(57)【要約】【課題】少なくとも一方が透明な対向する基板間に、粒子を封入し、粒子を移動させ画像を表示する静電表示装置において、粒子の凝集を防止し、安定性に優れる静電画像を容易に得られる画像表示装置を提供する。【解決手段】画像表示粒子として、粒子及び樹脂が分散された水又は有機溶剤を、該水又は有機溶剤の沸点以上に加熱され、かつ減圧下にある細管を通し、搬送することにより製造した樹脂コーティング粒子を用いる。【選択図】　　　　無【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも一方が透明な対向する基板間に１種以上の粒子を封入し、電位の異なる２種類の電極から該粒子に電界を与えて、粒子を飛翔移動させ画像を表示する画像表示装置において、該粒子として、粒子及び樹脂が分散された水又は有機溶剤を、該水又は有機溶剤の沸点以上に加熱され、かつ減圧下にある細管を通し、搬送することにより製造した樹脂コーティング粒子を用いることを特徴とする画像表示装置。
【請求項２】
樹脂コーティング粒子の平均粒径が５０μｍ以下である請求項１に記載の画像表示装置。
【請求項３】
樹脂コーティング粒子のコーティング前の平均粒径をｄａ　、コーティング後の平均粒径をｄｂ　とした時、粒径の変化率Ｒ＝ｄｂ　／ｄａ　が５以下である請求項１または請求項２に記載の画像表示装置。
【請求項４】
樹脂コーティング粒子の下記式で表される樹脂成分の溶剤不溶率が５０％以下である請求項１〜３のいずれかに記載の画像表示装置。
溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
（Ａは樹脂コーティング粒子の樹脂成分の溶剤浸漬前重量、Ｂは良溶媒中に樹脂コーティング粒子を２５℃、２４時間浸漬後の重量を示す）
【請求項５】
樹脂のコーティング量が、コーティングされる粒子に対して、０．０１〜３０重量％である請求項１〜４のいずれかに記載の画像表示装置。
【請求項６】
樹脂コーティング粒子の帯電量が絶対値で１０〜１００μＣ／ｇの範囲である請求項１〜５のいずれかに記載の画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、粒子の飛翔移動に伴い画像を繰り返し画像表示、消去できる画像表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶（ＬＣＤ）に代わる画像表示装置として、電気泳動方式、エレクトロクロミック方式、サーマル方式、２色粒子回転方式などの技術を用いた静電画像表示装置（ディスプレイ）が提案されている。
これらの画像表示装置は、ＬＣＤに比べて、通常の印刷物に近い広い視野角が得られる、消費電力が小さい、メモリー機能を有している等のメリットから、次世代の安価な表示装置として考えられ、携帯端末用表示、電子ペーパー等への展開が期待されている。
【０００３】
最近、分散粒子と着色溶液からなる分散液をマイクロカプセル化し、これを対向する基板間に配置する電気泳動方式が提案されている。しかしながら、電気泳動方式では、液中に粒子が泳動するために液の粘性抵抗により応答速度が遅いという問題がある。また、低比重の溶液中に酸化チタンなどの高比重の粒子を分散させているために、沈降しやすく、分散状態の安定性維持が難しく、画像繰り返し安定性に欠けるという問題を抱えている。マイクロカプセル化にしても、セルサイズをマイクロカプセルレベルにし、見かけ上、このような欠点が現れ難くしているだけで、本質的な問題は何ら解決されていない。
【０００４】
以上のような溶液中での挙動を利用した電気泳動方式に対し、最近では溶液を使わず、色と帯電極性が異なる２種類の粒子を２枚の基板間において、電界をかけて互いに異なる方向の基板に飛翔付着させて表示装置も提案されている。
このような静電気を活用した画像表示装置においては、対向する基板間に粒子を封入した表示装置に何らかの手段で基板表面に電荷が付与される。正に帯電した基板部位に向かっては負に帯電した粒子がクーロン力により引き寄せられ、また、負に帯電した基板部位に向かっては正に帯電した粒子がクーロン力により引き寄せられ、それら粒子が対向する基板間を往復移動することにより、画像表示がなされる。
