(57)【要約】【課題】本発明の目的は、インクジェット用記録材料に関し、特にインク吸収性に優れ、発色性が良好であり、光沢性、耐擦過性に優れたインクジェット用記録材料を提供する。【解決手段】支持体上に少なくとも２層のインク受容層を設けたインクジェット用記録材料において、支持体に近いインク受容層（Ａ）が無機微粒子と有機バインダーを含有し、支持体に最も離れたインク受容層（Ｂ）が有機バインダー、コロイダルシリカおよびアルミナ水和物を含有することを特徴とするインクジェット用記録材料。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に少なくとも２層のインク受容層を設けたインクジェット用記録材料において、支持体に近いインク受容層（Ａ）が無機微粒子と有機バインダーを含有し、支持体に最も離れたインク受容層（Ｂ）が有機バインダー、コロイダルシリカおよびアルミナ水和物を含有することを特徴とするインクジェット用記録材料。
【請求項２】
前記インク受容層（Ａ）の無機微粒子が気相法シリカ、湿式法シリカ、アルミナ、およびアルミナ水和物の少なくとも１種であることを特徴とする、請求１記載のインクジェット用記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット用記録材料に関し、特にインク吸収性に優れ、発色性が良好であり、光沢性、耐擦過性に優れたインクジェット用記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、騒音がなく、高速印字が可能であり、端末プリンター等に採用され近年急速に普及している。複数個のインクノズルを使用することにより多色印字を行うことが容易であり、近年のインクジェット記録技術の進歩に伴い、銀塩方式のカラー写真に迫る高画質、保存性、高級感のある面質や光沢等が要求されるようになってきた。フォトグレードといわれる銀塩写真並の高画質を要求されるインクジェット用記録材料では、光沢や面質の点で支持体として紙をポリエチレン樹脂でラミネートした所謂ＲＣベースやポリエステルフィルムなど耐水性支持体が一般的に使用されている。これら支持体の場合支持体上に設けられたインク受容層ですべてインクを吸収する必要があり、インクの乾燥性や吸収性などに対して高いレベルが要求される。
【０００３】
例えば、特公平３−５６５５２号、特開平２−１８８２８７号、同平８−１３２７２８号、同平１０−８１０６４号、同平１０−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−３４４８１号公報には、気相法による合成シリカ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いた記録材料が開示されている。しかし、気相法シリカでは高いインク吸収性を得られるという特徴があるが、インク吸収性を高めようとすると白紙部の表面光沢が低下したり、発色性が低下するなどの問題があり、インク吸収性と白紙光沢性を両立させることが難しかった。
【０００４】
また、特開昭６２−１７４１８３号、特開平２−２７６６７０号、特開平５−３２０３７号、特開平６−１９９０３４号公報等にアルミナやアルミナ水和物を用いた記録材料が開示されている。しかし、アルミナやアルミナ水和物では白紙光沢性や発色性は良好であるがインク吸収性が不十分であったり、インク受容層表面が傷つき易いという耐擦傷性に対して不十分であった。
【０００５】
表面光沢性および発色性に優れ、耐傷性を改良するために、特開平７−７６１６２号公報（特許文献１）にインク受容層がアルミナ水和物からなる多孔質層であり、その上に球状一次粒子であるシリカゲル層を有するインクジェット記録材料が開示されている。しかしながら、表面光沢と耐傷性は改善されるものの、フォトライクの品質を満たすような、インク吸収性、発色性についてはまだ不十分であり改良が望まれている。
【０００６】
また、同様に表面光沢性および耐傷性を改良するために、特開２０００−３７９９号公報（特許文献２）にはインク受容層に気相法シリカを設け、その上層にコロイダルシリカを設けたインクジェット記録用シートが開示されているが、耐傷性を改善するために塗布量を厚くすると、インク吸収性の低下を招きやすく、発色性の低下もみられるため、さらなる改良が望まれている。
【０００７】
インク吸収性の改善のために、特開２００１−９６９１１号公報（特許文献３）にインク受容層が気相法シリカとコロイダルシリカから形成されているインクジェット記録用紙が開示されているが、発色性やインク吸収性についてまだ不十分であり、また、気相法シリカとコロイダルシリカが混在すると塗層にクラックや割れが発生し易くなるなどの問題があり表面の光沢性に悪影響を与える。
【０００８】
【特許文献１】
特開平７−７６１６２号公報（第２〜４頁）
【特許文献２】
特開２０００−３７９４４号公報（第２〜４頁）
【特許文献３】
特開平２００１−９６９１１号公報（第２〜３頁）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、インクジェット用記録材料に関し、特にインク吸収性に優れ、発色性が良好であり、光沢性、耐擦過性に優れたインクジェット用記録材料を提供する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、鋭意検討の結果、下記の手段によって達成できることが判明した。
【００１１】
（１）支持体上に少なくとも２層のインク受容層を設けたインクジェット用記録材料において、支持体に近いインク受容層（Ａ）が無機微粒子と有機バインダーを含有し、支持体に最も離れたインク受容層（Ｂ）が有機バインダー、コロイダルシリカおよびアルミナ水和物を含有することを特徴とするインクジェット用記録材料。
【００１２】
（２）前記インク受容層（Ａ）の無機微粒子が気相法シリカ、湿式法シリカ、アルミナ、およびアルミナ水和物の少なくとも１種であることを特徴とする、（１）記載のインクジェット用記録材料。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のインク受容層（Ａ）に用いられる無機微粒子としては、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、炭酸カルシウム、二酸化チタン等が使用される。本発明において好ましくは、気相法シリカ、湿式法シリカ、アルミナ、及びアルミナ水和物の少なくとも１種が使用される。
【００１４】
本発明において、インク受容層（Ａ）に用いられる無機微粒子の量は、１０〜４５ｇ／ｍ２が好ましく、１３〜４０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましい。含有量が上記範囲より多くなるとひび割れが生じやすくなり、また少なくなるとインク吸収性が低くなる。
【００１５】
本発明に用いられる合成シリカは、製造法によって気相法シリカ、湿式シリカに大別することができる。
