(57)【要約】【課題】塗工適性に優れる、難燃性と熱伝導性と接着性に優れる難燃性熱伝導電気絶縁粘着体を提供する。【解決手段】炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレートと、分子内に極性基を有する共重合単量体とからなるアクリル系単量体と、難燃性を有する粒子と、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子と、光重合開始剤と、分散剤を含む組成物の光重合物であって、前記難燃性を有する粒子の平均粒径が、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の平均粒径より小さいことを特徴とする熱伝導電気絶縁難燃性粘着体。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレートと、分子内に極性基を有する共重合性単量体とからなるアクリル系単量体と、難燃性を有する粒子と、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子と、光重合開始剤と、分散剤を含む組成物の光重合物であって、前記難燃性を有する粒子の平均粒径が、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の平均粒径より小さいことを特徴とする熱伝導電気絶縁難燃性粘着体。
【請求項２】
前記非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の平均粒径が２０〜２００μｍであり、前記難燃性を有する粒子の平均粒径が１０μｍ以下である請求項１記載の熱伝導電気絶縁難燃性粘着体。
【請求項３】
前記アクリル系単量体１００質量部に対して、前記難燃性を有する粒子を１００質量部以上含有し、且つ前記非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子を５０〜４００質量部含有する請求項１又は２記載の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体。
【請求項４】
前記難燃性を有する粒子が、水和金属化合物であり、前記非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子が、金属酸化物又は金属窒化物である請求項１〜３のいずれかに記載の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体。
【請求項５】
前記分散剤の添加量が、前記難燃性を有する粒子と前記非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の総量に対して０．０２〜５．０質量％である請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体。
【請求項６】
前記難燃性熱伝導電気絶縁粘着体の厚みが０．１〜５ｍｍで、熱伝導率が、１Ｗ／ｍ・Ｋ以上で、難燃性が　ＵＬ９４ＶＴＭ−０　を満足する請求項１〜５のいずれかに記載の難燃性熱伝導電気絶縁粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は熱伝導性粘着体に関し、詳しくは、熱伝導性と難燃性と粘着性のバランスに優れており、電子部品等の発熱体とヒートシンク等の放熱部品との伝熱と接着固定等に有用な難燃性熱伝導電気絶縁粘着体に関する。
【０００２】
【従来技術】
近年、エレクトロニクス技術の格段なる進歩により電気、電子機器の高集積化・高性能化が進むに伴い、半導体やＣＰＵ等の電子部品や、プラズマディスプレイ等の家電製品の、熱放散の必要性が高まっている。そのため電子部品や家電製品には、ヒートシンク等の放熱部品を接合部材による接着、又は機械的に固定して熱放散を行っている。この接合部材には、高い熱伝導性と電気絶縁性の他、安全性の面から万一の発火に対して着火・延焼の危険性が無いように高い難燃性が要求される。
【０００３】
特開平６−８８０６１号公報は、アルキル基中に１〜１２個の炭素原子を有する（メタ）アルキルアクリレートと共重合可能な極性モノマーから調整されるポリマーにランダムに分散された熱伝導電気絶縁粒子を含有する熱伝導電気絶縁感圧接着剤が記載されている。しかし、記載されている熱伝導電気絶縁感圧接着剤は安定性に劣り、接着剤の調整中または調整後に粘度が極端に上昇して流動性を損ない、取り扱い性とくに塗工作業性が悪くなる問題があった。この問題を避けるため、熱伝導電気絶縁粒子の添加量を制限する必要があり、熱伝導性を上げることが困難であった（高々０．６Ｗ／ｍ・Ｋ）。また、本用途に対して難燃性を付与すべき認識がなく、当然対応もされていない。
【０００４】
