(57)【要約】【課題】  新規の電荷輸送化合物、それを含む有機感光体及びそれを利用した電子写真画像形成方法を提供する。【解決手段】  中央の架橋基により連結された複数のヒドラゾン架橋されたヘテロシクリック基を有する電荷輸送化合物が記載されている。電荷輸送化合物の例は、下記化学式を有するものである。2004359681.tif 000070前記式で、Ｒは、ジュロリジン環基、カルバゾール環基、及び（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基よりなる群から選択され、Ｑは、芳香族ヒドラゾン連結基を含む。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記化学式を有する電荷輸送化合物：
2004359681.tif 000059
前記式で、Ｒはジュロリジン基、カルバゾール基、トリアリールアミン基及び（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基よりなる群から選択され、
Ｑは芳香族ヒドラゾン連結基を含み、
ＹはＲ−Ｑ−基間の架橋基を含み、
ｎは２ないし６の整数である。
【請求項２】
Ｑは下記式の芳香族連結基を含むことを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送化合物：
【化１】
2004359681.tif 000060
前記式で、Ｚはアリール基であり、
Ｘは連結基である。
【請求項３】
Ｒはトリアリールアミン基または（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基であることを特徴とする請求項１または２に記載の電荷輸送化合物。
【請求項４】
Ｙはアリール基を含むことを特徴とする請求項３に記載の電荷輸送化合物。
【請求項５】
下記式を有することを特徴とする請求項２に記載の電荷輸送化合物：
【化２】
2004359681.tif 000061
前記式で、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は独立的にアルキル基、アルカリル基またはアリール基である。
【請求項６】
Ｙはアリール基または（ＣＨ２）ｍ基であり、Ｚはアリール基であり、Ｘは結合またはメチレン基であり、ｍは０ないし５０の整数であることを特徴とする請求項５に記載の電荷輸送化合物。
【請求項７】
（ａ）下記式を有する電荷輸送化合物と、
（ｂ）電荷発生化合物と、
（ｃ）導電性支持体と、
を含む有機感光体：
2004359681.tif 000062
前記式で、Ｒはジュロリジン環基、カルバゾール環基、トリアリールアミン基及び（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基よりなる群から選択され、
Ｑは、芳香族ヒドラゾン連結基を含み、
Ｙは、Ｒ−Ｑ−基間の架橋基を含み、
ｎは２ないし６の整数を含む。
【請求項８】
前記芳香族ヒドラゾン連結基が下記式を有することを特徴とする請求項７に記載の有機感光体：
【化３】
2004359681.tif 000063
前記式で、Ａｒは芳香族基であり、
Ｘは、化学結合、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、分枝型または直線型−（ＣＨ２）ｐ−基、アリール基、シクロアルキル基、シクロシロキシル基、ヘテロシクリック基及びＣＲ１０基よりなる群から選択された２価連結基であり、
ここで、ｐは０ないし１０の整数であり、
Ｒ１０は水素原子、アルキル基またはアリール基である。
【請求項９】
前記芳香族ヒドラゾン基は下記式を有することを特徴とする請求項７に記載の有機感光体：
【化４】
2004359681.tif 000064
前記式で、Ｚはフェニル基であり、
Ｘはメチレン基である。
【請求項１０】
（ａ）下記式を有する電荷輸送化合物と、
（ｂ）電荷発生化合物と、
（ｃ）導電性支持体と、
を含む有機感光体：
【化５】
2004359681.tif 000065
前記式で、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は独立的にアルキル基、アルカリル基またはアリール基である。
【請求項１１】
Ｙはアリール基または（ＣＨ２）ｍ基であり、
Ｚはアリール基であり、
Ｘは結合またはメチレン基であり、
ｍは０ないし５０の整数であることを特徴とする請求項１０に記載の有機感光体。
【請求項１２】
（ａ）前記電荷輸送化合物と重合体バインダとを含む電荷輸送層と、
（ｂ）前記電荷発生化合物と重合体バインダとを含む電荷発生層と、
（ｃ）前記導電性支持体と、
を含むことを特徴とする請求項１０に記載の有機感光体。
【請求項１３】
Ｙはアリール基であり、
Ｚはアリール基であり、
Ｘはメチレン基であることを特徴とする請求項１０に記載の有機感光体。
【請求項１４】
（ａ）少なくとも１つは約４０ｍｍ以下の直径を有する複数の支持体ローラと、
（ｂ）前記支持体ローラの周りにスレッドされた柔軟性ベルト形態の有機感光体と、を含み、
前記有機感光体は、
（ｉ）下記式を有する電荷輸送化合物と、
（ｉｉ）電荷発生化合物と、
（ｉｉｉ）導電性支持体と、
を含む電子写真画像形成装置：
【化６】
2004359681.tif 000066
前記式で、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４は独立的にアルキル基、アルカリル基またはアリール基であり、
Ｙはアリール基または（ＣＨ２）ｍ基であり、 
Ｚはアリール基であり、
Ｘは結合またはメチレン基であり、
ｍは０ないし５０の整数である。
【請求項１５】
Ｙはアリール基であり、
Ｚはアリール基であり、
Ｘはメチレン基であることを特徴とする請求項１４に記載の電子写真画像形成装置。
【請求項１６】
（ａ）（ｉ）下記式を有する電荷輸送化合物と、
（ｉｉ）電荷発生化合物と、
（ｉｉｉ）導電性支持体と、
を含む有機感光体表面に電荷を印加する段階と、
（ｂ）前記有機感光体の表面を画像によって露光させて電荷を選択された領域に消散させることによって前記表面に帯電及び非帯電領域のパターンを形成する段階と、
（ｃ）前記表面を有機液中の着色剤粒子の分散液を含むウェットトナーと接触させてトーン画像を形成する段階と、
（ｄ）前記トーン画像を支持体に転写する段階と、
を含む電子写真画像形成方法：
【化７】
2004359681.tif 000067
前記式で、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は独立的にアルキル基、アルカリル基またはアリール基であり、
Ｙはアリール基または（ＣＨ２）ｍ基であり、
Ｚはアリール基であり、
Ｘは結合またはメチレン基であり、
ｍは０ないし５０の整数である。
【請求項１７】
Ｙはアリール基であり、
Ｚはアリール基であり、
Ｘはメチレン基であることを特徴とする請求項１６に記載の電子写真画像形成方法。
【請求項１８】
下記式を有する電荷輸送化合物：
【化８】
2004359681.tif 000068
前記式で、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３及びＲ２４は独立的にアルキル基、アルカリル基またはアリール基であり、
Ｙはアリール基または（ＣＨ２）ｍ基であり、
Ｚはアリール基であり、
Ｘは結合またはメチレン基であり、
ｍは０ないし５０の整数である。
【請求項１９】
Ｑが下記式の芳香族連結基を含むことを特徴とする請求項１に記載の電荷輸送化合物：
2004359681.tif 000069
前記式で、Ｒ’は水素、アルキル基、アリール基及びアルカリル基よりなる群から選択され、
Ｘは連結基である。
【請求項２０】
Ｘはメチレン基であることを特徴とする請求項１９に記載の電荷輸送化合物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、電子写真法に使用するのに適した有機感光体に係り、より詳細には、新規の電荷輸送化合物、それを含む有機感光体及びそれを利用した電子写真画像形成装置，電子写真画像形成方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
電子写真法において、導電性支持体上に電気絶縁性光導電要素を有するプレート、ディスク、シート、ベルト、またはドラム形態の有機感光体は、まず光導電層表面を静電気的に均一に帯電させた後、帯電された表面を光パターンに露出させることによって画像を形成する。露光により電荷が照射領域に選択的に消散されて帯電領域と非帯電領域とになったパターンが形成される。その後、ウェットまたはドライトナーを帯電または非帯電領域に付着させて光導電層表面にトーン画像を形成する。生成された可視性トーン画像は紙のような適当な受容表面に転写されうる。画像形成工程を数回反復できる。
【０００３】
有機感光体には単層及び多層の光導電要素が使われてきた。単層である場合には電荷輸送物質と電荷発生物質とが重合体バインダと結合された後、導電性支持体上に付着される。多層である場合には電荷輸送物質と電荷発生物質とが別個の層をなし、そのそれぞれは選択的に重合体バインダと結合して導電性支持体に付着される。ここで、２種類の配列が可能であるが、一方の配列（”二重層”配列）では電荷発生層が導電性支持体に付着され、電荷輸送層は電荷発生層の上部に付着される。他方の配列（”逆二重層”配列）では電荷輸送層と電荷発生層との順序が変わる。
【０００４】
単層及び多層の光導電性要素で、電荷発生物質は露光時に電荷キャリア（すなわち、ホール及び電子）を発生させることを目的とする。電荷輸送物質は電荷キャリアを受容し、それを電荷輸送層を通じて輸送して光導電要素上の表面電荷を放電させることを目的とする。
【０００５】
高品質の画像を得るために、特に、数回のサイクルを繰り返した後にも高品質の画像を得るために、電荷輸送物質が重合体バインダと均質な溶液を形成し、溶液状態に維持されることが望ましい。また、電荷輸送物質が受容できる電荷量（受容電圧Ｖａｃｃと表示）を最大化し、放電時、電荷保有量（放電電圧Ｖｄｉｓと表示）を最小化することが望ましい。
【０００６】
電子写真法に利用できる多数の電荷輸送物質がある。最も通常的な電荷輸送物質としてはピラゾリン誘導体、フルオレン誘導体、オキサジアゾル誘導体、スチルベン誘導体、ヒドラゾン誘導体、カルバゾールヒドラゾン誘導体、ポリビニルカルバゾール、ポリビニルピレンまたはポリアセナフチレンがある。しかし、前記電荷輸送物質のそれぞれは幾つかの短所がある。したがって、電子写真法応用分野で多様な要件を満足させるための新しい電荷輸送物質に対する必要性があった。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
そこで，本発明は，このような問題に鑑みてなされたもので，その目的とするところは，サイクルを繰り返した後にも優れたトナー画像を提供するために新規の電荷輸送物質を含む有機感光体及びそれを利用した電子写真画像形成装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
上記課題を解決するために，本発明のある観点によれば，本発明は下記化学式Ｉの電荷輸送化合物を提供する：
2004359681.tif 000002
【０００９】
前記化学式で、Ｒは、ヘテロシクリック基、望ましくは、ジュロリジン環基、カルバゾール環基、及びジアルカリルアミン基（例えば、ジメチルフェニルアミン、メチルエチルフェニルアミン、ジプロピルフェニルアミン、エチルプロピルフェニルアミン、エチルブチルナフチルアミンなど）、アルキルジアリールアミン基（例えば、メチルジフェニルアミノ、エチルジフェニルアミノなど）及びトリアリールアミノ基（例えば、トリフェニルアミノ、トリナフチルアミノなど）のような（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基よりなる群から選択されたヘテロシクリック基であり、ここで、ｎ個のＲ基のうち少なくとも１つはジアルカリルアミン基、アルキルジアリールアミン基、及びトリアリールアミノ基のような（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基を含むことが望ましい。
【００１０】
Ｑは、下記化学式のような芳香族ヒドラゾン連結基を含む。
【化９】
2004359681.tif 000003
【００１１】
Ｙは、結合、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、分枝型または直線型−（ＣＨ２）ｐ−基（ｐは、０ないし１０の整数）、アリール基、シクロアルキル基、シクロシロキシル基（例えば、シクロテトラシロキシル基）、ヘテロシクリック基またはＣＲ１０基（Ｒ１０は水素原子、アルキル基またはアリール基）のようなＲ−Ｑ−基間の架橋基を含む。Ｚは、アリール基、望ましくは、フェニル基またはナフチル基である。Ｘは、連結基、望ましくは、例えば、式−（ＣＨ２）ｍ−（分枝型または直線型）（ここで、ｍは０ないし２０の整数）のメチレン基であり、１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子、カルボニル基、ウレタン、ウレア、エステル基、−ＮＲ６６基、ＣＨＲ７基、またはＣＲ８Ｒ９基（ここで、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立的にＨ、アルキル基、またはアリール基）に対置されうる）であり、ｎは２ないし６の整数である。
【００１２】
上記課題を解決するために，本発明の別の観点によれば，（ａ）下記化学式Ｉの電荷輸送化合物と、（ｂ）電荷発生化合物と、（ｃ）導電性支持体と、を含む有機感光体を提供する：
2004359681.tif 000004
【００１３】
前記化学式で、Ｒは、ヘテロシクリック基、望ましくは、ジュロリジン環基、カルバゾール環基、及びジアルカリルアミン基（例えば、ジメチルフェニルアミン、メチルエチルフェニルアミン、ジプロピルフェニルアミン、エチルプロピルフェニルアミン、エチルブチルナフチルアミンなど）、アルキルジアリールアミン基（例えば、メチルジフェニルアミノ、エチルジフェニルアミノなど）及びトリアリールアミノ基（例えば、トリフェニルアミノ、トリナフチルアミノなど）のような（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基よりなる群から選択されたヘテロシクリック基である。ここで、ｎ個のＲ基のうち少なくとも１つはジアルカリルアミン基、アルキルジアリールアミン基、及びトリアリールアミノ基のような（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基を含むことが望ましい。
【００１４】
Ｑは、下記化学式のような芳香族ヒドラゾン連結基を含み、
【化１０】
2004359681.tif 000005
【００１５】
Ｙは、結合、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、分枝型または直線型−（ＣＨ２）ｐ−基（ｐは０ないし１０の整数）、アリール基、シクロアルキル基、シクロシロキシル基（例えば、シクロテトラシロキシル基）、ヘテロシクリック基またはＣＲ１０基（Ｒ１０は水素原子、アルキル基またはアリール基）のようなＲ−Ｑ−基間の架橋基、望ましくは、２価の連結基を含む。
【００１６】
Ｚは、アリール基、望ましくはフェニル基またはナフチル基である。Ｘは、連結基、望ましくは、例えば式−（ＣＨ２）ｍ−（分枝型または直線型）（ここで、ｍは０ないし２０の整数）のメチレン基であり、１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子、カルボニル基、ウレタン、ウレア、エステル基、−ＮＲ６基、ＣＨＲ７基、またはＣＲ８Ｒ９基（ここで、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立的にＨ、アルキル基、またはアリール基）に対置されうる）であり、ｎは２ないし６の整数である。
【発明の効果】
【００１７】
以上説明したように本発明によれば，有機感光体は優秀な機械的特性及び静電気的特性を表し、有機感光体を使用してサイクルを反復した後にも高品質の画像を提供可能なウェットまたはドライトナーが製造できる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１８】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。なお，本明細書及び図面において，実質的に同一の機能構成を有する構成要素については，同一の符号を付することにより重複説明を省略する。
【００１９】
本発明の電荷輸送化合物は下記化学式Ｉを有する。
2004359681.tif 000006
【００２０】
前記化学式で、Ｒは、ヘテロシクリック基、望ましくは、ジュロリジン環基、カルバゾール環基、及びジアルカリルアミン基（例えば、ジメチルフェニルアミン、メチルエチルフェニルアミン、ジプロピルフェニルアミン、エチルプロピルフェニルアミン、エチルブチルナフチルアミンなど）、アルキルジアリールアミン基（例えば、メチルジフェニルアミノ、エチルジフェニルアミノなど）及びトリアリールアミノ基（例えば、トリフェニルアミノ、トリナフチルアミノなど）のような（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基よりなる群から選択されたヘテロシクリック基である。ここで、ｎ個のＲ基のうち少なくとも１つはジアルカリルアミン基、アルキルジアリールアミン基、及びトリアリールアミノ基のような（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基を含むことが望ましい（そして１,２,３,４,５または６個のＲ基は前記望ましい系列から選択されうる）。
【００２１】
Ｑは、下記化学式のような芳香族ヒドラゾン連結基を含み、望ましくは、ＱはＣ（Ｒ’）＝Ｎ−Ｎ（Ｚ）−Ｘを含む。上記の定義は本明細書中のあらゆる式に含まれるＱ基に対して適用可能である。
【化１１】
2004359681.tif 000007
【００２２】
Ｒ’は水素、アルキル基、アリール基及びアルカリル基である。Ｙは、結合、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、分枝型または直線型−（ＣＨ２）ｐ−基（ｐは０ないし１０の整数）、アリール基、シクロアルキル基、シクロシロキシル基（例えば、シクロテトラシロキシル基）、ヘテロシクリック基またはＣＲ１０基（Ｒ１０は水素原子、アルキル基またはアリール基）のようなＲ−Ｑ−基間の架橋基、望ましくは、２価の連結基を含む。
【００２３】
Ｚは、アリール基、望ましくは、フェニル基またはナフチル基である。Ｘは、連結基、望ましくは、例えば式−（ＣＨ２）ｍ−（分枝型または直線型）（ここで、ｍは０ないし２０の整数）のメチレン基であり、１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子、カルボニル基、ウレタン、ウレア、エステル基、−ＮＲ６基、ＣＨＲ７基、またはＣＲ８Ｒ９基（ここで、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立的にＨ、アルキル基、またはアリール基）に対置されうる）である。ｎは、２ないし６の整数である。
【００２４】
