(57)【要約】【課題】あらゆる環境下において高感度、特に半導体レーザー波長域で高感度特性を維持しつつ電位安定性に優れ、画像欠陥のない画像が得られる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供する。【解決手段】導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層がヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料およびオキシチタニウムフタロシアニン顔料を含有し、かつアゾ化合物を含有し、前記オキシチタニウムフタロシアニン顔料の含有量が前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に対して０．００５質量％以上０．５質量％未満であり、かつ前記アゾ化合物の含有量が前記フタロシアニン顔料に対して０．１〜１０質量％であることを特徴とする電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層がヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料およびオキシチタニウムフタロシアニン顔料を含有し、かつアゾ化合物を含有し、前記オキシチタニウムフタロシアニン顔料の含有量が前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に対して０．００５質量％以上０．５質量％未満であり、かつ前記アゾ化合物の含有量が前記フタロシアニン顔料に対して０．１〜１０質量％であることを特徴とする電子写真感光体。
【請求項２】
請求項１に記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【請求項３】
請求項１に記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関し、詳しくは特定の化合物を電荷発生物質として含有する感光層を有する電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、電子写真技術を応用した複写機やプリンター（電子写真装置）が広く普及している。これらは、主として、レーザー光を光源としており、その光源としては、コストや電子写真装置の大きさなどの点から半導体レーザーが用いられる。
【０００３】
現在、主として用いられている半導体レーザーは、その発振波長が６５０〜８２０ｎｍと長波長のため、これらの長波長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められてきた。また、最近は高解像度化に向けて短波長半導体レーザーの光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進められている。
【０００４】
フタロシアニン顔料は、こうした長波長領域また短波長領域まで感度を有する電荷発生物質として極めて有効であり、レーザービームプリンターに用いられる電子写真感光体用の電荷発生物質として広く用いられている。
【０００５】
フタロシアニン顔料としては、オキシチタニウムフタロシアニンやヒドロキシガリウムフタロシアニンが優れた感度特性を有しており、これまでに様々な結晶形が開示されている（例えば、特許文献１〜８参照）。
【０００６】
特に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ）の２７．２゜±０．２゜に最も強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを用いた電子写真感光体は、非常に高感度で帯電性も良好であるが、特に残留電位、フォトメモリーおよび電位安定性の点でより優れた特性を有するものが望まれている。また、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角（２θ）の７．４゜±０．２゜および２８．２゜±０．２゜に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニンを用いた電子写真感光体は、感度、残留電位および、フォトメモリーは良好だが、帯電性や電位安定性に関しては、更に優れたものが望まれている。
【０００７】
また、フタロシアニン顔料の問題点を改良するために特定のアゾ顔料と組み合わせて用いることが開示されている（例えば、特許文献９、１０参照）。
【０００８】
また、オキシチタニウムフタロシアニンとヒドロキシガリウムフタロシアニンとを組み合わせて用いた電子写真感光体が開示されている（例えば、特許文献１１参照）。
【０００９】
しかしながら、電荷発生物質を組み合わせて用いることにより、感度特性や、電位安定性、メモリー等に改善が見られるものの、組み合わせる顔料同士の分散性が違うために複雑な分散方法が必要であることや、分散状態が不安定なものが多く、また、プロセスの更なる高速化あるいは更なる高画質化の観点から、感度や繰り返し使用時の電位安定性、残留電位、帯電不良による黒ポチやかぶり等、更には白色光に対するメモリー等の点で未だ十分とはいえず、更に優れた特性を有する電子写真感光体が求められている。
【００１０】
また、フタロシアニン化合物を電荷発生層に用いた電子写真感光体は非常に高感度であり且、赤外領域にまで感度を有しているが、高感度ゆえキャリアの絶対数が多く、ホールが注入した後のエレクトロンが電荷発生層中に残存し易く、一種のメモリーとして電位変動を起こし易いという欠点があった。
【００１１】
