(57)【要約】【課題】アルミニウム等の金属の成形加工性に優れ、温風乾燥で容易に皮膜を形成し、しかもその皮膜が、水洗により容易に除去できる水溶性潤滑皮膜剤、及びこれを使用した金属材料の成形加工方法を提供すること。【解決手段】水溶性高分子樹脂、濡れ性向上剤、及び水を含む水溶性潤滑皮膜剤、これを使用する金属材料の成形加工方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性高分子樹脂、濡れ性向上剤、及び水を含む水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項２】
水溶性高分子樹脂が、ポリビニルアルコール及びポリエチレンオキシドからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、濡れ性向上剤が、多価アルコール、多価アルコールエーテル、及び多価アルコールエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である請求項１記載の水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項３】
ポリビニルアルコールが、平均分子量１万〜１６万のものであり、ポリエチレンオキシドが、平均分子量１０万〜５００万のものである請求項２記載の水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項４】
水溶性高分子樹脂の含有量が０．５〜３０質量％であり、水溶性高分子樹脂の含有量対濡れ性向上剤の含有量が質量比で１／２０〜２０／１である請求項１〜３のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項５】
さらにアニオン界面活性剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項６】
アニオン界面活性剤が脂肪酸のアルカリ金属塩である請求項５記載の水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項７】
金属材料の成形加工に使用する請求項１〜６のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項８】
金属材料がアルミニウム板又はアルミニウム合金板である請求項７記載の水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項９】
成形加工がプレス成形加工である請求項７又は８記載の水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項１０】
４０℃の動粘度が３〜４０ｍｍ２／ｓである請求項１〜９のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤。
【請求項１１】
請求項１〜１０のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤を使用することを特徴とする金属材料の成形加工方法。
【請求項１２】
金属材料がアルミニウム板又はアルミニウム合金板である請求項１１記載の金属材料の成形加工方法。
【請求項１３】
成形加工がプレス成形加工である請求項１１又は１２記載の金属材料の成形加工方法。
【請求項１４】
成形加工後、金属材料表面等に付着した水溶性潤滑皮膜剤を水で洗浄する工程を含む請求項１１〜１３のいずれか１項記載の金属材料の成形加工方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、金属材料の成形加工、特にプレス成形加工等の塑性加工に使用する潤滑皮膜剤に関し、さらに詳細には、金属材料表面に高い潤滑性能を付与することができ、塗布後容易に乾燥し、かつ成形加工後は水洗により容易に溶解除去できる皮膜を形成しうる水溶性潤滑皮膜剤に関する。本発明は特に、自動車車体等のアルミニウム合金プレス成形加工において加工性を向上させる皮膜を付与する水溶性潤滑皮膜剤に関する。本発明はさらに上記水溶性潤滑皮膜剤を使用する金属の成形加工方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
