(57)【要約】【課題】環境汚染物質である有機ハロゲン化合物の水素付加による無害化を、連続的に効率よく、安価に行うための方法及びこれを実施する装置を提供する。【解決手段】陽極及び水素吸蔵性材料からなる陰極を有する電解槽で、該陰極の電解面と反対側を反応室として区画し、陰極で発生し反応室へ透過した原子状水素により、反応室内の有機ハロゲン化合物の脱ハロゲン化を行うことを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解方法、及びその装置。陰極は水素吸蔵性金属箔でも、また支持材としてイオン交換膜又は多孔質膜を用い、この膜の前記反応室側表面に液不透過性の水素吸蔵性材料層を形成したものでもよい。上に触媒層を形成することが好ましい。反応室内に極性溶媒を添加することが好ましい。【選択図】　　　図１
2004002980.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陽極及び水素吸蔵性材料からなる陰極を有する電解槽で、該陰極の電解面と反対側を反応室として区画し、陰極で発生し反応室へ透過した原子状水素により、反応室内の有機ハロゲン化合物の脱ハロゲン化を行うことを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解方法。
【請求項２】
前記陰極が、支持材としてイオン交換膜または多孔質膜を用い、この膜の前記反応室側表面に、水素吸蔵性材料からなり実質的に液不透過性の層が形成されたものであることを特徴とする請求項１記載の分解方法。
【請求項３】
前記の水素吸蔵性材料が、パラジウム、パラジウム合金、及びニッケルまたはチタンまたはジルコニウムまたは希土類を含む水素吸蔵合金から選択されることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の分解方法。
【請求項４】
前記水素吸蔵性材料表面に、触媒として、金、銅、スズ、銀、鉛、亜鉛、白金族の金属又は酸化物を担持したことを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の分解方法。
【請求項５】
反応室に有機ハロゲン化合物と極性溶媒を満たしたことを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の分解方法。
【請求項６】
前記極性溶媒がアルコール類であることを特徴とする請求項５に記載の分解方法。
【請求項７】
前記有機ハロゲン化合物を脱塩素化させる反応が、ｐ−クロロトルエンからトルエンの脱塩素反応であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の分解方法。
【請求項８】
有機ハロゲン化合物を有する溶液又は気体の分解装置であって、少なくとも２室に区画され、陽極と水素吸蔵性材料からなる陰極の間に電解液を充填しガス取出口を有する電解室が形成され、前記陰極の電解面と反対側に被処理物質である有機ハロゲン化合物の供給口とガス取出口を有する反応室が形成された電解槽から構成されることを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電解により発生し吸蔵透過する原子状水素によって、環境汚染物質である有機ハロゲン化合物の水素付加による無害化を、連続的に効率よく、安価に行うための方法及びこれを具備した装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
産業、生活廃棄物に起因する大気汚染、河川、湖沼の水質悪化などにより環境や人体への影響が憂慮され、その問題解決のための技術的対策が急務となっている。特に有機ハロゲン化合物に総称される物質は環境汚染物質として問題視されている。例えば飲料水、下水処理、廃水処理においてその脱色やＣＯＤ低減、殺菌のために塩素などの薬剤が投入されてきたが、塩素注入による新たな危険物質、即ち環境ホルモン（外因性内分泌攪乱物質）、発ガン性物質などが生成するため、禁止される傾向にある。また廃棄物の焼却処理では、燃焼条件によって廃ガス中に発ガン性物質（ダイオキシン類）が発生し生態系に影響するため、その安全性が問題視されている。またフロンなどの冷媒はオゾン層破壊物質として有害である。
