(57)【要約】【課題】本発明は、糸巻きゴルフボールのセンターを中空にすることにより、ドライバーによる打撃時の優れた飛行性能、アプローチショットでの優れたコントロール性、および良好な打球感を有する中空糸巻きゴルフボールを提供する。【解決手段】本発明は、中空部（１）と中空センター外層部（２）とから構成される中空センター（６）；糸ゴムを巻き付けて形成された糸ゴム層（３）；および内層カバー（４）と外層カバー（５）とから構成されるカバー（７）から成る中空糸巻きゴルフボールにおいて、該中空部（１）が直径３〜２０ｍｍを有し、該中空センター（６）が直径３０〜３８ｍｍを有し、該内層カバー（４）が熱可塑性樹脂から形成され、該外層カバー（５）がポリウレタン系熱可塑性エラストマーから形成されることを特徴とする中空糸巻きゴルフボールに関する。【選択図】  図１
2004180743.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
中空部（１）と該中空部以外の中空センター外層部（２）から構成される中空センター（６）；
該中空センター上に糸ゴムを巻き付けて形成された糸ゴム層（３）；および
該糸ゴム層上に形成された内層カバー（４）と該内層カバー上に形成された外層カバー（５）とから構成されるカバー（７）
から成る中空糸巻きゴルフボールにおいて、
該中空部（１）が直径３〜２０ｍｍを有し、
該中空センター（６）が直径３０〜３８ｍｍを有し、
該内層カバー（４）が熱可塑性樹脂から形成され、
該外層カバー（５）がポリウレタン系熱可塑性エラストマーから形成される
ことを特徴とする中空糸巻きゴルフボール。
【請求項２】
前記外層カバー（５）が、厚さ０．３〜２．０ｍｍおよびショアＤ硬度による硬度３５〜５５を有する請求項１記載のゴルフボール。
【請求項３】
前記内層カバー（４）が、ショアＤ硬度による硬度５７〜８５を有する請求項１記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドライバーによる打撃時の優れた飛行性能、アプローチショットでの優れたコントロール性、および良好な打球感を有する中空糸巻きゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在市販されているゴルフボールには、ツーピ―スゴルフボールやスリーピースゴルフボールなどのソリッドゴルフボールと糸巻きゴルフボールがある。近年、ツーピ―スゴルフボールおよびスリーピースゴルフボールは、従来の糸巻きゴルフボールと同等のソフトな打球感や優れたスピン性能を維持したまま、飛距離を増大させることが可能であることから、市場においても大半を占めている。また、スリーピースゴルフボールのようなマルチピースゴルフボールにおいては、ツーピースゴルフボールに比較して多種の硬度分布を得ることができ、飛行性能を損なうことなく打球感に優れたゴルフボールが提供されている。
【０００３】
しかしながら、ゴルファーのゴルフボールへの要求は高く、更に優れた飛行性能、アプローチショットでの優れたコントロール性、および良好な打球感を有するゴルフボールが要求されている。そこで、そのような要求に応えるため、糸巻きゴルフボールのセンターを中空にすることにより、打出時の初期スピン量を少なくし、かつ飛行中のスピン保持率を大きくして、飛距離を増大した中空糸巻きゴルフボールが提案されている（特許文献１等）。
【０００４】
特許文献１には、中空センターと該センター上に糸ゴムを引き伸ばしてワインディングして形成された糸ゴム層と該糸ゴム層上に形成されたカバーから成る中空糸巻きゴルフボールにおいて、該中空センターがＪＩＳ‐Ｃ硬度計による表面硬度６０〜９０および直径２５〜３６ｍｍを有し、かつ直径５〜２０ｍｍを有する中空部と該中空部以外の中空センター外層部から成ることを特徴とする中空糸巻きゴルフボールが開示されている。しかしながら、カバーが硬いため打球感が悪く、またセンターを中空にすることによりスピン保持率が大きくなるとの記載はあるが、初期スピン量が小さくなり過ぎてアプローチショットでのコントロール性が悪いという問題があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０‐１５５９３９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来の中空糸巻きゴルフボールの有する問題点を解決し、ドライバーによる打撃時の優れた飛行性能、アプローチショットでの優れたコントロール性、および良好な打球感を有する中空糸巻きゴルフボールを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、糸巻きゴルフボールのセンターを中空にし、カバーを熱可塑性樹脂製の内層カバーとポリウレタン系熱可塑性エラストマー製の外層カバーから構成される２層構造とし、かつ中空部の直径および中空センターの直径を特定範囲内に規定することによって、ドライバーによる打撃時の優れた飛行性能、アプローチショットでの優れたコントロール性、および良好な打球感を有する中空糸巻きゴルフボールを提供し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】
