(57)【要約】【課題】プルオープン強度および耐熱性が実用的な水準に維持されており、ヒンジ強度に優れる耐熱キャップを提供する。【解決手段】密度が９１５〜９３０Ｋｇ／ｍ３であり、メルトフロ−レートが１０〜５０ｇ／１０分であり、エチレンおよび炭素数が５〜２０のα−オレフィンを重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる耐熱キャップであり、好ましくは、密度が９２０〜９３０Ｋｇ／ｍ３であり、メルトフロ−レートが２０〜４０ｇ／１０分であり、エチレンおよび炭素数が５〜２０のα−オレフィンを重合して得られ、α−オレフィンの含有量が１〜１０モル％であるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる耐熱キャップ。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
密度が９１５〜９３０Ｋｇ／ｍ３であり、メルトフロ−レートが１０〜５０ｇ／１０分であり、エチレンおよび炭素数が５〜２０のα−オレフィンを重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体からなることを特徴とする耐熱キャップ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱キャップに関するものである。更に詳しくは、プルオープン強度および耐熱性が実用的な水準に維持されており、ヒンジ強度に優れる耐熱キャップに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
酒、麺つゆ等の液体が充填される容器の蓋であって、殺菌のために、液体を７０℃〜９０℃に加熱して充填し、充填の後に蓋をし、その後、容器を水または温水で洗浄および冷却される容器の蓋には、従来から、エチレン系樹脂を含む耐熱キャップが用いられている。
【０００３】
例えば、特開平２−４５３６２号公報には、線状低密度ポリエチレンと、ポリプロピレンからなる樹脂組成物を射出成形してなるヒンジ付プルオープンキャップが記載されている。しかし、最近は、プルオープン強度および耐熱性を実用的な水準に維持したまま、ヒンジ強度のさらなる改良が求められている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、プルオープン強度および耐熱性が実用的な水準に維持されており、ヒンジ強度に優れる耐熱キャップを提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、かかる実状に鑑み、鋭意検討した結果、密度が一定の範囲にあり、メルトフロ−レートが一定の範囲にあり、エチレンおよび炭素数が５〜２０のα−オレフィンを重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる耐熱キャップが上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００６】
すなわち、本発明は、
密度が９１５〜９３０Ｋｇ／ｍ３であり、メルトフロ−レートが１０〜５０ｇ／１０分であり、エチレンおよび炭素数が５〜２０のα−オレフィンを重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体からなる耐熱キャップに係るものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体は、エチレンおよび炭素数が５〜２０のα−オレフィンを重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重合体であり、炭素数が５〜２０のα−オレフィンとしては、例えば、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−１、デセン−１、ドデセン−１等が挙げられ、好ましくは４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、４メチルヘキセン−１、オクテン−１である。これらのα−オレフィンは単独で用いてもよく、少なくとも２種を併用してもよい。
【０００８】
エチレン−α−オレフィン共重合体に含まれるα−オレフィンの含有量は、耐熱キャップの剛性と強度の観点から、好ましくは１〜１０モル％であり、より好ましくは１〜５モル％である。
【０００９】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体としては、例えば、エチレン−ヘキセン−１共重合体、エチレン−オクテン−１共重合体等が挙げられる。
【００１０】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の密度は、９１５〜９３０Ｋｇ／ｍ３であり、好ましくは９２０〜９３０Ｋｇ／ｍ３であり、より好ましくは９２５〜９３０Ｋｇ／ｍ３である。
【００１１】
エチレン−α−オレフィン共重合体の密度が、９１５Ｋｇ／ｍ３未満の場合、耐熱キャップの剛性が不充分なことがあり、９３０Ｋｇ／ｍ３を超えた場合、耐熱キャップの衝撃強度が不充分なことがある。
【００１２】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、１０〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは２０〜４０ｇ／１０分であり、より好ましくは２５〜３５ｇ／１０分である。
【００１３】
