(57)【要約】【課題】一般的な工程で製造された既存の衛生陶器を再焼成することにより、釉薬全体の色調を制御すること。【解決手段】陶器素地表面に乳濁剤と顔料を含有する着色性の第１釉薬層が形成されている陶器焼成品を準備する工程と、前記第１釉薬層の上に第２釉薬層を形成するために、色調整用の着色性釉薬原料を前記第１釉薬層の上に適用する工程と、前記第１釉薬層の上に前記色調整用の着色釉薬原料を適用した後、前記第１釉薬層の形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で焼成して色調整用の釉薬層を形成する工程、とを含むことを特徴とする衛生陶器の製造方法とした。【選択図】  図２
2004299981.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
陶器素地表面に乳濁剤と顔料を含有する着色性の第１釉薬層が形成されている陶器焼成品を準備する工程と、前記第１釉薬層の上に第２釉薬層を形成するために、色調整用の着色性釉薬原料を前記第１釉薬層の上に適用する工程と、前記第１釉薬層の上に前記色調整用の着色釉薬原料を適用した後、前記第１釉薬層の形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で焼成して色調整用の釉薬層を形成する工程、とを含むことを特徴とする衛生陶器の製造方法。
【請求項２】
陶器素地表面に乳濁剤と顔料を含有する着色性の第１釉薬層が形成されている陶器焼成品を準備する工程と、前記第１釉薬層の上に第２釉薬層を形成するために、色調整用の着色性釉薬原料を前記第１釉薬層の上に適用する工程と、前記第２釉薬層の上に第３釉薬層を形成するために、Ｂ２Ｏ３を含む焼成後に非晶質である成分のみからなる釉薬原料を前記第２釉薬層の上に適用する工程と、前記第１釉薬層の上に前記第２釉薬層および第３釉薬層の釉薬原料を適用した後、前記第１釉薬層の形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で焼成して前記第２釉薬層および第３釉薬層を形成する工程、とを含むことを特徴とする衛生陶器の製造方法。
【請求項３】
前記第１釉薬層は淡色系であり、前記第２釉薬層を形成することにより、白色側に釉薬全体の色調を制御することを特徴とする請求項１または２に記載の衛生陶器の製造方法。
【請求項４】
前記第１釉薬層は白色であり、前記第２釉薬層を形成することにより、淡色系に釉薬全体の色調を制御することを特徴とする請求項１または２に記載の衛生陶器の製造方法。
【請求項５】
前記第２釉薬層に添加する顔料は、０．０１重量％以上５重量％以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の衛生陶器の製造方法。
【請求項６】
前記第２釉薬層の厚みは０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の衛生陶器の製造方法。
【請求項７】
前記第３釉薬層の釉薬原料には硼素成分を含有し、その含有量が前記釉薬原料成分中の全金属成分に対して酸化物換算量で０．１重量％以上３重量％未満であることを特徴とする請求項２から６のいずれか一項に記載の衛生陶器の製造方法。
【請求項８】
前記第３釉薬層の釉薬原料には硼素成分を含有し、その含有量が前記釉薬原料成分中の全金属成分に対して酸化物換算量で０．５重量％以上２重量％未満であることを特徴とする請求項２から６のいずれか一項に記載の衛生陶器の製造方法。
【請求項９】
前記第３釉薬層の釉薬原料に対して、硼珪酸ガラスを０．３重量％以上１０重量％未満添加することを特徴とする請求項２から８のいずれか一項に記載の衛生陶器の製造方法。
【請求項１０】
前記硼珪酸ガラス中の硼素成分の含有量が前記硼珪酸ガラス中の全金属製分に対して酸化物換算量で１重量％以上３０重量％未満、珪素成分の含有量が前記硼珪酸ガラス中の全金属製分に対して酸化物換算量で５０重量％以上８０重量％未満であることを特徴とする請求項９に記載の衛生陶器の製造方法
【請求項１１】
前記第３釉薬層は透明であることを特徴とする請求項２から１０のいずれか一項に記載の衛生陶器の製造方法。
【請求項１２】