【００１６】
気相法シリカは、乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解法によって製造される。具体的には四塩化ケイ素を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、（株）トクヤマからＱＳタイプとして市販されており入手することができる。
【００１７】
湿式法シリカは、製造方法によって更に沈降法シリカ、ゲル法シリカ、ゾル法シリカに分類される。沈降法シリカは、珪酸ソーダと硫酸をアルカリ条件で反応させて製造される。製造過程で粒子成長したシリカ粒子は、凝集・沈降し、その後濾過、水洗、乾燥、粉砕・分級の工程を経て製品化される。この方法で製造されたシリカの二次粒子は緩やかな凝集粒子となり、比較的粉砕し易い粒子が得られる。沈降法シリカとしては、例えば日本シリカ（株）からニップシールとして、（株）トクヤマからトクシール、ファインシールとして市販されている。
【００１８】
ゲル法シリカは、珪酸ソーダと硫酸を酸性条件下で反応させて製造される。この場合、熟成中に小さなシリカ粒子が溶解し、大きな粒子の一次粒子間に一次粒子どうしを結合するように再析出するため、明確な一次粒子は消失し、内部空隙構造を有する比較的硬い凝集粒子を形成する。例えば、水澤化学（株）からミズカシルとして、グレースジャパン（株）からサイロジェットとして市販されている。
【００１９】
ゾル法シリカは、コロイダルシリカとも呼ばれ、ケイ酸ソーダの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られる。例えば日産化学工業（株）からスノーテックスとして市販されている。本発明においては、このコロイダルシリカは、インク受容層（Ｂ）に用いられる。
【００２０】
上述したように本発明のインク受容層（Ａ）に用いられる無機微粒子の好ましい合成シリカは、気相法シリカ、沈降法シリカ、あるいはゲル法シリカである。
【００２１】
本発明に用いられる気相法シリカは、平均一次粒子径が５〜５０ｎｍのものが好ましい。より高い光沢を得るためには、５〜２０ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が９０〜４００ｍ２／ｇの気相法シリカが好ましい。本発明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最も著名なものは、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、Ｅｍｍｅｔｔ、Ｔｅｌｌｅｒの式であってＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面で占める面積を掛けて、表面積が得られる。
【００２２】
上記のようにして気相法シリカは、数ｎｍ〜数十ｎｍの一次粒子が網目構造あるいは鎖状につながりあって二次的に凝集した状態で存在する。この凝集粒子の平均粒径が５００ｎｍ以下になるまで分散されるのが好ましく、より好ましくは３００ｎｍ以下になるまで分散される。下限の粒子径は５０ｎｍ程度である。ここで、凝集粒子の平均粒径は、透過型電子顕微鏡による写真撮影で求めることができるが、簡易的にはレーザー散乱式の粒度分布計（例えば、堀場製作所製、ＬＡ９１０）を用いて、個数メジアン径として測定することができる。
【００２３】
次に、湿式法シリカについて説明する。ここで用いられる湿式法シリカとしては、沈降法シリカあるいはゲル法シリカである。これらの湿式法シリカの平均粒径（平均二次粒子径）は、通常１μｍ以上である。本発明は、これらの湿式法シリカを、平均粒径が５００ｎｍ以下になるまで粉砕する。好ましくは、平均粒径が３００ｎｍ以下になるまで粉砕する。下限の粒子径は５０ｎｍ程度である。粉砕された湿式法シリカの粒子径は、前述したように透過型電子顕微鏡あるいはレーザー散乱式の粒度分布計で求めることができる。
【００２４】
湿式法シリカの粉砕工程は、分散媒にシリカ微粒子を添加し混合（予備分散）する一次分散工程と、該一次分散工程で得られた粗分散液中のシリカを粉砕する二次分散工程からなる。一次分散工程における予備分散は、通常のプロペラ撹拌、歯状ブレード型分散機、タービン型撹拌、ホモミキサー型撹拌、超音波撹拌等で行うことができる。湿式法シリカの粉砕方法としては、分散媒中に分散したシリカを機械的に粉砕する湿式分散法が好ましく使用できる。湿式分散機としては、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインダー等のメディアミル、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー等の圧力式分散機、超音波分散機、及び薄膜施回型分散機等を使用することができるが、本発明では特にビーズミル等のメディアミルが好ましく用いられる。
【００２５】
本発明に用いられる湿式法シリカは、平均粒子径（平均二次粒子径）が５μｍ以上のものが好ましい。比較的大きな粒子径のシリカを粉砕することによって、より高濃度での分散が可能となる。本発明に用いられる湿式法シリカの平均粒子径の上限は特に制限されないが、通常湿式法シリカの平均粒子径は２００μｍ以下である。
【００２６】
本発明のインク受容層（Ａ）に用いられる湿式法シリカとしては、沈降法シリカが好ましい。前述したように、沈降法シリカは、その二次粒子が緩やかな凝集粒子であるので、粉砕するのに好適である。
【００２７】
本発明において、気相法シリカ、湿式シリカ等の無機微粒子はカチオン性化合物を添加してカチオン化することが好ましい。カチオン性化合物としては、カチオン性ポリマー、水溶性多価金属化合物、あるいはシランカップリング剤が用いられる。これらのカチオン性化合物の中でも特にカチオン性ポリマー及び水溶性多価金属化合物が好ましく、特にカチオン性ポリマーが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられるカチオン性ポリマーとしては、４級アンモニウム基、ホスホニウム基、あるいは１〜３級アミンの酸付加物を有する水溶性カチオン性ポリマーが挙げられる。例えば、ポリエチレンイミン、ポリジアルキルジアリルアミン、ポリアリルアミン、アリキルアミンエピクロルヒドリン重縮合物、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号、ＷＯ９９／６４２４８号公報等に記載されたカチオン性ポリマーが挙げられる。本発明に用いられるカチオン性ポリマーの質量平均分子量は１０万以下が好ましく、より好ましくは５万以下であり、特に好ましくは２千〜３万程度である。
【００２９】
本発明において、カチオン性ポリマーの使用量は無機微粒子に対して１〜１０質重％の範囲が好ましい。
【００３０】