エチレン−α−オレフィン共重合体のＭＦＲが１０／１０分未満の場合、射出成形において耐熱キャップの外観を損なうことがあり、５０ｇ／１０分を超えた場合、耐熱キャップの剛性や衝撃強度が低下することがある。
【００１４】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられる重合触媒としては、遷移金属化合物を含む触媒系等が挙げられ、例えば、遷移金属化合物を含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物からなる触媒系、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒系等が挙げられる。
【００１５】
遷移金属化合物を含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物からなる触媒系で用いられる固体触媒成分としては、例えば、酸化クロム、酸化モリブデン、三塩化チタン、四塩化チタンや四塩化チタン−アルキルアルミニウム化合物を含有する固体触媒成分が挙げられる。
【００１６】
シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒系で用いられる遷移金属化合物としては、例えば、メタロセン系化合物が挙げられ、通常、一般式　ＭＬａＸｎ−ａ（式中、Ｍは元素の周期律表の第４族又はランタナイド系列の遷移金属原子を表す。Ｌはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基又はヘテロ原子を含有する基を表し、少なくとも一つはシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を表し、複数のＬは互いに架橋していてもよい。Ｘはハロゲン原子、水素又は炭素数１〜２０の炭化水素基を表す。ｎは遷移金属原子の原子価を表し、ａは０＜ａ≦ｎなる整数である。）で表され、単独で用いてもよく、少なくとも２種類を併用してもよい。
【００１７】
さらに、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む触媒系としては、アルモキサン化合物を含む有機アルミニウム化合物、および／またはトリチルボレートやアニリニウムボレート等のイオン性化合物が用いられる。また、ＳｉＯ２やＡｌ２Ｏ３等の無機担体、オレフィン重合体（例えば、ポリエチレンやポリスチレン）等の有機ポリマー担体を含む粒子状担体を組合せて用いてもよい。
【００１８】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体の製造に用いられる重合方法としては、溶媒の存在下または無存在下で行われる気相−固相重合法、液相−固相重合法や、均一液相重合法等が挙げられる。重合温度は、通常、３０〜３００℃であり、重合圧力は、通常、常圧〜３００ＭＰａである。
【００１９】
本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体には、必要に応じて、添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、加工性改良剤、抗ブロッキング剤等が挙げられる。
【００２０】
酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ　１０１０）やｎ−オクタデシル−３−（４’−ヒドロキシ−３，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）プロピオネート（チバ・スペシャリティーケミカルズ社製、商品名：ＩＲＧＡＮＯＸ　１０７６）等のフェノール系安定剤、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトやトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト等のホファイト系安定剤等が挙げられる。
【００２１】
滑剤としては、例えば、エルカ酸アミド、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル等が挙げられ、帯電防止剤としては、例えば、炭素数８〜２２の脂肪酸のグリセリンエステル、ソルビタン酸エステル、ポリエチレングリコールエステル等が挙げられ、加工性改良剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩等が挙げられ、抗ブロッキング剤としては、例えば、シリカ、珪藻土、炭酸カルシウム、タルク等が挙げられる。
【００２２】
上記の添加剤のエチレン−α−オレフィン共重合体への添加方法としては、エチレン−α−オレフィン共重合体に上記の添加剤を加え、ブレンド装置や溶融混練装置で混合する方法が挙げられる。ブレンド装置としては、例えば、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等が挙げられ、溶融混練装置としては、例えば、単軸押出機、２軸押出機、バンバリーミキサー、熱ロール等が挙げられる。
【００２３】
本発明の耐熱キャップは、本発明で用いられるエチレン−α−オレフィン共重合体を射出成形して得られるキャップである。本発明のエチレン−α−オレフィン共重合体を射出成形する方法としては、公知の射出成形装置を用いる方法が挙げられる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明を更に詳しく説明するが、本発明は、これら実施例に限定されるものではない。
実施例および比較例で用いた樹脂の物性の測定、キャップの製作、得られたキャップの評価は、以下の方法に従って行なった。
