(57)【要約】【課題】　塗工作業性に優れ、かつ、表面強度、印刷光沢、剛度等の印刷適性に優れた、オフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物を提供する。【解決手段】　オフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックスは、（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体単位４０〜７０重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体単位０.５〜１０重量％、および（ｃ）これらと共重合可能な他の単量体単位２０〜５９.５重量％からなる共重合体ラテックスであって、かつ共重合体のヤング率が１kg/mm２以上である。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体単位４０〜７０重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体単位０．５〜１０重量％、および（ｃ）これらと共重合可能な他の単量体単位２０〜５９．５重量％からなる共重合体ラテックスであって、かつ共重合体のヤング率が１kg/mm２以上であることを特徴とするオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックス。
【請求項２】
　請求項１において、
　前記共重合体のヤング率が１〜５０kg/mm２であることを特徴とするオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックス。
【請求項３】
　請求項１または２において、
　前記（ａ）成分が１，３−ブタジエンであることを特徴とするオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックス。
【請求項４】
　請求項１〜３のいずれかにおいて、
　前記（ｃ）成分がスチレンおよびアクリロニトリルの少なくとも一方を含むことを特徴とするオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックス。
【請求項５】
　請求項１〜４のいずれかにおいて、
　前記共重合体ラテックスの最低造膜温度が０〜６０℃であることを特徴とするオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックス。
【請求項６】
　請求項１において、
　前記共重合体ラテックスが（共）重合体部分Ａと共重合体部分Ｂからなることを特徴とするオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックス。
【請求項７】
　請求項６において、
　あらかじめ前記（共）重合体部分Ａを別の重合容器で重合し、その所定量を添加した後、前記共重合体部分Ｂを重合して得られることを特徴とするオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックス。
【請求項８】
　請求項６において、
　前記（共）重合体部分Ａと前記共重合体部分Ｂとを同一重合容器で少なくとも２段の多段階で重合して得られることを特徴とするオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックス。
【請求項９】
　請求項１〜８のいずれかにおいて、
　前記共重合体ラテックスは、オフセット枚葉印刷塗工紙用として用いられることを特徴とするオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックス。
【請求項１０】
　顔料１００重量部に対して請求項１〜９のいずれかに記載の共重合ラテックス１〜３０重量部（固形分）を配合することを特徴とする紙塗工用組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、オフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックスに関し、更に詳しくは、塗工操業性に優れ、かつ表面強度、剛度等の印刷適性のバランスが優れた塗工紙を与えるオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
　従来より、顔料と水性バインダーとを主体とした紙塗工用組成物を紙に塗工し、印刷適性に優れた塗工紙が製造されている。共重合体ラテックスは、その優れた接着強度から、紙塗工用組成物の主バインダーとして使用されている。
【０００３】
