(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂、無機化合物からなる樹脂組成物において、低比重で優れた機械的強度を有し、優れた表面外観を有する熱可塑性樹脂組成物を得ること。【解決手段】熱可塑性樹脂の単量体として、アミノ基含有ビニル化合物、及び／または一般式（１）で表される珪素含有化合物を含有する熱可塑性樹脂を１００重量部に対して、無機化合物粒子を０．１重量部以上２００重量部未満含有する熱可塑性樹脂組成物。Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）【選択図】　選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性樹脂の単量体として、アミノ基含有ビニル化合物、及び／または一般式（１）で表される珪素含有化合物を含有する熱可塑性樹脂を１００重量部に対して、無機化合物粒子を０．１重量部以上２００重量部未満含有する熱可塑性樹脂組成物。
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）
【請求項２】
熱可塑性樹脂が、重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンとからなる方法で重合されたものであることを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
熱可塑性樹脂が、重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンとからなる方法で重合されたものであり、該重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンの金属が、Ｌｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋの内の１種類以上であることを特徴とする請求項１，２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
熱可塑性樹脂が、重合成長末端をアミノ基含有ビニル化合物、一般式（１）で表される珪素含有化合物の少なくとも１種の化合物で変性した熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする請求項１〜３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）
【請求項５】
無機化合物粒子が、平均粒子径１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であることを特徴とする請求項１〜４に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
無機化合物粒子が、シリカ、タルク、アルミナ、マイカの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】
無機化合物粒子が、珪素含有化合物で表面被覆されていることを特徴とする請求項１〜６に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】
熱可塑性樹脂が、単量体としてアミノ基含有ビニル化合物、及び／または一般式（１）で表される珪素含有化合物を含有したものであり、熱可塑性樹脂組成物が、該熱可塑性樹脂と無機化合物粒子を有機溶媒中で混合して製造されたものであることを特徴とする請求項１〜７に記載の熱可塑性樹脂組成物。
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）
【請求項９】
熱可塑性樹脂組成物が、少なくとも一つの難燃剤を０．０００１重量部以上５０重量部未満含有することを特徴とする請求項１〜８に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】
熱可塑性樹脂組成物が、全光線透過率８０％以上、曇価が２５％以下であることを特徴とする請求項１〜９に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、優れた機械的強度を有する熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
熱可塑性樹脂は、その優れた物性バランスや加工性故にさまざまな種類の熱可塑性樹脂がさまざまな用途で使用されている。しかしながら用途によっては剛性、耐熱性等の機械的強度が不足するものがあった。これら剛性、耐熱性等の機械的強度を高めるために例えばガラス繊維等による補強が従来より広く行われている。しかしながら熱可塑性樹脂をガラス繊維等により補強すると、比重が大きくなることで樹脂を使用することによる軽量化の効果が乏しかったり、表面外観が著しく悪化したりするという課題があった。
この課題を解決するために、共役ジエン単量体または共役ジエン単量体／ビニル芳香族炭化水素単量体を有機リチウム開始剤を用いて重合させ、重合体または共重合体の重合活性末端をシリカ表面と反応性を有する変性剤で変性させ、有機溶媒中でシリカと混合させる方法（特開平９−８７４２６号公報）が開示されている。しかしながら、上記公報において開示されている熱可塑性樹脂組成物、共役ジエンを必須成分とするために、構造体としての機械的強度が不足する場合があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
かかる現状に鑑み、本発明は低比重で優れた機械的強度を有し、優れた表面外観を有する熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、優れた機械的強度を有する熱可塑性樹脂組成物を鋭意検討した結果、特定の官能基を有する熱可塑性樹脂と無機化合物粒子からなる熱可塑性樹脂組成物が優れた機械的強度を有することを見出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、
