(57)【要約】【課題】  ブラシ掛けによる除去や残留物の欠点を防ぐことができ、一方で、所望のヘアースタイルを保持する性能を得ることができる水性もしくは水性−アルコール性化粧用組成物を提供する。【解決手段】  化粧用に許容できる水性もしくは水性アルコール性媒体中に、少なくとも一つの、固定用ポリマーの不溶性粒子の水性分散液を含む化粧用組成物であって、粘着テストにおいて、乾燥後の固定物質／ケラチン繊維の平均粘着エネルギーが２００マイクロジュール未満となることを特徴とする化粧用組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧用に許容できる水性もしくは水性アルコール性媒体中に、少なくとも一つの、固定用ポリマーの不溶性粒子の水性分散液を含む化粧用組成物であって、粘着テストにおいて、乾燥後の固定物質／ケラチン繊維の平均粘着エネルギーが２００マイクロジュール未満となることを特徴とする化粧用組成物。
【請求項２】
粘着テストにおいて、８５％を超える繊維で、粘着エネルギーが２００マイクロジュール未満であることを特徴とする請求項１に記載の化粧用組成物。
【請求項３】
平均粘着エネルギーが１００マイクロジュール未満であることを特徴とする請求項１または２に記載の化粧用組成物。
【請求項４】
前記水性分散液が、スチレン、ブタジエン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン、プロピオン酸ビニル、ビニルアルコール、アクリロニトリル、クロロプレン、酢酸ビニル、ウレタン、イソプレン、イソブテン、ビニルエーテル、ビニルピロリドンもしくはビニルイミダゾール、およびアクリル酸もしくはメタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、もしくはイタコン酸、これらのエステルもしくはアミドから選択されるモノマーの重合もしくは共重合から得られたものであることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項５】
ポリマーが、アクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸／アクリル酸コポリマーであることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の化粧用組成物。
【請求項６】
組成物が、ポリマー用可塑剤を含むことを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項７】
乾燥後の固定物質が、２０から４０℃までの範囲のガラス転移温度を有することを特徴とする請求項６に記載の組成物。
【請求項８】
組成物がシリコーンを含むことを特徴とする請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
シリコーンが、シリコーンオイル、シリコーンゴム、およびシリコーン樹脂から選択されることを特徴とする請求項８に記載の組成物。
【請求項１０】
シリコーンが、分散液の総重量に対して、０．０５から１０重量％、好ましくは０．１から３重量％の範囲で存在することを特徴とする請求項８または９に記載の組成物。
【請求項１１】
組成物が、髪セット用ローション、ブロードライ用ローション、ラッカー、ムースまたはゲルであることを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
エアロゾルとして圧縮され、少なくとも一つのプロペラントを含むことを特徴とする請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
髪などのケラチン繊維の化粧処置方法であって、ケラチン繊維に、特にスプレーまたは噴霧によって、請求項１から１２までのいずれか一項に記載の化粧用組成物を塗布することを特徴とする化粧処置方法。
【請求項１４】
ポリマー不溶性粒子の水性分散液の少なくとも一つを含み、粘着テストにおいて１００マイクロジュール未満の平均粘着エネルギーとなる組成物の、ケラチン繊維を処置するための化粧用組成物の残留物のブラシ掛けによる除去性能を向上させるための使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概して、固定用ポリマーの不溶性粒子の水性分散液を含む水性または水性−アルコール性化粧用組成物に関し、特に、ケラチン繊維の処置のための化粧用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
