(57)【要約】【課題】  紫外分光領域において高い吸収を有するインキ−ジェットインキ組成物を提供することならびにインキ−ジェット印刷により、ＵＶ感受性印刷要素の露出のための情報通りのマスクを作製するための方法を提供すること。【解決手段】  式（Ｉ）：【化１】2004359954.tif 000017に従うＵＶ−吸収性化合物を含むインキ−ジェット印刷のためのインキ組成物を開示し、ここで種々の記号は特許請求の範囲及び記述中で定義されている。本発明は、さらに、かくして定義されるインキ組成物を用いてＵＶ−感受性印刷要素を作製するための方法を包含する。【選択図】        なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ｉ）：
【化１】
2004359954.tif 000015
［式中：
Ｒ１は水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができ且つ環状であることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基及び置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基よりなる群から選ばれ；
Ｒ２は水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族もしくは複素芳香族基、−ＣＯＲ４及び−ＮＲ５Ｒ６よりなる群から選ばれ；
Ｒ３は水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基及びＥ”よりなる群から選ばれ；
Ｅ、Ｅ’及びＥ”は独立して電子吸引性基を示し；
Ｒ４は水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基、−ＯＲ７及び−ＮＲ８Ｒ９よりなる群から選ばれ；
Ｍは水素又は対イオンを示し；
Ｒ５及びＲ６は独立して水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基、アシル基、オキサリル基、スルホニル基及びホスホリル基よりなる群から選ばれ；
Ｒ７〜Ｒ９は独立して水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基及び置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基よりなる群から選ばれ；
Ｒ２、Ｒ３、Ｅ及びＥ’のいずれの可能な組み合わせも一緒になって環を形成することができ；
Ｒ５及びＲ６は５−〜８−員環の形成に必要な原子を示すことができ；
Ｒ８及びＲ９は５−〜８−員環の形成に必要な原子を示すことができる］
に従うＵＶ−吸収性化合物を含んでなるインキ−ジェット印刷のためのインキ組成物。
【請求項２】
該Ｒ１基が水−可溶化基で置換された芳香族基である請求項１に従うインキ組成物。
【請求項３】
該電子吸引性基がニトリル基である請求項１〜２のいずれかに従うインキ組成物。
【請求項４】
該ＵＶ−吸収性化合物が式：
【化２】
2004359954.tif 000016
を有する請求項１〜３のいずれかに従うインキ組成物。
【請求項５】
以下の段階：
（１）透明支持体上にインキ−ジェット記録材料を設け、
（２）上記で定義されているＵＶ−吸収性インキ組成物の滴をインキ−ジェット記録材料の前面上に、インキ−ジェットプリンターにより情報通りに噴射し、かくして印刷画像を形成し、
（３）段階１及び２により形成される印刷画像より成るマスクを介し、ＵＶ−感受性印刷要素前駆体をＵＶ光に全体的に露出し、
（４）露出されたＵＶ−感受性印刷要素前駆体を現像して印刷要素とする
ことを含んでなる印刷要素の作製法。
【請求項６】
該印刷要素が平版印刷版である請求項５に従う方法。
【請求項７】
該印刷要素がフレキソグラフィー印刷版である請求項５に従う方法。
【請求項８】
該印刷要素がシルクスクリーン印刷要素である請求項５に従う方法。
【請求項９】
該印刷要素前駆体が印刷回路板前駆体である請求項５に従う方法。
【請求項１０】
請求項１で定義されている式（Ｉ）に従う少なくとも１種の化合物の、ＵＶ−硬化可能なインキ−ジェットインキの硬化速度の調節のための使用。
【請求項１１】
ＵＶ−吸収性領域が請求項１で定義されている式（Ｉ）に従う化合物を含有するマスク。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、インキ−ジェット印刷のための改良されたＵＶ−吸収性インキ組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
インキジェット印刷では、印刷装置と受容体の間の物理的接触なしで、インキ流体の小滴がインキ受容体表面上に直接噴射される。印刷装置は印刷データを電子的に保存し、インキ滴を画像通りにインキ−受容体上に射出するための機構を制御する。インキ受容体を横切ってプリントヘッドを動かすか又はその逆により印刷を行なうことができる。インキジェットプリンターについての初期の特許には、特許文献１（ＭＥＡＤ  ＣＯＲＰ）、特許文献２（ＭＥＡＤ  ＣＯＲＰ）及び特許文献３（ＭＥＡＤ  ＣＯＲＰ）が含まれる。
【０００３】
インキ滴の噴射は数種の方法で行なわれ得る。連続インキ−ジェット印刷と呼ばれる第１の型の方法では、プリントヘッドのオリフィスから噴射されるインキ流が、このオリフィスに圧力波パターンを適用することにより均一な寸法及び間隔のインキ滴に分解され、インキ滴は所望通りに静電的に帯電しているか又は帯電していないことができる。１つの態様では、帯電した滴が電場により回収用のみぞに偏向し、非帯電の滴は偏向せず、インキ−受容体上に着地して画像を形成する。別の態様では、インキ−受容体上に着地して画像形成するのは帯電した滴であり、回収されるのは非帯電の滴である。
【０００４】
第２の方法に従うと、インキ滴を「ドロップオンデマンド（ｄｒｏｐ  ｏｎ  ｄｅｍａｎｄ）」法（ＤＯＤ）により形成することができる。ドロップオンデマンド装置はインキ滴を、それらがインキ−受容体上での画像形成に必要な時のみに射出し、それにより滴の帯電、偏向のハードウェア及びインキ収集の複雑性を避ける。ドロップオンデマンドインキ−ジェット印刷では、圧電変換器の機械的動きにより（いわゆる「ピエゾ法」）又は不連続な熱的推進（いわゆる「バブルジェット」法又は「サーマルジェット」法）により作られる圧力波によってインキ滴を形成することができる。
【０００５】
インキの最適組成は、用いられるインキ噴射法及び印刷されるべきインキ−受容体の性質に依存することが容易に理解されるであろう。
【０００６】
インキ組成物は、おおまかに：
・乾燥機構が吸収、浸透及び蒸発を含む水に基づくもの；
・乾燥が吸収及び浸透を含む油に基づくもの；
・乾燥機構が主に蒸発を含む溶媒に基づくもの；
・インキが射出温度で液体であるが，室温で固体であり且つ乾燥が固化により置き換えられるホットメルト又は相変化；
・乾燥が重合により置き換えられるＵＶ−硬化性のもの 
に分けることができる。
【０００７】
インキ−ジェット印刷のほとんどの用途の場合、印刷される画像は末端使用者の自由になる最終的製品である。これは例えばいわゆる小オフィス／家庭オフィス用途における場合であり、そこではパーソナルコンピューターにデジタル的に保存された情報が小フォーマット上に且つ少数のコピーに印刷される。これには、例えば、論文、レポート、プレゼンテーションのための文章及び画像の印刷ならびにデジタルカメラで撮影された写真の印刷が含まれる。他の末端使用者用途には、広いフォーマットのポスター印刷、校正印刷及び工業的用途、例えば包装部品、ケーブルなどの印刷が含まれる。
【０００８】
しかしながら、噴射される画像が最終的製品ではなく、ＵＶ感受性要素の画像通りの露出のための中間物質又はマスクであるいくつかの用途が既知である。例えば、インキ−ジェットにより形成されるスクリーニングされたドットと線の画像を予備−増感されたオフセット版前駆体、フレキソグラフィー印刷版前駆体、シルクスクリーン印刷要素前駆体及び印刷回路板前駆体の露出のために用いることができる。
【０００９】
例えば、特許文献４（ＡＧＦＡ）は、Ｎ−含有ポリマーを結合剤として含むインキ−ジェット受容体上に形成されるスクリーニングされたインキ−ジェット画像からなるマスクを介する露出により、印刷版を作製するための方法を開示している。
【００１０】
特許文献５（ＡＧＦＡ）は、順に以下の段階：
（１）（ｉ）前面及び背面を有する透明支持体ならびに（ｉｉ）前面に、少なくとも２つのインキ受容層の層集合体を含み、これらの層の少なくとも１つに結合剤、カチオン性媒染剤ならびにさらに該集合体の最上層にスペーシング剤を含むインキ−ジェット記録材料を準備し、