即ち、本発明は、中空部（１）と該中空部以外の中空センター外層部（２）から構成される中空センター（６）；
該中空センター上に糸ゴムを巻き付けて形成された糸ゴム層（３）；および
該糸ゴム層上に形成された内層カバー（４）と該内層カバー上に形成された外層カバー（５）とから構成されるカバー（７）
から成る中空糸巻きゴルフボールにおいて、
該中空部（１）が直径３〜２０ｍｍを有し、
該中空センター（６）が直径３０〜３８ｍｍを有し、
該内層カバー（４）が熱可塑性樹脂から形成され、
該外層カバー（５）がポリウレタン系熱可塑性エラストマーから形成される
ことを特徴とする中空糸巻きゴルフボールに関する。
【０００９】
更に本発明を好適に実施するために、
上記外層カバー（５）が、厚さ０．３〜２．０ｍｍおよびショアＤ硬度による硬度３５〜５５を有し；および
上記内層カバー（４）が、ショアＤ硬度による硬度５７〜８５を有する；
ことが好ましい。
【００１０】
以下、図１を用いて本発明のゴルフボールについて更に詳しく説明する。図１は、本発明のゴルフボールの１つの態様を示す概略断面図である。図１に示すように、本発明のゴルフボールは
中空部（１）と中空部以外の中空センター外層部（２）から構成される中空センター（６）；
中空センター上に糸ゴムを巻き付けて形成された糸ゴム層（３）；および
糸ゴム層上に形成された内層カバー（４）と内層カバー上に形成された外層カバー（５）とから構成される２層構造のカバー（７）
から成る。
【００１１】
本発明のセンターは中空構造にすることにより、重量バランスを中心から外側よりにして慣性モーメントが大きくなり、打ち出し時のスピン量が抑えられ、高打出角かつ低スピン量となる上に、スピン量の減少が小さくなって飛距離が増大する。本発明のゴルフボールでは、上記中空部（１）が直径３〜２０ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは５〜１８ｍｍ、より好ましくは６〜１５ｍｍである。上記中空部（１）の直径が、３ｍｍ未満では中空部の効果が十分に得られず、２０ｍｍを超えると耐久性が悪くなったり、反発性が低下し易くなる。
【００１２】
上記中空センター外層部（２）は、従来からソリッドゴルフボールのコアに用いられているゴム組成物から形成されてもよく特に限定されないが、例えばシス‐１，４‐ポリブタジエンゴム等の基材ゴム１００重量部に対して、アクリル酸、メタクリル酸等のような炭素数３〜８のα，β‐不飽和カルボン酸またはその亜鉛、マグネシウム等の一価または二価の金属塩や、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の官能性モノマーから成る加硫剤（架橋剤）を単独または合計で２０〜４０重量部、好ましくは２５〜３２重量部；有機過酸化物等の共架橋開始剤０．５〜５重量部、好ましくは０．７〜４重量部；充填材としての酸化亜鉛２〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量部；要すれば有機硫黄化合物、老化防止剤等を０．５〜５重量部、好ましくは０．７〜４重量部；を含有するゴム組成物から形成される。上記ポリブタジエンゴムには、所望により天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン‐プロピレン‐ジエンゴム（ＥＰＤＭ）等を配合してもよい。また、充填材としての硫酸バリウムとタングステン粉末等によって、上記中空センター（６）の重量調整を行ってもよい。
【００１３】
本発明のゴルフボールに用いられる中空センター（６）の製造方法を、図２〜図３を用いて説明する。図２は、本発明のゴルフボールに用いられる中空センター用の半加硫ハーフシェル成形物用金型の１つの態様の概略断面図である。図３は、本発明のゴルフボールに用いられる中空センター成形用金型の１つの態様の概略断面図である。まず、上記中空センター外層部用ゴム組成物を混練ロール等の適宜の混練機を用いて均一に混練し、所望の中空部（１）の直径になるように中子部分の外径が設計された図２に示すような金型（８、９）内で、１３０〜１７０℃で１〜１０分間加熱プレスすることによって、中空センター用の半加硫ハーフシェル成形物（１０）を作製する。上記のように作製した中空センター用の半加硫ハーフシェル成形物（１０）２個を、図３に示すような金型（１１）内で、１５０〜１８０℃で１０〜３０分間加熱プレスすることによって加硫し、球状の中空センター（６）を作製する。
【００１４】
本明細書中で、半加硫とは、ゴム組成物を完全に加硫するのではなく、架橋反応が完了する前に加硫を一旦中止した状態をいう。半加硫したものは、再度加熱すると架橋が更に進行して、架橋反応を完結することができる。
【００１５】
