(57)【要約】      （修正有）【課題】耐摩耗性に優れ、柔軟性があり成形性に優れた表面層を形成できる加飾シートを提供する。【解決手段】少なくとも基体シート上に加飾層が形成された加飾シートであって、加飾層の表面層がビニルエステル樹脂を主成分とする層である加飾シートである。したがって、加飾シートは、耐摩耗性に優れ、柔軟性があり成形性および耐蝕性に優れた表面層を形成できる。また、前記加飾シートを射出成形金型にセットし、溶融樹脂と一体化させる加飾成形品の製造方法である。したがって、加飾成形品の製造方法は、耐摩耗性に優れ、耐蝕性に優れた加飾成形品を製造できる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも基体シート上に加飾層が形成された加飾シートであって、加飾層の表面層がビニルエステル樹脂を主成分とする層である加飾シート。
【請求項２】
前記加飾シートを射出成形金型にセットし、溶融樹脂と一体化させることを特徴とする加飾成形品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車内装部品・家電・住設・建材に用いることができる加飾シートと加飾成形品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、自動車内装部品・家電・住設・建材に用いられている加飾成形品の最表面には、耐磨耗性や耐薬品性を付与するために、フッ素樹脂系やシリコン樹脂系などの塗料による塗装が行われていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、フッ素樹脂系塗料による塗装は、表面硬度が低く傷つきやすかった。シリコン樹脂系塗料による塗装は、表面硬度は高いが三次元加工することが困難であった。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−１１１８
【特許文献２】特開平８−３１９４５３
【０００５】
【課題を解決する為の手段】
上記問題を解決するために、本発明者は、少なくとも基体シート上に加飾層が形成された加飾シートであって、加飾層の表面層がビニルエステル樹脂を主成分とする層である加飾シートを発明した。すなわち、本発明は、基体シート上に形成された加飾層の表面層の主成分がビニルエステル樹脂であることを特徴とする。
【０００６】
そして、前記加飾シートを射出成形金型にセットし、溶融樹脂と一体化させることを特徴とする加飾成形品の製造方法を発明した。すなわち、本発明は、加飾成形品の製造方法が射出成形同時加飾法であることを特徴とする。
【０００７】
【実施の形態】
まず、本発明の加飾シートを詳細に説明する。本発明の加飾シートは、少なくとも基材シートと加飾層とからなり、加飾層は、ビニルエステル樹脂を主成分とする表面層のほかに、絵柄層、接着層などを含む（図１参照）。
【０００８】
基材シートとしては、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、アセテート系樹脂、ポリアミド系樹脂などからなるプラスチックシートを挙げることができる。
【０００９】
これらのプラスチックシートは、適宜延伸加工することにより寸法安定性に優れた基材シートとすることもでき、また延伸加工をせず非晶性の状態のままにすることにより深絞り加工に優れた基材シートとすることもできる。
【００１０】
基材シートの厚みは５〜２０００μｍが好ましい。５μｍより薄いと剛性がなく基材シートにしわが発生しやすい。２０００μｍを超えると加工しにくくかさばりやすいという問題がある。
【００１１】
表面層は、主成分としてビニルエステル樹脂を含有する層である。ビニルエステル系樹脂は、末端反応型すなわち分子の末端に高反応性アクリル二重結合を持つ耐摩耗性に優れた熱硬化性樹脂である。
【００１２】
熱硬化性樹脂ではあるが、架橋密度が比較的低く引張り伸び率が大きい樹脂である。そのため、他の熱硬化性樹脂と比べると柔軟性があり成形性に優れた膜を形成できる。また、加水分解されやすいエステル基の割合が他の不飽和エステル樹脂の１／２〜１／５と低いので耐蝕性にも優れている。
【００１３】
また、分子構造がエポキシ樹脂に類似していることから耐薬品性、靭性、接着性、耐衝撃性、耐熱性にも優れている。とくに、ビスフェノールＡ型化合物を用いたものはこれらの性能が顕著に現れる。
【００１４】
表面層の形成方法は、グラビア印刷、シルク印刷、オフセット印刷などの一般的な印刷方法やリップコーター、リバースコーター、グラビアコーターなどの塗工で形成される。
【００１５】
表面層の膜厚は、０．２〜１００μｍが好ましい。０．２μｍより薄いと耐薬品性等の効果が得にくく、１００μｍより厚いと乾燥などに時間がかかり生産性が低下する。より好ましくは塗布膜厚の再現性がよい１〜３０μｍが好ましい。また、表面層は必要に応じて部分的に形成しても良い。
【００１６】
