(57)【要約】【課題】始動時からの昇温時あるいは加減速時などにおいてもＮＯｘ  の排出を大きく抑制する。【解決手段】プラズマ発生装置１と、ＮＯｘ  吸着装置２と、多孔質体にＩＩＩｂ族元素を担持してなるＮＯｘ  浄化装置３と、よりなり、ＮＯｘ  吸着装置とＮＯｘ  浄化装置とを排ガス上流側から下流側に向かってこの順に配置した。放電プラズマを発生させることで排ガス中のＮＯは酸化されてＮＯｘ  となり、始動時などの低温域ではＮＯｘ  はＮＯｘ  吸着装置に吸着される。そして排ガスの昇温により高温域となると、ＮＯｘ  吸着装置から放出されたＮＯｘ  はＮＯｘ  浄化装置で還元浄化される。そしてＮＯｘ  吸着装置とＮＯｘ  浄化装置の作用が相乗的に奏され、昇降温を伴う温度過渡条件下でＮＯｘ  を効率よく浄化することができる。【選択図】  図１
2004181418.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
内燃機関から排出されたＮＯｘ  とＨＣを含む排ガスを浄化する触媒装置であって、放電プラズマを発生するプラズマ発生装置と、ＮＯｘ  吸着装置と、多孔質体にＩＩＩｂ族元素を担持してなるＮＯｘ  浄化装置よりなり、該ＮＯｘ  吸着装置と該ＮＯｘ  浄化装置とは排ガス上流側から下流側に向かってこの順に配置されていることを特徴とするＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置。
【請求項２】
前記ＩＩＩｂ族元素はＩｎ及びＧａの少なくとも一種である請求項１に記載のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置。
【請求項３】
前記多孔質体は、γ−アルミナ，ゼオライト，シリカ，チタニア及びシリカ−アルミナから選ばれる少なくとも一種である請求項１に記載のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置。
【請求項４】
前記多孔質体は、固体酸を  ２５０μモル／ｇ以上含有するγ−アルミナである請求項１に記載のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置。
【請求項５】
前記ＮＯｘ  浄化装置の排ガス下流側には、多孔質体に貴金属を担持してなる貴金属触媒装置がさらに配置されている請求項１〜４のいずれかに記載のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置。
【請求項６】
内燃機関から排出されたＮＯを含む排ガスを浄化する排ガス浄化方法であって、請求項１〜５のいずれかに記載のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置を用い、排ガス中で放電プラズマを発生させることで該排ガス中のＮＯを酸化してＮＯｘ  とし、低温域では該ＮＯｘ  を前記ＮＯｘ  吸着装置に吸着し、高温域で前記ＮＯｘ  吸着装置から放出されたＮＯｘ  を前記ＮＯｘ  浄化装置で還元浄化することを特徴とする排ガス浄化方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ディーゼルエンジンあるいは希薄燃焼エンジンなどから排出された排ガス中のＮＯｘ  を浄化するＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒及び排ガス浄化方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境汚染の防止の必要性が高まり、自動車エンジンなどの内燃機関から排出される排ガスを浄化するための各種手段が行われている。例えば自動車の排気系には、酸化触媒、三元触媒、ＮＯｘ  吸蔵還元型触媒などが配置され、主として貴金属の触媒作用によって排ガス中のＮＯｘ  ，ＨＣ，ＣＯなどの有害成分を浄化している。
【０００３】
また放電プラズマ法を利用したＮＯｘ  浄化方法も知られている。この放電プラズマ法は、排ガスを放電プラズマ中に導入し、生成した活性種とＮＯｘ  とを反応させることによってＮＯｘ  を還元する方法であり、プラズマの種類としてパルスグロー放電、グロー放電、パルスコロナ放電などがある。
【０００４】
