(57)【要約】【課題】優れた透明性を有するとともに、寸法安定性、機械的特性および耐薬品性なども兼ね備えたポリアミドを提供する。【解決手段】２−メチル−１，８−オクタンジアミンを１５モル％以上含有する炭素数６〜１２の飽和脂肪族ジアミンから主としてなるジアミン単位と、炭素数６〜１８の脂肪族ジカルボン酸単位とからなるポリアミドであって、厚さ１ｍｍの薄板に成形した場合の可視光線透過率が５０％以上であり、かつＤＳＣ測定から得られた結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とするポリアミド。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−メチル−１，８−オクタンジアミンを１５モル％以上含有する炭素数６〜１２の飽和脂肪族ジアミンから主としてなるジアミン単位と、炭素数６〜１８の脂肪族ジカルボン酸単位とからなるポリアミドであって、厚さ１ｍｍの薄板に成形した場合の可視光線透過率が５０％以上であり、かつＤＳＣ測定から得られた結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とするポリアミド。
【請求項２】
炭素数６〜１２の飽和脂肪族ジアミンが２−メチル−１，８−オクタンジアミンと１，９−ノナンジアミンの混合物である請求項１記載のポリアミド。
【請求項３】
末端アミノ基と末端カルボキシル基の合計量が８０μｅｑ／ｇ以下である請求項１または２記載のポリアミド。
【請求項４】
請求項１から３のうちのいずれか１項に記載のポリアミドからなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なポリアミドに関する。本発明のポリアミドは、透明性に優れるとともに、耐薬品性、寸法安定性、機械的特性、低吸水性、柔軟性などにも優れた成形品を与える。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアミドは多くの用途で使用されているが、用途に応じて種々の特性が要求される。例えば、ビン、容器、眼鏡枠等の物品においては、引張強度、衝撃強度、圧縮強度などの各種の機械特性の他に、寸法安定性、透明性および耐薬品性が要求される。
【０００３】
耐薬品性と透明性を有するホモポリアミドやコポリアミドは種々提案されている。例えば、ホモポリアミドやコポリアミドとして、脂環式ジアミンと脂肪族ジカルボン酸とテレフタル酸および／またはイソフタル酸とからなるポリアミド（特開２０００−１５４４号公報や特開平５−３１１０６７号公報を参照）などが提案されている。しかし、上記の公報に記載されたポリアミドは透明性が高いものの、非晶性であり、寸法安定性や耐薬品性が不十分である。
【０００４】
一方、寸法安定性や耐薬品性、機械特性に優れたポリアミドとしては、ポリアミド１１やポリアミド１２が知られており、市販もされているが、透明性の点では、不十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
このように従来のポリアミドは、透明性に優れていても、寸法安定性や耐薬品性の点で不十分であったり、寸法安定性、機械的特性や耐薬品性に優れていても、透明性の点で不十分であったりする。
しかして、本発明は、優れた透明性を有するとともに、寸法安定性、機械的特性および耐薬品性なども兼ね備えたポリアミドを提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、２−メチル−１，８−オクタンジアミンと脂肪族ジカルボン酸からなるポリアミドが透明性、寸法安定性、耐薬品性、機械特性などの諸物性に優れることを見出し、さらに検討した結果、本発明を完成させるに至った。
【０００７】
すなわち、本発明は、２−メチル−１，８−オクタンジアミンを１５モル％以上含有する炭素数６〜１２の飽和脂肪族ジアミンから主としてなるジアミン単位と、炭素数６〜１８の脂肪族ジカルボン酸単位とからなるポリアミドであって、厚さ１ｍｍの薄板に成形した場合の可視光線透過率が５０％以上であり、かつＤＳＣ測定から得られた結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ以上であることを特徴とするポリアミドを提供する。
【０００８】
