(57)【要約】【課題】使用後、あるいは、必要に応じて随時、染料を回収することができる熱転写シートと、この熱転写シートからの染料回収方法を提供する。【解決手段】接着層を介して基材シート上に染料とバインダー樹脂を含有する染料層を設け、接着層を溶解する溶媒に対して溶解度が５重量％以下である染料を用いて熱転写シートとするので、染料と接着層の溶解性の相違を利用して、染料とバインダー樹脂のみを溶媒で溶解することにより染料層の分離が可能となり、分離した染料層から染料を回収することができ、また、接着層を水溶性樹脂とすることにより、接着層のみを溶媒で溶解することによって染料層の分離が可能となり、分離した染料層から染料を回収することができ、あるいは、接着層と染料層のバインダー樹脂のみを溶媒で溶解することにより染料層からの染料の分離、回収が行える。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
染料の回収が可能な熱転写シートにおいて、
基材シート上に接着層を介して染料層を備え、該染料層は染料とバインダー樹脂を含有し、前記接着層を溶解する溶媒に対する前記染料の溶解度が５重量％以下であることを特徴とする熱転写シート。
【請求項２】
請求項１に記載の熱転写シートから染料を回収する方法において、
前記熱転写シートの染料層の染料とバインダー樹脂のみを溶媒を用いて溶解することにより熱転写シートから染料層を分離する工程、分離した該染料層から染料を回収する工程、を有することを特徴とする熱転写シートからの染料回収方法。
【請求項３】
前記接着層は水溶性樹脂または水分散性樹脂であることを特徴とする請求項１に記載の熱転写シート。
【請求項４】
請求項３に記載の熱転写シートから染料を回収する方法において、
前記熱転写シートの接着層のみを溶媒を用いて溶解することにより熱転写シートから染料層を分離する工程、分離した該染料層から染料を回収する工程、を有することを特徴とする熱転写シートからの染料回収方法。
【請求項５】
請求項３に記載の熱転写シートから染料を回収する方法において、
前記熱転写シートの接着層および染料層のバインダー樹脂のみを溶媒を用いて溶解することにより熱転写シートから染料を回収する工程、を有することを特徴とする熱転写シートからの染料回収方法。
【請求項６】
染料の回収および精製をクロマトグラフィーで行うことを特徴とする請求項２、請求項４および請求項５のいずれかに記載の熱転写シートからの染料回収方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は感熱昇華転写方式の熱転写シート、特に染料回収が可能な熱転写シートと、この熱転写シートからの染料回収方法とに関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特開平９−１６５４６６号
基材シートに染料層を備えた熱転写シートと基材に受容層を備えた熱転写受像シートとを用いた感熱昇華転写方式による熱転写記録では、従来、使用された熱転写シートは廃棄されていた。
ここで、熱転写記録に使用された熱転写シートの染料層に着目すると、熱が印加されなかった部位は勿論、熱が印加された部位であっても、染料が存在している。したがって、使用済みの熱転写シートをそのまま廃棄することは、染料の使用効率を極めて悪いものとすることになり、資源の有効利用に反することになる。このため、使用済みの熱転写シート等から染料を回収する方法が開発されている（特許文献１）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の感熱昇華転写方式の熱転写シートは、基材シート上に易接着層を設け、この易接着層上に染料層を設けた構成であり、熱転写シートにおける基材シートと染料層との分離が難しく、染料の回収は困難であった。このため、特許文献１に開示されている回収方法において使用済みの熱転写シートから染料を高い効率で回収するには、上記の易接着層を構成する有機溶媒可溶性樹脂の溶解や、染料層を構成する樹脂バインダーの溶解に大量の有機溶剤を使用する必要があり、このような回収手段は環境保全の点から好ましいものではない。
本発明は上述のような実情に鑑みてなされたものであり、使用後、あるいは、必要に応じて随時、染料を回収することができる熱転写シートと、この熱転写シートからの染料回収方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
このような目的を達成するために、本発明は、染料の回収が可能な熱転写シートにおいて、基材シート上に接着層を介して染料層を備え、該染料層は染料とバインダー樹脂を含有し、前記接着層を溶解する溶媒に対する前記染料の溶解度が５重量％以下であるような構成とした。
また、本発明は、上記の熱転写シートから染料を回収する方法において、前記熱転写シートの染料層の染料とバインダー樹脂のみを溶媒を用いて溶解することにより熱転写シートから染料層を分離する工程、分離した該染料層から染料を回収する工程、を有するような構成とした。
【０００５】
本発明の熱転写シートは、前記接着層が水溶性樹脂または水分散性樹脂であるような構成とした。