金属材料の成形、特にアルミニウム板やアルミニウム合金板のプレス成形加工には、冷延鋼板で使用している低粘度のプレス油（４０℃の動粘度ｌＯｍｍ２／ｓ以下）が使用されている。しかし、アルミニウム板やアルミニウム合金板は鋼板に比べ成形性が悪く、加工油として上記冷延鋼板に使用するプレス油を使用するとプレス割れが発生する。この問題を解消するために高粘度のプレス油やワックス系潤滑剤を用いると成形性は向上するが、大きな改善は得られず、加工機械周囲の汚れが目立ち、低粘度油を使用した場合と比較して洗浄性が低下する。例えば、特許文献１には水溶性アクリル共重合体又は水溶性ポリエステル、水溶性セルロースエステル及びワックス、及び必要により２価金属イオン含有化合物を含有する潤滑皮膜剤が記載されている。しかしこの潤滑皮膜剤は、皮膜形成に際し、金属材料表面を２００℃程度まで加熱して乾燥するため、温度管理を行う必要があり、またワックスを使用しているため水洗により十分に除去できない、高温時にワックスが溶け出す等の問題がある。
また、特許文献２には、ポリエチレンオキシドの皮膜を有するアルミニウム合金板が記載されているが、皮膜形成に際し、ポリエチレンオキシド水溶液のみではアルミニウム合金板上で塗布液がはじかれてしまい、均一に塗布するのが困難であるという問題がある。
【０００３】
【特許文献１】特開平９−２２１６９１号公報
【特許文献２】特許第２８５４２６２号
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、成形性が乏しく、プレス割れが生じるような金属材料、特にアルミニウム板やアルミニウム合金板等の成形性を向上させることができる水溶性潤滑皮膜剤を提供することである。
本発明の他の目的は、金属表面に対する濡れ性に優れ金属材料表面にはじきを生じることなく塗布でき、容易に皮膜を形成できる水溶性潤滑皮膜剤を提供することである。
本発明の他の目的は、１２０℃前後の温風乾燥で容易に皮膜を形成し、その皮膜が、水洗により容易に除去できる水溶性潤滑皮膜剤を提供することである。
本発明のさらに他の目的は、固体潤滑剤やワックス類を含まなくても、アルミニウム板やアルミニウム合金板の成形性を向上させることができ、しかも環境に対する負荷の小さい水溶性潤滑皮膜剤を提供することである。
本発明の他の目的は、上記水溶性潤滑皮膜剤を使用した金属材料の成形加工方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の水溶性潤滑皮膜剤、及びこれを使用した金属材料の成形加工方法を提供するものである。
１．水溶性高分子樹脂、濡れ性向上剤、及び水を含む水溶性潤滑皮膜剤。
２．水溶性高分子樹脂が、ポリビニルアルコール及びポリエチレンオキシドからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、濡れ性向上剤が、多価アルコール、多価アルコールエーテル、及び多価アルコールエステルからなる群から選ばれる少なくとも１種である上記１記載の水溶性潤滑皮膜剤。
３．ポリビニルアルコールが、平均分子量１万〜１６万のものであり、ポリエチレンオキシドが、平均分子量１０万〜５００万のものである上記２記載の水溶性潤滑皮膜剤。
４．水溶性高分子樹脂の含有量が０．５〜３０質量％であり、水溶性高分子樹脂の含有量対濡れ性向上剤の含有量が質量比で１／２０〜２０／１である上記１〜３のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤。
５．さらにアニオン界面活性剤を含有する上記１〜４のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤。
６．アニオン界面活性剤が脂肪酸のアルカリ金属塩である上記５記載の水溶性潤滑皮膜剤。
７．金属材料の成形加工に使用する上記１〜６のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤。
８．金属材料がアルミニウム板又はアルミニウム合金板である上記７記載の水溶性潤滑皮膜剤。
９．成形加工がプレス成形加工である上記７又は８記載の水溶性潤滑皮膜剤。
１０．４０℃の動粘度が３〜４０ｍｍ２／ｓである上記１〜９のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤。
１１．上記１〜１０のいずれか１項記載の水溶性潤滑皮膜剤を使用することを特徴とする金属材料の成形加工方法。
１２．金属材料がアルミニウム板又はアルミニウム合金板である上記１１記載の金属材料の成形加工方法。
１３．成形加工がプレス成形加工である上記１１又は１２記載の金属材料の成形加工方法。