化学式Ｉの範囲内に入る様々な特定系列の電荷輸送化合物としては、下記具体例に示す化合物を含み得るが、下記具体例に限定されない。
【００２５】
第１態様で本発明は、
（ａ）
ａ）下記化学式ＩＩの電荷輸送化合物または
ｂ）下記化学式ＩＩＩの電荷輸送化合物と、
（ｂ）電荷発生化合物と、
（ｃ）導電性支持体と、を含む有機感光体を特徴とする：
【００２６】
【化１２】
2004359681.tif 000008
【００２７】
前記化学式で、ｎは２ないし６の整数である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は独立的に水素、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基、ニトロ基、アミノ基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００２８】
Ｘは式−（ＣＨ２）ｍ−の直線型または分枝型の連結基であり、ここで、ｍは０ないし５０の整数であり、１つ以上のメチレン基は選択的に結合、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロシロキシル基（例えば、シクロテトラシロキシル基）、ヘテロシクリック基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基またはＣＲ７Ｒ８基（ここで、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は独立的に水素、Ｈ、アルキル基またはアリール基）に置き換えられる。
【００２９】
前記電荷輸送化合物は対称であるか非対称でありうる。したがって、例えば前記化合物の任意の”アーム”の連結基Ｘは化合物の他の”アーム”の連結基と同一でもよいし異なっていてもよい。同様に、化合物の任意の”アーム”でＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基は他のアームにあるＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４基と同一でもよいし異なっていてもよい。また、前記電荷輸送化合物の式は異性体も含む。
【００３０】
【化１３】
2004359681.tif 000009
【００３１】
前記化学式で、ｎは、２ないし６の整数である。Ｒ１は水素、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。Ｒ２は水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、アリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）または−ＮＲ４Ｒ５基である。
【００３２】
ここで、Ｒ４及びＲ５は独立的に水素、分枝型または直線型アルキル基、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、シクロアルキル基、アリール基であるか、Ｒ４とＲ５は窒素原子と結合して環を形成する。Ｒ３は水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００３３】
Ｘは式−（ＣＨ２）ｍ−の直線型または分枝型の連結基である。ここで、ｍは０ないし２０の整数であり、１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子、カルボニル基、ウレタン基、ウレア、エステル基、−ＮＲ６基、ＣＨＲ７基またはＣＲ８Ｒ９（ここで、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立的に水素、Ｈ、アルキル基またはアリール基）に置き換えられる。
【００３４】
Ｙは結合、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、分枝型または直線型−（ＣＨ２）ｐ−基（ここで、ｐは０ないし１０の整数）、アリール基、シクロアルキル基、シクロシロキシル基（例えば、シクロテトラシロキシル基）、ヘテロシクリック基またはＣＲ１０基（ここで、Ｒ１０は水素原子、アルキル基またはアリール基）である。
【００３５】
前記電荷輸送化合物は対称であるか非対称でありうる。したがって、例えば前記化合物の任意の”アーム”で連結基Ｘは化合物の他の”アーム”の連結基と同一でもよいし異なっていてもよい。同じく化合物の”アーム”のＲ１、Ｒ２及びＲ３基は他のアームにあるＲ１、Ｒ２及びＲ３基と同一でもよいし異なっていてもよい。また、前記電荷輸送化合物の式は異性体も含む。
【００３６】
有機感光体は柔軟性ベルトまたは硬質ドラム形態で提供されうる。一具現例で、有機感光体は（ａ）電荷輸送化合物及び重合体バインダを含む電荷輸送層と、（ｂ）電荷発生化合物と重合体バインダとを含む電荷発生層と、（ｃ）導電性支持体と、を含む。電荷輸送層は電荷発生層と導電性支持体間に位置していてもよい。または、電荷発生層が電荷輸送層と導電性支持体間に位置していてもよい。
【００３７】
本発明はまた電荷輸送化合物自体を特徴とする。望ましい一具現例では，ｎが２であり、Ｙは結合または−ＣＨ２−基であり、Ｘは−（ＣＨ２）ｍ−式を有する。ここで、ｍは２ないし５の整数であり、Ｒ１はエチル、ヘプチルまたは−（ＣＨ２）３Ｃ６Ｈ５基である電荷輸送化合物が選択される。適当な電荷輸送化合物の具体的な例は下記の化学式を有する。
【００３８】
【化１４】
2004359681.tif 000010
【００３９】
【化１５】
2004359681.tif 000011
【００４０】
【化１６】
2004359681.tif 000012
【００４１】
【化１７】
2004359681.tif 000013
【００４２】
【化１８】
2004359681.tif 000014
【００４３】
【化１９】
2004359681.tif 000015
【００４４】
望ましい一具現例で、ｎが２であり、Ｘは（ＣＨ２）ｍ基であり、ここで、ｍは２ないし２０の整数である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は水素の電荷輸送化合物が選択される。適当な電荷輸送化合物の具体的な例としては、ｍが２ないし２０、さらに望ましくは、ｍが４ないし１０、最も望ましくは、化学式１１でのようにｍが５である下記式を有する化合物である。
【００４５】
【化２０】
2004359681.tif 000016
【００４６】
【化２１】
2004359681.tif 000017
【００４７】
第２態様で、本発明は、（ａ）そのうち少なくとも１つは直径が約４０ｍｍ以下である複数の支持ローラと、（ｂ）前記支持ローラにスレッドされた柔軟性ベルト形態の前記有機感光体を含む電子写真画像形成装置を特徴とする。前記装置は望ましくはウェットトーナー供給容器をさらに含む。
【００４８】
第３態様で、本発明は（ａ）前記一有機感光体表面に電荷を印加する段階と、（ｂ）前記有機感光体表面を画像によって露光させて選択された領域で電荷を消散させることによって前記有機感光体表面上に帯電領域及び非帯電領域のパターンを形成する段階と、（ｃ）前記表面を有機液体中の着色剤粒子の分散液を含むウェットトーナーに接触させてトーン画像を形成する段階と、（ｄ）前記トーン画像を支持体に転写させる段階と、を含む電子写真画像形成方法を特徴とする。
【００４９】
第４態様で、本発明は下記化学式ＩＶに示される新規な電荷輸送物質を特徴とする：
【化２２】
2004359681.tif 000018
【００５０】
前記化学式で、ｎは２ないし６の整数であり、Ｒ１は水素、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００５１】
Ｒ２は水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、アリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）または−ＮＲ４Ｒ５基である。ここで、Ｒ４びＲ５は独立的に水素、分枝型または直線型アルキル基、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、シクロアルキル基、アリール基であるか、Ｒ４とＲ５は窒素原子と結合して環を形成する。
【００５２】
Ｒ３は水素、ハロゲン、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００５３】
Ｘは式−（ＣＨ２）ｍ−の直線型または分枝型の連結基である。ここで、ｍは０ないし２０の整数であり、１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子、カルボニル基、ウレタン、ウレア、エステル基、−ＮＲ６基、ＣＨＲ７基、ＣＲ８Ｒ９基（ここで、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は独立的にＨ、アルキル基またはアリール基）に置き換えられる。
【００５４】
Ｙは結合、炭素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子、分枝型または直線型−（ＣＨ２）ｐ−基（ここで、ｐは０ないし１０の整数）、アリール基、シクロアルキル基、シクロシロキシル基（例えば、シクロテトラシロキシル基）、ヘテロシクリック基またはＣＲ１０基（ここで、Ｒ１０は水素原子、アルキル基またはアリール基）である。
【００５５】
混合された化合物（例えば、少なくとも２個のＲ基はジュロリジン、カルバゾール及びトリアリールメタンよりなる群から選択された２個の相異なる系列から選択される）は下記の様々な下位の化学式で表される：
【００５６】
【化２３】
2004359681.tif 000019
【００５７】
前記化学式Ｖによる電荷輸送化合物の具体的な下位グループの例としては、ｍが２ないし２０の整数、さらに望ましくは、ｍが４ないし１０の整数である下記化学式ＶＩを有する：
【化２４】
2004359681.tif 000020
【００５８】
混合された電荷輸送化合物のさらに他の例は下記化学式ＶＩＩを有する：
【化２５】
2004359681.tif 000021
【００５９】
前記化学式で、Ｒ１は水素、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００６０】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は独立的に水素、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基、ニトロ基、アミノ基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、アリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００６１】
Ｘは直線型または分枝型の式−（ＣＨ２）ｍ−の連結基であり、ここで、ｍは０ないし５０の整数であり、１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、アリール基、ヘテロシクリック基、シクロアルキル基、シクロシロキシル基（例えば、シクロテトラシロキシル基）、−ＮＲ７基、ＣＨＲ８基、またはＣＲ９Ｒ１０基（ここで、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は独立的にＨ、アルキル基またはアリール基）に置き換えられる。
【００６２】
前記化学式ＶＩＩの一具現例で、Ｘが−（ＣＨ２）ｍ−基（ここで、ｍは２ないし２０）であり、Ｒ１はアルキル基である。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は水素の電荷輸送化合物が選択される。適当な電荷輸送化合物の具体的な例としては、ｍが２ないし２０、さらに望ましくはｍが４ないし１０の整数である下記化学式ＶＩＩＩを有し、下記下位の化学式ＩＸを有する：
【００６３】
【化２６】
2004359681.tif 000022
【００６４】
【化２７】
2004359681.tif 000023
【００６５】
前記化学式で、Ｒ１は水素、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００６６】
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は独立的に水素、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基、ニトロ基、アミノ基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００６７】
Ｘは式−（ＣＨ２）ｍ−の直線型または分枝型の連結基であり、ここで、ｍは０ないし５０の整数であり、１つ以上のメチレン基は選択的に酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、アリール基、ヘテロシクリック基、シクロアルキル基、シクロシロキシル基（例えば、シクロテトラシロキシル基）、−ＮＲ７基、ＣＨＲ８基、またはＣＲ９Ｒ１０基（ここで、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は独立的にＨ、アルキル基またはアリール基）に置き換えられる。
【００６８】
さらに他の化学式ＩＸは下記化学式Ｘの電荷輸送化合物またはこれらの任意の誘導体に含まれる：
【化２８】
2004359681.tif 000024
【００６９】
前記化学式で、Ｒ１とＲ２は、独立的に水素、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基、ニトロ基、アミノ基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、アリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００７０】
Ｘは、式−（ＣＨ２）ｍ−の直線型または分枝型の連結基であり、ここで、ｍは０ないし５０の整数であり、１つ以上のメチレン基は選択的に結合、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、アリール基、ヘテロシクリック基、−ＮＲ４基、ＣＨＲ５基、またはＣＲ６Ｒ７基（ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は独立的にＨ、アルキル基またはアリール基）に置き換えられる。
【００７１】
Ｙ及びＺは独立的にカルバゾール基、ジュロリジン基、ジアルカリルアミン基（例えば、ジメチルフェニルアミン：メチルエチルフェニルアミン、ジプロピルフェニルアミン、エチルプロピルフェニルアミン、エチルブチルナフチルアミンなど）、アルキルジアリールアミン基（例えば、メチルジフェニルアミノ、エチルジフェニルアミノなど）及びトリアリールアミノ基（例えば、トリフェニルアミノ、トリナフチルアミノなど）のような（Ｎ,Ｎ−ニ置換）アリールアミン基である。
【００７２】
電荷輸送化合物は連結基Ｘが３個以上のヒドラゾン基に連結されるように３個以上のアームを有しうる。電荷輸送化合物は対称であるか非対称でありうる。したがって、例えば化合物の任意の”アーム”に付着された連結基Ｘの一部分は化合物の他の”アーム”に付着された連結基の残りの部分と同一でもよいし異なっていてもよい。同じく、Ｒ１とＲ２基は同一であるか異なり、Ｙ及びＺ基は同一でもよいし異なっていてもよい。また電荷輸送化合物に対する前記式は異性質体を含む。
【００７３】
トリアリールアミンＲ置換基のみを有する前記系列の電荷輸送化合物に対するさらに他の下位の化学式ＸＩは下記化学式を有する：
【化２９】
2004359681.tif 000025
【００７４】
前記化学式で、ｎは２ないし６の整数であり、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は独立的に水素、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、チオール基、アルコキシ基、分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、エーテル基、ニトロ基、アミノ基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００７５】
Ｘは式−（ＣＨ２）ｍ−の直線型または分枝型連結基であり、ここで、ｍは０ないし５０の整数であり、１つ以上のメチレン基は選択的に結合、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、アリール基、ヘテロシクリック基、−ＮＲ４基、ＣＨＲ５基、またはＣＲ６Ｒ７基（ここで、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は独立的にＨ、アルキル基またはアリール基）に置き換えられる。
【００７６】
化学式ＸＩの具体的な下位中心核の例は次の通りである：
【化３０】
2004359681.tif 000026
【００７７】
【化３１】
2004359681.tif 000027
【００７８】
本発明の第５態様で、架橋基に付着された少なくとも３個のヒドラゾン部分または基を有する電荷輸送化合物が形成される。これら化合物は下記式を有する電荷輸送化合物であって化学式Ｉの範囲に入る：
【化３２】
2004359681.tif 000028
【００７９】
Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は独立的に分枝型または直線型アルキル基（例えば、Ｃ１−Ｃ２０アルキル基）、分枝型または直線型不飽和炭化水素基、シクロアルキル基（例えば、シクロヘキシル基）、ヘテロシクリック基またはアリール基（例えば、フェニルまたはナフチル基）である。
【００８０】
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は独立的にトリアリールアミン（例えば、トリフェニルアミン）、ジアリールアルキルアミン、ジアルキルアリールアミン（例えば、ジアルカリルアミンと前記したもの）、アントラキノン、ジフェノキノン、インダンまたはフルオレノンのようなカルボキシクリック環、またはチアゾリン、チアゾリジン、フェノチアジン、オキサゾリン、イミダゾリン、イミダゾリジン、チアゾ−ル、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサゾリジン、モルホリン、イミダゾール、ベンゾチアゾ−ル、ベンゾトリアゾール、ベンゾキサゾール、ベンズイミダゾール、ナフトチアゾ−ル、ナフトキサゾール、ナフチミダゾリン、キノリン（例えば、２−キノリンまたは４−キノリン）、イソキノリン、キノキサリン、インドール、インダゾ−ル、ピロール、プリン、ピロリジン、ピリジン、ピペリジン、ピリダジン、ピラゾリン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール、オキサジアゾル、テトラゾール、ウラゾール、カルバゾール、ジュロリジンまたはチアジアゾール環のようなヘテロシクリック環である。
【００８１】