　近年、印刷の高級化、高速化にともない、塗工紙に要求される性能も厳しくなってきており、表面強度、耐水性、剛度、インキ転移性、印刷光沢や耐ブリスター性などの改良が要求されるようになった。更に、近年はコスト低減の目的からバインダー量を低減する要求が高まっており、このためより少量の添加量でも十分な表面強度を示すバインダーが求められている。
【０００４】
　また、塗工紙の製造そのものも高速化しており、塗工操業性の改良、特に主な障害であるロール汚れ性の改良、すなわち共重合体ラテックスの粘着性の低減（べとつき防止性）も強く要求されている。
【０００５】
　共重合体ラテックスに対しては、前記の性質、特に表面強度の改良が求められ、そのために、例えば共重合体のゲル含量を調整する方法や共重合体組成を調整するなどの改良方法が提案されている。しかし、表面強度と他の特性とは互いに背反することが多く、全ての特性をバランスよく高いレベルにすることは非常に困難である。
【０００６】
　例えば、接着強度を改良する目的で共役ジエン系単量体単位の量を増やして共重合体を低くする方法が試みられていたが、この方法では耐水性、剛度ならびにべとつき防止性の特性低下が著しい。逆に、ガラス転移点を高くすると、耐水性、剛度の点は良好であるが、接着強度及び印刷光沢の低下が著しい。また、官能基を有する単量体を多量に用いる方法では、接着強度は改良されるが、ラテックスの粘度が異常に高くなるので作業性が著しく低下し、かつ共重合体ラテックスの製造コストが高くなる。
【０００７】
　このように、これらの何れの方法も、いずれかの特性の改良が達成されたとしても、全ての特性に対する要求を満たすことはできず、ますます厳しくなる印刷における諸要求を満たすことはできないのが現状である。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
　本発明は、前述の技術的背景のもとになされたものであり、その目的は、塗工紙の表面強度が大幅に改良され、かつ耐水性、剛度、インキ乾燥性、印刷光沢に優れ、しかもべとつき防止性が改善されて塗工操業性に優れたオフセット印刷塗工紙、特にオフセット枚葉印刷塗工紙用に好適な共重合体ラテックスおよび紙塗工用組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
　すなわち、本発明のオフセット印刷塗工紙用共重合体ラテックスは、（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体単位４０〜７０重量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体単位０.５〜１０重量％、および（ｃ）これらと共重合可能な他の単量体単位２０〜５９.５重量％からなる共重合体ラテックスであって、かつ共重合体のヤング率が１kg/mm２以上であることを特徴とする。
【００１０】
　本発明において、単量体単位とは、単量体がラジカル重合した後の構造（残基）を示す。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
　本発明の重合体に使用される（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体としては、１,３−ブタジエン、イソプレン、２−クロロ−１,３−ブタジエン、クロロプレン等が挙げられるが、特に好ましくは１,３−ブタジエンである。これらの（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体単位は、１種単独で、あるいは２種以上を併用することができる。
【００１２】
　かかる（ａ）脂肪族共役ジエン系単量体は、得られる共重合体に適度な柔軟性と伸びを与え、耐衝撃性を付与するために必須の成分であり、その使用割合は全単量体の４０〜７０重量％、好ましくは４０〜６５重量％である。（ａ）成分が４０重量％未満であると、得られる共重合体が硬くなり過ぎ、接着強度が改良されない。また、（ａ）成分が７０重量％を越えると、共重合体が軟らかくなり過ぎ、べとつき防止性、剛度が劣る。
【００１３】
　（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体としては、例えばイタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等が挙げられる。
【００１４】
　（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体は、１種単独で、あるいは２種以上を併用することもできる。
【００１５】
