(57)【要約】　　　（修正有）【課題】新規な輝尽性蛍光体、及び検出量子効率の高い放射線画像形成方法と放射線画像形成材料を提供する。【解決手段】次式の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体：ｍ（Ｓｒ１−ａＭ１ａ）Ｏ・ｎ（Ｍｇ１−ｂＭ２ｂ）Ｏ・ｐ（Ｓｉ１−ｃＧｅｃ）Ｏ２：ｘＥｕ，ｙＬｎ［Ｍ１はＣａ及び／又はＢａを表し；Ｍ２はＢｅ、Ｚｎ及び／又はＣｄを表し；ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ及び／又はＹｂを表し；そしてａ、ｂ、ｃ、ｍ、ｎ、ｐ、ｘ及びｙは、０≦ａ≦０．４、０≦ｂ≦０．５、０≦ｃ≦０．２、１．５≦ｍ≦２．５、０．５≦ｎ≦２．５、１．５≦ｐ≦２．５、１×１０−５≦ｘ≦０．１、１×１０−５≦ｙ≦０．１の範囲内の数値を表す］を用いる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学組成式（Ｉ）：
【化１】
2004083809.tif 000012
［ただし、Ｍ１はＣａ及びＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し；Ｍ２はＢｅ、Ｚｎ及びＣｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属を表し；ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ及びＹｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し；そしてａ、ｂ、ｃ、ｍ、ｎ、ｐ、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ａ≦０．４、０≦ｂ≦０．５、０≦ｃ≦０．２、１．５≦ｍ≦２．５、０．５≦ｎ≦２．５、１．５≦ｐ≦２．５、１×１０−５≦ｘ≦０．１、１×１０−５≦ｙ≦０．１の範囲内の数値を表す］
を有する希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体。
【請求項２】
化学組成式（Ｉ）のＭ１がＢａである請求項１に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体。
【請求項３】
化学組成式（Ｉ）のＭ２がＺｎである請求項１もしくは２に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体。
【請求項４】
化学組成式（Ｉ）のＬｎがＳｍ及び／又はＴｍである請求項１乃至３のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体。
【請求項５】
化学組成式（Ｉ）のｍ、ｎ及びｐが２ｎ≧ｍ、ｐ≧ｍを満足する請求項１乃至４のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体。
【請求項６】
Ｓｒ２ＭｇＳｉ２Ｏ７の結晶構造を示す請求項１乃至５のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体。
【請求項７】
画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層と、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネル、および画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スクリーンを、パネルの蓄積性蛍光体層側にスクリーンが密着状態で位置するように配置し、パネルまたはスクリーンの側から、被検体を透過した、被検体によって回折または散乱された、或は被検体から放射された放射線を照射して、パネルに該放射線の空間的エネルギー分布情報を潜像として記録させた後、パネルをスクリーンより引き離し、パネルの蓄積性蛍光体層側表面に励起光を照射して、パネルの潜像から放出される発光光を光電的に読み取って画像信号に変換し、そして該画像信号より放射線の空間的エネルギー分布に対応した画像を形成することからなる放射線画像形成方法。
【請求項８】
放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層、そして該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の励起光で励起されると蓄積したエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層とを有する放射線像変換パネル、および放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スクリーンを含む放射線画像形成材料。
【請求項９】
画像形成用放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層、そして該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の励起光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層とを有する放射線像変換パネル、および画像形成用放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スクリーンを含み、該放射線像変換パネルの蓄積性蛍光体層側の表面と蛍光スクリーンとが対向する位置に配置されてなる放射線画像形成材料。
【請求項１０】
画像形成用放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層をそれぞれ有する二枚の蛍光スクリーンの間に、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルを、それぞれ密着状態で配置し、いずれか一方のスクリーンの側から、被検体を透過した、被検体により回折または散乱された、或は被検体から放射された放射線を照射して、パネルに該放射線の空間的エネルギー分布情報を潜像として記録させた後、パネルを両方のスクリーンより引き離し、次いでパネルの表面に励起光を照射して、該潜像から放出される発光光をパネルの片面もしくは両面から光電的に読み取って画像信号に変換し、そして該画像信号より放射線の空間的エネルギー分布に対応した画像を形成することからなる放射線画像形成方法。
【請求項１１】
画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域に発光を示す蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層をそれぞれ有する二枚の蛍光スクリーン、および該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると該蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルから構成される放射線画像形成材料。
【請求項１２】
画像形成用放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層をそれぞれ有する二枚の蛍光スクリーンの間に、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルが配置されてなる放射線画像形成材料。
【請求項１３】
画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スクリーンを、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルに密着状態で配置し、スクリーンもしくはパネルの側から、被検体を透過した、被検体によって回折または散乱された、或は被検体から放射された放射線を照射して、パネルに該放射線の空間的エネルギー分布情報を潜像として記録させた後、パネルをスクリーンより引き離し、パネルの表面に励起光を照射して、該潜像から放出される発光光をパネルの片面もしくは両面から光電的に読み取って画像信号に変換し、そして該画像信号より放射線の空間的エネルギー分布に対応した画像を形成することからなる放射線画像形成方法。
【請求項１４】
画像形成用放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スクリーン、および該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると該蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルからなる放射線画像形成材料。
【請求項１５】
画像形成用放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スクリーンと、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルとが積層されてなる放射線画像形成材料。
【請求項１６】
画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層と、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層とを有し、かつ蓄積性蛍光体層の層厚が放射線吸収性蛍光体層の層厚よりも小さい放射線像変換パネルに、被検体を透過した、被検体により回折または散乱された、或は被検体から放射された放射線を照射して、パネルに該放射線の空間的エネルギー分布情報を潜像として記録させた後、パネルの蓄積性蛍光体層側表面に励起光を照射して、該潜像から放出される発光光をパネルから光電的に読み取って画像信号に変換し、そして該画像信号より放射線の空間的エネルギー分布に対応した画像を形成することからなる放射線画像形成方法。
【請求項１７】
画像形成用放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層と、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する請求項１乃至６のいずれかの項に記載の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層とからなり、蓄積性蛍光体層の層厚が放射線吸収性蛍光体層の層厚よりも小さい放射線像変換パネル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、輝尽性蛍光体、該輝尽性蛍光体を利用する放射線画像形成方法、およびその方法に有利に用いられる放射線画像形成材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
Ｘ線などの放射線が照射されると放射線エネルギーの一部を吸収蓄積し、そののち可視光線や赤外線などの電磁波（励起光）の照射を受けると、蓄積した放射線エネルギーに応じて発光を示す性質を有する蓄積性蛍光体（輝尽発光を示す輝尽性蛍光体等）を利用して、この蓄積性蛍光体を含有するシート状の放射線像変換パネルに、被検体を透過したあるいは被検体から発せられた放射線を照射して被検体の放射線画像情報を一旦蓄積記録した後、パネルにレーザ光などの励起光を走査して順次発光光として放出させ、そしてこの発光光を光電的に読み取って画像信号を得ることからなる、放射線画像記録再生方法（放射線画像形成方法）が広く実用に供されている。読み取りを終えたパネルは、残存する放射線エネルギーの消去が行われた後、次の撮影のために備えられて繰り返し使用される。
【０００３】
