(57)【要約】【課題】本発明は、環境温度により人間と同じように皮膚の色調が変化する人形（フィギュア）を提供する。即ち、人間のように環境温度により体温が上昇すると赤みを帯びた皮膚の色に変化し、寒くなり体温が下降するともとの色に戻ることが繰り返しできる人形、及びそのための成形材料を提供する。【解決手段】本発明は、桃色系の顔料を含有する樹脂材料に、黄色系の色素を含有した示温材料を混合してなる、環境温度の変化により皮膚の色が変化する人形用の成形材料、及び当該成形材料を用いて成形された環境温度の変化により皮膚の色が変化する人形に関する。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
桃色系の顔料を含有する樹脂材料に、黄色系の色素を含有した示温材料を混合してなる人形の成形材料を用いて成形された、環境温度の変化により皮膚の色が変化する人形。
【請求項２】
示温材料が、黄色系の色素、顕色剤および溶媒を含有する混物をマイクロカプセル化したものである請求項１に記載の人形。
【請求項３】
桃色系の顔料と黄色系の色素を含有した示温材料の混合比が、重量比で、１００：２００〜７００である請求項１又は２に記載の人形。
【請求項４】
樹脂材料が、シリコーン系樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の人形。
【請求項５】
桃色系の顔料を含有する樹脂材料に、黄色系の色素を含有した示温材料を混合してなる、環境温度の変化により皮膚の色が変化する人形用の成形材料。
【請求項６】
示温材料が、黄色系の色素、顕色剤および溶媒を含有する混物をマイクロカプセル化したものである請求項５に記載の人形用の成形材料。
【請求項７】
桃色系の顔料と黄色系の色素を含有した示温材料の混合比が、重量比で、１００：２００〜７００である請求項５又は６に記載の人形用の成形材料。
【請求項８】
樹脂材料が、シリコーン系樹脂である請求項５〜７のいずれかに記載の人形用の成形材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、桃色系の顔料を含有する樹脂材料に、黄色系の色素を含有した示温材料を混合してなる、環境温度の変化により皮膚の色が変化する人形用の成形材料、及び当該成形材料により製造された環境温度の変化により皮膚の色が変化する人形に関する。
【０００２】
【従来の技術】
人形（フィギュア）は、幼児から大人まで幅広い層の人たちに人気のある玩具である。その大きさも人間と同じ大きさのものから、手に乗るくらいの小さなものまであり、また形も種々の形態のもがある。人形（フィギュア）は、顔やスタイルなども重要な要素であるが、皮膚の色も重要な要素である。特に、等身大の人形では、人間により近く見せるようにするために皮膚の色は極めて重要な要素となる。皮膚の色が、単色の肌色だとマネキンのようになりがちであり、形が人間に似ていてもマネキンのように無機的な存在の人形になってしまう。より人間に近い姿形をしている人形を製造するために各種の開発が行われている。
例えば、人形の表面を肌触りよくするためのシリコーン樹脂についての開発も行われている（特許文献１参照）。また、温度センサーを内蔵した人形も開発されている（特許文献２及び３参照）。さらに、体外に開口部を有する室を穿設した人形の体内に使い捨てカイロなどの発熱体を挿入することにより、人形の体温が上昇し、人形を抱きかかえるときに、表面温度が程良く暖められることができ違和感の無い人形も知られている（特許文献４参照）。
【０００３】
人形用の頭髪についても、常温〜６０℃の温度域で簡易に自在な髪形に変形させることができ、冷却により前記変形した髪形を固定でき、必要に応じて、前記固定した髪形を元の形状に復元させたり、別の髪形に変形可能な、幼児等にあっても簡易に髪形の変形が楽しめる人形頭髪用繊維が開発され、当該人形頭髪用繊維には、可逆熱変色性マイクロカプセル顔料が分散状態に含有されていてもよいとされている（特許文献５、６、７及び８参照）。また、虹彩性フィルム層と、異なる色調の着色剤を各々樹脂バインダー中に分散状態に固着して密接配置した着色層を積層してなる虹彩性平糸を用いて人形用の毛髪とすることも知られている（特許文献９参照）。
【０００４】
