(57)【要約】【課題】有機顔料の優れた耐光性、耐熱性、耐移行性等を失わず樹脂成形品の反りや変形を小さくできる着色剤を提供する。【解決手段】有機顔料及び下記一般式（１）で表される有機色素誘導体を含む着色剤。【化１】2004083672.tif 000011（但し、式中、Ｐｉｇは有機色素残基を表し、Ｘ１〜Ｘ５はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ　またはＹであり、Ｙは−ＳＲ１、−ＯＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＲ１Ｒ２または−ＣＯＮＲ１Ｒ２を表し、Ｘ１〜Ｘ５のうち少なくとも一つはＹであり、Ｒ１は炭素数２〜３０のアルキル基、Ｒ２は水素原子もしくは炭素数２〜３０のアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２はそれぞれ１〜４の整数を表す。）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
有機顔料及び下記一般式（１）で示される有機色素誘導体を含む着色剤。
一般式（１）
【化１】
2004083672.tif 000009
（但し、式中、Ｐｉｇは有機色素残基を表し、Ｘ１〜Ｘ５はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ　またはＹであり、Ｙは−ＳＲ１、−ＯＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＲ１Ｒ２または−ＣＯＮＲ１Ｒ２を表し、Ｘ１〜Ｘ５のうち少なくとも一つはＹであり、Ｒ１は炭素数２〜３０のアルキル基、Ｒ２は水素原子もしくは炭素数２〜３０のアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２はそれぞれ１〜４の整数を表す。）
【請求項２】
有機色素残基が、フタロシアニン系、アントラキノン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系またはチオインジゴ系から選ばれる一種である請求項１記載の着色剤。
【請求項３】
着色剤がプラスチック用途である請求項または２記載の着色剤。
【請求項４】
請求項１ないし３いずれか記載の着色剤と、脂肪族カルボン酸金属塩または芳香族カルボン酸金属塩とからなる粉体状着色剤。
【請求項５】
請求項１ないし３いずれか記載の着色剤を高濃度にプラスチックに配合して得られるマスターバッチ。
【請求項６】
部分的に結晶性の樹脂に有機顔料を配合して着色成形するに際し、一般式（１）で表される有機色素誘導体を添加することを特徴とする、成形品の歪みの改善方法。
一般式（１）
【化２】
2004083672.tif 000010
（但し、式中、Ｐｉｇは有機色素残基を表し、Ｘ１〜Ｘ５はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、またはＹであり、Ｙは−ＳＲ１、−ＯＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＲ１Ｒ２または−ＣＯＮＲ１Ｒ２を表し、Ｘ１〜Ｘ５のうち少なくとも一つはＹであり、Ｒ１は炭素数２〜３０のアルキル基、Ｒ２は水素原子、もしくは炭素数２〜３０のアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２はそれぞれ１〜４の整数を表す。）
【請求項７】
有機色素残基が、フタロシアニン系、アントラキノン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系またはチオインジゴ系から選ばれる一種である請求項５記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックを着色成形加工する際に成形品の形状を制御することのできる着色剤に関し、詳しくは、着色されたプラスチック成形品の反りや変形を小さくすることのできる着色剤および着色成形方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックの着色には染料や顔料が用いられる。染料は一般にオイルカラーと呼ばれているもので、顔料と異なり溶剤に溶解するので、分散性に優れ透明性の高い色調が得られるが、色移行性があり用途が限定される。一般的にはポリオレフィンの着色は顔料のみが考慮の対象となる。染料は、ブリードやブルームを起こすため決して使用されない。
