(57)【要約】【課題】本発明は、繊維・繊維製品形状やポリマーに制約が無く、広く応用展開可能な単糸繊度ばらつきの小さなナノファイバーを得るための前駆体として好適な、溶解性の異なるポリマーが超微分散したポリマーアロイ繊維を提供するものである。【解決手段】少なくとも２種の溶解性の異なる有機ポリマーからなる海島構造繊維であって、島成分が難溶解性ポリマー、海成分が易溶解ポリマーからなり、島ドメインの数平均直径が１〜１５０ｎｍであり、島ドメインの６０％以上が直径１〜１５０ｎｍのサイズである、ポリマーアロイ繊維。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも２種の溶解性の異なる有機ポリマーからなる海島構造繊維であって、島成分が難溶解性ポリマー、海成分が易溶解ポリマーからなり、島ドメインの数平均直径が１〜１５０ｎｍであり、島ドメインの６０％以上が直径１〜１５０ｎｍのサイズである、ポリマーアロイ繊維。
【請求項２】
島ドメインの６０％以上が直径差で３０ｎｍの範囲ある請求項１記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項３】
海ポリマーの融点が島ポリマーの融点の−２０〜＋２０℃である請求項１または２記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項４】
海ポリマーの溶融粘度が１００Ｐａ・ｓ以下である請求項１〜３のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項５】
海ポリマーがアルカリ水溶液および／または熱水可溶性ポリマーである請求項１〜４のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項６】
島ポリマーおよび／または海ポリマーの融点が１６５℃以上である請求項１〜５のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項７】
ウースター斑が１５％以下である請求項１〜６のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項８】
強度が１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である請求項１〜７のうちいずれか１項記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項９】
ポリマーアロイとその他のポリマーからなる複合繊維であって、ポリマーアロイが少なくとも２種の溶解性の異なる有機ポリマーからなる海島構造であって、島成分が難溶解性ポリマー、海成分が易溶解ポリマーからなり、島ドメインの数平均直径が１〜１５０ｎｍであり、島ドメインの６０％以上が直径１〜１５０ｎｍのサイズである、ポリマーアロイ繊維
【請求項１０】
芯成分がポリマーアロイから構成される芯鞘複合繊維である請求項９記載のポリマーアロイ繊維。
【請求項１１】
請求項１〜１０記載のポリマーアロイ繊維を少なくとも一部に有する繊維製品。
【請求項１２】
繊維製品が織編物あるいはフェルトあるいは不織布である請求項１１記載の繊維製品。
【請求項１３】
請求項１〜１０記載のポリマーアロイ繊維または請求項１１または１２記載の繊維製品から海ポリマーを溶出する、数平均直径が１〜１５０ｎｍのナノファイバーを含む繊維製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、単糸繊度ばらつきの小さなナノファイバーの前駆体として好適なポリマーアロイ繊維に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に代表されるポリエステルやナイロン６（Ｎ６）やナイロン６６（Ｎ６６）に代表されるポリアミドといった重縮合系ポリマーは適度な力学特性と耐熱性を有するため、従来から衣料用途や産業資材用途の繊維に好適に用いられてきた。一方、ポリエチレン（ＰＥ）やポリプロピレン（ＰＰ）に代表される付加重合系ポリマーは適度な力学特性や耐薬品性、軽さを有するため、主として産業資材用途の繊維に好適に用いられてきた。
【０００３】
特にポリエステル繊維やポリアミド繊維は衣料用途に用いられてきたこともあり、ポリマー改質だけでなく、繊維の断面形状や極細糸による性能向上の検討も活発に行われてきた。このような検討の一つとして、海島複合紡糸を利用したポリエステルの超極細糸が生み出され、スエード調の人工皮革という大型新製品に結実していった。また、この超極細糸を一般衣料に適用し、通常の繊維では絶対に得られないピーチタッチの優れた風合いの衣料にも展開されている。さらに、衣料用途のみならず、ワイピングクロスといった生活資材や産業資材用途にも展開され、超極細繊維は現在の合成繊維の世界で確固たる地位を築いている。特に最近では、特開２００１−１２５２号公報や特開２００２−２２４９４５号公報に記載のようにコンピューターのハードディスク用の表面研磨布や、特開２００２−１０２３３２号公報や特開２００２−１７２１６３号公報に記載のように細胞吸着材のようなメディカル材料にまで応用が拡がっている。
【０００４】
このため、さらにレベルの高い人工皮革や高質感衣料を得るために、より細い繊維が望まれていた。また、ＩＴ産業の隆盛を支えるためハードディスクの大容量化が推進されているが、このためにはさらにハードディスクの記録密度を上げることが必須であり、そのためには、現在平均表面粗さが１ｎｍ以上であるハードディスク表面をさらに平滑化することが必要である（目標は平均表面粗さ０．５ｎｍ以下）。このため、ハードディスク表面を磨くための研磨布に用いる繊維をさらに極細化したナノファイバーが望まれていた。
【０００５】
しかしながら、現在の海島複合紡糸技術では単糸繊度は０．０４ｄｔｅｘ（直径２μｍ相当）が限界であり、ナノファイバーに対するニーズに充分応えられるレベルではなかった。また、ポリマーブレンド繊維により超極細糸を得る方法が、特開平３−１１３０８２号公報や特開平６−２７２１１４号公報に記載されているが、ここで得られる単糸繊度も最も細くとも０．００１ｄｔｅｘ（直径０．４μｍ相当）であり、やはりナノファイバーに対するニーズに充分応えられるレベルではなかった。しかも、ここで得られる超極細糸の単糸繊度はポリマーブレンド繊維中での島ポリマーの分散状態で決定されるが、該公報で用いられているポリマーブレンド系では島ポリマーの分散が不十分であるため、得られる超極細糸の単糸繊度ばらつきが大きいものであった。また、静止混練器を利用したポリマーブレンド繊維により超極細糸を得る方法（特許文献１）もあるが、該公報実施例２には、静止混練器の分割数から計算した理論単糸繊度は１×１０-4ｄｔｅｘ（直径１００ｎｍ程度）とナノファイバーが得られることになるが、これから得られる超極細糸の単糸繊度を実測すると１×１０-4ｄｔｅｘ〜１×１０-2ｄｔｅｘ（直径１μｍ程度）となり、単糸直径が揃ったナノファイバーを得ることができなかったことが記載されている。これは、ポリマーブレンド繊維中で島ポリマーが合一し、島ポリマーをナノサイズで均一に分散できなかったためと考えられる。このように、これら従来技術で得られる超極細糸の単糸繊度ばらつきが大きいものであった。このため、製品の性能が太い単糸群で決定され、超極細糸のメリットが十分発揮されないばかりか、品質安定性等にも問題があった。さらに、前述のハードディスク用の表面研磨布に用いた場合、繊度ばらつきが大きいことに起因し、砥粒を研磨布に均一坦持することができず、結果的にハードディスク表面の平滑性がかえって低下する問題もあった。
【０００６】
ところで、最近、ポリマーブレンド法によるカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）前駆体を得る方法として、焼成により炭素化するポリマー（フェノール樹脂等）をシェルとするコアシェル微粒子と熱分解により消失するマトリックスポリマーをドライブレンドしておき、それを極低速で溶融押し出しすることによってドライブレンドで得た微分散構造を保存したまま糸状とし、それを束ねて再度溶融押し出しすることで炭素化し得るポリマーがマトリックスポリマーに微分散したポリマーアロイ繊維状物の製造方法が開発されつつある（特許文献２）。しかし、該公報記載のポリマーの組み合わせでは焼成という操作が必須であるため、ＣＮＴしか得られず、いわゆる有機ポリマーからなるナノファイバーを得ることは不可能であった。また、該方法のポイントであるコアシェル粒子の調整は、コア粒子にスプレードライ法でシェルポリマーを吹き付けているが、これでは元々直径ばらつきのあるコア粒子を用いているためさらに粒子直径がばらつきが拡大され、結果的に得られるＣＮＴの直径ばらつきも非常に大きいものであった（細い物もあるが太い物もある）。さらに、該公報には詳述されていないが、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフィン等で工業的に採用されている通常の溶融紡糸を該方法に適用すると、濾過部などの溶融ポリマー流が攪乱される部分でコアシェル粒子同士が融着し、結果的に炭素化し得るポリマーの分散サイズは大きい物しか得られないのである。このため、ドライブレンドで得た分散状態をなるべく乱さないような工夫が必要であるが、現在の紡糸技術でこれを達成しようとすると、ポリエステルやポリアミド、ポリオレフィン等で工業的に採用されている通常の溶融紡糸は不可能であり、代わりにバレルからポリマーを直接に極低速で押し出す、いわゆる「ろうそく紡糸」と呼ばれる方法を用いなければならなかった。しかし、この紡糸方法は紡糸速度が極低速であること、また単位時間あたりの吐出量は押し出しピストンにかける圧力に依存するため、吐出量が不安定であるだけでなく冷却斑も発生しやすいため、結果的に得られるポリマーアロイ糸状物の糸長手方向の太細斑が過大になってしまう問題があった。これにより、得られるＣＮＴの直径ばらつきがさらに拡大されてしまった。
【０００７】
一方、コアシェル粒子のサイズをなるべく均一化するために２段階ソープフリー重合により調製したポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）／ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）コアシェル粒子（直径２００〜６００μｍ程度）懸濁液とＰＭＭＡ粒子懸濁液とを混合した後、凍結乾燥することにより得たポリマーブレンド物を用いている例もある（非特許文献１）。しかし、これでも上記した溶融紡糸上の問題から糸長手方向に均一なポリマーアロイ繊維を得ることはできない。さらに、ＰＭＭＡとＰＡＮでは溶解性にほとんど差が無いため、やはり焼成という操作が必須であり、いわゆる有機ポリマーからなるナノファイバーを得ることは不可能であった。また、ソープフリー重合はラジカル重合に限定されるため、ポリエステルやナイロンのような重縮合系ポリマーには適用不可能であった。
【０００８】
以上説明したように、繊維・繊維製品形状やポリマーに制約が無く、広く応用展開可能な単糸繊度ばらつきの小さなナノファイバーが求められていたにもかかわらず、その前駆体となる溶解性の異なるポリマーからなる超微分散ポリマーアロイ繊維は得られていなかった。
【特許文献１】ＵＳＰ４，６８６，０７４（１９ｔｈカラム）
【特許文献２】特開２００２−１７３３０８号公報（１〜６ページ）
【非特許文献１】機能材料、ｖｏｌ．２１、Ｎｏ．１１、４１−４６（２００１）．
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は、繊維・繊維製品形状やポリマーに制約が無く、広く応用展開可能な単糸繊度ばらつきの小さなナノファイバーを得るための前駆体として好適な、溶解性の異なるポリマーが超微分散したポリマーアロイ繊維を提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
上記目的は、少なくとも２種の溶解性の異なる有機ポリマーからなる海島構造繊維であって、島成分が難溶解性ポリマー、海成分が易溶解ポリマーからなり、島ドメインの数平均直径が１〜１５０ｎｍであり、島ドメインの６０％以上が直径１〜１５０ｎｍのサイズである、ポリマーアロイ繊維により達成される。
【発明の効果】
【００１１】
本発明の単糸繊度ばらつきの小さなナノファイバー集合体により、これまでにない風合いの布帛や高性能研磨布を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１２】
本発明でいう有機ポリマーとはポリエステルやポリアミド、またポリオレフィンに代表される熱可塑性ポリマーやフェノール樹脂等のような熱硬化性ポリマー、ＤＮＡのような生体ポリマーのことを言うが、熱可塑性ポリマーが成形性の点から好ましい。中でもポリエステルやポリアミドに代表される重縮合系ポリマーは融点が高いものが多く、より好ましい。また、有機ポリマーには粒子、難燃剤、帯電防止剤等の添加物を含有させていても良い。またポリマーの性質を損なわない範囲で他の成分が共重合されていても良い
本発明では、２種の溶解性の異なる有機ポリマーからなる海島構造繊維を形成することが重要であるが、ここで溶解性とは、ある溶剤に対する溶解性の違いのことを言い、溶剤とはアルカリ溶液や酸性溶液、また有機溶媒、さらには超臨界流体等のことを言うものである。
【００１３】
また、本発明では溶剤で海ポリマーを簡単に除去するために、海ポリマーとして易溶解性ポリマー、島ポリマーとして難溶解性ポリマーとすることが重要である。また、易溶解性ポリマーとしてアルカリ水溶液に対して易溶解であるものを選ぶと、溶解設備に防爆設備が不要であり、コスト、汎用性の点から好ましい。アルカリ易溶解ポリマーとしてはポリエステル、ポリカーボネート等が挙げられ、共重合ＰＥＴが特に好ましい。さらに、易溶解性ポリマーとして熱水可溶性ポリマーを選ぶと、廃液処理の負荷も軽減され、より好ましい。熱水可溶性ポリマーとしては水溶性ポリアミド、ポリアルキレングリコール、ポリビニルアルコールやその誘導体、また５−ナトリウムスルホイソフタル酸高率共重合ポリエステル等が挙げられ、特にポリアルキレングリコールをエステル結合で鎖伸長して耐熱性を高めたポリマーや５−ナトリウムスルホイソフタル酸を１０ｍｏｌ％以上共重合したＰＥＴが好ましい。
【００１４】
また、ポリマーアロイ繊維とした後の糸加工性、製編織、高次加工性を考慮すると、海ポリマーの融点は１６５℃以上であることが好ましい。なお、非晶性ポリマーのように融点が観測されないものについては、ガラス転移温度（Ｔg）、ビカット軟化温度、熱変形温度が１６５℃以上であることが好ましい。
【００１５】
また、島ポリマーの融点は１６５℃以上であるとナノファイバーとした際の耐熱性が良好であり好ましい。なお、非晶性ポリマーのように融点が観測されないものについては、ガラス転移温度（Ｔg）、ビカット軟化温度、熱変形温度が１６５℃以上であることが好ましい。
【００１６】
本発明では、単糸繊度ばらつきの小さなナノファイバーを得るために、ポリマーアロイ繊維中での島ドメインの数平均直径およびばらつきが重要である。これは、ポリマーアロイ繊維の横断面を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で観察し、同一横断面内で無作為抽出した３００個以上の島ドメイン直径を測定するが、これを少なくとも５カ所以上で行い、合計１５００個以上の島ドメイン直径を測定することで求めることができる。そして、測定は糸長手方向に互いに１０ｍ以上離した位置で行うことが好ましい。
【００１７】
ここで、数平均直径は以下のようにして求める。すなわち、測定した島ドメイン直径の単純な平均値を求める。島ドメインの数平均直径は１〜１５０ｎｍであることが重要である。これは、従来の海島複合紡糸による超極細糸に比べ単糸直径で１／１００〜１／１０００という細さであり、従来の超極細糸とは全く異なる質感を持った衣料用布帛や従来よりもはるかにハードディスクの平滑性を向上し得る研磨布を得ることができるのである。島ドメインの数平均直径は好ましくは１〜１００ｎｍ、より好ましくは２０〜８０ｎｍである。
【００１８】
また、島ドメインの直径ばらつきは、以下のようにして評価する。すなわち、島ドメインの面積をＳiとし、その総和を総面積（Ｓ1＋Ｓ2＋…＋Ｓn）とする。また、同じ面積Ｓの頻度（個数）を数え、その面積と頻度の積を総面積で割ったものをその島ドメインの面積比率とする。例えば、直径６０ｎｍの島ドメインの個数が３５０個、総面積が３．６４×１０6ｎｍ2の時の、これの面積比率は（３．１４×３０ｎｍ×３０ｎｍ×３５０）／（３．６４×１０6ｎｍ2）×１００％＝２７．２％となる。これはポリマーアロイ繊維中の島成分全体に対する各サイズの島ドメインの体積分率に相当し、これが大きい島ドメイン成分が、ナノファイバーとした時に全体の性質に対する寄与が大きいことになる。本発明のポリマーアロイ繊維中の島ドメインは、面積比率の６０％以上が直径で１〜１５０ｎｍの範囲にあることが重要である。これは、ナノファイバーとした際にほとんどの単糸が直径１５０ｎｍ以下という従来にない細いナノファイバーとできることを意味するものである。これにより、ナノファイバーの機能を充分発揮することができ、また製品の品質安定性も良好とすることができ、さらに、前述のハードディスク用の表面研磨布に用いた場合、繊度ばらつきが小さいため、ナノファイバーでも砥粒を均一坦持することが可能となり、結果的にハードディスク表面の平滑性を飛躍的に向上することができるのである。好ましくは面積比率の６０％以上が直径で１〜１００ｎｍの範囲である。また、直径１〜１００ｎｍの範囲の面積比率は好ましくは７５％以上、より好ましくは９０％、さらに好ましくは９５％以上、最も好ましくは９８％以上である。
【００１９】
