(57)【要約】【課題】ケラチン物質、特に毛髪に、利点が長期に持続する活性剤を結合できる手段を提供すること。【解決手段】本発明は、ビオチン化合物及び／又は錯化剤を含む化粧組成物であって、一方及び／又は他方が、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の反応性化学官能、これら２つの化合物の一方、又はその両方に共有結合される少なくとも１種の化粧活性剤を保有する美容組成物に関する。本発明は、新規な化粧特性を与える物質の沈着を繊維上に生じさせることを意図した、これら化合物に基づく毛髪処理方法にも関する。本発明により、洗髪に対して残留性であり、毛髪繊維を分解せず、所望に応じて除去でき、任意に架橋性である沈着を毛髪上に生じさせることができる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビオチン化合物ａ）と、このビオチン化合物と２５℃の温度で１０−１以下の解離定数を有する錯体を形成可能な錯化剤ｂ）とを含む化粧組成物であって、前記ビオチン化合物が固着基αに結合し、及び／又は前記錯化剤が固着基α’に結合し、この基α及びα’は毛髪への共有結合を可能にし、かつ前記ビオチン化合物及び／又は錯化剤が、化粧活性を有する少なくとも１個の基を保有することを特徴とする化粧組成物。
【請求項２】
化合物ａ）が、下記式（Ｉ）の化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【化１】
2004002398.tif 000014
（但し、
・Ａは、１〜１００個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐した、飽和若しくは不飽和二価基を意味し、１個以上のヘテロ原子で中断されている場合があり、かつ任意に、ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、アリール、ホスフェート、ホスホレート、スルフェート、スルホネート、カルボキシル、アルコキシカルボニル及びアルコキシ基から選択される１種以上の基で置換されており、
・Ｔは、基α又は基ＢＷ（α）ｐを意味し、
・Ｗは、化粧活性を有する残基であり、かつＢはこの残基Ｗをビオチンベース骨格に結合させるための種であり、
・αは、毛髪への共有結合を可能にする固着基を意味し、
・ｎは、０又は１を意味し、
・ｍは、１〜１００の範囲の数を意味し、
・ｐは、０〜１００の範囲の数を意味する。）
【請求項３】
Ｂが、アミン、イミン、アミド、エステル、ジスルフィド、チオエステル、ウレタン、ウレア、エーテル、チオエーテル、アゾ、メチン若しくはエポキシ基、芳香族若しくはヘテロ環式残基、又はジアルキルポリシロキサン残基を表すことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｗが、ＵＶ遮蔽分子、保湿若しくはエモリエント分子、コンディショナー、帯電防止剤、制汗剤、芳香物質、還元性分子、酸化性分子、抗菌剤、ふけ防止剤、その上に任意に１種以上のポリマーが吸着されている無機若しくは有機粒子、その上に任意に有機若しくは無機粒子が吸着されているアニオン性若しくは非イオン性、両性若しくはカチオン性の膜形成剤から誘導されることを特徴とする請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
化合物ａ）において、前記固着基αが、以下の群から選択されることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の組成物：
チオスルフェート；アルデヒド；エポキシド；アルコキシシラン；シラノール；アジリジン；アセタール；ヘミアセタール；アミナール；ヘミアミナール；オキサジン及びオキサゾリン；オキサジニウム及びオキサゾリニウム；ビニル及び活性化ビニル；アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイ皮酸及びエステル、スチレン及び誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルアセトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホン、マレイミド；ケトン及びα−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン；アルキル、アリール若しくはアリールアルキルハライドＲＸ（Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ又はＣｌ）；不飽和環（炭素環又はヘテロ環）のハライドＲＸ：クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール；スルホニルハライド：ＲＳＯ２Ｃｌ又はＦ；（最後の３つの場合、他の脱離基Ｘは以下のものでもよい：ＯＳＯ３Ｈ、Ｎ（Ｍｅ）３、ＳＯ２Ｍｅ、ＯＰＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｅｔ）；パラ−ニトロフェニルエステル；シロキサン；ハロシラン；アルコキシシラン；ハロアセテート；水素酸；ジフルオロジニトロベンゼン。
【請求項６】
化合物ｂ）が、下記式（ＩＩ）の化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
Ｄ（Ａ’）ｎ’（Ｘ）　　　　　（ＩＩ）
（式中、
・Ｄは、該化合物Ｄ（Ａ’）ｎ’（Ｘ）が、その解離定数が２５℃の温度で１０−１未満である錯体を前記化合物ａ）と形成できるような要素であり、
・Ｘは、（α）ｍ’又は（ＣＷ’）ｍ’’（α）ｐ’を意味し；
・Ｗ’、Ａ’、ｎ’、ｍ’、ｍ’’及びｐ’は、式（Ｉ）の、それぞれＷ、Ａ、ｎ、ｍ及びｐと同一の可能な意味を有し、かつＣは、残基Ｗを活性な錯化要素Ｄに結合させるための種であり、
・αは、毛髪への共有結合を可能にする固着基を意味する。）
【請求項７】
式（ＩＩ）の化合物において、前記固着基α’が、以下の群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の化粧組成物：
チオスルフェート；アルデヒド；エポキシド；アルコキシシラン；シラノール；アジリジン；アセタール；ヘミアセタール；アミナール；ヘミアミナール；オキサジン及びオキサゾリン；オキサジニウム及びオキサゾリニウム；ビニル及び活性化ビニル；アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイ皮酸及びエステル、スチレン及び誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルアセトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホン、マレイミド；ケトン及びα−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン；アルキル、アリール若しくはアリールアルキルハライドＲＸ（Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ又はＣｌ）；不飽和環（炭素環又はヘテロ環）のハライドＲＸ：クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール；スルホニルハライド：ＲＳＯ２Ｃｌ又はＦ；（最後の３つの場合、他の脱離基Ｘは以下のものでもよい：ＯＳＯ３Ｈ、Ｎ（Ｍｅ）３、ＳＯ２Ｍｅ、ＯＰＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｅｔ）；パラ−ニトロフェニルエステル；ペンタフルオロフェニルエステルシロキサン；ハロシラン；アルコキシシラン；ハロアセテート；水素酸；ジフルオロジニトロベンゼン；マレイミド；Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル；ピリジルジチオ；イミダート；イソシアネート及びイソチオシアネート；ジヒドロキシアセトン及びチオール。
【請求項８】
前記ビオチン化合物が、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基αを保有し、この固着基αが以下の群から選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧組成物：
チオスルフェート；アルデヒド；エポキシド；アルコキシシラン；シラノール；アジリジン；アセタール；ヘミアセタール；アミナール；ヘミアミナール；オキサジン及びオキサゾリン；オキサジニウム及びオキサゾリニウム；ビニル及び活性化ビニル；アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイ皮酸及びエステル、スチレン及び誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルアセトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホン、マレイミド；ケトン及びα−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン；アルキル、アリール若しくはアリールアルキルハライドＲＸ（Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ又はＣｌ）；不飽和環（炭素環又はヘテロ環）のハライドＲＸ：クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール；スルホニルハライド：ＲＳＯ２Ｃｌ又はＦ；（最後の３つの場合、他の脱離基Ｘは以下のものでもよい：ＯＳＯ３Ｈ、Ｎ（Ｍｅ）３、ＳＯ２Ｍｅ、ＯＰＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｅｔ）；パラ−ニトロフェニルエステル；シロキサン；ハロシラン；アルコキシシラン；ハロアセテート；水素酸；ジフルオロジニトロベンゼン。
【請求項９】
少なくとも１種の、Ｔがαを意味する式（Ｉ）の化合物ａ）を含むことを特徴とする請求項８に記載の化粧組成物。
【請求項１０】
毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基αを保有する少なくとも１種のビオチン化合物を含み、かつこのビオチン化合物が、化粧活性を有する少なくとも１個の基をも保有することを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項１１】
少なくとも１種の、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する式（Ｉ）の化合物ａ）を含むことを特徴とする請求項１０に記載の化粧組成物。
【請求項１２】
前記ビオチン化合物（変性又は未変性ビオチン）を錯体形成させるための、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基α’を保有する少なくとも１種の剤を含むことを特徴とする請求項１、６及び７のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項１３】
少なくとも１種の、Ｘが（α）ｍ’を表す式（ＩＩ）の化合物ｂ）を含むことを特徴とする請求項１２に記載の化粧組成物。
【請求項１４】
前記ビオチン化合物（変性又は未変性ビオチン）を錯体形成させるための、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基α’を保有する少なくとも１種の剤を含み、かつこの錯化剤が、化粧活性を有する少なくとも１個の基をも保有することを特徴とする請求項１、６及び７のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項１５】
少なくとも１種の、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α）ｐ’を意味する式（ＩＩ）の化合物ｂ）を含むことを特徴とする請求項１４に記載の化粧組成物。
【請求項１６】
多かれ少なかれ濃い水性、アルコール性若しくは水性−アルコール性溶液、クリーム、流動ジェル、スティック又はムースの形態で、任意にエアロゾル形態で充填されることを特徴とする請求項１〜１５のいずれか１項に記載の化粧組成物。
【請求項１７】
ケラチン物質を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、請求項１で定義した通りの少なくとも１種の化合物ａ）及び／又は少なくとも１種の化合物ｂ）をグラフト化することを特徴とする化粧方法。
