(57)【要約】【課題】油脂精製工程などから排出される油類含有廃白土から、純度の高いＡ型ゼオライトを製造する方法を提供する。【解決手段】（Ａ）油類含有廃白土を燃焼処理して、油類を燃焼除去すること（ａ１）、廃白土に水酸化ナトリウムを廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように加えて８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理すること（ａ２）とを逐次的に又は同時に行ってカレットを得る工程、（Ｂ）前工程で得られたカレットに水を加えて加熱処理し、水溶解性物質を溶解させたのち、水不溶性物質を除去して珪酸ナトリウム水溶液を得る工程及び（Ｃ）前工程で得られた珪酸ナトリウム水溶液に、アルミン酸ナトリウムをＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１．５〜２．５になるように加え、加熱反応させたのち析出物を取り出し、水洗後乾燥処理してＡ型ゼオライトを得る工程、を含むことを特徴とする廃白土からのＡ型ゼオライトの製造方法。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）油類含有廃白土を燃焼処理して、油類を燃焼、除去すること（ａ１）と、廃白土に水酸化ナトリウムを廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように加えて８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理すること（ａ２）とを逐次的に又は同時に行ってカレットを得る工程、（Ｂ）前工程で得られたカレットに水を加えて加熱処理し、水溶解性物質を溶解させたのち、水不溶性物質を除去して珪酸ナトリウム水溶液を得る工程、及び（Ｃ）前工程で得られた珪酸ナトリウム水溶液に、アルミン酸ナトリウムをＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１．５〜２．５になるように加え、加熱反応させたのち、析出物を取り出し、水洗後乾燥処理してＡ型ゼオライトを得る工程、を含むことを特徴とする廃白土からのＡ型ゼオライトの製造方法。
【請求項２】
（Ａ）工程における油類含有廃白土が、油脂精製工程から排出される油脂含有廃白土である請求項１に記載の方法。
【請求項３】
廃白土が、油脂１５〜４０重量％を含むものである請求項１または２に記載の方法。
【請求項４】
（Ａ）工程が、油類含有廃白土を燃焼処理して、油類を燃焼、除去した後、油類を燃焼除去してなる廃白土に、水酸化ナトリウム水溶液を、廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように加えたのち、加熱して水分を留去し、得られた廃白土と水酸化ナトリウム混合物を８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理することにより行われる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項５】
（Ａ）工程が、油類含有廃白土に水酸化ナトリウムを廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように加えて混合したのち、８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理することにより行われる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の方法。
【請求項６】
（Ｂ）工程において、カレットに対し、２〜４倍重量の水を加え、１００〜１６０℃の温度で加熱処理する請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【請求項７】
