(57)【要約】　　　（修正有）【課題】インクジェット印刷物の安定性を改善するための安定化されたマゼンタ発色団染料の提供。【解決手段】イミノ炭素を保護するために立体障害基を付加することで安定化されたマゼンタ発色団染料であり、立体障害基の非限定的な例示は、フェニル、メチル、エチル、イソプロピル、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物の基である。例えば、下記の構造の染料を含むマゼンタインク。2004002673.tif 000067【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下式の構造を有する染料を含んでいる、インクジェット印刷用のマゼンタインク。
【化１】
2004002673.tif 000039
［式中：
Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びハロゲンから成る群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、及びポリエーテル基
【化２】
2004002673.tif 000040
（ここで、ｎは２〜１００）から成る群から選択され、
Ｒ４は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ及びＣ２Ｈ４ＣＯＯＨから成る群から選択され、
Ｒ５は、エチル、プロピル、イソプロピル、フェニル、置換フェニル及びＲ４から成る群から選択され、そして
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、メチル、アミノ、置換アミノ、Ｒ４及びＲ３から成る群から選択される］
【請求項２】
前記染料が下式の構造を有する請求項１記載のマゼンタインク。
【化３】
2004002673.tif 000041
［式中：
Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びハロゲンから成る群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、及びポリエーテル基
【化４】
2004002673.tif 000042
（ここで、ｎは２〜１００）から成る群から選択され、
Ｒ４は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ及びＣ２Ｈ４ＣＯＯＨから成る群から選択され、そして
Ｒ５は、エチル、プロピル、イソプロピル、フェニル、置換フェニル及びＲ４から成る群から選択される］
【請求項３】
前記染料が下式の構造を有する請求項１記載のマゼンタインク。
【化５】
2004002673.tif 000043
［式中：
Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びハロゲンから成る群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、及びポリエーテル基
【化６】
2004002673.tif 000044
（ここで、ｎは２〜１００）から成る群から選択され、そして
Ｒ４は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ及びＣ２Ｈ４ＣＯＯＨから成る群から選択される］
【請求項４】
前記染料が下式の構造を有する請求項１記載のマゼンタインク。
【化７】
2004002673.tif 000045
【請求項５】
下式の構造を有する染料を含んでいる、インクジェット印刷用のマゼンタインク。
【化８】
2004002673.tif 000046
［式中：
Ｒ１は、エチル、イソプロピル、イソブチル、フェニル及び置換フェニルから成る群から選択され、
Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びハロゲンから成る群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、及びポリエーテル基
【化９】
2004002673.tif 000047
（ここで、ｎは２〜１００）から成る群から選択され、そして
Ｒ４は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ及びＣ２Ｈ４ＣＯＯＨから成る群から選択される］
【請求項６】
前記染料が下式の構造を有する請求項５に記載のマゼンタインク。
【化１０】
2004002673.tif 000048
【請求項７】
下式の構造を有する染料を含有するインクジェット印刷用のマゼンタインク。
【化１１】
2004002673.tif 000049
