(57)【要約】【課題】紫外線遮蔽性および透明性に良好なカバリング弾性糸および、ストッキングを提供する。【解決手段】弾性繊維を芯糸としその周辺にポリアミド繊維を巻付けてなるカバリング弾性糸において、前記ポリアミド繊維が、酸化チタンの含有量が０．５重量％以下、２００ｎｍ〜４００ｎｍに紫外線吸収域を持つ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有し、アミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇである衣料用ポリアミド繊維であることを特徴とするカバリング弾性糸、およびそれを用いたストッキングを提供すること。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
弾性繊維を芯糸としその周辺にポリアミド繊維を巻付けてなるカバリング弾性糸において、前記ポリアミド繊維が、酸化チタンの含有量が０．５重量％以下、２００ｎｍ〜４００ｎｍに紫外線吸収域を持つ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有し、アミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇである衣料用ポリアミド繊維であることを特徴とするカバリング弾性糸。
【請求項２】
酸化亜鉛の平均粒子径が０．０１〜１μｍであることを特徴とする請求項１記載のカバリング弾性糸。
【請求項３】
少なくともレッグ部を請求項１、２記載のカバリング弾性糸のみで編成することを特徴とするストッキング。
【請求項４】
少なくともレッグ部を請求項１、２記載のカバリング弾性糸と酸化チタンの含有量が０．５重量％以下、２００ｎｍ〜４００ｎｍに紫外線吸収域を持つ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有し、アミノ末端量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇであるポリアミド繊維を交互に編成することを特徴とするストッキング。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、カバリング弾性糸とそれから編成されるストッキングに関するものであり、特に、透明性、紫外線遮蔽性に良好なカバリング弾性糸とそれから編成されるストッキングに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、日焼けした小麦色の肌が健康の象徴とされていたが、近年では、紫外線が人体に及ぼす影響が大きく取り上げられており、紫外線遮蔽に関心が高まってきている。
【０００３】
太陽光中の紫外線は、Ａ波（３２０〜４００ｎｍ）、Ｂ波（２９０〜３２０ｎｍ）、Ｃ波（２００〜２９０ｎｍ）の３種類存在し、特にＡ波は皮膚の透過力が高くシミやそばかすの原因となり、Ｂ波は炎症を引き起こし一種の火傷状態にするなどと人体に大きな影響を及ぼすことが、雑誌やＴＶなどで紹介されている。その都度、女性の紫外線遮蔽に関する関心は高まってきている。
【０００４】
そこで、紫外線から皮膚を守るために、屋外では日傘や帽子で太陽光を遮蔽させるばかりでなく、紫外線遮蔽効果ある化粧料を顔や首筋，腕等につけることが行われている。
【０００５】
ところが、脚については、従来から、何ら日焼け止めの手段が講じられていず、ストッキング生地を通して脚が紫外線にさらされ、日焼けすることがある。そこで、脚の日焼けを防止するために、厚地のストッキングやパンツを着用することも考えられるが、日差しの強い夏期に、このような厚地のストッキングを着用することは実用的でない。
【０００６】
この紫外線を遮蔽する技術としては、繊維に紫外線吸収剤入りのマイクロカプセルを付着させる後加工に関する日焼け止めストッキング技術が特公平７−１１０８１号公報に掲載されている。一方、特開平９−３１６７２８号公報には、原糸に紫外線遮蔽層をなす酸化チタン微粒子を含有したポリアミド繊維と光散乱物質を実質的に含有しない透明ポリアミド層からなる複合繊維が提案されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特公平７−１１０８１号公報に掲載されている紫外線吸収剤入りのマイクロカプセルをバインダーで全面接着した後加工品では、洗濯の繰り返しによる紫外線遮蔽効果の減少や、後加工時の洗浄不足による皮膚障害の恐れが生じたり、布帛の風合いが硬くなるなどの問題が生じる。
【０００８】
一方、特開平９−３１６７２８号公報公報に掲載されている複合繊維をカバリング弾性糸の巻糸として用い、それをストッキングとして用いた場合、紫外線遮蔽効果はあるものの、ストッキングの要求特性である透明性が低下する問題が生じる。
【０００９】
そこで、本発明では、透明性を維持しながら紫外線遮蔽性に良好な衣料用カバリング弾性糸およびそれを用いたストッキングを提供することを課題とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため、本発明は主として次のような構成からなる。すなわち、
（１）弾性繊維を芯糸としその周辺にポリアミド繊維を巻付けてなるカバリング弾性糸において、前記ポリアミド繊維が、酸化チタンの含有量が０．５重量％以下、２００ｎｍ〜４００ｎｍに紫外線吸収域を持つ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有し、アミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇである衣料用ポリアミド繊維であるカバリング弾性糸。
