(57)【要約】【課題】銅電解工程において回収された銅電解スライムから、銀を主体とする貴金属を経済的に回収する方法を提供する。【解決手段】銅電解スライムを脱銅及び焙焼した焙焼澱物を還元熔解して貴鉛を生成し、該貴鉛を揮発炉で脱Ｓｂ貴鉛とし、さらに分銀炉で精製して貴金属アノードを得る銅電解スライムの処理方法において、前記工程の、該脱Ｓｂ貴鉛を分銀炉で強制酸化させて不純物を除去し、貴金属アノ−ドを得る過程で、強制酸化により生成する密陀中の銀品位が５％以上となったところで、貴金属品位５０〜６０％程度の粗銀を一旦炉外へ抜き取る粗銀抜きを行う。さらに脱Ｓｂ貴鉛を追加投入して強制酸化処理を継続し、分銀炉の精製工程開始前に抜き取った粗銀を分銀炉に戻し炉内の粗銀とともに精製処理をすることを特徴とする。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
銅電解スライムを脱銅及び焙焼した焙焼澱物を還元熔解して貴鉛を得、該貴鉛を揮発炉で脱Ｓｂ貴鉛とし、さらに分銀炉で精製して貴金属アノードを得る銅電解スライムの処理方法において、前記脱Ｓｂ貴鉛を分銀炉で強制酸化させて不純物を除去し、貴金属アノ−ドを得る過程で、分銀炉内に生成した粗銀の少なくとも一部を炉外へ抜き取り、分銀炉の精製工程開始前に前記粗銀を分銀炉に戻し精製することを特徴とする銅電解スライムの処理方法。
【請求項２】
前記脱Ｓｂ貴鉛を分銀炉で強制酸化させて不純物を除去し、貴金属アノ−ドを得る過程で、強制酸化により生成する密陀中の銀品位が５％以上となったところで、粗銀を炉外へ抜き取ることを特徴とする請求項１記載の銅電解スライムの処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、銅電解工程において回収された銅電解スライムの処理方法に関し、特に銅電解工程にて回収した銅電解スライムより銀を主体とする貴金属を貴金属アノードとして回収する技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粗銅を陽極とし、陰極に電気銅を電着させる銅の電解精製工程においては、工程の進展にともない、陽極より剥離した異物が電解スライムとして電解槽中に堆積してくることとなる。この堆積した電解スライム中には、銀をはじめ各種の有価金属が含有されているため、電解スライムより有価金属を分離回収する工程が通常実施されている。
【０００３】
すなわち、銅の電解精製工程にて回収される銅電解スライムには、Ｃｕ、Ｓｅ、Ｐｂが主要成分として含有され、これ以外にもＳｂ、Ｂｉ、Ｔｅ、Ａｕ、Ａｇ等が含まれている。
【０００４】
これらの有価金属のなかでも、Ａｕ、Ａｇのような貴金属を乾式製錬方法にて処理し、電解精製が可能な貴金属アノ−ドとして濃縮回収するためには、目的とする貴金属以外の金属元素を可能な限り除去する必要がある。
【０００５】
そこで一般的には、まず、銅電解スライムを硫酸浴による銅硫酸抽出処理を施し、銅電解スライム中の銅を溶液中に抽出して、抽出残渣と分離すると共に、引き続き、前記抽出残渣を焙焼することによりＳｅを揮発分離させる。この操作により、ＣｕおよびＳｅの少ない焙焼澱物が得られる。
【０００６】
次に、上記により得られた焙焼澱物を銅電解スライム処理工程で発生した各種の貴金属含有繰り返し物と混合し、さらに、硅石と、鉄屑と、コ−クスとを加え、電気炉にて加熱熔融して、還元反応により貴金属を含む貴鉛と、ＦｅＯ−ＳｉＯ２系のスラグとを生成させる。
【０００７】
