(57)【要約】【課題】少なくとも一方が透明な対向する基板間に、粒子を封入し、粒子を移動させ画像を表示する静電表示装置において、明所においても暗所においてもパターン認識が可能であり、粒子への帯電性の付与が充分に行なわれ、コントラストが十分で良好な画像が安定して得られる画像表示装置を提供する。【解決手段】粒子の少なくとも一部に夜光材料を含有する粒子を用いる。【選択図】　　　無【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な対向する基板間に粒子を封入し、粒子を移動させ画像を表示する静電表示装置において、該粒子の少なくとも一部に夜光材料を含有する粒子を用いることを特徴とする画像表示装置。
【請求項２】
夜光材料が、蓄光性夜光材料、自発性夜光材料および遅光性夜光材料から選ばれたものである請求項１に記載の画像表示装置。
【請求項３】
夜光材料と高帯電性樹脂を混練りすることにより製造されたものである請求項１又は請求項２に記載の画像表示装置。
【請求項４】
夜光材料の表面をカップリング剤により処理されたものである請求項１又は請求項２に記載の画像表示装置。
【請求項５】
夜光材料の表面を強帯電性を有する透明樹脂でコーティングされたものである請求項１又は請求項２に記載の画像表示装置。
されてたものである請求項２に記載の画像表示装置。
【請求項６】
少なくとも一方が透明な対向する基板間に粒子を封入し、粒子を移動させ画像を表示する静電表示装置において、非駆動時に夜光材料を含有する画像表示用粒子を透明な対向する基板の前面に表示させることを特徴とする画像表示装置の運転方法。
【請求項７】
非駆動時に一定間隔で粒子の反転を行い、粒子に均一な照射が行なわれるようにする請求項６に記載の画像表示装置の運転方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、クーロン力などを利用した粒子の飛翔移動に伴い画像を繰り返し画像表示、消去できる画像表示装置および該装置の運転方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶（ＬＣＤ）に代わる画像表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式などの技術を用いた静電画像表示装置（ディスプレイ）が提案されている。
これらの画像表示装置は、ＬＣＤに比べて、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットから、次世代の安価な表示装置として考えられ、携帯端末用表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。
【０００３】
最近、分散粒子と着色溶液からなる分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置する電気泳動方式が提案されている。しかしながら、電気泳動方式では、液中に粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅いという問題がある。また、低比重の溶液中に酸化チタンなどの高比重の粒子を分散させているために、沈降しやすく、分散状態の安定性維持が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにし、見かけ上、このような欠点が現れ難くしているだけで、本質的な問題は何ら解決されていない。
【０００４】
以上のような溶液中での挙動を利用した電気泳動方式に対し、最近では溶液を使わず、色と帯電極性が異なる２種類の粒子を２枚の基板間において、電界をかけて互いに異なる方向の基板に飛翔付着させて表示する装置も提案されている（例えば、非特許文献１参照）。この方式は電気泳動方式に対し乾式であるから粒子の移動抵抗が小さく応答速度が速いという長所がある。
ここにおける表示原理は各粒子によってパターンを形成し、その色調によりコントラストを得ることによってパターンを認識させるものである。
【０００５】
従来より提案されている透過、半透過型液晶の場合はバックライトによる透過光により暗所でのパターン認識を行うことができ、有機・無機ＥＬ、あるいはＬＥＤなどのような自発光型の表示媒体では通電による媒体自身の発光によりパターン認識を達成するものである。