なお、２−メチル−１，８−オクタンジアミンから構成されるポリアミドとしては、例えば、下記のものが知られているが、本発明のポリアミドは、これらのいずれとも異なる新規なポリアミドである。
▲１▼テレフタル酸等の芳香族ジカルボン酸と１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンからなるポリアミド（特開平７−２２８６８９号公報などを参照）
▲２▼１，４−シクロヘキサンジカルボン酸と１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンからなるポリアミド（特開平９−１２８６８号公報参照）
▲３▼アジピン酸またはセバシン酸とテレフタル酸（テレフタル酸の含有量：５０〜９０モル％）の混合物であるジカルボン酸と１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンからなるポリアミド（特開２０００−８６７９５号公報参照）
▲４▼直鎖型の飽和脂肪族ジカルボン酸と二量体化脂肪酸の混合物であるジカルボン酸と１，９−ノナンジアミンおよび２−メチル−１，８−オクタンジアミンからなるポリアミド（特開２００２−８０５９１号公報参照）
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のポリアミドを構成するジアミン単位は、２−メチル−１，８−オクタンジアミンを１５モル％以上含有する炭素数６〜１２の飽和脂肪族ジアミンから主としてなる。
【００１０】
炭素数６〜１２の飽和脂肪族ジアミンにおいて、２−メチル−１，８−オクタンジアミン以外のジアミンとしては、例えば１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２−メチル−１，７−ヘプタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミンなどが挙げられるが、これらの中でも１，９−ノナンジアミンが好ましい。
【００１１】
炭素数６〜１２の飽和脂肪族ジアミンにおいて、２−メチル−１，８−オクタンジアミンの含有量が１５モル％未満となると、得られるポリアミドの透明性が十分ではなくなる。炭素数６〜１２の飽和脂肪族ジアミンにおける２−メチル−１，８−オクタンジアミンの含有量は、９０〜２０モル％であることが好ましく、８０〜２０モル％であることがより好ましい。
【００１２】
本発明のポリアミドは、発明の趣旨を損なわない範囲内であれば、炭素数６〜１８の脂肪族ジアミン単位以外の他のジアミン単位を含有していてもよい。かかる他のジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、１，４−ブタンジアミンなどの脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミンなどの脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンなどから誘導される単位が挙げられる。これらの単位は１種類のものであってもよいし、２種以上であってもよい。
【００１３】
本発明のポリアミドを構成するジカルボン酸単位は、炭素数６〜１８の飽和脂肪族ジカルボン酸から主としてなり、例えば、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２’−ジメチルグルタル酸、３，３’−ジエチルコハク酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸などから誘導される単位が挙げられる。これらの単位は１種類のものであってもよいし、２種以上であってもよい。これらの中でも炭素数９〜１２のものが好ましく、特にアゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸から誘導される単位が好ましい。
【００１４】
本発明のポリアミドは、発明の趣旨を損なわない範囲内であれば、炭素数６〜１８の脂肪族ジカルボン酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含有していてもよい。かかる他のジカルボン酸単位としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を挙げることができ、これらのうちの１種または２種以上を使用することができる。
