(57)【要約】【課題】ハロゲン化銀写真感光材料の処理後におけるステインの低減が可能で、かつ保存安定性の高い写真用添加剤組成物を提供する。【解決手段】少なくとも０．０１０モル／Ｌの下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物【化１】
2004004500.tif 000024
式中、Ａ１及びＡ２は各々独立にアリール基又は芳香族ヘテロ環基を表し、Ｌはアリーレン基又は芳香族ヘテロ環の２価基を表し、Ｘ及びＹはそれぞれ２価の連結基を表す。但し、−ＳＯ３Ｍ又は−ＣＯ２Ｍ（Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウム）を少なくとも２つ含有する、及び、分子量２００未満、炭素数２〜１０、分子内にアミノ基及び／又はヒドロキシル基を合わせて少なくとも２個有する、一般式（Ｉ）で表される化合物に対し０．５モル以上のモル濃度の水溶性脂肪族化合物、を少なくとも含有する濃縮された写真用添加剤組成物。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ａ）　少なくとも０．０１０モル／Ｌの下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
【化１】
2004004500.tif 000023
式中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立にアリール基又は芳香族ヘテロ環基を表し、Ｌはアリーレン基又は芳香族ヘテロ環の２価基を表わすが、Ａ１及びＡ２はトリアジニル基を含まず、Ｌはトリアジニレン基を含まない。Ｘ及びＹはそれぞれ独立に２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｉ）で表わされる分子内の置換基に−ＳＯ３Ｍ又は−ＣＯ２Ｍで表される基を少なくとも２つ含有する。ここでＭは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウムを表す。更に、上記の式の分子内には−Ｎ＝Ｎ−又は−ＳＨで表される基を含有しない。また、Ｌが芳香族ヘテロ環の２価基の場合にＸ及びＹはそれぞれ、ＮＲ１、Ｓ又はＯ単独で構成される２価の連結基ではない。ここでＲ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す、及び、
ｂ）　分子量２００未満、炭素数２〜１０、分子内にアミノ基及び／又はヒドロキシル基を合わせて少なくとも２個有する、一般式（Ｉ）で表される化合物１モルに対し０．５モル以上のモル濃度の水溶性脂肪族化合物、
を少なくとも含有することを特徴とする濃縮された写真用添加剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は濃縮された写真用添加剤組成物に関し、特に処理後において感光材料に残存する増感色素に起因したステインが低減された画像を提供する組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
デジタルカメラやカラープリンターの目覚しい進歩の中でハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理においては、高品質の画像を速やかに顧客に提供することが望まれている。しかし従来の処理方法の単なる時間短縮では感光材料中の増感色素が十分洗い出される前に処理が終了することになるため、カラープリントの白地部分において残留した多量の増感色素（残色）により画像が着色され（いわゆるステインが発生し）鑑賞に耐え難くなった。またカラーネガフィルムにおいても最小濃度部の濃度が増加することによりカラーバランスが崩れ適正なプリントが提供できない事態を生じた。
【０００３】
さらに近年、高感度な撮影用感光材料において重要な基本技術である平板状ハロゲン化銀粒子の使用は、単位体積あたり用いる増感色素量を多くできることから感度及び感度−粒状比の向上という効果をもたらす一方、処理後の感光材料に残留する増感色素量の増加させている。処理条件によっては、残留増感色素量の増加は無視できなくなり、カラーネガフィルムの最小濃度部の濃度増加やカラーリバーサルフイルムのハイライト部が着色する現象を生じている。
【０００４】