　かかる（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体の使用量は、全単量体の０.５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％である。（ｂ）成分が１０重量％を越えると、得られる共重合体ラテックスの粘度が高くなり過ぎ、その取扱いが難しくなり、作業性が低下し、実用性に欠けるものとなる。また、（ｂ）成分が０.５重量％未満では得られる共重合体ラテックスの機械的、化学的安定性に劣る。
【００１６】
　（ｃ）共重合可能な他のビニル系単量体としては、芳香族ビニル化合物、アルキル（メタ）アクリレート、シアン化ビニル化合物、酢酸ビニル、アクリルアミド系化合物，Ｎ−メチロールアクリルアミド等が挙げられる。
【００１７】
　これらの（ｃ）共重合可能な他のビニル単量体のうち、芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロルスチレン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。
【００１８】
　アルキル（メタ）アクリレートとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、このうち特にメチル（メタ）アクリレートが好ましい。
【００１９】
　シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられ、このうち特にアクリロニトリルが好ましい。
【００２０】
　アクリルアミド系化合物としては、アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２１】
　これら（ｃ）共重合可能な他のビニル単量体は単独で用いても良いし、２種以上を併用してもかまわない。
【００２２】
　（ｃ）共重合可能な他のビニル単量体の使用割合は全単量体の２０〜５９.５％、好ましくは２５〜５０重量％である。（ｃ）成分が５９.５重量％を越えると共重合体が硬くなり過ぎ、接着強度が劣る。
【００２３】
　（ｃ）成分のうち、特にシアン化ビニル化合物は、好ましくは全単量体の３〜４０重量％、より好ましくは５〜３０重量％の割合で使用される。
【００２４】
　また、本発明の共重合体ラテックスは、ヤング率が１kg/mm２以上、好ましくは２〜５０kg/mm２である。ヤング率が比較的高い前記範囲にあることによって、高い接着強度を示すとともに、剛度、耐水強度等の物性に優れ、さらにはべとつき防止性が高く操業性に優れる。ヤング率が１kg/mm２未満であるとオフセット枚葉印刷塗工に必要なレベルの接着性およびべとつき防止性が劣る。また、ヤング率が５０kg/mm２を越えると共重合体が硬くなり過ぎ接着強度が低下する傾向があり好ましくない。
【００２５】
　本発明の共重合体ラテックスの粒子径は、通常、５０〜３５０ｎｍ、好ましくは７０〜３５０ｎｍ、さらに好ましくは７０〜２５０ｎｍである。
【００２６】
　本発明の共重合体ラテックスの最低造膜温度は、好ましくは０〜６０℃であり、より好ましくは５〜５０℃、さらに好ましくは１０〜４０℃である。最低造膜温度が０℃未満ではべとつき防止性が劣り、６０℃を超えると接着強度が劣る。
【００２７】
　本発明で使用される単量体を乳化重合するに際しては、公知の方法で、水性媒体中で乳化剤、重合開始剤、分子量調節剤などを用いて製造することができる。
【００２８】
　ここで、乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが単独で、あるいは２種以上を併用して使用できる。
【００２９】
　ここで、アニオン性界面活性剤としては、例えば高級アルコールの硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪族スルホン酸塩、ポリエチレングリコールアルキルエーテルの硫酸エステルなどが挙げられる。
【００３０】
　ノニオン性界面活性剤としては、通常のポリエチレングリコールのアルキルエステル型、アルキルエーテル型、アルキルフェニルエーテル型などが用いられる。
【００３１】
　両性界面活性剤としては、アニオン部分としてカルボン酸塩、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、燐酸エステル塩を、カチオン部分としてはアミン塩、第４級アンモニュウム塩を持つものが挙げられ、具体的にはラウリルベタイン、ステアリルベタインなどのベタイン類、ラウリル−β−アラニン、ステアリル−β−アラニン、ラウリルジ（アミノエチル）グリシン、オクチルジ（アミノエチル）グリシン、などのアミノ酸タイプのものなどが用いられる。
【００３２】
