(57)【要約】【課題】保湿性、使用性、保存安定性、安全性、肌荒れ改善性に優れた新規の保湿性成分、および、保湿性、べたつかずしっとりしているなどの使用性および保存安定性に優れ、しかも安全性に優れた皮膚外用剤および毛髪化粧料を提供する。【解決手段】アミノ酸またはイミノ酸にグリシドールを反応させたアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩よりなる保湿性成分、および、該アミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩を含有させて保湿性に優れた皮膚外用剤または毛髪化粧料を構成する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の一般式（Ｉ）
【化１】
2004083453.tif 000025
〔式中、Ｘは水素原子、ＨＯＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　−基または炭素数１〜４のアルキル基で、Ｙは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基あるいはＸが水素原子の時は中性アミノ酸の側鎖を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、有機アンモニウム、−ＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　ＯＨ基または−ＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　ＯＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　ＯＨ基のいずれかを示し、ｍは０〜２の整数を示す〕
で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩、あるいは、下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2004083453.tif 000026
〔式中、ｍ、Ｚは一般式（Ｉ）に同じで、Ｗは水素原子または水酸基を示す〕
で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩。
【請求項２】
請求項１記載のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩を含有することを特徴とする皮膚外用剤および毛髪化粧料。
【請求項３】
請求項１記載のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩の含有量が０．１〜３０質量％である請求項２記載の皮膚外用剤および毛髪化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩、および、それらを含有する皮膚外用剤および毛髪化粧料に関し、より詳しくは、保湿性、安全性、肌荒れ改善性および使用感触に優れたアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩、および、それらを含有する皮膚外用剤および毛髪化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、皮膚外用剤および毛髪化粧料には、使用性、安全性、保湿性に優れるなどの理由で、例えば、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、アミノ酸、ポリペプチドなどが保湿剤として用いられてきた。
【０００３】
しかしながら、これらの保湿剤の多くは、保湿性などの機能に乏しく、また、保湿剤の種類によっては酸化安定性やにおいの面で問題があったり、使用性の面で十分に満足できるものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明は、優れた保湿性、使用性、安定性、安全性を有する保湿性成分およびこれを含有する皮膚外用剤および毛髪化粧料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を行った結果、下記の一般式（Ｉ）
【０００６】
【化３】
2004083453.tif 000002
〔式中、Ｘは水素原子、ＨＯＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　−基または炭素数１〜４のアルキル基で、Ｙは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基あるいはＸが水素原子の時は中性アミノ酸の側鎖を表し、Ｚは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、有機アンモニウム、−ＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　ＯＨ基または−ＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　ＯＣＨ２　ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２　ＯＨ基のいずれかを示し、ｍは０〜２の整数を示す〕