１４．成形加工後、金属材料表面等に付着した水溶性潤滑皮膜剤を水で洗浄する工程を含む上記１１〜１３のいずれか１項記載の金属材料の成形加工方法。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の水溶性潤滑皮膜剤に使用する水溶性高分子樹脂は、皮膜形成性を有する樹脂である。具体例としては、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド等が挙げられる。ポリビニルアルコールの平均分子量は、好ましくは１万〜１６万、さらに好ましくは２万〜１０万である。ポリエチレンオキシドの平均分子量は、好ましくは１０万〜５００万、さらに好ましくは１０万〜３８０万、最も好ましくは１０万〜２２０万である。
上記範囲より分子量が低いと乾燥後の皮膜の強度が充分でなくなり、また分子量が高いと水溶性が低下し、泡を抱き込み易くなり脱泡性が劣る傾向がある。
【０００７】
ポリビニルアルコールは、けん化度が、好ましくは７０〜９８モル％、さらに好ましくは８０〜９２モル％、最も好ましくは８５〜９０モル％、特に８７〜８９モル％の部分けん化ポリビニルアルコールが望ましい。けん化度が高いと水溶性が低くなり、また、皮膜形成後、水洗による除去が困難となり、けん化度が低いと水に溶解しにくくなる。
【０００８】
本発明の水溶性潤滑皮膜剤中、水溶性高分子樹脂の含有量は好ましくは、０．２〜３０質量％、さらに好ましくは０．５〜２０質量％、最も好ましくは０．５〜１０質量％である。０．２質量％未満では、プレス成形加工に耐え得る厚みを有する皮膜が形成できず、３０質量％を超えると、水溶性潤滑皮膜剤の粘性が高くなり過ぎて、均一に塗布することが難しくなり、また作業性も低下するという点で好ましくない。
特にポリビニルアルコールの含有量は好ましくは１〜３０質量％、さらに好ましくは１〜２０質量％、最も好ましくは２〜２０質量％である。
また、ポリエチレンオキシドの含有量は好ましくは０．２〜７質量％、さらに好ましくは０．２〜６質量％、最も好ましくは０．２〜５質量％である。
水溶液高分子樹脂の含有量は、本発明の水溶性潤滑皮膜剤の４０℃における粘度が好ましくは３〜４０ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは１０〜２０ｍｍ２／ｓとなるように調整することが望ましい。
【０００９】
本発明の水溶性潤滑皮膜剤に使用する濡れ性向上剤としては、多価アルコール、多価アルコールエーテル、多価アルコールエステルが挙げられる。
多価アルコールとしては、２価又は３価の多価アルコール、例えば、グリセリン、ポリエチレングリコール（ＨＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ）（好ましくはｎ＝５〜２００（例えば、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００等））等が挙げられる。
多価アルコールエーテルとしては、上記多価アルコールと脂肪族アルコール、芳香族アルコール又はこれらの混合アルコールとのエーテルが挙げられる。上記脂肪族アルコールとしては、炭素原子数が好ましくは７〜６０、さらに好ましくは１２〜５０のものが望ましく、また、上記芳香族アルコールとしては、炭素原子数が好ましくは７〜６０、さらに好ましくは１４〜１８のものが望ましい。上記エーテルはモノエーテル、ジエーテル、ポリエーテルのいずれでもよい。
これら多価アルコールエーテルのＨＬＢは、好ましくは１０以上、さらに好ましくは１１以上、最も好ましくは１３以上である。
【００１０】
また、多価アルコールエステルとしては上記多価アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルが挙げられる。上記脂肪族カルボン酸としては、炭素原子数が好ましくは６以上、さらに好ましくは６〜４０のものが望ましい。上記エステルはモノエステル、ジエステル、ポリエステルのいずれでもよい。
上記脂肪族カルボン酸の具体例としては、ひまし油脂肪酸、ペラルゴン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、樹脂酸等が挙げられる。
これら多価アルコールエステルのＨＬＢは、好ましくは１０以上、さらに好ましくは１１以上、最も好ましくは１３以上である。
【００１１】
