(57)【要約】【課題】  画像形成要素上の印刷インクとして使用できる安定な赤外色素組成物を提供すること。【解決手段】  水を連続相として、そしてフェニレンジアミン部分が共有結合されている赤外ポリメチン色素が組み合わされている疎水性ポリマー粒子を分散相として含んで成るラテックス組成物。該組成物は、フェニレンジアミン部分が共有結合されているポリメチン色素を水混和性又は水不混和性有機溶媒に溶解させることにより色素溶液を形成し、疎水性ポリマー粒子を水性連続相に分散させることによりラテックスを形成し、該ラテックスと該色素溶液とをブレンドし、そして該有機溶媒を除去して該ポリマー粒子を充填することにより形成される。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
水を連続相として、そしてフェニレンジアミン部分が共有結合されている赤外ポリメチン色素が組み合わされている疎水性ポリマー粒子を分散相として含んで成るラテックス組成物。
【請求項２】
該色素が下式で表される、請求項１に記載のラテックス組成物。
【化１】
2004169035.tif 000025
上式中、
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、各々独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数１〜１２個のアルキル基、炭素環における炭素原子数が５〜１０個であるシクロアルキル基、炭素環における炭素原子数が６〜１０個であるアリール基を表すか、該Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちのいずれか２つが互いに結合して５〜７員の炭素環式基又は複素環式基を完成することができ、ｍは１〜３であり；
Ｒは、各々独立して水素又は置換基を表すが、該基の少なくとも一つはフェニレンジアミン部分基Ｒａであり、ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、各々独立して炭素原子数１〜１２個のアルキル基、炭素環における炭素原子数が５〜１０個であるシクロアルキル基、炭素環における炭素原子数が６〜１０個であるアリール基、又は複素環式もしくは高分子主鎖基を表し；但し、Ｒ1とＲ2又はＲ3とＲ4が一緒に結合して５〜７員の複素環式基を形成することはでき；
ｒ1、ｒ2及びｒ3は、各々独立して置換基を表し、各ｎは０〜４であり；そして
Ｗは、該色素の電荷を釣り合わせる１価の対アニオンである。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の種類の赤外色素を含有する充填型ラテックス粒子組成物に関する。このような組成物は、不可視マーキングをするのに使用することができるインク配合物を製造するのに特に有用である。該組成物の製造方法及び該組成物を用いて種々の要素を製造する方法は、本発明の他の態様を構成する。
【背景技術】
【０００２】
ロゴは、化粧用又は認証の必要性がある場合に、色素を用いて物体上に印刷されることがよくある。マークは、企業名又は他の識別商標記号であることができる。化粧用では、厳重に調査して可視色を選択する。実際のところ、現実の色は、認証の最も重要な要素であることができる。認証に有用なマークを製造するためのより高性能な手段に、肉眼では見えない独特の構成要素を作製することがある。一つのこのような方法では、極めて低濃度の色素又はさらに理想的には可視領域外、好ましくは赤外で吸収するものを使用する。実際に、当該技術分野における数多くの用途では、セキュリティーマーク用の赤外色素を使用することが説明されている。しかしながら、赤外領域で吸収する色素は、一般的に溶液中又は空気中では安定ではなく、特に光褪色しやすい。この劣化のため、これらの色素は、安定剤の存在しない状態ではほとんどの用途では役に立たない。色素をセキュリティー要素又は認証要素に使用するとき、この色素の劣化により、最終的には認証要素を認識することができなくなる。
【０００３】
さらに、写真画像を担持する要素の表面に赤外色素含有組成物を適用したくなる理由がいくつかある。例えば、赤外吸収色素を含む保護オーバーコートを、最終オーバーコートとして適用すると、インクジェットプリントにおける基本的色素安定性を安定化するのに役立つことができる。別の実施態様では、写真プリントの表面に肉眼では見えない赤外吸収インクを用いて、情報をエンコードすることができる。プリントの表面に塗布される情報は、例えば、米国出願第０９／２２３，８５９号（出願日２０００年９月１３日）に記載されているサウンド情報等であることができる。サウンド情報は、例えば、バーコード化又はいくつかの他のデジタルエンコード化の形態を用いてエンコードすることができる。次に、プリントの表面を、好適な赤外色素検出装置を用いて検出して音を「奏でる」ことができる。別の実施態様では、シリコン系検出器によりこのようなマークを簡単に検出できるように、表面にマークをつけることが必要なことがある。このようなマークは、さらに下流の処理事象用の要素を確認するのに使用できる。写真要素に赤外色素組成物を使用するには、同様な安定化の問題がある。
【０００４】
色素の安定化は、当該技術分野において周知である。三菱化成工業株式会社（ＥＰ０４８３３８７Ａ１）及びＴＤＫ株式会社（米国特許第４，７１３，３１４号）には、シアニン色素を金属安定剤と組み合わせて使用することが記載されている。Ｋｏｄａｋ社（米国特許第５，５４７，７２８号）には、ニッケルホルマザン色素が赤外色素用安定剤として記載されている。さらに、Ｋｏｄａｋ社（米国特許第４，７５３，９２３号）に、金属ジチオレン色素単独で、バーコード化用途に有用な安定な色素として開示されている。
【０００５】
赤外色素の使用を制限するさらなる事柄として、溶解性の問題がある。この問題の一つの解決策に、充填型ラテックス粒子を使用することがある。充填型ラテックス粒子は、種々の写真用途及び非写真用途に使用することが知られている。例えば、米国特許第４，２３７，１９４号では、ポリマーラテックス粒子上に充填されたポリアニリン塩を使用する帯電防止組成物が記載されている。ラテックス組成物を塗布後にラテックスの乾燥及びコアレッスンすると、好適な静電防止層が形成される。免疫学の研究では、蛍光標識をラテックス粒子に充填することも知られている（例えば、米国特許第４，２５９，３１３号参照）。また、複数の蛍光色素を、同じラテックス粒子上に充填して有用な結果を得ることができる（例えば、米国特許第５，３２６，６９２号及び第５，９１９，８５０号参照）。米国特許第５，８５２，０７４号は、インクジェットインク用ラテックス組成物を使用することを開示している。米国特許第４，４０１，７８７号、第４，３０４，７６９号及び第５，５９４，０４７号は、種々の充填型ラテックス組成物の製造方法を記載し、このような組成物を写真要素に使用することを検討している。
【０００６】
米国特許第６，３６１，９１６Ｂ１号は、赤外色素のラテックス分散液の製造について記載している。ラテックスの充填により、他の方法では水性不溶性である色素を水溶液に分散させることができる。また、色素と共充填安定剤の近接性が増加するのでより効率的に色素を安定化できる。さらに、これらの赤外分散液を追加の層の形態で要素の写真表面に付加した写真要素についても記載されている。
【０００７】
【特許文献１】米国特許第４２３７１９４号明細書
【特許文献２】米国特許第４２５９３１３号明細書
【特許文献３】米国特許第４３０４７６９号明細書
【特許文献４】米国特許第４４０１７８７号明細書
【特許文献５】米国特許第４７１３３１４号明細書
【特許文献６】米国特許第４７５３９２３号明細書
【特許文献７】米国特許第５３２６６９２号明細書
【特許文献８】米国特許第５５４７７２８号明細書
【特許文献９】米国特許第５５９４０４７号明細書
【特許文献１０】米国特許第５８５２０７４号明細書
【特許文献１１】米国特許第５９１９８５０号明細書
【特許文献１２】米国特許第６３６１９１６号明細書
【特許文献１３】欧州特許出願公開第０４８３３８７号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
しかしながら、光及び高湿度において安定である色素組成物、特に赤外色素組成物が、まだ必要とされている。特に、画像形成要素上の印刷インクとして使用できる安定な赤外色素組成物が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本発明によれば、水を連続相として、そしてフェニレンジアミン部分が共有結合されている赤外ポリメチン色素が組み合わされている疎水性ポリマー粒子を分散相として含んで成るラテックス組成物が提供される。さらに、本発明によれば、ラテックス組成物においてポリマー粒子に色素を組み合わせる方法であって、
（１）フェニレンジアミン部分が共有結合されているポリメチン色素を水混和性又は水不混和性有機溶媒に溶解させることにより色素溶液を形成し、
（２）疎水性ポリマー粒子を水性連続相に分散させることによりラテックスを形成し、
（３）該ラテックスと該色素溶液とをブレンドし、そして
（４）該有機溶媒を除去して該ポリマー粒子を充填することにより、ポリメチン色素が組み合わされているラテックスを形成する
ことを特徴とする方法が提供される。
【発明の効果】
【００１０】
本発明によれば、光、高湿度及び他の酸化性条件において極めて安定である色素組成物が提供される。該色素は、コストが低い上、赤外光と可視光の両方に感度を有し得る。該色素組成物は、画像形成要素上に情報を印刷するのに特に有用である。該色素組成物は、要素の画像形成層側又は要素の裏面側に使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本発明で使用される赤外光吸収色素は、フェニレンジアミン部分、より好ましくは２以上のフェニレンジアミン部分が共有結合されているポリメチン（シアニン）色素である。この光吸収色素におけるフェニレンジアミン部分は、安定剤として作用する。一態様によれば、該フェニレンジアミン部分が、当該色素の発色団に共役結合している。該フェニレンジアミン部分がパラ−フェニレンジアミン部分であることが好ましい。また、該フェニレンジアミン部分がアルキル置換基又はフェニル置換基を有することも好ましい。本明細書において、赤外吸収色素は、約７００ｎｍ〜約１２００ｎｍの範囲で実質的な光吸収性を有する。
一態様によれば、赤外光吸収ポリメチン色素は、下式（Ｉ）で表すことができる：
【００１２】
【化１】
2004169035.tif 000002
【００１３】
