(57)【要約】【課題】容易に混合することが可能であり、毛髪に塗布しやすく、使用時の垂れ落ちが少ない適度な粘性を有し、染毛剤として使い勝手と染毛効果に優れた染毛剤組成物の提供を目的とする。【解決手段】アルカリ剤を含有し、２０℃において５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するクリーム状の第１剤と、酸化剤を含有し、２０℃において１，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する粘性液状の第２剤からなり、第１剤と第２剤を混合したとき、２０℃において２，０００〜７，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする染毛剤組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルカリ剤を含有し、２０℃において５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するクリーム状の第１剤と、酸化剤を含有し、２０℃において１，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する粘性液状の第２剤からなり、第１剤と第２剤を混合したとき、２０℃において２，０００〜７，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする染毛剤組成物。
【請求項２】
前記第１剤と第２剤の粘度の比（第１剤の粘度／第２剤の粘度）が３〜１８である請求項１記載の染毛剤組成物。
【請求項３】
更に第１剤に塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２記載の染毛剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、染毛剤組成物に関し、詳しくは、使用直前に第１剤と第２剤を混合して用いる染毛剤に係り、第１剤と第２剤の混合性に優れ、また、毛髪に塗布しやすく、使用時のたれ落ちが少ない適度な粘性を有する染毛剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、酸化型染毛剤は、別々の容器に保存された第１剤と第２剤を使用直前に混合してから使用する２剤混合式の形態が用いられている。これら２剤混合式の染毛剤の第１剤にはアルカリ剤、第２剤には過酸化水素水が配合されており、第１剤と第２剤を混合してから使用される。また、毛髪に塗布した際には垂れ落ち等の心配がなく、均一に染毛されることが要求される。そのため、従来、混合のしやすさや使用時の垂れ落ち等を考慮して、液状の第１剤と液状の第２剤、又はクリーム状の第１剤とクリーム状の第２剤を組み合わせた染毛剤組成物が主流を占めている。液状の第１剤と液状の第２剤を組み合わせた染毛剤においては、第１剤にオレイン酸アンモニウムなどの乳化剤を配合して、第２剤により希釈された時に粘性のあるゲルを生成して粘調性を有するように調製している。一方、クリーム状の第１剤とクリーム状の第２剤を組み合わせた染毛剤組成物は、コンディショニング成分や毛髪損傷を防止する油剤などを多量に配合することが可能であり、また垂れ落ちも少ないことから、クリーム状の染毛剤組成物が盛んに開発されている。
【０００３】
しかしながら、液状の染毛剤においては、コンディショニング成分や毛髪損傷を防止する油剤などを多量に配合することが出来ず、処方上の制約があり機能性に優れたものを開発するには限界がある。また、クリーム状の染毛剤においては、計量や混合するための専用のトレーと刷毛やブラシなどの道具が必要であり、一度に大量の薬液を調節できないために、使用する際には何度も混合液を作る手間も必要とし、染毛操作において非常に手間がかかる。また、一般的にクリーム状染毛剤の混合時の粘度は２０，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓ程度の粘度を有するものであり、混合する際は、高い粘性のクリーム同士を混ぜ、染毛液は高い粘性を有し、頭髪部に伸ばしにくく、均一に塗布することが難しいために色ムラが発生するなどの問題点を有していた。
【０００４】
これらの問題点を解決する方法として、特開２００２−６８９４６号公報には、クリーム状の第１剤と液状の第２剤を組み合わせた毛髪化粧料組成物が開示されている。この発明においては、第１剤と第２剤の比重を特定の範囲に調整して混合性の改善を図っているが、第１剤と第２剤の粘度の差が大きいために、混合容器に入れて混合する時には強い力で何回も振とうする必要があり、また十分混合されたことを確認することが難しく、混合が不十分な場合には、第１剤のクリームと第２剤の液が毛髪上で分離し、垂れ落ちやムラ染めの原因となる問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上述した問題点に鑑みてなされたものであり、例えば、第２剤が充填されたボトル容器中に第１剤を入れて軽く数回振る程度で、容易に混合することが可能であり、毛髪に塗布しやすく、使用時の垂れ落ちが少ない適度な粘性を有し、染毛剤として使い勝手と染毛効果に優れた染毛剤組成物の提供を目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記した目的を達成するため鋭意研究を重ねた結果、５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するアルカリ剤を含有したクリーム状の第１剤と、１，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する