(57)【要約】　　　（修正有）【課題】先行技術のシアンカプラーの利点を保持しながら油形成剤への可溶性の良好なシアンカプラーを提供する。【解決手段】少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真プリント材料であって、シアンカプラーが、式2004004831.tif 000022式中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を意味し、Ｒ２はＯＲ３又はＮＲ４Ｒ５を意味し、Ｒ３は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、Ｒ４は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、Ｒ５は水素原子又は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、Ｒ６は未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、そしてＺは水素原子又は発色現像の条件下に除去できる基を意味する、により表され、カプラー分子中のアルキル基Ｒ３〜Ｒ６のＣ原子の総数は８〜１８である、ことを特徴とするカラー写真プリント材料。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するカラー写真プリント材料であって、
シアンカプラーが、式
【化１】
2004004831.tif 000021
式中、
Ｒ１は水素原子又はアルキル基を意味し、
Ｒ２はＯＲ３又はＮＲ４Ｒ５を意味し、
Ｒ３は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、
Ｒ４は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、
Ｒ５は水素原子又は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、
Ｒ６は未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、そして
Ｚは水素原子又は発色現像の条件下に除去できる基を意味する、
により表され、
カプラー分子中のアルキル基Ｒ３〜Ｒ６のＣ原子の総数は８〜１８である、
ことを特徴とするカラー写真プリント材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規なシアンカプラーを有するカラー写真プリント材料（ｃｏｌｏｕｒ　ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ｐｒｉｎｔ　ｍａｔｅｒｉａｌ）に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
カラー写真プリント材料は、特に最も普通にはポジ像（ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｉｍａｇｅｓ）を示す反射プリント又はデイスプレーのための材料である。かくして、それらはカラー写真フイルムのような記録材料ではない。
【０００３】
カラー写真プリント材料は、普通、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含む。
【０００４】
特許文献１は、一旦標準ペーパー現像剤ＣＤ３により現像されると、良好な光安定性及暗所安定性により区別されるシアン色素を生じるシアンカプラーを開示している。
【０００５】
しかしながら、これらのカプラーは、油形成剤（ｏｉｌ　ｆｏｒｍｅｒｓ）中の劣った溶解性を示しそして結晶化する傾向を有するという欠点を持っている。
【０００６】
該カプラーは、２−アシルアミノ−５−フェニルスルホニルメチルカルボニルアミノフェノール構造を有しそしてメチル基においてアルキルにより置換されていてもよくそしてフェニル残基において種々の基により置換されていてもよい。
【０００７】
本発明の目的は上記の欠点を克服することであった。これは、驚くべきことに、先行技術のカプラーの利点を保持しながら、下記の新規なシアンカプラーにより達成される。
【０００８】
【特許文献１】ＵＳ５６８６２３５
【０００９】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、支持体と、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するプリント材料であって、
シアンカプラーが、式
【００１０】
【化２】
2004004831.tif 000002
【００１１】
式中、
Ｒ１は水素原子又はアルキル基を意味し、