従って、粒子が繰り返し安定して移動するために、粒子間あるいは粒子と基板間の付着力を低減する必要がある。このため、粒子を低付着性の樹脂でコーティングする方法が考えられるが、通常の湿式処理では、乾燥時に粒子が凝集してしまうため粉砕工程が必要である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みて鋭意検討されたものであり、粒子を飛翔させるタイプの乾式画像表示装置において、粒子の凝集を防止し、安定性に優れる静電画像を容易に得られる画像表示装置を提供することを目的とするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するために鋭意検討重ねた結果、乾式画像表示装置における画像表示粒子として、粒子及び樹脂が分散された水又は有機溶剤を、該水又は有機溶剤の沸点以上に加熱され、かつ減圧下にある細管を通し、搬送することにより製造した樹脂コーティング粒子を用いることにより、粒子の凝集が防止され、安定性に優れる静電画像が容易に得られるようになることを見出し、本発明に至った。
【０００７】
すなわち本発明は、以下の画像表示装置を提供するものである。
１．少なくとも一方が透明な対向する基板間に１種以上の粒子を封入し、電位の異なる２種類の電極から該粒子に電界を与えて、粒子を飛翔移動させ画像を表示する画像表示装置において、該粒子として、粒子及び樹脂が分散された水又は有機溶剤を、該水又は有機溶剤の沸点以上に加熱され、かつ減圧下にある細管を通し、搬送することにより製造した樹脂コーティング粒子を用いることを特徴とする画像表示装置。
２．樹脂コーティング粒子の平均粒径が５０μｍ以下である上記１の画像表示装置。
３．　樹脂コーティング粒子のコーティング前の平均粒径をｄａ　、コーティング後の平均粒径をｄｂ　とした時、粒径の変化率Ｒ＝ｄｂ　／ｄａ　が５以下である上記１または２の画像表示装置。
４．樹脂コーティング粒子の下記式で表される樹脂成分の溶剤不溶率が５０％以下である上記１〜３のいずれかの画像表示装置。
溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
（Ａは樹脂コーティング粒子の樹脂成分の溶剤浸漬前重量、Ｂは良溶媒中に樹脂コーティング粒子を２５℃、２４時間浸漬後の重量を示す）
５．樹脂のコーティング量が、コーティングされる粒子に対して、０．０１〜３０重量％である上記１〜４のいずれかの画像表示装置。
６．樹脂コーティング粒子の帯電量が絶対値で１０〜１００μＣ／ｇの範囲である上記１〜５のいずれかの画像表示装置。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の画像表示装置は、少なくとも一方が透明な対向する基板間に粒子を封入し、粒子を移動させ画像を表示する静電表示装置である。
この画像表示は、図１に示すように２種以上の色の異なる粒子を基板と垂直方向に移動させることによる表示方式と、図２に示すように１種の色の粒子を基板と平行方向に移動させることによる表示方式があり、そのいずれへも適用できるが、安定性の上から、前者の方式に適用するのが好ましい。
図３は画像表示装置の構造を示す説明図であり、対向する基板１、基板２及び粒子３により形成され、必要に応じて隔壁４が設けられる。
【０００９】
基板に関しては、基板１、基板２の少なくとも一方は装置外側から粒子の色が確認できる透明基板であり、可視光の透過率が高くかつ耐熱性の良い材料が好適である。
画像表示装置としての可撓性の有無は用途により適宜選択され、例えば、電子ペーパー等の用途には可撓性のある材料、携帯電話、ＰＤＡ、ノートパソコン類の携帯機器表示等の用途には可撓性のない材料が用いられる。
【００１０】
基板材料を例示すると、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルフォン、ポリエチレン、ポリカーボネートなどのポリマーシートや、ガラス、石英などの無機シートが挙げられる。
基板厚みは、２〜５０００μｍ、好ましくは５〜１０００μｍが好適であり、薄すぎると、強度、基板間の間隔均一性を保ち難くなり、厚すぎると、表示機能としての鮮明さ、コントラストの低下が発生し、特に、電子ペーパー用途の場合には可撓性に欠ける。
【００１１】
