(57)【要約】【課題】不織布のＣＤ方向の目付け分布及び平均繊維径分布を向上させて、強度及び耐熱性が要求される電池またはキャパシター用セパレータに用いることのできるポリフェニレンスルフィド樹脂製メルトブロー不織布、その製造方法及びそれからなるセパレータの提供。【解決手段】ＡＳＴＭＤ−１２３８−８２に準拠して測定したメルトフローレートが１００〜３，０００ｇ／１０分のポリフェニレンスルフィド樹脂を原料とした平均繊維径が１．０〜９．０μｍ、不織布のＣＤ方向の平均繊維径ＣＶ値が８％以下、平均目付けが１５〜１２０ｇ／ｍ２、不織布ＣＤ方向の目付けＣＶ値が４％以下、引張強度が３．５〜１００Ｎ／２５ｍｍの電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ＡＳＴＭＤ−１２３８−８２に準拠して測定したメルトフローレートが１００〜３，０００ｇ／１０分のポリフェニレンスルフィド樹脂を原料とした平均繊維径が１．０〜９．０μｍ、不織布のＣＤ方向の平均繊維径ＣＶ値が８％以下、平均目付けが１５〜１２０ｇ／ｍ２、不織布ＣＤ方向の目付けＣＶ値が４％以下、引張強度が３．５〜１００Ｎ／２５ｍｍの電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布。
【請求項２】
ＡＳＴＭＤ−１２３８−８２に準拠して測定したメルトフローレートが１００〜３，０００ｇ／１０分のポリフェニレンスルフィド樹脂を２９０〜３２０℃の押出機で溶融した後、３００〜３２０℃の温度に設定したダイに送り込み、ダイノズルから吐出させると同時に、ダイス温度より３０〜６０℃高い温度のエアーブローガスにより延伸して微細繊維化し、ノズルから７〜１５ｃｍ離れたコレクタに捕集することを特徴とする請求項１に記載の電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布の製造方法。
【請求項３】
エアーブローガスの温度及び流量をダイスの幅方向に分割し、各範囲で調製することを特徴とする請求項２に記載の電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布の製造方法。
【請求項４】
請求項１に記載の電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布にカレンダー加工またはアニール処理を施してなることを特徴とする電池またはキャパシター用セパレータ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂製の電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布、その製造方法及びそれからなる電池またはキャパシター用セパレータに関し、特に不織布のＣＤ方向目付分布及び平均繊維径分布を向上させた耐熱性の電池またはキャパシターのセパレータ用メルトブロー不織布、その製造方法及びそれからなる電池またはキャパシター用セパレータに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、ＰＰＳと略すことがある。）は、耐熱性、耐薬品性、難燃性、電気絶縁性などに優れたエンジニアリングプラスチックであり、種々の分野で用いられている。ＰＰＳ樹脂製不織布は、このような優れた諸特性を有しているため、高度の耐熱性、耐薬品性、難燃性などが要求される耐熱性電池セパレータ、高性能フィルターなどへの用途展開が期待され、特に、ＰＰＳを用いたメルトブロー不織布は、高温下における非溶融性電池セパレータなどとして、種々の電池に用いられるようになってきている。
しかしながら、ＰＰＳを用いたメルトブロー不織布は、ＰＰＳ及びメルトブロー製法の特性から引張強度が小さい、目付け分布が悪い、平均繊維径分布が広いなどの種々の問題を有している。
【０００３】
一方、ＰＰＳを用いたメルトブロー不織布の製造方法は、ＰＰＳが高融点を持つ樹脂であり、その製造方法において様々な改良方法が加えられてきている。