また、島ドメインの面積比率が高い部分が、より島ドメインの直径が小さい成分に集中していることが好ましく、面積比率の６０％以上が直径１〜８０ｎｍの範囲である。より好ましくは、面積比率の７０％以上が直径１〜８０ｎｍの範囲である。
【００２０】
また、島ドメインの直径ばらつきのもう一つの指標が島ドメイン直径差が３０ｎｍの幅に入る島ドメインの面積比率であるが、これは、度数分布の半値幅、あるいは中心直径付近へのばらつきの集中度に対応するパラメータであり、この面積比率が高いほどばらつきが小さいことを意味している。本発明では、直径差が３０ｎｍの幅に入る島ドメインの面積比率が６０％以上であることが好ましい。より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは７５％以上である。
【００２１】
以上のようにポリマーアロイ繊維横断面中での島ドメインのサイズおよびそのばらつきが重要であることを述べたが、ナノファイバー化した後の繊維製品の品質安定性の点から糸長手方向の太細斑も小さいことが好ましい。特に、ナノファイバーを研磨布に用いた際にはスクラッチ（被研磨物表面の傷）の大きさや数に大きく影響する。このため、本発明のポリマーアロイ繊維のウースター斑は１５％以下とすることが好ましく、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。
【００２２】
また、本発明のポリマーアロイ繊維は強度が１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、伸度が２５％以上であると、撚糸、製編織等の工程での毛羽の発生や糸切れ等のトラブルが少なく好ましい。強度はより好ましくは２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上、さらに好ましくは３ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。また、沸騰水収縮率は２５％以下であると、海ポリマーの溶出処理の際の布帛の寸法変化が小さく好ましい。沸騰水収縮率はより好ましくは１５％以下である。
【００２３】
また、本発明のポリマーアロイ繊維はポリマーアロイとその他のポリマーからなる複合糸としても良い。例えば、ナノファイバー前駆体となるポリマーアロイを芯部に配し、その他のポリマーを鞘部に配した芯鞘複合糸とした後、ポリマーアロイの海成分を溶出すると、中空糸の中空部にナノファイバーがカプセル化された特殊繊維を得ることができる。また、これの芯鞘を逆転すると、通常の繊維の周りにナノファイバーが配置された混繊糸を容易に得ることができる。また、ナノファイバー前駆体となるポリマーアロイを海成分にその他のポリマーを島成分とした海島複合糸とすると、ナノファイバーとマイクロファイバーの混繊糸を容易に得ることができる。このようにナノファイバーとマイクロファイバーまたは通常の繊維との混繊糸を容易に得ることができる。これによりナノファイバー化した際の繊維構造体としての形態安定性を著しく向上することができるのである。また、ナノファイバーに用いるポリマーとそれ以外のポリマーの帯電性が著しく異なれば、繊維表面電位の差に起因する静電反発によってナノファイバーの分散性を向上させることも可能である。特に、ナノファイバーを繊維構造体表面に多く配置し、通常の繊維を内部に多く配置することで形態安定性向上を狙う場合には、ポリマーアロイが芯成分となる芯鞘複合繊維とすることが好ましい。ポリマーアロイ成分の複合比は複合繊維全体に対し２０〜９０重量％とすることが好ましい。複合比は、より好ましくは５５〜９０重量％である。
【００２４】
本発明のポリマーアロイ繊維は捲縮加工によりバルクアップが可能である。仮撚り加工糸であれば、捲縮性の指標であるCrimp Rigidity値（ＣＲ値）が２０％以上であることが好ましい。また、機械捲縮糸やエアジェット加工糸等では捲縮の指標である捲縮数は５個／２５ｍｍ以上であることが好ましい。さらに、サイドバイサイドあるいは偏心芯鞘複合糸とすることにより捲縮を付与することも可能である。このときは、捲縮数は１０個／２５ｍｍ以上であることが好ましい。ＣＲ値は一般に捲縮方法、捲縮装置、ツイスター回転数、ヒーター温度等の仮撚り加工条件により調整可能である。ＣＲ値を２０％以上とするには、ヒーター温度を（ポリマーの融点−７０）℃以上とすることにより達成できる。さらにＣＲ値を向上させるためには、ヒーター温度の高温化が効果的である。
【００２５】
また、機械捲縮糸やエアジェット加工糸等で捲縮数を５個／２５ｍｍ以上とするのは、捲縮付与装置の選定やフィード率等の条件を適宜に変更することにより、達成できる。
【００２６】
サイドバイサイドあるいは偏心芯鞘複合糸の場合には、貼り合わせるポリマーの溶融粘度差は２倍以上、あるいは単独で紡糸した際の熱収縮率差を５％以上とすることなどにより、捲縮数１０個／２５ｍｍ以上を達成可能である。なお、ＣＲ値は以下のように測定される。
【００２７】
仮撚加工糸をかせ取りし、実質的に荷重フリーの状態で沸騰水中１５分間処理し、２４時間風乾した。このサンプルに０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ（０．１ｇｆ／ｄ）相当の荷重をかけ水中に浸漬し、２分後のかせ長Ｌ０”を測定した。次に、水中で０．０８８ｃＮ／ｄｔｅｘ相当の荷重を除き０．００１８ｃＮ／ｄｔｅｘ（２ｍｇｆ／ｄ）相当の微荷重に交換し、２分後のかせ長Ｌ１”を測定した。そして下式によりＣＲ値を計算する。
【００２８】
ＣＲ（％）＝［（Ｌ０”−Ｌ１”）／Ｌ０”］×１００（％）
また捲縮数は以下のように測定される。
【００２９】
繊維サンプル５０ｍｍをサンプリングし、これの捲縮の山の数を数え、２５ｍｍあたりの山数を求めて、該値に１／２を掛けたものを捲縮数とする。
【００３０】
なお、本発明のポリマーアロイ繊維は、ナノファイバー前駆体としてだけでなく、性質の異なるポリマーがナノサイズで均一に分散されているためポリマーアロイ繊維としても有用である。例えばＰＬＡにナイロンやポリエステルがナノサイズで均一に分散させると、ＰＬＡの欠点である耐熱性不良を改善することができる。また、ナイロンにポリエステルをナノサイズで均一に分散させるとナイロンの欠点である吸水時の寸法安定性不良を改善することができる。さらにポリスチレン（以下、ＰＳと略記）にナイロンやポリエステルをナノサイズで均一に分散させると、ＰＳの欠点である脆さを改善することができる。ＰＰにナイロンやポリエステルをナノサイズで均一に分散させると、ＰＰの欠点である染色性を改善することができる。
【００３１】
本発明のポリマーアロイ繊維は他の繊維と混用することも可能であり、混繊、混綿、混紡、交編、交織、積層、接着などをすることができる。これによりナノファイバー化した際の繊維構造体としての形態安定性を著しく向上することができるのである。
【００３２】
本発明のポリマーアロイ繊維やこれを少なくとも一部に有する繊維製品、またそれらの機能加工品は、糸、綿（わた）、パッケージ、織物、編物、フェルト、不織布、熱成形体、人工皮革などの中間製品とすることができる。また、繊維構造体の表面にナノファイバーを多く配置し、通常の繊維を内部に多く配置することで形態安定性向上を狙う場合には、複合仮撚りやエア混繊し、本発明のポリマーアロイ繊維を鞘糸として加工糸の外側に配置したり、他の糸と交織、交編する際、サテンやツイルまたスムースやダンボールニット等の裏表のある布帛形態とすることが好ましい。また、フェルトや不織布の場合には他の基材に積層あるいは接着してあることが好ましい。
【００３３】
さらに、ポリマーアロイ繊維としてあるいはナノファイバー化して、衣料（シャツやブルゾン、パンツ、コート等）、衣料資材、インテリア製品（カーテン、カーペット、マット、壁紙、家具など）、車輌内装製品（マット、カーシート、天井材など）、生活資材（ワイピングクロス、化粧用品、健康用品、玩具など）などの生活用途や、環境・産業資材用途（建材、研磨布、フィルター、有害物質除去製品など）やＩＴ部品用途（センサー部品、電池部品、ロボット部品など）や、メディカル用途（血液フィルター、体外循環カラム、スキャフォールド（scaffold）、絆創膏（wound dressing）、人工血管、薬剤徐放体など）に好適に用いることができる。
【００３４】
本発明のポリマーアロイ繊維の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば以下のような方法を採用することができる。
【００３５】
すなわち、２種類以上の溶剤に対する溶解性の異なるポリマーをアロイ化したポリマーアロイ溶融体となし、これを紡糸した後、冷却固化して繊維化する。そして必要に応じて延伸・熱処理を施しポリマーアロイ繊維を得る。島ドメインの分散状態は直接ナノファイバー直径に影響するため、アロイ化するポリマーの混練が非常に重要であり、本発明では押出混練機や静止混練器等によって高混練することが好ましい。なお、単純なチップブレンド（特開平６−２７２１１４号公報など）では混練が不足するため、本発明のように数十ｎｍサイズで島を分散させることは困難である。
【００３６】
具体的に混練を行う際の目安としては、組み合わせるポリマーにもよるが、押出混練機を用いる場合は、２軸押出混練機を用いることが好ましく、静止混練器を用いる場合は、その分割数は１００万以上とすることが好ましい。
【００３７】
また、ブレンド斑や経時的なブレンド比率の変動を避けるため、それぞれのポリマーを独立に計量し、独立にポリマーを混練装置に供給することが好ましい。このとき、ポリマーはペレットとして別々に供給しても良く、あるいは、溶融状態で別々に供給しても良い。また、２種以上のポリマーを押出混練機の根本に供給しても良いし、あるいは、一成分を押出混練機の途中から供給するサイドフィードとしても良い。
【００３８】
混練装置として二軸押出混練機を使用する場合には、高度の混練とポリマー滞留時間の抑制を両立させることが好ましい。スクリューは、送り部と混練部から構成されているが、混練部長さをスクリュー有効長さの２０％以上とすることで高混練とすることができ好ましい。また、混練部長さがスクリュー有効長さの４０％以下とすることで、過度の剪断応力を避け、しかも滞留時間を短くすることができ、ポリマーの熱劣化やポリアミド成分等のゲル化を抑制することができる。また、混練部はなるべく二軸押出機の吐出側に位置させることで、混練後の滞留時間を短くし、島ポリマーの再凝集を抑制することができる。加えて、混練を強化する場合は、押出混練機中でポリマーを逆方向に送るバックフロー機能のあるスクリューを設けることもできる。
【００３９】
さらに、ベント式として混練時の分解ガスを吸引したり、ポリマー中の水分を減じることによってポリマーの加水分解を抑制し、ポリアミド中のアミン末端基やポリエステル中のカルボン酸末端基量も抑制することができる。
【００４０】
また、ポリマーアロイペレットの着色の指標であるｂ*値を１０以下とすることで繊維化した際の色調を整えることができ、好ましい。なお、易溶解性分として好適な熱水可溶性ポリマーはその分子構造から一般に耐熱性が悪く着色しやすいが、上記のような滞留時間を短くする操作により、着色を抑制することが可能となるのである。
【００４１】
また、島ポリマーを数十ｎｍサイズで超微分散させるには、ポリマーの組み合わせも重要である。
【００４２】
島ドメイン（ナノファイバー断面）を円形に近づけるためには、島ポリマーと海ポリマーは非相溶であることが好ましい。しかしながら、単なる非相溶ポリマーの組み合わせでは島ポリマーが充分に超微分散化し難い。このため、組み合わせるポリマーの相溶性を最適化することが好ましいが、このための指標の一つが溶解度パラメータ（ＳＰ値）である。ＳＰ値とは（蒸発エネルギー／モル容積）1/2で定義される物質の凝集力を反映するパラメータであり、ＳＰ値が近い物同士では相溶性が良いポリマーアロイが得られる可能性がある。ＳＰ値は種々のポリマーで知られているが、例えば「プラスチック・データブック」旭化成アミダス株式会社／プラスチック編集部共編、１８９ページ等に記載されている。２つのポリマーのＳＰ値の差が１〜９（ＭＪ／ｍ3）1/2であると、非相溶化による島ドメインの円形化と超微分散化が両立させやすく好ましい。例えばＮ６とＰＥＴはＳＰ値の差が６（ＭＪ／ｍ3）1/2程度であり好ましい例であるが、Ｎ６とＰＥはＳＰ値の差が１１（ＭＪ／ｍ3）1/2程度であり好ましくない例として挙げられる。
【００４３】
また、ポリマー同士の融点差が２０℃以下であると、特に押出混練機を用いた混練の際、押出混練機中での融解状況に差を生じにくいため高効率混練しやすく、好ましい。また、熱分解や熱劣化し易いポリマーを１成分に用いる際は、混練や紡糸温度を低く抑える必要があるが、これにも有利となるのである。ここで、非晶性ポリマーなど融点が観測されない場合には、ガラス転移温度（Ｔg）あるいはビカット軟化温度あるいは熱変形温度でこれに代える。
【００４４】
さらに、溶融粘度も重要であり、島を形成するポリマーの方を低く設定すると剪断力による島ポリマーの変形が起こりやすいため、島ポリマーの微分散化が進みやすくナノファイバー化の観点からは好ましい。ただし、島ポリマーを過度に低粘度にすると海化しやすくなり、繊維全体に対するブレンド比を高くできないため、島ポリマー粘度は海ポリマー粘度の１／１０以上とすることが好ましい。また、海ポリマーの溶融粘度は紡糸性に大きな影響を与える場合があり、海ポリマーとして１００Ｐａ・ｓ以下の低粘度ポリマーを用いると島ポリマーを分散させ易く好ましい。また、これにより紡糸性を著しく向上できるのである。この時、溶融粘度は紡糸の際の口金面温度で剪断速度１２１６ｓｅｃ-1での値である。
【００４５】
ポリマーアロイ中では、島ポリマーと海ポリマーが非相溶であるため、島ポリマー同士は凝集した方が熱力学的に安定である。しかし、島ポリマーを無理に超微分散化するために、このポリマーアロイでは通常の分散径の大きいポリマーブレンドに比べ、非常に不安定なポリマー界面が多くなっている。このため、このポリマーアロイを単純に紡糸すると、不安定なポリマー界面が多いため、口金からポリマーを吐出した直後に大きくポリマー流が膨らむ「バラス現象」が発生したり、ポリマーアロイ表面の不安定化による曳糸性不良が発生し、糸の太細斑が過大となるばかりか、紡糸そのものが不能となる場合がある（超微分散ポリマーアロイの負の効果）。このような問題を回避するため、口金から吐出する際の、口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力を低くすることが好ましい。ここで、口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力はハーゲンポワズユの式（剪断応力（ｄｙｎｅ／ｃｍ2）＝Ｒ×Ｐ／２Ｌ）から計算する。ここでＲ：口金吐出孔の半径（ｃｍ）、Ｐ：口金吐出孔での圧力損失（ｄｙｎｅ／ｃｍ2）、Ｌ：口金吐出孔長（ｃｍ）である。またＰ＝（８ＬηＱ／πＲ4）であり、η：ポリマー粘度（ｐｏｉｓｅ）、Ｑ：吐出量（ｃｍ3／ｓｅｃ）、π：円周率である。また、ＣＧＳ単位系の１ｄｙｎｅ／ｃｍ2はＳＩ単位系では０．１Ｐａとなる。
【００４６】
通常のポリエステルの単成分における溶融紡糸では口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力は１ＭＰａ以上で計量性と曳糸性を確保できる。しかし、本発明のポリマーアロイは、通常のポリエステルと異なり、口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力が大きいと、ポリマーアロイの粘弾性バランスが崩れ易いため、通常のポリエステル溶融紡糸の場合よりも剪断応力を低くする必要がある。剪断応力を０．２ＭＰａ以下にすると、口金孔壁側の流れと口金吐出孔中心部のポリマー流速が均一化し、剪断歪みが少なくなることによってバラス現象が緩和され、良好な曳糸性が得られることから好ましい。一般に剪断応力をより小さくするには、口金吐出孔径を大きく、口金吐出孔長を短くすることであるが、過度にこれを行うと口金吐出孔でのポリマーの計量性が低下し、孔間での繊度斑や発生する傾向になることから、口金吐出孔より上部に口金吐出孔より孔径を小さくしたポリマー計量部を設けた口金を用いることが好ましい。剪断応力は０．０１ＭＰａ以上にすると、ポリマーアロイ繊維を安定に溶融紡糸でき、糸の太細斑の指標であるウースター斑（Ｕ％）を１５％以下とできることから好ましい。
【００４７】
また、溶融紡糸での曳糸性や紡糸安定性を十分確保する観点から、口金面温度は海ポリマーの融点から２５℃以上とすることが好ましい。
【００４８】
上記したように、本発明で用いる超微分散化したポリマーアロイを紡糸する際は、紡糸口金設計が重要であるが、糸の冷却条件も重要である。上記したようにポリマーアロイは非常に不安定な溶融流体であるため、口金から吐出した後に速やかに冷却固化させることが好ましい。このため、口金から冷却開始までの距離は１〜１５ｃｍとすることが好ましい。ここで、冷却開始とは糸の積極的な冷却が開始される位置のことを意味するが、実際の溶融紡糸装置ではチムニー上端部でこれに代える。
【００４９】
紡糸速度は特に限定されないが、紡糸過程でのドラフトを高くする観点から高速紡糸ほど好ましい。紡糸ドラフトとしては１００以上とすることが、ポリマーアロイ繊維中の島ドメイン直径を小さくする観点から好ましい。
【００５０】
また、紡糸されたポリマーアロイ繊維には延伸・熱処理を施すことが好ましいが、延伸の際の予熱温度は島ポリマーのガラス転移温度（Ｔg）以上の温度することで、糸斑を小さくすることができ、好ましい。また、本発明のポリマーアロイ繊維には捲縮加工、混繊、実撚り等自由に糸加工を施すことができる。
【００５１】
本製造方法は、以上のようなポリマーの組み合わせ、紡糸・延伸条件の最適化を行うことで、島ポリマーが数十ｎｍに超微分散化し、しかも糸長手方向にも糸斑の小さなポリマーアロイ繊維を得ることを可能にするものである。
【００５２】