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、各々独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１〜１２個（より好ましくは炭素原子数１〜６個）のアルキル基、炭素環における炭素原子数が５〜１０個であるシクロアルキル基、炭素環における炭素原子数が６〜１０個であるアリール基を表すか、該Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちのいずれか２つが互いに結合して５〜７員の炭素環式基又は複素環式基を形成してもよい。好ましくは、Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は水素である。ｍは１〜３、より好ましくは１又は２である。
【００１４】
Ｒは、独立して水素又は置換基を表すが、該基の少なくとも一つはフェニレンジアミン部分基Ｒａである。両方のＲ基がＲａであることが好ましい。Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の各々は、独立して炭素原子数が１〜１２個であるアルキル基、炭素環における炭素原子数が５〜１０個であるシクロアルキル基、炭素環における炭素原子数が６〜１０個であるアリール基又は複素環式もしくは高分子主鎖基を表す。Ｒ1とＲ2又はＲ3とＲ4は、一緒に結合して５〜７員の複素環式基を形成してもよい。また、Ｒ1とＲ2は、化合物１１及び化合物１２について示すような２個の縮合６員環の一部としての−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）−であることもできる。
【００１５】
好ましくは、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、独立して炭素原子数１〜６個のアルキル基、より好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ブチル基又はメトキシメチル基を表すか；アリール基、特にフェニル基又はナフチル基を表すか；Ｒ1とＲ2の両方が、２個の縮合６員環の一部としての−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）−である。一つの好適な態様によれば、Ｒ1及びＲ2がｎ−ブチルであり、Ｒ3がメチルであり、Ｒ4がフェニルであり、Ｒ5がメチルである。別の態様によれば、Ｒ1及びＲ2が２個の縮合６員環の一部としての−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）−であり、Ｒ3がメチルであり、Ｒ4がフェニルであり、Ｒ5がメチルである。第三の態様によれば、Ｒ1及びＲ2が２個の縮合６員環の一部としての−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）−であり、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5がエチルである。
【００１６】
ｒ1、ｒ2及びｒ3は、各々独立して、色素の活性を妨害しない置換基を表し、当業者において公知であろう。好ましくは、ｒ1、ｒ2及びｒ3は、上記したようなアルキル基又はアリール基である。各ｎは０〜４である。Ｗは、該色素の電荷を釣り合わせる１価の対アニオンである。好適な対アニオンの例は、ハロゲン化物又はスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基、カルボキシレート基、ヒドロキシド基、ＳｂＦ6基、ＢＦ4基、パークロレート基もしくはフェノラート基である。
好ましい態様によれば、色素は、下式（Ｉａ）により表される。
【００１７】
【化２】
2004169035.tif 000003
【００１８】
上式中、各Ｒは、独立して水素又は置換基を表すが、該基の少なくとも一つはフェニレンジアミン部分基Ｒｂである。両方のＲ基がＲｂであることが好ましい。Ｗ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、上記で定義した通りである。
【００１９】
式（Ｉ）及び式（Ｉａ）により表される特定の色素の例として、以下の色素等が挙げられる：
【表１】
2004169035.tif 000004
【００２０】
【化３】
2004169035.tif 000005
【化４】
2004169035.tif 000006
【００２１】
本発明の好ましい態様によれば、光吸収色素の量は、例えば、約０．０１ｇ／ｍ2〜約０．５００ｇ／ｍ2であることができる。別の好ましい態様によれば、当該色素層に、画像色素又は顔料を組み合わせることもできる。
【００２２】
特記のない限りは、用語「基」、「置換された」又は「置換基」は、水素以外の基又は原子を意味する。さらに、用語「基」を使用するとき、置換基が置換可能な水素を含有するときに、その置換基が写真用途に必要な特性を破壊しない限り、置換基の未置換形態だけでなく、ここで述べるような置換基（単一又は複数）でさらに置換された形態を含むことをも意図していることを意味する。好適には、置換基は、ハロゲンでもよいし、分子の残部に炭素原子、ケイ素原子、酸素原子、窒素原子、リン原子又はイオウ原子により結合されていてもよい。置換基は、例えば、ハロゲン、例えば、塩素、臭素又はフッ素；ニトロ；ヒドロキシル；シアノ；カルボキシル；又はさらに置換されていてもよい基、例えば、直鎖又は分岐鎖又は環状アルキル、例えば、メチル、トリフルオロメチル、エチル、ｔ−ブチル、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル及びテトラデシルを含むアルキル；アルケニル、例えば、エチレン、２−ブテン；アルコキシ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、sec−ブトキシ、ヘキシルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、テトラデシルオキシ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エトキシ及び２−ドデシルオキシエトキシ；アリール、例えば、フェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、２，４，６−トリメチルフェニル、ナフチル；アリールオキシ、例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、α−ナフチルオキシ、β−ナフチルオキシ及び４−トリルオキシ；カルボンアミド、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブチルアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチル−フェノキシ）アセトアミド、α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチルアミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）−ヘキサンアミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチルフェノキシ）−テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリン−１−イル、Ｎ−メチルテトラデカンアミド、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−イミダゾリル、Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、フェノキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノキシカルボニルアミノ、フェニルカルボニルアミノ、２，５−（ジ−ｔ−ペンチルフェニル）カルボニルアミノ、ｐ−ドデシル−フェニルカルボニルアミノ、ｐ−トリルカルボニルアミノ、Ｎ−メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクタデシルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジオクチル−Ｎ’−エチルウレイド、Ｎ−フェニルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジフェニルウレイド、Ｎ−フェニル−Ｎ−ｐ−トリルウレイド、Ｎ−（ｍ−ヘキサデシルフェニル）ウレイド、Ｎ，Ｎ−（２，５−ジ−ｔ−ペンチルフェニル）−Ｎ’−エチルウレイド及びｔ−ブチルカルボンアミド；スルホンアミド、例えば、メチルスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トリルスルホンアミド、ｐ−ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチルテトラデシルスルホンアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル−スルファモイルアミノ及びヘキサデシルスルホンアミド；スルファモイル、例えば、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル；Ｎ−［３−（ドデシルオキシ）プロピル］スルファモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］スルファモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル及びＮ−ドデシルスルファモイル；カルバモイル、例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−［４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル］カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカルバモイル及びＮ，Ｎ−ジオクチルカルバモイル；アシル、例えば、アセチル、（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）アセチル、フェノキシカルボニル、ｐ−ドデシルオキシフェノキシカルボニル、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル及びドデシルオキシカルボニル；スルホニル、例えば、メトキシスルホニル、オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホニル、２−エチルヘキシルオキシスルホニル、フェノキシスルホニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシスルホニル、メチルスルホニル、オクチルスルホニル、２−エチルヘキシルスルホニル、ドデシルスルホニル、ヘキサデシルスルホニル、フェニルスルホニル、４−ノニルフェニルスルホニル及びｐ−トリルスルホニル；スルホニルオキシ、例えば、ドデシルスルホニルオキシ及びヘキサデシルスルホニルオキシ；スルフィニル、例えば、メチルスルフィニル、オクチルスルフィニル、２−エチルヘキシルスルフィニル、ドデシルスルフィニル、ヘキサデシルスルフィニル、フェニルスルフィニル、４−ノニルフェニルスルフィニル及びｐ−トリルスルフィニル；チオ、例えば、エチルチオ、オクチルチオ、ベンジルチオ、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）エチルチオ、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ及びｐ−トリルチオ；アシルオキシ、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ、オクタデカノイルオキシ、ｐ−ドデシルアミドベンゾイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ、Ｎ−エチルカルバモイルオキシ及びシクロヘキシルカルボニルオキシ；アミン、例えば、フェニルアニリノ、２−クロロアニリノ、ジエチルアミン、ドデシルアミン；イミノ、例えば、１−（Ｎ−フェニルイミド）エチル、Ｎ−スクシンイミド又は３−ベンジルヒダントイニル；ホスフェート、例えば、ジメチルホスフェート及びエチルブチルホスフェート；ホスファイト、例えば、ジエチルホスファイト及びジヘキシルホスファイト；複素環基、複素環式オキシ基又は複素環式チオ基（これらの基の各々は、置換されていてもよく、且つ炭素原子と、酸素、窒素及びイオウからなる群から選択された少なくとも１個のヘテロ原子とからなる３員〜７員の複素環、例えば、２−フリル、２−チエニル、２−ベンゾイミダゾリルオキシ又は２−ベンゾチアゾリルを含有する）；第４級アンモニウム、例えば、トリエチルアンモニウム；並びにシリルオキシ、例えば、トリメチルシリルオキシでよい。
【００２３】
必要に応じて、置換基は、それら自体、上記で記載した置換基で１回以上さらに置換されていてもよい。使用される具体的な置換基は、特定の用途についての所望の写真特性が得られるように当業者により選択でき、且つ例えば、疎水性基、可溶化基、ブロッキング基、放出性（放出することができる又は放出されることができる）基等であってもよい。分子が２個以上の置換基を有することができるとき、置換基が互いに結合して、特記のない限りは縮合環等の環を形成してもよい。一般的に、上記基及びそれらの置換基は、炭素原子数４８個以下、典型的には炭素原子数１〜３６個、通常炭素原子数２４個未満であるが、選択される具体的な置換基に応じてこれよりも多くの炭素原子を含有できる。
【００２４】
本発明者等は、ここで、本発明で利用される赤外吸収色素が、ラテックスポリマー粒子上に充填後分散して印刷インクを形成するか、予め形成した着色印刷インクに添加できることを見出した。したがって、ラテックス上の赤外色素により、他では水性インクにおいて有用ではない色素で写真要素をマーキングすることが可能となる。本発明によれば、ラテックス組成物において疎水性ラテックス粒子に赤外色素が「組み合わされる」ことが必要である。「組み合わされる」とは、赤外色素が、当該ポリマー粒子に結合しているか、又はポリマー粒子内に位置していることを意味する。すなわち、該色素は、当該技術分野で知られているように単にラテックス分散体と混合され又はこれに分散されているのではなく、個々のポリマー粒子の一部となっていなければならない。すなわち、コーティング組成物中の赤外色素の実質的にすべてが、吸着されること、吸収されることその他当該ポリマー粒子と一体化された部分となること、が必要である。これらについては、米国特許第４，１９９，３６３号、第４，３０４，７６９号、第４，４０１，７８７号、第５，５９４，０４７号及び第６，３６１，９１６号を参照されたい。これらの特許は、引用することにより本明細書の内容とする。当該疎水性ポリマー粒子に対して安定剤を利用してもよいが、必要ではない。本発明の一態様によれば、凝集した疎水性ポリマー粒子は、安定剤を含有しない。
【００２５】
安定剤を利用する場合、メタノール等の有機溶媒への溶解度が、約０．５ｍｇ／ｍｌ以上であるものも有用である。有用な安定剤としては、例えば、ニッケルジチオレン色素、例えば、「Ｎｉｃｋｅｌ  Ｄｉｔｈｉｏｌｅｎｅ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ（ニッケルジチオレン錯体）」、Ｎａｋａｚｕｍｉ，Ｈ．等、ＪＳＤＣ、Ｖｏｌ．１０６、３６３−３６７、１９９０に記載のもの；ジチオレン色素、例えば、「Ｔｈｅ  Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ  ｏｆ  Ｄｉｔｈｉｏｌｅｎｅ  Ｄｙｅｓ  ｗｉｔｈ  Ｓｔｒｏｎｇ  Ｎｅａｒ−ＩＲ  Ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ（強近ＩＲ吸収を有するジチオレン色素の合成）」、Ｍｕｅｌｌｅｒ−Ｗｅｓｔｅｒｈｏｆｆ，Ｕ．Ｔ．等、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ  Ｖｏｌ．４７、Ｎｏ．６、１９９１、９０９−９３２に記載のもの；ビスジチオ−ａ−ジケトン類、例えば、「Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ，  Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ  ａｎｄ  Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ  ｏｆ  Ｂｉｓｄｉｔｈｉｏ−ａ−ｄｉｋｅｔｏｎｅ  Ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｏｆ  Ｎｉｃｋｅｌ，  Ｐａｌｌａｄｉｕｍ  ａｎｄ  Ｐｌａｔｉｎｕｍ（ニッケル、パラジウム及び白金のビスジチオ−ａ−ジケトン錯体の調製、反応及び構造）」、Ｓｃｈｔｕａｚｅｒ，Ｇ．及びＭａｙｗｅｇ，Ｖ．、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、８７、１９６５、１４８３に記載のもの；ジチオラトニッケル錯体、例えば、「Ｔｈｅ  ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ  ｏｆ  ｄｉｔｈｉｏｌａｔｏ  ｎｉｃｋｅｌ  ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ  ｏｎ  ｔｈｅ  ｌｉｇｈｔ  ｆａｓｔｎｅｓｓ  ｏｆ  ａ  ｔｈｉｎ  ｌａｙｅｒ  ｏｆ  ａ  ｎｅａｒ  ｉｎｆｒａｒｅｄ  ａｂｓｏｒｂｉｎｇ  ｃｙａｎｉｎｅ  ｄｙｅ（近赤外吸収シアニン色素の薄層の耐光性に対するジチオラトニッケル錯体の影響）」、Ｎａｋａｚｕｍｉ，Ｈ．等、ＪＳＤＣ、Ｖｏｌ．１０５、１７３−１７６、１９８８に記載のもの；及びビス−（チオベンジル）ニッケル化合物、例えば、「Ｂｉｓ−（ｔｈｉｏｂｅｎｚｉｌ）  ｎｉｃｋｅｌ  ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ  ｏｎ  ｔｈｅｉｒ  ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ  ｓｐｅｃｔｒａ，  ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ  ｐｏｔｅｎｔｉａｌ  ａｎｄ  ｓｉｎｇｌｅｔ  ｏｘｙｇｅｎ  ｑｕｅｎｃｈｉｎｇ  ｅｆｆｉｃｉｅｎｃｙ（ビス−（チオベンジル）ニッケル化合物の吸収スペクトル、還元電位及び単一酸素クエンチ効率）」、Ｓｈｉｏｚａｋｉ，Ｈ．等、ＪＳＤＣ、Ｖｏｌ．１０５、２６−２９、１９８９に記載されているものなどがある。
【００２６】
本発明に使用されるポリマー粒子組成物を形成する際、ＩＲ色素及び、必要に応じて安定剤を、ポリマー粒子と組み合わせる。これは、色素及び安定剤を水混和性有機溶媒に溶解し、得られた溶液をポリマー粒子と混合した後、該溶媒を除去することによりおこなうことができる。有用な水混和性有機溶媒には、水混和性アルコール類、ケトン類及びアミド類、テトラヒドロフラン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルスルホキシド及びそれらの混合物がある。これらの溶媒の具体例には、アセトン、エチルアルコール、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ジメチルホルムアミド、メチル−エチルケトン等などがある。
【００２７】
好ましいコーティング組成物である水性ラテックスは、連続相としての水と分散相としての充填型ポリマー粒子から実質的になっている。充填可能なポリマー粒子は、以下の試験を満たすものである。２５℃で、試験されている充填可能ポリマー粒子は、（ａ）ラテックスの総質量基準で０．２〜５０質量％、好ましくは１〜２０質量％のポリマー粒子濃度において水でラテックスを形成できなければならず、且つ（ｂ）次にラテックス１００ｍｌを、高分子ラテックス充填組成物の形成に用いられる水混和性有機溶媒の等容量に混合し、攪拌し、１０分間放置したときに、ポリマー粒子の凝集が観察されてはならない。
【００２８】
水性ラテックスは、ラジカル重合又は縮合重合により調製できる。乳化重合は、好ましいポリマーラテックス調製方法である。この用途のポリマーラテックスを調製するのに好適なモノマーには、アクリル酸、例えば、アクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例えば、メタクリル酸等）等、アクリル酸由来エステル又はアミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、ラウリルアクリレート、テトラヒドロフリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、β−ヒドロキシメタクリレート、テトラヒドロフリルメタクリレート等）、ビニルエステル（例えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、ビニルラウレート等）、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレン及びその誘導体、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノン、スルホスチレン等）、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、塩化ビニリデン、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエーテル等）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、２−又は４−ビニルピリジンなどがある。これらのモノマーのうち、アクリル酸のエステル、メタクリル酸のエステル並びにスチレン及びスチレン誘導体が特に好ましい。２種以上のエチレン性不飽和モノマーを、一緒に使用できる。例えば、メチルアクリレートとブチルアクリレートとの組み合わせ、エチルアクリレートとスチレンとの組み合わせ、テトラヒドロフリルメタクリレートとエチルアクリレートとの組み合わせ、メチルアクリレートとエチルアクリレートとの組み合わせ等を、使用できる。
