(57)【要約】【課題】印刷面を有する再使用可能な印刷版【解決手段】印刷面の金属酸化物表面、特に自然酸化チタン表面を、極性領域が酸のような性質を有する少なくとも１種の両親媒性有機化合物で処理する。有利な一実施形態では、ｎ−ヘプタデカン−ヒドロキサム酸｛ＣＨ３−（ＣＨ２）１６−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＯＨ｝および／またはｎ−オクタデカン−ホスホン酸｛ＣＨ３−（ＣＨ２）１７−Ｐ（Ｏ）−（ＯＨ）２｝を使用する。再使用可能な印刷版に像形成する方法も記載している。再使用可能な印刷版は、オフセット印刷で使用することができる。【選択図】　　　図２
2004042633.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
印刷面を有する、特にオフセット印刷で使用するための再使用可能な印刷版において、印刷面が、極性領域が酸のような性質を有する少なくとも１種の両親媒性有機化合物で処理した金属酸化物表面を有することを特徴とする、再使用可能な印刷版。
【請求項２】
両親媒性有機化合物が、脂肪族または芳香族基で置換された無機または有機酸であり、これらの酸が、周期律表第ＩＶ、ＶまたはＶＩ主族からの少なくとも１種の元素を有することを特徴とする、請求項１に記載の再使用可能な印刷版。
【請求項３】
基が、炭素数が１２個以上、２５個以下である炭素鎖を有することを特徴とする、請求項２に記載の再使用可能な印刷版。
【請求項４】
両親媒性有機化合物が、ヒドロキサム酸またはホスホン酸であることを特徴とする、請求項１、２または３に記載の再使用可能な印刷版。
【請求項５】
両親媒性有機化合物が、ｎ−ヘプタデカンヒドロキサム酸｛ＣＨ３−（ＣＨ２）１６−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＯＨ｝および／またはｎ−オクタデカンホスホン酸｛ＣＨ３−（ＣＨ２）１７−Ｐ（Ｏ）−（ＯＨ）２｝であることを特徴とする、請求項４に記載の再使用可能な印刷版。
【請求項６】
金属酸化物表面が、以下の表面：自然酸化チタン表面、自然酸化特殊鋼表面、自然酸化アルミニウム表面、チタン酸塩およびジルコン酸塩の群からの表面であることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の再使用可能な印刷版。
【請求項７】
処理された印刷面が、両親媒性有機化合物で疎水化されていることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の再使用可能な印刷版。
【請求項８】
印刷版が、充実シリンダの表面、中空シリンダの表面、スリーブ、またはプレートとして形成されていることを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の再使用可能な印刷版。
【請求項９】
請求項１から８のいずれか一項に記載の少なくとも１個の再使用可能な印刷版を特徴とする、印刷ユニット。
【請求項１０】
請求項９に記載の少なくとも１個の印刷ユニットを特徴とする、印刷機。
【請求項１１】
再使用可能な印刷版に像形成する方法において、
請求項１から８のいずれか一項に記載の印刷面を有する再使用可能な印刷版を準備すること（１０）、
選択的に点状にエネルギーを供給することにより、印刷面に像を生じさせること（１２）、
特にオフセット印刷法で、刷版材料に印刷した後に、全面にエネルギーを供給することにより、像を消去すること（１６）を特徴とする、再使用可能な印刷版に像形成する方法。
【請求項１２】
再使用可能な印刷版を準備することが、極性領域が酸のような性質を有する少なくとも１種の両親媒性有機化合物を含有する溶液で印刷面を濡らすことを含むことを特徴とする、請求項１１に記載の方法。
【請求項１３】
再使用可能な印刷版を準備することが、以下のステップ：