（式中：ｍ及びｎは０〜４の数）
【請求項８】
下式の構造を有する染料を含んでいる、インクジェット印刷用のマゼンタインク。
【化１２】
2004002673.tif 000050
［式中：
【化１３】
2004002673.tif 000051
は、下式のアゾ染料構造、
【化１４】
2004002673.tif 000052
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）
又は、下式のガンマ酸ベースの染料構造である。
【化１５】
2004002673.tif 000053
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）］
【請求項９】
前記マゼンタインクは、約０．５〜約６ｗｔ％の染料を含有する請求項１、５、７又は８に記載のマゼンタインク。
【請求項１０】
前記マゼンタインクは、約０．５〜約４ｗｔ％の染料を含有する請求項１、５、７又は８に記載のマゼンタインク。
【請求項１１】
さらに、
少なくとも１つの有機溶媒を約５〜約３０ｗｔ％、
界面活性剤、緩衝剤、殺生物剤、及び金属キレート化剤から成る群から独立に選択された少なくとも１つの成分を０〜約２．０ｗｔ％含有する請求項１、５、７又は８に記載のマゼンタインク。
【請求項１２】
１：１０，０００の水希釈時に最大吸光波長で０．０１〜０．５７の可視光吸光度を有する請求項１、５、７又は８に記載のマゼンタインク。
【請求項１３】
イミノ基を含んでいる発色団染料を安定化させる方法であって、イミノ基は下式のイミノ基Ａ及びＢから成る群から選択され、
【化１６】
2004002673.tif 000054
【化１７】
2004002673.tif 000055
イミノ炭素を保護するための立体基の付加を含み、該立体基は、フェニル、メチル、エチル、イソプロピル、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物から選択される方法。
【請求項１４】
前記イミノ基Ａは、下式に示す、イミノ窒素に結合したフェニル基のオルト位にある少なくとも１つのメチル基によって保護される請求項１３に記載の方法。
【化１８】
2004002673.tif 000056
【請求項１５】
前記イミノ基Ａは、少なくとも１つのオルト位に塩素が付加された少なくとも１つのフェニル基によって保護される（下式に示す）請求項１３に記載の方法。
【化１９】
2004002673.tif 000057
【請求項１６】
前記イミノ基Ｂは、少なくとも１つのメチル基が付加された少なくとも１つのフェニル基によって保護される（下式に示す）請求項１３に記載の方法。
【化２０】
2004002673.tif 000058
【請求項１７】
前記イミノ基Ｂは、酸素に結合した少なくとも１つのイソプロピル基によって保護される（下式に示す）請求項１３に記載の方法。
【化２１】
2004002673.tif 000059
【請求項１８】
下式に示す、イソシアヌル基及びメラミン基の少なくとも一方で終わる腕を含む発色団染料を安定化させる方法であり、
【化２２】
2004002673.tif 000060
（ここで、ｍ及びｎは０〜４の数）；
下式に示す、イソシアヌル基とメラミン基との間での分子内水素結合の形成を含む方法。
【化２３】
2004002673.tif 000061
（ここで、ｍ及びｎは０〜４の数）
【請求項１９】
イソシアヌル基及びメラミン基の少なくとも一方で終わる腕を含む下式の構造の１つで発色団染料を安定化させる方法であって、
【化２４】
2004002673.tif 000062
下式に示す、２つの異なる染料分子のイソシアヌル基とメラミン基との間での分子間水素結合の形成を含む方法。
【化２５】
2004002673.tif 000063
［式中：
【化２６】
2004002673.tif 000064
は、下式のアゾ染料構造、
【化２７】
2004002673.tif 000065
又は、下式のガンマ酸ベースの染料構造である。
【化２８】
2004002673.tif 000066
］
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、概して、インクジェット印刷に関し、より詳細には、インクジェット印刷物の安定性を改善するための特有の染料及びインクセットに関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット印刷は、文字数字、エリアフィル（領域充填）、及びその他のパターンを形成するためにインク液滴を印刷媒体上に特定の順序で堆積させるノンインパクト印刷工程である。低コスト並びに高品質のハードコピー出力は、比較的雑音のない運転と相まって、インクジェットプリンタを、コンピュータと併用される他方式のプリンタに代わるポピュラーな代替手段とした。それらの最近の成功にも関わらず、インクジェットプリントの品質を改善するために、徹底的な研究及び開発努力が継続されている。インクジェット印刷における興味の高まりは、手ごろなコストで高品質のプリントを作り出すことへの欲求に帰結している。インクジェットプリントの印刷品質と耐光性をさらに改善するための挑戦が続けられているのである。ディジタル写真用としてのインクジェット印刷の利用の台頭は、正確な色を有し且つ耐久性がある高解像度の画像を要求する。