放射線画像記録再生方法に用いられる放射線像変換パネル（蓄積性蛍光体シートともいう）は、基本構造として、支持体とその上に設けられた蛍光体層とからなるものである。ただし、蛍光体層が自己支持性である場合には必ずしも支持体を必要としない。また、蛍光体層の上面（支持体に面していない側の面）には通常、保護層が設けられていて、蛍光体層を化学的な変質あるいは物理的な衝撃から保護している。蛍光体層としては、蓄積性蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とからなるもの、蒸着法や焼結法によって形成される結合剤を含まないで蓄積性蛍光体の凝集体のみから構成されるもの、および蓄積性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されているものなどが知られている。
【０００４】
放射線画像記録再生方法は上述したように数々の優れた利点を有する方法であるが、この方法に用いられる放射線像変換パネルにあっても、できる限り高感度であってかつ画質（鮮鋭度、粒状性など）の良好な画像を与えるものであることが望まれている。
【０００５】
特開２００１−２５５６１０号公報には、従来の蓄積性蛍光体における放射線吸収機能とエネルギー蓄積機能とを分離して、少なくとも蓄積性蛍光体（エネルギー蓄積性蛍光体）を含有する放射線像変換パネルと、放射線を吸収して紫外乃至可視領域に発光を示す蛍光体（放射線吸収性蛍光体）を含有する蛍光スクリーンとの組合せを用いる放射線画像形成方法が提案されている。この方法は、被検体を透過などした放射線をまず、該スクリーンまたはパネルの放射線吸収性蛍光体により紫外乃至可視領域の光に変換した後、その光（一次励起光）をパネルのエネルギー蓄積性蛍光体にて放射線画像情報として蓄積記録する。次いで、このパネルに励起光（二次励起光）を走査して発光光を放出させ、この発光光を光電的に読み取って画像信号を得るものである。
【０００６】
この画像形成方法によれば、放射線吸収性の高い蛍光体と励起光で励起したときの応答性や輝尽発光特性の優れた蓄積性蛍光体とを組み合わせることが可能となる。その結果、画像形成のための検出量子効率を高めて、放射線画像の画質を向上させることが可能となり、また被検体の被曝線量を低減することが可能となる。
【０００７】
上記公報には、紫外乃至可視領域の光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されるとその蓄積エネルギーを発光光として放出するエネルギー蓄積性蛍光体として、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｓｍ、ＳｒＳ：Ｃｅ，Ｓｍなどのアルカリ土類金属硫化物系輝尽性蛍光体が記載されている。しかしながら、これら硫化物系蛍光体は耐湿性など化学的に不安定な面があり、実用の際にはこの点を考慮する必要がある。
【０００８】
ユーロピウム付活アルカリ土類金属ケイ酸塩（Ｓｒ−Ｍｇ−Ｓｉ−Ｏ：Ｅｕ，Ｌｎ、但し、Ｌｎは希土類等の共付活剤）系蛍光体はこれまで、例えば特開平９−１９４８３３号、特開２０００−２１２５５６号、特開２０００−２８２０３２号公報等に開示されているように、励起を停止したのち燐光の続く時間（残光時間）が数時間に及ぶ長残光性の蛍光体、すなわち蓄光性蛍光体として知られており、表示用蛍光体として夜光時計や屋内の夜間表示、防災標識表示などでの使用が提案されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者は、紫外乃至可視領域の光を吸収したのち可視乃至赤外領域の光で励起されると輝尽発光を示す輝尽性蛍光体について検討した結果、特定の組成式を有する希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系蛍光体が発光強度の十分に高い輝尽発光を示すことを新たに見い出した。さらに、この蛍光体は耐湿性など化学的特性においても優れ、またその製造も比較的容易である。そして、この蛍光体が上記の放射線画像形成方法および放射線画像形成材料のエネルギー蓄積性蛍光体として好ましいことを見い出し、本発明に到達したものである。
【００１０】
本発明は、新規な輝尽性蛍光体を提供することにある。
また、本発明は、検出量子効率の高い放射線画像形成方法を提供することにある。特に本発明は、画質の高い放射線画像を与え、被曝線量の低減が可能な放射線画像形成方法を提供する。
さらに、本発明は、高感度で、かつ化学的安定性の高い放射線像変換パネルと蛍光スクリーンとからなる放射線画像形成材料を提供することにもある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下記化学組成式（Ｉ）を有する希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体にある。
【００１２】
【化２】
ｍ（Ｓｒ１−ａＭ１ａ）Ｏ・ｎ（Ｍｇ１−ｂＭ２ｂ）Ｏ・ｐ（Ｓｉ１−ｃＧｅｃ）Ｏ２：
ｘＥｕ，ｙＬｎ　　　　　　…（Ｉ）
【００１３】
［ただし、Ｍ１はＣａ及びＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し；Ｍ２はＢｅ、Ｚｎ及びＣｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属を表し；ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ及びＹｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し；そしてａ、ｂ、ｃ、ｍ、ｎ、ｐ、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ａ≦０．４、０≦ｂ≦０．５、０≦ｃ≦０．２、１．５≦ｍ≦２．５、０．５≦ｎ≦２．５、１．５≦ｐ≦２．５、１×１０−５≦ｘ≦０．１、１×１０−５≦ｙ≦０．１の範囲内の数値を表す］
【００１４】
本発明はまた、画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層と、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する上記輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネル、および画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スクリーンを、パネルの蓄積性蛍光体層側にスクリーンが密着状態で位置するように配置し、パネルまたはスクリーンの側から、被検体を透過した、被検体によって回折または散乱された、或は被検体から放射された放射線を照射して、パネルに該放射線の空間的エネルギー分布情報を潜像として記録させた後、パネルをスクリーンより引き離し、パネルの蓄積性蛍光体層側表面に励起光を照射して、パネルの潜像から放出される発光光を光電的に読み取って画像信号に変換し、そして該画像信号より放射線の空間的エネルギー分布に対応した画像を形成することからなる放射線画像形成方法にある。
【００１５】
本発明はまた、画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層をそれぞれ有する二枚の蛍光スクリーンの間に、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する上記輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルを、それぞれ密着状態で配置し、いずれか一方のスクリーンの側から、被検体を透過した、被検体により回折または散乱された、或は被検体から放射された放射線を照射して、パネルに該放射線の空間的エネルギー分布情報を潜像として記録させた後、パネルを両方のスクリーンより引き離し、次いでパネルの表面に励起光を照射して、該潜像から放出される発光光をパネルの片面もしくは両面から光電的に読み取って画像信号に変換し、そして該画像信号より放射線の空間的エネルギー分布に対応した画像を形成することからなる放射線画像形成方法にもある。
【００１６】
本発明はさらに、画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スクリーンを、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する上記輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルに密着状態で配置し、スクリーンもしくはパネルの側から、被検体を透過した、被検体によって回折または散乱された、或は被検体から放射された放射線を照射して、パネルに該放射線の空間的エネルギー分布情報を潜像として記録させた後、パネルをスクリーンより引き離し、パネルの表面に励起光を照射して、該潜像から放出される発光光をパネルの片面もしくは両面から光電的に読み取って画像信号に変換し、そして該画像信号より放射線の空間的エネルギー分布に対応した画像を形成することからなる放射線画像形成方法にもある。
【００１７】
本発明はまた、画像形成用の放射線を吸収して紫外乃至可視領域の発光光を放出する蛍光体を含有する放射線吸収性蛍光体層と、該発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると蓄積されたエネルギーを発光光として放出する上記輝尽性蛍光体を含有する蓄積性蛍光体層とを有し、かつ蓄積性蛍光体層の層厚が放射線吸収性蛍光体層の層厚よりも小さい放射線像変換パネルに、被検体を透過した、被検体により回折または散乱された、或は被検体から放射された放射線を照射して、パネルに該放射線の空間的エネルギー分布情報を潜像として記録させた後、パネルの蓄積性蛍光体層側表面に励起光を照射して、該潜像から放出される発光光をパネルから光電的に読み取って画像信号に変換し、そして該画像信号より放射線の空間的エネルギー分布に対応した画像を形成することからなる放射線画像形成方法にもある。
【００１８】
さらに本発明は、上記の各放射線画像形成方法に用いられる放射線像変換パネルと蛍光スクリーンとからなる放射線画像形成材料にもある。
【００１９】
本発明において、放射線とは、Ｘ線、γ線、β線、α線、紫外線などの電離放射線、および中性子線を意味する。また一般に、紫外乃至可視領域とは２００ｎｍ乃至６００ｎｍの波長範囲を意味し、可視乃至赤外領域とは４００ｎｍ乃至１６００ｎｍの波長範囲を意味する。
【００２０】
【発明の実施の形態】
上記の化学組成式（Ｉ）を有する本発明の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体はさらに、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｅｒ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ及びＭｎからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を該蛍光体の母体１モル当たり、０．１グラム原子以下、特に１×１０−５〜０．１グラム原子の範囲で、および／またはＢを該蛍光体の母体１モル当たり、１グラム原子以下、特に１×１０−５〜１グラム原子の範囲で含有していてもよい。
【００２１】
上記輝尽性蛍光体は更に、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン元素を、該蛍光体の母体１モル当たり１グラム原子以下、特に１×１０−５〜０．１グラム原子の範囲で含有していてもよい。
【００２２】
化学組成式（Ｉ）において、Ｍ１はＢａであることが好ましい。Ｍ２はＺｎであることが好ましい。ＬｎはＳｍ及び／又はＴｍであることが好ましい。ｍ、ｎ及びｐは２ｎ≧ｍ、ｐ≧ｍを満足することが好ましい。
上記輝尽性蛍光体は、Ｓｒ２ＭｇＳｉ２Ｏ７の結晶構造を示すことが好ましい。
【００２３】
また、本発明の放射線画像形成方法に用いられる放射線画像形成材料の好ましい態様を挙げる。
（１）放射線像変換パネルの蓄積性蛍光体層の層厚が、放射線像変換パネルまたは蛍光スクリーンの放射線吸収性蛍光体層の層厚よりも小さい、特にその０．２乃至２０％の範囲にある放射線画像形成材料。