本発明の画像表示装置では、基板に電極を設けない場合と、電極を設ける場合がある。
電極を設けない場合は、基板外部表面に静電潜像を与え、その静電潜像に応じて発生する電界にて、所定の極性に帯電した色のついた粒子を基板に引き寄せあるいは反発させることにより、静電潜像に対応して配列した粒子を透明な基板を通して表示装置外側から視認する。なお、この静電潜像の形成は、電子写真感光体を用い通常の電子写真システムで行われる静電潜像を本発明の静電画像表示装置の基板上に転写形成する方法や、イオンフローにより静電潜像を基板上に直接形成する等の方法がある。
【００１２】
電極を設ける場合は、電極部位への外部電圧入力により、基板上の各電極位置に生じた電界により、所定の極性に帯電した色の粒子が引き寄せあるいは反発させることにより、静電潜像に対応して配列した粒子を透明な基板を通して表示装置外側から視認する。
電極は透明基板上に透明かつパターン形成可能である導電性材料で形成され、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の金属やＩＴＯ、導電性酸化錫、導電性酸化亜鉛等の透明導電金属酸化物をスパッタリング法、真空蒸着法、ＣＶＤ法、塗布法等で薄膜状に形成したものや、導電剤を溶媒や合成樹脂バインダに混合して塗布したものが用いられる。
【００１３】
導電剤としてはベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムパークロレート等のカチオン性高分子電解質、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリアクリル酸塩等のアニオン性高分子電解質や導電性の酸化亜鉛、酸化スズ、酸化インジウム微粉末等が用いられる。なお、電極厚みは、導電性が確保でき光透過性に支障なければ良く、３〜１０００ｎｍ、好ましくは５〜４００ｎｍが好適である。対向基板上には透明電極材料を使用することもできるが、アルミニウム、銀、ニッケル、銅、金等の非透明電極材料も使用できる。
この場合の外部電圧印加は、直流あるいはそれに交流を重畳しても良い。
各電極は帯電した粒子の電荷が逃げないように絶縁性のコート層を形成することが好ましい。このコート層は、負帯電粒子に対しては正帯電性の樹脂を、正帯電粒子に対しては負帯電性の樹脂を用いると粒子の電荷が逃げ難いので特に好ましい。
【００１４】
隔壁は各表示素子の四周に設けるのが好ましい。隔壁を平行する二方向に設けることもできる。これにより、基板平行方向の余分な粒子移動を阻止し、耐久繰り返し性、メモリー保持性を介助すると共に、基板間の間隔を均一にかつ補強し画像表示板の強度を上げることもできる。
隔壁の形成方法としては、特に限定されないが、例えば、スクリーン版を用いて所定の位置にペーストを重ね塗りするスクリーン印刷法や、基板上に所望の厚さの隔壁材をベタ塗りし、隔壁として残したい部分のみレジストパターンを隔壁材上に被覆した後、ブラスト材を噴射して隔壁部以外の隔壁材を切削除去するサンドブラスト法や、該基板上に感光性樹脂を用いてレジストパターンを形成し、レジスト凹部へペーストを埋込んだ後レジスト除去するリフトオフ法（アディティブ法）や、該基板上に、隔壁材料を含有した感光性樹脂組成物を塗布し、露光・現像により所望のパターンを得る感光性ペースト法や、該基板上に隔壁材料を含有するペーストを塗布した後、凹凸を有する金型等を圧着・加圧成形して隔壁形成する鋳型成形法等、種々の方法が採用される。さらに鋳型成形法を応用し、鋳型として感光性樹脂組成物により設けたレリーフパターンを使用する、レリーフ型押し法も採用される。
【００１５】
本発明の画像表示装置で表示するのための粒子は、負又は正帯電性の着色粒子で、クーロン力などによって飛翔するものであり、該粒子として、粒子及び樹脂が分散された水又は有機溶剤を、該水又は有機溶剤の沸点以上に加熱され、かつ減圧下にある細管を通し、搬送することにより製造した樹脂コーティング粒子を用いる。
このように、粒子及び樹脂が分散された水又は有機溶剤を、該水又は有機溶剤の沸点以上に加熱され、かつ減圧下にある細管を通し、搬送する方法では、低付着性の樹脂を用いることが出来、この方法で作成した粒子では、粒子間あるいは粒子と基板間の付着力を低減することが出来る。