特開平１０−３３０６９２号公報には、アルキル基の炭素数が２〜１４個である（メタ）アルキルアクリレートを主成分とする単量体と分子内に極性基を有する共重合可能な単量体からなるアクリル系共重合体に対して熱伝導性充填剤を配合する際に、分子内にラジカル重合性の炭素−炭素二重結合を有する反応性界面活性剤を配合することにより、熱伝導充填剤の種類の制約を受けることのない熱伝導性感圧接着剤と、これを用いた熱伝導性感圧接着シートを提案している。しかし、高い熱伝導性を付与するために大量に添加する場合、反応性界面活性剤も過剰に添加する必要があり、配合に限界があった。また、本用途に対して難燃性を付与すべき認識がなく、当然対応もされていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術の欠点を解消すべく、熱伝導率と難燃性と接着性、さらには塗工適性に優れる難燃性熱伝導電気絶縁粘着体を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、（メタ）アルキルアクリレートを主とするアクリル系単量体と、光重合開始剤と、難燃性を有する粒子と、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子と、分散剤とを含有する光重合性組成物において、前記難燃性を有する粒子の平均粒径が、前記、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の平均粒径より小さいものを使用することにより、熱伝導率と難燃性、電気絶縁性、接着性、塗工作業性に優れる難燃性熱伝導電気絶縁粘着体が得られることを見出した。
【０００７】
すなわち、炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレートと、分子内に極性基を有する共重合単量体とからなるアクリル系単量体と、難燃性を有する粒子と、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子と、光重合開始剤と、分散剤を含む組成物の光重合物であって、前記難燃性を有する粒子の平均粒径が、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の平均粒径より小さいことを特徴とする熱伝導電気絶縁難燃性粘着体である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物において使用される、アクリル系単量体は、炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレート及び分子内に極性基を有する共重合性単量体からなる。
【０００９】
前記炭素数が１〜１４個のアルキル基を有する（メタ）アルキルアクリレートとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸イソアミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデシル、アクリル酸ラウリル、エタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリル等が挙げられるが、これに限定されるものではない。これらは単量体混合物中７０〜１００質量％、好ましくは９０〜９９質量％の割合で用いられる。（メタ）アルキルアクリレートの量が７０質量％未満であると、初期接着性などが低下する。
【００１０】
（分子内に極性基を有する共重合性単量体）
前記の（メタ）アルキルアクリレート単量体とともに、分子内に極性基を有する共重合性単量体を使用することができる。この共重合性単量体は、上記アクリル共重合体の凝集力や接着力を向上するために用いられる。特に限定されるものではないが、例としてアクリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、カプロラクタン変性の（メタ）アクリレート、アクリル酸ダイマー等のカルボキシル基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、置換アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、（メタ）アクリロイルモルフォリン、（メタ）アクリルアミド等の窒素含有単量体、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の水酸基含有単量体などが挙げられるがこれに限定されるものではない。これら共重合性単量体は、単量体混合物中３０〜０．５質量％、好ましくは１０〜１質量％の割合で用いられる。３０質量％を越えると、初期接着性が低下する。
【００１１】
（光重合開始剤）
本発明の組成物において、光重合開始剤としては、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテルなどのベンゾインエーテル類、２，２−ジエトキシアセトフェノン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンなどの置換アセトフェノン類、２−メチル−２−ヒドロキシプロピオフェノンなどの置換−α−ケトール類、ベンジルケタール類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類など公知のものが挙げられる。また、分子内に開裂点が２つ以上ある光重合開始剤、たとえば、ビスアシルフォスフィンオキサイド類、ビスマレイミド誘導体を用いると、光重合物の分子量を大きくしやすいので好ましい。
【００１２】
これらの光重合開始剤の使用量は種類にもよるが、単量体１００質量部に対して、０．０１〜３質量部、好ましくは０．１〜１質量部の割合で用いる。０．０１質量部より少ないと、光重合物中に未反応の単量体が残存する。また、３質量部より多いと、光重合物の分子量が低下して感圧接着剤の凝集力不足を招く。
なお、生成する光重合物の分子量は、ゲルパーミエッションクロマトグラフのポリスチレン換算での重量平均分子量が４０万以上、好ましくは８０万以上である。
【００１３】
（熱伝導率）
本発明の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体に使用される熱伝導電気絶縁粒子は、２５℃での熱伝導率が１０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であるものが好ましい。
