(57)【要約】【課題】水系媒体への溶解性に優れ、かつ取扱いの容易なβ−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途を提供する。【解決手段】押出方式により造粒され、粉末化された、無水物換算で、マルトース８６ｗ／ｗ％以上９３ｗ／ｗ％未満及びグルコース２ｗ／ｗ％以上を含有し、結晶化度が６２％以上７２％未満であるβ−マルトース含水結晶含有粉末と、その製造方法を確立し、更に、そのβ−マルトース含水結晶含有粉末の、飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物への用途を確立して課題を解決する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
押出方式で造粒され、粉末化された、無水物換算で、マルトース８６ｗ／ｗ％以上９３ｗ／ｗ％未満及びグルコース２ｗ／ｗ％以上を含有し、結晶化度が６２％以上７２％未満であるβ−マルトース含水結晶含有粉末。
【請求項２】
マルトース異性体としてマルトース中のα−アノマーを７ｗ／ｗ％以上１４ｗ／ｗ％未満含有し、他の糖質としてマルトトリオース及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖を含有している請求項１記載のβ−マルトース含水結晶含有粉末。
【請求項３】
粒度分布試験で、１０６μｍを越える粉末を６０ｗ／ｗ％以上含んでいる篩分けされた請求項１又は２記載のβ−マルトース含水結晶含有粉末。
【請求項４】
水系媒体への溶解性に優れていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載のβ−マルトース含水結晶含有粉末。
【請求項５】
無水物換算で、マルトース８６ｗ／ｗ％以上９３ｗ／ｗ％未満及びグルコース２ｗ／ｗ％以上を含有している水溶液を、水分９％未満、温度６０℃以上の高濃度高温のシラップとし、これを連続混練機にとり、α−マルトース無水結晶の種晶を共存させてα−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットとし、次いで、押出方式で造粒し、更に、比較的高湿度で低温の雰囲気に保って、マルトース中のα−アノマー含量を７％以上１４％未満に低減せしめ、得られる結晶化度が６２％以上７２％未満の粉末を採取することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載のβ−マルトース含水結晶含有粉末の製造方法。
【請求項６】
マスキットを造粒するに際し、マスキットの生成工程と、これを押出方式で造粒する工程とを連続して行うことを特徴とする請求項５記載のβ−マルトース含水結晶含有粉末の製造方法。
【請求項７】
比較的高湿度で低温の雰囲気に保つに際し、マスキットから得た顆粒をβ−マルトース含水結晶と接触させることを特徴とする請求項５、又は６記載のβ−マルトース含水結晶含有粉末の製造方法。
【請求項８】
請求項１乃至４のいずれかに記載のβ−マルトース含水結晶含有粉末、又は請求項５乃至７のいずれかに記載の製造方法で得られるβ−マルトース含水結晶含有粉末を水系媒体に溶解、含有せしめた組成物。
【請求項９】
水系媒体が、水又は水分を多く含む液状物、ペースト状物、半固状物又は固状物である請求項８記載の組成物。
【請求項１０】
水系媒体が、糖類、澱粉、脂質、蛋白質、ポリフェノール及び乳化剤から選ばれる１種又は２種以上を含有している請求項８又は９記載の組成物。
【請求項１１】
組成物が、飲食物、化粧品又は医薬品である請求項８乃至１０のいずれかに記載の組成物。
【請求項１２】
飲食物、化粧品又は医薬品が、甘味料、ハードキャンディー、チューインガム、加糖練乳、乳酸菌飲料、粉末ジュース、コーヒー飲料、カスタードクリーム、ういろう、求肥、あん、パン、アイシング、ボンボン、ハム、佃煮、浴用剤、化粧用クリーム、練歯磨、流動食用固体製剤、錠剤、又は糖衣錠である請求項１１記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、β−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途に関し、更に詳細には、押出方式で造粒し、粉末化された、水系媒体への溶解性に優れ、取扱い容易なβ−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに当該粉末を水系媒体に溶解、含有せしめた飲食物、化粧品、医薬品など各種組成物への用途に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特公昭５４−３９３７号公報
【特許文献２】特公昭５４−２７３２５号公報
【０００３】
従来、甘味料として砂糖が大量に消費されてきた。しかしながら、砂糖は甘味が強すぎることから最近の嗜好に合わず、また、虫歯の主な誘発物質であるなどの欠点を有している。
【０００４】
近年、砂糖の欠点を解消するために、各種糖質を利用することが提案され、とりわけ、澱粉から製造されるマルトースについては、砂糖と比較して甘味が弱い、虫歯誘発の懸念が少ない、風味が良好である、などの特徴を有しており、現在では、食品用のβ−マルトース含水結晶含有粉末が、（株）林原商事から登録商標『サンマルト』及び『サンマルトＳ』として市販され、その消費量の更なる拡大が期待できる。
【０００５】
β−マルトース含水結晶含有粉末は、通常、マルトース含有水溶液を原料として、分蜜方式、切削方式又は噴霧方式により製造されている。
【０００６】
これらのうち、分蜜方式は、原料のマルトース含有水溶液を濃縮し、β−マルトース含水結晶が種晶として共存する状態下で、撹拌しつつ徐冷してβ−マルトース含水結晶を晶出させたマスキットとし、これを遠心分離などにより、結晶と蜜とに分離し、結晶部分を採取、乾燥する粉末の製造方法である。この方式は、きわめて高純度の結晶粉末が得られるものの、蜜を副生する分、β−マルトース含水結晶粉末の収率が低い欠点がある。
【０００７】
これに対して、切削方式や噴霧方式は、通常、原料のマルトース含有水溶液を濃縮し、これをマスキットにした後、切削方式においては全量を固化、熟成させて切削、乾燥して粉末を採取するか、噴霧方式においてはマスキットを噴霧乾燥させたものを熟成し採取する、粉末の製造方法である。これらの方式は、マルトースの純度を高めることはできないものの全量を粉末化でき、蜜を副生することもなく、工業的に有利である。
【０００８】
詳細には、切削方式については、通常、マルトース含有水溶液を濃縮し、種晶としてβ−マルトース含水結晶を加えてβ−マルトース含水結晶を部分的に晶出させマスキットとしたのち、全量をブロック状に固化、熟成させて、これを切削、乾燥、篩分けして、安定なβ−マルトース含水結晶含有粉末を製造するものである。この切削方式によって工業的に生産された製品は、（株）林原商事より登録商標『サンマルト』として販売されている。この切削方式によれば、原料マルトースの全量を粉末化することができ、工業的に有利であるものの、この切削方式には、マスキットをブロック状に固化、熟成させるのに５乃至１５日間もの長い期間を要するのみならず、その後の切削、乾燥、篩分けに繁雑な工程を必要とする欠点がある。
【０００９】
一方、噴霧方式については、従来、マルトース含有水溶液を濃縮し、種晶としてβ−マルトース含水結晶を加えてβ−マルトース含水結晶を部分的に晶出させマスキットとしたのち、これを噴霧乾燥して粉末化し、熟成させて、β−マルトース含水結晶含有粉末を製造する方法が知られていた（特許文献１、特許文献２）。この噴霧方式は、マスキットを固化、熟成させる長い期間を必要とせず工業的には最も有利であるものの、それでも、その製造に３乃至４日間もの期間を要し、噴霧方式でスムーズに連続的に粉末を製造することが困難であった。
【００１０】