非特許文献１には増感色素に起因する残色を除去する方法の一例としてビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物を用いる方法が開示されており、この方法はカラー写真感光材料の処理において広く用いられてきた。特許文献１にはビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物を用いた写真定着剤添加組成物及び写真定着組成物が開示されている。
【０００５】
一般にビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物を定着液に添加した場合は定着液成分の存在下で劣化するため性能を安定に維持することが困難である。また本来ビストリアジニルアミノスチルベンジスルホン酸化合物は蛍光増白剤であり、処理後の感光材料に不必要な蛍光増白性を与える場合がある。
【０００６】
特許文献２には定着液中の安定性が改良され蛍光増白性をもたない残色低減剤としてジアリールトリアジン化合物が開示されている。さらに特許文献３において濃縮定着組成物及びキットでの安定性を改良した化合物が開示されている。しかし、種々の使用条件及び保存条件で十分な安定性を有しているとはいえない。
【０００７】
【特許文献１】
米国特許第６，０１３，４２５号明細書
【特許文献２】
米国特許第６，１５３，３６４号明細書
【特許文献３】
米国特許第６，２８８，２２７号明細書
【非特許文献１】
「リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）」、１９８１年、第２０７３３号、ｐ．２６８
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、処理後においてハロゲン化銀カラー写真感光材料の残存増感色素に起因するステインを低減することが可能であり、かつ保存安定性の高い濃縮された写真用添加剤組成物、特に定着剤添加組成物及び定着組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
前記の課題は、以下の発明により解決された。すなわち、
（１）ａ）少なくとも０．０１０モル／Ｌの下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物
【００１０】
【化２】
2004004500.tif 000002
【００１１】
式中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立にアリール基又は芳香族ヘテロ環基を表し、Ｌはアリーレン基又は芳香族ヘテロ環の２価基を表わすが、Ａ１及びＡ２はトリアジニル基を含まず、Ｌはトリアジニレン基を含まない。Ｘ及びＹはそれぞれ独立に２価の連結基を表す。但し、一般式（Ｉ）で表わされる分子内の置換基に−ＳＯ３Ｍ、又は、−ＣＯ２Ｍで表される基を少なくとも２つ含有する。ここでＭは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又はピリジニウムを表す。更に、上記の式の分子内には−Ｎ＝Ｎ−又は−ＳＨで表される基を含有しない。また、Ｌが芳香族ヘテロ環の２価基の場合にＸ及びＹはそれぞれ、ＮＲ１、Ｓ又はＯ単独で構成される２価の連結基ではない。ここでＲ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表す、及び、
ｂ）分子量２００未満、炭素数２〜１０、分子内にアミノ基及び／又はヒドロキシル基を合わせて少なくとも２個有する、一般式（Ｉ）で表される化合物１モルに対し０．５モル以上のモル濃度の水溶性脂肪族化合物、
を少なくとも含有することを特徴とする濃縮された写真用添加剤組成物。
（２）一般式（Ｉ）において、Ａ１及びＡ２が、それぞれ独立に５，７−ジスルホ−２−ナフチル基又は３，６−ジスルホ−２−ナフチル基であることを特徴とする（１）項に記載の添加剤組成物。
（３）定着液または定着補充液に添加されることを特徴とする（１）または（２）項に記載の添加剤組成物。
（４）漂白液または漂白補充液に添加されることを特徴とする（１）または（２）項に記載の添加剤組成物。
（５）前漂白液または前漂白補充液に添加されることを特徴とする（１）または（２）項に記載の添加剤組成物。
（６）現像液または現像補充液に添加されることを特徴とする（１）または（２）項に記載の添加剤組成物。
（７）安定液または安定補充液に添加されることを特徴とする（１）または（２）項に記載の添加剤組成物。