【００２９】
ポリマーラテックスは、乳化重合法又は溶液重合法により、調製できる。乳化重合が、好ましい。乳化重合は、当該技術分野において周知であり、例えば、Ｆ．Ａ．Ｂｏｖｅｙ，「Ｅｍｕｌｓｉｏｎ  Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｉｏｎ（乳化重合）」、ニューヨークにあるＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ  Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ社発行、１９５５年に記載されている。使用することのできる化学開始剤としては、例えば、熱分解性開始剤、例えば、過硫酸塩（例えば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム）、過酸化水素、４，４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、並びにレドックス開始剤、例えば、過酸化水素−鉄（ＩＩ）塩、過硫酸カリウム−硫酸水素ナトリウム、過硫酸カリウム−メタ重亜硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム−重亜硫酸水素ナトリウム、セリウム塩−アルコール等がある。乳化重合に使用できる乳化剤には、石鹸、硫酸塩（例えば、Ｎ−メチル−Ｎ−オレオイルタウリン酸ナトリウム、ドデシルベンゼン硫酸ナトリウム、α−オレフィンスルホネート、ジフェニルオキシドジスルホネート、ナフタレンスルホネート、ナフタレンスルホスクシネート及びナフタレンスルホスクシナメート、ポリエーテルスルホネート、アルキルポリエーテルスルホネート、アルキルアリールポリエーテルスルホネート等）、硫酸エステル（例えば、ドデシル硫酸ナトリウム）、リン酸エステル（例えば、ノニルフェノールエトキシレートホスフェート、線状アルコールアルコキシレートホスフェート、アルキルフェノールエトキシレートホスフェート、フェノールエトキシレート）、カチオン性化合物（例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムブロミド等）、両性化合物並びに高分子量保護コロイド（例えば、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ゼラチン等）などがある。
【００３０】
第二の種類のポリマーラテックスは、ポリエステルの水性分散液、例えば、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製ＥａｓｔｍａｎＡＱ（登録商標）ポリエステルがある。Ｅａｓｔｍａｎ  ＡＱ２９、Ｅａｓｔｍａｎ  ＡＱ３８及びＥａｓｔｍａｎ  ＡＱ５５の３種のポリエステルは、異なる量のイソフタル酸、スルホイソフタル酸ナトリウム、ジエチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールからなる。これらの熱可塑性、非晶質、イオン性ポリエステルを高温及び低圧での溶融相縮重合により調製し、溶融生成物を押し出して小ペレットとする。固形ポリマーは、７０℃で最小の攪拌により容易に水に分散して界面活性剤又は溶媒を添加しない半透明低粘度分散液となる。イオン性モノマー、すなわち、スルホイソフタル酸の量を変えることにより、粒度を制御できる。粒度は、２０〜１００ｎｍの範囲である。第三の種類のポリマーラテックスは、ポリウレタンの水性分散液、例えば、Ｗｉｔｃｏ社製のＷｉｔｃｏｂｏｎｄ（登録商標）アニオン性及びカチオン性ポリウレタン分散液又はＢＦ  Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社製のＳａｎｃｕｒｅ（登録商標）ポリウレタンである。Ｄｉｅｔｅｒｉｃｈ，Ｄ．、「Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ（有機コーティングの発展）」，９（３），２８１−３４０（１９８１）では、水性分散性ポリウレタンについて検討文献が記載されている。水分散性ポリウレタンの合成には、（１）水混和性有機溶媒、例えば、アセトン又はテトラヒドロフラン中でのジオール類、ジイソシアネート及び官能性ジオール、例えば、カルボキシルジオール又はスルホジオールの縮重合；（２）水中でのアミン類又は水酸化ナトリウムによるポリウレタンの中和；（３）ジアミン類による連鎖延長後、低沸点有機溶媒の除去が含まれる。ジオール類としては、例えば、ポリテトラヒドロフリルジオール、ポリ（テトラメチレンアジペート）グリコール、ポリ（カプロラクトン）ジオール、ポリ（エチレングリコール）等が挙げられる。ジイソシアネートとしては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、４，４’−ビス（イソシアナートシクロヘキシル）メタン又は米国特許第４，１４７，６７９号の第６欄に開示されている他のジイソシアネートが挙げられる。官能性ジオール類は、例えば、Ｄｉｅｔｅｒｉｃｈ，Ｄ．、「Ｐｒｏｇｒｅｓｓ  ｉｎ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｃｏａｔｉｎｇｓ（有機コーティングの発展）」、９（３）、ｐｐ．２９２（１９８１）に記載されている。
【００３１】
好ましい調製法によれば、所望の色素及び任意の安定剤を有機溶媒に溶解し、激しく攪拌しながらポリマーラテックス溶液に滴下できる。有機溶媒中の色素及び安定剤濃度は、好ましくは０．１〜５質量％、より好ましくは０．５〜２質量％である。ラテックス溶液は、好ましくはポリマーを１〜２０質量％、より好ましくは２〜１０質量％含有する。次に、有機溶媒を蒸発除去し、ラテックス溶液を０．２５μｍフィルターにより濾過して色素充填ラテックス原液を得ることができる。この溶液を透析して、水中に残存する遊離色素分子を除去することができる。
【００３２】
最終組成物における色素：ラテックスポリマー質量比は、重要ではない。典型的な色素：ポリマー質量比は、１：１００〜１：５、好ましくは１：８０〜１：８、さらにより好ましくは１：４０〜１：８であることができる。安定剤を利用し、一方では色素の存在量に対して少なくとも同量の安定剤が望ましい場合でも、色素：安定剤比は重要ではない。色素：安定剤質量比は、典型的には２：１〜１：１０であることができ、好ましくは１：１〜１：５である。一実施態様によれば、ラテックス粒子上で色素を安定剤に近接させることが好ましい。したがって、ラテックスポリマーに対する色素の量を多くし且つ色素に対する安定剤の量を多くすることが、望ましい。質量比の観点から、色素：ポリマー質量比が１：４０以下であるとともに、色素：安定剤質量比が１：１〜１：２とすることが、好ましい。
【００３３】
充填ラテックス組成物は、可視マークが望ましい場合には着色剤を含有することができる。本発明で使用できる顔料には、例えば、米国特許第５，０２６，４２７号、第５，０８６，６９８号、第５，１４１，５５６号、第５，１６０，３７０号及び第５，１６９，４３６号に開示されているものなどがある。これらの特許に開示されている内容は、引用することにより本明細書の内容とする。厳密にどの顔料を選択するかは、具体的用途及び性能要件、例えば、色再現性及び画像安定性によって決まる。本発明に使用するのに好適な顔料には、例えば、アゾ顔料、モノアゾ顔料、ジアゾ顔料、アゾ顔料レーキ、β−ナフトール顔料、ナフトールＡＳ顔料、ベンゾイミダゾロン顔料、ジアゾ縮合顔料、金属錯体顔料、イソインドリノン顔料及びイソインドリン顔料、多環式顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料及びペリノン顔料、チオインジゴ顔料、アントラピリミドン顔料、フラバントロン顔料、アンタントロン顔料、ジオキサジン顔料、トリアリールカルボニウム顔料、キノフタロン顔料、ジケトピロロピロール顔料、酸化チタン、酸化鉄及びカーボンブラックなどがある。使用可能な顔料の典型例として、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ピグメントイエロー１、２、３、５、６、１０、１２、１３、１４、１６、１７、６２、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１３、１１４、１１６、１１７、１２０、１２１、１２３、１２４、１２６、１２７、１２８、１２９、１３０、１３３、１３６、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９１、１９２、１９３、１９４；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１、２、５、６、１３、１５、１６、１７、１７：１、１９、２２、２４、３１、３４、３６、３８、４０、４３、４４、４６、４８、４９、５１、５９、６０、６１、６２、６４、６５、６６、６７、６８、６９；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３８、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４９：１、４９：２、４９：３、５０：１、５１、５２：１、５２：２、５３：１、５７：１、６０：１、６３：１、６６、６７、６８、８１、９５、１１２、１１４、１１９、１２２、１３６、１４４、１４６、１４７、１４８、１４９、１５０、１５１、１６４、１６６、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８１、１８４、１８５、１８７、１８８、１９０、１９２、１９４、２００、２０２、２０４、２０６、２０７、２１０、２１１、２１２、２１３、２１４、２１６、２２０、２２２、２３７、２３８、２３９、２４０、２４２、２４３、２４５、２４７、２４８、２５１、２５２、２５３、２５４、２５５、２５６、２５８、���６１、２６４；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、２、３、５：１、１３、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、５０；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、９、１０、１４、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１５、１６、１８、１９、２４：１、２５、５６、６０、６１、６２、６３、６４、６６；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、３６、４５；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７、２０、３１、３２；並びにＣ．Ｉ．ピグメントブラウン１、５、２２、２３、２５、３８、４１、４２などが挙げられる。
