(57)【要約】【課題】レンズの湿り特性または他の物理的特性に悪影響を与えず、レンズの光学的透明度を改善し得るレンズの処理方法が課題である。さらに、レンズの親水性を改善し得、これにより添加物または後処理の必要性を除去するか、または少なくとも減少させるレンズ処理。【解決手段】光学的に透明なコンタクトレンズを製造する方法であって、モノマー混合物からこのレンズを成形する工程を包含し、改良点として、この成形したコンタクトレンズを超臨界流体で処理する工程を包含する、方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
光学的に透明なコンタクトレンズを製造する方法であって、モノマー混合物から該レンズを成形する工程を包含し、改良点として、該成形したコンタクトレンズを超臨界流体で処理する工程を包含する、方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する分野】
本発明は、超臨界流体を用いてコンタクトレンズ材料を製造または加工する改良方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
（発明の背景）
重合コンタクトレンズ材料は、十分な光学的透明度を有しなければならないだけでなく、長時間にわたる眼球との接触に適さなければならない。このような材料から作製されるコンタクトレンズは、ほどよく「湿る」ためにレンズ表面において十分に親水性でなければならない。湿りは、レンズがその装用時に眼球上を自由移動し得るように、眼の天然の涙によりなめらかにされるコンタクトレンズの性能に関すると理解されている特徴である。この眼球上の自由移動は、レンズが目へ粘着するのを防止し、そして連続的な涙の流れがレンズの下および上を洗浄するのを可能にし、その結果、最大の快適さを生じる。
【０００３】
ほどよく湿り、そして眼に「快適」であるためのレンズの性能は、予想し難い。この分野での多数の研究が、コンタクトレンズの表面上の親水的環境の達成および維持に向けられている。種々の親水性モノマーのモノマー混合物への組み込み、および後処理（例えば、プラズマ処理）が、レンズ表面での親水性を維持するために試みられ、いくつかが成功している。しかし、十分な親水性を改善し、かつ維持するための試みでは、他の重要なレンズ特性（例えば、光学的透明度）を弱めないようにしなければならない。反対に、高い程度の光学的透明度、酸素透過性、引裂強さなどを改善するか、または維持するための試みは、適切なモジュラスを維持しながら、レンズの湿り能に悪影響を与えてはならない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
レンズの湿り特性または他の物理的特性に悪影響を与えず、レンズの光学的透明度を改善し得るレンズの処理方法が課題である。さらに、レンズの親水性を改善し得、これにより添加物または後処理の必要性を除去するか、または少なくとも減少させるレンズ処理は、課題である。
【０００５】
特定の加工上の制限のため、大抵のソフトヒドロゲルコンタクトレンズの製造では、湿り状態で取扱われ、検査され、そして出荷されなければならない成形レンズとなる。この加工上の制限により、全般的なレンズ製造に時間およびコストが加わる。しかし、乾燥レンズを製造し得るコスト的に有効なレンズ処理を行うことにより、レンズ製造が簡易化し、そしてレンズのコストが減少することが課題である。
【０００６】
大規模製造プロセスでは、レンズから不純物および残留材料（時々、残渣またはと抽出可能物（ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅ）と呼ばれる）を除去するために用いられる比較的大容量の抽出溶液の処分が課題である。さらに、溶媒として用いられる種々の材料は、例えば、ヒトに対する材料の毒性または引火性による作業環境への潜在的危険状態を提供する。非毒性で、選択的に回収可能な抽出溶媒を用いる抽出技術が課題である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
１つの局面において、本発明は、光学的に透明なコンタクトレンズを製造する方法であって、モノマー混合物からそのレンズを成形する工程を包含し、改良点として、その成形したコンタクトレンズを超臨界流体で処理する工程を包含する、方法を提供する。
