(57)【要約】　　　（修正有）【課題】従来、塩化シアヌルは粉塵飛散性、強い臭気性、刺激性、毒性等から使用が困難な薬剤であった。水溶液となった塩化シアヌル誘導体は粉塵飛散性は改善できるが、経時変化性から長期保管が難しく、冷蔵保管によっても分解が進行するので実用化が困難であった。【解決手段】塩化シアヌルの使用法を研究した結果、先ず粉体の塩化シアヌルと、粉体の塩基性化合物とを主たる配合成分とし、更に必要に応じて塩化シアヌルと水溶液中で反応して水溶性モノ或いはジクロルトリアジン誘導体を生成することが可能な化合物、更に好ましくはダストレス化剤、可溶化剤及び脱臭剤の内の少なくとも一つ或いは全部を含有する塩化シアヌル含有配合粉体を水中で攪拌混合して塩化シアヌルと水或いは配合成分とを反応・溶解させた上で使用する事によって解決できる事を見出した。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉体の塩化シアヌルと粉体の塩基性化合物とを主たる配合成分とし、更にダストレス化剤、可溶化剤及び脱臭剤の内の少なくとも一つを含有する塩化シアヌル含有粉体からなる繊維材料改質加工薬剤。
【請求項２】
粉体の塩化シアヌルと粉体の塩基性化合物並びに塩化シアヌルと水溶液中で反応して水溶性クロルトリアジン誘導体を生成する化合物とを主たる配合成分とし、更にダストレス化剤、可溶化剤及び脱臭剤の内の少なくとも一つを含有する塩化シアヌル含有粉体からなる繊維材料改質加工薬剤。
【請求項３】
粉体の塩化シアヌルと粉体の塩基性化合物とを主たる配合成分とし、更にダストレス化剤、可溶化剤及び脱臭剤の内の少なくとも一つを含有する塩化シアヌル含有粉体を、繊維材料の改質加工薬剤として使用するに当って、予め水中で該配合粉体を反応・溶解させ、塩化シアヌルと水或いは配合成分とを反応・溶解させた上で使用する事を特徴とする繊維材料の改質加工法。
【請求項４】
粉体の塩化シアヌルと粉体の塩基性化合物とを主たる配合成分とし、更に塩化シアヌルと水溶液中で反応して水溶性クロルトリアジン誘導体を生成する化合物及びダストレス化剤、可溶化剤及び脱臭剤の内の少なくとも一つを含有する塩化シアヌル含有粉体を、繊維材料の改質加工薬剤として使用するに当って、予め水中で該配合粉体を反応・溶解させ、塩化シアヌルと水或いは配合成分とを反応・溶解させた上で使用する事を特徴とする繊維材料の改質加工法。
【請求項５】
請求項１、２、３及び４における粉体の配合成分である塩基性化合物としてアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硼酸塩、酢酸塩など、それ自体塩基性物質であるか或いは強塩基性物質と弱酸性物質の中和生成物である塩基性化合物を配合使用する事を特徴とする繊維材料の改質加工法。
【請求項６】
請求項１、２、３及び４における粉体の配合成分の１つであるダストレス化剤として、粉体の粉塵飛散防止剤として用いられているジイソデシルフタレ−ト、ジイソノニルフタレ−ト、ジオクチルフタレ−ト、ジブチルフタレ−ト、ジ−（２−エチルヘキシル）−フタレ−ト、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとオレイン酸と流動パラフィンの混合物、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−トとポリオキシエチレンソルビタンジオレエ−トの混合物等のダストレス化剤を配合する事を特徴とする繊維材料の改質加工法。
【請求項７】
請求項１、２、３及び４における粉体の配合成分の１つである可溶化剤として、界面活性剤の中で有機化合物の可溶化剤として知られている化合物、例えばポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンイソステアリルエ−テル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト、ソジウムドデシルサルフェ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト、モノラウリン酸デカグリセリン、ソジウムドデシルサルフェ−ト等の可溶化剤を配合する事を特徴とする繊維材料の改質加工法。
