(57)【要約】【課題】高白色度の漂白クラフトパルプの製造において、難蒸解性かつ難漂白性であるシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の単材あるいはこれらの混合材、あるいは該シラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材が配合された材の蒸解性と漂白性を改善し、高白色度のＴＣＦあるいはＥＣＦ漂白パルプを提供する。【解決手段】難蒸解性かつ難漂白性のシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材のみから成るチップ、あるいは該シラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材のチップが配合されたチップを、アルカリ性水溶液含浸工程−温度５０〜９５℃、保持時間５〜９０分間の保持工程−アルカリ抽出液の抽出、洗浄工程−カッパー価１４〜２２の未晒しパルプを製造する蒸解工程−白色度８４％以上の漂白パルプを製造するＴＣＦ漂白あるいはＥＣＦ漂白から成る一連の処理を施す。【特許請求の範囲】
【請求項１】
難蒸解性かつ難漂白性のシラカンバ属（Ｂｅｔｕｌａ）、カエデ属（Ａｃｅｒ）、コナラ属（Ｑｕｅｒｃｕｓ）、クルミ属（Ｊｕｇｌａｎｓ）の材、あるいは該材が配合された材から高白色度の漂白クラフトパルプを製造する方法であって、
（ａ）木材チップにアルカリ性水溶液を含浸させる工程
（ｂ）前記アルカリ性水溶液を含浸させた木材チップを５〜９０分間、温度５０〜９５℃で保持する工程
（ｃ）前記（ｂ）工程の後、アルカリ抽出液を全量抜き取り、木材チップを洗浄する工程
（ｄ）前記アルカリ抽出後に得られた木材チップをクラフト蒸解し、カッパー価１４〜２２の未晒しパルプを製造する工程
（ｅ）前記（ｄ）工程で得られた未晒しパルプをＴＣＦ漂白あるいはＥＣＦ漂白し、ハンター白色度８４％以上の高白色度の漂白パルプを製造する工程
から成る一連の工程を経て処理されることを特徴とする高白色度の漂白クラフトパルプの製造方法。
【請求項２】
難蒸解性かつ難漂白性のシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材が、１％アルカリ抽出前後の７２％硫酸不溶分の差で４％以上であることを特徴とする請求項１に記載の高白色度の漂白クラフトパルプの製造方法。
【請求項３】
木材チップをアルカリ性水溶液で含浸し保持する工程において、該処理が木材チップをアルカリ性水溶液に浸漬する方法で行われ、液比が４．０〜１０．０および／または終ｐＨが８．０〜１０．０であることを特徴とする請求項１または２に記載の高白色度の漂白クラフトパルプの製造方法。
【請求項４】
木材チップをアルカリ性水溶液で含浸する工程において、該処理が、木材チップを圧縮し、圧縮した状態または圧解放後にアルカリ性水溶液を含浸させる方法で行われることを特徴とする請求項１または２に記載の高白色度の漂白クラフトパルプの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
難蒸解性かつ難漂白性のシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材から高白色度の漂白クラフトパルプを製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
温帯で生育する広葉樹はクラフトパルプの主要原料になってきている。この広葉樹は種類が多く、樹種、樹齢、産地などの違いにより、その蒸解性や漂白性が異なっている。パルプの蒸解性および漂白性に影響するリグニン以外の物質として、植物色素やエラグ酸がある。この植物色素はフラボノイド系、キサントン系、キノン系に大別される。このフラボノイド系色素に属し、更にポリフェノールに属するプロアントシアニジンは、広葉樹であるシラカンバ属、カエデ属、コナラ属の樹木中に多く含有されていることが知られている。また、クルミ属の樹木中にはエラグ酸が多く含まれている。特に老齢木ではその含有量が多くなる。従って、これらの難蒸解性かつ難漂白性の材をパルプ材として有効に活用するためには、その軽減策が必要である。