【０００８】
１つの実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界流体が、超臨界二酸化炭素、超臨界亜酸化窒素、超臨界エタンおよび超臨界プロパンからなる群から選択される、方法である。
【０００９】
他の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界流体が、超臨界二酸化炭素を含有する、方法である。
【００１０】
別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界流体が、プロパノール、エタノールおよび塩化メチレンからなる群から選択される化合物をさらに含有する、方法である。
【００１１】
さらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界二酸化炭素が、約２０００ｐｓｉから約４０００ｐｓｉまで加圧される、方法である。
【００１２】
なおさらなる実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界二酸化炭素の温度が、約５０℃から約８０℃である、方法である。
【００１３】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記コンタクトレンズが、そのレンズが成形されたモールドに保持され、そして改良点として、そのモールド中に依然存在する間にそのコンタクトレンズを上記超臨界流体で処理する工程、および離型溶液を用いることなくそのモールドからそのコンタクトレンズを離型させる工程を包含する、方法である。
【００１４】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界流体が、超臨界二酸化炭素、超臨界亜酸化窒素、超臨界エタンおよび超臨界プロパンからなる群から選択される、方法である。
【００１５】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界流体が、超臨界二酸化炭素を含有する、方法である。
【００１６】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界流体が、プロパノール、エタノールおよび塩化メチレンからなる群から選択される化合物をさらに含有する、方法である。
【００１７】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、改良点として、上記成形されたコンタクトレンズを超臨界流体で処理して、不完全に重合した材料をそのコンタクトレンズから除去する工程を包含する、方法である。
【００１８】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記残留材料が、有機溶媒、未反応モノマーおよびオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種のメンバーを含有する、方法である。
【００１９】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界流体が、超臨界二酸化炭素、超臨界亜酸化窒素、超臨界エタンおよび超臨界プロパンからなる群から選択される、方法である。
【００２０】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界流体が、超臨界二酸化炭素を含有する、方法である。
【００２１】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界流体が、プロパノール、エタノールおよび塩化メチレンからなる群から選択される化合物をさらに含有する、方法である。
【００２２】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界二酸化炭素が、約２０００ｐｓｉから約４０００ｐｓｉまで加圧される、方法である。
【００２３】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記超臨界二酸化炭素の温度が、約５０℃から約８０℃までである、方法である。