また、本発明は上記の熱転写シートから染料を回収する方法において、前記熱転写シートの接着層のみを溶媒を用いて溶解することにより熱転写シートから染料層を分離する工程、分離した該染料層から染料を回収する工程、を有するような構成とした。
また、上記の熱転写シートから染料を回収する方法において、前記熱転写シートの接着層および染料層のバインダー樹脂のみを溶媒を用いて溶解することにより熱転写シートから染料を回収する工程、を有するような構成とした。
また、本発明は、染料の回収および精製をクロマトグラフィーで行うような構成とした。
【０００６】
上記の本発明では、染料層に含有される染料が接着層を溶解する溶媒に対して５重量％以下の溶解度を示すものであり、このような染料と接着層の溶解性の相違によって、染料層あるいは染料を熱転写シートから分離、回収することが可能となる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施形態について図面を参照して説明する。
熱転写シート
図１は本発明の熱転写シートの一例を示す概略断面図である。図１において本発明の熱転写シート１は、基材シート２の一方の面に接着層３を介して染料層４を備え、基材シート２の他方の面に耐熱層５を備えている。
【０００８】
熱転写シート１を構成する基材シート２としては、従来の熱転写シートに使用される基材シートを用いることができる。好ましい基材シ−トの具体例は、グラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙などの薄紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン等の耐熱性の高いポリエステル、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース、ポリエチレンの誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリメチルペンテン、アイオノマー等のプラスチックの延伸あるいは未延伸フィルムや、これらの材料を積層したものが挙げられる。この基材シ−ト２の厚さは、強度および耐熱性等が適切になるように材料に応じて適宜選択することができるが、通常は１〜１００μｍ程度のものが好ましく用いられる。
【０００９】
熱転写シート１を構成する接着層３は、基材シート２に染料層４を確実に保持する作用と、熱転写シートから染料を回収するときに、所定の溶媒に対して染料層４に含有される染料と異なる溶解性を発現し、これにより染料層４あるいは染料を基材シート２から分離する作用をなすものである。このような接着層３は、水溶性樹脂または水分散性樹脂で形成されたものとすることができる。使用する水溶性樹脂、水分散性樹脂としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル、酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル（メタ）アクリル共重合体、（メタ）アクリル樹脂、スチレン（メタ）アクリル共重合体、スチレン樹脂等のビニル系樹脂、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロース系樹脂、でんぷん等の多糖類系樹脂、カゼイン等の蛋白質、ゼラチン、寒天、また、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂等のポリアミド系樹脂、ポリウレタン等、さらに、水溶性ポリエステルエマルジョン、水溶性アクリルエマルジョン等が挙げられる。ここで言う水溶性樹脂、水分散性樹脂とは、水または水混合溶媒に、完全溶解する、またはコロイダルディスパージョン状態、またはエマルジョン状態、またはスラリー状態になる樹脂のことであり、特に、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース系樹脂、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等が好ましく使用できる。
また、接着層３には、上記の樹脂の他に、必要に応じて公知の種々の添加剤を含有することができる。
【００１０】
接着層３の形成は、例えば、水または水混合溶媒に上記の樹脂、その他の添加剤を溶解または分散させて調製したインキをグラビアコート法等の公知の手段により塗布、乾燥させることにより行うことができる。このような接着層３の厚みは０．０５〜１μｍ程度、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度とすることができる。
尚、本発明において水混合溶媒とは、水を主体（水含有量５０重量％以上）とする溶媒であり、例えば、水とエタノール、水とイソプロピルアルコール、水とブタノール等の水アルコール混合溶媒、水とアセトニトリル、水とアセトン等の水混合溶媒を挙げることができる。
【００１１】
