(57)【要約】【課題】カーボンブラックが安定に分散し（分散安定性が良好で）、それが長期保存においても維持される（長期保存安定性が良好で）、優れた水性カーボンブラック分散液とインク組成物を得ることができる技術を提供する。【解決手段】少なくともアニオン性基を有する樹脂、カーボンブラック、及び塩基性化合物を含む混合物を混練し、固体もしくは半固体状の水性カーボンブラック分散液用混練物を製造し、これを水溶性溶剤中に分散してインク組成物を製造する。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
アニオン性基を有する樹脂、カーボンブラック、及び塩基性化合物を含む混合物を混練し、固体もしくは半固体状の水性カーボンブラック分散液用混練物を製造することを特徴とする水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項２】
前記水性カーボンブラック分散液用混練物中の固形分含有比率が５０〜７０質量％である請求項１記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項３】
前記アニオン性基を有する樹脂の酸価が６０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１または２に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項４】
前記アニオン性基を有する樹脂の中和率が２０％以上となる量の前記塩基性化合物を用いる請求項１〜３のいずれか一項に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項５】
前記水性カーボンブラック分散液用混練物中の樹脂／カーボンブラックの質量比率が２／１０〜１０／１０である請求項１〜４のいずれか一項に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項６】
前記アニオン性基を有する樹脂の重量平均分子量が５０００〜３００００である請求項１〜５のいずれか一項に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項７】
前記アニオン性基を有する樹脂のガラス転移点が９０℃以上である請求項１〜６のいずれか一項に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項８】
前記アニオン性基を有する樹脂が、全モノマー成分に対して６０質量％以上のスチレンモノマー成分と、その他のアニオン性基を有するモノマーを含有するモノマー成分とを共重合させた樹脂である請求項１〜７のいずれか一項に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項９】
前記アニオン性基を有する樹脂がスチレンモノマー、アクリル酸、およびメタクリル酸の３種のモノマーを含むモノマー成分を共重合させた樹脂である請求項８に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一項に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法において、混練中に前記混合物の質量が実質的に変化しない様に混練を行う、水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか一項に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法において、撹拌槽と撹拌羽根を有する混練機を用いて混練する、水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項１２】
前記混練機がプラネタリーミキサーである請求項１１記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法。
【請求項１３】
請求項１〜１２のいずれか一項に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法によって水性カーボンブラック分散液用混練物を得る工程と、当該水性カーボンブラック分散液用混練物を水溶性溶剤中に分散させて、水性カーボンブラック分散液を得る工程とを有する水性カーボンブラック分散液の製造方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の水性カーボンブラック分散液の製造方法において、請求項１１または１２に記載の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法によって、撹拌槽内で水性カーボンブラック分散液用混練物を製造する工程と、該撹拌槽内の前記水性カーボンブラック分散液用混練物に水溶性溶剤を加えて、該撹拌槽内で前記水性カーボンブラック分散液用混練物の粘度を調整する工程とを有する水性カーボンブラック分散液の製造方法。
【請求項１５】
請求項１３または１４に記載の水性カーボンブラック分散液の製造方法において、前記水性カーボンブラック分散液用混練物を、水溶性溶剤中に、メディアを用いた分散機を用いて分散させることを特徴とする水性カーボンブラック分散液の製造方法。
【請求項１６】
請求項１３〜１５のいずれか一項に記載の水性カーボンブラック分散液の製造方法によって得られた水性カーボンブラック分散液を水溶性溶剤で希釈してインク組成物を製造するインク組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性カーボンブラック分散液用混練物およびこれを用いた水性カーボンブラック分散液とインク組成物の製造方法に関し、特にインクジェット記録用に適したものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水を主成分とする液媒体中に顔料を分散した水性顔料分散液が提案されこれを希釈してインク組成物が製造されている。
水性顔料分散液を製造するにあたっては、顔料、水、有機溶剤、樹脂、アルカリ剤を混合し、分散機を用いて顔料の分散処理を行うのが一般的である。その結果、粒子状の顔料が樹脂にて被覆された複数の樹脂被覆粒子が水溶性溶剤中に分散した水性顔料分散液が得られる。
【０００３】
一方、水性顔料分散液を使用してインクジェット記録用のインク組成物を製造すると、従来の染料を用いたものと比べて耐光性、耐水性などが格段にすぐれたものが得られる。
なお、インクジェット記録用のインク組成物においては、インクジェットから吐出されるときの安定性（吐出安定性）、長期保存安定性などが、他の用途に比較して厳しく要求されている。すなわち、できるだけ粒子径の揃った微細な顔料粒子が、樹脂に被覆された状態で、液媒体中に長期にわたって安定に分散している必要がある。そして、これらの要求を満足するためには、水性顔料分散液の段階で、良好な分散安定性と、長期保存可能な分散安定性を有することが必要とされる。
【０００４】
そこで、最近では、水性顔料分散液について、インクジェット記録用に適した組成や顔料の分散方法などについて種々検討が行われはじめている。
例えば、水溶性樹脂とアルカリ成分を水に溶解した水溶液を作成し、これに顔料を加えて充分撹拌した後、さらに分散効率の高い高速のサンドミルなどを用いて分散させて水性顔料分散液を得る方法が提案されている。
