(57)【要約】【課題】成形加工が容易であり、その表面に加熱により染料を拡散転写して画像を形成することが可能であるとともに、軟化溶融するインクを加熱転写して、文字などを高濃度で鮮明に印字することが可能な熱転写記録用受像シートおよびこれを用いたＩＣカードを提供すること。【解決手段】ポリエステル樹脂を主成分とするシート状支持体の少なくとも片面に、ガラス転移温度が５５℃以上であるポリスチレン系樹脂を主成分とする断熱層と、染料染着性樹脂を含有する染料受容層とがこの順に積層されていることを特徴とする熱転写記録用受像シート。一対の表層シートの間にＩＣチップが設けられたＩＣカードであって、前記表層シートの少なくとも一部が、前記熱転写記録用受像シートであることを特徴とするＩＣカード。【選択図】　図２
2004042358.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂を主成分とするシート状支持体の少なくとも片面に、ガラス転移温度が５５℃以上であるポリスチレン系樹脂を主成分とする断熱層と、染料染着性樹脂を含有する染料受容層とがこの順に積層されていることを特徴とする熱転写記録用受像シート。
【請求項２】
前記断熱層の厚さが１５μｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の熱転写記録用受像シート。
【請求項３】
前記ポリエステル樹脂の軟化点が６０〜１４０℃であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱転写記録用受像シート。
【請求項４】
前記断熱層と前記染料受容層との間に、有機溶剤の浸透を防ぐバリア層が積層されていることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱転写記録用受像シート。
【請求項５】
一対の表層シートの間にＩＣチップが設けられたＩＣカードであって、前記表層シートの少なくとも一部が、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の熱転写記録用受像シートであることを特徴とするＩＣカード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、成形加工が容易であり、その表面に加熱により染料を拡散転写して画像を形成することが可能であるとともに、軟化溶融するインキを加熱転写して、文字などを高濃度で鮮明に印字することが可能な熱転写記録用受像シートおよびこれを用いたＩＣカードに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、サーマルプリンター、特に、鮮明なフルカラー画像を印刷することが可能な熱転写プリンターが注目されている。熱転写プリンターとしては、昇華熱転写方式や溶融熱転写方式のものが知られている。
【０００３】
昇華熱転写方式では、加熱により昇華する染料（昇華性染料）を含有する染料層を有する昇華熱転写染料シートを受像シートに重ね合わせ、昇華熱転写染料シートをプリンターのサーマルヘッド等で加熱することにより、昇華熱転写染料シート中の昇華性染料を所定量だけ受像シート上に転写して画像を形成する。昇華熱転写方式は、画像の濃度を調節しやすいため、高階調の写真型フルカラー画像の形成に特に有利である。
【０００４】
一方、溶融熱転写方式では、加熱により溶融するインクを塗布した熱転写インクシートと受像シートとをプラテンロールなどで圧接し、熱転写インクシートを背面から加熱することにより、インクが瞬時に溶融して受像シート上に転写し、画像を形成する。
このような溶融熱転写方式による印刷の特徴としては、昇華熱転写方式のように染料を熱により拡散させる方式ではないため、エッジの効いたシャープで高濃度な画像が得られること、及び、堅牢な顔料タイプのインクが使用可能であるため、画像の耐光性および耐薬品性に優れていることなどが挙げられる。このような特徴から、溶融熱転写方式は特に文字情報の印字・印画に好ましく用いられている。
【０００５】
ところで、従来、情報記録媒体として、磁気特性を利用した磁気カードが使用されてきた。しかしながら、近年、ＩＣカードが大容量可変記録媒体として発達していることから、その主流は、磁気カードからＩＣカードに移行しつつある。ＩＣカードは、電気絶縁性の樹脂フィルムで形成されている表面基材および裏面基材の一対のカード基材と、これらのカード基材の間において、これらの表面の一方に設けられたＩＣチップなどの電子回路とから概略構成されている。
ＩＣカードは、内装されたＩＣチップへの情報の記録が電気的に行われるため、外部からＩＣチップの情報を更新するには特殊な書き込み変更装置が必要となり、機密性の面においても優れている。
【０００６】
ＩＣカードは、例えば会員証・社員証などのＩＤカード用途に使用される場合、個人を認識するために、顔写真などの画像情報や、氏名等の文字情報が印刷されるのが一般的である。上述したように、写真などの画像を形成する方法としては昇華熱転写方式が、その写真階調性、印画機器の操作性、高い信頼性などから優れており、文字情報の印字方法としては溶融熱転写方式が優れている。
したがって、一般に、ＩＣカードの印刷においては、顔写真などを昇華熱転写方式によりフルカラーで印画し、文字情報を溶融熱転写方式により印字する方法が行なわれている。
【０００７】
ＩＣカード表面への印刷は、通常、ＩＣカードを最終的な形状のカード型に成形した後に行われている。これは、カード型に成形する前に印刷を行うと、ＩＣチップやアンテナなどの内装部品が装着された側の基材と、装着されていない側の基材とを貼合わせるために加熱すると、これらの基材が収縮してしまい、両基材の収縮率の差から、ＩＣカード表面に印刷された絵柄と内装部品の位置関係がずれることがあるためである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
現在、ＩＣカード基材としては、主に、ポリ塩化ビニル（以下、ＰＶＣという。）を主成分とするカード基材や、表面をＰＶＣ層でラミネート処理したポリエチレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという。）樹脂からなるカード基材などの、ＰＶＣを使用したカード基材（以下、総称してＰＶＣカード基材という。）が用いられている。
【０００９】
近年、塩素を含有する樹脂の廃棄焼却に伴うダイオキシン類の発生の問題から、非塩素系カード基材への転換要請が高まっている。
しかしながら、現在、ＰＶＣカード基材の代替材料として、それと同程度以上の性能を有する非塩素系樹脂は報告されていない。
例えば、上記のようにＰＥＴ樹脂は、昇華性染料の染着性が悪い上、溶融熱転写性インクの転写濃度も低いため、表面をＰＶＣ層でラミネート処理する必要がある。また、ＰＥＴ樹脂は、一般的に、軟化点が高いため、カード基材として成形や貼り合わせなどの加工が難しく、接着剤を用いなければ、ラミネートすることも重ねてカード基材とすることもできない。さらに、磁気ストライプやホログラムなどを裏面に直接、熱圧着法を用いて装着することもできない。そのため、カード基材表面に磁気ストライプやホログラムを装着する場合は、新たにこれらを装着可能な、低軟化点の樹脂を用いた層をもう一層設ける必要がある。しかしながら、このように複数の樹脂層からなるカード基材を成形した場合、カード基材の各層を構成する樹脂の収縮率や配向性の差から、カード基材にカールが発生しやすくなる上に、これを制御することが困難になる。
【００１０】
ＰＥＴ樹脂からなるカード基材の加工性を改善するために、軟化点の低いＰＥＴ樹脂を用いることが提案されている。例えば、特開平９−６６５９０号公報には、エチレングリコール成分の１０〜７０モル％をシクロヘキサンジメタノールに置換してなる共重合ポリエステル樹脂組成物からなるＰＥＴ樹脂を用いたＩＣカード用シートが提案されている。しかしながら、このようなカード基材においても、昇華性染料の染着性が低く、転写画像の転写濃度が低いという問題は改善されていない。
【００１１】
そこで、染料の染着性が低いカード基材に染着性を付与するために、その表面に染料染着性樹脂を主成分とする染料受容層を設けた受像シートが開発されている。
前記染料染着性樹脂として、比較的低軟化点の各種のポリエステル系基材が提案されている。例えば、特開平５７−１０７８８５号公報では飽和ポリエステル樹脂を、特開昭６１−３７９６号公報ではスルホン化フタル酸変性ポリエステル樹脂を提案している。また、特開昭６３−７９７１号公報では、フェニル基を含有するポリオールとジカルボン酸からなるポリエステル樹脂を提案している。
しかしながら、上記のような比較的低軟化点のポリエステル系基材は熱伝導率の高いものが多いので、プリンターのサーマルヘッドからの熱が拡散してしまい、染料の転写に有効に使われず、染料の転写量が減少し、高濃度印画ができないという問題があった。
【００１２】