環境保全および立法的理由から、長年の間、本質的に水性である髪化粧用組成物の製造に非常な興味が寄せられてきた。現在、水溶性ポリマーを使用すると、組成物の粘性に問題が生じる。このため、水性または水性アルコール性化粧用組成物中にポリマーの不溶性粒子の水性分散液を用いることが、特に有利であることが証明されている。さらに、ポリマー物質（ラテックス）の不溶性粒子の水性分散液により、さらに短時間で、水性または水性−アルコール性化粧用組成物を乾燥させることができる。
【０００３】
ポリマー物質の水性分散液を含むそのような化粧用組成物が、多くの文献、例えばロレアル社の仏国特許および特許出願の第９５ ０９７７２号（非イオン性ポリマーの水性分散液を含む化粧用組成物）、第９５ １２２３５号（グラフト化シリコーンポリマーと非イオン性もしくはカチオン性ポリマーの水性分散液を含む化粧用組成物）、第９５ ０９７７３号（ポリマーの水性分散液と不溶性シリコーンを含む化粧用組成物）、国際特許出願ＷＯ ９５／２８９０８とＷＯ ９５／２８９０９（不溶性ポリマーの水性分散液と水溶性ポリマーを含む組成物と、不溶性ポリマーの水性分散液を含む組成物）および文献ＥＰ−０，６８８，５５７（水溶性ポリマーと不溶性ポリマーの水性分散液を含む髪処置用組成物）などにおいて、記載されている。
【０００４】
しかしながら、不溶性ポリマーもしくはラテックスの水性分散液の使用には、二つの問題点がある： −耐水性を有するため、シャンプーによる除去が困難な場合がある；および −ブラシ掛けによる除去も困難な場合がある。
【０００５】
実際に、ラテックス、特にラッカー（ｌａｃｑｕｅｒ）は絡まり合った後に、皮膜または残留物の小さな断片が髪に粘着したまま残ることがあり、組成物の良好な化粧性能（もつれをほぐすこと、柔らかく自然な感触）を損なうことがある。
【０００６】
不溶性ポリマーの水性分散液を含む組成物に水溶性ポリマーを添加することにより、シャンプーによる除去の問題がある程度は解決されるものの、ブラシ掛けによる除去の問題は解決されない。
【特許文献１】国際特許出願ＷＯ ９５／２８９０８
【特許文献２】国際特許出願ＷＯ ９５／２８９０９
【特許文献３】ＥＰ−０，６８８，５５７
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
現在、出願人は、驚くべきことに、固定用ポリマーの不溶性粒子の水性分散液を含み、定義された特性で髪に粘着する水性もしくは水性−アルコール性化粧用組成物を、特にヘアースタイルの保持および／または固定のために使用することにより、ブラシ掛けによる除去や上記残留物の欠点を防ぐことができ、一方で、所望のヘアースタイルを保持する性能を得ることができることを見出した。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
従って、本発明の主題は、水性もしくは水性アルコール性化粧用組成物、特にヘアースタイルを保持するための化粧用組成物であって、化粧用に許容できる媒体中に、固定用ポリマーの不溶性粒子の水性分散液を含み、水性組成物は、乾燥によって得られる物質のケラチン繊維に対する粘着エネルギーが、以下に定義した乾燥後の粘着テストにおいて、平均で２００マイクロクロジュール未満、好ましくは１００μＪ未満となるものである。
【０００９】
さらに好ましくは、組成物は、粘着テストにおいて、繊維を乾燥させて得られる物質の粘着エネルギーが２００μＪをこえるケラチン繊維の割合が１５％未満となるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
本発明の範囲において、「ヘアースタイル保持のための化粧用組成物」は、ヘアースタイルの形状を一時的に固定する機能を有する全ての組成物、例えば、ヘアースタイリング用ラッカーおよびスプレー、ヘアースタイリング用ゲルおよびムースを意味すると解される。
【００１１】
「組成物の固定力」は、ヘアースタイルの最初の形状を保持するように髪に結合性を付与するための組成物の能力を称する。
【００１２】
「固定用ポリマー」は、ヘアースタイルの形状を固定する機能を有する全てのポリマーを意味すると解される。
【００１３】
本発明によれば、「ケラチン繊維」は、髪、睫毛、眉毛を意味し、特に髪を意味すると解される。
【００１４】
乾燥により生じる物質に対するケラチン繊維の粘着エネルギーは、下記のテストにおいて、ケラチン繊維が物質から分離する、もしくは物質が壊れる時のエネルギーとして定義される。
【００１５】
本発明による粘着テストについて、テスト試料を模式的に示す図１に関連づけて記載する。
【００１６】