金属酸化物表面にＵＶ光源を照射することにより、印刷面を清浄化するステップと；
非付着性化合物を、処理された金属酸化物表面から除去するステップと；
無水プロセスガス、特に窒素を用いて、金属酸化物表面を乾燥させるステップとを含むことを特徴とする、請求項１１または１２に記載の方法。
【請求項１４】
再使用可能な印刷版を準備することが、金属酸化物表面を調製するステップを含み、このステップで、金属酸化物表面を予め清浄化することを特徴とする、請求項１１、１２または１３に記載の方法。
【請求項１５】
再使用可能な印刷版を準備することが、自然酸化チタン表面を調製するための以下のステップ：
自然酸化チタン表面をエッチングするステップと、
既定の酸化物膜、特に親水性表面を生じさせるステップとを含むことを特徴とする、請求項１１から１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１６】
特に赤外線スペクトル領域の電磁放射線を用いて、選択的に点状にエネルギーを供給して、親水化させることにより、印刷面上に像を生じさせ、かつ特に紫外線スペクトル領域の電磁放射線を印刷面に照射して、全面にエネルギーを供給することにより、疎水化させて、像を消去することを特徴とする、請求項１１から１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１７】
印刷面に像を生じさせた（１２）後に、印刷面を、少なくとも１種の親水性の置換基または末端をもつ両親媒性の有機化合物で処理することを特徴とする、請求項１１から１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項１８】
刷版材料に印刷した後に、特に慣用のインキ洗浄剤を使用して、印刷面から印刷インキを除去することを特徴とする、請求項１１から１７のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印刷面を有する、特にオフセット印刷で使用するための再使用可能な印刷版（Ｄｒｕｃｋｆｏｒｍ）および再使用可能な印刷版に像形成するための方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
印刷版は、所定の印刷模様、所定の画線（Ｓｕｊｅｔ）または像を刷版材料に施与するために、印刷機の印刷ユニットで使用される。通常の刷版材料は、紙、厚紙、ボール紙、有機ポリマー、テキスタイルなどである。この場合、主として印刷版表面の一部であるその印刷面上に、印刷すべき模様が永続的に施与、構造化、または描かれている印刷版が使用される。このような印刷版は、１回しか使用することができない。様々な理由から、複数回使用することができる、特に、複数回描き込むことができるか、複数回像形成することができる印刷版を使用することが望ましい。言い換えると、第１の像で構造化した後に、これを消去して、第２の像で構造化することができる印刷面が、特に重要である。この記載に関連して、再使用可能な印刷版とは、複数回、異なる像で構造化することができる印刷面を備えた印刷版のことである。
【０００３】
オフセット印刷では、異なる濡れ特性領域への、特に、親水性／疎油性および疎水性／親油性領域への印刷面の構造化が存在する。オフセット印刷は、印刷版上での親油性物質、特に油状流体または液体と、親水性物質、特に水性流体または液体との非混合性を利用することに基づき、その際、親油性物質またはインキまたは印刷インキは、印刷面の画線部領域に、また親水性物質または水は、印刷面の非画線部領域に固定される。適切に準備された印刷面を親水性および親油性物質で濡らすと、非画線部領域は好ましくは、親水性物質を保有し、親油性物質をはじき、一方、画線部領域は、親油性物質を受け入れ、親水性物質を拒否する。結果として、親油性物質は適切に、像をその上に固定すべき材料の表面に転写される。それに対応して、ドライオフセット印刷でも、異なる濡れ特性領域への印刷面の構造化が存在する。
