(57)【要約】【課題】耐食性、防水性が必要とされるコンクリート製のタンク等を保護する目的で行う短波長光硬化性プリプレグシートを用いるＦＲＰライニングの施工方法。【解決手段】（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂等のラジカル重合性樹脂：１００重量部、（Ｂ）５００ｎｍ以上波長の領域に感光性を有する光重合開始剤と、５００ｎｍ未満の領域に感光性を有する光重合開始剤のをみ合わせた２種以上の光重合開始剤：０．０１〜１０重量部及び（Ｃ）充填材：１００重量部以下を含有する樹脂組成物を繊維強化材に含浸して、該組成物中のラジカル重合性不飽和基の一部を予備重合して、Ｂステージ化して光硬化性プリプレグシートとしたあと、該プリプレグシートを、コンクリート表面に水系エマルジョン樹脂プライマーで下地を作り、さらにプライマーを塗布した下地に貼り付け、プリプレグシートの端部およびプリプレグシートの間の隙間を光硬化性・熱硬化性樹脂で封止するＦＲＰライニング方法。【選択図】            なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂から選ばれる１種以上のラジカル重合性樹脂：            ・・・・１００重量部、
（Ｂ）５００ｎｍ以上波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤と、５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤の組み合わせである少なくとも２種の光重合開始剤：・・・・・０．０１〜１０重量部及び
（Ｃ）無機質または有機質の充填材：          ・・・・・１００重量部以下
を含有する樹脂組成物を繊維強化材に含浸して、該組成物中のラジカル重合性不飽和基の一部を予備重合せしめることにより、少なくとも５００ｎｍ未満の波長の光に感光性を有する光重合開始剤及びラジカル重合性不飽和基の一部を残存させ、Ｂステージ化して光硬化性プリプレグシートとしたあと、該プリプレグシートを、コンクリート表面に水系エマルジョン樹脂と粉体とからなるモルタルで下地を作り、さらに光硬化性および／または熱硬化性のプライマーを塗布した下地に貼り付け、プリプレグシートの端部およびプリプレグシートの間の隙間を光硬化性および／または熱硬化性樹脂で封止することを特徴とするＦＲＰライニング方法。
【請求項２】
下地に光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーを塗布後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートをラップ部が生じないように貼り付け、プリプレグシートの端部およびプリプレグシートの間の隙間を光硬化性及び／または熱硬化性樹脂で封止する請求項１に記載のＦＲＰライニング方法。
【請求項３】
下地に光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーを塗布後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートをラップ部が生じないように貼り付け、プリプレグシートの間の隙間を光硬化性及び／または熱硬化性樹脂で封止した後、さらに該隙間の上部をプリプレグシートで被覆後プリプレグシートの端部を光硬化性および／または熱硬化性樹脂で封止して硬化させる請求項１に記載のＦＲＰライニング方法。
【請求項４】
下地に光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーを塗布後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートを貼り付け、該プリプレグシートにラップさせながら他の光硬化性プリプレグシートで被覆後、プリプレグシートの端部を光硬化性および／または熱硬化性樹脂で封止して硬化させる請求項１に記載のＦＲＰライニング方法。
【請求項５】
プリプレグシートの端部およびプリプレグシートの間の隙間の封止に使用する光硬化性および／または熱硬化性樹脂がパテ材である請求項１ないし４のいずれか１項に記載のＦＲＰライニング方法。
【請求項６】
下地に光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーを塗布する場合に、下地に水系エマルジョン樹脂プライマーを塗布した上に光硬化性プライマーを塗布する請求項１ないし５のいずれか１項に記載のＦＲＰライニング方法。
【請求項７】
（Ａ）成分のラジカル硬化型の樹脂が、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の重合体１００重量部に対し、ラジカル重合性不飽和単量体１０〜２５０重量部を配合した樹脂成分である請求項１に記載のＦＲＰライニング方法。
【請求項８】
（Ｂ）成分の光重合開始剤が、（ｂ１）５００ｎｍ以上波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤と、（ｂ２）５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤の少なくとも２種の組み合わせである光重合開始剤の配合比が、ｂ１：ｂ２＝１：５０〜５０：１である請求項１に記載のＦＲＰライニング方法。
【請求項９】
光重合開始剤として、（ｂ１）５００ｎｍ以上波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤と、（ｂ２）５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤の組み合わせに対し、さらに該光重合開始剤１重量部に対し０．０２〜５０重量部の熱重合開始剤を配合した請求項８に記載のＦＲＰライニング方法。
【請求項１０】
下地に光硬化性および／または熱硬化性のプライマーを塗布した後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートを貼り付け、光硬化性および／または熱硬化性パテ材で埋めて硬化させるＦＲＰライニング方法において、プライマーの塗布、光硬化性プリプレグシートの貼り付けおよびパテ材による埋める各工程の硬化性樹脂をすべて未硬化の状態で作業を行った後にあとで一挙に硬化させる請求項１ないし４のいずれか１項に記載のＦＲＰライニング方法。
【請求項１１】
下地に光硬化性および／または熱硬化性のプライマーを塗布した後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートを貼り付け、光硬化性および／または熱硬化性パテ材で埋めて硬化させるＦＲＰライニング方法において、プライマーの塗布、光硬化性プリプレグシートの貼り付けおよびパテ材による埋める各工程を、各工程ごとに硬化性樹脂を硬化して次の工程を実施する請求項１ないし４のいずれか１項に記載のＦＲＰライニング方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐食性、防水性が必要とされるコンクリート製のタンク、配管、床、屋上、ベランダなどを保護する目的で行う短波長光硬化性プリプレグシートを用いるＦＲＰライニングの施工方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
防食分野では、耐食性ＦＲＰがマトリックスの優れた耐食性、安価、常温硬化性で容易に成形が可能であることから広く利用されてきた。耐食性ＦＲＰのマトリックスとして使用されている樹脂としてはイソフタル酸系、ビスフェノール系、ヘツト酸系等の各不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂などがあるが、近年中でも特にビニルエステル樹脂がその耐食性能の優位性から、不飽和ポリエステル樹脂では適用できない用途分野でも使用されるなど、応用面が拡大されてきている。
また防水分野では、屋上、ベランダ、駐車場、廊下、プールなどの土木建築物のコンクリートやモルタルなどの上に防水被覆体として使用する防水材に求められる特性として、土木建築物の振動や落下物の衝撃に耐え、下地コンクリートやモルタルの亀裂に十分追随し、耐アルカリ性を有し、下地との高い接着性を有することが必要とされていることから、従来のアスファルトやウレタン樹脂に替わって、近年では繊維強化材を組み合わせた柔軟性を有する不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂によるＦＲＰ工法が良く用いられている。
このＦＲＰ工法に用いられる熱硬化性樹脂は、近年特に進歩し、
可撓性と耐薬品性を併せ持つタイプ、低温での伸び率の大きいタイプ、空気乾燥性付与タイプなどの提案がある。（特許文献１〜７参照）
【０００３】
しかし、不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂を用いてライニング施工をする場合、通常過酸化物触媒による常温硬化が行われ、完全に硬化するまで長時間を必要とされてきた。硬化に時間がかかり過ぎると作業効率が低下するばかりか、これら樹脂に配合されている揮発性の反応性モノマー（スチレンモノマーなど）が揮発するため、樹脂組成物の配合比率の変化による樹脂性能の低下、樹脂量の損失のみならず、臭気の発生、作業現場の大気汚染を招き、引火などの危険性がある。また技術的面からはライニング施工をする場合、現場での脱泡作業が必要でその作業には熟練を要し、しかも完全に気泡が入らないように作業するのは困難であった。
【０００４】
