(57)【要約】【課題】増粘作用や乳化作用に優れ、しかも熱水溶出試験におけるフッ素イオン溶出量が著しく低減された変性フッ素ケイ酸塩粉体を提供する。【解決手段】フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩をホスト鉱物とし、これを疎水基を有する有機アンモニウムカチオン変性剤と、ホスト層間のＬｉ又はＮａと交換性の金属イオンを含む金属イオン交換剤とで変性した変性フッ素ケイ酸塩粉体。該粉体中における前記有機アンモニウムカチオンが、ホストであるフッ素含有膨潤性ケイ酸塩のカチオン交換容量に対して１０当量％以上であり、該粉体中における前記金属イオンが、ホストであるフッ素含有膨潤性ケイ酸塩のカチオン交換容量に対して１０当量％以上であることが好適である。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩をホスト鉱物とし、これを疎水基を有する有機アンモニウムカチオン変性剤と、
ホスト層間のＬｉ又はＮａと交換性の金属イオンを含む金属イオン交換剤とで変性したことを特徴とする変性フッ素ケイ酸塩粉体。
【請求項２】
請求項１記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体において、該粉体中における前記有機アンモニウムカチオンが、ホストであるフッ素含有膨潤性ケイ酸塩のカチオン交換容量に対して１０当量％以上であり、
該粉体中における前記金属イオンが、ホストであるフッ素含有膨潤性ケイ酸塩のカチオン交換容量に対して１０当量％以上であることを特徴とする変性フッ素ケイ酸塩粉体。
【請求項３】
請求項１記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体において、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素イオン溶出量が、試験に用いた該粉体の質量に対して２０ｐｐｍ以下であることを特徴とする変性フッ素ケイ酸塩粉体。
【請求項４】
請求項１〜３の何れかに記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体において、前記有機アンモニウムカチオン変性剤が、下記一般式（１）で示される４級アンモニウムカチオン変性剤、あるいは下記一般式（２）で示される３級アンモニウムカチオン変性剤であることを特徴とする変性フッ素ケイ酸塩粉体。
【化１】
2004359483.tif 000005
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ、次の基（Ａ）又は基（Ｂ）であり、Ｒ１〜Ｒ４のうち１〜３個は基（Ａ）である。
基（Ａ）：Ｃ８−２２のアルキル基及びベンジル基から選ばれる基。
基（Ｂ）：Ｃ１−３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基から選ばれる基。Ｘは、ハロゲン又はメチルサルフェート残基を表す。）
【化２】
2004359483.tif 000006
（式中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ、次の基（Ａ）又は基（Ｂ）であり、Ｒ１〜Ｒ３のうち１〜３個は基（Ａ）である。
基（Ａ）：Ｃ８−２２のアルキル基及びベンジル基から選ばれる基。
基（Ｂ）：Ｃ１−３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基から選ばれる基。Ｒ４は水素原子であり、Ｘは、ハロゲン又はメチルサルフェート残基を表す。）
【請求項５】
請求項１〜４の何れかに記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体において、前記金属イオンがＫ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｗ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｖ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｚｒ、及びＴｉからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする変性フッ素ケイ酸塩粉体。
【請求項６】
請求項５記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体において、前記金属イオンがＫ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ及びＺｎで選ばれる１種又は２種以上であることを特徴とする変性フッ素ケイ酸塩粉体。
【請求項７】
請求項１〜６の何れかに記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体において、該粉体中、前記有機アンモニウムカチオンが５質量％以上、前記金属イオンが０．００５質量％以上であることを特徴とする変性フッ素ケイ酸塩粉体。
【請求項８】
請求項１〜７の何れかに記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体からなる不溶性増粘ゲル化剤又は乳化剤。
【請求項９】
請求項１〜７の何れかに記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体を配合したことを特徴とする皮膚外用剤。
【請求項１０】
請求項１〜７の何れかに記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体を配合したことを特徴とする洗浄剤。
【請求項１１】
フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩、疎水基を有する有機アンモニウム変性剤、及びホスト層間のＬｉ又はＮａと交換性の金属イオンを含む金属イオン交換剤を、水を含む水性媒体中で接触させることを特徴とする、変性フッ素ケイ酸塩粉体の製造方法。
【請求項１２】
フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩を、疎水基を有する有機アンモニウムカチオンと、ホスト層間のＬｉ又はＮａと交換性の金属イオンとで変性することを特徴とする、フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩のフッ素イオン溶出抑制方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、変性フッ素ケイ酸塩粉体、特にフッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩をホストとする有機変性層状ケイ酸塩の熱水中におけるフッ素イオン溶出量の低減化に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧品や洗剤等の分野において、組成物を増粘ゲル化したり、水や油を均一に乳化するために増粘ゲル化剤・乳化剤が添加され、このような増粘ゲル化剤・乳化剤として、水や油に易溶性の界面活性剤が汎用されている。
【０００３】
しかしながら、このような一般的な界面活性剤は、人によっては皮膚に刺激を感じたり、手荒れや肌荒れ、皮膚アレルギー等を引き起こす可能性がある。これは、肌面において界面活性剤の疎水性サイトが皮脂層に浸透し、皮脂の洗浄や流失をもたらし、さらに皮脂層に浸透した界面活性剤の親水性サイトが肌面からの水分の蒸散を促進したり、皮膚細胞からの水溶性成分やイオンの排出を促進することが、皮膚刺激や手荒れ、乾燥肌の原因となると考えられる。
また、これらの界面活性剤を用いたエマルジョンでは、界面活性剤に由来するべたつきを生じることもある。このような背景から、界面活性剤の使用量をできるだけ少なくしたり、界面活性剤の改良に主眼をおいた研究がなされているが、その一つとして、粘土鉱物の利用が検討されている。
【０００４】
例えば、膨潤性粘土鉱物の層間に４級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤を挿入した有機変性粘土鉱物が油中多価アルコール型エマルジョンや油中水型エマルジョン、油中水中油型複合エマルジョン等の安定化に有効であることが報告されている（特許文献１〜２等）。
【０００５】
【特許文献１】
特公平２−３２０１５号公報
【特許文献２】
特開平９−２５５５６２号公報
【０００６】
このような有機変性粘土鉱物の基材（ホスト）としては、天然又は合成の膨潤性粘土鉱物を用いることができる。
しかし、天然鉱物の場合には遷移金属イオンなどの不純物の除去が困難であり、これをホストとする有機変性粘土鉱物を配合した組成物においては、着色や微臭の問題があった。
【０００７】
また、天然鉱物においては、不純物の存在や、組成の不均一性のために、そのカチオン交換容量や膨潤力の均一なものを得ることが困難であり、したがって、天然鉱物をホストとする有機変性粘土鉱物はその増粘ゲル化能や乳化能が一定せず、これを配合した組成物においては、粘度やエマルジョンの安定性、使用感などが品質の安定を図ることが難しいという問題もあった。
さらに、天然鉱物を用いた有機変性粘土鉱物ではホスト鉱物が肌のきめに入り込み、肌表面にがさつき感を与えたり、肌の色むらや色調を悪化させることもあった。
【０００８】
一方、合成の膨潤性粘土鉱物として、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等の合成モンモリロナイトや、ナトリウムシリシックマイカやナトリウムヘクトライト、ナトリウムまたはリチウムテニオライト等の合成雲母などが市販されている。これらは天然鉱物に比べて品質が均一で、問題となる不純物も含まない点で優れている。また、前記合成雲母などは、透明度に優れ、無臭であり、使用感や、肌への密着性に優れ、肌を保護する作用もあるとされる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、これら合成の膨潤性粘土鉱物は、これまでに化粧品等の分野において実用化された例はほとんどない。その理由は、合成の膨潤性粘土鉱物のフッ素イオン溶出性にある。
すなわち、合成の膨潤性粘土鉱物は結晶構造中の主要成分の一つとしてフッ素を含有するが、このようなフッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩粉体あるいはその有機変性体を組成物に配合した場合、該粘土鉱物粉体が媒体中で膨潤した際にフッ素イオンが容易に脱離し、多量に遊離してしまう。このため、溶出フッ素イオンによる安全性や、組成物の品質に対する影響を危惧し、実用化が進まなかったのである。
【００１０】
溶出フッ素イオンの安全性については種々の報告があり、一般的に低濃度での安全性については特に問題はないと認識されてはいるものの、安全性、安定性を高めるために、フッ素イオン溶出量を低減することが望まれていた。
ファンデーションなどの化粧原料として既に汎用されている合成金雲母、合成Ｋ四珪素雲母は、非膨潤型の結晶構造であるため、本来フッ素イオンが溶出することはないが、安全性を高めるために、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素イオン溶出量が２０ｐｐｍ以下であることが使用基準とされている。
【００１１】
これに対し、フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩のフッ素イオン溶出量は、熱水溶出試験において、通常１００ｐｐｍ〜１００００ｐｐｍである。また、このようなフッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩を有機変性処理しても、フッ素溶出量が大幅に低減化することはない。フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩やその有機変性体は、結晶層間に水や有機溶媒が浸透し、層間距離が膨張することで増粘性や乳化性を発現するため、層間の乖離にともない剥離面の結晶骨格が不安定となる。この結果、構成成分であるフッ素イオンの溶出が進行するものと考えられる。
【００１２】
従って、フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩やその変性体においても、層間を安定化し、非膨潤性層状ケイ酸塩と同レベルにまでフッ素イオン溶出量を低減することが望まれていた。
本発明は、前記従来技術の課題に鑑み為されたものであり、その目的は、増粘作用や乳化作用に優れ、しかも熱水溶出試験におけるフッ素イオン溶出量が著しく低減された変性フッ素ケイ酸塩粉体を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
前記目的を達成するために、本発明者等が鋭意検討を行った結果、フッ素含有膨潤性粘土鉱物を、有機アンモニウムカチオンで処理し、さらに層間の易交換性カチオンであるＬｉやＮａを他の金属イオンで処理することにより、優れた増粘ゲル化能・乳化能を有し、且つフッ素溶出量が著しく低減された変性フッ素ケイ酸塩粉体が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１４】
すなわち、本発明にかかる変性フッ素ケイ酸塩粉体は、フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩をホスト鉱物とし、これを疎水基を有する有機アンモニウムカチオン変性剤と、ホスト層間のＬｉ又はＮａと交換性の金属イオンを含む金属イオン交換剤とで変性したことを特徴とする。
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体において、該粉体中における前記有機アンモニウムカチオンが、ホストであるフッ素含有膨潤性ケイ酸塩のカチオン交換容量に対して１０当量％以上であり、
該粉体中における前記金属イオンが、ホストであるフッ素含有膨潤性ケイ酸塩のカチオン交換容量に対して１０当量％以上であることが好適である。
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体において、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素イオン溶出量が、試験に用いた該粉体の質量に対して２０ｐｐｍ以下であることが好適である。
【００１５】
前記有機アンモニウムカチオン変性剤としては、下記一般式（１）で示される４級アンモニウムカチオン変性剤、あるいは下記一般式（２）で示される３級アンモニウムカチオン変性剤であることが好適である。
【化３】
2004359483.tif 000002
（式中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ、次の基（Ａ）又は基（Ｂ）であり、Ｒ１〜Ｒ４のうち１〜３個は基（Ａ）である。
基（Ａ）：Ｃ８−２２のアルキル基及びベンジル基から選ばれる基。
基（Ｂ）：Ｃ１−３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基から選ばれる基。Ｘは、ハロゲン又はメチルサルフェート残基を表す。）
【００１６】
【化４】
2004359483.tif 000003
（式中、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ、次の基（Ａ）又は基（Ｂ）であり、Ｒ１〜Ｒ３のうち１〜３個は基（Ａ）である。
基（Ａ）：Ｃ８−２２のアルキル基及びベンジル基から選ばれる基。
基（Ｂ）：Ｃ１−３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基から選ばれる基。Ｒ４は水素原子であり、Ｘは、ハロゲン又はメチルサルフェート残基を表す。）
【００１７】
また、前記金属イオンとしては、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｃｅ、Ｆｅ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｗ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｖ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｚｒ、及びＴｉからなる群から選ばれる１種又は２種以上であることが好適であり、さらにはＫ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ及びＺｎで選ばれる１種又は２種以上であることが好適である。
【００１８】
また、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体中、前記有機アンモニウムカチオンが５質量％以上、前記金属イオンが０．００５質量％以上であることが好適である。
本発明にかかる不溶性増粘ゲル化剤又は乳化剤は、前記何れかに記載の変性フッ素ケイ酸塩粉体からなる。
本発明の皮膚外用剤又は洗浄剤は、前記変性フッ素ケイ酸塩粉体を配合したことを特徴とする。
【００１９】
本発明にかかる変性フッ素ケイ酸塩粉体の製造方法は、フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩、疎水基を有する有機アンモニウム変性剤、及びホスト層間のＬｉ又はＮａと交換性の金属イオンを含む金属イオン交換剤を、水を含む水性媒体中で接触させることを特徴とする。
また、本発明にかかるフッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩のフッ素イオン溶出抑制方法は、フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩を、疎水基を有する有機アンモニウムカチオンと、ホスト層間のＬｉ又はＮａと交換性の金属イオンで変性することを特徴とする。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体は、フッ素を含有する水膨潤性層状ケイ酸塩（合成の水膨潤性粘土鉱物）が、疎水基を有する有機アンモニウムカチオン（以下、アンモニウムカチオンということがある）と、Ｌｉ又はＮａと交換性を有する金属イオン（以下、交換性金属イオンということがある）とで変性されたものである。水膨潤性層状ケイ酸塩は、そのＮａやＬｉなどの層間カチオンがイオン交換により容易に他のカチオンと交換することが知られている。従って、前記アンモニウムカチオンと交換性金属イオンの大部分はホスト層状ケイ酸塩の層間に存在するものと考えられる。
【００２１】
本発明において、ホストとして用いるフッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩は、下記一般式（３）で表される。
（Ｎａ，Ｋ，Ｌｉ）０．３〜１．２（Ｍｇ，Ｌｉ）１．８〜３．３［（Ａｌ，Ｓｉ，Ｍｇ）３．５〜４．５Ｏ９．５〜１０．５］（Ｆ，ＯＨ，Ｏ）１．５〜２．５  （３）
（式中、（  ）内の「，」は「および／または」を表す。）
これらは、膨潤型または限定膨潤型の層状ケイ酸塩で、水中で膨潤し薄片状微粉末となって分散するものである。なお、本発明においては、ホストとしてこれらを単独または混合して用いても良い。また、このような層状ケイ酸塩は、他の微量元素（例えば、Ｆｅ、Ｃａ、Ｃｒ、Ｔｉ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｓｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ａｇ、Ｂａ等）を本発明の効果を損なわない範囲で含有していてもよい。
【００２２】
具体例としては、モンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等の合成（この場合、式中の（ＯＨ）基が一部または全部フッ素で置換されたもの）のモンモリロナイト群が挙げられる。市販品としては、ビーガム（バンダービルド社製）、クニピア（クニミネ工業社製）、ラポナイト（ラポルテ社製）等）が挙げられる。また、ナトリウムシリシックマイカ、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライトの名で知られる合成雲母も挙げられる。合成雲母の市販品としては、ＮａＭｇ２．５  （Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２        （Ｎａ四ケイ素雲母）