【００１１】
（２）酸化亜鉛の平均粒子径が０．０１〜１μｍである前記カバリング弾性糸。
【００１２】
（３）少なくともレッグ部を前記カバリング弾性糸のみで編成するかまたは前記カバリング弾性糸と酸化チタンの含有量が０．５重量％以下、２００ｎｍ〜４００ｎｍに紫外線吸収域を持つ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有し、アミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇである衣料用ポリアミド繊維を交互に編成するスットッキング。
である。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。
本発明の対象とするカバリング弾性糸は、シングルカバリング弾性糸であってもよいし、ダブルカバリング弾性糸であってもよい。シングルカバリング弾性糸は、弾性繊維糸の周囲にカバリング用糸を一重に巻付けてなる複合弾性糸である。ダブルカバリング弾性糸は、弾性繊維糸の周囲にカバリング用糸を巻付け方向を異ならせて二重に巻付けてなる複合弾性糸である。
【００１４】
また、カバリング弾性糸の芯糸となる弾性繊維としては、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマ弾性繊維、ポリエステル系エラストマー弾性繊維、天然ゴム系繊維、合成ゴム系繊維、ブタジエン系繊維等が用いられるが、その弾性特性、熱特性、耐久性等から好ましいのは、ポリウレタン系弾性繊維、ポリアミド系エラストマー弾性繊維である。
【００１５】
これらの弾性繊維の繊度は特に限定されるものではないが、例えば、ストッキング用途の場合には、締め付け圧の設定により異なるが、一般に８〜８０デシテックス程度の範囲であればよい。かかる範囲であれば、糸強力が十分でカバリング時及び編立て時に芯糸切れ等のトラブルを生じ難く、ストッキングとしての伸縮性、耐久性が十分となる一方締付け力が強くなり過ぎることもなく、透明感を維持でき、粗硬感もない。
【００１６】
本発明ではこの弾性繊維を芯糸としてその周囲にポリアミド繊維を巻き付けてカバリング弾性糸とする。
【００１７】
本発明に言うポリアミドとは、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン４６や、これらのコポリマー等からなるポリアミドであればよいが、特に衣料用途に要求される特性、例えば染色性、洗濯堅牢性、機械特性に優れる点からナイロン６、ナイロン６６が好ましい。
【００１８】
本発明のポリアミド繊維は、２００〜４００ｎｍの紫外線吸収域をもつ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有することが必要である。紫外線吸収域が２００ｎｍより低い場合および４００ｎｍを超える場合は、紫外線の吸収域から外れるため紫外線遮蔽性の効果が得られない。さらに好ましくは、２５０〜３７０ｎｍである。この酸化亜鉛が０．１重量％より少ない場合、十分な紫外線遮蔽効果が得られない。５重量％を超える場合、紫外線遮蔽効果は得られるが、添加剤コスト、繊維を製造する際の糸切れが増加し製糸安定性の面で好ましくない。さらに好ましくは、０．３〜３重量％である。
【００１９】
また、酸化亜鉛の粒径は、紫外線遮蔽効果の観点から０．０１〜１μｍが好適である。粒径を１μｍ以下とすることにより、紫外線領域の波長λ／２と粒径とを近づけることができ、紫外線の吸収、散乱効果が最大限となるためである。
【００２０】
本発明のポリアミド繊維は酸化チタンの含有量が０．５重量％以下であることが必要である。通常、酸化チタンは、ポリアミド繊維の透け防止およびラスター調整として少量含有するのが一般的である。本発明のポリアミド繊維はその機能に加えて紫外線遮蔽効果を高めることを可能とする。また、高い透明性を追求する場合、酸化チタンを含有すると透明性が阻害されるため、酸化チタンの含有量が０．１重量％以下であることがより好ましい。さらに言えば、酸化チタンを実質的に含有していなくても構わない。酸化チタンの含有量が０．５重量％を越えると透明性が低下し好ましくない。
【００２１】
本発明のポリアミド繊維はアミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇであることが必要である。アミノ末端基量が３×１０−５ｍｏｌ／ｇより少ない場合は、衣料用ポリアミド繊維で一般的に使用される酸性染料で染色した際に、酸化亜鉛添加の影響により色がくすんでしまい鮮明発色性に欠けるため本発明の目的に適さない。また、８×１０−５ｍｏｌ／ｇより大きい場合は、繊維を製造する際の糸切れが増加し製糸安定性の面で好ましくない。さらに好ましくは、４×１０−５〜７×１０−５ｍｏｌ／ｇである。
【００２２】
本発明のポリアミド繊維に酸化亜鉛を含有する方法として、ポリアミド重合時に添加する方法、酸化亜鉛含有高濃度マスタポリマを製造した後チップブレンドする方法、ポリアミドペレットへ紫外線吸収剤をブレンドし溶融する方法、溶融状態のポリアミドへ紫外線吸収剤を混錬する方法など、両者が均一に混ざればいかなる方法でも良い。
【００２３】
本発明のポリアミド繊維には、本発明の目的を阻害しない範囲において種々の添加剤を含んでも良い。この添加剤を例示すれば、酸化防止剤、耐熱安定剤、可塑剤、難燃剤、導電性付与剤などである。
