(57)【要約】【課題】耐光性に優れ、白色度の低下やイエロー濃度の低下、定着不良等の問題を解消した記録材料用支持体を提供する。【解決手段】基材上に下塗り層を有する記録材料用支持体において、前記下塗り層が油溶性蛍光増白剤および層状無機化合物を含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材上に下塗り層を有する記録材料用支持体において、
前記下塗り層が油溶性蛍光増白剤、及び層状無機化合物を含有することを特徴とする記録材料用支持体。
【請求項２】
前記下塗り層が親水性保護コロイドを含有し、該親水性保護コロイドの塗設量が１ｇ／ｍ２以上である請求項１に記載の記録材料用支持体。
【請求項３】
前記親水性保護コロイドがポリビニルアルコールよりなる請求項２に記載の記録材料用支持体。
【請求項４】
前記基材が紙基体である請求項１ないし請求項３のいずれかに記載の記録材料用支持体。
【請求項５】
前記紙基体の両面に耐水性樹脂被覆層が設けられている請求項４に記載の記録材料用支持体。
【請求項６】
前記層状無機化合物が水膨潤性合成雲母である請求項１ないし請求項５のいずれかに記載の記録材料用支持体。
【請求項７】
感熱記録材料用支持体として用いられる請求項１ないし請求項６のいずれかに記載の記録材料用支持体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、記録材料用支持体に関し、詳しくは、フルカラー感熱紙等の感熱記録材料、インクジェット受像紙、静電記録用受像紙などに好適な記録材料用支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
サーマルヘッド等によって熱を供与し画像を記録する感熱記録材料は、その記録装置が簡便であり、信頼性が高く、また、メンテナンスが不要である等の利点が多いことから、近年めざましく発展している。この記録材料は、支持体上に発色成分として、例えば電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物とを、またはジアゾニウム塩化合物とカプラーとを含有する記録層を有し、上記発色成分の、熱の供与によって進行する発色反応を利用して画像を記録するものである。
【０００３】
感熱記録材料は、記録層の上に通常更に光透過率調整層、保護層等が積層され、記録層の上層側（記録層からみて支持体と反対側）からの酸素の透過は十分遮断される。しかし、支持体側からの酸素の遮断は難しく、特に手触り感が良好で、コスト的にも有利な紙を基体とする支持体の場合は、ポリオレフィンをコーティングしても、支持体側からの酸素は遮断できないため、太陽光に長時間曝されたり、室内に長期にわたり掲示されたりした時に、光により地肌部が着色したり、画像部が変色或いは褪色したりする欠点を有していた。
【０００４】
したがって、感熱記録材料の地肌部の白色度を向上させるため、記録材料用支持体の改良が望まれていた。この対策として、蛍光増白剤をポリエチレンラミネート層に含有させる方法が提案されているが（例えば、特許文献１参照。）、熱分解や黄変の問題があった。
【０００５】
また、蛍光増白剤の耐光性も不充分であり、長時間の曝光により蛍光を失う問題があった。このため、耐光性に優れ、感熱記録材料等を構成する支持体として用いた場合に優れた地肌白色度や地肌耐光性を発揮させることのできる記録材料用支持体の開発が切望されていた。
【０００６】
【特許文献１】
特開平２−７１２５６号公報  （第３−５頁）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題を解決し、耐光性に優れ、白色度の低下やイエロー濃度の低下、定着不良等の問題を解消した記録材料用支持体を提供することを目的とする。特に感熱記録層を設けたときには、地肌着色度の耐光性が高く、定着感度の良好な感熱記録材料を作製し得る記録材料用支持体を提供することをも目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決する手段は以下の通りである。即ち、本発明は、
＜１＞  基材上に下塗り層を有する記録材料用支持体において、前記下塗り層が、油溶性蛍光増白剤、及び層状無機化合物を含有することを特徴とする記録材料用支持体である。
＜２＞  前記下塗り層が親水性保護コロイドを含有し、該親水性保護コロイドの塗設量が１ｇ／ｍ２以上である前記＜１＞に記載の記録材料用支持体である。
＜３＞  前記親水性保護コロイドがポリビニルアルコールよりなる前記＜２＞に記載の記録材料用支持体である。
＜４＞  前記基材が紙基体である前記＜１＞ないし＜３＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
＜５＞  前記紙基体の両面に耐水性樹脂被覆層が設けられている前記＜４＞に記載の記録材料用支持体である。
＜６＞  前記層状無機化合物が水膨潤性合成雲母である前記＜１＞ないし＜５＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
