(57)【要約】【課題】　古紙として離解が可能であって、かつ防湿性に優れ、滑りの問題を全く生じない防湿性紙を提供する。【解決手段】　紙支持体上の少なくとも片面に顔料と合成樹脂ラテックスからなる防湿性組成物層を形成した防湿性紙において、該顔料がアスペクト比が５以上の平板状顔料でありかつその平均粒子径が５μｍから５０μｍであり、合成樹脂ラテックスとして、それをクラフト紙上に２０g/m2の塗工量で塗工したとき５００g/m2・24hr以下の透湿度を示すものを使用する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　紙支持体上の少なくとも片面に顔料と合成樹脂ラテックスからなる防湿性組成物層を形成した防湿性紙において、
　前記顔料が、５以上のアスペクト比及び５〜５０μｍの平均粒子径を有する平板状顔料からなり、
　前記合成樹脂ラテックスが、それを単独でクラフト紙に、２０g/m2の塗工量で塗工した時に５００g/m2・24hr以下の透湿度を示すものである、ことを特徴とする防湿性紙。
【請求項２】
　前記合成樹脂ラテックス中の合成樹脂が、−３０〜５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１記載の防湿性紙。
【請求項３】
　前記合成樹脂ラテックスのゲル量が、３０〜９５％である、請求項１又は２に記載の防湿性紙。
【請求項４】
　前記平板状顔料が、雲母族鉱石又はタルクである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の防湿性紙。
【請求項５】
　前記合成樹脂ラテックスが、スチレンブタジエンラテックス又はアクリルスチレンラテックスである、請求項１〜４のいずれか１項に記載の防湿性紙。
【請求項６】
　前記防湿性組成物層の塗工量が、１５〜５０g/m2である、請求項１〜５のいずれか１項に記載の防湿性紙。
【請求項７】
　前記合成樹脂ラテックスの粒子径が、１５０nm以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の防湿性紙。
【請求項８】
　全体として５０g/m2・24hr以下の透湿度を有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載の防湿性紙。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は紙支持体上に防湿性層を形成せしめた古紙回収可能な防湿性紙であり、特に防湿面と反対面どうしの滑りが発生せず、防湿性紙折曲げ時の防湿性の低下がなく、ラベルの添付が容易で、包装時再離解性のあるホットメルト接着剤の使用を可能にした全く新しい防湿性紙を提供するものである。
【背景技術】
【０００２】
　紙の支持体上に被膜形成性を有する高分子化合物を塗工あるいは張り合わせて水蒸気の透過を防止することは公知の技術である。しかし、この種の紙は被膜層が強固であるため防湿性の機能は充分発揮できるが、古紙回収の際にはパルプ繊維がフロック状に残存たり被膜そのものが大きなシート状に残存するなどの問題があるため焼却処分とするしかなく、環境保護や資源の再利用の面から問題がある。
【０００３】
　例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はポリ塩化ビニリデンなどの高分子化合物を使用して支持体上に塗工、張り合わせ、内部添加した製品は充分な防湿性を有するが、古紙回収時には充分離解せず通常の古紙に混入すると回収効率を著しく阻害することになる。
【０００４】
　これに対し古紙回収の可能な包装紙として、特定の組成のパラフィンワックスを含むエマルジョンをクラフト紙の片面または両面に塗布して防湿性紙を製造する方法（特開昭５０−３６７１１号公報、特許文献１）、合成炭化水素系樹脂およびワックスをスチレン−マレイン酸系共重合体および界面活性剤を用いて水に分散させて得たエマルジョンとの混合物よりなる紙の防湿加工用組成物（特開昭５６−１４８９９７号公報、特許文献２）が開示されている。さらに、特定の融点を有するパラフィンワックス、マレイン化、若しくはフマール化ロジンと多価アルコールとのエステル化物、液状ポリブテン、およびロジンなどを主成分とするワックスエマルジョン、或いは前記ワックスエマルジョンと合成ゴム系ラテックスとの混合物を上質紙、クラフト紙などの繊維質基材表面に塗布し、加温下に乾燥する防湿性紙の製造方法が開示されている（特開昭６１−４７８９６号公報、特許文献３）。その他に、古紙として回収可能な防湿性紙に関しては、原紙に対してある種の合成ゴム系ラテックスとワックス系エマルジョンを混合した塗工液を塗工することを基本とする製造方法が開示されている（包装技術、昭和５７年９月号、４２〜４６頁、非特許文献１）。