以上のようにして得られる本発明のポリマーアロイ繊維はナノファイバーの前駆体として好適である。例えば、これを用いて織物や編物あるいは不織布、綿等の繊維製品に加工した後、溶剤で海ポリマーを除去することでナノファイバーからなる繊維製品を容易に得ることができる。その際、溶剤としては水溶液系のものを用いることが、防爆装置不要によるコストダウンや設備汎用性、また環境負荷を低減する観点から好ましい。具体的にはアルカリ水溶液や熱水を用いることが好ましい。このため、易溶解ポリマーとしては、ポリエステルやポリカーボネート（ＰＣ）等のアルカリ加水分解されるポリマーや熱水可溶性ポリアミドやポリアルキレングリコールやポリビニルアルコールおよびそれらの誘導体等の熱水可溶性ポリマーが好ましい。
【００５３】
上記製造方法により得られたナノファイバーは繊維長が数十μｍから場合によってはｃｍオーダー以上であり、しかもそれぞれのナノファイバーがところどころ接着したり絡み合い、横断面あたり数千本〜数十万本といった無数のナノファイバーが自己凝集して１本の糸を形成した紡績糸形状のナノファイバー集合体となるのである。
【００５４】
また、上記製造方法において、特に口金直上に静止混練器を位置させた場合にはナノファイバーが理論上無限に伸びた長繊維形状のナノファイバー集合体が得られる場合もある。
【００５５】
また、上記製造方法で得られるナノファイバー集合体は紡績糸形状あるいは長繊維形状とできるが、これらは、ナノファイバー同士が１次元で配向した集合体が有限の長さで連続している、すなわち１次元に配向したナノファイバー集合体とできる。
【００５６】
また、このナノファイバー集合体は単糸直径が従来の超極細糸の１／１０〜１／１００以下であるため、比表面積が飛躍的にに大きくなるという特徴がある。このため、通常の超極細糸程度では見られなかったナノファイバー特有の性質を示す。
【００５７】
例えば、吸着特性の大幅な向上が挙げられる。実際に、水蒸気の吸着、すなわち吸湿性能を本発明により得られるポリアミドナノファイバー集合体と通常のポリアミド超極細糸で比較してみると、通常のポリアミド超極細糸では吸湿率が２％程度なのに比べ本発明により得られるポリアミドナノファイバー集合体では吸湿率が６％に達する場合もあった。吸湿性能は衣料用途では快適性の点から非常に重要な特性である。もちろん、水蒸気以外にも塩素やトリハロメタン、環境ホルモン、重金属化合物のような有害物質の吸着特性にも優れている。さらに、芳香物質や有用物質の叙法性にも優れている。
【００５８】
さらに、本発明により得られるナノファイバー集合体では、ナノファイバー同士に多数の数ｎｍ〜数百ｎｍ程度の隙間が生まれるため、超多孔性材料のような特異的な性質を示す場合もある。
【００５９】
例えば、本発明により得られるナノファイバー集合体では、含水性、保水性が高くなるのみならず、以下のような特異な性質を示す場合がある。すなわち、通常のポリアミド超極細糸では吸水による糸長手方向の膨潤率が３％程度なのに比べ本発明により得られるポリアミドナノファイバー集合体では膨潤率が７％に達する場合もある。しかもこの吸水膨潤は乾燥すると元の長さに戻るため、可逆的な寸法変化である。この可逆的な吸水／乾燥による糸長手方向の膨潤は布帛のソイルリリース性の観点からは重要な特性であり、５％以上であることが好ましい。ここで、ソイルリリース性とは、洗濯によって汚れが落ちやすい性質のことを言う。これは上述したように、吸水することによりナノファイバー集合体が糸長手方向に吸水膨潤し織物や編物中の繊維間空隙（織目、編目）を拡げるため、繊維間に付着した汚れが容易に除去できるためである。
【００６０】
このように、本発明のポリマーアロイ繊維から得られるナノファイバー集合体は優れた吸着・吸収特性を示すため、様々な機能分性薬剤を坦持することができる。ここで言う機能性薬剤とは、繊維の機能を向上し得る物質のことを言い、例えば吸湿剤、保湿剤、難燃剤、撥水剤、保冷剤、保温剤もしくは平滑剤なども対象として用いることができる。あるいは、その性状も、微粒子状のものだけに限られず、ポリフェノールやアミノ酸、タンパク質、カプサイシン、ビタミン類等の健康・美容促進のための薬剤や、水虫等の皮膚疾患の薬剤なども対象として用いることができる。さらには、消毒剤、抗炎症剤、鎮痛剤等の医薬品なども用いることができる。あるいは、さらにポリアミンや光触媒ナノ粒子というような有害物質の吸着・分解するための薬剤を用いることもできるものである。
【００６１】
さらに機能性薬剤の担持方法にも特に制限はなく、浴中処理やコーティング等により後加工でナノファイバーに担持させても良いし、ナノファイバーの前駆体であるポリマーアロイ繊維に含有させておいても良い。また、機能性薬剤はそのものを直接ナノファイバー集合体に担持させても良いし、機能性薬剤の前駆体物質をナノファイバーに担持させた後、その前駆体物質を所望の機能性薬剤に変換することもできる。後者の方法のより具体的な例としては、ナノファイバー集合体に有機モノマーを含浸させ、その後それを重合する方法や、易溶解性物質を浴中処理によりナノファイバー集合体に含浸させた後、酸化還元反応や配位子置換、カウンターイオン交換反応などにより難溶解性にする方法などがある。また、紡糸過程で機能性薬剤の前駆体を担持させる場合には、紡糸過程では耐熱性の高い分子構造にしておき、後加工により機能性が発現する分子構造に戻すという方法も採用可能である。
【００６２】
また、上記ナノファイバー集合体は様々な機能性分子を取り込むだけでなく、徐放性にも優れている。このため、機能性分子や薬の優れた徐放性基材としたり、ドラッグデリバリーシステム等にも応用可能であることを意味しているのである。
【００６３】
なお、本発明により得られるナノファイバー集合体を衣料用途に用いると、絹のようなきしみ感やレーヨンのようなドライ感のある優れた風合いの繊維製品を得ることができる。さらに、バフィング等により、ナノファイバー集合体からナノファイバーを開繊させることにより、従来では考えられなかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたタッチの優れた風合いの繊維製品を得ることもできる。さらに、水等の液体を吸収することで特異な粘着性を示す場合もある。
【００６４】
本発明により得られるナノファイバー集合体の強度は１ｃＮ／ｄｔｅｘ以上であれば繊維製品の力学物性を向上できるため好ましい。ナノファイバー集合体の強度は、より好ましくは２ｃＮ／ｄｔｅｘ以上である。
【００６５】
本発明により得られるナノファイバー集合体は、従来とは異なり、長繊維、短繊維、不織布、熱成形体等様々な繊維製品形態を採ることができる。本発明により得られるナノファイバー集合体やナノファイバーを少なくとも一部に有する繊維製品、またそれらの機能加工品は、糸、綿（わた）、パッケージ、織物、編物、フェルト、不織布、熱成形体、人工皮革などの中間製品とすることができる。また衣料（シャツやブルゾン、パンツ、コート等）、衣料資材、インテリア製品（カーテン、カーペット、マット、壁紙、家具など）、車輌内装製品（マット、カーシート、天井材など）、生活資材（ワイピングクロス、化粧用品、健康用品、玩具など）などの生活用途や、環境・産業資材用途（建材、研磨布、フィルター、有害物質除去製品など）やＩＴ部品用途（センサー部品、電池部品、ロボット部品など）や、メディカル用途（血液フィルター、体外循環カラム、スキャフォールド（scaffold）、絆創膏（wound dressingなど）、人工血管、薬剤徐放体など）に好適である。
【実施例】
【００６６】
以下、本発明を実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。
【００６７】
Ａ．ポリマーの溶融粘度
東洋精機キャピログラフ１Ｂによりポリマーの溶融粘度を測定した。なお、サンプル投入から測定開始までのポリマーの貯留時間は１０分とした。
【００６８】
Ｂ．融点
Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍａｅｒ  ＤＳＣ−７を用いて２ｎｄ  ｒｕｎでポリマーの融解を示すピークトップ温度をポリマーの融点とした。この時の昇温速度は１６℃／分、サンプル量は１０ｍｇとした。
【００６９】
Ｃ．口金吐出孔での剪断応力
口金孔壁とポリマーとの間の剪断応力はハーゲンポワズユの式（剪断応力（ｄｙｎｅ／ｃｍ2）＝Ｒ×Ｐ／２Ｌ）から計算する。ここでＲ：口金吐出孔の半径（ｃｍ）、Ｐ：口金吐出孔での圧力損失（ｄｙｎｅ／ｃｍ2）、Ｌ：口金吐出孔長（ｃｍ）である。またＰ＝（８ＬηＱ／πＲ4）であり、η：ポリマー粘度（ｐｏｉｓｅ）、Ｑ：吐出量（ｃｍ3／ｓｅｃ）、π：円周率である。ここで、ポリマー粘度は口金吐出孔の温度、剪断速度での値を用いる。
【００７０】
Ｄ．ポリマーアロイ繊維のウースター斑（Ｕ％）
ツェルベガーウスター株式会社製ＵＳＴＥＲ  ＴＥＳＴＥＲ  ４を用いて給糸速度２００ｍ／分でノーマルモードで測定を行った。
【００７１】
Ｅ．ＴＥＭによる繊維横断面観察
繊維の横断面方向に超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で繊維横断面を観察した。また、必要に応じて金属染色を施した。
【００７２】
ＴＥＭ装置  ：  日立社製Ｈ−７１００ＦＡ型
Ｆ．島ドメインの数平均直径
島ドメインの数平均直径は以下のようにして求める。すなわち、ＴＥＭによる繊維横断面写真を画像処理ソフト（ＷＩＮＲＯＯＦ）を用いて島ドメインの円換算による直径を求め、それの単純な平均値を求めた。この時、平均に用いる島ドメイン数は同一横断面内で無作為抽出した３００以上の島ドメインを測定したが、これを５カ所で行い、合計１５００個以上の島ドメイン直径を用いて計算した。
【００７３】
Ｇ．島ドメインの直径ばらつき
島ドメインの直径ばらつきは、以下のようにして評価する。すなわち、上記数平均直径を求める際に使用したデータを用い、島ドメインそれぞれの横断面面積をＳiとしその総和を総面積（Ｓ1＋Ｓ2＋…＋Ｓn）とする。また、同じ直径（面積）を持つ島ドメインの頻度（個数）を数え、その積を総繊度で割ったものをその島ドメインの面積比率とする。
【００７４】
Ｈ．島ドメインの直径ばらつき幅
島ドメインの直径ばらつき幅は以下のようにして評価する。すなわち、島ドメインの数平均直径の中心値付近あるいは面積比率が高い部分で島ドメイン直径差が３０ｎｍの幅に入る島ドメインの面積比率で評価する。これも上記数平均直径を求める際に使用したデータを用いた。実施例表２、５、８、１１に記載の直径範囲は島ドメイン直径差３０ｎｍの範囲を示し、例えば５５〜８４ｎｍとは５５ｎｍ以上８４ｎｍ以下の島ドメイン直径差３０ｎｍの範囲を示している。また、面積比率はこの直径範囲の島ドメインの面積比率を示している。
【００７５】
Ｉ．ＳＥＭ観察
繊維に白金−パラジウム合金を蒸着し、走査型電子顕微鏡で繊維側面を観察した。
【００７６】
ＳＥＭ装置  ：  日立社製Ｓ−４０００型
Ｊ．力学特性
ポリマーアロイ繊維では１００ｍ、ナノファイバー集合体では１０ｍの重量をｎ＝５回測定し、これの平均値からナノファイバー集合体の繊度（ｄｔｅｘ）を求めた。そして、室温（２５℃）で、初期試料長＝２００ｍｍ、引っ張り速度＝２００ｍｍ／分とし、ＪＩＳ  Ｌ１０１３に示される条件で荷重−伸長曲線を求めた。次に破断時の荷重値を初期の繊度で割り、それを強度とし、破断時の伸びを初期試料長で割り伸度として強伸度曲線を求めた。
【００７７】
Ｋ．吸湿性（ΔＭＲ）
サンプルを秤量瓶に１〜２ｇ程度はかり取り、１１０℃に２時間保ち乾燥させ重量を測定し（Ｗ０）、次に対象物質を２０℃、相対湿度６５％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ６５）。そして、これを３０℃、相対湿度９０％に２４時間保持した後重量を測定する（Ｗ９０）。そして、以下の式にしたがい計算を行う。
【００７８】
ＭＲ６５＝［（Ｗ６５−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％  ・・・・・  （１）
ＭＲ９０＝［（Ｗ９０−Ｗ０）／Ｗ０］×１００％  ・・・・・  （２）
ΔＭＲ＝ＭＲ９０−ＭＲ６５        ・・・・・・・・・・・・  （３）
Ｌ．可逆的水膨潤性および糸長手方向の膨潤率
繊維を６０℃で４時間乾燥した後、原長（Ｌ０）を測定する。そしてこの繊維を２５℃の水に１０分間浸漬した後、水から取り出し素早く処理後長（Ｌ１）を測定する。さらにこの繊維を６０℃で４時間乾燥後、乾燥後長（Ｌ２）を測定する。そして、乾燥／水浸漬の３回繰り返し、３回目の糸長手方向の膨潤率が１回目の糸長手方向の膨潤率に対して５０％以上であれば可逆的水膨潤性を有しているとした。糸長手方向の膨潤率は以下のようにして計算した。なお、繊維の長さは、繊維の２カ所に色つきの糸を結びその間の距離を測定した。この距離は約１００ｍｍとなるようにした。
【００７９】
糸長手方向の膨潤率（％）＝（（Ｌ１−Ｌ０）／Ｌ０）×１００（％）
Ｍ．ポリマーの色調（ｂ*値）
MINOLTA SPECTROPHOTOMETER CM-3700dでｂ*を測定した。このとき、光源としてはＤ65（色温度6504K）を用い、１０°視野で測定を行った。
【００８０】
Ｎ．沸騰水収縮率
サンプルを周長１ｍの検尺機により１０回巻きのカセとする。そして、総繊度の１／１０の荷重をカセに吊した状態で原長（Ｌ０’）を測定する。その後、カセは荷重フリーの状態にして、９８℃の沸騰水バスで１５分間の処理を行い、カセを風乾させた後、原長と同様に総繊度の１／１０の荷重下で処理後の長さ（Ｌ１’）を測定する。そして、以下の式にしたがい計算を行う。
【００８１】
沸騰水収縮率（％）＝（（Ｌ０’−Ｌ１’）／Ｌ０’）×１００（％）
Ｏ．１４０℃乾熱収縮率
サンプルに１０ｃｍ幅でマーキングを行い、荷重フリーの状態で１４０℃のオーブンで、１５分間処理後に、マーキング間の長さ（Ｌ２’）を測定する。そして、以下の式にしたがい計算を行う。
【００８２】
１４０℃乾熱収縮率（％）＝（（Ｌ０’−Ｌ２’）／Ｌ０’）×１００（％）
実施例１
溶融粘度５３Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のアミン末端を酢酸で封鎖しアミン末端基量を５．０×１０−５ｍｏｌ当量／ｇとしたＮ６（２０重量％）と溶融粘度３１０Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２５℃のイソフタル酸を８ｍｏｌ％、ビスフェノールＡを４ｍｏｌ％共重合した融点２２５℃の共重合ＰＥＴ（８０重量％）を２軸押し出し混練機で２６０℃で混練してｂ＊値＝４のポリマーアロイチップを得た。なお、この共重合ＰＥＴの２６２℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった。このときの混練条件は以下のとおりであった。
【００８３】
スクリュー型式    同方向完全噛合型  ２条ネジ
スクリュー        直径３７ｍｍ、有効長さ１６７０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４５．１
混練部長さはスクリュー有効長さの２８％
混練部はスクリュー有効長さの１／３より吐出側に位置させた。
【００８４】
途中３個所のバックフロー部有り
ポリマー供給      Ｎ６と共重合ＰＥＴを別々に計量し、別々に混練機に供給した。
【００８５】
温度              ２６０℃
ベント            ２個所
次に、このポリマーアロイチップを図１２に示す紡糸機を用いて紡糸し、ポリマーアロイ繊維を得た。ポリマーアロイチップをホッパー１から、２７５℃の溶融部２で溶融し、紡糸温度２８０℃の紡糸パック４を含むスピンブロック３に導いた。そして、限界濾過径１５μｍの金属不織布でポリマーアロイ溶融体を濾過した後、口金面温度２６２℃とした口金５から溶融紡糸した。この時、口金５としては図１３に示すように吐出孔上部に直径０．３ｍｍの計量部１２を備えた、吐出孔径１４が０．７ｍｍ、吐出孔長１３が１．７５ｍｍのものを用いた。そして、この時の単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０５８ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は１４０Ｐａ・ｓ、２６２℃、剪断速度４１６ｓｅｃ−１）と充分低いものであった。さらに、口金下面から冷却開始点（チムニー６の上端部）までの距離は９ｃｍであった。吐出された糸条７は２０℃の冷却風で１ｍにわたって冷却固化され、口金５から１．８ｍ下方に設置した給油ガイド８で給油された後、非加熱の第１引き取りローラー９および第２引き取りローラー１０を介して９００ｍ／分で巻き取り速度で巻き取られ、６ｋｇ巻きの未延伸糸パッケージ１１を得た。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れは０回であった。そして、ポリマーアロイ繊維の未延伸糸を、図１４に示す延伸装置によって、延伸熱処理した。未延伸糸１５を、フィードローラー１６によって供給し、第１ホットローラー１７、第２ホットローラー１８、第３ローラー１９によって延伸熱処理し、延伸糸２０を得た。この時、第１ホットローラー１７の温度を９０℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃とした。第１ホットローラー１７と第２ホットローラー１８間の延伸倍率を３．２倍とした。得られたポリマーアロイ繊維は１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％、Ｕ％＝１．７％、沸騰水収縮率１１％の優れた特性を示した。また、得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＥＴ（薄い部分）が海、Ｎ６（濃い部分）が島の海島構造を示し（図１）、Ｎ６島ドメインの数平均による直径は５３ｎｍであり、Ｎ６がナノサイズで均一に分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ＴＥＭ写真から解析した島ドメインの数平均直径のヒストグラムを図２（直径ｖｓ個数）、図３（直径ｖｓ面積比率）に示すが、この時、直径で１０ｎｍ刻みで個数（頻度）および面積比率を数えた。直径で１０ｎｍ刻みとは、例えば直径４５〜５４ｎｍのものは直径５０ｎｍ、また島ドメイン直径６５〜７４ｎｍのものは直径７０ｎｍとして数えたことを意味している。なお、ポリマーアロイ繊維の物性は表２に示した。
