(57)【要約】　　　（修正有）【課題】「はじき」や「ピンホール」等がない均一な硬化樹脂層を有する転写材とその製造方法及びその転写材を使用して得られた転写物を提供する。【解決手段】離型性ベースフィルムと、その上に設けられた転写層とを有する転写材は、その転写層に、成分（Ａ）熱接着性重合体、成分（Ｂ）活性エネルギー線により重合可能なエチレン性不飽和化合物、及び成分（Ｃ）重合開始剤を含み、成分（Ａ）の配合量（質量部）を（Ａｗｔ）とし、成分（Ｂ）の配合量（質量部）を（Ｂｗｔ）としたときに下記式（１）及び（２）の関係を満足する硬化性樹脂組成物からなる熱接着性硬化樹脂層を少なくとも１層含み、熱接着性硬化樹脂層を離型性ベースフィルムとは反対側の最表面に有する。０．１≦（Ａｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．６　　　　（１）０．４≦（Ｂｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．９　　　　（２）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
離型性ベースフィルムと、その上に設けられた転写層とを有する転写材において、該転写層には、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）熱接着性重合体；
（Ｂ）活性エネルギー線により重合可能なエチレン性不飽和化合物；及び
（Ｃ）重合開始剤
を含み、成分（Ａ）の配合量（質量部）を（Ａｗｔ）とし、成分（Ｂ）の配合量（質量部）を（Ｂｗｔ）としたときに下記式（１）及び（２）
【数１】
2004042607.tif 000009
の関係を満足する硬化性樹脂組成物からなる熱接着性硬化樹脂層を少なくとも１層含み、該熱接着性硬化樹脂層を離型性ベースフィルムとは反対側の最表面に配することを特徴とする転写材。
【請求項２】
硬化性樹脂組成物が、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の架橋密度の平均をｖ（ｍｏｌ／Ｌ）としたときに、さらに式（３）
【数２】
2004042607.tif 000010
の関係を満足することを特徴とする請求項１記載の転写材。
【請求項３】
成分（Ａ）の熱接着性重合体が、ガラス転移温度が６０℃以上１８０℃以下の熱可塑性重合体である請求項１または２記載の転写材。
【請求項４】
熱可塑性重合体が、メタクリル酸メチル単位を主成分とする重合体である請求項３記載の転写材。
【請求項５】
メタクリル酸メチル単位を主成分とする重合体が、アイソタクチシチーが５０％以上であるメタクリル酸メチル単位を主成分とする重合体とシンジオタクチシチーが４０〜８０％であるメタクリル酸メチル単位を主成分とする重合体からなる混合物である請求項４記載の転写材。
【請求項６】
前記硬化性樹脂組成物が、更に成分（Ｄ）：
（Ｄ）下記化学式（Ｉ）で表されるシラン化合物
【化１】
2004042607.tif 000011
（式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、炭素−炭素二重結合含有有機基またはエポキシ基含有有機基を表し、Ｒが２または３個存在する場合、それらは互いに同種であっても異種であってもよい。Ｘはヒドロキシル基、アルコキシル基、アルコキシアルコキシル基又はハロゲン原子を表し、Ｘが２または３個存在する場合、それらは互いに同種であっても異種であってもよい。ｎは１〜３の整数を表す。）
を含有する請求項１〜５のいずれかに記載の転写材。
【請求項７】
転写層が反射防止層を含む請求項１〜６のいずれかに記載の転写材。
【請求項８】
転写層がシロキサン結合主体の層を含む請求項１〜７のいずれかに記載の転写材。
【請求項９】
熱接着性硬化樹脂層にアセトンを塗布した際、塗布前のヘイズ値と塗布後のヘイズ値の差が０．３〜４０であり、且つ熱接着性硬化樹脂層の鉛筆硬度がＨ以上である請求項１〜８のいずれかに記載の転写材。
【請求項１０】
離型ベースフィルムと、その上に設けられた硬化樹脂層を含む転写層とを有する転写材の製造方法において、以下の工程（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）離型ベースフィルム上に、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）熱接着性重合体；
（Ｂ）活性エネルギー線により重合可能なエチレン性不飽和化合物；及び
（Ｃ）重合開始剤
を含み、成分（Ａ）の配合量（質量部）を（Ａｗｔ）とし、成分（Ｂ）の配合量（質量部）を（Ｂｗｔ）としたときに下記式（１）及び（２）
【数３】
2004042607.tif 000012
の関係を満足する硬化性樹脂組成物の膜を形成する工程；及び
（ｂ）得られた硬化性樹脂組成物膜に活性エネルギー線を照射することにより、熱接着性硬化樹脂層を形成する工程
を含むことを特徴とする転写材の製造方法。
【請求項１１】
被転写体の表面に、請求項１〜９のいずれかの転写材の転写層が転写されている転写物。
【請求項１２】
熱接着性硬化樹脂層にアセトンを塗布した際、塗布前のヘイズ値と塗布後のヘイズ値の差が０．３〜４０であり、且つ熱接着性硬化樹脂層の鉛筆硬度がＨ以上である請求項１１記載の転写物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、離型性ベースフィルムとその上に設けられた転写層とを有する転写材、その製造方法及び転写物に関し、より詳しくは、離型性ベースフィルム上に、ハードコート機能及び熱転写機能の両機能を同時に有する硬化樹脂層を含む転写層が設けられた転写材、さらに離型性ベースフィルム自体の表面もしくはその加工表面が一般的な光硬化性樹脂組成物を塗布した際に「はじき」や「ピンホール」等を発生させやすい場合であっても、「はじき」や「ピンホール」等がない均一な硬化樹脂層を有する転写材、その製造方法及びそれらの転写材から得られる転写物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、画像表示板における重要な要求性能の１つとして反射防止機能が挙げられるようになっており、該反射防止機能は、画像表示板に写る室内の蛍光灯などの反射光を低減し、画像をより鮮明に表示するための機能である。反射防止機能の原理は、屈折率の高い層の表面に屈折率の低い層を設けた構造の反射防止膜を形成することにより、高屈折率層で反射する光と低屈折率層で反射する光との間の光路差を利用し、相互に干渉させて反射光を低減させるものである。
【０００３】
このような反射防止機能を有する従来の反射防止膜は、通常、ディップ法によってプラスチック基材に高屈折率層と低屈折率層を順次積層することにより作製されていたが、この方法はバッチ式のため生産効率が低く、反射防止膜を作製する際にコストアップの一因となっていた。また、ディップ法を採用する場合には、ディップ液からプラスチック基板を引き上げる速度などによって膜厚にムラが出来易く、均一なミクロンオーダーの被膜を得ることは通常困難であった。
【０００４】
そこで、均一なミクロンオーダーの反射防止膜等の機能層を連続的に形成する方法として、剥離材上に成膜された機能層（転写層）を被転写体表面に熱転写あるいは感圧転写する方法（即ち、転写法）が注目されるようになってきている。例えば、転写法で反射防止膜を転写する場合、少なくとも１層の低屈折率層を含む反射防止層、ハードコート層および接着層（即ち、少なくとも３層）からなる転写層を有する転写材を転写する方法が提案されている（特許文献１、２参照）。また、反射防止層および接着層の２層からなる転写材についても提案されている（特許文献３参照）。