しかし、このような方式においては通常の明所においてはパターン認識性になんら不具合は発生しないものの、暗所におけるパターン認識のためには冷陰極管などによる視野面への光照射が必要になる。
この場合には冷陰極管などの発光のために大きな電力が使用され、駆動電源に電池を使用した場合には長時間駆動が不可能になる。
【０００６】
また、良好な動作特性を得るためには粒子の帯電量はある程度高いことが好ましく、高帯電性粒子を得ることがもうひとつの課題となる。画像表示粒子自身の帯電量は、電界に発生する力や、粒子同士ないし基板における付着力を制御する際にもっとも重要な因子とである。しかしながら、粒子の帯電性は通常、粒子自身の材質によって支配され、粒子自体で精度良く制御することは困難である。
【０００７】
【非特許文献１】
日本画像学会「Ｊａｐａｎ　Ｈａｒｄｃｏｐｙ　’９９」論文集１９９９年　７月２１日、ｐ２４９−２５２
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みて鋭意検討されたものであり、明所においても暗所においてもパターン認識が可能であり、粒子への帯電性の付与が充分に行なわれ、コントラストが十分で良好な画像が安定して得られる表示装置および該装置の運転方法を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、乾式画像表示装置における画像表示粒子として、夜光材料を含有する粒子を用いることにより、明所においても暗所においてもパターン認識が可能となり、粒子の表面をカップリング剤で処理したり、高帯電性樹脂で薄層コーティングすることで高帯電性を発現することができ、凝集が防止され、粒子への帯電性の付与が充分に行なわれ、コントラストが十分で良好な画像が安定して得られるようになること、また、非駆動時においては蓄光夜光材料を含む粒子を前面表示させ休止状態にすることにより、常に粒子に光照射が起こり良好な蓄光特性を得ることができるようになることを見出し、本発明に至った。
【００１０】
すなわち本発明は、以下の画像表示装置およびその運転方法を提供するものである。
１．少なくとも一方が透明な対向する基板間に粒子を封入し、粒子を移動させ画像を表示する静電表示装置において、該粒子の少なくとも一部に夜光材料を含有する粒子を用いることを特徴とする画像表示装置。
２．夜光材料が、蓄光性夜光材料、自発性夜光材料および遅光性夜光材料から選ばれたものである上記１の画像表示装置。
３．夜光材料と高帯電性樹脂を混練りすることにより製造されたものである上記１又は２の画像表示装置。
４．夜光材料の表面をカップリング剤により処理されたものである上記１又は２の画像表示装置。
５．夜光材料の表面を強帯電性を有する透明樹脂でコーティングされたものである上記１又は２の画像表示装置。
６．少なくとも一方が透明な対向する基板間に粒子を封入し、粒子を移動させ画像を表示する静電表示装置において、非駆動時に夜光材料を含有する画像表示用粒子を透明な対向する基板の前面に表示させることを特徴とする画像表示装置の運転方法。
７．非駆動時に一定間隔で粒子の反転を行い、粒子に均一な照射が行なわれるようにする上記６の画像表示装置の運転方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の画像表示装置は、少なくとも一方が透明な対向する基板間に粒子を封入し、クーロン力などにより粒子を移動させ、画像を表示する静電表示装置である。
ここで粒子にかかる力は、粒子同士のクーロン力により引き付けあう力、極板との電気影像力、分子間力、さらに液架橋力、重力などが考えられる。
この画像表示は、図１に示すように２種以上の色の異なる粒子を基板と垂直方向に移動させることによる表示方式と、図２に示すように１種の色の粒子を基板と平行方向に移動させることによる表示方式があり、そのいずれへも適用できるが、安定性の上から、前者の方式に適用するのが好ましい。
図３は画像表示装置の構造を示す説明図であり、対向する基板１、基板２および粒子３により形成され、必要に応じて隔壁４が設けられる。
【００１２】
基板に関しては、基板１、基板２の少なくとも一方は装置外側から粒子の色が確認できる透明基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。
画像表示装置としての可撓性の有無は用途により適宜選択され、例えば、電子ペーパー等の用途には可撓性のある材料、携帯電話、ＰＤＡ、ノートパソコン類の携帯機器表示等の用途には可撓性のない材料が用いられる。
