(57)【要約】【課題】調製開始時からの経過時間を外観から把握することのできる歯科用石膏系埋没材およびその埋没材を含む歯科用キットを提供する。【解決手段】本発明の埋没材は、石膏成分、シリカ成分およびアントシアニン系色素を主構成要素とする。そのアントシアニン系色素は、これらの成分に水を加えて調製された組成物（スラリー）が調製開始時から所定時間経過したことを、その組成物の色変化により把握することを実現する。このことによって、例えば、急速加熱型埋没材を用いたロストワックス法において急速加熱が可能となる時期（一般に調製開始時から２０〜３０分後）が到来したことを知ることができる。本発明の歯科用キットは、石膏成分、シリカ成分およびアントシアニン系色素を主構成要素とする埋没材と、その埋没材のスラリーが調製開始時から所定時間経過したときの色を示す色見本とを備える。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
石膏成分、シリカ成分およびアントシアニン系色素を主構成要素とする歯科用石膏系埋没材。
【請求項２】
前記アントシアニン系色素は、前記石膏成分、前記シリカ成分、前記アントシアニン系色素および水を含んで調製された組成物がその調製開始時から所定時間経過したことを色変化により把握することを実現する請求項１に記載の埋没材。
【請求項３】
前記埋没材は急速加熱型埋没材であり、
前記所定時間は２０〜３０分である請求項２に記載の埋没材。
【請求項４】
さらにｐＨ調整剤を含む請求項１〜３のいずれか一項に記載の埋没材。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれか一項に記載の埋没材と、
前記石膏成分、前記シリカ成分、前記アントシアニン系色素および水を含んで調製された組成物がその調製開始時から所定時間経過したときの色を示す色見本とを備える歯科用キット。
【請求項６】
前記埋没材は急速加熱型埋没材であり、
前記色見本には、調製開始時から２０〜３０分経過したときの前記組成物の色に対応する色が示されている請求項５に記載の歯科用キット。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、歯科用の石膏系埋没材（鋳型材）に関する。本発明は、いわゆる急速加熱型の歯科用石膏系埋没材に好ましく適用されるものである。
【０００２】
【従来の技術】歯科用補錣物の作製法として、いわゆるロストワックス法が広く知られている。ロストワックス法では、まず、被施術者の歯形模型をワックスで作製する。リング（型枠）内にワックスの歯形模型を固定した後、水で混練した埋没材（鋳型材）をリングに流し込む。その後、高温（６００〜８００℃）下で脱ロウし（すなわち歯形模型を消失させ）、歯型模型に対応する中空部の生じた鋳型を作製する。次いで、この鋳型（中空部）内にセラミックや金属等を注入して、目的の形状の鋳造品を得る（例えば、特許文献１を参照）。かかる鋳型の作製に用いられる歯科用埋没材としては、いわゆる石膏系埋没材が一般的である。石膏系埋没材は、半水石膏とシリカとを混合して得られるものであり、型枠への注入時の流動性がよい、焼成後の残留応力による変形が少ない、鋳造後における鋳造品の掘出性がよい、経時変化が少ない、等の利点を有する。
この出願に関連する先行技術文献情報としては以下のものがある。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭５８−５８９５９号公報
【特許文献２】
特開平５−２１３７１２号公報
【特許文献３】
特開昭４９−７３３０号公報
【特許文献４】
特開平４−３３０００６号公報
【特許文献５】
特開昭５８−１９９７５７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このような歯科用埋没材は、通常は水で混練した後、速やかに（典型的には１〜３分以内に）型枠に注入する。その後、注入された埋没材（組成物）の硬化が適度に進行するのを待って脱ロウ（加熱）を開始する。脱ロウを開始する時期が早すぎると適切な鋳型が作製され難くなり、鋳造品の品質が低下することがある。一方、脱ロウを開始する時期を過剰に遅くすることは鋳造品の製造効率の点から好ましくない。
しかし、一般に埋没材の凝結が完了した時点では、その埋没材は未だ脱ロウを開始するのに適した状態までは硬化していない。したがって、埋没材の性状（流動性、可塑性等）から脱ロウを開始し得る時期の到来を把握することは困難である。このため通常は、作業者が時計等を用いて埋没材の調製（混練）開始時からの経過時間を計測することによって脱ロウを開始する時期を決めている。
