(57)【要約】【課題】安価な原料を用いて合成が可能であり，様々な種類の側方置換基の導入が可能であり，かつ，棒状構造の分子集合体を形成し得る分子内に塩基性官能基と酸性官能基を有する両性化合物を提供すること。また，得られた両性化合物を用いて，化学めっき等の金属被覆により無機物に構造転写をし得る精細な分子集合体を提供すること。【解決手段】本発明の両性化合物は，工業的に安価なカテコール（１，２−ジヒドロキシベンゼン）を合成原料として用いることができる。カテコールを合成原料とすることにより，アキラルおよびキラルな側方置換基を導入した両性化合物を得ることが可能となった。本発明の両性化合物を水系で自己集合させることにより，マイクロメートルサイズの周期を有するらせん構造を特徴とする分子集合体を得ることが可能になり，上記課題を解決した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（Ｉ）
【化１】
2004083414.tif 000009
（式中，Ｒ１は４−ピリジル基，４−（Ｎ−アルキルアミノ）フェニル基，４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）フェニル基から選択され，Ｒ２はキラル，アキラルアルキル基で，Ｒ３は直鎖状あるいは分岐状構造を有するアルキレン連鎖で，ヘテロ原子を含んでいても良い）で示される新規両性化合物。
【請求項２】
Ｒ１が４−ピリジル基，Ｒ２がエチル基である請求項１記載の新規両性化合物。
【請求項３】
Ｒ１が４−ピリジル基，Ｒ２がキラル２−メチルブチル基である請求項１記載の新規キラル両性化合物。
【請求項４】
下記一般式（ＩＩ）
【化２】
2004083414.tif 000010
（式中，Ｒ３は直鎖状あるいは分岐状構造を有するアルキレン連鎖で，ヘテロ原子を含んでいても良い）で示される新規両性化合物をアルカリ性水溶液に溶解させ，その溶液の水素イオン濃度を増加させることにより得られる分子集合体。
【請求項５】
下記一般式（ＩＩＩ）
【化３】
2004083414.tif 000011
（式中，Ｒ３は直鎖状あるいは分岐状構造を有するアルキレン連鎖で，ヘテロ原子を含んでいても良い）で示される新規キラル両性化合物をアルカリ性水溶液に溶解し，その溶液の水素イオン濃度を増加させることにより得られる分子集合体。
【請求項６】
下記一般式（ＩＶ）
【化４】
2004083414.tif 000012
（式中，Ｒ３は直鎖状あるいは分岐状構造を有するアルキレン連鎖で，ヘテロ原子を含んでいても良い）で示される両性化合物と下記一般式（Ｖ）
【化５】
2004083414.tif 000013
（式中，Ｒ３は直鎖状あるいは分岐状構造を有するアルキレン連鎖で，ヘテロ原子を含んでいても良い）で示されるキラル両性化合物をアルカリ性水溶液中，任意の割合で混合し，その溶液の水素イオン濃度を増加させることにより得られる分子集合体。
【請求項７】
請求項６に記載の分子集合体がらせん状構造であることを特徴とする分子集合体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規両性化合物およびその分子集合体に関するものであり，電子材料およびその他の分野で要求されているサブマイクロメートルからマイクロメートルサイズの精細な微小構造を有する分子集合体を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】
フォトレジスト材料を用いてより微細に加工した微小構造体を作製するなどの「トップダウン型」技術に対して，分子の自発的な集合を利用する「ボトムアップ型」技術がナノテクノロジーの１つとして注目を集めている。この「ボトムアップ型」技術では，ナノメートルサイズの有機分子が自発的に集合して，ナノメートルからマイクロメートルサイズの微小構造体を形成させることができる。この技術に従い作製した有機物からなる微小構造体を鋳型に用い，その構造を転写して，無機物からなる精細な微小構造体を製造することができる。
【０００３】
界面活性剤などの両親媒性化合物は，水系で化合物同士の分子間相互作用による自発的な会合により，一定範囲の濃度や温度等の条件下で高秩序に会合したデカナノメートルからマイクロメートルサイズの分子集合体を形成する。その分子集合体の微小構造としては，分子同士が向かい合わせで並んだ二分子膜構造，球状構造（ミセル）や小胞構造（ベシクル），棒状構造（ロッド状ミセル）等が知られている。球状構造が平衡に基づき円盤状構造に変形し，その円盤状構造がさらなる分子間相互作用により積み重なり，棒状構造が形成されると考えられている。
【０００４】
Ｓｈｎｕｒらは，両親媒性化合物が形成する棒状構造の分子集合体を鋳型に用い，この鋳型に無電解めっきを施し，金属被覆した分子集合体の複合物を得，得られた複合物を焼却し，界面活性剤を燃焼により除去し，中空状の金属繊維を製造する方法を提案している（Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，　Ａ１５８　（１９９２）　１−６）。このような極細径の中空金属繊維は，燃料電池や２次電池の極材，触媒，触媒担体，ディスプレー用電極，携帯電話用電極等の電子材料分野およびその他の分野で広く用いられている。しかしながら，この製造方法においては，複合物を酸化的に燃焼させて除去する工程を有しており，この燃焼のためのエネルギーが必要となる。また，有機分子である界面活性剤が燃焼されることに伴い，二酸化炭素を主とする有害ガスが発生し，地球温暖化を引き起こすという問題がある。また，界面活性剤が形成する棒状構造を有する分子集合体は，球状構造や小胞構造などの形状を異にする分子集合体と平衡状態にあるため，温度や添加物の存在等により分子集合構造の形状が影響を受けやすく，形状の揃った有機分子と金属からなる複合物を作製する際の製造条件が限定されてしまうという問題点がある。
【０００５】
上述の製造方法の他に，中空金属繊維を製造する方法として，金属被覆した高分子紡糸繊維から製造する方法があるが，上述した方法と同様に燃焼法を用いているために，二酸化炭素等の有害ガスが発生する問題がある。また，鋳型となる高分子紡糸繊維は燃焼されてしまうため，鋳型を再利用できない問題点が同様に残されている。また，高分子の紡糸繊維を鋳型として用いる限り，現状の製造技術では，１０μｍ以下の細孔径を有する微小な中空金属繊維を作製することはできない。