【０００３】
写真フィルム及びプリント媒体の製造者は、６０年までの表示寿命を有すると報告した染料を提案している。富士写真フィルム株式会社による特許を調査して、写真媒体に使用した時、極めて安定な種類の染料を彼等が開発したことが明らかになった。しかし、この種の染料は、光に対しては極めて安定ではないことが見出されている。耐光性は、インクジェット印刷に使用される染料においては非常に重要な品質である。さらに、これらのアゾピラゾロン染料は、イミン炭素のところがオゾンにより攻撃され得ることが知られている。そのような既知の写真用染料の、特にマゼンタ及びマゼンタ含有カラーにおけるこれらの欠点のため、それらをインクジェット印刷に使用するのは不適当になる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従って、改善された諸特性を有し且つ１つの性質を改善するのに他を犠牲にしないインク調合方法を開発することに検討が続けられている。このように、特にハロゲン化銀プリントの色域を再現しようとするとき、ペンの性能と信頼性を犠牲にしないでインクジェットプリントのプリント品質、色域、及び耐光性をさらに改善する必要性が当分野に存在する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、下式の構造を有する染料を含んでいる、インクジェット印刷用のマゼンタインクに関する。
【０００６】
【化２９】
2004002673.tif 000002
【０００７】
［式中、Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びハロゲンから成る群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、及びポリエーテル基
【０００８】
【化３０】
2004002673.tif 000003
【０００９】
（ここで、ｎは２〜１００）から成る群から選択され、
Ｒ４は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ及びＣ２Ｈ４ＣＯＯＨから成る群から選択され、
Ｒ５は、エチル、プロピル、イソプロピル、フェニル、置換フェニル及びＲ４から成る群から選択され、そして
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、メチル、アミノ、置換アミノ、Ｒ４及びＲ３から成る群から選択される。］
【００１０】
本発明は、また、下式の構造を有する染料を含んでいる、インクジェット印刷用のマゼンタインクに関する。
【００１１】
【化３１】
2004002673.tif 000004
【００１２】
［式中、Ｒ１は、エチル、イソプロピル、イソブチル、フェニル及び置換フェニルから成る群から選択され、
Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びハロゲンから成る群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、及びポリエーテル基
【００１３】
【化３２】
2004002673.tif 000005
【００１４】
（ここで、ｎは２〜１００）から成る群から選択され、そして
Ｒ４は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ及びＣ２Ｈ４ＣＯＯＨから成る群から選択される。］
【００１５】
加えて、本発明は、下式の構造を有する染料を含んでいる、インクジェット印刷用のマゼンタインクに関する。
【００１６】
【化３３】
2004002673.tif 000006
【００１７】
［式中、ｍ及びｎは０〜４の数］
【００１８】
さらに、本発明は、下式の構造を有する染料を含んでいるインクジェット印刷用のマゼンタインクに関する。
【００１９】
【化３４】
2004002673.tif 000007
【００２０】
［式中、
【００２１】
【化３５】
2004002673.tif 000008
【００２２】
は、下式のアゾ染料構造、
【００２３】
【化３６】
