(57)【要約】　　　（修正有）【課題】潤滑油・グリースの耐摩耗性特性改善のための添加剤としての新規環状ホスファゼン化合物の提供。【解決手段】一般式（Ｉ）2004002308.tif 000017（Ｑは環状ホスファゼン構造2004002308.tif 000018ω＝０または１、ε＝４または６、γ＝０または１、αとβは０〜８の整数、δ＝０または１；Ａは−ＯＣＦ２Ｘ、−ＯＣ２Ｆ４Ｘ、−ＯＣ３Ｆ６Ｘ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ，Ｈ）の末端基、ＲｆとＲ’ｆは、２８０〜５，０００の範囲の数平均分子量を有し、かつ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）；（ＣＦＹＯ）（式中ＹはＦまたはＣＦ３）；（Ｃ２Ｆ４Ｏ）；（ＣＦ２（ＣＦ２）ｘ’ＣＦ２Ｏ）（式中Ｘ’は１または２に等しい整数）；（ＣＲ４Ｒ５ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）（式中Ｒ４とＲ５は、ＨまたはＣｌ）（これら式中、ペルフルオロメチレン単位の１つの弗素原子は、任意に、Ｈ、Ｃｌまたは（ペル）フルオロアルキルで置換できる）、から選択された鎖に統計的に分布された１以上の繰返し単位からなる（ペル）フルオロポリオキシアルキレン鎖である。）の環状ホスファゼン化合物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）
【化１】
2004002308.tif 000010
（式中、Ｑは環状ホスファゼン構造
【化２】
2004002308.tif 000011
（ｎ’は３または４に等しい整数）、
ω＝０または１、ε＝４または６、γ＝０または１、αとβは０〜８の整数、δ＝０または１、但し
ｎ’＝３でγ＝１のとき、ε＝４で、αとβは、（α＋β）が５に等しいように０〜５の整数で、δ＝１；
ｎ’＝３でγ＝０のとき、ε＝４で、αとβは、（α＋β）が６に等しいように０〜６の整数で、ωとδは０に等しい；
ｎ’＝４でγ＝１のとき、εは６に等しく、αとβは、（α＋β）が７に等しくなるべきであるように０〜７の整数でδ＝１；
ｎ’＝４でγ＝０のとき、εは６に等しく、αとβは、（α＋β）が８に等しくなるべきであるように０〜８の整数、ωとδは０に等しい；
Ａは−ＯＣＦ２Ｘ、−ＯＣ２Ｆ４Ｘ、−ＯＣ３Ｆ６Ｘタイプ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ，Ｈ）の末端基、
ＲｆとＲ’ｆは、２８０〜５，０００の範囲、好ましくは５００〜２，０００の範囲の数平均分子量を有し、かつ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）；（ＣＦＹＯ）
（式中ＹはＦまたはＣＦ３）；（Ｃ２Ｆ４Ｏ）；（ＣＦ２（ＣＦ２）ｘ’ＣＦ２Ｏ）
（式中Ｘ’は１または２に等しい整数）；（ＣＲ４Ｒ５ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）
（式中Ｒ４とＲ５は、同一または異なり、ＨとＣｌから選択される）（これら式中、ペルフルオロメチレン単位の１つの弗素原子は、任意に、Ｈ、Ｃｌまたは、好ましくは１〜４の炭素原子を有する（ペル）フルオロアルキルで置換できる）、から選択された鎖に統計的に分布された１以上の繰返し単位からなる（ペル）フルオロポリオキシアルキレン鎖である。）
の環状ホスファゼン化合物。
【請求項２】
式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）
【化３】
2004002308.tif 000012
（式中、ｎ’は３または４に等しい整数である；
Ａは、−ＯＣＦ２Ｘ、−ＯＣ２Ｆ４Ｘ、または−ＯＣ３Ｆ６Ｘタイプ（Ｘ＝Ｆ，　Ｃｌ，　Ｈ）；
ωは０または１、好ましくは０に等しい整数である；
αとβは（α＋β）か５に等しくあるべきであるように０〜５の整数である：
ＲｆとＲｆ’は上記の通り）
で表される請求項１の環状ホスファゼン化合物。
【請求項３】
Ｒｆが、鎖上に統計的に分布された次のペルフルオロポリオキシアルキレン単位：
（ａ）−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ’（ＣＦ２Ｏ）ｑ’−ＣＦ２−
（式中、ｐ’とｑ’は、ｑ’／ｐ’比が０．２と２の間であり、数平均分子量が上の範囲であるような数である）；
（ｂ）−ＣＦＹ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｒ’−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ’−（ＣＦＹＯ）ｔ’−ＣＦＹ−
（式中、Ｙは上と同じ、ｒ’、ｓ’とｔ’は、ｒ’＋ｓ’が１〜５０の範囲で、ｔ’／（ｒ’＋ｓ’）比が０．０１と０．０５の間であり、数平均分子量が上の範囲内であるような数である）；
（ｃ）−ＣＦ（ＣＦ３）（ＯＣＦＹ）ｔ’（ＯＣ３Ｆ６）ｕ’−ＯＲ’’ｆＯ−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｕ’（ＣＦＹＯ）ｔ’ＣＦ（ＣＦ３）−（式中、Ｒ’’ｆはＣ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキレン、ｕ’＋ｔ’は数平均分子量が上記であるような数、ｔ’はまた０の値を有することができ、Ｙは上と同じ）
（ｄ）−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２（ＣＦ２）ｘ’ＣＦ２Ｏ）ｖ’−ＣＦ２ＣＦ２−
（式中、ｖ’は数平均分子量が上記の範囲内であるような数、Ｘ’は１または２）
（ｅ）−ＣＦ２ＣＨ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２）ｗ’−ＯＲ’’ｆＯ−（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｗ’−ＣＨ２ＣＦ２−
