(57)【要約】【課題】触媒担体として、温度が１０００℃を超えるような過酷な条件下で使用できる優れた高温耐久性を有する金属箔、およびハニカム構造体を提供する。【解決手段】箔厚みｔが１０μｍ以上４０μｍ以下、２０℃から１０００℃までの熱膨張係数αが１５μｍ／ｍ／℃以上２３μｍ／ｍ／℃以下、９００℃で測定した０．２％耐力σ（Ｎ／ｍｍ２）と箔厚みｔ（μｍ）と熱膨張係数α（μｍ／ｍ／℃）の関係が下記（１）式を満足していることを特徴とする金属箔。σ≧（−９．０８７５×α２＋４．２９１３×１０２×α−３．８２４１５×１０３）／ｔ    （１）箔の成分が質量％で、Ｓｉ：０．１％以上１．０％以下、Ｍｎ：０．５％以下、Ａｌ：６％以上１０％以下、Ｃｒ：１５％以上２５％以下、残部Ｆｅ及び不可避不純物からなる。上記金属箔を用いてなることを特徴とするハニカム構造体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
箔厚みｔが１０μｍ以上４０μｍ以下、２０℃から１０００℃までの熱膨張係数αが１５μｍ／ｍ／℃以上２３μｍ／ｍ／℃以下、９００℃で測定した０．２％耐力σ（Ｎ／ｍｍ２）と箔厚みｔ（μｍ）と熱膨張係数α（μｍ／ｍ／℃）の関係が下記（１）式を満足していることを特徴とする金属箔。
σ≧（−９．０８７５×α２＋４．２９１３×１０２×α−３．８２４１５×１０３）／ｔ    （１）
【請求項２】
箔の成分が質量％で、Ｓｉ：０．１％以上１．０％以下、Ｍｎ：０．５％以下、Ａｌ：６％以上１０％以下、Ｃｒ：１５％以上２５％以下、残部Ｆｅ及び不可避不純物からなることを特徴とする請求項１に記載の金属箔。
【請求項３】
箔の成分が質量％でさらに、Ｔｉ：０．０２％以上０．１％以下とＮｂ：０．０２％以上０．３％以下の一方又は両方、Ｌａ：０．０１％以上０．１％以下、Ｃｅ：０．０１％以上０．１％以下、Ｐ：０．０１％以上０．０５％以下を含むことを特徴とする請求項２に記載の金属箔。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれかに記載の金属箔を用いてなることを特徴とするハニカム構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性、耐酸化性に優れた金属箔、及び該金属箔を用いてなるハニカム構造体に関し、特に高温耐久性に優れた触媒担体用の金属箔及びハニカム構造体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
内燃機関の排気ガスを浄化する目的で、排気ガス経路に触媒を担持した触媒コンバータが配置される。また、メタノール等の炭化水素化合物を水蒸気改質して水素リッチなガスを生成するメタノール改質装置やＣＯをＣＯ２に改質して除去するＣＯ除去装置、あるいはＨ２をＨ２Ｏに燃焼して除去するＨ２燃焼装置においても、同様に触媒を担持した担体が用いられる。これら触媒担体は、ガスが通過する多数のセルを有し、各セルの壁面には触媒がコーティングされ、通過するガスと触媒とが広い接触面積で接触することが可能になっている。
【０００３】
これらの目的で用いられる触媒担体としては、セラミックス触媒担体とメタル触媒担体とがある。メタル触媒担体は、耐熱合金を用いた厚み数十μｍの平箔と波箔とを交互に巻き回し、あるいは積層することによって円筒形のメタルハニカム体とし、このメタルハニカム体を円筒形の金属製の外筒に装入してメタル担体とする。このメタル担体のガス通路となるハニカム体のセルの金属箔の表面に触媒をしみ込ませた触媒担持層を形成し、触媒担体とする。平箔と波箔とを巻き回し積層したハニカム体の該平箔と波箔との接触部は、ろう付け等の手段によって接合し、ハニカム体を強度のある構造体とする。