コーティングされる粒子は、所望する色を有しコーティング出来るものであれば通常の粒子で良いが、特に球形で比重の小さい粒子が好適である。
【００１６】
コーティングされる粒子の成分には、通常、樹脂が用いられ、ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリルウレタン樹脂、アクリルウレタンシリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂、アクリルフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリオレフイン樹脂、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスルフォン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂などが挙げられる。
【００１７】
コーティングに用いられる樹脂は、低付着性のものが好ましく、例として、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ウレタン変性アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ナイロン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、２種以上混合することも出来る。
特に正帯電性樹脂としてナイロン樹脂、エポキシ樹脂、スチレンアクリル樹脂が、また、負帯電性樹脂としてフッ素樹脂、シリコーン樹脂、アクリルウレタンフッ素樹脂が好適に用いられる。
【００１８】
これらの樹脂のコーティング量は、核粒子に対して０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量％、更に好ましくは０．１〜１０重量％が好適である。樹脂コーティング量が０．０１重量％よりも少ないと、コーティングの効果が得られず、また、３０重量％を超えると、帯電性が得られ難くなる。
【００１９】
また、樹脂コーティング粒子の帯電性や色特性等を補助するために必要に応じて、コーティング樹脂中に荷電制御剤、着色剤、滑剤等を添加しても良い。
荷電制御剤の例としては、正電荷付与の場合には、４級アンモニウム塩系化合物、ニグロシン染料、トリフェニルメタン系化合物、イミダゾール誘導体などが挙げられ、負電荷付与の場合には、含金属アゾ染料、サリチル酸金属錯体、ニトロイミダゾール誘導体などが挙げられる。
【００２０】
樹脂コーティング粒子の着色剤としては、以下に例示すような、有機又は無機の各種、各色の顔料、染料が使用可能である。
黒色顔料としては、カーボンブラック、酸化銅、二酸化マンガン、アニリンブラック、活性炭などがある。
黄色顔料としては、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブルイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエローＧ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パーマネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキなどがある。
橙色顔料としては、赤色黄鉛、モリブデンオレンジ、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベンジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫなどがある。
【００２１】
赤色顔料としては、ベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀、カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウォッチングレツド、カルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザリンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂなどがある。
