(57)【要約】【技術課題】平滑性、白色度、不透明度、印刷光沢等に優れ、しかも、インキセット性ないしはインキ乾燥性に優れた印刷用塗被紙の提供。【解決手段】原紙の少なくとも片面に、平均粒子径が０．５μｍ以下である微細な顔料と、平均粒子径が１．１〜２．５μｍの範囲にある重質炭酸カルシウムとを含有する下塗り塗被層を設け、当該塗被層に重ねて特定な平均粒子径を有し、粒度分布が狭い重質炭酸カルシウムを含有する上塗り塗被層を設ける。【特許請求の範囲】
【請求項１】
原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、塗被紙の最外層に配される上塗り塗被層に、平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲にあり、粒度分布測定曲線の７５質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と２５質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が１．５〜３．３の範囲にある重質炭酸カルシウムを、当該上塗り塗被層に含まれる全顔料の１０〜９０質量％に相当する量で含有させ、塗被紙の最外層と接する下塗り塗被層に、平均粒子径１．１〜２．５μｍの重質炭酸カルシウムを、当該下塗り塗被層に含まれる全顔料の５０〜９５質量％に相当する量で含有させ、かつ、平均粒子径が０．５μｍ以下である顔料を、当該下塗り塗被層に含まれる全顔料の５〜５０質量％に相当する量で含有させたことを特徴とする印刷用塗被紙。
【請求項２】
上塗り塗被層に含まれる全顔料の平均粒子径が、０．３５〜１．０μｍの範囲にあり、その７０質量％以上を占める顔料の粒子径が、０．２μｍ以上であることを特徴とする請求項１記載の印刷用塗被紙。
【請求項３】
上記下塗り塗被層が、これに含まれる全顔料の０．５〜１２質量％に相当する水溶性接着剤を含有することを特徴とする請求項１記載の印刷用塗被紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、原紙の少なくとも片面に、顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙に関するものであって、さらに詳しくは、白色度、平滑性並びに印刷光沢に優れ、しかもインキセット性ないしはインキ乾燥性に優れた印刷用塗被紙に係る。
【０００２】
【従来の技術】
一般に印刷用塗被紙は、原紙上に顔料と接着剤を主成分とする塗被液を塗布乾燥して製造され、塗被液の塗工量や塗被紙の仕上げ方法によって、キャストコート紙、アート紙、コート紙、微塗工紙等に分類される。これら塗被紙は、これに多色印刷又は単色印刷を施して、チラシ、パンフレット、ポスター等の商業用印刷物として、あるいは書籍、雑誌等の出版物として広く使用されている。近年、印刷物のビジュアル化、カラー化が進み、印刷用塗被紙の白色度や平滑性等の外観が以前にも増して重要視されている。
【０００３】
印刷用塗被紙の白色度を高くする手段としては、塗被層に蛍光染料を配合することや、塗被層に使用する白色顔料に白色度の高いものを選択することなどが知られている。また、平滑性に富んだ印刷用塗被紙を得るための手立てとして、先ず原紙上に下塗り塗被層を設けて原紙の凹凸をあらまし均し、次いでこの下塗り塗被層の上に上塗り塗被層を設ける手法も知られている。この方法によれば、原紙上に上塗り塗被層を単層で設けた場合よりも、一般に、平滑性に優れた印刷用塗被紙を得ることができる。
【０００４】
印刷用塗被紙の塗被層は、白色顔料と接着剤が主成分であって、その顔料としては、カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、酸化チタン等が使用されている。これらのなかでも、重質炭酸カルシウムは、白色度が高いことに加えて、安価であり、しかも、接着剤要求量が少なく、流動性に優れた塗被液を調製できることから、塗被紙用の白色顔料として多用されている。
塗被層の顔料に重質炭酸カルシウムを使用した場合、当該塗被層を最外層に有する印刷用塗被紙の性状は、重質炭酸カルシウムの粒子径と粒度分布に左右される。重質炭酸カルシウムの粒子径が、塗被層用顔料として通常使用される範囲にある場合、その粒子径が細かくなるにつれて、印刷用塗被紙の白紙光沢、平滑性等は向上する傾向にある。しかし、重質炭酸カルシウムの粒子径を徒に細かくしたのでは、塗被層形成に使用する塗被液の流動性が悪化するばかりでなく、接着剤要求量も増大する不都合があり、却って印刷光沢を低下させる。
一方、重質炭酸カルシウムの粒度分布について言えば、平均粒子径が同一である重質炭酸カルシウムでは、その粒度分布が狭いほど、印刷用塗被紙の印刷光沢、白色度、不透明度等は向上する傾向にある。
【０００５】
こうしたことから、重質炭酸カルシウムを塗被層用顔料として使用する場合には、重質炭酸カルシウムを粉砕・分級し、粒子径及び／又は粒度分布を整えるのが通例である。例えば、特開昭５４−１２９０４０号公報には、重質炭酸カルシウムを粉砕した後、分級することにより、粒子径０．２μｍ未満の微粒分含有量が１５重量％以下である重質炭酸カルシウムを取得し、これを塗被層用顔料として使用することが提案されている。また、特開昭５９−２０４６６２号公報には、重質炭酸カルシウムを粉砕・分級して、粒子径０．２μｍ未満の以下の微粒子分が１０％以下であり、粒子径１μｍ未満の粒子分が５０〜７０％ある重質炭酸カルシウムを顔料として使用することが提案されている。さらに、特開昭６２−２８０２６５号公報には、粉砕・分級によって得られる特定な粒度分布の重質炭酸カルシウムを、塗被層用顔料として使用することが提案されている。
さらにまた、特開２０００−３４１２０号公報には、平均粒子径が０．５〜２μｍの範囲にあり、固形分濃度及び粘度が特定な範囲にある重質炭酸カルシウム水性スラリーを、一旦遠心分離して粗粒分を取り除いた後、残部を再度遠心分離に付して微粒分を取り除くことにより、平均粒子径が０．５〜２μｍの範囲にあり、粒度分布測定曲線の５０重量％の粒子径と１０重量％の粒子径との比（Ｄ５０／Ｄ１０）が１．５〜２．５の範囲にある重質炭酸カルシウム水性スラリーを調製することと、この水性スラリーを紙塗工に使用することが提案されている。
