(57)【要約】【課題】透明性が高く安定で、泡立ち性、使用感に優れた透明ゲル状洗浄剤組成物の提供。【解決手段】Ｃ８　−Ｃ２２高級脂肪酸塩からなる洗浄成分２０〜５５質量％と、下記式（１）及び（２）の１種以上の化合物からなる透明化成分０．１〜１０質量％と、水４５〜８０質量％とを含む。【化１】2004083716.tif 000012【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）２０〜５５質量％の、８〜２２個の炭素原子を有する高級脂肪酸の水溶性塩の１種以上からなる洗浄成分；
（Ｂ）０．１〜１０質量％の、下記一般式（１）及び（２）により表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物；
【化１】
2004083716.tif 000011
〔但し、上記式（１）及び（２）中、Ｒ１　は８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ互に独立に、水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０〜３個の整数を表す。〕
の少なくとも１種からなる透明化成分；及び
（Ｃ）４５〜８０質量％の水
を含むことを特徴とする透明ゲル状洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記洗浄成分（Ａ）が、ラウリン酸の水溶性塩と、ミリスチン酸の水溶性塩とを、混合質量比９５：５〜２５：７５で含む、請求項１に記載の透明ゲル状洗浄剤組成物。
【請求項３】
前記洗浄成分（Ａ）が、前記高級脂肪酸のトリエタノールアミン塩及びアルギニン塩から選ばれた１種以上を含む、請求項１又は２に記載の透明ゲル状洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記透明化成分（Ｂ）において、前記一般式（１）及び（２）により表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の、Ｒ４　及びＲ５　基がともに水素原子であり、かつＲ２　及びＲ３　基のいずれか一方がメチル基である、請求項１に記載の透明ゲル状洗浄剤組成物。
【請求項５】
追加成分として、（Ｄ）０．１〜２５質量％の脂肪酸アミドアルキル酢酸ベタイン化合物、脂肪酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタイン化合物及び脂肪酸アミドアルキルアミンオキシド化合物から選ばれた少なくとも１種からなる、両性及び／又は半極性界面活性剤成分をさらに含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明ゲル状洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明ゲル状洗浄剤組成物に関するものであり、更に詳しく述べるならば高級脂肪酸の水溶性塩を含む洗浄成分と特定の構造を有するヒドロキシ多価アルコールエーテル化合物とを主成分とする透明化成分とを含む透明ゲル状洗浄剤組成物に関するものである。本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物は、色相安定性及びハンドリング性に優れ、優れた泡立ちと洗浄効果を有し、ススギ後石鹸特有のツッパリ感が極めて低減されるものである。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚洗浄剤組成物を、外観上分類すると固形、液体、及びペースト状（ゲル状）洗浄剤に分けられるが、これらの中でも透明ゲル状の洗浄剤組成物は、独特の高級感があり商品価値及び市場性も高いものであると考えられている。
特開昭５９−２３２１９３号、特開昭５９−２３２１９４号、及び特開昭５９−２３２１９５号公報には、アミノ酸系界面活性剤を主成分とする透明ゲル状洗浄剤組成物が開示されているが、これらは界面活性剤総濃度を高くしないとゲル化しないため、高濃度で消費者に提供され、従って、コスト的に不利であり、洗浄時及びススギ時にヌメリ感を感じるという欠点があった。
【０００３】
安価で安全な原料である高級脂肪酸塩を用いた透明ゲル状洗浄剤も多く提案されてきている。高級脂肪酸塩を使用する透明ゲル状組成物は、脂肪酸塩のクラフト点が高いため、低温安定性に劣る場合が多く、カウンターイオンの選択に工夫を凝らしたり、高級脂肪酸塩の溶解度を向上させるために添加剤として多価アルコール等を使用するなどの提案が為されている。
例えば特開昭６３−５７６９９号公報では、石鹸類の中でもクラフト点の低い物質を選択し、多価アルコールを１０〜４０％配合の高配合する事により低温でも透明性を維持するゲル洗浄剤組成物が提案されている。
更に特開平９−２２１６９８号公報では、多価アルコールの種類を検討して、１分子中に３個以上の水酸基を有する多価アルコールと水とを重量比＝３：５〜５：５となる比率で配合する技術が公開されている。この公開技術によればゲルの構造を作る脂肪酸アルギニン塩が２０〜４０％に特定されるため、洗浄剤組成物中に含まれる多価アルコールの総量は最低でも２０％程度という高配合率となる。
またこれらの技術は、ゲル組成物の低温安定性の改善は見られるものの、多価アルコールが多量に配合される為、洗浄剤組成物の起泡性が悪くなり、さらに石鹸特有のさっぱり感が損なわれ、使用時にぬめり感を生ずるようになる。
【０００４】
