(57)【要約】【課題】ナノオーダーの無機フィラーが高度に分散されて構成され、特に高強度で、かつ成形加工時における加水分解を伴わない耐熱性を備えたポリエステル樹脂組成物を提供する。【解決手段】無機フィラーと、ポリエーテルイミドと、ポリエチレンナフタレートを構成単位に含む重合体とを含有するポリエステル樹脂組成物である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
無機フィラーと、ポリエーテルイミドと、ポリエチレンナフタレートを構成単位に含む重合体とを含有するポリエステル樹脂組成物。
【請求項２】
前記重合体を構成するポリエチレンナフタレートの重合比が１〜１００ｍｏｌ％である請求項１に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項３】
前記重合体が、ポリエチレンテレフタレートとポリエチレンナフタレートとを共重合成分に含む共重合体である請求項１又は２に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項４】
前記ポリエーテルイミドの含有比が、前記無機フィラー１００質量部に対して５０〜２００質量部である請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項５】
前記無機フィラーの含有量が０．５〜３０質量％である請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂組成物。
【請求項６】
前記無機フィラーが、有機化剤によって有機化された膨潤性層状珪酸塩である請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリエステル樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、無機フィラー含有のポリエステル樹脂組成物に関し、詳しくは、ポリエチレンナフタレートを構成単位として含むポリエステル樹脂に無機フィラーを分散してなるポリエステル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」と略記することがある。）やポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）に代表される熱可塑性ポリエステルは、優れた耐熱性や加工性などを有しているため、成形品、フィルム、繊維など様々な用途に用いられている。
【０００３】
力学的強度（機械的特性）や耐熱性の更なる向上を図る観点から、熱可塑性ポリエステルにガラス繊維や炭素繊維などの繊維状強化材や、炭酸カルシウム、粘土鉱物、雲母などの無機質材料を加えて混合、混練し強化した樹脂組成物も広く知られている。しかし、無機質材料の場合、単に混合、混練するのみでは微細粒子となり難く均一に分散できないため、力学的強度や耐熱性を充分に確保し得ない課題があった。特開平６−５６９７５号公報では、ＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体樹脂にカオリン、タルク等を分散してなる組成物が開示されているが、この場合においても同様である。殊に、耐熱性が充分でない場合には、高温加工時にポリエステル自身が加水分解してしまい、実質的に外観、物性の良好な成形品やフィルムを得ることはできない。また、力学的強度や耐熱性を高めるために、無機質材料を多量に添加しようとすると、比重の増加や加工性の低下を招来してしまう。
【０００４】
近年、上記の問題を解消する技術として、ポリエステル樹脂中に層状珪酸塩を分子レベルで分散させることによって、少量の無機質材料で耐熱性や機械的特性を向上させた複合材料が種々提案されている。例えば、特開昭６２−７４９５７号公報では、ポリアミド中に層状粘土鉱物を均一に分散させた強度、剛性、耐熱性に優れた複合材料が開示されている。確かに、少量の層状粘土鉱物でも機械的特性や耐熱性を大幅に向上できるが、ポリエステルの場合には、同公報記載の方法によって、ポリアミドと同様に層状粘土鉱物が均一に分散された複合体を得ることはできない。これに鑑み、特開平３−６２８４６号公報に記載されているように相溶化剤の添加により層状粘土鉱物の分散性を改良する技術も開示されているが、機械的特性や耐熱性の向上効果は小さく、靭性の低下が大きい成形品しか得られない。
【０００５】