【０００５】
【特許文献１】特開平１０−１６０２６号公報
【特許文献２】特開平１１−２８８２２５号公報
【特許文献３】特開平８−２４８４０４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特許文献１、２に開示された方法の場合、接着層と高屈折率層との間の密着性が十分でない場合には、層間にさらに中間層が必要となり、層構成が複雑になるばかりではなく、反射防止膜の製造コストの増大の一因にもなっていた。また、特許文献３の転写材の場合、転写層にハードコート性がなく、ハードコート性を付与するためには、やはり上記特許文献１または２と同様に３層構成が必要となる。したがって、上記従来の転写法における製造コストを低減すべく、層構成を低減できる機能層を有する転写材が求められていた。
【０００７】
また、反射防止機能層を含む転写層を有する転写材を作製する際には、低屈折率層にポリオルガノシロキサン由来のシロキサン結合主体の層が使用される場合が多いが、このようなポリオルガノシロキサン由来のシロキサン結合主体の層の殆どは濡れ性が十分ではないため、この層上に高屈折率層を形成するための光硬化性樹脂組成物などの塗布膜を形成する際には「はじき」や「ピンホール」等が発生し、均一な塗布膜を形成することが困難であるという問題があった。このような問題は、反射防止機能層を含む転写層を有する転写材に限らず、他の用途（例えば、ハードコート機能、静電機能などが要求される用途）の転写材においても、市場から改良が求められてるのが実情であった。
【０００８】
本発明は、上記の従来の技術を解決するものであり、ハードコート機能及び熱転写機能の両機能を同時に有する硬化樹脂層を有する転写材、更に離型性ベースフィルム自体の表面もしくはその加工表面が一般的な光硬化性樹脂組成物を塗布した際に「はじき」や「ピンホール」等を発生させやすい場合であっても、「はじき」や「ピンホール」等がない均一な硬化樹脂層を有する転写材とその製造方法及びその転写材を使用して得られた転写物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題点について鋭意検討した結果、硬化性樹脂組成物を、熱接着性重合体と活性エネルギー線で重合可能なエチレン性不飽和化合物と重合開始剤とから構成し、且つ熱接着性重合体とエチレン性不飽和化合物との配合割合を特定の範囲内とすることにより、硬化性樹脂組成物の硬化物が良好な熱接着性と良好な硬度とを同時に発現することを見出し、本発明を完成させた。
【００１０】
すなわち、本発明は、離型ベースフィルムと、その上に設けられた転写層とを有する転写材において、該転写層には、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）熱接着性重合体
（Ｂ）活性エネルギー線により重合可能なエチレン性不飽和化合物；及び
（Ｃ）重合開始剤
を含み、成分（Ａ）の配合量（質量部）を（Ａｗｔ）とし、成分（Ｂ）の配合量（質量部）を（Ｂｗｔ）としたときに下記式（１）及び（２）
【００１１】
【数４】
０．１≦（Ａｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．６　　　（１）
０．４≦（Ｂｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．９　　　（２）
の関係を満足する硬化性樹脂組成物からなる熱接着性硬化樹脂層を少なくとも１層含み、該熱接着性硬化樹脂層を離型性ベースフィルムとは反対側の最表面に配することを特徴とする転写材を提供する。
【００１２】
更に、本発明は、離型ベースフィルムとその上に設けられた硬化樹脂層を含む転写層とを有する転写材の製造方法において、以下の工程（ａ）及び（ｂ）：
（ａ）　離型ベースフィルム上に、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）熱接着性重合体
（Ｂ）活性エネルギー線により重合可能なエチレン性不飽和化合物；及び
（Ｃ）重合開始剤
を含み、成分（Ａ）の配合量（質量部）を（Ａｗｔ）とし、成分（Ｂ）の配合量（質量部）を（Ｂｗｔ）としたときに下記式（１）及び（２）
【００１３】
【数５】
０．１≦（Ａｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．６　　　（１）
０．４≦（Ｂｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．９　　　（２）
の関係を満足する硬化性樹脂組成物の膜を形成する工程；及び
（ｂ）得られた硬化性樹脂組成物膜に活性エネルギー線を照射することにより、熱接着性硬化樹脂層を形成する工程
を含むことを特徴とする転写材の製造方法を提供する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１５】
本発明の転写材は、離型性ベースフィルムの上に転写層が設けられた構造を有し、その転写層には、以下の成分（Ａ）〜（Ｃ）：
（Ａ）熱接着性重合体；
（Ｂ）活性エネルギー線により重合可能なエチレン性不飽和化合物；及び
（Ｃ）重合開始剤
を含み、成分（Ａ）の配合量（質量部）を（Ａｗｔ）とし、成分（Ｂ）の配合量（質量部）を（Ｂｗｔ）としたときに下記式（１）及び（２）
【００１６】
【数６】
０．１≦（Ａｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．６　　　（１）
０．４≦（Ｂｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．９　　　（２）
の関係を満足する硬化性樹脂組成物からなる熱接着性硬化樹脂層を少なくとも１層含み、該熱接着性硬化樹脂層を離型性ベースフィルムとは反対側の最表面に配することを特徴とする。ここで、硬化性樹脂組成物は、接着性および硬化樹脂層の力学的性質を向上させる観点から、以下の式
【００１７】
【数７】
０．１５≦（Ａｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．３　　　（５）
０．７≦（Ｂｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝≦０．８５　　　（６）
の関係を満足することが好ましい。
【００１８】
上述の式において、「（Ａｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝」の数値が０．１未満であると、硬化性樹脂組成物を硬化した時の硬化層の接着力が不十分となり、一方、０．６を超えると相対的に成分（Ｂ）のエチレン性不飽和化合物の含有量が減少し、硬化樹脂層の力学的性質が低下する恐れがある。また、「（Ｂｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝」の数値が０．４未満であると、（Ｂ）のエチレン性不飽和化合物の含有量が減少し、硬化樹脂層の力学的性質が低下する恐れがあり、一方、０．９を超えると、相対的に成分（Ａ）の熱接着性重合体の量が少なくなり、硬化層の接着力が不十分となる。
【００１９】
また、上記硬化性樹脂組成物は、熱接着性および硬度を良好なものにするという観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の架橋密度の平均をｖ（ｍｏｌ／リットル（Ｌ））としたときに、さらに下記式（３）
【００２０】
【数８】
１≦ｖ≦６　　　　　　　　　　　　　　　　（３）
の関係を満足することが好ましく、該架橋密度の平均（ｖ）の値が１〜４．５の間にあることがより好ましい。
【００２１】
