(57)【要約】【課題】従来の方法では、ダイオキシン類を含む排水の処理を数段階に分けて行なわなければならない上、用いた有機溶媒の無害化あるいは回収のための処理が必要となる。このため、処理工程数が少なく、排水に添加した界面活性剤やアルコール類の特別な処理を必要としない処理方法の開発が求められていた。【解決手段】排水に有機添加物を添加して、難分解性有機物を排水中により均一に分散させることにより、放射線照射で発生した水及び添加した有機添加物由来のＯＨラジカル、並びにＯＨラジカル以外の活性種と排水中の難分解性有機物を接触しやすくし、分解を促進することを特徴とする排水中の難分解性有機物処理方法を提供する。有効な有機添加物としては炭化水素、含酸素有機化合物、含窒素有機化合物、含硫黄有機化合物、界面活性剤が例示される。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
放射線照射により有害な難分解性有機物を含む排水を処理する方法であって、被処理排水に有機添加物を添加することを特徴とする排水中の難分解性有機物の分解方法。
【請求項２】
被処理排水１Ｌに対し有機添加物を２０ｍｇ〜１０ｇの範囲で添加することを特徴とする請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記有機添加物が、炭化水素、含酸素有機化合物、含窒素有機化合物、含硫黄有機化合物、界面活性剤及びこれらの混合物であることを特徴とする請求項１又は請求項２記載の方法。
【請求項４】
被処理排水中に含まれる難分解性有機物が、ダイオキシン類、ポリハロゲン化ビフェニル類、ハロゲン化ベンゼン類及びハロゲン化フェノール類の少なくとも一種類であることを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、種々の産業廃水、都市下水、清掃工場廃水、産業廃棄物最終処分場浸出水等の排水中に含まれる有害な難分解性有機物の分解方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
上記産業廃水、都市下水、清掃工場廃水、産業廃棄物最終処分場浸出水等の排水中には、ダイオキシン類、ポリハロゲン化ビフェニル類、ハロゲン化ベンゼン類及びハロゲン化フェノール類等の有害な難分解性有機物が含有されているが、かかる排水は、従来から活性炭処理、紫外線照射、過酸化水素処理、凝集剤処理、微生物的処理方法を単独あるいは適宜組み合わせることにより処理されている。
【０００３】
また、難分解性有機物の多くは、水に対する溶解度は極めて低く、有機物質や浮遊物質などに吸着あるいは溶解した状態で排水中に存在するため、従来の処理方法では共存物質との競争反応となり、これら難分解性有機物の除去効率が低いという問題があった。
【０００４】
この問題を解決する手段として、ダイオキシン類を含む排水中に界面活性剤を添加し、ＳＳ成分（排水中の浮遊物）に吸着している難分解物質を超音波で脱着させた後、過酸化水素に紫外線を照射することにより発生させたヒドロキシラジカル存在の下で分解処理し、その後分離する方法（例えば、特許文献１）や、ダイオキシン類を含む排水にアルコールを加え、オゾン処理、紫外線照射、過酸化水素添加、触媒処理のうち、２つ以上を組み合わせて被処理水を処理した後、微生物処理を行なうことによりダイオキシン類を分解除去する方法（例えば、特許文献２）が例示される。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−１０２７９４号公報
【特許文献２】
特開２００２−３５７７５公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、これらの方法では、ダイオキシン類を含む排水の処理を数段階に分けて行なわなければならない上、用いた有機溶媒の無害化あるいは回収のための処理が必要となる。このため、処理工程数が少なく、排水に添加した界面活性剤やアルコール類の特別な処理を必要としない処理方法の開発が求められていた。
【０００７】
【課題を鮮決するための手段】
放射線照射により発生する非常に高い酸化力を有するヒドロキシラジカル（以下ＯＨラジカルと表記する）は、反応の選択性が低いが、共存する有機物と競合しても、難分解性有機物を効率よくに分解できる有利さがある。しかし、この方法では、水に溶解している難分解性有機物の分解効率は高いが、容器の器壁や浮遊物質等に付着あるいは吸着された難分解性有機物およびクラスター（溶質の集合体で完全には水に溶解していないもの）を形成している難分解性有機物に対する分解効率は低いことが予想される。
【０００８】
そこで、本発明では、排水に有機添加物を添加して、難分解性有機物を排水中により均一に分散させることにより、放射線照射で発生した水及び添加した有機添加物由来のＯＨラジカル、並びにＯＨラジカル以外の活性種と排水中の難分解性有機物を接触しやすくし、分解を促進することを特徴とする排水中の難分解性有機物処理方法を提供する。有効な有機添加物としては炭化水素、含酸素有機化合物、含窒素有機化合物、含硫黄有機化合物、界面活性剤が例示される。添加する有機物の量は限定しないが、当該有機物の水に対する溶解度を越えない範囲とすることが好ましい。
