(57)【要約】【課題】低温においても滑らかな筆感、描線が得られるボールペン用インキ組成物、特に、低温筆記性に優れる加圧用ボールペンに好適なボールペン用インキ組成物及びその製造方法を提供する。【解決手段】少なくとも着色剤と溶剤からなるボールペン用インキ組成物において、土状黒鉛とポリビニルブチラール樹脂を含むことを特徴とするボールペン用インキ組成物。前記ボールペン用インキ組成物の粘度は、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃであることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤と溶剤からなるボールペン用インキ組成物において、土状黒鉛とポリビニルブチラール樹脂を含むことを特徴とするボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
前記ボールペン用インキ組成物の粘度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃである請求項１記載のボールペン用インキ組成物。
【請求項３】
前記ボールペン用インキ組成物の粘度が、２５℃において２００００ｍＰａ・ｓ〜３５０００ｍＰａ・ｓである請求項１又は２記載のボールペン用インキ組成物。
【請求項４】
前記溶剤には、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤から選ばれる少なくとも１種を含有してなる請求項１〜３の何れか一つに記載のボールペン用インキ組成物。
【化１】
2004002542.tif 000010
【化２】
2004002542.tif 000011
【請求項５】
前記一般式（Ｉ）中のｍが２であり、前記一般式（ＩＩ）中のｎが１である請求項１〜４の何れか一つに記載のボールペン用インキ組成物。
【請求項６】
ポリビニルブチラール樹脂と土状黒鉛と溶剤とを予め混合し、機械的剪断力を付与して処理したものを、少なくとも着色剤と溶剤からなる混合物に添加して製造することを特徴とするボールペン用インキ組成物の製造方法。
【請求項７】
前記溶剤には、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤から選ばれる少なくとも１種を含有してなる請求項６に記載のボールペン用インキ組成物の製造方法。
【化３】
2004002542.tif 000012
【化４】
2004002542.tif 000013
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ボールペン用インキ組成物に関し、特に、低温筆記性に優れた加圧用ボールペンに好適なボールペン用インキ組成物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ボールペンには、ボールペン先とインキ収容管及びそれに充填されたインキからなる重力式（大気開放型）と、インキ充填後のインキ充填管内及びそれを含む閉鎖された容器内に窒素ガス等の加圧ガスを封入した、いわゆる加圧式ボールペンが知られている。
【０００３】
この加圧式ボールペンは、上向き筆記や特殊機能を持たせたインキを流出させることができるといった利点はあるが、インキが充填されたインキが常に加圧されているために、ペン先から少量のインキが漏れ出す虞れがある。
これを防止するためには、インキの見かけ粘度を高くしなければならず、これによって、筆記感が重くなる等の問題があり、更に、冬期にはそれが更に顕著になるといった問題があった。
【０００４】
一方、特公昭４７−４８５６５号公報には、加圧した筆記又は標記器具として、ボール周りにインキ又は流体を流出させない筆記具とすることを主眼とすることが記載され、該筆記具の書写用流体は少なくとも１種の溶剤及び着色剤と、上記溶剤に可溶性であって書写用流体の他の成分と共に該流体に粘弾性、強凝集性、強粘着性、流体抵抗性及びフィルム形成性を与える少なくとも１種のポリマーとよりなり、該書写用流体は１０００００ｃｐｓ以上の粘度（ブルックフィールドＬＭＴ粘度計に第５円筒形スピンドルを用い、２５℃、０．３ｒｐｍにおいて測定して）を持ち、かつ上記ポリマーとして交差連結カルボキシポリメチレン型ポリマーまたはポリビニルピロリドン型ポリマー、またはこの両者を用いたことを特徴とするボールペン筆記具が開示されている。
【０００５】
また、特開昭５０−０９６３３６号公報には、高級脂肪酸石鹸を含むチキソトロピックな加圧ボールペン用インキが開示されており、その粘度は実施例から６０００００ｃｐｓや８００００ｃｐｓが例示されている。
更に、特開昭６０−１８６５７４号公報には５００００ｃｐｓ以上の粘度に設定した、金属光沢を有するインキ組成物が開示されており、また、特開昭６２−７７７５号公報には、プロツターに使用される加圧ボールペン用インキが開示され、その粘度が４００００〜５０００００ｃｐｓの範囲が好ましいことが記載されている。
【０００６】