（８）（１）〜（７）のいずれか１項に記載の添加剤組成物が使用液または補充液に添加されることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
【００１２】
【発明の実施の形態】
まず本発明の添加剤組成物について以下に詳しく述べる。本発明における添加剤組成物とは写真用、例えばハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成を行うための処理に必要とされる処理液すなわち使用液または補充液に添加することを目的とした組成物である。ここで使用液とは処理タンク内の処理液であり、補充液とは使用液に対し感光材料の処理量に応じて添加される処理液である。添加される処理液は画像形成を行うための処理に必要とされる処理液であればいずれのものにも用いることができ、具体的には発色現像液、発色現像補充液、前漂白液、前漂白補充液、漂白液、漂白補充液、漂白定着液、漂白定着補充液、定着液、定着補充液、安定液、安定補充液が挙げられ、さらに黒白現像液、黒白現像補充液、反転液、反転補充液に用いることもできる。
【００１３】
本発明の添加剤組成物は一般式（Ｉ）で表わされる化合物が濃縮されており、具体的にはその濃度は、好ましくは０．０１〜２．０ｍｏｌ／Ｌであり、より好ましくは０．０２〜１．０ｍｏｌ／Ｌであり、さらに好ましくは０．０５〜０．５０ｍｏｌ／Ｌである。
【００１４】
本発明の添加剤組成物は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の濃度が、使用液において、好ましくは０．０１〜２０ｍｍｏｌ／Ｌ、より好ましくは０．０２〜１０ｍｍｏｌ／Ｌ、さらに好ましくは０．０５〜５ｍｍｏｌ／Ｌとなるように使用液または補充液に添加される。添加剤組成物中において一般式（Ｉ）で表わされる化合物は濃縮されていることが好ましく、使用液に対する濃縮率は好ましくは５０倍〜４０００倍であり、より好ましくは１００倍〜２０００倍であり、さらに好ましくは２００倍〜１０００倍である。
【００１５】
本発明の添加剤組成物は１つの処理工程に用いても複数の処理工程に用いてもよい。また使用液のみに添加しても、補充液のみに添加してもよく、使用液と補充液の両方に添加してもよい。本発明の好ましい態様の１つはカラーリバーサル処理において定着液及び／又は定着補充液に添加されるものであるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１６】
次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物について詳しく説明する。式中、Ａ１及びＡ２はそれぞれ独立にアリール基又は芳香族ヘテロ環基を表し、アリール基としては、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０の、置換のアリール基であり、例えば３−カルボキシフェニル基、４−カルボキシフェニル基、３，５−ジカルボキシフェニル基、４−メトキシフェニル基、２−スルホフェニル基、４−スルホフェニル基、５，７−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−ジスルホ−２−ナフチル基が挙げられ、好ましくは、５，７−ジスルホ−２−ナフチル基、３，６−ジスルホ−２−ナフチル基が挙げられる。芳香族ヘテロ環基としては、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数２〜８の、置換もしくは無置換の、５又は６員環の芳香族ヘテロ環基であり、例えば２−フリル基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基が挙げられる。
【００１７】
また、Ｌはアリーレン基または芳香族ヘテロ環の２価基を表し、アリーレン基としては、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０の、置換のアリーレン基であり、例えばフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、３−カルボキシフェニレン基、４−カルボキシフェニレン基、３，５−ジカルボキシフェニレン基、４−メトキシフェニレン基、２−スルホフェニレン基、４−スルホフェニレン基、５，７−ジスルホ−２−ナフチレン基が挙げられる。芳香族ヘテロ環の２価基としては、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数２〜８の、置換もしくは無置換の芳香族ヘテロ環の２価基であり、例えば３，５−（１，２，４−トリアゾール）−ジイル基、３，５−イソチアゾールジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−ピラジンジイル基、２，６−ピリミジンジイル基、３，６−ピリダジンジイル基、１，４−フタラジンジイル基が挙げられる。ただし、Ｌはトリアジニレン基を含まない。Ｌとして好ましくはアリーレン基である。