【０００３】
このプロアントシアニジンは、樹木中に存在する縮合型タンニン、即ちフラバン−３−オールまたはフラバン−３，４−ジオールを単位として縮合もしくは重合により結合した化合物であり、これらは酸処理によりジアニリン、デルフィニジン、ベラルゴニジンなどのアントシアニジンを生成することから、この名称が与えられているものである。従って、プロアントシアニジンは、前記構成単位の２量体、３量体、４量体、更には３０量体までの高分子のプロシアニジン、プロデルフィニジン、プロペラルゴニジンなどのプロアントシアニジンおよびこれらの立体異性体を包含する総称である。プロアントシアニジンは図１の一般式で表されるフラバン−３−オールまたはフラバン−３，４−ジオールを構成単位とした２〜３０量体などである（式中、Ｒ１は水素、ガロイル基またはグリコピラノシル基、Ｒ２は水素または水酸基、Ｒ３、Ｒ４は水素、水酸基、またはメトキシ基を意味する）。
【０００４】
【図１】
2004169204.tif 000002
【０００５】
図１に示すように、プロアントシアニジンの分子構造中にはフェノール性水酸基が多数ある。このことから解るように、プロアントシアニジンは酸性の物質である。従って、プロアントシアニジンが多く含まれるシラカンバ属、カエデ属、コナラ属の樹木のチップあるいは酸性物質であるエラグ酸が多く含まれるクルミ属の樹木のチップをクラフト蒸解する場合、プロアントシアニジンあるいはエラグ酸がアルカリ性の蒸解液を消費し、本来の蒸解の目的であるリグニンの溶解反応が阻害される。また、蒸解時、リグニンと反応し難分解性の強い着色構造を生成する。その結果、蒸解後パルプのカッパー価が増大し、後続の漂白工程において漂白薬品を多く添加する必要が生じたり、漂白終了後のパルプの白色度が低下するなどの問題を引き起こす。また、プロアントシアニジンは酸性領域で反応を進める漂白段において酸分解され、着色物質であるアントシアニジンを生ずる。アントシアニジンは酸性でもアルカリ性でも発色し、酸性領域では赤色、アルカリ性領域では青色を呈する。従って、プロアントシアニジンが蒸解終了までに十分に除去されず、漂白工程に多くの量が持ち込まれると、漂白パルプが着色し、色相が変化したり、白色度が低下する問題を引き起こす。
【０００６】
シラカンバ属、カエデ属、コナラ属の難蒸解性かつ難漂白性の原因物質の一つが、プロアントシアニジンであることに着目して、これらの材からプロアントシアニジンを積極的に除去し、蒸解性や漂白性の改善を図ったパルプ製造に関する先行技術を調査したが、先願は見いだせなかった。但し、プロアントシアニジンは、食品、化粧品の酸化防止剤や脱臭剤、医薬品などの製造原料として有用であり、これらの分野でプロアントシアニジンを抽出する技術が多く報告されており、先願も多数ある。例えば、ブドウ果実の搾汁粕を原料としてプロアントシアニジンを含むポリフェノールを、例えば水、エタノールなどの溶媒で６０℃以下の低温で抽出する方法が知られている（特許文献１参照。）。また、ブドウの果実の搾汁粕または種子を水にて７０℃以上で抽出するに際し、前処理として７０℃未満の水と接触させて水可溶性物質を除去するプロアントシアニジンの製造方法が登録されている（特許文献２参照。）。また、ブドウ抽出物等に含まれるプロアントシアニジンを有効成分とする血清リポプロテイン（ａ）低下剤およびコレステロール低下剤の製造において、抽出に使用する溶媒として、水、低級アルコール、アセトン、アルキルケトン、酢酸エチル等からなる群から選ばれる単独または２種以上の溶媒の混合溶剤が記載されている（特許文献３参照。）