前記第３釉薬層の厚みは０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下であることを特徴とする請求項２から１１のいずれか一項に記載の衛生陶器の製造方法。
【請求項１３】
前記第３釉薬層の表面粗さ（Ｒａ）が、触針式表面粗さ測定装置（ＪＩＳ−Ｂ０６５１）による測定で０．０７μｍ未満であることを特徴とする請求項２から１２のいずれか一項に記載の衛生陶器の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、大便器・小便器・手洗器・洗面器・手洗い付便器タンクなどの衛生陶器焼成品において、再焼成により釉薬の色調を制御するための製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、大便器・小便器・手洗器・洗面器・手洗い付便器タンクなどの衛生陶器では、一般的には陶器素地表面に釉薬原料を一層適用し、１１００〜１３００℃で焼成して最終製品とする。その際の釉薬原料としては、天然原料であるけい砂（石英）、長石等を主原料とし、その他、乳濁剤としてのジルコンおよび着色剤として顔料を添加していた。これに対して、陶器素地表面に乳濁剤や顔料を含むエンゴーベ層を適用し、その上に有色金属イオンや顔料を含む釉薬層を適用して８００〜１３００℃で焼成した釉薬層を２層有する衛生陶器が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。また、陶磁器本体上に乳濁剤や顔料を含む第１釉薬からなる第１ガラス層と、第１ガラス層より外側面に形成された第１釉薬と異なるジルコンを含む第２釉薬からなる第２ガラス層から構成される釉薬層（ガラス層）を２層有する陶磁器も開示されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−１７９４８４号公報（第２−４頁）
【特許文献２】
特開２００２−２１１９９２号公報（第５−６頁）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記特許文献１で提案された２層の釉薬層を有する衛生陶器は下層と上層で別の色を持たせることが出来るものの、１回の焼成で製造されるため、焼成後に釉薬色を変更することが出来なかった。また、上記特許文献２で提案された２層の釉薬層（ガラス層）を有する陶磁器では、上層にジルコンを添加しているために白色の陶磁器しか製造することが出来ないし、ここでも１回の焼成で製造されるため、焼成後に釉薬色を変更することが出来なかった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明では、上記課題を解決すべく、陶器素地表面に乳濁剤と顔料を含有する着色性の第１釉薬層が形成されている陶器焼成品を準備する工程と、前記第１釉薬層の上に第２釉薬層を形成するために、色調整用の着色性釉薬原料を前記第１釉薬層の上に適用する工程と、前記第１釉薬層の上に前記色調整用の着色釉薬原料を適用した後、前記第１釉薬層の形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で焼成して色調整用の釉薬層を形成する工程、とを含むことを特徴とする衛生陶器の製造方法を提供する。
【０００６】
陶器表面に乳濁剤と顔料を含有する着色性の第１釉薬層が形成された陶器焼成品を準備し、前記第１釉薬層上に色調整用の第２釉薬層として透明なベース釉に乳濁剤および必要に応じて顔料を添加した釉薬を適用した後、第１釉薬層形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で焼成することにより、白をベースとした淡色系への色調整であれば、下地である着色性の第１釉薬層の色を利用し、釉薬層全体の色調を制御することが可能になる。また、顔料の色合いが強い濃色系への色調整では、第２釉薬層の色によって、釉薬層全体の色調を制御することが可能となる。これによって、例えば既に廃色となっていて現在では製造されていない色の衛生陶器の注文があったような場合、これに近い色の在庫品があれば、着色性の第１釉薬層のみからなる前記在庫品に前記第２釉薬層を適用して焼成することにより、希望色の製品として出荷することができ、納期の短縮が可能になるという観点からも好ましい。第２釉薬層形成時の焼成温度が第１釉薬層形成時と同じか高いような場合には、焼成時の最高温度付近で第１釉薬層と第２釉薬層が混ざり合ってしまい、均一な釉薬色が得られないばかりか、釉薬層の溶融粘性が小さくなり過ぎて外観不良の原因となる。また、第２釉薬層形成時の焼成温度が第１釉薬層形成時よりも２００℃以上低いような場合には、第２釉薬層が溶融せず、均一なガラス層を形成することが出来ない。従って、第２釉薬層は第１釉薬層の形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で焼成することにより形成することが望ましい。
