(57)【要約】　　　（修正有）【課題】粉末形状の彩色有機顔料の貯蔵安定性を向上させる方法を提供する。【解決手段】ＩＶ酸化状態の周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の部分または完全加水分解化合物で顔料粒子をコーティングし、これによって貯蔵中における顔料の着色力の低下を防止する。【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ホウ素オキシ酸またはその塩、リン酸またはその塩、アクリル酸またはメタクリル酸のアルコキシシリル置換アルキルエステルによって架橋されたＩＶ酸化状態の周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の部分的または完全加水分解化合物によってコートされた彩色有機顔料の粒子を含有する粉末組成物。
【請求項２】
加水分解化合物が、部分的または完全に加水分解された形の下記式の化合物
【化１】
2004002839.tif 000007
［式中
Ｍは周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素を意味し、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４　は互いに独立的にハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ６−Ｃ１２アリールオキシ、または式
【化２】
2004002839.tif 000008
（式中、Ｒ１はメチル、エチル、メトキシまたはエトキシを意味し、そしてＲ２はメチルまたはエチルを意味する）の基を意味する］である請求項１記載の組成物。
【請求項３】
チタン（ＩＶ）またはジルコニウム（ＩＶ）の元素の部分的または完全に加水分解された酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、オキシ硫酸塩、オキシ塩化物、炭酸塩またはケイ酸塩であるＩＶ酸化状態の周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の部分的または完全加水分解化合物の架橋されたコーティングを有する彩色有機顔料の粒子を含有する粉末組成物。
【請求項４】
顔料がモノアゾ顔料または塩基性染料錯塩である請求項１記載の組成物。
【請求項５】
請求項１記載の組成物によって着色された高分子材料。
【請求項６】
表面コーティング組成物である請求項５記載の材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は顔料、特に粉末形態における彩色有機顔料の貯蔵安定性を向上させる方法ならびに貯蔵安定な顔料組成物に関する。
粉末形態の顔料の着色力は、粉末の貯蔵時間の増加と共に低下する傾向がある。この問題はモノアゾ顔料の場合に特に顕著である。
今回、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の加水分解化合物のコーティングを顔料の粒子上に形成することによって粉末形態の顔料の貯蔵安定性、したがって粉末形態におけるその顔料の着色力の保持が顕著に向上されることが見いだされた。
【０００２】
米国特許第４８８０４７２号明細書から、周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素のある特定の部分加水分解化合物で有機顔料をコートしてその顔料のレオロジー特性を向上させることが知られている。
【０００３】
従って、本発明は、粉末形態の彩色有機顔料の貯蔵安定性を向上させる方法において、ＩＶ酸化状態の周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の部分的または完全加水分解化合物で顔料粒子をコーティングし、これによって貯蔵中における顔料の着色力の低下を防止することを特徴とする方法を提供する。
【０００４】
加水分解化合物は、部分的または完全に加水分解された形の下記式の化合物でありうる。
【化３】
2004002839.tif 000002
［式中
Ｍは周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素を意味し、
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４　は互いに独立的にハロゲン、Ｃ１−Ｃ４アルコキシ、Ｃ６−Ｃ１２アリールオキシ、または式
◎
【化４】
2004002839.tif 000003
（式中、Ｒ１はメチル、エチル、メトキシまたはエトキシを意味し、そしてＲ２はメチルまたはエチルを意味する）の基を意味する］。
