(57)【要約】【課題】開繊・拡幅性に優れ、特に単位面積あたりの炭素繊維量の少ない薄物プリプレグに加工する場合に好適な炭素繊維束を提供する。【解決手段】サイジング剤が付着しており、２５℃におけるドレープ値が４〜８ｃｍの範囲内にあり、扁平度が１〜２０の範囲内にあり、かつ、撚りのない炭素繊維束であり、かかる炭素繊維束が巻き上げられたパッケージである。【選択図】　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
サイジング剤が付着しており、２５℃におけるドレープ値が４〜８ｃｍの範囲内にあり、扁平度が１〜２０の範囲内にあり、かつ、実質的に撚りのない炭素繊維束。
【請求項２】
２０〜８０℃におけるドレープ値が４〜８ｃｍの範囲内にある、請求項１に記載の炭素繊維束。
【請求項３】
サイジング剤の付着量が０．２〜５重量％の範囲内にある、請求項１または２に記載の炭素繊維束。
【請求項４】
単繊維数が５，０００〜５０，０００本の範囲内にある、請求項１〜３のいずれかに記載の炭素繊維束。
【請求項５】
繊度が１，０００〜５０，０００ｄｔｅｘの範囲内にある、請求項１〜４のいずれかに記載の炭素繊維束。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の炭素繊維束が巻き上げられたパッケージ。
【請求項７】
綾角が３〜２０°の範囲になるように炭素繊維束が巻き上げられた請求項６記載のパッケージ。
【請求項８】
請求項１〜５のいずれかに記載の炭素繊維束から作られたプリプレグ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、プリプレグへの加工性に優れた炭素繊維束に関する。
【０００２】
【従来の技術】
炭素繊維束は、よく知られているように、そのままでは単繊維切れや毛羽立ちが起こりやすく、また、加工性や取扱性もよくないので、サイジング剤を付与して集束性や耐擦過性を与え、これらの不都合が起こりにくいようにしている。また、炭素繊維束は、最も典型的には、ＣＦＲＰ（炭素繊維強化プラスチック）における、マトリクスたる樹脂の補強繊維として使われるが、ＣＦＲＰの成形は、炭素繊維束をＵＤプリプレグ（一方向性プリプレグ）や織物プリプレグ等のプリプレグに加工して用いることが多い。
【０００３】
さて、炭素繊維束は、耐炎化処理や炭化処理を効率よく行ってコストを下げるために、単繊維数が５，０００〜５０，０００本といった太い繊維束として製造される傾向にある。一方、プリプレグに加工するときには、そのような太い繊維束を薄く拡げ（開繊・拡幅し）、単繊維間に樹脂が均一に含浸されるようにする必要がある。また、近年、ＣＦＲＰの一層の軽量化のために、極薄プリプレグと呼ばれる、厚みが０．００５〜０．０１５ｍｍ、目付が５〜１５ｇ／ｍ２程度であるような極めて薄いプリプレグも要求されるようになってきているが、太い繊維束をそのような極薄プリプレグに加工する場合、開繊・拡幅性の良否がプリプレグの品質に特に大きな影響を与える。そのため、プリプレグ加工時における開繊・拡幅性を向上させるために、炭素繊維にサイジング剤を付与した後、ホットローラーで乾燥させることで、炭素繊維束をあらかじめある程度開繊・拡幅し、扁平化したうえでボビンに巻き取り、それをプリプレグ加工時に解舒して用いることが行われている（例えば特許文献１参照）。また炭素繊維束の交絡度を規定することで、開繊性や含浸性の良い炭素繊維束も提案されている（例えば特許文献２、３参照）。
【０００４】
ところで、炭素繊維束のボビンへの巻き取りは、炭素繊維束に綾振運動を付与しながら行う。しかるに、扁平化された炭素繊維束は、綾振りに伴い、部分的に、特にボビンの両端部で折り曲げられたり、撚りが入ったり、繊維束幅が狭められたりする。そのため、拡幅性はよくとも、複数の繊維束を引き揃えてプリプレグ化したときに、そのような繊維束幅が狭められた部分が十分に拡がらず、プリプレグの平滑性が悪化するだけでなく、部分的に繊維が無い、いわゆるワレが発生する。また部分的に繊維が多い部分は、樹脂の含浸性が悪く、含浸斑や未含浸といった欠陥になる。また交絡度を規定しても、繊維束折れは交絡度にはあまり影響しないため、部分的な繊維束折れがプリプレグの品位を悪化させることを十分防止できない。