酸化剤を含有した粘性液状の第２剤からなり、第１剤と第２剤を混合したとき、２，０００〜７，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する染毛剤組成物が上記の難点を解決することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、アルカリ剤を含有し、２０℃において５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するクリーム状の第１剤と、酸化剤を含有し、２０℃において１，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する粘性液状の第２剤からなり、第１剤と第２剤を混合したとき、２０℃において２，０００〜７，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有することを特徴とする染毛剤組成物にある。また、本発明は、前記第１剤と第２剤の粘度の比（第１剤の粘度／第２剤の粘度）が３〜１８である上記染毛剤組成物にある。また、本発明は、更に第１剤に塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体を含有することを特徴とする前記いずれか記載の染毛剤組成物である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明の第１剤はアルカリ剤を含有し、２０℃において５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するクリーム状を呈するものであればその種類は問わない。アルカリ剤としては、アンモニア，炭酸水素アンモニウム，リン酸アンモニウム等のアンモニウム塩、モノエタノールアミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミン等のアルカノールアミン、アルギニン，リジン等の塩基性アミノ酸、グアニジン，２−アミノ−２−メチルプロパン等の有機アミン、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等の無機アルカリが使用される。更に、これらの塩との組み合わせによる緩衝溶液（例えば、リン酸−リン酸のナトリウム塩）が用いられる。好ましいアルカリ剤としては、アンモニア、アンモニウム塩、モノエタノールアミンである。また、これらのアルカリ剤はそれぞれ単独、または２種以上を混合して使用することができる。
【００１０】
アルカリ剤の配合量は、所望する脱色力によって適宜配合されるが、一般的な配合量としては第１剤と第２剤を混合した際、ｐＨが９〜１２の範囲に調整する為に適宜調整する。ｐＨが９未満の場合は、脱色力に劣り、またｐＨが１２を越えると皮膚刺激や毛髪の損傷が激しく望ましくない。
【００１１】
ここでクリーム状とは、油性成分を分散媒とし、水を分散相としているコロイド状態を指し、水中油滴型（Ｏ／Ｗ型）乳化物である。従って、形態としてはゲル、ペースト、ゼリーのものも含まれ、粘度挙動として、２０℃において５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは、２０℃において１０，０００〜２５，０００ｍＰａ・ｓである。５，０００ｍＰａ・ｓより低い粘度の場合、クリームの状態が経日により変化しやすく、また使用温度により粘性の変化が激しく、求める混合時粘度を得難く好ましくない。また３０，０００ｍＰａ・ｓを超えると、第２剤との混合性が著しく悪くなり、また混合時に所望する粘性が得られず好ましくない。
【００１２】
第１剤および後述する第２剤、混合時粘度に関しては、化粧品原料基準・一般試験法における粘度測定法「第２法」によって測定される粘度である。即ち、ブルックフィールド型粘度計を用い、粘性液中を一定の角速度で回転するローターに働く液性の粘性抵抗トルクを検出するものである。例えば、測定対象が１０，０００ｍＰａ・ｓ未満の場合には、３号ローターを用い、１分間１２回転で３０秒後の粘度を測定し、１０，０００〜５０，０００ｍＰａ・ｓの場合には、４号ローターを用い、１分間１２回転で３０秒後の粘度が測定される。
【００１３】
更に本発明においては、第１剤に塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体を含有することにより、混合性を向上させることができる。塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体は、塩化ジメチルジアリルアンモニウムとアクリル酸との共重合体であり、塩化ジメチルジアリルアンモニウム７０〜９９質量％（以下、単に％と記す）とアクリル酸１〜３０％とを共重合させたものが好ましく、塩化ジメチルジアリルアンモニウム８５〜９８％とアクリル酸２〜１５％とを共重合させたものが更に好ましい。平均分子量としては５０，０００〜３，０００，０００である。具体的な例としては、オンデオ　ナルコカンパニーから入手可能であるマーコート２８０、マーコート２９５、ｐｏｌｙｇｏｎ社から入手可能であるＰｏｌｙｓｏｌ　ＨＱなどが挙げられ、これらの中でもマーコート２９５がより好ましい。塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体の第１剤への配合量は、塩化ジメチルジアリルアンモニウム・アクリル酸共重合体の純分換算として０．１〜５．０％が好ましく、より好ましくは０．２〜３．０％である。０．１％未満の場合は、混合性を向上させる効果に乏しく、５．０％を超えると安定性上問題があり好ましくない。
【００１４】