本発明のゴルフボールにおいては、上記中空センター（６）が直径３０〜３８ｍｍを有することを要件とするが、好ましくは３１〜３７ｍｍ、より好ましくは３２〜３６ｍｍである。上記中空センター（６）の直径が、３０ｍｍより小さくなるとスピン量が大きくなり、３８ｍｍより大きくなると糸ゴム層が薄くなり反発性が悪いものとなる。上記中空部（１）および中空センター（６）の直径から、中空センター外層部（２）の厚さは５〜１７．５ｍｍである。
【００１６】
本発明のゴルフボールにおいては、上記中空センター（６）はＪＩＳ−Ｃ硬度による硬度６５〜９５、好ましくは７５〜８５を有することが望ましい。上記中空センター（６）の硬度が、６５より低いと反発性が悪いものとなり、９５より高いと打球感が悪いものとなる。尚、本明細書中で「中空センターの硬度」とは、上記のように作製した中空センターの外表面で測定した硬度をいう。
【００１７】
次いで、得られた中空センター（６）上に糸ゴムを巻き付けて糸ゴム層（３）を形成する。糸ゴム層（３）は、糸ゴム特有の良好な打球感を得るために形成される。これまで糸ゴムを使用せずに、コア（またはセンター）を軟らかくしたり、カバーに軟らかいエラストマー等を用いて、糸巻きゴルフボールのような良好な打球感を得ることを試みたが、軟らかいコアを用いると耐久性が低下し、軟らかいエラストマーを用いると飛距離が低下する。このような方法では、糸ゴム特有の良好な打球感を得ることは現在のところ不可能である。従って、本発明のゴルフボールは、上記糸ゴム層（３）を含んでなる。
【００１８】
上記糸ゴムは、糸巻きゴルフボールの糸巻き層に従来から使用されているものと同様のものを用いてもよく、例えば天然ゴムまたは天然ゴムと合成ポリイソプレンに硫黄、加硫促進剤、加硫調整剤、補強効果を有する充填材、老化防止剤等を配合したゴム組成物を加硫することによって得られたものを糸状に切断して用いてもよい。上記糸ゴムを上記中空センター（６）上に１０倍に引き伸ばした状態で巻き付けて糸巻きコアを作製する。上記糸ゴム層（３）は、厚さ１．０〜４．０ｍｍ、好ましくは１．０〜３．８ｍｍを有し、１．０ｍｍ未満では打球感を向上する効果が十分に得られず、４．０ｍｍより大きいと打ち出し時のスピン量が大きくなって飛距離が低下する。
【００１９】
次いで、上記糸ゴム層（３）上には、内層カバー（４）と内層カバー上に形成された外層カバー（５）とから構成される２層構造のカバー（７）を被覆する。本発明のゴルフボールでは、上記内層カバー（４）は熱可塑性樹脂から形成されることを要件とするが、特に通常ゴルフボールのカバーに用いられるアイオノマー樹脂を基材樹脂として形成されることが好ましい。そのような熱可塑性樹脂の例として、従来からゴルフボールのカバーに用いられてきたものであってもよく特に限定されないが、アイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマー、例えばポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー、およびそれらの混合物が挙げられる。
【００２０】
このようなアイオノマー樹脂としては、特にα‐オレフィンと炭素数３〜８個のα，β‐不飽和カルボン酸の共重合体中のカルボン酸の一部を金属イオンで中和したアイオノマー樹脂、α‐オレフィンと炭素数３〜８個のα，β‐不飽和カルボン酸とα，β‐不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボン酸の少なくとも一部を金属イオンで中和したものまたはその混合物が用いられる。上記アイオノマー樹脂中のα‐オレフィンとしては、エチレン、プロピレンが好ましく、α，β‐不飽和カルボン酸としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸、メタクリル酸等が好ましい。また、α，β‐不飽和カルボン酸エステルとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ‐ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルが好ましい。更に、中和する金属イオンとしては、アルカリ金属イオン、例えばＮａイオン、Ｋイオン、Ｌｉイオン等；２価金属イオン、例えばＺｎイオン、Ｃａイオン、Ｍｇイオン等；３価金属イオン、例えばＡｌイオン、Ｎｄイオン等；およびそれらの混合物が挙げられるが、Ｎａイオン、Ｚｎイオン、Ｌｉイオン等が反発性、耐久性等からよく用いられる。
【００２１】
アイオノマー樹脂の具体例としては、それだけに限定されないが、ハイミラン（Ｈｉ‐ｍｉｌａｎ）１５５５、ハイミラン１５５７、ハイミラン１６０１、ハイミラン１６０５、ハイミラン１６５２、ハイミラン１７０２、ハイミラン１７０５，ハイミラン１７０６，ハイミラン１７０７，ハイミラン１８５５，ハイミラン１８５６、ハイミランＡＭ７３１６（三井デュポンポリケミカル社製）、サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）８９４５、サーリン９９４５、サーリン６３２０、サーリン８３２０、サーリンＡＤ８５１１、サーリンＡＤ８５１２、ＡＤ８５４２（デュポン社製）、アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）７０１０、アイオテック８０００（エクソン（Ｅｘｘｏｎ）社製）等を例示することができる。これらのアイオノマーは、上記例示のものをそれぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００２２】