【０００９】
本発明は難分解性有機物を含む排水に有機添加物を加えた後、放射線を照射することにより発生した水及び添加した有機添加物由来のＯＨラジカル及びＯＨラジカル以外の活性種で排水中のダイオキシン類を分解することを特徴とするものであり、放射線の種類、線量率および線量を限定するものではない。
【００１０】
本発明は、種々の産業廃水、都市下水、清掃工場廃水、産業廃棄物最終処分場浸出水等の排水中に含まれる溶解性難分解性有機物および非溶解性難分解性有機物を容易、かつ効果的に分解することを課題として研究の結果、完成されたものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明者は、排水中に種々の形態で存在する難分解性有機物を放射線照射により分解するに際し、被処理排水に各種の有機添加物を添加して実施することにより、分解率が著しく向上することを見出し、本発明を完哉するに至った。これは、各種有機添加物が排水中に含まれる難分解性有機物をより均一に水中に分散・溶解させることにより、放射線照射により生成した水及び添加した有機添加物由来のＯＨラジカル、並びにその他の活性種が排水中の難分解性有機物とより効率的に接触し分解を促進するために分解効率が上がるためと推定される。
【００１２】
上記有機添加物としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール類、界面活性剤等があげられる。界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（２０）ソルビタンモノステアレート等の非イオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム等の陰イオン界面活性剤、並びにそれの混合物等が使用されことができる。その添加量は、容器の器壁や浮遊物質等に付着あるいは吸着された難分解性有機物およびクラスターを形成している難分解性有機物を水に溶解させるに足る量である。
【００１３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて説明する。
（実施例１）
ダイオキシン類を含む排水を４つに分け、それぞれにメタノール、エタノール、２−プロパノール、２−メチル２−プロパノールを排水１Ｌにつき１ｍＬ添加し均一に混合し、それぞれの液を２つに分け、ひとつはそのまま、もうひとつは６０Ｃｏガンマ線を１０ｋＧｙ照射した後にダイオキシン類の濃度を分析し、ダイオキシン類の濃度を比較した。その結果を表１に示す。
【００１４】
（比較例１）
実施例１に用いたものと同じ排水を、同じ条件で、ただしアルコール類を添加しないで処理した。その結果を表１に実施例１の結果と共に示す。
【００１５】
【表１】
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【００１６】
（実施例２）
ダイオキシン類を実施例１に用いた排水の１０倍量含む排水に界面活性剤を添加し、均一に混合し、６０Ｃｏガンマ線を１〜２０ｋＧｙ照射した後にダイオキシン類の濃度を分析し、ダイオキシン類の濃度を比較した。その結果を図１に示す。即ち、ダイオキシン類を含む排水に有機添加物として界面活性剤を添加して、ガンマ線を２〜２０ｋＧｙ照射した後にダイオキシン類の濃度を測定した結果を示す図である。
【００１７】
（比較例２）
実施例２に用いたものと同じ排水を、実施例２と同じ条件で、ただし界面活性剤を添加しないで処理した。その結果を図２に示す。即ち、ダイオキシン類を含む排水にガンマ線を１〜２０ｋＧｙ照射した後にダイオキシン類の濃度を測定した結果を示す図である。
【００１８】
【発明の効果】
以上述べてきたように本発明によれば、ダイオキシン類を含んだ被処理排水にアルコール等の有機添加物を添加することによりダイオキシン類がより均一に排水中に分散・溶解し、放射線を照射することにより発生した、水及び添加した有機添加物由来のＯＨラジカル及びその他の活性種が、ダイオキシン類を効果的に分解処理することができる。また、添加した有機添加物は放射線照射により分解され、無害なものとなるために後処理が不要となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明でダイオキシン類を含む排水に有機添加物として界面活性剤を添加して、ガンマ線を２〜２０ｋＧｙ照射した後にダイオキシン類の濃度を測定した結果を示す図である。
【図２】ダイオキシン類を含む排水にガンマ線を１〜２０ｋＧｙ照射した後にダイオキシン類の濃度を測定した結果を示す図である。
【図１】
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【図２】
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