【００３４】
本発明においては、広範囲の水不溶性色素、例えば、油性色素、分散色素又は溶剤色素、例えば、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｏｒａｓｏｌ  Ｒｅｄ  Ｇ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｏｒａｓｏｌ  Ｂｌｕｅ  ＧＮ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｏｒａｓｏｌ  Ｐｉｎｋ及びＣｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ  Ｏｒａｓｏｌ  Ｙｅｌｌｏｗを使用できる。好ましい水不溶性色素は、キサンテン色素、メチン色素、ポリメチン色素、アントラキノン色素、メロシアニン色素、アザメチン色素、アジン色素、キノフタロン色素、チアジン色素、オキサジン色素、フタロシアニン色素、モノ又はポリアゾ色素及び金属錯体色素であることができる。より好ましくは、水不溶性色素は、アゾ色素、例えば、米国特許第６，４６８，３３８号（引用することにより本明細書の内容とする）に開示されているピラゾールアゾインドール色素の水不溶性類似体及び米国特許第４，６９８，６５１号（引用することにより本明細書の内容とする）に開示されているアリールアゾイソチアゾール色素；又は金属錯体色素、例えば、米国特許第５，９９７，６２２号及び第６，００１，１６１号（これらの両方に開示されている内容は、引用することにより本明細書の内容とする）に記載されている色素の水不溶性類似体、すなわち、８−ヘテロシクリルアゾ−５−ヒドロキシキノリンの遷移金属錯体であることができる。
【００３５】
本発明では、広範囲の水溶性色素を使用することができる。水溶性色素としては、例えば、反応性色素、直接色素、アニオン性色素、酸性色素、塩基性色素、フタロシアニン色素、メチン若しくはポリメチン色素、メロシアニン色素、アザメチン色素、アジン色素、キノフタロン色素、チアジン色素、オキサジン色素、アントラキノン、金属錯体色素又は米国特許第５，９７３，０２６号（引用することにより本明細書の内容とする）に開示されている色素が挙げられる。本発明の好ましい実施態様によれば、水溶性色素は、アニオン性色素であることができる。使用できるアニオン性色素には、モノアゾ色素若しくはポリアゾ色素、例えば、米国特許第６，４６８，３３８号に開示されているようなピラゾールアゾインドール色素；金属錯体色素、例えば、米国特許第５，９９７，６２２号及び第６，００１，１６１号に開示されているような遷移金属錯体、すなわち、８−ヘテロシクリルアゾ−５−ヒドロキシキノリンの遷移金属錯体；フタロシアニン色素、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー３０７；リアクティブブラック３１、リアクティブレッド３１、例えば、米国特許第６，１５２，９６９号、ＥＰ１，０６３，２６８、ＥＰ１，０６７，１５５、ＷＯ００／２３４４０、ＷＯ０１／１８１２３、ＪＰ２０００−２５６５８７及びＪＰ２００１−０７２８８４（これらに開示されている内容は、引用することにより本明細書の内容とする）に開示されているようなアントラキノン色素又はアントラピリドン色素なとがある。
【００３６】
水を連続相として含み、そして上記のポリメチン赤外色素が組み合わされている疎水性ポリマー粒子を分散相として含有するラテックス組成物を含む最終的な印刷インク組成物は、当該色素充填ラテックス原液を、蒸留水及び適当な界面活性剤、保湿剤その他当該技術分野において公知のインク着色剤又は添加剤で適切に希釈することにより調製できる。インク溶液中の色素材料の濃度は、０．００５質量％〜１質量％、好ましくは０．０１質量％〜０．５質量％であることができる。上記したように、種々の添加剤を、本発明のインクに添加できる。利用されるプリンターの種類に応じて決定することができる好適な添加剤には、界面活性剤、表面活性剤、消泡剤、腐食防止剤及び殺生物剤などがある。
【００３７】
好ましい表面活性剤又は界面活性剤は、ポリアルキレンオキシド部分を含有する非イオン型である。非イオン性界面活性剤の特に好ましい型は、アセチレン系ジオール類のエトキシル化により得られ、例えば、エトキシル化テトラメチルデシンジオール（１８１９５ペンシルバニア州アレンタウンにあるＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５）がある。これは０．５質量％〜２質量％で添加でき、またグリセロール２〜１０％、ジエチレングリコール２〜１０％、プロパノール２〜１０％及びトリエタノールアミン０％〜２％が存在できる。界面活性剤の活性は、消泡剤を添加することにより制御できる。消泡剤は、好ましくはテトラメチルデシンジオールとプロピレングリコールとの混合物（１８１９５ペンシルバニア州アレンタウンにあるＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４ＰＧ）からなる。用語「殺生物剤」は、インク組成物を長時間放置した場合の種々の菌類の成長を防止又は抑制するのに使用される種々の抗真菌化合物を説明するのに使用される。１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（１９８９７デラウェア州ウィルミントンにあるＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ社のＰｒｏｘｅｌ（登録商標）ＧＸＬ）が、殺生物剤として有用である。
【００３８】
腐食防止剤を、インク配合物に添加してインクジェットプリンターの金属部分、特にノズル／オリフィスの腐食を防止又は減少させる。好ましい種類の腐食防止剤として、１Ｈ−ベンゾトリアゾール類がある。１Ｈ−ベンゾトリアゾール自体が、好ましい腐食防止剤（Ｃｏｂｒａｔｅｃ（登録商標）９９、オハイオ州シンシナティにあるＰＭＣ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ社製）である。
【００３９】
一態様によれば、充填型ラテックス組成物（好ましくは印刷インク組成物として）を、当業者に公知のＧｒａｖｕｅｒｅプリンター又は他の手段、例えば、インクジェットプリンターを用いてハロゲン化銀写真表示要素の裏面に適用する。表示要素の「裏面」とは、支持体の画像形成層とは反対の面を意味する。表示要素の「前面」とは、画像形成層を含む表示要素の面を意味する。一般的に、印刷インクを表示要素の裏面の最外面に適用するが、保護層等の別の層を、印刷インク組成物上に塗布することもできる。適用後、組成物を、表面上で凝集させる。凝集は、単に組成物を乾燥することによりおこなうことができる。別法として、多少の熱を加えて、凝集しやすくしてもよい。
【００４０】
印刷インク組成物は、デジタルデータを表すロゴ若しくはパターン又は単に赤外若しくは光信号を付与するロゴ若しくはパターンで適用することができる。媒体の検出のために、裏面上に印字された検出可能なロゴパターン又は表示を有する印画紙等の媒体を、光センサーの下を通したり、必要に応じて光センサーを固定媒体上を通過させることができる。赤外（ＩＲ）源により、ＩＲ線を媒体の表面又は裏面に向け、光センサーにより、媒体の表面から反射したＩＲ照度を検出する。ＩＲ吸収ロゴの存在、すなわち、媒体における反射率差により、反射ＩＲ照度が変化し、したがって、センサーにより生成される信号が変化する。本発明においては、感可視光印画紙に損傷が生じず且つ不可視マーキングを利用できるように、ＩＲ照明を使用する。
【００４１】
センサーからの信号は、一般的にコンディショニングエレクトロニクス、例えば、増幅器又はフィルターを通過させてセンサー信号を向上させ、且つマイクロコントローラー又はコンピュータを介してＡＤ変換器又はデジタイザーによりデジタル形態に変換するための準備をする。その後、デジタルデータを、デジタルシグナルプロセッサー（ＤＳＰ）による処理のためのバッフア、又は適当な処理能力のある他のコンピュータ、例えば、マイクロコントローラー又はコンピュータに入れる。システムオペレーションは、ホストコンピュータ若しくはシステムコンピュータからマイクロコントローラーへの開始信号から始まる。その後、マイクロコントローラーからの得られた信号を、システムコンピュータ又はホストコンピュータに通す。
【００４２】
このような情報を利用する一つの方法に、画像形成装置に使用される媒体の種類を検出する方法であって、赤外線照明を媒体の裏面に向ける工程と、媒体の裏面から反射された赤外線照度に基づいて、媒体の裏面上の表示の存在を検出する工程とを含む方法がある。別の方法では、上に反復表示を有する媒体の裏面上に赤外線照明を向け、媒体の裏面から反射した赤外線照度を検出して第一信号を得る工程と；反復表示が赤外線照明を受けたときに反射される赤外線照明の変化を検出して第二信号を得る工程と；第一信号と第二信号に基づいて表示の反復距離を算出し、算出された反復距離を、参照媒体用の記憶した表示反復距離と比較して媒体の種類を決定する工程とを含む方法がある。この方法は、米国出願第１０／１４４，４８７号（出願日２００２年５月１３日）により詳細に記載されている。
【００４３】
別の実施態様では、充填型ラテックス組成物（好ましくは印刷インクの形態）を、表示要素の表面を含む写真画像に、好ましくはインクジェットプリンターにより適用する。これは、通常、ハロゲン化銀を現像した場合、画像形成要素についておこなう。表示要素は、写真画像形成プリントのいずれの形態、例えば、インクジェットプリント、熱転写プリント又はハロゲン化銀写真要素でよい。好ましくは、表示要素は、ハロゲン化銀写真要素である。充填型ラテックス組成物は、デジタルデータ、例えば、音データを表すパターンで適用できる。適用後、組成物を、表面上で凝集させる。組成物を単に乾燥することにより凝集させることができるが、別法として、多少の熱を加えて、凝集しやすくしてもよい。