原理的には電荷発生層中に残されたエレクトロンが何らかの理由で電荷発生層と電荷輸送層の界面に進行し、界面近傍のホール注入のバリア性を下げるものと思われる。
【００１２】
実際に電子写真感光体として用いた場合表現する現象としては、連続プリント時の明部電位および残留電位の低下として現れる。例えば、現在プリンターでよく使用されている暗部電位部分を非現像部とし明部電位部分を現像部分とする現像プロセス（いわゆる反転現像系）で使用した場合、前プリント時に光が当たった所の感度が高くなり次プリント時に全面黒画像を取ると、前プリント部分が黒く浮き出る、いわゆるゴースト現象（以下、ポジゴーストと称す）が顕著に現れてしまう。
【００１３】
また、感光層（電荷発生層）と中間層との界面、または、中間層と導電層との界面に電子が留まる場合は、逆にプリント時の明部電位の上昇として現れる。反転現像系で使用した場合、前プリント時に光が当たった箇所の感度が遅くなるため、次プリント時に全面黒画像を取ると、前プリント部分が白く浮き出る、いわゆるゴースト現象（以下、ネガゴーストと称す）が顕著に現れてしまう。
【００１４】
これらの現象のうち、ネガゴーストはプリント初期に、ポジゴーストは連続プリント中に出ることが多い。
【００１５】
このようなゴースト現象を改善するために、カリックスアレーン化合物を用いることが開示されている（例えば、特許文献１２、１３参照）。
【００１６】
【特許文献１】
特開昭６１−２３９２４８号公報
【特許文献２】
特開昭６１−２１７０５０号公報
【特許文献３】
特開昭６２−６７０９４号公報
【特許文献４】
特開昭６３−２１８７６８号公報
【特許文献５】
特開昭６４−１７０６６号公報
【特許文献６】
特開平５−９８１８１号公報
【特許文献７】
特開平５−２６３００７号公報
【特許文献８】
特開平１０−６７９４６号公報
【特許文献９】
特開平７−１２８８８８号公報
【特許文献１０】
特開平９−３４１４９号公報
【特許文献１１】
特開２０００−１３７３４０公報
【特許文献１２】
特開２００１−０６６８０４公報
【特許文献１３】
特開２００１−２９０２９３公報
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、プロセスの更なる高速化、高画質化、特にカラー化に対しては、あらゆる環境下においてゴースト現象による画質劣化の改善が望まれており、特に厳しい条件である高温高湿下、低温低湿下、及び耐久による画像劣化に対して更なる改善が望まれている。
【００１８】
本発明の目的は、上記問題を解決し、あらゆる環境下において高感度、特に半導体レーザー波長域で高感度特性を維持しつつ電位安定性に優れ、画像欠陥のない画像を供給することのできる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置を提供することである。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意検討の結果、感光層が特定のアゾ化合物の存在下で、ヒドロキシガリウムフタロシアニンとヒドロキシガリウムフタロシアニンに対し極少量のチタニウムフタロシアニンとを含有することで、上記課題を解決することができることを見出し本発明に至った。
【００２０】
すなわち、本発明は、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層がヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料およびオキシチタニウムフタロシアニン顔料を含有し、かつアゾ化合物を含有し、前記オキシチタニウムフタロシアニン顔料の含有量が前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に対して０．００５質量％以上０．５質量％未満であり、かつ前記アゾ化合物の含有量が前記フタロシアニン顔料に対して０．１〜１０質量％であることを特徴とする電子写真感光体である。
【００２１】
また、本発明は、上記電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置である。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の電子写真感光体に用いられるヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料およびオキシチタニウムフタロシアニン顔料はいかなる結晶形でもよいが、その中でもＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）の７．４°±０．２°および２８．２°±０．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニン、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）の２７．２°±０．２°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンが優れた感度特性を有し好ましい。更には、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンまたはＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンが好ましい。更には、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の７．３°、２４．９°および２８．１°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニンが好ましい。