【００１８】
Ｘ及びＹはそれぞれ独立に２価の連結基を表し、例えば、−ＣＨＲ１−、−ＮＲ１−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、−ＣＯ２−が挙げられ、ここで、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を表し、アルキル基の具体例としてはメチル基、エチル基、ｉ−プロピル基、ｎ−プロピル基が挙げられる。２価の連結基は、好ましくは−ＣＯＮＲ１−、−ＳＯ２ＮＲ１−、−ＣＯ２−であり、更に好ましくは−ＣＯＮＲ１−、−ＣＯ２−である。
【００１９】
一般式（Ｉ）で表わされる化合物はカルボキシル基又はスルホ基を合わせて少なくとも２個有し、好ましくは２〜１０個、より好ましくは２〜６個有するものである。これらはフリー体でも塩でもよく、塩の場合の対塩は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム基またはピリジニウムである。そのうちアルカリ金属、アルカリ土類金属が好ましく、特に好ましいのはナトリウムまたはカリウムである。アンモニウム基としては、例えばアンモニウム、トリエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウムが挙げられ、そのうちアンモニウムが好ましい。
【００２０】
このカルボキシル基又はスルホ基は、Ａ１及び／又はＡ２に直接結合して、又はＡ１及び／又はＡ２上の置換基に存在するのが好ましい。或いはカルボキシル基又はスルホ基はＬに直接結合して、又はＬ上の置換基中に存在してもよい。
【００２１】
更に一般式（Ｉ）の分子内には、−Ｎ＝Ｎ−又は−ＳＨで表される基を含有しない。また、Ｌが芳香族ヘテロ環基の場合、Ｘ及びＹはそれぞれ、ＮＲ１、Ｓ又はＯが単独で構成する２価の連結基ではない。
【００２２】
以下に本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００２３】
【化３】
2004004500.tif 000003
【００２４】
【化４】
2004004500.tif 000004
【００２５】
【化５】
2004004500.tif 000005
【００２６】
【化６】
2004004500.tif 000006
【００２７】
【化７】
2004004500.tif 000007
【００２８】
【化８】
2004004500.tif 000008
【００２９】
【化９】
2004004500.tif 000009
【００３０】
【化１０】
2004004500.tif 000010
【００３１】
【化１１】
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【００３２】
【化１２】
2004004500.tif 000012
【００３３】
なお本発明に用いられる化合物が分子内に不斉炭素を複数個有する場合、同一構造に対して複数の立体異性体が存在するが、本発明は可能性のある全ての立体異性体を示しており、複数の立体異性のうち１つだけを使用することも、あるいはそのうちの数種を混合物として使用することもできる。
【００３４】
国際公開第ＷＯ９７／１９９１６号パンフレットには、本願発明に用いられる例示化合物（６）の合成法が記載されている。一般式（Ｉ）に包含されるその他の化合物もこれに準じて合成できる。本発明の添加剤組成物には一般式（Ｉ）で表わされる化合物を１種用いても複数を併用しても良く、１つまたは複数の従来の残色低減方法や残色低減効果を有する化合物と併用することもできる。
【００３５】
