(57)【要約】【目的】皮膚刺激が低く、物理的安定性にすぐれる化粧料の提供。【構成】特定の構造の２鎖２親水基含有界面活性剤を配合する化粧料。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（Ａ）または（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料。
【化１】
2004002443.tif 000014
（アシル基の炭素数は２０、１８、１６、１４、１２、１０または８であり、Ｍ１　は水素、１価または２価のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたは有機アンモニウムイオンであり、Ｘ１　は炭素数１〜１２の飽和または不飽和炭化水素鎖である。）
【化２】
2004002443.tif 000015
（アシル基の炭素数は２０、１８、１６、１４、１２、１０または８であり、Ｒ３　は、アミノ酸分子の残基であり、Ｍ２　は水素、１価または２価のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたは有機アンモニウムイオンであり、Ｘ２　は炭素数１〜１２の飽和または不飽和炭化水素鎖である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、皮膚刺激性が極めて低く、保存安定性にすぐれ、すぐれた官能特性を持つ化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より（イ）脂肪族高級アルコールの硫酸エステル、脂肪族高級アルコールのリン酸エステル、Ｎ−長鎖アシルグルタミン酸等と苛性ソーダ、苛性カリ、トリエタノールアミン等の塩基性物質からなる塩であるアニオン型界面活性剤、（ロ）脂肪族高級アルコールの酸化エチレン付加物等のエーテル型非イオン界面活性剤、（ハ）高級脂肪酸と多価アルコールとからなるエステル型非イオン界面活性剤等を乳化剤主成分とする皮膚化粧料が知られている。
しかし、これらの皮膚化粧料は、敏感肌症の消費者に対して十分な皮膚安全性を持つとは言えず、その改良が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、敏感肌症の消費者も満足するような十分な皮膚安全性を持つ皮膚化粧料を開発することである。
【０００４】
【発明を解決するための手段】
本発明者等は、上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、後記特定の乳化型皮膚化粧料が皮膚安全性にすぐれるとともに、意外にも保存安定性にすぐれ、すぐれた官能特性も有することを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明は、下記（Ａ）または（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料である。
【０００６】
【化３】
2004002443.tif 000002
【０００７】
（アシル基の炭素数は２０、１８、１６、１４、１２、１０または８であり、Ｍ１　は水素、１価または２価のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたは有機アンモニウムイオンであり、Ｘ１　は炭素数１〜１２の飽和または不飽和炭化水素鎖である。）
【０００８】
【化４】
2004002443.tif 000003
【０００９】
（アシル基の炭素数は２０、１８、１６、１４、１２、１０または８であり、Ｒ３　は、アミノ酸分子の残基であり、Ｍ２　は水素、１価または２価のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオンまたは有機アンモニウムイオンであり、Ｘ２　は炭素数１〜１２の飽和または不飽和炭化水素鎖である。）
【００１０】
Ｒ３　のアミノ酸分子の残基としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、バリン、アルギニン、ヒスチジン、リジンなどのアミノ酸残基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００１１】
次に本発明の構成を説明する。本発明の、（Ａ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤は、例えば下記表１に示す反応式に従って製造することができる。すなわち、アルキレンジアミンをジアシル化し、得られる生成物に２−ハロゲン化エタンスルホン酸ナトリウムを反応させスルホン基を導入後、適切な塩基で中和する方法である。
【００１２】
ここで用いる対イオン（Ｍ１　）は、ナトリウム、カリウム等の１価または２価のアルカリ金属、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リジン等の有機塩基または塩基性アミノ酸等のアンモニウムイオンが適用される。
【００１３】
上記の方法で得られる本発明の２疎水基２親水基含有陰イオン界面活性剤は混合物として得られる場合もあるが、適宜精製手段で目的とする界面活性剤を単離することができる。