本発明は、前記事情に鑑みてなされたもので、ＰＶＣを使用することなく、染料染着性に優れ、溶融熱転写性インクの転写性が良好な、高品位画像が得られる熱転写記録用受像シート、及び、該熱転写記録用受像シートを用いたＩＣカードを提供することを課題とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
前記課題は、ポリエステル樹脂を主成分とするシート状支持体の少なくとも片面に、ガラス転移温度が５５℃以上であるポリスチレン系樹脂を主成分とする断熱層と、染料染着性樹脂を含有する染料受容層とがこの順に積層されていることを特徴とする熱転写記録用受像シートによって解決できる。
前記断熱層の厚さは１５μｍ以上であることが好ましい。
前記ポリエステル樹脂の軟化点は６０〜１４０℃であることが好ましい。
また、前記熱転写記録用受像シートにおいて、前記断熱層と前記染料受容層との間に、有機溶剤の浸透を防ぐバリア層が積層されていることが好ましい。
さらに、前記課題は、一対の表層シートの間にＩＣチップが設けられたＩＣカードであって、前記表層シートの少なくとも一部が、前記熱転写記録用受像シートであることを特徴とするＩＣカードによって解決できる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳しく説明する。
図１は、本発明の熱転写記録用受像シートの一例を示す断面図である。
この熱転写記録用受像シート１は、ポリエステル樹脂を主成分とするシート状支持体２と、このシート状支持体２の少なくとも片面に形成された、ガラス転移温度が５５℃以上であるポリスチレン系樹脂を主成分として含有する断熱層３と、染料染着性樹脂を含有する染料受容層４とから概略構成されている。
断熱層３と染料受容層４との間には、さらに、有機溶剤の浸透を防ぐバリア層５が形成されている。
【００１５】
シート状支持体２を形成するポリエステル樹脂は、好ましくは、軟化点が６０〜１４０℃のポリエステル樹脂である。
シート状支持体２を形成するポリエステル樹脂の軟化点が６０〜１４０℃であれば、シート状支持体２上に断熱層３、バリア層５および染料受容層４を塗工した後、乾燥後のシート状支持体２に凹凸や皺が発生せず、また、塗工時の張力によってシート状支持体２が伸びてしまうこともなく好ましい。
一方、シート状支持体２を形成するポリエステル樹脂の軟化点が６０℃未満では、加工時の加熱によりシート状支持体２が伸びたり、乾燥時の温度を上げることができないためにシート状支持体２と断熱層３との接着性が低下する傾向がある。また、軟化点が１４０℃を超えると、シート状支持体２の加工性が低下したり、カールが生じる傾向がある。
ここで軟化点とは、樹脂の粘性率（応力と塑性流動速度の比）が約１０１２ポアズになる温度であり、樹脂をこの温度に放置すると１０秒以内に流動する温度である。
粘性率の測定は、ＪＩＳ　Ｋ７１９６に準拠し、例えば、セイコーインスツルメンツ社製粘弾性測定装置ＤＭＳ６１００を用いて、静的荷重制御モード（Ｆ制御モード）にて測定することができる。
【００１６】
ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオールの重縮合反応によって生成したものが挙げられる。
ジカルボン酸としては　テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸類、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカジオン酸、ダイマー酸などの脂肪族ジカルボン酸類、ヘキサヒドロフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸類などが挙げられ、これらの１種または２種以上が単独または併用されて用いられる。
ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール類、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール類、４，４´−ジヒドロキシビフェニルなどの芳香族グリコール類、ビスフェノールＡ骨格を有するジオール化合物などが挙げられ、これらの１種または２種以上が単独または併用されて用いられる。好ましくは、エチレングリコールとシクロヘキサンジメタノールの混合物が用いられる。
【００１７】
前記ポリエステル樹脂においては、ジカルボン酸とジオールの配合比率を変えて重縮合することによって、得られるポリエステル樹脂の物性、例えば軟化点、結晶性、耐熱性などを変えることができる。
【００１８】
例えば、そのジオール成分の一部としてシクロヘキサンジメタノールを用いる場合、シクロヘキサンジメタノールの配合比率を変えて重縮合すれば、ポリエステル樹脂を、その軟化点が所定の温度範囲内になるように調製することが可能である。
この場合、例えば、軟化点が６０〜１４０℃の範囲内のポリエステル樹脂を調製するためには、ポリエステル樹脂中のジオールに由来する残基のうち、シクロヘキサンジメタノール残基を５モル％以上とすることが好ましく、より好ましくは５〜７０モル％、さらに好ましくは１０〜５０モル％、最も好ましくは２５〜４０モル％である。シクロヘキサンジメタノール残基が５モル％未満では、ポリエステル樹脂の軟化点を６０〜１４０℃の範囲とすることが難しくなる。
【００１９】
また、ジオール成分として、エチレングリコール及び１，４−シクロヘキサンジメタノールのみを用いる場合は、ジオール成分中の１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を５〜７０モル％、エチレングリコール残基を９５〜３０モル％の配合比率とすることが好ましい。より好ましくは、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を１０〜５０モル％、エチレングリコール残基を９０〜５０モル％、特に好ましくは、１，４−シクロヘキサンジメタノール残基を２５〜４０モル％、エチレングリコール残基を７５〜６０モル％の配合比率とする。
【００２０】
また、前記ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸ジメチルなどのジカルボン酸エステルまたは塩化物と、ジオール類とを重縮合して得られるものも挙げられる。
そのようなポリエステル樹脂の具体例としては、例えば、三菱樹脂化学社製のディアフィクスＰＧ−ＷＨＩおよびディアフィクスＰＧ−ＷＨＴなどがある。これらは、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチル１００モル％を用い、ジオール成分としてエチレングリコール７０モル％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％を用いた重縮合物である。
【００２１】
上述のような、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸ジメチルを用い、ジオール成分としてエチレングリコールを用いたポリエステル樹脂のエチレングリコール構造の一部を１，４−シクロへキサンジメタノールに置き換えた共重合体（以下、ＰＥＴＧという。）においては、共重合させる１，４−シクロへキサンジメタノールの割合を変えることにより、ＰＶＣに近い熱融着性や物理特性を有するように調製することができる。
例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノールの配合量を、シート状支持体２を形成する樹脂全体量の５〜１００質量％、好ましくは１０〜９０質量％、より好ましくは１５〜８０質量％とすると、限りなくＰＶＣに近い熱融着性や物理特性を発現する樹脂とすることができる。
【００２２】
ＰＥＴＧは、熱転写記録用受像シート１を構成するシート状支持体２の材料として好ましく、ＰＶＣ代替材料として使用可能である。
すなわち、ＰＥＴＧからなるシート状支持体２は、ＰＶＣに近い物理特性を有しているため、加工性が良好な上、ＰＶＣからなるカード基材の加工に用いられるカード加工機をそのまま使用して加工することができる。さらにその上、熱融着特性に優れるため、高い密着強度が得られ、繰り返し曲げなどの耐久性においても優れた性能を示す。例えば、ＰＥＴＧ樹脂を用いたシート状支持体２は、ＩＣカードなどの表面基材および／または裏面基材をなすカード基材として用いられた場合、貼り合わせ工程においてカールが発生しにくい。また、カード基材表面に、磁気ストライプ、ホログラム、サインパネルなどを均一に熱圧着することができる。
さらに、ＰＥＴＧ樹脂は、ＰＶＣのように塩素を含む樹脂ではないので、燃焼時に有害ガスが発生しない。
【００２３】
シート状支持体２を形成するポリエステル樹脂には、本発明の効果を損なわない範囲で、その他の熱可塑性樹脂が添加されていてもよい。
