(57)【要約】【課題】交絡部の引張り強度が高く、カット加工、開繊処理等の作業性に優れ、後加工の工程安定化に好適なポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体及びその製造方法を提供する。【解決手段】フィラメント数が一束につき１５０，０００〜４５０，０００本のポリアクリロニトリル系酸化繊維束の端部側同士が交絡され、長手方向に二束以上接続されてなるポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体であって、交絡部の長さが０．１５〜０．５０ｍ、交絡部の引張り強度が０．４〜２．５ｇ／ｄｔｅｘ、交絡部の交絡度が２０〜５００ｇの範囲であり、かつ、交絡部の目付（Ａ／Ｂ）が２００〜９００９００ｇ／ｍ２を満足することを特徴とするポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フィラメント数が一束につき１５０，０００〜４５０，０００本のポリアクリロニトリル系酸化繊維束の端部側同士が交絡され、長手方向に二束以上接続されてなるポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体であって、交絡部の長さが０．１５〜０．５０ｍ、交絡部の引張り強度が０．４〜２．５ｇ／ｄｔｅｘ、交絡部の交絡度が２０〜５００ｇの範囲であり、かつ、交絡部が下記式（１）
【数１】
2004076234.tif 000003
（但し、式（１）において、Ａはポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体交絡部の長さ１ｍ当りの乾燥重量（ｇ／ｍ）、Ｂは交絡部の幅（ｍ）を表わす。）
を満足することを特徴とするポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体。
【請求項２】
ポリアクリロニトリル系酸化繊維の強度が１．５ｇ／ｄｔｅｘ以上、伸度が１０％以上である請求項１に記載のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体。
【請求項３】
水分率（Ｗ１）と平衡水分率（Ｗ２）が下記式（２）
【数２】
2004076234.tif 000004
（但し、式（２）において、Ｗ１は端部を交絡させる時に用いるポリアクリロニトリル系酸化繊維束の水分率（質量％）、Ｗ２はポリアクリロニトリル系酸化繊維束の温度２５℃、相対湿度６０％における平衡水分率（質量％）を表わす。）を満たすポリアクリロニトリル系酸化繊維束を交絡させることによる請求頃１に記載のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体及びその製造方法に関する。本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、交絡部の引張り強度が高く、従って、カット加工、開繊処理等の作業性に優れ、酸化繊維束の後加工の工程安定化に好適なものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアクリロニトリル系酸化繊維は、不融性があり、難燃性に優れＬＯＩ値は３５〜６０と高く、また、一般の有機繊維と同様の引張り伸度を示す。この為不織布や織物加工されて、断熱材や耐熱材、および炭素繊維不織布や織物の中間原料としで有用な素材である。
【０００３】
断熱材、耐熱材料、電極材等の織物状や不織布状等の形状の酸化繊維および炭素繊維の用途にはより生産性の良い繊維束（フィラメント数が多い；１５０，０００〜４５０，０００）が用いられる。アクリロニトリル系酸化繊維束は、原料のポリアクリロニトリル系繊維束を空気中にて２００〜３００℃の温度下で連続的に酸化することにより得られる。
【０００４】
フィラメント数が少ない酸化繊維の場合は、紙管に巻上げて、数千から数万ｍの長さで繋ぎ目なしの製品として出荷することや、炭素化の中間原料として後工程へ搬送することが可能である。しかし、フィラメント数が多い酸化繊維束（フィラメント数１５０，０００〜）の場合、長さ当りの質量が大きくなり、また箱詰め梱包形態となるので、必然的にフィラメント数の少ない場合に比べ、酸化繊維の長さが短くなる。
【０００５】
できるだけ長尺の連続体を得るため、繊維束端部側同士を結び合わせたり、ビニールテーブで重ね合わせたり、他の紐でお互いの繊維束端部側を繋ぎ合わせ接続繊維束として梱包して製品として出荷することとなる。
【０００６】
これらの接続繊維束は後加工（定長カット、バイアスカット処理、聞繊処理、炭素化等）時、梱包体より取り出し、クリール部より立ち上げ、ガイドを通過させ繊維束を均一に広げながら、後加工処理する。しかし、繊維束端部側の繋ぎ部が不備な場合、ガイドへの引っかかりや張力切れが生じるので、後加工を中断する不具合や、後加工品の品位が低下する問題が生ずる。
【０００７】
繊維を交絡させる従来技術に関して、下記の技術が知られている。