しかしながら、上記各公報に開示される加圧用ボールペンインキ組成物は、その粘度が高いため、筆感が重く、機械に筆記させるプロッターペンとしては適していても、特に冬期に手書き筆記する場合は未だ重い筆感となる点に課題があるものである。
【０００７】
他方、特開昭５６−１２０７７７号公報には、着色剤である染料または顔料と高分子物質と該高分子物質の溶剤とからなるボールペンインキに土状グラファイト（土状黒鉛）を添加してペン先からのインキ吐出性を向上させたボールペン用インキ組成物が開示されている。
しかしながら、このボールペン用インキ組成物に配合される高分子物質としてはケトン樹脂やキシレン樹脂が例示されているが、ポリビニルブチラール樹脂の使用については何等記載も示唆もされておらず、しかも、このインキ組成物は初期的にはインキ吐出性が良くても保存安定性に欠ける点等に種々の課題がある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、低温においても滑らかな筆感、描線が得られるボールペン用インキ組成物、特に、低温筆記性に優れる加圧用ボールペンに好適なボールペン用インキ組成物及びその製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、少なくとも着色剤及び溶剤を含有するボールペン用インキ組成物において、該インキ組成物に土状黒鉛と共に特定成分を含有せしめることにより、上記目的のボールペン用インキ組成物及びその製造方法を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（７）に存する。
（１）少なくとも着色剤と溶剤からなるボールペン用インキ組成物において、土状黒鉛とポリビニルブチラール樹脂を含むことを特徴とするボールペン用インキ組成物。
（２）前記ボールペン用インキ組成物の粘度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃである上記（１）記載のボールペン用インキ組成物。
（３）前記ボールペン用インキ組成物の粘度が、２５℃において２００００ｍＰａ・ｓ〜３５０００ｍＰａ・ｓである上記（１）又は（２）記載のボールペン用インキ組成物。
（４）前記溶剤には、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤から選ばれる少なくとも１種を含有してなる上記（１）〜（３）の何れか一つに記載のボールペン用インキ組成物。
【化５】
2004002542.tif 000002
【化６】
2004002542.tif 000003
（５）前記一般式（Ｉ）中のｍが２であり、前記一般式（ＩＩ）中のｎが１である上記（１）〜（４）の何れか一つに記載のボールペン用インキ組成物。
（６）ポリビニルブチラール樹脂と土状黒鉛と有機溶剤とを予め混合し、機械的剪断力を付与して処理したものを、少なくとも着色剤と溶剤からなる混合物に添加して製造することを特徴とするボールペン用インキ組成物の製造方法。
（７）前記溶剤には、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤から選ばれる少なくとも１種を含有してなる上記（６）に記載のボールペン用インキ組成物の製造方法。
【化７】
2004002542.tif 000004
【化８】
2004002542.tif 000005
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明のボールペン用インキ組成物は、少なくとも着色剤と溶剤からなるボールペン用インキ組成物において、土状黒鉛とポリビニルブチラール樹脂を含むことを特徴とするものであり、また、その製造方法は、ポリビニルブチラール樹脂と土状黒鉛と溶剤とを予め混合し、機械的剪断力を付与して処理したものを、少なくとも着色剤と溶剤からなる混合物に添加して製造することを特徴とするものである。
なお、以下で「本発明」というときは、上記ボールペン用インキ組成物及びその製造方法の両方を含むものである。
【００１１】
本発明に用いる着色剤としては、ボールペン用に用いられている着色剤であれば、特に限定されず、染料や顔料などが挙げられる。
染料としては、例えば、油溶性染料が挙げられ、具体的には、田岡染料製造社製のＲｈｏｄａｍｉｎｅ　Ｂ　Ｂａｓｅ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　４９）、中外化成社製のＳｏｌｄａｎ　Ｒｅｄ　３Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ　１８）、Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ａｎｉｌｉｎｅ　Ｄｉｖ．