(57)【要約】【課題】近年、建築材料に消臭成分たるアジピン酸ヒドラジド等のジヒドラジド類を配合したものが提案されており、その優れた消臭性から内装用建築材料等としての採用が広がっている。しかし、上述した水硬性組成物に於いては、該水硬性組成物が水との混練時にアルカリ性を呈するものである為、配合したジヒドラジド類が加水分解されて消臭能が低下するという問題がある。そこで本発明は、水との混練時にｐＨの高い強アルカリ性となるような水硬性材料であっても、良好な消臭性能を有する水硬性材料を提供することを課題とする【解決手段】水との混練によりｐＨが１２．０を超える水硬性組成物に、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが配合されてなることを特徴とする水硬性材料による。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水との混練によりｐＨが１２．０を超える水硬性組成物に、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが配合されてなることを特徴とする水硬性材料。
【請求項２】
前記水硬性材料が、白色ポルトランドセメント（カラーセメントを含む）又はしっくい又は建築物の内外装に使用されるモルタルから選択される少なくとも１種である請求項１記載の水硬性材料。
【請求項３】
前記水硬性材料が、しっくいである請求項１又は２記載の水硬性材料。
【請求項４】
４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの添加量が水硬性組成物１００重量部に対し、０．０５〜１．５重量部である請求項１〜３のいずれかに記載の水硬性材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、消臭性能を有する水硬性材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、住宅、ビル等の建築材料等として、セメントを含有してなるモルタルやコンクリート、石灰を含有してなるしっくい、その他、セッコウ含有物などが使用されている。
【０００３】
ところで、近年、生活生活水準の著しい向上と共に、より快適な生活環境や作業環境が求められるようになり、それに伴って、各種環境に於ける悪臭成分に起因する種々の問題が提起されている。
【０００４】
例えば、タバコの煙に含まれるアセトアルデヒド、アンモニア、トリメチルアミン、メルカプタン、硫化水素等の多数の悪臭成分が毛髪、衣服、屋内の壁、家屋、カーペットや家具等に付着し、悪臭として残存するという問題や、また、新築建造物において、建材用の塗料、接着剤等に含まれる悪臭成分たるホルムアルデヒドがシックハウス症候群を引き起こす等の問題である。
【０００５】
斯かる問題に鑑み、近年、建築材料に消臭成分たるアジピン酸ヒドラジド等のジヒドラジド類を配合したものが提案されており、その優れた消臭性から内装用建築材料等としての採用が広がっている。
【０００６】
しかしながら、上述した水硬性組成物に於いては、該水硬性組成物が水との混練時にアルカリ性を呈するものである為、配合したジヒドラジド類が加水分解されて消臭能が低下するという問題を有している。
特に、セメント類のうちアルカリ分を多く含有するもの及びしっくいは、水と混練した際にｐＨが非常に高い強アルカリ性となるため、配合したジヒドラジド類の加水分解がより一層顕著となり、消臭能を付与することが困難となる。
加えて、しっくいは本来的にホルムアルデヒド等の有害物質を吸着する性能を有しているが、ジヒドラジド類等が加水分解された場合、その加水分解物がしっくい表面をマスクして、本来の有害物質吸着性能まで阻害してしまうという問題点を有している。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、上記従来の問題点に鑑み、本発明は、水との混練時にｐＨの高い強アルカリ性となるような水硬性材料であっても、良好な消臭性能を有する水硬性材料を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来の問題点に鑑み、鋭意検討した結果、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが強アルカリ環境下に於いても加水分解され難いことを見出し、本発明を完成させるに至った。
【０００９】
即ち、本発明は、水との混練によりｐＨが１２．０を超える水硬性組成物に、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが配合されてなることを特徴とする水硬性材料に係る。
尚、本発明におけるｐＨ値の規定は、水硬性組成物１００重量部に対して水１００重量部を加えて混合し、測定したときのｐＨ値をいう。また、該ｐＨ値は、「ＨＯＲＩＢＡ　ｐＨ　Ｍｅｔｅｒ　Ｆ−２２」（堀場製作所製）を用いて測定したものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の水硬性材料は、水との混練によりｐＨが１２．０を超える水硬性組成物が配合されてなる。水との混練によりｐＨが１２．０を超える水硬性組成物としては、低アルカリ形のものを除く普通ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、しっくい等が挙げられる。
尚、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、高炉セメント、フライアッシュセメント、膨張性セメント、超速硬セメント、高ビーライト系セメント、アルミナセメント、歯科用セメント、りん酸セメント等はいずれも一般に内装用に用いられるものではないが、これらはアルカリ含有量が少なく本発明の規定するｐＨの範囲に入らないか、入るものであっても硬化時間が短いため添加された化合物が加水分解に晒される時間が短く、本発明の利点を十分に享受できないものであり好ましくない。
【００１１】
本発明の水硬性材料に於いては、消臭成分として４−アミノ−１，２，４−トリアゾールが配合されてなる。
【００１２】
本発明に於いて、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの配合量は、水硬性組成物１００重量部に対して、通常、０．０５〜１．５重量部、好ましくは０．２〜１．０重量部配合される。
０．０５重量部未満では、長期的な消臭性能が低下する虞がある。一方、１．５重量部を越えると、水硬性組成物の水和反応等に及ぼす影響が大きくなり、水硬性材料としての性能（例えば、強度）を低下させる虞がある。
【００１３】