また、本発明では、接着層３を溶剤系樹脂で形成されたものとすることができる。使用する溶剤系樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、アクリル−スチレン共重合体、酢酸ビニル−アクリル共重合体、尿素樹脂、ポリアミド樹脂等を挙げることができる。この場合も、上記の樹脂の他に、必要に応じて公知の種々の添加剤を含有することができる。また、接着層３の形成は、所定の有機溶媒に上記の樹脂、その他の添加剤を溶解または分散させて調製したインキをグラビアコート法等の公知の手段により塗布、乾燥させることにより行うことができる。このような接着層３の厚みも０．０５〜１μｍ程度、好ましくは０．１〜０．５μｍ程度とすることができる。
【００１２】
熱転写シート１を構成する染料層４は、少なくとも染料とバインダー樹脂を含有する熱昇華性色材層である。染料としては、従来公知の感熱昇華転写方式の熱転写シートに使用される染料を使用することができ、それらの中から、上述の接着層３を溶解する溶媒に対する溶解度が５重量％以下、好ましくは１重量％以下であるものを使用することができる。溶媒に対する染料の溶解度が５重量％を超えると、染料回収時の回収効率が低下して好ましくない。使用する染料の具体例としては、ジアリールメタン系、トリアリールメタン系、チアゾール系、メロシアニン、ピラゾロンメチン等のメチン系、インドアニリン、アセトフェノンアゾメチン、ピラゾロアゾメチン、イミダゾルアゾメチン、ピリドンアゾメチンに代表されるアゾメチン系、キサンテン系、オキサジン系、ジシアノスチレン、トリシアノスチレンに代表されるシアノメチレン系、チアジン系、アジン系、アクリジン系、ベンゼンアゾ系、ピリドンアゾ、チオフェンアゾ、イソチアゾールアゾ、ピロールアゾ、ピラールアゾ、イミダゾールアゾ、チアジアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ジスアゾ等のアゾ系、スピロピラン系、インドリノスピロピラン系、フルオラン系、ローダミンラクタム系、ナフトキノン系、アントラキノン系、キノフタロン系等のものが挙げられる。
【００１３】
また、染料層４に使用するバインダー樹脂としては、従来公知の感熱昇華転写方式の熱転写シートに使用されるバインダー樹脂を使用することができ、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、フェノキシ樹脂等を挙げることができる。これらの中で、耐熱性、染料移行性等の観点から、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ブチラ―ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、および、フェノキシ系樹脂が好ましい。特に、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラ―ル樹脂等の水や水混合溶媒に可溶な樹脂をバインダー樹脂として使用することにより、後述する本発明の染料回収方法において、接着層３と染料層４の分離と染料の回収とを同時に行うことができ好適である。
【００１４】
尚、後述する本発明の染料回収方法において、分離した染料層からクロマトグラフィーを用いて染料とバインダー樹脂に分離して染料を精製する場合、あるいは、染料層４の分離と染料の回収を同時に行って回収した染料をクロマトグラフィーを用いて精製する場合を考慮して、分子量分布が明らかなバインダー樹脂を用いることが好ましい。
染料層４は、上述の染料を２０〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％の範囲で含有することができ、また、染料とバインダー樹脂の他に、必要に応じて公知の種々の添加剤を含有することができる。
【００１５】
染料層４の形成は、例えば、適当な溶剤中に上記の染料、バインダー樹脂、その他の添加剤を溶解または分散させて調製したインキをグラビアコート法等の公知の手段により塗布、乾燥させることにより行うことができる。このような染料層４の厚みは０．２〜６．０μｍ程度、好ましくは０．３〜３．０μｍ程度とすることができる。
【００１６】
熱転写シート１を構成する耐熱層５は、サーマルヘッド等の加熱デバイスと基材シート２との熱融着を防止し、走行を滑らかに行うとともに、サーマルヘッドの付着物を除去する目的で設けられる。この耐熱層５に用いる樹脂としては、例えば、エチルセルロース、ヒドロキシセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、酢酸セルロース、酢酪酸セルロース、ニトロセルロース等のセルロース系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルピロリドン等のビニル系樹脂、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリルアミド、アクリロニトリルースチレン共重合体等のアクリル系樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリビニルトルエン樹脂、クマロンインデン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン変性又はフッ素変性ウレタン等の天然又は合成樹脂の単体又は混合物が用いられる。耐熱層５の耐熱性をより高めるために上記の樹脂のうち、水酸基系の反応性基を有している樹脂を使用し、架橋剤としてポリイソシアネート等を併用して、架橋樹脂層とすることが好ましい。