例えば特開平０６−０１０６５１号公報には、排ガス流路に一対の電極を設け、その間にハニカム触媒を配置して、電極間にコロナ放電を発生させるように構成された排ガス浄化装置が開示されている。この装置では、ＨＣが添加された排ガス流にコロナ放電を与えることによってＨＣから活性種が生成し、それが触媒上でＮＯｘ  と反応することでＮＯｘ  がＮ２に還元される。この触媒としては、γ−アルミナあるいはゼオライトが例示されている。
【０００５】
また特開平０６−０９１１３８号公報には、排ガスの経路にプラズマ放電のための電極を配置し、電極間に活性金属種が担持された触媒層を形成してなる排ガス処理装置が開示されている。この装置によれば、プラズマ環境下におかれた触媒層に排ガスが接触することによってＮＯｘ  がＮ２とＯ２に直接分解される。そしてＯ２が触媒の活性金属種に吸着することで活性金属種が被毒・失活するものの、プラズマ環境下ではＯ２が容易に脱離して金属失活が抑制されるため、触媒の活性が維持されＮＯｘ  の分解が促進される。この触媒層としては、ゼオライト、アルミナ、シリカのいずれかの担体に、Ｃｕ、Ｐｔ、Ｃｏのいずれかを担持したものが例示されている。
【０００６】
また特開２００１−１６２１３４号公報には、還元触媒活性を有する吸着剤としてγ−アルミナ若しくはゼオライトを用い、放電プラズマによってＮＯをＮＯ２  に酸化させ、ＮＯ２  を吸着剤に吸着するとともに、ＨＣ，ＮＨ３  などの還元剤によってＮＯｘ  を選択還元する方法が記載されている。
【０００７】
ところが特開平０６−０１０６５１号公報に記載の排ガス浄化装置では、活性化されたＨＣとＮＯｘ  との反応活性がさほど高くなく、さらなるＮＯｘ  浄化活性の向上が求められる。
【０００８】
また特開平０６−０９１１３８号に記載された方法では、吸着酸素を脱離できるだけの放電プラズマを発生させるためには多大なエネルギーが必要となり、自動車の排ガスを浄化する場合には実用的でない。またＮＯｘ  を直接分解する方法では分解効率が低く、必要な触媒量が多くなるため装置が大型化するという問題がある。さらにプラズマを触媒表面の酸素の脱離にも用いているため、プラズマへの投入エネルギーが増大し、それに伴って新たにＮＯｘ  が発生しやすいという不具合もある。
【０００９】
また特開２００１−１６２１３４号公報に記載の方法では、未反応の還元剤あるいは一部反応したＨＣなどが吸着剤表面に堆積し、時間の経過とともにＮＯｘ  の浄化活性が低下するという問題がある。そのため定期的に堆積物を吸着剤から除去する作業が必要となり、連続使用が困難であった。また使用初期においても、ＮＯｘ  浄化率の絶対値が低いという問題もある。
【００１０】
そこで特開２００１−１６２１３４号公報に記載の吸着剤に、Ｐｔなどの触媒金属を担持して触媒活性を向上させることが考えられるが、そうした場合には高温域におけるＮＯｘ  の選択還元活性が低下するという現象が生じた。これは、触媒金属による還元剤の酸化反応が、還元剤によるＮＯｘ  の選択還元反応より優先的に生じたためと考えられる。
【００１１】
また特開２００１−１６２１３４号公報に記載の方法では、吸着剤が還元触媒を兼ねている。そそのため例えば最下流に存在する吸着剤から放出されたＮＯ２  は、還元触媒と接触することなく排出されるという不具合がある。この不具合は、ＮＯ２  が吸着から放出に転じる際に特に生じ、始動時からの昇温時、あるいは加減速時などに大きく表れる。
【００１２】
【特許文献１】特開平０６−０１０６５１号
【特許文献２】特開平０６−０９１１３８号
【特許文献３】特開２００１−１６２１３４号
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、連続使用時にも浄化活性の低下がなく、始動時からの昇温時あるいは加減速時などにおいてもＮＯｘ  の排出を大きく抑制できるようにすることを目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決する本発明のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置の特徴は、内燃機関から排出されたＮＯｘ  とＨＣを含む排ガスを浄化する触媒装置であって、放電プラズマを発生するプラズマ発生装置と、ＮＯｘ  吸着装置と、多孔質体にＩＩＩｂ族元素を担持してなるＮＯｘ  浄化装置よりなり、ＮＯｘ  吸着装置とＮＯｘ  浄化装置とは排ガス上流側から下流側に向かってこの順に配置されていることにある。