紫色顔料としては、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキなどがある。
青色顔料としては、紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファストスカイブルー、インダスレンブルーＢＣなどがある。
緑色顔料としては、クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マラカイトグリーンレーキ、ファイナルイエローグリーンＧなどがある。
【００２２】
体質顔料としては、バライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、アルミナホワイトなどがある。
更に、塩基性、酸性、分散、直接染料などの各種染料として、ニグロシン、メチレンブルー、ローズベンガル、キノリンイエロー、ウルトラマリンブルーなどがある。
これらの着色剤は、単独で或いは複数組合せて用いることができる。
【００２３】
本発明で用いる樹脂コーティング粒子は、粒子及び樹脂が分散された水又は有機溶剤を、該水又は有機溶剤の沸点以上に加熱され、かつ減圧下にある細管を通し、搬送することにより製造される。具体的には、粒子をコーティングするためのコーティング樹脂を、必要に応じて樹脂硬化剤と共に溶解した水又は有機溶剤に、コーティングされる粒子を適当な濃度で分散させ、スラリーの状態にする。ここで、有機溶剤としては、メタノール、エタノール、アセトン等を用いることが出来るが、製造時に乾燥工程を経るため、沸点が高いものは好ましくない。この際、スラリーの濃度は得られる樹脂コーティング粒子の粒径及び単位時間あたりの生産量に影響するので適宜調整が必要である。
【００２４】
このように調整されたスラリーを、適当な長さ及び径の細管中を高速で搬送し、乾燥させる。細管の長さ及び径は、得られるコーティング粒子の粒径や形状等に影響するので、適当なサイズに設定することが必要である。細管の径は通常０．５〜１００ｍｍとすることが出来、細管の長さは通常０．５〜５０ｍとすることが出来る。また、その細管は、搬送するスラリー溶液中の水又は有機溶剤が乾燥するのに必要な沸点よりも十分に高い温度に設定することを要する。この設定温度が低すぎると、十分乾燥していない状態で壁面に付着したり、粒子の粒径が大きくなるという問題が生じる。また、スラリーを搬送するに必要な搬送力は、細管の入口と出口の圧力差即ち、細管内部の減圧の度合いにより決定されるが、この減圧の度合いによっても粒子の粒径や形状等が大きく影響されるので適宜調整する必要がある。このような装置として、クラックス・システム（ホソカワミクロン（株）製）が挙げられる。
【００２５】
樹脂コーティング粒子に関して、下記式で表される樹脂成分の溶剤不溶率が５０％以上、特に７０％以上とすることが好ましい。
溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
（Ａは樹脂コーティング粒子の樹脂成分の溶剤浸漬前重量、Ｂは良溶媒中に樹脂コーティング粒子を２５℃、２４時間浸漬後の樹脂成分の重量を示す）
この溶剤不溶率が５０％未満では、長期保存時に粒子表面にブリードが発生し、粒子間の付着力に影響を及ぼし粒子の移動の妨げとなり、画像表示耐久性に支障をきたす場合がある。
なお、この溶剤不溶率を測定するための溶剤（良溶媒）としては、コーティング粒子の樹脂成分がフッ素樹脂の場合にはメチルエチルケトン等、ポリアミド樹脂の場合にはメタノール等、アクリルウレタン樹脂の場合にはメチルエチルケトン、トルエン等、メラミン樹脂の場合にはアセトン、イソプパノール等、シリコーン樹脂の場合にはトルエン等が好適に用いられる。
【００２６】
樹脂コーティング粒子の平均粒径は、５０μｍ以下が好ましく、特に１〜３０μｍが好ましい。粒径がこの範囲より小さいと粒子の電荷密度が大きすぎて電極や基板への鏡像力が強すぎ、メモリ性はよいが、電界を反転した場合の追随性が悪くなる。反対に粒子径がこの範囲より大きいと、追随性は良いが、メモリー性が悪くなる。
また、樹脂コーティング粒子のコーティング前の平均粒子径をｄａ　、コーティング後の平均粒子径をｄｂ　とした時、粒子径の変化率Ｒ＝ｄｂ　／ｄａ　を５以下とすることが好ましく、３以下とすることが更に好ましい。