【０００５】
Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４　は互いに同種または異種でありうる。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４　の１つまたはそれ以上がＣ１−Ｃ４アルコキシ基を意味する場合、それはメトキシ、ｓｅｃ−ブトキシまたはｔｅｒｔ−ブトキシ、または好ましくはエトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシまたはｎ−ブトキシ基でありうる。また、Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４　の１つまたはそれ以上がハロゲンを意味する場合、それは臭素、フッ素、または好ましくは塩素でありうる。Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３、Ｑ４　の１つまた　はそれ以上がＣ６−Ｃ１２アリールオキシ基を意味する場合、それは場合によって　は炭素原子の合計が６個より多くない１個乃至３個のアルキル基によって置換されていてもよいフェノキシ、あるいはナフチルオキシでありうる。
【０００６】
式ＩＩ中のＲ１およびＲ２は、好ましくは、それぞれメチルを意味する。すなわち、式ＩＩの基は好ましくはアセチルアセトナート基である。
【０００７】
式Ｉにおいて、一般的にＭはスズ、鉛、ゲルマニウム、ケイ素、チタンまたはジルコニウムを意味する。すなわち、式Ｉの化合物の例としては、塩化スズ（ＩＶ）（ＳｎＣｌ２）、スズ（ＩＶ）ジクロロジアセチルアセトナート（すなわち、Ｑ１とＱ２とがそれぞれ−Ｃｌ２であり、そしてＱ３とＱ４　とがそれぞれアセチルアセトナート基である）、テトラエトキシシラン、チタン（ＩＶ）ｎ−ブチラート［（Ｔｉ（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）４）］、チタン（ＩＶ）イソプロピラー　ト、チタン（ＩＶ）オキシスルフェート（ＴｉＯＳＯ４）、ジルコニウム（ＩＶ）プロピラート、ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトナート（Ｑ１、Ｑ２、Ｑ３　、Ｑ４　がそれぞれアセチルアセトナート基を意味する）などがある。
好ましい式Ｉの化合物は、Ｍがケイ素、チタンまたはジルコニウムを意味するものであり、ジルコニウムを意味するものが特に好ましい。特に好ましい式Ｉの化合物は、ジルコニウム（ＩＶ）アセチルアセトナートである。
【０００８】
また、加水分解化合物は、部分的または完全加水分解されたチタン（ＩＶ）またはジルコニウム（ＩＶ）の酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、オキシ硫酸塩、オキシ塩化物、炭酸塩、またはケイ酸塩でありうる。酢酸ジルコニウム（酢酸ジルコニルとしても知られている）、硝酸ジルコニウム（硝酸ジルコニルとしても知られている）、オルト硫酸ジルコニウム（硫酸ジルコニルとしても知られている）のごときジルコニウム（ＩＶ）の化合物の水性溶液は、ヒドロキシル化された重合体種を含有していると考えられる。好ましい加水分解されたチタン（ＩＶ）及びジルコニウム（ＩＶ）化合物を例示すれば、加水分解されたチタン（ＩＶ）オキシスルフェート（ＴｉＯＳＯ４）、オキシ塩化ジルコニウム（ＩＶ）（ＺｒＯＣｌ２）、および特に酢酸ジルコニウム（ＩＶ）、オルト硫酸ジルコニウム（ＩＶ）、硝酸ジルコニウム（ＩＶ）などである。
【０００９】
ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物の加水分解は、その媒質が水性であるならば、顔料粒子のコーティングを実施するために使用された媒質中の現場で実施されうる。
ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物の加水分解誘導体で顔料粒子をコーティングするための１つの都合のよい手順は、顔料粒子と当該化合物または当該化合物の溶液または分散物とを、顔料粒子がコーティングされるまで当該化合物が加水分解される水性媒質中において混合し、そして得られた混合物からコートされた顔料粒子を分離する方法である。好ましくは、たとえば、前もって形成されていた顔料プレスケーキを水中、または水と水混和性溶剤との混合物中に再懸濁させて得られた顔料の水性分散物を、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物、またはその化合物を水または水混和性溶剤または水と該溶剤との混合物に溶解した化合物溶液と混合する。
【００１０】