【０００４】
文献では、再使用可能な、特に再描き込み可能な印刷版に関する様々なコンセプトが紹介および検討されている。
【０００５】
ＥＰ第０９１１１５４Ａ１号では、印刷版表面のための材料として、チタン酸塩（ＴｉＯ２）またはジルコン酸塩（ＺｎＯ２）が提案されていて、これらは、そのままのセラミックの形または様々な混合比で他の金属添加物を伴うセラミックの形で存在してよい。この表面は、励起されていない状態では疎水性であるが、紫外線を照射することにより、親水性の状態に変えることができる。加温することにより、このスイッチプロセスを再び元に戻すことができる。紫外線をプレートの表面全体に照射し、印刷の際にインキを案内すべき領域を、マスクもしくはフィルムで被覆することで、像の付与を行う。消去のために引き続き、像領域を熱により、例えばレーザー光線で元に戻す。
【０００６】
このような金属酸化物表面の疎水性は特に、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）、原子間力顕微鏡（ＡＦＭ）などによる測定により確認することができるように、空気中で、炭化水素で汚染された表面に基づく。たしかに、ＵＶ光線または湿式化学により表面を親水化することはできるが、これは、空気中で貯蔵すると数時間以内に再び、制御不可能に疎水化される。したがって、規定の永続的な疎水性は、出発状態のままでは存在しない。
【０００７】
さらに、その印刷模様を変えることができる印刷版を使用することが、例えばＥＰ第０９６２３３３Ａ１号から知られている。この場合、印刷版表面の上に、疎水性または親水性物質を施与し、引き続き、印刷版表面を水で濡らし、さらに印刷版表面にインキを施与する。親水性または疎水性特性に基づき、水による濡れプロセスで、水は親水性表面領域に引き寄せられ、したがって親水性表面領域は続いて、印刷インキで被覆されても、印刷インキをもはや吸収しない。所定の回数の印刷プロセスの後に、施与されている印刷模様は再び除去される。引き続き、印刷版を新たな印刷模様で構造化するか、それに描き込むことができる。この場合、印刷版表面を被覆するための材料として、チオール化合物を使用することが知られている。熱を作用させて再び、チオール化合物を、印刷版表面から除去する。
【０００８】
文献ＥＰ第０９６２３３３Ａ１号の技術的教示に従い処理する場合、任意の未処理表面上に規定の高度に配向されている単分子膜を製造することは、非常にコストと時間がかかる。特に、金基板およびチオール基（−ＳＨ）を有する使用される自己組織化分子の費用も、可能な工業的適用を妨げる。
【０００９】
【特許文献１】
ＥＰ第０９１１１５４Ａ１号
【特許文献２】
ＥＰ第０９６２３３３Ａ１号
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、像を複数回生じさせ、そして消去することができる印刷面を備えている再使用可能な印刷版を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明ではこの課題は、請求項１に記載の特徴を有する再使用可能な印刷版により解決される。本発明の有利な変形形態は、従属請求項で特徴付けられている。
【００１２】
本発明では、極性領域が酸のような性質を有する少なくとも１種の両親媒性有機化合物で処理された金属酸化物表面を有する印刷面を備えた再使用可能な、特に再描き込みまたは再像形成可能な印刷版を提案する。両親媒性有機化合物は、界面活性剤のような化合物であってよい。両親媒性有機化合物は、脂肪族または芳香族基で置換された無機または有機酸であってよく、これらの酸は、周期系の第ＩＶ、ＶまたはＶＩ主族からなる少なくとも１種の元素、特に、炭素（Ｃ）、リン（Ｐ）、イオウ（Ｓ）または窒素（Ｎ）を有する。基は、非置換または置換された脂肪族化合物あるいは置換または非置換の芳香族化合物である。基は特に、部分的に、または完全にハロゲン化、特にフッ素化されていてよい。基は特に、炭素鎖を有してよく、その際、炭素の数は、１２個以上、２５個以下である。