（Ｃ）工程において、８０〜１５０℃の温度で加熱反応させる請求項１〜５のいずれか１項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、廃白土からのＡ型ゼオライトの製造方法に関する。さらに詳しくは、本発明は、油脂精製工程などから排出される油類含有廃白土から、洗剤のビルダーなどとして用いられる純度の高いＡ型ゼオライトを効率よく製造する方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ゼオライトはＳｉＯ２四面体とＡｌＯ２四面体とが三次元網目状に結合した結晶性アルミノケイ酸塩であって、その組成上、構造上の特性を利用して、分子ふるい、イオン交換剤、洗剤ビルダー、乾燥剤、触媒などとして広く用いられている。このゼオライトには、天然ゼオライトと合成ゼオライトとがあるが、組成や結晶構造の相違により、それぞれ多数の種類のものが存在しており、例えば合成ゼオライトとしても、Ｐ型ゼオライト、Ａ型ゼオライト、ＺＫ−４型ゼオライト、Ｎ−Ａ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、Ｌ型ゼオライト、ＺＭＳ−５型ゼオライトなどが知られ、それぞれ使用目的に応じて使い分けられている。
【０００３】
ところで、水道水中に含まれる硬度成分は、衣料、食器、浴槽、便器などを洗浄する際に、洗浄剤に含まれる界面活性剤や汚垢中に含まれる脂肪酸などと結合し、水不溶性の塩を生成し、著しく洗浄効果を滅することが古くから知られている。これを防止するために、通常水道水中の硬度成分を捕捉あるいは封鎖する物質、すなわちトリポリリン酸ナトリウムが用いられていた。しかしながら、河川の富栄養化の問題から、このトリポリリン酸ナトリウムの代替物質の探索が行われ、現在、合成ゼオライトの１種であるＡ型ゼオライトが水軟化剤（ビルダー）として一般に用いられるようになった。
【０００４】
Ａ型ゼオライトは、一般式（１．０±０．２）Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・（２．０±０．２）ＳｉＯ２・ｎＨ２Ｏで表される含水アルミノケイ酸塩であって、Ｘ型ゼオライト、Ｙ型ゼオライト、その他ゼオライトおよびケイ酸塩類と、Ｘ線回折により区別することができる特定の結晶構造を有している。
上記Ａ型ゼオライトの製造は、一般に所定原料液を混合し、該混合液より非晶質アルミノ珪酸塩ゲルを析出させた後、該ゲルを水熱合成反応により結晶化する方法により行われている。この際、原料液濃度、混合液組成、ゲル析出条件、水熱合成反応（熟成）条件等の因子により、得られるＡ型ゼオライトの性状が支配され、したがって、ゼオライトの用途に応じてこれらの因子を組み合わせた製造方法が数多く提案されている。
【０００５】
かかるＡ型ゼオライトの製造方法として従来一般的によく知られている方法は、アルミン酸ナトリウム水溶液にイオン調整剤としての水酸化ナトリウムを混合した後、珪酸ナトリウム水溶液を添加混合し、強アルカリ条件下での反応により非晶質アルミノ珪酸塩ゲルを析出させ、次いで該ゲルを水熱合成反応により結晶化して結晶性Ａ型ゼオライトを得る方法である。なお、イオン調整剤とは、溶液中のナトリウムイオン含有量を増大しＡ型ゼオライト組成にするためのナトリウム源として添加するナトリウム塩のことをいう。
【０００６】
このＡ型ゼオライトは、熱力学的には準安定相結晶であって、例えば加熱温度が高すぎると安定相結晶であるＰ型ゼオライトが生成しやすい。またナトリウムが過剰な場合には、やはり安定相結晶であるヒドロキシソーダライトが生成しやすいというように、水熱合成反応による結晶化の際の温度や、原料の組成等の条件が限定されなければ高純度のＡ型ゼオライトが生成しないことが分かっている。Ｐ型ゼオライトやヒドロキシソーダライトは、Ａ型ゼオライトに比べて比表面積が小さく、触媒能、吸着能、イオン交換能が低い等その性能が大きく劣っており、洗剤のビルダーや高性能な吸着剤などとしては不向きである。このため、Ａ型ゼオライトの製造においては、安定相結晶への変化を抑えて、準安定相結晶状態で止めることが肝要である。
【０００７】
他方、白土はモンモリロン石を主体とするいわゆるベントナイト、酸性白土と呼ばれているものであって、特に活性の強い酸性白土や、酸処理を施して活性を強めた白土からなる活性白土は、吸着、脱色作用に優れており、例えば油脂の精製処理などに用いられている。
【０００８】
この油脂精製処理に用いた後の廃白土には、多量の油脂が含まれているので、一般に圧搾処理により、油脂を回収することが行われている。しかしながら、この圧搾処理した後でも、廃白土には、通常油脂が１５〜４０重量％程度含まれているので、現在、大部分は、セメント工場において、該廃白土に重油を混ぜて残存油脂をキルンで燃やしたのち、その焼却残をセメントに使用することが行われている。また、前記圧搾処理後の廃白土は、その中に含まれる油脂が微生物の栄養源となるため、発酵肥料にも一部使用されている。