顔料粒子のコーティングが実施される水性媒質は、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物の種類によって酸性またはアルカリ性でありうる。たとえば、チタン（ＩＶ）化合物は酸性媒質中でもアルカリ性媒質中でも容易に加水分解されうるが、ジルコニウム（ＩＶ）化合物の加水分解のためにはアルカリ性媒質が通常好ましい。必要なｐＨレベルを得るためには、水溶性酸または塩基をその水性媒質に添加すればよい。適当な塩基はアルカリ金属水酸化物およびアルカリ金属炭酸塩であり、これらを水溶液として添加するのが好都合である。適当な酸は塩酸や硫酸のごとき鉱酸であり、稀水溶液として添加するのが好都合である。
【００１１】
ＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物は、元素の酸化物として計算して、一般的には、顔料の０．１乃至１５重量％、好ましくは０．５乃至５重量％の量で使用される。
【００１２】
顔料粒子上にコートされた加水分解化合物は、そのために適当な架橋剤と反応させることによって架橋することができる。この反応は、顔料粒子のコーティングが行われた水性媒質中において、コートされた顔料粒子を該媒質から分離する前に都合よく実施することができる。ただし、コートされた顔料粒子の分離後、たとえば別の溶剤または溶剤混合物中において、そのコートされた顔料粒子を架橋剤で処理することによって架橋処理を実施することもできる。架橋は、架橋剤とＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素の化合物の加水分解時に生成されるヒドロキシル基との反応によって行われるものと考えられる。
【００１３】
適当な架橋剤の例としては以下のものがある。
ホウ素の酸素酸とその塩、たとえばオルトホウ酸、メタホウ酸、ポリホウ酸などのホウ酸ならびにそれらの塩、通常はアルカリ金属塩、およびホウ素酸（ｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、通常はメタンホウ素酸やエタンホウ素酸のごときアルカンホウ素酸（ａｌｋａｎｅｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）またはフェニルホウ素酸のごときアリールホウ素酸（ａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、ならびにこれらホウ素酸の塩；
リン酸、たとえばオルトリン酸ならびにそれらの塩、通常はアルカリ金属塩；脂肪族および芳香族アルデヒド、たとえばホルムアルデヒド、アセトアルデヒト、プロピオンアルデヒト、ｎ−ブチルアルデヒト、イソブチルアルデヒト、ｎ−バレルアルデヒト、ｎ−カプロアルデヒト、ｎ−ヘプトアルデヒト、グリオキサール、スクシンジアルデヒト、グルタールジアルデヒト、アジピンジアルデヒト、ベンズアルデヒト；
カルボン酸およびそれらのハロゲン化物または塩、通常はシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタール酸、アジピン酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、フタル酸のごときジカルボン酸のジ（酸ハロゲン化物）；
アルキレンジハロゲン化物、通常はＣ１−Ｃ６−アルキレンジハロゲン化物、たとえばメチレン、エチレン、エチリデン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレンまたはヘキサメチレンのジハロゲン化物、通常は二臭化物、または好ましくは二塩化物；
アルミニウム塩、たとえば硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アルミニウムナトリウム、硫酸アルミニウムカリウム；
塩および錯塩を含む亜鉛化合物、たとえば塩化亜鉛、酢酸亜鉛、安息香酸亜鉛、グリシン亜鉛、アラニン亜鉛、炭酸水素アンモニウム亜鉛、グリシンアンモニウム亜鉛；
ポリイソシアナート、通常は下記のごときジイソシアナート；
１，２−プロピレンジイソシアナート、
１，４−ブチレンジイソシアナート、ペンタメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、ドデカメチレンジイソシアナート、
１，４−シクロヘキシレンジイソシアナート、メチル−２，４−シクロヘキシレンジイソシアナート、
３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルジイソシアナート（イソホロンジイソシアナート）、
２，４−および２，６−トリレンジイソシアナート、