また、高級脂肪酸塩を主成分とした洗浄剤組成物では、洗浄後の乾燥に伴って肌のツッパリ感やチクチクとしたスティンギング感があり、これらを低減する方法として、両性界面活性剤又は半極性界面活性剤を配合する技術が開示されている。例えば特開２００２−３８８４号報には、特定の構造を有する半極性界面活性剤を配合することにより、これらの問題を解決としているが、両性及び半極性界面活性剤の併用は少なからず石鹸特有のさっぱり感が損なわれ、ヌルつき感の増加となり、必ずしも満足できるものではなかった。つまり、高級脂肪酸塩を主成分して含有し、使用感に優れた透明ゲル状洗浄剤に関する技術は未だ完成されていなかったのである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、低温ないしは高温に保存しても安定で使用しやすい固さの透明ゲルである、起泡性にも優れた刺激性の少ない透明ゲル状洗浄剤組成物であって、洗浄後の乾燥に伴う肌のツッパリ感やチクチクとしたスティンギング感が低減化された透明ゲル状洗浄剤組成物を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、脂肪酸塩と水からなる透明ゲル状組成物配合系に各種添加剤を加え、透明ゲル状組成物の安定性及び使用感などの研究を行った結果、
脂肪酸塩に特定の構造を有するヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を添加することにより上記問題が解決すると同時にゲル化の発生する脂肪酸塩濃度を３０重量％未満においても可能となることを見出し本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物は、
下記成分（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）：
（Ａ）２０〜５５質量％の、８〜２２個の炭素原子を有する高級脂肪酸の水溶性塩の１種以上からなる洗浄成分；
（Ｂ）０．１〜１０質量％の、下記一般式（１）及び（２）により表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物；
【化２】
2004083716.tif 000002
〔但し、上記式（１）及び（２）中、Ｒ１　は８〜１８個の炭素原子を有するアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　及びＲ５　はそれぞれ互に独立に、水素原子又は１〜３個の炭素原子を有するアルキル基を表し、ｎは０〜３の整数を表す。〕
の少なくとも１種からなる透明化成分；及び
（Ｃ）４５〜８０質量％の水
を含むことを特徴とするものである。
本発明の透明ゲル化洗浄剤組成物において、前記洗浄成分（Ａ）が、ラウリン酸の水溶性塩と、ミリスチン酸の水溶性塩とを、混合質量比９５：５〜２５：７５で含むことが好ましい。
本発明の透明ゲル化洗浄剤組成物において、前記洗浄成分（Ａ）が、前記高級脂肪酸のトリエタノールアミン塩及びアルギニン塩から選ばれた１種以上を含むことが好ましい。
本発明の透明ゲル化洗浄剤組成物において、前記透明化成分（Ｂ）において、前記一般式（１）及び（２）により表されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の、Ｒ４　及びＲ５　基がともに水素原子であり、かつＲ２　及びＲ３　基のいずれか一方がメチル基であることが好ましい。
本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物において、追加成分として、（Ｄ）０．１〜２５質量％の脂肪酸アミドアルキル酢酸ベタイン化合物、脂肪酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタイン化合物及び脂肪酸アミドアルキルアミンオキシド化合物から選ばれた少なくとも１種からなる、両性及び／又は半極性界面活性剤成分をさらに含んでいてもよい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物の洗浄成分（Ａ）として用いられる水溶性高級脂肪酸塩は、あらかじめ８〜２２個の炭素原子を有する高級脂肪酸を、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、及び／または、アンモニウム、及び／または、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、及び／またはアルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸から選ばれる少なくとも一種以上により中和されたものであってもよいし、又は、配合時に、脂肪酸と、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の様なアルカリ金属水酸化物及び／または、アンモニア及び／又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン及び／またはアルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸から選ばれる少なくとも一種以上とを、洗浄剤組成物調製のための配合系内で混合し中和を行ってもよい。
【０００９】
脂肪酸の中和のためのカチオン性物質に関して更に詳しく述べる。強塩基性であるナトリウムやカリウム等のアルカリ金属塩を、単独で高級脂肪酸に配合して中和した場合、或いは洗浄剤組成物の調製のための配合系中にアルカリ金属石鹸を配合した場合、配合系中に部分的なゲル化が発生し、全体が均一化しない場合がある。このため、洗浄剤組成物の配合系において、高級脂肪酸を強塩基性物質のみにより中和することは好ましくない。
【００１０】
高級脂肪酸の中和剤として、弱塩基性を有するアルカノールアミン又は塩基性アミノ酸を用いた場合、ゲル洗浄剤の製造時に部分ゲル化などを生成するという問題はなく、好ましいが、後に述べるゲル組成物の曳糸性の問題、を生ずることがある。このため高級脂肪酸を中和するカチオン性物質としてはトリエタノールアミン等のアルカノールアミン類を用いることが最も好ましい。