【０００８】
（１）特許２５９０６２０号：炭素化可能な繊維糸条の末端を相互に結合接続し、次に、該繊維糸条の接続部に、ホウ酸および亜硫酸ナトリウムから選ばれた少なくとも一種の酸化反応抑制剤を付与し、焼成するもの。
【０００９】
（２）特開２０００−３３６５２８号公報：炭化可能な繊維糸条をお互いに交絡させ、その接合部に酸化反応促進剤を付与し更に、酸化処理した後炭素化するもの。
【００１０】
上記（１）（２）の発明は、酸化処理前の原糸（前駆体：プリカーサー）が対象であり、本発明における酸化繊維束への適用とは、目的が異なる。また、上記発明に用いられている、ホウ酸、亜硫酸ナトリウム、酸化促進剤を本発明に適用すると、得られるポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体の後工程において工程の汚染等の不具合を生ずる。
【００１１】
（３）特開平８−２８４０３６号公報：複数本の炭化繊繊束の端子同士が重なって接続された接続炭素繊維の重なり部分において、繊維束同士が実質的に単繊維間で融着しないで交絡した接続炭素繊維束。
【００１２】
（４）特開２０００−２６０２６号公報：伸度３％以下の繊維束をその扁平度が１０〜５００となるよう相互に重ね合わせてその重ね合わせ部を形成した後、該重ね合わせ部を高速流体により絡合接続するもの。
【００１３】
上記（３）（４）の発明における対象繊維は低伸度の繊維であり、具体例として酸化繊維を炭素化した後の繊維束が開示されている。伸度の低い繊維束の端部の交絡処理においては、交絡部の交絡強度向上が難しく、交絡処理時に繊維ケバが発生しやすい。
【００１４】
このように、従来の交絡を応用した技術の対象の繊維はプリカーサーまたは炭素繊維であるのに対し、本発明のフィラメント数がより多い束状のポリアクリロニトリル系酸化繊維束の端部側を交絡させ結合することにより、後工程の安定化を改善する目的の技術は開示されていない。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
上記問題を解決するために、本発明者等はポリアクリロニトリル系酸化繊維束の端部側を特定の幅まで均一に広げ、重ね合わせた後繊維を交絡させることを検討した。更に、問題を解決するため、特定目付の酸化繊維束端子側（伸度と水分率を限定し）を用い、交絡部長さを特定の長さに限定することを検討した。
【００１６】
その結果、交絡部の引張り強度の高い接続酸化繊雑束を得ることができ、酸化繊維束の後加工の工程安定化が可能となることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【００１７】
従って、本発明の目的とするところは、後加工（定長カット、バイアスカッド処理、開繊処理、炭素化等）において、工程中の、糸道ガイドに引っかかりが生ぜず、旦つ、張力による重ね合わせ部の切断やバラケが生じない、ポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体及びその製造方法を提供することにある。
【００１８】
【課題を解決するための手段】
上記問題を解決する本発明は、以下に記載するものである。
【００１９】
〔１〕　フィラメント数が一束につき１５０，０００〜４５０，０００本のポリアクリロニトリル系酸化繊維束の端部側同士が交絡され、長手方向に二束以上接続されてなるポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体であって、交絡部の長さが０．１５〜０．５０ｍ、交絡部の引張り強度が０．４〜２．５ｇ／ｄｔｅｘ、交絡部の交絡度が２０〜５００ｇの範囲であり、かつ、交絡部が下記式（１）
【００２０】
【数３】
２００≦Ａ／Ｂ≦９００　　　　　……（１）
（但し、式（１）において、Ａはポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体交絡部の長さ１ｍ当りの乾燥重量（ｇ／ｍ）、Ｂは交絡部の幅（ｍ）を表わす。）
を満足することを特徴とするポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体。
【００２１】
〔２〕　ポリアクリロニトリル系酸化繊維の強度が１．５ｇ／ｄｔｅｘ以上、伸度が１０％以上である〔１〕に記載のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体。
【００２２】
〔３〕　水分率（Ｗ１）と平衡水分率（Ｗ２）が下記式（２）
【００２３】
【数４】
１．２≦Ｗ１／Ｗ２≦１．８　……（２）
（但し、式（２）において、Ｗ１は端部を交絡させる時に用いるポリアクリロニトリル系酸化繊維束の水分率（質量％）、Ｗ２はポリアクリロニトリル系酸化繊維束の温度２５℃、相対湿度６０％における平衡水分率（質量％）を表わす。）を満たすポリアクリロニトリル系酸化繊維束を交絡させることによる〔１〕に記載のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体の製造方法。
