(57)【要約】【課題】未知の高分子試料に一致する割合が高い既知の高分子を容易に絞り込みできる試料検索方法を提供する。【解決手段】未知の高分子試料を熱分解しガスクロマトグラフ装置を用いて分離する。分離された各熱分解成分から生成した分子イオン及びフラグメントイオンのトータルイオン強度を算出し、未知試料のクロマトグラムを作成する。該トータルイオン強度に含まれる該検出データを同一質量のイオン毎に合算し質量順に配列して合算マススペクトルを作成する。該合算マススペクトルと、第１のデータベースとを比較し、未知試料の合算マススペクトルに一致する割合の高い既知の高分子を選択する。選択された既知の高分子のクロマトグラムを、第２のデータベースから抽出し、抽出されたクロマトグラムと該未知試料のクロマトグラムとを比較して、未知試料に一致する割合の高い既知の高分子を絞り込む。【選択図】    図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
未知の高分子試料を熱分解して得られる個々の熱分解成分をガスクロマトグラフ装置を用いて分離する工程と、
分離された各熱分解成分を所定時間毎にイオン化して生成した分子イオン及びフラグメントイオンの強度を検出して該高分子試料の検出データとすると共に、該所定時間毎の検出で得られた該高分子試料の検出データを１組として該検出データを１組毎に加算してトータルイオン強度とし、該トータルイオン強度を検出順に配列して構成されるヒストグラムの各頂点を結ぶことにより該高分子試料のクロマトグラムを作成する工程と、
該クロマトグラムの少なくとも一部を構成する各ピークに対応する該トータルイオン強度に含まれる該検出データを同一質量のイオン毎に合算して該分子イオン及びフラグメントイオンの強度の合算データとし、該合算データが該分子イオン及びフラグメントイオンの質量順に配列された合算マススペクトルを作成する工程と、
該合算マススペクトルと、複数の既知の高分子の合算マススペクトルにより構築された第１のデータベースとを比較し、該未知の高分子試料の合算マススペクトルに一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトルを検索し、該未知の高分子試料に一致する割合の高い複数の既知の高分子を選択する工程と、
選択された既知の高分子のクロマトグラムを、複数の既知の高分子のクロマトグラムにより構築された第２のデータベースから抽出し、抽出されたクロマトグラムと該未知の高分子試料のクロマトグラムとを比較して、該未知の高分子試料に一致する割合の高い既知の高分子を絞り込む工程とを備えることを特徴とする試料検索方法。
【請求項２】
前記熱分解成分は、前記未知の高分子試料を熱分解炉中で瞬時に熱分解するか、または該未知の高分子試料を連続的に昇温加熱して熱分解することにより得られることを特徴とする請求項１記載の試料検索方法。
【請求項３】
前記合算マススペクトルは、前記クロマトグラム全体の各ピークに対応する前記トータルイオン強度または該クロマトグラムの一部を構成する各ピークに対応する該トータルイオン強度から作成されることを特徴とする請求項１または請求項２記載の試料検索方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、未知の高分子試料を、既知の高分子試料のデータベースから検索する試料検索方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、未知の高分子試料を、既知の高分子のデータベースから検索する試料検索方法として、該未知の高分子試料の合算マススペクトルと既知の高分子の合算マススペクトルにより構築されたデータベースとを比較し、該未知の高分子試料の合算マススペクトルに一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトルを検索する方法が知られている（例えば特許文献１参照）。
【０００３】
前記方法は、本出願人により提案されたものであり、具体的には次のようにして行われる。前記方法では、まず、前記未知の高分子試料を熱分解炉に導入して瞬間的に熱分解するか、または連続的に昇温加熱して熱分解することにより得られる熱分解生成物の混合物をキャピラリーカラムで各熱分解生成物に分離し、分離された熱分解生成物を磁場型質量分析計、四重極型質量分析計等の質量分析計で検出する。前記質量分析計では、前記キャピラリーカラムで分離されたガス状の熱分解生成物に対し、所定時間毎に、例えば０．００８分毎に電子を照射して分子イオンまたはフラグメントイオンを生成させ、所定範囲の質量／電荷（ｍ／ｚ）比に対応する分子イオン及びフラグメントイオンを連続的に走査する。この結果、前記質量分析計では、前記所定時間毎に、前記所定範囲の質量／電荷（ｍ／ｚ）比に対応する各イオン強度が１組の検出データとして得られる。