【００１３】
基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネートなどのポリマーシートや、ガラス、石英などの無機シートが挙げられる。
基板厚みは、２〜５０００μｍ、好ましくは５〜１０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ち難くなり、厚すぎると、表示機能としての鮮明さ、コントラストの低下が発生し、特に、電子ペーパー用途の場合には可撓性に欠ける。
【００１４】
本発明の画像表示装置では、基板に電極を設けない場合と、基板に電極を設ける場合がある。
基板に電極を設けない場合は、基板外部表面に静電潜像を与え、その静電潜像に応じて発生する電界にて、所定の特性に帯電した色のついた粒子を基板に引き寄せあるいは反発させることにより、静電潜像に対応して配列した粒子を透明な基板を通して表示装置外側から視認する。なお、この静電潜像の形成は、電子写真感光体を用い通常の電子写真システムで行われる静電潜像を本発明の静電画像表示装置の基板上に転写形成する方法や、イオンフローにより静電潜像を基板上に直接形成する等の方法がある。
【００１５】
基板に電極を設ける場合は、電極部位への外部電圧入力により、基板上の各電極位置に生じた電界により、所定の特性に帯電した色の粒子が引き寄せあるいは反発させることにより、静電潜像に対応して配列した粒子を透明な基板を通して表示装置外側から視認する。
電極は透明基板上に透明かつパターン形成可能である導電性材料で形成され、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属やＩＴＯ、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の透明導電金属酸化物をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法、塗布法等で薄膜状に形成したものや、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダに混合して塗布したものが用いられる。
【００１６】
導電剤としてはベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムパークロレート等のカチオン性高分子電解質、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩等のアニオン性高分子電解質や導電性の酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム微粉末等が用いられる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障なければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。対向基板上には透明電極材料を使用することもできるが、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の非透明電極材料も使用できる。
この場合の外部電圧印加は、直流あるいはそれに交流を重畳しても良い。
各電極は帯電した粒子の電荷が逃げないように絶縁性のコート層を形成することが好ましい。このコート層は、負帯電粒子に対しては正帯電性の樹脂を、正帯電粒子に対しては負帯電性の樹脂を用いると粒子の電荷が逃げ難いので特に好ましい。
【００１７】
隔壁は各表示素子の四周に設けるのが好ましい。隔壁を平行する二方向に設けることもできる。これにより、基板平行方向の余分な粒子移動を阻止し、耐久繰り返し性、メモリー保持性を介助すると共に、基板間の間隔を均一にかつ補強し画像表示板の強度を上げることもできる。
隔壁の形成方法としては、特に限定されないが、例えば、スクリーン版を用いて所定の位置にペーストを重ね塗りするスクリーン印刷法や、基板上に所望の厚さの隔壁材をベタ塗りし、隔壁として残したい部分のみレジストパターンを隔壁材上に被覆した後、ブラスト材を噴射して隔壁部以外の隔壁材を切削除去するサンドブラスト法や、該基板上に感光性樹脂を用いてレジストパターンを形成し、レジスト凹部へペーストを埋込んだ後レジスト除去するリフトオフ法（アディティブ法）や、該基板上に、隔壁材料を含有した感光性樹脂組成物を塗布し、露光・現像により所望のパターンを得る感光性ペースト法や、該基板上に隔壁材料を含有するペーストを塗布した後、凹凸を有する金型等を圧着・加圧成形して隔壁形成する鋳型成形法等、種々の方法が採用される。さらに鋳型成形法を応用し、鋳型として感光性樹脂組成物により設けたレリーフパターンを使用する、レリーフ型押し法も採用される。