【０００５】
　これらはいずれも再離解性を有する防湿性紙であるが、かかる防湿性シートをロール状に巻き取った場合、防湿層表面に含まれるワックスが反対裏面に転移し、その結果防湿層の反対面は非常に滑り安くなり、最も極端な場合、この面を相互に接するように包装すると、包装物を並び揃える時に不揃いになったり、滑り落ちたり、さらに重量物を包装した場合は運搬時に互いにずれて運搬中に落下するなどの重大な問題が発生する。そのために裏面に防滑層を設けたり、特定の巻圧でロール状に巻き取るなどの技術があるが、滑りに対する根本的な解決には至ってない。また、これらワックスを含む防湿性紙はその防湿性がワックスの形成する極薄い撥水性層に依存しているためか、包装時の折曲げ部分の防湿性が極端に低下する傾向がある。さらにワックスの防湿層表面へのブリードが避けられず、その表面にラベルを添付しようとしてもすぐはがれる等の問題があり、さらに常温で液状のような強い接着力を持つホットメルト接着剤以外はワックスを含んだ防湿面との接着は不良で、接着できる場合もオープンタイムが非常に短くなってしまうため、使用できるホットメルト接着剤が非常に限定されるという問題もある。また、再離解性を有する粘着テープを使用する方法もあるが、ホットメルト接着に比べ粘着テープを使用する場合は包装時の作業性が大幅に劣るという重大な欠点があり、特定の用途にしか用いられていないのが現状である。
【特許文献１】特開昭５０−３６７１１号公報
【特許文献２】特開昭５６−１４８９９７号公報
【特許文献３】特開昭６１−４７８９６号公報
【非特許文献１】包装技術、昭和５７年９月号、４２〜４６頁
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
　本発明はこれらワックスを含む防湿性紙のもつ基本的欠点を克服し、ワックスを全く含まないためポリエチレンラミネート包装紙と同様の取り扱いが可能であり、しかも古紙回収が可能な防湿性紙を提供する。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
　本発明者らは、まずワックスを全く含まない合成樹脂ラテックスを紙支持体に約２００μｍ換算になるように多数回塗工したところ、本発明と同等の防湿性が得られることを確認した。しかし現実にはこのような塗工量で防湿性紙を製造することは実用上できない。そこで、それ自身は水蒸気を通さないと考えられる顔料、例えば粒状の酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウムや樽状、柱状、コンペイ糖状の炭酸カルシウム、針状のチタンを合成樹脂ラテックスと混合して防湿層を形成したところ、合成樹脂ラテックス単独に比べ防湿性がある程度向上することがわかった。この原因は防湿層中に存在する粒子が水蒸気の透過を防止するため、結果として水蒸気の透過面積が小さくなったためと推察される。しかし、これら顔料粒子では防湿性は不十分であった。
【０００８】
　そこで、本発明者らは鋭意検討した結果、所定の形状を有する平板状顔料、例えば白雲母を合成樹脂ラテックスと混合して防湿層を形成させたところ、大幅に防湿性能が向上することを見いだした。この防湿性能向上の原因は水蒸気の透過面積が小さくなることと、平板状顔料が塗工層表面に対して平行に配列しそれが何層も積層するため、塗工層中における水蒸気は平板状顔料を迂回しながら透過する結果、水蒸気の所用透過距離が大となることにあり、両者相まって単位時間当たりの水蒸気の透過量が非常に小さくなったものと推察される。実際、合成樹脂ラテックスのみでは２００μｍ必要だった塗工層の厚さが、平板状顔料と合成樹脂ラテックスを併用した場合、数十μｍで十分であった。かかる防湿性紙の塗工層の断面を電子顕微鏡で観察すると、平板状顔料が塗工層に対して平行に配列しそれが層状に何層もあり、一枚の連続層というよりも不完全な平板状顔料層が多数積層しているように観察される。このようなことから上記推察が正しいと考えられる。
【０００９】
　本発明の防湿紙は、紙支持体上の少なくとも片面に顔料と合成樹脂ラテックスからなる防湿性組成物層を形成した防湿性紙において、
　前記顔料が、５以上のアスペクト比及び５〜５０μｍの平均粒子径を有する平板状顔料からなり、
　前記合成樹脂ラテックスが、それを単独でクラフト紙に、２０g/m2の塗工量で塗工した時に５００g/m2・24hr以下の透湿度を示すものである、ことを特徴とするものである。