【００１４】
（電気絶縁粒子）
本発明の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体に使用される熱伝導電気絶縁粒子の電気絶縁性は、体積固有抵抗が１０１１Ω・ｍ以上であることが好ましく、１０１３Ω・ｍ以上であることが更に好ましい。
【００１５】
（難燃性）
本発明の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体で使用される難燃性を有する粒子は、ＵＬ９４ＶＴＭ−０　を満足することが好ましい。
【００１６】
（非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子）
本発明の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体で使用される非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子としては、熱伝導性が高く、電気的に絶縁性であり、アクリル系単量体１００質量部に対し該粒子を１００質量部の添加で難燃性を付与できる充填剤であれば、特に限定されないが、例えば金属酸化物、金属窒化物、炭化珪素の群から選ばれた少なくとも１種を挙げることができる。
【００１７】
かかる金属酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛等が挙げられる。金属窒化物としては窒化硼素、窒化アルミニウム等が挙げられる。
【００１８】
（非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の添加量）
本発明で使用する難燃性熱伝導電気絶縁粘着体に含有される非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子は、前記した（メタ）アルキルアクリレートから調整されるポリマー１００質量部に対して、５０〜４００質量部含有することが好ましい。５０質量部未満では熱伝導性が低下し、４００質量部を越えると接着性が低下する。
【００１９】
（難燃性を有する粒子）
本発明で使用する難燃性熱伝導電気絶縁粘着体に含有される難燃性を有する粒子としては、特に限定されないが、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の水和金属化合物や、ポリ燐酸アンモニウム等の含窒素リン系化合物、ほう酸亜鉛、錫化合物、有機リン系、赤リン系、カーボンブラック、シリコーン系、ハロゲン系難燃剤を使用することが出来る。難燃性を有する粒子の添加量としては、特に限定されないが１００質量部以上であることが好ましい。１００質量部未満では難燃性が低下する。
また、難燃性を有する粒子は、熱伝導性を有することが好ましい。
難燃性を有する粒子の前記アクリル系単量体への分散性を向上するためカップリング処理、ステアリン酸処理等の表面処理を適宜行っても良い。難燃性を有する粒子の形状は、球状、針状、フレーク状が挙げられる。化合物種類及び平均粒径、形状は単独で使用しても２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２０】
（難燃性を有する粒子と非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の平均粒径）難燃性を有する粒子は、同一添加量では表面積が大きいほど、言い換えれば、難燃性を有する粒子が小さいほど難燃効果に優れるため、難燃性を有する粒子の平均粒径は、熱伝導電気絶縁粒子の粒径に比べ小さいことが好ましい。
【００２１】
好ましくは、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の平均粒径は２０〜２００μｍ（大きな粒子）、その内、難燃性を有する粒子の平均粒径は１０μｍ以下（小さな粒子）である。大きな粒子である非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の充填率を上げることにより熱伝導性は向上する。その際、大きな粒子間に隙間ができる。その隙間に平均粒径の小さな難燃性熱伝導電気絶縁粒子を充填することで、接着性を低下することなく高い熱伝導性と難燃性が両立できる。
【００２２】
非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の平均粒径が２０μｍ未満であると、粒子同士の接点の減少により熱伝導性が低下する。平均粒径が２００μｍを越えると接着性、塗工性が低下する。難燃性を有する粒子の平均粒径が１０μｍを越えると、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の隙間に充填できなくなり、結果的に非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子の添加量が減少し、熱伝導性が低下する。
【００２３】
（分散剤）