しかしながら、廃白土のこれらの利用は、廃白土の排出側の企業から見れば、経済的なメリットはほとんどないのが実状であり、該廃白土を利用した付加価値の高い製品の開発が望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような事情のもとで、油脂精製工程などから排出される油類含有廃白土から、洗剤のビルダーなどとして用いられる純度の高いＡ型ゼオライトを効率よく製造する方法を提供することを目的とするものである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、油類含有廃白土に特定の工程を施すことにより、純度の高いＡ型ゼオライトが効率よく得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）油類含有廃白土を燃焼処理して、油類を燃焼、除去すること（ａ１）と、廃白土に水酸化ナトリウムを廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように加えて８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理すること（ａ２）とを逐次的に又は同時に行ってカレットを得る工程、
（Ｂ）前工程で得られたカレットに水を加えて加熱処理し、水溶解性物質を溶解させたのち、水不溶性物質を除去して珪酸ナトリウム水溶液を得る工程、及び（Ｃ）前工程で得られた珪酸ナトリウム水溶液に、アルミン酸ナトリウムをＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１．５〜２．５になるように加え、加熱反応させたのち、析出物を取り出し、水洗後乾燥処理してＡ型ゼオライトを得る工程、を含むことを特徴とする廃白土からのＡ型ゼオライトの製造方法、
（２）（Ａ）工程における油類含有廃白土が、油脂精製工程から排出される油脂含有廃白土である上記（１）に記載の方法、
（３）  廃白土が、油脂１５〜４０重量％を含むものである上記（１）または（２）に記載の方法、
（４）（Ａ）工程が、油類含有廃白土を燃焼処理して、油類を燃焼、除去した後、油類を燃焼除去してなる廃白土に、水酸化ナトリウム水溶液を、廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように加えたのち、加熱して水分を留去し、得られた廃白土と水酸化ナトリウム混合物を８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理することにより行われる、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の方法、
（５）（Ａ）工程が、油類含有廃白土に水酸化ナトリウムを廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように加えて混合したのち、８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理することにより行われる、上記（１）〜（３）のいずれかに記載の方法、
（６）（Ｂ）工程において、カレットに対し、２〜４倍重量の水を加え、１００〜１６０℃の温度で加熱処理する上記（１）〜（５）のいずれかに記載の方法、および
（７）（Ｃ）工程において、８０〜１５０℃の温度で加熱反応させる上記（１）〜（５）のいずれかに記載の方法
を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明のＡ型ゼオライトの製造方法においては、油類含有廃白土を原料として用い、以下に示す（Ａ）工程、（Ｂ）工程および（Ｃ）工程を順次施すことにより、Ａ型ゼオライトを製造する。
次に、各工程について説明する。
（Ａ）工程
この（Ａ）工程は、油類含有廃白土を燃焼処理して、油類を燃焼、除去すること（ａ１）と、廃白土に水酸化ナトリウムを廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように加えて８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理すること（ａ２）とを逐次的又は同時に行ってカレットを得る工程である。
【００１２】