また，顔料とポリマー分散剤を２−ロールミリング装置によって分散体を得た後に水性キャリアー媒体中に分散し顔料分散液を得る調整方法が開示されていて、実施例には、顔料とポリマー分散剤の分散体に、中和剤である水酸化カリウムと水とを混合し顔料分散液を得る製造方法が記載されている。（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−１５７９５４号公報（第２　３頁、実施例１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら，前記製造方法では２−ロールミリング装置であらかじめ混練することで未混練のものよりは顔料の微細化が進み水性キャリアー媒体中への分散性の向上が図れるが，顔料とポリマー分散剤の分散体を水性キャリアー媒体中へ分散させる際に生じる顔料凝集体を完全に防止できない問題があった。
また、この方法においては、分散時間が長時間にわたり、製造効率が低いという問題があった。また、この様にして得られた水性顔料分散液においても、分散安定性は未だ不充分であった。
なお、サンドミルを用いて水性顔料分散液を製造する工程は、通常顔料等の固形分比率の小さい低粘度の被分散液を用いて行われる。そのため、顔料に強力なシェアがかかりにくく、顔料の粗大粒子を粉砕するのに多くの時間がかかる。
また、この様にして得られた水性顔料分散液には、分散後にも相当量の粒径１μｍ以上の粗大粒子が含まれている。そして、このままではインクジェットの吐出安定性が確保できないので、さらに遠心分離、濾過などによってこの粗大粒子を除去する工程が必要であり、さらなる製造効率の低下と収率の低下という問題があった。
【０００７】本発明は前記事情に鑑てなされたもので、黒色の顔料であるカーボンブラックが安定に分散し（分散安定性が良好で）、それが長期保存においても維持される、長期保存安定性が良好な水性カーボンブラック分散液とインク組成物を得ることができる技術を提供することを課題とする。
また、分散時間などの製造に要する時間が短く、製造効率が高い水性カーボンブラック分散液とインク組成物の製造方法を提供することを課題とする。
また、収率の高い水性カーボンブラック分散液とインク組成物の製造方法を提供することを課題とする。
特に吐出特性に優れたインクジェット記録用のインク組成物を得ることができる技術を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決し、分散安定性の良好な水性カーボンブラック分散液を作製するためには、樹脂、カーボンブラックを含む混合物にさらに塩基性化合物を配合し、高粘度で混練して混練物を作製してから、これを用いて水性カーボンブラック分散液もしくはインク組成物を製造する方法が好適であることを見いだした。
すなわち本発明者らは前記課題を解決するために、アニオン性基を有する樹脂、カーボンブラック、及び塩基性化合物を含む混合物を混練し、固体もしくは半固体状の水性カーボンブラック分散液用混練物を製造することを特徴とする水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法を提供する。
また本発明者らは上記の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法に
よって、該水性カーボンブラック分散液用混練物を製造する工程と、該混練物を水を主成分とする溶液に分散させて水性カーボンブラック分散液を製造する工程とを有する水性カーボンブラック分散液の製造方法を提供する。
なお、本明細書においては、水性カーボンブラック分散液用混練物の製造工程において、混練前のものを混合物、混練中あるいは混練後のものを混練物とする。
またさらに本発明者らは、前記水性カーボンブラック分散液を製造する工程と、該水性カーボンブラック分散液を水溶性溶剤で希釈してインク組成物を得る工程を有するインク組成物の製造方法を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
アニオン性基を有する樹脂、カーボンブラックを塩基性化合物存在下で混練することにより、樹脂のアニオン性基が中和される。そのため、塩基性化合物が存在しない場合と比較すると、該樹脂の分散性、溶解性が向上し、また、樹脂は部分溶解もしくは膨潤状態となってカーボンブラックと混練され、このときカーボンブラック表面への樹脂吸着が進行し、該塩基性化合物の存在によって混練物は高粘度の粘土状混練物となる。
さらにまた本発明者らは、前記水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法において、混練中に前記混合物の質量が実質的に変化しない様に混練を行うことが混練時におけるカーボンブラックの分散性を高める上で好ましいことを見いだした。
なお、混練工程を、例えば二本ロールや三本ロールのような開放系の混練機を用いて行うと、混練時の温度上昇で混練物中の水、もしくは水溶性有機溶剤が蒸発するため、混練物の固形分比率の上昇が著しい。このため混練初期に塩基性化合物を添加して、樹脂のアニオン性基を中和しその分散性もしくは溶解性を向上させた効果が減殺される。
さらにこのようなロール練肉機の様な開放系による混練を行ったときは、確かにカーボンブラックはロール間でシェアを受けて細かく粉砕されるものの、上述の様に混練終了時に固形分比率が著しく上昇するため混練物表面が乾いた状態となる。このためこれに続く分散工程で、水性カーボンブラック分散液を作製するとき、さらに該混練物に水、もしくは水溶性有機溶媒を添加して、固形チップの粉砕、溶解とカーボンブラックの分散を行わなければならない。従ってロール練肉に続く分散工程に負担がかかり、分散時間が長時間化したり、またたとえ長時間の分散を行ったとしても粗大粒子が残存する可能性がある。
【００１０】
これに対して、混合物の質量が実質的に変化しない様に混練を行うと、混練物の粘度の上昇や固形分比率の増加等の問題を生じずに、水性カーボンブラック分散液用混練物を得ることができる。
さらに前記水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法においては、撹拌槽と撹拌羽根を有する混練機を用いて混練することが好ましい。このような混練機においては上述の様なロール練肉機と異なり、攪拌槽を密閉することが可能であって、混練中の水もしくは水溶性有機溶剤の蒸発を防ぎ、混練中に混合物の質量が実質的に変化しないようにすることができる。
このため該混練物の固形分比率が上昇しすぎることがなく、分散工程に移るために添加した希釈用の水溶性溶剤中に容易に混合分散し、効率的に分散液を作製することができる。
さらに前記混練機がプラネタリーミキサーであることが好ましい。プラネタリーミキサーは、互いに自転と公転を行う２軸の攪拌羽根を使用して、攪拌槽中の混練物を攪拌、混練する構造を有しており、攪拌槽中に攪拌羽根の到達しないデッドスペースが少ない。また羽根の形状が肉厚で高負荷をかけることができるが、一方では攪拌羽根を攪拌槽中で回す通常の攪拌機の様に使用することもできる。このため高負荷領域から低負荷領域まで、処理対象にできる被混練物の幅が広く、混練終了後の混練物に、そのまま水、もしくは水溶性有機溶剤の一方あるいは両方を添加し、希釈、攪拌、分散する操作の全てを、プラネタリーミキサーから混練物を取り出さずに、該同じミキサーの中で行うことができる。
【００１１】
なお、前記水性カーボンブラック分散液用混練物を用いて、これに水溶性溶剤に分散させて水性カーボンブラック分散液を作製するときは、メディアを用いた分散機で分散させることが好ましい。このような分散機を用いることにより、カーボンブラックの粉砕による小粒径化と該カーボンブラック表面への樹脂吸着とを同時に進行させることができる。
【００１２】
水性カーボンブラック分散液において、カーボンブラックの分散状態は、カーボンブラックの粒径、カーボンブラックが樹脂に被覆された樹脂被覆粒子の粒径、カーボンブラックと樹脂との比率や、樹脂や水溶性溶剤の組成などに影響される。そして、微細なカーボンブラックの粒子の表面が樹脂によって薄く均一に被覆された微細な樹脂被覆粒子が、水溶性溶剤中に安定に分散し、かつその分散状態が長期保存後も維持されていることが、インクジェット記録用のインク組成物において、吐出安定性などの効果を得るために、好ましい。
