(57)【要約】【課題】ひび割れ等の発生がなく強固で、かつ高い表面光沢性を有すると共に、良好なインク吸収性を有し高解像度で高濃度な画像が形成できるインクジェット記録用シートの提供。【解決手段】支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、前記色材受容層が、無機顔料微粒子と、水溶性樹脂と、該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーと、を含むことを特徴とするインクジェット記録用シートである。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、前記色材受容層が、無機顔料微粒子と、水溶性樹脂と、該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーと、を含むことを特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項２】
樹状分岐ポリマー表面側鎖の媒染基による修飾率が２０％以上である請求項１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項３】
分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーの添加量が、色材受容層の全固形分質量に対して０．０１〜３０質量％である請求項１又は２に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】
媒染基が、アミド基、イミド基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、１級アンモニウム塩基、２級アンモニウム塩基及び３級アンモニウム塩基から選ばれる１種又は２種以上である請求項１から３のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項５】
分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーが、末端アミノ基含有デンドリマーである請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【請求項６】
第２世代以降の世代に媒染基を導入する請求項５に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項７】
分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーが、末端アミノ基含有ハイパーブランチポリマーである請求項１から４のいずれかに記載のインクジェット記録用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液状インクを用いるインクジェット記録に適した記録材に関し、詳しくは、インク受容性能に優れた記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、情報産業の急速な発展に伴い、種々の情報処理システムが開発され、また、それぞれの情報システムに適した記録方法及び装置も開発され、採用されている。このような記録方法の中で、インクジェット又はプロッタを用いたインク記録、及び溶融型色材又は昇華型色材を用いた感熱転写記録においては、使用する装置が軽量化とコンパクト化され、騒音もなく、操作性、保守性にも優れたものとなっている。更に、このような記録方法で使用される装置はカラー化も容易であることから、近年では広く使用されている。また、従来の電子写真方式においてもカラー化が進み、高解像度でフルカラーのプリンタや複写機が開発され、商品化されてきている。前記インクジェット方式は、インク記録用シートの表面に液状の微粒滴を吐出させて画像を形成する方法である。
【０００３】
インクジェット記録に用いられる記録用シートとしては、不透明なシートのみならず、透明シートに対する要望も高く、多くはシート表面に色材受容（吸収）層が設けられた形態の透明フイルムが用いられている。この具体的な用途は、ＯＨＰフイルム、バックライトディスプレイ用フイルム及び第二原図用フイルム等である。
【０００４】
インクジェット記録により画像を記録、形成する透明な記録用シートとしては、特に高い透明性（光透過性）を要し、形成する画像の色相、彩度、明度、表面光沢性に優れ、かつインク（色材）が記録用シートの表面に強固に接着していることが要求される。また、高精細な画像を形成する観点からは、液状インクを高速に吸収することができ、インク滲みやインク溜まりを生じないこと等が要求される。
【０００５】
即ち、インクジェット記録用シートは、（１）高い透明性を有し、かつその記録面が高い光沢を有すること、（２）色材受容層が強固で、ひび割れ等を生じ外観を損なわないこと、（３）インク吸収性が高く、インク滲みやインク溜まりを生じず、高解像度な画像が形成できること、（４）印字（記録）濃度が高く、その記録画像が太陽光や蛍光灯下で変色や褪色を生じないこと、（５）形成した画像が耐水性に優れること、等の優れたインク受容性能を有していることが必要である。近年、このようなインクジェット記録用シートを提供すべく種々の検討がなされており、様々な技術が提案されている。例えば、以下の通りである。
【０００６】
特開平２−２７６６７０号公報及び特開昭３−２８１３８３号公報では、擬ベーマイト微粒子から形成された細孔を有する色材受容層を備えた記録用シートが、また、特開平６１−５３５９８号公報では、支持体と該支持体上に設けられた合成シリカ、屈折率１．４４〜１．５５の微粒子及び水溶性樹脂よりなる透明層を備えた記録用シートが、開示されている。これらの記録用シートは、インキ吸収性は向上するものの、前者では、屈折率が１．６５と高く、十分な透明度が得られず、後者では、合成シリカが数１００ｎｍの粒径の二次粒子を形成しやすく、該二次粒子が光を散乱して光透過性が低下するという欠点がある。
【０００７】
ここで、支持体として高光沢の不透明支持体を用いた場合には、印画画像を印画側から観察できる所謂反射型の記録シートを形成することができる。インクジェット記録用の、不透明支持体を用いた記録シートは、既述の透明シートの場合と同様、画像の色相、彩度、明度、表面光沢性に優れ、色材がシート表面に強固に接着すること、更に高精細な画像を得る点からインク滲みやインク溜まりのないインク吸収性にも優れることが要求される。即ち、反射型記録用シートの場合においても、色材受容層自体が十分な透明性を有していることが重要であり、透明性が低いと画像の鮮やかさが低下し、くすみのある画像しか得られないという問題を生ずる。
【０００８】
特開平７−２７６７８９号公報では、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂より形成された、高い空隙率を持つ三次元構造を有する色材受容層が、支持体上に設けられた記録用シートが提案されている。この構成によれば、前記インク吸収性が向上し、混色滲みが十分に抑制され、解像度の高い画像を得ることができるとされている。この色材受容層は、一般に、小粒径の粒子を多量に含有させて形成できるが、層形成のバインダー量を空隙が形成できるように少なくする必要があるため、塗布層を急激に乾燥させると、ひび割れが発生し、色材受容層の透明性及び外観が損なわれるといった欠点がある。
【０００９】
インク受容層のひび割れを防止する方法として、特開平９−１０９５４５号公報では、塗布液のバインダーの粘度を比較的高くする方法が提案されているが、この方法では、作業性の低下や塗布ムラが発生する等のおそれがあり、実用上有効であるレベルには至っていない。また、特開平７−７６１６１号公報、同１０−１１９４２３号公報では、無機粒子、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ホウ酸若しくはホウ酸塩よりなる塗布液を用いるひび割れ防止方法が開示されているが、この方法の場合、塗布液の粘度が上昇し作業性の低下が大きく、液の経時安定性にも問題があり、実用上有効なレベルには至っていない。
【００１０】
