(57)【要約】【課題】ガラス系無機充填材を含有するポリアセタール樹脂組成物において、ガラス系無機充填材とポリアセタール樹脂との密着性を改善し優れた機械的強度を達成する。【解決手段】ポリアセタール樹脂成分（Ａ）１００重量部にガラス系無機充填材（Ｂ）３〜２００重量部を配合してなるポリアセタール樹脂組成物において、該ポリアセタール樹脂成分（Ａ）として、分子中に０〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有するポリアセタール樹脂（Ａ１）９９．９〜８０重量部と分子中に５０〜２０００ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有する変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）０．１〜２０重量部とを併用する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリアセタール樹脂成分（Ａ）１００重量部にガラス系無機充填材（Ｂ）３〜２００重量部を配合してなるポリアセタール樹脂組成物であって、該ポリアセタール樹脂成分（Ａ）が、分子中に０〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有するポリアセタール樹脂（Ａ１）９９．９〜８０重量部と分子中に５０〜２０００ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有する変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）０．１〜２０重量部とからなることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物。
【請求項２】
ポリアセタール樹脂（Ａ１）が、ホルムアルデヒド又は一般式（ＣＨ２Ｏ）ｎ〔但し、ｎは３以上の整数〕で表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合するか、あるいは、ホルムアルデヒド又は一般式（ＣＨ２Ｏ）ｎ〔但し、ｎは３以上の整数〕で表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマーと環状エーテル及び環状ホルマールから選ばれる化合物とを共重合することによって得られる（共）重合体である請求項１記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項３】
変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）が、水酸基を有する化合物の存在下で、ホルムアルデヒド又は一般式（ＣＨ２Ｏ）ｎ〔但し、ｎは３以上の整数〕で表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマーを単独重合するか、あるいは、ホルムアルデヒド又は一般式（ＣＨ２Ｏ）ｎ〔但し、ｎは３以上の整数〕で表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマーと環状エーテル及び環状ホルマールから選ばれる化合物とを共重合することによって得られる（共）重合体である請求項１又は２記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項４】
水酸基を有する化合物が、水及び多価アルコールから選ばれたものである請求項３記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項５】
ガラス系無機充填材（Ｂ）が、ガラスファイバー、ガラスビーズ、ミルドガラスファイバー及びガラスフレークから選ばれた少なくとも１種である請求項１〜４の何れか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【請求項６】
ガラス系無機充填材（Ｂ）が、シラン系カップリング剤及びチタネート系カップリング剤から選ばれた少なくとも１種で表面処理されたものである請求項１〜５の何れか１項に記載のポリアセタール樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、機械的特性の優れたポリアセタール樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリアセタール樹脂の機械的特性、例えば強度や剛性を向上させるために、ガラス系無機充填材などの強化材を配合することが知られている。
【０００３】
しかしながら、ポリアセタール樹脂は活性に乏しく、またガラス系無機充填材も活性に乏しいため、単にポリアセタール樹脂にガラス系無機充填材を配合し溶融混練しただけでは両者の密着性は不十分なものとなり、期待するほどの機械的特性の向上が得られない場合が多い。
【０００４】
そこで、ポリアセタール樹脂とガラス系無機充填材との密着性を向上させて機械的特性を改良するための各種の方法が提案されている。