このようなヘテロシクリック環はハロゲン原子（例えば、塩素、臭素及びフッ素）、アルキル類（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、オクチル、オクタデシルなど）、アルコクシ類（例えば、メトキシ、エトキシ、ブトキシなど）、アリール類（例えば、フェニル、トリル、キシリルなど）、アリールオキシ類（例えば、フェノキシ、メチルフェノキシ、クロロフェノキシ、ジメチルフェノキシなど）、Ｎ−置換アミノ類（例えば、Ｎ−メチルアミノ、Ｎ−エチルアミノ、Ｎ−ｔ−ブチルアミノ、Ｎ−オクチルアミノ、Ｎ−ベンジルアミノ、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノなど）、Ｎ,Ｎ−ニ置換アミノ類（例えば、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノ、Ｎ,Ｎ−ジエチルアミノ、Ｎ,Ｎ−ジプロピルアミノ、Ｎ,Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノ、Ｎ,Ｎ−ジベンジルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ベンジルアミノなど）、アシル類（例えば、アセチル、プロピオニル、ベンゾイル、メチルベンゾイル、ジメチルベンゾイル、クロロベンゾイルなど）、カーバモイル、スルファモイル、ニトロ、シアノ、ヒドロキシ、カルボキシ、スルホネート、ヨウ素、ベンゾ、ナフト、インデノ及びホスフェートのような置換基を有することができる。
【００８２】
Ｘは下記式の連結基である：
【化３３】
2004359681.tif 000029
【００８３】
前記式で、ｍ、ｎ及びｏは０ないし５０の整数であり、１つ以上のメチレン基は選択的に結合、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、ウレタン基、ウレア基、エステル基、アリール基、ヘテロシクリック基、ＮＲ５基、ＣＨＲ６基、またはＣＲ７Ｒ８基に置き換えられる。
【００８４】
ここで、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は独立的にＨ、アルキル基またはアリール基であり、Ｃ−Ｈ基は選択的に窒素原子、ホウ素原子、金属原子及びＣＲ９基に置き換えられ、ここで、Ｒ９はアルキル基またはアリール基である。
【００８５】
光導電体システムは、（ａ）電荷輸送化合物と、（ｂ）電荷発生化合物と、（ｃ）導電性支持体の組合わせで存在する。
【００８６】
電荷輸送化合物は連結基Ｘが４つ以上のヒドラゾン基に連結されるように４つ以上のアームを有しうる。前記電荷輸送化合物は対称であるか非対称でありうる。したがって、例えば前記化合物の任意の”アーム”に付着された連結基Ｘの一部は化合物の他の”アーム”に付着された連結基の残余部分と同じでもよいし異なっていてもよい。同じく、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は同一か異なり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６基は同じか異なりうる。また、電荷輸送化合物に対する前記式は異性体を含む。
【００８７】
有機感光体はプレート、ディスク、柔軟性ベルト、硬質ドラム、または硬質または軟質ドラムを取り囲むシートなどの形態で提供されうる。一具現例で、有機感光体は（ａ）電荷輸送化合物と重合体バインダとを含む電荷輸送層と、（ｂ）電荷発生化合物と重合体バインダとを含む電荷発生層と、（ｃ）導電性支持体とを含む。電荷輸送層は電荷発生層と導電性支持体間に位置していてもよい。または、電荷発生層が電荷輸送層と導電性支持体間に位置していてもよい。
【００８８】
構造式と前記の定義に基づいて化合物を記述する際に、幾つかの用語が化学的に容認される命名形式として使われる。基、中心核、及び部分（ｍｏｉｅｔｙ）という用語は限定された意味を有する。
【００８９】
基（ｇｒｏｕｐ）という用語は総称された化学物質（例えば、アルキル基、フェニル基、カルバゾール基など）がその基の結合構造と両立する任意の置換基を有する場合もあることを表す。例えば、アルキル基はメチル、エチル、プロピル、イソオクチル、ドデシルなどのアルキル物質を含み、クロロメチル、ジブロモエチル、１,３−ジシアノプロピル、１,３,５−トリヒドロキシヘキシル、１,３,５−トリフルオロシクロヘキシル、１−メトキシ−ドデシルなどのような置換されたアルキル類を含む。
【００９０】
しかし、このような命名法と一致するように、根源的な基の根本的な結合構造を変更させることはこの用語内に含まれない。例えば、フェニル環基またはフェニル基の中心核に言及する場合、１−ヒドロキシフェニル、２,４−フルオロフェニル、オルソシアノフェニル、１,３,５−トリメトキシフェニルなどのような置換は前記用語に含まれるが、１,１,２,２,３,３−ヘキサメチルフェニル置換はこのような置換によりフェニル基の環結合構造が非芳香族形態に変わるので、許容されない。
【００９１】
同じく”式の中心核”という用語が使われ、構造式が示される場合、置換が根源的な式の結合構造を変更（例えば、二重結合が単一結合に変換されることを要求するか、環基の開環または式で記載された置換基を落とすことによって）させない限り、その式に任意の置換基が提供されうる。アルキル部分またはフェニル部分のように部分という用語が使われる場合にはこの用語は化合物が置換されていないことをいう。
【００９２】
第６態様において、本発明によれば，（ａ）複数の支持ローラと、（ｂ）前記支持ローラにスレッドされた柔軟性ベルト形態の前記有機感光体とを含む電子写真画像形成装置が提供される。
【００９３】
第７態様において、本発明によれば，（ａ）前記有機感光体表面に電荷を印加する段階と、（ｂ）前記有機感光体表面を画像によって露光させて電荷を選択された領域に消散させて前記表面に帯電及び非帯電領域を形成する段階と、（ｃ）有機液体中の着色剤粒子の分散液を含むウェットトナーと前記表面とを接触させる段階と、（ｄ）前記トーン画像を前記支持体に転写する段階と、を含む電子写真画像形成方法が提供される。
【００９４】
第８態様で、本発明は下記式を有する新規の電荷輸送物質を特徴とする：
【化３４】
2004359681.tif 000030
【００９５】
前記式で、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々上述した通りであり、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６もまた各々上述した通りである。
【００９６】
Ｘは、下記式を有する連結基である：
【化３５】
2004359681.tif 000031
ここで、ｍ、ｎ及びｏは上述した通りである。
【００９７】
適当な電荷輸送化合物の具体的な例は下記式を有する：
【化３６】
2004359681.tif 000032
【００９８】
【化３７】
2004359681.tif 000033
【００９９】
式（Ｉ）〜（ＸＩＩＩ）による電荷輸送化合物は公知の合成方法を組合わせて多段階合成で製造されうる。
【０１００】
第１段階は、任意のヘテロシクリック化合物、望ましくは、カルバゾール、トリフェニルアミンまたはジュロリジン（ヘテロシクリック基、望ましくは、ジュロリジン環基、カルバゾール環基、ジアリールアミン基（例えば、Ｎ,Ｎ−ジアリール置換アミン基）、ジアルカリルアミン基（例えば、ジメチルフェニルアミン、メチルエチルフェニルアミン、ジプロピルフェニルアミン、エチルプロピルフェニルアミン、エチルブチルナフチルアミンなどのようなジアルキルアリールアミン基とも言及される）、トリアリールアミノ基（例えば、トリフェニルアミノ、トリナフチルアミノ）及びトリアリールメタン環基よりなる群から選択されたヘテロシクリック基（他のヘテロシクリック基の例はチアゾリン、チアゾリジン、フェノチアジン、オキサゾリン、イミダゾリン、イミダゾリジン、チアゾ−ル、オキサゾール、イソオキサゾール、オキサゾリジノン、モルホリン、イミダゾール、ベンゾチアゾ−ル、ベンゾトリアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンズイミダゾール、ナフトチアゾ−ル、ナフトオキサゾール、ナフチミダゾール、キノリン（例えば、２−キノリンまたは４−キノリン）、イソキノリン、キノキサリン、インドール、インダゾ−ル、ピロール、プリン、ピロリジン、ピリジン、ピペリジン、ピリダジン、ピラゾリン、ピリミジン、ピラジン、トリアゾール、オキサジアゾル、テトラゾール、ウラゾール、カルバゾール、ジュロリジンまたはチアジアゾール環のような非制限的なリストである。）の１つ以上のアルデヒド誘導体を、該当カルバゾール、トリフェニルアミンまたはジュロリジンとオキシ塩化リンのウィルスマイヤー反応により製造することである。
【０１０１】
カルバゾール、トリフェニルアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン、トリナフチルアミンまたはジュロリジンをＮ,Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解させた後、前記溶液を冷却させる。その後、ＰＯＣｌ３（１０〜１５％過量）を滴下じょうごを通じて冷却されたＤＭＦ溶液に添加する。
【０１０２】
第２段階は、フェニルヒドラジンと、カルバゾール、トリフェニルアミン、ジアリールアミン、トリアリールアミン、トリナフチルアミンまたはジュロリジンのアルデヒド誘導体のうち１つを１：１のモル比で反応させ，その反応物をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）内で２時間環流させることによって該当するヒドラゾン誘導体を形成する。非対称電荷輸送化合物が必要であれば、２つ以上のヒドラゾン誘導体が製造できる。
【０１０３】
最後の段階は、ヒドラゾンのうち１つとジブロモアルカンを２：１のモル比で反応させて対称電荷輸送化合物を形成することである。得られたヒドラゾンはジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）に溶解される。２５％ＮａＯＨ水溶液を添加した後、ジブロモアルカンを前記溶液に添加する。前記溶液を約１時間７０℃で撹拌する。前記反応による生成物を再結晶により精製する。非対称電荷輸送化合物が必要であれば、２以上の相異なるヒドラゾンが使われる。それぞれのヒドラゾンはジブロモアルカンまたは３個以上のブロモ基を有するアルカンと上述した条件下で１：１のモル比で一回に１つずつ反応する。
【０１０４】
化学式１２の化合物は４−（ジフェニルアミノ）−ベンズアルデヒドをフェニルヒドラジンと縮合反応させた後、前記縮合反応の生成物をジブロモアルカンと親核置換反応させて最終ニ量体電荷輸送物質を形成することによって製造することができる。具体的には，化学式１３の化合物はジブロモアルカンが１,５−ジブロモペンタンであり，上述した合成方法によって製造できる。
【０１０５】
本発明は優秀な機械的及び静電気的性質を共に表す有機感光体用新規の電荷輸送物質を提供する。前記感光体はウェットまたはドライトナーに使われ，高品質の画像の提供を行うことができる。高品質の画像はサイクルが反復された後にも維持される。
【０１０６】
本発明の他の特徴及び利点は下記望ましい具現例の説明及び請求範囲から明白になる。
【０１０７】
本発明は上述した化学式Ｉを有する電荷輸送化合物を含む有機感光体を特徴とする。式Ｉによる電荷輸送化合物は、公知の合成法の組合わせを利用した複数段階の合成によって製造することができる。
【０１０８】
例えば、上記化学式４〜６によって表される化合物の合成のための一般的な合成方法は４段階の合成過程による。第１段階は、アルキル基をカルバゾール窒素に取り入れるためにカルバゾールをＮ−アルキル化することである。第２段階は、ウィルスマイヤー反応によりカルバゾール環上に−ＣＨＯ基を形成することである。第３段階は、第２段階の生成物をヒドラジンと反応させてヒドラゾンを形成することである。最後の段階は、親核性置換反応で２以上のヒドラゾン部分間に架橋基を形成することである。上記化学式１〜３によって表される化合物は、第３段階の出発物質を市場で購入できるので、第１及び第２段階を飛ばすことを除いては前記過程によって製造した。
【０１０９】
有機感光体はプレート、ドラムまたはベルト形態を有しうるが、特に柔軟性ベルトが望ましい。有機感光体は導電性支持体及び光導電要素を含む。光導電要素は、重合体バインダに電荷輸送化合物及び電荷発生化合物の両方を含む単一層形態であってもよいが電荷発生層と別途の電荷輸送層を特徴とする二重層構造であることが望ましい。電荷発生層は導電性支持体と電荷輸送層間に位置できる。または、電荷輸送層が導電性支持体と電荷発生層間に位置していてもよい。
【０１１０】
導電性支持体は、例えば柔軟性ウェブ（ｗｅｂ）、シートまたはベルト等のように柔軟性であるか、または、例えばドラムまたはドラムの周囲にラッピングされたシート形態のように非柔軟性である。通常は柔軟性導電性支持体は絶縁された支持体と薄層の導電性物質を含む。
【０１１１】
絶縁された支持体は、紙またはポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリスルホン、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリビニルフルオライド、ポリスチレンなどのようなフィルム形成重合体でありうる。支持体の具体的な例としては、ポリエーテルスルホン（Ｓｔａｒｂａｒ（登録商標）入可能）、ポリビニルフルオライド（Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）、Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ  ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ＆ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）、ポリビスフェノール−Ａ−ポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｆｏｌ（登録商標）、Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）及び非晶質ポリエチレンテレフタレート（Ｍｅｌｉｎａｒ（登録商標）、ＩＣＩ  Ａｍｅｒｉｃａｓ、Ｉｎｃ．から購入可能）を挙げることができる。
【０１１２】
導電性物質はグラファイト、分散されたカーボンブラック、ヨード化物、ポリピロールとＣａｌｇｏｎ（登録商標）Ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  ポリｍｅｒ ２６１（Ｃａｌｇｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ、Ｉｎｃ．、Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ、Ｐａ．から購入可能）のような導電性重合体、アルミニウム、チタン、クロム、黄銅、金、銅、パラジウム、ニッケルまたはステンレススチールのような金属、酸化スズまたは酸化インジウムのような金属酸化物でありうる。望ましくは、導電性物質はアルミニウムである。通常、光導電体支持体は必要な機械的安定性を提供するのに適した厚さを有する。例えば、柔軟性ウェブ支持体は一般的に約０.０１ないし約１ｍｍの厚さを有する一方、ドラム支持体は一般的に約０.５ｍｍないし約２ｍｍの厚さを有する。
【０１１３】
ポリカーボネート類の代表的な構造は次を含む：
【化３８】
2004359681.tif 000034
【０１１４】
【化３９】
2004359681.tif 000035
【０１１５】
電荷発生化合物は染料または顔料のように光を吸収して電荷キャリアを発生させうる物質である。適当な電荷発生化合物の例としては、メタルフリーフタロシアニン類、チタンフタロシアニン、銅フタロシアニン、オキシチタンフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類、スクアリリウム系染料及び顔料、ヒドロキシ置換されたスクアリリウム系顔料、ペリルイミド類、Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標）Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｃａｒｌｅｔ、Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｖｉｏｌｅｔ Ｌａｋｅ Ｂ、Ｉｎｄｏｆａｓｔ（登録商標）Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩｎｄｏｆａｓｔ（登録商標） Ｏｒａｎｇｅという商品名でＡｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから購入できる多核キノン類、ＭｏｎａｓｔｒａｌＴＭ Ｒｅｄ、ＭｏｎａｓｔｒａｌＴＭ Ｖｉｏｌｅｔ及びＭｏｎａｓｔｒａｌＴＭＲｅｄ Ｙ という商品名でＤｕＰｏｎｔから購入できるキナクリドン類、ペリノン類、テトラベンゾポルピリン類とテトラナフタロポルピリン類を含むナフタレン１,４,５,８−テトラカルボキシル酸誘導体顔料、インジゴ系及びチオインジゴ系染料、ベンゾチオキサンチン誘導体、ペリレン３,４,９,１０−テトラカルボキシル酸誘導体顔料、ビスアゾ−、トリスアゾ−及びテトラキスアゾ顔料を含むポリアゾ顔料、ポリメチン系染料、キナゾリン基を含有した染料、３次アミン類、非晶質セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ヒ素及びセレン−ヒ素のようなセレン合金、カドミウムスルホセレナイド、カドミウムセレナイド、カドミウムスルフィド及びこれらの混合物を含む。望ましくは、電荷発生化合物はオキシチタンフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びこれらの粗合物を含む。
【０１１６】
望ましくは、電荷発生層は電荷発生層重量基準に約１０ないし約９０重量％、さらに望ましくは、約２０ないし約７５重量％のバインダを含む。
【０１１７】
バインダは電荷輸送化合物（電荷輸送層の場合）と電荷発生化合物（電荷発生層の場合）とを分散または溶解させうる。電荷発生層と電荷輸送層との両方に適当なバインダの例としては、ポリスチレン−ｃｏ−ブタジエン、改質アクリル重合体、ポリビニルアセテート、スチレン−アルキド樹脂、ソヤ−アルキル樹脂、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネート類、ポリアクリル酸、ポリアクリレート類、ポリメタクリレート類、スチレン重合体、ポリビニルブチラル、アルキド樹脂、ポリアミド類、ポリウレタン類、ポリエステル類、ポリスルホン類、ポリエーテル類、ポリケトン類、フェノキシ樹脂類、エポキシ樹脂類、シリコン樹脂類、ポリシロキサン類、ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類、ポリヒドロキシスチレン樹脂類、ノボラック、ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−ｃｏ−ジシクロフェンタジエン、前記重合体に使われる単量体の共重合体及びこれらの粗合物が挙げられる。ポリカーボネートバインダが特に望ましい。適当なポリカーボネートバインダの例としては、ビスフェノール−Ａから誘導されたポリカーボネートＡ、シクロヘキシリデンビスフェノールから誘導されたポリカーボネートＺ、メチルビスフェノールから誘導されたポリカーボネートＣ及びポリエステルカーボネートを挙げることができる。