　本発明の防湿性紙において、前記合成樹脂ラテックス中の合成樹脂が、−３０〜５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有することが好ましい。
　本発明の防湿性紙において、前記合成樹脂ラテックスのゲル量が、３０〜９５％であることが好ましい。
　本発明の防湿性紙において、前記平板状顔料が、雲母族鉱石又はタルクであることが好ましい。
　本発明の防湿性紙において、前記合成樹脂ラテックスが、スチレンブタジエンラテックス又はアクリルスチレンラテックスであることが好ましい。
　本発明の防湿性紙において、前記防湿性組成物層の塗工量が、１５〜５０g/m2であることが好ましい。
　本発明の防湿性紙において、前記合成樹脂ラテックスの粒子径が、１５０nm以下であることが好ましい。
　本発明の防湿性紙は、全体として５０g/m2・24hr以下の透湿度を有することが好ましい。
【発明の効果】
【００１０】
　本発明の防湿性紙は、防湿性及び離解性に優れ、滑り性（摩擦係数）に関しても実用上十分なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
　本発明にもちいる平板状物質とは、概略平板な結晶性の物質であり、レーザー回析法で測定した平均粒子径が５μm〜５０μmである。特に防湿性に有効な粒子径は１０〜４０μｍと考えられる。粒子径が５μm以下のもは塗工層中での該平板状顔料の配向が支持体に対して平行になりにくいため防湿性に効果がなく、５０μm以上になると平板状顔料の一部が塗工層から突き出たり、平板顔料の厚みが数μ程度となるに伴い、配向した平板状顔料の塗工層中における層数が少なくなってしまうために防湿性能向上効果が減少すると推察される。
　平板状物質の粒子径の測定方法にはマイクロトラックレーザー回折法やマイクロシーブ網篩法により平均粒子径を求める方法や電子顕微鏡の観察によって求める方法などがある。測定方法によって粒子径の数値に差があるが、マイクロシーブ網篩法と電子顕微鏡が実際の粒径に近く、マイクロトラックレーザー回折法では実際よりやや大きい値となる。しかし本発明の平均粒子径は測定のしやすさおよび再現性の高さなどからマイクロトラックレーザー回折法により測定した。
【００１２】
　アスペクト比は本発明において平板状顔料の平均粒子径を厚さで除した数値を意味するが、本発明の効果を発揮するためには平板状顔料のアスペクト比が５以上であることが必要である。特に好ましいものはアスペクト比が１０以上の平板状顔料である。アスペクト比が５以下のものは、平板状顔料粒子が塗工面に対して平行に配向できなくなるため防湿性能が劣り、アスペクト比が大きいほど、所定厚さの塗工層中に重なり合って含まれている平板状顔料粒子の層数が大きくなるため高い防湿性能を発揮する。
【００１３】
　本発明において、アスペクト比を計算するための平板状顔料の厚さは、電子顕微鏡観察により測定された。平板状顔料の厚さは、顔料の種類、粉砕方法、平均粒子径によって異なる。しかし、顔料の種類と粉砕方法が同じであれば、顔料の平均粒子径が大きくなると、その厚さも大きくなり、結果としてアスペクト比の大きさはほとんど変化しない。粉砕を進めることによって平板状顔料粒子の厚さを小さくできるが、どのような粉砕方法であっても、すべての顔料粒子の粒子径が同時に小さくなるのは避けられない。例えば白雲母を湿式粉砕して、その平均粒子径が４０μｍになると、その厚さの平均値は約２μｍとなり、そのアスペクト比は２０となったが、前記白雲母を平均粒子径が２０μｍになるまで湿式粉砕すると、その厚さの平均値は約１μｍとなったがアスペクト比は２０であった。もちろん、上記の平均粒子径が２０μｍの場合においても、その粒子径は２〜６０μｍ程度の範囲に粒度分布しており、その厚さも、０．１μｍ〜数μｍの分布範囲を有するが、厚さの平均値は１μｍであったということである。
【００１４】
　これらの形状を有する平板状顔料を本発明の防湿層に用いた場合、その塗工層厚さに対し、粒子径が極小のものを使用すると、塗工層中の顔料のうち支持体に対して平行に配向するものの割合が小さくなり、結果として塗工量を増大する必要が生ずる。従って本発明者らの検討結果によると、塗工層の厚さに対し、その２０％以上の平均粒子径を有する平板状顔料を用いることが好ましい。一方塗工層の厚さ以上の平均粒子径を有する平板状顔料を用いると、塗工時に、顔料粒子の一部が塗工層から突出したり、折曲げ時に塗工層に空隙を形成するような場合があり、好ましくなく、従って、このような顔料を使用する場合においては、少量の使用にとどめることが必要である。
【００１５】
