(57)【要約】【課題】浴湯に投入してから長時間一定の香り強度と香質を維持することができる入浴剤用香料組成物を提供する。【解決手段】ＣｌｏｇＰが２．７以上６．０未満で、かつ沸点が２２０℃以上である、アルコール類、エーテル類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、合成ムスク類及び上記各化合物類に含まれない含窒素化合物類から選択される１種又は２種以上の香料化合物を５０質量％以上含有することを特徴とする液体入浴剤用香料組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＣｌｏｇＰが２．７以上６．０未満で、かつ沸点が２２０℃以上である、アルコール類、エーテル類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、合成ムスク類及び上記各化合物類に含まれない含窒素化合物類から選択される１種又は２種以上の香料化合物を５０質量％以上含有することを特徴とする液体入浴剤用香料組成物。
【請求項２】
前記アルコール類が、セドロール、パチョリアルコール、α−サンタロール、カルバクロール、ジヒドロミルセノール、バクダノール、シトロネロール、イソオイゲノール、（Ｅ）−（Ｒ）−２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、及び９−デセン−１−オールから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる請求項１記載の液体入浴剤用香料組成物。
【請求項３】
前記エーテル類が、ジフェニルオキシド、ナフチルメチルエーテル、アネトール及びナフチルエチルエーテルから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる請求項１記載の液体入浴剤用香料組成物。
【請求項４】
前記アルデヒド類が、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、１０−ウンデセナール、ウンデカナール、２−メチルウンデカナール、ドデカナール、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド及びシトラールから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる請求項１記載の液体入浴剤用香料組成物。
【請求項５】
前記ケトン類が、ベンゾフェノン、α−イロン、ダマセノン、ダマスコン、α−ダイナスコン、ヨノン、イソ−Ｅ−スパー、シス−ジャスモン、メチルナフチルケトン、メチルヨノン及びアセチルセドレンから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる請求項１記載の液体入浴剤用香料組成物。
【請求項６】
前記エステル類が、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、安息香酸イソアミル、ケイ皮酸アリル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸セドリル、ギ酸セドリル、ケイ皮酸シンナミル、γ−ドデカラクトン、アンスラニル酸ゲラニル、フェニル酢酸ゲラニル、サリチル酸ヘキセニル、サリチル酸ヘキシル、安息香酸リナリル、安息香酸フェニルエチル、δ−ウンデカラクトン、酢酸ベチベリル、δ−ノナラクトン、酢酸イソボルニル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、γ−ウンデカラクトン、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、サリチル酸シクロヘキシル、Ｎ−メチルアンスラニル酸メチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、ケイ皮酸エチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、サリチル酸ｃｉｓ−３−へキセニル、イソ吉草酸フェニルプロピル及び２，２，６−トリメチル−シクロヘキサンカルボン酸エチルから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる請求項１記載の液体入浴剤用香料組成物。
【請求項７】
前記合成ムスク類が、アンブレットリド、エキザルトリド、１０−オキサヘキサデカノライド、１１−オキサヘキサデカノライド、ファントリド、シクロヘキサデセノン、ガラクソライド、エチレンブラシレート、トナライド及びムスクケトンから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる請求項１記載の液体入浴剤用香料組成物。