本発明に用いられる水溶性多価金属化合物としては、カルシウム、バリウム、マンガン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジルコニウム、チタン、クロム、マグネシウム、タングステン、モリブデンが挙げられ、これらの金属の水溶性塩として用いることができる。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（ＩＩ）ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、硝酸ジルコニウム、塩基性炭酸ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸ジルコニウム・アンモニウム、炭酸ジルコニウム・カリウム、硫酸ジルコニウム、フッ化ジルコニウム、塩化ジルコニウム、塩化ジルコニウム八水和物、オキシ塩化ジルコニウム、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、塩化チタン、硫酸チタン、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムタングステン、１２タングストりん酸ｎ水和物、１２タングストけい酸２６水和物、塩化モリブデン、１２モリブドりん酸ｎ水和物等が挙げられる。これらの中でも特に、アルミニウムあるいは周期表ＩＶａ族元素（ジルコニウム、チタン）の水溶性塩が好ましい。本発明において、水溶性とは常温常圧下で水に１質量％以上溶解することを意味する。
【００３１】
上記以外の水溶性アルミニウム化合物として、塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物が好ましく用いられる。この化合物は、主成分が下記の一般式５、６又は７で示され、例えば［Ａｌ６（ＯＨ）１５］３＋、［Ａｌ８（ＯＨ）２０］４＋、［Ａｌ１３（ＯＨ）３４］５＋、［Ａｌ２１（ＯＨ）６０］３＋、等のような塩基性で高分子の多核縮合イオンを安定に含んでいる水溶性のポリ水酸化アルミニウムである。
【００３２】
［Ａｌ２（ＯＨ）ｎＣｌ６−ｎ］ｍ                        ・・一般式５
［Ａｌ（ＯＨ）３］ｎＡｌＣｌ３                                        ・・一般式６
Ａｌｎ（ＯＨ）ｍＣｌ（３ｎ−ｍ）    ０＜ｍ＜３ｎ          ・・一般式７
【００３３】
これらのものは多木化学（株）よりポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）の名で水処理剤として、浅田化学（株）よりポリ水酸化アルミニウム（Ｐａｈｏ）の名で、また、（株）理研グリーンよりピュラケムＷＴの名で、また他のメーカーからも同様の目的を持って市販されており、各種グレードの物が容易に入手できる。本発明ではこれらの市販品をそのままでも使用できる。これらの塩基性ポリ水酸化アルミニウム化合物は、特公平３−２４９０７、同平３−４２５９１号公報にも記載されている。
【００３４】
上記した水溶性多価金属塩化合物の添加量は、無機微粒子に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００３５】
本発明に用いられるシランカップリング剤としては、特開２０００−２３３５７２号公報に記載されており、それらの中からカチオン性のものを用いることができる。シランカップリング剤の添加量は、無機微粒子に対して０．１〜１０質量％の範囲が好ましい。
【００３６】
本発明のインク受容層（Ａ）に使用されるアルミナ、及びアルミナ水和物は、酸化アルミニウムやその含水物であり、結晶質でも非晶質でもよく、不定形や、球状、板状等の形態を有しているものが使用される。本発明のインク受容層（Ｂ）にはアルミナ水和物が使用される。
【００３７】
本発明に用いられるアルミナとしては酸化アルミニウムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδグループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホモジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で５０〜３００ｎｍ程度まで粉砕したものが好ましく使用できる。
【００３８】
本発明に用いられるアルミナ水和物は、Ａｌ２Ｏ３・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロボキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、アルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加水分解等の公知の製造方法により得られる。得られるアルミナ水和物の形態としてはベーマイトゾルの場合やベーマイトゾルをゲル化やスプレードライにより粉末化されたものがあり、市販品では日産化学工業（株）社、Ｓａｓｏｌ社、Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ社などから入手可能である。
【００３９】
本発明のアルミナ、及びアルミナ水和物の一次粒子の平均粒径は１００ｎｍ以下が用いられるが、５〜５０ｎｍが好ましく、より好ましくは８〜３０ｎｍである。一次粒子の平均粒径とは、分散された粒子の電子顕微鏡観察により一定面積内に存在する１００個の粒子各々の投影面積に等しい円の直径を粒子の粒径として求めた。
【００４０】
本発明のアルミナ、及びアルミナ水和物の二次粒子の平均粒径が８０〜２５０ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１２０〜２００ｎｍである。上記範囲によりインク吸収性と表面光沢がさらに改良される。本発明の二次粒子の平均粒径とはアルミナ水和物の分散液を固形分濃度を２％以下まで希薄しレーザー回折／散乱式粒度分布測定装置で測定される。二次粒子の粒径はアルミナ水和物のもつ分散性に支配されるが、解膠剤の添加量や固形分濃度によりある程度調整は可能である。
【００４１】
本発明に用いられる上記のアルミナ水和物の分散液を安定化させるためには、ゾルの解膠剤やアルミナ水和物粉末の分散剤として、種々の酸類が添加される。このような酸類として無機酸としては硝酸、塩酸、臭化水素酸等が挙げられ、有機酸としは乳酸、酢酸、蟻酸等が挙げられる。酸の添加量はアルミナ、及びアルミナ水和物のＡｌ２Ｏ３換算１００ｇに対して１０〜１２０ミリモルが好ましく、特に２０〜８０ミリモルがより好ましい。
【００４２】
本発明に用いられるアルミナ水和物分散液の分散には、例えば歯状ブレード型分散機、プロペラ羽根型分散機、高圧ホモジナイザー、超音波分散機およびビーズミル等公知の分散装置が用いられる。また解膠剤の添加はアルミナ水和物微粉末を水に添加する前でも後でもよく、同時に添加してもよい。
【００４３】
本発明に用いられるアルミナ水和物分散液の固形分濃度は一般的にはＡｌ２Ｏ３換算で１０〜３５質量％であるが、２０〜３０質量％が好ましい。