（式中、Ｒ’’ｆは上と同じ、ｗ’は数平均分子量が上の範囲内であるような数）
から選択される請求項１又は２の環状ホスファゼン化合物。
【請求項４】
Ｒ’ｆが、鎖に統計的に分布されて次のペルフルオロポリオキシアルキレン単位
（ａ’）−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｑ（ＣＦＹＯ）ｒ−
（式中、Ｙは−Ｆまたは−ＣＦ３、ｑとｒは整数でｑ／ｒ比は≧２）
（ｂ’）−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｑ−
（式中、ｑは数平均分子量が上記であるような整数）
（ｃ’）−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｑ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｔ（ＣＦＹＯ）ｒ−
（式中、Ｙは−Ｆ、−ＣＦ３、ｑ、ｔとｒは数平均分子量が上記であるような整数）。
から選択される請求項１〜３の環状ホスファゼン化合物。
【請求項５】
一般式（ＩＩＡ）
【化４】
2004002308.tif 000013
（式中、Ｒ’ｆは構造（ａ’）と５００から７００の間の数平均分子量を有し、Ｙ＝−ＣＦ３、Ａ＝−ＯＣ３Ｆ６Ｃｌ）
である請求項１〜４の環状ホスファゼン化合物。
【請求項６】
一般式（ＩＩＢ）
【化５】
2004002308.tif 000014
である請求項１〜５の環状ホスファゼン化合物。
【請求項７】
一般式（ＩＩＩＡ）
【化６】
2004002308.tif 000015
（式中、Ｒ’ｆは構造（ａ’）と５００〜７００の数平均分子量を有し、Ｙ＝−ＣＦ３、Ａ＝−ＯＣ３Ｆ６Ｃｌ、Ｒｆは構造（ａ）と１０００〜２０００の数平均分子量を有する）
である請求項１〜４の環状ホスファゼン化合物。
【請求項８】
−ペルフルオロポリエーテル構造を有する油またはグリース、−請求項１〜７の式（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）又は（ＩＩＡ）、あるいは（ＩＩＢ）又は（ＩＩＩＡ）のホスファゼン又はそれらの混合物の０．０５〜１０重量％、好ましくは０．４〜５重量％
からなる潤滑抗摩耗性を有する組成物。
【請求項９】
ペルフルオロポリエーテル潤滑油又はグリースが、
（１）Ｂ−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｍ’（ＣＦＸＯ）ｎ’−Ｂ’
（式中、Ｘは−Ｆまたは−ＣＦ３であり、
ＢとＢ’は、互いに同一または異なり、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｈ７から選択され、
ｍ’とｎ’は、ｍ’／ｎ’比が２０〜１，０００の間でかつ製品の粘度は１０〜４，０００ｃＳｔの間であるような整数、
各種単位は鎖に沿って統計的に分布している）
（２）Ｃ３Ｆ７Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｏ’−Ｄ
（式中、Ｄは、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７であり、
ｏ’は、製品の粘度が上記の範囲であるような整数である）
（３）［Ｃ３Ｆ７Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐ’−ＣＦ（ＣＦ３）−］２
（式中、ｐ’は、製品の粘度で上記の範囲内であるような整数である）
（４）Ｂ−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｑ’（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｒ’（ＣＦＸ）ｓ’−Ｂ’
（式中、Ｘは、−Ｆまたは−ＣＦ３であり、
ＢとＢ’は、互いに同一または異なり、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７から選択され、
ｑ’、ｒ’とｓ’は、製品の粘度が上記の範囲であるような整数で、また０でもよい）
（５）Ｂ−Ｏ−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｔ’（ＣＦ２Ｏ）ｕ’−Ｂ’
（式中、ＢとＢ’は、同一または異なって、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７から選択され、
ｔ’とｕ’は、ｔ’／ｕ’比が０．１〜５の間で、製品の粘度が上記の範囲であるような整数である）
（６）Ｂ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｖ’−Ｂ’
（式中、ＢとＢ’は、互いに同一または異なって、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７から選択され、
ｖ’は、製品の粘度が上記の範囲であるような整数である）
（７）Ｄ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｚ’−Ｄ’
（式中、ＤとＤ’は、互いに同一または異なり、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７から選択され、
ｚ’は、製品の粘度が上記の範囲であるような整数である）
（８）Ｒ’’’ｆ−［Ｃ（ＣＦ３）２−Ｏ−Ｃ（Ｒ’’ｆ）２Ｃ（Ｒ’’ｆ）２−Ｏ］ｗ’−Ｒ’’’ｆ
（式中、Ｒ’’’ｆはペルフルオロアルキル基であり、
Ｒ’’ｆは、Ｆまたはペルフルオロアルキルであり、
ｗ’は、８より高いか等しい数である）
から選択される請求項８の組成物。
【請求項１０】
式（ＩＶ）または（Ｖ）
【化７】
2004002308.tif 000016
