(57)【要約】【課題】耐擦性、及び転写性に優れたインクジェット用液体組成物、これを用いた記録方法及び記録装置を提供する。【解決手段】少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる重合性化合物とを含有する液体組成物であって、前記重合性化合物が２種類以上含有され、前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とする液体組成物、及びこれを用いた記録方法、記録装置。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる重合性化合物とを含有する液体組成物であって、
前記重合性化合物が、２種類以上含有され、
前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とするインクジェット用液体組成物。
【請求項２】
前記重合性化合物が、重合性官能基をもつモノマー、マクロマー、及びオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項３】
前記重合性化合物の含有量の総和が、０．５質量％以上４５質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項４】
ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上である重合性化合物と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以下である重合性化合物との含有量の質量比が、１００：１〜１：１の範囲であることを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項５】
前記重合性化合物は、ＳＰ値の差が３以下の２種類以上を含有することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット用液体組成物。
【請求項６】
少なくとも１色の顔料を含むインクを１種類以上、及び、少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる重合性化合物とを含有するインクジェット用液体組成物を含むインクジェット用インクセットであって、
前記重合性化合物が、２種類以上含有され、
前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
【請求項７】
インクジェット用液体組成物を吐出する記録ヘッド、を備えたインクジェット記録装置であって、
インクジェット用液体組成物が、少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、及び前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる２種類以上の重合性化合物とを含有し、かつ、前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【請求項８】
紫外線照射部を有することを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項９】
前記記録ヘッドが、少なくとも１色の顔料インクを含むインクセットと前記インクジェット用液体組成物とを共に搭載することを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１０】
記録媒体上への吐出量において、前記顔料インクに含まれる顔料と、前記インクジェット用液体組成物に含まれる重合性化合物とが、質量比で１：０．５〜１：２０の範囲であることを特徴とする請求項７に記載のインクジェット記録装置。
【請求項１１】
請求項１に記載のインクジェット用液体組成物を記録画像の上に吐出したのち、紫外線を照射して前記インクジェット用液体組成物を硬化させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項１２】
記録媒体を供給する工程と、画像を形成する工程と、前記インクジェット用液体組成物を吐出する工程と、紫外線を照射する工程とを含むことを特徴とする請求項１１に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１３】
前記画像が、顔料インクを含むインクセットにより形成されることを特徴とする請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１４】
前記画像を形成したのち、前記インクジェット用液体組成物を吐出することを特徴とする請求項１２に記載のインクジェット記録方法。
【請求項１５】
前記顔料インクに含まれる顔料と、前記液体組成物に含まれる重合性化合物とが、質量比で１：０．５〜１：２０の範囲で記録媒体上に吐出されることを特徴とする請求項１３に記載のインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用液体組成物、インクジェット用インクセット、並びに、そのインクジェット記録装置及び記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット方式のプリンターは、ノズル、スリットあるいは多孔質フィルム等から液体あるいは溶融固体インクを吐出し、紙、布、フィルム等に記録を行うものであり、小型、安価、静寂性等の利点を有することが知られている。そして、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式、及び、インクに熱エネルギーを作用させて記録を行う熱インクジェット方式等が開発され、印字速度の高速化や、画像解像度の向上が図られている。このようなインクジェット記録方式に使用されるインクジェットインクとしては水溶性染料を含有するものと顔料を含有するものとがある。特に、顔料を含有するインクは、耐水性、耐光性に優れ、かつ高い光学濃度の画質を得ることができることから近年様々なものが開発されている。顔料を色材として用いたインクにはこのような利点がある反面、画像の定着性、耐擦性が低いという欠点がある。画像品位と定着性、耐擦性の両立を目的とする開発は、盛んに行われてきた。
【０００３】
例えば、顔料、高分子分散剤、非イオン性界面活性剤を含有する水性媒体からなる記録液が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、ＡＢ又はＢＡＢブロックコポリマーを、顔料の分散剤として用いることが提案されている（例えば、特許文献２及び３参照。）。
【０００４】
また、界面活性剤をインク中に添加することにより画像定着性を高める方法が提案されている（例えば、特許文献４参照。）。さらに、画像の耐擦性とムラの改善を狙って顔料、無機酸化物コロイド及び水溶性溶媒からなるインクが提案されている（例えば、特許文献５参照。）。
【０００５】
一方、スクリーンインキ、グラビアインキなどの定着性・耐擦性・乾燥性の改善に広く用いられている技術として、紫外線硬化インキ技術が挙げられる。スクリーンインキ、グラビアインキなどは一般に油性であるが、これら油性インキの紫外線硬化技術を水性インクジェットインクに応用する研究が行われてきた（例えば、特許文献６及び特許文献７参照。）。これらの公報では記録液中に紫外線硬化型樹脂と光重合開始剤及び色材を含有する、いわゆる一液型の記録方式が紹介されている。また一方で、インクと、紫外線硬化方樹脂を含有する処理液とを備えたインクセットを用いる、いわゆる二液型の記録方式が紹介されている（例えば、特許文献８参照。）。また、光重合開始剤と紫外線硬化方樹脂の、どちらか一方をインクが含有し、残る一方を処理液が含有するタイプの二液型記録方式が紹介されている（例えば、特許文献９参照。）。
【０００６】
