(57)【要約】【課題】皮膚等に対する刺激が少なく、低温安定性、起泡力に優れ、かつ使用感が良好な洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：（Ａ）（ａ１）一般式（１）で表わされるリン酸モノエステルと、（ａ２）一般式（２）で表わされるリン酸ジエステルとの混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ１）／（ａ２）＝１００／０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤【化１】2004002273.tif 000017（Ｂ）一般式（３）【化２】2004002273.tif 000018で表わされるスルホベタイン、（Ｃ）一般式（４）【化３】2004002273.tif 000019で表わされるアルキルサッカライド系界面活性剤を含有する洗浄剤組成物。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）（ａ１）一般式（１）で表わされるリン酸モノエステルと、
（ａ２）一般式（２）で表わされるリン酸ジエステル
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ１）／（ａ２）＝１００／０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤
【化１】
2004002273.tif 000014
（式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ１、Ｘ２及びＹはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）；
（Ｂ）一般式（３）
【化２】
2004002273.tif 000015
（式中Ｒ４は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｐは０〜１の数を示し、ｑは０〜６の数を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示す。）
で表わされるスルホベタイン、
（Ｃ）一般式（４）
【化３】
2004002273.tif 000016
（式中、Ｒ８は炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ９は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖を示し、平均付加モル数ｓは０〜１０の数を示し、平均糖重合度ｔは１〜１０の数を示す）
で表わされるアルキルサッカライド系界面活性剤
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
洗浄剤組成物中、成分（Ａ）５〜４０重量％、成分（Ｂ）０．５〜２０重量％、成分（Ｃ）０．５〜２０重量％である請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ａ）と成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計との比率が重量比で（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝９９／１〜４０／６０である請求項１又は２記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
成分（Ｂ）／（Ｃ）＝９９／１〜４０／６０の重量比である請求項１〜３のいずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
成分（Ａ）中の（ａ１）と（ａ２）の含有重量比率が（ａ１）／（ａ２）＝９０／１０〜６０／４０である請求項１〜４いずれか１項記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は洗浄剤組成物に関し、皮膚等に対する刺激が少なく、低温安定性、起泡性に優れ、かつ使用感が良好な洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
リン酸エステル系界面活性剤は、石鹸、アルキルエーテルサルフェート、アルキルサルフェート等に比べて皮膚や毛髪に対する刺激が低く、皮膚洗浄剤の成分として広く応用されている。またその特徴ゆえに、広範囲の他のアニオン界面活性剤や非イオン性界面活性剤との混合系などに応用されている。
ところで、一般に、リン酸エステル系界面活性剤は、モノエステルとジエステルの混合物として得られ、アルキルリン酸エステルには、水溶性が悪く起泡力も劣るジアルキルリン酸が混在している。そして、これを洗浄剤主成分として単独で用いたのでは、一般に起泡力、低温安定性等に問題が有るため、更に助剤として界面活性剤を配合する方法が提案されている。
助剤として、特定構造のヒドロキシスルホベタインを用いる方法（例えば、特許文献１参照。）は、起泡力増強、低温安定性改善の点で比較的優れた方法であるが、起泡力、使用感の両方を同時に満足するものではなかった。
助剤として、アルキルサッカライド系界面活性剤を用いる方法（例えば、特許文献２参照。）は、洗浄力、起泡力に優れ、低刺激性であるが、低温安定性と使用感の両方を同時に満足するものではなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６２−１３８５９４号公報
【特許文献２】
特開平１−２８７１９８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は皮膚等に対する刺激が少なく、低温安定性、起泡力に優れ、かつ使用感が良好な洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、リン酸エステル系界面活性剤を使用した洗浄剤組成物について、特定のスルホベタインとアルキルサッカライド系界面活性剤とを併用配合することにより、皮膚等に対する刺激が少なく、低温安定性、起泡性に優れ、かつ使用感が良好な洗浄剤組成物が得られることを見いだした。
【０００６】