【００１８】
本発明の画像表示装置で表示のための粒子は、負又は正帯電性の着色粒子で、クーロン力などにより飛翔移動するものであり、該粒子の少なくとも一部に、夜光材料を含有する粒子を用いることにより、視野面への光照射用の光源を用いなくても暗所においてパターン認識を可能とするものである。
夜光材料にはその分類は明確でないものの、蓄光性夜光材料、自発性夜光材料、遅光性夜光材料が挙げられ、いずれも暗所にて外部動力を用いずに発光する性質をもつものである。
【００１９】
以下に蓄光性夜光材料を例にとって解説する。
ここで蓄光性夜光材料とは、可視光線、輻射線やα線などの放射線の刺激を受けてそのエネルギーを可視光線に変化させる性質をもつ物質であり、蓄光性蛍光材料とも言われている。
このような物質を粒子の一部に混入させるか、あるいは蓄光性夜光材料そのものを表示用粒子として用い、これらの材料でパターン形成した場合に、十分に太陽光や電燈光などにより光を照射しておくことで、蓄光性夜光材料の長時間残光性を利用して暗所でも十分パターン認識ができることになる。
【００２０】
蓄光性夜光材料として代表的なものは、硫化亜鉛、アルカリ土類金属の硫化物、ローダミン、エオシンなどがあり、また最近では、アルミナを主成分とした酸化物も提案されている。
これらの蓄光性夜光材料をそのまま表示用粒子として用いても良いが、他の樹脂と混練り粉砕することにより、粒子の一部に蓄光性夜光材料を含んだものであってもその効果を得ることができる。
【００２１】
コントラストが十分で良好な画像が安定して得られる表示装置を得るために、粒子には良好な高帯電特性が要求される。
通常の夜光材料はさほど帯電特性が高くないので、他方の異極性粒子に高帯電性の粒子を用いることで、異極性粒子が電界にあわせて移動することにより従動的に夜光材料も移動することでパターン表示が可能である。
しかし、より高性能なディスプレイ特性を得るためには、夜光特性を持つ粒子の帯電特性を上げることが必要となる。
【００２２】
夜光特性を持つ粒子の帯電特性を上げるための手法として、まず、高帯電性樹脂と混練りし、夜光特性は夜光材料で達成し、帯電特性はバインダー樹脂で達成する方法が挙げられる。この場合には帯電制御剤などを同時に混練りすることで帯電性制御が可能となる。但し、夜光特性が十分得られるだけの蓄光夜光材料添加量となることが必要である。
次に、夜光材料そのものを表示用粒子として用いる場合は、表面をカップリング剤などで処理したり、高帯電性樹脂で表面を薄層コーティングすることで高帯電性を発現することができる。但し、このような処理により蓄光性夜光材料の表面が隠蔽されて光が遮断されないように設計することが肝要である。
【００２３】
混練やコーティングに用いられる高帯電性樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、２種以上混合することも出来る。
特に正帯電性樹脂としてナイロン樹脂、エポキシ樹脂、スチレンアクリル樹脂が、また、負帯電性樹脂としてフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂が好適に用いられる。
【００２４】
また、粒子の帯電性や色特性等を補助するために必要に応じて、樹脂中に荷電制御剤、着色剤、滑剤等を添加しても良い。
荷電制御剤の例としては、正電荷付与の場合には、４級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール誘導体などが挙げられ、負電荷付与の場合には、含金属アゾ染料、サリチル酸金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体などが挙げられる。
【００２５】
夜光性粒子の場合は基本的に着色剤が不要であるが、夜光性を損なわない範囲で、以下に例示すような、有機又は無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭などがある。
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどがある。