【請求項８】
請求項１、２、３及び４における粉体の配合成分の１つである脱臭剤として、高分子型脱臭剤、ボロン・高分子電解質型脱臭剤、植物抽出系脱臭剤、活性炭系脱臭剤、ゼオライト系脱臭剤、セピオライト系脱臭剤、イオン交換樹脂系脱臭剤、シリカゲル系脱臭剤、活性アルミナ系脱臭剤、活性白土などの脱臭剤を配合或いは添付する事を特徴とする繊維材料の改質加工法。
【請求項９】
請求項２、及び４における粉体の配合成分である塩化シアヌルと水溶液中で反応して水溶性クロルトリアジン誘導体を生成する化合物として、動植物蛋白質、アミノ酸、尿素、スルファニル酸など、アミノ基、水酸基、チオール基等塩化シアヌルと水溶液中で反応する置換基と、生成したクロルトリアジン誘導体を水溶性にできる置換基を有する脂肪族或いは芳香族化合物を用いる事を特徴とする繊維材料の改質加工法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は繊維材料を改質加工するに当って粉体の塩化シアヌルと、粉体の塩基性化合物とを主たる配合成分とし、更に好ましくはダストレス化剤、可溶化剤及び脱臭剤の内の少なくとも一つを含有する塩化シアヌル含有粉体からなる繊維材料改質加工薬剤の製法及び改質加工法である。
更に詳しくは本発明は粉体の塩化シアヌルと、粉体の塩基性化合物とを主たる配合成分とし、更に塩化シアヌルと水溶液中で反応して水溶性モノ或いはジクロルトリアジン誘導体を生成することが可能な化合物、更に好ましくはダストレス化剤、可溶化剤及び脱臭剤の内の少なくとも一つ或いは全部を含有する塩化シアヌル含有粉体を、繊維材料の改質加工薬剤として使用するに当って、予め水中で該配合粉体を反応・溶解して塩化シアヌルと水成いは配合成分とを反応・溶解させた上で使用する事を特徴とする繊維材料の改質加工法である。
【０００２】
【従来の技術】
近年、生活の質の向上と安全・健康問題への関心の高まりに伴って、衣料品の高付加価値加工が盛んに研究されている。即ち形状記憶加工、抗菌防臭加工、吸・保湿性加工、消臭加工、帯電防止加工、抗酸化加工、皮膚障害防止改善加工、紫外線遮蔽加工、湿潤発熱加工など多くの機能性を付与する加工法が研究されており、一部は実用化されている。一方、中国に制覇されつつある日本の繊維産業が生き残り、中国と共存共栄する為には、繊維に付加価値を付与した機能性繊維の開発が不可欠と考えられ、そのような観点からも機能性繊維の開発と実用化は日本の繊維業界にとって極めて重要な意義を持っている。
【０００３】
塩化シアヌル或いはそのジクロルトリアジン誘導体が繊維材料の架橋改質薬剤として有用である事は古くから公知であるが、特開平１０−９６１６９号公報には塩化シアヌル或いはそのジクロルトリアジン系誘導体を用いて繊維材料に化学反応させるスキンケア繊維製品の製造方法が公開されており、特開２００１−２１４３６９号公報、特開２００１−２４８０６８号公報、特開２００１−３５５１８３号公報、特開平９−７８４５１号公報にも同様な記載があり、塩化シアヌル或いはそのジクロルトリアジン系誘導体が繊維材料の改質架橋剤として有効である事は明らかである。
しかるにこれらの方法の問題点は、一つは塩化シアヌルは水に不溶性の粉体として販売されているため、有機溶剤の使用が必要な場合が多く、その上、有毒で粉塵飛散性があり、刺激臭が強く、染色加工を初めとする繊維仕上げ工場では塩化シアヌル粉体の取り扱いは困難と考えられている。
一方の水溶性ジクロルトリアジン系誘導体は刺激臭は無く、毒性も無害化されて取り扱いは容易になるが、水溶液中では不安定な化合物であって、該誘導体の経時変化性によって、時間と共に加水分解が進行し、加工効果が減退していくという実用上困難な問題がある。
【０００４】