【請求項８】
前記上記各化合物類に含まれない含窒素化合物類が、オーランチオール、イソブチルキノリン及びゲラニルニトリルから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる請求項１記載の液体入浴剤用香料組成物。
【請求項９】
前記請求項１〜８のいずれか１項に記載の液体入浴剤用香料組成物を０．０１〜１０質量％含有することを特徴とする液体入浴剤。
【請求項１０】
前記液体入浴剤が透明であることを特徴とする請求項９記載の液体入浴剤。
【請求項１１】
前記液体入浴剤が乳液状であることを特徴とする請求項９に記載の液体入浴剤。
【請求項１２】
前記液体入浴剤が浴湯中で乳液状になることを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【請求項１３】
前記液体入浴剤が浴湯中で乳白色に白濁することを特徴とする請求項９〜１２のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【請求項１４】
前記液体入浴剤が浴湯中で透明に溶解することを特徴とする請求項９〜１１のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【請求項１５】
前記液体入浴剤は、油性成分、多価アルコール類及び界面活性剤を含有することを特徴とする請求項９〜１４のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【請求項１６】
前記液体入浴剤は、精製水、炭素数２〜３の低級アルコール、多価アルコール及び界面活性剤を含有することを特徴とする請求項９〜１４のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【請求項１７】
前記液体入浴剤は、精製水、油性成分、多価アルコール及び界面活性剤を含有することを特徴とする（９）〜（１４）のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体入浴剤用香料組成物に関する。更に詳細には、入浴中の芳香が一定の強度、拡散性を維持し、更に香りがほとんど変化することなく持続する液体入浴剤用香料組成物及びその製法、並びにこの液体入浴剤用香料組成物を含有する液体入浴剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、入浴剤を浴湯に投入してから香りを長時間一定の強さと質を維持する方法としては、例えば、珪酸カルシウムやデキストリン等の多孔質物質に香料を含浸、分散させる方法や、香料に二塩基酸ジエステル類を添加する方法（特開昭５４−１４０７４２号公報）、アジピン酸を含む有機酸と炭酸塩と特定香料成分とを配合する方法（特開平３−１０９３１７号公報）、香料をマイクロカプセル化させる方法（特開平５−１７３３８号公報）、サイクロデキストリンで香料分子を包接化・錯形成化することによって水中からの揮散を遅らせる方法（特開昭５０−６３１２６号、特開昭６３−８３０９号公報）などが取られてきた。
しかしながら、これらの方法は、いずれも粉末或いは錠剤の入浴剤であり、液体入浴剤に関する報告ではない。
【０００３】
また、液体入浴剤としては、香料を主体に、エタノールと、比重１以下の多価アルコール及び油性成分を配合することにより、分散安定性及び良好な持続性を有する液体入浴剤（特開平１１−３５４４８号公報）が報告されている。
しかしながら、この液体入浴剤は、香料、エタノール、多価アルコール、油性成分に加えてＨＬＢ１０以下の界面活性剤を含有する５種の成分系であるため、良好な分散安定性及び持続性を得るためには各々の成分の量バランスが重要であり、この量バランスが崩れると好ましい安定性及び持続性を得ることができないという問題がある。それ故、より単純な系で良好な香気の持続性を有する液体入浴剤が望まれていた。
【０００４】
一方、最近の入浴剤市場では、単に温浴効果だけではなく、保湿等のスキンケアを機能をも有する入浴剤に対する要望が強く、これに適した液体入浴剤市場が急速に拡大してきている。この様な液体入浴剤の場合、界面活性剤が配合されていることによって香料成分が可溶化されているため、入浴時必要な香料の拡散が得られず、充分な香りの強度を引き出すことが難しいという問題があった。