１．熱可塑性樹脂の単量体として、アミノ基含有ビニル化合物、及び／または一般式（１）で表される珪素含有化合物を含有する熱可塑性樹脂を１００重量部に対して、無機化合物粒子を０．１重量部以上２００重量部未満含有する熱可塑性樹脂組成物、
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）
【０００５】
２．熱可塑性樹脂が、重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンとからなる方法で重合されたものであることを特徴とする１に記載の熱可塑性樹脂組成物、
３．熱可塑性樹脂が、重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンとからなる方法で重合されたものであり、該重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンの金属が、Ｌｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋの内の１種類以上であることを特徴とする１，２に記載の熱可塑性樹脂組成物、
【０００６】
４．熱可塑性樹脂が、重合成長末端をアミノ基含有ビニル化合物、一般式（１）で表される珪素含有化合物の少なくとも１種の化合物で変性した熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする１〜３に記載の熱可塑性樹脂組成物、
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）
【０００７】
５．無機化合物粒子が、平均粒子径１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であることを特徴とする１〜４に記載の熱可塑性樹脂組成物、
６．無機化合物粒子が、シリカ、タルク、アルミナ、マイカの少なくとも１種であることを特徴とする１〜５に記載の熱可塑性樹脂組成物、
７．無機化合物粒子が、珪素含有化合物で表面被覆されていることを特徴とする１〜６に記載の熱可塑性樹脂組成物、
【０００８】
８．熱可塑性樹脂が、単量体としてアミノ基含有ビニル化合物、及び／または一般式（１）で表される珪素含有化合物を含有したものであり、熱可塑性樹脂組成物が、該熱可塑性樹脂と無機化合物粒子を有機溶媒中で混合して製造されたものであることを特徴とする１〜７に記載の熱可塑性樹脂組成物、
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）
９．熱可塑性樹脂組成物が、少なくとも一つの難燃剤を０．０００１重量部以上５０重量部未満含有することを特徴とす１〜８に記載の熱可塑性樹脂組成物、
１０．熱可塑性樹脂組成物が、全光線透過率８０％以上、曇価が２５％以下であることを特徴とする１〜９に記載の熱可塑性樹脂組成物、に関する。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明中の熱可塑性樹脂とは、単量体として、アミノ基含有ビニル化合物、及び／または一般式（１）で表される珪素含有化合物を含有していれば、加熱により可塑化されて成型できる樹脂いずれであっても差し支えない。
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）
具体例として、塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリ酢酸ビニル（ＰＶＡ）、ポリアセタール（ＰＯＭ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリアクリロニトリル、オレフィン系樹脂等を言う。
【００１０】
本発明中のスチレン系樹脂とは、芳香族ビニル単位が５０重量％以上の重合体をいい、芳香族ビニル単独重合体、芳香族ビニルと芳香族ビニルと共重合可能な単量体との共重合体を言う。
本発明中の芳香族ビニル単量体の具体例としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ジメチルスチレン等が挙げられる。これら芳香族ビニル単量体は単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。
【００１１】
本発明中の共重合可能な単量体の具体例としては、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイミド、ブタジエン等が挙げられる。これらの単量体は芳香族ビニル単位が５０重量％以上であれば単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。
スチレン系樹脂の具体例としては、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン、スチレンアクリロニトリル共重合体（ＳＡＮ）、スチレンメタクリル酸メチル共重合体（ＭＳ）、スチレンメタクリル酸共重合体（ＳＭＡＡ）、スチレン無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡＨ）、スチレンメタクリル酸ブチル共重合体等が挙げられる。
【００１２】
本発明中のオレフィン系樹脂とは、エチレン及び／またはα−オレフィン単位が５０重量％以上の重合体をいい、エチレン単独重合体、α−オレフィン単独重合体、エチレン及び／またはα−オレフィンと共重合可能な単量体との共重合体を言う。