【請求項１８】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する化合物ａ）をグラフト化することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項１９】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘ＝（ＣＷ’）ｍ’’（α）ｐ’である化合物ｂ）をグラフト化することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２０】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔ＝αである化合物ａ）をグラフト化することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２１】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘ＝（α’）ｍ’である化合物ｂ）をグラフト化することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２２】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔがαを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’を意味する化合物ｂ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２３】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘ＝（α’）ｍ’である化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、ＴがＢＷを意味する化合物ａ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２４】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘ＝（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’である化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、ＴがＢＷを意味する化合物ａ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２５】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’を意味する化合物ｂ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２６】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔがαを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２７】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔがαを意味する化合物ａ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２８】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項２９】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔ＝ＢＷ（α）ｐである化合物ａ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項３０】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する化合物ａ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項３１】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項３２】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔがαを意味する化合物ａ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項３３】
ケラチン物質、特に毛髪を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、第１段階として、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔがαを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）を適用することにある、請求項１７に記載の化粧方法。
【請求項３４】
請求項１７〜３３のいずれか１項に記載のケラチン物質を処置するための化粧方法において、１以上の追加工程で、１種以上の、請求項２〜５に記載の化合物ａ）又は請求項６及び７に記載の化合物ｂ）、又は請求項６に記載のＤ型の化合物ｂ）を適用することを特徴とする化粧方法。
【請求項３５】
ケラチン物質を化粧処置するためのキットであって、化合物ａ）を含む少なくとも１つの区画と、化合物ｂ）を含む少なくとも１つの区画とを含み、ａ）及びｂ）は、請求項１における通りに定義されることを特徴とするキット。
【請求項３６】
第１区画内に、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔがαを意味する化合物ａ）を含み、かつ第２区画内に、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（α’）ｍ’又は（ＣＷ’）ｍ’’又は（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）を含むことを特徴とする請求項３５に記載のケラチン物質を処置するためのキット。
【請求項３７】
第１区画内に、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）を含み、かつ第２区画内に、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、ＴがＢＷ（α）ｐ又はＢＷを意味する化合物ａ）を含むことを特徴とする請求項３５に記載のケラチン物質を処置するためのキット。
【請求項３８】
第１区画内に、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、ＴがＢＷを意味する化合物ａ）を含み、かつ第２区画内に、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘ＝（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’である化合物ｂ）を含むことを特徴とする請求項３５に記載のケラチン物質を処置するためのキット。
【請求項３９】
第１区画内に、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’を表す化合物ｂ）を含み、かつ第２区画内に、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔ＝ＢＷ（α）ｐである化合物ａ）を含むことを特徴とする請求項３５に記載のケラチン物質を処置するためのキット。
【請求項４０】
第１区画内に、請求項６及び７のいずれか１項に記載の、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）を含み、かつ第２区画内に、請求項２〜５のいずれか１項に記載の、Ｔ＝ＢＷ（α）ｐである化合物ａ）を含むことを特徴とする請求項３５に記載のケラチン物質を処置するためのキット。
【請求項４１】
３、４、５又は６つの区画を含むことを特徴とする請求項３５〜４０のいずれか１項に記載のケラチン物質を処置するためのキット。
【請求項４２】
ケラチン物質を処置するための方法あって、毛髪を永久的に作り変えるための還元剤又は酸化剤の適用、酸化染色、脱色、洗髪又はスタイリング組成物の適用から選択される化粧処置から成る予備工程を含み、かつ十分量の、請求項１〜１６のいずれか１項で定義した通りの化粧組成物を適用することを特徴とする方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基αを保有し、かつ任意に、化粧活性を有する少なくとも１個の基を保有する少なくとも１種のビオチン化合物（変性又は未変性ビオチン）を含む化粧組成物に関する。
本発明は、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基α’を保有し、かつ任意に、化粧活性を有する少なくとも１個の基を保有する少なくとも１種のビオチン化合物（変性又は未変性ビオチン）を錯体形成させるための少なくとも１種の剤を含む化粧組成物にも関する。
本発明は、少なくとも１種の錯化剤と組み合わせた、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基αを保有するビオチン化合物（変性又は未変性ビオチン）を含む化粧組成物であって、前記ビオチン化合物又は前記錯化剤が、化粧活性を有する少なくとも１個の基を保有する化粧組成物にも関する。
本発明は、少なくとも１種のビオチン化合物と組み合わせた、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基α’を保有する錯化剤を含む化粧組成物であって、前記ビオチン化合物又は前記錯化剤が、化粧活性を有する少なくとも１個の基を保有する化粧組成物にも関する。
本発明は、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基αを保有する少なくとも１種のビオチン化合物（変性又は未変性ビオチン）と組み合わせた、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基α’を保有する錯化剤を含む化粧組成物であって、前記ビオチン化合物及び／又は前記錯化剤が、化粧活性を有する少なくとも１個の基を保有する化粧組成物に関する。
本発明の主題は、新規な化粧特性を与える共有結合物質の沈着を繊維上に生じさせることに向けられた、これら化合物に基づく毛髪処置方法でもある。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
ケラチン物質、特に毛髪に、利点が長期に持続する活性剤を結合できることは有利である。直接的な化学的グラフト化、この目的を達成するための１つの可能な解決法である。残念ながら、この化学的グラフト化の技術は、有害という問題を有し、又はケラチン物質の統合性の分解を生じる。さらに、このグラフト化の技術は、化粧的に不可逆的であることが多い。さらに、活性剤の繊維上への単純な吸着は、その効果が最初のシャンプー洗髪で除去されてしまう。従って、洗髪に関して残留し、毛髪繊維を分解せず、望み通りに除去でき、かつ任意に架橋性である物質の沈着を毛髪上に生じさせることが、未だに要望されている。
【０００３】
ビタミンＨ又はＢ８としても知られるビオチンは、イミダゾリン核と、５個の炭素原子を含む側鎖を保有するテトラヒドロチオフェン環とから成る水溶性ビタミンである。ビオチンは、毛髪及び皮膚の栄養成分である。ビオチンは、生卵の白身内で見られる糖タンパク質、アビジンに、自然にかつ非常に大きな親和性で結合する。ビオチンとアビジンは一緒に、ｐＨ５で１．３×１０−１５の解離定数を有する、生体分子間に存在する最も安定な結合の１つである非共有結合によって錯体を形成する。さらに、アビジンは、ビオチンの相互作用のため４部位を有する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明の１主題は、ビオチン化合物ａ）と、このビオチン化合物と、２５℃の温度で１０−１以下の解離定数を有する錯体を形成可能な錯化剤ｂ）とを含む化粧組成物であって、前記ビオチン化合物が固着基αに結合し、及び／又は前記錯化剤が固着基α’に結合し、この基α及びα’は毛髪への共有結合を可能にし、かつビオチン化合物及び／又は錯化剤が、化粧活性を有する少なくとも１個の基を保有する化粧組成物である。
本発明の別の主題は、後述する、ケラチン物質を処置するためのすべての化粧方法である。
本特許出願の他の主題は、以下の説明及び実施例を読むと明らかになる。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の目的のため、固着基α又はα’は、２００〜８００ｎｍの波長を有する電磁波以外の刺激の作用下、ケラチン繊維への、前記基を保有する化合物の共有結合を可能にする化学基である。本発明によって使用できる刺激は、例えば、分子撹拌、加熱、ｐＨ、有機及び／又は無機触媒、酸素及び超音波である。
【０００６】
化合物ａ）、すなわちビオチン及び変性ビオチンは、好ましくは下記式（Ｉ）の化合物から選択される。
【化２】
2004002398.tif 000002
（但し、
・Ａは、１〜１００個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐した、飽和若しくは不飽和二価基、好ましくは炭素原子数１〜３０のアルキレン基を意味し、１個以上のヘテロ原子で中断されている場合があり、かつ任意に、ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、アリール、ホスフェート、ホスホレート、スルフェート、スルホネート、カルボキシル、アルコキシカルボニル及びアルコキシ基から選択される１種以上の基で置換されており、
・Ｔは、基α又は基ＢＷ（α）ｐを意味し、Ｗは、化粧活性を有する残基であり、Ｂは、この残基Ｗをビオチンベース骨格に結合させるための種であり、
・αは、毛髪への共有結合を可能にする固着基を意味し、
・ｎは、０又は１を意味し、
・ｍは、１〜１００の範囲の数を意味し、
・ｐは、０〜１００の範囲の数を意味し、
・Ｂは、例えば、アミン、イミン、アミド、エステル、ジスルフィド、チオエステル、ウレタン、ウレア、エーテル、チオエーテル、アゾ、メチン若しくはエポキシ基、芳香族若しくはヘテロ環式残基又はジアルキルポリシロキサン残基を意味し、
・Ｗを以下から誘導することができる：ＵＶ遮蔽分子、保湿若しくはエモリエント分子、コンディショナー、帯電防止剤、制汗剤、芳香物質、還元性分子、酸化性分子、抗菌剤、ふけ防止剤、無機若しくは有機粒子の形態にある保持、光防護及び／又は着色特性を有する粒子で、ナノチューブ若しくは他の３次元アセンブリの形態でよい粒子、例えば任意にその上に１種以上のポリマーが吸着しているフラーレン（例えば、Ｃ６０−Ｃ７０−フラーレン）、及び任意に有機若しくは無機粒子に吸着しているアニオン性若しくは非イオン性、両性若しくはカチオン性膜形成剤。
【０００７】
本発明によって使用可能なビオチン誘導体は、例えば、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈ又はＣａｒｂｏｍｅｒ　Ｉｎｃ．から入手可能であり、ウシアルブミン−ビオチン、ウシアルブミン−ビオチン−金標識（５又は２０ｎｍ）、ビオチン−デキストラン、ビオチン−フルオレッセイン、ラテックス−ビオチン、ビオチン−カルボキシメチルセルロース、ビオチン−キトサン、ビオチンアミドカプロイルペルオキシダーゼ、ビオチンアミドカプロイルアルカリホスファターゼ、ビオチン−アガロース、コンカナバリンＡ−ビオチン、β−ガラクトシダーゼ−ビオチン、レクチン−ビオチン接合体及びβ−フィコエリトリン−ビオチンから選択することができる。
【０００８】
固着基αは、好ましくは以下のリストの基から選択される：