　本発明で使用する平板状顔料は、フィロケイ酸塩鉱物、天然燐片状黒鉛などが挙げられる。フィロケイ酸塩鉱物に属するものは板状または薄片状であって明瞭な劈開を有し、雲母族、パイロフィライト、タルク（滑石）、緑泥石、セプテ緑石、蛇紋石、スチルプノメレーン、粘土鉱物がある。これらの中でも産出されるときの粒子が大きく産出量が多い鉱物、例えば雲母族やタルクが好ましい。雲母族には、白雲母（マスコバイト）、絹雲母（セリサイト）、金雲母（フロコパイト）、黒雲母（バイオタイト）、フッ素金雲母（人造雲母）、紅マイカ、ソーダマイカ、バナジンマイカ、イライト、チンマイカ、パラゴナイト、ブリトル雲母などが挙げられる。カオリンなどの粘土鉱物や水酸化アルミニウムも一般的には平板結晶と言われている。確かに結晶一個をとれば平板の部分はあるが、全体としては粒状であり使用できない。もちろんカオリンの中でも意識的に結晶層を剥離し平板になるように切りだしたデラミカオリンなどで粒子径が５μm以上のものは本発明に含まれる。
【００１６】
　これらのうち最も好適な平板状顔料としては白雲母、絹雲母、タルクが粒子径の大きさ、アスペクト比、コストなどの点から好適である。これら顔料についてさらに詳述すれば、白雲母粉末の化学組成は一般式；Ｋ2Ｏ・３Ａｌ2Ｏ3・６ＳｉＯ2・２Ｈ2Ｏで表現されるものである。この白雲母原石をハンマーミル等で乾式粉砕後分級して望みの粒子径分布の部分を使用したり、さらにガラスビーズを水中で粉砕媒として用いたサンドミル等の湿式粉砕を行い望みの粒子径分布の雲母を得る。この際アスペクト比を維持するために過大な力がかからないように粉砕したり、超音波をかけながら湿式粉砕（ＵＳＰ３２４０２０３）するなどの配慮を施すことにより、アスペクト比の高い雲母粉末を手にいれることができる。通常これらの方法で得られたアスペクト比は電子顕微鏡の観察などによると２０〜３０である。一部アスペクト比が１００程度のものも得られるが、工業的生産が困難であるうえコスト高になってしまう。
【００１７】
　白雲母に対し絹雲母と称せられるセリサイトは化学組成としては類似しており、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3の比率が僅かに大きくＫ2Ｏの含有率が小さい。しかし、セリサイトは白雲母に比べ原石が細かいため、一般に粉砕分級して得られた絹雲母の平均粒子径は０．５〜２μm程度であり、市販されているものはこれらの範囲のものがほとんどである。この為本発明を実施するには絹雲母として特異的に大きい粒子径分布のものを使用する必要があるため、粉砕条件を大幅に緩和したり、汎用製品の分級残査粗粒子部分などの中からさらに分級し、必要な大きさのメッシュをパスした粒度分布のものを使用する必要がある。かかるセリサイトは白雲母とほぼ同じアスペクト比を得ることができ、アスペクト比１０〜３０のものが一般的である。
【００１８】
　タルクはろう石ともよばれケイ酸マグネシウムの水和物であり、一般に箔片板状の粒子ではある。しかし、一般に市販されているタルクの粒子径は０．１〜３μm程度であり、本発明を実施する為には一般製紙用ではなく窯業用の粗大なものを使用したり、絹雲母と同様な粉砕分級の操作を施し粒子径１０μｍ前後のものを得る必要がある。なお、タルクのアスペクト比は白雲母や絹雲母に比べ小さく、５〜１０程度である。
【００１９】
　このように、白雲母は原石の大きさが絹雲母、タルクと比較して非常に大きく、粉砕分級して粒度分布を自由に選ぶことが可能である。一方絹雲母は原石は小さいがへき開性が大きく、白雲母と同様粉砕物は平板状を呈し好ましい。またタルクは粒子径、アスペクト比があまり大きくないが、コスト的に有利なため多量に使用できる。
【００２０】
　これら平板状顔料を支持体上に層形成するために用いる合成樹脂ラテックスは水蒸気の透過を基本的に防止する必要がある。種々のラテックスをクラフト紙に２０g/m2の塗工量で塗工したときの透湿度（以下これをラテックス単独の透湿度と記す）を測定してみると、透湿度が３００g/m2・24hr前後の値を示すものと、８００g/m2・24hr前後の値を示すものと、さらには２０００g/m2・24hr以上の値を示すものと、に大別出来る。ここで、本発明に用いるラテックスの透湿度は同様の測定法で透湿度が５００g/m2・24hr以下、さらに望ましくは２５０g/m2・24hr以下である必要がある。
【００２１】