【０００５】
埋没材の調製開始時からの経過時間を、その埋没材（組成物）の外観から把握することができれば好都合である。例えば、作業者が調製開始時からの経過時間を計測する（例えば、調製開始時に時計を見て時刻を記録する）手間を省略しても適切な時期に脱ロウ（加熱）を開始し得る。本発明は、かかる観点からなされたものであり、脱ロウを開始し得る時期が到来したことを埋没材の外観から把握することのできる歯科用石膏系埋没材、そのような埋没材を調製するための歯科材料およびキットを提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段、作用および効果】本発明は、特定の色素を含有する埋没材によれば上記課題を解決できることを見出した。
本発明により提供される歯科用石膏系埋没材は、石膏成分、シリカ成分およびアントシアニン系色素を主構成要素とする。
これらの材料を水で混練して調製した組成物は、調製開始時から所定の時間が経過したこと（例えば、組成物の硬化が脱ロウを開始し得る程度に進行したこと、あるいは、組成物の硬化をその程度に進行させるのに足るだけの所定時間が経過したこと）を、当該組成物（埋没材）の色変化によって把握し得る。この色変化は、埋没材がアントシアニン系色素を含有することによって実現される。
【０００７】
本明細書において「色変化」とは、組成物（埋没材）が少なくとも第一の色から第二の色に変化することをいう。第一の色と第二の色との差異（色調の違い）は、それらの色彩の違いおよび／または濃さの違い（濃淡の違い）として、視覚を通じて識別され得る。なお、ここでいう「色彩」には白色および黒色が含まれる。第一の色と第二の色とは、可視光線のもとで肉眼で観察することにより識別し得る程度に異なることが好ましい。
【０００８】
本発明の好ましい態様では、石膏成分、シリカ成分、アントシアニン系色素および水を含んで調製された組成物がその調製開始時から所定時間経過したことを、その組成物の色変化により把握することができる。色マーカーとしてアントシアニン系色素を用いることにより、上記「所定時間」を、組成物の調製開始時からその凝結が完了（例えば、ＪＩＳ　Ｔ　６６０１：１９８９に基づいた凝結試験を行った場合、埋没材にビカー針が入らない状態となったことをいう。）するまでの時間（凝結時間）よりも長い時間とすることができる。すなわち、凝結完了後の所定の時期（調製開始時から所定時間が経過した後）に埋没材を色変化させることができる。したがって、埋没材の脱ロウに適した時期が到来したことを、その埋没材の色変化から把握し得る。
【０００９】
本発明は、いわゆる急速加熱型埋没材に対して好ましく適用される。かかる急速加熱型埋没材は、水で混練してから短時間のうちに高温（６００〜８００℃）下での脱ロウ（急速加熱）を開始することができるという特長を有する（例えば、特許文献４を参照）。一般的な急速加熱型埋没材では、作業性（型枠への注入等）と鋳型（ひいては鋳造品）の製造効率とのバランスから、組成物の調製を開始した時点から急速加熱を開始できるようになるまでの時間を２０〜３０分程度とすることが適当である。したがって、本発明を急速加熱型埋没材に適用する場合には、前記「所定時間」が２０〜３０分となるような埋没材組成とすることが好ましい。
【００１０】
本発明の埋没材は、さらにｐＨ調整剤を含有することができる。これにより埋没材の色調を調節することができる。例えば、脱ロウに適した時期が到来したときの埋没材の色変化をより顕著なものとしたり、より美観に優れた（見栄えのよい）ものとすることができる。
【００１１】
本発明の埋没材は、好ましくはキットの形態で取引きされる。すなわち、本発明によって提供される歯科用キットは、本発明のいずれかの埋没材を本質的に内在する。さらに、この埋没材を水と混練した時点から（すなわち調製開始時から）所定時間経過したときの色を示す色見本とを備えることが好ましい。かかる構成の歯科用キットによると、埋没材（組成物）の色と色見本とを見比べる（対照する）ことにより、その組成物が調製開始時から所定時間経過したことを一層容易に把握することができる。急速加熱型埋没材を備える歯科用キットの場合、その色見本には、組成物が調製開始時から２０〜３０分経過したときの色に対応する色が示されていることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、いずれも従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書によって開示されている事項と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。