本発明に於いて、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールは、水硬性組成物中に均一に混合されているのが好ましい。均一に混合されてなれば、消臭性能のバラツキの虞が抑制されることとなる。
また、本発明に於いては、水硬性組成物との混合性をより一層向上させる目的で、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールにカップリング剤による表面処理を施すこともできる。
【００１４】
カップリング剤としては公知のものを使用でき、例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、リン系カップリング剤等を挙げることができる。シラン系カップリング剤の具体例としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ユレイドプロピルトリエトキシシラン等のアミノシラン系カップリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のエポキシシラン系カップリング剤、ビニルトリクロロシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等のビニルシラン系カップリング剤、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン系カップリング剤、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等のアクリルシラン系カップリング剤、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロメチルトリメトキシシラン等の一般式ＲＳｉ（ＯＲ’）３〔式中、Ｒは１個又は２個以上のハロゲン原子が置換してもよい炭素数１〜４程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示し、Ｒ’は炭素数１〜４程度の直鎖又は分岐鎖状のアルキル基を示す。〕で表されるアルキルトリアルコキシシラン等を挙げることができる。チタネート系カップリング剤の具体例としては、例えば、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス−イソデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス−ｎ−デシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルピロホスフェート）チタネート、テトライソプロピル−ビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチル−ビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）−ビス（ジ−トリデシルホスファイト）チタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルピロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ−アミノエチル・アミノエチル）チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等を挙げることができる。アルミニウム系カップリング剤の具体例としては、例えば、アルミニウムモノアセチルアセトネート−ビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセテート）、アセトアルコキシアルミニウムジ��ソプロピレート等を挙げることができる。リン系カップリング剤としては、例えば、アクリロイルオキシエチルフタルオキシエチルジエチルホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ジエチルピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）メチルホスファイト、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ホスフェート、ジ（アクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルフタルオキシエチル）ホスファイト、メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチルジエチルホスフェート、ジ（アクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ジエチルピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）エチルホスファイト、ジ（アクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ピロホスフェート、ジ（アクリロイルオキシエチルマレオキシエチル）ホスファイト、メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチルジエチルホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ジメチルピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）エチルホスファイト、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ピロホスフェート、ジ（メタクリロイルオキシエチルスクシンオキシエチル）ホスファイト、ジ（Ｎ−アクリルアミノメチル）ホスファイト、ジ（Ｎ−アクリルアミノメチル）ピロホスフェート、ジ（Ｎ−アクリルアミノメチル）ホスフェート等を挙げることができる。上記カップリング剤の中でもシラン系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が好ましい。斯かるカップリング剤は１種を単独で又は２種以上を混合して使用できる。カップリング剤を用いて表面処理を行うに当っては、例えば、湿式法、乾式法等の従来公知の各種方法を採用できる。
【００１５】
本発明に於いて、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールは、通常、粉末の状態で水硬性組成物に配合されるが、水硬性組成物の使用時に、溶液、分散液又は乳化物の状態で配合することも可能である。
【００１６】
また、本発明に於いては、その効果を損なわない範囲に於いて、ジヒドラジド類、アジン類、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール以外のアゾール類や他の公知の消臭剤（例えば、パーライト、ゼオライト、シリカゲル、活性炭、尿素、硫酸第１鉄とＬ−アスコルビン酸との結合体等）が配合されていても良い。