また、特開平８−５３５７２号公報では、非反応性の化合物を層間に有する層状珪酸塩をポリマー中に分散させた樹脂組成物が開示されている。しかし、マトリクスにポリエステル樹脂を用いた場合には、成形加工時の温度が高いために容易に加水分解し易く、外観、物性の良好な成形品、フィルムなどを得ることはできない。
【０００６】
特開平１１−１３０９５１号公報では、ホスホニウム塩で有機化した層状珪酸塩を含むポリエステル複合材料が開示され、機械的特性や耐熱性を良化できるとされている。確かに、有機化剤そのものの熱分解による着色等を防止して色調を良好とすると共に強度や耐熱性をある程度向上させ得るものの、有機化剤の有機カチオンの存在によって熱時（成形時）のポリエステル樹脂の加水分解が促進されるため、複合材料の機械的特性や耐熱性が低下し、結果的に実用に耐える成形品やフィルムを得ることはできない。
【０００７】
特開平１１−１６０５号公報でも、有機ホスホニウムイオンを層間にイオン結合させることで層状珪酸塩をポリエステル樹脂中に高分散させることができ、強度、剛性、耐熱性等に優れた成形品とし得る旨が開示されているが、上記と同様に熱時の加水分解を抑止することはできない。また、特開２０００−５３８４７、特開２０００−３２７８０５に記載の組成物や樹脂フィルムにおいても、熱時の耐加水分解性の点で問題があった。
【０００８】
また更に、特開２００１−３２３１４３、特開２００１−３２３１４４、特開２００１−３２３１４５、特開２００１−３２９１５０の各公報では、ポリエステル樹脂組成物の機械的特性や熱時の熱安定性を向上させ、物性バランスを良化する技術が提案されている。しかしながら、いずれにおいても工程が煩雑であったり、層状化合物をポリエーテル化合物で表面処理する工程を要する点で、生産性に劣る問題があった。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
以上のように、ポリエステル樹脂中に層状珪酸塩などの無機質材料を均一に分散させてなり、外観等のほか、特に高強度（力学的強度）でかつ成形時（熱時）であっても加水分解を起こすことのない耐熱性を備えたポリエステル樹脂組成物は、未だ提供されていないのが現状である。
【００１０】
本発明は、上記に鑑み成されたものであり、ナノオーダーの無機フィラーが高度に分散されて構成され、特に高強度で成形加工時における加水分解を伴わない耐熱性を備え、更に低ヘイズで高い透明性、寸度安定性、酸素バリア性をも有するポリエステル樹脂組成物を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段は以下の通りである。即ち、
＜１＞　無機フィラーと、ポリエーテルイミド（以下、「ＰＥＩ」と略記することがある）と、ポリエチレンナフタレート（以下、「ＰＥＮ」と略記することがある）を構成単位に含む重合体とを含有するポリエステル樹脂組成物である。
＜２＞　前記重合体を構成するポリエチレンナフタレートの重合比が１〜１００ｍｏｌ％である前記＜１＞に記載のポリエステル樹脂組成物である。
【００１２】
＜３＞　前記重合体が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）とを共重合成分に含む共重合体である前記＜１＞又は＜２＞に記載のポリエステル樹脂組成物である。
＜４＞　前記ポリエーテルイミドの含有比が、前記無機フィラー１００質量部に対して５０〜２００質量部である前記＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物である。
【００１３】
＜５＞　前記無機フィラーの含有量が０．５〜３０質量％である前記＜１＞〜＜４＞のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物である。
＜６＞　前記無機フィラーが、有機化剤によって有機化された膨潤性層状珪酸塩である前記＜１＞〜＜５＞のいずれかに記載のポリエステル樹脂組成物である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明のポリエステル樹脂組成物においては、無機フィラー及び樹脂成分と共に分散助剤としてポリエーテルイミド（ＰＥＩ）を含有することを特徴とする。以下、本発明のポリエステル樹脂組成物について詳述する。
【００１５】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、無機フィラーと、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）と、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）を構成単位に含む重合体と、を含んで構成され、更に他の成分を含有していてもよい。