【０００６】
上記問題を解決するために，本発明者らは両親媒性化合物にかわる両性化合物の利用を提案している。ここで示す「両親媒性化合物」とは，疎水性（親油性）の炭化水素鎖に親水性基が結合した有機化合物である。その代表例として界面活性剤が挙げられる。それに対し，「両性化合物」とは，塩基性官能基と酸性官能基をあわせもち，塩基性官能基と酸性官能基がヘテロ元素を含む疎水性の炭化水素鎖で結合された有機化合物を意味する。本発明者らは，特定の化学構造を有する両性化合物をアルカリ性水溶液中に溶解させ，水素イオン濃度を徐々に増加させると，サブマイクロメートルサイズの直径を有する棒状構造の分子集合体を形成し得ることを報告している（Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　１１２　（２０００）　１０９９７−１１００４）。この両性化合物から形成される有機繊維においては，両性化合物がお互いに塩基性官能基と酸性官能基による頭−尾型水素結合を介して擬高分子構造を形成しているために，作製される有機繊維の形状はある一定範囲内の温度変化，水素イオン濃度変化や添加物の濃度変化に対して安定化される。
【０００７】
従って，両性化合物から形成される棒状の分子集合体の使用により，様々な濃度範囲の無機塩や有機添加物を含む触媒化水溶液や化学めっき液への浸漬が可能になり，分子集合体への無電解めっきが容易になった。また，得られた両性化合物と金属の複合物をアルカリ性水溶液に浸漬するだけで，燃焼工程を経ずに形状の揃った中空金属繊維を得ることができ，さらには，製造の際の二酸化炭素の無排出を実現し，鋳型に用いた両性化合物の回収と再利用を可能にした（特願２００１−３８５４９７；石井大佑，青木健一，中川勝，関隆広，日本化学会第８１春季年会　２００２年　講演予稿集Ｉ，社団法人　日本化学会　１９１頁）。
【０００８】
上述した両性化合物から形成される分子集合体は，中空金属繊維を製造する上で，化学的および熱的な安定性に優れる利点を有していた。しかしながら，上記両性化合物の一例である１１−（４−（４−ピリジルアゾ）−２−アルキルフェノキシ）ウンデカン酸などを合成する際に，高価な２−アルキルフェノールを合成原料として使用するために，両性化合物の製造コストが高価であった。また，合成原料フェノールの２位の位置に様々な側方置換基（アルキル基）が導入されたフェノール誘導体を工業的に安価に得ることができないために，繊維直径（軸径）などの棒状分子集合体の構造を変化させることが困難であった。従って，最終製品である様々な口径を有する中空金属繊維をより安価に製造するために，原料単価の低減を可能にし，かつ，様々な側方官能基を導入し得る両性化合物が必要であった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
安価な原料を用いて合成が可能であり，様々な種類の側方置換基の導入が可能であり，かつ，棒状構造の分子集合体を形成し得る，分子内に塩基性官能基と酸性官能基を有する両性化合物を提供することである。また，得られた新規両性化合物から，サブマイクロメートルからマイクロメートルサイズの繊維状構造を有する分子集合体を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
そこで，本発明者らは鋭意研究を重ねた結果，上記課題を解決し得る本発明を完成するに至った。
【００１１】
本発明は，下記一般式（Ｉ）
【００１２】
【化６】
2004083414.tif 000002
（式中，Ｒ１は４−ピリジル基，４−（アルキルアミノ）フェニル基，４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）フェニル基から選択され，Ｒ２はキラル，アキラルアルキル基で，Ｒ３は直鎖状あるいは分岐状構造を有するアルキレン連鎖で，ヘテロ原子を含んでいても良い）で示される新規両性化合物である。上記両性化合物においては，塩基性官能基Ｒ１に４−ピリジル基，４−（アルキルアミノ）フェニル基，および４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）フェニル基が用いられ，酸性官能基にカルボキシル基を用いている。工業的に安価な１，２−ジヒドロキシベンゼン（別名　カテコール）を原料に用いて，かつ，様々な側方置換基Ｒ２を有する上記一般式の両性化合物を合成することが可能となる。
【００１３】
また，請求項２に記載の発明では，上記塩基性官能基Ｒ１として４−ピリジル基を用い，上記酸性官能基としてカルボキシル基を用い，上記Ｒ２にアキラルな側方置換基であるエチル基を用いている。また，請求項３に記載の発明では，上記塩基性官能基Ｒ１として４−ピリジル基を用い，上記酸性官能基としてカルボキシル基を用い，上記Ｒ２としてキラル（光学活性）な側方置換基である２−メチルブチル基を用いている。本発明により，工業的に安価な１，２−ジヒドロキシベンゼンを原料に用いて，　Ｒ２にアキラルな側方置換基であるエチル基およびキラルな側方置換基である２−メチルブチル基を有する新規両性化合物を提供することができる。
【００１４】
また，請求項４に記載の発明では，アキラルな側方置換基としてエチル基を有する上記両性化合物を溶解させたアルカリ性水溶液の水素イオン濃度を増加させることにより，微細な棒状構造を有する分子集合体を提供することができる。また，請求項５に記載の発明では，側方置換基がキラルな２−メチルブチル基である上記化合物を溶解させたアルカリ性水溶液の水素イオン濃度を増加させることにより，微細な棒状構造を有する分子集合体を提供することができる。本発明により，アキラルおよびキラルな側方置換基Ｒ２を有する両性化合物から，無電解めっきの鋳型等に使用し得る両性化合物の分子集合体を提供することができる。
【００１５】
また，請求項６に記載の発明では，アキラルな側方置換基であるエチル基を有する両性化合物とキラルな側方置換基である２−メチルブチル基を有する両性化合物をともに溶解させたアルカリ性水溶液の水素イオン濃度を増加させることにより，精細な棒状構造を有する分子集合体を形成させることができる。キラルとアキラルの両性化合物の混合割合を任意に変えることにより，任意に形状を異にする分子集合体を提供することが可能となる。