　本発明に用いる合成樹脂ラテックスとしては、 スチレンブタジエンラテックス（ＳＢＲ）、アクリルスチレンラテックス、メタクリレートブタジエンラテックス、アクリルニトリルブタジエンラテックスなどが挙げられるが、耐水性の面が良好で伸びがよく折割れによる塗工層の亀裂が生じにくいためにスチレンブタジエンラテックスが好適である。ここで重合性単量体はスチレン及び１，３-ブタジエンを主体とするが、その他のスチレンおよび１，３-ブタジエンと共重合可能な単量体を本発明の目的を損なわない範囲で使用することができる。その他のスチレン及び１，３-ブタジエンと共重合可能な単量体としては、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、p-t-ブチルトルエン、クロロスチレン等の芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ)アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ-アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ｎ-ヘキシル、（メタ）アクリル酸２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ-オクチル、（メタ）アクリル酸２-ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アクリル酸グリシジル、およびメタクリル酸グリシジル等のエチレン性不飽和酸のグリシジルエステル；アリルグリシジルエーテル等の不飽和アルコールのグリシジルエーテル；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ-メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ-ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド系単量体；等が挙げられ、これらの重合性単量体を単独でまたは二種以上を組み合わせて用いることが出来る。しかし、メチルメタクリレート、アクリルニトリル、アクリル酸、アクリルアミドなどの共重合成分（数％〜数十％）や多くの乳化剤（数％）を含むＳＢＲはこれら官能基がいずれもスチレンやブタジエンに比べ親水性を示すためにこれら共重合成分や乳化剤は極力含まない方が好ましい。
【００２２】
　また、合成樹脂ラテックスの粒子径は一般に１００ｎｍ〜３００ｎｍであるが、本発明においては、粒子径１５０ｎｍ以下、であることが好ましく、６０〜９０ｎｍ程度の小さい粒子径のラテックスを用いることがより好ましく、それによって成膜性が向上し欠陥の少ない膜を形成することが可能になる。合成樹脂ラテックスの固形分樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）および合成樹脂ラテックスのゲル量（テトラヒドロフランなどの有機溶媒による抽出残量をいい、分子量数十万のポリマー成分が主体）は塗工層のブロッキング（塗工面と被包装物表面の接着）のしやすさと成膜性に影響を与える。低Ｔｇかつ低ゲル量の樹脂を使用すると、ブロッキングしやすくなるが、成膜性は向上する。逆に高Ｔｇかつ高ゲル量の樹脂を使用すると、ブロッキングはしにくくなるが、成膜性は低下する。通常Ｔｇの範囲は−３０度〜５０度、好ましくは−１５度〜３０度であり、ゲル量の範囲は好ましくは３０％〜９５％、より好ましくは６０％〜９０％の範囲で、成膜性とブロッキングのバランスを考慮して、Ｔｇとゲル量とを設定する。
【００２３】
　合成樹脂ラテックス単独の透湿度を５００g/m2・24hr以下にするためには、（１）合成時の親水性の共重合成分や乳化剤の量を少なくしたり、（２）粒子径を小さくしたり（１５０ｎｍ以下が好ましい）、（３）Ｔｇやゲル量によって成膜性を向上させたり、（４）反応性の界面活性剤を用いてソープフリーとした合成樹脂ラテックスを使用したり、（５）アルカリ可溶性樹脂を用いて被膜形成後に耐水性を付与したりすることにより達成できる。
【００２４】
　これら平板状物質と合成樹脂ラテックスの配合比率は、重量比で３０／７０〜７０／３０の範囲が好適である。平板状物質が３０％以下になると平板状顔料の形成する層数が少なくなったり顔料と顔料の距離が大きすぎるために防湿性が不十分となり、塗工量を増やす必要が生じて非経済的であるうえ、ブロッキングを生じやすくなる。７０％以上になると塗工層中に平板状顔料とラテックスの間に空隙が非常に多くなるため防湿性が劣化する。
【００２５】
　これら防湿層の塗工量は１５〜５０g/m2の範囲が好適で、さらに好ましくは２０〜４０g/m2の範囲である。塗工量が１５g/m2以下になると平板状顔料の層形成が不充分となるため防湿性が大幅に劣化し、５０g/m2以上になると透湿度の向上が頭打ちとなるので非経済的である。