例えば、メルトブロープロセスの改良としては、ノズルから紡出し、高速エアーで延伸細繊維化に際して、紡出ノズルから捕集の間に両サイドから加熱されたガスを噴射せしめて保温すると同時に捕集直後にプレスロール等による線圧を加え繊維同士の融着、絡合を促進させる方法（例えば、特許文献１参照。）、高速エアーの温度を樹脂押出温度より１０〜２０℃高くする方法（例えば、特許文献２参照。）、メルトブロー装置のダイの先端と集積装置との間に赤外線照射装置を設ける方法（例えば、特許文献３参照。）等が開示されている。
さらに、溶融流れ量が５０〜１，０００ｇ／１０分の線状ＰＰＳを用い、３００〜３８０℃のダイに送り込み、３００〜４１０℃のブローガスを用いて、メルトブロー紡出繊維化し、紡糸オリフィスから２０ｃｍ以上離れて捕集し、冷却、固化した繊維の捕集ウエブをプレスして得られるＰＰＳ短繊維不織布（例えば、特許文献４参照。）、３１０℃、剪断速度１００／秒で測定した溶融粘度が１００〜２００Ｐａ・ｓの範囲であって、かつ特定の溶融粘度特性を有するＰＰＳメルトブロー不織布（例えば、特許文献５参照。）等が開示されている。
【０００４】
しかしながら、上記方法においては、いずれもＰＰＳ不織布の特性を生かすために、不織布原料として高分子量の溶融流れが小さいＰＰＳを用いており、その製造方法において、以下のような問題があった。
一般に、メルトブロー法では、熱可塑性樹脂を溶融し、細孔から吐出させ、これを加熱気体で吹き飛ばして細化繊維化し、移動しつつある多孔ドラムやスクリーン上に捕集して不織布を製造しており、加熱気体の作用で高度に細化するには、使用する熱可塑性樹脂の溶融粘度の低いことが好ましく、特にＰＰＳメルトブロー不織布において、繊度のバラツキを少なくするために溶融粘度が小さいＰＰＳを用いていた。しかし、溶融粘度が小さいＰＰＳを用いて得られたメルトブロー不織布には、ＰＰＳ特有の繊維同士の熱融着性、結合性の低さに加えて単繊維強度に問題があり得られた不織布は強度に劣るものであった。
また、ＰＰＳは、押出し可能な温度範囲が狭く低温側では固化し易く、高温側ではゲル化しやすいため、メルトブローに際し、ＰＰＳの見かけの溶融粘度を下げるためにダイ温度を上げると、樹脂の熱劣化によるゲル状物質によりダイが目詰まりを起こし、長時間連続して運転できないという問題があった。
さらに、通常のメルトブロー法においては、ＣＤ方向の目付けを各ゾーンに分割されたダイス温度により調節されているが（例えば、特許文献６参照。）、前記理由により、ダイスの幅方向に温度差をもたせることが不可能であることから得られた不織布はＣＤ方向で目付けバラツキの大きいものであった。ＣＤ方向で目付けバラツキの大きい不織布を電池及びキャパシター用セパレータとして使用した場合には、電池性能にバラツキが生じるのみならず、カレンダー加工、アニール処理などでは部分的な収縮が起こり、原反切れを起こすなど収率低下、生産中止などの問題があった。
さらに、メルトブローにおける加熱気体の量を増やことにより延伸性を増そうとすると、捕集の際に捕集面での繊維の跳ね返りによるショットの形成等が起き、表面性に劣る不織布になる等の問題を有していた。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６３−３１５６５５号公報
【特許文献２】
特開平１−２０１５６５号公報
【特許文献３】
特開平７−１１５５６号公報
【特許文献４】
特開平１−２２９８５５号公報
【特許文献５】
特開平１０−２５９５６１号公報
【特許文献６】
特開平１１−１４０７６７号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、かかる従来技術の問題点に鑑み、不織布のＣＤ方向目付け分布及び平均繊維径分布を向上させて、強度及び耐熱性が要求される電池またはキャパシター用セパレータに用いることのできるポリフェニレンスルフィド樹脂製メルトブロー不織布、その製造方法及びそれからなる電池またはキャパシター用セパレータを提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、かかる課題を解決するために、鋭意研究の結果、特定の高い溶融流れ量を有するＰＰＳを用い、特定の温度条件のメルトブロー法で不織布を得ることにより、延伸に要するブローエアー量を減少することが可能となり、その結果、ノズルと捕集ネットの距離を狭くしても過剰エアーによる糸の跳ね返りを抑制することができ、距離を狭くすることにより、繊維同士の融着点が増え、糸同士の融着強度の上がった引張強度に優れ、綿状異物及び毛羽立ちの少ないＰＰＳ製メルトブロー不織布が得られることを見出した。