【００１６】
また，請求項７に記載の発明では，キラルな２−メチルブチル基とアキラルなエチル基を任意の割合で混合させたアルカリ性溶液から，周期的ならせん構造を発現した分子集合構造を提供することが可能である。現存のフォトリソグラフィー法などの「トップダウン型」技術では作製できない，精細ならせん構造を有する有機分子からなる分子集合体を，新規両性化合物を用いた「ボトムアップ型」技術に基づく製造法により提供できる。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明は，下記一般式（Ｉ）
【００１８】
【化７】
2004083414.tif 000003
（式中，Ｒ１は４−ピリジル基，４−（Ｎ−アルキルアミノ）フェニル基，４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）フェニル基から選択され，Ｒ２はキラル，アキラルアルキル基で，Ｒ３は直鎖状あるいは分岐状構造を有するアルキレン連鎖である）で示される新規両性化合物である。また，本発明は，上記構造式で示される新規両性化合物をアルカリ性水溶液に溶解させ，その溶液の水素イオン濃度を増加させることにより得られる分子集合体である。また，本発明は，上記構造式で示される２種類の新規両性化合物をアルカリ性水溶液中，任意の割合で混合し，その溶液の水素イオン濃度を増加させることにより得られる分子集合体である。
【００１９】
先ず，本発明の新規両性化合物について説明する。本発明の新規両性化合物は，塩基性官能基および酸性官能基を有するものであり，上記塩基性官能基と酸性官能基との間で分子間水素結合が形成されるものである。上記塩基性官能基および酸性官能基は，それぞれ分子末端に有しているものが好ましい。上記両性化合物においては，分子内の塩基性官能基と他の分子の酸性官能基との間で分子間水素結合が形成され，両性化合物は棒状構造，すなわち，繊維状の分子集合体を形成する。また，本発明の両性化合物は，例えば水溶液の水素イオン濃度を変化させることにより，水溶液に溶解させたり，水溶液中に繊維状の分子集合体を形成させたりする。
【００２０】
本発明における両性化合物は，下記反応式に従って合成することができる。
【００２１】
【化８】
2004083414.tif 000004
【００２２】
第１工程は，１，２−ジヒドロキシベンゼンにベンゾイルクロリドを作用させて，１，２−ジヒドロキシベンゼンが持つ２つのフェノール性水酸基のうち１つをベンゾイル基により保護し，２−ベンゾイルオキシフェノールを得る工程である。第２工程は，得られた２−ベンゾイルオキシフェノールにｐ−トルエンスルホン酸アルキル（Ｒ２）を作用させて，一方のフェノール性水酸基にＲ２基を導入し，次いで保護基のベンゾイル基を加水分解反応により脱保護する工程であり，この第２工程で，１，２−ジヒドロキシベンゼンに目的とする側方置換基Ｒ２が導入された２−アルキルオキシフェノールを得ることができる。第３工程は，４−アミノピリジン，４−（Ｎ−アルキルアミノ）−１−アミノベンゼン，若しくは４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−１−アミノベンゼンを亜硝酸ナトリウムでジアゾ化し，第２工程で得た２−アルキルオキシフェノールを結合させる一般的なジアゾカップリング反応の工程である。第４工程は，第３工程で得られた２−（アルキルオキシ）−４−（４−ピリジルアゾ）フェノールとハロゲン化アルキルカルボン酸エステルとをウイリアムソン反応により反応させた後，加水分解によりカルボン酸エステルをカルボン酸に変え，目的とする新規両性化合物を得る工程である。
【００２３】
次に，本発明の両性化合物を得るための上述の反応式について，工程毎に説明する。上記第１工程は，１，２−ジヒドロキシベンゼンにベンゾイルクロリドを作用させて，１，２−ジヒドロキシベンゼンが持つ２つのフェノール性水酸基のうち１つをベンゾイル基により保護し，２−ベンゾイルオキシフェノールを得る工程である。本発明の両性化合物を得るために，工業的に安価な１，２−ジヒドロキシベンゼン（別名　カテコール）を出発原料に用いている。１，２−ヒドロキシベンゼンの１つのフェノール性水酸基をベンゾイル基で保護することにより，エーテル結合を形成することが可能であるフェノール性水酸基を１つのみ有する２−（ベンゾイルオキシ）フェノールを得ることができる。この第１工程で用いられる溶媒は，ジクロロメタン，ジクロロエタン，クロロホルム，ベンゼン，トルエン，ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド），ＴＨＦ（テトラヒドロフラン），１，４−ジオキサンのごとき有機溶媒，あるいはそれらの混合物が挙げられる。環境への負荷を考慮すると，ＴＨＦ，１，４−ジオキサンを溶媒として用いることが好ましい。
【００２４】
次に，第２工程は，得られた２−ベンゾイルオキシフェノールにｐ−トルエンスルホン酸アルキル（Ｒ２）を作用させて，一方のフェノール性水酸基にＲ２基を導入し，次いで保護基のベンゾイル基を加水分解反応により脱保護する工程である。上記第２工程において，１，２−ジヒドロキシベンゼンにアキラルなアルキル基およびキラルなアルキル基等の目的とする側方置換基Ｒ２が導入された２−アルキルオキシフェノールを得ることができる。この第２工程で用いられる溶媒は，ＤＭＦ，ＤＭＡｃ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド），ＴＨＦ，１，４−ジオキサン，アセトンのごとき有機溶媒，あるいはそれらの混合物が挙げられる。フェノール性水酸基を活性化する触媒として，炭酸カリウムあるいは炭酸セシウムおよびヨウ化カリウムあるいはヨウ化ナトリウムを用いることが好ましい。反応温度は，選択する溶媒により異なるが，室温から溶媒の沸点の温度範囲で選ばれることが好ましい。反応時間は，使用し得る溶媒，反応温度などにより異なり，１時間から１２時間程度が必要であるが，通常５時間程度である。次いで，得られた反応物を濃縮した後，水酸化アルカリ金属塩を含むエタノール水溶液を濃縮した反応物に加え，加水分解反応を起こさせ，２−アルキルオキシフェノールを得ることができる。水酸化アルカリ金属塩は，ベンゾイル基の加水分解反応を誘起するものであれば，特に限定されないが，水酸化カリウムが好適に用いられる。反応時間は，３時間から２４時間程度が好ましい。反応温度は，加温のためのエネルギーを必要としない，室温付近が好ましい。