【０００７】
さらに本発明では、陶器素地表面に乳濁剤と顔料を含有する着色性の第１釉薬層が形成されている陶器焼成品を準備する工程と、前記第１釉薬層の上に第２釉薬層を形成するために、色調整用の着色性釉薬原料を前記第１釉薬層の上に適用する工程と、前記第２釉薬層の上に第３釉薬層を形成するために、Ｂ２Ｏ３を含む焼成後に非晶質である成分のみからなる釉薬原料を前記第２釉薬層の上に適用する工程と、前記第１釉薬層の上に前記第２釉薬層および第３釉薬層の釉薬原料を適用した後、前記第１釉薬層の形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で焼成して前記第２釉薬層および第３釉薬層を形成する工程、とを含むことを特徴とする衛生陶器の製造方法を提供する。
【０００８】
陶器表面に乳濁剤と顔料を含有する着色性の第１釉薬層が形成された陶器焼成品を準備し、前記第１釉薬層上に第２釉薬層として透明なベース釉に乳濁剤および必要に応じて顔料を添加した釉薬を適用し、さらに前記第２釉薬層上に第３釉薬層としてＢ２Ｏ３を含む焼成後に非晶質である成分のみからなる釉薬を適用した後、第１釉薬層形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で焼成することにより、白をベースとした淡色系への色調整であれば、下地である着色性の第１釉薬層の色を利用し、釉薬層全体の色調を制御することが可能になる。また、顔料の色合いが強い濃色系への色調整では、第２釉薬層の色によって、釉薬層全体の色調を制御することが可能となる。これによって、着色性の第１釉薬層のみからなる陶器焼成品が不動在庫となっているような場合、同じ陶器形状で異なる色の注文が入ったような時に、前記第２釉薬層を適用して焼成することにより、希望色の製品として出荷することができ、資源の有効活用および廃棄物の減少という観点からも好ましい。さらに、前記第３釉薬層により表面がより平滑になるため、汚れの付着しにくく、また汚れを容易に除去することが可能となる。第２釉薬層および第３釉薬層形成時の焼成温度が第１釉薬層形成時と同じか高いような場合には、焼成時の最高温度付近で第１、第２、第３釉薬層が混ざり合ってしまい、均一な釉薬色が得られないばかりか、釉薬層の溶融粘性が小さくなり過ぎて外観不良の原因となる。また、第２釉薬層および第３釉薬層形成時の焼成温度が第１釉薬層形成時よりも２００℃以上低いような場合には、第２釉薬層および第３釉薬層が溶融せず、均一なガラス層を形成することが出来ない。従って、第２釉薬層および第３釉薬層は第１釉薬層の形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で焼成することにより形成することが望ましい。
【０００９】
本発明の好ましい態様においては、前記第１釉薬層は淡色系であり、前記第２釉薬層を形成することにより、白色側に釉薬全体の色調を制御するようにする。
【００１０】
一般に、着色性の釉薬層を形成するためには、透明なベース釉に乳濁剤と顔料を添加する必要がある。ここで、淡色系の釉薬層が形成された陶器焼成品を準備し、前記淡色系の釉薬層上に第２釉薬層として透明なベース釉に乳濁剤および必要に応じて顔料が添加された釉薬原料を適用し焼成することにより、釉薬全体として、ある色に着色された衛生陶器を製造することができるようになる。なお、下地の釉薬層が淡色系であるため、下地である着色性の第１釉薬層の色を利用して、釉薬層全体の色調を制御する場合には、第２釉薬層に顔料を添加しても下の白色系の色の影響により濃色系の色調は得ることができないので、白色に近い範囲内で色調を制御することになる。
【００１１】