前述のように、一般に一液方式は、色材を含有するインクジェット記録インク中に、光重合開始剤と、光重合開始剤の開始反応により重合反応を起こしうる重合性化合物とを含有している。そして、同インクジェット記録インクを用いて画像を作製した後に紫外線（ＵＶ）を照射することにより、重合性化合物が重合反応して耐擦性を有する記録画像を形成するものである（記録方式Ａ）。
一方、二液方式では、一つには、光重合開始剤と重合性化合物を各々別のインク又は処理液に含有し、画像を形成する際に記録媒体上で両者を混合させ、ＵＶを照射する方式が挙げられる（記録方式Ｂ）。
また、色材を含む記録インクとは別に、色材を含まず光重合開始剤と重合性化合物を含有する液体組成物を備えた方式も挙げられる（記録方式Ｃ）。
【０００７】
記録方式Ａは、記録装置への導入が容易であり、油性インク技術としては最も一般的な手法である。しかし、色材にはＵＶ吸収作用があるため、硬化作用が阻害される。水性ＵＶインクは、重合性化合物が水により希釈されているため、阻害を受け易い。とくに色材に顔料を用いた場合、記録画像の表面のみが部分的に硬化して内部が硬化しないという結果となった。そのため、耐擦性が得られないばかりか、表面の皮膜層が剥離し、逆に耐擦性が悪化することもある。
【０００８】
記録方式Ｂは光重合開始剤が自然分解することによる重合反応の発生が抑えられるため長期保存の観点では有利である。しかし、記録媒体上で光重合開始剤と重合性化合物を混合させるため、その混合は十分でなく、未反応で残留する量が多く皮膜の強度が弱く、十分な耐擦性がえられない。
【０００９】
一方、記録方式Ｃは、記録画像を形成するインク成分と、硬化成分を含有する液体組成物が独立して作用するため、画質に影響がなく、皮膜の耐擦強度も十分に発現する。とくに、色材によるＵＶフィルター効果が発生しないところに、その特徴がある。
【００１０】
【特許文献１】
特開昭５６−１４７８７１号公報
【特許文献２】
米国特許第５０８５６９８号明細書
【特許文献３】
米国特許第５２２１３３４号明細書
【特許文献４】
特開昭５５−６５２６９号公報
【特許文献５】
特開平９−２８６９４１号公報
【特許文献６】
特開平５−１８６７２５公報
【特許文献７】
特開平７−２２４２４１公報
【特許文献８】
特開平８−２１８０１８公報
【特許文献９】
特開２０００−１１９５７４公報
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
上記の水性紫外線硬化インクの従来技術においては、重合性化合物が十分に硬化せず十分な耐擦性が得られない問題や、重合反応によって生成した皮膜に亀裂が入ったり、皮膜が記録媒体から剥離する問題が存在した。上記記録方式Ｃを用いてこれらの問題は改善されてつつあるが、更なる改善が熱望されている。また、記録方式Ｃは、液体組成物に硬化成分を含有するため、吐出安定性が悪いといった問題が発生した。
【００１２】
本発明の目的は、上記の課題を解決し、十分な耐擦性を有し、皮膜に亀裂や剥離が生じず、安定吐出が可能なインクジェット用液体組成物を提供することにある。また、当該組成物を用いた記録方法、記録装置を提供する。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る課題を解決するため鋭意検討を行った結果、下記の発明により、十分な耐擦性を有し、皮膜に亀裂や剥離が生じず、安定吐出が可能なインクジェット用液体組成物、当該組成物を用いた記録方法及び記録装置を提供することが可能となった。
＜１＞  少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる重合性化合物とを含有する液体組成物であって、前記重合性化合物が、２種類以上含有され、前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とするインクジェット用液体組成物。
＜２＞  少なくとも１色の顔料を含むインクを１種類以上、及び、少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる重合性化合物とを含有するインクジェット用液体組成物を含むインクジェット用インクセットであって、前記重合性化合物が、２種類以上含有され、前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
＜３＞  インクジェット用液体組成物を吐出する記録ヘッド、を備えたインクジェット記録装置であって、インクジェット用液体組成物が、少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、及び前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる２種類以上の重合性化合物とを含有し、かつ、前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とするインクジェット記録装置。
＜４＞  前記＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物を記録画像の上に吐出したのち、紫外線を照射して前記インクジェット用液体組成物を硬化させることを特徴とするインクジェット記録方法。
【００１４】
【発明実施の形態】本発明は、上記のように、
＜１＞  少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる重合性化合物とを含有する液体組成物であって、前記重合性化合物が、２種類以上含有され、前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とするインクジェット用液体組成物。
＜２＞  少なくとも１色の顔料を含むインクを１種類以上、及び、少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる重合性化合物とを含有するインクジェット用液体組成物を含むインクジェット用インクセットであって、前記重合性化合物が、２種類以上含有され、前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とするインクジェット用インクセット。
＜３＞  インクジェット用液体組成物を吐出する記録ヘッド、を備えたインクジェット記録装置であって、インクジェット用液体組成物が、少なくとも水と、光重合開始剤と、水溶性有機溶媒と、及び前記光重合開始剤により重合反応を起こしうる２種類以上の重合性化合物とを含有し、かつ、前記重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下であることを特徴とするインクジェット記録装置。
＜４＞  前記＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物を記録画像の上に吐出したのち、紫外線を照射して前記インクジェット用液体組成物を硬化させることを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１５】
さらに、態様の１つとして、＜５＞〜＜１８＞を示す。
＜５＞  前記重合性化合物が、重合性官能基をもつモノマー、マクロマー、及びオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種であることを特徴とする前記＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜６＞  前記重合性化合物の含有量の総和が、０．５質量％以上４５質量％以下であることを特徴とする前記＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜７＞  ガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上である重合性化合物と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以下である重合性化合物との含有量の質量比が、１００：１〜１：１の範囲であることを特徴とする前記＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜８＞  前記重合性化合物は、ＳＰ値の差が３以下の２種類以上を含有することを特徴とする前記＜１＞に記載のインクジェット用液体組成物。