本発明で使用する難燃性熱伝導電気絶縁粘着体に含有される分散剤とは、いわゆる界面活性剤であり、その分子内に分散質である難燃性を有する粒子及び非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子と親和性が高い極性基と、主な分散媒である（メタ）アルキルアクリレート単量体と親和性の高い疎水基を有する化合物である。例えば、高級アルコールスルホン酸エステルナトリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジアルキルスルホコハク酸エステルナトリウム、アルキル（アリル）エーテルリン酸エステル、アルキル（アリル）エーテル硫酸エステル、リン酸エステルなどのイオン性分散剤や、アルキルフェニルエーテル、アルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック共重合体などのノニオン性分散剤が挙げられる。添加量は特に限定されないが、前記難燃性を有する粒子と非難燃性の熱伝導電気絶縁性を有する粒子の総量に対し０．０２〜５．０質量％が好ましい。０．０２質量％未満では塗工性が低下し、５．０質量％を越えると耐熱性が低下する。
【００２４】
（難燃性熱伝導電気絶縁粘着体の製法）
本発明の組成物は、必要に応じ塗工適性の調整を行うことができる。例えば、まず、前記したアクリル系単量体と光重合開始剤とを一緒に混合し、通常はこのプレミックスを部分的に重合することによって、粘度が約５００〜５００００ｍＰａ・ｓ、好ましくは５００〜１００００　ｍＰａ・ｓの部分重合物からなる塗布可能なシロップ状にできる。あるいは、上記プレミックスに対して、増粘剤やヒユ―ムドシリカのようなチキソトロ―プ剤を混合することにより、塗布可能なシロップ状にすることもできる。
次に、前記アクリル系単量体又は前記シロップ状物に、難燃性を有する粒子、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子、分散剤、光重合開始剤とを混合し、光重合用の組成物を調製する。この組成物には、粘着シートの凝集性や剪断強度を増加させるため、架橋剤を添加することができる。さらに必要により顔料、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、粘着付与樹脂、などの公知の各種添加剤を、紫外線などの照射による光重合を妨げない範囲内で添加してもよい。
【００２５】
（架橋剤）
架橋剤としては、前記アクリル系単量体と共重合可能な多官能（メタ）アクリレートや、分子内にカルボキシル基や水酸基などの極性基を有する共重合性単量体がある場合は、これと反応する官能基を有する架橋剤を用いることができる。本発明では光重合法を用いて粘着体を作成するので、共重合可能な多官能（メタ）アクリレートとの共重合による架橋は、熟成工程が不要となるので好ましい。
【００２６】
共重合可能な多官能（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、１，２−エチレングリコ―ルジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレ―トなどの多官能（メタ）アクリレートがある。また、極性基と反応する官能基を有する架橋剤には、トリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、ジフエニルメタントリイソシアネートなどの多官能イソシアネート系架橋剤、ポリエチレングリコ―ルジグリシジルエーテル、ジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルなどのエポキシ系架橋剤、メラミン樹脂系架橋剤、アミノ樹脂系架橋剤、過酸化物系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤などが挙げられる。
【００２７】
（粘着付与樹脂）
本発明の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体で使用する粘着剤層に用いられる上記アクリル共重合体には、必要に応じ粘着付与樹脂を添加しても良い。粘着付与樹脂としては、テルペン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂、石油系樹脂、クマロン−インデン樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられるが、本発明では光重合法を用いて粘着体を作成するので、粘着付与樹脂中の二重結合による重合阻害を防止するために、二重結合が少なく阻害を起こしにくい粘着付与樹脂を用いる。例えば、高度に不均化したロジンエステルや、高度に水素添加をして二重結合を少なくしたロジンエステルやクマロン−インデン樹脂、テルペンフェノール樹脂、分子骨格に二重結合部位をもたないアクリル系樹脂、飽和脂肪族樹脂等が挙げられる。
【００２８】
本発明においては、上記の組成物に紫外線や放射線などを照射して、光重合物とする。紫外線の照射は、窒素ガスなどの不活性ガスで置換した酸素のない雰囲気中で行うか、ポリエチレンテレフタレートなどの紫外線透過性フィルムによる被覆で空気を遮断した状態で行う。紫外線は、波長範囲が１８０〜４６０ｎｍの電磁放射線であるが、これより長波長または短波長の電磁放射線を用いてもよい。紫外線源には、水銀アーク、炭素アーク、低圧水銀ランプ、中・高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライトランプなどの通常の照射装置が用いられる。紫外線の強度は、被照射体までの距離や電圧の調整により適宜設定できるが、通常は、被照射体面で０．１〜１００ｍＷ／ｃｍ２　、好ましくは０．３〜２０ｍＷ／ｃｍ２光を用いるのが望ましい。紫外線の照射は塗工面の片側または両側から照射するが、組成物に熱伝導性粒子が配合されているので、生産性などの面から両側から照射することが好ましい。また、放射線としては、活性エネルギー線で、α線、β線、γ線、中性子線、加速電子線のような電離性放射線が用いられ、照射量は１〜１０Ｍｒａｄ程度が好ましい。なお、紫外線と放射線を併用してもよい。