本発明における第１剤においては、脱色剤として用いられる場合には、毛髪の着色剤である染料等は配合されない場合が多いが、染毛剤として使用される場合には、酸化染料、直接染料が配合される。酸化染料としては、例えばフェニレンジアミン類、アミノフェノール類、トルエンジアミン類、アミノニトロフェノール類、ジフェニルアミン類、ジアミノフェニルアミン類、Ｎ−フェニルフェニレンジアミン類、ジアミノピリジン類及びそれらの塩類（塩酸塩、硫酸塩、酢酸塩等）、レゾルシン、ピロガロール、カテコール、２−メチルレゾルシン、メタアミノフェノール、メタフェニレンジアミン、フロログルシン等のカップラーが挙げられる。これら酸化染料の配合量は、第１剤の０．０１〜１０％が好ましく、０．１〜５．０％が更に好ましい。配合量が０．０１％未満の場合は十分な染毛効果が得られない場合があり、１０％を超えても染毛効果が特に向上せず、安全性上懸念されるので好ましくない。
【００１５】
直接染料としては、例えば、ニトロ系の染料では３−アミノ−４−ヒドロキシニトロベンゼン、２−アミノ−５−ヒドロキシニトロベンゼン、２−アミノ−３−ヒドロキシニトロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−クロロ−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−メチル−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３，４−ビス−（Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）ニトロベンゼン、２−アミノ−４−メチル−５−Ｎ−β，γ−ジヒドロキシプロピルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−メチル−５−β−アミノエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−４−ヒドロキシニトロベンゼン、及び特に有利なものとして；３，４−ジアミノニトロベンゼン、２，５−ジアミノニトロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス（β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−５−Ｎ−メチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−ヒドロキシニトロベンゼン、３−メトキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、４−ニトロ−３−メチルアミノフェノキシエタノール、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３−アミノ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３−β−ヒドロキシエチロキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−５−Ｎ−メチルアミノニトロベンゼン、２−アミノ−３−メチルニトロベンゼン、２−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ−５−β，γ−ジヒドロキシプロピロキシニトロベンゼン、３−ヒドロキシ−４−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、３−ヒドロキシ−４−アミノニトロベンゼン、２，５−Ｎ，Ｎ′−β−ヒドロキシエチルアミノニトロベンゼン、２−Ｎ−メチルアミノ−４−ｏ−β，γ−ジヒドロキシプロピロキシニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−５−Ｎ，Ｎ−ビス−（β−ヒドロキシエチル）アミノニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−４−メトキシニトロベンゼン、２−Ｎ−β−アミノエチルアミノ−５−β−ヒドロキシエチロキシニトロベンゼン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、１，４−ジアミノアントラキノン等が挙げられる。また酸性染料では、赤色２号、赤色３号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、黄色４号、黄色５号、緑色３号、青色１号、青色２号、赤色２０１号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色２３１号、赤色２３２号、橙色２０５号、橙色２０７号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、青色２０２号、青色２０３号、青色２０５号、かっ色２０１号、赤色４０１号、赤色５０２号、赤色５０３号、赤色５０４号、赤色５０６号、橙色４０２号、黄色４０２号、黄色４０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、緑色���０１号、緑色４０２号、紫色４０１号、黒色４０１号；油溶性染料である赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２５号、橙色２０１号、橙色２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、橙色４０３号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号；分散染料である赤色２１５号、赤色２１８号、赤色２２３号、赤色２２５号、橙色２０１号、橙色２０６号、黄色２０１号、黄色２０４号、緑色２０２号、紫色２０１号、赤色５０１号、赤色５０５号、黄色４０４号、黄色４０５号、青色４０３号；塩基性染料である赤色２１３号、赤色２１４号等が挙げられる。