【００１４】
【表１】
2004002443.tif 000004
【００１５】
また、（Ａ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤は、例えばタウリンを用いて、下記表２に示す方法で製造することもできる。
【００１６】
【表２】
2004002443.tif 000005
【００１７】
尚、ここでアシル基の炭素数は２０、１８、１６、１４、１２、１０、または８であり、対イオン（Ｍ１　）は１価又は２価のアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンの中から任意に選択される。Ｘ１　は１から１２の飽和または不飽和炭化水素鎖である。
【００１８】
本発明の、（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤は、上述した表２の方法において、タウリンの代わりに、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、バリン、アルギニン、ヒスチジン、リジン等のモノアミノカルボン酸、モノアミノジカルボン酸、ジアミノモノカルボン酸などのアミノ酸を用いて製造することができる。
【００１９】
本発明の（Ａ）または（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤の含有量は、化粧料（組成物）の総量を基準として０．０１〜５重量％が好ましい。
【００２０】
また、後記の実験例で示す通り、本発明の２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤は、従来の陰イオン界面活性剤と比較して皮膚安全性に優れている。
【００２１】
本発明の２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤０．００１モルを１００ｇ中に含有する水溶液を試料として、後記の「ヒト皮膚パッチテスト」に準じて皮膚安全性の試験を実施した結果を表３，表４に示す。
【００２２】
【表３】
2004002443.tif 000006
【００２３】
【表４】
2004002443.tif 000007
【００２４】
本発明の化粧料は上記の如くの２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤からなるものであるが、必要に応じて、他の界面活性剤、乳化助剤、香料、着色剤、防腐剤、顔料等を本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することもできる。
【００２５】
本発明の化粧料としては、スキンミルク、スキンクリーム、ファンデーションクリーム、マッサージクリーム、洗顔クリーム、ローション、スカルプトリートメント、ヘアークリーム、ヘアーシャンプー、ヘアーリンス等の基礎化粧料、メイクアップ化粧料、頭髪化粧料が挙げられる。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例にて本発明を説明する。
実施例に記載の保存安定性試験、ヒト皮膚パッチテスト、感触（使用時の官能テスト）の試験方法あるいは測定方法を下記に示す。
【００２７】
（１）　保存安定性試験
試料を４５℃の恒温槽に入れ、６ヶ月間放置後の乳化状態、外観を観察し、異常が認められない場合（乳化状態が均一で均質なエマルジョンを形成している場合）は良好とし、異状が認められる場合（油が分離した場合、粒子が粗大になった場合等）は不良とした。
【００２８】
（２）　ヒト皮膚パッチテスト
被験者２５名の前腕屈側部皮膚に、試料０．１ｇを直径１．０ｃｍの円型のリント布のついたパッチテスト用絆創膏を用いて２４時間閉塞貼布した後、下記の表５の判定基準に従い、各試料について被験者２５名の皮膚の状態を評価判定した。判定結果は、絆創膏除去１時間後及び２４時間後のうち反応の強い方を採用し、評価が（ア）以上の人の数で示した。
【００２９】
【表５】
2004002443.tif 000008
【００３０】
（３）　感触（使用時の官能テスト）
被試験者女子２０人によって３０日間朝夕２回塗布して官能テストを実施、し、保湿性と刺激性についてテストした。評価は保湿性については「使用後しっとりする」と回答した人数、刺激性については「使用後刺激を感じる」と回答した人数で示した。
【００３１】
実施例１〜７、比較例１〜４〔スキンミルク〕
表６に記載の如く種々の乳化剤成分を配合して、表７に記載の如く種々の原料を配合して実施例及び比較例のスキンミルクを調製し、諸特性の試験をした。
【００３２】
【表６】
2004002443.tif 000009
【００３３】
（１）　組成
【表７】
2004002443.tif 000010
【００３４】
（２）　調製方法
成分（ａ）と成分（ｂ）を各々温度８０℃にて均一に溶解し、成分（ａ）を撹拌しながら成分（ｂ）を注入して乳化分散した後、撹拌しながら温度３０℃まで冷却して調製する。