　重合開始剤としては、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウムなどの水溶性重合開始剤、過酸化ベンゾイル、ラウリルパーオキサイド、２，２’−アゾビスイソブチロニトリルなどの油溶性重合開始剤、還元剤との組み合わせによるレドックス系重合開始剤などが、それぞれ単独であるいは組み合わせで使用できる。
【００３３】
　分子量調節剤、キレート化剤、無機電解質なども公知のものが使用できる。
【００３４】
　分子量調節剤としては、クロロホルム、四臭化炭素などのハロゲン化炭化水素類、ｎ−ヘキシルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、チオグリコール酸などのメルカプタン類、ジメチルキサントゲンジサルファイド、ジイソプロピルキサントゲンジサルフィドなどのキサントゲン類、ターピノーレン、α−メチルスチレンダイマーなど通常の乳化重合で使用可能なものを全て使用できる。
【００３５】
　重合方法としては、好ましくは、シード重合と同様に、あらかじめ（共）重合体部分Ａを別の重合容器で重合し、その所定量を添加した後、共重合体部分Ｂを重合する方法、あるいは（共）重合体部分Ａと共重合体部分Ｂとを同一重合容器で少なくとも２段の多段階で重合する方法などが採られる。
【００３６】
　単量体混合物を仕込む方法としては、単量体混合物を全量一括で仕込む方法、単量体混合物の一部を重合した後、その残りを連続的にあるいは断続的に添加する方法、あるいは単量体混合物を重合の始めから連続的に添加する方法などを採ることができる。また、これらの仕込み方法を組み合わせることもできる。
【００３７】
　重合温度は、通常、２０〜８０℃、好ましくは２０〜７５℃である。
【００３８】
　本発明における共重合体ラテックスが用いられる紙塗工用組成物は、無機あるいは有機顔料に、上記重合体ラテックス、さらに必要に応じて他のバインダー、種々の助剤を配合して使用される。上記重合体ラテックスの配合量は、顔料１００重量部に対して共重合体ラテックス１〜３０重量部（固形分として）、好ましくは３〜２５重量部である。共重合体ラテックスが１重量部未満であると、接着強度が著しく低下し、一方、３０重量部を越えるとインク乾燥性の低下が著しい。
【００３９】
　前記無機顔料としては、クレー、硫酸バリウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、サチンホワイト、タルク、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛等が、また有機顔料としてはポリスチレンラテックス、尿素ホルマリン樹脂等を挙げることができる。これらは目的に応じて、単独でも、あるいは２種以上組み合わせても使用することができる。
【００４０】
　本発明の共重合体ラテックスを用いたオフセット印刷用紙塗工組成物には、顔料接着剤として、上記共重合体ラテックスに加えて、カゼイン、カゼイン変性物、澱粉、澱粉変性物、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース等の水溶性物質を必要に応じて組み合わせて使用できる。
【００４１】
　本発明の共重合体ラテックスを用いたオフセット印刷用紙塗工組成物においては、一般に使用される種々の配合剤、例えば、耐水性改良剤、顔料分散剤、粘度調節剤、着色顔料、蛍光染料およびｐＨ調節剤を任意に配合することができる。
【００４２】
　本発明の共重合体ラテックスは、オフセット印刷用、特にオフセット枚葉印刷用に好適に使用されるが、その他、オフセット輪転印刷用としても使用することができる。
　(実施例)
【００４３】
　次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。なお、実施例において割合を示す「部」および「％」はそれぞれ重量部および重量％を意味するものである。
【００４４】
（実施例１〜３）
　撹拌機を備え、温度調節可能なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.３部、過硫酸カリウム０.４部、重亜硫酸ナトリウム０.２部、および表１に示した第１段目の成分を一括して仕込み、６０℃で１時間反応させた後、第２段目の成分を６５℃で７時間にわたって連続的に添加して重合を継続させた。続いて、第３段目の成分を１.５時間にわたって連続的に添加して重合を継続させ、さらに第３段目の連続添加終了後、７時間、７０℃で反応させた。最終的な重合転化率は９８〜９９％であった。
【００４５】
【表１】
2004003114.tif 000002
【００４６】
　得られた共重合体ラテックスについて、ヤング率、ラテックス粒子径およびトルエン不溶分を以下の方法で求めた。その結果を表２に示す。
【００４７】