【００１３】
両親媒性有機化合物は一実施形態では、ヒドロキサム酸またはホスホン酸であってよい。特に、本発明による再使用可能な印刷版の好ましい一実施形態での両親媒性有機化合物は、ｎ−ヘプタデカン−ヒドロキサム酸｛ＣＨ３−（ＣＨ２）１６−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＯＨ｝またはｎ−オクタデカン−ホスホン酸｛ＣＨ３−（ＣＨ２）１７−Ｐ（Ｏ）−（ＯＨ）２｝であってよい。金属酸化物表面は、自然酸化チタン表面、自然酸化特殊鋼表面、例えばハステロイ、自然酸化アルミニウム表面、チタン酸塩（ＴｉＯ２）およびジルコン酸塩（ＺｎＯ２）であってよい。したがって本発明は特に、工業的な粗い金属酸化物表面を両親媒性の界面活性剤のような有機化合物で処理する、殊に、両親媒性の界面活性剤のような有機化合物を工業的な粗い金属酸化物表面に施与または被覆するという考えに基づいている。したがって再使用可能な印刷版は、特に（ナノ分野では）再被覆可能な印刷版と記載することもできる。
【００１４】
言い換えると、本発明による印刷版は、両親媒性有機化合物の作用により金属酸化物表面上に保持される表面を有する。本発明による印刷版を準備するためのベースとなる方法の詳細に関しては、下記で詳述する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明による再描き込み可能な印刷版は、オフセット印刷法で、特に直接または間接平板印刷で特に有利に使用することができる。したがって特に、再描き込み可能なオフセット印刷版または（ナノ分野では）再被覆可能なオフセット印刷版と称することもできる。
【００１６】
界面活性剤様の両親媒性有機化合物を用いると、再現性と定義される疎水性金属酸化物表面、特に酸化チタン表面を製造することができる。両親媒性有機化合物で処理された印刷面は、疎水性であってよい。これに対して、親水性置換基または末端をもつ界面活性剤様の両親媒性の化合物により、再現性と定義される親水性金属酸化物表面を製造することもできる。親水性置換基をもつ界面活性剤様の両親媒性化合物により処理された印刷面は、親水性であってもよい。好ましい一実施形態では、両親媒性の界面活性剤のような有機化合物は、ｎ−ヘプタデカン−ヒドロキサム酸（ＣＨ３−（ＣＨ２）１６−Ｃ（Ｏ）−ＮＨ−ＯＨ）−、さらに、その互変異性体−および／またはｎ−オクタデカン−ホスホン酸（ＣＨ３−（ＣＨ２）１７−Ｐ（Ｏ）−（ＯＨ）２）である。金属酸化物表面は、インキを導く疎水性の状態になるが、これは、オフセット印刷法のための像形成の出発状態として役立ちうる。この疎水性金属酸化物表面の、水に対して測定される接触角は、実数間の数値からの値８０から１２０度である。次いで、金属酸化物表面を、制御されたエネルギー供給により、インキを導く親水性の状態にすることができる。親水性状態での、水に対して測定される接触角は、実数間の数値からの値０から１０度である。したがって両方の状態間の差は、オフセット印刷のために十分に大きい。本発明による印刷版は、特に、親水性および疎水性状態にスイッチ可能である。本発明による再描き込み可能な印刷版を、親水性状態の領域と疎水性状態の領域とで構造化した後に、オフセット印刷法を実施することができる。
【００１７】