＜７＞  感熱記録材料用支持体として用いられる前記＜１＞ないし＜６＞のいずれかに記載の記録材料用支持体である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明は、基材上に下塗り層を有する記録材料用支持体において、前記下塗り層中に、油溶性蛍光増白剤および層状無機化合物を少なくとも含有させたことを特徴とするものである。
以下、本発明の記録材料用支持体について詳述する。
【００１０】
［下塗り層］
（下塗り層の素材）
本発明における下塗り層の素材としては、ゼラチンや合成高分子ラテックス、ニトロセルロース、ポリビニルアルコール等が用いられる。中でもゼラチンもしくはポリビニルアルコール系の高分子が好ましい。
【００１１】
上記下塗り層の膜厚は、０．５μｍ〜１０μｍが好ましく、０．５μｍ〜５μｍがさらに好ましい。上記膜厚を、０．５μｍ〜１０μｍの範囲内とすることにより、ガス透過抑制効果が十分で、かつ最大濃度（Ｄｍａｘ）も充分に高く、塗膜の均一性を確保することができ、高画質となる。
【００１２】
（蛍光増白剤）
本発明は前記下塗り層中に、油溶性蛍光増白剤を含有することを特徴とする。本発明の油溶性蛍光増白剤としては、例えば、Ｋ．Ｖｅｅｎ−Ｒａｔａｒａｍａｎｎ編「合成色素の化学」（ｔｈｅ  Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ  ｏｆ  Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｄｙｅｓ）Ｖ巻第８章に記載されている化合物を用いることができる。また、英国特許第７８６，２３４号に記載された置換スチルベン、置換クマリンや米国特許第３，１３５，７６２号に記載された置換チオフェン類なども用いることができ、特公昭４５−３７３７６号、特開昭５０−１２６７３２号各公報に開示されている油溶性蛍光増白剤も有用できる。
【００１３】
さらに本発明に好ましく用いられる蛍光増白剤の具体例としては、下記に示す化合物を挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００１４】
【化１】
2004299076.tif 000002
【００１５】
【化２】
2004299076.tif 000003
【００１６】
【化３】
2004299076.tif 000004
【００１７】
【化４】
2004299076.tif 000005
【００１８】
【化５】
2004299076.tif 000006
【００１９】
【化６】
2004299076.tif 000007
【００２０】
【化７】
2004299076.tif 000008
【００２１】
【化８】
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【００２２】
【化９】
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【００２３】
【化１０】
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【００２４】
【化１１】
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【００２５】
【化１２】
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【００２６】
【化１３】
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【００２７】
【化１４】
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【００２８】
油溶性蛍光増白剤は、乳化分散物としてあるいはラテックス分散物として添加する方法が主に用いられる。前記乳化分散物の調製の方法としては、高沸点有機溶媒または水不溶性ポリマーに溶解し、乳化分散することで調製する方法がある。具体的には、英国特許第１０７２９１５号に例示されているような、高沸点有機溶媒に蛍光増白剤を溶解し、これをゼラチン等の親水性コロイド中に界面活性剤と共に乳化分散する方法があり、高沸点溶媒としてはフタル酸エステル、リン酸エステル類の他、アミド化合物、安息香酸エステル類、置換パラフィン類なども用いることができる。
【００２９】
上記の高沸点有機溶媒の代わりに、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステルなどの水不溶性ポリマーを用いて、前述と同様にして乳化分散物を調製することもできる。
【００３０】
また、前記ラテックス分散物の調製の方法としては、油溶性蛍光増白剤をあらかじめモノマー中に溶解してから重合してラテックス分散物としたり、疎水性ポリマー中に補助溶媒を用いて含浸させてラテックス分散物としたりする方法があり、これらは例えば特開昭５０−１２６７３２号、特公昭５１−４７０４３号、米国特許第３，４１８，１２７号、同３，３５９，１０２号、同３，５５８，３１６号、同３，７８８，８５４号などに開示されている。
【００３１】
前記蛍光増白剤の含有量は、溶解させる高沸点有機溶剤または水不溶性ポリマーに対して０．５〜２０質量％が好ましく、１〜１０質量％がより好ましい。上記範囲とすると濃度消光とよばれる蛍光強度の低下が起こりにくく，必要十分な蛍光強度を得ることができる。