【００４４】
本発明において、インク受容層（Ａ）には皮膜としての特性を維持するために有機バインダーを含有する。有機バインダーとしては、各種水溶性ポリマーあるいはポリマーラテックスが好ましく用いられる。水溶性ポリマーとしては、例えばポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系等やそれらの誘導体が使用されるが、特に好ましい有機バインダーは、完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。
【００４５】
また有機バインダーとして用いられるポリマーラテックスとしては、例えば、アクリル系ラテックスとしては、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基等のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル類、アクリルニトリル、アクリルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸等の単独重合体または共重合体、あるいは上記モノマーと、スチレンスルホン酸やビニルスルホン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、無水マレイン酸、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、ビニルメチルエーテル、酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン等との共重合体が挙げられる。オレフィン系ラテックスとしては、ビニルモノマーとジオレフィン類のコポリマーからなるポリマーが好ましく、ビニルモノマーとしてはスチレン、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が好ましく用いられ、ジオレフィン類としてはブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。
【００４６】
インク受容層（Ａ）における有機バインダーの比率は、用いられる無機微粒子の種類によって好ましい範囲が適宜選択される。インク受容層に気相法シリカを用いる場合は、有機バインダーの比率は、気相法シリカに対して１５〜３０質量％が好ましく、１６〜２７質量％の範囲がより好ましく、特に１７〜２５質量％の範囲が好ましい。インク受容層に湿式法シリカを用いる場合は、有機バインダーの比率は、湿式法シリカに対して１０〜２０質量％の範囲が好ましく、特に１２〜１９質量％の範囲が好ましい。インク受容層にアルミナ、及びアルミナ水和物を用いる場合は、有機バインダーの比率は、アルミナ、およびアルミナ水和物に対して３〜２０質量％の範囲が好ましく、特に５〜１５質量％が好ましい。
【００４７】
本発明において、インク受容層に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有することができる。そのような油滴としては室温における水に対する溶解性が０．０１質量％以下の疎水性高沸点有機溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重合させた粒子）を含有させることができる。そのような油滴は好ましくは有機バインダーに対して１０〜５０質量％の範囲で用いることができる。
【００４８】
本発明において、インク受容層には、有機バインダーとともに硬膜剤を含有するのが好ましい。硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する有機バインダーに対して、０．１〜４０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量％である。
【００４９】
インク受容層（Ａ）には、更に着色染料、着色顔料、インク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加することもできる。また、本発明のインク受容層（Ａ）の塗布液のｐＨは、３．３〜６．５の範囲が好ましく、特に３．５〜５．５の範囲が好ましい。
【００５０】
本発明のインクジェット記録材料は、支持体から最も離れた最上層にコロイダルシリカ、アルミナ水和物、及び有機バインダーを含有するインク受容層（Ｂ）を有する。インク受容層（Ｂ）は、前記したインク受容層（Ａ）と隣接することが好ましい。
【００５１】
インク受容層（Ｂ）は、コロイダルシリカとしてカチオン性コロイダルシリカを含有する層であるか、もしくはコロイダルシリカの種類に係わらずカチオン性化合物を含有する層であることが好ましい。
【００５２】
本発明に用いられるコロイダルシリカは、前述したように、湿式法シリカに属するもので、ゾル法によって合成されたシリカである。具体的には、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られる二酸化珪素をコロイド状に水中に分散させたものであり、平均一次粒径が数ｎｍ〜１００ｎｍ程度の湿式法合成シリカである。
【００５３】
コロイダルシリカとしては、日産化学工業（株）社からスノーテックスＳＴ−２０、ＳＴ−３０、ＳＴ−４０、ＳＴ−Ｃ、ＳＴ−Ｎ、ＳＴ−２０Ｌ、ＳＴ−Ｏ、ＳＴ−ＯＬ、ＳＴ−Ｓ、ＳＴ−ＸＳ、ＳＴ−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−ＺＬ、ＳＴ−ＯＺＬ等が市販されている。これらのコロイダルシリカは、通常アニオン性である。
【００５４】
本発明に用いられるカチオン性コロイダルシリカは、例えばケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカに、アルミニウムイオン、マグネシウムイオン、カルシウムイオン、ジルコニウムイオン等の多価金属イオンを反応させて得られたものであり、特公昭４７−２６９５９号公報にはアルミニウム処理によるカチオン性コロイダルシリカが開示されている。市販されているカチオン性コロイダルシリカとしては、日産化学工業（株）社のスノーテックスＳＴ−ＡＫ−Ｌ、ＳＴ−ＵＰ−ＡＫ、ＳＴ−ＡＫ、ＳＴ−ＰＳ−Ｍ−ＡＫ、ＳＴ−ＡＫ−ＹＬ等がある。
【００５５】
本発明に用いられるコロイダルシリカは、インク吸収性及び光沢の観点から平均一次粒子径が１０〜１００ｎｍの範囲のものが好ましく、特に３０〜１００ｎｍの範囲のものが好ましい。更に平均一次粒子径の異なる２種類以上のコロイダルシリカを併用することができる。この場合、平均一次粒子径が３０ｎｍ以上〜６０ｎｍ未満のコロイダルシリカと平均一次粒子径が６０ｎｍ以上〜１００ｎｍ以下のコロイダルシリカを組み合わせて用いるのがより好ましい。また、球状粒子が連結して鎖状となった場合には平均粒径が４０〜２００ｎｍ、好ましくは４０〜１６０ｎｍ程度のものが使用される。