本発明中のオレフィン系樹脂の具体例としては、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのポリエチレン樹脂、酢酸ビニル含有量が０．１〜２５重量％のエチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル酸含有量が０．１〜２５重量％のエチレン−アクリル酸共重合体、プロピレン単独重合体、エチレン含有量が２〜４０モル％の結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン含有量が０．５〜１０モル％の結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体、ポリブテン、エチレン−プロピレンラバー、エチレン−プロピレン−ジエンラバー等が挙げられる。
【００１３】
本発明中の熱可塑性樹脂の好ましい具体例としてはスチレン系樹脂、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリメタクリル酸メチルが挙げられる。これら熱可塑性樹脂は単独で使用されてもよいし、２種類以上の熱可塑性樹脂が複合されてポリマーアロイとして使用されても差し支えない。ポリマーアロイとして使用される際には、１種類の熱可塑性樹脂の単量体としてアミノ基含有ビニル化合物、及び／または一般式（１）で表される珪素含有化合物を含有していても差し支えないし、２種類以上の熱可塑性樹脂の単量体としてアミノ基含有ビニル化合物、及び／または一般式（１）で表される珪素含有化合物を含有していても差し支えない。
【００１４】
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）
また、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体（ＡＢＳ）のように共役ジエン等で変性された成分を含有していても差し支えない。
【００１５】
本発明中のアミノ基含有ビニル化合物としては、分子内に少なくとも一つのアミノ基を有する重合性のビニル系化合物であればいずれであってもよい。アミノ基としては１級、２級、３級いずれであってもよいが、３級アミノ基が好ましい。３級アミノ基としては、二つの置換基がそれぞれ独立していてもよいし、二つの置換基が結合して環構造を形成していてもよく、例えば一般式（２）で表される。
−ＮＲ３Ｒ４　（２）
（式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立して、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシアルキル基、或いはＲ１、Ｒ２が互いに結合して環構造を形成してもよい。）
【００１６】
一般式（２）中のＲ３、Ｒ４は、通常１〜２０、好ましくは１〜１５、より好ましくは１〜１０の範囲である。Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立して、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシアルキル基を示し、好ましくはアルキル基、アリール基、アラルキル基である。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基等が挙げられ、これらの中でもメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシル基等の低級アルキル基が好ましい。シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、２−メチルシクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。アリール基としては、フェニル基、低級アルキル基置換のフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基等が挙げられ、フェニル基、低級アルキル基置換のフェニル基が好ましく用いられる。アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、低級アルキル基置換のベンジル基等が挙げられる。
【００１７】
二つの置換基がそれぞれ独立した３級アミノ基の具体例として、例えば、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、メチルプロピルアミノ基、メチルブチルアミノ基、メチルアミルアミノ基、アミルヘキシルアミノ基、ジエチルアミノ基、エチルプロピルアミノ基、エチルブチルアミノ基、エチルヘキシルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、プロピルブチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジアミルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基、メチルシクロペンチルアミノ基、シクロペンチルアミノ基、メチルシクロヘキシルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基、ジフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェネチルアミノ基等が挙げられる。これらの中で、ジメチルアミノ基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジブチルアミノ基、ジアミルアミノ基、ジヘキシルアミノ基、ジヘプチルアミノ基、ジオクチルアミノ基が好ましい。
【００１８】
一般式（２）中のＲ３、Ｒ４が互いに結合した環構造は、通常４〜１２員環構造、好ましくは５〜１０員環構造、より好ましくは５〜８員環構造である。具体的には、アジリジン環、アセチジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、２−メチルピペリジン環、３−メチルピペリジン環、４−メチルピペリジン環、３，５−ジメチルピペリジン環、２−エチルピペリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ヘプタメチレンイミン環、ドデカメチレンイミン環、コニイン環、モルホリン環、Ｎ−メチルピペラジン環、Ｎ−メチルイミダゾリジン環、オキサジン環、ピロリン環、ピロール環、アゼピン環等が挙げられる。これらの中で、ピロリジン環、ピペリジン環、２−メチルピペリジン環、３−メチルピペリジン環、４−メチルピペリジン環、３，５−ジメチルピペリジン環、２−エチルピペリジン環、ヘキサメチレンイミン環、ヘプタメチレンイミン環が好ましい。