特許２５５９３０２号公報には、塩化シアヌルの粉塵飛散性と刺激性を問題視して、この問題を解決する手段として、エチレングリコール誘導体の様な、塩化シアヌルとの反応性に乏しい有機溶剤の中に混合・溶解した塩化シアヌルを用いて繊維を加工する方法が記載されている。しかしながらエチレングリコール誘導体は消防法危険物に該当し、その取り扱いに当っては消防法の規制を受け、火気注意など特別な注意を要する。また、有機溶剤と言うこともあって、コスト上の問題があり、排水中のＢＯＤ負荷を高めるという環境上の問題もある。
水溶性のジクロルトリアジン系化合物が繊維材料の架橋改質薬剤として有効である事は、古くは特公昭３８−１０３９６号公報に記載があり、最近の特許にもよく見られるが、未だに本格的に実用化されていないのは、それら化合物の不安定性、即ち室温では勿論の事、冷蔵庫保存によっても時間と共に加水分解が進行する経時変化性にあると考えられる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、前記した塩化シアヌルの毒性、粉塵飛散性と刺激性の問題を解決して使用場所と設備上の制約を排除すること、及び経済性と環境・安全適合性を高めて実用化を可能ならしめるための発明である。更に水溶性のジクロルトリアジン系薬剤の不安定性を解決する手段としても考え出した発明である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者はかかる経済性、環境・安全性、加工薬剤の経時変化性等の諸問題に着目し、地球環境に優しい機能性繊維の加工薬剤と加工法に関する実用化研究を推進した結果、塩化シアヌルと粉体の塩基性化合物を主たる配合成分とし、更に塩化シアヌルと反応して水溶性のクロルトリアジン系誘導体を生成する事ができる化合物を配合成分とする事ができ、更に好ましくはダストレス化剤、可溶化剤、消臭剤の内の一つ或いは全部を配合した塩化シアヌル含有配合粉体を繊維材料の改質加工薬剤として使用し、繊維材料を加工するに当って、予め水中で該配合粉体を攪拌して塩化シアヌルと水及び／又は配合成分とを反応・溶解させた上で使用する事によって、これらの諸問題、特に塩化シアヌルの粉塵飛散性と刺激性が解決できる事を見出した。また、本発明方法によって薬剤が室温で保管できるようになったので経時変化性が解決され実用性が著しく高まった。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は先ず粉体の塩化シアヌルと水溶性で粉体の塩基性無機化合物と粉体配合する。更に必要に応じて塩化シアヌルと、粉体中では反応しないが水溶液中では反応して水溶性のクロルトリアジン系誘導体を生成する有機或いは無機化合物とを粉体配合機によって配合し、更に好ましくはダストレス化剤、可溶化剤及び消臭剤の内の一つ或いは全部を配合する事によって塩化シアヌルを含有する粉体の配合製品を製造する。この配合製品は粉塵飛散性と刺激性が緩和された繊維材料の改質加工薬剤として安定的に保管が出来る架橋薬剤である。この粉体配合薬剤によって繊維材料を加工するには、予め水中で該配合粉体製品を混合・攪拌して塩化シアヌルと水及び／又は配合成分とを室温或いは加熱された温度で反応・溶解させた上で使用する。この反応・溶解時間は少量の場合は１０〜３０分で完了するが、量が多い場合は３０分〜２時間程度要する事がある。
この事前反応・溶解処理は、粉体配合薬剤の粉塵飛散性と刺激性が大幅に緩和・減少しているので、繊維に加工する直前に繊維加工工場で行なう事が可能となった。
この粉体配合薬剤を反応・溶解した架橋薬剤水溶液中の成分は、塩化シアヌルは反応して消滅しており、主としてジクロルトリアジン系の化合物に変化しているが、配合成分と溶解条件によってはモノクロルトリアジン系化合物となる場合もある。この架橋薬剤水溶液を用いて繊維を加工する方法は、パッド−ドライ−スチーミング法、パッド−ドライ−キュア法、浸漬法等で行なう事ができる。
【０００８】
本発明の実施形態をより詳しく説明する。