さらに、本発明における硬化性樹脂組成物は、メタクリル樹脂などからなる被転写材との密着性を向上させる観点から、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の溶解度パラメータ（ｓｐ値）の平均値をδとしたときに下記式（４）
【００２２】
【数９】
９．５≦δ≦１１　　　（４）
の関係を満足することが好ましく、溶解度パラメータ（ｓｐ値）の平均値（δ）が、９．５〜１０．５の範囲であることがより好ましい。
【００２３】
上記硬化性樹脂組成物において使用する成分（Ａ）の熱接着性重合体は、硬化性樹脂組成物の硬化物に熱接着性を付与するための成分である。このような熱接着性重合体としては、硬化樹脂層に熱接着性を付与できるものであれば特に制限されないが、熱接着性に優れ、後述する成分（Ｂ）のエチレン性不飽和化合物との相溶性に優れるという観点から、ガラス転移温度（複数のガラス転移温度を持つ場合は、少なくとも一つ）が６０℃以上１８０℃以下である熱可塑性重合体であることが好ましく、８０℃以上１４０℃以下である熱可塑性重合体であることがより好ましい。また、上記熱可塑性重合体は、成分（Ｂ）のエチレン不飽和化合物との相溶性を向上させる観点から、非水溶性の熱可塑性重合体であることがより好ましい。
【００２４】
かかる成分（Ａ）の熱接着性重合体の具体例としては、メタクリル酸メチル系重合体、スチレン系重合体、ポリアクリロニトリル、ポリビニルクロライド、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、これらの重合体を含むランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体などが挙げられる。これらのうち、例えば、メタクリル樹脂板に接着する場合には、被接着物との親和性の点から、メタクリル酸メチル単位を主成分とする重合体であることが好ましい。
【００２５】
また、硬化樹脂層を形成するための硬化性樹脂組成物を、「はじき」や「ピンホール」を発生させやすい低濡れ性表面を有する層上に塗工する場合には、成分（Ａ）の熱接着性重合体としては、アイソタクチック（以下、「アイソタクチック」を「ｉｓｏ−」と表記することがある）含有量の多いメタクリル酸メチル系重合体とシンジオタクチック（以下、「シンジオタクチック」を「ｓｙｎ−」と表記することがある）含有量の多いメタクリル酸メチル系重合体の混合物など、未硬化でゲル状態を呈する重合体を用いることが好ましい。これらのうちで、該混合物としては、例えば、該ｉｓｏ−ポリメタクリル酸メチルのアイソタクチシティーが５０％以上であり、該ｓｙｎ−ポリメタクリル酸メチルのシンジオタクチシティーが４０％〜８０％の範囲内であることが好ましく、前者のアイソタクチシティーが８０％以上であり、後者のシンジオタクチシティーが５０％〜７０％の範囲内であることがより好ましく、前者のアイソタクチシティーが９０％以上であり、後者のシンジオタクチシティーが５０％〜７０％の範囲内であることがさらに好ましい。また、例えば、ｉｓｏ−ポリメタクリル酸メチルとｓｙｎ−ポリメタクリル酸メチルの混合比率は、ｉｓｏ−ポリメタクリル酸メチルとｓｙｎ−ポリメタクリル酸メチルの合計質量を１００質量％とした場合、高分子鎖同士の疑似架橋を起こりやすくするため、ｓｙｎ−ポリメタクリル酸メチルの質量比が３０〜７０質量％の範囲内であることが好ましく、６０〜７０質量％の範囲内であることがより好ましい。
【００２６】
次に、本発明における硬化性樹脂組成物を構成する成分（Ｂ）の重合可能なエチレン性不飽和化合物としては、該硬化性樹脂組成物からなる硬化層が熱接着性を示すものであれば特に限定されないが、例えば、分子内に少なくとも２個のエチレン系二重結合を有する化合物を含有し、重合開始剤の存在下において活性エネルギー線（例えば、紫外線、可視光、電子線、エックス線等）の照射により重合可能な化合物を挙げることができる。必要に応じて、更に、触媒系化合物の存在下又は不存在下においてカチオン重合可能なビニルエーテル系、エポキシ系またはオキセタン系の化合物等を併用することができる。ここで、本明細書においては、アクリロイル基又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アクリレート基又はメタクリレート基を（メタ）アクリレート基と、アクリル酸又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸とそれぞれ略記することがある。
【００２７】
上記成分（Ｂ）の重合可能なエチレン性不飽和化合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ビフェノキシエチル（メタ）アクリレート、ビフェノキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、フェニルエポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルエチル］−１，２−シクロヘキサンジカルボイミド、Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルエチル］−１，２−シクロヘキサンジカルボイミド−１−エン、Ｎ−［２−（メタ）アクリロイルエチル］−１，２−シクロヘキサンジカルボイミド−４−エン、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン等の単官能性（メタ）アクリレート系モノマー；Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラクタム、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、酢酸アリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニル系モノマー；１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールピバリン酸エステルジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、ビスフェノール−Ａ−ジエポキシジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ビスフェノール−Ａ−ジ（メタ）アクリレート、１，４−シクロヘキサンジメタノールのエチレンオキサイド変性ジアクリレート、ジンクジ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メタ）アクリルチオフェニル）スルフィドなどの２官能性（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールヘキサ（メタ��アクリレート、エチレンオキサイド付加トリメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンのテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド付加トリメチロールプロパンのトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド付加ジトリメチロールプロパンのテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド付加ペンタエリスリトールのテトラ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールのペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド付加ジペンタエリスリトールのヘキサ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルホルマール、１，３，５−トリアクリロイルヘキサヒドロ−ｓ−トリアジンなどの３官能以上の多官能性モノマー；ウレタンアクリレート、エステルアクリレートなどのオリゴアクリレートが挙げられる。これらのうち２官能以上の多官能性モノマーが好ましく用いられる。また、これらのエチレン性不飽和化合物は単独または２種以上で用いることができる。