【００３２】
（層状無機化合物）
上記下塗り層は、さらに層状無機化合物を含有することを特徴とする。上記の油溶性蛍光増白剤と共に層状無機化合物を含有すると、記録材料用支持体の耐光性を効果的に向上させることができる。
【００３３】
前記層状無機化合物としては、膨潤性無機層状化合物が好ましく、これらの化合物としては、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、ビーデライト、ノントロナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリナイト等の膨潤性粘度鉱物類、膨潤性合成雲母、膨潤性合成スメクタイト等が挙げられる。これらの膨潤性無機層状化合物は１〜１．５ｎｍの厚さの単位結晶格子層からなる積層構造を有し、格子内金属原子置換が他の粘土鉱物よりも著しく大きい。その結果、格子層は正荷電不足を生じ、それを補償するために層間にＮａ＋、Ｃａ２＋、Ｍｇ２＋等の陽イオンを吸着している。これらの層間に介在している陽イオンは交換性陽イオンと呼ばれ、いろいろな陽イオンと交換する。特に層間の陽イオンがＬｉ＋、Ｎａ＋等の場合、イオン半径が小さいため、層状結晶格子間の結合が弱く、水により大きく膨潤する。その状態でシェアーをかけると容易に劈開し、水中で安定したゾルを形成する。ベントナイト及び膨潤性合成雲母はその傾向が強く本発明の目的には好ましい。特に水膨潤性合成雲母が好ましい。
【００３４】
水膨潤性合成雲母としては、ＮａテトラシックマイカＮａＭｇ２．５（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２Ｎａ、Ｌｉテニオライト（ＮａＬｉ）Ｍｇ２（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２Ｎａ、またはＬｉヘクトライト（ＮａＬｉ）１／３Ｍｇ２／３Ｌｉ１／３（Ｓｉ４Ｏ１０）Ｆ２等が挙げられる。
【００３５】
本発明において好ましく用いられる水膨潤性合成雲母のサイズは厚さが１〜５０ｎｍ、面サイズが１〜２０μｍである。拡散制御のためには、厚さは薄ければ薄いほどよく、平面サイズは塗布面の平滑性及び透明性を悪化しない範囲で大きいほどよい。従ってアスペクト比は１００以上、好ましくは２００以上、特に好ましくは５００以上である。
【００３６】
さらに、上記水膨潤性合成雲母の塗設量は、酸素透過抑制として０．０２ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下が好ましく、０．０５〜０．６ｇ／ｍ２がより好ましい。
【００３７】
（親水性コロイド）
下塗り層は親水性コロイド成分を含有することが好ましい。前記親水性コロイド成分としては、写真材料などに通常用いられる親水コロイド形成材料ならばいずれも用いることができる。例えば、ゼラチン等の天然高分子化合物又は、ポリビニルアルコール若しくはポリビニルピロリドン等の合成高分子等を挙げることができる。中でもポリビニルアルコールがより好ましい。
【００３８】
前記ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコールの他に、シラノール変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、アミノ変性ポリビニルアルコール、イタコン酸変性ポリビニルアルコール、長鎖アルキルエーテル変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール等の変性ポロビニルアルコールが挙げられる。中でも、アセトアセチル変性ポリビニルアルコールが最も好ましい。
【００３９】
前記ゼラチンとしては、いわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン及びゼラチン分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、ヒドロキシル基またはカルボキシル基をそれらと反応しうる基を１個持った試薬で処理、改質したゼラチン誘導体、又はゼラチン側鎖にカルボキシル基を増すような試薬例えばフタル酸無水物、コハク酸無水物、トリメリット酸無水物で処理したフタル化ゼラチン、コハク化ゼラチン、トリメリット化ゼラチン等の変性ゼラチン等、当業界で一般に用いられているものはいずれも用いることができる。
【００４０】
前記下塗り層中に含まれる親水性コロイド成分の塗設量は、１．０ｇ／ｍ２以上が好ましく、１．５〜５ｇ／ｍ２が特に好ましい。親水性コロイド成分の塗設量を１．０ｇ／ｍ２以上にすると、層状無機化合物との相乗効果によってより高度な耐光性を発揮させることができる。
【００４１】
これら親水性コロイド成分は、蛍光増白剤染着剤又は乳化分散物における親水性コロイド水溶液として下塗り層中に存在していてもよい。
【００４２】
（硬膜剤その他）