その後、これを改善するために、マルトース以外の糖質、具体的には、グルコース、マルトトリオース及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖などの含量をできる限り低減させて、無水物換算で、マルトース含量約９５ｗ／ｗ％（以下、本明細書では、特段の断りがない限り、ｗ／ｗ％を単に％と略称する。）以上とした極めて高純度のマルトース含有水溶液を用いることにより、噴霧方式でβ−マルトース含水結晶含有粉末を比較的短時間で製造する方法が確立され、（株）林原商事より登録商標『サンマルトＳ』として販売されるに至った。しかしながら、本発明者等が初めて見いだした知見によれば、この噴霧方式によって得られるβ−マルトース含水結晶含有粉末は、意外にも、水系媒体への溶解性が必ずしも満足できるものでなく、この溶解性を更に向上させる必要性のあることが判明した。これを解決するために、本発明者らは、先に特許出願２００２−２４０５９７号明細書に記載したように、無水物換算で、マルトース８６％以上９３％未満及びグルコース２％以上を含有している水溶液を、β−マルトース含水結晶を晶出させたマスキットとし、次いで、噴霧方式で粉末とし、更に、比較的低湿度で高温の雰囲気に保って、マルトース中のα−アノマー高含有粉末とし、その後、比較的高湿度で低温の雰囲気に保って、マルトース中のα−アノマー含量を７％以上１４％未満に低減せしめ、得られる結晶化度が６２％以上７２％未満の粉末を採取することを特徴とする、水溶性の優れたβ−マルトース含水結晶の製造方法を確立した。その後の研究により、工場で製造するに際しては、夏季の高湿、冬季の低湿など季節変動による大気湿度の影響を受けにくい製法の必要性や、更なる製造時間の短縮、製造コストの低減を目指す必要性のあることが判明した。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記各方式の欠点を解決するためになされたもので、水系媒体への溶解性に優れ、取扱い容易なβ−マルトース含水結晶含有粉末とその製造方法並びに用途を提供することを課題とするものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記の課題を解決するために、押出方式に着目し、この方式で造粒され、粉末化されたβ−マルトース含水結晶含有粉末の各種物性について特願２００２−２４０５９７号明細書の場合と同様に研究し、とりわけ、原料のマルトース含有水溶液の糖組成と得られる粉末の各種物性との関係に着目して、鋭意研究を重ねた。即ち、各種糖組成のマルトース含有水溶液から調製したα−マルトース無水結晶含有マスキットを、押出方式で造粒し、次いで、比較的高湿度で低温の雰囲気に保ってβ−マルトース含水結晶含有粉末とし、この粉末の吸湿性、固着性、溶解性、α−アノマー含量、結晶化度などの諸性質について詳細に調べた。
【００１３】
その結果、▲１▼、押出方式で造粒され、粉末化された、無水物換算で、マルトース８６％以上９３％未満及びグルコース２％以上含有し、結晶化度が６２％以上７２％未満であるβ−マルトース含水結晶含有粉末が、特願２００２−２５０５９７号明細書に記載する噴霧方式の場合と同様に、水系媒体への溶解性に優れ、且つ、取扱い容易な粉末であり、加えて工場においては、季節変動による大気湿度の影響を受けにくく、製造時間を短縮し、製造コストを大幅に低減し得ることを見いだし、当該粉末の製造方法として、▲２▼、無水物換算で、マルトース８６％以上９３％未満及びグルコース２％以上を含有している水分９％未満の高濃度水溶液を、α−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットとし、次いで押出方式で造粒し、更に、比較的高湿度で低温の雰囲気に保って、マルトース中のα−アノマー含量を７％以上１４％未満に低減せしめ、得られる結晶化度が６２％以上７２％未満の粉末を採取することを特徴とするβ−マルトース含水結晶含有粉末の製造方法を確立し、併せて、▲３▼、前記の▲１▼、又は▲２▼の製造方法で得られるβ−マルトース含水結晶含有粉末を水系媒体に溶解、含有せしめた組成物を確立して本発明を完成した。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末の原料に用いるマルトース含有水溶液としては、押出方式で造粒し、粉末化して、無水物換算で、マルトース８６％以上９３％未満及びグルコース２％以上を含有し、結晶化度が６２％以上７２％未満であるβ−マルトース含水結晶含有粉末ができるものであればよく、そのようなマルトース含有水溶液の製造方法としては、例えば、特公昭５４−３９３７号公報、特公昭５６−２８１５３号公報、特公昭５７−３３５６号公報、特許第２５１８６４６号公報などに開示されるように、各種の澱粉を加熱、糊化したのちにα−アミラーゼ（ＥＣ．３．２．１．１）を作用させるか、酸又は機械力により、できるだけ低い加水分解率に液化し、次いで、β−アミラーゼ（ＥＣ．３．２．１．２）と澱粉枝切り酵素（プルラナーゼＥＣ．３．２．１．４１又はイソアミラーゼＥＣ．３．２．１．６８のいずれか）を作用させて糖化して製造する方法がある。
【００１５】
本発明の製造方法に用いる、無水物換算で、マルトース８６％以上９３％未満及びグルコース２％以上を含有する水溶液は、前述のように澱粉から製造され、通常、他の糖質としてマルトトリオース及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖などを含有している。このマルトトリオース及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖は、マルトース含有水溶液からβ−マルトース含水結晶の晶出を阻害し易いのでできるだけこの含量を低減させることが望ましく、とりわけ、マルトトリオースについては、その含量を、無水物換算で、２％未満にするのが好適である。
【００１６】
マルトトリオース及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖の含量を低減させる方法としては、例えば、特公昭５６−２８１５４号公報、特許第２６９６５３０号公報などに開示されているように、マルトトリオース又はグルコース重合度４以上のオリゴ糖に比較的よく作用し、それらを分解してグルコースやマルトースなどを生成する酵素を作用させることで、マルトトリオース又はグルコース重合度４以上のオリゴ糖の含量を減少させるとともにマルトースの含量を増加させることができる。また、ＵＦ膜や逆浸透膜、活性炭などを用いてマルトトリオース又はグルコース重合度４以上のオリゴ糖を分離、除去することも、更に、特公昭６２−５１１２０号公報、特公平５−７９３１６号公報などに開示されているように、イオン交換樹脂を用いるクロマト分離法を用いてマルトトリオース又はそれ以上のオリゴ糖を分離、除去することもできる。
【００１７】
本発明の特徴の一つは、次に述べる各工程を組み合わせる一連の製造方法を採用し、α−アノマー化してマルトースの晶出速度を高めることにより、無水物換算で、マルトース含量が８６％以上９３％未満、換言すれば、グルコース、マルトトリオース及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖などのマルトース以外の糖質を７％以上１４％未満と比較的多量共存含有しているにもかかわらず、溶解性に優れ、且つ、取扱いの容易なβ−マルトース含水結晶含有粉末が容易に、比較的短時間に製造できることである。加えて、この製造方法は、特願２００２−２４０５９７号明細書に記載した方法よりも季節変動による大気湿度の影響を受けにくく、エネルギーの消費を削減でき、製造コストが低減できることから、工業的規模での大量生産方法として好適である。
【００１８】
即ち、一連の製造方法は、（ａ）、所定の糖組成のマルトース含有水溶液を高濃度高温の、水分９％未満、望ましくは、約４乃至８％のシラップとし、これを連続混練機にとり、α−マルトース無水結晶の種晶を共存させてα−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットとし、次いで、（ｂ）、押出方式により造粒し、更に、これを、（ｃ）、比較的高湿度で低温の雰囲気、望ましくは、相対湿度（ＲＨ）７０％を越え、更に望ましくは８０％以上で、望ましくは、５０℃未満、更に望ましくは２０乃至４５℃の雰囲気に５乃至１５時間程度保って、そのマルトース中のα−アノマー含量を７％以上１４％未満に低減せしめ、（ｄ）、得られる結晶化度が６２％以上７２％未満のβ−マルトース含水結晶含有粉末を採取することにより達成される。
【００１９】
上述の一連のβ−マルトース含水結晶粉末の製造方法のうち、粉末化工程は、（ｂ）の造粒工程以降、どの工程で採用してもよい。例えば、造粒工程とともに、又は、造粒工程直後に粉末化することも可能である。一般的には、（ｃ）の工程以降のα−アノマーの含量を低減させた後に粉末化するのが望ましい。
【００２０】
以下、前記各工程について、更に詳細に説明する。前記工程（ａ）においては、マルトース含有水溶液を水分９％未満に濃縮し、望ましくは、水分約５乃至８％の濃縮液とし、これを連続混練機、例えば、スクリュー押出機、連続ニーダーなど密閉式連続混練機にとり、これに種晶としてα−マルトース無水結晶の適量、通常は１乃至１０％程度を共存させて６０℃以上、望ましくは７０乃至１００℃の高温に保ちつつ混合してα−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットを製造する。
【００２１】
また、前記工程（ｂ）においては、α−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットを造粒する。この造粒に際しては、マスキットの生成工程と連続させるのが望ましい。例えば、ダイス及びナイフカッターを有するスクリュー押出機や連続ニーダーなどを用いて行うことにより、容易に造粒することができる。