のペルクロロホスファゼンと、式ＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＨのフッ素化アルコールまたは任意に式ＨＯＣＨ２ＲｆＣＨ２ＯＨ（Ａ、ＲｆとＲ’は上記と同一意味）のアルコールとの混合物で、塩基の存在下で反応されることにより、以下の工程：
（Ａ）式ＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＨのフッ化アルコールまたはこれと式ＨＯＣＨ２ＲｆＣＨ２ＯＨのアルコールとの混合物と、式（ＩＶ）または（Ｖ）のペルクロロホスファゼンをアルコール／ホスファゼンの１：１の等量比での縮合反応、２０℃〜１００℃、好ましくは４０℃〜８０℃の範囲の温度で、塩基と相転移剤の存在下、有機溶媒中で１工程で行われ、反応終了時に、相を分離させ、重い有機相を回収する、
（Ｂ）工程Ａで得た重い有機相を繰り返し水洗し、相転移剤と反応中生じた無機塩を除去する、
ことからなる請求項１又は２の式（Ｉ）、（ＩＩ）及び（ＩＩＩ）のホスファゼン化合物の製造方法。
【請求項１１】
有機溶媒が、フッ素化またはヒドロフッ素化溶媒で、２０℃〜１５０℃、好ましくは４０℃〜１００℃の沸点を有するものから選択され、溶媒／アルコールの重量比が０．５〜１０、好ましくは２〜５の範囲で維持されるものから選択される請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】
塩基として、ＮａＯＨまたはＮａＯＨの水性液で、２０〜６０ｗ／ｗ％、好ましくは３０〜５０ｗ／ｗ％の濃度で、フッ化アルコールの２倍〜１０倍の過剰のＫＯＨまたはＮａＯＨである量で用いられる請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１３】
相転移剤が、ホスホニウム塩または４級アンモニウム塩を、フッ化アルコールの１〜１０％の間のモル濃度で用いられる請求項１０又は１１に記載の方法。
【請求項１４】
ペリフルオロ化グリース及び油の耐摩耗添加剤としての請求項１〜７のホスファゼン化合物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、潤滑油・グリース用の耐摩耗添加剤に関する。
より詳しくは、この発明は、ペルフルオロポリエーテル油中溶解性の改善と組合せて耐摩耗特性の改善を有する添加剤と、それらの製造と、好ましくは前記添加剤を含むペルフルオロポリエーテル構造を有する油またはグリースの組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
潤滑剤が、可動の機械パーツを含むシステムで、互いに接触する場合に主にその機械パーツの摩耗を減少するのに主に使用されることが知られている。添加剤で、期間中良好な耐摩耗特性を有する潤滑剤が処方されなくてはならない。添加剤は、耐摩耗性能の耐久性と均一性を保証するため潤滑剤に溶解性でなければならない。
【０００３】
ペルフルオロポリエーテルが、これらが水素化またはシリコンベースの油またはグリースが適さない多くの応用で油、グリースまたは作動液として使用できるような非常に良好な化学的、熱的酸化的安定性を有することが当該分野で知られている。市販のペルフルオロポリエーテル構造を有する潤滑剤の中で、オーシモント社販売のホムブリン（ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標））が挙げられる。
ペルフルオロポリエーテル潤滑剤の耐摩耗特性と鉱油の耐摩耗特性は、多くの応用で要求される耐摩耗特性を満足していない。そのため、潤滑剤は、耐摩耗添加剤の使用を必要とする。
【０００４】
通常の潤滑剤に使用される耐摩耗添加剤例えば鉱油またはシリコン油は、ペルフルオロ化潤滑剤がそれらに不溶性であるため使用に適さない。
たとえば、特許文献１に、ペルフルオロポリエーテル油含有の耐摩耗添加剤が記載され、その油は次の一般式のペルフルオロエーテル構造を有する。
ＴＯ（ＣＦ２Ｏ）ｍ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｎ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓ（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｐＴ’
式中、ＴとＴ’は互いに同一または異なって、−ＣＦ２Ｘ，　−Ｃ２Ｆ４Ｘ，　−Ｃ３Ｆ３Ｆ６Ｘ（ＸはＦ，　Ｃｌ）、またはカルボキシル、ケトン、アミド、アミン、アルコキシルのような反応性基を含む弗素化末端基（但し、２つの末端基の少なくとも１つは上記の反応性基の１つを含む）、ｍ，　ｎ，　ｓとｐは平均分子量が１０００〜１００，０００の範囲であるような整数である。
【０００５】
ペルフルオロポリエーテル潤滑剤中の添加剤濃度は、０．５％〜１０％の間である。しかし、ＡＳＴＭ　Ｄ４１７２Ｂ法で測定して、０．５６ＭＭの摩耗値を得るのに、５重量％より高いか等しい添加剤濃度を使用しなければならない。例えば、２０℃で１８５０ｃＳｔに等しい粘度を有するペルフルオロポリエーテル油、ホムブリン（登録商標）を用い、５０％の摩耗減少を得るのには、５％量の添加剤が使用されなければならない。
【０００６】
【特許文献１】米国特許第５，１２４，０５８号
【０００７】
従って、当該分野の耐摩耗製品と比較し、低濃度で使用でき、改善された耐摩耗特性を与える添加剤を入手し得る必要があった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
出願人は、驚くべきことに予期に反して、上記の特性の組合せを満足できる添加剤を見出した。
【０００９】
この発明の目的物は、一般式（Ｉ）
【００１０】
【化８】
2004002308.tif 000002
【００１１】
式中、Ｑは環状ホスファゼン構造
【化９】
2004002308.tif 000003
（ｎ’は３または４に等しい整数）、ω＝０または１好ましくは０、ε＝４または６、γ＝０または１、αとβは０〜８の整数、δ＝０または１、但し