なお本発明において水溶性溶剤もしくは水性媒体とは、水、もしくは水中に水と容易に混ざり合う水溶性有機溶剤を含んだ溶剤を示すものとする。
また半固体状とは常温で高粘稠な粘土状の状態を示すものとする。
【００１３】
以下、本発明について、水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法、水性カーボンブラック分散液の製造方法、インク組成物の製造方法について、順に例を挙げて詳細に説明する
【００１４】
（１）水性カーボンブラック分散液用混練物の製造方法
水性カーボンブラック分散液用混練物の製造においては、少なくとも
▲１▼アニオン性基を有する樹脂、
▲２▼カーボンブラック、
▲３▼塩基性化合物、
を含む仕込みの混合物を混練し、固体もしくは半固体状の水性カーボンブラック分散液用混練物を製造することを特徴とする。
なお、▲１▼樹脂と▲２▼カーボンブラックとを合わせた固形分比率は、得られる水性カーボンブラック分散液用混練物中、５０〜７０質量％が好ましい。固形分比率が５０質量％未満では混合物の粘度が低下するため、混練が十分に行われず、カーボンブラックの解砕させるためのシェアが　十分発生せず不十分となるため好ましくない。そして、固形分比率をこのように高めることによって混練中の混練物の粘度を適度に高く保ち、混練中の混練機から混練物にかかるシェアを大きくして、混練物中のカーボンブラックの粉砕とカーボンブラックの樹脂による被覆を同時に進行させることができる。固形分比率が７０質量％を超えると、例え加温して樹脂を充分に軟化させたとしても混練が困難になる。また、水性カーボンブラック分散液製造時に水溶性溶剤に溶解、分散させることが困難となったり、水溶性溶剤による低粘度化が困難となるおそれがある。
【００１５】
以下、それぞれの構成について詳細に説明する。
▲１▼アニオン性基を有する樹脂
アニオン性基を有する樹脂は、少なくとも１種以上のアニオン性基を有するモノマーを含むモノマーを重合させたものであり、該アニオン性基を含むモノマーは親水性基として機能する。なお重合に用いられる他のモノマー中には、疎水性基を有する疎水性モノマーが含有されていることが好ましい。アニオン性基を有する樹脂としては、アニオン性基からなる親水性基を有するモノマー成分と、疎水性基を有するモノマー成分が共存している樹脂を用いることが好ましい。
このような樹脂としては、スチレン系樹脂、アクリル酸系樹脂、マレイン酸系樹脂、ポリビニール酢酸系樹脂、ポリビニールスルフォン酸系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニールアルコール系樹脂、ポリピロリドン樹脂、セルロース系樹脂などを例示することができる。
前記樹脂に用いる疎水基を有する疎水性モノマーとしては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル；　フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート，フェニルエチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸アリルエステル；　スルホエチル（メタ）アクリレート、スルホプロピル（メタ）アクリレートなどのスルホン酸基含有（メタ）アクリル酸エステル；　ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有の（メタ）アクリル酸エステル；　スチレン、αメチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン系モノマー；　アクリロニトニル；アクリルアミド；酢酸ビニル；塩化ビニル；ビニルピロリドン；ビニルアルコール；エチレン；などを例示することができる。
中でもスチレン系モノマー、さらにはスチレンモノマーが好ましい。
これらは１種または２種以上併用して用いることができる。
なお、（メタ）アクリレートとは、アクリレート及び／またはメタアクリレートを示し、（メタ）アクリル酸とはアクリル酸及び／またはメタアクリル酸を示す。
アニオン性基を有するモノマーとしては、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基などを有するモノマーを例示することができる。特に分散安定性、長期保存安定性の点から、カルボキシル基を含むモノマーが好ましく、例えば（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸などが挙げられる。
本発明においては、分散安定性、長期保存安定性の点から、特に（メタ）アクリル酸に由来する構造を有している（メタ）アクリル酸系モノマーを用いると好ましい。
【００１６】
さらに、分散安定性、長期保存安定性の点から、アニオン性基を有する樹脂は疎水性モノマー成分であるスチレンモノマー成分と　アニオン性基を有するモノマー成分とを含有するからなる共重合体樹脂であることが好ましい。
なお、このとき、アニオン性基を有するモノマーは親水性モノマーであると好ましい。
【００１７】
スチレンモノマー成分とアニオン性基を有するモノマー成分からなる共重合体樹脂においては、分散安定性、長期保存安定性の点から、スチレンモノマー成分が５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上、最も好ましくは７０質量％以上で、さらに好ましくは９５質量％以下含まれていると好ましい。
共重合体樹脂中のスチレンモノマー成分の含量を５０質量％以上とすることにより、共重合樹脂の疎水性が増加し、水系においてはより強固にカーボンブラックへの樹脂被覆が行われる。その結果、水性カーボンブラック分散液を経て作製されたインク組成物をインクジェットに用いたときに、樹脂被覆粒子が加熱されても、その粒径が安定であり、粒径安定性が向上する。そして、吐出安定性が向上し、かつ高い印字濃度が得られる。さらに被記録媒体上の塗膜の耐久性向上にも効果的である。なお、９５質量％をこえると分散に寄与するアニオン性基を有するモノマー成分の含有量が低下し、水系での分散安定性、長期保存安定性が低下するおそれがある。
本発明においてはスチレンモノマー成分と共重合するアニオン性基を有するモノマー成分として、ラジカル重合性の不飽和二重結合を有する不飽和脂肪族カルボン酸を用いたものが好ましく、さらにスチレンモノマー、アクリル酸、およびメタクリル酸の３種のモノマーを含むモノマー成分を共重合させた樹脂であることが好ましい。
なお本発明において、単にモノマーという場合には、重合前のモノマーを指し、モノマー成分という場合には、樹脂中に含まれるモノマー由来の構造を示すものとする。
【００１８】
また、長期的な保存安定性の点から、樹脂の酸価は６０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１００〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは１２０〜１７０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲とされる。なお酸価とは、樹脂１ｇを中和するに必要な水酸化カリウム（ＫＯＨ）のミリグラム（ｍｇ）数であり、ｍｇＫＯＨ／ｇにて示す量である。
酸価が６０より小さいと、親水性が小さくなり、カーボンブラックの分散安定性が低下するおそれがある。一方、酸価が３００より大きいと、カーボンブラックの凝集が発生し易くなり、またインク組成物を用いた印字品の耐水性が低下するおそれがある。
【００１９】