＜９＞  紫外線照射部を有することを特徴とする前記＜３＞に記載のインクジェット記録装置。
＜１０＞  前記記録ヘッドが、少なくとも１色の顔料インクを含むインクセットと前記インクジェット用液体組成物とを共に搭載することを特徴とする前記＜３＞に記載のインクジェット記録装置。
＜１１＞  記録媒体上への吐出量において、前記顔料インクに含まれる顔料と、前記インクジェット用液体組成物に含まれる重合性化合物とが、質量比で１：０．５〜１：２０の範囲であることを特徴とする前記＜１０＞に記載のインクジェット記録装置。
＜１２＞  記録媒体を供給する工程と、画像を形成する工程と、前記インクジェット用液体組成物を吐出する工程と、紫外線を照射する工程とを含むことを特徴とする前記＜４＞に記載のインクジェット記録方法。
＜１３＞  前記画像が、顔料インクを含むインクセットにより形成されることを特徴とする前記＜１２＞に記載のインクジェット記録方法。
＜１４＞  前記画像を形成したのち、前記インクジェット用液体組成物を吐出することを特徴とする前記＜１２＞に記載のインクジェット記録方法。
＜１５＞  前記顔料インクに含まれる顔料と、前記液体組成物に含まれる重合性化合物とが、質量比で１：０．５〜１：２０の範囲で記録媒体上に吐出されることを特徴とする前記＜１３＞に記載のインクジェット記録方法。
【００１６】
本発明の液体組成物は、少なくとも水、光重合開始剤、水溶性有機溶媒、及び少なくとも２種の、光重合開始剤の開始反応により重合反応を起こしうる重合性化合物を含有するものである。
ここで重合性化合物とは、重合性官能基をもつモノマー、マクロマー、オリゴマーを指す。マクロマーとは、分子中にポリマー構造又はオリゴマー構造を有するモノマーをいう。一般に、マクロマーが含有するポリマー構造部分又はオリゴマー構造部分は、重合性官能基をもたない。モノマー及びマクロマーを、低重合度で重合させたものをオリゴマーと称する。一般に重合度が２〜３０程度のものを指す。
【００１７】
上記の組成の液体組成物を記録画像に印字し、ＵＶ照射を行うことで光重合開始剤による開始反応が発生し、続いて重合性化合物の連鎖反応（重合反応）が進行する。これによって、十分な耐擦強度をもつ樹脂皮膜が形成され、耐擦性に優れた印字物を得ることができる。ここで液体組成物が少なくとも２種の重合性化合物を含有することにより、吐出安定性を維持し、十分な量の重合性化合物を添加することができる。１種の重合性化合物Ａを添加する場合、重合性化合物Ａの溶解量が増加すると一定量ａ質量％を超えた時点で吐出安定性が悪化する。２種の重合性化合物Ａ，Ｂを添加する場合、重合性化合物Ａと重合性化合物Ｂの添加量の総和が上記の一定量ａ質量％を超えた場合でも、吐出安定性が保たれる。これは、２種の重合性化合物の相溶性により、互いの溶解状態を安定化させるためであると考えられる。このとき、２種の重合性化合物の互いの親和性が増し、溶解状態がより安定になるため、効果が大きくなる。
【００１８】
親和性を表す指標として、例えばＳＰ値（溶解度パラメータ）が挙げられる。ＳＰ値は、液体のモル蒸発熱を△Ｈ、モル体積をＶとするとき、δ＝（△Ｈ／Ｖ）１／２により定義される量δをいう。２種の重合性化合物のＳＰ値の差が小さいほど、相溶性が良好となる。本発明では、より安定化の効果を得るために、重合性化合物のＳＰ値の差は３以内であることが好ましい。さらには、ＳＰ値の差が２以内であることが好ましい。また、それぞれの重合性化合物のＳＰ値は、８以上１４以下が好ましく、９以上１１以下がより好ましい。
本発明において、ＳＰ値は計算により求めた値をいう。ＳＰ値は、化合物の構造により、算出することができる。算出式は、δ＝（ΣΔｅ／ΣΔＶ）１／２である。ここで、Δｅは、原子・原子団の蒸発エネルギー、ΔＶは、原子・原子団のモル体積をいう。原子・原子団とは、いわゆる官能基を指し、具体的にはハロゲン原子やカルボキシル基・Ｃ＝Ｃ結合などを表す（「コーティングの基礎化学」原崎勇次著、槙書店、５４頁。）。
【００１９】
このような作用により、２種の重合性化合物を混合して添加することによって、吐出安定性への影響が緩和される。したがって、より多量の重合性化合物を添加することが可能となり、より少ない吐出量で十分な耐擦効果を得ることができる。
【００２０】
また、２種の重合性化合物は相溶作用によって水溶液中で安定に存在するが、液体組成物が記録媒体に付着して水分が浸透する際に相溶作用が失われ重合性化合物が著しく増粘し、記録媒体表面の記録画像上に残留し、単一の重合性化合物を用いた場合よりもより強い耐擦効果を得ることができる。
さらに、２種の重合性化合物が、その親和性によって互いに近傍に存在するため、重合反応時に重合性化合物の分子が会合する確率があがり、より高重合度の皮膜が形成されるため耐擦性が向上する。これに対し単一化合物で重合反応する場合、高重合度を得るためには重合性化合物濃度をより高くして分子の会合率を上げる必要がある。そのため、吐出安定性、保存安定性に悪影響を与える。
また、本発明の液体組成物に含有される少なくとも２種類の重合性化合物のうち、少なくとも１種の重合性化合物のガラス転移点（Ｔｇ）が５０℃以上であり、少なくとも１種の重合性化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以下である。
ここで重合性化合物のＴｇとは、液体組成物中の重合性化合物がマクロマーの場合は、マクロマーそのもののＴｇをいう。また、液体組成物中の重合性化合物がマクロマーでないモノマーの場合、重合性化合物がポリマーとなった時のＴｇをいう。オリゴマーの場合は、重合性化合物（オリゴマー）がポリマーとなった時のＴｇをいう。
【００２１】
Ｔｇが１０℃以下の重合性化合物だけを含有する場合、重合反応後も十分な耐擦強度が得られない。見かけ上は皮膜が形成されて、十分に乾燥した状態であるが、軟質なポリマーであるため、容易に剥がれおちる。また、記録媒体を重ねて保管した場合や、書類保管用のポケットファイルに収納した場合に、転写するというトラブルが発生する。
一方で、Ｔｇが５０℃以上のものだけの場合は、十分な耐擦強度を持ち、乾燥性も良好である。しかし、重合反応による内部応力が強く、皮膜に亀裂が入ることがあり、その亀裂を起点にして皮膜が剥離すルトラブルが発生する。この、亀裂の発生や剥離は、ＵＶ照射による皮膜形成直後は発生せず、経時で皮膜内部や記録媒体内部の水分や有機溶媒成分が揮発することで発生する。
このようなトラブルが発生しないために、Ｔｇが５０℃以上の重合性化合物と、Ｔｇが１０℃以下の重合性化合物を混合して含有させる。これにより、十分な耐擦強度を有し、剥離の発生しない皮膜を形成することができる。Ｔｇが１０℃以下の重合性化合物の中でも、０℃以下のＴｇであることが好ましく、−５０℃以上−１０℃以下であることがより好ましい。また、Ｔｇが５０℃以上の重合性化合物の中でも、５５℃以上のＴｇであることが好ましく、６０℃以上１２０℃以下であることがより好ましい。
【００２２】
また、本発明の液体組成物に含有される重合性化合物の総含有量は０．５質量％以上４５質量％以下とすることが好ましい。このように単一種の重合性化合物を添加する従来の場合に比べて、本発明では、重合性化合物を多く添加できる。記録媒体への重合性化合物供給量の総量は、記録装置でコントロールできるが、重合性化合物の含有量は吐出性、乾燥性、硬化性に強く影響を与える。添加量が０．５質量％未満であると、硬化反応が他の含有成分によって阻害され、皮膜がほとんど形成されない。また、４５質量％を超える場合、粘度が著しく上昇しインクジェット記録装置での吐出が困難となる。より好ましい添加量は、３質量％以上３５質量％以下であり、更に好ましくは、５質量％以上２５質量％以下である。