【０００４】
次に、前記所定時間毎の走査で得られる前記イオン強度を１組として、該１組毎に加算してトータルイオン強度とし、前記トータルイオン強度を検出順に配列して各トータルイオン強度の頂点を結ぶと、保持時間に対応して検出されたイオンの強度を示す熱分解ガスクロマトグラムが得られる。そこで、次に、前記熱分解ガスクロマトグラムに含まれる全てのピークまたは一部のピークについて、前記各イオン強度を前記各分子イオン及びフラグメントイオンの質量／電荷（ｍ／ｚ）比毎に合計し、これを質量順に配列することにより、合算マススペクトルを作成する。
【０００５】
そして、前記合算マススペクトルを、既知の高分子について同様にして作成された合算マススペクトルを集成して構築されたデータベースと比較することにより、高分子試料の同定を行うものである。
【０００６】
前記合算マススペクトルは、前記高分子試料を熱分解して得られる熱分解生成物の混合物を、キャピラリーカラムにかけることなく直ちに質量分析計にかけることにより検出されたマススペクトルと考えることができる。従って、前記公報記載の方法によれば、１つの前記未知の高分子試料に対して合算マススペクトルが１つだけ得られるので、前記データベースから、前記未知の高分子試料と一致する割合の高い既知の高分子試料を短時間で容易に検索することができる。
【０００７】
しかしながら、例えば８０％以上の割合で前記未知の高分子試料と一致する複数の既知の高分子が、前記データベースから得られた場合、該未知の高分子試料を同定するには高度の熟練と経験とが必要とされる。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−３５４２２号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる不都合を解消して、未知の高分子試料の合算マススペクトルと既知の高分子の合算マススペクトルにより構築されたデータベースとを比較して、該未知の高分子試料に一致する割合の高い複数の既知の高分子が得られたときに、該未知の高分子試料に一致する割合がさらに高い既知の高分子を容易に絞り込むことができる試料検索方法を提供することを目的とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するために、本発明の試料検索方法は、未知の高分子試料を熱分解して得られる個々の熱分解成分をガスクロマトグラフ装置を用いて分離する工程と、分離された各熱分解成分を所定時間毎にイオン化して生成した分子イオン及びフラグメントイオンの強度を検出して該高分子試料の検出データとすると共に、該所定時間毎の検出で得られた該高分子試料の検出データを１組として該検出データを１組毎に加算してトータルイオン強度とし、該トータルイオン強度を検出順に配列して構成されるヒストグラムの各頂点を結ぶことにより該高分子試料のクロマトグラムを作成する工程と、該クロマトグラムの少なくとも一部を構成する各ピークに対応する該トータルイオン強度に含まれる該検出データを同一質量のイオン毎に合算して該分子イオン及びフラグメントイオンの強度の合算データとし、該合算データが該分子イオン及びフラグメントイオンの質量順に配列された合算マススペクトルを作成する工程と、該合算マススペクトルと、複数の既知の高分子の合算マススペクトルにより構築された第１のデータベースとを比較し、該未知の高分子試料の合算マススペクトルに一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトルを検索し、該未知の高分子試料に一致する割合の高い複数の既知の高分子を選択する工程と、選択された既知の高分子のクロマトグラムを、複数の既知の高分子のクロマトグラムにより構築された第２のデータベースから抽出し、抽出されたクロマトグラムと該未知の高分子試料のクロマトグラムとを比較して、該未知の高分子試料に一致する割合の高い既知の高分子を絞り込む工程とを備えることを特徴とする。
【００１１】
本発明の試料検索方法では、まず、未知の高分子試料を熱分解して得られる個々の熱分解成分をガスクロマトグラフ装置を用いて分離し、分離された各熱分解成分について特開２０００−３５４２２号公報記載の方法により、前記クロマトグラムの全てのピークに対応するトータルイオン強度から合算マススペクトルを作成する。