【００１１】
本発明に使用される脂肪酸塩の脂肪酸組成に関して詳しく述べる。
ステアリン酸等の脂肪酸の塩のようにクラフト点が高くなる脂肪酸を多量に配合すると、式（１）又は（２）のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の構造によっては、透明性が不十分になったり、或は、低温安定性が悪くなる等の不都合が発生する可能性があるので、炭素原子数が１６より大きい飽和脂肪酸の、脂肪酸塩全体量の２０モル％以下であることが好ましく、５モル％以下であることが更に好ましい。
従って好適な脂肪酸塩を構成する脂肪酸を例示すれば、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ脂肪酸、パーム油脂脂肪、パーム核油脂肪酸等が挙げられる。これらの好適例の中でも脂肪酸塩を構成する脂肪酸がラウリン酸とミリスチン酸の混合脂肪酸であることがより好ましい。
【００１２】
更に詳しくラウリン酸、ミリスチン酸の混合脂肪酸に関して述べる。
ラウリン酸：ミリスチン酸のモル比率は、９５：５〜２５：７５の範囲内にあることが、優れた透明性を持つゲルの形成に好ましい。より好ましくは、安定性及び使用感に特に優れた洗浄剤組成物を与えるラウリン酸：ミリスチン酸のモル比率は、９５：５〜４０：６０の範囲である。
ラウリン酸とミリスチン酸の比率が、２５：７５未満になり、ミリスチン酸の配合量が多いときは、得られるゲルの曳糸性が顕著になる。特にアルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸で脂肪酸を中和したゲルの場合、上記脂肪酸組成の範囲内にないと、曳糸性が強く発生し使用感を悪化させる。
ラウリン酸とミリスチン酸の比率において、９５：５を超えてラウリン酸塩が多く配合されるとゲル状組成物の泡のキメが荒くなる傾向があり好ましくない。
【００１３】
脂肪酸１モルに対する中和当量は０．９〜１．５モルであることが好ましい。更に好ましくは、１．０〜１．２モル中和である。この中和当量が０．９を下回ると、ゲル組成物は形成されず、またそれが１．５を超えると、ゲルの形態が透明を保てないという問題を生ずる。
本発明の透明ゲル状洗浄剤における脂肪酸塩の配合量は、２０重量％〜５５重量％である。より好ましくは、２３重量％〜５０重量％であり、更に好ましくは２５重量％〜４０重量％である。
脂肪酸塩の配合量が２０重量％を下回ると、ゲル形態を取ることができず、またそれが５５重量％を超えると、部分的な結晶化が起こり透明性が確保できないという不都合を生ずる。
【００１４】
通常の脂肪酸トリエタノールアミン塩の水溶液も、濃度によってはゲル化することがあるが、ゲル化するときの最低脂肪酸塩濃度はおよそ４２〜４３％程度であることが本発明者の検討によって判明している。本発明の透明化成分（Ｂ）として特定構造のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を洗浄成分（Ａ）に配合することにより、本発明の組成物がゲル化する最低脂肪酸塩濃度を、２０質量％まで低減することができ、しかもそのゲル組成物の使用感に劣化は見られないので、本発明の組成物にはゲル状洗浄剤組成物を経済的に有利に製造できるという利点がある。
【００１５】
本発明の透明化成分は、一般式（１）及び一般式（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物の１種以上を含むものである。
本発明に使用されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルは、下記一般式（３）で示される１，２−エポキシ化合物と、下記一般式（４）で示される脂肪族ジオールとを、触媒の存在下に、或いは無触媒条件下で、縮合反応させることにより調製することができる。
【化３】
2004083716.tif 000003
〔但し、式（３）及び式（４）中のＲ１，Ｒ２　，Ｒ３　，Ｒ４　及びＲ５　は、それぞれ前記定義の通りであり、ｎも前記定義の通りである。〕
前記式（３）の１，２−エポキシ化合物と式（４）の脂肪族ジオールとの縮合反応に用いられる酸性触媒としては、硫酸、塩酸、硝酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、三フッ化ホウ素エーテル錯体などが用いられ、その使用量は、反応に供されるエポキシ化合物のモル量に対し、０．０００１〜０．１倍モルであることが好ましい。また塩基性触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、金属ナトリウム、金属カリウム、金属リチウムなどが用いられ、その使用量は、反応に供されるエポキシ化合物のモル量に対し、０．０００１〜０．１倍モルであることが好ましい。前記縮合反応は、好ましくは３０〜１５０℃の温度において１０分〜２日で行われることが好ましい。反応圧力についての格別の制限はないが、一般に常圧下において縮合反応が行われる。
【００１６】
式（３）の１，２−エポキシ化合物は、好ましくは１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、及び１，２−エポキシオクタデカンなどから選ばれ、より好ましくは１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシドデカン、及び１，２−エポキシテトラデカンから選ばれる。これらの化合物は単独に用いられてもよく、又はその２種以上の混合物として用いられてもよい。
【００１７】