（１）密度（単位：Ｋｇ／ｍ３）
ＪＩＳ　Ｋ６７６０に規定された方法に従って、測定した。
【００２５】
（２）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分）
ＪＩＳ　Ｋ６７６０に規定された方法に従って、測定した。荷重は２．１６ｋｇで、温度は１９０℃であった。
【００２６】
（３）キャップの製作
射出成形機（東芝機械社製、商品名ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用い、シリンダー温度２００℃、射出圧が４〜６ＭＰａ、成形サイクル１５秒、金型温度４０℃の条件において、目付け約８ｇのヒンジ付きプルオープンキャップを射出成形した。
【００２７】
（４）ヒンジ強度
上記（３）で得られたヒンジ付きプルオープンキャップのヒンジ部を１００度の角度で５００回屈曲させた後、ヒンジ部を引張速度２００ｍｍ／分で引っ張り、屈曲後の引張破断応力を評価した。
【００２８】
（５）プルオープン強度
上記（３）で得られたヒンジ付きプルオープンキャップの指先を引っ掛けて引っ張る部分であるプルオープン部を引張速度５００ｍｍ／分で引っ張り、プルオープン時の応力を評価した。
【００２９】
（６）耐熱性
上記（３）で得られたヒンジ付きプルオープンキャップを９５℃の温水をガラス瓶にオーバーフローするまで充填させた直後に打栓し、室温にてガラス瓶を横倒しにした後、一日間後のガラス瓶の内部の圧力を測定した。本試験を１２回行い、全試験回数に対する一日間後のガラス瓶内部の圧力が９ｍｍＨｇ以下であった回数の比率で耐熱性を評価した。
【００３０】
実施例および比較例で用いた樹脂を、以下に示した。
（Ａ１）エチレン−ヘキセン−１共重合体
住友化学工業（株）製、スミカセンα、ＧＺ８０１
密度：９２０Ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分
（Ａ２）エチレン−ヘキセン−１共重合体
住友化学工業（株）製、スミカセンα、ＧＺ８０２
密度：９２７Ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：３０ｇ／１０分
（Ａ３）エチレン−ブテン−１共重合体
住友化学工業（株）製、スミカセンＬ、ＧＡ７０１
密度：９２０Ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：８ｇ／１０分
（Ａ４）エチレン−ブテン−１共重合体
住友化学工業（株）製、スミカセンＬ、ＧＡ８０１
密度：９２０Ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分
（Ａ５）エチレン−ブテン−１共重合体
住友化学工業（株）製、スミカセンＬ、ＧＡ８０２
密度：９３６Ｋｇ／ｍ３、ＭＦＲ：２０ｇ／１０分
【００３１】
実施例１
エチレン−ヘキセン−１共重合体（Ａ１）を射出成形機（東芝機械製　商品名ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用いて、射出成形して、実施例１のヒンジ付きプルオープンキャップを得た。評価結果を表１に示した。
【００３２】
実施例２
エチレン−ヘキセン−１共重合体（Ａ２）を射出成形機（東芝機械製　商品名ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用いて、射出成形して、実施例２のヒンジ付きプルオープンキャップを得た。評価結果を表１に示した。
【００３３】
比較例１
エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ３）を射出成形機（東芝機械製　商品名ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用いて、射出成形して比較例１のヒンジ付きプルオープンキャップを得た。評価結果を表１に示した。
【００３４】
比較例２
エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ４）を射出成形機（東芝機械製　商品名ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用いて、射出成形して比較例２のヒンジ付きプルオープンキャップを得た。評価結果を表１に示した。
【００３５】
比較例３
エチレン−ブテン−１共重合体（Ａ５）を射出成形機（東芝機械製　商品名ＩＳ１００ＥＮ−３Ａ）を用いて、射出成形して比較例３のヒンジ付きプルオープンキャップを得た。評価結果を表１に示した。
【００３６】
【表１】
2004083051.tif 000002
【００３７】
本発明の要件を満足する実施例１および２は、プルオープン強度および耐熱性が実用的な水準に維持されており、ヒンジ強度に優れる耐熱キャップであることが分かる。
これに対して、本発明の要件であるＭＦＲを満足せず、エチレンと炭素数が５〜２０のα−オレフィンを重合して得られる共重合体ではない比較例１はヒンジ強度が低く、本発明の要件であるエチレンと炭素数が５〜２０のα−オレフィンを重合して得られる共重合体ではない比較例２はヒンジ強度と耐熱性が低く、本発明の要件である密度を満足せず、エチレンと炭素数が５〜２０のα−オレフィンを重合して得られる共重合体ではない比較例３はヒンジ強度が低い耐熱キャップであることが分かる。
【００３８】
【発明の効果】
以上、詳述したとおり、本発明によれば、プルオープン強度および耐熱性が実用的な水準に維持されており、ヒンジ強度に優れる耐熱キャップを得ることができる。