【０００６】
上記したような重質炭酸カルシウムの粉砕・分級によれば、白紙光沢、平滑性、白色度、不透明度等に優れた印刷用塗被紙を得る上で好個の塗被層用顔料を取得することができるが、分級に際して取り除かれた重質炭酸カルシウムの粗粒分や微粒分については、その有効利用が未だ図られていないのが当業界の実情である。ちなみに、粗粒分は再度これを粉砕・分級することで、塗被層用顔料に使用することが可能であるが、微粒分を塗被層用顔料として有効利用した例がない。印刷用塗被紙の製造において使用できる顔料としての歩留まりが低下し原材料を効率的に使用できないことや、そのためにコスト高となる問題がある。
重質炭酸カルシウムの微粒分が印刷用塗被紙の製造に活用できないことは、塗被紙製造における重質炭酸カルシウムの歩留まりを低下させ、これが印刷用塗被紙のコスト高を招く一因になることは否めない。
【０００７】
ところで、平滑性が良好な印刷用塗被紙を得る方策の一つとして、原紙に下塗り塗被層を設け、当該塗被層の上に上塗り塗被層を設ける手法が公知であることは先に説明したが、下塗り塗被層は塗被紙の表面に露呈しないことから、当該塗被層の顔料として、従来は比較的粒子径が大きく、安価な重質炭酸カルシウムが使用される場合が多い。しかし、近年における塗被紙の高品質化に伴い、下塗り塗被層に使用する顔料にもそれなりの配慮が必要であって、特に、印刷用塗被紙の白紙光沢、平滑性、白色度、不透明度等を向上させる目的で、上塗り塗被層に粒子径が細かく、粒度分布も狭い重質炭酸カルシウムを使用した場合には、当該上塗り塗被層のインキセット性ないしインキ乾燥性は必ずしも充分ではないので、これを下塗り塗被層で補償しなければならない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的の一つは、重質炭酸カルシウムを顔料として含有する塗被層を、原紙の少なくとも片面に２層以上設けた印刷用塗被紙の改良を目指して、上塗り塗被層（最外層）に配合する重質炭酸カルシウムの平均粒子径及び粒度分布を規制することにより、平滑性、白色度、不透明度、印刷光沢等に優れた印刷用塗被紙を提供することにある。
本発明の目的の他の一つは、最外層と接する下塗り塗被層に配合する顔料として、比較的粒子径が細かい顔料、とりわけ重質炭酸カルシウムを、比較的粒子径が粗い重質炭酸カルシウムと併用することにより、上記上塗り塗被層のインキセット性ないしインキ乾燥性を補償すると共に、塗被紙製造に従来活用されていなかった重質炭酸カルシウムの有効利用を図ることにある。
従って、本発明によれば、平滑性、白色度、不透明度、印刷光沢等に優れ、インキセット性ないしはインキ乾燥性にも富んだ印刷用塗被紙が提供される。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る印刷用塗被紙は、原紙の少なくとも片面に顔料と接着剤を主成分とする塗被層を２層以上設けた印刷用塗被紙において、塗被紙の最外層に配される上塗り塗被層に、平均粒子径が０．５〜１．２μｍの範囲にあり、粒度分布測定曲線における７５質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と、２５質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５が１．５〜３．３の範囲にある重質炭酸カルシウムを、当該上塗り塗被層に含まれる全顔料の１０〜９０質量％に相当する量で含有させ、さらに、塗被紙の最外層に接する下塗り塗被層に、平均粒子径１．１〜２．５μｍの重質炭酸カルシウムを、当該下塗り塗被層に含まれる全顔料の５０〜９５質量％に相当する量で含有させ、かつ、平均粒子径が０．５μｍ以下である顔料を、当該下塗り塗被層に含まれる全顔料の５〜５０質量％に相当する量で含有させたことを特徴とする。
本発明の印刷用塗被紙においては、その上塗り塗被層（最外層）に含まれる全顔料の平均粒子径が０．３５〜１．０μｍの範囲にあり、しかも、全顔料の７０質量％以上の粒子径が０．２μｍ以上であることが好ましい。
また、本発明の印刷用塗被紙は、その下塗り塗被層が当該塗被層に含まれる全顔料の０．５〜１２質量％に相当する水溶性接着剤を含んでいることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明において、顔料粒子に関して言う平均粒子径は、（株）島津製作所製のセディグラフ５１００を使用して描かれる粒度分布測定曲線の５０累積質量％に該当する粒子径（Ｄ５０）を意味する。また、顔料粒子の粒度分布は、前記粒度分布測定曲線の７５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と、２５累積質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）との比、Ｄ７５／Ｄ２５で規定される。
本発明に係る印刷用塗被紙の上塗り塗被層は、平均粒子径及び粒度分布が下記のような特定範囲にある重質炭酸カルシウム（以下、この重質炭酸カルシウムを重炭“Ｍ”と呼ぶ）を、上塗り塗被層に含まれる顔料全量の１０〜９０質量％に相当する量で含有する。
重炭“Ｍ”の平均粒子径（Ｄ５０）＝０．５〜１．２μｍ
重炭“Ｍ”の粒度分布（Ｄ７５／Ｄ２５）＝１．５〜３．３
念のため付言すると、粒度分布測定曲線の７５質量％に該当する粒子径（Ｄ７５）と、２５質量％に該当する粒子径（Ｄ２５）の比（Ｄ７５／Ｄ２５）は、その値が小さいほど、粒度分布が狭いことを意味している。ちなみに、一般的に市販されている重質炭酸カルシウムのＤ７５／Ｄ２５は、３．７〜５程度である。
【００１１】
上塗り塗被層中の顔料全量の１０〜９０質量％を占める重質炭酸カルシウムの平均粒子径が、０．５μｍ未満の場合は、印刷光沢の低下や接着剤要求量の増加が問題となり、１．２μｍを越える場合は、白紙光沢や平滑性が問題となる場合があるので好ましくない。また、顔料全量の１０〜９０質量％を占める重質炭酸カルシウムの粒度分布（Ｄ７５／Ｄ２５）が、上記の範囲を逸脱した場合は、所期の印刷用塗被紙を得ることができない心配がある。
【００１２】