ところで、一般家庭において入浴剤を使用する目的は、その香りによってリラックスしたり、リフレッシュしたりして香りを楽しむことと、家族が順番に入浴しても、お湯が汚れて不快な匂いを生じないことにある。しかしながら、液体入浴剤では、単純な系で、前述したように一定の香りを長時間持続させることが極めて難しいという問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、上記の要望を満足する浴湯に投入してから香りが長時間一定の強度と香質を維持して家族全員は入浴を楽しむことができる液体入浴剤用香料組成物及びそれを含有する液体入浴剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
このような事情において、本発明者らは前記目的を達成するため、鋭意検討した結果、極めて選択された特定の香料化合物の組合せを行うことにより、浴湯に投入してから長時間一定の香り強度と香質を維持することができる入浴剤を見出し、本発明を完成するに到った。
すなわち、本発明は、以下の各発明を包含する。
【０００７】
（１）ＣｌｏｇＰが２．７以上６．０未満で、かつ沸点が２２０℃以上である、アルコール類、エーテル類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、合成ムスク類及び上記各化合物類に含まれない含窒素化合物類から選択される１種又は２種以上の香料化合物を５０質量％以上含有することを特徴とする液体入浴剤用香料組成物。
【０００８】
（２）前記アルコール類が、セドロール、パチョリアルコール、α−サンタロール、カルバクロール、ジヒドロミルセノール、バクダノール、シトロネロール、イソオイゲノール、（Ｅ）−（Ｒ）−２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（＝レボサンドール）、２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール（＝サンダルマイソール）及び９−デセン−１−オールから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる（１）記載の液体入浴剤用香料組成物。
【０００９】
（３）前記エーテル類が、ジフェニルオキシド、ナフチルメチルエーテル、アネトール及びナフチルエチルエーテルから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる（１）記載の液体入浴剤用香料組成物。
【００１０】
（４）前記アルデヒド類が、α−アミルシンナミックアルデヒド、α−アミルシンナミックアルデヒドジメチルアセタール、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、リリアール、１０−ウンデセナール、ウンデカナール、２−メチルウンデカナール、ドデカナール、クミンアルデヒド、シクラメンアルデヒド及びシトラールから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる（１）記載の液体入浴剤用香料組成物。
【００１１】
（５）前記ケトン類が、ベンゾフェノン、α−イロン、ダマセノン、ダマスコン、α−ダイナスコン、ヨノン、イソ−Ｅ−スパー、シス−ジャスモン、メチルナフチルケトン、メチルヨノン及びアセチルセドレンから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる（１）記載の液体入浴剤用香料組成物。
【００１２】
（６）前記エステル類が、シクロヘキシルプロピオン酸アリル、安息香酸イソアミル、ケイ皮酸アリル、サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸セドリル、ギ酸セドリル、ケイ皮酸シンナミル、γ−ドデカラクトン、アンスラニル酸ゲラニル、フェニル酢酸ゲラニル、サリチル酸ヘキセニル、サリチル酸ヘキシル、安息香酸リナリル、安息香酸フェニルエチル、δ−ウンデカラクトン、酢酸ベチベリル、δ−ノナラクトン、酢酸イソボルニル、酢酸ゲラニル、酢酸リナリル、γ−ウンデカラクトン、３−メチル−３−フェニルグリシド酸エチル、プロピオン酸トリシクロデセニル、サリチル酸シクロヘキシル、Ｎ−メチルアンスラニル酸メチル、酢酸ジメチルベンジルカルビニル、ケイ皮酸エチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、サリチル酸ｃｉｓ−３−へキセニル、イソ吉草酸フェニルプロピル及び２，２，６−トリメチル−シクロヘキサンカルボン酸エチル（＝テサロン）から選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる（１）記載の液体入浴剤用香料組成物。
【００１３】