【００１２】
次に、前記未知の高分子試料の合算マススペクトルと、複数の既知の高分子の合算マススペクトルにより構築された第１のデータベースとを比較し、該未知の高分子試料の合算マススペクトルに一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトルを検索する。前記第１のデータベースの既知の高分子の合算マススペクトルは、例えば、前記特開２０００−３５４２２号公報記載の方法により作成されている。
【００１３】
このようにすると、前記未知の高分子試料の合算マススペクトルに一致する割合の高い複数の既知の高分子の合算マススペクトルが選択される。しかし、この段階では、前記未知の高分子試料が選択された複数の既知の高分子のどれに当たるかを同定するには、高度の熟練と経験とが必要とされる。
【００１４】
そこで、本発明の試料検索方法では、次に、前記選択された複数の既知の高分子のクロマトグラムを、複数の既知の高分子のクロマトグラムにより構築された第２のデータベースから抽出する。前記第２のデータベースの既知の高分子のクロマトグラムは、前記第１のデータベースの合算マススペクトルを作成する元となったものである。
【００１５】
そして、次に、抽出された既知の高分子のクロマトグラムと、前記未知の高分子試料のクロマトグラムとを視覚的に比較することにより、前記選択された複数の既知の高分子の中から、該未知の高分子試料に一致する割合がさらに高い既知の高分子を絞り込む。
【００１６】
前記未知の高分子試料のクロマトグラムは、前記第２のデータベースと直接比較すると、検索に長時間を要する。しかし、本発明の試料検索方法では、該未知の高分子試料のクロマトグラムから、一旦、前記合算マススペクトルを作成し、該未知の高分子試料の合算マススペクトルに一致する割合が高い既知の高分子の合算マススペクトルを検索している。そして、前記検索により選択された既知の高分子について、そのクロマトグラムと前記未知の高分子試料のクロマトグラムとを比較するので、クロマトグラム自体の検索でありながら、短時間で結果を得ることができる。
【００１７】
また、前記選択された既知の高分子のクロマトグラムと前記未知の高分子試料のクロマトグラムとの比較は視覚的に行うので、両者の異同を目視により確認することができ、該未知の高分子試料に一致する割合がさらに高い既知の高分子を絞り込みを、初心者でも容易に行うことができる。
【００１８】
本発明の試料検索方法において、前記熱分解成分は、前記未知の高分子試料を熱分解炉中で瞬時に熱分解するか、または該未知の高分子試料を連続的に昇温加熱して熱分解することにより得られる。尚、前記未知の高分子試料を連続的に昇温加熱すると、昇温過程の初期に低分子量成分が気化するが、本明細書では前記気化した成分も前記熱分解成分に含まれる。
【００１９】
また、前記合算マススペクトルは、前記クロマトグラム全体の各ピークに対応する前記トータルイオン強度から作成される全合算マススペクトルであってもよく、前記クロマトグラムの一部を構成する各ピークに対応する該トータルイオン強度から作成される部分合算マススペクトルであってもよい。この場合、前記第１のデータベースは、前記全合算マススペクトルと、前記部分合算マススペクトルとによって構築されている。
【００２０】
前記部分合算マススペクトルによれば、前記未知の高分子試料のクロマトグラムの内、特徴的なピークに対応するものとすることにより、前記絞り込みをさらに容易に行うことができる。
【００２１】
【発明の実施の形態】
次に、添付の図面を参照しながら本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。図１は本発明の試料検索方法に使用する未知試料検索装置の一実施形態を示すシステム構成図であり、図２は図１示の装置により得られた高分子試料の熱分解ガスクロマトグラムの一例であり、図３は図２示のクロマトグラムの全てのピークに対応する合算マススペクトル、図４は図３示の合算マススペクトルに一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトル、図５は図４示の高分子と同一の既知の高分子のクロマトグラムである。また、図６は図１示の装置により得られた高分子試料の熱分解ガスクロマトグラムの他の例であり、図７は図６示のクロマトグラムの一部のピークに対応する合算マススペクトル、図８は図７示の合算マススペクトルに一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトル、図９は図８示の高分子と同一の既知の高分子のクロマトグラムである。