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナート。
【００１４】
他の適当な架橋剤は、周期律表のＩＶＡ族またはＩＶＢ族の元素のアルコキシドであり、通常は、そのアルキル基が、たとえばメチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル基、または特にエチル、ｎ−プロピル、イソプロピルまたはｎ−ブチル基のごとき好ましくは１乃至４個の炭素原子を有している、スズ、鉛、ゲルマニウムあるいは好ましくはケイ素、チタンまたはジルコニウムのテトラアルコキシドである；また
スズ、チタンまたはジルコニウムの無機化合物たとえばＺｒＯＣｌ２、ＴｉＯＳＯ４、ＳｎＣｌ４などである。ただし、架橋剤は顔料上に加水分解されたコーティングを形成するために使用される化合物とは異なるものであることを条件とする。
【００１５】
さらにその他の適当な架橋剤として、“活性”シリカを生じるケイ酸塩、またはアルミナを生じるアルミン酸塩がある。ケイ酸塩からの活性シリカの生成は、米国特許第３３７０９７１号明細書および米国特許第３６３９１３３号明細書に記載されている。好ましい活性シリカ源としては、ケイ酸、メタケイ酸塩、または特に市販のケイ酸ナトリウムが使用される。適当なアルミン酸塩は、アルミン酸ナトリウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸マグネシウムのごとき水溶性アルミン酸塩である。
【００１６】
さらにまた、架橋剤として適当なものは、アクリル酸およびメタクリル酸のアルコキシシリル置換アルキルエステル、通常は、そのアルコキシ基が好ましくは１乃至４個の炭素原子を有している、アクリル酸またはメタクリル酸のトリアルコキシシリル置換Ｃ１−Ｃ６−アルキルエステル、たとえば次のものである：
トリメトキシシリルメチルアクリレート、
２−（トリメトキシシリル）エチルメタクリレート、
２−（トリエトキシシリル）エチルメタクリレート、
３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート。
好ましい架橋剤を例示すれば以下のものである。
ホウ酸とその塩、好ましくはナトリウム塩またはカリウム塩、特にオルトホウ酸および四ホウ酸ナトリウム；
リン酸とその塩、特にオルトリン酸ナトリウム；
ケイ素塩、特に酸好ましくは硫酸と一緒にケイ酸ナトリウム；
アルコキシ基がそれぞれ１乃至４個の炭素原子を有する、アクリル酸またはメタクリル酸のトリアルコキシシリル置換Ｃ１−Ｃ６−アルキルエステル、特に３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート。
【００１７】
コートされた顔料上の加水分解化合物のコーティングの架橋を実施するための好都合な方法においては、架橋剤、あるいは水、水と混和性の有機溶剤、またはそれらの混合物に溶解した架橋剤溶液を、加水分解化合物でコートされた顔料の水性分散物と混合し、そして、架橋後、架橋されたコーティングを有する顔料粒子を得られた反応混合物から分離する。コートされた顔料の水性分散物は、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族元素の化合物、またはその化合物の溶液または分散物を顔料の水性分散物と、顔料粒子が前記の如くコートされるまで、混合することによって製造されるのが好ましい。すなわち、架橋は、好ましくは、コーティングが実施された水性媒質中において、コートされた顔料粒子がその媒質から分離される前に実施される。
【００１８】
架橋剤は、ＩＶＡ族またはＩＶＢ族元素の化合物１モルに対して０．０１乃至１．５モル、好ましくは０．０５乃至０．５モルの量で使用することができる。活性シリカを生じる剤、またはアルミナを生じる剤が使用される場合には、これは通常顔料の０．５乃至５０重量％、好ましくは１乃至２５重量％、特に好ましくは２乃至１５重量％の量で添加される。
【００１９】
架橋が実施される水性媒質は、一般に５乃至１０、好ましくは７乃至１０のｐＨ価を有する。通常、その水性媒質に水溶性塩基を添加することによってｐＨを調整する。この塩基は、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ金属炭酸塩などであり、これを水溶液として添加するのが好都合である。活性シリカを生じるケイ酸塩が架橋剤として使用される場合には、コートされた顔料の水性分散物のｐＨは、通常塩基の添加によってｐＨ７乃至１０に調整される。そしてｐＨを７以上に保持しながら加水分解のための酸とケイ酸塩とを一緒にゆっくりと添加する。
【００２０】
