(57)【要約】【課題】低起泡性で湿展性に優れ、取り扱いの容易な農薬用展着剤を提供する。【解決手段】炭素数８〜１４の高級アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの順で付加した平均分子量４００〜２０００ノニオン界面活性剤、若しくはこの界面活性剤に脂肪酸エチレンオキサイド付加物を併用したノニオン界面活性剤と、アニオン界面活性剤、炭素数１４の脂肪酸の割合が５０重量％以上の高級脂肪酸、引火点７０℃以上のグリコール類、グリコールエーテル類を使用することで、低起泡性で湿展性に優れ、高引火点の展着剤が得られる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルキル炭素数８〜１４の高級アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの順で、エチレンオキサイドが、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド総付加分子量の２０〜８０重量％となるようにブロック付加させた総平均分子量４００〜２０００のノニオン界面活性剤を含有し、もしくはアルキル炭素数８〜２２の脂肪酸にエチレンオキサイドを付加させたノニオン界面活性剤を前記のノニオン界面活性剤に５０重量％以下配合したノニオン界面活性剤を含有し、更にノニオン界面活性剤に対して５〜５０重量％のアニオン界面活性剤を含む事を特徴とする農薬用展着剤。
【請求項２】
消泡成分として、炭素数１４の脂肪酸の割合が５０重量％以上の高級脂肪酸を、０．１〜１０重量％含有する事を特徴とする請求項１の農薬用展着剤。
【請求項３】
引火点７０℃以上のグリコール類又はグリコールエーテル類を低温保存安定性向上の為の溶剤として含み、展着剤の引火点が７０℃以上となる請求項１，２の農薬用展着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、農薬の散布液に添加することによって、作物、雑草、害虫等の濡れ難い表面への湿展性を増強する農薬用展着剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術と課題】
作物、雑草、害虫等は農薬散布用散布液をはじく性質を有している場合が多い。農薬用展着剤は、これら植物、害虫等、散布対象物への付着性及び湿展性の増大、固着性及び耐雨性の向上を目的として、乳剤、水和剤を中心に、散布時、散布液に添加される形で用いられている。この農薬用展着剤は、主成分である界面活性剤が表面張力を低下させて上記湿展性を得るものであるが、実用上は、更に分散、懸濁、泡立ち等の性質を左右する事となる。従来から農薬用展着剤には、低濃度でも界面活性が高いという理由から、ノニオン界面活性剤を主成分として用いる場合が多い。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキル（オクチル又はノニル）フェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル等が使用されている。又、併用されるアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩の縮合物等が知られている。主成分となるノニオン界面活性剤の中でも、特にポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルは、界面活性に優れ、広く用いられてきたが、近年、環境中での分解過程における中間体のエストロゲン作用等の疑いにより、環境中で使用される農薬用展着剤や農薬製剤中に配合される事は、望ましくないとの考え方が広がってきた。又、使用の禁止、若しくは制限される可能性もあり、昨今、農薬用展着剤、農薬製剤中のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの代替が求められている。
【０００３】
また、農薬用展着剤として、湿展性を付与する為に、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の界面活性能の優れた界面活性剤を選択して配合すると、起泡トラブルの原因となる場合が多い。水和剤や乳剤等の使用場面で、農薬用展着剤が実際に使用される場合、展着剤を水で希釈した水溶液に所定量の農薬を添加し混合、または既に所定有効希釈濃度に水で希釈した農薬散布液に後から展着剤が添加され混合、若しくは所定量の展着剤と農薬を水で同時に希釈する事が考えられる。どの場合も、調整槽に水を落下導入する際や攪拌混合に伴う起泡により調整槽からのオーバーフロー、調整槽の水位が読み取りにくくなる等の起泡トラブルが発生する。このような起泡トラブルは、大型の散布機における作業では軽視出来ない重要な問題である。