【００２４】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記レンズが、親水性および疎水性材料の両方の混合物から調製されている、方法である。
【００２５】
なおさらなる別の実施形態において、本発明の方法は、上記レンズが、シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズである、方法である。
【００２６】
さらなる別の実施形態において、本発明の方法は、改良点として、乾燥状態で、そのモールド中に依然存在する間に上記成形されたコンタクトレンズを、超臨界流体と接触させて、重合後にそのレンズに残留する親水性および疎水性残渣の両方を除去する工程を包含する、方法である。
【００２７】
（発明の要旨）
本発明は、コンタクトレンズおよびコンタクトレンズ材料の処理方法を提供する。より特定すると、本発明の１つの局面では、コンタクトレンズ材料の処理方法であって、コンタクトレンズ材料を超臨界流体で処理する工程を包含する、方法を開示する。
【００２８】
本発明の別の局面では、光学的に透明なコンタクトレンズの製造方法であって、コンタクトレンズを超臨界流体で処理する工程を包含する、方法を開示する。
【００２９】
本発明のさらなる局面では、レンズが成形されたモールドからコンタクトレンズを乾燥離型する方法であって、コンタクトレンズおよびモールドを超臨界流体で処理する工程を包含する、方法を開示する。
【００３０】
本発明のさらに別の局面では、不完全に重合した材料をコンタクトレンズから抽出する方法であって、コンタクトレンズを超臨界流体で処理する工程を包含する、方法を開示する。
【００３１】
【発明の実施の形態】
（発明の詳細な説明）
気体は、その密度が液体の密度に接近するような圧力と温度とを組み合わせた条件（ここでは液体状態と気体状態とが共存する）下では、超臨界状態にあると考えられる。気体がこのような条件下にある場合、超臨界流体（ＳＣＦ）と呼ばれる。コンタクトレンズを超臨界二酸化炭素（ＣＯ２）に曝すことにより、光学的透明度が増強したコンタクトレンズが製造されることを今日見出した。超臨界流体が、種々のコンタクトレンズ材料のポリマー構造における未反応の材料または不完全に重合した材料を抽出し得ることもまた見出した。
【００３２】
二酸化炭素は、その臨界温度が３１℃であるので超臨界性に対する好ましい候補である。気体の臨界温度とは、相変化が起こり、気体の物理的特性のかなりの変化を引き起こす温度である。以下で議論される全ての実験は、ＣＯ２を用いて行われた。一方、超臨界条件下での多数の他の気体は、コンタクトレンズ重合材料を処理するために用いられ得た。これらの気体は超臨界亜酸化窒素（Ｎ２Ｏ）、エタンおよびプロパン、またはそれらの組み合わせを包含する。
【００３３】
超臨界流体の分野において公知のように、ＳＣＦ中の特定の固体の溶解性は、ＳＣＦの密度および極性に依存する。従って、超臨界流体を特定の成分を材料から抽出するために用いる場合、成分の比溶解度を実験的に測定しなければならない。
【００３４】
不完全に重合した残留材料をコンタクトレンズ材料から抽出するために、ＣＯ２は、温度が約４０℃〜約９０℃、そして好ましくは約５０℃〜約８０℃の範囲内に維持される場合、約１０００ｐｓｉ〜約４０００ｐｓｉ、そして好ましくは約２０００ｐｓｉ〜約４０００ｐｓｉに加圧されるべきであると今回、決定した。
【００３５】
一般に、コンタクトレンズの製造において、モノマー混合物の中には完全に重合されないものもある。重合プロセス由来の不完全に重合した材料は、光学的透明度に影響し得るか、または眼に対して有害であり得る。残留材料は、溶媒またはモノマー混合物由来の未反応モノマー、あるいは重合プロセス由来の副生成物として存在するオリゴマーを含み得る。
【００３６】
残留材料は、親水性または疎水性であり得る。このような残留材料を重合コンタクトレンズ材料から抽出するための従来方法は、水（親水性残留材料の抽出に対して）またはアルコール溶液（疎水性残留材料の抽出に対して）を用いた抽出を包含する。しかし、アルコール抽出溶液の中には、重合コンタクトレンズ材料のポリマーの網目中に残留するものもあり、レンズが眼に安全に、そして快適に装着され得る前にそれらをレンズ材料から抽出しなければならない。これはレンズからのアルコールのさらなる抽出（一般に、４時間までまたはそれ以上熱水を用いる）を必要とする。しかし、しばしば従来方法は、十分に残留材料を除去し得ない。