【００５６】
インク受容層（Ｂ）に含まれるコロイダルシリカとアルミナ水和物の好ましい固形分質量比率は９５：５〜５０：５０であり、より好ましくは９０：１０〜６５：３５である。これによって、光沢や耐擦傷性を低下させずに、インク吸収性や発色性が良化する。
【００５７】
インク受容層（Ｂ）におけるコロイダルシリカの固形分塗布量は、０．１〜８．０ｇ／ｍ２が好ましく、０．３〜５．０ｇ／ｍ２の範囲がより好ましく、特に０．５〜３．０ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。これによって、インク受容層（Ａ）のインク吸収性を低下させずに、光沢性及び耐傷性の一段の改良が図られる。
【００５８】
本発明において、インク受容層（Ｂ）に、コロイダルシリカの種類に係わらずカチオン性化合物を含有させても良い。
【００５９】
本発明に用いられるカチオン性化合物としては、前述したインク受容層（Ａ）に使用される無機微粒子をカチオン化するのに用いたカチオン性化合物が用いられる。これらのカチオン性化合物の中でも、カチオン性ポリマー及び水溶性多価金属化合物が好ましく、特にカチオン性ポリマーが好ましい。カチオン性化合物の添加量は、コロイダルシリカに対して０．１〜１０質量％が好ましく、０．５〜８．０質量％の範囲がより好ましく、特に０．５〜３質量％の範囲が好ましい。
【００６０】
インク受容層（Ｂ）が、アニオン性コロイダルシリカとカチオン性化合物を含有する場合、ポリビニルアルコール等の有機バインダーを添加する前に、予めアニオン性コロイダルシリカとカチオン性化合物を混合し、比較的高速回転の攪拌機、例えば、高速ホモミキサーあるいは高速回転ディスパーで充分に分散するのが好ましい。
【００６１】
インク受容層（Ｂ）には、更に有機バインダーを含有する。有機バインダーはコロイダルシリカとアルミナ水和物の固形分の合計に対して１０質量％以下で用いるのが好ましく、特に８質量％以下で用いるのが好ましく、下限は０．５質量％程度である。より好ましくは、有機バインダーをコロイダルシリカとアルミナ水和物の固形分の合計に対して１〜７質量％の範囲で用いることである。有機バインダーをこの範囲で含有させることによってインク吸収性を低下させずに耐傷性を向上させることができる。
【００６２】
上記有機バインダーとしては、インク受容層（Ａ）に用いられる前述した有機バインダーを挙げることができる。これらの中でも特に好ましい有機バインダーは、完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。ポリビニルアルコールの中でも特に好ましいのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビニルアルコールが好ましい。
【００６３】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有するポリビニルアルコールである。
【００６４】
インク受容層（Ｂ）には、有機バインダーとともに硬膜剤を用いることができる。硬膜剤としては、前述したインク受容層（Ａ）に用いられる硬膜剤を挙げることができる。これらの硬膜剤の中でも特に、ほう酸あるいはほう酸塩が好ましく用いられる。
【００６５】
インク受容層（Ｂ）には、他に界面活性剤、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、粘度安定剤、ｐＨ調節剤等を含有することができる。
【００６６】
本発明において、インク受容層（Ｂ）の塗布液のｐＨは３．３〜６．０の範囲が好ましく、更にｐＨ３．５〜５．５の範囲がより好ましい。
【００６７】
前述した無機微粒子を主体に含有するインク受容層（Ａ）と、インク受容層（Ｂ）とを積層することによって、印字部の発色性、耐傷性、及び光沢性が向上し、加えてインク受容層（Ａ）とインク受容層（Ｂ）の界面での及びインク吸収性が向上する。
【００６８】
本発明において、インク受容層（Ａ）及び（Ｂ）の塗布方法は、１層ずつ塗布する逐次塗布方法（例えば、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター等）、あるいは多層同時重層塗布方法（例えば、スライドビードコーターやスライドカーテンコーター等）のいずれの方法であっても、本発明の効果は得られる。しかし、多層同時重層塗布方法が好ましく用いられる。
【００６９】
本発明において、コロイダルシリカおよびアルミナ水和物を含有するインク受容層（Ｂ）を無機微粒子を主とするインク受容層（Ａ）の上に塗布することは、インク吸収性および発色性の点で好ましい。インク受容層（Ｂ）のかわりにアルミナ水和物を含有しないコロイダルシリカ含有層を設ける従来の技術では、インク受容層を支持体上に同時重層塗布しインク受容層を形成させた場合、光沢や耐傷性に効果があるものの、無機微粒子を主体とするインク受容層とコロイダルシリカ含有層との界面で空隙構造の形成が不十分となりインク吸収性の低下を招きやすく、またインク受容層として発色にくすみがでる場合がある。さらに、発色性、インク吸収性、光沢、及び耐傷性を同時に高いレベルで満足させるためには、本発明の構成である無機微粒子を含有するインク受容層（Ａ）とコロイダルシリカおよびアルミナ水和物を含有するインク受容層（Ｂ）を同時重層塗布し、塗層を低温でゲル化させる工程を経てから乾燥するのが極めて好ましいと言える。
【００７０】
本発明において、インク受容層（Ａ）は単一層であっても、複数の層から構成されていても良い。インク受容層が複数の場合は、カチオン化されかつ平均粒子径が５００ｎｍ以下まで粉砕された湿式法シリカを含有するインク受容層（Ａ−１）と、カチオン化されかつ平均粒子径が５００ｎｍ以下まで分散された気相法シリカまたはアルミナおよびアルミナ水和物を含有するインク受容層（Ａ−２）をこの順に設けるのが好ましい。更に、具体的に説明すると、インク受容層（Ａ−１）の湿式法シリカの固形分塗布量は、１５〜２５ｇ／ｍ２で、インク受容層（Ａ−２）の気相法シリカまたはアルミナおよびアルミナ水和物の固形分塗布量は、１〜８ｇ／ｍ２で、更にその上に設けられるインク受容層（Ｂ）の固形分塗布量は、０．５〜３ｇ／ｍ２の範囲が好ましい。
【００７１】
本発明で使用される支持体としては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアサテート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、及び紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、基紙の両面にポリオレフィン樹脂層を被覆したポリオレフィン樹脂被覆紙等の耐水性支持体が好ましい。これらの耐水性支持体の厚みは５０〜３００μｍ、好ましくは８０〜２６０μｍのものが用いられる。
【００７２】