多価アルコールのエーテル又はエステルの具体例としては、ポリオキシエチレンラノリンエーテル（エチレンオキシド付加モル数（ＥＯ）＝５０，７５等）、モノオレイン酸ポリエチレングリコール（ＥＯ＝１３．６）、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル（ＥＯ＝１５，１８，３０）、ジステアリン酸ポリエチレングリコール（ＥＯ＝７８）、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＥＯ＝６，１０，１６）、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（ＥＯ＝８，１５，２４）、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩（ＥＯ＝７，８，１０）等が挙げられる。
【００１２】
濡れ性向上剤の含有量対水溶性高分子樹脂の含有量は質量比で、好ましくは１／２０〜２０／１、さらに好ましくは１／１０〜１６／１である。質量比が１／２０未満では、金属材料表面への濡れ性、広がり性、潤滑性が充分でない場合があり、また２０／１を越えると水溶性高分子樹脂による皮膜形成が困難になる。
特に、水溶性高分子樹脂がポリビニルアルコールである場合、濡れ性向上剤対ポリビニルアルコールの質量比は、好ましくは１／２０〜１０／２０、さらに好ましくは４／２０〜１０／２０である。また、水溶性高分子樹脂がポリエチレンオキシドである場合、濡れ性向上剤対ポリエチレンオキシドの質量比は、好ましくは１／２０〜１８／１、さらに好ましくは２／２０〜１６／１である。
【００１３】
本発明の水溶性潤滑皮膜剤にはさらにアニオン界面活性剤を含有させることが好ましい。アニオン界面活性剤としては、水溶性アルカリ金属塩が好ましく、特に、炭素原子数９〜２４の脂肪酸のアルカリ金属塩が好ましい。炭素原子数９〜２４の脂肪酸の例としては、ペラルゴン酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸等が挙げられる。アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩が挙げられる。
本発明の水溶性潤滑皮膜剤中のアニオン界面活性剤の含有量は、好ましくは０．２〜１０質量％、さらに好ましくは０．５〜５．０質量％である。
【００１４】
本発明の水溶性潤滑皮膜剤中、水の含有量は、水溶性高分子樹脂、濡れ性向上剤、任意成分であるアニオン界面活性剤及び他の任意成分の合計量を１００質量％から差し引いたものであるが、通常は６５〜９５質量％である。水の含有量が、６５質量％より少ないと、水溶性潤滑皮膜剤の粘性が高くなり、均一な塗膜を得ることが困難になり、９５質量％より多いと皮膜形成が困難になる。
【００１５】
本発明の水溶性潤滑皮膜剤の塗付量は、洗浄性、加工性の観点から、乾燥後の塗布量で０．５〜２．０ｇ／ｍ２程度が適当である。０．５ｇ／ｍ２未満では潤滑効果が充分でなく、加工性が低下し、２．０ｇ／ｍ２を超えてもさらなる効果の向上はなく不経済である。
【００１６】
本発明の水溶性潤滑皮膜剤を使用して金属材料を成形加工する方法は、例えば、プレス成形加工では、水溶性潤滑皮膜剤を金属材料表面、プレス金型表面、又は金属材料表面とプレス金型表面の両者に塗付し、１２０℃前後の温風で乾燥して皮膜を形成した後、プレス成形を行う。
【００１７】
本発明の水溶性潤滑皮膜剤は、（１）適度な伸縮性と強度を持つ水溶性高分子ポリビニルアルコールやポリエチレンオキシド等の水溶性高分子樹脂を皮膜形成剤として使用したこと、（２）濡れ性向上剤として、上記皮膜に保湿作用を持たせる多価アルコール、多価アルコールエーテル又は多価アルコールエステルを使用して、塗布時に加工材料表面に濡れ性や広がり性を付与し、これによって均一な皮膜の形成を容易ならしめ、必要によりさらにアニオン界面活性剤、特に脂肪酸のアルカリ金属塩を使用して、皮膜自身の潤滑性能を向上させたこと、を特徴とするものであり、これにより金属材料、特にアルミニウム板材料やアルミニウム合金板材料等の成形性を向上させたものである。さらに本発明の水溶性潤滑皮膜剤は、すべての成分を水溶性のものとすることにより、加工後の水洗浄をさらに容易にすることができる。
【００１８】
以下実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する。
実施例１〜６及び比較例１
表１に示す成分を表１に示す割合（質量部）で混合し、実施例１〜６の潤滑皮膜剤を調製した。比較例１は従来のプレス油である。
試験例