さらに、ダイスの幅方向のブローガスの温度及び流量を分割調節することにより、ＣＤ方向の目付けバラツキ及び平均繊維径のバラツキが小さいＰＰＳ製メルトブロー不織布が得られることを見出し、これらは耐熱性を要する電池またはキャパシター用セパレータに好適であることを確認し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明の第１の発明によれば、ＡＳＴＭＤ−１２３８−８２に準拠して測定したメルトフローレートが１００〜３，０００ｇ／１０分のポリフェニレンスルフィド樹脂を原料とした平均繊維径が１．０〜９．０μｍ、不織布のＣＤ方向の平均繊維径ＣＶ値が８％以下、平均目付けが１５〜１２０ｇ／ｍ２、不織布ＣＤ方向の目付けＣＶ値が４％以下、引張強度が３．５〜１００Ｎ／２５ｍｍの電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布が提供される。
【０００９】
また、本発明の第２の発明によれば、ＡＳＴＭＤ−１２３８−８２に準拠して測定したメルトフローレートが１００〜３，０００ｇ／１０分のポリフェニレンスルフィド樹脂を２９０〜３２０℃の押出機で溶融した後、３００〜３２０℃の温度に設定したダイに送り込み、ダイノズルから吐出させると同時に、ダイス温度より３０〜６０℃高い温度のエアーブローガスにより延伸して微細繊維化し、ノズルから７〜１５ｃｍ離れたコレクタに捕集することを特徴とする第１の発明に記載の電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布の製造方法が提供される。
【００１０】
また、本発明の第３の発明によれば、エアーブローガスの温度及び流量をダイスの幅方向に分割し、各範囲で調製することを特徴とする第２の発明に記載の電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布の製造方法が提供される。
【００１１】
また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明に記載の電池またはキャパシターセパレータ用メルトブロー不織布にカレンダー加工またはアニール処理を施してなることを特徴とする電池またはキャパシター用セパレータが提供される。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明を以下に詳細を説明する。
（１）ポリフェニレンスルフィド
本発明において用いるポリフェニレンスルフィドは、耐熱性、耐薬品性に優れた樹脂で、構成単位の９０モル％以上が［Ｃ６Ｈ４Ｓ］で構成される直鎖状重合体又は架橋重合体である。
本発明で用いるＰＰＳのメルトフローレート（以下、ＭＦＲという。）は、１００〜３，０００ｇ／１０分であり、好ましくは６００〜１，８００ｇ／１０分であり、より好ましくは１，２００〜１，５００ｇ／１０分である。
本発明においては、高ＭＦＲのＰＰＳ樹脂を原料樹脂として用いることにより、後述のメルトブロー法における高温エアーブローガスによる延伸性を高くすることができ、その結果、極細繊維径の不織布を容易に得ることができる。さらに、高ＭＦＲのＰＰＳ樹脂の使用により、延伸に要する高温エアーブローガス量を減少させることを可能にし、その結果、ノズルとコレクタ間の距離を狭くしても過剰エアーブローガスによる繊維の跳ね返りを抑制することで綿状の異物の混入を抑制でき、不織布の表面性が各段に改善される。また、ノズルとコレクタ間の距離を狭くすることにより、繊維同士の融着強度が大きく、かつＣＤ方向の目付け分布の良い不織布を得ることができるという特徴を有する。
ＰＰＳのＭＦＲが１００ｇ／１０分未満では、紡出後の延伸に大容量エアーを要し、繊維の跳ね返りによる低目付け部分及び綿状異物の付着による不織布表面状態の悪化が見られる。一方、３，０００ｇ／１０分を超えると単繊維強度が弱く不織布として巻き取りが困難であり、セパレータとしても使用しがたい不織布しか得られない。
ここで、ＰＰＳのＭＦＲは、ＡＳＴＭ−１２３８−８２に準拠し、３１０℃で測定する値である。
【００１３】