粉体の塩化シアヌルと好ましくは微細に粉砕された塩基性無機化合物、例えば硼酸ソーダ、珪酸ソーダ、第二燐酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、炭酸カリ、重炭酸カリ、水酸化マグネシュームなどの塩基性無機化合物の単体或いは混合物とを、塩化シアヌルに対して等モル比か或いはやや過剰モル比を粉体配合機によって粉体配合する。この塩基性無機化合物の配合量は水に反応・溶解した時のＰＨが初期の段階で９〜１２程度となり、反応・溶解処理が完了した段階ではＰＨが弱アルカリ性、即ちＰＨ＝７〜１０の範囲になるように塩基性無機化合物を配合するのが望ましい。
粉体配合の際、塩化シアヌルと、粉体中では反応しないが水溶液中では反応して水溶性のクロルトリアジン系誘導体を生成する化合物、例えばアミノ酸、動植物蛋白質或いはアミノ基、水酸基、チオール基等塩化シアヌルと水溶液中で反応する置換基と、生成したクロルトリアジン誘導体を水溶性にできる置換基を有する脂肪族、芳香族或いはヘテロ環化合物とを塩化シアヌルに対して重量で０〜３０％仕込んで同時に配合してもよい。更に好ましくはダストレス化剤、可溶化剤及び／又は消臭剤を粉体に対して各０．１〜２０％配合する事によって粉塵飛散性と刺激性が軽減された塩化シアヌルを含有する粉体の配合製品を製造することができる。
この場合、使用できる配合機は水平円筒型・Ｖ型・コニカル回転型、ナウターミキサー型、リボンミキサー型、パドルミキサー型など、通常使用される粉体配合機或いは粉砕配合機であればどのようなタイプでも使用できる。
この配合製品は粉塵飛散性と刺激性が大幅に軽減されているので、繊維加工工場で事前溶解処理作業が可能となっており、繊維材料の改質加工薬剤として安定的に保管が出来る粉体の架橋薬剤としてどこでも容易に取り扱いができる。
この粉体薬剤によって繊維材料を加工するには、予め水中で該配合粉体製品を混合・攪拌して塩化シアヌルと水或いは配合成分とを反応・溶解させた上で使用する。
この反応・溶解条件は、先ずＰＨは初期の段階で９〜１２程度からスタートし、反応・溶解処理が完了した段階では自動的にＰＨが７〜１０程度の弱アルカリ性の範囲に入るように塩基性無機化合物を配合しておくのが望ましいが、ＰＨ調整によってＰＨを制御してもよい。また反応・溶解温度は０〜９０℃、時間は少量の場合は１０〜３０分で溶解を完了するが、量が多い場合は３０分〜２時間程度要する事がある。これらの反応・溶解条件はＨＰＬＣ分析で塩化シアヌルが消滅した点をもって終点とすればよく、これらの諸条件に制約されるものではない。
この事前反応・溶解処理は繊維に加工する直前に染色・仕上げ等の繊維加工工場で行なう事が可能である。この薬剤粉体配合製品を反応・溶解した架橋薬剤中には塩化シアヌルは消滅しており、主としてジクロルトリアジン系の化合物に変化しているが、この水溶性の架橋薬剤を用いて繊維を加工する方法は、反応性染料の染色法に準じてパッド−ドライ−スチーミング法、パッド−ドライ−キュア法、浸漬法等で行なう事ができる。
【０００９】
この反応・溶解した薬剤を用いて繊維材料を加工する方法は、浸漬法の場合は、この反応混合薬剤を浴比１：５〜１：３０の水中に加工目的に応じて固形分換算０．５〜２０％ｏ．ｗ．ｆ．と、ぼう硝０〜１２０ｇ／ｌを加え、炭酸ソーダ或いは重炭酸ソーダ等でＰＨを弱アルカリ性として昇温する。昇温は段階的に行なってもよいし、一挙に高温の加工温度に到達させても良いが、５０〜１００℃で数十分間〜数時間保温攪拌する。高圧釜を用いる場合は１００℃以上の高温で短時間処理しても良い。次いで水洗したあと５０〜１００℃でソーピング、水洗、乾燥して仕上げる。必要に応じて柔軟剤処理してもよいし、加工中に柔軟剤や浸透剤を共存させてもよい。
パッデイング法の場合は、上記のような染浴に布をパッドして絞り、一旦ドライアップするか、半乾燥或いは湿状のまま８０〜１５０℃で数分〜数時間スチーミングするか、或いはパッドして絞ったあと予備乾燥してから１００〜１８０℃で数秒間〜数分間キュアリングして反応・固着させ、次いで水洗、ソーピング、水洗、乾燥して仕上げればよい。この場合も加工中に或いは最後の工程で柔軟仕上剤で処理しても良い。
【００１０】
粉体配合製品の第一の成分である塩化シアヌル、即ち２，４，６−トリクロル−１，３，５−トリアジンは反応性染料等で多用されている市販の粉体製品を使用すればよく、配合粉体製品中における含有量は好ましくは１０〜６０％である。