（３）特性各実施例、比較例に係る前記諸特性を試験した結果を表６に記載する。この結果から、本発明のスキンミルクは、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れることが明らかである。
【００３５】
実施例８〔頭皮化粧料（スカルプトリートメント）〕
（１）組成
2004002443.tif 000011
これらの数値は組成物全量に対するｗｔ％であり、以下の実施例でも同様である。
【００３６】
（２）調製方法
（７）　、（８）　、（９）　、（１０）と（１１）を７５℃で溶解したものを、７５℃に保った（１）　、（２）　、（３）　、（４）　と（６）　に攪拌しながら添加し、攪拌しながら冷却してスカルプトリートメントを得た。
【００３７】
（３）　特性本発明のスカルプトリートメントは、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れていた。
【００３８】
実施例９〔クリームファンデーション〕
（１）組成
2004002443.tif 000012
【００３９】
（２）調製方法
油相成分（１）　、（２）　、（３）　、（４）　と水相成分（５）　、（６）　、（７）　、（８）　と（９）　、顔料成分（１０）、（１１）、（１２）を常法によって混合し、クリームファンデーションを得た。
【００４０】
（４）　特性
得られたクリームファンデーションは、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れていた。
【００４１】
実施例１０〔クリームファンデーション〕
（５）　を、Ｒ２　ＣＯの炭素数が１８であり、Ｍ２　がアンモニウムイオンであり、Ｘ２　がエチレン基であり、Ｒ３　がグルタミン酸残基である（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤に代える他は、実施例９と同様にして、クリームファンデーションを得た。
【００４２】
得られたクリームファンデーションは、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れていた。
【００４３】
実施例１１〔化粧水〕
（１）組成
2004002443.tif 000013
【００４４】
（２）調製方法
上記成分を常法によって混合し、化粧水を得た。
（３）特性
得られた化粧水は、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れていた。
【００４５】
実施例１２〔化粧水〕
（１）　を、Ｒ１　ＣＯの炭素数が１２であり、Ｍ１　がＮａイオンであり、Ｘ１　がエチレン基である（Ａ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤　０．２と、Ｒ２　ＣＯの炭素数が１８であり、Ｍ２　がアンモニウムイオンであり、Ｘ２がエチレン基であり、Ｒ３　がグルタミン酸残基である（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤　０．５に代える他は、実施例１１と同様にして、化粧水を得た。
【００４６】
得られた化粧水は、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れていた。
【００４７】
【発明の効果】
以上記載の如く、本発明の化粧料は、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れ、きわめて有用性の高いものである。
【手続補正書】
【提出日】平成15年7月16日(2003.7.16)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【特許請求の範囲】
【請求項１】下記（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料。
【化１】
2004002443.tif 000016
（アシル基Ｒ２ＣＯの炭素数は２２、２０、１８、１６、１４、１２、１０または８であり、Ｒ３はアミノ酸分子の残基であり、Ｍ２は水素、１価または２価のアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンまたは有機アンモニウムイオンであり、Ｘ２は炭素数１〜１２の飽和または不飽和炭化水素鎖である。）
【請求項２】Ｒ３が、グルタミン酸、アスパラギン酸、アラニン、バリン、アルギニン、ヒスチジン、又はリジンの残基である請求項１の化粧料。
【請求項３】Ｒ３がグリシンの残基である請求項１の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、皮膚刺激性が極めて低く、保存安定性にすぐれ、すぐれた官能特性を持つ化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より（イ）脂肪族高級アルコールの硫酸エステル、脂肪族高級アルコールのリン酸エステル、Ｎ−長鎖アシルグルタミン酸等と苛性ソーダ、苛性カリ、トリエタノールアミン等の塩基性物質からなる塩であるアニオン型界面活性剤、（ロ）脂肪族高級アルコールの酸化エチレン付加物等のエーテル型非イオン界面活性剤、（ハ）高級脂肪酸と多価アルコールとからなるエステル型非イオン界面活性剤等を乳化剤主成分とする皮膚化粧料が知られている。