その他の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂と相溶性の高い樹脂が好ましく、例えば、上述のジカルボン酸とジオールの重縮合によって得られるポリエステル樹脂以外のポリエステル樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルブチラールなどのポリアセタール樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、メチルメタクリレート−スチレン共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、エチルセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられ、これらの１種または２種以上を単独または併用して用いることができる。
これらの熱可塑性樹脂を加えることにより、ポリエステル樹脂の加工性、耐熱性などが良好となる。
【００２４】
シート状支持体２を形成するポリエステル樹脂には、さらに、無機顔料として酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、珪酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化ケイ素、炭酸マグネシウム、クレー、タルク、シリカなどの１種または２種以上が含有されていてもよい。
また、上記ポリエステル樹脂には、安定剤および滑剤としてステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛などの金属石鹸、各種界面活性剤などの分散剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増白剤、紫外線吸収剤、有色顔料などの各種添加剤の１種または２種以上が含有されていてもよい。
【００２５】
シート状支持体２の厚さは特に制限はないが、３０〜６００μｍが好ましく、より好ましくは５０〜４００μｍである。
また、シート状支持体２はその表面が平滑なものが好ましく、さらに、その乾燥質量は３０〜３５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２６】
シート状支持体２の成形方法は特に限定されるものではなく、公知の方法の中から適宜選択して成形することができる。例えば、スクリュー型押出機に接続された単層または多層のＴダイやＩダイを使用して、上記ポリエステルを主成分とする溶融樹脂をシート状に押し出すキャスト成形、カレンダー成形、圧延成形、インフレーション成形などを用いて成形することができる。
【００２７】
また、シート状支持体２と断熱層３との接着性および濡れ性を向上するために、シート状支持体２の表面をコロナ放電処理してもよい。
【００２８】
次に、断熱層３は、ガラス転移温度が５５℃以上であるポリスチレン系樹脂を主成分として含有しており、その配合比は、断熱層３を構成する材料の５０〜１００質量％であることが好ましく、より好ましくは５５〜９０質量％である。配合比が５０質量％未満の場合、断熱性が不十分になり、染料の転写量が減少し、印画濃度が低くなるおそれがある。
該ポリスチレン系樹脂としては、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体等の他のモノマーとの共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックスなどの樹脂、及び、これらのポリスチレン系樹脂を主成分とした有機顔料等が挙げられる。
特に、ポリスチレンが用いられている場合に優れた印画濃度が得られる。これは、ポリスチレンの熱拡散率が１．１７×１０−７ｍ２・ｓ−１以下と低いので、プリンターのサーマルヘッドより発生される熱エネルギーを染料の転写に有効に利用することができるためであると考えられる。また、ポリスチレンにより得られた塗工層は非常に曇り度が低いので、本発明の熱転写記録用受像シート１を表層のシートとして使用し、オフセット印刷等により情報が印刷されたシートを中芯として成型加工したカードを作成する場合、印刷画像の鮮明さを失うことなく高品位なカードを作成することができる。
【００２９】
断熱層３の主成分のポリスチレン系樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が５５℃以上であり、好ましくは６０℃以上、さらに好ましくは８０〜１１０℃である。Ｔｇが５５℃未満の場合、印画したシートおよびカードを高温高湿下で長期間保存したときに画像がにじみやすくなる。
【００３０】
前記ポリスチレン系樹脂には、シート状支持体２を形成する比較的低軟化点のポリエステル樹脂との接着性が弱かったり、自身で塗工層を形成しにくいものがある。その場合、該ポリスチレン系樹脂に対し、結着樹脂として、水溶性あるいは水分散性の水性高分子化合物が添加されていることが望ましい。
水性高分子化合物としては、水性ポリウレタン樹脂や水性ポリエステル樹脂が好ましく用いられる。これは、水性ポリウレタン樹脂や水性ポリエステル樹脂は、ポリスチレン系樹脂に対して非常に良好な接着力を発現するものが多く、また、その構造中に架橋構造や芳香環を含んだ硬い層を形成する樹脂に対しても、接着力がほとんど低下することがないためである。
また、水性高分子化合物としては、上述した水性ポリウレタン樹脂や水性ポリエステル樹脂のほかに、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、デキストリン、澱粉、変性澱粉、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、アクリル系樹脂などが挙げられ、シート状支持体２との接着性を考慮して、適宜選択される。
前記ポリスチレン系樹脂１００質量部に対する水性高分子化合物の配合量は、好ましくは１０〜１００質量部、特に好ましくは３０〜７０質量部である。
【００３１】
また、断熱層３に含まれる水性高分子樹脂中には、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコールなどの多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類などの水溶性可塑剤、さらには無機塩、充填剤、消泡剤、濡れ剤、レベリング剤、硬化剤、増粘剤、滑剤、皮膜形成助剤などの各種添加剤の１種または２種以上が含有されていてもよい。
【００３２】
断熱層３の厚さは１５μｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１５〜５０μｍ、さらに好ましくは１５〜３５μｍである。断熱層３の厚さが１５μｍ未満の場合、十分に満足できる印画濃度を得られないことがある。
【００３３】
次に、染料受容層４は、熱転写される染料を染着し、固定する染料染着性樹脂を主成分として含有するものである。
図１に示す実施態様においては、染料受容層４は、シート状支持体２の少なくとも一部に設けられた断熱層３の上にバリア層５を介して積層されている。
【００３４】
染料受容層４を形成する染料染着性樹脂としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、セルロース誘導体などが挙げられる。
【００３５】
染料受容層４を形成する染料染着性樹脂には、架橋剤、滑剤、剥離剤などが適宜添加されていることが好ましい。これらを添加することにより、インクリボンをサーマルヘッドにより加熱して、染料受容層４に印画する際に、インクリボンと熱転写記録用受像シート１とが融着するのを防ぐことができる。
また、該染料染着性樹脂には、必要に応じて、酸化防止剤、顔料、紫外線吸収剤などの添加剤が添加されていてもよい。
これらの各種添加剤は、バリア層５上に染料受容層４を形成する前に染料染着性樹脂とあらかじめ混合しておいてもよいし、各種添加剤からなる塗被層を染料受容層４の上に形成してもよい。
【００３６】
染料受容層４の厚さは、１〜１２μｍが好ましく、より好ましくは２〜８μｍである。厚さが１μｍ未満では、染料染着性が劣り、染料受容層４に印画された画像の画質が劣化したり、印画面の光沢が劣化することがある。厚さが１２μｍを超えると効果が飽和し、染料受容層４が厚すぎて、不経済である。
【００３７】
本実施態様の熱転写記録用受像シート１においては、断熱層３と染料受容層４との間にバリア層５が積層されている。バリア層を設けておくことにより、染料受容層４が、有機溶剤を用いて塗工、乾燥して形成される際に、有機溶剤の浸透を防ぐことができるので、断熱層や支持体の変形を防止することができる。
【００３８】
バリア層５を形成する材料は、水溶性あるいは水分散性の水性高分子化合物を主成分として含むものであることが望ましい。
水性高分子化合物としては、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、デキストリン、澱粉、変性澱粉、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂などが挙げられ、これらの中から、耐溶剤性および断熱層との接着性を考慮して、適宜選択される。