【００１１】
本発明で用いることができる粉体配合成分の第二の成分である塩基性化合物とはアルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、硼酸塩、酢酸塩、クエン酸塩など、それ自体塩基性物質であるか或いは強塩基性物質と弱酸性物質の中和塩である水溶性の塩基性化合物である。具体例をあげると、炭酸ソーダ、重炭酸ソーダ、炭酸カリ、重炭酸カリ、炭酸リチューム、苛性ソーダ、水酸化マグネシューム、酸化マグネシューム、水酸化リチューム、珪酸ソーダ、メタ珪酸ソーダ、オルト珪酸ソーダ、硼酸ソーダ、酢酸ソーダ、クエン酸ソーダ、第三燐酸ソーダ、第二燐酸ソーダ等を例としてあげる事が出来るが、要は粉体製品を反応・溶解する際のＰＨを所定のアルカリ性に維持できれば良いのであって、これら具体例に限定されるものではない。
これらの粉体中における含有量は好ましくは２０〜７０％である。
【００１２】
本発明で必要に応じて配合することができる第三の成分である塩化シアヌルと粉体中では反応せず、水溶液中で反応する化合物の代表的な物はアミノ酸と動植物蛋白質である。例えば絹フィブロイン、セリシン、ケラチン、ゼラチン、キトサン、コラーゲン、大豆蛋白質或いはそれらの加水分解生成物及びグルタミン酸、アラニン、セリン、アルギニン、シスチン、グリシン、チロシン、アスパラギン酸、スレオニン、ロイシン等を挙げる事が出来る。
更にアミノ基、水酸基、チオール基等塩化シアヌルと水溶液中で反応する置換基と、生成したクロルトリアジン誘導体を水溶性にできる置換基を有する脂肪族、芳香族或いはヘテロ環化合物としては次のようなものを例として挙げる事ができる。スルフォン基、カルボキシル基及び／又は水酸基を１〜３個有するアニリン誘導体、フェノール誘導体、チオフェノール誘導体、シアヌル酸誘導体及びアミノ基、水酸基、チオール基或いはスルフォン基、カルボキシル基、エーテル基等を各１個以上有する脂肪族或いは芳香族化合物である。
具体例を挙げると、スルファニル酸、２，５−ジスルフォアニリン、ヒドロキシ安息香酸、アミノ安息香酸、チロン、レゾルシン、ハイドロキノン、カテコール、ヒドロキシチオフェノール、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、１−（２−アミノエチル）ピペラジン、グルコース、グルコン酸、ブドウ糖、砂糖、タウリン、Ｎ−メチルタウリン等を挙げる事が出来る。
これら動植物蛋白質或いはアミノ酸類等を配合すると、水の中で塩化シアヌルがこれらの化合物と反応して蛋白質類、アミノ酸類、芳香族或いは脂肪族化合物が結合したジ或いはモノクロルトリアジン誘導体を生成する。例えばスルファニル酸を塩化シアヌルに対して１モル比配合した場合、室温付近の温度で反応・溶解させると、２，４−ジクロル−６−スルフォアニリノ−Ｓ−トリアジンを主成分として生成する。この化合物は有効な架橋薬剤であるが、不安定な化合物であって実用化は困難視されていた。しかし加工直前に反応・溶解させる本発明方法によれば工業的に充分利用可能となった。
これら化合物の粉体中における好ましい配合割合は０％〜３０％である。
これらの化合物が配合されない場合は塩基性化合物によって塩化シアヌルが加水分解をおこし、水溶性の６−ヒドロキシ−２，４−ジクロル−Ｓ−トリアジンを生成するが、これは有用な架橋薬剤である。
【００１３】
本発明で用いることができる粉体配合成分の第四の成分であるダストレス化剤としては、一般的に粉体の粉塵飛散防止剤として用いられているジイソデシルフタレ−ト、ジイソノニルフタレ−ト、ジオクチルフタレ−ト、ジブチルフタレ−ト、ジ−（２−エチルヘキシル）−フタレ−ト、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとオレイン酸と流動パラフィンの混合物、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−トとポリオキシエチレンソルビタンジオレエ−トの混合物等のダストレス化剤を０．０５〜５％配合すればよい。