一般式（４）で示される脂肪族ジオールは、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、及びネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール類の中から選ぶことができ、これらは１種、又は２種以上の混合物として用いることができる。
【００１８】
式（１）又は（２）において、親水基部分にメチル基が存在するヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物、即ち、Ｒ２　又はＲ３　がメチル基であるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を用いると、得られるゲル状洗浄剤組成物の低温安定性の増強に強く寄与することができ、クラフト点の比較的高い脂肪酸塩を、低温安定性良好に配合することが可能になる。
【００１９】
ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を配合すると、得られるゲル状洗浄剤組成物の低温安定性が上昇する理由に関しては、親水基部分に導入されたメチル基が、脂肪酸塩の結晶化に立体的障害を与えるためと推察される。
【００２０】
式（１）又は（２）の化合物の好適例としては、ヒドロキシドデシル−１，２−プロピレングリコールエーテル、ヒドロキシテトラデシル−１，２−プロピレングリコールエーテル、ヒドロキシドデシル−１，３−ブタンジオールエーテル、ヒドロキシドデシル−３−メチル−１，３−ブタンジオールエーテル、及びヒドロキシドデシル−２−メチル−２，４−ペンタンジオールエーテルが挙げられる。
【００２１】
本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物に対する一般式（１）及び一般式（２）のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を含む透明化成分（Ｂ）の配合量は、０．１重量％〜１０重量％であり、より好ましくは、０．５重量％〜８重量％である。透明化成分（Ｂ）の配合量が０．１重量％を下回ると、透明ゲルの低温安定性及び起泡性の低下、使用後の乾燥に伴うツッパリ感やスティンギング感の増加などの問題が発生し、またそれが１０重量％を超えて配合するとゲルの透明性が低下する。
【００２２】
一般式（１）及び一般式（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を含む透明化成分（Ｂ）を配合することにより、透明ゲル状洗浄剤の使用後の乾燥に伴うツッパリ感やスティンギング感が極めて少なくなり、それと同時に、脂肪酸塩含有洗浄成分（Ａ）を多量成分として含む本発明の透明ゲル状組成物の低温安定性も上昇する。
そのため従来の脂肪酸塩透明ペースト状組成物には、ほぼ必須成分となっている多価アルコールなどの可溶化剤の配合が不要になる。すなわち、多価アルコール類を加えなくても低温安定性が確保できる。また、一般式（２）で示される化合物には脂肪酸塩による起泡性を上昇させる効果、及び泡質をきめ細かくし、弾力感を持たせる効果がある為、従来の脂肪酸塩透明ゲル組成物に比較してすばやく豊富で、クリーミーな泡立ちを発現する。
【００２３】
本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物の製造方法は、従来の洗浄剤組成物の調製方法例えば、
１．脂肪酸塩、又は脂肪酸とその中和剤からなる洗浄成分（Ａ）と、
２．一般式（１）及び／又は一般式（２）で示されるヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルからなる透明化成分（Ｂ）と、
３．水及び添加剤とを、
撹拌装置の付いた反応器を仕込み、８０℃まで撹拌加熱して、均一に溶解したことを確認した後、この混合液を撹拌下に５０〜６０℃まで冷却し、その後、無撹拌で室温まで冷却することによって、透明ゲル状洗浄剤組成物を得ることができる。
【００２４】
本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物には、泡立ちや使用感の改善などを目的として、脂肪酸アミドアルキル酢酸ベタイン、脂肪酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタイン、及び脂肪酸アミドアルキルアミンオキシドから選ばれた両性界面活性剤の１種又は２種以上を配合することができる。上記両性界面活性剤は組成物の安定性や透明性の維持の観点から、０．１重量％〜２５重量％の範囲の量で配合することができるが、泡立ちや使用感の改善の点から１重量％から１５重量％の配合量とすることが更に好ましい。この配合量が０．１重量％を下回ると、その添加効果が現れず、またそれが２５重量％を超えると、ゲルの透明性が不十分になることや、使用時にヌルつきを生じるなど使用感を損なうことがある。
【００２５】
本発明に使用される脂肪酸アミドアルキル酢酸ベタインとしては、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタインなどが挙げられる。
本発明に使用される脂肪酸アミドアルキルヒドロキシスルホベタインとしては、ラウリン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ミリスチン酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、ヤシ脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルヒドロキシスルホベタインなどが挙げられる。