（２）放射線像変換パネルの少なくともいずれかの層が、励起光、および／または輝尽性蛍光体からの発光光、および／または放射線吸収性蛍光体からの発光光を吸収する着色剤により着色されている放射線画像形成材料。すなわち、ラインセンサを用いて、放射線像変換パネルから放射線画像を検出読みだしする系では、蓄積性蛍光体層からの発光光の一部を吸収した方が、画像の鮮鋭度の向上のために有利な場合もある。
【００２４】
（３）放射線吸収性蛍光体層の蛍光体を針状結晶蛍光体とし、それらを異方性を示すように配列した放射線画像形成材料。
（４）放射線吸収性蛍光体層に、該蛍光体層を平面方向に沿って細分区画する隔壁が設けられている放射線画像形成材料。
【００２５】
［輝尽性蛍光体］
本発明の下記化学組成式（Ｉ）を有する希土類元素で共付活されたアルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体は、紫外乃至可視領域の光（一次励起光）を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光（二次励起光）で励起されるとそのエネルギーを可視領域（青色乃至緑色領域）に発光光として放出する。ユーロピウム（Ｅｕ）とともに希土類（Ｓｍ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ、および／またはＹｂ）で共付活することにより、エネルギーが蓄積されるキャリアトラップを蛍光体中に積極的に導入できるので、充分な輝尽発光を得ることができる。
【００２６】
【化３】
化学組成式（Ｉ）：
ｍ（Ｓｒ１−ａＭ１ａ）Ｏ・ｎ（Ｍｇ１−ｂＭ２ｂ）Ｏ・ｐ（Ｓｉ１−ｃＧｅｃ）Ｏ２：
ｘＥｕ，ｙＬｎ　　　　　　…（Ｉ）
【００２７】
［ただし、Ｍ１はＣａ及びＢａからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属を表し；Ｍ２はＢｅ、Ｚｎ及びＣｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の二価金属を表し；ＬｎはＳｍ、Ｔｍ、Ｄｙ、Ｈｏ及びＹｂからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元素を表し；そしてａ、ｂ、ｃ、ｍ、ｎ、ｐ、ｘ及びｙはそれぞれ、０≦ａ≦０．４、０≦ｂ≦０．５、０≦ｃ≦０．２、１．５≦ｍ≦２．５、０．５≦ｎ≦２．５、１．５≦ｐ≦２．５、１×１０−５≦ｘ≦０．１、１×１０−５≦ｙ≦０．１の範囲内の数値を表す］
【００２８】
上記輝尽性蛍光体の一種である下記組成式（ＩＩ）で表されるユーロピウム・サマリウム付活ケイ酸ストロンチウムマグネシウム蛍光体の一次励起スペクトル、および輝尽発光スペクトルを図１４に示す。
【００２９】
【化４】
２．０ＳｒＯ・１．１８ＭｇＯ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，
０．０６Ｆ　　　　　　　　…（ＩＩ）
【００３０】
図１４において、曲線１は上記組成式（ＩＩ）で表される蛍光体の一次励起スペクトル（ピーク波長：約３５５ｎｍ）を示し、曲線６はその輝尽発光スペクトル（ピーク波長：約４６７ｎｍ）を示している。なお、二次励起スペクトルのピーク波長は約８５０ｎｍである。
【００３１】
本発明の化学組成式（Ｉ）を有する希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体は更に、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｅｒ、Ｌｕ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｐ、Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ及びＭｎからなる群より選ばれる少なくとも一種の元素を、該蛍光体の母体１モル当り、０．１グラム原子以下、特に１×１０−５〜０．１グラム原子の範囲で含有していてもよい。また、Ｂを該蛍光体の母体１モル当たり１×１０−５〜１グラム原子の範囲で含有していてもよい。さらに、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲン元素を、該蛍光体の母体１モル当り、０．１グラム原子以下、特に１×１０−５〜０．１グラム原子の範囲で含有していてもよい。
【００３２】
化学組成式（Ｉ）において、輝尽発光強度等の輝尽発光特性の点から、Ｍ１はＢａであることが好ましく、Ｍ２はＺｎであることが好ましく、そしてＬｎはＳｍ及び／又はＴｍであることが好ましい。
【００３３】
Ｍ１の量を表わすａは、０≦ａ≦０．４の範囲にあることが好ましい。Ｍ２の量を表わすｂは、０≦ｂ≦０．５の範囲にあることが好ましい。
ｍ、ｎ及びｐは、２ｎ≧ｍ、ｐ≧ｍを満足することが好ましく、より好ましくはｐがｍ、ｎよりも過剰にあることである（即ち、ｐ＞ｍ、ｐ＞ｎ）。特に好ましくは、それぞれ１．８≦ｍ≦２．２、０．９≦ｎ≦２．０、および１．８≦ｐ≦２．５の範囲である。
Ｅｕの量ｘは、１×１０−３≦ｘ≦５×１０−２の範囲にあることが好ましい。Ｌｎの量ｙは、５×１０−５≦ｙ≦５×１０−３の範囲にあることが好ましい。
【００３４】
また、本発明の輝尽性蛍光体は、Ｘ線回折の結果から、（Ｓｒ１−ａＭ１ａ）の量ｍが（Ｍｇ１−ｂＭ２ｂ）の量ｎよりも多くなるにつれて、その結晶構造はＳｒ２ＭｇＳｉ２Ｏ７の結晶型（オケルマナイト型構造）になり、逆に、量ｎがｍよりも多くなるにつれてＭｇ２ＳｉＯ４の結晶型とＳｒ２ＭｇＳｉ２Ｏ７の結晶型との混合になることが分かっている。輝尽発光強度の点からは、Ｓｒ２ＭｇＳｉ２Ｏ７結晶型単独であることが好ましく、よって、ｍ：ｎ：ｐ比は２：１：２に近いことが好ましいが、通常ｎ及びｐはこの比率よりも若干大きい方が好ましい。一方、結晶型が混合型である場合には、ｍ：ｎ比は１：約２．５まで、ｍ：ｐ比は１：約２．５までそれぞれ高くすることができる。
【００３５】
本発明の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体は、例えば以下のようにして製造することができる。
【００３６】
蛍光体原料として、アルカリ土類金属化合物（炭酸塩、硝酸塩、酸化物等）、二酸化ケイ素、ユーロピウム化合物（ハロゲン化物、酸化物等）、およびユーロピウム以外の希土類化合物（ハロゲン化物、酸化物等）を用意する。これらの蛍光体原料を乾式または湿式で充分に混合する。さらに、所望により輝尽発光特性の向上の目的で、アルカリ金属ハロゲン化物を蛍光体母体１モルに対して０．２モル以下の量で添加混合してもよい。
【００３７】
この蛍光体原料混合物をアルミナるつぼ、白金るつぼ、石英ボートなどの耐熱性容器に充填し、電気炉の炉芯に入れて焼成を行う。焼成温度は８００〜１７００℃の範囲が適当であり、特に好ましくは１０００℃付近である。焼成雰囲気としてはカーボンの存在下での焼成などの弱還元性雰囲気が好ましい。焼成時間は、混合物の充填量、焼成温度および炉からの取出し温度などによっても異なるが、一般には２〜６時間が適当であり、好ましくは３〜５時間である。
【００３８】
このようにして得られた蛍光体には、必要に応じて更に粉砕、篩分けなど蛍光体の製造における各種の一般的な操作を行ってもよい。これにより、目的の上記化学組成式（Ｉ）を有する希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体が得られる。
【００３９】
［放射線画像形成材料の構成］
次に、本発明の放射線画像形成方法に用いられる放射線画像形成材料について詳細に述べる。
【００４０】
本発明の放射線画像形成材料は、少なくとも蓄積性蛍光体層を有する放射線像変換パネルと、放射線吸収性蛍光体層を有する蛍光スクリーンとから構成される組体である。放射線吸収性蛍光体層は、放射線を吸収して紫外乃至可視領域に発光を示す蛍光体（以下、放射線吸収蛍光体と呼ぶ）を含有する層である。蓄積性蛍光体層は、放射線吸収蛍光体からの発光光を吸収してそのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されるとその蓄積エネルギーを発光光として放出する上記輝尽性蛍光体を含有する層である。なお、蓄積性蛍光体層は、放射線を全く吸収しないわけではないため、その蓄積性蛍光体層が直接吸収した放射線のエネルギーもまた、放射線画像の形成に併せて利用される。
【００４１】
上記の本発明の放射線画像形成材料の構成の例を添付図面を参照しながら説明する。
図１〜５はそれぞれ、本発明の放射線画像形成材料の構成の代表的な例を示す概略断面図である。矢印はＸ線等の放射線の照射方向である。
【００４２】
図１において、放射線画像形成材料１０は、フロント側の放射線像変換パネル１０ａとバック側の蛍光スクリーン１０ｂとからなる。フロント側の放射線像変換パネル１０ａは順に、支持体１１ａ、放射線吸収性蛍光体層１２ａ、蓄積性蛍光体層１３、および保護層１４ａから構成されている。また、バック側の蛍光スクリーン１０ｂは順に、支持体１１ｂ、放射線吸収性蛍光体層１２ｂ、および保護層１４ｂから構成されている。なお、フロント側に蛍光スクリーンを配置し、バック側に放射線像変換パネルを配置することもできる。
【００４３】
フロント側の放射線吸収性蛍光体層１２ａの層厚は、一般には５０乃至２００μｍの範囲にあり、好ましくは１００乃至１５０μｍの範囲にある。また、バック側の放射線吸収性蛍光体層１２ｂの層厚は、フロント側の放射線吸収性蛍光体層１２ａの層厚と同等もしくはそれよりも大きいことが好ましく、一般には５０乃至３００μｍの範囲にあり、好ましくは１００乃至２５０μｍの範囲にある。ただし、放射線吸収性蛍光体層が異方性を持つ場合には、フロント側の場合も、またバック側の場合でも、その蛍光体層の膜厚は６００μｍ程度の厚さ（好ましくは、５００μｍ以下）となってもよい。
【００４４】
一方、蓄積性蛍光体層１３は、紫外乃至可視領域の光の吸収によってエネルギーが蓄積されるので、その層厚は薄くすることができて、一般には１乃至５０μｍの範囲にあり、好ましくは５乃至２０μｍの範囲にある。好ましくは、蓄積性蛍光体層１３は放射線吸収性蛍光体層１２ａよりも薄く、さらに好ましくは、蓄積性蛍光体層１３の層厚は、放射線吸収性蛍光体層１２ａおよび１２ｂの全層厚の０．２乃至２０％の範囲にある。
【００４５】
また、支持体１１ａ、１１ｂの厚さは、一般には５０乃至１０００μｍの範囲にあり、好ましくは１２０乃至３５０μｍの範囲にある。支持体は、炭素繊維シートやアルミニウムシートなどの基板に付設されていてもよい。保護層１４ａ、１４ｂの層厚は、一般には約１μｍ乃至２０μｍの範囲にあり、好ましくは３乃至１５μｍの範囲にある。
【００４６】
図２において、放射線画像形成材料２０は、フロント側の蛍光スクリーン２０ｂ、バック側の蛍光スクリーン２０ｃ、及びその間のセンターの放射線像変換パネル２０ａからなる。フロント側スクリーン２０ｂは順に、支持体２１ｂ、放射線吸収性蛍光体層２２ｂ、および保護層２４ｂから構成されている。バック側スクリーン２０ｃは順に、支持体２１ｃ、放射線吸収性蛍光体層２２ｃ、および保護層２４ｃから構成されている。センターパネル２０ａは順に、保護層２４ａ、蓄積性蛍光体層２３、および保護層２４’ａから構成されている。
【００４７】
図３において、放射線画像形成材料３０は、フロント側の蛍光スクリーン３０ｂ、バック側の蛍光スクリーン３０ｃ、及びその間のセンターの放射線像変換パネル３０ａからなる。フロント側スクリーン３０ｂは順に、支持体３１ｂ、放射線吸収性蛍光体層３２ｂ、および保護層３４ｂから構成されている。バック側スクリーン３０ｃは順に、支持体３１ｃ、放射線吸収性蛍光体層３２ｃ、及び保護層３４ｃから構成されている。センターパネル３０ａは順に、保護層３４ａ、蓄積性蛍光体層３３、支持体３１ａ、蓄積性蛍光体層３３’、および保護層３４’ａから構成されている。
【００４８】
図４において、放射線画像形成材料４０はフロント側の放射線像変換パネル４０ａとバック側の蛍光スクリーン４０ｂとからなる。フロント側パネル４０ａは順に、支持体４１ａ、蓄積性蛍光体層４３、および保護層４４ａから構成されている。バック側スクリーン４０ｂは順に、支持体４１ｂ、放射線吸収性蛍光体層４２、および保護層４４ｂから構成されている。
【００４９】