なお、アニオン性基を有する樹脂の質量平均分子量は３０００〜５００００、さらに好ましくは４０００〜４００００、さらに好ましくは５０００〜３００００、最も好ましくは５０００〜２００００とされる。３０００以上とされる理由は、低分子量である程初期的な分散性が優れているが、長期的な保存安定性が低下する傾向があるためである。なお、５００００をこえると水性カーボンブラック分散液の粘度が高くなるだけでなく、樹脂の分散性、溶解性などが低下する傾向にある。
上記の好ましい範囲の重量平均分子量を有する樹脂を用いることにより、水溶性溶剤中のカーボンブラックの安定性と被記録媒体上に形成された塗膜の耐久性を両立させることができる。
【００２０】
また、樹脂のガラス転移点は９０℃以上、好ましくは１００℃以上、実質的には１５０℃以下とされる。
ガラス転移点が９０℃以上であると、インク組成物によって形成された画像の耐久性が向上し、また、インク組成物の熱安定性が向上する。このため該水性顔料分散液から作製されたインクジェット記録用水性インク組成物をサーマルジェットタイプのインクジェット記録用に用いても、加熱によって吐出不良を起こすような特性変化を生じず、好ましい。なお、樹脂のガラス転移点は分子量などの変更によって調整することができる。
【００２１】
▲２▼カーボンブラック
カーボンブラックは、公知のものを特に制限なく使用することができる。例えばファーネスブラック、チャンネルブラック、アセチレンブラック、ランプブラックなどが挙げられる。
カーボンブラックのｐＨはｐＨ２〜８のものに対して制限なく使用することができる。
特に本発明の製造方法において、特開平３−９７７７０及び特開平３−１３４０７３に記載されているように、従来の製法では十分な分散性が得られない酸性カーボンブラックを用いた水性カーボンブラック分散液の製造に特に有用である。　混練時に塩基性化合物を添加することにより、分散樹脂中の疎水性基を有する部分が効率的にカーボンブラック表面に吸着することがその原因のひとつとして考えることができる。
前記カーボンブラックは、混合物中に４０〜６０％配合されることが好ましい。
一般に水性カーボンブラック分散液を希釈して、一定カーボンブラック濃度のインク組成物を得るため、水性カーボンブラック分散液中の濃度を極力上げて生産することは、より多くのインク組成物を製造できることから生産効率上有利となる。しかし、カーボンブラック濃度を上げることは、水性カーボンブラック分散液の保存安定性が悪化するため、実質的にはカーボンブラックの分散安定性、水性カーボンブラック分散液用混練物等の安定性確保の点から、６０質量％以下、好ましくは４０〜５０質量％とされる。
さらにカーボンブラックと樹脂（Ｒｅｓｉｎ）の質量比率に関しては、樹脂はカーボンブラック表面を安定に被覆するのに必要な量、存在していれば十分であり、それをこえる樹脂の含有はむしろ好ましくない。樹脂が過剰量存在すると、水性カーボンブラック分散液やインク組成物を作製したときに、カーボンブラックに吸着しない遊離の樹脂が増加するため、特にインクジェット記録用インク組成物として使用したときに該樹脂がインクノズルに固着してインク吐出不良の原因となりやすく、特にサーマルジェットプリンターにおいてはこの吐出不良の問題が発生する危険性が高い。
そのため、本発明の水性カーボンブラック分散液用混練物の製造において、前記水性カーボンブラック分散液用混練物中の樹脂／カーボンブラックの質量比率は２／１０〜１０／１０であることが好ましく、２／１０〜４／１０であることがさらに好ましい。
水性カーボンブラック分散液用混練物においては、カーボンブラックの表面を一様に被覆できる量の樹脂が含有されていることが必要とされる。このため、カーボンブラックの配合比率が多すぎるとカーボンブラックが樹脂によって充分に被覆されず、分散安定性、長期保存安定性が低下するおそれがある。しかしながら、この必要量を超える過剰の樹脂が多量に含有されていると、カーボンブラックの表面に付着せずに、水もしくは水溶性有機溶剤中へ粒子状態や溶解状態で存在する樹脂が増加することにより、粘度上昇の原因となり好ましくない。
【００２２】
▲３▼塩基性化合物
アニオン性基を有する樹脂と塩基性化合物とを混合することにより、前記アニオン性基が中和された水性カーボンブラック分散液用混練物が得られる。その結果、水性カーボンブラック分散液用混練物と水との親和性が向上し、水性カーボンブラック分散液の製造時に、水性カーボンブラック分散液用混練物が水中に速やかに分散し、製造効率が向上する。また、水性カーボンブラック分散液中の樹脂被覆カーボンブラック粒子の分散状態がより安定となり、分散安定性、長期保存安定性も向上する。
また、塩基性化合物を配合すると、塩基性化合物とアニオン性基を有する樹脂との相互作用によって、カーボンブラックが樹脂に充分に被覆されやすい状態で混練することができる。そのため、混練中にカーボンブラックが微粉砕され、粗大粒子が減少しやすくなり、後の工程で粗大粒子を除去する工程を省略でき、収率が向上するという効果も得られる。
【００２３】
塩基性化合物としては、無機系塩基性化合物、有機系塩基性化合物のいずれも用いることができる。アルカリ強度を調整し易い点において、無機系塩基性化合物がより好ましい。
有機系塩基性化合物としてはアミンなどが挙げられる。例えばメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどの一般的なアミンを例示することができる。アミンの場合は一般に液体状であるので、そのままの形態で用いることができる。
無機系塩基性化合物としては、カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物、水酸化アンモニウム；カリウム、ナトリウムなどのアルカリ金属の炭酸塩、カルシム、バリウムなどのアルカリ土類金属の炭酸塩；などを例示することができる。
中でも、アニオン性基を含む樹脂の中和によって該樹脂の分散性を高めるに効果的であるため、強アルカリのものが好ましく、具体的には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物が好ましい。
なお、無機系塩基性化合物は混合性向上の点などから、通常、２０〜５０質量％濃度程度の水溶液の形態で用いられる。
【００２４】
塩基性化合物の配合量は、前記アニオン性基を有する樹脂の中和率が２０％以上となる量の塩基性化合物を用いることが好ましく、実質的には、長期保存時に分散安定性があり、ゲル化しないためにも、２００％以下が好ましく、８０％〜１２０％が特に好ましい。好ましい範囲に設定することにより、水溶性溶剤中の分散速度の向上、分散安定性、長期保存安定性がより改善される。
さらに塩基性化合物は、混練する前に、混合物に配合する他の配合成分とともに一括混合して混合物としておくことが好ましい。
例えば混合物は、予めアニオン性基を含む樹脂と水と塩基性化合物を混合して樹脂水溶液を作製しておき、これをカーボンブラック等の他の配合成分に添加するなどして、複数段階に分けて混合し、製造することもできるが、塩基性化合物と他の配合成分を一括配合して混練用の混合物を作製するほうが、該樹脂のカーボンブラックの表面への吸着が効率的に進行する点で好ましい。
なお、ここで中和率とは、下記の式によって計算される値である。
中和率（％）＝（（塩基性化合物の質量（ｇ）×５６×１０００）／（樹脂酸価×塩基性化合物の当量×樹脂量（ｇ）））×１００
中和率（％）が１００％以上とは、樹脂が有する酸価を中和するのに理論上必要な塩基以上の過剰な塩基が使用されることを意味する。
【００２５】
▲４▼水溶性有機溶剤
水性カーボンブラック分散液用混練物を製造するにあたっては、ある程度の溶剤存在下で混練することが好ましい。溶剤が存在しないと充分に混練することができなかったり、カーボンブラックの表面が濡れないため、樹脂による被覆が不充分となるおそれがある。
