(57)【要約】【課題】印字された画像の立体感に優れたインクジェット被記録材を提供する。【解決手段】ホログラム性を有する支持体上に水性インク受容層を設けたインクジェット被記録材であって、該水性インク受容層が、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリイソプロピル（メタ）アクリルアミド、天然ポリマー、及び天然ポリマーの誘導体の中から選ばれる少なくとも一種の親水性ポリマーを含有することを特徴とするインクジェット被記録材。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　ホログラム性を有する支持体上に水性インク受容層を設けたインクジェット被記録材であって、該水性インク受容層が、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリイソプロピル（メタ）アクリルアミド、天然ポリマー、及び天然ポリマーの誘導体の中から選ばれる少なくとも一種の親水性ポリマーを含有することを特徴とするインクジェット被記録材。
【請求項２】
　該水性インク受容層のＪＩＳ　Ｋ　７１０５で規定される曇価が６０以下である請求項１に記載のインクジェット被記録材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、インクジェット記録方式を利用したプリンターやプロッターに使用される被記録材に関するものであり、特に、印字後の画像の立体感に優れたインクジェット被記録材に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
　近年、インクジェットプリンターやプロッターのめざましい進歩により、フルカラーでしかも高精細な画像が容易に得られるようになってきた。これに伴い、従来からあるインクジェット記録用の上質紙や塗工紙以外のインクジェット被記録材の開発が切望されている。
【０００３】
　インクジェット記録方式は、種々の作動原理によりインクの微少液滴を飛翔させて紙などの被記録材に付着させ、文字・画像などの記録を行うものである。インクジェットプリンターやプロッターは、高速印字性や低騒音性に優れ、記録パターンの融通性が大きく、現像−定着が不要であるなどの特長があり、複雑な画像を正確かつ迅速に形成することができる点で注目されている。特にコンピューターによって編集した文字や各種図形などの画像情報のハードコピー作製装置として、種々の用途において近年急速に普及している。また、複数個のインクノズルを使用することにより、多色記録を行うことも容易である。多色インクジェット記録により形成されるカラー画像は、製版方式による多色印刷や銀塩カラー写真方式による印画と比較しても遜色のない記録を得ることが可能である。
【０００４】
　最近では、銀塩写真の画像に匹敵する高精細な画像を出力できるインクジェットプリンターも安価で市販されている。インクジェット用被記録材は、銀塩写真方式と比較して同等の品質の画像が得られながら非常に安価であることから、大面積の画像が必要な電飾看板や商品見本などで表示画像を頻繁に取り替える利用者にとって経済的に大きなメリットがある。また、最近一般的になってきた、パーソナルコンピューター上で画像を編集し、これをプリントアウトを見ながら配色やレイアウトを変更することは、従来の銀塩写真方式では全く無理であったが、インクジェット記録ではこのような操作が気軽にできるという長所もある。
【０００５】
　このような特長より、インクジェットプリンターやプロッターは、写真に近い画質が要求される印刷分野において、特に少部数の印刷を行う場合にも、従来からある刷版を用いた印刷の代替として用いることが行われるようになっており、この場合、印刷技術や写真技術によるよりも安価で済むことから、その応用範囲がますます拡大してきている。
【０００６】
　従来インクジェット用被記録材としては、例えば特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、同６４−１１８７７号公報などに見られるシリカなど含ケイ素顔料を水系バインダーと共に紙表面に塗工して得られる被記録材が提案されている。これらの例によって得られるインクジェット被記録材は、インクの吸収性などの点では十分な性能を有しているものの、その質感はアート紙、コート紙などの印刷用紙と同様のものであり、形成される画像の精細性の点でも銀塩写真方式と比較すると劣っていることから、立体感に優れた画像を得ることができなかった。
【０００７】
　被記録材に形成される画像の精細度を向上させる目的で、アルミナゾルなどの無機微粒子顔料を、水溶性バインダーとともに、紙、透明ポリエステルフィルム、白色ポリエステルフィルム、樹脂被覆紙、蒸着紙などの支持体表面に塗工することで被記録材を作製することが、特開平７−１７２０３８号、同７−８１２１４号公報などで提案されている。また、同様の目的で、各種の水溶性ポリマーを同様の支持体表面に塗工する方法が、特開平４−２１６９９０号、同６−８７２６４号公報などで提案されている。これらの例によって得られるインクジェット被記録材は、その質感、またその上に形成される画像の精細性の点でも銀塩写真のそれに匹敵するものであるが、画像の立体感という点では平面的な画像の域を出るものではなかった。
【特許文献１】特開平４−２１６９９０号公報
【特許文献２】特開平６−８７２６４号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