【００１５】
ＩＩＩｂ族元素はＩｎ及びＧａの少なくとも一種であることが望ましい。また多孔質体は、γ−アルミナ，ゼオライト，シリカ，チタニア及びシリカ−アルミナから選ばれる少なくとも一種であることが好ましく、固体酸を  ２５０μモル／ｇ以上含有するγ−アルミナであることが特に望ましい。そしてＮＯｘ  浄化装置の排ガス下流側には、多孔質体に貴金属を担持してなる貴金属触媒装置がさらに配置されていることが望ましい。
【００１６】
また本発明の排ガス浄化方法の特徴は、内燃機関から排出されたＮＯを含む排ガスを浄化する排ガス浄化方法であって、本発明のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置を用い、排ガス中で放電プラズマを発生させることで排ガス中のＮＯを酸化してＮＯｘ  とし、低温域ではＮＯｘ  をＮＯｘ  吸着装置に吸着し、高温域でＮＯｘ  吸着装置から放出されたＮＯｘ  をＮＯｘ  浄化装置で還元浄化することにある。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置は、プラズマ発生装置と、ＮＯｘ  吸着装置と、ＮＯｘ  浄化装置と、から構成される。排ガス中で放電プラズマを発生させることで排ガス中のＮＯは酸化されてＮＯｘ  となり、始動時などの低温域ではＮＯｘ  はＮＯｘ  吸着装置に吸着される。そして排ガスの昇温により高温域となると、ＮＯｘ  吸着装置から放出されたＮＯｘ  はＮＯｘ  浄化装置で還元浄化される。したがって始動時などの低温域から高温域まで、ＮＯｘ  の排出を大きく抑制することができる。
【００１８】
そしてＮＯｘ  吸着装置とＮＯｘ  浄化装置とを排ガス上流側から下流側に向かってこの順に配置することで、両者の作用が相乗的に奏され、昇降温を伴う温度過渡条件下でＮＯｘ  を効率よく浄化することができる。
【００１９】
プラズマ発生装置は、一般に５〜５０ｋＶ程度の高電圧の印加によって放電プラズマが発生するように構成される。この高電圧源としては、直流電圧、交流電圧あるいは交流パルス電圧などを用いることができる。例えば排ガス流路に一対以上の電極を形成し、その電極間で放電させることでプラズマを発生させ、流路を流れる排ガス中の成分を活性化することができる。電極の形状には特に制限はないが、細線、針状、エッジ状など放電しやすい形状とする、若しくは誘電体で覆うことが望ましい。
【００２０】
ＮＯｘ  吸着装置は、ＮＯの酸化によって生成したＮＯ２  などのＮＯｘ  を吸着するものであり、γ−アルミナ，ゼオライトなどが好ましく用いられる。γ−アルミナ，ゼオライトなどを粒状に成形して排ガス流路に充填することでＮＯｘ  吸着装置とすることができる。またハニカム基材又はフォーム基材の表面にγ−アルミナ，ゼオライトなどの粉末からコート層を形成することでＮＯｘ  吸着装置とすることも好ましい。
【００２１】
ＮＯｘ  浄化装置は、多孔質体よりなる担体と、その担体に担持されたＩＩＩｂ族元素とよりなる。排ガス中のＨＣは、プラズマによって部分酸化物，イオンあるいはラジカルなどの活性種を生成する。一方、ＮＯｘ  吸着装置に吸着されたＮＯｘ  は、ある程度以上の温度域で放出され、放出されたＮＯｘ  はＨＣの活性種とＩＩＩｂ族元素上で選択的に反応し、ＮＯｘ  はＮ２と  Ｈ２Ｏに効率よく還元浄化される。
【００２２】
またＩＩＩｂ族元素により、ＮＯｘ  の還元反応が起こるとともに、堆積しようとする未反応のＨＣ若しくは一部反応したＨＣなどが酸化されるために、ＨＣ被毒が起こりにくく触媒の活性低下が生じにくい。
【００２３】
多孔質体としては、酸塩基性度，比表面積，耐熱性などが好適であるγ−アルミナ，ゼオライト，シリカ，チタニア及びシリカ−アルミナから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。また、固体酸を  ２５０μモル／ｇ以上含有するγ−アルミナを用いることも望ましい。
【００２４】
アルミナが有する固体酸とは、Ａｌ３＋と  Ｏ２−のイオン対にＨ＋が配位したブレンステッド酸、及びＯＨ基が加熱により脱離する際に生成するルイス酸のことを意味する。固体酸を多量に有するγ−アルミナを製造するには、アルミニウム塩の水もしくはアルコールの混合物を加熱熟成の後焼成する方法、アルミニウム水酸化物を加熱熟成の後焼成する方法などが例示される。