上塗り塗被層に含まれる顔料の残部、すなわち、上塗り塗被層中の顔料全量の１０〜９０質量％は、重炭“Ｍ”以外の顔料で占められる。重炭“Ｍ”以外の顔料としては、重炭“Ｍ”以外の重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミカオリン、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料のほか、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料を使用することができる。
【００１３】
本発明の印刷用塗被紙では、上塗り塗被層に含まれる全顔料、即ち顔料全体の平均粒子径が、０．３５〜１．０μｍの範囲にあり、しかも、当該全顔料の７０質量％以上が粒子径０．２μｍ以上であることが、良好な印刷光沢や不透明度を得るうえで好ましい。この好個の条件が満たされる場合において、上塗り塗被層に含まれる重炭“Ｍ”の量が、顔料全量の１０質量％未満である場合は、印刷用塗被紙の白紙光沢、白色度、平滑性、不透明性などを目論見とおり向上させることができない。また、９０質量％を上回る場合は、塗被層の形成に使用する塗被液の流動性が低下し、塗被液の塗工適性が損なわれる心配があるとともに、インキセットないしはインキ乾燥性が悪化する虞もある。
【００１４】
一方、下塗り塗被層について言えば、下塗り塗被層の顔料には、従来比較的粒子径が大きい重質炭酸カルシウムが使用されているが、本発明では下塗り塗被層に含まれる顔料全量の５０〜９５質量％を、平均粒子径が１．１〜２．５μｍの範囲にある重質炭酸カルシウム（以下、この重質炭酸カルシウムを重炭“Ｎ”と呼ぶ）で構成させ、残りの５〜５０質量％を平均粒子径が０．５μｍ以下である顔料で構成させる。
平均粒子径が０．５μｍ以下である微粒顔料を、上に規定した配合割合で下塗り塗被層に配合することにより、印刷用塗被紙の平滑性を改善できるばかりでなく、インキセット性ないしはインキ乾燥性等の印刷作業性を改善することができる。そして、この微粒顔料を下塗り塗被層に比較的多量配合する場合でも、上記の重炭“Ｎ”が共存する関係で、接着剤要求量の増加が小さい。微粒顔料を配合しても接着剤要求量が増加し難い理由については明らかではないが、塗被層が形成される際に、比較的大きい粒子径の顔料間に微粒の顔料が適度に充填され、接着剤が効率よく使用されるためと考えられる。
微粒顔料の配合率が５質量％未満であると、印刷用塗被紙に充分なインキセット性ないしはインキ乾燥性を付与することができない。また、微粒顔料の配合率が５０質量％を越え、重炭“Ｎ”の配合率が５０質量％を下回る場合は、下塗り塗被層形成に使用する塗被液の流動性が悪化することに加えて、接着剤要求量が急激に増加する不都合があるほか、印刷用塗被紙に印刷強度などの所期の性能を具備させることが難しい。
【００１５】
下塗り塗被層に含まれる顔料の５〜５０質量％を占める微粒顔料としては、重炭“Ｎ”以外の重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、二酸化チタン、亜硫酸カルシウム、石膏、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、ホワイトカーボン、非晶質シリカ、デラミカオリン、ケイソウ土、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、ベントナイト、セリサイト等の無機顔料のほか、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空粒子等の有機顔料が使用可能である。しかし、重質“Ｎ”以外の重質炭酸カルシウムを使用することが好ましい。
【００１６】
本発明の印刷用塗被紙で使用される重炭“Ｍ”及び重炭“Ｎ”は、天然の石灰石を粉砕・分級する方法で調製することが勿論可能であるが、粉粒体として入手できる市販の重質炭酸カルシウムを、必要に応じて粉砕・分級してこれに充当させることができる。
ここで言う粉砕には、例えば、ロールミル、ジェットミル、乾式ボールミル、衝撃式粉砕機等の乾式粉砕機による粉砕、湿式ボールミル、振動ミル、攪拌槽型ミル、流通管型ミル、コボールミル等の湿式粉砕機による粉砕が挙げられ、これらの粉砕機を適宜組合せて使用する。また、分級方法としては、例えば、共振振動ふるい、ローヘッドスクリーン、電磁スクリーン等のふるい分け、ミクロンセパレーター、サイクロン等の乾式分級、デカンタ型遠心分離機、液体サイクロン、ドラッグ分級機等の湿式分級が挙げられるが、分級精度や分級範囲の点で湿式分級機が好ましく、特にデカンタ型遠心分離機を使用して分級するのが好ましい。
【００１７】
分級に供する重質炭酸カルシウムとしては平均粒子径が０．３〜２μｍの範囲にあるものの使用が好ましい。これを、例えばデカンタ型遠心分離機にて分級する場合を例にとると、使用する重質炭酸カルシウムの平均粒子径が比較的小さい場合には、微粒子分の多い軽液を分離し、粗粒子分の多い重液を回収することで、重炭“Ｍ”として利用することができる重質炭酸カルシウムが得られる。また、軽液に含まれる重質炭酸カルシウムは、下塗り塗被層に含ませる顔料の５〜５０質量％を占める微粒顔料として使用することができる。一方、遠心分離機に供給する重質炭酸カルシウムの平均粒子径が比較的大きい場合には、先ず粗粒子分の多い重液を分離して微粒子分の多い軽液を回収し、次いで、回収した軽液をさらに分級して微粒子分の多い軽液を分離して粗粒子分の多い重液を回収することで、重炭“Ｍ”として利用できる重質炭酸カルシウムが得られる。また、２段目の分離操作で分離した軽液に含まれる重質炭酸カルシウムは、上記と同様に、下塗り塗被層に含ませる顔料の５〜５０質量％を占める微粒顔料として使用できる。なお、分離した粗粒子分は、粉砕・分級工程に戻し、有効活用を図ることができる。
上記の遠心分離によって得られる軽液は、カオリン等の分散媒としても利用できる。また、この軽液に含まれる重質炭酸カルシウムは粒子径が細かいので、カオリンの特性を損なうことがなく、上塗り塗工層用顔料としてカオリンを使用する場合には、粒子径が細かい重質炭酸カルシウムは、カオリンの増量材としての効果をも発揮する。
【００１８】