図５において、放射線画像形成材料５０は、放射線像変換パネルと蛍光スクリーンとが一体化された特別な態様のものであり、順に支持体５１、放射線吸収性蛍光体層５２、蓄積性蛍光体層５３、および保護層５４から構成されたパネルである。
【００５０】
蓄積性蛍光体層５３の層厚は通常、放射線吸収性蛍光体層５２の層厚よりも小さく、好ましくは、放射線吸収性蛍光体層５２の層厚の０．２乃至２０％の範囲にある。蓄積性蛍光体層５３の層厚は、一般には１乃至５０μｍの範囲にあり、好ましくは５乃至２０μｍの範囲にある。放射線吸収性蛍光体層５２の層厚は、一般には５０乃至３００μｍの範囲にあり、好ましくは１００乃至２５０μｍの範囲にある。ただし、放射線吸収性蛍光体層が異方性を持つ場合には、フロント側の場合も、またバック側の場合でも、その蛍光体層の膜厚は６００μｍ程度の厚さ（好ましくは、５００μｍ以下）となってもよい。また、支持体５１の厚さは、一般には５０乃至１０００μｍの範囲にあり、好ましくは１２０乃至３５０μｍの範囲にある。支持体は、炭素質シートやアルミニウムシートなどの基板に付設されていてもよい。保護層５４の層厚は、一般には約１μｍ乃至２０μｍの範囲にあり、好ましくは３乃至１５μｍの範囲にある。
【００５１】
なお、図１〜５において放射線の照射方向を矢印によって示したが、上記のいずれの放射線画像形成材料についても、上下を逆にして、すなわち、組体のバック側スクリーンまたは放射線像変換パネルの支持体側に放射線を照射することが可能である。ただし、その場合でも、フロント側とバック側の放射線吸収性蛍光体層の層厚は、フロント側が小さいことが好ましい。
【００５２】
（蓄積性蛍光体）
本発明の画像形成方法に用いられる蓄積性蛍光体は、前述の化学組成式（Ｉ）を有する希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体である。この蛍光体は、後述する放射線吸収蛍光体からの発光光（紫外乃至可視領域の光）を吸収して、そのエネルギーを蓄積し、可視乃至赤外領域の光で励起されると、そのエネルギーを発光光として放出することができる。蛍光体は一般に粒子状で用いられ、その粒子径は約５μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以下が特に好ましい。
【００５３】
（放射線吸収蛍光体）
本発明の放射線画像形成材料の放射線吸収性蛍光体層および蛍光スクリーンで用いられる放射線吸収蛍光体は、本発明の方法による画像形成に用いられる、Ｘ線、γ線、β線、α線、紫外線、中性子線等の放射線を吸収して、通常は瞬時に紫外乃至可視領域に発光を示す蛍光体である。本発明で用いる放射線吸収蛍光体は、母体の主成分として、原子番号が３７以上の元素を含む蛍光体であることが好ましく、特に好ましいのは、原子番号が５５乃至８３の元素を含む蛍光体である。その例としては、ＬｎＴａＯ４：（Ｎｂ，Ｇｄ，Ｔｍ）系、Ｌｎ２ＳｉＯ５：Ｃｅ系、ＬｎＯＸ：Ｔｍ系（Ｌｎは希土類元素）、ＣｓＸ系（Ｘはハロゲン）、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂ、Ｇｄ２Ｏ２Ｓ：Ｐｒ，Ｃｅ、ＺｎＷＯ４、ＬｕＡｌＯ３：Ｃｅ、Ｇｄ３Ｇａ５Ｏ１２：Ｃｒ，Ｃｅ、ＨｆＯ２等を挙げることができる。
下記の表１に、代表的な放射線吸収蛍光体の密度と発光波長を示す。
【００５４】
【表１】
2004083809.tif 000002
【００５５】
これらのうちでも前記輝尽性蛍光体と組み合わせるのが好ましい放射線吸収蛍光体としては、ＹＴａＯ４、ＹＴａＯ４：ＴｍおよびＬａＯＢｒ：Ｔｍを挙げることができる。
ただし、本発明に用いられる放射線吸収蛍光体は、表１に示した蛍光体に限定されるものではない。放射線吸収蛍光体は、上記輝尽性蛍光体の一次励起特性とのマッチングを考慮して選択される。放射線吸収蛍光体は一般に粒子状で用いられ、その粒子径は約１乃至２０μｍの範囲にあることが望ましい。
【００５６】
マッチングの点から、放射線吸収蛍光体の発光波長領域と輝尽性蛍光体の一次励起波長領域とは７０％以上重なっていることが好ましい。この規定において各波長領域は、発光スペクトルまたは励起スペクトルのピーク値の１０％以上の値を有する波長範囲を意味する。
【００５７】
放射線吸収蛍光体は、フロント側の放射線吸収性の蛍光体層に含有されるものと、バック側の放射線吸収性の蛍光体層に含有されるものとで、母体の主成分として互いに異なる（原子番号が３７以上の）元素を含んでいることが好ましい。より好ましくは、バック側の放射線吸収蛍光体が原子番号が相対的に大きな元素を含んでいることである。このように蛍光体の元素の種類を変えて、放射線に対する吸収特性をずらすことにより、放射線を両蛍光体層に効率良く吸収させることができる。なお、一つの蛍光体層中に二種類以上の放射線吸収蛍光体を含有させてもよい。
【００５８】
［放射線画像形成材料の製造法］
（放射線像変換パネル）
次に、本発明の放射線画像形成材料の製造方法を、図１に示した放射線画像形成材料の放射線像変換パネル１０ａを例にとって、蓄積性蛍光体層および放射線吸収性蛍光体層がそれぞれ、蛍光体粒子とこれを分散状態で含有支持する結合剤とからなる場合について説明する。各蛍光体層は、たとえば次のような公知の方法により支持体上に順に形成することができる。
【００５９】
（支持体）
支持体は通常、柔軟な樹脂材料からなる厚みが５０μｍ乃至１ｍｍのシートあるいはフィルムである。支持体は透明であってもよく、あるいは支持体に、励起光（一次、二次）もしくは輝尽発光光を反射させるための光反射性材料（例、アルミナ粒子、二酸化チタン粒子、硫酸バリウム粒子）を充填してもよく、あるいは空隙を設けてもよい。または、支持体に励起光もしくは輝尽発光光を吸収させるため光吸収性材料（例、カーボンブラック）を充填してもよい。支持体の形成に用いることのできる樹脂材料の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アラミド樹脂、ポリイミド樹脂などの各種樹脂材料を挙げることができる。必要に応じて、支持体は金属シート、セラミックシート、ガラスシート、石英シートなどであってもよい。
【００６０】
（放射線吸収性蛍光体層）
まず、上記の放射線吸収蛍光体粒子と結合剤とを溶剤に加え、これを十分に混合して、結合剤溶液中に放射線吸収蛍光体粒子が均一に分散した塗布液を調製する。蛍光体粒子を分散支持する結合剤については様々な種類の樹脂材料が知られており、本発明の放射線像変換パネルの製造においても、それらの公知の結合剤樹脂を中心とした任意の樹脂材料から適宜選択して用いることができる。塗布液における結合剤と蛍光体との混合比は、目的とする放射線像変換パネルの特性、蛍光体の種類などによって異なるが、一般には結合剤と蛍光体との混合比率（結合体／蛍光体）は、１乃至０．０１（重量比）の範囲から選ばれる。なお、塗布液にはさらに、塗布液中における蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、形成後の蛍光体層中における結合剤と蛍光体との間の結合力を向上させるための可塑剤、蛍光体層の変色を防止するための黄変防止剤、硬化剤、架橋剤など各種の添加剤が混合されていてもよい。
【００６１】
このようにして調製された塗布液を次に、支持体の表面に均一に塗布することにより塗膜を形成する。塗布操作は、通常の塗布手段、たとえばドクターブレード、ロールコータ、ナイフコータなどを用いる方法により行うことができる。この塗膜を乾燥して、支持体上への放射線吸収性蛍光体層の形成を完了する。なお、蛍光体層は、必ずしも上記のように支持体上に塗布液を直接塗布して形成する必要はなく、例えば、別にガラス板、金属板、プラスチックシートなどの仮支持体上に塗布液を塗布し乾燥することにより蛍光体層を形成した後、これを支持体上に押圧するか、あるいは接着剤を用いるなどして支持体上に蛍光体層を接合する方法を利用してもよい。あるいは、特願２０００−１５８２１３号明細書に記載されているような、針状蛍光体を配向させて異方化した蛍光体層も用いることができる。
【００６２】
本発明に係る放射線吸収性蛍光体層は、放射線吸収蛍光体とこれを分散状態で含有支持する結合剤とからなるのものばかりでなく、結合剤を含まないで放射線吸収蛍光体の凝集体のみから構成されるもの、蒸着膜など気相堆積法により形成された蛍光体層、あるいは放射線吸収蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されている蛍光体層などでもよい。
【００６３】
（隔壁）
また、放射線吸収性蛍光体層には、発光光の散乱を防止して得られる画像の画質を高める目的で、蛍光体層を平面方向に沿って細分区画する隔壁が設けられていてもよい。放射線吸収性蛍光体層は層厚が比較的厚いので、隔壁を設けることにより発光光の拡散を有効に防止することができる。隔壁は縞状、格子状など任意の形状で設けることができ、あるいは円形、六角形など任意の形状の放射線吸収蛍光体が充填された領域を隔壁が囲むように形成されてもよい。また、隔壁の頂部と底部はともに蛍光体層の両表面に露出していてもよいし、あるいは頂部と底部の両方あるいはいずれか一方が蛍光体層に埋没していてもよい。
【００６４】
隔壁は、例えばアルミニウム、チタン、ステンレスなど金属製の板、酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウムなどセラミックス製の板、あるいは感光性樹脂など有機高分子物質からなるシートに好適なエッチング処理をすることにより、多数の凹部（穴）もしくは透孔が形成されたハニカム状のシートを用意し、このハニカム状シートの上に上記の蛍光体層を載せたのち加熱圧縮することにより、ハニカム状シートを蛍光体層の中に押し込んで形成することができる。あるいは、蛍光粒子を分散含有する結合剤からなる多数の薄膜状の蛍光体シートと高分子物質からなる多数の薄膜状の隔壁用シートをそれぞれ形成し、蛍光体シートと隔壁用シートを交互に多数枚積層した後、積層方向に垂直に裁断することからなる積層スライス法によっても形成することができる。あるいはまた、上記のように蛍光体層が蒸着膜などのように放射線吸収蛍光体の凝集体からなる場合には、クラックを形成させることにより隔壁とすることができる。そのような蛍光体層の例としては、ＣｓＩ：Ｎａ、ＣｓＩ：Ｔｌ、ＣｓＢｒ：Ｔｌなどの針状結晶膜を挙げることができる。隔壁には、酸化アルミニウム、二酸化チタン等の低光吸収性微粒子が分散含有されていてもよいし、あるいは放射線吸収蛍光体からの発光光を選択的に吸収するような着色剤で着色されていてもよい。
【００６５】
あるいは、隔壁を蛍光体層材料（ただし、結合剤：蛍光体の比率および／または粒子サイズは、蛍光体層を形成する場合とは変える）から形成してもよい。一般に放射線吸収蛍光体は高屈折率であるので、平面方向の散乱をより効果的に防止することができる。また、高い放射線吸収を維持しながら、高鮮鋭度の画像を得ることができる。
【００６６】
あるいは、放射線吸収性蛍光体層を、図７に示すように、ファイバプレートと放射線吸収蛍光体の針状結晶膜とから構成してもよい。図７において、放射線吸収性蛍光体層１２ｂ’は支持体１１ｂ側の蛍光体の針状結晶膜１２ｂ１と、その上に設けられたファイバプレート１２ｂ２とからなる。蛍光体の針状結晶膜１２ｂ１は、上記のように隔壁としてクラックを有するものである。一方、ファイバプレート１２ｂ２は、直径数μｍのファイバを深さ方向に数百万本束にした光学シートであり、蛍光体の針状結晶膜１２ｂ１でＸ線等の放射線から紫外乃至可視領域の光に変換された光は、ファイバプレート１２ｂ２を通して平面方向に散乱することなく、かつ光の損失が少なくて蓄積性蛍光体層１３に到達することができる。
【００６７】
なお、図７では、放射線画像形成材料１０’のフロント側の放射線像変換パネル１０ａではなく、バック側の蛍光スクリーン１０ｂ’の放射線吸収性蛍光体層１２ｂ’を、蛍光体の針状結晶膜１２ｂ１とファイバプレート１２ｂ２とから構成した場合を示したが、鮮鋭度向上の点からは、この構成を含めて隔壁は蓄積性蛍光体層よりも層厚の厚い放射線吸収性蛍光体層に設けることが好ましく、より好ましくはバック側の放射線吸収性蛍光体層に設けることであり、特に好ましくは図７に示したようにバック側に配置される蛍光スクリーンの蛍光体層に設けることである。これにより、隔壁を有するバック側スクリーンによる高画質化と、フレキシブルなフロント側パネルの読取装置内での良好な搬送性とを両立させることができる。