また、サーマルインクジェット方式では、コゲーションなどのトラブルが発生するため、添加量の上限値はさらに厳しくなる。サーマルインクジェット方式でのより好ましい添加量は、３質量％以上３０質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以上２０質量％以下である。
【００２３】
また、本発明の液体組成物に含有されるガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上である重合性化合物と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以下の重合性化合物との含有比は、質量比で１００：１〜１：１であることが好ましい。Ｔｇが１０℃以下の重合性化合物が多い場合、重ねて保管した場合の転写や、ポケットファイルなどの保管用品への転写が発生し易いため、Ｔｇが１０℃以下の重合性化合物は、Ｔｇが５０℃以上の重合性化合物よりも含有量が少ないことが望まれる。また一方で、Ｔｇ５０℃以上の重合性化合物の含有量が、Ｔｇ１０℃以下の重合性化合物の１００倍を超えるような場合は、Ｔｇ１０℃以下の重合性化合物の作用がほとんど発現されず、亀裂・剥離が発生する。より好ましい含有比は、質量比で、（Ｔｇ５０℃以上の重合性化合物）：（Ｔｇ１０℃以下の重合性化合物）＝２０：１〜３：１である。
【００２４】
また、本発明の液体組成物に含有されるガラス転移温度（Ｔｇ）が１０℃以下の重合性化合物は、ポリプロピレングリコールモノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールモノメタクリル酸エステル、（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール）モノアクリル酸エステル、（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール）モノメタクリル酸エステル、（ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）モノアクリル酸エステル、（ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリル酸エステル、（ポリプロピレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）モノアクリル酸エステル、（ポリプロピレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリル酸エステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、及びこれらを構成単位として含有するオリゴマーから選ばれることが好ましい。
より好ましくは、ポリプロピレングリコールモノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールモノメタクリル酸エステル、（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール）モノアクリル酸エステル、（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール）モノメタクリル酸アクリル酸メチル、（ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）モノアクリル酸エステル、（ポリエチレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリル酸エステル、（ポリプロピレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）モノアクリル酸エステル、（ポリプロピレングリコール−ポリテトラメチレングリコール）モノメタクリル酸エステルであり、更に好ましくは、ポリプロピレングリコールモノアクリル酸エステル、ポリプロピレングリコールモノメタクリル酸エステルである。
【００２５】
これらのポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステル類に代表されるマクロマーは、ＵＶ照射による重合の際、グラフト共重合のグラフト鎖として作用していると推測される。そのため、マクロマー中のポリマー成分が長いほうが、その作用を十分発揮し、重合反応後の皮膜に亀裂や剥離が発生しなくなる。マクロマー中のポリマー成分が、直鎖状のポリプロピレングリコールやポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール、及びポリプロピレングリコール−テトラメチレングリコールである場合、エチレングリコール、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール部分の繰り返し単位数が４〜１５程度であることが好ましい。
Ｔｇが１０℃以下の重合性化合物の分子量としては、１００以上１８００以下が好ましく、１５０以上１０００以下がより好ましい。
【００２６】
また、本発明の液体組成物に含有されるガラス転移温度（Ｔｇ）が５０℃以上である重合性化合物は、ポリエチレングリコールモノアクリル酸エステル誘導体、ポリエチレングリコールモノメタクリル酸エステル誘導体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル及びこれらを構成単位として含有するオリゴマーから選ばれることが好ましい。より好ましくは、ポリエチレングリコールモノアクリル酸エステル誘導体、ポリエチレングリコールモノメタクリル酸エステル誘導体である。これらの化合物は、Ｔｇ１０℃以下の成分と等量〜１００倍加えられ、ＵＶ照射による重合反応では、主鎖成分となる。また、液体組成物中にも多量に存在するため、吐出性に悪影響を与えないことが望まれる。したがって、マクロマーのポリマー成分は、低重合度であることが望まれ、重合度は２以上１０以下であることが好ましい。また、オリゴマーの形態をとる場合も、重合度は２以上１５以下であることが好ましい。
Ｔｇが５０℃以上の重合性化合物の分子量としては、７０以上７００以下が好ましく、１００以上５００以下がより好ましい。
【００２７】
２種類の重合性化合物のＴｇにおいて、その差は特に制限が無いが、６０℃以上２００℃以下Ｔｇに差がある場合が好ましく、より好ましくは、８０℃以上１５０℃以下の差を有する場合である。
【００２８】
また、本発明のインクジェット記録方法では、形成された記録画像上に、上記液体組成物を塗布し、紫外線を照射して硬化皮膜を形成する工程を含む。更に、記録媒体の供給工程、画像形成工程を含むことが好ましい。また、記録媒体への画像形成工程で用いるインクジェット用インクは、顔料インクを少なくとも１色含むことが好ましい。インクジェット用インクに用いられる色材は、主に染料と顔料である。染料は記録媒体の繊維や吸収材に浸透しやすく、そのために耐擦性が極めて良好である。一方の顔料は、その分散粒径が染料に比べて著しく大きく、繊維や吸収材への浸透が制限され、耐擦性が良くない。しかし、顔料は耐光性、耐水性、耐ガス性といった、いわゆる耐候性が良く、画像濃度も良好である。本発明では、定着性の良くない顔料を用いた場合でも、表面を皮膜してコーティングし、定着性を向上することができる。つまり、顔料と、上記液体組成物を組み合わせることによって、画像濃度、耐候性、定着性のいずれにも秀でた記録画像を得ることができるのである。色材に染料を用いた場合でも、本発明の液体組成物を使用することは可能である。染料の場合、もとより定着性が良好であるため、定着性改善効果はとくに発現しないが、表面をコーティングする効果によって、耐候性が向上する。一般に、耐光性、耐ガス性は、光や酸化性ガスによって染料が参加されることが主原因とされている。そのため、染料表面を皮膜で覆うことにより、酸化が進行せず、画像の保存性が向上する。また、皮膜によって水による滲み、染料の流れ出しが発生しないため、良好な耐水性を呈する。また、皮膜の生成により、記録媒体表面が均一面となり、記録媒体や顔料粒子に起因する乱反射を抑え、グロス性が向上することにより、光学濃度が上昇する効果もある。