【００２２】
前記工程（ｃ）においては、５乃至１５時間程度保ってマルトース中のα−アノマー含量を７％以上１４％未満に低減せしめた後、必要ならば、更に乾燥工程を加えることも有利に実施できる。また、造粒品をβ−マルトース含水結晶の少量と接触させてマルトース中のβ−アノマーへの異性化を促進する方法を採用することも有利に実施できる。マルトース異性体としては、α−アノマーとβ−アノマーが存在する。結晶の形態としては、α−マルトース無水結晶、β−マルトース含水結晶、β−マルトース無水結晶並びにα−マルトースとβ−マルトースが一定の割合で共存するα、βコンプレックス結晶が知られている。
【００２３】
マルトース中のα−アノマーを７％以上１４％未満含有するとは、マルトース中のα−アノマーの含量を意味し、その形態が非晶質であるか結晶質であるかは問わない。一般的に、マルトース中のα−アノマーの含量が１４％以上の場合は、非晶質のマルトースが多いか、又は、α−マルトース無水結晶を含有していることを意味し、逆に、マルトース中のα−アノマーの含量が７％未満の場合は、残りはβ−マルトースであるのでβ−マルトース含水又は無水結晶の含量が高いことを意味している。
【００２４】
前記工程（ｄ）においては、結晶化度が６２％以上７２％未満のβ−マルトース含有結晶含有粉末を採取する工程であるところ、この工程で粉末化工程を採用することが有利に実施できる。即ち、この工程で、適宜の粉末化装置を用いて粉末化し、必要に応じて、特定粒度の粉末、望ましくは、１０６μｍを越える粉末を６０％以上含有する粉末を篩分けして採取することも有利に実施できる。１０６μｍを越える粉末が６０％未満で、粒度が比較的小さい、例えば、５３μｍ以下の粉末を多く含有する粉末は、保存中に固結する場合があり、また、水系媒体への溶解時にだまを形成し易く、作業性を悪化させる場合がある。粒度は、粒度分布試験（「澱粉糖関連工業分析法」、１９９１年発行、（株）食品化学新聞社、１１８頁記載の粒度分布の測定方法に準じて、ＪＩＳ・Ｚ８８０１の篩を用い、試料５０ｇを１５分間篩って測定する。）により調べることができる。
【００２５】
この様にして得られる本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末は、水系媒体への溶解性に優れ、しかも、保存安定性、流動性良好で、取扱い容易な粉末である。
【００２６】
本発明でいう水系媒体とは、β−マルトース含水結晶含有粉末を溶解、含有させることのできる水又は水分を多く含む液状物、ペースト状物、半固状物又は固状物を意味する。とりわけ、粘性を有する水系媒体としては、例えば、糖類、澱粉、脂肪、蛋白質、ポリフェノール及び乳化剤などを含む水系媒体であって、具体的には、例えば、求肥、餅菓子などに用いられる糊化澱粉、小麦粉、米粉などの澱粉高含有粉末から調製された生地、ドウ、麺などや、生あん、魚肉、畜肉などの擂潰食肉、液卵、乳クリーム、発酵乳、ピーナッツペースト、果実パルプ、野菜パルプ、糖類シロップ、抽出液濃縮物などがある。
【００２７】
本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末は、前述の粘性を持つ水系媒体への溶解性に優れ、これに利用されることはもとより、粘性の低い水系媒体への用途にも有利に利用できる。また、良質で上品な甘味を有すると共に、虫歯の原因の一つであるデキストランの生成を阻害する作用を有しており、虫歯を起こしにくい甘味料としても好適に利用される。
【００２８】
また、本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末は、プルラン、ヒドロキシエチルスターチ、ポリビニルピロリドンなどの公知の結合剤と併用して、錠剤の糖衣剤としても有利に用いることができる。更に、本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末は、浸透圧調節性、賦形性、照り付与性、保湿性、粘性、糖質晶出防止性、糊化澱粉の老化防止性などの有用な性質をも兼備している。
【００２９】
従って、本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末は、甘味料、呈味改良剤、風味改良剤、品質改良剤、安定剤、賦形剤などとして、食品、飼料、餌料、化粧品、医薬品、嗜好品などの各種組成物に有利に用いることができる。
【００３０】
本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末の具体的な用途としては、各種物品の甘味付けのための調味料としても用いることができる。必要に応じて、例えば、粉飴、ブドウ糖、フラクトース、ラクトスクロース、蔗糖、トレハロース、異性化糖、蜂蜜、メープルシュガー、イソマルトオリゴ糖、ガラクトオリゴ糖、フラクトオリゴ糖、ソルビトール、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロカルコン、ステビオシド、α−グリコシルステビオシド、レバウディオシド、グリチルリチン、Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル、スクラロース、アセスルファムＫ、ソーマチン、サッカリン、グリシン、アラニンなどのような他の甘味料の１種又は２種以上と併用することも、必要ならば、デキストリン、澱粉、砂糖、乳糖などの増量剤の１種又は２種以上と併用することも随意である。
【００３１】
又、本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末は、そのままで、又は必要に応じて、適宜の増量剤、賦形剤、結合剤、甘味料などの１種又は２種以上と併用して、顆粒、球状、短棒状、板状、立方体状、錠剤状、フィルム状又はシート状などの各種形状に成型して用いることも随意である。
【００３２】
更に、本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末の甘味は、酸味、塩から味、渋味、旨味、苦味などの他の呈味を有する各種物質とよく調和し、各種飲食物の甘味付け、呈味改良に、又品質改良を目的として用いることができる。具体的には、例えば、アミノ酸、ペプチド類、醤油、粉末醤油、味噌、粉末味噌、もろみ、ひしお、ふりかけ、マヨネーズ、ドレッシング、食酢、三杯酢、粉末すし酢、中華の素、天つゆ、麺つゆ、ソース、ケチャップ、焼肉のタレ、カレールウ、シチューの素、スープの素、ダシの素、核酸系調味料、複合調味料、みりん、新みりん、テーブルシュガー、コーヒーシュガーなど各種調味料として有利に利用できる。又、例えば、せんべい、あられ、おこし、餅類、まんじゅう、ういろう、あん類、羊羮、水羊羮、錦玉、ゼリー、カステラ、飴玉などの各種和菓子、パン、ビスケット、クラッカー、クッキー、パイ、プリン、バタークリーム、カスタードクリーム、シュークリーム、ワッフル、スポンジケーキ、ドーナツ、チョコレート、チューインガム、キャラメル、キャンディーなどの洋菓子、アイスクリーム、シャーベットなどの氷菓、果実のシロップ漬、氷蜜などのシロップ類、フラワーペースト、ピーナッツペースト、フルーツペースト、スプレッドなどのペースト類、ジャム、マーマレード、シロップ漬、糖果などの果実、野菜の加工食品類、福神漬、べったら漬、千枚漬、らっきょう漬などの漬物類、たくあん漬の素、白菜漬の素などの漬物の素類、ハム、ソーセージなどの畜肉製品類、魚肉ハム、魚肉ソーセージ、かまぼこ、ちくわ、天ぷらなどの魚肉製品、ウニ、イカの塩辛、酢こんぶ、さきするめ、ふぐみりん干しなどの各種珍味類、のり、山菜、するめ、小魚、貝などで製造されるつくだ煮類、煮豆、ポテトサラダ、こんぶ巻などの惣菜食品、ヨーグルト、チーズなどの乳製品、魚肉、畜肉、果実、野菜のビン詰、缶詰類、清酒、合成酒、リキュール、洋酒などの酒類、コーヒー、紅茶、ココア、ジュース、炭酸飲料、乳酸飲料、乳酸菌飲料などの清涼飲料水、プリンミックス、ホットケーキミックス、即席しるこ、即席スープなどの即席食品、更には、離乳食、治療食、ドリンク剤、ペプチド食品、冷凍食品、健康食品などの各種飲食物に有利に利用できる。
【００３３】
更に、家畜、家禽、その他蜜蜂、蚕、魚などの飼育動物用の飼料、餌料などの嗜好性を向上させる目的で使用することもできる。その他、タバコ、練歯磨、口紅、リップクリーム、内服液、錠剤、トローチ、肝油ドロップ、口中清涼剤、口中香剤、うがい剤などの各種固形物用甘味剤として、又はそれらの呈味改良剤、矯味剤、品質改良剤、安定剤などとして有利に利用できる。
【００３４】
