(57)【要約】【課題】クロルピクリン系農薬を安全に輸送・保管する方法を提供する。【解決手段】クロルピクリン系農薬を輸送・保管するに際し、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポロプロピレンあるいはフッ素樹脂を最内層とし、その外にすくともガスバリア性の高いＥＶＡＬやニトリル樹脂の層を積層した多層構造の樹脂容器、又は少なくとも最内層がポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポロプロピレンあるいはフッ素樹脂製の容器で内部を内装した金属容器（複合容器）を用いる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
樹脂容器にクロルピクリン系農薬を入れて輸送する際に、該樹脂容器が、下記Ａ又はＢに含まれる群より選ばれるそれぞれの樹脂が容器の内側から外側へ少なくともＡ−Ｂの順に多層構造を有することを特徴とするクロルピクリン系農薬の輸送方法。
Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン
Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂、
【請求項２】
金属製の容器内部に樹脂製容器を内装した複合容器にクロルピクリン系農薬を入れて輸送する際に、樹脂製の容器が、下記Ａ群より選ばれる１種の樹脂製である、あるいは、Ａ又はＢに含まれる群より選ばれるそれぞれの樹脂が容器の内側から外側へ少なくともＡ−Ｂの順に多層構造を有することを特徴とするクロルピクリン系農薬の輸送方法。
Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン
Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂、
【請求項３】
クロルピクリン系農薬がクロルピクリン薫蒸剤である請求項１又は２に記載のクロルピクリン系農薬の輸送方法。
【請求項４】
クロルピクリン系農薬がクロルピクリンと１，３−ジクロルプロペンを含有するものである請求項１又は２に記載のクロルピクリン系農薬の輸送方法。
【請求項５】
樹脂容器にクロルピクリン系農薬を入れて保管する際に、樹脂容器が、下記Ａ又はＢに含まれる群より選ばれるそれぞれの樹脂が容器の内側から外側へ少なくともＡ−Ｂの順に多層構造を有することを特徴とするクロルピクリン系農薬の保管方法。
Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン
Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂、
【請求項６】
金属製の容器内部に樹脂製容器を内装した複合容器にクロルピクリン系農薬を入れて保管する際に、樹脂製容器が、下記Ａ群に含まれる１種の樹脂製である、あるいは、Ａ又はＢに含まれる群より選ばれるそれぞれの樹脂が容器の内側から外側へ少なくともＡ−Ｂの順に多層構造を有することを特徴とするクロルピクリン系農薬の保管方法。
Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン
Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂、
【請求項７】
クロルピクリン系農薬がクロルピクリン薫蒸剤である請求項５又は６に記載のクロルピクリン系農薬の保管方法。
【請求項８】
クロルピクリン系農薬がクロルピクリンと１，３−ジクロルプロペンを含有するものである請求項５又は６に記載のクロルピクリン系農薬の保管方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は金属類の腐食性が強く、且つ刺激臭の強いクロルピクリンを含有する農薬を安全に輸送または保管する方法に関する。更に詳しくは、クロルピクリンを含有する農薬をガスバリア性の高い樹脂を含む多層構造の樹脂容器、または金属製の容器の内部に樹脂製の容器を内装した複合容器に入れて安全に輸送または保管する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、作物の栽培団地化、特産地化に伴い、連作障害が多発し、栽培農家にとって大きな問題となっている。