【００１６】
［ＰＥＮを構成単位に含む重合体］
本発明のポリエステル樹脂組成物は、少なくともポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）を構成単位に含んでなる重合体を含有する。この重合体は、ＰＥＮのみからなる単独重合体であってもよいし、ＰＥＮと共に他のポリエステル樹脂やモノマーを共重合してなる共重合体であってもよい。
【００１７】
共重合には、ジカルボン酸成分やグリコール成分が用いられる。前記ジカルボン酸成分としては、２，６−ナフタレンジカルボン酸を主たる成分とするが、その一部（通常、全酸成分の１５モル％以下）を、例えば、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、ダイマー酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４′−ジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、３，５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、グリコール酸、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などの二官能性酸の１種若しくは２種以上で置き換えることができる。
【００１８】
また、前記グリコール成分としては、エチレングリコールを主たる成分とするが、その一部（通常、全グリコール成分の３０モル％以下）を、例えば、ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（ここで、ｎは３〜１０の整数を表す。）で表されるポリエチレングリコール、イソブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジオール、２，２−ビス−４−ヒドロキシフェニルプロパン、ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレンなどのジオキシ化合物の１種若しくは２種以上で置き換えることができる。
【００１９】
該重合体としてはＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体が好ましく、特に２，６−ナフタレンジカルボン酸とテレフタル酸とを用いてなるＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体が好ましい。尚、これらの共重合体には本発明の効果を妨げない範囲で更に他の構成単位が共重合されていてもよい。
【００２０】
上記のＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体は、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸若しくはそのエステル誘導体およびナフタレン−２，６−ジカルボン酸若しくはそのエステル誘導体と、エチレングリコール若しくはそのエステル誘導体との縮合反応によって得られる重合体である。このときのナフタレン−２，６−ジカルボン酸若しくはそのエステル誘導体の含有率としては、１ｍｏｌ％以上が好ましく、５ｍｏｌ％以上がより好ましい。なお、ＰＥＮ比が１００％となる範囲で適宜調整することができる。
【００２１】
また、上記の共重合体には、アミド基、スルホン酸基などの極性基が含まれていてもよい。
【００２２】
前記重合体中において、該重合体（若しくは共重合体）を構成するＰＥＮの重合比としては、１〜１００ｍｏｌ％とするのが好ましく、５〜１００ｍｏｌ％がより好ましい。前記ＰＥＮの重合比が１ｍｏｌ％未満であると、後述するＰＥＩとの相溶性が低下し、無機フィラーの分散性が低下したり、結果的に強度や成形性を損なうことがある。
【００２３】
［無機フィラー］
本発明のポリエステル樹脂組成物には、前記重合体（若しくは共重合体）と共に無機フィラーを含有する。この無機フィラーを含有することによって、ポリエステル樹脂組成物からなる成形品やフィルム等の強度、耐熱性を更に向上させることができる。
【００２４】