【００２５】
固体酸を  ２５０μモル／ｇ以上含有するγ−アルミナを用いると、プラズマによってＨＣから生成した部分酸化物，イオンあるいはラジカルからなる活性種は、還元剤としてＮＯｘ  浄化装置に供給され、担体の酸点上に選択的に吸着する。一方アルミナは塩基点も有し、プラズマにより生成したＮＯ２  が塩基点との相互作用により引き寄せられやすい。このＮＯ２  は酸点上に吸着する活性種と反応する。そして固体酸を  ２５０μモル／ｇ以上有していれば、ＮＯｘ  と還元剤の反応がより効率よく進行する。したがって酸素過剰雰囲気下においても高いＮＯｘ  浄化活性が得られるとともに、ＨＣ被毒などによる定常活性の低下が起こりにくい。
【００２６】
なお固体酸の含有量が  ２５０μモル／ｇ未満であると、酸点上における還元成分の供給効率が低下してしまう。したがって上記したγ−アルミナを担体とし、ＩＩＩｂ族元素を担持すると、相乗作用によってさらに高いＮＯｘ  浄化活性が得られる。
【００２７】
またＩＩＩｂ族元素にはＢ，Ａｌ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｔｌがあるが、ＮＯｘ  浄化装置の触媒金属としては、Ｉｎ及びＧａの少なくとも一種が特に望ましい。この触媒金属は、多孔質体上では一般に  Ｉｎ２Ｏ３あるいは  Ｇａ２Ｏ３で表される酸化物として担持されている。その担持量は、多孔質体に対して酸化物として１〜５０重量％の範囲とすることが望ましい。担持量がこの範囲より少ないとＮＯｘ  浄化活性が急激に低下し、この範囲より多く担持すると、ＨＣの酸化が優先的に起こりＮＯｘ  浄化活性が低下する場合がある。なおＩＩＩｂ族元素を担持するには、吸着担持法、イオン交換法、含浸担持法など、公知の担持方法を利用することができる。
【００２８】
本発明のプラズマアシスト触媒装置では、ＮＯｘ  吸着装置とＮＯｘ  浄化装置とは排ガス上流側から下流側に向かってこの順に配置されている。この順で配置することで上記した作用が効果的に奏され、始動時などの低温域からＮＯｘ  の排出を大きく抑制することができる。プラズマ発生装置は、プラズマ発生装置で発生した放電プラズマが排ガスと接触し、生成したラジカルあるいはイオンなどの活性種がＮＯｘ  吸着装置及びＮＯｘ  浄化装置と接触すればよく、ＮＯｘ  吸着装置の排ガス上流側で放電させてもよいし、ＮＯｘ  吸着装置及びＮＯｘ  浄化装置の内部で放電させることもできる。
【００２９】
ＮＯｘ  吸着装置及びＮＯｘ  浄化装置は、粒状に成形して排ガス流路に充填してもよいし、ハニカム基材又はフォーム基材の表面にγ−アルミナ，ゼオライトなどの粉末からコート層を形成して用いてもよい。
【００３０】
またＮＯｘ  浄化装置の排ガス下流側には、多孔質体に貴金属を担持してなる貴金属触媒装置がさらに配置されていることが望ましい。この貴金属触媒装置によれば、ＮＯｘ  浄化装置に比べて還元活性は低いものの、より低温域で還元活性が発現される。したがってＮＯｘ  浄化装置の活性化が困難な低温域において、ＮＯｘ  吸着装置からＮＯｘ  が放出された場合あるいはＮＯｘ  吸着装置の吸着量が飽和した場合でも、貴金属触媒装置によってＮＯｘ  を還元浄化することができ、ＮＯｘ  の排出をさらに抑制することができる。
【００３１】
この貴金属触媒装置に用いられる多孔質体としては、アルミナ，チタニア，ジルコニア，セリアなどが例示される。また貴金属としてはＰｔ，Ｒｈ，Ｐｄ，Ｉｒ，Ｒｕなどが例示され、その担持量は１〜２０重量％の範囲が好ましい。粒状として排ガス流路に充填して用いてもよいし、ハニカム基材又はフォーム基材の表面にコートして用いてもよい。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を具体的に説明する。
【００３３】
（実施例１）
図１に本発明のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置を示す。この触媒装置は、プラズマ発生装置１と、ＮＯｘ  吸着装置２と、ＮＯｘ  浄化装置３とよりなり、反応管  １００内に上流側から下流側に向かってこの順で配設されている。
【００３４】