（７）前記合成ムスク類が、アンブレットリド、エキザルトリド、１０−オキサヘキサデカノライド、１１−オキサヘキサデカノライド、ファントリド、シクロヘキサデセノン、ガラクソライド、エチレンブラシレート、トナライド及びムスクケトンから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる（１）記載の液体入浴剤用香料組成物。
【００１４】
（８）前記上記各化合物類に含まれない含窒素化合物類が、オーランチオール、イソブチルキノリン及びゲラニルニトリルから選択される１種又は２種以上の香料化合物からなる（１）記載の液体入浴剤用香料組成物。
【００１５】
（９）前記（１）〜（８）のいずれか１項に記載の液体入浴剤用香料組成物を０．０１〜１０質量％含有することを特徴とする液体入浴剤。
【００１６】
（１０）前記液体入浴剤が透明であることを特徴とする（９）記載の液体入浴剤。
【００１７】
（１１）前記液体入浴剤が乳液状であることを特徴とする（９）に記載の液体入浴剤。
【００１８】
（１２）前記液体入浴剤が浴湯中で乳液状になることを特徴とする（９）〜（１１）のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【００１９】
（１３）前記液体入浴剤が浴湯中で乳白色に白濁することを特徴とする（９）〜（１２）のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【００２０】
（１４）前記液体入浴剤が浴湯中で透明に溶解することを特徴とする（９）〜（１１）のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【００２１】
（１５）前記液体入浴剤は、油性成分、多価アルコール類及び界面活性剤を含有することを特徴とする（９）〜（１４）のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【００２２】
（１６）前記液体入浴剤は、精製水、炭素数２〜３の低級アルコール、多価アルコール及び界面活性剤を含有することを特徴とする（９）〜（１４）のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【００２３】
（１７）前記液体入浴剤は、精製水、油性成分、多価アルコール及び界面活性剤を含有することを特徴とする（９）〜（１４）のいずれか１項に記載の液体入浴剤。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
【００２５】
本発明で用いられる香料化合物は、ＣｌｏｇＰが２．７以上６．０未満、かつ、沸点が２２０℃以上であるアルコール類、エーテル類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、合成ムスク類及び上記各化合物類に含まれない含窒素化合物である。
ＣｌｏｇＰが２．７未満の香料化合物は、親水性が高いために浴湯投入時に、浴湯中に溶解してしまい充分なニオイ強度を感じるためには必要な揮発させることが出来ない。また、ＣｌｏｇＰが６．０以上の香料化合物は、水との親和性が極めて低いために浴湯に投入時は浴湯中に溶け込まず直ちに揮発するので、投入直後のニオイ強度は強くなるが、長時間ニオイ強度を維持できず、経時的な変化が大きい。更に、沸点が２２０℃未満の香料化合物は、揮発性が高いために浴湯中に残りにくく、これらの有する香気を維持することができない。
【００２６】
ここで、ＣｌｏｇＰとは、化学物質の１−オクタノール／水分配係数で、ｆ値法（疎水性フラグメント定数法）により計算で求められた値をいう。具体的には、化合物の化学構造をその構造要素に分解し、各フラグメントの有する疎水性フラグメント定数（ｆ値）を積算して求められる（ＣＬＯＧＰ３　Ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ　Ｍａｎｕａｌ　Ｄａｙｌｉｇｈｔ　Ｓｏｆｔｗａｒｅ　４．　３４，　Ａｌｂｅｒｔ　Ｌｅｏ，　Ｄａｖｉｄ　Ｗｅｉｎｉｎｇｅｒ，　Ｖｅｒｓｉｏｎ　１，　Ｍａｒｃｈ　１９９４）。
また、上記の香料化合物の沸点は、例えば、「合成香料　化学と商品知識　化学工業日報社　１９９６年３月６日発行」などに記載されている。
このような香料成分としては、例えば、表１〜７の化合物が例示することができる。
【００２７】
【表１】
2004083731.tif 000002
【００２８】
【表２】
2004083731.tif 000003
【００２９】
【表３】
2004083731.tif 000004
【００３０】
【表４】
2004083731.tif 000005
【００３１】
【表５】
2004083731.tif 000006
【００３２】
【表６】
2004083731.tif 000007
【００３３】
【表７】
2004083731.tif 000008