チオスルフェート；アルデヒド；エポキシド；アルコキシシラン；シラノール；アジリジン；アセタール；ヘミアセタール；アミナール；ヘミアミナール；オキサジン及びオキサゾリン；オキサジニウム及びオキサゾリニウム；ビニル及び活性化ビニル；アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイ皮酸及びエステル、スチレン及び誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルアセトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホン、マレイミド；ケトン及びα−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン；アルキル、アリール若しくはアリールアルキルハライドＲＸ（Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ又はＣｌ）；不飽和環（炭素環又はヘテロ環）のハライドＲＸ：クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール；スルホニルハライド：ＲＳＯ２Ｃｌ又はＦ；（最後の３つの場合、他の脱離基Ｘは以下のものでもよい：ＯＳＯ３Ｈ、Ｎ（Ｍｅ）３、ＳＯ２Ｍｅ、ＯＰＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｅｔ）；パラ−ニトロフェニルエステル；シロキサン；ハロシラン；アルコキシシラン；ハロアセテート；水素酸；ジフルオロジニトロベンゼン。
【０００９】
粒子上に吸着しうるポリマー又は粒子が任意的に吸着しうるポリマーは、Ｗについて上述したカチオン性、両性、非イオン性及びアニオン性ポリマーから選択される。
基Ｗは、以下の活性剤から誘導することができる：
変性若しくは未変性の、任意に加水分解された糖類、オリゴ糖類及び多糖類、アミノ酸、オリゴペプチド、ペプチド、変性若しくは未変性の、任意に加水分解されたタンパク質、ポリアミノ酸及び酵素、
分岐若しくは不分岐脂肪アルコール及び脂肪酸、
動物、植物又は無機ワックス、
セラミド及び擬セラミド、
加水分解された有機酸、
ＵＶ遮蔽剤、
酸化防止剤及びフリーラジカルスカベンジャー、
キレート剤、
ふけ防止剤、
脂漏制御剤、
鎮静剤、
カチオン性界面活性剤、
カチオン性又は両性ポリマー、
任意に有機変性されたシリコーン、
鉱油、植物油又は動物油、
ポリイソブテン及びポリ（α−オレフィン）、
エステル、
可溶性又は分散型アニオン性ポリマー、
可溶性又は分散型非イオン性ポリマー、
還元剤、
着色剤又は顔料、
及びこれらの混合物。
【００１０】
一般に、本発明で使用可能な変性若しくは未変性の、任意に加水分解された糖類、オリゴ糖類及び多糖類型の化合物は、特に“化学技術の百科事典”，Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ，第３版，１９８２，第３巻，ｐｐ．８９６−９００及びＪｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　Ｓｏｎｓ出版のＥ．Ａ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒ及びＣ．Ｔ．Ｇｒｅｅｗｏｏｄによる“天然のポリマー”，第６章，ｐｐ．２４０−３２８，１９８０、及びＡｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ　Ｉｎｃ．出版，Ｒｏｙ　Ｌ．Ｗｈｉｓｔｌｅｒ編集，“工業ガム−多糖類及びその誘導体”第２版に記載されているものから選択される。この３出版物の内容は、参照によって、その全体が本特許出願に包含される。
【００１１】
本発明で使用可能な変性若しくは未変性の、任意に加水分解された糖類、オリゴ糖類及び多糖類の例としては、特に以下を挙げることができる：グルカン、上述したようなスターチベタインとは異なる変性若しくは未変性スターチ（例えば、シリアル、例えば小麦、トウモロコシ若しくは米から、野菜、例えばインゲン豆から、塊茎、例えばジャガイモ若しくはキャッサバから誘導されるもの）、アミロース、アミロペクチン、グリコーゲン、デキストラン、β−グルカン、セルロース及びその誘導体（メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース又はカルボキシメチルセルロース）、フルクトサン、イヌリン、レバン、マンナン、キシラン、リグニン、アラバン、ガラクタン、ガラクトウロナン、キチン、グルコロノキシラン、アラビノキシラン、キシログルカン、ガラクトマンナン、グルコマンナン、ペクチン酸及びペクチン、アルギニン酸及びアルギネート、アラビノガラクタン、カラゲナン、寒天、グリコサミノグルカン、アラビアゴム、トラガカントガム、ガッチガム、カラヤガム、イナゴマメガム、グアガム及びキサンタンガム。
【００１２】
挙げることができるアミノ酸の例は、システイン、リジン、アラニン、Ｎ−フェニルアラニン、アルギニン、グリシン及びロイシン、及びその混合物を含む。本発明によって使用可能な変性若しくは未変性の、任意に加水分解されたオリゴペプチド、ペプチド及びタンパク質としては、特に変性若しくは未変性羊毛又は絹タンパク質の加水分解物、及び小麦タンパク質のような植物タンパク質が挙げられる。
使用可能なポリアミノ酸の中では、ポリリジンが挙げられる。使用可能な酵素の中では、ラッカーゼ、ペルオキシダーゼ、リパーゼ、プロテアーゼ、グリコシダーゼ、デキストラナーゼ、ウリカーゼ及びアルカリホスファターゼが挙げられる。
【００１３】
本発明で好適な分岐若しくは不分岐脂肪酸の中では、特にパルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ミリスチン酸、ステアリン酸及びラウリン酸のようなＣ８〜Ｃ３０カルボン酸、及びその混合物が挙げられる。本発明で使用可能な脂肪アルコールとしては、例えば、パルミチルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール及びラウリルアルコールのようなＣ８〜Ｃ３０アルコールが挙げられる。
【００１４】
本発明の目的では、ワックスは室温（約２５℃）で固体であり、可逆的な固体／液体状態変化を有し、約４０℃より高く、２００℃までの融点を有し、かつ固体状態で異方性結晶組織を有する親油性化合物である。一般に、ワックス結晶の大きさは、結晶が光を散乱し及び／又は拡散し、それを含む組成物に多かれ少なかれ不透明な、曇った外観を与えるような大きさである。ワックスをその融点まで上昇っせることで、それを油と混和性にし、かつ微視的に均質な混合物を形成させることができるが、混合物の温度を室温に戻すとすぐに、該混合物の油中ワックスの微視的及び巨視的に検出可能な再結晶が観察される（乳白光）。
【００１５】
本発明で使用可能なワックスとしては、蜜蝋、鯨蝋、ラノリンワックス及びラノリン誘導体のような動物起源のワックス；カルナウバ蝋、カンデリラ蝋、オーリクリー蝋、木蝋、ココアバター、コルク繊維蝋又はサトウキビワックスのような植物ワックス；無機ワックス、例えばパラフィンワックス、石油ゼリーワックス、モンタンワックス、マイクロクリスタリンワックス又はオゾケライトが挙げられる。
特に言及しうるセラミドでは、ダウニング分類によるカテゴリーＩ、ＩＩ、ＩＩＩ及びＶのセラミドであり、特にＮ−オレイルデヒドロスフィンゴシンである。
加水分解された有機酸は、周知かつ本技術で使用されているものから選択される。特にクエン酸、乳酸、酒石酸及びリンゴ酸を挙げることができる。
【００１６】
本発明で使用可能なＵＡ−Ａ−活性及び／又はＵＶ−Ｂ−活性日焼け止めは、当業者に周知のものである。特に以下を挙げることができる：ジベンゾイルメタン誘導体、例えば４−メチルジベンゾイルメタン、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチルジベンゾイルメタン、２，４−ジメチルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ジイソプロピルジベンゾイルメタン、ｐ−アミノ安息香酸及びその誘導体、例えばｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル及びｐ−アミノ安息香酸Ｎ−プロポキシル化エチル、サリチレート、例えばトリエタノールアミンサリチレート、ケイヒ酸エステル、例えば４−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジイソプロピルケイ皮酸メチル、アントラニル酸メチル、ベンゾトリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、アクリル酸β，β’−ジフェニル誘導体、例えば２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸２−エチルヘキシル及び２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリル酸エチル、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸とその塩、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、シリコーン遮蔽剤等。
【００１７】
本発明で使用可能な酸化防止剤及びフリーラジカルスカベンジャーの例として、アスコルビン酸、アスコルビン酸パルミテートのようなアスコルビン酸化合物、ｔ−ブチルヒドロキノン、フロログルシノールのようなポリフェノール、亜硫酸ナトリウム、エリソルビン酸及びフラボノイドが挙げられる。
キレート剤は、特に、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）と二ナトリウムＥＤＴＡ及び二カリウムＥＤＴＡのようなその塩、メタリン酸ナトリウム、ヘキサメタリン酸ナトリウム及びピロリン酸四カリウムのようなリン酸化合物、及びホスホン酸と、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸塩のようなその塩から選択することができる。
【００１８】
ふけ防止剤は、例えば、以下から選択される：
−　塩化ベンゼトニウム、塩化ベンザルコニウム、クロルヘキシジン、クロラミンＴ、クロラミンＢ、１，３−ジブロモ−５，５−ジメチルヒダントイン、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントイン、３−ブロモ−１−クロロ−５，５−ジメチルヒダントイン及びＮ−クロロスクシンイミド；
−　例えば、１−ヒドロキシ−４−メチル−２−ピリドン、１−ヒドロキシ−６−メチル−２−ピリドン及び１−ヒドロキシ−４，６−ジメチル−２−ピリドンのような１−ヒドロキシ−２−ピリドン誘導体；
−　トリハロカルバミド；
−　トリクロサン；
−　クリムバゾール（ｃｌｉｍｂａｚｏｌｅ）、ケトコナゾール、クロトリナゾール、エコナゾール、イソコナゾール及びミコナゾールｂ；
−　アンホテリシンＢ又はニスタチンのような抗真菌ポリマー；
−　硫化セレン；
−　種々の形態にあるイオウ、硫化カドミウム、アラントイン、コールタール若しくはウッドタール及び特にその誘導体、カデ油、ウンデシレン酸、フマル酸及びテルビナフィンのようなアリルアミン。
【００１９】
前記の剤を、生理学的に許容性の酸、特に以下の酸との付加塩の形態で使用することもできる：硫酸、硝酸、チオシアン酸、塩化水素酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、リン酸、酢酸、安息香酸、グリコール酸、アセツル酸、コハク酸、ニコチン酸、酒石酸、リンゴ酸、パルミチン酸、メタンスルホン酸、プロパン酸、２−オキソプロパン酸、プロパン二酸、２−ヒドロキシ−１，４−ブタン二酸、３−フェニル−２−プロペン酸、α−ヒドロキシベンゼン酢酸、エタンスルホン酸、２−ヒドロキシエタンスルホン酸、４−メチルベンゼンスルホン酸、４−アミノ−２−ヒドロキシ安息香酸、２−フェノキシ安息香酸、２−アセチルオキシ安息香酸、ピクリン酸、乳酸、クエン酸、リンゴ酸、シュウ酸及びアミノ酸。
【００２０】
上述のふけ防止剤も、妥当な場合、生理学的に許容性の有機又は無機塩基との付加塩の形態で使用することができる。有機塩基の例は、特にエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−エチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチルアミノエタノール及び２−アミノ−２−メチルプロパンジンのような低分子量のアルカノールアミン；エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン及びＮ−メチルピペラジンのような不揮発性塩基；四級水酸化アンモニウム、例えば水酸化トリメチルベンジル；グアニジンとその誘導体、特にそのアルキル誘導体である。無機塩基の例は、特にアルカリ金属塩、例えばナトリウム若しくはカリウム塩；アンモニウム塩、アルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム若しくはカルシウム塩；カチオン性二価、三価又は四価金属、例えば亜鉛、アルミニウム及びジルコニウムの塩である。アルカノールアミン、エチレンジアミン及びアルカリ金属塩のような無機塩基が好ましい。
【００２１】
脂漏制御剤は、例えば、スクシニル−キトサン及びポリ−β−アラニンである。鎮静剤の例は、例えば、アズレン及びグリシルレチン酸である。
カチオン性界面活性剤は、たとえば以下のような自体周知のものである：任意にポリオキシアルキレン化された一級、二級又は三級脂肪アミン塩；テトラアルキルアンモニウム、アルキルアミド−アルキルトリアルキルアンモニウム、トリアルキルベンジルアンモニウム、トリアルキルヒドロキシアルキルアンモニウム又は塩化若しくは臭化アルキルピリジニウムのような四級アンモニウム塩；イミダゾリン誘導体。
用語“カチオン性ポリマー”は、カチオン性基及び／又はイオン化されてカチオン性基になりうるいずれの基をも意味する。
【００２２】
本発明によって使用可能なカチオン性ポリマーは、洗浄剤組成物で処置する毛髪の化粧特性を改善するとしてそれ自体既知の、すなわち、特に特許出願ＥＰ−Ａ−０，３３７，３５４及び仏国特許出願ＦＲ−Ａ−２，２７０，８４６、２，３８３，６６０、２，５９８，６１１、２，４７０，５９６及び２，５１９，８６３に記載されているいずれのものからも選択することができる。
好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成しているか又は主鎖に直接結合している側鎖置換基に保持されている一級、二級、三級及び／又は四級アミン基を含む単位を含有するものから選択される。
使用するカチオン性ポリマーは、通常約５００〜５×１０６、好ましくは約１０３〜３×１０６の数平均分子量を有する。