2004002673.tif 000009
【００２４】
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）
又は、下式のガンマ酸をベースとした染料構造である。
【００２５】
【化３７】
2004002673.tif 000010
【００２６】
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）］
【００２７】
本発明は、また、１：１０，０００水希釈時に最大吸光波長で０．０１〜０．５７の可視光吸光度を有し且つ下式のような構造を有する少なくとも１つのマゼンタ染料を含んでいる少なくとも１つのマゼンタインクを用意し、そして、インクジェットペンによる印刷媒体上への前記インクの印刷を含んでいるインクジェット印刷方法に関する。
【００２８】
【化３８】
2004002673.tif 000011
【００２９】
［Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びハロゲンから成る群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、及びポリエーテル基
【００３０】
【化３９】
2004002673.tif 000012
【００３１】
（ここで、ｎは２〜１００）から成る群から選択され、
Ｒ４は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ及びＣ２Ｈ４ＣＯＯＨから成る群から選択され、
Ｒ５は、エチル、プロピル、イソプロピル、フェニル、置換フェニル及びＲ４から成る群から選択され、そして
Ｒ６は、Ｈ、ハロゲン、メチル、アミノ、置換アミノ、Ｒ４及びＲ３から成る群から選択される］
【００３２】
加えて、本発明は、１：１０，０００水希釈時に最大吸光波長で０．０１〜０．５７の可視光吸光度を有し且つ下式のような構造を有する少なくとも１つのマゼンタ染料を含んでいる少なくとも１つのマゼンタインクを用意し、そして、インクジェットペンによる印刷媒体上への前記インクの印刷を含んでいるインクジェット印刷方法に関する。
【００３３】
【化４０】
2004002673.tif 000013
【００３４】
［ここで、Ｒ１は、エチル、イソプロピル、イソブチル、フェニル及び置換フェニルから成る群から選択され、
Ｒ２は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル及びハロゲンから成る群から選択され、
Ｒ３は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、及びポリエーテル基
【００３５】
【化４１】
2004002673.tif 000014
【００３６】
（ここで、ｎは２〜１００）から成る群から選択され、そして
Ｒ４は、Ｈ、ＳＯ３Ｈ、ＣＯＯＨ、ＣＨ２ＳＯ３Ｈ、ＣＨ２ＣＯＯＨ、Ｃ２Ｈ４ＳＯ３Ｈ及びＣ２Ｈ４ＣＯＯＨから成る群から選択される］
【００３７】
さらに、本発明は、１：１０，０００水希釈時に最大吸光波長で０．０１〜０．５７の可視光吸光度を有し且つ下式のような構造を有する少なくとも１つのマゼンタ染料を含んでいる少なくとも１つのマゼンタインクを用意し、そして、インクジェットペンによる印刷媒体上への前記インクの印刷を含んでいるインクジェット印刷方法に関する。
【００３８】
【化４２】
2004002673.tif 000015
【００３９】
（ここで、ｍ及びｎは０〜４の数）
【００４０】
加えて、本発明は、１：１０，０００水希釈時に最大吸光波長で０．０１〜０．５７の可視光吸光度を有し且つ次のような構造を有する少なくとも１つのマゼンタ染料を含んでいる少なくとも１つのマゼンタインクを用意し、そして、インクジェットペンによる印刷媒体上への前記インクの印刷を含んでいるインクジェット印刷方法に関する。
【００４１】
【化４３】
2004002673.tif 000016
【００４２】
［ここで、
【００４３】
【化４４】
2004002673.tif 000017
【００４４】
は、下式のアゾ染料構造、
【００４５】
【化４５】
2004002673.tif 000018
【００４６】
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）
又は、下式のガンマ酸をベースとした染料構造である。
【００４７】
【化４６】
2004002673.tif 000019
【００４８】
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）］
【００４９】
また、本発明は、イミノ基を含んでいる発色団染料を安定化させる方法であって、イミノ基は下式のイミノ基Ａ及びＢから成る群から選択され、