【００２４】
所定濃度の紫外線吸収剤を含有するポリアミド繊維は通常の溶融紡糸方法で得られる。その製糸方法は、ポリアミドペレットを溶融し、吐出孔から吐出し、冷却、給油、交絡の後、１０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし、一旦巻き取ることなく引き続いて熱延伸し、３０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取る高速直接熱延伸法による製糸方法である。さらに、ポリアミドペレットを溶融し、吐出孔から吐出し、冷却、給油、交絡後、３０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取りし、一旦巻き取ることなく実質延伸しないで３０００ｍ／分以上の速度で紡糸引取る高速法によって、ＰＯＹ（部分配向糸）を製糸し、その後、仮撚加工など高次加工を施してもよい。これに対し、一旦巻き取った後に延伸する２段製糸法では、一旦巻き取った未延伸糸が経時変化により脆化、黄変等を起こしやすいため安定した品質の製品が得にくい。
【００２５】
また、本発明のポリアミド繊維の単糸の断面形状は特に限定されるものでないが、例えばストッキング用途の場合には丸、偏平状、レンズ、三葉、四葉断面が透明性、風合の、良好な着用感を得るために好ましい。
【００２６】
ポリアミド繊維の繊度は特に限定されるものではないが、例えば、ストッキング用途の場合には、シングルカバリングに用いる場合には７〜２０デシテックス、ダブルカバリングに用いる場合には５〜１５デシテックスであることが、透明性、耐久性や良好な着用感を得るために好ましい。
【００２７】
本発明の対象とするストッキングは、パンティストッキング、ロングストッキング、ショートストッキングで代表されるストッキング製品である。
【００２８】
本発明のストッキングは、このようなストッキングの少なくともレッグ部の編地をカバリング弾性糸のみで編成あるいはカバリング弾性糸とポリアミド繊維を交互に編成されることが、良好なフィット感を得るために好ましい。なお、このレッグ部編地には、他素材からなる編込み模様やワンポイントのような装飾が施されていてもよい。
【００２９】
カバリング弾性糸とポリアミド繊維を交互に編成する場合、交編用として用いる場合のポリアミド繊維については、酸化チタンの含有量が０．５重量％以下、２００ｎｍ〜４００ｎｍに紫外線吸収域を持つ酸化亜鉛を０．１〜５重量％含有し、アミノ末端基量が３×１０−５〜８×１０−５ｍｏｌ／ｇである衣料用ポリアミド繊維であることが好ましい。
【００３０】
本発明のストッキングは、公知の製法で編成される。例えば、カバリング弾性糸のみで編成する場合は、２口あるいは４口給糸の編機を用い、カバリング弾性糸のみを供給して編成するという通常の方法で編成すればよい。シングルカバリング弾性糸の場合は、Ｓ方向カバリングのシングルカバリング弾性糸とＺ方向カバリングのシングルカバリング弾性糸とを交互に編成する。このようにしてレッグ部編地を編成して公知の製法でストッキング製品とすればよい。
【００３１】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。物性の測定方法は次の通りである。
【００３２】
Ａ．アミノ末端基量
試料をフェノール・エタノール混合溶液で溶解し、Ｎ／５０塩酸水溶液で、チモールブルーを指示薬として中和滴定する。塩酸消費量からアミノ基濃度を求める。
【００３３】
Ｂ．紫外線遮蔽性
ＪＩＳ　Ｂ　７７５１　紫外線カーボンアーク灯式耐光性試験機を用い、カーボンアークを光源とし、３分間照射したときの紫外線最大強度及び積算量を紫外線強度計（東レテクノ製）により測定する。そして、次の算式により紫外線遮蔽率を求める。数値が大きいほど、紫外線遮蔽性が大きくなり、６５以上で優れた紫外線遮蔽性を発現する。
紫外線遮蔽率（％）＝１００−（編地最大強度）／（光源の最大強度）×１００。
【００３４】
Ｃ．透明度
ストッキング製品を人体足型に履かせ、その大腿部に履かれた状態のレッグ部編地をサンプリングし、カラースタンダード白板（Ｌ値８８．２９）上に静置した時の編地のＬ値（Ｌｗ）、およびカラースタンダード黒板（Ｌ値７．７４）上に静置する。その静置時の編地のＬ値（Ｌｂ）を、色差計Σ８０（日本電色工業（株）製）により測定する。そして、それらＬ値から、次の算式により、透明度を求める。数値が大きいほど、透明性が大きくなり、６８以上で優れた透明性を発現する。
透明度＝（Ｌｗ−Ｌｂ）／（Ｗ−Ｂ）×１００
（ここで、Ｗはカラースタンダード白板のＬ値、Ｂはカラースタンダード黒板のＬ値である。）。
【００３５】
Ｄ．製糸性
２６０℃で溶融し、１口金当たり４糸条の丸孔口金から吐出させ、巻取速度４０００ｍ／分で高速直接延伸法により、１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得るときの、４糸条１ｔ当たりの製糸糸切れについて、次の基準をもって製糸性を示した。
○：糸切れ２回未満、△：糸切れ２以上４回未満、×：糸切れ４回以上。
【００３６】
Ｅ．鮮明発色性
１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を５本合糸により１口給糸の筒編機により筒編地を作成し、その編地を常法により精錬した後、０．３％ｏｗｆのブルー酸性染料（Ｘｙｌｅｎｅ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　Ｐ）を用いて９０℃湯浴中で染色し、乾燥させた後に色差計Σ８０（日本電色工業（株）製）によりａ値およびｂ値を測定する。得られたａ値、ｂ値より鮮明発色性を算出する。