。また、ブドウ種子、搾汁粕からのプロアントシアニジンの抽出において、プロアントシアニジンの抽出効率、純度を高める目的で、ブドウ種子またはブドウ果実搾汁粕を水溶性有機溶媒または水溶性有機溶媒と水との混合物で、加熱還流させながら抽出する方法が示されている（特許文献４参照。）。また、咽喉用うがい薬の製造に関し、ブドウ種子からプロアントシアニジンを抽出する溶媒として、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどの水溶性アルコール類、アセトン、エチルメチルケトン、Ｎ，Ｎ−ジメルホルムアミド、酢酸、水などの利用が記載され、抽出条件として、抽出温度０〜１００℃、好ましくは２５〜９０℃、時間は１０分間〜２４時間、好ましくは３０分間〜２時間の記載がある（特許文献５参照。）。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許第１１６７００６号明細書
【特許文献２】
特許第２６９４７４８号明細書
【特許文献３】
特開平８−２２５４５３号公報
【特許文献４】
特開平１１−８０１４８号公報
【特許文献５】
特開２００１−３９８４４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明が解決しようとする課題は、高白色度の漂白クラフトパルプの製造において、難蒸解性かつ難漂白性であるシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の単材あるいはこれらの混合材、あるいは該シラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材が配合された材の蒸解性と漂白性を改善し、高白色度のＴＣＦあるいはＥＣＦ漂白パルプを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
難蒸解性かつ難漂白性のシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の単材チップあるいはこれらの混合材チップ、あるいは該シラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材が配合された材チップに、次の工程から成る一連の処理を施すことにより、高白色度の漂白クラフトパルプを製造できる。
（ａ）木材チップにアルカリ性水溶液を含浸させる工程
（ｂ）前記アルカリ性水溶液を含浸させた木材チップを５〜９０分間、温度５０〜９５℃で保持する工程
（ｃ）前記（ｂ）工程の後、アルカリ抽出液を抜き取り、木材チップを洗浄する工程
（ｄ）前記アルカリ抽出後に得られた木材チップをクラフト蒸解し、カッパー価１４〜２２以下の未晒しパルプを製造する工程
（ｅ）前記（ｄ）工程で得られた未晒しパルプをＴＣＦ漂白あるいはＥＣＦ漂白し、ハンター白色度８４％以上の高白色度の漂白パルプを製造する工程
【００１０】
【発明の実施の形態】
本願発明の処理対象である難蒸解性かつ難漂白性のシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材は、１％アルカリ抽出前後の７２％硫酸不溶分（クラーソンリグニン）の差で４％以上のものと定義される。この材は単独樹種品でも良いし、２樹種以上の混合品でも良い。また、該定義のシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材と、蒸解性および漂白性が通常レベル〜易レベルである他の広葉樹材との混合品であるが、この混合品の状態で該定義内に入る難蒸解性かつ難漂白性の混合材も処理対象とすることができ、該混合材は海外のチップ積出しの段階での混合材でも良いし、国内のパルプ工場のチップヤードから連続蒸解釜への払い出しの段階での混合材でも良い。
