(57)【要約】【課題】増白済みフラッフパルプ及び増白済みフラッフパルプの製造方法を提供することである。【解決手段】白色顔料、着色剤、または蛍光増白剤のうちの１つ以上を用いて処理されたフラッフパルプである増白済みパルプである。また、フラッフパルプを、白色顔料、着色剤、または蛍光増白剤のうちの１つ以上を用いて処理する、増白済みフラッフパルプの製造方法である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
パルプ繊維及び増白材料を含む増白済みフラッフパルプにおいて、前記増白材料は、白色顔料、着色剤、または蛍光増白剤のうちの少なくとも１つである、増白済みフラッフパルプ。
【請求項２】
前記増白材料は蛍光増白剤を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項３】
前記増白材料は蛍光増白剤及び白色顔料を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項４】
前記増白材料は蛍光増白剤及び着色剤を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項５】
前記増白材料は蛍光増白剤、白色顔料及び着色剤を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項６】
前記増白材料は白色顔料を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項７】
前記増白材料は着色剤を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項８】
前記増白剤は、ジスルホン化スチルベン化合物、テトラスルホン化スチルベン化合物、またはヘキサスルホン化スチルベン化合物のうちの少なくとも１つである、請求項１に記載のパルプ。
【請求項９】
前記増白剤はテトラスルホン化スチルベン化合物を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項１０】
前記白色顔料は、沈降炭酸カルシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、または高い明るさを有するチョークのうちの少なくとも１つである、請求項１に記載のパルプ。
【請求項１１】
前記白色顔料は沈降炭酸カルシウムを含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項１２】
前記着色剤は青色染料を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項１３】
前記パルプ繊維は未漂白のパルプ繊維を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項１４】
前記パルプ繊維は漂白済みのパルプ繊維を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項１５】
前記パルプ繊維は高吸収性フラッフパルプ繊維を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項１６】
前記パルプ繊維は化学架橋済みフラッフパルプ繊維を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項１７】
前記パルプ繊維はクエン酸架橋済みパルプ繊維を含む、請求項１に記載のパルプ。
【請求項１８】
パルプ繊維を増白材料と組み合わせることを含む、増白済みフラッフパルプの製造方法において、前記増白材料は、白色顔料、着色剤、または蛍光ホワイティング剤のうちの少なくとも１つである、増白済みフラッフパルプの製造方法。
【請求項１９】
前記増白材料は蛍光増白剤を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２０】
前記増白材料は蛍光増白剤及び白色顔料を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２１】
前記増白材料は蛍光増白剤及び着色剤を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２２】
前記増白材料は蛍光増白剤、白色顔料及び着色剤を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２３】
前記増白材料は白色顔料を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２４】
前記増白材料は着色剤を含む、請求項１８に記載の方法。
【請求項２５】
高吸収性セルロース系パルプ繊維及び増白材料を含む増白済み高吸収性フラッフパルプにおいて、前記増白材料は、白色顔料、着色剤、または蛍光増白剤のうちの少なくとも１つである、増白済み高吸収性フラッフパルプ。
【請求項２６】
前記増白材料は着色剤を含む、請求項２５に記載のパルプ。
【請求項２７】
前記増白材料は青色染料である、請求項２５に記載のパルプ。
【請求項２８】
増白済みフラッフパルプを含むパーソナルケア吸収性製品において、前記増白済みフラッフパルプは繊維及び増白材料を含み、前記増白材料は、白色顔料、着色剤、または蛍光増白剤のうちの少なくとも１つである、パーソナルケア吸収性製品。
【請求項２９】
前記パーソナルケア吸収性製品は、乳幼児用おむつ、失禁用製品、及び女性用ケア製品のうちの少なくとも１つである、請求項２８に記載の製品。
【請求項３０】
吸収性コア中間物と、液体透過性上張りシートと、液体不透過性裏当てシートとを備える吸収性物品において、前記吸収性コアはフラッフパルプ繊維及び高吸収性材料を含み、前記上張りシート、前記裏当てシート、前記フラッフパルプ繊維、または前記高吸収性材料のうちの少なくとも１つは増白される、吸収性物品。
【請求項３１】
前記フラッフパルプ繊維は増白済みフラッフパルプ繊維を含む、請求項３０に記載の物品。
【請求項３２】
前記高吸収性材料は増白済み高吸収性材料を含む、請求項３０に記載の物品。
【請求項３３】
前記上張りシートは増白済み上張りシートを含む、請求項３０に記載の物品。
【請求項３４】
前記裏当てシートは増白済み裏当てシートを含む、請求項３０に記載の物品。
【請求項３５】
前記物品は、乳幼児用おむつ、成人用失禁用製品、または女性用ケア製品のうちの少なくとも１つである、請求項３０に記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、増白済みフラッフパルプ及び増白済みフラッフパルプの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
漂白は、パルプの白色度（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ）を増大させる一般的な方法である。フラッフパルプの外観を改良するための産業界の慣行は、パルプをさらに高いレベルの明るさ（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）（アメリカ紙・パルプ技術協会（“ＴＡＰＰＩ”）または国際標準化機構（“ＩＳＯ”））にまで漂白することである。しかしながら、漂白は費用がかかり、環境に対して厳しく、しばしば製造上の隘路の源となる。一般的に消費者がより明るくより白いパルプを好むために、製造業者はさらに攻撃的な漂白方法を追究せざるをえない。高度に漂白したパルプは、さほど漂白していないその類似物“よりも白い”ものの、その色は依然として黄白色である。黄白色の製品は望ましくない。無数の研究は、明らかに消費者は青白色を黄白色よりも好むことを示唆している。前者はより白い、すなわち、“新鮮”、“新しい”、及び“清潔”であると知覚され、一方、後者は“古い”、“あせた”、及び“汚れた”と判断される。