また、Ｗｉｌｌｉａｍｓ社の塩基性染料では、Ｓｉｅｎｎａ　Ｂｒｏｗｎ、Ｍａｈｏｇａｎｙ、Ｍａｄｄｅｒ　Ｒｅｄ、Ｓｔｅｅｌ　Ｂｌｕｅ、Ｓｔｒａｗ　Ｙｅｌｌｏｗ、分散染料であるＤｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌａｃｋ　９、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｂｌｕｅ　３、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　１、Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｖｉｏｌｅｔ　４等が挙げられる。
【００１６】
これらの直接染料は、単独又は２種以上を組合わせて用いることができ、直接染料を第１剤に配合する場合、その配合量は第１剤の０．００１〜２．０％が好ましく、０．０１〜１．０％が更に好ましい。配合量が０．００１％未満の場合は十分な染毛効果が得られず、２．０％を超えても染毛効果が特に向上せず、また皮膚への染着性が向上して好ましくない。
【００１７】
第１剤においては、粘度を有するクリーム状を呈するために、油性成分および界面活性剤等が配合される。油性成分としては、パラフィン、流動パラフィン、ミツロウ、スクワラン、ワセリン、ラノリン、シリコーン誘導体、高級脂肪酸及び高級アルコール等が挙げられる。油性成分であるシリコーン誘導体の具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル等が挙げられ、高級脂肪酸の具体例としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、イソステアリン酸等が挙げられ、高級アルコールの具体例としては、ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等が挙げられ、これらの油性成分から１種または２種以上を選択して用いられる。一般的な油性成分の配合量は、好ましくは、第１剤組成物中に１．０〜５０％である。
【００１８】
また、界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びカチオン界面活性剤等が挙げられ、これらの界面活性剤から１種または２種以上を選択して用いられ、界面活性剤の配合量は、好ましくは第１剤組成物中の０．０５〜１０．０％である。
【００１９】
非イオン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレンセチルエーテル，ポリオキシエチレンステアリルエーテル，ポリオキシエチレンベヘニルエーテル，ポリオキシエチレンオレイルエーテル，ポリオキシエチレンラウリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル，ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン，モノステアリン酸リオキシエチレンソルビタン，モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン，モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビタン，トリオレイン酸リオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、モノステアリン酸ポリオキシエチレングリセリン，モノミリスチン酸ポリオキシエチレングリセリン等のポリオキシエチレングリセリルモノ脂肪酸エステル、テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット，ヘキサステアリン酸ポリオキシエチレンソルビット，モノラウリン酸ポリオキシエチレンソルビット，ポリオキシエチレンソルビットミツロウ等のポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油，ポリオキシエチレンヒマシ油等のヒマシ油誘導体、モノオレイン酸ポリエチレングリコール，モノステアリン酸ポリエチレングリコール，モノラウリン酸ポリエチレングリコール等のポリオキシエチレン脂肪酸エステル，親油型モノオレイン酸グリセリン，親油型モノステアリン酸グリセリン，自己乳化型モノステアリン酸グリセリン等の高級脂肪酸グリセリンエステル、モノオレイン酸ソルビタン，セスキオレイン酸ソルビタン，トリオレイン酸ソルビタン，モノステアリン酸ソルビタン，モノパルミチン酸ソルビタン，モノラウリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンラノリン，ポリオキシエチレンラノリンアルコール，ポリオキシエチレンソルビトールラノリン等のラノリン誘導体、ラウリン酸ジエタノールアミド，ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド等のアルキロールアミド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド等のポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルアミンオキシドが挙げられる。
【００２０】
