでき、また、式（ＩＸ）の化合物から出発し、式（ＩＩ）の化合物を単離することなく連続して反応を行ない、式（ＩＡ）の化合物を得ることもできる。
【０２２２】
上記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエ−テル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノ−ル、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコ−ル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等；有機酸類、例えば、蟻酸、酢酸等を挙げることができる。
【０２２３】
製法（ｂ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約１００℃、特に約１０〜約５０℃の間の温度で行うことが好ましい。また、該反応は常圧下で行うことができるが、場合によっては加圧または減圧下で操作することもできる。
【０２２４】
製法（ｂ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＡｂ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばジクロロメタン中、１〜２．５モル量の過酸、例えば、３−クロロ過安息香酸を反応させることによって式（ＩＡ）の化合物を得ることができる。
【０２２５】
上記製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。
【０２２６】
製法（ｃ）は有機塩基の存在下で行うことができ、その際に使用しうる有機塩基としては、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）、１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【０２２７】
製法（ｃ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約１５０℃、特に約５０〜約８０℃の間の温度で行うことが好ましい。また、該反応は常圧下で行うことができるが、場合によっては加圧または減圧下で操作することもできる。
【０２２８】
製法（ｃ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＡｃ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばＤＭＦ中、１〜１０モル量のシアン化物、例えば、シアン化カリウムを反応させることによって式（ＩＡ）の化合物を得ることができる。
【０２２９】
上記製法（ｄ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ケトン類、例えば、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチル−イソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等；スルホン、スルホキシド類、例えば、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホラン等；塩基、例えば、ピリジン等を挙げることができる。
【０２３０】
製法（ｄ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約０〜約１５０℃、特に約２０〜約７０℃の間の温度で行うことが好ましい。また、該反応は常圧下で行うことができるが、場合によっては加圧または減圧下で操作することもできる。
【０２３１】
製法（ｄ）を実施するにあたっては、例えば、式（ＩＡｄ）の化合物１モルに対し、希釈剤例えばアセトン中、２〜１０モル量の酸化剤、例えば、過マンガン酸カリを反応させることによって式（ＩＡ）の化合物を得ることができる。
【０２３２】
本発明の式（Ｉ）の有効成分化合物は強力な殺虫作用を現わす。従って、それらは殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）の有効成分化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、栽培植物に寄生する有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の有効成分化合物は、広範な種々の害虫、例えば、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用することができ、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０２３３】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、
アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ  Ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ  ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ  ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ  ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ  ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ  ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ  ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ  ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ  ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ  ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ  ｂｒｕｎｅｕｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、
マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ  ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ  ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ  ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ  ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ  ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ  ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ  ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ  ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ  ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ  ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ  ｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ  ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ  ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ  ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ  ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、
ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ  ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ  ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ  ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ  ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ  ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ  ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ  ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ  ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ  ｓｐｐ．）、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ  ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ  ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キジラミ（Ｐｓｙｌｌａ  ｓｐｐ．）；直翅目害虫、例えば、
チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ  ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ  ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ  ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ  ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、
ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ  ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ  ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、
イエバエ（Ｍｕｓｃａ  ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ  ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ  ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ  ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ  ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）等を挙げることができる。また、ダニ類としては、例えば、
ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｔｅｌａｒｉｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ  ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ  ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ  ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ  ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。
【０２３４】
また、センチュウ類としては、例えば、
サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ  ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ  ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ  Ｍａｍｉｙａ  ｅｔ  Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ  ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ  ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ  ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。
【０２３５】
更に、獣医学の医薬分野において、本発明の有効成分化合物は、種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して有効に使用することができる。そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
昆虫類としては、例えば、
ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ  ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ  ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ  ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ  ｃａｎｉｓ）
等を挙げることができる。
【０２３６】
ダニ類としては、例えば、
カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ  ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ  ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ  ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。
【０２３７】
本発明ではこれらすべてを包含する虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶことがある。
【０２３８】
本発明の有効成分化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリツジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ  ｍｉｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ  ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０２３９】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができ、例えば、本発明の有効成分化合物を、展開剤、即ち、液体希釈剤、液化ガス希釈剤、固体希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤と共に混合することによって製造することができる。
【０２４０】
展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒を補助溶媒として使用することもできる。
【０２４１】
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）、水等を挙げることができる。
【０２４２】
液化ガス希釈剤又は担体としては、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０２４３】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）などを挙げることができる。
【０２４４】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体などを挙げることができる。
【０２４５】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物などを挙げることができる。
【０２４６】
分散剤としては、例えば、リグニンサルフアイト廃液、メチルセルロース等が包含される。
【０２４７】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）などを挙げることができる。