【０００３】
漂白は明るさを直接に高めるが、白色度を間接的に高めるのみである。後者が理由となって、漂白は、必ずしも製品の白色度を向上させる最も効果的な方法ではない。例えば、攻撃的な漂白を行った後でさえも、製品の白色度は、着色剤を慎重に加えることによって、漂白単独で実現可能なものを常に上回ることができる。
【０００４】
白色度の外観を改良するために少量の青色着色剤を加えることは、製紙等の他の分野においては周知である。しかしながら、この実施はフラッフパルプ業界では周知ではない。白色度特性を改良するために着色剤をフラッフパルプに加えることは、当業界にとっては新規である。
【０００５】
製紙用パルプの前着色の実施は通常は行われないし、必ずしも望ましいものでもない。前者に関しては、光学的性質の意図的な変更はしばしばＴＡＰＰＩ明るさ（ＴＡＰＰＩ　ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ）等の製品仕様を損なう結果になり、これは望ましくない。後者に関しては、着色剤は、下流プロセスの予測できない製造環境に耐えて存在し続けることができないかもしれないという危険を冒すことになる。これは、予め施用した着色剤が、後加工作業の最中に化学的に及び／または物理的に悪影響を受けて、予想外のまたは望ましくない変色若しくは色の完全な喪失さえも引き起こし得るからである。その上、幾つかの着色剤は、様々な後加工作業の最中に失われるかまたは無効になって、プロセスの安定及び信頼性をかき乱し得る。従って、何らかの光学的増強を、通常、製紙段階で青味付着色剤（ｔｉｎｔｉｎｇ　ｃｏｌｏｒａｎｔ）、填料、及び／または蛍光染料を加えることで成し遂げる。製紙用繊維の白色度、明るさ、及び色度を高める方法は、米国特許第５，４８２，５１４号に説明されている。この方法は、光活性化剤、特に水溶性フタロシアニンを製紙用繊維に加えて、接触光増感剤漂白法（ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｐｈｏｔｏｓｅｎｓｉｔｉｚｅｒ　ｂｌｅａｃｈｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ）によって繊維の光学的性質を高めることに関する。得られた漂白済み製紙用繊維を、紙シート中に好都合に取り入れることができる。
【０００６】
フラッフパルプ並びに大部分のパルプ及び紙製品の場合、ＴＡＰＰＩ明るさは、ＣＩＥ白色度（ＣＩＥ　ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ）（国際照明委員会）等の業界独自の白色度規格に代わって事実上の標準として役立つ。このことから、明るさは２つの重要な役割を果たす。第１に、明るさは製造パラメータである。第２に、明るさは、完成品の等級を分類するための規格である。今日までの暗黙のしかしあいまいな仮定は、明るさは白色度と同等であるというものである。一般的な製紙慣行は、白色度特性を向上させるために、青色の青味付染料または青味付顔料及び／または様々なタイプの青紫色の蛍光染料を加えるというものである。青味付着色剤は、微粉砕し、分散剤中に懸濁させた着色顔料または合成直接染料である。青味付染料はセルロースに対する若干の親和性を有するが、青味付顔料は親和性をほとんど有しないものから全く有しないものまである。パルプ製紙業界において使用する蛍光増白剤（ＦＷＡ）には、次の３つのタイプがある：ジ−、テトラ−、またはヘキサスルホン化スチルベン化合物である。こうした化学薬品は、蛍光を励起するために紫外（ＵＶ）光を必要とする。昼光のＵＶ含有量は大きいが、一般的な事務所の光でも、若干の励起を可能にするのに十分な紫外光を生じる。
【０００７】
従って、改良された白色度を有するパルプが要望されている。また、増白済みパルプの製造方法が要望されている。本発明は、こうした要望を満たそうと試み、また、さらなる関連利益を提供する。
【０００８】
【特許文献１】
米国特許第５，４８２，５１４号
【０００９】
【課題を解決するための手段】
１態様においては、本発明は、増白済みフラッフパルプを提供する。本発明の増白済みパルプは、白色顔料、着色剤、または蛍光増白剤のうちの１つ以上を用いて処理されたフラッフパルプである。１具体例においては、本増白済みパルプは増白済みの化学架橋済みパルプである。本発明の別の態様においては、ワイプ材（ｗｉｐｅ）、タオル、及びティッシュ等のエアレイド製品、または、おむつ、女性用衛生製品、若しくは成人用失禁用製品等の完成吸収性品物は、本増白済みパルプを含むことによって、或いは、他の構成要素の例えばおむつにおける身体に対向する不織布（ｂｏｄｙ　ｆａｃｉｎｇ　ｎｏｎ−ｗｏｖｅｎ）、背面シートまたは高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）を増白することによって、増白することができる。
【００１０】
本発明の別の態様においては、増白済みフラッフパルプの製造方法が得られる。本方法においては、フラッフパルプを、白色顔料、着色剤、または蛍光増白剤のうちの１つ以上を用いて処理する。
【００１１】
本発明の前述の態様と附随する利益の多くとは、添付図面と合わせて以下の詳細な説明を参照することによってより良く理解されるにつれて、より容易に了解されよう。
【００１２】
【発明の実施の形態】
１態様においては、本発明は、増白済みフラッフパルプを提供する。本発明の増白済みパルプは、白色顔料、着色剤、または蛍光増白剤のうちの１つ以上を用いて処理されたフラッフパルプである。本発明の別の態様においては、増白済みフラッフパルプの製造方法が得られる。本方法においては、フラッフパルプを、白色顔料、着色剤、または蛍光増白剤のうちの１つ以上を用いて処理する。
【００１３】
本発明は、未漂白の製品または低い程度に漂白された製品を着色して、その結果、より高度に漂白されたのみのものに匹敵する知覚される白色度を実現する方法を提供する。フラッフパルプの漂白ではなく、着色は、代替のそしてしばしばより効果的な増白方法である。本発明の方法は、明るさの低いストックを着色して、その結果、より高い白色度を実現する方法に対処したものである。同様に、本方法は、中程度から高程度の明るさのストックを着色して、その結果、超白色（ｓｕｐｅｒ−ｗｈｉｔｅ）を生じることができる方法を提供する。その上、開示された白色度目標にまで着色することで、主観的な白色度の優位性（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ　ｐｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）に明るさよりも密接に相関する客観的なパラメータを与える。
【００１４】