【００２６】
　次に本発明の実施方法について詳述する。塗料は平板状顔料を水中分散し合成樹脂ラテックスと混合するか、合成樹脂ラテックス中で分散し、所定の固形分に調成し塗料とする。このとき必要とあらば、デンプン、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂を保護コロイドとして用いたり、ポリカルボン酸などの分散剤、消泡剤、界面活性剤、色合い調成剤を添加したりすることができる。このようにして調成した塗工液を紙支持体上に塗工し乾燥する場合、乾燥温度は合成樹脂が十分に成膜する熱量を与えれば十分であるため一般の塗工紙と同等の乾燥条件でよい。
【００２７】
　また、片面にのみ防湿層を形成する場合は塗工面の反対側にはカール防止のために水塗りをする方が好ましい。
【００２８】
　防湿層を形成するための塗工設備として特に限定はしないが、エアナイフコーター、バーコーター、ロールコーター、ブレードコーター、ゲートロールコーター等から任意に選択することができる。特に、ブレードコーター、バーコーター、エアナイフコーターなどの塗工表面をスクレイプする塗工方式が、平板状顔料の配向を促す傾向があるので好ましい。
【００２９】
　支持体としては、機械的離解作用によって水中で分散しやすいものとして、例えば広葉樹クラフトパルプや針葉樹クラフトパルプのような化学パルプ、機械パルプ等から選ばれたパルプを原料とした上質紙、中質紙、片艶クラフト紙、両更クラフト紙、クラフト伸長紙等が挙げられる。これらの原紙の坪量に格別の限定はなく、３０〜３００g/m2のものが適宜目的に応じて選択されて用いられる。
【００３０】
　本発明の塗工層はワックス類を含んでないため塗工面はもちろん塗工面の反対面もワックス類が転移していないので滑りやすくなることはない。防湿性紙を折曲げた時も層全体の厚みで抵抗する為折曲げ時の透湿度の低下は少ない。また、ワックス類のような離型性を有する表面ではないため、汎用の糊を用いたラベルを張り付けても脱落するようなことはない。さらに、ポリビニルアルコール樹脂を主体とするホットメルト接着剤は水で再離解可能であるためかかる接着剤の使用が好ましいが、本防湿性紙はワックス類を使用していないため通常のオープンタイムで使用することができる。もちろん合成ゴム系やエチレンビニル酢酸系などの一般に使用されているホットメルト接着剤も問題なく使用できる。
【００３１】
　本発明の防湿性紙は被膜形成性の良い合成樹脂ラテックスを大量に用いるため再離解性に懸念が残ると推察するのが当然である。しかし驚くべき事に、本発明のように粒子径の大きな平板状顔料を有すると、古紙回収ののち再離解工程で水スラリーを攪伴すると、機械力により平板状顔料が破断の起点となって、容易に崩壊し、合成樹脂ラテックス被膜もろとも塗工層が破断して極小細片へ分解し、ほぼ再離解と考えて良い状態にすることが出来る。即ち、ポリエチレンをラミネートしたポリラミ紙を離解性すると粗大な薄片が残存するのに対し、本防湿性紙を再離解すると粗大薄片を認めない状態にまで離解することが可能である。
【００３２】
　粒子径５〜５０μｍ、アスペクト比５以上の平板状顔料と、クラフト紙上に塗工量２０g/m2で塗工したときに５００g/m2・２４hr以下の透湿度を示す合成樹脂ラテックスとからなる防湿性塗料を、紙支持体に塗工して防湿層を形成すると、この平板状顔料は防湿層表面に対して平行に配列した状態で積層するために、得られた防湿層における水蒸気の透過面積が減少し、かつ透過距離が増大することによって、この防湿層は高い防湿性を発揮するのである。
【実施例】
【００３３】
　以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、下記の実施例は本発明を限定するものではない。なお実施例中の重量部はすべて固形分換算である。
〔実施例１〕
【００３４】
　平板状顔料としてマイカＡ２１（白雲母、平均粒子径２０μｍ、アスペクト比２０〜３０、(株)山口雲母工業所製）１００重量部、分散剤キャリボンＬ４００（ポリアクリル酸系分散剤、三洋化成(株)製）０．４重量部、水１００重量部をカウレス分散機を用い回転数２０００rpmで２時間分散した。得られたマイカＡ２１分散液５０重量部と合成樹脂ラテックス０Ｘ１０６０（ＳＢＲラテックス、Ｔｇ８度、ゲル量７０％、日本ゼオン(株)製、ラテックス単独の透湿度１６０g/m2・24hr、固形分５０％）５０重量部を混合して固形分比で顔料／合成樹脂ラテックス＝５０／５０となるように防湿層塗料を調成し、未晒両更クラフト紙にメイヤーバーで固形分として塗工量３０g/m2になるように手塗りした後、熱風循環乾燥機を用いて１１０度で１分間乾燥させ防湿性紙を製造した。