下塗り層中には硬膜剤を添加してもよい。該硬膜剤としては、前記水溶性コロイド成分等と反応して硬膜するものであれば、制限なく使用できるが、例えばアジリジン系、エポキシ系、ビニルスルホン系、アクリロイル系、クロロトリアジン系、メタンスルホン酸エステル系、イソシアナート系、カルボジアイミド系、マレイミド系、アルデヒド系、ケトン系、高分子系、無機化合物系など写真工業分野で使用されているものが挙げられ、リサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ  Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１７６４３．２６項、同Ｎｏ．１８７１６，６５１項及びＴｈｅ  Ｔｈｅｏｒｙ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ  ｐｒｏｃｅｓｓ  ３ｒｄ．Ｅｄ．，５４項（Ｍａｃｍｉｌｌａｎ社刊）等に記載されている。これらの中でも水により失活しにくい硬膜剤、特にビニルスルホン系、クロロトリアジン系が好ましく、これらを単独または併用して使用することがより望ましい。
【００４３】
本発明に係る下塗り層には、上記のほか塗布時に発生する泡を消すために消泡剤を添加することも、或いは液のレベリングをよくして塗布筋の発生を防止するために活性剤を添加することも可能である。また、必要に応じて帯電防止剤を添加することも可能である。更に、下塗り層に白色顔料を添加して不透明化することもできる。
【００４４】
また、下塗り層中には、塗布助剤としての染料、かぶり防止剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、又は粘度調整剤等を添加することができる。
【００４５】
（下塗り層の塗布）
前記下塗り層は、基材上に下塗り層形成用の塗布液（下塗り層用塗布液）を塗布し乾燥させることによって形成することができる。
下塗り層用塗布液には一般に溶剤が用いられ、該溶剤は水とアルコールとの混合溶剤からなるものが好ましい。該アルコールとして、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール又はｔ−ブタノール等を挙げることができる。この中でもメタノールを用いるのが好ましい。
また、水とアルコールの混合比は、質量比で９０：１０〜１０：９０が好ましく、７０：３０〜３０：７０が特に好ましい。
【００４６】
前記下塗り層用塗布液を塗布する方法は、一般によく知られた方法、例えばディップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコート法、ローラーコート法、ドクターコート法、ワイヤーバーコート法、スライドコート法、グラビアコート法、或いは米国特許第２，６８１，２９４号明細書に記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法等により塗布することができる。必要に応じて、米国特許第２，７６１，７９１号、同第３，５０８，９４７号、同第２，９４１，８９８号、及び同第３、５２６、５２８号明細書、原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１９７３年朝倉書店発行）等に記載された方法等により２層以上に分けて、同時に塗布することも可能であり、塗布量、塗布速度等に応じて適切な方法を選ぶことができる。
【００４７】
前記下塗り層用塗布液を塗布した後の乾燥温度は、乾燥方法、塗布液に含まれる溶媒や、塗膜の厚み等によっても異なるが、５０〜１２０℃が好ましく、６０〜１００℃がより好ましい。
【００４８】
［基材］
（基材の素材）
本発明の記録材料用支持体を構成する基材としては、従来公知の基材の中から適宜選択することができる。具体的には、中性紙、酸性紙、再生紙、ポリオレフィン樹脂ラミネート紙、合成紙などの紙基体、ポリエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィルムやポリエチレン等のポリオレフィンフィルム等が挙げることができる。中でも、紙基体が好ましい。
【００４９】
前記紙基体に使用される原紙は、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料に、必要に応じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィンワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリアクリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性ポリマー等の定着剤等を添加したものを用いることができる。また、界面活性剤等の柔軟剤を添加してもよい。さらに、上記天然パルプに代えて合成パルプを使用した合成紙としてもよく、天然パルプと合成パルプを任意の比率に混合したものを使用してもよい。中でも、短繊維で平滑性が高くなる広葉樹パルプを用いるのが好ましい。使用するパルプ材の水度は、２００〜５００ｍｌ（Ｃ．Ｓ．Ｆ）であるのが好ましく、３００〜４００ｍｌであるのがさらに好ましい。
【００５０】
