(57)【要約】【課題】アクチベータ処理が可能なアルミニウム印刷版及び製版方法を提供する。【解決手段】（１）粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版において、ハロゲン化銀乳剤層を有する側に、２ｇ／ｍ２以下のゼラチンと、該ゼラチン１ｇ当たりポリヒドロキシベンゼン系現像主薬を１ミリモル以上含有することを特徴とする平版印刷版。（２）前記平版印刷版を実質的に現像主薬を含有しない現像液で処理し、次いでハロゲン化銀乳剤層を水洗除去する平版印刷版の製版方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版において、ハロゲン化銀乳剤層を有する側に、２ｇ／ｍ２以下のゼラチンと、該ゼラチン１ｇ当たりポリヒドロキシベンゼン系現像主薬を１ミリモル以上含有することを特徴とする平版印刷版。
【請求項２】
前記ハロゲン化銀乳剤層の銀量が硝酸銀換算で１．７ｇ／ｍ２以下である請求項１に記載の平版印刷版。
【請求項３】
請求項１に記載の平版印刷版を実質的に現像主薬を含有しない現像液で処理し、次いでハロゲン化銀乳剤層を水洗除去する平版印刷版の製版方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、アルミニウム板を支持体とする銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版及びその製版方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平版印刷版については、フォーカル・プレス、ロンドン　ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ　ロット及びエディス　ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」、第１０１頁〜第１３０頁に幾つかの例が記載されている。
【０００３】
銀錯塩拡散転写法を利用した平版印刷版の中でも現在実用化されているものは、大きく２つのタイプに分けるられる。その１つのタイプは、ポリエチレン樹脂被覆紙やプラスチック樹脂フィルムのような支持体上に下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、及び物理現像核層を順次積層した平版印刷版（以降、フレキシブル印刷版と称す）である。この平版印刷版は、硬化されたゼラチン層（下塗り層及びハロゲン化銀乳剤層）の表面に存在する物理現像核に現像処理によって析出した金属銀をインキ受容性の画像部として利用するものである。硬化されたゼラチン層は親水性であり、そのまま非画像部となる。このタイプの平版印刷版は、例えば、特開平５−１００４３０号、同平８−２６２７２４号、同平９−１７１２５６号、同平１１−８４６７１号、同２０００−２４１９８１号、同２０００−２７５８４７号、同２００１−２８１８６５号等公報に記載されている。
【０００４】
もう１つのタイプは、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を有し、その上にハロゲン化銀乳剤層を有する平版印刷版（以降、アルミニウム印刷版と称す）である。この平版印刷版は、アルミニウム支持体に担持された物理現像核に現像処理によって析出した金属銀を画像部として利用するもので、銀画像部を露出させるために、ハロゲン化銀乳剤層などのゼラチン層が水洗処理によって除去される。水洗処理によって銀画像部が露出するのと同時に、親水性のアルミニウム表面（陽極酸化層）が露出して非画像部を形成する。この露出したアルミニウム表面は親水性が高く、印刷時に水を選択的に受け付ける非画像部としては最適である。
【０００５】
本発明が対象とする平版印刷版は、後者のアルミニウム板を支持体とするアルミニウム平版印刷版であり、例えば特開昭５７−１１８２４４号、特開平３−１１６１５１号、同４−２８２２９５号、同平５−２１６２３６号、同平７−１９９４７１号、同平１０−６９０８６号、同平１０−１８６６６８号、同平１１−１３３６１４号、同２００１−２８１８７０号、同２００１−２８１８６８号、米国特許第４，５６７，１３１号、同第５，４２７，８８９号等の公報に詳しく記載されている。
【０００６】
前記アルミニウム印刷版は一般的な製版方法は、露光後、現像処理、水洗処理（ハロゲン化銀乳剤層の除去）、仕上げ処理の工程から成っている。
【０００７】
詳細には、現像処理によって物理現像核上に金属銀画像部が形成され、次の水洗処理によってハロゲン化銀乳剤層が除去されてアルミニウム支持体上に金属銀画像部（以降、銀画像部と称す）が露出する。同時に陽極酸化されたアルミニウム表面自身が非画像部として露出する。
【０００８】