【００４４】
本実施態様によれば、情報を一般的に画像の上部に印刷するので、パターンは、表示要素を見ている人には見えないことが重要である。スペクトルの可視領域の見えるほどの光学濃度がほとんどないことが必要であるだけでなく、適用したパターンは、下に設けられている写真プリントの光沢と調和していなくてはならない。下に位置するプリントの光沢は、当該技術分野において公知のように、広く異なることができる。艶消しプリントと同様にして光沢プリントを形成できる。付着させたラテックス組成物の光沢をその下のプリントの光沢と調和させるためには、組成物におけるラテックスポリマーを慎重に選択する必要がある。例えば、高光沢用途では、低Ｔｇにより凝集を促進して完全凝集し、したがって、高光沢となるので、比較的低Ｔｇのラテックスポリマーを選択する。艶消し用途では、比較的高いＴｇを選択して、部分凝集させてより綿密に艶消し表面の光沢に調和させる。ここでも、充填型ラテックス組成物を、一般的に表示要素の前面の最外面に適用するが、凝集したラテックス充填組成物上に保護層等の別の層を塗布してもよい。
【００４５】
商用インクジェットプリンター、例えば、印刷解像度が３００又は３６０ｄｐｉであるＨＰ  Ｄｅｓｋｊｅｔ  ５６０又はＥｐｓｏｎ  Ｓｔｙｌｕｓ  Ｃｏｌｏｒ  ２００を、試験に使用することができる。赤外線マーキングの場合、ロゴ、商標シンボル、ステップウエッジファイル又はバーコードを、視覚反射濃度０．０１〜１．０、好ましくは０．０５〜０．４で種々の支持体上にデジタル印刷できる。商用ラバースタンプを使用して、インクを表面に適用して評価することもできる。別法として、インクを、エアーブラシを用いてスプレーしてもよい。本発明で使用したエアーブラシの一つは、６０１３１イリノイ州フランクリンパークウェストベルモントアベニュー９１２８にある Ｂａｄｇｅｒ  Ａｉｒ−Ｂｒｕｓｈ社（Ｍｏｄｅｌ２００）から購入した。
【００４６】
画像形成要素がハロゲン化銀要素である態様においては、本発明で利用されるハロゲン化銀乳剤は、例えば、塩化銀乳剤、臭化銀乳剤、臭ヨウ化銀乳剤、臭塩化銀乳剤、ヨウ塩化銀乳剤、臭ヨウ塩化銀乳剤及びヨウ臭塩化銀乳剤からなることができる。ハロゲン化銀乳剤は、好ましくは主として塩化銀乳剤である。「主として塩化銀」とは、乳剤粒子は、塩化銀が約５０モル％超であることを意味する。好ましくは、塩化銀が約９０モル％超、最適には塩化銀が約９５モル％超のものである。
【００４７】
主として塩化銀からなる乳剤は、｛１１１｝結晶面及び｛１００｝結晶面を有する立方粒子、平板状粒子及び１４面体粒子を有するものを含む種々の形態をとることができる。粒子は、立方格子型ハロゲン化銀粒子の天然形態をとることができる。さらに、粒子は、球状粒子等の不規則なものでもよい。さらに、これらの乳剤は、総ハロゲン化物組成物の１０％未満のヨウ化物又は臭化物を含有できる。
【００４８】
粒子は、写真乳剤に使用されることのできる通常の分散媒体に含有させることができる。具体的には、分散媒体は、水性ゼラチノ−ペプタイザー分散媒体であることができる。ゼラチノ−ペプタイザー分散媒体のゼラチンは、とりわけ、例えば、アルカリ処理ゼラチン（牛骨ゼラチン及び牛皮膚ゼラチン）又は酸処理ゼラチン（豚皮ゼラチン）及びゼラチン誘導体、例えば、アセチル化ゼラチン、フタル化ゼラチン等であることができる。ゼラチンは、総銀１モル当たり０．０１〜１００ｇのレベルで使用するのが好ましい。
【００４９】
本発明の写真表示要素は、色素産生白黒要素、単色要素又は多色要素等の白黒要素であることができる。本発明で利用される支持体は、一般的に当該技術分野において公知であるような反射性支持体である。多色要素は、スペクトルの三原色領域の各々に感度のある画像色素形成単位を含有する。各単位は、スペクトルの一定領域に感度を有する単一の乳剤層又は複数の乳剤層を含むことができる。画像形成単位の層を含む要素の層を、当該技術分野において公知の種々の順序で配置できる。別のフォーマットにおいて、スペクトルの三原色領域の各々に感度のある乳剤を、単一セグメント化層として配置できる。
【００５０】
典型的な多色写真要素は、少なくとも一種のシアン色素形成カプラーを組み合わせた少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形成単位と、少なくとも一種のマゼンタ色素形成カプラーを組み合わせた少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも一種のイエロー色素形成カプラーを組み合わせた少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素画像形成単位とを支持体に担持して有している。この要素は、追加の層、例えば、フィルタ層、中間層、オーバーコート層、下塗り層等を有していてもよい。一つの好適な実施態様によれば、本発明において利用されるピリミジン化合物を、ハロゲン化銀乳剤又はカプラー分散体においてイエロー色素画像形成単位に添加できる。
【００５１】
必要に応じて、写真要素は、英国ＰＯ１０  ７ＤＱハンプシャー州エムスワースノースストリート１２ａダドレイアネックス（Ｄｕｄｌｅｙ  Ａｎｎｅｘ，１２ａ  Ｎｏｒｔｈ  Ｓｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ  ＰＯ１０  ７ＤＱ，ＥＮＧＬＡＮＤ）にあるＫｅｎｎｅｔｈ  Ｍａｓｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社により発行されている、リサーチディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９９２年１１月、アイテム３４３９０（これに記載の内容は、引用することにより本明細書の内容とする）に記載されているように適用される磁性層と関連して使用することができる。
【００５２】
下表では、（１）リサーチディスクロージャー、１９７８年１２月、アイテム１７６４３、（２）リサーチディスクロージャー、１９８９年１２月、アイテム３０８１１９、（３）リサーチディスクロージャー、１９９４年９月、アイテム３６５４４及び（４）リサーチディスクロージャー、１９９６年９月、アイテム３８９５７を引用している。これらの全ては、英国ＰＯ１０  ７ＤＱハンプシャー州エムスワースノースストリート１２ａダドレイアネックスにあるＫｅｎｎｅｔｈ  Ｍａｓｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社から発行されたものである（ここに開示されている内容は、引用することにより本明細書の内容とする）。下表及びその表に引用した文献には、本発明の要素に使用するのに好適な特定の成分が記載されている。また、以下の表とその引用文献には、要素を調製し、露光し、処理し、操作するのに好適な方法及びその中に含まれている画像を得るのに好適な方法が記載されている。本発明とともに使用するのに特に好適なこのような要素を処理する高塩化物写真要素及び方法が、英国ＰＯ１０  ７ＤＱハンプシャー州エムスワースノースストリート１２ａダドレイアネックスにあるＫｅｎｎｅｔｈ  Ｍａｓｏｎ  Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ社より発行されているリサーチディスクロージャー、１９９５年２月、アイテム３７０３８、リサーチディスクロージャー、１９９７年９月、アイテム４０１４５及び、特に重要な、リサーチディスクロージャー、２０００年９月、アイテム４３７０１３に記載されている（ここに開示されている内容は、引用することにより本明細書の内容とする）。
【００５３】
【表２】
2004169035.tif 000007
【００５４】
写真要素は、寸法的に安定である限りは、当業者に公知の従来の支持体を利用できる。このような材料には、ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンナフタレート）；ポリスルホン；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリアミド；ポリカーボネート；セルロースエステル、例えば、セルロースアセテート；フッ素ポリマー、例えば、ポリ（フッ化ビニリデン）又はポリ（テトラフルオロエチレン−コ−ヘキサフルオロプロピレン）；ポリエーテル類、例えば、ポリオキシメチレン；ポリアセタール類；ポリオレフィン類、例えば、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン又はメチルペンテンポリマー；並びにポリイミド類、例えば、ポリイミド−アミド及びポリエーテル−イミドなどがある。支持体は、一般的に約５〜約２００μｍの厚さを有する。
【００５５】
通常の写真画質紙の一つは、ポリエチレン樹脂防水塗膜を有するセルロース紙を含む。支持体は、ポリマー結合層を溶融押出しすることにより写真画質紙支持体の上部及び底部の両方につけた二軸延伸ポリオレフィンの多層フィルムからなっていてもよい。二軸延伸フィルムは、少なくとも一層がボイドを有する複数の層を含んでいてよい。ボイドにより、画像形成要素に不透明を付与する。ボイド化層は、ＴｉＯ2、ＣａＣＯ3、クレー、ＢａＳＯ4、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ3、タルク、カオリン、又は該複数の層からなるフィルムにおいて高度に反射性の白色層が得られる他の材料からなる群から選択された少なくとも一種の顔料を含有する層と関連して使用することもできる。着色層とボイド化層とを組み合わせることにより、最終画像の光学性能上の利点が得られる。これらの支持体は、米国特許第５，８６６，２８２号、第５，８８８，６８１号、第６，０３０，７４２号、第６，０３０，７５９号、第６，１０７，０１４号及び第６，１５３，３５１号により詳細に記載されている。このような二軸延伸フィルムは、半透明又は透明支持体を有する表示材料に使用することもできる。
【００５６】