【０００３】顔料は、水や溶剤に不溶の微粒子でプラスチック中に分散した状態で着色に供される。顔料は有機顔料と無機顔料に大別される。従来、プラスチックの着色には、価格、耐熱性、耐候性、耐色性、耐移行性、寸法安定性に優れる重金属のカドミウム系、クロム系、鉛系無機顔料が使用されてきた。しかし、これらの顔料の製造の問題、使用上の問題、成形品になってからの人体への影響、廃棄物の問題がクローズアップされ、重金属、特にカドミウムを含む無機顔料は敬遠され、近年、有機顔料が多く用いられている。有機顔料の中でも、プラスチックの着色においては、耐光性、耐熱性、耐移行性に優れた高級有機顔料と呼ばれるものが多く使用されている。
【０００４】キナクリドン、フタロシアニン、ジケトピロロピロール、ジオキサジン、イソインドリノン、ペリレンなどに代表される有機顔料は、耐光性、耐熱性、耐移行性、鮮明な色相、高い着色力等の特性を有するが、ポリオレフィンやポリエステルなどの部分的に結晶性を有する樹脂の着色に用いた場合、有機顔料は造核作用が大きく、部分的に結晶性を有する樹脂の結晶化温度の上昇や球晶が小さくなる等の結晶性に影響を及ぼし、着色された樹脂の収縮性や収縮のバランス（成形収縮比、収縮差率）が変化する現象を引き起こす。その結果プラスチック成形品においては反り、変形あるいは寸法変化になって現れ、成形加工上の問題となっていた。反りや変形は、コンテナ、プラスチックパレット、キャップやボトルなどの成形品にとっては致命的な問題であった。
【０００５】成形品の反りや変形を改善する方法としては、反り、変形、寸法変化を加味した金型を用いる方法がある。しかし、樹脂の種類、着色剤、添加剤、成形条件などにより成形品の収縮率が大きく異なる為、反りや変形を加味した金型の設計は難しく、何度も修正を行わなければならない。また、成形メーカーでは、成形温度、射出圧、射出時間、射出速度、冷却時間等の加工条件を変えることにより、反りや変形の改善を行っている。しかし、この場合も樹脂の種類、着色剤、添加剤及び成形品の大きさや形状により収縮率が異なる為、反りや変形を予測した加工条件の設定は困難で、加工条件を試行錯誤で何度も修正する必要があった。また、成形サイクルを長くし、生産性を悪くする場合が多かった。
【０００６】反りや変形を改善する他の方法としては、結晶化剤（結晶核剤、造核剤あるいは結晶化促進剤）の添加が行われている。結晶化剤の添加は、結晶核となる成分を多く配合することにより、微細な結晶を均一にかつ急速に生成させて、顔料による収縮への影響を低減することに因る。あるいは、顔料による収縮方向とは異なる方向に収縮させる結晶化剤を加えることによって見かけ状の収縮差をなくすことによる。結晶化剤を用いることにより、成形サイクルを短くできること、また剛性や透明性が上がることなどが知られている。結晶化剤としては、例えば、安息香酸ナトリウム、４−第三ブチル安息香酸アルミニウム、アジピン酸ナトリウムなどのカルボン酸金属塩、ナトリウムビス（４−第三ブチルフェニル）ホスフェート、ナトリウム−２，　２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）ホスフェートなどの酸性燐酸エステル金属塩、ジベンジリデンソルビトール、ビス（メチルベンジリデン）ソルビトールなどのソルビトールのアセタールタイプが用いられている。しかし有機顔料によって引き起こされる成形歪みに対しては、効果が不十分であった。
【０００７】従って、最良の方法は着色剤として用いられる顔料を改質して結晶核として働かないようにすることである。顔料の結晶形、粒子径、形状を変えること、顔料骨格に各種の置換基を導入した顔料誘導体（有機色素誘導体）を添加することによる顔料表面の改質、顔料に樹脂やシランカップリング剤等の表面処理を施すことによる顔料表面の改質などが行われている。
【０００８】顔料の結晶形、粒子径、形状を変える方法としては、特開平０４−３７６２３２号公報、特開昭５７−１５５２４２号公報、特開昭５６−９９２４５号公報等に記載されている。しかしかならずしも十分な効果が得られていない。
【０００９】反りや変形の改善を目的とした、顔料構造に置換基を導入したいわゆる顔料誘導体による表面改質の方法としては、特公昭５３−７１８５号公報にフタルイミドメチル誘導体が記載されている。この発明により、反りや変形は幾分改善されるものの、色移行性に問題があり、実用には至っていない。