一般に、着色剤修正方法を様々に組合せることで、６０〜７０ポイントのＣＩＥ白色度の増大が実現される。具体的に、初期白色度６６を有する明るさ８２のパルプを、白色度約１４０にまで高めることができ、これは７３ポイントの増加である。明るさ８６のパルプの場合、白色度を基礎白色度７１から１２８にまで向上させることができ、これは５７ポイントの増大である。明るさ９１のストックの場合、基礎白色度８６を白色度１４７にまで増大させることができ、これは６１ポイントの増加である。明るさ約７７を有する架橋済みパルプの場合、初期ストック白色度を８６から１５０の値にすることが可能であり、これは６４ポイントの増大である。適切な白色填料及び／または蛍光染料のより高い用量を用いて、さらなる増大が全ての場合に可能である。
【００１５】
本発明に従って増白するのに適したフラッフパルプは、フラッフパルプの白色度の改良において有用な１つ以上の増白材料を受け入れて保持する受容力のある任意のフラッフパルプを含むことができる。適切なフラッフパルプとしては、従来のフラッフパルプ、化学架橋済みフラッフパルプ、及び高吸収性フラッフパルプがとりわけ挙げられる。高吸収性フラッフパルプの代表的な例は、ＷＯ　０１／５２９９１１（Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ　Ｃｅｌｌｕｌｏｓｉｃ　Ｆｉｂｅｒ）及び米国出願第０９／９３９，１８２号（Ｓｕｐｅｒａｂｓｏｒｂｅｎｔ　Ｐｏｌｙｍｅｒ）に説明されており、この各々を本明細書において参考のためにその全体を引用する。漂白済み及び未漂白のフラッフパルプを、本発明の方法に従って増白することができる。また、吸収性製品内部に含まれる一般に使用される高吸収性ポリマーを、本方法によって増白することができる。このような高吸収性ポリマーの例は、アクリル酸から得られ、ダウ・ケミカル（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）または日本触媒（Ｎｉｐｐｏｎ　Ｓｈｏｋｕｂａｉ）等の会社によって製造されている。
【００１６】
本発明の増白済みフラッフパルプは、フラッフパルプをより多くの増白材料のうちの１つを用いて処理することで製造できる。上記に言及したように、適切な増白材料としては、白色顔料、着色剤、及び蛍光増白剤が挙げられる。本発明の増白済みフラッフパルプは、１つの増白材料、または組合せ若しくは２つ以上のこうした材料を含むことができる。個々のフラッフパルプにおける単数種または複数種の増白材料の選択は、パルプ製品の所望の白色度、増白済みパルプ含有製品の性質及び使用、並びに任意の該当するコスト上の制約に依存しよう。
【００１７】
本発明の増白済みフラッフパルプは、１つ以上の白色顔料を含むことができる。適切な白色顔料としては、本増白済みフラッフパルプを製造する原料であるストックフラッフパルプを超えるかまたは同様の反射スペクトルを有する任意の顔料または顔料の混合物が挙げられる。適切な白色顔料はまた、本増白済みパルプ中で及び最終的には最終パルプ製品中で有効に繊維の代替物となる。従って、ストックフラッフパルプに加える白色顔料の量は、最終製品の性質に依存しよう。白色顔料は繊維の代替物なので、パルプに加える白色顔料の量は、本増白済みパルプの所望の白色度及び強度に依存しよう。加える白色顔料の量が多い程、パルプの白色度は大きくなり、パルプ及びパルプを取り入れた製品の引張強さは低下する。パルプに加える白色顔料の量は、パルプによって保持することができる顔料の量によって制限されよう。改良された白色度に加えて、白色顔料は繊維程高価ではないので、パルプ及びパルプ製品中で顔料を繊維の代替物とすることに関連した経済的な利点も存在する。代表的な白色顔料（または填料）としては、沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）、二酸化チタン、硫酸バリウム、アルミニウム三水和物、タルク、硫化亜鉛、珪藻土、クレイ、ブランク・フィックス（ｂｌａｎｃ　ｆｉｘｅ）、合成有機顔料及び無機顔料、並びに高い明るさを有するチョーク（ｈｉｇｈ　ｂｒｉｇｈｔｎｅｓｓ　ｃｈａｌｋ）がとりわけ挙げられる。顔料を、約５０〜約４００ポンド／１トンの繊維の量でパルプに加える。１具体例においては、本増白済みフラッフパルプは、沈降炭酸カルシウムを含む。１具体例においては、沈降炭酸カルシウムは、パルプ中に約２００ポンド／１トンの繊維の量で存在する。上記に言及したように、本増白済みパルプは、１つ以上の蛍光増白剤及び／または１つ以上の着色剤を白色顔料と組み合わせて含むことができる。
【００１８】
本発明の増白済みフラッフパルプは、１つ以上の蛍光増白剤（ＦＷＡ）を含むことができる。蛍光増白剤は周知であり、様々な供給源から市販されている。蛍光増白剤は一般に螢光発光剤（ｏｐｔｉｃａｌ　ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ）と呼ばれており、タイプに依存して、励起によって青紫色、青色、または緑青色の光を放射する。蛍光増白剤は一般に陰イオン性である。適切な蛍光増白剤は、例えばスルホン化スチルベン化合物を含む蛍光染料である。代表的なスルホン化スチルベン化合物としては、ジ−、テトラ−、及びヘキサスルホン化スチルベン製品が挙げられる。１具体例においては、本増白済みフラッフパルプは、チノパール　ＡＢＰ−Ａ（Ｔｉｎｏｐａｌ　ＡＢＰ−Ａ）という名称でチバ・スペシャルティ・ケミカルズ、ハイポイント、ＮＣ（Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，　Ｈｉｇｈ　Ｐｏｉｎｔ，　ＮＣ）から；ロイコフォア（Ｌｅｕｃｏｐｈｏｒ）系列の製品としてクラリアント・コーポレーション、シャーロット、ＮＣ（Ｃｌａｒｉａｎｔ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，　Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，　ＮＣ）から；ブランコフォア　ＥＲ（Ｂｌａｎｋｏｐｈｏｒ　ＥＲ）製品としてバイエル　ＡＧ、ピッツバーグ、ＰＡ（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ，　Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，　ＰＡ）から市販されているテトラスルホン化スチルベン化合物を含む。蛍光増白剤を、化合物のタイプ及び濃度に依存して約１〜約４０ポンド以上／１トンの繊維の量で使用して、様々な方法でパルプに加える。１具体例においては、本増白済みフラッフパルプは、テトラスルホン化スチルベン化合物を含む。１具体例においては、テトラスルホン化スチルベン化合物は、パルプ中に約４０ポンド／１トンの繊維の量で存在する。別の具体例においては、テトラスルホン化スチルベン化合物は、パルプ中に約３０ポンド／１トンの繊維の量で存在する。別の具体例においては、テトラスルホン化スチルベン化合物は、パルプ中に約７ポンド／１トンの繊維の量で存在する。上記に言及したように、本増白済みパルプは、１つ以上の白色顔料及び／または１つ以上の着色剤を蛍光増白剤と組み合わせて含むことができる。
【００１９】