【００２８】
また、必要に応じて、活性エネルギー線で重合可能なビニルエーテル系、エポキシ系またはオキセタン系の化合物等を、成分（Ｂ）のエチレン性不飽和化合物と共に使用してもよい。
【００２９】
上記ビニルエーテル系化合物の具体例としては、エチレンオキサイド変性ビスフェノール−Ａ−ジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ビスフェノール−Ｆ−ジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性カテコールジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性レゾルシノールジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性ハイドロキノンジビニルエーテル、エチレンオキサイド変性−１，３，５，ベンゼントリオールトリビニルエーテルなどが挙げられる。
【００３０】
上記エポキシ系化合物の具体例としては、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３′，４′−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、フェノールノボラックのグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００３１】
また、オキセタン化合物の具体例としては３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［１−エチル（３−オキセタニル）］メチルエーテル、３−エチル−３−（２−エチルヘキシロキシメチル）オキセタンなどが挙げられる。
【００３２】
本発明における硬化性樹脂組成物は、前述のように上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の架橋密度の平均をｖ（ｍｏｌ／Ｌ）としたときに、さらに下記式（３）
【００３３】
【数１０】
１≦ｖ≦６　　　　　　（３）
の関係を満足することが好ましいが、かかる架橋密度の平均（ｖ）は、硬化物の表面硬度の指標でもあり、以下の方法により算出することができる。
【００３４】
成分（Ａ）の配合量（質量部）を（Ａｗｔ）とし、成分（Ｂ）の配合量（質量部）を（Ｂｗｔ）とし、更に成分（Ｂ）が活性エネルギー線により重合可能なｎ種類のエチレン性不飽和化合物からなる樹脂組成物において、ｆｎ（ｎ＝１、２、・・・ｎ）を各成分（Ｂ）の１分子あたりの官能基数とし、Ｍｗｎ（ｎ＝１、２、・・・ｎ）を各成分（Ｂ）の分子量とし、Ｒｎ（ｎ＝１、２、・・・ｎ）を成分（Ｂ）中の各成分（Ｂ）のモル比率（ｍｏｌ％）とし、Ｍｗｂを成分（Ｂ）の平均分子量とし、ｆｂを成分（Ｂ）の平均官能基密度（ｍｏｌ／Ｌ）とし、ｖｂを成分（Ｂ）の架橋密度（ｍｏｌ／Ｌ）とし、ｖを成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の架橋密度の平均（ｍｏｌ／Ｌ）とすると、架橋密度の平均（ｖ）は、以下式で表すことができる。
【００３５】
【数１１】
（ｖ）＝（ｖｂ）×（Ｂｗｔ）／（Ａｗｔ＋Ｂｗｔ）
【００３６】
但し、（ｖｂ）、ｆｂおよびＭｗｂは次の式で表される。
【００３７】
【数１２】
（ｖｂ）＝（（ｆｂ）−１）×２×１０００／（Ｍｗｂ）
ｆｂ＝Σ｛（ｆｎ）×Ｒｎ／１００｝
Ｍｗｂ＝Σ｛（Ｍｗｎ）×Ｒｎ／１００｝
【００３８】
例えば、成分（Ａ）としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）３０質量部、成分（Ｂ）としてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５６質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）１４質量部からなる樹脂組成物の場合について、架橋密度の平均（ｖ）を計算する場合、まず、下記表１の値を用いて、ｆｂおよびＭｗｂを算出する。
【００３９】
【表１】
2004042607.tif 000002
【００４０】
【数１３】
ｆｂ　＝　（３×８２．６／１００＋４×１７．３／１００）　＝　３．２
Ｍｗｂ　＝　（２９６．３×８２．６／１００＋３５２．３×１７．３／１００）　＝　３０５．７
【００４１】
次に、得られたｆｂ及びＭｗｂの値から（ｖｂ）を求め、得られた（ｖｂ）から架橋密度の平均値（ｖ）が求まる。
【００４２】
【数１４】
（ｖｂ）＝　（３．２−１）×２×１０００／３０５．７　＝　１４．２
（ｖ）＝　１４．４×７０／（３０＋７０）　＝　９．９
【００４３】
更に、前述したように、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の溶解度パラメータ（ｓｐ値）の平均値をδとしたときに、以下式（４）の関係を満足することがより好ましい。
【００４４】
【数１５】
９．５≦δ≦１１．０　　　　　　　　　　　　　（４）
【００４５】
ここで、溶解度パラメータ（ｓｐ値）の平均値（δ）は、基材との密着性を示す指標であり、以下に説明するように算出することができる。
【００４６】
即ち、各成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の溶解度パラメータ（ｓｐ値）は、Ｆｅｄｏｒｓにより提案されている算出方式を用いて算出することができる（実学高分子（向井淳二、金城徳幸著、講談社サイエンティフィク発行、１９８１年、Ｐ７１−７７；ＰＯＬＹＭＥＲ　ＥＮＧＩＮＥＥＲＩＮＧ　ＡＮＤ　ＳＣＩＥＮＣＥ，　ＦＥＢＲＵＡＲＹ，　１９７４，　Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．２）。例えば、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計がｎ（ｎは２以上の整数）種類の成分からなる樹脂組成物において、溶解度パラメータ（ｓｐ値）の平均値は次式から求めることができる。
【００４７】
【数１６】
δ＝Σ（δｎ×Ｒｎ）
（式中、δは、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の溶解度パラメータ（ｓｐ値）の平均値（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２であり、δｎは各成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の溶解度パラメータ（ｓｐ値：（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）であり、Ｒｎ（ｎ＝１、２、・・・ｎ）は各成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の（成分（Ａ）＋成分（Ｂ））に対するモル比率（ｍｏｌ％）である。）
【００４８】
ここで、δｎは次の式で表される。
【００４９】
【数１７】
δｎ　＝　｛（Σ（Δｅｉ））／Σ（Δｖｉ））｝１／２
（式中、Δｅｉは、各原子または原子団の蒸発エネルギー（ｃａｌ／ｍｏｌ）であり、Δｖｉは、各原子または原子団のモル体積（ｃｍ３／ｍｏｌ）を意味する。）