ｎ’＝０でγ＝１のとき、ε＝４で、αとβは、（α＋β）か５に等しいように０〜５の整数で、δ＝１；
ｎ’＝３でγ＝０のとき、ε＝４で、αとβは、（α＋β）か６に等しいように０〜６の整数で、ωとδは０に等しい；
ｎ’＝４でγ＝１のとき、εは６に等しく、αとβは、（α＋β）か７に等しくなるべくように０〜７の整数でδ＝１；
ｎ’＝４でγ＝０のとき、εは６に等しく、αとβは、（α＋β）が８に等しくなるべくように０〜８の整数、ωとδは０に等しい；
Ａは−ＯＣＦ２Ｘ，−ＯＣ２Ｆ４Ｘまたは−ＯＣ３Ｆ６Ｘタイプ（Ｘ＝Ｆ，Ｃｌ，Ｈ）の末端基、
ＲｆとＲ’ｆは、２８０〜５，０００の範囲好ましくは５００〜２，０００の範囲の数平均分子量を有し、かつ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）；（ＣＦＹＯ）
（式中ＹはＦまたはＣＦ３）；（Ｃ２Ｆ４Ｏ）；（ＣＦ２（ＣＦ２）ｘ’ＣＦ２Ｏ）
（式中Ｘ’は１または２に等しい整数）；（ＣＲ４Ｒ５ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）
（式中Ｒ４とＲ５は、同一または異なり、ＨとＣｌから選択される）（これら式中、ペルフルオロメチレン単位の１つの弗素原子は、任意に、Ｈ、Ｃｌまたは、好ましくは１〜４の炭素原子を有する（ペル）フルオロアルキルで置換できる）、から選択された鎖に統計的に分布された１以上の繰返し単位からなる（ペル）フルオロポリオキシアルキレン鎖である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
この発明のホスファゼン類は次のテストを満足する。
２０℃で粘度２５０ｃＳｔを有し、構造
Ｂ−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｍ’（ＣＦＸＯ）ｎ’−Ｂ’
（Ｂ＝Ｂ’Ｃ３Ｆ７、Ｘ＝ＣＦ３、ｍ’とｎ’は粘度が上記値を示すような整数）
を有するペルフルオロポリエーテル油、ホムブリン（ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標））Ｙ２５に、少なくとも１０重量％の濃度まで完全に溶解できる。
この発明の化合物がホムブリンＹ２５に溶解するとは、混合物が澄明で、混合撹拌後に、乳光、混濁または相分離がないことを意味する。
特に、この発明による好ましい化合物は、次のものである。
【００１３】
【化１０】
2004002308.tif 000004
【００１４】
上式中、ｎ’は３または４に等しい整数である；
Ａは、−ＯＣＦ２Ｘ、−ＯＣ２Ｆ４Ｘ、または−ＯＣ３Ｆ６Ｘタイプ（Ｘ＝Ｆ，　Ｃｌ，　Ｈ）；
ωは０または１、好ましくは０に等しい整数である；
αとβは（α＋β）が５に等しくあるべきように０〜５の整数である：
ＲｆとＲｆ’は上記の通り。
【００１５】
好ましいＲｆは鎖上に統計的に分布された次のペルフルオロポリオキシアルキレン単位：
（ａ）−ＣＦ２−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｐ’（ＣＦ２Ｏ）ｑ’−ＣＦ２−
（式中ｐ’とｑ’は、ｑ’／ｐ’比が０．２と２の間であり、数平均分子量が上の範囲であるような数である）；
（ｂ）−ＣＦＹ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｒ’−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｓ’−（ＣＦＹＯ）ｔ’−ＣＦＹ−
（式中Ｙは上と同じ、ｒ’、ｓ’とｔ’は、ｒ’＋ｓ’が１〜５０の範囲で、ｔ’／（ｒ’＋ｓ’）比が０．０１と０．０５の間であり、数平均分子量が上の範囲内であるような数である）；
（ｃ）−ＣＦ（ＣＦ３）（ＯＣＦＹ）ｔ’（ＯＣ３Ｆ６）ｕ’−ＯＲ’’ｆＯ−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｕ’（ＣＦＹＯ）ｔ’ＣＦ（ＣＦ３）−（式中、Ｒ’’ｆはＣ１〜Ｃ８ペルフルオロアルキレン、ｕ’＋ｔ’は数平均分子量が上記であるような数、ｔ’はまた０の値を有することができ、Ｙは上と同じ）
（ｄ）−ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−（ＣＦ２（ＣＦ２）ｘ’ＣＦ２Ｏ）ｖ’−ＣＦ２ＣＦ２−
（式中ｖ’は数平均分子量が上記の範囲内であるような数、Ｘ’は１または２）
（ｅ）−ＣＦ２ＣＨ２−（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２）ｗ’−ＯＲ’’ｆＯ−（ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｗ’−ＣＨ２ＣＦ２−
（式中Ｒ’’ｆは上と同じ、ｗ’は数平均分子量が上の範囲内であるような数）。
【００１６】
好ましいＲ’ｆは鎖に統計的に分布されて次のペルフルオロポリオキシアルキレン単である
（ａ’）−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｑ（ＣＦＹＯ）ｒ−
（式中Ｙは−Ｆまたは−ＣＦ３、ｑとｒは整数でｑ／ｒ比は≧２）
（ｂ’）−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｑ−
（式中ｑは数平均分子量が上記であるような整数）
（ｃ’）−（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｑ（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｔ（ＣＦＹＯ）ｒ−
（式中Ｙは−Ｆまたは−ＣＦ３、ｑ、ｔとｒは数平均分子量が上記であるような整数）。
【００１７】
好ましい式（ＩＩ）のホスファゼン類は、ｎ’＝３、すなわち一般式（ＩＩＡ）を有するものである。
【００１８】
【化１１】
2004002308.tif 000005
【００１９】
（上記中Ｒ’ｆは構造（ａ）’と５００から７００の間の数平均分子量を有し、Ｙ＝−ＣＦ３、Ａ＝−ＯＣ３Ｆ６Ｃｌ）。