その防除薬剤として、クロルピクリン（トリクロロニトロメタン）を含有する農薬（以下、「クロルピクリン系農薬」という。）が有効であり、国内外で幅広く使用されている。クロルピクリン系農薬は、その適応場面に応じて、クロルピクリン薫蒸剤（商品名：クロールピクリン、ドロクロール、ドジョウピクリンなど）、クロルピクリンと１，３−ジクロロプロペンの混合物（商品名：ネマクロペン油剤、ソイリーンなど）、クロロピクリンとＤＣＩＰの混合剤（商品名：ルーテクト油剤など）、クロルピクリンとダイアジノンの混合物（商品名：サンメボンなど）などがあり、これらは、通常、５００ｍｌ、５Ｌ、１０Ｌ、２０Ｌの容量で、農家に提供されている。
【０００３】
クロルピクリン系農薬は土壌病害に対して有効であるが、反面、刺激臭が強く、その取り扱いには注意が必要である。
【０００４】
クロルピクリンの一般的性質として、金属に対する腐食性が強いことが知られている。一方で、亜鉛は腐食されないことが知られており、クロルピクリンの容器として、亜鉛メッキを施したブリキ缶、スチールドラムが使用されている。しかし、クロルピクリン中に水が存在すれば、これらの容器も安全でなく、クロルピクリンと気相の境界部分から腐食が始まり、最後はピンホールが生じて、刺激臭が周辺に洩れ出す危険があった。
【０００５】
また、クロルピクリンと１，３−ジクロルプロペンの混合物においては、１，３−ジクロルプロペンは亜鉛との接触が好ましくなく（非特許文献１参照。）、亜鉛の使用を回避する必要があった。
【０００６】
クロルピクリン系農薬の輸送や保管の容器としては金属容器に樹脂塗料を塗布した塗装容器が知られている。しかしながら樹脂塗装は、衝撃や缶の変形により割れや剥離が起きるため、割れや剥離した部分からクロルピクリンが浸入し、金属まで到達してしまう。そこに水が存在すれば腐食が始まり、最後にはピンホール生じて刺激臭が周囲に漏れ出す危険があった。
【０００７】
一方、クロルピクリン系農薬の輸送や保管の容器として、樹脂容器も知られている。樹脂容器として、刺激性の高いクロルピクリンに対してガスバリア性の高い樹脂であること、及びクロルピクリンに対して耐食性を示す樹脂であることが要求され、ニトリル樹脂の１種であるバレックス（登録商標）製の容器が開発されている。しかし、この樹脂製容器も５００ｍｌ容量として使用されているだけで、１０Ｌ、２０Ｌという、大容量で輸送する場合、強度的に不適である。
【０００８】
【非特許文献１】
化学物質安全性データシート、２００１年０９月３０日、［２００２年０４月０２日検索］、インターネット＜ＵＲＬ：ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｄｏｗａｇｒｏ．ｃｏｍ／ｗｅｂａｐｐｓ／ｌｉｔ／ｌｉｔｏｒｄｅｒ．ａｓｐ？ｆｉｌｅｐａｔｈ＝ａｕ／ｐｄｆｓ／ｎｏｒｅｇ／０１２−１０１２９．ｐｄｆ＆ｐｄｆ＝ｔｒｕｅ＞
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、クロルピクリン系農薬を安全に輸送または保存する方法を提供することにある。詳しくは、クロルピクリン系農薬の輸送または保管において、ガスバリア性の高い樹脂を含む多層構造の樹脂容器、または樹脂容器よりも強度的に優れている金属製の容器の内部に樹脂製の容器を内装した複合容器を使用するにおいて、クロルピクリン系農薬の品質を劣化させず、且つクロルピクリンの金属に対する腐食を防止して、クロルピクリン系農薬を安全に輸送または保管する方法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく、ガスバリア性の高い樹脂を含む多層構造の樹脂容器、または金属製の容器に樹脂製の容器を内装した複合容器によるクロルピクリン系農薬の輸送または保管を検討した結果、該容器がクロルピクリン系農薬に対して充分な耐食性を示すこと、及び、クロルピクリン系農薬の品質劣化を起こさないこと、及び、該容器をクロルピクリン系農薬の輸送または保管に使用すれば、安全上、優れていることを見出し、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち本発明は、以下のとおりである。