【００３４】
各表中の成分名の表記は、「合成香料」化学と商品知識、印藤元一著、化学工業日報社、１９９６年３月６日発行、に基づく。
但し、＊印は高砂香料工業株式会社の商品名
Ｍｐは融点である；これらの成分は２５０℃以上のｂ．ｐ．を有している。
【００３５】
本発明の上記表１〜７に記載した、「ＣｌｏｇＰが２．７以上６．０未満、かつ、沸点が２２０℃以上」には該当しない香料化合物としては、例えば、表８の香料化合物を例示することができる。
【００３６】
【表８】
2004083731.tif 000009
【００３７】
本発明においては、本発明で用いられる香料成分を主成分とする天然精油も使用することができ、これら香料成分を５０質量％以上含有する精油が好ましい。例えば、アニス油、スターアニス油、フェンネル油、樟脳油、シトロネラ油、クミン油、ローズ油、パルマローズ油、ゲラニウム油等が挙げられる。
これらの香料成分は、１種又は２種以上用いることができ、液体入浴剤用香料組成物中に５０質量％以上、特に６０質量％以上配合するのが、より香りが長時間一定の香質を維持する効果は得られるので好ましい。
【００３８】
本発明の液体入浴剤用香料組成物に、上記香料成分の他に使用することができる香料としては、特に制限はなく、合成香料及び天然香料いずれも用いることができる。例えば、「Ａｒｃｔａｎｄｅｒ　　Ｓ．，“Ｐｅｒｆｕｍｅ　　ａｎｄ　　Ｆｌａｖｏｒ　　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ”，ｐｕｂｌｉｓｈｅｄ　　ｂｙ　　ｔｈｅ　　ａｕｔｈｏｒ，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．（Ｕ．Ｓ．Ａ．）１９６９年」に記載されているような広い範囲の香料成分を使用することができる。
【００３９】
代表的な天然香料としては、例えば、アニシード、イランイラン、エレミ、オリス、オレンジ、ガルバナム、クラリーセージ、クローブ、コリアンダー、サンダルウッド、シトロネラ、シナモン、ジャスミン、スペアーミント、セダーウッド、ゼラニウム、セロリ、タンジェリン、トンカビーンズ、ネロリ、バイオレット、パチョリ、ピーチ、ベチバー、ペチグレン、ペパーミント、ペルーバルサム、ベルガモット、ユーカリ、ライラック、ラズベリー、ラベンダー、リリーオブザバレー、レモン、レモングラス、ライム、ローズなどの天然精油；アンバー、カストリウム、シベット、ムスクなどの動物性チンキ等が挙げられる。
【００４０】
代表的な合成香料としては、例えば、ピネン、リモネン、カリオフィレン、ロンギホレン、ミルセンなどの炭化水素類；シス−３−ヘキセノール、ｐ−ｔ−ブチロシクロヘキサノール、リナロール、ジヒドロリナロール、テトラヒドロリナロール、テトラヒドロミルセノール、メントール、イソボルネオール、イソカンフィルシクロヘキサノール、ファルネソール、ベンジルアルコール、α−フェニルエチルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、フェノキシエチルアルコール、シンナミックアルコール、アミルシンナミックアルコール、チモール、オイゲノールなどのアルコール類；シネオール、エストラゴール、β−ナフチルメチルエーテル、ジフェニルオキサイド、セドリルメチルエーテル、イソアミルフェニルエチルエーテル、アンブロキサン（Ｈｅｎｋｅｌ社）、グリサイバ（ＩＦＦ社）、ジヒドロローズオキサイド、リモネンオキサイド、メントフラン、アンバーコア（花王株式会社）などのエーテル類；シトロネラール、シトラール、ヒドロキシシトロネラール、ジメチルテトラヒドロベンズアルデヒド、マイラックアルデヒド（ＩＦＦ社）、コバノール（高砂香料工業株式会社）、ベルンアルデヒド（Ｇｉｖａｕｄａｎ社）、ベンズアルデヒド、スザラール（高砂香料工業株式会社）、シンナミックアルデヒド、メチルシンナミックアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘリオブーケ（高砂香料工業株式会社）などのアルデヒド類；ジヒドロジャスミン、ヘディオン（Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ社）、シクロテン、カシュメラン（ＩＦＦ社）、カルボン、メントン、イソロンギホラノン、ラズベリーケトン、アセトフェノン、などのケトン類；クマリン、ギ酸リナリル、ギ酸シトロネリル、リナリルアセテート、シトロネリルアセテート、ゲラニルアセテート、テロペニルアセテート、セドリルアセテート、２−ｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート（ベルドックス；ＩＦＦ社）、ベンジルアセテート、フェニルアリルアセテート、スチラリルアセテート、イソアミルアセテート、ローズフェノン、ジャスマール（ＩＦＦ社）、ベンジルベンゾエート、ベンジルサリチレート、ヘキシルサリチレート、メチルアトラレート、メチルアンスラニレート、エチルアンスラニレート、フルテート（花王株式会社）などのエステル類；ムスコン、ムスコール、シベトン、シクロペンタデカノン、シクロヘキサデカノン、シクロペンタデカノリド、エチレンドデカンジオエート、セレストリド（ＩＦＦ社）、トラセオライド（Ｑｕｅｓｔ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ社）などのムスク類等がそれぞれ挙げられる。
【００４１】
これらの香料は単独で用いてもよいし、２種以上を調合して調合香料として用いてもよい。
また、通常使用される香料保留剤の１種又は２種以上を配合しても良く、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、ベンジルベンゾエート、トリエチルシトレート、ジエチルフタレート、ハーコリン（アビエチン酸メチル）等と併用することも可能である。
【００４２】
さらに、生薬成分を１種又は２種以上を配合して利用することができる。生薬成分を配合することにより、生薬成分の香りのマスキングのほか、液体入浴剤用香料組成物の有する効能効果と生薬成分が有する効能効果の相乗効果が期待できる、用いることができる生薬成分としては、一般に入浴剤に使用される生薬成分を適宜に添加することができる［周知・慣用技術集（香料）第三部　香粧品用香料　４・３・３　入浴剤　平成１３年６月１５日発行］。
【００４３】
本発明の液体入浴剤用香料組成物は、（１）製品状態では油性であって浴湯に投入すると油性成分が浴湯に白濁分散するタイプの液体入浴剤組成物、（２）低級アルコールや多価アルコールを主成分とした透明タイプの液体入浴剤で浴湯に投入時も透明に溶解するタイプの液体入浴剤組成物、（３）製品そのものが乳液状で、浴湯に投入した時も白濁するタイプの液体入浴剤組成物のいずれにも用いることができる。
【００４４】
本発明の液体入浴剤用香料組成物は、表１〜７の成分の１種又は２種以上に加えて、従来より液体入浴剤用香料組成物に配合されている種々の香料成分を、必要とする香調などに応じて適宜選択して使用することができる。
本発明の液体入浴剤用香料組成物の各種液体入浴剤への配合量は、特に制限されず、また香料や香粧品組成物の種類によって異なる。従って、この配合量は、これらの種類や組み合わせを特定して調製を行うことによって、容易に決定することができる。本発明の液体入浴剤用香料組成物は、入浴湯に良好な嗜好性、持続性と適度な香り強度を付与するため、液体入浴剤に賦香するもので、液体入浴剤中に、０．１〜１０質量％、好ましくは、０．５〜５質量％、より好ましくは１〜３質量％となるように配合する。
【００４５】
本発明の液体入浴剤には、油性成分、多価アルコール、炭素数２〜３の低級アルコール、界面活性剤を、その液体入浴剤のタイプに応じて、適宜配合することができる。
本発明の液体入浴剤に用いられる油性成分としては、スクワラン、流動パラフィン、イソステアリン酸、ホホバ油等の入浴剤一般に使用される油性成分を使用することができる。
【００４６】
本発明の液体入浴剤に用いられる多価アルコールとしては、グリセリン、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等が挙げられる。
本発明の液体入浴剤に用いられる炭素数２〜３の低級アルコールとしては、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。
【００４７】
本発明の液体入浴剤に用いられる界面活性剤としては、一般的に入浴剤に使用できる界面活性剤であれば特に限定されるものではない。また、液体入浴剤のタイプにより、油性成分を乳化又は可溶化するために用いられる界面活性剤を適宜に使用すればよい。
【００４８】
本発明の液体入浴剤組成物には、必要に応じて他の任意原料成分を配合することができ、例えば、その浴剤の目的とする効能、効果に応じてビタミン類、生薬類、色素類などから選ばれる一種又は二種以上の原料を適宜選択して配合することができる。
【００４９】
ビタミン類としては、レチノール、チアミン、リボフラビン、ピリドキシン、シアノコバラミン、アスコルビン酸、コレカルシフェロール、トコフェロール、カルニチン、フェルラ酸、オロット酸、γ−オキザノールなどが挙げられる。
生薬類としては、センキュウ、トウヒ、ケイガイ、ショウキョウ、オウガン、オウレン、サンシン、ガイヨウ、アロエ、ケイヒ、シャクヤク、カンゾウ、チンピ、カミツレ、マロニエ、ショウブなどが挙げられる。