【００２０】
ホスファゼン環が４−Ｎ＝Ｐ−基を有する式（ＩＩＢ）の化合物も使用できる。
【００２１】
【化１２】
2004002308.tif 000006
【００２２】
好ましい式（ＩＩＩ）のホスファゼン類は、ωとαが０に等しい式（ＩＩＩＡ）を有するものである。
【００２３】
【化１３】
2004002308.tif 000007
（式中Ｒ’ｆは構造（ａ）’と５００〜７００の数平均分子量を有し、Ｙ＝−ＣＦ３、Ａ＝−ＯＣ３Ｆ６Ｃｌ、Ｒｆは構造（ａ）と１０００〜２０００の数平均分子量を有する）。
【００２４】
出願人は驚くべきことにかつ予期に反して、この発明の化合物が、ペルフルオロ化潤滑剤、例えばペルフルオロポリエーテルベースの油またはグリースの添加剤として使用でき、絶対摩耗値と使用した低濃度で例えば米国特許第５，１２４，０５８号に記載の公知の添加剤で得られるものより高い耐摩耗（ａｎｔｉ−ｗｅａｒ）性能を与えることを見出した。その上、この発明の化合物は、上で定義したようなペルフルオロポリエーテル油に溶解性である。
この発明の目的とするホスファゼン類は、粘稠、透明で無臭の液体である。
【００２５】
この発明のさらなる目的は、次の
−ペルフルオロポリエーテル構造を有する油またはグリース
−この発明の１以上のホスファゼンの０．０５〜１０重量％、好ましくは０．４〜５重量％
からなる潤滑耐摩耗性を有する組成物である。
【００２６】
この発明のホスファゼン類は、上記濃度で、前述のように、ペルフルオロポリオキシアルキレン構造を有する潤滑剤に完全に溶解し、組成物は高い油またはグリースの熱的、化学的安定性を未変で維持する。油とグリース調製品に使用できるペルフルオロポリエーテルは、市場で入手でき例えばホムブリン（ＦＯＭＢＬＩＮ（登録商標））、クリトックス（Ｋｒｙｔｏｘ（登録商標））、デムヌム（Ｄｅｍｎｕｍ（登録商標））がある。
【００２７】
ペルフルオロポリエーテル油の例として、次のクラスを挙げることができる。
（１）Ｂ−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｍ’（ＣＦＸＯ）ｎ’−Ｂ’
式中
Ｘは−Ｆまたは−ＣＦ３であり、
ＢとＢ’は互いに同一または異なり、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｈ７から選択され、
ｍ’とｎ’は、ｍ’／ｎ’比が２０〜１，０００の間でかつ製品の粘度は１０〜４，０００ｃＳｔの間であるような整数、
各種単位は鎖に沿って統計的に分布している。
この製品は、英国特許１，１０４，４３２号に記載のようにペルフルオロプロペンの光酸化をし、次いで、英国特許第１，２２６，５６６号に記載のように末端基の変換によって得ることができる。
【００２８】
（２）Ｃ３Ｆ７Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｏ’−Ｄ
式中
Ｄは、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７であり、
Ｄ’は、製品の粘度が上記の範囲であるような整数である。
この製品は、米国特許第３，２４２，２１８号に記載のように、ペルフルオロプロピレンオキシドのイオンオリゴマー化と続く弗素との処理で作ることができる。
【００２９】
（３）［Ｃ３Ｆ７Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐ’−ＣＦ（ＣＦ３）−］２
式中
ｐ’は、製品の粘度で上記の範囲内であるような整数である。
この製品は、米国特許第３，２１４，４７８号に記載のようにペルフルオロプロピレンオキシドのイオンテロマー化と続いて光化学的ダイマー化で作ることができる。
【００３０】
（４）Ｂ−Ｏ−［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｑ’（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｒ’（ＣＦＸ）ｓ’−Ｂ’
式中
Ｘは、−Ｆまたは−ＣＦ３であり、
ＢとＢ’は、互いに同一または異なり、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７から選択され、
ｑ’、ｒ’とｓ’は、製品の粘度が上記の範囲であるような整数で、また０でもよい。
この製品は、米国特許第３，６６５，０４１号に記載のようにＣ３Ｆ６とＣ２Ｆ４の混合物を光酸化し、続いて弗素で処理して得ることができる。
【００３１】
（５）Ｂ−Ｏ−（Ｃ２Ｆ４Ｏ）ｔ’（ＣＦ２Ｏ）ｕ’−Ｂ’
式中
ＢとＢ’は、同一または異なって、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７から選択され、ｔ’とｕ’は、ｔ’／ｕ’比が０．１〜５の間で、製品の粘度が上記の範囲であるような整数である。
この製品は、米国特許第３，７１５，３７８号に記載のようにＣ２Ｆ４の光酸化と次いで米国特許第３，６６５，６４１号に記載のように弗素での処理で得られる。
【００３２】
（６）Ｂ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｖ’−Ｂ’
式中
ＢとＢ’は、互いに同一または異なって、−ＣＦ３、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７から選択され、
ｖ’は、製品の粘度が上記の範囲であるような整数である。
この製品は、ヨーロッパ特許第１４８，４８２号に報告のように得られる。
【００３３】
（７）Ｄ−Ｏ−（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｚ’−Ｄ’
式中
ＤとＤ’は、互いに同一または異なり、−Ｃ２Ｆ５または−Ｃ３Ｆ７から選択され、
ｚ’は、製品の粘度が上記の範囲であるような整数である。
この製品は、米国特許第４，５２３，０３９号に報告のように得ることができる。