【００３９】
特に、バリア層５を形成する材料の主成分としては、トルエンおよびメチルエチルケトンを同比率で混合した混合溶液に対するゲル分率が８５質量％以上の水性高分子樹脂が好ましい。
バリア層５を形成する材料の主成分を、上記混合溶液に対するゲル分率が８５質量％以上の水性高分子樹脂とした場合、染料受容層４を塗工する際に使用する有機溶剤によって、シート状支持体２が劣化することがない。また、熱転写記録用受像シート１に残留する有機溶剤量が５０ｐｐｍ以下となるから、シート状支持体２が劣化しにくい。さらに、バリア層５、断熱層３およびシート状支持体２の各層間の接着性がよいため、加工しやすい。結果として、高感度な染料染着性を有し、加工性も良好な熱転写記録用受像シート１が得られる。
一方、バリア層５を形成する材料の主成分を、上記混合溶液に対するゲル分率が８５質量％未満の水性高分子樹脂とすれば、バリア層５は耐有機溶剤性に劣ることがある。このとき、バリア層５の上に染料受容層４を塗工、乾燥して形成すると、染料受容層４を塗工する際に使用する有機溶剤によって断熱層３およびシート状支持体２が劣化することがある。また、染料受容層４の染料染着性が劣化することがある。
【００４０】
ここで、トルエンおよびメチルエチルケトンを同比率で混合した混合溶液に対する水性高分子樹脂のゲル分率とは、フィルム化した材料が、前記混合液に対して、どの程度の耐久性があるかを示すものであり、例えば、当該水性高分子樹脂から形成された高分子樹脂ゲルの被膜について、トルエンおよびメチルエチルケトンを同比率で混合した混合溶液に一定時間浸漬後、乾燥させて該混合溶液を完全に揮発させ、浸漬前及び浸漬乾燥前後における質量変化を測定することにより求められる。
【００４１】
バリア層５を構成する材料中、該水性高分子化合物の配合量は、好ましくは５０〜１００質量％、特に好ましくは７０〜１００質量％である。
【００４２】
また、バリア層５に含まれる水性高分子樹脂中には、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジエチレングリコールなどの多価アルコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類などの水溶性可塑剤、さらには無機塩、充填剤、消泡剤、濡れ剤、レベリング剤、硬化剤、増粘剤、滑剤、皮膜形成助剤などの各種添加剤の１種または２種以上が含有されていてもよい。
【００４３】
バリア層５の厚さは１〜１０μｍが好ましく、より好ましくは２〜６μｍである。厚さが１μｍ未満では、耐溶剤性が劣り、断熱層３およびシート状支持体２が有機溶剤で劣化するおそれがある。厚さが１０μｍを超えると、効果が飽和して不経済であるばかりでなく、受像シート１表層部の熱拡散率が大きくなり、高濃度な記録画像が得られないことがある。
【００４４】
断熱層３、染料受容層４及びバリア層５は、シート状支持体２上に塗工方式または印刷方式によって形成されている。
塗工方式では、例えば、エアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、グラビアコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、サイズプレスコーター、スロットダイコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リップコーターなどの各種装置が適宜使用される。
また、印刷方式では、スクリーン印刷、オフセット印刷、グラビア印刷などに用いられる各種印刷装置が適宜使用される。特に、バリア層５および染料受容層４をシート状支持体２上に部分的に形成する場合には、所定の個所に各層を形成することができるので、印刷方式が好ましい。
【００４５】
断熱層３を形成する際の塗布量は、乾燥質量で１０〜３０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは１５〜３０ｇ／ｍ２である。１０ｇ／ｍ２未満では、プリンターのサーマルヘッドで発生したエネルギーが染料の拡散に十分に利用されず、高濃度な記録画像が得られないことがある。また、３０ｇ／ｍ２を超えても、不経済になるだけである。
また、染料受容層４の塗布量は、乾燥質量で１〜１２ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは２〜８ｇ／ｍ２である。塗布量が１ｇ／ｍ２未満では、染料受容層４に印画された画像の画質が低下したり、印画面の光沢が低下することがある。塗布量が１２ｇ／ｍ２を超えると、染料受容層４が厚すぎて、不経済である。
また、バリア層５の塗布量は、乾燥質量で１〜１０ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは２〜６ｇ／ｍ２である。１ｇ／ｍ２未満では、断熱層３との十分な接着性、耐溶剤性が得られ難い。１０ｇ／ｍ２を超えても効果が飽和し、不経済になるだけでなく、受像シート１表層部の熱拡散率が大きくなり、高濃度な記録画像が得られないことがある。
【００４６】
受像シート１に画像を印刷する手段としては、上述した２つの異なる熱転写方式（昇華熱転写方式及び溶融熱転写方式）の印刷を同時に行なうことができる昇華・溶融熱転写方式併用プリンターが既に知られており、例えば、以下のようにして画像が形成される。
まず、昇華性の染料（イエロー、マゼンタ、シアン等）と熱溶融転写性インク（特にブラック）と（場合によっては、さらにオーバーラミ層という保護層）を塗布したインクリボンの染料インク塗布面に、受像シートの染料受容層が形成された面を重ね合わせる。次いで、所望の画像および文字に対応する電気信号に応じてサーマルヘッドから供給される熱により、インクリボンから染料インクを、所要箇所から所定量だけ受像シートに転写、染着して画像や文字を形成する。
【００４７】
受像シート１に画像を印刷する際、染料受容層４がインクリボンやその表面を保護するために被覆されているニスと密着しないことがある。これは、染料受容層４は、前述のように滑剤や剥離剤が添加されていることが多いためであり、このような場合には、シート状支持体２上、断熱層３上および／またはバリア層５上に印刷層を形成することが好ましい。
【００４８】
上述のように、本発明においては、上記シート状支持体２上に、比較的低軟化点のポリエステル系基材よりも熱伝導率の低い断熱層３が形成されており、これにより、高濃度で高精細な画像を得ることができる。
その理由としては以下のことが考えられる。
すなわち、昇華熱転写方式による染料の転写性能には、主に、染料が染着する樹脂層の染着性が関係するが、そのほかに、染料染着層の下の基材の熱伝導率も関係している。カード基材に一般的に使用されているＰＶＣの熱伝導率は０．９６×１０−７ｍ２・ｓ−１である。一方、従来技術において比較的低軟化点のポリエステル系基材として使用されているポリエステル及びポリカーボネートの熱拡散率はそれぞれ１．４３×１０−７ｍ２・ｓ−１及び１．７４×１０−７ｍ２・ｓ−１であり、ＰＶＣよりも高い。つまり、ＰＶＣの場合と比較して染料の転写量が減少し、高濃度印画ができなかった理由は、比較的低軟化点のポリエステル系基材の熱伝導率が、ＰＶＣカード基材よりも高いために、プリンターのサーマルヘッドからの熱が拡散しやすく、染料の転写に有効に利用されないためであると考えられる。
これに対し、本発明の熱転写記録用受像シートは、比較的低軟化点のポリエステル樹脂を主成分とするシート状支持体２と、染料受容層４との間に、熱伝導率が低いポリスチレン系樹脂を含有する断熱層３が設けられているので、染料の転写性が良好で、高濃度の画像記録が可能となる。
【００４９】
図２は、本発明のＩＣカードの一例を示す断面図である。なお、図２において、図１に示した熱転写記録用受像シートに対応する構成要素には、同一の符号を付してその説明を省略する。
このＩＣカード２０は、表層シート２１をなす熱転写記録用受像シート１、表層シート２１’をなす裏面基材６、熱転写記録用受像シート１のシート状支持体２側の面１ａと裏面基材６の一方の面６ａとの間に形成された接着剤層７、裏面基材６の面６ａ上において接着剤層７中に保持されているＩＣモジュール８、熱転写記録用受像シート１を構成する染料受容層４の露出面４ａに形成された昇華熱転写染料層９および溶融熱転写インク層１０、並びに、昇華熱転写染料層９および溶融熱転写インク層１０を保護する保護層１１から構成されている。
【００５０】
表層シート２１’をなす裏面基材６の材料としては、絶縁性を有する樹脂シートが挙げられる。絶縁性を有する樹脂シートとしては、例えば、ＰＥＴ樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体樹脂、ポリブチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂などが使用可能である。また、紙、合成紙なども使用可能であり、これらの１種または２種以上が単独または併用されて用いられる。