すなわち、本発明は次の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する洗浄剤組成物を提供するものである。
（Ａ）（ａ１）一般式（１）で表わされるリン酸モノエステルと、
（ａ２）一般式（２）で表わされるリン酸ジエステル
との混合物であって、その含有比率が重量比で（ａ１）／（ａ２）＝１００／０〜５０／５０であるリン酸エステル系界面活性剤
【０００７】
【化４】
2004002273.tif 000002
【０００８】
（式中Ｒ１、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ炭素数８〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｘ１、Ｘ２及びＹはそれぞれ水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、アルカノールアミン又はアンモニウムを示し、平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎはそれぞれ０〜１０の数を示す）、
（Ｂ）一般式（３）
【０００９】
【化５】
2004002273.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ４は炭素数８〜１８の飽和又は不飽和の炭化水素基を示し、Ｒ５は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ６及びＲ７はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基を示し、ｐは０〜１の数を示し、ｑは０〜６の数を示し、Ｚは水素原子又は水酸基を示す。）
で表わされるスルホベタイン、
（Ｃ）一般式（４）
【００１１】
【化６】
2004002273.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｒ８は炭素数８〜１８の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基、アルケニル基又はアルキルフェニル基を示し、Ｒ９は炭素数２〜４のアルキレン基を示し、Ｇは炭素数５〜６の還元糖を示し、平均付加モル数ｓは０〜１０の数を示し、平均糖重合度ｔは１〜１０の数を示す）
で表わされるアルキルサッカライド系界面活性剤。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明に用いる低刺激性の基剤である成分（Ａ）の一般式（１）及び（２）で表わされるリン酸エステルにおいて、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３としては炭素数１０〜１６、特に１２〜１４のアルキル基であるのが好ましく、Ｘ１、Ｘ２及びＹはカリウム又はナトリウムのようなアルカリ金属原子又はトリエタノールアミンが好ましく、特に水に対する溶解性の点からカリウムが好ましい。エチレンオキサイド平均付加モル数ｋ、ｍ及びｎは、起泡力の観点から、それぞれ０〜４モル、特に０〜２モルが好ましい。
【００１４】
成分（Ａ）中のアルキルリン酸モノエステル（ａ１）とアルキルリン酸ジエステル（ａ２）との含有比率は、製造時に粘度の上昇がなく、配合が容易である観点から、重量比（ａ１）／（ａ２）＝９０／１０〜５０／５０が好ましく、特に９０／１０〜６０／４０が好ましい。アルキルリン酸モノエステル（ａ１）の含有率が低いと起泡性が劣る。
【００１５】
成分（Ａ）のリン酸エステル系界面活性剤の配合量は、泡立ち、洗浄力及び配合の容易さの観点から、本発明の洗浄剤組成物の５〜４０重量％が好ましく、８〜３０重量％が特に好ましい。
【００１６】
成分（Ｂ）の一般式（３）で表わされるスルホベタインにおいて、Ｒ４は８〜１８のアルキル基が好ましく、Ｒ５としては水素原子又はエチル基が好ましく、Ｒ６及びＲ７としてはメチル基又はエチル基が好ましく、ｐとしては０〜１の数、ｑとしては０〜４の数が好ましく、Ｚは水酸基であるのが好ましい。
成分（Ｂ）のスルホベタインとして好ましいものとしては、アルキルアミノプロピルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アミドヒドロキシスルホベタインが挙げられ、特にラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチルジメチルヒドロキシスルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチルラウリン酸アミドプロピル−２−ヒドロキシスルホベタイン、Ｎ，Ｎ−ジメチルヤシ油脂肪酸アミドプロピル−２−ヒドロキシスルホベタインが挙げられ、なかでも、Ｒ６及びＲ７がメチル基であり、Ｒ４がラウリル基又はミリスチル基であるもの、すなわちラウリルジメチルヒドロキシスルホベタイン及びミリスチルジメチルヒドロキシスルホベタインが最も好ましい。
【００１７】
成分（Ｂ）は低温安定性を維持し、起泡力を向上させる効果がある。
成分（Ｂ）の含有量は、起泡性と低温安定性向上の観点から、本発明の洗浄剤組成物の０．１〜２０重量％が好ましく、２〜１５重量％が特に好ましい。
【００１８】
成分（Ｃ）の一般式（４）で表わされるアルキルサッカライド系界面活性剤において、Ｒ８は炭素数１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、Ｇの還元糖としては、グルコース、ガラクトース、フラクトースが好ましく、特にグルコースが好ましい。
平均糖重合度ｔは１〜４が好ましい。かかる平均糖重合度ｔはＲ８のアルキル基又はアルケニル基に由来する物性を考慮して選択するのが望ましく、例えば、Ｒ８が炭素数８〜１１のアルキル基の場合、ｔは１〜１．４を、Ｒ８が炭素数１２〜１４のアルキル基の場合、ｔは１．２〜２．０を選択するのが好ましい。また、Ｒ８が炭素数８〜１４のアルキル基の場合、ｔは１．２〜１．４を選択するのがより好ましい。
【００１９】
成分（Ｃ）は高硬度硬水での起泡性を向上させる効果がある。
成分（Ｃ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物の０．１〜２０重量％が好ましく、２〜１５重量％が特に好ましい。