【００２４】
以下、本発明について詳細に説明する。
【００２５】
【発明の実施の形態】
（ポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体）
本発明におけるポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、酸化繊維束の端部側同士が交絡され、長手方向に二束以上接続されたものである。酸化繊維束は、耐炎化処理されたポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）系繊維の束である。ＰＡＮ系繊維は、アクリロニトリルモノマー単位を９０〜９８質量％、コモノマー単位を２〜１０質量％含有するものが好ましい。コモノマーとしては、アクリル酸メチルエステル、アクリルアミド、イタコン酸等のビニルモノマーが例示できる。
【００２６】
（交絡部の交絡度）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、交絡部の交絡度が２０〜５００ｇの範囲であることを必要とする。この交絡部の交絡度が２０ｇ未満であると交絡部の引張強度が不足する問題が生じる。また、交絡部の交絡度が５００ｇを越えるものは、酸化繊維束連続体の製造が困難である。
【００２７】
（交絡部の目付）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、交絡部の目付（Ａ／Ｂ）が下記式（１）
【００２８】
【数５】
２００≦Ａ／Ｂ≦９００　　　　　……（１）
但し、式（１）において、Ａはポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体交絡部の長さ１ｍ当りの乾燥重量（ｇ／ｍ）、Ｂは交絡部の幅（ｍ）を表わす。
を満足することを必要とする。この交絡部の目付（Ａ／Ｂ）は、２５０〜９００ｇ／ｍ２　であることが好ましい。交絡部の目付が２００ｇ／ｍ２　未満であると交絡部の引張り強度が不足する。また、交絡部の目付が９００ｇ／ｍ２　を超えるものは酸化繊維束端部側の繊維を交絡させ難く酸化繊維束連続体の製造が困難である。
【００２９】
尚、図１に、ポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体交絡部の平面図及び側面図を示す。図１で、Ａはポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体の交絡部の位置を、Ｂは交絡部の幅（ｍ）を、Ｌは交絡部の長さをそれぞれ表わす。
【００３０】
（交絡部の幅）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、交絡部の幅が、０．０７〜０．３０ｍであることが好ましくは０．１０〜０・２５ｍであることが特に好ましい。この交絡部の幅が０．０７ｍより狭いと交絡処理する際に交絡ムラが生じ易い。また、交絡部の幅が０．３０ｍより広いと交絡処理時間に長時間を要する不具合があり、また、ガイド等糸道での引っ掛かりや糸ずれを生じ易い。
【００３１】
（酸化繊維つなぎ部間隔）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、交絡部の長さが０．１５〜０．５０ｍであることを必要とする。この交絡部の目付（Ａ／Ｂ）は、２５０〜９００ｇ／ｍ２　であることが好ましい。交絡部の長さが０．１５ｍより短いと交絡部の引張り強度が不足する。また、交絡部の長さが０．５０ｍを越えるものは交絡処理時間に長時間を要する不具合があり、また、ガイド等糸道での引っ掛かりや糸ずれを生じ易い。
【００３２】
（酸化繊維比重）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体における酸化繊維比重は、特に限定されないが、市販の１．３５〜１．４５の酸化繊維を好ましく用いることができる。酸化繊維比重が１．３５ｇ未満の場合、酸化繊維束連続体を更に炭素繊維化する際の炭素化処理時に微粉末が多量に発生することがあるので好ましくない。繊維比重が１．４５を超える場合、酸化繊維の単繊維強度及び伸度が低下し、酸化繊維束を更に加工する際の加工性が低下する。
【００３３】
（酸化繊維の強度）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体における酸化繊維の強度は１．５ｇ／ｄｔｅｘ以上であることが好ましい。酸化繊維の強度が１．５ｇ／ｄｔｅｘ未満の場合、酸化繊維束を交絡処理する時の加工性が低下する。酸化繊維の強度は、高い方が好ましいが、４．５９／ｄｔｅｘ以上の特性のものは製造が難しい。
【００３４】
（酸化繊維の伸度）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体における酸化繊維の伸度は１０％以上であることが好ましい。酸化繊維の伸度が１０％未満の場合、酸化繊維束を交絡処理する時の加工性が低下する。酸化繊維の伸度は、高い方が好ましいが、３０％以上の特性のものは製造が難しい。