前記無機フィラーとしては、特に膨潤性層状珪酸塩が好適である。膨潤性層状珪酸塩であればいずれのものでもよく、公知のものの中から適宜選択することができる。前記膨潤性層状珪酸塩としては、例えば、天然若しくは合成のヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、ハイデライト、モンモリロナイト、ノントライト、ベントナイト等のスメクタイト属粘土鉱物や、Ｎａ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｌｉ型テトラシリシックフッ素雲母、Ｎａ型フッ素テニオライト、Ｌｉ型フッ素テニオライト等の膨潤性雲母属粘土鉱物、またはバーミキュライト、あるいはこれらの二種以上の混合物が挙げられる。
【００２５】
具体的には、市販品として、ラポナイトＸＬＧ（ラポート社製（英国）、合成ヘクトライト類似物）、ラポナイトＲＤ（ラポート社製（英国）、合成ヘクトライト類似物）、サーマビス（ヘンケル社製（独国）、合成ヘクトライト類似物）、スメクトンＳＡ−１（クニミネ工業（株）製、サポナイト類似物）、ベンゲル（豊順洋行（株）製、天然モンモリロナイト）、クニピアＦ（クニミネ工業（株）製、天然モンモリロナイト）、ビーガム（バンダービルト社製（米国）、天然ヘクトライト）、ダイモナイト（トピー工業（株）製、合成膨潤性雲母）、ソマシフ（コープケミカル（株）製、合成膨潤性雲母）、ＳＷＮ（コープケミカル（株）製、合成スメクタイト）、ＳＷＦ（コープケミカル（株）製、合成スメクタイト）、等が挙げられる。
【００２６】
上記した「膨潤性」とは、層状珪酸塩の結晶層間に水やアルコール、エーテル等の溶媒が侵入したときに膨潤する性質をいう。
【００２７】
本発明においては、前記膨潤性層状珪酸塩を有機化剤によって有機化した状態で含有することが好ましい。無機成分である層状珪酸塩の層間無機イオンを有機イオンで置換することによって、樹脂成分、特に後述のＰＥＩとの相溶性を高めることができる。
【００２８】
前記有機化剤としては、有機オニウムイオンが好ましく、該有機オニウムイオンとしては、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオンが好適に挙げられる。これらの中でも、アンモニウムイオン、ホスホニウムイオンが好ましく、耐熱性の点で、ホスホニウムイオンが特に好ましい。
【００２９】
前記ホスホニウムイオンとしては、下記式（１）で表されるものが好ましい。
【化１】
2004083750.tif 000002
【００３０】
前記式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又はカルボキシル基、ヒドロキシル基、フェニル基、エポキシ基を含む炭化水素基からなる群より選択される基を表す。前記アルキル基及びフェニル基は、各々の水素原子の一部がハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシル基、−ＣＯＯＲ〔Ｒは炭素数１〜５のアルキル基を表す。〕からなる群より選択される基によって置換されていてもよい。
【００３１】
前記式（１）で表されるホスホニウムイオンの具体例としては、テトラエチルホスホニウム、トリエチルベンジルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラオクチルホスホニウム、トリメチルデシルホスホニウム、トリメチルドデシルホスホニウム、トリメチルヘキサデシルホスホニウム、トリメチルオクタデシルホスホニウム、トリブチルメチルホスホニウム、トリブチルドデシルホスホニウム、トリブチルヘキサドデシルホスホニウム、トリブチルオクタデシルホスホニウム、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム、メチルトリフェニルホスホニウム、エチルトリフェニルホスホニウム、２−ヒドロキシエチルトリフェニルホスホニウム、ジフェニルジオクチルホスホニウム、トリフェニルオクタデシルホスホニウム、テトラフェニルホスホニウムなどのイオンが挙げられる。中でも、テトラエチルホスホニウム、テトラブチルホスホニウム、テトラキス（ヒドロキシメチル）ホスホニウム、エチルトリフェニルホスホニウム、２−ヒドロキシエチルトリフェニルホスホニウムなどのイオンが特に好ましい。
【００３２】
