(57)【要約】      （修正有）【課題】ポリグリセリン脂肪酸エステルのみを用い、長期間、温度安定性に優れ、また浴湯に入れると瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成し、浴湯を乳白色とする透明液状入浴剤を得る。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：（Ａ）炭素数８〜２２の分枝脂肪酸と平均重合度が２以上のポリグリセリンとのエステル化物の１種又は２種以上から成り、その平均のＨＬＢ値が１４未満である、ポリグリセリン分枝脂肪酸エステル３．０〜１５．０重量％（Ｂ）炭素数８〜２２の直鎖脂肪酸と平均重合度が２以上のポリグリセリンとのエステル化物の１種又は２種以上から成り、その平均のＨＬＢ値が１４以上である、ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステル２．０〜１４．０重量％（Ｃ）２価以上の多価アルコール１０．０〜４０．０重量％（Ｄ）水１．０〜１０．０重量％及び油分から成り、且つ成分（Ａ）と（Ｂ）との平均ＨＬＢ値が１０．５〜１４．５である入浴剤。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）炭素数８〜２２の分枝脂肪酸と水酸基価から算出した平均重合度が２以上のポリグリセリンとのエステル化物の１種又は２種以上から成り、その平均のＨＬＢ値が１４未満である、ポリグリセリン分枝脂肪酸エステル３．０〜１５．０重量％
（Ｂ）炭素数８〜２２の直鎖脂肪酸と水酸基価から算出した平均重合度が２以上のポリグリセリンとのエステル化物の１種又は２種以上から成り、その平均のＨＬＢ値が１４以上である、ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステル２．０〜１４．０重量％
（Ｃ）２価以上の多価アルコール１０．０〜４０．０重量％
（Ｄ）水１．０〜１０．０重量％
及び油分から成る透明液状入浴剤であり、且つ成分（Ａ）と（Ｂ）との平均ＨＬＢ値が１０．５〜１４．５である温度安定性に優れた透明液状入浴剤。
【請求項２】
無機塩類及び／又は有機塩類０．１〜４．０重量％を含有する請求項１記載の温度安定性に優れた透明液状入浴剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレン誘導体を使用せず、ポリグリセリン脂肪酸エステルのみを用いた、温度安定性に優れた透明液状入浴剤に関するものである。更に詳しくは、低温域から高温域において長期間、温度安定性に極めて優れた透明液状入浴剤である。また、浴湯に入れることにより瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成し、浴湯を乳白色の湯色とする効果も良好である、温度安定性に優れた透明液状入浴剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
非イオン界面活性剤である、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、脂肪酸とポリグリセリンとをエステル化することによって得られる。母核のポリグリセリンはグリセリンの縮合、あるいはグリセリンとグリシドールとの反応等により得られるが、一般的にはグリセリンの縮合による場合が多い。このように、ポリグリセリン脂肪酸エステルはグリセリンを出発物質としているため、皮膚刺激が少なく、安全性において殆ど問題のない界面活性剤である。このことから、最近はより安全性を高める目的で、医薬、化粧品、食品分野において、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いられるケースが増えてきている。
【０００３】
しかし、透明液状入浴剤にポリグリセリン脂肪酸エステルが使用される場合は非常に少なく、一般には石油系合成界面活性剤である、ポリオキシアルキレン誘導体、具体的にはポリオキシエチレン鎖を有する非イオン界面活性剤を使用する場合が殆どであった。その理由としては、透明液状入浴剤に必要な機能、即ち、浴湯に入れると瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成して、浴湯を乳白色にする乳化性能や、経時的に湯面上に油滴や油膜等が発生しないエマルション安定性等の機能が不十分であったり、外観の透明性や経時的安定性が悪かったりする等の問題があったためである。そこで本発明者は先に、石油系合成界面活性剤であるポリオキシアルキレン誘導体を使用せず、天然由来の安全性に優れたポリグリセリン脂肪酸エステルを用い、且つ上記問題点を克服した処方を見出し提案している（特許文献１）。しかし、このものは、５０℃と０℃の各温度での１ヶ月間の安定性は達成しているが、２ヶ月を経過すると高温域では僅かに２相分離したり、低温域では僅かに濁る等の経時安定性面上の問題があった。また、入浴剤は医薬部外品に仕上げる場合が多く、６ヶ月の温度安定性試験が必要となるが、その安定性面においても、このものは不十分であり、改良の余地が残されているものであった。
【０００４】
【特許文献１】
特願２００２−１３７６３４
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明者は、上記の事情に鑑み、非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレン誘導体を使用せず、ポリグリセリン脂肪酸エステルのみを用いた、低温域から高温域において長期間、温度安定性に極めて優れ、また浴湯に入れることにより瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成し、浴湯を乳白色の湯色とする効果も良好である、透明液状入浴剤を得ることを目的とした。
【０００６】