感放射線性高塩化物乳剤層を含む写真要素は、通常通り光学印刷するか、典型的に電子印刷法で用いられる好適な高エネルギー放射線源を用いてピクセルバイピクセルモードで像様露光できる。好適な活性型エネルギーには、電磁スペクトルの紫外領域、可視領域及び赤外領域だけでなく、電子線も含まれ、ガス状又は固体レーザーを含む一種以上の光放出ダイオード又はレーザーからのビームにより供給するのが都合がよい。露光は、単色性、整色性又は全整色性であることができる。例えば、記録要素が多層多色要素であるときには、このような要素が感度がある適当な分光放射線、例えば、赤外、赤色、緑色又は青色波長のレーザー又は光放出ダイオードビームによって露光をおこなうことができる。上記した米国特許第４，６１９，８９２号に開示されているように、赤外領域の少なくとも２つの部分を含む電磁スペクトルの別々の部分における露光との相関関係でシアン色素、マゼンタ色素及びイエロー色素を生成する多色要素を、用いることができる。好適には、２０００ｎｍ以下、好ましくは１５００ｎｍ以下で露光する。好適な光放出ダイオード及び市販のレーザー源は、公知であり、市販されている。周囲温度、高温度若しくは低温度及び/又は周囲圧力、高圧力若しくは低圧力での像様露光を、通常のセンシトメトリー法で求められる記録要素の有用な応答範囲内で用いることができる。この方法は、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ、Ｔｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  Ｐｒｏｃｅｓｓ（写真プロセスの理論）、第４版、マクミラン（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ）、第４、６、１７、１８及び２３章、１９７７年に記載されている。
【００５７】
露光源により記録媒体に照射される高エネルギー活性線の量又はレベルは、一般的には少なくとも１０-4エルグ／ｃｍ2であり、典型的には約１０-4エルグ／ｃｍ2〜１０-3エルグ／ｃｍ2の範囲であり、しばしば１０-3エルグ／ｃｍ2〜１０2エルグ／ｃｍ2の範囲である。当該技術分野において公知のピクセルバイピクセルモードにおける記録要素の露光は、継続時間が極めて短い。典型的な最大露光時間は、１００マイクロ秒以下、しばしば１０マイクロ秒以下及び頻繁には０．５マイクロ秒以下でしかない。各ピクセルに、単一露光又は複数露光することができる。ピクセル濃度は、当業者には明らかなように広範に異なる。ピクセル濃度が高いほど、画像の鮮明度を高くすることができるが、装置が複雑となる。一般的に、ここに記載されている種類の通常の電子印刷法に使用されるピクセル濃度は、１０7ピクセル／ｃｍ2を超えず、典型的には約１０4〜１０6ピクセル／ｃｍ2である。露光源、露光時間、露光レベル及びピクセル濃度並びに他の記録要素特性を含むシステムの種々の特徴及び構成要素を検討するハロゲン化銀印画紙を用いた高品質連続トーンカラー電子印刷技術の評価が、Ｆｉｒｔｈ等、Ａ  Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ−Ｔｏｎｅ  Ｌａｓｅｒ  Ｃｏｌｏｒ  Ｐｒｉｎｔｅｒ（連続トーンレーザーカラープリンター），Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  Ｉｍａｇｉｎｇ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．３，１９８８年６月(ここに開示されている内容は、引用することにより本明細書の内容とする)に記載されている。光放出ダイオード又はレーザービーム等の高エネルギービームで記録要素を走査することを含む通常の電子印刷法の内容の一部が、ヒオキ（Ｈｉｏｋｉ）による米国特許第５，１２６，２３５号、ヨーロッパ特許出願ＥＰ４７９１６７Ａ１及び５０２５０８Ａ１に記載されている。
【００５８】
次に、写真要素を、処理して可視色素画像を形成することができる。可視色素画像を形成するための処理には、要素を発色現像主薬と接触させて現像性ハロゲン化銀を還元し、発色現像主薬を酸化する工程を含む。酸化された発色現像主薬が次にカプラーと反応して色素を生じる。ネガ形ハロゲン化銀の場合、上記した処理工程により、ネガ画像が得られる。一実施態様によれば、上記した要素を、公知のカラ−プリントプロセス、例えば、ニューヨーク州ロチェスターにあるＥａｓｔｍａｎ  Ｋｏｄａｋ社のＲＡ−４プロセスで処理できる。
【実施例】
【００５９】
以下、実施例により、本発明をさらに説明する。しかしながら、これらは、本発明の全て可能な変更態様ではない。部及び％は、特記のない限りは、質量基準である。
【００６０】
以下に示すＩＲ色素化合物は、直接結合したフェニレンジアミン安定剤部がないか、外添剤として使用されるフェニレンジアミン部を有するものであり、これらを本発明の利点を明らかにするための対照化合物として使用する：
【００６１】
【化５】
2004169035.tif 000008
【００６２】
【化６】
2004169035.tif 000009
【００６３】
【化７】
2004169035.tif 000010
【００６４】
【化８】
2004169035.tif 000011
【００６５】
例１（光安定性）
本発明の要素１
ポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に、セルロースアセテートプロピオネートバインダー（０．５ｇ／ｍ2）に本発明の色素１０（０．１ｇ／ｍ2）を添加したものを塗布することにより、本要素を作製した。この塗布に使用した溶媒は、メチルイソブチルケトンと３Ａアルコールとの７０／３０（ｖ／ｖ）混合物であった。
【００６６】
対照要素ＣＥ−１
対照要素ＣＥ−１を、色素１０の代わりに色素試料Ｃ−１を使用した以外は、要素１と同様にして作製した。
【００６７】
対照要素ＣＥ−２
対照要素ＣＥ−２を、色素１０の代わりに色素試料Ｃ−２を使用した以外は、要素１と同様にして作製した。
【００６８】
対照要素ＣＥ−３
対照要素ＣＥ−３を、色素１０の代わりに色素試料Ｃ−３を使用した以外は、要素１と同様にして作製した。
【００６９】
対照要素ＣＥ−４
対照要素ＣＥ−４を、色素１０の代わりに色素試料Ｃ−４を使用した以外は、要素１と同様にして作製した。
【００７０】
対照要素ＣＥ−５
対照要素ＣＥ−５を、色素１０の代わりに色素試料Ｃ−５を使用した以外は、要素１と同様にして作製した。
【００７１】
対照要素ＣＥ−６
対照要素ＣＥ−６を、色素１０の代わりに色素試料Ｃ−６を使用した以外は、要素１と同様にして作製した。
【００７２】
対照要素ＣＥ−７
対照要素ＣＥ−７を、色素１０の代わりに色素試料Ｃ−７を使用した以外は、要素１と同様にして作製した。
【００７３】
対照要素ＣＥ−８
対照要素ＣＥ−８を、色素１０の代わりに色素試料Ｃ−８を使用した以外は、要素１と同様にして作製した。
【００７４】
上記要素を、露光装置に５．４キロルクス及び５０キロルクスで１週間入れておいた。露光前後の分光吸光度曲線を分光光度計で測定し、安定性を、最高濃度ステップについてのλｍａｘでの要素の濃度損失％に基づいて算出した。結果は、以下の通りであった：
【００７５】
【表３】
2004169035.tif 000012
【００７６】
上記結果から、共有結合したフェニレンジアミン単位を有する本発明で用いるＩＲ色素１０が、両光条件下、従来技術の対照化合物Ｃ−１〜Ｃ−８と比較して、ＩＲ色素の光分解を防止する上で大きな安定化効果を示すことが明らかである。
【００７７】
例２（暗安定性）
当該要素を、一定乾燥空気流量で流したブラックボックスに６週間入れた以外は、例１の操作を繰り返した。得られた結果を、以下に示す：
【００７８】
【表４】
2004169035.tif 000013
【００７９】
上記結果から、共有結合したフェニレンジアミン単位を有する本発明で用いるＩＲ色素１０が、暗条件下、ＩＲ色素の空気酸化を防止する上で安定化効果を示すことも明らかである。
【００８０】
例３（湿式オーブン安定性）
対照要素ＣＥ−１１を用いて、該要素を、湿式オーブンチャンバー（３８℃／９０ＲＨ）に４週間入れた以外は、例１の操作を繰り返した。
【００８１】
対照要素ＣＥ−１１
本要素は、色素１０の代わりにＣ−１１（色素試料Ｃ−１と、フェニレンジアミン基含有のその合成中間体との混合物）を使用した以外は、要素１と同様にして作製した。
【００８２】
結果は、以下の通りであった：
【００８３】
【表５】
2004169035.tif 000014
【００８４】
本例から、フェニレンジアミンが本発明色素１０と同様に共有結合しているとき高湿条件でのＩＲ色素安定性が改善されることが、明らかである。
【００８５】
例４
本発明の要素２を、色素１０の代わりに色素１１を使用した以外は、要素１と同様に作製した。
【００８６】
本発明の要素３を、色素１０の代わりに色素１２を使用した以外は、要素１と同様に作製した。
【００８７】
対照要素ＣＥ−３を、色素１０の代わりに試料Ｃ−３を使用した以外は、要素１と同様に作製した。
【００８８】
対照要素ＣＥ−５を、色素１０の代わりに試料Ｃ−１１を使用した以外は、要素１と同様に作製した。
【００８９】
上記要素を、室内灯条件下に３週間置いた以外は、例１の操作を繰り返した。
【００９０】
得られた結果を、以下に示す：
【００９１】
【表６】
2004169035.tif 000015
【００９２】
本例は、本発明による共有結合したフェニレンジアミン部分を有する色素（ＩＲ色素１１及び１２）と、安定剤としてフェニレンジアミン誘導体を外添した又は外添しないＩＲ色素試料（Ｃ-3及びＣ−１１）との間で安定性について比較検討したものを示す。
【００９３】
安定剤のＩＲ色素への共有結合の利点が、得られたデータから明らかである。要素１１及び要素１２についての例では、光安定性の顕著な改善が見られる。フェニレンジアミンの置換基の選択は、要素１１と要素１２の両方の安定性がこの条件下で極めて類似しているので、安定化効果にとっては重要ではないと思われる。
【００９４】
例５
例５の要素を、湿式オーブンチャンバー（３８℃／９０ＲＨ）に３週間入れた以外は、例４の操作を繰り返した。得られた結果を、以下に示す：
【００９５】
【表７】
2004169035.tif 000016
【００９６】
本例から、フェニレンジアミンが共有結合していると、高湿条件での本発明に有用な本発明の色素の安定性が非常に改善されることが、明らかである。
【００９７】
要素６：シアニン色素に対するラテックス充填フェニレンジアミン色素の改善された光安定性
【００９８】
比較試料「Ｃ−Ａ」：
ポリマーラテックス（ＡＱ５５）（２９質量％）原液８．６ｇに、水１６．４ｇとメタノール２５．０ｇとを添加した。得られた組成物を、室温で激しく攪拌してラテックス溶液を形成した。色素溶液を調製するために、色素（Ｃ−１２）１２．５ｍｇを、メタノール２．５ｍｌと塩化メチレン２．５ｍｌとの混合物に溶解させた。次に、色素溶液を、連続攪拌しながらラテックス溶液に滴下した。１時間後、有機溶媒を減圧下で除去した。得られた色素（Ｃ−１２）充填ラテックス原液を、０．４５マイクロメートルフィルターにより濾過した。ラテックス原液中の色素（Ｃ−１２）の濃度の推定値は５００ｐｐｍであり、ポリマー濃度はほぼ１０質量％であった。
【００９９】
本発明試料１
色素充填ラテックス原液を、色素（Ｃ−１２）の代わりに色素（６）を使用した以外は、比較例Ｃ−Ａと同様に調製した。
【０１００】