【００１０】顔料誘導体以外の顔料の表面改質方法としては、有機シランや有機チタンによる表面処理、熱可塑性樹脂による顔料の表面コーティングが行われている。特開平０５−１９４８７３号公報には、有機顔料残基を有するスルホン酸と水溶性高分子アンモニウム塩からなるポリマーを共存させ、顔料表面をポリマーで改質することが記載されている。しかし、いずれも効果は不十分であった。有機顔料を用いて樹脂、特に部分的に結晶性を有する樹脂を着色したときの成形品における成形歪みは上記いずれの方法でも改善されず大きな問題であった。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、有機顔料と一般式（１）で示される有機色素誘導体からなる着色剤を用いて着色することにより、有機顔料の優れた耐光性、耐熱性、耐移行性等を失わず樹脂成形品の反りや変形を小さくできることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１２】
【発明の実施の形態】
【００１３】本発明は、有機顔料及び下記一般式（１）で表される有機色素誘導体を含む着色剤に関する。
【化３】
2004083672.tif 000002
一般式（１）
（但し、式中、Ｐｉｇは有機色素残基を表し、Ｘ１〜Ｘ５はＨ、Ｃｌ、Ｂｒ　またはＹであり、Ｙは−ＳＲ１、−ＯＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１Ｒ２、−ＣＨ２ＮＨＣＯＣＨ２ＮＲ１Ｒ２または−ＣＯＮＲ１Ｒ２を表し、Ｘ１〜Ｘ５のうち少なくとも一つはＹであり、Ｒ１は炭素数２〜３０のアルキル基、Ｒ２は水素原子もしくは炭素数２〜３０のアルキル基を表し、ｎ１、ｎ２はそれぞれ１〜４の整数を表す。）
【００１４】更に本発明は、部分的に結晶性の樹脂に有機顔料を配合して着色成形するに際し、一般式（１）で表される有機色素誘導体を添加することを特徴とする、成形品の歪みの改善方法に関する。
【００１５】本発明で用いられる着色剤に含まれる一般式（１）で表される有機色素誘導体は、Ｐｉｇで表される有機色素残基とフタルイミド環が−ＣＨ２−を介して結合した構造を有し、かつ有機色素残基もしくはフタルイミド環に結合基Ｙを介してアルキル基が結合した構造のものである。
【００１６】一般式（１）においてＰｉｇで表される有機色素残基としては、フタロシアニン系、アントラキノン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系等がある。
【００１７】一般式（１）におけるＲ１は炭素数２から３０のアルキル基である。アルキル基の炭素数が３０より長い場合、有機色素誘導体合成時に収率が低くなり工業的には不利である。より高い収縮改良効果を有し、使用量をより少なくする為には、Ｒ１は炭素数１２から１８のアルキル基が好ましい。Ｒ１のアルキル基は好ましくは飽和直鎖アルキル基であるが、分岐構造や不飽和構造を有していてもかまわない。Ｒ２は水素原子もしくは炭素数２〜３０のアルキル基である。Ｒ１、Ｒ２の例としては、ドデシル基（ラウリル基）、テトラデシル基（ミリスチル基）、ヘキサデシル基（パルミチル基）、オクタデシル基（ステアリル基）、ドコシル基（ベヘニル基）、ｃｉｓ−９−オクタデシル基（オレイル基）等がある。
【００１８】一般式（１）で示される有機色素誘導体は常知の方法でハロゲン含有有機色素フタルイミドメチル誘導体を作成した後、公知の方法で得ることができる。例えばハロゲン含有有機色素フタルイミドメチル誘導体に硫黄原子を介してアルキル基を付加する場合、比較的高沸点有機溶媒、例としてＮ，Ｎ’−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）やジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）を用い、溶媒中でアルキルメルカプタンと、ハロゲン含有有機色素フタルイミドメチル誘導体、場合によってはアルカリ金属塩や有機アミン、苛性ソーダなどの共存下で１００℃以上の温度で１〜２４時間加熱攪拌することにより得られる。加熱温度は好ましくは１２０℃以上１８０℃以下である。攪拌時間はアルキルメルカプタンの種類によって最適時間が異なるが１〜２４時間、より好ましくは２〜１６時間である。
【００１９】この合成法によれば有機色素構造もしくはフタルイミド環にハロゲン原子、すなわち塩素、臭素、ヨウ素等が含まれていれば良い。すなわち前者の場合、ハロゲン化キナクリドン、ハロゲン化ジケトピロロピロール、ハロゲン化フタロシアニン、イソインドリノン、キノフタロン、ハロゲン化ジオキサジンなどがあり、ハロゲン化フタルイミドの例としては、３−クロロフタルイミド、４−ブロモフタルイミド、３，４，５，６−テトラクロロフタルイミド、３，４，５，６−テトラブロモフタルイミドなどがある。