【００１７】
さらに、サーマルヘッドとの摺動性を付与するために、耐熱層５に固形あるいは液状の離型剤又は滑剤を加えて耐熱滑性をもたせてもよい。離型剤又は滑剤としては、例えば、ポリエチレンワックス、パラフィンワックス等の各種ワックス類、高級脂肪族アルコール、オルガノポリシロキサン、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、金属石鹸、有機カルボン酸およびその誘導体、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、タルク、シリカ等の無機化合物の微粒子等を用いることができる。耐熱層５に含有される滑剤の量は５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度である。
このような耐熱層５の厚みは０．１〜１０μｍ程度、好ましくは０．３〜５μｍ程度とすることができる。
【００１８】
図２は、本発明の熱転写シートの他の例を示す概略断面図である。図２において、熱転写シート１１は、基材シート１２の一方の面に接着層１３を介してイエロー、マゼンタ、シアンの各色相からなる昇華性染料を含有する染料層１４（１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃ）が面順次に形成され、基材シート１２の他の面には耐熱層１５が形成された熱転写シートである。
この熱転写シート１１を構成する基材シート１２、接着層１３および耐熱層１５は、上述の熱転写シート１を構成する基材シート２、接着層３および耐熱層５と同じものとすることができ、ここでの説明は省略する。
【００１９】
熱転写シート１１を構成する各染料層１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃは、上述の熱転写シート１を構成する染料層４と同様に、少なくとも染料とバインダー樹脂を含有する熱昇華性色材層であり、使用する染料としては、従来公知の感熱昇華転写方式の熱転写シートに使用される染料、例えば、キノフタロン系、ジシアノスチリル系等のイエロー染料、イミダゾールアゾ系、アントラキノン系等のマゼンタ染料、インドアニリン系、アントラキノン系等のシアン染料を使用することができる。また、染料層１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃに使用するバインダー樹脂としては、上述の染料層４に使用するバインダー樹脂と同様のものを挙げることができる。
染料層１４Ｙ、１４Ｍ、１４Ｃは、上述の染料を２０〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％の範囲で含有することができ、また、染料とバインダー樹脂の他に、必要に応じて公知の種々の添加剤を含有することができる。
【００２０】
図３は、本発明の熱転写シートの他の例を示す概略断面図である。図３において、熱転写シート２１は、基材シート２２の一方の面に接着層２３を介してイエロー、マゼンタ、シアンの各色相からなる昇華性染料を含有する染料層２４（２４Ｙ、２４Ｍ、２４Ｃ）と、転写性保護層２６とが面順次に形成され、基材シート２２の他の面には耐熱層２５が形成された複合タイプの熱転写シートである。この熱転写シート２１を構成する基材シート２２、接着層２３および耐熱層２５は、上述の熱転写シート１を構成する基材シート２、接着層３および耐熱層５と同じものとすることができ、また、熱転写シート２１を構成する染料層２４は、上述の熱転写シート１１を構成する染料層１４と同じものとすることができ、ここでの説明は省略する。
【００２１】
熱転写シート２１を構成する転写性保護層２６は、印画面上に転写され、その目的は、印画面に耐擦過性、耐スクラッチ性等の各種耐性、さらに、耐薬品性、耐溶剤性を付与することを目的とする。このような転写性保護層２６は、単層構成であってよく、また、接着層２３に離型層を介して設けた単層構成の保護層でもよく、さらには、接着層２３側から剥離層、機能層、接着層とがこの順に積層された多層構成の保護層、あるいは、接着層２３に離型層を介して設けた剥離層、機能層、接着層からなる多層構成の保護層等とすることができる。多層構成の保護層を構成する剥離層、機能層、接着層は、それぞれが複数層であってもよく、機能層もしくは接着層、剥離層が兼用でセキュリティ層、ホログラム層、バリア層等の機能層であってもよく、従来公知の各種構成が使用できる。
【００２２】