【００８６】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて丸編みを作製し、これを３％の水酸化ナトリウム水溶液（９０℃、浴比１：１００）で２時間浸漬することでポリマーアロイ繊維中の共重合ＰＥＴの９９％以上を加水分解除去した。この結果得られた、Ｎ６単独糸からなる丸編みは、海成分である共重合ＰＥＴが除去されたにもかかわらず、マクロに見るとあたかも長繊維のように連続しており、丸編み形状を保っていた。そして、この丸編みは通常のＮ６繊維からなる丸編みとは全く異なり、ナイロン特有の「ヌメリ感」が無く、逆に絹のような「きしみ感」やレーヨンのような「ドライ感」を有する物であった。
【００８７】
このＮ６単独糸からなる丸編みから糸を引きだし、まず光学顕微鏡で繊維側面観察を行ったところ、アルカリ処理前の繊維に比べ繊維径が約２／３程度になっており、海ポリマーを除去することによって繊維半径方向に収縮が起こっていることが分かった（図４）。次に、これの繊維側面をＳＥＭにより観察したところ、この糸は１本の糸ではなく無数のナノファイバーが凝集しながら繋がった紡績糸形状のナノファイバー集合体であることが分かった（図５）。また、このＮ６ナノファイバー集合体のナノファイバー同士の間隔は数ｎｍ〜数１００ｎｍ程度であり、ナノファイバー間に極めて微小な空隙が存在していた。さらにこれの繊維横断面をＴＥＭによって観察した結果を図６に示すが、このＮ６ナノファイバーは単繊維直径が数十ｎｍ程度であることがわかった。そして、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は５６ｎｍ（３×１０−５ｄｔｅｘ）と従来にない細さであった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの単繊維の繊度比率は９９％であった。特に単繊維直径で５５〜８４ｎｍの間に入る単繊維の繊度比率は７１％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。なお、繊度比率はナノファイバー直径から算出され、ポリマーアロイ繊維での面積比率に相当するものである。なお、ナノファイバーの直径は表３示した。
【００８８】
また、このＮ６単独からなる丸編みの吸湿率（ΔＭＲ）を測定したところ、６％と綿を凌駕する優れた吸湿性を示した。さらに、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸を丸編みから抜き出し、種々の物性を測定した。これの水に対する糸長手方向の膨潤性を調べたところ、可逆的に吸水膨潤／乾燥収縮を繰り返した（図７）。糸長手方向の吸水膨潤率は７％と、通常のＮ６繊維の３％に比べはるかに高い値であった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸の力学特性を測定したところ、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。
【００８９】
さらに、この丸編みにバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。
【００９０】
実施例２
Ｎ６を溶融粘度２１２Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のアミン末端を酢酸で封鎖しアミン末端基量を５．０×１０−５ｍｏｌ当量／ｇとしたＮ６（２０重量％）とした以外は、実施例１と同様にして２軸押出混練機を用いｂ＊値＝４のポリマーアロイチップを得た。そして、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分、口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０７１ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は１７０Ｐａ・ｓ、２６２℃、剪断速度４１６ｓｅｃ−１）とした以外は実施例１と同様に溶融紡糸を行い、ポリマーアロイ未延伸糸を得た。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、これを延伸倍率を３．０倍として、やはり実施例１と同様に延伸し、１２８ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．１ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３７％、Ｕ％＝１．２％、沸騰水収縮率１１％のの優れた特性を有するポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５５ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。なお、ポリマーアロイ繊維の物性は表２に示した。
【００９１】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体を得た。さらにこれらのナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は６０ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。なお、ナノファイバーの直径は表３に示した。
【００９２】
このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。
【００９３】
さらに、この丸編みにバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。
【００９４】
実施例３
Ｎ６を溶融粘度５００Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６（２０重量％）として実施例２と同様に溶融紡糸を行った。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０８３ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は２００Ｐａ・ｓ、２６２℃、４１６ｓｅｃ-1）として実施例１と同様に溶融紡糸を行い、ポリマーアロイ未延伸糸を得た。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、これをやはり実施例２と同様に延伸・熱処理して１２８ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３７％の、Ｕ％＝１．９％、沸騰水収縮率１２％の優れた特性を有するポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は６０ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表２に示した。
【００９５】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体を得た。さらにこれらのナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は６５ｎｍ（４×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。なお、ナノファイバーの直径は表３に示した。
【００９６】
このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。
【００９７】
さらに、この丸編みにバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。
【００９８】
実施例４
Ｎ６をブレンド比をポリマーアロイ全体に対し５０重量％として、実施例３と同様に溶融紡糸を行った。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．０４２ＭＰａとして実施例１と同様に溶融紡糸を行い、ポリマーアロイ未延伸糸を得た。この時の紡糸性は良好であり、２４時間の連続紡糸の間の糸切れはゼロであった。そして、これをやはり実施例２と同様に延伸・熱処理して１２８ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３７％、Ｕ％＝２．５％、沸騰水収縮率１３％の優れた特性を有するポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は８０ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【００９９】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体を得た。ただし、この時は１４０℃、張力下で乾燥を行った。さらにこれらのナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は８４ｎｍ（６×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。
【０１００】
また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。
【０１０１】
比較例１
溶融粘度１８０Ｐａ・ｓ（２９０℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２５５℃のＰＥＴを島成分に、溶融粘度１００Ｐａ・ｓ（２９０℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ-1）、ビカット軟化温度１０７℃のポリスチレン（ＰＳ）を海成分に用いて、特開昭５３−１０６８７２号公報の実施例１記載のように海島複合糸を得た。島ドメインの数平均直径は２．０μｍと大きいものであった。そして、これをやはり特開昭５３−１０６８７２号公報の実施例記載のようにトリクロロエチレン処理によりＰＳを９９％以上除去して超極細糸を得た。これの繊維横断面をＴＥＭ観察したところ、超極細糸の単糸直径は２．０μｍ（０．０４ｄｔｅｘ）と大きいものであった。
【０１０２】
比較例２
溶融粘度５０Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６と溶融粘度２１０Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２５５℃のＰＥＴをＮ６ブレンド比を２０重量％となるようにチップブレンドした後、２９０℃で溶融し、紡糸温度を２９６℃、口金面温度２８０℃、口金孔数３６、吐出孔径０．３０ｍｍ、吐出孔長．５０ｍｍのずん胴口金として実施例１と同様に溶融紡糸を行い、紡糸速度１０００ｍ／分で未延伸糸を巻き取った。ただし、単純なチップブレンドであり、ポリマー同士の融点差も大きいためＮ６とＰＥＴのブレンド斑が大きく、口金下で大きなバラスが発生しただけでなく、曳糸性にも乏しく、安定して糸を巻き取ることはできなかったが、少量の未延伸糸を得て、第１ホットローラー１７の温度を８５℃、延伸倍率３倍として実施例１と同様に延伸を行い、１００ｄｔｅｘ、３６フィラメントの延伸糸を得た。これの島ドメインの数平均直径は１．０μｍと大きいものであった。
【０１０３】
この糸を用いて実施例１と同様に丸編みとなし、やはりアルカリ処理によりＰＥＴ成分を９９％以上除去した。得られた丸編みからＮ６単独糸を引き出し、ＴＥＭにより繊維横断面観察を行ったところ、単糸直径が４００ｎｍ〜４μｍ（単糸繊度１×１０-3〜１×１０-1ｄｔｅｘ）の超極細糸が生成していることを確認した。しかし、これの数平均による単糸繊度は９×１０-3ｄｔｅｘ（単糸直径１．０μｍ）と大きいものであった。さらにＮ６超極細糸の単糸繊度ばらつきも大きいものであった。
【０１０４】
比較例３
溶融粘度３９５Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６と溶融粘度５６Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点１０５℃のＰＥとをＮ６ブレンド比を６５重量％となるようにチップブレンドした後、図１５の装置を用い、１軸押出混練機２１の温度を２６０℃として溶融した後、口金孔数１２、吐出孔径０．３０ｍｍ、吐出孔長．５０ｍｍのずん胴口金として実施例１と同様に溶融紡糸を行った。ただし、Ｎ６とＰＥのブレンド斑が大きく、口金下で大きなバラスが発生しただけでなく、曳糸性にも乏しく、安定して糸を巻き取ることはできなかったが、少量の未延伸糸を得て、実施例１と同様に延伸・熱処理を行い、８２ｄｔｅｘ、１２フィラメントの延伸糸を得た。この時の延伸倍率は２．０倍とした。これの島ドメインの数平均直径は１．０μｍと大きいものであった。
【０１０５】
この糸を用いて実施例１と同様に丸編みとなし、８５℃のトルエンにより１時間以上ＰＥを溶出処理しＰＥの９９％以上を除去した。得られた丸編みからＮ６単独糸を引き出し、ＴＥＭにより繊維横断面観察を行ったところ、単糸直径が５００ｎｍ〜３μｍ（単糸繊度２×１０-3〜８×１０-2ｄｔｅｘ）の超極細糸が生成していることを確認した。これの数平均による単糸繊度は９×１０-3ｄｔｅｘ（単糸直径１．０μｍ）と大きいものであった。さらにＮ６超極細糸の単糸繊度ばらつきも大きいものであった。
【０１０６】
比較例４
溶融粘度１５０Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃のＮ６と溶融粘度１４５Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点１０５℃のＰＥとをＮ６ブレンド比を２０重量％となるようそれぞれのポリマーを計量しながら２軸押出混練機に導く図１７の装置を用い、比較例３と同様に溶融紡糸を行った。ただし、Ｎ６とＰＥのブレンド斑が大きく、口金下で大きなバラスが発生しただけでなく、曳糸性にも乏しく、
安定して糸を巻き取ることはできなかったが、少量の未延伸糸を得て、実施例１と同様に延伸・熱処理を行い、８２ｄｔｅｘ、１２フィラメントの延伸糸を得た。この時の延伸倍率は２．０倍とした。これの島ドメインの数平均直径は３７４ｎｍと大きいものであった。さらに、島ドメイン直径のばらつきを図８、図９に示すが大きいものであった。
【０１０７】
この糸を用いて実施例１と同様に丸編みとなし、８５℃のトルエンにより１時間以上ＰＥを溶出処理しＰＥの９９％以上を除去した。得られた丸編みからＮ６単独糸を引き出し、ＴＥＭにより繊維横断面観察を行ったところ、単糸直径が１００ｎｍ〜１μｍ（単糸繊度９×１０-5〜９×１０-3ｄｔｅｘ）の超極細糸が生成していることを確認した。しかし、これの数平均による単糸繊度は１×１０-3ｄｔｅｘ（単糸直径３８４ｎｍ）と大きいものであった。
【０１０８】
比較例５
特公昭６０−２８９２２号公報第１１図記載の紡糸パックおよび口金を用いて、比較例１記載のＰＳおよびＰＥＴを用い、比較例１と同様に海島複合糸を得た。この時、海島複合糸の島成分はＰＳとＰＥＴの２：１（重量比）のブレンドポリマー、海成分としてＰＳを用いた（海島複合比は重量比で１：１）。具体的には該公報第１１図においてＡ成分をＰＥＴ、ＢおよびＣ成分をＰＳとした。これの繊維横断面を観察したところ、最小で直径１００ｎｍ程度の島ドメインもごく微量存在したが、ＰＳ中へのＰＥＴの分散が悪いため、数平均直径は３１６ｎｍと大きいものであった。さらに、島ドメイン直径のばらつきを図１０、図１１に示すが大きいものであった。そして、これをやはり比較例１と同様にトリクロロエチレン処理してＰＳを９９％以上除去して超極細糸を得た。これの繊維横断面を観察したところ、最小で単糸直径１００ｎｍ程度の単糸もごく微量存在したが、これの数平均による単糸繊度は９×１０-4ｄｔｅｘ（単糸直径３２６ｎｍ）と大きいものであった。
【０１０９】
【表１】
2004169261.tif 000003
【０１１０】
【表２】
2004169261.tif 000004
【０１１１】
【表３】
2004169261.tif 000005
実施例５
実施例１で用いたＮ６と共重合ＰＥＴを図１６の装置を用いて別々に２７０℃で溶融した後、ポリマー融液を紡糸温度を２８０℃のスピンブロック３に導いた。そして、紡糸パック４内に装着した静止混練器２２（東レエンジニアリング社製“ハイミキサー”）を用いて２種のポリマーを１０４万分割して充分混合した後、実施例１同様に溶融紡糸を行った。この時のポリマーのブレンド比はＮ６が２０重量％、共重合ＰＥＴが８０重量％であった。この未延伸糸にやはり実施例１と同様に延伸・熱処理を施した。得られたポリマーアロイ繊維は１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。このポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５２ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表５に示した。