【０００３】
有機ハロゲン化合物の電気分解による除去は従来から検討されている（非特許文献１）。酸化による分解生成物は最終的には二酸化炭素、水、水素、酸素、塩化物イオンなどの低分子の無害な物質となるが、分解過程にある中間体が危険性を有することがあり、また二酸化炭素までの完全酸化を行うためには消費電力が大きくなるため特殊用途以外には実用的でない。
【０００４】
陰極還元によりハロゲン置換基を水素に変換する方法も検討されており、有機ハロゲン化合物から、安全な資源として有益な炭化水素化合物が得られるため注目されている。陰極としては単に銅、スズ、カーボン、亜鉛などの金属板や反応速度を向上させるため多孔性材料（炭素繊維など）を支持体として用いたりする。しかしながら、電解反応を効率良く進行させるためには処理対象物質がイオン電導性を有する必要があり、そうでない場合には適当な電解質の添加が必要となる。また電極面での選択性が電位により変化し、不純物が存在するような処理対象では生成物が一定速度で処理できないなどの欠点があった。
このため、有機ハロゲン化合物に対するより優れた処理方法が望まれていた。
【０００５】
本発明者らにより、先に陽極及び水素吸蔵材料からなる陰極を有する電解セルで、電解面との反対側を反応室として区画した反応室において、陰極から透過して反応室に到達した原子状水素を用いて被処理物質の還元、水素化を行う電解方法が提案されている（特許文献１）。しかしながら、箔上での電極反応は２次元の表面で進行するため電解処理に時間を要し工業的応用が困難である。反応速度を向上させるためには、触媒を最適化すること及び被反応物との接触面積を大きくすることが望ましく、これを解決するために触媒としてパラジウム黒、白金黒を形成させたり（特許文献２）、反応室に多孔性材料を充填すること（特許文献３）が提案されている。
【０００６】
【特許文献１】
特開平９−１８４０８６号公報
【特許文献２】
特開平１１−６１４７４号公報
【特許文献３】
特開平１０−１９５６８６号公報
【非特許文献１】
Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｆｏｒ　ａ　ｃｌｅａｎｅｒ　ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ，　Ｅｌｅｃｔｒｏ−ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　Ｉｎｃ．１９９２
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、これらの現状技術の課題を克服するため、水素吸蔵性材料を陰極として、電極室と反応室を該陰極材料により分離し、電解面と反対側の反応室において、有機ハロゲン化合物などの対象物質を導入し、電解により生成する活性水素原子を用いて、脱ハロゲン化処理を効率良く行える電解方法、装置を見出すことを課題とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記の手段により上記の課題を解決した。
（１）陽極及び水素吸蔵性材料からなる陰極を有する電解槽で、該陰極の電解面と反対側を反応室として区画し、陰極で発生し反応室へ透過した原子状水素により、反応室内の有機ハロゲン化合物の脱ハロゲン化を行うことを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解方法。
（２）前記陰極が、支持材としてイオン交換膜または多孔質膜を用い、この膜の前記反応室側表面に、水素吸蔵性材料からなり実質的に液不透過性の層が形成されたものであることを特徴とする前記（１）記載の分解方法。
（３）前記の水素吸蔵性材料が、パラジウム、パラジウム合金、及びニッケルまたはチタンまたはジルコニウムまたは希土類を含む水素吸蔵合金から選択されることを特徴とする前記（１）又は（２）に記載の分解方法。
【０００９】
（４）前記水素吸蔵性材料表面に、触媒として、金、銅、スズ、銀、鉛、亜鉛、白金族の金属又は酸化物を担持したことを特徴とする前記（１）〜（３）のいずれか１項記載の分解方法。
（５）反応室に有機ハロゲン化合物と極性溶媒を満たしたことを特徴とする前記（１）〜（４）のいずれか１項に記載の分解方法。
（６）前記極性溶媒がアルコール類であることを特徴とする前記（５）に記載の分解方法。