本発明の増白済みフラッフパルプは、１つ以上の着色剤を含むことができる。本明細書において使用する“着色剤”という用語は、青味付染料及び青味付顔料を指す。一般的にフラッフパルプ内部に機械的に保持される顔料とは異なり、染料は、反応してフラッフパルプの繊維と結合する。適切な着色剤は周知であり、様々な供給源から市販されている。適切な着色剤としては、青色顔料及び染料が挙げられる。代表的な青色着色剤は、イルガライト・ブルー　ＲＬ（Ｉｒｇａｌｉｔｅ　Ｂｌｕｅ　ＲＬ）、イルガライト・ブルー　ＲＭ及びパーガソル・ブルー　ＰＴＤ（Ｐｅｒｇａｓｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＰＴＤ）（以前はパーガソル・ブルー　ＢＶＣ）という名称でチバ・スペシャルティ・ケミカルズ、ハイポイント、ＮＣから、レヴァセル（Ｌｅｖａｃｅｌ）製品としてバイエル　ＡＧから、カータソル（Ｃａｒｔａｓｏｌ）製品としてクラリアントから市販されている。着色剤を、着色剤の濃度に依存して、約１〜約２５オンス／１トンの繊維の量でパルプに加える。１具体例においては、本増白済みフラッフパルプは、青色染料を含む。１具体例においては、青色染料は、パルプ中に約３オンス／１トンの繊維の量で存在する。上記に言及したように、本増白済みパルプは、１つ以上の白色顔料及び／または１つ以上の蛍光増白剤を着色剤と組み合わせて含むことができる。
【００２０】
１具体例においては、本増白済みフラッフパルプは、青味付染料、沈降炭酸カルシウム及び蛍光増白剤を含む。１具体例においては、本増白済みパルプは、２つの青味付染料、２００ポンド／トンの沈降炭酸カルシウム、及び３０ポンド／トンの蛍光増白剤を含む。この具体例は白色度１２７を有する。別の具体例においては、本増白済みパルプは、２つの青味付染料、２００ポンド／トンの沈降炭酸カルシウム、及び７ポンド／トンの蛍光増白剤を含む。この具体例は白色度１２７を有する。
【００２１】
１具体例においては、本増白済みパルプは、着色剤のみを含む。この具体例においては、着色剤は、約３オンス／１トンの繊維で存在する青色の青味付染料である。
【００２２】
別の具体例においては、本増白済みパルプは、３オンス／トンの青色の青味付染料、２００ポンド／トンの沈降炭酸カルシウム、及び４０ポンド／トンの蛍光増白剤を含む。この具体例は白色度１６０を有する。
【００２３】
代表的な増白済みパルプ及びパルプを含む手すき紙を、実施例２〜５に説明する。
【００２４】
本発明の原理をさらに示すために、白色度及び明るさについて検討することが有用である。ウェブスターの辞書は、白色を、“可視スペクトル全体にわたってほぼ全ての入射エネルギーを拡散反射する物体に属するものと特質上知覚される最大の明度を有する物体色”と定義している。名詞または形容詞として使用する場合、白色は、“色を含まない”と定義される。大部分の天然の及び多くの人造の製品は、“色を含まない”ということは決してない。“白色の”製品が、フラッフパルプ、紙、織物、プラスチックス、または歯のいずれであろうと、ほぼ常に、これに関連して、白色以外の固有の色が存在する。２つの架空の物体を次のように考えてみる。第１の物体はウェブスターの白色の定義に適合し、すなわち、高い反射率を有する平坦なスペクトルを特徴とし、第２の物体は、第１の物体に少量の青色着色剤を加えたものである（不均質なスペクトルを生じる）。大部分の人は、第２の物体を、特定のスペクトル領域内でのその総反射率がより低いにもかかわらず、２つのうちでより白いと判断しよう。第１のものは“黄白色”と判断され、一方、第２のものは“青白色”と判断されよう。ヒトの色覚は、単なる感覚以上のものである。これはまたかなり主観的であり、特定の連想は、無意識に行われる。こうしたことが理由となって、青白色の物体は“清潔及び純粋”を連想させ、一方、“黄白色”は“汚れた、古いまたは不純”を連想させる。正確にどのタイプの填料、着色剤、及びどの色相（赤色−青色、緑色−青色等）を使用するか、どの程度の量を適用するか、並びに目標とする光学的処方は、かなりの関心の対象となってきた。
【００２５】
上記に言及したように、漂白は費用がかかり、環境に対して厳しく、しばしば製造上の隘路の源となる。漂白は明るさを直接に高めるが、白色度を間接的に高めるのみである。後者が理由となって、漂白は、必ずしも製品の白色度を向上させる最も効果的な方法ではない。例えば、攻撃的な漂白を行った後でさえも、製品の白色度は、着色剤を慎重に加えることによって、漂白単独で実現可能なものを常に上回ることができる。その上、未漂白の製品を着色して、その結果、漂白されたのみのものに匹敵する知覚される白色度を実現することは可能である。フラッフパルプの漂白ではなく、着色は、代替のそしてしばしばより効果的な増白方法である。本発明の方法は、明るさの低い（及び白色度の低い）ストックを着色して、その結果、より高い白色度を実現する方法に対処したものである。同様に、これは、中程度から高程度の明るさ（中程度から高程度の白色度）のストックを着色して、その結果、超白色を生じることができる方法を提供する。その上、所望の白色度目標にまで着色することで、主観的な白色度の優位性に明るさよりも密接に相関する客観的なパラメータを与える。
【００２６】
本発明の方法の背後にある色彩の科学は、４つの概念に基づいている：すなわち、（ａ）ヒトが明るさよりも白色度を好むこと、（ｂ）色順応、（ｃ）イルミナントに対する白色点の不変性、及び（ｄ）白色点処方モデル（ｗｈｉｔｅ　ｐｏｉｎｔ　ｐｒｅｓｃｒｉｐｔｉｏｎ　ｍｏｄｅｌ）。
【００２７】
ＴＡＰＰＩ明るさではなく、白色度特性は、製品の白色度に対する顧客の好みにより良く相関する。人々が同一のＴＡＰＰＩ明るさを有する２つの製品から選択する場合、通常、より高い白色度特性を示す製品の方が好まれる。ＣＩＥ白色度を適用することは、このような白色度特性の唯一の尺度である。同様に、より高い白色度を有する製品の方が比較対象である製品よりも好まれ、前者がより低い明るさを示す場合でさえもこの通りである。北米におけるＴＡＰＰＩ明るさ及び世界の他の地域全体におけるＩＳＯ明るさは、製品の“白色度”を大まかに定量化するために使用されるパルプ製紙業界独自の標準である。どの標準を適用するかに関わらず、ＴＡＰＰＩまたはＩＳＯ明るさは、有効波長４５７ｎｍで測定される製品のパーセント反射率と定義される。一般に、より高い明るさはより高い白色度を意味すると産業界では認識されているが、これは必ずしも真実ではない。明るさは、可視スペクトルの青色末端で行う、帯が制限された測定なので、これは事実上、製品がどの程度青色であるかを測定している。明るさの仕様にのみ依拠するならば、ＴＡＰＰＩ明るさを最大にしてしかもなお白色ではなく青色に見える製品を製造することは可能である。明るさは、製品がどの程度白色であるかに関してはほとんど目安とならないし、その明度、色相、または飽和度について我々に何か教えてくれるわけでもない。白色度規格としてはこれは不十分である。白色度が主目的である場合に明るさを追究する危険は、以上のようなものである。
【００２８】
物体の知覚色は、これを見るために使用する光源のスペクトル特性に依存する。一般的な家庭において見られる光源は、相関色温度（ＣＣＴ）２８００ケルビンを有する白熱灯であり、一方、事務所におけるものは、温白色（ｗａｒｍ　ｗｈｉｔｅ）（３０００Ｋ）、白色（ｃｏｏｌ　ｗｈｉｔｅ）（４０００Ｋ）及び昼光（ｄａｙｌｉｇｈｔ）（６５００Ｋ）の間で変化する様々なタイプの蛍光灯である。ヒトの視覚系の注目すべき特性は、周囲光の色が変化した時に新たな白色点に容易に順応する能力である。例えば、白紙は、白熱電球（赤色光を多く含む）の下で見た場合にもまたは昼光（青色光を多く含む）の下で見た場合にも“白く見え”続けよう。順応は、ヒトの視覚系が、視野の中で支配的な輝度に依存して感度を変化させる過程を説明するために使用される生理学的用語である。例えば、系は、前に高い光レベルの環境にさらされたにもかかわらず、より低い光レベルを処理するように適応する。可視スペクトルの様々な波長に対して感度がある幾つかのタイプの受容細胞が目には存在するが、色順応は、目の“ホワイトバランス”または白色点参照（ｗｈｉｔｅ　ｐｏｉｎｔ　ｒｅｆｅｒｅｎｃｅ）を管理する機構である。新たな照明状態が、異なる相関色温度を有する場合、例えば光（白熱源）の総量と比較して赤色光の量が増大した場合、赤色光の検知を担う細胞は、他の細胞の感度と比較して感度を低下させる。この結果、白色の表面は、物体が不均衡により多量の赤色光を反射するにも関わらず、特定の時間の後に再度観測者にピンク色ではなく白色に見える。