【００１４】
本発明で用いることができる粉体の第五の配合成分である可溶化剤としては、界面活性剤の中で有機化合物の可溶化剤として知られている化合物、例えばポリオキシエチレン硬化ひまし油、ポリオキシエチレンイソステアリルエ−テル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト、ソジウムドデシルサルフェ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノパルミテ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタントリステアレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエ−ト、モノラウリン酸デカグリセリン、ソジウムドデシルサルフェ−ト等を例として挙げる事が出来るそれらの可溶化剤を１〜３０％配合すればよい。
【００１５】
本発明で用いることができる粉体の第六の配合成分である脱臭剤としては、室温で粉体状態で、塩化シアヌルと反応する事が無い水溶性の脱臭剤を０．１〜２０％配合するか或いは水不溶性の脱臭剤の場合は通気性の袋に入れて、粉体配合製品の容器に同封・収納すればよい。例えば高分子型脱臭剤、ボロン・高分子電解質型脱臭剤、ハッカ、ニッキ、ユーカリ、ヒノキ、クスノキ、マツ等の植物精油或いは植物抽出系脱臭剤、活性炭系脱臭剤、ゼオライト系脱臭剤、セピオライト系脱臭剤、イオン交換樹脂系脱臭剤、シリカゲル系脱臭剤、活性アルミナ系脱臭剤、活性白土などの脱臭剤の単独或いは混合物を配合或いは添付する
この他に配合成分として中性或いは弱酸性の無機塩類、例えばボウ硝、食塩、塩化カルシューム、塩化マグネシューム等を配合しても良い。
【００１６】
本発明の加工対象繊維材料とは、木綿、麻、ビスコースレーヨン、キュプラレーヨン、リヨセル、酢酸セルロース等のセルロース系繊維材料、羊毛、モヘア、アンゴラ、アルパカ、カシミア、獣毛、絹等の蛋白質系繊維材料を含み、アミノ基、水酸基、チオール基等の反応性置換基を有する繊維であればよい。例えば天然繊維、再生繊維、半合成繊維などと呼ばれている繊維材料をあげる事が出来るが、反応できる置換基を有すればよいのであって、これらの具体例に限定されるものではない。
これらの繊維材料は単独でも良いし、他の天然繊維或いは合成繊維材料との混紡、交織繊維でもよい。また、糸、織物、編物或いは不織布などあらゆる形態の繊維材料に適用できる。
本発明方法によって加工・改質された繊維材料は形態安定性に優れており、吸・放湿性と着用快適性にも優れた機能性繊維とする事が可能である。配合成分の一つである蛋白質としてセリシンや絹フィブロインを用いた場合はシルクライクとなり、シルクの持つ様々な特徴、例えば独特の光沢、暖かみのある風合い、保湿性、消臭性、抗酸化性、紫外線吸収性、抗菌性等が付与され、加工条件によっては強度及び耐久性にも優れた機能性繊維とする事ができる。
特に絹の精練工程で発生する廃液中に含まれる絹蛋白質であるセリシンを、実用的価値の高い方法で活用できる本発明方法は、排水負荷の削減と共に、廃棄物の資源化という一石二鳥の効果をもたらすものであって、２１世紀環境問題対応型の新技術であり、エコ・フレンドリー繊維加工法と言っても良いであろう。
【００１７】
【実施例】
以下実施例によって本発明を詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に制約されるものではない。なお、例中、部及び％は重量部及び重量％を意味する。
【００１８】
実施例１
粉体の塩化シアヌル３０部、メタ珪酸ナトリウム４５部、第２燐酸ソーダ１０部、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー３部、ボウ硝６部を粉砕機能を備えた回転式粉体配合機に仕込み、４〜５時間回転攪拌して配合する。
次いでポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートとポリオキシエチレンソルビタンジオレエートの混合物０．５部とジ−ｎ−オクチルフタレート０．５部を噴霧状で仕込み、更に２〜３時間配合する。
この様にして得た塩化シアヌル含有粉体を水溶液として繊維材料の改質加工に使用するには、上記塩化シアヌル含有粉体２０部を水１８０部に３０℃で仕込み、昇温して３５〜４０℃で１〜２時間保温攪拌すると塩化シアヌルは加水分解して水溶性となり溶解する。最終ＰＨは８〜９に入るように必要に応じて酸或いはアルカリを用いて調整する。このようにして先ず塩化シアヌル誘導体の水溶液を作製する。なお、この水溶液を３日間以上保存する場合は冷蔵庫の中で５℃以下の温度で保管する。
次いで上記の塩化シアヌル誘導体の水溶液６０部に水３０部、重炭酸ソーダ２．５３部、浸透剤（明成化学工業（株）製マイネックスＳＯ）０．０９部を加えて溶解し、パッディング浴とする。この浴にシルクサテンの生地をパッドして絞り、１００℃で５〜６分間予備乾燥する。次いで１０５℃で２０分間スチーミングした後、湯洗してモノゲンを０．３％含む水溶液に酢酸を加えてＰＨを４〜５に調整した中で９０℃で１０分間ソーピングする。湯洗して乾燥したシルクサテンの収縮率を初めとする形態安定性は良好で、ＪＩＳ−Ｌ−０２１７　１０３法で試験した結果、タテ、ヨコ共全く収縮せず、強度も未加工品に比べて優れていた。
【００１９】
実施例２
粉体の塩化シアヌル３３部、メタ珪酸ナトリウム３３部、炭酸ソーダ６部、重炭酸ソーダ５部、第２燐酸ソーダ５部、ボウ硝５部、可溶化剤としてポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー３部、蛋白質としてセリシン９部を粉砕機能を備えた回転式粉体配合機に仕込み、４〜５時間回転攪拌して配合する。次いでノンダスト化剤としてポリオキシエチレンソルビタンモノオレエートとポリオキシエチレンソルビタンジオレエートの混合物０．５部とジ−ｎ−オクチルフタレート０．５部を噴霧状で仕込み、更に２〜３時間配合する。
この様にして得た配合粉体を包装する際は、容器に収納するポリ袋を２重としてポリ袋とポリ袋の間に、活性炭を通気性の袋に入れたものと、シリカゲルを通気性の袋に入れたものを挿入すると効果的である。
配合された塩化シアヌル含有粉体を水溶液として繊維材料の改質加工に使用するには、上記塩化シアヌル含有粉体２０部を水１８０部に３０℃で仕込み、昇温して３５〜４０℃で１〜２時間保温攪拌した後、更に６０〜７０で１時間保温攪拌すると塩化シアヌルは加水分解及びセリシンと反応して水溶性となり溶解する。当初ＰＨは１０〜１１とし、最終ＰＨは８〜９に入るように必要に応じて酸或いはアルカリを用いて調整する。このようにして先ず塩化シアヌルとセリシンが反応して溶解した水溶液を作る
次いで上記の塩化シアヌル・セリシン誘導体水溶液１００部に炭酸ソーダ３０部、明成化学工業（株）製メイカテックスＨＰ６００を２部、エレガノールＦＺを２部、マイネックスＳＯを０．１部加えてパッディング浴とする。この浴に綿天竺をパッドして絞り、１１０〜１２０℃で４〜５分間予備乾燥する。次いで１４０〜１５０℃で５〜６分間キュアリングした後、湯洗して洗剤を所定量含む水溶液に酢酸を加えてＰＨを４〜５に調整した中で９０〜９５℃で１０分間ソーピングする。湯洗して乾燥した綿天竺の収縮率はＪＩＳ−Ｌ−０２１７　１０３法で洗濯試験した結果、タテ０．８％、ヨコ０．０％であったが、未加工品はタテ−５．０％、ヨコ−６．０％であった。また、破裂強度、保湿性とも未加工品に比べて優れていた。
【００２０】
【発明の効果】
本発明は粉塵飛散性、刺激性、臭気等の問題で除外設備が完備した化学工場以外では取り扱いが困難であった塩化シアヌル粉体の取り扱いを容易ならしめ、繊維加工工場に於いても取り扱いを可能とした。その結果、塩化シアヌル誘導体による繊維の改質加工用薬剤の大幅なコストダウンを実現した。また、水溶性の塩化シアヌル誘導体は一般的に経時変化性があり、加水分解して効力を失う化合物が多く、その点からも実用化が困難視されていたが、本発明によってその点も解決した。