【００３７】
コンタクトレンズ材料は、モノマー混合物またはプレポリマーの重合生成物から形成される。（便宜的に、これ以降使用されるような用語「モノマー」は、プレポリマーを包含する。）モノマー混合物はまた、モノマー以外に重合プロセス中の補助をする材料（例えば、溶媒または希釈剤）を含有し得る。コンタクトレンズ材料は、「ハード」および「ソフト」レンズ用の材料を含有する。ハードレンズの分類は、代表的には剛気体（ｒｉｇｉｄ　ｇａｓ）透過性（ＲＧＰ）コンタクトレンズのようなレンズを包含し、これは一般に、架橋シリコーンアクリレートまたはフルオロシリコーンアクリレートコポリマーから形成される。ソフトレンズは、「ソフトな」ヒドロゲルコンタクトレンズを包含する。ヒドロゲルは、水を平衡値まで吸収する親水性ポリマーであり、そして架橋３次元網目の存在により水に不溶性である。ヒドロゲルは、一般に少なくとも１種の親水性モノマーと架橋モノマーとのコポリマーから形成される。親水性は、親水性基（例えば、アルコール、カルボン酸、アミドおよびスルホン酸）の存在による。膨潤した（ｓｗｏｌｌｅｎ）平衡状態は、水を親水性ポリマー中に入れさせる浸透推進力とポリマー鎖により抵抗膨張（ｒｅｓｉｓｔｉｎｇ　ｅｘｐａｎｓｉｏｎ）に影響を及ぼす力とのバランスから生じる。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの場合、コポリマー材料は、さらにシリコーン含有モノマーを含有する。このクラスにおけるレンズは、一般に少なくとも１種の親水性モノマーと架橋モノマーとのコポリマーから形成される。親水性モノマーは以下を包含する：不飽和カルボン酸（例えば、メタクリル酸およびアクリル酸）；（メタ）アクリル置換アルコールまたはグリコール（例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、グリセリルメタクリレート、およびポリエチレングリコールメタクリレート）；ビニルラクタム（例えば、Ｎ−ビニル−２−ピロリジン）；およびアクリルアミド（例えば、メタクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド）。このような親水性モノマーのさらなる例は、米国特許第４，１５３，６４１号；同第４，７４０，５３３号；同第５，０３４，４６１号；および同第５，０７０，２１５号に見出され得る。
【００３８】
架橋モノマーは、多重合性官能性、好ましくはビニル官能性、を有する材料であり得る。代表的な架橋モノマーは、以下を包含する：ジビニルベンゼン；アリルメタクリレート；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート；およびグリコールジ（メタ）アクリレートのビニルカーボネート誘導体。シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズの場合、コポリマー材料は、さらに少なくとも１種のシリコーン含有モノマーを含有する。
【００３９】
ヒドロゲルレンズを溶液で抽出することは、加工柔軟性を制限し得る；レンズは「湿り」状態で加工され、検査され、そして出荷されなければならない。製造見込みから、乾燥状態でヒドロゲルレンズを梱包し、そして出荷することが所望され得る。しかし、公知の抽出方法では、乾燥状態でヒドロゲルレンズを梱包し、そして出荷することができない。以下の実施例４で概説する実験により示されるように、コンタクトレンズは、超臨界ＣＯ２を用いて乾燥状態でレンズインモールドアセンブリ（ｌｅｎｓ−ｉｎ−ｍｏｌｄ　ａｓｓｅｍｂｌｙ）から離型され得ると決定された。離型されたレンズの物理的特性は記録されなかったが、超臨界流体技術が、レンズをそのモールドから離型するため、および１工程でレンズから残渣を抽出させるために用いられ得たと考えられる。
【００４０】