【００１１】
難蒸解性かつ難漂白性のシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材に含まれるプロアントシアニジン、エラグ酸などの酸性の抽出成分量は樹齢、産地（換言すれば生育環境）などで異なるので具体的な樹種を特定することは難しい面があるが、シラカンバ属に関しては、Ｂｅｔｕｌａ（以下、Ｂ．と略す）  ｐｌａｔｙｐｈｙｌｌａ（シラカンバ）、Ｂ．ｅｒｍａｎｉ（ダケカンバ）、Ｂ．ｇｌｏｂｉｓｐｉｒａ（ジゾウカンバ）、Ｂ．ｄａｖｕｒｉｃａ（ヤエガワカンバ）、Ｂ．ｍａｘｉｍｏｗｉｃｚｉａｎａ（ウダイカンバ）、Ｂ．ｇｒｏｓｓａ（アズサ）、Ｂ．ｃｏｒｙｌｉｆｏｌｉａ（ウラジロカンバ）、Ｂ．ｓｃｈｍｉｄｔｉｉ（オノオレ）、Ｂ．ｐａｐｙｒｉｆｅｒａ（Ｗｈｉｔｅ  ｂｉｒｃｈ）、Ｂ．ａｌｌｅｇｈａｎｉｅｎｓｉｓ（Ｙｅｌｌｏｗ  ｂｉｒｃｈ）などの老齢木が挙げられる。カエデ属に関しては、Ａｃｅｒ（以下、Ａ．と略す）  ｐａｌｍａｔｕｍ（タカオモミジ、ヤマモミジ）、Ａ．ｊａｐｏｎｉｃｕｍ（ハウチワカエデ）、Ａ．ｓｉｅｂｏｌｄｉａｎｕｍ（コハウチワカエデ）、Ａ．ｓｈｉｒａｓａｗａｎｕｍ（オオイタヤメイゲツ）、Ａ．ｔｅｎｕｉｆｏｌｉｕｍ（ヒナウチワカエデ）、Ａ．ａｒｇｕｔｕｍ（アサノハカエデ）、Ａ．ｕｋｕｒｕｎｄｕｅｎｓｅ（オガラバナ）、Ａ．ｔｓｃｈｏｎｏｓｋｉｉ（ミネカエデ）、Ａ．ｍｉｃｒａｎｔｈｕｍ（コミネカエデ）、Ａ．ｃｒａｔａｅｇｉｆｏｌｉｕｍ（ウリカエデ）、Ａ．ｒｕｆｉｎｅｒｖｅ（ウリハダカエデ）、Ａ．ｃａｐｉｌｌｉｐｅｓ（ホソエカエデ）、Ａ．ｎｉｐｐｏｎｉｃｕｍ（テツカエデ）、Ａ．ｇｉｎｎａｌａ（カラコギカエデ）、Ａ．ｍｏｎｏ（イタヤカエデ、エンコウカエデ）、Ａ．ｍｉｙａｂｅｉ（エゾイタヤ）、Ａ．ｄｉａｂｏｌｉｃｕｍ（カジカエデ）、Ａ．ｒｕｂｒｕｍ（ハナノキ）、Ａ．ｂｕｅｒｇｅｒｉａｎｕｍ（トウカエデ）、Ａ．ｃａｒｐｉｎｉｆｏｌｉｕｍ（チドリノキ）、Ａ．ｄｉｓｔｙｌｕｍ（ヒトツバカエデ）、Ａ．ｃｉｓｓｉｆｏｌｉｕｍ（ミツデカエデ）、Ａ．ｎｉｋｏｅｎｓｅ（メグスリノキ）、Ａ．ｓａｃｃｈａｒｕｍ（Ｓｕｇａｒ  ｍａｐｌｅ）などの老齢木が挙げられる。コナラ属に関しては、Ｑｕｅｒｃｕｓ（以下、Ｑ．と略す）ｓｅｒｒａｔａ（コナラ）、Ｑ．ｃｒｉｓｐｕｌａ（ミズナラ）、Ｑ．ａｃｕｔｉｓｓｉｍａ（クヌギ）、Ｑ．ｖａｒｉａｂｉｌｉｓ（アベマキ）、Ｑ．ｄｅｎｔａｔａ（カシワ）、Ｑ．ａｌｉｅｎａ（ナラガシワ）、Ｑ．ｐｈｉｌｌｙｒａｅｏｉｄｅｓ（ウバメガシ）、Ｑ．ｍｙｒｓｉｎａｅｆｏｌｉａ（シラカシ）、Ｑ．ｇｌａｕｃａ（アラカシ、ヒリュウガシ）、Ｑ．ａｃｕｔａ（アカガシ）、Ｑ．ｐａｕｃｉｄｅｎｔａｔａ（ツクネガシ）、Ｑ．ｓｔｅｎｏｐｈｙｌｌａ（ウラジロガシ）、Ｑ．ｇｉｌｖａ（イチイガシ）、などの老齢木が挙げられる。クルミ属に関しては、Ｊｕｇｌａｎｓ  ｎｉｇｒａ（Ｂｌａｃｋ  ｗａｌｎｕｔ）などの老齢木が挙げられる。
【００１２】
難蒸解性かつ難漂白性の木材チップにアルカリ性水溶液を含浸させる工程では、粗大なチップとチップダストを除去しサイズを整えたチップを処理する。このアルカリ性水溶液含浸工程は、チップスクリーニング工程以降、蒸解工程の間の任意な箇所に設置することができるが、アルカリ性水溶液の含浸を良くするためにスチーミングベッセル以降が望ましい。アルカリ性薬剤としては水酸化ナトリウムや水酸化カリウムを使用できるが、水酸化ナトリウムが好適である。
【００１３】
該含浸処理が木材チップをアルカリ性水溶液に浸漬する方法の場合には、木材チップを含浸容器に入れ、アルカリ性水溶液を添加し、チップにアルカリ性水溶液を含浸させる。この際、含浸を良くする目的で減圧下で行うことが好ましい。アルカリ性薬剤のチップ（絶乾）に対する添加率は１．０〜１０．０固形分重量％が好ましく、１．０〜５．０固形分重量％が更に好ましい。アルカリ性水溶液（容積）／チップ容積の液比は４．０〜１０．０が好ましく、４．０〜６．０が更に好ましい。アルカリ性水溶液の固形分濃度は、前記の添加率と液比を満足するように予め濃度調整する。