【０１１８】
感光体はまた追加の層を含みうる。このような層は公知されており、例えば障壁層、離型層、接着層及びサブ層を含む。離型層は障壁層が離型層と光導電要素間に挟まれた光導電要素の最上層を形成する。接着層は任意の追加層間に位置し、これら間の接着力を改善する。サブ層は電荷ブロッキング層であり、導電性支持体と光導電要素間に位置する。サブ層はまた導電性支持体と光導電要素間の接着力を改善しうる。
【０１１９】
適当な障壁層は、架橋結合性シロキサノール−コロイダル性シリカコーティングとヒドロキシル化シルセスキノキサン−コロイダル性シリカコーティングのようなコーティング及びポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル／マレイン酸無水物共重合体、カゼイン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ゼラチン、澱粉、ポリウレタン類、ポリイミド類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリビニルアセテート、ポリビニルクロライド、ポリビニリデンクロライド、ポリカーボネート類、ポリビニルブチラル、ポリビニルアセトアセタル、ポリビニルホルマル、ポリアクリロニトリル、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリレート類、ポリビニルカルバゾール類、前記重合体に使われた単量体の共重合体、ビニルクロライド／ビニルアセテート／ビニルアルコールターポリマ、ビニルクロライド／ビニルアセテート／マレイン酸ターポリマ、エチレン／ビニルアセテート共重合体、ビニルクロライド／ビニリデンクロライド共重合体、セルロース重合体及びこれらの混合物のような有機バインダを含む。
【０１２０】
前記有機バインダは選択的にヒュームドシリカ、シリカ、チタニア、アルミナ、ジルコニアまたはこれらの粗合物のような小型無機粒子を含有することもできる。通常的な粒子サイズは０.００１ないし０.５μｍ、望ましくは、０.００５μｍである。望ましい障壁層はメチルセルロースと架橋結合剤としてグリオキサールを有するメチルビニルエーテル／マレイン酸無水物共重合体の１：１混合物である。
【０１２１】
離型層トップコートは当技術分野で公知されている任意の離型層組成物を含みうる。望ましくは、離型層はフッ素化重合体、シロキサン重合体、フルオロシリコン重合体、シラン、ポリエチレン、ポリプロピレン、またはこれらの組み合わせである。さらに望ましくは、離型層は架橋結合シリコン重合体を含みうる。
【０１２２】
代表的な接着層は、ポリエステル、ポリビニルブチラル、ポリビニルピロリドン、ポリウレタン、ポリメチルメタクリレート、ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）などのようなフィルム形成重合体を含む。望ましくは、接着層はポリ（ヒドロキシアミノエーテル）である。このような層が使われる場合、これらは望ましくは、約０.０１ないし約５μｍの乾燥厚さを有する。
【０１２３】
サブ層は一般的に、ポリビニルブチラル、オルガノシラン類、加水分解性シラン類、エポキシ樹脂類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレタン類、シリコン類などを含む。ましくは、サブ層は約２０ないし約２,０００Åの乾燥厚さを有する。
【０１２４】
電荷輸送化合物及びこれら化合物を含む感光体は、ドライまたはウェットトナー現像で画像を形成する方法に使われる。ウェットトナー現像はドライトナーに比べて高解像度の画像を提供し、画像定着の際により低いエネルギーで足りるという利点があるので、一般的に望ましい。有用なウェットトナーの例は公知されている。一般的に前記ウェットトナーは着色剤、樹脂バインダ、電荷ディレクター及びキャリア液体を含む。樹脂対顔料の比は２：１ないし１０：１が望ましく、さらに望ましくは、４：１ないし８：１である。一般的に着色剤、樹脂及び電荷ディレクターによってトナー粒子が形成される。
【０１２５】
下記実施例を通じて本発明をさらに詳細に記載する。
（実施例）
Ａ．合成
電荷輸送化合物は次のように合成した。各化合物に付与した数字は上述の化学式の番号と一致する。
【０１２６】
化合物（１）
機械的撹拌器、環流コンデンサ及び加熱マントルが具備された２Ｌ（Ｌｉｔｅｒ）の３口丸底フラスコに９−エチル−３−カルバゾールカルボキシアルデヒド（１ｍｏｌｅ、２２３.２８ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）とテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を添加した。あらゆる固体が溶液になるまで加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ、１.１ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を添加した後、混合物を２時間還流させた。薄層クロマトグラフィ（ＴＬＣ）が、出発物質が完全になくなり生成物が形成されたことを表したら、前記フラスコを室温に冷却させ，その後溶媒を蒸発させた。固体を濾過し、２０ｍｌのエタノールで洗浄し、乾燥させた。黄色の固体を得た（２６３ｇ、８０％収率）。
【０１２７】
温度計と機械的撹拌器とが具備された２５０ｍｌの３口丸底フラスコに前記製造した黄色の固体（０.１ｍｏｌｅ、３３.１４ｇ）とＤＭＳＯ（５０ｍｌ）とを添加した。固体を溶解させた後、１,１０−ジブロモデカン（１５ｇ、０.０５ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を添加した。５０％ ＮａＯＨ（２０ｇ）水溶液を添加し、２時間８５℃で加熱した。前記混合物を室温に冷却させた後、２Ｌの水を添加した。淡い黄色の固体を沈殿させ、濾過した後、水で洗浄して乾燥させた。収率は４９ｇ（６１％）、ｍ.ｐ.  １１９℃であった。前記固体の１Ｈ−ＮＭＲ スペクトルは次でピークを表した：１.２６〜１.５２ｐｐｍ（ｍ；１６Ｈ）、１.６２〜１.８４ｐｐｍ（ｍ,４Ｈ）、３.８２〜４.０１ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、４.２５〜４.４７ｐｐｍ（ｑ,６Ｈ）、６.８５〜６.９６ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）、７.０９〜７.２５ｐｐｍ（ｍ；２Ｈ）、７.２９〜７.５４ｐｐｍ（ｍ；１２Ｈ）、７.７０〜７.７９ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）、７.８６〜７.９８ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）、８.０８〜８.１９ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）、８.２８〜８.３８ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（１）の構造と完全に一致する。
【０１２８】
化合物（２）
１,１０−ジブロモデカン（０.０５ｍｏｌｅ）の代わりに１,５−ジブロモデカン（０.０５ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を使用することを除いては化合物（１）の方法によって化合物（２）を製造した。収率は６５％、ｍ.ｐ. ２０３℃であった。前記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次でピークを表した：１.３５〜１.４９ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）、１.６０〜１.７５ｐｐｍ（ｍ,２Ｈ）、１.７７〜１.９７ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）、３.９３〜４.１０ｐｐｍ（ｔ,４Ｈ）、４.２８〜４.４４ｐｐｍ（ｑ；４Ｈ）、６.８６〜６.９８ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）、７.２８〜７.５３ｐｐｍ（ｍ；１４Ｈ）、７.７３〜７.８２ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）、７.８８〜７.９９ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）、８.０６〜８.１７ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）、８.２８〜８.３９ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（２）の構造と完全に一致する。
【０１２９】
化合物（３）
１,１０−ジブロモデカン（０.０５ｍｏｌｅ）の代わりに１，４−ジブロモデカン（０.０５ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を使用することを除いては化合物（１）の方法によって化合物（３）を製造した。収率は７０％、ｍ．ｐ．２０７℃であった。前記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは以下でピークを表した：１.３３〜１.５０ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）、１.８０〜２.０６ｐｐｍ（ｍ,４Ｈ）、３.９２〜４.１６ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）、４.２１〜４.５１ｐｐｍ（ｑ；４Ｈ）、６.８７〜７.０３ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）、７.１０〜７.２４ｐｐｍ（ｍ；２Ｈ）、７.２７〜７.６０ｐｐｍ（ｍ；１４Ｈ）、７.７２〜７.８２ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）、７.８７〜７.９８ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）、８.０４〜８.１９ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）、８.２７〜８.３９ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（３）の構造と完全に一致する。
【０１３０】
化合物（４）
機械的撹拌器と環流コンデンサとが具備された３Ｌの３口丸底フラスコにカルバゾール（１７７.７８ｇ、１.０６３ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）、１−ブロモへプタン（２００ｇ、１.１１７ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（１２.００ｇ、０.０５３ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）及びトルエン（８００ｍｌ）を添加した。前記混合物を室温で３０分間撹拌した。
【０１３１】
その後、５０％ＮａＯＨ水溶液（４００ｇ）を添加した後、混合物を５時間還流させた。前記混合物を室温に冷却させると、有機相が現れた。有機相を分離し、水で洗浄して硫酸マグネシウム（Ｍｇ２ＳＯ４）で乾燥させ、濾過して蒸発させてあらゆる溶媒を除去した結果、オイルを得た。収率は７８％（２２０ｇ）であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録し、これはＮ−ヘプチルカルバゾールの構造と一致した。
【０１３２】
機械的撹拌器と滴下じょうご及び温度計が具備された１Ｌの３口丸底フラスコに、Ｎ−ヘプチルカルバゾール（２８２ｇ、１.０６２ｍｏｌｅ、前段階で製造）とＤＭＦ（５００ｍｌ）とを添加した。前記フラスコを内部温度が５℃になるまで氷浴に置いた後、ＰＯＣｌ３（１０９ｇ、１.１７ｍｏｌｅ）を滴下じょうごで滴加した。添加する間、温度は５℃以上に上がらないようにした。添加が完了した後で前記フラスコを沸騰バスに２時間置いた。その後、フラスコ内の前記溶液を室温に冷却させた後、多量の水（３Ｌ）に添加した。前記固体を濾過してから水で反復して洗浄し、乾燥させた。収率は７５％であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルを記録し、これは９−ヘプチルカルバゾール−３−カルボキシアルデヒドと一致した。
【０１３３】
機械的撹拌器、環流コンデンサ及び加熱マントルが具備された２Ｌの３口丸底フラスコに９−ヘプチルカルバゾール−３−カルボキシアルデヒド（１ｍｏｌｅ、２９３.４５ｇ）とテトラヒドロフラン６００ｍｌを添加した。あらゆる固体が溶液になるまで加熱した。フェニルヒドラジン（１１９ｇ、１.１ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を添加し、前記混合物を２時間還流させた。ＴＬＣが、出発物質が完全になくなって生成物が形成されたことを表したら、前記フラスコを室温に冷却されるように置いて溶媒を蒸発させた。前記固体を濾過し、２０ｍｌのエタノールで洗浄して乾燥させた。黄色の固体を得た（２９４ｇ、８３％収率）。
【０１３４】
温度計と機械的撹拌器とが具備された２５０ｍｌの３口丸底フラスコに前記製造した黄色の固体（０.１ｍｏｌｅ、３８.３６ｇ）と５０ｍｌのＤＭＳＯを添加した。固体を溶解させた後、１,１０−ジブロデカン（１５ｇ、０.０５ｍｏｌｅ）を添加した。５０％ＮａＯＨ水溶液（２０ｇ）を添加し、２時間８５℃で加熱した。前記混合物を室温に冷却させた後、２Ｌの水に添加した。淡い黄色の固体が沈殿され、これを濾過して水で洗浄した後、乾燥させた。収率は２５ｇ（５５％）、ｍ.ｐ.  １１６℃であった。固形分の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次でピークを表した：０.７０〜０.９６ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）、１.０１〜１.６２ｐｐｍ（ｍ.２８Ｈ）、１.６４〜２.００ｐｐｍ（ｍ；８Ｈ）、３.８０〜４.０６ｐｐｍ（ｔ,４Ｈ）、４.１８〜４.４２ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、６.７７〜７.００ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）、７.１２〜７.２９ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）、７.２８〜７.５８ｐｐｍ（ｍ；１２Ｈ）、７.６７〜７.８１ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）、７.８５〜８.０１ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）、８.０７〜８.２２ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）、８.２６〜８.４３ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（４）の構造と完全に一致する。
【０１３５】
化合物（５）
１,１０−ジブロモデカンの代わりに１,５−ジブロモデカンを使用することを除いては化合物（４）の方法によって化合物（５）を製造した。収率は４５％、ｍ.ｐ.１２０℃であった。前記固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは以下でピークを表した：０.６９〜０.９５ｐｐｍ（ｔ；６Ｈ）、１.０５〜１.４９ｐｐｍ（ｍ,２０Ｈ）、１.７５〜１.９８ｐｐｍ（ｍ；６Ｈ）、３.８４〜４.１２ｐｐｍ（ｔ,４Ｈ）、４.１６〜４.４０ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、６.８６〜７.００ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）、７.１５〜７.２９ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）、７.３７〜７.５１ｐｐｍ（ｍ；１２Ｈ）、７.７１〜７.８３ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）、７.８８〜８.００ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）、８.０６〜８.１９ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）、８.２６〜８.４０ｐｐｍ（ｓ,２Ｈ）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（５）の構造と完全に一致する。
【０１３６】
化合物（６）
１−ブロモへプタンの代わりに１−ブロモ−３−プロピルベンジンを使用することを除いては化合物（５）の方法によって化合物（６）を製造した。収率は６０％、ｍ.ｐ. １８４℃であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（６）の構造と完全に一致する。
【０１３７】
Ｂ．１Ｈ−ＮＭＲ測定
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは内部基準として０.０３％ ｖ／ｖ テトラメチルシラン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を有するＣＤＣｌ３溶媒を使用して３００ＭＨｚ  Ｂｒｕｋｅｒ ＮＭＲ分光分析器（Ｂｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ.、Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ、ＭＡから購入）で得た。下記の略語を使用した：ｓ＝シングレット（ｓｉｎｇｌｅｔ）；ｄ＝ダブレット（ｄｏｕｂｌｅｔ）；ｄｄ＝ダブルダブレット（ｄｏｕｂｌｅ  ｄｏｕｂｌｅｔ）；ｍ＝マルチプレット（ｍｕｌｔｉｐｌｅｔ）；ｑ＝カルテット（ｑｕａｒｔｅｔ）；ｔ＝トリプレット（ｔｒｉｐｌｅｔ）。
【０１３８】
Ｃ．熱転移
多様な電荷輸送物質に対する熱転移データはＤＳＣ冷凍冷却システム（ＤＳＣ  ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｅｄ ｃｏｏｌｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ）（−７０℃最低温度限界）、乾燥ヘリウム及び窒素交換ガスが具備されたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｍｏｄｅｌ  ２９２９ 時差走査熱量計（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ、ＤＥ）を使用して収集した。熱量計はバージョン８.１０Ｂのソフトウェアを有するＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｔ ２１００ワークステーションで実行した。空いたアルミニウムポールを基準として使用した。