プラズマ発生装置１は、導電金属よりなり内径φ１７ｍｍ，長さ１０ｍｍの円筒電極１０と、円筒電極１０の中心に配置されたφ１ｍｍの針状の中心電極１１とからなり、円筒電極１０は接地電位とされ、中心電極１１に高圧電源１２から図２に示す矩形パルス波形の高電圧が１４．５ｋｖ，  ２００Ｈｚで印加されるように構成されている。
【００３５】
ＮＯｘ  吸着装置２は、ＮａタイプＺＳＭ−５粉末から粒状に成形され反応管  １００内に３ｃｃ充填された吸着材ペレット２１から構成され、プラズマ発生装置１の下流側で反応管  １００内にプラズマ発生装置１と直列に配置されている。
【００３６】
ＮＯｘ  浄化装置３は、反応管  １００内に３ｃｃ充填された触媒ペレット３１から構成され、ＮＯｘ  吸着装置２の下流側で反応管  １００内に直列に配置されている。この触媒ペレット３１は以下のようにして調製された。
【００３７】
γ−Ａｌ２Ｏ３粉末に所定濃度の硝酸インジウム水溶液の所定量を含浸させ、蒸発・乾固後に乾燥・焼成して、  Ｉｎ２Ｏ３を３０重量％担持した触媒粉末を調製した。この触媒粉末を定法でペレット化し、触媒ペレット３１とした。
【００３８】
（実施例２）
図３に示すように、ＮＯｘ  浄化装置３の下流側にさらに貴金属触媒装置４を直列に配置したこと、吸着材ペレット２１と触媒ペレット３１の充填量をそれぞれ２ｃｃとしたこと以外は実施例１と同様の構成である。貴金属触媒装置４は、円筒状の容器４０と、容器４０内に２ｃｃ充填されたペレット状のＰｔ触媒ペレット４１とから構成されている。
【００３９】
γ−Ａｌ２Ｏ３粉末に所定濃度のジニトロジアンミン白金水溶液の所定量を含浸させ、蒸発・乾固後に乾燥・焼成して、Ｐｔを２重量％担持した触媒粉末を調製した。この触媒粉末を定法でペレット化し、Ｐｔ触媒ペレット４１とした。
【００４０】
（比較例１）
プラズマ発生装置１を除いたこと以外は実施例１と同様の触媒装置を、比較例１の触媒装置とした。
【００４１】
（比較例２）
ＮＯｘ  吸着装置２を除いたこと、ＮＯｘ  浄化装置３における触媒ペレット３１の充填量を６ｃｃとしたこと以外は実施例１と同様の触媒装置を、比較例２の触媒装置とした。
【００４２】
（比較例３）
ＮＯｘ  浄化装置３を除いたこと、ＮＯｘ  吸着装置２における吸着材ペレット２１の充填量を６ｃｃとしたこと以外は実施例１と同様の触媒装置を、比較例３の触媒装置とした。
【００４３】
（比較例４）
ＮＯｘ  吸着装置２及びＮＯｘ  浄化装置３を除いたこと、貴金属触媒装置４におけるＰｔ触媒ペレット４１の充填量を６ｃｃとしたこと以外は実施例２と同様の触媒装置を、比較例４の触媒装置とした。
【００４４】
＜試験例＞
【００４５】
【表１】
2004181418.tif 000003
【００４６】
反応管  １００内に、表１に示す組成の希薄燃焼モデルガスを流量６Ｌ／分で流し、図４に示す温度プロファイルにて、実施例１〜２及び比較例１〜４の各触媒装置について昇降温時の平均ＮＯｘ  浄化率を測定した。結果を図５に示す。プラズマ発生装置１をもつものは、高電圧を図２のように印加して放電プラズマを発生させた状態で測定した。なおＮＯｘ  浄化率は、下記の式より計算により求めた。
【００４７】
ＮＯｘ  浄化率（％）＝  １００×（入りガスＮＯｘ  濃度−出ガスＮＯｘ  濃度）／入りガスＮＯｘ  濃度
図５より、各実施例の触媒は各比較例の触媒に比べて、昇降温を伴う温度過渡条件下で高いＮＯｘ  浄化率を示していることがわかる。
【００４８】
一方、吸着材ペレット２１及び触媒ペレット３１の単位充填量あたりの浄化率を計算すると、比較例２と比較例３の平均ＮＯｘ  浄化率の合計値より実施例１の方が高いＮＯｘ  浄化率であることから、実施例１の触媒装置では、ＮＯｘ  吸着装置２とＮＯｘ  浄化装置３の相乗作用が奏されていることが明らかである。
【００４９】
また実施例２は実施例１より高いＮＯｘ  浄化率を示していることから、貴金属触媒装置４をさらに配置することが望ましいことも明らかである。
【００５０】
（実施例３）
図６に示す本実施例のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置は、円筒形の反応管  １００自体が接地極としての円筒電極１０を構成し、その軸心に中心電極１１が挿通されている。そして円筒電極１０内には、チタン酸バリウム製のペレット、ハニカム又はフォーム体１３が充填され、上流側半分のペレット又はフォーム体１３にはＮａタイプＺＳＭ−５粉末がコートされてＮＯｘ  吸着装置２を構成している。また下流側半分のペレット、ハニカム又はフォーム体１３には、γ−Ａｌ２Ｏ３粉末に  Ｉｎ２Ｏ３を３０重量％担持した触媒粉末がコートされてＮＯｘ  浄化装置３を構成している。