【００２０】アルキルメルカプタンとしては炭素数２〜３０のアルキルメルカプタンである。アルキルメルカプタンの例としてはラウリルメルカプタン、パルミチルメルカプタン、ステアリルメルカプタン、ベヘニルメルカプタン、オレイルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ブチルメルカプタンなどが挙げられる。
【００２１】また一般式（１）で示される有機色素誘導体を有機色素フタルイミドメチル誘導体にアルキル基をスルホンアミドなどの連結基を介して導入することにより合成する場合、常知の方法により作成した有機色素フタルイミドメチル誘導体を、公知の方法によりクロロスルホン化し、アルキルアミンを反応させることにより容易に得ることが出来る。
【００２２】この合成法に用いられるアルキルアミンは炭素数２〜３０以上のアルキル基を有するモノアルキルアミンまたはジアルキルアミンである。モノアルキルアミンの例としてはステアリルアミン、ラウリルアミン、パルミチンアミン、オレイルアミンなどが挙げられ、ジアルキルアミンとしてはジラウリルアミン、ジステアリルアミン、ジオレイルアミン、ステアリルラウリルアミン、ステアリルラウリルアミン等が挙げられる。これらのアルキル基を有するモノアルキルアミン、ジアルキルアミンは天然油脂から合成され複数の化合物を含む混合物として市販されている。市販品の例として、ファーミン８０、ファーミン８６Ｔ、ファーミンＤ８６（以上、花王株式会社）などがある。
【００２３】本発明に用いる一般式（１）で示される有機色素誘導体は、有機色素残基として用いた有機顔料に由来する色相を有するので、用いる顔料と類似の色相を有する有機色素誘導体を用いた方が色相の変化が少ないので工業的に有利である。一般的には用いる顔料と同様の骨格を有する有機色素誘導体を用いることが多いが、本発明に用いる有機色素誘導体は用いる顔料と別の骨格を有していても、反りや変形を小さくする効果には影響しない。
【００２４】本発明に係る有機顔料としては、フタロシアニン系、アントラキノン系、不溶性アゾ系、アゾレーキ系、イソインドリノン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系、アントラピリジン系、アンサンスロン系、インダンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系等がある。
【００２５】有機顔料と一般式（１）で示される有機色素誘導体の混合方法は、特に限定されないが、おのおのの粉体を混合機で混合する方法、強塩基中や強酸中で混合する場合や、水や有機溶剤のスラリーとして撹拌混合する方法、３本ロールや２本ロールで媒体と共に練肉する方法、有機顔料を製造するニーディングや溶剤処理などの顔料化の工程で有機色素誘導体を添加する方法等がある。好ましくは、有機溶剤を用いたスラリー状態で混合する方法が十分な効果を発現するに有利である。
【００２６】本発明は、有機顔料と一般式（１）で示される有機色素誘導体からなる着色剤を用いて樹脂を着色することを特徴とするが、着色剤においては、他の成分として、本発明の効果を阻害しないか、あるいは衛生上問題ない範囲で、他の有機顔料、無機顔料、ワックス、又その誘導体、重金属不活性剤、アルカリ金属、アルカリ土類金属または亜鉛の金属石けん、ハイドロタルサイト、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤などからなる帯電防止剤、ハロゲン系、リン系または金属酸化物等の難燃剤、エチレンビスアルキルアマイド等の滑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤、加工助剤、充填剤、公知のポリマー用の各種添加剤などを包含させることができる。要求される品質、着色作業性を満足する為に、あらかじめ顔料をこれらの成分と分散処理したもので、粉体状のドライカラー、顆粒状のビーズカラー、液状のペーストカラー、またはリキッドカラーといわれるものである。