（Ａ）工程において、原料として用いられる油類含有廃白土としては、例えば石油留分の精製工程から排出される鉱油含有廃白土および油脂精製工程から排出される油脂含有廃白土などを挙げることができる。しかし、石油留分の白土による精製処理は、従来石油製品の最終処理工程として用いられてきたが、水素化精製技術の出現以来次第にすたれ、現在は潤滑油に適用されているにすぎない。これに対し、油脂工業においては、濃色の原油の色を除去して淡色な製品を得ることなどを目的として、通常酸性白土を吸着剤とする吸着法による精製処理が多用されている。
【００１３】
この油脂精製工程に使用される酸性白土の組成については、強熱減量（７〜１０重量％）を除いた後の組成の１例としてＳｉＯ２  ６０〜９３重量％、Ａｌ２Ｏ３  ５〜２４重量％、Ｆｅ２Ｏ３  ０．２〜３重量％、ＭｇＯ  ０．２〜４重量％、ＣａＯ  ０〜２重量％およびＫ２Ｏ  ０〜２重量％を挙げることができる。
油脂精製工程から排出される廃白土は、多量の油脂を含んでいるため、通常圧搾処理により油脂の回収が行われており、その結果、廃白土中の油脂含有量は１５〜４０重量％程度である。
【００１４】
（Ａ）工程は、二つの態様があり、先ず、第１の態様である、油類含有廃白土の燃焼処理による油類の除去（ａ１）と、廃白土の水酸化ナトリウム添加後の加熱処理（ａ２）とを逐次的に行う態様について説明する。
（Ａ）工程を逐次的に行う場合には、先ず前記油類含有廃白土中の油類を燃焼させて除去する。この際、必要に応じ該廃白土に重油などの燃焼助剤を加えて燃焼させてもよい。燃焼処理温度は、油類が分解除去される温度であればよく、油類の種類により変動するが、通常８００〜１２００℃、好ましくは９００〜１１００℃である。燃焼処理時間は通常０．５〜１０時間である。
【００１５】
次に、油類を燃焼、除去してなる廃白土に水酸化ナトリウム水溶液を加えて混合したのち、加熱して水分を留去させる。廃白土に加える水酸化ナトリウム水溶液の量は、廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように選定される。該ＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が上記範囲を逸脱すると所望の純度の高いＡ型ゼオライトが得られない。この好ましいＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比は１〜２の範囲である。
【００１６】
また、前記水酸化ナトリウム水溶液の濃度としては特に制限はないが、通常１０〜６０重量％、好ましくは４０〜５０重量％の範囲である。さらに、水分を留去させる際の加熱温度は、通常１００〜１５０℃程度、好ましくは１００〜１２０℃であり、また、水分を留去させる時間は、特に制限はないが、一般に５〜３０時間程度である。
次に、上で得られた廃白土と水酸化ナトリウム混合物を８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理してカレットを得る。好ましい加熱処理温度は９００〜１１００℃の範囲であり、また、加熱処理時間は、通常０．５〜１０時間程度、好ましくは１〜６時間の範囲である。この加熱処理により、カレットが生成するが、加熱処理温度が８００℃未満ではカレットは生成しない。また１２００℃を超えると所望の純度の高いＡ型ゼオライトが得られない。
なお、上記加熱処理においては、容器としてチタン製などの耐食材料からなるものを用いることが望ましい。
【００１７】
次に（Ａ）工程の第２の態様である、（ａ１）と（ａ２）とを同時に行う態様について説明する。
この態様においては、油類含有廃白土に水酸化ナトリウムを、廃白土中のＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比が０．６１〜３になるように加えて混合したのち、混合物を８００〜１２００℃の範囲の温度において加熱処理してカレットを得るものである。好ましい加熱処理温度および時間は、上記した第１の態様における加熱処理温度および時間の範囲で適宜選択される。
【００１８】
この第２の態様は、単一の操作で油類含有廃白土からの油類の除去と廃白土の水酸化ナトリウム添加後の加熱処理とが同時に行われる点で工業的に優れている。
（Ｂ）工程
この（Ｂ）工程は、前記（Ａ）工程で得られたカレットに水を加えて加熱処理し、水溶解性物質を溶解させたのち、水不溶性物質を除去する工程である。
（Ｂ）工程において、前記カレットに加える水の量は２〜４倍重量程度である。また、加熱処理は、密閉状態下に１００〜１６０℃の範囲の温度で行うことが好ましい。加熱処理時間は２〜１５時間程度、好ましくは４〜１２時間の範囲である。