アニオン性界面活性剤の具体例としては、ラウリル硫酸ナトリウム，ラウリル硫酸トリエタノールアミン，ラウリル硫酸アンモニウム，セチル硫酸ナトリウム，ステアリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム，ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン，ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ジエタノールアミン，ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸アンモニウム等のアルキル及びアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム等の高級脂肪酸エステル塩の硫酸エステル塩、高級脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、硫酸化油硫酸化ヒマシ油、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸，ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸，ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸，ポリオキシエチレンステアリルエーテルリン酸，ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸，ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸，及びその塩（ナトリウム塩、トリエタノールアミン塩）等のリン酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩，ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム，ラウロイルロチルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドのスルホン酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等のアルキルベンゼンスルホン酸塩、スルホコハク酸ナトリウム，スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム，ポリオキシエチレンスルホコハク酸二ナトリウム，ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム，スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム，ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム等のスルホコハク酸塩、ラウロイルサルコシンナトリウムなどのＮ−アシルサルコシン塩、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム，Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム，Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウムなどＮ−アシルグルタミン酸塩等の高級脂肪酸とアミノ酸の縮合物、オレイン酸，スアリン酸，ラウリン酸，パルミチン酸などのナトリウム塩，カリウム塩，トリエタノールアミン塩あるいはアンモニウム塩等の脂肪酸石鹸が挙げられる。
【００２１】
カチオン性界面活性剤の具体例としては、第４級アンモニウム塩が挙げられ、具体例としては、塩化アルキルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、臭化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化ジアルキルジメチルアンモニウム、塩化ジセチルジメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジココイルジメチルアンモニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムなどが挙げられる。
【００２２】
両性界面活性剤の具体例としては、グリシン型両性界面活性剤、アミノプロピオン酸型両性界面活性剤、アミノ酢酸型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤等が挙げられる。例えば、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ウンデシルカルボキシメトキシエチルカルボキシメチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムベタイン、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン液、ステアリルジヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルベタインナトリウム液、ビス（ステアリル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリン）クロル酢酸錯体、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシエトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキル−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナトリウムラウリル硫酸、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸−Ｎ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸トリエタノールアミン、β−ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルＮ−カルボキシメトキシエチル−Ｎ−カルボキシメチルイミダゾリニウムジナトリウムドデカノイルサルコシン、ラウリルジアミノエチルグリシンナトリウム、ラウリン酸アミドプロピルベタイン液、ラウリルスルホベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