【問題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を達成するために鋭意研究した結果、ポリグリセリン分枝脂肪酸エステルとポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとを特定の量で組み合わせ、そこへ２価以上の多価アルコール、水、油分を含有させた透明液状入浴剤が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００７】
即ち、本発明は、非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレン誘導体を含有せず、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）：
（Ａ）炭素数８〜２２の分枝脂肪酸と水酸基価から算出した平均重合度が２以上のポリグリセリンとのエステル化物の１種又は２種以上から成り、その平均のＨＬＢ値が１４未満である、ポリグリセリン分枝脂肪酸エステル３．０〜１５．０重量％
（Ｂ）炭素数８〜２２の直鎖脂肪酸と水酸基価から算出した平均重合度が２以上のポリグリセリンとのエステル化物の１種又は２種以上から成り、その平均のＨＬＢ値が１４以上である、ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステル２．０〜１４．０重量％
（Ｃ）２価以上の多価アルコール１０．０〜４０．０重量％
（Ｄ）水１．０〜１０．０重量％
及び油分から成り、且つ成分（Ａ）と（Ｂ）との平均ＨＬＢ値が１０．５〜１４．５とし、低温域から高温域において長期間、温度安定性に極めて優れ、また浴湯に入れることにより瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成し、浴湯を乳白色の湯色とする効果も良好である、温度安定性に優れた透明液状入浴剤に関するものである。
【０００８】
前記、非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレン誘導体とは、一般にポリオキシエチレンが付加した界面活性剤を指す。例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンステアレート、ポリオキシエチレンオレート、ポリオキシエチレンイソステアレート、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体等が挙げられる。本発明ではこのようなポリオキシアルキレン誘導体を使用せず、温度安定性に優れた透明液状入浴剤を得る。以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】
本発明で使用するポリグリセリン分枝脂肪酸エステルとは、水酸基価から算出した平均重合度が２以上のポリグリセリンと、主として炭素数８〜１８の分枝脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４未満であるポリグリセリン分枝脂肪酸エステルである。このようなポリグリセリン分枝脂肪酸エステルとしては、モノ２−エチルヘキサン酸ジグリセリル、モノ２−エチルヘキサン酸テトラグリセリル、ジ２−エチルヘキサン酸ヘキサグリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸デカグリセリル、モノイソノナン酸ジグリセリル、モノイソノナン酸テトラグリセリル、ジイソノナン酸ヘキサグリセリル、ジイソノナン酸デカグリセリル、モノイソトリデカン酸ジグリセリル、モノイソトリデカン酸テトラグリセリル、モノイソトリデカン酸ヘキサグリセリル、ジイソトリデカン酸デカグリセリル、モノイソパルミチン酸ジグリセリル、モノイソパルミチン酸テトラグリセリル、モノイソパルミチン酸ヘキサグリセリル、ジイソパルミチン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、モノイソステアリン酸テトラグリセリル、モノイソステアリン酸ヘキサグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、モノ（イソパルミチン・イソステアリン）酸ジグリセリル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの中で特にＨＬＢ値が１０〜１２とＨＬＢ値が４〜６のポリグリセリン分枝脂肪酸エステルとを併用し、そのＨＬＢ値が８〜１２となるように組合せ使用することが好ましい。また、ＨＬＢ値１４未満のポリグリセリン分枝脂肪酸エステルとＨＬＢ値１４以上のポリグリセリン分枝脂肪酸エステルとをＨＬＢ値１４未満となる割合で併用することも出来る。
【００１０】
本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤には、上記のポリグリセリン分枝脂肪酸エステルを３．０〜１５．０重量％、好ましくは５．０〜１３．０重量％使用する。３．０重量％未満では、高温域及び低温域において２相分離し、長期安定性の面で問題が生じる。また、浴湯に入れたとき、瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成し浴湯を乳白色とするが、その後のエマルション安定性が悪く、湯面上に油滴や油膜が生じる。逆に１５．０重量％を超えて使用したものは、低温域で白濁したり、高温域では２相分離し、温度安定性が悪い。また、浴湯に入れたとき、瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成することができず、溶解性が悪くなり好ましくない。
【００１１】