【０１１２】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体を得た。さらにこれらのナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は５４ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。なお、ナノファイバーの直径は表６に示した。
【０１１３】
また、このナノファイバー集合体からなる丸編みの吸湿率（ΔＭＲ）は５％であった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。
【０１１４】
さらに、この丸編みにバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。
【０１１５】
実施例６
実施例１で用いたＮ６と共重合ＰＥＴを図１７の装置を用いて２７０℃の２軸押出混練機で溶融混練した後、ポリマー融液を紡糸温度を２８０℃のスピンブロック３に導いた。そして、実施例１同様に溶融紡糸を行った。この時のポリマーのブレンド比はＮ６が２０重量％、共重合ＰＥＴが８０重量％であった。この未延伸糸にやはり実施例１同様に延伸・熱処理を施した。得られたポリマーアロイ繊維は１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３８％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。このポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５４ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表５に示した。
【０１１６】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体を得た。さらにこれらのナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は５６ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。なお、ナノファイバーの直径は表６に示した。
【０１１７】
また、このナノファイバー集合体からなる丸編みの吸湿率（ΔＭＲ）は５％であった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。
【０１１８】
さらに、この丸編みにバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。
【０１１９】
【表４】
2004169261.tif 000006
【０１２０】
【表５】
2004169261.tif 000007
【０１２１】
【表６】
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実施例７
共重合ＰＥＴを熱水可溶性ポリマーである第一工業製薬株式会社製“パオゲンＰＰ−１５”（溶融粘度３５０Ｐａ・ｓ、２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1、融点６０℃）、紡糸速度を５０００ｍ／分として実施例６と同様に混練、溶融紡糸を行った。なお、この“パオゲンＰＰ−１５”の２６２℃、１２１６ｓｅｃ−１での溶融粘度は１８０Ｐａ・ｓであった。得られたポリマーアロイ繊維は７０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％、Ｕ％＝１．７％の優れた特性を示した。このポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５３ｎｍであり、Ｎ６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【０１２２】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体を得た。さらにこれらのナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は５６ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表９に示した。
【０１２３】
また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度６０％であった。
【０１２４】
さらに、この丸編みにバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。
【０１２５】
実施例８
Ｎ６の代わりに溶融粘度１００Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２５０℃のＮ６６を用い、図１６の装置を用いてＮ６６を２７０℃、実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを８０℃で溶融した後、ポリマー融液を紡糸温度を２８０℃のスピンブロック３に導いた。そして、実施例５同様に溶融紡糸を行った。この時のポリマーのブレンド比はＮ６６が２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とし、紡糸速度は５０００ｍ／分とした。そして、７０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、Ｎ６６が島の海島構造を示し、島Ｎ６６の数平均による直径は５８ｎｍであり、Ｎ６６が超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【０１２６】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に、アルカリ処理により紡績糸形状のナノファイバー集合体を得た。さらにこれらのナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は６２ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表９に示した。
【０１２７】
また、このＮ６６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度６０％であった。
【０１２８】
さらに、この丸編みにバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。
【０１２９】
実施例９
溶融粘度３００Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２３５℃の共重合ＰＥＴ（ＰＥＧ１０００を８重量％、イソフタル酸を７ｍｏｌ％共重合）と実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを実施例６同様に混練、溶融紡糸した。この時のポリマーのブレンド比は共重合ＰＥＴが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分、紡糸速度は６０００ｍ／分とした。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．１１ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は２４０Ｐａ・ｓ、２６２℃、剪断速度４７５ｓｅｃ-1）と充分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、共重合ＰＥＴが島の海島構造を示し、島共重合ＰＥＴの数平均による直径は５２ｎｍであり、共重合ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【０１３０】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に丸編み作製後、１００℃の熱水で熱水可溶性ポリマーを溶出することにより、絹のような「きしみ感」やレーヨンのような「ドライ感」を有するナノファイバー集合体からなる丸編みを得た。そして、ナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は５４ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表９に示した。
【０１３１】
また、このナノファーバー集合体からなる丸編みの吸湿率（ΔＭＲ）は２％であった。また、この共重合ＰＥＴナノファイバー集合体からなる糸は、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度７０％であった。
【０１３２】
実施例１０
溶融粘度１９０Ｐａ・ｓ（２８０℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２５５℃のＰＥＴと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを実施例５同様に混練、溶融紡糸した。この時のポリマーのブレンド比はＰＥＴが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、ＰＥＴの溶融温度は２８５℃、熱水可溶性ポリマーの溶融温度は８０℃、紡糸温度２９５℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．１２ＭＰａ（ポリマーアロイの粘度は２４５Ｐａ・ｓ、２６２℃、剪断速度４７５ｓｅｃ-1）と充分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＥＴが島の海島構造を示し、島ＰＥＴの数平均による直径は６２ｎｍであり、ＰＥＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【０１３３】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例９と同様の操作により、ナノファイバー集合体を得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は６５ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表９に示した。
【０１３４】
実施例１１
溶融粘度１２０Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２５℃のＰＢＴと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを実施例５同様に混練、溶融紡糸した。この時のポリマーのブレンド比はＰＢＴが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、ＰＢＴの溶融温度は２５５℃、熱水可溶性ポリマーの溶融温度は８０℃、紡糸温度は２６５℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．１２ＭＰａと充分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＢＴが島の海島構造を示し、島ＰＢＴの数平均による直径は６２ｎｍであり、ＰＢＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【０１３５】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例９と同様の操作により、ナノファイバー集合体を得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は６５ｎｍ（４×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表９に示した。
【０１３６】
実施例１２
溶融粘度２２０Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２５℃のポリトリメチレンテレフタレート（ＰＴＴ）と実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを実施例１１同様に混練、溶融紡糸した。この時の口金孔壁とポリマーの間の剪断応力は０．１３ＭＰａと充分低いものであった。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＴＴが島の海島構造を示し、島ＰＴＴの数平均による直径は６２ｎｍであり、ＰＴＴが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【０１３７】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例９と同様の操作により、ナノファイバー集合体を得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は６５ｎｍ（４×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表９に示した。
【０１３８】
実施例１３
溶融粘度３５０Ｐａ・ｓ（２２０℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点１７０℃、光学純度９９．５％以上、重量平均分子量１６万のポリＬ乳酸（ＰＬＡ）と実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを実施例１１同様に混練、溶融紡糸した。なお、ポリ乳酸の重量平均分子量は以下のようにして求めた。試料のクロロホルム溶液にＴＨＦ（テトロヒドロフラン）を混合し測定溶液とした。これをWaters社製ゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）Waters2690を用いて２５℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。この時のポリマーのブレンド比はＰＬＡが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、紡糸温度２３５℃、口金面温度２２０℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。そして、６０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＬＡが島の海島構造を示し、島ＰＬＡの数平均による直径は４８ｎｍであり、ＰＬＡが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表８に示した。
【０１３９】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例９と同様の操作により、ナノファイバー集合体を得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は５０ｎｍ（２×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表９に示した。
【０１４０】
【表７】
2004169261.tif 000009
【０１４１】
【表８】
2004169261.tif 000010
【０１４２】
【表９】
2004169261.tif 000011
実施例１４
溶融粘度３００Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、熱変形温度１４０℃のポリカーボネート（ＰＣ）と実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーとを実施例８同様に混練、溶融紡糸した。この時のポリマーのブレンド比はＰＣが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。そして、７０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度２．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＣが島の海島構造を示し、島ＰＣの数平均による直径は８５ｎｍであり、ＰＣが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表１１に示した。
【０１４３】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１と同様丸編みを作製後、これを４０℃の温水で１０時間処理し、熱水可溶性ポリマーを９９％以上溶出することにより、ナノファイバー集合体を得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は８８ｎｍ（８×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表１２に示した。
【０１４４】
実施例１５
溶融粘度３００Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２２０℃ポリメチルペンテン（ＰＭＰ）と溶融粘度３００Ｐａ・ｓ（２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、ビカット軟化温度１０５℃のＰＳを紡糸速度１５００ｍ／分で実施例８同様に混練、溶融紡糸し、延伸倍率を１．５倍として実施例１と同様に延伸、熱処理した。この時のポリマーのブレンド比はＰＭＰが２０重量％、ＰＳが８０重量％、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。そして、７７ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ＰＳが海、ＰＭＰが島の海島構造を示し、島ＰＭＰの数平均による直径は７０ｎｍであり、ＰＭＰが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表１１に示した。