【０００５】
このような綾振運動による繊維束の折り曲げ、撚り混入を防ぐために、パッケージ折り返し部と中央部の繊維束幅の関係を規定することが提案されている。（例えば特許文献４参照）。しかしながら一度折り曲げられた繊維束は、パッケージ上で押し拡げられていても、開繊性が悪く、プリプレグの品位を悪化させる。また解除時に繊維束折れや撚りがないように、綾角と繊維束幅のバラツキを規定してパッケージに巻き取ることが提案されている（例えば特許文献５参照）しかしながら、扁平繊維束を巻き取る限り、十分に繊維束折れ、撚りは抑制できない。
【０００６】
このような理由から、太い炭素繊維束から、均質性に優れた、特に極薄プリプレグを得ることは、なかなか難しい。そもそも、集束性や耐擦過性を向上させるためにサイジング剤を付与することと、開繊・拡幅性を向上させることとは両立し難いことであり、種々の試みがなされてはいるものの、満足し得る解決策は未だ見出されていないのが現状である。
【０００７】
【特許文献１】特開平０１−２９２０３８号公報（第１頁）
【０００８】
【特許文献２】特開平１０−１９５７１８号公報（第２頁）
【０００９】
【特許文献３】特開２００１−２５４２５５号公報（第４頁）
【００１０】
【特許文献４】特開平０４−０２４２６４号公報（第２頁）
【００１１】
【特許文献５】特許２０００−０７９６１４号公報（第２頁）
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した現状に鑑みてなされたもので、その目的とするところは、開繊・拡幅性に優れ、特に極薄プリプレグに加工するのに好適な炭素繊維束を提供するにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明は、サイジング剤が付着しており、２５℃におけるドレープ値が４〜８ｃｍの範囲内にあり、扁平度が１〜２０の範囲内にあり、かつ、実質的に撚りのない炭素繊維束を特徴とするものである。また、２０〜８０℃の温度範囲にわたってドレープ値が４〜８ｃｍの範囲内にあることが好ましい。炭素繊維束は、単繊維数が５，０００〜５０，０００本の範囲内にあり、繊度が１，０００〜５０，０００ｄｔｅｘの範囲内にあるようなものが好ましい。
【００１４】
本発明において、ドレープ値は、次のようにして測定する。すなわち、３０ｃｍ程度の長さに切断した炭素繊維束の一端部を、適当な柱状体、たとえば四角柱の上面に片持支持の状態で固定する。このとき、炭素繊維束が、四角柱の側面に対して直角になるように、かつ、その側面から先端までの長さが２５ｃｍになるように固定する。すると、炭素繊維束は先端が垂れ下がるが、ドレープ値は、この垂れ下がりの程度に関連していて、四角柱の側面と炭素繊維束の先端とがなす最も近い距離（ｃｍ）をもってドレープ値とする。
【００１５】
また、扁平度は、ボビン上に巻かれ、パッケージとした状態における炭素繊維束の繊維束幅Ｗに対する繊維束厚みＴの比、すなわち、Ｗ／Ｔとして表される。ここで、繊維束厚みは、炭素繊維束をその形態がくずれないようにパッケージから解舒し、スケールをあてて測定した、ｎ数１０の平均値である。また、繊維束幅は、パッケージの表面に位置する炭素繊維束にスケールをあてて測定した、ｎ数１０の平均値である。
【００１６】
本発明において、炭素繊維束にはサイジング剤が付着せしめられている。サイジング剤の付着量は、０．２〜５重量％の範囲内とするのが好ましい。ここで、サイジング剤の付着量は、次のようにして測定する。すなわち、２ｇ程度の炭素繊維束をとり、その重量をＷ１（ｇ）とする。これを、窒素ガスが５０リットル／分の速度で流されている、４５０℃に設定した、容量１２０ｃｍ３の電気炉に入れ、１５分間ほど加熱してサイジング剤を完全に熱分解させる。しかる後、乾燥した窒素ガスが２０ｌ／分の速度で流されている容器に移し、１５分間冷却した後の重量をＷ２（ｇ）とし、サイジング剤の付着量Ｓ（％）を、式、