【００１３】
本発明の埋没材の一つの主構成要素である石膏成分は、半水石膏（ＣａＳＯ４・１／２Ｈ２Ｏ）を主体とすることが望ましい。半水石膏は、例えば、石膏の主原料である二水石膏（ＣａＳＯ４・２Ｈ２Ｏ）を回転釜等を用いて常圧加熱することによって得ることができる（β型半水石膏）。あるいは、二水石膏を加圧加熱（例えば１２０℃程度の水蒸気加熱）することによって得ることができる（α型半水石膏）。本発明では、α型およびβ型のいずれの半水石膏も用いることができる。石膏成分は、結合材すなわちバインダーとして、他の成分同士を結合させて埋没材の強度を高める作用効果を奏する。
他の一つの主構成成分であるシリカ成分（ＳｉＯ２）としては、種々の構造のものが使用され得るが、シリカの多形のうち、石英、クリストバライトおよび／またはトリジマイトを用いるとよい。これらのうち、２種以上の混合物を使用してもよい。これらシリカ成分は、耐熱材として埋没材に耐熱性を与えるともに、石膏の熱収縮を抑制する作用効果を奏する。
【００１４】
石膏成分およびシリカ成分（以下、これらを併せて「主材」という。）は、従来の石膏系埋没材と同様の組成になるように調製して構わない。例えば、主材全体（１００質量％）の２５〜３５質量％が石膏成分となり、６５〜７５質量％がシリカ成分となるように調製するとよい。急速加熱型埋没材（典型的には、調製開始時から２０〜３０分後に高温（例えば６００〜８００℃）の炉内に投入して良質な鋳型を形成し得る埋没材）として使用し得る組成が特に好ましい。
【００１５】
本発明の他の一つの主構成要素であるアントシアニン系色素としては、エルダーベリー色素（例えば、シアニジン−３−サンブビオサイド、シアニジン−３−グルコシドを主要色素成分とするもの）、赤キャベツ色素（例えば、ルブロブラシシン（シアニジンアシルグリコシド）を主要色素成分とするもの）、ムラサキイモ色素（典型的には、シアニジンアシルグルコシドおよびペオニジンアシルグルコシドを主要色素成分とするもの）、アカダイコン色素（典型的には、ペラルゴニジンアシルグリコシドを主要色素成分とするもの）、ムラサキトウモロコシ色素、シソ色素、ブドウ色素、アカゴメ色素、ウグイスカズラ色素、カウベリー色素、グーズベリー色素、クランベリー色素、サーモンベリー色素、ストロベリー色素、チンブルベリー色素、デュベリー色素、ハクルベリー色素、ブラックベリー色素、ブルーベリー色素、ボイセンベリー色素、ホワートルベリー色素、マルベリー色素、ラズベリー色素、ローガンベリー色素、ダークスイートチェリー色素、モレロチェリー色素、ブラックカーラント色素、レッドカーラント色素、プラム色素、ハイビスカス色素が挙げられる。食品添加物として使用可能なアントシアニン系色素を選択することが好ましいが、それ以外のものも使用可能である。一種類のアントシアニン系色素のみを用いてもよく、二種類以上を併用してもよい。特に好ましく選択されるアントシアニン系色素は、赤キャベツ色素および／またはムラサキイモ色素である。
【００１６】
このようなアントシアニン系色素を含有することによって、水で混練された埋没材（組成物）がその調製開始時点（すなわち、水と他の主構成要素とを混合した時点）から所定時間経過したことを色変化により把握することが実現される。上記「所定時間」は、例えば１０〜６０分（好ましくは１５〜４５分、より好ましくは２０〜３０分）の範囲から選択されるいずれかの時間であり得る。具体的には、調製開始時から２０分が経過した（すなわち調製開始時から２０分という時期が到来した、換言すれば調製を始めてから２０分またはそれ以上の時間が経っている）ことを把握し得る埋没材、２５分が経過したことを把握し得る埋没材、３０分が経過したことを把握し得る埋没材等とすることができる。上記所定時間は、歯科用埋没材として実用上問題のない範囲で、該所定時間の前後にいくらかの（例えば、該所定時間を含んで５〜１０分程度、好ましくは２〜５分程度の）幅をもった時間であってもよい。具体的には、調製開始時から約２０分（例えば１８〜２５分）が経過したことを把握し得る埋没材、約２５分（例えば２２〜３０分）が経過したことを把握し得る埋没材、約３０分（例えば２５〜３５分）が経過したことを把握し得る埋没材等とすることができる。このように、本発明の埋没材を構成するアントシアニン系色素は、調製開始後の経過時間を示す「色マーカー」として機能し得るものである。