【００１９】
この加熱処理により、主として珪酸ナトリウムからなる水溶解性物質が水に溶解し、かつ未反応のＳｉＯ２や、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｃａ（ＯＨ）２などの水不溶性物質の沈殿が生成するので、ろ過などの手段により、該沈殿を除去する。このようにしてケイ酸ナトリウム水溶液が得られる。
（Ｃ）工程
この（Ｃ）工程は、前記（Ｂ）工程で得られたケイ酸ナトリウム水溶液にアルミン酸ナトリウムを加え、加熱反応させたのち、析出物を取り出し、水洗後、乾燥処理する工程である。
【００２０】
（Ｃ）工程においては、アルミン酸ナトリウムは、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が１．５〜２．５になるように加えられる。ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比が上記範囲を逸脱すると所望の純度の高いＡ型ゼオライトが得られない。
また、加熱反応は、密閉状態下に８０〜１５０℃の範囲の温度で実施することが好ましい。加熱反応時間は、通常０．５〜１０時間程度、好ましくは１〜７時間である。この加熱反応により、Ａ型ゼオライトの結晶が析出するので、ろ過などの手段により、析出物を取り出し、水洗後、公知の方法により乾燥処理することによって、所望の純度の高いＡ型ゼオライトが得られる。
【００２１】
この際、加熱反応に先立って、１５〜４５℃程度で２〜４８時間程度熟成して核生成を促進させることにより、生成するＡ型ゼオライトを微粒子化させることができる。また、熟成を行う代わりに、微粉砕したＡ型ゼオライトを加熱反応前に種晶として添加し、生成Ａ型ゼオライトの微粒子化を行うこともできる。この種晶は粒径が小さいほど効果があるので、粒径１μｍ以下のものを用いるのが有利である。この種晶の添加量は、水溶液中のシリカ成分に対し、０．１〜１０重量％の範囲が適当である。
【００２２】
【実施例】
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。
なお、Ａ型ゼオライトの品質評価は、以下に示す方法に従って行った。
（１）平均粒径
コールターカウンター粒径測定装置を用いて、平均粒径を測定する。
（２）Ａ型以外のゼオライト比率
ゼオライト粉末のＸ線回折図において、Ａ型ゼオライトに帰属されるピークのピーク面積の和をＳＡとし、Ａ型以外のゼオライトに属するピークのピーク面積の和をＳＯとし、下記の式
副生ゼオライト比率（％）＝［ＳＯ／（ＳＯ＋ＳＡ）］×１００
より副生ゼオライト比率を求める。
（３）Ｘ線回折による結晶化率
ゼオライト粉末のＸ線回折図において、結晶性ゼオライトに帰属されるピークの面積の和をＳｃとして、非晶質ゼオライトに属する面積の和をＳａとし、下記の式
結晶化率（％）＝［Ｓｃ／（Ｓｃ＋Ｓａ）｝×１００
より結晶化率を求める。
（４）カルシウムイオン交換能（ＣＥＣ）
ＣａＯ濃度３００ｍｇ／Ｌの水溶液１Ｌに、試料１ｇ（無水物換算）を添加し、２０℃で攪拌して１０分間後のＣａイオン量を測定し、ＣＥＣ（ＣａＯｍｇ／ｇ）とする。
実施例１
（Ａ）工程
油脂精製工程より排出された圧搾処理後の廃白土（酸性白土７５重量％、油脂２５重量％）を磁性皿に半量程度入れ、ガスコンロの上に乗せ加熱した。数分後に油脂付き白土から煙が立ちはじめたので、その煙にガスバーナーで点火した。攪拌棒で時々かき混ぜながら、燃えなくなるまで焼成を続けた。油脂付き白土は、茶褐色から次第に白化して、最後に薄灰色の砂状製品（以下、焼成白土と称する。）が得られた。
【００２３】
この焼成白土は、白土以外の成分の含有量は、油脂分が０．１重量％、灰分が１重量％であった。また、白土成分の化学組成は、ＳｉＯ２  ９１．０重量％、Ａｌ２Ｏ３  ７．０重量％、Ｆｅ２Ｏ３  ０．５重量％、ＭｇＯ  ０．５重量％、ＣａＯ微量、Ｋ２Ｏ微量であった。
上で得られた焼成白土１００ｇ［ＳｉＯ２＝９１ｇ（１．５２モル）］、４８重量％水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇ［ＮａＯＨ＝５３ｇ（１．３２モル）、ＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比１．１５］及び水１００ｇをチタンルツボに入れ、よく攪拌し、均質化したのち、これを１２０℃の恒温槽で２４時間保持して水を蒸発させた。次いで、これを１０００℃の高温焼成炉で４時間焼成することにより、１２０ｇのカレットが得られた。このカレットのＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比は、２．３０である。