（２）デジダル的に保存されたデータに従い、ＵＶ−吸収性インキの滴を該インキ−ジェット記録材料の前面上に、インキ−ジェットプリンターにより情報通りに噴射し、かくしてスクリーニングされ印刷されたインキ−ジェット画像を形成し、
（３）段階１及び２により得られるインキ−ジェット画像から成るマスターを介してフレキソグラフィー印刷版前駆体を化学線によりフラッド露出し（ｆｌｏｏｄ  ｅｘｐｏｓｉｎｇ）、
（４）露出されたフレキソグラフィー印刷版前駆体を現像してフレキソグラフィー印刷版とする
ことを含むフレキソグラフィー印刷版の作製のための方法を開示している。
【００１１】
次いでフォトマスクとして用いられる透明材料上に噴射するための方法及び特殊なインキ組成物を開示しているさらに別の特許には、特許文献６（ＧＥＲＢＥＲ）、特許文献７（ＪＵＪＯ  ＰＡＰＥＲ）及び特許文献８（ＰＯＬＹＦＩＢＲＯＮ  ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＩＥＳ）が含まれる。
【００１２】
特許文献９（ＫＯＤＡＫ）は、種々のプラスチックのための着色剤及びＵＶ妨害剤として適した光安定化合物を開示している。
【００１３】
特許文献１０（ＣＩＢＡ）は、インキ−ジェット印刷のための写真材料、インキ及び記録材料においてならびに表面コーティングにおいて用いるためのビス−もしくはトリス−２’−ヒドロキシフェニルトリアジン型のＵＶ吸収剤を開示している。
【００１４】
特許文献１１（ＢＡＳＦ）は、スチレンポリマーの内部着色のためのピラゾール−３−オン化合物を開示している。
【００１５】
特許文献１２（ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ  ＣＯＲＰ）は、熱安定性の赤味がかった黄色の（ｒｅｄ  ｓｈａｄｅ  ｙｅｌｌｏｗ）顔料組成物を開示している。
【００１６】
最終的プリントにおいて画像部分と非−画像部分の間の優れた区別化を得るために、マスクとして働くインキ−ジェット画像が紫外分光領域において高い濃度を示すことは欠くことができない。これは有効な紫外吸収性化合物をインキ−ジェット印刷インキに導入することを必要とする。
【００１７】
インキ−ジェットインキ中への特定の種類のＵＶ−吸収剤の導入は、先行技術において周知である。該主題についての参照文献には、ＵＶ−吸収剤としてｐ−ベンゾフェノンを開示している特許文献１３（ＤＡＩＮＩＰＰＯＮ  ＴＯＲＹＯ）；ＵＶ−吸収剤として２，２’−メルカプトピリジン−Ｎ−オキシドナトリウム塩を開示している特許文献１４；２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸を含有するインキを開示している特許文献１５；ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ベンジリデンマロネート、サリチレート、モノベンゾエート、オキサミド及びＵＶ−吸収剤として適した他の化合物を開示している非特許文献１が含まれる。
【００１８】
しかしながら、インキ−ジェットインキ中でさらにもっと有効なＵＶ−吸収剤に対する不変の要求がある。
先行技術
今日までに、本発明の特許性に関連する以下の文献が既知である。
１９７０年９月２９日に公開された特許文献９
１９６７年１２月２９日に公開された特許文献１１
１９９９年１２月７日に公開された特許文献１２
１９９９年２月６日に公開された特許文献１０
【特許文献１】米国特許第３７３９３９３号明細書
【特許文献２】米国特許第３８０５２７３号明細書
【特許文献３】米国特許第３８９１１２１号明細書
【特許文献４】欧州特許出願公開第９９２８４６号明細書
【特許文献５】欧州特許出願公開第１３４９００４号明細書
【特許文献６】米国特許第５４９５８０３号明細書
【特許文献７】欧州特許出願公開第７３７７２２号明細書
【特許文献８】国際公開第９７２５２０６号パンフレット
【特許文献９】米国特許第３５３１４７９号明細書
【特許文献１０】米国特許第５４８９５０３号明細書
【特許文献１１】英国特許第１０９６４８８号明細書
【特許文献１２】米国特許第５９９７６２８号明細書
【特許文献１３】米国特許第４２５６４９３号明細書
【特許文献１４】特開昭５８−０４９７６４号公報
【特許文献１５】特開昭５９−０５３５６６号公報
【非特許文献１】Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  ２４２  ２８４−５，１９８４年
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１９】
発明の目的
本発明の目的は、紫外分光領域において高い吸収を有するインキ−ジェットインキ組成物を提供することである。
【００２０】
本発明のさらなる目的は、インキ−ジェット印刷により、ＵＶ感受性印刷要素の露出のための情報通りのマスクを作製するための方法を提供することである。
【００２１】
本発明のさらなる目的は、下記の記述から明らかになるであろう。
【課題を解決するための手段】
【００２２】
発明の概略
驚くべきことに、式（Ｉ）：
【００２３】
【化１】
2004359954.tif 000002
【００２４】
［式中：
Ｒ１は水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができ且つ環状であることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基及び置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基よりなる群から選ばれ；
Ｒ２は水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基、−ＣＯＲ４及び−ＮＲ５Ｒ６よりなる群から選ばれ；
Ｒ３は水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基及びＥ”よりなる群から選ばれ；
Ｅ、Ｅ’及びＥ”は独立して電子吸引性基を示し；
Ｒ４は水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基、−ＯＲ７及び−ＮＲ８Ｒ９よりなる群から選ばれ；
Ｍは水素又は対イオンを示し；
Ｒ５及びＲ６は独立して水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基、アシル基、オキサリル基、スルホニル基及びホスホリル基よりなる群から選ばれ；
Ｒ７〜Ｒ９は独立して水素、少なくとも１個のヘテロ原子により中断されていることができる置換もしくは非置換の飽和もしくは不飽和脂肪族基及び置換もしくは非置換の芳香族もしくは複素芳香族基よりなる群から選ばれ；
Ｒ２、Ｒ３、Ｅ及びＥ’のいずれの可能な組み合わせも一緒になって環を形成することができ；
Ｒ５及びＲ６は５−〜８−員環の形成に必要な原子を示すことができ；
Ｒ８及びＲ９は５−〜８−員環の形成に必要な原子を示すことができる］
に従うＵＶ−吸収性化合物を用い、ＵＶ分光領域において高い吸収を有するインキ−ジェット画像を実現できることが見出された。
【００２５】
本発明の目的は、上記の式（Ｉ）に従う少なくとも１種のＵＶ−吸収性化合物を含有するインキ−ジェットインキにより実現された。
【００２６】
本発明の目的は、以下の段階：
（１）透明支持体上にインキ−ジェット記録材料を設け、
（２）上記で定義されているＵＶ−吸収性インキ組成物の滴をインキ−ジェット記録材料の前面上に、インキ−ジェットプリンターにより情報通りに噴射し、かくして印刷画像を形成し、
（３）段階１及び２により形成される印刷画像より成るマスクを介し、ＵＶ−感受性印刷要素前駆体をＵＶ光に全体的に露出し、
（４）露出されたＵＶ−感受性印刷要素前駆体を現像して印刷要素とする
ことを含んでなる印刷要素の作製法によっても実現された。
【００２７】
本発明のさらなる利点及び態様は、以下の記述から明らかになるであろう。
発明の開示
定義
本出願において「ＵＶ」という用語は、紫外線に関する略字として用いられる。
【００２８】
本発明で用いられる場合、「紫外線」という用語は、４〜４００ナノメーターの波長領域内の電磁線を意味する。
【００２９】
本発明で用いられる場合、「ＵＶ−吸収剤」という用語は、紫外線を吸収し且つ吸収された紫外線エネルギーを化学的変化なしで消失させる物質を意味する。
【００３０】
本発明で用いられる場合、「化学線」という用語は、光化学的反応を開始させることができる電磁線を意味する。
【００３１】
本発明で用いられる場合、「マスク」という用語は、紫外線を用いる露出過程の間に前駆体（例えば、印刷版前駆体）の表面の選ばれた部分を遮蔽するために用いられる材料を意味する。