上塗り塗被層及び下塗り塗被層の形成には、顔料と接着剤を主成分とした水性塗被液が使用される。この塗被液に配合される接着剤としては、例えば、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エステル化澱粉等の各種澱粉類、ポリビニルアルコール等の合成樹脂接着剤、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白等の蛋白類、カルボキシメチルセルロースやメチルセルロース等のセルロース誘導体等の水溶性接着剤、さらには、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体ラテックス等の１種又は２種以上が使用可能である。
【００１９】
水性塗被液に配合する接着剤の量は、特に限定されないが、上塗り塗被層用塗被液については、顔料１００質量部当たり５〜２０質量部、好ましくは８〜１５質量部配合する。また、下塗り塗被層用の水性塗被液にあっては、顔料１００質量部当たり、接着剤を５〜２０質量部、好ましくは１０〜１６質量部配合する。そして、下塗り塗被層用の水性塗被液には、顔料１００質量部当たり、０．５〜１２質量部の水溶性接着剤を配合することが好ましい。この理由については明らかではないが、水溶性接着剤は、微粒顔料を効果的に接着するためと考えられる。なお、水溶性接着剤の配合量が１２質量部を越えるとインキセットないしはインキ乾燥性が低下する虞がある。
上記の水性塗被液には、必要に応じて、青系統或いは紫系統の染料や有色顔料、蛍光染料、増粘剤、保水剤、酸化防止剤、老化防止剤、導電処理剤、消泡剤、紫外線吸収剤、分散剤、ｐＨ調整剤、離型剤、耐水化剤、撥水剤等の各種助剤を適宜配合することができる。
【００２０】
本発明の印刷用塗被紙に使用する原紙は、特に限定されるものではないが、一般的には、坪量が３０〜３００ｇ／ｍ２程度の範囲にある原紙が、目的に応じて適宜選択して使用される。原紙自体の抄造条件についても、特に限定はない。抄紙機としては、例えば、長網式抄紙機、ギャップフォーマー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機が、目的に応じて適宜選択して使用できる。抄紙方式としては、酸性抄紙、中性抄紙、弱アルカリ性抄紙等のいずれの方式でも良いが、近年、紙の保存性が要求されることから、中性抄紙により抄紙された原紙が好ましい。勿論、澱粉溶液等をサイズプレスすることもできる。
【００２１】
原紙に下塗り塗被層及び上塗り塗被層を設ける際に使用する水性塗被液の塗工装置にも、特に限定はない。当業界で一般的に使用されているトレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエル等のベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ロッドブレードコーター、チャンプフレックスコーター、ゲートロールコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、ダイコーター、スプレーコーター等の塗工装置が適宜使用できる。勿論、これらの装置はオンマシンでもよく、オフマシンであってもよい。
【００２２】
水性塗被液の塗被組成物の塗被量にも特に限定はないが、一般に、下塗り塗被層及び上塗り塗被層とも乾燥重量で片面当たり３〜１５ｇ／ｍ２程度とし、得られる印刷用塗被紙の白紙品質、印刷品質および印刷適性、さらには塗被紙製造時の乾燥能力等を考慮して、下塗り塗被層及び上塗り塗被層を合わせて片面当り１０〜３０ｇ／ｍ２程度の範囲とすることが望ましい。なお、湿潤塗被層を乾燥する方法としては、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電気ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥等の各種方式が採用できる。
【００２３】
本発明の印刷用塗被紙について、これまでは塗被紙の最外層に配される上塗り塗被層と、この最外層に接する下塗り層の２層構成を中心に説明をしてきたが、本発明では更にかかる下塗り層に接する第三の塗被層を原紙との間に形成するなどして３層以上の構成とすることもできる。かかる第三の塗被層の組成および塗被量については特に限定するものではなく、任意の顔料と接着剤を主成分とする水性塗被液を、乾燥重量で片面当り０．５〜１０ｇ／ｍ２程度となるようにゲートロールコーター等で塗工し、乾燥すればよい。
【００２４】
本発明の印刷用塗被紙の製造に際しては、上塗り塗被層の形成後に、各種キャレンダー装置にて平滑化処理が施されるが、かかるキャレンダー装置としては、スーパーキャレンダー、ソフトキャレンダー、グロスキャレンダー、コンパクトキャレンダー、マットスーパーキャレンダー、マットキャレンダー等の一般に使用されているキャレンダー装置が適宜使用できる。キャレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、キャレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、キャレンダー前の紙水分等が、要求される品質に応じて適宜選択される。さらに、キャレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプとコーターと一体となっているオンタイプがあるが、どちらにおいても使用できる。使用するキャレンダー装置の材質は、剛性ロールでは金属もしくはその表面に硬質クロムメッキ等で鏡面処理したロールである。弾性ロールはウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリレート樹脂等の樹脂ロール、コットン、ナイロン、アスベスト、アラミド繊維等を成型したロールが適宜使用される。
なお、キャレンダーによる仕上げ後の塗被紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置等を適宜組合せて使用することも勿論可能である。
【００２５】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、勿論、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例において、部および％とあるのは、それぞれ固形分質量部、固形分質量％を示す。
【００２６】
各実施例及び比較例で得られた印刷用塗被紙を、下記の方法で評価し、その結果を表に示した。