カチオン性ポリマーの中で、特にポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ四級アンモニウム型を挙げることができる。これらは、公知の製品である。
【００２３】
本発明の組成物に使用可能なポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ四級アンモニウム型は、仏国特許第２，５０５，３４８号及び第２，５４２，９９７号で述べられているものである。これらポリマーの中で、以下を挙げることができる：
（１）アクリル酸若しくはメタクリル酸エステル又はアミドから誘導されるホモポリマー又はコポリマー；
（２）仏国特許第１，４９２，５９７号に記載されている四級アンモニウム基を含有するセルロースエーテル誘導体；
（３）ヒドロキシアルキルセルロース、例えば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトされたヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−又はヒドロキシルプロピルセルロースのような水溶性四級アンモニウムモノマーとグラフトされ、特に米国特許第４，１３１，５７６号に記載されている、セルロースコポリマー又はセルロース誘導体のようなカチオン性セルロース誘導体；
（４）特に米国特許第３，５８９，５７８号及び第４，０３１，３０７号に記載されているカチオン性カチオン性多糖類、例えばトリアルキルアンモニウム基を含有するグアガム；
（５）ピペラジニル単位と、直鎖若しくは分岐鎖を含有し、任意に酸素、イオウ若しくは窒素原子又は芳香族若しくはヘテロ環式環で中断されている二価アルキレン若しくはヒドロキシアルキレン基から成るポリマー、並びにこのポリマーの酸化及び／又は四級化生成物。このようなポリマーは、特に仏国特許第２，１６２，０２５号及び第２，２８０，３６１号に記載されている；
（６）特に仏国特許第２，２５２，８４０号及び第２，３６８，５０８号に記載されているもののような水溶性ポリアミノアミド；
（７）ポリアミノアミド誘導体、例えば、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマー（アルキル基は、１〜４個の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピル基を意味し、アルキレン基は１〜４個の炭素原子を含み、好ましくはエチレン基を意味する）。このようなポリマーは、特に仏国特許第１，５８３，３６３号に記載されている。
（８）２個の一級アミン基と少なくとも１個の二級アミン基を含有するポリアルキレンポリアミンと、ジグリコール酸及び３〜８個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選択されるジカルボン酸との反応で得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモル比は、０．８：１〜１．４：１であり；その結果生じるポリアミノアミドが、ポリアミノアミドの二級アミン基に対するエピクロロヒドリンのモル比が０．５：１〜１．８：１のエピクロロヒドリンと反応する。このようなポリマーは、特に米国特許第３，２２７，６１５号及び第２，９６１，３４７号に記載されている。
（９）塩化ジメチルジアリルアンモニウムホモポリマー及び塩化ジアリルジメチルアンモニウムとアクリルアミドとのコポリマーのようなアルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー；
（１０）数平均分子量が通常１０００〜１００，０００の四級ジアンモニウムポリマー、例えば、仏国特許第２，３２０，３３０号、第２，２７０，８４６号、第２，３１６，２７１号、第２，３３６，４３４号及び第２，４１３，９０７号、及び米国特許第２，２７３，７８０号、第２，３７５，８５３号、第２，３８８，６１４号、第２，４５４，５４７号、第３，２０６，４６２号、第２，２６１，００２号、第２，２７１，３７８号、第３，８７４，８７０号、第４，００１，４３２号、第３，９２９，９９０号、第３，９６６，９０４号、第４，００５，１９３号、第４，０２５，６１７号、第４，０２５，６２７号、第４，０２５，６５３号、第４，０２６，９４５号及び第４，０２７，０２０号に記載されている；
（１１）特に特許出願ＥＰ−Ａ−１２２，３２４に記載されているもののようなポリ四級アンモニウムポリマー；
（１２）例えば、ＢＡＳＦ社によって商品名Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ　９０５、ＦＣ　５５０及びＦＣ３７０で販売されている製品のようなビニルピロリドン及びビニルイミダゾールの四級ポリマー；
（１３）ＣＴＦＡ辞書では参照名“ポリエチレングリコール（１５）獣脂ポリアミン”である、Ｈｅｎｋｅｌよって販売されているＰｏｌｙｑｕａｒｔ（登録商標）Ｈのようなポリアミン；
（１４）商品名Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ　９２、Ｓａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ　９５及びＳａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ　９６で、Ａｌｌｉｅｄ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓ社によって販売されているもののような架橋された（メタ）　アクリロイルオキシ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルトリ（Ｃ１−Ｃ４）アルキルアンモニウム塩ポリマー；及び
その混合物。
【００２４】
本発明の文脈で使用しうる他のカチオン性ポリマーは、カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン若しくはビニルピリジニウム単位を含有するポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンの縮合物、四級ポリウレイレン及びキチン誘導体である。
【００２５】
本発明によって使用可能な両性ポリマーは、ポリマー鎖内にランダムに分布している単位Ｂ及びＣを含むポリマーから選択することができ、Ｂは少なくとも１個の塩基性窒素原子を含むモノマーから誘導される単位を意味し、Ｃは、１個以上のカルボン酸若しくはスルホン酸基を含む酸性モノマーから誘導される単位を意味し、又は代わりにＢ及びＣが双性イオン性カルボキシベタイン若しくはスルホベタインモノマーから誘導される基を意味し；Ｂ及びＣは、一級、二級、三級若しくは四級アミン基を含むカチオン性ポリマー鎖を意味し、少なくとも１個のアミン基は、炭化水素ベース基を介して結合されたカルボン酸基若しくはスルホン酸基を持っているか、又は代わりにＢ及びＣが、カルボン酸基の１つが１個以上の一級若しくは二級アミン基を含むポリアミンと反応しているエチレン−ジカルボン酸単位を含有するポリマー鎖の一部を形成する。
【００２６】
上記定義に対応するさらに特に好ましい両性ポリマーは、以下のポリマーから選択される：
（１）カルボン酸基、より詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸基のような基を有するビニル化合物由来のモノマー、少なくとも１個の塩基性原子を含有する置換ビニル化合物由来の塩基性モノマー、より詳細にはジアルキルアミノアルキルメタクリレート及びアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド及び−アクリルアミドのようなモノマーとの共重合の結果生じるポリマー。このような化合物は、米国特許第３，８３６，５３７号に記載されている。Ｈｅｎｋｅｌ社によって商品名Ｐｏｌｙｑｕａｒｔ（登録商標）ＫＥ　３０３３で販売されているアクリル酸ナトリウム／塩化アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムコポリマーも挙げることができる。
ビニル化合物は、塩化ジエチルジアリルアンモニウムのようなジアルキルジアリルアンモニウム塩でもよい。
アクリル酸と後者のモノマーとのコポリマーは、Ｃａｌｇｏｎ社によって商品名Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２８０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）２９５及びＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）Ｐｌｕｓ　３３３０で販売されている。
【００２７】
（２）以下から誘導される単位を含有するポリマー：
ａ）アルキル基によって窒素上で置換されているアクリルアミド及びメタクリルアミドから選択される少なくとも１種のモノマー、
ｂ）１個以上の反応性カルボン酸基を含有する少なくとも１種の酸性コモノマー、及び
ｃ）アクリル酸及びメタクリル酸の一級、二級、三級及び四級アミン置換基を含有するエステル及びジメチルアミノエチルメタクリレートの硫酸ジメチル又はジエチルによる四級化生成物のような少なくとも１種の塩基性コモノマー。
【００２８】
本発明で特に好ましいＮ−置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が２〜１２個の炭素原子を含む基、さらに好ましくはＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド及び対応するメタクリルアミドである。
【００２９】
酸性コモノマーは、より詳細にはアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸及びフマル酸、及び１〜４個の炭素原子を有する、マレイン酸若しくはフマル酸又は無水物のアルキルモノエステルである。好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチル、ブチルアミノエチル、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチル及びＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートである。Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｒｃｈ社によって商品名Ａｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）又はＬｏｖｏｃｒｙｌ（登録商標）４７で販売されている製品のような、そのＣＴＦＡ（第４版，１９９１）名がオクチルアクリルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマーが特に使用される。
【００３０】
（３）部分的に又は全体的に下記一般式のポリアミノアミドから誘導される架橋及びアルキル化ポリアミノアミド：
【化３】
2004002398.tif 000003
式中、Ｒ１０は、飽和ジカルボン酸、エチレン性二重結合を含有する脂肪族モノ若しくはジカルボン酸、これら酸の１〜６個の炭素原子を有する低級アルカノールのエステルから誘導される二価基、又は前記酸のいずれか１種のビス（一級）若しくはビス（二級）アミンへの付加から誘導される基を表し、Ｚは、ビス（一級）、モノ−若しくはビス（二級）ポリアルキレン−ポリアミン基を表し、好ましくは以下を意味する：
ａ）６０〜１００モル％の割合の、下記基
【化４】
2004002398.tif 000004
式中、ｘ＝２かつｐ＝２若しくは３、又は代わりにｘ＝３かつｐ＝２であり、この基は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導される；
ｂ）０〜４０モル％の割合の、式中ｘ＝２かつｐ＝１、かつエチレンジアミンから誘導される上記基（ＩＩＩ）、又は下記ピペラジンから誘導される基
【化５】
2004002398.tif 000005
ｃ）０〜２０モル％の割合の、ヘキサメチレンジアミン由来の−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−基、これらポリアミノアミンは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物及びビス−不飽和誘導体から選択される二官能性架橋剤の付加により、ポリアミノアミドのアミン基に対して０．０２５〜０．３５モルの架橋剤を用いて架橋され、かつアクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン、若しくはその塩の作用でアルキル化されている。
【００３１】
飽和カルボン酸は、好ましくはアジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸及び２，４，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸のような６〜１０個の炭素原子を有する酸、及び例えばアクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸のようなエチレン性二重結合を含有する酸から選択される。アルキル化に用いるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は、好ましくはナトリウム又はカリウム塩である。
【００３２】
（４）下記式の双性イオン性単位を含有するポリマー：
【化６】
2004002398.tif 000006
式中、Ｒ１１は、アクリレート、メタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド基のような重合可能な不飽和基を意味し、ｙ及びｚは、それぞれ１〜３の整数を表し、Ｒ１２及びＲ１３は、水素原子、メチル、エチル又はプロピル基を表し、Ｒ１４及びＲ１５は、水素原子又はＲ１４とＲ１５中の総炭素原子が１０を超えないようなアルキル基を表す。
このような単位を含むポリマーは、アクリル酸若しくはメタクリル酸ジメチル若しくはジエチルアミノエチル又はアクリル酸若しくはメタクリル酸アルキル、アクリルアミド若しくはメタクリルアミド又は酢酸ビニルのような非双性イオン性モノマー由来の単位を含むことができる。
例としては、Ｓａｎｄｏｚ社によって商品名Ｄｉａｆｏｒｍｅｒ（登録商標）Ｚ３０１で販売されている製品のようなメタクリル酸メチル／メタクリル酸ジメチルカルボキシメチルアミノエチルを挙げることができる。
【００３３】