　ａ．ヤング率の測定
　共重合体ラテックスのヤング率は以下のようにして測定した。得られた共重合体ラテックスをガラス板上でフィルムの厚さが0.2mmになるように室温で乾燥し、フィルム化した。得られたフィルムを２５℃で島津製作所製オートグラフＡＧ−５００Ｂを用いて、引っ張り速度１０mm/分でヤング率を測定した。
【００４８】
　ｂ．ラテックス粒子径
　得られた共重合体ラテックスの平均粒子径は、コールター社製のサブミクロンアナライザー（モデルＮ４）で、常法により求めた。
【００４９】
　ｃ．トルエン不溶分
　共重合体ラテックスのトルエン不溶分は以下のようにして測定した。共重合体ラテックスをｐＨ８．０に調整した後、イソプロパノールで凝固し、この凝固物を洗浄、乾燥した後、所定量（約０．０３ｇ）の試料を所定量（１００ｍｌ）のトルエンに２０時間浸漬する。その後、１２０メッシュの金網で濾過し、得られる残存固形分の仕込の全固形分に対する重量％を求める。
【００５０】
【表２】
2004003114.tif 000003
【００５１】
（比較例１）
　撹拌機を備え、温度調節可能なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.３部、過硫酸カリウム０.４部、重亜硫酸ナトリウム０.２部、および表３に示した第１段目の成分を一括して仕込み、６０℃で１時間反応させた後、第２段目の成分を６５℃で７時間にわたって連続的に添加して重合を継続させた。続いて第３段目の成分を１.５時間にわたって連続的に添加して重合を継続させ、さらに第３段目の連続添加終了後、７時間、７０℃で反応させた。最終的な重合転化率は９８．５％であった。
【００５２】
【表３】
2004003114.tif 000004
【００５３】
　得られた共重合体ラテックスについて実施例１〜３と同様にラテックス粒子径、トルエン不溶分およびヤング率を求めた。結果を表２に示す。
【００５４】
　（紙塗工用組成物の調製）
　実施例１〜３および比較例１で製造した共重合体ラテックスを用いて、下記の処方によりオフセット印刷用の紙塗工用組成物を調製した。
配合
　カオリンクレー　　　　　　　　　７０．０部
　炭酸カルシウム　　　　　　　　　３０．０部
　分散剤　　　　　　　　　　　　　　０．２部
　水酸化ナトリウム　　　　　　　　　０．１部
　澱粉　　　　　　　　　　　　　　　４．０部
　ラテックス（固形分として）　　　１０．０部
　水　　　　　　　　　　　　　　　全固形分が６０％となるように適当量添加
　この紙塗工用組成物を塗被原紙上に、塗工量が片面１８．０±０．５ｇ／ｍ２となるように、電動式ブレードコーター（熊谷理機工業製）で塗工し、１５０℃の電気式熱風乾燥機にて１５秒間乾燥した。得られた塗工紙を温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿槽に１昼夜放置し、その後、線圧１００ｋｇ／ｃｍ，ロール温度５０℃の条件でスーパーカレンダー処理を４回行った。得られた塗工紙の性能評価は以下の方法により行った。
１）ドライピック強度
　ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
２）ウェットピック強度
　ＲＩ印刷機を用いて、塗工紙表面を吸水ロールで湿してから、ＲＩ印刷機で印刷したときのピッキングの程度を肉眼で判定し、５段階で評価した。ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
３）印刷光沢
　ＲＩ印刷機を用いてオフセット用インキをベタ塗りし、村上式光沢計を使用して６０度の角度で測定した。
４）剛度
　ＪＩＳ　Ｐ８１４３に準じて自動クラーク剛度試験機（熊谷理機工業製）を用いて測定した。
５）べとつき防止性
　ラテックスをポリエチレンテレフタレートフィルム上にＮｏ．１８ロッドにより塗布し、１２０℃で３０秒間、乾燥し、皮膜を形成させる。この皮膜と黒羅紗紙を合わせて、ベンチスーパーカレンダーにより線圧２００ｋｇ／ｍ，温度７０℃の条件下で圧着させる。両者をひきはがして、黒羅紗紙のラテックスへの転写の程度を目視で５段階で評価する。転写の少ないものほど高得点とした。数値は測定回数６回の平均値で示した。
【００５５】
　上記の評価方法で評価した結果を表２に示した。実施例１〜３は本発明の範囲の共重合体ラテックスを用いたオフセット印刷用の紙塗工用組成物であり、本発明の目的のもの、すなわち接着強度（ドライピック強度、ウェットピック強度）に優れ、かつ印刷光沢、剛度、べとつき防止性の全般にわたって優れたものが得られた。これに対して、比較例１では共重合体のヤング率がかなり小さすぎて、特に接着強度に劣っていた。
【００５６】
（実施例４〜６）