本発明の好ましい態様においては、前記第１釉薬層は白色であり、前記第２釉薬層を形成することにより、淡色系に釉薬全体の色調を制御するようにする。
【００１２】
一般に、着色性の釉薬層を形成するためには、透明なベース釉に乳濁剤と顔料を添加する必要がある。ここで、白色の釉薬層が形成された陶器焼成品を準備し、前記白色の釉薬層上に第２釉薬層として透明なベース釉に乳濁剤および必要に応じて顔料が添加された釉薬を適用し焼成することにより、釉薬全体として、ある色に着色された衛生陶器を製造することができるようになる。なお、下地の釉薬層が白色であるため、下地である着色性の第１釉薬層の色を利用して、釉薬層全体の色調を制御する場合には、第２釉薬層に顔料を添加しても下の白色系の色の影響により濃色系の色調は得ることができないので、淡色系の範囲内で色調を制御することになる。
【００１３】
本発明の好ましい態様においては、前記第２釉薬層に添加する顔料は、０．０１重量％以上５重量％以下であるようにする。
【００１４】
第２釉薬層に添加する顔料が０．０１重量％未満であると、着色性の第１釉薬層が持つ色調と釉薬層全体の色調は略同一となり、色調を制御する効果が得られない。一方で、第２釉薬層に添加する顔料が５重量％を超えると、高価な顔料を多量に必要とすることになりコスト面から好ましくない。従って、第２釉薬層に添加する顔料は、０．０１重量％以上５重量％以下とすることが望ましい。
【００１５】
本発明の好ましい態様においては、前記第２釉薬層の厚みは０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下であるようにする。
【００１６】
第２釉薬層の焼成後の厚みが０．１ｍｍ未満であると、第２釉薬層に色調制御の機能を持たせにくくなるので好ましくない。一方で、第２釉薬層の焼成後の釉薬厚みが０．４ｍｍを超えると、焼成過程における釉薬の収縮の影響を受け第２釉薬層に亀裂が生じるため、第１釉薬層がその亀裂に入り込み、色むらを生じるため好ましくない。従って、第２釉薬層の厚みは０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下とすることが望ましい。
【００１７】
本発明の好ましい態様においては、前記第３釉薬層の釉薬原料には硼素成分を含有し、その含有量が前記釉薬原料成分中の全金属成分に対して酸化物換算量で０．１重量％以上３重量％未満であるようにする。
【００１８】
第３釉薬層の釉薬原料成分中に硼素成分を０．１重量％以上含有していることで、釉薬の融点を下げることができ、且つ前記硼素成分の含有量を３重量％未満とすることで前記焼成温度において適正な溶融粘性にすることで、第２釉薬層との境界がぼやけることを防止し、第３釉薬層のマット化を起こさないようにすることができる。
【００１９】
釉薬の融点を下げる方法としては、硼素成分を添加する他にも長石の添加等が考えられるが、溶融粘性が下がり過ぎ、その結果、第３釉薬層がマット化してしまうため不適であることがわかっている。
【００２０】
本発明の好ましい態様においては、前記第３釉薬層の釉薬原料には硼素成分を含有し、その含有量が前記釉薬原料成分中の全金属成分に対して酸化物換算量で０．５重量％以上２重量％未満であるようにする。
【００２１】
第３釉薬層の釉薬原料成分中に硼素成分を０．５重量％以上含有していることで、釉薬の融点を下げることができ、且つ前記硼素成分の含有量を２重量％以下とすることで前記焼成温度において適正な溶融粘性にすることで、第２釉薬層との境界がぼやけることを防止し、第３釉薬層のマット化を起こさないようにすることができる。
【００２２】
釉薬の融点を下げる方法としては、硼素成分を添加する他にも長石の添加等が考えられるが、溶融粘性が下がり過ぎ、その結果、第３釉薬層がマット化してしまうため不適であることがわかっている。
【００２３】
本発明の好ましい態様においては、前記第３釉薬層の釉薬原料に対して、硼珪酸ガラスを０．３重量％以上１０重量％未満添加するようにする。
【００２４】
第３釉薬層の釉薬原料に添加する硼珪酸ガラスを０．３重量％以上１０重量％未満にすることで、第３釉薬層の組成変化を最小限に留め、かつ適正な溶融粘性の釉薬を調製することができるようになる。
【００２５】