本発明の粘着テスト用試料を作製するために、第一の工程として、小穴２をスライドガラス１の上端部に設ける。次いで、直径３ｍｍの小穴の穴３の内部に、少なくとも一つの、不溶性ポリマー粒子の水性分散液を含む組成物４μｌを置く。
【００１７】
テストされるべき組成物の一滴を置いた後、直ちに、予め口径が測定されているケラチン繊維（直径約９０μｌ）をその上に置く。
【００１８】
繊維は、予め、全て同じ方向、つまり根−先の方向に向けておく。
【００１９】
サンプリングを可能な限り代表的なものにするために、少なくとも３０試料のスライドを用いる。
【００２０】
次いで、スライドを、調整された部屋で１２時間乾燥させる。
【００２１】
固定物質／ケラチン繊維の粘着性の測定を、コンピューター系によって制御されたＩＮＳＴＲＯＮ １１２２型またはＬＬＯＹＤ型の伸縮計を用いて、３０試料について行う。
【００２２】
このテストにおいて、スライドガラスを下あご部によって固定し、ケラチン繊維を、伸縮計の可動性上あご部によって、結合部の上端から８ｍｍのところでしっかりと固定した。用いた引き上げ速度は、１０ｍｍ／分であり、測定を２２℃±２℃で、４３％±３％の相対湿度雰囲気下で行った。
【００２３】
このテストにより、二つの主な挙動型が示された。
【００２４】
第一の挙動では、ケラチン繊維は、顕微鏡で観察すると、伸縮変形することなく、十分、容易に物質から分離する。
【００２５】
この第一の挙動において、物質がケラチン繊維に粘着するためのエネルギーは、２００マイクロジュール未満である。
【００２６】
第二の挙動態様では、ケラチン繊維は、２００マイクロジュールを超える粘着エネルギーで、高度に伸縮変形して分離する。
【００２７】
少なくとも一つの、不溶性ポリマー粒子の水性分散液を含む組成物の適用によって得られる様々な固定物質について、このテストを行うことにより、化粧用組成物、特にヘアースタイルを保持するための化粧用組成物であって、所望の特性、特にブラシ掛けによって最終物質の除去を容易に行える特性を有する化粧用組成物を選択することができる。
【００２８】
本発明の不溶性ポリマー粒子の水性分散液に適したポリマーとして、（メタ）アクリル酸ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリビニル、ポリオレフィン、ポリスチレン、これらポリマーの混合物、または分散液を含む組成物が上記条件を満足するならば、これらポリマーと他のポリマー、特に、シリコーンとの混合物が挙げられる。
【００２９】
通常、本発明の組成物により得られる物質は、２０から４０℃までのガラス転移温度を有し、これは任意で可塑化によって得ることができる。
【００３０】
通常、本発明の水性分散液における活性物質の濃度は、０．１から２５重量％の範囲である。
【００３１】
本発明のポリマーの水性分散液は、公知のように、モノマーの重合または共重合によって、分散液もしくはエマルジョンとして得ることができる（また、そのような分散液は、ラテックスという名称で知られる）。また、疑似ラテックスも、用いることができる。
【００３２】
実施例として、本発明に適した水性分散液は、特に、スチレン、ブタジエン、エチレン、プロピレン、ビニルトルエン、プロピオン酸ビニル、ビニルアルコール、アクリロニトリル、クロロプレン、酢酸ビニル、ウレタン、イソプレン、イソブテンおよびアクリル酸もしくはメタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸もしくはイタコン酸のエステルもしくはアミド、ビニルエーテル、ビニルピロリドンまたはビニルイミダゾールなどのモノマーの重合または共重合により得ることができる。
【００３３】
また、本発明に従って用いられる水性分散液は、イオン性もしくは非イオン性モノマーの縮合から、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリエーテルなどのポリマーを形成させて得ることもできる。
【００３４】
本発明の組成物に好適であるポリマーの水性分散液に関する更なる情報として、前記に引用した従来技術文献を参照することができる。しかしながら、従来技術に記載されているポリマーの中でも、単独で、もしくは他のポリマー、特にシリコーンなどのアジュバントと混合して、上記テストを満足する組成物としたものを選定することが望ましい。
【００３５】
本発明の組成物として望ましい水性分散液の種類は、（メタ）アクリル酸コポリマー、特にアクリル酸エチル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸／アクリル酸コポリマーの水性分散液である。
【００３６】