特開平９−２５４５２５号公報では、水溶性樹脂としてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、媒染剤としてポリビニルアミジンを含有する塗布液により形成された色材受容層を有する記録シートが開示されている。しかし、前記ＰＶＡ及び媒染剤のみでは十分な耐水性を得ることはできず、実際には製造段階で更にアルデヒド系化合物を配合し、ＰＶＡと媒染剤との間で架橋構造を形成させることにより、形成画像の耐水性を向上を図る旨が記載されている。確かに耐水性は向上するものの、十分なインク吸収性と耐水性とを両立するには至っていない。しかも、媒染剤としてポリビニルアミジンを用いているが、あくまでも耐水性向上のみを目的とするものであって、耐光性に関する言及は全くされていない。
【００１１】
特開平１１−２８８６０号公報では、発色性を維持しながら耐水性の向上を図る目的で、インク受容材として、アミジン基を繰り返し構成単位として含む高分子を用いこれを塗布する方法が開示されている。この方法では、確かに画像濃度を損なわずに形成画像の耐水性を向上させることは可能であるが、記録用シートとして不可欠なインク受容性能としては、表面光沢が低く、層内に十分な空隙を有し得ないためインク吸収性に劣り、高精細な画像を形成できない欠点がある。
【００１２】
特開平８−３９９２７号公報では、紙上に塗布する塗布液として、アミジン基を繰り返し構成単位として含む水溶性高分子を含む表面塗布剤を用いる方法が開示されている。上記アミジン基を有してなる水溶性高分子を用いることにより、画像濃度を維持しつつ、耐水性と耐光性とを兼ね備えた記録シートとすることが可能であるが、該水溶性高分子よりなる色材受容層の層内に多くの空隙を確保することは困難であり、インク受容する色材受容層の本来の機能である、インク吸収性の点において劣る。即ち、画像を形成するに当り、インク滲みやインク溜まりを十分に防止し、解像度の高い高精細な画像を形成することはできない。また、前記表面塗布剤を単に支持体上に塗布して形成されることから、表面光沢性の点でも十分とはいえない。
【００１３】
上述の通り、色材受容層が、ひび割れ等の発生がなく強固である一方、透明性と表面光沢性に優れ、かつ良好なインク吸収性を有し高解像度で高濃度な画像が形成できると共に、その形成画像が、太陽光や蛍光灯等の光照射下でも変色や褪色を生じない高い耐光性を有し、耐水性にも優るインクジェット記録用シートは、未だ提供されていないのが現状である。
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。
即ち、本発明は、有機及び無機マトリックス中への分散性に優れ、インク滲み、ひび割れ等の発生がなく強固で、かつ高い表面光沢性を有すると共に、良好なインク吸収性を有し高解像度で高濃度な画像が形成できるインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
また、本発明は、形成された画像が、太陽光や蛍光灯等の光照射下でも変色や褪色を生じない高い耐光性を有し、耐水性にも優れるインクジェット記録用シートを提供することを目的とする。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞　支持体上に色材受容層を有するインクジェット記録用シートにおいて、前記色材受容層が、無機顔料微粒子と、水溶性樹脂と、該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーと、を含むことを特徴とするインクジェット記録用シートである。
＜２＞　樹状分岐ポリマー表面側鎖の媒染基による修飾率が２０％以上である前記＜１＞に記載のインクジェット記録用シートである。
＜３＞　分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーの添加量が、色材受容層の全固形分質量に対して０．０１〜３０質量％である前記＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用シートである。
＜４＞　媒染基が、アミド基、イミド基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、１級アンモニウム塩基、２級アンモニウム塩基及び３級アンモニウム塩基から選ばれる１種又は２種以上である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
＜５＞　分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーが、末端アミノ基含有デンドリマーである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
＜６＞　第２世代以降の世代に媒染基を導入する前記＜５＞に記載のインクジェット記録用シートである。
＜７＞　分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーが、末端アミノ基含有ハイパーブランチポリマーである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載のインクジェット記録用シートである。
【００１６】
前記＜１＞に記載のインクジェット記録用シートは、前記色材受容層が、無機顔料微粒子と、水溶性樹脂と、該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーと、を含む。該分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーは、媒染基を多数有しているため、従来の媒染剤に比べて媒染効果が飛躍的に向上し、また、樹状分岐ポリマーの分子量が大きいため、インク滲みが生じることのないものである。更に、樹状分岐ポリマーは有機及び無機マトリックスのいずれにも良好に分散し得、均一な素材が提供可能である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上の色材受容層が、無機顔料微粒子と、水溶性樹脂と、該水溶性樹脂を架橋し得る架橋剤と、末端アミノ基含有樹状分岐ポリマーとを含み、必要に応じて、更に耐光性向上剤等の他の成分を含んでいてもよい。
【００１８】
（無機顔料微粒子）
前記無機顔料微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト、擬ベーマイト等を挙げることができる。透明性を低下させない点から、その屈折率が１．４０〜１．６０のものが好ましく、１．４５付近にあるものがより好ましい。中でも、シリカ微粒子が特に好ましい。また、無機顔料微粒子の平均一次粒子径としては、２０ｎｍ以下が好ましく、１０ｎｍ以下がより好ましく、３〜１０ｎｍが最も好ましい。
【００１９】
前記シリカ粒子は、表面のシラノール基による水素結合により粒子同士が付着しやすいため、上記のように平均一次粒子径が特に１０ｎｍ以下の場合に特に空隙率の大きい構造を形成することができ、インク吸収特性が向上する。
【００２０】
前記シリカ粒子は製造法により、湿式法粒子と乾式法粒子とに大別される。湿式法では、ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重合させ凝集沈降させて含水シリカを得る方法が主流である。一方の乾式法は、ハロゲン化ケイ素の高温気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコークスを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、これを空気で酸化する方法（アーク法）で無水シリカを得る方法が主流である。これらの方法で得られる含水シリカ及び無水シリカは、表面のシラノール基の密度、空孔の有無等に相違があり、それぞれ異なった性質を示すが、無水シリカ（無水珪酸）の場合には、特に空隙率が高い三次元構造を形成し易く好ましい。この理由は明らかではないが、含水シリカの場合には、表面のシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ２で多く、微粒子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方、無水シリカの場合には、２〜３個／ｎｍ２であり少ないことから粗な軟凝集（フロキュレート）となり、その結果、空隙率が高い構造になるものと推定される。