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどがある。
【００２６】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレツド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどがある。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがある。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。
【００２７】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイトなどがある。
更に、塩基性、酸性、分散、直接染料などの各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルーなどがある。
これらの着色剤は、単独で或いは複数組合せて用いることができる。
【００２８】
コーティングの場合、樹脂を水又は有機溶剤に溶解した溶液を核粒子に噴霧することによって、付着力が低く凝集し難い粒子が得られる。
具体的には、始めに、コーティング樹脂を、水又は有機溶剤に溶解する。ここで樹脂を溶解する溶剤としては、コーティング樹脂が溶解するものを用いるのは当然であるが、製造時に乾燥工程を経る関係上、沸点の高いものは好ましくなく、メタノール、エタノールやアセトン、２−ブタノン等が好適に用いられる。
【００２９】
このようにして調製されたコーティング樹脂溶液を、核粒子に噴霧する。噴霧は、適当なノズル径を有するスプレーにて、減圧下での処理容器内に入れた核粒子に噴霧する方法により行うことが好ましいが、この方法に限定されるものではない。
処理容器内の温度は、水又は有機溶剤が即座に乾燥するために、沸点よりも十分に高い温度に設定することを要する。この設定温度が低すぎると、十分に乾燥していない状態で粒子同士が付着・凝集し、得られる粒子径が大きくなる。
【００３０】
また、粒子同士が付着し凝集することを防ぐために、粒子を激しく攪拌しながらコーティング樹脂を噴霧する方法により行うことが好ましい。粒子を攪拌する方法としては、処理容器下部に攪拌羽根を挿入し攪拌羽根を回転させる手段が考えられるが、さらに処理容器底面を＃４０メッシュ程度の金網とし、そこから処理容器内に高温の圧縮空気を導入する手段を併用することによって、粒子をより激しく攪拌することが出来るようになると共に、乾燥速度を速めることも出来るので好ましい。このような装置として、スパイラフロー（フロイント（株）製）やアグロマスター（ホソカワミクロン（株）製）等が挙げられる。
【００３１】
樹脂コーティング粒子に関して、下記式で表される樹脂成分の溶剤不溶率が５０％以上、特に７０％以上とすることが好ましい。
溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
（Ａは樹脂コーティング粒子の樹脂成分の溶剤浸漬前重量、Ｂは良溶媒中に樹脂コーティング粒子を２５℃、２４時間浸漬後の樹脂成分の重量を示す）
この溶剤不溶率が５０％未満では、長期保存時に粒子表面にブリードが発生し、粒子間の付着力に影響を及ぼし粒子の移動の妨げとなり、画像表示耐久性に支障をきたす場合がある。
なお、この溶剤不溶率を測定するための溶剤（良溶媒）としては、コーティング粒子の樹脂成分がフッ素樹脂の場合にはメチルエチルケトン等、ポリアミド樹脂の場合にはメタノール等、アクリルウレタン樹脂の場合にはメチルエチルケトン、トルエン等、メラミン樹脂の場合にはアセトン、イソプパノール等、シリコーン樹脂の場合にはトルエン等が好適に用いられる。
【００３２】
粒子の平均粒子径ｄ０．５　は、０．１〜５０μｍが好ましく、特に１〜３０μｍが好ましい。粒子径がこの範囲より小さいと粒子の電荷密度が大きすぎて電極や基板への鏡像力が強すぎ、メモリー性は良いが、電界を反転した場合の追随性が悪くなる。反対に粒子径がこの範囲より大きいと、追随性は良いが、メモリー性が悪くなる。
なお、本発明において平均粒子径ｄ０．５　（μｍ）は、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００（Ｍａｌｖｅｒｎ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｌｔｄ．）　測定機に各粒子を投入し、付属のソフト（体積基準分布を基に粒子径分布、粒子径を算出するソフト）を用いて、粒子の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値である。