露出した銀画像部及び非画像部には、その保護のためにアラビアゴム、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸等の保護コロイドを含有する仕上げ液が塗布される。所謂、ガム引きと云われる処理が施される。この仕上げ液は、定着液やフィニッシング液とも称され、銀画像部を親油性にする化合物（以降、親油化剤と称す）を含有することも一般的である。
【０００９】
前記アルミニウム印刷版の製版における課題の１つとして、水洗処理時のハロゲン化銀乳剤層等のゼラチン層除去の問題がある。アルミニウム印刷版において、ハロゲン化銀乳剤層の水洗除去は、銀画像部及びアルミニウム表面自身で構成する非画像部を完全に露出させるために極めて重要な工程である。このハロゲン化銀乳剤層の水洗除去が不十分な状態で製版されたアルミニウム印刷版は、印刷時にインキ受理性やインキ脱離性が著しく低下するという不都合が生じる。
【００１０】
上記水洗処理は、２５〜３５℃の水洗液をジェット方式で吹き付けて乳剤層を剥離除去する方法、または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで乳剤層を剥離する方法が一般的に採用されている。
【００１１】
一方、平版印刷版中に現像に必要な現像主薬を含有させ、現像液には実質的に現像主薬を含有させない、いわゆるアルカリ性活性化液で処理する方法（アクチベータタイプ）が知られている。前述した前者のタイプ（フレキシブル印刷版）は、このアクチベータタイプが主流であり、前述の公開公報に記載の態様はいずれもアクチベータタイプである。
【００１２】
しかしながら、本発明が対象とする後者のタイプのアルミニウム印刷版においては、前述の公開公報にはアクチベータタイプを示唆する記載はあるものの、これらの公報中の実施態様はいずれも現像液に現像主薬を含有する一般的な現像方法が採用されており、また実用レベルにおいてもアクチベータタイプは採用されていない。この理由は、フレキシブル印刷版とアルミニウム印刷版との構成上及び製版処理上の違いにある。即ち、フレキシブル印刷版は硬化されたハロゲン化銀乳剤層上に銀画像を形成するのに対して、アルミニウム印刷版はハロゲン化銀乳剤層の下に銀画像を形成させ、現像処理後ハロゲン化銀乳剤層は水洗除去されねばならないという、構成上及び処理上の違いに基づくものであって、詳細には、アルミニウム印刷版の場合はハロゲン化銀乳剤層を水洗除去するために該乳剤層は硬化されていないことが必要とされるが、現像主薬、特にポリヒドロキベンゼン系現像主薬は硬化現像主薬として知られておりゼラチン層（乳剤層）を硬化させる作用を有し、平版印刷版中にポリヒドロキシベンゼン系現像主薬を内蔵させることは、硬化現像を生起して乳剤層の除去に大きな障害となる。
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上記問題を解決し、アクチベータ処理が可能なアルミニウム印刷版及び製版方法を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の発明によって基本的な達成された。
（１）粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体とハロゲン化銀乳剤層の間に物理現像核を有する平版印刷版において、ハロゲン化銀乳剤層を有する側に、２ｇ／ｍ２以下のゼラチンと、該ゼラチン１ｇ当たりポリヒドロキシベンゼン系現像主薬を１ミリモル以上含有することを特徴とする平版印刷版。
（２）前記平版印刷版を実質的に現像主薬を含有しない現像液で処理し、次いでハロゲン化銀乳剤層を水洗除去する平版印刷版の製版方法。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の平版印刷版は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム支持体上に物理現像核を有し、更にその上に少なくともハロゲン化銀乳剤層を有する。本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の下（支持体との間）に中間層を有してもよく、またハロゲン化銀乳剤層の上に保護層を設けてもよい。アルミニウム支持体は、粗面化され陽極酸化されたアルミニウム板であり、１平方メートル当り１．０ｇ以上、好ましくは１．５ｇ〜５ｇ程度の陽極酸化皮膜を有するものが好ましい。
【００１６】