【００２１】
透明性の観点から、シリカ微粒子に組み合わせる樹脂の種類が重要であり、無水シリカを用いる場合には、前記水溶性樹脂としては、光透過性の点で、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましく、中でも、低ケン化度のＰＶＡが好ましく、ケン化度が７０〜９０％のＰＶＡが最も好ましい。
前記ＰＶＡは、構造単位に水酸基を有するが、この水酸基とシリカ粒子表面のシラノール基が水素結合を形成して、シリカ粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造を形成し易くし、これにより、空隙率の高い構造の色材受容層が形成されると考えられる。
このようにして得た多孔質層はインクジェット記録において、毛細管現象によって急速にインクを吸収し、且つインク滲みやインク溜まりの無い精細な記録が可能であるばかりでなく、感熱記録における色材、そして電子写真記録におけるトナーを強固に接着できる。この理由は、色材やトナーが多孔質層の細孔内に浸透し、その結果として三次元網目構造に起因する形状的なアンカー効果が発生し、これにより色材等を強固に固定する為であると理解される。また、無機顔料微粒子の割合が多くなるため、耐熱性が高く電子写真記録に於ける耐エンボス性も高いという特徴がある。
【００２２】
前記無機顔料微粒子において、シリカ微粒子（ｉ）と水溶性樹脂（ｐ）との含有比〔ＰＢ比（ｉ：ｐ）：水溶性樹脂１質量部に対する無機顔料微粒子の質量〕は、色材受容層の膜構造にも大きな影響を与える。即ち、ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容積、表面積（単位質量当り）が大きくなる。具体的には、前記ＰＢ比（ｉ：ｐ）としては、１．５：１〜１０：１が好ましい。前記ＰＢ比が１０：１を超える、即ち、ＰＢ比が大きくなりすぎると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じ易くなることがあり、１．５：１未満、即ち、ＰＢ比が小さすぎると、空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減少してインク吸収性が低下することがある。
【００２３】
この場合、特にＯＨＰフイルムのように、記録用シートの画像に手で直接触ることが多い場合には、色材受容層は十分な膜強度を有していることが必要である。この場合、前記ＰＢ比としては、５：１以下が好ましく、インクジェットプリンタで高速インク吸収性をも確保する観点からは、２：１以上であることが好ましい。
【００２４】
例えば、平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の無水シリカ微粒子と水溶性樹脂とをＰＢ比２：１〜５：１で水溶液中に完全に分散した塗布液を支持体上に塗布し、該塗布層を乾燥した場合、シリカ微粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形成され、平均細孔が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％以上、細子比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の、透光性の多孔質膜を容易に形成することができる。
【００２５】
（水溶性樹脂）
前記水溶性樹脂としては、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂［メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等］、キチン類、及びデンプン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）；アミド基又はアミド結合を有する樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）が挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有する、ポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩、ゼラチン類を挙げることもできる。中でも、ポリビニルアルコールが好ましい。
【００２６】
前記水溶性樹脂の含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、９〜４０質量％が好ましく、１６〜３３質量％がより好ましい。前記水溶性樹脂の含有量が、９未満であると、膜強度が低下し、乾燥時にひび割れを生じやすくなる場合があり、一方、４０質量％を超えると、空隙が樹脂により塞がれ易くなる結果、空隙率が減少しインク吸収性が低下する場合がある。
【００２７】
（架橋剤）
本発明の記録用シートの色材受容層は、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を主成分とする層（多孔質層）に、架橋剤及び媒染剤が付与され、該架橋剤により水溶性樹脂が硬化した層である。
前記架橋剤の付与は、上記多孔質性の色材受容層を形成する塗布液（色材受容層用塗布液）が塗布されると同時に、又は色材受容層用塗布液を塗布得して形成された塗布層が、減率乾燥速度を示すようになる前に行われることが好ましい。この操作により、塗布層が乾燥する間に発生するひび割れの発生を効果的に防止することができる。即ち、上記塗布液が塗布されたと同時に、又は塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に架橋剤溶液が塗布層内に浸透し、塗布層内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂を高分子化（硬化）させることにより、塗布層の膜強度を即時に大幅に向上させる。
【００２８】
前記架橋剤としては、色材受容層に用いられる水溶性樹脂との関係で好適なものを適宜選択すればよいが、中でも、架橋反応が迅速である点から、ホウ素化合物が好ましく、例えば、硼砂、硼酸、硼酸塩（例、オルト硼酸塩、ＩｎＢＯ３、ＳｃＢＯ３、ＹＢＯ３、ＬａＢＯ３、Ｍｇ３（ＢＯ３）２、Ｃｏ３（ＢＯ３）２、二硼酸塩（例えば、Ｍｇ２Ｂ２Ｏ５、Ｃｏ２Ｂ２Ｏ５）、メタ硼酸塩（例えば、ＬｉＢＯ２、Ｃａ（ＢＯ２）２、ＮａＢＯ２、ＫＢＯ２）、四硼酸塩（例えば、Ｎａ２Ｂ４Ｏ７・１０Ｈ２Ｏ）、五棚酸塩（例えば、ＫＢ５Ｏ８・４Ｈ２Ｏ、Ｃａ２Ｂ６Ｏ１１・７Ｈ２Ｏ、ＣｓＢ５Ｏ５）、グリオキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例えば、メチロールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート等が好適に挙げられる。中でも、速やかに架橋反応を起こす点で、硼砂、硼酸、硼酸塩が好ましく、特に、水溶性樹脂としてポリビニルアルコールと組み合わせて使用することがより好ましい。
【００２９】
前記水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場合には、ゼラチンの硬膜剤として知られている、ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等のケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合物；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系化合物；米国特許第３０１７２８０号公報、同第２９８３６１１号公報に記載されているアジリジン系化合物；米国特許第３１００７０４号公報に記載されているカルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチレン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ系化合物；ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸等のハロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等を架橋剤として用いることができる。なお、前記架橋剤は、単独でも二種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３０】