【０２４８】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０２４９】
該製剤は、一般に、前記活性成分化合物を０．１〜９５重量％、、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０２５０】
本発明の式（Ｉ）の有効成分化合物は、それらの商業上有用な製剤及び、それらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤又は除草剤との混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙げることができる。
【０２５１】
更に、本発明の式（Ｉ）の有効成分化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該共力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０２５２】
本発明の式（Ｉ）の有効成分化合物の商業上有用な使用形態における含有量は、広い範囲内で変えることができる。
【０２５３】
本発明の式（Ｉ）の有効成分化合物の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１〜１００重量％、好ましくは０．００００１〜１重量％の範囲内とすることができる。
【０２５４】
本発明の式（Ｉ）の有効成分化合物は使用形態に適合した通常の方法で施用することができる。
【０２５５】
本発明の有効成分化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に施用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。
【０２５６】
【実施例】
次に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
合成例１
【０２５７】
【化８９】
2004359633.tif 000066
【０２５８】
３，４−ジクロロ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（４．０ｇ）と１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミン（１．５ｇ）を、テトラヒドロフラン中、トリエチルアミン（１．８ｇ）存在下、室温で２０時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した。得られた残渣を酢酸エチルで溶かし、水と飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン、酢酸エチルで溶出）で精製して、４−クロロ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（２．９２ｇ）を得た。
ｍｐ  ５４−５９℃
合成例２
【０２５９】
【化９０】
2004359633.tif 000067
【０２６０】
４−クロロ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（５１０ｍｇ）をジクロロメタン中、３−クロロ過安息香酸（４０５ｍｇ）と室温で５時間撹拌した。反応終了後、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液と、飽和重曹水で処理した。分離した有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン、酢酸エチルで溶出）で精製して、４−クロロ−３−（２−メタンスルホニル−１，１−ジメチルエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（４１０ｍｇ）を得た。
ｍｐ  １５４−１５６℃
合成例３
【０２６１】
【化９１】
2004359633.tif 000068
【０２６２】
４−クロロ−３−イソプロピルアミノ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（０．３ｇ）とシアン化カリウム（０．５ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド中、１２０・Ｃで５時間加熱撹拌した。反応終了後、冷却し、酢酸エチルに溶かし、水、飽和食塩水の順に洗浄した。減圧下、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン、酢酸エチル＝５：１で溶出）で精製して、４−クロロ−３−イソプロピルイミノ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（０．４ｇ）を得た。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：０．９４（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），１．０１（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．１Ｈｚ），２．３２（３Ｈ，ｓ），３．３０・３．４０（１Ｈ，ｍ），７．４１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．５４（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，７．４Ｈｚ），７．５６（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．３Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），７．６９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０，０．９Ｈｚ），７．８３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．４，０．９Ｈｚ）．
合成例４
【０２６３】
【化９２】
2004359633.tif 000069
【０２６４】
４−クロロ−３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（１．５ｇ）をアセトン中、過マンガン酸カリウム（６．７ｇ）存在下、１時間加熱還流した。反応終了後、減圧下、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン、酢酸エチルで溶出）で精製して、４−クロロ−３−（２−メタンスルホニル−１，１−ジメチルエチルイミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（６６０ｍｇ）を得た。ｍｐ  １４１−１４２℃
合成例５
【０２６５】
【化９３】
2004359633.tif 000070
【０２６６】
３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンと３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンの約１対１の混合物（０．９ｇ）をアセトン中、過マンガン酸カリウム（２．２４ｇ）存在下、５時間加熱還流した。反応終了後、減圧下、溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン、酢酸エチルで溶出）で精製して、４−ヨード−３−（２−メタンスルホニル−１，１−ジメチルエチルイミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（０．１ｇ，ｍｐ  １０２−１０９℃，＊１  １Ｈ−ＮＭＲ）と７−ヨード−３−（２−メタンスルホニル−１，１−ジメチルエチルイミノ）−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（０．４ｇ，＊２  １Ｈ−ＮＭＲ）が得られた。