本発明による再使用可能な印刷版は、異なる位相および幾何特性を有する様々な実施形態で実施することができる。本発明による印刷版は、充実シリンダの表面として、または中空シリンダの表面として実現することができる。充実または中空のシリンダは特に、直円筒であってもよい。表面とは特に、外側表面のことである。この他に、本発明による印刷版は、スリーブとして、またはプレートとして形成されてもよい。スリーブは、２つの表面（内表面および外表面）を有し、２つのエッジ（Ｒａｅｎｄｅｒ）を有する。スリーブは、均一な直径、特に内径または外径を有するシリンダ形として（円柱中空シリンダ形）、または可変性の、特に均一に減少または増加する直径、特に内径または外径を有する円錐形であってよい。内径および外径は様々に変動してよい。したがって、これは、位相的な意味において、複雑に関連している対象である。プレートは、２つの表面（上面および下面）を有し、１つのエッジを有する。したがって、これは、位相的な意味において、単純に関連している対象である。プレートは特に、平行六面体または長方形であってよい。
【００１８】
本発明による再使用可能な印刷版は、印刷ユニット（Ｄｒｕｃｋｗｅｒｋ）中で、特にオフセット印刷ユニット中で使用することができる。これは、印刷シリンダの表面を形成するか、シリンダの表面に取り付けることができる。したがって本発明による印刷ユニットは、少なくとも１個の本発明による再使用可能な印刷版を特徴とする。本発明による印刷ユニットは、印刷機、特にオフセット印刷機の部材であってよい。印刷機は、シート（ｂｏｇｅｎｖｅｒａｒｂｅｉｔｅｎｄｅ）またはウェブ（ｂａｈｎｖｅｒａｒｂｅｉｔｅｎｄｅ）印刷機であってよい。シート印刷機は、１つの給紙装置、いくつかの印刷ユニットおよび１つの排紙装置を有してよい。本発明による印刷機は、少なくとも１個の本発明による印刷ユニットを有する。
【００１９】
様々な有利な変形形態を有する再使用可能な、特に再描き込み可能または再像形成可能な印刷版に像形成するための本発明による方法も、本発明による再使用可能な印刷版に関連している。本発明による方法は、印刷版が特にオフセット印刷に適すように、本発明による印刷版を複数回像形成し、消去することができる循環プロセスを提供するという努力に基づく。像形成するための本発明による方法は、印刷ユニットまたは印刷機の内部でも、外部でも実施することができる。印刷面は像に応じて、マスクのような版下を通して露光することにより加工することができる。しかし、デジタル情報を用いた点状での直接的な露光が好ましい。
【００２０】
再使用可能な印刷版に像形成するための本発明による方法は、次のステップを包含する：少なくとも１種の両親媒性有機化合物で処理された金属酸化物表面を有する印刷面を備えた再使用可能な、特に再描き込み可能または再像形成可能な印刷版を準備する。再描き込み可能な印刷版は特に、本記載の上記で詳述されているように形成することができる。選択的に、特に空間的および時間的に選択的に、点状に印刷面にエネルギーを供給することにより、像を生じさせる。言い換えると、デジタルによる像形成を実施する。像形成により、印刷版を疎水性の状態から、親水性の状態に変える。特にオフセット印刷法で、刷版材料に印刷した後に、全面にエネルギーを供給することにより、像を消去する。新たに像形成できるように、再使用可能な印刷版を準備するために、印刷版の印刷面を、両親媒性有機化合物の溶液で処理する。言い換えると、印刷版の準備を、繰り返すまたは反復する。このようにして、像形成および消去のステップを複数回、様々な印刷模様または画線で実施することができる。本発明による方法により、循環プロセスが可能である。
【００２１】
本発明による方法では有利には、再使用可能な印刷版を準備するステップは、極性領域が酸のような性質を有する両親媒性有機化合物で印刷面を処理することを包含する：印刷面を、ほぼ飽和限界の適切な濃度、好ましくは濃度１ｍｍｏｌ／ｌの少なくとも１種の両親媒性有機化合物を含有する水溶液（純水でもよい）またはアルコール溶液、特にエタノールで濡らす。このステップにより、金属酸化物表面を、両親媒性有機化合物にさらす。言い換えると、両親媒性有機化合物を施与する。この施与または停止は、好ましい変形形態では、超音波浴中で行うことができる。金属酸化物表面、特に二酸化チタン表面に両親媒性有機化合物の分子を施与するか、該表面を該分子で停止または被覆することは、僅か数秒で行うことができ、その際、金属酸化物表面を溶液にさらして、例えば溶液に浸漬して、濡れ特性の肉眼的に確認することができる変化を惹起する。