Ｒ２はＯＲ３又はＮＲ４Ｒ５を意味し、
Ｒ３は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、
Ｒ４は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、
Ｒ５は水素原子又は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、
Ｒ６は未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、そして
Ｚは水素原子又は発色現像（ｃｈｒｏｍｏｇｅｎｉｃ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ）の条件下に除去できる基を意味する、
により表され、
カプラー分子中のアルキル基Ｒ３〜Ｒ６のＣ原子の総数は８〜１８である、
ことを特徴とするプリント材料を提供する。
【００１２】
適当なシアンカプラーは下記のとおりである。
【００１３】
【表１】
2004004831.tif 000003
【００１４】
【表２】
2004004831.tif 000004
【００１５】
【表３】
2004004831.tif 000005
【００１６】
【表４】
2004004831.tif 000006
【００１７】
【表５】
2004004831.tif 000007
【００１８】
【表６】
2004004831.tif 000008
【００１９】
【表７】
2004004831.tif 000009
【００２０】
【表８】
2004004831.tif 000010
【００２１】
カプラーＩ−１の合成
フェノール系カプラー中間体の合成
【００２２】
【化３】
2004004831.tif 000011
【００２３】
Ｎ−メチルピロリドン５０ｍｌ中の２０９ｇ（０．８７モル）のテレフタル酸クロリドモノブチルエステル２の溶液をＮ−メチルピロリドン５００ｍｌ中の１６５ｇ（０．８７モル）の２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフェノール１に撹拌しながら滴下により加える。室温で１時間、次いで６０〜６５℃で２時間撹拌を続ける。冷却の後、水５００ｍｌとゆっくりと一緒にし、そして吸引ろ過する。水と共に２回、次いでメタノールと共に２回撹拌しそして吸引ろ過する。
【００２４】
３の収率３６１ｇ（９２％）。
【００２５】
３１４ｇ（０．８０モル）の３、１６０ｇの鉄粉末、２．２１のｎ−ブタノール及び７００ｍｌのＮ−メチルピロリドンの混合物を撹拌しながら６５℃に加熱する。加熱浴を除去しそして濃塩酸７５０ｍｌを２時間以内に滴下により加える。次いで混合物を１時間還流する。冷却の後、水１ｌを加え、混合物を吸引ろ過し、２Ｎ塩塩酸で洗浄を行い、次いで流出する水が無色になるまで水で洗浄を行う。残留物を水１．５ｌと共に撹拌し、混合物を酢酸ナトリウムの添加により中和しそして吸引ろ過する。更にメタノール１．５ｌと共に２回撹拌しそして吸引ろ過する。
【００２６】
４の収率２５５ｇ（８８％）
バラスト残基の合成
【００２７】
【化４】
2004004831.tif 000012
【００２８】
４５％水酸化ナトリウム溶液３２０ｇ（３．６モル）を、エタノール１ｌ中の５２０ｇ（３．６ミリモル）の４−クロロチオフェノール５及び６５２ｇ（３．６モル）の２−ブロモ酪酸エチルエステル６の混合物に撹拌しながら１時間以内に滴下により加える。反応は強く発熱性であり、温度を冷却により７５〜８０℃に保ち、次いで混合物を１時間還流する。更なる４００ｇ（４．５モル）の水酸化ナトリウム溶液をゆっくりと滴下により加える（弱く発熱性）。更に２時間還流した後、混合物を冷却しそして水１ｌを加える。次いでトルエン２５０ｍｌで２回抽出を行い、一緒にした有機相を乾燥しそして回転蒸発器で蒸発させる。粘性油７（８３０ｇ、まだトルエンを含有する）を精製することなく更に反応させる。
【００２９】
過酸化水素（３５％）７６０ｍｌを氷酢酸中の８３０ｇ（３．６モル）の化合物７及び１０ｍｌのタングステン酸ナトリウム溶液（２０％）の溶液に滴下により加える：最初に３５〜４０℃で冷却しながら最初に３００ｍｌを、次いで冷却を除去した後、９０〜９５℃で残りの３６０ｍｌを加える。添加が完了すると、この温度で撹拌を１時間続ける。過剰の過酸化物を亜硫酸ナトリウムの添加により分解する。反応混合物を酢酸エチル２ｌ及び水２ｌと一緒にし、有機相を分離しそして水性相を７００ｍｌの量の酢酸エチルで２回抽出する。一緒にした有機相を７００ｍｌの量の水で２回洗浄し、乾燥しそして真空下に蒸発させる。残留物を熱酢酸エチル３００ｍｌに溶解し、冷却しそして、結晶化の開始時に、ヘキサン１ｌと一緒にする。次いで混合物を冷時に吸引ろ過し、そして少量のヘキサンで再洗浄を行う。化合物８、８３５ｇ（８８％）が得られる。