【０１４５】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に丸編み作製後、４０℃の濃塩酸でＰＳを脆化させた後、メチルエチルケトンでＰＳを除去し、ＰＭＰナノファイバー集合体からなる丸編みを得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は７３ｎｍ（５×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表１２に示した。
【０１４６】
実施例１６
溶融粘度３００Ｐａ・ｓ（２２０℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点１６２℃のＰＰと実施例７で用いた熱水可溶性ポリマーを実施例１５同様に混練、溶融紡糸、延伸・熱処理した。この時のポリマーのブレンド比はＰＰが２０重量％、熱水可溶性ポリマーが８０重量％、紡糸温度２３５℃、口金面温度２２０℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。そして、７７ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度２．５ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、熱水可溶性ポリマーが海、ＰＰが島の海島構造を示し、島ＰＰの数平均による直径は４８ｎｍであり、ＰＰが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表１１に示した。
【０１４７】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例９と同様の操作により、ナノファイバー集合体を得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は５０ｎｍ（２×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。ナノファイバーの直径は表１２に示した。
【０１４８】
実施例１７
溶融粘度２００Ｐａ・ｓ（３００℃、１２１．６ｓｅｃ-1）、融点２８０℃のＰＰＳと溶融粘度２００Ｐａ・ｓ（３００℃、１２１．６ｓｅｃ-1）のＰＥＴを実施例１５同様に混練、溶融紡糸、延伸・熱処理した。この時のポリマーのブレンド比はＰＰＳが２０重量％、ＰＥＴが８０重量％、ＰＰＳの溶融温度は３２０℃、ＰＥＴの溶融温度は２９０℃、紡糸温度３２０℃、口金面温度３００℃、単孔あたりの吐出量は１．０ｇ／分とした。そして、７７ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度５．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％のポリマーアロイ繊維を得た。得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ＰＥＴが海、ＰＰＳが島の海島構造を示し、島ＰＰＳの数平均による直径は１２０ｎｍであり、ＰＰＳが超微分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。ポリマーアロイ繊維の物性は表１１に示した。
【０１４９】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例１同様に丸編み作製後、アルカリ処理によりＰＥＴを溶出することにより、ＰＰＳナノファイバー集合体からなる丸編みを得た。このナノファイバーの数平均による単糸直径は１３０ｎｍ（１．５×１０-4ｄｔｅｘ）であった。ナノファイバーの直径は表１２に示した。
【０１５０】
【表１０】
2004169261.tif 000012
【０１５１】
【表１１】
2004169261.tif 000013
【０１５２】
【表１２】
2004169261.tif 000014
実施例１８
実施例１〜６で作製したポリマーアロイ繊維を用いて平織りを製織した。そして、界面活性剤（三洋化成“グランアップ”）および炭酸ナトリウムをそれぞれ濃度２ｇ／リットルとした１００℃の熱水中（浴比は１：１００）で精練を施した。精練時間は４０分とした。この時、熱水可溶性ポリマーは９９％以上溶解除去された。そして、１４０℃で中間セットを施した。その後、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（９０℃、浴比１：１００）でアルカリ処理を２時間施し、海成分である共重合ＰＥＴの９９％以上を除去した。さらに、これに１４０℃で最終セットを施した。得られた布帛に常法により染色を施したが、染色斑の無い美しい物であった。ここで得られたナノファイバー集合体からなる織物は、レーヨンのような「ドライ感」を有する風合いに優れた物であった。また、ΔＭＲ＝６％と吸湿性にも優れるため快適衣料に好適なものであった。さらに、この織物をバフィング処理を施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい優れた風合いを示した。
【０１５３】
比較例６
比較例２〜４で作製したＮ６ブレンド繊維を用いて実施例１８と同様に平織りを作製したが、紡糸が不安定であったため糸の長手方向の太細斑や毛羽が多いことに起因し、毛羽の多い表面品位の悪い織物しかできなかった。これらに精練を施し、続いて中間セットを施した。そして、比較例２の糸を用いたものは実施例１８と同様にアルカリ処理を施した後、最終セットを施し、やはり常法に従い染色を施した。一方、比較例３および４の糸を用いたものには、８５℃のトルエンに６０分間浸漬し、ＰＥを９９％以上溶解除去した。その後、これらに最終セットを施し、やはり常法に従い染色を施した。これらの布帛は、染色斑や毛羽の多い品位の悪い物であった。また、風合いとしては従来の極細糸の範疇でありきしみ感やドライ感はなく、吸湿性も通常Ｎ６繊維並（ΔＭＲ＝２％）であった。
【０１５４】
実施例１９
実施例４で作製したポリマーアロイ繊維を用いて高密度平織りを製織した。そして、実施例１８に準じナノファイバー集合体からなる平織りを得た。さらにこれのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また単繊維繊度が１×１０-7〜１×１０-4ｄｔｅｘの繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。そして、これにウオーターパンチ処理を施した。これは、従来の極細糸を用いたワイピングクロスよりも拭き取り性が良く、ワイピングクロスとして好適なものであった。
【０１５５】
実施例２０
実施例１で作製したポリマーアロイ繊維を合糸し４万ｄｔｅｘのトウとした後、機械捲縮を施し捲縮数８個／２５ｍｍの捲縮糸とした。これを繊維長５１ｍｍにカットし、カードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを３０００本／ｃｍ2施し、７５０ｇ／ｍ2の繊維絡合不織布とした。この不織布にポリビニルアルコールを付与した後、３％の水酸化ナトリウム水溶液（６０℃、浴比１：１００）でアルカリ処理を２時間施し、共重合ＰＥＴの９９％以上を除去した。なお、このナノファイバー構造体からナノファイバー集合体を抜き取り解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は６０ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また単繊維繊度が１×１０-7〜１×１０-4ｄｔｅｘの繊度比率は９９％であり、特に単繊維直径で５５〜８４ｎｍの間に単繊維繊度比率は７０％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。さらに、ポリエーテル系ポリウレタンを主体とする１３重量％のポリウレタン組成物（ＰＵ）と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗し、Ｎ６ナノファイバー集合体とＰＵからなる厚さ約１ｍｍのナノファイバー構造体を得た。この１面をサンドペーパーでバフィング処理して厚さを０．８ｍｍとした後、他面をエメリーバフ機で処理してナノファイバー集合体立毛面を形成し、さらに染色した後、仕上げを行いスエード調人工皮革を得た。得られた製品は外観が極めて良好で染色斑もなく、力学特性にも問題はなかった。また、従来の超極細糸を用いた人工皮革に比べ、さらに柔らかできめの細かいタッチであった。また、吸湿性にも優れるため、従来の人工皮革では持ち得なかった人肌のようなみずみずしさも併せ持つ優れた風合いであった。
【０１５６】
比較例７
比較例３で作製したＮ６／ＰＥブレンド繊維に機械捲縮を施した後、繊維長５１ｍｍにカットし、カードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを用い、５００ｇ／ｍ2の繊維絡合不織布とした。さらにポリエーテル系ポリウレタンを主体とする１３重量％のポリウレタン組成物（ＰＵ）と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗した。さらに、この不織布にパークレン処理を行い、Ｎ６超極細糸とＰＵからなる厚さ約１ｍｍのナノファイバー構造体を得た。この１面をサンドペーパーでバフィング処理して厚さを０．８ｍｍとした後、他面をエメリーバフ機で処理してナノファイバー集合体立毛面を形成し、さらに染色した後、仕上げを行いスエード調人工皮革を得た。これの風合いは、単なるスエードの模造品であり従来の超極細繊維を用いた人工皮革を超えるものではなかった。
【０１５７】
実施例２１
実施例１で作製したポリマアロイ繊維を用いて実施例２０と同様の操作により、ＰＵ含有率が４０重量％のＮ６ナノファイバー集合体とＰＵからなるナノファイバー構造体からなる研磨布基材を得た。なお、このナノファイバー構造体からナノファイバー集合体を抜き取り解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は６０ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また単繊維繊度が１×１０-7〜１×１０-4ｄｔｅｘの繊度比率は９９％であり、特に単繊維直径で５５〜８４ｎｍの間に単繊維繊度比率は７０％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。これを２分割するように切断した後、表面をＪＩＳ＃２４０、＃３５０、＃５００番のサンドペーパーでバフイングした。さらに、これを隙間が１．０ｍｍの表面温度１５０℃の上下２本のフッ素加工した加熱ローラーでニップし、０．７ｋｇ／ｃｍ2の圧力でプレスした後、表面温度１５℃の冷却ローラーで急冷し表面を平滑化した研磨布を得た。そして、この研磨布を以下の方法で評価した結果を表９に示すが、従来超極細糸を用いたものに比べ被研磨物の平滑性が高くまた欠点であるスクラッチ数も少なく、優れた研磨特性を示した。
【０１５８】
＜研磨評価：ハードディスクのテキスチャリング＞
被研磨物：市販アルミニウム板にＮｉ−Ｐメッキ後ポリッシュ加工した基板
（平均表面粗さ＝０．２８ｎｍ）
研磨条件：以下の条件で、該基板をテキスチャー装置に取り付け、研磨を行った。
【０１５９】
砥粒      ：平均粒径０．１μｍダイヤモンドの遊離砥粒スラリー
滴下速度  ：４．５ｍｌ／分
回転数    ：１０００ｒｐｍ
テープ速度：６ｃｍ／分
研磨条件  ：振幅１ｍｍ−横方向振動３００回／分
評価枚数  ：該基板３０枚／水準
＜被研磨物の平均表面粗さＲａ＞
温度２０℃、相対湿度５０％のクリーン室に設置された防音装置付きのＶｅｅｃｏ社製原糸間力顕微鏡（ＡＦＭ）を用いて基板３０枚／水準の表面粗さを測定し、その平均表面粗さＲａを求める。測定範囲は各基板のディスク中心を基準とし半径の中央点２カ所を対称に選定し、各点５μｍ×５μｍの広さで測定を行う。
【０１６０】
＜スクラッチ数＞
ＺＹＧＯ社製干渉型顕微鏡で表面観察し、各サンプルの表面スクラッチ数（Ｘ）を測定する。スクラッチは０．１μｍ×１００μｍ以上の大きさのものをカウントする。これを基板３０枚／水準測定し、傷の数による点数ｙからスクラッチ数βを定義する。
【０１６１】
Ｘ≦４の時      ｙ＝Ｘ
Ｘ≧５の時      ｙ＝５
β＝Σｙi  （ｉ＝１〜３０）
ここでΣｙiはサンプル３０枚分のスクラッチ総数である。
【０１６２】
比較例８
比較例３で作製したＮ６／ＰＥブレンド繊維に機械捲縮を施した後、繊維長５１ｍｍにカットし、カードで開繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを用い、５００ｇ／ｍ2の繊維絡合不織布とした。さらにポリエーテル系ポリウレタンを主体とする１３重量％のポリウレタン組成物（ＰＵ）と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗した。さらに、この不織布にパークレン処理を行い、Ｎ６超極細糸とＰＵからなるナノファイバー構造体からなる研磨基材を得た。これを用い、実施例２２と同様の操作により研磨布を得た。そして、この研磨布の評価を行ったが、Ｒａ＝１．６ｎｍ、β＝３２とナノファイバー集合体を用いたものに比べ被研磨物の平滑性が低くまた欠点であるスクラッチ数も多くなり、劣った研磨特性を示した。
【０１６３】
【表１３】
2004169261.tif 000015
実施例２２
実施例１で作製したポリマーアロイ繊維を用い実施例２０と同様に、３５０ｇ／ｍ2の繊維絡合不織布とした後、１０％の水酸化ナトリウム水溶液（９０℃、浴比１：１００）でアルカリ処理を２時間施し、共重合ＰＥＴの９９％以上を除去し、Ｎ６ナノファイバー不織布を得た。なお、この不織布からナノファイバー集合体を抜き取りさらにこれのナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを解析した結果、ナノファイバーの数平均による単繊維直径は６０ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また単繊維繊度が１×１０-7〜１×１０-4ｄｔｅｘの繊度比率は９９％であり、特に単繊維直径で５５〜８４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は７０％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。これを直径４．７ｃｍの円形に切断したもの５枚を重ねて円形のフィルターカラムに白血球（５７００個／μリットル）を含む牛血を２ｍリットル／分の流速で通液したところ、圧力損失が１００ｍｍＨｇに達するまでの時間は１００分間であり、その時の顆粒球除去率は９９％以上、リンパ球除去率は６０％と炎症性の白血球である顆粒球を選択できるものであった。これは、ナノファイバー同士の隙間による効果であると考えられる。
【０１６４】
実施例２３
実施例２２で作製したナノファイバー不織布０．５ｇをオートクレーブで減菌し、１５ｍリットルのエンドトキシンを含む牛血清で吸着能力の評価（３７℃、２時間）をしたところエンドトキシン濃度ＬＰＳが１０．０ｎｇ／ｍリットルから１．５ｎｇ／ｍリットルまで減少しており、優れた吸着能力を示した。これはナイロンナノファイバーは活性表面が通常のナイロン繊維に比べはるかに多いため、アミノ末端が通常よりもはるかに多く存在しているためと考えられる。
【０１６５】
実施例２４
実施例１３と同様のポリマーの組み合わせで、図１８の装置を用いてスパンボンド不織布を得た。この時、２軸押し出し機２３での溶融温度は２２５℃、紡糸温度は２３０℃、口金面温度は２１７℃とした。また、口金は実施例１で用いたものと同スペック、単孔吐出量は０．８ｇ／分、口金下面から冷却開始までの距離は１２ｃｍとした。得られた不織布から繊維を引き出し、実施例１と同様に解析した結果、ポリマーアロイ繊維中の島ドメインの数平均直径は４８ｎｍ、直径１〜８０ｎｍの範囲の面積比率は８０％、直径４５〜７４ｎｍの範囲の面積比率は７５％であった。
【０１６６】
得られたポリマーアロイ不織布を６０℃の温水で２時間処理することにより、熱水可溶性ポリマーを９９％以上溶解除去し、ＰＬＡナノファイバーからなる不織布を得た。これのナノファイバー単糸直径の数平均は５０ｎｍ（２×１０-5ｄｔｅｘ）、繊度比率の９８％以上が単糸繊度１×１０-7〜１×１０-4ｄｔｅｘの範囲に在り、ナノファイバーの単糸直径が４５〜７４ｎｍの範囲にあるもののの繊度比率が７０％であった。
【０１６７】
実施例２５
実施例１〜６で作製したナノファイバー集合体からなる丸編みを、ヘキサメチレンジイソシアネートと分子量１０００のヘキサメチレンポリカーボネートからなるポリウレタンプレポリマー（分子量３０００〜４０００）の１５重量％水溶液に３０分間浸漬した。その後、丸編みを引き上げ１２０℃、２０分間ポリウレタンプレポリマーを架橋させた。この操作により、ナノファイバー同士の空隙に侵入したポリウレタンプレポリマーが架橋反応により不溶化し、架橋ポリウレタンとＮ６ナノファイバーからなる複合体が生成した。得られた丸編み形状の複合体は大きなストレッチ性を有すると共に粘着質の得意な表面タッチを有するものであった。
【０１６８】
実施例２６
実施例１〜６で作製したナノファイバー集合体からなる丸編みをイオン交換水に浸漬し、その後１，２−ビス（トリメトキシシリル）エタンを加え、３時間攪拌した。室温で１４時間静置後、さらに１３時間攪拌し、さらに室温で１４時間静置後、さらに７時間攪拌し、シリカを重合した。その後、丸編みをイオン交換水で洗浄後、風乾した。この操作により、Ｎ６ナノファイバーを鋳型とした、布帛形状のＮ６／シリカ複合体が得られた。これは、充分な剛性としなやかさを併せ持つ優れた材料であった。また、優れた難燃性を持つハイブリッド材料でもあった。