【００３２】
本発明で用いられる場合、「印刷要素」という用語は、表面上に画像情報を印刷するために用いられる画像情報を保有する要素を意味する。印刷要素の例は平版印刷版及びフレキソグラフィー印刷版である。
【００３３】
本発明の開示において、「透明材料」及び「透明支持体」という用語は、入射紫外線の少なくとも５０％がそれぞれ材料及び支持体を通過することを許されるそれぞれ材料及び支持体を指す。
【００３４】
本発明で用いられる場合、「着色剤」という用語は、染料及び顔料を意味する。
【００３５】
本発明で用いられる場合、「染料」という用語は、それが適用される媒体中で且つ関連する周囲条件下で１０ｍｇ／Ｌかもしくはそれより高い溶解度を有する着色剤を意味する。
【００３６】
「顔料」という用語は、引用することによりその記載事項が本明細書の内容となるＤＩＮ  ５５９４３で、関連する周囲条件下における適用媒体中で実質的に不溶性であり、従ってその中で１０ｍｇ／Ｌ未満の溶解度を有する無機もしくは有機、有彩もしくは無彩着色剤として定義されている。
【００３７】
本発明で用いられる場合、「充填剤」という用語は、インキ−ジェット記録材料の層中に、その性質、例えばポリエステルフィルムへの下塗り層の接着、インキ−ジェット記録材料の不透明性及び摩擦−電気的性質を変えるために存在する無機もしくは有機材料を意味する。
【００３８】
「アルキル」という用語は、アルキル基中の炭素原子のそれぞれの数に関して可能なすべての変形、すなわち３個の炭素原子の場合：ｎ−プロピル及びイソプロピル；４個の炭素原子の場合：ｎ−ブチル、イソブチル及び第３級−ブチル；５個の炭素原子の場合：ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピル及び２−メチル−ブチルなどを意味する。
【００３９】
本発明の開示において用いられる場合、「アシル基」という用語は、−（Ｃ＝Ｏ）−アリール及び−（Ｃ＝Ｏ）−アルキル基を意味する。
【００４０】
本発明の開示において用いられる場合、「脂肪族基」という用語は、飽和直鎖状、分枝鎖状及び脂環式炭化水素基を意味する。
【００４１】
本発明の開示において用いられる場合、「不飽和脂肪族基」という用語は、少なくとも１個の二重又は三重結合を含有する直鎖状、分枝鎖状及び脂環式炭化水素基を意味する。
【００４２】
本発明の開示において用いられる場合、「芳香族基」という用語は、大きな共鳴エネルギーを特徴とする環状共役炭素原子の集合体、例えばベンゼン、ナフタレン及びアントラセンを意味する。
【００４３】
「脂環式炭化水素基」という用語は、芳香族基を形成しない環状共役炭素原子の集合体、例えばシクロヘキサンを意味する。
【００４４】
本発明の開示において用いられる場合、「置換された」という用語は、脂肪族基、芳香族基又は脂環式炭化水素基中の１個もしくはそれより多い炭素原子及び／又は１個もしくはそれより多い炭素原子の水素原子が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子又はテルル原子により置き換えられていることを意味する。そのような置換基にはヒドロキシル基、エーテル基、カルボン酸基、エステル基、アミド基及びアミン基が含まれる。
【００４５】
「複素芳香族基」という用語は、環状共役炭素原子の少なくとも１個が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子又はテルル原子により置き換えられている芳香族基を意味する。
【００４６】
「複素環式基」という用語は、環状共役炭素原子の少なくとも１個が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子又はテルル原子により置き換えられている脂環式炭化水素基を意味する。
インキ−ジェットインキ
式（Ｉ）に従うＵＶ−吸収性化合物を含有する本発明に従うインキ−ジェットインキは、好ましくは水に基づくインキ、油に基づくインキ又は溶媒に基づくインキである。しかしながら本発明のインキ−ジェットインキは、式（Ｉ）に従う少なくとも１種のＵＶ−吸収性化合物が導入されたＵＶ−硬化性インキであることもできる。国際公開第０３０７４６１９Ａ号パンフレット（ＤＯＴＲＩＸ  ＮＶ−ＳＥＲＩＣＯＬ  ＬＴＤ）により開示されているようなウェット−オン−ウェット印刷（ｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔ  ｐｒｉｎｔｉｎｇ）の場合、優れた印刷の質を得るために、４種のカラーインキの硬化速度を調節しなければならない。これは式（Ｉ）に従う少なくとも１種のＵＶ−吸収性化合物を用いてＵＶ−吸収を調節することにより達成され得る。
【００４７】
本発明に従うインキ−ジェットインキは、好ましくは着色剤をさらに含む。インキに所望の色を与えるために、いずれの着色剤を用いることもできる。本発明の態様において、着色剤は少なくとも１種の顔料、少なくとも１種の染料又はそれらの組み合わせを含むことができる。着色剤はインキ組成物中で、一般にインキの約０．５〜約２０重量パーセントのいずれかの有効な量で存在することができる。
【００４８】
本発明に従うインキ−ジェットインキは少なくとも１種の保湿剤を含有し、インキの蒸発速度を遅くするその能力の故にノズルの目詰まりを防ぐことができる。
【００４９】
本発明のインキ−ジェットインキはさらに少なくとも１種の界面活性剤を含むことができる。界面活性剤はアニオン性、カチオン性、非−イオン性又は両性イオン性であることができ、合計インキ重量に基づいて２０重量％未満の合計量で加えられることができる。
【００５０】
時間を経てインキ−ジェットインキ中で起こり得る望ましくない微生物成長を妨げるために、殺生物剤を本発明に従うインキ−ジェットインキに加えることができる。殺生物剤を単独で又は組み合わせて用いることができる。
【００５１】
本発明に従うインキ−ジェットインキはさらに、インキ−ジェットインキにおける粘度調節のために少なくとも１種の増粘剤を含むことができる。
【００５２】
本発明に従うインキ−ジェットインキはさらに、画像の保存安定性を向上させるために少なくとも１種の酸化防止剤を含むことができる。
【００５３】
本発明に従うインキ−ジェットインキは水及び／又は有機溶媒、例えばアルコール、フッ素化溶媒及び双極性非プロトン性溶媒を含有することができる。好ましい溶媒はメタノール、エタノール、プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、２−ブタノール、ｔ．−ブタノール、グリコール、グリコールエーテル、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、２，４−ペンタンジオン及びヘキサフルオロアセトンである。
【００５４】
本発明に従うインキ−ジェットインキは好ましくはさらに少なくとも１種のＵＶ−重合可能なモノマー及び／又はオリゴマーを含む。
【００５５】
本発明に従うインキ−ジェットインキは好ましくはさらに少なくとも１種の光開始剤を含む。
【００５６】
本発明のインキは緩衝剤、抗−カビ剤、ｐＨ調節剤、導電率調節剤、キレート化剤、抗−サビ剤、光安定剤、モノマー、デンドリマー、ポリマーなどのような添加剤を含むことができる。そのような添加剤は、所望通りのいずれかの有効な量で本発明のインキ−ジェットインキ中に含まれることができる。本発明のインキに適したｐＨ調節剤の例には酸ならびにアルカリ金属の水酸化物、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムを含む塩基が含まれるが、これらに限られない。含まれる量はもちろん含まれている特定の成分に依存するであろう。
【００５７】
本発明のインキ組成物はさらに導電性もしくは半導電性ポリマー、例えばポリアニリン、ポリピロール、ポリチオフェン、例えばポリ（エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）、置換もしくは非置換ポリ（フェニレンビニレン）（ＰＰＶ’ｓ）、例えばＰＰＶ及びＭＥＨ−ＰＰＶ、ポリフルオレン、例えばＰＦ６などを含むことができる。
ＵＶ−吸収剤
本発明のインキ−ジェットインキは、上記の式（Ｉ）に従う少なくとも１種のＵＶ−吸収性化合物を含む：
【００５８】
【化２】
2004359954.tif 000003
【００５９】
好ましい態様において、Ｒ１はアリール基である。
【００６０】
さらに別の好ましい態様において、特にインキ組成物の主溶媒が水である場合、Ｒ１は水−可溶化基、例えばカルボキシレート又はスルホネート基により置換されたアリール基である。
【００６１】