【００５０】
【化４７】
2004002673.tif 000020
【００５１】
【化４８】
2004002673.tif 000021
【００５２】
イミノ炭素を保護するための立体基の付加を含み、立体基はフェニル、メチル、エチル、イソプロピル、フッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物から選択される方法に関する。
【００５３】
さらに、本発明は、下式に示す、イソシアヌル基及びメラミン基の少なくとも一方で終わる腕を含む発色団染料を安定化させる方法であり、
【００５４】
【化４９】
2004002673.tif 000022
【００５５】
（ここで、ｍ及びｎは０〜４の数）、
下式に示す、イソシアヌル基とメラミン基との間での分子内水素結合の形成を含む方法に関する。
【００５６】
【化５０】
2004002673.tif 000023
【００５７】
（ここで、ｍ及びｎは０〜４の数を有する。）
【００５８】
また、本発明は、イソシアヌル基及びメラミン基の少なくとも一方で終わる腕を含む下式の構造の１つで発色団染料を安定化させる方法であり、
【００５９】
【化５１】
2004002673.tif 000024
【００６０】
【化５２】
2004002673.tif 000025
【００６１】
下式に示す、２つの異なる分子のイソシアヌル基とメラミン基との間での分子内水素結合の形成を含む方法に関する。
【００６２】
【化５３】
2004002673.tif 000026
【００６３】
［ここで、
【００６４】
【化５４】
2004002673.tif 000027
【００６５】
は、下式のアゾ染料構造、
【００６６】
【化５５】
2004002673.tif 000028
【００６７】
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）、
又は、下式のガンマ酸ベースの染料構造である
【００６８】
【化５６】
2004002673.tif 000029
【００６９】
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）］
【００７０】
【発明の実施の形態】
本明細書に記載の発明は、カルフォルニア州　パロ・アルト所在のヒューレット・パッカード社製のＤｅｓｉｇｎＪｅｔ（登録商標）プリンタのような市販のインクジェットプリンタで使用するための染料を対象とするものである。より詳細には、マゼンタを調合するための特定の染料を開示する。その染料は、優れた耐光性及び高品質のプリントの作製を可能とする。本発明により調合されたインクは、カラーの精度及び耐久性に関する市場の要請を満足するカラーアピアランスを有する画像を作り出すものである。
【００７１】
現在の市場で最も安定な写真システムの１つは、富士写真フィルム株式会社のフィルムとプリント媒体であり、それは６０年の表示寿命を有すると報告されている。富士写真フィルム株式会社による特許を調査して、写真媒体に使用した時、極めて安定な新規種類の染料を彼等が開発したことが明らかになった。下式の構造１及び２は、そのような染料の例である。
【００７２】
【化５７】
2004002673.tif 000030
【００７３】
染料を取り巻く環境は染料の安定性において極めて大きい役割を果たすという認識の下に、本発明者らは、現像されたフジ　クリスタル　アーカイブ写真媒体からマゼンタ染料を分離し、そして典型的な光沢インクジェット媒体におけるその安定性を検討した。それは、光に対して極めて安定でないことが見出された。さらに、これらのアゾピラゾロン染料は、イミン炭素のところがオゾンにより攻撃され得ることが知られている。従って、一見したところでは、この種の染料は、インクジェット応用の観点において多大な関心を生じさせるものではない。しかし、この部類の染料の化学はよく知られており且つ極めて良好な色を有することから、立体保護の概念を追求することは１つの優れた選択となる。
【００７４】
典型的な写真用染料に存在する大きな「バラスト」基（安定させる基）の全てを取り除いて基本発色団を残し、そしてイミン炭素の立体保護をもたらすべく複数の基を付着させる場合には、下式の構造３及び４に示した染料が生み出される。
【００７５】
【化５８】
2004002673.tif 000031
【００７６】
【化５９】
2004002673.tif 000032
【００７７】