（７）前記有機ハロゲン化合物を脱塩素化させる反応が、ｐ−クロロトルエンからトルエンの脱塩素反応であることを特徴とする前記（１）〜（６）のいずれか１項に記載の分解方法。
【００１０】
（８）有機ハロゲン化合物を有する溶液又は気体の分解装置であって、少なくとも２室に区画され、陽極と水素吸蔵性材料からなる陰極の間に電解液を充填しガス取出口を有する電解室が形成され、前記陰極の電解面と反対側に被処理物質である有機ハロゲン化合物の供給口とガス取出口を有する反応室が形成された電解槽から構成されることを特徴とする有機ハロゲン化合物の分解装置。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を図面に基づいて説明する。本発明の有機ハロゲン化合物の分解装置としての電解槽の一例を説明する。
先ず添付図面に基づいて本発明の有機ハロゲン化合物の分解装置としての電解槽の一例を説明する。図１は、本発明に係わる電解槽の一例の縦断正面図である。電解槽１は水素吸蔵性材料２からなる陰極６により電解室３と還元反応室４に区画されている。電解室３内には陽極５が前記陰極６と対向して反対側端部に設置され、かつ電解室３内には電解液８が充填され、電解室３の上部にはガス取出口９が形成され、さらに陽極５と陰極６とは電源１２に接続されている。
一方、前記陰極６の電解面と反対側に形成された還元反応室４内には、前記陰極６の電解面と反対側の表面上には電解により生成する活性水素原子を作用させる触媒層７が形成され、かつ還元反応室４の底部および上部には被処理物質導入口１０及びガス取出口１１が形成されている。
【００１２】
次に、上記電解槽１の各構成要素について説明する。
本発明に用いる陰極６としては、パラジウム、パラジウム合金をはじめ、ニッケルやチタン、ジルコニウム、およびその合金、いわゆるＭｍ（ミッシュメタル）に代表される希土類を含む水素吸蔵合金の薄膜（例えば箔）、板状材料２が使用できる。厚さとしては、反応を速やかに進行させる（陰極６内の水素吸蔵を経て反応室４での水素置換反応が進行するための充電時間を考慮する）ためと、機械的強度を維持するために０．０５ｍｍ〜１ｍｍが好適である。
反応速度を向上させるためには、被反応物との接触面積を大きくすることが望ましく、触媒としてパラジウム黒、白金黒を挙げることができる。還元水素吸蔵金属２から脱着する活性な原子状水素による還元（特開平１１−６１４２３号）でも、白金族金属黒または金を析出することができる。
【００１３】
陰極６の支持材としてのイオン交換膜又は多孔質膜には、パラジウム黒又は金属パラジウム又はパラジウム合金よりなる液不透過性の層を形成し、膜を介した液の移動を防止する必要がある。反応を促進させるためにこの層の反応室側に前記の触媒層を形成させることが好ましい。なお、図２は、陰極６の支持材としてのイオン交換膜１３を用いた場合の電解槽の縦断面図を示す。イオン交換膜又は多孔質膜へのパラジウム又はパラジウム合金の形成を、以下の手法にて行う。
【００１４】
ここで用いるイオン交換膜あるいは多孔質膜は特に限定されないが、例えばイオン交換膜では旭硝子株式会社製のアニオン交換膜のセレミオンＡＭＴや、カチオン交換膜ではセレミオンＣＭＶ、株式会社トクヤマ製のアニオン交換膜のネオセプタＡＭＨや、カチオン交換膜のネオセプタＣＭＨなどを挙げることができる。また、多孔質膜は湯浅株式会社製のユミクロン膜、住友電工株式会社製のポアフロン膜が挙げられる。
【００１５】
触媒層の形成方法として、蒸着法またはスパッタ法又はイオンプレーティングのような物理的成膜法や、電気めっき、無電解めっき、及びその組み合わせが有効である。多孔質膜の空孔部をパラジウム黒、金属パラジウム又はパラジウム合金で埋めることにより、電解室３の溶液８が反応室４に透過することを防止し、電解により生成した原子状水素７のみが透過できるようになる。
【００１６】
膜の反応室４側表面或いはまた内部に、最初に無電解めっきにより白金族金属を担持することは、触媒の付着強度を向上させるために有効である。イオン解離性を持つイオン交換膜上への担持方法としては特に適している。無電解めっき溶液の場合は、例えば以下のようにすればよい。まず塩化パラジウムを含む塩酸水溶液にアニオン交換膜を浸漬し、膜にＰｄＣｌ４２−を吸着する。次に、還元剤として次亜リン酸水溶液中に浸漬することで、アニオン交換膜上にパラジウム黒を析出させることができる。また、カチオン交換膜では［Ｐｄ（ＮＨ３）４］２−を吸着させ、同様に還元剤と接続させることで析出させることができる。反応時間としては、溶液濃度、温度に依存するが、１〜２４時間程度である。