【００２７】本発明に用いられる、有機顔料と一般式（１）で示される有機色素誘導体からなる着色剤の好ましい一つの形態は、ドライカラーと呼ばれる顔料を高濃度に含有する粉末状の着色剤である。ドライカラーの場合、一般的に有機顔料と一般式（１）の有機色素誘導体の合計１００重量部に対して、脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸及びそれらの金属塩を分散剤として１〜１０００重量部含有する。脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸及びそれらの金属塩の例としては、脂肪族カルボン酸としては、カプリル酸、オレイン酸、ステアリン酸等が挙げられ、芳香族カルボン酸としてはフタル酸、安息香酸等が挙げられ、又金属としては、リチウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛等が挙げられる。ドライカラーは粉末状で作業性は悪いものの、顔料の濃度が高く、少量で着色に寄与する為価格的に最も経済的であり、特にポリオレフィンの着色に多く用いられる。成形に供する場合は、成形用熱可塑性樹脂１００重量部に対して、ドライカラー０．００１〜１０重量部が用いられる。熱可塑性樹脂のペレットとドライカラーを混合機等で予め均一に混合した後に成形加工に供される。
【００２８】本発明において、着色される樹脂、特に部分的に結晶性のある樹脂は、加熱により軟化し、冷却により再度、硬化するものであり、エチレン、プロピレン、ブチレン、スチレンおよび／またはジビニルベンゼンのホモポリマー、あるいはブロックもしくはランダムコポリマーまたはターポリマー、特にＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ポリプロピレンおよびポリスチレンのようなα−オレフィン類、またポリエチレンテレフタレートのようなポリエステル類、ナイロン６、ナイロン６６のようなポリアミド類、および熱可塑性アイオノマー類等も挙げられる。本発明の方法は、これらの結晶性を有する樹脂、特に熱可塑性の結晶性を有する樹脂に対して高い効果を有し、特に、α−オレフィン、エチレン、プロピレンおよびブチレンのホモポリマー、コポリマー等のいわゆるポリオレフィン樹脂に対しは、特に顕著な効果を有する。
【００２９】部分的に結晶性の樹脂としては、ＭＦＲ（メルトフローレート、すなわち溶解粘度）が０．０１〜３０のものが好ましく、ＭＦＲが０．０１未満では着色樹脂組成物の溶融粘度が高過ぎるために成形加工性が悪かったり、成形品にウエルエドマークやフローマークが発生する。一方、ＭＦＲが３０を越えると、成形品の機械物性の低下が懸念される。特に、高密度ポリエチレンを用いる場合には、ＭＦＲが０．０５〜１０、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテンを用いる場合には、ＭＦＲが０．０５〜２０であることが好ましい。
【００３０】本発明は、有機顔料と一般式（１）で示される有機色素誘導体を含有する着色剤を用いて部分的に結晶性の樹脂を着色することを特徴とするが、成形に供される前に、あらかじめ部分的に結晶性のある樹脂を着色したペレット状の着色樹脂組成物を製造し、その着色されたペレット状の着色樹脂組成物を用いて成形加工に供しても良い。
【００３１】着色樹脂組成物とは、有機顔料と一般式（１）で表される有機色素誘導体からなる着色剤と樹脂から構成される。そのまま成形に供されるペレット状のもの（着色ペレット）であっても良いし、あるいは顔料を高濃度に含有するいわゆるマスターバッチと称されるペレット状の着色剤であっても良い。そして、顔料を高濃度に含有するマスターバッチの場合には、係わるマスターバッチを樹脂で希釈して成形に供し、成形品を得ればよい。
【００３２】マスターバッチと着色ペレットを比較すると、加工工程等は大差なく、マスターバッチの方が顔料を高濃度に含有する分、着色ペレットよりややコスト高ではあるが、マスターバッチの場合には安価な樹脂で０．５〜２００倍に希釈して成形品を得るので、最終成形品として比較すると着色ペレットで成形品を得る場合より、マスターバッチを用いて樹脂で希釈して成形品を得る方が、安価になり好ましい。
【００３３】着色樹脂組成物のうち、そのまま成形に供されるいわゆる着色ペレットの場合には、樹脂１００重量部、本発明の着色剤０．００１〜１０重量部を含有することが好ましい。着色剤が０．００１重量部未満だと極めて淡色の着色しか得られない。また、１０重量部よりも多く顔料を含有すると成形品としての機械物性等を損なう場合がある。
【００３４】着色樹脂組成物のうち、顔料を高濃度に含有するペレット状の着色剤（マスターバッチ）の場合は、樹脂１００重量部、本発明の着色剤０．１〜２００重量部を含有することが好ましい。着色剤が０．１重量部未満だとマスターバッチとしての意味合いがなく、２００重量部よりも多く着色剤を含有するとマスターバッチの造粒が困難になる。そして、顔料を高濃度に含有するマスターバッチの場合には、係るマスターバッチを熱可塑性樹脂で希釈して成形に供し、成形品を得ればよい。希釈に用いられる熱可塑性樹脂としては、顔料を高濃度に含有するペレット状の着色樹脂組成物を得る際に用いられた熱可塑性樹脂と同様のものが例示できる。なお、最終成形品は、前記した希釈を必要とせずそのまま成形に供されるペレットの場合と同様に、熱可塑性樹脂１００重量部、着色剤０．００１〜１０重量部を含有することが好ましい。