【００２９】
（塗工法・厚さ）
本発明は、このように形成される光重合物を、常態で感圧接着性を有し、かつ熱伝導性や難燃性などが良好なアクリル系の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体としたものである。本発明の粘着シートは、剥離ライナ上に前記の組成物を塗布し、紫外線や放射線を照射して、光重合物からなる難燃性熱伝導電気絶縁粘着体を形成することにより製造できる。
【００３０】
具体的には、組成物をロールコーターやダイコーター等で離型処理したポリエチレンテレフタレート製のフィルム（セパレーター）等に塗布する方法で行う。難燃性熱伝導電気絶縁粘着体の厚さは、０．１ｍｍ〜５ｍｍ、好ましくは０．５〜２ｍｍであるなお、本発明の組成物は、支持体を有する粘着シート状に加工することもできる。
【００３１】
本発明に使用する難燃性熱伝導電気絶縁粘着体の９０°ピール接着力は、０．５Ｎ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。０．５Ｎ／２５ｍｍ未満であると、例えば、ＣＰＵ等の電子部品とヒートシンク等との接合界面に、せん断方向や割裂方向に負荷が掛かるような装着をした場合、経時で剥がれが発生する。このような場合、ＣＰＵ等の発熱体からシートシンクへの熱伝導が阻害される。
【００３２】
（熱伝導率・難燃性）
本発明の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体の熱伝導率は、熱の放散性を十分発現させるために、１Ｗ／ｍ・Ｋ以上、好ましくは１．５Ｗ／ｍ・Ｋである。難燃性は、着火・延焼の危険性を排除する面からＵＬ９４ＶＴＭ−０　を満足する事が好ましい。
【００３３】
（用途）
本発明の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体は、半導体やＣＰＵ等の電子部品やプラズマディスプレイパネル等の発熱体と、アルミ製ヒートシンク等の放熱部品との接着固定をする用途に使用することができる。
【００３４】
【実施例】
以下に実施例について具体的に説明するが、本願発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００３５】
（実施例１）
［難燃性熱伝導電気絶縁粘着体の調製］
２−エチルヘキシルアクリレート９５質量部、アクリル酸５質量部に対して、光重合開始剤イルガキュア２０２０［チバスペシャリティケミカル社製］０．３質量部、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子として、平均粒径３９μｍの球状アルミナ［昭和電工（株）製、ＡＳ−１０］を２００質量部、難燃性を有する粒子として、平均粒径８μｍの水酸化アルミニウム［昭和電工（株）製、ハイジライトＨ−３２］を２００質量部、リン酸エステル系分散剤［楠本化成社製、ＰＷ−３６］３．０質量部（非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子及び難燃性を有する粒子の総量に対して、０．７５質量％）、架橋剤トリメチロールプロパントリアクリレート０．１質量部、酸化防止剤イルガノックス１０１０［チバスペシャリティケミカル社製］１．０質量部を添加し均一になるまで充分攪拌し組成物を調整した。この組成物は、部分重合などのシロップ化を行わなくても良好な塗工適性を有していた。この組成物を脱泡処理後、シリコーン離型処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルムに硬化後の厚さが１ｍｍになるようにアプリケーターで塗工し、シリコーン離型処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルムで被覆したのち、２０Ｗの蛍光ケミカルランプで塗工面の両側から、それぞれ被照射面での照射強度が１．０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を５分間照射し、粘着シート状態で重合させ、難燃性熱伝導電気絶縁粘着体を得た。
【００３６】
（比較例１）
［熱伝導電気絶縁両面粘着体の調整］
２−エチルヘキシルアクリレート９５質量部、アクリル酸５質量部に対して、光重合開始剤イルガキュア２０２０［チバスペシャリティケミカル社製］０．３質量部、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子として、平均粒径３９μｍの球状アルミナ　［昭和電工（株）製、ＡＳ−１０］を３００質量部、架橋剤トリメチロールプロパントリアクリレート０．１質量部、酸化防止剤イルガノックス１０１０［チバスペシャリティケミカル社製］１．０質量部を添加し攪拌したが、著しく増粘し均一な組成物は得られなかった。この組成物を脱泡処理後、シリコーン離型処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルムに硬化後の厚さが１ｍｍになるようにアプリケーターで塗工を試みたが塗工できなかった。
【００３７】
（比較例２）
［熱伝導電気絶縁両面粘着体の調整］