【００２５】
上述の第２工程で使用するｐ−トルエンスルホン酸アルキルのアルキル基（Ｒ２）は，アキラルおよびキラルな炭素原子および水素原子以外のヘテロ原子を含んでもよい。上記ｐ−トルエンスルホン酸アルキルは，市販の化合物を用いてもよいし，あるいはｐ−トルエンスルホン酸クロリドにアルキルアルコール（Ｒ２ＯＨ）を作用させて得ることもできる。アルキルアルコールは，工業的に広く使用され，安価であり，かつ，種類も多いことから，第１工程と第２工程を経ることにより，様々なアルキル置換基を有する２−（アルキルオキシ）フェノールを得ることができる。第１工程と第２工程を行わずに，１，２−ジヒドロキシベンゼンにハロゲン化アルキルあるいはｐ−トルエンスルホン酸アルキル等のエステルを直接作用させて，同様に２−（アルキルオキシ）フェノールを得ることも可能であるが，アルキル基が２つ導入された１，２−ビス（アルキルオキシ）ベンゼンの副生成を伴うため，目的とする２−（アルキルオキシ）−１−ベンゼンの精製が困難になり，収率が低下する。
【００２６】
次に，第３工程を説明する。第３工程は，塩基性官能基を有する芳香族アミン化合物を亜硝酸ナトリウムでジアゾ化し，第２工程で得た２−アルキルオキシフェノールを結合させる一般的なジアゾカップリング反応の工程である。上述の塩基性官能基を有する芳香族アミン化合物としては，４−アミノピリジン，４−（Ｎ−アルキルアミノ）−１−アミノベンゼン，４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−１−アミノベンゼンを用いることができる。４−（Ｎ−アルキルアミノ）−１−アミノベンゼンとしては，４−（Ｎ−メチルアミノ）−１−アミノベンゼン，４−（Ｎ−エチルアミノ）−１−アミノベンゼンなどを挙げることができる。４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）−１−アミノベンゼンとしては，４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−１−アミノベンゼン，４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−１−アミノベンゼンを挙げることができる。
【００２７】
第３工程で用いられる溶媒としては，酸および塩基が含まれる水溶液が挙げられる。２−（アルキルオキシ）フェノールを溶解させる水溶液としては，塩基を含むアルカリ性水溶液を用いることが好ましい。塩基としては，水酸化物塩が挙げられ，水酸化ナトリウム，水酸化カリウムが好適に用いられる。アルカリ性水溶液では，フェノール性水酸基を酸解離させて，ジアゾカップリング反応に活性なフェノラートを形成させることができる。また，塩基性官能基を有する芳香族アミン化合物を溶解させる溶媒としては，酸を含む酸性水溶液を用いることが好ましい。酸としては，有機酸，無機酸が好適に用いられ，無機酸である塩酸，硫酸がより好適に用いられる。酸性水溶液では，上記芳香族アミン化合物にプロトンが付加した芳香族アンモニウム化合物が形成されるため，ジアゾカップリング反応の媒体である水溶液に可溶になり，亜硝酸ナトリウムによるジアゾ化反応が促進される。
【００２８】
上述のごとく溶解させた２−（アルキルオキシ）フェノールを含むアルカリ性水溶液および芳香族アミン化合物を含む酸性水溶液を亜硝酸ナトリウム存在下において混合してアゾカップリング反応を行い，下記一般式（ＶＩ）
【００２９】
【化９】
2004083414.tif 000005
（式中，Ｒ１は４−ピリジル基，４−（Ｎ−アルキルアミノ）フェニル基，４−（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ）フェニル基から選択され，Ｒ２はキラル，アキラルアルキル基である）で示されるアゾフェノール誘導体を得ることができる。第３工程で用いられる反応温度としては，反応溶媒の凝固点から沸点までの温度範囲が挙げられ，形成されるジアゾニウム塩の安定性により異なるが，通常−１０℃から１０℃の範囲が好適に用いられる。反応時間は，用いる芳香族アミン化合物により異なるが，通常５分から３時間の範囲である。
【００３０】
第４工程について説明する。第４工程は，第３工程で得られたアゾフェノール誘導体とハロゲン化アルキルカルボン酸エステルとをウイリアムソン反応により反応させた後，加水分解によりカルボン酸エステルをカルボン酸に変え，目的とする新規両性化合物を得る工程である。第４工程で用いられるハロゲン化アルキルカルボン酸エステルは下記一般式（ＶＩＩ）
【００３１】
【化１０】
2004083414.tif 000006
で示される。上記一般式におけるＸはハロゲン基であり，ハロゲン基としては，クロロ基，ブロモ基，ヨード基が挙げられる。Ｒ３は直鎖状あるいは分岐状構造を有するアルキレン連鎖である。より具体的にはＲ３としては，炭素数が２から２０までのヘテロ原子を含んでもよいアルキレン基が挙げられ，ペンタメチレン，ヘキサメチレン，ペプタメチレン，オクタメチレン，ノナメチレン，デカメチレンなどが挙げられる。Ｒ４は，ヘテロ原子を含んでもよい炭化水素基であり，カルボン酸エステルが加水分解反応を起こしてカルボン酸になる炭化水素基であれば，特に限定されない。Ｒ４として，メチル，エチル，イソプロピル，ｔｅｒｔ−ブチル，ベンジル，２−ピラニルなどが挙げられる。
【００３２】
上記第４工程において用いられる溶媒としては，ＤＭＦ，ＤＭＡｃ，ジオキサン，アセトンのごとき有機溶媒，あるいはそれらの混合物が挙げられる。反応温度は使用する溶媒によって異なるが，−７８℃から溶媒の沸点の間で選ばれる。好ましくは，２０℃から１００℃の範囲である。反応時間は使用し得る溶媒，反応温度などにより異なり，１時間から１２時間程度が必要であるが，通常は３時間程度である。
【００３３】
次いで，得られた反応物を濃縮した後，水酸化アルカリ金属塩を含むエタノール水溶液を濃縮した反応物に加え，加水分解反応を起こさせ，Ｒ４で示される炭化水素基を脱離させ，カルボキシラートにする。希塩酸を含む酸性水溶液を加えて，カルボキシラートをカルボン酸にして目的とする両性化合物を得ることができる。水酸化アルカリ金属塩は，炭化水素基Ｒ４の加水分解反応を誘起するものであれば，特に限定されないが，水酸化カリウムが好適に用いられる。反応時間は，３時間から２４時間程度が好ましい。反応温度は，加温のためのエネルギーを必要としないため，室温付近が好ましい。