このような熱転写性保護層２６は、従来公知の保護層形成用樹脂を用いて形成することができる。保護層形成用樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂として、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリルエステル、ポリスチレン、ポリアクリルスチレン、ポリアクリロニトリルスチレン、ポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニル酢酸ビニル等のポリビニル系ホモポリマーおよび共重合樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、エポキシ系樹脂、フェノキシ樹脂、これら各樹脂をシリコーン変性させた樹脂、脂環族含有ポリオレフィン樹脂、セルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロース誘導体樹脂等が挙げられる。これらの各種樹脂の混合物や架橋型樹脂としては、電離放射線架橋性樹脂、紫外線遮断性樹脂、上記熱可塑性樹脂のイソシアネート化合物やキレート化合物等の架橋剤による熱架橋樹脂等を挙げることができ、更には、これらの混合物を使用することもできる。
【００２３】
転写性保護層２６を形成する方法としては、合成樹脂に必要に応じて帯電防止剤、ワックス等の添加剤を添加したインキを作製し、このインキを基材シート上に既に形成されている接着層２３上にグラビアコート、グラビアリバースコート、ロールコート等の公知の手段を用いて塗布、乾燥する方法が挙げられる。形成する保護層の厚みは、保護層を構成する層の組み合わせにもよるが、例えば、０．５〜１０μｍ程度、好ましくは１〜４μｍ程度とする。
【００２４】
熱転写シートからの染料回収方法
次に、本発明の染料回収方法の一実施形態について、図１に示される本発明の熱転写シートを例として説明する。
まず、本発明の熱転写シート１の接着層３が溶剤系樹脂、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等で形成されており、染料層４が水系の染料と、水や水混合溶媒に可溶なバインダー樹脂、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール等で形成されている場合の本発明の染料回収方法について説明する。この場合、上述の本発明の熱転写シート１の染料層４の染料とバインダー樹脂のみを水または水混合溶媒を用いて溶解することにより熱転写シート１から分離する。この溶解工程は、染料とバインダー樹脂が溶解可能な水あるいは水混合溶媒に熱転写シート１を浸漬することにより行うことができる。また、熱転写シート１の浸漬時に溶媒の攪拌を行うことにより、染料層４の溶解を促進することができる。
上記のように染料層４を溶解して基材シート２から分離した後、基材シート２を溶媒から引き上げ、溶媒をろ過する。これにより、染料層成分（染料とバインダー樹脂）を水溶液として回収する。
【００２５】
次に、上記のように分離して回収した染料層成分から染料を回収する。この工程では、クロマトグラフィーを用いて染料とバインダー樹脂に分離し染料を精製することができる。このクロマトグラフィーを用いた染料の分離、精製では、染料層４に用いられている染料の分子量およびバインダー樹脂の分子量分布が明らかであれば、使用するクロマトグラフィーの方式の選定、クロマトグラフィーに使用する充填剤の種類の選定が容易なものとなる。クロマトグラフィーの方式は、例えば、サイズ排除クロマトグラフィー、分配クロマトグラフィー、イオン交換クロマトグラフィー、アフィニティークロマトグラフィー等を挙げることができ、染料の分子量および極性とバインダー樹脂の分子量分布等に応じて、１種の方式で、あるいは、２種以上の方式を組み合わせて分離、精製を行うことができる。
【００２６】
また、本発明の熱転写シート１の接着層３が水や水混合溶媒に可溶な水溶性樹脂または水分散性樹脂、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等で形成されており、染料層４が溶剤系の染料とバインダー樹脂、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂等で形成されている場合の本発明の染料回収方法について説明する。この場合、上述の本発明の熱転写シート１の接着層３のみを水または水混合溶媒を用いて溶解することにより染料層４を分離する。水あるいは水混合溶媒への熱転写シート１の浸漬は上述の例と同様とすることができる。
上記のように接着層３を溶解して基材シート２から染料層４を分離した後、基材シート２を溶媒から引き上げ、溶媒をろ過する。これにより、ろ材上に染料層４を回収し、接着層成分を水溶液として回収する。
【００２７】
次に、上記のように分離して回収した染料層４から染料を回収する。この工程では、有機溶媒を用いて染料層４を再溶解させ、クロマトグラフィーを用いて染料とバインダー樹脂に分離し染料を精製することができる。このクロマトグラフィーを用いた染料の分離、精製では、上述のクロマトグラフィーを用いることができる。
【００２８】
さらに、本発明の熱転写シート１の接着層３が水や水混合溶媒に可溶な水溶性樹脂または水分散性樹脂、例えば、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂等で形成されており、染料層４が溶剤系の染料と、水や水混合溶媒に可溶なバインダー樹脂、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール等で形成されている場合の本発明の染料回収方法について説明する。この場合、上述の本発明の熱転写シート１の接着層３および染料層４のバインダー樹脂のみを水または水混合溶媒を用いて溶解することにより染料を回収する。水あるいは水混合溶媒への熱転写シート１の浸漬は上述の例と同様とすることができる。
