(57)【要約】【課題】簡便な方法で、安全性が高く、製造が容易であり、消臭速度が速く、より詳しくは、硫黄化合物や窒素化合物の各種の臭いを効率よく除去することができ、生ゴミ臭、台所臭、冷蔵庫内臭、室内臭、トイレ臭、人体臭、ペット臭、ペットの糞尿臭や、これらの臭いを吸着しやすい衣服等、特にスーツやコート等の洗濯しにくい衣服、カーテン等の消臭を可能とする消臭剤や消臭具、消臭方法を提供する。【解決手段】２つのアシル基を末端に有する特定の化合物を含有する消臭剤であり、水及び／又はエタノール溶液としたものが好ましい。消臭具は、かかる消臭剤を収納した収納体や、かかる消臭剤を担持した担持体を備えたものである。【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004337219.tif 000005
［式中、Ｒ１及びＲ２は独立して未置換若しくは置換基を有するＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］で示される化合物を含有することを特徴とする消臭剤。
【請求項２】
水及び／又はエタノール溶液であることを特徴とする請求項１記載の消臭剤。
【請求項３】
硫黄化合物及び窒素化合物のうち少なくとも一種の化合物を消臭することができることを特徴とする請求項２又は３記載の消臭剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか記載の消臭剤を収納した収納体を備えたことを特徴とする消臭具。
【請求項５】
収納体が、容器、袋又はスプレー容器であることを特徴とする請求項４記載の消臭具。
【請求項６】
請求項１〜３のいずれか記載の消臭剤を担持した担持体を備えたことを特徴とする消臭具。
【請求項７】
担持体が、繊維状体又は多孔質体であることを特徴とする請求項６記載の消臭方法。
【請求項８】
請求項１〜３のいずれか記載の消臭剤を用いることを特徴とする消臭方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、生ゴミ臭、台所臭、冷蔵庫内臭、室内臭、トイレ臭、人体臭、ペット臭、ペットの糞尿臭等の主因であるメルカプタン等の硫黄化合物や、アミン等の窒素化合物等の臭気を効率よく消臭することができる消臭剤や、これを用いた消臭方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、トイレや生ゴミの臭い、室内臭の主因である硫化水素などの酸性臭気とアンモニアなどのアルカリ性臭気等を効率よく、同時に消臭することができる消臭剤製品として、アルカリ剤を含有する消臭液と酸剤を含有する消臭液とをそれぞれ個別に収納し、かつ、これらを一体的な容器として成形してなるもの（例えば、特許文献１参照。）や、亜鉛化合物が抗菌作用及び消臭作用を有していることから、炭酸亜鉛粒子を水に分散させた消臭剤の分散安定性を図り、人体臭に対して優れた消臭作用等を有する消臭剤（例えば、特許文献２参照。）や、解離指数において特定の関係を有する二種の消臭性有機二塩基酸を用いた消臭剤（例えば、特許文献３参照。）や、次亜塩素酸塩又は次亜塩素酸等を用い、消臭速度を高速にした消臭剤（例えば、特許文献４参照。）が知られている。また、防菌・防臭型の消臭剤としてエタノール又は植物抽出物等を主成分としたものや、フマル酸ジメチル、フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチルによる腐敗性廃棄物の防菌・防臭方法（例えば、特許文献５参照。）や、１，４−ジフェニル−２−ブテン−１，４−ジオンを含有し、硫化水素又は有機硫化物に起因する臭気を除去する効果を有する消臭組成物（例えば、特許文献６参照。）等が開発されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００３−１０２８１９号号公報
【特許文献２】
特開２００３−５２７９８号公報
【特許文献３】
特開２００１−９５９０７号公報
【特許文献４】
特開２００１−３３３９６８号公報
【特許文献５】
特開平１１−２１２０２号公報
【特許文献６】
米国特許第３，９７２，９９６号明細書
【０００４】