本発明に好ましく用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙支持体（以降、ポリオレフィン樹脂被覆紙と称す）について詳細に説明する。本発明に用いられるポリオレフィン樹脂被覆紙は、その含水率は特に限定しないが、カール性より好ましくは５．０〜９．０％の範囲であり、より好ましくは６．０〜９．０％の範囲である。ポリオレフィン樹脂被覆紙の含水率は、任意の水分測定法を用いて測定することができる。例えば、赤外線水分計、絶乾質量法、誘電率法、カールフィッシャー法等を用いることができる。
【００７３】
ポリオレフィン樹脂被覆紙を構成する基紙は、特に制限はなく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。
【００７４】
さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布されていてもよい。
【００７５】
また、基紙の厚みに関しては特に制限はないが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ましく、その坪量は３０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００７６】
基紙を被覆するポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれらの混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して使用できる。
【００７７】
また、ポリオレフィン樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブルー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて加えるのが好ましい。
【００７８】
ポリオレフィン樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行する基紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング法により製造され、基紙の両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが好ましい。樹脂被覆層の厚みとしては、５〜５０μｍが適当である。
【００７９】
本発明に用いられる耐水性支持体のインク受容層が塗設される側には、下引き層を設けるのが好ましい。この下引き層は、インク受容層が塗設される前に、予め耐水性支持体の表面に塗布乾燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有する。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリマーであり、特に好ましくはゼラチンである。これらの水溶性ポリマーの付着量は、１０〜５００ｍｇ／ｍ２が好ましく、２０〜３００ｍｇ／ｍ２がより好ましい。更に、下引き層には、他に界面活性剤や硬膜剤を含有するのが好ましい。支持体に下引き層を設けることによって、インク受容層塗布時のひび割れ防止に有効に働き、均一な塗布面が得られる。
【００８０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
【００８１】
実施例１
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙の作製＞
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と広葉樹晒サルファイトパルプ（ＬＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン    スタンダード    フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤としてポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオン化澱粉を対パルプ２．０質量％、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機で坪量１７０ｇ／ｍ２になるように抄造し、乾燥調湿してポリオレフィン樹脂被覆紙の基紙とした。抄造した基紙に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３の低密度ポリエチレン１００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍになるように押出被覆し、微粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ３の高密度ポリエチレン樹脂７０質量部と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ３０μｍになるように押出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを用いて押出被覆した。
【００８２】
上記ポリオレフィン樹脂被覆紙の表面に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して支持体を作成した。尚、部とは質量部を表す。
【００８３】
＜下引き層＞
石灰処理ゼラチン                                              １００部
スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩                      ２部
クロム明ばん                                                    １０部
【００８４】
上記のようにして作製した支持体の下引き層を設けた面に下記組成のインク受容層塗布液（Ａ）およびインク受容層（Ｂ）をスライドビードコーターで同時重層塗布した。インク受容層（Ａ）の固形分塗布量は１８ｇ／ｍ２であり、インク受容層（Ｂ）の固形分塗布量は２ｇ／ｍ２である。
【００８５】
＜インク受容層Ａの塗布液＞
気相法シリカ                                                    １００部
（平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ２／ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー            ４部
（第一工業製薬（株））、シャロールＤＣ９０２Ｐ、平均分子量９０００）
ポリビニルアルコール                                        ２２部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