【００２７】
〔塗被紙の白紙光沢度〕：ＪＩＳＰ８１４２に準拠し、光沢度計（ＧＭ−２５／村上色彩技術研究所製）を用いて７５°光沢度を測定した。
【００２８】
〔塗被紙の平滑度〕：Ｊ．ＴＡＰＰＩ　Ｎｏ．５に準拠し、王研式平滑度計（旭精工製）を用いて測定した。
【００２９】
〔塗被紙の印刷光沢度〕：ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（東洋インキ社製）を０．６ｃｃ使用して印刷を行い、２３℃、相対湿度５０％の雰囲気で２日間放置してインキを乾燥させ、光沢度計（ＧＭ−２６Ｄ／村上色彩技術研究所製）を用いて６０°光沢度を測定した。
【００３０】
〔塗被紙のインキセット性〕：ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（東洋インキ社製）を０．６ｃｃ使用して印刷を行い、３分後に白紙と印刷面を重ねて、再度ＲＩ印刷試験機にてニップし、白紙に転写したインキの濃度を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。５（優：濃度低）−１（劣：濃度高）
なお、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００３１】
〔塗被紙の印刷表面強度〕：ＲＩ印刷試験機にて、印刷インキ（東洋インキ社製）を０．４ｃｃ使用して印刷を行い、印刷面のピッキングの程度を目視評価した。評価は次の５段階評価で行った。５（優）−１（劣）
なお、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
【００３２】
実施例１
＜原紙の調製＞
酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＬＢＫＰ９５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）と、酸素−オゾン−水酸化ナトリウム−過酸化水素−二酸化塩素からなる工程で多段漂白されたＮＢＫＰ５部（ＣＳＦ５００ｍｌ）とからなるパルプスラリー１００部に、填料として軽質炭酸カルシウム（タマパールＴＰ−１２１／奥多摩工業社製）を原紙灰分が１０％となるように添加した後、パルプスラリーの全固形分に対して硫酸アルミニウム０．５部、カチオン澱粉（エースＫ−１００／王子コーンスターチ社製）０．５部、アルキルケテンダイマーサイズ剤（サイズパインＫ−２８７／荒川化学社製）０．１部、ポリアクリルアミド（ポリストロン８５１／荒川化学社製）０．０２部を順次添加し、紙料を調製した。得られた紙料をオントップツインワイヤー抄紙機で抄紙し、さらにゲートロールサイズプレス装置で酸化澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）を両面で１．５ｇ／ｍ２（固形分）塗布して実量６４．７ｇ／ｍ２の原紙を調製した。
【００３３】
＜下塗り用水性塗被液の調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、平均粒子径が１．２１μｍの重質炭酸カルシウム（ＦＭＴ−６５／ファイマテック社製）８０部、平均粒子径が０．４７μｍの軽質炭酸カルシウム（ブリリアントＳ−１５／白石工業社製）２０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）６部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）６部および消泡剤、染料などの助剤を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６０％の下塗り用塗被液を得た。
【００３４】
＜上塗り用水性塗被液の調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、重質炭酸カルシウム（スーパーコート９５／ファイマテック社製）６０部、カオリン（ウルトラホワイト９０／エンゲルハード社製）４０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）１．５部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）１０部、滑剤としてステアリン酸カルシウム（ノプコートＣ−１０４ＨＳ／サンノプコ社製）０．２部、および消泡剤、染料などの助剤を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の上塗り用塗被液を得た。
なお、上塗り用水性塗被液に使用した重質炭酸カルシウム（スーパーコート９５）およびカオリン（ウルトラホワイト９０）の平均粒子径と、粒子径０．２μｍ以上のフラクションの分量は、次のとおりであった。
2004003057.tif 000002
また、重質炭酸カルシウム（スーパーコート９５）のＤ７５／Ｄ２５の値は２．４であった。
さらに、上塗り用塗被液中に含まれる全顔料の平均粒子径は０．６４μｍであり、粒子径０．２μｍ以上のフラクションの分量は、８２．５質量％であった。
【００３５】
＜塗被紙の製造＞
上記塗被液を上記条件で抄紙した原紙に、下塗り用水性塗被液を、乾燥重量が片面当り１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、上塗り用水性塗被液を、乾燥重量が片面当り１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、スーパーキャレンダー仕上げを行い、実量１０４．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。この印刷用塗被紙の緊度は１．２２ｇ／ｃｍ３であった。
【００３６】
実施例２
＜重質炭酸カルシウムの調製＞
固形分濃度４０質量％に調整した市販の重質炭酸カルシウム（ＦＭＴ−９５／ファイマテック社製：平均粒子径０．６３μｍ）を、デカンタ型遠心分離機に毎分６０リットル供給し、１８００Ｇの遠心力で重液と軽液に分離（重液：軽液＝８５：１５の固形分比で分離、重液の固形分濃度は７５％、軽液の固形分濃度は１１％）し、該重液を固形分濃度７５質量％に調製して重質炭酸カルシウムＡを得た。また、該軽液を固形分濃度５０質量％に濃縮して重質炭酸カルシウムＢを得た。