これらの欠点を解決するひとつの手段として、樹脂中のスチレンなどの揮発性モノマーに代え、他の高沸点不飽和化合物に置き換えるなどして現場の大気汚染や臭気対策をする試みもなされているが、高い耐食性が要求される用途での耐食層では耐食性能が不十分となり、またライニング施工時に完全に脱泡することも出来なかった。
そこで不飽和ポリエステル樹脂やビニルエステル樹脂を予め繊維強化材に含浸してＢステージ化したシートを使用する工法が提案されている。この工法では気泡の全く無いプリプレグシートを貼り付けることで、脱泡作業も無くＦＲＰライニング施工を行うことが出来るが、シートをラップするところで隙間が出来やすく施工上の問題点は解決されていなかった。
【０００５】
これらの対策の一つとして、不飽和多塩基酸と飽和多塩基酸とをグリコールと共にエステル化し、共重合可能なモノマーに溶解して得られる不飽和ポリエステル樹脂シロップをガラス繊維に含浸硬化成形し、かくて得られた柔軟性ガラス繊維強化樹脂成形シートを、１００％〜３００％の高弾性を備えた合成樹脂接着剤を介して、基材表面を被覆する方法が提案された（特許文献８参照）。
この方法によるときは硬化したＦＲＰシートは柔軟性を有するため、基材が複雑な形状を有する場合でもその形状に対応した被覆ができるというメリットがあり、柔軟性ＦＲＰシートの重ね合わせ部、目地部の形成を最小とすることが出きる効果を有するが、被覆に使用するシートは柔軟性を必要とするため、被覆材の機械的強度が不足という致命的な欠陥を有している。
【０００６】
また、光硬化性樹脂組成物を含浸させたプリプレグシートを被防水下地に被覆した後、光照射によって該プリプレグシートの硬化を行うこと、また光硬化性樹脂組成物を含浸させたプリプレグシート同士の接着方法として、該プリプレグシートの一部を重ね合わせ仮接着を行った後、光照射によって該シートの硬化を行うことでプリプレグシート同士を完全接着させる防水工法が提案されている。
この方法によるときは、光硬化性樹脂組成物を含浸させたプリプレグシートを被防水下地に被覆し、その後光照射により硬化を行うため、硬化物の硬度が高い被覆が得られる特徴を有するが、被覆を行う場合にプリプレグシート同士の一部を重ね合わせて仮接着を行った後全体を光照射により硬化を行うことが必要なため、被覆作業自体技術的に高度の熟練を要する欠点がある。（特許文献９参照）
【０００７】
【特許文献１】
特開平８−３１９３２８号公報
【特許文献２】
特開平１−２０１３６２号公報
【特許文献３】
特開平８−３１１８０５号公報
【特許文献４】
特開平５−２９５８６２号公報
【特許文献５】
特開平１−９６０７９号公報
【特許文献６】
特開平４−２５３７１７号公報
【特許文献７】
特開平４−１４２３２３号公報
【特許文献８】
特開平９−１１３７６号公報
【特許文献９】
特開平１０−３３１３４５号公報
【特許文献１０】
特公昭４５−３７３７７号公報
【特許文献１１】
特開平３−１１１４０２号公報
【特許文献１２】
特開平３−１７９００３号公報
【特許文献１３】
特開平４−１４６９０５号公報
【特許文献１４】
特開平４−２６１４０５号公報
【特許文献１５】
特開平４−２６１４０６号公報
【特許文献１６】
特開平５−１９４６１９号公報
【非特許文献１】
山岡等、「表面」、２７（７）、５４８（１９８９）
【非特許文献２】
佐藤等、「第３回ポリマー材料フォーラム要旨集」、ＩＢＰ１８（１９９４）
【０００８】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明はこうした現状に鑑み、短波長の光重合開始剤と長波長の光重合開始剤を含む樹脂組成物を繊維強化材に含浸し、予備重合せしめることにより、短波長の光に感光性を有する光重合開始剤を残存させた、Ｂステージ化の光硬化性プリプレグシートとし、該プリプレグシートを使用した工法で上記施工上の問題点を解決することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
［１］（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂から選ばれる１種以上のラジカル重合性樹脂：                        ・・・・１００重量部、
（Ｂ）５００ｎｍ以上波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤と、５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤の組み合わせである少なくとも２種の光重合開始剤：・・・・・０．０１〜１０重量部及び
（Ｃ）無機質または有機質の充填材：          ・・・・・１００重量部以下
を含有する樹脂組成物を繊維強化材に含浸して、該組成物中のラジカル重合性不飽和基の一部を予備重合せしめることにより、少なくとも５００ｎｍ未満の波長の光に感光性を有する光重合開始剤及びラジカル重合性不飽和基の一部を残存させ、Ｂステージ化して光硬化性プリプレグシートとしたあと、該プリプレグシートを、コンクリート表面に水系エマルジョン樹脂と粉体とからなるモルタルで下地を作り、さらに光硬化性および／または熱硬化性のプライマーを塗布した下地に貼り付け、プリプレグシートの端部およびプリプレグシートの間の隙間を光硬化性および／または熱硬化性樹脂で封止することを特徴とするＦＲＰライニング方法、
【００１０】
［２］  下地に光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーを塗布後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートをラップ部が生じないように貼り付け、プリプレグシートの端部およびプリプレグシートの間の隙間を光硬化性及び／または熱硬化性樹脂で封止する上記［１］に記載のＦＲＰライニング方法、
［３］  下地に光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーを塗布後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートをラップ部が生じないように貼り付け、プリプレグシートの間の隙間を光硬化性及び／または熱硬化性樹脂で封止した後、さらに該隙間の上部をプリプレグシートで被覆後プリプレグシートの端部を光硬化性および／または熱硬化性樹脂で封止して硬化させる上記［１］に記載のＦＲＰライニング方法、
［４］  下地に光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーを塗布後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートを貼り付け、該プリプレグシートにラップさせながら他の光硬化性プリプレグシートで被覆後、プリプレグシートの端部を光硬化性および／または熱硬化性樹脂で封止して硬化させる上記［１］に記載のＦＲＰライニング方法、
【００１１】
［５］  プリプレグシートの端部およびプリプレグシートの間の隙間の封止に使用する光硬化性および／または熱硬化性樹脂がパテ材である上記［１］ないし［４］のいずれかに記載のＦＲＰライニング方法、
［６］  下地に光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーを塗布する場合に、下地に水系エマルジョン樹脂プライマーを塗布した上に光硬化性プライマーを塗布する上記［１］ないし［５］のいずれかに記載のＦＲＰライニング方法、
［７］  （Ａ）成分のラジカル硬化型の樹脂が、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートから選ばれる１種以上の重合体１００重量部に対し、ラジカル重合性不飽和単量体１０〜２５０重量部を配合した樹脂成分である上記［１］に記載のＦＲＰライニング方法、
【００１２】
［８］  （Ｂ）成分の光重合開始剤が、（ｂ１）５００ｎｍ以上波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤と、（ｂ２）５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤の少なくとも２種の組み合わせである光重合開始剤の配合比が、ｂ１：ｂ２＝１：５０〜５０：１である上記［１］に記載のＦＲＰライニング方法、
［９］  光重合開始剤として、（ｂ１）５００ｎｍ以上波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤と、（ｂ２）５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤の組み合わせに対し、さらに該光重合開始剤１重量部に対し０．０２〜５０重量部の熱重合開始剤を配合した上記［８］に記載のＦＲＰライニング方法、
【００１３】
［１０］  下地に光硬化性および／または熱硬化性のプライマーを塗布した後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートを貼り付け、光硬化性および／または熱硬化性パテ材で埋めて硬化させるＦＲＰライニング方法において、プライマーの塗布、光硬化性プリプレグシートの貼り付けおよびパテ材による埋める各工程の硬化性樹脂をすべて未硬化の状態で作業を行った後にあとで一挙に硬化させる上記［１］ないし［４］のいずれかに記載のＦＲＰライニング方法、