　本発明の課題は、印字後の画像の立体感に優れたインクジェット被記録材を提供することである。より詳しくは、被記録材に形成された画像を観察した際に、被記録材の表面と画像の存在する平面とが、あたかも異なった平面上に存在するかのごとく認識されるインクジェット被記録材を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
　本発明の課題である印字後の画像の立体感は、以下に述べる手段によって解決することができた。すなわち、ホログラム性を有する支持体上に水性インク受容層を設けたインクジェット被記録材であって、該水性インク受容層が、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリイソプロピル（メタ）アクリルアミド、天然ポリマー、及び天然ポリマーの誘導体の中から選ばれる少なくとも一種の親水性ポリマーを含有することを特徴とするインクジェット被記録材によって解決することができた。
【発明の効果】
【００１０】
本発明により、ホログラム性を有する支持体上にインク受容層を設けることによって、該被記録材上に形成された画像の立体感に優れたインクジェット被記録材を作製することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
　ホログラムとは、光波の干渉性を利用して、平面上に光波の位相情報を記録することにより、平面上に形成された画像をあたかも立体物であるかのように認識させる技術であり、可視光の波長と同程度の大きさをもつ凹凸形状を表面に設けた、いわゆるレリーフホログラム、また、可視光と同程度の大きさをもつ異屈折率構造を内部に形成した、いわゆる体積ホログラムなどの方法によって実現されている。
【００１２】
　本発明において、ホログラム性とは、レリーフホログラム、体積ホログラムなどの各種の方法により、ホログラム技術と同様の効果を生じるように加工された性質を表すものとする。ホログラム性を有する支持体は、これを観察したときに、その表面が、空間内でそれが実際に占める位置とは異なった位置に存在するかのごとく認識されるという特徴をもつ。
【００１３】
　本発明において、上記ホログラム性を有する支持体上にインク受容層を設ける場合、このインク受容層のＪＩＳ　Ｋ　７１０５で規定される曇価は６０以下であることが好ましく、４０以下であることがより好ましい。なぜなら、インク受容層の曇価がこれより大きい場合、支持体表面での反射によって生じた位相差を持った光の大部分がインク受容層内で拡散してしまい、本発明の目的である印字後の画像の立体感が十分に得られなくなるからである。
【００１４】
　なお、本発明の目的を達成するためにインク受容層の曇価を測定する場合、ホログラム性を有する支持体上では、測定原理上、正確な測定を行うことが困難であるので、同一の構成からなる層を、透明ポリエチレンフタレートなどの適切な支持体上に設けて測定することが必要である。
【００１５】
　上記のようなインク受容層は、少なくとも１種の親水性ポリマーから形成せしめることができる。これらの親水性ポリマーからインク受容層を形成せしめるに際し、該ポリマーを、水あるいは適切な有機溶剤に溶解して塗布することもできるし、適切な分散媒に分散させ、または融点以上の温度で融解させて塗布することも可能である。また、対応する単量体を塗布した後、支持体上で、紫外線照射、電子線照射などの方法で重合させるなどの方法を用いても良い。該親水性ポリマーを主成分として支持体上に形成されるインク受容層の厚さは、２μｍ〜４０μｍが好ましい。なぜなら、インク受容層の厚さがこれ未満の場合、インクの吸収容量が不十分となって十分な印字画質が得られず、またインク受容層の厚さがこれを越える場合、インク受容層の膨張収縮に伴うカールの発生を回避することが困難になるからである。
【００１６】
　インク受容層を形成させる親水性ポリマーとしては、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリイソプロピル（メタ）アクリルアミドなどの各種の合成ポリマーを好適に使用することができる。
【００１７】
　さらに、でんぷん、かんてん、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、キトサンおよびその塩、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ゼラチンなどの各種の天然ポリマーまたは天然ポリマーの誘導体も好適に使用することができる。
【００１８】
　これらのポリマーは、そのインク吸収性を極端に低下させない範囲で、適切な単量体と共重合させる、または適切な官能基導入試薬を反応させるなどの方法により、アミノ基、アンモニウム基、ホスホニウム基などの各種カチオン性基、カルボキシ基、スルホキシ基などの各種アニオン性基、ヒドロキシ基、アセチル基などの各種ノニオン性親水基、アリール基、アルキル基などの各種疎水基などの官能基により変性を加えて用いることも可能である。また、インク受容層の耐水性を向上させるなどの目的で、（オリゴ）エチレングリコールジグリシジルエーテルなどの各種エポキシ化合物、トリメチロールプロパントリスβ−アジリジニルプロピオネートなどの各種アジリジン化合物、Ｎ−メチロールアクリルアミドなどの各種メチロール化合物、テトライソプロピルチタネートなどの各種チタネート化合物、ジルコニウムプロポキシドなどの各種ジルコニウム化合物、グリオキザールなどのアルデヒド化合物、ビニルスルホン化合物などの架橋剤によってインク受容層を架橋させて用いることも可能である。