次に、上記のように回収した染料を精製する。ここでは、回収した染料を有機溶媒に再溶解させ、クロマトグラフィーを用いて精製することができる。使用するクロマトグラフィーの方式は上述の例示と同様である。
【００２９】
【実施例】
次に、より具体的な実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。
［実施例１］
基材シートとして、易接着処理済の厚さ６μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（三菱化学ポリエステルフィルム（株）製  ダイヤホイルＫ−２０３Ｅ）を準備し、このＰＥＴフィルムの一方の面に下記の組成の耐熱層用インキをグラビアコーティングにより塗布し、乾燥させて、乾燥状態で塗工厚０．８μｍの耐熱層を形成し、さらに加熱して硬化処理を施した。
【００３０】
（耐熱層用インキの組成）
・ポリビニルブチラール樹脂                        …１３．６重量部
（積水化学工業（株）製  エスレックＢＸ−１）
・ポリイソシアネート硬化剤                        …  ０．６重量部
（武田薬品工業（株）製  タケネートＤ２１８）
・リン酸エステル界面活性剤                        …  ０．８重量部
（第一工業製薬（株）製  プライサーフＡ２０８Ｓ）
・メチルエチルケトン                              …４２．５重量部
・トルエン                                        …４２．５重量部
【００３１】
次に、上記のＰＥＴフィルムの耐熱層を形成した面と反対の面に、グラビアコーティングにより下記の組成の接着層用インキＡを塗布（塗布量０．４ｇ／ｍ２（乾燥時））し、９０℃にて１分間乾燥して接着層を形成した。
（接着層用インキＡの組成）
・ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂              …      ６重量部
（日本合成化学工業（株）製  ＫＭ−１１）
・水                                              …    ９４重量部
【００３２】
さらに、上記の接着層上にグラビアコーティングにより下記の組成の染料層用インキＡを塗布（塗布量０．８ｇ／ｍ２（乾燥時））し、９０℃にて１分間乾燥して染料層を形成し、熱転写シートを作製した。
（染料層用インキＡの組成）
・染料（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２）            …  ５．５重量部
・ポリビニルアセタール樹脂                        …  ３．０重量部
（積水化学工業（株）製  ＫＳ−５）
・メチルエチルケトン                              …    ２２重量部
・トルエン                                        …    ６８重量部
【００３３】
次に、上述のようにして作製した熱転写シートを１０ｍｍ×１０ｍｍの寸法に切って試験片とし、この試験片を水（水温７０℃）が５００ｍｌ入ったビーカーに入れ、４８時間攪拌した。
次いで、ビーカー内から基材シート（ＰＥＴフィルム）を取りだし、ビーカーの中に残ったものをろ紙を用いてろ過して、接着層であるＰＶＡを水溶液として回収し、ろ紙上に染料層を回収した。ろ紙上に回収した染料層を乾燥させ、乾燥重量を測定した。この乾燥重量と、染料層の乾燥塗布量との関係から回収率を算出した結果、９０％であった。
次に、回収した染料層をクロロホルムおよび水／アセトニトリル混合溶媒で再溶解させ、この溶解液からサイズ排除クロマトグラフィーおよび分配クロマトグラフィーを用いて染料とバインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）を分離し、染料を精製した。
【００３４】
［実施例２］
接着層用インキＡの代わりに下記組成の接着層用インキＢを用いた他は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
（接着層用インキＢの組成）
・水溶性ポリエステルエマルジョン                  …    ２０重量部
（日本合成化学工業（株）製  ＷＲ−９０１）
・水                                              …    ８０重量部
【００３５】
次に、上述のようにして作製した熱転写シートを１０ｍｍ×１０ｍｍの寸法に切って試験片とし、この試験片を水（水温７０℃）が５００ｍｌ入ったビーカーに入れ、４８時間攪拌した。
