(57)【要約】【課題】ポリウレタン樹脂との相溶性に乏しい常温で液状の非芳香族炭化水素系化合物（特にパラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、若しくはそれらの混合物）とポリウレタン樹脂との相溶性が改良され、有害性、引火等の危険性が低減された、塗布作業性、貯蔵安定性に優れる１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物を提供する。【解決手段】分子内にイソシアネ−ト基を有するポリウレタン樹脂（Ａ）と、沸点が１５０℃以上であり常温で液状の非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）と、沸点が２６０℃以上であり常温で液状のエステル系化合物（Ｃ）とを必須成分として含有する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
分子内にイソシアネ−ト基を有するポリウレタン樹脂（Ａ）と、沸点が１５０℃以上であり常温で液状の非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）と、沸点が２６０℃以上であり常温で液状のエステル系化合物（Ｃ）とを必須成分として含有することを特徴とする１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物。
【請求項２】
非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）の引火点が４０℃以上である請求項１記載の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物。
【請求項３】
非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）が、パラフィン系炭化水素（ｂ−１）及び／又はナフテン系炭化水素（ｂ−２）である請求項１又は２記載の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物。
【請求項４】
エステル系化合物（Ｃ）が、脂肪族カルボン酸と炭素数８〜１３のモノアルコ−ルとを原料として得られるエステル系化合物である請求項１記載の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物。
【請求項５】
エステル系化合物（Ｃ）の含有量が、非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）の含有量に対して４０重量％以上である請求項１〜４の何れか一項に記載の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤に関する。更に詳しくは、有害性、引火等の危険性が低減され、塗布作業性、貯蔵安定性にも優れる１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤の多くは、分子内にイソシアネ−ト基を有するポリウレタン樹脂を主成分とし、イソシアネ−ト基が空気中や基材中の水分と反応し硬化することにより接着剤層を形成する。
通常、接着剤組成物は取り扱いを容易にするために、希釈剤として引火点が低く揮発し易い有機溶剤を含有していることが多い。斯かる希釈剤として使用される有機溶剤としては、例えば、エステル系有機溶剤である酢酸エチル（引火点−４．４℃、沸点７７．１℃）、ケトン系有機溶剤であるアセトン（引火点−１５．４℃、沸点５６．１℃）、メチルエチルケトン（引火点−６．７℃、沸点７９．６℃）、芳香族炭化水素系有機溶剤であるトルエン（引火点４．４℃、沸点１１０．６℃）等が挙げられる。これらの有機溶剤をそれぞれ単独、若しくは併用して使用した場合、接着剤組成物を低粘度にできる反面、１）作業時の有機溶剤の揮散による臭気の発生や作業者への有害性が高いこと、２）引火性が高いために火災防止への厳重な注意が必要となること、３）施工終了後も揮発性有機化合物（以下ＶＯＣと云う）として残留し室内環境汚染物質となること、等の大きな問題を抱えている。
【０００３】
斯かる問題を解決可能な手法として、例えば、イソシアネ−ト基含有ポリウレタン樹脂に、充填材、チキソ性付与剤、ポリウレタン樹脂に対して非相溶性の有機溶剤等を配合し、貯蔵安定性、作業性、接着性に優れるタイル用接着剤を得ることが提案され、有機溶剤として、沸点と引火点の高い合成パラフィン系炭化水素が好適に使用されることが記載されている（例えば、特許文献１）。しかし、該接着剤組成物は、ポリウレタン樹脂との相溶性に乏しく分離し易いために、使用前に混合する手間がかかるという作業上の問題がある。
【０００４】
また、イソシアネ−ト基含有ポリウレタン樹脂にパラフィン系炭化水素系化合物及びナフテン系炭化水素系化合物の混合物を配合した木質床用接着剤が提案され、流動パラフィン、スピンドル油が好適に使用されることが記載されている（例えば、特許文献２）。しかし、該接着剤組成物は、パラフィン系炭化水素化合物及びナフテン系炭化水素化合物とポリウレタン樹脂との相溶性が悪く、分離し易いため、使用前に混合する手間がかかるという作業上の問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−２９２３４１号公報（第３頁段落「００１０」）
【特許文献２】