【００３０】
２−プロパノール３００ｍｌ中の１３１ｇ（０．５モル）の８及び１１１ｇ（０．５５モル）のドデシルメルカプタン９を水酸化ナトリウム溶液（４５％）９０ｇ（１モル）と撹拌しながら一緒にする。テトラブチルアンモニウムブロミド２．５ｇ及びヨウ化カリウム２．５ｇの添加の後、混合物を１１時間還流する。冷却の後、水３５０ｍｌを加えそしてｐＨを濃塩酸約６０ｍｌで１〜２に調節する。次いで１００ｍｌの量の酢酸エチルで２回抽出を行い、一緒にした有機相を１５０ｍｌの量の水で３回洗浄し、乾燥しそして蒸発させる。残留物をヘキサン５００ｍｌと一緒に撹拌しそして混合物を０〜５℃で吸引ろ過する。ヘキサン／酢酸エチル（１０：１）５００ｍｌからの再結晶の後、１７７ｇの１０が得られる（８２％、融点：８２℃）。
【００３１】
１２８ｇ（０．３モル）の１０及び１ｍｌのジメチルホルムアミドをトルエン３００ｍｌ中で６５℃に加熱する。塩化チオニル７５ｍｌ（１モル）をこの温度で１時間以内に滴下により加える。更に５時間の後、混合物を真空下に蒸発させる。高度に粘性の油（１１、１３４ｇ）を更に精製することなく使用する。
【００３２】
カプラーＩ−１の合成
【００３３】
【化５】
2004004831.tif 000013
【００３４】
Ｎ−メチルピロリドン１５０ｍｌ中の１５０ｇ（約０．３モル）の粗生成物１１を、Ｎ−メチルピロリドン２００ｍｌ中の１０９ｇ（０．３モル）の４に５〜１０℃で滴下により加える。混合物を最初に室温で２時間、次いで６０℃で２時間撹拌する。酢酸エチル１０００ｍｌの添加の後、混合物を希塩酸で２回及び水で２回洗浄する。有機相を乾燥し、蒸発させそしてアセトニトリル７００ｍｌ中に再溶解する。カプラーＩ−１は晶出する。この混合物をろ過しそしてアセトニトリル５０ｍｌにより再洗浄を行う。
【００３５】
収率：１３６ｇ（７５％）のＩ−１。
【００３６】
カラー写真プリント材料の例は、カラー写真ペーパー、カラーリバーサル写真ペーパー及び半透明ディスプレー材料である。概観はＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８（１９９５）、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７（１９９６）及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ４０１４５（１９９７）に見いだすことができる。
【００３７】
写真プリント材料は、支持体上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられている支持体からなる。適当な支持体は特に薄いフイルム及びシートである。支持体材料及びその前側及び反対側に設けられた補助層の概観は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４、ｐａｒｔ　１（１９９５），ｐａｇｅ　２８５及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＸＶ（１９９６），ｐａｇｅ　６２７に示されている。カラー写真プリント材料は普通は少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を、場合により中間層及び保護層と共に含む。
【００３８】
写真プリント材料の種類に依存して、これらの層は種々に異なって配列されることができる。これは最も重要な製品について証明される。
【００３９】
カラー写真ペーパー及びカラー写真ディスプレー材料は、普通、支持体上に、述べられた順序で、１つの青感性イエローカップリングハロゲン化銀乳剤層、１つの緑感性マゼンタカップリングハロゲン化銀乳剤層及び１つの赤感性シアンカップリングハロゲン化銀乳剤層を有し、イエローフィルター層は必要ではない。
【００４０】
感光性層の数及び配列は、特定の結果を達成するために変えることができる。カラーペーパーは、例えば、異なって増感された中間層も含有することができ、それにより階調（ｇｒａｄａｔｉｏｎ）に影響を与えることができる。
【００４１】
写真乳剤層の実質的な成分は、結合剤、ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【００４２】
適当な結合剤の詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　２（１９９５），ｐａｇｅ　２８６及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＩＩ．Ａ（１９９６），ｐａｇｅ　５９８に見いだすことができる。
【００４３】