【００３５】
（酸化繊維の繊度）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体における酸化繊維の繊度は０．９〜４．５ｄｔｅｘの範囲であることが好ましく、１．０〜２．５ｄｔｅｘの範囲であることが特に好ましい。繊度が０．９ｄｔｅｘ未満の場合、単繊維の糸強力が低く、紡績加工時に糸切れを生じ、また繊維の収束（分散性の低下）を生じ、加工性が低下することがある。繊度が４．５ｄｔｅｘを超える場合、酸化繊維束連続体を更に炭素繊維化する際の炭素化処理時に微粉末が多量に発生することがあるので好ましくない。
【００３６】
（フィラメント数）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、フィラメント数が一束につき１５０，０００〜４５０，０００本であることを必要とする。このフィラメント数は、２００，０００〜４００，０００本であることが好ましい。
【００３７】
（酸化繊維トータルデニール）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体における酸化繊維のトータルデニールは９９，０００〜１，８００，０００ｄｔｅｘの範囲であることが好ましい。
【００３８】
（交絡部の引張り強度）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、上記構成を採用することにより交絡部の引張り強度を０．４〜２．５ｇ／ｄｔｅｘの範囲のものにする。この交絡部の引張り強度が０．４ｇ／ｄｔｅｘ未満であると酸化繊維束連続体を更に加工処理する工程中で端部切断などの問題が生じる。また、交絡部の引張り強度が２．５ｇ／ｄｔｅｘを超えるものは、得られる酸化繊維束連続体にケバが発生し、品質に問題が生じる。
【００３９】
（交絡部の引張り強度）
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、上記構成を採用することにより交絡部の引張り強度を０．４〜２．５ｇ／ｄｔｅｘの範囲のものにする。この交絡部の引張り強度が０．４ｇ／ｄｔｅｘ未満であると酸化繊維束連続体を更に加工処理する工程中で端部切断などの問題が生じる。また、交絡部の引張り強度が２．５ｇ／ｄｔｅｘを超えるものは、得られる酸化繊維束連続体にケバが発生し、品質に問題が生じる。
【００４０】
（ポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体の製造方法）
ポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体の製造方法例を、図２に示す。図２では、酸化繊維束の端部側同士を重ね合わせ、この重ね合わせ部分に、加圧空気或いは加圧水をノズル板及び金属ネット等を介して吹き付ける状態をしめしている。用いるノズル板には、ノズル孔径が０．１〜０．５ｍｍの孔を多数設けておくことが好ましい。ノズルを経由して吹き出す加圧流体（加圧空気、加圧水等）の圧力（ノズル圧力）は、０．５〜５ｋｇ／ｃｍ２　であることが好ましい。また、酸化繊維束は端部側同士を重ね合わせ、架台上に設置された金属ネット等の上に設置することが好ましい。
【００４１】
本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、水分率（Ｗ１）と平衡水分率（Ｗ２）が下記式（２）
【００４２】
【数６】
１．２≦Ｗ１／Ｗ２≦１．８　……（２）
但し、式（２）において、Ｗ１は端部を交絡させる時に用いるポリアクリロニトリル系酸化繊維束の水分率（質量％）、Ｗ２はポリアクリロニトリル系酸化繊維束の温度　　℃、相対湿度６０％における平衡水分率（質量％）を表わす。
を満たすポリアクリロニトリル系酸化繊維束を交絡させることにより製造することができる。このＷ１／Ｗ２の値が１．２より低いと、交絡部の引張り強度が不足する問題や酸化繊維束連続体にケバ発生する問題が生じ易い。また、Ｗ１／Ｗ２の値が１．８を越えると、酸化繊維束連続体の交絡部の繊維が収束し交絡させにくく、その結果交絡部の引張り強度不足が生じる。尚、ポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体を製造する時のポリアクリロニトリル系酸化繊維束の平衡水分率は６〜１２質量％であることが好ましい。
【００４３】
尚、本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体を製造する際、交絡前の酸化繊維束の目付は２００〜４５０ｇ／ｍ２　の範囲であることが好ましい。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、各物性の測定は次の方法によった。
【００４５】
（１）交絡部引張り強度