【００１７】
この触媒層が形成されたイオン交換膜又は多孔質膜を作用極に、白金などを対極として配置し、塩化パラジウムを溶解しためっき液を用いて定電流電解することによりパラジウム黒を析出させる。これにより液不透過性の触媒層が形成される。電流密度としては、０．１〜１０Ａ／ｄｍ２が好ましく、電解時間としては３０分〜４時間が好ましい。
パラジウム黒、金属パラジウム又はパラジウム合金の膜厚は、０．５μｍ〜３０μｍが望ましい。厚くすると価格的に、圧延加工により成型可能な金属箔にかえって劣ることとなり、一方薄いとバリアとしての機能が損なわれるので、０．５μｍ〜３０μｍが好ましいといえる。
【００１８】
一方、目的の反応効率、選択性を向上させるために、パラジウム黒の上にさらに白金族金属、銅、亜鉛、鉛、スズ、金、銀などの金属や、それらの合金、或いはそれらの酸化物を担持することも有効である。これにより反応速度、選択性が向上する。しかしながら、これらの触媒の付着量が多すぎると活性な水素の反応室への供給が阻害されるため、厚さとしては５μｍ以下が好ましい。また前記触媒に微細な多孔性を付与することで反応面積の拡大に伴う速度の増大が可能となる。
【００１９】
多孔性支持体としては、従来知られている各種材料および形状が使用可能であり、パラジウム、パラジウム合金をはじめニッケルやチタン、ジルコニウム、アルミニウム及びその合金、いわゆるＭｍ（ミッシュメタル）に代表される希土類を含む水素吸蔵合金やカーボンであり、形状として発泡体や多管体、ペレット、粉末や繊維などの焼結体などが挙げられる。支持体の電気伝導性は必ずしも必要ではなく、無電解めっき等で樹脂繊維の表面に前記水素吸蔵金属を形成させてもよい。
また前記触媒を多孔性支持体にも析出させることにより、反応面積の拡大に伴う還元速度の増大が可能となる。
【００２０】
電解セル１の構成材料で対極となる陽極５としては、酸性溶液中での酸素発生反応である場合、触媒は白金、イリジウムなどの金属或いはそれらの酸化物、ホウ素をドープした導電性ダイヤモンドなどが好ましい。それらの触媒はそのまま板状として用いるか、チタン、ニオブ、タンタルなどの耐食性を有する板、金網、粉末焼結体、金属繊維燒結体上に、熱分解法、樹脂による固着法、複合めっき、高圧法、ＣＶＤ法などにより１〜５００ｇ／ｍ２となるように形成される。アルカリ溶液を使用する場合には、ニッケル、ステンレス材料が利用できる。
【００２１】
電解室３の隔膜としては中性隔膜やイオン交換膜が利用可能である。イオン交換膜はフッ素樹脂系、炭化水素樹脂系のいずれでも良いが、耐食性の面で前者が好ましい。イオン交換膜は、陽極５、陰極６で生成した各イオンが反対の電極で消費されるのを防止するとともに、本発明のように液の伝導度の低い場合でも電解を速やかに進行させる機能を有する。
電解条件としては、温度は５℃〜６０℃が好ましく、電流密度としては１〜１００Ａ／ｄｍ２が好ましい。
電解室３の厚さとしては、抵抗損失を低下させるためになるべく小さくすべきであるが、水を供給する際のポンプの圧力損失を小さくし、圧力分布を均一に保つために１〜１０ｍｍにするのが好ましい。
電解セル材料としては、耐久性の観点から、ガラス、カーボン、耐食性の優れたチタンやステンレス鋼、ＰＴＦＥ樹脂などが好ましい。
【００２２】
反応対象として、本系は廃水処理用途に特に適しており、土壌、冷却水、し尿、海水処理において、塩素系酸化剤の使用により生成するトリハロメタン、有機塩素系溶剤であるトリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、１．１．１−トリクロロエタン、有機塩素系農薬及びその副生成物であるダイオキシン類、以前汎用されていた電気絶縁材料であるＰＣＢ、冷媒として汎用されたフロン系薬品などの環境汚染物質が挙げられる。