で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩、あるいは、下記一般式（ＩＩ）
【０００７】
【化４】
2004083453.tif 000003
〔式中、ｍ、Ｚは一般式（Ｉ）に同じで、Ｗは水素原子または水酸基を示す〕
で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩が、優れた保湿性、使用性、安定性、安全性を有することを見出し、それらを皮膚外用剤および毛髪化粧料に含有させると、保湿性、使用性、安定性、安全性に優れた皮膚外用剤および毛髪化粧料になることを見出し、本発明を完成するにいたった。
【０００８】
なお、アミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の酸付加塩とは、上記一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）の窒素原子に基づく塩酸塩、リン酸塩、硫酸塩、グリコール酸塩、乳酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、酢酸塩のいずれかで表されるものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の上記一般式（Ｉ）および一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体またはその酸付加塩は、例えば、中性アミノ酸、中性イミノ酸、サルコシン、α−アミノ酪酸、Ｎ−メチルアラニンなどとグリシドール、３−クロロ−１，２−プロパンジオールなどとを反応させることによって得ることができる。また、本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体は、種類によっては酸性を示すが、このような場合には、目的に応じてアルカリ剤により塩にして用いることができる。さらに、本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体は、窒素原子に基づく酸付加塩として用いることもできる。
【００１０】
本発明の上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の出発原料としては、例えば、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、スレオニン、フェニルアラニン、チロシン、メチオニン、システインなどの中性アミノ酸、プロリン、ヒドロキシプロリンなどの中性イミノ酸、サルコシン、Ｎ−メチルアラニン、α−アミノ酪酸、α−アミノカプロン酸などを挙げることできる。
【００１１】
そして、本発明の上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体は、上記中性アミノ酸などの出発原料と、例えば、グリシドール、３−クロロ−１，２−プロパンジオールなどとを水溶媒中でアルカリ下で反応させることによって得ることができるが、この反応に用いられる溶媒としては、例えば、水、アルコール、アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、メチルセルソルブ、Ｎ−メチルピロリドンなどが挙げられる。
【００１２】
このようにして製造できる本発明の上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の具体例としては、Ｎ−グリセリルグリシン（Ｎ−２，３−ジヒドロキシプロピルグリシン）、Ｎ−グリセリルアラニン、Ｎ−グリセリルバリン、Ｎ−グリセリルロイシン、Ｎ−グリセリルイソロイシン、Ｎ−グリセリルセリン、Ｎ−グリセリルスレオニン、Ｎ−グリセリルシスチン、Ｎ，Ｎ’−ジグリセリルシスチン、Ｎ−グリセリルメチオニン、Ｎ−グリセリルシステイン、Ｎ−グリセリルフェニルアラニン、Ｎ−グリセリルチロシン、Ｎ−グリセリルプロリン、Ｎ−グリセリルヒドロキシプロリン、Ｎ−グリセリル−α−アミノ酪酸、Ｎ−グリセリルサルコシン、Ｎ−メチル−Ｎ−グリセリルアラニン、Ｎ−ジグリセリルグリシン、Ｎ−ジグリセリルアラニン、Ｎ−ジグリセリルバリン、Ｎ−ジグリセリルロイシン、Ｎ−ジグリセリルイソロイシン、Ｎ−ジグリセリルセリン、Ｎ−ジグリセリルスレオニン、Ｎ−ジグリセリルシスチン、Ｎ−ジグリセリルメチオニン、Ｎ−ジグリセリルシステイン、Ｎ−ジグリセリルフェニルアラニン、Ｎ−ジグリセリルチロシン、Ｎ−ジグリセリルプロリン、Ｎ−ジグリセリルヒドロキシプロリン、Ｎ−ジグリセリル−α−アミノ酪酸、Ｎ−ジグリセリルサルコシン、Ｎ−メチル−Ｎ−ジグリセリルアラニンなどを挙げることができる。なお、上記のグリセリル基とは、２，３−ジヒドロキシプロピル基を意味する。
【００１３】
本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体は塩の形態も含むものであり、具体的には、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール塩、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノールアミン塩などのアルカリ塩、窒素原子に基づく酢酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、クエン酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩などの有機酸塩、塩酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの無機酸塩などが挙げられる。