【００３３】
粒子を負又は正に帯電させる方法は、特に限定されないが、コロナ放電法、電極注入法、摩擦法等の粒子を帯電する方法が用いられる。
該粒子のキャリアを用いてブローオフ法により測定した表面電荷密度は絶対値で５〜１５０μＣ／ｍ２　の範囲が好ましい。表面電荷密度の絶対値がこの範囲より小さいと電界の変化に対する応答速度が遅くなり、メモリー性も低くなる。表面電荷密度の絶対値がこの範囲より大きいと電極や基板への鏡像力が強すぎ、メモリー性は良いが、電界を反転した場合の追随性が悪くなる。
該粒子はその帯電電荷を保持する必要があるので、体積固有抵抗が１×１０１０Ω・ｃｍ以上の絶縁粒子が好ましく、特に１×１０１２Ω・ｃｍ以上の絶縁粒子が好ましい。
【００３４】
本発明の画像表示装置における透明基板と対向基板の間隔は、粒子が飛翔移動でき、コントラストを維持できれば良いが、通常１０〜５０００μｍ、好ましくは３０〜５００μｍに調整される。
粒子充填量は、基板間の空間体積に対して、１０〜８０％、好ましくは２０〜７０％を占める体積になるように充填するのが良い。
【００３５】
本発明の画像表示装置の運転方法として、特に蓄光性夜光材料の場合には、夜光材料を含む粒子に光を照射しておく必要がある。
そのために、非駆動時においては蓄光夜光材料を含む粒子を透明基板の前面表示させ休止状態にすることにより、常に粒子に光照射が起こり、良好な蓄光特性を得ることができる。また、粒子に均一な照射を行うため、非駆動時において一定間隔で粒子の反転を行っても良い。
【００３６】
本発明の画像表示装置は、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話などのモバイル機器の画像表示部、電子ブック、電子新聞などの電子ペーパー、看板、ポスター、黒板などの掲示板、コピー機、プリンター用紙代替のリライタブルペーパー、電卓、家電製品の画像表示部、ポイントカードなどのカード画像表示部などに用いられる。
【００３７】
【実施例】
次に実施例を示して、本発明を更に具体的に説明する。但し本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
なお、各実施例および比較例において、粒子特性および表示機能評価を次のように行なった。
【００３８】
（１）平均粒子径ｄ０．５　
粒子径分布測定機（マスターサイザー２０００、Ｍａｌｖｅｒｎ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｌｔｄ．製）　に各粒子を投入し、粒子径分布を測定した。付属のソフトにより、粒子の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値を平均粒子径ｄ０．５　（μｍ）とする。また、粒子径分布Ｓｐａｎは次式に示す。
粒子径分布Ｓｐａｎ＝（ｄ（０．９）　−ｄ（０．１）　）／ｄ（０．５）
（但し、ｄ（０．５）　は粒子の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．１）　はこれ以下の粒子の比率が１０％である粒子径をμｍで表した数値、ｄ（０．９）　はこれ以下の粒子が９０％である粒子径をμｍで表した数値を示す。）
【００３９】
（２）表面電荷密度
＜ブローオフ測定原理および方法＞
ブローオフ方法においては、両端に網を張った円筒容器中の粉体とキャリアの混合体を入れ、一端から高圧ガスを吹き込んで粉体とキャリアとを分離し、網の目開きから粉体のみをブローオフ（吹き飛ばし）する。このとき粉体が容器外に持ち去った帯電量と等量で逆の帯電量がキャリアに残る。そして、この電荷による電束の全てはファラデーゲージで集められ、この分だけコンデンサーは充電される。そこで、コンデンサーの両端の電位を測定することにより、粉体の電荷量Ｑは、Ｑ＝ＣＶ（Ｃ：コンデンサー容量、Ｖ：コンデンサー両端の電圧）として求められる。
ブローオフ粉体帯電量測定装置としては、東芝ケミカル社製のＴＢ−２００を用いた。キャリアとしては、正帯電性キャリアおよび負帯電性キャリアの２種類を用い、それぞれの場合の単位表面積あたりの電荷密度（単位：μＣ／ｍ２　）を測定した。すなわち、正帯電性キャリア（相手を正に帯電させ、自らは負に帯電しやすいキャリア）としては、パウダーテック社製のＦ９６３−２５３５を用い、負帯電性キャリア（相手を負に帯電させ、自らは正に帯電しやすいキャリア）としては、パウダーテック社製のＦ９２１−２５３５を用いた。