【００５１】
本実施例の触媒装置によれば、ペレット、ハニカム又はフォーム体１３を構成するチタン酸バリウムは誘電体であり、中心電極１１への高圧電圧の印加によって円筒電極１０内に放電プラズマが均一に形成されるという効果が奏され、ＮＯｘ  の浄化率がさらに向上する。またＮＯｘ  吸着装置２及びＮＯｘ  浄化装置３がプラズマ発生装置１を兼ねているので、実施例１の触媒装置に比べてコンパクトとなり配置に必要なスペースを大きく低減することができる。
【００５２】
（実施例４）
図７に示す本実施例のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置は、プラズマ発生装置１の構成が異なること以外は実施例１と同様である。プラズマ発生装置１は、板状の接地極１４と板状の高圧極１５とが互いに１ｍｍの間隔を隔てて交互に積層され、接地極１４と高圧極１５はそれぞれ誘電体であるチタン酸バリウムの誘電体層１６に覆われている。したがって高圧極１５に高圧電圧を印加することにより、それぞれの接地極１４と高圧極１５の間に均一な放電プラズマが発生し、ＮＯｘ  の浄化率がさらに向上する。
【００５３】
（実施例５）
さらに図８に示す本実施例のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置は、実施例４におけるプラズマ発生装置１の接地極１４と高圧極１５の間に、上流側半分にはＮａタイプＺＳＭ−５粉末がコートされてＮＯｘ  吸着装置２が構成され、下流側半部にはγ−Ａｌ２Ｏ３粉末に  Ｉｎ２Ｏ３を３０重量％担持した触媒粉末がコートされてＮＯｘ  浄化装置３が構成されている。
【００５４】
このような触媒装置とすれば、実施例４の触媒装置に比べて必要なスペースを大きく低減することができる。
【００５５】
なお上記した各実施例では、高圧電圧として図２に示す波形の直流電圧を用いたが、図９に示すような交流電圧を用いることもできる。
【００５６】
【発明の効果】
すなわち本発明のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置及び排ガス浄化方法によれば、昇降温を伴う温度過渡条件下でＮＯｘ  を効率よく浄化することができ、しかも長時間使用後にもＮＯｘ  浄化活性の低下がなく耐久性にも優れている。またＩＩＩｂ族元素により、ＮＯｘ  浄化装置上に堆積しようとする未反応のＨＣ若しくは一部反応したＨＣなどが酸化されるために、ＨＣ被毒が起こりにくく活性低下が生じにくい。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置の説明図である。
【図２】本発明の一実施例で用いた高圧電圧の波形を示す説明図である。
【図３】実施例２のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置の説明図である。
【図４】試験例における評価温度プロファイルを示すグラフである。
【図５】実施例及び比較例の触媒装置の平均ＮＯｘ  浄化率を示すグラフである。
【図６】実施例３のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置の説明図である。
【図７】実施例４のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置の説明図である。
【図８】実施例５のＮＯｘ  浄化用プラズマアシスト触媒装置の説明図である。
【図９】用い得る高圧電圧の他の態様を示し、高圧電圧の波形を示す説明図である。
【符号の説明】
１：プラズマ発生装置        ２：ＮＯｘ  吸着装置      ３：ＮＯｘ  浄化装置
４：貴金属触媒装置            １０：円筒電極          １１：中心電極
２１：吸着材ペレット          ３１：触媒ペレット      ４１：Ｐｔ触媒ペレット
【図１】
2004181418.tif 000004
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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