【００２０】
成分（Ａ）の含有量に対して成分（Ｂ）及び（Ｃ）の合計含有量の比率は、低温安定性、起泡力向上の観点から、重量比で（Ａ）／［（Ｂ）＋（Ｃ）］＝９９／１〜４０／６０、特に９５／５〜７０／３０であるのが好ましい。（Ｂ）及び（Ｃ）の配合量の比率は、低温安定性向上、使用感の観点から、重量比で（Ｂ）／（Ｃ）＝９９／１〜４０／６０、特に９５／５〜５０／５０であるのが好ましい。
【００２１】
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を併用することにより、リン酸エステル系界面活性剤固有の低刺激性を維持しながら、リン酸エステル系界面活性剤の欠点である起泡性が改善される。また低温安定性のより一層の向上が認められ、使用感も良好である。
【００２２】
本発明の洗浄剤組成物には、その使用目的に応じ、更に色素、香料、殺菌剤、消炎剤、キレート剤、増泡剤、増粘剤、粘度調整剤、パール化剤、防腐剤、湿潤剤、ｐＨ調整剤、他の界面活性剤等を本発明の効果を損なわない範囲で配合することができる。
【００２３】
本発明の洗浄剤組成物の剤型について特に制限はなく、従来より公知の種々の剤型、例えば液体シャンプー、クリーム状洗顔料、ボディーシャンプー等とすることができる。
【００２４】
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は例えば下記の工程からなる。
１）成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含有する混合物を調製し、
２）次にこの混合物を容器に詰める。
成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を混合する時にそれらの順序は問わず、また同時であってもよい。成分（Ａ）配合時に粘度増加が認められるので、４０〜８０℃で加熱撹拌するのが好ましい。
【００２５】
成分（Ａ）中のアルキルリン酸モノエステル（ａ１）とアルキルリン酸ジエステル（ａ２）との重量比が（ａ１）／（ａ２）＝９０／１０〜５０／５０、特に９０／１０〜６０／４０であると、混合時に急激な増粘を生じることなく、１００００ｍＰａ・ｓ以下で製造が可能となり、更には８５／１５〜６５／３５であると、配合時の溶解時間が短くなり、熱による使用原料の臭い及び色等の劣化を抑えられるので好ましい。
【００２６】
【実施例】
実施例１〜１５及び比較例１〜７
表１〜３に示す組成の洗浄剤組成物を常法に従って調製し、下記のようにして起泡性、使用感及び低温安定性を評価した。結果を表１〜３に示す。尚、表１及び２の組成物の製造時の状態は粘度上昇がなく、配合が容易であった。
【００２７】
（１）起泡力試験
洗浄剤組成物の１％（４°硬水）水溶液に人工汚れとしてラノリンを０．５％加え、平型プロペラで４０℃に於いて回転数１０００ｒ／ｍｉｎで１０秒毎反転の条件下で５分間シリンダー中で撹拌し、撹拌終了後の泡量により評価を行った。
【００２８】
（２）起泡性及び使用感
常法に従って調整した洗浄剤組成物を手のひらに１ｇ塗布して手、腕を洗浄したときの起泡性及び使用感を専門パネラー１０名により下記の評価基準に従い評価した。
（起泡性）
Ａ：泡量が非常に多い。
Ｂ：泡量が多い。
Ｃ：泡量がやや少ない。
Ｄ：泡量が少ない。
（使用感）
Ａ：使用感良好。
Ｂ：使用感やや良好。
Ｃ：使用感悪い。
【００２９】
（３）低温安定性試験
洗浄剤組成物をガラスビンに入れ、５℃で１５日間保存後、５℃より取り出し、室温（２５℃）に１時間放置し、外観を次の基準で肉眼評価した。
◎：透明
○：かすかに濁る
△：やや濁る
×：沈殿を生じ分離
【００３０】
【表１】
2004002273.tif 000005
【００３１】
【表２】
2004002273.tif 000006
【００３２】
【表３】
2004002273.tif 000007
【００３３】
実施例１６（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
2004002273.tif 000008
ａ）：Ｃ１２はラウリル基を示す。Ｇはグルコースを示す。
ｂ）：カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
【００３４】
実施例１７（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
2004002273.tif 000009
ｃ）：Ｃ１０はデシル基を示す。Ｇはグルコースを示す。
【００３５】
実施例１６及び１７のボディシャンプーは起泡性に優れ、しかも使用中、使用後の感触が良好であった。
【００３６】
実施例１８（洗顔剤）
下記の処方で洗顔剤を製造した。
2004002273.tif 000010
ｄ）：Ｃ１２はラウリル基を示す。Ｇはグルコースを示す。
ｅ）：カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
【００３７】
実施例１９（洗顔剤）
下記の処方で洗顔剤を製造した。
2004002273.tif 000011
ｆ）：Ｃ１０はデシル基を示す。Ｇはグルコースを示す。
ｇ）：ＨＥＣ８５０Ｋ；ダイセル化学工業（株）製
【００３８】
実施例１８及び１９の洗顔剤は起泡性に優れ、しかも使用中、使用後の感触が良好であった。
【００３９】
実施例２０（ボディシャンプー）
下記の処方でボディシャンプーを製造した。
2004002273.tif 000012
ｈ）：Ｃ１２はラウリル基を示す。Ｇはグルコースを示す。
【００４０】
実施例２０のボディシャンプーは起泡性に優れ、しかも使用中、使用後の感触が良好であった。
【００４１】
実施例２１（洗顔剤）
下記の処方で洗顔剤を製造した。
2004002273.tif 000013
ｉ）：Ｃ１２はラウリル基を示す。Ｇはグルコースを示す。
ｊ）：カーボポールＥＴＤ２０２０；ＢＦＧｏｏｄｒｉｃｈ社製
【００４２】
実施例２１の洗顔剤は起泡性に優れ、しかも使用中、使用後の感触が良好であった。
【００４３】
【発明の効果】
本発明の洗浄剤組成物は皮膚等に対する刺激が少なく、起泡性に優れ、使用感が良好で、低温安定性に優れる。