【００２９】
本発明のインクジェット記録方法及び記録装置では、インクに含まれる顔料と、液体組成物中に含まれる重合性化合物とが、質量比において１：０．５〜１：２０となるように、記録媒体に吐出されることが好ましい。より好ましくは、１：１〜１：１５であり、更に好ましくは、１：３〜１：１０である。インク中に含まれる顔料の含有量と、液体組成物中に含まれる重合性化合物の含有量との質量比において、１：０．５よりも重合性化合物量が少なくなると、皮膜の形成ができず、耐擦性を十分に発揮できなくなる。また一方で、１：２０よりも重合性化合物の含有量が大きくなった場合、理論上の液体組成物塗布量が非常に多くなり、揮発成分の蒸発に時間がかかり、乾燥性が低下するだけでなく、重合により生成した皮膜が揮発成分を取り込んで軟質化し、十分な耐擦性を得ることができない。最も好適な条件は、液体組成物中の重合性化合物の含有量や、物性、また、画像形成に用いる顔料インクによっても左右されるが、画像上での重合性化合物量が、顔料に対して１０質量％以上２００質量％以下程度となることが望ましく、更には３０質量％以上１００質量％以下となることが好ましい。
【００３０】
本発明の液体組成物には、光重合開始剤が含まれる。とくに２５０ｎｍ〜４５０ｎｍ近傍の紫外線領域に吸収波長を持ち、ラジカルやイオンを生成する開始反応を起こすものが望まれる。一般的開始剤として、Ｉｒｇａｃｕｒｅ  １７０，１８４，６５１，９０７，１７００，１８００，１８５０，２９５９（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社），Ｖｉｃｕｒｅ１０，３０（Ｓｔａｕｆｆｅｒ  Ｃｅｍｉｃａｌ社），Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社）などが挙げられる。
【００３１】
本発明の液体組成物には、水溶性有機溶媒が含まれる。具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等の多価アルコール類、トリエタノールアミンに代表されるアミン類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコール誘導体、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン等の含窒素溶媒、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類、あるいは、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等の含硫黄溶媒、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることができる。これら水溶性有機溶媒は、単独で使用しても、あるいは、二種類以上を混合して使用してもよい。より好ましくは、ジエチレングリコール、トリエタノールアミン、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、イソプロピルアルコール、グリセリンである。
本発明における液体組成物中の前記水溶性有機溶剤の含有量については特に制限はないが、液体組成物全質量の１質量％以上６０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは、液体組成物全質量の５質量％以上４０質量％以下である。
【００３２】
本発明の液体組成物には、液体組成物の表面張力及び濡れ性を調節するため、あるいは、有機不純物を可溶化し、インクジェットノズルからの噴射の信頼性を向上するため等の理由から、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、又はアニオン性界面活性剤を添加することができる。これら界面活性剤は、単独で用いても、あるいは、複数種類のものを混合して用いてもよい。界面活性剤の添加量は、液体組成物全質量に対し、５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１質量％以上３質量％以下の範囲で使用される。
【００３３】
本発明のインクセットは、少なくとも１色の色材を含むインクを１種類以上と、前記インクジェット用液体組成物とを含有する。
インクジェット用インクは、顔料インク、染料インク、ブラックインク、カラーインクなど、とくに制約無く使用することができる。具体的には例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２，−４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１，−１９４，−１９５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット−２，−５，−９，−１２，−１８，−２５，−３７，−４３，−６６，−７２，−７６，−８４，−９２，−１０７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３；Ｃ．Ｉ．フードブラック−１，−２；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１，−２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９４，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８，−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４．−１８０，−２４９，−２５７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２等の染料が挙げられる。
【００３４】
これら染料は、単独で用いても、あるいは、複数種類のものを混合して用いてもよい。本発明におけるインク中のこれら染料の含有割合は、インク全質量に対し０．１質量％以上１０質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは１質量％以上８質量％以下の範囲である。顔料としては、有機顔料、無機顔料、いずれも挙げることができる。具体的には、黒色では、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられ、例えばＲａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ  ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  ＢｌａｃｋＳ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を使用することができるが、これらに限定されるものではない。
【００３５】
シアン色では、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３６】
マゼンタ色では、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−２０２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
イエロー色では、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００３７】
これら顔料は、単独で用いても、あるいは、複数種類のものを混合して用いてもよい。本発明においてインクに用いられる顔料は、インク全質量に対し０．５質量％以上２０質量％以下の範囲が好ましく、より好ましくは２質量％以上１０質量％以下の範囲で使用される。また顔料粒子をポリマーで被覆した、いわゆるカプセル化型顔料を用いることもできる。
【００３８】