【０１３９】
サンプルをそれだけで、そしてポリカーボネートＺ（”ＰＣＺ”）との混合物で試験した。純粋なサンプルは、４.０ないし８.０ｍｇの純粋な電荷輸送物質をアルミニウムサンプルパンに置き、ＤＳＣ試験のための気密サンプルを作るために上蓋（ｌｉｄ）にしぼを形成することによって準備した。結果は質量当たり基準として正規化した。
【０１４０】
ポリカーボネートＺ−混合サンプルは、アルミニウムサンプルパンの下部をポリカーボネートＺ中の電荷輸送物質の固形分が１５〜２０％の溶液で容量まで入れた後、一夜空気乾燥させて準備した。それぞれの空気乾燥されたサンプルをさらに２４〜４８時間５０〜５５℃の対流オーブンに入れて残留溶媒を除去した後、上部サンプル蓋（ｌｉｄ）にしぼを形成してＤＳＣ試験のための気密サンプルを製造した。一般的なサンプルサイズは７.０ないし１５.０ｍｇであった。また、結果を質量当たり基準で正規化した。
【０１４１】
各サンプルを下記プロトコルによって熱転移挙動を評価した。
１．０℃で平衡化（Ｅｑｕｉｌｉｂｒａｔｅ）（不履行（Ｄｅｆａｕｌｔ）−窒素熱交換ガス）
２．５分間等温（Ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ）
３．外部事件（Ｅｘｔｅｒｎａｌ  Ｅｖｅｎｔ）；窒素熱交換ガス
４．電荷輸送物質の融点より３０℃高い温度まで１０.０℃／分に傾斜（Ｒａｍｐ）
５．外部事件：ヘリウム熱交換ガス
６．５分間等温
７．０℃まで１０.０℃／分に傾斜
８．外部事件：窒素熱交換ガス
９．５分間等温
１０．電荷輸送物質の融点より４０℃高い温度まで１０.０℃／分に傾斜（ｒａｍｐ）
１１．外部事件：ヘリウム熱交換ガス
１２．５分間等温
１３．０℃まで１０.０℃／分に傾斜
１４．外部事件：窒素熱交換ガス
１５．５分間等温
１６．２７５℃まで１０.０℃／分に傾斜
【０１４２】
第１サイクル（段階１〜７）を使用して（ａ）サンプルの熱履歴を除去し、（ｂ）結晶性電荷輸送物質に対する溶融転移を得、（ｃ）サンプルを製造する間に電荷輸送物質が結晶化し、均質な電荷輸送物質／ポリカーボネートＺ混合物を得た。均質な混合物は、電荷輸送物質（溶融または鋳造）がポリカーボネートＺと混合される場合にのみ得られる。
【０１４３】
第２サイクル（段階８〜１３）は、ガラス転移温度及び電荷輸送物質再結晶化または溶融転移を確認するのに使用した。第３サイクル（段階１４〜１６）は、最終熱転移を報告するのに使用した。
【０１４４】
結果は下記表１に図示した。あらゆる温度は℃に表した。”ＣＴＭ”は電荷輸送化合物を表す。”ＰＣＺ”はポリカーボネートＺバインダを表す。
【表１】
2004359681.tif 000036
【０１４５】
予想通りに、エチルからヘプチルにＲ１（式Ｉで）の脂肪族鎖の長さが長くなれば、Ｔｇが低くなる（化合物（２）と化合物（５）との比較）。また、ペンチルからデシルにＸ−Ｙ連結（式Ｉで）の鎖長さが長くなれば、同じく、Ｔｇが低くなる（化合物（２）と化合物（１）との比較）。ポリカーボネートＺバインダの存在下において、化合物（３）と（６）のＴｇは、前記バインダからＣＴＭが相分離したため測定不能であった。
【０１４６】
Ｄ．有機感光体製造方法
Ｉダイコーティング
ポリカーボネートＺバインダ（Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｇａｓ  Ｃｈｅｍｉｃａｌから”Ｌｕｐｉｌｏｎ Ｚ−２００”樹脂との名称で購入）のうちの選択された電荷輸送化合物５０重量％を含有した電荷輸送溶液を、溶解度によって１２０.０ｇのテトラヒドロフラン中の１０.０ｇまたは１５.０ｇの電荷輸送化合物の溶液を１５.０ｇのポリカーボネートＺと０.０３ｇのＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ
５１０ Ｆｌｕｉｄと混合することによって製造した。
【０１４７】
その後、前記電荷輸送溶液を、１ｏｈｍ／ｓｑｕａｒｅアルミニウム蒸気コートと前記アルミニウム蒸気コートを覆っている追加の０.２５μｍ厚さのＰＥＴサブ層を有する３ｍｉｌ（７６μｍ）厚さのＰＥＴフィルム（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社のＭｅｌｉｎｅｘ ４４２ポリエステルフィルム）にダイコーティングした。ＰＥＴサブ層を含める目的は、接着力を改善し、電荷輸送層への電荷の注入を防止するものであった。乾燥された電荷輸送層は公称厚さが８.７５μmであった。ダイコーティング方法（スロットコーティングともいう）はＥ．ＣｏｈｅｎとＥ．Ｇｕｔｏｆｆ、Ｍｏｄｅｒｎ  Ｃｏａｔｉｎｇ ａｎｄ Ｄｒｙｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、ＶＣＨ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、Ｉｎｃ．ＮｅｗＹｏｒｋ、１９９２、ｐｐ.１１７〜１２０に記載されている。
【０１４８】
オキシチタンフタロシアニン顔料（Ｈ. Ｗ. Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．、Ｊｕｐｉｔｅｒ、ＦＩから購入）３２.６ｇ、Ｓ−Ｌｅｃ Ｂ Ｂｘ−５ ポリビニルブチラル樹脂（積水化学社から購入）３２.６ｇ及び６８４.４ｇの２／１（ｗ／ｗ）メチルエチルケトン／トルエンを８時間の間、再循環方式で作動する水平サンドミルを使用して微分化して分散液を製造した。コーティングする前に２：１（ｗ／ｗ）メチルエチルケトン／トルエン  １１１３ｇを添加して前記ストック溶液を３.５ｗｔ％固形分で希釈した。生成された分散液を電荷輸送層上にダイコーティングして乾燥させ、公称厚さが０.２７μmである電荷発生層を形成した。前記二重層有機光導電体を障壁層でオーバーコーティングした。
【０１４９】
２個の相異なる障壁層溶液を使用した。第１階（”障壁層Ａ”）は水の中の３％Ｍｅｔｈｏｃｅｌ  Ａ１５Ｌ Ｖ ８６.３ｇ、水の中の３％ Ｇａｎｔｒｅｚ ＡＮ−１６９重合体（ＩＳＰ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓから購入可能）８６.３ｇ、メタノール１７２.４４ｇ、水の中の０.６５ｇの４０％  グリオキサール４０、及び０.０７ｇ Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ−１００界面活性剤を混合して製造した。他の障壁層溶液（”障壁層Ｂ”）は２１７.６ｇの６％ Ｓ−Ｌｅｃ Ｂｘ−５ポリビニルブチラル樹脂、１３８５.７ｇのイソプロピルアルコール、３３.５ｇのＮａｌｃｏ  １０５７ コロイダル性シリカ、３３.１％ Ｚ−６０４０ シラン（イソプロピルアルコール／水の中のＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ ５０／５０（ｗ／ｗ）及び１３０.１７ｇ  Ｇａｎｔｒｅｚ ＡＮ−１６９重合体を米国特許第５,７３３,６９８号に記載された方法によって混合して製造した。
【０１５０】
障壁層溶液を二重層有機光導電体上にスロット−ダイコーティングし、乾燥させて公称厚さが０.４μmの層を形成した。
【０１５１】
（ｉｉ）ラミネーション
逆二重層有機感光体は電荷輸送物質で化合物１〜６を統合させて製造した。ポリカーボネートＺバインダのうち選択された電荷輸送化合物５０重量％を含有した電荷輸送溶液は、８.０ｇのテトラヒドロフラン中の電荷輸送化合物１.２５ｇと２.５０ｇトルエン中のポリカーボネートＺ１.２５ｇを混合することによって製造した。その後、電荷輸送溶液は０.３ミクロンのポリエステル樹脂サブ層（Ｖｉｔｅｌ（登録商標）ＰＥ−２２００、Ｂｏｓｔｉｋ、Ｍｉｄｄｌｅｔｏｗｎ、ＭＡ）を有する３ｍｉｌ（７６μm）厚さのアルミナ処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（１オーム／スクエアアルミニウム蒸気コートを有するＤｕ  Ｐｏｎｔ社のＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標） ４４２ ポリエステルフィルム）上にＭｅｙｅｒロッド（＃３６）でハンドコーティングした後、乾燥させて９μm厚の電荷輸送層を形成した。
【０１５２】
分散液は１.３５ｇのオキシチタンフタロシアニン顔料（Ｈ.Ｗ．Ｓａｎｄｓ Ｃｏｒｐ．、Ｊｕｐｉｔｅｒ、ＦＩ）、１.３５ｇのＳ−Ｌｅｃ Ｂ Ｂｘ−５ ポリビニルブチラル樹脂（積水化学社）、２６ｇのメチルエチルケトン、及び１３ｇのトルエンを再循環方式で作動する水平サンドミルで８時間の間、微分化して製造した。生成された分散液を下塗りしていない２ｍｉｌ（５１μm）厚さのＰＥＴフィルム上にスロットダイコーティングした後、８０℃で１０分間乾燥させてＰＥＴフィルム上に０．２７μｍ厚さの電荷発生層を形成した。
【０１５３】
電荷輸送層と電荷発生層とはＭｏｄｅｌ ４４７ Ｍａｔｃｈｐｒｉｎｔ  ＴＭ Ｌａｍｉｎａｔｏｒ（Ｉｍａｔｉｏｎ Ｃｏｒｐ．、Ｏａｋｄａｌｅ、Ｍｉｎｎ．から購入）を使用して１４０℃で共にラミネーションした。ラミネーション後、２ｍｉｌ（５１μm）ＰＥＴフィルムを電荷発生層表面から剥がして逆二重層有機感光体を形成した。
【０１５４】
Ｅ．溶解度試験
それぞれの電荷輸送化合物に対する溶解度試験は溶媒としてテトラヒドロフランを使用して室温で行った。溶解度結果は飽和溶液の固形分百分率に記録した。一般的に溶解度値を最大化することが望ましい。
【０１５５】
Ｆ．静電気的試験
静電気的試験は多数の逆二重層有機感光体サンプルを使用して行った。サンプルはラミネーションまたはダイコーティングで製造した。
【０１５６】
化合物１〜６の静電気的試験を、ＱＥＡ ＰＤＴ−２０００装置（Ｑｕａｌｉｔｙ  Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ、Ｉｎｃ．、Ｂｕｒｌｉｎｇｔｏｎ、ＭＡから購入可能）によって周囲温度で行い、記録した。帯電は８ｋＶで行った。放電は、感光体をファイバ光ケーブルの下に７８０ｎｍ濾過されたタングステン光源に露出させて行った。
【０１５７】
各サンプルは、２マイクロジュール／ｃｍ２のエネルギーに０.０５秒間露出させた。総露出強度は２０マイクロワット／ｃｍ２であった。帯電後、受容電圧Ｖａｃｃをボルトで測定した。この値は第１サイクル後のＶａｃｃとして記録した。このような初期充電後の１秒の暗減衰後のサンプルを２マイクロジュール／ｃｍ２の０.０５秒光パルスに７８０ｎｍで放電した後、残留電圧Ｖｒｅｓをボルトで記録した。この値は第１サイクル後のＶｒｅｓとして記録した。合計１０００サイクル後のＶａｃｃとＶｒｅｓとを測定した。一般的にＶａｃｃを最大化し、Ｖｒｅｓを最小化することが望ましい。
【表２】
2004359681.tif 000037
表２のデータは、これら電荷輸送物質が感光体を作るのに適していることを表す。
【０１５８】
下記に，他の複数の実施例について説明する。
【化４０】
2004359681.tif 000038
【０１５９】
【化４１】
2004359681.tif 000039
【０１６０】
【化４２】
2004359681.tif 000040
【０１６１】
化合物（８）
環流コンデンサ、機械的撹拌器及び加熱マントルが具備された５Ｌの３口丸底フラスコにカルバゾール（５７９.６２ｇ、３.４７ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）、１−ブロモブタン（５００ｇ、３.６５ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド（３９.４８ｇ、０.１７ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）及び３Ｌのトルエンを添加した。前記混合物を室温で３０分間撹拌した。その後、５０％ ＮａＯＨ水溶液（１３００ｇ）を添加し、混合物を５時間還流させた。前記混合物を室温で冷却させた後、有機相を分離して水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過して蒸発させてあらゆる溶媒を除去した結果、液体生成物を得た。収率は６４４ｇ（８３％）であった。この段階でＣＤＣｌ３のうち生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルはＮ−ブチルカルバゾールの構造と一致した。
【０１６２】
機械的撹拌器、滴下じょうご、及び温度計が具備された３Ｌの３口丸底フラスコにＮ−ブチルカルバゾール（６４４ｇ、２.８８ｍｏｌｅ、前段階で製造）及びＤＭＦ（１３００ｍｌ）を添加した。前記フラスコをフラスコ内部温度が５℃になるまで氷浴に置いた後、ＰＯＣｌ３（４９８ｇ、３.２５ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）を滴下じょうごで滴加した。添加する間、温度が５℃より高く上がらないようにした。フラスコ内の溶液を室温で冷却し、多量の水（３Ｌ）に添加した。固体を濾過し、水で反復して洗浄した後、乾燥させた。収率は６６８ｇ（９２％）であった。ＣＤＣｌ３でのこの段階の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは９−ブチルカルバゾール−３−カルボクスアルデヒドと完全に一致した。
【０１６３】
機械的撹拌器と環流コンデンサ及び加熱マントルが具備された２Ｌの３口丸底フラスコに９−ブチルカルバゾール（６６８ｇ、２.６６ｍｏｌｅ、前段階で取得）、５００ｍｌトルエン及びフェニルヒドラジン（３１６.４ｇ、２.９３ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）を添加した。前記混合物を２時間還流させた。薄層ＴＬＣは出発物質が完全に消え、生成物が形成されたことを表した。フラスコを室温で冷却し、固体を収集し、１００ｍｌのエタノールで洗浄して乾燥させた。収率は７７３ｇ（８５％）であった。ＣＤＣｌ３中のこの段階の生成物の１Ｈ−ＮＭＲは予想生成物と完全に一致した。
【０１６４】
温度計と機械的撹拌器とが具備された２５０ｍｌの３口の丸底フラスコに前段階の生成物（３４.１５ｇ、０.１ｍｏｌｅ）と５０ｍｌのＤＭＳＯを添加した。固体が溶解された後、１，５−ジブロモへプタン（１１.５ｇ、０.０５ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏｍｐａｎｙ）を添加した。５０％ ＮａＯＨ（２０ｇ）水溶液を添加し、混合物を８５℃で２時間加熱した。混合物を室温に冷却した後、２Ｌの水に添加した。室温で放置時に固形化されるゴム質の固体を得て、これを水で反復洗浄した後、乾燥させた。粗生成物（２０ｇ）を得た。生成物は活性炭とシリカとでエチルアセテートから４回再結晶した。淡い黄色の固体を得、これは真空オーブン（８０℃）で６時間の間乾燥された。融点は１８２〜１８３℃であった。ＣＤＣｌ３での最終生成物の１Ｈ−ＮＭＲは次でピークを表した：０.７８〜１.０７ｐｐｍ（ｔ,６Ｈ）、１.３１〜１.４９ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）、１.４８〜１.５９ｐｐｍ（ｍ,２Ｈ）、１.５９〜１.７４ｐｐｍ（ｍ；２Ｈ）、１.７５〜１.９９ｐｐｍ（ｍ,６Ｈ）、３.９１〜４.０８ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、４.２２〜４.３７ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、６.７９〜７.０３ｐｐｍ（ｔ,２Ｈ）、７.１４〜７.２９ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）、７.２９〜７.５４ｐｐｍ（ｍ；１４Ｈ）、７.７１〜７.８５ｐｐｍ（ｓ,２Ｈ）、７.８７〜８.０２ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）、８.０５〜８.２１ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）、８.２５〜８.４３ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）。この１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（８）の構造と一致する。
【０１６５】
化合物（９）
１,５−ジブロモへプタン（０.０５ｍｏｌｅ）の代わりに１,６−ジブロモヘキサン（０.０５ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）を使用することを除いては化合物（８）の方法によって製造した。融点は１８６〜１８７℃であった。ＣＤＣｌ３中の最終生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次でピークを表した：０.８４〜１.０５ｐｐｍ（ｔ,６Ｈ）、１.３２〜１.４８ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）、１.４８〜１.６９ｐｐｍ（ｍ；４Ｈ）、１.７３〜１.９９ｐｐｍ（ｍ；８Ｈ）、３.９０〜４.０８ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、４.２１〜４.４０ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、６.８４〜６.９７ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）、７.１５〜７.２５ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）、７.２９〜７.５６ｐｐｍ（ｍ；１４Ｈ）、７.７１〜７.８４ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）、７.８４〜７.９９ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）、８.０６〜８.２２ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）、８.２６〜８.４３ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（９）の構造と完全に一致した。
【０１６６】
化合物（１０）