【００１７】
上記所定時間（調製開始後の経過時間）は、埋没材（組成物）の凝結が完了する時期よりも後であって、埋没材（組成物）が実質的に乾燥する時期よりも前の時期であることが好ましい。この時期（凝結完了後かつ乾燥前）は、埋没材が脱ロウ開始可能な状態となる時期を含むため重要である。したがって、かかる時期の到来を色変化により把握し得る埋没材は特に有用である。
【００１８】
埋没材に含まれるアントシアニン系色素の量は特に限定されず、視覚により識別し得る程度の色変化を引き起こすことができる範囲であればよい。例えば、前記主材（石膏成分およびシリカ成分）１００質量部に対して１×１０−５質量部〜５質量部（好ましくは５×１０−４質量部〜１質量部）のアントシアニン系色素が配合された組成とすることができる。
【００１９】
本発明の埋没材には、アントシアニン系色素以外の着色成分を含有させることができる。このことによって、例えば、埋没材の色調を調製する（脱ロウに適した時期が到来したときの埋没材の色変化をより顕著なものとしたり、より見栄えのよい色調としたりする）ことができる。かかる着色成分としては、ラック色素（例えば、ラッカイン酸を主要色素成分とするもの）、コチニール色素（例えば、カルミン酸を主要色素成分とするもの）、アカネ色素等のアントラキノン系色素；アナトー色素、トウガラシ色素、クチナシ黄色素、サフラン色素等のカロテノイド系色素；ベニバナ黄色素、ベニバナ赤色素等のカルコン系色素；タマネギ色素、カカオ色素等のフラボン系色素等が例示される。また、公知のｐＨ指示薬（フタレイン系、スルホフタレイン系、アゾ系、トリフェニルメタン系、ベンゼイン系、ニトロ系、アリザリン系等）を用いてもよい。ｐＨ指示薬の例としては、メチルバイオレット、チモールブルー、メチルイエロー、メチルオレンジ、ブロモフェノールブルー、メチルレッド、ブロモフェノールレッド、ブロモクレゾールパープル、ブロモチモールブルー、アゾリトミン、フェノールレッド、クレゾールレッド、チモールブルー、フェノールフタレイン、チモールフタレイン等が挙げられる。
【００２０】
本発明の埋没材を構成する任意成分であるｐＨ調整剤としては、水に溶解して酸性またはアルカリ性を示す化合物を適宜選択して使用することができる。例えば、塩化鉄（ＩＩ）、塩化鉄（ＩＩＩ）等の金属ハロゲン化物（典型的には塩化物）；水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；クエン酸、アスコルビン酸、酢酸等の有機酸；硫酸銅、硫酸ナトリウム、硫酸ニッケル、硫酸マグネシウム、硫酸カリウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムカリウム等の金属硫酸塩等が挙げられる。これらのうち金属硫酸塩が好ましく、特に好ましいものは硫酸銅、硫酸亜鉛および硫酸マグネシウムから選択される一種または二種以上である。
アントシアニン系色素とｐＨ調整剤との好ましい組み合わせの例としては、赤キャベツ色素と硫酸銅、赤キャベツ色素と硫酸亜鉛、赤キャベツ色素と硫酸マグネシウム、ムラサキイモ色素と硫酸銅、ムラサキイモ色素と硫酸亜鉛およびムラサキイモ色素と硫酸マグネシウムの各組み合わせが挙げられる。赤キャベツ色素と硫酸亜鉛の組み合わせ、および、赤キャベツ色素と硫酸マグネシウムの組み合わせが特に好ましい。
このようなｐＨ調整剤は、埋没材の性質（例えば、組成物の凝結時間、硬化時間、流動性等）を大幅に変動させない程度の配合比で用いることが好ましい。例えば、前記主材（石膏成分およびシリカ成分）１００質量部に対して１×１０−５質量部〜１質量部（好ましくは１×１０−４質量部〜０．１質量部）のｐＨ調整剤が配合された組成とすることができる。
【００２１】
この他、本発明の埋没材には、必要に応じて各種の助材を添加することができる。例えば、埋没材の焼成後の圧縮強度を向上させるための助材（圧縮強度維持材）として、ＮａＣｌ等のアルカリ金属塩化物、ＣａＣｌ２等のアルカリ土類金属塩化物、ＣａＦ２等のアルカリ土類金属フッ化物を添加することができる。かかる圧縮強度維持剤は、主材１００質量部に対して０．０１〜０．３質量部程度の配合量が好適である。
また、他の目的（例えば、組成物の凝結時間、硬化時間、流動性の調節、通気性の向上、熱膨張の調節等）のための助材を添加してもよい。この種の助材としては、従来から石膏系歯科用埋没材に添加されていた減水剤、硬化促進剤、硬化遅延剤、流動化剤、経時安定化剤、界面活性剤等が挙げられる。