構造３では、Ｃ−４のところのイミノ窒素に付いたフェニル基はオルト位にＲ２（例えばメチル基）を有し、これが、オゾン分解中の四面体窒素の形成を阻止することになる。同様に、Ｃ−５へのアプローチをさらに困難にするため、Ｃ−５に結合した窒素は、オルト位に塩素の付いた２つのフェニル基を有している。同様の仕方で、構造４を製作するべくアゾピラゾロトリアゾール染料（構造２）を改質した。イミノフェニル環上の同様のオルト位のＲ２（例えばメチル基）に加えて、Ｃ−８に結合した酸素はＲ１がエチル基の代わりにイソプロピルを有することができる。
【００７８】
構造３の分子モデル（「Ｈｙｐｅｒｃｈｅｍ：分子モデリングプログラム」による）は、イミン炭素への（又はピラゾロン環全体への）接近が非常に妨げられることを示している。構造１は、エネルギー極小化構造を示す。
【００７９】
残る問題は、これらの染料を水溶性にすることである。２つの選択肢が存在するように見える。１つは、１つ以上の芳香族環をスルホン化することである。２つ目は、アセトアミド基をＣＯＯＨ、ＳＯ３Ｈ、又はポリエーテルのような、水溶性基を含むように変えることである。
【００８０】
さらに、スピロインダン化合物は、これらの染料の溶液に加えられたときに、それらの耐光性を改善することが報告されている。考えられることは、スピロ成分がシングレット励起状態失活剤として作用するということである。従ってインク中もしくは媒体そのものにおいてこれらの染料に類似の添加物を添加することができるであろう。このような研究は、同一の発明者による最近の米国特許出願、２０００年９月１５日付けの出願番号第０９／６６２，９５０号の主題である。
【００８１】
染料の立体保護をもたらすことについての別のアプローチは、何らかの構造内部にそれらを包み込むことである。これを実行する１つの方法は、イミン又はアゾ基の属する平面の上方及び下方に架け渡されるブリッジを構成することである。しかし、合成を行う観点からは、そのような構造を作ることは極めて困難である。これを実行する代替方法は、「自己集合」の概念を利用することである。このアプローチにおいて、染料は、それが自然に構造状のブリッジを形成する腕を含むように構成される。この化学分野は広範囲にわたっておりそして最近検討されている。ブリッジ構造を作るための推進力は、幾つかの水素結合の形成であるが、金属キレート化のようなその他の方法も可能である。
【００８２】
試作的な酸性アゾ染料を用いて、相補的な腕が互いに水素結合を形成するようにそれらを付着させることができる。このプロセスは保護ブリッジを形成する。当該構造を構造５に示す。この場合、イソシアヌル基及びメラミン基は、ナフタレン環の存在する平面の上方及び下方で相互に水素結合を形成することができる。これは、染料を効果的に「閉じ込める」ものである。空間充填モデル（ＨＧＳ）は、この配置が可能であることを示す。
【００８３】
【化６０】
2004002673.tif 000033
（ここで、ｍ及びｎは０〜４の数）
【００８４】
この方法論の代替アプローチは、イソシアヌル酸基に付着するアルキル鎖を短くすることである。これは、メラミン基に対する分子内水素結合を妨げるが、分子間の水素結合を可能にする。その結果、染料分子の頭部と尾部の結合のつらなりが生ずる。染料のこの強制凝集（ｅｎｆｏｒｃｅｄ　ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ）は、明らかに立体障害的な理由でその染料を保護する。さらに、染料凝集は光安定性を改善できることが示されている。このつらなり構造を下式の構造６に示す。
【００８５】
【化６１】
2004002673.tif 000034
【００８６】
［ここで、
【化６２】
2004002673.tif 000035
【００８７】
は、下式のアゾ染料構造、
【００８８】
【化６３】
2004002673.tif 000036
【００８９】
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）
又は、下式のガンマ酸ベースの染料構造である。
【００９０】
【化６４】
2004002673.tif 000037
【００９１】
（ここで、Ａは、Ｈ及びＳＯ３Ｈから選択される）］
【００９２】
本マゼンタ水性インク組成物は、各々、一般に、少なくとも１つの染料を約０．１〜約５ｗｔ％の、および次の成分で構成されたビヒクル（展色剤）を含有するものである（全インク組成物中の重量パーセント）。少なくとも１つの有機溶媒を約５〜約３０ｗｔ％。界面活性剤、緩衝剤、殺生物剤、及び金属キレート化剤から成る群から独立に選択された少なくとも１つの成分を０〜約２．０ｗｔ％。及びバランス量の水。
【００９３】
本明細書における全ての濃度は、別途指示しない限り、全インク組成物中の重量パーセントである。全ての成分の純度は、インクジェットインクとして通常の商用に供されている純度である。
【００９４】
ビヒクル（展色剤）