ＮａＭｇ２Ｌｉ（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２        （Ｎａテニオライト）
Ｎａ１／３Ｍｇ８／３Ｌｉ１／３（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２  （Ｎａヘクトライト）
ＬｉＭｇ２Ｌｉ（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２        （Ｌｉテニオライト）
Ｌｉ１／３Ｍｇ８／３Ｌｉ１／３（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２  （Ｌｉヘクトライト）
など（トピー工業（株）等）がある。
また、ＫＭｇ２．５  （Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２  （Ｋ四ケイ素雲母）、ＫＭｇ３  （ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２（合成金雲母）等の非膨潤性雲母を、前記膨潤性合成雲母と混合し、８００℃〜１０００℃にて焼成処理して得られる膨潤性雲母混合品を、本発明のフッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩として使用することもできる。
【００２３】
上記フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩を有機アンモニウムカチオンで変性するための有機アンモニウム変性剤としては、前記一般式（１）で示される４級アンモニウムカチオンの塩、あるいは、前記一般式（２）で示される３級アンモニウムカチオンの塩が好適である。このような塩の対イオンＸとしては、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲンやメチルサルフェート残基が挙げられる。
一般式（１）において、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ、基（Ａ）［Ｃ８−２２のアルキル基及びベンジル基からなる群から選ばれる基］、又は、基（Ｂ）［Ｃ１−３のアルキル基及びヒドロキシアルキル基からなる群から選ばれる基］であり、Ｒ１〜Ｒ４のうち１〜３個は基（Ａ）である。
【００２４】
Ｒ１のみが基（Ａ）である場合、例えば、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロライド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロライド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロライド、あるいは相当するブロマイド塩、メチルサルフェート塩等を用いることができる。
【００２５】
また、Ｒ１及びＲ２が基（Ａ）である場合、例えば、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロライド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムクロライド、ベンジルベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド、あるいは相当するブロマイド塩、メチルサルフェート塩等を用いることができる。
【００２６】
また、Ｒ１〜Ｒ３が基（Ａ）である場合、例えば、ベンジルメチルジセチルアンモニウムクロライド、ベンジルメチルジステアリルアンモニウムクロライド、ベンジルエチルジステアリルアンモニウムクロライド、ステアリルメチルジヒドロキシプロピルアンモニウムクロライド、トリラウリルメチルアンモニウムクロライド及び相当するブロマイド塩、メチルサルフェート塩等を用いることができる。
【００２７】
一般式（２）で示される３級アンモニウムカチオン変性剤において、Ｒ１〜Ｒ３はそれぞれ前記基（Ａ）又は前記基（Ｂ）であり、Ｒ１〜Ｒ３のうち１〜３個は基（Ａ）である。また、Ｒ４は水素原子である。
Ｒ１のみが基（Ａ）である場合には、例えば、ジメチルステアリルアミン、ジメチルミリスチルアミン、ジメチルラウリルアミン等の３級アミンの酸付加塩（ＸＨで示される酸との塩）を用いることができる。
【００２８】
また、Ｒ１及びＲ２が基（Ａ）である場合には、例えば、ジステアリルメチルアミン、ジミリスチルメチルアミン、ジラウリルメチルアミン等の３級アミンの酸付加塩を用いることができる。
また、Ｒ１〜Ｒ３が全て基（Ａ）である場合には、例えば、ベンジルジステアリルアミン、トリミリスチルアミン、トリラウリルアミン等の３級アミンの酸付加塩を用いることができる。
【００２９】
これらの変性剤としては、３級アミンと、酸ＨＸとを予め反応させて塩にしてから用いてもよいし、別々に添加してもよい。また、特に酸を用いずとも、３級アミンが水中でプロトン化して３級アンモニウムカチオンとなる場合には、３級アミンのみを使用することができる。
【００３０】
本発明において、交換性金属イオンとは、アンモニウムカチオンが層間に結合した有機変性層状ケイ酸塩の層間を安定化し、フッ素イオンの溶出を抑制する効果を持つものである。このような交換性金属イオンとして、好ましくは、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｆｅ及びＺｎであり、特に好ましくはＣａである。これらは、易交換性層間カチオンであるＬｉやＮａとの交換性を有し、交換により粘土鉱物の膨潤性を低減するさせるような金属イオンである。従って、このような効果を有するその他の金属イオンにおいても、同様の効果が期待でき、例えば、Ａｌ、Ｂａ、Ｃｕ、Ａｇ、Ｔｅ、Ｂｉ、Ｐｂ、Ｃｅ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｗ、Ｓｂ、Ｓｎ、Ｖ、Ｍｎ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｚｒ、Ｔｉ等が考えられる。本発明においては、交換性金属イオンのうち、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３１】
フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩を交換性金属イオンで変性するための金属イオン交換剤としては、水中で交換性金属イオンを放出するものであれば特に限定されないが、無機塩、有機塩の他、天然のもの（骨粉、貝殻粉、石灰等）も用いることができる。
【００３２】
本発明において、フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩は、有機アンモニウムカチオンにより層間が疎水性となり、油性増粘ゲル化剤、油性乳化剤としての機能を発揮する。さらに、カルシウムイオンなどの交換性金属イオンにより、該粉体の熱水中におけるフッ素イオン溶出量が著しく低減し、１００℃、１時間の熱水溶出試験におけるフッ素イオン溶出量は、該粉体質量に対し、２０ｐｐｍ以下とすることが可能である。なお、交換性金属イオンによる増粘ゲル化能、乳化能の低下はほとんど見られない。
従って、系を安定化したり、増粘ゲル化性や乳化性が要求される各種用途に適用することができるが、粉体からのフッ素イオン溶出量が非常に低いので、安全性が特に重視される化粧料、医薬品等の分野における外用剤や洗浄剤おいて特に有用であると考えられる。外用剤、洗浄剤としては、皮膚の他、爪、毛髪、睫毛、眉毛などの体毛、歯などに適用されるものを含む。
【００３３】
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体中のアンモニウムカチオン量は、本発明の効果を発揮する範囲であれば特に制限されず、通常、ホストのフッ素含有水膨潤性層状ケイ酸塩のカチオン交換容量に対して１０当量％以上であるが、好ましくは５０当量％以上、特に好ましくは８０当量％以上である。アンモニウムカチオンが少なすぎる場合には、得られた変性フッ素ケイ酸塩粉体の増粘ゲル化能・乳化能が十分でない場合がある。
【００３４】
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体中の交換性金属イオン量は、本発明の効果を発揮する範囲であれば特に制限されないが、好ましくはホストのフッ素含有水膨潤性層状ケイ酸塩のカチオン交換容量に対し、１０当量％以上である。交換性金属イオンが少ない場合は、フッ素イオン溶出量を低減化する効果が十分でない。
【００３５】
なお、本発明において、ホストのカチオン交換容量（ｍｅｑ／１００ｇ）とは、特に断りのない限り、常法に従いＣａ吸着量に基づいて算出された値（実測カチオン交換容量）である。この値は、通常、組成式から求められる理論カチオン交換容量よりも小さい。市販品で表示されているカチオン交換容量は、通常実測カチオン交換容量で表わされる。
【００３６】
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体中の有機アンモニウムカチオン、交換性金属イオンの含有率は、用いる原料の種類や使用量等により変わるが、通常有機アンモニウムカチオンとして５〜７０質量％、交換性金属イオンとして０．００５〜１０質量％の範囲である。
【００３７】
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体中に含まれるアンモニウムカチオン、ならびに交換性金属イオンの含有率（質量％）は、粉体の元素分析で得られたＮ含有率、交換性金属イオンの含有率から算出することができる。なお、ホスト粘土鉱物が交換性金属イオンと同じ種類の金属イオンをもともとその構造中に有する場合には、これを補正し、増量分を交換性金属イオンの含有率とする。
【００３８】
また、各含有率を基に、下記計算式により、ホストのカチオン交換容量に対する各当量％を算出することができる。
ホストカチオン交換容量に対する当量％＝（実測含有率／最大含有率）×１００実測含有率：元素分析により算出された、変性フッ素ケイ酸塩粉体１００ｇ中の有機アンモニウムカチオン又は交換性金属イオンの含有率（質量％）。
最大含有率：ホストが全て有機アンモニウムカチオン又は交換性金属イオンで交換されたと仮定した場合の、変性フッ素ケイ酸塩粉体中の各イオンの含有率（質量％）。
【００３９】
なお、得られた変性フッ素ケイ酸塩粉体中のアンモニウムカチオンと交換性金属イオンとの和が、ホストであるフッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩のカチオン交換量よりも多くなることがある。これは、有機アンモニウムカチオンが層間に結合し、その有機鎖により広がった層間に交換性金属イオンが入り込むために、実測カチオン交換容量を超えて結合可能となったものと考えられる。また、層間だけでなく、層状ケイ酸塩の断面や表面にも付着していることも考えられる。
【００４０】
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体は、上記フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩、有機アンモニウムカチオン変性剤、及び金属イオン交換剤を、水系媒体中で接触されることにより得ることができる。例えば、フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩を水中に分散し、十分に膨潤させ、これに、有機アンモニウムカチオン変性剤ならびに金属イオン交換剤を添加、混合することにより変性処理を行う。その後、固液分離（濾過、遠心分離、デカンテーション等）、洗浄、乾燥、粉砕等を適宜行うことにより、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体を得ることができる。
【００４１】
変性処理時の温度、時間は、用いる原料等に応じて適宜決定すればよいが、通常は、室温〜１００℃で、３０分〜２４時間反応を行えばよい。
また、変性処理に用いる水系媒体としては、水の他、アセトン、エタノール等の低沸点の水溶性溶媒、あるいはこれらと水の混合系が好適である。有機アンモニウムカチオン変性剤、金属イオン交換剤の添加順序は特に制限されないが、好ましくは有機アンモニウムカチオン変性剤を先に添加して十分に変性させた後、金属イオン交換剤を添加するか、あるいは、両者を一緒に添加することが好適である。なお、添加方法は、一度に全部添加してもよいし、徐々に添加してもよい。また、予め有機アンモニウムカチオン変性剤で処理した有機変性層状ケイ酸塩粉体に対し、金属イオン交換剤を同様に処理してもよい。
【００４２】
変性処理反応おける有機アンモニウム変性剤および金属イオン交換剤の使用量としては、粉体中にアンモニウムカチオン、交換性金属イオンを上記の範囲で含むことができれば特に制限されないが、通常、用いる層状ケイ酸塩の１重量部に対し、有機アンモニウム変性剤を０．０５重量部〜２．０重量部、金属イオン交換剤を０．００５〜１．０重量部用いて処理すればよい。有機アンモニウム変性剤や金属イオン交換剤の使用量が少なすぎるとアンモニウムカチオンや交換性金属イオンが十分に結合しない場合がある。一方、有機アンモニウム変性剤や金属イオン交換剤を過剰に用いても特に問題はないが、未反応の有機アンモニウムカチオン変性剤や金属イオン交換剤は系外に破棄されるため、大過剰に用いることは不経済である。
【００４３】
このような変性処理により得られた変性フッ素ケイ酸塩粉体は、有機アンモニウムカチオン変性剤のみで処理し金属イオン交換剤で処理していない従来の有機変性層状ケイ酸塩に比べて、熱水中におけるフッ素溶出量が著しく少ない。
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体において、フッ素溶出量が低減されるメカニズムについては明らかではないが、次のように推察できる。
すなわち、水膨潤性層状ケイ酸塩の層間に有機アンモニウム変性剤がインターカレートすると層間が広がるが、このときアンモニウムカチオンがかさ高いために層間にひずみを生じ、層間の結晶構造が不安定となり、フッ素が溶出してしまう。このような有機変性層状ケイ酸塩を金属イオン交換剤で処理すると、金属イオン交換剤から放出された金属イオンがＮａやＬｉなどの易交換性層間カチオンと交換して層間を充填する。その結果、層間が安定化され、フッ素イオンの溶出が抑えるものと考えられる。
【００４４】
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体は、従来の有機変性層状ケイ酸塩と同様に、油や有機溶媒に対して膨潤性を示し、油性増粘・ゲル化剤としての機能を有する。また、乳化剤として用いれば安定性の良好なエマルジョンを得ることができる。
【００４５】
また、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体を配合した組成物は、保存安定性や使用感が良好である。また、フッ素イオンによる皮膚への影響も懸念されない。さらに本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体は水にも油にも不溶性の固形微粉末であるので、通常の界面活性剤のように肌へ浸透することがほとんどなく、かえって該粉体が肌を被覆・保護する肌荒れ防止効果も期待できる。
【００４６】
また、本発明にかかる変性フッ素ケイ酸塩粉体は、不純物を含まない合成品をホスト鉱物としているため、これを用いれば、組成物の不快な微着色や微臭もない。また、天然の膨潤性粘土鉱物に比べて性能を均一にすることができ、配合組成物の品質を安定化することができる。
【００４７】
また、天然の膨潤性粘土鉱物では、粘土鉱物が肌のきめに入り込み、肌表面にがさつき感を与えたり、肌の色むらや色調を悪化させる場合があったが、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体によりこのような問題も解決される。そして、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体を用いた組成物を肌に塗布した場合には、乾燥後の肌に透明感のあるツヤと光沢が付与され、滑らかさや肌触りの良さ等の使用感も非常に良好である。
【００４８】
また、巨大油滴を含む乳化組成物は、通常は増粘剤等を用いても安定性の点で得ることは困難であるが、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体を用いれば、このような組成物も調整可能であり、巨大油滴によるしっとり感やのびのよい組成物を得ることができる。また、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体を配合した組成物は、べたつきやぬめりがなく、さっぱりとした使用感である。
また、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体のホスト粉体は、ファンデーション等の仕上げ化粧品に使用されている層状ケイ酸塩粉体と同様の化粧効果を与えることができるため、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体を化粧品等に配合した場合は、その配合量を調整することによって、保湿効果や肌の保護作用、ファンデーション効果等を付与することも可能である。
従って、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体は、化粧料や医薬品における皮膚外用剤に好適に配合することができる。
【００４９】
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体を配合した外用剤、洗浄剤としては、その剤型は特に限定されるものではなく、例えば、水溶液系、可溶化系、ゲル化・乳化系、粉末分散系、水−油２層系、水−油−粉末３層系等、何れにおいても適用可能である。具体的な製剤としては、化粧水、乳液、クリーム、ローション、化粧下地、パック等の基礎化粧料；ファンデーション、ほお紅、アイシャドー、口紅等のメークアップ化粧料；メーククレンジング、ボディソープ、液体石鹸等の皮膚洗浄料；シャンプー、リンス、ヘアカラー、ヘアクリーム等の頭髪化粧料等の他、歯磨き剤なども挙げられるが、これらに限定されるものではない。
なお、本発明の外用剤、洗浄剤には、通常化粧料や医薬品で配合可能な成分を、本発明の効果を損なわない範囲で配合してよい。
【００５０】
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体は、油相に分散することにより油相を増粘ゲル化することができる。また、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体を添加した油相を用い、公知の方法により乳化することにより、乳化安定性に優れた乳化組成物を得ることができる。乳化組成物としては、Ｗ／Ｏ、Ｏ／Ｗ／Ｏ等の油性ベースのエマルジョンが好適である。
油相としては、極性油から非極性油までを幅広く用いることができる。油分を例示すれば、天然動植物油脂類及び半合成油類、炭化水素油類、高級アルコール類、エステル油類、グリセライド油類、シリコーン油類が挙げられる。ワックス類も特に問題のない限り用いることができる。
【００５１】
さらに油類を詳細に例示すれば、天然動植物油脂類及び半合成油類として、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデニアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。
【００５２】
炭化水素油類として、スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、流動パラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン等が挙げられる。高級脂肪酸類として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレイン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。
【００５３】
高級アルコール類として、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリンエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。
【００５４】