そこで、水性カーボンブラック分散液用混練物に水溶性有機溶剤を配合すると、この水溶性有機溶剤にて前記樹脂を溶解、一部溶解若しくは膨潤させることにより、カーボンブラックの粒子の表面に樹脂の均一な被膜を形成することができる。その結果、水性カーボンブラック分散液とインク組成物において分散安定性をさらに向上させることができる。
なお、塩基性化合物の水溶液を用いたり、塩基性化合物がアミンの様に液体状の場合には、これらが上記の溶剤の役割を果たすため、水溶性有機溶剤を敢えて添加する必要がない場合もある。
【００２６】
水溶性有機溶剤としては、公知のものを特に制限なく使用することができる。
例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールテトラエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのグリコール類；
ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、およびこれらと同族のジオールなどのジオール類；
ラウリン酸プロピレングリコールなどのグリコールエステル；
エチレングリコールモノブチルエーテル、カルビトールなどのジエチレングリコールエーテル類；
ジエチレングリコールモノエチル、ジエチレングリコールモノブチル、ジエチレングリコールモノヘキシル、プロピレングリコールエーテル、ジプロピレングリコールエーテル、およびトリエチレングリコールエーテルを含むセロソルブなどのモノグリコールエーテル類；
メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、およびこれらと同族のアルコールなどのアルコール類；
あるいは、スルホラン、エステル、ケトン、γ−ブチロラクトンなどのラクトン類、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリドンなどのラクタム類、グリセリンおよびその誘導体など、水溶性有機溶剤として知られる他の各種の溶剤などを挙げることができる。
これらの水溶性有機溶剤は１種または２種以上混合して用いることができる。
水溶性有機溶剤の選択は、使用する樹脂によって決まるが、ある程度の溶解性を持つものが好ましく、樹脂の溶解性によりその添加量が調整される。
【００２７】
水溶性有機溶剤は、水性カーボンブラック分散液やインク組成物において、乾燥防止剤としての役割も果たすため、高沸点、低揮発性で、高表面張力の多価アルコール類が好ましく、特にジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類が好ましい。グリコール類は一般的にインク組成物に含まれている場合が多く、最終製品中に残留しても問題がない。
【００２８】
なお、水溶性有機溶剤は、使用する樹脂によっても異なるが、通常は仕込みの混合物中に１０〜５０質量％、好ましくは２０〜４０質量％配合される。その添加量は、樹脂量の１／２〜５倍程度であり、好ましくは樹脂量の１〜４倍程度である。水溶性有機溶剤の量が樹脂量の１／２未満では樹脂を溶解、部分溶解、または膨潤させることができず、カーボンブラックの分散安定性が低下するおそれがある。また５倍を超えると混練用混合物粘度が低下し、十分な混練が行えないため、カーボンブラックの分散性が低下し、インク組成物において、吐出不良等の画質低下を生じさせるおそれがある。なお、上述の様に、塩基性化合物などに由来して溶剤の役割を果たすものが他に配合されている場合には、これを考慮して水溶性有機溶剤の配合量を決定すると好ましい。
また、水溶性有機溶剤はカーボンブラックに対して、質量比で１／５倍以上、好ましくは　１／３〜１倍配合すると好ましい。これにより、樹脂が常に半溶解もしくは膨潤状態となりつつ混練工程が進行し、カーボンブラック表面への樹脂被覆が良好に行われる。１／５倍未満では、混練初期にカーボンブラックの表面を充分に濡らすことができなかったり、樹脂を溶解、部分溶解、または膨潤させることができず、その効果を充分に得ることができないおそれがある。
【００２９】
▲５▼混練方法
本発明においては、水溶性溶剤に直接カーボンブラックを分散させるのではなく、まず、カーボンブラックを樹脂などとともに混練した後に水溶性溶剤に分散する。よってこの混練時にカーボンブラックが微粉砕されるため、粗大粒子を減少させることができる。
なお、このとき、上述の様に塩基性化合物を添加するため、塩基性化合物とアニオン性基を有する樹脂との相互作用によっても粗大粒子は著しく減少する。
そのため、この粗大粒子を除去する工程を省略することができ、製造効率が向上するとともに収率を向上させることができる。
【００３０】
本発明においては、混練中に水や水溶性有機溶剤などが蒸発しない様に、混合物（混練物）の質量が実質的に変化しない様に混練すると好ましい。そのため、混練開始から終了までの間、混合物中に、常に一定量の溶剤が存在し、混練初期にカーボンブラックの表面を濡らした溶剤が、当該溶剤によって好ましくは溶解、膨潤あるいは部分溶解した樹脂に置き換えられ、カーボンブラックの樹脂による被覆がスムーズに進行し、当該カーボンブラックが充分に被覆される。その結果、水性カーボンブラック分散液やインク組成物の分散安定性、長期保存安定性が著しく向上する。
さらに混練終了後においても溶剤が混練開始時とほぼ同量残っており、混練後の混合物の溶解、分散を極めて短時間に進行させることができる。
【００３１】
そして、このためには、閉鎖系で混練する混練機が好しく、撹拌槽と、一軸あるいは多軸の撹拌羽根を備えた混練機を用いると好ましい。撹拌羽根の数は特に限定しないが、高い混練作用を得るためには二つ以上の攪拌羽根のものが好ましい。
この様な構成の混練機を用いると、水性カーボンブラック分散液用混練物を製造した後、これを同一撹拌槽中で直接水溶性溶剤で希釈し分散させて、水性カーボンブラック分散液を製造することができる。
なお、実質的に質量が変化しないとは、好ましくは混練前の混合物の仕込み量に対して混練中あるいは混練後の混練物の重さが好ましくは９０質量％以上の範囲で維持されていることとする。
【００３２】
この様な装置としてはヘンシェルミキサー、加圧ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサーなどが例示され、特にプラネタリーミキサーなどが好適である。本発明においては、好ましくはカーボンブラック濃度と、カーボンブラックと樹脂からなる固形分濃度が高い状態で混練を行うため、混練物の混練状態に依存して混練物の粘度が広い範囲で変化するが、プラネタリーミキサーは特に低粘度から高粘度まで広範囲に対応することができるためである。
【００３３】
図１〜図３はプラネタリーミキサーの構成の一例を示したものである。図中符号１は撹拌槽であって、この中空円筒形の撹拌槽１は上下に略二分割されている撹拌槽１の上方部材２の上面の内側には図２に拡大図で示した様に、枠型ブレードからなる撹拌羽根４、５が回転自在に設けられている。
そして、撹拌時には上方部材２と下方部材３とが一体化し、閉鎖系となる。撹拌槽１の上方部材２の内側には図２に拡大図で示した様に、枠型ブレードからなる撹拌羽根４、５が一つのローター６に保持されている。ローター６が回転（公転）すると、撹拌羽根４、５は同一方向に回転（自転）する。そして、図３に示した様に、ローターの公転運動とともに２本の撹拌羽根４、５がそれぞれ自転運動する、いわゆる遊星運動（プラネタリー運動）しながら撹拌槽１内部に装填された混練対象物の混練が行われる。なお図３に示したのは撹拌槽１の公転１回転における２本の撹拌羽根４、５の先端の軌跡である。
【００３４】
プラネタリーミキサーにおいては、この様な撹拌羽根４、５のプラネタリー運動により、撹拌羽根４、５相互間、および撹拌羽根４、５と撹拌槽１内面との間で強力な剪断力が作用し、高度の撹拌、混練、分散作用が得られる。
【００３５】