【００１２】
［１］樹脂容器にクロルピクリン系農薬を入れて輸送する際に、樹脂容器が、下記Ａ又はＢに含まれる群より選ばれるそれぞれの樹脂が容器の内側から外側へ少なくともＡ−Ｂの順に多層構造を有することを特徴とするクロルピクリン系農薬の輸送方法。
Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン、
Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂。
【００１３】
［２］金属製の容器内部に樹脂製の容器を内装した複合容器にクロルピクリン系農薬を入れて輸送する際に、樹脂製の容器が、下記Ａ群に含まれる１種の樹脂製である、あるいは、下記Ａ又はＢに含まれる群より選ばれるそれぞれの樹脂が容器の内側から外側へ少なくともＡ−Ｂの順に多層構造を有することを特徴とするクロルピクリン系農薬の輸送方法。
Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン、
Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂。
【００１４】
［３］クロルピクリン系農薬がクロルピクリン薫蒸剤である上記［１］又は［２］記載のクロルピクリン系農薬の輸送方法。
【００１５】
［４］クロルピクリン系農薬がクロルピクリンと１，３−ジクロルプロペンを含有するものである上記［１］又は［２］記載のクロルピクリン系農薬の輸送方法。
【００１６】
［５］樹脂容器にクロルピクリン系農薬を入れて保管する際に、樹脂容器が、下記Ａ又はＢに含まれる群より選ばれるそれぞれの樹脂が容器の内側から外側へ少なくともＡ−Ｂの順に多層構造を有することを特徴とするクロルピクリン系農薬の保管方法。
Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン、
Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂。
【００１７】
［６］金属製の容器内部に樹脂製容器を内装した複合容器にクロルピクリン系農薬を入れて保管する際に、樹脂製容器が、下記Ａ群に含まれる１種の樹脂製である、あるいは、下記Ａ又はＢに含まれる群より選ばれるそれぞれの樹脂が容器の内側から外側へ少なくともＡ−Ｂの順に多層構造を有することを特徴とするクロルピクリン系農薬の保管方法。
Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン、
Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂。
【００１８】
［７］クロルピクリン系農薬がクロルピクリン薫蒸剤である上記［５］又は［６］記載のクロルピクリン系農薬の保管方法。
【００１９】
［８］クロルピクリン系農薬がクロルピクリンと１，３−ジクロルプロペンを含有するものである［５］又は［６］記載のクロルピクリン系農薬の保管方法。
【００２０】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の内容を更に詳細に説明する。
【００２１】
本発明で用いる樹脂容器は、ボトル（瓶型）又はタンク形状であり、Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン又はフッ素加工ポリプロピレンと、Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂、例えば、エチレンビニルアルコール共重合樹脂（以下、「ＥＶＡＬ」と略す）、ニトリル樹脂（例えば、バレックス（登録商標））、ポリアミド樹脂等とを多層構造にしたものである。
【００２２】
多層構造は、少なくともＡ群の樹脂およびＢ群の樹脂が容器の内側からこの順で積層された構造（Ａ−Ｂ）であり、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ等が示され、さらに多くの層となっていてもよい。すなわち、本発明では最内層がＡ樹脂から選ばれた樹脂であることが肝要である。