なお、上記ポリフェニレンスルフィドには、必要に応じて、着色剤、無機フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の通常使用されている添加剤を混合使用することができ、さらに、ポリオレフィン、熱可塑性エラストマー、液晶樹脂などを本発明の機能を阻害しない範囲で加えることができる。
【００１４】
（２）ポリフェニレンスルフィド製メルトブロー不織布
（ｉ）平均繊維径及びＣＤ方向の繊維径分布
本発明のポリフェニレンスルフィド製メルトブロー不織布の平均繊維径は、１．０〜９．０μｍであり、好ましくは３．０〜８．０μｍである。平均繊維径が１．０μｍ未満では電池セパレータに用いた場合、電池内部抵抗が上がり好ましくなく、９．０μｍを超えると電池内部で短絡する恐れがあり、好ましくない。
また、不織布のＣＤ方向の繊維径分布は、ＣＶ値で８％以下であり、好ましくは６％以下である。ＣＤ方向の繊維径分布のＣＶ値が８％を超えると電池セパレータに用いた場合、局所的に細繊維と太繊維が内在し、内部抵抗が上がり易く、又は電池内部で短絡する可能性が高くなる。
なお、本発明における繊維径ＣＶ値は、不織布のＣＤ方向任意の１０箇所についての平均繊維径の標準偏差から求め、次式によって求める値である。
【００１５】
【数１】
2004348984.tif 000002
【００１６】
（ｉｉ）平均目付け、ＣＤ方向の目付け分布
本発明のポリフェニレンスルフィド製メルトブロー不織布の平均目付けは、１５〜１２０ｇ／ｍ２であり、好ましくは２５〜６０ｇ／ｍ２である。目付けが１５ｇ／ｍ２未満では、強度が弱く、電池内部で短絡する可能性が大きい。目付けが１２０ｇ／ｍ２を超えると電池の内部抵抗が上昇する。
また、不織布のＣＤ方向の目付け分布は、ＣＶ値で４％以下であり、好ましくは３％以下である。ＣＤ方向の目付け分布のＣＶ値が４％を超えると、電池セパレータに用いた場合、内部抵抗が上がる。また、不織布自体の表面に凹凸などの弛みによる収率の低下などが発生し易くなる。
なお、本発明における目付けＣＶ値は、不織布のＣＤ方向任意の２０箇所についての平均目付けの標準偏差から求め、次式によって求める値である。
【００１７】
【数２】
2004348984.tif 000003
【００１８】
（ｉｉｉ）通気度
本発明のポリフェニレンスルフィド製メルトブロー不織布の平均通気度は、１〜１３０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃであり、好ましくは２０〜１００ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃである。通気度が１ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ未満では電池セパレータに用いた場合、内部抵抗が高くなり、１３０ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃを超えると電池内部で短絡する可能性が高くなる。
【００１９】
（ｉｖ）引張強度
本発明のポリフェニレンスルフィド製メルトブロー不織布の引張強度は、３．５〜１００Ｎ／２５ｍｍであり、好ましくは５〜７５Ｎ／２５ｍｍである。引張強度が３．５Ｎ／２５ｍｍ未満では電池やキャパシターにアセンブルする際及びカレンダー加工、スリット加工などの工程で低強度が原因の原反切れを生じる。一方、１００Ｎ／２５ｍｍを超えると伸度が極端に減少し、電池やキャパシターにアセンブルする際に自由度の低下から不具合が生じやすくなる。
【００２０】
（ｖ）外観
本発明のポリフェニレンスルフィド製メルトブロー不織布の外観は、不織布表面に綿状異物、ショットが少なく、目付け分布の悪さによる濃淡が少ないので、外観に優れている。不織布表面上の異物、ショットの存在及び目付け分布の濃淡の存在は、電池内部の抵抗上昇または短絡の原因となる弛みなど収率低下の原因となる。
【００２１】
（３）ポリフェニレンスルフィドのメルトブロー不織布の製造
本発明のポリフェニレンスルフィドの不織布は、メルトブロー法により得られるメルトブロー不織布である。本発明で用いるメルトブロー法としては、溶融したポリフェニレンスルフィド樹脂を、押出機で溶融し、一列に配列した複数のノズル孔を有するダイスから溶融ポリマーとして吐出させると同時に、オリフィスダイに隣接して設備した噴射ガス口からダイス温度より高い温度のエアーブローガスを噴射せしめて、吐出された溶融ポリマーを微細繊維化し、次いで、得られた微細繊維流をコレクタであるコンベヤネット上等に捕集して不織布を製造する方法であり、本発明においては、次の製造条件で製造する。