本発明のインクセットのインクジェット用インクは、必要に応じて水溶性有機溶媒、界面活性剤を用いることができる。上記の液体組成物に含有可能なものであれば、使用可能である。
【００３９】
本発明のインクジェット記録方法は、以上説明した液体組成物及びインクを記録媒体に付着させて、記録画像を形成することを特徴とするものである。より詳しくは、記録信号に応じてインクの液滴をオリフィスから吐出させて被記録媒体上に画像を形成するものである。インクジェット記録方法及び記録装置に用いられる記録方式としては、静電誘引力を利用してインクを吐出させるいわゆる電荷制御方式、ピエゾ素子の振動圧力を利用してインクを吐出させるいわゆるピエゾ方式、及びインクを加熱して気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインク液滴を形成するいわゆるサーマルインクジェット方式等を挙げることができる。これらの中でも特にフルカラー画像を小型で安価に提供できる点で、サーマルインクジェット方式及びピエゾ方式が好ましい。
【００４０】
本発明では、上記記録方法等によりインクで画像を形成した後、液体組成物を吐出し、紫外線照射を行なう。インクによる画像形成から、液体組成物を吐出するまでの時間は、特に問わない。好ましくは、０．５秒以上１２０秒以下で、より好ましくは２秒以上２０秒以下である。
【００４１】
液体組成物の吐出範囲は、インクの画像に被さるように吐出されることが好ましい。液体組成物は、画像の上のみの吐出でも、記録用紙全面の吐出でもよい。少なくとも、インク画像の一部分には、液体組成物が接触するよう吐出される。
【００４２】
紫外線照射は、液体組成物が吐出された後であれば、いかなる時期であっても良い。好ましくは、液体組成物吐出後、２４０秒以下の時期であり、より好ましくは、５秒以上１２０秒以下の時期である。
【００４３】
本発明にかかる紫外線照射部ついて説明する。紫外線照射部は、紫外線照射ランプを有する。紫外線照射ランプは、水銀の蒸気圧が点灯中で１Ｐａ以上１０Ｐａ以下の低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、蛍光体が塗布された水銀灯等が好ましい。これらの水銀ランプの紫外線領域の発光スペクトルは、１８４ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲である。水銀ランプとしては、メタルハライドランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、クセノンフラッシュランプ、デイープＵＶランプ、マイクロ波を用い外部から無電極で水銀灯を励起するランプ、ＵＶレーザー等が挙げられる。
【００４４】
必要な紫外線積算強度は、紫外部のエネルギー総量が、５００ｍＪ／ｃｍ２以上５，０００ｍＪ／ｃｍ２以下の程度が重合速度の意味から好ましい。積算照射量が不足していると、固着したインクの記録紙への付着力が十分に発揮されない。
紫外線照射強度は、４０Ｗ／ｍ２以上６００Ｗ／ｍ２以下であることが好ましく、より好ましくは、８０Ｗ／ｍ２以上３２０Ｗ／ｍ２以下である。
【００４５】
本発明のインクジェット記録装置は、記録ヘッドを有し、該記録ヘッドからインクと液体組成物とを吐出する。以下に、好適に使用できる記録装置について説明するが、これに限定されない。
【００４６】
記録装置は、主として、外部カバーと、普通紙などの記録媒体を所定量載置可能なトレイと、記録媒体を記録装置内部に１枚毎に搬送するための搬送ローラ（搬送手段）と、記録媒体の面にインク及び液体組成物を吐出して画像を形成する画像形成部（画像形成手段）とが設けられている。
【００４７】
搬送ローラは、記録装置内に回転可能に配設された一対のローラであり、トレイにセットされた記録媒体を挟持するとともに、所定量の記録媒体を所定のタイミングで１枚毎に記録装置内部に搬送する。
【００４８】
画像形成部は、記録媒体の面上にインクによって画像を形成する。画像形成部は、主として記録ヘッドと、インクタンクと、給電信号ケーブルと、キャリッジと、ガイドロッドと、タイミングベルトと、駆動プーリと、メンテナンスユニット１４とを有する。
【００４９】
インクタンクは、それぞれ異なる色のインク及び液体組成物が吐出可能に格納されたインクタンクを有している。
【００５０】
さらに、記録ヘッドには、給電信号ケーブルとインクタンクが接続されており、給電信号ケーブルから外部の画像記録情報が記録ヘッドに入力されると、記録ヘッドはこの画像記録情報に基づき各インクタンクから所定量のインクを吸引して記録媒体の面上に吐出する。なお、給電信号ケーブルは画像記録情報の他に記録ヘッドを駆動するために必要な電力を記録ヘッドに供給する役割も担っている。
【００５１】
また、この記録ヘッドはキャリッジ上に配置されて保持されており、キャリッジはガイドロッド、駆動プーリに接続されたタイミングベルトが接続されている。このような構成により、記録ヘッドはガイドロッドに沿うようにして、粉体の散布された記録媒体１の面と平行でありかつ記録媒体の搬送方向（副走査方向）に対して垂直な方向（主走査方向）にも移動可能となる。
【００５２】
記録装置には、画像記録情報に基づいて記録ヘッドの駆動タイミングとキャリッジの駆動タイミングとを調製する制御手段が備えられている。これにより、搬送方向にそって、所定の速度で搬送される記録媒体の面の所定領域に画像記録情報に基づく画像を連続的に形成することができる。
【００５３】
紫外線照射部は、上記記録装置内部に有していても良いし、記録装置とは別に有していても良い。紫外線照射部は、紫外線照射ランプを走査して照射する方法と、紫外線照射ランプを固定して照射する方法が挙げられる。前者は液体組成物を吐出するヘッドのキャリッジに搭載し、印字直後に紫外線を照射することも可能である。とくに、高分割印字を行うインクジェットプリンターの場合、ランプを繰り返して同一個所に走査するため、出力の弱いランプを用いることができ、ランプの小型化・省電力化が可能となる。また、分割数の少ないプリンターにおいても、紫外線発生装置からの出力光を収束した高強度の紫外線を、光ケーブルでキャリッジに連結することで、光重合に十分なエネルギーを供給することができる。一方後者は、液体組成物の印字を終えて搬送された記録媒体に高強度の紫外線を照射することができ、高生産性・高速印字を目的とするインクジェットプリンターに適している。一般に、蛍光灯のような棒状の紫外線照射ランプが用いられる。
【００５４】
紫外線照射ランプは、熱を発生しやすく、被記録材料を変形させる可能性があるため、記録装置は冷却機構を備えていることが好ましい。冷却装置としては、コールドミラー、コールドフィルター、ワーク冷却などが挙げられる。
【００５５】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００５６】
実施例１
以下の成分を混合、攪拌し、液体組成物１とした
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（（エチレングリコール部分の繰り返し単位数（以下、実施例において「ｎ」とする）＝４〜５，Ｔｇ＝６４℃，日本油脂株式会社）                                                １５質量％
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（（プロピレングリコール部分の繰り返し単位数（以下、実施例において「ｍ」とする）ｍ＝９，Ｔｇ＝−４６℃，日本油脂株式会社）                            １質量％
・ジエチレングリコール（和光純薬工業株式会社）    ２０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）            １質量％
・Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ  ２９５９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）                                                                １質量％