架橋を行なうために、たとえば９５℃まで、好ましくは６０乃至９５℃の温度まで反応混合物を加熱することができる。架橋反応の時間は、たとえば０．１乃至８時間であり、一般に反応は０．２乃至２時間で十分に完了する。架橋されたコーティングを有する顔料粒子は、濾過によって反応混合物から分離されうる。所望により、洗浄してプレスケーキの形で貯蔵することができる。そして乾燥してコートされた顔料粉末を得る。
【００２１】
前記に定義した加水分解化合物でコートされ、そのコーティングがホウ素オキシ酸またはその塩、リン酸またはその塩、またはアクリル酸またはメタクリル酸のアルコキシシリル置換アルキルエステルによって架橋されている彩色有機顔料の粒子を含有する粉末組成物は新規である。従って、本発明は前記したような加水分解化合物でコートされ、そのコーティングがホウ素オキシ酸またはその塩、リン酸またはその塩、またはアクリル酸またはメタクリル酸のアルコキシシリル置換アルキルエステルによって架橋されている彩色有機顔料の粒子を含有する粉末組成物をも提供する。
【００２２】
さらに、本発明は部分的または完全加水分解されたチタン（ＩＶ）またはジルコニウム（ＩＶ）の酢酸塩、硝酸塩、硫酸塩、オキシ流酸塩、オキシ塩化物、炭酸塩またはケイ酸塩の架橋されたコーティングを有する彩色有機顔料の粒子を含有する粉末組成物をも提供する。
【００２３】
本発明の方法および組成物における顔料は、たとえばモノアゾ顔料、ジスアゾ顔料、フタロシアニン、キナクリドン、インダントロン、フラバントロン、ピラントロン、ペリレン、チオインジゴ、ジオキサジン、ペリノン、イソインドリン、イソインドリノン、ジケトピロロピロール、塩基性染料錯塩または金属錯塩でありうる。本発明は、顔料がモノアゾ顔料、たとえば下記式のアリールアミド顔料である場合に特に有用である。
【化５】
2004002839.tif 000004
式中、
Ａｒ１　は、Ｃ１−Ｃ４−アルキル（好ましくはメチル）、ハロゲン（好ましくは塩素）、ニトロ、Ｃ１−Ｃ４−アルコキシ（好ましくはメトキシ）からなる群より選択された１個または２個の置換基によって置換されたフェニル基、
Ａｒ２は、置換されていないか、またはＣ１−Ｃ４−アルコキシ（好ましくはメ　トキシ）、ハロゲン（好ましくは塩素）からなる群より選択された１個または２個の置換基によって置換されたフェニル基を意味する。
また、下記式の顔料である場合にも特に有用である。
Ａｒ１−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ３　　　　　　　　　ＩＶ
式中、
Ａｒ１　は前記に定義した意味を有し、
Ａｒ３　は、場合によってはさらに−ＣＯＮＨＡｒ２（ここでＡｒ２は前記の意味を有する）によって置換されていてもよい２−ヒドロキシナフチル基を意味する。かかる顔料の例を以下に示す。
Ｃ．Ｉ．ピグメント　イエロー１、イエロー３、イエロー４、イエロー５、イエロー７３、イエロー９８、イエロー１１１、及び特にイエロー７４；
Ｃ．Ｉ．ピグメント　レッド３、レッド１２、及び特にオレンジ５。
また、本発明は顔料がＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット３のごとき塩基性染料錯塩である場合に特に有用である。
【００２４】
顔料組成物中に、本発明によって処理された顔料と共に各種の補助添加物を配合することができる。かかる補助添加物の例は、界面活性剤、樹脂、長鎖脂肪酸およびアミンなどであり、これら添加物は全部で通常は顔料組成物の全量の１乃至５０重量％の量で使用される。
【００２５】
使用される適当な界面活性剤としては下記のものが考慮される。
アニオン界面活性剤、たとえば脂肪酸タウリド、脂肪酸Ｎ−メチルタウリド、脂肪酸イソチオナート、アルキルベンゼンスルホナート、アルキルナフタレンスルホナート、アルキルフェノールポリグリコールエーテルスルフェート、脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルフェート；
脂肪酸、たとえばパルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸；
セッケン、たとえば脂肪酸およびナフテン酸のアルカリ金属塩；
カチオン界面活性剤、たとえば第四アンモニウム塩、第三アミンのＮ−オキシド、またはそれらの塩；
非イオン界面活性剤、たとえば脂肪アルコールポリグリコールエーテル（エトキシル化脂肪アルコール）、脂肪酸ポリグリコールエステル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、ジアルキルポリグリコールエーテル。
【００２６】
樹脂は、たとえば木材ロジン、水素化木材ロジン、およびポリアミド樹脂、たとえば無水フタル酸と長鎖アミンとの縮合によって製造された樹脂である。