【００２３】
本発明においては、感光層中にアゾ化合物の存在下でヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料とオキシチタニウムフタロシアニン顔料とを含有するが、オキシチタニウムフタロシアニン顔料の含有量はヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に対し０．００５質量％以上、０．１質量％未満である。オキシチタニウムフタロシアニン顔料の含有量が０．００５質量％未満では帯電不良による黒ポチおよびカブリ等の画像欠陥を起こし易く、０．５質量％以上では残留電位、フォトメモリーが大きくなると共に、電位安定性が不十分になる。
【００２４】
本発明の電子写真感光体に用いられるアゾ化合物としては、モノアゾ、ビスアゾ、トリスアゾおよびテトラキスアゾなどのいかなるアゾ化合物を使用することが可能であるが、中でも下記式（１）で示されるカリックスアレーン化合物が、フタロシアニン顔料の分散性、分散安定性を損なうことなく、ゴースト現象に極めて有効である。
【００２５】
【化１】
2004239955.tif 000002
（式中、ｎは４〜８の整数を示し、Ａｒは少なくとも１つが異なった、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環の１価の基を示す。）
【００２６】
更に、下記式（２）または（３）で示されるカリックスアレーン化合物がゴースト現象に対してより有効に作用し好ましい。
【００２７】
【化２】
2004239955.tif 000003
【００２８】
【化３】
2004239955.tif 000004
【００２９】
上記式（２）または（３）で示されるカリックスアレーン化合物の合成法については、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．Ｖｏｌ．５９，Ｎｏ．４，（１９９４），ｐ７５４−７５７に従ってモノ、ジ、およびトリ置換体を合成した後、アゾニウム塩を替えて再度カップリングすることにより非対称アゾ化カリックスアレーンを合成することができる。
【００３０】
本発明の電子写真感光体の感光層は、アゾ化合物および電荷発生物質としてヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料およびチタニウムフタロシアニン顔料、更には電荷輸送物質を単一の層に含有する単層型感光層と、アゾ化合物および電荷発生物質としてヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料およびチタニウムフタロシアニン顔料を含有する電荷発生層と電荷輸送物質を含有する電荷輸送層を積層した積層型感光層に大別されるが、積層型感光層が好ましい。また、電荷発生層と電荷輸送層の積層関係はどちらが上であってもよいが、電荷発生層が下層であることがより好ましい。このアゾ化合物としては、上記式（１）で示されるカリックスアレーン化合物であることが好ましく、上記式（２）または（３）で示される構造を有するカリックスアレーン化合物であることが特に好ましい。
【００３１】
支持体は、導電性を有するものであればよく、アルミニウムやステンレスなどの金属あるいは導電層を設けた金属、プラスチックおよび紙などが挙げられ、形状としては円筒状またはフィルム状などが挙げられる。
【００３２】
支持体と感光層の間には、バリア機能と接着機能を持つ中間層を設けることもできる。
【００３３】
中間層の材料としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ポリアミド、にかわおよびゼラチンなどが用いられる。これらは、適当な溶剤に溶解して支持体上に塗布される。
【００３４】
中間層の膜厚は０．２〜３．０μｍであることが好ましい。
【００３５】
更に、支持体と中間層との間に、支持体のムラや欠陥の被覆、干渉縞防止を目的とした導電層を設けることが好適である。
【００３６】
導電層は、カーボンブラック、金属粒子および金属酸化物などの導電性粉体を、結着樹脂中に分散して形成することができる。
【００３７】
導電層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００３８】
単層型感光層を形成する場合、アゾ化合物と電荷発生物質としてヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料およびチタニウムフタロシアニン顔料と電荷輸送物質とを適当な結着樹脂溶液中に混合して、この混合液を支持体上に塗布し、乾燥して形成される。
【００３９】
積層型感光層を形成する場合、電荷発生層は、アゾ化合物と電荷発生物質としてヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料およびチタニウムフタロシアニン顔料を適当な結着樹脂溶液と共に分散し、この分散液を塗布し、乾燥して形成することができる。
【００４０】
電荷輸送層は、主として電荷輸送物質と結着樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗布し、乾燥して形成する。
【００４１】
電荷輸送物質としては、各種のトリアリールアミン化合物、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、ピラゾリン化合物、オキサゾール化合物、チアゾール化合物およびトリアリルメタン化合物などが挙げられるが、アゾ化合物と組み合わせる電荷輸送物質としては、トリアリールアミン化合物が好ましい。
【００４２】