＊１  １Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，４００ＭＨｚ）δ：１．０６（３Ｈ，ｓ），１．２２（３Ｈ，ｓ），２．３１（３Ｈ，ｓ），２．９１（３Ｈ，ｓ），３．５２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），３．６６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．０Ｈｚ），７．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５，７．５Ｈｚ），７．３９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．６０（１Ｈ，ｂｒ  ｄ，Ｊ＝８．２Ｈｚ），７．６２（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），７．９２（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５，０．９Ｈｚ），８．２５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．５，０．９Ｈｚ）．
＊２  １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，４００ＭＨｚ）δ：１．６６（３Ｈ，ｓ），１．６７（３Ｈ，ｓ），２．００（３Ｈ，ｓ），２．２２（３Ｈ，ｓ），３．３５（２Ｈ，ｂｒ  ｓ），７．６１−７．６５（３Ｈ，ｍ），７．７０（１Ｈ，ｂｒ  ｓ），８．２８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ），８．３３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝７．９Ｈｚ）．
合成例６
【０２６７】
【化９４】
2004359633.tif 000071
【０２６８】
３−クロロ−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンと３−クロロ−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンの約１対１混合物（２．７ｇ）と、１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミン（１．８ｇ）を、テトラヒドロフラン中、トリエチルアミン（１．８ｇ）存在下、室温で２０時間撹拌した。反応終了後、溶媒を留去した。得られた残渣を酢酸エチルに溶かし、水と飽和食塩水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン、酢酸エチルで溶出）で精製して、３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンと３−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミノ）−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンの混合物（２．０ｇ）を得た。これ以上、この混合物は分離精製することなく、次の反応に使用した。
【０２６９】
上記合成例１〜６と同様にして得られる化合物を、合成例１〜６で合成した化合物と共に、下記第１〜５表に示す。
【０２７０】
本発明の式（ＩＡ）の化合物が式
【０２７１】
【化９５】
2004359633.tif 000072
【０２７２】
を示す場合の化合物例を第１表に、また、式
【０２７３】
【化９６】
2004359633.tif 000073
【０２７４】
を示す場合の化合物例を第２表に、また、式
【０２７５】
【化９７】
2004359633.tif 000074
【０２７６】
を示す場合の化合物例を第３表に、また、式
【０２７７】
【化９８】
2004359633.tif 000075
【０２７８】
を示す場合の化合物例を第４表に、そして、式
【０２７９】
【化９９】
2004359633.tif 000076
【０２８０】
を示す場合の化合物例を第５表に示す。
【０２８１】
第１表
【０２８２】
【表１】
2004359633.tif 000077
【０２８３】
2004359633.tif 000078
2004359633.tif 000079
2004359633.tif 000080
2004359633.tif 000081
2004359633.tif 000082
2004359633.tif 000083
2004359633.tif 000084
2004359633.tif 000085
2004359633.tif 000086
2004359633.tif 000087
2004359633.tif 000088
2004359633.tif 000089
2004359633.tif 000090
2004359633.tif 000091
2004359633.tif 000092
2004359633.tif 000093
2004359633.tif 000094
2004359633.tif 000095
2004359633.tif 000096
2004359633.tif 000097
2004359633.tif 000098
2004359633.tif 000099
2004359633.tif 000100
2004359633.tif 000101
2004359633.tif 000102
※１．  １Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）  δ：  ０．８（３Ｈ，  ｓ），  １．０（３Ｈ，  ｓ），  ２．０（３Ｈ，  ｓ），  ２．２−２．５（６Ｈ，  ｍ），  ５．６−５．９（１Ｈ，  ｍ），  ７．３−７．９（７Ｈ，  ｍ）．
※２．１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）  δ：  ０．９（３Ｈ／２，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  １．２（３Ｈ／２，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  ２．４−３．０（３Ｈ，  ｍ），  ２．７（３Ｈ，  ｓ），  ２．８（３Ｈ，  ｓ），  ３．２−３．６（１Ｈ，  ｍ），  ６．０（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ３．３  Ｈｚ），  ７．３−７．８  （５Ｈ，  ｍ）．
※３．１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）δ：  １．３（３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  ２．３（３Ｈ，  ｓ），  ２．６（３Ｈ，  ｓ），  ２．７（２Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ３．２−３．５（１Ｈ，  ｍ），  ５．８（１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ７．１−７．８（６Ｈ，  ｍ）．
※４．１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）δ：  １．４（３Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  １．８  （３Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ２．１（３Ｈ，  ｂｒｓ），  ２．８（３Ｈ，  ｓ），  ２．９（２Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ５．８（１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ７．３−７．６（６Ｈ，  ｍ）．
※５．１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）δ：  １．０（３Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  １．５  （３Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ２．４（３Ｈ，  ｂｒｓ），  ２．８（３Ｈ，  ｓ），  ２．６−３．２（２Ｈ，  ｍ），  ５．９（１Ｈ，  ｍ），  ７．２−８．０（６Ｈ，  ｍ）．
※６．１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）δ：  １．５（３Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  １．８  （３Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ２．２−２．４（２Ｈ，  ｍ），  ２．８（３Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ２．９（３Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ７．３−８．０（７Ｈ，  ｍ）．