【０００４】
排気ガス浄化用の触媒担体を用いるに際し、触媒担体が着火温度以上の温度になると触媒反応が進行する。エンジン開始時においては、触媒担体の温度が低温度であるため、通過する排気ガスの温度によって触媒担体が昇温し、着火温度以上の温度となってはじめて触媒反応が開始される。エンジン始動から触媒反応開始までの時間がかかると、この間に排出される排気ガスは触媒による浄化が行われないままに排出されることとなるので好ましくない。従って、エンジン始動時の触媒担体温度の昇温速度を上げ、始動直後の浄化性能を向上させることが重要である。
【０００５】
ハニカム構造体を構成する金属箔の厚みを薄くすれば、ハニカム構造体の熱容量を小さくすることができ、エンジン始動時の昇温速度を向上することが可能になる。箔厚を薄くすると耐酸化性が低下することが知られており、ハニカム構造体を構成する金属箔中のＡｌ濃度を増大する方法が提案されている。しかしながら、薄箔化することにより、耐酸化性もさることながら、ハニカム構造体が、使用中の高温・高圧の排ガスによってちぎれ飛んだり、熱応力によってつぶれたり、破断したりするトラブルに対する対応を講じることも重要である。
【０００６】
特許文献１においては、Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ合金に、安価なＹミッシュを添加して耐酸化性を確保し、さらにＮｂ、Ｔａ、Ｍｏ、Ｗのうち少なくとも一種以上を添加して高温耐力を向上させるものであって、９００〜１０００℃の排ガスによる冷熱耐久試験に耐えられるものを開示している。
【０００７】
特許文献２においては、６００℃と７００℃での高温耐力が、それぞれ２２ｋｇｆ／ｍｍ２以上、１１ｋｇｆ／ｍｍ２以上のステンレス鋼箔材のハニカムから構成されたメタル担体であり、９００〜１０００℃の排ガスによる冷熱試験に耐えうる耐久性を有するものが開示されている。
【０００８】
特許文献３には、ハニカム体を構成する平箔と波箔との全接合点を接合し、半径方向の弾性率が２００ｋｇ／ｍｍ２以下にした耐久性に優れたハニカム体が開示されている。
【０００９】
特許文献４には、箔厚が１７μｍ以上４０μｍ以下、７００℃における耐力が３５０／ｔ（ｋｇｆ／ｍｍ２）以上であって、かつＡｌおよびＣｒ含有量と箔厚ｔの関係を限定したものが記載されいてる。
【００１０】
【特許文献１】
特開平５−２７７３７号公報
【特許文献２】
特開平６−３８９号公報
【特許文献３】
特開平８−１６８６７９号公報
【特許文献４】
特開平８−１６８６８０号公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
前記の従来技術は、いずれもハニカム体の高温耐久性の向上を狙ったものであるが、いずれも高温での耐力を増加させたり、ハニカム体内における部分的な弾性率を減少させて目的を達成しようとするものである。耐力を向上させる方法では、素材の加工性が低下することは免れなく、圧延等の加工コストが増えてしまう。また、ハニカム体の弾性率を局部的に減少させる方法では箔温度が１０００℃を超える場合には効果は十分ではない。
【００１２】
本発明は、箔素材の温度が１０００℃を超えるような過酷な条件下で使用できる優れた高温耐久性を有する金属箔、およびハニカム構造体を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