なお、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２５℃以上の化合物についてはモル体積（Δｖｉ）に次の値を加算する。
【００５０】
【数１８】
ｎ＜３のとき　＋Δｖｉ＝４ｎ
ｎ≧３のとき　＋Δｖｉ＝２ｎ
（式中、ｎは高分子の最小繰り返し単位中の主鎖骨格原子数である。）
【００５１】
以下に、溶解度パラメータ（ｓｐ値）の平均値δの計算例を示す。
【００５２】
各原子または原子団の蒸発エネルギー（Δｅｉ）及び各原子または原子団のモル体積（Δｖｉ）は主として、実学高分子（向井淳二、金城徳幸著、講談社サイエンティフィク発行、１９８１年、Ｐ７１−７７）の値を参照した。
【００５３】
例えば、成分（Ａ）としてポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ、Ｍｗ１０万）３０質量部、成分（Ｂ）としてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）５６質量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）１４質量部からなる樹脂組成物で、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の溶解度パラメータ（ｓｐ値）の平均値（δ）を算出する場合、まず、表２〜表４の基礎データから各成分のδ値（即ち、ＰＭＭＡ（δ１）、ＴＭＰＴＡ（δ２）及びＰＥＴＡ（δ３））を算出する。
【００５４】
【表２】
＜ＰＭＭＡ（δ１）＞
2004042607.tif 000003
【００５５】
【数１９】
δ１　＝　｛（Σ（Δｅｉ））／（Σ（Δｖｉ））｝１／２　＝　（８５５０／１０４．１）１／２　＝　９．１
【００５６】
【表３】
＜ＴＭＰＴＡ（δ２）＞
2004042607.tif 000004
【００５７】
【数２０】
δ２　＝　｛（Σ（Δｅｉ））／（Σ（Δｖｉ））｝１／２　＝　（２５２７５／２５９．０）１／２　＝　９．９
【００５８】
【表４】
＜ＰＥＴＡ（δ３）＞
2004042607.tif 000005
【００５９】
【数２１】
δ３　＝　｛（Σ（Δｅｉ））／（Σ（Δｖｉ））｝１／２　＝　（３０５１０／２８４．８）１／２　＝　１０．４
【００６０】
以上の各成分のδ値をまとめると表５のようになる。
【００６１】
【表５】
2004042607.tif 000006
注：Ｍｗは各成分の分子量（但し、重合体の場合は繰り返し単位の分子量）を表す。
【００６２】
従って、表５に示した、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の溶解度パラメータ（ｓｐ値）の平均値（δ）より次のように求めることができる。
【００６３】
【数２２】
δ　＝　９．１×０．５６７＋９．９×０．３５８＋１０．４×０．０７５　＝　９．５
【００６４】
また、本発明における硬化性樹脂組成物を構成する成分（Ｃ）の重合開始剤としては、硬化手段である活性エネルギー線の種類（紫外線、可視光、電子線等）に応じて適宜選択することができる。また、光重合を行う場合には、光重合開始剤を使用し、その他に光増感剤、光促進剤などから選ばれる１種類以上の公知の光触媒化合物を併用することが望ましい。
【００６５】
上記光重合開始剤の具体例としては、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントフルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、３−メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４，４−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、４−オキサントン、カンファーキノン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノプロパン−１−オン等が挙げられる。また、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する光重合開始剤も用いることができる。
【００６６】
光重合開始剤の硬化性樹脂組成物中の含有量は、希釈剤を除いた固形分（硬化後に固形化する成分も含む）中に好ましくは０．１重量％以上１０重量％以下、より好ましくは３重量％以上５重量％以下である。
【００６７】
本発明において、光重合を促進させるために光重合開始剤と共に光増感剤を使用してもよい。光増感剤の具体例としては、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
【００６８】
また、本発明においては、光重合を促進させるために光重合開始剤と共に光促進剤を使用してもよい。光促進剤の具体例としては、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−ｎ−ブトキシエチル、安息香酸２−ジメチルアミノエチルなどを挙げることができる。
【００６９】
また、熱接着性を有する硬化樹脂層を形成する際、硬化性樹脂組成物を薄膜で塗工するためには、硬化性樹脂組成物には希釈剤を加えることができる。その際、希釈剤の添加量は、目的とする硬化樹脂組成物からなる層の膜厚等に合わせて任意の量を加えることができる。
【００７０】
かかる希釈剤としては、一般の樹脂塗料に用いられている希釈剤であれば特に制限はないが、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチルなどのエステル系化合物；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、フェニルセロソルブ、ジオキサン等のエーテル系化合物；トルエン、キシレンなどの芳香族化合物；ペンタン、ヘキサンなどの脂肪族化合物；塩化メチレン、クロロベンゼン、クロロホルムなどのハロゲン系炭化水素；メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノールなどのアルコール化合物、水などを挙げることができる。
【００７１】
本発明における硬化性樹脂組成物には、さらに成分（Ｄ）として下記化学式（Ｉ）
【００７２】
【化２】
ＲｎＳｉＸ４−ｎ　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
（式中、Ｒは水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル基など）、アリール基（例えば、フェニル基、トリル基など）、炭素−炭素二重結合含有有機基（例えば、アクリロイル基、メタクリロイル基、ビニル基など）又はエポキシ基含有有機基（例えば、エポキシシクロヘキシル基、グリシジル基など）を表し、Ｒが２または３個存在する場合、それらは同種であっても異種であってもよい。Ｘはヒドロキシル基、アルコキシル基（例えばメトキシ基、エトキシ基など）、アルコキシアルコキシル基（例えば、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基など）又はハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等）を表し、Ｘが２個または３個存在する場合、それらは互いに同種であっても異種であってもよい。ｎは１〜３の整数を表す）
【００７３】