【００２３】
この多層構造の好ましいものを具体的に例示すると、ポリエチレン−ＥＶＡＬ、ポリエチレン−ニトリル樹脂、フッ素加工ポリエチレン−ＥＶＡＬ、フッ素加工ポリエチレン−ニトリル樹脂、フッ素加工ポリプロピレン−ＥＶＡＬ、フッ素加工ポリプロピレン−ニトリル樹脂、フッ素樹脂−ＥＶＡＬ、フッ素樹脂−ニトリル樹脂、ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン等があげられる。
【００２４】
クロルピクリンは光分解性を有するので本発明の樹脂容器は遮光性が期待できるような方法で着色していることが望ましい。
【００２５】
多層化するために、張り合わせる樹脂の種類は上記の条件が守られていれば特に制限はなく、Ａ群の樹脂層が２層以上となる場合、Ａ群として同じ種類の樹脂を使用しても２種以上のＡ群内の樹脂を使用してもよい。同様にＢ群の樹脂層が２層以上となる場合、使用されるＢ群の樹脂は同じであっても異なっていてもよい。さらにこれら樹脂層の間に接着樹脂層が設けられていても構わない。
【００２６】
本発明の多層構造を有する樹脂容器は多層ダイを使用する方法、接着剤で張り合わせる方法、圧着して積層する方法など、一般的に知られた方法で製造することができる。
【００２７】
本発明において、「ガスバリア性の高い」とは、Ｂ群の樹脂をフィルムとして測定した酸素透過度が０．５ｃｃ　ｍｍ／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ（２３℃、湿度０％）以下であることである。
【００２８】
また、本発明の金属製の容器内部に樹脂製の容器を内装した複合容器に使用される樹脂容器の素材は、基本的に上記樹脂容器に用いると同様である。すなわち、Ａ：ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、フッ素加工ポリエチレン又はフッ素加工ポリプロピレンであり、Ｂ：ガスバリア性の高い樹脂、例えば、ＥＶＡＬ、ニトリル樹脂、ポリアミド樹脂等である。
【００２９】
本発明において、金属製容器と組み合わせて用いる樹脂製容器はＡ群の樹脂から選ばれる単層の容器であってもよく、Ａ群の樹脂とＢ群の樹脂からなる、Ａ群の樹脂層を最内層とする多層構造の容器であってもよい。
【００３０】
多層構造の内装用樹脂製容器の場合、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の層構造をとることができる。
【００３１】
好ましい内装用樹脂容器の多層構造として、容器の内側からポリエチレン−ＥＶＡＬ、ポリエチレン−ニトリル樹脂、フッ素加工ポリエチレン−ＥＶＡＬ、フッ素加工ポリエチレン−ニトリル樹脂、フッ素加工ポリプロピレン−ＥＶＡＬ、フッ素加工ポリプロピレン−ニトリル樹脂、フッ素樹脂−ＥＶＡＬ、フッ素樹脂−ニトリル樹脂、ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、フッ素加工ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン、フッ素加工ポリプロピレン−ニトリル樹脂−ポリエチレン−ニトリル樹脂−ポリエチレンなどをあげることができる。
【００３２】
ここで、フッ素樹脂としては、ＰＴＦＥ（ポリテトラフルオロエチレン）、ＦＥＰ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合樹脂）、ＰＦＡ（テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合樹脂）等である。
【００３３】
フッ素加工ポリエチレンはポリエチレン表面をフッ素ガスで処理しフッ素加工層を形成させたポリエチレンであり、フッ素加工ポリプロピレンはポリプロピレン表面をフッ素処理しフッ素加工層を形成させたポリプロピレンである。
【００３４】
また、Ａ群又はＢ群に属する樹脂には、通常樹脂に添加される可塑剤、硬化剤、安定剤、着色剤などの添加剤を混合していてもよい。
【００３５】