本発明の好ましい態様においては、前記硼珪酸ガラス中の硼素成分の含有量が前記硼珪酸ガラス中の全金属製分に対して酸化物換算量で１重量％以上３０重量％未満、珪素成分の含有量が前記硼珪酸ガラス中の全金属製分に対して酸化物換算量で５０重量％以上８０重量％未満であるようにする。
【００２６】
硼珪酸ガラス中の硼素成分が１重量％以上３０重量％未満、かつ珪素成分を５０重量％以上８０重量％未満にすることで、第３釉薬層の釉薬原料と混合した際に、硼珪酸ガラス中の硼素成分をＢ２Ｏ３の状態で利用できるようにする。硼素成分が３０重量％以上、もしくは珪素成分が５０重量％未満であった場合には、硼素成分が第３釉薬層の釉薬スラリー中でイオン化するため、固体状態として利用することが難しいと考えられる。
【００２７】
本発明の好ましい態様においては、前記第３釉薬層は透明であるようにする。
第３釉薬層には、乳濁剤等の焼成後においても釉薬層のガラス中に溶け込まず粒子として存在するような物質を含有せず、透明にすることにより、粒子状物質が釉薬表面に露出して凹凸を形成するようなことが無くなるので好適である。これにより、釉薬表面の表面粗さ（Ｒａ）を０．０７μｍ未満にしやすくなるので、汚れの付着しにくく、また汚れを容易に除去可能な衛生陶器を製造することができるようになる。
【００２８】
本発明の好ましい態様においては、前記第３釉薬層の表面粗さ（Ｒａ）が、触針式表面粗さ測定装置（ＪＩＳ−Ｂ０６５１）による測定で０．０７μｍ未満であるようにする。
そうすることにより、汚れの付着しにくく、また汚れを容易に除去することが可能となる。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本発明は、例えば、大便器、小便器、洗面器、手洗器、手洗い付便器タンク等の衛生陶器に利用できる。また、第３釉薬層を有する衛生陶器においては、大便器のボール面、トラップ部、リム裏等、小便器のボール面、トラップ部、サナ等、洗面器、手洗器、手洗い付便器タンクのボール面等の汚れの付着しやすい一部分への適用も有効である。
【００３０】
本発明の第２釉薬層の釉薬泥漿を調製する方法は、好ましい粒径分布の粉体を入手することができれば、それらを混合・攪拌するだけで良い。この方法は各成分の粒径分布を独立してコントロールできるため、最も簡便な方法である。一方、好ましい粒径分布の粉体原料が入手できない時には、ボールミル等を用いた釉薬原料の粉砕工程を設ける。この場合には、全原料を一括して粉砕する方が工程としては簡単であるが、場合によっては一部の原料を除いて粉砕し、粉砕終了後にその原料を添加する方が好ましい場合もある。
【００３１】
なお、第２釉薬層は、色調整用であることから、下地となる第１釉薬層の通常の着色性釉薬より焼成温度を１０〜２００℃下げて溶融させる必要があるため、粒径を更に微細化したり、硼素成分や長石、ドロマイトなどの熔剤成分を微量添加するなどして溶融温度を下げておくことが望ましい。尚、下地層の影響を受けずに第２釉薬層の発色にて色調を決める場合には、上記温度差を極力高い領域で利用することが望ましい。
【００３２】
また、第１釉薬層の発色を利用する場合には、第１釉薬層のベースとなっている釉薬、例えば、アイボリーなどの淡色系であれば、透明なベース釉に乳濁剤を添加した白色釉薬原料を試験的に適用して、焼成後の色を狙っている色とのＬ＊、ａ＊、ｂ＊の差を、ＪＩＳ−Ｚ８７２９に基づき計測して、白色釉薬原料に必要な顔料を添加調整して、最終的な第２釉薬層の原料を調整するようにすると容易に色を変更できる。色の調整の仕方は、例えば、Ｌ＊値が小さくなった場合には明度を大きくするために乳濁剤を添加することにより調整する。また、ａ＊値が大きくなった場合には赤味が強くなったことを意味するので、これを打ち消すために緑系の顔料を添加し、一方、ａ＊値が小さくなった場合には赤系の顔料を添加することにより調整する。さらには、ｂ＊の値が大きくなった場合には黄味が強くなったことを意味するので、これを打ち消すために青系の顔料を添加し、一方、ｂ＊が小さくなった場合には黄系の顔料を添加することにより調整する。
【００３３】