次いで、ビーカー内から基材シート（ＰＥＴフィルム）を取りだし、ビーカーの中に残ったものをろ紙を用いてろ過して、接着層であるポリエステル樹脂を水溶液として回収し、ろ紙上に染料層を回収した。ろ紙上に回収した染料層を乾燥させ、乾燥重量を測定した。この乾燥重量と、染料層の乾燥塗布量との関係から回収率を算出した結果、８５％であった。
次に、回収した染料層をクロロホルムおよび水／アセトニトリル混合溶媒で再溶解させ、この溶解液からサイズ排除クロマトグラフィーおよび分配クロマトグラフィーを用いて染料とバインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）を分離し、染料を精製した。
【００３６】
［実施例３］
染料層用インキＡの代わりに下記組成の染料層用インキＢを用いた他は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
（染料層用インキＢの組成）
・染料（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２２）            …  ５．５重量部
・ポリビニルアセタール樹脂                        …  ３．０重量部
（積水化学工業（株）製  ＢＸ−５）
・メチルエチルケトン                              …２２．５重量部
・トルエン                                        …６８．２重量部
【００３７】
次に、上述のようにして作製した熱転写シートを１０ｍｍ×１０ｍｍの寸法に切って試験片とし、この試験片を７０℃に加温した水／エタノール混合溶媒（混合重量比１：３）が５００ｍｌの入ったビーカーに入れ、４８時間攪拌した。
次いで、ビーカー内から基材シート（ＰＥＴフィルム）を取りだし、ビーカーの中に残ったものをろ紙を用いてろ過して、接着層であるＰＶＡと染料層のバインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）を水溶液として回収し、ろ紙上に染料を回収した。ろ紙上に回収した染料を乾燥させ、乾燥重量を測定し、この乾燥重量と、染料層に占める染料の乾燥塗布量との関係から回収率を算出した結果、９０％であった。
次に、回収した染料を水／アセトニトリル混合溶媒で再溶解させ、分配クロマトグラフィーを用いて染料を精製した。
【００３８】
［実施例４］
接着層用インキＡの代わりに下記組成の接着層用インキＣを用い、染料層用インキＡの代わりに下記組成の染料層用インキＣを用いた他は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
（接着層用インキＣの組成）
・バイロン２００（東洋紡績（株）製）              …      ６重量部
・メチルエチルケトン                              …    ４７重量部
・トルエン                                        …    ４７重量部
【００３９】
（染料層用インキＣの組成）
・染料（Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１４）          …  ５．５重量部
・ポリエチレングリコール系分散剤                  …  １．０重量部
（日本乳化剤（株）製  ニュウーコール７１０）
・水溶性ポリエステルエマルジョン                  …  ３．０重量部
（日本合成化学工業（株）製  ＷＲ−９０１）
・水                                              …９１．５重量部
【００４０】
次に、上述のようにして作製した熱転写シートを１０ｍｍ×１０ｍｍの寸法に切って試験片とし、この試験片を水（水温７０℃）が５００ｍｌ入ったビーカーに入れ、４８時間攪拌した。
次いで、ビーカー内から基材シート（ＰＥＴフィルム）を取りだし、ビーカーの中に残ったものをろ紙を用いてろ過して、染料層を水溶液として回収し、ろ紙上に接着層を回収した。ろ液として回収した染料層を乾燥させ、乾燥重量を測定した。この乾燥重量と、染料層の乾燥塗布量との関係から回収率を算出した結果、９０％であった。
次に、回収した染料層を水および水／メタノール混合溶媒で再溶解させ、この溶解液からサイズ排除クロマトグラフィーおよび分配クロマトグラフィーを用いて染料とバインダー樹脂を分離し、染料を精製した。
【００４１】
［比較例１］
接着層用インキＡの代わりに下記組成の接着層用インキＣを用いた他は、実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
（接着層用インキＣの組成）
・バイロン２００（東洋紡績（株）製）              …      ６重量部
・トルエン                                        …    ４７重量部
・メチルエチルケトン                              …    ４７重量部
【００４２】
次に、上述のようにして作製した熱転写シートを１０ｍｍ×１０ｍｍの寸法に切って試験片とし、この試験片をトルエン／メチルエチルケトン混合溶媒が５００ｍｌ入ったビーカーに入れ、４８時間攪拌した。