【００３４】
上述の第１工程から第４工程に従って，本発明の新規両性化合物が得られる。すなわち，安価な原料を用いて合成が可能であり，様々な種類の側方置換基の導入が可能であり，かつ，棒状構造の分子集合体を形成し得る分子内に塩基性官能基と酸性官能基を有する両性化合物が提供される。
【００３５】
次に，本発明の分子集合体について，説明する。本発明の分子集合体は，上述の工程で得られた両性化合物をアルカリ性水溶液に溶解させて両性化合物水溶液を調製し，該両性化合物水溶液の水素イオン濃度を増加させることにより得られる。両性化合物の分子集合体の製造は，本発明者らによる製造法（Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，　１１２　（２０００）　１０９９７−１１００４）を参考にして同様に行うことができる。
【００３６】
ここでは下記構造式（Ａ）
【００３７】
【化１１】
2004083414.tif 000007
で示されるアキラルな側方置換基であるエトキシ基を有する１１−（４−（４−ピリジルアゾ）−２−エトキシフェノキシ）ウンデカン酸，以下，化合物（Ａ）を例として取り上げて，両性化合物の分子集合体の製造を以下に説明する。
【００３８】
化合物（Ａ）はｐＨ３〜ｐＨ１０の水溶液中では棒状構造を有する繊維状の分子集合体を形成し，１０を超えるｐＨの水溶液では溶解する。従って，１０を超えるｐＨの水溶液に化合物（Ａ）を溶解させて，両性化合物水溶液を調製する。例えば，上記構造式（Ａ）で示される化合物（Ａ）を水酸化ナトリウム水溶液に溶解させる。調製する両性化合物水溶液の両性化合物の濃度に特に限定はないが，０．１〜１０質量％程度にすることが好ましい。また，水酸化ナトリウム水溶液は，そのｐＨが１０を超えるようになる濃度であればよい。
【００３９】
次いで，得られた両性化合物水溶液の水素イオン濃度を増加させて，分子集合体含有水溶液を得る。上記構造式（Ａ）で示される化合物は３〜１０のｐＨにおいては繊維状の分子集合体を形成するので，上記両性化合物水溶液のｐＨを３〜１０にすることにより，両性化合物水溶液から棒状構造を有する分子集合体を形成させることができる。両性化合物水溶液の水素イオン濃度を増加させてｐＨ３〜１０にする方法としては特に制限はないが，例えば希塩酸等の酸性物質を溶解させた水溶液を滴下することにより実施することができ，また両性化合物水溶液に二酸化炭素を吹きつけることによっても実施することができる。また，両性化合物水溶液を空気中に放置することにより，空気中の二酸化炭素が両性化合物水溶液に溶解し，水溶液の水素イオン濃度が増加して，繊維状の分子集合体が形成される。両性化合物水溶液を空気中に放置して分子集合体を形成させるには，両性化合物水溶液を約７日間空気中に放置する。
【００４０】
上述のごとく得られる化合物（Ａ）の分子集合体は，棒状構造を有する繊維状の分子集合体であり，分子集合体の軸径は両性化合物水溶液の両性化合物濃度等により異なるが，サブマイクロメートルからマイクロメートルサイズである。従って，化学めっき等の鋳型として使用できうる微小構造を有する分子集合体を安価な両性化合物から提供することができる。
【００４１】
アルカリ性水溶液に溶解させる両性化合物は，上述のごとくアキラルな側方置換基またはキラルな側方置換基を有する１種類の単一化合物であってもよく，または２種類以上の混合物であってもよい。
【００４２】
上記一般式（ＩＶ）で示されるアキラルな置換基を有する両性化合物と上記一般式（Ｖ）で示されるキラルな置換基を有する両性化合物とを共にアルカリ性水溶液に溶解させた両性化合物溶液からは，らせん状構造を特徴とする分子集合体が得られる。例えば，上記構造式（Ａ）で示されるアキラルな側方置換基，エトキシ基を有する化合物（Ａ）と下記構造式（Ｂ）
【００４３】
【化１２】
2004083414.tif 000008
で示されるキラルな側方置換基，２−メチルブトキシ基を有する両性化合物（Ｓ）−（−）−１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−（メチル−１−ブトキシ）フェノキシ］ウンデカン酸，以下，化合物（Ｂ）を共存させた両性化合物水溶液からは，マイクロメートルサイズの周期構造を有する繊維状の分子集合体が得られる。アキラルな両性化合物に，キラルな両性化合物を添加するだけで，らせん状の分子集合形態が得られることは，驚くべきことであった。該両性化合物水溶液中の化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の濃度比は，得ようとするらせん周期や繊維状分子集合体の直径等を考慮して決定することが好ましい。
【００４４】
上述のらせん状構造を特徴とするマイクロメートルサイズの分子集合体は，現存のフォトリソグラフィー法などの「トップダウン型」技術では製造が困難な有機構造物であり，本発明における両性化合物による自発的な分子集合を利用する「ボトムアップ型」技術により可能となる有機構造物である。
【００４５】
【実施例】
以下，本発明を実施例により更に詳細に説明する。なお，本発明の範囲は，かかる実施例に限定されないことはいうまでもない。本発明の範囲内では化学構造の変形が可能なことは当業者には明らかであろう。
【００４６】
実施例１
１−ヒロドキシ−２−（フェニルカルボニルオキシ）ベンゼン　（別名　カテコールモノベンゾアート）の合成
ベンゾイルクロリド２１．５ｇ（０．１５３ｍｏｌ）のＴＨＦ（８０ｍｌ）溶液を，　カテコール１６．８ｇ（０．１５３ｍｏｌ）とトリエチルアミン１８．５ｇ（０．１８３ｍｏｌ）のＴＨＦ（２００ｍｌ）溶液に０℃で攪拌しながら徐々に加えた。さらに２４時間室温で攪拌した後，ろ過した。溶媒を除去することにより粘性の残留物を得た。ヘキサンで洗浄し，シクロヘキサンで再結晶を行うことにより１５．９ｇの白色結晶を得た（収率４８．７％）。