なお、プラネタリーミキサーなどの閉鎖系の混練機を用いて混練すると、時間とともに消費電流が徐々に増加し、３０分以内に極大値に達した後、徐々に減少する。
すなわち、混合物を所定の温度（樹脂の種類などにもよるが、例えば４０〜７０℃）に加温しつつ、混ぜ合わせていると、樹脂が粘ちょうとなり、カーボンブラックと混合されることにより、撹拌羽根４、５の回転に大きな負荷がかかる。このとき、撹拌羽根４、５相互間およびこれら撹拌羽根４、５と撹拌槽１との間において、材料に大きな剪断力が印加され、カーボンブラックの微粉砕が効率的に行われるとともに、カーボンブラックは材料中に、充分に分散、混合され、樹脂にて被覆される。そして、特にプラネタリーミキサーの様に閉鎖系の混練機を用いると、効果的な混練が行われるため３０分以内に樹脂、カーボンブラック、水溶性有機溶剤がほぼ完全に混ざり合い、撹拌羽根４、５にかかる負荷が小さくなる。そのため、消費電流が徐々に減少する。
【００３６】
この様に本発明において、プラネタリーミキサーなどの閉鎖系の混練機を用いて混合を行うと、混練時間と混練機（プラネタリーミキサー）の消費電力との関係のグラフにおいて、１つ以上の消費電力の極大値が得られるという特徴が見られる。
【００３７】
この様に閉鎖系で混練すると、仕込みの混合物の質量に対して混練中に混練物の質量が実質的に変化せず、仕込みと同様の組成を備えた水性カーボンブラック分散液用混練物を得ることができ、製造安定性が向上する。
また、混練初期からカーボンブラック濃度、固形分濃度が高い状態で混練するため、混練によって加えられる剪断力によってカーボンブラックが解砕され、未分散の粗大粒子が減少する。その結果、後の工程で粗大粒子を除去する必要がなく、収率が良好となる。
なお、水溶性有機溶剤を除去する場合には、混練後に加熱、乾燥して除去することすることもできる。
【００３８】
（２）水性カーボンブラック分散液の製造方法
水性カーボンブラック分散液用混練物は、通常半固体状あるいは固体状の堅練品である。そこで、この水性カーボンブラック分散液用混練物を分散させて水性カーボンブラック分散液を製造する。なお、水性カーボンブラック分散液用混練物中のカーボンブラックは水性カーボンブラック分散液用混練物の製造時に既に解砕されているので、水性カーボンブラック分散液を得るための分散時間が短く、製造効率が向上する。
また、本発明の水性カーボンブラック分散液用混練物は、アニオン性基を有する樹脂と塩基性化合物との相互作用により、水に対する溶解性、分散性が良好なので速やかに溶解、分散する。この様に水に速やかに分散、溶解し、これが安定に保持されることが、本発明の水性カーボンブラック分散液用混練物の大きな特徴である。
【００３９】
本発明において、水溶性溶剤とは、水、あるいは水と容易に混ざり合う水溶性有機溶剤を含むものとする。ここで用いる水溶性有機溶剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール；エチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテルなどのアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物やプロピレングリコールプロピルエーテルなどのアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物などが挙げられる。
【００４０】
分散機は、公知のものを用いることができ、例えば、メディアを用いたものでは、超音波ホモジナイザードベイントシェーカー、ボールミル、アトライター、バスケットミル、サンドミル、サンドグラインダー、ダイノーミル、ディスパーマット、ＳＣミル、スパイクミル、アジテーターミルなどを挙げられる。またメディアを用いないものとしては、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、デゾルバー、ディスパー、高速インペラー分散機などがあげられるが、これらの中でもメディアを用いた分散機は分散能力が高いため好ましい。なお分散後に必要に応じて水溶性溶剤で濃度調整を行っても良い。
また、必要に応じて水性カーボンブラック分散液調整時に、さらにアルカリ剤など各種公知の添加剤を配合することができ、アルカリ剤を添加すると分散安定性などが向上し好ましい。
なお、用いる分散機などの種類によっては、分散機で分散（本分散）を行う前に、必要に応じて水性カーボンブラック分散液用混練物に水溶性溶剤を添加し、混合、希釈して、前記分散機で処理するのに適した粘度に調整すると好ましい（以下、この粘度調整されたものを粘度調整物と呼ぶ場合がある）。
例えばサンドミルを用いる時には、固形分濃度で１０〜４０質量％となる様に希釈し、十〜数百ｍＰａ・ｓの粘度に調整した後にサンドミルを駆動させて分散を行うと好ましい。
本発明においては、例えば上述の撹拌槽と撹拌羽根を備えた混練機で混練を行って混練物を得た後、この撹拌槽内の混練物に水溶性溶剤を添加し、混合することにより、粘度調整を行うことができる。したがって、混練物の製造から粘度調整までをひとつの装置で連続的に行うことができ、製造効率を向上させることができる。なお、粘度調整物は、例えば必要に応じて撹拌槽から取り出して、上記分散機による分散を行って水性カーボンブラック分散液とする。
なお、撹拌槽内で所定の粘度まで調整した後、さらに撹拌槽から取り出して、水溶性溶剤と混合して粘度調整を行って粘度調整物とし、これをさらに水溶性溶剤にて分散させて水性カーボンブラック分散液とすることもできる。
【００４１】
（３）インク組成物の製造方法
インク組成物は、上述の様にして得られた水性カーボンブラック分散液をさらに水溶性溶剤にて希釈して製造することができる。インク組成物中に含有されるカーボンブラック濃度は２〜１０質量％程度が好ましい。
【００４２】
水性カーボンブラック分散液を希釈する水溶性溶剤には水溶性有機溶剤が配合されていると、インク組成物において、乾燥防止、粘度調整、濃度調整に寄与するため、好ましい。水溶性有機溶剤としては、上述の水性カーボンブラック分散液用混練物を分散するために用いるものと同様のものを例示することができる。
【００４３】
また、記録媒体への浸透性を示す水溶性有機溶剤が配合されていると、インク組成物に浸透性を付与することができ、好ましい。インク組成物において、浸透性は、記録媒体へのインク組成物（カーボンブラック）の侵透性や記録媒体上でのドット径の調整を行うために必要な特性である。
浸透性を示す水溶性有機溶剤としては、例えばエタノール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール；エチレングリコールヘキシルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテルなどのアルキルアルコールのエチレンオキシド付加物；プロピレングリコールプロピルエーテルなどのアルキルアルコールのプロピレンオキシド付加物などが挙げられる。
【００４４】
インク組成物には、水溶性溶剤と水性カーボンブラック分散液用混練物の他に、例えば公知の添加剤などを配合することができる。
配合可能なものとしては、例えばアルカリ剤、ｐＨ調整剤、界面活性剤、防腐剤、キレート剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、紫外線硬化性樹脂などを例示することができる。
本発明においては、例えば水性カーボンブラック分散液、水溶性溶剤、必要に応じて各種添加剤を加えて均一に撹拌することにより、インク組成物を製造することができる
【００４５】
このインク組成物は、インクジェット記録用のインクとして好適に用いることができる。適用するインクジェットの方式は特に限定するものではないが、連続噴射型（荷電制御型、スプレー型など）、オンデマンド型（ピエゾ方式、サーマル方式、静電吸引方式など）などの公知のものを例示することができる。