なお、本発明において平均粒子径（μｍ）は、Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００（Ｍａｌｖｅｒｎ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｌｔｄ．）　測定機に各粒子を投入し、付属のソフト（体積基準分布を基に粒子径分布、粒子径を算出するソフト）を用いて、粒子の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒径をμｍで表した数値である。
【００２７】
樹脂コーティング粒子を負又は正に帯電させる方法は、特に限定されないが、コロナ放電法、電極注入法、摩擦法等の粒子を帯電する方法が用いられる。
該粒子の帯電量は絶対値で１０〜１００μＣ／ｇの範囲が好ましく、特に２０〜６０μＣ／ｇが好ましい。帯電量の絶対値がこの範囲より小さいと電界の変化に対する応答速度が遅くなり、メモリー性も低くなる。帯電量の絶対値がこの範囲より大きいと電極や基板への鏡像力が強すぎ、メモリ性はよいが、電界を反転した場合の追随性が悪くなる。
該粒子はその帯電電荷を保持する必要があるので、１０１０Ω・ｃｍ以上の絶縁粒子が好ましく、特に１０１２Ω・ｃｍ以上の絶縁粒子が好ましい。
【００２８】
本発明の画像表示装置における透明基板と対向基板の間隔は、粒子が飛翔移動でき、コントラストを維持できれば良いが、通常１０〜５０００μｍ、好ましくは３０〜５００μｍに調整される。
粒子充填量は、基板間の空間体積に対して、１０〜８０％、好ましくは２０〜７０％を占める体積になるように充填するのが良い。
【００２９】
本発明の画像表示装置は、ノートパソコン、ＰＤＡ、携帯電話などのモバイル機器の画像表示部、電子ブック、電子新聞などの電子ペーパー、看板、ポスター、黒板などの掲示板、コピー機、プリンター用紙代替のリライタブルペーパー、電卓、家電製品の画像表示部、ポイントカードなどのカード画像表示部などに用いられる。
【００３０】
【実施例】
次に実施例を示して、本発明を更に具体的に説明する。但し本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
なお、各実施例および比較例において、粒子特性および表示機能評価を次のように行なった。
（１）樹脂コーティング量
樹脂コーティング粒子について、ＤＳＣ装置を用いて、昇温速度２０℃／ｍｉｎで８００℃まで昇温し、そのピーク面積比より、樹脂コーティング量を算出した。
（２）粒子径変化率
Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００（Ｍａｌｖｅｒｎ　ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ　Ｌｔｄ．）測定機に各粒子を投入し、付属のソフト（体積基準分布を基に粒子径分布、粒子径を算出するソフト）を用いて、粒子の５０％がこれより大きく、５０％がこれより小さいという粒径をμｍで表した数値を平均粒子径（μｍ）とする。
樹脂コーティング前後の粒子の平均粒子径を測定し、下式による粒子径変化率を得た。
粒子径の変化率Ｒ＝ｄｂ　／ｄａ　
（但し、樹脂コーティング粒子のコーティング前の平均粒子径をｄａ　、コーティング後の平均粒子径をｄｂ　とする。）
（３）溶剤不溶率
樹脂コーティング粒子について、ＭＥＫ溶剤中に２５℃で２４時間浸漬し、１００℃で５時間乾燥した後の重量を測定した。ＴＧＡから浸漬前の樹脂量、及び浸漬前後の重量変化より、次の式に従って、溶剤不溶率を測定した。
溶剤不溶率（％）＝（Ｂ／Ａ）×１００
（Ａは樹脂コーティング粒子の樹脂成分の溶剤浸漬前重量、ＢはＭＥＫ溶剤中に樹脂コーティング粒子を２５℃、２４時間浸漬後の樹脂成分の重量を示す）
（４）表示機能の評価
作成した表示装置に、５００Ｖを印加し、極性を反転させることにより、黒色〜白色の表示を繰り返した。
表示機能の評価は、コントラスト比について、初期、黒色と白色の表示を１００００回繰り返し後を反射画像濃度計を用いて測定した。ここで、コントラスト比とは白色表示時に対する黒色表示時反射濃度（コントラスト比＝黒色表示時反射濃度／白色表示時反射濃度）である。なお、初期のコントラスト比に対する１００００回繰り返し後および５日放置後のコントラスト比を保持率とした。