レンズからの残留材料の抽出が不完全であると、レンズの有効期間に悪影響を及ぼし得る。残渣の中には完全には抽出され得ず、そして時間が経つと、レンズのポリマー網目を通り表面に向かって移動し得るものもあると考えられる。残渣は、レンズ表面の光学的透明度または所望の均一な親水性を妨げることによりレンズ性能および快適さに影響し得る。従って、超臨界ＣＯ２または他の受容可能な超臨界流体の使用により、コンタクトレンズ材料のより完全な抽出が提供される。このような抽出は、公知の抽出プロトコルよりも非常に好ましく、そして最初により親水性であるコンタクトレンズであって、より長い期間親水性を保持し得る、コンタクトレンズを生じ得る。
【００４１】
超臨界流体は、ＳＣＦの抽出効率を促進するためにさらなる成分量をさらに取り込ませ得る。これは時々ＳＣＦを「スパイクする」と称される。化合物をＳＣＦに加えることにより、ＳＣＦの特異的特性（溶媒としての挙動を包含する）が好ましく変更され得る。このようにして、より広範囲の不純物または化合物がレンズ材料から抽出され得る。任意の有機溶媒が、ＳＣＦとの混合を目的としてチェンバー内に配置され得る。このようなＳＣＦを「スパイクする」ために用いられる特に有用な化合物は、プロパノール、エタノール、塩化メチレンおよびＳＣＦ技術の分野の当業者に自明である他の化合物を包含する。
【００４２】
コンタクトレンズが眼において長時間快適さを保持する場合、レンズはほどよく湿らなければならない。この湿りを達成するために、レンズは、レンズ表面における一定の湿りを増大させ、そして維持させるという意図において、しばしば親水性モノマーをモノマー混合物に組み込まれる。コンタクトレンズはまた、ほどよい湿りを得るために後処理される。コンタクトレンズのプラズマ処理が研究され、そしてこの処理により湿りの増強したレンズが得られた。超臨界流体は、レンズをプラズマ処理する前および後の両方で、コンタクトレンズを抽出するために用いられた。以下の実施例３を参照のこと。
【００４３】
コンタクトレンズからの残渣の抽出に関して、溶媒は、親水性、疎水性、または両方のいずれかのタイプの未反応の残留材料をポリマー構造から抽出する能力により選択されなければならない。しかし、溶媒自身、ポリマー構造から除去または流され（ｆｌｕｓｈ）得なければならない。特定の溶媒がポリマー構造から流され得るとしても、レンズに曇りを発生させるような様式で、この構造に悪影響を及ぼし得る。選択された溶媒がレンズの光学的透明度に全く悪影響を及ぼさないことが重要である。光学的透明度とは、レンズが検査される際に観測される透明度のレベルであると本質的に理解される。当該分野の熟練した検査官は、透明度に関してコンタクトレンズを検査する。超臨界ＣＯ２で抽出されたレンズは、従来方法によって抽出されたコンタクトレンズと並べて観察した場合、少なくとも「光学的に透明」であるように見えた。
【００４４】
超臨界ＣＯ２が、１０回までの特定の条件下で従来のイソプロピルアルコールおよび水抽出よりも良好に、コンタクトレンズからの残渣を抽出したという以下の実施例に示される証拠が存在する。実施例１、表１を参照のこと。レンズは、前もって十分に抽出されていなかった疎水性セグメントからの浸出により、時間が経過すると、湿り特性を失い得、そして表面でより疎水性となることが考えられる。超臨界ＣＯ２により影響を受け、増強された残渣の抽出力は、レンズを後処理する必要性を排除し得る。このことにより、優れた湿り特性を有するより長く持続し、かつより快適なレンズを導き得る。このようなレンズはまた、コストを大巾に減少させ得る、さらなる加工工程をほとんど必要としない。
【００４５】
ＳＣＦ抽出が、プロトコルの任意の点で、任意のコンタクトレンズ製造プロトコルに組み込まれ得ることが意図されるが、ＳＣＦ抽出は、レンズの最終的な洗浄を提供するためのプロセス中の最終工程として行われることが好ましい。
【００４６】
データが、ポリシロキサンヒドロゲルコンタクトレンズ材料に対してのみ得られたが、超臨界流体は任意のコンタクトレンズ材料を抽出するために用いられ得ると理解される。従って、任意のレンズ形成材料が、本発明に使用され得る。材料は、親水性、または疎水性、あるいは両方の混合物であり得る。得られるコンタクトレンズは、ポリ（メチルメタクリレート）を含む硬質アクリルプラスチックにより例示されるようなハードレンズであり得；またはこのようなコンタクトレンズは、非置換およびフルオロ置換ポリエチレン、シリコーンエラストマーなどにより例示されるような可撓性で、疎水性のレンズであり得；あるいはこのようなレンズは、ソフトヒドロゲルレンズであり得る。