【００６８】
（蓄積性蛍光体層）
この放射線吸収性蛍光体層の上に、上記と同様にして、輝尽性蛍光体を分散状態で含有支持する結合剤からなる蓄積性蛍光体層を形成する。この蓄積性蛍光体層も、輝尽性蛍光体の凝集体のみから構成されるもの、あるいは輝尽性蛍光体の凝集体の間隙に高分子物質が含浸されているものであってもよいし、あるいは隔壁が設けられていてもよい。
【００６９】
放射線吸収性蛍光体層および蓄積性蛍光体層がそれぞれ、上記のように蛍光体粒子と結合剤とから構成される場合に、放射線画像を、より高画質とするためには、放射線吸収性蛍光体層における結合剤と蛍光体の重量比（結合剤Ｂ１／蛍光体Ｐ１）は、蓄積性蛍光体層における結合剤と蛍光体の重量比（結合剤Ｂ２／蛍光体Ｐ２）と同等もしくはそれより小さく、かついずれも１以下であることが望ましい（１≧Ｂ２／Ｐ２≧Ｂ１／Ｐ１）。すなわち、放射線吸収性蛍光体層中の蛍光体の比率が蓄積性蛍光体層中の蛍光体の比率と同等かそれよりも高いことが望ましい。
【００７０】
放射線吸収性蛍光体層のＢ１／Ｐ１比（重量比）は、１／８乃至１／５０の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１／１５乃至１／４０の範囲にある。蓄積性蛍光体層のＢ２／Ｐ２比（重量比）は、１／１乃至１／４０の範囲にあることが好ましく、より好ましくは１／２乃至１／２０の範囲にある。
なお、この結合剤と蛍光体についての関係は、放射線像変換パネルの蓄積性蛍光体層と蛍光スクリーンの放射線吸収性蛍光体層との間においても同様に成り立つことが望ましい。
【００７１】
（蛍光体の粒子径）
各蛍光体層に含有される放射線吸収蛍光体及び輝尽性蛍光体の平均粒子径は、
（輝尽性蛍光体の平均粒子径）≦（放射線吸収蛍光体の平均粒子径）
なる関係を満たすことが望ましい。特に好ましくは、
輝尽性蛍光体の平均粒子径≦（放射線吸収蛍光体の平均粒子径）×０．５
なる関係を満たすことである。この結果、放射線吸収蛍光体の相対的に大きな粒子径によって放射線に対する発光効率を上げて感度を高めることができるとともに、輝尽性蛍光体の相対的に小さな粒子径により画像の鮮鋭度を高めることができる。
【００７２】
放射線吸収蛍光体の平均粒子径は、一般には１μｍ以上、２０μｍ以下であって、好ましくは２μｍ以上、１０μｍ以下である。一方、輝尽性蛍光体の平均粒子径は、一般には０．２μｍ以上、２０μｍ以下であり、好ましくは０．５μｍ以上、５μｍ以下である。ただし、特願２０００−２１９８７７号明細書に記載されているように、輝尽性の量子ドット蛍光体のような、より小さな粒子でも、その効率が高ければ、その使用に問題はない。
【００７３】
上記放射線吸収蛍光体粒子および輝尽性蛍光体粒子はそれぞれ、例えば特開２０００−２８４０９７号公報、同２０００−１９２０３０号公報又は特開昭５８−１８２６００号公報に記載されているような粒径分布を有していてもよい。
【００７４】
（蛍光体の吸収係数）
放射線画像の画質向上の点から、放射線吸収性蛍光体層の放射線吸収係数と、蓄積性蛍光体層の放射線吸収蛍光体からの発光光（一次励起光）に対する吸収係数とは、以下の関係を満たすことが望ましい。
（蓄積性蛍光体層の一次励起光の吸収係数）　＞（放射線吸収性蛍光体層の放射線吸収係数）×２
特に好ましくは、
（蓄積性蛍光体層の一次励起光の吸収係数）　＞（放射線吸収性蛍光体層の放射線吸収係数）×５
なる関係を満たすことである。
【００７５】
ここで、一次励起光の吸収係数は、本出願人による特願平１１−３４９６３３号明細書に記載されているように、見かけの吸収係数であり、以下のようにして規定される値である。蛍光体層を厚さｄの均一層とみなし、蛍光体層を空間に孤立して置いた場合のその光反射率をｒ、光透過率をｔとする。光反射率ｒは、標準白色板との相対比較により求める。蛍光体層の裏側に白色板（反射率ｒｗ）を置いた場合と黒色板（反射率ｒｂ）を置いた場合の、系全体の反射率をそれぞれＲｗおよびＲｂとする。系全体の反射は、蛍光体層による反射と、白色板または黒色板による反射との合計となるので、次式で表される。
Ｒｗ＝ｒ＋ｒｗ×ｔ２
Ｒｂ＝ｒ＋ｒｂ×ｔ２
【００７６】
蛍光体層の見かけの吸収係数Ｋは、吸収が蛍光体層の厚さｄに関して指数関数的に減衰すると仮定すると、エネルギー保存則により反射と吸収と透過との合計は１であることから、次式により求められる。
2004083809.tif 000003
【００７７】
一方、放射線吸収係数は、質量エネルギー吸収係数μｅｎ／ρに蛍光体層の密度を掛けた値として求めることができる。各物質のＸ線領域における質量エネルギー吸収係数μｅｎ／ρは、各物質の成分元素の質量吸収係数と質量比を用いて求めることができる。各元素の質量エネルギー吸収係数のデータは、ｈｔｔｐ：／／ｐｈｙｓｉｃｓ．ｎｉｓｔ．ｇｏｖ／ＰｈｙｓＲｅｆＤａｔａ／ＸｒａｙＭａｓｓＣｏｅｆ／ｃｏｖｅｒ．ｈｔｍｌ等から入手できる。蛍光体層の密度ρは、蛍光体自体の密度に層中の蛍光体充填率を掛けた値として求められ、通常は３〜５程度の値である。
【００７８】
放射線吸収性蛍光体層は、放射線吸収係数を高めて高画質の放射線画像を得るためには、含有される放射線吸収蛍光体の密度が６．０ｇ／ｃｍ３以上であるか、あるいは蛍光体層の平均密度が４．０ｇ／ｃｍ３以上であることが好ましい。
【００７９】
（同時重層塗布）
輝尽性蛍光体の粒子が形成しようとする蛍光体層の層厚に対して充分に小さくない場合、すなわち輝尽性蛍光体の平均粒子径をａμｍ、蛍光体層の層厚をｄμｍで表したとき、両者が、
ｄ／１０＜ａ＜ｄ
なる関係を満たす場合には、蓄積性蛍光体層とその下の大きな層厚の放射線吸収性蛍光体層とを同時重層塗布により形成することが好ましい。これにより、５〜２０μｍという薄い層厚の蛍光体層を均一に形成することができる。
【００８０】
同時重層塗布は、別々に調製した塗布液を一緒に二連式ホッパー型塗布装置などを用いて支持体表面に均一に、一度に同時に重層塗布することにより、あるいは放射線吸収性蛍光体層用塗布液を支持体表面に塗布した後直ちに、溶剤が蒸発しないようにして、蓄積性蛍光体層用塗布液を重層塗布することにより行うことができる。その場合に、各塗布液に使用する結合剤は互いに相溶性があることが好ましく、特に同一であることが好ましい。また、溶剤は、重層した塗膜の乾燥速度を一致させる必要から互いに相溶性があることが望ましい。このようにして形成された二層の蛍光体層は、両者の結合剤が互いに相溶性がある場合には、電子顕微鏡等で観察してもその境界面を明確に区別することができない。
【００８１】
（保護層）
蓄積性蛍光体層の表面には、蛍光体層を物理的および化学的に保護するために透明な保護層を設けてもよい。保護層は、励起光の入射や輝尽発光光の出射に殆ど影響を与えないように、光吸収を実質的に示さないことが望ましく、また外部から与えられる物理的衝撃や化学的影響から放射線像変換パネルを充分に保護することができるように、化学的に安定でかつ高い物理的強度を持つことが望ましい。保護層としては、セルロース誘導体、ポリメチルメタクリレート、有機溶媒可溶性フッ素系樹脂などのような透明な有機高分子物質を適当な溶媒に溶解させて調製した溶液を蛍光体層の上に塗布することで形成されたもの、あるいはポリエチレンテレフタレートなどの有機高分子フィルムや透明なガラス板などの保護層形成用シートを別に形成して蛍光体層の表面に適当な接着剤を用いて設けたもの、あるいは無機化合物を蒸着などによって蛍光体層上に成膜したものなどが用いられる。また、保護層中にはパーフルオロオレフィン樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末等の滑り剤、およびポリイソシアネート等の架橋剤など各種の添加剤が分散含有されていてもよい。
【００８２】
形成される放射線画像の鮮鋭度を高めるためには、保護層を一定範囲で光散乱性とすることが望ましい。一般に保護層の光散乱長は、輝尽性蛍光体からの発光光の主発光波長において５乃至８０μｍの範囲にあり、好ましくは１０乃至７０μｍの範囲にある。光散乱性の保護層は、上記保護層用材料中に光散乱性微粒子を分散、含有させることによって形成することができる。光散乱性微粒子としては、光屈折率が１．６以上であり、粒子径が０．１乃至１．０μｍの範囲にあるのが好ましい。特に好ましくは光屈折率は１．９以上であり、粒子径は０．１乃至０．５μｍの範囲である。好適な光散乱性微粒子の例としては、ベンゾグアナミン樹脂粒子、メラミンホルムアルデヒド縮合樹脂粒子、酸化亜鉛、硫化亜鉛、酸化チタンおよび炭酸鉛の微粒子を挙げることができる。
【００８３】
保護層の表面にはさらに、保護層の耐汚染性を高めるためにフッ素樹脂塗布層を設けてもよい。フッ素樹脂塗布層は、フッ素樹脂を有機溶媒に溶解（または分散）させて調製したフッ素樹脂溶液を保護層の表面に塗布し、乾燥することにより形成することができる。フッ素樹脂は単独で使用してもよいが、通常はフッ素樹脂と膜形成性の高い樹脂との混合物として使用する。また、ポリシロキサン骨格を持つオリゴマーあるいはパーフルオロアルキル基を持つオリゴマーを併用することもできる。フッ素樹脂塗布層には、干渉むらを低減させて更に放射線画像の画質を向上させるために、微粒子フィラーを充填することもできる。フッ素樹脂塗布層の層厚は通常は０．５μｍ乃至２０μｍの範囲にある。フッ素樹脂塗布層の形成に際しては、架橋剤、硬膜剤、黄変防止剤などのような添加成分を用いることができる。特に架橋剤の添加は、フッ素樹脂塗布層の耐久性の向上に有利である。
【００８４】
放射線像変換パネルと蛍光スクリーンの密着性や引き離し易さなど取り扱い性を高めるために、保護層またはフッ素樹脂塗布層はその最大摩擦係数が０．１８以下であることが好ましく、特に好ましくは０．１２以下である。また、表面の平均粗さが０．０５乃至０．５μｍの範囲にあることが好ましく、特に好ましくは０．１乃至０．３μｍの範囲である。例えば、保護層またはフッ素樹脂塗布層の表面に、エンボス処理を行うことなどにより微小な凹凸を設けてもよい。
【００８５】
放射線像変換パネルの帯電、特に蛍光スクリーンからパネルを引き離すときに生じがちな剥離帯電を有効に防止するためには、密着状態で重ね合わされるパネルとスクリーンの対向する両保護層の帯電列が揃っていることが望ましい。両保護層の帯電列は、例えば同一の材料を用いて両保護層を形成することにより揃えることができる。また、放射線撮影に際してはカセッテに両者を挿入する前に除電することが好ましい。
【００８６】
あるいは、放射線像変換パネルを構成する層のうちのいずれかの層に、ポリピロールなどの透明導電性ポリマーおよび／または輝尽性蛍光体の発光波長よりも小さい粒子径を持つ導電性微粉末（酸化すず微粉末など）を含有させることが好ましい。粒子径を輝尽性蛍光体の発光波長よりも小さくすることにより、薄層で導電率の高い膜構成が可能となり、発光光の吸収による集光効率の損失を回避することができる。
【００８７】
（選択的反射層）
さらに、放射線吸収性蛍光体層と蓄積性蛍光体層との間には、図８に示すように、放射線吸収蛍光体からの発光光を透過し、励起光および輝尽性蛍光体からの発光光を反射するような選択的反射層を設けることが好ましい。これにより、放射線画像情報の読み取り時における集光効率を高めることができると同時に、その結果蓄積性蛍光体層の層厚をより薄くできるので、画像の鮮鋭度を向上させることができる。
【００８８】
図８において、放射線像変換パネル１０ａ’は順に、支持体１１ａ、放射線吸収性蛍光体層１２ａ、選択的反射層１５、蓄積性蛍光体層１３、および保護層１４ａから構成されている。
【００８９】