【０００５】
例えば、ポリアセタール樹脂にガラス繊維とフェノキシ樹脂を配合すること（特許文献１参照）、ポリアセタール樹脂にガラス繊維と過酸化物とシラン系カップリング剤を添加すること（特許文献２参照）、ポリオキシメチレン（ポリアセタール樹脂）にポリウレタンエマルジョンでサイジングしたガラス繊維を配合すること、更にポリウレタンエマルジョンにシランカップリング剤を含有させること（特許文献３参照）、ポリオキシメチレン（ポリアセタール樹脂）に、好ましくはシランカップリング剤で表面処理したガラス繊維及びガラスフレークを配合すること（特許文献４参照）、ポリアセタール樹脂にガラス系無機充填剤とホウ酸化合物を添加すること、更に該ガラス系無機充填剤を特定のシラン化合物で表面処理すること（特許文献５参照）、ポリアセタール樹脂にガラス系無機充填材とヒドロキシカルボン酸化合物を添加すること、更に該ガラス系無機充填材を特定のシラン化合物で表面処理すること（特許文献６参照）などが知られている。
【０００６】
【特許文献１】
特開昭４９−９８４５８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】
特開昭６０−２１９２５２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】
特開昭６１−２３６８５１号公報（特許請求の範囲第１〜８項、第９〜１３項）
【特許文献４】
特開昭６２−９１５５１号公報（特許請求の範囲第１、２項）
【特許文献５】
特開平９−１５１２９８号公報（請求項１、請求項４）
【特許文献６】
特開２００２−３７１１６８号公報（請求項１、請求項３）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらの手法はいずれも、ガラス系無機充填材の化学的活性を高めるためには機能するものの、これだけでは化学的に不活性なポリアセタール樹脂との密着性を改善し優れた機械的強度を達成するためには必ずしも十分ではない。
【０００８】
本発明は、かかる課題を解決し、近年、ポリアセタール樹脂の利用分野の拡大に伴い要求されるより高度の機械的特性に応え得るポリアセタール樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らはかかる課題に鑑み、優れた機械的物性を持つ強化ポリアセタール樹脂組成物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、ポリアセタール樹脂成分の１つとして特定の変性ポリアセタール樹脂を特定割合で配合することにより、かかる課題が顕著に改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、ポリアセタール樹脂成分（Ａ）１００重量部にガラス系無機充填材（Ｂ）３〜２００重量部を配合してなるポリアセタール樹脂組成物であって、該ポリアセタール樹脂成分（Ａ）が、分子中に０〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有するポリアセタール樹脂（Ａ１）９９．９〜８０重量部と分子中に５０〜２０００ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有する変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）０．１〜２０重量部とからなることを特徴とするポリアセタール樹脂組成物に関するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明は、ガラス系無機充填材を配合して強化したポリアセタール樹脂組成物において、ポリアセタール樹脂成分（Ａ）として、分子中に０〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有するポリアセタール樹脂（Ａ１）と分子中に５０〜２０００ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有する変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）とを併用したものであることを特徴とする。
【００１２】
本発明に用いられるポリアセタール樹脂（Ａ１）はオキシメチレン基（−ＣＨ２Ｏ−）を主たる構成単位とする高分子化合物で、ポリオキシメチレンホモポリマー、オキシメチレン基以外に他の構成単位を少量含有するコポリマー（ブロックコポリマーを含む）、ターポリマーの何れにてもよく、又分子が線状のみならず分岐、架橋構造を有するものであってもよい。
【００１３】
一般にホモポリマーは、無水ホルムアルデヒドの単独重合、もしくは一般式（ＣＨ２Ｏ）ｎ〔但し、ｎは３以上の整数〕で表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマー、特にホルムアルデヒドの環状三量体であるトリオキサンの重合により製造され、通常、重合体の末端キャップにより、熱分解に対して安定化されている。