膨潤性層状珪酸塩を有機化する方法としては、膨潤性層状珪酸塩を溶媒中に分散した後、これに前記式（１）で表されるホスホニウムイオンを混合し、珪酸塩の結晶層間に存在するカチオン（Ｎａ、Ｌｉ等）の一部または全部とホスホニウムイオンとのイオン交換により有機化する方法が挙げられ、その製法については特に限定されるものではない。この場合、前記溶媒としては、水、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、エチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどが用いられる。
【００３３】
前記無機フィラー（特に、有機化された膨潤性層状珪酸塩）の含有量としては、ポリエステル樹脂組成物の全質量に対して、０．５〜３０質量％が好ましく、３〜２０質量％がより好ましい。前記含有量が、０．５質量％未満であると、無機フィラー併用による補強効果が充分に得られないことがあり、３０質量％を超えると、無機フィラーの分散性、透明性の低下を招来したり、ポリエステル樹脂組成物により作製された成形品やフィルムが脆くなることがある。
【００３４】
［ポリエーテルイミド］
本発明のポリエステル樹脂組成物においては、上記の無機フィラーの分散助剤およびポリエステルの加水分解抑制剤としてポリエーテルイミド（ＰＥＩ）を含有する。
【００３５】
上記のように、無機フィラーが有機化された状態で含有されると、成形時（熱時）にその有機カチオンの作用を受けて、前記ポリエチレンナフタレートを構成単位に含む重合体の加水分解を助長する一因となり、耐熱性を低下させてしまう。本発明においては、特にＰＥＩを無機フィラーと共に併用することによって、無機フィラーの有機カチオンが前記重合体と直接接触するのを回避でき、しかも有機カチオンとＰＥＩとは相溶性を示すため、無機フィラーの分散性をも確保することができる。これにより、無機フィラーの分散性を高めると同時に、ポリエステル樹脂組成物の耐熱性を大幅に向上させることができる。
【００３６】
ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）は、エーテル基とイミド基とを有する繰り返し単位で構成された非結晶性熱可塑性樹脂である。具体的には、市販品としてウルテム（ジェネラルエレクトリック社製／米国）等が挙げられる。
【００３７】
前記ポリエーテルイミドの含有比としては、前記無機フィラー１００質量部に対して５０〜２００質量部が好ましく、７５〜１５０質量部がより好ましい。前記含有比が５０質量部未満であると、無機フィラーの分散性や耐熱性（耐加水分解性）の向上などの本発明の効果を充分に奏し得ないことがあり、２００質量部を超えると、ＰＥＩによる着色が生じてしまうことがある。
【００３８】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、まずポリエーテルイミド（ＰＥＩ）と無機フィラーとを溶融混練によって混合し、得られた混合物とＰＥＮを構成単位に含む重合体及び必要に応じて他の添加剤とを溶融混練することによって製造することができる。溶融混練に使用できる混練機としては、特に制限はなく、例えば、二軸スクリュ押出機、二軸ロータ型連続混練機、回転円盤と固定円盤との間で混練を行なう石臼型連続混練機（ＫＣＫ）、バンバリーミキサー、ロールミル等が挙げられる。
【００３９】
本発明のポリエステル樹脂組成物には、その特性、効果を損なわない範囲で他の添加剤として、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤等の耐熱性付与剤などを添加することができる。
【００４０】
本発明のポリエステル樹脂組成物は、成形品、光学材料用フィルム、磁気材料用支持体、画像形成材料用支持体などの用途に好適に用いることができる。
【００４１】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００４２】
（実施例１）
膨潤性層状珪酸塩としてＳＷＮ（コープケミカル（株）製、合成スメクタイト）５ｋｇを用意し、これを水−メタノール混合溶媒５０ｌに加えて分散した後、トリメチルヘキサデシルホスホニウム５ｋｇを混合して攪拌し、トリメチルヘキサデシルホスホニウムイオンで有機化処理が施された有機化膨潤性層状珪酸塩を得た。
また、ポリエーテルイミドとして、ウルテム１０００（ジェネラルエレクトリック社製／米国）を準備した。
【００４３】
更に、テレフタル酸１２．０５ｋｇおよびジメチル−２，６−ナフタレンジカルボン酸１．６８ｋｇを重合用酸成分とし、これらにエチレングリコール９．８４ｋｇを加えて重縮合させることによって、ＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体〔ＰＥＴ／ＰＥＮ共重合比［ｍｏｌ％］＝９０／１０〕を得た。