更に、本発明の内層カバー（４）の好ましい材料の例としては、上記のようなアイオノマー樹脂のみであってもよいが、アイオノマー樹脂と熱可塑性エラストマーとを組合せて用いてもよい。上記熱可塑性エラストマーの例として、ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。上記熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばアトフィナ・ジャパン（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス７２３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル７２４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００２３】
上記内層カバー（４）においては、飛距離を向上する効果の観点から、高硬度を有するアイオノマー樹脂が、内層カバー用基材樹脂１００重量部に対して、５０〜１００重量部、好ましくは７５〜１００重量部、特に好ましくは１００重量部の量で含有することが望ましい。
【００２４】
上記内層カバー（４）を被覆する方法については、特に限定されるものではなく、通常のゴルフボールのカバーを被覆する方法で行うことができる。上記内層カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いて糸巻きコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記内層カバー用組成物を直接、糸巻きコア上に射出成形して糸巻きコアを包み込む方法が用いられる。
【００２５】
本発明のゴルフボールでは、上記内層カバー（４）は厚さ０．５〜２．０ｍｍ、好ましくは０．５〜１．５ｍｍ、より好ましくは０．５〜１．０ｍｍを有することが望ましい。上記内層カバー（４）の厚さが、０．５ｍｍより小さいと内層カバーの成形性が悪くなって生産性が低下し、２．０ｍｍより大きいと打球感が悪いものとなったり、外層カバー（５）が薄くなって外層カバーの耐久性が低下する。
【００２６】
本発明のゴルフボールでは、上記内層カバー（４）はショアＤ硬度による硬度５７〜８５、好ましくは５８〜７５を有することが望ましい。上記内層カバー（４）の硬度が、５７より低いと反発性が悪くなって飛距離が低下し、８５より高いと硬くなり過ぎて良好な打球感が得られなくなる。
【００２７】
次いで、上記内層カバー（４）上には外層カバー（５）を被覆して２層構造のカバー（７）を形成する。本発明のゴルフボールでは、上記外層カバー（５）は耐擦過傷性に優れるポリウレタン系熱可塑性エラストマーから形成されることを要件とするが、反発性、耐擦過傷性および耐変色性の観点から脂環式ジイソシアネートを構成成分としてなる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーが特に好ましい。
【００２８】
熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、一般にハードセグメントとしてポリウレタン構造を含有し、ソフトセグメントとしてポリエステルまたはポリエーテルを含有する。上記ポリウレタン構造は一般に、ジイソシアネートとアミン系等の硬化剤を含有する。上記脂環式ジイソシアネートを構成成分としてなる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとは、構成成分としての上記ジイソシアネートが脂環式ジイソシアネートであるものという意味である。
【００２９】
上記脂環式ジイソシアネートの例としては、４，４’‐ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）の水素添加物である４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）の水素添加物である１，３‐ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）およびトランス‐１，４‐シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）から成る群から選択される１種、または２種以上の組合せ等が挙げられ、汎用性および加工性の面からＨ１２ＭＤＩが好適である。上記Ｈ１２ＭＤＩを使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの具体例として、ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から市販の「エラストランＸＮＹ９０Ａ（商品名）」、「エラストランＸＮＹ９７Ａ（商品名）」、「エラストランＸＮＹ５８５（商品名）」等が挙げられる。