【００１９】
　本発明におけるインク受容層を形成せしめるにあたり、上記のようなポリマーの１種を単独で用いても良いし、また、ブレンド、グラフト共重合、ブロック共重合などの方法により、それらの２種以上を組み合わせて用いても良い。また、インク受容層の諸特性を改善する目的で、インク受容層に、各種のポリマー微粒子、あるいは無機顔料、可塑剤などを含有せしめることも可能である。
【００２０】
　また、本発明におけるインク受容層の表面に、粘着の防止などの目的で、各種のポリマー、各種の微粒子などからなる表面層を設けることも可能である。ここで用いるポリマーは特に限定はされないが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリルアミド、ポリメチル（メタ）アクリルアミド、ポリジメチルアクリルアミド、ポリイソプロピル（メタ）アクリルアミド、ポリプロピル（メタ）アクリルアミド、ポリアクリロイルモルホリン、ポリエチル（メタ）アクリルアミド、ポリジエチルアクリルアミド、ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）およびその塩、ポリスチレンのスルホン化物およびその塩、ポリスチレンの第４級アンモニウム化物およびその塩、スチレン−マレイン酸共重合体およびその塩、イソブテン−マレイン酸共重合体およびその塩、メチルビニルエーテル−マレイン酸共重合体およびその塩、エチレン−マレイン酸共重合体およびその塩、ポリメチルビニルエーテル、ポリ（メタ）アクリル酸およびその塩、ポリビニルアセトアミド、ポリビニルホルムアミド、ポリビニルアミンおよびその塩、ポリアリルアミンおよびその塩、ポリエチレンイミン、ポリ（エピハロヒドリン−ジアルキルアミン）、ポリエチレングリコール（ポリエチレンオキサイド）などの各種親水性合成ポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ブチラール樹脂、アセタール樹脂などの各種有機溶媒可溶性合成ポリマー、でんぷん、かんてん、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、キトサンおよびその塩、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ゼラチンなどの各種の天然ポリマーまたは天然ポリマーの誘導体を好適に使用することができる。また、該表面層を形成する微粒子の成分、形状などは特に限定はされないが、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルなどの各種ポリマー、シリカ、炭酸カルシウム、カオリンなどの各種粘土鉱物などの各種無機化合物からなる直径０．０２μｍ〜５０μｍの微粒子を好適に使用することができる。
【００２１】
本発明におけるインク受容層と支持体の間に、両者間の接着性を向上させる、あるいはホログラム性を付与するために加工された表面形状を、塗工時、あるいは印刷時における損傷から保護するなどの目的で、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニルなどの各種のポリマー、シリカ、アルミナなどの各種の無機顔料からなる中間層を設けることも可能である。
【００２２】
　また、本発明における支持体の裏面に、プリンターにおける搬送性を向上させるなどの目的で、各種のポリマー、各種の無機顔料からなるバックコート層を設けることも可能である。ここで用いるポリマーは特に限定はされないが、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ（メタ）アクリルアミド、リ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）およびその塩、ポリスチレンのスルホン化物およびその塩、ポリスチレンの第４級アンモニウム化物およびその塩、ポリビニルアミンおよびその塩、ポリアリルアミンおよびその塩、ポリエチレンイミン、ポリ（エピハロヒドリン−ジアルキルアミン）、ポリエチレングリコール（ポリエチレンオキサイド）などの各種親水性合成ポリマー、ポリ（メタ）アクリル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリスチレン、ポリカーボネート、ブチラール樹脂、アセタール樹脂などの各種有機溶媒可溶性合成ポリマー、でんぷん、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、キトサンおよびその塩、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ゼラチンなどの各種の天然ポリマーまたは天然ポリマーの誘導体を好適に使用することができる。ここで用いる微粒子の成分、形状などは特に限定はされないが、ポリスチレン、ポリメタクリル酸メチルなどの各種ポリマー、シリカ、炭酸カルシウム、カオリンなどの各種粘土鉱物などの各種無機化合物からなる直径０．０２μｍ〜５０μｍの微粒子を好適に使用することができる。
【００２３】
　本発明におけるホログラム性を有する支持体を構成する材料は特に限定はされないが、紙、アルミニウムなどの各種の金属、ポリエチレンテレフタレートなどの各種のプラスチック、ガラス、セラミックなどが通常使用される。また、本発明におけるホログラム性を有する支持体の厚さも特に限定はされないが、プリンターにおける搬送性などの条件から、通常２０μｍ〜４００μｍ厚のものが使用される。