［１１］  下地に光硬化性および／または熱硬化性のプライマーを塗布した後、硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートを貼り付け、光硬化性および／または熱硬化性パテ材で埋めて硬化させるＦＲＰライニング方法において、プライマーの塗布、光硬化性プリプレグシートの貼り付けおよびパテ材による埋める各工程を、各工程ごとに硬化性樹脂を硬化して次の工程を実施する上記［１］ないし［４］のいずれかに記載のＦＲＰライニング方法、を開発することにより上記の課題を解決した。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明は、長波長に感光性を有する光重合開始剤と短波長に感光性を有する光重合開始剤の少なくとも２種の光重合開始剤を含有する不飽和ポリエステル樹脂などを基材とするラジカル重合性樹脂を、繊維強化材に含浸し、発生ラジカルをコントロールしやすく、樹脂中の不飽和基の一部をラジカル重合したところで容易に止めることができ、且つ繊維強化材、充填材や顔料などが添加された系でも容易に反応を進めることができる長波長の光を照射することにより、短波長に感光性を有する光重合開始剤と基材樹脂中の一部のラジカル重合性不飽和基（ラジカル重合性樹脂中の重合体中の一部の不飽和基と一部のラジカル重合性不飽和単量体）を残存させ、Ｂ−ステージ状態のプリプレグとし，該プリプレグシートを用いてプライマー処理した下地に目地を設けて貼り付けることにある。
【００１５】
このため、Ｂステージ化されたプリプレグシートは、含浸した樹脂組成物に比してラジカル重合性不飽和単量体の含有量が大幅に減少しており、ラジカル重合性不飽和単量体の揮発性を大幅に減少させ、これにより樹脂組成物の組成の変更が防止されると共に、作業環境のラジカル重合性不飽和単量体による汚染が防止される。その上Ｂステージ化されたプリプレグシートは保存や施工現場での取り扱いが容易となる利点がある。またＢステージ化の状態であるので貼り付けられたプリプレグシートは、短波長の光を照射することにより残存している短波長に感光性を有する光重合開始剤と基材樹脂中のラジカル重合性不飽和基により容易に硬化し硬度の高い被覆を形成することができる。
【００１６】
本発明に使用される硬化性樹脂を繊維強化材に含浸してＢステージ化した光硬化性プリプレグシートは、（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂から選ばれる１種以上の樹脂：１００重量部及び（Ｂ）５００ｎｍ以上波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤と、５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤の組み合わせである少なくとも２種の光重合開始剤：０．０１〜１０重量部及び（Ｃ）無機質または有機質の充填材：１００重量部以下（充填材のない場合も含む）を含有する樹脂組成物を繊維強化材に含浸して、５００ｎｍ以上の波長の光を照射し、該組成物中のラジカル重合性不飽和基の一部を予備重合せしめると共に、少なくとも５００ｎｍ未満の波長の光に感光性を有する光重合開始剤、及びラジカル重合性不飽和基の一部を残存させたものである。
【００１７】
本発明のプリプレグシートに使用される樹脂  としての（Ａ）成分は、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂から選ばれる。
まず、不飽和ポリエステルとしては、公知の方法により製造されるものでよく、具体的には無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、アジピン酸、セバチン酸等の重合性不飽和結合を有していない飽和多塩基酸またはその無水物とフマル酸、無水マレイン酸、マレイン酸、イタコン酸等の活性不飽和結合を有している不飽和多塩基酸またはその無水物を酸成分とし、これとエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、１，２−ブタンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、２−メチル−１，３−プロパンジオ−ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ−ル、シクロヘキサン−１，４−ジメタノ−ル、ビスフェノ−ルＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノ−ルＡのプロピレンオキサイド付加物等の多価アルコ−ルをアルコ−ル成分として反応させて製造されるものである。
【００１８】
またビニルエステルとしては、公知の方法により製造されるものであり、エポキシ樹脂に不飽和一塩基酸例えばアクリル酸またはメタクリル酸を反応させて得られるエポキシ（メタ）アクリレート、あるいは飽和ジカルボン酸及び／または不飽和ジカルボン酸と多価アルコ−ルから得られる末端カルボキシル基の飽和ポリエステルまたは不飽和ポリエステルにα、β−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物を成分として得られる飽和ポリエステルまたは不飽和ポリエステルのポリエステル（メタ）アクリレ−トである。
原料としてのエポキシ樹脂としては、ビスフェノ−ルＡジグリシジルエ−テル及びその高分子量同族体、ノボラック型ポリグリシジルエ−テル類等が挙げられる。
ビニルエステルの製造に用いるα、β−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物としては、グリシジルメタクリレ−トが代表例として挙げられる。
【００１９】
本発明に使用されるウレタン（メタ）アクリレートは特に限定されるものではなく、例えばポリイソシアネートとポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、更に水酸基含有（メタ）アクリル化合物および必要に応じて水酸基含有アリルエーテル化合物を反応させることによって得ることが出来るラジカル重合性不飽和基含有オリゴマーである。また、水酸基含有（メタ）アクリル化合物とポリヒドロキシ化合物あるいは多価アルコール類とを反応させた後、更にポリイソシアネートを反応させても良い。
【００２０】
本発明に使用されるポリエステル（メタ）アクリレートとは、（１）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルにα，β−不飽和カルボン酸エステル基を含有するエポキシ化合物を反応して得られる（メタ）アクリレート、（２）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端カルボキシル基のポリエステルに水酸基含有アクリレートを反応させて得られる（メタ）アクリレート、（３）飽和多塩基酸及び／または不飽和多塩基酸と多価アルコールから得られる末端水酸基のポリエステルに（メタ）アクリル酸を反応して得られる（メタ）アクリレートである。
【００２１】
本発明において使用されるラジカル硬化型の樹脂は、前記の不飽和ポリエステル、ビニルエステル、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレートにスチレンモノマ−や（メタ）アクリル酸メチル等のラジカル重合性不飽和単量体を配合したものである。
【００２２】
スチレンモノマー、（メタ）アクリル酸メチル以外のラジカル重合性不飽和単量体の具体例としては、スチレンのα−，ｏ−，ｍ−ｐ−アルキル，ニトロ，シアノ，アミド，エステル誘導体、クロルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのスチレン系モノマー、ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン類、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸−ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｓｅｃ−ブチル、（メタ）アクリル酸−ｔｅｒ−ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸シクロペンチル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボロニル、（メタ）アクリル酸アダマンチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸プロパギル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ナフチル、（メタ）アクリル酸アントラセニル、（メタ）アクリル酸アントラニノニル、（メタ）アクリル酸ピペロニル、（メタ）アクリル酸サリチル、（メタ）アクリル酸フリル、（メタ）アクリル酸フルフリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフリル、（メタ）アクリル酸ピラニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸フェネチル、（メタ）アクリル酸クレジル、（メタ）アクリル酸−１，１，１−トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオルエチル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸パーフルオロ−ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸トリフェニルメチル、（メタ）アクリル酸クミル、（メタ）アクリル酸３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロピル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミド、（メタ）アクリル酸Ｎ，Ｎ−ジ−ｉ−プロピルアミド、（メタ）アクリル酸アントラセニルアミドなどの（メタ）アクリル酸アミド、（メタ）アクリル酸アニリド、（メタ）アクリロイルニトリル、アクロレイン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、酢酸ビニルなどのビニル化合物、シトラコン酸ジエチル、マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチルなどの不飽和ジカルボン酸ジエステル、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ラウリルマレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミドなどのモノマレイミド化合物、Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミドなどが挙げられる。