【００２２】
本発明の埋没材は、少なくとも上記の主構成要素を含み、必要に応じてｐＨ調整剤や各種助材を含むように調製され、従来の歯科用石膏系埋没材と同様に用いられ得る。本発明の埋没材または歯科用キットの好ましい一形態では、上記埋没材は粉末状で提供される。使用時には、その粉末状の埋没材が適当量の水で練られてスラリー形状に調製される。ここで、アントシアニン系色素は、それ自体が粉末状として他の粉末状成分と混合されていてもよく、他の粉末状成分に保持（例えばコーティング）されていてもよい。例えば、適当な溶媒にアントシアニン系色素を溶解または分散させ、ここに粉末状の石膏成分および／またはシリカ成分を投入して乾燥させることにより、これらの成分にアントシアニン系色素を保持させることができる。このとき使用する溶媒としては比較的低沸点のものが好ましい。例えば、水または水と低級アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール等）との混合溶媒が好ましく用いられる。埋没材がｐＨ調整剤（例えば硫酸亜鉛）を含んで構成される場合、ｐＨ調整剤はそれ自体が粉末状として他の成分と混合されていてもよく、他の粉末状成分に保持（例えばコーティング）されていてもよい。
【００２３】
埋没材または歯科用キットの他の好ましい一形態としては、石膏成分およびシリカ成分を含む粉末状の第一コンポーネントと、アントシアニン系色素を含む粉末状または液状の第二コンポーネントとを備える形態が挙げられる。第二コンポーネントは、適当な溶媒にアントシアニン系色素を溶解または分散させた形態で含有することができる。第二コンポーネントを構成する溶媒としては、アントシアニン系色素を溶解し、かつ水と均一に混合し得るものが好ましい。好適例としては、水、アルコール（メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等）、またはこれらの混合溶媒が挙げられる。使用時には、これら第一コンポーネントおよび第二コンポーネントが適当量の水で練られてスラリー状に調製される。埋没材がｐＨ調整剤を含んで構成される場合、ｐＨ調整剤は第一コンポーネントおよび／または第二コンポーネントに含有させてもよく、これらのコンポーネントとは分けて（別にして）保存しておき、調製時に添加・混合してもよい。
【００２４】
本発明の歯科用キットは、水で混練した埋没材（組成物）がその調製開始時から所定時間（約２０分、約２５分、約３０分等）経過したときの色を表示する色見本を備えることができる。この色見本は、さらに、上記所定時間が経過する前の埋没材（組成物）の色を表示してもよい。
色見本の形態は特に限定されない。例えば、調製開始後の経過時間に対応した色（以下、対照色ともいう。）を印刷するかあるいは対照色を示すラベルを貼り付けたカード（紙製、樹脂製等）や、その対照色を示すように着色された樹脂片等の形態とすることができる。キットの構成部品（外箱等）に対照色を印刷するかまたは対照色を示すラベルを貼り付けてもよい。
【００２５】
本発明の歯科用埋没材（鋳型材）は、従来の石膏系歯科用埋没材の代替品として一般的なロストワックス法等に用いることができる。得られる鋳造品の形態や種類は特に限定されない。例えば、典型的な歯科用補綴物であるクラウン、ブリッジおよびインレー、あるいはその他の歯科用補綴物の製作に適用することができる。
かかる埋没材は、急速加熱法（水で混練してから短時間のうちに高温下での脱ロウ（急速加熱）を開始する方法）に使用し得る「急速加熱型埋没材」として好適である。かかる急速加熱法では、脱ロウ時に埋没材（型枠内に注入された組成物）が急速加熱される。この急速加熱を開始する時期が早すぎる場合、一般加熱法（例えば、埋没材を型枠に注入してから６０分程度経った後に徐々に昇温して脱ロウする方法）に比べて、鋳型（ひいてはこの鋳型を用いて製造される鋳造品）の品質に及ぼす影響が大きくなりがちである。一方、埋没材の急速加熱を開始する時期が遅すぎると、その間の待ち時間が無駄になり、急速加熱型埋没材を使用するメリットが少なくなる。本発明を適用することにより、かかる事態を回避することができる。なお、本発明の埋没材が急速加熱型埋没材であることは、この埋没材を上記一般加熱法に用いることを妨げるものではない。
【００２６】
なお、本明細書に開示された技術内容は、埋没材（歯科用石膏系埋没材）に限らず、他の石膏系歯科材料を用いて調製された組成物が調製開始時から所定時間経過したことを把握するために利用することができる。このような石膏系歯科材料の例としては、歯科用硬石膏、歯科用超硬石膏等が挙げられる。