【００５１】
接着剤層７を形成する材料としては、接着剤または粘着剤が使用可能であり、例えば、ユリア樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合体樹脂、ＥＶＡ系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、アクリル酸エステル共重合体系樹脂、メタクリル酸エステル共重合体系樹脂、天然ゴム系樹脂、シアノアクリレート系樹脂、シリコーン系樹脂などの接着剤、またはこれらの接着剤に適当な粘着付与剤を添加した粘着剤が挙げられる。
また、上記の接着剤または粘着剤には、必要に応じて可塑剤、充填剤、老化防止剤などの添加剤が添加されていてもよい。
【００５２】
特に、強い接着強度を必要とする場合には、上記接着剤または粘着剤の中でも、化学反応で硬化あるいは重合するタイプの化学反応型接着剤が好ましく用いられる。化学反応型接着剤としては、例えば、エポキシ樹脂、レゾール型フェノール樹脂などの熱硬化型、２−シアノアクリル酸エステル系樹脂、シリコーン樹脂、アルキルチタネート樹脂などの湿気硬化型、アクリル系オリゴマー樹脂などの嫌気硬化型、エポキシ樹脂、ポリウレタン系樹脂などの付加反応型、紫外線硬化型、ラジカル重合型接着剤などが挙げられる。
【００５３】
接着剤層７を、熱転写記録用受像シート１の一方の面１ａ上、または裏面基材６の一方の面６ａ上に形成する方法としては、例えば、あらかじめ剥離紙上に接着剤または粘着剤を塗布、乾燥した後、この上に熱転写記録用受像シート１または裏面基材６を積層し、熱転写記録用受像シート１または裏面基材６上に接着剤層７を転写する方法や、熱転写記録用受像シート１または裏面基材６上に、接着剤または粘着剤を直接塗布、乾燥して、接着剤層７を形成する方法などがある。好ましくは、受像シート１と裏面基材６の間に、シート状ホットメルト接着剤を挟み込んで積層する方法が採用できる。
また、接着剤層７の厚さは、ＩＣモジュール８の厚さに応じて、適宜設定されている。
【００５４】
ＩＣモジュール８としては、特に制限はなく、厚さが５０〜５００μｍのものが好ましく使用されるが、通常、略平板状のアンテナコイル（図示略）と、このアンテナコイルの一方の面上に突出して配置されたＩＣチップ（図示略）とが基板（図示略）上に形成されたものである。そして、アンテナコイルの両端は異方導電性テープ（図示略）で接続されていて、アンテナコイルとＩＣチップとが導電性を保つようになっている。また、アンテナコイルは、基板上に形成された板状アンテナであってもよい。
【００５５】
ＩＣモジュール８に使用される基板としては、ＰＥＴ樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などからなる厚さ２０〜１００μｍのフィルムや紙などが挙げられる。
そして、この基板上に、アンテナコイルを形成する方法としては、銀や銅などのワイヤーからなるコイルを貼り付ける方法、銅やアルミニウムなどをコイル状にエッチングする方法、導電性インキなどを用いてコイル状に印刷を施す方法などがある。また、板状アンテナを形成する方法としては、導電性インキなどを用いて印刷を施す方法、銅やアルミニウムなどの金属を蒸着する方法などがある。また、ＩＣチップとしては、通常、縦横の長さが０．５〜１０ｍｍで、厚さが５０〜３００μｍ程度のものが使用されている。
【００５６】
昇華熱転写染料層９および溶融熱転写インク層１０は、熱転写記録用受像シート１を構成する染料受容層４の露出面４ａに熱転写により形成されたものである。
昇華熱転写染料層９は、昇華熱転写プリンターを用いて形成することができる。溶融熱転写インク層１０は、溶融熱転写プリンターを用いて形成することができる。また、上述のように、昇華・溶融熱転写併用プリンターを用いて、昇華熱転写性染料および溶融熱転写性インクを塗布したインクリボンの染料インク塗布面を、染料受容層４に重ね合わせて、昇華熱転写染料層９および溶融熱転写インク層１０を同時に形成したものでもよい。
【００５７】
また、昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０の上には、保護層１１が形成されていてもよい。
保護層１１を形成する材料としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール樹脂、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース樹脂、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、アクリル系エマルジョン、澱粉、ポリビニルアルコールなどの水性樹脂などが挙げられる。
また、保護層１１を形成する材料には、クレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミナ、サチンホワイト、シリカ、酸化マグネシウム、硫酸バリウムなどの無機顔料が添加されていてもよい。
【００５８】
保護層１１を形成する方法としては、熱転写記録用受像シート１を構成する染料受容層４の露出面４ａに形成された昇華熱転写染料層９および溶融熱転写インク層１０上に、基材上に形成された上記の樹脂からなる転写用保護層を重ね合わせて、加熱により、この転写用保護層を昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０上に転写して保護層１１を形成する方式（以下、「転写方式」ともいう。）や、透明樹脂フィルムを昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０上に貼着して積層する方式（以下、「貼着方式」ともいう。）などがある。
【００５９】
転写方式としては、昇華熱転写性染料および溶融熱転写性インクを塗布した染料シートに転写用保護層を設けておき、プリンターで昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０を印画後、直ちに昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０上に転写用保護層を転写して保護層１１を形成する方式や、染料シートとは別の樹脂フィルムに転写用保護層を設けておき、昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０を印画後、樹脂フィルムに設けられた転写用保護層を昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０上にプリンターなどで加熱して転写し、保護層１１を形成する方式がある。
ここで用いられる樹脂フィルムは、ＰＥＴフィルムなど、一般に染料シートに用いられる樹脂フィルムであれば特に限定されるものでない。
【００６０】
貼着方式としては、熱転写記録用受像シート１を構成する染料受容層４の露出面４ａに形成された昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０上に、卓上ラミネーターなどを用いて、加熱により透明樹脂フィルムを融着して保護層１１を形成する方式、あらかじめ昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０上に粘着剤または接着剤を塗布しておき、この粘着剤または接着剤を介して透明樹脂フィルムを貼着して保護層１１を形成する方式がある。保護層に用いる透明樹脂フィルムとしては、透明なポリエチレン系フィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）系フィルム、ポリプロピレン系フィルムなどのポリオレフィン系フィルム、ＰＥＴ系フィルムなどが、その透明性、加工性などから好ましく用いられる。また、昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０に対する接着性を向上するために、透明樹脂フィルムには、アンカーコート処理、コロナ放電処理、帯電防止処理などの公知の処理を施してもよい。
【００６１】
また、保護層１１上には、図示しない塗被層が形成されていてもよい。
この塗被層を形成する材料としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルブチラールなどのポリビニルアセタール樹脂、セルロースアセテートブチレートなどのセルロース樹脂、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックス、アクリル系エマルジョン、澱粉、ポリビニルアルコールなどの水性樹脂などが挙げられる。