製のＭｅｔｈｙｌ　Ｖｉｏｌｅｔ　２Ｂ　Ｂａｓｅ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　８）、ＢＡＳＦ社製のＶｉｃｔｏｒｉａ　Ｂｌｕｅ　Ｆ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　２）、ＮＩＧＲＯＳＩＮＥ　ＢＡＳＥ　ＬＫ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　５）、オリエント化学工業社製のＶＡＬＩＦＡＳＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　３１０４（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１９）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　３１０５（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　２１）、ＳＰＩＲＩＴ　ＢＬＡＣＥ　ＡＢ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　５）、ＮＩＧＲＯＳＩＮ　ＢＡＳＥ　ＥＸ，ＥＥ，ＥＥＬ，ＥＸ−ＢＰ、ＥＢ（Ｃ．Ｌ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ　ＢＬＡＣＥ　３８０４（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　３４）、ＶＡＬＩＦＡＳＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　１１０９、ＶＡＬＩＦＡＳＴ　ＯＲＡＮＧＥ　２２１０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ　ＲＥＤ　１３２０、ＶＡＬＩＦＡＳＴ　ＢＬＵＥ　１６０５、ＶＡＬＩＦＡＳＴ　ＶＩＯＬＥＴ　１７０１、保土谷化学工業社製のＳｐｉｌｏｎ　Ｂｌａｃｋ　ＧＭＨ　ｓｐｅｃｉａｌ（Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　４３）、Ｓｐｉｌｏｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｃ−２ＧＨ、Ｓｐｉｌｏｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｃ−ＧＮＨ、Ｓｐｉｌｏｎ　Ｒｅｄ　Ｃ−ＧＨ、Ｓｐｉｌｏｎ　Ｒｅｄ　Ｃ一ＢＨ、Ｓｐｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　ＢＰＮＨ、Ｓ．Ｂ．Ｂｌｕｅ　７０ｌ、Ｓｐｉｌｏｎ　Ｂｌｕｅ　Ｃ−ＲＨ、Ｓｐｉｌｏｎ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｃ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．Ｏｒａｎｇｅ−６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．Ｂｌｕｅ−１１１などが挙げられる。
【００１２】
また、顔料としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン顔料等の無機顔料、タルク、アルミナ、マイカ、アルミナシリケート等の体質顔料、アゾ・縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系原料、アンスラキノン顔料、キナクドリン顔料、イソインドリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、各種レーキ顔料等の有機顔料、蛍光顔料、パール顔料、金色、銀色等のメタリック顔料等が挙げられる。
【００１３】
本発明で用いる着色剤は、上記した染料、顔料の１種又は２種以上、或いは上記した染料、顔料を混合して用いてもよく、好ましくは、鮮やかな描線濃度を発揮せしめる点から顔料を含むことが望ましい。
これらの着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、合計で１０〜６０重量％、更に好ましくは、３０〜５０重量％含むことが好ましい。
これらの着色剤が１０重量％未満では、描線濃度等で薄くなる等の弊害が発生し、６０重量％より多く含むと、流動性や溶解成分の溶解性が悪くなり、保存安定性が悪くなり、好ましくない。
【００１４】
本発明に用いる土状黒鉛は、ポリビニルブチラール樹脂との併用により、インキ組成物の粘度上昇を防止すると共に、潤滑作用を発揮せしめるために含有するものである。
用いることができる土状黒鉛としては、細かいものが良く、平均粒子径１．０μｍ以下の細かなものがより良い。具体的には、ＡＰ、ＡＰ−Ｅ、ＡＳＳＰＥ、ＨＯＰ、Ｔ−１等（日本黒鉛工業社製）などが挙げられ、これらは、単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。また、これらの土状黒鉛は、暗色の着色剤としても機能するので本発明のインキ組成物は、黒若しくは暗色の色のボールペン用インキ組成物に用いることが好ましい。
これらの土状黒鉛の含有量は、インキ組成物全量に対して、ｌ〜１０重量％、好ましくは、２〜６重量％とすることが望ましい。