適当なハロゲン化銀乳剤、その製造、熟成、安定化及び適当な分光増感剤を包含する分光増感の詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　３（１９９５），ｐａｇｅ　２８６，Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＸＶ（１９９５），ｐａｇｅ　８９及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　Ｖ．Ａ（１９９６），ｐａｇｅ　６０３に見いだすことができる。
【００４４】
赤感性層のために考慮することができる更なる赤増感剤は、ハロゲン、メチルもしくはメトキシ基により置換されていてもよくそして９，１１−アルキレン、特に９，１１−ネオペンチレンにより橋かけされていてもよいナフトチアゾール、ナフトオキサゾール又はベンゾチアゾールを塩基性末端基として有するペンタメチンシアニン類である。Ｎ，Ｎ′置換基はＣ４〜Ｃ８アルキル基であることができる。メチン鎖は更に置換基を有することもできる。シクロヘキセン環上に１個のみのメチル基を有するペンタメチン類を使用することもできる。赤増感剤は複素環式メルカプト化合物の添加により強色増感され（ｓｕｐｅｒｓｅｎｓｉｔｉｓｅｄ）そして安定化されることができる。
【００４５】
赤感性層は、赤色トーンの改良された区別化（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎ）を生じさせるために、３９０〜５９０ｎｍ、好ましくは５００ｎｍにおいて更に分光増感される。
【００４６】
分光増感剤は溶解された形態で又は分散液として写真乳剤に加えることができる。溶液及び分散液の両方共湿潤剤又は緩衝剤の如き添加剤を含有することができる。
【００４７】
分光増感剤又は分光増感剤の組み合わせは、乳剤の製造の前、乳剤の製造期間中又は乳剤製造の後に加えることができる。
【００４８】
写真プリント材料は、ＡｇＢｒ８０モル％までを含む塩化−臭化銀乳剤又はＡｇＣｌ９５モル％以上を含有する塩化−臭化銀乳剤のいずれかを含有する。
【００４９】
カラーカプラーの詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ４（１９９５），ｐａｇｅ　２８８、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８０及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　Ｘ．Ｂ（１９９６），ｐａｇｅ　６１６に見いだすことができる。プリント材料においては、カプラーとカラー現像剤酸化生成物から形成された染料の最大吸収は好ましくは下記の範囲内にある：イエローカプラー４４０〜４５０ｎｍ、マゼンタカプラー５４０〜５６０ｎｍ、シアンカプラー６２５〜６７０ｎｍ。
【００５０】
プリント材料における青感性層と関連したイエローカプラーは、殆ど常に、ピバロイルアセトアニリド及びシクロプロピルカルボニルアセトアニリド系列の２当量カプラーである。
【００５１】
プリント材料における慣用のマゼンタカプラーは、殆ど常に、アニリノピラゾロン類、ピラゾロ［５，１−ｃ］（１，２，４）トリアゾール類又はピラゾロ［１，５−ｂ］（１，２，４）トリアゾール類の系列からのマゼンタカプラーである。
【００５２】
異なる分光感度の層の間に配置された非感光性中間層は、１つの感光性層から異なる分光感度を有する他の感光性層への現像剤酸化生成物の望ましくない拡散を防止する作用物質を含有することができる。
【００５３】
適当な化合物（ホワイトカプラー、スカベンジャー又はＤＯＰスカベンジャー）は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　７（１９９５），ｐａｇｅ　２９２、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８４及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　Ｘ．Ｄ（１９９６），ｐａｇｅ　６２１　ｅｔ　ｓｅｑ．に見いだすことができる。
【００５４】