【００４７】
コンタクトレンズが、レンズがキャスト成形されたモールド中に依然存在している間に、ＳＣＦ抽出され得たことがさらに見出された。実施例３を参照のこと。完全なレンズインモールドアセンブリが、ＳＣＦの気圧に保たれたチャンバー内に配置された。従って、ＳＣＦ抽出技術が、モールドから乾燥レンズの離型に影響を与えるために用いられ得、そしてこのことは梱包および加工条件に関して有益であり得る。この方法は、任意のタイプのコンタクトレンズを任意の材料からなるモールド（これはキャスト成形される）から離型するために用いられ得る。ポリ塩化ビニルおよびポリプロピレンは、好ましいモールド材料であり、そしてポリプロピレンが特に好ましい。
【００４８】
しばしば、コンタクトレンズは、レンズおよびモールドを離型溶液と接触させることにより、好ましくはモールドおよびレンズアセンブリを溶液中に浸漬させることにより離型される。この「湿った」離型工程は、室温で達成され得るが、場合によって、他の温度（例えば、約１２５℃までの高温浴温度）で離型を行うのが有益であり得る。
【００４９】
レンズをモールドから離型した後、レンズを水または緩衝生理食塩水で水和する。続いて、レンズを、例えば、水または生理食塩水中でオートクレーブすることにより滅菌される。これらの工程はまた、任意の残留イソプロパノールをレンズから除去するのに効果がある。前述のように、コンタクトレンズの「湿った」加工は、かなり骨が折れ、そして加工のコストが増加し得る。本発明により促進されるような、乾燥離型は、公知のレンズの離型方法に対して経済的に有益な他の方法となる。
【００５０】
本発明は、レース（ｌａｔｈｅｄ）コンタクトレンズに対して現在用いられている脱ブロック手順を促進するために超臨界流体技術を用いることをさらに意図する。コンタクトレンズの端部または表面がレースを用いることにより変化されなければならない場合、レンズはしばしば、代表的には硬化性ワックス材料を用いて保持器具に固定または「ブロック」される。この材料は硬化し、そしてレースに対して高速で回転する間、レンズを適当に保持する。レースが完了した後、レンズは保持用具から除去、または「脱ブロック」されなければならない。生態学的に好ましくない材料（クロロフルオロ炭素（ＣＦＣ）を包含する）は、このような脱ブロックに広く用いられている。脱ブロック後、次いでレンズは洗浄され、続いて前述のような抽出手順がされていなければならない。超臨界ＣＯ２を包含する超臨界流体は、同時にレンズを洗浄し、そしてまたレンズから残留材料を除去しながら、ブロックワックスを溶融するために用いられ得ると現在考えている。
【００５１】
本発明のプロセスにより処理されたコンタクトレンズは、スピンキャスティングプロセス（例えば、米国特許第３，４０８，４２９号および同第３，４９６，２５４号ならびに他の従来方法（例えば、同第４，０８４，４５９号および同第４，１９７，２６６号に開示されているような圧縮成形））により製造され得る。
【００５２】
重合は、スピニングモールド中、または所望のコンタクトレンズ形状に対応する固定モールド中のいずれかで行われ得る。得られるコンタクトレンズは、所望されるような機械的仕上げをさらに受け得る。さらに重合を、適切なモールドまたは容器中で行って、ボタン、プレートまたはロッドの形状のレンズ材料を得る。次いでこのレンズ材料を、加工（例えば、レースまたはレーザーを通して切断または研磨される）し、所望の形状を有するコンタクトレンズを得る。
【００５３】
本発明により製造されるヒドロゲルは、酸素輸送性、加水分解安定性、生物学的不活性、および透明性である。本発明に従って使用されるモノマーおよびコポリマーは、容易に重合して３次元網目を形成する。この３次元網目は、酸素の輸送を可能にし、そして光学的に透明性、強硬性および親水性である。
【００５４】
本発明は、光学的コンタクトレンズとしてまたはフィルムとして、人工器官のファブリケーション（例えば、心臓弁および眼内レンズ）に有用に使用され得る材料を提供する。より特定すると、本発明はコンタクトレンズに関する。
【００５５】