【００４４】
次に、ポリエーテルイミド（ＰＥＩ）と上記より得た有機化膨潤性層状珪酸塩とを１：１の割合で二軸スクリュ押出機（ＴＥＭ−３７、東芝機械（株）製）に投入して溶融混練し、ＰＥＩおよび有機化膨潤性層状珪酸塩の混合物を得た。溶融混練は、スクリュ回転数５００ｒｐｍ、温度３００℃にて行なった。
【００４５】
引き続き、得られたＰＥＩおよび有機化膨潤性層状珪酸塩の混合物と上記より得たＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体とを、ＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体／ＰＥＩ／有機化膨潤性層状珪酸塩＝９０／５／５の割合となるように二軸スクリュ押出機（ＴＥＭ−３７、東芝機械（株）製）に投入して溶融混練し、本発明のポリエステル樹脂組成物を得た。溶融混練は、スクリュ回転数５００ｒｐｍ、温度２５０℃にて行なった。
【００４６】
（実施例２〜６）
実施例１において、ＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体におけるＰＥＴ／ＰＥＮの比、並びにＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体／ＰＥＩ／有機化膨潤性層状珪酸塩の比をそれぞれ下記表１に示す比に代えたこと以外、実施例１と同様にして、ポリエステル樹脂組成物を得た。
【００４７】
（比較例１）
実施例１で得たＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体に代えて、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を準備した。そして、ＰＥＴのみ（ＰＥＴ／ＰＥＩ／有機化膨潤性層状珪酸塩＝１００／０／０）を二軸スクリュ押出機（ＴＥＭ−３７、東芝機械（株）製）に投入して溶融混練し、比較のポリエステル樹脂組成物を得た。溶融混練は、スクリュ回転数５００ｒｐｍ、温度２５０℃にて行なった。尚、ＰＥＴは常法により得た。
【００４８】
（比較例２）
実施例１と同様にしてＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体を得、比較例１で用いたＰＥＴに代えて、得られたＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体を用いたこと以外、比較例１と同様にして、比較のポリエステル樹脂組成物を得た。
【００４９】
（比較例３）
実施例１で得たＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体に代えて、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を用いたこと以外、実施例１と同様にして、比較のポリエステル樹脂組成物を得た。尚、ＰＥＴは比較例１と同様に常法により得た。
【００５０】
（比較例４）
実施例１と同様にして有機化膨潤性層状珪酸塩を得ると共に、実施例１で得たＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体に代えて、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を準備した。そして、得られた有機化膨潤性層状珪酸塩とＰＥＴとを、ＰＥＴ／ＰＥＩ／有機化膨潤性層状珪酸塩＝９５／０／５の割合となるように二軸スクリュ押出機（ＴＥＭ−３７、東芝機械（株）製）に投入して溶融混練し、比較のポリエステル樹脂組成物を得た。溶融混練は、スクリュ回転数５００ｒｐｍ、温度２５０℃にて行なった。尚、ＰＥＴは常法により得た。
【００５１】
（比較例５）
実施例１と同様にして、ＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体を得、比較例４で用いたＰＥＴに代えて、得られたＰＥＴ−ＰＥＮ共重合体を用いたこと以外、比較例４と同様にして、比較のポリエステル樹脂組成物を得た。
【００５２】
−評価−
上記より得た本発明および比較のポリエステル樹脂組成物を用いて、下記評価を行なった。評価した結果を下記表１に示す。
（１）　分散状態の評価