ほう酸                                                        ３部
界面活性剤                                                ０．３部
（ベタイン系；日本サーファクタント社製、スワノールＡＭ）
【００８６】
このインク受容層塗布液は、気相法シリカが９質量％の固形分濃度になるように調整し、更にｐＨが４．５になるように調整した。
【００８７】
＜インク受容層（Ｂ）の塗布液＞
コロイダルシリカ分散液                                        ７０部
（平均一次粒子径が４０〜５０ｎｍのスノーテックスＳＴ−ＯＬ４０と、平均一次粒子径が７０ｎｍのスノーテックスＳＴ−ＯＺＬ（両者とも日産化学工業株式会社）との比率７：３で併用）
カチオン性ポリマー；ポリフィックス６０１                    ０．７部
（昭和高分子社性、特殊変性ポリアミン）
擬ベーマイト分散液（Ａｌ２Ｏ３換算で固形分濃度２５％）                  ３０部
（一次粒子の平均粒径１４ｎｍ、２次粒子の平均粒径１７０ｎｍ）
ほう酸                                                          ３部
ポリビニルアルコール                                                                                      ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                                                                    ０．３部
（ベタイン系；日本サーファクタント社製、スワノールＡＭ−２１５０）
【００８８】
この塗布液の固形分濃度は１２質量％であり、塗布液のｐＨは４．０であった。上記の擬ベーマイト分散液は蒸留水に解膠剤として硝酸を／Ａｌ２Ｏ３換算１００ｇに対して３０ｍｍｏｌなるように予め添加しておき、分散装置（特殊機化工業社製、ハイビスディスパーミックス）により攪拌しながら、この溶液に擬ベーマイト粉末（ＤＩＳＰＥＲＡＬ  ＨＰ１４、Ｓａｓｏｌ社製）を添加し、添加後さらに６０分攪拌を続け得た。
【００８９】
塗布後の乾燥条件を下記に示す。
５℃で３０秒間冷却後、全固形分濃度が９０質量％までを４５℃１０％ＲＨで乾燥し、次いで３５℃１０％ＲＨで乾燥した。
【００９０】
上記のようにして作成したインクジェット記録シートについて下記の評価を行った。その結果を表１に示す。
【００９１】
＜インク吸収性＞
市販のインクジェットプリンター（キャノン社製、ＢＪＦ８７０）にて、レッドとグリーンの重色系のベタ印字を隣接して交互に行い、印字直後にベタ部のインクの吸収状態、モットリング（画像の濃淡むら）及びレッドとグリーンの境界のにじみ具合の程度を目視で観察した。下記の基準で評価した。
◎：速やかにインクが吸収され、モットリング及び境界のにじみもみられない。
○：インクの吸収はやや遅く、境界滲みが少しみられるが、実用上問題ない。
△：印字面にインクがやや溢れ、モットリングと境界滲みが少しみられる。
×：印字面にインクがあふれ、強いモットリングと境界滲みが発生。
【００９２】
＜発色性＞
市販のインクジェットプリンター（ヒューレットパッカード社製、ｄｅｓｋｊｅｔ９７０ｃｘｉ）にて、Ｃ，Ｍ，Ｙの混色からなるコンポジットブラックのくすみ具合をＣ、Ｍ、Ｙ各色の発色濃度を目視で観察した。下記の基準で評価した。
◎：くすみがなく、発色性が良好。
○：くすみが少しみられるが、発色性良好。
△：ややくすみがみられるが、発色性に劣る。
×：強いくすみの発生がみられ、発色性に劣る。
【００９３】
＜光沢性＞
記録材料の印字前の光沢感を斜光で観察し、下記の基準で評価した。
○：カラー写真並の高い光沢感が有る。
△：アート、コート紙並の光沢感が有る。
×：アート、コート紙並の光沢感がない。
【００９４】
＜耐擦過性＞
市販のインクジェットプリンター（ヒューレットパッカード社製、ｄｅｓｋｊｅｔ９７０ｃｘｉ）に搬送させたときの、インク受容層の傷の度合いを目視で観察した。下記の基準で評価した。
○：傷の発生が認められない。
△：僅かに傷の発生が認められる。
×：強い傷の発生が認められる。
【００９５】
実施例２
実施例１のインク吸収層（Ｂ）を下記のものに代えた以外は実施例１と同様にして実施例２のインクジェット記録材料を得た。評価結果を表１に示す。
【００９６】
＜インク受容層（Ｂ）の塗布液＞
コロイダルシリカ分散液                                                                            ７０部
（平均一次粒子径が１０〜２０ｎｍのカチオン性コロイダルシリカスノーテックスＡＫ（日産化学工業株式会社製）と平均一次粒子径が６０ｎｍのカチオン性コロイダルシリカスノーテックスＡＫ−ＹＬ（日産化学工業株式会社製）を比率７：３で併用）
擬ベーマイト分散液（実施例１と同じ）                                  ３０部
（一次粒子の平均粒径１４ｎｍ、２次粒子の平均粒径１７０ｎｍ）
ほう酸                                                          ３部
ポリビニルアルコール                                                                                      ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                                                                    ０．３部
（ベタイン系；日本サーファクタント社製、スワノールＡＭ−２１５０）
【００９７】
実施例３
実施例１のインク受容層（Ａ）を下記のものにして、インク受容層の固形分塗布量を２２ｇ／ｍ２代えた以外は実施例１と同様にして、実施例３のインクジェット記録材料を得た。評価結果を表１に示す。
【００９８】
湿式法シリカを以下のようにして粉砕して、湿式法シリカ分散液１を作成した。
＜湿式法シリカ分散液１＞
水に、沈降法シリカ（ニップシールＶＮ３、平均二次粒径２３μｍ）１００部を添加し、のこぎり歯状ブレード型分散機（ブレード周速３０ｍ／秒）を使用して予備分散液を作成した。次に、この予備分散液をビーズミル（直径０．３ｍｍのジルコニアビーズ、該ビーズの充填率８０容量％、円盤周速１０ｍ／秒）に１回通過させて、固形分濃度３０質量％、平均粒子径２００ｎｍの湿式法シリカ分散液１を作製した。
【００９９】
＜インク受容層（Ａ）の塗布液＞
湿式法シリカ分散液１  （シリカ固形分として）                                      １００部