写真材料は、紫外線吸収性化合物、蛍光増白剤、スペーサー、フィルター染料、ホルマリンスカベンジャー、光安定剤、酸化防止剤、Ｄｍｉｎ染料、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤及びカプラー及び染料安定性を改良するため、カラーカブリを減少させるため及び黄色化を減少させるための添加剤及びその他を含有することもできる。適当な化合物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　８（１９９５），ｐａｇｅ　２９２、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ　ａｎｄ　ＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８４　ｅｔ　ｓｅｑ及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＶＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ　ａｎｄ　Ｘ（１９９６），ｐａｇｅ　６０７　ａｎｄ　６１０　ｅｔ　ｓｅｑ．に見いだすことができる。
【００５５】
カラー写真材料の層は普通は硬化される、即ち、使用される結合剤、好ましくは、ゼラチンは適当な化学的方法により架橋される。
【００５６】
適当な硬化剤物質は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　９（１９９５），ｐａｇｅ　２９４、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＸＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８６及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＩＩ．Ｂ（１９９６），ｐａｇｅ　５９９に見いだすことができる。
【００５７】
一旦像により露光されると、カラー写真材料はそれらの性質に依存して種々の方法を使用して処理される。処理方法及び必要な化学品に関する詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　１０（１９９５），ｐａｇｅ　２９４、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＸＶＩ　ｔｏ　ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　９５　ｅｔ　ｓｅｑ．及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＸＶＩＩＩ、ＸＩＸ　ａｎｄ　ＸＸ（１９９６），ｐａｇｅ　６３０　ｅｔ　ｓｅｑ．において例示材料と共に開示されている。
【００５８】
【実施例】
実施例１
迅速処理のための適当なカラー写真記録材料は、両側がポリエチレンでコーティングされた紙の層支持体上に述べられた順序で下記の層を適用する（ａｐｐｌｙ）ことにより製造された。量は各場合に１ｍ２当たりで示される。ハロゲン化銀適用率は対応するＡｇＮＯ３の量として示される。
【００５９】
層構造　１０１
層１：　　（基材層）
ゼラチン０．１０ｇ
層２：　　（青感性層）
ＡｇＮＯ３０．４ｇから製造された青感性ハロゲン化銀乳剤（塩化物９９．５モル％、臭化物０．５モル％、平均粒径０．７５μｍ）
ゼラチン１．２５ｇ
イエローカプラーＧＢ−１、０．５０ｇ、
トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）０．３０ｇ
安定剤ＳＴ−１、０．１０ｇ
層３：　　（中間層）
ゼラチン０．１０ｇ
ＤＯＰスカベンジャーＳＣ−１、０．０６ｇ
ＤＯＰスカベンジャーＳＣ−２、０．０６ｇ
ＴＣＰ０．１２ｇ
層４：　　（緑感性層）
ＡｇＮＯ３０．２ｇから製造された緑感性ハロゲン化銀乳剤（塩化物９９．５モル％、臭化物０．５モル％、平均粒径０．４５μｍ）
ゼラチン１．１０ｇ
マゼンタカプラーＰＰ−１、０．１５ｇ、
安定剤ＳＴ−２、０．１５ｇ
安定剤ＳＴ−３、０．２０ｇ
ＴＣＰ０．４０ｇ
層５：　　（紫外線保護層）
ゼラチン１．０５ｇ
紫外線吸収剤ＵＶ−１、０．３５ｇ、
紫外線吸収剤ＵＶ−２、０．１０ｇ
紫外線吸収剤ＵＶ−３、０．０５ｇ
ＤＯＰスカベンジャーＳＣ−１、０．０６ｇ
ＤＯＰスカベンジャーＳＣ−２、０．０６ｇ
ＴＣＰ０．２５ｇ
層６　　　（赤感性層）
ＡｇＮＯ３０．２８ｇから製造された赤感性ハロゲン化銀乳剤（塩化物９９．５モル％、臭化物０．５モル％、平均粒径０．４８μｍ）
ゼラチン１．００ｇ
シアンカプラーＢＧ−１、０．３６ｇ、
ＴＣＰ０．３０ｇ
層７：　　（紫外線保護層）
ゼラチン１．０５ｇ
紫外線吸収剤ＵＶ−１、０．３５ｇ、
紫外線吸収剤ＵＶ−２、０．１０ｇ
紫外線吸収剤ＵＶ−３、０．０５ｇ
ＴＣＰ０．１５ｇ
層８：　　（保護層）
ゼラチン０．９０ｇ
蛍光増白剤Ｗ−１、０．０５ｇ
ポリビニルピロリドン０．０７ｇ
シリコーン油１．２０ｍｌ
ポリメチルメタクリレートスペーサー、平均粒度０．８μｍ、
２．５０ｍｇ
瞬間硬化剤Ｈ−１、０．３０ｇ
他の層構造はシアンカプラー及び油形成剤（カプラー溶媒）に関して１０１とは異なり、Ｃは比較実施例であり、Ｉは本発明に従う実施例である。