各層に用いる結着樹脂としては、例えば、ポリエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラール、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリサルホン、ポリアリレート、塩化ビニリデン、アクリロニトリル共重合体およびポリビニルベンザールなどの樹脂が用いられるが、アゾ化合物を分散させる樹脂としては、ポリビニルブチラール、ポリビニルベンザールが好ましい。
【００４３】
各層の塗布方法としては、ディッピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング法、ブレードコーティング法およびビームコーティング法などの塗布方法を用いることができる。
【００４４】
感光層が単層型である場合、膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００４５】
感光層が積層型である場合は、電荷発生層の膜厚は０．０１〜１０μｍであることが好ましく、特には０．０５〜５μｍであることが好ましい。電荷輸送層の膜厚は５〜４０μｍであることが好ましく、特には１０〜３０μｍであることが好ましい。
【００４６】
感光層が単層型である場合、電荷発生物質の含有量は、感光層全質量に対して３〜３０質量％であることが好ましい。電荷輸送物質の含有量は、感光層全質量に対して３０〜７０質量％であることが好ましい。
【００４７】
感光層が積層型である場合、電荷発生物質の含有量は、電荷発生層全質量に対して３０〜９０質量％であることが好ましく、特には５０〜８０質量％であることが好ましい。電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層全質量に対して２０〜８０質量％であることが好ましく、特には３０〜７０質量％であることが好ましい。
【００４８】
いずれの場合においても、アゾ化合物の含有量は、電荷発生物質に対して０．１〜１０質量％であることが好ましく、特には０．２〜５質量％であることが好ましい。アゾ化合物の含有量が電荷発生物質に対して０．１〜１０質量％であれば、電荷発生物質としてヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料とチタニウムフタロシアニン顔料とを同時に含有しても、これらフタロシアニン顔料の分散性が良好で、かつ、電荷発生層用塗料中でのこれらフタロシアニン顔料の分散安定性も良好に維持される。さらには、これらフタロシアニン顔料の問題点であるゴースト現象に対しても著しい改善効果が得られた。一方、アゾ化合物の含有量が電荷発生物質に対して１０質量％より多いと、電荷発生物質としてのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料やチタニウムフタロシアニン顔料の電荷発生層用塗料中での顔料の沈降、凝集を引き起こし易くなり、電荷発生層形成時にムラ、ポチ等の発生を引き起こし、画像ムラやポチの原因となる。また、アゾ化合物の含有量が電荷発生物質に対して０．１質量％より少ないと電荷発生物質としてのヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料やチタニウムフタロシアニン顔料の分散性が十分でなく、やはり電荷発生層用塗料中での顔料の沈降、凝集を引き起こし易くなると共に、ゴースト現象に対しても十分な効果が得られない。
【００４９】
次に、本発明の電子写真感光体を備えた電子写真装置について説明する。
【００５０】
図１に接触帯電方式の電子写真装置の一例を示した。本例は転写式複写機もしくはプリンターである。
【００５１】
１は本発明の対象となっている電子写真感光体でドラム型のものである。この電子写真感光体１は矢印Ａの時計方向に所定の周速度（プロセススピード）をもって回転駆動される。
【００５２】
２は帯電手段としての接触帯電部材である帯電ローラである。この帯電ローラ２は該帯電ローラに圧設した感光体１の回転に従動して回転し、バイアス電源２ＡからＤＣ電圧またはＡＣ電圧を重畳されたＤＣ電圧が印加される。この帯電ローラ２により感光体１の周面が所定の極性・電位にかつ一様に接触帯電方式で帯電処理される。
【００５３】
その感光体１の帯電処理面に不図示の露光手段（原稿像の結像露光手段、レーザービームスキャナなど）により目的画像情報の露光３がなされて感光体１面に目的画像情報に対応した静電潜像が形成されていく。
【００５４】
その形成静電潜像は現像器４の荷電粒子（トナー）５で正規現像または反転現像により可転写粒子像（トナー像）５ａとして顕画化される。
【００５５】
次いでそのトナー像は感光体１と該感光体に圧設している転写手段としての転写ローラ７とのニップ部（転写部）に給紙カセット９から給紙ローラ１０およびレジストローラ１１により所定のタイミングで一枚づつ給送された用紙６に被転写粒子５ｂが付着する。転写ローラ７にはバイアス電源７Ａからトナー５の保有電荷とは逆極性のバイアス電圧が印加されている。
【００５６】
トナー像転写を受けた用紙６は感光体１面から分離されて不図示の定着手段へ搬送されてトナー像の定着処理を受ける。
【００５７】
トナー像転写後の感光体１面はクリーナー（クリーニング装置）８により転写残りトナーなどの付着汚染物の除去を受けて洗浄面化されて繰返して作像に供される。
【００５８】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。実施例中、「部」は、「質量部」を意味する。
【００５９】
［カリックスアレーン化合物の合成例］