【００１４】
本発明の上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体あるいはそれらの酸付加塩は優れた保湿性を有するため、これらアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体あるいはそれらの酸付加塩を皮膚外用剤や毛髪化粧料に一種または二種以上適宜選択して配合すると、優れた保湿効果を有する皮膚外用剤や毛髪化粧料を得ることができる。そして、２種以上のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体を配合する場合には、各々別個に製造したアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体を組み合わせて配合することも可能であるが、予め多種類のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体混合物を製造してこれを直接皮膚外用剤や毛髪化粧料に配合することもできる。
【００１５】
本発明の上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体あるいはそれらの酸付加塩は、保湿性、使用性、安定性、安全性、肌荒れ改善効果に優れ、皮膚外用剤に使用した場合には、保湿性、使用性（べたつかず、しっとりしているなど）、安定性、安全性、肌荒れ改善性に優れた効果を発揮し、また、毛髪化粧料に使用すると、保湿性、使用性（べたつかず、しっとりしているなど）、艶を付与する優れた作用を発揮する。
【００１６】
そして、本発明の上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体あるいはそれらの酸付加塩の皮膚外用剤および毛髪化粧料中の含有量としては、皮膚外用剤や毛髪化粧料の種類によっても多少異なるが、０．１〜３０質量％が好ましく、０．５〜２０質量％がより好ましい。すなわち、本発明の上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体あるいはそれらの酸付加塩の含有量が０．１質量％以下の場合は、保湿性、使用感触向上などの作用が充分に発揮できなくなる恐れがあり、また、本発明の上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体あるいはそれらの酸付加塩の含有量が３０質量％以上の場合には、含有量の増加に見合うだけの効果が得られないだけでなく、製剤上支障をきたす恐れがある。
【００１７】
本発明の皮膚外用剤および毛髪化粧料には、本発明の上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体あるいはそれらの酸付加塩の他に、通常皮膚外用剤や毛髪化粧料に用いられる成分、例えば、油性原料、保湿剤、界面活性剤、増粘剤、高分子物質、粉末類、薬剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、香料、キレート剤、動植物抽出物、動植物由来の蛋白質を加水分解した加水分解ペプチドおよびその誘導体類などを適宜配合することができる。
【００１８】
そして、本発明の皮膚外用剤および毛髪化粧料の剤型は任意であり、溶液系、可溶化系、乳化系、ゲル系、粉末分散系、水−油二層系など目的とする製品に応じて上記一般式（Ｉ）または一般式（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体あるいはそれらの酸付加塩と上記任意配合成分とを配合して製造することができる。
【００１９】
本発明の皮膚外用剤および毛髪化粧料とは、化粧料、医薬品、医薬部外品として皮膚（頭皮を含む）および毛髪に適用されるものを指し、具体的には、例えば、化粧水、乳液、クリーム、パックなどのフェーシャル化粧料やファンデーション、口紅、アイシャドーなどのメーキャップ化粧料やボディ化粧料、シャンプー、ヘアリンス、ヘアコンディショナー、ヘアクリーム、染毛剤、染毛料、染毛用の前処理剤や後処理剤などが挙げられる。
【００２０】
【発明の効果】
本発明の上記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体あるいはその酸付加塩は、保湿性、使用性、安定性、安全性、肌荒れ改善効果に優れ、それを皮膚外用剤に使用した場合には、保湿性、使用性、安定性、安全性、肌荒れ改善性に優れた効果を発揮し、また、毛髪化粧料に使用すると、べたつかず、毛髪に優れた保湿性、潤い感、艶を付与する。
【００２１】
【実施例】
次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。なお、本発明は、これらの実施例により限定されるものではない。また、以下の実施例および比較例中における各成分の配合量はいずれも質量部によるものであり、配合量が固形分量でないものについては、成分名のあとに括弧書きで固形分濃度を示す。なお、実施例に先立ち、実施例で用いる本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の製造例を示す。
【００２２】
合成例１：Ｎ−グリセリルグリシンの合成
３リットルの三口丸底フラスコにグリシン７５．１ｇと水６７５ｇを仕込み、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを約９．５に調整した後、約６０℃に加温し、攪拌しながらグリシドール５９．３ｇを約１時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後、さらに６時間攪拌を続けて反応を完結させた。室温まで冷却後、希塩酸を加えてｐＨを約６．５に調整し、減圧下に水分を留去して粘稠な物質を得た。この粘稠物質にメタノール１３４４ｇを添加して攪拌し、粉末状沈殿物を得、次いでこの沈殿物を濾取した。この沈殿物は薄層クロマトグラフィー（以下、ＴＬＣと記す）分析およびガスクロマトグラフィー（以下、ＧＣと記す）分析の結果から、主として未反応のグリシンであることが分かった。粉末状沈殿物を除去したメタノール溶液から溶媒を減圧下留去して粘稠な物質を１０１．５ｇ得た。
【００２３】
この物質を以下に示すＴＬＣ条件で分析したところ、Ｒｆ値０．２８にスポットが検出され、他にはごく微弱なスポットが１，２検出されるのみであり、主成分がＮ−グリセリルグリシンであることが確認された。
【００２４】
ＴＬＣの分析条件
薄層板　；メルク社製シリカゲル　６０（商品名）
展開溶媒；フェノール：水＝４：１（Ｗ／Ｗ）
検出方法；紫外線（３６５ｎｍ）照射による
【００２５】
また、この粘稠物質の一部をＮ，Ｏ−Ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｅｔａｍｉｄｅ（ＢＳＡ）を用いてトリメチルシリル化を行った後、下記の条件でＧＣ分析を行ったところ、主成分として保持時間１０．７分にピークが確認され、その他にごく少量の２，３の成分が含まれていた。
【００２６】
ＧＣの分析条件
カラム充填剤；５％ＳＥ−３０、５０ｃｍ
キャリアガス；窒素　３０ｍｌ／ｍｉｎ
検出器　　　；ＦＩＤ（水素炎検出器）
注入口温度　；３１０℃
検出器温度　；３１０℃
温度条件　　；８０℃から８℃／ｍｉｎ．で３００℃まで昇温
【００２７】
合成例２：Ｎ−グリセリルアラニンの合成
３リットルの三口丸底フラスコにアラニン１３３．６ｇと水１２００ｇを仕込み、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを約９．５に調整した後、約６０℃に加温し、攪拌しながらグリシドール１１１．２ｇを約１時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後、さらに５時間攪拌を続けて反応を完結させた。室温まで冷却した後、希塩酸を加えてｐＨを約６．５に調整し、減圧下に水分を留去して粘稠な物質を得た。この粘稠物質にメタノール６００ｇを添加して攪拌し、濾過により不溶物を除去した。濾液は減圧下に溶媒を留去して粘稠な液体物質を２０８ｇ得た。
【００２８】
この物質を合成例１と同じ条件でＴＬＣ分析およびＧＣ分析を行ったところ、ＴＬＣではＲｆ０．３６に主スポット、ＧＣでは保持時間９．１分に主ピークが確認され、その他にごく少量の２，３の成分が含まれていたが、主成分はＮ−グリセリルアラニンであることが確認できた。
【００２９】
合成例３：Ｎ−グリセリルサルコシンの合成
３リットルの三口丸底フラスコにサルコシン８９．１ｇと水８０１ｇを仕込み、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを約９．５に調整した後、約６０℃に加温し、攪拌しながらグリシドール７４．１ｇを約１時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後、さらに７時間攪拌を続けて反応を完結させた。室温まで冷却した後、希塩酸を加えてｐＨを約６．５に調整し、減圧下に水分を留去して粘稠な物質を得た。この粘稠物質にエタノール１６３０ｇを添加して攪拌し、濾過により不溶物を除去した。濾液は減圧下に溶媒を留去して粘稠な液体物質を１２４ｇ得た。
【００３０】
この物質を合成例１と同じ条件でＴＬＣ分析およびＧＣ分析を行ったところ、ＴＬＣではＲｆ０．５１に主スポット、ＧＣでは保持時間８．９分に主ピークが確認され、その他にごく少量の２，３の成分が含まれていたが、主成分はＮ−グリセリルサルコシンであることが確認できた。
【００３１】
合成例４：Ｎ−グリセリルフェニルアラニンの合成
３リットルの三口丸底フラスコにフェニルアラニン８２．６ｇと水１５７０ｇを仕込み、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを約９．５に調整した後、約６０℃に加温し、攪拌しながらグリシドール３７．１ｇを約１時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後、さらに８時間攪拌を続けて反応を完結させた。室温まで冷却した後、希塩酸を加えてｐＨを約６．５に調整し、減圧下に水分を留去してワックス状物質を得た。このワックス状物質にメタノール１３００ｇを添加して攪拌すると、不溶物が沈降し、この不溶物を濾過により濾取し、乾燥して白色粉末を７８ｇ得た。