農薬用展着剤の泡立ちを抑制する方法としては、発泡時、調整槽に各種消泡剤を添加する方法が考えられるが、使用薬剤の種類、作業手順が増える事により、作業者の負担が大きくなる問題がある。また、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の低起泡性界面活性剤を用いる等の方法もあるが、農薬用展着剤としてはコストが高くなり過ぎる。予め、農薬用展着剤にシリコーン系、脂肪酸系の消泡剤を添加しておく方法も考えられるが、これらの消泡成分は一般に他の基材との相溶性が低く、農薬用展着剤中に組み込んだ際、特に低温保存時に分離を生ずることが多い。従来から、脂肪酸系消泡剤の低温保存安定性を保持する為には、イソプロピルアルコール等の引火点の低いアルコール類が用いられる。しかし、低引火点のアルコール類の使用は農薬用展着剤自身の引火点も低くし、火災の危険性を高める。よって保管や取り扱いには十分な注意を払う必要がある。そこで安全性の観点から、良好な抑泡性、消泡性を持ち、低温安定性に優れた高引火点の農薬用展着剤が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は上記課題を達成するために鋭意検討した結果、主成分のノニオン界面活性剤として、アルキル炭素数８〜１４の高級アルコールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイドの順で、エチレンオキサイドがエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド総付加分子量の２０〜８０重量％となるようにブロック付加させた総平均分子量４００〜２０００のノニオン界面活性剤、もしくはアルキル炭素数８〜２２の脂肪酸エチレンオキサイドを付加させたノニオン界面活性剤を前記のノニオン界面活性剤に５０重量％以下配合したノニオン界面活性剤を選択し、更にノニオン界面活性剤に対して５〜５０重量％のアニオン界面活性剤を含有させることで、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル代替の課題を解決し、且つ抑泡性にも効果的である事を見出した。
さらに消泡成分として、炭素数１４の脂肪酸の割合を５０重量％以上に調整した炭素数１２〜１８の高級脂肪酸を０．１〜１０重量％含有させ、消泡成分を低温でも安定に保持するための溶剤として、水溶性で引火点７０℃以上のグリコール類又はグリコールエーテル類を５０重量％以下使用することが、良好な消泡性、良好な低温安定性、高引火点の性質を併せ持つ農薬用展着剤開発に極めて有効であるとの結論に至った。
引火点７０℃以上の成分からなる展着剤は消防法第４類第３石油類以上となり、火災の危険が低減するのはもとより法的な取り扱い規制においても有利である。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。農薬用展着剤として低起泡で十分な界面活性を得るためのノニオン界面活性剤を構成するアルキル炭素数８〜１４の高級アルコールは、天然高級脂肪酸の還元、合成化学工業によって製造されるものどちらでも良いが、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが順にブロック付加された時のノニオン界面活性剤としての分子量は４００〜２０００が適当であり、この範囲を外れると徐々に農薬用展着剤としての界面活性が低下する。エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの合計分子量に対するエチレンオキサイドの分子量の割合は２０〜８０重量％で、低起泡性を考慮すると好ましくは３０〜５０重量％である。農薬展着剤中での配合量は、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％である。５重量％以下の配合量では農薬用展着剤として十分な界面活性を得るために希釈倍率を下げる必要が生じ、非効率的である。５０重量％以上の配合量であると、農薬用展着剤としては、粘ちょうとなり過ぎ、使用時水に溶解しにくくなる等、実用上の問題が生じる。
【０００６】
低起泡性を考慮してエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの合計分子量に対するエチレンオキサイドの分子量の割合を上記の好ましい割合に抑えると、界面活性剤の曇点は低くなり、これらを使用した農薬用展着剤組成物は、使用場面で希釈水の水温が高い場合や、水質硬度が高い場合に濁りを生じる可能性がある。そこで、使用界面活性剤の曇点を上げることを目的として、ノニオン界面活性剤に対して５〜５０重量％のアニオン界面活性剤を併用する。併用するアニオン界面活性剤としては、低起泡性を考慮して実際の使用濃度領域において低起泡性の界面活性剤が好ましく、具体的には、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム塩、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールのサルフェート等が挙げられるが、この限りではない。