Ｓ＝［（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１］×１００
から求める。
【００１７】
また、本発明において、実質的に撚りがないという意味は、たとえ撚りがあったとしても、１ｍあたり０．１ターン以下であるという意味である。また撚りがない炭素繊維束を得る手段としては、初めから撚りがない前駆体繊維束（原糸）を焼成するか、もしくは繊維束裁け防止のため一定の撚りを掛けて焼成し、撚りを解除して巻き返してもよい。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の炭素繊維束は、サイジング剤が付着しており、２５℃におけるドレープ値が４〜８ｃｍの範囲内にあり、扁平度が１〜２０の範囲内にあり、かつ、実質的に撚りがない。
【００１９】
炭素繊維束は、ポリアクリロニトリル系、ピッチ系等、いずれからなるものであってもよいが、高強度、高弾性率であるポリアクリロニトリル系であるのが好ましい。
【００２０】
炭素繊維束は、単繊維数が５，０００〜５０，０００本の範囲内にあり、繊度が１，０００〜５０，０００ｄｔｅｘの範囲内にあるようなものが好ましい。ここにいう炭素繊維束という概念には、より高温で焼成することによって得られる黒鉛化繊維束も含まれる。また、ＣＦＲＰとしたときのマトリクス樹脂との接着性を向上させるために、表面酸化処理を施した炭素繊維束からなるものであるのも好ましい。
【００２１】
炭素繊維束に付与せしめるサイジング剤は、炭素繊維束の集束性や耐擦過性を向上させるもので、後述するようなエポキシ樹脂系サイジング剤が好ましく用いられる。サイジング剤の付着量は、好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％の範囲内とする。０．２重量％よりも少ないと耐擦過性が低下して毛羽を生じやすくなり、５重量％よりも多いとＣＦＲＰとしたときにマトリクス樹脂との接着性が低下してＣＦＲＰの物性が悪くなる場合や、炭素繊維束が固くなり、開繊・拡幅性が悪くなる場合がある。
【００２２】
本発明における炭素繊維束の２５℃におけるドレープ値は、４〜８ｃｍの範囲内、好ましくは５〜６ｃｍの範囲内にある。ドレープ値が４ｃｍよりも低いと、ボビンに巻き上げるときやパッケージから解舒するときに繊維束内の単繊維の移動が起こりやすくなり、単繊維の配列が乱れたり、局部的な撚りが入ったりする。また、８ｃｍを超えるようなものは、硬く、ボビンに巻き上げた際に、ローラー端部の鍔でうまく鍔形状に沿わずに、折り曲げられたり、撚りの混入により、拡幅性が低下する。ドレープ値が４〜８ｃｍの範囲内にあるものは、適度に柔らかく、開繊・拡幅性が大きく向上し、単繊維の配列の乱れも発生しにくい。
【００２３】
また、２５℃でのドレープ値が４〜８ｃｍであっても、プリプレグ加工時の温度である７０〜８０℃付近でのドレープ値が８ｃｍを超える場合には、プリプレグ加工時の開繊・拡幅性が劣ることがある。従って、２０〜８０℃におけるドレープ値も４〜８ｃｍであることがより好ましい。ドレープ値がかかる範囲を満たすことにより、室温における炭素繊維束の取り扱い性と、プリプレグ加工時の温度における開繊・拡幅性の両立が可能である。
【００２４】
もっとも、このような炭素繊維束は、ボビンに巻き上げてパッケージとするときや、パッケージから解舒するとき等に折り曲げられたり、繊維束折れによって繊維束幅が狭められたりすることがある。特に、パッケージを形成するときにかかる不都合が起こりやすい。そして、そのように折り曲げられたり繊維束幅が狭められたりしたような部位は、後のプリプレグ化工程における開繊・拡幅性を不均一なものとする。その結果、プリプレグ表面の平滑性が悪化することになったり、或いは単位面積あたりの炭素繊維量が少ない、いわゆる薄物のプリプレグを加工することが困難な場合がある。そこで、本発明においては、炭素繊維束の扁平度を１〜２０、好ましくは２〜１５の範囲内としてかかる不都合を防止するようにしている。扁平度が１未満では、繊維束が嵩高になってボビンに巻き上げるときに巻き崩れを起こしやすく、２０を超えるものは、ボビンの端部で繊維束折れや撚りが発生したり、繊維束幅が狭められたりする。