本発明において好ましく用いられる物理現像核としては、公知の銀錯塩拡散転写法に用いられるものでよく、例えば金、銀等のコロイド、パラジウム、亜鉛等の水溶性塩と硫化物を混合した金属硫化物などが使用できる。物理現像核を支持体上に設けるに際し、物理現像核と一緒に有機バインダーを用いることができる。この有機バインダーとしては、物理現像核層のバインダーとして従来から公知の親水性コロイドやポリマーラテックスを用いることができる。これらの詳細及び製法については、例えば、特公昭４８−３０５６２号、特開昭４８−５５４０２号、同５３−２１６０２号、フォーカル・プレス、ロンドン　ニューヨーク（１９７２年）発行、アンドレ　ロット及びエディス　ワイデ著、「フォトグラフィック・シルバー・ハライド・ディヒュージョン・プロセシズ」を参照し得る。
【００１７】
本発明の平版印刷版は、ハロゲン化銀乳剤層を有する側にゼラチンを２ｇ／ｍ２以下の量含有し、かつ同側にポリヒドロキシベンゼン系現像主薬をゼラチン１ｇ当たり１ミリモル以上含有する。この構成にすることによってハロゲン化銀乳剤層等の構成層の水洗除去が完全かつ容易に行われることを見出し、従来技術では困難とされていたアクチベータ化が可能となる。
【００１８】
従来、ハイドロキノンに代表されるポリヒドロキベンゼン系現像主薬は、硬化現像主薬として知られており、平版印刷版中に内蔵させることは、即ち、現像中に硬化現像を生起し、その結果ハロゲン化銀乳剤層等が硬化され、水洗処理時にハロゲン化銀乳剤層等の構成層が完全に除去されない、という考えに支配されていた。しかしながら、本発明者は、ポリヒドロキシベンゼン系現像主薬のもう一つの特性である、ゼラチン層の塗布乾燥の過程においてゼラチンのへリックス構造の形成を阻害するということに注目した。即ち、乳剤層にポリヒドロキベンゼン系現像主薬を含有させてゼラチンのへリックス構造の形成を阻害させることによって、上記した硬化現像が起こっても、それにも益して水洗除去には有利に働くことを見出した。
【００１９】
上記したポリヒドロキシベンゼン系現像主薬の作用は、限定されたゼラチン量、及びゼラチン量に対してある一定量以上のポリヒドロキシベンゼン系現像主薬の存在下で初めて発現されることを見出し本発明を完成するに至った。即ち、ハロゲン化銀乳剤層側に含有するゼラチンの総量は２ｇ／ｍ２以下で、かつポリヒドロキベンゼン系現像主薬の量は、ゼラチン１ｇ当たり１ミリモル以上である。好ましくは、ゼラチン量は１．８ｇ／ｍ２以下であり、より好ましくは１．５ｇ／ｍ２以下である。ゼラチン量の下限は、０．５ｇ／ｍ２である。ポリヒドロキシベンゼン系現像主薬の量は、好ましくはゼラチン１ｇ当たり１．５ミリモル以上であり、上限は５ミリモル程度である。
【００２０】
本発明者は更に、ポリヒドロキシベンゼン系現像主薬の硬化現像の影響を小さく抑えて、乳剤層の水洗除去性を高めるには、ハロゲン化銀乳剤層の銀量を少なくすることが有効であることを見出した。
【００２１】
アルミニウム印刷版は、フレキシブル印刷版に比べて印刷枚数の多い印刷分野で使用され、従って高耐刷力の銀画像が要求されており、また、フレキシブル印刷版に比べて銀の転写効率が低いことも相まって、比較的多量の銀量が用いられていた。従来、１平方メートル当たり、硝酸銀に換算して１．７ｇより多い銀が用いられていたが、本発明は１．７ｇ以下の銀を用いることによってハロゲン化銀乳剤層の水洗除去性が向上することを見出した。
【００２２】
本発明の目的は、現像主薬を実質的に含有しないアルカリ性活性化液での現像処理を可能にすることであり、そのためにポリヒドロキシベンゼン系現像主薬を平版印刷版中に内蔵させるものであり、この現像主薬の内臓と上記した低ゼラチン量との組み合わせによって、従来より少ない銀量（１．７ｇ／ｍ２以下）であっても、耐刷力の優れた銀画像が得られることが分かり、上記した水洗除去性及び銀量の低減が同時に図られた。
【００２３】
本発明において、ハロゲン化銀乳剤層に含有する銀量は、硝酸銀換算で、１．７ｇ／ｍ２以下が好ましく、１．５ｇ／ｍ２以下がより好ましい。下限は、１ｇ／ｍ２程度である。
【００２４】
本発明のハロゲン化銀乳剤層に用いられるハロゲン化銀乳剤は、これまで知られている種々の方法を用いることができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反応させる形式としてはシングルジェット法、ダブルジェット法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。ダブルジェット法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちコントロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。また、英国特許第１，５３５，０１６号、特公昭４８−３６８９０号、同５２−１６３６４号等に記載されているように、硝酸銀やハロゲン化アルカリ水溶液の添加速度を粒子形成速度に応じて変化させる方法や、米国特許第４，２４２，４４５号、特開昭５５−１５８１２４号等に記載されているように水溶液濃度を変化させる方法を用いて臨界過飽和度を越えない範囲において早く成長させる方法を用いることも出来る。また、粒子の内部（コア部）と外側（シェル部）からなる、コアシェル粒子等、多層構造粒子が用いることもできる。