例えば、一般式（Ｉ）で表わされる化合物と公知もしくは市販のビス（トリアジニルアミノ）スチルベンジスルホン酸化合物を併用することができ、それには公知もしくは市販のジアミノスチルベン系蛍光増白剤が含まれるものである。公知のビス（トリアジニルジアミノ）スチルベンジスルホン酸化合物としては例えば特開平６−３２９９３６号公報、同７−１４０６２５号公報、同１０−１０４８０９号公報または特開２００１−２８１８２３公報に記載の化合物が挙げられる。市販の化合物としては、例えば「染色ノート」第１９版（色染社）１６５〜１６８頁に記載された製品を用いることができ、ここに記載されている製品のなかでも　Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＵＷＳ、Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＲＥＵ、Ｔｉｎｏｐａｌ　ＭＳＰ、Ｈａｋｋｏｌ　ＢＲＫ、またはＨａｋｋｏｌ　ＯＷ−１０ＥＸ（それぞれ商品名）のものが好ましい。また特開平３−７３９４８号公報や米国特許第６，１５３，３６４号明細書に記載の化合物も併用することができる。
【００３６】
本発明の添加剤組成物に用いられる水溶性脂肪族化合物について説明する。これらは一般式（Ｉ）で表わされる化合物の保存安定性の向上させ、これを１種のみ使用することも複数を混合して使用することもできる。水溶性脂肪族化合物の分子量は２００未満であり、好ましくは５０〜２００未満、より好ましくは８０〜１８０、さらに好ましくは１００〜１５０である。また、水溶性脂肪族化合物は好ましくは炭素数が２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは４〜６であるものである。本発明で用いられる脂肪族化合物は少なくとも２つの窒素原子または酸素原子を有するかまたは窒素原子と酸素原子を少なくとも１つずつ有するものである。また本発明で用いられる脂肪族化合物は少なくとも２つのアミノ基またはヒドロキシル基を有するかアミノ基とヒドロキシル基少なくとも１つずつ有するものである。
【００３７】
具体的な水溶性脂肪族化合物としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等のグリコール類、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノールアミン類、グリセリン等のポリオール類が挙げられる。このうち、ジエチレングリコール、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンが好ましく、特にジエチレングリコールが好ましい。
【００３８】
本発明の添加剤組成物における水溶性脂肪族化合物の添加量は、一般式（Ｉ）で表わされる化合物１モルに対し０．５モル以上の量であり、好ましくは一般式（Ｉ）で表わされる化合物１モルに対し０．５〜２００モルであり、より好ましくは２〜１５０モルであり、さらに好ましくは１０〜１００モルである。
【００３９】
本発明の添加剤組成物は、カラーリバーサルフイルム、カラーラーネガフィルム、カラープリント材料等の写真要素の処理を行う従来知られたいずれの処理プロセスと処理組成物に用いることができる。代表的な処理プロセスは例えばリサーチディスクロージャー（以下ＲＤと略する。）に記載されており、具体的にはＲＤ１７６４３号、ＲＤ３０８１１９号、ＲＤ３８９５７号に記載のプロセスを挙げることができる。処理組成物の代表的な組成は例えば、特開２００１−２８１８２３号公報の第２８〜３２頁に記載されている処理組成物を挙げることができる。
【００４０】
具体的な処理プロセスとしては、カラーリバーサルフイルムの場合、イーストマンコダック社プロセスＥ−６、富士写真フイルム社プロセスＣＲ−５６、フジハント社プロセスＰｒｏ６、カラーネガフイルムの場合、イーストマンコダック社プロセスＣ−４１、ＥＣＮ−２、富士写真フイルム社プロセスＣＮ−１６、アグファ社プロセスＡＰ７０、コニカ社プロセスＣＮＫ−４、カラープリント材料の場合、イーストマンコダック社プロセスＲＡ−４、富士写真フィルム社ＣＰ−４８Ｓ、ＣＰ−４７Ｌ、ＣＰ−４５Ｘ、ＣＰ−４３ＦＡ、ＣＰ−４０ＦＡ　アグファ社プロセスＡＰ９４等の名称で行なわれているプロセスが挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４１】
本発明の組成物を用いて処理される写真要素は、感光材料として通常のハロゲン化銀、例えば塩化銀、臭化銀、臭ヨウ化銀、塩臭化銀、塩ヨウ化銀及びそれらの混合物等のいずれも含有することができる。一つの写真要素としては、少なくとも５０ｍｏｌ％以上の塩化物、より好ましくは少なくとも９０ｍｏｌ％以上の塩化銀を含有する高塩化銀要素が挙げられ、それらはカラープリント感材に用いることが多いものである。