【００２３】
また、本発明では分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上有する（メタ）アクリル酸エステル化合物を使用してもよく、公知のものが使用できる。その具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなど各種グリコール類の（メタ）アクリル酸エステルや一般式（１）で表されるものなどがある。
【００２４】
【化１】
2004181934.tif 000002
Ｐｈ：ベンゼン核、Ｒ＝ＨまたはＣＨ３、ｍ＋ｎ＝２〜３０
【００２５】
また市販品には、２，２−ビス［４−（メタクリロキシエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業（株）製：ＢＰＥ−１００）、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業（株）製：ＢＰＥ−２００）、２，２−ビス［４−（メタクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業（株）製：ＢＰＥ−５００）、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業（株）製：Ａ−ＢＰＥ−４）、２，２−ビス［４−（アクリロキシ・ポリエトキシ）フェニル］プロパン（新中村化学工業（株）製：Ａ−ＢＰＥ−１０）などが挙げられる。
【００２６】
本発明の樹脂等に配合されるラジカル重合性不飽和単量体は樹脂の粘度を下げ、硬度、強度、耐候性、耐水性、耐摩耗性等を向上させるために重要であり、不飽和ポリエステル、ビニルエステル、ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等の１００重量部に対して、１０〜２５０重量部、好ましくは２０〜１００重量部使用される。使用量が１０重量部未満では、高粘度のため作業性、含浸性が悪化し、２５０重量部を超える量では、充分な塗膜硬度が得られず、諸物性が不足しＦＲＰライニング用硬化性材料として好ましくない。
【００２７】
本発明で使用される熱重合開始剤として主に常温ラジカル重合開始剤が使用される。常温ラジカル重合開始剤としては、公知であるケトンパーオキサイドと還元剤の組み合わせ、ハイドロパーオキサイドと還元剤の組み合わせ、ジアシルパーオキサイドと還元剤の組み合わせが挙げられ、還元剤としての具体例としては、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等のコバルト塩、五酸化バナジウム等のバナジウム化合物、ジメチルアニリン等のアミン類等が挙げられる。中でもポットライフ等の点でパーオキシエステルとコバルト塩の組み合わせが特に有効である。
【００２８】
その他、熱重合開始剤として公知のラジカル重合開始剤を使用してもよい。その例としては、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアリルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステル、パーオキシジカーボネートに分類されるものであり、またアゾ化合物も有効である。
【００２９】
具体例としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチルー２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、３−イソプロピルヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジクミルヒドロパーオキサイド、アセチルパーオキサイド、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、イソブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスカルボンアミドなどの使用できる。
【００３０】
常温ラジカル重合開始剤の使用量は、樹脂等１００重量部に対して０．０１〜１５重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部である。有機過酸化物または還元剤と組合わせた常温硬化型のラジカル重合開始剤光重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満では増粘反応や増粘後の重合が不十分になり易く、また１５重量部を越える量では硬化物の強度が不足する。
【００３１】
本発明で使用する光重合開始剤は、可視光領域及び／または紫外光領域に感光性を有するものが使用できる。
可視光領域に感光性を有する可視光重合開始剤としては、例えば非特許文献１，非特許文献２に記載の、カンファーキノン、ベンジルトリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、メチルチオキサントン、ジシクロペンタジエニルチタニウムージ（ペンタフルオロフェニル）等の単独の可視光重合開始剤の他、有機過酸化物／色素系、ジフェニルヨードニウム塩／色素、イミダゾール／ケト化合物、ヘキサアリールビイミダゾール化合物／水素供与性化合物、メルカプトベンゾチアゾール／チオピリリウム塩、金属アレーン／シアニン色素など（非特許文献１０参照）のヘキサアリールビイミダゾール／ラジカル発生剤等の公知の複合開始剤系などを挙げることができる。
【００３２】
また、紫外光から可視光領域まで感光性を有する開始剤として、アシルホスフィンオキサイド化合物が有効である。その具体例としては、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−ビフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−１−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−クロルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−２，２−ジメトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−ドデシルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロルベンゾイル）−４−オクチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジクロル−３，４，５−トリメトキシベンゾイル）−４−エトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−フェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−ビフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−エトキシビフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２−ナフチルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−プロピルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−２，５−ジメチルフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２−メチル−１−ナフトイル）−４−メトキシフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジフェニルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジメトキシベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，５，６−テトラメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジクロルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，３，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２−フェニル−６−メチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，６−ジブロムベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，８−ジメチルナフタリン−１−カルボニル−ジフェニルホスフィンオキサイド、１，３−ジメトキシナフタリン−２−カルボニル−ジフェニルホスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２，６−ジメチルベンゾイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、２，６−ジクロルベンゾイル−フェニルホスフィン酸メチルエステル、等を挙げることができる。