（分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマー）
前記分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーとしては、分子末端に媒染基を有するものであれば構造骨格について特に制限はなく目的に応じて適宜選定することができ、分子末端に媒染基を有するデンドリマー、分子末端に媒染基を有するハイパーブランチポリマーなどが挙げられる。
この場合、前記媒染基としては、例えば、アミド基、イミド基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、１級アンモニウム塩基、２級アンモニウム塩基、３級アンモニウム塩基などのカチオン基が挙げられ、これらの中でも１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基等のアミノ基が好ましい。
また、媒染基は、樹状分岐ポリマーの末端、特に、表面付近に多数存在することが好ましい。
【００３１】
この場合、樹状分岐ポリマー表面側鎖の媒染基による修飾率が２０％以上であることが好ましく、４０〜１００％であることがより好ましい。
【００３２】
前記分子末端に媒染基を有するデンドリマーとしては、例えば、Ｇ．Ｒ．Ｎｅｗｋｏｍｅ，Ｃ．Ｎ．Ｍｏｏｒｅｆｉｅｌｄ、Ｆ．フェグトレ著「Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒｓ　ａｎｄ　Ｄｅｎｄｒｏｎｓ」（２００１年、ＷＩＬＥＹ‐ＶＣＨ発行）、Ｃ．Ｊ．Ｈａｗｋｅｒ　ｅｔ　ａｌ；Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｃｏｍｍｕｎ．，第１０１０頁（１９９０年）、Ｄ．Ａ．Ｔｏｍａｌｉａ　ｅｔ　ａｌ；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．Ｅｎｇｌ．，２９巻，第１３８頁（１９９０年）、Ｃ．Ｊ．Ｈａｗｋｅｒ　ｅｔ　ａｌ；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１１２巻、第７６３８頁（１９９０年）、Ｊ．Ｍ．Ｊ．Ｆｒｅｃｈｅｔ，；Ｓｃｉｅｎｃｅ、２６３巻、第１７１０頁（１９９４年）などの文献に記述されているものを使用することが可能である。なお、デンドリマーとしては、市販品を用いることができる。
【００３３】
前記分子末端に媒染基を有するデンドリマーの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、以下に示すデンドリマー（１）〜（９）が好適に挙げられる。
【００３４】
〔デンドリマー（１）〕
【化１】
2004042519.tif 000002
【００３５】
〔デンドリマー（２）〕
【化２】
2004042519.tif 000003
【００３６】
〔デンドリマー（３）〕
【化３】
2004042519.tif 000004
【００３７】
〔デンドリマー（４）〕
【化４】
2004042519.tif 000005
【００３８】
〔デンドリマー（５）〕
【化５】
2004042519.tif 000006
【００３９】
〔デンドリマー（６）〕
【化６】
2004042519.tif 000007
【００４０】
〔デンドリマー（７）〕
【化７】
2004042519.tif 000008
【００４１】
〔デンドリマー（８）〕
【化８】
2004042519.tif 000009
【００４２】
〔デンドリマー（９）〕
【化９】
2004042519.tif 000010
【００４３】
前記末端アミノ基含有デンドリマーのうち、トリメチレンイミン骨格を含むデンドリマーの製造方法としては、特に制限はなく、適宜選定することができるが、以下の方法などが挙げられる。
例えば、国際特許（ＷＯ−Ａ）第９３１４１４７号明細書、及び国際特許（ＷＯ−Ａ）第９５０２００８号明細書などに記載されているように、アンモニア及び２個以上の１級アミノ基を含有する化合物を出発物質とし、アクリロニトリルを反応させてシアノエチル化した後、ニトリル基を触媒の存在下で、水素又はアンモニアを用いて１級アミノ基に還元し（Ｇ１）、次いで、シアノエチル化と１級アミノ基への還元を３度繰り返して（Ｇ２→Ｇ３→Ｇ４）合成する方法などが挙げられる。
前記製造方法においては、出発物質として、アンモニアの他、１級アミノ基、アルコール、フェノール、チオール、チオフェノール及び２級アミノ基から選ばれる少なくとも１種の官能基を含有する化合物を用いてもよい。
【００４４】
前記デンドリマーとしては、工業性を考慮して、媒染基を導入する世代（中心から何番目の分岐に対して媒染基を修飾するのか）が第２世代以降であることが好ましく、第３世代〜第１０世代であることがより好ましい。
【００４５】
前記分子末端に媒染基を有するハイパーブランチポリマーとしては、例えば、石津浩二編著「分岐ポリマーのナノテクノロジー」（２０００年、株式会社　アイピーシー）の成書に記述されているハイパーブランチポリマーなどが挙げられる。
前記分子末端に媒染基を有するハイパーブランチポリマーの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定することができ、例えば、以下に示すハイパーブランチポリマー（１）〜（２）が好適に挙げられる。
【００４６】
〔ハイパーブランチポリマー（１）〕
【化１０】
2004042519.tif 000011
【００４７】
〔ハイパーブランチポリマー（２）〕
【化１１】
2004042519.tif 000012
【００４８】
前記ハイパーブランチポリマーの製造方法としては、例えば、Ｍ．Ｓｕｚｕｋｉ　ｅｔ　ａｌ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２５巻，７０７１頁（１９９２）、同３１巻，１７１６頁（１９９８）に記載されているように、一級アミンを求核成分とし、パラジウム触媒による環状化合物の開環重合による合成方法等が挙げられる。
【００４９】
本発明のインクジェット記録用シートでは、色材受容層の前記末端媒染基含有樹状分岐ポリマーが、末端に多数の媒染基を有するので媒染効果が向上すると共に、樹状分岐ポリマーは分子量が大きいため、にじみも良化するという効果がある。
【００５０】
本発明においては、上記末端媒染基含有樹状分岐ポリマーを媒染剤として単独で用いる他、他の媒染剤と併用することもできる。他の媒染剤としては、アミド基、イミド基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、２級アンモニウム塩基、３級アンモニウム塩基、４級アンモニウム塩基などのカチオン基を含有する化合物であり、例えば、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリアリルアミン塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カオチン化澱粉、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物等が挙げられる。
【００５１】
前記分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーの含有量としては、色材受容層の全固形分質量に対して、０．０１〜３０質量％が好ましく、０．１〜２０質量％がより好ましい。前記樹状分岐ポリマーの含有量が、０．０５質量％未満であると、十分なインク吸水性が得られないことがあり、一方、３０質量％を超えると、耐水性が悪化することがある。
【００５２】
（他の成分）