そして、このインク組成物は、これら各種のインクジェット方式に適用した場合に、極めて安定したインク吐出が可能となる。
【００４６】
【実施例】以下、本発明を実施例を示して詳しく説明する。
なお、特に断りがない限り「部」は「質量部」、「％」は「質量％」である。
以下に本実施例において用いたカーボンブラックとその特性の一覧をあげる。また、本実施例において用いた樹脂Ａ〜Ｃは以下の通りのものである。
【００４７】
使用カーボンブラック特性一覧
【表１】
2004083893.tif 000002
【００４８】
使用樹脂
樹脂Ａ：モノマー組成比において、スチレン／メタアクリル酸／アクリル酸＝７７／１３／１０（質量比）であり、質量平均分子量１２０００、酸価１４８ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１０７℃である樹脂。
樹脂Ｂ：モノマー組成比でスチレン／メタアクリル酸／アクリル酸＝７７／１３／１０（質量比）とし、分子量が質量平均分子量で７５００、酸価１５１ｍｇＫＯＨ／ｇ、ガラス転移点１０７℃である樹脂。
【００４９】
（実施例１）
下記組成の混合物を、容量５０ＬのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０Ｖ（株式会社井上製作所製）に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が６０℃になるまで低速（自転回転数：２１ｒ．ｐ．ｍ．，公転回転数：１４ｒ．ｐ．ｍ．）で混練を行い、内容物温度が６０℃に達した後、高速（自転回転数：３５ｒ．ｐ．ｍ．，公転回転数：２４ｒ．ｐ．ｍ．）に切替、混練を継続した。
樹脂Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５００ｇ
カーボンブラック（三菱化学製＃４５Ｌ）　　　　　　５０００ｇ
ＤＥＧ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８００ｇ
３４質量％水酸化カリウム水溶液　　　　　　　　６６６ｇ
【００５０】
高速への切替時のプラネタリーミキサー電流値は５Ａであった。その後、混練を継続し、プラネタリーミキサーの最大電流値が１５Ａを示した。最大電流値を示してから３０分間、混練を継続した後、プラネタリーミキサーの電流値は８Ａであった。この様にして得た撹拌槽内の混練物に、イオン交換水を２００ｇ加えて混練を継続し、均一に混合されたことを確認して、さらに２００ｇのイオン交換水を加え、同様に均一になるまで混合した。以下同様にして、イオン交換水を２００ｇづつ加えた。この操作で総量１０００ｇのイオン交換水を加えながら約２時間混練した。
【００５１】
ついで、混練を継続しながら、イオン交換水を加える量を５００ｇ／回にし、上記と同様に均一に混合されたことを確認しながら総量５０００ｇのイオン交換水を加えた。
イオン交換水の添加が終了した後、プラネタリーミキサーから混練物を取り出した。この混練物の固形分濃度は、３９．４重量％であった。さらに取り出した混練物１０ｋｇに、ジエチレングリコール３７５７ｇ、イオン交換水２３８０ｇを分散撹拌機で撹拌しながら３０分間で少量づつ添加し、粘度調整物を得た。
この粘度調整物を、ビーズミル（浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ）にて下記条件で分散を実施し、水性カーボンブラック分散液Ｃ１を得た。
【００５２】
2004083893.tif 000003
【００５３】
なお、分散は上記条件で、４回分散機を通す（４パス）ことで行った。
水性カーボンブラック分散液Ｃ１は、固形分濃度２４．５質量％、カーボンブラック濃度１８．４質量％であった。
【００５４】
（比較例１）
実施例１で３４質量％水酸化カリウム水溶液の替わりに、純水を４４０ｇとして、実施例１と同様に容量５０ＬのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０Ｖ（株式会社井上製作所製）に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が６０℃になるまで低速（自転回転数：２１ｒ．ｐ．ｍ．，公転回転数：１４ｒ．ｐ．ｍ．）で混練を行い、内容物温度が６０℃に達した後、高速（自転回転数：３５ｒ．ｐ．ｍ．，公転回転数：２４ｒ．ｐ．ｍ．）に切替、混練を継続した。
【００５５】
高速への切替時のプラネタリーミキサー電流値は５Ａであった。その後、混練を継続したがプラネタリーミキサーの電流値は５〜６Ａであり最大電流値を示すことが無く３０分間、混練を継続した。このときの内容物は、塊状とはならず、粉体状であった。この様にして得た撹拌槽内の混練物に、イオン交換水を２５０ｇ加えて混練を継続し、均一に混合されたことを確認して、さらに２５０ｇのイオン交換水を加え、同様に均一になるまで混合した。以下同様にして、イオン交換水を２５０ｇづつ加え、この操作で総量１０００ｇのイオン交換水を加えながら約２時間混練した。
混練を継続しながら、イオン交換水を加える量を５００ｇ／回にし、上記と
同様に均一に混合されたことを確認しながらさらに総量５０００ｇのイオン交換水を実施例１とほぼ同じ時間をかけて加えた。
イオン交換水の添加が終了した後、プラネタリーミキサーから内容物を取り出した。内容物は、樹脂、カーボンブラックともに未分散状態で、粒子形状が認められた。また、この内容物の固形分を測定したところ、３９．０質量％であった。
【００５６】
取り出した内容物１０．００ｋｇに、ジエチレングリコール６０００ｇ、イオン交換水２５２７ｇ、３４質量％水酸化カリウム水溶液３９８．８ｇを分散撹拌機で撹拌しながら３０分間で少量づつ添加して、分散させ分散液を得た。
この分散液を、ビーズミル（浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ）にて実施例１と同一条件で分散の実施を試みたが、１パス目で、分散機への送液圧力が上がり、送液量を低下させても送液圧力が適正圧力まで下げられず本分散できなかった。
また、分散攪拌機で攪拌した分散液を１昼夜放置したところ、容器底部にかなりの量の沈降物が発生していた。
【００５７】
（実施例２）
実施例１で、カーボンブラックを三菱化学製＃４５Ｌの替わりに三菱化学製＃９６０にすることで、実施例１と全く同様にして分散し、水性カーボンブラック分散液Ｃ２を得た。
【００５８】
（比較例２）
実施例２で、３４質量％水酸化カリウム水溶液の替わりに、純水を４４０ｇとして、実施例２と同様に容量５０ＬのプラネタリーミキサーＰＬＭ−Ｖ−５０Ｖ（株式会社井上製作所製）に仕込み、ジャケットを加温し、内容物温度が６０℃になるまで低速（自転回転数：２１ｒ．ｐ．ｍ．，公転回転数：１４ｒ．ｐ．ｍ．）で混練を行い、内容物温度が６０℃に達した後、高速（自転回転数：３５ｒ．ｐ．ｍ．，公転回転数：２４ｒ．ｐ．ｍ．）に切替、混練を継続した。
【００５９】
高速への切替時のプラネタリーミキサー電流値は５Ａであった。その後、混練を継続したがプラネタリーミキサーの電流値は５〜６Ａであり最大電流値を示すことが無く３０分間、混練を継続した。このときの内容物は、塊状とはならず、粉体状であった。この様にして得た撹拌槽内の混練物に、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）を２５０ｇ加えて混練を継続し、均一に混合されたことを確認して、さらに２５０ｇのＤＥＧを加え、同様に均一になるまで混合した。以下同様にして、ＤＥＧを２５０ｇづつ加え、この操作で総量１０００ｇのＤＥＧを加えながら約２時間混練した。このときのプラネタリーミキサー電流値はやや増加し、８Ａを示した。