また、塗被層を形成する材料には、クレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミナ、サチンホワイト、シリカ、酸化マグネシウム、硫酸バリウムなどの無機顔料が添加されていてもよい。
【００６２】
また、保護層１１および／または塗被層には、波長３００〜４００ｎｍの紫外線を吸収する紫外線吸収剤が配合されていることが好ましい。紫外線吸収剤を配合することにより、印画された昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０が紫外線により劣化するのを防止することができる。
紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン系、トリアゾール系、サリシレート系などの化合物が挙げられ、これらが適宜選択されて用いられる。
また、保護層１１および／または上記の塗被層には、蛍光染料、蛍光顔料、燐光顔料などが配合されていてもよい。これらの染料や顔料が配合されていれば、偽造しにくいＩＣカードとすることができる。
【００６３】
なお、ＩＣカードでは、個人に関する情報以外の共通の文字や絵柄などは、印刷によりあらかじめカードに設けられていることが多い。この場合、文字や絵柄などの画像は、染料受容層４等の受像シート１のほかに、シート状支持体２、断熱層３、バリア層５及び裏面基材６の表面にも設けることができる。
【００６４】
なお、上記ＩＣカード２０にあっては、裏面基材６の露出面６ｂ上に、背面被覆層が形成されていてもよい。
背面被覆層を形成することにより、ＩＣカード２０に静電気が発生するのを防止することができる。また、ＩＣカード２０が重ね置きなどされた際に、相互に擦れ合うことによって昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０の表面が損傷することを防止し、昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０から、これらに隣接しているＩＣカードへ染料が移行することを防止することができる。さらに、印画時にプリンターのヘッドがＩＣカード２０を構成するシート状支持体２の表面を走行する際に、滑らかに走行することができるため、高品質な画像が得られる。
【００６５】
背面被覆層を形成する樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂など、並びにこれらの樹脂の反応硬化物などが挙げられる。
これらの樹脂は、接着剤、昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０の表面の損傷防止、昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０を形成する染料および／またはインクの移行防止に非常に有効である。
【００６６】
また、背面被覆層には、帯電防止のために、各種の導電剤が含有されていてもよい。導電剤としては、ポリエチレンイミン、カチオン性モノマーを含むアクリル系重合体、カチオン変性アクリルアミド系重合体、カチオン化澱粉などのカチオン系ポリマーなどが好ましく用いられる。
背面被覆層を形成する際の塗布量は、乾燥質量で０．３〜１５ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは１〜１０ｇ／ｍ２である。塗布量が０．３ｇ／ｍ２未満では、ＩＣカード２０が重ね置きなどされた際に、相互に擦れ合うことによって昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０の表面が損傷するのを十分に防止できないことがある。また、塗布量が１５ｇ／ｍ２を超えると、効果が飽和して不経済である。
【００６７】
なお、この例では接着剤層７を設けたが、ＩＣカード２０は、接着剤層７を省略して、熱転写記録用受像シート１が、ＩＣモジュール８を間に挟んで裏面基材６と直接、熱プレス等の手段により積層されているものであってもよい。
【００６８】
また、上記ＩＣカード２０においては、表層シート２１’として絶縁性を有する樹脂シートからなる裏面基材６が用いられているが、表層シート２１’は、もう一方の表層シート２１をなす熱転写記録用受像シート１と同じものであってもよい。表層シート２１，２１’を同種類の樹脂シートからなるものとすれば、これらの貼り合わせ工程における熱収縮の差が無くなるので、カールが無く、良好な外観を有するＩＣカードを得ることができる。
【００６９】
また、上記ＩＣカード２０において、一方の表層シート２１全体が熱転写記録用受像シート１から構成されているが、熱転写記録用受像シート１は、表層シートの一部に用いられていてもよく、例えば、熱転写画像を設ける部分にのみ用いられていてもよく、また、一部表面に断熱層３、染料受容層４を設けた熱転写記録用受像シート１を用いてもよい。
【００７０】
本実施態様のＩＣカード２０は、例えば以下のようにして製造することができる。
まず、熱転写記録用受像シート１の一方の面１ａ上に接着剤層７を形成する。次に、接着剤層７にＩＣモジュール８を保持させて、裏面基材６を重ね合わせる。次に、熱転写記録用受像シート１の表面に剥離用のＰＥＴフィルムを重ねて、これらの積層物を２枚の金属板で挟む。次に、金属板に挟まれた積層物を熱プレス機中に供し、所定のプレス条件（プレス温度、プレス圧力、プレス時間）で圧着して、貼り合わせる。プレスした状態で室温まで冷却した後、得られた積層体を取り出し、打ち抜き機でカード型に成形してＩＣカードを得る。次に、このＩＣカード表面に、昇華・溶融熱転写併用プリンターを用いて、昇華熱転写染料層９および／または溶融熱転写インク層１０を熱転写し、続いて、保護層１１を熱転写してＩＣカード２０を得る。
なお、裏面基材６の一方の面６ａ上にＩＣモジュール８を装着した後、接着剤層７が形成された熱転写記録用受像シート１を積層し、上記と同様に熱プレスして成形してもよい。
熱プレスの条件は、使用する熱転写記録用受像シート１および／または裏面基材６の材質、接着剤層７の種類、ＩＣモジュール８の種類などに応じて適宜設定することができる。プレス温度は、２０℃〜２５０℃の間で任意に設定可能であるが、接着剤層７として接着剤を用いない場合のプレス温度は６０〜２００℃が好ましく、粘着剤を用いる場合には２０〜１００℃が好ましい。
【００７１】
【実施例】
以下、具体的な実施例を示して本発明の効果を明らかにする。実施例１〜８及び比較例１〜３では熱転写記録用受像シートを調製した。また、実施例９〜１６及び比較例４〜６においては、これらの熱転写記録用受像シートを用いてＩＣカードを調製した。
なお、用いた支持体（基材）の軟化点、断熱層を形成するポリスチレン系樹脂のガラス転移温度、及び、バリア層を形成する高分子樹脂のトルエン／メチルエチルケトン溶液に対するゲル分率は以下のようにして測定した。
＜支持体の軟化点＞
測定は、ＪＩＳ　Ｋ７１９６に準拠して行ない、基材フィルムの軟化点を粘弾性測定装置（型式：ＤＭＳ６１００、セイコーインスツルメンツ社製）を用いて、静的荷重制御モード（Ｆ制御モード）にて測定した。
まず、１ｃｍ×４ｃｍの基材フィルムの試料を用意した。次に、チャック間距離を２ｃｍとして、試料を粘弾性測定装置にセットした。次に、荷重１００ｇ、昇温速度５℃／分で、温度範囲−２０〜２００℃における基材フィルムの変位を測定した。このときの基材フィルムの変位と温度の関係を、縦軸が変位、横軸が温度を示す変位−温度曲線として描いた。次に、この変位−温度曲線において、基材フィルムが軟化し始める点よりも低温側にある直線部分を高温側に延長した延長線と、変位が最大となる点における接線を低温側に延長した延長線との交点を軟化点とした。
【００７２】
＜ポリスチレン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）＞
示差走査熱量計（形式：ＤＳＣ−２１０Ｃ、セイコーインスツルメンツ社製）を用い、昇温速度：２０℃／ｍｉｎ、測定温度範囲：−５０〜３２０℃で昇降温を繰り返して測定した。
【００７３】
＜バリア層を形成する高分子樹脂のゲル分率＞
ポリ四フッ化エチレンからなるシート上に、乾燥後の膜厚が０．３〜０．５ｍｍとなるように、断熱層を形成する高分子樹脂の溶液を塗布し、５０℃で２４時間乾燥し、高分子樹脂ゲルの被膜を形成した。次いで、この被膜を３ｃｍ×３ｃｍの大きさに切り、トルエンおよびメチルエチルケトンを同比率で混合した溶液に２４時間浸漬後、１０５℃で３時間乾燥して溶剤を完全に揮発させ、浸漬前と浸漬乾燥後における質量変化を測定した。下記の式により、ゲル分率を求めた。
ゲル分率（％）＝｛浸漬乾燥後の質量（ｇ）／浸漬前の質量（ｇ）｝×１００
【００７４】
実施例１
基材として、酸化チタンが添加されたテレフタル酸−エチレングリコール−シクロヘキサンジメタノール共重合体樹脂からなる高隠蔽白色ＰＥＴＧフィルム（商品名：ディアフィクスＰＧ−ＷＨＩ、三菱樹脂社製、厚さ２００μｍ、一般タイプ、軟化点６９℃）を用意し、この片面に下記組成の塗料Ａを、乾燥質量が約１７ｇ／ｍ２となるように、メイヤーバーを用いて塗工し、１００℃で２分間乾燥して、厚さ１７μｍの断熱層を形成した。