【００２２】
本実施形態の未知試料検索装置は、図１示のように、熱分解炉１を備える熱分解装置２と、注入口３を介して熱分解装置２に接続されたキャピラリーカラム４と、キャピラリーカラム４に接続された質量分析計５と、質量分析計５で得られた検出データが入力可能なパーソナルコンピュータ（以下、パソコンと略記する）６とからなる。
【００２３】
熱分解装置２は、試料導入部７から試料カップ８に収容された高分子試料を、予め高温に加熱された熱分解炉１内に重力により導入し、該高分子試料を瞬間的に熱分解して複数のガス状の有機化合物からなる熱分解生成物の混合物を生成させる。該熱分解生成物は、図示しない導入口から導入されるキャリヤガスにより、注入口３を介してキャピラリーカラム４に案内される。
【００２４】
キャピラリーカラム４は、恒温槽９内に収容されており、恒温槽９内の温度を低温から高温まで昇温させることにより前記混合物を概ね低沸点の化合物から高沸点の化合物の順に、各熱分解生成物に分離して、質量分析計５に案内する。キャピラリーカラム４としては、内径０．２５ｍｍ、長さ３０ｍ程度の溶融シリカからなる溶融シリカキャピラリーカラムまたはステンレス等の金属からなる金属キャピラリーカラムを用いることができる。
【００２５】
質量分析計５は、キャピラリーカラム４から導入されたガス状の有機化合物である熱分解生成物に所定時間毎に、例えば０．００８分毎に電子を照射して分子イオンまたはフラグメントイオンを生成させる。質量分析計５は四重極型質量分析計であり、４本の電極に高周波電圧を印加することにより電場を形成し、前記分子イオンまたはフラグメントイオンが４本の電極に囲まれた電場に入ると該イオンと電場との相互作用により、特定の質量／電荷（ｍ／ｚ）比を持つイオンだけが図示しない検出器に到達する。前記イオンは、前記検出器に到達すると放電して電流を生じるので、該電流を測定することにより前記イオンの質量毎にその相対的強度を示す検出データが得られる。そこで、質量分析計５は、所定範囲の質量／電荷比に対応する分子イオン及びフラグメントイオンを連続的に走査し、前記所定時間毎に、前記所定範囲の質量／電荷（ｍ／ｚ）比に対応する各イオン強度が１組の検出データとして得られる。
【００２６】
次に、前記検出データは、電気信号の形でパソコン６に入力され、パソコン６により処理される。パソコン６は、前記所定時間毎の走査で得られる前記イオン強度を１組として、該１組毎に加算してトータルイオン強度とし、前記トータルイオン強度を検出順に配列して各トータルイオン強度の頂点を結ぶことにより、保持時間に対応して検出されたイオンの強度を示すクロマトグラムを作成する。次に、パソコン６は、前記クロマトグラムに含まれる全てのピークまたは一部のピークについて、前記各イオン強度を前記各分子イオン及びフラグメントイオンの質量／電荷（ｍ／ｚ）比毎に合計し、これを質量順に配列することにより、合算マススペクトルを作成する。
【００２７】
尚、図１に示す装置では質量分析計５として四重極型質量分析計を用いているが、磁場型質量分析計を用いることもできる。
【００２８】
また、図１に示す装置では、熱分解装置２で前記高分子試料を瞬間的に熱分解する様にしているが、熱分解装置２は試料導入部７から試料カップ８により導入される高分子試料を、熱分解炉１内で連続的に昇温加熱して、該高分子試料を熱分解してもよい。この場合には、前記キャピラリーカラム４に代えて、内径０．１５ｍｍ、長さ２．５ｍ程度の不活性チューブを用いる。
【００２９】
次に、本実施形態の試料検索方法について説明する。
【００３０】
本実施形態の第１の態様では、まず、未知の高分子試料を試料カップ８に収容し、熱分解装置２の試料導入部７から、予め高温に加熱された熱分解炉１内に導入し、該高分子試料を瞬間的に熱分解して複数のガス状の有機化合物からなる熱分解生成物の混合物を生成させる。そして、前記熱分解生成物が、キャピラリーカラム４を介して質量分析計５に案内されることにより、検出データが得られる。
【００３１】
前記検出データは、パソコン６で処理され、熱分解クロマトグラム（パイログラム）と、合算マススペクトルとが作成される。前記未知の高分子試料のパイログラムを図２に、合算マススペクトルを図３に示す。尚、図３に示す合算マススペクトルは、図２に示すパイログラムの全てのピークに対応するものであるが、一部のピークのみに対応するものであってもよい。
【００３２】