２−エチルヘキシルアクリレート９５質量部、アクリル酸５質量部に対して、光重合開始剤イルガキュア２０２０［チバスペシャリティケミカル社製］０．３質量部、非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子として、平均粒径３９μｍの球状アルミナ［昭和電工（株）製、ＡＳ−１０］を３００質量部、反応性分散剤［第一工業製薬社製、アクアロンＲＡ２０］３．０質量部、架橋剤トリメチロールプロパントリアクリレート０．１質量部、酸化防止剤イルガノックス１０１０［チバスペシャリティケミカル社製］１．０質量部を添加し均一になるまで充分攪拌し組成物を調整した。この組成物は、部分重合などのシロップ化を行わなくても良好な塗工適性を有していた。この組成物を脱泡処理後、シリコーン離型処理した厚さ７５μｍのポリエステルフィルムに硬化後の厚さが１ｍｍになるようにアプリケーターで塗工し、シリコーン離型処理した厚さ３８μｍのポリエステルフィルムで被覆したのち、２０Ｗの蛍光ケミカルランプで塗工面の両側から、それぞれ被照射面での照射強度が１．０ｍＷ／ｃｍ２の紫外線を５分間照射し、粘着シート状態で重合させ、熱伝導電気絶縁粘着体を得た。
【００３８】
実施例、比較例の光重合性組成物の塗工安定性及び、得られた粘着体は離型処理したポリエステルフィルムを剥離し熱伝導率、難燃性、接着力、体積固有抵抗を評価し結果を表１に記した。
【００３９】
〔塗工安定性〕
実施例、比較例の光重合性組成物を、室温で４８時間放置後、アプリケーターで塗工し、塗工性を評価した。
○：増粘無く問題なく塗工性できる
△：やや増粘しているが塗工できる
×：増粘して塗工できない
【００４０】
〔熱伝導率〕
実施例、比較例の粘着体を５ｃｍ×１５ｃｍの大きさに切断し、厚みが約２ｃｍになるまで積層し試験片とした。２３℃±２℃の雰囲気温度で、迅速熱伝導率計ＱＴＭ５００（京都電子工業社製）を使用して、熱伝導率を測定した。
【００４１】
〔難燃性〕
ＵＬ規格（ＵＬ９４「機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験方法」）に準じ、燃焼性試験を行い判断した。「ＶＴＭ−０」、「ＶＴＭ−１」は以下の燃焼程度を示す基準である。
【００４２】
フィルム状の試料を円筒型に保持し、１組５枚の試料に対して各試料につき３秒間の接炎を２回行い、その場合の燃焼時間の合計、燃焼距離、熱による貫通の有無により下記の如く、クラス分類する。ＶＴＭ−０　は、ＶＴＭ−１　よりも燃焼しにくいことを意味する。
【００４３】
2004002527.tif 000002
【００４４】
〔接着力〕
厚さ５０μｍのアルミ箔で一方の粘着面を裏打ちした２５ｍｍ×１００ｍｍの粘着体サンプルを、アルミ板に２ｋｇローラー１往復加圧貼付し、室温で１時間放置後、９０°方向に剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで引き剥がし接着力を測定した。
【００４５】
〔体積固有抵抗値〕
超絶縁／微少電流計　ＴＲ８６０１（タケダ理研（株）製）で測定した。測定温度は３０℃、測定電圧は５００Ｖ・６０秒とした。
【００４６】
〔実装試験〕
実施例、比較例の粘着体２５ｍｍ×２５ｍｍを、ＣＰＵと重さ１００ｇのアルミニウムヒートシンクとの間に挟み、一定の圧力をかけてＣＰＵに押しつけて、アルミニウムヒートシンクの荷重が熱伝導粘着シートのせん断方向にかかるように垂直方向に設置し、ＣＰＵに７．０Ｖの電圧を印加した。２４時間後、アルミニウムヒートシンクの装着状態を確認した。
【００４７】
評価基準
○：剥がれ無し、△：５０％剥がれ、×：アルミヒートシンクが脱落
【００４８】
【表１】
2004002527.tif 000003
【００４９】
実施例１の光重合性組成物は、分散剤が添加されているので、難燃性を有する粒子及び非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子を多く添加しても、増粘が無く塗工適性に優れていた。また得られた難燃性熱伝導電気絶縁粘着体は、粒径の大きい非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子で高い熱伝導率を発揮し、粒径の小さい難燃性を有する粒子が、前記大きい粒子の隙間に充填されるため接着力、電気絶縁性を維持したまま、ＵＬ規格で高い難燃性（ＶＴＭ−０）を示した。接着力が高いため、実装試験においても剥がれが生じなかった。
【００５０】
一方、比較例１は、増粘して塗工可能な光重合性組成物を得られなかった。また比較例２の光重合性配合物は、反応性分散剤が添加されているので、非難燃性の熱伝導電気絶縁性を有する粒子を多く添加しても、増粘が無く塗工適性に優れていた。しかし、得られた熱伝導電気絶縁性粘着体は、熱伝導性、接着性、電気絶縁性は優れているが、難燃性評価では燃焼しＵＬ規格不適合であった。
【００５１】
以上のように、実施例１の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体（粒子総量：４００部）は、比較例１及び比較例２の熱伝導電気絶縁性粘着体（粒子総量：３００部）と比べ、実質的により多くの粒子を含有している。しかし、粒径の小さい難燃性粒子が、粒径の大きい非難燃性かつ熱伝導電気絶縁性を有する粒子と効率的に充填されるため、塗工性、接着性等の性能を低下させることなく、高い熱伝導性と難燃性を同時に付与することができた。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の難燃性熱伝導電気絶縁粘着体は、特に難燃性と熱伝導性に優れ、且つ電気絶縁性と充分な接着性を併せ持つため、電子部品やプラズマディスプレイ等の家電製品の発熱体と、ヒートシンク等の放熱体との接合用の熱伝導性粘着体として有用である。