この土状黒鉛の含有量が１重量％未満であると、土状黒鉛を含有せしめる効果がなく、また、１０重量％を越えると、他の成分比が圧迫され、色相濃度が低下したり、粘度上昇を伴うこととなり、好ましくない。
【００１５】
本発明に用いるポリビニルブチラール樹脂は、土状黒鉛の分散性を向上させてインキ組成物の粘度上昇を防止すると共に、土状黒鉛の潤滑作用を発揮せしめるために含有するものである。
用いることができる具体的なポリビニルブチラール樹脂としては、デンカブチラ−ル＃２０００−ｌ、＃２０００−２、＃２０００−Ｄ、＃３０００−ｌ、＃３０００−２、＃３０００−４、＃３０００−Ｋ、＃４０００−ｌ、＃４０００−２、＃５０００−Ｓ（電気化学工業社製）、エスレックＢＬ−１、ＢＬ−１Ｈ、ＢＬ−２、ＢＬ−３、ＢＬ−Ｓ、ＢＸ−Ｌ、ＢＭ−１、ＢＭ−２、ＢＭ−５、ＢＭ−Ｓ、ＢＨ−３、ＢＸ−１、ＢＸ−７（以上、積水化学工業社製）などが挙げられ、これらは、単独で、又は２種以上を混合して使用することができる。
これらのポリビニルブチラール樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して、０．５〜１０重量％、好ましくは、１〜５重量％とすることが望ましい。
このポリビニルブチラール樹脂の含有量が０．５重量％未満であると、土状黒鉛の分散が不安定となり、また、１０重量％を越えると、インキ全体の粘度が高くなり、好ましくない。
【００１６】
本発明に用いる溶剤は、粘度調整と染料の溶解促進、顔料等の分散調整、インキの乾燥性調整のために含有するものである。
用いることができる溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレグリコールモノへキシルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル系溶剤、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、Ｎ−メチルー２−ピロリドンロジンアルコール、水（精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水）などが挙げられ、これらの溶剤は単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの溶剤の含有量は、後述する一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤を含めて（合計含有量が）、インキ組成物全量に対して、３０〜８０重量％が好ましく、更に好ましくは、３５〜６０重量％とすることが望ましい。
【００１７】
本発明では、特に、下記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤から選ばれる少なくとも１種の溶剤を含むことが好ましく、この溶剤を用いることにより更に低温での安定性が向上することとなる。
【化９】
2004002542.tif 000006
【化１０】
2004002542.tif 000007
【００１８】
本発明において、上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤から選ばれる少なくとも１種の溶剤を含むことにより、何故、低温での安定性が更に向上することとなるかは次の理由による。
すなわち、一般に、ボールペン用インキ組成物の溶剤として従来例でみかける、ベンジルアルコールとエチレングリコールモノフェニルエーテルの混合物が例示されているが、ベンジルアルコールはエチレングリコールモノフェニルエーテルと比べて揮発速度が大きく、ペン先では、エチレングリコールモノフェニルエーテルの濃度が高くなる。
このような場合、エチレングリコールモノフェニルエーテルの凝固点は１４℃付近なため、流動性が乏しくなり、低温での筆記性などに不都合を生じることとなるが、本発明では、上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤から選ばれる少なくとも１種の溶剤を含有することにより、上記不都合が生じることがなく、低温での流動性及び筆記性も良好となるものである。
【００１９】
上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル〔上記式（Ｉ）中、ｍ＝２の場合〕、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル〔上記式（Ｉ）中、ｍ＝３の場合〕、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテル〔上記式（Ｉ）中、ｍ＝４の場合〕、エチレングリコールモノベンジルエーテル〔上記式（ＩＩ）中、ｎ＝１の場合〕、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル（〔上記式（ＩＩ）中、ｎ＝２の場合〕、トリエチレングリコールモノベンジルエーテル〔上記式（ＩＩ）中、ｎ＝３の場合〕、テトラエチレングリコールモノベンジルエーテル〔上記式（ＩＩ）中、ｎ＝４の場合〕などが挙げられ、これらの有機溶剤は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