【００２５】
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、一般に用いられる塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀、ヨウ臭化銀等から選択されるが、塩化銀９０モル％以上のハロゲン化銀が好ましい。沃化銀の含有量は０〜２モル％が好ましく、０．１〜１．０モル％がより好ましい。特に沃化銀は塩化銀粒子を形成終了した後、水溶性沃化物を添加して塩化銀粒子表面を沃化銀でコンバージョンすることが好ましい。ハロゲン化銀結晶の形成時にロジウム塩やイリジウム塩のような金属塩を使用することが好ましい。
【００２６】
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形状は、特に好ましくは立方体のような規則的な結晶体を有するものであるが、その他の八面体、不定形、板状のようなものであってもよい。ハロゲン化銀の平均粒子サイズは、０．６μｍ以下の粒子が好ましく、より好ましくは０．１〜０．５μｍであって、粒子サイズ分布が９５％の粒子が数平均粒子サイズの±３０％以内、好ましくは±２０％以内のサイズに入る単分散ハロゲン化銀粒子がよい。
【００２７】
ハロゲン化銀乳剤層のバインダーとしてはゼラチンが用いられる。ゼラチンには酸処理ゼラチン、アルカリ処理ゼラチン等各種ゼラチンを用いることができる。また、それらの修飾ゼラチン（例えばフタル化ゼラチン、アミド化ゼラチンなど）も用いることができる。また更にポリビニルピロリドン、各種でんぷん、アルブミン、ポリビニルアルコール、アラビアガム、ヒドロキシエチルセルロース等のバインダーを含有させることができる。
【００２８】
ハロゲン化銀乳剤は、一般的には脱塩処理した後、種々の化学増感剤によって増感することが好ましく、硫黄増感、還元増感、金増感、セレン増感、テルル増感などの方法を用いることができるが、塩化金酸、三塩化金酸、チオシアネート金酸などを増感剤として用いる金増感が好ましい。さらに好ましくは、硫黄プラス金増感による化学増感が最も好ましい。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物の他、種々の硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いることができる。
【００２９】
ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって、紫外、可視光、近赤外の波長領域に分光増感することが好ましく、各種波長のレーザー光に対応した感光域を付与することによって、印刷版としての用途を一段と広げることができる。
【００３０】
本発明の平版印刷版は、ゼラチンを２ｇ／ｍ２以下含有させるが、少なくともハロゲン化銀乳剤層にはゼラチンを含有させる。その他必要に応じて設けられる中間層や保護層にゼラチンを含有させることができ、また物理現像核と一緒にゼラチンを塗布してもよい。
【００３１】
本発明の平版印刷版は、前述したようにポリヒドロキシベンゼン系現像主薬を含有する。該現像主薬の含有層は、ハロゲン化銀乳剤層であっても、その他必要に応じて設けられる中間層や保護層であってもよく、また、物理現像核と一緒に含ませて塗布してもよい。該現像主薬は、複数の層に分けて含有させてもよく、単一の層のみに含有させてもよい。該現像主薬は、少なくともハロゲン化銀乳剤層に含有させるのが好ましい。上記ポリヒドロキシベンゼン系現像主薬としては、ハイドロキノン、カテコール、ピロガロール、クロルハイドロキノン、ブロモハイドロキノン、メチルハイドロキノン等が挙げられ、これらは単独もしくは２種以上を併用してもよい。好ましくは、ハイドロキノンである。また、本発明の平版印刷版には、上記したポリヒドロキシベンゼン系現像主薬の他に、メトールや１−フェニル−３−ピラゾリジノンのような現像主薬を補助的に含有させるのが好ましい。
【００３２】
本発明に用いられる現像液は、実質的に現像主薬を含有しないアルカリ性活性化液（アクチベータ）である。現像液をアクチベータにする意味は、現像液の観点から、現像液の保管中及びランニング処理（数日から数十日に渡って同じ現像液で繰り返し処理すること）時に現像主薬を含まないので現像主薬の酸化による劣化が大幅に軽減できること、及び現像主薬の保恒に用いられる亜硫酸塩の濃度を著しく低減できるので使用液に対して高濃度に濃縮された濃縮原液が可能となり物流費や包装材料のコストダウンが図られる、という利点がある。