【００３０】
一般に、上記ジイソシアネートには大きく分けて、上記の脂環式ジイソシアネートの他に、脂肪族および芳香族ジイソシアネートがある。上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーは、耐変色（黄変）性の観点から、分子内の骨格構造中に二重結合を有さないジイソシアネート、即ち脂肪族ジイソシアネートおよび脂環式ジイソシアネート、を使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーが好ましい。また、耐擦過傷性等を考慮して、機械的強度の大きい脂環式ジイソシアネートおよび更に芳香族ジイソシアネートを使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーが好ましい。本発明のゴルフボールのカバーに用いる熱可塑性ポリウレタン系エラストマーとしては、上記耐変色性および耐擦過傷性の両者を考慮して、脂環式ジイソシアネートを使用した熱可塑性ポリウレタン系エラストマーがより好ましい。
【００３１】
更に、本発明の外層カバー（５）の好ましい材料の例として、上記ポリウレタン系熱可塑性エラストマーのみであってもよいが、上記熱可塑性ポリウレタンエラストマーに、その他の熱可塑性エラストマー、ジエン系ブロック共重合体またはアイオノマー樹脂等の１種以上とを組合せて用いてもよい。その他の熱可塑性エラストマーの例として、上記以外の他のポリウレタン系熱可塑性エラストマー、ポリアミド系熱可塑性エラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。上記その他の熱可塑性エラストマーとしては、カルボキシル基、グリシジル基、スルホン基、エポキシ基等の官能基を有するものを用いてもよい。
【００３２】
上記その他の熱可塑性エラストマーの具体例として、例えばＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストラン」で市販されている（例えば、「エラストランＥＴ８８０」）ポリウレタン系熱可塑性エラストマー、アトフィナ・ジャパン（株）から商品名「ペバックス」で市販されている（例えば、「ペバックス２５３３」）ポリアミド系熱可塑性エラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル」で市販されている（例えば、「ハイトレル３５４８」、「ハイトレル４０４７」）ポリエステル系熱可塑性エラストマー、旭化成工業（株）  から商品名「タフテック」で市販されている（例えば、「タフテックＨ１０５１」）スチレン系熱可塑性エラストマー、三菱化学（株）から商品名「サーモラン」で市販されている（例えば、「サーモラン３９８１Ｎ」）オレフィン系熱可塑性エラストマー、住友化学工業（株）から商品名「住友ＴＰＥ」で市販されている（例えば、「住友ＴＰＥ３６８２」、「住友ＴＰＥ９４５５」等）ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。
【００３３】
上記ジエン系ブロック共重合体は、ブロック共重合体または部分水添ブロック共重合体の共役ジエン化合物に由来する二重結合を有するものである。その基体となるブロック共重合体とは、少なくとも１種のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１種の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体である。また、部分水添ブロック共重合体とは、上記ブロック共重合体を水素添加して得られるものである。ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えばスチレン、α‐メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ‐ｔ‐ブチルスチレン、１，１‐ジフェニルスチレン等の中から１種または２種以上を選択することができ、スチレンが好ましい。また、共役ジエン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、１，３‐ペンタジエン、２，３‐ジメチル‐１，３‐ブタジエン等の中から１種または２種以上を選択することができ、ブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。上記ジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えばダイセル化学工業（株）から商品名「エポフレンド」市販されているもの（例えば、「エポフレンドＡ１０１０」）、（株）クラレから商品名「セプトン」で市販されているもの（例えば、「セプトンＨＧ‐２５２」）等が挙げられる。