本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末は、品質改良剤及び／又は安定剤として、有効成分、活性成分又は生理活性物質を含む健康食品、医薬品などに配合することにより、安定で高品質の液状、ペースト状又は固状の健康食品や医薬品を得ることができる。前記有効成分や生理活性物質としては、例えば、インターフェロン−α、インターフェロン−β、インターフェロン−γ、ＴＮＦ−α、ＴＮＦ−β、マクロファージ遊走阻止因子、コロニー刺激因子、トランスファーファクター、インターロイキンなどのリンホカイン、インシュリン、成長ホルモン、プロラクチン、エリトロポエチン、卵細胞刺激ホルモンなどのホルモン、ＢＣＧワクチン、日本脳炎ワクチン、はしかワクチン、ポリオ生ワクチン、痘苗、破傷風トキソイド、ハブ抗毒素、ヒト免疫グロブリンなどの生物製剤、ペニシリン、エリスロマイシン、クロラムフェニコール、テトラサイクリン、スプレプトマイシン、硫酸カナマイシンなどの抗生物質、チアミン、リボフラビン、Ｌ−アスコルビン酸、α−グリコシルアスコルビン酸、肝油、カロチノイド、エルゴステロール、トコフェロール、ルチン、α−グリコシルルチン、ナリンジン、α−グリコシルナリンジン、ヘスペリジン、α−グリコシルヘスペリジンなどのビタミン類、リパーゼ、エラスターゼ、ウロキナーゼ、プロテアーゼ、β−アミラーゼ、イソアミラーゼ、グルカナーゼ、ラクターゼなどの酵素、薬用人参エキス、笹エキス、梅エキス、松エキス、スッポンエキス、クロレラエキス、アロエエキス、プロポリスエキスなどのエキス類、ウイルス、乳酸菌、酵母などの生菌、ローヤルゼリーなどを例示することができる。
【００３５】
以上述べた各種組成物に、本発明のβ−マルトース含水結晶含有粉末を含有させる方法は、これらの組成物が完成するまでの工程で含有させればよく、例えば、混和、溶解、融解、浸漬、浸透、散布、塗布、被覆、噴霧、注入、晶出、固化など公知の方法が適宜選ばれる。その量は、通常、前記組成物重量当たり、１％以上、好ましくは、２％以上、より好ましくは、５乃至９９％配合するのが好適である。
【００３６】
以下、本発明を具体的な実験を用いて詳しく説明する。
【００３７】
【実験】
〈各種β−マルトース結晶含有粉末の物性に及ぼす原料糖組成の影響〉
押出方式により造粒し、粉末化して得られる各種β−マルトース結晶含有粉末の物性に及ぼす原料糖組成の影響を調べた。試験用粉末は、マルトース純度の異なる７種の原料マルトース含有水溶液を調製し、これを押出方式で造粒し、粉末化してβ−マルトース含水結晶含有粉末としたものを用いた。マルトース含有水溶液は、市販の精製マルトース（（株）林原商事販売  登録商標『サンマルトＳ』）、又は、この精製マルトースにグルコース（和光純薬（株）販売  試薬特級）、マルトトリオース、マルトテトラオース及び／又はマルトペンタオース（いずれも（株）林原生物化学研究所製造  試薬）を加えて各種組成のマルトース含有水溶液を調製した。
【００３８】
α−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットからのβ−マルトース含水結晶含有粉末の調製は次の通り行った。即ち、原料のマルトース含有水溶液を水分約６％に濃縮し、これを連続混練機にとり、温度約９０℃に保って、種晶としてα−マルトース無水結晶を２％加え、混練を約２０分間してα−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットを得た。これを押出造粒装置にかけて造粒し、得られた造粒品を、２５℃、相対湿度（ＲＨ）８０％の恒温恒湿器に入れて、種晶としてβ−マルトース含水結晶０．１％と混合接触せしめ、８時間保持し、更に、粉末化し、篩分けして粒度が１０６μｍを越える粉末を６０％以上含有するβ−マルトース含水結晶含有粉末を得た。この粉末を、次に述べる各種物性試験に供した。
【００３９】
物性試験には、対照として、精製β−マルトース（（株）林原商事販売  登録商標『サンマルトＳ』）、試薬β−マルトース含水結晶（（株）林原生物化学研究所製造  商品名『マルトースＨＨＨ』）及びα−マルトース無水結晶（（株）林原商事販売  登録商標『ファイントース』）を用いた。
【００４０】
物性試験は次のような方法で行った。
Ａ．糖組成分析は、ＫＳ−８０１カラム（昭和電工製）又はＣＨ０４ＳＳカラム（ＭＣＩ製）を用いた液体クロマトグラフィーを行い、クロマトグラムの面積比より糖組成を求めた。
【００４１】
Ｂ．吸湿性試験は、アルミカップに入れた試料の蓋をしないで、ＲＨ７５．２％（飽和塩化ナトリウム水溶液で平衡化）に調整したデシケーター内に入れ、２５℃で３日間放置したのち、重量変化を測定し、元のサンプル対する重量増加の割合（％）を求め、吸湿性とした。
【００４２】
Ｃ．固着性は、吸湿性試験で３日間放置後取り出したアルミカップ内の試料の状態を肉眼観察し、試料が試験前と比べて吸湿したことにより固まっておれば、固着性有りとした。
【００４３】
Ｄ．溶解性試験は、（ｉ）水に対する溶解性試験としては、２５℃の脱イオン水５ｍｌをプラスチック製試験管に入れ、これに各種糖組成のマルトース結晶含有粉末１ｇを一度に加え、粉末が完全に水中に沈んだ状態で密栓し、これを５０℃の恒温槽中で保持し、粉末の溶解状態を２０分毎に肉眼観察した。評価は、粉末が完全溶解し、透明になるまでに要する時間（分）を求めた。評価の基準は、粉末が溶けて見えなくなるまでの時間が短いものほど溶解性に優れると判断した。
【００４４】
（ｉｉ）デキストリン含有水溶液に対する溶解性試験としては、粘性を有する濃度１７％のデキストリン（（株）松谷化学工業製造  商品名『パインデックス＃１』）水溶液５ｍｌをプラスチック製試験管に入れ、これに各種糖組成のマルトース結晶含有粉末１ｇを前記（ｉ）の水に対する溶解性試験の場合と同様に加え、粉末が完全に水中に沈んだ状態で密栓し、これを５０℃の恒温槽中で保持し、粉末の状態を肉眼観察した。評価の基準は前記（ｉ）の水に対する溶解性試験の場合と同様とした。
【００４５】
Ｅ．マルトース異性体の分析は、試料を無水ピリジンに溶解後、ＴＭＳ化処理を行って、２％ＯＶ−１７  クロモソルブＷ（ＡＷ−ＤＭＣＳ）を用いたガスクロマトグラフィーを行い、クロマトグラムの面積比よりα、β−アノマー比を求めた。
【００４６】
Ｆ．粉末の結晶化度の測定は、Ｘ線回折装置ガイガーフレックスＲＤＡ−ＩＩＢ（Ｃｕ、Ｋα線使用）（理学電気（株）製）を用いて、粉末Ｘ線回折図形に基づくルーランド（Ｒｕｌａｎｄ）の方法（アクタ  クリスクログラフィカ：Ａｃｔａ  Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒａｐｈｉｃａ、第１４巻、第１１８０頁、１９６１年）により求めた。測定した粉末のうち、表１内に示した代表的な試料の粉末Ｘ線回折図形を図１乃至図５に示した。
【００４７】
原料のマルトース含有水溶液の糖組成及び得られた各粉末の吸湿性、固着性、溶解性、α−アノマー含量、結晶化度についての試験結果は、各種マルトース結晶含有粉末の物性として表１にまとめた。
【００４８】
【表１】
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【００４９】
表１から明らかなように、試験Ｎｏ．３乃至６の押出方式で造粒し、粉末化して得られた、無水物換算で、マルトース８６％以上９３％未満及びグルコース２％以上を含有し、他の糖質として、マルトトリオース及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖を含有し、マルトース異性体としてマルトース中のα−アノマーを７％以上１４％未満含有する結晶化度が６２％以上７２％未満のβ−マルトース含水結晶含有粉末は、吸湿性が低く、固着性が見られず保存安定性良好、取扱い容易で、しかも、水及び粘性を有するデキストリン含有水溶液などの水系媒体への溶解性に優れていることが判明した。これに対して、試験Ｎｏ．１及び２のマルトース含量が８２．１％及び８４．１％と低く、マルトース異性体としてマルトース中のα−アノマー含量が１４％を越える結晶化度が６２％未満のβ−マルトース含水結晶含有粉末は、水系媒体への溶解性に優れているものの吸湿性が高く、固着性を示し、保存安定性に劣る不安定な粉末であった。
【００５０】
一方、試験Ｎｏ．７のマルトース含量が９４．２％と高く、マルトース異性体としてマルトース中のα−アノマー含量が７％未満と少なく、結晶化度が７２％を越えるβ−マルトース含水結晶含有粉末は、吸湿性が少なく、固着性がないものの、水系媒体への溶解性に劣る粉末であった。
【００５１】
なお、対照として用いた試験Ｎｏ．８の『サンマルトＳ』は、噴霧方式で得られた粉末である。しかしながら、マルトース純度が９５．０％、結晶化度７４．５％といずれも高く、吸湿性がほとんどなく、固着性も全くないものの、水系媒体への溶解性に劣るものであった。また、試験Ｎｏ．９の『マルトースＨＨＨ』は、マスキットを分蜜して得られた結晶粉末である。本粉末はきわめて高純度のマルトースであって、マルトース純度が９９．６％、結晶化度も８２．６％と高く、吸湿性がほとんどなく、固着性も全く示さないものの、水系媒体への溶解性に劣るものであった。更に、試験Ｎｏ．１０の『ファイントース』は、他の試料と異なって、α−マルトース無水結晶粉末である。本粉末はマルトース中のα−アノマー含量が高く、粉末が示す性質はβ−マルトース含水結晶を主とする他の粉末とは大きく異なっており、結晶化度が高いにもかかわらず、吸湿性が高く、固着性も激しく、保存安定性に劣る不安定な粉末であり、その上、水系媒体への溶解性に劣るものであった。