本発明の組成物において有用である水性分散液は、上記のように、上記テスト条件を満足する限り、他のポリマー、特にシリコーンを含むことができる。
【００３７】
このように、本発明によれば、それ自体は公知であるあらゆるシリコーン、すなわちオイル、樹脂あるいはシリコーンゴムであっても用いることができる。シリコーンは、適切に官能基化されたシランの重合および／または重縮合によって得られる、様々な分子量の、分枝状もしくは架橋された、直鎖状もしくは環状構造のオルガノシリコンオリゴマーもしくはポリマーであり、本質的にはケイ素原子が互いに酸素原子によって結合している（シロキサン結合）主要繰り返し単位からなり、任意で置換された炭化水素基が直接的に炭素原子を介して上記ケイ素原子に結合している。最も一般的な炭化水素基は、アルキル基、特にメチル基、フフッ化アルキル基であり、アリール基、特にフェニル基、およびアルケニル基、特にビニル基である。直接的または炭化水素基を介して、シロキサン鎖に結合することができる他のタイプの基は、特に水素、ハロゲン、特に塩素、臭素もしくはフッ素、チオール、アルコキシ基、ポリオキシアルキレン（もしくはポリエーテル）基、および特にポリオキシエチレンおよび／またはポリオキシプロピレン基、ヒドロキシル基もしくはヒドロキシアルキル基、置換化もしくは無置換化アミノ基、アミド基、アシロキシもしくはアシロキシアルキル基、ヒドロキシアシルアミノもしくはアミノアルキル基、第四級アンモニウム基、両性もしくはベタイン基、アニオン性基、例えばカルボキシラート基、チオグリコラート基、スルホサクシナート基、チオサルファート基、ホスファート基およびサルファート基などであるが、この一覧は、当然何らの限定を加えるものではない（いわゆる「有機修飾化（ｏｒｇａｎｏｍｏｄｉｆｉｅｄ）シリコーン」。
【００３８】
通常、本発明の範囲で用いられるシリコーンは、特に、「Encylopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer,第３版、２０巻、９２２ページ以降」と「Chemistry and Technology of Silicones, Walter NOLL,Academic Press Inc, San DIego, California, 1968」において記載されているものである。
【００３９】
本発明で用いられるシリコーンの平均分子量は、１００から数１００万、好ましくは１０００から１，０００，０００の間の範囲であることができる。
【００４０】
本発明によれば、一つの同じシリコーン、もしくは異なる複数のシリコーンを用いることが、当然可能である。
【００４１】
本発明の分散液に用いられるシリコーンの実施例として、特にポリジアルキルシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、ポリジアリールジアルキルシロキサン、およびよりさらに一般的には特許出願第ＷＯ９３／０５７６２号に記載されている全てのポリアルキルアリールシロキサンが挙げられる。
【００４２】
特に好ましい本発明の実施態様によれば、用いられるシリコーンは、ジオルガノポリシロキサン（オイル、ゴムもしくは樹脂）、好ましくはポリジアルキルシロキサンもしくはポリアルキルアリールシロキサン、およびさらに好ましくは、任意で修飾されたポリジメチルシロキサンから選択される。
【００４３】
シリコーンゴムが特に好ましく、特に、ポリジアルキルシロキサンもしくはポリアルキルアリールシロキサンゴムの任意で修飾させたものが好ましい。これらは、単独もしくは例えば揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサンもしくはポリフェニルメチルシロキサンオイル、イソパラフィン、ペンタン、ドデカンまたはそれらの混合物から選択される溶媒中に混合物として用いることができる。
【００４４】
本発明によれば、シリコーンは分散液中、分散液の総重量に対して、通常０．０５から１０重量％、好ましくは０．１から３重量％の範囲の割合で存在する。
【００４５】
また、本発明の組成物は、得られる組成物が上記に定義したテストを満足するならば、通常用いられる全てのアジュバントを組成物中に含むことができる。
【００４６】
このように、本発明の組成物は、界面活性剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤、柔軟剤、香料、染料、粘度調整剤、発泡調整剤、消泡剤、真珠光沢剤、保湿剤、ふけ防止剤、抗脂漏剤、日焼け止め剤、タンパク質、ビタミン、可塑剤、ヒドロキシ酸、電解質および香料を含むことができる。
【００４７】