（５）下記式に対応するモノマー単位を含有するキトサンから誘導されるポリマー：
【化７】
2004002398.tif 000007
単位（Ｖ）は０〜３０％の割合で、単位（ＶＩ）は５〜５０％の割合で、単位（ＶＩＩ）は３０〜９０％の割合で存在し、この単位Ｆでは、Ｒ１６は下記式の基を表し：
【化８】
2004002398.tif 000008
式中、ｑ＝０の場合、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一又は異なってよく、それぞれ水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ若しくはアミノ残基、モノアルキルアミン残基若しくはジアルキルアミン残基を表し、任意に１個以上の窒素原子で中断され及び／又は任意に１個以上のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ若しくはスルホン酸基、アルキル基がアミノ残基を有するアルキルチオ残基（この場合はＲ１７、Ｒ１８及びＲ１９は水素原子）で置換されており；
又は、ｑ＝１の場合、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は、それぞれ水素原子を表し、並びにこれら化合物によって塩基又は酸と共に形成される塩。
【００３４】
（６）Ｊａｎ　Ｄｅｋｋｅｒ社によって商品名“Ｅｖａｌｓａｎ（登録商標）”で販売されているＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサンのようなキトサンのＮ−カルボキシアルキル化から誘導されるポリマー。
【００３５】
（７）例えば、仏国特許第１，４００，３６６号に記載されているような下記一般式（ＩＸ）に対応するポリマー：
【化９】
2004002398.tif 000009
式中、Ｒ２０は、水素原子、ＣＨ３Ｏ、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ又はフェニル基を表し、Ｒ２１は、水素又はメチル若しくはエチルのような低級アルキル基を意味し、Ｒ２２は、水素又はメチル若しくはエチルのような低級アルキル基を意味し、Ｒ２３は、メチル若しくはエチルのような低級アルキル基又は式：−Ｒ２４−Ｎ（Ｒ２２）２に対応する基（Ｒ２４は、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−若しくは−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基を表し、Ｒ２２は上述した意味を有する）、及びこれら基の高級同族体で、６個までの炭素原子を含有する基を意味する。
【００３６】
（８）以下から選択される−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−型の両性ポリマー：
ａ）クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムの、下記式を少なくとも１単位含有する化合物に対する作用によって得られるポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ−　　　　　　　　（Ｘ）
式中、Ｄは下記基を意味し、
【化１０】
2004002398.tif 000010
Ｘは、記号Ｅ若しくはＥ’を意味し、Ｅ若しくはＥ’は同一又は異なってよく、主鎖内に７個までの炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキレン基であり、ヒドロキシル基で置換されず、若しくは置換され、かつ酸素、窒素及びイオウ原子に加えて１〜３個の芳香族及び／又はヘテロ環式環を含有することができる二価基を表し；前記酸素、窒素及びイオウ原子はエーテル、チオエーテル、スルホキシド、スルホン、スルホニウム、アルキルアミン若しくはアルケニルアミン基、ヒドロキシル、ベンジルアミン、アミンオキシド、四級アンモニウム、アミド、イミド、アルコール、エステル及び／又はウレタン基の形態で存在する；
ｂ）下記式のポリマー：
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−　　　　　　　　　　（ＸＩ）
式中、Ｄは下記基を表し、
【化１１】
2004002398.tif 000011
Ｘは、記号Ｅ若しくはＥ’を表し、少なくとも１つはＥ’であり；Ｅは上述の意味を有し、かつＥ’は、主鎖内に７個までの炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐鎖を有するアルキレン基であり、ヒドロキシル基で置換されず、若しくは１個以上のヒドロキシル基で置換され、かつ１個以上の窒素原子を含有し、この窒素原子は、任意に酸素原子で中断され、かつ必ず１個以上のカルボキシル官能又は１個以上のヒドロキシル官能を含むアルキル鎖で置換され、かつクロロ酢酸若しくはクロロ酢酸ナトリウムとの反応によってベタイン化されている。
【００３７】
（９）Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンのようなＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミンによる半イミド化によって、又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンによる半エステル化によって部分的に変性された（Ｃ１−Ｃ５）アルキルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマー。このコポリマーは、ビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含むこともできる。
【００３８】
本発明によって使用可能なシリコーンは、水に可溶性又は不溶性でよく、かつ特に水に不溶性のポリオルガノシロキサンでよく；油、ワックス、樹脂又はゴムの形態でよい。
オルガノポリシロキサンは、Ｗａｌｔｅｒ　Ｎｏｌｌの“シリコーンの化学と技術”（１９６８）Ａｃｅｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ．に非常に詳しく定義されている。それらは、揮発性又は不揮発性でありうる。
【００３９】
揮発性の場合、シリコーンは、より詳細には６０℃〜２６０℃の沸点を有するものから、なおさらに詳細には以下から選択される：
（ｉ）３〜７、好ましくは４〜５個のケイ素原子を含有する環状シリコーン。これらは、例えば、特にＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅによって商品名“Ｖｏｌａｔｉｌｅ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　７２０７”で、又はＲｈｏｄｉａによって“Ｓｉｌｂｉｏｎｅ　７００４５　Ｖ　２”で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅによって商品名“Ｖｏｌａｔｉｌｅ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅ７１５８”で、又はＲｈｏｄｉａによって“Ｓｉｌｂｉｏｎｅ　７００４５　Ｖ　５”で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサンである。
また、下記化学構造を有する、Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社によって販売されている“Ｖｏｌａｔｉｌｅ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　ＦＺ　３１０９”のようなジメチルシロキサン／メチルアルキルシロキサン型のシクロコポリマーも挙げることができる。
【化１２】
2004002398.tif 000012
【００４０】
（ｉｉ）２〜９個のケイ素原子を有し、かつ２５℃で５×１０−６ｍ２／ｓ以下の粘度を有する線状揮発性シリコーン。一例は、特にＴｏｒａｙ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅ社によって商品名“ＳＨ　２００”で販売されているデカメチルテトラシロキサンである。このカテゴリーに属するシリコーンは、化粧品及び洗面化粧用品，Ｖｏｌ．９１，Ｊａｎ．７６，ｐｐ．２７−３２に発表されている論文，Ｔｏｄｄ　＆　Ｂｙｅｒｓ“化粧品用揮発性シリコーン流体”にも記載されている。
特に言及することのできる不揮発性シリコーンでは、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンゴム及び樹脂、及び有機官能基で変性されたポリオルガノシロキサンである。
本発明によって使用可能な有機変性されたシリコーンは、上記定義通りのシリコーンであり、その構造内に炭化水素に基づく基を介して結合している１個以上の有機官能基を含有する。
【００４１】
有機変性シリコーンとしては、以下を含むポリオルガノシロキサンが挙げられる：
−　Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって商品名ＤＣ　１２４８で販売されているジメチコーンコポリオール又はＵｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ社からの油Ｓｉｌｗｅｔ（登録商標）Ｌ　７２２、Ｌ　７５００、Ｌ　７７及びＬ　７１１及びＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって商品名Ｑ２　５２００で販売されている（Ｃ１２）アルキルメチコーンコポリオールとして知られる製品のような、任意にＣ６〜Ｃ２４アルキル基を含有するポリエチレンオキシ及び／又はポリプロピレンオキシ基；
−　Ｇｅｎｅｓｅｅ社によって商品名ＧＰ　４　Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　Ｆｌｕｉｄ及びＧＰ　７１００で販売されている製品、又はＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社によって商品名Ｑ２　８２２０及びＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ９２９若しくは９３９で販売されている製品のような置換又は無置換アミン基。置換アミン基は、特にＣ１〜Ｃ４アミノアルキル基である。；
−Ｇｅｎｅｓｅｅ社から商品名“ＧＰ　７２　Ａ”及び“ＧＰ　７１”で販売されている製品のようなチオール基；
−　ＳＷＳ　Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓによって商品名“Ｓｉｌｉｃｏｎｅ　Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｆ−７５５”で、及びＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によってＡｂｉｌ　Ｗａｘ（登録商標）２４２８，２４３４及び２４４０で販売されている製品のようなアルコキシル化基；
−　仏国特許出願ＦＲ−Ａ−８５／１６３３４に記載されているヒドロキシアルキル官能を含有するポリオルガノシロキサンのようなヒドロキシル化基；
−　例えば、特許ＵＳ−Ａ−４，９５７，７３２に記載されているポリオルガノシロキサンのようなアシルオキシアルキル基；
−　例えば、Ｃｈｉｓｓｏ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社の特許ＥＰ　１８６，５０７に記載されている生成物におけるようなカルボン酸タイプのアニオン性基、又はＳｈｉｎ−Ｅｔｓｕ社の製品Ｘ−２２−３７０１Ｅ；２−ヒドロキシアルキルスルホネート；Ｇｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔ社によって商品名“Ａｂｉｌ（登録商標）Ｓ２０１”及び“Ａｂｉｌ（登録商標）Ｓ２５５”で販売されている製品のような２−ヒドロキシアルキルチオスルフェートに存在するもののようなアルキルカルボン酸タイプのアニオン性基；
−　特許出願ＥＰ　３４２，８３４に記載されているポリオルガノシロキサンのようなヒドロキシアシルアミノ基。例えば、Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社の製品Ｑ２−８４１３が挙げられる。
【００４２】
特に、植物起源の油として、甘扁桃油、アボガド油、ヒマシ油、オリーブ油、ホホバ油、ヒマワリ油、小麦麦芽油、ゴマ油、落花生油、ブドウの種油、大豆油、アブラナ油、べニバナ油、ヤシ油、コーン油、ヘーゼルナッツ油、カリテバター、パーム油、杏仁油又はビューティリーフ（ｂｅａｕｔｙ−ｌｅａｆ）油；動物起源の油として、ペルヒドロスクアレン；無機物起源の油として、流動パラフィン及び流動ワセリンを挙げることができる。
ポリイソブテン及びポリ（α−オレフィン）は、技術的に周知のものから選択される。
【００４３】
特に言及することのできるエステルの例は、脂肪酸エステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パーセリン油（オクタン酸ステアリル）、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソステアリル及びラノリン酸イソプロピル、及びその混合物である。
本発明で通常使用されるアニオン性ポリマーは、カルボン酸、スルホン酸又はリン酸から誘導される基を含み、かつ５００〜５，０００，０００の質量平均分子量を有するポリマーである。
【００４４】
カルボン酸基は、下記式に対応するもののような不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸モノマーによって与えられる：
【化１３】
2004002398.tif 000013
式中、ｎは０〜１０の整数であり、Ａは、任意に不飽和基の炭素原子に、又はｎが１より大きい場合酸素若しくはイオウのようなヘテロ原子を介して隣接するメチレン基に連結されているメチレン基を意味し、Ｒ１は、水素原子又はフェニル若しくはベンジル基を意味し、Ｒ２は、水素原子又は低級アルキル若しくはカルボキシル基を意味し、かつＲ３は、水素原子、低級アルキル基又は−ＣＨ２−ＣＯＯＨ、フェニル若しくはベンジル基を意味する。
上式（ＸＩＩ）において、低級アルキル基は、好ましくは１〜４個の炭素原子を含み、特にメチル及びエチル基を意味する。