【００３４】
（８）Ｒ’’’ｆ−［Ｃ（ＣＦ３）２−Ｏ−Ｃ（Ｒ’’ｆ）２Ｃ（Ｒ’’ｆ）２−Ｏ］ｗ’−Ｒ’’’ｆ
式中
Ｒ’’’ｆはペルフルオロアルキル基であり、
Ｒ’’ｆは、Ｆまたはペルフルオロアルキルであり、
ｗ’は、８より高いか等しい数である。
この製品は、ＷＯ８７／００，５３８号に報告のように得ることができる。
【００３５】
好ましいペルフルオロポリエーテル油は、クラス（１）、（２）、（４）、（５）と（６）のものである。上記のクラス（１）〜（８）のペルフルオロポリエーテルは、ペルフルオロアルキル末端基を有し、非常に低い蒸気圧の液体で、２０℃で一般に５０〜１００，０００ｃＳｔ、好ましくは１００〜２，０００ｃＳｔの間の粘度を有する。
この発明の配合物は、例えば防錆剤や抗酸化剤添加物のような、ペルフルオロポリエーテル潤滑剤の配合物に普通に使用される他の添加剤を含んでもよい。
【００３６】
この発明の他の目的は、式（ＩＶ）または（Ｖ）のペルクロロホスファゼンと、式ＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＨのフッ素化アルコールまたは任意に式ＨＯＣＨ２ＲｆＣＨ２ＯＨ（Ａ、ＲｆとＲ’は上記と同一意味）のアルコールとの混合物で、塩基の存在下で反応されることによるこの発明のホスファゼン類を製造する方法に関する。
【００３７】
【化１４】
2004002308.tif 000008
【００３８】
より詳しくは、この発明のホスファゼン類の製造は、次の工程からなる。
（Ａ）式ＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＨのフッ化アルコールまたはこれと式ＨＯＣＨ２ＲｆＣＨ２ＯＨのアルコールとの混合物と、式（ＩＶ）または（Ｖ）のペルクロロホスファゼンをアルコール／ホスファゼンの１：１の等量比での縮合反応。
【００３９】
この反応は、２０℃〜１００℃、好ましくは４０℃〜８０℃の範囲の温度で、塩基と相転移剤の存在下、有機溶媒中で１工程で行われる。有機溶媒は、従来技術の公知のフッ素化またはヒドロフッ素化溶媒で、２０℃〜１５０℃、好ましくは４０℃〜１００℃の沸点を有するものから選択され、溶媒／アルコールの重量比が０．５〜１０、好ましくは２〜５の範囲で維持される。塩基としては、ＮａＯＨまたはＮａＯＨの水性液で、２０〜６０ｗ／ｗ％、好ましくは３０〜５０ｗ／ｗ％の濃度で、フッ化アルコールの２倍〜１０倍の過剰のＫＯＨまたはＮａＯＨである量で用いられる。相転移剤としては、当該分野で知られたホスホニウム塩または４級アンモニウム塩が好ましく、例えばテトラブチルアンモニウムヒドロキシド、テトラメチルアンモニウムクロリドが挙げられ、フッ化アルコールの１〜１０％の間のモル濃度で用いられる。温度に従属して、反応時間は一般に８〜２４時間である。反応終了時に、相を分離させ、重い有機相を回収する。
【００４０】
（Ｂ）工程Ａで得た重い有機相を繰り返し水洗し、相転移剤と反応中生じた無機塩を除去する。
次いで得た生成物を公知法、例えば蒸発で分離する。ホスファゼン類は、９０％以上の収率で分離される。
工程Ａ）で、モノ官能性ＡＲ’ｆＣＨ２ＣＨ２ＯＨと二官能性ＨＯＣＨ２ＲｆＣＨ２ＯＨのフッ化アルコールの両者が用いられるとき、ペルクロロホスファゼンに、次の順序で多段で、別々に添加するのが好ましい。最初に、モノ官能性アルコールを、ホスファゼンクロリド原子の５０％を変換するのに添加し、次いで、二官能性アルコールをホスファゼン環の平均で１より多くないクロル原子に反応させ、最後に、残存するクロル原子を、モノ官能性アルコールを更に添加して、完全に反応させる。
この発明を次の実施例で説明するが、これは単なる例証で限定目的ではない。
【００４１】
実施例
化合物の製造
実施例１
式（ＩＩＡ）の化合物〔Ａ＝ＣｌＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−とＣＦ３−ＣＦＣｌ−ＣＦ２−Ｏ−６０／４０のモル比、Ｒ’ｆ＝（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−）ｍ（ｍはＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２Ｏ−が５９３に等しい数平均分子量を有するような１〜４）〕
【００４２】
上記式のＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（分子量５９４）の１５０ｇ（０．２５２当量）、Ｅｔ４Ｎ＋ＯＨ−の４０重量％の水性液の４．９ｇ、溶媒としてペルフルオロブチルテトラヒドロフランとペルフルオロプロピルテトラヒドロフランの混合物の３８０ｇ、３０重量％ＫＯＨ水溶液の２３５ｇを、機械撹拌器、温度計と還流冷却器を備えた１リットルのガラス製反応器に導入する。反応混合物を６０℃に加熱し、撹拌下に約１５時間保つ。冷後、相を分離させ重い有機相を分離し、２重量％のＨＣｌ水性液の１５０ｇで２度洗浄する。有機相の分離後、溶媒を蒸留し、１０−２ｍｂａｒの残圧で約５時間生成物をストリップする。１４４ｇの生成物が得られ、９３％に等しい収率。ＩＲとＮＭＲ（３１Ｐ、１Ｈ、１３Ｃと１９Ｆ）分析で上記の生成物の構造を確認する。
【００４３】
実施例２
一般式ＩＩＡ誘導体〔Ａ＝ＨＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−とＣＦ３−ＣＦＨ−ＣＦ２−Ｏの６０／４０混合物、Ｒ’ｆ＝（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）ｍ（ｍはＡＲ’ｆＣＨ２ＣＨ２Ｏが５５７に等しい数平均分子量を有するような１〜４）の製造
上記式のＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（分子量５５８）の１５０ｇ（０．２６９当量）、Ｅｔ４Ｎ＋ＯＨ−の４０重量％の水性液の５．２ｇ、溶媒としてペルフルオロブチルテトラヒドロフランとペルフルオロプロピルテトラヒドロフランの混合物の３８０ｇ、３０重量５ＫＯＨ水性液の２５０ｇを、機械撹拌器、温度計と還流冷却器を備えた１リットルガラス製反応器に導入する。