さらに、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から誘導される単位を、溶融成形が可能な範囲内で含んでいてもよい。
【００１５】
本発明のポリアミドは、透明性に優れたものであるために、厚さ１ｍｍの薄板に成形した場合の可視光線透過率が５０％以上であることを要する。本発明のポリアミドは、厚さ１ｍｍの薄板に成形した場合の可視光線透過率が６０％以上であることが好ましく、７０％以上であることがより好ましい。
【００１６】
本発明のポリアミドはＤＳＣ測定から得られた結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ以上であることを必要とする。結晶融解熱量（ΔＨｍ）が３０Ｊ／ｇ未満であると、結晶性の低下による寸法安定性や耐薬品性の低下が生じるため、透明性と寸法安定性、耐薬品性の両立を満足することが困難となる。
【００１７】
本発明のポリアミドは、良好な機械的物性と溶融成形性を発揮できることから、濃硫酸中３０℃の条件下で測定した極限粘度［η］が、０．６〜２．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．７〜１．８ｄｌ／ｇであることがより好ましく、０．８〜１．６ｄｌ／ｇであることがさらに好ましい。
【００１８】
また、本発明のポリアミドは、分子末端に存在する遊離のアミノ基（以下、末端アミノ基と略称する）と分子末端に存在する遊離のカルボキシル基（以下、末端カルボキシル基と略称する）の合計量が８０μｅｑ／ｇ以下であることが好ましい。本発明のポリアミドにおいて、末端アミノ基と末端カルボキシル基の含有量が少なくなると、熱安定性などが向上し、有利である。本発明のポリアミドにおいて、末端アミノ基と末端カルボキシル基の合計量は、７０μｅｑ／ｇ以下であることがより好ましく、６０μｅｑ／ｇ以下であることがさらに好ましい。
【００１９】
本発明のポリアミドは、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られている方法を用いて製造することができるが、ジカルボン酸成分とジアミン成分を原料とする溶融重合法、溶融押出重合法などの方法によって製造することが有利である。
本発明のポリアミドは、ジアミン成分とジカルボン酸成分からなる塩の水溶液を調整した後、所定の温度で加熱して、ある程度脱水を進め、次いで、減圧下で重合反応を追い込み、所望のポリアミドを得る方法によっても製造することができるが、この方法は、高圧に耐えうる耐圧容器が必要であったり、二段階の重合方法であるために長時間を要してしまうなどの点で有利ではない。
【００２０】
溶融重合法においては、本発明のポリアミドの原料であるジカルボン酸成分を所望により触媒や添加剤とともに重合槽に仕込み、溶融状態に保持する。
この際、ジカルボン酸成分の温度を、該ジカルボン酸成分の融点よりも３０℃高い程度の温度とすることが好ましいが、通常、１６０℃以上に設定しておけば十分である。
また、重合槽内において溶融状態としたジカルボン酸成分は、十分に攪拌することが望ましい。重合槽内は、窒素、アルゴンなどの不活性ガスで雰囲気下としておくことが望ましい。
【００２１】
重合槽としては、特に制限されるものではないが、バッチ反応層、１槽ないし多槽からなる連続反応装置、管状連続反応装置など公知の重合装置を使用することができる。また、重合槽には、通常、反応に伴って生成する水と原料化合物を分離する分縮器および冷却器が取り付けられる。
【００２２】
そして、重合槽中で溶融状態にあるジカルボン酸成分に、ジアミン成分を常圧下に添加し、反応混合物を、生成するオリゴアミドやポリアミドの融点以上の温度に保持することによって重縮合を進行させ、本発明のポリアミドを製造することができる。
【００２３】
ジアミン成分の使用量は、ジアミン成分の添加速度等により変化し得るが、ジカルボン酸成分に対し、モル比で１．００〜１．０５倍の範囲内とすることが好ましい。
【００２４】
ジアミン成分の添加速度は、アミド化反応の生成熱、反応に伴って生成する水の留去に消費される熱量、熱媒から供給される熱量、分縮器や冷却器の構造等を勘案し、所望の反応温度、すなわち、反応系を均一な溶融状態に保持しうる温度を考慮して選定される。ジアミン成分の添加に要する時間は、重合槽の容量等により変化しうるが、通常、０．５時間から１５時間の範囲内である。ジアミン成分の添加中、反応に伴って生成する水は、分縮器と冷却器を通して、反応系外に留去される。また、分縮器で回収される２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミンなどのジアミン成分やアゼライン酸やドデカン二酸などのジカルボン酸成分は、重合槽内に戻すことが望ましい。