【００５２】
以上の結果から、押出方式による造粒工程及び粉末化工程を含むα−マルトース無水結晶含有マスキットからのβ−マルトース結晶含有粉末の製造においては、無水物換算で、マルトース８６％以上９３％未満及びグルコース２％以上を含有している水溶液を原料とし、本発明の一連の製造方法に従って製造すると、水系媒体への溶解性に優れ、取扱いの容易なβ−マルトース結晶含有粉末を得ることができることが判明した。
【００５３】
従って、本発明を採用することにより得られる、無水物換算で、マルトース８６％以上９３％未満及びグルコース２％以上を含有し、結晶化度が６２％以上７２％未満であるβ−マルトース結晶含有粉末は、水系媒体への溶解性に優れ、取扱い容易で、しかも高収率に製造できるのに加え、従来のβ−マルトース結晶含有粉末と比較して、水系媒体に溶解して使用するときの作業時間を大幅に短縮することができ、産業上もきわめて価値の高いものといえる。
【００５４】
以下に、具体的な実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００５５】
【実施例Ａ−１−ａ】
＜マルトース含有水溶液の調製＞
馬鈴薯澱粉１重量部と水４重量部との懸濁液に市販の細菌液化型α−アミラーゼ（商品名『スピターゼＨＳ』、長瀬産業（株）販売）を加え９０℃に昇温し、加熱糊化したのち、直ちに１３０℃に加熱して酵素反応を止め、ＤＥ１．８の液化液を得た。この澱粉液化液を５５℃まで急冷し、澱粉枝切り酵素（シュードモナス菌を培養して調製したイソアミラーゼ、（株）林原生物化学研究所販売）を澱粉１ｇ当たり１００単位及び大豆由来のβアミラーゼ（商品名『＃１５００』、長瀬産業（株）販売）を澱粉１ｇ当たり５０単位、更に、マルトース生成α−アミラーゼ（商品名『マルトゲナーゼ』、ノボ  ノルディスク（株）販売）を糖質１ｇ当たり１０単位加え加えｐＨ５．０に保って４０時間糖化した。これを、常法に従って、活性炭処理による脱色、イオン交換樹脂処理による脱塩を行って精製し、減圧濃縮してマルトース含有水溶液を得た。マルトース含有水溶液の糖組成は、グルコース３．８％、マルトース９２．５％、マルトトリオース１．１％、マルトテトラオース以上２．６％であった。
【００５６】
【実施例Ａ−１−ｂ】
＜β−マルトース含水結晶含有粉末の調製＞
実施例Ａ−１−ａで得られたマルトース含有水溶液を水分約５％に濃縮したのちスクリュー押出機に移し、種晶としてα−マルトース無水結晶を２％加え、温度９０乃至１００℃に保って混練し、α−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットとし、これを押出して造粒した。
【００５７】
この造粒品を３０℃、相対湿度（ＲＨ）８０％に保った室内に５時間保持した後、粉末化して、結晶化度が７１．４％、水分６．１％のβ−マルトース含水結晶含有粉末を、原料の馬鈴薯澱粉に対し、無水物換算で、収率約９０％で得た。次いで、これを篩分けして、粒度１０６μｍを越える粉末を６０％以上含有する粉末を得た。この篩分けした粉末は、無水物換算で、マルトース９２．５％とともに、グルコース３．８％、マルトトリオース１．１％及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖２．６％を含有し、しかも、マルトース異性体としてマルトース中のα−アノマーを７．８％含有しているもので、水系媒体への溶解性に優れていた。しかも、２５℃、相対湿度（ＲＨ）７５．２％の条件下で保存してもほとんど吸湿性を示さず、保存安定性に優れ、流動性良好で、取扱い容易な粉末であった。
【００５８】
また、本粉末は、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、変色防止剤、増量剤、賦形剤、結合剤などとして、とりわけ、水系媒体への溶解性に優れているので、例えば、水又は水分を多く含む液状物のみならず、ペースト状物、半固状物又は固状物などに溶解、含有せしめて、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、化粧品、医薬品などの各種組成物に有利に利用できる。更に、そのままで、又は必要に応じて、増量剤、賦形剤、結合剤などと混合して、顆粒、球状、短棒状、板状、立方体、錠剤など各種形状に成形して使用することも随意である。
【００５９】
【実施例Ａ−２−ａ】
＜マルトース含有水溶液の調製＞
コーンスターチ１重量部と水４重量部との懸濁液に市販の細菌液化型α−アミラーゼ（商品名『スピターゼＨＳ』、長瀬産業（株）販売）を加え９０℃に昇温し、加熱糊化したのち直ちに１３０℃に加熱して酵素反応を止め、ＤＥ２．０の液化液を得た。この澱粉液化液を５５℃まで急冷し、澱粉枝切り酵素（シュードモナス菌を培養して調製したイソアミラーゼ、（株）林原生物化学研究所販売）を澱粉１ｇ当たり５０単位及び大豆由来のβアミラーゼ（商品名『＃１５００』、長瀬産業（株）販売）を同じく２０単位加えｐＨ５．０に保って４０時間糖化し、マルトース含量が固形物当たり８４．６％の高純度マルトース含有糖化液を得た。マルトース含有糖化液の糖組成は、グルコース１．８％、マルトース８４．６％、マルトトリオース８．７％、マルトテトラオース以上４．９％であった。
【００６０】
この糖化液に、更に、タカアミラーゼＡを糖質１ｇ当たり５０単位加えｐＨ５．５に保って、更に２０時間、酵素反応を進めた。これを常法に従って、活性炭処理による脱色、イオン交換樹脂処理による脱塩を行い精製し、減圧濃縮してマルトース含有水溶液を得た。マルトース含有水溶液の糖組成は、グルコース５．６％、マルトース９１．２％、マルトトリオース１．３％、マルトテトラオース以上１．９％であった。
【００６１】
【実施例Ａ−２−ｂ】
＜β−マルトース含水結晶含有粉末の調製＞
実施例Ａ−２−ａで得られたマルトース含有水溶液を水分約６％に濃縮したのちスクリュー押出機に移し、種晶としてα−マルトース無水結晶を３％加え、温度９０乃至１００℃に保って混練し、α−マルトース含水結晶を晶出させたマスキットとし、これを押出して造粒した。
【００６２】
この造粒品を３０℃、相対湿度（ＲＨ）８０％に保った室内に８時間保持した後、粉末化して、結晶化度７０．４％、水分６．１％のβ−マルトース含水結晶含有粉末を、原料のコーンスターチに対し、無水物換算で、収率約９５％で得た。次いで、これを篩分けして、粒度１０６μｍを越える粉末を６０％以上含有する粉末を得た。この篩分けした粉末は、無水物換算で、マルトース９１．２％とともに、グルコース５．６％、マルトトリオース１．３％及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖１．９％を含有し、しかも、マルトース異性体としてマルトース中のα−アノマーを９．２％含有しているもので、水系媒体への溶解性に優れていた。しかも、２５℃、相対湿度（ＲＨ）７５．２％の条件下で保存してもほとんど吸湿性を示さず、保存安定性に優れ、流動性良好で、取扱い容易な粉末であった。
【００６３】
また、本粉末は、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、変色防止剤、増量剤、賦形剤、結合剤などとして、とりわけ、水系媒体への溶解性に優れているので、例えば、水又は水分を多く含む液状物のみならず、ペースト状物、半固状物又は固状物などに溶解、含有せしめて、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、化粧品、医薬品などの各種組成物に有利に利用できる。更に、そのままで、又は必要に応じて、増量剤、賦形剤、結合剤などと混合して、顆粒、球状、短棒状、板状、立方体、錠剤など各種形状に成形して使用することも随意である。
【００６４】
【実施例Ａ−３−ａ】
＜マルトース含有水溶液の調製＞
コーンスターチ３重量部と水７重量部との懸濁液に市販の細菌液化型α−アミラーゼ（商品名『スピターゼＨＳ』、長瀬産業（株）販売）を加え９０℃に昇温し、加熱糊化したのち直ちに１３０℃に加熱して酵素反応を止め、ＤＥ３．０の液化液を得た。この澱粉液化液を５５℃まで急冷して澱粉枝切り酵素（シュードモナス菌を培養して調製したイソアミラーゼ、（株）林原生物化学研究所販売）を澱粉１ｇ当たり５０単位、大豆由来のβアミラーゼ（商品名『＃１５００』、長瀬産業（株）販売）を同じく２０単位を加えｐＨ５．０に保って４０時間糖化し、マルトース含量が固形物当たり８４．８％の糖化液を得た。これを、常法に従って、活性炭処理による脱色、イオン交換樹脂処理による脱塩を行って精製し、減圧濃縮して糖濃度４５％のマルトース含有水溶液を得て、分画原料とした。