支持体上に設ける色材受容層には、耐光性をより向上させる観点から、他の成分として、紫外線吸収剤、酸化防止剤、１重項酸素クエンチャー等の耐光性向上剤を含有させることもできる。前記紫外線吸収剤としては、桂皮酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾリルフェノール誘導体等が挙げられる。具体的には、α−シアノ−フェニル桂皮酸ブチル、ｏ−ベンゾトリアゾールフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−ｐ−クロロフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−ブチルフェノール、ｏ−ベンゾトリアゾール−２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノール等が挙げられる。ヒンダートフェノール化合物も紫外線吸収剤として使用でき、具体的には、少なくとも２位又は６位のうち１ヵ所以上が分岐アルキル基で置換されたフェノール誘導体が好ましい。
【００５３】
また、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチル酸系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、オキザリックアシッドアニリド系紫外線吸収剤等も使用できる。例えば、特開昭４７−１０５３７号公報、同５８−１１１９４２号公報、同５８−２１２８４４号公報、同５９−１９９４５号公報、同５９−４６６４６号公報、同５９−１０９０５５号公報、同６３−５３５４４号公報、特公昭３６−１０４６６号公報、同４２−２６１８７号公報、同４８−３０４９２号公報、同４８−３１２５５号公報、同４８−４１５７２号公報、同４８−５４９６５号公報、同５０−１０７２６号公報、米国特許第２，７１９，０８６号公報、同３，７０７，３７５号公報、同３，７５４，９１９号公報、同４，２２０，７１１号公報、などに記載されている。
【００５４】
なお、前記蛍光増白剤も紫外線吸収剤として使用でき、例えば、クマリン系蛍光増白剤等が挙げられる。具体的には、特公昭４５−４６９９号公報、同５４−５３２４号公報、などに記載されている。
【００５５】
前記酸化防止剤としては、ヨーロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１号公報、同３０９４０２号公報、同３１０５５１号公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５４−４８５３５号公報、同６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公報、同６２−２６２０４７号公報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７号公報、同６３−８８３８０号公報、同６６−８８３８１号公報、同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公報、特開平１−２３９２８２号公報、特開平２−２６２６５４号公報、同２−７１２６２号公報、同３−１２１４４９号公報、同４−２９１６８５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−６１１６６号公報、同５−１１９４４９号公報、同５−１８８６８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１７０３６１号公報、特公昭４８−４３２９５号公報、同４８−３３２１２号公報、米国特許第４８１４２６２号、同第４９８０２７５号公報、などに記載のものが挙げられる。
【００５６】
具体的には、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４，−テトラヒドロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチル−２−フェニルインドール、などが挙げられる。
【００５７】
前記耐光性向上剤は、単独でも２種以上を併用してもよい。また、前記耐光性向上剤の添加量としては、色材受容層用の塗布液の０．０１〜１０質量％が好ましい。この耐光性向上剤は、水溶性化、分散、エマルジョン化してもよく、マイクロカプセル中に含ませることもできる。
【００５８】
（支持体）
支持体として使用できる材料としては、プラスチック等の透明材料を用いても、紙等の不透明な材料を用いてもよい。色材受容層の透明性を生かす上では、支持体は透明支持体又は高光沢の不透明支持体であることが好ましい。前記透明支持体として使用可能な材料としては、透明でＯＨＰ又はバックライトディスプレイで使用される時の輻射熱に耐える性質を有する材料が好ましい。
前記材料としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類；ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、そしてポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等を挙げることができる。中でも、ポリエステル類が好ましく、ポリエチレンフタレートがより好ましい。透明支持体の厚さとしては、特に制限はないが、取扱性の点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００５９】
前記高光沢の不透明支持体としては、色材受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ　Ｐ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って測定することにより求められる値である。
【００６０】
前記高光沢の不透明支持体としては、例えば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢の紙；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース、セルロースアセテート及びセルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、又はポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチックフイルムに白色顔料等を含有させて不透明にした高光沢の（表面カレンダー処理等を行う）フイルム、又は上記各種紙、上記透明プラスチックフイルム又は白色顔料等含有プラスチックの表面に、白色顔料を含有するか、又は含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられたフイルム等を挙げることができる。
【００６１】
更に、白色顔料含有発泡ポリエステルフイルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成したカルシウム含有発泡ＰＥＴ）も挙げることができる。また、銀塩写真用支持体として一般的に使用されているポリオレフィンコート紙（表面に白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられた紙支持体等）、金属蒸着層等が設けられた特種紙等も好適に使用できる。中でも、白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられた紙支持体、白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられたポリエステル（好ましくはＰＥＴ）フイルム、白色顔料含有ポリエステルフイルム、白色顔料含有発泡ポリエステルフイルムが好ましい。不透明支持体においても、その厚さとしては特に制限はなく、取扱性の点で、５０〜２００μｍが好ましい。
【００６２】
なお、前記支持体としては、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処理を施したものを使用してもよい。
【００６３】
前記本発明のインクジェット記録用シートは、支持体上に無機顔料微粒子と水溶性樹脂とを含有する色材受容層塗布液を塗布し、該塗布層の乾燥途中であって塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、前記塗布層に水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤と分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーとを含有する架橋剤溶液を付与した後、該架橋剤溶液を付与した塗布層を架橋させることにより形成できる。