以下に主な物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ　　（２００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　　δ（ｐｐｍ）：　　６．９３−７．２２（ｍ，４Ｈ），　　７．４８−７．７２（ｍ，３Ｈ），　　　８．２２（ｄｄ，Ｊ＝６．８，　０．６Ｈｚ，２Ｈ），元素分析（Ｃ１３Ｈ１０Ｏ３）理論値：　Ｃ＝７２．８９，　Ｈ＝４．７１．　　　実測値：Ｃ＝７２．６６，　Ｈ＝４．５９，　ＭＳ（ＧＣ−ＥＩ）　ｍ／ｚ：　２１４（Ｍ）＋，　１０５（Ｃ６Ｈ５−ＣＯ＋），　７７（Ｃ６Ｈ５＋），　５１（Ｃ４Ｈ３＋）
【００４７】
実施例２
（Ｓ）−（−）−ｐ−トルエンスルホン酸−２−メチル−１−ブチルの合成
ｐ−トルエンスルホニルクロリド３８．１ｇ（０．２００ｍｏｌ）のジクロロメタン（１００ｍｌ）溶液を，（Ｓ）−（−）−２−メチル−１−ブタノール１７．６ｇ（０．２００ｍｏｌ），トリエチルアミン２２．３ｇ（０．２２１ｍｏｌ），４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン２．０ｇ（０．０１６ｍｏｌ）のジクロロメタン（２００ｍｌ）溶液に０℃で攪拌しながら滴下した。５０℃で８時間還流した後，室温まで放冷した。有機層を約２規定の塩酸で２回，飽和炭酸水素ナトリウム水溶液，飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後，硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を除去した後，残った粘性の液体を減圧下で５時間乾燥することにより，４２．５ｇの無色油状物を得た（収率８７．７％）。
以下に主な物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ　　（２００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　　δ（ｐｐｍ）：　　１．０３−１．４６（ｍ，２Ｈ），　　０．７９−０．８９（ｍ，６Ｈ），　　　１．６２−１．７９（ｍ，１Ｈ），　３．７７−３．９２（ｍ，２Ｈ），　７．３４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），　７．７９（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，２Ｈ），ＭＳ（ＧＣ−ＥＩ）　ｍ／ｚ：　２４２（Ｍ）＋
【００４８】
実施例３
（Ｓ）−（−）−２−（２−メチル−１−ブトキシ）フェノールの合成
実施例２で合成した（Ｓ）−（−）−ｐ−トルエンスルホン酸−２−メチル−１−ブチル１０．０ｇ（４１．３ｍｍｏｌ），炭酸カリウム３２．５ｇ（２３６ｍｍｏｌ），ヨウ化カリウム０．３２ｇのＤＭＦ（５０ｍｌ）溶液を７０℃で３０分間攪拌した。この溶液を実施例１で合成したカテコールモノベンゾアート１２．４ｇ（５８．１ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５０ｍｌ）溶液に加え７０℃で５時間攪拌した後，室温まで放冷した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（１００ｍｌ）を加えた後，水層を希塩酸で中和し，ジエチルエーテルで抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。エバポレーターによる濃縮した後，残った粘性の液体を１０％（ｗ／ｗ）水酸化カリウム／エタノール溶液（２００ｍｌ）に溶解させ，室温で１２時間攪拌した。溶媒を留去した後，残留物を１００ｍｌの水，希塩酸に溶解し，透明液体を得た。酢酸エチルで抽出し，抽出した有機層を硫酸マグネシウムで乾燥した。有機層を濃縮した後，溶離液としてクロロホルムを用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用いて精製し，１．７４ｇの粘性のある油状液体を得た（収率２１．５％）。
以下に主な物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ　　（２００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　δ（ｐｐｍ）：　０．９６（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，３Ｈ），　１．０３（ｔ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ），１．１８−１．６７（ｍ，２Ｈ），　　１．７９−２．００（ｍ，１Ｈ），　　３．７７−３．９４（ｍ，２Ｈ），　　６．８１−６．９６（ｍ，４Ｈ），ＭＳ（ＧＣ−ＥＩ）　ｍ／ｚ：　１８０（Ｍ）＋
【００４９】
実施例４
（Ｓ）−（−）−４−［４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−１−ブトキシ）フェニルアゾ］ピリジンの合成
実施例３で合成した（Ｓ）−（−）−２−（２−メチル−１−ブトキシ）フェノール９．５５ｇ（４８．７ｍｍｏｌ）と亜硝酸ナトリウム３．３６ｇ（４８．７ｍｍｏｌ）を１０％（ｗ／ｗ）水酸化ナトリウム水溶液（２０ｍｌ）に溶解した水溶液を，４−アミノピリジン６．００ｇ（６３．８ｍｍｏｌ）を含む７．３規定塩酸（４５ｍｌ）溶液に０℃で徐々に滴下した。反応混合物を０℃で１０分間攪拌した後，水層に１０％（ｗ／ｗ）水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨを６に調節した。ろ過により得られた橙色の沈殿を水で洗浄した後，乾燥した。メタノールとアセトンの混合溶媒から再結晶することにより，３．１６ｇの橙色の粉末を得た（収率２１．５％）。