選択的反射層は例えば、放射線吸収蛍光体の発光波長を含む短波長領域の光を透過し、それよりも長波長領域の光を反射するような特性を有すればよい。選択的反射層は、薄膜フィルムとその上に形成されたこのような特性を有する多層膜とから構成することができる。多層膜は、屈折率の異なる二種類以上の物質が光の波長の１／４程度の厚さ（約５０〜２００ｎｍ）で逐次積層されたものであっって、具体的には、ＳｉＯ２、ＭｇＦ２などの低屈折率物質とＴｉＯ２、ＺｒＯ２、Ｔａ２Ｏ５、ＺｎＳなどの高屈折率物質とが交互に数層乃至数十層積層された総厚約０．１乃至１０μｍの多層干渉フィルタである。
【００９０】
一例として、ＳｉＯ２とＴｉＯ２とが交互に合計１７層積層されてなる多層膜について述べる。この多層膜は、図９に概略的に示すように、ＴｉＯ２の高屈折率層１５ａとＳｉＯ２の低屈折率層１５ｂとからなり、表２に示すような構成を有する。
【００９１】
【表２】
2004083809.tif 000004
【００９２】
図１０は、上記表２に示した構成を有する多層膜の光透過特性を示すグラフである。この多層膜の透過率（光の入射角０゜）は波長６３３ｎｍで約９７％である。
【００９３】
なお、この多層膜は光の入射角に対しても選択性を有する。図１１は、この多層膜の、波長４００ｎｍおよび６３３ｎｍにおける光の入射角と透過率との関係を示すグラフである。多層膜は、波長６３３ｎｍの光については入射角０゜〜２５゜で５０％以上の透過率を示し、２５゜より大きい入射角では透過率は約５％に減少する。一方、波長４００ｎｍの光については入射角０゜〜約７０゜にわたって９０％以上の透過率を示す。
多層膜の材料や構成を変えることにより、所望の光透過特性を有する多層膜を形成することが可能である。
【００９４】
選択的反射層は、高分子物質などからなる薄膜フィルム（厚さ：４乃至２０μｍ）上に、上記多層膜材料を蒸着、スパッタリング、イオンプレーティングなどの方法により逐次積層することにより形成することができる。次いで、この多層膜を有する薄膜フィルムを、前記放射線吸収性蛍光体層上にカレンダー処理などにより貼り合わせた後、この上に蓄積性蛍光体層を塗布などにより形成するか、あるいは別途形成した蛍光体層を貼り合わせることにより行う。あるいは、先に多層膜を有する薄膜フィルム上に蓄積性蛍光体層を塗布などにより形成した後、得られた薄膜フィルムを放射線吸収性蛍光体層上に貼り合わせてもよい。なお、上記の多層膜形成時および／または蓄積性蛍光体層形成時に、薄膜フィルムの下には剥離可能な仮支持体を接合させておいてもよい。あるいは、選択的反射層として、前述した支持体材料の中から適宜選択した材料を用いて薄層を形成してもよい。
【００９５】
（拡散反射層）
また、この放射線像変換パネルがフロント側となる場合には、支持体と放射線吸収性蛍光体層との間に、図１２に示すように、拡散反射層を設けることが好ましい。本発明の画像形成材料に用いることのできる拡散反射層は、放射線吸収蛍光体からの発光光を反射する機能を有する層である。この拡散反射層の設置によって、蓄積性蛍光体層に入射する放射線吸収蛍光体からの発光光（一次励起光）の光量を増加させて、高感度の放射線像変換パネルとすることができる。
図１２において、放射線像変換パネル１０ａ”は順に、支持体１１ａ、拡散反射層１６、放射線吸収性蛍光体層１２ａ、蓄積性蛍光体層１３、および保護層１４ａから構成されている。
【００９６】
拡散反射層は、二酸化チタン、酸化イットリウム、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）などの光反射性物質を含有する層である。光反射性物質は、拡散反射層がフロント側のパネルまたはスクリーンに設けられることを考慮して、Ｘ線等の放射線の吸収が小さい必要があるとともに、反射の鮮鋭度の点からは、屈折率が高いことが望ましい。よって、光反射性物質として好ましいのは二酸化チタンであり、特により屈折率の高いルチル型が好ましい。ただし、二酸化チタンは約４３０ｎｍよりも長波長の領域で高い反射率を示すので、放射線吸収蛍光体がＧｄ２Ｏ２Ｓ：Ｔｂなどである場合に適している。放射線吸収蛍光体の発光波長が約４３０ｎｍよりも短波長である場合には、酸化アルミニウム、酸化イットリウム、酸化ジルコニウムなどその発光波長領域に吸収のない物質を選択する必要がある。
【００９７】
拡散反射層は、感度および鮮鋭度の点から、できるだけ薄い層厚で高い光反射率を達成することが望ましい。拡散反射層が単独で存在する場合に、その層厚と拡散反射率との関係は、図１３において斜線で示す領域にあることが好ましい。ここで、拡散反射率は、特開平９−２１８９９号公報に詳細に記載されているように、ＢａＳＯ４粉末が全面に一様に塗布してある積分球を用いて標準白板に対して求めた反射率である。そのためには光反射性物質の平均粒子径は、一般には０．１乃至０．５μｍの範囲にあり、好ましくは０．１乃至０．４μｍの範囲にある。光反射性物質の拡散反射層における体積充填率は、一般には２５乃至７５％の範囲にあり、好ましくは４０％以上である。拡散反射層の層厚は一般に１５乃至１００μｍの範囲にある。
【００９８】
拡散反射層は、上記微粒子状の光反射性物質および結合剤を溶剤中に混合分散して塗布液を調製した後、これを支持体上に塗布乾燥することにより形成することができる。結合剤および溶剤は、前記蛍光体層に使用することが可能なものの中から適宜選択して用いることができる。
【００９９】
支持体上に拡散反射層を設ける代わりに、支持体自体に上記のような光反射性物質を分散含有させて、拡散反射機能を有する支持体としてもよい。また、後述するように、拡散反射層および／または支持体を着色してもよい。
なお、蛍光スクリーンをフロント側に用いる場合にも、拡散反射層または拡散反射機能を有する支持体を設けることが望ましい。また、バック側に用いられるパネルまたはスクリーンに使用すれば、感度的に優れたものが設計しやすい。
【０１００】
さらに目的に応じて、蛍光体層と支持体との間に光吸収層、接着層、導電層などの補助機能層を設けてもよく、また支持体表面には多数の凹部を形成してもよい。支持体の蛍光体層を設けない側の表面には、搬送性を向上させたり、耐傷性を向上させたりするために、摩擦低減層や耐傷層を設けることもできる。
【０１０１】
上述のような材料と製法を利用して本発明に係る放射線像変換パネルが得られるが、本発明のパネルの構成は、公知の各種のバリエーションを含むものであってもよい。また、上記においては、支持体および保護層を有するパネルについて説明したが、蛍光体層が自己支持性である場合には、本発明に係るパネルは必ずしも支持体や保護層を備えている必要はない。
【０１０２】
（着色）
放射線画像の鮮鋭度を高める目的で、上記放射線像変換パネルの少なくともいずれかの層を、放射線吸収蛍光体からの発光光および／または輝尽性蛍光体の二次励起光（潜像（蓄積放射線画像）の読み取り時に用いる）を吸収する着色剤、あるいは場合により、輝尽性蛍光体から放出される発光光の一部を吸収する着色剤によって着色してもよい。具体的には、放射線吸収性蛍光体層、保護層、更に下塗層などの中間層を、放射線吸収蛍光体からの発光光および／または輝尽性蛍光体の二次励起光を吸収する着色剤で着色することが望ましい。着色は、上記の層のいずれか一つだけであってもよいし、あるいは部分的であってもよく、また任意に組み合わせてもよい。着色剤は、後述の光電子倍増管を用いた点検出系では、輝尽性蛍光体からの発光光を吸収しないものであることが望ましい。
【０１０３】
着色剤としては、例えば放射線吸収蛍光体からの発光光が緑色発光光であり、輝尽性蛍光体が緑色光を吸収し、近赤外光で二次励起されて、赤色の発光光を放出する場合には、緑色領域および近赤外領域の光を吸収し、赤色領域の光を吸収しない着色剤が好ましい（点検出系で用いられる場合）。二種類以上の着色剤を組み合わせて使用してもよい。
【０１０４】
上記の目的に適した赤色着色剤の例としては、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッドなどの無機顔料を挙げることができる。ただし、これらの赤色着色剤は近赤外領域の光を殆ど吸収しないので、特開平１１−１０９１２６号公報に記載されているシアニン色素、インドアニリン色素、スクアリリウム色素などの近赤外吸収材料を併用することが望ましい。
【０１０５】
また例えば、放射線吸収蛍光体からの発光光が近紫外発光光であり、輝尽性蛍光体が近紫外光を吸収し、赤色光で励起されて、青乃至緑色の発光光を放出する場合には、近紫外領域および赤色領域の光を吸収し、青乃至緑色領域の光を吸収しない着色剤が好ましい（点検出系で用いられる場合）。
【０１０６】
適した青乃至緑色の有機系着色剤の例としては、ザボンファーストブルー３Ｇ（ヘキスト社製）、エストロールブリルブルーＮ−３ＲＬ（住友化学（株）製）、スミアクリルブルーＦ−ＧＳＬ（住友化学（株）製）、Ｄ＆ＣブルーＮｏ１（ナショナル・アニリン社製）、スピリットブルー（保土谷化学（株）製）、オイルブルーＮｏ６０３（オリエント（株）製）、キトンブルーＡ（チバ・ガイギー社製）、アイゼンカチロンブルーＧＬＨ（保土谷化学（株）製）、レイクブルーＡ、Ｆ、Ｈ（協和産業（株）製）、ローダリンブルー６ＧＸ（協和産業（株）製）、ブリモシアニンブルー６ＧＸ（稲畑産業（株）製）、ブリルアシッドグリーン６ＢＨ（保土谷化学（株）製）、シアニンブルーＢＮＲＳ（東洋インキ（株）製）、ライオノルブルーＳＬ（東洋インキ（株）製）を挙げることができる。また、無機系着色剤の例としては、群青、コバルトブルー、セルリアンブルー、酸化クロム、ＴｉＯ２−ＺｎＯ−ＣｏＯ−ＮｉＯ系顔料を挙げることができる。
【０１０７】
あるいは、放射線画像情報の読み取りを光電子増倍管等を用いる点検出の代わりに、ラインセンサ等を用いるライン検出により行う場合には、放射線吸収性蛍光体層、さらに下塗層などの中間層は、放射線吸収蛍光体からの発光光、輝尽性蛍光体の二次励起光、および／または輝尽性蛍光体からの発光光を吸収する着色剤で着色することが望ましい。輝尽性蛍光体からの発光光のうち励起部分よりも広がった分が画像のボケを招くからである。
【０１０８】
着色剤としては、放射線吸収蛍光体からの発光が緑色発光、輝尽性蛍光体の二次励起光が近赤外光、そして輝尽性蛍光体からの発光が赤色発光である場合には、緑色、赤色および／または近赤外領域の光を吸収する着色剤が好ましい。すなわち、赤色、青乃至緑色または灰色の着色剤であって近赤外吸収を有する着色剤が好ましい。適した赤色着色剤としては、上記の着色剤を用いることができる。青乃至緑色の着色剤であって近赤外吸収を有する着色剤の例としては、チタニルフタロシアニンＴｉＯ−Ｐｃ（山陽色素（株）製）を挙げることができる。上記の青乃至緑色着色剤と近赤外吸収材料とを組み合わせてもよい。灰色着色剤の例としては、カーボンブラック、Ｃｕ−Ｆｅ−Ｍｎ酸化物を挙げることができる。
【０１０９】
また、放射線吸収蛍光体からの発光が近紫外発光、輝尽性蛍光体の二次励起光が赤色光、そして輝尽性蛍光体からの発光が青乃至緑色発光である場合には、近紫外、青乃至緑色および／または赤色領域の光を吸収する着色剤が好ましい。すなわち、黄色、赤色、青乃至緑色または灰色の着色剤が好ましい。上記の赤色、青乃至緑色および灰色の着色剤を用いることができる。黄色着色剤の例としては、黄色酸化鉄、チタンイエロー、カドミウムイエローを挙げることができる。
【０１１０】
なお、着色による放射線像変換パネルの感度の低下は、放射線吸収性蛍光体層の層厚を厚くしたり、あるいは読み取り時の励起光のエネルギーを強くすることにより調整することができ、感度と鮮鋭度との関係でそれらの最適化を図ることができる。
【０１１１】
（蛍光スクリーン）
バック側の蛍光スクリーン１０ｂ、および他の構成の放射線像変換パネルも、上記と同様の材料を用いて同様の方法により製造することができる。なお、蛍光体層に隔壁を設ける場合には、バック側の蛍光スクリーンの放射線吸収性蛍光体層のみに隔壁を形成し、フロント側の放射線像変換パネルはフレキシブルとすることが好ましく、これにより画像形成システム（例えば、放射線画像情報読取装置）をよりコンパクトにでき、かつ高画質の放射線画像を得ることができる。
【０１１２】
放射線画像の鮮鋭度を高めるためには、蛍光スクリーンの保護層もまた一定範囲で光散乱性とすることが望ましい。一般に保護層の光散乱長は、放射線吸収蛍光体からの発光光の主発光波長において５乃至８０μｍの範囲にあり、好ましくは１０乃至７０μｍの範囲にある。このスクリーンの光散乱性保護層も、前記パネルの光散乱性保護層と同様の材料を用いて同様の方法で形成可能である。