【００４４】
反応混合物を６０℃に加熱し、約１５時間撹拌する。冷後、相を分離させ、重い有機相を分離し、１５０ｇの水で洗浄する。再で有機相を分離し、２重量％のＨＣｌ水性液の１５０ｇで、２回洗浄する。溶媒を蒸留し、生成物を１５０℃、１０−２ｍｂａｒの残圧で約４時間ストリップする。１４２ｇの生成物を９０．７％の収率で得る。ＩＲとＮＭＲ（１１Ｐ、１Ｈ、１３Ｃと１９Ｆ）分析で生成物の構造を確認する。
【００４５】
実施例３
一般式（ＩＩＡ）誘導体〔Ａ＝−ＯＣＦ３、ＣＦ３ＣＦ２Ｏ−、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２Ｏ−、Ｒ’ｆ＝−（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ−（ＣＦＸＯ）ｐ（ＸはＦまたはＣＦ３、ｏとｐは、ｐ／ｏ比か０．０１〜０．５の範囲で、ＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２Ｏか７２９の数平均分子量を有するような数である）
上記式のＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（分子量７３０）の１５０ｇ（０．２０５重量）、Ｅｔ４Ｎ＋ＯＨ−の４０重量％の水性液の４ｇ、溶媒としてペルフルオロブチルテトラヒドロフランとペルフルオロプロピルテトラヒドロフランの混合物の３８０ｇ、ヘキサクロロシクロトリホスファゼンの１１．９ｇ（０．０３４モル）、３０重量％のＫＯＨ水性液の２００ｇを３０重量５ＫＯＨ水性液の２５０ｇを、機械撹拌器、温度計と還流冷却器を備えた１リットルガラス製反応器に導入する。
【００４６】
反応混合物を６０℃に加熱し、約１５時間撹拌する。冷後、相を分離させ、重い有機相を分離し、１５０ｇの水で洗浄する。再で有機相を分離し、２重量％のＨＣｌ水性液の１５０ｇで、２回洗浄する。溶媒を蒸留し、生成物を１５０℃、１０−２ｍｂａｒの残圧で約４時間ストリップする。１４６ｇの生成物を９５％の収率で得る。ＩＲとＮＭＲ（３１Ｐ、１Ｈ、１３Ｃと１９Ｆ）分析で生成物の構造を確認する。
【００４７】
実施例４
式（ＩＩＩＡ）誘導体〔Ａ＝ＣｌＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−とＣＦ３−ＣＦＣｌ−ＣＦ２−Ｏ−の６０／４０混合物、Ｒ’ｆ＝−（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ−）ｍ（ｍはＡはＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２Ｏ−が５９３の数平均分子量を有するような１〜４）と、−ＯＣＨ２Ｒｆ−ＣＨ２Ｏ−（Ｒｆは明細書の（ｃ）で定義の繰り返し単位で、数平均分子量４８７を有する）
上記式のＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（分子量５９４）の１２７．８ｇ（０．２１５モル）、ＨＯＣＨ２ＲｆＣＨ２ＯＨ（分子量４８９）の１０．２７ｇ（０．０２１モル）、Ｅｔ４Ｎ＋ＯＨ−の４０重量％水性液の４ｇ、溶媒としてペルフルオロブチルテトラヒドロフランの混合物の３８０ｇ、３０重量％ＫＯＨ水性液の２００ｇを、機械撹拌器、温度計と還流冷却器を備えた１リットルガラス製反応器に導入する。
【００４８】
反応混合物を６０℃に加熱し、約１５時間撹拌する。冷後、相を分離させ、重い有機相を分離し、１５０ｇの水で洗浄する。再で有機相を分離し、２重量％のＨＣｌ水性液の１５０ｇで、２回洗浄する。溶媒を蒸留し、生成物を１５０℃、１０−２ｍｂａｒの残圧で約４時間ストリップする。１３４ｇの生成物を９６％の収率で得る。ＩＲとＮＭＲ（３１Ｐ、１Ｈ、１３Ｃと１９Ｆ）分析で生成物の構造を確認する。
【００４９】
実施例５
式（ＩＩＩＡ）誘導体〔Ａ＝ＣｌＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３）−Ｏ−とＣＦ３−ＣＦＣｌ−ＣＦ２−Ｏ−の６０／４０混合物、Ｒ’ｆ＝（ＣＦ（ＣＦ３）−ＣＦ２−Ｏ）ｍ（ｍはＡＲｆＣＦ２ＣＨ２Ｏが５９３の数平均分子量を有するような１〜４と−ＯＣＨ２ＲｆＣＨ２Ｏ−（Ｒｆは本明細書で（ａ）で定義した繰り返し単位）が１４３７の平均分子量を有する）
上記式のＡＲ’ｆＣＦ２ＣＨ２ＯＨ（分子量５９４）の１２７．８ｇ（０．２１５モル）、ＨＯＣＨ２ＲｆＣＨ２ＯＨ（分子量１４３９）の３０．９ｇ（０．０２１モル）、Ｅｔ４Ｎ＋ＯＨ−の４０重量％の水性液４ｇ、溶媒としてペルフルオロブチルテトラヒドロフランとペルフルオロプロピルテトラヒドロフランの混合物の３８０ｇ、３０重量％ＫＯＨ水性液の２００ｇを、機械撹拌器、温度計と還流冷却器を備えた１リットルガラス製反応器に導入する。
【００５０】
反応混合物を６０℃に加熱し、約１５時間撹拌する。冷後、相を分離させ、重い有機相を分離し、１５０ｇの水で洗浄する。再で有機相を分離し、２重量％のＨＣｌ水性液の１５０ｇで、２回洗浄する。溶媒を蒸留し、生成物を１５０℃、１０−２ｍｂａｒの残圧で約４時間ストリップする。１５８ｇの生成物を９６％の収率で得る。ＩＲとＮＭＲ（３１Ｐ、１Ｈ、１３Ｃと１９Ｆ）分析で生成物の構造を確認する。
【００５１】
応用テスト
実施例１〜５のホスファゼンをペルフルオロポリエーテル潤滑油に添加した。得られた組成物は、耐摩耗性に関して、非添加ペルフルオロポリエーテル油、米国特許第５，１２４，０５８号による同じく添加油とのそれぞれと評価した。