本発明に使用される脂肪酸アミドアルキルアミンオキシドとしては、ラウリン酸アミドプロピルアミンオキシド、ミリスチン酸アミドプロピルアミンオキシド、ヤシ脂肪酸アミドプロピルアミンオキシド、パーム核油脂肪酸アミドプロピルアミンオキシドなどが挙げられる。
【００２６】
また、本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物には、発明の効果を損なわない範囲において従来の化粧品に用いられる他の洗浄剤成分、例えば脂肪酸塩以外のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、本発明表記のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルを除く非イオン界面活性剤を添加してもよい。
また、通常化粧品に用いられる水溶性シリコーン誘導体、動植物、魚貝類、微生物由来の抽出物、水溶性高分子、紫外線吸収剤、金属封鎖剤、ｐＨ調整剤、香料などを、必要に応じて一種乃至は２種以上用いてもよい。さらにエラグ酸、コウジ酸等の美白剤、パントテン酸、ビタミンＡ等のしわ改善剤、パントテン酸、アルギニン等の抗酸化剤、ニコチン酸アミド、センブリエキス等の血行促進剤、油溶性甘草エキス、シタンエキス等の血行促進剤、アラントイン、グリチルリチン酸塩、尿素等の抗炎症剤及び肌荒れ防止、サリチル酸等のニキビ予防剤等を、本発明の効果を損なわない範囲の添加量で配合してもよい。
【００２７】
【実施例】
本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物を下記実施例により更に説明する。
本件実施例において、透明化成分として用いられた化合物は、下記の製造例１〜５に従って製造したものを使用した。
【００２８】
製造例１　エチレングリコールモノヒドロキシドデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量１００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０ｍｏｌ　）を仕込み、水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸０．４ｇ（０．００４ｍｏｌ　）をゆっくりと滴下した。１５分間攪拌後、この混合物にエチレングリコール３７．２ｇ（０．６０ｍｏｌ　）を添加して、８０〜８５℃昇温した。その後３時間反応温度を８０〜８５℃に保持した。ガスクロマトグラフィーで原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認した後、反応系に粉末炭酸水素ナトリウム１．０ｇ（０．０１２ｍｏｌ　）及び蒸留水１０ｍｌを添加し、３０分間攪拌して反応液を中和して反応終了とした。反応系から水分及び過剰のエチレングリコールを減圧下留去後、析出している結晶を濾別し、エチレングリコールモノヒドロキシドデシルエーテル４８．３ｇ（収率９８．１％）を捕集した。
【００２９】
製造例２　１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量５００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン２７６．５ｇ（１．５０ｍｏｌ　）を仕込み、水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸１．５ｇ（０．０１５ｍｏｌ　）をゆっくりと滴下した。１５分間攪拌後、この混合物に１，２−プロパンジオール２２８．２４ｇ（３．００ｍｏｌ　）を添加して、８０〜８５℃に昇温した。その後３時間反応温度を８０〜８５℃に保持した。ガスクロマトグラフィーで原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認した後、反応系に粉末炭酸水素ナトリウム２．５ｇ（０．０３ｍｏｌ　）、蒸留水２５ｍｌを添加し、３０分間攪拌して反応液を中和して、反応終了とした。反応系から水分及び過剰のプロピレングリコールを減圧下留去後、析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル３９５．４ｇ（収率９９．５％）を捕集した。
【００３０】
製造例３　１，２−プロパンジオールモノヒドロキシテトラデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量５００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシテトラデカン３１８．６ｇ（１．５０ｍｏｌ　）を仕込み、水冷下、攪拌しながら、これに濃硫酸２．７ｇ（０．０２７ｍｏｌ　）をゆっくりと滴下した。１５分間攪拌後、この混合物に１，２−プロパンジオール２２８．２４ｇ（３．００ｍｏｌ　）を添加し、８０〜８５℃に昇温した。その後２０時間反応温度を８０〜８５℃に保持した。ガスクロマトグラフィーで原料の１，２−エポキシテトラデカンの消失を確認した後、反応系に粉末炭酸水素ナトリウム５．０ｇ（０．０６ｍｏｌ　）及び蒸留水２５ｍｌを添加し、３０分間攪拌して反応液を中和して、反応終了とした。反応系から水分及び過剰のプロピレングリコールを減圧下留去後、析出している結晶を濾別し、１，２−プロパンジオールモノヒドロキシテトラデシルエーテル４３２．０ｇ（収率９７．３％）を捕集した。
【００３１】