エステル油類として、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸２−オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等が挙げられる。
【００５５】
グリセライド油類として、アセトグリセリル、ジイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル等が挙げられる。
【００５６】
シリコーン油類として、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジエンポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトロハイドロジエンシクロテトラシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、シリコーン樹脂、シリコーンゴム、シリコーンレジン等が挙げられる。
【００５７】
フッ素系油類として、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。
本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体の配合量は、特に限定されるものではないが、組成物中、通常０．１〜１０質量％である。
【００５８】
【実施例】
以下、具体例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
フッ素イオン溶出試験
水１００ｍｌに対し、被験粉体５ｇを添加し、１００℃にて１時間煮沸処理したのち、水中に溶解したフッ素イオン濃度を測定し、フッ素イオン溶出量を算出した。
【００５９】
含有率
得られた粉体の元素分析値から、粉体中の有機アンモニウムカチオン、ならびに交換性金属イオンの含有率（質量％）を算出した。また、前記計算式により、ホストのフッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩のカチオン交換容量に対する有機アンモニウムカチオン、及び交換性金属イオンの当量％も算出した。
【００６０】
乳化安定性
水１００ｍｌに対し、被験粉体２ｇと、スクワラン４０ｇとを添加し、ミキサーで３分間攪拌してＷ／Ｏ乳液を調製した。この乳液を７日間放置したのち、安定性を以下の基準により視覚評価した。
（評価基準）
◎  調製時の粘度・乳化状態を保っていた。
○  ほぼ調製時の粘度・乳化状態を保っていた。
△  やや分離の傾向が見られたが粘度・乳化状態を保っていた。
×  水相と油相が分離、又はクリーミング現象が起きた。
【００６１】
実施例１
Ｎａ四ケイ素雲母１０ｇを水１リットルに分散し、ジデシルジメチルアンモニウム塩を５ｇ添加し有機変性処理を行いつつ、塩化カリウム２ｇを添加しイオン交換反応を行った。固液分離後、得られた粉末を熱水で洗浄して未反応の処理剤を除去したのち、乾燥して、目的とする変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１８ｐｐｍであった。
【００６２】
実施例２
実施例１において、層状ケイ酸塩をＮａテニオライト１０ｇに、金属イオン交換剤を塩化マグネシウム２ｇに変えた以外は、実施例１と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１３ｐｐｍであった。
【００６３】
実施例３
実施例１において、層状ケイ酸塩をＮａヘクトライト１０ｇに、金属イオン交換剤を酢酸カルシウム３ｇに変えた以外は、実施例１と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、８ｐｐｍであった。
【００６４】
実施例４
実施例１において、層状ケイ酸塩をＬｉテニオライト１０ｇに、金属イオン交換剤を塩化第一鉄２ｇに変えた以外は、実施例１と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１５ｐｐｍであった。
【００６５】
実施例５
実施例１において、層状ケイ酸塩をＬｉヘクトライト１０ｇに、金属イオン交換剤を塩化亜鉛２ｇに変えた以外は、実施例１と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１５ｐｐｍであった。
【００６６】
実施例６
実施例３において、有機アンモニウムカチオン変性剤をベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライドに変えた以外は、実施例３と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１２ｐｐｍであった。
【００６７】
実施例７
実施例３において、有機アンモニウムカチオン変性剤をジステアリルジメチルアンモニウムクロライドに変えた以外は、実施例３と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１１ｐｐｍであった。
【００６８】
実施例８
実施例３において、有機アンモニウムカチオン変性剤をステアリルトリメチルアンモニウムクロライドに変えた以外は、実施例３と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１１ｐｐｍであった。
【００６９】
実施例９
実施例３において、有機アンモニウムカチオン変性剤をトリラウリルメチルアンモニウムクロライドに変えた以外は、実施例３と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１３ｐｐｍであった。
【００７０】
実施例１０
実施例３において、酢酸カルシウムの代わりに炭酸カルシウムを２ｇ添加した以外は、実施例３と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１４ｐｐｍであった
【００７１】
実施例１１
実施例３において、酢酸カルシウムの代わりに塩化カルシウムを３ｇ添加した以外は、実施例３と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１２ｐｐｍであった。
【００７２】
実施例１２
Ｎａ四ケイ素雲母５．０部と合成金雲母（ＫＭｇ３  （ＡｌＳｉ３Ｏ１０）Ｆ２）５．０部とを、水４００部に分散し、この混合スラリーを均一に混合した。この混合品を回収し、乾燥したのち、９００℃にて５時間焼成処理を行い、層状ケイ酸塩混合焼成粉末を得た。
この混合焼成粉末１０ｇ、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド３ｇ、酢酸カルシウム０．６ｇを用いて、実施例１と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、８ｐｐｍであった。
【００７３】
実施例１３
実施例３において、有機アンモニウムカチオン変性剤を等量のジステアリルメチルアミンに変え、塩酸でｐＨを６にした以外は実施例３と同様に処理して変性フッ素ケイ酸塩粉体を得た。この粉末のフッ素溶出量は、１７ｐｐｍであった。
【００７４】
比較例１〜５
実施例１〜５において、金属イオン交換剤を使用しなかった以外は実施例１〜５と同様に処理して、粉体を得た。
各実施例、比較例で得られた粉体中の有機アンモニウムカチオンならびに交換性金属イオンの含有率、最大含有率、ホスト粘土鉱物のカチオン交換容量に対する当量％を表１に、フッ素イオン溶出量、安定性を表２に示す。
【００７５】
【表１】
2004359483.tif 000004
【００７６】
【表２】
―――――――――――――――――――――――――――
試料        Ｆ溶出量（ｐｐｍ）      乳化安定性
―――――――――――――――――――――――――――
実施例１          １８                ◎
実施例２          １３                ◎
実施例３            ８                ◎
実施例４          １５                ◎
実施例５          １５                ◎
実施例６          １２                ◎
実施例７          １１                ◎
実施例８          １１                ○
実施例９          １３                ○
実施例１０        １４                ◎
実施例１１        １２                ◎
実施例１２          ８                ○
実施例１３        １７                ○
―――――――――――――――――――――――――――
比較例１        ３８０                ○
比較例２        ２２０                ○
比較例３        １５５                ◎
比較例４        １３０                ○
比較例５        １６０                ◎
―――――――――――――――――――――――――――
【００７７】
実施例１〜５は、有機アンモニウムカチオン変性剤として４級アンモニウム塩であるジデシルジメチルアンモニウムクロライドを用い、ホストと金属イオン交換剤とを変えて調製したものである。また、実施例３（ホスト：Ｎａヘクトライト、金属イオン交換剤：酢酸カルシウム）に対し、実施例６〜９では４級アンモニウム塩の種類を変え、実施例１３では４級アンモニウム塩の代わりに３級アミンの塩を用いた。また、実施例３に対し、実施例１０〜１１では、金属イオン交換剤の種類を変え、実施例１２ではホストとして、Ｎａ四ケイ素雲母と合成金雲母の混合焼成品を用いた。
【００７８】
表１に示すように、有機アンモニウムカチオン変性剤、金属イオン交換剤の両方で処理した実施例１〜１３の粉体は、有機アンモニウムカチオン、ならびに金属イオン交換剤に由来する交換性金属イオンを含有している。
そして、表２のように、実施例１〜１３の何れの粉体もフッ素溶出量が２０ｐｐｍ以下であり、金属イオン交換剤を用いずに調製した比較例１〜５の粉体に比べて著しく溶出量が低減していた。このことから、本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体においては、交換性金属イオンにより層間が安定化されているものと考えられる。
また、実施例１〜１３の粉体を用いた乳化組成物は、安定性が良好であり、比較例１〜５と同等以上であった。また、得られた乳化組成物では、不快臭はなく、のびや浸透感が良好で、保湿性があった。
さらに、実施例１〜１３の乳液を、それぞれ敏感肌のモニター５名の腕に塗布しても異常は認められなかった。
【００７９】
次に本発明の変性フッ素ケイ酸塩粉体を配合した各種組成物を調製し、その効果を、従来の有機変性粘土鉱物（ジメチルジステアリルアンモニウムベントナイト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト等）と比較した。
以下、その具体例を示すが、本発明はこれらによって制限されるものではない。なお、配合量は、特に指定のない限り質量％で示す。
【００８０】
処方例１  クレンジングミルク
有機変性ケイ酸塩（実施例３で調製したもの）                      ２．０
流動パラフィン                                                １０．０
イソノナン酸イソノニル                                          ５．０
セタノール                                                      ３．０
アルギン酸ナトリウム                                            １．０
グリチルリチン酸ジカリウム                                      ０．２
濃グリセリン                                                    ３．０
クエン酸                                                        適  量
クエン酸ナトリウム                                              適  量
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）油性成分を加熱混合してから、精製水に加え乳化物を調製した。
処方例１のクレンジングミルクは長期安定性が良好で、使用感に優れていた。
比較例として、処方例１の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乳化物が分離した。
【００８１】
処方例２  乳液
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      ０．５
Ｌ−グルタミン酸ナトリウム                                      ２．０
トリメチルグリシン                                              ５．０
プロピレングリコール                                            ８．０
スクワレン                                                      ５．０
ペンタエリスリトールテトラ−２−エチルヘキサノエート              ５．０
メチルフェニルポリシロキサン                                    ５．０
オクタメチルシクロテトラシロキサン                            １５．０
トレフィルＥ−５０５Ｃ                                          ２．０
アエロジルＲ９７２                                              ０．５
シリコンＳＣ９４５０Ｎ                                          ３．０
トラネキサム酸                                                  適  量
メチルパラベン                                                  適  量
香料                                                            適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）水相成分と油相成分を別々に調製し、油相成分に水相成分を徐添し、ホモミキサーで均一に乳化して、乳液を得た。
処方例２の乳液は長期安定性が良好で、保湿性、滑らかさ、使用感に優れていた。比較例として、処方例２の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時の使用感が劣った。
【００８２】
処方例３  美容液
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
スクワラン                                                      ５．０
セタノール                                                      ２．０
アルギン酸ナトリウム                                            １．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                      ０．２
濃グリセリン                                                    ３．０
クエン酸                                                        適  量
クエン酸ナトリウム                                              適  量
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
処方例３の美容液は長期安定性が良好で、保湿性、滑らかさ、使用感（伸び、ツヤ）に優れていた。比較例として、処方例３の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時の使用感が劣った。
【００８３】
処方例４  乳化下地化粧料
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．０
アクリル−シリコーン系グラフト共重合体                        ２０．０
炭化水素油                                                      １．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２０．０
スクワラン                                                      ５．０
Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ジ
（フィトステアリル・２−オクチルドデシル）                      ５．０
ベヘニルアルコール                                              ５．０
ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン                  ３．０
セスキオレイン酸ソルビタン                                      １．０
ベンガラ被覆雲母チタン                                          ５．０
ジプロピレングリコール                                          ２．０
グリセリン                                                      ２．０
アスコルビン酸リン酸マグネシウム                                １．０
精製水                                                          残  部
（製法）常法に従い、油中水型乳化下地化粧料を調製した。
処方例４の乳化物は長期安定性が良好で、保湿性、滑らかさ、使用感（伸び、ツヤ）に優れていた。比較例として、処方例４の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時の使用感が劣った。
【００８４】
処方例５  ハンドクリーム
アクリル−シリコーン系グラフト共重合体                          ６．０
ポリエーテル変性シリコーン                                      ３．０
エタノール                                                    １０．０
ジメチルポリシロキサン                                        ４０．０
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ３．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                          残  部
（製法）油性成分を混合分散しながら、防腐剤と精製水を添加してハンドクリームを調製した。
処方例５の乳化物は長期安定性が良好で、保湿性、滑らかさ、使用感（伸び、ツヤ）に優れていた。比較例として、処方例５の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時の使用感が劣った。
【００８５】