特に好ましくは、上記一般式（Ｉ）においてｍが２となるジエチレングリコールモノフェニルエーテル、及び上記一般般式（ＩＩ）においてｎが１となるエチレングリコールモノベンジルエーテルが更なる低温での安定性等の点から好適に用いられる。これらの有機溶剤は単独で用いても良いし、２種以上を組み合わせて用いても良い。
【００２０】
上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で表される有機溶剤から選ばれる少なくとも１種の溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、１〜４０重量％が好ましく、更に好ましくは、５〜２０重量％とすることが望ましい。
この溶剤の含有量が１重量％未満であると、低温での安定性が更に向上することができず、また、４０重量％を越えると、筆記描線の乾燥性が遅くなり、好ましくない。
【００２１】
本発明では、上記ポリビニルブチラ−ル樹脂の他、更に、定着性向上、筆跡の裏写り防止の他、顔料等の分散剤としての機能や粘度調整、染料の溶解促進のために、本発明の効果を損なわない範囲で、更に各種樹脂を含有してもよい。
用いることができる樹脂としては、例えば、トルエンスルホンアミド・エポキシレジン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びこれらを水素添加した樹脂、マレイ酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合休、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロンーインデン樹脂、ポリテルペン、テルペン樹脂類、テルペン−フェノール樹脂類、キシレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンやフェノール樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独であるいは２種以上混合して使用することができる。
これらの樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して、０〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは、１〜２０重量％とすることが望ましい。
【００２２】
本発明では、更に、本発明の効果を損なわない範囲で、潤滑剤として高級脂肪酸、金属石鹸、リン酸エステル系潤滑剤、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤等を含有することができ、特に、オレイン酸が最も好適に用いられる。また、その他適宜な界面活性剤、シリカなどの分散剤等必要に応じて使用できる。
【００２３】
本発明において、インキ組成物の粘度は、一般のボールペン用インキの粘度範囲であれば、特に限定されないが、優れた筆記性及び描線濃度を発揮せしめる点、並びに、加圧ボールペン等に好適に用いる場合には、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃに調整することが好ましく、更に好ましくは、２００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜３５０００ｍＰａ・ｓｅとすることが望ましい。
この粘度が４００００ｍＰａ・ｓｅを越えて粘度が高くなると、筆感が重くなり、滑らかに書きづらくなり、逆に、１００００ｍＰａ・ｓｅｃ未満であると、分散された土状黒鉛が長期保存で濃度のかたよりが発生し、好ましくない。
【００２４】
本発明のボールペン用インキ組成物の製造方法は、ポリビニルブチラール樹脂と土状黒鉛と溶剤とを予め混合し、機械的剪断力を付与して処理したものを、少なくとも着色剤と溶剤からなる混合物に添加することにより製造することができる。
用いる土状黒鉛をインキ中に配合する場合、直接添加しても均一に分散できず、また、他の成分が、例えば、他の顔料、染料、樹脂等が１種、または複数存在する場合、土状黒鉛が効率よく分散しなかったり、また、染料、樹脂が機械的剪定断力を与えるために変質してしまうことがあり、不都合となるものであった。本発明の製造方法では、土状黒鉛を予めボールミル、三本ロールミル等により機械的剪断力で処理する場合、土状黒鉛、ポリビニルブチラール樹脂、上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）から選択される有機溶剤で処理すると、流動性に優れた、液体が得られ、他の残部ボールペンインキ成分と混合する場合、均一になり、目的のインキ組成物が得られることとなる。
【００２５】