【００１９】
本発明中の一般式（１）で表される珪素含有化合物の具体例を以下に挙げる。
Ｒ１ｍＳｉ（ＯＲ２）ｎＸ４−ｍ−ｎ　（１）
（式中、Ｒ１はアルキル基、不飽和カルボニル化アルキル基、エポキシ化アルキル基、Ｒ２は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基、ビニル基またはハロゲン化アルキル基、Ｘはアルキル基、ハロゲン原子、ｍは０〜３の整数、ｎは０〜３の整数、ｍとｎの和は２、３、４いずれかの整数を示す。）
【００２０】
すなわち、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。勿論これ以外の化合物であっても、上記一般式（１）で表される珪素含有化合物であればいずれであっても差し支えない。
【００２１】
熱可塑性樹脂を得るための製造方法は気相重合、スラリー重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等、従来公知のいずれの方法であっても差し支えない。また、単量体から重合体を得るための触媒の種類はいずれであっても差し支えない。また、単量体から重合体を得ることができる単量体であれば、触媒を使用しなくても差し支えない。好ましくは重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンとからなる方法で製造される方法である。好ましい製造方法において、重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンの種類はいずれであっても差し支えない。好ましくはカチオンの金属が、Ｌｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｎａ、Ｋの内の１種類以上である。
【００２２】
本発明中好ましい方法で製造方法において重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンの種類は、重合開始剤として使用される有機金属化合物の種類に依存する。好ましい重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンの種類がＬｉである場合の有機金属化合物の例として、以下のようなものが挙げられる。すなわち、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ヘキシルリチウム等のアルキルリチウム、１，４−ジリチオブタン等のアルキレンジリチウム、フェニルリチウム、スチルベンジリチウム、ブチルリチウムとジビニルベンゼンとの反応物等の他の炭化水素リチウム、又はトリブチルスズリチウム等の有機金属リチウム、リチウムジエチルアミド、Ｎ−メチルベンジルリチウムアミド、ジオクチルリチウムアミド、リチウムピペリジド、リチウムピロリジド、リチウムヘキサメレンイミド等のリチウムアミド、又は、ジメチルアミノプロピルリチウム、ジエチルアミノプロピルリチウム等の三級アミンをも含む有機リチウム化合物を挙げることができる。
【００２３】
これらの有機リチウム系開始剤は単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。また、有機リチウム系開始剤としては、ジエチルアミンのような２級アミン化合物若しくはヘキサメチレンイミンのようなイミン化合物と有機リチウム化合物とから得られるリチウムアミド開始剤に単量体を添加して単量体の重合を開始させる方法、単量体の存在下で２級アミン化合物若しくはイミン化合物を添加して、リチウムアミド触媒を開始剤とする単量体の重合を進行させる方法、２級アミン化合物またはイミン化合物を使用せずに有機リチウム化合物（例えばブチルリチウム）のみを用いて、単量体の重合を開始させる方法のいずれであってもよい。
【００２４】
前記リチウム開始剤とともに用い得る２級アミン化合物としては、例えばジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、ジアリルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ブチルイソプロピルアミン、ジベンジルアミン、メチルベンジルアミン、メチルヘキシルアミン、エチルヘキシルアミン等を挙げることができる。中でも、炭素数１〜１０の脂肪族炭化水素基から選ばれる基を有するアミンが好ましい。
【００２５】
前記イミン化合物としては、例えばアジリジン、アゼチジン、ピロリジン、ピペリジン、２−メチルピペリジン、３−メチルピペリジン、４−メチルピペリジン、３，５−ジメチルピペリジン、２−エチルピペリジン、ヘキサメチレンイミン、ヘプタメチレンイミン、コニイン、モルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−エチルピペラジン、Ｎ−メチルイミダゾリジン、Ｎ−エチルイミダゾリジン、オキサジン、ピロリン、ピロール、アゼピン等を例示することができる。中でも、炭素数４〜１２のイミン化合物残基から選ばれる基であることが好ましい。
【００２６】
前記各開始剤のなかでも、例えば、重合系中でアルキルリチウムを２級アミン化合物若しくはイミン化合物と併用して開始剤とするときは、アルキルリチウムとしてｎ−ブチルリチウム若しくはｓｅｃ−ブチルリチウム等が好ましく、一方、最初からリチウムアミド系の開始剤を用いたときは、リチウムヘキサメチレンイミド、リチウムピロリジド、リチウムジエチルアミド等が好ましい。