以下に主な物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ　（２００ＭＨｚ，　ＤＭＳＯ−ｄ６）　δ（ｐｐｍ）：　０．９２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ３），　１．０１（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ，３Ｈ，−ＣＨ２−），　　１．１５−１．６９（ｍ，２Ｈ，ＣＨ３），　３．７９−３．９６（ｍ，２Ｈ，−ＣＨ−），　７．０４（ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），　　７．４７（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），　７．５８（ｄｄ，Ｊ＝８．４，２．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），　７．６８（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ，ＰｙＨ），　８．７６（ｄ，Ｊ＝５．７Ｈｚ，２Ｈ，ＰｙＨ），ＭＳ（ＧＣ−ＥＩ）　ｍ／ｚ：　２８５（Ｍ）＋
【００５０】
実施例５
（Ｓ）−（−）−６−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−（２−メチル−１−ブトキシ）フェノキシ］ヘキサン酸の合成
実施例４で合成した（Ｓ）−（−）−４−［４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−１−ブトキシ）フェニルアゾ］ピリジン０．６００ｇ（１．９９ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム２．７５ｇ（１９．９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１００ｍｌ）溶液を７０℃で１５分間，窒素雰囲気下で攪拌した。この溶液を２−テトラヒドロピラニル６−ブロモヘキサノアート０．５５５ｇ（１．９９ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（１５ｍｌ）溶液に１時間をかけて滴下した。激しく２時間攪拌した後濃縮し，溶離液としてヘキサンとアセトンの混合溶媒（ｖ／ｖ　１：２）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィーにかけた。目的物を含む溶液をエバポレーターで濃縮することにより得た橙色の固体を，１０％（ｗ／ｗ）水酸化カリウム／エタノール溶液に溶解させ，室温で２日間攪拌した。反応溶液を濃縮後，１００ｍｌの水に溶解させた。約２規定の塩酸でｐＨを３に調節することにより得られる沈殿を遠心分離して回収した。酢酸エチルから再結晶することにより０．２８７ｇ色の粉末を得た（収率３４．７％）。
以下に主な物性を示す。
融点：１３７℃，１Ｈ　ＮＭＲ　　（２００ＭＨｚ，　ＤＭＳＯ−ｄ６）　　δ（ｐｐｍ）：　　０．８９−１．０２（ｍ，６Ｈ，−ＣＨ３），　１．２０−１．９０（ｍ，３Ｈ，−ＣＨ２−，−ＣＨ−），　　２．２３（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，２Ｈ，−ＣＨ２−），　　　３．８１−３．９６（ｍ，２Ｈ，Ｏ−ＣＨ２−），　４．１１（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ，Ｏ−ＣＨ２−），　７．２１（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），　７．４７（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），　７．６５−７．７３（ｍ，３Ｈ，ＡｒＨ，ＰｙＨ），　８．７９（ｄｄ，Ｊ＝４．７，１．６Ｈｚ，２Ｈ，ＰｙＨ），元素分析（Ｃ２２Ｈ２９Ｎ３Ｏ４）理論値：　Ｃ＝６６．１４，　Ｈ＝７．３２，　Ｎ＝１０．５２．　実測値：　Ｃ＝６６．１５，　Ｈ＝７．１９，
Ｎ＝１０．４５
【００５１】
実施例６
（Ｓ）−（−）−１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−（２−メチル−１−ブトキシ）フェノキシ］ウンデカン酸の合成
実施例５と同様の方法で２−テトラヒドロピラニル６−ブロモヘキサノアートの代わりに２−テトラヒドロピラニル１１−ブロモウンデカノアートを用いることにより，０．１８９ｇの橙色の粉末を得た（収率１９．５％）。
以下に主な物性を示す。
融点：１１４℃，　１Ｈ　ＮＭＲ　　（２００ＭＨｚ，　　ＤＭＳＯ−ｄ６）　δ（ｐｐｍ）：　０．８７−１．００（ｍ，６Ｈ），　１．１０−２．００（ｍ，１６Ｈ），　　２．１６（ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，２Ｈ），　　３．７９−３．９３（ｍ，２Ｈ），　４．０８（ｔ，Ｊ＝６．１Ｈｚ，２Ｈ），　７．１８（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），　　７．４４（ｄ，Ｊ＝２．２Ｈｚ，１Ｈ），　７．６３−７．７１（ｍ，３Ｈ），　８．７７（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．６Ｈｚ，２Ｈ），元素分析（Ｃ２７Ｈ３９Ｎ３Ｏ４）理論値：　Ｃ＝６８．６７，　Ｈ＝８．０４，　Ｎ＝８．７９．　実測値：　Ｃ＝６９．０５，　Ｈ＝８．３７，　Ｎ＝８．９５
【００５２】
実施例７
４−（４−ヒドロキシ−３−エトキシフェニルアゾ）ピリジンの合成
実施例４と同様の方法で（Ｓ）−（−）−２−（２−メチル−１−ブトキシ）フェノールの代わりに２−エトキシフェノールを用いることにより，１．６７ｇの橙色の小葉状結晶を得た（収率１４％）。
以下に主な物性を示す。
融点：１１４℃，１Ｈ　ＮＭＲ　（２００ＭＨｚ，　ＣＤＣｌ３）　δ（ｐｐｍ）：　１．３５（ｔ，Ｊ＝６．８６Ｈｚ，３　Ｈ，−ＣＨ３），　４．０９（ｑ，Ｊ＝６．８６Ｈｚ，２Ｈ，−ＣＨ２−），　６．９９（ｄ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），　７．４４（ｓ，１Ｈ，ＡｒＨ），　７．５４（ｄ，Ｊ＝８．４１Ｈｚ，１Ｈ，ＡｒＨ），　７．６５（ｄ，Ｊ＝４．７０Ｈｚ，２Ｈ，ＰｙＨ），　８．７３（ｄ，Ｊ＝４．７０Ｈｚ，２Ｈ，ＰｙＨ）
【００５３】
実施例８
６−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−エトキシフェノキシ］ヘキサン酸の合成
実施例５と同様の方法で（Ｓ）−（−）−４−［４−ヒドロキシ−３−（２−メチル−１−ブトキシ）フェニルアゾ］ピリジンの代わりに実施例７で合成した４−（４−ヒドロキシ−３−エトキシフェニルアゾ）ピリジンを用いることにより，０．４１４ｇの橙色の粉末を得た（収率５８．０％）。