【００３３】
アルカリ性活性化液を用いた平版印刷版の処理方法については、特開昭５６−２７１５１号、同昭５７−８６８３５号公報に開示されているが、これらに開示の平版印刷版は、前述したようにいずれもフレキシブル印刷版であり、本発明が対象とするアルミニウム印刷版については記載されていない。
【００３４】
本発明に用いられる現像液は、現像主薬を実質的に含まないアルカリ性活性化液であり、特にポリヒドロキシベンゼン系現像主薬は全く含まないのが好ましい。本発明に用いられる現像液は、アルカリ性物質、例えば水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、第３燐酸ナトリウム、あるいはアミン化合物、保恒剤、例えば亜硫酸ナトリウム、粘稠剤、例えばカルボキシメチルセスロース、カブリ防止剤、例えば臭化カリウム、現像変成剤、例えばポリオキシアルキレン化合物、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、環状イミド、チオサリチル酸、メソイオン性化合物等等の添加剤等を含ませることができる。現像液のｐＨは通常１０〜１４、好ましくは１２〜１４である。
【００３５】
本発明の現像液には、更に銀画像を親油性にする親油化剤、例えばメルカプト基またはチオン基を有する５ないし６員環の含窒素複素環化合物を含有させることができる。５ないし６員環の具体的な例としては、イミダゾール、イミダゾリン、チアゾール、チアゾリン、オキサゾール、オキサゾリン、ピラゾリン、トリアゾール、チアジアゾール、オキサジアゾール、テトラゾール、ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、トリアジン等であり、又これらの環は２個以上の縮合生成した環であってもよく、ベンゼン環やナフタリン環と縮合したものであってもよい。
【００３６】
上記した親油化剤の具体例としては、２−メルカプト−４−フェニルイミダゾール、２−メルカプト−１−ベンジルイミダゾール、２−メルカプト−１−ブチル−ベンズイミダゾール、１，３−ジベンジル−イミダゾリジン−２−チオン、２−メルカプト−４−フェニルチアゾール、３−ブチル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、３−ドデシル−ベンゾチアゾリン−２−チオン、２−メルカプト−４，５−ジフェニルオキサゾール、３−ペンチル−ベンゾオキサゾリン−２−チオン、１−フェニル−３−メチルピラゾリン−５−チオン、３−メルカプト−４−アリル−５−ペンタデシル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−５−ノニル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アセタミド−５−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール、３−メルカプト−４−アミノ−５−ヘプタデシル−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−５−ｎ−ヘプチル−オキサチアゾール、２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール、２−メルカプト−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、２−ヘプタデシル−５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール、５−メルカプト−１−フェニル−テトラゾール、３−メルカプト−４−メチル−６−フェニル−ピリダジン、２−メルカプト−５，６−ジフェニル−ピラジン、２−メルカプト−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−メルカプト−６−ベンジル−１，３，５−トリアジン等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
本発明の製版方法は、現像処理後に水洗処理が施され、ハロゲン化銀乳剤層等が水洗除去される。水洗処理方法としては、２５〜３５℃の水洗液をジェット方式で吹き付けてハロゲン化銀乳剤層剥離除去する方法、または水洗液を吹き付けながらスクラブローラで剥離する方法が一般的に採用されている。水洗処理に用いられる水洗液としては、水道水でもよいが、各種添加剤、例えば、ｐＨ４〜９のｐＨ緩衝剤、防腐剤、タンパク質分解酵素、前記した親油化剤等を含有してもよい。
【００３８】