次に、パソコン６は、図３に示す合算マススペクトルと、既知の高分子の合算マススペクトルから構築されている第１のデータベースとを比較し、図３に示す合算マススペクトルと一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトルを検索する。前記第１のデータベースは、例えば、ハードディスク等の記憶手段に予め記憶されていてもよく、ＣＤ−ＲＯＭ等の外部記憶手段に記憶されていてもよい。
【００３３】
前記検索は、前記合算マススペクトルの電子データと、前記第１のデータベースを構築する各高分子の合算マススペクトルの電子データとを比較することにより行うことができ、極めて短時間で結果を得ることができる。前記検索結果は、図３に示す合算マススペクトルと一致する割合の高い順に、既知の高分子の合算マススペクトルが、該高分子の物質名、一致する割合と共に、パソコン６のディスプレイに表示される。前記既知の高分子の合算マススペクトルを図４に示す。
【００３４】
本態様において、図４（ａ）はランク１の高分子であり、物質名はポリスチレン、一致する割合は９９％である。図４（ｂ）はランク２の高分子であり、物質名はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマー、一致する割合は９９％である。図４（ｃ）はランク３の高分子であり、物質名はアクリロニトリルアクリレートスチレンコポリマー、一致する割合は９９％である。
【００３５】
上述のように、図４（ａ）〜４（ｃ）の高分子はいずれもスチレン系ポリマーであり、前記未知の高分子試料がスチレン系ポリマーであることは判るが、図４（ａ）〜４（ｃ）の高分子のいずれであるかは判然としない。
【００３６】
そこで、次に、図４（ａ）〜４（ｃ）の合算マススペクトル作成の元になったパイログラムを、既知の高分子のパイログラムから構築されている第２のデータベースから抽出し、図１に示すパイログラムと、同時にパソコンの画面に表示する。前記第２のデータベースは、例えば、ハードディスク等の記憶手段に予め記憶されていてもよく、ＣＤ−ＲＯＭ等の外部記憶手段に記憶されていてもよい。
【００３７】
図４（ａ）〜４（ｃ）の合算マススペクトル作成の元になったパイログラムを図５（ａ）〜５（ｃ）に示す。ここで、図５（ａ）はポリスチレンのパイログラム、図５（ｂ）はアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーのパイログラム、図５（ｃ）はアクリロニトリルアクリレートスチレンコポリマーのパイログラムである。
【００３８】
次に、図１に示すパイログラムと、図５（ａ）〜５（ｃ）のパイログラムとを、画面上で目視により、あるいはパソコン６の機能を用いて比較する。この結果、図５（ａ）のポリスチレンと、図５（ｂ）のアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーとが、図１の未知の高分子試料とよく一致しており、図５（ｃ）のアクリロニトリルアクリレートスチレンコポリマーは図１の未知の高分子試料と一致しないことが判る。
【００３９】
従って、前記未知の高分子試料の候補を、ランク１〜３の高分子から、ランク１〜２の高分子に、容易に絞り込むことができる。
【００４０】
次に、本実施形態の第２の態様について説明する。本態様では、まず、未知の高分子試料を試料カップ８に収容し、熱分解装置２の試料導入部７から熱分解炉１内に導入して、熱分解炉１内で連続的に昇温加熱して複数のガス状の有機化合物からなる熱分解生成物の混合物を生成させる。そして、前記熱分解生成物が、キャピラリーカラム４に代わる不活性チューブを介して質量分析計５に案内されることにより、検出データが得られる。
【００４１】
前記検出データは、パソコン６で処理され、熱分解クロマトグラム（サーモグラム）と、合算マススペクトルとが作成される。前記未知の高分子試料のサーモグラムを図６に、合算マススペクトルを図７に示す。尚、図７に示す合算マススペクトルは、図６に示すサーモグラムの１５〜２０分の間のピークに対応するものであるが、全てのピークに対応するものであってもよい。
【００４２】
次に、パソコン６は、図７に示す合算マススペクトルと、既知の高分子の合算マススペクトルから構築されている第１のデータベースとを比較し、図７に示す合算マススペクトルと一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトルを検索する。
【００４３】
前記検索結果は、図７に示す合算マススペクトルと一致する割合の高い順に、既知の高分子の合算マススペクトルが、該高分子の物質名、一致する割合と共に、パソコン６のディスプレイに表示される。前記既知の高分子の合算マススペクトルを図８に示す。
【００４４】