本発明において使用される金属製の容器に樹脂製の容器を内装した複合容器の外装用金属製容器とは、ブリキ缶、スチールドラムなど、金属製であればその材質、形状、大きさは問わない。無論、クロルピクリンを含有する農薬組成物を入れることで保管又は輸送中に漏れなどが起こらない構造であることが必要である。金属材質はブリキ、ステンレスが経済的、強度的に優れている。
【００３６】
本発明において、内装するとは、樹脂製の容器が金属製の容器内に密着して内装される、即ち、金属容器内壁にコートされたような状態である場合と、金属容器にそれ自体は自立性の乏しい樹脂製の容器を収納した場合の、どちらも包含するものである。
【００３７】
上記樹脂容器又は金属製の容器に樹脂製の容器を内装した複合容器に入れて、輸送または保管することのできるクロルピクリン系農薬は、クロルピクリン薫蒸剤、クロルピクリンと１，３−ジクロロプロペンとの混合物、クロルピクリンとＤＣＩＰの混合物、クロルピクリンとダイアジノンの混合物が挙げられるが、成分としてクロルピクリンを含有するものであれば、これらに限定されるものでない。
【００３８】
かくして、樹脂容器又は金属製の容器に樹脂製の容器を内装した複合容器にクロルピクリンを含有する農薬を入れて、輸送または保管を行えば、輸送時における強度的な問題は解消される。また、金属を腐食する性質を有しているクロルピクリンに対して、樹脂容器又は金属製容器の内部に樹脂製の容器を内装した複合容器は十分な耐食性を示し、該農薬の長期間の保管にも優れている。
【００３９】
なお、Ａ層、Ｂ層の厚みとしては、容器の容量により適宜変えることが必要であるが、樹脂製容器の場合は合計で１．０〜１０ｍｍで、Ａ層として全層の５０〜９９％となるようにするとよく、金属製容器に樹脂製容器を内装する場合は厚み０．０５〜５ｍｍ程度で十分であり、Ａ層として樹脂層の合計の５０〜１００％とするとよい。
【００４０】
【実施例】
以下に、実施例により、本発明を更に詳述する。本願発明の内容はこれら実施例に何ら限定されるものではない。なお、表−１、表−２中の試験系とあるのは実施例あるいは比較例の容器Ａ〜Ｈの何れかを用いて、参考例１で調製される（ａ）〜（ｃ）の農薬の何れかを試験対象に用いた事を表している。
【００４１】
参考例１　クロルピクリン系農薬の調製
下記の組成を有するクロルピクリン系農薬をそれぞれ調製した。
（ａ）クロルピクリンのみ（純度９９．８質量％）
（ｂ）クロルピクリンと１，３−ジクロロプロペンを灯油で希釈し、所定の含有率とした混合物（商品名：ネマクロペン油剤、クロルピクリン５１．４質量％、１，３−ジクロロプロペン２５．５質量％）
（ｃ）水分５質量％含むクロルピクリン（上記（ａ）に純水を所定量添加して攪拌したもの）。なお、静置すると水分がクロロピクリンの上に分離し、クロロピクリンはほぼ純粋なものとなっている。
【００４２】
実施例１　樹脂多層ボトルでのクロルピクリン系農薬の保管試験
内容量２００ｍｌの内側からポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレンの３層（０．５ｍｍ−０．０３ｍｍ−０．６ｍｍ）で構成された樹脂ボトル（樹脂容器Ａ、なお、これら層間に接着樹脂層を有する。全厚み約１．２ｍｍ）に、参考例１で調製されたクロルピクリン系農薬１５０ｍｌを入れて密栓した後、２５℃で静置保管した。１月後に、クロルピクリン系農薬の色度（ＡＰＨＡ）、及びクロルピクリン濃度を調べた。結果を表−１、表−２に示した。
【００４３】
実施例２　樹脂多層ボトルでのクロルピクリン系農薬の保管試験
内容量２００ｍｌの内側からフッ素加工ポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレンの３層（０．５ｍｍ−０．０３ｍｍ−０．６ｍｍ）で構成された樹脂ボトル（樹脂容器Ｂ、樹脂容器Ａの内部をアルゴン希釈フッ素ガスで処理したもの。全厚み約１．２ｍｍ）に参考例１で調製されたクロルピクリン系農薬１５０ｍｌを入れて密栓した後、２５℃で静置保管した。１月後に、クロルピクリン系農薬の色度（ＡＰＨＡ）、及びクロルピクリン濃度を調べた。結果を表−１、表−２に示した。
【００４４】
実施例３　樹脂多層ボトルでのクロルピクリン系農薬の保管試験