鮮明発色性＝（ａ２＋ｂ２）１／２。
数値が大きいほど、鮮明発色性が大きくなり、３７以上で優れた鮮明発色性を発現する。
○：３７以上　△：３４以上３７未満　×：３４未満。
【００３７】
実施例１
酸化チタンを含まず、アミノ末端基量が６．０×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットに、平均粒子径０．２μｍの酸化亜鉛粉末を１．０重量％ブレンドし、２６０℃で溶融し、丸孔口金から吐出させ、冷却、給油、交絡し、１５５℃で熱延伸し、巻取速度４０００ｍ／分で高速直接熱延伸法により、１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００３８】
得られた繊維糸条を、東レデュポン社製“ライクラ”２０デシテックスを芯糸とし、ドラフト２．９、撚数２０００ｔ／ｍでＳ方向又はＺ方向にシングルカバリングして、Ｓ方向シングルカバリング弾性糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸とを製造した。
【００３９】
得られたシングルカバリング弾性糸を用い、永田精機（株）製のスーパー４編機（針数４００本）で、Ｓ方向シングルカバリング弾性糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸とを交互に編機の給糸口に供給し、レッグ部編地がカバリング弾性糸のみで編成されたパンティストッキングとし、通常の方法にて染色、仕上げ及び型板セットしてパンティストッキング製品とした。
【００４０】
得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４１】
実施例２
酸化亜鉛の含有量を４．０重量％とする以外は実施例１と同様に紡糸し、１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４２】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４３】
実施例３
酸化亜鉛の含有量を０．２重量％とする以外は実施例１と同様に紡糸し、１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４４】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４５】
実施例４
アミノ末端基量が４．０×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４６】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４７】
実施例５
酸化チタンを０．３重量％含有し、アミノ末端基量が５．５×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４８】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００４９】
比較例１
酸化亜鉛の含有量を０．０５重量％とする以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５０】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５１】
比較例２
酸化亜鉛の含有量を７．０重量％とする以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５２】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５３】
比較例３
酸化チタンを０．８重量％含有し、アミノ末端基量が５．５×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５４】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５５】
比較例４
アミノ末端基量が２．５×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５６】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５７】
比較例５
アミノ末端基量が９．０×１０−５ｍｏｌ／ｇであるナイロン６ペレットを使用する以外は実施例１と同様に紡糸し１３デシテックス７フィラメントのナイロン６繊維糸条を得た。製糸性、アミノ末端基量、鮮明発色性を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５８】
得られた繊維糸条を実施例１と同様にカバリング弾性糸を製造し、パンティストッキングを製造した。得られたパンティストッキング製品のレッグ部について紫外線遮蔽性、透明度を評価した結果は表１のとおりであった。
【００５９】
【表１】
2004003061.tif 000002
【００６０】
表１の結果から明らかなように、本発明のカバリング弾性糸を用いたストッキングは、紫外線遮蔽性に極めて顕著な効果があり、高い透明性を維持できることがわかる。
【００６１】
【発明の効果】
本発明によれば、紫外線遮蔽性および透明性に良好なカバリング弾性糸および、ストッキングを提供することができる。