直径１２．７ｍｍ、２５ＥＰ（Ｅｘｔｒａ　Ｐｏｌｉｓｈ）度（予めｎ−ヘキサンに１５分浸漬して洗浄し、次いでガルデン（登録商標）ＨＴ５５（１５’）キャビティ中で乾燥）の３つのＡＩＳＩ　Ｎ．Ｅ−５２１００スチール球体を、接触３点を有するように適当なキャビティを有する容量に入れ、次いでテストすべき潤滑剤で覆う。回転する電気エンジンに結合した同じ種類の第４の球体を、４０±０．２ｋｇｆ（３９２Ｎ）の負荷で上記の３つの球体に設置する。全体をアセンブリーし、閉鎖し、７５℃±２℃に加熱した。この温度に達したとき、関連の３つの球体上に設置した第４の球体を１２００±６０ｒｐｍで６０±１分間回転させる。テストの終了時に、容量を開け、潤滑剤を除去し、含まれた３つの球体の摩耗を０．０１ｍｍ精度の光学顕微鏡で評価する。各球体をキャビティから除去せず、回転方向の摩耗直径と第１の直径に垂直な摩耗直径を測定し、４つのリーディングの算術平均として、ｍｍで表わされる摩耗値を得る。
テストには、構造ＣＦ３Ｏ（Ｃ３Ｆ６Ｏ）ｎ（ＣＦ２Ｏ）ｍＣＦ３（ｎ／ｍ＝２０）（ホムブリン（登録商標）Ｙとして市販）を有し、異なる粘度を有するペルフルオロポリエーテル潤滑剤を用いた。
【００５２】
実施例６
ホムブリン　ＹＲ１８００（２０℃で測定した動粘度が１８５０ｃＳｔ）の９５重量％と、構造（ＩＩＡ）の化合物（実施例３）の５重量％からなる混合物を、この発明で記載の条件に従いＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は０．５９ｍｍ。
【００５３】
実施例７
非添加のホムブリン　ＹＲ１８００をこの発明に記載の条件下に従いＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付す。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は１．５ｍｍ。
【００５４】
実施例８
ホムブリン　ＹＲ（２０℃で測定の動粘度が１２００ｃＳｔ）の９９重量％と構造（ＩＩＩＡ）化合物（実施例５）の１重量％からなる混合物を、この発明に記載の条件下によってＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は０．５７ｍｍ
【００５５】
実施例９
ホムブリン　ＹＲ（２０℃で測定の動粘度が１２００ｃＳｔ）を、この発明に記載の条件下によりＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は、１．３ｍｍ。
【００５６】
実施例１０
ホムブリン　Ｙ４５（２０℃で測定の動粘度が４５０ｃＳｔ）の９７重量％と構造（ＩＩＩＡ）化合物（実施例５）の３重量％からなる混合物を、この発明に記載の条件下によるＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は、０．４０ｍｍである。
【００５７】
実施例１１
ホムブリン　Ｙ４５（２０℃で測定の動粘度が４５０ｃＳｔ）をこの発明に記載の条件下によるＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は、１．０ｍｍである。
【００５８】
実施例１２
ホムブリン　Ｙ２５（２０℃の動粘度、４５０ｃｓ５）の９９．５重量％と構造（ＩＩＩＡ）化合物（実施例５）の０．５重量％からなる混合物を、この発明に記載の条件下でのＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は、０．３８ｍｍである。
【００５９】
実施例１３
ホムブリン　Ｙ２５（２０℃の動粘度、２５０ｃＳｔ）の９９．５重量％と構造（ＩＩＡ）化合物（実施例１）の０．５重量％からなる混合物を、この発明に記載の条件下でのＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は０．４６ｍｍである。
【００６０】
実施例１４
ホムブリン　Ｙ２５（２０℃の動粘度、２５０ｃＳｔ）の９９．５重量％と構造（ＩＩＡ）化合物（実施例２）の０．５重量％からなる混合物を、この発明に記載の条件下でのＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は、０．４７ｍｍである。
【００６１】
実施例１５
ホムブリン　Ｙ２５（２０℃の動粘度、２５０ｃＳｔ）をこの発明に記載の条件下でのＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は、０．８３ｍｍである。
【００６２】
実施例１６
ホムブリン　Ｙ２５（２０℃の動粘度、２５０ｃＳｔ）の９９．５重量％と構造（ＩＩＩＡ）化合物（実施例４）の０．５重量％をこの発明に記載の条件下によりＡＳＴＭ　Ｄ４１７２テストに付した。６つのリーディングの平均として摩耗値は０．４０ｍｍである。
【００６３】
実施例１７（比較）
実施例６を繰り返した。但し、次の構造
ＣＦ３Ｏ−（ＣＦ２Ｏ）ｎ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｓ（ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）ｐ−Ｔ
（式中Ｔ＝ＣＦ２−（ＯＨ）２ＣＦ３　７５％、ＣＦ２＝−ＣＯＯＨ　２５％、ｓ／ｐ＝１０、ｓ／ｍ＝２０、ｐ／ｎ＝２）
を有する米国特許第５，１２４，０５８号の実施例１に記載の添加剤５％を用い、このものは表１でＤＡ３０５として示した。
６つのリーディングの平均として得た摩耗値は０．７６ｍｍである。
【００６４】
実施例１８（比較）
実施例８を繰り返した。但し、実施例１７（比較）に記載の添加剤の１％を用いる。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は０．７５ｍｍである。
【００６５】
実施例１９（比較）
実施例１０を繰り返した。但し、実施例１７（比較）に記載の添加剤の３％を用いる。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は、０．５６ｍｍである。
【００６６】
実施例２０（比較）
実施例１２を繰り返した。但し、実施例１７（比較）に記載の添加剤の１％を用いた。６つのリーディングの平均として得た摩耗値は、０．８０ｍｍである。
【００６７】
【表１】
2004002308.tif 000009