前記紙基体は、その他の成分を含有していてもよい。その他の成分としては、サイズ剤、柔軟化剤、紙力剤、定着剤が挙げられる。上記サイズ剤としては、ロジン、パラフインワックス、高級脂肪酸塩、アルケニルコハク酸塩、脂肪酸無水物、スチレン無水マレイン酸共重合物、アルキルケテンダイマー、エポキシ化脂肪酸アミド等が挙げられる。上記柔軟化剤としては、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレンポリアミンとの反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等が挙げられる。紙力剤としては、ポリアクリルアミド、スターチ、ポリビニルアルコール、メラミンホルムアルデヒド縮合物、ゼラチン等が挙げられる。上記定着剤としては、硫酸バンド、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン等が挙げられる。その他、染料、螢光染料、帯電防止剤等を必要に応じ添加することができる。
【００５１】
本発明の記録材料用支持体は、紙基体の両面に耐水性樹脂被覆層を設けて好適に構成することができ、このときの耐水性樹脂はポリオレフィンが好ましい。紙基体の両面にポリオレフィンをラミネートして構成されると、表面平滑性が向上し、画像濃度に起因して発生する画像部の厚みの高低差、いわゆるブリスターをさらに軽減できるので好ましい。ポリオレフィンとしては、ポリエチレンが好適に用いることができる。
【００５２】
上記のポリオレフィンはラミネート処理によって紙基体の両面に形成することができるが、上記ラミネート処理は、例えば、加工技術研究会編「新ラミネート加工便覧」に記載されたような公知の方法から適宜選択して採用することができ、いわゆるドライラミネーション、無溶剤型ドライラミネーション、ホットメルトラミネーション等の方法を採用することができる。例えば、ドライラミネーションによって上記ポリオレフィン層を形成する場合は、ポリオレフィン樹脂フィルムの片面に、接着剤を塗布して、所望により乾燥し、原紙の表面に熱圧着することによって、形成することができる。上記接着剤としては、溶剤型のビニル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン樹脂等が挙げられる。また、原紙の表面および／または裏面にコロナ放電処理を施し、ポリオレフィン層との密着性を向上させてもよい。
【００５３】
（その他）
下塗り層を塗布する前には、基材表面を公知の方法により活性化処理することが望ましい。活性化処理の方法としては、酸によるエッチング処理、ガスバーナーによる火焔処理、或いはコロナ放電処理、グロー放電処理等が用いられるが、コストの面或いは簡便さの点から、米国特許第２，７１５，０７５号、同第２，８４６，７２７号、同第３，５４９，４０６号、同第３，５９０，１０７号等に記載されたコロナ放電処理が最も好んで用いられる。
【００５４】
［感熱記録層］
本発明の記録材料用支持体には、画像形成のための記録層を設けることができ、特に、熱および／または圧力の供与によって発色し得る感熱記録層を形成してなる感熱記録材料用の支持体として用いることができる。前記感熱記録層を形成して多色画像形成用の感熱記録材料とする場合は、熱および／または圧力の供与によって相互に異なる色相に発色し得る記録層を２以上有する。特に、多色画像形成用の記録材料では、各々の記録層に供与するエネルギーに高低の差をもたせて、所望の色に発色させるため、高印字エネルギーの印画時にブリスターの発生が顕著となるが、本発明においては上記の下塗り層におけるガス（水蒸気）透過性抑制によってブリスターの発生を抑制することができ、多色画像の画質を良好に維持することができる。
【００５５】
多色画像形成用の記録材料は、例えば、シアン、マゼンタ、イエローに各々発色する記録層を積層することによって、フルカラーの画像を形成し得る記録材料とすることができる。多色画像形成用の記録材料については、特開平１１−３４４９５号公報第３６欄〜第３８欄に記載の構成例および記録方法を適用することができる。
【００５６】
感熱記録層は、常温・常圧状態では無色で、熱および／または圧力の供与により発色反応する発色成分を含有するのが好ましい。上記発色成分としては、下記（ａ）〜（ｒ）の組み合わせが挙げられる。
（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組合せ。
（ｂ）ジアゾ化合物とカップリング成分（いわゆるカプラー）との組合せ。
（ｃ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀等の有機酸金属塩と、プロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン等の還元剤との組合せ。
（ｄ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄等の長鎖脂肪酸鉄塩と、タンニン酸、没食子酸、サリチル酸アンモニウム等のフェノール類との組合せ。
（ｅ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸等のニッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫化カリウム等のアルカリ金属またはアルカリ土類金属硫化物との組合せ、又は上記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェニルカルバジド、ジフェニルカルバゾン等の有機キレート剤との組合せ。