しかしながら、これらの消臭剤は特殊な容器が必要であったり、安全性の点で問題があったり、一種の成分のみの消臭効果しか得られない等の問題点があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、安全性が高く、製造が容易であり、消臭速度が速く、簡便に消臭することができる消臭剤、より詳しくは、硫黄化合物や窒素化合物の各種の臭いを効率よく除去することができ、生ゴミ臭、台所臭、冷蔵庫内臭、室内臭、トイレ臭、人体臭、ペット臭、ペットの糞尿臭の消臭や、これらの臭いを吸着しやすい衣服等、特にスーツやコート等の洗濯しにくい衣服や、カーテン等の消臭を可能とする消臭剤や、これを用いた消臭方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題解決のため、鋭意研究の結果、１，２−ジアセチルエチレンが各種悪臭の消臭に有効であることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
すなわち本発明は、一般式（Ｉ）
【化２】
2004337219.tif 000002
［式中、Ｒ１及びＲ２は独立して未置換若しくは置換基を有するＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］で示される化合物を含有することを特徴とする消臭剤（請求項１）や、水及び／又はエタノール溶液であることを特徴とする請求項１記載の消臭剤（請求項２）や、硫黄化合物及び窒素化合物のうち少なくとも一種の化合物を消臭することができることを特徴とする請求項２又は３記載の消臭剤（請求項３）に関する。
【０００８】
また本発明は、請求項１〜３のいずれか記載の消臭剤を収納した収納体を備えたことを特徴とする消臭具（請求項４）や、収納体が、容器、袋又はスプレー容器であることを特徴とする請求項４記載の消臭具（請求項５）や、請求項１〜３のいずれか記載の消臭剤を担持した担持体を備えたことを特徴とする消臭具（請求項６）や、担持体が、繊維状体又は多孔質体であることを特徴とする請求項６記載の消臭方法（請求項７）や、請求項１〜３のいずれか記載の消臭剤を用いることを特徴とする消臭方法（請求項８）に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の消臭剤は、一般式（Ｉ）［式中、Ｒ１及びＲ２は独立して未置換若しくは置換基を有するＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。］で示される化合物を含有するものであれば、特に限定されるものではなく、シス型であっても、トランス型であってもよい。一般式（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル基を挙げることができ、Ｒ１及びＲ２の置換基としては、具体的には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基等を挙げることができる。一般式（Ｉ）で表される化合物としては、例えば、２，５−ジオン−３−ヘキセン、２，５−ジオン−３−ヘプテン、２，５−ジオン−３−オクテン、２，５−ジオン−３−ノネン、２，５−ジオン−３−デセン、２，６−ジオン−３−ヘプテン、２，６−ジオン−３−オクテン、２，６−ジオン−３−ヘノネン、２，６−ジオン−３−デセン、２，５−ジオン−６−メチル−３−ヘプテン、２，５−ジオン−６，６−ジメチル−３−ヘキセン等を例示することができる。このうち特に、２，５−ジオン−３−ヘキセンを好ましい具体例として挙げることができる。かかる一般式（Ｉ）で表される化合物の含有量は特に限定されるものではなく、悪臭の程度により適宜選択することができるが、０．０１〜２０重量％の範囲、好ましくは、０．０５〜３．０重量％の範囲である。この範囲であれば充分な消臭効果を得ることができ、一般式（Ｉ）で表される化合物の過剰な消費を抑制することができる。
【００１０】
