(57)【要約】【課題】基材に対する密着性に優れ、特に反射防止膜として好適な硬化被膜が、その表面に形成された透明基材を提供する。【解決手段】全単量体を基準に、アルコキシシリル基を有するラジカル重合性化合物が１０〜９９重量％、（メタ）アクリロイルオキシ化合物が１〜９０重量％の割合でラジカル重合されてなる共重合体１０〜９０重量部と、多孔質シリカ１０〜９０重量部とを含む組成物を、硬化性材料として用いて、透明基材の表面に硬化被膜を形成する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材表面に、全単量体を基準に、アルコキシシリル基を有するラジカル重合性化合物が１０〜９９重量％、（メタ）アクリロイルオキシ化合物が１〜９０重量％の割合でラジカル重合されてなる共重合体１０〜９０重量部と、多孔質シリカ１０〜９０重量部とを含む組成物からの硬化被膜が形成されていることを特徴とする透明基材。
【請求項２】
組成物が、共重合体及び多孔質シリカの合計量１００重量部に対して、さらに加水分解性有機ケイ素化合物４００重量部以下を含む請求項１に記載の透明基材。
【請求項３】
硬化被膜が、１．２０〜１．４３の屈折率及び０．０１〜１μｍの膜厚を有し、反射防止機能を有する被膜である請求項１又は２に記載の透明基材。
【請求項４】
基材がメチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂である請求項１〜３のいずれかに記載の透明基材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面に硬化被膜が形成された透明基材、特に、表面に反射防止膜が形成された透明基材に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ガラスや樹脂などの透明基材に反射防止性能を付与する方法として、例えば、特開平７−４８５４３号公報（特許文献１）には、シリコンアルコキシドと多孔質シリカを含む低屈折率膜形成用塗料により、反射防止膜を形成することが提案されており、このシリコンアルコキシドとして、テトラアルコキシシラン、アルキルトリアルコキシシラン、ジアルキルジアルコキシシランなどが使用できることが記載されている。
【０００３】
【特許文献１】特開平７−４８５４３号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来の方法では、形成される反射防止膜の基材に対する密着性が必ずしも十分でないため、表面から膜が剥がれ易くなることがあった。そこで、本発明の目的は、基材に対する密着性に優れ、特に反射防止膜として好適な硬化被膜が、その表面に形成された透明基材を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意研究を行った結果、透明基材の表面に、特定の成分を特定の割合で含む組成物で硬化被膜を形成することにより、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
すなわち本発明は、基材表面に、全単量体を基準に、アルコキシシリル基を有するラジカル重合性化合物が１０〜９９重量％、（メタ）アクリロイルオキシ化合物が１〜９０重量％の割合でラジカル重合されてなる共重合体１０〜９０重量部と、多孔質シリカ１０〜９０重量部とを含む組成物からの硬化被膜が形成されている透明基材を提供するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の透明基材では、特定の共重合体と多孔質シリカとを含む組成物からの硬化被膜が基材表面に形成されており、この硬化被膜が表面機能層ないしは反射防止層を構成している。
【０００８】
上記共重合体は、アルコキシシリル基を有するラジカル重合性化合物と（メタ）アクリロイルオキシ化合物とがラジカル重合されたものであり、前者の単量体（共重合成分）にアルコキシシリル基が存在することで、この共重合体はアルコキシシリル基を有するものとなる。
【０００９】
アルコキシシリル基を有するラジカル重合性化合物は、分子内に少なくとも１個のアルコキシシリル基と少なくとも１個のラジカル重合性官能基を有する化合物であり、ここで、アルコキシシリル基とは、−ＳｉＨ３の水素原子１〜３個がアルコキシ基で置換され、それ以外の水素原子０〜２個がアルコキシ基以外の有機基やハロゲン原子などで置換されたものを意味する。このアルコキシ基は炭素数１〜５程度であることができ、アルコキシ基以外の有機基も炭素数１〜５程度であることができる。
【００１０】
アルコキシシリル基の例としては、トリメトキシシリル基、トリエトキシシリル基、ジメトキシメチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジメチルメトキシシリル基、ジメチルエトキシシリル基などが挙げられる。また、ラジカル重合性官能基の例としては、ビニル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、（メタ）アクリルアミド基、スチリル基、マレエート基、フマレート基、マレイミド基のような、ラジカル重合可能な炭素炭素二重結合を有する官能基が挙げられる。なお、（メタ）アクリロイルオキシ基とは、メタクリロイルオキシ基又はアクリロイルオキシ基をいい、その他本明細書において、（メタ）アクリレートなどというときの「（メタ）」も同様の意味である。
【００１１】