【００２９】
実際的な観点で、上記のことから、非蛍光物体の場合のヒトの視覚系の“白色点”の決定は、イルミナントの色に対して事実上不変であるという結論が導かれる。この能力は、重要な生存機構であり、重要な自然の賜物である。もしも物体の色（白色を含む全ての色）がイルミナントの色に依存したら、危険な状況及び脅威となる環境の認識において深刻な問題が存在するだろう。さらに、２つの非蛍光の“白色の”物体に関して、与えられた光源の下で一方が他方よりも白く見える場合、上記の現象から、これは、源が多色であるならばイルミナント組成のスペクトルの相違（いかに大きくても小さくても）に関わらず他の光源の下でもより白く見え続けるだろうという結論が導かれる。
【００３０】
“白色点処方モデル”という用語は、白色度の定量化、すなわち、実際的な白色度パラメータを数学的に定義する方法を指す。ヒトの色覚は三次元であり、すなわち、目の光受容体は、可視スペクトル内の３つの広い領域である赤色、緑色、及び青色に対して感度がある。視覚的刺激を脳内部で後処理することで、色の最終的な感覚が生じる。色を定量化するための視覚モデルは、３つのパラメータを必要とする：すなわち三刺激値（Ｘ，Ｙ，Ｚ）か、または、色相、飽和度及び明度成分に対応する何らかの測定基準である。三刺激値は、３つの狭帯チャネル（ｎａｒｒｏｗ　ｂａｎｄ　ｃｈａｎｎｅｌ）である赤色（Ｘ）、緑色（Ｙ）及び青色（Ｚ）において検知される光の量を表す。全ての色の色座標を、色度座標に基づいて各色を表す色度図（ＣＩＥ）中に作図することができる。色度値を計算するために、三刺激値を基準化する（ｘ＝Ｘ／［Ｘ＋Ｙ＋Ｚ］、ｙ＝Ｙ／［Ｘ＋Ｙ＋Ｚ］、ｚ＝Ｚ／［Ｘ＋Ｙ＋Ｚ］）。白色の物体は、１／３近辺の色度座標ｘ，ｙ、及びｚを有する。図１は、ＣＩＥ色度図のグラフである。白色点の軌跡は、様々な温度で放射する黒体（プランク型）の色度を規定する。図１を参照すると、馬蹄形領域は可視色の境界であり；ｘ及びｙ軸は、それぞれ赤色及び緑色の原色の各々の相対量を表し；等しい値である（０．３３、０．３３、０．３３）は、理論的には、等エネルギーの白色を与え；白色点の軌跡（黒色の曲線）は、様々な温度で放射する黒体の色度座標を説明し；２８００Ｋから１２，０００Ｋまで移動すると、黒体は、黄白色に、次に中性的に、最終的には青白色に見える。
【００３１】
本発明は、製品の白色度を特定するための、モデルに基づく方法；増白作業に最適な着色剤を選択する方法；パラメータによる白色度目標の群を確立するための、モデルに基づく方法の適用；目標を包含する製品の白色度の許容帯域を規定する方法；及び光源に対して不変であると知覚される製品の白色点を与える頑健な着色方法（ｒｏｂｕｓｔ　ｃｏｌｏｒｉｎｇ　ｍｅｔｈｏｄ）を提供する。
【００３２】
本発明の代表的な増白済みパルプ及びパルプの製造方法を、実施例２〜５に説明する。こうした実施例においては、３つの“標準的な（ｒｅｇｕｌａｒ）”パルプである１つのサザンパイン及び２つの北部針葉樹材パルプを蒸解して３つの明るさレベル、８２、８６及び９１にした。化学架橋済みパルプ（クエン酸架橋済みパルプ）は第４のパルプであり、明るさ７７を有し、陰で見ると初めの３つよりも顕著に黄色だった。こうした４つの未ドープ（すなわち未着色）パルプを、それぞれ対照８２、対照８６、対照９１及び対照７０と呼ぶ。実施例１及び２は、着色済みパルプが対照９１の白色度に合致するかまたは超えることができるかどうかを決定するために、対照８２及び対照８６に着色剤をドープすることの実現可能性を説明する。実施例３は、実施例１及び２の処方（すなわち、増白材料及び方法）を対照９１に適用して“超白色”パルプを製造する。実施例４は、対照７０パルプの白色度を増大させる方法を説明する。
【００３３】
明るさ８２のパルプから出発した場合、処方の大部分は白色度の改良を証明する。実施例２においては、２００ｌｂ／トンの沈降炭酸カルシウム（ＰＣＣ）及び３０ｌｂ／トンの蛍光増白剤（ＦＷＡ）と組み合わせた適度の量の２つの青色の青味付顔料は、対照９１の明るさに合致ししかも白色度１２７を実現する着色済みパルプを生じ、これは対照９１の白色度よりも４１ポイント以上高い。実施例３においては、２００ｌｂ／トンのＰＣＣ及び７ｌｂ／トンのＦＷＡと組み合わせた適度の量の２つの青色の青味付顔料は、対照９１の明るさにほぼ合致ししかも白色度１２３を実現する着色済みパルプを生じ、これは対照９１の白色度よりも３７ポイント以上高い。実施例４は、パルプ手すき紙の結果を与える。実施例４においては、３０ｌｂ／トンのＦＷＡと組み合わせた２００ｌｂ／トンのＰＣＣ及びピグメントブルーを含む処方は、１００を上回る明るさ及び１５０を超える推定白色度を実現する着色済みパルプを与える。実施例５においては、青色染料を３オンス／トン加えることによって、明るさを約１ポイント低下させるが白色度を８６から９６ポイントにまで高める。これは全ての処方の中で最も単純なものであるが、白色度のかなりの改良を生じる。填料及びＦＷＡの添加が問題ではない場合、さらに良好な処方は、２００ｌｂ／トンのＰＣＣ、３オンス／トンの青色染料、及び４０ｌｂ／トンのＦＷＡを含む。この配合は、推定明るさ８２及び白色度約１６０を実現する着色済みパルプを生じる。
【００３４】
実施例は、填料、着色剤、及びＦＷＡを用いてパルプを“染色”することは、その白色度を改良するための実行可能な手法であることを証明する。実施例においては、様々な着色剤に関する方針を説明し、これを“填料のみ”、“染料または顔料のみ”、“ＦＷＡのみ”、及び“組み合わせ”と呼ぶ。
【００３５】
一般的なパルプに関するチバのＡＢＰ−Ａの応答曲線を図２に与える。チバの２つのピグメントブルー染料（イルガライト・ブルー　ＲＬ及びイルガライト・ブルー　ＲＭ）及び１つの直接青色染料（パーガソル・ブルー　ＰＴＤ、以前はパーガソル・ブルー　ＢＶＣ）も、増白材料として使用した。イルガライト・バイオレット　Ｂも検討したが、その青味付特性は、中性的な白色点を実現するために必要な青さの必要なレベルにとっては、手すき紙を赤過ぎる色に見せたので、使用しなかった。
【００３６】
本発明の増白済みパルプを、様々な製品中に好都合に取り入れることができ、この製品は例えばティッシュ、紙タオル、及びワイプ材等のエアレイド製品；並びに乳幼児用おむつ、失禁用製品、及び女性用ケア製品等のパーソナルケア吸収性製品である。
【００３７】
本発明の増白済みパルプをおむつ中に取り入れることができる。おむつは一般的に、不織上張りシートと裏当てシートとによって囲繞される吸収性コアを含む。吸収性コアは、フラッフパルプ繊維及び高吸収性材料を含む。おむつのコアは、本発明の増白済みフラッフパルプ繊維を含むことができる。おむつはまた、増白済み上張りシート及び／または裏当てシートを含むことができる。上張りシート及び裏当てシートは本発明の増白済み繊維から製造することができ、または他に、本発明の方法によって増白することができる。本明細書において説明するフラッフパルプ繊維の増白方法はまた、高吸収性材料の増白に適用可能であり、高吸収性材料としては、高吸収性セルロース系材料及び高吸収性合成材料（例として、高吸収性ポリマー（ＳＡＰ）、例えばポリアクリレート）が挙げられる。従って、おむつはまた、増白済み高吸収性材料を含むことができる。