【００２５】
溶融重合において、反応の進行に伴なって、生成するオリゴアミドまたはポリアミドの分子量が高くなると、反応生成物の融点が高くなったり、反応生成物の溶融粘度が高くなったりするため、反応混合物が固化しやすくなる。従って、反応温度は、反応の進行に合わせて昇温するように制御し、反応混合物の固化を防ぐように設定することが望ましい。また、反応混合物を十分に攪拌し、反応系中を常に均一な溶融系に保持することが望ましい。
【００２６】
溶融重合において、反応温度は１８０〜２８０℃の範囲に設定することが好ましい。反応温度が２８０℃を越えると、反応原料の揮散が激しくなる上、副反応が生じ易くなり、着色または溶融重合時のゲル化が発生し易くなる傾向にある。また反応温度が１８０℃に満たないと、反応混合物が固化しやすくなるため好ましくない。
なお、溶融重合においては、ジアミン成分とジカルボン酸成分のモルバランスを制御する観点から、反応混合物が固化しない範囲でなるべく反応温度を低く設定することが好ましい。反応温度を上げすぎると、反応原料の揮散が激しくなるため、モルバランスが崩れ、所望の重合度のポリアミドが得られ難くなる。
【００２７】
溶融重合は、窒素、アルゴンなどの不活性ガス雰囲気下で行うことが望ましい。重合槽内の雰囲気中に空気などが存在すると、副反応が生じ易くなり、着色または溶融重合時のゲル化が発生し易くなる傾向にあり好ましくない。
【００２８】
溶融重合においては、０．１〜７６０ｍｍＨｇの範囲の圧力下で反応を十分に追い込むことが好ましい。
【００２９】
重合反応終了後、溶融状態のポリアミドは、ストランド状に取り出し、ストランドカッター等により、ペレット状とすることが好ましい。
また、本発明のポリアミドは、成形等に使用するに先立ち、減圧下で十分に乾燥しておくことが好ましい。
【００３０】
本発明のポリアミドの製造に際しては、必要に応じて、触媒を使用することができる。触媒としては、例えばリン酸、亜リン酸、次亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸およびこれらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩などの無機リン系化合物が好ましく、特に亜リン酸、次亜リン酸ナトリウムが好適に用いられる。触媒は、ジカルボン酸成分およびジアミン成分の合計重量に対し、５０ｐｐｍ〜１重量％の範囲内で使用することが好ましい。
触媒は、ジアミン成分の添加に先立って全量を重合槽に仕込んでおいてもよいし、一部をジアミン成分の添加に先立って重合槽に仕込み、残りをジアミン成分の添加終了後に添加してもよい。また、触媒をジアミン成分と混合した上で、ジカルボン酸成分に添加してもよい。
【００３１】
また、本発明のポリアミドの製造に際しては、必要に応じて、末端停止剤（重合度調節剤）を使用することができる。末端停止剤としては、例えばラウリルアミン、ステアリルアミン、ベンジルアミンなどの一官能性アミン；酢酸、ステアリン酸、安息香酸、ラウリン酸などの一官能性カルボン酸が使用される。末端停止剤の使用量は最終的に得ようとするポリアミドの極限粘度が前記した範囲になるように適宜選択するのがよい。
末端停止剤は、ジアミン成分の添加に先立って全量を重合槽に仕込んでおいてもよいし、一部をジアミン成分の添加に先立って重合槽に仕込み、残りをジアミン成分の添加終了後に添加してもよい。また、末端停止剤をジアミン成分と混合した上で、ジカルボン酸成分に添加してもよい。
【００３２】
本発明のポリアミドを製造するに際し、ジカルボン酸成分とジアミン成分のモル比を上記した範囲とし、さらにこのような末端停止剤を使用することにより、末端アミノ基と末端カルボキシル基の合計量を前記した好適な範囲に調整することができる。
【００３３】
さらに、本発明のポリアミドの製造に際しては、必要に応じて、耐熱剤、酸化防止剤、熱分解防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、滑剤、結晶核剤、帯電防止剤、補強剤、離型剤、可塑剤、難燃剤、顔料、染料などの添加剤をポリアミドの物性を損なわない範囲内で添加することができる。