内容量２００ｍｌの内側からフッ素加工ポリプロピレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレン（０．５ｍｍ−０．０３ｍｍ−０．６ｍｍ）の３層で構成された樹脂ボトル（樹脂容器Ｃ、樹脂容器Ａにおいて最内層のポリエチレンをポリプロピレンに替え、その内部をアルゴン希釈フッ素ガスで処理したもの。全厚み約１．２ｍｍ）に参考例１で調製されたクロルピクリン系農薬１５０ｍｌを入れて密栓した後、２５℃で静置保管した。１月後に、クロルピクリン系農薬の色度（ＡＰＨＡ）、及びクロルピクリン濃度を調べた。結果を表−１、表−２に示した。
【００４５】
実施例４　樹脂多層ボトルでのクロルピクリン系農薬の保管試験
内容量２００ｍｌの内側からポリエチレン−ＥＶＡＬ（０．９ｍｍ−０．２５ｍｍ）の２層で構成された樹脂ボトル（樹脂容器Ｄ、層間に接着樹脂層を設けた。また、ＥＶＡＬ表面をシリコン系処理剤で処理して表面硬度を増して使用した。全厚み約１．２ｍｍ）に参考例１で調製されたクロルピクリン系農薬１５０ｍｌを入れて密栓した後、２５℃で静置保管した。１月後に、クロルピクリン系農薬の色度（ＡＰＨＡ）、及びクロルピクリン濃度を調べた。結果を表−１、表−２に示した。
【００４６】
実施例５　組合せ容器でのクロルピクリン系農薬の保管試験
２０Ｌのスチール製缶にポリエチレン樹脂容器（厚み０．８ｍｍ）を内装した複合容器（複合容器Ｅ）に参考例１のクロルピクリン系農薬１８Ｌを入れて容器の口を密封し、そのまま２５℃で保存した。１月後に、容器内のクロルピクリン系農薬の色度（ＡＰＨＡ）、及びクロルピクリン濃度を調べた。試験結果を表−１、表−２に示した。
【００４７】
実施例６　組合せ容器でのクロルピクリン系農薬の保管試験
２０Ｌのスチール製缶に内側からポリエチレン−ＥＶＡＬ−ポリエチレンの３層（０．４ｍｍ−０．０３ｍｍ−０．４ｍｍ）の多層樹脂容器（層間に接着樹脂層を設けた。全厚み約０．９ｍｍ）を内装した複合容器（複合容器Ｆ）に参考例１のクロルピクリン系農薬１８Ｌを入れて容器の口を密封し、そのまま２５℃で保存した。１月後に、容器内のクロルピクリン系農薬の色度（ＡＰＨＡ）、及びクロルピクリン濃度を調べた。試験結果を表−１、表−２に示した。
【００４８】
実施例７　組合せ容器でのクロルピクリン系農薬の保管試験
２０Ｌのスチール製缶に内側からフッ素加工ポリプロピレン−ＥＶＡＬ（０．４ｍｍ−０．２ｍｍ）の多層樹脂容器（層間に接着樹脂層を設けた。全厚み約０．６５ｍｍ）を内装した複合容器（複合容器Ｇ）に参考例１のクロルピクリン系農薬１８Ｌを入れて容器の口を密封し、そのまま２５℃で保存した。１月後に、容器内のクロルピクリンを含有する農薬の色度（ＡＰＨＡ）、及びクロルピクリン濃度を調べた。試験結果を表−１、表−２に示した。
【００４９】
比較例１　亜鉛メッキ鋼板缶でのクロルピクリンを含有する農薬の保存試験
内容量７Ｌの亜鉛メッキ鋼板缶（金属容器Ｈ）に参考例１のクロルピクリン系農薬５Ｌを入れて密栓後保管した。１月後に、容器内のクロルピクリンを含有する農薬の色度（ＡＰＨＡ）、及びクロルピクリン濃度を調べた。結果を表−１、表−２に示した。
【００５０】
【表１】
2004083549.tif 000002
【００５１】
【表２】
2004083549.tif 000003
【００５２】
実施例８　複合容器での輸送試験
２０Ｌのスチール製缶にポリエチレン樹脂容器を密着内装した複合容器（複合容器Ｅ）に参考例１（ａ）のクロルピクリン５Ｌを入れ、密栓した。これをトラックに積載し、１０時間運搬した。運搬後、容器周囲をハロゲン検査計（横河電機株式会社製、Ｈ−１２Ｎ）及び臭気にて確認したが、クロルピクリンの漏洩は確認されなかった。
【００５３】
実施例９　樹脂容器での輸送試験
実施例１のクロルピクリン系農薬を樹脂容器Ａに入れたものを、実施例８と同様に輸送試験を行った。運搬後、容器周囲をハロゲン検査計及び臭気にて確認したが、クロルピクリンの漏洩は確認されなかった。
【００５４】
【発明の効果】
刺激性が高いが、農薬として有用なクロルピクリン系農薬を輸送または保管する場合、本発明の方法で輸送または保管することで、従来から懸念されていた安全上の問題点を解決することができる。その結果、クロルピクリン系農薬を取り扱う運送業者や農家を始め、その周辺住民に対する安全が確保され、産業上極めて有用である。