【００３８】
以下の実施例は、本発明を説明するために提供するものであって、限定するためではない。
【００３９】
【実施例】
実施例１
増白済みパルプを含む手すき紙の製造
この実施例においては、増白済みパルプを含む手すき紙の製造を説明する。増白材料の特性を与える。
【００４０】
手すき紙／パッドを以下のように製造した。４グラムの手すき紙を“標準的な”パルプ（８２、９６、９１の明るさ）から製造し、１２グラムのパッドを架橋済みパルプ（クエン酸架橋済みパルプ）から製造した。化学薬品の添加の量及び順序は次の通りだった：
（１）パルプ；
（２）脱イオン水、９０ｍｌ；
（３）水の硬度、１０ｍｌ（水の硬度を１００ｐｐｍにする）；
（４）ＰＣＣ、２００ｌｂ／トン（名目１０％の填料充填）；
（５）染料／顔料／ＦＷＡ；
（６）明礬（青味付顔料の場合のみ）、１０ｌｂ／トン；及び
（７）歩留まり向上剤（シート型枠中）、０．５ｌｂ／トン。
【００４１】
架橋済みパルプパッドの場合、ＰＣＣの前に、架橋済みパルプをブレンダーに加えた。
【００４２】
ＰＣＣは、アルバカール　ＨＯ（Ａｌｂａｃａｒ　ＨＯ）（仕様によると乾燥時の明るさは９７である）だった。
【００４３】
手すき紙は従来の方法を使用して製造したが、架橋済みパルプパッドは、より良好に形成しかつ歩留まりを改良するために異なる条件下で製造した。こうしたパッドの場合、架橋済みパルプスラリーを、ブレンダー中、その最低速度で約２分間混合し、次にシート型枠に加えた。シート型枠内部に直径５インチのカップを挿入して、円形テンプレートとした。与えられた坪量で、小さな円形の領域は、大きな矩形の形状よりもパッド形成を改良した。２枚のアルミニウムホイルのシート（上部／底部）を使用してパッドを間に挟み、次いで、さらに吸い取り紙のシートを両側に加えて、圧搾作業最中に搾水する際の添加剤の損失を最小にした。過剰量のＦＷＡが吸い取り紙によってウィッキングされるので、ホイルを使用した。
【００４４】
材料特性．パーガソル・ブルー　ＰＴＤ液は、セルロースに対する良好な親和性を有するアニオン直接染料である。イルガライト・ブルー　ＲＬペースト及びイルガライト・ブルー　ＲＭペーストは、ペースト形態で供給される高度に濃縮された顔料である。顔料は一般には非イオン性である。しかしながら、使用する分散剤は陰イオン性であり、従って全体としてこれらはわずかに陰イオン性である。繊維に対する親和性がほとんどないので、顔料は、その青味付特性を得るために機械的な巻き込み（ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｅｎｔｒａｉｎｍｅｎｔ）に依拠している。
一般に製紙において使用するＦＷＡの大部分は陰イオン性である。この若干のもの（多くはない）は陽イオン性であるが、特殊用途向け、すなわち、紙に使用する場合にはこれは主にインクジェット用途であり、それ以外では繊維産業において一般的である。陰イオン性ＦＷＡの３つのタイプのうちでジスルホン化スチルベン化合物は最小の陰イオン性電荷を有するが、テトラスルホン化スチルベン化合物とヘキサスルホン化スチルベン化合との間の相違は小さく、ヘキサスルホン化系列がわずかにより陰イオン性である。チノパール　ＡＢＰ−Ａはテトラスルホン化スチルベン化合物である。
【００４５】
白色度の結果．全ての目視評価（主観的であるが）を、様々なイルミナント（ＣＩＥイルミナントＤ６５、白熱灯、白色蛍光（Ｃｏｏｌ　Ｗｈｉｔｅ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ）（ＣＷＦ）灯、地平灯（Ｈｏｒｉｚｏｎ））の下で、マクベス・スペクトラライトＩＩビューイング・ブース（Ｍａｃｂｅｔｈ　ＳｐｅｃｔｒａＬｉｇｈｔ　ＩＩ　ｖｉｅｗｉｎｇ　ｂｏｏｔｈ）及び中性灰色環境を使用して行った。事務所の照明の下で相関色温度約３０００Ｋを用いた非公式の評価は、ビューイング・ブースで得た結論（すなわち、様々な着色光源に順応するヒトの視覚系の類のない能力（色順応の現象）が、なぜ“白色”の判断は観察源（ｖｉｅｗｉｎｇ　ｓｏｕｒｃｅ）のタイプに対して非常に不変であるように見えるのかの背後にある理由である）を支持した。
【００４６】
実施例２
増白済みパルプを含む手すき紙の製造：明るさ８２のストックパルプ
この実施例においては、増白済みパルプを含む手すき紙の製造を説明する。こうした手すき紙のストックパルプは、明るさ８２を有するフラッフパルプ（対照８２）だった。処方（すなわち、増白材料及び方法）を、“填料のみ”、“青色染料のみ”、“ＦＷＡのみ”、及び“組み合わせ”と呼ぶ。増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の光学的結果（例えば、明るさ及び白色度）を、図３の表１に要約する。表１に関して、ＴＡＰＰＩ方法４５２の明るさ（Ｂｒ）を、テクニダイン　Ｓ４明度計（Ｔｅｃｈｎｉｄｙｎｅ　Ｓ４　Ｂｒｉｇｈｔｉｍｅｔｅｒ）で測定し；ＣＩＥ白色度（Ｗｈ）及びＣＩＥＬＡＢ　Ｄ６５／１０（ＣＩＥイルミナントＤ６５及び１０度標準観測者）Ｌ＊ａ＊ｂ＊パラメータを、データカラー・スペクトラフラッシュ　５００（ＤａｔａＣｏｌｏｒ　Ｓｐｅｃｔｒａｆｌａｓｈ　５００）で測定した。ＴＡＰＰＩ明るさ及びＣＩＥ白色度は、典型的には石英−タングステン−ハロゲン光源によって生成するものと同等の紫外含有量レベルを基準として、蛍光成分（存在する場合には）を含む。増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の処方の関数としての白色度のグラフを、図４に与える。
【００４７】
填料のみ．１０％ＰＣＣ充填（試料８２／３）は、対照８２と比較して明るさを１．５ポイント〜２．０ポイント向上させ、白色度を約３ポイント向上させる。対照８２に対する試料８２／３の白色度の優位性は顕著である。
【００４８】
青色染料のみ．青色ＰＴＤ染料を３オンス／トン加える（試料８２／１２）ことによって、明るさを約１ポイント低下させるが、白色度を６６から７８にまで１２ポイント高める。対照８２に対する試料８２／１２の白色度の優位性はかなりのものである。このシートは依然として、対照９１（明るさ９１、白色度８６）よりも幾分黄色いが、対照８２と対照９１との間の視覚的相違の方がさらに大きい。
【００４９】
ＦＷＡのみ．ＦＷＡを７ｌｂ／トン加える（試料８２／１５）ことによって、対照８２と比較して予想通り明るさを５ポイント向上させるが、白色度を約４０ポイント高める。用量を３０ｌｂ／トン（試料８２／１６ｎ）に増大させると、最終明るさ約９０と対応する白色度１２２とを実現する。両方とも対照９１よりも白く見える。
【００５０】
組み合わせ．最高の光学的効果が試料８２／１４の場合に得られる。ＰＣＣ（１０％充填）及び３０ｌｂ／トンのＦＷＡと組み合わせた適度の量の２つの青味付顔料（ブルー　ＲＬ及びブルー　ＲＭ）は、対照９１の明るさに合致ししかも白色度１２７を実現する着色済みパルプを生じ、これは対照９１の白色度よりも４１ポイント以上高い。試料８２／１３は、白色度（１１０）も明るさ（８７）も著しく損なうことがないので、好都合である。