【００２４】
（Ｂ）工程
上記（Ａ）工程で得られたカレット１００ｇ［ＳｉＯ２＝７６ｇ（１．２７モル）］と水２５０ｇを耐圧容器に入れ、１５０℃まで加熱し、その温度で攪拌しながら保持すると、底に少量の沈殿物がある溶液が得られた。
【００２５】
（Ｃ）工程
上で得られた溶液から沈殿物を除去したのち、１００〜１１０℃の溶液に４０重量％アルミン酸ナトリウム水溶液２２４ｇ［Ｎａ２ＡｌＯ２＝９０ｇ（１．１０モル、Ａｌ２Ｏ３として０．５５モル）］を攪拌しながら滴下するとゲル化するが、攪拌を続けて全体を均一なスラリーにした。この際、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は２．３１であった。このスラリーを１００℃、常圧下で４時間保持することにより、ゲルを結晶化させたのち、ろ過、洗浄、乾燥処理することにより、白色粉末１３０ｇ（収率７５％）が得られた。この白色粉末はＸ線回折により、Ａ型ゼオライトと同定された。
このＡ型ゼオライトの品質を以下に示す。
平均粒径：２．５μｍ
Ａ型以外のゼオライト比率：１５％
Ｘ線回折による結晶化率：９０％
カルシウムイオン交換能（ＣＥＣ）：１５０ＣａＯｍｇ／ｇ
実施例２
実施例１の（Ａ）工程で得られた焼成白土１００ｇ［ＳｉＯ２＝９１ｇ（１．５２モル）］を用い、これに４８重量％水酸化ナトリウム水溶液７５ｇ［ＮａＯＨ＝３６ｇ（０．９モル）、ＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比１．６９］及び水１００ｇを加えて、実施例１の（Ａ）工程と同様な操作を行うことにより、１１０ｇのカレットが得られた。このカレットのＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比は、３．３８である。
【００２６】
上で得られたカレット１００ｇ［ＳｉＯ２＝８３ｇ（１．３８モル）］と水２５０ｇを用い、実施例１の（Ｂ）工程と同様にして水溶液を調製した。この水溶液と、４０重量％アルミン酸ナトリウム水溶液３２０ｇ［Ｎａ２ＡｌＯ２＝１２８ｇ（１．５６モル、Ａｌ２Ｏ３として０．７８モル）］を用い、実施例１の（Ｃ）工程と同様な操作を行うことにより、白色粉末２２０ｇ（収率約８５％）が得られた。この際、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は１．７７であった。
【００２７】
前記白色粉末はＸ線回折により、Ａ型ゼオライトと同定された。
比較例１
実施例１の（Ａ）工程で得られた焼成白土１００ｇ［ＳｉＯ２＝９１ｇ（１．５２モル）］を用い、これに４８重量％水酸化ナトリウム水溶液２１０ｇ［ＮａＯＨ＝１０１ｇ（２．５２モル）］及び水１００ｇを加えて、ＳｉＯ２／ＮａＯＨモル比を０．６０３と低くした以外は実施例１の（Ａ）工程と同様な操作を行うことにより、１５０ｇのカレットが得られた。
このカレットのＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏモル比は、１．２１である。
【００２８】
上で得られたカレット１００ｇ［ＳｉＯ２＝６１ｇ（１．０１モル）］に水２５０ｇを加えて、実施例１の（Ｂ）工程と同様にして水溶液を調製した。この水溶液と、４０重量％アルミン酸ナトリウム水溶液２００ｇ［Ｎａ２ＡｌＯ２＝８０ｇ（０．９７６モル、Ａｌ２Ｏ３として０．４８８モル）］を用い、実施例１の（Ｃ）工程と同様な操作を行うことにより、白色粉末８０ｇ（収率約３０％）が得られた。この際、ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３モル比は２．０７であった。
前記白色粉末はＸ線回折により、ソーダライト主成分のゼオライトであり、Ａ型ゼオライトは得られていないことが確認された。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、油脂精製工程などから排出される油類含有廃白土から、洗剤ビルダーなどとして用いられる純度の高いＡ型ゼオライトを効率よく製造することができる。