【０１１３】
同じく放射線画像の鮮鋭度を高める目的で、蛍光スクリーンの放射線吸収性蛍光体層および／または保護層を、放射線吸収蛍光体からの発光光を吸収するような上記着色剤で着色してもよい。
【０１１４】
［放射線画像形成方法］
上記放射線画像形成材料を用いた本発明の放射線画像形成方法について、図１に示した構成の放射線画像形成材料（輝尽性蛍光体を含有）を例にとり、添付図面の図６を参照しながら説明する。図６は、点検出系を利用する片面集光方式の放射線画像情報読取装置の構成の例を示す概略断面図である。
【０１１５】
まず、放射線画像情報（放射線の空間的エネルギー分布情報）を、放射線像変換パネルと蛍光スクリーンの組体からなる放射線画像形成材料に記録する。画像情報の記録（撮影）に際しては、図１に示した放射線画像形成材料１０のフロント側放射線像変換パネル１０ａとバック側蛍光スクリーン１０ｂを、各々の保護層１４ａ、１４ｂが接するように密着した状態で重ね合わせる。この際に、カセッテを用いて密着状態にある組体を固定することが望ましく、またバック側スクリーン１０ｂは通常はカセッテ内に固定して使用するのが望ましい。また、放射線撮影の撮影台の内部において同様な構成とすることもできる。
【０１１６】
放射線撮影装置（図示なし）などを用いて、Ｘ線発生装置等の放射線源と放射線画像形成材料との間に被検体を配置した後、放射線源から発生した放射線を被検体に照射する。放射線としては、Ｘ線、γ線、α線、β線、電子線、紫外線などの電離放射線、および中性子線を利用することができる。中性子線を用いる場合には、蛍光体として、Ｇｄや１０Ｂ、６Ｌｉなどを含む母体のものか、あるいはこれらの元素を含む化合物を蛍光体に混合して用いることが好ましい。
【０１１７】
放射線は、放射線および被検体の種類に応じて被検体を透過したり、あるいは被検体により回折または散乱されて、被検体に関する空間的エネルギー分布情報を有する放射線としてフロント側パネル１０ａに入射する。入射した放射線の一部は、放射線吸収性蛍光体層１２ａの放射線吸収蛍光体に吸収されて、紫外乃至可視領域の波長の光（瞬時発光光）に変換される。この発光光は、隣接する蓄積性蛍光体層１３に入射し、蛍光体層中の輝尽性蛍光体に吸収されてそのエネルギーが蓄積され、蓄積性蛍光体層１３には被検体の空間的エネルギー分布情報が潜像として記録される。
【０１１８】
フロント側パネル１０ａを透過した放射線は、バック側スクリーン１０ｂに入射し、放射線吸収性蛍光体層１２ｂの放射線吸収蛍光体に吸収されて、紫外乃至可視領域の発光光に変換される。この発光光の多くは、再びフロント側パネル１０ａに入射し、蓄積性蛍光体層１３の輝尽性蛍光体に吸収されてエネルギーとして蓄積され、これも潜像形成に寄与する。すなわち、蓄積性蛍光体層１３はその両面から、放射線吸収蛍光体の発光光により露光されることになる。
【０１１９】
なお、放射線の照射は、フロント側パネル１０ａとバック側スクリーン１０ｂの位置を逆にすることにより、バック側スクリーン１０ｂの側から行われてもよい。また、オートラジオグラフィーのように被検体自体がβ線等の放射線を放出する場合には、被検体自体が放射線源となるため、別に放射線源を設けることを必要としない。
【０１２０】
次に、図６の放射線画像情報読取装置を用いて、フロント側パネル１０ａに記録された被検体の空間的エネルギー分布情報を読み取る。まず、密着状態にあるフロント側パネル１０ａとバック側スクリーン１０ｂを引き離し、フロント側パネル１０ａのみを読取装置に装填する。
【０１２１】
図６において、放射線像変換パネル６０は、二組のニップローラからなる移送手段６１、６２により矢印の方向に移送される。一方、レーザビーム等の励起光６３は、パネル６０の保護層側表面（蓄積性蛍光体層側表面）より照射される。励起光６３の照射を受けたパネル６０の蓄積性蛍光体層内の箇所からは、蓄積されたエネルギーレベルに応じた（すなわち、潜像として記録蓄積された放射線のエネルギー分布情報を担持した）放射線画像に対応する輝尽発光光６４が発せられる。輝尽発光光６４は、直接あるいはミラー６９で反射されて、上方に設けられた集光ガイド６５により集光され、その集光ガイド６５の基部に備えられた光電変換装置（フォトマルチプライヤ）６６にて電気信号に変換され、増幅器６７で増幅され信号処理装置６８に送られる。
【０１２２】
信号処理装置６８では、増幅器６７から送られた電気信号について、目的とする放射線画像の種類や放射線像変換パネルの特性に基づいて予め決められている加算、減算などの適当な演算処理を行い、処理後に画像信号として送り出す。
【０１２３】
送り出された画像信号は画像再生装置（図示なし）にて可視画像として再生され、これにより被検体に関する放射線の空間的エネルギー分布に対応した画像が再構成される。再生装置は、ＣＲＴ等のディスプレイ手段であってもよいし、感光フィルムに光走査記録あるいは感熱記録フィルムによる熱記録を行なう記録装置であってもよいし、あるいはまた、そのために画像信号を一旦光ディスク、磁気ディスク等の画像ファイルに記憶させる装置に置き換えられてもよい。
【０１２４】
一方、放射線像変換パネル６０は、ニップローラ６１、６２により矢印の方向に順次移動していき、読取工程に供された領域は次いで、ナトリウムランプ、蛍光灯、赤外線ランプ等の消去光源（図示なし）を利用する消去工程に供される。これにより、読取工程の後なおパネルに残存している蓄積エネルギーが放出除去され、次回の放射線画像の記録（撮影）工程において、残存エネルギーによる潜像が悪影響を及ぼすことがないようにされる。
【０１２５】
なお、放射線像変換パネルが図２、３および４に示したような構成である（すなわち、放射線吸収性蛍光体層を有しない）場合には、支持体および保護層を透明とすることにより、パネルの両面から輝尽発光光を読み取ることができる。例えば、図６において、集光ガイド６５および光電変換装置６６を放射線像変換パネル６０の下方にも配置することにより、輝尽発光光６４の読み取りを励起光６３の照射とは反対の側からも、すなわち両側から行うことができる。
【０１２６】
あるいは、放射線の空間的エネルギー分布情報が潜像として蓄積記録された放射線像変換パネルをその平面方向に移送しながら、または励起光照射装置をパネルの平面方向に移動させながら、パネルに対して励起光を、ＬＤアレイ、ＬＥＤアレイ、蛍光導光シート等を用いて、移送方向とほぼ直交する方向に線状に照射し、パネルの励起光照射部分の潜像から放出される輝尽発光光を多数の固体光電変換素子を線状に配置してなるラインセンサ等を用いて逐次一次元的に光電検出して、その放射線エネルギー分布情報を電気的画像信号として得る放射線画像情報読取方法を利用することもできる。
【０１２７】
【実施例】
［実施例１］２．０ＳｒＯ・１．１８ＭｇＯ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，０．０６Ｆ蛍光体
炭酸ストロンチウム（ＳｒＣＯ３）５．００ｇ、酸化マグネシウム（ＭｇＯ）０．８１ｇ、酸化ケイ素（ＳｒＯ２）２．４０ｇ、ホウ酸（Ｈ３ＢＯ３）１．００ｇ、塩化ユーロピウム（ＥｕＣｌ３）４３．８ｍｇ、塩化サマリウム（ＳｍＣｌ３）４．３５ｍｇ、および弗化ストロンチウム（ＳｒＦ２）６３．８ｍｇをそれぞれ秤量し、ビーカーに入れて少量の蒸留水で練り込んで混合した後、乾燥した。この混合物をアルミナるつぼに入れた。るつぼを二重にしてその間に粉末状のカーボン１ｇを入れ、蓋をした。次に、このるつぼを箱型炉に入れて、１０００℃の温度で弱還元性雰囲気で３時間焼成した。焼成後、るつぼを冷却し、室温まで下がった時点で焼成物を取り出し、粉砕して粉末状にし、標記の組成式で表される本発明のユーロピウム・サマリウム付活ケイ酸ストロンチウムマグネシウム輝尽性蛍光体を得た。
【０１２８】
［実施例２〜７］２．０（Ｓｒ１−ａＢａａ）Ｏ・１．１８ＭｇＯ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，０．０６Ｆ蛍光体
実施例１において、表３に示すように炭酸ストロンチウムの一部を炭酸バリウム（ＢａＣＯ３）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、標題の組成式で表される本発明の各種の輝尽性蛍光体を得た。
【０１２９】
【表３】
2004083809.tif 000005
【０１３０】
［比較例１］２．０（Ｓｒ０．５Ｂａ０．５）Ｏ・１．１８ＭｇＯ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．０００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，０．０６Ｆ蛍光体
実施例１において、表３に示すように炭酸ストロンチウムの一部を炭酸バリウムに変更したこと、および塩化サマリウムの量を０．４３ｍｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、標題の組成式で表される比較のための蛍光体を得た。
得られた輝尽性蛍光体の化学組成式をまとめて表４に示す。
【０１３１】
【表４】
2004083809.tif 000006
【０１３２】
［輝尽性蛍光体の評価１］
上記の各輝尽性蛍光体（表４）の輝尽発光特性について評価した。
輝尽性蛍光体の一次励起スペクトル（発光波長４６７ｎｍ）、および輝尽発光スペクトル（一次励起波長３５５ｎｍ、二次励起波長８５０ｎｍ）を、蛍光分光光度計（Ｆ４５００、日立製作所（株）製）を用いて測定した。その結果を図１４にまとめて示す。
【０１３３】
また、蛍光体に波長３７０ｎｍの光を１２０秒間照射して一次励起した。２分後に、この蛍光体に波長８５０ｎｍの光を１００秒間照射して二次励起し、波長４６７ｎｍにおける輝尽発光を測定した。励起後１００秒間に渡る輝尽発光光を積算して、輝尽発光強度（相対値）を求めた。
得られた結果をまとめて図１５に示す。
【０１３４】
図１４は、表４に示した各組成式を有する蛍光体の一次励起スペクトルと輝尽発光スペクトルを示すグラフである。
曲線１：実施例１の励起スペクトル
曲線２：実施例２の励起スペクトル
曲線３：実施例３の励起スペクトル
曲線４：実施例５の励起スペクトル
曲線５：比較例１の励起スペクトル
曲線６：実施例１の発光スペクトル
曲線７：実施例２の発光スペクトル
曲線８：実施例３の発光スペクトル
曲線９：実施例５の発光スペクトル
曲線１０：比較例１の発光スペクトル
【０１３５】
図１５は、表４に示した各組成式を有する蛍光体について、Ｂａの量ａ（Ｂａ／Ｓｒ＋Ｂａ）と輝尽発光強度（積算値）との関係を示すグラフである。
【０１３６】
図１４、１５から明らかなように、本発明の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩輝尽性蛍光体（実施例１〜７）はいずれも、充分に高い輝尽発光を示した。一方、Ｂａの量ａが０．５である比較のための蛍光体（比較例１）は、充分な輝尽発光を示さなかった。
【０１３７】
［実施例８〜１０］２．０（Ｓｒ１−ａＣａａ）Ｏ・１．１８ＭｇＯ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，０．０６Ｆ蛍光体
実施例１において、表５に示すように炭酸ストロンチウムの一部を炭酸カルシウム（ＣａＣＯ３）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、標題の組成式で表される本発明の各種の輝尽性蛍光体を得た。
【０１３８】
【表５】
2004083809.tif 000007
【０１３９】
［比較例２］２．０（Ｓｒ０．５Ｃａ０．５）Ｏ・１．１８ＭｇＯ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．０００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，０．０６Ｆ蛍光体