　撹拌機を備え、温度調節可能なオートクレーブ中に、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.３部および表４に示した第１成分を一括して仕込み、３５℃で８時間反応させ、重合転化率が７０％になった時点でＮ,Ｎ'−ジメチルヒドロキシルアミン０.１部を添加して重合を停止させた。続いてスチームストリッピングにより未反応単量体を除去し、冷却後固形分を２５％に調整した。
【００５７】
　撹拌機を備え、温度調節の可能なオートクレーブ中に、前段で得られた調整後のラテックス１２０部（固形分として３０部）、水６０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.３部、過硫酸カリウム１.０部および表４に示した第２成分を仕込み、６５℃で１０時間反応させた。最終的な重合転化率は９８〜９９％であった。
【００５８】
【表４】
2004003114.tif 000005
【００５９】
【表５】
2004003114.tif 000006
【００６０】
　実施例４〜６で製造した共重合体ラテックスを用いて、実施例１〜３と同様にして塗工紙物性を評価した。結果は表５に示した。これらのオフセット印刷用の紙塗工用組成物は、接着強度に優れ、かつ印刷光沢、剛度、べとつき防止性に優れていた。
【００６１】
（比較例２）
　撹拌機を備え、温度調節可能なオートクレーブ中に、水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.３部および表６に示した第１成分を一括して仕込み、３５℃で８時間反応させ、重合転化率が７０％になった時点でＮ,Ｎ'−ジメチルヒドロキシルアミン０.１部を添加して重合を停止させた。続いてスチームストリッピングにより未反応単量体を除去し、冷却後固形分を２５％に調整した。
【００６２】
　この調整後のラテックス１２０部（固形分として３０部）、水６０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.３部、過硫酸カリウム１.０部および表６に示した第２成分を仕込み、６５℃で１０時間反応させ、最終的な重合転化率は９８．５％であった。
【００６３】
【表６】
2004003114.tif 000007
【００６４】
（実施例７〜９）
　撹拌機を備え、温度調節可能なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.５部、過硫酸カリウム１.０部、重亜硫酸ナトリウム０.５部、および表７に示した第１段目の成分を一括して仕込み、４５℃で３時間反応させ、重合転化率が６０％以上であることを確認した。その後、続いて第２段目の成分を一括添加して７０℃にて１０時間反応させた。最終的な重合転化率は９８〜９９％であった。
【００６５】
【表７】
2004003114.tif 000008
【００６６】
　実施例７〜９で製造した共重合体ラテックスを用いて、実施例１〜３と同様にして塗工紙物性を評価した。結果は表８に示した。実施例７〜９で得られた共重合体ラテックスを用いたオフセット印刷用の紙塗工用組成物は、接着強度に優れ、かつ印刷光沢、剛度、べとつき防止性に優れていた。
【００６７】
【表８】
2004003114.tif 000009
【００６８】
（比較例３）
　撹拌機を備え、温度調節可能なオートクレーブ中に、水２００部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.５部、過硫酸カリウム１.０部、重亜硫酸ナトリウム０.５部、および表９に示した第１段目の成分を一括して仕込み、４５℃で３時間反応させ、重合転化率が６０％以上であることを確認後、続いて第２段目の成分を一括添加して７０℃にて１０時間反応させた。最終的な重合転化率は９８．５％であった。
【００６９】
　得られたラテックスの粒子径、トルエン不溶分およびヤング率を表８に示す。さらに、実施例１〜３と同様に紙塗工用組成物、および塗工紙を作製し、実施例１〜３と同様に塗工紙の性能評価を行った。結果を表８に示す。
【００７０】
【表９】
2004003114.tif 000010
【００７１】
　実施例１から９は本発明の範囲の共重合体ラテックスを用いたオフセット印刷用塗工組成物であり、本発明の目的のもの、すなわち接着強度に優れ、かつ印刷光沢、剛度、べとつき防止性に優れたものが得られた。
【００７２】
　本発明のオフセット印刷塗工用共重合体ラテックスは、比較的高いヤング率を有し、変形速度の大きい衝撃的な変形に対して高い耐性を示し、このために高い接着強度を示すとともに、剛度、耐水強度等の他の物性を高いレベルで維持することができ、べとつき防止性が高く塗工操業性に優れるものである。