【００４５】
本発明で好ましいカルボン酸基を含有するアニオン性ポリマーは以下である：Ａ）アクリル酸若しくはメタクリル酸のホモ−若しくはコポリマー又はその塩、特にＡｌｌｉｅｄ　Ｃｏｌｌｏｉｄ社によって商品名Ｖｅｒｓｉｃｏｌ（登録商標）Ｅ又はＫで販売されている製品、ＢＡＳＦ社によるＵｌｔｒａｈｏｌｄ（登録商標）、Ｈｅｒｃｕｌｅｓ社によって商品名Ｒｅｔｅｎ（登録商標）４２１，４２３又は４２５でそのナトリウム塩の形態で販売されているアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、及びポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩；
Ｂ）アクリル酸若しくはメタクリル酸の、エチレン、スチレン、ビニルエステル及びアクリル酸若しくはメタクリル酸エステルのようなモノエチレン性モノマーとのコポリマー。これらコポリマーは、任意に、ポリエチレングリコールのようなポリアルキレングリコール上にグラフトされ、かつ任意に架橋されている。このようなポリマーは、特に仏国特許第１，２２２，９４４号及び独国特許出願第２，３３０，９５６号に記載されている。特に、その鎖が任意にＮ−アルキル化及び／又はヒドロキシアルキル化されたアクリルアミド単位、特にルクセンブルグ特許出願７５３７０及び７５３７１に記載され、又はＡｍｅｒｉｃａｎ　Ｃｙａｎａｍｉｄ社によって商品名Ｑｕａｄｒａｍｅｒ（登録商標）で販売されているもののようなコポリマーを挙げることができる。また、アクリル酸とＣ１〜Ｃ４アルキルメタクリレートのコポリマー及びＢＡＳＦ社によって商品名Ｌｕｖｉｍｅｒ（登録商標）ＭＡＥＸで販売されているメタクリル酸及びアクリル酸エチルのコポリマーに言及することができ；
Ｃ）クロトン酸から誘導されるコポリマーであって、その鎖が酢酸ビニル若しくはプロピオン酸ビニル単位と任意に他のモノマーを含むコポリマー、ここで該モノマーは、例えば、これらポリマーがグラフト及び架橋される、少なくとも５個の炭素原子を含むもののような長い炭化水素ベース鎖を含有する飽和の直鎖若しくは分岐カルボン酸のアリル若しくはメタアリルエステル、ビニルエーテル若しくはビニルエステル、又は代わりにα−若しくはβ−環状カルボン酸のビニル、アリル若しくはメタアリルエステルである。このようなポリマーは、とりわけ仏国特許１，２２２，９４４、１，５８０，５４５、２，２６５，７８２、２，２６５，７８１、１，５６４，１１０及び２，４３９，７９８に記載されている。このカテゴリーに包含される市販製品は、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｒｃｈ社によって販売されている樹脂２８−２９−３０、２６−１３−１４及び２８−１３−１０である；
Ｄ）マレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸又は無水物と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体又はアクリル酸及びそのエステルとから誘導されるポリマー；これらのポリマーはエステル化していてもよい。このようなポリマーは、特に米国特許２，０４７，３９８、２，７２３，２４８及び２，１０２，１１３及び英国特許８３９，８０５に記載されており、特にＩＳＰ社によって商品名Ｇａｎｔｒｅｚ（登録商標）ＡＮ又はＥＳで販売されているものである。
【００４６】
また、このカテゴリーに包含されるポリマーは、マレイン酸、シトラコン酸若しくはイタコン酸無水物と、任意にその鎖中に、アクリルアミド若しくはメタクリルアミド基、α−オレフィン、アクリル酸若しくはメタクリル酸エステル、アクリル酸若しくはメタクリル酸アリル若しくはビニルピロリドンを含むアリル若しくはメタアリルエステルとのコポリマーであり、該無水物官能は、モノエステル化又はモノアミド化されている。これらポリマーは、例えば、出願人の仏国特許２，３５０，３８４及び２，３５７，２４１に記載されている。
Ｅ）カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド。
【００４７】
スルホン酸基を含むポリマーは、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸又はアクリルアミドアルキルスルホン酸単位を含むポリマーである。
このポリマーは、特に以下から選択することができる：
−　約１０００〜１００，０００の分子量のポリビニルスルホン酸塩、並びにアクリル若しくはメタクリル酸及びそのエステルのような不飽和コモノマーとのコポリマー、並びにアクリルアミド又はその誘導体、ビニルエーテル及びビニルピロリドン；
−　ポリスチレンスルホン酸塩、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｒｃｈによって商品名それぞれＦｌｅｘａｎ（登録商標）５００及びＦｌｅｘａｎ（登録商標）１３０で販売されている分子量約５００，０００及び約１００，０００のナトリウム塩。これら化合物は特許ＦＲ　２，１９８，７１９に記載されている；
−　米国特許４，１２８，６３１で言及されているもののようなポリアクリルアミドスルホン酸塩、さらに詳細にはＨｅｎｋｅｌによって商品名Ｃｏｓｍｅｄｉａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）ＨＳＰ　１１８０で販売されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
【００４８】
本発明により、アニオン性ポリマーは、好ましくはＢＡＳＦ社によって商品名Ｕｌｔｒａｈｏｌｄ　Ｓｔｒｏｎｇ（登録商標）で販売されているアクリル酸／アクリル酸エチル／Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミドターポリマーのようなアクリル酸コポリマー、酢酸ビニル／安息香酸ビニルｔｅｒｔ−ブチル／クロトン酸ターポリマー及びＮａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｒｃｈ社によって商品名Ｒｅｓｉｎ　２８−２９−３０で販売されているクロトン酸／酢酸ビニル／ネオドデカン酸ビニルターポリマーのようなクロトン酸から誘導されるコポリマー、ＩＳＰ社によって商品名Ｇａｎｔｒｅｚ（登録商標）ＥＳ　４２５で販売されているメチルビニルエーテル／モノエステル化マレイン酸無水物コポリマーのようなマレイン酸、フマル酸若しくはイタコン酸と、ビニルエステル、ビニルエーテル、ハロゲン化ビニル、フェニルビニル誘導体又はアクリル酸及びそのエステルから誘導されるポリマー、Ｒｏｈｍ　Ｐｈａｒｍａ社によって商品名Ｅｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）Ｌで販売されているメタクリル酸及びメタクリル酸酸メチルのコポリマー、ＢＡＳＦ社によって商品名Ｌｕｖｉｍｅｒ（登録商標）ＭＡＥＸで販売されているメタクリル酸及びアクリル酸エチルのコポリマー、ＢＡＳＦ社によって商品名Ｌｕｖｉｓｅｔ（登録商標）ＣＡ　６６で販売されている酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー及びＢＡＳＦ社によって商品名Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ（登録商標）Ａで販売されている酢酸ビニル／クロトン酸／ポリエチレングリコールターポリマーから選択される。
【００４９】
本発明により、アニオン性ポリマーは、ラテックス又は擬ラテックスの形態、すなわち不溶性ポリマー粒子の水性分散液の形態で使用することもできる。
本発明によって使用可能なアニオン性ポリマーとして、特に以下のポリマーを挙げることができる：
−　ビニルピロリドンホモポリマー；
−　ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー；
−　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ社によって商品名Ｐｅｏｘ（登録商標）５０　０００、Ｐｅｏｘ（登録商標）２００　０００及びＰｅｏｘ（登録商標）５００　０００で販売されているポリエチルオキサゾリンのようなポリアルキルオキサゾリン；
−　Ｈｏｅｃｈｓｔ社によって商品名Ａｐｐｒｅｔａｎ（登録商標）ＥＭで販売されている製品、又はＲｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社によって商品名Ｒｈｏｄｏｐａｓ（登録商標）Ａ　０１２で販売されている製品のような酢酸ビニルホモポリマー；
−　Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社によって商品名Ｒｈｏｄｏｐａｓ（登録商標）ＡＤ　３１０で販売されている製品のような酢酸ビニルとアクリル酸エステルのコポリマー；
−　Ｈｏｅｃｈｓｔ社によって商品名Ａｐｐｒｅｔａｎ（登録商標）ＴＶで販売されている製品のような酢酸ビニルとエチレンのコポリマー；
−　Ｈｏｅｃｈｓｔ社によって商品名Ａｐｐｒｅｔａｎ（登録商標）ＭＢ　Ｅｘｔｒａで販売されている製品のような、酢酸ビニルとマレイン酸エステル、例えばマレイン酸ジブチルとのコポリマー；
−　ポリエチレンと無水マレイン酸のコポリマー；
−　Ｍａｔｓｕｍｏｔｏ社によって商品名Ｍｉｃｒｏｐｅａｒｌ（登録商標）ＲＱ　７５０で販売されている製品又はＢＡＳＦ社によって商品名Ｌｕｈｙｄｒａｎ（登録商標）Ａ　８４８で販売されている製品のようなアクリル酸アルキルホモポリマー及びメタクリル酸アルキルホモポリマー；
−　例えば、Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社によって商品名Ｐｒｉｍａｌ（登録商標）ＡＣ−２６１　Ｋ及びＥｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＮＥ　３０　Ｄ、ＢＡＳＦ社によって商品名Ａｃｒｏｎａｌ（登録商標）６０１、Ｌｕｈｙｄｒａｎ（登録商標）ＬＲ　８８３３又は８８４５、及びＨｏｅｃｈｓｔ社によって商品名Ａｐｐｒｅｔａｎ（登録商標）Ｎ　９２１３又はＮ　９２１２で販売されている製品のような、アクリル酸アルキル及びメタクリル酸アルキルのコポリマーのようなアクリルエステルコポリマー；
−　アクリロニトリルと、例えばブタジエン及び（メタ）アクリル酸アルキルから選択される非イオン性モノマーとのコポリマー；Ｎｉｐｐｏｎ　Ｚｅｏｎ社によって商品名Ｎｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ　５３１　８で販売されている製品又はＲｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社によって商品名ＣＪ　０６０１　８で販売されている製品が挙げられる；
−　Ｒｏｈｍ　＆　Ｈａａｓ社によって商品名Ａｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ　１０２０又はＡｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＲＭ　２０２０で販売されている製品、及びＤＳＭ　Ｒｅｓｉｎｓ社による製品Ｕｒａｆｌｅｘ（登録商標）ＸＰ　４０１　ＵＺ及びＵｒａｆｌｅｘ（登録商標）ＸＰ　４０２　ＵＺのようなポリウレタン；
−　Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｓｔａｒｃｈ社による製品８５３８−３３のような酢酸アルキルとウレタンとのコポリマー：
−　Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ社によって販売されている製品Ｅｓｔａｐｏｒ（登録商標）ＬＯ　１１のようなポリイミド；
−　未変性又は化学的に変性した非イオン性グアガム。
【００５０】
未変性非イオン性グアガムは、例えば、Ｕｎｉｐｅｃｔｉｎｅ社によって商品名Ｖｉｄｏｇｕｍ（登録商標）ＧＨ　１７５で及びＭｅｙｈａｌｌ社によって商品名Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃで販売されている製品である。
本発明で使用可能な変性非イオン性グアガムは、好ましくはＣ１〜Ｃ６ヒドロキシアルキル基で変性される。例えば、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル及びヒドロキシブチル基が挙げられる。
これらグアガムは、最新技術で周知であり、例えば、プロピレンオキシドのような対応するアルケンオキシドをグアガムと反応させて、ヒドロキシプロピル基で変性されたグアガムを得ることで調製することができる。
このような任意にヒドロキシアルキル基で変性された非イオン性グアガムは、例えば、Ｍｅｙｈａｌｌ社によって商標名Ｊａｇｕａｒ（登録商標）ＨＰ８、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）ＨＰ６０及びＪａｇｕａｒ（登録商標）ＨＰ１２０、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）ＤＣ　２９３及びＪａｇｕａｒ（登録商標）ＨＰ　１０５又はＡｑｕａｌｏｎ社によって商品名Ｇａｌａｃｔａｓｏｌ（登録商標）４Ｈ３ＦＤ２によって販売されている。
非イオン性ポリマーのアルキル基は、好ましくは１〜６個の炭素原子を含む。
【００５１】
還元剤は、チオ酸及びその塩（チオグリコール酸又はチオ乳酸、システイン又はシステアミン）、アルカリ金属亜硫酸塩又はアルカリ土類金属亜硫酸塩、グルコースのような還元糖、ビタミンＣ及びその誘導体、スルフィン酸誘導体及びホスフィンから選択することができる。
用語“粒子”は、無機粒子及び有機粒子を包含する。無機粒子は、ケイ素、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、ジルコニウム又はセリウムオキシド、オキシド二水和物、水酸化物、炭酸塩、硫化物、ケイ酸塩又はリン酸塩、真珠層、マイカ、被覆され又は被覆されていない天然金属、すなわちアルカリ金属、アルカリ土類金属、遷移金属及び希土類金属から成る粒子、及びその合金から成りうる。金属の中で、アルミニウム、銅、銀、金、インジウム、鉄、白金、ニッケル、モリブデン、ケイ素、チタン、タングステン、アンチモン、パラジウム、カドミウム、亜鉛、スズ及びセレン、並びにその合金が好ましい。上記リストの中で、金、銀、パラジウム及び白金、並びにその合金が好ましく、銀及び金が好ましい金属である。