尚、ノニオン界面活性剤の一部をアルキル炭素数８〜２２の脂肪酸エチレンオキサイドを付加させた、一般的に魚毒性が低いとされるエステル型ノニオン界面活性剤に置き換えることもできる。但しこのエステル型ノニオン界面活性剤は界面活性が劣る為、ノニオン界面活性剤全体の５０重量％以下の配合が良好な展着性能を得る為に好ましい。
【０００７】
消泡成分として農薬用展着剤に添加する炭素数１４の高級脂肪酸の割合を５０重量％以上に調整した炭素数１２〜１８の高級脂肪酸としては、直鎖の飽和脂肪酸で、天然脂肪酸に属するミリスチン酸を多く含有するものが好ましい。天然脂肪酸で述べるとラウリン酸以下の炭素数では、消泡の効果は低く、逆にパルミチン酸以上の炭素数の場合、消泡効果はあるものの、ミリスチン酸と比較して消泡効果の出現までに時間がかかる上、低温で固化、結晶析出等、低温での保存安定性に問題を生じやすい。農薬展着剤中での配合量は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。また、低温での保存安定性を高める目的で、ミリスチン酸に対して０〜５０重量％の割合で、オレイン酸等不飽和脂肪酸や、より低炭素数で分布に幅を持った脂肪酸を併用することも可能ではあるが、前述のミリスチン酸の優れた消泡性を低下させない程度に留めて置く必要がある。
【０００８】
取り扱い容易な液状の展着剤とするため、上記の界面活性剤、脂肪酸および水よりなる展着剤組成物を作成しようとすると相溶性の不足から溶液になり難い。また、室温で溶液になっても、低温で保管した際、消泡成分が析出してしまう事がある。これらを避ける為には、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコールを配合する必要がある。しかし、低級アルコールの配合は低引火点の為、火災の危険性が高くなり好ましくない。引火点７０℃以上の溶剤を使用すれば、火災の危険性が低減すると共に、消防法危険物第４類第３石油類以上に該当し、取り扱いにおける法規制の点でも有利である。農薬用展着剤として消防法危険物第４類第３石油類以上とする為の溶剤としては、水溶性があり引火点７０℃以上のグリコール類、グリコールエーテル類が好ましく、具体例としては、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。上記消泡成分の相溶性、低温での安定性を考慮すると好ましくは、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルである。これら溶剤の使用量を多くすれば、より低い温度で安定性が向上するが、農薬用展着剤として十分な界面活性の保持、コスト等を考慮すると、使用量は５０重量％以下が適当である。
【０００９】
【実施例】
以下、本発明について、実施例及び比較例により、更に詳細に説明する。但し、本発明の範囲はこれら実施例等によって限定されるものでは無い。
【００１０】
実施例１
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（東邦化学工業（株）製ペポールＡＳ−０５３Ｘ）１８重量部（以下同じ）、ジオクチルスルホサクシネート（東邦化学工業（株）製エアロールＣＴ−１Ｌ）２部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（東邦化学工業（株）製ハソルブＤＢ）３８部をプレミックスしたものに、ミリスチン酸１部を溶解させる。完全に溶解したのを確認した後、水道水４１部を加え混合し農薬用展着剤組成物を得た。
【００１１】
実施例２
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（東邦化学工業（株）製ペポールＡＳ−０５３Ｘ）１８部、ジオクチルスルホサクシネート（東邦化学工業（株）製エアロールＣＴ−１Ｌ）１１部、プロピレングリコール３４部をプレミックスしたものに、炭素数８〜１８の高級脂肪酸（新日本理化（株）製ヤシ脂肪酸ＤＣ）１．２部、ミリスチン酸０．４部、オレイン酸０．４部を溶解させる。完全に溶解したのを確認した後、水道水３５部を加え混合し農薬用展着剤組成物を得た。
【００１２】
実施例３
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（東邦化学工業（株）製ペポールＡＳ−０５３Ｘ）１８部、アンモニウムポリ（１４）オキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフェート２部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（東邦化学工業（株）製ハソルブＤＢ）３８部をプレミックスしたものに、ミリスチン酸１部、オレイン酸１部を溶解させる。完全に溶解したのを確認した後、水道水４０部を加え混合し農薬用展着剤組成物を得た。