【００３５】着色樹脂組成物においては、本発明の効果を阻害しないか、あるいは衛生上問題ない範囲で他の有機顔料、無機顔料、他の樹脂及至ワックス、又その誘導体や、重金属不活性剤、アルカリ金属、アルカリ土類金属または亜鉛の金属石けん、ハイドロタルサイト、ノニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、両性界面活性剤などからなる帯電防止剤、ハロゲン系、リン系または金属酸化物等の難燃剤、エチレンビスアルキルアマイド等の滑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤、加工助剤、充填剤、公知のポリマー用の各種添加剤などを包含させることができる。
【００３６】着色樹脂組成物を得る際には、着色剤と熱可塑性樹脂を混練する前に、着色剤をポリエチレンワックス等の分散剤で処理を行い前加工することが好ましい。前加工する方法としては、単に着色剤と分散剤をミキサーに配合し混合したものと、着色剤と分散剤を配合し溶融混練後に粉砕したものがあるが、着色剤の均一分散性の点で、後者の溶融混練を行ったタイプの加工処理方法が好ましい。
【００３７】本発明において、樹脂を成形加工して成形品を得る際の成形方法は特に限定されるものではない。射出成形、ブロー成形、インフレーション成形、Ｔダイ押出し成形、エンゲル成形、真空成形等、成形方法にかかわらず、着色された成形品の反りや変形を抑制する効果が得られる。
【００３８】本発明の有機顔料と一般式（１）で示される有機色素誘導体からなる着色剤を用いて樹脂を着色する方法により、着色された成形品の反り、変形、寸法安定性が改善されるという機構については、必ずしも明らかになっていない。しかし、有機色素残基を有しない長鎖アルキルメルカプタンを用いた場合や、フタルイミドメチル基とスルホン酸を含有する有機色素と長鎖アルキルアミンとの造塩物だけを用いた場合では、成形品の反りや変形を抑制する効果は見られず、有機色素残基とフタルイミド基、長鎖アルキル基を分子内に有する一般式（１）で示される有機色素誘導体を用いた場合のみ、反りや変形が小さくなる効果が見られた。
【実施例】
【００３９】以下に有機色素誘導体（Ａ）〜（Ｌ）と有機顔料を含有する着色剤及び着色樹脂組成物について実施例、比較例を挙げて説明する。例中、「部」とは「重量部」、「％」は「重量％」を表す。
【００４０】＜製造例１＞無置換ジケトピロロピロール顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　２５５：商品名ＩＲＧＡＺＩＮ　ＤＰＰ　Ｒｅｄ　ＥＫ（チバスペシャリティーケミカルズ社製）を常法によりモノクロロフタルイミドメチル化して得られた化合物４８．１部と炭酸カリウム１６．６部とステアリルメルカプタン２８．６部をＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０００部に混合し、１４０℃で６時間反応した。次いで、反応液を大量の水に投入し、ろ過、水洗した。更に、熱イソプロピルアルコールにてリスラリーした後、熱ろ過し、イソプロピルアルコール洗浄、乾燥し、化合物（Ａ）７０．１部を得た。
（Ａ）
【００４１】
【化４】
2004083672.tif 000003
【００４２】
＜製造例２＞銅フタロシアニン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：３：商品名Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ−７３５１（東洋インキ製造株式会社製））を常法によりテトラクロロフタルイミドメチル化して得られた化合物５８．５部を常法によりクロロスルホン化しクロロスルホニル体（１分子当たり２．０個のクロロスルホニル基を有する）とした後、これらを含むペーストをイソプロピルアルコール５００部にリスラリーし、モノステアリルアミン２７．０部、ジメチルアミノエタノール１７．８部を混合し、１００℃で６時間反応した。次いで、ろ過、水洗、乾燥し、化合物（Ｂ）８７．０部を得た。
（Ｂ）
【００４３】
【化５】
2004083672.tif 000004