処方例６  保湿クリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                        １．０
食塩                                                              １．０
グリシン                                                          １．０
１，３−ブチレングリコール                                        ５．０
流動パラフィン                                                    ５．０
セチル−２−エチルヘキサノエート                                  ５．０
ペンタエリスリトールテトラ−２−エチルヘキサノエート                ３．０
メチルフェニルポリシロキサン                                      ３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                                １０．０
トレフィルＥ−５０５Ｃ                                            ２．５
アエロジルＲ９７２                                                ２．０
シリコンＳＣ９４５０Ｎ                                            ２．０
ビタミンＥ−アセテート                                            ３．０
メチルパラベン                                                    適  量
香料                                                              適  量
精製水                                                      ｔｏ  １００
（製法）常法に従い、油中水型乳化組成物を調製した。
処方例６の保湿クリームは長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、みずみずしくさっぱりとした使用感と自然なツヤを与えるものであった。比較例として、処方例６の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００８６】
処方例７  エモリエントクリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                              １０．０
ジメチルシロキサン                                              ４．０
架橋型メチルポリシロキサン                                      ５．０
酢酸トコフェロール                                              ０．２
オリーブ油                                                      １．０
スクワラン                                                      １．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              １．５
ホホバ油                                                        １．５
デカイソステアリン酸デカグリセリル                              ０．８
グリセリン                                                      ８．０
１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
水溶性多糖類                                                    １．０
ポリエチレングリコール                                          ０．５
グルタミン酸ソーダ                                              ０．５
メチルパラベン                                                  ０．１５
ブチルパラベン                                                  ０．０５
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）常法に従い、油中水型乳化組成物を調製した。
処方例７のエモリエントクリームは長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、みずみずしくさっぱりとした使用感と自然なツヤを与えるものであった。比較例として、処方例７の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００８７】
処方例８  美白クリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．５
デカメチルシクロペンタシロキサン                                ８．０
架橋型メチルポリシロキサン                                      ４．５
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              １．５
スクワラン                                                      １．０
ホホバ油                                                        １．３
酢酸トコフェロール                                              ０．２
デカイソステアリン酸デカグリセリル                              ３．０
メチルパラベン                                                  ０．２
変性エタノール                                                  ２．０
グリセリン                                                    １０．０
１，３−ブチレングリコール                                      ３．０
水溶性多糖類                                                    ２．０
ポリエチレングリコール                                          ０．５
アスコルビン酸マグネシウム                                      ３．０
エデト酸ナトリウム                                              ０．１
クエン酸ソーダ                                                  ０．５
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）常法に従い、油中水型乳化組成物を調製した。
処方例８の美白クリームは長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、みずみずしくさっぱりとした使用感と自然なツヤを与えるものであった。比較例として、処方例８の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００８８】
処方例９  油性ファンデーション
カルナウバロウ                                                  ３．０
パラフィンワックス                                              ２．０
マイクロクリスタリンワックス                                    ２．０
デキストリン脂肪酸エステル                                      ２．０
ジメチルポリシロキサン                                        １３．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              ４．０
スクワラン                                                      ５．０
顔料                                                            適  量
有機変性ケイ酸塩（実施例１２で調製したもの）                    ８．０
２−エチルヘキサン酸セチル                                      残  量
（製法）油成分を加温溶解し、三本ロールで混合分散して油性ファンデーションを調製した。
処方例９の油性ファンデーションは長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、自然なツヤを与えるものであった。比較例として、処方例９の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００８９】
処方例１０  ファンデーション
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                        ２．０
流動パラフィン                                                  ２５．０
ラノリン                                                          ２．０
香料                                                              適  量
パラオキシ安息香酸メチル                                          ０．２
酸化チタン                                                        ８．０
合成金雲母                                                      １０．０
カオリン                                                          ５．０
着色顔料                                                          １．０
分散剤                                                            適  量
グリセリン                                                        ３．０
精製水                                                            残  部
（製法）油性成分を室温下で混合分散し油相を製造し、水性成分と粉体成分を７０℃で分散混合してから油相へディスパーで撹拌しながら徐々に加え、十分均一に混合撹拌してから香料を添加し、さらに混合して目的のファンデーションを調製した。
処方例１０のファンデーションは長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、透明感のある明るさと自然なツヤを肌に与えるものであった。比較例として、処方例１０の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００９０】
処方例１１  乳化型ファンデーション
有機変性ケイ酸塩（実施例１２で調製したもの）                    １．５
架橋型メチルポリシロキサン                                      ６．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                                ６．０
ホホバ油                                                        ２．５
オリーブ油                                                      １．０
スクワラン                                                      １．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              １．８
トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル                          １．０
デカイソステアリン酸デカグリセリル                              ２．０
ペンタオレイン酸デカグリセリル                                  ０．５
酢酸トコフェロール                                              ０．２
ブチルパラベン                                                  ０．０５
グリセリン                                                      ８．０
ブチレングリコール                                              ５．０
ポリエチレングリコール                                          １．０
クエン酸ナトリウム                                              ０．９
水溶性多糖類                                                    ０．５
メチルパラベン                                                  ０．１５
エデト酸ナトリウム                                              ０．１
精製水                                                          残  部
合成金雲母                                                      ３．０
酸化チタン                                                      １．０
酸化鉄黄                                                        ２．０
酸化鉄赤                                                        ２．０
酸化鉄黒                                                        ２．０
（製法）着色剤を油相中に添加した後、常法に従い、油中水型乳化組成物を調製した。
処方例１１の乳化型ファンデーションは長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、透明感のある明るさと自然なツヤを肌に与えるものであった。比較例として、処方例１１の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００９１】
処方例１２  日焼け止めクリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                              １５．０
架橋型メチルポリシロキサン                                      ５．０
ペンタオレイン酸デカグリセリル                                  ２．３
ヘプタオレイン酸デカグリセリル                                  ０．６
ｐ−メトキシケイ皮酸オクチル                                    ５．０
パルミチン酸オクチル                                            ３．０
グリセリン                                                      ４．０
１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
水溶性多糖類                                                    ５．０
グルタミン酸ナトリウム                                          ０．５
クエン酸ナトリウム                                              ０．５
メチルパラベン                                                  ０．１５
ブチルパラベン                                                  ０．０５
精製水                                                          残  部
酸化チタン                                                      ４．０
合成金雲母鉄                                                    １．０
ナイロンパウダー                                                １．０
シリカ                                                          １．０
（製法）粉体成分を油相中に添加した後、常法に従い、油中水型乳化組成物を調製した。
処方例１２の日焼け止めクリームは長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、しっとりとした使用感を肌に与えるものであった。比較例として、処方例１２の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００９２】
処方例１３  日焼け止め化粧下地
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                              １８．５
デカイソステアリン酸デカグリセリル                              ２．０
ヘプタオレイン酸デカグリセリル                                  ０．５
架橋型メチルポリシロキサン                                      ５．０
イソオクタン酸セチル                                            ２．０
ｐ−メトキシケイ皮酸オクチル                                    ４．０