【００６４】
具体的には、支持体上に、無機顔料微粒子及び水溶性樹脂を含む色材受容層塗布液を公知の塗布方法により支持体上に塗布する。前記色材受容層塗布液の調製方法について、無機顔料微粒子としてシリカ微粒子を用いた場合を一例に説明する。なお、下記濃度は一般的な一例であり、用いる無機顔料微粒子や、色材受容層の厚み等により適宜変更可能である。
【００６５】
前記色材受容層塗布液は、平均一次粒子径１０ｎｍ以下のシリカ微粒子１０〜１５質量％を水中（溶媒）に添加し、例えば、クレアミックス（エム・テクニック（株）製）等の高速回転湿式コロイドミルを用いて、好ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ程度の高速回転の条件で１０〜３０分間、均一分散が完了するまで分散させた後、シリカ微粒子に対し、所定のＰＢ比となる量のポリビニルアルコール（水溶性樹脂）を含有する水溶液を加え、更に同様の条件で分散を行うことにより調製できる。得られた色材受容層塗布液は均一ゾルであり、これを下記塗布方法により支持体上に塗布形成することにより、三次元網目構造を有する透明の色材受容層を形成することができる。
【００６６】
上記色材受容層を主に構成する無機顔料微粒子及び水溶性樹脂は、それぞれ単一素材よりなるものでもよいし、複数の素材の混合系でもよい。また、前記色材受容層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらの色材受容層の構成は、前述した範囲であれば互いに異なる構成を有したもの同士の組み合わせであってもよい。
【００６７】
前記色材受容層塗布液には、無機顔料微粒子、水溶性樹脂及び溶媒のほか、必要に応じて公知の添加剤、即ち、帯電防止剤、媒染剤等を、本発明の効果を損なわない範囲で添加することもできる。前記添加剤としては、例えば、粒子の分散性を高めるための各種の無機塩類、ｐＨ調整剤としての酸、アルカリ類、塗布適性や表面品質を高めるための各種の界面活性剤、表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する、又は電子写真法において表面電気抵抗を調整するための、イオン導電性を持つ界面活性剤や電子導電性を持つ金属酸化物微粒子等、表面の摩擦特性を低減するための各種のマット剤、色材の劣化を抑制するための各種酸化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。更に、分散性を損なわない範囲で媒染剤を添加してもよい。
【００６８】
前記塗布方法としては、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等が挙げられる。
【００６９】
上記のように塗布層を形成した後、第１の乾燥工程として、色材受容層塗布液を塗布した層が減率乾燥速度を示すようになる前まで乾燥させる。ここで、塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前とは、通常、塗布直後から数分間を指し、この間においては、塗布層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少する現象である恒率乾燥速度を示す。このような恒率乾燥速度を示す期間については、化学工学便覧（ｐ．７０７〜７１２、丸善株式会社発行、昭和５５年１０月２５日）に記載されている。
【００７０】
前記第１の乾燥工程では、特に、塗布層中の固形分濃度が１５〜４０質量％となるように乾燥させることがこのましく、２０〜３５質量％となるように乾燥させることがより好ましい。固形分濃度が１５質量％未満（水分量が多い場合）であると、最終的に得られる色材受容層の表面がユズ肌状態となり、外観が損なわれるばかりか透明性も低下することがある。一方、固形分濃度が４０質量％を超えるまで乾燥させると、色材受容層の表面に大きなひび割れを生ずることがある。
【００７１】
前記第１の乾燥工程における乾燥は公知の方法で行うことができ、例えば、水分量を接触型、或いは、非接触型の水分計等で測定しながら乾燥を行ってもよく、予め乾燥ゾーン内の温度、温風の条件と、乾燥ゾーン内における滞留時間（シートの搬送条件）を設定し、同一条件下で連続的に乾燥処理を行ってもよい。乾燥条件は、色材受容層塗布液の塗布量により異なるが、通常４０〜１５０℃の温風を乾燥ゾーン内で０．５〜５分間程度吹きつけることにより行われる。
【００７２】
次の工程として、色材受容層塗布液を塗布した層に、水溶性樹脂を架橋させ得る架橋剤と分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーとを含む架橋剤溶液を付与する。即ち、前記第１の乾燥工程を経て塗布層の水分量が所定量となった後、前記塗布層中に含有される水溶性樹脂を架橋させることができる。
また、この段階で分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーを導入することで、該分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーが、分子末端に多数の媒染基を有するカチオン性物質であることから、無機顔料微粒子との凝集を防止することができる。
【００７３】
前記架橋剤溶液は、塗布層内に浸透し、塗布層内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹脂を高分子化（硬化）させることにより、塗布層の膜強度を高速に、かつ大幅に向上させることができる。従って、色材受容層塗布液の乾燥時に発生するユズ肌現象や、ひび割れの発生を効果的に防止することができる。
【００７４】
前記架橋剤溶液は、架橋剤を溶媒としての水及び／又は有機溶媒に溶解して調製できる。該架橋剤溶液の架橋剤の濃度としては、０．０５〜１０質量％が好ましく、０．１〜７質量％がより好ましい。
前記架橋剤の濃度が０．０５質量％未満であると、架橋反応が十分に起こらず、膜強度を十分に向上し得ないことがあり、一方、１０質量％を超えると、色材受容層塗布液の塗布面の外観が悪化することがある。
【００７５】
前記有機溶剤としては、各材料を溶解させうるものを使用すればよく、例えば、メタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール；メチルエチルケトン等のケトン；酢酸エチル等のエステル；トルエン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル及びジクロロメタン等のハロゲン化溶剤などが挙げられる。
【００７６】
既述の架橋剤のうち、ホウ素化合物を用いた場合には、形成画像の耐水性及び鮮やかさを更に向上させうる点で、架橋剤溶液中に更にカチオン性ポリマー、カチオン性エマルジョン、カチオン性無機粒子、カチオン性シランカップリング剤等のカチオン性物質などを添加してもよい。
ここで、カチオン性物質とは、分子内にアミド基、イミド基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ基、１級アンモニウム塩基、２級アンモニウム塩基、３級アンモニウム塩基、４級アンモニウム塩基から選ばれる少なくとも１種のカチオン性基を有する化合物を指す。架橋剤溶液の付与に際し添加される前記カチオン性物質の添加量としては、０．１〜５．０ｇ／ｍ２程度が好ましい。
【００７７】
前記カチオン性物質としては、例えば、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタクリロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロライド、ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カチオン化澱粉、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物等が挙げられ、中でも、その分子量が１０００〜２００００程度のものが好ましい。前記分子量が、１０００未満であると、画像の耐水性の向上効果が不十分となることがあり、２００００を超えると、粘度が高すぎてハンドリング性が悪化することがある。
【００７８】