本発明に用いられる水洗液には、タンパク質分解酵素を含有するのが好ましい。タンパク質分解酵素は、ゼラチンなどのタンパク質を加水分解できる植物性または動物性酵素で、公知のものが用いられる。例えば、ペプシン、レンニン、トリプシン、キモトリプシン、カテプシン、パパイン、フィシン、トロンビン、レニン、コラゲナーゼ、ブロメライン、細菌プロティナーゼ（例えば、長瀬産業（株）製のビオプラーゼ）等が挙げられる。この中でも特に、トリプシン、パパイン、フィシン、細菌プロティナーゼが好ましい。水洗液中への酵素の含有量は、０．５〜５０ｇ／リットル程度が適当である。
【００３９】
水洗液には、更に前記した親油化剤メルカプト基またはチオン基を有する化合物を含有させるのが好ましい。水洗液中へのメルカプト基またはチオン基を有する化合物の含有量は、０．０１〜１０ｇ／リットル程度が適当である。
【００４０】
水洗処理でハロゲン化銀乳剤層等が剥離除去されることによって露出した銀画像部及び非画像部は、各々の親油性及び親水性を高めるため、及び版面の保護のために、仕上げ液による処理が施される。仕上げ液には前記親油化剤、及び非画像部の陽極酸化層の保護及び親水性向上のために、アラビヤゴム、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸のプロピレングリコールエステル、ヒドロキシエチル澱粉、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸、ポリビニルアルコール等の保護コロイドを含有することが好ましい。
【００４１】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明する。
実施例１
幅１０３０ｍｍ、厚み０．２４ｍｍのＡ１０５０タイプアルミニウム板帯を１３ｍ／ｍｉｎの処理速度で移動させ、６０℃、４％水酸化ナトリウム水溶液に１０秒間浸漬した後、水洗し、３０℃の１．５％の塩酸と２％の酢酸を満たした間接給電方式の電解槽に浸漬し、電源より４０Ａ／ｄｍ２、５０Ｈｚの単相交流電流を３０秒間流して、交流電解粗面化し、水洗し、その後７０℃、６％硝酸水溶液に１０秒間浸漬してデスマットし、水洗し、乾燥した。さらに２５℃、２０％硫酸中に通し、電流密度を調整して陽極酸化皮膜１．８ｇ／ｍ２のアルミニウム支持体を作成した。
【００４２】
次に上記アルミニウム支持体に物理現像核として硫化パラジウム核を塗布量が０．５ｍｇ／ｍ２となるように塗布し、その後乾燥した。次に、以下に示すハロゲン化銀乳剤層を塗布乾燥して平版印刷版を作成した。
【００４３】
＜ハロゲン化銀乳剤層の調整＞
保護コロイドとしてアルカリ処理ゼラチンを用い、コントロールダブルジェット法で平均粒径０．３μｍの、ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）酸カリウムを銀１モル当たり０．００６ミリモルドープさせた塩ヨウ化銀乳剤（ヨウ化銀を０．５モル％含む）を調製した。その後、この乳剤をフロキュレーションさせ、洗浄した。さらにこの乳剤に硫黄金増感を施した後、安定剤を添加し、赤色領域に吸収極大を有する増感色素を用いて分光増感した。このようにして作成したハロゲン化銀乳剤にハイドロキノン（表１に記載の量）、１−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリゾンを０．１ｇ／ｍ２加えて塗布液を作成した。
【００４４】
ハロゲン化銀乳剤層の作成に当たり、ゼラチン量とハイドロキノン量を表１のように変化させて各種平版印刷版を作成した。ハロゲン化銀乳剤層に含有する銀量は、いずれも１．５ｇ／ｍ２（硝酸銀換算）で一定である。
【００４５】
上記のようにして作成した平版印刷版を６３３ｎｍの赤色ＬＤレーザーを光源とする出力機で画像出力し、次に製版用プロセッサー（三菱製紙（株）社製のＰ−α８８０）で処理して印刷版を作成した。製版用プロセッサーは、現像処理工程（２２℃）、水洗処理工程（３５℃の水洗液をシャワー噴射しながらスクラブローラで乳剤層をウオッシュオフする）、仕上げ処理工程（２１℃、）及び乾燥工程から構成されている。現像液としては、下記に示すアルカリ性活性化液を用いた。また、本実施例に用いた水洗液と仕上げ液も以下に示す。
【００４６】
＜現像液；アルカリ性活性化液＞
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ
ポリスチレンスルホン酸と無水マレイン酸共重合体
（平均分子量５０万）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
エチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ
モノメチルエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール　　　　　０．５ｇ