本発明の組成物の担体として作用する化粧用に許容できる水性もしくは水性アルコール性媒体は、好ましくは、水、或いは、水および単独もしくは混合物として用いることができる一以上のモノアルコール、例えば、エタノール、イソプロパノールもしくはブタノールなどの低級アルコール、一以上のポリアルコール、一以上のグリコールエーテルからなる水性アルコール性溶液からなる。
【００４８】
より好ましくは、上記担体は、本質的には水からなる。
【００４９】
また、本発明の組成物は、天然もしくは合成のオイルおよびワックス、脂肪アルコール、多価アルコールのエステル、グリセリド、シリコーンゴムおよび樹脂またはこれら様々な化合物の混合物から選択される柔軟剤を含むことができる。
【００５０】
本発明の組成物は、より好ましくは髪セット用ローション、ブロウドライ用ローション、固定用組成物（ラッカー）およびヘアースタイリング用組成物、ムースまたはゲルである。ローションは、様々な形状で封入することができ、特に、組成物を噴霧して塗布できるように、蒸発器、ポンプディスペンサー、もしくはエアロゾル容器に封入することができる。
【００５１】
本発明の組成物をエアロゾルの形態で圧縮する場合、エアロゾルは液剤として知られる上記の組成物と、揮発性炭化水素、例えばｎ−ブタン、プロパン、イソブタン、ペンタン、塩素化および／またはフッ素化炭化水素およびそれらの混合物から選択される少なくとも一つのプロペラントを含む。また、プロペラントとして、二酸化炭素、一酸化二窒素、ジメチルエーテル、窒素、圧縮空気およびそれらの混合物を用いることができる。
【００５２】
そのような系において、プロペラントの濃度は、通常、圧縮された組成物の全重量に対して、１０から５０重量％、好ましくは１５から３５重量％の範囲である。
【００５３】
通常、プロペラントは、ムース中、組成物の全重量に対して２５重量％未満、好ましくは１から１０重量％の割合で存在する。
【００５４】
また、本発明の主題は、例えば髪などのケラチン繊維の化粧処置方法であって、ケラチン繊維に塗布すること、特にスプレーまたは気化させることによって上記のような化粧用組成物を塗布することを特徴とし、次いで任意の曝露時間後に、任意で水ですすぐことを特徴とする。
【実施例】
【００５５】
以下の実施例において、全ての割合は、他に記載されていない限り、重量で表し、ＡＭは活性物質を意味する。
【００５６】
少なくとも一以上の、固定用ポリマーの水性分散液を含む様々な組成物の平均粘着エネルギーと、２００μＪを超える粘着エネルギーを有するケラチン繊維の割合を、上記テストに示したように測定した。
【００５７】
テスト結果に加えて、水性分散液の組成物を、以下の表１に示す。
【００５８】
【表１】
2004359699.tif 000002
【００５９】
SANCURE 815 水／Ｎ−メチルピロリドン／トリエチルアミン混合物中、 脂肪族ポリウレタンの３０％分散液で、SANNCOR社製。
DYFLEX LP9636 メタクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル／アクリル酸ブチル ／アクリル酸コポリマーの４２％アニオン性エマルジョンで、 DYFLEX POLYMERS社製。 DYFLEX LP9661 アクリル酸／ポリアクリル酸コポリマーの４２％アニオン性エ マルジョンで、DYFLEX POLYMERS社製。
AMERHOLD DR25 メタクリル酸／アクリル酸／アクリル酸エチル／メタクリル酸 メチルコポリマーの２５％水性分散液で、AMERCHOL社製。
POLYMER A 酢酸ビニル／ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニル／クロトン 酸（６５／２５／１０）のターポリマー。
SILSOFT A-843 ジプロピレングリコール中、ポリジメチルシロキサン／アミノ −ポリエーテル（８０／２０）のブロックコポリマーの３０％ 溶液で、ＯＳＩ製。
POLYMER B  メタクリル酸メチル／メタクリル酸／エチレングリコールのジメタクリラート（９１／５／４）。
SLM 23105 水性アンモニアで中和されたα、ω−スクシリル（ｓｕｃｃｉ ｎｉｃ）基を含むポリジメチルシロキサンの２３％非イオン性 水性エマルジョンで、WACKER製。
【００６０】
本発明を満足する表１の最後の二つの組成物だけが、ブラシ掛けによる除去の問題点を防ぐ一方で、ヘアースタイルの保持において良好な成果を示した。
【図面の簡単な説明】
【００６１】
【図１】テスト試料を模式的に示す図である。
【符号の説明】
【００６２】
１  スライドガラス
２  小穴
３  穴
４  ケラチン繊維
【図１】
2004359699.tif 000003