(57)【要約】【課題】従来の硫酸ピッチ処理技術は、製造装置および製造工程が大がかりとなり、さらに石油精製時に生じた硫酸ピッチのみにしか利用することができないなど、処理精製された塊状物、及び油分ともにセメント焼成時の材料としての使用が限られていた。【解決手段】本発明による硫酸ピッチ処理装置では、石油精製時等に発生する硫酸ピッチの原料に、第１の処理液（Ａ）を混合攪拌し、次に第２の処理剤（Ｂ）を混合攪拌した後、混合攪拌した精製物を乾燥して砂状精製物を精製することを特徴とした硫酸ピッチ無害化再利用物精製装置であり、処理装置が比較的簡単で安価に製造され、液体ピッチ、ヘドロ等の廃棄物の発生量に見合った大きさの装置を製造することが可能となり、さらに精製された精製物は無害化されているので、川砂あるいは海砂と同じに取り扱うことができるので、再利用先には建築材料、土木資材、埋立て利用にと多様に使用することが出来る。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
原料である硫酸を含んだ液体が入った容器から硫酸ピッチを攪拌反応装置に入れる際に発生する硫酸ガス臭を発生させないために、容器ごと冷却氷結化する冷凍装置と、該冷凍氷結化した原料を粉砕粉砕する粉砕装置と、粉砕処理した原料と第１の処理液（Ａ）、第２の処理剤（Ｂ）を混合攪拌する攪拌反応装置を備えたことを特徴とした液体ピッチ無害化再利用物精製装置。
【請求項２】
前項の無害化精製装置において、攪拌反応装置内で精製処理中に排出される有害なガスを処理するために該攪拌反応装置内に空気を送りこむ吸気ファンと、該装置内の空気を排出するための排気ファンとを備え、装置内から排出された有害なガスを無害化するためのガス無害化装置とを備えたことを特徴とした請求項１記載の液体ピッチ無害化再利用物精製装置。
【請求項３】
請求項１記載の粉砕装置において、粉砕装置は円形の台座に切羽を１個あるいは複数個設け、台座を回転させて冷却氷結化した原料を粉砕することを特徴とした請求項１記載の粉砕粉砕装置
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は石油精製時、または廃油再利用精製時、あるいは石油精製後に生じる硫酸ピッチ、廃油、有害ヘドロ等を原材料とした硫酸ピッチの無害化処理装置、および無害化再利用物精製装置に関し、無害処理により生じた精製物を再利用する事ができるという液体ピッチの循環リサイクルに関する無害化再利用物精製装置に関する精製技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
本発明に関する従来技術、あるいは類似技術として第１の例として特開平０７−２０４６９４「砂混じりの塵土処理方法」、および第２の例として特開２００２−１８００６７「硫酸ピッチ処理方法及び砂混じり硫酸ピッチ処理方法」がある。
前記「砂混じりの塵土処理方法」は原材料は石油精製時の敷地などで生じた、あるいは地中に埋設した、またはこぼれ落ちた砂混じりの硫酸ピッチを地中より掘り出し、該砂を含んだ硫酸ピッチに砂を混合し、有機セメント系固化剤と処理剤を混合攪拌し、攪拌混合して無害化し、無害化された精製物を分離工程にて塊状物と油分に分離精製し、塊状物は破砕工程にて破砕したのち、セメント焼成時の原料とすることができる混合材として精製し、さらに前記の分離工程にて精製された油分の多い精製物はセメント焼成時の補助燃焼材の材料にしようとする硫酸ピッチ処理技術である。
【０００３】
また前記とは別に、本出願人と同一の出願人が出願した第３の例である特願２００２−３６１４９８号「ピッチ処理剤を使用した硫酸ピッチの無害化処理方法」がある。本件特許の先願となる該特許出願は、基本的処理工程上での無害化処理方法に差異はない。しかし実際の処理工程での問題として、原料である硫酸ピッチを無害化する過程において、原料に含まれる硫酸と無害化処理剤が反応して亜硫酸ガス及び窒素酸化物が大気中に放散し、新たな公害問題が発生するというさらなる問題がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
また、前記従来技術の第１の例では、石油の精製処理装置および処理工程が大がかりとなり、さらに石油精製時に生じた硫酸ピッチをセメント焼成時の材料として再利用することを目的とし、処理精製された塊状物、及び油分ともにセメント焼成時の材料としての利用に限られている。
さらには産業廃棄物である有害な硫酸ピッチは軽油の精製時の副産物であるタール状のピッチであって、油交じりであること、硫酸が多く含まれていること、鉛、砒素、水銀、硫酸ガス、カドミュウムが含まれており人畜に有害な物質が含まれている。
【０００５】