チオ硫酸ナトリウム（５水塩）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ
脱イオン水で１０００ｍｌとする。
ｐＨ（２５℃）＝１３．５
【００４７】
＜水洗液＞
２−メルカプト−５−ｎヘプチル−オキサジアゾール　　　０．５ｇ
モノエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１３ｇ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
第１燐酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ
タンパク質分解酵素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ
水を加えて全量を１０００ｃｃに調整する。ｐＨは６．０に調整した。
タンパク質分解酵素として、ビオプラーゼＡＬ−１５（細菌プロティナーゼ、長瀬産業（株）製）を用いた。
【００４８】
＜仕上げ液＞
燐酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
モノエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０ｇ
２−メルカフ゜ト−５−ｎヘフ゜チルオキサシ゛アソ゛ール　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
ポリグリセロール（６量体）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０ｇ
脱イオン水で１０００ｍｌとする。
ｐＨは７．２に調整した。
【００４９】
このようにして得られた印刷版を印刷機ハイデルベルグＴＯＫ（Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ社製オフセット印刷機の商標）に掛けて、インキ（大日本インキ（株）社製のニューチャンピオン墨Ｈ）及び市販のＰＳ版用給湿液を用いて印刷し、以下のようにしてインキ受理性及びインキ脱離性を評価した。その結果を表１に示す。
【００５０】
＜インキ受理性＞
インキ受理性は、印刷開始時に印刷物の画像濃度の変化が起きなくなる迄の印刷枚数で、下記の基準で評価した。
◎；１０枚未満
○；１０枚〜２０枚未満
△；２０枚〜３０枚未満
×；３０枚以上
【００５１】
＜インキ脱離性＞
インキ脱離性は、オフセット輪転印刷機に印刷版を装着し、版面にインキを乗せた後、給湿液を送り非画像部のインキが取れるまでの印刷枚数で、下記の基準で評価した。
◎；２０枚未満
○；２０枚〜４０枚未満
△；４０枚〜６０枚未満
×；６０枚以上
【００５２】
【表１】
────────────────────────────────────
印刷版　　セ゛ラチン量　　ハイト゛ロキノン量　　　インキ受理性　　インキ脱離性　　　備考
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１　　　　２．３　　　　　　　　２．０　　　　　　　　　　△　　　　　△　　　　比較例
２　　　　２．３　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　×　　　　　×　　　　比較例
３　　　　１．８　　　　　　　　０．５　　　　　　　　　　×　　　　　×　　　　比較例
４　　　　１．８　　　　　　　　１．５　　　　　　　　　　○　　　　　○　　　　本発明
５　　　　１．８　　　　　　　　２．０　　　　　　　　　　○　　　　　○　　　　本発明
６　　　　１．３　　　　　　　　２．０　　　　　　　　　　◎　　　　　◎　　　　本発明
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表中、ゼラチン量は１平方メートル当たりの質量（ｇ）であり、ハイドロキノン量はゼラチン１ｇ当たりの量で単位はミリモルである。
【００５３】
実施例２
実施例１の印刷版６に準じて印刷版７を作成した。但し、ハロゲン化銀乳剤層の銀量のみを、２．０ｇ／ｍ２になるように調整した。実施例１と同様に評価した結果、銀量１．５ｇ／ｍ２の印刷版６は、インキ受理性及びインキ脱離性とも◎であったが、銀量２．０ｇ／ｍ２の印刷版７はインキ受理性及びインキ脱離性とも○であった。この結果より、ハロゲン化銀乳剤層にポリヒドロキシベンゼン系現像主薬を含有するアクチベータタイプのアルミニウム印刷版の場合、銀量（硝酸銀換算）が１．７ｇ／ｍ２以下の方がより好ましいことが分かる。
【００５４】
【発明の効果】
本発明によれば、従来難しいとされていたアルミニウム印刷版のアクチベータ化が可能となる。