【００３４】
上記アイオノマー樹脂としては、上記内層カバー（４）に用いたものと同様のアイオノマー樹脂を用いることができ、それぞれ単独または２種以上の混合物として用いてもよい。
【００３５】
上記熱可塑性ポリウレタン系エラストマーの配合量は、上記外層カバー（５）用基材樹脂１００重量部に対して、５０〜１００重量部、好ましくは７５〜１００重量部、より好ましくは１００重量部である。５０重量部より多いと耐擦過傷性、反発性、耐変色性のいずれかが低下する。
【００３６】
また、上記外層カバー用組成物には、着色のために二酸化チタン等の添加物や、その他の添加剤、例えば紫外線吸収剤、光安定剤並びに蛍光材料または蛍光増白剤等を、ゴルフボールカバーによる所望の特性が損なわれない範囲で含有していてもよいが、通常、着色剤の配合量は０．１〜５．０重量部が好ましい。
上記外層カバー（５）を被覆する方法についても、特に限定されるものではなく、通常のカバーを被覆する方法で行うことができる。外層カバー用組成物を予め半球殻状のハーフシェルに成形し、それを２枚用いてコアを包み、１３０〜１７０℃で１〜５分間加圧成形するか、または上記外層カバー用組成物を直接コア上に射出成形してコアを包み込む方法が用いられる。
【００３７】
本発明のゴルフボールでは、上記外層カバー（５）は厚さ０．３〜２．０ｍｍ、好ましくは０．７〜１．４ｍｍを有することが望ましい。上記外層カバー（５）の厚さが０．３ｍｍより小さいと、外層カバーを軟らかくする効果が発揮されず、ショートアイアンからアプローチショット等でのスピン量が小さくなってコントロール性が低下する。上記外層カバー（５）の厚さが２．０ｍｍより大きいと、反発性が低下しスピン量が増加して吹き上がる弾道となって、飛距離が低下する。
【００３８】
本発明のゴルフボールでは、上記外層カバー（５）はショアＤ硬度による硬度３５〜５５、好ましくは４０〜５０を有することが望ましい。上記外層カバー（５）の硬度が３５より低いと、外層カバーが軟らかくなり過ぎて、ドライバーからミドルアイアンクラブでの打撃時にスピン量が増加して吹き上がる弾道となって、飛距離が低下する。上記外層カバー（５）の硬度が５５より高いと、打撃時の衝撃力が大きくなって打球感が悪くなるだけでなく、アプローチショット等でのスピン量が小さくなってコントロール性が低下する。
【００３９】
上記外層カバー層を被覆する際に通常、ディンプルと呼ばれるくぼみを多数表面上に形成する。本発明のゴルフボールは美観を高め、商品価値を上げるために、ペイント仕上げ、スタンプ等も必要に応じて施され、市場に投入される。また、本発明のゴルフボールは、ゴルフボール規則に基づいて、直径４２．６７ｍｍ以上（好ましくは４２．６７〜４２．８２ｍｍ）、重量４５．９３ｇ以下に形成される。
【００４０】
本発明では、ドライバーによる打撃時の優れた飛行性能、アプローチショットでの優れたコントロール性、および良好な打球感を有する中空糸巻きゴルフボールを提供する。
【００４１】
【実施例】
本発明を実施例により更に詳細に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
【００４２】
（ｉ）中空センターの作製
以下の表１（実施例）および表２（比較例）に示す配合の中空センター用ゴム組成物を混練ロールを用いて均一に混練し、所望の中空部（１）の直径になるように中子部分の外径が設計された図２に示すような金型（８、９）内で、１５５℃で５分間加熱プレスすることによって、中空センター用の半加硫ハーフシェル成形物（１０）を作製した。上記のように作製した中空センター用の半加硫ハーフシェル成形物（１０）２個を、図３に示すような金型（１１）内で、１７０℃で１５分間加熱プレスすることによって加硫し、球状の中空センター（６）を作製した。得られた中空センターの直径、中空部の直径を表５（実施例）および表６（比較例）に示す。
【００４３】
【表１】
2004180743.tif 000003
【００４４】
【表２】
2004180743.tif 000004
【００４５】
（注１）ＪＳＲ（株）製ハイシスポリブタジエンゴム
【００４６】
（ｉｉ）糸ゴム層の形成
表３に示す配合の糸ゴム用ゴム組成物を混練し、厚さ０．８ｍｍにシート化し、１４５℃×５分間加硫後、２ｍｍ幅に切断して糸ゴムを得た。上記（ｉ）で得られた中空センター上に、この糸ゴムを約１０倍に引き伸ばして巻き付け、表５（実施例）および表６（比較例）に示すような糸ゴム層の厚さを有する糸巻きコアを作製した。
【００４７】
【表３】
2004180743.tif 000005
【００４８】
（注２）シェル化学社製の低シスイソプレンゴム
（注３）大内新興社製の加硫促進剤
（注４）吉富製薬社製の老化防止剤
【００４９】
（ｉｉｉ）内層カバーおよび外層カバー用組成物の調製