【００３２】
この白色粉末を合成例１と同じ条件でＴＬＣ分析およびＧＣ分析を行ったところ、ＴＬＣではＲｆ０．３４に主スポット、ＧＣでは保持時間１４．９分に主ピークが確認され、その他にごく少量の２，３の成分が含まれていたが、主成分はＮ−グリセリルフェニルアラニンであることが確認できた。
【００３３】
合成例５：Ｎ−グリセリルロイシンの合成
３リットルの三口丸底フラスコにロイシン２６．２ｇと水１０５０ｇを仕込み、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを約９．５に調整した後、約６０℃に加温し、攪拌しながらグリシドール１４．８ｇを約１時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後、さらに８時間攪拌を続けて反応を完結させた。室温まで冷却した後、希塩酸を加えてｐＨを約６．５に調整し、減圧下に水分を留去してワックス状物質を得た。このワックス状物質にメタノール６１０ｇを添加して攪拌すると、不溶物が沈降し、この不溶物を濾過により濾取し、乾燥して白色粉末を２６．６ｇ得た。
【００３４】
この白色粉末を合成例１と同じ条件でＴＬＣ分析およびＧＣ分析を行ったところ、ＴＬＣではＲｆ０．６１に主スポット、ＧＣでは保持時間１１．１分に主ピークが確認され、その他にごく少量の２，３の成分が含まれていたが、主成分はＮ−グリセリルロイシンであることが確認できた。
【００３５】
合成例６：Ｎ−グリセリルプロリンの合成
３リットルの三口丸底フラスコにプロリン１１５．１ｇと水１０３５ｇを仕込み、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを約９．５に調整した後、約６０℃に加温し、攪拌しながらグリシドール７４．１ｇを約１時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後、さらに５時間攪拌を続けて反応を完結させた。室温まで冷却した後、希塩酸を加えてｐＨを約６．５に調整し、減圧下に水分を留去して粘稠な物質を得た。この粘稠な物質にメタノール３００ｇを添加して攪拌し、生じた不溶物を濾過により除去した。濾液は、減圧下に溶媒を留去し、粘稠な液体を１３６ｇ得た。
【００３６】
この粘稠液体を合成例１と同じ条件でＴＬＣ分析およびＧＣ分析を行ったところ、ＴＬＣではＲｆ０．５９に主スポット、ＧＣでは保持時間１１．６分に主ピークが確認され、その他にごく少量の２，３の成分が含まれていたが、主成分はＮ−グリセリルプロリンであることが確認できた。
【００３７】
合成例７：Ｎ−グリセリルセリンの合成
３リットルの三口丸底フラスコにセリン１０５．１ｇと水９５０ｇを仕込み、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを約９．５に調整した後、約６０℃に加温し、攪拌しながらグリシドール７４ｇを約１時間かけて徐々に滴下し、滴下終了後、さらに５時間攪拌を続けて反応を完結させた。室温まで冷却した後、希塩酸を加えてｐＨを約６．５に調整し、減圧下に水分を留去し、メタノール１５００ｇを添加して加熱攪拌し、生じた不溶物を濾過により濾取し、白色粉末を１２５ｇ得た。
【００３８】
この白色粉末を合成例１と同じ条件でＴＬＣ分析およびＧＣ分析を行ったところ、ＴＬＣではＲｆ０．２３に主スポット、ＧＣでは保持時間１２．８分に主ピークが確認され、その他にごく少量の２，３の成分が含まれていたが、主成分はＮ−グリセリルセリンであることが確認できた。
【００３９】
実施例１および比較例１
合成例１〜７で製造した本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の吸湿性および保湿性を下記に示す吸湿性測定試験および保湿性測定試験で評価した。また、比較例として、化粧品に保湿剤として多用される多価アルコールやアミノ酸の吸湿性および保湿性も調べた。
【００４０】
〔ケラチンパウダー（粉砕羊毛）を用いての吸湿性測定試験〕
▲１▼ケラチンパウダー２．０ｇに対して水５．０ｇの割合で混合する。
▲２▼混合したもの１．０ｇを容器にとる。
▲３▼試料濃度（水分以外のもの）が０．３ｇになるように各試料を含浸させる。
▲４▼乾燥器で水分を蒸発させ、重量が一定になるまで乾燥させる。
▲５▼温度２５℃で相対湿度７９．２％の恒湿槽に保存し４８時間後の重量変化から吸湿力を測定する。なお、７９．２％恒湿槽として塩化アンモニウム飽和水溶液を用いる。
吸湿力の判定は、下記の基準に従う。
【００４１】
吸湿力の判定基準
◎；ケラチンパウダー１ｇあたりの吸水量が０．６０ｇ以上
○；ケラチンパウダー１ｇあたりの吸水量が０．５０〜０．６０ｇ未満
△；ケラチンパウダー１ｇあたりの吸水量が０．４０〜０．５０ｇ未満
×；ケラチンパウダー１ｇあたりの吸水量が０．４０ｇ未満
【００４２】
〔ケラチンパウダー（粉砕羊毛）を用いての保湿性測定試験〕
保湿性測定試験は、上記の吸湿力を測定した試料（上記の▲５▼の相対湿度７９．２％恒温槽に４８時間放置した試料）を、温度２５℃で相対湿度２０．０％恒温槽に保存し、６時間後の重量変化から保湿力を測定する。なお、相対湿度２０．０％恒温槽として酢酸カリウム飽和水溶液を用いる。