本発明の消臭剤は錠剤、粉剤、粒剤等の固体状や、ゲル状、溶媒に溶解・分散した液状等であってもよい。液状の消臭剤とする場合、使用する溶媒としては一般式（Ｉ）で表される化合物を分散・溶解できる溶媒であればいずれのものも使用することができ、水、メタノール、エタノール、プロパノール等のアルコールや、イソプロピルエーテル、塩化メチレン等の揮発性溶媒を使用することができる。このうち水や、エタノールは安全面でも好ましく、エタノールはそれ自体、蒸発して消臭効果を有し、一般式（Ｉ）で表される化合物の揮発を促進させ、取扱いも容易であることから好ましい。特に、水とエタノールの混合溶液が好ましく、エタノールの配合量としては、５〜９９．５重量％、好ましくは、１０〜５０重量％とすることができる。この範囲であると１，２−ジアセチルエチレンの揮発を促進させ充分な消臭効果を得ることができる。また、衣類等に直接スプレーする消臭剤の場合は、繊維を痛めないように揮発、乾燥を容易にするため、エタノールの配合割合を更に多くすることもできる。
【００１１】
かかる本発明の液状の消臭剤には低級アルコールや多価アルコール等の可溶化剤や、高温、低温における安定性のための公知の安定化剤や、必要に応じて界面活性剤等を含有させることができる。
【００１２】
本発明の消臭剤には、必要に応じて香料を含有させることができ、消臭と同時に芳香を奏するものとすることもできる。かかる香料としては、ミント系香料として、１−カルボン、１−メントン、１−メントールや、ハッカオイル、ペパーミントオイル、スペアミントオイル等の天然精油を挙げることができ、柑橘系香料として、リモネン、シトラール、ジハイドロミセノールや、レモンオイル、オレンジオイル、ライムオイル、グレープフルーツオイル、ベルガモットオイル、レモングラスオイル等の天然精油を挙げることができる。またハーブ系香料として、メチルサリシレート、チモール、１，８−シネオール、リナロール、シトネロール、ゲラニオール、テルピネオール、カンファーや、ユーカリプタスオイル、ゼラニウムオイル、シトロネラオイル等の天然精油を挙げることができ、ウッディー系香料として、ａ，ｂ−ピネンや、ヒノキオイル、セダーオイル、パインオイル、ヒバオイル等の天然精油を挙げることができる。
【００１３】
その他、本発明の消臭剤に含有させ得る香料としては、例えば、アルコール系香料として、シス−３−ヘキセノール、テトラヒドロリナロール、β−フェニルエチルアルコール、シンナミックアルコール、アニスアルコール、ジメチルベンジルカルビノール、フェノキシエチルアルコール、サビネンハイドレート、バクダノール、サンダロール等を挙げることができ、エーテル系香料として、ガラクソリド、ローズオキサイド、リナロールオキサイド、セドランバー、ジベンジルエーテル、アンブロキサン、ジフェニールオキサイド、β−ナフトールメチルエーテル、β−ナフトールエチルエーテル等を挙げることができ、アルデヒド系香料として、シス−３−ヘキセナール、オクタナール、ノナナール、デカナール、ペリラアルデヒド、α−ヘキシルシンナミックアルデヒド、ヘリオナール、リリアール、バニリン、トリプラール等を挙げることができ、ケトン系香料として、ヨノン、メチルヨノン、トナリド、ムスコン、シクロペンタデカノン、カシュメラン、ダマスコン、ダマセノン、シスジャスモン等を挙げることができ、エステル系香料として、酢酸シトロネリル、酢酸ゲラニル、酢酸ネリル、酢酸ベンジル、酢酸テルピニル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ボルニル、酢酸メンチル、酢酸−ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸−ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル、酢酸フェニルエチル、酢酸スチラリル等を挙げることができ、炭化水素系香料として、ジフェニールメタン、ミルセン、サビネン等を挙げることができ、ラクトン系香料として、クマリン、γ−ウンデカラクトン、シクロペンタデカノリド、γ−ノナラクトン等を挙げることができる。
【００１４】
上記香料のうち、１−カルボン、ゲラニオール、シトラール、チモール、１，８−シネオール、ペパーミントオイル、スペアミントオイル、レモングラス、ヒバオイル等抗菌作用を有する香料は、例えば、生ゴミや、衣服等の繊維製品の消臭に使用する場合、生ゴミや、衣服に付着した皮脂・汗成分等に細菌の繁殖を抑制することができ、これらの細菌等の繁殖による悪臭の発生も抑制することができるため、本発明の消臭剤に含有させる香料として好ましい。これらの香料は１種を使用してもよいが、２種以上を混合した調合香料は相乗効果を有するため好ましい。かかる香料の消臭剤中の含有量は必要に応じて適宜選択することができ、例えば、数重量％〜４０重量％等とすることができる。