次いで、ビーカー内から基材シート（ＰＥＴフィルム）を取りだし、ビーカーの中に残ったものをろ紙を用いてろ過して、接着層および染料層をろ液として回収した。尚、ろ紙上には何も残らなかった。ろ液として回収した染料層と接着層を乾燥させ、乾燥重量を測定した。この乾燥重量と、染料層および接着層の乾燥塗布量との関係から回収率を算出した結果、９５％であった。
次に、回収した染料層をクロロホルムおよび水／アセトニトリル混合溶媒で再溶解させ、この溶解液からサイズ排除クロマトグラフィーおよび分配クロマトグラフィーを用いて染料とバインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）を分離し、染料を精製した。
但し、この比較例１では、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒を使用して染料の回収を行ったため、環境への影響は大きいものであった。
【００４３】
［比較例２］
実施例１と同様にして熱転写シートを作製した。
次に、上述のようにして作製した熱転写シートを１０ｍｍ×１０ｍｍの寸法に切って試験片とし、この試験片をトルエン／メチルエチルケトン混合溶媒が５００ｍｌ入ったビーカーに入れ、４８時間攪拌した。
次いで、ビーカー内から基材シート（ＰＥＴフィルム）を取りだし、ビーカーの中に残ったものをろ紙を用いてろ過して、染料層をろ液として回収し、ろ紙上に接着層を回収した。ろ液として回収した染料層を乾燥させ、乾燥重量を測定した。この乾燥重量と、染料層の乾燥塗布量との関係から回収率を算出した結果、９５％であった。
【００４４】
次に、回収した染料層をクロロホルムおよび水／アセトニトリル混合溶媒で再溶解させ、この溶解液からサイズ排除クロマトグラフィーおよび分配クロマトグラフィーを用いて染料とバインダー樹脂（ポリビニルアセタール樹脂）を分離し、染料を精製した。
但し、この比較例２では、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒を使用して染料の回収を行ったため、環境への影響は大きいものであった。
【００４５】
［比較例３］
実施例４と同様にして熱転写シートを作製した。
次に、上述のようにして作製した熱転写シートを１０ｍｍ×１０ｍｍの寸法に切って試験片とし、この試験片をトルエン／メチルエチルケトン混合溶媒が５００ｍｌ入ったビーカーに入れ、４８時間攪拌した。
次いで、ビーカー内から基材シート（ＰＥＴフィルム）を取りだし、ビーカーの中に残ったものをろ紙を用いてろ過して、染料層をろ紙上に回収し、接着層を溶液として回収した。ろ紙上に回収した染料層を乾燥させ、乾燥重量を測定した。この乾燥重量と、染料層の乾燥塗布量との関係から回収率を算出した結果、９０％であった。
次に、回収した染料層を水および水／メタノール混合溶液で再溶解させ、この溶解液からサイズ排除クロマトグラフィーおよび分配クロマトグラフィーを用いて染料とバインダー樹脂を分離し、染料を精製した。
但し、この比較例３では、トルエン／メチルエチルケトン混合溶媒を使用して染料の回収を行ったため、環境への影響は大きいものであった。
【００４６】
【発明の効果】
以上詳述したように、本発明によれば接着層を介して基材シート上に染料とバインダー樹脂を含有する染料層を設け、接着層を溶解する溶媒に対する溶解度が５重量％以下であるような染料を用いて熱転写シートとするので、染料と接着層の溶解性の相違を利用して、染料とバインダー樹脂のみを溶媒で溶解することにより染料層の分離が可能となり、分離した染料層から染料を回収することができ、また、接着層を水溶性樹脂または水分散性樹脂とすることにより、接着層のみを溶媒で溶解することにより染料層の分離が可能となり、分離した染料層から染料を回収することができ、あるいは、接着層と染料層のバインダー樹脂のみを溶媒で溶解することにより染料層からの染料の分離、回収が可能となり、これにより、使用後の熱転写シートや、使用期限の過ぎた熱転写シート等から、高い回収率で染料を回収することができ、従来、廃棄され使用効率が極めて低かった染料の大幅な有効利用が促進され、また、上記の染料回収は有機溶媒を大量に使用する必要がなく、環境への影響を最小限に抑えることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートの一実施例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の熱転写シートの他の実施例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の熱転写シートの他の実施例を示す概略断面図である。
【符号の説明】
１，１１，２１…熱転写シート
２，１２，２２…基材シート
３，１３，２３…接着層
４，１４（１４Ｙ，１４Ｍ，１４Ｃ），２４（２４Ｙ，２４Ｍ，２４Ｃ）…染料層
５，１５，２５…耐熱層
２６…転写性保護層
【図１】
2004181896.tif 000003
【図２】
2004181896.tif 000004
【図３】
2004181896.tif 000005