特開平９−６７５５７号公報（第３頁段落「００１９」）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、ポリウレタン樹脂との相溶性に乏しい常温で液状の非芳香族炭化水素系化合物（特にパラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、若しくはそれらの混合物）とポリウレタン樹脂との相溶性が改良され、有害性、引火等の危険性が低減され、塗布作業性、貯蔵安定性に優れる１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、分子内にイソシアネ−ト基を有するポリウレタン樹脂を、沸点が１５０℃以上であり室温で液状の非芳香族炭化水素系化合物と、沸点が２６０℃以上であり室温で液状でエステル系化合物の混合物により希釈し得られる１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物により、上記課題を解決可能なことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、分子内にイソシアネ−ト基を有するポリウレタン樹脂（Ａ）と、沸点が１５０℃以上であり常温で液状の非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）と、沸点が２６０℃以上であり常温で液状のエステル系化合物（Ｃ）とを必須成分として含有することを特徴とする１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物を提供することにある。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明を更に詳細に説明する。
第一に、本発明の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物に使用する、分子内にイソシアネ−ト基を有するポリウレタン樹脂（Ａ）［以下ポリウレタン樹脂（Ａ）と云う］について説明する。
ポリウレタン樹脂（Ａ）が「分子内にイソシアネ−ト基を有する」とは、原料として使用するイソシアネ−ト化合物のイソシアネ−ト基当量（以下ＮＣＯ基当量と云う）が、イソシアネ−ト基と反応可能な活性水素基を分子内に有する化合物（以下、「活性水素基含有化合物」と云う）の活性水素基当量よりも過剰である範囲で反応させることを意味する。
ＮＣＯ基当量／活性水素基当量が１を超えた範囲であれば、ポリウレタン樹脂（Ａ）が分子内にイソシアネ−ト基を有し得るが、好ましくはＮＣＯ基当量／活性水素基当量が１．５〜１０．０の範囲である。ＮＣＯ基当量／活性水素基当量が斯かる範囲であれば、塗布作業性に優れ、かつ硬化途中の発泡による基材の膨れ発生等の弊害が発生しない。
【００１０】
ポリウレタン樹脂（Ａ）の合成に使用されるイソシアネ−ト化合物としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、２，２’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ−ト、カルボジイミド化ジフェニルメタンポリイソシアネ−ト、２，４−トリレンジイソシアネ−ト、２，６−トリレンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシアネ−ト、１，５−ナフタレンジイソシアネ−ト、テトラメチルキシレンジイソシアネ−ト等の芳香族系ジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−ト、水添ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、水添キシリレンジイソシアネ−ト等の脂環族系ジイソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、ダイマ−酸ジイソシアネ−ト、ノルボルネンジイソシアネ−ト等の脂肪族系ジイソシアネ−ト等の群から選択される少なくとも１種以上が使用される。また、上記以外に、トリジンジイソシアネ−ト、ｐ−フェニレンジイソシアネ−ト、トランスシクロヘキサン１，４−ジイソシアネ−ト、リジンジイソシアネ−ト、トリフェニルメタントリイソシアネ−ト、トリス（イソシアネ−トフェニル）チオホスフェ−ト、リジンエステルトリイソシアネ−ト、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネ−ト、１，８−ジイソシアナ−ト−４−イソシアネ−トメチルオクタン、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネ−ト、ビシクロヘプタントリイソシアネ−ト、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト等のポリイソシアネートを使用してもよい。
【００１１】
ポリウレタン樹脂（Ａ）の合成に使用されるポリオ−ル化合物としては、ポリエ−テル系ポリオ−ル、ポリエステル系ポリオ−ル等の群から選択される少なくとも１種以上が使用される。これらポリオ−ル化合物の種類は特に限定されるものではないが、室温で液状であり、ポリウレタン樹脂（Ａ）の低粘度化を可能とする点でポリエ−テル系ポリオ−ルをポリオ−ル化合物の５０重量％以上使用することが好ましい。
【００１２】
上記ポリエ−テル系ポリオ−ルは、分子中に活性水素基を２個以上有する開始剤とアルキレンオキサイドとの反応により得ることが出来る。
上記分子中に活性水素基を２個以上有する開始剤としては、例えば、水、エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ヘキサントリオ−ル、トリエタノ−ルアミン、ジグリセリン、ペンタエリスリト−ル、メチルグルコジット、ソルビト−ル、蔗糖、脂肪族アミン、芳香族アミン、蔗糖アミン、燐酸等が挙げられる。