【００２２】
メルトブロー装置ダイスにおいて、ノズル孔径は、０．２〜０．８ｍｍφが好ましく、ノズル個数は、５〜１５個／ｃｍであるのが好ましい。ノズル孔径が上記範囲未満では吐出樹脂圧力が高くなり、上記範囲を超えると繊維を細くすることができない。また、ノズル個数が上記範囲未満では、ＰＰＳの吐出圧力が高くなり、上記範囲を超えると繊維同士が融着しすぎて、不織布の均一性を失うことになる。
【００２３】
ＰＰＳを溶融する押出機の温度は、２９０〜３２０℃であり、ダイス温度は、３００〜３２０℃であり、ノズルからの溶融ＰＰＳ樹脂吐出量は、０．２〜３ｇ／ｍｉｎ／ｈｏｌｅが好ましい。
また、本発明の方法においては、高温エアーブローガスの温度をダイス温度より３０〜６０℃高い温度にする必要がある。
【００２４】
ＰＰＳを溶融する押出機の温度が低すぎると、ＰＰＳが固化または低流動化し、高すぎるとＰＰＳの劣化が促進される。樹脂吐出量が低すぎると吐出樹脂圧力が低くなり、均一な不織布が得られず、樹脂吐出量が高いと細い繊維が得られない。ＰＰＳの融着強度は低いためエアーブローガス温度をダイス温度よりも３０〜６０℃高くすることにより、不織布のＣＤ方向の目付け分布及び平均繊維径分布をコントロールすることを可能にし、微細繊維同士の融着強度が強くなり、高強度の不織布が得られる。高温エアーブローガス温度が低すぎると細い繊維が得られず、高いと連続繊維が得られず、切れてコンベヤネットに捕集することが困難になる。
【００２５】
また、本発明の方法においては、エアーブローガスの温度及び流量をダイスの幅方向で分割してコントロールする方法が好ましい。
通常、メルトブロー不織布においては、ＣＤ方向（幅方向）の目付け分布のコントロールは、一列に配列した複数のノズル孔を有するダイスの幅方向のダイス温度をコントロールすることにより行っているが、ＰＰＳは、押出し可能な温度範囲が狭く低温側では固化し易く、高温側ではゲル化し易いため、ダイス温度のコントロールのみでは、非常に難しい。そこで、本発明の方法においては、ダイスに隣接して設備した高温エアーブローガスの流量及び温度をダイス幅方向に分割し、例えば、１０分割にして、それぞれを上記範囲内に収まるようにコントロールを行うのが好ましい。高温エアーブローガスの流量及び温度を幅方向に分割コントロールすることにより、不織布のＣＤ方向の微妙な目付け分布及び平均繊維径分布のコントロールを容易にすることができ、その結果、不織布のＣＤ方向の目付け分布及び平均繊維径分布を向上させ、得られるメルトブロー不織布の収率が向上し、不織布の巻に凹凸が無くなり、カレンダー加工、スリット加工等の後加工が容易となり、さらに弛みも少なくなるという特徴を有している。
【００２６】
さらに、ノズルとコレクタ間の距離は、７〜１５ｃｍであり、好ましくは８〜１４ｃｍである。ノズルとコレクタ間の距離が７ｃｍ未満であると、高温エアーブローガスに伴われた微細繊維がコレクタに衝突して繊維の跳ね返りが生じ、ショットが形成されやすい。１５ｃｍを超えると、繊維同士の融着が進まず、強度の弱い不織布になり易い。
【００２７】
本発明の方法においては、上記のメルトブロー法によって得られたＰＰＳメルトブロー不織布をアニール処理してもよい。メルトブロー法により製造されるポリフェニレンスルフィド樹脂の不織布は、非晶質状態で極細繊維化されるため、加熱により収縮が起きやすい。したがって、アニール処理することにより、寸法安定性、耐破れ性が付与されるという効果があり、特に、耐熱性、耐収縮性に優れた不織布とすることができる。
【００２８】
アニール処理としては、メルトブロー不織布を成形後、または耐熱セパレータ用の加工前に、３０秒〜５分間、１３０〜２００℃、好ましくは１４０〜１８０℃で行う。具体的な方法としては、メルトブロー不織布を所定の温度に加熱した２対のロール間を加圧せずに沿わせて加温処理する方法、メルトブロー不織布の両端をピンテンターで挟み所定温度に維持したオーブン中で加温処理する方法等が挙げられる。アニール温度が、１３０℃未満であると、不織布が結晶化されずアニール効果が得られない。２００℃を超えると、激しい伸度低下が起こる。