【００３３】
具体的には、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）とビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド（チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）を７５％／２５％の割合で混合された商品名イルガキュア−１７００（チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニルーケトン（商品名：イルガキュアー１８４、チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）とビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド（チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）を７５％／２５％の割合で混合された商品名イルガキュアー１８００（チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）、５０％／５０％の割合で混合された商品名イルガキュアー１８５０（チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド（商品名：イルガキュアー８１９、チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ（株）製）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン（商品名：Ｄａｒｏｃｕｒ１１７３、チバスペシャルティーケミカルズ（株）製）と２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルホスフィンオキサイド（商品名Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＢＡＳＦ（株）製）を５０％／５０％の割合で混合された商品名Ｄａｒｏｃｕｒ４２６５などがある。可視光開始剤としては３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの波長域に感光性を有する光重合開始剤であればよく、それらを組み合わせて使用してもよい。
【００３４】
また、紫外線重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンジルケタール系、（ビス）アシルホスフィンオキサイド系をはじめとする公知の重合開始剤を使用することができるが、短波長の紫外線ではＦＲＰ構成での光透過性が低いことから、比較的長波長、好ましくは３００ｎｍ以上の波長域に感光性を有する（ビス）アシルホスフィンオキサイド系等の紫外線重合開始剤を使用することが好ましい。
【００３５】
光重合開始の使用量は、樹脂等１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部である。光重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満では増粘反応や増粘後の重合が不十分になり易く、また２０重量部を越える量では硬化物の強度が不足する。
【００３６】
次にラジカル重合型以外のプライマーについて説明する。上述したラジカル重合型のプライマー以外のプライマーとしては、常温硬化型エポキシプライマーや湿気硬化型ウレタンプライマーなどを挙げることができる。
常温硬化型エポキシプライマーに使用されるエポキシ化合物としては、公知の方法により製造されるものでよく、１成分中に少なくとも２個以上のエポキシ基を有する熱硬化性エポキシ樹脂とエポキシ用硬化剤との組み合わせを意味する。
【００３７】
エポキシ樹脂としては、例えばエーテル型のビスフェノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、ポリフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族型エポキシ樹脂、エステル系の芳香族エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、エーテル・エステル型エポキシ樹脂等の公知のものがあり、これらの物は単独使用でも２種以上の併用でも良い。エポキシ樹脂硬化剤として一般的にアミン系硬化剤が用いられ、例えば脂肪族アミン、芳香族アミン、ポリアミド、複素環状アミン等が挙げられ、またこれら変性アミンなど公知のものの組み合わせでも使用できる。
【００３８】
本発明において水系エマルジョン樹脂プライマーとは、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などのエマルジョンタイプで、例えば主剤がアクリル樹脂で、硬化剤がエポキシ樹脂である商品名ＭＦ４０／ＣＡＴ−ＥＰＫ（東洋モートン（株）製）も含めることができる。
また水系エマルジョン樹脂と粉体からなるモルタルは、水系エマルジョン樹脂と粉体を組合わせることで、セメントモルタル・コンクリートの欠点を補い更に特別の機能を付与したものである。水系エマルジョンには、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、エチレン酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）などが使用され、粉体にはセメント、骨材、顔料等が使用される。セメントの水和反応により硬化し、セメントの種類により速硬化型にもできる。具体例としては、商品名ショウゼットＳＡ−１（昭和電工建材（株）製）等がある。
【００３９】
湿気硬化型ウレタンプライマーに使用するウレタン樹脂は、ジイソシアネートと２個以上の活性水素原子を有する有機化合物（普通ジオール）とを反応させて得られるウレタン結合を主体とする重合体で、遊離イソシアネート基を含んでいるので、熱または触媒の作用を受けてイソシアネート基同士が反応するかまたはイソシアネート基と水、グリコールなどと反応して熱硬化樹脂となる「プラスチック工業辞典」（工業調査会、１９８５年発行）などに記載されている樹脂であり、公知のものが使用できる。
例えば、末端に２個以上の水酸基を有する化合物と水酸基のモル数よりも多いイソシアネート基を有する化合物とを反応させたものでよく、溶剤を含んでいてもよい。商品名を例示すれば、ＵＭ−５０Ｐ（昭和高分子（株）製）等がある。
【００４０】
光硬化性樹脂プライマーと常温硬化性樹脂プライマーはそれぞれ単独で使用してもよいが、光硬化の機能と常温硬化の機能の両方を併せ持たせて使用することも有効である。
【００４１】
プリプレグシートに使用する樹脂、５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤及び熱重合開始剤は、上述の光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーに使用する樹脂、光重合開始剤および熱重合開始剤と同様のものを使用する。
本発明で使用される５００ｎｍ以上の波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤としては、一般式（２）
Ｄ＋  ・  Ａ−                              ・・・・・・（２）
（式中、Ｄ＋  は可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有するメチン、ポリメチン、シアニン、キサンテン、オキサジン、チアジン、アリールメタン、ピリリウム系色素陽イオンであり、Ａー  は各種陰イオンを示す。）
で表される陽イオン染料と、
【００４２】
一般式（３）
【化２】
2004181934.tif 000003
（式中、Ｚ＋は任意の陽イオンを示し、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基、アシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、ハロゲン原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換アシル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基、置換シリル基または置換複素環基を示す。）
で表されるホウ素系化合物を組み合わせた光重合開始剤が好ましい。
【００４３】