【００２３】
更に、第１剤には、保湿剤としてグリセリンやプロピレングリコールの湿潤剤、安定剤として亜硫酸塩、ピロ硫酸塩、アスコルビン酸、チオグリコール酸、システイン等、増粘剤としてカルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、ポリアクリル酸及びその塩等、その他防腐剤、金属封鎖剤、コラーゲン等のタンパク質誘導体、香料等、また「医薬部外品原料規格」（１９９１年６月発行、薬事日報社発行）に収載される成分が必要に応じて適宜選択されて配合される。
【００２４】
本発明の第２剤は酸化剤を含有し、２０℃において１，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する粘性液状を呈するものであればその種類は問わない。酸化剤としては、例えば過酸化水素、過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸塩、過酸化ナトリウム、過酸化カルシウム、リン酸塩の過酸化水素付加物、ピロリン酸塩の過酸化水素付加物、過酸化尿素、過酸化メラミン等が挙げられ、その中でも過酸化水素が好ましい。また、これらの酸化剤はそれぞれ単独、または２種以上を混合して使用することができる。酸化剤の配合量は、所望する脱色力によって適宜配合されるが、第２剤中に１．０〜１０．０％が好ましく、２．０〜６．０％がより好ましい。この配合量が１．０％未満の場合は十分な酸化効果が得られず、１０．０％を超えると毛髪の損傷を引き起こし好ましくない。
【００２５】
第２剤の形態である粘性液状とは、油性成分を分散媒として水を分散相としているコロイド状態のＯ／Ｗ型乳液や半透明なゲル、水溶性ポリマーを水中に分散したゲルやゼリーを示し、粘度挙動として、２０℃において１，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓであり、好ましくは、２０℃において１，５００〜３，０００ｍＰａ・ｓである。１，０００ｍＰａ・ｓより低い粘度の場合、混合分散性が悪く、適正な粘性の混合液を得ようとした場合には、第１剤のクリームが高粘度のものが要求されて、混合容器の壁面等に付着したり、また安定性も悪く分離等が生じて、好ましくない。また５，０００ｍＰａ・ｓを超えると、第１剤との混合性が極端に悪くなり、殆ど混合できなくなり好ましくない。
【００２６】
第２剤においては、粘性液状を呈するために、油性成分および界面活性剤等が配合され、これらは、上記した第１剤に配合されうる油性成分、界面活性剤、その他の成分の中から選ばれる少なくとも一種を第２剤に配合してもよい。
【００２７】
また、第２剤のｐＨは２〜５が好ましく、２．５〜３．５が更に好ましい。ｐＨがこの範囲を超えると酸化剤の安定性が著しく低下して安定性の点で問題を生じる。
【００２８】
第１剤と第２剤を混合した時にその粘度は、２０℃において、２，０００〜７，０００ｍＰａ・ｓであり、３，０００〜５，０００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。２，０００ｍＰａ・ｓ未満では、粘性が低く塗布時に毛髪から垂れ落ちを生じ、７，０００ｍＰａ・ｓを超えると混合性が悪く、混合物の流動性が低下することにより、アプリケーターから染毛剤が吐出しにくくなり、アプリケーター内に染毛剤が残り好ましくない。
【００２９】
また、前記第１剤と第２剤の粘度の比（第１剤の粘度／第２剤の粘度）は３〜１８が好ましい。この粘度の比が３未満の場合は、所望する混合時粘度を得ることが難しく、粘性が低くなり垂れ落ち等が発生する。また粘度の比が１８を超えると、混合性に劣り好ましくない。
【００３０】
また、第１剤と第２剤を混合する際には、第１剤と第２剤を質量比で１：３〜２：１の割合で混合するのが好ましく、１：２〜１：１の割合で混合するのがより好ましい。
【００３１】
本発明においては、第１剤と第２剤の混合物に、更に第３剤を混合することも可能である。第３剤としては、油剤やタンパク質素材を主成分としたトリートメント成分や反応促進効果を有する過硫酸塩等を主成分としたものである。過硫酸塩としては、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等が挙げられ、これらの中から一種または二種以上と適度な賦形剤や分散剤を配合して第３剤が形成される。第３剤における過硫酸塩の配合量としては、脱色剤組成物全量中に、１．０〜５０％となるように配合されることが好ましく、特に好ましくは、３．０〜２０％である。１．０％未満では脱色力の向上効果に乏しく、５０％を超えると粘性に影響を与え、溶解しないケースが発生して好ましくない。
【００３２】