【００２９】
カレンダー処理は、上記で得られたポリフェニレンスルフィド不織布を単層もしくは複層して所定の温度に加熱、加圧した２対のロール間を通す方法を用いることができる。カレンダー加工の加熱温度は、２０〜２００℃、好ましくは１３０〜１８０℃で行う。加熱温度が２０℃未満であると、熱量不足により不織布の厚みを任意にコントロールすることができない。２００℃を超えると、激しい伸度低下が起こる。加工速度は、１〜２０ｍ／分が好ましく、より好ましくは２〜１０ｍ／分である。加工速度が１ｍ未満であると、不織布がロールに触れた部分の収縮により原反切れが生ずる。２０ｍ／分を超えると熱量不足により厚みを任意にコントロールすることができない。
【００３０】
（４）セパレータ
本発明の電池またはキャパシターセパレータは、上記で得られたＰＰＳメルトブロー不織布を所定の幅にスリット加工を行い、所定の大きさに打ち抜き又は所定の長さに裁断し製造できる。スリット、打抜き及び裁断時に不織布の引張強度が弱いと原反切れを生じ、不織布からセパレーターを得る収率が低下する。
したがって、セパレータの成形は、不織布の引張強度が３．５Ｎ／２５ｍｍ未満では加工時の原反切れの確率が５０％を超えることから、引張強度が３．５Ｎ／２５ｍｍ未満部分を除去して成形する方法が好ましく、さらに、不織布の短絡部分を除去して成形する方法が好ましい。
【００３１】
得られたセパレータは、不織布のＣＤ方向の目付け分布及び平均繊維径分布が良いので、耐熱性、強度、表面外観に優れ、非水系電池またはキャパシター用セパレータとして好適に用いることができる。
【００３２】
【実施例】
本発明を実施例に基づいて詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の物性値は、下記の方法で測定した。
【００３３】
（１）ＭＦＲ：ＡＳＴＭＤ−１２３８−８２に準拠して３１０℃で測定した。
（２）平均繊維径、繊維径ＣＶ値：不織布のＣＤ方向任意の１０箇所について電子顕微鏡で各５枚の写真撮影を行い、１枚の写真につき２０本の繊維の直径を測定し、各箇所毎に得られた合計１００本の繊維径を平均して求めた。
繊維径ＣＶ値は、不織布のＣＤ方向任意の１０箇所についての平均繊維径の標準偏差から求め、次式によって求めた。
【００３４】
【数３】
2004348984.tif 000004
【００３５】
（３）平均目付け、目付けＣＶ値：試料長さ方向より、２５×２００ｍｍの試験片を採取し、水分平衡状態の重さを測定し、１ｍ２当たりに換算して求めた。
目付けＣＶ値は、次式により求めた。
【００３６】
【数４】
2004348984.tif 000005
【００３７】
（４）厚み：試料長さ方向より、１００×１００ｍｍの試験片を採取し、ダイヤルシックネスゲージで測定した。
（５）通気度：試料長さ方向より、１００×１００ｍｍの試験片を採取し、ＪＩＳ  Ｌ  １０９６に準拠し、フラジール型試験機を用いて測定した。
（６）引張強度：ＪＩＳ  Ｌ  １０８５に準拠して測定した。試料長さ方向より、２５×２００ｍｍの試験片を用い、つかみ間隔は１０ｃｍ、引張り速度は３０ｃｍ／分とした。
（７）短絡試験：二枚のアルミ電極板の間に２５ｍｍ×２００ｍｍの試料を挟み、電極間に４００Ｖの電流電圧をかけ、電流が流れた場合を短絡有りとし、電流が流れなかった場合を短絡なしとした。
（８）綿状異物の有無：試料長さ方向より１ｍ採取し、目視によりその試料の上下に一片の長さが１ｃｍ以上の綿状異物が観察された場合、有りとし、観察されなかった場合、無しとした。
（９）ロール凹凸の有無：上記により得られたポリフェニレンスルフィド製メルトブロー不織布をスリットし、ロール両端面の直径差が大きい径の２％以上である場合、有りとし、２％未満を無しとした。
（１０）スリット時原反切れの有無：上記により得られたポリフェニレンスルフィド製メルトブロー不織布を２５ｍｍ幅にスリットした際、スリット刃と巻き取り装置間で低引張強度による原反切れが生じた場合を有りとし、生じなかった場合を無しとした。