アルコキシシリル基を有するラジカル重合性化合物の例としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ｐ−スチリルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシランなどが挙げられ、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
【００１２】
前記共重合体のもう１つの必須成分である（メタ）アクリロイルオキシ化合物は、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物であり、アルコキシシリル基を有さないものである。
【００１３】
この（メタ）アクリロイルオキシ化合物の例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２，２，２−トリフルオロメチル、（メタ）アクリル酸２−（パーフルオロブチル）エチル、（メタ）アクリル酸２−（パーフルオロオクチル）エチルのような、各種（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。パーフルオロアルキル基を有するものを用いると、形成される硬化被膜の屈折率を効果的に下げることができ、反射防止膜を形成するのに有利である。
【００１４】
また、（メタ）アクリロイルオキシ化合物として、（メタ）アクリロイルオキシ基を有する高分子化合物も好適に用いられる。その例としては、各種単量体の重合鎖を基本構造に有し、この重合鎖の主鎖又は側鎖に（メタ）アクリロイルオキシ基が結合したものが挙げられ、この重合鎖の例としては、メタクリル酸メチル、スチレン、アクリル酸ブチル、ジメチルシロキサンなどの各重合鎖や、スチレンとアクリロニトリル、メタクリル酸メチルとスチレン、メタクリル酸メチルとメタクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの各共重合鎖が挙げられる。中でも、（メタ）アクリルロイルオキシ基を重合鎖の末端に有するものが望ましく、また、重合鎖においてメタクリル酸メチルを単量体単位として５０重量％以上含むものが望ましい。
【００１５】
このような高分子化合物の市販品の例としては、それぞれ東亞合成（株）から販売されている“マクロモノマー  ＡＡ−６”、“マクロモノマー  ＡＳ−６”及び“マクロモノマー  ＡＫ−５”、チッソ（株）から販売されている“サイラプレーン  ＦＭ−０７１１”などが挙げられる。
【００１６】
（メタ）アクリロイルオキシ化合物は、必要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
【００１７】
前記共重合体における各単量体の割合は、全単量体を基準に、アルコキシシリル基を有するラジカル重合性化合物が１０〜９９重量％、好ましくは２０〜９５重量％であり、（メタ）アクリロイルオキシ化合物が１〜９０重量％、好ましくは５〜８０重量％である。前者の割合があまり少なく、後者の割合があまり多いと、形成される硬化被膜の硬度が十分でなく、また、前者の割合があまり多く、後者の割合があまり少ないと、形成される硬化被膜の基材に対する密着性が十分でない。なお、これら以外の単量体、例えばスチレンやアクリロニトリルなども、必要に応じて含まれていてもよいが、その割合は、通常、全単量体の２０重量％程度までである。
【００１８】
アルコキシシリル基を有するラジカル重合性化合物と（メタ）アクリロイルオキシ化合物とを共重合させて、前記共重合体を得る方法としては、例えば、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法などが挙げられる。中でも溶液重合法は、生成した共重合体を溶液として得ることができ、塗料を調製する場合など、取り扱い性の点で好ましい。この共重合の際に使用することのできるラジカル重合開始剤としては、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロイルのような過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスメチルブチロニトリルのようなアゾ化合物などが挙げられる。また、共重合体の分子量を調節するために、メルカプタンのような連鎖移動剤を使用してもよい。
【００１９】
硬化被膜を形成するための組成物のもう１つの必須成分は、多孔質シリカであり、これにより、形成される硬化被膜の基材に対する密着性を高めることができる。また、多孔質シリカは屈折率が通常１．２〜１．４程度であり、通常のシリカの屈折率１．４６に比べて屈折率が低いことから、形成される硬化被膜の屈折率を効果的に下げることができ、反射防止膜を形成するのに有利である。
【００２０】
多孔質シリカとしては、通常、平均粒径が５ｎｍ〜１０μｍの範囲にある微粒子が好ましく用いられる。特に反射防止膜として被膜を形成する場合には、平均粒径が５ｎｍ〜１００ｎｍの範囲にある微粒子がより好ましい。粒径があまり小さい多孔質シリカ微粒子は工業的に製造するのが困難であり、また粒径があまり大きいと、被膜の透明性などの光学性能に影響を及ぼすことがある。
【００２１】
多孔質シリカは、アルコキシシランをアルカリの存在下で加水分解することにより得られる、高度に絡み合って枝分かれし、ポリマー状に生成したシリカであってもよいし、特開平７−１３３１０５号公報に示される方法などで製造された、表面が被覆された多孔質シリカであってもよい。特に後者、すなわち、表面が被覆されて二重構造になっている多孔質シリカは、粒子の細孔入口が閉塞されて粒子内部の多孔性が保持されることから、好ましく用いられる。