【００２５】
次に、本発明の炭素繊維束を製造する方法を例を挙げて説明する。本発明の炭素繊維束は、実質的に撚りのない炭素繊維束を必要に応じて水洗、乾燥した後に、サイジング剤を付与せしめるものである。ここで、実質的に撚りがないとは、初めから撚りがない前駆体繊維束を焼成するか、もしくは繊維束裁け防止のため一定の撚りを掛けて焼成し、撚りを解除して巻き返してもよい。前駆体繊維束は、単繊維数が好ましくは１０００〜７００００本、より好ましくは６０００〜３００００本の範囲内にあり、また、前駆体繊維束の繊度が０．５〜２ｄｔｅｘの範囲内にあるようなものが好ましい。すなわち、単繊維数がより好ましくは１０００本、さらに好ましくは６０００本を超えるような多数フィラメントの繊維束であっても前記ドレープ値と扁平度の両方を達成することができる。尚、７００００本を超えると扁平度を前記範囲とすることが困難な場合がある。
【００２６】
また、ＣＦＲＰとしたときのマトリクス樹脂との接着性を向上させるために、水洗前に表面酸化処理を施すことも好ましい。また、炭素繊維束を構成する単繊維の繊度は０．３〜１ｄｔｅｘが好ましい、より好ましくは０．４〜０．６ｄｔｅｘである。１ｄｔｅｘを超える炭素繊維においては、単繊維内部まで均一に炭化されておらず強度が低下する傾向にある。
【００２７】
上記のような実質的に撚りのない炭素繊維束において、一定のドレープ値と扁平度を達成するために、以下に述べるようなサイジング剤付与方法、とりわけサイジング剤付与後の乾燥方法を採用する。すなわち、必要に応じて水洗、乾燥させた炭素繊維束にサイジング剤を付与するのであるが、サイジング剤付与後の乾燥温度を１５０℃以上２２０℃以下とするのが好ましく、１５０℃以上２００℃以下がより好ましく、１８０℃以上２００℃以下がさらに好ましい。乾燥温度が１５０℃未満であると、サイジングの硬化進行が十分でなく、２５℃におけるドレープ値が４ｃｍに満たなかったり、サイジング剤中の溶媒が十分に除去できず、炭素繊維とマトリックス樹脂との接着特性が所望の物性に至らない場合があり、また２２０℃を超えるとサイジング剤の硬化が進み過ぎ、炭素繊維束が固くなって、ドレープ値が高くなり過ぎて、開繊性・拡幅性が悪くなる場合がある。サイジングの付着量を好ましくは０．２〜５重量％、より好ましくは０．５〜３重量％、更に好ましくは０．５〜１％の範囲内とする。０．２重量％よりも少ないと耐擦過性が低下して毛羽を生じやすくなり、５重量％よりも多いと、ドレープ値が高くなりすぎたり、ＣＦＲＰとしたときにマトリクス樹脂との接着性が低下してＣＦＲＰの機械特性が低下することがある。
【００２８】
また、サイジング剤付与後の乾燥工程においては、ローラー間で、適度に張力を付与せしめた状態で炭素繊維束を空中乾燥する方法をとることができる。すなわち、ローラー上に繊維束を押し当てた状態で乾燥すると、炭素繊維束が拡げられた状態で固定され、扁平度が２０よりも大きくなってしまう可能性があるが、炭素繊維束に張力をかけ、絞られた状態（すなわち、無張力に比べ繊維束幅が小さくなった状態）で空中乾燥することにより扁平度を２０以下に保った状態で固定することができる。このとき５００〜３０００ｇ／ｄｔｅｘの範囲の張力を付与することが好ましい。５００ｇ／ｄｔｅｘ未満の張力だと、繊維束の弛みが発生し、繊維束の幅斑が発生する可能性がある。また３０００ｇ／ｄｔｅｘを超える張力を掛けると糸痛みや毛羽が発生する可能性がある。
【００２９】
本発明の炭素繊維束に付与するサイジング剤としては、好ましくは２００℃で２分加熱したときに、より好ましくは２００℃で０．５分加熱したときに実質的に反応が完了するエポキシ樹脂系サイジング剤が好ましく用いられる。かかる硬化挙動を示すサイジング剤を用いることにより、サイジング剤付与後の乾燥工程において、短時間でドレープ値をコントロールすることが可能となる。また、室温では、硬化反応がほとんど進行しないサイジング剤が保管面から好ましい。
【００３０】