さらに前記従来技術である硫酸ピッチは、全国いたるところの軽油精製工場等で発生しているが、その副産物である硫酸ピッチの処分または処理は産業廃棄物処理業者に限られ、安価で有効な処理方法がない為ドラム缶に詰めて倉庫に保管するか、全国いたるところの山中などに放棄、あるいは廃棄されて公害問題、社会問題ともなっている。
また前記産業廃棄物は発生原因者に処理あるいは処分責任があるとされているために、安価で簡単に処理ができ、さらには該産業廃棄物の発生場所に近い場所にて無害化処理したいという要望があった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の問題を解決するために、請求項１記載の発明においては、原料である硫酸を含んだ液体が入った容器から硫酸ピッチを攪拌反応装置に入れる際に発生する硫酸ガス臭を発生させないために、容器ごと冷却氷結化する冷凍装置と、該冷凍氷結化した原料を粉砕粉砕する粉砕装置と、粉砕粉砕した原料と第１の処理液（Ａ）、第２の処理剤（Ｂ）を混合攪拌する攪拌反応装置を備えたことを特徴とした液体ピッチ無害化再利用物精製装置であり、処理工程が簡単で処理装置も比較的安価であり、原料の発生量に見合った大きさの装置を製造することが可能である。さらには本発明の精製装置で処理された精製物は無害化されているために、川砂あるいは海砂と同じに取り扱うことができ公害も発生しない。よって精製された再利用物の再利用先には建築材料、土木資材、埋立て利用にと多種多様に利用することが可能である。
【０００７】
また、第２の請求項の発明においては、前項の無害化再利用物精製装置において、攪拌反応装置内で精製処理中に排出される有害なガスを処理するために該攪拌反応装置内に空気を送りこむ吸気ファンと、該装置内の空気を排出するための排気ファンとを備え、該装置内の処理工程から排出された有害なガスを無害化するためのガス無害化装置とを備えたことを特徴とした請求項１記載の液体ピッチ無害化再利用物精製装置であり、原料に硫酸を多く含んだ液体ピッチであることから、公害の無いクリーンな硫酸ピッチ無害化再利用物精製装置を提供することにある。
【０００８】
さらに請求項３記載の発明では、請求項１記載の粉砕装置において、冷凍氷結化した容器内の原料の粉砕装置は、円形の台座に切羽を１個あるいは複数個設け、台座を回転させて冷却氷結化した原料を粉砕することを特徴とした請求項１記載の粉砕粉砕装置に関し、冷凍氷結化した原料の粉砕技術に関する。
【０００９】
【発明実施の形態】
以下、本発明の実施形態を、図面を参照して説明する。図１は本発明に係る硫酸ピッチの冷凍粉砕無害化再利用物精製装置に関する処理工程図である。図２は冷凍氷結化した原料の粉砕処理時の粉砕用カッタの運動軌跡図（Ａ）と断面図（Ｂ）とである。図３は攪拌反応装置内の攪拌パドルの構造図である。
図４は第２の従来技術である特開平２００２−１８００６７記載の「硫酸ピッチ処理方法及び砂混じり硫酸ピッチの処理方法」による処理工程図である。図５は第２の従来技術である特願２００２−３６１４９８号「ピッチ処理剤を使用した硫酸ピッチの無害化処理方法」の処理工程図である。
【００１０】
図１において、硫酸を多く含んだ原料２である液体ピッチは、軽油の精製過程で精製される精製副産物であって、通常は安価で簡便なドラム缶に入れて運搬、あるいは保管される。
液体ピッチは人畜に有害な硫酸イオンガスを多量に含むので、無害化精製において人畜への安全を確保するために、さらに該硫酸イオンガスを大気に放出させて公害の発生原因とさせないため、先ず搬入された原料である液体ピッチを、搬入されてきたドラム缶２のままで冷凍装置１１にて冷凍固形化する。
【００１１】
冷凍固形化した原料である硫酸ピッチの入ったドラム缶２を上下反転させた後、蓋を下方に向けて移動クレーン１２にて吊り下げて粉砕装置１４上に移動させる。
次に粉砕装置１４上に移動させたドラム缶２の蓋を明けて、粉砕装置１４の上部に設けた解採用カッタ１３にて冷凍固形化した原料２を粉砕してドラム缶２から排出する。粉砕排出された原料２は自然落下にて粉砕装置１４の内部を通過して攪拌反応装置１５に注入される。
ここで、粉砕装置１４の上部に設けた解採用カッタ１３による粉砕は、第２図に示すように、モータ３３の回転軸を中心に解採用カッタ回転盤３２を設け、該回転盤３２上の周縁に解採用カッタ１３に切羽３１を設けているので、モータの回転によって解採用カッタ１３の回転歯は、原料の入ったドラム缶２内部の円周内を円周に沿って回転するので内部の原料を満遍なく粉砕し取出す（掻きだす）ことができる。
【００１２】
攪拌反応装置１５内では、内部には図３に示すような構造の攪拌パドル４０が設けられており、ここでは先ずは第１の処理液（Ａ）２２を混入し、混合攪拌した後、第２の処理剤（Ｂ）２３を混入し十分混合攪拌する。