【００１７】
さらに、本発明の水硬性材料は、繊維等の充填材、細骨材、粗骨材、人工骨材等の骨材、その他各種混和材等を配合することができる。
【００１８】
本発明の水硬性材料は、所定量の水と混練された状態で、型枠内への充填用として使用される。また、本発明の水硬性材料は、建物の内外装用として使用でき、既存の壁面や床面等に塗布される左官用材料、或いはタイル等の目地剤として使用される。
【００１９】
このようにして構成された構造物、壁面、床面、その他成形品等は、周囲環境に存在する悪臭成分、特に、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のアルデヒド類を、内部に存在する４−アミノ−１，２，４−トリアゾールによって吸着することができ、周囲環境が消臭されることとなる。
【００２０】
また、左官用材料として使用されるモルタルは、作業性の観点から水／セメント比の小さい状態、例えば０．２〜０．５、好ましくは０．２〜０．４として使用されるため、水との混練時に比較的ｐＨの高い状態となり易い。よって、このような場合にも、本発明の水硬性材料による効果がより一層顕著に発揮されることとなる。
【００２１】
【実施例】
（モルタルによる試験例）
実施例１
２００ｍＬのポリエチレン製ビーカーに市販のモルタル（トーヨーマテラン株式会社；商品名　インスタントモルタル、ｐＨ１２．６）５０ｇと、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール０．２５ｇ及び水１４．０ｇを入れ、混合して表２に示す配合割合の水硬性材料（モルタル組成物）を得た。
【００２２】
比較例１〜４
前記実施例１と同様にして、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを添加しないものを比較例１、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの代用物として表１に示す化合物を用いたものをそれぞれ比較例２〜４の水硬性組成物として調製した。
【００２３】
【表１】
2004003157.tif 000002
【００２４】
【表２】
2004003157.tif 000003
【００２５】
モルタルの消臭性能試験方法
中性紙上に３．３ｃｍ×３．３ｃｍの穴をあけた厚み２ｍｍのポリエチレン板を敷き、表２記載のモルタル組成物を鏝で塗りつける。半硬化段階で枠を外し、室温で３日間乾燥後、中性紙を剥がし、厚さ２ｍｍ、面積１０平方ｃｍの試験体を作成した。試験体を１Ｌ容の二方コック付テドラーバッグ（株式会社サンプラテック）に入れ、開口部をシーラー（富士インパルスシーラー）で熱シールすることにより密封し、エアーポンプを用いてコックよりバッグ内のガスを抜き取った。
【００２６】
次に、テドラーバッグ内に窒素ベースの４７８ｐｐｍ濃度のアセトアルデヒド標準ガス（日本酸素株式会社製）を導入し、バッグ内を該標準ガスで満たし、消臭性能試験用サンプルを作成した。消臭性能試験用サンプルは、各実施例および比較例毎に３点用意し、それぞれ３時間、４時間、８時間室温にて静置した後に、サンプル内のガス濃度をガス検知管（ガステック株式会社製、Ｎｏ．９２）を用いて測定した。結果を表３に示す。
【００２７】
【表３】
2004003157.tif 000004
【００２８】
結果
表３に示した結果より、比較例２〜４の水硬性材料では、８時間経過後のアセトアルデヒド減少量が２０〜５０％であるのに対し、本発明に係る実施例１では、約２％程度にまで低下していることがわかる。即ち、本発明に係る水硬性材料は、高アルカリ性を経て硬化した後にも、優れた消臭能を有することがわかる。
【００２９】
（しっくいによる試験例）
実施例２
２００ｍＬのポリエチレン製ビーカーに市販のしっくい（トーヨーマテラン株式会社；商品名　インスタントしっくい、ｐＨ１２．７）５０ｇと、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール０．２５ｇ及び水２２．０ｇを入れ、混合して表４に示す配合割合の水硬性材料（しっくい組成物）を得た。
【００３０】
比較例５〜８
前記実施例２と同様にして、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを添加しないものを比較例１、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールの代用物として表１に示す化合物を用いたものをそれぞれ比較例５〜８の水硬性組成物として調製した。
【００３１】
【表４】
2004003157.tif 000005
【００３２】
しっくいの消臭性能試験方法
中性紙上に３．３ｃｍ×３．３ｃｍの穴をあけた厚み２ｍｍのポリエチレン板を敷き、表４記載のしっくい組成物を鏝で塗りつける。半硬化段階で枠を外し、室温で３日間乾燥後、中性紙を剥がし、厚さ２ｍｍ、面積１０平方ｃｍの試験体を作成した。試験体を１Ｌ容の二方コック付テドラーバッグ（株式会社サンプラテック）に入れ、開口部をシーラー（富士インパルスシーラー）で熱シールすることにより密封し、エアーポンプを用いてコックよりバッグ内のガスを抜き取った。
【００３３】
次に、テドラーバッグ内に窒素ベースの４７８ｐｐｍ濃度のアセトアルデヒド標準ガス（日本酸素株式会社製）を導入し、バッグ内を該標準ガスで満たし、消臭性能試験用サンプルを作成した。消臭性能試験用サンプルは、各実施例および比較例毎に３点用意し、それぞれ３時間、４時間、８時間室温にて静置した後に、サンプル内のガス濃度をガス検知管（ガステック株式会社製、Ｎｏ．９２）を用いて測定した。結果を表５に示す。
【００３４】
【表５】
2004003157.tif 000006
【００３５】
表５に示した結果によると、何も添加しない比較例５よりも、消臭剤を添加した比較例６〜８の方が残アルデヒド濃度が高いことがわかる。これは、しっくいがもともとアルデヒドを吸着する性能を有しているにもかかわらず、しっくい中で消臭性能に劣る消臭剤や或いはしっくいの高アルカリによって分解された消臭剤の残渣が、しっくい表面をマスキングしてしまい、そのアルデヒド吸着性能を阻害しているからであると思われる。
これに対し、本発明に係る実施例２によれば、残アルデヒド濃度が大きく低下していることがわかる。これは、４−アミノ−１，２，４−トリアゾールがしっくい中に於いてもアルデヒドとの高い反応性を有するアミノ基を有するものであるため、しっくい表面をマスキングしても、全体として消臭性能が向上しているからであると考えられる。
【００３６】
【発明の効果】
以上のように、本発明の水硬性材料は、ｐＨが１２．０を超える強アルカリとなるような水硬性組成物を用いた場合であっても、優れた消臭性能を発揮することができる。