【００６０】
各々のサンプルは５℃で暗所で処理されないで貯蔵される。
処理
材料のサンプルを赤フィルターを通してグレーウエッジ（ｇｒｅｙ　ｗｅｄｇｅ）の下に露光しそして下記のとおり処理する。
【００６１】
ａ）カラー現像剤−４５秒−３５℃
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　９．０ｇ
ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　　　　　　４．０ｇ
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタン
スルホンアミドエチルアニリンサルフェート　　　　　５．０ｇ
亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
トリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　２．２ｇ
塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−
トリスルホン酸三ナトリウム塩　　　　　　　　　　　０．３ｇ
水により１０００ｍｌとする；ｐＨ１０．０
ｂ）漂白／定着浴−４５秒−３５℃
チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　７５ｇ
亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｇ
酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
エチレンジアミン四酢酸
（鉄／アンモニウム塩）　　　　　　　　　　　　　　５７ｇ
アンモニア、２５％　　　　　　　　　　　　　　　　９．５ｇ
酢酸により１０００ｍｌとする；ｐＨ５．５
ｃ）洗浄−２分−３３℃
ｄ）乾燥
次いで、百分率イエロー及びマゼンタ二次濃度（ｓｅｃｏｎｄａｒｙ　ｄｅｎｓｔｉｅｓ）をシアン濃度Ｄｃｙａｎ＝１．０において決定した（ＳＤｙｅｌｌｏｗ、ＳＤｍａｇｅｎｔａ）。結果を表１に示す。サンプルを８５℃及び６０％相対湿度で４２日間暗所にも貯蔵し、そして最大濃度における濃度の百分率減少（ΔＤｍａｘ）を決定した。更なるサンプルを３５℃及び８５％相対湿度でデーライト標準化キセノンランプ（ｄａｙｌｉｇｈｔ−ｓｔａｎｄａｒｄｉｓｅｄ　ｘｅｎｏｎ　ｌａｍｐ）からの光１５・１０６ルックス時（ｌｕｘ．ｈ）に露光する。次いでＤ＝０．６における濃度の減少を決定する（ΔＤ０．６）。
【００６２】
冷所に貯蔵されていたサンプルにたいする現像されていないウエッジをシアンカプラーの望まれない結晶化について調べる。
下記の化合物が実施例１で使用される。
【００６３】
【化６】
2004004831.tif 000014
【００６４】
【化７】
2004004831.tif 000015
【００６５】
【化８】
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【００６６】
【化９】
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【００６７】
【化１０】
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【００６８】
【化１１】
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【００６９】
【表９】
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【００７０】
慣用のフェノール系シアンカプラー（ＢＧ−１）は、吸収に関する欠点に加えて、暗所安定性に関して非常に明白な欠点を示し、他方、ジアシルアミノフェノールシアンカプラー（ＢＧ−２）は光安定性に関する明白な欠点を示す。この欠点は複素環式カプラー（ＢＧ−３）の場合になお更に顕著である。ＵＳ５６８６２３５に従うジアシルアミノフェノールシアンカプラー（ＢＧ−４）は吸収及び光安定性に関する利点を示す。しかしながら、これらの化合物の非常に僅かな溶解性は不利である。未処理材料の冷貯蔵（種々の油形成剤中においてすら）の後、カプラーは各場合に晶出した。不利はホットキャビネットにおいても起こった。両カプラーから形成された染料は油形成剤中に多分等しく僅かに可溶性である。油形成剤は染料をシアン層中に保持することができず、そしてそれらは表面に拡散し、そこでそれらはふき取られることができる。
【００７１】
本発明に従うカプラーのみが油形成剤中への優れた可溶性を示す。それから形成された染料は同時に良好な光安定性、優れた暗所安定性及び良好なカラー再生により区別される。