以下の表４に示す内層カバーおよび外層カバー用配合材料を二軸混練型押出機によりミキシングし、ペレット状の内層カバーおよび外層カバー用組成物を得た。押出条件は、スクリュー径＝４５ｍｍ，スクリュー回転数＝２００ｒｐｍ，スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は押出機のダイの位置で１６０〜２６０℃に加熱された。内層カバーおよび外層カバー用組成物それぞれから厚さ２ｍｍの熱プレス成形シートを作製し、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ショアＤ硬度を測定した。その結果を内層カバー硬度および外層カバー硬度として表５（実施例）および表６（比較例）に示した。
【００５０】
【表４】
2004180743.tif 000006
【００５１】
（注５）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストランＸＨＭ７６Ｄ」で市販の４，４’‐ジフェニルメタンジイソシアネートを使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（注６）デュポン社製のナトリウムイオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
（注７）デュポン社製の亜鉛イオン中和エチレン‐メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
（注８）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストランＸＮＹ５８５」で市販の４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー
（注９）ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストランＸＮＹ９０Ａ」で市販の４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー；ＪＩＳ−Ａ硬度＝９０
（注１０））ＢＡＳＦポリウレタンエラストマーズ（株）から商品名「エラストランＸＮＹ９７Ａ」で市販の４，４’‐ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）を使用したポリウレタン系熱可塑性エラストマー；ＪＩＳ−Ａ硬度＝９７
【００５２】
（ｉｖ）内層カバーの被覆
得られた内層カバー用組成物を射出成形することにより内層カバー用半球殻状成形物（ハーフシェル）を作製し、それを２枚用いて、上記（ｉｉ）で作製した糸巻きコアを包み、金型内で１５０℃で３分間加熱プレスすることにより、上記糸巻きコア上に表５（実施例）および表６（比較例）に示した厚さを有する内層カバーを被覆した。上記プレス後、上記ハーフシェルの合わせ面（シームライン）を砥石で切削した。
【００５３】
実施例１〜５および比較例１〜３
得られたカバー用組成物を射出成形することにより、外層カバー用半球殻状成形物（ハーフシェル）を作製し、それを２枚用いて、上記（ｉｉｉ）で内層カバーを被覆したコアを包み、ディンプル付き金型内で１５０℃で３分間加熱プレスすることにより、表５（実施例）および表６（比較例）に示した厚さを有する外層カバー層を形成し、表面にクリヤーペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍおよび重量４５．４ｇを有するゴルフボールを得た。得られたゴルフボールに関して、飛行性能、打球感および耐久性を測定または評価し、その結果を表５（実施例）および表６（比較例）に示す。試験方法は以下の通りとした。
【００５４】
（試験方法）
（２）カバー硬度
各カバー用組成物から作製された厚さ２ｍｍの熱プレスシートを、２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐２２４０‐６８に規定のスプリング式硬度計ショアＤ型を用いて測定した。
【００５５】
（１）硬度
（ｉ）中空センター硬度
作製した中空センターの表面で測定したＪＩＳ‐Ｃ硬度を中空センター硬度とした。ＪＩＳ‐Ｃ硬度は、ＪＩＳ‐Ｋ６３０１に規定されるスプリング式硬度計Ｃ型を用い、高分子計器（株）製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて測定した。
【００５６】
（ｉｉ）内層カバーおよび外層カバー硬度
各カバー用組成物から作製された厚さ約２ｍｍの熱プレス成形シートを２３℃で２週間保存後、そのシートを３枚以上重ねて、ＡＳＴＭ‐Ｄ２２４０に規定されるスプリング式硬度計ショアＤ型を用い、高分子計器（株）製自動ゴム硬度計ＬＡ１型にて測定した。
【００５７】
（２）飛行性能
（ｉ）飛行性能（１）