【００３１】
実施例１
樹脂コーティング粒子Ａは、粒子として黒色球状ポリメチルメタクリレート粒子（テクポリマーＭＢＸ−５Ｂ、積水化成品工業製、平均粒子径５．６μｍ）に、コーティング樹脂としてアクリルウレタン樹脂（ＥＡＵ６５Ｂ、亜細亜工業（株）製）、架橋剤としてＩＰＤＩ系架橋剤（エクセルハードナーＨＸ、亜細亜工業（株）製）を用いた。
コーティング方法は、クラックス・システム（ホソカワミクロン（株）製）を用いた。上記粒子２００ｇ、コーティング樹脂１０ｇ（５重量％）、架橋剤１ｇ（０．５重量％）を、メチルエチルケトン（沸点７９．６℃）５ｋｇに分散させスラリー状にしたものを、９０℃、２×１０４　Ｐａ（１５０ｔｏｒｒ）の条件下において、直径８ｍｍ、長さ４ｍの細管中を搬送させ、製造した。
樹脂コーティング粒子Ｂは、粒子として白色球状スチレン粒子（テクポリマーＳＢＸ−６、積水化成品工業（株）製、平均粒子径６．３μｍ）に、コーティング樹脂としてフッ素樹脂（カイナー２７５１、アトフィナ・ジャパン（株））を用いた。コーティング方法、濃度は粒子Ａと同様とした。
表示装置は以下のように作成した。酸化インジウム電極（厚さ５０ｎｍ）を設けた一対のガラス基板を、間隔１００μｍになるようにスペーサーで調整し、ガラス基板間に前述粒子Ａ，Ｂを封入し、ガラス基板周辺をエポキシ系接着剤にて接着して表示装置とした。なお、粒子Ａ，Ｂの混合率は同重量づつとし、それら粒子のガラス基板間への充填率は５０容量％となるように調整した。
粒子特性及び表示機能の評価結果を第１表に示す。
【００３２】
実施例２
実施例１において、樹脂コーティング粒子Ａのコーティングする樹脂をナイロン樹脂トレジンＥＦ３００（帝国化学産業（株）製）とした以外は、同様にして、表示装置を作製した。粒子特性および表示機能の評価結果を第１表に示す。
【００３３】
実施例３
実施例１において、樹脂コーティング粒子Ａのコーティング樹脂に加えて荷電制御剤ボントロンＮ５１（オリエント化学（株）製）を２ｐｈｒを加えた以外は、同様にして、表示装置を作製した。粒子特性および表示機能の評価結果を第１表に示す。荷電制御剤を添加したのでコントラストが若干向上した。
【００３４】
実施例４
実施例１における樹脂コーティング粒子Ａの作成において、コーティングの噴霧条件を調整し、コーティング樹脂量を増量した以外は、同様にして、表示装置を作製した。粒子特性および表示機能の評価結果を第１表に示す。コーティング樹脂量が多すぎるので、保持率が若干低下した。
【００３５】
実施例５
実施例１における樹脂コーティング粒子Ａの作成において、コーティングする樹脂をアクリルウレタン樹脂（ＥＡＵ６５Ｂ、亜細亜工業（株）製）のみとした以外は、同様にして、表示装置を作製した。粒子特性および表示機能の評価結果を第１表に示す。架橋剤を用いないので、保存時の劣化が大きい。
【００３６】
比較例１
実施例１において、粒子Ａ、粒子Ｂ共に樹脂をコーティングせずに、そのまま用いた以外は、同様にして、表示装置を作製した。粒子特性および表示機能の評価結果を第１表に示す。
【００３７】
【表１】
2004004405.tif 000002
【００３８】
【発明の効果】
本発明の画像表示装置は、少なくとも一方が透明な対向する基板間に、粒子を封入し、粒子を移動させ画像を表示する静電表示装置において、該粒子として、粒子及び樹脂が分散された水又は有機溶剤を、該水又は有機溶剤の沸点以上に加熱され、かつ減圧下にある細管を通し、搬送することにより製造した樹脂コーティング粒子を用いるものであるが、このような粒子を用いることにより、粒子の凝集が防止され、繰り返し表示に対する寿命の長い、安定性に優れる静電画像が容易に得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の静電画像表示装置における表示方式を示す説明図である。
【図２】本発明の静電画像表示装置における表示方式を示す説明図である。
【図３】本発明の静電画像表示装置の構造を示す説明図である。
【符号の説明】
１、２：基板
３：粒子
４：隔壁
【図１】
2004004405.tif 000003
【図２】
2004004405.tif 000004
【図３】
2004004405.tif 000005