【００２２】
本発明による方法では有利には、再使用可能な印刷版を準備するステップは、次のステップを包含する：印刷面を、ＵＶ−光源を金属酸化物表面に照射することにより清浄化する。処理された金属酸化物表面の非付着性化合物を除去する。処理された金属酸化物表面のこの清浄化は特に、アルコール溶液、好ましくはエタノールで行うことができる。処理され、清浄化された金属酸化物表面を、無水プロセスガス、特に窒素を用いて乾燥させる。
【００２３】
有利には、本発明による方法、特に再使用可能な印刷版の準備は、金属酸化物表面を調製するための次のステップを包含する。金属酸化物表面は、次の表面の群からの表面であってよい：自然酸化チタン表面、自然酸化特殊鋼表面、自然酸化アルミニウム表面、チタン酸塩およびジルコン酸塩。より正確に記載すると、再使用可能な印刷版の第１の準備に、調製のための次のステップを前配置することができる。金属酸化物表面を予備清浄化する。清浄化には、アセトン、エタノール、イソプロパノール、酢酸エチルまたは他の適切な有機溶剤ですすぐステップが包含されてよい。目的は特に、表面の脱脂である。次いで、金属酸化物表面を、Ｈ２Ｏ４体積部中、２５％ＮＨ４ＯＨ溶液１体積部および３０％Ｈ２Ｏ２溶液１体積部の組成を有する水溶液に、温度約６０℃で、約１０分間さらす。このステップは特に、自然酸化チタン表面に有利である。目的は特に、金属酸化物表面上に存在する炭化水素の酸化である。メインの清浄化は、金属酸化物表面をエッチングすることにより行うことができる。エッチングは、Ｈ２Ｏ２０体積部中、４０％ＨＦ溶液１体積部および３０％Ｈ２Ｏ２３体積部の組成を有する溶液により、室温で、約１分間実施することができる。目的は特に、複数の個々の金属酸化物層を除去し、金属酸化物表面を規定されている粗さに調整することである。規定されている酸化膜、特に親水性表面を、清浄化され、エッチングされた表面の酸化により達成することができる。酸化のために表面を、Ｈ２Ｏ４体積部中、２５％ＮＨ４ＯＨ溶液１体積部および３０％Ｈ２Ｏ２溶液１体積部の組成を有する溶液に、温度約６０℃でさらすことができる。規定されている酸化膜をエッチングおよび製造するステップは特に、自然酸化チタン表面に有利である。
【００２４】
本発明による方法の好ましい一実施形態では、電磁放射線を用いて、選択的に点状にエネルギーを供給して、親水化させることにより、印刷面に像を生じさせる。電磁放射線は、１５０から１２００ナノメートルの波長であってよい。特に、赤外スペクトル領域のエネルギーを供給することができる。好ましくは約１１００ナノメータの波長を有するレーザーにより、デジタル像形成を行うことができる。好ましい一実施形態では、印刷面に電磁放射線を照射して、エネルギーを全面に供給し、疎水化させることにより、像を消す。特に、紫外線スペクトル領域で全面照射を行うことができる。好ましい光源は、エキシマーレーザーである。
【００２５】
本発明による方法の有利な一実施形態では、刷版材料に印刷した後に、印刷面から印刷インキを取り除くか、これを除去する。特に、慣用のインキ洗浄剤（Ｆａｒｂｒｅｉｎｉｇｅｒ）または慣用の洗剤、界面活性剤含有水溶液、例えばＥＵＲＯＳＴＡＲの名称で販売されている洗剤を使用して、清浄化を行うことができる。
【００２６】