酸化繊維束連続体の交絡部を幅方向に１０ｍｍ間隔で均一に鋏でカットし、この分割束を、引張試験機（オリエンテック社製・ＲＴＣ−１１５０Ａ）にて、つかみ部５０ｍｍ、引張り速度１００ｍｍ／分の条件にて測定した。
【００４６】
引張り強度の測定に用いる試験片を図３及び図４示す。図３は、酸化繊維束連続体から交絡部（交絡部に隣接した酸化繊維束５０ｍｍを含む）を切り出した部分を示す図であり。更に、図３の交絡部を幅方向に１０ｍｍ間隔で切り出した部分を図４に示す。図４の試験片端子部ＣとＤとを引張試験機の把持治具にて把持し、引張強度を測定した。
【００４７】
（２）交絡部の交絡度
図４に示した強度測定用試験片の端子部（Ｄ）を図５に示したように、幅５ｍｍで、長さ方向５０ｍｍまで切り込みを入れた後、それぞれの端子部（図５のＥ部とＦ部）とを引張試験機の把持治具にて把持し、引張り速度１００ｍｍ／分にて引き裂いた時の引き裂き強力（ｇ）を交絡度とした。
【００４８】
（３）酸化繊維比重
アルキメデス法（溶媒：アセトン）によった。
【００４９】
（４）酸化繊維性能
酸化繊維繊度、酸化繊維強度、酸化繊維強度はＪＩＳ　Ｌ　１０１５により測定した。
【００５０】
（５）水分率平及び衡水分率繊維
ＪＩＳ　Ｌ　１０５１により測定した。なお、平衡水分率は、温度２５℃、相対湿度６０％の条件により測定した。
【００５１】
［実施例１］
コモノマーとしてアクリル酸メチルを含有するＰＡＮ系繊維束（アクリロニトリルモノマー９７質量％）を空気中で初期酸化温度２３０℃にて温度勾配０．７℃／分で２７０℃まで昇温した。得られたポリアクルリロニトリル系酸化繊維束（繊度２．２ｄｔｅｘ、モノフィラメント数　３１２，０００、比重１．３９、強度２．２ｄｔｅｘ、伸度２３％、端部側幅０．１７ｍ、目付４０４ｇ／ｍ２　、水分率１６重量％、平衡水分率１１質量％）の端部側同士を均一に開繊状態で互に長さ０・２０ｍを重ね合わせた。その後、この重ね合わせた部分の上下に４メッシュの金網で挟み固定した。次いで、ノズル孔直径０．２ｍｍの細孔が１０ｍｍ間隔に穿った金属板状ノズルよリ加圧空気（２ｋｇ／ｃｍ２　）にて、金網固定した酸化繊維束を１ｍ／ｍｉｎの速度で幅方向に移動させ、重ね合わせ部全面の交絡処理を行った。
【００５２】
この交絡処理により、繋ぎ部の目付６８６ｇ／ｍ２　、引張強度０．８ｇ／ｄｔｅｘ、交絡度８０ｇ、交絡部長さ０．２ｍの酸化繊推束連続体を得た。更に、この繋ぎ部の存在する酸化繊連続体を梱包後、クリールよりガイドを通しカット試験を行ったところ、ガイドでの引っ掛かり、繊維ずれの発生がなく、連続操作を中断することなくカットができた。またミスカットも発生しなかった。
【００５３】
［実施例２及び比較例１〜６］
表１に示した特性のポリアクリロニトリル系酸化繊維束を表１に示す条件で交絡処理を行う以外は実施例１と同じ条件で交絡処理してポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体を得た。得られた酸化繊維束連続体の特性を表１に示す。
【００５４】
【表１】
2004076234.tif 000002
【００５５】
表１に示した結果から明らかなように、本発明のポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体は、後加工の際にガイドへの引掛り、繋ぎ部切れ、ミスカットが生じず、後加工の工程安定化に優れたものであった。
【００５６】
なお、表１でＭ１は交絡前の酸化繊維束の目付（ｇ／ｍ２）を、Ｍ２は繊維束交絡部の目付（ｇ／ｍ２）を表す。
【００５７】
【発明の効果】
交絡部の引張り強度が高く、従って、カット加工、開繊処理等の作業性に優れ、後加工の工程安定化に好適なポリアクリロニトリル系酸化繊維束連続体及びその製造方法を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の酸化繊維束連続体の交絡部の幅、長さ及び質量測定位置を示す平面図および側面図である。
【図２】本発明の酸化繊維束連続体の製造方法を例示した図である。
【図３】本発明の酸化繊維束連続体の交絡部（交絡部に隣接した酸化繊維束５０ｍｍを含む）を切り出した部分を示す図である。
【図４】引張強度測定用試験片（図３の交絡部を幅方向に１０ｍｍ間隔で切り出した部分）を示す図である。
【図５】図４に示した強度測定用試験片の端子部（Ｄ）を、幅５ｍｍで長さ方向５０ｍｍまで切り込みを入れた、交絡度測定用試験片を示す図である。
【符号の説明】
Ａ：　酸化繊維束連続体の交絡部
Ｂ：　酸化繊維束連続体の交絡部の幅
Ｌ：　酸化繊維束連続体の交絡部の長さ
Ｃ：　交絡部の引張強度測定用試験片の把持部分
Ｄ：　交絡部の引張強度測定用試験片のもう一方の把持部分
Ｅ：　交絡部の交絡度測定用試験片の把持部分
Ｆ：　交絡部の交絡度測定用試験片のもう一方の把持部分
【図１】
2004076234.tif 000005
【図２】
2004076234.tif 000006
【図３】
2004076234.tif 000007
【図４】
2004076234.tif 000008
【図５】
2004076234.tif 000009