製造例４　１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテルの合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量２００ｍｌの反応容器に、１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（０．２０ｍｏｌ　）を仕込み、水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸０．２ｇ（０．００２ｍｏｌ　）をゆっくりと滴下した。１５分間攪拌後、この混合物に１，３−ブタンジオール５４．１ｇ（０．６０ｍｏｌ　）を添加し、８０〜８５℃に昇温した。その後８時間反応温度を８０〜８５℃に保持した。ガスクロマトグラフィーで原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認した後、反応系に粉末炭酸水素ナトリウム０．５ｇ（０．００６ｍｏｌ　）及び蒸留水５ｍｌを添加し、３０分間攪拌して反応液を中和して反応終了とした。反応系から水分、及び過剰の１，３−ブタンジオールを減圧下留去後、析出している結晶を濾別し、１，３−ブタンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル５２．８ｇ（収率９８．６％）を捕集した。
【００３２】
製造例　５　グリセリンモノヒドロキシドデシルエーテル（比較例用）の合成
温度計、還流冷却器、攪拌機、蒸留装置、滴下装置、塩化カルシウム管を備えた容量１００ｍｌの反応容器に１，２−エポキシドデカン３６．９ｇ（１．５０ｍｏｌ　）を仕込み、水冷下、攪拌しながらこれに濃硫酸０．２ｇ（０．００２ｍｏｌ　）をゆっくりと滴下した。１５分間攪拌後、この混合物にグリセリン５５．４ｇ（０．６０ｍｏｌ　）を添加し、８０〜８５℃に昇温した。その後５時間、反応温度を８０〜８５℃に保持した。ガスクロマトグラフィーで原料の１，２−エポキシドデカンの消失を確認した後、反応系に粉末炭酸水素ナトリウム０．５ｇ（０．００６ｍｏｌ　）及び蒸留水５ｍｌを添加し、３０分間攪拌して反応液を中和して反応終了とした。反応系から水分、及び過剰のグリセリンを減圧下留去後、析出している結晶を濾別し、グリセリンモノヒドロキシドデシルエーテル５５．３ｇ（収率９６．７％）を捕集した。
【００３３】
実施例及び比較例により調製された洗浄剤組成物について、下記項目の試験を行った。但し、調製直後にゲルを形成していない洗浄剤組成物については、この試験を省略した。
低温安定性試験
製造したサンプルをポスターカラー瓶に詰めて、密閉し、−５℃の恒温器に静置して、７日後にゲルの状態を目視観察して以下の基準で評価した
◎　　　製造直後と変化無し
○　　　わずかに白濁
△　　　白濁しているが、室温に戻すと透明状態に戻る
×　　　白濁、或いは結晶化して室温に戻しても状態が変化しない
高温安定性試験
製造したサンプルをポスターカラー瓶に詰めて、密閉し、４０℃の恒温器に静置して、７日後にゲルの状態を目視観察して以下の基準で評価した
◎　　　製造直後と変化無し
○　　　わずかに着色
×　　　激しく着色
【００３４】
使用感試験
各ゲル状洗浄剤について、パネラー１０名により、手洗いによる使用試験を行い、使用時の泡立ち、泡質、すすぎ時のぬめり感、すすぎ後のさっぱり感、すすぎ後のツッパリ感について、表１のような基準で官能評価を行った。
【００３５】
【表１】
2004083716.tif 000004
【００３６】
なお、評価は表２の比較例９を標準３点とした５段階相対評価とし、評価成績の平均点を算出し、算出された平均値が
４．５　　以上の場合を　　　　非常に良好（◎）
４．５〜３．５の場合を　　　　良好（○）
３．５〜３．０の場合を　　　　普通（△）、
３．０　　以下の場合を　　　　不良（×）
と表記した。
【００３７】
実施例１〜９及び比較例１〜５
実施例１〜９及び比較例１〜５の各々において、表２に記載の成分を、表２に記載の配合量（質量部）で配合して、脂肪酸を中和しながら洗浄剤組成物を調製した。得られた洗浄剤組成物の試験成績を表２に示す。
【００３８】
【表２】
2004083716.tif 000005
【００３９】
表２から明らかなように、実施例１〜９の洗浄剤組成物は使用感の良い優れたゲル状洗浄剤となった。比較例２は脂肪酸塩の含有量が本発明の範囲外であるためゲル化しなかった。実施例３と比較例３を比較すると製造例２の化合物を添加することによりゲル化しなかった組成物が安定なゲル状洗浄剤組成物に変化することが確認された。
【００４０】
実施例１０〜１８
実施例１０〜１８の各々において、表３に記載の成分を、表３に記載の配合量（質量部）で配合して、脂肪酸を中和して洗浄剤組成物を調製した。得られた洗浄剤組成物の試験成績を表３に示す。
【００４１】
【表３】
2004083716.tif 000006
【００４２】
実施例１９〜２７
実施例１９〜２７の各々において、表４に記載の成分を、表４に記載の配合量（質量部）で配合して、脂肪酸を中和して洗浄剤組成物を調製した。得られた洗浄剤組成物の試験成績を表４に示す。
【００４３】
【表４】
2004083716.tif 000007
【００４４】
実施例２８〜３６
実施例２８〜３６の各々において、表５に記載の成分を、表５に記載の配合量（質量部）で配合して、脂肪酸を中和して洗浄剤組成物を調製した。得られた洗浄剤組成物の試験成績を表５に示す。
【００４５】
【表５】
2004083716.tif 000008
【００４６】
実施例３７〜４５
実施例３７〜４５の各々において、表６に記載の成分を、表６に記載の配合量（質量部）で配合して、脂肪酸を中和して洗浄剤組成物を調製した。得られた洗浄剤組成物の試験成績を表６に示す。
【００４７】
【表６】
2004083716.tif 000009
【００４８】
比較例６〜１４
比較例６〜１４の各々において、表７に記載の成分を、表７に記載の配合量（質量部）で配合して、脂肪酸を中和して洗浄剤組成物を調製した。得られた洗浄剤組成物の試験成績を表７に示す。
【００４９】
【表７】
2004083716.tif 000010