【００２７】
アミンは、たとえばステアリルアミンのごとき長鎖第一アミン；木材ロジンのアミン誘導体；Ｎ−長鎖アルキルアルキレンジアミン；ポリアミン；β−アミン、エトキシル化脂肪アミンとジアミンとのポリアミド／ポリアミン誘導体、ならびにこれらの化合物の誘導体などである。
【００２８】
さらに本発明は、上記した本発明の方法によって処理された顔料で着色された高分子材料、特に上記の新規粉末組成物によって着色された高分子材料を提供する。本発明の方法によって処理された顔料で着色されうる高分子材料を以下に例示する。
セルロースエーテルおよびエステル、たとえばエチルセルロース、ニトロセルロース、酢酸セルロース、酪酸セルロース、アミノプラスト、たとえば尿素−ホルムアルデヒド樹脂およびメラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アルキド樹脂、フェノールプラスト、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリエステル、ゴム、カゼイン、シリコーン。
【００２９】
これら高分子材料は、固体または液体の形態でありうる。たとえば成形プラスチック製造のための組成物の形態、あるいは溶液、たとえば紡糸液、ワニス、塗料、印刷インクなどの形態でありうる。本発明による方法によって製造されたコートされた顔料は、上記のような高分子材料に対して一般に０．０１乃至３０重量％、好ましくは０．１乃至１５重量％の量で配合することができる。
本発明によって達成されうる向上された貯蔵安定性は、顔料が塗料または印刷インクのごとき表面コーティング組成物中にアルキド樹脂のごとき高分子材料と共に使用される顔料に特に有用である。
【００３０】
以下、本発明を実施例によってさらに説明する。実施例中の部およびパーセントは、特に別途記載のない限り重量ベースである。
【００３１】
実施例１
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ（３３％濃度）（１８２ｇ）を、常法により水（４００ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に固体ジルコニウムアセチルアセトナート（９．６ｇ）（＝４％Ｚｒｏ２、顔料基準）を添加し、そしてこの混合物を室温において１６時間撹拌する。この混合物の温度を８０℃に上げ、１時間保持し、そのあとこの混合物のｐＨを希水酸化ナトリウム水溶液を添加して８．０に上げる。四ホウ酸ナトリウム（３．４９ｇ、ジルコニウムアセチルアセトナートの１モル当り０．５モル）を添加し、この混合物を８０℃において２時間撹拌する。コートされた顔料を濾過単離し、水洗し、そしてプレスケーキとして保存する。試験の直前にこのプレスケーキを６５℃において乾燥する。これによって得られた生成物は、未処理の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた（表１参照）。
【００３２】
実施例２
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ（固形分３３％）（１８２ｇ）を、常法によって水（７００ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に、固体ジルコニウムアセチルアセトナート（９．６ｇ）（＝４％Ｚｒｏ２、顔料基準）を添加し、そしてこの混合物を２時間撹拌する。この混合物の温度を７５℃に上げ、そして水酸化ナトリウム希薄水溶液を用いてｐＨを８．５に上げる。この混合物を７５℃において１時間撹拌した後、水（１００ｍｌ）で希釈したケイ酸ナトリウムの溶液（３０％ＳｉＯ２）（３．９９ｇ）（＝顔料を基準にして２％ＳｉＯ２）を、ｐＨを８．５乃至９．０に保持するために希硫酸を同時に添加　しながら、ゆっくりと添加する。添加終了後、温度を９０℃に上げ、この温度において９０分間撹拌する。７０℃に冷却した後、生成物を濾過単離し、水洗し、そしてプレスケーキとして保存する。試験の直前にこのプレスケーキを６５℃において乾燥する。このようにして得られた生成物は、未処理の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた（表１参照）。
【００３３】
実施例３