※７．１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）  δ：  ０．８（３Ｈ／２，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  １．１（３Ｈ／２，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  １．８（３Ｈ／２，  ｂｒ  ｓ），  １．９（３Ｈ／２，  ｂｒ  ｓ），  ２．０−２．３（２Ｈ，  ｍ），  ２．４（３Ｈ，  ｓ），  ２．８−３．０（１Ｈ，  ｍ），  ６．０（１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ７．３−７．８  （６Ｈ，  ｍ）．
※８．１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）  δ：  ０．８（３Ｈ／２，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  １．１（３Ｈ／２，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  １．８（３Ｈ／２，  ｂｒ  ｓ），  １．９（３Ｈ／２，  ｂｒ  ｓ），  ２．０−２．３（２Ｈ，  ｍ），  ２．４（３Ｈ，  ｓ），  ２．８−３．０（１Ｈ，  ｍ），  ６．０（１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ７．１−７．６  （５Ｈ，  ｍ）．
※９．１Ｈ−ＮＭＲ  （ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）  δ：  ０．６（３Ｈ／２，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  １．１（３Ｈ／２，  ｄ，  Ｊ  ＝  １．８  Ｈｚ），  １．８（３Ｈ／２，  ｂｒ  ｓ），  １．９（３Ｈ／２，  ｂｒ  ｓ），  ２．０−２．３（２Ｈ，  ｍ），  ２．４（３Ｈ，  ｓ），  ２．８−３．０（１Ｈ，  ｍ），  ６．０（１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ７．３−７．９  （６Ｈ，  ｍ）。
【０２８４】
第２表
【０２８５】
【表２】
2004359633.tif 000103
【０２８６】
2004359633.tif 000104
2004359633.tif 000105
2004359633.tif 000106
2004359633.tif 000107
2004359633.tif 000108
2004359633.tif 000109
2004359633.tif 000110
2004359633.tif 000111
2004359633.tif 000112
2004359633.tif 000113
2004359633.tif 000114
2004359633.tif 000115
2004359633.tif 000116
2004359633.tif 000117
2004359633.tif 000118
2004359633.tif 000119
2004359633.tif 000120
2004359633.tif 000121
2004359633.tif 000122
2004359633.tif 000123
2004359633.tif 000124
2004359633.tif 000125
2004359633.tif 000126
2004359633.tif 000127
2004359633.tif 000128
※１．  １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，  ４００  ＭＨｚ）  δ  ０．９４  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ６．１  Ｈｚ），  １．０１  （３Ｈ，  ｄ，  Ｊ＝６．１  Ｈｚ），  ２．３２  （３Ｈ，  ｓ），  ３．３０  −  ３．４０  （１Ｈ，  ｍ），  ７．４１（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．３  Ｈｚ），  ７．５４  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．０，  ７．４  Ｈｚ），  ７．５６  （１Ｈ，  ｂｒ  ｄ，  Ｊ  ＝８．３  Ｈｚ），  ７．６０  （１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ７．６９（１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ８．０，  ０．９  Ｈｚ），  ７．８３  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．４，  ０．９  Ｈｚ）．
※２．  １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，  ９０  ＭＨｚ）  δ  ０．９  （３Ｈ，  ｓ），  １．０  （３Ｈ，  ｓ），  ２．９  （３Ｈ，  ｓ），  ２．４  （３Ｈ，  ｓ），  ３．３−３．６（２Ｈ，  ｍ）  ６．７（１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ２．４  Ｈｚ），  ７．３−７．９  （６Ｈ，  ｍ）．
※３．  １Ｈ  ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，  ４００  ＭＨｚ）  δ  １．０６  （３Ｈ，  ｓ），  １．２２  （３Ｈ，  ｓ），  ２．３１  （３Ｈ，  ｓ），  ２．９１  （３Ｈ，  ｓ），  ３．５２  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ４．０  Ｈｚ），  ３．６６  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ４．０  Ｈｚ），  ７．３３  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．５，  ７．５  Ｈｚ），  ７．３９  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．２  Ｈｚ），  ７．６０  （１Ｈ，  ｂｒ  ｄ，  Ｊ  ＝  ８．２Ｈｚ），  ７．６２  （１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ７．９２  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．５，  ０．９  Ｈｚ），  ８．２５  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．５，  ０．９  Ｈｚ）．
※４．  １Ｈ  ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，  ４００  ＭＨｚ）  δ  １．６６  （３Ｈ，  ｓ），  １．６７  （３Ｈ，  ｓ），  ２．００  （３Ｈ，  ｓ），  ２．２２  （３Ｈ，  ｓ），  ３．３５  （２Ｈ，  ｂｒ  ｓ，），  ７．６１−７．６５  （３Ｈ，  ｍ），  ７．７０  （１Ｈ，  ｂｒ  ｓ），  ８．２８  （１Ｈ，  ｄ，  Ｊ  ＝  ７．  ９  Ｈｚ），  ８．３３  （１Ｈ，  ｄｄ，  Ｊ  ＝  ７．  ９  Ｈｚ）。
【０２８７】
第３表
【０２８８】
【表３】
2004359633.tif 000129
【０２８９】
2004359633.tif 000130
2004359633.tif 000131
2004359633.tif 000132
2004359633.tif 000133
2004359633.tif 000134
2004359633.tif 000135
2004359633.tif 000136
2004359633.tif 000137
2004359633.tif 000138