この重質炭酸カルシウムＡの平均粒子径は０．８６μｍであり、Ｄ７５／Ｄ２５の値は２．８であった。そして、重質炭酸カルシウムＡに含まれる粒子径０．２μｍ以上の粒子の分量は９２．１質量％であった。
また、重質炭酸カルシウムＢの平均粒子径が０．１３μｍであった。
【００３７】
＜カオリンスラリーＡの調製＞
上記の重質炭酸カルシウムを調製する際に生成した軽液（固形分濃度１１質量％）５部に、分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部および水を添加し、更にカオリン（ウルトラホワイト９０／エンゲルハード社製）を添加して、固形分濃度７０質量％のカオリンスラリーＡを得た。このカオリンスラリーＡに含まれる顔料粒子の平均粒子径は０．３１μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は、全顔料の６４．７質量％であった。
【００３８】
＜下塗り用水性塗被液の調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、カオリンスラリーＡ１０部、重質炭酸カルシウムＢ２０部、平均粒子径が１．２１μｍの重質炭酸カルシウム（ＦＭＴ−６５／ファイマテック社製）７０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）６部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）６部および消泡剤、染料などの助剤を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６０質量％の下塗り用塗被液を得た。
【００３９】
＜上塗り層用水性塗被液の調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、上記重質炭酸カルシウムＡ４０部、カオリンスラリーＡ６０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）１０部、滑剤としてステアリン酸カルシウム（ノプコートＣ−１０４ＨＳ／サンノプコ社製）０．２部、および消泡剤、染料などの助剤を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の塗被液を得た。
上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は０．５３μｍであり、粒子径０．２μｍ以上の粒子の分量は全顔料の７５．７質量％であった。
【００４０】
＜塗被紙の製造＞
上記塗被液を実施例１で抄紙した原紙に、下塗り層用水性塗被液を、乾燥重量が片面当り１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、上塗り層用水性塗被液を、乾燥重量が片面当り１０ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、スーパーキャレンダー仕上げを行い、実量１０４．７ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．２３ｇ／ｃｍ３であった。
【００４１】
実施例３
実施例２の＜上塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＡ４０部の内、２０部をハイドロカーブ９０（備北粉化工業社製）に置換えた以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。この印刷用塗被紙の緊度は１．２２ｇ／ｃｍ３であった。
なお、上塗り用水性塗被液に使用した重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ９０）の平均粒子径は０．８１μｍであり、Ｄ７５／Ｄ２５の値は３．８であり、粒子径０．２μｍ以上の粒子の分量は８６．２質量％であった。そして、上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は０．５２μｍであり、粒子径０．２μｍ以上の粒子の分量は７４．５質量％であった。
【００４２】
実施例４
実施例２の＜下塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＢを４０部、平均粒子径が１．２１μｍである重質炭酸カルシウム（ＦＭＴ−６５／ファイマテック社製）を５０部とした以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．２２ｇ／ｃｍ３であった。
【００４３】
実施例５
実施例２の＜下塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する接着剤をスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）１０部とし、澱粉を配合しなかった以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。なお、得られた印刷印刷用塗被紙の緊度は１．２２ｇ／ｃｍ３であった。
【００４４】
実施例６
実施例２の＜下塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する接着剤を澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）１０部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）５部とした以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。なお、得られた印刷印刷用塗被紙の緊度は１．２２ｇ／ｃｍ３であった。
【００４５】
実施例７
実施例２の＜下塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する接着剤を澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）１４部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）２部とした以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．２２ｇ／ｃｍ３であった。