グリセリン                                                      ８．０
１，３−ブチレングリコール                                      ５．０
水溶性多糖類                                                    ５．０
クエン酸ナトリウム                                              １．０
メチルパラベン                                                  ０．１５
プロピルパラベン                                                ０．０５
酸化チタン                                                      ４．０
合成金雲母鉄                                                    １．０
シリカ                                                          １．０
精製水                                                          残  部
（製法）粉体添加剤を油相中に添加した後、常法に従い、油中水型乳化組成物を調製した。
処方例１３の日焼け止め化粧下地は長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、しっとりとした使用感を肌に与えるものであった。比較例として、処方例１３の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００９３】
処方例１４  サンカット剤
微粒子酸化チタン                                                ８．０
アクリル−シリコーン系グラフト共重合体                          ４．０
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ５．０
ポリエーテル変性シリコーン                                      ２．０
エタノール                                                    １５．０
紫外線吸収剤                                                    適  量
デカメチルシクロペンタシロキサン                                残  量
（製法）処方成分を均一に混合分散しサンカット剤を調製した。
処方例１４のサンカット剤は長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、しっとりとした使用感を肌に与えるものであった。比較例として、処方例１４の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００９４】
処方例１５  目元用美容液
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２０．０
デカイソステアリン酸デカグリセリル                              ３．０
ペンタイソステアリン酸デカグリセリル                            ０．５
架橋型メチルポリシロキサン                                      ６．０
パルミチン酸イソオクチル                                      ４０．０
トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル                              ７．０
ホホバ油                                                        ５．０
酢酸トコフェロール                                              ０．２
プロピルパラベン                                                ０．１
ブチルパラベン                                                  ０．０５
グリセリン                                                      ２．０
１，３−ブチレングリコール                                      ２．０
精製水                                                          残  部
（製法）常法に従い、油中水型乳化組成物を調製した。
処方例１５の目元用美容液は長期安定性が良好で、肌上でののびがよく、しっとりとした使用感と自然なツヤを肌に与えるものであった。比較例として、処方例１５の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００９５】
処方例１６  アイライナー
アクリル−シリコーン系グラフト共重合体                          ８．０
トリメチルシロキシケイ酸                                        ４．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                              ４０．０
ポリエーテル変性シリコーン                                      ４．０
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ２．０
顔料                                                            適  量
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                          残  部
（製法）油性成分を混合分散しながら、防腐剤と精製水を添加してアイライナーを調製した。
処方例１６のアイライナーは長期安定性が良好で、滑らかなのびとツヤのある自然な仕上がりと使用感が良好であった。比較例として、処方例１６の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００９６】
処方例１７  マスカラ
カルナウバロウ                                                  ５．０
マイクロクリスタリンワックス                                    ４．０
ロジン酸ペンテエリスリット                                    １０．０
デキストリン脂肪酸エステル                                      ５．０
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ２．０
炭酸プロピレン                                                  ０．６
無水ケイ酸                                                      １．０
顔料                                                            適  量
軽質流動パラフィン                                              残  量
（製法）各成分を加温溶解し、三本ロールで混合分散してマスカラを調製した。処方例１７のマスカラは長期安定性が良好で、滑らかなのびとツヤのある自然な仕上がりとなる使用感が良好であった。比較例として、処方例１７の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００９７】
処方例１８  リップクリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ３．０
デカメチルシクロペンタシロキサン                              ２３．０
メチルフェニルポリシロキサン                                    ５．０
ホホバ油                                                        ５．０
オリーブ油                                                      １．５
スクワラン                                                      １．５
ヒマワリ油                                                      ２．６５
イソオクタン酸セチル                                          ４５．０
デカイソステアリン酸デカグリセリル                              ３．０
ペンタイソステアリン酸デカグリセリル                            ２．０
ペンタ１２−ヒドロキシステアリン酸デカグリセリル                ４．０
酢酸トコフェロール                                              ０．２
プロピルパラベン                                                ０．１
ブチルパラベン                                                  ０．０５
グリセリン                                                      １．０
１，３−ブチレングリコール                                      １．０
精製水                                                          残  部
（製法）常法に従い、油中水型乳化組成物を調製した。
処方例１８のリップクリームは長期安定性が良好で、滑らかなのびとツヤのある自然な仕上がりとなる使用感が良好であった。比較例として、処方例１８の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【００９８】
処方例１９  乳化口紅
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．０
カルナウバロウ                                                  ４．０
オゾケライト                                                    １．０
固形パラフィン                                                  ７．０
キャンデリラロウ                                                ５．０
マイクロクリスタリンワックス                                    ５．０
ラノリン                                                        ９．０
ヒマシ油                                                      １４．０
スクワラン                                                    １６．０
ジグリセイルモノオレート                                        ５．０
酸化チタン                                                      ３．０
合成金雲母鉄                                                    １．０
ベンガラ                                                        １．０
赤色２０２号                                                    ２．０
マルチトール                                                  １０．０
精製水                                                          残  部
（製法）常法に従い、油中水型乳化組成物を調製したのち、型に流し込み冷却し口紅を調製した。
【００９９】
処方例２０  乳化口紅
二酸化チタン                                                    ４．５
合成金雲母鉄                                                    １．０
赤色２０１号                                                    ０．５
赤色２０２号                                                    １．０
赤色２２３号                                                    ０．０５
セレシン                                                        ４．０
キャンデリラロウ                                                ７．０
カルナウバロウ                                                  ３．０
ヒマシ油                                                      ３０．０
イソステアリン酸ジグリセライド                                ３８．０
ラノリン                                                        ２．０
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ２．０
紫外線防止剤                                                    適  量
酸化防止剤                                                      適  量
香料                                                            適  量
グリセリン                                                      ３．０
精製水                                                          残  部
（製法）常法に従い、油中水型乳化組成物を調製したのち、型に流し込み冷却し口紅を調製した。
処方例１９、２０の乳化口紅は、滑らかな伸び、自然なツヤ感、化粧持続性、経時安定性の全ての項目に優れていた。比較例として、処方例１９、２０の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１００】
処方例２１  マニキュア
硝化綿                                                        ２０．０
酢酸ブチル                                                      残  量
酢酸エチル                                                    １０．０
イソプロピルアルコール                                          ８．０
アルキッド樹脂                                                  ７．０
クエン酸アセチルトリブチル                                      ５．０
安息香酸ショ糖エステル                                          ８．０
顔料                                                            適  量
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ６．０
（製法）硝化綿を溶剤に加えて溶解し、さらに他の成分を加えて均一に混合後マニキュアを調製した。
処方例２１のマニキュアは、滑らかな伸び、自然なツヤ感、化粧持続性、経時安定性の全ての項目に優れていた。比較例として、処方例２１の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１０１】
処方例２２  ヘアリンス
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．５
オリーブ油                                                      ５．０
ベヘニルアルコール                                              １．０
アルギン酸ナトリウム                                            １．５
グリチルリチン酸ジカリウム                                      ０．２
濃グリセリン                                                    ３．０
天然ビタミンＥ                                                  ０．１
クエン酸                                                        適  量
クエン酸ナトリウム                                              適  量
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、ヘアリンスを調製した。
処方例２２のヘアリンスは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例２２の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１０２】
処方例２３  液体メイクアップローション（非イオンタイプ）
有機変性ケイ酸塩（実施例３で調製したもの）                      １．２
キサンタンガム                                                  ０．１
グリセリン                                                      ４．０
クエン酸                                                        ０．３
合成金雲母                                                      ５．０
合成金雲母鉄                                                    ３．０
酸化チタン                                                      ５．０
酸化鉄                                                          ２．０