この断熱層上に、下記組成の塗料Ｂを、乾燥質量が約３ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して厚さ３μｍのバリア層を形成した。
次いで、このバリア層上に、下記組成の塗料Ｃを、乾燥質量が約３ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して厚さ３μｍの染料受容層を形成し、熱転写記録用受像シートを得た。
【００７５】
・塗料Ａ
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＬＸ３０３Ａ、日本ゼオン社製、
Ｔｇ１００℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７質量部
水性ポリエステル樹脂（商品名：ＭＤ−１５００、東洋紡績社製）３３質量部
【００７６】
・塗料Ｂ
水性ポリウレタン樹脂（商品名：ＵＸ−１２５、旭電化工業社製、ゲル分率９３．４％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
ブチルセロゾルブ系濡れ剤（商品名：ダプロＵ９９、サンノプコ社製）０．５質量部
【００７７】
・塗料Ｃ
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡績社製）　１００質量部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業社製）　　　３質量部
イソシアネート（商品名：タケネートＤ−１１０Ｎ、武田薬品社製）５質量部
トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３００質量部
【００７８】
実施例２
基材として、酸化チタンが添加されたテレフタル酸−エチレングリコール−シクロヘキサンジメタノール共重合体樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂からなる高隠蔽改質白色ＰＥＴＧフィルム（商品名：ディアフィクスＰＧ−ＷＨＴ、三菱樹脂社製、厚さ１００μｍ、耐熱タイプ、軟化点７６℃）を用い、下記組成の塗料Ｄを用いて断熱層を形成した以外は実施例１と同じ方法で熱転写記録用受像シートを得た。
【００７９】
・塗料Ｄ
スチレン−ブタジエン有機顔料（商品名：Ｖ１００４、日本ゼオン社製、Ｔｇ
８０℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７質量部
水性ポリウレタン樹脂（商品名：ＨＵＸ−２３２、旭電化社製）　３３質量部
【００８０】
実施例３
基材として、酸化チタンが添加されたテレフタル酸−エチレングリコール−シクロヘキサンジメタノール共重合体樹脂と芳香族ポリカーボネート樹脂からなる高隠蔽改質白色ＰＥＴＧフィルム（商品名：トレパロイＵＷ−１Ａ、東レ合成フィルム社製、厚さ１００μｍ、耐熱タイプ、軟化点１２８℃）を用い、下記組成の塗料Ｅを用いて断熱層を形成した以外は実施例１と同じ方法で熱転写記録用受像シートを得た。
【００８１】
・塗料Ｅ
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：２５０７Ｈ、日本ゼオン社、Ｔｇ
５８℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７質量部
水性ポリウレタン樹脂（商品名：ＨＵＸ−２３２、旭電化社製）　３３質量部
【００８２】
実施例４
基材として、実施例３と同じ基材を使用し、バリア層を下記組成の塗料Ｆを用いて形成した以外は実施例１と同じ方法で熱転写記録用受像シートを得た。
【００８３】
・塗料Ｆ
ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１０５、クラレ社製、ゲル分率８８．７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００質量部
【００８４】
実施例５
基材として、実施例３と同じ基材を使用し、この片面に下記組成の塗料Ｇを、乾燥質量が約３０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して厚さ３０μｍの断熱層を形成した以外は実施例１と同じ方法で熱転写記録用受像シートを得た。
【００８５】
・塗料Ｇ
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＬＸ３０３Ａ、日本ゼオン社製、
Ｔｇ１００℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０質量部
水性ポリエステル樹脂（商品名：ＭＤ−１５００、東洋紡績社製）５０質量部
【００８６】
実施例６
実施例３と同じ基材を使用し、塗料Ａを、乾燥質量が約１０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して厚さ１０μｍの断熱層を形成した以外は実施例１と同じ方法で熱転写記録用受像シートを得た。
【００８７】
実施例７
基材として下記方法にて作製したポリエステル樹脂フィルムを使用した以外は実施例１と同様にして、熱転写記録用受像シートを得た。
ＰＥＴＧ樹脂のペレット（商品名：イースターＤＮ００３、イーストマン・ケミカル社製；シクロヘキサンジメタノール６５モル％，エチレングリコール３５モル％、テレフタル酸ジメチル１００モル％の重縮合物；軟化点５５℃）を真空乾燥した後、Ｔダイから押し出し、延伸せずに冷却、固化して未延伸のポリエステル樹脂フィルムを得た。次いで、この未延伸のポリエステル樹脂フィルムを縦、横に面積倍率で１０倍となるように加熱延伸した後、熱固定して、厚さが１００μｍの２軸延伸ポリエステル樹脂フィルムを得た。
【００８８】
実施例８
基材として、軟化点が２００℃以上のＰＥＴフィルム（商品名：テトロンフィルムＵ２９８Ｗ、帝人社製、厚さ１８８μｍ）を使用した以外は実施例１と同様にして、熱転写記録用受像シートを得た。
【００８９】
比較例１
断熱層形成用に下記組成の塗料Ｈを使用した以外は実施例３と同様にして、熱転写記録用受像シートを得た。
【００９０】
・塗料Ｈ
スチレン−ブタジエンラテックス（商品名：ＬＸ４１５Ａ、日本ゼオン社製、
Ｔｇ２７℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７質量部
水性ポリエステル樹脂（商品名：ＭＤ−１５００、東洋紡績社製）３３質量部
【００９１】
比較例２
断熱層を形成しなかった以外は実施例３と同様にして、熱転写記録用受像シートを得た。
【００９２】
比較例３
断熱層を形成せず、バリア層の厚さを２０μｍとした以外は実施例３と同様にして、熱転写記録用受像シートを得た。
【００９３】
試験例１
実施例１〜８および比較例１〜３で得られた熱転写記録用受像シートの特性に関して、以下の（１）〜（５）の項目について評価した。その結果は下記の表１に示した。
【００９４】
（１）耐溶剤性
受容層を塗布後、受像シートを１０ｃｍ×１０ｃｍに切り取り、１０００ｃｃのメスフラスコ内に入れ、１２０℃にて、１０分間加熱した後、熱転写記録用受像シート中のトルエンまたはメチルエチルケトンの残留量を北川式検知管を用いて測定し、熱転写記録用受像シートの耐溶剤性を評価した。熱転写記録用受像シート中の溶剤残留量が多いほど耐溶剤性が悪く、耐溶剤性が不十分な場合には、白紙凹凸を生じたり、画像の保存性も低下する。なお、残留溶媒量が５０ｐｐｍ以下であれば、ポリエステル樹脂フィルムが劣化することはほとんどない。
評価基準は、下記の通りとした。
○：熱転写記録用受像シート中の溶剤残留量が５０ｐｐｍ以下であった。
△：熱転写記録用受像シート中の溶剤残留量が５０〜１００ｐｐｍであり、カード成形後に５０ｐｐｍ以下であった。
×：熱転写記録用受像シート中の溶剤残留量が１００ｐｐｍ以上であり、カード成形後も５０ｐｐｍを超えていた。
【００９５】
（２）白紙外観
熱転写記録用受像シートの白紙外観を目視にて評価した。評価基準を、下記の通りとした。
○：熱転写記録用受像シートに凹凸などの欠陥がなく、外観良好であった。
△：塗工層形成時の加熱乾燥などにより、熱転写記録用受像シートに若干凹凸が生じた。
×：塗工層形成時の加熱乾燥などにより、熱転写記録用受像シートに大きな凹凸が生じた。
【００９６】
（３）印画濃度
市販のカード用熱転写カラープリンター（商品名：ＮＣＰ１００、野崎印刷紙業社製、インクリボン：イエロー、マゼンタ、シアン（昇華）＋ブラック（溶融）＋オーバーラミ、野崎印刷紙業社製）を用いて、サーマルヘッドで段階的に加熱することにより所定の画像を熱転写記録用受像シートまたはＩＣカードの染料受容層に熱転写し、各色の中間調の単色および色重ね画像を記録した。この記録画像について、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−９１４、Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ社製）を用いて、各印加エネルギーにおける反射濃度を測定し、同一印加エネルギーにおける反射濃度を比較した。反射濃度の高いものから順に、◎、○、△、×とした。