【０１６９】
実施例２７
実施例２６で得られたＮ６／シリカ複合体を６００℃で焼成することにより、鋳型に用いたＮ６を除去し、直径数十ｎｍの微細孔を多数有するシリカシートを得た。これは、優れた吸着、消臭性能を示した。
【０１７０】
実施例２８
実施例９〜１２で作製したポリエステルナノファイバー集合体からなる編地に吸湿剤である高松油脂（株）製“ＳＲ１０００”（１０％水分散品）を吸尽させた。この時の、加工条件は吸湿剤は固形分として２０％ｏｗｆ、浴比１：２０、処理温度１３０℃、処理時間１時間とした。この吸湿剤の通常のポリエステル繊維への吸尽率はほぼ０％であるが、このポリエステルナノファイバー集合体への吸尽率は１０％以上であり、ΔＭＲ＝４％以上と綿同等以上の優れた吸湿性を有するポリエステル編地を得ることができた。
【０１７１】
実施例２９
メチルトリメトキシシランオリゴマー（ｎ＝３〜４）をイソプロピルアルコール／エチレングリコール＝１／１混合溶液に溶解し、シロキサン結合を有するシリコーンポリマーの重合触媒としてジブチルスズジアセテートをシランオリゴマーに対して４重量％加え、シリコーンポリマーのコート液を調整した。このコート液に実施例１９で作製したＮ６ナノファイバー集合体からなる織物を３０℃で２０分間で浸漬し、充分コート液を含浸させた。そして、この織物をコート液から引き上げ、６０℃で２分間、８０℃で２分間、１００℃で２分間乾燥させるとともに、シリコーンの重合を進め、Ｎ６ナノファイバーがシリコーンポリマーでコーティングされた織物を得た。これは優れた撥水性と難燃性を示す物であった。
【０１７２】
実施例３０
実施例１〜４で作製したＮ６ナノファイバー集合体からなる編物は、自重１６０％以上の含水率、また自重の８０％以上の保水率を示し、吸水、保水性に優れたものであった。ここで、含水率、保水率はサンプルを６０分間水槽に充分浸漬した後、これを引き上げ表面付着水を除去した物の重量（Ａｇ）を測定し、その後これを遠心脱水機（３０００ｒｐｍで７分間）で脱水した物の重量（Ｂｇ）を測定し、さらにこれを１０５℃で２時間乾燥させた物の重量（Ｃｇ）を測定し、以下の式で計算した。
【０１７３】
含水率（％）＝（Ａ−Ｃ）／Ｃ×１００（％）
保水率（％）＝（Ｂ−Ｃ）／Ｃ×１００（％）
さらに、このＮ６ナノファイバー集合体からなる不織布は、特に水を１５％以上含んだ状態では特異的な粘着性が発現した。
【０１７４】
実施例３１
実施例２２で作製したＮ６ナノファイバー集合体からなる不織布を用いて貼布材基布を作製した。これに薬剤を塗布したところ、薬剤の吸尽性は良好であり、しかも優れた粘着性を示し、優れた貼布材とすることができた。
【０１７５】
実施例３２
実施例１で作製したＮ６ナノファイバー集合体からなる編物で袋を作製し、これに中袋で包んだ保冷剤を入れた。この熱冷まし用具は袋に用いた編物に結露した水が吸収され、優れた粘着性を示すため、熱冷まし用具が患部からずれにくく、取り扱い性に優れる物であった。
【０１７６】
実施例３３
実施例１で作製したＮ６ナノファイバー集合体からなる編物のケミカル汚染物質の除去能力を以下のようにして評価した。０．００５ｍ3 （５リットル）のテドラーバッグに、サンプル片１ｇを入れ、これに所望の濃度となるようにケミカル汚染物質を含有する空気を導入した。この汚染空気を経時的にサンプリングし、ガステック社製ガス検知管あるいはガスクロマトグラフィーにてテドラーバッグ中のケミカル汚染物質濃度をモニタリングした。
【０１７７】
ケミカル汚染物質としてホルムアルデヒド、トリメチルアミン、イソ吉草酸、フタル酸ジオクチルの除去を評価したところ、優れた除去能力を示した（図１９〜２２）。
【０１７８】
比較例９
市販のＰＥＴ不織布を用いて実施例３３と同様にケミカル汚染物質の除去能力を評価したが、ほとんど除去能力は無かった（図１９〜２２）。
【０１７９】
実施例３４
実施例１で用いたＮ６と重量平均分子量１２万、溶融粘度３０Ｐａ・ｓ（２４０℃、２４３２ｓｅｃ-1）、融点１７０℃のポリＬ乳酸（光学純度９９．５％以上）を用い、Ｎ６の含有率を２０重量％とし、混練温度を２２０℃として実施例１と同様に溶融混練し、ｂ*値＝３のポリマーアロイチップを得た。なお、ポリ乳酸の重量平均分子量は以下のようにして求めた。試料のクロロホルム溶液にＴＨＦ（テトロヒドロフラン）を混合し測定溶液とした。これをWaters社製ゲルパーミテーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）Waters2690を用いて２５℃で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。なお、実施例１で用いたＮ６の２４０℃、２４３２ｓｅｃ-1）での溶融粘度は５７Ｐａ・ｓであった。また、このポリＬ乳酸の２１５℃、１２１６ｓｅｃ-1での溶融粘度は８６Ｐａ・ｓであった。
【０１８０】
これを溶融温度２３０℃、紡糸温度２３０℃（口金面温度２１５℃）、紡糸速度３５００ｍ／分で実施例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として口金孔径０．３ｍｍ、孔長０．５５ｍｍの通常の紡糸口金を使用したが、バラス現象はほとんど観察されず、実施例１に比べても大幅に紡糸性が向上し、１２０時間の連続紡糸で糸切れは０回であった。この時の単孔吐出量は０．９４ｇ／分とした。これにより、９２ｄｔｅｘ、３６フィラメントの高配向未延伸糸を得たが、これの強度は２．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度９０％、沸騰水収縮率４３％、Ｕ％＝０．７％と高配向未延伸糸として極めて優れたものであった。特に、バラスが大幅に減少したのに伴い、糸斑が大幅に改善された。
【０１８１】
この高配向未延伸糸を延伸温度９０℃、延伸倍率１．３９倍、熱セット温度１３０℃として実施例１と同様に延伸熱処理した。得られた延伸糸は６７ｄｔｅｘ、３６フィラメントであり、強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、沸騰水収縮率９％、Ｕ％＝０．７％の優れた特性を示した。
【０１８２】
得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ＰＬＡが海（薄い部分）、Ｎ６が島（濃い部分）の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は５５ｎｍであり、Ｎ６がナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【０１８３】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後アルカリ処理することで、ポリマーアロイ繊維中のＰＬＡの９９％以上を加水分解除去した。これによりナノファイバー集合体を得たが、ナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１と同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は６０ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。
【０１８４】
また、このナノファイバー集合体からなる丸編みの吸湿率（ΔＭＲ）は６％、糸長手方向の吸水膨潤率は７％であった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４５％であった。さらに１４０℃乾熱収縮率は３％であった。さらに、この丸編みにバフィングを施したところ、従来の超極細繊維では到達し得なかった超ピーチ感や人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。
【０１８５】
【表１４】
2004169261.tif 000016
【０１８６】
【表１５】
2004169261.tif 000017
実施例３５
実施例９で用いた共重合ＰＥＴと２−エチルヘキシルアクリレートを２２％共重合したポリスチレン（ｃｏ−ＰＳ）を、共重合ＰＥＴの含有率を２０重量％とし、混練温度を２３５℃として実施例１と同様に溶融混練し、ｂ*値＝２のポリマーアロイチップを得た。この時、ｃｏ−ＰＳの２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1での溶融粘度は１４０Ｐａ・ｓ、２４５℃、１２１６ｓｅｃ-1での溶融粘度は６０Ｐａ・ｓであった。
【０１８７】
これを溶融温度２６０℃、紡糸温度２６０℃（口金面温度２４５℃）、紡糸速度１２００ｍ／分で実施例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として実施例１で用いたものと同様の紡糸口金を使用した。紡糸性は良好であり、１ｔの紡糸で糸切れは１回であった。この時の単孔吐出量は１．１５ｇ／分とした。得られた未延伸糸を延伸温度１００℃、延伸倍率２．４９倍とし、熱セット装置としてホットローラーの代わりに実効長１５ｃｍの熱板を用い、熱セット温度１１５℃として実施例１と同様に延伸熱処理した。得られた延伸糸は１６６ｄｔｅｘ、３６フィラメントであり、強度１．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２７％、Ｕ％＝２．０％であった。
【０１８８】
得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ｃｏ−ＰＳが海（薄い部分）、共重合ＰＥＴが島（濃い部分）の海島構造を示し、共重合ＰＥＴの数平均による直径は５０ｎｍであり、共重合ＰＥＴがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【０１８９】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に浸漬する事により、海成分であるｃｏ−ＰＳの９９％以上を溶出した。これによりナノファイバー集合体を得たが、ナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１と同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は５５ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。
【０１９０】
さらに、このポリマーアロイ繊維を合糸して１０万ｄｔｅｘのトウとした後、繊維長２ｍｍに細かくカットした。そしてこれをＴＨＦ処理し、ｃｏ−ＰＳを溶出することによりナノファイバー化した。このナノファイバー分散ＴＨＦ液をアルコール、続いて水に溶媒置換した後、叩解、抄紙を行い、不織布を得た。ここで得られた不織布はナノファイバーが単繊維レベルまで分散した物であった。これは血液フィルターなどのメディカル製品に最適な物であった。
【０１９１】
実施例３６
実施例１１で用いたＰＢＴと実施例３５で用いたｃｏ−ＰＳを、ＰＢＴの含有率を２０重量％とし、混練温度を２４０℃として実施例１と同様に溶融混練し、ｂ*値＝２のポリマーアロイチップを得た。
【０１９２】
これを溶融温度２６０℃、紡糸温度２６０℃（口金面温度２４５℃）、紡糸速度１２００ｍ／分で実施例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として実施例１で用いたものと同様の紡糸口金を使用した。紡糸性は良好であり、１ｔの紡糸で糸切れは１回であった。この時の単孔吐出量は１．０ｇ／分とした。得られた未延伸糸を実施例３５と同様に延伸熱処理した。得られた延伸糸は１６１ｄｔｅｘ、３６フィラメントであり、強度１．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３３％、Ｕ％＝２．０％であった。
【０１９３】
得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ｃｏ−ＰＳが海（薄い部分）、共重合ＰＥＴが島（濃い部分）の海島構造を示し、共重合ＰＥＴの数平均による直径は４５ｎｍであり、共重合ＰＥＴがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【０１９４】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、トリクレンに浸漬する事により、海成分であるｃｏ−ＰＳの９９％以上を溶出した。これによりナノファイバー集合体を得たが、ナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１と同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は５０ｎｍ（２×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。
【０１９５】
実施例３７
実施例１２で用いたＰＴＴと新日鐵化学社製共重合ＰＳ（“エスチレン”ＫＳ−１８、メチルメタクリレート共重合、溶融粘度１１０Ｐａ・ｓ、２６２℃、１２１．６ｓｅｃ-1）を、ＰＴＴの含有率を２０重量％とし、混練温度を２４０℃として実施例１と同様に溶融混練し、ｂ*値＝２のポリマーアロイチップを得た。また、この共重合ＰＳの２４５℃、１２１６ｓｅｃ-1での溶融粘度は７６Ｐａ・ｓであった。
【０１９６】
これを溶融温度２６０℃、紡糸温度２６０℃（口金面温度２４５℃）、紡糸速度１２００ｍ／分で実施例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として実施例１で用いたものと同様に図１３に示すように吐出孔上部に直径０．２３ｍｍの計量部１２を備えた、吐出孔径１４が２ｍｍ、吐出孔長１３が３ｍｍの紡糸口金を使用した。紡糸性は良好であり、１ｔの紡糸で糸切れは１回であった。この時の単孔吐出量は１．０ｇ／分とした。得られた未延伸糸を合糸してトウと成し、これを９０℃の温水バス中で２．６倍延伸を行い機械捲縮を付与した後、繊維長５１ｍｍにカットし、カードで解繊した後クロスラップウェーバーでウェッブとした。次にニードルパンチを用い、３００ｇ／ｍ2の繊維絡合不織布とした。さらにポリエーテル系ポリウレタンを主体とする１３重量％のポリウレタン組成物（ＰＵ）と８７重量％のＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）からなる液を含浸させ、ＤＭＦ４０重量％水溶液中でＰＵを凝固後、水洗した。さらに、この不織布にトリクレン処理を行い、共重合ＰＳを溶出することでＰＴＴナノファイバーとＰＵからなる厚さ約１ｍｍのナノファイバー構造体を得た。この１面をサンドペーパーでバフィング処理して厚さを０．８ｍｍとした後、他面をエメリーバフ機で処理してナノファイバー集合体立毛面を形成し、さらに染色した後、仕上げを行いスエード調人工皮革を得た。この人工皮革は、従来の人工皮革に比べ柔らかできめ細かいだけでなく弾力性にも富む優れた風合いの物であった。
【０１９７】
なお、カットファイバーの横断面をＴＥＭで観察したところ、共重合ＰＳが海（薄い部分）、共重合ＰＥＴが島（濃い部分）の海島構造を示し、共重合ＰＥＴの数平均による直径は５０ｎｍであり、共重合ＰＥＴがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。また、これは単糸繊度３．９ｄｔｅｘ、強度１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度２５％であった。
【０１９８】
また、カットファイバーとする前の糸をサンプリングし、このポリマーアロイ繊維を実施例１と同様に丸編み後、トリクレンに浸漬する事により、海成分である共重合ＰＳの９９％以上を溶出した。これによりナノファイバー集合体を得たが、ナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１と同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は５５ｎｍ（３×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、単糸繊度ばらつきも非常に小さいものであった。
【０１９９】
実施例３８
実施例３４で用いたＰＬＡと実施例３５で用いたｃｏ−ＰＳを、ＰＬＡの含有率を２０重量％とし、混練温度を２１５℃として実施例３５と同様に溶融混練し、ｂ*値＝２のポリマーアロイチップを得た。
【０２００】
これを溶融温度２３０℃、紡糸温度２３０℃（口金面温度２１５℃）、紡糸速度１２００ｍ／分で実施例１と同様に溶融紡糸を行った。この時、口金として吐出孔径が２ｍｍで吐出孔上部に直径０．２３ｍｍの計量部を有する紡糸口金を使用した。紡糸性は良好であり、１ｔの紡糸で糸切れは１回であった。この時の単孔吐出量は０．７ｇ／分とした。得られた未延伸糸を実施例３５と同様に延伸熱処理した。得られた延伸糸は１１１ｄｔｅｘ、３６フィラメントであり、強度１．３ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％、Ｕ％＝２．０％であった。
【０２０１】
得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ｃｏ−ＰＳが海（薄い部分）、ＰＬＡが島（濃い部分）の海島構造を示し、ＰＬＡの数平均による直径は４０ｎｍであり、ＰＬＡがナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。
【０２０２】
実施例３９