たとえば、このときの貴鉛品位の代表値は、Ａｕ：３．１％、Ａｇ：１２．０％、Ｐｂ：２７．３％、Ｂｉ：９．０％、Ｃｕ：１３．５％、Ｓｂ：２７．７％である。
【０００８】
上記のように生成された貴鉛は、揮発炉に移されて、重油燃焼により７００〜８００℃で溶融処理を受ける。ここで熔融された貴鉛は、撹拌されることにより含有するＳｂの８０％程度を揮発捕集物もしくは浮き滓へ移行させて、Ｓｂの含有度の低い脱Ｓｂ貴鉛に変換される。
【０００９】
上記のように得られた脱Ｓｂ貴鉛を分銀炉に移し、酸化処理により残留Ｓｂ、Ｐｂ、Ｂｉを密陀として除去する。これを酸化工程という。ここで密陀を除去して炉の湯量を減少させ、さらに脱Ｓｂ貴鉛を追加投入する。この操作を繰り返すことにより、分銀炉内には貴金属を濃縮させた粗銀が得られる。
【００１０】
つぎに、上記により得られた粗銀に、アルカリ性フラックスを添加し、Ｔｅをアルカリ塩として分離する。この工程を精製工程あるいはソーダ精製工程という。
【００１１】
最後にＰｂを添加してＣｕを密陀として分離し、Ａｇを主体とする融体が得られる。この工程を差鉛工程という。これらの工程を経て得られた融体を鋳型に注ぐことにより貴金属回収用の貴金属アノ−ト゛が得られる。
【００１２】
上記分銀炉の酸化工程においては、酸素を吹き込むことにより貴金属以外の不純物を酸化除去しているが、その酸化除去のされ易さはＳｂ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｃｕの順となっている。よって、特に酸化除去されにくいＢｉ、Ｃｕを強制酸化させて密陀として除去し、貴金属アノ−ドからこれら不純物成分を低濃度まで除去しようとすると、分銀炉での酸化時間が長くなり、生産効率が落ちるとともに密陀中への貴金属のロスが増加することとなる。
【００１３】
密陀中に貴金属が多量に存在すると繰り返される密陀量が増え、その結果、電気炉で処理される貴鉛の貴金属品位が低下することとなり、酸化除去すべき不純物量が増え、分銀炉の負荷が増加し分銀炉で貴鉛の増処理ができないという問題があった。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の欠点を解消するために創案されたものであり、密陀中への銀ロスを低下すると共に分銀炉での貴鉛処理量を増加させる方法を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、この目的を達するために、分銀炉で脱Ｓｂ貴鉛を処理して貴金属アノードを得る方法において、分銀炉の酸化工程で粗銀抜き（溶融メタル中の銀品位が５０〜６０％まで貴金属を濃縮させた溶融メタルを炉外へ排出する）を行い、さらに、分銀炉の精製工程開始前に、抜いた粗銀を全量分銀炉に戻し、精製することにより貴金属アノードを製造する方法である。
【００１６】
本発明の方法は、銅電解スライムを脱銅及び焙焼した焙焼澱物を還元熔解して貴鉛を生成し、該貴鉛を揮発炉で脱Ｓｂ貴鉛とし、さらに分銀炉で精製して貴金属アノードを得る銅電解スライムの処理方法において、前記工程の、該脱Ｓｂ貴鉛を分銀炉で強制酸化させて不純物を除去し、貴金属アノ−ドを得る過程で、強制酸化により生成する密陀中の銀品位が５％以上となったところで、貴金属品位５０〜６０％程度の粗銀の少なくとも一部を一旦炉外へ抜き取る粗銀抜きを行う。
【００１７】