本発明のインクは、次の成分から成る水性ビヒクル（展色剤）を含む（全インク組成物中のｗｔ％）。少なくとも１つの水溶性有機溶媒を約５〜約３０ｗｔ％。界面活性剤、緩衝剤、殺生物剤、及び金属キレート化剤から成る群から独立に選択された少なくとも１つの成分を、０〜約２．０ｗｔ％。及びバランス量の水。
【００９５】
有機溶媒
本発明のインクは、約５〜約３０ｗｔ％の有機溶媒を含む。より好ましくは、当該インクは、約８〜約２０ｗｔ％の有機溶媒を含み、約９〜約１５ｗｔ％の濃度が最も好ましい。本インクジェットインク組成物に適切に用いられる水溶性有機溶媒は、次のような化合物の何れか、又はその２つ以上の混合物を含有する。そのような化合物としては、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ピロリド−２−オン（ＮＭＰ）、１，３−ジメチルイミダゾリド−２−オン、及びオクチル−ピロリドンのような窒素含有ヘテロ環式ケトン。エタンジオール（例えば、１，２−エタンジオール）、プロパンジオール（例えば、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ヒドロキシ−メチル−１，３−プロパンジオール、エチルヒドロキシ−プロパンジオール（ＥＨＰＤ）、ブタンジオール（例えば、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール）、ペンタンジオール（例えば、１，２−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール）、ヘキサンジオール（例えば、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、１，２−ヘキサンジオール）、ヘプタンジオール（例えば、１，２−ヘプタンジオール、１，７−ヘプタンジオール）、オクタンジオール（例えば、１，２−オクタンジオール、１，８−オクタンジオール）のようなジオール。例えば、ポリエチレングリコール（例えば、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール）、ポリプロピレングリコール（例えば、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール）、高分子グリコール（例えば、ＰＥＧ　２００、ＰＥＧ　３００、ＰＥＧ　４００、ＰＰＧ　４００）のようなポリアルキレングリコール、及びチオジグリコールなどの、インクジェットインクに通常用いられるグリコール及びチオグリコール。及びジプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、及びエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルのようなグリコールエーテル。
【００９６】
界面活性剤
本発明のインクは、任意に、０〜約２．０ｗｔ％の界面活性剤を含む。より好ましくは、当該インクは、約０．１〜約１．８ｗｔ％の界面活性剤を含み、約０．８〜約１．５ｗｔ％の濃度が最も好ましい。本発明の実施に際し、１つ以上の界面活性剤を任意に用いてもよい。第二級アルコールエトキシレート（例えば、ユニオンカーバイド社から入手可能なＴｅｒｇｉｔｏｌシリーズ）のような非イオン界面活性剤、非イオンフルオロ界面活性剤（例えば、３Ｍ社から入手可能なＦＣ１７０Ｃ）、非イオン脂肪酸エトキシレート界面活性剤（例えば、ローヌプーラン社から入手可能なＡｌｋａｍｕｌ　ＰＳＭＯ−２０）、非イオンシリコーン界面活性剤（例えば、コネチカット州ダブリーのオジ　スペシャリティーズ社から入手可能なＳｉｌｗｅｔＬ７６００）、及び脂肪族アミドエトキシレート界面活性剤（例えば、ローヌプーラン社から入手可能なＡｌｄａｍｉｄｅ　Ｌ２０３）は望ましく、第２級アルコールエトキシラートは最も望ましい。本発明の実施において、当該界面活性剤は、印刷媒体中へのインクの浸透性を高めてカラーからカラーへのブリード（にじみ）を防ぎ、且つ高分子コート媒体上でのインクの広がりを改善する。第２級アルコールエトキシレートは、非イオン界面活性剤であり、そして例えば、Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　１５−Ｓ−５及びＴｅｒｇｉｔｏｌ１５−Ｓ−７のようなＴｅｒｇｉｔｏｌシリーズとして、ユニオンカーバイド社（テキサス州ヒューストン）から市販されている。
【００９７】