【００１５】
本発明の消臭剤は硫黄化合物及び窒素化合物のうち少なくとも一種の化合物を消臭することができる。かかる硫黄化合物としては、硫化水素等の無機化合物や、メルカプタン等の有機化合物を挙げることができ、窒素化合物としては、アンモニア等の無機化合物や、アミン等の有機化合物を挙げることができる。硫黄化合物や窒素化合物は、トイレ臭、生ゴミ臭、台所臭、冷蔵庫内臭、室内臭、自動車内臭、人体臭、ペット臭、ペットの糞尿臭等の主因となる化合物であり、本発明の消臭剤によりこれらの悪臭を短時間のうちに効率よく消臭することができる。
【００１６】
本発明の消臭剤には、その他、任意成分として、一般式（Ｉ）で表される化合物と反応性のない、例えば、防腐・防黴剤、殺菌剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、紫外製吸収剤等を含有させることができる。また、本発明の消臭剤に、一般式（Ｉ）で表される化合物と反応性のない他の消臭剤や脱臭剤を含有させることもできる。
【００１７】
本発明の消臭具としては、上記本発明の消臭剤を収納した収納体や、上記本発明の消臭剤を担持した担持体を備えたものであれば、特に限定されるものではない。本発明の消臭具に適用される収納体としては、容器、袋又はスプレー容器等を挙げることができる。かかる容器としては、錠剤等の固形剤又は液状の消臭剤を収納可能であって、一般式（Ｉ）で表される化合物の蒸気を透過させ得る容器であればいずれのものであってもよく、例えば、通気孔を設けた蓋を有するものや、開口部を一般式（Ｉ）で表される化合物の蒸気を透過させ得る布、不織布、有孔フィルムで被覆したものや、又は、薬液中に吸い上げ芯を挿入し、毛細管現象により吸い上げて揮散させるものであってもよい。
【００１８】
また、上記収納体に適用される袋としては、固形剤の本発明の消臭剤を収納可能であって、一般式（Ｉ）で表される化合物の蒸気を透過可能であればよく、形状、大きさを問わずいずれのものであってもよい。かかる袋の材質としては、天然繊維製の布や不織布、有孔フィルム等いずれのものであってもよい。このような容器や袋を備えた消臭具は、台所、冷蔵庫、部屋、トイレ、自動車等被消臭物の内部や、生ゴミの収納容器の周囲に付置したり、容器や袋に係止手段や、接着剤等の固定手段を設け、被消臭物に付着させて使用することができる。
【００１９】
また、本発明の消臭剤の収納体として適用されるスプレー容器としては、内部に収納した液状の消臭剤を噴霧できる容器であれば、いずれのタイプのものも適用することができ、公知のトリガータイプや、ディスペンサータイプ等のもの等いずれのものも適用することができる。このようなスプレー容器を備えた消臭具は、液状の消臭剤を台所、冷蔵庫、部屋、トイレ、自動車等の空間に噴霧し、空気中の臭いを消臭したり、生ゴミ、人体、ペット等臭いの発生源や、衣服、カーテン、壁、床等に液状の消臭剤を霧状にして直接付着させ消臭効果を得るように使用することができる。
【００２０】
本発明の消臭具に適用される担持体としては、繊維状体又は多孔質体等を挙げることができる。かかる繊維状体としては、液状の本発明の消臭剤を担持できる布、不織布又は天然繊維や合成繊維の繊維塊等を挙げることができ、多孔質体としては、液状の本発明の消臭剤を担持することができる多孔質セラッミック、合成樹脂製スポンジ等を挙げることができる。これら繊維状体や多孔質体の担持体を備えた消臭具は、繊維状体や多孔質体に液状の消臭剤を吸収させ、台所、冷蔵庫、部屋、トイレ、自動車等被消臭物の内部や、生ゴミの収納容器の周囲に付置したり、これらに係止手段や、接着剤等の固定手段を設け、被消臭物に付着させて消臭効果を奏させて使用することができる。
【００２１】
本発明の消臭方法は、上記本発明の消臭剤を用いる方法であれば、特に制限されるものではなく、上記消臭具を用いて消臭する他、液状の消臭剤を被消臭物に塗布したり、また、液状の消臭剤に被消臭物を浸漬させる方法等を挙げることができる。塗布する方法としては、液状の消臭剤をコーター、コーティングナイフ、ブラシ等により、被消臭物、例えば、壁紙、カーテン等に塗布することができる。また、浸漬させる方法としては、液状の消臭剤に被消臭物、例えば、流しで使用する三角コーナ等のゴミ収納容器や、衣服、カーテン等を浸漬させることができる。