本発明の前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物の合成例を下記に示す。
【００６０】
合成例
窒素雰囲気下、３径フラスコにカリックス［４］アレ−ン２．５部、テトラヒドロフラン８０部、ピリジン２０部を入れ、−１５℃に冷却した後、温度を保ちながら下記構造式
【００６１】
【化４】
2004239955.tif 000005
のホウフッ化塩４．５部を３時間かけてゆっくり加えた。そのままの温度で３０分間攪拌した後、析出物を濾取し、クロロホルム、アセトン、次いでテトラヒドロフランで洗浄した。ここで得られた黄赤色化合物を窒素雰囲気下、３径フラスコに戻し、テトラヒドロフラン２００部を加え、０℃まで冷却し下記構造式
【００６２】
【化５】
2004239955.tif 000006
のホウフッ化塩１．４部を加えた後、次いでピリジン１０部をゆっくり加えた。この反応液を６０℃まで昇温させ、３時間攪拌した後、ろ過した。ろ取物をテトラヒドロフラン、５％塩酸水溶液、アセトンで充分洗浄した後、室温で減圧乾燥し、前記式（２）で示される黄色のカリックスアレーン化合物を３．２部得た。
【００６３】
質量分析スペクトル、ｍ／ｚ＝１１５４．２（Ｍ−１）
質量スペクトル測定装置
メーカー：ＢＲＵＫＥＲ
形式：ＲＥＦＬＥＸＩＩＩ−ＴＯＦ
測定モード：ＮＥＧＡ
【００６４】
（実施例１）
ＳｎＯ２コート処理硫酸バリウム粉体５０部、酸化チタン粉体１２．５部、シリコーン樹脂粉体５．２５部、レゾール型フェノール樹脂２５部、メチルセロソルブ２０部、メタノール５部およびシリコーンオイル（ポリジメチルシロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体、平均分子量３０００）０．００２部を、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミル装置で２時間分散して導電層用塗料を調製した。
【００６５】
支持体としてのアルミニウムシリンダー（直径３０ｍｍ×長さ２６０．５ｍｍ）上に、上記塗料をディッピング法で塗布し、１４０℃で３０分間乾燥して、膜厚が１５μｍの導電層を形成した。
【００６６】
この導電層の上に、６−６６−６１０−１２四元系ポリアミド共重合体樹脂５部をメタノール７０部／ブタノール２５部の混合溶媒に溶解した溶液をディッピング法で塗布し、乾燥して、膜厚が０．８μｍの中間層を設けた。
【００６７】
次に、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角２θ±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有する結晶形のヒドロキシガリウムフタロシアニン１０部と、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニン０．０１部および前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物０．１部およびポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＸ−１、積水化学工業社製）５部をシクロヘキサノン２５０部に添加し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いたサンドミルで１時間分散し、これに２５０部の酢酸エチルを加えて希釈し、これを中間層上に塗布した後、１００℃で１０分間乾燥して、膜厚が０．１５μｍの電荷発生層を形成した。
【００６８】
次に、下記式で示される構造を有する電荷輸送物質９部と、
【００６９】
【化６】
2004239955.tif 000007
下記式で示される構成単位を有するポリアリレート樹脂（Ｍｗ＝１０１０００）
【００７０】
【化７】
2004239955.tif 000008
１０部とを、モノクロロベンゼン７０部に溶解した溶液を作製し、電荷発生層上にディッピング法により塗布した。これを１１０℃の温度で１時間乾燥して、膜厚が１８μｍの電荷輸送層を形成し、ドラム形状の電子写真感光体を得た。
【００７１】
（実施例２）
実施例１において、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンをＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２の電子写真感光体を作製した。
【００７２】
（実施例３）
実施例１において、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを０．０００５部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例３の電子写真感光体を作製した。
【００７３】
（実施例４）
実施例１において、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを０．００１部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例４の電子写真感光体を作製した。
【００７４】
（実施例５）
実施例１において、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを０．０４部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例５の電子写真感光体を作製した。
【００７５】
（実施例６）
実施例１において、前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物を０．０５部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例６の電子写真感光体を作製した。