填料が一因となって生じるより大きな表面積を補償するために、青味付染料及びＦＷＡの用量をわずかに増大させることができることに注意されたい。着色剤の用量はわずかに増大しよう。
【００５１】
結論．適度の量の２つの青味付顔料、２００ｌｂ／トンのＰＣＣ及び３０ｌｂ／トンのＦＷＡを対照８２に適用して、対照９１の明るさに合致ししかも白色度１２７を実現する着色済みパルプを生じ、これは対照９１の白色度よりも４１ポイント以上高い。
【００５２】
実施例３
増白済みパルプを含む手すき紙の製造：明るさ８６のストックパルプ
この実施例においては、増白済みパルプを含む手すき紙の製造を説明する。こうした手すき紙のストックパルプは、明るさ８６を有するフラッフパルプ（対照８６）だった。処方（すなわち、増白材料及び方法）を、“填料のみ”、“青色染料のみ”、“ＦＷＡのみ”、及び“組み合わせ”と呼ぶ。増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の光学的結果（例えば、明るさ及び白色度）を、図５の表２に要約する。表２に関して、ＴＡＰＰＩ方法４５２の明るさ（Ｂｒ）を、テクニダイン　Ｓ４明度計で測定し；ＣＩＥ白色度（Ｗｈ）及びＣＩＥＬＡＢ　Ｄ６５／１０　Ｌ＊ａ＊ｂ＊パラメータを、データカラー・スペクトラフラッシュ　５００で測定した。ＴＡＰＰＩ明るさ及びＣＩＥ白色度は、典型的には石英−タングステン−ハロゲン光源によって生成するものと同等の紫外含有量レベルを基準として、蛍光成分（存在する場合には）を含む。増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の処方の関数としての白色度のグラフを、図６に与える。
【００５３】
填料のみ．１０％のＰＣＣ充填（試料８６／３）は、対照８６と比較して明るさを約２ポイント向上させ、白色度を３ポイント向上させる。８６／３には顕著な外観の相違が存在し、対照８６よりも好まれる。
【００５４】
青色染料のみ．青色染料を２オンス／トン加える（試料８６／７）ことによって、明るさを約２ポイント低下させるが、白色度を７１から７８にまで７ポイント高める。再度、シート８６／７の白色度は対照８６よりも好まれる。このシートは依然として、対照９１（明るさ９１、白色度８６）よりも幾分黄色いが、対照８６と対照９１との間の視覚的相違の方がさらに大きい。
【００５５】
ＦＷＡのみ．ＦＷＡを７ｌｂ／トン加える（試料８６／９）ことによって、対照８６と比較して明るさを５ポイント向上させるが、白色度を１１５にまで約４４ポイント高める。この試料は、明るさはわずか約８９であるにもかかわらず、白色度は対照９１に十分に匹敵する。希望するなら、ＦＷＡの用量を３０ｌｂ／トンにまで増大させることで、対照を容易に超えることができる。
【００５６】
組み合わせ．最高の光学的効果が試料８６／６の場合に得られる。ＰＣＣ（１０％充填）及び７ｌｂ／トンのＦＷＡと組み合わせた適度の量の２つの青味付顔料（ブルー　ＲＬ及びＲＭ）は、対照９１の明るさにほぼ合致ししかも白色度１２３を実現する着色済みパルプを生じ、これは対照９１の白色度よりも３７ポイント以上高い。より高い明るさを必要とする場合、上記の処方に１０％ＰＣＣの充填を行うことは好都合であると思われる。処方は、推定明るさ９２及び白色度１３２を与えると思われる。
【００５７】
結論．２００ｌｂ／トンのＰＣＣ及び７１ｌｂ／トンのＦＷＡと組み合わせて適度の量の２つの青色の青味付顔料を対照８６に加えることで、対照９１の明るさにほぼ合致ししかも白色度１２３を実現する着色済みパルプを生じ、これは対照９１の白色度よりも３７ポイント以上高い。
【００５８】
実施例４
増白済みパルプを含む手すき紙の製造：明るさ９１のストックパルプ
この実施例においては、増白済みパルプを含む手すき紙の製造を説明する。こうした手すき紙のストックパルプは、明るさ９１を有するフラッフパルプ（対照９１）だった。処方（すなわち、増白材料及び方法）を、“填料のみ”、“青色染料のみ”、“ＦＷＡのみ”、及び“組み合わせ”と呼ぶ。増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の光学的結果（例えば、明るさ及び白色度）を、図７の表３に要約する。表３に関して、ＴＡＰＰＩ方法４５２の明るさ（Ｂｒ）を、テクニダイン　Ｓ４明度計で測定し；ＣＩＥ白色度（Ｗｈ）及びＣＩＥＬＡＢ　Ｄ６５／１０　Ｌ＊ａ＊ｂ＊パラメータを、データカラー・スペクトラフラッシュ　５００で測定した。ＴＡＰＰＩ明るさ及びＣＩＥ白色度は、典型的には石英−タングステン−ハロゲン光源によって生成するものと同等の紫外含有量レベルを基準として、蛍光成分（存在する場合には）を含む。増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の処方の関数としての白色度のグラフを、図８に与える。
【００５９】
填料のみ．填料配合手すき紙は製造しなかったが、実施例２及び３から、１０％のＰＣＣ充填は、対照９１と比較して明るさを約２ポイント向上させ、白色度を３〜４ポイント向上させると推測できる。
【００６０】
青色染料のみ．青色染料ＰＴＤを３オンス／トン加える（試料９１／５）ことによって、明るさを約２ポイント低下させるが、白色度を８６から１０３にまで１７ポイント高める。このシートは技術的には対照９１（明るさ９１、白色度８６）よりも明るさは低いが、外観はかなり白い。この試料は、対照９１と比較して良好な白色を示す。
【００６１】
ＦＷＡのみ．ＦＷＡを７ｌｂ／トン加える（試料９１／７）ことによって、対照９１と比較して明るさを６ポイント向上させるが、白色度を１３２にまで約４６ポイント高める。この試料は、対照９１と比較して目に見えて優れた白色を示す。
【００６２】
ＦＷＡ−青色染料．試料９／１４は、２つの青色の青味付顔料及び３０ｌｂ／トンのＦＷＡからなる。このシートは、白色度指数（ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ　ｉｎｄｅｘ）１４７及び明るさ９９を実現し、これは代表的な試料の中で最高である。このシートはまた、この組の中で視覚的に最も白いシートである。
【００６３】
組み合わせ．実施例２及び３の処方に基づいて、明るさ９１のパルプの処方は、さらに白色点を向上させ、繊維充填を低減するための填料添加を含む。３０ｌｂ／トンのＦＷＡと組み合わせた２００ｌｂ／トンのＰＣＣ、ピグメントブルー　ＲＬ及びピグメントブルー　ＲＭの配合は、１００を上回る明るさ及び１５０を超える推定白色度を実現する着色済みパルプを与える。
【００６４】
結論．２００ｌｂ／トンのＰＣＣ、ピグメントブルー染料及び３０ｌｂ／トンのＦＷＡからなる処方は、対照９１の明るさを約１００にまで向上させ、白色度を１５０を超えて向上させるはずである。
【００６５】
実施例５
増白済みパルプを含む手すき紙の製造：明るさ７７のストックパルプ