排気ガス浄化処理中の触媒担体においては、半径方向の中心の温度が高く周辺の温度が低いという温度勾配を有している。また、軸方向では排気ガス入側端部の温度が高く、出側に行くほど温度が低くなるという温度勾配も有している。触媒担体の熱膨張は、このような温度勾配に起因して熱膨張差が生じ、その結果として触媒担体の内部には熱応力が働くこととなる。即ち、使用する金属箔の熱膨張係数が大きくなるほど、処理中における触媒担体中の熱応力も増大することとなる。
【００１４】
本発明は上記の点に着目してなされたものであり、金属箔が具備すべき耐力の条件を、金属箔の箔厚と熱膨張係数との関係において特定した点に特徴がある。これにより、金属箔の実際の熱膨張係数毎に、最も好ましい耐力範囲を特定することができ、１０００℃を超えるような過酷な条件においても優れた高温耐久性を有する金属箔、ハニカム構造体を製造することが可能になった。
【００１５】
即ち、本発明の要旨とするところは以下の通りである。
（１）箔厚みｔが１０μｍ以上４０μｍ以下、２０℃から１０００℃までの熱膨張係数αが１５μｍ／ｍ／℃以上２３μｍ／ｍ／℃以下、９００℃で測定した０．２％耐力σ（Ｎ／ｍｍ２）と箔厚みｔ（μｍ）と熱膨張係数α（μｍ／ｍ／℃）の関係が下記（１）式を満足していることを特徴とする金属箔。
σ≧（−９．０８７５×α２＋４．２９１３×１０２×α−３．８２４１５×１０３）／ｔ    （１）
（２）箔の成分が質量％で、Ｓｉ：０．１％以上１．０％以下、Ｍｎ：０．５％以下、Ａｌ：６％以上１０％以下、Ｃｒ：１５％以上２５％以下、残部Ｆｅ及び不可避不純物からなることを特徴とする上記（１）に記載の金属箔。
（３）箔の成分が質量％でさらに、Ｔｉ：０．０２％以上０．１％以下とＮｂ：０．０２％以上０．３％以下の一方又は両方、Ｌａ：０．０１％以上０．１％以下、Ｃｅ：０．０１％以上０．１％以下、Ｐ：０．０１％以上０．０５％以下を含むことを特徴とする上記（２）に記載の金属箔。
（４）上記（１）乃至（３）のいずれかに記載の金属箔を用いてなることを特徴とするハニカム構造体。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の金属箔は、箔厚みｔが１０μｍ以上４０μｍ以下、２０℃から１０００℃までの熱膨張係数αが１５μｍ／ｍ／℃以上２３μｍ／ｍ／℃以下、９００℃で測定した０．２％耐力σ（Ｎ／ｍｍ２）と箔厚みｔ（μｍ）と熱膨張係数α（μｍ／ｍ／℃）の関係が下記（１）式を満足していることを特徴とする。
σ≧（−９．０８７５×α２＋４．２９１３×１０２×α−３．８２４１５×１０３）／ｔ    （１）
【００１７】
以上のように、箔素材の厚み、熱膨張率、高温における耐力を独自の関係式で制御することによって、ハニカム構造体の冷熱耐久性（高温と低温の雰囲気を繰り返す環境においた場合における耐久性）を向上させ、箔素材温度が１０００℃を超える使用範囲で優れた高温耐久性を有するハニカム構造体を提供することが可能になった。上記（１）式は、数多くの実験データを元にして導出したものであり、その限定理由は以下に述べるとおりである。
【００１８】
箔厚みｔは、１０μｍ未満では座屈やつぶれが生じやすいので、下限を１０μｍとした。また４０μｍを超えるとハニカム構造体の背圧が高くなり、ハニカム構造体を通過するガスの抵抗が増大しすぎるので、上限を４０μｍとした。
【００１９】