本発明の第２釉薬層の釉薬泥漿を成形素地に適用する方法は、スプレーコーティング、ディップコーティング、スピンコーティング、ロールコーティング等の一般的な方法が利用できる。また、釉薬層の厚みは、焼成後に０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下となるようにコーティングするが、便器などの複雑形状の衛生陶器では、衛生陶器の角の部分の釉薬層が、焼成によって流れ狙った厚み以下になり、下地の第１釉薬層の色を強く拾ってしまいその部分だけ発色が異なってしまう恐れがあるので、角部については、若干厚めに塗布しておくことが望ましい。
【００３４】
また、顔料とは、例えば、コバルト化合物、鉄化合物であり、乳濁剤とは、例えば、ジルコン、酸化錫等である。
【００３５】
また、第２釉薬層と第１釉薬層との間に、更に、例えば、白色系の釉薬中間層を介在させ下地層の発色の影響を防止又は緩和させても良い。
【００３６】
第３釉薬層の釉薬原料には、例えば、珪砂、長石、石灰石等の天然鉱物粒子の混合物や非晶質釉薬が使用できる。ここで、非晶質釉薬とは、上記のような天然鉱物粒子等の混合物からなる釉薬原料を高温で溶融し、ガラス化させた釉薬をいい、例えば、フリット釉薬が好適に利用可能である。
【００３７】
本発明においては、第３釉薬層の釉薬原料を準備するため、珪砂、長石、石灰石等の天然鉱物粒子の混合物と非晶質釉薬とを、両者の合計和に対する非晶質釉薬の割合が望ましくは５０〜９９重量％、より望ましくは６０〜９０％になるように混合する。さらに、これらの釉薬原料に硼珪酸ガラスを両者の合計和に対する硼珪酸ガラスの割合が望ましくは０．１〜１０重量％、より望ましくは０．３〜３重量％になるように混合し、これをボールミル等で混合し、必要に応じて粉砕し目的物を得る。
【００３８】
次いで、既に一般的な衛生陶器の製造工程により、陶器表面に着色性の第１釉薬層が施され焼成された衛生陶器の表面に前記第２釉薬層を適用し、さらにその上から第３釉薬層として前記硼珪酸ガラスを含有した非晶質の釉薬原料を少なくとも一部分に適用することにより第２釉薬層および第３釉薬層を形成する。ここで少なくとも一部分とは、例えば、大便器のボール面、トラップ部、リム裏等の汚れやすい一部分への適用、および大便器等の全体への適用の双方をさす。また適用方法は、スプレーコート、フローコート、印刷等の周知の方法が利用できる。
【００３９】
その後、前記着色性の第１釉薬層形成時の焼成温度より１０〜２００℃低い温度で焼成することにより、第２釉薬層および第３釉薬層がその下の着色性の第１釉薬層と固着し、表面粗さ（Ｒａ）が触針式表面粗さ測定装置（ＪＩＳ−Ｂ０６５１）による測定で０．０７μｍ未満、好ましくは０．０５μｍ未満の優れた表面平滑性を有する衛生陶器となる。
【００４０】
【実施例】
（実施例１）
【００４１】
【表１】
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【００４２】
（１）陶器素地表面に着色性の第１釉薬層が形成されている一般的な陶器焼成品の準備
陶石、長石、粘土等を原料として調製した衛生陶器素地泥漿を用いて、７０×１５０ｍｍ板状試験片の成形体（図１の１１）および大便器の成形体を鋳込み成形により作製した。また、表１の組成（この内、乳濁剤であるジルコン（ＺｒＳｉＯ４）は１０重量％、茶色系顔料は０．４重量％）から成る天然鉱物原料をボールミルで粉砕して一般的な着色性の釉薬スラリーＡを調製した。上記板状試験片の成形体（図１の１１）および大便器の成形体の表面に、スプレーコーティング法により釉薬スラリーＡを適用（図１の１２）し、１１５０〜１２００℃で焼成することにより、図１に示すような試験片及び大便器の焼成品（共に釉薬色は＃ＳＣ１：パステルアイボリー：＃記号は（株）東陶機器の色番を示す。）を作製した。
【００４３】
（２）第２釉薬層用釉薬スラリーの準備
表１の組成に対して、乳濁剤であるジルコンを１５．０重量％、青色系顔料を０．０７重量％としたものからなる天然鉱物原料２Ｋｇと水１Ｋｇ及び球石４Ｋｇを、容積６リットルの陶器製ポットに入れ、レーザー回折式粒度分布計を用いた粉砕後の釉薬スラリーの粒度測定結果が、１０μｍ以下が６７％、５０％平均粒径（Ｄ５０）が６．０μｍになるように、ボールミルにより粉砕を行い、第２釉薬層用の釉薬スラリーＢを得た。
【００４４】
（３）第２釉薬層を形成する加工