【００２２】
この場合の被覆層は通常、シリカ（ＳｉＯ２）で構成される。具体的には、多孔質シリカ微粒子が分散したゾルに、テトラエトキシシラン（別名エチルシリケート）やテトラメトキシシラン（別名メチルシリケート）のようなアルコキシシランなどを、水、アルコール及び触媒としてのアルカリ又は酸とともに添加し、上記アルコキシシランなどを加水分解させて、多孔質シリカ微粒子の表面がこの加水分解重縮合物で被覆されるようにして、製造すればよい。
【００２３】
硬化被膜を形成するための組成物における前記共重合体と多孔質シリカとの割合は、両者の合計量を１００重量部として、前者が１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８０重量部であり、後者が１０〜９０重量部、好ましくは２０〜８０重量部である。多孔質シリカの量が少なすぎると、硬化被膜の屈折率が小さくならないため、反射防止膜として機能させる場合に好ましくなく、また、多すぎると、硬化被膜の強度が低下する傾向にある。また、反射防止膜として被膜を形成する場合には、被膜の屈折率が、好ましくは１．２０〜１．４１となるように、多孔質シリカの使用量を選択するのが好ましい。
【００２４】
硬化被膜を形成するための組成物には、被膜の硬度を向上させるために、加水分解性有機ケイ素化合物を含有させてもよい。この加水分解性有機ケイ素化合物は、加水分解性の基を分子内に少なくとも１個有し、ケイ素原子に有機基が結合した化合物であり、具体的には次の式（Ｉ）で示すことができる。
【００２５】
Ｓｉ（Ｒ１）ｐ（Ｒ２）４−ｐ      （Ｉ）
【００２６】
式中、Ｒ１は水素又は不活性な１価の有機基を表し、Ｒ２は加水分解可能な官能基を表し、ｐは０〜３の整数を表す。
【００２７】
式（Ｉ）においてＲ１で表される不活性な１価の有機基として、典型的には、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のアルケニル基、フェニルなどを包含するアリール基などが挙げられる。またＲ２で表される加水分解可能な官能基としては、例えば、メトキシやエトキシなどを包含する炭素数１〜５のアルコキシ基、アセトキシやプロピオニルオキシのようなアシロキシ基、塩素原子や臭素原子のようなハロゲン原子、トリメチルシリルアミノのような置換シリルアミノ基などが挙げられる。よく知られている加水分解性の有機ケイ素化合物を大分類的に挙げると、アルコキシシラン化合物、ハロゲン化シラン化合物、アシロキシシラン化合物、シラザン化合物などがある。これらの有機ケイ素化合物は、上記式（Ｉ）におけるＲ１又はＲ２の一部として、アリール基、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイルオキシ基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基などの置換基を有していてもよい。
【００２８】
具体的な加水分解性有機ケイ素化合物としては、例えば、メチルトリクロロシランのようなハロゲン化シラン化合物、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランのようなアルコキシシラン化合物、ヘキサメチルジシラザンのようなシラザン化合物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独で、又は２種以上混合して用いることができる。
【００２９】
加水分解性有機ケイ素化合物として、含フッ素加水分解性有機ケイ素化合物を用いることもできる。この含フッ素加水分解性ケイ素化合物は、加水分解性の基を分子内に少なくとも１個有し、ケイ素原子にフッ素原子を有する有機基が結合した化合物であって、具体的には、次の式（ＩＩ）で示すことができる。
【００３０】
Ｒｆ−Ｒ３−Ｓｉ（Ｒ４）ｑ（Ｒ５）３−ｑ      （ＩＩ）
【００３１】
式中、Ｒｆは炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状パーフルオロアルキル基、Ｒ３は２価の有機基、Ｒ４は水素又は不活性な１価の有機基、Ｒ５は加水分解可能な官能基を表し、ｑは０〜２の整数を表す。
【００３２】
式（ＩＩ）においてＲ３は２価の有機基であり、具体的には次のような基が挙げられる。
【００３３】
−ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＳＯ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−、
−ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−など。
【００３４】
また、Ｒ４は水素又は不活性な１価の有機基であり、具体例は、式（Ｉ）中のＲ１と同様である。Ｒ５は加水分解可能な官能基であり、具体例は、式（Ｉ）中のＲ２と同様である。
【００３５】
このような式（ＩＩ）で示される含フッ素加水分解性有機ケイ素化合物として、具体的には次のようなものを挙げることができる。
【００３６】
ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＣＨ３）（ＯＣＨ３）２、
Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、
Ｃ８Ｆ１７ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３、
（ＣＦ３）２ＣＦ（ＣＦ２）８ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｃ１０Ｆ２１ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、
Ｃ１０Ｆ２１ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣｌ３など。
【００３７】
また、加水分解性有機ケイ素化合物は、上に示したような単量体であってもよいし、２量体〜１０量体程度のオリゴマー又は重合度が１０を超えるポリマーのような多量体であってもよい。さらには、上記のような有機ケイ素化合物が加水分解された加水分解生成物であってもよい。オリゴマーや加水分解生成物は、上記有機ケイ素化合物に、塩酸、リン酸、酢酸のような酸、又は水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウムのような塩基を加えることにより、生成させることができる。
【００３８】
また、このオリゴマーは、市販されているものもあるので、それを用いることもできる。かかる市販品としては、例えば、三菱化学（株）製の“ＭＫＣシリケート  ＭＳ−５１”、“ＭＫＣシリケート  ＭＳ−５６”、“ＭＫＣシリケートＭＳ−５７”、“ＭＫＣシリケート  ＭＳ−５６Ｓ”、“ＭＫＣシリケート  ＭＳＨ１”、“ＭＫＣシリケート  ＭＳＨ２”などが挙げられる。
【００３９】
加水分解性有機ケイ素化合物の使用量は、前記のアルコキシシリル基を有するラジカル重合性化合物及び（メタ）アクロイルオキシ化合物の合計量１００重量部に対し、通常４００重量部以下、好ましくは２００重量部以下、さらに好ましくは１００重量部以下であり、また、通常５重量部以上である。加水分解性有機ケイ素化合物をあまり多く使用しても、それに見合った硬度向上効果は得られ難い。
【００４０】
本発明に用いる基材は、透明なものであれば特に限定されないが、例えば、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、メチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、トリアセチルセルロース樹脂のような樹脂基材、また無機ガラスのような無機基材などが挙げられる。特に、メチルメタクリレート−スチレン共重合体は、吸湿による伸縮が小さく、反射防止板の基材として適しており、また、本発明の効果が特に顕著に発揮される。
【００４１】
基材は、板（シート）、フィルムなどのように、表面が平面のものであってもよいし、凸レンズや凹レンズなどのように、表面が曲面になっている基材であってもよい。また、表面に細かな凹凸が設けられていてもよい。基材が樹脂である場合には、その表面にハードコート層などの他の被膜が形成されていてもよい。
【００４２】
前記共重合体、多孔質シリカ及び必要により加水分解性有機ケイ素化合物を含有する組成物を、基材上に塗布するためには、これらの各成分を含む組成物を塗料として構成するのが望ましい。塗料には通常、前記共重合体、多孔質シリカ及び加水分解性有機ケイ素化合物の他に、溶剤が含まれる。また、硬化を促進するために、酸やアルカリ、有機金属化合物や金属イオンなどの硬化触媒を含有させてもよい。
【００４３】
溶剤は、塗料の濃度や粘度、硬化後の膜厚などを調整するために使用される。用いる溶剤は、適宜選択すればよいが、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、２−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノールのようなアルコール類、２−エトキシエタノール、２−ブトキシエタノール、３−メトキシプロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノールのようなアルコキシアルコール類、ジアセトンアルコールのようなケトール類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類、酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類などが挙げられる。溶剤の使用量は、基材の材質、形状、塗布方法、目的とする被膜の膜厚などに応じて適宜選択されるが、通常は、前記共重合体、多孔質シリカ及び必要により用いられる加水分解性有機ケイ素化合物の合計量１００重量部当たり、２０〜１０，０００重量部程度の範囲である。
【００４４】
また、塗料中には、安定化剤、酸化防止剤、着色剤、レベリング剤などの添加剤が含有されていてもよい。特にシリコーンオイルは、レベリング性を向上させるだけでなく、硬化被膜の表面の滑り性も向上させ、表面硬度も向上させる効果があるので、添加するのが好ましい。
【００４５】