【００４４】
＜製造例３＞３−ブロモキナクリドンを常法によりフタルイミドメチル化して得られた化合物５５．０ｇを炭酸カリウム１３．８部とドデシルメルカプタン２０．２部をＮ，Ｎ−ジメチルスルホキシド１０００部に混合し、１４０℃で６時間反応した。次いで、反応液を大量の水に投入し、ろ過、水洗した。更に、熱イソプロピルアルコールにてリスラリーした後、熱ろ過し、イソプロピルアルコール洗浄、乾燥し、化合物（Ｃ）６７．１部を得た。
（Ｃ）
【００４５】
【化６】
2004083672.tif 000005
【００４６】
＜製造例４＞銅フタロシアニンテトラクロロフタルイミドメチル化合物（１置換体）４３．７部を常法によりクロロアセトアミドメチル化してクロロアセトアミドメチル化合物（１分子当たり１．０個のクロロアセトアミドメチル基を有する）とした後、これらを含むペーストをイソプロピルアルコール５００部にリスラリーし、ジステアリルアミン２６．１部とトリエチルアミン１３．３部を混合し、８０℃で６時間反応した。次いで、アルコールを留去後、ろ過、水洗、乾燥して化合物（Ｄ）７３．２部を得た。
（Ｄ）
【００４７】
【化７】
2004083672.tif 000006
【００４８】
製造例１、２、３、４に準じて、表１に示す化合物（Ｅ）〜（Ｌ）を製造した。製造した化合物（Ａ）〜（Ｌ）を一般式（１）に示された記号を用いて表１に示す。
【００４９】
【表１】
2004083672.tif 000007
【００５０】反りや変形の評価は、射出成形機にて収縮性評価用の金型（射出方向とその垂直方向に１００ｍｍの標線が設けられた縦１５０ｍｍ、横１２０ｍｍ、厚さ２ｍｍのプレートを作成する金型）を用いて成形温度は２２０℃、金型温度４０℃で連続で２０枚射出成形し、評価にはその内、１４枚目から１９枚目の６枚を用いた。成形されたプレートを恒温室で３日保存した後、精密ノギスにて標線間距離を計測し、その値から射出方向とその垂直方向の収縮率を求めた。その後、射出方向とその垂直方向の収縮率の比で計算される収縮差率と、目視で反りや変形の程度を評価した。なお収縮差率の計算式は以下の通りである。成形プレート一般的に樹脂のみ（以下ＮＡＴ樹脂と呼ぶ）で成形したプレートの収縮差率との差が１０％以内に収まれば低収縮着色剤と呼ばれる。
収縮差率＝（垂直方向の収縮率−射出方向の収縮率）／（垂直方向の収縮率）
【００５１】マイグレーション評価は以下の方法で行った。有機顔料９０部に対し合成した化合物１０部をよく混ぜ、粉体状の着色材を１００部得た。得られた着色剤のうち１部とＤ．Ｏ．Ｐ１．５部とをフーバーマーラーでインキ化し、得られたペーストカラーのうち１部を１５０℃に加熱した２本ロールを用いて、ポリ塩化ビニル（商品名ゼオン１０３ＥＰ，日本ゼオン株式会社製）７０部とＤ．Ｏ．Ｐ３０部とからなる透明コンパウンドと十分に分散混合させ、着色シートを作成した。この着色シートを、上記の透明コンパウンド９０部に酸化チタン（商品名タイペークＣＲ−８０，石原産業株式会社製）１０部を混合し、次いで２本ロールを用いて作成した白色シートに１２０℃、２時間の条件下に１００ｇ／ｃｍ２の荷重を掛けて密着させ、白色シートへのマイグレーシヨンの有無を観察した。
【００５２】＜実施例１＞　ジケトピロロピロール系顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　２５４、商品名　Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｒｅｄ　２０３０、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）９５部に化合物（Ａ）５部をよく混合し、さらにステアリン酸亜鉛１００部をよく混合しドライカラーを得た。得られたドライカラーのうち１部に高密度ポリエチレン樹脂（Ｈｉｚｅｘ　２１００Ｊ　三井住友ポリオレフィン社製）１０００部を加え、タンブラーにて１０分間よく混合した後、射出成形機にてプレート状に成形し、収縮差率や目視による反りや歪み、マイグレーション試験を行った。ナチュラル樹脂同様の収縮差率や、反りを示し、またマイグレーション試験においても良好な結果が得られた。
【００５３】＜比較例１＞　実施例１において、化合物（Ａ）を加えずに、同様に成形プレートを作成した。ナチュラル樹脂のプレートと比較して、収縮差率の値は大きく、目視でも反りや変形や歪みがあった。
【００５４】＜比較例２＞　実施例１において、化合物（Ａ）を加える代わりに、常法により得られたジケトピロロピロール−フタルイミドメチル誘導体を加えた。収縮差率や目視による反りや歪みは幾分改善されたが十分ではなく、マイグレーション試験において、色移行性が激しく見られた。