【００４３】
2004083453.tif 000004
Ａ；相対湿度７９．２％に４８時間放置した時のケラチンパウダー１ｇ当たりの吸水量
Ｂ；上記相対湿度７９．２％に４８時間放置した後、相対湿度２０．０％の恒温槽に保存し、６時間放置したときのケラチンパウダー１ｇ当たりの吸水量
吸湿力の判定は、下記の基準に従う。
【００４４】
保湿力の判定基準
◎；６０以上
○；５０〜６０未満
△；４０〜５０未満
×；４０以下
【００４５】
上記の試験法によりアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の吸湿性および保湿性を評価した結果を表１に、また、比較例として吸湿性および保湿性を評価した多価アルコールやアミノ酸の結果を表２に示す。
【００４６】
【表１】
2004083453.tif 000005
【００４７】
【表２】
2004083453.tif 000006
【００４８】
表１および表２の結果から、本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体は、比較例とした多価アルコールやアミノ酸に比べて、優れた吸湿性、保湿性を有することが明らかであった。
【００４９】
実施例２および比較例２
男女１０人のパネルを用いて、本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の肌の保湿効果を評価した。評価方法は、前腕部を洗浄した後、濃度２％に調整したアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体試料水溶液１００μｌを塗布し、試料塗布前の肌コンダクタンス値及び塗布後２０分後の肌コンダクタンス値を、スキコン２００−ＥＸ〔アイ・ビイ・エス（株）製〕を用いて測定した。また、比較例として、化粧品に保湿剤として多用される多価アルコールやアミノ酸の肌保湿効果も同様の方法で調べた。肌保湿効果の判定基準は下記のとおりである。
【００５０】
肌保湿効果の判定基準
○；コンダクタンス値変化率が１０％以上
△；コンダクタンス値変化率が３以上１０％未満
×；コンダクタンス値変化率が３％未満
【００５１】
上記の測定法によりアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の肌保湿効果を評価した結果を表３に、また、比較例として肌保湿効果を評価した多価アルコールやアミノ酸の結果を表４に示す。
【００５２】
【表３】
2004083453.tif 000007
【００５３】
【表４】
2004083453.tif 000008
【００５４】
表３および表４に示す結果から明らかなように、本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体は、比較例とした多価アルコールやアミノ酸に比べて、優れた肌保湿効果を有することが認められた。
【００５５】
実施例３および比較例３
本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の安定性を下記に示す安定性評価試験で評価した。また、比較例として、化粧品に保湿剤として多用される多価アルコールやアミノ酸についても評価した。
【００５６】
〔安定性評価試験法〕
５０ｍｌのスクリュー管に５質量％の試料水溶液を１５ｇ入れ、密栓し、５０℃の恒温槽中に１ケ月間保存した。１ケ月後、室温まで冷却した後、栓を開け、５名のパネラーにより、下記の判定基準により臭いを判定した。ただ、比較試料のアミノ酸のうち、ロイシン、フェニルアラニンは均一溶液にならなかったが、そのまま試験に供した。
【００５７】
臭いの判定基準
３；劣化臭がない。
２；劣化臭がほとんどない。
１；劣化臭が強い。
【００５８】
各試料の臭いの評価値は５人の平均値とし、各評価値によって評価結果は以下の記号で示す。
○；２．４以上〜３
△；１．８以上〜２．４
×；１．８以下
【００５９】
上記の試験法によりアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体の安定性の評価結果を表５に、また比較例とした多価アルコールやアミノ酸の評価結果を表６に示す。
【００６０】
【表５】
2004083453.tif 000009
【００６１】
【表６】
2004083453.tif 000010
【００６２】
表５および表６の結果から、本発明のアミノ酸のＮ−グリセリル誘導体は、比較例とした多価アルコールやアミノ酸に比べて、保存安定性が優れているかほぼ同等であることが明らかであった。
【００６３】
実施例４および比較例４
表７に示す２種類の化粧水を調製し、それぞれの化粧水のべたつき感、しっとり感について１０人のパネラーに評価させた。なお、実施例４においては、合成例１で製造したＮ−グリセリルグリシンを用い、比較例４ではＮ−グリセリルグリシンに代えてグリセリンを用いている。
【００６４】
【表７】
2004083453.tif 000011
【００６５】
試験法は、それぞれの化粧水１ｍｌを１０人のパネラーの前腕部に塗布させ、塗布後のべたつき感、しっとり感について、下記の評価基準で評価させた。
【００６６】
べたつき感の評価基準
３；べたつかない
２；あまりべたつかない
１；べたつく
【００６７】
しっとり感の評価基準
３；しっとりしている