好ましい重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンの種類がＡｌである場合の有機金属化合物の例として、一般式（３）で表される有機金属化合物が挙げられる。
（Ｒ５）ｍＡｌＨｎ　（３）
（Ｒ５は炭化水素系化合物残基を表し、ｍ＋ｎ＝３、０≦ｎ＜３）
【００２７】
具体的には、Ａｌに結合している化合物の少なくとも一つが炭化水素系の化合物の残基、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基等のＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−で表されるアルキル基（異性体を含む）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、アミロキシ基、ヘキシロキシ基等のＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−で表されるアルコキシ基（異性体を含む）などが好ましい。
【００２８】
さらに具体的にはトリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリ−ｉｓｏ−ブチルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、エチルアルミニウムジエトキシド、ジイソブチルアルミニウムイソブトキシド、ジメチルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−ブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｉｓｏ−ブチルアルミニウムハイドライド、ジ−ｎ−オクチルアルミニウムハイドライド、メチルアルミニウムジハイドライド、エチルアルミニウムジハイドライド、プロピルアルミニウムジハイドライド、イソプロピルアルミニウムジハイドライド、ｎ−ブチルアルミニウムジハイドライド、ｉｓｏ−ブチルアルミニウムジハイドライド、ｎ−オクチルアルミニウムジハイドライド等が好ましい。
【００２９】
これらの化合物は１種類もしくは２種類以上を使用してもよい。好ましい重合成長末端の炭素アニオンと対になっているカチオンの種類がＭｇである場合の有機金属化合物の例として、一般式（４）で表される有機金属化合物が挙げられる。
（Ｒ６）２Ｍｇ　（４）
（式中、Ｒ６は炭化水素基）
Ｒ６で示される炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基等のＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−で表されるアルキル基（異性体を含む）、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、アミロキシ基、ヘキシロキシ基等のＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−Ｏ−で表されるアルコキシ基（異性体を含む）などが好ましい。
【００３０】
具体的なマグネシウム化合物としては、ジ−ｎ−ブチルマグネシウム、ジ−ｔ−ブチルマグネシウム、ジ−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム、ｎ−ブチル−ｓｅｃ−ブチルマグネシウム，ｎ−ブチルエチルマグネシウム、ｎ−アミルマグネシウム等が好ましい。これらの化合物は１種類で用いられても、２種類以上で用いてもよい。
一般式（４）で表される有機金属化合物を重合開始剤として用いる場合、一般式（５）で表される有機金属化合物及び／または一般式（６）で表される有機金属化合物を併用することが好ましい。
【００３１】
（Ｒ６）２Ｍｇ　（４）
（式中、Ｒ６は炭化水素基）
Ｒ７Ｍ　（５）
Ｒ８ＯＭ　（６）
（式中、Ｒ７、Ｒ８は炭化水素基、Ｏは酸素原子、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ及びＫからなる群からなる少なくとも１種類のアルカリ金属）
【００３２】
特に好ましくは
［Ｍｇ］／［Ｍ］≧４
（［］はモル濃度）
なる関係を満たすように、一般式（４）で表される有機金属化合物と、一般式（５）で表される有機金属化合物及び／または一般式（６）で表される有機金属化合物が混合されていることである。
［Ｍｇ］／［Ｍ］＜４の領域では、暴走反応、リビングポリマーの重合活性の低下が起こり好ましくない。
【００３３】
（Ｒ６）２Ｍｇ　（４）
（式中、Ｒ６は炭化水素基）
Ｒ７Ｍ　（５）
Ｒ８ＯＭ　（６）
（式中、Ｒ７、Ｒ８は炭化水素基、Ｏは酸素原子、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ及びＫからなる群からなる少なくとも１種類のアルカリ金属）
【００３４】
一般式（５）で表される有機金属化合物の具体例として、以下のような化合物が挙げられる。
Ｒ７Ｍ　（５）
（式中、Ｒ７は炭化水素基、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ及びＫからなる群からなる少なくとも１種類のアルカリ金属）
Ｒ７で示される炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、アミル基、ヘキシル基等のＣＨ３（ＣＨ２）ｎ−で記述される直鎖状又は分枝状アルキル基が好ましい。
【００３５】
具体的な有機アルカリ金属化合物の例としては、メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム、ｉｓｏ−プロピルリチウム、ｎ−プロピルリチウム、ｉｓｏ−プロピルリチウム、ベンジルリチウム、フェニルリチウム、ヘキシルリチウム、ブチルナトリウム、ブチルカリウム、クミルカリウム等が挙げられる。これらの化合物は１種類で使用されてもよいし、２種類以上併用して使用されてもよい。
一般式（６）で表される有機金属化合物の具体例として、以下のような化合物が挙げられる。