【００１４】
コポリマーは、−ＣＨ２Ｏ−反復基約８５〜９９．９モル％に、一般式：
【００１５】
【化１】
2004359791.tif 000002
【００１６】
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ水素、低級アルキルおよびハロゲン置換低級アルキル基よりなる群から選ばれ、又、Ｒ３はメチレン、オキシメチレン、低級アルキルおよびハロアルキル置換メチレン、ならびに低級アルキルおよびハロアルキル置換オキシメチレン基よりなる群から選ばれ、ｍは０〜３の整数であり、各低級アルキル基は炭素数の１〜２のものである）で示される基が１５〜０．１モル％散在してなる、重量平均分子量が５０００以上の高分子化合物であり、一般的には、ホルムアルデヒド又は一般式（ＣＨ２Ｏ）ｎ〔但し、ｎは３以上の整数〕で表されるホルムアルデヒドの環状オリゴマー、例えばトリオキサンと、環状エーテル及び環状ホルマールから選ばれる化合物とを共重合することによって製造され、通常、加水分解によって末端の不安定部分を除去して熱分解に対して安定化される。
【００１７】
共重合のための環状エーテル又は環状ホルマールとしては、例えばエチレンオキサイド、１，３−ジオキソラン、ジエチレングリコールホルマール、１，４−ブタンジオールホルマール等が用いられる。
【００１８】
又、上記成分の他に一般的には分子量を調整する成分が併用され、得られる重合体の分子量が調整される。分子量調整をする成分としては、不安定末端を形成することのない連鎖移動剤、即ち、メチラール、メトキシメチラール、ジメトキシメチラール、トリメトキシメチラール、オキシメチレンジ−ｎ−ブチルエーテルの如きアルコキシ基を有する化合物の１種または２種以上が例示される。
【００１９】
又、ターポリマーは上記共重合において、更に単官能或いは多官能グリシジルエーテル化合物等を加えて重合することにより製造される。
【００２０】
従来より知られている上記の如きポリアセタール樹脂の製造において、反応に用いられるモノマー成分、コモノマー成分等に不純物として含まれる水分、メタノール等の作用により、ポリアタール樹脂の分子中に極微量の水酸基が導入される。従って、分子中に導入される水酸基の量を０〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇとするためには、重合に供する成分（モノマー成分、コモノマー成分等）に含まれる水分の合計量、メタノールの合計量が、重合に供する成分全量に対して各々３０ｐｐｍ以下であることが必要であり、好ましくは各々が２０ｐｐｍ以下、特に好ましくは１５ｐｐｍ以下である。
【００２１】
本発明で用いるポリアセタール樹脂（Ａ１）は、このようにして調製され、分子中に導入された水酸基が０〜２０ｍｍｏｌ／ｋｇであるポリアセタール（共）重合体を対象とするものであり、一般に工業的に生産されているポリアセタール樹脂はこれに属する。
【００２２】
次に、本発明において用いられる変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）は、分子中に５０〜２０００ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有するものであり、好ましくは７０〜５００ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有するものである。また、変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）の重量平均分子量は１０００〜１０００００のものである。
【００２３】
ポリアセタール樹脂が有するかかる水酸基の定量は、例えば、特開２００１−１１１４３号公報に記載された方法によって行うことができる。
【００２４】
本発明において、前記ポリアセタール樹脂（Ａ１）と併用する変性ポリアセタール樹脂として、水酸基の導入量が少ない変性ポリアセタール樹脂を用いた場合は、本発明の目的であるガラス系無機充填材を配合したポリアセタール樹脂組成物の機械的強度を十分に向上させることができず、逆に水酸基の導入量が過剰の変性ポリアセタール樹脂を用いた場合は、ポリアセタール樹脂組成物の熱安定性等が劣るものになるので、いずれも好ましくない。
【００２５】
本発明において、上記の如き水酸基を有する変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）は、前述したようなポリアセタール樹脂（Ａ１）の製造において、更に水酸基を有する化合物を加え、水酸基を有する該化合物の存在下で（共）重合を行うか、あるいは、前記のようにして一旦得られたポリアセタール樹脂（Ａ１）の末端に水酸基を有する化合物を反応させることにより得ることができるが、好ましいのは前者による調製方法である。
【００２６】