また一般式（２）における陽イオン「Ｚ＋」の例としては、可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有しない４級アンモニウム陽イオン、４級ピリジニウム陽イオン、４級キノリニウム陽イオン、ジアゾニウム陽イオン、テトラゾリウム陽イオン、スルホニウム陽イオン、オキソスルホニウム陽イオン、ナトリウム、カリウム、リチウム、マグネシウム、カルシウム等の金属陽イオン、フラビリウム、ピラニウム塩等の酸素原子上に陽イオン電荷を持つ（有機）化合物、トロピリウム、シクロプロピリウム等の炭素陽イオン、ヨードニウム等のハロゲニウム陽イオン、砒素、コバルト、パラジウム、クロム、チタン、スズ、アンチモン等の金属化合物の陽イオン等が挙げられる。
【００４４】
この有機ホウ素化合物と可視光あるいは近赤外光領域に感光波長を有するカチオン色素とを組み合わせることで、感光領域の波長の光照射を受けた色素が励起され、有機ホウ素化合物と電子授受を行うことで色素が消色すると共にラジカルが発生し、共存する重合性不飽和化合物の重合反応が起こる。この重合反応では、従来の紫外線重合反応などと異なり、発生ラジカルをコントロールしやすく、樹脂中の不飽和基の一部をラジカル重合したところで容易に止めることが出来る。また、可視光あるいは近赤外光領域の長波長を使用するため、充填材や顔料など添加された系でも容易に反応を進めることができるという特徴を持っている。
【００４５】
上記陽イオン染料とホウ素系化合物との組み合わせの例は、特許文献１１、特許文献１２、特許文献１３、特許文献１４、特許文献１５、特許文献１６などに詳細な記載がある。陽イオン染料の「Ｄ＋  」の具体例を表１乃至表４に示す。これらの陽イオン染料の中でも好ましくはシアニン系、スチリル系陽イオン染料及びトリアリールメタン系染料が使用される。シアニン系、スチリル系陽イオン染料は、一般に有機ホウ素系化合物との電子授受が起こりやすいので本発明の反応を容易に起こしやすいなどの点で好ましい。
【００４６】
【表１】
2004181934.tif 000004
【００４７】
【表２】
2004181934.tif 000005
【００４８】
【表３】
2004181934.tif 000006
【００４９】
【表４】
2004181934.tif 000007
【００５０】
一般式（２）で表される陽イオン染料のカウンターアニオンであるＡ−  は、ｐ−トルエンスルホネートイオン、有機カルボキシレートイオン、パークロレートイオン、ハライドイオン等の任意の陰イオンであるが、一般式（４）
【化３】
2004181934.tif 000008
（式中、Ｒ５  ，Ｒ６  ，Ｒ７  及びＲ８  はそれぞれ独立してアルキル基、アリール基、アシル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シリル基、複素環基、ハロゲン原子、置換アルキル基、置換アリール基、置換アシル基、置換アラルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基または置換シリル基または置換複素環基を示す。）
で表される４配位ホウ素陰イオンが特に好ましい。
本発明の［有機ホウ素化合物］／［近赤外光あるいは可視光吸収性陽イオン染料化合物］との組成比は、重量で１／５〜１／０．０５、好ましくは１／１〜１／０．１である。色素の消色反応及びラジカル発生効率の観点から、一般には有機ホウ素化合物を陽イオン染料よりも多く用いることが好ましい。
【００５１】
５００ｎｍ以上波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤と、５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤の組み合わせである少なくとも２種の重合開始の使用量は、樹脂等１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１５重量部である。光重合開始剤の使用量が０．０１重量部未満ではＢステージ化反応やＢステージ化後の重合が不十分になり易く、また２０重量部を越える量では硬化物の強度が不足する。
【００５２】
Ｂステージ状態にするための予備重合反応用の５００ｎｍ以上波長の可視光あるいは近赤外光領域に感光性を有する光重合開始剤と予備重合反応物を本硬化させる５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤とを併用する場合、その組成比は、重量比で０．１／５〜５／０．１、好ましくは０．５／５〜５／０．５である。予備重合用光重合開始剤と本硬化用光重合開始剤の比が０．１／５未満では、Ｂステージ状態にするための予備重合用光重合開始剤の感光波長（５００〜１２００ｎｍ）の光照射をしても予備重合反応が進まない場合があり、一方前記比が５／０．１を越える量では予備重合反応が進みすぎてしまう場合がある。
【００５３】
予備重合したものを本硬化させるときの重合開始剤として、５００ｎｍ未満の可視光及び／または紫外光領域に感光性を有する光重合開始剤を使用するが、熱重合開始剤を組み合わせてもよい。熱重合開始剤を組み合わせて使用する場合、その組成比は、重量比で０．１／５〜５／０．１、好ましくは０．５／５〜５／０．５である。
【００５４】
本発明で使用する繊維強化材は、有機及び／または無機繊維、例えばガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、ビニロン繊維、ポリエステル繊維、アミド繊維、金属繊維、セラミック繊維などのクロス、マット、不織布などの公知のものが使用される。むろんこれらの繊維を二種以上組み合わせて使用してもよい。これらの強化材の中で、本発明は特にガラス繊維や有機繊維が望ましく、施工性などを考慮するとクロス、マットが好適である。
【００５５】
本発明のには充填材を添加してもよく、使用される充填材は、無機質フィラー、有機質フィラーまたはポリマーであり、無機質フィラーとしては、例えば水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレー、ガラス粉、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン、セメントなどの公知のものが使用されるが、硬化性プリプレグ組成物に難燃性を付与する場合は、水酸化アルミニウムが有効である。むろん、これらの無機質フィラーを組み合わせて使用することもでき、その使用量は、重合性不飽和化合物１００重量部に対して０〜２００重量部、好ましくは０〜１００重量部である。無機充填材が２００重量部より多い場合、粘度が高すぎて作業性が低下し、泡が残りやすく強度が低下する。
さらに本発明では、公知の方法で揺変性を付与してもよく、揺変剤としては、例えばシリカパウダー（エアロジルタイプ）、マイカパウダー、炭酸カウシウムパウダーなどを重合性不飽和化合物１００重量部に対して０．１〜５０重量部添加する方法などがある。
【００５６】
この他、本発明の組成物に配合できる有機充填材またはポリマーとしては、低収縮剤としても効果のある、例えば公知のポリスチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、ポリ塩化ビニリデンマイクロバルーン、ポリアクリロニトリルマイクロバルーン等が使用できる。低収縮剤として使用する場合のその使用量は樹脂１００重量部に対して０〜２００重量部、好ましくは０〜５０重量部である。
本発明において顔料を使用することができる。その種類の制限は特になく、有機顔料及び無機顔料が使用可能である。その時の配合量としては、樹脂１００重量部に対し、多くとも２０重量部、好ましくは１０重量部までの量を使用することである。
【００５７】
本発明において、紫外光とは２８０〜３８０ｎｍ、可視光とは３８０〜７８０ｎｍ、  近赤外光とは、７８０〜１２００ｎｍの波長領域の光線を指す。
本発明のプリプレグ状のコンクリート剥落防止用硬化性材料を得るためのＢステージ化状態にするための予備重合反応に使用される光源としては、光重合開始剤の感光波長域に分光分布を有する光源であれば良く、例えば近赤外ランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、蛍光灯、メタルハライドランプなどを使用することができる。またこれらのランプあるいは広い波長域の光を光源に波長カットフィルターを組み合わせて予備重合反応に必要な波長を選択して照射することもできる。
予備重合反応に使用する波長は、エネルギーレベルの低い長波長側の光が望ましく、特に近赤外光を使用するとＢステージ化反応を制御しやすい。
【００５８】
予備重合させてＢステージ化状態にするためのランプの照射時間としては、光源の有効波長域、出力、照射距離、組成物の厚さ等が異なるため一概に規定できないが、０．０１時間以上、好ましくは０．０５時間以上照射すればよい。
具体的な製造例を示す。例えば可視線開始剤と近赤外線開始剤を添加したビニルエステル樹脂を使用してビニロンメッシュ、ビニロンマットを積層し、フィルムで挟み込んだものに近赤外線を照射して近赤外線ラジカル重合にて予備重合を進めれば、可視光開始剤と重合性不飽和基が残存する可視光硬化性プリプレグシートとしてのコンクリート剥落防止用硬化性材料を作製することができる。
このようにして製造されたプリプレグ状のコンクリート剥落防止用硬化性材料は、残存する光重合開始剤により光照射で速やかに本硬化できる。
光照射の光源としては、残存する光重合開始剤の感光波長域に分光分布を有する光源であればよく、例えば太陽光、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ、紫外線ランプ、蛍光灯などがある。
【００５９】