２；ややしっとりしている
１；しっとりしない
【００６８】
これらの評価試験の結果を表８に１０人の平均値で示す。
【００６９】
【表８】
2004083453.tif 000012
【００７０】
表８に示すように、実施例４の化粧水は、比較例４の化粧水に比べて、べたつき感、しっとり感とも評価値が高く、アミノ酸のＮ−グリセリル誘導体であるＮ−グリセリルグリシンは、化粧水に使用すると、グリセリンよりべたつき感が少なく、優れたしっとり感を与えることが明らかであった。
【００７１】
実施例５および比較例５
表９に示す組成の乳液を調製し、それぞれの乳液のべたつき感、しっとり感を１０人のパネラーに評価させた。なお、実施例５では、合成例３で製造したＮ−グリセリルサルコシンを用い、比較例５ではＮ−グリセリルサルコシンに代えてジプロピレングリコールを用いている。
【００７２】
【表９】
2004083453.tif 000013
【００７３】
試験法は、それぞれの乳液１ｇを１０人のパネラーの前腕部に塗布させ、塗布後のべたつき感、しっとり感について、実施例４と同じ評価基準で評価させた。それらの結果を表１０に１０人の平均値で示す。
【００７４】
【表１０】
2004083453.tif 000014
【００７５】
表１０に示すように、実施例５の乳液は、比較例５の乳液に比べて、べたつき感、しっとり感とも評価値が高く、Ｎ−グリセリルサルコシンは、乳液に使用すると、ジプロピレングリコールよりべたつき感が少なく、優れたしっとり感を与えることが明らかであった。
【００７６】
実施例６および比較例６
表１１に示す組成の皮膚用クリームを調製し、それぞれの皮膚用クリームのべたつき感、しっとり感を１０人のパネラーに評価させた。なお、実施例６では、合成例５で製造したＮ−グリセリルロイシンを用い、比較例５ではＮ−グリセリルロイシンに代えてロイシンとグリセリンを用いている。
【００７７】
【表１１】
2004083453.tif 000015
【００７８】
試験法は、それぞれの皮膚用クリーム１ｇを１０人のパネラーの前腕部に均一に塗布させ、塗布後のべたつき感、しっとり感について、実施例４と同じ評価基準で評価させた。それらの結果を表１２に１０人の平均値で示す。
【００７９】
【表１２】
2004083453.tif 000016
【００８０】
表１２に示すように、実施例６の皮膚用クリームは、比較例６の皮膚用クリームに比べて、べたつき感、しっとり感とも評価値が高く、Ｎ−グリセリルロイシンは、皮膚用クリームに使用すると、その出発原料にあたるロイシンとグリセリンの混合物よりべたつき感が少なく、優れたしっとり感を与えることが明らかであった。
【００８１】
実施例７および比較例７
表１３に示す組成のヘアクリームを調製し、それぞれのヘアクリームをシャンプーで洗浄した毛髪に使用して、毛髪の艶、潤い感、櫛通り性について評価した。なお、実施例７では、合成例４で製造したＮ−グリセリルフェニルアラニンを用い、比較例７ではＮ−グリセリルフェニルアラニンに代えてフェニルアラニンとグリセリンを用いている。
【００８２】
【表１３】
2004083453.tif 000017
【００８３】
上記実施例７および比較例７のヘアクリームによる処理に先立ち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を２本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯の流水中でゆすいだ後、風乾した。この洗浄後の毛束に対して、上記実施例７および比較例７のヘアクリームをそれぞれ１ｇ用いてよくのばしながら塗りつけ、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後の毛髪について１０人のパネラーに、艶、潤い感および櫛通り性を下記の評価基準で評価させた。その評価の結果を表１４に１０人の平均値で示す。
【００８４】
処理毛髪の評価基準
５；非常によい
４；良い
３；普通
２；悪い
１；非常に悪い
【００８５】
【表１４】
2004083453.tif 000018
【００８６】
表１４に示す結果から明らかなように、Ｎ−グリセリルフェニルアラニンを含有する実施例７のヘアクリームを塗布した毛髪は、フェニルアラニンとグリセリンを含有する比較例７のヘアクリームを塗布した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い感および櫛通り性のいずれの評価項目でも評価値が高く、Ｎ−グリセリルフェニルアラニンは、ヘアクリームに使用すると、その出発原料にあたるフェニルアラニンとグリセリンの混合物より、毛髪に優れた艶、潤い感および櫛通り性を付与することが明らかであった。
【００８７】
実施例８および比較例８
表１５に示す組成のヘアコンディショナーを調製し、それぞれのヘアコンディショナーをシャンプーで洗浄した毛髪に使用して、毛髪の艶、潤い感および櫛通り性について評価した。なお、実施例８では、合成例５で製造したＮ−グリセリルロイシンを用い、比較例８ではＮ−グリセリルロイシンに代えてプロピレングリコールを用いている。
【００８８】
【表１５】
2004083453.tif 000019
【００８９】