本発明で使用する、ポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとは、水酸基価から算出した平均重合度が２以上のポリグリセリンと、主として炭素数８〜１８の直鎖脂肪酸から選ばれる１種又は２種以上とをエステル化して得られ、且つＨＬＢ値が１４以上であるポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルである。このようなポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとしては、モノカプリル酸オクタグリセリル、モノカプリル酸デカグリセリル、ジカプリル酸デカグリセリル、ジカプリル酸ドデカグリセリル、モノカプリン酸オクタグリセリル、モノカプリン酸デカグリセリル、モノカプリン酸ドデカグリセリル、ジカプリン酸ドデカグリセリル、モノラウリン酸オクタグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノラウリン酸ドデカグリセリル、モノミリスチン酸オクタグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸ドデカグリセリル、モノミリストレイン酸オクタグリセリル、モノミリストレイン酸デカグリセリル、モノミリストレイン酸ドデカグリセリル、モノパルミチン酸オクタグリセリル、モノパルミチン酸デカグリセリル、モノパルミチン酸ドデカグリセリル、モノパルミトレイン酸オクタグリセリル、モノパルミトレイン酸デカグリセリル、モノパルミトレイン酸ドデカグリセリル、モノステアリン酸オクタグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ドデカグリセリル、モノオレイン酸オクタグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、モノオレイン酸ドデカグリセリル、モノリノール酸オクタグリセリル、モノリノール酸デカグリセリル、モノリノール酸ドデカグリセリル、モノ（カプリル・カプリン）酸オクタグリセリル、モノ（カプリル・カプリン）酸デカグリセリル、モノ（カプリル・カプリン）酸ドデカグリセリル、ジ（カプリル・カプリン）酸ドデカグリセリル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの中で特にＨＬＢ値が１４〜１６のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルが好ましい。また、ＨＬＢ値１４以上のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとＨＬＢ値１４未満のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとをＨＬＢ値１４以上となる割合で併用することも出来る。
【００１２】
本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤には、上記のポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルを２．０〜１４．０重量％、好ましくは４．０〜１２．０重量％使用する。２．０重量％未満では、高温域及び低温域において２相分離し、長期安定性の面で問題が生じる。また、浴湯に入れたとき、瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成し浴湯を乳白色とするが、その後のエマルション安定性が悪く、湯面上に油滴や油膜が生じる。逆に１４．０重量％を超えて使用したものは、低温域で白濁したり、高温域では２相分離し、温度安定性が悪い。また、浴湯に入れたとき、瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成することができず、溶解性が悪くなり好ましくない。
【００１３】
又、本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤において、ポリグリセリン分枝脂肪酸エステルとポリグリセリン直鎖脂肪酸エステルとの平均ＨＬＢ値が１０．５〜１４．５とする必要がある。その平均のＨＬＢ値が１０．５未満で調製した透明液状入浴剤は、低温域で白濁したり、温度安定性が悪い。また、浴湯に入れた時に形成するエマルション安定性が悪く、湯面上に湯滴や油膜が生じる。逆に、その平均のＨＬＢ値が１４．５を超えて調製した場合には、低温域では白濁したり、高温域では２相分離する等温度安定性が悪くなる。更に外観が良好な透明性を呈することも困難となる。
【００１４】
本発明で使用する２価以上の多価アルコールとしては、１，３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール等の２価の多価アルコールやグリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、グルコース、フラクトース、ソルビトール、マルチトール、マンニトール等の３価以上の多価アルコールが挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの内、特にグリセリンが好ましい。
【００１５】
本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤には、上記の２価以上の多価アルコールを１０．０〜４０．０重量％、好ましくは１５．０〜３５．０重量％使用する。１０．０重量％未満では、高温域で２相に分離し、温度安定性が悪くなる。また、浴湯に投入したとき、瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成することができず、溶解性が劣る。逆に４０．０重量％を超えて調製したものは、低温域及び高温域で２相分離し温度安定性が極めて悪くなる。
【００１６】
また、本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤には、水を１．０〜１０．０重量％、好ましくは３．０〜８．０重量％使用する。１．０重量％未満で調製したものは、低温域及び高温域で２相分離し、温度安定性が極めて悪くなる。また、１０．０重量％を超えて調製した場合、低温域及び高温域で２相分離し、温度安定性も極めて悪くなる。また、浴湯に入れた際に瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成することが困難となり目的の性能を得ることができない。