本態様において、図８（ａ）はランク１の高分子であり、物質名はスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマー、一致する割合は９４％である。図８（ｂ）はランク２の高分子であり、物質名はメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンコポリマー、一致する割合は８７％である。図８（ｃ）はランク４の高分子であり、物質名はポリスチレン、一致する割合は８４％である。
【００４５】
上述のように、図８（ａ）〜８（ｃ）の高分子はいずれもスチレン系ポリマーであり、前記未知の高分子試料がスチレン系ポリマーであることは判るが、図８（ａ）〜８（ｃ）の高分子のいずれであるかは判然としない。
【００４６】
そこで、次に、図８（ａ）〜８（ｃ）の合算マススペクトル作成の元になったサーモグラムを、既知の高分子のサーモグラムから構築されている第２のデータベースから抽出し、図６に示すサーモグラムと同時にパソコンの画面に表示する。
【００４７】
図８（ａ）〜８（ｃ）の合算マススペクトル作成の元になったサーモグラムを図９（ａ）〜９（ｃ）に示す。ここで、図９（ａ）はスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマーのサーモグラム、図９（ｂ）はメチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンコポリマーのサーモグラム、図９（ｃ）はポリスチレンのサーモグラムである。
【００４８】
次に、図６に示すサーモグラムと、図９（ａ）〜９（ｃ）のパイログラムとを、画面上で目視により、あるいはパソコン６の機能を用いて比較する。この結果、図９（ａ）のスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマーと、図９（ｃ）のポリスチレンとが、図１の未知の高分子試料とよく一致しており、図９（ｂ）のアクリロニトリルアクリレートスチレンコポリマーは図６の未知の高分子試料と一致しないことが判る。
【００４９】
従って、前記未知の高分子試料の候補を、ランク１，２，４の高分子から、ランク１またはランク４の高分子に、容易に絞り込むことができる。
【００５０】
本実施形態では、未知の高分子試料を熱分解炉中で瞬時に熱分解する場合（第１の態様）と、未知の高分子試料を連続的に昇温加熱して熱分解する場合（第２の態様）とについて説明している。しかし、同一の試料について、第１の態様の方法と、第２の態様の方法との両方を適用してもよく、このようにすることにより、さらに未知の高分子試料に一致する割合の高い既知の高分子を絞り込むことができる。
【００５１】
例えば、前記第１の態様と、第２の態様とにおいて、同一の未知の高分子試料を用いたとすると、第１の態様で絞り込まれた高分子はポリスチレンとアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンコポリマーとであり、第２の態様で絞り込まれた高分子はスチレン−エチレン−ブタジエン−スチレンコポリマーとポリスチレンとである。従って、前記未知の高分子試料に一致する割合の高い既知の高分子を、両方の態様で絞り込まれているポリスチレンに、さらに絞り込むことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の試料検索方法に使用する未知試料検索装置の一実施形態を示すシステム構成図。
【図２】高分子試料の熱分解ガスクロマトグラムの一例。
【図３】
図２示のクロマトグラムの全てのピークに対応する合算マススペクトル。
【図４】図３示の合算マススペクトルに一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトル。
【図５】図４示の高分子と同一の既知の高分子のクロマトグラム。
【図６】高分子試料の熱分解ガスクロマトグラムの他の例。
【図７】図６示のクロマトグラムの一部のピークに対応する合算マススペクトル。
【図８】図７示の合算マススペクトルに一致する割合の高い既知の高分子の合算マススペクトル。
【図９】図８示の高分子と同一の既知の高分子のクロマトグラム。
【符号の説明】
１…熱分解炉、  ２…ガスクロマトグラフ装置、  ５…検出器、  ６…パーソナルコンピューター。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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