【００２７】
【実施例】以下、本発明の実施例のいくつかを詳細に説明するが、本発明をかかる実施例に限定することを意図したものではない。
【００２８】
＜実施例１＞　石膏成分とシリカ成分とを所定の割合で含有する市販の急速加熱型石膏系埋没材（株式会社ノリタケジプサム製、商標「ノリタケ　クリストバライトＦ．Ｆ．」；以下「ＦＦ」と略記する。）５０質量部と、色マーカーとしての０．０８質量部のアントシアニン系色素（長谷川香料株式会社製、赤キャベツ色素を主体とする着色料製剤；商標「レッドカラーＴＨ−ＣＡ」；表中では「赤キャベツ」と表す。）とを用意した。これらの材料を１７．５質量部の水とともに適当な練和用容器に投入し、３０秒間ほぐした後、６０秒間練和した。この練和物（組成物）を直径３０ｍｍ、高さ２５ｍｍの円筒形金型に注入し、そのときの組成物の色調を肉眼で観察した。さらに、調製開始時から１２分後および３０分後の色調を肉眼で観察した。
＜実施例２＞　アントシアニン系色素（実施例１で用いたものと同じ着色料製剤）の添加量を０．１６質量部とした点以外は実施例１と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
【００２９】
＜比較例１＞　色マーカー（アントシアニン系色素）を添加しない点以外は実施例１と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
＜比較例２＞　色マーカーとして０．００１質量部のメチルオレンジを用いた点以外は実施例１と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
＜比較例３＞　色マーカーとして０．０８質量部のアントラキノン系色素（長谷川香料株式会社製、ラック色素を主体とする着色料製剤；商標「レッドカラーＴＨ−Ｒ」；表中では「ラック」と表す。）を用いた点以外は実施例１と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
＜比較例４＞　色マーカーとして０．０８質量部のアントラキノン系色素（長谷川香料株式会社製、コチニール色素を主体とする着色料製剤；商標「レッドカラーＴＨ−Ｃ−２」；表中では「コチニール」と表す。）を用いた点以外は実施例１と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
【００３０】
実施例１，２および比較例１〜４の組成物（埋没材）の色調の変化（色変化）を、各埋没材の組成とともに表１に示す。表中、「３０分後」（調製開始時から３０分経過したときの埋没材の色調）の欄において「変化なし」とは、調製開始時から１２分経過したときの埋没材の色調と比べて、肉眼で明らかに認識し得る程度の色変化がみられないことを表している。
なお、これらの埋没材は、いずれも調製開始時から約１２分後には凝結が完了していた。また、調製開始時から約３０分後には高温（例えば約７００℃）の炉内に投入可能な（すなわち、クラック等のない良質な鋳型が得られる）程度に硬化が進行していた。
【００３１】
【表１】
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【００３２】
表１に示すように、実施例１および２の埋没材は、調製開始時から１２分後（このとき凝結はほぼ完了している。）の色調と、調製開始時から３０分後（急速加熱が可能となった状態）の色調とが異なっていた。すなわち、脱ロウの開始に適した時期（調製開始時から約３０分後）が到来したことを、埋没材の色変化によって把握することができた。色マーカーを含まない比較例１との比較から判るように、このような色変化はアントシアニン系色素（赤キャベツ色素を主体とする着色料製剤）を含有させたことにより実現されたものである。
一方、一般的なｐＨ指示薬であるメチルオレンジを用いた比較例２の埋没材は、型枠に注入してから凝結するまでの間には変色したが、凝結後（特に、凝結完了から急速加熱可能な状態となるまでの間）は顕著な色変化がみられなかった。すなわち、アントシアニン系色素に代えてメチルオレンジを用いた組成の埋没材では、脱ロウの開始に適した時期の到来をその色変化から把握することはできなかった。アントシアニン系以外の色マーカー（アントラキノン系）を用いた比較例３および４についても同様の結果であった。
【００３３】