【００２２】
【実施例】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明の技術的範囲はこれらの例示に限定されるものではない。
参考例１：シス−１，２−ジアセチルエチレンの調製
５００ｍＬ−４ツ口フラスコに、温度計と滴下ロートを設置し、エタノール３００ｍＬに２，５−ジメチルフラン（分子量；９６．１３）９．６１ｇ（０．１ｍｏｌ）を混合し、仕込んだ。マグネチックスターラーで攪拌しながら、それに水１５０ｍＬに溶解したモノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物（分子量；４９４．３）２４．７ｇ（０．０５ｍｏｌ）を室温で３０分間で滴下後、そのまま２時間攪拌した。それに重炭酸ナトリウム飽和溶液１５０ｍＬ添加し、塩化メチレン１００ｍＬで３回抽出後、水１００ｍＬで２回水洗した。無水硫酸マグネシウムで抽出液を乾燥後濃縮し、粗生成物４．２９ｇを得た。これをカラムクロマトグラフ法（移動相；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）により精製し、１．８ｇの目的物を得た。
【００２３】
参考例２：トランス−１，２−ジアセチルエチレンの調製
参考例１において、重炭酸ナトリウムを添加する操作前にジムロート還流冷却器を付け、３時間７８℃で還流した。その他は参考例１と同様の操作を行ない、粗生成物５．０５ｇを得たが、トランス体への異性化が完全でなかったので、それにクロロホルム４０ｍＬを入れ、ピリジン３．０ｇを添加し、３日間室温で放置したところ、トランス体と思われる化合物の割合が増加した。水で反応液を３回洗浄し、乾燥後、クロロホルムを留去した。これをカラムクロマトグラフ法（移動相；ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝１／１）により精製し、２．０６ｇの目的物を得た。
【００２４】
実施例：消臭試験
参考例１、２で調製した１，２−ジアセチルエチレンとエタノール及び水の混合溶液を表１に示す割合で混合し、サンプルを調製した。悪臭ガス発生源として、エチルメルカプタン１．９ｇのメタノール１００ｍＬ溶液と、イソプロピルアミン１．８ｇのメタノール１００ｍＬ溶液を調製した。
３Ｌ−テドラーバッグに調製したサンプル１．０ｇを入れた内径６０ｍｍのシャーレを入れ、空気を抜いた後、注射筒により３Ｌの空気を入れ、その後、上記悪臭ガス発生源の溶液を４０μＬずつ注入した。悪臭ガスの濃度の経時変化をガス検知管で測定した。測定値から悪臭ガスの残存率を算出した。結果を表１に示す。表中、数値の単位は重量部である。
【００２５】
【表１】
2004337219.tif 000003
【００２６】
比較例
ＴＥＧＯ  Ｓｏｒｂ  ＣＯＮＣ５０（商品名：ゴールドシュミット社製）、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フマル酸モノエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジ−ｎ−ジブチル、マレイン酸ジアリル、マレイン酸モノエチルを用い、これらとエマルゲン７０５（商品名：花王株式会社製）０．５ｍＬとエタノール９７．５ｍＬとを混合し、溶液を調製し、実施例と同様に消臭試験を行ない、悪臭ガスの経時に伴う残存率を算出した。結果を表２に示す。表中、数値の単位は重量部である。
【００２７】
【表２】
2004337219.tif 000004
【００２８】
上記の結果からも、１，２−ジアセチルエチレンは６時間後メルカプタン及びアミンをほとんど消臭できることがわかった。比較例においては、アミンかメルカプタンのいずれも消臭しないか、一方をよく消臭するが、他方を余り消臭しなかった。
【００２９】
【発明の効果】
本発明の消臭剤やこれを用いた消臭具によれば、安全性が高く、製造が容易であり、消臭速度が速く、簡便に消臭効果を得ることができ、より詳しくは、硫黄化合物や窒素化合物の各種の臭いを効率よく除去することができ、生ゴミ臭、台所臭、冷蔵庫内臭、室内臭、トイレ臭、自動車内臭、人体臭、ペット臭、ペットの糞尿臭の消臭や、これらの臭いを吸着しやすい衣服等、特にスーツやコート等の洗濯がしにくい衣服や、カーテン等の消臭を効率よく行なうことができる。