【００９７】
（４）画像保存性
市販のカード用熱転写カラープリンター（商品名：ＮＣＰ１００、野崎印刷紙業社製、インクリボン：イエロー、マゼンタ、シアン（昇華）＋ブラック（溶融）＋オーバーラミ、野崎印刷紙業社製）を用いて、インクリボンをサーマルヘッドで段階的に加熱することにより所定の画像を、熱転写記録用受像シートまたはＩＣカードの画像形成用表面に熱転写し、各色の中間調の単色および色重ねの画像を印刷した。この画像を温度６０℃、湿度８５％ＲＨの環境下の暗所で１４日間保管し、保管前後の画像の印画濃度、色調および画像のにじみを目視により評価した。評価基準を、下記の通りとした。
○：保管前後でほとんど変わらなかった。
△：保管後に若干の濃度低下や滲みがあった。
×：保管後に大きく濃度低下し、滲みにより画像が極めて不鮮明であった。
【００９８】
（５）印画後カール
Ａ−６サイズの熱転写記録用受像シートに、昇華型ビデオプリンター（商品名：ＣＶＰ−Ｍ３、ソニー社製）を用いて印画した後、熱転写記録用受像シートを平面上に載置した際に、基準面からの熱転写記録用受像シートの４隅のカール量を測定した。　評価基準を、下記の通りとした。
○：基準面からのカール量が３ｍｍ未満であった。
△：基準面からのカール量が３〜５ｍｍであった。
×：基準面からのカール量が５ｍｍを超えた。
【００９９】
【表１】
2004042358.tif 000003
【０１００】
実施例１〜８と比較例１〜３の結果を比較すると、ガラス転移温度が５５℃以上であるポリスチレン系樹脂を５０質量％以上含有する断熱層を設けた熱転写記録用受像シートは、印画濃度が優れていたことがわかる。
また、実施例１〜５と実施例６の結果を比較すると、断熱層の厚さが１５μｍ以上の場合、印画濃度が特に優れていることがわかった。
また、実施例１〜６と実施例７、８の結果を比較すると、軟化点が６０℃〜１４０℃の範囲内のポリエステル樹脂を主成分とする基材を用いた場合に、白紙外観がよく、シート末端にカールが生じにくいことがわかった。
【０１０１】
実施例９
＜インレットの作製＞
絶縁性基材フィルム（商品名：テトロンＳ、厚さ１７５μｍ、材質：ポリエチレンテレフタレート、帝人社製）を用意した。この絶縁性基材フィルムの裏面側に、下記組成の塗料Ｉを、乾燥質量が１ｇ／ｍ２となるように、塗工、乾燥して帯電防止層を形成した。次に、この絶縁性基材フィルムの表面側に３ターンの巻き線アンテナおよび回路を、銀ペーストを用いてスクリーン印刷法により作製した。巻き線アンテナまたは回路の所定の位置に異方性樹脂を介してＩＣチップ（型番：ＳＬＥ４４Ｒ３１、厚さ１８５μｍ、シーメンス社製）をフェースボンディングにて搭載し、モジュールを形成してインレットを得た。
【０１０２】
2004042358.tif 000004
【０１０３】
＜ＩＣカードの作製＞
裏面基材として酸化チタンが添加されたテレフタル酸−エチレングリコール−シクロヘキサンジメタノール共重合体樹脂からなる高隠蔽白色ＰＥＴＧフィルム（商品名：ディアフィクスＰＧ−ＷＨＩ、厚さ１００μｍ、一般タイプ、軟化点６９℃、三菱樹脂社製）を用意した。次に、この裏面基材、シート状ポリエステル系接着剤、インレット、シート状ポリエステル系接着剤、表面基材として実施例１の熱転写記録用受像シートを、この順に重ね合せた。次に、熱転写記録用受像シートの表面を透明ＰＥＴフィルム（商品名：Ｓ−３、厚さ１００μｍ、帝人社製）で保護した後、この積層体をマット仕上げしたステンレス鋼板で挟んで、プレス温度１２０℃、圧力５ｋｇｆ／ｃｍ２で１０分間保持して、貼り合わせた。次に、貼り合わされた積層体を室温まで冷却して、ＰＥＴフィルムおよびステンレス鋼板を剥がし、得られた積層体を打ち抜き機でカード型（縦５５ｍｍ×横８５ｍｍ）に成形し、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７８０μｍであった。
【０１０４】
実施例１０
表面基材として実施例２の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１０５】
実施例１１
表面基材として実施例３の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１０６】
実施例１２
表面基材として実施例４の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１０７】
実施例１３
表面基材として実施例５の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１０８】
実施例１４
表面基材として実施例６の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１０９】
実施例１５
表面基材として実施例７の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１１０】
実施例１６
表面基材として実施例８の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１１１】
比較例４
表面基材として比較例１の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１１２】
比較例５
表面基材として比較例２の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１１３】
比較例６
表面基材として比較例３の熱転写記録用受像シートを使用した以外は実施例９と同様にして、非接触型ＩＣカードを得た。得られたＩＣカードの厚さは７２０μｍであった。
【０１１４】
試験例２
実施例９〜１６および比較例４〜６で得られたＩＣカードに関して、上述した（３）及び（４）並びに以下の（６）及び（７）の項目について評価した。
その結果、印画濃度および画像保存性については、対応する熱転写記録用受像シートとほぼ同様な結果が得られた。
【０１１５】
（６）カール
ＩＣカード表面に印画する前に、ＩＣカードのカールの状態を目視にて評価した。評価基準を、下記の通りとした。
○：カールがなく、外観も良好であった。
△：若干カールが発生した。
×：大きなカールが発生し、外観が不良であった。
【０１１６】
（７）カード外観
ＩＣカード表面の白紙外観を目視にて評価した。評価基準を、下記の通りとした。
○：ＩＣカード表面に凹凸などの欠陥がなく、外観良好であった。
△：塗工層形成時の加熱乾燥などにより、ＩＣカード表面に若干凹凸が生じた。
×：塗工層形成時の加熱乾燥などにより、ＩＣカード表面に大きな凹凸が生じた。
以上の評価結果を表２に示した。
【０１１７】
【表２】
2004042358.tif 000005
【０１１８】
表２の結果から、実施例９〜１４のＩＣカードは、印画濃度、画像保存性、カール及びカード外観について良好な結果が得られた。なお、基材の軟化点が６０℃〜１４０℃の範囲内でない熱転写記録用受像シートを用いた実施例１５及び１６のＩＣカードは、印画濃度及び画像保存性には優れるものの、カール及びカード外観は、実施例９〜１４よりも劣っていた。
【０１１９】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の熱転写記録用受像シートは、ポリエステル樹脂を主成分とするシート状支持体の少なくとも片面に、ガラス転移温度が５５℃以上であるポリスチレン系樹脂を主成分とする断熱層と、染料染着性樹脂を含有する染料受容層とがこの順に積層されていることを特徴とするものであり、昇華熱転写性染料の染着性および溶融熱転写性インクの転写性に優れ、印画濃度が高く、良好な画質保存性を有する。
【０１２０】
また、本発明のＩＣカードは、一対の表層シートの間にＩＣチップが設けられたＩＣカードであって、前記表層シートの少なくとも一部が、前記熱転写記録用受像シートであることから、熱転写印刷性に優れている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写記録用受像シートの一例を示す断面図である。
【図２】本発明のＩＣカードの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１…熱転写記録用受像シート、２…シート状支持体、３…断熱層、４…染料受容層、５…バリア層、６…裏面基材、７…接着剤層、８…ＩＣモジュール、９…昇華熱転写染料層、１０…溶融熱転写インク層、１１…保護層、２０…ＩＣカード、２１…表層シート
【図１】
2004042358.tif 000006
【図２】
2004042358.tif 000007