＜実施例３＞　５０質量部のＦＦと、０．１６質量部のアントシアニン系色素（実施例１で用いたものと同じ着色料製剤）と、ｐＨ調整剤としての１０％硫酸亜鉛水溶液０．１２質量部とを用意した。これらの材料を１７．５質量部の水とともに適当な練和用容器に投入し、実施例１と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
＜実施例４，５＞　ｐＨ調整剤として、実施例４では１０％硫酸マグネシウム水溶液０．１２質量部を、実施例５では１０％硫酸銅水溶液０．１２質量部を添加した。その他の点については実施例３と同様にして組成物を調製し、その色調を観察した。
＜実施例６＞　色マーカーとして、０．１６質量部のアントシアニン系色素（長谷川香料株式会社製、ムラサキイモ色素を主体とする着色料製剤；商標「レッドカラーＴＨ−ＳＰ」）を用いた点以外は実施例５と同様にして組成物を調製し、その色調を観察した。
＜実施例７〜９＞　色マーカーとして、０．０８質量部のアントシアニン系色素（実施例１と同じ着色料製剤）を添加した。また、ｐＨ調整剤として、実施例７では１０％アスコルビン酸水溶液０．１６質量部を、実施例８では１％塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液０．１２質量部を、実施例９では１０％水酸化カリウム水溶液０．１６質量部を添加した。その他の点については実施例３と同様にして組成物を調製し、その色調を観察した。
【００３４】
＜比較例５＞　色マーカーを使用せず、ｐＨ調整剤として１０％硫酸亜鉛水溶液０．２４質量部を用いた点以外は実施例３と同様にして組成物を調製し、その色調を観察した。
＜比較例６〜９＞　ｐＨ調整剤として、比較例６では１０％硫酸マグネシウム水溶液０．２４質量部を、比較例７では１０％硫酸銅水溶液０．１６質量部を、比較例８では１０％アスコルビン酸水溶液０．１２質量部を、比較例９では１％塩化鉄（ＩＩＩ）水溶液０．１２質量部をそれぞれ添加した。その他の点については比較例５と同様にして組成物を調製し、その色調を観察した。
【００３５】
実施例３〜９および比較例５〜９の組成物（埋没材）の色変化を、各埋没材の組成とともに表２に示す。なお、これらの埋没材（組成物）は、いずれも調製開始時から約１２分後には凝結が完了していた。また、調製開始時から約３０分後には高温（例えば約７００℃）の炉内に投入可能な程度に硬化が進行していた。
【００３６】
【表２】
2004073609.tif 000003
【００３７】
表２に示すように、赤キャベツ色素またはムラサキイモ色素を含有する実施例３〜９の埋没材は、いずれも調製開始時から１２分後の色調と３０分後の色調とが異なっていた。すなわち、脱ロウの開始に適した時期が到来したことを、埋没材の色変化によって把握することができた。また、ｐＨ調整剤を含有させることによって、これらの埋没材が各時期に呈する色調を調節することができた。
一方、これらの実施例と同じｐＨ調整剤を含有するがアントシアニン系色素を含有しない比較例５〜９の埋没材では、いずれも色変化が認められなかった。このことは、実施例３〜９ではアントシアニン系色素とｐＨ調整剤との組み合わせによって表２に示すような色変化が実現されたことを示している。
【００３８】
＜実施例１０，１１＞　実施例５の組成から、色マーカーとしてのアントシアニン系色素（実施例１で用いたものと同じ着色料製剤）の添加量を０．１２質量部に変更した。また、ｐＨ調整剤としての１０％硫酸銅水溶液の添加量を、実施例１０では０．２０質量部、実施例１１では０．２８質量部とした。その他の点については実施例５と同様にして組成物を調製し、その組成物が所定の色調（ここでは青）を呈するまでの時間（調製開始時からの経過時間）を調べた。また、実施例５の埋没材についても同様に評価した。その結果を、各埋没材の組成とともに表３に示す。
【００３９】
【表３】
2004073609.tif 000004
【００４０】
実施例５，１０および１１の埋没材は、いずれも調製開始時から約１２分後には凝結が完了していた。埋没材に含有される硫酸銅の量が多くなるにつれて、所定の色調（ここでは青）に変色するまでの時間は短くなる傾向がみられた。これらの埋没材は、いずれも上記所定の色調に変色したとき（調製開始時から約２０〜３０分経過した後）には高温（例えば約７００℃）の炉内に投入可能な程度に硬化が進行していた。
【００４１】