表面層中のビニルエステル樹脂の含有量は、表面層の硬度および耐薬品性に大きく影響を与える。すなわち。表面層中のビニルエステル樹脂の含有量が低いと表面層の硬度および耐薬品性が低くなる。逆に、表面層中のビニルエステル樹脂の含有量が高いと表面層の硬度および耐薬品性が高くなる。
【００１７】
表面層の膜厚を１〜３０μｍにした場合、ビニルエステル樹脂の表面層中の含有量を重量比で表面層全体に対して５０％以上にすれば、所望の硬度および耐薬品性が得られる。
【００１８】
なお、加飾シートは転写シートとしてもよい（図２参照）。その場合、表面層は剥離層としての機能をもつ必要がある。表面層が基体シートから剥離しにくい場合には、基体シートの表面に離型層を設けてもよい。離型層を構成する樹脂としては、メラミン樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂などを挙げることができる。
【００１９】
絵柄層は、主に着色材と樹脂バインダーからなり、必要に応じて分散剤やワックスが添加される。着色材は、カーボンブラック、酸化鉄、モノアゾイエローなどの着色顔料、アルミニウム、亜鉛、銀、銅などの金属粉からなるメタリック顔料のほか、着色染料や体質顔料などを挙げることができる。
【００２０】
樹脂バインダーはアクリル系樹脂、ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、硝化綿、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド系樹脂が一般的であるが、その他の樹脂を用いても良い。
【００２１】
絵柄層の形成方法は、グラビア印刷、シルク印刷、オフセット印刷などの一般的な印刷方法やリップコーター、リバースコーター、グラビアコーターなどの塗工で形成される。
【００２２】
絵柄層の膜厚は、０．２〜２０μｍが好ましい。０．２μｍより薄いと所望の色相に印刷形成しにくく、２０μｍより厚いと乾燥などに時間がかかり生産性が低下する。より好ましくは塗布膜厚の再現性がよい１〜５μｍが好ましい。また、加飾層は必要に応じて部分的に形成しても良い。
【００２３】
また、絵柄層には、金属メッキ層や金属蒸着薄膜層を含ませておいてもよい。金属の材質としては、アルミニウム、クロム、亜鉛、インジウム、金、銀等またはこれらの合金がある。金属メッキ層を設ける方法としては電解メッキ法あるいは化学メッキ法等がある。金属蒸着薄膜層を設ける方法としては真空蒸着法あるいはスパッタリング法等がある。
【００２４】
金属メッキ層や金属蒸着薄膜層は前面ベタでも良いし部分的に形成しても良い。部分的に形成する方法としては、▲１▼部分的に設けた水溶性塗膜層の上に金属メッキ層や金属蒸着薄膜層を前面ベタ状に形成し、その後水洗することで水溶性塗膜層上にある金属メッキ層や金属蒸着薄膜層のみを除去する方法、▲２▼水溶性塗膜層上に部分的に不溶化層を設け、その上に金属メッキ層や金属蒸着薄膜層を形成し、不溶化層のある部分を残して水洗により除去することによって部分的に除去する方法、▲３▼部分的にマスキングした金属メッキ層や金属蒸着薄膜層をエッチングすることによって部分的に除去する方法等がある。
【００２５】
接着層を構成する樹脂としては、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、セルロース系樹脂、硝化綿、ウレタン系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド系樹脂が一般的であるが、その他の樹脂を用いても良い。
【００２６】
接着層の膜厚は、０．２〜２０μｍが好ましい。０．２μｍより薄いと接着性が得にくく、２０μｍより厚いと乾燥などに時間がかかり生産性が低下する。より好ましくは塗布膜厚の再現性がよい１〜５μｍが好ましい。また、接着層は必要に応じて部分的に形成しても良い。
【００２７】
なお、上記各層間の密着が悪い場合には、適宜、その層間にアンカー層を設けてもよい。
【００２８】
また、加飾シートは、複数のシートからなる積層体であってもよい（図４参照）。積層方法としては、熱、ドライ、ホットメルト、押出し等のラミネート法のほか、刻印押しやシリコンロールを使用する転写法などがある。
【００２９】
以上によって得られた加飾シートを射出成形金型にセットし、成形樹脂と一体化させると図５に示す所望の加飾成形品が得られる。
【００３０】
なお、加飾シートを射出成形金型にセットする前に、予め真空成形や圧空成形などの方法により所望の形状に立体加工しておいてもよい。
【００３１】
また、加飾シートの表面層に含まれるビニルエステル樹脂を、立体加工前に硬化させておいてもよいし、立体加工後に硬化させてもよい。硬化方法は、加熱による方法のほか常温下で長期間放置する方法がある。
【００３２】
【実施例】
（実施例１）以下のようにして、蒸着ヘアライン意匠を有する自動車内装用オーディオカバーパネル用転写箔とその成形品を得た。
【００３３】