このように構成される本発明では、少なくとも着色剤と溶剤からなるボールペン用インキにおいて、土状黒鉛とポリビニルブチラール樹脂を含むことで、土状黒鉛がインキ中に均一に分散され、これにより、インキ全体の粘度が上昇することが防止され、また、均一に分散されていることにより、土壌黒鉛の潤滑剤としての効果により、低温でもボールの回転がよく、ひいては筆記性に優れたインキとなるものとなる。
なお、本発明のインキ組成物を充填するボールペンとしては、特に限定されず、例えば、ボールペン先とインキ収容管及びそれに充填されたインキからなる一般のボールペン〔重力式（大気開放型）〕、並びに、インキ充填後のインキ充填管内及びそれを含む閉鎖された容器内に窒素ガス等の加圧ガスを封入した、いわゆる加圧式ボールペンなどが挙げられ、特に加圧式ボールペンに好適に用いることができる。
また、本発明のボールペン用インキ組成物は、その配合組成から、すなわち、粘着ないし接着性のある樹脂を含み、着色剤は溶解又は微細に分散しているため、紙面等に速やかに浸透し美麗な描線を形成するため、紙面等に筆記した筆記描線は消しゴムで消去することができないものである。
【００２６】
【実施例】
次に、本発明を製造例、実施例及び比較例を挙げて更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２７】
〔製造例１〜３〕
下記表１に示す配合組成及び下記方法により土状黒鉛分散液を調製した。
各分散液の調製は、先ず溶剤、ポリビニルブチラール樹脂の順に配合し、５０℃に加温し溶解を確認してから土状黒鉛を添加し、混合機（プラネタリーミキサー）で２時間撹拌した。その後、３本ロール見るで５回通し分散液を調製した。得られた各分散液の２５℃の粘度は、コーンプレート型粘度計（株式会社トキメック製：ＴＶ−２０タイプ）で測定した。また、分散液の流動性を官能評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２８】
【表１】
2004002542.tif 000008
【００２９】
上記表１の結果から明らかなように、製造例１及び２は流動性のある粘性液であったが、比較例１は粘度が３８０００ｍＰａ・ｓｅｃあっても、流動性のない状態であった。
【００３０】
〔実施例１〜２及び比較例１〜３〕
下記表２に示す配合組成及び下記方法によりインキ組成物を調製した。
（実施例１及び２）
加温装置付き撹拌機に溶剤成分を投入後、５０℃に加温した後、樹脂成分、着色剤成分、その他の成分を順次添加後５時間撹拌し、次いで製造例１又は２の分散液を撹拌しながら添加し、更に５時間撹拌した後、３μｍのフィルターを通してインキ組成物を調製した。
【００３１】
（比較例１）
加温装置付き撹拌機に溶剤成分を投入後、５０℃に加温した後、樹脂成分、着色剤成分、その他の成分を順次添加後５時間撹拌した後、３μｍのフィルターを通してインキ組成物を調製した。
（比較例２）
加温装置付き撹拌機に溶剤成分を投入後、５０℃に加温した後、樹脂成分、着色剤成分、その他の成分を順次添加後５時間撹拌し、次いで製造例３の分散液を撹拌しながら添加し、更に５時間撹拌した後、３μｍのフィルターを通してインキ組成物を調製した。
（比較例３）
上記製造例１〜３の分散液を用いずに、加温装置付き撹拌機に溶剤成分を投入後、５０℃に加温した後、樹脂成分、着色剤成分、その他の成分を順次添加後溶解を確認してから（５時間撹拌）、最後に土状黒鉛を配合して３本ロール見るに５回通し、３μｍのフィルターを通してインキ組成物を調製した。
【００３２】
〔５℃での筆記（筆感、描線状態）評価、５０℃、１ヶ月保存後の筆記評価〕
上記で得られた各実施例及び比較例で調製した各インキ組成物０．３ｍｌを充填し、窒素ガスで概略３０００ｈｐａの圧力を維持した状態で三菱鉛筆社製のＳＪＰ−７に組み立てて試験用の加圧油性ボールペンを作製した。
この各試験用ボールペンを用いて５℃下においてフリーハンドで筆記用紙に筆記し、筆感、描線状態を官能評価した。
また、各試験用ボールペンを温度５０℃、湿度６０％で１ヶ月間ペン先を下向きに放置した後、この各試験用ボールペンを用いて５℃下においてフリーハンドで筆記用紙に筆記し、筆感、描線状態を官能評価した。
これらの結果を下記表２に示す。
【００３３】
【表２】
2004002542.tif 000009
【００３４】
上記表２中の＊１〜＊７は、下記のとおりである。
＊１：日本黒鉛工業社製　土状黒鉛Ｔ−１、平均粒径０．７μｍ
＊２：積水化学工業社製、エスレックＢ　ＢＬ−１
＊３：オリエント化学社製
＊４：保土ヶ谷化学社製
＊５：ヒュルス社製、シンセテックレジンＳＫ
＊６：ＩＳＰ社製、ＰＶＰ　Ｋ９０
＊７：日本アエロジル社製、アエロジル３８０
【００３５】
上記表２の結果から明らかなように、本発明の範囲内となる実施例１〜２は、本発明の範囲外となる比較例１〜３に較べて、低温においても滑らかな筆感、描線が得られるボールペン用インキ組成物となることが判明した。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、低温においても滑らかな筆感、描線が得られるボールペン用インキ組成物、特に、低温筆記性に優れる加圧用ボールペンに好適なボールペン用インキ組成物及びその製造方法が提供される。