また、温度によって色が変化する色素として示温インキが知られている。示温インキには、不可逆性のものと可逆性のものが知られており、不可逆性のものは一度色が変化するともう二度と変色しないが、可逆性のものは温度の変化により繰り返し色を変化させることができる。
可逆性タイプの示温インキには、その材料が染料の中間体（主としてロイコ系染料）と酸性物質（顕色剤）および第三物質（溶媒）との混合物、または液晶等がある。その他にスピロピラン系化合物や金属の錯体等がある。液晶発色体を用いたものとしては、例えば、液晶発色体を肌着や下着などの装着品に直接塗布したり、プリントしたり、スプレーしたり、またはその液晶発色体を塗布またはプリントした液晶シートを装着品に貼り付けたりすることにより、装着品が接触する肌を通じて体温の計測等を簡単に行うことができる方法が知られている（特許文献１０参照）。
染料中間体（ロイコ系染料）と酸性物質（顕色剤）および第三物質（溶媒）の混合物からなる可逆性の示温インキは、これらと溶媒とをマイクロカプセル化して、温度により液体となる溶媒が外部に漏出しないように殻の中に封じ込めて使用される。
ロイコ染料と顕色剤が接触すると、互いの電子の授受により発色するが、そこに第三の物質としての溶媒が介入すると、ロイコ染料と顕色剤が放されて無色となる。マイクロカプセルに格納された溶媒は、温度が上昇すると溶けて発色体中の顕色剤とロイコ染料とを引き離してしまい、発色体はもとの無色の染料中間体の構造に戻ってしまう。すなわち、昇温することにより発色体は可逆的にもとの無色に戻ることになる。
このように第三物質としての溶媒のさまざまな融点により、特定の温度で可逆的に発色・消色する示温インキを製造することができる。
【０００５】
このような示温インキの染料の中間体（主としてロイコ系染料）としては、電子供与体（Ｅ１ｅｃｄｏｎ  Ｄｏｎｏｒ）として作用する、フルオラン系色素、フェノチアジン系色素、インドリルフタリド系色素、スピロピラン系色素、ローダミンラクタム系色素、トリフェニルメタン系色素、アザフタリド系色素などの各種の発色体を使用することができる。
また、顕色剤としては、電子受容体（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ  Ａｃｃｅｐｔｏｒ）として作用する物質が使用される。さらに、第三物質としての溶媒は、可逆性の示温インキの温度を設定する役目をもつ物質であり、各主の融点を有する高級アルコール系化合物、高級脂肪酸エステル類、リン酸エステル類等が使用される。例えば、ミルスチン酸プチル（融点、−３℃）、ミリスチン酸メチル（融点、１０℃）、ｎ−ラウリルアルコール（融点、１６℃）、ｎ−ドデシルアルコール（融点、２０℃）、ｎ−ミリスチルアルコール（融点、３５℃）、ｎ−セチルアルコール（融点、４５℃）などの化合物、又はこれらの混合物が挙げられる。
また、マイクロカプセル化する方法としては、ゼラチン‐アラビアゴムを用いたコアーセルベイション方式、ポリアミド樹脂や尿素樹脂を用いた界面重合方式等の方法が知られている。
このような公知の熱変色性材料、即ち、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物及び反応を可逆的に生起させる溶媒の三成分を含む熱変色性材料をマイクロカプセルに内包させた顔料形態のものは、多数の特許出願がなされている（例えば、特許文献１１、１２、１３、１４、１５、及び１６参照）。
【０００６】
これらの示温インキは、その温度特性を利用して、例えば、各種のセンサー、表示用記録材料、温度測定用材料などに利用することができ、例えば、冷凍・冷蔵食品関連、室内および室外の気温の表示、体温の変化の表示、入浴製品に関するもの、防災製品に関するものなどに利用されるが、通常の示温インクは耐光性や耐久性に劣り、広く応用されるには至っていない。
このような欠点を改善したマイクロカプセル化された示温インキとしては、例えば、示温材料の成分が時間経過とともに分離したり、目的温度での色変化がずれることが防止された、確実に着色状態の変化が現れる示温剤であって、結晶−非結晶又は相分離−非相分離で着色状態が変化する示温材料中に無機酸化物粒子が分散されてなる固溶体とこの固溶体を被覆する樹脂被覆層とからなることを特徴とする示温剤カプセル、及びこの示温剤カプセル入りの塗料についての発明が知られている（特許文献１７参照）。
【０００７】