＜粒子比重測定方法＞
粒子の比重は、株式会社島津製作所製の比重計（マルチボリウム密度計，Ｈ１３０５）にて測定した。
【００４０】
（３）表示機能の評価
作製した表示装置に、５００Ｖを印加し、極性を反転させることにより、黒色／白色の表示を繰り返した。表示機能の評価は、黒色と白色の表示を反射画像濃度計（ＲＤ９１８、Ｍａｃｂｅｔｈ社製）を用いて、その反転特性を測定した。また、表示装置を暗所に置いた場合の視認性も測定した。
【００４１】
実施例１
正帯電粒子（Ａ）には、ルミノーバＧ−３００Ｆ（根本特殊化学（株）製、ＳｒＡｌ２　Ｏ２　Ｅｕ，Ｄｙ）をそのまま用いた。
負帯電粒子（Ｂ）には、ウレタン粒子（大日本インキ（株）製、パーノックＣＦＢ６２０Ｃ−４０）に、負帯電性を付与したものを用いた。すなわち、エタノールに、酸荷電制御剤：ボントロンＮ０７（オリエント化学製：ニグロシン化合物）５重量％をミキサーで溶解し、濾過により未溶解分を除去した後、該濾液に該ウレタン粒子を添加して攪拌し、得られた混合液を５Ｃの濾紙で濾過し、１１０℃で乾燥した。
次に表示装置は以下のように作製した。すなわち、約５００Å厚みの酸化インジウム電極を設けた一対のガラス基板を、間隔２００μｍになるようにスペーサーで調整したガラス基板間に、前述粒子Ａ、Ｂを入れ、ガラス基板周辺をエポキシ系接着剤にて接着すると共に、粒子を封入し、表示装置を作製した。粒子Ａと粒子Ｂの混合率は同重量づつとし、それら粒子のガラス基板間への充填率は６０容量％となるように調整した。
粒子特性および表示機能の評価結果を第１表に示す。
【００４２】
実施例２
実施例１において、正帯電粒子（Ａ）としてルミノーバＧ−３００Ｆをアミノシランカップリング剤（日本ユニカー（株）製、Ａ１１２０）で処理したものを用いた以外は、同様にして、表示装置を作製した。粒子特性および表示機能の評価結果を第１表に示す。
【００４３】
実施例３
実施例１において、正帯電粒子（Ａ）としてルミノーバＧ−３００Ｆをフッ素樹脂（カイナー２７５１、エルフ・アトケム・ジャパン（株）製）で樹脂コーティングしたものを用いた。
コーティング方法は、アグロマスターＭＩＮＩ（ホソカワミクロン（株）製）を用いた。８０℃に保温した処理容器内にルミノーバＧ−３００Ｆ１５０ｇを入れ、攪拌羽根を６００ｒｐｍで回転させながら、処理容器底部から８０℃の圧縮空気を導入し、粒子を激しく流動した。ＭＥＫ溶剤中に前述のフッ素樹脂と架橋剤を溶解し、約３０分間スプレーにて霧状に噴霧した。スプレー終了後、さらに１０分間乾燥し、樹脂コーティング粒子を作製した。粒子特性および表示機能の評価結果を第１表に示す。
【００４４】
比較例１
実施例１において、正帯電粒子（Ａ）としてＰＭＭＡ粒子（積水化成品工業（株）ＭＢＸ−８）を用いた以外は、同様にして、表示装置を作製した。粒子特性および表示機能の評価結果を第１表に示す。
【００４５】
【表１】
2004004470.tif 000002
【００４６】
【発明の効果】
本発明により、少なくとも一方が透明な対向する基板間に、粒子を封入し、クーロン力などにより粒子を移動させ画像を表示する静電表示装置において、該粒子の少なくとも一部に夜光材料を含有する粒子を用いることにより、明所においてもパターン認識が可能となる。また、粒子の表面をカップリング剤で処理したり、高帯電性樹脂で薄層コーティングすることで高帯電性を発現することができ、凝集が防止され、粒子への帯電性の付与が充分に行なわれ、コントラストが十分で良好な画像が安定して得られるようになる。更に、非駆動時においては蓄光夜光材料を含む粒子を前面表示させ休止状態にすることにより、常に粒子に光照射が起こり良好な蓄光特性を得ることができるようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の静電画像表示装置における表示方式を示す説明図である。
【図２】本発明の静電画像表示装置における表示方式を示す説明図である。
【図３】本発明の静電画像表示装置の構造を示す説明図である。
【符号の説明】
１、２：基板
３：粒子
４：隔壁
【図１】
2004004470.tif 000003
【図２】
2004004470.tif 000004
【図３】
2004004470.tif 000005