で示されるシラン化合物を含有させることができる。硬化性樹脂組成物に上記シラン化合物を含有させることにより、塗料との密着性が確保しにくく、表面張力の低い表面を有する離型性べースフィルム、シロキサン結合主体の層などの表面上に該硬化性樹脂組成物を塗布した場合でも、「はじき」や「ピンホール」等のない均一な層を形成することができ、硬化後においても均一な膜を形成し基材等との密着性をより強固に確保することができる。
【００７４】
かかる上記化学式（Ｉ）で表されるシラン化合物の具体例としては、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−エポキシプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルトリクロロシラン、エチルジクロロシランなどが挙げられる。
【００７５】
上記成分（Ｄ）のシラン化合物の硬化性樹脂組成物中の含有量は、膜の密着性をより強固にするため、硬化性樹脂組成物の固形分中１０〜１５質量％程度であることが好ましい。
【００７６】
硬化樹脂層を形成するための硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、更に、無機フィラー、重合禁止剤、着色顔料、染料、消泡剤、レベリング剤、分散剤、光拡散剤、可塑剤、帯電防止剤、界面活性剤、非反応性ポリマー、近赤外線吸収材等を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。
【００７７】
本発明の転写材において、転写層は、熱接着性を有する硬化樹脂層単独（該硬化樹脂層１層のみ）であっても良いが、低屈折率層、硬化樹脂層などを含む２層以上の多層構造でもよい。例えば、転写層は、ハードコート機能と熱転写機能とを同時に示す硬化樹脂層と、低濡れ性（撥水性又は撥油性）のシロキサン結合主体の層やフッ素系樹脂層等の低屈折率層とから構成されていてもよい。
【００７８】
また、例えば、転写層は、転写材の使用目的に応じて、上記以外の低屈折率層からなる反射防止層、低屈折率層と高屈折率層からなる反射防止層、アクリル系またはシリコン系などのハードコート層、抗菌層等の機能層、印刷層、着色層等の装飾層、金属または金属化合物からなる蒸着層（導電層）、プライマー層などを含むことができる。
【００７９】
かかる転写層の層構成の具体例としては、硬化樹脂層、低屈折率層／硬化樹脂層、低屈折率層／高屈折率層／硬化樹脂層、低屈折率層／高屈折率層／蒸着層／プライマー層／硬化樹脂層、低屈折率層／高屈折率層／プライマー層／蒸着層／プライマー層／硬化樹脂層、低屈折率層／高屈折率層／プライマー層／硬化樹脂層、ハードコート層／硬化樹脂層、印刷層／硬化樹脂層、装飾層／硬化樹脂層等が挙げられる。
【００８０】
上記硬化樹脂層の膜厚は、特に制限はないが、通常０．５〜２０μｍ程度の範囲から適宜選択される。また、他の層の膜厚においても、特に制限はないが、通常０．１〜５０μｍ程度の範囲から適宜選択される。
【００８１】
硬化性樹脂組成物から硬化樹脂層を形成するためには、成膜した硬化性樹脂組成物膜に、公知の光重合性樹脂の光硬化技術に準じて、紫外線、可視光線、α線、β線、γ線などの広範囲の活性エネルギー線を使用することができる。これらの中でも、紫外線を用いることが好ましい。光源は点光源、線光源、面光源等の任意のものを使用することができるが、実用性の点からは線光源が一般的である。たとえば、紫外線発生源としては実用的、経済性の面から紫外線ランプが一般に用いられ、具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。なお、点光源または線光源を使用する場合には、光硬化性樹脂組成物からなる層に所定の光を照射できるように適宜走査すればよい。
【００８２】
本発明の転写材は、離型ベースフィルムとその上に設けられた転写層とを有するが、該転写層には少なくとも本発明の硬化性樹脂組成物からなる硬化層が含まれる。また、転写層は、硬化樹脂層単独でもよいし、硬化樹脂層と、低屈折率層からなる反射防止層、低屈折率層と高屈折率層からなる反射防止層、アクリル系樹脂またはシリコン系樹脂などからなるハードコート層、抗菌層または導電層などからなる機能層、印刷層または着色層などからなる装飾層、金属または金属化合物からなる蒸着層、プライマー層等から選ばれる少なくとも１種の層を有することができる。
【００８３】
かかる転写材の層構成の具体例としては、離型ベースフィルム／硬化樹脂層、離型ベースフィルム／低屈折率層／硬化樹脂層、離型ベースフィルム／低屈折率層／高屈折率層／硬化樹脂層、離型ベースフィルム／低屈折率層／高屈折率層／蒸着層／プライマー層／硬化樹脂層、離型ベースフィルム／低屈折率層／高屈折率層／プライマー層／蒸着層／プライマー層／硬化樹脂層、離型ベースフィルム／低屈折率層／高屈折率層／プライマー層／硬化樹脂層、離型ベースフィルム／ハードコート層／硬化樹脂層、離型ベースフィルム／印刷層／硬化樹脂層、離型ベースフィルム／装飾層／硬化樹脂層等が挙げられる。
【００８４】
本発明の転写材に用いる離型性ベースフィルムとしては、特に制限はなく、離型性を有し、充分な自己保持性を有する通常の転写材に用いられるフィルムであれば用いることができる。かかる離型ベースフィルムの具体例としては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリアミドイミドフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、フッ素系樹脂フィルムなどの合成樹脂フィルム；セルロースアセテートフィルムなどの人造樹脂フィルム；セロハン紙、グラシン紙などの洋紙；和紙などの他のフィルム状物；これらの複合フィルム状物、複合シート状物、それらに離型処理を施したもの等が挙げられる。
【００８５】
離型性ベースフィルムの厚さは、特に限定されないが、しわや亀裂の発生を抑制するために、通常４〜１５０μｍの範囲であることが好ましく、１２〜１００μｍの範囲であることがより好ましく、３０〜１００μｍの範囲であることがさらに好ましい。
【００８６】
上記離型性ベースフィルムの離型性が不十分な場合は、離型性ベースフィルムの少なくとも片面にさらに離型処理を行うことができる。かかる離型処理は、離型性ポリマーやワックスなどを適宜選択して公知の方法で行うことができる。かかる離型処理に用いる処理剤としては、例えば、パラフィンワックス等の離型性ワックス；シリコン系樹脂、メラミン系樹脂、尿素系樹脂、尿素−メラミン系樹脂、セルロース系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂などの離型性樹脂；各種界面活性剤などを、単独で又は溶剤などと混合して、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、オフセット印刷法などの通常の印刷法に従って離型性ベースフィルム上に塗布し、乾燥し、更に必要に応じて硬化（加熱、紫外線照射、電子線照射、放射線照射）させて形成することができる。
【００８７】
本発明の転写材には、前述のように、多層構造の転写層中の層間にプライマー層を設けることができる。かかるプライマー層は、本発明の転写材における層と層の両者に接着性のよいポリマー成分を主とする組成物の塗布層であり、厚さは０．５〜５μｍ程度の範囲が好ましい。プライマー層の具体例としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂等の層が挙げられる。これらの層は、例えば上記樹脂を溶剤に溶解後、上記印刷法などにより塗布し、乾燥して形成することができる。
【００８８】
また、本発明の転写材を構成する転写層には、前述のように、低屈折率層を形成するシロキサン結合主体の層を含むことができる。かかるシロキサン結合主体の層としては、好ましくは屈折率が１．５以下、より好ましくは１．２以上１．４以下の低屈折率のもので、且つ透明性に優れ、しかも塗膜形成後の鉛筆硬度がＨ以上のものであることが好ましい。