〔実施例２〕
【００３５】
　平板状顔料をマイカＡ１１（白雲母、平均粒子径５μｍ、アスペクト比２０〜３０、(株)山口雲母工業所製）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例３〕
【００３６】
　平板状顔料をマイカＡ３１（白雲母、平均粒子径３３μｍ、アスペクト比２０〜３０、(株)山口雲母工業所製）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例４〕
【００３７】
　平板状顔料をマイカＡ４１（白雲母、平均粒子径４０μｍ、アスペクト比２０〜３０、(株)山口雲母工業所製）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例５〕
【００３８】
　平板状顔料をマイカＡ６１（白雲母、平均粒子径５０μｍ、アスペクト比２０〜３０、(株)山口雲母工業所製）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例６〕
【００３９】
　平板状顔料をシュウエン（タルク、平均粒子径１５μｍ、アスペクト比５〜１０、中央カオリン(株)製）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例７〕
【００４０】
　平板状顔料をセリサイトＳＴ（絹雲母、平均粒子径１４μｍ、アスペクト比２０〜３０、堀江化工製）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例８〕
【００４１】
　平板状顔料をＫＦ２００（絹雲母、平均粒子径２４μｍ、アスペクト比１０〜２０、中央カオリン(株)製）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例９〕
【００４２】
　合成樹脂ラテックスをポリラック６８６Ａ−３（ＳＢＲ、Ｔｇ−１度、ゲル量４０％、三井東圧化学(株)製、ラテックス単独の透湿度３１７g/m2・24hr）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例１０〕
【００４３】
　合成樹脂ラテックスをＪ０５６９（ＳＢＲ、Ｔｇ−４度、ゲル量７５％、日本合成ゴム(株)製、ラテックス単独の透湿度２００g/m2・24hr）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例１１〕
【００４４】
　合成樹脂ラテックスをポリラック７６０Ｋー１０Ｒ（ＳＢＲ、Ｔｇ−８度、ゲル量９０％、三井東圧化学(株)製、ラテックス単独の透湿度４６０g/m2・24hr）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例１２〕
【００４５】
　合成樹脂ラテックスをアロンＡ１０４（アクリルスチレン、Ｔｇ４０度、東亞合成(株)製、ラテックス単独の透湿度４５０g/m2・24hr）としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例１３〕
【００４６】
　平板状顔料マイカＡ２１を７０重量部、合成樹脂ラテックスＯＸ１０６０を３０重量部としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例１４〕
【００４７】
　平板状顔料マイカＡ２１を６０重量部、合成樹脂ラテックスＯＸ１０６０を４０重量部としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例１５〕
【００４８】
　平板状顔料マイカＡ２１を４０重量部、合成樹脂ラテックスＯＸ１０６０を６０重量部としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔実施例１６〕
【００４９】
　平板状顔料マイカＡ２１を３０重量部、合成樹脂ラテックスＯＸ１０６０を７０重量部としたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔比較例１〕
【００５０】
　両更クラフト紙にポリエチレンを１５μｍラミネートしたポリエチレンラミネート紙。
〔比較例２〕
【００５１】
　合成樹脂ラテックスＯＸ１０６０を固形分比で６５重量部とワックスエマルジョンＯＫＷ−４０（パラフィンワックス、ポリブテン、ロジン樹脂の混合乳化物、荒川化学工業(株)製）３５重量部を混合した防湿塗料を未晒両更クラフト紙に固形分として塗工量２０g/m2となるようにメイヤーバーで手塗りし、防湿性紙を製造した。