反応に際しては、反応室に有機溶媒を添加しておくと反応が促進される。反応室に添加する有機溶媒としては、極性の高いものが好ましく、反応後の分離が容易かつ環境負荷の小さいものが好適である。代表的な極性溶媒としては、メタノール、エタノールなどのアルコール類が好ましい。対象物質に対して可溶性であり、溶解濃度としては０．１Ｍから飽和の範囲が好ましい。
本発明において、触媒を形成したイオン交換膜と極性溶媒が接触した反応場では、対象物質と原子状水素とが適切な割合で接触し目的反応の活性化エネルギーが顕著に減少するため、Ｐｄ箔を用いた方法より活性かつ高選択的な反応が進行することが考えられる。
【００２３】
本電解装置１は、非常に反応性の高い原子状水素で反応を行うことができ、かつ、電気化学的制御により反応速度を任意に変えることができる特徴を持ち、処理対象の状態は溶液でも気体でもよい。
以下の実施例では、代表的有機ハロゲン化合物として、ｐ−クロロトルエンの脱塩素反応を例に効果を示したが、処理される物質はこれに限定されるものではない。
【００２４】
【化１】
2004002980.tif 000003
【００２５】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００２６】
実施例１
（陰極の製造）
ａ）下地層の形成
旭硝子株式会社製アニオン交換膜セレミオン（登録商標）ＡＭＴに、以下の工程によって片面のみに、下地層として無電解めっきによりパラジウム黒を担持した。
吸着浴：０．０１３Ｍ　塩化パラジウム＋０．８Ｍ　塩酸水溶液
温度：２５℃
時間：２４時間
還元浴：０．９２Ｍ　次亜リン酸水溶液
温度：室温
時間：２４時間
この方法により、膜厚に換算して０．５μｍのパラジウム黒を形成した。
【００２７】
ｂ）触媒層の形成
さらに、下地層を担持したセレミオン（登録商標）ＡＭＴを陰極として、液不透過性触媒層のパラジウム黒を電気めっきにより担持した。
陽極：白金
陰極：膜厚５μｍのパラジウム黒を担持したセレミオン（登録商標）ＡＭＴ
電解液：０．０２８Ｍ　塩化パラジウム＋１Ｍ　塩酸水溶液
電流密度：２Ａ／ｄｍ２
電解時間：１時間
この方法により下地層の上に第２層として膜厚に換算して５μｍのパラジウム黒を形成した。これによりセレミオン膜表面には緻密なパラジウム黒層が形成され、液の透過も防止された。
【００２８】
（電解）
この電極を、電解槽の陰極兼隔壁として配置し、陽極としてニッケルを配置した。電解室には１Ｍ水素化カリウム水溶液を入れた。反応室には反応基質としてｐ−クロロトルエチレンを入れ、電流密度４Ａ／ｄｍ２で脱塩素化を行った。脱塩素されて生成したトルエンの分析はガスクログラフィーにより実施した。このとき、電解室からは酸素と水素ガスが、反応室からは少量の水素ガスが発生していた。
陽極：ニッケル
陰極：膜厚１０μｍのパラジウム黒を担持したセレミオン（登録商標）ＡＭＴ（有効面積：０．２８ｃｍ２）
電解液：１Ｍ　水酸化カリウム
電流密度：４Ａ／ｄｍ２
反応温度：室温
反応基質：ｐ−クロロトルエン（純度１００％）
（電解効果）
その結果、脱塩素されて生成したトルエンは、電解時間にほぼ比例して増加し、ｐ−クロロトルエンの脱塩素化に対する電流効率は８７％であった。
【００２９】
比較例１
触媒層として下地層と同様な無電解パラジウムめっきにより５μｍのパラジウム金属層を担持した以外は、実施例１と同様にしてｐ−クロロトルエンの脱塩素化を試みた。その結果、ｐ−クロロトルエンの脱塩素化に対する電流効率は７０％であった。これは電極が多孔性であるために、膜を透過した水素イオンの還元による水素発生反応が進行しやすくなったためと推定される。
【００３０】
実施例２
（陰極の製造）
旭硝子株式会社製カチオン交換膜セレミオン（登録商標）ＣＭＶに、以下の工程によって片面のみに、下地層として無電解めっきによりパラジウム黒を担持した。
ａ）パラジウムイオンの吸着
吸着浴：０．０１３Ｍ　［Ｐｄ（ＮＨ３）４］Ｃｌ２＋０．８Ｍ塩酸水溶液
温度：２５℃
時間：２４時間
ｂ）パラジウム黒の生成
還元浴：０．９２Ｍ　次亜リン酸水溶液
温度：室温
時間：２４時間
【００３１】
この方法により、膜厚に換算して０．５μｍのパラジウム黒を形成した。さらに、下地層を担持したセレミオン（登録商標）ＣＭＶを陰極として、液不透過性触媒層のパラジウム黒を実施例１と同様に第２層として、膜厚に換算して５μｍのパラジウム黒を形成した。
（電解）
