(57)【要約】【課題】消臭性を呈すると共に、窒素ガス発生量の少ないアクリル塗料組成物を提供する。【解決手段】本発明は、アクリル塗料にアミノトリアゾールが配合されてなることを特徴とするアクリル塗料組成物に係る。【選択図】　　無し【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル塗料にアミノトリアゾールが配合されてなることを特徴とするアクリル塗料組成物。
【請求項２】
前記アミノトリアゾールが、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールである請求項１記載のアクリル塗料組成物。
【請求項３】
未硬化の状態で密封保存される請求項１又は２記載のアクリル塗料組成物。
【請求項４】
前記アミノトリアゾールの配合量が前記アクリル塗料の樹脂成分１００重量部に対し、０．１〜５．０重量部である請求項１乃至３の何れかに記載のアクリル塗料組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４の何れかに記載のアクリル塗料組成物が、密封収容されてなる収容物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アクリル塗料が配合されてなるアクリル塗料組成物及び該アクリル塗料組成物が密封収容されてなる収容物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、住宅、ビル等の建築物や、自動車、電車等の乗り物の室内等の内装用塗料として、その他、種々の用途の塗料として、アクリル塗料が使用されている。
【０００３】
ところで、近年、生活水準の著しい向上と共に、より快適な生活環境や作業環境が求められるようになり、それに伴って、各種環境に於ける悪臭成分に起因する種々の問題が提起されている。
例えば、タバコの煙に含まれるアセトアルデヒド、アンモニア、トリメチルアミン、メルカプタン、硫化水素等の多数の悪臭成分が毛髪、衣服、屋内の壁、家屋、カーペットや自動車、電車等の乗り物の室内等に付着し、悪臭として残存するという問題や、また、新築建造物において、建材用の塗料、接着剤等に含まれる悪臭成分たるホルムアルデヒドがシックハウス症候群を引き起こす等の問題である。
【０００４】
斯かる問題に鑑み、近年、上述の如きアクリル塗料に、消臭成分たるアジピン酸ヒドラジド等のジヒドラジド類を配合したアクリル塗料組成物が提案されており、その優れた消臭性から内装用塗料等としての採用が広がっている。
【０００５】
しかしながら、この種のアクリル塗料組成物は、アクリル塗料が弱アルカリ性を呈する為、ジヒドラジド類が僅かながら加水分解されて窒素ガスを発生させることから、硬化を防止すべく容器に密封状態で収容され保存されている際に、窒素ガスによって内圧が高まり、容器を変形させたり、開封する際に吹き出したりするという問題を有している。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、上記従来の問題点に鑑み、本発明は、消臭性を呈すると共に、窒素ガス発生量の少ないアクリル塗料組成物及び該アクリル塗料組成物が密封収容されてなる収容物を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、アミノトリアゾールがアルカリ環境下に於いても加水分解され難く、窒素ガスの発生量が少ないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、アクリル塗料にアミノトリアゾールが配合されてなることを特徴とするアクリル塗料組成物に係る。
また、本発明は、斯かるアクリル塗料組成物が密封収容されてなる収容物に係る。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のアクリル塗料組成物は、アクリル塗料が配合されてなる。
アクリル塗料としては、製膜材料としてアクリル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル共重合体（樹脂）、メタクリル共重合体（樹脂）等を用いた従来公知のものを使用することができる。
これらの樹脂は、少なくともアクリル系モノマーが用いられ、乳化重合、溶液重合等の従来公知の方法で重合される。
また、これらの樹脂は、エマルジョンの状態であっても良い。
【００１０】
アクリル系モノマーとしては、スチレン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル等を挙げることができる。
これらの樹脂には、スチレン、エポキシ化合物、塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン、アミノ樹脂、アルキド樹脂、ニトロセルロースなどの変性剤が配合されていても良い。
【００１１】
アクリル塗料として、具体的には、アクリルラッカー、木工塗料等の溶剤型アクリル塗料、内装水系アクリル塗料、壁紙リフォーム塗料等の建築内外装に用いられる水溶性アクリル塗料、壁紙用表面処理剤、繊維加工処理剤、紙塗工剤等の水系又は非水系エマルジョン型アクリル塗料、コンクリートやモルタルの壁面等に用いられる骨材入りエマルションペイント、木部・金属部塗料、ワックス等のアクリル変性アルキド樹脂塗料を挙げることができる。
これらのアクリル塗料は、通常、ｐＨが８．０以上、好ましくは、８．５以上であり、本発明のアクリル塗料組成物も、通常、ｐＨが８．０以上、好ましくは８．５以上である。
尚、アクリル塗料組成物のｐＨとは、密封収容される状態に於けるｐＨを意味し、これらのｐＨ値は、例えば、ＨＯＲＩＢＡ　ｐＨ　Ｍｅｔｅｒ　Ｆ−２２（堀場製作所製）を用いて測定される。
【００１２】
本発明のアクリル塗料組成物に於いては、消臭成分としてアミノトリアゾールが配合されてなる。
アミノトリアゾールとしては、例えば、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３，５−ジアミノ−１，２，４−トリアゾール、５−アミノ−３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−５−フェニル−１，２，４−トリアゾールを挙げることができる。
【００１３】
これらの中でも、３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが好ましく、特に、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが好ましい。