【００４６】
実施例８
実施例２の＜上塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する顔料を、重質炭酸カルシウムＡ４０部、カオリン（アマゾンＳＤ／カダム社製）６０部とした以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。この印刷用塗被紙の緊度は１．２３ｇ／ｃｍ３であった。
なお、上塗り用水性塗被液に使用したカオリン（アマゾンＳＤ）の平均粒子径は０．２６μｍであり、粒子経０．２μｍ以上の粒子の分量は６０．０質量％であった。そして、上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は０．３６μｍであり、粒子径０．２μｍ以上の粒子の分量は全顔料の７２．８質量％であった。
【００４７】
比較例１
実施例１の＜下塗り層用水性塗被液の調製＞において、配合する軽質炭酸カルシウム（ブリリアントＳ−１５／白石工業社製）をＦＭＴ−６５（ファイマテック社製）に変更した以外は、実施例１と同様にして印刷用塗被紙を得た。なお、得られた印刷用塗被紙の緊度は１．２２ｇ／ｃｍ３であった。
【００４８】
比較例２
実施例２の＜下塗り層用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＢをＦＭＴ−６５（ファイマテック社製）に変更し、＜上塗り層用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＡをセタカーブＨＧ（備北粉化工業社製）に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．２３ｇ／ｃｍ３であった。
なお、上塗り用水性塗被液に使用した重質炭酸カルシウム（セタカーブＨＧ）の平均粒子径は０．３７μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は７０．１質量％であった。また、上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は０．３３μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である顔料の分量は６６．９質量％であった。
【００４９】
比較例３
実施例２の＜下塗り層用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＢを６０部、ＦＭＴ−６５（ファイマテック社製）を３０部に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．２３ｇ／ｃｍ３であった。
【００５０】
比較例４
実施例２の＜下塗り層用水性塗被液の調製＞において、配合するＦＭＴ−６５をハイドロカーブ９０（備北粉化工業社製）に変更した以外は、実施例２と同様にして印刷用塗被紙を得た。なお、得られた印刷用塗被紙の緊度は１．２３ｇ／ｃｍ３であった。
【００５１】
【表１】
2004003057.tif 000003
【００５２】
実施例９
＜原紙の調製＞
実施例１の＜原紙の調製＞において、軽質炭酸カルシウム（タマパールＴＰ−１２１／奥多摩工業社製）を、原紙灰分が５％となるように添加した以外は、実施例１と同様にして実量７５ｇ／ｍ２の原紙を得た。
【００５３】
＜下塗り用水性塗被液の調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、カオリン（ウルトラホワイト９０／エンゲルハード社製）５部、重質炭酸カルシウムＢ２０部、重質炭酸カルシウム（ＦＭＴ−６５／ファイマテック社製）７５部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）６部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）６部を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６０質量％の下塗り用塗被液を得た。
【００５４】
＜上塗り層用水性塗被液の調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、重質炭酸カルシウムＡ８０部、カオリン（ウルトラホワイト９０／エンゲルハード社製）２０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）３部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）１０部を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６３％の塗被液を得た。
なお、上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は０．７６μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は、全顔料の８６．９質量％であった。
【００５５】
＜塗被紙の製造＞
上記塗被液を上記条件で抄紙した原紙に、下塗り層用水性塗被液を、乾燥重量が片面当り１１ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、上塗り層用水性塗被液を、乾燥重量が片面当り８ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、スーパーキャレンダー仕上げを行い、実量１１３ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．１０ｇ／ｃｍ３であった。
【００５６】
比較例５
実施例９の＜下塗り層用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＢをＦＭＴ−６５（ファイマテック社製）に変更し、＜上塗り層用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＡをハイドロカーブ９０（備北粉化工業社製）に変更した以外は、実施例９と同様にして印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．１０ｇ／ｃｍ３であった。