本発明において使用するプライマーとしては、ラジカル重合型樹脂やエポキシ樹脂光硬化性及び／または熱硬化性のプライマーであって良く、光硬化性プリプレグシートに用いる樹脂（Ａ）を、熱硬化型にしたものや光硬化性にしたものあるいは常温硬化性にしたもの、またはその両方の機能を持たせたものが使用できる。
また本発明で使用する光硬化性及び／または熱硬化性樹脂は、上述した光硬化性プリプレグシートに用いる樹脂（Ａ）、重合開始剤を組み合わせたものを使用する。
またパテ材としては光硬化性及び／または熱硬化性樹脂にさらに充填材を組み合わせて配合したものを使用するか、市販のパテ材を使用してもよい。市販のパテ材としてはエポキシ系、ウレタン系のものが使用できる。
【００６０】
本発明の硬化方法では、コンクリートの表面を処理し、プライマーを塗布後、プリプレグシートをラップ部が生じないように貼り付け、プリプレグシートの間の隙間をパテ材で埋めて光照射などして硬化させてもよいし、夫々の工程を独立して硬化させて次工程に進んでもよい。またプライマーを硬化後に、プリプレグシートをラップ部が生じないように貼り付け、プリプレグシートの間の隙間をパテ材で埋めて一括して硬化してもよいし、プライマーとプリプレグシートを一括して硬化後にプリプレグシートの間の隙間をパテ材で埋めて硬化させてもよい。
【００６１】
また、プリプレグシートの間の隙間をパテ材で埋めた上に、更にプリプレグシートを貼り付けて保護してもよい。その際、下側が硬化後にプリプレグシートを貼り付けるのであれば、サンディング処理、プライマー塗布後にプリプレグシートを貼り付けて硬化させることが望ましい。下側が未硬化であればそのままプリプレグシートを貼り付けて硬化させてもよい。
【００６２】
［実施例］
以下、実施例、比較例により本発明の内容を詳細にするが、各例中の「部」は重量基準を示す。本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
［原料の調製］
＜プライマーの調製＞
可視光硬化性プライマー用ビニルエステル樹脂リポキシＬＣ−７２０ＰＴ（昭和高分子（株）製用揺変性付与タイプ）：１００重量部に常温ラジカル硬化剤であるメチルエチルケトンパーオキサイド（商品名、パーメックＮ：日本油脂（株）製）：１．０部、ナフテン酸Ｃｏ：０．５部を添加し光、熱硬化性プライマー−１を得た。
【００６３】
＜プリプレグシートの調製＞
ビニルエステル樹脂リポキシＲ−８０６（昭和高分子（株）製）：１００重量部にトリエチルアミン：１．０部、表１の番号３に示す１，１，５，５−テトラキス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−２，４−ペンタジエニル・トリフェニル−ｎ−ブチルボレート（昭和電工（株）製：以下ＩＲＢと略す。近赤外光吸収性陽イオン染料）：０．０３部とテトラ−ｎ−ブチルアンモニウム・トリフェニル−ｎ−ブチルボレート（昭和電工（株）製、以下Ｐ３Ｂと略す。ホウ素化合物）：０．１５部を組み合わせたＢステージ化用近赤外光重合開始剤、Ｂステージ化物を本硬化のためのＩ−１８００：１．０部を添加し硬化性樹脂組成物を得た。
【００６４】
次に５０ｃｍ×５０ｃｍのビニロン三軸メッシュ（商品名：ＴＲＩＮＥＯ、ユニチカ（株）製）とポリエステル不織布（商品名：ソンタラ８００５Ｈ、デュポン（株）製）１枚を組み合わせたものに繊維含有率が１０Ｗｔ％となるように含浸させたものを透明ＰＥＴフィルムで被覆して３８０〜１２００ｎｍの波長域を含む光源であるＡＬ−スポットライト（ＡＬＦ−１０）１ＫＷに５００ｎｍ以下カットフィルターであるＳＣ−５０を併用して、２０ｃｍの距離で照射したところ２分でＢステージ化し、その後１分光照射を続けてもＢステージ状態は変わらなかった。そこで３分間光照射後のＢステージ状態のものをプリプレグシート−１とし、３０℃、暗所における保存安定性を調べたところ、６ヶ月以上プリプレグの硬さは変化なかった。
【００６５】
＜パテの調製＞
ビニルエステル樹脂リポキシＲ−８０２（昭和高分子（株）製）：１００重量部にタルク：８０重量部、炭酸カルシウム：３０重量部、Ｉ−１８００：１．０部、常温ラジカル硬化剤であるメチルエチルケトンパーオキサイド（商品名、パーメックＮ：日本油脂（株）製）：１．０部、ナフテン酸Ｃｏ：０．５部を添加し光、熱硬化性パテ−１を得た。
【００６６】
＜光硬化性及び／または熱硬化性の樹脂の調整＞
可視光硬化性プライマー用ビニルエステル樹脂リポキシＬＣ−７２０（昭和高分子（株）製）：１００重量部に常温ラジカル硬化剤であるメチルエチルケトンパーオキサイド（商品名、パーメックＮ：日本油脂（株）製）：１．０部、ナフテン酸Ｃｏ：０．５部を添加し光、熱硬化性樹脂−１を得た。
【００６７】
［試験体の製造］
実施例１（試験体−１の作製）
室内で３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの大きさのコンクリート板の表面処理を施した後、水系エマルジョン樹脂と粉体からなるモルタルである商品名ショウゼットＳＡ−１（昭和電工建材（株）製）を塗膜厚：１ｍｍに塗布して２日間養生後、光、熱硬化性プライマー−１を１５０ｇ／ｍ２となるように塗布後、プリプレグシート−１の３０ｃｍ×３０ｃｍ２枚と３０ｃｍ×５ｃｍ４枚をラップさせずに出隅部分が１ｍｍ以内の隙間になるように表面にＰＥＴフィルムを付けたまま貼り付けたものを屋外に出し、直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化した（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）。表面のＰＥＴフィルムは硬化後に剥がした。
次にプリプレグシートの隙間を室内で光、熱硬化性パテ−１で埋め、再度屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化して（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）、プライマー、プリプレグシートを一括硬化後パテを硬化した試験体−１を得た。
【００６８】
実施例２（試験体−２の作製）
室内で３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの大きさのコンクリート板の表面処理を施した後、水系エマルジョン樹脂と粉体からなるモルタルである商品名ショウゼットＳＡ−１（昭和電工建材（株）製）を塗膜厚：１ｍｍに塗布して２日間養生後、光、熱硬化性プライマー−１を１５０ｇ／ｍ２となるように塗布後、プリプレグシート−１の３０ｃｍ×３０ｃｍ２枚と３０ｃｍ×５ｃｍ４枚をラップさせずに出隅部分が１ｍｍ以内の隙間になるように表面にＰＥＴフィルムを付けたまま貼り付けた。
次に、プライマー、プリプレグシートが未硬化のまま、プリプレグシートの隙間を室内で光、熱硬化性パテ−１で埋め、屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化した（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）。表面のＰＥＴフィルムは硬化後に剥がした。  プライマー、プリプレグシート、パテの全てを一括硬化した試験体−２を得た。
【００６９】
実施例３（試験体−３の作製）
室内で３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの大きさのコンクリート板の表面処理を施した後、水系エマルジョン樹脂と粉体からなるモルタルである商品名ショウゼットＳＡ−１（昭和電工建材（株）製）を塗膜厚：１ｍｍに塗布して２日間養生後、水系エマルジョン系プライマーとして商品名：ＭＦ４０／ＣＡＴ−ＥＰＫ（東洋モートン（株）製）を１００ｇ／ｍ２となるように塗布してさらに１日間養生後、その上に可視光硬化性プライマー用ビニルエステル樹脂リポキシＬＣ−７２０ＰＴを１００ｇ／ｍ２となるように塗布後、その上に可視光硬化性プライマー用ビニルエステル樹脂リポキシＬＣ−７２０ＰＴを１００ｇ／ｍ２となるように塗布後、屋外に出し、直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化した（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）。
【００７０】
次に、プリプレグシート−１の３０ｃｍ×３０ｃｍ２枚と３０ｃｍ×５ｃｍ４枚をラップさせずに出隅部分が１ｍｍ以内の隙間になるように表面にＰＥＴフィルムを付けたまま貼り付けたものを再度屋外に出し、直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化した（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）。表面のＰＥＴフィルムは硬化後に剥がした。
次にプリプレグシートの隙間を室内で光、熱硬化性パテ−１で埋め、再度屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化して（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）、プライマー、プリプレグシート、パテを夫々別々に硬化した試験体−３を得た。
【００７１】
実施例４（試験体−４の作製）
室内で３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの大きさのコンクリート板の表面処理を施した後、水系エマルジョン樹脂と粉体からなるモルタルである商品名ショウゼットＳＡ−１（昭和電工建材（株）製）を塗膜厚：１ｍｍに塗布して２日間養生後、光、熱硬化性プライマー−１を１５０ｇ／ｍ２となるように塗布後、屋外に出し、直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化した（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）。