【００６５】
分画に用いた分画用樹脂は、アルカリ金属型強酸性カチオン交換樹脂（オルガノ（株）販売、商品名『アンバーライトＸＴ−１００７（Ｎａ＋型）』、架橋度６％）を使用し、内径５．４ｃｍのジャケット付ステンレス製カラムに水懸濁液で充填し、糖質水溶液が直列に流れるようにカラム２本を連結して樹脂層全長を１０ｍとした。
【００６６】
カラム内温度を５５℃に維持しつつ、原料の糖質水溶液を樹脂に対して５ｖ／ｖ％加え、これに５５℃の温水をＳＶ０．３で流して分画し、マルトトリオース高含有画分を分離、除去して、マルトースを高含有しているとともに他にオリゴ用などを含有しているマルトース高含有画分を採取した。次いで、常法に従って、活性炭処理による脱色、イオン交換樹脂処理による脱塩を行って精製し、減圧濃縮してマルトース含有水溶液を得た。このマルトース含有水溶液の糖組成は、グルコース２．８％、マルトース９２．８％、マルトトリオース１．０％、マルトテトラオース以上３．４％であった。
【００６７】
【実施例Ａ−３−ｂ】
＜β−マルトース含水結晶含有粉末の調製＞
実施例Ａ−３−ａで得られたマルトース含有水溶液を水分約６％に濃縮したのち連続ニーダーに移し、種晶としてα−マルトース無水結晶を３％加え、温度９０乃至１００℃に保って混練し、α−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットとし、これを押出して造粒した。
【００６８】
この造粒品を３５℃、相対湿度（ＲＨ）７５％に保った室内に５時間保持した後、粉末化し、結晶化度が７１．７％、水分６．４％のβ−マルトース含水結晶含有粉末を、原料コーンスターチに対して、無水物換算で、収率約９０％で得た。次いで、これを篩分けして、粒度１０６μｍを越える粉末を６０％以上含有する粉末を得た。この篩分けした粉末は、無水物換算で、マルトース９２．８％とともに、グルコース２．８％、マルトトリオース１．０％及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖３．４％を含有し、しかも、マルトース異性体としてマルトース中のα−アノマーを７．８％含有しているもので、水系媒体への溶解性に優れていた。しかも、２５℃、相対湿度（ＲＨ）７５．２％の条件下で保存してもほとんど吸湿性を示さず、保存安定性にも優れ、流動性良好で、取扱い容易な粉末である。
【００６９】
また、本粉末は、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、変色防止剤、増量剤、賦形剤、結合剤などとして、とりわけ、水系媒体への溶解性に優れているので、例えば、水又は水分を多く含む液状物のみならず、ペースト状物、半固状物又は固状物などに溶解、含有せしめて、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、化粧品、医薬品などの各種組成物に有利に利用できる。更に、そのままで、又は必要に応じて、増量剤、賦形剤、結合剤などと混合して、顆粒、球状、短棒状、板状、立方体、錠剤など各種形状に成形して使用することも随意である。
【００７０】
【実施例Ａ−４−ａ】
＜マルトース含有水溶液の調製＞
コーンスターチ１重量部と水２重量部との懸濁液に市販の細菌液化型α−アミラーゼ（商品名『スピターゼＨＳ』、長瀬産業（株）販売）を加え９０℃に昇温し、加熱糊化したのち直ちに１３０℃に加熱して酵素反応を止め、ＤＥ４．３の液化液を得た。この澱粉液化液を５５℃まで急冷して澱粉枝切り酵素（シュードモナス菌を培養して調製したイソアミラーゼ、（株）林原生物化学研究所販売）を澱粉１ｇ当たり５０単位、大豆由来のβアミラーゼ（商品名『＃１５００』、長瀬産業（株）販売）を同じく１０単位加え、ｐＨ５．０に保って４０時間糖化し、マルトース含量が固形物当たり７４．１％の糖化液を得た。これを、常法に従って、活性炭処理による脱色、イオン交換樹脂処理による脱塩を行って精製し、減圧濃縮して糖濃度４５％のマルトース含有水溶液を得て、分画原料とした。
【００７１】
分画に用いた分画用樹脂は、アルカリ金属型強酸性カチオン交換樹脂（オルガノ（株）販売、商品名『アンバーライトＸＴ−１００７（Ｎａ＋型）』、架橋度６％）を使用し、内径５．４ｃｍのジャケット付ステンレス製カラムに水懸濁液で充填し、糖質水溶液が直列に流れるようにカラム２本を連結して樹脂層全長を１０ｍとした。
【００７２】
カラム内温度を５５℃に維持しつつ、原料の糖質水溶液を樹脂に対して５ｖ／ｖ％加え、これに５５℃の温水をＳＶ０．３で流して分画し、マルトトリオース高含有画分を分離、除去して、マルトースを高含有しているとともに他にオリゴ用などを含有しているマルトース高含有画分を採取した。次いで、常法に従って、活性炭処理による脱色、イオン交換樹脂処理による脱塩を行って精製し、減圧濃縮してマルトース含有水溶液を得た。マルトース含有水溶液の糖組成は、グルコース２．５％、マルトース８７．４％、マルトトリオース１．５％、マルトテトラオース以上８．６％であった。
【００７３】
【実施例Ａ−４−ｂ】
＜β−マルトース含水結晶含有粉末の調製＞
実施例Ａ−４−ａで得られたマルトース含有水溶液を水分約５％に濃縮したのち連続ニーダーに移し、種晶としてα−マルトース無水結晶を２％加え、温度８５乃至９５℃に保って混練し、α−マルトース無水結晶を晶出させたマスキットとし、これを押出して造粒した。
【００７４】
この造粒品を３０℃、相対湿度（ＲＨ）８０％に保った室内に１０時間保持した後、粉末化して、結晶化度が６４．６％、水分６．８％のβ−マルトース含水結晶含有粉末を、原料のコーンスターチに対し、無水物換算で、収率約８５％で得た。次いで、これを篩分けして、粒度１０６μｍを越える粉末を６０％以上含有する粉末を得た。この篩分けした粉末は、無水物換算で、マルトース８７．４％とともに、グルコース２．５％、マルトトリオース１．５％及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖８．６％を含有し、しかも、マルトース異性体としてマルトース中のα−アノマーを１２．７％含有しているもので、水系媒体への溶解性に優れていた。しかも、２５℃、相対湿度（ＲＨ）７５．２％の条件下で保存してもほとんど吸湿性を示さず、保温安定性に優れ、流動性良好で、取扱い容易な粉末であった。
【００７５】
また、本粉末は、甘味料、呈味改良剤、品質改良剤、安定剤、変色防止剤、増量剤、賦形剤、結合剤などとして、とりわけ、水系媒体への溶解性に優れているので、例えば、水又は水分を多く含む液状物のみならず、ペースト状物、半固状物又は固状物などに溶解、含有せしめて、飲食物、嗜好物、飼料、餌料、化粧品、医薬品などの各種組成物に有利に利用できる。更に、そのままで、又は必要に応じて、増量剤、賦形剤、結合剤などと混合して、顆粒、球状、短棒状、板状、立方体、錠剤など各種形状に成形して使用することも随意である。
【００７６】
【実施例Ｂ−１】
＜甘味料＞
実施例Ａ−１−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末０．５重量部、ソルビトール無水結晶０．５重量部、α−グリコシルステビオシド（東洋精糖（株）販売、登録商標『αＧスイート』）０．０１重量部及びＬ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニンメチルエステル（味の素（株）販売、登録商標『アスパルテーム』）０．０１重量部を均一に混合し、顆粒成型機にかけて、顆粒状甘味料を得た。本品は、甘味の質が優れ、蔗糖の約２倍の甘味度を有し、実質的に低カロリーである。本甘味料は、それに配合した高甘味度甘味物の分解もなく、安定性に優れており、低カロリー甘味料として、カロリー摂取を制限している肥満者、糖尿病者などのための低カロリー飲食物などに対する甘味付けに好適である。また、本甘味料は、虫歯誘発菌による酸の生成が少なく、不溶性グルカンの生成も少ないことより、虫歯を抑制する飲食物などに対する甘味付けにも好適である。
【００７７】
【実施例Ｂ−２】
＜ハードキャンディー＞
蔗糖５０重量部と実施例Ａ−２−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末５０重量部を水１００重量部に溶解、加熱混合し、次いで減圧下で水分２％未満になるまで加熱濃縮し、これにクエン酸０．６重量部及び適量のレモン香料と着色料とを混和し、常法に従って成形し、製品を得た。本品は歯切れ、色調、呈味、風味とも良好で、蔗糖の晶出も起こさず、吸湿性少なく、ダレも起こさない安定で高品質のハードキャンディーである。
【００７８】
【実施例Ｂ−３】
＜チューインガム＞