しかし、これらの皮膚化粧料は、敏感肌症の消費者に対して十分な皮膚安全性を持つとは言えず、その改良が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、敏感肌症の消費者も満足するような十分な皮膚安全性を持つ皮膚化粧料を開発することである。
【０００４】
【発明を解決するための手段】
本発明者等は、上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、後記特定の乳化型皮膚化粧料が皮膚安全性にすぐれるとともに、意外にも保存安定性にすぐれ、すぐれた官能特性も有することを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明は、下記（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料。
【０００６】
【化２】
2004002443.tif 000017
【０００７】
（アシル基Ｒ２ＣＯの炭素数は２２、２０、１８、１６、１４、１２、１０または８であり、Ｒ３はアミノ酸分子の残基であり、Ｍ２は水素、１価または２価のアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオンまたは有機アンモニウムイオンであり、Ｘ２は炭素数１〜１２の飽和または不飽和炭化水素鎖である。）
【０００８】
Ｒ３のアミノ酸分子の残基としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、バリン、アルギニン、ヒスチジン、リジンなどのアミノ酸残基が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【０００９】
次に本発明の構成を説明する。説明の便宜上、まず下記の式（Ａ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤の製造法を説明する。
【化３】
2004002443.tif 000018
ここでＲ１、Ｘ１、Ｍ１は、上記Ｒ２、Ｘ２、Ｍ２に夫々対応する。該式（Ａ）の化合物は、例えば下記表１に示す反応式に従って製造することができる。すなわち、アルキレンジアミンをジアシル化し、得られる生成物に２−ハロゲン化エタンスルホン酸ナトリウムを反応させスルホン基を導入後、適切な塩基で中和する方法である。
【００１０】
ここで用いる対イオン（Ｍ１）は、ナトリウム、カリウム等の１価または２価のアルカリ金属、アンモニウムイオン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン、リジン等の有機塩基または塩基性アミノ酸等のアンモニウムイオンが適用される。
【００１１】
上記の方法で得られる本発明の２疎水基２親水基含有陰イオン界面活性剤は混合物として得られる場合もあるが、適宜精製手段で目的とする界面活性剤を単離することができる。
【００１２】
【表１】
2004002443.tif 000019
【００１３】
また、（Ａ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤は、例えばタウリンを用いて、下記表２に示す方法で製造することもできる。
【００１４】
【表２】
2004002443.tif 000020
【００１５】
尚、ここでアシル基の炭素数は２２、２０、１８、１６、１４、１２、１０、または８であり、対イオン（Ｍ１）は１価又は２価のアルカリ金属またはアルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオンの中から任意に選択される。Ｘ１は１から１２の飽和または不飽和炭化水素鎖である。
【００１６】
本発明の、（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤は、上述した表２の方法において、タウリンの代わりに、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、バリン、アルギニン、ヒスチジン、リジン等のモノアミノカルボン酸、モノアミノジカルボン酸、ジアミノモノカルボン酸などのアミノ酸を用いて製造することができる。
【００１７】
本発明の（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤の含有量は、化粧料（組成物）の総量を基準として０．０１〜５重量％が好ましい。
【００１８】
また、後記の実験例で示す通り、本発明の２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤は、従来の陰イオン界面活性剤と比較して皮膚安全性に優れている。
【００１９】
本発明の２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤０．００１モルを１００ｇ中に含有する水溶液を試料として、後記の「ヒト皮膚パッチテスト」に準じて皮膚安全性の試験を実施した結果を表３に示す。
【００２０】
【表３】
2004002443.tif 000021