３−アミノ−１，２，４−トリアゾール、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールであれば、アルカリに対する耐加水分解性に優れ、窒素ガスの発生量をより一層低減することができる。
【００１４】
本発明に於いては、これらのアミノトリアゾールの内の１種を単独で使用でき又は２種以上を併用することもできる。
【００１５】
本発明に於いて、アミノトリアゾールの配合量は、アクリル塗料の樹脂成分１００重量部に対して、通常、０．１〜５．０重量部、好ましくは、０．１〜３．０重量部、より好ましくは０．５〜２．０重量部配合される。０．１重量部未満では、長期的な消臭性能が低下する虞がある。一方、５重量部を越えると、アクリル塗料の物性等が変化し、塗料としての性能を低下させる虞がある。
【００１６】
本発明に於いて、アミノトリアゾールは、アクリル塗料中に均一に混合されているのが好ましい。
均一に混合されてなれば、消臭性能のバラツキの虞が抑制されることとなる。また、本発明に於いては、アクリル塗料との混合性をより一層向上させる目的で、アミノトリアゾールにカップリング剤による表面処理を施すこともできる。
【００１７】
カップリング剤としては公知のものを使用でき、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、リン系カップリング剤等を挙げることができる。シラン系カップリング剤の具体例としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン系カップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン系カップリング剤、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン系カップリング剤、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン系カップリング剤、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン系カップリング剤、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリメトキシシラン等の一般式ＲＳｉ（ＯＲ’）３〔式中、Ｒは１個又は２個以上のハロゲン原子が置換してもよい炭素数１〜４程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｒ’は炭素数１〜４程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示す。〕で表されるアルキルトリアルコキシシラン等を挙げることができる。チタネート系カップリング剤の具体例としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス−イソデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス−ｎ−デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、テトライソプロピル−ビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチル−ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）−ビス（ジ−トリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等を挙げることができる。アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、例えば、アルミニウムモノアセチルアセトネート−ビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、アセトアルコキシアルミニウムジ��ソプロピレート等を挙げることができる。リン系カップリング剤としては、例えば、アクリロイルオキシエチルフタルオキシエチルジエチルホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ジエチルピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）メチルホスファイト、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ホスフェート、ジ（アクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ホスファイト、メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチルジエチルホスフェート、ジ（アクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ジエチルピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）エチルホスファイト、ジ（アクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ピロホスフェート、ジ（アクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ホスファイト、メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチルジエチルホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ジメチルピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）エチルホスファイト、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ホスファイト、ジ（Ｎ−アクリルアミノメチル）ホスファイト、ジ（Ｎ−アクリルアミノメチル）ピロホスフェート、ジ（Ｎ−アクリルアミノメチル）ホスフェート等を挙げることができる。上記カップリング剤の中でもシラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が好ましい。斯かるカップリング剤は１種を単独で又は２種以上を混合して使用できる。カップリング剤を用いて表面処理を行うに当っては、例えば、湿式法、乾式法等の従来公知の各種方法を採用できる。