１,５−ジブロモへプタン（０.０５ｍｏｌｅ）の代わりに１,８−ジブロモオクタン（０.０５ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）を使用したことを除いては化合物（８）の方法によって化合物（１０）を製造した。ＣＤＣｌ３中の最終生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次でピークを表した：０.８０〜１.０９ｐｐｍ（ｔ,６Ｈ）、１.１９−１.９８ｐｐｍ（ｍ；２０Ｈ）、３.８５〜４.０７ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、４.１７〜４.４０ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、６.８３〜６.９７ｐｐｍ（ｔ；２Ｈ）、７.１３〜７.５６ｐｐｍ（ｍ；１６Ｈ）、７.６９〜７.８３ｐｐｍ（ｓ；２Ｈ）、７.８５〜７.９９ｐｐｍ（ｄｄ；２Ｈ）、８.０５〜８.２０ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）、８.２５〜８.４１ｐｐｍ（ｄ；２Ｈ）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは化合物（１０）の構造と完全に一致した。
【０１６７】
Ｇ．イオン化電位プロトコル
イオン化電位（Ｉｐ）測定のためのサンプルは、実施例中の２、３、５、６、８、９及び比較例Ａの化合物をテトラヒドロフランにそれぞれ溶解させて製造した。各溶液を、アルミナ処理されたポリエステル支持体上にハンドコーティングして電荷輸送物質（ＣＴＭ）層を形成した。ここで，上記ポリエステル支持体はメチルセルロース系接着サブ層に精密コーティングされている。前記サブ層の役割は、ＣＴＭ層の接着力を改善し、ＣＴＭの結晶化を遅延させ、ＣＴＭ層の欠陥を通じたＡｌ層からの電子光放出を除去することである。６.４ｅＶ以下の量子エネルギー光を照射しても、サブ層を通じたＡｌからの光放出が検出されなかった。
【０１６８】
また、接着サブ層は測定時にその上に電荷の蓄積を避けられる程度の十分な導電性を有していた。サブ層とＣＴＭ層との厚さは約０.４μmであった。バインダ物質はＩｐ測定のためのサンプルの製造時にＣＴＭに使われていなかった。ほとんどの場合に薄いＣＴＭ層は中間程度の安定した非晶質上に存在し、数時間の間結晶化を遅延させてサンプルの測定が可能である。しかし、いくつかの場合には結晶化は、化合物（９）に対して観察されるようにコーティング後、直ちに始まった。前記ＣＴＭのサンプル層は非晶質であったが、Ｉｐ測定時に決定含有が現れた。
【０１６９】
イオン化電位は本願に引用により統合されたＥ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ、Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａによる”Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ａｔｍｏｓｐｈｅ ｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ”（Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、２８、Ｎｒ．４、ｐ.３６４（１９８９））に記載されたものと類似した空気方法で電子光放出により測定した。サンプルは重水素ランプソースを有する石英単色光器からの単色光に照射した。入射光ビームの電力は２−５・１０−８Ｗであった。-３００Ｖの負電圧をサンプル支持体に印加した。
【０１７０】
照射のための４.５×１５mm２スリットを有するカウンタ電極をサンプル表面から８mm離れた距離に置いた。カウンタ電極を光電流測定のために開放入力体系に作動するＢＫ２−１６タイプ電位計の入力部に連結した。１０−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流は照射下で回路に流れた。光電流Ｉは、入射光の光子エネルギーｈνに強く依存した。Ｉ０.５＝ｆ（ｈν）依存性をプロットした。一般的に入射光量子エネルギーに対する光電流自乗根の依存性はスレショルド近くで線形関係で説明される［Ｅ.Ｍｉｙａｍｏｔｏ、Ｙ．ＹａｍｕｇｕｃｈｉとＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａの”Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ  Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ”、Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、２８、Ｎｒ．４、ｐ.３６４（１９８９）と、Ｍ．ＣｏｒｄｏｎａとＬ．Ｌｅｙの”Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ
ｉｎ Ｓｏｌｉｄｓ”、Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、２６、１−１０３（１９７８）参照］。前記依存性の線形部分はｈν軸に外挿され、Ｉｐ値を交差点での光子エネルギーとして測定された。イオン化電位測定は±０.０３ｅＶの誤差を有する。
【０１７１】
Ｈ．ホール移動度
電荷キャリア移動度測定のためのサンプルは、実施例中の２、３、５、６、８及び比較例Ａの化合物をそれぞれバインダと共にテトラヒドロフランに溶解させて固形分が１％の溶液を形成して製造した。バインダはポリカーボネートＺ（三菱化学社、Ｗｈｉｔｅ  Ｐｌａｉｎｓ、ＮＹから購入）であった。サンプル／バインダ比を４：６または５：５とした。各溶液をアルミナ処理されたポリエステル支持体上にコーティングしてＣＴＭ層を形成した。ＣＴＭ層の厚さは５〜１０μmであった。制限された溶解度を有する化合物（９）のようなサンプルの移動度は測定できなかった。
【０１７２】
ホールドリフト移動度は本発明に引用により統合された”帯電されていないＳｅ電子写真層の放電動力学”、Ｌｉｔｈｕａｎｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ、６、ｐ.５６９〜５７６（１９６６）、Ｅ．Ｍｏｎｔｒｉｍａｓ、Ｖ．Ｇａｉｄｅｌｉｓ、ａｎｄ  Ａ Ｐａｚｅｒａ）に記載された飛行時間法を利用して測定した。ポジティブコロナ帯電はＣＴＭ層内部に電場を発生させた。窒素レーザーパルス（パルス持続時間が２ｎｓであり、波長が３３７ｎｍ）に照射して層表面に電荷キャリアを発生させた。パルスを照射した結果、照射前の初基電位対比１〜５％まで層表面の電位が減少した。光周波数帯域電位計に連結されたキャパシタンスプローブで表面電位の速度ｄＵ／ｄｔを測定した。通過時間ｔｔは線形または二重ログスケールでｄＵ／ｄｔ過度値曲線での変化によって測定した。ドリフト移動度は、式μ＝ｄ２／Ｕ０・ｔｔにより計算され、ここで、ｄは層厚であり、Ｕ０は照射時の表面電位である。６.４・１０５Ｖ／ｃｍの電場強度Ｅでの移動度値は表３に表した。移動度の電場依存度は近似的に下記関数で表すことができる：
【数１】
2004359681.tif 000041
【０１７３】
ここで、αは移動度の電場依存性を表すパラメータである。パラメータαの値は表３に表した。
【０１７４】
電荷輸送物質のホール移動度とイオン化電位
【表３】
2004359681.tif 000042
【０１７５】
Ｉ．拡張された静電気的サイクリング
拡張された静電気的サイクリングは本件出願人の研究所内で考案されて開発され、ドラムの周囲にラッピングされた３個以下のサンプルストライプが試験できるテストベッドを使用して測定した。長さが５０ｃｍであり、幅が８.８ｃｍである３個のコーティングされたサンプルストライプをアルミニウムドラム（直径が５０.３ｃｍ）の周囲に完全に、そして平行に固定した。少なくとも１つのストライプは精密にウェブコーティングされ、内部基準点として使われる対照サンプル（比較例Ａ）であった。このような静電気的サイクリングテスターで、ドラムは８.１３ｃｍ／ｓｅｃ（３.２ｉｐｓ）の速度で回転し、テスターでの各ステーションの位置（距離及びサイクル当たり経過時間）は下記表４に記載した。
【０１７６】
ドラムにラッピングされたサンプルの周囲の静電気的テストステーション
【表４】
2004359681.tif 000043
【０１７７】
第１静電プローブ（Ｔｒｅｋ ３４４ 静電気メートル、Ｔｒｅｋ、Ｉｎｃ．製品Ｍｅｄｉｎａ、ＮＹ）がレーザーストライクステーション後の０.３４秒後に、そしてスコロトロン後の０.７８秒後に位置する。また、第２プローブ（Ｔｒｅｋ ３４４ 静電気メートル）は第１プローブから１.２１秒、そしてスコロトロンから１.９９秒に位置する。あらゆる測定は周囲温度及び相対湿度で行われる。
【０１７８】
静電気的測定は数回実行したことを編集して得た。最初の３個の診断テスト（初期プロドテスト、初期ＶｌｏｇＥ、初期暗減衰）は、新しいサンプルの静電気的サイクリングを評価するためのものであり、最後の３個の同じ診断テスト（最終プロドテスト、最終ＶｌｏｇＥ、最終暗減衰）はサンプルをサイクリングした後で行われる。
【０１７９】
１）プロドテスト：前記診断テストの間、イレーズバーはつけておき、サンプルは各サイクルの初期に再充電した（スコロトロンがオフ状態に表示された場合、除外）。テスト順序は次の通りである。３個の完全なドラム回転の間、サンプルを完全に充電し（レーザーオフ）、第４回サイクルで７８０ｎｍ及び６００ｄｐｉのレーザーで放電、次の３回サイクル（レーザーオフ状態）の間、完全帯電し、第８サイクル（コロナ及びレーザーオフ状態）で７２０ｎｍのイレーズランプのみで放電し、最後に最終３回サイクル（レーザーオフ状態）間に、完全帯電させた。
【０１８０】
２）ＶＬＯＧＥ：このテストはレーザー電力（露光持続時間５０ｎｓ）の関数であってベルトの放電電圧をモニタリングし、多様なレーザー強度水準に対する光導電体の光誘導された放電を測定する。それぞれのドラム回転毎に増加するレーザー電力水準に完全なサンプルを充電及び放電した。セミログプロットを描いて（電圧：ｌｏｇＥ）サンプルの感度及び作動電力セッティングを確認した。
【０１８１】
３）暗減衰：このテストはレーザーまたはイレーズ照射をせずに経時的な電荷受容損失を測定し、（ｉ）電荷発生層から電荷輸送層に残留ホールの注入、（ｉｉ）捕獲された電荷の熱放出、及び（ｉｉｉ）表面またはアルミニウム底面から電荷の注入の指標として使われうる。ベルトが完全に充電された後、充電を中断してプローブは９０秒の期間にわたり表面電圧を測定した。初基電圧での減衰を時間に対してプロットした。
【０１８２】
４）ロングラン：。各ベルト−ドラム回転毎に下記順序に従って、ベルトを１００ドラム回転の間静電気的にサイクリングした。ベルトをコロナで帯電し、レーザーを周基的につけたり消したりして（８０〜１００゜セクション）ベルトの一部を放電させた。最後に、イレーズランプは次のサイクルを準備するために全ベルトを放電させた。ベルトの第１セクションは決して露光されず、第２セクションは常に露光され、第３セクションは決して露光されず、最後のセクションは常に露光されるようにレーザーをサイクリングした。このパターンを総１００ドラム回転の間に、反復して、毎５回目のサイクルに対するデータを記録した。
【０１８３】
５）１００回サイクル（ロングランテスト）後、プロドテスト、ＶＬＯＧＥ、暗減衰診断テストをさらに行った。
【０１８４】
表５は、初期プロドテストと最終プロドテスト診断テスト結果を示す。電荷受容電圧（Ｖａｃｃ、第３サイクルから得た第１プローブ平均電圧）、放電電圧（Ｖｄｉｓ、第４サイクルから得た第１プローブ平均電圧）、機能的暗減衰電圧（Ｖｄｄ、第３サイクルから得た第１プローブと第２プローブ間の平均電圧差）及び残留電圧（Ｖｒｅｓ、第８サイクルから得た平均電圧）に対する値を初期サイクル及び最終サイクル（１００回サイクル後）に対して記録した。
【０１８５】
ナイフコーティングされた逆二重層構造の静電気的サイクリング
【表５】
2004359681.tif 000044
【０１８６】
Ａ.合成
化合物（１３）
化合物（１３）は次のように合成した。機械的撹拌器と環流コンデンサとが具備された２Ｌの３口丸底フラスコに４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入し、そのまま使用）１１２.０ｇ（０.４１ｍｏｌｅ）を添加した後、４００ｍｌのＴＨＦを添加した。前記溶液に４８.７７ｇ（０.４５ｍｏｌｅ）のフェニルヒドラジン（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入し、そのまま使用）を添加した。前記溶液を２時間、還流させた。室温に冷却した後、溶液の体積が５０ｍｌになるまで溶液から溶媒を蒸発させた。
【０１８７】
その後、エタノール（５０ｍｌ）を添加して固体を沈殿させ、前記固体を濾過して収集した後、エタノール（５０ｍｌ）で洗浄し、６０℃の真空オーブンで６時間、乾燥させた。収率は１４６ｇ（９８％）であった。ＣＤＣｌ３中の固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及びＩＲスペクトルは予想生成物と完全に一致した。固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次でピークを表した。３.８ｐｐｍ（Ｎ−Ｈ）（ｓ；１Ｈ）と７.１９〜７.５５ｐｐｍ（ｍ；２０Ｈ）。固体のＩＲスペクトルは１６８８ｃｍ−１（Ｃ＝Ｏ）と３２９３ｃｍ−１（Ｎ−Ｈ）でピークを表した。
【０１８８】
機械的撹拌器と温度計とが具備された２５０ｍｌの３口丸底フラスコにＤＭＳＯ（１００ｍｌ）と前記反応の固体生成物（１８.１７ｇ、０.０５ｍｏｌｅ）を添加した。前記溶液を固体生成物が溶液になるまで３０℃で加熱した。１,５−ジブロモペンタン（５.７５ｇ、０.０２５ｍｏｌｅ）（Ａｌｄｒｉｃｈ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入可能）を前記溶液に添加した後、２５％ＮａＯＨ水溶液（２０ｇ）を添加した。この溶液を７０〜８０℃で４時間、加熱した。室温に冷却した後、ゴム質の物質が３口丸底フラスコで観察された。ゴム質の物質上の液体を注いで除去した。残留ゴム質の物質を水で洗浄し繰り返して固体を得、これをまず活性炭でトルエン／エタノール（５０：５０体積比）から再結晶した。
【０１８９】
前記物質を活性炭とシリカゲル（第３再結晶でのみ添加）とでエタノールから第２及び第３回再結晶した。生成物を５０℃の真空オーブンで６時間、乾燥させた。収率は７.９０ｇ（４０％）であった。融点は７７℃であった。ＣＤＣｌ３中の生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルとＩＲスペクトルとは化合物（１３）の提案された構造と完全に一致した。固体の１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは次でピークを表した：１.５１〜１.５９ｐｐｍ（ｍ；２Ｈ）、１.７３〜１.８１ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、３.８６〜３.９９ｐｐｍ（ｔ；４Ｈ）、６.９５〜７.６４ｐｐｍ（ｍ；４０Ｈ）。ＩＲスペクトルは２８４７ｃｍ−１、２９１０ｃｍ−１及び３０３１ｃｍ−１でピークを表した。
【０１９０】
Ｂ.１Ｈ−ＮＭＲ測定
１Ｈ−ＮＭＲスペクトルは内部基準で０.０３％ ｖ／ｖ テトラメチルシラン（Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入可能）を有するＣＤＣｌ３溶媒を使用して３００ＭＨｚ  Ｂｒｕｋｅｒ ＮＭＲ分光分析器（Ｂｒｕｋｅｒ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｉｎｃ.、Ｂｉｌｌｅｒｉｃａ、ＭＡから購入可能）で得た。下記略語を使用した：ｓ＝シングレット；ｄ＝ダブレット；ｄｄ＝ダブルダブレット；ｍ＝マルチプレット；ｑ＝カルテット、ｔ＝トリプレット。
【０１９１】
Ｃ.ＩＲスペクトル測定
ＩＲサンプルはＩＲカード（３Ｍ、Ｓｔ．Ｐａｕｌ、ＭＮから購入可能な３Ｍの使い捨ての支持体タイプ６１ポリエチレン）上にサンプルのＣＨ２Ｃｌ２溶液を置くことによって得た。ＩＲスペクトルはＰｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ、Ｎｏｒｗａｌｋ、Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔから購入可能なＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ １６ＰＣＦＴ−ＩＲ分光分析器で得た。
【０１９２】
Ｄ．融点測定
化合物（１３）の融点はＤＳＣ冷凍冷却システム（−７０℃最低温度制限）、乾燥ヘリウム及び窒素交換ガスが具備されたＴＡ  Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｍｏｄｅｌ ２９２９ 時差走査熱量計（Ｎｅｗ Ｃａｓｔｌｅ、ＤＥ）で収集した。熱量計はバージョン８.１０Ｂのソフトウェアを備えたＴｈｅｒｍａｌ  Ａｎａｌｙｓｔ ２１００ワークステーションで作動した。空いたアルミニウムポールを基準で使用した。
【０１９３】
アルミニウムサンプルペンに化合物（１３）４.０ないし８.０ｍｇを置いて上蓋（ｌｉｄ）にしぼを形成してＤＳＣテストのための気密サンプルを製造した。結果は質量当たり基準で正規化した。
【０１９４】
各サンプルを下記プロトコルによって熱転移挙動を評価した。
１７.０℃で平衡化（不履行−窒素熱交換ガス）
１８.５分間等温
１９.外部事件：窒素熱交換ガス
２０.２００℃まで１０.０℃／分に傾斜。
【０１９５】
Ｅ.有機感光体製造方法
化合物（１３）と比較例Ａ（米国特許第６,１４０,００４号の化合物（２）を使用）とを含む逆二重層有機感光体を製造した。ポリカーボネートＺバインダに化合物（１３）５０重量％を含有した電荷輸送溶液は８.０ｇのテトラヒドロフラン中の化合物（１３）１.２５ｇとトルエン２.５０ｇ中のポリカーボネートＺ  １.２５ｇを混合して製造した。その後、電荷輸送溶液を０.３ミクロンのポリエステル樹脂サブ層（Ｖｉｔｅｌ（登録商標）、Ｂｏｓｔｉｋ、Ｍｉｄｄｌｅｔｏｗｎ、ＭＡから購入）を有する７６μｍ（３ｍｉｌ）厚さのアルミナ処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（１オーム／スクエアアルミニウム蒸気コートを有するＤｕｐｏｎｔ社のＭｅｌｉｎｅｘ（登録商標）４４２ ポリエステルフィルム）上にＭｅｙｅｒロッド（＃４０）でハンドコーティングした後、乾燥させて９μｍの厚さを有する電荷輸送層を形成した。
【０１９６】
分散液は１.３５ｇのオキシチタンフタロシアニン顔料（Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ  Ｃｏｒｐ．、Ｊｕｐｉｔｅｒ、ＦＩ）、１.３５ｇのＳ−Ｌｅｃ Ｂ Ｂｘ−５ ポリビニルブチラル樹脂（積水化学社製造）、２６ｇのメチルエチルケトン、及び１３ｇのトルエンを再循環モードで作動する水平サンドミルで８時間、微分化して製造した。生成された分散液を下塗りしていない２ｍｉｌ（５１μｍ）厚さのＰＥＴフィルム上にダイコーティングし、８０℃で１０分間乾燥させてＰＥＴフィルム上に０.２７μｍの電荷発生層を形成した。
【０１９７】
電荷輸送層と電荷発生層とをＭｏｄｅｌ ４４７ ＭａｔｃｈｐｒｉｎｔＴＭＬａｍｉｎａｔｏｒ（Ｉｍａｔｉｏｎ Ｃｏｒｐ．Ｏａｋｄａｌｅ、Ｍｉｎｎから購入）で１４０℃で共にラミネーションした。ラミネーション後、２ｍｉｌ（５１μｍ）ＰＥＴフィルムを電荷発生層の表面から剥がして逆二重層有機感光体を製造した。
【０１９８】
Ｆ．静電気的試験
静電気的試験は多数の逆二重層有機感光体サンプルについて行った。サンプルはラミネーションまたはダイコーティングにより製造した。
【０１９９】
化合物（１３）と比較例Ａ（米国特許第６，１４０，００４号の化合物（２）を使用）の静電気的試験を周囲温度でＱＥＡ
ＰＤＴ−２０００装置で行い、記録した。帯電は８ｋＶで行った。放電はファイバ光ケーブル下に７８０ｎｍ濾過されたタングステン光源に感光体を露出させて行った。各サンプルを０.０５秒間、２マイクロジュール／ｃｍ２のエネルギーに露出させた。総露出強度は２０マイクロワット／ｃｍ２であった。充電後、受容電圧Ｖａｃｃはボルトで測定した。この値は第１サイクル後のＶａｃｃとして記録した。このような初基充電後サンプルを２マイクロジュール／ｃｍ２の０.０５秒の光パルスで７８０ｎｍで放電する前の１秒の暗減衰後、その後の１秒後に電圧の減少（コントラスト）をボルトで記録した。その後、サンプルの電荷をイレーザランプでさらに減少させた。サンプルの最終残留電圧Ｖｒｅｓをボルトで測定した。総１０００サイクル後のＶａｃｃ及びＶｒｅｓも測定した。一般的にＶａｃｃを最大化してＶｒｅｓを最小化することが望ましい。
【表６】
2004359681.tif 000045
表６のデータは化合物（１３）が感光体を製造するのに適当であることを示す。
【０２００】
化合物（１４）
第１段階はウィルスマイヤー反応により３−ホルミル−９−エチルカルバゾールを製造することである。９−エチルカルバゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）に溶解させた後、前記溶液を冷却させた。オキシ塩化燐（ＰＯＣｌ３）（１０〜１５％過量）を滴下じょうごで冷却されたＤＭＦ溶液にゆっくり添加した。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールを分離して精製した。
【０２０１】
機械的撹拌器、環流コンデンサ及び加熱マントルが具備された２Ｌの３口丸底フラスコに３−ホルミル−９−エチルカルバゾール（１ｍｏｌｅ、２２３ｇ）とテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）を添加した。加熱してあらゆる固体が溶液になるようにした。フェニルヒドラジン（１１９ｇ、１.１ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）を添加し、混合物を２時間の間、還流させた。ＴＬＣが、出発物質が全て消えて生成物が形成されたことを表したら、フラスコを室温に冷却して溶媒を蒸発させた。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンを分離して精製した。
【０２０２】
機械的撹拌器、環流コンデンサ及び加熱マントルが具備された２Ｌの３口丸底フラスコに４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（１ｍｏｌｅ、２７３ｇ、Ｆｌｕｋｅ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）とテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）とを添加した。加熱してあらゆる固体を溶液に変化させた。フェニルヒドラジン（１１９ｇ、１.１ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）を添加し、混合物を２時間、還流させた。ＴＬＣが、出発物質が全て消えて生成物が形成されたことを表したら、フラスコを室温に冷却して溶媒を蒸発させた。４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾンを分離して精製した。
【０２０３】
機械的撹拌器、環流コンデンサ及び加熱マントルが具備された２Ｌの３口丸底フラスコに４−キノリンカルボクスアルデヒド（１ｍｏｌｅ、１５７．１７ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）とテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）とを添加した。加熱してあらゆる固体を溶液に変化させた。フェニルヒドラジン（１１９ｇ、１.１ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）を添加して混合物を２時間、還流させた。ＴＬＣが、出発物質が全て消えて生成物が形成されたことを表したら、フラスコを室温に冷却して溶媒を蒸発させた。４−キノリンカルボクスアルデヒドヒドラゾンを分離して精製した。
【０２０４】
最後の段階は、前記で得た３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾン、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾン及び４−キノリンカルボクスアルデヒドヒドラゾンと１,２,３−トリブロモプロパンを反応させて化合物（１４）を形成することである。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンをＤＭＳＯに溶解させた。２５％ＮａＯＨ水溶液を添加した後、１,２,３−トリブロモプロパンを溶液に添加した。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾン対１,２,３−トリブロモプロパンのモル比は１：１である。前記溶液は約１時間の間、７０℃で撹拌した。前記溶液に４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾンを添加した。４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾン対１,２,３−トリブロモプロパンのモル比は１：１であった。添加を完了した後、溶液をさらに１時間加熱して７０℃にした。前記溶液に４−キノリンカルボクスアルデヒドヒドラゾンを添加した。４−キノリンカルボクスアルデヒドヒドラゾン対１,２,３−トリブロモプロパンのモル比は１：１であった。添加を完了した後、前記溶液をさらに１時間加熱して７０℃にした。前記反応からの生成物を分離して精製した。
【０２０５】
化合物（１５）
第１段階はウィルスマイヤー反応により３−ホルミル−９−エチルカルバゾールを製造することである。９−エチルカルバゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入）をＤＭＦに溶解させた後、前記溶液を冷却した。ＰＯＣｌ３（１０〜１５％過量）を滴下じょうごで冷却されたＤＭＦ溶液にゆっくり添加した。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールを分離して精製した。
【０２０６】
機械的撹拌器、環流コンデンサ及び加熱マントルが具備された２Ｌの３口丸底フラスコに３−ホルミル−９−エチルカルバゾール（１ｍｏｌｅ、２２３ｇ）とテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）とを添加した。加熱してあらゆる固体が溶液になるようにした。フェニルヒドラジン（１１９ｇ、１.１ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）を添加し、混合物を２時間、還流させた。ＴＬＣが、出発物質が全て消えて生成物が形成されたことを表したら、フラスコを室温に冷却して溶媒を蒸発させた。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンを分離して精製した。
【０２０７】
機械的撹拌器、環流コンデンサ及び加熱マントルが具備された２Ｌの３口丸底フラスコに４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（１ｍｏｌｅ、２７３ｇ、Ｆｌｕｋｅ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）とテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）とを添加した。加熱してあらゆる固体を溶液に変化させた。フェニルヒドラジン（１１９ｇ、１.１ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入可能）を添加し、混合物を２時間の間、還流させた。ＴＬＣが、出発物質が全て消えて生成物が形成されたことを表したら、フラスコを室温に冷却して溶媒を蒸発させた。４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾンを分離して精製した。
【０２０８】
機械的撹拌器、環流コンデンサ及び加熱マントルが具備された２Ｌの３口丸底フラスコに９−ホルミル−ジュロリジン（１ｍｏｌｅ、２０１ｇ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）とテトラヒドロフラン（６００ｍｌ）とを添加した。加熱してあらゆる固体を溶液に変化させた。フェニルヒドラジン（１１９ｇ、１.１ｍｏｌｅ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）を添加して混合物を２時間、還流させた。ＴＬＣが、出発物質が全て消えて生成物が形成されたことを表したら、フラスコを室温に冷却して溶媒を蒸発させた。９−ホルミル−ジュロリジンヒドラゾンを分離して精製した。
【０２０９】
最後の段階は、前記で得た３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾン、４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾン及び９−ホルミル−ジュロリジンヒドラゾンと１,２,３−トリブロモプロパンを反応させて化合物（１５）を形成することである。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾンをＤＭＳＯに溶解させた。２５％ＮａＯＨ水溶液を添加した後、１,２,３−トリブロモプロパンを前記溶液に添加した。３−ホルミル−９−エチルカルバゾールヒドラゾン対１,２,３−トリブロモプロパンのモル比は１：１である。前記溶液を約１時間の間、７０℃で撹拌した。前記溶液に４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾンを添加した。４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドヒドラゾン対１,２,３−トリブロモプロパンの比は１：１であった。添加を完了した後、前記溶液をさらに１時間加熱して７０℃にした。前記溶液に９−ホルミルジュロリジンヒドラゾンを添加した。前記溶液に９−ホルミル−ジュロリジンヒドラゾンを添加した。９−ホルミル−ジュロリジンヒドラゾン対１,２,３−トリブロモプロパンのモル比は１：１であった。添加を完了した後、前記溶液をさらに１時間加熱して７０℃にした。前記反応からの生成物を分離して精製した。
【０２１０】
【化４３】
2004359681.tif 000046
【０２１１】
【化４４】
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【０２１２】
【化４５】
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【０２１３】
【化４６】
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【０２１４】
【化４７】
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【０２１５】
【化４８】
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【０２１６】
【化４９】
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【０２１７】
【化５０】
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【０２１８】
【化５１】
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【０２１９】
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【０２２０】
【化５３】
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【０２２１】
化合物（１６）
４−（４,４’−ジメチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−フェニルヒドラゾーン（３.９ｇ、１０.０ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,３−ジメチルベンゼン（１,３ｇ、５.０ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）の混合物を３０ｍｌのアセトンに溶解させ、０.１ｇ（０.２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。前記混合物を１時間の間、環流下で激しく撹拌した後、８５％粉末水酸化カリウム（ＫＯＨ）１.６ｇを添加した。有機相を分離し、溶媒を蒸発させた後、残留物を１：１０エチルアセテート−ヘキサンを溶離液として使用してクロマトグラフィ（シリカゲル、等級６２、６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ）した。溶離液を除去した後、トルエン中のオイル性残留物の２０％溶液を強力に撹拌しながら１０倍過量のｎ−ヘキサンに注入した。収率は３.３５ｇ（７７％）であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.５〜６.８（ｍ、４０Ｈ、Ａｒ）：５.１（ｓ、４Ｈ、２ｘＣＨ２）、２.３（ｓ、１２Ｈ、４ｘＣＨ３）、実測値、％：Ｃ８３.９９、Ｈ  ６.１９、Ｎ ９.３２. Ｃ６２Ｈ５６Ｎ６、計算値、％：Ｃ ８４.１３；Ｈ ６.３８；Ｎ ９.４９。
【０２２２】
化合物（１７）
４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−フェニルヒドラゾーン（４.０ｇ、１１.０ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,３−ジメチルベンゼン（１.４５ｇ、５.５ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）の混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０.０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。混合物を１時間の間、環流下で激しく撹拌した後、１ｇの８５％粉末状ＫＯＨ（１５ｍｍｏｌ）を添加した。得た固体を濾過し、アセトンで、水で２回、反復してアセトンで洗浄した。収率は３.４ｇ（７５％）であった；ｍ.ｐ.１３２.５〜１３４℃（トルエンから再結晶）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.６〜６.８（ｍ、４４Ｈ、Ａｒ）、５.１（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）。実測値、％：Ｃ  ８３.８８、Ｈ ５.７３、Ｎ １０.０８．Ｃ５８Ｈ４８Ｎ６．計算値、％：Ｃ ８４．０３、Ｈ ５．８４、Ｎ  １０．１４。
【０２２３】
化合物（１８）
４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−フェニルヒドラゾーン（４.０ｇ、１１.０ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,２−ジメチルベンゼン（１.４５ｇ、５.５ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）との混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０.０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。混合物を１時間の間、環流下で激しく撹拌した後、１ｇの８５％粉末状のＫＯＨ（１５ｍｍｏｌ）を添加した。得た固体を濾過し、アセトンで、水で２回、反復してアセトンで洗浄した。収率は３.０ｇ（６６％）であった；ｍ.ｐ.２４１〜２４３℃（ジキサンから再結晶）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.７〜６.８（ｍ、４４Ｈ、Ａｒ）；５.２（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）。実測値、％：Ｃ  ８３.９２、Ｈ ５.７８、Ｎ １０.０５. Ｃ５８Ｈ４８Ｎ６．計算値、％：Ｃ ８４．０３、Ｈ
５．８４、Ｎ １０.１４。
【０２２４】
化合物（１９）
９−エチルカルバゾール−３−カルバルデヒドＮ−フェニルヒドラゾーン（４．０ｇ、１２．８ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,３−ジメチルベンゼン（１.６９ｇ、６.４ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入可能）との混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０.０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。前記混合物を１時間の間、環流下で激しく撹拌した後、１.０ｇの８５％粉末状のＫＯＨ（１５ｍｍｏｌ）を添加した。有機相を分離し、溶媒を蒸発させた後、残留物を溶離液として１：４アセトン：ヘキサンを使用して、クロマトグラフィ（シリカゲル、６２等級、６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ）した。
【０２２５】
生成物を含有した分画を集めて蒸発させてオイル性残留物を得、これをジオキサンから再結晶した。収率は３.１ｇ（８０％）であった；ｍ.ｐ.１６３〜１６４℃（ジオキサンから再結晶）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ、ＤＭＳＯ−ｄ６）、ｐｐｍ：８.２４（ｓ、２Ｈ、４−ＨＨｔ）；８.０５（ｄ、Ｊ＝７.８Ｈｚ、２Ｈ、１−ＨＨｔ）、７.７２（ｄ、Ｊ＝７.８Ｈｚ、２Ｈ、２−ＨＨｔ）、７.５７（ｓ、２Ｈ、ＣＨ＝Ｎ）、７.５０−７.１０（ｍ、２０Ｈ、Ａｒ）、６.９４（ｔ、Ｊ＝７.０Ｈｚ、２Ｈ、４−ＨＰｈ）、５.１７（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２Ｐｈ）、４.２２（ｑ、Ｊ＝７.４Ｈｚ、４Ｈ、ＣＨ２ＣＨ３）、１.３４（ｔ、Ｊ＝７.２Ｈｚ、６Ｈ、ＣＨ３）。実測値、％：Ｃ  ８２.２２、Ｈ ５.９８、Ｎ １１.４５.Ｃ５０Ｈ４４Ｎ６. 計算値、％：Ｃ ８２.３９、Ｈ  ６.０８、Ｎ １１.５３。
【０２２６】
化合物（２０）