上記実施例８および比較例８のヘアコンディショナーによる処理に先立ち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を２本用意し、それらの毛束を２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、お湯の流水中でゆすいだ後、風乾した。この洗浄後の毛束に対して、上記実施例８および比較例８のヘアコンディショナーを２ｇ用いてよくのばしながら塗りつけ、ヘアドライヤーで乾燥した。乾燥後の毛髪について１０人のパネラーに、毛髪の艶、潤い感および櫛通り性について実施例７と同じ評価基準で評価させた。それらの結果を表１６に１０人の平均値で示す。
【００９０】
【表１６】
2004083453.tif 000020
【００９１】
表１６に示す結果から明らかなように、Ｎ−グリセリルロイシンを含有する実施例８のヘアコンディショナーを塗布した毛髪は、プロピレングリコールを含有する比較例８のヘアコンディショナーを塗布した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い感および櫛通り性のいずれの評価項目でも評価値が高く、Ｎ−グリセリルロイシンはヘアコンディショナーに使用すると、プロピレングリコールより、毛髪に優れた艶、潤い感および櫛通り性を付与することが明らかであった。
【００９２】
実施例９および比較例９
表１７に示す組成のシャンプーを調製し、それぞれのシャンプーを毛髪に使用して、毛髪の艶、潤い感および櫛通り性について評価した。なお、実施例９では、合成例３で製造したＮ−グリセリルサルコシンを用い、比較例９ではＮ−グリセリルサルコシンに代えてサルコシンを用いている。
【００９３】
【表１７】
2004083453.tif 000021
【００９４】
上記シャンプーによる毛髪の処理は次のようにして行った。即ち、長さ１５ｃｍで重さ１ｇの毛束を２本用意し、実施例９および比較例９のシャンプーをそれぞれ２ｇずつ用いて毛束を１分間洗浄し、お湯の流水中で３０秒間ゆすいだ。このシャンプー洗浄とゆすぎ処理を５回繰り返した後、毛髪の艶、潤い感および櫛通り性を１０人のパネラーに実施例６と同様の評価基準で評価させた。それらの結果を表１８に１０人の平均値で示す。
【００９５】
【表１８】
2004083453.tif 000022
【００９６】
表１８に示す結果から明らかなように、Ｎ−グリセリルサルコシンを含有する実施例９のシャンプーで処理した毛髪は、サルコシンを含有する比較例９のシャンプーで処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い感および櫛通り性のいずれの評価項目でも評価値が高く、Ｎ−グリセリルサルコシンは、シャンプーに使用すると、サルコシンより、毛髪に優れた艶、潤い感および櫛通り性を付与することが明らかであった。
【００９７】
実施例１０および比較例１０
表１９に示す組成の２種類のパーマネントウエーブ用第１剤を調製し、それぞれのパーマネントウエーブ用第１剤と、６％臭素酸ナトリウム水溶液からなるパーマネントウエーブ用第２剤を用いて毛束にパーマネントウエーブ処理を施し、パーマネントウェーブ処理後の毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさを評価した。なお、実施例１０では、合成例６で製造したＮ−グリセリルプロリンを用い、比較例１０ではＮ−グリセリルプロリンに代えて、プロリンとグリセリンを用いている。
【００９８】
【表１９】
2004083453.tif 000023
【００９９】
上記パーマネントウエーブ用第１剤による毛髪の処理は下記のように行った。すなわち、長さ１８ｃｍに揃えた毛髪をあらかじめ２％ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、水道水流水中でゆすいで室温で風乾し、これらの毛髪４０本からなる毛束を２本作製し、それらをそれぞれ長さ１０ｃｍで直径１ｃｍのロッドに巻き付けた。そのロッドに巻き付けた毛束に、実施例１０および比較例１０のパーマネントウエーブ用第１剤をそれぞれ２ｍｌずつ塗布し、それらの毛束をラップで覆い、１５分間放置後、流水で静かに１０秒間　洗浄し、ついで　パーマネントウエーブ用第２剤を２ｍｌずつ塗布し、ラップで覆い、１５分間放置した後、流水中で静かに洗浄した。各ロッドは６０℃の熱風乾燥機中で乾燥し、乾燥後、毛束をロッドからはずし、毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさを１０人のパネラーに実施例７と同じ評価基準で評価させた。それらの結果を表２０に１０人の平均値で示す。
【０１００】
【表２０】
2004083453.tif 000024
【０１０１】
表２０に示す結果から明らかなように、Ｎ−グリセリルプロリンを含有する実施例１０のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪は、プロリンとグリセリンを含有する比較例１０のパーマネントウェーブ用第１剤で処理した毛髪に比べて、毛髪の艶、潤い感、はりおよびなめらかさのいずれの評価項目でも評価値が高く、Ｎ−グリセリルプロリンは、パーマネントウェーブ用第１剤に使用すると、その出発原料にあたるプロリンとグリセリンを含有するパーマネントウェーブ用第１剤より、毛髪に優れた艶、潤い感、はりおよびなめらかさを付与することが明らかであった。