これらの添加剤は、ジアミン成分の添加に先立って全量を重合槽に仕込んでおいてもよいし、一部をジアミン成分の添加に先立って重合槽に仕込み、残りをジアミン成分の添加終了後に添加してもよい。また、これらの添加剤をジアミン成分と混合した上で、ジカルボン酸成分に添加してもよい。
【００３４】
本発明のポリアミドを、目的とする成形品の種類、用途、形状などに応じて、射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形などの一般に熱可塑性樹脂に対して用いられる成形方法によって成形することにより、チューブ、ホース、フィルム、シート、板状物、棒状物、円柱状物、円筒状物、繊維状物などの成形品を製造することができる。
【００３５】
本発明のポリアミドは、透明性に優れるとともに、寸法安定性、耐薬品性および機械的特性を兼ね備えており、これらの特性を生かして、特に産業資材の分野においてビン、容器、眼鏡、カバー等の製造用の素材として使用することができる。
【００３６】
【実施例】
以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。
なお、実施例および比較例において、ポリアミドの可視光線透過率、ガラス転移温度、融点、結晶融解熱量、吸水性、吸エタノール性（耐薬品性）、極限粘度［η］、末端カルボキシル基量および末端アミノ基量の測定は、以下の方法で実施した。
【００３７】
可視光線透過率：
ポリアミドのペレットを用いて、ポリアミドの融点よりも約３０℃高い温度で射出成形（金型温度：８０℃）を行うことにより、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ（厚さ）のサイズの試験片を作製し、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に従い、積分球式光線透過率測定装置を用いて、可視光線（周波数：４００〜７６０ｎｍ）の透過率（厚さ方向）を測定した。
【００３８】
ガラス転移温度：
ポリアミドのペレットを用いて、ポリアミドの融点よりも約３０℃高い温度でプレス成形を行うことにより、５ｍｍ×３０ｍｍ×０．２ｍｍ（厚さ）のサイズのフィルムを作製し、１２０℃、減圧下で乾燥し、完全に結晶化させた。このフィルムを用いて、固体引張粘弾性測定装置（レオロジ社製、「ＲＶＥ−４００」）を用いて、測定周波数１１Ｈｚにて、−１２０℃から流動開始温度まで３℃／分の割合で昇温した時の損失正接（ｔａｎδ）の主分散（α分散）のピーク温度をガラス転移温度とした。
【００３９】
融点、結晶融解熱量：
示差熱量走査計（メトラー社製ＴＡ−３０００）を使用し、一度完全に溶融状態にしてから常温まで急冷したポリアミドペレット（試料量１０ｍｇ）を３０℃から１０℃／分の昇温速度で２５０℃まで測定することにより、１５０〜２００℃付近に出現する融解吸熱に基づくピークの温度を融点、同ピークの積分値を結晶融解熱量として読み取った。
【００４０】
吸水性：
ポリアミドのペレットを用いて、ポリアミドの融点よりも約３０℃高い温度で射出成形（金型温度：８０℃）を行うことにより、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ（厚さ）のサイズの試験片を作製し、１００℃で２４時間真空で乾燥処理した後（試験片の重量：Ｗ０）、２０℃の水中に７日間浸漬させ（試験片の重量：Ｗ１）、重量変化に基づいて吸水率を算出した。
吸水率（％）＝（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０×１００
【００４１】
吸エタノール性（耐薬品性）：
ポリアミドのペレットを用いて、ポリアミドの融点よりも約３０℃高い温度で射出成形（金型温度：８０℃）を行うことにより、５０ｍｍ×５０ｍｍ×１ｍｍ（厚さ）のサイズの試験片を作製し、１００℃で２４時間真空乾燥処理した後（試験片の重量：Ｗｅ０）、２０℃のエタノール中に７日間浸漬させ（試験片の重量：Ｗｅ１）、重量変化に基づいて吸エタノール率を算出した。
吸エタノール率（％）＝（Ｗｅ１−Ｗｅ０）／Ｗｅ０×１００
【００４２】
極限粘度［η］：