また、本発明においては、第１剤、第２剤の一方又は双方に通常の化粧料に用いられる他の成分、例えば、香料、芳香族アルコール、多価アルコール等のアルコール類、カチオン界面活性剤、防腐剤、紫外線防止剤、金属封鎖剤、還元剤等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合することが可能である。また、本発明に係る染毛剤組成物は種々の目的、例えば、頭髪の染色、頭髪の脱色脱染、皮膚体毛の脱色剤、かつら等の装飾具の染毛や脱色剤等として用いることも可能である。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例等により、さらに具体的に説明するが、これらにより本発明の技術的範囲が限定解釈されるべきものではない。尚、実施例に先立って各実施例で採用した試験法及び評価法を説明する。
【００３４】
（１）粘度測定
実施例、比較例に示した第１剤及び第２剤の粘度は、２０℃の温度条件下で、Ｂ型粘度計（ビスメトロン、芝浦システム社製）を用いて測定した。また、混合時粘度は、第２剤を１００ｍＬのプラスチック製容器に入れ、そこに第１剤を注入する。次いで、栓をしてから手で上下に３０ｃｍの距離を往復させる方法で振り、混合完了後にＢ型粘度計（ビスメトロン、芝浦システム社製）を用いて、２０℃の条件下で粘度を測定した。尚、第１剤と第２剤を混合した際にヘッドスペースを２５％となるように第１剤と第２剤の量を適宜調節した。
【００３５】
（２）混合のしやすさ
実施例、比較例に示した染毛剤組成物の第２剤を１００ｍＬのプラスチック製容器に入れ、そこに第１剤を注入する。次いで、色素（酸性染料赤色１０６号）の１％水溶液を１滴加えた後、栓をしてから手で上下に３０ｃｍの距離を往復させる方法で振り、混合完了状態まで振った回数を計測した。また、第１剤と第２剤を混合した際にヘッドスペースを２５％となるように第１剤と第２剤の量を適宜調節した。混合完了状態の確認は、混合液中に未分散のクリームの有無によって判定した。尚、評価基準は以下の通りである。
【００３６】
評価基準（混合しやすさ試験）
◎：非常に良好（振とう回数が５回未満）
○：良好　　　（振とう回数が５回以上、１０回未満）
△：やや悪い　（振とう回数が１０回以上、３０回未満）
×：悪い　　　（振とう回数が３０回以上）
【００３７】
（３）混合後の流動性
実施例、比較例に示した染毛剤組成物の第２剤を１００ｍＬのプラスチック製容器に入れ、そこに第１剤を注入する。次いで、栓をしてから手で上下に３０ｃｍの距離を往復させる方法で１０回振り、５分間静置した。その後、プラスチック製容器の上下を引っくり返し、混合した染液の約５０％が下に落ちるまでの時間を計測し、混合後の流動性を判定した。また、第１剤と第２剤を混合した際にヘッドスペースを５０％となるように第１剤と第２剤の量を適宜調節した。尚、評価基準は以下の通りである。
【００３８】
評価基準（混合後の流動性試験）
◎：非常に良好（移動するまでに５秒未満）
○：良好　　　（移動するまでに５秒以上１０秒未満）
△：やや悪い　（移動するまでに１０秒以上３０秒未満）
×：悪い　　　（移動するまでに３０秒以上または移動しない）
【００３９】
（４）垂れ落ちのなさ
実施例、比較例に示した染毛剤組成物の第２剤を１００ｍＬのプラスチック製容器に入れ、そこに第１剤を注入する。次いで、栓をしてから手で上下に３０ｃｍの距離を往復させる方法で１０回振り、混合した染液１０ｇを、日本人黒髪からなる毛束（５ｇ、１５ｃｍ）に均一に刷毛を用いて塗り、３０℃の恒温槽内に吊るし、３０分間放置した。放置中に染液の垂れ落ちを以下の評価基準に基づいて評価した。
【００４０】
評価基準（垂れ落ちのなさ）
◎：非常に良好（垂れ落ちた染液が０．５ｇ未満）
○：良好　　　（垂れ落ちた染液が０．５ｇ以上、１．０ｇ未満）
△：やや悪い　（垂れ落ちた染液が１．０ｇ以上、３．０ｇ未満）
×：悪い　　　（垂れ落ちた染液が３．０ｇ以上）
【００４１】
（５）染毛効果
第１剤と第２剤を混合した染液５ｇを、日本人白髪からなる毛束（５ｇ、１５ｃｍ）に均一に塗布し、２０分間放置し、次いで、十分洗浄した後に乾燥させて。２０名の被験者によって染毛状態を観察した。評価基準は、以下の通りである。
【００４２】
評価基準（脱色性試験）
◎：非常に良好：　ムラ染めがなく染毛効果が良いと答えた被験者の数が１８人以上
○：良好　　　：　ムラ染めがなく染毛効果が良いと答えた被験者の数が１２人以上、１８人未満
△：やや悪い　：　ムラ染めがなく染毛効果が良いと答えた被験者の数が８人以上、１２人未満
×：悪い　　　：　ムラ染めがなく染毛効果が良いと答えた被験者の数が８人未満
【００４３】
実施例１〜５、比較例１〜４
表１に示す配合組成の染毛剤を常法に従って製造し、密閉容器に充填し、２０℃にて一週間保存してから第１剤及び第２剤の粘度を測定し、第１剤と第２剤を１：１の比率で混合したものについて、混合しやすさ、混合後の流動性、垂れ落ちのなさ、染毛効果を評価した。その結果を併せて表１に示す。
【００４４】
【表１】
2004083454.tif 000002
【００４５】
表１より明らかなように、本発明の染毛剤組成物（実施例１〜５）は、混合しやすさ、混合後の流動性、垂れ落ちのなさ、染毛効果のいずれの項目においても優れていた。一方、実施例と同一の第２剤を使用し、第１剤の２０℃における粘度が５，０００ｍＰａ・ｓ未満である比較例１及び２の染毛剤組成物は、混合性と混合後の流動性に優れているものの、染液の垂れ落ちと染毛性が悪く染毛剤として実用上耐えられないものである。また、実施例と同一の第２剤を使用し、第１剤の２０℃における粘度が３０，０００ｍＰａ・ｓを超える比較例３及び４の染毛剤組成物は、いずれの項目においても劣っていた。
【００４６】
実施例６〜９、比較例５〜８
表２に示す配合組成の脱色剤を常法に従って製造し、密閉容器に充填し、２０℃にて一週間保存してから第１剤及び第２剤の粘度を測定し、第１剤と第２剤を１：２の比率で混合したものについて、混合しやすさ、混合後の流動性、垂れ落ちのなさ、染毛効果を評価した。その結果を併せて表２に示す。