また、上記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の群から選択される少なくとも１種以上が使用される。また、ポリエ−テル系ポリオ−ル変性体であるポリマ−ポリオ−ル、ＰＨＤポリオ−ル（Ｐｏｌｙ　Ｈａｎａｔｐｆｆ　Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ　ポリオ−ル）、ウレタン変性ポリエ−テルポリオ−ル、ポリエ−テルエステルコポリマ−ポリオ−ル等も使用出来る。尚、上記ポリマ−ポリオ−ルとは、ポリオ−ル中で、アクリロニトリル、スチレンモノマ−等のビニル基を有するモノマ−をグラフト重合させたポリエ−テル系ポリオ−ルである。上記ＰＨＤポリオ−ルとは、ポリエ−テル中でジアミンとジイソシアネ−トを反応させ、生成するポリウレアを安定分散させたポリオ−ルである。
【００１３】
また、上記ポリエステル系ポリオ−ルとしては、例えば、重縮合系ポリエステルポリオ−ル、開環重合系ポリエステルポリオ−ル、縮合重合型ポリエステルポリオ−ル等が挙げられる。
重縮合系ポリエステルポリオ−ルとは、多価アルコ−ルと多塩基酸との縮合反応により得ることが出来るポリエステルポリオ−ルである。多価アルコ−ルとしては、例えば、エチレングリコ−ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、３，３’−ジメチロ−ルペプタン、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、３，３−ビス（ヒドロキシメチル）へプタン、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン等の多価アルコ−ルが挙げられる。
又、多塩基酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸等の多価カルボン酸等が挙げられる。
【００１４】
上記開環重合系ポリエステルポリオ−ルとしては、例えば、ε−カプロラクトン等の環状エステル化合物の開環重合により得ることが出来るポリカプロラクトンポリオ−ル等を挙げることが出来る。
また、上記縮合重合型ポリエステルポリオ−ルとしては、例えば、ポリカ−ボネ−トポリオ−ルを挙げることが出来る。
【００１５】
上記ポリエ−テル系ポリオ−ル、ポリエステル系ポリオ−ル等の他に、主鎖が炭素−炭素結合よりなるポリオ−ルを使用することが出来る。
主鎖が炭素−炭素結合よりなるポリオ−ルとしては、例えば、アクリル共重合体に水酸基を導入したアクリルポリオ−ル、分子内に水酸基を含有するブタジエンの共重合体であるポリブタジエンポリオ−ル、水添ポリブタジエンポリオ−ル、エチレン／酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物である部分鹸化ＥＶＡ等が挙げられる。
【００１６】
本発明に使用するポリウレタン樹脂（Ａ）を調製する際において、さらに鎖伸長剤を使用することが出来る。斯かる鎖伸長剤としては、例えば、エチレングリコ−ル、１，２−プロパンジオ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、２，３−ブタンジオ−ル、３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−ル、３，３’−ジメチロ−ルペプタン、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、３，３−ビス（ヒドロキシメチル）へプタン、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、ソルビト−ル、ハイドロキノンジエチロ−ルエ−テル等の多価アルコ−ル成分等を使用してもよい。更には、アミン化合物、アルカノ−ルアミンを鎖伸長剤として使用してもよい。
【００１７】
第二に、本発明の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物の構成成分である沸点が１５０℃以上であり液状の非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）［以下、液状非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）と云う］について説明する。
斯かる液状非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）は、沸点が高いことにより有害性が低い有機溶剤であり、イソシアネ−ト基に対して不活性な化合物であれば特に制限されないが、好ましくはパラフィン系炭化水素化合物及び／又はナフテン系炭化水素化合物であり、より好ましくはＧＥＶ（Ｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ　Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓｋｏｎｔｒｏｌｌｉｅｒｔｅ　Ｖｅｒｌｃｇｅｗｅｒｋｓｔｏｆｆｅ、デュッセルドルフに設立された床材用接着剤等の排出を規制する協会）で定義されている有機溶剤に該当せず、沸点が２００℃を超える液状非芳香族炭化水素系化合物である。更に、引火等の危険性の低減の観点より、液状非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）としては、引火点が４０℃以上のものが好ましく、７０℃以上のものがより好ましい。