ここでの第１の処理液（Ａ）２２とは、海水、特に深層海流の海水をイオン分離して塩素分を取り除いた溶液を強酸性強アルカリ性化した液体であって、この溶液にはアグリーン（坑酸化溶液）、スッキリオイル（油分解洗剤）、油分分解酵素がそれぞれ約数パーセント含まれる弱酸性の溶液である。また、第２の処理剤（Ｂ）２３とは、石炭灰約４０％に、硝石灰約２０％、ゼオライト、ナノカーボン、硫酸アルミニウム、水酸化マグネシュウム、リン酸カルシュウム、銅がそれぞれ数１０％から数％含まれる強アルカリ性の粉末剤である。
【００１３】
原料２と第１の処理液（Ａ）２２と、第２の処理剤（Ｂ）２３が混入され、前工程までに混合攪拌された原料と再度十分に混合攪拌する。
第２の処理剤（Ｂ）２３は、容積比にて原材料とほぼ同じ容量（約１００％）から約１．２倍（約１２０％）を混入し、再度攪拌反応装置１５にて混合攪拌される。
尚、この混合割合も原料に含まれる液体分の割合にて差があるので混入割合も原料に含まれる液体容量に応じて増減する必要がある。したがって、前記の数値は目安であり、これに限定されるものではない。
【００１４】
攪拌反応装置１５にて内部の攪拌パドル４０にて十分混合攪拌されると、該処理工程を終えた原料はここでほぼ無害化される。
無害化された原料は攪拌反応装置１５内の後半部分にて脱臭乾燥すると粒状の砂となり、排出装置１６にて排出してフレキシブルコンテナ（通称フレコン）に入れられてトラック等に積込まれ再利用先として必要とするところに運搬されるか、あるいは再利用先が近い場合にはベルトコンベアにて運搬しても良い。
【００１５】
また攪拌反応装置１５内の混合攪拌処理工程において放散される硫酸ピッチは独特の有害な硫酸ガスを含んでいるために、攪拌反応装置１５内に放散されるが、そのまま大気中に放出させると公害となるためにそのままでは放出することができないために、攪拌反応装置１５内に吸気ファン２５により大気を吸入し、該装置内を通ってダクト１６を経て排気ファン１７により吸引され、ガス無害化装置１８の処理水循環装置２７にて脱硫脱臭する。ガス無害化装置１８の脱臭はガス処理剤であるハサル液アルカリ水２０を混入することで、硫酸ガスを十分無害化することができる。
【００１６】
無害無臭化された硫酸ガスは排気筒２６を経て大気に放出される。この硫酸ガスはガス無害化装置１８内で無害無害化されるので公害問題は発生しない。
硫酸ガスの脱臭処理水は、脱臭装置１８の下部の処理水循環装置２７により循環利用される。
前記の攪拌反応装置１５にて無害化処理された原料は、川砂あるいは海砂と同じ状態の無害化された砂状物質となる。
したがって、硫酸ガスを含んだ石油液体ピッチは本装置にて無害化された砂となるために、セメント強化材、道路舗装材、建築材、土木材、ＵＬ字溝材、ブロック材、埋め立て材などと広範囲にて再利用することが可能とる。
【００１７】
以上説明した原料である硫酸ピッチは硫酸ピッチ無害化処理装置により、硫酸ピッチを無害化処理した結果を検査機関で検査の結果、有害物質である硫酸イオン、塩素イオン、水銀、カドミューム、鉛、砒素、炭素はほとんど検出されず、水分１１％、灰分６４％、油分と硫黄分６％以下が検出されたが無害であるとの検査結果が得られた。
この結果硫酸ピッチの無害化処理の産物をセメント強化材、道路舗装材、建築材、土木材、ＵＬ字溝材、ブロック材、埋め立て材などと広範囲にて再利用することが可能であることが証明されている。
【００１８】
以上、本発明となる硫酸ピッチ等の無害化処理方法である。以上の工程は前記に説明した方法、装置あるいは図に示したものに限定されるものではなく、各原料と処理剤、処理液を順次十分混合し攪拌することが可能な装置なら他の方法にても可能であることは言うまでもない。
また、処理剤、処理液の混合割合は前記の通り従来例に記載した数値に限定されるものではなく、原料である硫酸ピッチ等に含まれる各種の物質の含有量により変化させることは当然のことである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明実施例を示す硫酸ガスを含んだ液体ピッチ、または廃油、あるいは有害ヘドロの無害化再利用物処理精製装置の処理工程図である。
【図２】解砕カッタの回転軌道を示す一例図である。
【図３】攪拌反応装置内の攪拌パドルの一例を示す図である。
【図４】第１の従来技術である「地中に堆積された硫酸ピッチの処理手順」を示す図である。
【図５】第２の従来技術である「ピッチ処理剤を使用した硫酸ピッチの無害化処理方法」の処理工程図である。
【符号の説明】
１、  原料（硫酸ピッチ、廃油、有害ヘドロ等）
１１、冷凍装置
１４、粉砕装置
１５、攪拌反応装置
１６、排出装置
１８、ガス無害化装置
２０、ガス処理水
２１、ハサル液アルカリ水
２２、第１の処理液（Ａ）
２３、第２の処理剤（Ｂ）
２７、処理水循環装置
２６、排気筒
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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