【００５０】
表７より明らかなように、ヒドロキシアルキル多価アルコールエーテルの１種であるグリセリンモノヒドロキシドデシルエーテルは、添加効果は認められるが、安定性を増強させるためには、グリセリン等の多価アルコールの添加が必要となった。そのため、使用感試験の成績が低い評価となってしまった。
【００５１】
実施例４６
下記組成の透明ゲル状洗顔剤を調製した
透明ゲル状洗顔剤の組成（質量％）
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．２％
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．１％
パルミチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．９％
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．８％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド　　　　　　２０．０％
３０％水溶液
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル　　　２．０％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この透明ゲル状洗顔剤組成物を、−５℃・３日間、４０℃・１ヶ月間保存したところ、外観に変化は見られなかった。得られた透明ゲル状洗顔剤組成物はきめ細かく豊かな泡立ちで、すすぎ時のヌルつきがなく、乾燥後もしっとりとして、ツッパリ感がない優れた使用感であった。
【００５２】
実施例４７
下記組成の透明ゲル状洗顔剤を調製した
透明ゲル状洗顔剤の組成（質量％）
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．３％
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．７％
パルミチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．２％
アルギニン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３．３％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド　　　　　　１６．７％
３０％水溶液
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル　　　２．０％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この透明ゲル状洗顔剤組成物を、−５℃・３日間、４０℃・１ヶ月間保存したところ、外観に変化は見られなかった。得られた透明ゲル状洗顔剤組成物は洩糸性がなく、きめ細かく豊かな泡立ちで、すすぎ時のヌルつきがなく、乾燥後もしっとりとして、ツッパリ感が全くない優れた使用感であった。
【００５３】
実施例４８
下記組成の透明ゲル状洗顔剤を調製した
透明ゲル状洗顔剤の組成（質量％）
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．４％
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．９％
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．７％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノヒドロキシスル　　　１６．７％
ホベタイン　３０％水溶液
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル　　　２．０％
１，３−ブタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０％
ミリスチン酸イソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この透明ゲル状洗顔剤組成物を、−５℃・３日間、４０℃・１ヶ月間保存したところ、外観に変化は見られなかった。得られた透明ゲル状洗顔剤組成物はきめ細かく豊かな泡立ちで、すすぎ時のヌルつきがなく、乾燥後もしっとりとして、ツッパリ感がない優れた使用感であった。
【００５４】
実施例４９
下記組成の透明ゲル状洗顔剤を調製した
透明ゲル状洗顔剤の組成（質量％）
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．４％
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．９％
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．７％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン　　　　１６．３％
３０％水溶液
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル　　　２．０％
ソルビトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この透明ゲル状洗顔剤組成物を、−５℃・３日間、４０℃・１ヶ月間保存したところ、外観に変化は見られなかった。得られた透明ゲル状洗顔剤組成物はきめ細かく豊かな泡立ちで、すすぎ時のヌルつきがなく、乾燥後もしっとりとして、ツッパリ感がない優れた使用感であった。
【００５５】
実施例５０
下記組成の透明ゲル状洗顔剤を調製した