本発明による方法の有利な変形形態では、両親媒性の有機化合物で処理された金属酸化物表面、特に二酸化チタン表面の印刷面の上に選択的に点状にエネルギーを供給して、親水化させることにより像を生じさせた後に、構造化された印刷面を、少なくとも１種の親水性置換基または、末端をもつ両親媒性の有機化合物で処理する。置換基は、化合物の分子の所に頭基を形成しうる。両親媒性の有機化合物は、この記載で示したような化合物であってよい。置換基は特に、１個または複数のＮＨ２−基、１個または複数のＣＯＯＨ−基または１個または複数のＯＨ−基であってよい。このように、選択的な点状でのエネルギー供給により生じた領域を、置換または末端化されている両親媒性の有機化合物の分子で被覆するか、停止することができる。これらの付加的な方法ステップにより有利には、点状に像形成された領域の親水性の強化および／または安定化が生じる。
【００２７】
本発明は、像形成プロセスならびに消去プロセスに関して確実に再現可能な特性を有する再使用可能な、特に再描き込み可能または再像形成可能な印刷版を提供する。印刷面上に像または構造を形成することは簡単で、確実である。両親媒性有機化合物の単層が、金属酸化物表面上に自立形成的に生じなくてもよい。したがって像形成の方法は、本発明による印刷版の準備時間を僅かしか必要としない。特に、オフセット印刷法で使用するための金属酸化物表面に十分に強い疎水性を与えるためには、前記の化合物を数分以内に施与すれば十分である。特に、本発明による方法により、通常の工業的生産方法で製造されるような粗い金属酸化物表面を疎水化することができる。
【００２８】
本発明の他の利点および有利な実施形態および変形構成を、次の図面ならびにその記載により示す。
【００２９】
両親媒性有機化合物および金属酸化物表面に関する一般性を制限することなく、本発明による再使用可能な印刷版の有利な一実施形態および再使用可能な印刷版に像形成するための本発明による方法の有利な一実施形態を、自然酸化チタン表面およびｎ−オクタデカン−リン酸をもとに例示する。
【００３０】
図１は、本発明による再使用可能な印刷版に像形成するための本発明による方法の有利な一実施形態のフローチャートを示している。チタン表面を有する試料は、Ｇｏｏｄｆｅｌｌｏｗ社から入手することができる。先ず、処理すべきチタン表面を清浄化するために、これに、紫外線波長領域の光を照射する。再使用可能な印刷版を準備する方法ステップ１０には、両親媒性の界面活性剤のような有機化合物を施与することが包含される：チタン表面を、適切な濃度で前記の化合物を含有する溶液で濡らす。チタン表面を、ｎ−オクタデカン−ホスホン酸（ステアリン酸−ホスホン酸）からなる１ｍＭのエタノール溶液に、室温で約５分間浸漬させる。処理されたチタン表面の清浄化を、エタノールですすぐことにより行うが、これは、ｎ−オクタデカン−ホスホン酸溶液からの非付着性化合物を除去する。清浄化され、処理されたチタン表面を、無水の、いわゆる乾燥プロセスガス、ここでは窒素を用いて、完全に乾燥させる。
【００３１】
このようにして調製または準備されたチタン表面は疎水性であり、強いＵＶまたはＩＲ光源で像形成することができる。像形成により、親水性領域が生じる。有利な一実施形態では、光源として、ＳＤＬ社のダイオードポンピングされる（ｄｉｏｄｅｎｇｅｐｕｍｔｅｒ）イットリウムドーピングＦａｓｅｒｌａｓｅｒを使用する。局所的、選択的なデジタル像形成を、３０マイクロメーターサイズの光の点（スポット、１／降下（Ａｂｆａｌｌ）ｅ２）により行うことができる。波長は１１００ナノメートル、出力は３ワット、強度またはフルエンスは１５から３０ジュール／平方センチメートルである。赤外線レーザーを用いるチタン表面の像形成の方法ステップ１２で、可視構造または可視模様が生じる。
【００３２】
様々な色印象を有するこの可視構造の例を次の表で、極性領域が酸のような性質を有する両親媒性有機化合物で処理されたチタン表面に関してまとめた：
【００３３】
【表１】
2004042633.tif 000003
これに対して、そのままのチタン表面では、次の色印象が観察された。
【００３４】
【表２】
2004042633.tif 000004
極性領域が酸のような性質を有する両親媒性化学的化合物で処理することなく、複数回処理されたチタン表面では、次の例が観察された：