シリコーンオイルとしては、通常のものが使用でき、具体的には、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーオイル、フルオロシリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、メチル水素シリコーンオイル、シラノール基含有シリコーンオイル、アルコキシ基含有シリコーンオイル、フェノール基含有シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、カルボン酸変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイルなどが例示される。これらシリコーンオイルは、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００４６】
シリコーンオイルの添加量は、通常、前記共重合体、多孔質シリカ及び必要により使用される加水分解性有機ケイ素化合物の合計１００重量部に対して、０〜２０重量部程度である。その量が２０重量部より多いと、光学性能や膜強度が低下するため、好ましくない。
【００４７】
かかる塗料を基材の表面に塗布することにより、前記共重合体と多孔質シリカを含む被膜が形成される。基材の表面に塗料を塗布するには、通常と同様の方法、例えば、マイクログラビアコート法、ロールコート法、ディッピングコート法、フローコート法、スピンコート法、ダイコート法、キャスト転写法、スプレーコート法などの方法により塗布すればよい。
【００４８】
次いで、この被膜を加熱により硬化させる。加熱温度と時間は特に限定されないが、通常は５０〜１２０℃の温度範囲で１分〜５時間程度が適用される。塗料が溶剤を含有する場合、加熱硬化は、被膜が溶剤を含有した状態のまま行ってもよいし、溶剤を揮発させた後に行ってもよい。溶剤を揮発させる場合には、室温で放置してもよいし、３０〜１００℃で加熱乾燥してもよい。乾燥時間は、基材の材質、形状、塗布方法、目的とする被膜の膜厚などに応じて適宜選択される。
【００４９】
形成された硬化被膜は、膜厚が通常０．０１〜２０μｍであり、より好ましくは０．０１〜１０μｍである。膜厚が０．０１μｍに満たないと、硬化被膜としての特性を示しにくく、２０μｍより大きいと、密着性が低下したり、ひび割れなどの不良が発生する可能性があるので、好ましくない。特に反射防止膜として被膜を形成する場合には、膜厚を０．０１〜１μｍの範囲とするのが好ましい。膜厚が０．０１μｍに満たなくても１μｍを超えても、反射防止膜としての機能が低下しやすい。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す％及び部は、特記ないかぎり重量基準である。また、実施例で得た硬化被膜付き透明基材は、以下の方法で評価した。
【００５１】
（１）反射スペクトル
基材の測定面側とは反対側の面をスチールウールで粗面化し、黒色ペンキを塗って乾燥し、次いで測定面の入射角度５°における絶対鏡面反射スペクトルを紫外線可視分光光度計〔（株）島津製作所製の“ＵＶ−３１００”〕を用いて測定し、反射率の最小値とそれを示す波長を求め、屈折率と膜厚を算出した。
【００５２】
（２）密着性
基材の表面に、カッターナイフで硬化被膜を貫通するように、１ｍｍ角１００目の碁盤目状の切り込みを入れ、これをセロハンテープ〔ニチバン（株）製、２４ｍｍ幅〕を貼り、次いで垂直方向に剥がして、碁盤目１００個当たりの剥離数で評価した。
【００５３】
実施例１〜６、比較例１、２
（ａ）共重合体の調製
ラジカル重合性化合物として、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、及び末端にメタクリロイルオキシ基を有するポリメタクリル酸メチル〔東亞合成（株）製の“マクロモノマー  ＡＡ−６”（分子量約７０００）〕を、それぞれ表１に示す量（部）、溶媒として、アセトン及びイソプロピルアルコールをそれぞれ３０部、並びにラジカル重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリルを０．２部、ガラス製のフラスコに入れて混合し、８０℃で６時間加熱還流することで重合を行った。得られた共重合体Ａ〜Ｄの溶液を冷却後、イソプロピルアルコールで希釈して、それぞれ共重合体濃度２０％の溶液とした。
【００５４】
【表１】
2004299198.tif 000002
【００５５】
（ｂ）組成物（塗料）の調製
上で得られた共重合体Ａ〜Ｄの２０％溶液、表面がエチルシリケートの加水分解重縮合物で被覆された粒径２０〜７０ｎｍの多孔質シリカ微粒子をイソプロピルアルコール中に２０％濃度で分散させたゾル、テトラメトキシシランオリゴマー〔三菱化学（株）製の“ＭＫＣシリケート  ＭＳ−５１”（分子量５００〜７００）〕、並びに溶剤として、イソプロピルアルコール、ブチルセロソルブ及び水を、表２に示す組成比で混合し、塗料とした。
【００５６】
（ｃ）硬化被膜付き透明基材の作製
上で得た塗料に、スチレン単位を約４０％含むメチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂板〔日本アクリエース（株）製の“アクリエース  ＭＳ”〕を浸漬し、４ｍｍ／ｓｅｃの引上速度でディップ塗布して、室温で５分以上乾燥させた後、８０℃で２０分間乾燥させて、反射防止性能を有する透明基材を得た。この透明基材の評価結果を表２に示した。
【００５７】
【表２】
2004299198.tif 000003
【００５８】
【発明の効果】
本発明の透明基材は、その表面に優れた密着性を有する硬化被膜が形成されており、この被膜は反射防止層として機能することもできるため、ディスプレイ、特にプロジェクションテレビなどの保護板として有用である。