実施例３４で作製したナノファイバー集合体からなる丸編み５ｇを１１０℃で１時間乾燥させ、下記組成の処理液に２時間浸漬し、ジフェニルジメトキシシランをナノファイバー集合体に十分含浸させた。処理布帛を純水で十分洗浄後、１４０℃で３分間キュアすることにより、ナノファイバー集合体の内部でジフェニルジメトキシシランを重合させた。これに家庭洗濯を１０回を施し、１１０℃で１時間乾燥させ重量を測定したところ、未処理に比べ３８％の重量増加であった。このように、ナノファイバー集合体にジフェニルシリコーンを坦持させハイブリッド材料を得ることができ、ジフェニルシリコーンの洗濯耐久性も良好であった。
【０２０３】
＜処理液の組成＞
ジフェニルジメトキシシラン  １００ｍｌ
純水                        １００ｍｌ
エタノール                  ３００ｍｌ
１０％塩酸                    ５０滴
実施例４０
実施例３６で作製したＰＢＴナノファイバー集合体からなる編地に鮫の肝臓から抽出した天然油成分であり、保湿によるスキンケア効果のあるスクワランを吸尽させた。このときの処理条件は、スクワラン６０％と乳化分散剤４０％を混合した物を水に濃度７．５ｇ／リットルで分散させ、浴比１：４０、温度１３０℃、処理時間６０分間である。処理後８０℃で２時間洗浄を行い、このときのスクワランの付着量は布帛に対して２１重量％であった。その後、家庭洗濯を２０回施した後のスクワランの付着量は、布帛に対して１２重量％であり、充分な洗濯耐久性を示した。
【０２０４】
このスクワラン加工されたＰＢＴナノファイバー集合体からなる丸編みを用いて靴下を作製し、かかとの乾燥がひどい被験者１０人に１週間の着用試験を行ったところ、乾燥肌が緩和された者が８人いた。これは、ナノファイバー集合体にトラップされたスクワランが被験者の汗により徐々に抽出され、肌と接触したためと考えられる。
【０２０５】
実施例４１
Ｎ６の含有率を３５％として実施例３４と同様に溶融紡糸を行い、４００ｄｔｅｘ、１４４フィラメントのＮ６／ＰＬＡポリマーアロイ高配向未延伸糸を得た。この高配向未延伸糸を実施例３４と同様に延伸熱処理した。得られた延伸糸は２８８ｄｔｅｘ、９６フィラメントであり、強度３．６ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％、沸騰水収縮率９％、Ｕ％＝０．７％の優れた特性を示した。
【０２０６】
得られたポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、ＰＬＡが海（薄い部分）、Ｎ６が島（濃い部分）の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は６２ｎｍであり、直径１〜１００ｎｍでの面積比率は９８％、直径５５〜８４ｎｍの範囲での面積比率は７０％と、Ｎ６がナノサイズで均一分散化したポリマーアロイ繊維が得られた。これを１５％のオーバーフィードをかけながら別途用意した１６５ｄｔｅｘ、９６フィラメントのＮ６仮撚り加工糸とエア混繊した。そしてこの混繊糸に３００ターン／ｍの甘撚りを施し、Ｓ撚り／Ｚ撚り双糸で経糸および緯糸に用いて、２／２のツイル織物を作製した。得られたツイル織物に実施例３４と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノファイバーからなる目付１５０ｇ／ｍ2のカーテン用生地を得た。このカーテン生地中でＮ６ナノファイバーは通常Ｎ６仮撚り加工糸を覆うように位置しており、ナノファイバーが主として織物表面に露出していた。さらに、このナノファイバーの単繊維繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は６７ｎｍ（４×１０-5ｄｔｅｘ）と従来にない細さであり、また、単繊維繊度が１×１０-7〜１×１０-4ｄｔｅｘの繊度比率は９８％であり、特に単繊維直径で５５〜８４ｎｍの間に入る単繊維繊度比率は６８％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。また、このＮ６ナノファイバーは、強度２．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４０％であった。
【０２０７】
また、このカーテン生地をシルコートＰＰ（特殊変性シリコーン／松本油脂（株）製商品名）の１０ｗｔ％水溶液に浸漬し、水溶液のピックアップ率が１５０％となるよう処理液をカーテン生地に付与した。処理液を付与後、１１０℃で３分間、リラックス状態でオーブン中で乾燥した。乾燥後、揉布処理を行った。得られたカーテン生地は、繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。さらに接触冷感もあるものであった。また、これの吸湿率（ΔＭＲ）は４％と十分な吸湿性を示し、酢酸の消臭試験を行ったところ１０分間で濃度が１００ｐｐｍから１ｐｐｍまで低下し、優れた消臭性を示した。そして、この生地を用いてカーテンを作製し６畳間に吊したところ、爽やかな室内環境とすることができ、さらに結露も抑制できるものであった。このカーテンを家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯・脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【０２０８】
実施例４２
実施例３で用いたＮ６と共重合ＰＥＴをＮ６と共重合ＰＥＴのブレンド比を８０重量％／２０重量％として、実施例１と同様に溶融混練を行いマスターペレットを作製した。このマスターペレットと溶融混練に用いたＮ６バージンペレットを独立のホッパー１に仕込み、計量部２４で独立に計量してブレンド槽２９（容量７ｋｇ）に供給した（図２３）。このとき、マスターペレットとＮ６バージンペレットのブレンド比は重量で１：１とし、ブレンド槽壁面へのペレット付着を防止するため静電防止剤（三洋化成工業（株）社製  エマルミン４０）を２０ｐｐｍを含有させた。そして、このブレンド槽でペレット同士が攪拌された後、二軸押出混練機２３に供給され、溶融混練されＮ６の含有率が４０重量％のポリマーアロイとされた。このとき、混練部長さをスクリュー有効長さの３３％、混練温度は２７０℃とした。その後、ポリマー融液を紡糸温度を２８０℃のスピンブロック３に導いた。そして、実施例３同様に溶融紡糸を行った。この未延伸糸にやはり実施例３同様に延伸・熱処理を施した。得られたポリマーアロイ繊維は１２０ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度３．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３０％、Ｕ％＝３．７％の優れた特性を示した。このポリマーアロイ繊維の横断面をＴＥＭで観察したところ、実施例１同様、共重合ＰＥＴが海、Ｎ６が島の海島構造を示し、島Ｎ６の数平均による直径は１１０ｎｍとやや島Ｎ６の直径が大きく、島ドメイン直径が１〜１５０ｎｍの範囲の面積比率は７０％、島ドメイン直径が９５〜１２４ｎｍの範囲の面積比率は５０％とばらつきも大きいものであった。
【０２０９】
ここで得られたポリマーアロイ繊維を用いて実施例３同様に、アルカリ処理によりナノファイバー集合体を得た。さらにこれらのナノファイバーの単糸繊度ばらつきを実施例１同様に解析した結果、ナノファイバーの数平均による単糸直径は１２０ｎｍ（１．３×１０-4ｄｔｅｘ）と実施例３に比べると単糸繊度が太く、単糸繊度ばらつきも大きく、１×１０-7ｄｔｅｘ〜１×１０-4ｄｔｅｘの範囲の単糸繊度比率は６０％未満、１×１０-7ｄｔｅｘ〜２×１０-4ｄｔｅｘの範囲の単糸繊度比率は９５％であった。また単繊維直径が１０５〜１３４ｎｍの範囲の繊度比率は５１％であった。
【０２１０】
また、このナノファーバー集合体からなる丸編みの吸湿率（ΔＭＲ）は５％、糸長手方向の吸水膨潤率は７％であった。また、このＮ６ナノファイバー集合体からなる糸は、強度１．２ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度５０％であった。さらに１４０℃乾熱での収縮率は３％であった。
【０２１１】
実施例４３
実施例４で用いたＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイと、実施例４で用いた溶融粘度５００Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６を別々に溶融し、丸孔口金を用いて芯鞘複合紡糸を実施例４と同様に行った。このとき、鞘成分をＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイ、芯成分をＮ６とし、ポリマーアロイ成分複合比を５０重量％とした。これを１６００ｍ／分で引き取り一旦巻き取った後、第１ホットローラー１７の温度を９０℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃、延伸倍率を２．７倍として延伸した。得られたポリマーアロイ繊維は２２０ｄｔｅｘ、１４４フィラメント、強度＝４．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度＝３５％、Ｕ％＝１．９％、沸騰水収縮率１２％であった。これの鞘部のポリマアロイ部の島ドメインを解析した結果、島ドメインの数平均直径は８２ｎｍ、直径１〜１００ｎｍの範囲の面積比率は８５％、直径６５〜９４ｎｍの範囲の面積比率は６６％であった。そして、これに３００ターン／ｍの甘撚りを施し、経緯使いで平織物を作製した。そして、実施例４と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノファイバーによりＮ６が覆われた繊維から成る目付２２０ｇ／ｍ２の織物を得た。また、得られたＮ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−４ｄｔｅｘ）であった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの間に入る単繊維の繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維の繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。さらに、これに実施例４１と同様にシリコーン処理を施したところ繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。そして、これを用いて布団カバーとシーツを作製したが、優れた風合いと吸湿性のため非常に快適なものであった。さらに、優れた消臭性のため失禁等があっても臭いを抑えることができた。また、これらの寝装具を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯および脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【０２１２】
実施例４４
実施例４３と同様に芯鞘複合紡糸を行い、１５８ｄｔｅｘ、３６フィラメント、強度４．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度３５％、Ｕ％＝２．０％、沸騰水収縮率１２％の芯鞘複合糸を得た。この時、ポリマーアロイ成分複合比を６５重量％とした。これにさらにヒーター温度１６５℃でスピンドル仮撚りを施し、ＣＲ値が２５％、沸騰水収縮率が１４％の仮撚り加工糸を得た。これの鞘部のポリマアロイ部の島ドメインを解析した結果、島ドメインの数平均直径は８２ｎｍ、直径１〜１００ｎｍの範囲の面積比率は８５％、直径６５〜９４ｎｍの範囲の面積比率は６６％であった。これを３本引き揃え緯糸とし、経糸に７８ｄｔｅｘ、３６フィラメントの通常ＰＢＴ繊維を用いて５枚サテンを製織した。
【０２１３】
さらに、水酸化ナトリウム濃度を３重量％、処理時間を４０分として実施例４と同様にアルカリ処理を行い、Ｎ６ナノファイバーによりＮ６が覆われた繊維とＰＢＴ繊維から成る目付２２０ｇ／ｍ２の織物を得た。また、得られたＮ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−４ｄｔｅｘ）であった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの間に入る単繊維の繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維の繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。
【０２１４】
このサテン織物は表面にナノファイバーが浮きだしたが、裏面は通常ＰＢＴであり、表面が親水性、裏面が疎水性という相反する性質を有する高機能布帛であった。また、緯糸がＮ６ナノファイバー単独の場合とは異なり、トータル減量率が小さいため経糸と緯糸の隙間も小さくなったため、布帛の形態安定性が大幅に向上した。
【０２１５】
実施例４５
実施例４で用いたＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイと、実施例４で用いた溶融粘度５００Ｐａ・ｓ（２６２℃、剪断速度１２１．６ｓｅｃ−１）、融点２２０℃のＮ６を別々に溶融し、丸孔口金を用いて芯鞘複合紡糸を実施例４と同様に行った。このとき、芯成分をＮ６／共重合ＰＥＴポリマーアロイ、鞘成分をＮ６とし、ポリマーアロイ成分複合比を５０重量％とした。これを１６００ｍ／分で引き取り一旦巻き取った後、第１ホットローラー１７の温度を９０℃、第２ホットローラー１８の温度を１３０℃、延伸倍率を２．７倍として延伸した。得られたポリマーアロイ繊維は２２０ｄｔｅｘ、１４４フィラメント、強度＝４．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度＝３５％、Ｕ％＝１．９％、沸騰水収縮率１２％であった。これの芯部のポリマアロイ部の島ドメインを解析した結果、島ドメインの数平均直径は８２ｎｍ、直径１〜１００ｎｍの範囲の面積比率は８５％、直径６５〜９４ｎｍの範囲の面積比率は６６％であった。であった。そして、これに３００ターン／ｍの甘撚りを施し、経緯使いで平織物を作製した。そして、実施例４と同様にアルカリ処理を施し、Ｎ６ナノファイバーが鞘成分Ｎ６で覆われた繊維から成る目付２２０ｇ／ｍ２の織物を得た。また、得られたＮ６ナノファイバーの数平均による単繊維直径は８６ｎｍ（６×１０−４ｄｔｅｘ）であった。また、単繊維繊度が１×１０−７〜１×１０−４ｄｔｅｘの間に入る単繊維の繊度比率は７８％であり、特に単繊維直径で７５〜１０４ｎｍの間に入る単繊維の繊度比率は６４％であり、単繊維繊度ばらつきはごく小さいものであった。さらに、これに実施例４１と同様にシリコーン処理を施したところ繊細なタッチと人肌のようなしっとりとしたみずみずしい風合いを示した。そして、これを用いて布団カバーとシーツを作製したが、優れた風合いと吸湿性のため非常に快適なものであった。さらに、優れた消臭性のため失禁等があっても臭いを抑えることができた。また、これらの寝装具を家庭用洗濯機で洗濯ネットに入れて洗濯および脱水したが形くずれは発生せず、良好な寸法安定性を示した。
【図面の簡単な説明】
【０２１６】
【図１】実施例１のポリマーアロイ繊維の横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図２】実施例１のナノファイバーの単糸繊度ばらつきをあらわす図である。
【図３】実施例１のナノファイバーの単糸繊度ばらつきをあらわす図である。
【図４】実施例１のナノファイバー集合体の繊維側面の状態を示す光学顕微鏡写真である。
【図５】実施例１のナノファイバー集合体の繊維側面の状態を示すＳＥＭ写真である。
【図６】実施例１のナイロンナノファイバーの集合体繊維横断面を示すＴＥＭ写真である。
【図７】実施例１の可逆的水膨潤性を示す図である。
【図８】比較例４の超極細糸の単糸繊度ばらつきをあらわす図である。
【図９】比較例４の超極細糸の単糸繊度ばらつきをあらわす図である。
【図１０】比較例５の超極細糸の単糸繊度ばらつきをあらわす図である。
【図１１】比較例５の超極細糸の単糸繊度ばらつきをあらわす図である。
【図１２】紡糸機を示す図である。
【図１３】口金を示す図である。
【図１４】延伸機を示す図である。
【図１５】紡糸機を示す図である。
【図１６】紡糸機を示す図である。
【図１７】紡糸機を示す図である。
【図１８】スパンボンド紡糸装置を示す図である。
【図１９】実施例３２のホルムアルデヒドの除去能力を示す図である。
【図２０】実施例３２のトリメチルアミンの除去能力を示す図である。
【図２１】実施例３２のイソ吉草酸の除去能力を示す図である。
【図２２】実施例３２のフタル酸ジオクチルの除去能力を示す図である。
【図２３】紡糸機を示す図である。
【符号の説明】
【０２１７】
１：ホッパー
２：溶融部
３：スピンブロック
４：紡糸パック
５：口金
６：チムニー
７：糸条
８：集束給油ガイド
９：第１引き取りローラー
１０：第２引き取りローラー
１１：巻き取り糸
１２：計量部
１３：吐出孔長
１４：吐出孔径
１５：未延伸糸
１６：フィードローラー
１７：第１ホットローラー
１８：第２ホットローラー
１９：第３ローラー（室温）
２０：延伸糸
２１：１軸押出混練機
２２：静止混練器
２３：２軸押出混練機
２４：チップ計量装置
２５：イジェクター
２６：開繊板
２７：開繊糸条
２８：捕集装置
２９：ブレンド槽
【図２】
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【図３】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図１】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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