以下に主な物性を示す。
融点：１８５℃，１Ｈ　ＮＭＲ　（２００ＭＨｚ，　ＤＭＳＯ−ｄ６）　δ（ｐｐｍ）：　１．３３−１．９０（ｍ，９Ｈ），　２．２５（ｔ，Ｊ＝７．１，２Ｈ），　４．０６−４．１７（ｍ，４Ｈ），　７．２２（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），　７．４６（ｄ，Ｊ＝２．５Ｈｚ，１Ｈ），　７．６５−７．７３（ｍ，３Ｈ），　　８．７９（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．６Ｈｚ，２Ｈ），　ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：　　２９４５，　２８７０，　２５００，　１９３０，　１７０４，元素分析（Ｃ１９Ｈ２３Ｎ３Ｏ４）理論値：　Ｃ＝６３．８５，　Ｈ＝６．４９，　Ｎ＝１１．７６．　実測値：　Ｃ＝６３．９４，　Ｈ＝６．２５，　Ｎ＝１１．９５
【００５４】
実施例９
１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−エトキシフェノキシ］ウンデカン酸の合成
実施例８と同様の方法で２−テトラヒドロピラニル６−ブロモヘキサノアートの代わりに２−テトラヒドロピラニル１１−ブロモウンデカノアートを用いることにより，０．１７０ｇの橙色の結晶を得た（収率２０．０％）。
以下に主な物性を示す。
融点：１４８℃，１Ｈ　ＮＭＲ　（２００ＭＨｚ，　ＤＭＳＯ−ｄ６）　δ（ｐｐｍ）：　１．２−１．５（ｍ，１７Ｈ），　１．６０−１．８５（ｍ，２Ｈ），　２．１７（ｔ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，２Ｈ），　４．０４−４．１５（ｍ，４Ｈ），　７．２０（ｄ，Ｊ＝８．８Ｈｚ，１Ｈ），　７．４５（ｄ，Ｊ＝２．４Ｈｚ，１Ｈ），　７．６６（ｄｄ，Ｊ＝８．８，２．４Ｈｚ，１Ｈ），　７．６９（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．６Ｈｚ，２Ｈ），　７．７７（ｄｄ，Ｊ＝４．５，１．６Ｈｚ，２Ｈ），ＩＲ（ＫＢｒ，ｃｍ−１）：　２９２３，　２８４８，　２５０２，　１９４５，　１７０６，元素分析（Ｃ２４Ｈ３３Ｎ３Ｏ４）理論値：　Ｃ＝６７．４２，　Ｈ＝７．７８，　Ｎ＝９．８３．　実測値：　Ｃ＝６７．６４，　Ｈ＝７．６７，　Ｎ＝９．６２
【００５５】
実施例１０
分子集合体の作製（Ｉ）
実施例９で得た上記構造式（Ａ）で示される１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−エトキシフェノキシ］ウンデカン酸の粉末１ｇをｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液１０００ｍｌに溶解させ，均質な１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−エトキシフェノキシ］ウンデカン酸を含む水溶液を調製した。該水溶液を大気下に７日間放置し，該水溶液のｐＨを８まで水素イオン濃度を増加させた。軸径約０．５μｍの繊維状分子集合体を得た。
【００５６】
実施例１１
分子集合体の作製（ＩＩ）
実施例６で得た上記構造式（Ｂ）で示される（Ｓ）−（−）−１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−（２−メチル−１−ブトキシ）フェノキシ］ウンデカン酸の粉末を用いて，実施例９と同様に軸径約０．５μｍの繊維状分子集合体を得た。
【００５７】
実施例１２
らせん状分子集合体の作製（ＩＩＩ）
実施例９で得た上記構造式（Ａ）で示されるアキラルな１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−エトキシフェノキシ］ウンデカン酸と実施例６で得た上記構造式（Ｂ）で示されるキラルな（Ｓ）−（−）−１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−（２−メチル−１−ブトキシ）フェノキシ］ウンデカン酸をｐＨ１２の水酸化ナトリウム水溶液に溶解させ，（Ｓ）−（−）−１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−（２−メチル−１−ブトキシ）フェノキシ］ウンデカン酸の濃度が１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−エトキシフェノキシ］ウンデカン酸に対して０．５％（ｍｏｌ／ｍｏｌ）となるように，０．１質量％の両性化合物含有水溶液を調製した。該水溶液を大気下に７日間放置し，該水溶液のｐＨを８まで水素イオン濃度を増加させた。軸径約０．５μｍ，らせん周期約１μｍのらせん構造を有する繊維状分子集合体を得た。得られたらせん状分子集合体のレーザープロファイル３Ｄ顕微鏡写真を図１に示す。
【００５８】
【発明の効果】
以上説明したように，本発明は分子内に塩基性官能基と酸性官能基を共に有する新規両性化合物，および該両性化合物を水系で自己集合させることにより得られる分子集合体である。１，２−ジヒドロキシベンゼン（別名　カテコール）の安価な原料を用い，かつ，キラルおよびアキラルな様々なアルコキシ側方置換基の導入が可能であり，かつ，棒状構造を有する繊維状分子集合体を形成できる新規両性化合物を提供することができる。また，本発明のキラルな両性化合物とアキラルか両性化合物の混合により得られる分子集合体はらせん構造を持ち，精細な微小構造を有する分子集合体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−エトキシフェノキシ］ウンデカン酸に（Ｓ）−（−）−１１−［４−（４−ピリジルアゾ）−２−（２−メチル−１−ブトキシ）フェノキシ］ウンデカン酸を０．５％（ｍｏｌ／ｍｏｌ）混合した両性化合物水溶液から形成されるらせん状分子集合体のレーザープロファイル３Ｄ顕微鏡写真である。
【図２】図１のらせん状分子集合体のらせん構造の模式図である。
【図１】
2004083414.tif 000014
【図２】
2004083414.tif 000015