上記一般的な大便器及びその試験片の焼成品（図１）の表面に、上記釉薬スラリーＢをスプレーコーティング法により適用（図２の２３）した。この時、板状試験片については、第１釉薬層厚みを０．５ｍｍ、第２釉薬層厚みを０．３ｍｍとした。その後、前記大便器及び板状試験片を、焼成温度１１４０℃、１１００℃、１０６０℃で再焼成することにより、図２に示すような板状試験片及び大便器の再焼成品を作製した。
【００４５】
（４）評価
上記の如くして得られた板状試験片の再焼成品については、釉薬層全体の色調変化が狙いの範囲になっているかどうかを確認するために、製品として出荷前の釉薬色＃Ｎ１１：ペールホワイトとの間の色差ΔＥ＊を、ＪＩＳ−Ｚ８７２９に基づき測定した。また、目視により外観欠点の確認を行った。
その結果、色差ΔＥ＊は、１１４０℃再焼成品が０．４３、１１００℃再焼成品が０．４９、１０６０℃再焼成品が０．５６であった。また、何れの焼成温度においても、釉薬層の外観欠点は認められなかった。さらに、大便器についても同様の確認を行い、色差ΔＥ＊及び外観は試験片と同傾向であることを確認した。
【００４６】
（実施例２）
実施例１において調製した釉薬スラリーＡに対して、乳濁剤であるジルコン１０．０重量％の代わりに９重量％、茶色系顔料０．４重量％の代わりに青色系顔料を０．０２重量％とした釉薬スラリーＣを用いて釉薬色：ホワイトの第１釉薬層が形成された陶器焼成品を準備した点、実施例１において調製した釉薬スラリーＢに対して、乳濁剤であるジルコン１５．０重量％の代わりに１０．０重量％、青色系顔料０．０７重量％の代わりに茶色系顔料１．１重量％とした釉薬スラリーＤを用いた点以外は同一の条件とし、板状試験片及び大便器を、焼成温度１１４０℃、１１００℃、１０６０℃で再焼成することにより、図２に示すような板状試験片及び大便器の再焼成品を作製した。得られた板状試験片の再焼成品については、製品として出荷前の釉薬色＃ＳＣ１との比較により実施例１と同様の評価を行った。
その結果、色差ΔＥ＊は、１１４０℃再焼成品が０．３２、１１００℃再焼成品が０．４１、１０６０℃再焼成品が０．４９であった。また、何れの焼成温度においても、釉薬層の外観欠点は認められなかった。さらに、大便器についても同様の確認を行い、色差ΔＥ＊及び外観は試験片と同傾向であることを確認した。
【００４７】
（実施例３）
（５）第３釉薬層用釉薬スラリーの準備
表１から乳濁剤としてのＺｒＯ２成分と顔料を除いた組成なる天然鉱物原料と、前記天然鉱物原料と同一組成で予め１３００〜１４５０℃にて溶融し、水中で急冷してガラスフリットとした非晶質釉薬とを、両者の合計和に対する非晶質釉薬の割合が５０〜９９重量％になるように調製した釉薬原料に、さらにこの調製された釉薬原料と硼珪酸ガラスとを、両者の合計和に対する硼珪酸ガラスの割合が１０％（Ｂ２Ｏ３量は２．０％）になるように混合し、この釉薬原料２Ｋｇと水１Ｋｇ及び球石４Ｋｇを、容積６リットルの陶器製ポットに入れ、レーザー回折式粒度分布計を用いた粉砕後の釉薬スラリーの粒度測定結果が、１０μｍ以下が６７％、５０％平均粒径（Ｄ５０）が６．０μｍになるように、ボールミルにより粉砕を行い、透明な釉薬スラリーＥを得た。
【００４８】
（６）第２釉薬層および第３釉薬層を形成する加工
実施例１と同様に、釉薬スラリーＡ（釉薬色は＃ＳＣ１：パステルアイボリー）により第１釉薬層が形成された大便器及びその試験片の焼成品（図１）の表面に、実施例１で調製した釉薬スラリーＢを第２釉薬層としてスプレーコーティング法により適用（図２の２３）し、さらに第２釉薬層の上に上記透明な釉薬スラリーＥを第３釉薬層としてスプレーコーティング法により適用した。この時、板状試験片については、第１釉薬層厚みを０．５ｍｍ、第２釉薬層厚みを０．３ｍｍ、第３釉薬層厚みを０．２ｍｍとした。その後、前記大便器及び板状試験片を、焼成温度１１４０℃、１１００℃、１０６０℃で再焼成することにより、図３に示すような板状試験片及び大便器の再焼成品を作製した。
【００４９】
（７）評価
上記の如くして得られた板状試験片の再焼成品については、釉薬層全体の色調変化が狙いの範囲になっているかどうかを確認するために、製品として出荷前の釉薬色＃Ｎ１１：ペールホワイトとの間の色差ΔＥ＊を、ＪＩＳ−Ｚ８７２９に基づき測定した。また、目視により外観欠点の確認を行った。さらに、第３釉薬層の表面については、触針式表面粗さ測定器（ＪＩＳ−Ｂ０６５１）を用い、中心線表面粗さ（Ｒａ）を測定した。