2004359633.tif 000139
2004359633.tif 000140
2004359633.tif 000141
2004359633.tif 000142
2004359633.tif 000143
2004359633.tif 000144
2004359633.tif 000145
2004359633.tif 000146
2004359633.tif 000147
2004359633.tif 000148
2004359633.tif 000149
2004359633.tif 000150
2004359633.tif 000151
2004359633.tif 000152
2004359633.tif 000153
2004359633.tif 000154
2004359633.tif 000155
2004359633.tif 000156
2004359633.tif 000157
2004359633.tif 000158
2004359633.tif 000159
2004359633.tif 000160
2004359633.tif 000161
2004359633.tif 000162
2004359633.tif 000163
2004359633.tif 000164
2004359633.tif 000165
2004359633.tif 000166
2004359633.tif 000167
2004359633.tif 000168
2004359633.tif 000169
2004359633.tif 000170
2004359633.tif 000171
2004359633.tif 000172
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第４表
【０２９０】
【表４】
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【０２９１】
2004359633.tif 000228
第５表
【０２９２】
【表５】
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【０２９３】
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合成例７：  中間体の製造
【０２９４】
【化１００】
2004359633.tif 000231
【０２９５】
４−クロロ−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン（１．９ｇ）をチオニルクロライド（１０ｇ）存在下、３時間加熱還流した。放冷後、過剰のチオニルクロライドを減圧下留去し、更に、トルエンを加え減圧下留去する作業を３回繰り返して、３，４−ジクロロ−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（２．０ｇ）を得た。これ以上精製することなく次の反応に使用した。
合成例８：  中間体の製造
【０２９６】
【化１０１】
2004359633.tif 000232
【０２９７】
４−クロロ−３−ヒドロキシ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン（１．０ｇ）と２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミン（１．６ｇ）のメタノール溶液を１６時間加熱還流した。室温まで放冷し、減圧下溶媒を留去した。残渣をヘキサン、エーテルの混合溶媒で洗浄しながらろ別して、４−クロロ−３−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニルアミノ］−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン（１．９ｇ）を得た。
ｍｐ  ２２９−２３１℃
合成例９：  中間体の製造
【０２９８】
【化１０２】
2004359633.tif 000233
【０２９９】
２−（３−クロロフェニル）−［１，３］ジオキソラン（１７ｇ）のテトラヒドロフラン溶液を−７８℃に冷却し、ｓｅｃ−ブチルリチウム  テトラヒドロフラン溶液（１ｍｏｌ／ｌ  ｉｎ  ＴＨＦ，９６ｍｌ）を滴下した。反応溶液をドライアイスで満たしたテトラヒドロフラン溶液に加え、室温に昇温するまで撹拌した。反応終了後、溶媒を留去し、６Ｎの塩酸水溶液を加え、室温で８時間、８０℃で１時間撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで抽出し、水、飽和食塩水の順に洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝  ２：１〜１：１）で精製して、７−クロロ−３−ヒドロキシ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン（３．６ｇ）を得た。
ｍｐ  １４０−１４５℃
合成例１０：  中間体の製造
【０３００】
【化１０３】
2004359633.tif 000234
【０３０１】
３−クロロ−Ｎ，Ｎ−ジエチルベンズアミド（５．０ｇ）とＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（３．０ｇ）のテトラヒドロフラン溶液を−７８℃に冷却し、ｓｅｃ−ブチルリチウム  テトラヒドロフラン溶液（１ｍｏｌ／ｌ  ｉｎ  ＴＨＦ，２６ｍｌ）を滴下した。反応溶液を−７８℃で１時間撹拌した後、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（７．４ｇ）のテトラヒドロフラン溶液を加え、室温に昇温するまで撹拌した。反応終了後、１Ｎの塩酸水溶液を加え、反応溶液を酢酸エチルで抽出し、溶媒を留去して、４−クロロ−３−ヒドロキシ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン（２．８ｇ）を得た。
ｍｐ  １２０−１２２℃
合成例１１：  中間体の製造
【０３０２】
【化１０４】
2004359633.tif 000235
【０３０３】
３−メトキシ−４−ニトロ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン（３．１ｇ）を６Ｎの塩酸水溶液に懸濁して、３時間加熱還流した。室温まで冷却し、水を加え希釈した後、酢酸エチルで抽出した。溶媒を留去後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル＝  ２：１〜１：１）で精製して、３−ヒドロキシ−４−ニトロ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン（２．０ｇ）を得た。
ｍｐ  １５３−１５６℃
合成例１２：  中間体の製造
【０３０４】
【化１０５】
2004359633.tif 000236
【０３０５】
メチル  ２−ブロモメチル−３−ニトロベンゾエート（１３．５ｇ）と２−ニトロプロパン（４．６ｇ）の脱水メタノール溶液にソディウムメトキサイド（９．５ｇ）の脱水メタノール溶液を加え、４時間加熱還流した。室温まで冷却し、溶媒を減圧下留去した。残渣を水で洗浄し、ろ過した。得られた沈殿を乾燥して、３−メトキシ−４−ニトロ−３Ｈ−イソベンゾフラン−１−オン（１０ｇ）を得た。
ｍｐ  １１５−１１８℃
合成例１３：  中間体の製造
【０３０６】
【化１０６】
2004359633.tif 000237
【０３０７】
７−クロロ−２−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−３−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（０．８ｇ）とチオニルクロライド（１．７ｇ）を、酢酸エチル中、３時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を留去し、３，７−ジクロロ−２−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（０．９ｇ）を得た。これ以上の精製はせずに次の反応に使用した。
合成例１４：  中間体の製造
【０３０８】
【化１０７】
2004359633.tif 000238
【０３０９】