【００１３】
実施例４
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（東邦化学工業（株）製ペポールＡＳ−０５４Ｃ）１８部、ジオクチルスルホサクシネート（東邦化学工業（株）製エアロールＣＴ−１Ｌ）１１部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（東邦化学工業（株）製ハソルブＤＢ）３３部をプレミックスしたものに、ミリスチン酸１部、オレイン酸１部を溶解させる。完全に溶解したのを確認した後、水道水３６部を加え混合し農薬用展着剤組成物を得た。
【００１４】
実施例５
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル（東邦化学工業（株）製ペポールＡＳ−０５３Ｘ）１０部、ポリオキシエチレントール油脂肪酸エステル（東邦化学工業（株）製ハートール１２）８部、ジオクチルスルホサクシネート（東邦化学工業（株）製エアロールＣＴ−１Ｌ）２部、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（東邦化学工業（株）製ハソルブＤＢ）３８部をプレミックスしたものに、ミリスチン酸１．２部、オレイン酸１部を溶解させる。完全に溶解したのを確認した後、水道水３９．８部を加え混合し農薬用展着剤組成物を得た。
【００１５】
比較例１
実施例１と同様にして、ミリスチン酸１部をラウリン酸１部に置き換え、農薬用展着剤組成物を得た。
【００１６】
比較例２
実施例１と同様にして、ミリスチン酸１部をパルミチン酸１部に置き換え、農薬用展着剤組成物を得た。
【００１７】
比較例３
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（東邦化学工業（株）ペグノールＳＴ−７）６部、ポリオキシエチレンソルビタンエステル（東邦化学工業（株）ソルボンＴ−２０）１２部、イソプロピルアルコール３９部をプレミックスしたものに、ラウリン酸１．５部、オレイン酸１．５部を溶解させる。完全に溶解したのを確認した後、水道水４０部を加え混合し農薬用展着剤組成物を得た。
【００１８】
比較例４
ポリオキシエチレントール油脂肪酸エステル（東邦化学工業（株）製ハートール１２）１８部、イソプロピルアルコール３９部をプレミックスしたものに、ラウリン酸１．５部、オレイン酸１．５部を溶解させる。完全に溶解したのを確認した後、水道水４０部を加え混合し農薬用展着剤組成物を得た。
【００１９】
比較例５
ポリオキシエチレンアルキルエーテル（東邦化学工業（株）製ペグノールＳＴ−７）９部、ポリ（４２）オキシエチレンひまし油１７部、イソプロピルアルコール３０部をプレミックスしたものに、ラウリン酸２部、オレイン酸２部を溶解させる。完全に溶解したのを確認した後、水道水４０部を加え、混合し農薬用展着剤組成物を得た。
【００２０】
次に本発明の農薬用展着剤組成物の消泡性試験、物性試験結果を示す。
消泡性試験
本発明の農薬用展着剤組成物について、下記の方法で消泡性試験を行った結果を表１に示す。
試験法：農薬用展着剤組成物０．０２ｍｌを、２００ｍｌの２０℃水道水を入れた２５０ｍｌシリンダーに添加（１０，０００倍希釈）し、すぐに２秒間に１回の割合で１５回倒立した後、静置した。静置直後の泡高、また液面が見えるまで消泡するのに要する時間を測定した。
【００２１】
保存安定性試験
本発明の農薬用展着剤組成物について、低温の保存安定性試験を行った結果を表１に示す。
2004083540.tif 000002
【００２２】
表面張力値試験
本発明の農薬用展着剤組成物について、展着剤としての効力目安となる表面張力値を測定した結果を表１に示す。（デュヌイ法、２０℃、１万倍希釈）
【００２３】
引火点測定試験
本発明の農薬用展着剤組成物について、火災の危険性の目安となる引火点を測定した結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
2004083540.tif 000003
【００２５】
【発明の効果】
表１に示す試験結果からも明らかなように、本発明の農薬用展着剤組成物は、１万倍希釈という低濃度においても濡れ難い植物を十分にぬらす目安である３９ｍＮ／ｍ以下の表面張力値を有しつつ、低温保存安定性が良好である。更に希釈した際、起泡性が少なく消泡に要する時間も短い上、引火点が高く安全性にも優れていることが確認された。また本発明の農薬用展着剤組成物は、組成中にポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどのエンドクリン作用を疑われる物質を含有せず、環境安全性の点でも優れている。