このような示温インクを人形や玩具などに応用することも行われており、例えば、人形又は動物玩具において、外装要素に可逆性の熱変色層を設け、熱又は冷却により色相を変化させる試みは、既に幾つか提案されている（例えば、特許文献１８及び１９参照）。また、アクセサリー玩具への応用についても、熱変色層は温度変化により大きなヒステリシス特性を示して、着色状態と無色状態間の互変性又は有色（１）と有色（２）間の互変性を有し、着色状態と無色状態の両相又は有色（１）と有色（２）の両相が共存できる二相保持温度域が常温域にある色彩記憶性感温色素を内包させた微小カプセル顔料を含有した塗料を用いて、王冠、髪飾り、ブローチ、ペンダント、イヤリング、指輪、人形用付属物などの装飾品を加工してなるアクセサリー玩具が知られている（特許文献２０参照）。また、浮輪部と、開口部がこの浮輪部に接続されている柔軟な袋体部とを備え、袋体部と浮輪部とは浴槽等の容器内の湯水に浮かび、袋体部には、処方液が入れられて、身体がこの処方液につかるまでに袋体部が充分に膨らむことを特徴とする浴処方用具であって、当該袋体部の表面に示温インク材料を塗布したものも知られている（特許文献２１参照）。
さらに、材料についても、例えば、シリコーンゴム１００重量部に対して一般顔料０．０１〜１０重量部を混練した一般顔料配合部分１に、シリコーンゴム１００重量部に対して示温顔料１〜３０重量部を混練した示温顔料配合部分２を積層した積層構造体を用いた風呂栓・シャワーホース・洗面器・マット・玩具等に使用可能な示温顔料含有ゴム製品が知られている（特許文献２２参照）。
【０００８】
【特許文献１】
特開平５−２４１２９号
【特許文献２】
ＷＯ９９／２４１３３号
【特許文献３】
特表２００１−５２５５６５号
【特許文献４】
特開平９−１９５６６号
【特許文献５】
特開平１０−１１８３４１号
【特許文献６】
特開平１０−１２７９５０号
【特許文献７】
特開平１０−２０１９６０号
【特許文献８】
特開２０００−１７８８３３号
【特許文献９】
特開平１１−１１７１３３号
【特許文献１０】
特開２００２−３３９１２１号
【特許文献１１】
特公昭５１−４４７０６号
【特許文献１２】
特公昭５１−４４７０８号
【特許文献１３】
特公平１−２９３９８号
【特許文献１４】
特開平７−１８６５４０号
【特許文献１５】
特公平４−１７１５４号
【特許文献１６】
特開２０００−２２１８８５
【特許文献１７】
特開２００２−３１０８０９号
【特許文献１８】
実開平３−２７２９２号
【特許文献１９】
特開２００１−３１４６６１号
【特許文献２０】
特開平７−２９９２５９号
【特許文献２１】
特開平８−３３６５６６号
【特許文献２２】
特開平１０−４４３２８号
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、環境温度により人間と同じように皮膚の色調が変化する人形（フィギュア）を提供する。即ち、人間のように環境温度により体温が上昇すると赤みを帯びた皮膚の色に変化し、寒くなり体温が下降するともとの色に戻ることが繰り返しできる人形（フィギュア）、及びそのための成形材料を提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、人形（フィギュア）の表面材料について鋭意研究を重ねてきており、肌触りのよい人形表面の開発を行ってきた。生きている人間により近いようにすることにより、人形に対する愛着が増し、あたかも同じように生活しているように感じることかできる。しかし、肌触りを改善しても、人形の表面、即ち皮膚の色に変化はなく、常に同じ色のままであり、姿や形を生きたように形成しても常に皮膚の色が同じではなかなか生きているような実感が得られなかった。入浴後や、抱擁後や、飲酒後などの状況に応じて皮膚の色を変化させることができれば、より一層生きているような実感が出てくることから、人形の皮膚の変化について研究してきた。しかし、示温材料は低温では発色しているが、昇温することにより発色体は可逆的にもとの無色に戻ることになり、温度により生きた人間のような肌の色を簡便に、且つ安価に再現することは困難であった。
本発明者は、この点について鋭意検討してきた結果、黄色の示温材料を用いることによりこの問題を解決でき、簡便な方法により、安価に人形用の表面加工用の材料を提供することができることを見出した。
【００１１】