本発明は、バイオメディカルデバイス（例えば、外科用デバイス、心臓弁、脈管代用品、子宮内デバイス、膜および他のフィルム、横隔膜、外科用用具、血管、人工輸尿管、人工胸部組織、および体の外で体液と接触させることを意図する膜（例えば、腎臓透析および心臓／肺器（ｈｅａｒｔ／ｌｕｎｇ　ｍａｃｈｉｎｅｓ）などのための膜）、カテーテル、マウスガード、義歯ライナー、眼内デバイス、および特にコンタクトレンズ）のために用いられ得る材料の製造においてさらに補助し得る。
【００５６】
例えば、血液は、人工表面（ａｒｔｉｆｉｃｉａｌ　ｓｕｒｆａｃｅ）と接触すると容易に、そして迅速に損傷することが公知である。血液に対して抗トロンボゲン性および非溶血性である合成表面の設計は、血液と共に用いられる人工器官およびデバイスに必要である。
【００５７】
以下の実施例は、本発明の種々の好適な実施態様をさらに例示する。特定の好適な実施態様が記述されているが、本発明はそれらに限定されず、そして改変および変更は当業者に明らかであることが理解される。
【００５８】
【実施例】
（実施例１）
（超臨界流体レンズ抽出効率の測定）
実験を、コンタクトレンズの抽出が超臨界流体を用いることにより増強されるか否かを測定するために設計した。コントロールとして供するために１０個のポリシロキサンヒドロゲルレンズを、イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）、次いで水で抽出した。レンズを、最初に室温で１時間ＩＰＡ中に配置し、続いて８５℃で４時間水のタンク中に配置した。次いで、１０個のポリシロキサンヒドロゲルレンズを、バッチ中、以下に示すような種々の温度および圧力で、超臨界二酸化炭素（ＣＯ２）で抽出した。コントロールを含む各１０個のレンズのバッチを、最小２４時間、３ｍＬのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に静的に（ｓｔａｔｉｃ）抽出した。コントロールを含む各バッチに対して４００マイクロリットルのＴＨＦを、続いてＳＥＣに注入した。ＴＨＦレンズ抽出物の分布の総面積を、ＩＰＡコントロール抽出物と比較して超臨界流体抽出の効率を測定するために用いた。試験レンズＴＨＦ抽出物の面積を、コントロールレンズ抽出物の面積に分割して、抽出効率比（ＥＥＲ）を得た。抽出効率比を、試験レンズＴＨＦ抽出の分子量分布の総面積（標準化面積）をコントロールレンズＴＨＦ抽出物の分子量分布の総面積（標準化面積）で割ることにより、決定した。コントロールレンズのＥＥＲを、１．００であると確定した。１．００より大きいＥＥＲ値は、ＩＰＡ抽出方法より効率的でない；１．００より小さいＥＥＲ値は、より効率的である。各ＳＣＦ　ＣＯ２抽出に対し、チェンバーをＳＣＦ　ＣＯ２で充填し、そして各パージ／充填サイクルを１時間続けながら、３回パージした。
【００５９】
超臨界ＣＯ２抽出のために用いた温度および圧力、ＳＥＣからの面積、ならびにＥＥＲ値を表１に挙げる。
【００６０】
【表１】
2004004814.tif 000002
（実施例２）
（Ａ．ＳＣＦ／プラズマ処理）
９０個のソフトヒドロゲルコンタクトレンズを、最初のプラズマ処理をせずに作製した。これらのレンズの内７０個のレンズを残し、２０個をとっておいた。７０個のレンズを、ＣＯ２を用いて４５００ｐｓｉ、６０℃で超臨界的に抽出した。チェンバーを、超臨界ＣＯ２で充填し、そして各充填／パージサイクルを１時間続けながら、３回パージした。次いで、７０個のレンズを、プラズマ処理し、続いて４時間、１９０℃で水抽出した。後に行ったプラズマ処理プロトコルは、すぐ下に記述する通りである。
【００６１】
（ソフトヒドロゲルキャスト成形コンタクトレンズのプラズマ処理）