第２級アルコールエトキシレートは、（ａ）その鎖中に指定数の炭素原子を含む脂肪族鎖と、（ｂ）指定数のエトキシル化単位とを含む。これらのエトキシレートは、エトキシレートの混合物として市販されており、従って支配的に存在する所定の化合物について記述されている。本発明の実施に適切に用いられる第２級アルコールエトキシレートは、主に、その脂肪族鎖に約１２〜約１８の炭素原子を有し、一方、エトキシル化単位の数は、主に、約４〜約８単位の範囲にある。従って、「Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　１５−Ｓ−５」は、その脂肪族鎖における約１５の炭素と約５のエトキシル化単位とを主に有する第２級アルコールエトキシラート界面活性剤の典型である。Ｔｅｒｇｉｔｏｌ　１５−Ｓ−５とＴｅｒｇｉｔｏｌ　１５−Ｓ−７は、好ましい界面活性剤である。
【００９８】
緩衝剤
本発明のインクは、任意に、０〜約１．５ｗｔ％の緩衝剤を含む。より好ましくは、当該インクは、約０．１〜約０．５ｗｔ％の緩衝剤を含み、約０．１〜約０．３ｗｔ％の濃度が最も好ましい。本発明の実施に際してｐＨ調節のために用いられる緩衝剤は、有機系の生物緩衝剤又は無機緩衝剤であってよく、好ましくは、有機系である。さらに、採用緩衝剤は、発明の実施において約３〜約９の、好ましくは、約６．５〜約８の、そして最も好ましくは、約７．５〜８．５の範囲でｐＨを維持すべきである。好ましく用いられる緩衝剤の例には、アルドリッチ　ケミカル社（ウィスコンシン州ミルウォーキー）のような会社から入手可能なＴｒｉｚｍａ　Ｂａｓｅ、４−モルホリンエタンスルホン酸（ＭＥＳ）、β−ヒドロキシ−４−モルホリンプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳＯ）、及び４−モルホリンプロパンスルホン酸（ＭＯＰＳ）が含まれる。
【００９９】
金属キレート化剤
本発明のインクは、任意に、０〜約１．５ｗｔ％の金属キレート化剤を含む。より好ましくは、当該インクは、約０．１〜約０．５ｗｔ％の金属キレート化剤を含み、約０．１〜約０．３ｗｔ％の濃度が最も好ましい。
【０１００】
本発明の実施に際して用いられる金属キレート化剤は、インク中に存在することがある遷移金属の陽イオンを結合するのに用いられる。好ましく用いられる金属キレート化剤の例には、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、トランス−１，２−ジアミノシクロヘキサン四酢酸（ＣＤＴＡ）、（エチレンジオキシ）ジエチレンジニトリロ四酢酸（ＥＧＴＡ）、又は遷移金属陽イオンを結合できるその他のキレート化剤が含まれる。より好ましくは、ＥＤＴＡ、及びＤＴＰＡで、そして最も好ましくは、その二ナトリウム塩の形のＥＤＴＡが発明の実施に際して用いられる。
【０１０１】
殺生物剤
本発明のインクは、任意に、０〜約１．５ｗｔ％の殺生物剤を含む。より好ましくは、当該インクは、約０．１〜約０．５ｗｔ％の殺生物剤を含み、約０．１〜約０．３ｗｔ％の濃度が最も好ましい。インクジェットインクに通常用いられる殺生物剤はどれもこの発明の実施に際し用いてもよい。例えば、ヒュルス　アメリカ（ニュージャージー州ピスカタウェイ）から入手可能な、Ｎｕｏｓｅｐｔ９５、ゼネカ（デラウエア州ウィルミントン）から入手可能な、ＰｒｏｘｅｌＧＸＬ、及び商標Ｕｃａｒｃｉｄｅ　２５０を付して、ユニオンカーバイド社（ニュージャージー州ボンドブルック）から入手可能なグルタルアルデヒドなどである。Ｐｒｏｘｅｌ　ＧＸＬは好ましい殺生物剤である。ここに開示された特定のインクセットは、インクジェットカラー印刷において商業的用途を見出すことが期待されるところである。
【０１０２】
【実施例】
実施例１
本発明に関するピラゾロンアゾメチン染料は下式に示すように合成される。
【０１０３】
【化６５】
2004002673.tif 000038
【０１０４】
所望の立体障害性フェニレンジアミンは、２，６−ジメチル−１，４−フェニレンジアミンをメチル−３−クロロプロピオネートで処理し、そして生ずるエステルを酸に加水分解することによって製造される。ピラゾロンアゾメチン染料［４−（３−メチル−４−（２，６−ジメチル−（４−（Ｎ，Ｎ−ジ−（エチルスルホン酸）アミノ））−１−フェニルイミノ）−５−オキソ−２−ピラゾリン−１−イル）−安息香酸］は、０．６グラムの過硫酸カリウムを４−（３−メチル−５−オキソ−２−ピラゾリン−１−イル）−安息香酸（１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ジ−エチルスルホン酸−２，６−ジ−（メチル）−１，４−フェニレンジアミン（０．２５ｇ）、メタノール（１０ｍｌ）、及び水に溶かした炭酸ナトリウム（５％；２０ｍＬ）の攪拌された混合物に添加することにより作製された。その混合物は約４０分間攪拌され、次いで、追加の水（７０ｍＬ）が加えられた。そのピラゾロンアゾメチン染料を濾過して集め、乾燥させそしてメタノール又はエタノールを使って再結晶させた。