【００２４】
　本発明における支持体にホログラム性を付与するための方法は特に限定はされないが、レリーフホログラムまたは体積ホログラムが通常使用される。とくに、レリーフホログラムのうち、表面を熱プレス加工することにより製造されるものは、大量生産が容易であることから本発明における支持体作製の目的に好適に使用される。
【００２５】
　本発明におけるインク受容層塗液の塗布方法としては、たとえば、スライドホッパー方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナイフ方式、ロールコーティング方式、ロッドバー方式などの塗布方法のいずれもが使用可能である。
【実施例】
【００２６】
　以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限定されるものではない。
【００２７】
　ポリマーＡ〜Ｄの合成
　表１に示した比率でモノマーなどの各原料を混合し、１Ｌのフラスコ中に仕込んだ。これをその内部に窒素ガスを通じながら水浴中で６０℃に加熱し、０．５ｇの２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩（和光純薬社製Ｖ−５０）を投入した。適宜冷却、加温して内容物の温度を６０℃に３時間維持し、ポリマーＡ〜Ｄを得た。なお、表１中で、溶液として入手される原材料についての配合比は、すべてその固形分の重量を基準に記載した。
【００２８】
【表１】
2004042667.tif 000002
【００２９】
　実施例１
　表２に示す塗液を調製し、ホログラム性を有するアルミニウム蒸着紙（アドステッカー社ＰＡＰＥＲ　ＨＯＬＯ／セレブレーション）上に、乾燥後の重量が１５ｇ／ｍ2になるようにバーコーターを用いて塗布し、温風式乾燥器を用い、８０℃にて乾燥して、インクジェット被記録材を得た。また、実施例に用いた塗液を、厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人社製ＯＬＹ−１２５）上に同様に塗布したものについて、日本電色社製ＮＤＨ型曇価計を使用して、ＪＩＳ　Ｋ　７１０５に定められた方法によって測定した曇価を記載した。なお、表２中で、溶液、分散液などの形態で入手される原材料についての配合比は、すべてその固形分の重量を基準に記載した。
【００３０】
【表２】
2004042667.tif 000003
【００３１】
　実施例２〜９
　表３、表４に示す各塗液を調製し、ホログラム性を有するアルミニウム蒸着紙（アドステッカー社ＰＡＰＥＲ　ＨＯＬＯ／セレブレーション）上に、乾燥後の重量が１５ｇ／ｍ2になるようにバーコーターを用いて塗布し、温風式乾燥器を 用いて乾燥して、インクジェット被記録材を得た。また、各実施例に用いた塗液を、水性下引きを施した厚さ１２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（帝人社製ＯＬＹ−１２５）上に同様に塗布したものについて、日本電色社製ＮＤＨ型曇価計を使用して、ＪＩＳ　Ｋ　７１０５に定められた方法によって測定した曇価を記載した。な。なお、表３中、表４中で、溶液として入手される原材料についての配合比は、すべてその固形分の重量を基準に記載した。
【００３２】
【表３】
2004042667.tif 000004
【００３３】
【表４】
2004042667.tif 000005
【００３４】
　表５に記載された支持体に、実施例９と同一の塗液を同一の方法により塗布して比較例のインクジェット被記録材を得た。
【００３５】
【表５】
2004042667.tif 000006
【００３６】
　（評価）
　実施例１〜９、比較例１〜４で得られたインクジェット被記録材に、キヤノン社製カラーインクジェットプリンターＢＪＣ−４００Ｊを使用して所定の評価用画像を印字した。これらのそれぞれについて、画像が明らかに被記録材の表面と異なる平面に存在しているかのごとく観察されたもの（立体感特に良好）を◎、画像が被記録材の表面と異なる平面に存在しているかのごとく観察されたもの（立体感良好）を○、画像と被記録材が同一の平面にあるように観察されたもの（立体感不良）を×として、その結果を表６に示した。
【００３７】
【表６】
2004042667.tif 000007
【００３８】
本発明により、ホログラム性を有する支持体上にインク受容層を設けることによって、該被記録材上に形成された画像の立体感に優れたインクジェット被記録材を作製することができた。すなわち、実施例１〜９、特に実施例９と比較例１〜４の比較によって明らかであるように、本発明により、被記録材上に形成された画像の立体感に優れたインクジェット被記録材を作製することができた。
【００３９】
　本発明の効果は、インク受容層のＪＩＳ　Ｋ　７１０５で規定される曇価を６０以下にすることによって十分に発現させることができた。すなわち、実施例１と実施例２〜９の比較によって明らかであるように、該インク受容層の曇価を６０以下にすることによって、被記録材上に形成された画像の立体感に特に優れたインクジェット被記録材を作製することができた。
【００４０】
　上記の条件を満足するインク受容層は、少なくとも１種の親水性ポリマーから形成せしめることが可能であることが明らかとなった。すなわち、実施例１〜９に記載したように、少なくとも１種の水溶性ポリマーから、本発明において好適に使用しうるインク受容層を形成せしめることが可能であることが明らかとなった。