【００５２】
有機粒子は、ラテックス、ポリスチレン、ポリスチレン誘導体、シリコーン、フルオロポリマー、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリメタクリレート、ポリウレタン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、フルオロポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリ（１−ブチレン）、言及したポリマーのコポリマー及びブレンド、アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルデキストラン、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、酢酸セルロース、カルボキシエチルセルロース、硫酸セルロース、硫酸デキストラン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリ塩化ビニル及びポリビニルピロリドンから構成されうる。
【００５３】
ポリスチレン粒子は、Ｐｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅ　Ｉｎｃ．（Ｗａｒｒｉｎｇｔｏｎ，ＰＡ）又はＤｕｋｅ　Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｐａｌｏ　Ａｌｔｏ，ＣＡ）から商業的に入手可能である。これら有機粒子は、例えば、ジビニルベンゼン、グルタルアルデヒド、１，４−ビス（アクリロイル）ピペラジン、カルボジイミド、Ｎ−ヒドロキシスクシンイミド及び誘導体、ジビニルスルホン、プロピオン酸ジチオビス（スクシンイミジル）又はプロピオン酸Ｎ−スクシンイミジル−３−（２−ピリジルジチオ）のような架橋剤で架橋されうる。
【００５４】
用語“粒子”は、１ｎｍ〜１００μｍ、好ましくは１ｎｍ〜１０００ｎｍ、さらに好ましくは１ｎｍ〜５０ｎｍのサイズの粒子を意味する。用語“粒径”は、粒子の直径の反対側の２点間を測定可能な最大サイズを意味する。
本発明の粒子は、球状、層状又は小繊維形状、又は全体的にランダムな形状でよい。
【００５５】
化合物ｂ）は、好ましくは下記構造の化合物から選択される：
Ｄ（Ａ’）ｎ’（Ｘ）　　　　　（ＩＩ）
式中、Ｘは（α’）ｍ’又は（ＣＷ’）ｍ’’（α）ｐ’を意味し；
・Ｗ’、Ａ’、ｎ’、ｍ’、ｍ’’及びｐ’は、式（Ｉ）の、それぞれＷ、Ａ、ｎ、ｍ及びｐと同一の可能な意味を有し、
・αは、固着基であり、
・Ｃは、残基Ｗ’を活性な錯化要素Ｄに結合させるための種であり、Ｄは化合物Ｄ（Ａ’）ｎ’（Ｘ）が化合物ａ）と解離定数が２５℃の温度で１０−１未満である錯体を形成できるような要素である。
【００５６】
好ましくはαは、以下のリストから選択される：チオスルフェート；アルデヒド；エポキシド；アルコキシシラン；シラノール；アジリジン；アセタール；ヘミアセタール；アミナール；ヘミアミナール；オキサジン及びオキサゾリン；オキサジニウム及びオキサゾリニウム；ビニル及び活性化ビニル；アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイ皮酸及びエステル、スチレン及び誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルアセトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホン、マレイミド；ケトン及びα−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン；アルキル、アリール若しくはアリールアルキルハライドＲＸ（Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ又はＣｌ）；不飽和環（炭素環又はヘテロ環）のハライドＲＸ：クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール；スルホニルハライド：ＲＳＯ２Ｃｌ又はＦ；（最後の３つの場合、他の脱離基Ｘは以下のものでもよい：ＯＳＯ３Ｈ、Ｎ（Ｍｅ）３、ＳＯ２Ｍｅ、ＯＰＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｅｔ）；パラ−ニトロフェニルエステル；ペンタフルオロフェニルエステルシロキサン；ハロシラン；アルコキシシラン；ハロアセテート；水素酸；ジフルオロジニトロベンゼン；マレイミド；Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル；ピリジルジチオ；イミダート；イソシアネート及びイソチオシアネート；ジヒドロキシアセトン及びチオール。
【００５７】
本発明の組成物は、上述した１個以上のビオチン化合物（ａ）と錯化剤（ｂ）を、該化粧処置組成物の総質量に対して、それぞれ０．００１質量％〜９０質量％、好ましくは０．０１質量％〜２５質量％、より良くは０．１質量％〜２５質量％の量で含むことができる。
化粧的に許容性の媒体は、水だけから、又は溶剤若しくは溶剤の混合物から、又は水とＣ１〜Ｃ４低級アルコール、例えばエタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール若しくはｎ−ブタノール；アルキレングリコール、例えばプロピレングリコール、及びグリコールエステルのような１種以上の化粧的に許容性の溶剤との混合物から成りうる。
本発明の組成物のｐＨは、４〜８、好ましくは５〜７である。
【００５８】
本発明の組成物は、天然若しくは合成の、アニオン性、両性、双性イオン性、非イオン性若しくはカチオン性の、会合若しくは非会合ポリマー増粘剤、非ポリマー増粘剤、例えば酸又は電解質、アニオン性、非イオン性若しくは両性界面活性剤、真珠光沢物質、乳白剤、香料剤、着色剤、無機若しくは有機粒子、保存剤及びｐＨ安定剤のような添加剤を含むこともできる。
当業者は、該処置組成物の特性を害さないように、注意して任意の添加剤及びその量を選択するだろう。
これら添加剤は、本発明の組成物中に、該組成物の総質量の０〜２０質量％の範囲の量で存在する。
これら組成物は、多かれ少なかれ濃溶液、クリーム、流動ジェル、スティック又はムースの形態でよい。組成物は、エアロゾル形態で充填されうる。
【００５９】
本発明の一主題は、ケラチン物質、特に毛髪を処置するための１セットの化粧方法である。
この方法は、少なくとも１種の化合物ａ）及び／又は少なくとも１種の化合物ｂ）のケラチン繊維上へのグラフト化を含む。
本発明の第１方法は、ケラチン物質上に、ＴがＢＷ（α）Ｐを意味する化合物ａ）をグラフト化することにある。
本発明の第２方法は、ケラチン物質上に、Ｘ＝（ＣＷ’）ｍ’’（α）ｐ’である化合物ｂ）をグラフト化することにある。
本発明の第３方法は、ケラチン物質上に、Ｔ＝αである化合物ａ）をグラフト化することにある。
本発明の第４方法は、ケラチン物質上に、Ｘ＝（α’）ｍ’である化合物ｂ）をグラフト化することにある。
【００６０】
本発明の第５方法は、ケラチン物質上に、Ｔがαを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’を意味する化合物ｂ）を適用することにある。
本発明の第６方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、Ｘ＝（α’）ｍ’である化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、ＴがＢＷを意味する化合物ａ）を適用することにある。
本発明の第７方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、Ｘ＝（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’である化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、ＴがＢＷを意味する化合物ａ）を適用することにある。
本発明の第８方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’を意味する化合物ｂ）を適用することにある。
【００６１】
本発明の第９方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、Ｔがαを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）を適用することにある。
本発明の第１０方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、Ｔがαを意味する化合物ａ）を適用することにある。
本発明の第１１方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）を適用することにある。
本発明の第１２方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、Ｔ＝ＢＷ（α）ｐである化合物ａ）を適用することにある。
【００６２】
本発明の第１３方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する化合物ａ）を適用することにある。
本発明の第１４方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、ＴがＢＷ（α）ｐを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）を適用することにある。
本発明の第１５方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）をグラフト化してから、第２段階で、Ｔがαを意味する化合物ａ）を適用することにある。
本発明の第１６方法は、ケラチン物質上に、第１段階で、Ｔがαを意味する化合物ａ）をグラフト化してから、第２段階で、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）を適用することにある。
【００６３】
すべての方法で、任意に、１以上の追加工程で１種以上の化合物ａ）又はｂ）を導入することができる。従って、多層沈着物を形成し、及び架橋させることができる。
これら後者の方法では、Ｄ型の化合物（アビジン、ストレプトアビジン等）をも含めることができる。
本発明の別の主題は、化合物ａ）を含む少なくとも１つの区画と、化合物ｂ）を含む少なくとも１つの区画とを含む多区画キットから成る。
本発明の第１タイプのキットは、第１区画内に、Ｔがαを意味する化合物ａ）を含み、かつ第２区画内に、Ｘが（α’）ｍ’又は（ＣＷ’）ｍ’’又は（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）を含む。
本発明の第２タイプのキットは、第１区画内に、Ｘが（α’）ｍ’を意味する化合物ｂ）を含み、かつ第２区画内に、ＴがＢＷ（α）ｐ又はＢＷを意味する化合物ａ）を含む。
本発明の別のキットは、第１区画内に、ＴがＢＷを意味する化合物ａ）を含み、かつ第２区画内に、Ｘ＝（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’である化合物ｂ）を含む。
本発明の別のキットは、第１区画内に、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’意味する化合物ｂ）を含み、かつ第２区画内に、Ｔ＝ＢＷ（α）ｐである化合物ａ）を含む。
本発明の別のキットは、第１区画内に、Ｘが（ＣＷ’）ｍ’’（α’）ｐ’を意味する化合物ｂ）を含み、かつ第２区画内に、Ｔ＝ＢＷ（α）ｐである化合物ａ）を含む。
多層沈着物の形成が望ましい場合は、３、４、５又は６つの区画を含むキットも考えられる。
【００６４】
本発明で必要な成分を既存の毛髪処置製剤中に導入することもできる。
本発明の毛髪処置方法は、毛髪を永久的に作り変えるための還元剤又は酸化剤、酸化染色、脱色、洗髪又はスタイリング組成物によって形成される群から選択される化粧処置から成る予備工程を含んでよい。
【００６５】
【実施例】
以下の実施例は、本発明を説明することを意図したものであり、決して本発明を限定するものではない。
本発明の組成物の単純な物理化学的吸着と比較した残留特性を実証するため、毛髪繊維上の酵素又は着色ラテックスビーズの残留性を、ビオチン−アビジン結合を使用して、また使用せずに比較した。
これを行うため、毛髪の表面上にグラフト化可能なビオチンとしてＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチンを使用した。ＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチンは、Ｎ−｛３−［２−（２−｛３−［５−（２−オキソヘキサヒドロチエノ［３，４−ｄ］イミダゾ−４−イル）ペンタノイルアミノ］プロポキシ｝エトキシ）エトキシ］プロピル｝スクシンアミド酸２，３，５，６−テトラフルオロフェニルエステル（Ｐｉｅｒｃｅ，Ｒｅｆ．２１２１９）である。
【００６６】
実施例１：アビジン−酵素錯体を含む組成物の洗髪−残留性
ＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチンを用いた毛髪の表面上へのビオチンのグラフト化
この実施例では、ＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチンを毛髪上にグラフト化してから、該ビオチンにアビジン−ペルオキシダーゼ錯体を結合させる。
ＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチンが毛髪の表面のアミンと反応する。
各試料について、洗浄した１房の天然毛髪から５本の毛髪（すなわち約１０ｍｇ）を取り、シラン処理したガラスフラスコ内に置く。
リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）中１ｍｇ／ｍｌの濃度のＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチン溶液を調製する。この溶液１ｍｌを試料に接触させて置く。対照試料では、１ｍｌのリン酸緩衝溶液（ｐＨ７．２）を毛髪に接触させて置く。混合物を室温で２時間撹拌する。
水で３回（３×２ｍｌの蒸留水で、１分間ボルテックスで撹拌して）すすぎを行う。
【００６７】
毛髪表面上のアビジン−ペルオキシダーゼ錯体の吸着及び残留性