【００８９】
上記シロキサン結合主体の層の具体例としては、シロキサン系樹脂のシロキサン結合の一部が水素原子、水酸基、不飽和基、アルコキシル基等で置換された化合物等から形成されたものが挙げられる。前記の化合物に予めＳｉＯ２の微粒子等の低屈折率化剤を含有せしめて樹脂化された層として形成したものでもよい。シロキサン結合主体の層の厚さは、通常０．０５μｍから１０μｍの範囲であり、より好ましくは０．０９μｍから３μｍの範囲である。
【００９０】
また、シロキサン結合主体の層と硬化樹脂層とで転写層が構成された場合には、シロキサン結合主体の層を低屈折率層とし、硬化樹脂層を高屈折率の熱接着層とすることができるので、本発明の転写材は、良好な反射防止膜を転写できる。
【００９１】
離型ベースフィルムとその上に設けられた硬化樹脂層を含む転写層とを有する本発明の転写材は、以下の工程（ａ）及び（ｂ）を含む製造方法に従って製造することができる。
【００９２】
工程（ａ）
まず、離型性ベースフィルム上に、前述の成分（Ａ）〜（Ｃ）と必要に応じて配合される成分（Ｄ）などの他の成分とを常法に従って均一に混合することにより調製して得られた硬化性樹脂組成物からなる膜を、含浸法、凸版印刷、平板印刷、凹版印刷等で用いられるロールを用いた塗工法、基材に噴霧するようなスプレー法、カーテンフローコート法等の方法に従い離型性ベースフィルム面上に塗布し、必要に応じて乾燥することにより形成する。
【００９３】
なお、硬化性樹脂組成物中に希釈剤（溶剤）が含まれている場合、希釈剤は工程（ｂ）を実施する前に予め除去することが好ましい。この場合、通常は加熱により蒸発させる。その方法としては加熱炉、遠赤外炉または超遠赤外炉などを用いることができる。
【００９４】
工程（ｂ）
次に、工程（ａ）で得られた硬化性樹脂組成物からなる膜に対し活性エネルギー線を照射することにより硬化させ、表面硬度及び熱接着性に優れた硬化樹脂層を形成する。これにより、塗料に対し濡れ性が悪い基材を使用した場合であっても、基材上に均一で薄い（例えば、０．０１μｍ以上１０μｍ以下）硬化樹脂層が形成された転写材を得ることができる。ここで、活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、レーザー、電子線、エックス線などの広範囲のものを使用することができるが、これらの中でも紫外線を用いることが実用性の点から好ましい。具体的な紫外線発生源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、キセノンランプ、メタルハライドランプなどが挙げられる。
【００９５】
なお、硬化樹脂層が、ベースフィルム面上のいずれかの層として設けられた場合には、最も外側（転写層の最外層）に位置することが好ましい。
【００９６】
本発明における硬化性樹脂組成物からなる硬化樹脂層は、熱接着性重合体を用い、且つハードコート機能を有するため、耐アセトン試験と鉛筆硬度測定により、判別することができ、その際の鉛筆硬度はＨ以上であり、アセトン塗布の前後におけるヘイズ値の差は０．３〜４０の範囲である。
【００９７】
本発明による転写材は、硬化性樹脂組成物からなる硬化樹脂層（最表面）を被転写材に密着させつつ加熱することによって被転写材に転写層を熱転写することが可能である。被転写材としては、形状等は特に限定されないが、好ましい例として、例えば、市販樹脂シート、フィルム、ガラス板などを挙げることができる。また、表示画面保護板などに使用する場合には、被転写材として樹脂シートであることが好ましい。かかる樹脂の具体例としては、可視光波長において透明であれば特に制限されないが、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのメタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）等が好ましく用いられる。
【００９８】
本発明の転写材を使用して、被転写材の表面に転写層を転写させて得られる転写物は、転写層の化学的及び物理的性質に応じて、さまざまな分野で使用することができる。例えば、リアプロジェクションテレビやプラズマディスプレイパネルなどの表示画面保護板として好適に使用することができる。
【００９９】
本発明の転写物においても被転写材の表面に硬化性樹脂組成物からなる硬化樹脂層が形成されているので、前記転写材における場合と同様にして、硬化樹脂層を露出させた後に、耐アセトン試験と鉛筆硬度測定により、本発明の要件を満足することを判別することができる。本発明の要件を満足する場合は、該硬化樹脂層の鉛筆硬度はＨ以上であり、アセトン塗布の前後におけるヘイズ値の差は０．３〜４０の範囲となる。
【０１００】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明する。なお、実施例等において特に断りのないかぎり、「部」は「質量部」を示す。また、実施例等における評価方法は、以下の方法で実施した。
【０１０１】
（転写面積の測定方法）
得られた転写材の裏面をマジックペンにて１００マスに区切り、転写後において、転写層がマス目全体に亘り被転写材に移行したマス目の数（はじきやピンホールの発生が観察されない、完全に被覆されている硬化樹脂層が移行したマス目の数）を測定し、転写面積を百分率（％）で求めた。
【０１０２】
（鉛筆硬度の測定）
ＪＩＳ　Ｋ５６００−５−４（１９９９年）に準じて、転写物の表面の鉛筆硬度を測定した。
【０１０３】
（被覆面積の測定）
転写材の裏面をマジックペンにて１００マスになるように区切り、硬化樹脂層が離型フィルム上で、はじきやピンホールの発生が観察されない状態で完全に覆っているマス目の数を測定し、これを被覆面積として百分率（％）で求めた。
【０１０４】
また、実施例で用いる熱接着性重合体は、市販品以外は、次の方法により合成した。
【０１０５】
合成例１［ｉｓｏ‐ＰＭＭＡの調整（Ｍｗ　５万　アイソタクチシチー　９３％）］
３００ｍｌ三つ口フラスコを窒素置換し、トルエン２８ｍｌ、シクロヘキサン１１２ｍｌ、フェニルマグネシウムブロマイドエーテル溶液（０．７７モル／リットル）７．４ｍｌを加えた後、１０℃に冷却した。
【０１０６】
次いで、メチルメタクリレート３０ｍｌを９０分間かけて滴下し、６時間攪拌した後、メタノール０．５ｍｌを加え反応を停止させた。次に、反応液をろ過後、残渣をメタノールで洗い、乾燥させｉｓｏ−ＰＭＭＡを得た。ＧＰＣ測定の結果、重量平均分子量（Ｍｗ）は５万であり、ＮＭＲ測定の結果アイソタクチシチィーは９３％であった。
【０１０７】
合成例２［ｓｙｎ−ポリｎ−ブチルメタアクリレート（ＰｎＢＭＡ）の合成］
３００ｍｌ三つ口フラスコを窒素置換し、トルエン（１００ｍｌ）、ｎ−ブチルメタアクリレート（１００ｍｌ）、アゾイソブチロニトリル（０．０２ｇ）、１−オクタンチオール（０．１８ｇ）を入れ、６０℃で８時間攪拌後冷却した。反応液を２０００ｍｌのメタノール中に滴下し、得られた沈殿物を乾燥させｓｙｎ−ＰｎＢＭＡを得た。得られたｓｙｎ−ＰｎＢＭＡのＭｗ（重量平均分子量）は、ＧＰＣ測定の結果、３．７万であった。また、そのシンジオタクチシチィは，ＮＭＲ測定の結果、５７％であった。
【０１０８】
実施例１〜７及び比較例１〜２
表６に示す配合（質量部）の組成物２０質量部をトルエン５０質量部とイソプロパノール３０質量部とからなる希釈剤に溶解した光硬化性樹脂組成物を、メラミン系離型層を有する厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、バーコータで２０μｍの厚さに塗布し、１４０℃で３０秒乾燥後、８０Ｗ高圧水銀灯（コンベア速度１ｍ／ｍｉｎ、光源と被照射物の距離１０ｃｍ、ウシオ電機（株）製）でＵＶ照射を２回行うことにより硬化させて硬化樹脂層からなる転写層を形成し、転写材を得た。