熱膨張係数αは、１５μｍ／ｍ／℃未満では冷熱特性は耐力のみに依存するため本発明の関係式は適用できないので、下限を１５μｍ／ｍ／℃とした。熱膨張係数αの下限は、好ましくは１６μｍ／ｍ／℃である。また、２３μｍ／ｍ／℃を超えると熱応力が大きくなりすぎ、本発明の関係式で求められる耐力を有していても十分な耐久性が得られないため、上限を２３μｍ／ｍ／℃とした。
【００２０】
耐力σについては、（１）式の右辺の値未満であると、高温と低温の雰囲気を繰り返す環境においた場合において箔切れや箔つぶれが頻発し、十分な耐久性が得られないことが明らかになったので、（１）式の範囲とした。金属箔の熱膨張係数が大きくなるほど、触媒担体を使用したときのハニカム構造体にかかる熱応力が大きくなり、必要な耐力の下限値も大きな値となっている。
【００２１】
本発明の金属箔及びハニカム体を構成する金属箔としては、箔の成分が質量％で、Ｓｉ：０．１％以上１．０％以下、Ｍｎ：０．５％以下、Ａｌ：６％以上１０％以下、Ｃｒ：１５％以上２５％以下、残部Ｆｅ及び不可避不純物からなる金属箔を用いると、耐力σの値が前記（１）式を満たすと同時に、耐酸化性が向上し好ましい。
【００２２】
Ｍｎを０．５％以下とするのは、これによって金属箔の耐酸化性を確保するためである。
【００２３】
Ｓｉについては、Ｓｉを０．１％以上含有させることにより、金属箔の耐酸化性を向上させることができるので、下限を０．１％とする。またＳｉ含有量が１．０％を超えると金属箔の脆化が進むので、上限を１．０％とする。
【００２４】
Ａｌを６％以上含有することにより、金属箔の耐酸化性を向上させることができる。ただし、Ａｌ含有量が１０％を超えると金属箔の脆化が進むので、上限を１０％とする。
【００２５】
Ｃｒを１５％以上含有することにより、金属箔の耐酸化性を向上させることができる。ただし、Ｃｒ含有量が２５％を超えると金属箔の脆化が進むので、上限を２５％とする。
【００２６】
本発明の金属箔及びハニカム体を構成する金属箔は、さらに、Ｔｉ：０．０２％以上０．１％以下とＮｂ：０．０２％以上０．３％以下の一方又は両方、Ｌａ：０．０１％以上０．１％以下、Ｃｅ：０．０１％以上０．１％以下、Ｐ：０．０１％以上０．０５％以下を含むこととすると好ましい。
【００２７】
Ｔｉ：０．０２％以上、Ｎｂ：０．０２％以上の一方又は両方を含有することにより、金属箔の靭性を改善することができる。ただし、Ｔｉが０．１％、Ｎｂが０．３％を超えると金属箔の耐酸化性に悪影響を及ぼすので、これらの値を上限とした。
【００２８】
Ｌａ：０．０１％以上、Ｃｅ：０．０１％以上を含有することにより、金属箔の耐酸化性を向上することができる。ただし、Ｌａが０．１％、Ｃｅが０．１％を超えると熱延割れの原因となるので、これらの値を上限とした。
【００２９】
Ｐを０．０１％以上含有すると、Ｌａ、Ｃｅ含有時の熱延割れ発生を防止する効果がある。ただし、Ｐ含有量が０．０５％を超えると耐酸化性の劣化を招くので、この値を上限とした。
【００３０】
上記本発明の金属箔は、高温耐久性に優れたメタル触媒担体用の箔として好適である。
【００３１】
上記本発明の金属箔を用いて構成したハニカム構造体は、ハニカムのセル表面に触媒を担持させて触媒担体としたとき、１０００℃を超えるような過酷な条件下で使用できる優れた高温耐久性を有する触媒担体を得ることができる。
【００３２】
次に、本発明の金属箔及びハニカム構造体の製造方法について説明する。
【００３３】
Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ系ステンレス鋼箔の製造において、鋼板圧延前のＡｌ含有量が６．５％を超えると、熱間圧延が困難となることが知られている。本発明の金属箔の好ましい成分範囲において、Ａｌ含有量は６〜１０％であるが、このような高いＡｌ濃度を有する金属箔を、当該成分を有する鋳片から直接熱間圧延を経て製造することは困難である。
【００３４】
本発明においては、Ａｌ含有量が６．５％未満の金属箔又は冷延鋼板（以下「ベース素材」という。）あるいはこの金属箔を用いたハニカム構造体を形成し、このベース素材金属箔又は冷延鋼板あるいはハニカム構造体の箔表面にＡｌを付着させ、Ａｌ付着後に拡散熱処理を施すことによって金属箔中のＡｌ含有量が増大するので、本発明が必要とするＡｌを含有するＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ系ステンレス鋼とすることができる。Ａｌ付着は、箔圧延前の冷延板段階において行い、その段階で拡散を行っても、あるいはその後Ａｌを付着した冷延板を箔圧延することとしても良い。Ａｌ付着前の冷延板または金属箔はＡｌ含有量が６．５％未満であるので、熱間圧延を良好に行うことができる。Ａｌ付着厚みとベース素材厚みとの関係は、ベース素材中のＡｌ量と熱拡散後の目標Ａｌ量との差に基づき、このＡｌ量差と拡散によって富化されるＡｌ量が一致するように定めればよい。
【００３５】
金属箔を用い、触媒担体として使用されるハニカム構造体を製造するにあたっては、金属箔の平箔と波箔とを交互に巻き回し、あるいは積層してハニカム形状とし、このハニカム体の平箔と波箔との接触部をろう付けすることにより、強固なハニカム構造体を形成する。使用する箔素材の厚みをｔ（μｍ）とすると、本発明においてはハニカム体のろう付け部の接合強度は接合線１ｃｍ当りで５ｔ（Ｎ／ｃｍ）以上であることが望ましい。また、接合方法はろう付け方法に加えて、拡散接合方法を用いることができる。
【００３６】
一方、ベース素材のステンレス鋼箔の表面にＡｌを付着させ、このような多層構造の金属箔製平箔と波箔とを巻きまわし、あるいは積層してハニカム構造体の形状とし、その後平箔と波箔との接触部を接合しようとすると、ろう接合のための高温熱処理時にステンレス鋼箔表面のＡｌとろう材とが反応し、高融点の金属間化合物を生成し、ろう接合部の接合性が劣化することがある。
【００３７】
本発明においては、ハニカム体の製造方法として以下のような３つの方法から選択することにより、ろう付け部の接合強度に優れたハニカム構造体を製造することが可能である。
【００３８】
第１の方法においては、まずＡｌ含有量の少ないベース素材を用いた金属箔を準備し、この金属箔を用いてハニカム体を形成し、ハニカム体の箔と箔との接触部のろう付けまでを行う。その後にこのハニカム体を構成する金属箔の表面にＡｌ粉末を付着させ、ハニカム体全体を高温熱処理することにより、Ａｌを箔の内部に拡散する。金属箔を用いてハニカム体を形成する際には、金属箔の表面にはＡｌ膜が存在せず、ろう付け段階において箔と箔との接触部は良好な接触状態を保っているので、健全なろう付けを行うことができる。その後に金属箔の表面にＡｌ粉末を付着させ、拡散熱処理を行うので、ハニカム構造体を構成する金属箔は、本発明に適したＡｌ含有量を有することとなる。Ａｌ粉末を付着させる方法としては、Ａｌ粉末と溶剤とを含むペイント中にハニカム構造体を浸漬させる方法、あるいはハニカム構造体のセル表面に接着剤を塗布し、その後このハニカム構造体にＡｌ粉末を振りかけることによって、セル表面の接着剤塗布部分にＡｌ粉末を被着させることとしても良い。