斯かる液状非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）としては、例えば出光ス−パゾルＦＰ２５（沸点１６６℃以上、引火点４９℃：出光興産（株）製）、出光ス−パゾルＦＰ−３０（沸点２１３℃以上、引火点８６℃：出光興産（株）製）、出光ス−パゾルＦＰ−３８（沸点２７７℃以上、引火点１３９℃：出光興産（株））、エクソ−ルＤ４０（沸点１５３℃以上、引火点４３℃：エクソンモ−ビル化学（有）製）、エクソ−ルＤ８０（沸点２０７℃以上、引火点８３℃：エクソンモ−ビル化学（有）製）、エクソ−ルＤ１１０（沸点２４３℃以上、引火点１０８℃：エクソンモ−ビル化学（有）製）、エクソ−ルＤ１３０（沸点２７７℃以上、引火点１３６℃：エクソンモ−ビル化学（有）製）、アイソゾ−ル３００（沸点１７３℃以上、引火点５２．５℃：日本石油化学（株）製）、アイソゾ−ル４００（沸点２１０℃以上、引火点８２℃：日本石油化学（株）製）、Ｎｅｗナフテゾ−ル１００（沸点１５７℃以上、引火点４１℃：日本石油化学（株）製）、Ｎｅｗナフテゾ−ル２００（沸点２０１℃以上、引火点７４℃：日本石油化学（株）製）、Ｎｅｗナフテゾ−ル２２０（沸点２２１℃以上、引火点８６℃：日本石油化学（株）製）等を挙げることができる。
【００１８】
上記液状非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）の含有量は特に限定されるものではないが、ポリウレタン樹脂（Ａ）の含有量に対して好ましくは５重量％以上、より好ましくは５〜１００重量％、特に好ましくは１０〜５０重量％である。ポリウレタン樹脂（Ａ）の含有量に対する液状非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）の含有量が斯かる範囲にあれば、基材への密着性に優れ、良好な接着力が得られる。
【００１９】
第三に、本発明の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物の構成成分である沸点が２６０℃以上であり液状のエステル系化合物（Ｃ）［以下、液状エステル化合物（Ｃ）と記載］について説明する。
本発明に於ける液状エステル系化合物（Ｃ）とは、カルボン酸とアルコ−ルの反応生成物、例えば、脂肪族ジカルボン酸又は芳香族ジカルボン酸とモノアルコ−ルの反応生成物、脂肪族トリカルボン酸又は芳香族トリカルボン酸とモノアルコ−ルの反応生成物、安息香酸などの芳香族カルボン酸とグルコ−ルなどの反応生成物等である。
斯かる液状エステル系化合物（Ｃ）は、イソシアネ−ト基に対し不活性であれば特に制限されるものではないが、液状炭化水素系化合物（Ｂ）との相溶性の観点より、液状エステル系化合物（Ｃ）が、脂肪族カルボン酸と炭素数８〜１３のモノアルコ−ルとの反応生成物であることが好ましい。更に好ましくは、内分泌撹乱作用が疑われる化学物質として環境庁が示した６５物質（環境庁資料）（「内分泌攪乱化学物質問題への環境庁の対応方針について（環境ホルモン戦略計画ＳＰＥＥＤ’９８）（２０００年１０月版）」中の表３−１に記載）に含まれる、液状エステル系化合物（Ｃ）の原料であるジカルボン酸がフタル酸である可塑剤、アジピン酸ジ２−エチルヘキシル以外の可塑剤である。液状エステル系化合物（Ｃ）の原料であるモノアルコ−ルの炭素数が８〜１３であれば、上記ウレタン樹脂（Ａ）との相溶性に優れ、貯蔵時に分離が発生しない。
液状エステル系化合物（Ｃ）としては、例えば、アジピン酸ジｎ−オクチル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アゼライン酸ジ２−エチルヘキシル、セバシン酸ジ２−エチルヘキシル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジ２−エチルヘキシル、４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸ジイソノニル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸２−エチルヘキシル、シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸イソノニル、トリメリット酸トリ２−エチルヘキシル、トリメリット酸トリイソデシル等の群から選択される少なくとも１種以上が挙げられる。
【００２０】
上記液状エステル系化合物（Ｃ）の含有量は、相溶性の観点より、液状非芳香族炭化水素系化合物（Ｂ）の含有量に対し好ましくは４０重量％以上、より好ましくは４０〜１００重量％、特に好ましくは５０〜１００重量％である。液状エステル系化合物（Ｃ）の含有量が斯かる範囲であれば、上記ポリウレタン樹脂（Ａ）との相溶性に優れ、貯蔵時に分離が発生せず、貯蔵安定性に優れる。
【００２１】
本発明の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系接着剤組成物には、必要に応じて例えば、希釈剤、充填材、チキソトロピ−付与剤、粘着性付与剤、その他の添加剤等を、本発明の目的を阻害しない範囲で添加することが出来る。
上記希釈剤としては、例えば、環状炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、エステル系等が挙げられる。
上記充填材としては、例えば、炭酸塩（カルシウム塩、カルシウム・マグネシウム塩、マグネシウム塩等）、珪酸、珪酸塩（アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等）、水酸化物（アルミニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等）、硫酸塩（バリウム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩等）、硼酸塩（アルミニウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩等）、チタン酸塩（カリウム塩等）、金属酸化物（亜鉛、チタン、マグネシウム、カルシウム、アルミニウム等）、炭素物、有機物等が挙げられる。