Ｒ８ＯＭ　（６）
（式中、Ｒ８は炭化水素基、Ｏは酸素原子、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ及びＫからなる群からなる少なくとも１種類のアルカリ金属）
【００３６】
すなわち、メトキシリチウム、メトキシナトリウム、メトキシカリウム、エトキシリチウム、エトキシナトリウム、エトキシカリウム、プロポキシリチウム、プロポキシナトリウム、プロポキシカリウム、イソプロポキシリチウム、イソプロポキシナトリウム、イソプロポキシカリウム、ｎ−ブトキシリチウム、ｎ−ブトキシナトリウム、ｎ−ブトキシカリウム、ｓｅｃ−ブトキシリチウム、ｓｅｃ−ブトキシナトリウム、ｓｅｃ−ブトキシカリウム、ｔｅｒｔ−ブトキシリチウム、ｔｅｒｔ−ブトキシナトリウム、ｔｅｒｔ−ブトキシカリウム、アミロキシリチウム、アミロキシナトリウム、アミロキシカリウム、ｔｅｒｔ−アミロキシリチウム、ｔｅｒｔ−アミロキシナトリウム、ｔｅｒｔ−アミロキシカリウム、ヘキシロキシリチウム、ヘキシロキシナトリウム、
【００３７】
ヘキシロキシカリウム、フェノキシリチウム、フェノキシナトリウム、フェノキシカリウム、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシリチウム、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシナトリウム、２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカリウム、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシリチウム、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシナトリウム、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカリウム、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシリチウム、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシナトリウム、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシカリウム、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシリチウム、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシナトリウム、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノキシカリウム等が挙げられる。これらの化合物は１種類で使用されてもよいし、２種類以上で使用されてもよい。
また、Ｒ７ＭとＲ８ＯＭは、それぞれ単独で使用されても、併用して使用されてもいずれでも差し支えない。
【００３８】
本発明中の無機化合物粒子は、いずれの無機化合物からなる粒子であっても差し支えない。例えば、珪素を含む金属の酸化物、珪素を含む金属の複合酸化物、金属、炭素、炭化金属等である。
珪素を含む金属の酸化物、具体的には酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化第一鉄、酸化セシウム、酸化チタン、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化マンガン、燐酸亜鉛、酸化ホルミウム等、及び／または珪素を含む金属の複合酸化物、具体的にはゼオライト、タルク等もまた好ましい。特に好ましくはシリカ、タルク、アルミナ、マイカである。これら無機化合物粒子は１種類で使用されても、２種類以上で使用されてもいずれであっても差し支えない。
【００３９】
上記無機化合物粒子は従来公知の製造方法で得られるものであれば、いずれであっても差し支えない。例えば気相法、液相法、及び／またはこれらの方法で得られた無機化合物を粉砕することで無機化合物粒子が得られてもよい。勿論これ以外の方法であっても差し支えない。
本発明中、好ましい無機化合物粒子の一つであるシリカを具体例としてさらに詳細に説明する。
シリカは天然シリカと合成シリカに分けることができる。合成シリカには大別すると湿式法と乾式法の二種類の合成方法がある。湿式法とは、珪酸ソーダと鉱酸との反応により合成されるもの、アルコキシシランの加水分解によるもの等がある。アルコキシシランの加水分解による方法としては、ハロゲン化珪素の酸水素炎中での高温加水分解により合成されるもの等がある。このような合成シリカは非晶質であることが好ましい。
【００４０】
非晶質シリカは、水とアルカリ金属シリケートとの混合物に６０〜９０℃で酸を添加することにより製造される。水及び／またはシリケートは別々に加熱してもよいし、同時に混合して過熱してもよい。アルカリ金属シリケートは、メタまたはジシリケートのアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩等であり、特に制限されない。また反応媒体として硫酸ナトリウム等の電解質を用いることが好ましい。
本発明中好ましい合成シリカのもう一つの具体例として、ヒュームドシリカと称される、親水性または疎水性ヒュームドシリカが挙げられる。このようなヒュームドシリカは特開２０００−８６２２７号広報等に記載の方法で製造され、四塩化珪素と水素、酸素、水を用いて高温加水分解する乾式法により製造することができる。例えば、揮発性珪素化合物を原料として、これを可燃ガス及び酸素を含有する混合ガスと共にバーナーに供給して燃焼させた火炎中で１０００〜２１００℃の高温で加熱分解することにより得られる。
【００４１】