好ましい態様において、電子−吸引性基Ｅ、Ｅ’及びＥ”はケト基、エステル、アミド、ニトリル、スルホネートエステル、スルホン及びスルホンアミド基より成る群から独立して選ばれ、ニトリルが特に好ましい。
【００６２】
本発明に従って用いられるＵＶ−吸収性化合物の適した例を表１に開示する。
【００６３】
表１
【００６４】
【表１】
2004359954.tif 000004
【００６５】
【表２】
2004359954.tif 000005
【００６６】
【表３】
2004359954.tif 000006
【００６７】
【表４】
2004359954.tif 000007
【００６８】
【表５】
2004359954.tif 000008
【００６９】
【表６】
2004359954.tif 000009
【００７０】
【表７】
2004359954.tif 000010
【００７１】
好ましいＵＶ−吸収性化合物は化合物ＵＶＡ−１である。
【００７２】
好ましくは、ＵＶ−吸収性化合物は実質的にＵＶ分光領域内のみで吸収する。しかしながらカラーインキの設計において、着色剤の濃度の調節及び／又は種々の着色剤の選択により、可視光分光領域内で吸収するＵＶ−吸収性化合物を用いることができる。
【００７３】
ＵＶ−吸収性化合物を別の溶液又は別の分散液としてインキ−ジェットインキに加えることができ、あるいはそれを顔料、無機粒子又はポリマー粒子上に吸着させて加えることができる。好ましくは溶液としてそれを加える。
【００７４】
ＵＶ−吸収性化合物は、好ましくは合計インキ重量に基づいて０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％の量で加えられる。
顔料
顔料粒子は、インキ−ジェット印刷装置を介する、特に通常は１０μｍ〜５０μｍの範囲の直径を有する射出ノズルにおけるインキの自由な流れを可能にするのに十分に小さくなければならない。粒度は顔料分散液の安定性にも影響する。最大色濃度のためにも小さい粒子を用いるのが望ましい。
【００７５】
顔料の平均粒径は、０．００５μｍ〜１５μｍでなければならない。好ましくは、平均顔料粒度は０．００５〜５μｍ、より好ましくは０．００５〜１μｍ、特に好ましくは０．００５〜０．３μｍである。本発明の目的が達成される限り、より大きな顔料粒度を用いることができる。
【００７６】
顔料の非常に微細な分散液及びそれらの調製法は、例えば欧州特許出願公開第７７６９５２号明細書、米国特許第５５３８５４８号明細書、米国特許第５４４３６２８号明細書、欧州特許出願公開第２５９１３０号明細書、米国特許第５２８５０６４号明細書、欧州特許出願公開第４２９８２８号明細書及び欧州特許出願公開第５２６１９８号明細書に開示されている。
【００７７】
顔料は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエロー、レッド、ブルー、グリーン、ブラウン、それらの混合物などであることができる。例えば、適した顔料材料には、カーボンブラック、例えばＣａｂｏｔ  Ｃｏ．からのＲｅｇａｌ  ４００Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ  ３２０又はＤＥＧＵＳＳＡ  Ｃｏ．からのＣａｒｂｏｎ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１８、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５５０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ５５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １５０Ｔ及びＰｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７が含まれる。適した顔料の追加の例は、米国特許第５３８９１３３号明細書（ＸＥＲＯＸ）に開示されている。
【００７８】
本発明に従うインキ−ジェットインキに適した顔料には：Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８１：ｘ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｇｒｅｅｎ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５２：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｗｈｉｔｅ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ５６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  ３４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １７０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ８８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｏｒａｎｇｅ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １−１０、１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １：Ｘ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ４２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １０１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｒｏｗｎ  ７：Ｘ、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌａｃｋ  １１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｍｅｔａｌ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｍｅｔａｌ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ���ｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、架橋アルミニウムフタロイアニン顔料及び顔料の固溶体が含まれる。
【００７９】
さらに、顔料をＨＥＲＢＳＴ，Ｗ，ｅｔ  ａｌ．著，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ  Ｏｒｇａｎｉｃ  Ｐｉｇｍｅｎｔｓ，Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ，Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ，Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ，２ｎｄ  ｅｄｉｔｉｏｎ，ｖｃｈ，１９９７年により開示されているものから選ぶことができる。
【００８０】
最も好ましい顔料は、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、３、１２８、１０９、９３、１７、１４、１０、１２、１３、８３、６５、７５、７４、７３、１３８、１３９、１５４、１５１、１８０、１８５；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、２２、２３、１７、２１０、１７０、１８８、１８５、１４６、１４４、１７６、５７：１、１８４、２０２、２０６、２０７；Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：２、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：６、Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６；カーボンブラックである。
【００８１】