広角Ｘ線回折による層状珪酸塩の（００１）面の回折ピークを測定すると共に、さらに透過型電子顕微鏡を用いて目視によりその分散状態を観察した。これら測定、観察結果をもとに下記基準に基づいて評価した。
［基準］
◎：回折ピークはなく、凝集粒子も認められなかった。
○：回折ピークはなく、認められた凝集粒子は５％以下であった。
△：回折ピークはなく、認められた凝集粒子は３０％未満であった。
×：回折ピークがあり、認められた凝集粒子は３０％以上であった。
【００５３】
（２）　弾性率
各ポリエステル樹脂組成物から厚み１ｍｍ、幅１０ｍｍの試験片を作成し、引張り試験器（東洋精機製作所（株）製）を用いて引っ張り試験を行ない、その結果をもとに各々の弾性率を求め、比較例１及び２で得た各ポリエステル樹脂組成物よりなる前記試験片（本評価において「非強化樹脂片」と称する。）の弾性率に対する弾性の向上割合（％）を評価の指標とした。評価基準は下記の通りである。
［基準］
◎：非強化樹脂片に対する向上割合が５０％以上であった。
○：非強化樹脂片に対する向上割合が２０％以上５０％未満であった。
△：非強化樹脂片に対する向上割合が５％以上２０％未満であった。
×：非強化樹脂片に対する向上割合が５％未満、若しくは向上せず低下してしまった。
【００５４】
（３）　酸素バリア性
酸素透過度を測定装置ＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０Ａ（Ｍｏｃｏｎ社製）により測定し、比較例１及び２で得た各ポリエステル樹脂組成物（本評価において「非強化樹脂」と称する。）に対する酸素透過度の程度を評価の指標とした。評価基準は下記の通りである。
［基準］
◎：非強化樹脂に対し、１／１０以下であった。
○：非強化樹脂に対し、１／１０を超えるが１／５以下であった。
△：非強化樹脂に対し、１／５を超えるが１／２以下であった。
×：非強化樹脂に対し、１／２を超えていた。
【００５５】
（４）　平均分子量
実施例及び比較例で得られた各ポリエステル樹脂組成物から有機化膨潤性層状珪酸塩を分離除去し、ＧＰＣを用いて樹脂分の分子量分布を測定して数平均分子量を求め、比較例１及び２で得た各ポリエステル樹脂組成物（本評価において「非強化樹脂」と称する。）に対する比（％）を評価の指標とした。評価基準は下記の通りである。
［基準］
◎：非強化樹脂に対し、９５％以上であった。
○：非強化樹脂に対し、９０％以上９５％未満であった。
△：非強化樹脂に対し、７０％以上９０％未満であった。
×：非強化樹脂に対し、７０％未満であった。
【００５６】
（５）　透明性
各ポリエステル樹脂組成物から厚み０．５ｍｍのシートを作成し、光透過率を濁度計ＮＤＨ−１００１ＤＰ（日本電色工業（株）製）を用いて測定し、比較例１及び２で得た各ポリエステル樹脂組成物よりなる前記シート（本評価において「非強化樹脂シート」と称する。）に対する比（％）を評価の指標とした。評価基準は下記の通りである。
［基準］
◎：非強化樹脂シートに対し、９５％以上であった。
○：非強化樹脂シートに対し、９０％以上９５％未満であった。
△：非強化樹脂シートに対し、７０％以上９０％未満であった。
×：非強化樹脂シートに対し、７０％未満であった。
【００５７】
【表１】
2004083750.tif 000003
【００５８】
上記表１に示すように、層状珪酸塩およびＰＥＮを構成単位に含む重合体と共にＰＥＩを併用した本発明のポリエステル樹脂組成物では、層状珪酸塩の分散性に優れており、引っ張り弾性（機械的強度）が向上し、数平均分子量の結果から加水分解も抑えられおり、耐熱性をも同時に向上させることができた。また、酸素バリア性にも優れ、透明性の点でも良好であった。
【００５９】
一方、層状珪酸塩、ＰＥＮを構成単位に含む重合体およびＰＥＩを併用しなかった比較のポリエステル樹脂組成物では、層状珪酸塩の分散性に劣っており、強度、耐熱性をはじめとする諸性能を満足することはできなかった。特に、層状珪酸塩を含む系であってもＰＥＩを含有しない場合には、層状珪酸塩の分散性が低く、しかも加水分解を抑止できず耐熱性を確保することはできなかった。比較例３ではＰＥＩを含有するものの、重合体がＰＥＮを構成単位に含まないために相溶性が悪く分散性が低下し、これに伴い機械的強度も劣っていた。
【００６０】
【発明の効果】
本発明によれば、ナノオーダーの無機フィラーが高度に分散されて構成され、特に高強度で成形加工時における加水分解を伴わない耐熱性を備え、更に低ヘイズで高い透明性、寸度安定性、酸素バリア性をも有するポリエステル樹脂組成物を提供することができる。