【００３９】
第２の方法においては、Ａｌ含有量の少ないベース素材を用いて冷間圧延までを完了し、冷間圧延後の冷延板表面にＡｌ膜を形成し、この冷延板を高温雰囲気で熱処理することによってＡｌをベース素材中に拡散し、その後箔圧延を行い、この金属箔を用いてハニカム体を形成し、ハニカム体の箔と箔との接触部をろう接合する方法を採用することができる。冷間圧延までは鋼板中のＡｌ含有量が少ないので、熱間圧延を良好に完了することができる。冷間圧延後に鋼板表面にＡｌ膜を形成して拡散処理を行うので、金属箔中には本発明として好適なＡｌ含有量を確保することができる。ハニカム体形成時には箔表面にＡｌ膜が存在しないので、その後に行うろう付けで健全な接合部を形成することができる。冷延鋼板の表面にＡｌ膜を形成する方法としては、ベース素材の表面にＡｌを溶融めっき、電解めっき、粉末塗布、ドライプロセス（蒸着など）などによって行うことができる。
【００４０】
第３の方法おいては、Ａｌ含有量の少ないベース素材を用いて箔圧延までを完了し、ベース素材の箔表面にＡｌ膜を形成し、さらにその外側にろう材とＡｌに比べて高温で反応し、ろう付け可能な金属膜、例えばＦｅの膜を形成する。このように多層構造とした金属箔を用いてハニカム体を形成し、その後箔と箔との接触部をろう付け接合する。Ａｌ膜の外側にＦｅ膜を被覆させることによってＡｌ膜を表面に露出させないので、接合部のろう材が直接Ａｌ膜と接触することがなく、ろう材とＡｌとの反応を抑制することが可能になる。
【００４１】
【実施例】
下記に示す各実施例毎に、ステンレス鋼箔製平箔と、ステンレス鋼箔にコルゲート処理を施した波箔とを準備し、この平箔と波箔とをスパイラル状に交互に巻き回してメタルハニカム体とし、同じくステンレス鋼製外筒に挿入してメタル担体とした。メタル担体の直径は１００ｍｍ、長さは１１０ｍｍ、波箔の波高さは１．２５ｍｍ、波ピッチは２ｍｍとした。ハニカム体形成後にろう材を塗布し、ハニカム体を高温熱処理することによって、メタルハニカム体の平箔と波箔との接触部のろう付けを行った。
【００４２】
このメタル担体をウォッシュコート液中に浸漬し、次いで乾燥することによりセル内部にウォッシュコート層を形成した。このウォッシュコート層中に貴金属からなる触媒をしみ込ませてメタル触媒担体を完成した。
【００４３】
メタル触媒担体の冷熱耐久性試験を行った。試作した触媒担体を排気量３０００ｃｃのガソリンエンジンのエキゾーストマニホールド直下に装着し、エンジン試験は５０００ｒｐｍフルスロットル５分、エンジン停止・冷却１０分の冷熱工程を１２００回繰り返すエンジンベンチテストを行って、５０〜１００回毎に触媒担体を点検し、ハニカム体のずれや異常酸化の有無を評価することによって行った。
【００４４】
（実施例１）
金属箔の箔厚は２０μｍ、ハニカム構造体における金属箔の成分、熱膨張率α、耐力σ、（１）式の右辺の値は表１に示すとおりである。
【００４５】
まずＡｌ含有量が５％以下の各種Ｆｅ−Ｃｒ−Ａｌ成分系合金を溶製、その後、熱延・冷延によってベース素材となる厚み０．４ｍｍ冷延鋼板を製造した。６６０℃の温度に溶融させた９０質量％Ａｌ−１０質量％Ｓｉめっき浴中へ上記鋼板を通板させて、表面にＡｌ−Ｓｉ合金を付着させた。ここでワイピング流量を変えてめっき厚みを調整し、ベース素材中のＡｌ含有量と熱拡散後の目標Ａｌ量の差に基づくめっき厚みにした。Ａｌの鋼中への拡散は真空中における熱処理で実施し、その後に冷間圧延を行って厚み２０μｍの箔素材を得た。得られた箔素材の一部から高温引張試験片（１３号Ｂ）と熱膨張係数測定試験片を切り出し、９００℃における０．２％耐力、および２０℃から１０００℃へ昇温させる際の熱膨張係数を求めた。ここで、引張試験における歪み速度は０．３％／ｍｉｎ一定であり、また、熱膨張係数測定の昇温速度は１０℃／ｍｉｎ一定であった。