オレイルアルコール                                              １．０
ポリソルベート８５                                              ０．３
ラノリンアルコール                                              ３．０
ミリスチン酸ミリスチル                                          ２．０
水添ポリイソブテン                                              ２．０
ミネラルオイル                                                  ０．３
ワックス混合物
（ステアレス−１０、ステアレス−２０、ステアリルアルコール）    ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、液体メイクアップローションを調製した。
処方例２３の液体メイクアップローションは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例２３の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１０３】
処方例２４  Ｗ／Ｏタイプ乳化メイクアップ
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．５
硫酸マグネシウム                                                ０．４
合成金雲母                                                      ８．０
合成金雲母鉄                                                    ３．０
酸化チタン                                                      ３．０
酸化鉄                                                          ０．５
タルク                                                          １．０
水添ポリイソブテン                                              ８．０
ミネラルオイル                                                １８．０
ラノリンアルコール                                              ５．０
ソルビトール７０％                                              ５．０
オレイン酸ジエタノールアミド                                    ２．５
ラノリン脂肪酸イソプロピル・レシチン混合物                      ７．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、乳化メイクアップローションを調製した。
処方例２４の乳化メイクアップローションは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例２４の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１０４】
処方例２５  クリームメイクアップ
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ２．５
セルロースガム                                                  ０．４
プロピレングリコール                                            ５．０
タルク                                                        １０．０
合成金雲母                                                    １０．０
合成金雲母鉄                                                    ２．０
酸化チタン                                                      １．０
イソプロピルミリステート                                        ５．０
ステアリルアルコール                                            ２．０
ポリソルベート２０                                              ２．０
ラウリン酸ソルビタン                                            ０．８
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、クリームメイクアップを調製した。処方例２５のクリームメイクアップは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例２５の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１０５】
処方例２６  美顔用しわ伸ばし液体ローション
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．５
セルロースガム                                                  １．０
ポリスチレンスルフォン酸Ｎａ                                  １２．０
水溶性コラーゲン                                                ３．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、液体ローションを調製した。
処方例２６の美顔用しわ伸ばし液体ローションは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例２６の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１０６】
処方例２７  アイシャドー
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ７
タルク                                                        ３０
酸化亜鉛                                                        ４
ステアリン酸亜鉛                                              １１
合成金雲母                                                    ２０
カオリン                                                      １０
顔料                                                          １８
防腐剤                                                        適  量
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、アイシャドーを調製した。
処方例２７のアイシャドーは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例２７の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１０７】
処方例２８  アイライナー
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ３．０
ＰＶＰ                                                          ２．０
顔料                                                          １０．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、アイライナーを調製した。
処方例２８のアイライナーは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例２８の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１０８】
処方例２９  スキンケアローション
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
キサンタンガム                                                  ０．５
グリセリン                                                      ６．０
水溶性コラーゲン                                                ５．０
アラントイン                                                    ０．３
ポリスチレン                                                    ４．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        ３．０
長鎖脂肪酸（１０〜３０）コレステロールエステル                  ２．０
オレス−３リン酸ＤＥＡ                                          １．０
ジメチコン（３５０ｃｓ）                                              １．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、スキンケアローションを調製した。処方例２９のスキンケアローションは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例２９の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１０９】
処方例３０  モイスチャーローション
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
グリセリン                                                      ４．０
トリエタノールアミン                                            １．０
ポリペプチド                                                    ５．０
イソプロピルミリステート                                        ２．０
ステアリン酸                                                    ２．０
セチルアルコール                                                ２．０
液状ラノリン                                                  １０．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、モイスチャーローションを調製した。
処方例３０のモイスチャーローションは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３０の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１１０】
処方例３１  モイスチャーローション（Ｗ／Ｏ）
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．５
硫酸マグネシウム                                                ０．５
ミネラルオイル                                                  ９．０
水添ポリイソブテン                                            １０．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                      １７．０
ソルビトール７０％                                              ５．０
オレイン酸ジエタノールアミド                                    ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、モイスチャーローションを調製した。
処方例３１のモイスチャーローション（Ｗ／Ｏ）は安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３１の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１１１】
処方例３２  モイスチャークリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．５
グリセリン                                                      ４．０
トリエタノールアミン                                            １．０
ステアリン酸                                                    ２．０
セチルアルコール                                                ２．０
イソプロピルミリスチレート                                      ２．０
液状ラノリン                                                  １０．０
ステアリン酸グリセリル                                          ３．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、モイスチャークリームを調製した。処方例３２のモイスチャークリームは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３２の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１１２】
処方例３３  ボディーローション
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．５
セルロースガム                                                  ０．５
グリセリン                                                      ６．０
アラントイン                                                    ０．１
ミネラルオイル                                                  ５．０
鉱物油                                                          ４．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        ４．０
酢酸セチル・酢酸ラノリンアルコール混合物                        ６．０
ステアリン酸グリセリル・ステアリン酸ＰＥＧ−１００混合物        ５．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、ボディーローションを調製した。  処方例３３のボディーローションは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３３の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１１３】
処方例３４  エモリエントローション（ドライタッチ）
有機変性ケイ酸塩（実施例３で調製したもの）                      ０．５
グリセリン                                                      ３．５
トリエタノールアミン                                            ０．１
ミネラルオイル                                                  ３．５
鉱物油                                                          ０．５
ジメチコン（３５０ｃｓ）                                              ０．６
ステアリン酸                                                    １．６
セチルアルコール                                                ０．８
酢酸セチル・酢酸ラノリンアルコール混合物                        ２．０
ステアリン酸グリセリル                                          １．４
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、エモリエントローションを調製した。
処方例３４のエモリエントローション（ドライタッチ）は安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３４の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１１４】
処方例３５  トリートメントローション
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．４
キサンタンガム                                                  ０．４
グリセリン                                                      ４．０
酢酸セチル・酢酸ラノリンアルコール混合物                        ４．０
安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）                                ４．０
ポリスチレン                                                    ３．０
ココアバター                                                    ４．０
鉱物油                                                          ２．０
ステアリン酸グリセリル・ステアリン酸ＰＥＧ−１００混合物        ５．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、トリートメントローションを調製した。