変性のため用いられる水酸基含有化合物の例としては、多価アルコール類、多価アルコール類の水酸基の一部がエステル化された化合物、多価アルコール類又はそのエステルにアルキレンオキサイドを付加した化合物、水酸基を有するグリシジルエーテル類あるいはグリシジルエステル類、水酸基を有する環状アセタール類、水等が挙げられる。
【００２７】
本発明において用いられる変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）は、加水分解によって末端の不安定部分を除去しても、或いは、加水分解処理を行わずに直接使用することも可能である。
【００２８】
本発明において、ポリアセタール樹脂成分（Ａ）を構成するポリアセタール樹脂（Ａ１）と変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）の重量比は、Ａ１／Ａ２＝９９．９〜８０／０．１〜２０である。
【００２９】
変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）が０．１重量％未満、或いは、２０重量％を超える場合では、いずれも機械的物性の改善が不十分となる。ポリアセタール樹脂（Ａ１）と変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）の一般的に好ましい割合は、Ａ１／Ａ２＝９９．５〜９０／０．５〜１０である。
【００３０】
また、本発明が目的とする機械的強度の向上を効率的に発現させるためには、変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）の変性度（水酸基の導入率）、ポリアセタール樹脂（Ａ１）が有する水酸基量を基にＡ１／Ａ２の割合を調整するのが好ましい。
【００３１】
即ち、水酸基導入率の低い変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）を用いる場合はその混合割合を多くし、水酸基導入率の高い変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）を用いる場合はその混合割合を少なくするのが適切である。また、ポリアセタール樹脂（Ａ１）の水酸基量が少ない場合は変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）の混合割合を多くし、ポリアセタール樹脂（Ａ１）の水酸基量が多い場合は変性ポリアセタール樹脂（Ａ２）の混合割合を少なくするのが適切である。
【００３２】
次に、本発明で用いられるガラス系無機充填材（Ｂ）としては、繊維状（ガラスファイバー）、粒状（ガラスビーズ）、粉状（ミルドガラスファイバー）、板状（ガラスフレーク）及び中空状（ガラスバルーン）の充填材が挙げられ、その粒径、繊維長等に特に制限はなく、公知の何れのものも使用できる。
【００３３】
本発明においては、目的に応じてこれらの充填材から選択した１種又は２種以上を混合して使用することができる。
【００３４】
また、本発明において、これらのガラス系無機充填材は未処理のものでも使用できるが、シラン系、或いは、チタネート系カップリング剤等の表面処理剤で表面処理を施されている無機充填材を使用する方が好ましい。
【００３５】
シラン系カップリング剤としては、例えばビニルアルコキシシラン、エポキシアルコキシシラン、アミノアルコキシシラン、メルカプトアルコキシシラン、アリルアルコキシシラン等が挙げられる。
【００３６】
ビニルアルコキシシランとしては、例えばビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン等が挙げられる。
【００３７】
エポキシアルコキシシランとしては、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００３８】
アミノアルコキシシランとしては、例えば、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３９】
メルカプトアルコキシシランとしては、例えば、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００４０】
アリルアルコキシシランとしては、例えばγ−ジアリルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アリルアミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アリルチオプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００４１】
また、チタネート系表面処理剤としては、例えば、チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコレート、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキシ）チタン等が挙げられる。
【００４２】
表面処理剤の使用量は、無機充填材１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、特に好ましくは０．０５〜５重量部である。