【００７６】
（実施例７）
実施例１において、前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物を０．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例７の電子写真感光体を作製した。
【００７７】
（実施例８）
実施例１において、前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物を１部に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例８の電子写真感光体を作製した。
【００７８】
（実施例９）
実施例１において、前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物を前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物０．０５と前記式（３）で示されるカリックスアレーン化合物０．０５部の組み合わせに変更した以外は、実施例１と同様にして実施例９の電子写真感光体を作製した。
【００７９】
（比較例１）
実施例１において、前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物を用いなかった以外は、実施例１と同様にして比較例１の電子写真感光体を作製した。
【００８０】
（比較例２）
実施例１において、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを用いなかった以外は、実施例１と同様にして比較例２の電子写真感光体を作製した。
【００８１】
（比較例３）
実施例１において、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを０．０００２部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例３の電子写真感光体を作製した。
【００８２】
（比較例４）
実施例１において、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンを０．０８部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例４の電子写真感光体を作製した。
【００８３】
（比較例５）
実施例１において、前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物を０．００８部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例５の電子写真感光体を作製した。
【００８４】
（比較例６）
実施例１において、前記式（２）で示されるカリックスアレーン化合物を１．５部に変更した以外は、実施例１と同様にして比較例６の電子写真感光体を作製した。
【００８５】
このようにして作製した実施例１〜９および比較例１〜６の電子写真感光体について、図１に示されるような構成を有するヒューレットパッカード製ＬＢＰ「レーザージェット４０００」（プロセススピード９４．２ｍｍ／ｓｅｃ）をＤＣ帯電に改造し、明部電位測定および画像評価を行った。
【００８６】
まず、温度２３℃／湿度５５％ＲＨの常温常湿環境下における初期明部電位の測定を以下のプロセス条件設定で行った。
【００８７】
電子写真感光体暗部電位  −６３０Ｖ
像露光量  ０．３２μｊ／ｃｍ２
次に、初期画像評価を以下のプロセス条件設定で行った。
【００８８】
電子写真感光体暗部電位  −６３０Ｖ
電子写真感光体明部電位  −１４０Ｖ
現像バイアス            −４００Ｖ（直流電圧のみ）
【００８９】
更に、同環境で１００００枚の連続通紙耐久試験を行い、明部電位の測定および画像評価を行った。評価結果を表１に示す。
【００９０】
画像の評価は以下の様に行った。プリント画像書き出しから電子写真感光体の１回転目部分に２５ｍｍ角の正方形のベタ黒部を並べ、電子写真感光体の２回転目以降に１ドットを桂馬パターンで印字したハーフトーンのテストチャートでゴーストを評価した。また、プリント全面に１ドットを桂馬パターンで印字したハーフトーンのテストチャートで画像の均一性およびベタ黒、ベタ白画像によりポチ、カブリ画像の評価を行った。
【００９１】
通紙耐久の条件は、Ａ４サイズ紙に面積比率４％印字の文字パターンで２０００枚の連続プリントモードで行った。
【００９２】
また、ゴースト画像の評価は目視で行い、ゴーストの程度で下記のようにランク付けした。
【００９３】
ランク１：ゴーストは全く見えない。
【００９４】
ランク２：ゴーストはほとんど見えない。
【００９５】
ランク３：ゴーストがうっすら見える
ランク４：ゴーストが見える
ランク５：ゴーストがはっきり見える
なお、ランク３、４、５は、本発明の効果が十分に得られていないと判断した。
【００９６】
次に、低温低湿（１５℃、１０％ＲＨ）および高温高湿（３０℃、８０％ＲＨ）の環境下で、常温常湿下と同様の評価を行った。評価結果を表２および３に示す。
【００９７】
【表１】
2004239955.tif 000009
【００９８】
【表２】
2004239955.tif 000010
【００９９】
【表３】
2004239955.tif 000011
【０１００】
評価の結果、本発明の感光体は、表１〜３に示すように、初期、連続１０，０００枚耐久後も、低温低湿から高温高湿までいずれの環境でも高感度で安定した電位を示し、不要な黒点画像やカブリ、ゴースト、干渉縞のない非常に優れた画質の画像が安定して得られた。