なお、上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は０．７１μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は、全顔料の８２．２質量％であった。
【００５７】
比較例６
実施例９の＜上塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＡを１００部に変更した以外は、実施例９と同様にして印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．１０ｇ／ｃｍ３であった。
なお、上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は０．８７μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は、全顔料の９２．１質量％であった。
【００５８】
比較例７
実施例９の＜下塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＢをＦＭＴ−６５（ファイマテック社製）に変更し、＜上塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムＡをハイドロカーブ６０（備北粉化工業社製）に変更した以外は、実施例９と同様にして印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．１０ｇ／ｃｍ３であった。
なお、上塗り用水性塗被液に使用した重質炭酸カルシウム（ハイドロカーブ６０）の平均粒子径は１．２９μｍであり、Ｄ７５／Ｄ２５の値は４．７であり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は、８９．５質量％であった。そして、上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は１．１０μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は、全顔料の８４．８質量％であった。
【００５９】
【表２】
2004003057.tif 000004
【００６０】
実施例１０
＜下塗り層用水性塗被液の調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、重質炭酸カルシウムＢ２０部、重質炭酸カルシウム（ＦＭＴ−６５／ファイマテック社製）８０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）１部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）８部および消泡剤、染料などの助剤を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６４質量％の下塗り用塗被液を得た。
【００６１】
＜上塗り用水性塗被液の調製＞
分散剤としてポリアクリル酸ナトリウム０．１部を添加した水溶液に、カオリン（ミラグロス／エンゲルハード社製）２０部、軽質炭酸カルシウム（ＴＰ−２２１ＧＳ／奥多摩工業社製）４０部、重質炭酸カルシウム（スーパーコート９５／ファイマテック社製）４０部を順次添加し、コーレス分散機で分散し、顔料スラリーを調製した。このスラリーに、接着剤として澱粉（エースＡ／王子コーンスターチ社製）２部、スチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（Ｔ−２５６１Ｃ／ＪＳＲ社製）１０部、滑剤としてステアリン酸カルシウム（ノプコートＣ−１０４ＨＳ／サンノプコ社製）０．３部、および消泡剤、染料などの助剤を順次加え、更に水を加えて固形分濃度６２％の塗被液を得た。
なお、上塗り用水性塗被液に使用したカオリン（ミラグロス）および軽質炭酸カルシウム（ＴＰ−２２１ＧＳ）の平均粒子径は、それぞれ０．３１μｍおよび０．４５μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は、それぞれ６６．０質量％および８８．０質量％であった。そして、上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は０．５９μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は、全顔料の８５．８質量％であった。
【００６２】
＜塗被紙の製造＞
実施例９と同じ原紙に、下塗り用水性塗被液を、乾燥重量が片面当り１１ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、上塗り層用水性塗被液を、乾燥重量が片面当り８ｇ／ｍ２となるようにブレードコーターで両面塗被、乾燥した後、スーパーキャレンダー仕上げを行い、実量１１３ｇ／ｍ２の印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．１０ｇ／ｃｍ３であった。
【００６３】
比較例８
実施例１０の＜下塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムをハイドロカーブ９０（備北粉化工業社製）１００部に変更し、＜上塗り用水性塗被液の調製＞において、配合する重質炭酸カルシウムをハイドロカーブ９０（備北粉化工業社製）に変更した以外は、実施例１０と同様にして印刷用塗被紙を得た。得られた印刷用塗被紙の緊度は１．１０ｇ／ｃｍ３であった。
なお、上塗り用水性塗被液に含まれる全顔料の平均粒子径は０．５７μｍであり、粒子径が０．２μｍ以上である粒子の分量は全顔料の８２．９質量％であった。
【００６４】
【表３】
2004003057.tif 000005
【００６５】
【発明の効果】
表１〜３の結果から明らかなように、本発明の印刷用塗被紙は、印刷光沢、インキセットおよび表面強度がバランスよく改善された塗被紙であった。