実施例１において、表５に示すように炭酸ストロンチウムの一部を炭酸カルシウムに変更したこと、および塩化サマリウムの量を０．４３ｍｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、標題の組成式で表される比較のための蛍光体を得た。
【０１４０】
得られた輝尽性蛍光体の化学組成式をまとめて表４に示す。
【０１４１】
［輝尽性蛍光体の評価２］
上記の各輝尽性蛍光体（表４）の輝尽発光特性について前述と同様にして評価した。得られた結果をまとめて図１６及び図１７に示す。
【０１４２】
図１６は、表４に示した各組成式を有する蛍光体の一次励起スペクトルと輝尽発光スペクトルを示すグラフである。
曲線１：実施例１の励起スペクトル
曲線２：実施例８の励起スペクトル
曲線３：実施例９の励起スペクトル
曲線４：実施例１０の励起スペクトル
曲線５：比較例２の励起スペクトル
曲線６：実施例１の発光スペクトル
曲線７：実施例８の発光スペクトル
曲線８：実施例９の発光スペクトル
曲線９：実施例１０の発光スペクトル
曲線１０：比較例２の発光スペクトル
【０１４３】
図１７は、表４に示した各組成式を有する蛍光体について、Ｃａの量ａ（Ｃａ／Ｓｒ＋Ｃａ）と輝尽発光強度（積算値）との関係を示すグラフである。
【０１４４】
図１６、１７から明らかなように、本発明の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩輝尽性蛍光体（実施例８〜１０）はいずれも、充分に高い輝尽発光を示した。一方、Ｃａの量ａが０．５である比較のための蛍光体（比較例２）は、充分な輝尽発光を示さなかった。
【０１４５】
［実施例１１〜１３］２．０ＳｒＯ・１．１８（Ｍｇ１−ｂＺｎｂ）Ｏ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，０．０６Ｆ蛍光体
実施例１において、表６に示すように酸化マグネシウムの一部を酸化亜鉛（ＺｎＯ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、標題の組成式で表される本発明の各種の輝尽性蛍光体を得た。
得られた輝尽性蛍光体の化学組成式をまとめて表７に示す。
【０１４６】
【表６】
2004083809.tif 000008
【０１４７】
【表７】
2004083809.tif 000009
【０１４８】
［輝尽性蛍光体の評価３］
上記の各輝尽性蛍光体（表７）の輝尽発光特性について前述と同様にして評価した。得られた結果をまとめて図１８及び図１９に示す。
【０１４９】
図１８は、表７に示した各組成式を有する蛍光体の一次励起スペクトルと輝尽発光スペクトルを示すグラフである。
曲線１：実施例１の励起スペクトル
曲線２：実施例１１の励起スペクトル
曲線３：実施例１２の励起スペクトル
曲線４：実施例１３の励起スペクトル
曲線５：実施例１の発光スペクトル
曲線６：実施例１１の発光スペクトル
曲線７：実施例１２の発光スペクトル
曲線８：実施例１３の発光スペクトル
【０１５０】
図１９は、表７に示した各組成式を有する蛍光体について、Ｚｎの量ｂ（Ｚｎ／Ｍｇ＋Ｚｎ）と輝尽発光強度（積算値）との関係を示すグラフである。
【０１５１】
図１８、１９から明らかなように、本発明の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩輝尽性蛍光体（実施例１１〜１３）はいずれも、充分に高い輝尽発光を示した。
【０１５２】
［実施例１４、１５］２．０（Ｓｒ０．９Ｂａ０．０５Ｃａ０．０５）Ｏ・１．１８（Ｍｇ１−ｂＺｎｂ）Ｏ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，０．０６Ｆ蛍光体
実施例１において、表８に示すように炭酸ストロンチウムの一部を炭酸バリウムと炭酸カルシウムに変更したこと、および酸化マグネシウムの一部を酸化亜鉛（ＺｎＯ）に変更したこと以外は実施例１と同様にして、標題の組成式で表される本発明の各種の輝尽性蛍光体を得た。
得られた輝尽性蛍光体の化学組成式をまとめて表７に示す。
【０１５３】
【表８】
2004083809.tif 000010
【０１５４】
［輝尽性蛍光体の評価４］
上記の各輝尽性蛍光体（表７）の輝尽発光特性について前述と同様にして評価した。得られた結果をまとめて図２０及び図２１に示す。
【０１５５】
図２０は、表７に示した各組成式を有する蛍光体の一次励起スペクトルと輝尽発光スペクトルを示すグラフである。
曲線１：実施例１４の励起スペクトル
曲線２：実施例１５の励起スペクトル
曲線３：実施例１４の発光スペクトル
曲線４：実施例１５の発光スペクトル
【０１５６】
図２１は、表７に示した各組成式を有する蛍光体（実施例１４、１５）について、Ｚｎの量ｂ（Ｚｎ／Ｍｇ＋Ｚｎ）と輝尽発光強度（積算値）との関係を示すグラフである。
【０１５７】
図２０、２１から明らかなように、本発明の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩輝尽性蛍光体（実施例１４、１５）はいずれも、充分に高い輝尽発光を示した。
【０１５８】
［実施例１６］１．５ＳｒＯ・１．７７ＭｇＯ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，０．０６Ｆ蛍光体
実施例１において、炭酸ストロンチウムの量を３．７５ｇに変更し、そして酸化マグネシウムの量を１．２２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、標題の組成式で表される本発明の輝尽性蛍光体を得た。
【０１５９】
［実施例１７］１．０ＳｒＯ・２．３６ＭｇＯ・２．３６ＳｉＯ２：０．０１Ｅｕ，０．００１Ｓｍ，０．９６Ｂ，０．０６Ｆ蛍光体
実施例１において、炭酸ストロンチウムの量を２．５０ｇに変更し、そして酸化マグネシウムの量を１．６２ｇに変更したこと以外は実施例１と同様にして、標題の組成式で表される本発明の輝尽性蛍光体を得た。
【０１６０】
［輝尽性蛍光体の評価５］
上記の各輝尽性蛍光体の輝尽発光強度（相対値）について前述と同様にして評価した。また、各輝尽性蛍光体の結晶型をＸ線回折法により求めた。得られた結果をまとめて表９に示す。
【０１６１】
【表９】
2004083809.tif 000011
【０１６２】
表９から、本発明の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩輝尽性蛍光体（実施例１６、１７）はいずれも、充分に高い輝尽発光を示すことが分かる。また、Ｍｇの量ｎがＳｒの量ｍよりも過剰になると、結晶構造がＭｇ２ＳｉＯ４結晶型とＳｒ２ＭｇＳｉ２Ｏ７結晶型との混合になることが明らかである。
【０１６３】
【発明の効果】
本発明の希土類付活アルカリ土類金属ケイ酸塩系輝尽性蛍光体は、紫外乃至可視領域の光を吸収したのち可視乃至赤外領域の光で励起されると可視領域に輝尽発光を示す蓄積性蛍光体であり、充分に高い輝尽発光を示す。この蛍光体は、上述した放射線画像形成方法のみならず、情報の記録や読み出しが可能な光メモリーや、高密度化および高速度化された光素子に利用することも可能である。
【０１６４】
この輝尽性蛍光体を用いる本発明の放射線画像形成方法によれば、放射線画像形成に関わる蛍光体の放射線吸収機能とエネルギー蓄積機能を分離して、二種類の蛍光体に各機能を分担させ、放射線吸収機能を担う蛍光体には放射線吸収率の高い蛍光体を用いることにより、エネルギー蓄積機能を担う蛍光体には本発明の輝尽性蛍光体を用いることにより、また蓄積性蛍光体層を両面から露光することによって、検出量子効率の高い画像形成を実現することができる。また、本発明の方法によれば、Ｘ線解析やオートラジオグラフィーなどにおいても、放射線の二次元情報を得ることができる。
【０１６５】
この輝尽性蛍光体を放射線像変換パネルに用いることにより、化学的な安定性が向上した放射線像変換パネルを提供できる。その結果、被検体に対して被曝線量を低減することが可能となり、あるいはオートラジオグラフィーのような被検体自体が放射線を放射する場合には、より微量の放射線の解析が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の放射線画像形成材料の構成の代表的な例を示す概略断面図である。
【図２】本発明の放射線画像形成材料の構成の別の例を示す概略断面図である。
【図３】本発明の放射線画像形成材料の構成の別の例を示す概略断面図である。
【図４】本発明の放射線画像形成材料の構成の別の例を示す概略断面図である。
【図５】本発明の放射線画像形成材料の構成の別の例を示す概略断面図である。
【図６】本発明の放射線画像形成方法に用いられる読取装置の構成の例を示す概略側面図である。
【図７】本発明の放射線画像形成材料の構成の別の例を示す概略断面図である。
【図８】本発明に係る放射線像変換パネルの構成の別の例を示す概略断面図である。
【図９】本発明に係る多層膜の構成の例を示す概略断面図である。
【図１０】多層膜の光透過特性を示すグラフである。
【図１１】多層膜の特定波長における光の入射角と透過率との関係を示すグラフである。
【図１２】本発明に係る放射線像変換パネルの構成の別の例を示す概略断面図である。
【図１３】本発明に係る拡散反射層の層厚と拡散反射率との関係において好ましい領域を示すグラフである。
【図１４】本発明の輝尽性蛍光体の一次励起スペクトルと輝尽発光スペクトルを示すグラフである。
【図１５】本発明の輝尽性蛍光体について、Ｂａの量ａ（Ｂａ／Ｓｒ＋Ｂａ）と輝尽発光強度との関係を示すグラフである。
【図１６】本発明の別の輝尽性蛍光体の一次励起スペクトルと輝尽発光スペクトルを示すグラフである。
【図１７】本発明の別の輝尽性蛍光体について、Ｃａの量ａ（Ｃａ／Ｓｒ＋Ｃａ）と輝尽発光強度との関係を示すグラフである。
【図１８】本発明の別の輝尽性蛍光体の一次励起スペクトルと輝尽発光スペクトルを示すグラフである。
【図１９】本発明の別の輝尽性蛍光体について、Ｚｎの量ｂ（Ｚｎ／Ｍｇ＋Ｚｎ）と輝尽発光強度との関係を示すグラフである。
【図２０】本発明の別の輝尽性蛍光体の一次励起スペクトルと輝尽発光スペクトルを示すグラフである。
【図２１】本発明の別の輝尽性蛍光体について、Ｚｎの量ｂ（Ｚｎ／Ｍｇ＋Ｚｎ）と輝尽発光強度との関係を示すグラフである。
【符号の説明】
１０、１０’、２０、３０、４０、５０　放射線画像形成材料
１０ａ、１０ａ’、１０ａ”、２０ａ、３０ａ、４０ａ、６０　放射線像変換パネル
１０ｂ、１０ｂ’、２０ｂ、２０ｃ、３０ｂ、３０ｃ、４０ｂ　蛍光スクリーン
１２ａ、１２ｂ、１２ｂ’、２２ｂ、２２ｃ、３２ｂ、３２ｃ、４２、５２　放射線吸収性蛍光体層
１３、２３、３３、３３’、４３、５３　蓄積性蛍光体層
１５　選択的反射層（多層膜）
１６　拡散反射層
６３　励起光
６４　輝尽発光光
６５　集光ガイド
６６　光電変換装置
【図１】
2004083809.tif 000013
【図２】
2004083809.tif 000014
【図３】
2004083809.tif 000015
【図４】
2004083809.tif 000016
【図５】
2004083809.tif 000017
【図６】
2004083809.tif 000018
【図７】
2004083809.tif 000019
【図８】
2004083809.tif 000020
【図９】
2004083809.tif 000021
【図１０】
2004083809.tif 000022
【図１１】
2004083809.tif 000023
【図１２】
2004083809.tif 000024
【図１３】
2004083809.tif 000025
【図１４】
2004083809.tif 000026
【図１５】
2004083809.tif 000027
【図１６】
2004083809.tif 000028
【図１７】
2004083809.tif 000029
【図１８】
2004083809.tif 000030
【図１９】
2004083809.tif 000031
【図２０】
2004083809.tif 000032
【図２１】
2004083809.tif 000033