【０１０１】
以上本発明の実施例について説明したが、本発明の好適な実施の態様を以下のとおり列挙する
［実施態様１］
導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層がヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料およびオキシチタニウムフタロシアニン顔料を含有し、かつアゾ化合物を含有し、前記オキシチタニウムフタロシアニン顔料の含有量が前記ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料に対して０．００５質量％以上０．５質量％未満であり、かつ前記アゾ化合物の含有量が前記フタロシアニン顔料に対して０．１〜１０質量％であることを特徴とする電子写真感光体。
【０１０２】
［実施態様２］
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）の７．４°±０．２°および２８．２°±０．２°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニンであり、かつ、前記オキシチタニウムフタロシアニンが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）の２７．２°±０．２°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンである実施態様１に記載の電子写真感光体。
【０１０３】
［実施態様３］
前記オキシチタニウムフタロシアニンが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．０°、１４．２°、２３．９°および２７．１°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンである実施態様２に記載の電子写真感光体。
【０１０４】
［実施態様４］
前記オキシチタニウムフタロシアニンが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の９．５°、９．７°、１１．７°、１５．０°、２３．５°、２４．１°および２７．３°に強いピークを有するオキシチタニウムフタロシアニンである実施態様２に記載の電子写真感光体。
【０１０５】
［実施態様５］
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の７．３°、２４．９°および２８．１°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニンである実施態様２〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【０１０６】
［実施態様６］
前記ヒドロキシガリウムフタロシアニンが、ＣｕＫα特性Ｘ線回折におけるブラッグ角（２θ）±０．２°の７．５°、９．９°、１６．３°、１８．６°、２５．１°および２８．３°に強いピークを有するヒドロキシガリウムフタロシアニンである実施態様２〜４のいずれかに記載の電子写真感光体。
【０１０７】
［実施態様７］
前記アゾ化合物が下記式（１）で示される構造を有する実施態様１〜６のいずれかに記載の電子写真感光体。
【０１０８】
【化８】
2004239955.tif 000012
（式中、ｎは４〜８の整数を示し、Ａｒは少なくとも１つが異なった、置換基を有してもよい芳香族炭化水素環または置換基を有してもよい複素環の１価の基を示す。）
［実施態様８］
前記アゾ化合物が下記式（２）または（３）で示される構造を有する実施態様７に記載の電子写真感光体。
【０１０９】
【化９】
2004239955.tif 000013
【０１１０】
【化１０】
2004239955.tif 000014
［実施態様９］
実施態様１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体と、帯電手段、現像手段およびクリーニング手段からなる群より選ばれる少なくとも１つの手段を一体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とするプロセスカートリッジ。
【０１１１】
［実施態様１０］
実施態様１〜８のいずれかに記載の電子写真感光体、帯電手段、露光手段、現像手段および転写手段を有することを特徴とする電子写真装置。
【０１１２】
【発明の効果】
以上、本発明によれば、初期および連続１０，０００枚耐久後において、低温低湿から高温高湿までのいずれの環境でも、高感度で安定した電位を示し、不要な黒点画像やカブリ、ゴースト、干渉縞のない非常に優れた画質の画像が安定して得られる電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置が可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の電子写真感光体を有する電子写真装置の概略構成の例を示す図である。
【符号の説明】
１    電子写真感光体
２    （一次）帯電ローラ
２Ａ  バイアス電源
３    露光
４    現像器
５    荷電粒子（トナー）
５ａ  可転写粒子像（トナー像）
５ｂ  被転写粒子
６    用紙
７    転写ローラ
７Ａ  バイアス電源
８    クリーナー（クリーニング装置）
９    給紙カセット
１０  給紙ローラ
１１  レジストローラ
【図１】
2004239955.tif 000015