処方例３５のトリートメントローションは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３５の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１１５】
処方例３６  ボディーローション
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．２
セルロースガム                                                  ０．１５
ジメチコン                                                      ０．１
ミネラルオイル                                                  ５．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        ４．０
ステアリン酸                                                    ３．０
ステアリン酸グリセリル・ステアリン酸ＰＥＧ−１００混合物        ４．０
液状ラノリン                                                    ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、ボディーローションを調製した。  処方例３６のボディーローションは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３６の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１１６】
処方例３７  ローション（シリコン配合）
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．２
キサンタンガム                                                  ０．２５
フェニルジメチコン                                              ５．０
ステアリン酸                                                    ５．０
ポリソルベート２０                                              ４．５
ラウリン酸ソルビタン                                            ３．５
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、ローションを調製した。
処方例３７のローションは安定性、滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３７の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、乾燥時のツヤと使用感が劣った。
【０１１７】
処方例３８  フェイスマスク（ピーラブル）
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．５
プロピレングリコール                                            ７．０
ポリビニルアルコール                                          １０．０
アルコール                                                    ２０．０
オレスー２３                                                    ３．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、フェイスマスクを調製した。
処方例３８のフェイスマスクは保存安定性、使用時の滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３８の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、肌面から除去後のみずみずしさと使用感が劣った。
【０１１８】
処方例３９  マイカクリームパック（クリームタイプ）
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ４．５
キサンタンガム                                                  ０．２
グリセリン                                                      ４．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        ４．５
セチルアルコール                                                ０．５
ミリスチン酸ミリスチル                                          １．５
合成ミツロウ                                                    １．０
パルミチン酸ソルビタン                                          ０．５
ポリソルベート６０                                              ０．５
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、マイカクリームパックを調製した。処方例３９のマイカクリームパックは保存安定性、使用時の滑らかな伸び、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例３９の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、肌面から除去後のみずみずしさと使用感が劣った。
【０１１９】
処方例４０  液体クリーム石鹸
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
ヒドロキシプロピルグアー                                        １．０
ラウリル硫酸アンモニウム                                      ４０．０
ＰＰＧ−５−セテス−１０リン酸                                  ２．５
ラウラミドＤＥＡ                                                ４．０
ラノリンオイル                                                  ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、液体クリーム石鹸を調製した。
処方例４０の液体クリーム石鹸は保存安定性、べたつかず滑らかな伸びとクリーミィな使用感、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例４０の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、肌面から除去後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２０】
処方例４１  クレンジングエモリエントクリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
セチルアルコール                                                ０．３
ステアリルアルコール                                            ０．３
ステアリン酸                                                    ２．０
アセチルラノリン                                                １．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        ５．０
ポロキサマー１８８                                            １２．０
ココイルザルコシン                                              ３．３
ココイルイセチオン酸Ｎａ                                      ２０．０
ジヒドロキシエチルココアミンオキシド                            ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、クレンジングエモリエントクリームを調製した。
処方例４１のクレンジングエモリエントクリームは保存安定性、べたつかず滑らかな伸びとクリーミィな使用感、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例４１の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、肌面から除去後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２１】
処方例４２  液体石鹸
有機変性ケイ酸塩（実施例３で調製したもの）                      １．２
水酸化カリウム                                                  ２．０
プロピレングリコール                                            ２．５
ラウリル硫酸ナトリウム３０％                                    ６．０
オレイン酸                                                      ９．０
ポリエチレン                                                    ３．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、液体石鹸を調製した。
処方例４２の液体石鹸は保存安定性、べたつかず滑らかな伸びとクリーミィな使用感、自然なツヤ感に優れていた。比較例として、処方例４２の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、肌面から除去後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２２】
処方例４３  洗浄クリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．６
プロピレングリコール                                            ４．０
ココイルザルコシン                                              ０．５
ステアリン酸グリセリル・ステアリン酸ＰＥＧ−１００混合物        ７．０
ポロキサマー１８８                                              ５．０
アセチルラノリン                                                ０．５
イソプロピルラノリン酸・ラノリン混合物                          ２．５
ミネラルオイル                                                ２５．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、洗浄クリームを調製した。
処方例４３の洗浄クリームは保存安定性、べたつかず滑らかな伸びとクリーミィな使用感に優れ、メーキャップ落としに適していた。比較例として、処方例４３の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２３】
処方例４４  クレンジングクリーム（Ｗ／Ｏ）
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      ２．０
ミネラルオイル                                                ２０．０
鉱物油                                                          ９．０
イソプロピルミリスチン酸                                        ５．０
ソルビトール７０％                                            ２０．０
液状ラノリン                                                    ３．０
ポリソルベート６０                                              １．０
オレイン酸グリセリン・プロピレングリコール混合物                ４．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、クレンジングクリームを調製した。処方例４４のクレンジングクリームは保存安定性、べたつかず滑らかな伸びとクリーミィな使用感に優れ、メーキャップ落としに適していた。比較例として、処方例４４の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２４】
処方例４５  ハンドクレンザー（油タイプ）
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      ２．５
トリエタノールアミン                                            ２．５
プロピレングリコール                                            ５．０
ステアリン酸                                                    ４．０
ココイルザルコシン                                              ６．０
セチルアルコール                                                １．０
モノステアリン酸グリセリン                                      ３．０
ミネラルオイル                                                  ５．０
液状ラノリン                                                    ４．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、ハンドクレンザーを調製した。  処方例４５のハンドクレンザーは保存安定性、べたつかず滑らかな伸びとクリーミィな使用感に優れ、洗浄性が良好であった。比較例として、処方例４５の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２５】
処方例４６  液体コールドクリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
合成ミツロウ                                                    １．５
ミネラルオイル                                                ２０．０
パルミチン酸ソルビタン                                          ３．５
ポリソルベート                                                  ３．５
セチルエステル・ＰＰＧ−５−セテス−２０                        １．５
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、液体コールドクリームを調製した。処方例４６の液体コールドクリームは保存安定性、べたつかず滑らかな伸びとクリーミィな使用感に優れ、メーキャップ落としに適していた。比較例として、処方例４６の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２６】
処方例４７  サンスクリーンローション
有機変性ケイ酸塩（実施例３で調製したもの）                      １．０
キサンタンガム                                                  ０．２
プロピレングリコール                                            ３．０
脱脂粉乳・モノステアリン酸グリセリン
・アルギン酸プロピレングリコール・水添野菜油混合物            ０．８
メトキシケイヒ酸オクチル                                        ７．５
安息香酸アルキル（Ｃ１２−１５）                                ８．０
ミネラルオイル・ラウリルアルコール混合物                        ４．０
ポリソルベート８０                                              ０．５
オキシベンゾン−３                                              ５．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、サンスクリーンローションを調製した。
処方例４７のサンスクリーンローションは保存安定性、べたつかず滑らかな伸びのある使用感に優れ、さらっと軽い仕上がり感が良好であった。比較例として、処方例４７の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２７】
処方例４８  サンタンクリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      ２．０
グリセリン                                                      ３．５
ステアリン酸                                                    ５．０
ラウリン酸ソルビタン                                            ３．５
ポリソルベート２０                                              ４．５
フェニルジメチコン                                              ５．０
モノステアリン酸グリセリン                                      ５．０
ジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸エチル                    ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、サンタンクリームを調製した。  処方例４８のサンタンクリームは保存安定性、べたつかず滑らかな伸びのあるクリーミィな使用感に優れ、さらっと軽い仕上がり感が良好であった。比較例として、処方例４８の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、肌面でののびが弱く、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２８】
処方例４９  ロールオンタイプ低粘度制汗剤