混練を継続しながら、ＤＥＧを加える量を５００ｇ／回にし上記と同様に均一に混合されたことを確認しながらさらに総量５０００ｇのＤＥＧを実施例２とほぼ同じ時間をかけて加えた。
ＤＥＧの添加が終了した後、プラネタリーミキサーから内容物を取り出した。内容物は、樹脂、カーボンブラックともに未分散状態で、粒子形状が認められた。また、この内容物の固形分を測定したところ、３８．９質量％であった。
【００６０】
取り出した内容物１０．００ｋｇに、ジエチレングリコール１２０ｇ、イオン交換水５８２８ｇ、３４質量％水酸化カリウム水溶液３９８ｇを分散撹拌機で撹拌しながら３０分間で少量づつ添加して、分散させ分散液を得た。
この分散液を、ビーズミル（浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ）にて実施例２と同一条件で分散の実施を試みたが、１パス目で、分散機への送液圧力が上がり、送液量を４０ｇ／ｍｉｎ．まで低下させて分散実施した。２パス目以降は、通常の２００ｇ／ｍｉｎ．で分散実施し、水性カーボンブラック分散液Ｄ２を得た。
【００６１】
（実施例３）
実施例１で、カーボンブラックを三菱化学製＃４５Ｌの替わりに三菱化学製＃９７０にし、樹脂Ｂの替わりに樹脂Ａにすることで、実施例１と全く同様にして分散し、水性カーボンブラック分散液Ｃ３を得た。ただし、樹脂酸化に対応する３４％水酸化カリウム水溶液の添加量６５３ｇにした。
【００６２】
（比較例３）
実施例３で、３４質量％水酸化カリウム水溶液の替わりに、純水を４３１ｇとして、比較例２と同様の処方でプラネタリーミキサーでの混練を実施し、比較例２と同様にして分散攪拌機で固形分調整を実施し分散液を得た。ここで、３４質量％水酸化カリウム水溶液の添加量は、３９１ｇとした。
この分散液を、ビーズミル（浅田鉄工製ナノミルＮＭ−Ｇ２Ｌ）にて実施例３と同一条件で分散の実施を試みたが、１パス目で、分散機への送液圧力が上がり、送液量を５０ｇ／ｍｉｎ．まで低下させて分散実施した。２パス目以降は、通常の２００ｇ／ｍｉｎ．で分散実施し、水性カーボンブラック分散液Ｄ３を得た。
【００６３】
以上、実施例と比較例において作製した水性カーボンブラック分散液についてその概要を以下にまとめる。
【表２】
2004083893.tif 000004
【００６４】
（水性カーボンブラック分散液の評価）
上述の様にして得られた実施例、比較例の水性カーボンブラック分散液について、それぞれカーボンブラック濃度が１４．５質量％になるように、イオン交換水を加えて濃度調整を行った。
カーボンブラック濃度を調整した水性カーボンブラック分散液について、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計（Ｌｅｅｄｓ　＆　Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社製）で粒径測定を実施した。その際、粒径測定サンプルは粒径測定可能な濃度となるように、イオン交換水で適宜希釈した。
また、調整した水性カーボンブラック分散液をスライドグラス上に極少量採取し、スライドグラス上の分散液滴に空気を巻き込まないようにカバーグラスを乗せ、分散液膜厚を一定にした状態で、２００倍の倍率で透過光による顕微鏡観察を行い、粗大粒子の観察を行った。
【００６５】
結果を表３に示した。
【表３】
表３
2004083893.tif 000005
【００６６】
分散判定は以下の基準によった。
（分散判定方法）
○　　　　　　顕微鏡観察において１〜５μｍの粗大粒子が５個未満、視野に観測される。
×　　　　　　顕微鏡観察において１〜５μｍの粗大粒子が５個以上又は５μｍ以上の粗大粒子が、視野に観測される。
××　　　　　分散不可。
分散液の粒径、顕微鏡観察結果より、本発明に係る実施例による方法は、従来法である、カーボンブラックと樹脂に塩基性化合物を添加しないで混練した後ビーズミルで分散する比較例の方法と比較して、顕著に粒径も細かくすることができ、粗大粒子についてはその残存量を飛躍的に少なくすることができることが判った。
【００６７】
（分散安定性（保存安定性）の評価）
実施例、比較例の水性カーボンブラック分散液について、分散液の評価と同様に、それぞれカーボンブラック濃度が１４．５％になるようにイオン交換水を加えて調整を行った。
カーボンブラック濃度の調整を行った分散液について、スクリュー管等のガラス容器に密栓し、６０℃の恒温器で１週間の加熱試験を行い、加熱試験前後の粒径変化及び沈殿の有無等の分散液状態を目視で観察することにより、分散安定性の評価を実施した。
【００６８】
結果を表４に示した。
【表４】
（表４）
2004083893.tif 000006
【００６９】
本願発明の実施例である実施例１〜３の分散液から作製した評価サンプルはいずれも、加熱テスト後の変化率（％）が５％以下と小さく、分散安定性に優れていることがわかる。一方、本願発明外である比較例２及び３から作製した評価サンプルは、１０％以上の変化率（％）を示した。
【００７０】
（インク組成物の調整）
得られた分散液Ｃ１、Ｃ２、Ｃ３、Ｄ２及びＤ３を下記配合にて調整し、カーボンブラック濃度４．８〜５．０質量％のインク組成物ＣＩ１、ＣＩ２、ＣＩ３、ＤＩ２及びＤＩ３を得た。
分散液　　　　　　　　　　　　　　２６．３部
ＤＥＧ　　　　　　　　　　　　　　　５．０部
サンニックスＧＰ−６００　　　　　　　　　　　　５．０部
（三洋化成製）
イオン交換水　　　　　　　　　　　６３．７部
【００７１】
（印字試験）
得られたインク組成物を、ＥＮＣＡＤ社製ＮＯＶＡＪＥＴ　ＰＲＯに搭載し、印字試験を実施した。
具体的には、Ａ４の印字用紙（ユポインクジェット専用紙）４枚に、ベタ印字と細線印字を行い、インクの吐出状態を確認した。
【００７２】
結果を表５に示した。
【表５】
表５
2004083893.tif 000007
【００７３】
吐出状態の判定は以下の基準によった。
吐出特性評価方法
○　　　印字用紙４枚に対するベタ印字と細線印字のすべてが良好。
×　　　比較的初期から、ベタ印字または細線印字に不良が発生する。
××　　初期より、ベタ印字または細線印字に不良が発生する。
本願発明の実施例である実施例１、２及び３で得られた水性カーボンブラック分散液から作製したインク組成物は、吐出特性に優れている。一方、比較例で得られた水性カーボンブラック分散液から作製したインク組成物は、カスレ、ヌケ、印字不能が発生した。
【００７４】
【発明の効果】
カーボンブラックが安定に分散し、かつその分散状態が長期保存においても維持される水性カーボンブラック分散液と、該分散液からなるインク組成物を得ることができた。
また、分散時間などの製造に要する時間が短く、製造効率が高い水性カーボンブラック分散液と、該分散液からなるインク組成物の製造方法、また収率の高い水性カーボンブラック分散液と、該分散液からなるインク組成物の製造方法を提供することができ、特に吐出性に優れたインクジェット記録用のインク組成物を得ることができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】プラネタリーミキサーの構成の一例を示した斜視図。
【図２】プラネタリーミキサーの一部拡大図。
【図３】プラネタリーミキサーにおける撹拌羽根の軌跡を示した説明図。
【符号の説明】１・・・・・撹拌槽
２・・・・・撹拌槽の上部
３・・・・・撹拌槽の下部
４・・・・・撹拌羽根
５・・・・・撹拌羽根
６・・・・・ローター
【図１】
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【図２】
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【図３】
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