・水                                                                                        残量
【００５７】
実施例２
以下の成分を混合、攪拌し、液体組成物２とした
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝８，Ｔｇ＝５８℃，日本油脂株式会社）                                                            １５質量％
・メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝４，Ｔｇ＝６℃，日本油脂株式会社）                                                １質量％
・トリエタノールアミン（和光純薬工業株式会社）    １５質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）            １質量％
・Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ  ２９５９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）                                                                １質量％
・水                                                                                        残量
【００５８】
実施例３
以下の成分を混合、攪拌し、液体組成物３とした
・（ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール）モノメタクリレート（ｎ＝５，ｍ＝２，Ｔｇ＝６２℃，日本油脂株式会社）                                            １５質量％
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ｍ＝９，Ｔｇ＝−４６℃，日本油脂株式会社）                                                    １質量％
・トリエタノールアミン（和光純薬工業株式会社）    ２０質量％
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル（和光純薬株式会社）                        ５質量％
・Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ  ２９５９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）                                                                １質量％
・水                                                                                        残量
【００５９】
実施例４
以下の成分を混合、攪拌し、液体組成物４とした。
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝４〜５，Ｔｇ＝６４℃，日本油脂株式会社）                                                    ３０質量％
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ｍ＝９，Ｔｇ＝−４６℃，日本油脂株式会社）                                                    ２０質量％
・ジエチレングリコール（和光純薬工業株式会社）    １０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）            １質量％
・Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ  ２９５９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）                                                                ３質量％
・水                                                                                        残量
【００６０】
実施例５
以下の成分を混合、攪拌し、液体組成物５とした
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝４〜５，Ｔｇ＝６４℃，日本油脂株式会社）                                                    １質量％
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ｍ＝９，Ｔｇ＝−４６℃  日本油脂株式会社）                                                    １５質量％
・トリエタノールアミン（和光純薬工業株式会社）    ２０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）            １質量％
・Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ  ２９５９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）                                                                １質量％
・水                                                                                        残量
【００６１】
実施例６
以下の成分を混合、攪拌し、液体組成物７とした
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝４〜５，Ｔｇ＝６４℃，日本油脂株式会社）                                                    ２質量％
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ｍ＝９，Ｔｇ＝−４６℃，日本油脂株式会社）                                                    １質量％
・ジエチレングリコール（和光純薬工業株式会社）    １０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）            １質量％
・Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ  ２９５９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）                                                                ３質量％
・水                                                                                        残量