即ち、本発明は、桃色系に着色された樹脂材料に、黄色系の色素を含有した示温材料を混合してなる人形の成形材料、及び当該成形材料により製造された人形に関する。より詳細には、本発明は、桃色系の顔料を含有する樹脂材料に、黄色系の色素を含有した示温材料を混合してなる、環境温度の変化により皮膚の色が変化する人形用の成形材料、及び当該成形材料を用いて成形された環境温度の変化により皮膚の色が変化する人形に関する。
本発明の樹脂材料としては、シリコーン系、ウレタン系、塩化ビニル系、ポリエステル系、アクリル系などの高分子材料の１種又は２種以上を適宜混合して使用することができるが、示温材料と均一に混合できるものが望ましい。また、肌触りなどの点からシリコーン系の樹脂材料、特に２液付加反応硬化型の液状シリコーンゴムが好ましい。
【００１２】
前記した樹脂材料に赤色、白色などの顔料を混合して、体温が上昇したときと同じような薄い桃色の色調に調製する。ここで使用される顔料としては、樹脂材料に均一に混合できるものであって、体温が上昇したときと同じような薄い桃色の色調にできるものであれば特に制限はない。
樹脂材料と顔料との混合比には特に制限はないが、顔料が少な過ぎると色調が薄くなるし、多過ぎると均一な混合ができなくなる場合もあるので、色調を確認しながら混合比を決定する。通常は、樹脂材料：顔料の比が、重量で１００：０．０１〜３０、１００：０．１〜２０程度が好ましい。２液付加反応硬化型の液状シリコーンゴムのような透明性の有る樹脂材料を使用する場合には、１００：０．０１〜１０程度でも目的の色調をだすことができる。
【００１３】
本発明で使用される示温材料としては、市販されている可逆性の示温インキであってもよいし、例えば、電子供与性呈色性有機化合物、電子受容性化合物、及び溶媒の３成分をマイクロカプセルに封じ込めた可逆性の示温材料であってもよい。このような示温材料は各種の公知の方法、例えば、界面重合法、液中硬化被覆法、相分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレードライング法などにより製造することができる。
本発明で使用される、示温材料は、低温において、通常の皮膚の色調になるように黄色系の色素が使用される。
【００１４】
色調の変化する温度は、使用する示温材料の溶媒によって制御することができる。例えば、通常の体温（３６℃）付近で色調が変化するようにするには、融点３５℃のｎ−ミリスチルアルコールを使用することができるが、これに限定されるものではなく、各種のアルコール類、エステル類、ケトン類などを組み合わせて特定の温度で色調を変化させることができる。
樹脂材料と示温材料との混合比には特に制限はないが、示温材料が少な過ぎると低温での皮膚の色の色調が薄くなるし、多過ぎると均一な混合ができなくなる場合もあるので、温度を調節して色調を確認しながら混合比を決定する。通常は、樹脂材料：示温材料の比が、重量で１００：０．０１〜３０、１００：０．１〜２０程度が好ましい。２液付加反応硬化型の液状シリコーンゴムのような透明性の有る樹脂材料を使用する場合には、１００：０．０１〜１０程度でも目的の色調をだすことができる。
【００１５】
本発明の人形の表面処理材料の製造としては、通常の混合方法により行うことができるが、２液付加反応硬化型の液状シリコーンゴムを例にして具体例を説明する。
まず、体温が上昇したときと同じような薄い桃色の色調になるように紅色の顔料と白色顔料を混合する。例えば、紅色顔料１に対して白色顔料約１０〜３０程度を混合する。この混合物に、低温時の状態の肌色を形成する示温材料を混合する。例えば、前記の顔料混合物１００に対して約２００〜７００の割合、好ましくは３００〜５００程度の量の示温材料を混合する。
このようにして得られた顔料と示温材料の混合物を、２液型の樹脂液のＡ液に混合する。混合比は、例えば、樹脂液：顔料、示温材料混合物の比が、１００：０．１〜１０、好ましくは１００：０．１〜３程度で混合する。
得られた、顔料及び示温材料入りのＡ液を、２液型の樹脂液のＢ液と混合して、人形の型に注入して硬化させる。Ａ液とＢ液の混合比は、当該樹脂液の使用方法に基づいて決定される。市販の２液付加反応硬化型の液状シリコーンゴムでは、通常Ａ液：Ｂ液の比が、１００：５〜５０、１００：５〜３０程度となっている場合が多い。
【００１６】