架橋剤溶液を付与する方法としては、公知の方法の中から適宜選択でき、例えば、色材受容層が形成された支持体を架橋剤溶液中に浸漬する方法、架橋剤溶液を色材受容層上にスプレー塗布する方法、以下に示す公知の塗布方法により色材受容層上に塗布する方法等が挙げられる。前記塗布方法としては、例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコーター等が挙げられる。中でも、色材受容層塗布液の塗布面の外観を損なわない点で、エクストリュージョンダイコーター、カーテンフローコーター、バーコーター等の、色材受容層にコーターが直接接触しない塗布方法が好ましい。
【００７９】
前記色材受容層に付与する架橋剤溶液の量としては、架橋剤換算で０．０１〜１０ｇ／ｍ２が一般的であり、中でも、０．０５〜５ｇ／ｍ２が好ましい。
【００８０】
上記のように塗布層に架橋剤溶液を付与した後、第二の乾燥工程として、該塗布層を更に乾燥させ、硬化させて色材受容層を形成する。この場合の乾燥条件としては、形成される色材受容層の層厚、用いられる水溶性樹脂の種類、架橋剤の種類及び添加量等により変化するが、４０〜１８０℃、０．５〜３０分間が一般的であり、中でも、４０〜１５０℃、１〜２０分間が好ましい。具体的には、以下の通りである。例えば、架橋剤として硼砂を使用する場合、６０〜１００℃下で、５〜２０分間加熱することが好ましい。
【００８１】
また、塗布、乾燥後の色材受容層には、表面平滑性、透明性及び塗膜強度を向上させる目的で、例えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用いて、加熱、加圧条件下でロールニップ間に通し加工を施すこともできる。しかし、上記処理は、色材受容層の空隙率を低下させ、インク吸収性を低下させるおそれもあるため、空隙率の低下が少ない条件を設定して行う必要がある。
【００８２】
前記色材受容層としては、インク吸収性等の色材受容性の観点から、三次元網目構造を有するような、高い空隙率を有するものが好ましく、具体的には、４０〜８０％の空隙率を有することがより好ましく、５０〜７０％の空隙率を有することが最も好ましい。前記空隙率が、４０％未満であると、十分なインク吸収性が得られず、インク滲みやインク溜まりを生じて、高解像度の画像が形成できないことがあり、８０％を超えると、色材受容層の層強度が低下し、ひび割れを生じ外観を損なうことがある。
【００８３】
また、色材受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好ましい。前記空隙率及び細孔メジアン径は、水銀ポロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ２、（株）島津製作所製）を用いて測定することができる。
【００８４】
また、色材受容層は、透明性に優れていることが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０％以下であることが好ましく、２０％以下であることがより好ましい。前記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定することができる。
【００８５】
前記色材受容層の層厚としては、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必要があり、色材受容層の空隙率との関連で決定される。例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ２で、空隙率が６０％の場合であれば、色材受容層の層厚としては、約１５μｍ以上必要となる。従って、該層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましい。
【００８６】
本発明のインクジェット記録用シートにおいては、色材受容層と支持体との間に、接着性向上や、電気抵抗を調整する等の目的で、下塗層を設けてもよい。また、ＯＨＰ用受像シートの場合には、色材受容層が設けられていない側の支持体表面、又は支持体の両方の表面に、光透過性を高めるための反射防止膜を設けてもよい。
【００８７】
本発明の受像シートは、支持体の一方の表面に色材受容層を有する態様のみならず、支持体の両方の表面に色材受容層を形成した態様のものであってもよい。両側に色材受容層を設けることは、受像シート自体のカールを抑制する点でも有効である。
【００８８】
上記製造方法により色材受容層を形成することにより、十分な空隙率を確保するために樹脂量に対し無機顔料微粒子を多量に用いた場合であっても、高い膜強度を有し、色材受容層のひび割れ等の面状故障を効果的に防止することができる。しかも、色材受容層の表面の光沢性を損なうことがなく、また層中の空隙率も高いため、インクの吸収性も向上し、インク滲みやインク溜まりを効果的に抑制することができ、鮮明で高解像度の画像を形成することができる。
【００８９】
【実施例】
以下、実施例により本発明について具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の「部」及び「％」は、全て「質量部」及び「質量％」を表す。
【００９０】
（実施例１）
−支持体（ＲＣ紙）の作製−
ＬＢＫＰ１００部からなる木材パルプをダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍｌまで叩解し、エポキシ化ベヘン酸アミド０．５部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．１部、カチオンポリアクリルアミド０．５部を、いずれもパルプに対する絶乾質量比で添加し、長網抄紙機により秤量し１７０ｇ／ｍ２の原紙を抄造した。
【００９１】
前記原紙の表面サイズを調整するため、ポリビニルアルコール４％水溶液に蛍光増白剤（Ｗｈｉｔｅｘ　ＢＢ，住友化学工業（株）製）を０．０４％添加し、これを絶乾質量換算で０．５ｇ／ｍ２となるように前記原紙に含浸させ、乾燥した後、更にキャレンダー処理を施して密度１．０５に調整された基紙を得た。
【００９２】
得られた基紙のワイヤー面（裏面）側にコロナ放電処理を行った後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレンを厚さ１９μｍとなるようにコーティングし、マット面からなる樹脂層を形成した（以下、樹脂層面を「裏面」と称する。）。この裏面側の樹脂層に更にコロナ放電処理を施し、その後、帯電防止剤として、酸化アルミニウム（アルミナゾル１００、日産化学工業（株）製）と二酸化ケイ素（スノーテックスＯ、日産化学工業（株）製）とを１：２の比（質量比）で水に分散した分散液を、乾燥質量が０．２ｇ／ｍ２となるように塗布した。
【００９３】
また、樹脂層を設けた上記原紙の、樹脂層の設けられていない側のフェルト面（表面）側に、コロナ放電処理を施した後、アナターゼ型二酸化チタン１０％（対ポリエチレン質量）、微量の群青、蛍光増白剤０．０１％（対ポリエチレン質量）及びＭＦＲ（メルフローレート）３．８％（対ポリエチレン質量）を含有する低密度ポリエチレンを、溶融押出機を用いて厚さ２９μｍとなるようにコーティングし、光沢性の熱可塑性樹脂層を形成した。上記のようにして、原紙の表裏にそれぞれ樹脂層が形成された支持体（ＲＣ紙）を得た。
【００９４】
−色材受容層用塗布液（１）の調製−
平均一次粒子径７ｎｍの無水シリカ微粒子（アエロジル３００、日本アエロジル（株）製）１２部と水８８部とを混合し、高速回転式コロイドミル（クレアミクス、エム・テクニック社製）を用いて、回転数１００００ｒｐｍで２０分間分散した後、この無水シリカ微粒子の分散液８２．５部に対して、１Ｎアンモニア水５．３部を添加し、更にポリビニルアルコール（ＰＶＡ−４２０、鹸化度８２％，重合度２０００、（株）クラレ製）９％水溶液４１．３部を添加し、前記同様の高速回転式コロイドミルを用いて回転数１００００ｒｐｍで更に２０分間分散して、固形分質量１０．７％の色材受容層用塗布液（１）を得た。
【００９５】
−架橋剤溶液（１）の調製−
下記組成の化合物を混合し、攪拌して架橋剤溶液（１）を得た。
〔架橋剤溶液（１）の組成〕
・硼砂　　　　　　　・・・２部
・界面活性剤　　　　　　　　・・・０．２部
（メガファックＦ−１４４Ｄ、大日本インキ化学工業（株）製）