【００４３】
又、ガラス系無機充填材（Ｂ）がガラスファイバーの場合においては、更にサイズ剤として、ポリマーバインダー、接着促進剤、他の助剤などを使用しているものが好適に使用される。ポリマーバインダーとしては、一般に有機系の材料、例えば水分散性／水溶性の酢酸ポリビニル、ポリエステル、エポキシド、ポリウレタン、ポリアクリレートまたはポリオレフィン樹脂、それらの混合物など、従来公知のものが好適に使用される。
【００４４】
本発明において、ガラス系無機充填材（Ｂ）の配合量は、ポリアセタール樹脂成分（Ａ）１００重量部に対して３〜２００重量部、好ましくは５〜１５０重量部、特に好ましくは１０〜１００重量部である。３重量部未満では機械的物性の改善が不十分であり、２００重量部を越えると成形加工が困難になる。
【００４５】
本発明のポリアセタール樹脂組成物には、更に公知の各種安定剤・添加剤を配合し得る。安定剤としては、ヒンダートフェノール系化合物、メラミン、グアナミン、ヒドラジド、尿素等の窒素含有化合物、アルカリ或いはアルカリ土類金属の水酸化物、無機塩、カルボン酸塩等のいずれか１種または２種以上を挙げることができる。又、本発明で用いられる添加剤としては、熱可塑性樹脂に対する一般的な添加剤、例えば染料、顔料等の着色剤、滑剤、核剤、離型剤、帯電防止剤、界面活性剤のいずれか１種または２種以上を挙げることができる。
【００４６】
又、本発明の目的とする成形品の性能を大幅に低下させないような範囲であるならば、ガラス系無機充填材以外の公知の無機、有機、及び金属等の繊維状、板状、粉粒状等の充填剤を１種又は２種以上複合させて配合することも可能である。このような充填剤の例としては、タルク、マイカ、ウオラストナイト、炭素繊維等が挙げられるが、何らこれらに限定されるものではない。
【００４７】
又、本発明のポリアセタール樹脂組成物には、例えば、特開平９−１５１２９８号公報に記載のホウ酸化合物の添加、特開２００２−３７１１６８号公報に記載のヒドロキシカルボン酸化合物の添加、又、従来公知の有機酸や無機酸の添加等を、併せて実施することもでき、更なる機械的物性の改善を図ることも可能である。
【００４８】
本発明の組成物の調製法は特に制限がなく、従来の樹脂組成物調製法として一般に用いられている公知の設備と方法により容易に調製される。例えば、ｉ）各成分を混合した後、押出機により練込押出してペレットを調製し、しかる後に成形する方法、ｉｉ）いったん組成の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混合して成形に供し、成形後に目的組成の成形品を得る方法、ｉｉｉ）成形機に各成分の１又は２種以上を直接仕込む方法等、何れも使用できる。また、樹脂成分の一部を細かい粉体としてこれ以外の成分と混合し添加することは、これらの成分の均一配合を行う上で好ましい方法である。
【００４９】
また、本発明に係る樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形、真空成形、吹込成形、発泡成形の何れによっても成形可能である。
【００５０】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
［ポリアセタール樹脂（Ａ１）の調製］
トリオキサン（水分含有量１０ｐｐｍ）９６ｍｏｌ％と１，３−ジオキソラン（水分含有量１０ｐｐｍ）４ｍｏｌ％の混合物に、分子量調整剤としてメチラール１２５０ｐｐｍ（全モノマーに対し）を添加し、反応開始触媒として三フッ化ホウ素（ＢＦ３）２０ｐｐｍ（全モノマーに対し）を加えて重合を行った。得られた重合体は、トリエチルアミンを０．０５重量％含有する水溶液に導入することにより触媒の失活化を行い、更に、分離、洗浄、乾燥を行って粗ポリアセタール樹脂を得た。
【００５１】
次いで、得られた粗ポリアセタール樹脂１００重量部に対して、トリエチルアミン５重量％水溶液を３重量部、メラミン０．１５重量部、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕（Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、チバガイギー社製）０．３重量部を添加し、２軸押出機にて、２００℃で溶融混練することにより不安定部分の除去及び安定剤により安定化を行い、ぺレット状のポリアセタール樹脂を得た。得られたポリアセタール樹脂はメルトインデックス（ＭＩ）２７．０ｇ／１０ｍｉｎ、重量平均分子量５１０００、水酸基含有量５ｍｍｏｌ／ｋｇのコポリマーであった。
［変性ポリアセタール樹脂（Ａ２−１）の調製］
トリオキサンと１，３−ジオキソランの混合物に水８００ｐｐｍ（全モノマーに対し）を添加した以外は、上記ポリアセタール樹脂（Ａ１）と同様の方法で変性ポリアセタール樹脂を調製し、触媒の失活化を行った。溶融混練処理は行わなかった。得られた変性ポリアセタール樹脂は、重量平均分子量２２７００で１００ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有するものであった。