ガムベース３重量部を柔らかくなる程度に加熱溶融し、これに無水結晶マルチトール（（株）林原商事販売、登録商標『マビット』）２重量部、キシリトール２重量部、実施例Ａ−３−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末２重量部、及び含水結晶トレハロース（（株）林原商事販売、登録商標『トレハ』）１重量部を加え、更に適量の香料と着色料とを混合し、常法に従って、ロールにより練り合わせ、成形、包装して製品を得た。本品は、テクスチャー、呈味、風味良好で、低う蝕性、低カロリーのチューインガムとして好適である。
【００７９】
【実施例Ｂ−４】
＜加糖練乳＞
原乳１００重量部に実施例Ａ−４−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末２重量部及び蔗糖２重量部を溶解し、プレートヒーターで加熱殺菌し、次いで濃度７０％に濃縮し、無菌状態で缶詰して製品を得た。本品は、温和な甘味で風味も良く、フルーツ、コーヒー、ココア、紅茶などの調味用に有利に利用できる。
【００８０】
【実施例Ｂ−５】
＜乳酸菌飲料＞
脱脂粉乳１７５重量部、実施例Ａ−２−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末６０重量部及びラクトスクロース高含有粉末（（株）林原商事販売、登録商標『乳果オリゴ』）５０重量部を水１，１５０重量部に溶解し、６５℃で３０分間殺菌し、４０℃に冷却後、これに、常法に従って、乳酸菌のスターターを３０重量部植菌し、３７℃で８時間培養して乳酸菌飲料を得た。本品は、風味良好で、オリゴ糖を含有し、乳酸菌を安定に保つだけでなく、ビフィズス菌増殖促進作用、整腸作用を有する乳酸菌飲料として好適である。
【００８１】
【実施例Ｂ−６】
＜粉末ジュース＞
噴霧乾燥により製造したオレンジ果汁粉末３３重量部に対して、実施例Ａ−４−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末５０重量部、無水結晶マルチトール（（株）林原商事販売  登録商標『マビット』）１０重量部、無水クエン酸０．６５重量部、リンゴ酸０．１重量部、アスコルビン酸２−グルコシド結晶粉末（（株）林原商事販売）０．２重量部、クエン酸ソーダ０．１重量部、プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＦ−２０』）０．５重量部及び粉末香料の適量をよく混合攪拌し、粉砕し微粉末にして、これを流動層造粒機に仕込み、排風温度４０℃とし、これに実施例−４−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末を水に溶解した７０％水溶液をバインダーとして適量スプレーし、３０分間造粒し、計量、包装して製品を得た。本品は、果汁含有率約３０％の粉末ジュースである。又、本品は、異味、異臭がなく、高品質のジュースとして商品価値の高いものである。
【００８２】
【実施例Ｂ−７】
＜コーヒー飲料＞
焙煎したコーヒー豆１００重量部を粉砕し、これに熱水１，０００重量部を用いて抽出し、抽出液８６０重量部を得た。本液４５０重量部に実施例Ａ−１−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末９０重量部及び適量の重曹を含む水４００重量部を加え、均一に混合して中性ｐＨのコーヒー飲料を調製し、次いで、これを常法に従って、缶に充填し、１２０℃、３０分間加熱殺菌して缶入りコーヒー飲料を製造した。本品は、香り、味ともに良好な高品質のコーヒー飲料である。また、本品を自動販売機に入れ、６０℃で１ヶ月間保持した後も、その良好な風味をよく維持していた。また、本品は、夏場向けに冷却して保存しても、香り、味ともに良好な高品質のコーヒー飲料である。
【００８３】
【実施例Ｂ−８】
＜カスタードクリーム＞
コーンスターチ１００重量部、実施例Ａ−２−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末５０重量部、含水結晶トレハロース（（株）林原商事販売、登録商標『トレハ』）６０重量部、砂糖４０重量部、及び食塩１重量部を充分に混合し、鶏卵２８０重量部を加えて攪拌し、これに沸騰した牛乳１，０００重量部を徐々に加え、更に火にかけて攪拌を続け、コーンスターチが完全に糊化して全体が半透明になった時に火を止め、これを冷却して適量のバニラ香料を加え、計量、充填、包装して製品を得た。本品は、なめらかな光沢を有し、風味良好で、澱粉の老化も抑制され、高品質のカスタードクリームである。
【００８４】
【実施例Ｂ−９】
＜ういろう＞
米粉９０重量部に、コーンスターチ２０重量部、無水結晶マルチトール（（株）林原商事販売、登録商標『マビット』）７０重量部、実施例Ａ−１−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末５０重量部、及びプルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＦ−２０』）４重量部を均一に混合してういろうの素を製造した。ういろうの素と適量の抹茶と水とを混練し、これを容器に入れて６０分間蒸し上げて抹茶ういろうを製造した。本品は、照り、口当たりも良好で、風味も良い。又、澱粉の老化も抑制され、日持ちも良く、低カロリーのういろうとしても好適である。
【００８５】
【実施例Ｂ−１０】
＜求肥＞
餅粉４重量部を水６重量部で溶いて、木枠に濡れ布巾を敷いたものに流し込み、これを１００℃で２０分間蒸した後、これに実施例Ａ−１−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末２重量部及び砂糖２重量部を加えて十分にこねた後に成形し、求肥を得た。本品は、風味良好であり、しかも糊化した餅米澱粉の老化が抑制され、その賞味期間を大幅に延長することができる。
【００８６】
【実施例Ｂ−１１】
＜あん＞
原料あずき１０重量部に、常法に従って、水を加えて煮沸し、渋切り、あく抜きし、水溶性夾雑物を除去して、あずきつぶあん約２１重量部を得た。この生あんに砂糖１４重量部、実施例Ａ−３−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末３重量部及び水７重量部を加えて煮沸し、これに少量のサラダオイルを加えてつぶあんを壊さないように練り上げ、製品のあんを約３５重量部得た。本品は、色焼け、離水もなく安定で、舌触り、風味良好で、あんパン、まんじゅう、団子、最中、氷菓などの製菓材料として好適である。
【００８７】
【実施例Ｂ−１２】
＜パン＞
小麦粉１００重量部、イースト２重量部、砂糖５重量部、実施例Ａ−１−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末５重量部及び無機フード０．１重量部を、常法に従って、水でこね、中種を２６℃で２時間発酵させ、その後３０分間熟成、焼き上げた。本品は、色相、すだちとも良好で、適度な弾力、温和な甘味を有する高品質のパンである。
【００８８】
【実施例Ｂ−１３】
＜パン＞
米粉（五百城ニュートリィ株式会社販売、商品名『上用粉  青』）１００重量部、グルテン（千葉製粉株式会社販売、商品名『グルリッチＡ』）１８重量部、砂糖３重量部、含水結晶トレハロース（（株）林原商事販売、商品名『トレハ』）４重量部、実施例Ａ−２−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末８重量部、食塩２重量部、海洋酵母（三共フーヅ（株）販売）２．５重量部、生クリーム１０重量部、無糖練乳５重量部、ショートニング４重量部、水８５重量部をミキサーにかけ、２３℃で、低速６分、中速３分で混捏し、一時停止した後、更に中速で４分間混捏し、生地を作成した。次いで、これをフロアータイムとして５０分間発酵させた。生地は分割して丸め及び成形を行い、２０分間のベンチタイムを取った後、４０℃、湿度８０％のホイロにて５０分間の発酵を行った。発酵終了後、上火２３０℃、下火２００℃のオーブンにて４５分間焼成し、米粉パンを調製した。本品は、容積の増加量が大きく、ふっくら膨らみ、色調も良好であって、断面の綺目も程良く、食味も良かった。更に、１週間冷蔵庫内（５℃）で放置した後のパンの食感も殆ど変化がなく、硬化によるパサツキも見られず保存性もよかった。
【００８９】
【実施例Ｂ−１４】
＜アイシング＞
実施例Ａ−２−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末１０重量部に乳化剤（シュガーエステル）１．２重量部を加熱混合し、次いで、含水結晶トレハロース（（株）林原商事販売、登録商標『トレハ』）１０７重量部を混合し、更に４５℃に保ちながら、油脂７．５重量部を混合してアイシングを製造した。本品は、トレハロース微結晶を含有し、成形性良好でべたつきもなく、経日変化の少ないアイシングである。