（１１）収率：不織布ロールから２５ｍｍ×２００ｍｍの試料（セパレータ）をダイス幅方向に２０本とり、それぞれの試料について、短絡試験及び強度測定を行い、短絡したもの、強度が３．５Ｎ／２５ｍｍ未満のもの及び製品化不可能部分（トリムロス）を除き、収率を次式で求めた。
【００３８】
【数５】
2004348984.tif 000006
【００３９】
実施例１
ＰＰＳ（トープレン製ＴＲ−０３、ＭＦＲ：１３００ｇ／１０分）をノズル径０．３８ｍｍ、ノズル数１２個／ｃｍのメルトブローダイから、押出機温度３１０℃、ダイス温度３２０℃、エアーブローガス温度３６０℃、エアーブローガス流量１．１Ｎｍ３／分（１０分割）、ダイス−コレクタ間隔１０ｃｍの条件でメルトブロー化し、メルトブロー不織布を得た。得られたメルトブロー不織布は、平均繊維径が５．１μｍ、ＣＤ方向の平均繊維径のＣＶ値が５．５％、目付けが３５．２ｇ／ｍ２、ＣＤ方向の目付けＣＶ値が２．１％、厚みが０．２５ｍｍ、通気度が３８ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、平均引張強度が９Ｎ／２５ｍｍであり、さらに不織布表面には綿状異物が認められなかった。
次に、得られたメルトブロー不織布を２５ｍｍ幅にスリット加工して電池用セパレータを得、短絡試験を行った。スリット時の原反切れはなく、セパレータの収率は７８％であり、短絡は観測されなかった。結果を表１に示す。
【００４０】
実施例２
エアーブローガス温度を３５５〜３８０℃、エアーブローガス流量を１．１〜１．４Ｎｍ３／分とし、１０分割で目付け分布及び平均繊維径分布をコントロールするようにし、ダイス−コレクタ間隔を１２ｃｍにする以外は、実施例１と同様にしてメルトブロー不織布及び電池用セパレータを得た。評価結果を表１に示す。
【００４１】
比較例１
ＰＰＳ（トープレン製ＰＡＳ−７、ＭＦＲ：５０ｇ／１０分）をノズル径０．３８ｍｍ、ノズル数１２個／ｃｍのメルトブローダイから、押出機温度３１０℃、ダイス温度３２０℃、エアーブローガス温度３６０℃、エアーブローガス流量１．１Ｎｍ３／分（１０分割）、ダイス−コレクタ間隔１０ｃｍの条件でメルトブロー化し、メルトブロー不織布を得た。得られたメルトブロー不織布は、平均繊維径が１２μｍ、ＣＤ方向の平均繊維径のＣＶ値が５．８％、目付けが３６．１ｇ／ｍ２、ＣＤ方向の目付けＣＶ値が２．６％、厚みが０．２３ｍｍ、通気度が１５５ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃ、平均引張強度が４Ｎ／２５ｍｍであり、さらに不織布表面には綿状異物が認められなかった。
次に、得られたメルトブロー不織布を２５ｍｍ幅にスリット加工して電池用セパレータを得、短絡試験が観測された。結果を表１に示す。
【００４２】
比較例２
エアーブローガス流量を１．９Ｎｍ３／分とし、ダイス−コレクタ間隔を１７ｃｍにする以外は、比較例１と同様にしてメルトブロー不織布及び電池用セパレータを得た。評価結果を表１に示す。
【００４３】
比較例３
エアーブローガス温度を３５５〜３８０℃、エアーブローガス流量を１．７〜２．２Ｎｍ３／分とし、１０分割で目付け分布及び平均繊維径分布をコントロールするようにし、ダイス−コレクタ間隔を１７ｃｍにする以外は、比較例１と同様にしてメルトブロー不織布及び電池用セパレータを得た。評価結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
2004348984.tif 000007
【００４５】
表１より明らかなように、本発明のポリフェニレンスルフィド製メルトブロー不織布は、物性の均一性が高く強度もあり、セパレータに用いた場合も短絡がなく高収率で製品セパレータを得ることができる（実施例１及び２）。
一方、低ＭＦＲの原料樹脂を使用した場合、実施例１と同様な製造条件ではセパレータとしては使用できない不織布しか得られなかった（比較例１）。また、実施例１と同じ繊維径にした場合、得られる不織布は物性均一性の低い、強度も低いものでありそれから得られるセパレータの収率も低いものであった（比較例２，３）。
【００４６】
【発明の効果】
本発明のＰＰＳメルトブロー不織布は、不織布のＣＤ方向の目付け分布及び平均繊維径分布が向上し、かつ不織布表面に異物、ショット等が存在せず、強度及び耐熱性が要求される電池またはキャパシター用セパレータに用いることができる。