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ（固形分３３％）（１８２ｇ）を、常法により水（４００ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に固体ジルコニウムアセチルアセトナート（９．６ｇ）（＝４％Ｚｒｏ２、顔料基準）を添加し、そしてこの混合物を１８時間撹拌する。次に、この混合物の温度を８５℃に上げ、そして希水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを８．５に上げる。この混合物を８５℃において９０分間撹拌し、そのあと温度を８０℃に下げる。イソプロパノール（６０ｍｌ）中の３−（トリメトキシシリル）プロピルメタクリレート（１．２６ｇ）の溶液を添加する。温度を再び８５℃に上げ、そして撹拌を７５分間続ける。７０℃に冷却した後、コートされた顔料を濾過単離し、水洗し、そしてプレスケーキとして保存する。試験の直前にこのプレスケーキを６５℃において乾燥する。これによって得られた生成物は未処理の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた（表１参照）。
【００３４】
実施例４
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性スラリー（顔料４．７％）（１７．６ｋｇ）に、水（１リットル）中に硝酸ジルコニウム（４６ｇ）（＝２％ＺｒＯ２、顔料基準）を溶解した溶液を添加する。この混合物を１５分間撹拌し、そして１時間８０乃至８５℃に加熱する。希ＮａＯＨ水溶液の添加によってこの混合物のｐＨを８．２に調整する。水（１リットル）中の四ホウ酸ナトリウム（２４ｇ）の溶液を添加し、そしてこの混合物を８０乃至８５℃に１時間保持する。７０℃に冷却した後、コートされた顔料を濾過単離し、水洗し、炉に入れて６８℃において乾燥する。乾燥した生成物をふるいにかけて試験し、未処理の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた（表２参照）。
【００３５】
実施例５
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ（固形分２６％）（２７０ｇ）を、常法により水（５００ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に水（５０ｇ）中の硝酸ジルコニウム（２．８ｇ）（＝４％ＺｒＯ２、顔料基準）の溶液を添加し、この混合物を撹拌し、そして９９℃において１５分間沸騰させる。水（５０ｇ）中のオルトリン酸ナトリウム（１．４ｇ）の溶液を添加し、この混合物をさらに１５分間９９℃において沸騰させ、次に７０℃に冷却する。コートされた顔料を濾過単離し、水洗し、７０℃において乾燥する。乾燥した生成物をふるいにかけ、そして試験し、この生成物が向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた（表３参照）。
【００３６】
実施例６
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４の水性プレスケーキ（固形分３６％）（１６７ｇ）を、常法により水（５００ｍｌ）中に再懸濁する。得られた水性懸濁物に水（５０ｇ）中のジルコニウムアセチルアセトナート（１．２ｇ）（＝０．５％ＺｒＯ２　、顔料基準）の溶液を添加し、この混合物を撹拌し、そして８０℃に加熱する。希ＮａＯＨ水溶液の添加によってこの混合物のｐＨを８．０に調整する。このスラリーをさらに１時間８０℃に加熱し、そのあと７０℃に冷却する。コートされた顔料を濾過単離し、水洗し、７０℃において乾燥する。乾燥した生成物をふるいにかけ、そして試験し、この生成物が未処理の顔料と比較して向上された粉末貯蔵安定性を有することが認められた（表４参照）。
【００３７】
実施例７−１２
本発明の方法によって処理された顔料ならびに対応する未処理顔料の粉末貯蔵安定性を判定するために、アルキド塗料系（ＳＯＲＢＡＬ　Ｐ４７０、ＤＳＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｌｔｄ　社製のアルキド樹脂、固形分７０％、ホワイトスピリット、顔料　、およびドライヤー溶液）に乾燥した顔料を常用方法で配合した。
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乾燥した粉末を二等分する。その一方の半分は乾燥後直ちに上記塗料系に配合されて試験をうけた。他方の半分は４０℃において１ヶ月貯蔵した後に塗料に調合される。
着色力は視覚的方法、ならびにデータカラーＤＣ−３８９０を使用した機械的方法によって評価する。
試験結果を表１乃至４に示す。顔料必要部量の数値は、所定標準に等しい着色力を得るために必要とされる顔料の部量を示す数値である。この数値が低いほど、着色力は高い。
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