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（住友ゴム工業（株）製のＸＸＩＯ、Ｗ＃１、ドライバー、ロフト角８度、Ｘシャフト）を取付け、ヘッドスピードを５０ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後の初速度およびスピン量（バックスピン量）並びに飛距離を測定した。飛距離としてトータル（停止点までの距離）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２回ずつ行い（ｎ＝１２）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。
（ｉｉ）飛行性能（２）
ゴルフラボラトリー社製スイングロボットにサンドウェッジ（住友ゴム工業（株）製のＤＰ‐６０１、ＳＷ）を取付け、ヘッドスピードを２１ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、打ち出し直後のスピン量（バックスピン量）を測定した。測定は各ゴルフボールについて１２回ずつ行い（ｎ＝１２）、その平均を算出して、各ゴルフボールの結果とした。スピン量が大きい程、打撃して落下時にゴルフボールが転がりにくくて（即ち、止り易くて）コントロールし易い。
【００５８】
（３）打球感
ゴルファー１０人により、メタルヘッド製ウッド１番クラブ（ドライバー、Ｗ＃１）を用いた実打テストを行い、打撃時の衝撃の大きさにより評価し、最も多い評価を各ゴルフボールの打球感とした。判定基準は以下の通りとした。
判定基準
○  …  打撃時の衝撃が小さくて打球感が良好である
△  …  普通
×  …  打撃時の衝撃が大きくて打球感が悪い
（４）耐久性
ツルーテンパー社製スイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（Ｗ＃１、ドライバー）を取付け、ヘッドスピードを４５ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、衝突板に繰り返し衝突させ、ゴルフボール表面に割れが発生するまでの衝突回数を測定し、比較例１の上記衝突回数を１００とした指数により表示した。この数値が大きい程、ゴルフボールの耐久性が優れていることを示す。
【００５９】
（試験結果）
【表５】
2004180743.tif 000007
【００６０】
【表６】
2004180743.tif 000008
【００６１】
以上の結果より、本発明の実施例１〜５のゴルフボールは、比較例１〜３のゴルフボールに比べて、ドライバーによる打撃時の飛距離が大きく、サンドウェッジでの打撃時のスピン量が大きくてコントロール性に優れ、かつ打球感が良好であることがわかった。また、実施例５のゴルフボールは、中空部の直径が大きめであるため、比較例よりは優れるが、他の実施例と比較すると反発性が悪くて飛距離が若干低下しており、耐久性も悪いものとなっている。
【００６２】
これに対して、比較例１のゴルフボールは、中空センターの中空部直径が大きいため、耐久性が非常に悪くてゴルフボールとしての使用に耐えず、ドライバーでの飛行性能が測定できなかった。比較例２のゴルフボールは、中空部直径が小さいため、センターを中空にする効果が得られず打球感が悪いものとなり、また中空センターの直径が小さいため、ドライバーによる打撃時にスピン量が大きくなり過ぎて飛距離が低下している。
【００６３】
比較例３のゴルフボールは、カバーがアイオノマー樹脂から形成される単層構造であるため、サンドウェッジによる打撃時のスピン量が小さくてコントロール性に劣り、打球感も悪いものとなっている。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の中空糸巻きゴルフボールは、糸巻きゴルフボールのセンターを中空にし、カバーを熱可塑性樹脂製の内層カバーとポリウレタン系熱可塑性エラストマー製の外層カバーから構成される２層構造とし、かつ中空部の直径および中空センターの直径を特定範囲内に規定することによって、ドライバーによる打撃時の優れた飛行性能、アプローチショットでの優れたコントロール性、および良好な打球感を有する中空糸巻きゴルフボールを提供し得たものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のゴルフボールの１つの態様の概略断面図である。
【図２】本発明のゴルフボールに用いられる中空センター用の半加硫ハーフシェル成形物用金型の１つの態様の概略断面図である。
【図３】本発明のゴルフボールに用いられる中空センター成形用金型の１つの態様の概略断面図である。
【符号の説明】
１、１２  …  中空部
２  …  中空センター外層部
３  …  糸ゴム層
４  …  内層カバー
５  …  外層カバー
６  …  中空センター
７  …  カバー
８  …  金型
９  …  中子金型
１０  …  ハーフシェル成形品
１１  …  中空センター成形用金型
【図１】
2004180743.tif 000009
【図２】
2004180743.tif 000010
【図３】
2004180743.tif 000011