次に、プリプレグシート−１の３０ｃｍ×３０ｃｍ２枚と３０ｃｍ×５ｃｍ４枚をラップさせずに出隅部分が１ｍｍ以内の隙間になるように表面にＰＥＴフィルムを付け、更にプリプレグシートが未硬化のまま、プリプレグシートの隙間を室内で光、熱硬化性パテ−１で埋め、更に屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化した（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）。表面のＰＥＴフィルムは硬化後に剥がした。
【００７２】
以上のようにプライマーを硬化後、プリプレグシート、パテを一括硬化した試験体の長さ３０ｃｍの出隅部８ヶ所に、更に光、熱硬化性プライマー−１を１５０ｇ／ｍ２となるように塗布して３０ｃｍ×５ｃｍのプリプレグシート−１を貼り、プリプレグシートの端部を光、熱硬化性プライマー−１で封止して屋外に出し、直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化した（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）。プリプレグシートとプリプレグシートの間のパテ材（出隅部）の上に更にプリプレグシートを貼り付けた部分が存在する試験体−４を得た。
【００７３】
比較例１（試験体の作製）
室内で３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの大きさのコンクリート板の表面処理を施した後、水系エマルジョン樹脂と粉体からなるモルタルである商品名ショウゼットＳＡ−１（昭和電工建材（株）製）を塗膜厚：１ｍｍに塗布して２日間養生後、光、熱硬化性プライマー−１を塗布後、屋外に出し、直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化した（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）。
次に、３０ｃｍ×７５ｃｍのプリプレグシート−１を巻きつけ、５ｃｍラップさせた状態で貼り付けた。ラップ部は片側のＰＥＴフィルムをその部分のみ剥がして切断して貼り合せ、表面は全てＰＥＴフィルムになるようにした。残された３０ｃｍ×５ｃｍの２面は、プリプレグシート−１を３０ｃｍ×５ｃｍのサイズにして貼り付け、更に出隅部の隙間を光、熱硬化性パテ−１で埋め、再度屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化して（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）、ラップ部を含む試験体−５を得た。
【００７４】
（耐食試験）
試験体−１，２，３，４および５を水、５％硫酸、５％硝酸、５％苛性ソーダ水溶液の各薬液に浸漬し、常温で６ヶ月間放置し、外観観察、建研式コンクリート付着強度試験を行った結果、試験体−１，２，３，４は大きな外観変化、コンクリート付着強度の低下も無く良好な結果であった。
一方試験体−５はラップ部の端部から薬液の浸透が見られ、コンクリート付着強度が低下した。また、一部剥離も見られた。これらの結果を表５に示す。
【００７５】
【表５】
2004181934.tif 000009
【００７６】
実施例５（試験体−６の作製）
室内で３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの大きさのコンクリート板を表面処理を施した後、光、熱硬化性プライマー−１を１５０ｇ／ｍ２となるように塗布後、プリプレグシート−１（３０ｃｍ×４５ｃｍ）２枚を使用し、上下のＰＥＴフィルムを剥がして３０ｃｍ×３０ｃｍの面の中央にラップ部が来るようにラップさせて貼り付け、且つプライマーで端部の隙間を埋めながら貼り付けた。次に、プリプレグシート−１（３０ｃｍ×１５ｃｍ）２枚を上下のＰＥＴフィルムを剥がして側面に貼り付け３０ｃｍ×３０ｃｍの面でラップさせた。更にプリプレグシート−１（１０ｃｍ×５ｃｍ）４枚を上下のＰＥＴフィルムを剥がして側面のコーナー部に貼り付けた。
最後に光、トップコートとして光、熱硬化性樹脂−１を端部処理を含め全面に塗布して、屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化して（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）、  プライマー、プリプレグシート、トップコートを一括硬化した試験体−６を得た。
【００７７】
実施例６（試験体−７の作製）
室内で３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの大きさのコンクリート板を表面処理を施した後、エポキシ樹脂プライマーとして商品名：クリートコートＥＸ２００１プライマー（主剤：３００部／変性脂環式ポリアミン硬化剤：１００部の混合物、大日本色材工業（株）製）を１００ｇ／ｍ２となるように塗布し、その上に可視光硬化性プライマー用ビニルエステル樹脂リポキシＬＣ−７２０ＰＴを１００ｇ／ｍ２となるように塗布後、プリプレグシート−１（３０ｃｍ×４５ｃｍ）２枚を使用し、下側のＰＥＴフィルムを剥がして３０ｃｍ×３０ｃｍの面の中央にラップ部が来るように貼り付けた。ラップ部は下側に来るプリプレグシートラップ部の上側のＰＥＴフィルムを一時剥がしてラップして剥がしていたＰＥＴフィルムを上側のプリプレグシートのＰＥＴ面の上から重ねた。このときプライマーで下側のプリプレグシート端部とコンクリート面側の隙間を埋め、上側に来たプリプレグシート端部も埋めた。この状態で屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化して（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）、表面のＰＥＴフィルムを剥がした。
【００７８】
次に、残った側面（光、熱硬化性プライマー−１の硬化面）に、プリプレグシート−１（３０ｃｍ×１５ｃｍ）２枚を下側のＰＥＴフィルムを剥がして貼り付け３０ｃｍ×３０ｃｍの面でラップさせた。シートの端部、隙間はプライマーで埋め、この状態で屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化して（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）、表面のＰＥＴフィルムを剥がした。
最後にプリプレグシート−１（１０ｃｍ×５ｃｍ）４枚を下側のＰＥＴフィルムを剥がして側面のコーナー部に貼り付けた。シートの端部、隙間はプライマーで埋め、この状態で屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化して（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）、表面のＰＥＴフィルムを剥がして試験体−７を得た。
【００７９】
比較例２（試験体−８の作製）
室内で３０ｃｍ×３０ｃｍ×５ｃｍの大きさのコンクリート板の表面処理を施した後、光、熱硬化性プライマー−１を塗布後、屋外に出し、直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化した（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）。
次に、３０ｃｍ×７５ｃｍのプリプレグシート−１を巻きつけ、５ｃｍラップさせた状態で貼り付けた。ラップ部は片側のＰＥＴフィルムをその部分のみ剥がして切断して貼り合せ、表面は全てＰＥＴフィルムになるようにした。残された３０ｃｍ×５ｃｍの２面は、プリプレグシート−１を３０ｃｍ×５ｃｍのサイズにして貼り付け、更に出隅部の隙間を光、熱硬化性樹脂−１で埋め、再度屋外に出して直射日光下で２０分間直射日光面に放置し硬化して（３０ｃｍ×３０ｃｍの面を上に１０分間づつ放置して硬化）、ラップ部を含む試験体−８を得た。
【００８０】
（耐食試験）
また前記の耐食試験と同様に、試験体−６，７及び８を水、５％硫酸、５％硝酸、５％苛性ソーダ水溶液の各薬液に浸漬し、常温で６ヶ月管放置し、外観観察、建研式コンクリート付着強度試験を行った結果、試験体−６，７は大きな外観変化、コンクリート付着強度の低下も無く良好な結果であった。結果は表６にまとめた。
一方、試験体−８は、ラップ部の端部から薬液の浸透が見られ、コンクリート付着強度が低下した。また、一部剥離も見られた。結果は表６に示す。
【００８１】
【表６】
2004181934.tif 000010
【００８２】
【発明の効果】
本発明は、短波長の光重合開始剤と長波長の光重合開始剤を含む樹脂組成物を繊維強化材に含浸し、予備重合せしめることにより、短波長の光に感光性を有する光重合開始剤を残存させた、Ｂステージ化の光硬化性プリプレグシートとし、該プリプレグシートを使用した工法で、従来問題とされてきた完全硬化までに長時間を必要とされ、このために揮発性の反応性モノマーの揮発を防止することにより、配合比率の変化による樹脂性能の低下、樹脂量の損失、臭気の発生、作業環境の汚染を防止するとともに、非熟練者によっても施工可能とすることに成功したものである。そして得られた硬化体は機械的強度が大であり、プリプレグシート同士を非熟練者であっても容易に完全に接着でき防水工法である。