４−（ベンジルエチルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−フェニルヒドラゾーン（４.０ｇ、１２.２ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,３−ジメチルベンゼン（１.６ｇ、６.１ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）との混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０．０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。前記混合物を１時間の間、環流下で激しく撹拌した後、１.２ｇの８５％粉末状のＫＯＨ（１８ｍｍｏｌ）を添加した。有機相を分離して溶媒を蒸発させた後、残留物を溶離液として１：１０エチルアセテート：ヘキサンを使用してクロマトグラフィ（シリカゲル、６２等級、６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ）した。
【０２２７】
生成物を含有した分画を集めて蒸発させた。トルエン中のオイル性残留物の２０％溶液を強く撹拌しながら１０倍過量のｎ−ヘキサンに注入した。収率は３.２ｇ（６９％）であった；１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.６〜６.５（ｍ、３４Ｈ、Ａｒ）、５.１（ｓ、４Ｈ、ＮＮＣＨ２Ｐｈ）、４.５（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２Ｐｈ）、３.５（ｑ、４Ｈ、ＣＨ２ＣＨ３）、１.２（ｔ、６Ｈ、ＣＨ３）。実測値、％：Ｃ  ８１.９６、Ｈ ６.８０、Ｎ １０.９５。Ｃ５２Ｈ５２Ｎ６。計算値、％：Ｃ ８２.０７；Ｈ ６.８９；Ｎ
１１.０４。
【０２２８】
化合物（２１）
４−（ジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−（３−メチルフェニル）ヒドラゾン（４.０ｇ、１０.６ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,３−ジメチルベンゼン（１.３６ｇ、５.２ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）との混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０.０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。混合物を１時間の間、還流下で激しく撹拌した後、１ｇの８５％粉末状のＫＯＨ（１５ｍｍｏｌ）を添加した。有機相を分離して溶媒を蒸発させた後、残留物を溶離液として１：１０エチルアセテート：ヘキサンを使用してクロマトグラフィ（シリカゲル、６２等級、６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ）した。
【０２２９】
生成物を含有した分画を集めて蒸発させてオイル性残留物を得、これをアセトンから結晶化した。収率は２.９ｇ（６５％）であった。ｍ.ｐ.１７２〜１７３℃（アセトンから再結晶）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.６〜６.６（ｍ、４２Ｈ、Ａｒ）、５.１（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）、２.３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）。実測値、％：Ｃ  ８３.９８、Ｈ ６.０３、Ｎ ９.７８. Ｃ６０Ｈ５２Ｎ６。計算値、％：Ｃ ８４.０８、Ｈ ６.１２、Ｎ
９.８１。
【０２３０】
化合物（２２）
４−（ベンジルエチルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−フェニルヒドラゾーン（４.０ｇ、１２.２ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,４−ジメチルベンゼン（１.６ｇ、６.１ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）との混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０.０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。前記混合物を１時間の間、還流下で激しく撹拌した後、１.０ｇの８５％粉末状のＫＯＨ（１５ｍｍｏｌ）を添加した。有機相を分離して溶媒を蒸発させた後、残留物を溶離液として１：１０エチルアセテート：ヘキサンを使用してクロマトグラフィ（シリカゲル、６２等級、６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ）した。
【０２３１】
生成物を含有した分画を集めて蒸発させてオイル性残留物を得、これをジオキサンから結晶した。収率は３.７ｇ（８０％）であった。ｍ.ｐ.２０７〜２０８.５℃（ジオキサンから再結晶）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.６〜６.５（ｍ、３４Ｈ、Ａｒ）、５.１（ｓ、４Ｈ、ＮＮＣＨ２Ｐｈ）、４.５（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２Ｐｈ）、３.５（ｑ、４Ｈ、ＣＨ２ＣＨ３）、１.２（ｔ、６Ｈ、ＣＨ３）。実測値、％：Ｃ  ８１.９６、Ｈ ６.８０、Ｎ １０.９５。Ｃ５２Ｈ５２Ｎ６。計算値、％：Ｃ ８２.０７、Ｈ ６.８９、Ｎ  １１.０４。
【０２３２】
化合物（２３）
４−（ジフェニルアミノベンズアルデヒドＮ−（３−メチルフェニル）−ヒドラゾン（４.０ｇ、１０.６ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,４−ジメチルベンゼン（１.３６ｇ、５.２ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入可能）との混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０.０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。前記混合物を１時間の間、還流下で激しく撹拌した後、１ｇの８５％粉末状のＫＯＨ（１５ｍｍｏｌ）を添加した。溶離液であるヒドラゾンを除去した後、オイル性残留物をアセトンから結晶し、水で２回洗浄し、真空で乾燥させた。収率は３.７ｇ（８３％）、ｍ.ｐ.  ２４５.５〜２４７℃。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.６〜６.６（ｍ、４２Ｈ、Ａｒ）、５.１（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）、３.７（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、実測値、％：Ｃ  ８３.９８、Ｈ ６.０３、Ｎ ９.７８。Ｃ６０Ｈ５２Ｎ６。計算値、％：Ｃ ８４.０８、Ｈ ６.１２、Ｎ
９.８１。
【０２３３】
化合物（２４）
４−（４−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−フェニル−ヒドラゾン（４.０ｇ、１０.６ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,３−ジメチルベンゼン（１.３６ｇ、５.２ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入可能）との混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０.０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。前記混合物を１時間の間、還流下で激しく撹拌した後、１ｇの８５％粉末状のＫＯＨ（１５ｍｍｏｌ）を添加した。有機相を分離して溶媒を蒸発させた後、残留物を１：１０エチルアセテート：ヘキサンを溶離液として使用してクロマトグラフィ（シリカゲル、６２等級、６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ）した。収率は２.８４ｇ（６５％）であった。ｍ.ｐ.  １３１〜１３３℃（アセトンから再結晶）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.６〜６.７（ｍ、４２Ｈ、Ａｒ）、５.１（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）、２.３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、実測値、％：Ｃ  ８３.９９、Ｈ ６.０９、Ｎ ９.７２。Ｃ６０Ｈ５２Ｎ６。計算値、％：Ｃ ８４.０８、Ｈ ６.１２、Ｎ  ９.８１。
【０２３４】
化合物（２５）
４−（４−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−フェニルヒドラゾーン（４.８６ｇ、１２.９ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,４−ジメチルベンゼン（１.７ｇ、６.４４ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）との混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０.０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。混合物を１時間の間、還流下で激しく撹拌した後、１.２ｇの８５％粉末状のＫＯＨ（１５ｍｍｏｌ）を添加した。有機相を分離して溶媒を蒸発させた後、オイル性残留物をアセトンから結晶し、水で２回洗浄し、真空で乾燥させた。収率は４.０ｇ（７２％）であった。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.７〜６.７（ｍ、４２Ｈ、Ａｒ）、５.１（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）、２.３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、実測値、％：Ｃ  ８３.９６、Ｈ ６.０７、Ｎ ９.６９。Ｃ６０Ｈ５２Ｎ６。計算値、％：Ｃ ８４.０８、Ｈ ６.１２、Ｎ  ９.８１。
【０２３５】
化合物（２６）
４−（４−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドＮ−フェニル−ヒドラゾン（４.０ｇ、１０.６ｍｍｏｌ）とα,α’−ジブロモ−１,２−ジメチルベンゼン（１.３６ｇ、５.２ｍｍｏｌ、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ、ＷＩから購入）との混合物を５０ｍｌのブタノンに溶解させ、０.０１ｇ（０.０２７ｍｍｏｌ）のテトラブチルアンモニウムヨードを添加した。混合物を１時間の間、還流下で激しく撹拌した後、１ｇの８５％粉末状のＫＯＨ（１５ｍｍｏｌ）を添加した。有機相を分離して溶媒を蒸発させた後、残留物を溶離液として１：１０エチルアセテート：ヘキサンを使用してクロマトグラフィ（シリカゲル、６２等級、６０〜２００メッシュ、１５０Å、Ａｌｄｒｉｃｈ）した。
【０２３６】
生成物を含有した分画を集めて蒸発させてオイル性残留物を得、これをアセトンから結晶化した。収率は３.３ｇ（７４％）であった。ｍ.ｐ.２２４.５〜２２６.５℃（アセトンから再結晶）。１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３）、ｐｐｍ：７.７〜６.７（ｍ、４２Ｈ、Ａｒ）、５.１（ｓ、４Ｈ、ＣＨ２）、２.３（ｓ、６Ｈ、ＣＨ３）、実測値、％：Ｃ  ８３.９９、Ｈ ６.０５、Ｎ ９.７９。Ｃ６０Ｈ５２Ｎ６。計算値、％：Ｃ ８４.０８、Ｈ ６.１２、Ｎ  ９.８１。
【０２３７】
イオン化電位
化合物１６、１９、２０、２１、２４、２５及び２６のイオン化電位Ｉｐ測定を後述する。
【０２３８】
イオン化電位測定のためのサンプルは化合物をテトラヒドロフランに溶解させて製造した。溶液を、アルミナ処理されたポリエステル支持体上にハンドコーティングしてＣＴＭ層を形成した。上記ポリエステル支持体はメチルセルロース系接着サブ層に精密コーティングされている。前記サブ層の役割はＣＴＭ層の接着力を改善し、ＣＴＭの結晶化を遅延させ、ＣＴＭ層の欠陥を通じたＡｌ層からの電子光放出を除去することである。６.４ｅＶ以下の量子エネルギー光で照射しても、サブ層を通じたＡｌからの光放出が検出されなかった。また、接着サブ層は測定時にその上に電荷の蓄積を避けられる程度の十分な導電性を有していた。サブ層とＣＴＭ層との厚さは約０.４μmであった。バインダ物質はＩｐ測定のためのサンプルの製造時にＣＴＭに使われなかった。
【０２３９】
イオン化電位は本願に引用により統合されたＥ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ、Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ及びＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａによる”Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ”（Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、２８、Ｎｒ．４、ｐ．３６４（１９８９））に記載された内容と類似した空気方法での電子光放出により測定した。
【０２４０】
サンプルは重水素ランプソースを有する石英（ｑｕａｒｔｚ）単色光器からの単色光で照射した。入射光ビームの電力は２−５×１０−８Ｗであった。−３００Ｖの負電圧をサンプル支持体に印加した。照射のための４．５×１５mm２のスリットを有するカウンター電極をサンプル表面から８ｍｍ離れた距離に置いた。カウンター電極を光電流測定のために開放入力体系で作動するＢＫ２−１６タイプ電位計の入力部に連結した。１０−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流は照射下に回路に流れた。光電流Ｉは入射光光子エネルギーｈνに強く依存した。Ｉ０．５＝ｆ（ｈν）依存性をプロットした。
【０２４１】
一般的に入射光量子エネルギーに対する光電流自乗根の依存性はスレショルド値近くで線形関係でよく説明される［Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ、Ｙ．ＹａｍｕｇｕｃｈｉとＭ．Ｙｏｋｏｙａｍａの”Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ  Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ”、Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ、２８、Ｎｒ．４、ｐ．３６４（１９８９）と、Ｍ．ＣｏｒｄｏｎａとＬ．Ｌｅｙの”Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ  ｉｎ Ｓｏｌｉｄｓ”、Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ、２６、１〜１０３（１９７８）参照］。前記依存性の線形部分はｈν軸に外挿され、Ｉｐ値を交差点での光子エネルギーで測定した。イオン化電位測定は±０．０３ｅＶの誤差を有する。
【０２４２】
化合物１６、１９、２０、２１、２４、２５及び２６に対するイオン化電位は表７に示した。
【表７】
2004359681.tif 000057
【０２４３】
ホール移動度
化合物１６、１９、２０、２１、２４、２５及び２６に対するホール移動度測定を以下に記載した。
【０２４４】
ホールドリフト移動度は本発明に引用により統合された”不帯電されたＳｅ電子写真層の放電動力学（Ｔｈｅ  ｄｉｓｃｈａｒｇｅ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ｎｅｇａｔｉｖｅｌｙ ｃｈａｒｇｅｄ Ｓｅｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｌａｙｅｒｓ）”、Ｌｉｔｈｕａｎｉａｎ  Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃｓ、６、ｐ．５６９〜５７６（１９６６）、Ｅ．Ｍｏｎｔｒｉｍａｓ、Ｖ．Ｇａｉｄｅｌｉｓ、ａｎｄ ＡＰａｚｅｒａ）に記載された飛行時間法（ｔｉｍｅ  ｏｆ ｆｌｉｇｈｔ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ）を利用して測定した。
【０２４５】
ポジティブコロナ帯電はＣＴＭ層内部に電場を発生させた。窒素レーザーパルス（パルス持続時間が２ｎｓであり、波長が３３７ｎｍ）で照射して層表面に電荷キャリアを発生させた。パルスを照射した結果、初期の照射前電位対比１〜５％まで層表面の電位が減少された。光周波数帯域電位計に連結されたキャパシタンスプローブに表面電位の速度ｄＵ／ｄｔを測定した。通過時間ｔｔは線形または二重ログスケールでｄＵ／ｄｔ過度値曲線での変化（ｋｉｎｋ）によって測定した。ドリフト移動度は式μ＝ｄ２／Ｕ０・ｔｔにより計算され、ここで、ｄは層厚であり、Ｕ０は照射時の表面電位である。
【０２４６】
測定のためのサンプルを製造するために０.１ｇの電荷輸送化合物と０.１ｇのポリカーボネートＺ ２００（Ｓ−ＬＥＣ Ｂ ＢＸ−１、積水化学から購入）との混合物を２ｍｌのＴＨＦに溶解させた。前記溶液をディップローラ法で導電性Ａｌ層を有するポリエステルフィルム上にコーティングした。８０℃で１時間の間乾燥させた後、透明な１０μm厚さの層を形成した。サンプルを化合物１６、１９、２０、２１、２４、２５及び２６に対して製造した。前記サンプルのホール移動度を測定し、結果を表７に示した。６．４ｘ１０５Ｖ／ｃｍの電場強度Ｅで移動度値はゼロ電場移動度μ０と共に表７に示した。
【０２４７】
移動度の電場依存度は近似的に下記関数で表せる。
【数２】
2004359681.tif 000058
ここで、αは移動度の電場依存性を示すパラメータである。パラメータαの値は表７に示した。
【０２４８】
以上，本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明は係る例に限定されないことは言うまでもない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された範疇内において，各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０２４９】
本発明による新規の電荷輸送化合物は、機械的及び静電気的特性が優秀な有機感光体を製造するのに使用されることにより、電子写真画像法を利用した電子写真画像形成装置に適用可能である。