原料となる揮発性珪素化合物としては、例えば揮発性のハロゲン化珪素化合物が好ましく、ＳｉＨ４、ＳｉＣｌ４、ＣＨ３ＳｉＣｌ３、ＣＨ３ＳｉＨＣｌ２、ＨＳｉＣｌ３、（ＣＨ３）２ＳｉＣｌ２、（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ、（ＣＨ３）２ＳｉＨ２、（ＣＨ３）３ＳｉＨ、アルコキシシラン等が挙げられる。また可燃ガス及び酸素を含有する混合ガスは水を生成するものが好ましく、水素やメタン、ブタン等が適当であり、酸素含有ガスとして酸素、空気等が用いられる。
揮発性珪素化合物と混合ガスの量比は、揮発性珪素化合物のモル当量を１モル当量として、酸素及び可燃性ガスである水素を含む混合ガス中の酸素のモル当量２．５〜３．５及び水素のモル当量を１．５〜３．５の範囲に調整する。なお、ここで酸素と水素についてのモル当量とは、原料化合物である揮発性珪素化合物と反応する化学量論的な当量を指している。また、メタン等の炭化水素燃料を用いる場合は、水素換算のモル当量を指す。
【００４２】
本発明中、米国ナノフェーズテクノロジー社が製造した合成シリカ、米国Ｈｙｂｒｉｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ社が有機−無機ハイブリッド法により製造しているＰｏｌｙｈｅｄｒａｌ　Ｏｌｉｇｏｍｅｒｉｃ　Ｓｉｌｓｅｓｑｕｉｏｘａｎｅ（ＰＯＳＳ）もまた好ましい合成シリカの具体例である。
本発明中、無機化合物粒子が珪素含有化合物で表面被覆されているものもまた好ましい具体例である。無機化合物粒子を珪素含有化合物で表面被覆する方法は、従来公知の方法であればいずれの方法であっても差し支えない。
【００４３】
珪素含有化合物の表面被覆剤の具体例として、シランカップリング剤等が挙げられる。シランカップリング剤の具体例としては、ジメチルジクロロシラン処理、ヘキサメチルジシラザン処理、オクチルシラン処理、メタクリロキシシラン処理、アミノシラン処理、ヘキサメチルジシラザン処理、ジメチルシリコーンオイル処理、ジフェニルジクロロシラン処理、ヘキサフェニルジシラザン処理、フェニルアルキルシラン処理、フェニルメタクリロキシシラン処理、フェニルアミノシラン処理、フェニル基含有シリコーンオイル処理したものが挙げられる。勿論これ以外であっても無機化合物の表面を被覆する珪素含有化合物であればいずれであっても差し支えない。
【００４４】
前記米国Ｈｙｂｒｉｄ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ社が有機−無機ハイブリッド法により製造しているＰＯＳＳには、低分子化合物または重合体で表面被覆された合成シリカを含んでおり、例えば、アルコール、フェノール、アミン、クロロシラン、エポキシ、エステル、フルオロアルキル、ハライド、イソシアネート、メタクリレート、アクリレート、シリコーン、ニトリル、ノルボレニル、オレフィン、ホスフィン、シラン、チオール、ポリスチレン等の各種重合体で表面被覆されているものも含まれている。
【００４５】
本発明中の無機化合物粒子の大きさはいずれであてもよいが、平均粒子径１ｎｍ以上１０００ｎｍ未満であることが好ましい。平均粒子径が１ｎｍ未満では無機化合物粒子を添加する効果に乏しく、平均粒子径が１０００ｎｍ以上では耐衝撃性と剛性の物性バランスに劣り好ましくない。
これら無機化合物粒子の配合量は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１重量部以上２００重量部未満であり、好ましくは１重量部以上２００重量部未満、さらに好ましくは１重量部以上１００重量部未満である。
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造には、通常の樹脂組成物、ゴム組成物の製造に用いられるバンバリーミキサー、ニーダー、短軸押出機、二軸押出機、有機溶媒中で溶解した熱可塑性樹脂と無機化合物粒子を混合した後に有機溶媒を除去する方法等の一般的な方法を採用することが可能であるが、有機溶媒中で溶解した熱可塑性樹脂と無機化合物粒子を混合した後に有機溶媒を除去する方法が好ましく用いられる。
【００４６】
さらに、本発明中の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂と無機化合物粒子の種類を選択することにより透明性を併せ持った熱可塑性樹脂組成物として利用することもできる。透明性の基準としてＪＩＳＫ−６７１４−８８で定義される全光線透過率及び曇価があげられる。好ましい全光線透過率は８０％以上、好ましい曇価は２５％以下、さらに好ましい曇価は１５％以下である。
また、本発明中の熱可塑性樹脂組成物には、その特徴を損ねない程度に添加剤を添加することができる。添加剤の具体例としては、ポリエチレングリコール、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）等のフタル酸エステル等の可塑剤、有機顔料、無機顔料、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、アンチブロッキング剤、発泡剤、帯電防止剤、抗菌剤、難燃剤等が挙げられる。本発明中の熱可塑性樹脂組成物に難燃剤を添加する場合には、０．０００１重量部以上５０重量部未満であることが好ましい。
こうして得られた組成物は任意の成型方法で各種成型品の製造が可能である。具体的には、射出成型、押出成型、圧縮成型、ブロー成型、カレンダー成型、発泡成形等が好ましく用いられる。
【００４７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態として、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。
本発明に用いた単量体及び溶媒は次の方法で精製して使用した。また、使用した有機金属化合物、アルコール、及び無機化合物粒子は、以下の通りである。
（１）スチレン（ＳＭ）：旭化成（株）社製。ＣａＨ２下でスチレンを１回減圧蒸留し、脱気処理後乾燥窒素下に封入した。
（２）３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン：信越化学工業（株）社製、商品名ＫＢＭ−５０３を用いた。