【００４６】
なお、本発明例Ｎｏ．１〜６、および、比較例Ｎｏ．７、９の箔素材については上記の溶融めっきを用いた方法で製造し、比較例Ｎｏ．８の箔素材についてはＦｅ−Ｃｒ−Ａｌ成分系合金を溶製、熱延・冷延によって箔素材を製造した。
【００４７】
上記の箔素材にコルゲート加工を施した波箔と平箔を組み合わせて部分的にろう付け接合を施してハニカム構造体を作製した。このときのろう付け部の１ｃｍ当りの接合強度はいずれも１００Ｎ以上であり、ろう付けが良好であることを確認できた。
【００４８】
【表１】
2004169114.tif 000002
【００４９】
冷熱耐久試験結果を表１に示す。
【００５０】
本発明例Ｎｏ．１〜６については、熱膨張率α、耐力σがいずれも本発明範囲内にあり、冷熱耐久試験結果は良好であった。
【００５１】
比較例Ｎｏ．７は、耐力が（１）式を満足せず、冷熱耐久試験１１００回でハニカム体にずれが生じた。耐力が（１）式を満足しなかったのは、箔素材の成分系のうちＣｒ含有量が１２％と低かったためである。
【００５２】
比較例Ｎｏ．８は、熱膨張係数が本発明範囲の下限未満であり、冷熱耐久試験５０回で異常酸化が起こった。熱膨張係数が低かった原因、及び異常酸化が起こった原因は、いずれも金属箔中のＡｌ含有量が２％と低かったためである。
【００５３】
比較例Ｎｏ．９は、熱膨張係数が本発明範囲の上限を超えており、熱応力が大きすぎるために１０００回でハニカム体のずれが生じた。熱膨張率が高かった原因はＡｌ含有量が１２．６％と高かったためである。
【００５４】
（実施例２）
金属箔の箔厚は３０μｍ、ハニカム構造体における金属箔の成分、熱膨張率α、耐力σ、（１）式の右辺の値は表２に示すとおりである。
【００５５】
実施例１と同様の製造方法で厚み３０μｍの箔素材を製造し、この箔素材を用いてハニカム構造体を製造した。このときのハニカム体のろう付け部の１ｃｍ当りの接合強度はいずれも１５０Ｎ以上であり、ろう付けが良好であることを確認できた。
【００５６】
【表２】
2004169114.tif 000003
冷熱耐久試験結果を表２に示す。
【００５７】
本発明例Ｎｏ．１〜４については、熱膨張率α、耐力σがいずれも本発明範囲内にあり、冷熱耐久試験結果は良好であった。
【００５８】
比較例Ｎｏ．５は、熱膨張係数が本発明範囲の下限未満であり、冷熱耐久試験３００回で異常酸化が起こった。熱膨張係数が低かった原因、及び異常酸化が起こった原因は、いずれも金属箔中のＡｌ含有量が２．３％と低かったためである。
【００５９】
比較例Ｎｏ．６は、熱膨張係数が本発明範囲の上限を超えており、熱応力が大きすぎるために４０００回でハニカム体のずれが生じた。熱膨張率が高かった原因はＡｌ含有量が１３．０％と高かったためである。
【００６０】
【発明の効果】
本発明は、金属箔が具備すべき耐力の条件を、金属箔の箔厚と熱膨張係数との関係において特定し、さらに熱膨張率の好適範囲を特定することにより、温度が１０００℃を超えるような過酷な条件下で使用できる優れた高温耐久性を有する金属箔、およびハニカム構造体を製造することが可能になる。