【００５０】
色素類としては、赤色１０４号の（１）、赤色１０５号の（１）、赤色１０６号、青色１号、青色２号、赤色２１３号、赤色２１４号、赤色２３０号の（１）、赤色２３１号、赤色２３２号、だいだい色２０５号、黄色２０２号の（１）、青色２０２号、青色２０３号などが挙げられる。
【００５１】
本発明の液体入浴剤の製造方法としては、特に限定されないが、一般に液体入浴剤を製造する方法を用いることができる［周知・慣用技術集（化粧料及び類似品）Ｖ　浴用剤　昭和５９年８月２１日発行］。
なお、液体入浴剤としては、（１）製品状態では油性であって浴湯に投入すると油性成分が浴湯に白濁分散するタイプの液体入浴剤組成物、（２）低級アルコールや多価アルコールを主成分とした透明タイプの液体入浴剤で浴湯に投入時も透明に溶解するタイプの液体入浴剤組成物、（３）製品そのものが乳液状で、浴湯に投入した時も白濁するタイプの液体入浴剤組成物のいずれにも用いることができ、製品状態で液体の入浴剤であれば特に制限することなく使用することができる。
【００５２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されものではない。
【００５３】
実施例１及び比較例１
実施例１及び比較例１として表９に示す配合の液体入浴剤香料組成物を調製した。
【００５４】
【表９】
2004083731.tif 000010
【００５５】
表９中、１〜２０の香料成分は表１〜７記載の成分で、かつ本発明の液体入浴剤用香料組成物の香りの特徴であるフローラルフルーティーの骨格を形成する成分であり、表９中、２１〜３０の香料成分はフルーティーフローラルのニオイを修飾し、香りの嗜好性等を上げるための成分である。
実施例１及び比較例１の両組成物から２１〜３０の香料成分を除いてしまうと液体入浴剤用香料としての価値が著しく低下してしまうことが判明しており、このことから、表９中の２１〜３０の香料成分（前記表８記載の成分）と、表９中の１〜２０の成分（前記表１〜７に記載の成分）とは、本発明の液体入浴剤用香料組成物における必須成分であることが確認された。
【００５６】
また、前記組合せからなる香料組成物においては、液体浴剤用香料組成物中における表１〜７の香料成分の合計量と表８の香料成分の合計量の関係が特定の量比であることが、入浴剤を浴湯に投入してから長時間一定の香り強度と香質を維持することに関与することも判明した。
このことを明かにするために、実施例１では、ジャスミン用香気成分として、本発明の条件を満足する前記表５の香料成分であるジヒドロジャスモン酸メチル１００ｍｇと、前記表８記載の香料成分である酢酸ベンジル８０ｍｇとを使用し、一方、比較例１の香料組成物においては、前記表８記載の香料成分である酢酸ベンジル１８０ｍｇを使用した。
また、ローズ用香気成分として、実施例１では前記表１記載の香料成分であるゲラニオール６０ｍｇと、前記表１記載のシトロネロール４０ｍｇと、前記表８記載のβ−フェニルエチルアルコール１４０ｍｇを使用し、他方、比較例１では前記表８記載の香料成分であるβ−フェニルエチルアルコール２９０ｍｇを使用した。
さらに、全体の香調を維持するために、実施例１の組成物においては、前記表５記載の成分である酢酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル１２０ｍｇを使用し、比較例１の組成物においては同成分を７０ｍｇ使用して、両組成物における各成分の合計量を１０００ｍｇに調整した。
実施例１と比較例１の両組成物における前記表１〜７に記載されている香料成分の合計量と前記表８記載の香料成分の合計量の比率は、表９に記載したとおりである。
【００５７】
実施例２及び比較例２
次に、下記表１０記載の白濁タイプの液体入浴剤を調製し、これに、実施例１の液体入浴剤用香料組成物を添加した「白濁タイプ液体入浴剤１」（実施例２）、及び比較例１の液体入浴剤用香料組成物を添加した「白濁タイプ液体入浴剤２」（比較例２）を調製した。
【００５８】
【表１０】
2004083731.tif 000011
【００５９】
「白濁タイプ液体入浴剤１」（実施例２）及び「白濁タイプ液体入浴剤２」（比較例２）について、専門パネル８名により、液体入浴剤の香りの「持続性」及び「香調の変化」を評価した。
「持続性」の評価は、液体入浴剤３０ｇを４０℃の湯２００Ｌを入れた浴槽中に添加し撹拌分散させた後、１時間４０℃に保ち，次に１時間後に新たに同一条件で液体入浴剤を投入し、一時間経過の浴槽と新たに入浴剤を投入した浴槽のニオイ強度を以下の５段階で比較評価することによって行った。
【００６０】
５段階評価尺度
５：投入直後の浴槽のニオイと同等の強度
４：投入直後の浴槽のニオイに比べ若干弱い
３：投入直後の浴槽のニオイに比べやや弱い