【００４２】
また別の写真要素としては、少なくとも一種の乳剤が主として臭化銀（少なくとも５０ｍｏｌ％の臭化銀）であるものが挙げられる。最も好ましくはこの写真要素が一種以上の色記録を有し、各色記録はカラーネガフィルム及びカラーリバーサルフイルムに用いられるような一種以上の主として臭化銀乳剤を有するものである。本発明の組成物を用いて処理される写真要素は単色要素もしくは多色要素となることができる。またこの要素には当該技術分野で従来知られている磁気記録層も有することができる。
【００４３】
個々の写真要素の詳細は例えばリサーチディスクロージャー（以下ＲＤと略する。）に記載されたものを挙げることができ、具体的には、ＲＤ１７６４３号２３〜２７頁、ＲＤ１８７１６号６４７〜６５０頁、ＲＤ３０７１０５号８６６〜８６８頁、及び、８７３〜８７９頁、ＲＤ３６５４４号５０１〜５４１頁に記載のものを挙げることができる。これらは有用なハロゲン化銀乳剤（ネガまたはポジ型）及びその調製方法、各種増感剤、色素形成カプラー、画像色素安定化剤、染料、紫外線吸収剤、フィルター、バインダー、硬膜剤、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤、スタチック防止剤、マット剤、紙及びフイルム支持体、あるいはネガ像及びポジ像形成カラー要素の種々の画像形成法等に関するものである。分光増感色素、強色増感剤については、いかなるものを用いても良いが、例えば、上記のＲＤに記載されているものが挙げられる。
【００４４】
具体的には、本発明の組成物を用いて処理される好ましい市販カラーリバーサルフィルムとして、フジクローム・カラーリバーサルフィルム、フジクローム・デユープリケーティングフィルム（以上富士写真フイルム社製）、エクタクローム・カラーリバーサルフィルム（イーストマン・コダック社製）、アグフアクローム・カラーリバーサルフィルム（アグフア社製）、コニカクローム・カラーリバーサルフィルム（コニカ社製）（いずれも商品名）などの製品群が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４５】
本発明の組成物を用いて処理される好ましい市販カラーネガフィルムとしては、フジカラー・スペリアフィルム、フジカラー・リアラエース、フジカラー・ネクシアフィルム、フジカラー・１６０フィルム、フジカラー・プロフィルム（以上富士写真フイルム社製）、コダック・ゴールドフィルム、コダック・ゴールドマックスフィルム、コダック・マックスビューティーフィルム、コダック・ロイヤルゴールドフィルム、コダック・アドバンティックスフィルム（以上イーストマン・コダック社製）、アグフアカラー・ビスタフィルム、アグフアカラー・フートウラフィルム（以上アグフア社製）、コニカ・センチュリアフィルム、コニカ・ニューセンチュリアフィルム、コニカ・センチュリアＡＰＳフィルム（以上コニカ社製）（いずれも商品名）などの製品群が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また本発明は「シングルユースカメラ」として市販されている撮影材料にも適用することができる。
【００４６】
本発明の組成物を用いて処理される好ましい市販カラープリント材料としては、フジカラー・クリスタル・アーカイブペーパー、フジカラー・スーパーＦＡペーパー（以上富士写真フイルム社製）、コダック・エクタカラー・エッジペーパー、コダック・エクタカラー・ロイヤルペーパー（以上イーストマン・コダック社製）、アグフアカラー・タイプペーパー、アグフアカラー・プレステージペーパー（以上アグフア社製）、コニカカラー・ＱＡペーパー（コニカ社製）（いずれも商品名）などの製品群が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