プラズマは、放電が始まった後に定常状態に達する基底状態および励起状態の両方における原子および分子の複雑な混合物である。イオンの濃度は、中性より低い約６乗オーダーである。空気プラズマ中または酸素プラズマ中の主要な反応物は酸素原子である。空気プラズマの作用は、チャンバー中の材料のポリマー構造に主として酸素、および比較的少量の窒素を取り込ませることである。当該分野において理解されているように、プラズマは、低圧（０．００５ｔｏｒｒ〜５．０ｔｏｒｒ）の気体を通常ラジオ周波数の電気的放電に通過させることにより生成され得る。付与されたＲＦパワーは、気体状態の原子および分子により吸収される。循環電場は、これらの励起原子および分子を、お互いに、およびチャンバー壁ならびにチャンバー内に配置された材料の表面と衝突させる。レンズを取扱いトレーから取り出し、そしてアルミニウムコートされたトレーの側面の凹部（ｃｏｎｃａｖｅ　ｓｉｄｅ　ｕｐ）に配置した。次いで、トレーをプラズマ処理チャンバーに配置した。次いで、レンズを直流ＤＣチャンバー中で処理した。チャンバー圧を０．１ｔｏｒｒまで減圧し、そして少なくとも３０秒間安定させた。レンズを４００ワット、４分、０．１ｔｏｒｒで処理した。次いで、チャンバーを室温まで埋め戻した（ｂａｃｋｆｉｌｌ）。次いで、トレーをチャンバーから取り出し、レンズを逆さにし、そしてこの手順を繰り返してレンズの反対側をプラズマ処理した。１０個のレンズに対して、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中の残留抽出可能物の測定および物理的特性の測定を行った。
【００６２】
（Ｂ．プラズマ処理／ＳＣＦ）
ソフトヒドロゲルレンズを、プラズマ処理を用いて製造した。１０個のレンズをとっておいた。１０個のレンズを、アルコールおよび水抽出してコントロールレンズとして供した。別の１０個のレンズを、プラズマ処理し、次いで上記パートＡに挙げた条件と同様の条件を用いて超臨界ＣＯ２およびＴＨＦ抽出を行った。次いで、ＴＨＦ抽出物を、上記実施例１に示すように、ゲル濾過クロマトグラフィー（ＳＥＣ）を用いて残留抽出可能物について評価した。以下のデータを得た。重量の欄（ｗｔ）は、１０個のレンズの出発総重量を表す。Ｎ．Ａ．と示された欄は、面積を重量で割ることにより達せられるレンズの標準化平均である。ＥＥＲ比は、比較目的のために１．００の任意の率と一致した乾燥レンズを用いて実施例１に記述されたものである。最終の欄は、ＩＰＡ（イソプロパノール／Ｈ２Ｏ抽出レンズ）コントロールバッチに標準化されたレンズバッチを表す。
【００６３】
【表２】
2004004814.tif 000003
グループ２、３および４のレンズの物理的特性は、以下の通りであった：
【００６４】
【表３】
2004004814.tif 000004
（実施例３）
（レンズインモールドアセンブリからの乾燥離型の説明）
レンズインモールドアセンブリを、超臨界流体チャンバー中に垂直位で配置した。ポリシロキサンヒドロゲルコンタクトレンズを、ポリプロピレンモールドに配置し、レンズの凹部側が大気に曝されるようにした。チャンバーをＣＯ２で充填し、そして５０℃で１時間、２０００ｐｓｉに気圧を維持した。チャンバーをＣＯ２でパージし、そして新鮮なＣＯ２を３回入れ換えた。次いでチャンバーを最終パージし、そしてレンズインモールドアセンブリをチャンバーから取り出した。レンズはモールド中に残ったが、アセンブリを逆さにするとレンズがモールドから落下するようにモールドからきれいに離型した。レンズは、レンズの中央に向かってくぼみ、そしてかすんでいるようだった。しかし、水和後のレンズの検査は、モールドから乾燥離型されたレンズが、標準的な水和を経てモールドから離型されたレンズと見分けがつかないように見えることを示した。
【００６５】
本発明の多数の他の改変および変更は、本明細書中の教示を考慮すると、当業者に可能である。従って、請求項の範囲内で、本発明を、本明細書中に詳細に記述されている以外で実施し得ることが理解される。
【００６６】
【発明の効果】
レンズの湿り特性または他の物理的特性に悪影響を与えず、レンズの光学的透明度を改善し得るレンズの処理方法が提供された。さらに、レンズの親水性を改善し得、これにより添加物または後処理の必要性を除去するか、または少なくとも減少させるレンズ処理が提供された。
【００６７】
乾燥レンズを製造し得るコスト的に有効なレンズ処理を行うことにより、レンズ製造が簡易化し、そしてレンズのコストが減少された。
【００６８】
大規模製造プロセスでは、レンズから不純物および残留材料（時々、残渣またはと抽出可能物（ｅｘｔｒａｃｔａｂｌｅ）と呼ばれる）を除去するために用いられる比較的大容量の抽出溶液の処分が可能となった。非毒性で、選択的に回収可能な抽出溶媒を用いる抽出技術が提供された。