【００１４】
該含浸処理は、木材チップを圧縮し、圧縮した状態または圧解放後にアルカリ水溶液を含浸させる方法でも実施することができる。この場合のアルカリ性薬剤のチップ（絶乾）に対する添加率は１．０〜１０．０固形分重量％が好ましく、１．０〜５．０固形分重量％が更に好ましい。この圧縮に用いる装置としては、木材チップを十分に圧縮できるものであれば良く、特に制限はないが、アンドリッツ（Ａｎｄｒｉｔｚ）社のインプレサファイナー（ｉｍｐｒｅｓｓｓｆｉｎｅｒ）や、バルメット（Ｖａｌｍｅｔ）社のプレックススクリュウー（Ｐｒｅｘ  ｓｃｒｅｗ）を挙げることが出来る。圧縮比は２：１以上が好ましく、４：１以上が更に好ましい。
【００１５】
次いで、アルカリ性水溶液を含浸させた木材チップを、保持容器内で加温下、所定時間保持し、この間、酸性の抽出成分をアルカリ性水溶液で抽出・中和する。温度は５０〜９５℃が好ましく、５０〜８０℃がより好ましく、５０〜７５℃が更に好ましい。保持時間は温度にも左右されるが、５〜９０分間が好ましく、３０〜６０分間が更に好ましい。保持終了時の終ｐＨは、８．０〜１０．０とすることが好ましい。
【００１６】
次いで、アルカリ性水溶液で抽出・中和後の液を除去し、チップを十分に水で洗浄する。不十分な洗浄では、後続の蒸解工程へ影響が出る。
【００１７】
洗浄後のチップは蒸解液と共に連続蒸解釜へ投入され、通常の条件（活性アルカリ添加量、硫化度、液比、最高温度、保持時間、Ｈファクターなど）でクラフト蒸解に供する。また、ＭＣＣ、ＥＭＣＣ、ＩＴＣ、Ｌｏ−ｓｏｌｉｄなどの修正クラフト法の蒸解に供しても良い。また、１ベッセル液相型、１ベッセル液相／気相型、２ベッセル液相／気相型、２ベッセル液相型などの蒸解型式なども特に限定はない。すなわち、本願のアルカリ性水溶液を含浸し、これを保持する工程は、従来の蒸解液の浸透処理を目的とした装置や部位とは別個に設置されるものである。蒸解を終えた未晒しパルプは蒸解液を抽出後、ディフュージョンウォッシャーなどの装置で洗浄する。洗浄後の未晒しパルプのカッパー価は１４〜２２にすることが好ましい。１５〜１８が更に好ましい。
【００１８】
次いで、所定のカッパー価の未晒しパルプをＴＣＦ漂白あるいはＥＣＦ漂白で漂白処理を行う。ＴＣＦ漂白、ＥＣＦ漂白は公知のシーケンスで行えば良く、特に限定はない。具体的には、ＴＣＦ漂白シーケンスとしては、ＴＣＦ漂白シーケンスとしては、Ｚ−Ｅ−Ｐ、Ｚ−Ｅ／Ｏ−Ｐ、Ｅ／ＯＰ−ＰＯなどが挙げられ、ＥＣＦ漂白シーケンスとしては、Ｄ−Ｅ−Ｄ、Ｄ−Ｅ／Ｏ−Ｄ、Ｅ／Ｏ−Ｄ、Ｅ−Ｏ−Ｄ、Ｚ−Ｄなどが挙げられる。本願発明の処理対象である難蒸解性かつ難漂白性の材は、通常の蒸解条件かつ通常のＴＣＦ、ＥＣＦ漂白シーケンスでは、ハンター白色度８４％以上の漂白パルプを得ることが困難であるが、本願発明の前記（ａ）〜（ｄ）工程の処理により、ハンター白色度８４％以上の高白色度の漂白パルプを製造できる。
【００１９】
【実施例】
次に実施例に基づき、本願発明を更に詳細に説明するが、本願発明はこれらに
限定されるものではない。
【実施例１】と
【比較例１】でクラフト蒸解性を比較
し、
【実施例２】と
【比較例２】で二酸化塩素によるＥＣＦ（Ｄ−ＥＣＦと略す）漂白性を比較した。
【００２０】
下記のチップを実施例、比較例に供した。
１．チップの産地、樹種
日本製紙株式会社のチップヤードから広葉樹のみから成るチップを採取した。このチップは、Ａ．ｓａｃｃｈａｒｕｍ（Ｓｕｇａｒ  ｍａｐｌｅ）、Ｂ．ｐａｐｙｒｉｆｅｒａ（Ｗｈｉｔｅ  ｂｉｒｃｈ）、Ｂ．ａｌｌｅｇｈａｎｉｅｎｓｉｓ（Ｙｅｌｌｏｗ  ｂｉｒｃｈ）、他の樹種から構成されているものである。１％アルカリ抽出前後の７２％硫酸不溶分の差は５．２％であった。