【００６２】
比較例１
以下の成分を混合、攪拌し、液体組成物８とした
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝４〜５，Ｔｇ＝６４℃，日本油脂株式会社）                                                    ３５質量％
・ジエチレングリコール（和光純薬工業株式会社）    ２０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）            １質量％
・Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ  ２９５９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）                                                                １質量％
・水                                                                                        残量
【００６３】
比較例２
以下の成分を混合、攪拌し、液体組成物９とした
・ポリプロピレングリコールモノメタクリレート（ｍ＝９，Ｔｇ＝−４６℃，日本油脂株式会社）                                                    ３５質量％
・トリエタノールアミン（和光純薬工業株式会社）    １０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）            １質量％
・Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ  ２９５９（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）                                                                １質量％
・水                                                                                        残量
【００６４】
比較例３
以下の成分を混合、攪拌し、液体組成物１０とした
・ポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｎ＝４〜５，Ｔｇ＝６４℃，日本油脂株式会社）                                                    ３５質量％
・ジエチレングリコール（和光純薬工業株式会社）    ２０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）            １質量％
・水                                                                                        残量
【００６５】
＜顔料インク＞
以下の成分を混合し、攪拌した後、ポアサイズ５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過しインクとした。
（自己分散顔料分散液）
・ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ３００（キャボット社製）    ３質量％
・ジエチレングリコール                                                    １０質量％
・ブチルカルビトール                                                        １０質量％
・オルフィンＥ１０１０（日信化学工業株式会社製）            １質量％
・純水                                                                        残量
【００６６】
＜ＳＰ値の算出＞
実施例で使用した重合性化合物のＳＰ値を算出式；δ＝（ΣΔｅ／ΣΔＶ）１／２により求めた。
【００６７】
＜評価サンプル作製＞
上記顔料インクを用いてカバレッジ１００％のブラックソリッドパッチを、サーマルインクジェット記録装置Ｗｏｒｋ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｂ９００（富士ゼロックス株式会社製）を使用して出力した。記録媒体はインクジェット用フォト用紙「画彩−写真仕上げ」（富士写真フイルム株式会社製）を用いた。
上記ソリッドパッチ上に、同記録装置にて実施例及び比較例で作製した液体組成物を出力した。その後、紫外線照射装置ＳＵＮＴＥＳＴ  ＣＰＳ＋  （ＡＴＬＡＳ社製）により、紫外線（波長２９０ｎｍ〜３１０ｎｍ）を１分間照射し、重合反応を行った。照射強度は５６０Ｗ／ｍ２であった。
【００６８】
＜表面観察＞
評価サンプルを目視観察し、皮膜の形成状態を観察した。
○・・パッチ表面が皮膜で覆われ、亀裂・剥離がない
×・・亀裂・剥離が発生。又は、皮膜が形成されない。
【００６９】
＜耐擦試験＞
評価サンプルを、コート紙（ＧＣＡＡ０００２  富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）の印字面で擦り、色材のオフセット状態を観察した。△以上が実用許容範囲である。
○・・コート紙へのオフセットなし。
△・・コート紙がわずかに汚れる。
×・・コート紙へのオフセットが発生し、パッチに濃度むらができる。
【００７０】
＜転写試験＞
Ａ４サイズの評価サンプルを複数重ね、１ｋｇの質量をかけ、常温で１週間保管したのち、評価サンプルの皮膜が重ねたサンプルの裏面に転写しているか観察した。△以上が実用許容範囲である。
○・・転写なし。
△・・サンプル同士が皮膜により粘着するが、転写は発生しない。
×・・転写が発生する。又は皮膜が部分的に剥離する。
【００７１】
＜吐出試験＞
液体組成物が塗布されているかの確認のため、液体組成物に微量の色材（Ｃｙａｎ染料ＤＢ１９９）を添加し、サーマルインクジェット記録装置Ｗｏｒｋ  Ｃｅｎｔｒｅ  Ｂ９００（富士ゼロックス株式会社製）を使用して出力した。出力したサンプルを目視観察した。△以上が実用許容範囲である。
○・・問題なく吐出。
△・・やや方向性不良が発生する。
×・・白抜け、不吐出が発生する。
【００７２】
＜乾燥性＞
ＵＶ照射試験後の皮膜の乾燥状態を確認した。コート紙（ＧＣＡＡ０００２  富士ゼロックスオフィスサプライ株式会社製）の印字面をサンプル面に接触させ、１００ｇ／ｃｍの圧力を加え、コート紙の濡れ具合を観察した。△以上が実用許容範囲である。
○・・十分乾燥しており、コート紙は濡れない。
△・・皮膜に弾力があるが、コート紙は濡れない。
×・・べとつきがあり、コート紙が濡れる。
【００７３】
評価結果を表１にまとめた。
【表１】
2004359919.tif 000002
【００７４】
表１の結果に示すように、本発明の記録方法、及び記録装置を用い、重合性化合物が２種類以上含有され、重合性化合物の少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、５０℃以上であり、少なくとも１種のガラス転移温度（Ｔｇ）が、１０℃以下である液体組成物を使用した実施例１〜６の場合、耐擦性、転写性、吐出性、及び乾燥性に優れたインクジェット用液体組成物となった。
【００７５】
【発明の効果】
以上のように本発明による液体組成物、及びこれを用いた記録方法、記録装置を用いることにより、耐擦性、及び吐出性に優れたに優れた記録画像を得ることができ、液体組成物の安定した吐出が可能であった。