【００３５】
【表３】
2004042633.tif 000005
変数ｖは、印刷面の走査速度を示している。模様は、全面または画素面で像形成されていてよい。画素サイズは、４０マイクロメーターである。
【００３６】
様々なレーザーエネルギーにより、異なる色印象が表面上に生じる。色印象は、チタンの酸化物に起因するが、これは、必ずしも化学量論的組成をもたない。ＸＰＳ測定により、特に前記で詳述したような一回の湿式化学的調製の後には、チタン表面の６ナノメートルの深さに、様々なチタンの酸化段階が存在することが示された。例えば、ＴｉＯ、ＴｉＯ２、Ｔｉ２Ｏ３および金属のＴｉが、表面のこの初めの６ナノメートルに存在する。一回のレーザー照射の後に、表面の所の酸化物膜は、６ナノメートルよりも深くなり、ＸＰＳ法により検出可能な６ナノメートルは、測定精度の範囲内で１００％、または完全に、ＴｉＯ２からなる。一回の全面レーザー処理は、一回の湿式化学的調製の後に、このチタン表面での可逆的（消去可能な）像形成に非常に有利な出発状態である。表面の同じ領域に、ＩＲレーザーを用いて複数回像形成することにより、僅かな色変化が生じたが、これは、この領域の濡れ特性に影響を及ぼさない。言い換えると、疎水性表面を照射すると常に、親水性の表面が生じる。
【００３７】
１５ジュール／平方センチメートルよりも高い照射を行うと、機能性印刷版を得ることができる。３０ジュール／平方センチメートルから、特に良好な品質が達成される。
【００３８】
印刷１４の第３の方法ステップで、オフセット印刷法により、画線の複写を刷版材料上に行う。場合によって、印刷の後に、適切な組成の溶液と接触させることにより、チタン表面から印刷インキを除去することができる。有利な実施形態では、ＥＵＲＯＳＴＡＲ社のインキ洗浄剤を使用する。
【００３９】
消去１８の第４のステップで、チタン表面の全面を、約１７２ナノメートルの波長の紫外光に約５分間さらす。光源として、２０ワットの電力で５ワットの光学的出力を有するＸｅｒａｄｅｘ社のキセノン−エキシマーレーザー（ＯＳＲＡＭ）を使用する。
【００４０】
ここで、再使用可能な印刷版を準備するステップ１０から開始される、個々のステップの繰り返し１１０が可能である。この循環プロセスは、３０分未満以内に実施することができる。
【００４１】
図２は、印刷面が、極性領域で酸のような性質を有する少なくとも１種の両親媒性有機化合物で処理した金属表面を備える本発明による再使用可能な印刷版を、本発明による方法により構造化する際の概略図である。図２は、印刷版３０の３つの状態を示していて、その時間的な順序が、矢印で示されている。先ず、全面的に疎水性の印刷面３２を有する印刷版３０が存在する。点状に局所的に選択される像形成により、親水性領域３４を印刷版３０の表面に生じさせる。すると、表面は、疎水性領域３２と親水性領域３４とからなる構造を有するので、特にオフセット印刷法で印刷するために使用することができる。印刷版３０の表面を全面的に照射し、極性領域が酸のような性質を有する両親媒性有機化合物で処理すると、印刷版は再び全面的に、疎水性印刷面３２を有するようになる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による再使用可能な印刷版に像形成するための本発明による方法の有利な一実施形態を示すフローチャートである。
【図２】印刷面が、少なくとも１種の両親媒性有機化合物で処理した金属表面を備えている本発明による再使用可能な印刷版の、本発明の方法による構造化を示す略図である。
【符号の説明】
１０　再使用可能な印刷版を準備するステップ
１２　印刷面に像を生じさせるステップ
１４　印刷ステップ
１６　像を消去するステップ
３０　印刷版
３２　疎水性領域
３４　親水性領域
１１０　個々のステップの繰り返し
【図１】
2004042633.tif 000006
【図２】
2004042633.tif 000007