２．チップサイズの調整
前記チップをジャイロシフタを用いて篩い分け、粗大チップとチップダストを除去し、９．５〜２５．４ｍｍφのチップとした。このチップを以下の実施例、比較例で使用した。
【００２１】
【実施例１】
前記のチップサイズを調整したチップに、真空下で水酸化ナトリウム水溶液を１５分間浸透させた後、下記に示す条件で２．４Ｌ容回転型オートクレーブを用いてアルカリ抽出を行った。アルカリ抽出物量は約３．８％であり、抽出前、浸透後、抽出後におけるアルカリ抽出液のｐＨは、それぞれ１３．０、１２．２、８．２であった。抽出処理後チップを十分に水洗し、下記に示す条件で、２．４Ｌ容回転型オートクレーブを用いてクラフト蒸解を行った。蒸解終了後、蒸解液を抽出し、残有効アルカリ濃度とｐＨを測定した。パルプは十分に洗浄後、フラットスクリーンで粕を除去し、精選収率、粕率、総収率を求め、カッパー価とハンター白色度を測定した。結果を表１に示す。
アルカリ抽出条件：チップ３００ｇ（絶乾）、水酸化ナトリウム添加量２．０％、液比５．０Ｌ／ｋｇ、最高温度８０℃、保持時間６０分間、昇温時間３０分間
クラフト蒸解条件：チップ３００ｇ（絶乾）、活性アルカリ添加量１２〜１７％、硫化度２５％、液比２．５Ｌ／ｋｇ、最高温度１６０℃、保持時間９４分間、Ｈファクター８３０
【００２２】
【比較例１】
前記のチップサイズを調整したチップを、前記の条件で、２．４Ｌ容回転型オートクレーブを用いてクラフト蒸解を行った。以下、実施例１と同様な処理と測定を行った。結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
2004169204.tif 000003
【００２４】
表１の結果から、活性アルカリ添加量とカッパー価の関係を図２に示し、カッパー価とパルプ総収率の関係を図３に示し、カッパー価と白色度の関係を図４に示した。
【００２５】
【図２】
2004169204.tif 000004
【００２６】
【図３】
2004169204.tif 000005
【００２７】
【図４】
2004169204.tif 000006
【００２８】
図２の結果から、比較例１では活性アルカリ添加量が１７％以下になると急激にカッパー価が上昇し、難蒸解性を示すのに対し、実施例のアルカリ抽出処理した場合は、易蒸解性となり、活性アルカリ添加量の削減が可能である。図３の結果から、同一カッパー価で比較した場合、実施例１と比較例１で収率の差は認められない。図４の結果から、同一カッパー価における白色度はアルカリ抽出することで約３〜４％向上する。
【００２９】
【実施例２】
実施例１で製造したカッパー価１８．５のクラフト蒸解後のパルプを、酸素脱リグニンした後、ＥＣＦ漂白としてＤ０（初段二酸化塩素）−Ｅ／Ｐ（過酸化水素を併用したアルカリ処理）−Ｄ１（２段目二酸化塩素）のシーケンスで漂白処理した。これを実施例２−１とした。実施例１で製造したカッパー価２０．６のクラフト蒸解後のパルプを同様に処理した。これを実施例２−２とした。酸素脱リグニン、Ｄ０、Ｅ／Ｐ、Ｄ１の反応条件は下記の通り。酸素脱リグニンは、Ｑｕａｎｔｕｍ  ｈｉｇｈ  ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ  ｍｉｎｉ  ｍｉｘｅｒを用いて行い、反応後、パルプを十分に洗浄し、次の漂白に供した。漂白はすべてプラスチックパックにパルプスラリー（パルプ濃度１０％）を入れてウォーターバス中で行った。漂白後、パルプ濃度１．５％まで清水で希釈し、搾水を用いて数回洗浄した。続く漂白段では前段の搾水を用いてパルプ濃度１５％とした後、パルプ濃度が１０％となるように漂白薬品を所定量添加して漂白した。但し、Ｄ０段に限り、前段の酸素脱リグニンの排水は持ち込んでいない。酸素脱リグニン後Ｐ後のＫＮ価と白色度を表２に、Ｄ０後、Ｅ／Ｐ後のＫＮ価と白色度を表３に、また、Ｄ１後の白色度の結果を表４と図５に示す。