顔料は、顔料安定剤とも呼ばれる分散剤を含む分散液の形態で加えられ得る。顔料安定剤は、例えば、特に高分子量ブロックコポリマーの形態におけるポリエステル、ポリウレタンまたはポリアクリレート型のものであることができ、典型的には、顔料の２．５重量％〜１００重量％において導入される。適した例はＢＹＫ  ＣＨＥＭＩＥから入手可能なＤＩＳＰＥＲＢＹＫＲ分散剤又はＺＥＮＥＣＡから入手可能なＳＯＬＳＰＥＲＳＥＲ分散剤である。非−ポリマー性ならびにいくつかのポリマー性分散剤の詳細なリストは、ＭＣ  ＣＵＴＣＨＥＯＮ著，Ｆｕｃｔｉｏｎａｌ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｎｏｒｔｈ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｇｌｅｎ  Ｒｏｃｋ，Ｎ．Ｊ．：Ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ  Ｃｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒ  Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ  Ｃｏ．，１９９０年，ｐ．１１０〜１２９により開示されている。
【００８２】
適した顔料安定剤は、独国特許第１９６３６３８２号明細書（ＢＡＹＥＲ）、米国特許第５７２０８０２号明細書（ＸＥＲＯＸ）、米国特許第５７１３９９３号明細書（ＤＵ  ＰＯＮＴ）、ＰＣＴ／ＧＢ９５／０２５０１号パンフレット、米国特許第５０８５６８９号明細書（ＢＡＳＦ）及び米国特許第２３０３３７６号明細書（ＦＵＪＩＴＳＵ  ＩＳＯＴＥＣ）にも開示されている。
染料
本発明に従うインキ−ジェットインキに適した染料には、直接染料、酸性染料、塩基性染料及び反応染料が含まれる。
【００８３】
本発明に従うインキ−ジェットインキに適した直接染料には：
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、４、８、１１、１２、２４、２６、２７、２８、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、１００、１１０、１２０、１３２、１４２及び１４４
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｒｅｄ  １、２、４、９、１１、１３４、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４７、４８、５１、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８９、９０、９４、９５、９９、２２０、２２４、２２７及び３４３
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌｕｅ  １、２、６、８、１５、２２、２５、７１、７６、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１６３、１６５、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２３６及び２３７
・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ  Ｂｌａｃｋ  ２、３、７、１７、１９、２２、３２、３８、５１、５６、６２、７１、７４、７５、７７、１０５、１０８、１１２、１１７及び１５４
が含まれる。
【００８４】
本発明に従うインキ−ジェットインキに適した酸性染料には：
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、３、７、１７、１９、２３、２５、２０、３８、４２、４９、５９、６１、７２及び９９
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｏｒａｎｇｅ  ５６及び６４
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｒｅｄ  １、８、１４、１８、２６、３２、３７、４２、５２、５７、７２、７４、８０、８７、１１５、１１９、１３１、１３３、１３４、１４３、１５４、１８６、２４９、２５４及び２５６
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｖｉｏｌｅｔ  １１、３４及び７５
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌｕｅ  １、７、９、２９、８７、１２６、１３８、１７１、１７５、１８３、２３４、２３６及び２４９
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｇｒｅｅｎ  ９、１２、１９、２７及び４１
・Ｃ．Ｉ．Ａｃｉｄ  Ｂｌａｃｋ  １、２、７、２４、２６、４８、５２、５８、６０、９４、１０７、１０９、１１０、１１９、１３１及び１５５
が含まれる。
【００８５】
本発明に従うインキ−ジェットインキに適した反応染料には：
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、２、３、１４、１５、１７、３７、４２、７６、９５、１６８及び１７５
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｒｅｄ  ２、６、１１、２１、２２、２３、２４、３３、４５、１１１、１１２、１１４、１８０、２１８、２２６、２２８及び２３５
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌｕｅ  ７、１４、１５、１８、１９、２１、２５、３８、４９、７２、７７、１７６、２０３、２２０、２３０及び２３５
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｏｒａｎｇｅ  ５、１２、１３、３５及び９５
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｒｏｗｎ  ７、１１、３３、３７及び４６
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｇｒｅｅｎ  ８及び１９
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｖｉｏｌｅｔ  ２、４、６、８、２１、２２及び２５
・Ｃ．Ｉ．Ｒｅａｃｔｉｖｅ  Ｂｌａｃｋ  ５、８、３１及び３９
が含まれる。
【００８６】
本発明に従うインキ−ジェットインキに適した塩基性染料には：
・Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１、１４、２１及び３２
・Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｒｅｄ  １、２、９、１２及び１３
・Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｖｉｏｌｅｔ  ３、７及び１４
・Ｃ．Ｉ．Ｂａｓｉｃ  Ｂｌｕｅ  ３、９、２４及び２５
が含まれる。
【００８７】
染料は、ｐＨ値の適した範囲内でのみ理想的な色を現すことができる。従って、本発明のインキ−ジェットインキは好ましくはｐＨ緩衝剤、例えば水酸化カリウム（ＫＯＨ）をさらに含む。
保湿剤
適した保湿剤には、トリアセチン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、グリセロール、ウレア、チオウレア、エチレンウレア、アルキルウレア、アルキルチオウレア、ジアルキルウレア及びジアルキルチオウレア、エタンジオール、プロパンジオール、プロパントリオール、ブタンジオール、ペンタンジオール及びヘキサンジオールを含むジオール；プロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラエチレングリコールを含むグリコールならびにそれらの混合物及び誘導体が含まれる。好ましい保湿剤はポリエチレングリコールであり、調製物の０．１〜２０重量％、より好ましくは調製物の０．１〜１０重量％、最も好ましくは約４．０〜６．０重量％の量でインキ−ジェットインキ調製物に加えられる。
界面活性剤
適した界面活性剤には、高級アルコールの脂肪酸塩、エステル塩、高級アルコールのアルキルベンゼンスルホネート塩、スルホスクシネートエステル塩及びホスフェートエステル塩（例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びジオクチルスルホコハク酸ナトリウム）、高級アルコールのエチレンオキシド付加物、アルキルフェノールのエチレンオキシド付加物、多価アルコール脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物ならびにアセチレングリコール及びそのエチレンオキシド付加物（例えばポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル及びＡＩＲ  ＰＲＯＤＵＣＴＳ  ＆  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＩＮＣ．から入手可能なＳＵＲＦＹＮＯＬＲ  １０４、４４０，４６５及びＴＧ）が含まれる。
殺生物剤
本発明のインキ−ジェットインキに適した殺生物剤には、デヒドロ酢酸ナトリウム、２−フェノキシエタノール、安息香酸ナトリウム、ナトリウムピリジンチオン−１−オキシド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル及び１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン及びその塩が含まれる。本発明のインキ−ジェットインキのための好ましい殺生物剤は、ＺＥＮＥＣＡ  ＣＯＬＯＵＲＳから入手可能なＰｒｏｘｅｌＲ  ＧＸＬである。
【００８８】
殺生物剤は、好ましくは、それぞれインキ−ジェットインキに基づいて０．００１〜３重量％、より好ましくは０．０１〜１．００重量％の量で加えられる。
増粘剤
本発明に従うインキ−ジェットインキ中で用いるために適した増粘剤には、ウレアもしくはウレア誘導体、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、誘導体化キチン、誘導体化デンプン、カラゲナン及びプルラン；ＤＮＡ、タンパク質、ポリ（スチレンスルホン酸）、ポリ（スチレン−コ−無水マレイン酸）、ポリ（アルキルビニルエーテル−コ−無水マレイン酸）、ポリアクリルアミド、部分的に加水分解されたポリアクリルアミド、ポリ（アクリル酸）、ポリ（ビニルアルコール）、部分的に加水分解されたポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ヒドロキシエチルアクリレート）、ポリ（メチルビニルエーテル）、ポリビニルピロリドン、ポリ（２−ビニルピリジン）、ポリ（４−ビニルピリジン）及びポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）が含まれる。
【００８９】
増粘剤は、好ましくは、インキ−ジェットインキに基づいて０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％の量で加えられる。本発明のインキ−ジェットインキの粘度は、好ましくは３０ｍＰａ．ｓもしくはそれ未満、より好ましくは２０ｍＰａ．ｓもしくはそれ未満に調節される。
酸化防止剤
画像の保存安定性を向上させるための酸化防止剤として、種々の有機及び金属錯体型の退色防止剤を本発明において用いることができる。有機退色防止剤には、ヒドロキノン、アルコキシフェノール、ジアルコキシフェノール、フェノール、アニリン、アミン、インダン、クマロン、アルコキシアニリン及び複素環式化合物が含まれ、金属錯体には、ニッケル錯体及び亜鉛錯体が含まれる。さらに特定的に、「Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ  Ｎｏ．１７６４３，ＶＩＩ，Ｓｅｃｔｉｏｎ  ＩもしくはＪ，Ｎｏ．１５１６２，Ｎｏ．１８７１６，６５０頁の左欄，Ｎｏ．３６５４４，５２７頁，Ｎｏ．３０７１０５，８７２頁及びＮｏ．１５１６２中で引用されている特許に記載されている化合物ならびに特開昭６２−２１５２７２公報（ＦＵＪＩ）の１２７〜１３７頁に記載されている典型的な化合物の式に包含される化合物及び化合物例。
【００９０】
安定剤はインキに基づいて０．１〜３０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で加えられる。
モノマー及びオリゴマー
モノマー及び／又はオリゴマーは、インキ−ジェットプリンターの硬化手段により重合する。モノマー、オリゴマー又はプレポリマーは種々の程度の官能価を有していることができ、モノ−、ジ−、トリ−及びより高い官能価のモノマー、オリゴマーもしくはプレポリマーの組み合わせを含む混合物を用いることができる。これらの成分は、硬化可能、典型的には光−硬化可能、例えばＵＶ硬化可能であり、印刷後にインキ−受容体表面に接着して着色剤を結合する（ｂｉｎｄ）ように働かねばならない。
【００９１】
モノマー対オリゴマーの比率の調節もインキの粘度の調節の１つの方法である。より高い官能価はより高い粘度を生ずる。
【００９２】
通常のラジカル重合、フォト酸（ｐｈｏｔｏ  ａｃｉｄ）又はフォト塩基（ｐｈｏｔｏ  ｂａｓｅ）生成物質を用いる光−硬化系あるいは光誘導交互共重合のいずれかの方法を用いることができる。一般にラジカル重合及びカチオン重合が好ましく、開始剤を必要としない光誘導交互共重合も用いることができる。さらにこれらの系の組み合わせのハイブリットシステム（ｈｙｂｒｉｄ  ｓｙｓｔｅｍ）も有効である。
【００９３】
ラジカル重合は最も広く用いられる方法である。しかしながら、カチオン重合は酸素による重合の妨害がないために有効性において優れているが、それは遅く且つその経費は高い。カチオン重合を用いる場合、エポキシ化合物を用いるのが好ましい。
【００９４】
当該技術分野において通常既知のいずれの重合可能な化合物も用いることができる。本発明に従うインキ−ジェットインキのために特に好ましいのは、一官能基性及び／又は多官能基性アクリレートモノマー、オリゴマーもしくはプレポリマー、例えばイソアミルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート、デシルアクリレート、イソアミルスチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、２−エチルヘキシル−ジグリコールアクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリレート、メトキシプロピレングリコールアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボルニルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ビニルエーテルアクリレート、２−アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−アクリルオキシエチル−２−ヒドロキシエチル−フタル酸、ラクトン改質柔軟性アクリレート及びｔ−ブチルシクロヘキシルアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、１，４ブタンジオールジアクリレート、１，６ヘキサンジオールジアクリレート、１，９ノナンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ジメチロール−トリシクロデカンジアクリレート、ビスフェノール  Ａ  ＥＯ（エチレンオキシド）付加物ジアクリレート、ビスフェノール  Ａ  ＰＯ（プロピレンオキシド）付加物ジアクリレート、ヒドロキシピバレートネオペンチルグリコールジアクリレート、アルコキシル化ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート及びポリテトラメチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ＥＯ改質トリメチロールプロパントリアクリレート、トリ（プロピレングリコール）トリアクリレート、カプロラクトン改質トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリトリトールトリアクリレート、ペンタエリトリトールテトラアクリレート、ペンタエリトリトールエトキシテトラアクリレート、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、グリセリンプロポキシトリアクリレート及びカプロラクタム改質ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート又はＮ−ビニルアミド、例えばＮ−ビニルカプロラクタムもしくはＮ−ビニルホルムアミド；あるいはアクリルアミド又は置換アクリルアミド、例えばアクリロイルモルホリンである。
【００９５】
さらに、上記で挙げたアクリレートに対応するメタクリレートをこれらのアクリレートと一緒に用いることができる。メタクリレートの中で、メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、メトキシトリエチレングリコールメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート及びポリエチレングリコールジメタクリレートがそれらの比較的高い感度及びインキ−受容体表面への接着の向上の故に好ましい。
【００９６】
さらに、インキ−ジェットインキは重合可能なオリゴマーも含有することができる。これらの重合可能なオリゴマーの例にはエポキシアクリレート、脂肪族ウレタンアクリレート、芳香族ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート及び直鎖状アクリルオリゴマーが含まれる。
光開始剤
光−開始剤と呼ばれる触媒は、典型的に重合反応を開始させる。光開始剤は活性化のために、モノマー及びオリゴマーがポリマーを形成するより少ないエネルギーを必要とする。
【００９７】
光開始剤は光を吸収し、フリーラジカル又はカチオンの生成を担う。フリーラジカル又はカチオンは、モノマー、オリゴマー及びポリマーの重合ならびに多官能基性モノマー及びオリゴマーとの重合を誘導し、それにより架橋も誘導する高エネルギー種である。
【００９８】
開始剤の好ましい量は合計インキ重量の１〜１０重量％、より好ましくは合計インキ重量の１〜６重量％である。
【００９９】
化学線を用いる照射は、波長又は強度を変えることにより２段階で実現されるかもしれない。そのような場合、２種の型の開始剤を一緒に用いるのが好ましい。
【０１００】
フリーラジカル硬化には光開始剤が必要であり、これらに限られないが以下の化合物又はそれらの組み合わせを含むことができる：ベンゾフェノン及び置換ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、例えばイソプロピルチオキサントン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オン、ベンジルジメチルケタール、ビス（２，６−ジメチルベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン又は５，７−ジヨード−３−ブトキシ−６−フルオロン、ジフェニルヨードニウムフルオリド及びトリフェニルスルホニウムヘキサフルオホスフェート。
【０１０１】
本発明に従うインキ−ジェットインキ中で用いるのに適した光−開始剤には、ＣＩＢＡ  ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳから入手可能なＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １８４、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ５００、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ９０７、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ３６９、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １７００、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ６５１、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  ８１９、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １０００、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １３００、ＩｒｇａｃｕｒｅＲ  １８７０、ＤａｒｏｃｕｒｅＲ  １１７３及びＤａｒｏｃｕｒｅＲ  ４２６５、ＢＡＳＦ  ＡＧから入手可能なＬｕｃｅｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＡＭＢＥＲＴＩから入手可能なＥｓａｃｕｒｅＲ  ＫＴ０４６、ＥｓａｃｕｒｅＲ  ＫＩＰ１５０、ＥｓａｃｕｒｅＲ  ＫＴ３７及びＥｓａｃｕｒｅＲ  ＥＤＢ、ＳＰＥＣＴＲＡ  ＧＲＯＵＰ  Ｌｔｄ．から入手可能なＨ−ＮｕＲ  ４７０及びＨ−ＮｕＲ  ４７０Ｘならびにイソプロピル−チオキサントンが含まれる。
インキ−受容材料
本発明に従うインキ−ジェットインキと一緒に用いられるべきインキ−ジェット受容材料は透明支持体を含む。透明ポリエステルフィルム支持体そして特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が、それらの寸法安定性の優れた性質の故に好ましい。寸法安定性は、着色画像の形成のために複数の印刷版が必要な場合に重要である。
【０１０２】
ＵＶ−硬化可能なインキ−ジェットインキは、実質的に非−吸収性のインキ−ジェット受容材料、例えば下塗りされた、もしくは下塗りされないポリエチレンテレフタレート支持体上で用いられるのに適している。
【０１０３】
水に基づくかもしくは溶媒に基づくインキ−ジェットインキが用いられる場合、インキ−ジェット受容材料は、好ましくは、支持体及び１つもしくはそれより多いインキ−受容層を含む。好ましくは、インキ受容層は多孔質であり、結合剤及び充填剤を含有する。
【０１０４】
結合剤は、ヒドロキシエチルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；ヒドロキシエチルメチルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース；ヒドロキシブチルメチルセルロース；メチルセルロース；ナトリウムカルボキシメチルセルロース；ナトリウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース；水溶性エチルヒドロキシエチルセルロース；硫酸セルロース；ポリビニルアルコール；ビニルアルコールコポリマー；ポリ酢酸ビニル；ポリビニルアセタール；ポリビニルピロリドン；ポリアクリルアミド；アクリルアミド／アクリル酸コポリマー；ポリスチレン、スチレンコポリマー；アクリルもしくはメタクリルポリマー；スチレン／アクリルコポリマー；エチレン−酢酸ビニルコポリマー；ビニルメチルエーテル／マレイン酸コポリマー；ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）；ポリ（ジエチレントリアミン−コ−アジピン酸）；ポリビニルピリジン；ポリビニルイミダゾール；エピクロロヒドリン改質ポリエチレンイミン；エトキシル化ポリエチレンイミン；ポリエチレンオキシド；ポリウレタン；メラミン樹脂；ゼラチン；カラゲナン；デキストラン；アラビアゴム；カゼイン；ペクチン；アルブミン；デンプン；コラーゲン誘導体；コロジオン及び寒天を含む当該技術分野において周知の化合物のリストから選ばれることができる。
【０１０５】
本発明の実施のために好ましい結合剤はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルアルコールコポリマー又は改質ポリビニルアルコールである。
【０１０６】
充填剤は当該技術分野において周知の無機充填剤、例えばシリカ、タルク、クレー、ヒドロタルサイト、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミノシリケート、三水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫化亜鉛、サテンホワイト、ベーム石（水和アルミナ）、酸化ジルコニウム又は混合酸化物から選ばれることができる。
【０１０７】
好ましい態様において、充填剤はシリカ、アルミノシリケート、アルミナ、炭酸カルシウム、水和アルミナ及び三水酸化アルミニウムから選ばれる。
【０１０８】
種々の充填剤の混合物を用いることもできる。
【０１０９】
別の態様において、充填剤は有機粒子、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン、メラミン−ホルムアルデヒド縮合ポリマー、ウレア−ホルムアルデヒド縮合ポリマー、ポリエステル及びポリアミドから選ばれることができる。無機及び有機充填剤の混合物を用いることができる。しかしながら、最も好ましくは、充填剤は無機充填剤である。
【０１１０】
インキ−受容層はさらに周知の通常の成分、例えば媒染剤として作用するカチオン性物質、コーティング助剤として働く界面活性剤、硬膜剤、可塑剤、安定剤、白化剤及び艶消し剤を含有することができる。
【０１１１】
いずれかの通常のコーティング法、例えば浸漬コーティング、ナイフコーティング、押出しコーティング、スピンコーティング、スライドホッパーコーティング及びカーテンコーティングにより、種々の層を支持体上にコーティングすることができる。
印刷要素
本発明のインキ−ジェットインキは、インキ−ジェット受容材料上に情報通りに噴射されて印刷画像を形成する。次いでインキ−ジェット受容材料上に形成されるこの印刷画像、すなわちＵＶマスクを介して、ＵＶ−感受性印刷要素前駆体を化学線に露出する。露出されたＵＶ−感受性印刷要素前駆体の現像を介して印刷要素が作製される。
【０１１２】
印刷要素は、平版印刷版、フレキソグラフィー印刷版及びシルクスクリーン印刷要素であることができる。印刷されたインキ−ジェット受容材料は、ＰＣＢ’ｓの製造におけるフォト−レジストの露出のためのマスクとしても働くことができる。
実施例
ここで下記の実施例により本発明を詳細に記載する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に制限されるものではない。
材料
実施例で用いられるすべての材料は、他にことわらなければ、ＡＬＤＲＩＣＨ  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  Ｃｏ．（Ｂｅｌｇｉｕｍ）のような標準的な商業的供給源から容易に入手可能であった。以下の材料が用いられた：
ブラック染料ＤＵＡＳＹＮＲ  ＢＬＡＣＫ  ＫＲＬ−ＳＦ  ＬＩＱＵＩＤは、ＣＬＡＲＩＡＮＴから入手可能である。ＤＵＡＳＹＮＲ  ＢＬＡＣＫ  ＫＲＬ−ＳＦ  ＬＩＱＵＩＤの式は：
【０１１３】
【化３】
2004359954.tif 000011
【０１１４】
である。
【０１１５】
イエロー染料Ｙ１は、米国特許第３６１５５４６号明細書（ＡＧＦＡ）の製造２に開示されている合成により製造することができる。イエロー染料Ｙ１の式は：
【０１１６】
【化４】
2004359954.tif 000012
【０１１７】
である。
【０１１８】
ＳＥＬＥＣＴＪＥＴ  ＳＣＲＥＥＮ  ＦＩＬＭはＡＧＦＡ−ＧＥＶＡＥＲＴにより市販されているインキ−受容体フィルムである。
【０１１９】
ＳＵＲＦＹＮＯＬＲ  ４６５は、ＡＩＲ  ＰＲＯＤＵＣＴＳ  ＆  ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ  ＩＮＣ．から入手可能な非−イオン性界面活性剤である。
【０１２０】
ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴＲ  ２００は、ＣＡＢＯＴ  ＣＯＲＰから入手可能なブラック顔料の２０％水性分散液である。
【実施例１】
【０１２１】
この実施例は可溶性染料を含有するインキに関する。
【０１２２】
以下のインキ組成物を調製した：
・本発明のインキＩＮＶ−１：
プロピレングリコール                                        １４．０ｇ
グリセロール                                                １４．０ｇ
界面活性剤ＳＵＲＦＹＮＯＬ  ４６５                            ０．４ｇ
ＤＵＡＳＹＮ  ＢＬＡＣＫ  ＫＲＬ−ＳＦ  ＬＩＱＵＩＤ        ２６．６６ｇ
ベンゾチアゾール−２−オン                                    ０．４ｇ
トリエタノールアミン                                          ０．５ｇ
ＵＶ−吸収剤ＵＶＡ−１                                        ５．０ｇ
水                                                        １００．０ｇまで
・比較インキＣＯＭＰ−１：
比較インキＣＯＭＰ−１は、ＵＶ−吸収性化合物ＵＶＡ−１を加えない以外は本発明のインキＩＮＶ−１と同じ方法で調製された。
・本発明のインキＩＮＶ−２：
プロピレングリコール                                        １４．０ｇ
グリセロール                                                １４．０ｇ
界面活性剤ＳＵＲＦＹＮＯＬ  ４６５                            ０．４ｇ
イエロー染料Ｙ１                                              ４．０ｇ
ベンゾチアゾール−２−オン                                    ０．４ｇ
トリエタノールアミン                                          ０．５ｇ
ＵＶ−吸収剤ＵＶＡ−１                                        ５．０ｇ
水                                                        １００．０ｇまで
・比較インキＣＯＭＰ−２：
比較インキＣＯＭＰ−２は、ＵＶ−吸収性化合物ＵＶＡ−１を加えない以外は本発明のインキＩＮＶ−２と同じ方法で調製された。
【０１２３】
４種のインキ、ＩＮＶ−１、ＩＮＶ−２、ＣＯＭＰ−１及びＣＯＭＰ−２を、商業的に入手可能な透明インキ−ジェット記録材料、ＡＧＦＡ  ＳＥＬＥＣＴＪＥＴ  ＳＣＲＥＥＮ  ＦＩＬＭ上に、テストパターンに従って、インキ−ジェットプリンターＥＰＳＯＮ  ＳＴＹＬＵＳ  ＣＯＬＯＲ  ３０００により種々のプリンター設定を用いて噴射した。
【０１２４】
プリンター設定                        説明（Ｌｅｇｅｎｄ）
設定Ａ                                無けい紙／感度
設定Ｂ                                無けい紙／質
設定Ｃ                                ３６０ｄｐｉ
設定Ｄ                                Ｐ．Ｑ．Ｇ．Ｆ．／感度
設定Ｅ                                Ｐ．Ｑ．Ｇ．Ｆ．／質
設定Ｆ                                バックライトフィルム
ＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ１２２４デンシトメーターを用いて測定される、得られる全領域ＵＶ濃度を表２にまとめる。
【０１２５】
【表８】
2004359954.tif 000013
【０１２６】
表２から、ＵＶ−吸収剤ＵＶＡ−１の存在が、ＵＶ−感受性印刷要素前駆体の露出のための高いＵＶ濃度を有するマスクの製造に適したインキを与えることが明らかである。
【実施例２】
【０１２７】
この実施例はブラック分散顔料を含有するインキに関する。以下のインキ組成物を調製した：
・本発明のインキＩＮＶ−３：
プロピレングリコール                                        １４．０ｇ
グリセロール                                                １４．０ｇ
界面活性剤ＳＵＲＦＹＮＯＬ  ４６５                            ０．４ｇ
ブラック顔料ＣＡＢ−Ｏ−ＪＥＴ  ２００（２０％）              ４．０ｇ
ベンゾチアゾール−２−オン                                    ０．４ｇ
トリエタノールアミン                                          ０．５ｇ
ＵＶ−吸収剤ＵＶＡ−１                                        １．０ｇ
水                                                        １００．０ｇまで
・比較インキＣＯＭＰ−３：
比較インキＣＯＭＰ−３は、ＵＶ−吸収性化合物ＵＶＡ−１を加えない以外は本発明のインキＩＮＶ−３と同じ方法で調製された。
【０１２８】
インキＣＯＭＰ−３及びＩＮＶ−３を商業的に入手可能な透明インキ−ジェット記録材料ＡＧＦＡ  ＳＥＬＥＣＴＪＥＴ  ＳＣＲＥＥＮ  ＦＩＬＭ上に、テストパターンに従い、プリンター設定Ａを用いて噴射した。
【０１２９】
ＭａｃＢｅｔｈ  ＴＲ１２２４デンシトメーターを用いて測定される、得られる全領域ＵＶ濃度を表３にまとめる。
【０１３０】
【表９】
2004359954.tif 000014
【０１３１】
表３から、ＵＶ−吸収剤ＵＶＡ−１の存在が、ＵＶ−感受性印刷要素前駆体の露出のための高いＵＶ濃度を有するマスクの製造に適したインキを与えることが明らかである。
【０１３２】
本発明の好ましい態様を詳細に記載してきたが、その中で、添付の特許請求の範囲で定義されている本発明の範囲から逸脱することなく多数の修正を成し得ることが当該技術分野における熟練者にここで明らかであろう。