この操作により、炉外へ排出した密陀と粗銀の抜き取りにより分銀炉内の湯量が減少するので、さらに脱Ｓｂ貴鉛を追加投入して強制酸化処理を継続し、分銀炉の精製工程開始前に抜き取った粗銀を分銀炉に戻し炉内の粗銀とともに精製処理をすることを特徴とする銅電解スライムの処理方法である。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の方法は、銅電解スライムを脱銅及び焙焼した焙焼澱物を還元熔解して貴鉛を生成し、該貴鉛を揮発炉で脱Ｓｂ貴鉛とし、さらに分銀炉で精製して貴金属アノードを得る銅電解スライムの処理方法に適用する。
【００１９】
前記工程の、該脱Ｓｂ貴鉛を分銀炉で強制酸化させて不純物を除去し、貴金属アノ−ドを得る過程で、分銀炉で生成する密陀中の銀品位を確認しながら脱Ｓｂ貴鉛を追い装入していき、強制酸化により生成する密陀中の銀品位が５％以上となったところで、貴金属品位５０〜６０％程度の粗銀の少なくとも一部を一旦炉外へ抜き取り、密陀中の銀品位を低下させると共に湯量が低下した分貴鉛を装入することで貴鉛処理量を増やすことができる。
【００２０】
強制酸化により生成する密陀は、通常どおり炉外へ順次排出し、また本方法ではさらに、粗銀の抜き取りにより分銀炉内の湯量が減少するので、湯量減少に相当する脱Ｓｂ貴鉛をさらに追加投入して強制酸化処理を継続する。
【００２１】
そして、分銀炉の精製工程開始前に抜き取った粗銀を分銀炉に戻し炉内の粗銀とともにソーダ精製工程、差鉛工程を行い、貴金属アノードに鋳造する。
【００２２】
本方法の採用により、精製工程開始前に酸化工程で一旦炉外へ抜いた粗銀を戻すことにより湯量調整し精製工程を行うことができ、酸化工程での密陀中への銀ロスを低下できると共に貴鉛処理量を増加させることができる。
【００２３】
以下実施例により具体的に説明する。
【００２４】
【実施例】
（従来例）
分銀炉に脱Ｓｂ貴鉛を装入して酸化処理し、密陀を生成させ、密陀の銀品位が５％以上になっても粗銀を抜くことなく、密陀は抜いて、密陀の抜けた分だけ脱Ｓｂ貴鉛を追加装入する操業を継続し、精製工程、差鉛工程を経て貴金属アノードを得た。
【００２５】
このとき、１炉あたりの脱Ｓｂ貴鉛処理量は１４，６００ｋｇであった。また、貴金属アノード中への銀の実収率は７４％となった。
【００２６】
（実施例１）
分銀炉に脱Ｓｂ貴鉛を装入して、酸化処理し、密陀を生成させ、密陀の銀品位が５．４％になった時点で、粗銀を８６０ｋｇ抜き、粗銀と密陀の抜き取りにより分銀炉の湯量が減少した分、脱Ｓｂ貴鉛を追加装入する操業を継続し、精製工程開始前に一旦抜き取った粗銀８６０ｋｇ全量を分銀炉に戻し、精製工程、差鉛工程を経て貴金属アノードを得た。
【００２７】
このとき、１炉あたりの脱Ｓｂ貴鉛処理量は、１７，３００ｋｇであった。また、貴金属アノード中への銀の実収率は８４％となった。
【００２８】
（実施例２）
分銀炉に脱Ｓｂ貴鉛を装入して酸化処理し、密陀を生成させ、密陀の銀品位が６．７％になった時点で、粗銀を８９０ｋｇ抜き、粗銀と密陀の抜き取りにより分銀炉の湯量が減少した分、脱Ｓｂ貴鉛を追加装入する操業を継続し、精製工程開始前に一旦抜き取った粗銀８９０ｋｇ全量を分銀炉に戻し、精製工程、差鉛工程を経て貴金属アノードを得た。
【００２９】
このとき、１炉あたりの脱Ｓｂ貴鉛処理量は、１７，８００ｋｇであった。また、貴金属アノード中への銀の実収率は８７％となった。
【００３０】
【発明の効果】
本発明により、分銀炉の密陀の銀品位が５％以上になった時に粗銀を抜き精製工程前に全量分銀炉に戻すことにより、１炉あたりの脱Ｓｂ貴鉛処理量を増加させることができるとともに、貴金属アノード中への銀の実収率を向上させることができる。