一般的に、調製したインクジェットインク液を、補給可能インクジェットカートリッジに充填した。Ｓｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５（Ａｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社より入手）１５ｇと、グリセロール０．７５ｇと、ジエチレングリコール０．６ｇと、プロパノール０．７５ｇとを、上記で調製した色素充填原液の計算量に添加して色素充填ラテックス含有インクを調整した。最終インクが、色素０．０２５質量％並びにＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５  １質量％、グリセロール５質量％、ジエチレングリコール４質量％及びプロパノール５質量％を含有するように、補給量の蒸留水を添加した。最終インク溶液の総量は、１５．０ｇであった。この溶液を、０．４５μｍフィルターにより濾過し、補給可能カートリッジに充填した。
【０１０１】
ステップウエッジ画像を、Ｋｏｄａｋ中質量写真品質インクジェット紙に、Ｅｐｓｏｎ２００インクジェットプリンターにより、解像度３６０ｄｐｉで印刷した。次に、この試料に、５．４キロルクス昼光を１週間照射した。最高濃度ステップについて、μmaxでの試料の濃度損失％基準で光安定性を算出した。得られた結果を、表６に示す。
【０１０２】
【化９】
2004169035.tif 000017
【化１０】
2004169035.tif 000018
【０１０３】
【表８】
2004169035.tif 000019
【０１０４】
本発明を、その好ましい特定の実施例を引用して詳細に記載したが、本発明の精神及び範囲内で種々の変更及び修正が可能であることは、理解されるところであろう。本明細書で触れている特許及び他の刊行物の内容全体は、引用することにより本明細書の内容とする。
【０１０５】
以下、本発明の好ましい態様を項分け記載する。
（１）水を連続相として、そしてフェニレンジアミン部分が共有結合されている赤外ポリメチン色素が組み合わされている疎水性ポリマー粒子を分散相として含んで成るラテックス組成物。
（２）該フェニレンジアミン部分がパラ−フェニレンジアミン部分である、（１）項に記載のラテックス組成物。
（３）該フェニレンジアミン部分がアルキル又はフェニル置換基を含有する、（１）項に記載のラテックス組成物。
（４）該色素が少なくとも２個の該フェニレンジアミン部分を含有する、（１）項に記載のラテックス組成物。
（５）該フェニレンジアミン部分が該色素の発色団と共役している、（１）項に記載のラテックス組成物。
（６）該色素が下式で表される、（１）項に記載のラテックス組成物。
【０１０６】
【化１１】
2004169035.tif 000020
【０１０７】
上式中、
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、各々独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数１〜１２個のアルキル基、炭素環における炭素原子数が５〜１０個であるシクロアルキル基、炭素環における炭素原子数が６〜１０個であるアリール基を表すか、該Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちのいずれか２つが互いに結合して５〜７員の炭素環式基又は複素環式基を完成することができ、ｍは１〜３であり；
Ｒは、各々独立して水素又は置換基を表すが、該基の少なくとも一つはフェニレンジアミン部分基Ｒａであり、ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は、各々独立して炭素原子数１〜１２個のアルキル基、炭素環における炭素原子数が５〜１０個であるシクロアルキル基、炭素環における炭素原子数が６〜１０個であるアリール基、又は複素環式もしくは高分子主鎖基を表し；但し、Ｒ1とＲ2又はＲ3とＲ4が一緒に結合して５〜７員の複素環式基を形成することはでき；
ｒ1、ｒ2及びｒ3は、各々独立して置換基を表し、各ｎは０〜４であり；そして
Ｗは、該色素の電荷を釣り合わせる１価の対アニオンである。
【０１０８】
（７）両方のＲ基がＲａである、（６）項に記載のラテックス組成物。
（８）Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の各々が独立してメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ブチル基、メトキシメチル基、フェニル基又はナフチル基であり、Ｒ1及びＲ2の各々が独立してメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ブチル基、メトキシメチル基、フェニル基又はナフチル基であるか、又はＲ1とＲ2の両方が２個の縮合６員環の一部としての−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）−である、（７）項に記載のラテックス組成物。
（９）Ｒ1及びＲ2がｎ−ブチルであり、Ｒ3がメチルであり、Ｒ4がフェニルであり、Ｒ5がメチルである、（７）項に記載のラテックス組成物。
（１０）該Ｒ1及びＲ2が２個の縮合６員環の一部としての−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）−であり、Ｒ3がメチルであり、Ｒ4がフェニルであり、Ｒ5がメチルである、（７）項に記載のラテックス組成物。
（１１）該Ｒ1及びＲ2が２個の縮合６員環の一部としての−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）−であり、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5がエチルである、（７）項に記載のラテックス組成物。
（１２）ｍが１である、（７）項に記載のラテックス組成物。
（１３）ｍが２である、（７）項に記載のラテックス組成物。
（１４）該対アニオンが、ハロゲン化物又はスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基、カルボキシレート基、ヒドロキシド基、ＳｂＦ6基、ＢＦ4基、パークロレート基もしくはフェノラート基である、（７）項に記載のラテックス組成物。
（１５）各色素置換基がアルキル基又はアリール基である、（７）項に記載のラテックス組成物。
（１６）該赤外色素が式Ｉａで表される、（７）項に記載のラテックス組成物。
【０１０９】
【化１２】
2004169035.tif 000021
【０１１０】
上式中、各Ｒは、独立して水素又は置換基を表すが、該基の少なくとも一つはフェニレンジアミン部分基Ｒｂであり、ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の各々は独立して炭素原子数が１〜１２個であるアルキル基、炭素環における炭素原子数が５〜１０個であるシクロアルキル基、炭素環における炭素原子数が６〜１０個であるアリール基又は複素環式もしくは高分子主鎖基を表し；但し、Ｒ1とＲ2又はＲ3とＲ4は一緒に結合して５〜７員の複素環式基を形成してもよく；
Ｗは、該色素の電荷を釣り合わせる１価の対アニオンである。
（１７）両方のＲ基がＲｂである、（１６）項に記載のラテックス組成物。
（１８）Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の各々が独立してメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ブチル基、メトキシメチル基、フェニル基又はナフチル基であり、Ｒ1及びＲ2の各々が独立してメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ブチル基、メトキシメチル基、フェニル基又はナフチル基であるか、又はＲ1とＲ2の両方が２個の縮合６員環の一部としての−（ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2）−である、（１７）項に記載のラテックス組成物。
（１９）該赤外色素が、
【０１１１】
【化１３】
2004169035.tif 000022
【化１４】
2004169035.tif 000023
【０１１２】
である、（１７）項に記載のラテックス組成物。
（２０）該対アニオンが、ハロゲン化物又はスルホネート基、トリフルオロメタンスルホネート基、カルボキシレート基、ヒドロキシド基、ＳｂＦ6基、ＢＦ4基、パークロレート基もしくはフェノラート基である、（１７）項に記載のラテックス組成物。
（２１）該組成物が印刷インクである、（１）項に記載のラテックス組成物。
（２２）該組成物が印刷インクである、（７）項に記載のラテックス組成物。
（２３）さらに着色剤を含む、（１）項に記載のラテックス組成物。
（２４）さらに着色剤を含む、（７）項に記載のラテックス組成物。
【０１１３】
（２５）ラテックス組成物においてポリマー粒子に色素を組み合わせる方法であって、
（１）フェニレンジアミン部分が共有結合されているポリメチン色素を水混和性又は水不混和性有機溶媒に溶解させることにより色素溶液を形成し、
（２）疎水性ポリマー粒子を水性連続相に分散させることによりラテックスを形成し、
（３）該ラテックスと該色素溶液とをブレンドし、そして
（４）該有機溶媒を除去して該ポリマー粒子を充填することにより、ポリメチン色素が組み合わされているラテックスを形成する
ことを特徴とする方法。
（２６）該色素が下式で表される、（２５）項に記載の方法。
【０１１４】
【化１５】
2004169035.tif 000024
【０１１５】
上式中、
Ｘ1、Ｘ2及びＸ3は、各々独立して水素、ハロゲン、シアノ、炭素原子数が１〜１２個であるアルキル基、炭素環における炭素原子数が５〜１０個であるシクロアルキル基、炭素環における炭素原子数が６〜１０個であるアリール基を表すか、該Ｘ1、Ｘ2及びＸ3のうちのいずれか２つが互いに結合して５〜７員の炭素環式基又は複素環式基を形成してもよく、ｍが１〜３であり；
Ｒは、各々独立して水素又は置換基を表すが、該基の少なくとも一つはフェニレンジアミン部分基Ｒａであり、ここでＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の各々は独立して炭素原子数が１〜１２個であるアルキル基、炭素環における炭素原子数が５〜１０個であるシクロアルキル基、炭素環における炭素原子数が６〜１０個であるアリール基又は複素環式もしくは高分子主鎖基を表し；但し、Ｒ1とＲ2又はＲ3とＲ4は一緒に結合して５〜７員の複素環式基を形成してもよく；
ｒ1、ｒ2及びｒ3は、各々独立して置換基を表し、各ｎは０〜４であり；
Ｗは、該色素の電荷を釣り合わせる１価の対アニオンである。
（２７）両方のＲ基がＲａである、（２６）項に記載の方法。