基体シートとして東レ（株）  二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムＦ３９−３８（片面易接着）を用い、グラビア印刷法でアミノアルキッド系樹脂からなる離型層を塗布した。この離型層上に４μｍの二液硬化型ビニルエステル系樹脂からなる剥離層、２〜１０μｍのアクリル−塩化ビニル共重合体樹脂からなる絵柄層、２μｍの塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着層をグラビア印刷法で順次積層し、転写箔を作成した。
【００３４】
以上のようにして得た転写箔と成形品とを２４０℃に保たれたシリコンロール間に供給し押圧することにより、ポリカーボネート成形品上に剥離層、絵柄層および接着層を転写させた。得られた成形品は耐薬品性に優れた性能を示し、耐薬品性試験において外観を損なうことなく良好な仕上がりであった。
【００３５】
（実施例２）以下のようにして、木目意匠を有する自動車内装用センタークラスター用深絞り用転写箔を得た。片面コロナ処理１００μｍ非晶性ポリプロピレンシートからなる基体シート上に、アミノアルキッド系樹脂からなる離型層をグラビア印刷法により形成した。この離型層面に３μｍの二液硬化型ビニルエステル系樹脂からなる剥離層を形成し、５μｍのアクリル−塩化ビニル共重合体樹脂からなる絵柄層、５μｍの塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着層を、グラビア印刷法で順次積層形成し転写箔を作成した。
【００３６】
以上のようにして得た転写箔を箔送り装置により射出成形金型内に供給し、加熱・真空吸引を行い立体加工した後、型締めし成形樹脂温度２６０℃の耐熱アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体樹脂を射出し一体化させた。型開き後、非晶性ポリプロピレンシートを剥離し、８０℃で２時間熱処理したところ、最表層が耐薬品性に優れた深絞り転写成形品が得られた。得られた成形品は耐薬品性試験において外観を損なうことなく良好な仕上がりであった。
【００３７】
（実施例３）以下のようにして、木目意匠を有する自動車スイッチパネル用インサート用フィルムを得た。片面易接着処理の３８μｍ二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムからなる基体シート上に、アミノアルキッド系樹脂からなる離型層をグラビア印刷法で形成した。この離型層面に二液硬化型ビニルエステル系樹脂からなる剥離層、アクリル−塩化ビニル共重合体樹脂からなる絵柄層、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂からなる接着層をグラビア印刷法で順次積層し、転写箔を作成した。
【００３８】
この転写箔とアクリロニトリルスチレンブタジエン共重合体シートとを積層し、熱ラミネート法で接着させた後、基体シートを剥離させ、表面が二液硬化型ビニルエステル系樹脂からなるインサートフィルムを得た。
【００３９】
得られたインサートフィルムを真空成形用金型にて加熱・吸引することにより所望の形状に立体加工し、不要部分をカットして射出成形用金型に入れ、樹脂温２７５℃のポリカーボネート／アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合体樹脂と一体化させた。その後８０℃で熱処理し最表層が耐薬品性に優れた成形品を得た。得られた成形品は耐薬品性試験において外観を損なうことなく良好な仕上がりであった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明は、少なくとも基体シート上に加飾層が形成された加飾シートであって、加飾層の表面層がビニルエステル樹脂を主成分とする層である加飾シートである。したがって、本発明の加飾シートは、耐摩耗性に優れ、柔軟性があり成形性に優れた表面層を形成できる効果がある。
【００４１】
また、本発明は、前記加飾シートを射出成形金型にセットし、溶融樹脂と一体化させることを特徴とする加飾成形品の製造方法である。したがって、本発明の加飾成形品の製造方法は、耐摩耗性に優れた三次元形状の加飾成形品を形成できる効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に係る加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図２】本発明に係る加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図３】本発明に係る加飾シートの一実施例を示す断面図である。
【図４】本発明に係る加飾シートにより得られた加飾成形品の一実施例を示す断面図である。
【符号の説明】
１  基体シート
２  離型層
３  表面層
４  絵柄層
５  接着層
１０  加飾シート
１１  成形樹脂
１２  加飾成形品
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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