この実施例においては、増白済みパルプを含む手すき紙の製造を説明する。こうした手すき紙のストックパルプは、明るさ７７を有する化学架橋済みパルプ（クエン酸架橋済みパルプ）（対照７０）だった。処方（すなわち、増白材料及び方法）を、“填料のみ”、“青色染料のみ”、“ＦＷＡのみ”、及び“組み合わせ”と呼ぶ。増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の光学的結果（例えば、明るさ及び白色度）を、図９の表４に要約する。表４に関して、ＩＳＯ方法２４７０の明るさ（Ｂｒ）、ＣＩＥ白色度（Ｗｈ）、及びＣＩＥＬＡＢ　Ｄ６５／１０Ｌ＊ａ＊ｂ＊パラメータを、ミノルタ　ＣＭ３７００ｄ分光光度計（Ｍｉｎｏｌｔａ　ＣＭ３７００ｄ　ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）で測定した。ＩＳＯ明るさは、ミノルタの計器で近似した。明るさ及び白色度は、典型的には石英−タングステン−ハロゲン光源によって生成するものと同等の紫外含有量レベルを基準として、蛍光成分（存在する場合には）を含む。全ての測定は、積分球の幾何学的形状を使用し、直径１２インチのアパーチャを通して得た４つの読みの平均である。増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の処方の関数としての白色度のグラフを、図１０に与える。
【００６６】
この実施例においては、パッドの製造及び測定が困難なことが理由となってデータはより変動しやすい。一般に、填料及びＦＷＡの添加は有益である。その上、化学架橋済みパルプに関しては、ブルー　ＰＴＤ染料は青色顔料よりも良好に機能する。スペクトル曲線は、ピグメントブルーを含むと推測されるパッドにおける何らかの青色の“徴候（ｓｉｇｎａｔｕｒｅ）”をほとんど示さない。３つを全て加えることに基づく処方は、明るさが５ポイント増加し、白色度が６０ポイント以上増加した着色済みパルプを生じる。
【００６７】
填料の光学的な役割は、化学架橋済みパルプと共に用いた場合にはかなり異なる。標準的なパルプの場合、ＦＷＡは、繊維及び填料の両方を予測できる方法で染色する。一定のレベルのＦＷＡの場合、填料の添加は、ＦＷＡのみを含むシートと比較して実際に蛍光をわずかに低下させる。これは、ＦＷＡの幾らかは、填料と付着してこの填料と一緒にシート内部に“埋め込まれ”、従って励起できないからである。填料未配合シートにおいては、染色対象である総表面積がより小さいので、高濃度のＦＷＡが実現され、従ってより大きな励起及びより高い蛍光を生じる。
【００６８】
化学架橋済みパルプは標準的なパルプよりも陰イオン性である。一定のレベルのＦＷＡの場合、填料の添加は、同量のＦＷＡのみをドープしたパッドと比較して実際に残留蛍光を増大させる。填料未配合パッドにおいては、繊維に対するＦＷＡの親和性は不満足なものなので、より低濃度のＦＷＡが実現される。多孔質でかさばったパッドの性質を考えると、ＦＷＡの大部分は、シートを形成／圧搾した際に白水と共に残る。しかしながら、填料を加えると、総親和性（繊維に対するＦＷＡの親和性＋填料に対するＦＷＡの親和性）が増大し、従ってより多くの蛍光染料がパッド中に残る。要するに、填料は蛍光増白剤のための廉価な歩留まり向上剤のように働く。
【００６９】
填料のみ．１０％ＰＣＣ充填（試料７０／１）は、明るさを向上させるためにはほとんど何もせず、小さな増加が予想されただろうが、実際は明るさを約３ポイント低下させた。同様に、対照７０と比較して白色度を５ポイント低下させた。
【００７０】
青色染料のみ．青色染料を３オンス／トン加える（試料７０／２）ことによって、明るさを約１ポイント低下させるが、白色度を８６から９６にまで１０ポイント高める。再度、シート７０／２の白色度は対照７０よりも好まれる。処方の中で最も単純なこの処方が、白色度の非常に顕著な改良を生じる。
【００７１】
青色顔料のみ．青色顔料（試料７０／８、９、１０、１１）の不満足な歩留まりを考えると、青色染料は、架橋済みパルプの非蛍光性青味付のための好ましい着色剤であるように思われる。全ての場合に、視覚的に及びスペクトル的に、青色顔料の添加は、白色度の改良にほとんど効果がない。
【００７２】
ＦＷＡのみ．ＦＷＡを７ｌｂ／トン加える（試料７０／４）ことによって、明るさを、標準的なパルプの場合に予想されるであろう５ポイントの代わりに１ポイントのみ向上させる。これは、上記に言及したように、不満足な歩留まりが理由である。白色度は８６から１０３にまで増大する。予想通り、４０ｌｂ／トンのＦＷＡで、試料７０／５はかろうじて改良を示す。明るさは事実上変化せず、白色度は１０７にまで改良される。
【００７３】
組み合わせ．上記に基づいて、最良の処方は試料７０／７であるように思われ、これは単純に２００ｌｂ／トンのＰＣＣ及び４０ｌｂ／トンのＦＷＡである。この配合は、明るさ約８２及び白色度約１５０を実現する着色済みの架橋済みパルプを生じる。標準的なパルプの場合に得られるであろう同じ５ポイントの明るさの増加を実現するためには、化学架橋済みパルプの場合には約６倍のＦＷＡの量を必要とすることに注意されたい。上記の処方に対するわずかな光学的改良は、少量のブルー　ＰＴＤ染料を加えることであると思われる。これは、白色度を約１０ポイント改良すると思われる。
【００７４】
結論．青色染料を３オンス／トン加えることによって、明るさを１ポイント低下させるが白色度を８６から９６にまで高める。これは全ての処方の中で最も単純なもののうちの１つであるが、対照７０と比較して白色度のかなりの改良を生じる。
【００７５】
本発明の好適な具体例を示し、説明してきたが、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、本発明に様々な変更を行い得ることは了解されよう。
【図面の簡単な説明】
【図１】ＣＩＥｘ，ｙ色度図である。
【図２】本発明において蛍光増白剤として有用な代表的なテトラスルホン化スチルベン化合物の用量の関数としてのＴＡＰＰＩ蛍光応答を示すグラフである。
【図３】明るさ８２を有するストックパルプから製造した本発明の増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の組成及び光学的性質を要約した表である。
【図４】明るさ８２を有するストックパルプから製造した本発明の増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の処方の関数としての白色度のグラフである。
【図５】明るさ８６を有するストックパルプから製造した本発明の増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の組成及び光学的性質を要約した表である。
【図６】明るさ８６を有するストックパルプから製造した本発明の増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の処方の関数としての白色度のグラフである。
【図７】明るさ９１を有するストックパルプから製造した本発明の増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の組成及び光学的性質を要約した表である。
【図８】明るさ９１を有するストックパルプから製造した本発明の増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の処方の関数としての白色度のグラフである。
【図９】明るさ７７を有するストックパルプから製造した本発明の増白済みの化学架橋済みパルプを含む代表的な手すき紙の組成及び光学的性質を要約した表である。
【図１０】明るさ７７を有するストックパルプから製造した本発明の増白済みパルプを含む代表的な手すき紙の処方の関数としての白色度のグラフである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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