【００５５】＜実施例２＞　ジケトピロロピロール系顔料（Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ　２５４、商品名　Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｒｅｄ　２０３０、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製）９０部に化合物（Ａ）１０部をよく混合し、さらにポリエチレンワックス（ＨｉＷａｘ　ＮＬ−５００　三井住友ポリオレフィン社製）をよく混合したのち、３本ロールにてよく混練しパウダー状の着色剤を得た。得られた着色剤のうち１部に高密度ポリエチレン樹脂（Ｈｉｚｅｘ　２２０８Ｊ　三井住友ポリオレフィン社製）１００部を加え、スーパーミキサーにて５分間よく混合した後、単軸押出機にて着色ペレットを得た。得られた着色ペレットを射出成形機にてプレート状に成形し、収縮差率や目視による反りや歪み、マイグレーション試験を行った。ナチュラル樹脂同様の収縮差率や、反りを示し、またマイグレーション試験においても良好な結果が得られた。
【００５６】＜実施例３＞　ジメチルキナクリドン顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２：商品名　Ｌｉｏｎｏｇｅｎ　Ｍａｇｅｎｔａ　５７９３　　東洋インキ製造社製）９０部、化合物（Ｂ）１０部、２−プロパノール４００部を混合し、５０℃で１時間撹拌した。室温まで冷却後濾過水洗し乾燥して着色剤を得た。得られた着色剤１部にステアリン酸亜鉛を１部、高密度ポリエチレン樹脂（Ｈｉｚｅｘ　２２０８Ｊ　三井住友ポリオレフィン社製）１００部を混合機にてよく混合し、得られた混合物を射出成形機にてプレート状に成形し、収縮差率や目視による反りや歪み、マイグレーション試験を行った。ナチュラル樹脂同様の収縮差率や、反りを示し、またマイグレーション試験においても良好な結果が得られた。
【００５７】＜実施例４〜２０＞　実施例１の有機顔料と化合物を表２のように変更し、他は実施例１と同様に試験を行った。有機顔料と化合物および試験結果を表２にまとめた。
【００５８】＜実施例２１＞
実施例１において高密度ポリエチレンの代わりにポリプロピレン樹脂（グランドポリプロ　Ｊ−１０４　三井住友ポリオレフィン社製）を用いた以外は同様にし、成形品を得た。
得られたプレートはナチュラル樹脂同様の収縮差率や、反りを示し、またマイグレーション試験においても良好な結果が得られた。
【００５９】＜比較例３＞
比較例１において高密度ポリエチレンの代わりにポリプロピレン樹脂（グランドポリプロ　Ｊ−１０４　三井住友ポリオレフィン社製）を用いた以外は同様にし、成形品を得た。得られたプレートは収縮差率の値は大きく、目視でも反りや変形や歪みが大きく確認された。
【００６０】＜比較例４＞　実施例１において、化合物（Ａ）を加える代わりに、常法により得られたジケトピロロピロール−フタルイミドメチル誘導体を加えた。収縮差率や目視による反りや歪みは改善されたが、マイグレーション試験において色移行性が激しく見られた。
【００６１】＜実施例２２＞
実施例２において高密度ポリエチレンの代わりにポリプロピレン樹脂（グランドポリプロ　Ｊ−１０４　三井住友ポリオレフィン社製）を用いた以外は同様にし、成形品を得た。
得られたプレートはナチュラル樹脂同様の収縮差率や、反りを示し、またマイグレーション試験においても良好な結果が得られた。
【００６２】＜実施例２３＞
実施例３において高密度ポリエチレンの代わりにポリプロピレン樹脂（グランドポリプロ　Ｊ−１０４　三井住友ポリオレフィン社製）を用いた以外は同様にし、成形品を得た。
得られたプレートはナチュラル樹脂同様の収縮差率や、反りを示し、またマイグレーション試験においても良好な結果が得られた。
【００６３】＜実施例２４〜４０＞　実施例２１の有機顔料と化合物を表２のように変更し、ほかは実施例２１と同様に試験を行った。有機顔料と化合物および試験結果を表２に示す。
【００６４】
【表２】
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【００６５】
【発明の効果】本発明により、有機顔料の耐光性、耐熱性、耐移行性等の特性を有したまま、成形品の反り、変形、寸法変化を小さくすることが出来た。成形品の反りや変形による不良品が減少し、生産性の向上を図ることが出来た。