【００４７】
【表２】
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【００４８】
表２より明らかなように、本発明の染毛剤組成物（実施例６〜９）は、混合しやすさ、混合後の流動性、垂れ落ちのなさ、染毛効果のいずれの項目においても優れていた。一方、実施例と同一の第１剤を使用し、第２剤の２０℃における粘度が１，０００ｍＰａ・ｓ未満である比較例５及び６の染毛剤組成物は、混合性と混合後の流動性にやや劣り、染液の垂れ落ちと染毛性が悪く染毛剤として実用上耐えられないものである。また、実施例と同一の第１剤を使用し、第２剤の２０℃における粘度が５，０００ｍＰａ・ｓを超える比較例７及び８の染毛剤組成物は、混合性や混合後の流動性が極めて悪かった。
【００４９】
実施例１０
下記組成の染毛剤第１剤および第２剤を調製し、第１剤と第２剤を１：１の比率で混合し、混合粘度、混合しやすさ、混合後の流動性、垂れ落ちのなさ、染毛効果を評価した。
2004083454.tif 000004
【００５０】
（第１剤の製法）
成分５〜９を８０℃にて加温溶解したものに、成分１８、２１の一部を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１〜４、１０、１１、１９、２１の残部を均一に溶解したものを加え、４０℃にて成分１２〜１７、２０を加えてホモミキサーにて均一に混合し、２０℃まで冷却を行った。２０℃の恒温槽に一週間静置した後、粘度測定を行い、１４，０００ｍＰａ・ｓのクリーム状の第１剤を得た。
【００５１】
2004083454.tif 000005
【００５２】
（第２剤の製法）
成分２〜６を８０℃にて加温溶解したものに、成分７〜１１を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１を加えて、ホモミキサーにて均一に混合し、２０℃まで冷却を行った。２０℃の恒温槽に１週間静置した後、粘度測定を行い、１，８００ｍＰａ・ｓの第２剤を得た。
【００５３】
（評価結果）
第１剤と第２剤の粘度比は７．８、混合時粘度は４，２００ｍＰａ・ｓであった。また、混合しやすさ、混合後の流動性、垂れ落ちのなさ、染毛効果については、いずれの項目においても優れていた。
【００５４】
実施例１１
下記組成の染毛剤第１剤および第２剤を調製し、第１剤と第２剤を２：３の比率で混合し、混合粘度、混合しやすさ、混合後の流動性、垂れ落ちのなさ、染毛効果を評価した。
2004083454.tif 000006
【００５５】
（第１剤の製法）
成分４〜９を８５℃にて加温溶解したものに、成分１６、２０の一部を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１〜３、１０、１７、１８、１９、２０の残部を均一に溶解したものを加え、４０℃にて成分１１〜１５を加えてホモミキサーにて均一に混合し、２０℃まで冷却を行った。２０℃の恒温槽に一週間静置した後、粘度測定を行い、１４，０００ｍＰａ・ｓのクリーム状の第１剤を得た。
【００５６】
2004083454.tif 000007
【００５７】
（第２剤の製法）
成分２〜６を８０℃にて加温溶解したものに、成分７〜１１を９０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１を加えて、ホモミキサーにて均一に混合し、２０℃まで冷却を行った。２０℃の恒温槽に一週間静置した後、粘度測定を行い、１，３００ｍＰａ・ｓの第２剤を得た。
【００５８】
（評価結果）
第１剤と第２剤の粘度比は１０．８、混合時粘度は４，５００ｍＰａ・ｓであった。また、混合しやすさ、混合後の流動性、垂れ落ちのなさ、染毛効果については、いずれの項目においても優れていた。
【００５９】
実施例１２
下記組成の頭髪用ブリーチ剤を調製し、第１剤と第２剤を１：１の比率で混合し、更に第３剤を第１剤と第２剤の混合液に対して１：１０の比率で混合して評価を行った。
2004083454.tif 000008
【００６０】
（第１剤の製法）
成分１〜５を８０℃にて加温溶解したものに、成分６〜１３、１５の一部を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、４０℃にて成分１４を加え、２０℃まで冷却を行った。２０℃の恒温槽に一週間静置した後、粘度測定を行い、１５，０００ｍＰａ・ｓのクリーム状の第１剤を得た。
【００６１】
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【００６２】
（第２剤の製法）
成分２〜６を８０℃にて加温溶解したものに、成分７〜１０を８０℃にて加温したものを加えて乳化する。次いで冷却を行い、５０℃にて成分１を加えて、ホモミキサーにて均一に混合し、２０℃まで冷却を行った。２０℃の恒温槽に一週間静置した後、粘度測定を行い、１，７００ｍＰａ・ｓの第２剤を得た。
【００６３】
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【００６４】（第３剤の製法）
成分１〜５を攪拌混合して粉末状の第３剤を得た。
【００６５】
（評価結果）
第１剤と第２剤の粘度比は８．８、混合時粘度は４，２００ｍＰａ・ｓであった。また、第３剤添加後の混合時粘度は４，８００ｍＰａ・ｓであった。また、混合しやすさ、混合後の流動性、垂れ落ちのなさ、染毛効果については、いずれの項目においても優れていた。
【００６６】
【発明の効果】
本発明の染毛剤組成物は、第１剤と第２剤を軽く振る程度で容易に混合でき、また、毛髪に塗布しやすく、使用時の垂れ落ちが少ない適度な粘性を有し、染毛性に優れた効果を奏するものである。