濃硫酸中にポリアミドを溶解して、濃度が０．０５、０．１、０．２および０．４ｄｌ／ｇの試料溶液を調製し、３０℃におけるインヘレント粘度ηｉｎｈを測定し、これを濃度０に外挿した値を極限粘度［η］とした。
ηｉｎｈ　＝［ｌｎ（ｔ１／ｔ０）］／Ｃ
上記式中、ｔ０は溶媒の流下時間（秒）を表し、ｔ１は試料溶液の流下時間（秒）を表し、Ｃは試料溶液の濃度を表す。
【００４３】
末端カルボキシル基量：
ポリアミド１ｇを３５ｍｌのｏ−クレゾールに加熱溶解した。冷却後、この溶液に２０ｍｌのベンジルアルコールと２５０μｌのホルムアルデヒドを加えた。ＫＯＨのメタノール溶液（濃度：０．１規定）を使用して電位差滴定を実施し、末端カルボキシル基量を測定した。
末端アミノ基量：
ポリアミド１ｇをフェノール３５ｍｌに溶解し、メタノールを２ｍｌ混合し、試料溶液とした。チモールブルーを指示薬とし、０．０１規定のＨＣｌ水溶液を使用した滴定を実施し、末端アミノ基量を測定した。
【００４４】
また、以下の実施例および比較例で使用した化合物の略号は、以下のとおりである。
〔ジアミン成分〕
ＭＯＤＡ：　２−メチル−１，８−オクタンジアミン
ＮＭＤＡ：　１，９−ノナンジアミン
ＨＭＤＡ：　１，６−ヘキサンジアミン
ＴＭＨＭＤＡ：　２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン
ＢＡＣＨＭ：　ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン
〔ジカルボン酸成分〕
ＡＺ：　アゼライン酸
Ｃ１２ＤＡ：　ドデカン二酸
Ｃ１８ＤＡ：　オクタデカン酸
ＩＰＡ：　イソフタル酸
〔アミノカルボン酸〕
ＡＬＡ：　アミノラウリン酸
〔末端停止剤〕
ＢＡ：　安息香酸
【００４５】
実施例１
アゼライン酸１０５５ｇ（５．６１モル）、安息香酸２８．０ｇ（０．２３モル）および亜リン酸２．０ｇを窒素雰囲気とした重合槽（内容積５リットルのオートクレーブ）に仕込んだ。原料を攪拌しながら常温から１時間かけて１９０℃まで昇温し、原料を完全に溶融させた。２−メチル−１，８−オクタンジアミン７２４．２ｇ（４．５８モル）と１，９−ノナンジアミン１８１．０ｇ（１．１５モル）の混合物（ジアミン成分）を重合槽内に添加していき、１時間かけて全量添加した。この際、添加初期は添加速度を小さめにし、反応が進んできた段階で添加速度を速めた。なお、反応によって生成した水や揮散したジアミン成分は重合槽に取り付けられた分縮器で分離され、水は系外に除去されるとともに、ジアミン成分は還流により重合槽に戻されるようにした。また、ジアミン成分の９０％を添加した段階で、反応混合物の固化を抑制するために反応温度を２１０℃まで昇温した。ジアミン成分の添加終了後は反応温度を２３０℃まで昇温し、常圧で１時間保持した後、減圧を開始し、重合槽内の圧力を最終的に１３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）まで減圧した。攪拌翼に取り付けたトルクメータで重合の進行具合を判断した。すなわち、トルクの上昇がストップした時点で、重合槽下部にある取り出し口から溶融したポリアミドをストランド状に取り出し、ストランドカッターでペレット化した後、乾燥して、ポリアミドを得た。得られたポリアミドの各種物性を上記した方法で測定した。結果を表１に示す。
【００４６】
実施例２〜８および比較例１〜３
ジカルボン酸成分およびジアミン成分の種類と使用量を表１に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様の操作により、ポリアミドを得た。得られたポリアミドの各種物性を上記した方法で測定した。結果を表１に示す。
【００４７】
比較例４
アミノラウリン酸１２０６．２ｇ（５．６１モル）、安息香酸２８．０ｇ（０．２３モル）および亜リン酸１．２３ｇを窒素雰囲気とした重合槽（内容積５リットルのオートクレーブ）に仕込んだ。原料を攪拌しながら常温から１時間かけて１９０℃まで昇温し、同温度で１時間保持した後、反応混合物の固化を抑制するために反応温度を２１０℃まで昇温した。同温度において、常圧で１時間保持した後、減圧を開始し、重合槽内の圧力を最終的に１３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）まで減圧した。攪拌翼に取り付けたトルクメータで重合の進行具合を判断した。すなわち、トルクの上昇がストップした時点で、重合槽下部にある取り出し口から溶融したポリアミドをストランド状に取り出し、ストランドカッターでペレット化した後、乾燥して、ポリアミドを得た。得られたポリアミドの各種物性を上記した方法で測定した。結果を表１に示す。