リン酸緩衝液（ｐＨ７．２）中５０μｇ／ｍｌの濃度のアビジン−ペルオキシダーゼ溶液（Ｓｉｇｍａ，Ｒｅｆ．：Ａ　３１５１）を調製する。この溶液１ｍｌ中、室温で１時間毛髪をインキュベートする。
以下の数工程ですすぎを行う。
１ｍｌのシャンプー溶液で３回すすぎ
１ｍｌの蒸留水で３回すすぎ
【００６８】
次いで、ペルオキシダーゼ基質（Ｓｉｇｍａ，Ｒｅｆ．：Ａ　３２１９）の溶液１ｍｌを加える。この基質は溶液中で無色でああるが、ペルオキシダーゼと反応後着色（黄色）基質に変換される。この基質は、強く紫外線（４０５ｎｍ）を吸収するので、毛髪に結合されたペルオキシダーゼの存在の検出を可能にする。
試薬をそのまま５分間反応させてから、１ｍｌの１％ＳＤＳ（ドデシル硫酸ナトリウム）溶液で反応をクエンチする。
各試料について２００μｌの上清を取り、希釈後９６−ウェルプレートのウェル内に置く。４０５ｎｍにおける分光光度的示度を読む。
【００６９】
結果
本発明の組成物で処置した毛髪で得られた溶液の平均光学密度は１．１６である。対照の毛髪で得られた溶液の平均光学密度は０．６５である。
この結果は、毛髪上に共有結合的にグラフト化され、かつ洗髪に耐えるＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチンが、ビオチン無しの毛髪と比較してアビジン−ペルオキシダーゼ錯体の残留性を高めることを示している。
【００７０】
実施例２：着色ラテックスビーズの洗髪−残留性
この実施例では、ＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチンを毛髪上にグラフト化し、アビジンで予備被覆されているラテックスビーズをビオチンに結合させる。
ＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチンを前述した手順に従って毛髪上にグラフト化する。
アビジン−誘導体化ラテックスビーズの調製
青色着色ポリスチレンビーズ（Ｍｅｒｃｋ）の水中懸濁液２００μｌをエッペンドルフ管内に置く。１ｍｌのリン酸緩衝液（ｐＨ７．２）を添加し、懸濁液を１分間ボルテックスで撹拌し、遠心分離機にかけ（１３，２００ｒｐｍで１０分）、上清を捨てる。この洗浄操作を２回繰り返す。
【００７１】
ラテックスビーズペレットに、リン酸緩衝液中（ｐＨ７．２）１ｍｇ／ｍｌの濃度のアビジン溶液１ｍｌを添加する。この溶液を超音波処理してから１時間室温で撹拌する。ラテックスビーズを１０分間１３，２００ｒｐｍ（１分毎の回転）で遠心分離機にかけ、上清を捨て、６回１ｍｌの上述したようにペレットをリン酸緩衝液で洗浄する。ペレットを、これと同じ緩衝液１ｍｌ中に懸濁させ、４℃で貯蔵する。
【００７２】
ラテックスビーズの毛髪上への吸着
５００μｌのリン酸緩衝液（ｐＨ７．２）で希釈したラテックスビーズ懸濁液５００μｌを各試料：処置試料及び対照試料に添加する。
撹拌しながら室温での１時間のインキュベーション後、毛髪を以下の手順に従ってすすぐ。
１ｍｌのシャンプー溶液で３回すすぎ
１ｍｌの蒸留水で３回すすぎ
得られた毛髪試料を走査型電子顕微鏡で観察する。
【００７３】
得られた結果は（ＳＥＭ写真参照）、ＴＦＰ−ＰＥＯ−ビオチンで処置した毛髪が未処置毛髪に比し、洗髪後の表面に高濃度のビーズを有することを示している。従って、洗浄に関して明白な残留性がある。他方、対照毛髪上には、ラテックスビーズは目視できない。
【手続補正書】
【提出日】平成15年7月2日(2003.7.2)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ビオチン化合物ａ）と、このビオチン化合物と２５℃の温度で１０−１以下の解離定数を有する錯体を形成可能な錯化剤ｂ）とを含む化粧組成物であって、前記ビオチン化合物が固着基αに結合し、及び／又は前記錯化剤が固着基α’に結合し、この基α及びα’は毛髪への共有結合を可能にし、かつ前記ビオチン化合物及び／又は錯化剤が、化粧活性を有する少なくとも１個の基を保有することを特徴とする化粧組成物。
【請求項２】
化合物ａ）が、下記式（Ｉ）の化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
【化１】
2004002398.tif 000015
（但し、
・Ａは、１〜１００個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐した、飽和若しくは不飽和二価基を意味し、１個以上のヘテロ原子で中断されている場合があり、かつ任意に、ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、アリール、ホスフェート、ホスホレート、スルフェート、スルホネート、カルボキシル、アルコキシカルボニル及びアルコキシ基から選択される１種以上の基で置換されており、
・Ｔは、基α又は基ＢＷ（α）ｐを意味し、
・Ｗは、化粧活性を有する残基であり、かつＢはこの残基Ｗをビオチンベース骨格に結合させるための種であり、
・αは、毛髪への共有結合を可能にする固着基を意味し、
・ｎは、０又は１を意味し、
・ｐは、０〜１００の範囲の数を意味する。）
【請求項３】
Ｂが、アミン、イミン、アミド、エステル、ジスルフィド、チオエステル、ウレタン、ウレア、エーテル、チオエーテル、アゾ、メチン若しくはエポキシ基、芳香族若しくはヘテロ環式残基、又はジアルキルポリシロキサン残基を表すことを特徴とする請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
Ｗが、ＵＶ遮蔽分子、保湿若しくはエモリエント分子、コンディショナー、帯電防止剤、制汗剤、芳香物質、還元性分子、酸化性分子、抗菌剤、ふけ防止剤、その上に任意に１種以上のポリマーが吸着されている無機若しくは有機粒子、その上に任意に有機若しくは無機粒子が吸着されているアニオン性若しくは非イオン性、両性若しくはカチオン性の膜形成剤から誘導されることを特徴とする請求項２又は３に記載の組成物。
【請求項５】
化合物ａ）において、前記固着基αが、以下の群から選択されることを特徴とする請求項２〜４のいずれか１項に記載の組成物：
チオスルフェート；アルデヒド；エポキシド；アルコキシシラン；シラノール；アジリジン；アセタール；ヘミアセタール；アミナール；ヘミアミナール；オキサジン及びオキサゾリン；オキサジニウム及びオキサゾリニウム；ビニル及び活性化ビニル；アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイ皮酸及びエステル、スチレン及び誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルアセトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホン、マレイミド；ケトン及びα−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン；アルキル、アリール若しくはアリールアルキルハライドＲＸ（Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ又はＣｌ）；不飽和環（炭素環又はヘテロ環）のハライドＲＸ：クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール；スルホニルハライド：ＲＳＯ２Ｃｌ又はＦ；（最後の３つの場合、他の脱離基Ｘは以下のものでもよい：ＯＳＯ３Ｈ、Ｎ（Ｍｅ）３、ＳＯ２Ｍｅ、ＯＰＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｅｔ）；パラ−ニトロフェニルエステル；シロキサン；ハロシラン；アルコキシシラン；ハロアセテート；水素酸；ジフルオロジニトロベンゼン。
【請求項６】
化合物ｂ）が、下記式（ＩＩ）の化合物から選択されることを特徴とする請求項１に記載の組成物。
Ｄ（Ａ’）ｎ’（Ｘ）　　　　　（ＩＩ）
（式中、
・Ｄは、該化合物Ｄ（Ａ’）ｎ’（Ｘ）が、その解離定数が２５℃の温度で１０−１未満である錯体を前記化合物ａ）と形成できるような要素であり、
・Ｘは、（α）ｍ’又は（ＣＷ’）ｍ’’（α）ｐ’を意味し；
・Ｗ’、Ａ’、ｎ’、ｍ’、ｍ’’及びｐ’は、式（Ｉ）の、それぞれＷ、Ａ、ｎ、ｍ及びｐと同一の可能な意味を有し、かつＣは、残基Ｗを活性な錯化要素Ｄに結合させるための種であり、
・αは、毛髪への共有結合を可能にする固着基を意味し、
・ｍ’、ｍ”は１〜１００の範囲の数を意味する。）
【請求項７】
式（ＩＩ）の化合物において、前記固着基α’が、以下の群から選択されることを特徴とする請求項６に記載の化粧組成物：
チオスルフェート；アルデヒド；エポキシド；アルコキシシラン；シラノール；アジリジン；アセタール；ヘミアセタール；アミナール；ヘミアミナール；オキサジン及びオキサゾリン；オキサジニウム及びオキサゾリニウム；ビニル及び活性化ビニル；アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイ皮酸及びエステル、スチレン及び誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルアセトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホン、マレイミド；ケトン及びα−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン；アルキル、アリール若しくはアリールアルキルハライドＲＸ（Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ又はＣｌ）；不飽和環（炭素環又はヘテロ環）のハライドＲＸ：クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール；スルホニルハライド：ＲＳＯ２Ｃｌ又はＦ；（最後の３つの場合、他の脱離基Ｘは以下のものでもよい：ＯＳＯ３Ｈ、Ｎ（Ｍｅ）３、ＳＯ２Ｍｅ、ＯＰＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｅｔ）；パラ−ニトロフェニルエステル；ペンタフルオロフェニルエステルシロキサン；ハロシラン；アルコキシシラン；ハロアセテート；水素酸；ジフルオロジニトロベンゼン；マレイミド；Ｎ−ヒドロキシスクシンイミドエステル；ピリジルジチオ；イミダート；イソシアネート及びイソチオシアネート；ジヒドロキシアセトン及びチオール。
【請求項８】
前記ビオチン化合物が、毛髪への共有結合を可能にする少なくとも１個の固着基αを保有し、この固着基αが以下の群から選択されることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の化粧組成物：
チオスルフェート；アルデヒド；エポキシド；アルコキシシラン；シラノール；アジリジン；アセタール；ヘミアセタール；アミナール；ヘミアミナール；オキサジン及びオキサゾリン；オキサジニウム及びオキサゾリニウム；ビニル及び活性化ビニル；アクリロニトリル、アクリル酸及びメタクリル酸エステル、クロトン酸及びエステル、ケイ皮酸及びエステル、スチレン及び誘導体、ブタジエン、ビニルエーテル、ビニルアセトン、マレイン酸エステル、ビニルスルホン、マレイミド；ケトン及びα−ヒドロキシケトン、α−ハロケトン；アルキル、アリール若しくはアリールアルキルハライドＲＸ（Ｘ＝Ｉ、Ｂｒ又はＣｌ）；不飽和環（炭素環又はヘテロ環）のハライドＲＸ：クロロトリアジン、クロロピリミジン、クロロキノキサリン、クロロベンゾトリアゾール；スルホニルハライド：ＲＳＯ２Ｃｌ又はＦ；（最後の３つの場合、他の脱離基Ｘは以下のものでもよい：ＯＳＯ３Ｈ、Ｎ（Ｍｅ）３、ＳＯ２Ｍｅ、ＯＰＯ３Ｈ、ＳＯ２Ｅｔ）；パラ−ニトロフェニルエステル；シロキサン；ハロシラン；アルコキシシラン；ハロアセテート；水素酸；ジフルオロジニトロベンゼン。
【請求項９】
ケラチン物質を処置するための化粧方法であって、該ケラチン物質上に、請求項１で定義した通りの少なくとも１種の化合物ａ）及び／又は少なくとも１種の化合物ｂ）をグラフト化することを特徴とする化粧方法。
【請求項１０】
ケラチン物質を化粧処置するためのキットであって、化合物ａ）を含む少なくとも１つの区画と、化合物ｂ）を含む少なくとも１つの区画とを含み、ａ）及びｂ）は、請求項１における通りに定義されることを特徴とするキット。
【請求項１１】
ケラチン物質を処置するための方法あって、毛髪を永久的に作り変えるための還元剤又は酸化剤の適用、酸化染色、脱色、洗髪又はスタイリング組成物の適用から選択される化粧処置から成る予備工程を含み、かつ十分量の、請求項１〜１６のいずれか１項で定義した通りの化粧組成物を適用することを特徴とする方法。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
化合物ａ）、すなわちビオチン及び変性ビオチンは、好ましくは下記式（Ｉ）の化合物から選択される。
【化２】
2004002398.tif 000016
（但し、
・Ａは、１〜１００個の炭素原子を含有する直鎖若しくは分岐した、飽和若しくは不飽和二価基、好ましくは炭素原子数１〜３０のアルキレン基を意味し、１個以上のヘテロ原子で中断されている場合があり、かつ任意に、ヒドロキシル、アミノ、ハロゲン、アリール、ホスフェート、ホスホレート、スルフェート、スルホネート、カルボキシル、アルコキシカルボニル及びアルコキシ基から選択される１種以上の基で置換されており、
・Ｔは、基α又は基ＢＷ（α）ｐを意味し、Ｗは、化粧活性を有する残基であり、Ｂは、この残基Ｗをビオチンベース骨格に結合させるための種であり、
・αは、毛髪への共有結合を可能にする固着基を意味し、
・ｎは、０又は１を意味し、
・ｐは、０〜１００の範囲の数を意味し、
・Ｂは、例えば、アミン、イミン、アミド、エステル、ジスルフィド、チオエステル、ウレタン、ウレア、エーテル、チオエーテル、アゾ、メチン若しくはエポキシ基、芳香族若しくはヘテロ環式残基又はジアルキルポリシロキサン残基を意味し、
・Ｗを以下から誘導することができる：ＵＶ遮蔽分子、保湿若しくはエモリエント分子、コンディショナー、帯電防止剤、制汗剤、芳香物質、還元性分子、酸化性分子、抗菌剤、ふけ防止剤、無機若しくは有機粒子の形態にある保持、光防護及び／又は着色特性を有する粒子で、ナノチューブ若しくは他の３次元アセンブリの形態でよい粒子、例えば任意にその上に１種以上のポリマーが吸着しているフラーレン（例えば、Ｃ６０−Ｃ７０−フラーレン）、及び任意に有機若しくは無機粒子に吸着しているアニオン性若しくは非イオン性、両性若しくはカチオン性膜形成剤。