上記、特性を満たせば、サイジング剤組成は特に限定されるものではないが、エポキシ樹脂を主成分とするサイジング剤がより好ましく用いられる。ここでエポキシ樹脂とは分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物をいう。中でも、液状エポキシ樹脂が全エポキシ樹脂中７０重量％以上含まれていることが好ましく、より好ましくは８０重量％以上である。
【００３１】
液状のエポキシ樹脂としては、分子内に２個以上のエポキシ基を有する化合物であって、分子量が２００〜１５００の低分子量のエポキシ樹脂が挙げられる。より好ましくは分子量が３００〜１０００の、更に好ましくは３００〜５００のエポキシ樹脂である。かかる低分子量のエポキシ樹脂としてはエピコート（登録商標）８２８（ジャパンエポキシレジン（株）製、分子量：３６８〜３８８）、エピコート８０７（ジャパンエポキシレジン（株）製、分子量：３２０〜３５０）、エポトート（登録商標）ＹＤ−０１１（東都化成（株）製、分子量：９００〜１０００）、エポトートＹＤＦ−１７０（東都化成（株）製、分子量：３２０〜３５０）等が挙げられる。このような液状エポキシ樹脂がエポキシ樹脂全量の７０重量％以上含まれることにより炭素繊維束に収束性を与えると同時に、繊維束折れを抑制する適度な柔軟性を付与するという効果がある。
【００３２】
さらに、本発明の炭素繊維束に用いられるサイジング剤は、室温において固形であるエポキシ樹脂を０．５〜２０重量％含むことが好ましい。固形エポキシ樹脂を含むことによって、適度な硬さを付与することができるため炭素繊維束のドレープ値、扁平度を前記範囲とすることが容易になる。
【００３３】
かかる固体のエポキシ樹脂としては、エポトートＹＤ−０１４（融点９１〜１０２℃：東都化成（株）社製）、エピコート１００１（融点６０〜７０℃：ジャパンエポキシレジン（株）製）、エピコート１００９（融点１４０〜１４９℃：ジャパンエポキシレジン（株）社製）、ＳＵＭＩ−ＥＰＯＸＹ　ＥＳＣＮ−２２０ＨＨ（融点８７℃以上：住友化学工業（株）社製）等がある。
【００３４】
かかる、固体エポキシ樹脂の中でも、融点が８０℃以上の固体エポキシ樹脂が、全エポキシ樹脂中０．５〜５重量％含まれていることが好ましい。より好ましくは０．８〜３重量％である。融点が８０℃以上の固体エポキシ樹脂が一定量以上含まれることにより、８０℃まで加熱しても固体エポキシ成分が残り、炭素繊維束に適度な硬さを付与し、形状を保持するので、２０〜８０℃にわたってドレープ値を４〜８ｃｍの範囲内にすることが可能となる。
【００３５】
かかるサイジング剤を付与する際には、作業性および、濃度コントロール性の観点から水系分散液として炭素繊維に付与することができる。水系分散液として付与せしめる場合には、サイジング剤中に、適宜、界面活性剤を添加してもよい。
【００３６】
尚、サイジング剤を付与せしめる方法としてはサイジング槽に炭素繊維束を通過させる方法、ニップローラーで付与する方法、スプレーで吹き付ける方法が挙げられるが、中でもサイジング槽を通過させる方法が、炭素繊維束内部までサイジング剤が十分浸透することから好ましい。
【００３７】
炭素繊維束をボビンに巻き上げる際の巻き上げ張力は１００〜１０００ｇ／ｄｔｅｘの範囲で巻き上げることが好ましい。１００ｇ／ｄｔｅｘ未満の張力で巻き上げると、巻き硬度が小さくなり、パッケージの巻き崩れが発生し易くなる。また１０００ｇ／ｄｔｅｘを超えると、ボビン上で炭素繊維束が押し拡げられ、扁平度が崩れることがある。なお、そのような扁平度の炭素繊維束をボビンに巻き上げてパッケージとするときには、特公平７−５９４５８号公報に記載されているように、炭素繊維束をガイドローラ等で扁平度をくずさないようにボビンに導き、ボビンの回転軸と平行な方向に綾振り運動するガイドローラを用いて巻き上げるのが好ましい。尚、パッケージに巻き取る際の綾角は３〜２０°にすることが好ましい。綾角が３°未満になると、パッケージ端部での巻き崩れが発生し易く、２０°を超えると、折り返し部で繊維折れ、撚りが発生し易くなる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例によって、本発明を更に詳細に説明する。なお、実施例によって本発明が制限されることはない。なお、以下に示す実施例および比較例において、炭素繊維束およびプリプレグの特性は、次のようにして測定した。