【００４８】
比較例５
イソフタル酸７６０．３ｇ（４．５８モル）、アミノラウリン酸２４３．０ｇ（１．１３モル）、安息香酸２８．０ｇ（０．２３モル）および亜リン酸２．２３ｇを窒素雰囲気とした重合槽（内容積５リットルのオートクレーブ）に仕込んだ。原料を攪拌しながら常温から１時間かけて１９０℃まで昇温し、原料を完全に溶融させた。ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン１２０３．３ｇ（５．７３モル）〔ジアミン成分〕を重合槽内に添加していき、１時間かけて全量添加した。この際、添加初期は添加速度を小さめにし、反応が進んできた段階で添加速度を速めた。なお、反応によって生成した水や揮散したジアミン成分は重合槽に取り付けられた分縮器で分離され、水は系外に除去されるとともに、ジアミン成分は還流により重合槽に戻されるようにした。また、ジアミン成分の９０％を添加した段階で、反応混合物の固化を抑制するために反応温度を２１０℃まで昇温した。ジアミン成分の添加終了後は反応温度を２３０℃まで昇温し、常圧で１時間保持した後、減圧を開始し、重合槽内の圧力を最終的に１３．３Ｐａ（０．１Ｔｏｒｒ）まで減圧した。攪拌翼に取り付けたトルクメータで重合の進行具合を判断した。すなわち、トルクの上昇がストップした時点で、重合槽下部にある取り出し口から溶融したポリアミドをストランド状に取り出し、ストランドカッターでペレット化した後、乾燥して、ポリアミドを得た。得られたポリアミドの各種物性を上記した方法で測定した。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2004083817.tif 000002
【００５０】
表１中の注：
１）　ジアミン成分、ジカルボン酸成分、アミノカルボン酸、末端停止剤として使用される化合物（原料化合物）のモル比
２）　ジアミン成分、ジカルボン酸成分およびアミノカルボン酸の合計量に対する割合。
３）　非晶性であり、明瞭な融点が観測できなかった。
【００５１】
なお、可視光線透過率の測定に使用した試験片の外観（目視による）は、実施例１〜８、比較例３および５のポリアミドから作製されたものは透明であったが、比較例２のポリアミドから作製されたものは半透明であり、比較例１および４のポリアミドから作製されたものは不透明であった。
【００５２】
実施例９
水６００ｇ、アゼライン酸１０５５ｇ、２−メチル−１，８−オクタンジアミン７２４．２ｇ、１，９−ノナンジアミン１８１．０ｇ、安息香酸２８．０ｇおよび亜リン酸２．０ｇを窒素雰囲気にした重合槽（内容積５リットルのオートクレーブ）に仕込んだ。原料水溶液を攪拌しながら常温から２時間かけて２４０℃まで昇温した。この時点でのオートクレーブの内圧は１８．６ＭＰａ（１９ｋｇ／ｃｍ２）であった。２４０℃に到達した時点で、原料濃度が８２重量％になるように濃縮した。濃縮終了後、約５時間かけて徐々に圧力を低下させ、常圧とした。常圧下で２７０℃まで昇温し、重合槽内の温度が２７０℃に到達した時点で徐々に減圧を開始し、３０分かけて重合槽内の圧力を６６５Ｐａ（５Ｔｏｒｒ）とし、さらに３０分反応を続けた。反応終了後、重合槽下部にある取り出し口から溶融したポリアミドをストランド状に取り出し、ストランドカッターでペレット化した後、乾燥して、ポリアミドを得た。得られたポリアミドの各種物性を上記した方法で測定した。結果は、以下のとおりであった。
極限粘度［η］：　　　　　２．７５ｄｌ／ｇ
可視光線透過率：　　　　６４％
外観：　　　　　　　　　透明
ガラス転移温度：　　　　４５℃
融点：　　　　　　　　　１５４℃
結晶融解熱量：　　　　　３８Ｊ／ｇ
吸水率：　　　　　　　　２．０％
吸エタノール率：　　　　１０．１％
末端アミノ基量：　　　　７０μｅｑ／ｇ
末端カルボキシル基量：　２８μｅｑ／ｇ
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性に優れるとともに、寸法安定性、耐薬品性、機械特性などを兼ね備えたポリアミドが提供される。本発明のポリアミドは、上記した特性を生かして、ビン、容器、眼鏡枠等として好適な成形品の製造に使用することができる。