［変性ポリアセタール樹脂（Ａ２−２）の調製］
トリオキサンと１，３−ジオキソランの混合物にエチレングリコール４２００ｐｐｍ（全モノマーに対し）を添加した以外は、上記ポリアセタール樹脂（Ａ１）と同様の方法で変性ポリアセタール樹脂を調製し、触媒の失活化を行った。溶融混練処理は行わなかった。得られた変性ポリアセタール樹脂は、重量平均分子量１５６００で１５０ｍｍｏｌ／ｋｇの水酸基を有するものであった。
実施例１〜６、比較例１〜３
ポリアセタール樹脂（Ａ１）、変性ポリアセタール樹脂（Ａ２−１又はＡ２−２）、及び以下に示す各種のガラスファイバー（Ｂ−１〜３）を、表１に示す割合で配合し、シリンダー温度２００℃の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレット状の組成物から射出成形機を用いて試験片を成形し、以下に示す評価法にて物性評価を行った。結果を表１に示す。
【００５２】
一方、比較のため、変性ポリアセタール（Ａ２）を添加しない場合についても同様にしてペレット状の組成物を調製し、物性評価を行った。結果を表１に併せて示す。
＜引張強度及び伸び＞
ＩＳＯ３１６７に準じた引張り試験片を温度２３℃、湿度５０％の条件下に４８時間放置し、ＩＳＯ５２７に準じて測定した。
＜使用したガラス系無機充填材＞
Ｂ−１：γ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理したガラスファイバー
Ｂ−２：チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコレートで表面処理したガラスファイバー
Ｂ−３：Ｂ−１に更にエポキシドをポリマーバインダーとして処理したガラスファイバー
【００５３】
【表１】
2004359791.tif 000003
【００５４】
実施例７〜１１、比較例４〜８
ポリアセタール樹脂（Ａ１）、変性ポリアセタール樹脂（Ａ２−１）、及び以下に示す各種のガラスビーズ（Ｂ−４〜８）を、表２に示す割合で配合し、シリンダー温度２００℃の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレット状の組成物から射出成形機を用いて試験片を成形し、物性評価を行った。結果を表２に示す。
【００５５】
一方、比較のため、変性ポリアセタール（Ａ２）を添加しない場合についても同様にしてペレット状の組成物を調製し、物性評価を行った。結果を表２に併せて示す。
＜使用したガラス系無機充填材＞
Ｂ−４：表面処理剤無使用のガラスビーズ
Ｂ−５：γ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理したガラスビーズ
Ｂ−６：ビニルトリエトキシシランで表面処理したガラスビーズ
Ｂ−７：γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランで表面処理したガラスビーズ
Ｂ−８：チタニウム−ｉ−プロポキシオクチレングリコレートで表面処理したガラスビーズ
【００５６】
【表２】
2004359791.tif 000004
【００５７】
実施例１２〜１３、比較例９〜１０
ポリアセタール樹脂（Ａ１）、変性ポリアセタール樹脂（Ａ２−１）、及び以下に示す各種のミルドガラスファイバー（Ｂ−９〜１０）を、表３に示す割合で配合し、シリンダー温度２００℃の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレット状の組成物から射出成形機を用いて試験片を成形し、物性評価を行った。結果を表３に示す。
【００５８】
一方、比較のため、変性ポリアセタール（Ａ２）を添加しない場合についても同様にしてペレット状の組成物を調製し、物性評価を行った。結果を表３に併せて示す。
＜使用したガラス系無機充填材＞
Ｂ−９：表面処理剤無使用のミルドガラスファイバー
Ｂ−１０：γ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理したミルドガラスファイバー
【００５９】
【表３】
2004359791.tif 000005
【００６０】
実施例１４、比較例１１
ポリアセタール樹脂（Ａ１）、変性ポリアセタール樹脂（Ａ２−１）、及び以下に示すガラスフレーク（Ｂ−１１）を、表４に示す割合で配合し、シリンダー温度２００℃の押出機で溶融混練してペレット状の組成物を調製した。次いで、このペレット状の組成物から射出成形機を用いて試験片を成形し、物性評価を行った。結果を表４に示す。
【００６１】
一方、比較のため、変性ポリアセタール（Ａ２）を添加しない場合についても同様にしてペレット状の組成物を調製し、物性評価を行った。結果を表４に併せて示す。
＜使用したガラス系無機充填材＞
Ｂ−１１：γ−アミノプロピルトリエトキシシランで表面処理したガラスフレーク
【００６２】
【表４】
2004359791.tif 000006