上記実施例及び比較例で調製した各潤滑皮膜剤の原液安定性、アルミニウム板に対する濡れ性、乾燥性、乾燥後の皮膜の状態、成形加工性、洗浄除去性を以下の試験方法により試験した。
（１）濡れ性
アルミニウム合金板に潤滑皮膜剤を塗布し、板表面で皮膜剤がはじかれることなく塗布できるかどうかを目視で判断する。はじかれなければ「○」、はじかれれば「×」とする。
（２）乾燥性
アルミニウム合金板４枚に潤滑皮膜剤を塗布し、１２０℃前後の恒温槽内で９０秒間乾燥した後、室温まで冷却し、４枚の板を重ねて室温で２４時間静置する。その後、板を１枚ずつ剥がし、板同士の貼り付きの有無を調べる。貼り付きがなければ「○」、あれば「×」とする。
【００１９】
（３）乾燥後の皮膜の状態
上記乾燥冷却後、皮膜を強制的に剥がし、皮膜の柔軟性を調べる。はがれた皮膜が２倍以上の伸びを示せば「柔軟」、途中で切れた場合「硬い」とする。
（４）成形加工性（張り出し成形性）
＃６０００系アルミニウム合金板（厚さ１．０ｍｍ）を９０ｍｍφの円板に切断し、試験片として用い、この試験片の両面に潤滑皮膜剤を乾燥後の塗付量で０．５〜１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、内径４２ｍｍφの雌型と外径４０ｍｍφの雄型を用いて、６トンと７トンの加圧にて成形加工を行い、成形高さを測定する。成形高さが大きいほど成形性が優れている。
【００２０】
（５）洗浄除去性
＃６０００系アルミニウム合金板（厚さ１．０ｍｍ）の９０ｍｍφの試験板を用意し、この試験板の両面に潤滑皮膜剤を乾燥後の塗付量で０．５〜１．５ｇ／ｍ２となるように塗布し、１２０℃前後の温風で９０秒間乾燥後、試験板の質量（ｂ）を測定する。
１０００ｍｌのビーカーに水８００ｍｌを入れ、その中に潤滑皮膜剤を塗布した試験板を浸潰し、２５℃前後で２分間超音波洗浄後、乾燥し、試験板の質量（ｃ）を測定する。
下記の式により皮膜除去率を算出する。
皮膜除去率（％）＝［（ｃ）−（ａ）］／［（ｂ）−（ａ）］×１００
皮膜除去率が高いほど洗浄除去性が高い。
上記試験の結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
2004359813.tif 000002
【００２２】
水溶性樹脂Ａ：平均分子量３０万のポリビニルアルコール（けん化度８７〜８９）
水溶性樹脂Ｂ：平均分子量３０万のポリエチレンオキシド
水溶性樹脂Ｃ：平均分子量２００万のポリエチレンオキシド
濡れ性向上剤Ａ：グリセリン
濡れ性向上剤Ｂ：ジステアリン酸ポリエチレングリコール（ＨＬＢ＝１７．０）
濡れ性向上剤Ｃ：ポリオキシエチレン樹脂酸エステル（ＨＬＢ＝１６．１）
濡れ性向上剤Ｄ：ポリオキシエチレンラノリンエーテル（ＨＬＢ＝１３．０）
アニオン界面活性剤Ａ：オレイン酸カリウム
【００２３】
表１から、本発明の水溶性潤滑皮膜剤は、アルミニウム板に対する濡れ性、乾燥性、乾燥後の皮膜の状態、成形加工性、及び洗浄除去性に優れていることがわかる。アニオン界面活性剤を含む実施例５及び６の潤滑皮膜剤は、これを含まないものと比較して成形加工性がより優れている。
これに対して、従来のプレス油を用いた比較例１では、成形加工性が低く、乾燥性が悪く、皮膜は形成されず、洗浄除去性も極めて低いことがわかる。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の水溶性潤滑皮膜剤は、金属材料、特にアルミニウム板及びアルミニウム合金板の塑性加工、特にプレス成形加工の際に使用され、透明で、高い密着性、均一性、伸縮性を持つ皮膜を与える。この皮膜は、従来の油系プレス油に比べ高い成形加工性を有する。
本発明の水溶性潤滑皮膜剤は、金属材料に塗布後、数十秒の１２０℃前後の温風によって容易に乾燥し、皮膜を形成する。この皮膜は、成形加工後も水溶性を保持しているため、水洗により容易に除去可能であり、成形加工品の表面に皮膜の痕跡を残すことなく洗い落とせる。従って、洗浄後、廃水処理をする際にフィルターの閉塞はおこさない。
本発明の水溶性潤滑皮膜剤は、従来の皮膜形成剤が含有する固体潤滑剤を用いなくても、水溶性高分子樹脂、及び濡れ性向上剤の存在により充分な加工性能を有する。また、皮膜形成成分として生分解性樹脂のみを使用してもよく、環境に対する負荷が小さい。
本発明の水溶性潤滑皮膜剤を使用した金属材料、特にアルミニウム板及びアルミニウム合金板のプレス成形加工では、プレス割れを生じることがなく、また成形加工品表面に潤滑皮膜剤が残存することもなく、外観の美しい成形品を製造することができる。