透明ゲル状洗顔剤の組成（質量％）
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．４％
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．９％
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．７％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド　　　　　　１６．３％
３０％水溶液
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル　　　２．０％
ポリエチレングリコール１０００　　　　　　　　　　　　　　　２．０％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この透明ゲル状洗顔剤組成物を、−５℃・３日間、４０℃・１ヶ月間保存したところ、外観に変化は見られなかった。得られた透明ゲル状洗顔剤組成物はきめ細かく豊かな泡立ちで、すすぎ時のヌルつきがなく、乾燥後もしっとりとして、ツッパリ感がない優れた使用感であった。
【００５６】
実施例５１
下記組成の透明ゲル状洗顔剤を調製した
透明ゲル状洗顔剤の組成（質量％）
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．４％
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．９％
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．７％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド　　　　　　１６．３％
３０％水溶液
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル　　　２．０％
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この透明ゲル状洗顔剤組成物を、−５℃・３日間、４０℃・１ヶ月間保存したところ、外観に変化は見られなかった。得られた透明ゲル状洗顔剤組成物はきめ細かく豊かな泡立ちで、すすぎ時のヌルつきがなく、乾燥後もしっとりとして、ツッパリ感がない優れた使用感であった。
【００５７】
実施例５２
下記組成の透明ゲル状洗顔剤を調製した
透明ゲル状洗顔剤の組成（質量％）
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．４％
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．８％
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４％
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．１％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド　　　　　　１６．３％
３０％水溶液
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル　　　２．０％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この透明ゲル状洗顔剤組成物を、−５℃・３日間、４０℃・１ヶ月間保存したところ、外観に変化は見られなかった。得られた透明ゲル状洗顔剤組成物はきめ細かく豊かな泡立ちで、すすぎ時のヌルつきがなく、乾燥後もしっとりとして、ツッパリ感がない優れた使用感であった。
【００５８】
実施例５３
下記組成の透明ゲル状洗顔剤を調製した
透明ゲル状洗顔剤の組成（質量％）
ラウリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．４％
ミリスチン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．８％
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４％
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．１％
ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン　　　　１６．７％
３０％水溶液
１，２−プロパンジオールモノヒドロキシドデシルエーテル　　　２．０％
ＥＤＴＡ・２ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２％
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　全量を１００％とする量
上記成分を混合し、８０℃まで加熱して均一に溶解後、冷却した。この透明ゲル状洗顔剤組成物を、−５℃・３日間、４０℃・１ヶ月間保存したところ、外観に変化は見られなかった。得られた透明ゲル状洗顔剤組成物はきめ細かく豊かな泡立ちで、すすぎ時のヌルつきがなく、乾燥後もしっとりとして、ツッパリ感がない優れた使用感であった。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物において、高級脂肪酸塩を含む洗浄成分（Ａ）に、一般式（１）又は（２）のヒドロキシアルキル多価アルコールエーテル化合物を透明化成分として用いることにより、透明性が高く安定性の高いゲル状洗浄剤組成物を得ることができる。本発明の透明ゲル状洗浄剤組成物は、泡立ち性が高く、使用感のすぐれた、実用性の高いものである。