本発明の人形は、前記で例示したように、硬化型樹脂材料を用いて人形の型に注入して成形することもできるし、空気などの不活性気体を用いて中空状に成形することもできる。また、通常の方法により製造された人形の表面に、本発明の成形材料を塗布することにより、本発明の人形を製造する異もできる。本発明の温度により表面の皮膚の色調が変化する人形は、人形全体の皮膚の色調が変化するようにしてもよいし、また、特定の部分、例えば頬や肢体部分のみを変化するようにしてもよい。
前記した塗布する方法であれば該当する部分にのみ塗布することにより、目的の部位のみを温度変化するようにすることもできる。また、成形時に顔料や示温材料の混合比の異なる樹脂材料を用いて成形することにより目的の部位のみを温度変化するようにすることもできる。
【００１７】
本発明の人形は、環境の温度の上昇により、示温材料の黄色が無色化し、顔料により着色された肌色となるが、示温材料が可逆であるために環境温度が低下すると示温材料に基づく皮膚の色に戻る。例えば、変色温度を３５度付近に設定しておくと、お風呂などに入れてお湯に浸かると示温材料が無色化し、顔料により着色された桃色となる。これをお湯から出すと、次第に温度が低下し、示温材料が発色して示温材料による黄色に近い皮膚の色に戻ることになる。そして、示温材料は可逆性であるから、これを繰る返し行うことができる。また、設定温度をもう少し低い温度に設定しておくと、人形の使用者の体温により、温度変化を起こさせることもできるようになる。
本発明は、着色顔料と示温材料とを混合するだけの簡便な手法により、低温域では示温材料による色調を表現させ、高温域では顔料による色調を表現させることにより、温度により変色する人形の成形材料を提供するものである。積層構造などの複雑な構造によらずに、簡便な手法でこのような変色が可能となったのは、顔料による基本となる色調が桃色系という比較的薄い色調に設定し、示温材料の発色による色調を黄色系という比較的濃い色調に設定したことによるものと考えられる。また、シリコーンゴムのような樹脂自体が半透明性のものを使用することにより、示温材料の混合比を比較的大きくすることにより、低温域での顔料による基本となる色調の発現をほぼ完全に抑制することができたものと考えられる。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
【００１９】
実施例１
２液付加反応硬化型の液状シリコーンゴムシリコーンゴム（旭化成ワッカーシリコーン（株）  ＥＬ．Ｍ４６００Ａ／Ｂ）を用いた。このゴムはＡ液及びＢ液の２液からなり、両液を混合することにより硬化する。硬化したときの色調は乳白半透明であり、着色性もよく、肌触りも良好である。
紅色顔料と白色顔料を、約１：２０（重量比）で混合し桃色となる顔料混合物を調製した。これに黄色の示温カプセルを、前記顔料混合物：黄色の示温カプセルの重量比が約２０：８０で混合した。示温カプセルは、サーマルカラーＯＲタイプ（可塑性タイプ）（（株）記録素材総合研究所）を、溶媒としてｎ−ミリスチルアルコール（融点３５℃）を使用してマイクロカプセルに封入した示温カプセルを使用した。
得られた、肌色色素混合物を２液付加反応硬化型の液状シリコーンゴムシリコーンゴムのＡ液と混合した。Ａ液：肌色色素混合物の混合比は、約１００：１．０とした。
得られた顔料入りＡ液を、混合比（Ａ液：Ｂ液）が１００：１０で混合し、人形の型に注入して硬化させた。
このようにして製造された人形は、３０℃以下では示温材料が発色した黄色に近い皮膚の色であるが、３５℃付近から白濁した桃色に変死を開始し、４０℃以上では黄色がほぼ完全に退色して、桃色に変色した。これを、３０℃まで冷却すると、元の黄色に近い皮膚の色に戻った。
【００２０】
【発明の効果】
本発明は、積層構造などの煩雑な手段によることなく、着色顔料と示温材料とを混合するだけという極めて簡便な手法により、低温域では示温材料による色調をほぼ完全に表現させ、高温域では顔料による色調をほぼ完全に表現させることができるという驚くべき効果を奏したものである。
本発明の人形用の成形材料は、それをそのまま人形の型に入れて成形することもできるし、また、硬化前の液状物を塗布などにより任意の箇所に塗布して硬化させることもでき、変化に富んだ人形を製造することができる。本発明の人形は環境温度により、微妙に色調が変化し、人形の姿や形のみならず、人形の皮膚の色調の変化を楽しむことができる。