本発明の添加剤組成物を保存する容器には内容物に応じた公知の材料を適宜選択して用いることができ、容器が単一の材料から作られても、複合材料、例えば気体透過性の高い材料とアルカリに安定性の高い材料からなる複合材料によって作られていてもよい。リユース、リサイクル性の観点からは容器が単一素材で構成されることが好ましい。容器に用いられる材料は、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、ＡＢＳ樹脂、エポキシ樹脂、ナイロンなどのポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ＰＶＡ、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン樹脂であり、その中でもポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂を単一素材として構成された容器が好ましく、その中でもポリエチレン樹脂が好ましく、さらに高密度型ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）が容器材料として好ましい。本発明の添加剤組成物を充填する容器の形状と構造は、目的に応じて適宜設計することができる。
【００４８】
本発明の添加剤組成物を保存する容器の材料には処理組成物に影響を与えない範囲で、カーボンブラック、チタンホワイト、顔料、炭酸カルシウム、材料に相溶性のある可塑剤等を含ませることもできる。容器の材料として好ましくは材料中のポリエチレンの比率が８５％以上で可塑剤を含まないものがよく、さらに好ましくは材料中のポリエチレンの比率が９５％以上で可塑剤を含まないものがよい。
【００４９】
【実施例】
以下に、本発明を実施例に基づき、さらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００５０】
実施例１　沈殿析出に対する安定性
（１）添加剤組成物の調製
例示化合物８）の合成
アミノＪ酸ジナトリウム塩（１１．４ｇ）と酢酸ナトリウム（３．６ｇ）を水（３０ｍｌ）に溶解し、これにイソフタル酸クロライド（３．０ｇ）とポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（１０ｍｇ）を溶解したトルエン溶液（２５ｍｌ）を添加し、室温にて２時間激しく攪拌する。反応後、静置してから水層を取り出し、これに攪拌しながらエタノール（９０ｍｌ）を添加する。１時間攪拌後、濾過し、エタノールで洗浄、乾燥して例示化合物８）を１１．７ｇ得た。
例示化合物４１）の合成
アミノＲ酸モノナトリウム塩（１１．８ｇ）と酢酸ナトリウム（５．１ｇ）を水（９０ｍｌ）に溶解し、これにイソフタル酸クロライド（３．０ｇ）とポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール（１０ｍｇ）を溶解したトルエン溶液（３０ｍｌ）を添加し、室温にて５時間激しく攪拌する。反応後、氷冷下で２時間攪拌し、攪拌後、濾過し、メタノールで洗浄、乾燥して例示化合物４１）を１０．２ｇ得た。
上記で得られた例示化合物８）もしくは４１）、上記の合成法に準じて合成された例示化合物３９）、４２）もしくは４３）、または、下記比較化合物　０．１ｍｏｌ／Ｌと表１に示す水溶性脂肪族化合物を表１に示す添加量とを混合し添加物組成物を調製した。また、水溶性脂肪族化合物を加えないものを比較例として調製した。
【００５１】
比較化合物
【００５２】
【化１３】
2004004500.tif 000013
【００５３】
（２）評価
調製した添加剤組成物をガラスボトルに入れて−５℃、及び、室温において４週間保存した。試験結果の評価は経時後の液状を視覚によって判定し、著しい沈殿を生じた水準を××、明らかに沈殿を生じた水準を×、わずかに沈殿が認められた水準を△、沈殿を生じないが濁りあるの水準を○、濁りも沈殿も認められず全く透明な水準を◎とする５段階評価を行った。結果を表１に示す。なお、表１中の「一般式（Ｉ）の化合物または比較化合物」の欄における８）、３９）、４１）、４２）、及び４３）はそれぞれ、一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例を述べた際の前記［化４］〜［化１１］で示した８）、３９）、４１）、４２）、及び４３）の化合物を示すものである。
【００５４】
【表１】
2004004500.tif 000014
【００５５】
表１の結果より、一般式（Ｉ）の化合物は水溶性脂肪族化合物によって安定化されていることが解る。本発明の添加剤組成物は−５℃及び０℃において沈殿を生じることがなく、安定に保存できることが示された。
【００５６】
実施例２　残色低減効果
（１）感光材料試料
以下の市販のカラーリバーサルフイルムを感光材料試料Ａ〜Ｃとして用いた。試料Ａ　富士写真フイルム社製　　　フジクローム　プロビア（商品名）
試料Ｂ　富士写真フイルム社製　　　フジクローム　ベルビア（商品名）
試料Ｃ　イーストマンコダック社製　エクタクローム　Ｅ−１００Ｓ（商品名）
【００５７】
（２）現像処理