【００９０】
【実施例Ｂ−１５】
＜ボンボン＞
実施例Ａ−３−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末３重量部、含水結晶トレハロース（（株）林原商事販売  登録商標『トレハ』）３００重量部及び水１１５重量部を混合し、加熱してＢｘ７０まで煮詰め、品温を８０℃まで冷却し、ブランディー４０重量部を混合した後、常法に従って成形してボンボンを得た。本品は、トレハロースの微結晶を含有し、ブランディー風味豊かで、径日変化の少ない高品質のボンボンである。
【００９１】
【実施例Ｂ−１６】
＜ハム＞
豚もも肉１，０００重量部に食塩１５重量部及び硝酸カリウム３重量部を均一にすり込んで、冷室に１昼夜堆積する。これを水５００重量部、食塩１００重量部、硝酸カリウム３重量部、実施例Ａ−４−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末４０重量部及び香辛料からなる塩漬液に冷室で７日間漬け込み、次いで、常法に従い、冷水で洗浄し、ひもで巻き締め、薫煙し、クッキングし、冷却、包装して製品を得た。本品は、色合いもよく、風味良好な高品質のハムである。
【００９２】
【実施例Ｂ−１７】
＜佃煮＞
砂取り、酸処理して角切りした昆布２５０重量部に醤油２１２重量部、アミノ酸液３１８重量部及び実施例Ａ−３−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末３５重量部及び砂糖２０重量部を加えて煮込みつつ、更にグルタミン酸ソーダ１２重量部、カラメル８重量部を加えて炊きあげ、昆布の佃煮を得た。本品は低う蝕性の佃煮である。また、味、香りだけでなく、色、艶ともに食欲をそそるものである。
【００９３】
【実施例Ｂ−１８】
＜浴用剤＞
ユズの皮ジュース１重量部に対して、実施例Ａ−１−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末１０重量部の割合で混合し、ユズの皮エキス含有粉末を得た。本粉末５重量部に、焼塩９０重量部、含水結晶トレハロース（（株）林原商事販売  登録商標『トレハ』）２重量部、無水ケイ酸１重量部及びα−グルコシル  ヘスペリジン（（株）林原商事販売、商品名『αＧヘスペリジン』）０．５重量部、アスコルビン酸２−グルコシド結晶粉末（（株）林原商事販売）２重量部を混合して浴用剤を製造した。本品は、ユズの香りも豊かで、入浴用の湯に１００乃至１０，０００倍に希釈して利用すればよく、入浴後は、肌がしっとりしなめらかで、湯冷めしない高品質の浴用剤である。
【００９４】
【実施例Ｂ−１９】
＜化粧用クリーム＞
モノステアリン酸ポリオキシエチレングリコール２重量部、自己乳化型モノステアリン酸グリセリン５重量部、実施例Ａ−１−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末５重量部、α−グルコシル  ルチン（株式会社林原販売、登録商標『αＧルチン』）１重量部、アスコルビン酸２−グルコシド結晶粉末（（株）林原商事販売）１重量部流動パラフィン１重量部、トリオクタン酸グリセリン１０重量部及び防腐剤の適量を常法に従って加熱溶解し、これにＬ−乳酸２重量部、１，３−ブチレングリコール５重量部及び精製水６６重量部を加え、ホモゲナイザーにかけ乳化し、更に香料の適量を加えて撹拌混合し、化粧用クリームを製造した。本品は、抗酸化性を有し、安定性が高く、高品質の日焼け止め、美肌剤、色白剤などとして有利に利用できる。
【００９５】
【実施例Ｂ−２０】
＜練歯磨＞
第二リン酸カルシウム４５重量部、ラウリル硫酸ナトリウム１．５重量部、グリセリン２５重量部、ポオキシエチレンソルビタンラウレート０．５重量部、実施例Ａ−２−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末１０重量部、サッカリン０．０２重量部及び防腐剤０．０５重量部を水１３重量部と混合して練歯磨を得た。本品は、界面活性剤の洗浄力を落とすことなく、嫌味を改良し、使用後感も良好である。
【００９６】
【実施例Ｂ−２１】
＜流動食用固体製剤＞
実施例Ａ−３−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末１００重量部、トレハロース含水結晶２００重量部、マルトテトラオース高含有粉末２００重量部、粉末卵黄２７０重量部、脱脂粉乳２０９重量部、塩化ナトリウム４．４重量部、塩化カリウム１．８重量部、硫酸マグネシウム４重量部、チアミン０．０１重量部、アスコルビン酸ナトリウム０．１重量部、ビタミンＥアセテート０．６重量部及びニコチン酸アミド０．０４重量部からなる配合物を調製し、この配合物２５グラムずつ防湿性ラミネート小袋に充填し、ヒートシールして製品を得た。本品は、β−マルトース含水結晶含有粉末及びトレハロース含水結晶により適度の甘味が付加され、整腸作用に優れた流動食である。１袋分を約１５０乃至３００ｍｌの水に溶解して流動食とし、経口的、又は鼻腔、胃、腸などへ経管的使用方法により利用され、生体へのエネルギー補給用に有利に利用できる。
【００９７】
【実施例Ｂ−２２】
＜錠剤＞
アスピリン５０重量部に実施例Ａ−４−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末１４重量部、コーンスターチ４重量部を充分に混合した後、常法に従って打錠機により打錠して厚さ５．２５ｍｍ、１錠６８０ｍｇの錠剤を製造した。本品は、β−マルトース含水結晶含有粉末の賦形性を利用したもので、吸湿性がなく、物理的強度も充分にあり、しかも水中での崩壊はきわめて良好である。
【００９８】
【実施例Ｂ−２３】
＜糖衣錠＞
重量１５０ｍｇの素錠を芯剤とし、これに実施例Ａ−４−ｂの方法で得たβ−マルトース含水結晶含有粉末４０重量部、プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＦ−２０』）２重量部、水３０重量部、タルク２５重量部及び酸化チタン３重量部からなる下掛け液を用いて錠剤重量が約２３０ｍｇになるまで糖衣し、次いで、同じβ−マルトース含水結晶含有粉末６５重量部、プルラン（（株）林原商事販売、商品名『ＰＦ−２０』）１重量部及び水３４重量部からなる上掛け液を用いて、糖衣し、更に、ロウ液で艶出しして光沢のある外観の優れた糖衣錠を得た。本品は、耐衝撃性にも優れており、高品質を長期間維持する。
【００９９】
【発明の効果】
以上の説明から明らかなように、本発明の、押出方式で造粒され、粉末化された、無水物換算で、マルトース８６％以上９３％未満及びグルコース２％以上を含有し、結晶化度が６２％以上７２％未満であるβ−マルトース含水結晶含有粉末は、マルトース異性体としてマルトース中のα−アノマーを７％以上１４％未満含有し、水系媒体への溶解性に優れ、且つ、保存安定性に優れ、流動性良好で、取扱い容易な粉末である。また、これらのβ−マルトース含水結晶含有粉末は、グルコース、マルトトリオース及びグルコース重合度４以上のオリゴ糖などのマルトース以外の糖質を７％以上１４％未満と比較的多量共存含有しているにもかかわらず、押出方式での造粒、粉末化が容易であり、連続的で、短時間に製造することもできることから、コストダウンを計ることも容易である。
【０１００】
従って、本発明の確立は、水系媒体への溶解性に優れたβ−マルトース含水結晶含有粉末を容易に、低コストで製造できることから、澱粉糖製造業だけでなく、これを利用する側の人にとっても作業性の向上などが期待できるために好都合であり、該当する、例えば飲食物、化粧品、医薬品製造業界を初めとする産業界に与える工業的意義は極めて大きい。
【図面の簡単な説明】
【図１】マルトース含量が、無水物換算で８６．３％で結晶化度が６２．０％を示すβ−マルトース含水結晶含有粉末の粉末Ｘ線回折図形。
【図２】マルトース含量が、無水物換算で９１．５％で結晶化度が７０．６％を示すβ−マルトース含水結晶含有粉末の粉末Ｘ線回折図形。
【図３】マルトース含量が、無水物換算で９５．０％で結晶化度が７４．５％を示す精製マルトース（登録商標『サンマルトＳ』）の粉末Ｘ線回折図形。
【図４】マルトース含量が、無水物換算で９９．６％で結晶化度が８２．６％を示す試薬β−マルトース含水結晶（商品名『マルトースＨＨＨ』）の粉末Ｘ線回折図形。
【図５】マルトース含量が、無水物換算で９８．５％で結晶化度が７６．３％を示すα−マルトース無水結晶（登録商標『ファイントース』）の粉末Ｘ線回折図形。
【図１】
2004180640.tif 000003
【図２】
2004180640.tif 000004
【図３】
2004180640.tif 000005
【図４】
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【図５】
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