【００１７】
本発明で使用する無機塩類としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、リン酸ナトリウム等が挙げられる。また有機塩類としては、クエン酸ナトリウム、リンゴ酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム、乳酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、酒石酸ナトリウム等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を使用する。
【００１８】
本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤に、無機塩類及び／又は有機塩類を０．１〜４．０重量％、好ましくは０．５〜３．０重量％を使用することにより、透明液状入浴剤を、浴湯にいれた際に形成されるＯ／Ｗエマルションの形成スピードをより一層早くすることが可能となり、更に使用性の良好な透明液状入浴剤となる。０．１重量％未満で調製したものは、無機塩類及び／又は有機塩類を配合しないものとの差がない。また、４．０重量％を超えて調製したものは、低温域で結晶が析出するなど温度安定性が悪化する。
【００１９】
本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤に配合する油分としては、特に限定はなく、例えば、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素類、アジピン酸ジイソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル等のエステル類、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル等のトリグリセライド類、オリブ油、ホホバ油、月見草油、ヤシ油等の植物油類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状メチルポリシロキサン等のシリコーン類、オクチルドデカノール、オレイルアルコール等の高級アルコール等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を使用する。
【００２０】
更に、本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤は、発明の効果を損なわない範囲で通常の化粧料に使用される成分、例えば、各種ビタミン、アミノ酸、生薬、消炎剤、細胞賦活剤、色素、防腐剤、香料等を適宜配合することができる。
【００２１】
本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤は、常法に従って製造することができ、例えば、ＨＬＢ値が１４未満であるポリグリセリン分枝脂肪酸エステルとＨＬＢ値が１４以上であるポリグリセリン直鎖脂肪酸エステル及び、多価アルコールとを混合溶解した界面活性剤相の撹拌下に、各油性成分を均一溶解した油相を徐々に添加し、その後無機塩類及び／又は有機塩類を溶解した水溶液を添加溶解していくことにより得ることができる。
【００２２】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
実施例１〜１０、比較例１〜１１
表１、２記載の組成物を調製し、以下の評価方法により評価した。その結果を表１、２に示す。
【００２４】
（評価方法）
１）温度安定性
実施例、比較例で調製した組成物０℃、５０℃の恒温槽に６ヵ月放置し、その状態を目視にて観察し、以下の評価基準を基に評価した。
（評価基準）
○：状態変化なし
×：白濁、分離等の状態変化がある
２）透明性
実施例、比較例で調製した組成物の状態を目視にて観察し、以下の評価基準を基に評価した。
◎：極めて良好な透明性を呈する
○：良好な透明性を呈する
△：少し濁る
×：白濁を呈する
３）乳化性能
実施例、比較例で調製した組成物１．０ｇを、水１リットルに添加したときの白濁のし易さ（Ｏ／Ｗエマルションの形成のし易さ）及びＯ／Ｗエマルションの水への乳化、分散性能を目視にて観察し、以下の評価基準を基に評価した。
◎：添加後、直ちに白濁し、極めて容易に分散する
○：添加後、直ちに白濁し、容易に分散する
△：添加後、白濁もしくは分散に撹拌が必要
×：添加後、白濁しない（油滴となって表面に浮く）
４）エマルション安定性
上記評価で作成した、Ｏ／Ｗエマルションの経時安定性（１２時間後及び２４時間後の水面での油滴の有無）を以下の評価基準を基に評価した。
（評価基準）
◎：２４時間以上放置後も油滴がない
○：１２時間を超え、２４時間以内に油滴が発生する
△：６時間を超え、１２時間以内に油滴が発生する
×：６時間以内に油滴が発生する
【００２５】
【表１】
2004359568.tif 000002
【００２６】
【表２】
2004359568.tif 000003
【００２７】
実施例１〜１０に示した温度安定性に優れた透明液状入浴剤は、全評価項目について十分なものであった。一方、比較例１〜１１に示したものについては、評価項目のいずれかの項目で不十分な評価結果であった。
【発明の効果】
本発明の温度安定性に優れた透明液状入浴剤は、使用する界面活性剤に、非イオン界面活性剤であるポリオキシアルキレン誘導体を使用せず、ポリグリセリン脂肪酸エステルのみを用い、低温域から高温域において長期間、温度安定性に極めて優れ、また浴湯に入れることにより瞬時にＯ／Ｗエマルションを形成し、浴湯を乳白色の湯色とする効果も良好である、温度安定性に優れた透明液状入浴剤である。