酸素脱リグニン：パルプ濃度１０％、水酸化ナトリウム添加量２．０％、反応時間６０分間、反応温度９６℃、酸素初期圧６．０ｋｇ／ｃｍ２
Ｄ０：パルプ濃度１０％、二酸化塩素添加量４．０ｋｇ／ＡＤＴＰ、反応温度６０℃、反応時間２０分間
Ｅ／Ｐ：パルプ濃度１０％、水酸化ナトリウム添加量６．０ｋｇ／ＡＤＴＰ、過酸化水素添加量３．６ｋｇ／ＡＤＴＰ、反応温度７０℃、反応時間７５分間
Ｄ１：パルプ濃度１０％、二酸化塩素添加量１．０，３．０，５．０ｋｇ／ＡＤＴＰ、反応温度７０℃、反応時間１５０分間
【００３０】
【比較例２】
比較例１で製造したカッパー価１８．３のクラフト蒸解後のパルプを使用した以外は実施例２と同様に酸素脱リグニンと漂白を行った。これを比較例２−１とした。比較例１で製造したカッパー価２１．３のクラフト蒸解後のパルプを使用した以外は実施例２と同様に酸素脱リグニンと漂白を行った。これを比較例２−２とした。酸素脱リグニン後Ｐ後のＫＮ価と白色度を表２に、Ｄ０後、Ｅ／Ｐ後のＫＮ価と白色度を表３に、また、Ｄ１後の白色度の結果を表４と図５に示す。
【００３１】
【表２】
2004169204.tif 000007
【００３２】
表２の結果から、比較例２は実施例２に比較してΔカッパー価は大きいにもかかわらず、Δ白色度は両者でほとんど差が認められない。このことから、比較例２の未晒しパルプ中には、白色度にはほとんど寄与せず、過マンガン酸カリウムを無駄に消費する化合物が存在していることがわかる。この化合物はプロアントシアニジンなどの酸性の抽出成分と考えられる。また、酸素脱リグニン後のカッパー価がほぼ同等（実施例２−２のカッパー価１０．０と比較例２−２のカッパー価９．８の比較）でも、白色度は３．８％という顕著な差があることから、比較例２の未晒しパルプ中には強い着色構造が存在すると考えられる。
【００３３】
【表３】
2004169204.tif 000008
【００３４】
表３に示す結果のＤ０段後のパルプのΔカッパー価とΔ白色度について実施例２と比較例２を比較すると、比較例２の場合、Δカッパー価が実施例２と同じレベルでもΔ白色度が高いことから、過マンガン酸カリウムの消費が同じレベルでも強く着色した構造が比較例２のパルプ中に存在すると考えられる。
【００３５】
【表４】
2004169204.tif 000009
【００３６】
【図５】
2004169204.tif 000010
【００３７】
表４および図５の結果から、二酸化塩素添加量３．０ｋｇ／ＡＤＴＰにおけるＤ−ＥＣＦ漂白性は実施例２−１が最も優れ、次いで実施例２−２、比較例２−１、比較例２−２の順であり、酸性の抽出成分をアルカリ抽出した未晒しパルプのほうがＤ−ＥＣＦ漂白性が優れていることがわかる。また、比較例２−１、２−２では二酸化塩素添加量５．０ｋｇ／ＡＤＴＰでも８４％の白色度を得られなかった。
【００３８】
【発明の効果】
難蒸解性かつ難漂白性のシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属のチップあるいはシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材が配合されたチップを、アルカリ性水溶液含浸工程−温度５０〜９５℃、保持時間５分〜９０分間の保持工程−アルカリ抽出液の抽出、洗浄工程−カッパー価１４〜２２の未晒しパルプを製造する蒸解工程−白色度８４％以上の漂白パルプを製造するＴＣＦ漂白あるいはＥＣＦ漂白から成る一連の処理を施すことにより、難蒸解性かつ難漂白性であるシラカンバ属、カエデ属、コナラ属、クルミ属の材から高白色度のＴＣＦあるいはＥＣＦ漂白パルプを製造でき、森林資源の有効活用を促進できる。