（１）ドレープ値
３０ｃｍの長さに切断した炭素繊維束の一端部を、四角柱の上面に片持支持の状態で固定した。このとき、炭素繊維束が、四角柱の側面に対して直角になるように、かつ、四角柱の側面から、垂れ下がった炭素繊維束の先端までの長さが２５ｃｍになるように固定する。四角柱の側面と垂れ下がった炭素繊維束の先端とがなす最も近い距離（ｃｍ）を測定した。
（２）扁平度
ボビン上に巻かれ、パッケージとした状態における炭素繊維束の繊維束幅Ｗに対する繊維束厚みＴの比、すなわち、Ｗ／Ｔとして表した。ここで、繊維束厚みは、炭素繊維束をその形態がくずれないようにパッケージから解舒し、高精度レーザー光変位計Ｚ３００　オムロン（株）製を使用し、炭素繊維束のほぼ中央の厚みを測定し、ｎ数１０の平均値として求めた。また、繊維束幅は、パッケージの表面に位置する炭素繊維束にスケールをあてて測定し、ｎ数１０の平均値として求めた。
（３）毛羽数
サイジング剤を付着させた炭素繊維束を、第１〜第４の４個のステンレス製クロムメッキ鏡面ガイド（直径：９．５ｍｍ）に接触角がそれぞれ５７±３度になるように順次通し、室温（２３℃）下に３ｍ／分の速度でガイド表面と擦過させた。このとき、第１のガイドに導かれる炭素繊維束の張力が５００ｇとなるように調整した。そして、第４のガイドから導き出された炭素繊維束の毛羽数を、東レエンジニアリング株式会社製毛羽計数装置“ＤＴ−１０５（Ｓ特）”を用いて測定した。
（４）拡幅性
また、炭素繊維束の拡幅性は、次のようにして測定した。すなわち、炭素繊維束を、８０℃のドラムに巻き付けた。樹脂としては、２５℃における粘度が２０ｃＰのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた。ドラムに巻き付けた糸幅Ｗｓ（ｍｍ）と上記の炭素繊維束の繊維束幅Ｗ（ｍｍ）とから次式を用いて算出した。
【００３９】
拡幅性＝（Ｗｓ／Ｗ）
ここでＷｓは次のようにして測定した。すなわち、Ｗｓはドラム上で拡幅された繊維束にスケールをあてて測定し、ｎ数１０の平均値として求めた。
（５）ワレ
またプリプレグのワレは次のようにして測定した。すなわち、炭素繊維束に、１００℃で樹脂を含浸せしめ、繊維目付１００ｇ／ｍ２、繊維含有率７０重量％のＵＤプリプレグシートを作製した。樹脂としては２５℃における粘度が２０ｃＰのビスフェノールＡ型エポキシ樹脂を用いた。また作製したＵＤプリプレグシート１００ｍ２あたりの、幅０．５ｍｍ以上の割れか、幅が０．５ｍｍ未満であっても長さが２０ｃｍ以上の割れの個数（以下、ワレ数という）を測定した。
（６）プリプレグの平滑性
またプリプレグの平滑性の指標としては、プリプレグ表面の変位曲線から求められる、単位長さあたりの山の数を用いた。すなわち、表面平滑測定装置を用いて、プリプレグ表面において、強化繊維に対して９０°方向の変位曲線を３００ｍｍにわたって測定し、高低差（谷と山の差）が５μｍ以上の凸部分の数を求めた。かかる凸部分の数を測定長で割り返し、単位長さ（１００ｍｍ）あたりの数に換算したものを山数とした。
【００４０】
ここでプリプレグ表面の変位曲線は、次の方法で測定した。
【００４１】
プリプレグ表面の変位を測定する変位測定器としては、接触式の変位センサーを用い、触針を走査することで測定した。本実施例においては、小坂研究所株式会社製　ＳＥ−３４００を用い、カットオフ値８ｍｍ、走査スピード２ｍｍ／秒で測定した。
【００４２】
また、本実施例において、サイジング剤は以下の方法で調製した。すなわち、各実施例で示す組成（ａ）、（ｂ）を高粘度乳化装置に仕込み８０〜９０℃に加熱して混合したものに、（ｃ）、（ｄ）を添加し均一なエマルジョンを調製した。さらに水を加えて希釈し、炭素繊維束のサイジング付着量が目標値となるように、濃度を調整した。
（実施例１）
以下の組成のサイジング剤を前記方法に従い調製した。
【００４３】
（ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、ジャパンエポキシレジン社製）　：６０重量部
（ｂ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート１００９、ジャパンエポキシレジン社製）：５重量部
（ｃ）ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ（登録商標）　５０８、日本エマルジョン（株）製　　　　　　　　：　１５重量部
（ｄ）ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ　１８１５、日本エマルジョン（株）製　　　：２０重量部
単繊維径７μｍ、単繊維数１２，０００本の無撚り炭素繊維束に前記サイジング剤１．０重量％付着せしめたのち、ローラー間で７００ｇ／ｄｔｅｘの張力を付与し２００℃で乾燥させた。その後、３００ｇ／ｄｔｅｘの巻き上げ張力で綾角が５〜１２°になるようにボビンに巻き上げた。前記方法に従い扁平度、ドレープ値、擦過により発生した毛羽数、拡幅性、ワレ数、平滑性（山数）を調べた。結果を表１、２及び図１〜３に示す。
（実施例２〜５、７）
ドレープ値、扁平度が表１の通りになるように、サイジング付着量、乾燥張力、乾燥温度、綾角を調整した以外は実施例１と同様にボビンに巻き上げた。前記方法に従い測定したドレープ値、扁平度、毛羽数、拡幅性、ワレ数、および山数を表２に示す。
（実施例６）
サイジング剤の組成を以下の通り変更した以外は実施例１と同様にボビンに巻き上げた。前記方法に従い測定したドレープ値、扁平度、毛羽数、拡幅性、ワレ数、および山数を表１，２に示す。
【００４４】
（ａ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート８２８、ジャパンエポキシレジン社製）　　：６０重量部
（ｂ）ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エピコート１００１、ジャパンエポキシレジン社製）　　　　　　　：　５重量部
（ｃ）ポリオキシエチレンオレイルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ　５０８、日本エマルジョン（株）製　　　　　　：１５重量部
（ｄ）ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル（ＥＭＡＬＥＸ　１８１５、日本エマルジョン（株）製　　：２０重量部
（比較例１〜４）
サイジング付着量、乾燥張力、乾燥温度、綾角を表１のとおり変更し、さらに比較例１，３では乾燥工程にホットローラーを使用した以外は実施例１と同様にボビンに巻き上げた。ドレープ値、扁平度、毛羽数、拡幅性、ワレ数、および山数を表２に示す。
【００４５】
【表１】
2004076246.tif 000003
【００４６】
【表２】
2004076246.tif 000004
【００４７】
表１および表２から、実施例１〜７に係るものは、比較例１〜４に係るものにくらべて、個々の特性では劣るものもあるが、総合評価において優れていることがわかる。比較例４のものは、拡幅性はよいものの、毛羽数が極めて多い。
【００４８】
【発明の効果】
本発明の炭素繊維束は、実施例と比較例との対比からも明らかなように、開繊・拡幅性に優れ、しかも、毛羽の発生が極めて少ない。そのため、特に極薄プリプレグを製造するのに好適であり、そのようなプリプレグを使用すれば、より軽量で強度、弾性率等の特性に優れたＣＦＲＰを得ることができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例におけるドレープ値の温度依存性を表すグラフである。
【図２】本発明の一実施例におけるドレープ値の温度依存性を表すグラフである。
【図３】従来の炭素繊維のドレープ値の温度依存性を表すグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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