（３）エチルベンゼン（ＥＢ）、シクロヘキサン：和光純薬工業社製、特級試薬をＣａＨ２下で１回減圧蒸留し、脱気処理後モレキュラーシーブスを入れ乾燥窒素下に封入した。
【００４８】
（４）ｎ−ブチルリチウム（ｎ−ＢｕＬｉ）：関東化学社製１．６Ｍのｎ−ヘキサン溶液を使用した。
（５）ジブチルマグネシウム（Ｂｕ２Ｍｇ）：Ａｌｄｒｉｃｈ社製１．０Ｍのヘプタン溶液を使用した。
（６）ｎ−ブチルアルコール（ｎ−ＢｕＯＨ）：関東化学社製、特級試薬、ＣａＨ２下で蒸留精製後脱気処理後、モレキュラーシーブスを入れ乾燥窒素下に封入した。
（７）無機化合物粒子：日本アエロジル（株）製　商品名アエロジル２００を用いた。なお、実施例の中ではシリカと記載した。
【００４９】
【実施例】
本発明の重合開始剤Ｂｕ２Ｍｇ／ｎＢｕＬｉ（モル比１０／１）を用いてＳＭの重合を押出機内で行った。押出機はＷｅｒｎｅｒ社製、ＺＳＫ２５（Ｌ／Ｄ＝４７）を使用した。
押出機は、１１ブロックから成っており、それぞれの温度を次のように設定した。ブロック１（室温）、ブロック２（１２０℃）、ブロック３、４（１４０℃）、ブロック５及び６（１６０℃）、ブロック７及び８（２００℃）、ブロック９〜１１（２２０℃）。なお、比較例を検討した際の室温は、２０〜２４℃であった。
ブロック４と５の間に液体添加装置があり、そこから３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランのＥＢ溶液をＳＭ／Ｓｉ重量比が１００／５になるように圧入した。
また、ブロック８と９の間に液体添加装置があり、そこから重合停止剤（ｎ−ＢｕＯＨとＥＢの混合液）及びシリカをスチレン重合体／シリカ重量比が１００／１０になるように圧入した。
【００５０】
精製脱水したＳＭ、ＥＢとＥＢで希釈したＢｕ２Ｍｇ／ｎ−ＢｕＬｉ（モル比１０／１）の開始剤をそれぞれ密閉窒素雰囲気下の容器に貯蔵した。各容器からはギアポンプで３Ｌの攪拌翼の付いたタンクにフィードでき、さらにそこからギアポンプで押出機のゾーン１にフィードできる構造となっている。押出機内を乾燥窒素で充分置換しておき、そこへＥＢと開始剤の混合溶液をまずフィードして押出機内を洗浄した。その後徐々にＳＭ濃度を上げていき、最終的にはＳＭ濃度を１００にした。ＳＭのフィード量は１００ｍｌ／ｍｉｎとした。開始剤の量はＳＭ／Ｍｇのモル比が１０００の比率になるようにフィードした。ダイスから出てきたポリマーは、直ちに水中下で冷却し、ペレットとして得た。
得られたポリマーの分子量及び分子量分布をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、Ｍｎ＝９００００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．７であった。
【００５１】
得られた組成物をＡＳＴＭＤ７９２に準拠した方法で比重を測定した。
さらに、得られた組成物を（株）日本製鋼所製射出成型機Ｊ−１００を用いてシリンダー温度２５０℃で射出成型を行い、ＡＳＴＭＤ７９０に準拠した方法で１／８インチ短冊試験片を用いて曲げ弾性率を、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で、ノッチつき、１／８インチ短冊試験片を用いてアイゾット衝撃強度を測定した。さらに、１／８インチ短冊試験片の表面外観を目視観察によって評価した。結果を表１に示した。
【００５２】
【比較例】
本発明の重合開始剤Ｂｕ２Ｍｇ／ｎ−ＢｕＬｉ（モル比１０／１）を用いてＳＭの重合を押出機内で行った。押出機はＷｅｒｎｅｒ社製、ＺＳＫ２５（Ｌ／Ｄ＝４７）を使用した。
押出機は、１１ブロックから成っており、それぞれの温度を次のように設定した。ブロック１（室温）、ブロック２（１２０℃）、ブロック３、４（１４０℃）、ブロック５及び６（１６０℃）、ブロック７及び８（２００℃）、ブロック９〜１１（２２０℃）。なお、比較例を検討した際の室温は、２０〜２４℃であった。ブロック８と９の間に液体添加装置があり、そこから重合停止剤（ｎ−ＢｕＯＨとＥＢの混合液）及びシリカをスチレン重合体／シリカ重量比が１００／１０になるように圧入した。
【００５３】
精製脱水したＳＭ、ＥＢとＥＢで希釈したＢｕ２Ｍｇ／ｎ−ＢｕＬｉ（モル比１０／１）の開始剤をそれぞれ密閉窒素雰囲気下の容器に貯蔵した。各容器からはギアポンプで３Ｌの攪拌翼の付いたタンクにフィードでき、さらにそこからギアポンプで押出機のゾーン１にフィードできる構造となっている。押出機内を乾燥窒素で充分置換しておき、そこへＥＢと開始剤の混合溶液をまずフィードして押出機内を洗浄した。その後徐々にＳＭ濃度を上げていき、最終的にはＳＭ濃度を１００にした。ＳＭのフィード量は１００ｍｌ／ｍｉｎとした。開始剤の量はＳＭ／Ｍｇのモル比が１０００の比率になるようにフィードした。
【００５４】
ダイスから出てきたポリマーは、直ちに水中下で冷却し、ペレットとして得た。得られたポリマーの分子量及び分子量分布をゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定したところ、Ｍｎ＝９１０００、Ｍｗ／Ｍｎ＝３．５であった。
得られた組成物を（株）日本製鋼所製射出成型機Ｊ−１００を用いてシリンダー温度２５０℃で射出成型を行い、ＡＳＴＭＤ７９０に準拠した方法で１／８インチ短冊試験片を用いて曲げ弾性率を、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で、ノッチつき、１／８インチ短冊試験片を用いてアイゾット衝撃強度を測定した。結果を表１に示した。
【００５５】
【表１】
2004002559.tif 000002
【００５６】
【発明の効果】
熱可塑性樹脂、無機化合物粒子からなる樹脂組成物において、低比重で優れた機械的強度を有し、優れた表面外観を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることができた。