(57)【要約】【課題】本発明は、化粧料内蔵タイプのペン型化粧具としてペン先より吐出し、皮膚への塗布跡が隠蔽効果を有し、且つ優れた分散安定性を有する白色液状化粧料を提供すること。【解決手段】水を内部に含み平均粒径が０．４μｍ未満のスチレン・アクリル共重合体の中空顔料エマルジョンを少なくとも含む白色液状化粧料。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒径が０．４μｍ未満のスチレン・アクリル共重合体の中空顔料エマルジョンを少なくとも含む白色液状化粧料。
【請求項２】
更にアクリル系樹脂エマルジョン又はワックスエマルジョンを含む請求項１に記載の白色液状化粧料。
【請求項３】
内部に収容した液を毛細管力を利用して塗布先に供給する、液内蔵タイプの塗布具に使用される請求項１又は請求項２に記載の白色液状化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色液状化粧料に関し、特に、化粧料内蔵タイプのペン型化粧具用としてペン先より吐出し、皮膚への塗布跡が、隠蔽効果を有し、且つ優れた経時分散安定性を有し、特に、アイライナー、アイシャドウ、マスカラ、アイブロー、皮膚用（疑似タトゥ；Ｔａｔｔｏｏ風描画）等のメイキャップ化粧料に好適に使用できる化粧料内蔵タイプのペン型化粧具用白色液状化粧料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧料の隠蔽効果を出すために、酸化チタン、酸化亜鉛のような白色顔料やマイカ、セリサイト、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、無水ケイ酸などの体質顔料、雲母チタンのようなパール顔料、ポリエチレン粉末、ナイロン粉末、ポリメタクリル酸などの球状もしくは多孔質の高分子粉体を使用することが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、白色顔料、体質顔料やパール顔料は比重が大きく、経時的な沈降により分離して、均一な塗布跡が得られない不具合が生じる。化粧料の粘度を高くして経時的な沈降を抑制し得るが、粘度を高くした場合、化粧料内蔵タイプのペン型化粧具に充填しても、化粧料が流路を移動する際の移動抵抗が大きすぎて、化粧料が塗布部に吐出し難くなるという問題があった。
【０００４】
また、ポリエチレン粉末、ナイロン粉末、ポリメタクリル酸などの球状もしくは多孔質の高分子粉体を使用した場合、比重は小さく、経時的沈降は少ないものの屈折率が小さいため塗布跡の隠蔽効果が小さい問題があった。
【０００５】
本発明は、皮膚への塗布跡が隠蔽効果を有し、且つ、優れた経時分散安定性を有する白色液状化粧料を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、水を内部に含み平均粒径が０．４μｍ未満のスチレン・アクリル共重合体の中空顔料エマルジョンとから少なくともなる白色液状化粧料を要旨とするものである。
【０００７】
以下、本発明について詳細に説明する。
中空顔料エマルジョンは、着色材、隠蔽材として使用され、スチレン・アクリル共重合体粒子の水性分散体であり、粒子は、中空状で、内部に水を含んでいる球体状で、乾燥後、その水は粒子の殻部分を拡散、通過して空気と置換され、空隙を有する構造になる中空樹脂粒子である。
本発明のポイントは、粒子の大きさと中空樹脂粒子の形態状態である。平均粒径は、０．４μｍ未満にし、隠蔽力を有すると共に、経時的に沈降を抑える。又、水性分散体の形で分散されたエマルジョンを使用すると、液状化粧料として分散状態が良く、安定しているが、内部に水を含有しない粉末状の中空樹脂粒子から分散すると、分散安定化することが難しく、経時的に沈降又は浮遊してしまう。
具体例を挙げると、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製のローペイクウルトラ（平均粒径０．３８μｍ）、日本合成ゴム（株）製のＳＸ８７４２（Ｆ）−０３（平均粒径０．３μｍ）、ＳＸ８６６（Ｂ）（平均粒径０．３μｍ）等が挙げられる。
この中空顔料エマルジョンは、１種又は、２種以上混合して使用することでき、その使用量は、白色液状化粧料全量に対して２０重量％〜８０重量％が好ましい。
【０００８】
アクリル系樹脂エマルジョンは、定着材として使用され、常温で皮膜を形成し、皮膚に対して適度な定着性を有することが必要であり、最低造膜温度は、０〜４０℃未満が好ましい。具体例を挙げると、具体例を挙げると、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製のプライマルＡＣ−２２（アクリル樹脂、最低造膜温度８℃）、同ＡＣ−２６１（アクリル樹脂、最低造膜温度１８℃）、同ＡＣ−３８８（アクリル樹脂、最低造膜温度８℃）、同ＡＣ−２２３５（アクリル樹脂、最低造膜温度１２℃）、ヘキスト合成（株）製のモビニール７００（アクリル共重合樹脂、最低造膜温度５℃）、同７２７（アクリル共重合樹脂、最低造膜温度２５℃）、同ＤＭ７７２（アクリル共重合樹脂、最低造膜温度１３℃）、同ＤＭ６０（スチレンアクリル樹脂、最低造膜温度７℃）、サイデン化学（株）製のＥＣ７０５（スチレン・アクリル樹脂、最低造膜温度５℃）、ＹＣ４５０（スチレン・アクリル樹脂、最低造膜温度１０℃）、日本合成ゴム（株）製のＡＥ３１５（カルボキシ変性アクリル樹脂、最低造膜温度２５℃）、ＡＥ３７３Ａ（カルボキシ変性アクリル樹脂、最低造膜温度３０℃）ジョンソン（株）製のジョンクリルＪ−７７５（スチレン・アクリル樹脂、最低造膜温度１５℃）、同Ｊ−３５２（スチレン・アクリル樹脂、最低造膜温度１０℃）等が挙げられる。その使用量は、白色液状化粧料全量に対して０．１〜５重量％が好ましい。
【０００９】
ワックスエマルジョンは、同じく定着材として使用され、常温で皮膜を形成し、皮膚に対して適度な定着性を付与するものである。
ワックスは親油性なので、そのままでは、液状化粧料に混ざらないため、水と混ざるような形態にしたエマルジョンタイプが良い。
具体例を挙げると、シンエ−産業（株）製のカルナバワックスエマルジョン
ＷＥ−１００、カルナバワックスエマルジョンＷＥ−１−２５２、日興ファインプロダクツ社製ワックスエマルジョン、東邦化学工業（株）製のポリエチレン系ワックスエマルジョンとして、ハイテックＥ−１０００、ハイテックＥ−２０００、ハイテックＥ−１０３Ｎ、ポリプロピレン系ワックスエマルジョンとして、ハイテックＥ−４３３Ｎ、ハイテックＥ−５０６０、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製のポリエチレンワックスエマルジョンとして、ポリエム２０、ポリエム４０Ｊ等が挙げられる。その使用量は、白色液状化粧料全重量に対して０．１〜１０重量％が好ましい。
【００１０】
定着材として、上記のほかに水溶性高分子があり、液状化粧料の粘度が上がらない程度の範囲で、使用できる。具体例を挙げると、グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシードガム、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン等の植物系天然水溶性高分子やキサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、カードラン、ヒアルロン酸等の微生物系天然水溶性高分子や、ゼラチン、カゼイン、アルブミン、コラーゲン、ペプタイド等の動物系天然水溶性高分子や、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等のセルロース系半合成水溶性高分子や、可溶性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン等のデンプン系半合成水溶性高分子や、アルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸塩等のアルギン酸系半合成水溶性高分子や、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体等の合成水溶性高分子が挙げられる。その使用量は、白色液状化粧料全量に対して０．１〜２重量％が好ましい。
尚、本明細書において、平均粒径は、レーザー光回折・散乱法を用いて測定されたものである。
【００１１】
上記した成分の他に、必要に応じて、塗布部での乾燥防止又は、保湿剤の助剤として尿素、凍結安定性のため、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３ブチレングリコール、ポリエチレングリコール等のグリコール類、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類及びソルビタンを併用しても良い。更に、湿潤剤、分散剤、界面活性剤、レべリング剤、表面調整剤、消泡剤、ＰＨ調整剤、防腐・防黴剤を適宜添加することができる。
塗布具タイプに使用できる化粧料の粘度は３〜１５ｍＰａ・Ｓが好ましい。粘度の測定方法は、Ｂ型粘度計を使用する。
【００１２】
本発明の白色液状化粧料は、上記各成分をラボミキサー、ホモミキサー、ダイノーミル、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の分散機を使用して分散混合することによって得られる。
【００１３】
【作用】
本発明が、何故、皮膚への塗布跡の隠蔽力が高く、且つ経時分散安定性に優れるか次のように推察される。隠蔽力が高いのは、白色液状化粧料中においては中空の粒子の内部には水が含んで状態であるが、皮膚に塗布後の乾燥により水が蒸発して中空の樹脂粒子となる。よって樹脂層と内部の空気とで光散乱が起こり白色を呈する隠蔽効果が生じる。更に、経時分散安定性に優れるのは、中空の樹脂粒子は、白色顔料や体質顔料と比較して比重が小さく、且つ、粒径が小さく、エマルジョン状態に分散しているため白色液状化粧料中において、沈降が少ないと推察される。
【００１４】
【実施例】
実施例１
ローペイク　ウルトラ（スチレン・アクリル共重合体中空顔料エマルジョン、平均粒径０．３８μｍ、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）　７０重量部
カルナバワックスエマルジョンＷＥ―１００（シンエー産業（株）製）３重量部
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
ニューサイドＳＣ（デヒドロ酢酸ナトリウム、防腐防黴剤、（株）タイショーテクノス製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２重量部
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４．８重量部
上記各成分をラボミキサーにて１時間分散処理して白色液状化粧料を得た。
【００１５】
実施例２
ＳＸ８７４２（Ｆ）−０３（スチレン・アクリル共重合体中空顔料エマルジョン、平均粒径０．３μｍ、日本合成ゴム（株）製）　　　　　　　　　　　６５重量部
ハイテックＥ−１０００（ポリエチレンワックスエマルジョン、東邦化学工業（株）製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３重量部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
ニューサイドＳＣ（前述）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２重量部
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２９．８重量部
上記各成分を実施例１と同様になして白色液状化粧料を得た。
【００１６】
実施例３
ローペイク　ウルトラ（前述）　　　　　　　　　　　　　　　　　６８重量部
プライマルＡＣ―２６１（アクリル系樹脂エマルジョン、最低造膜温度１８℃、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）　　　　　　　　　　　　３重量部
ケルザンＡＲ（１％水溶液）（キサンタンガム、三晶（株）製）　　　１重量部
プロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２重量部
ニューサイドＳＣ（前述）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．８重量部
上記各成分を実施例１と同様になして白色液状化粧料を得た。
【００１７】
実施例４
ローペーク　ウルトラ（前述）　　　　　　　　　　　　　　　　　６３重量部
カルナバワックスエマルションＷＥ−１−２５２（シンエー産業（株）製）　　４重量部
ニューサイドＳＣ（前述）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２重量部
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．８重量部
上記各成分を実施例１と同様になして白色液状化粧料を得た。
【００１８】
比較例１
実施例１においてローペイク　ウルトラ７０重量部の代わりにタイペークＣＲ−５０（ルチル型酸化チタン、石原産業（株）製）を３６．２重量部、ディスコートＮ−１４（スチレン・マレイン酸系分散剤）０．２重量部、精製水３６．４重量部用いた他は実施例１と同じ配合で、ダイノーミルで分散し、白色液状化粧料を得た。
【００１９】
比較例２
実施例１においてローペイク　ウルトラの代わり、ローペイクＯＰ−８４Ｊ（中空顔料エマルジョン、平均粒径０．５５μｍ、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製）を用いた他は、実施例１と同様になして白色液状化粧料を得た。
【００２０】
以上、実施例１〜４、比較例１〜２で得られた白色液状化粧料について、隠蔽効果試験及び経時分散安定性試験を行った。結果を表１に示す。
【００２１】
隠蔽効果試験
実施例１〜４、比較例１〜２の白色液状化粧料を塗布具（ＣｈｒｉｓｔｉａｎＤｉｏｒＳＴＹＬＩＮＥＲ　ＡＣＣＥＮＴ）に充填した後、塗布具の後端をノックし、化粧料がペン先に吐出させ、手の甲に塗布し、乾燥後の塗布跡に白色を呈する隠蔽効果の有無を目視で確認した。
○：はっきりと隠蔽効果がある
△：やや隠蔽効果がある
×：隠蔽効果がない
【００２２】
経時分散安定性試験
実施例１〜４、比較例１〜２の白色液状化粧料をバイアル瓶に高さ５ｃｍまで充填し、常温３ヶ月放置し、沈降状態を目視で確認した。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
【発明の効果】
以上、詳細に説明したように、本発明の白色液状化粧料は、特に、化粧料内蔵タイプのペン型化粧具用としてペン先より吐出し、皮膚への塗布跡が、隠蔽効果を有し、且つ優れた経時分散安定性を有するアイライナー、アイシャドウ、マスカラ、皮膚用（タトゥ）塗布具等に好適に使用できる化粧料内蔵タイプのペン型化粧具用白色液状化粧料である。