上記チキソトロピ−付与剤としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、パラフィン、樹脂酸、界面活性剤、ポリアクリル酸等で表面処理された上記充填材、ポリ塩化ビニルパウダ−、水添ヒマシ油、微粉末シリカ、有機ベントナイト、セピオライト等が挙げられる。
上記粘着付与剤としては、例えば、ロジン樹脂系、テルペン樹脂系、フェノ−ル樹脂系等が挙げられる。
更にその他の添加剤としては、例えば、反応促進剤（金属系、アミン系等）、安定剤（紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤等）、水分除去剤（４−パラトルエンスルフォニルイソシアネ−ト等）、吸着剤（生石灰、消石灰、ゼオライト、モリキュラ−シ−ブ等）、接着性付与剤（シランカップリング剤等）、消泡剤、レベリング剤等が挙げられる。
【００２２】
本発明の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物は、有害性、引火等の危険性が低減された、塗布作業性、貯蔵安定性に優れる接着剤組成物である。
【００２３】
本発明の１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物の用途としては、例えば、建築現場原材料、建築工場原材料、合板、木工、土木、製本、ラミネ−ト、車両材料、靴履物、包装等が挙げられる。
【００２４】
【実施例】
以下に、本発明を実施例により、一層、具体的に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００２５】
《合成例》ポリウレタン樹脂ａの合成
清浄なフラスコに数平均分子量２０００のポリプロピレンエ−テルジオ−ル９００．００ｇと、３−メチル−１，５−ペンタンジオ−ルとアジピン酸より得られるポリエステルジオ−ル（数平均分子量２０００）１００．００ｇを仕込み、窒素雰囲気下で攪拌しながら４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−トと２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−トとの重量比で５０／５０の混合物を３７５．３９ｇ（ＮＣＯ基当量／ＯＨ基当量＝３．００当量比に相当）になるように仕込み、更に、窒素雰囲気下で攪拌しながら樹脂温度７０〜９０℃で、１０時間反応させ、粘度９１５０ｍＰａ・Ｓ（２５℃）、ＮＣＯ基重量％が６．１１重量％のポリウレタン樹脂［以下ポリウレタン樹脂ａという］を得た。
【００２６】
《実施例１〜５》及び《比較例１〜３》
清浄なフラスコにポリウレタン樹脂１００．００ｇを仕込み、更に表１〜３に示す通り、液状非芳香族炭化水素系化合物、液状エステル系化合物を所定量仕込み、これらを混合した後、約８ｋＰａの減圧下で脱泡して、１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物を得た。尚、仕込み、混合、取り出しは湿気の混入を防ぐ為、窒素雰囲気下で実施した。上記１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物の評価結果を表１〜３に示した。
尚、表１〜３に記載したアイソゾ−ル４００（日本石油化学（株）製）は沸点２１０〜２５４℃、引火点８２℃のイソパラフィンであり、Ｎｅｗナフテゾ−ル２００（日本石油化学（株）製）は沸点２０１〜２１７℃、引火点７４℃のアルキルシクロパラフィンである。
【００２７】
以下、１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物の評価方法及び評価基準について述べる。
［均一性の評価方法］
１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物をガラス瓶に約１００ｇ充填し、静置状態で１日後の分離の有無を目視にて確認し、均一性評価の基準とした。
【００２８】
〔初期粘度の評価方法〕
均一性の評価にて分離が認められなかった１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物の粘度を、ＢＭ型回転粘度計、３０ｒｐｍ、温度２５℃にて１分間測定後の粘度（ｍＰａ・ｓ）を初期粘度とした。
【００２９】
〔貯蔵安定性の評価方法〕
均一性の評価にて分離が認められなかった１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物を、５０℃雰囲気下に１４日間放置した後の粘度を、ＢＭ型回転粘度計、３０ｒｐｍ、温度２５℃にて１分間測定後の粘度（ｍＰａ・ｓ）を記載し、同時に初期粘度に対する貯蔵安定性評価後の粘度上昇比を下記の式（１）にて求めた。
粘度上昇比＝貯蔵安定性評価後の粘度÷初期粘度　‥‥式（１）
【００３０】
【表１】
2004002699.tif 000002
【００３１】
【表２】
2004002699.tif 000003
【００３２】
【表３】
2004002699.tif 000004
【００３３】
【発明の効果】
本発明により、ポリウレタン樹脂との相溶性に乏しい常温で液状の非芳香族炭化水素系化合物（特にパラフィン系炭化水素、ナフテン系炭化水素、若しくはそれらの混合物）とポリウレタン樹脂との相溶性が改良され、かつ有害性、引火等の危険性が低減された、塗布作業性、貯蔵安定性に優れる１液湿気硬化型ポリウレタン樹脂系液状接着剤組成物の提供が可能となる。