ポリビニルアルコール                                                                                      １５部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
カチオン性ポリマー                                                                                                ４部
（ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー；シャロールＤＣ９０２Ｐ）
ほう酸                                                            ３部
【０１００】
このインク受容層（Ａ）の塗布液は、湿式法シリカが１５質量％の固形分濃度になるように調整し、更にｐＨが４．５になるように調整した。
【０１０１】
比較例１
実施例１のインク吸収層（Ｂ）を下記のものに代えた以外は実施例１と同様にして比較例１のインクジェット記録材料を得た。評価結果を表１に示す。
【０１０２】
＜インク受容層（Ｂ）の塗布液＞
コロイダルシリカ分散液（実施例１と同じ）                                      １００部
カチオン性ポリマー；ポリフィックス６０１                    ０．７部
（昭和高分子社性、特殊変性ポリアミン）
ほう酸                                                          ３部
ポリビニルアルコール                                                                                      ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                                                                    ０．３部
（ベタイン系；日本サーファクタント社製、スワノールＡＭ−２１５０）
【０１０３】
比較例２
実施例１のインク吸収層（Ｂ）を下記のものに代えた以外は実施例１と同様にして比較例２のインクジェット記録材料を得た。評価結果を表１に示す。
【０１０４】
＜インク受容層（Ｂ）の塗布液＞
コロイダルシリカ分散液（実施例２と同じ）                                      １００部
ほう酸                                                          ３部
ポリビニルアルコール                                                                                      ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                                                                    ０．３部
（ベタイン系；日本サーファクタント社製、スワノールＡＭ−２１５０）
【０１０５】
比較例３
実施例１のインク吸収層（Ｂ）を下記のものに代えた以外は実施例１と同様にして比較例３のインクジェット記録材料を得た。評価結果を表１に示す。
【０１０６】
＜インク受容層（Ｂ）の塗布液＞
擬ベーマイト分散液（実施例１と同じ）                                １００部
ほう酸                                                          ３部
ポリビニルアルコール                                                                                      ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                                                                    ０．３部
（ベタイン系；日本サーファクタント社製、スワノールＡＭ−２１５０）
【０１０７】
比較例４
実施例１のインク吸収層（Ｂ）を下記のものに代えた以外は実施例１と同様にして比較例４のインクジェット記録材料を得た。評価結果を表１に示す。
【０１０８】
＜インク受容層（Ｂ）の塗布液＞
コロイダルシリカ分散液（実施例２と同じ）                                        ７０部
気相法シリカ                                                          ３０部
（平均一次粒径７ｎｍ、ＢＥＴ法による比表面積３００ｍ２／ｇ）
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー              ４部
（第一工業製薬（株）製、シャロールＤＣ９０２Ｐ、平均分子量９０００）
ほう酸                                                          ３部
ポリビニルアルコール                                                                                      ４部
（ケン化度８８％、平均重合度３５００）
界面活性剤                                                                                                    ０．３部
（ベタイン系；日本サーファクタント社製、スワノールＡＭ−２１５０）
【０１０９】
比較例５
実施例３のインク吸収層（Ｂ）を比較例１のインク受容層（Ａ）に代えた以外は実施例３と同様にして比較例５のインクジェット記録材料を得た。評価結果を表１に示す。
【０１１０】
【表１】
2004299163.tif 000002
【０１１１】
結果：実施例１、２の結果から明らかなように本発明の構成ではインク吸収性、発色性、光沢性、耐擦過性に優れていることがわかる。比較例４についてはコロイダルシリカと気相法シリカの界面での有機バインダーによる成膜性が不十分のため塗布乾燥後の塗装面に割れが発生しており、評価可能なサンプル作製はできないものであった。
【０１１２】
【発明の効果】
本発明の記録材料は、インク吸収性、発色性、光沢性、及び耐傷性全ての特性に優れていることが分かる。