〔比較例３〕
【００５２】
　平板状顔料としてＰＣタルク（タルク、平均粒子径２μｍ、アスペクト比２〜４、ダイオーエンジニアリング製）を用いたこと以外は実施例１と同様にして防湿性紙を製造した。
〔比較例４〕
【００５３】
　平板状顔料マイカＢ７２（白雲母、平均粒子径８２μｍ、アスペクト比２０〜３０、(株)山口雲母工業所製）を用いたこと以外は実施例１と同様に防湿性紙を製造した。
〔比較例５〕
【００５４】
　平板状顔料の代わりにソフトンＢＦ−１００（粒状炭酸カルシウム、平均粒子径３．５μm、備北粉化(株)製）を用いた以外は実施例１と同様にして防湿性紙を製造した。
〔比較例６〕
【００５５】
　平板状顔料の代わりにウルトラホワイト９０（粒状カオリン、平均粒子径０．８μm、エンゲルハード社製）を用いた以外は実施例１と同様にして防湿性紙を製造した。
〔比較例７〕
【００５６】
　合成樹脂ラテックスをＬ−１５３７（ＳＢＲ、Ｔｇ１９度、ゲル量７０％、旭化成(株)製、ラテックス単独の透湿度６５０g/m2・24hr）としたこと以外は実施例１と同様にして防湿性紙を製造した。
【００５７】
　実施例１〜１６、比較例１〜７で得られた防湿性紙について透湿度を評価するための試験に供した。また、実施例１〜８、比較例１〜６については摩擦係数と離解性を評価するための試験に供した。これらの試験方法および顔料の平均粒子径の測定方法は下記の通りである。
【００５８】
＜試験方法＞
１）透湿度
　ＪＩＳ　Ｚ２０８０（カップ法）Ｂ法で塗工面を外側にして測定した。本発明において、透湿度の基準として５０g/m2・24hr以下であれば十分実用性がある。なお、合成樹脂ラテックス単独の透湿度は未晒両更クラフト紙に合成樹脂ラテックスを固形分換算で２０g/m2塗工して実施例１と同様に製造したサンプルで測定した。
２）摩擦係数
　下記の如く防湿面を防湿性紙裏面に転写した後、裏面同士の動摩擦係数をＪＩＳ　Ｐ８１４７に準拠した方法で測定し、摩擦係数とした。ただし測定スピードは１５０mm/minとした。防湿面と裏面の転写は防湿面と裏面を重ね合わせ、線圧１２ｋｇ／cmでスーパーキャレンダーに１回通紙した。この転写処理により防湿性紙を巻き取りとして製造した場合の裏面同士の摩擦係数とほぼ同じ数値になる。防湿性紙の裏面を外側にして包装した包装物を積み重ねて運搬する場合、包装紙の裏面同士の摩擦係数が０．４０未満になると荷崩れが発生しやすくなる。特に重量物の運搬では安全の面から０．５０以上が望ましい。
３）離解性
　約３ｃｍ四方の防湿性紙８ｇを５００ｍｌの水とともに家庭用ミキサーで（刃は繊維を切らないようにヤスリで削り落としたものを使用）１分３０秒間撹拌した。得られたスラリーを実験室手抄きマシーンで坪量６０g/m2の手抄きシートを作成した。未離解物（フィルム片、紙片）の有無を目視で評価し、未離解物を含まないものを○、含むものを×とした。
４）平均粒子径
　島津レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ−１１００　Ｖ２．０（(株)島津製作所製）によって水中に分散させた顔料の粒子径を以下の方法で測定した。なお、本発明中における粒子径は平均粒子径（積算体積率が５０％の粒子径）である。
　測定範囲：１〜１５０μｍまたは０．１〜４５μｍ
　屈折率　：１．６
　計算方法：直接計算法
　測定回数：４回
　測定間隔：２秒
【００５９】
【表１】
2004003118.tif 000002
【００６０】
【表２】
2004003118.tif 000003
【００６１】
【表３】
2004003118.tif 000004
【００６２】
＜評価結果＞
　表１より、平板状顔料と合成樹脂ラテックスからなる防湿性紙は透湿度、摩擦係数、離解性すべての点で良い結果を示しているが、ポリエチレンラミネート紙は離解性が悪く、ワックスを含む防湿性紙は摩擦係数が低いことがわかる。平板状顔料の平均粒子径は５μｍ〜５０μｍ、アスペクト比５以上が好適である。平板状でない顔料は防湿性の効果が小さい。表２は、合成樹脂ラテックス単独の透湿度は５００g/m2・24hr以下であることが必要であり、望ましくは２５０g/m2・24hr以下であることを示している。表３より平板状物質と合成樹脂ラテックスの比は重量比で７０／３０〜３０／７０の範囲が好ましく、４０／６０〜６０／４０の範囲がさらに好ましい。
【産業上の利用可能性】
【００６３】
　本発明の防湿性紙は透湿度、離解性に優れ、かつ滑り性（摩耗係数）も実用上十分であるから、実用性のきわめて優れているものである。