２：投入直後の浴槽のニオイに比べ弱い
１：投入直後の浴槽のニオイに比べ非常に弱い又は殆ど匂わない
【００６１】
上記評価値が５の場合は、投入直後のニオイ強度と投入後１時間を経過した浴槽のニオイ強度が同じとなり極めて持続性がよいことを示す。また、評価値が３程度であっても十分実用価値がある強度であるが、３未満の評価値になった場合には、入浴剤として必要なニオイ強度は既に無くなっていると判断できるものである。以下、表１１にその結果を示す。
【００６２】
「香調の変化」の評価は、前述の持続性の評価と全く同じ方法で行い、以下の５段階評価によって行った。以下、表１１にその結果を示す。
５段階評価尺度
５：投入直後の浴槽のニオイと同等の香質である
４：投入直後の浴槽のニオイに比べ若干変化がみられる
３：投入直後の浴槽のニオイに比べやや変化がみられる
２：投入直後の浴槽のニオイに比べ変化している
１：投入直後の浴槽のニオイに比べ著しく変化又は殆ど匂わない
【００６３】
評価値が５の場合は、投入直後のニオイと投入後１時間を経過した浴槽のニオイは香調的に変化が全くないことを示す。また、評価値が３以上であれば十分実用価値があると判断できるが、３未満の評価値になった場合には、香りの変化が大きく本来の香調が維持できていないものと判断できる。
【００６４】
【表１１】
2004083731.tif 000012
【００６５】
表１１に示した結果から明らかなように、実施例１の液体入浴剤用香料組成物を用いた「白濁タイプ液体入浴剤１」（実施例２）の場合は、非常に良好な持続性を示し、香りの変化も殆ど起きていないことが明らかである。一方、比較例１の液体入浴剤用香料組成物を用いた「白濁タイプ液体入浴剤２」（比較例２）の場合では、持続性の低下が激しく、また、香りの質も大きく変化し、全くことなるベースノートだけの香りとなり明らかな劣化を示している。
【００６６】
実施例３〜４及び比較例３〜４
実施例３及び比較例３として表１２に示すフローラルブーケ調の液体入浴剤用香料組成物を調製した。
次に、表１３の乳液タイプ液体入浴剤を調製し、これに、実施例３の液体入浴剤用香料組成物を用いた「乳液タイプ液体入浴剤１」（実施例４）、及び比較例３の液体入浴剤用香料組成物を用いた「乳液タイプ液体入浴剤２」（比較例４）を各々調製した。
このように調製された液体入浴剤を実施例１に示した方法と同じ方法で評価した。その結果を表１４に示す。
【００６７】
【表１２】
2004083731.tif 000013
【００６８】
【表１３】
2004083731.tif 000014
【００６９】
【表１４】
2004083731.tif 000015
【００７０】
表１３に示した結果から明らかなように、実施例３の液体入浴剤用香料組成物を用いた「乳液タイプ液体入浴剤１」（実施例４）の場合は、非常に良好な持続性を示し、香りの変化も殆ど起きていないことが明らかである。一方、比較例３の液体入浴剤用香料組成物を用いた白濁タイプ液体入浴剤２」（比較例４）の場合では、持続性の低下が激しく、又、香りの質も大きく変化している。
【００７１】
実施例５〜６及び比較例５〜６
実施例５及び比較例５として表１５に示すハーバルグリーン調の液体入浴剤用香料組成物を調製した。
次に、表１６の透明ローションタイプ液体入浴剤を調製し、これに、実施例５の液体入浴剤用香料組成物を用いた「透明ローションタイプ液体入浴剤１」（実施例６）、及び比較例５の液体入浴剤用香料組成物を用いた「透明ローションタイプ液体入浴剤２」（比較例６）を各々調製した。
このように調製させた液体入浴剤６０ｇを４０℃の湯２００Ｌを入れた浴槽中に添加し撹拌分散させた後、１時間４０℃に保つ。次に１時間後に新たに同一の条件で液体入浴剤を投入し、一時間経過の浴槽と新たに入浴剤を投入した浴槽のニオイ強度を実施例１〜２に示した方法と同じ方法で評価した。その結果を表１７に示す。
【００７２】
【表１５】
2004083731.tif 000016
【００７３】
【表１６】
2004083731.tif 000017
【００７４】
【表１７】
2004083731.tif 000018
【００７５】
表１７に示した結果から明らかなように、実施例５の液体入浴剤用香料組成物を用いた「液体ローションタイプ液体入浴剤１」（実施例６）の場合は、良好な持続性、香調の変化も非常に少ない結果であった。一方、比較例５の液体入浴剤用香料組成物を用いた「液体ローションタイプ液体入浴剤２」（比較例６）の場合では、持続性、香調変化とも激しく明らかな劣化がみられた。
【００７６】
【発明の効果】
本発明の液体入浴剤用香料組成物によれば、液体入浴剤の香りに良好な持続性と安定性を与えることができる。また、液体入浴剤の組成に影響されない香料組成物を容易に調合できる。