・０．５ｍＭのデンドリマー水溶液　　　　・・・３部
〔商品名：Ｓｔａｒｂｕｒｓｔ（ポリアミドアミン型デンドリマー（ＰＡＭＡＭ）、Ａｌｄｒｉｃｈ社製、第４世代、表面に６４個のアミノ基を有する）〕
・水　　　　　　　　・・・９４．８部
【００９６】
−インクジェット記録用シートの作製−
上記より作製した支持体の表面（光沢性の熱可塑性樹脂層の表面）上に、エクストリュージョンダイコーターを用いて、前記色材受容層用塗布液（１）をその塗布量が２００ｇ／ｍ２となるように塗布し、熱風乾燥機により８０℃（風速３ｍ／秒）で３分間乾燥した。前記塗布層は、この期間恒率乾燥速度を示した。
この３分間の乾燥を終了した後、該塗布層を直ちに前記架橋剤溶液（１）中に１秒間浸漬して２０ｇ／ｍ２の架橋剤溶液を付着させ、その後更に８０℃下で１０分間乾燥させた。これにより、乾燥膜厚３５μｍの色材受容層を形成して、本発明のインクジェット記録用シート（１）を作製した。
【００９７】
（実施例２）
実施例１で用いた架橋剤溶液（１）に代えて、下記組成よりなる架橋剤溶液（２）を用いたこと以外、実施例１と同様にして本発明のインクジェット記録用シート（２）を作製した。
〔架橋剤溶液（２）の組成〕
・硼砂　　　　　　　・・・２部
・界面活性剤　　　　　　　　・・・０．２部
（メガファックＦ−１４４Ｄ、大日本インキ化学工業（株）製）
・下記式で表されるアミドアミン骨格のデンドリマーの水溶液（Ｓｔａｒｂｕｒｓｔ（ＰＡＭＡＭ−ＯＨ）Ｄｅｎｄｒｉｍｅｒ（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）　　　　・・・３部
【００９８】
【化１２】
2004042519.tif 000013
・水　　　　　　　　・・・９４．８部
【００９９】
（実施例３）
実施例２において、アミドアミン骨格のデンドリマーの水溶液を１０部添加した以外は実施例２と同様にして本発明のインクジェット記録用シート（３）を作製した。
【０１００】
（比較例１）
下記組成よりなる色材受容層用塗布液（２）を調製し、該塗布液を、市販の秤量８０ｇ／ｍ２の原紙上にその乾燥塗布量が９ｇ／ｍ２となるようにバーコーターを用いて塗布し、該塗布層を乾燥して色材受容層を形成し、インクジェット記録用シート（４）を作製した。
〔色材受容層用塗布液（２）の組成〕
・非晶質シリカ　　　　　　　・・・６．５部
（平均一次粒子径５．９μｍ、ファインシール、トクヤマ（株）製）
・非晶質シリカ　　　　　　　・・・３．５部
（平均一次粒子径８μｍ、ミズカシルＰ７８Ｄ、水沢化学（株）製）
・ポリビニルアルコール（Ｒ２１５０、（株）クラレ製）　　　・・・４．２部
・媒染剤（Ａｒａｆｉｘ、荒川化学（株）製）　　・・・３．５部
・蛍光増白剤　　　　　　　・・・３部
（Ｗｈｉｔｅｘ　ＢＢ、住友化学工業（株）製）
・水　　　　　　　　・・・７９．５部
【０１０１】
（比較例２）
下記組成よりなる色材受容層用塗布液（３）を調製し、該塗布液を、実施例１で作製した支持体の表面（光沢性の熱可塑性樹脂層の表面）上にその乾燥塗布量が９ｇ／ｍ２となるようにバーコーターを用いて塗布し、該塗布層を熱風乾燥機により８０℃下で１０分間乾燥して乾燥層厚１０μｍの色材受容層を形成し、インクジェット記録用シート（５）を作製した。
〔色材受容層用塗布液（３）の組成〕
・ポリビニルアルコール２０％水溶液　　　　　・・・３１．９部
（ＰＶＡ４０５，鹸化度８１％、（株）クラレ製）
・ポリビニルピロリドン１０％水溶液　　　　　・・・２７．４部
（ＰＶＰＫ−９０、ＩＳＰ社製）
・マット剤　　　　　　・・・０．７部
（ＭＸ−１０００（ＰＭＭＡ粒子）４％水溶液、綜研（株）製）
・メラミン樹脂　　　　　　　・・・４．１部
（スミレーズ＃６１３の１０％水溶液、住友化学工業（株）製）
・アミン塩酸塩　　　　　　　・・・０．８部
（ＡＣＸ−Ｐの５％水溶液、住友化学工業（株）製）
・界面活性剤　　　　　　　　・・・１．８部
（Ｆ−１４４Ｄの１０％水溶液、大日本インキ化学工業（株）製）
・水　　　　　　　　・・・３３．３部
【０１０２】
（比較例３）
実施例１において、色材受容層用塗布液（１）の調製に用いた架橋剤溶液（１）でデンドリマー水溶液を用いなかったこと以外、実施例１と同様にしてインクジェット記録用シート（６）を作製した。
【０１０３】
＜性能評価＞
上記より得た本発明のインクジェット記録用シート（１）〜（３）及びインクジェット記録用シート（４）〜（６）のそれぞれについて、以下の評価を行った。評価結果は、下記表１に示す。
【０１０４】
（光沢度）
印画前の記録シートの色材受容層の表面における６０°光沢度を、デジタル変角光沢度計（ＵＧＶ−５０ＤＰ、スガ試験機（株）製）にて測定した。
【０１０５】
（インク吸収性）
インクジェットプリンタ（ＰＭ−７５０Ｃ、セイコーエプソン（株）製）を用いて、各記録シートの色材受容層上にＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を印字し、その後（約１０分後）、該画像上に紙を接触押圧し、インクの紙への転写の程度により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
ＡＡ：紙上へのインクの転写は認められなかった。
ＣＣ：紙上へのインクの一部転写が認められた。
【０１０６】
（耐水性）
前記インク吸収性の評価と同様にして、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を印字し、３時間放置した後、水中に１分間浸漬し、インクの水中への流出程度を目視により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
ＡＡ：染料の流出は全く認められなかった。
ＢＢ：全体的に染料の流出が認められ、徐々に画像の色濃度が低下した。
ＣＣ：水中へ染料がほぼ完全に流れ出てしまった。
【０１０７】
（耐光性）
前記インク吸収性の評価と同様にして、Ｙ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ（黒）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のベタ画像を印字した後、３６５ｎｍ以下の波長領域の紫外線をカットするフイルムを通して、Ｘｅｎｏｎｗｅａｔｈｅｒ−ｏｍｅｔｅｒ　Ｃｉ６５Ａ（ＡＴＬＡＳ社製）を用いて、２５℃、３２％ＲＨの環境条件下で３．８時間ランプを点灯した。
その後、ランプを消した状態で、２０℃、９１％ＲＨの環境条件下に１時間放置するサイクルを９６時間行って、画像の各色濃度の褪色の程度を目視により下記基準に従って評価した。
〔基準〕
◎：ほとんど褪色は認められなかった。
○：僅かに褪色が認められた。
△：かなりの褪色が認められた。
×：褪色の程度が著しかった。
【０１０８】
（色材受容層の面状）
色材受容層の面状（外観）を目視で観察し、下記の基準に従い評価した。
〔基準〕
○：面状故障は全く認められず、良好であった。
△：若干面状故障が認められた。
×：ひび割れ等の面上故障が顕著に認められた。
【０１０９】
【表１】
2004042519.tif 000014
【０１１０】
表１の結果から、無機顔料微粒子、水溶性樹脂、架橋剤及び媒染剤として分子末端に媒染基を有する樹状分岐ポリマーを含む、本発明のインクジェット記録用シート（１）〜（３）では、面状故障がなく、表面光沢性に優れると共に、良好なインク吸収性を示し高解像度で高濃度な画像が形成できた。しかも、その形成画像は、光照射下でも褪色を生じ難く高い耐光性を有し、十分な耐水性をも有していた。
【０１１１】
一方、色材受容層に媒染剤として分子末端に媒染基を有するデンドリマーを用いなかったインクジェット記録用シート（４）〜（６）では、十分な耐光性を確保することができなかった。
【０１１２】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、インク滲みやひび割れ等の発生がなく強固で、かつ高い表面光沢性を有すると共に、良好なインク吸収性を有し高解像度で高濃度な画像が形成できるインクジェット記録用シートを提供することができる。また、太陽光や蛍光灯等の光照射下でも変色や褪色を生じない高い耐光性を有し、耐水性にも優れる画像を形成し得るインクジェット記録用シートを提供することができる。