平均濃度にグレー露光した上記感光材料試料を下記の処理工程で第一白黒現像液が０．５ラウンドになるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。試料Ａ、試料Ｂ、試料Ｃは２：１：１の比率で用いた。現像処理は試料をハンガーに掛けて搬送する方式で行った。
処理工程　　　温度　　　　時間　　タンク容量　　補充量＊
第一白黒現像　３８．０℃　６分　　１２Ｌ　　　２２００ｍＬ
第一水洗　　　３８．０℃　２分　　　４Ｌ　　　７５００ｍＬ
反転　　　　　３８．０℃　２分　　　４Ｌ　　　１１００ｍＬ
発色現像　　　３８．０℃　６分　　１２Ｌ　　　２２００ｍＬ
前漂白　　　　３８．０℃　２分　　　４Ｌ　　　１１００ｍＬ
漂白　　　　　３８．０℃　６分　　　２Ｌ　　　　２２０ｍＬ
定着　　　　　３８．０℃　４分　　　８Ｌ　　　１１００ｍＬ
第二水洗　　　３８．０℃　６分　　　８Ｌ　　　７５００ｍＬ
最終リンス　　２５．０℃　１分　　　２Ｌ　　　１１００ｍＬ
（注）＊感光材料１ｍ２あたりの補充量
【００５８】
各処理液の組成は以下の通りであった。
2004004500.tif 000015
【００５９】
2004004500.tif 000016
【００６０】
2004004500.tif 000017
【００６１】
2004004500.tif 000018
【００６２】
2004004500.tif 000019
【００６３】
2004004500.tif 000020
【００６４】
2004004500.tif 000021
【００６５】
（３）評価
感光材料試料Ａ〜Ｃにハイライト部に相当する露光を施し現像処理を行った。処理済感光材料試料を日立製作所（株）製Ｕ−３５００型分光光度計を用いて測定し、試料Ａは５４０ｎｍ、試料Ｂは５１０ｎｍ、試料Ｃは５７５ｎｍの吸光度をそれぞれ求めた。次に定着液及び定着補充液に実施例１で調製した本発明の添加剤組成物である試料１０を１Ｌあたり１．５ｍＬ添加した後、上と同様に現像処理と測定を行った。さらに試料１０を定着液及び定着補充液に１Ｌあたり１．５ｍＬ添加した後、同様の現像処理と測定を行った。このとき計３ｍＬの添加剤組成物が添加されたことになる。
【００６６】
【表２】
2004004500.tif 000022
【００６７】
表２より、本発明の添加剤組成物の添加量が多くなるといずれの試料においても吸光度が減少することから、添加剤組成物の添加量に応じてハイライト部のステインが低下することが解る。つまり連続処理時のステインレベルに応じて添加量を変えることによりハイライト部の色調を調整することが可能になる。しかも本発明の添加剤組成物は保存安定性が高いことから正確に調整を行うことができる。
【００６８】
【発明の効果】
本発明の濃縮された写真用添加剤組成物により、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理後において感光材料の残存増感色素に起因するステインを低減することが可能である。また、本発明の濃縮された写真用添加剤組成物は、非常に保存安定性の高いものである。
【手続補正書】
【提出日】平成15年6月26日(2003.6.26)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１７】
また、Ｌはアリーレン基または芳香族ヘテロ環の２価基を表し、アリーレン基としては、炭素数６〜２０、好ましくは炭素数６〜１０の、置換のアリーレン基であり、例えばフェニレン基、ナフチレン基、アントリレン基、３−カルボキシフェニレン基、４−カルボキシフェニレン基、３，５−ジカルボキシフェニレン基、４−メトキシフェニレン基、２−スルホフェニレン基、４−スルホフェニレン基が挙げられる。芳香族ヘテロ環の２価基としては、炭素数２〜２０、好ましくは炭素数２〜１０、更に好ましくは炭素数２〜８の、置換もしくは無置換の芳香族ヘテロ環の２価基であり、例えば３，５−（１，２，４−トリアゾール）−ジイル基、３，５−イソチアゾールジイル基、２，６−ピリジンジイル基、２，６−ピラジンジイル基、２，６−ピリミジンジイル基、３，６−ピリダジンジイル基、１，４−フタラジンジイル基が挙げられる。ただし、Ｌはトリアジニレン基を含まない。Ｌとして好ましくはアリーレン基である。


【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２７】
【化７】
2004004500.tif 000025