この電極を使用して、実施例１と同様に電流密度４Ａ／ｄｍ２でｐ−クロロトルエンの脱塩素化を行った。その結果、ｐ−クロロトルエンの脱塩素化に対する電流効率は８０％であった。
【００３２】
実施例３
陰極体として、膜厚５０μｍの市販のパラジウム箔を用いたこと以外は、実施例１と同様にしてパラジウムを担持した後、ｐ−クロロトルエンの脱塩素化を試みた。電流効率は８８％であった。
実施例４
住友電工株式会社製の中性ポアプロン膜の片面上に、蒸着法によって膜厚０．１μｍのパラジウム薄膜を形成し、電気めっきによってさらに２０μｍのパラジウムを担持した。実施例１と同様の条件にてｐ−クロロトルエンの脱塩素化を試みた。その結果、電流効率は８０％であった。
【００３３】
実施例５
（陰極の製造）
ａ）下地層の形成
旭硝子株式会社製アニオン交換膜セレミオン（登録商標）ＡＭＶに、以下の工程によって片面のみに、下地層として無電解めっきによりパラジウム黒を担持した。
吸着浴：０．０１３Ｍ塩化パラジウム＋０．８Ｍ塩酸水溶液
温度：２５℃
時間：２４時間
還元浴：０．９２Ｍ次亜リン酸水溶液
温度：室温
時間：２４時間
この方法により、膜厚に換算して０．５μｍのパラジウム黒を形成した。
【００３４】
ｂ）触媒層の形成
さらに、下地層を担持したセレミオン（登録商標）ＡＭＶを陰極として、触媒層のパラジウム黒を電気めっきにより担持した。
陽極：白金
陰極：膜厚５μｍのパラジウム黒を担持したセレミオン（登録商標）ＡＭＶ
電解液：０．０２８Ｍ塩化パラジウム＋１Ｍ塩酸水溶液
電流密度：１Ａ／ｄｍ２
この方法により第２層として膜厚に換算して５μｍのパラジウム黒を形成した。これによりセレミオン膜表面には緻密なパラジウム黒層が形成された。
【００３５】
（電解）
この電極を、電解槽の陰極兼隔壁として配置し、陽極としてニッケルを配置した。電解室には１Ｍ水酸化カリウム水溶液を入れた。反応室には極性溶媒であるメタノールを入れ、反応基質としてｐ−クロロトルエンを１Ｍになるように溶解し、電流密度３．６Ａ／ｄｍ２で脱塩素化を行った。脱塩素されて生成したトルエンの分析はガスクログラフィーにより実施した。このとき、電解室からは酸素と水素ガスが、反応室からは少量の水素ガスが発生していた。
陽極：ニッケル
陰極：膜厚１０μｍのパラジウム黒を担持したセレミオン（登録商標）ＡＭＶ（有効面積：０．２８ｃｍ２）
電解液：１Ｍ水酸化カリウム
電流密度：３．６Ａ／ｄｍ２
反応温度：室温
反応基質：ｐ−クロロトルエン（純度１００％）
添加溶媒：メタノール
（電解結果）
その結果、脱塩素されて生成したトルエンは、電解時間にほぼ比例して増加し、ｐ−クロロトルエンの脱塩素化に対する電流効率は８３％であった。
【００３６】
実施例６
（陰極）
実施例２の陰極を使用した。
（電解）
この陰極を、電解槽の陰極兼隔壁として配置し、陽極として白金を配置した。電解室には１Ｍ硫酸を入れた。反応室には極性溶媒であるメタノールを入れ、反応基質としてｐ−クロロトルエンを１Ｍになるように溶解し、電流密度３．６Ａ／ｄｍ２で水素化を行った。
陽極：白金
陰極：膜厚５μｍのパラジウム黒を担持したセレミオン（登録商標）ＡＭＶ（有効面積：０．２８ｃｍ２）
電解液：１Ｍ硫酸
電流密度：３．６Ａ／ｄｍ２
反応温度：室温
反応基質：ｐ−クロロトルエン
添加溶媒：メタノール
（電解結果）
その結果、ｐ−クロロトルエンの脱塩素化に対する電流効率は８２％であった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明によれば、電解により発生し吸蔵透過する原子状水素によって、環境汚染物質である有機ハロゲン化合物の水素付加による無害化を、連続的に効率よく、安価に行うことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の有機ハロゲン化合物の分解装置として使用する電解槽の一例を示す縦断面図である。
【図２】本発明の有機ハロゲン化合物の分解装置として支持材にイオン交換膜を使用した電解槽の縦断面図である。
【符号の説明】
１　電解槽
２　水素吸蔵性材料
３　電解室
４　還元反応室
５　陽極
６　陰極
７　触媒層
８　電解液
９　ガス取出口
１０　被処理物質導入口
１１　ガス取出口
１２　電源
１３　イオン交換膜
【図１】
2004002980.tif 000004
【図２】
2004002980.tif 000005