２−クロロ−Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）ベンズアミド（１．８ｇ）とＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン（１．８ｇ）を無水ＴＨＦ溶液とし、−７８℃で、ｓｅｃ−ブチルリチウム１ｍｏｌテトラヒドロフラン溶液（１５ｍｌ）を滴下し、同温度ニテ１時間撹拌した。反応溶液にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１．１ｇ）を加え、撹拌しながら室温まで昇温した。反応終了後、１Ｎ塩酸水溶液を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン、酢酸エチルで溶出）で精製して、７−クロロ−２−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）−３−ヒドロキシ−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オン（１．５ｇ）を得た。
ｍｐ  １４１−１４２℃
合成例１５：  中間体の製造
【０３１０】
【化１０８】
2004359633.tif 000239
【０３１１】
２−クロロベンゾイルクロライド（３．０ｇ）と１，１−ジメチル−２−メチルチオエチルアミン（２．０ｇ）をトリエチルアミン（２．６ｇ）存在下、ジクロロメタン中、室温で４時間撹拌した。反応終了後、有機層を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン、酢酸エチルで溶出）で精製して、２−クロロ−Ｎ−（１，１−ジメチル−２−メチルチオエチル）ベンズアミド（４．０ｇ）を得た。
ｍｐ  ８３−８６℃
合成例１６：  中間体の製造
【０３１２】
【化１０９】
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【０３１３】
３−クロロ安息香酸（１．０ｇ）、２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）アニリン（１．８ｇ）と４−ジメチルアミノピリジン（０．２ｇ）をＮ−（３−ジメチルアミノプロピル）−Ｎ’−エチルカルボジイミド塩酸塩（１．８ｇ）存在下、ジクロロエタン中、室温で二日間撹拌した。反応終了後、有機層を水、次いで飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン、酢酸エチルで溶出）で精製して、３−クロロ−Ｎ−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］ベンズアミド（２．５ｇ）を得た。
ｍｐ  ７４−７６℃
合成例１７：  中間体の製造
【０３１４】
【化１１０】
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【０３１５】
３−ヒドロキシ−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンと３−ヒドロキシ−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンとの１対１混合物（５．５ｇ）とチオニルクロライド（２．５ｇ）を、触媒量のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド存在下、ジクロロエタン中、３時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を留去し、３−クロロ−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンと３−クロロ−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンの混合物（５．６ｇ）を得た。これ以上、この混合物の精製はせずに次の反応に使用した。
合成例１８：  中間体の製造
【０３１６】
【化１１１】
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【０３１７】
４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］イソインドール−１，３−ジオン（５．４ｇ）をメタノール（１５０ｍｌ）中で０℃にて撹拌しているところに水素化ホウ素ナトリウム（０．２ｇ）をゆっくりと加えた。反応溶液を室温で８時間撹拌した後、水を加え反応を終結した。減圧下溶媒を留去し、得られた残渣を酢酸エチルで溶解した。有機層を水、飽和食塩水と続けて洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を留去して、３−ヒドロキシ−４−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンと３−ヒドロキシ−７−ヨード−２−［２−メチル−４−（１，２，２，２−テトラフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル）フェニル］−２，３−ジヒドロイソインドール−１−オンの混合物（５．１ｇ）を得た。これ以上、この混合物は分離精製することなく、次の反応に使用した。
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド  ３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル  １重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０３１８】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０３１９】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０３２０】
試験結果
代表例としての化合物番号  １−３４、１−３５、１−３６、１−５０、１−５５、１−５７、２−２９、２−３２、２−３５、２−１４１、２−１４４、２−１７２、３−１１９、３−２２５、３−２２６、３−２２８、３−２２９、３−２３１、３−６７７及び３−６７９  の化合物は、有効成分濃度２０ｐｐｍで、殺虫率１００％を現した。
生物試験例２：コブノメイガ幼虫に対する試験
試験方法
４〜５葉期に栽培した水稲（品種：玉錦）の根部を、上記生物試験例１と同様にして調製した活性化合物の所定濃度水希釈液を入れた褐色ボトルに挿入した。薬剤処理３日後、１／３量の稲を採集し、その茎葉部を４〜５ｃｍの長さに切り揃え、ろ紙を敷き水２ｍｌを入れた直径９ｃｍのシャーレに、その稲の茎葉部を入れた。このシャーレに、コブノメイガ２令幼虫を５頭放ち、２５℃の定室温に置き、２日及び４日後にそれぞれ残り（１／３量ずつ）の稲の茎葉部を同様に切り揃えて追加し、７日後に殺虫数を調べ殺虫率を算出した。本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０３２１】
試験結果
代表例としての化合物番号  １−３４、１−３５、１−３６、１−５０、１−５５、１−５７、２−２９、２−３２、２−３５、２−１４１、２−１４４、２−１７２、３−１１９、３−２２５、３−２２６、３−２２８、３−２２９、３−２３１、３−６７７及び３−６７９  は、有効成分濃度２０ｐｐｍで、殺虫率１００％を現した。
【０３２２】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（１−３４）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０３２３】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（１−３４）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０３２４】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（１−３４）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤とする。
【０３２５】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（１−３４）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０３２６】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（１−３４）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【０３２７】
【発明の効果】
本発明のイソインドリノン誘導体は、前記の生物試験例に示したとおり、農園芸用殺虫剤として優れた活性を有する。