【０１０９】
得られた転写材の転写層を、板温９０℃、ロール温度１６０℃、板送り速度１ｍ／ｍｉｎの条件下にメタクリル樹脂板に熱転写し、転写面積及び鉛筆硬度を測定した。得られた結果を表６に示す。
【０１１０】
なお、表６に示した熱接着性重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、メトラー社製ＴＡ　４０００によって測定した値である。
【０１１１】
【表６】
2004042607.tif 000007
【０１１２】
表６注：
＊１：　商品名　パラペットＨＲ−Ｌ（株）クラレ製（シンジオタクチシチー６０％、Ｍｗ１０万）
＊２：　試薬名　ポリスチレン（重合度３，０００）　和光純薬工業（株）製
＊３：　商品名　クラミロンＵ　１７８０、（株）クラレ製
＊４：　商品名ビスコート＃５４０、大阪有機化学工業（株）製
＊５：　商品名Ｍ３１５、東亜合成（株）製
＊６：　商品名Ｍ６００Ａ、共栄社化学（株）製
＊７：　商品名ＫＢＭ５１０３（γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン）　信越化学工業（株）製
＊８：　商品名ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製
＊９：　商品名イルガキュア１８４　日本チバガイギー（株）製
＊１０：　ＰＭＭＡ（Ｍｗ５万　アイソタクチシチー９３％　合成例１参照）
＊１１：　比較例では転写しなかったため、メタクリル樹脂板上に直接硬化性樹脂組成物を固形分膜厚で４μｍとなるように塗工し、硬化後にその鉛筆硬度を測定し、参考として括弧内に示した。
【０１１３】
表６の実施例１〜７の結果から分かるように、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含む光硬化性樹脂組成物を硬化させた硬化樹脂層からなる転写層を有する転写材は、その転写層を完全に被転写物に転写することができることが分かる。また、転写した硬化樹脂層の鉛筆硬度はＨ〜３Ｈであり、良好な膜強度を示した。
【０１１４】
これに対して、比較例１および２の結果から、成分（Ａ）の熱接着性を有する重合体を含む場合でも、「（Ａｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝」および「（Ｂｗｔ）／｛（Ａｗｔ）＋（Ｂｗｔ）｝」の値が本発明の範囲から外れる場合は、転写層が全く転写しないことが分かる。
【０１１５】
実施例８〜１１及び比較例３
厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、シリカ微粉末（平均粒径２０ｎｍ）３部、メチルトリエトキシシラン３部、酢酸０．２部、イソプロピルアルコール５４部、エタノール４０部からなる溶液をグラビアコーティング法により塗布、乾燥して厚さ０．０９μｍのシロキサン結合主体の層を形成した。このシロキサン結合主体の層上に、表４に示す配合（質量部）の組成物２０質量部をトルエン５０質量部とイソプロピルアルコール３０質量部とからなる希釈剤に溶解した光硬化性樹脂組成物を、バーコータで２０μｍの厚さに塗布し、１４０℃で３０秒乾燥後、８０Ｗ高圧水銀灯（コンベア速度１ｍ／ｍｉｎ、光源と被照射物の距離１０ｃｍ、ウシオ電機（株）製）でＵＶ照射を２回行うことにより硬化させて硬化樹脂層からなる転写層を形成し、転写材を得た。
【０１１６】
得られた転写材について、シロキサン結合主体の層（低屈折率層）に対する硬化樹脂層の濡れ性（「はじき」「ピンホール」の発生有無等）について、シロキサン結合主体の層に対する硬化樹脂層の被覆面積（％）を測定して評価した。得られた結果を表７に示す。
【０１１７】
【表７】
2004042607.tif 000008
【０１１８】
表７注：
＊１：　合成例１で製造したｉｓｏ−ＰＭＭＡ、Ｍｗ＝５万、アイソタクチシティ　９３％
＊２：　商品名　パラペットＨＲ−Ｌ、（株）クラレ製、Ｍｗ　１０万、シンジオタクチシチィ　６０％
＊３：　商品名　パラペットＬＷ−１０００、（株）クラレ製、Ｍｗ　３．８万、シンジオタクチシチィ　６０％
＊４：　合成例２で製造したｓｙｎ−ＰｎＢＭＡ、Ｍｗ＝３．７万、シンジオタクチシチィ　５７％
＊５：　エポキシ変性ビスフェノールＡジアクリレート、商品名　ビスコート＃５４０、大阪有機化学工業（株）製
＊６：　ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、商品名ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製
＊７：商品名イルガキュア１８４　日本チバガイギー（株）製
【０１１９】
表７の実施例８〜１１の結果から分かるように、熱接着性重合体としてｉｓｏ−ポリメタクリル酸メチルとｓｙｎ−ポリメタクリル酸エステルとを併用すると、低濡れ性の表面でも良好な被覆率で硬化樹脂層を形成できることが分かる。
【０１２０】
これに対して、比較例３の結果から分かるように、成分（Ａ）の熱接着性を有する重合体を用いない場合には低濡れ性の表面は硬化樹脂層で被覆できないことがわかる。
【０１２１】
実施例１２
離型処理を施した厚さ３８μｍの２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム上に、シリカ微粉末（平均粒径２０ｎｍ）３質量部、メチルトリエトキシシラン３質量部、酢酸０．２質量部、イソプロピルアルコール５４質量部、エタノール４０質量部からなる溶液をグラビアコーティング法により塗布、乾燥して厚さ０．０９μｍの低屈折率層を形成した。このシロキサン結合主体層に酸化チタン微粉末（平均粒径２０ｎｍ）２．７５質量部、エポキシ変性ビスフェノールＡジアクリレート１．２５質量部、トリアジントリアクリレート０．７５質量部、光重合開始剤０．２５質量部、エタノール３０質量部、イソプロパノール１５質量部、ブタノール１５質量部、メチルエチルケトン３５質量部からなる溶液をバーコータにより塗布、１４０℃で３０秒乾燥後、８０Ｗ高圧水銀灯（コンベア速度１ｍ／ｍｉｎ、光源と被照射物の距離１０ｃｍ、ウシオ電機（株）製）でＵＶ照射を２回行うことにより硬化させて高屈折率層を形成した。さらに実施例６（表３に記載）の溶液をバーコータにより塗布し、１４０℃で３０秒乾燥後、８０Ｗ高圧水銀灯（コンベア速度１ｍ／ｍｉｎ、光源と被照射物の距離１０ｃｍ、ウシオ電機（株）製）でＵＶ照射を２回行うことにより硬化させて硬化樹脂層からなる転写層を形成し転写材を得た。
【０１２２】
得られた転写材の転写層を、板温９０℃、ロール温度１６０℃、板送り速度１ｍ／ｍｉｎの条件下にメタクリ樹脂板に転写し、転写層が転写された転写物を得た。得られた転写物を評価した結果、転写面積１００％、鉛筆硬度２Ｈ、可視光領域（４００〜７００ｎｍ）で最低反射率０．５％であった。
【０１２３】
また、得られた転写物より低屈折率層、高屈折率層をメタノール含浸不織布にて除去後、ＪＩＳ　Ｋ　５６００−６−１に記載の方法により、アセトンを１００μｍの膜厚で塗布後乾燥するまで常温で放置した。アセトン塗布の前後におけるヘイズ値の差（ΔＨ）を測定したところ１．３であり、鉛筆硬度は２Ｈであった。
【０１２４】
【発明の効果】
本発明の転写材によれば、転写層にハードコート機能と熱接着機能を同時に持たせることができ、また「はじき」や「ピンホール」の発生しやすい基材に対して均一な被膜を得ることができるため、低コストで製造することが可能になる。しかも、良好な転写効率で転写が可能となるので転写物が好適に製造可能である。