【００２２】
本発明の化粧料は上記の如くの２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤からなるものであるが、必要に応じて、他の界面活性剤、乳化助剤、香料、着色剤、防腐剤、顔料等を本発明の目的を達成する範囲内で適宜配合することもできる。
【００２３】
本発明の化粧料としては、スキンミルク、スキンクリーム、ファンデーションクリーム、マッサージクリーム、洗顔クリーム、ローション、スカルプトリートメント、ヘアークリーム、ヘアーシャンプー、ヘアーリンス等の基礎化粧料、メイクアップ化粧料、頭髪化粧料が挙げられる。
【００２４】
【実施例】
以下、実施例にて本発明を説明する。
実施例に記載の保存安定性試験、ヒト皮膚パッチテスト、感触（使用時の官能テスト）の試験方法あるいは測定方法を下記に示す。
【００２５】
（１）　保存安定性試験
試料を４５℃の恒温槽に入れ、６ヶ月間放置後の乳化状態、外観を観察し、異常が認められない場合（乳化状態が均一で均質なエマルジョンを形成している場合）は良好とし、異状が認められる場合（油が分離した場合、粒子が粗大になった場合等）は不良とした。
【００２６】
（２）　ヒト皮膚パッチテスト
被験者２５名の前腕屈側部皮膚に、試料０．１ｇを直径１．０ｃｍの円型のリント布のついたパッチテスト用絆創膏を用いて２４時間閉塞貼布した後、下記の表５の判定基準に従い、各試料について被験者２５名の皮膚の状態を評価判定した。判定結果は、絆創膏除去１時間後及び２４時間後のうち反応の強い方を採用し、評価が（ア）以上の人の数で示した。
【００２７】
【表４】
2004002443.tif 000022
【００２８】
（３）　感触（使用時の官能テスト）
被試験者女子２０人によって３０日間朝夕２回塗布して官能テストを実施、し、保湿性と刺激性についてテストした。評価は保湿性については「使用後しっとりする」と回答した人数、刺激性については「使用後刺激を感じる」と回答した人数で示した。
【００２９】
実施例１〜４、比較例１〜４〔スキンミルク〕
表５に記載の如く種々の乳化剤成分を配合して、表６に記載の如く種々の原料を配合して実施例及び比較例のスキンミルクを調製し、諸特性の試験をした。
【００３０】
【表５】
2004002443.tif 000023
【００３１】
（１）　組成
【表６】
2004002443.tif 000024
【００３２】
（２）　調製方法
成分（ａ）と成分（ｂ）を各々温度８０℃にて均一に溶解し、成分（ａ）を撹拌しながら成分（ｂ）を注入して乳化分散した後、撹拌しながら温度３０℃まで冷却して調製する。
（３）特性各実施例、比較例に係る前記諸特性を試験した結果を表５に記載する。この結果から、本発明のスキンミルクは、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れることが明らかである。
【００３３】
2004002443.tif 000025
【００３７】
（２）調製方法
油相成分（１）、（２）、（３）、（４）と水相成分（５）、（６）、（７）、（８）と（９）、顔料成分（１０）、（１１）、（１２）を常法によって混合し、クリームファンデーションを得た。
【００３８】
（４）　特性
得られたクリームファンデーションは、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れていた。
【００３９】
実施例５〔クリームファンデーション〕
（５）を、Ｒ２ＣＯの炭素数が１８であり、Ｍ２がアンモニウムイオンであり、Ｘ２がエチレン基であり、Ｒ３がグルタミン酸残基である（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤に代える他は、参考例１と同様にして、クリームファンデーションを得た。
【００４０】
得られたクリームファンデーションは、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れていた。
【００４１】
2004002443.tif 000026
【００４２】
（２）調製方法
上記成分を常法によって混合し、化粧水を得た。
（３）特性
得られた化粧水は、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れていた。
【００４３】
実施例６〔化粧水〕
（１）を、Ｒ１ＣＯの炭素数が１２であり、Ｍ１がＮａイオンであり、Ｘ１がエチレン基である（Ａ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤０．２と、Ｒ２ＣＯの炭素数が１８であり、Ｍ２がアンモニウムイオンであり、Ｘ２がエチレン基であり、Ｒ３がグルタミン酸残基である（Ｂ）で示される２疎水基２親水基型陰イオン界面活性剤０．５に代える他は、参考例２と同様にして、化粧水を得た。
【００４４】
得られた化粧水は、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れていた。
【００４５】
【発明の効果】
以上記載の如く、本発明の化粧料は、皮膚安全性、保存安定性及び使用時の官能特性に優れ、きわめて有用性の高いものである。