その結果、色差ΔＥ＊は、１１４０℃再焼成品が０．３１、１１００℃再焼成品が０．３９、１０６０℃再焼成品が０．４５であった。また、何れの焼成温度においても、釉薬層の外観欠点は認められなかった。表面粗さＲａは、１１４０℃再焼成品が０．０５０μｍ、１１００℃再焼成品が０．０５３μｍ、１０６０℃再焼成品が０．０５５μｍであった。
【００５０】
このように、第３釉薬層としてＢ２Ｏ３成分を含む非晶質釉薬を適用して再焼成することにより、優れた表面平滑性と外観を同時に満足し、淡色系から白色側に色調制御が可能な衛生陶器が得られるようになる。さらに、大便器についても同様の確認を行い、色差ΔＥ＊、外観および表面粗さは試験片と同傾向であることを確認した。
【００５１】
（実施例４）
実施例３において、第１釉薬層として使用した釉薬スラリーＡの代わりに実施例２で調製した釉薬スラリーＣ（釉薬色はホワイト）を使用した点、第２釉薬層として使用した釉薬スラリーＢの代わりに実施例２で調製した釉薬スラリーＤを使用した点、第３釉薬層として使用した釉薬スラリーＥの代わりに新たに調製した釉薬スラリーＦ（硼珪酸ガラスの割合：７．５％、Ｂ２Ｏ３量：１．５％）とした点以外は同一の条件とし、板状試験片及び大便器を、焼成温度１１４０℃、１１００℃、１０６０℃で再焼成することにより、図３に示すような板状試験片及び大便器の再焼成品を作製した。得られた板状試験片の再焼成品については、製品として出荷前の釉薬色＃ＳＣ１との比較により実施例３と同様の評価を行った。
その結果、色差ΔＥ＊は、１１４０℃再焼成品が０．２６、１１００℃再焼成品が０．３２、１０６０℃再焼成品が０．４８であった。また、何れの焼成温度においても、釉薬層の外観欠点は認められなかった。表面粗さＲａは、１１４０℃再焼成品が０．０５１μｍ、１１００℃再焼成品が０．０５５μｍ、１０６０℃再焼成品が０．０５８μｍであった。
【００５２】
このように、第３釉薬層としてＢ２Ｏ３成分を含む非晶質釉薬を適用して再焼成することにより、優れた表面平滑性と外観を同時に満足し、白色系から淡色系に色調制御が可能な衛生陶器が得られるようになる。さらに、大便器についても同様の確認を行い、色差ΔＥ＊、外観および表面粗さは試験片と同傾向であることを確認した。
【００５３】
（比較例１）
実施例３において第３釉薬層として使用した釉薬スラリーＥに対して、硼珪酸ガラスの割合を０％（Ｂ２Ｏ３量０％）とした釉薬スラリーＧを使用した点、第２釉薬層として使用した釉薬スラリーＢから顔料を除いた釉薬スラリーＨを使用した点以外は、同一の条件で板状試験片及び大便器の再焼成品を作製し、実施例３と同様の評価を行った。
その結果、色差ΔＥ＊は、１１４０℃再焼成品が２．２５、１１００℃再焼成品が２．５１、１０６０℃再焼成品が２．６８であった。表面粗さＲａは、１１４０℃焼成品が０．２００μｍ、１１００℃焼成品が０．３１０μｍ、１０６０℃焼成品が０．４５５μｍであった。また、１０６０〜１１４０℃焼成品の第３釉薬層はマット状になっているのが確認された。このように、従来技術の釉薬を第３釉薬層として適用して再焼成した場合には、第３釉薬層がマット状になり、それに伴って表面粗さが大きくなってしまっていることが分かる。
【００５４】
【表２】
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【００５５】
【発明の効果】
本発明によれば、一般的な工程で製造された表面に着色性の第１釉薬層を有する既存の衛生陶器表面に、色調整用の着色性顔料を含む第２釉薬層の釉薬原料を適用し、第１釉薬層形成時の焼成温度よりも１０〜２００℃低い温度で再焼成することにより、釉薬全体の色調を制御することが可能とる。
【図面の簡単な説明】
【図１】既存の衛生陶器断面を示す図である。
【図２】本発明の一実施態様に係る衛生陶器断面を示す図である。
【図３】本発明の他の実施態様に係る衛生陶器断面を示す図である。
【符号の説明】
１１、２１、３１…衛生陶器素地
１２、２２、３２…着色性の第１釉薬層
２３、３３…第２釉薬層
３４…第３釉薬層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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