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                              ０．４
シクロメチコン                                                  ３．０
ＰＰＧ−１５ステアリル                                          １．０
オレスー１０                                                    １．０
エタノール                                                      ８．０
塩化アルミニウム水和物５０％                                  ３６．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、ロールオンタイプ低粘度制汗剤用ローションを調製した。
処方例４９のロールオンタイプ低粘度制汗剤用ローションは保存安定性、べたつかず、さらっと軽い仕上がり感が良好であった。比較例として、処方例４９の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１２９】
処方例５０  ロールオンタイプ中粘度制汗剤
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
モノステアリン酸グリセリン・ステアリン酸ＰＥＧ―１００混合物    ８．０
塩化アルミニウム水和物５０％                                  ４０．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、ロールオンタイプ中粘度制汗剤用ローションを調製した。
処方例５０のロールオンタイプ中粘度制汗剤用ローションは保存安定性、べたつかず、さらっとした仕上がり感が良好であった。比較例として、処方例５０の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１３０】
処方例５１  ヘアケアシャンプー
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
ヒドロキシプロピルメチルセルロース                              ０．８
ジンクピリチオン                                                ４．２
ヤシ油脂肪酸モノエタノールアミド                                ５．０
ラウリル硫酸トリエタノールアミン                              ４０．０
トリエタノールアミン                                            ３．２
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、ヘアケアシャンプーを調製した。
処方例５１のヘアケアシャンプーは保存安定性、べたつかず、さらっとした軽い仕上がり感が良好で、フケ取り効果があった。比較例として、処方例５１の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１３１】
処方例５２  クリームヘアリンス
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．０
クエン酸                                                        ０．１
ポリペプチド                                                    ６．０
塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム                      ７．０
ポリソルベート８０・セチル酢酸・
アセチルラノリンアルコール混合物                                ４．０
モノステアリン酸グリセリン・ステアリン酸ＰＥＧ―１００混合物    １．５
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、クリームヘアリンスを調製した。
処方例５２のクリームヘアリンスは保存安定性、べたつかず、さらっとした軽い仕上がり感が良好であった。比較例として、処方例５２の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１３２】
処方例５３  ヘアクリーム
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      ２．０
プロピレングリコール                                            ５．０
トリエタノールアミン                                            １．０
ラノリン                                                        ２．０
ミネラルオイル                                                  ３．０
ステアリン酸グリセリル（ＳＥ）                                  ０．７５
ひまし油                                                        ４．０
イソプロピルミリステート                                        ５．０
ステアリン酸                                                    ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、ヘアクリームを調製した。
処方例５３のヘアクリームは保存安定性が良好で、ソフトな手触りとさらっとした軽い仕上がり感が良好であった。比較例として、処方例５３の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１３３】
処方例５４  パーマネントウェーブローション
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
セチルアルコール                                                １．０
ミネラルオイル                                                  ５．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        ５．０
ポリソルベート８０・セチル酢酸
・アセチルラノリンアルコール混合物                              ２．０
モノステアリン酸グリセリン・ステアリン酸ＰＥＧ―１００混合物    ３．０
チオグリコール酸アンモン６０％                                １２．０
アンモニア水                                                    ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、パーマネントウェーブローションを調製した。
処方例５４のパーマネントウェーブローションは保存安定性が良好で、のびと滑りが良く、使用感が良好であった。比較例として、処方例５４の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭が不快感をあたえ、使用後のすべすべ感と使用感が劣った。
【０１３４】
処方例５５  アフターシェ−ブローション
有機変性ケイ酸塩（実施例３で調製したもの）                      １．０
グリセリン                                                      ２．０
アラントイン                                                    ０．１
ラウリル硫酸ナトリウム                                          ３．４
ＰＥＧ−８                                                      ４．０
イソプロピルミリステート                                        １．０
酢酸セチル・アセチルラノリンアルコール混合物                    ２．０
レシチン                                                        １．０
アルコール                                                      ５．０
メントール                                                      ０．１
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、アフターシェ−ブローションを調製した。
処方例５５のアフターシェーブローションは保存安定性が良好で、のびと滑りが良く、さらっとした軽い仕上がり感が良好であった。比較例として、処方例５５の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭と使用後のがさつき感が不快感をあたえた。
【０１３５】
処方例５６  アフターシェ−ブローション
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．５
ジメチコンＦＧ−１０                                            ０．２
ジメチコン（ダウ  コーニング２００）                            ３．０
ポリソルベート６０                                              ３．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        １．５
ヒドロキシプロピルセルロース                                    １．５
アルコール                                                    ３０．０
メントール                                                      ０．２
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、アフターシェ−ブローションを調製した。
処方例５６のアフターシェ−ブローションは保存安定性が良好で、のびと滑りが良く、しっとりした使用感が良好であった。比較例として、処方例５６の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭と使用後のがさつき感が不快感をあたえた。
【０１３６】
処方例５７  シェービングジェル
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      ５．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        ２．５
モノステアリン酸グリセリン・ステアリン酸ＰＥＧ−１００混合物    ０．５
ジメチコン（ダウ  コーニング２００）                          １０．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、シェービングジェルを調製した。  処方例５７のシェービングジェルは保存安定性が良好で、のびと滑りが良く、しっとりした使用感が良好であった。比較例として、処方例５７の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭と使用後のがさつき感が不快感をあたえた。
【０１３７】
処方例５８  練り歯みがき
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
グリセリン                                                    ３０．０
セルロースガム                                                  ０．５
リン酸水素カルシウム                                          ４７．０
香料                                                            １．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                          ２．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、練り歯みがきを調製した。
処方例５８の練り歯みがきは保存安定性が良好で、のびと滑りが良く、しっとりした使用感が良好であった。比較例として、処方例５８の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭と使用後のがさつき感が不快感をあたえた。
【０１３８】
処方例５９  練り歯みがき
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．３
グリセリン                                                    １２．５
セルロースガム                                                  ０．７
サッカリン                                                      ０．１５
ソルビトール７０％                                            １２．５
リン酸水素カルシウム（２水塩）                                ４５．０
香料                                                            １．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                          １．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、練り歯みがきを調製した。
処方例５９の練り歯みがきは保存安定性が良好で、のびと滑りが良く、しっとりした使用感が良好であった。比較例として、処方例５９の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭と使用後のがさつき感が不快感をあたえた。
【０１３９】
処方例６０  液状歯みがき
有機変性ケイ酸塩（実施例７で調製したもの）                      １．０
グリセリン                                                    １２．５
セルロースガム                                                  ０．２５
ソルビトール７０％                                            １２．５
リン酸水素カルシウム（２水塩）                                ５０．０
香料                                                            １．０
ラウリル硫酸ナトリウム                                          １．５
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、液状歯みがきを調製した。
処方例６０の液状歯みがきは保存安定性が良好で、のびと滑りが良く、しっとりした使用感が良好であった。比較例として、処方例６０の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭と使用後のがさつき感が不快感をあたえた。
【０１４０】
処方例６１  入れ歯クリーナー（錠剤タイプ）
有機変性ケイ酸塩（実施例３で調製したもの）                      ７．０
過ホウ酸ナトリウム                                            １３．０
ピロリン酸ナトリウム                                          ２５．０
塩化ナトリウム                                                １３．０
酒石酸                                                          ９．０
リン酸水素二ナトリウム                                        １２．０
クエン酸                                                        ７．０
炭酸水素ナトリウム                                            １６．０
イソプロピルアルコール                                        ２５．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、入れ歯クリーナーを調製した。
処方例６１の入れ歯クリーナーは保存安定性が良好で、水中での分散性、使用後のすべすべ感が良好であった。比較例として、処方例６１の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭と使用後のがさつき感が不快感をあたえた。
【０１４１】
処方例６２  脱毛ローション
有機変性ケイ酸塩（実施例６で調製したもの）                      １．０
プロピレングリコール                                            ５．０
ミネラルオイル・ラノリンアルコール混合物                        ５．０
ポリソルベート８０・セチル酢酸
・アセチルラノリンアルコール混合物                              ２．０
モノステアリン酸グリセリン・ステアリン酸ＰＥＧ−１００混合物    ２．０
チオグリコール酸カルシウム                                      ５．０
水酸化カルシウム                                                ６．０
防腐剤                                                          適  量
精製水                                                    ｔｏ  １００
（製法）前記処方成分を常法に従い混合し、脱毛ローションを調製した。
処方例６２の脱毛ローションは保存安定性が良好で、のびと滑りが良く、しっとりした使用感が良好であった。比較例として、処方例６２の成分中の有機変性ケイ酸塩を等量の有機変性粘土鉱物に変えたものは、微着色、微臭と使用後のがさつき感が不快感をあたえた。
【０１４２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、フッ素含有膨潤性層状ケイ酸塩を有機アンモニウムカチオンと、Ｎａ、Ｌｉ以外の交換性金属イオンとで変性することにより、熱水中におけるフッ素イオン溶出量が著しく低い変性フッ素ケイ酸塩粉体を得ることができる。また、増粘ゲル化能・乳化能を有し、不溶性増粘ゲル化剤・乳化剤として用いることができる。さらに、使用感も良好である。よって、化粧料や医薬品等の分野における外用剤や洗浄剤に好適に適用できる。