【００１８】
本発明に於いて、アミノトリアゾールは、通常、粉末、溶液、分散液又は乳化物の状態でアクリル塗料に配合される。
尚、乳化物の状態とするには、公知の方法に従い、アミノトリアゾールの粉末に、水及び界面活性剤を適量混合すれば良い。
【００１９】
本発明に於いては、その効果を損なわない範囲に於いて、ジヒドラジド類、アジン類、アミノトリアゾール以外のアゾール類や他の公知の消臭剤（例えば、パーライト、ゼオライト、シリカゲル、活性炭、尿素、硫酸第１鉄とＬ−アスコルビン酸との結合体等）が配合されていても良い。
【００２０】
更に、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、着色剤、防かび剤、強化剤、充填材等の公知の添加剤が配合されていても良い。
強化剤及び又は充填材としては、例えば、溶融シリカ、結晶シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、ホワイトカーボン、カーボンブラック等の公知の無機充填剤、チタン酸カリウムウィスカー、珪酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、ホウ酸マグネシウムウィスカー、珪酸亜鉛ウィスカー等の無機ウィスカー等を挙げることができる。
【００２１】
本発明のアクリル塗料組成物は、未硬化の状態で、壁紙、石膏ボード、軽カル板、火山灰ボード等の建材や、合成樹脂、木材、金属、段ボール等の基材に塗布され、樹脂の硬化により、基材表面をコーティングする塗膜とされる。
斯かる操作により、塗膜の周囲環境に存在する悪臭成分、特に、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類が塗膜中に存在するアミノトリアゾールに吸着され、周囲環境が消臭されることとなる。
また、段ボールに塗布されることにより、例えば、該段ボールに果物を収容した場合に、果物からホルムアルデヒドがでて成熟が進行することも抑制されることとなる。
【００２２】
本発明のアクリル塗料組成物は、使用前の硬化を抑制するため、通常、樹脂製の袋や缶等の容器に収容され密封状態で保存された収容物の状態で保存、流通等される。
この際、アミノトリアゾールが加水分解されにくく、窒素ガスの発生量が少ないことから、収容された容器を変形させたり、開封時に吹き出す虞が低減される。従って、缶や袋等の容器に密封収容され、保存、流通等される家庭用塗料として好適である。
【００２３】
【実施例】
実施例１〜２、比較例１〜４
市販の水性アクリル塗料（株式会社アサヒペン；商品名　無臭水性カベ紙用塗料　ｐＨ＝８．３）に４８％水酸化ナトリウム液を適量添加し、ｐＨを８．９に調整した。尚、ｐＨは、ＨＯＲＩＢＡ　ｐＨ　Ｍｅｔｅｒ　Ｆ−２２（堀場製作所製）を用いて測定した。２００ｍＬ容のポリエチレン製カップにｐＨ調整した塗料５０．０ｇと下記表１に記載の化合物を０．５ｇ添加し、ディスパー（特殊機化工業株式会社製　Ｔ．Ｋ．ＡＵＴＯ　ＨＯＭＯ　ＭＩＸＥＲ）を用いて７００ｒｐｍで５分間攪拌し、下記表２に示す配合割合のアクリル塗料組成物を調整した。
【００２４】
【表１】
2004002523.tif 000002
【表２】
2004002523.tif 000003
【００２５】
試験例１（塗料の消臭性能試験方法）
各実施例及び比較例の塗料組成物を０．１ｍｍ厚のアルミ製標準試験板（日本テストパネル大阪株式会社製）にアプリケーター（太祐機械株式会社製）用いて７５μｍ厚で塗布後、室温で３日間乾燥した。この塗板を５ｃｍ×１０ｃｍ大に切り取り、角を丸め試験用塗板を作成した。試験用塗板を１Ｌ容の二方コック付テドラーバッグ（株式会社サンプラテック）に入れ、開口部をシーラー（富士インパルスシーラー）で熱シールすることにより密封した。エアーポンプを用いて、コックよりバッグ内のガスを抜き取った。次にテドラーバッグ内に窒素ベースの４７８ｐｐｍ濃度のアセトアルデヒド標準ガス（日本酸素株式会社製）を導入しバッグ内をアセトアルデヒドガスで満たし、消臭性能試験用サンプルを作成した。各実施例及び比較例毎に消臭性能試験用サンプルを２点用意し、一点は２４時間後、もう一点は４８時間室温で静置後に、サンプル内のガス濃度を、ガス検知管（ガステック株式会社製　Ｎｏ．９２）を用いて測定した。
測定結果を下記表３に示す。
【００２６】
【表３】
2004002523.tif 000004
【００２７】
試験例２（ガス放散量測定）
実施例１、２及び比較例１、２の塗料組成物５００ｍＬ（７６０ｇ）を０．５Ｌ容積のスタンディングバッグに入れ、熱シールし密閉して収容物とした。次いで、４０℃の恒温槽に収容物を入れ加熱した。尚、各実施例及び比較例毎に、それぞれ７個の収容物を調製し、それぞれの収容物の恒温槽での加熱時間を０時間、１週間、２週間、３週間、４週間、６週間、８週間とした。
加熱後の各収容物を２５℃まで冷却後、アクリル樹脂製の四角柱型の容器に入れ、ガラス板で蓋をし、重量を測定した。次いで、０．２容量％のノニオン系界面活性剤を添加した水を、泡をかまない様注意深く注ぎ、容器内を該水で完全に満たして蓋をし、再び重量を測定することにより、先に測定した水を満たさない時の重量との差より、バッグの膨れ（ガス発生量）を測定した。
測定結果を下記表４に示す。
【００２８】
【表４】
2004002523.tif 000005
【００２９】
試験例３（内圧変化）
実施例１、２及び比較例１、２の塗料組成物２７ｍＬ（３８ｇ）をそれぞれ３０ｍＬ容のバキュームバイアル瓶（株式会社マルエム製）に入れ栓をして収容物とした。次いで、それぞれ４０℃の恒温槽に各収容物を入れ１週間加熱した。加熱後の収容物を２５℃まで冷却後、収容物気層部の少量のガスを採取できる様に針先（ジーエルサイエンス株式会社；プレッシャーモニター）を付けた圧力計（日本電産コパル電子株式会社：ＰＧ−１００）を用い、測定時の大気圧を零とした時の収容物内の圧力を測定した。結果を表５に示す。
【００３０】
【表５】
2004002523.tif 000006
【００３１】
表１〜５から明らかなように、アミノトリアゾールを配合した塗料組成物は、消臭性を呈すると共に、ガス発生量がジヒドラジド類を用いた場合に比して、加水分解が抑制され、ガス発生量の少ないことが認められる。
【００３２】
【発明の効果】
以上のように、本発明のアクリル塗料組成物は、消臭性を呈すると共に、窒素ガス発生量の少ないという効果を奏する。