＜実施例１２＞　４９．９９質量部のＦＦと、０．０１質量部の塩化ナトリウムと、０．１６質量部のアントシアニン系色素（実施例１で用いたものと同じ着色料製剤）とを用意した。これらの材料を１７．５質量部の水とともに適当な練和用容器に投入し、実施例１と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
＜実施例１３〜１７＞　ｐＨ調整剤として、比較例１３〜１５では１０％硫酸亜鉛水溶液をそれぞれ０．１２質量部、０．３２質量部および０．４８質量部、比較例１６および１７では１０％硫酸マグネシウム水溶液をそれぞれ０．１２質量部および０．３６質量部添加した。その他の点については実施例１２と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
＜実施例１８，１９＞　実施例１３の組成に含まれるＦＦのうち、実施例１８では０．１質量部を、実施例１９では１．０質量部を二水石膏に置き換えた組成とした。その他の点については実施例１３と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
【００４２】
＜比較例１０＞　色マーカー（アントシアニン系色素）を添加しない点以外は実施例１２と同様に組成物を調製してその色調を観察した。
【００４３】
実施例１２〜１９および比較例１０の組成物（埋没材）の色変化を、各埋没材の組成とともに表４に示す。なお、これらの埋没材（組成物）のうち実施例１３〜１７は、色マーカーを含有しない比較例１０の埋没材に比べて凝結が遅延する傾向にあった。これら以外の埋没材は、いずれも調製開始時から約１２分後には凝結が完了しており、調製開始時から３０分後には高温（例えば約７００℃）の炉内に投入可能な程度に硬化が進行していた。
【００４４】
【表４】
2004073609.tif 000005
【００４５】
表４に示すように、アントシアニン系色素および塩化ナトリウムを含有する実施例１２〜１９の埋没材は、いずれも調製開始時から１２分後の色調と３０分後の色調とが異なっていた。すなわち、脱ロウの開始に適した時期が到来したことを、埋没材の色変化によって把握することができた。また、実施例１３〜１９のように各種のｐＨ調整剤を含有させることによって、これらの埋没材が各時期に呈する色調を調節することができた。
なお、これらの表１〜４に示す色調の違いは、市販の色差測定装置（色差計）等を用いることにより数値として差別化することができる。
【００４６】
＜急速加熱適性の評価＞　実施例３の埋没材を用いて、埋没材の色調と脱ロウ（急速加熱）開始時期との関係につき検討した。すなわち、練和物を金型に注入した直後（調製開始時から約５分経過後）、凝結は完了しているが所定の色調（ここでは青紫）に変色する前（調製開始時から約１２分経過後）および所定の色調に変色した後（調製開始時から約３０分経過後）の埋没材を、それぞれ７００℃の炉内に投入して同温度に一時間保持した。その後、埋没材（鋳型）を炉から取り出して鋳造を行い、鋳造品の品質を評価した。その結果を表５に示す。
【００４７】
【表５】
2004073609.tif 000006
【００４８】
表５に示すように、調製開始時から約５分後（変色前）に脱ロウを開始した場合には、急速加熱により埋没材が破損してしまい、鋳型を得ることができなかった。調製開始時から１２分後（変色前）に脱ロウを開始して得られた鋳型は、その上部にヒビワレが観察されるものであり、この鋳型を用いて作製した鋳造品の一部には鋳造不良がみられた。このように、実施例３の埋没材によると、その埋没材の色調によって、脱ロウ開始に適した時期が未だ到来していないことを把握することができた。
一方、調製開始時から３０分後（変色後）に脱ロウを開始して得られた鋳型の外観にはヒビワレ等の異常が観察されなかった。また、この鋳型を用いて良好な品質を有する鋳造品を作製することができた。このように、実施例３の埋没材によると、その埋没材の色調（色変化）によって、脱ロウ開始に適した時期が到来したことを把握することができた。
【００４９】
以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定するものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。
また、本明細書に説明した技術要素は、単独であるいは各種の組み合わせによって技術的有用性を発揮するものであり、出願時請求項記載の組み合わせに限定されるものではない。また、本明細書に例示した技術は複数目的を同時に達成するものであり、そのうちの一つの目的を達成すること自体で技術的有用性を持つものである。