【００５７】
（ｆ）銀、鉛、水銀、ナトリウム等の硫酸塩等の重金属硫酸塩と、ナトリウムテトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、チオ尿素等の硫黄化合物との組合せ。
（ｇ）ステアリン酸第二鉄等の脂肪族第二鉄塩と、３，４−ヒドロキシテトラフェニルメタン等の芳香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
（ｈ）シュウ酸銀、シュウ酸水銀等の有機酸金属塩と、ポリヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコール等の有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。
（ｉ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄等の脂肪酸第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセシルカルバミド誘導体との組合せ。
（ｊ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛等の有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチオ尿素等のチオ尿素誘導体との組合せ。
【００５８】
（ｋ）ステアリン酸第二鉄、ステアリン酸銅等の高級脂肪族重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛との組合せ。
（ｌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのようなオキサジン染料を形成するもの。
（ｍ）ホルマザン化合物と還元剤および／または金属塩との組合せ。
（ｎ）保護された色素（又はロイコ色素）プレカーサと脱保護剤との組合せ。
（ｏ）酸化型発色剤と酸化剤との組合せ。
（ｐ）フタロニトリル類とジイミノイソインドリン類との組合せ。（フタロシアニンが生成する組合せ。）
（ｑ）イソシアナート類とジイミノイソインドリン類との組合せ（着色顔料が生成する組合せ）。
（ｒ）顔料プレカーサーと酸または塩基との組合せ（顔料が形成する組合せ）。
【００５９】
上記発色成分としては、（ａ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物との組合せ、または（ｂ）ジアゾ化合物とカップリング成分との組合せが特に好ましい。
【００６０】
［その他］
本発明の記録材料用支持体は、上記感熱記録材料の他に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料、インクジェット受像紙、静電記録用受像紙等の記録材料に好適に用いることができる。
【００６１】
【実施例】
以下、本発明の具体的態様を実施例に示すが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、本実施例中の「部」、「％」は、いずれも特に断りのない限り全て質量基準である。
【００６２】
〔実施例１〕
《基材の作製》
坪量１７０ｇ／ｍ２の紙材の一方（記録層を形成する側と反対側）に印刷、乾燥を行なった後、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）と低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）の混合樹脂を溶融押し出しラミネートし冷却エンボスロールで型付けした。次に、該紙材の他方（記録層を形成する側）に二酸化チタンをポリエチレンに対して１２％含有するＬＤＰＥ混合物を３０μｍの厚みでラミネートし、冷却エンボスロールで型付けした後、このポリエチレン表面層にグロー放電処理を施し、以下のように調製した下塗り層用塗布液をグラビア塗布機を用いて塗布・乾燥し、基材を得た。
【００６３】
《下塗り層用塗布液の調製》
＜油相液の調製＞
酢酸エチル２００．００部に、リン酸トリクレシル（大八化学社製）１９２．００部、及び下記蛍光増白剤Ａ８．００部を４０℃で充分に加熱、撹拌し、油相液を調製した。
【００６４】
【化１５】
2004299076.tif 000016
【００６５】
＜水相液の調製＞
−水相液Ａの調製−
ゼラチンの１５％水溶液８００．００部に、水１０２５．００部およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液１７５．００部を添加し、５０℃で充分に加熱、撹拌した後さらに４０℃に保ち、水相液Ａを調製した。
−水相液Ｂの調製−
ゴーセファイマーＺ２１０水溶液（１２．８５％水溶液；日本合成化学工業社製）９３３．８５部に、水８９１．１５部およびドデシルベンゼンスルホン酸水溶液（１０％水溶液）１７５．００部を３５〜４０℃下で充分に加熱、撹拌し、その後更に３５〜４０℃に保ち、水相液Ｂを調製した。
【００６６】
＜界面活性剤溶液の調製＞
エチレンオキサイド系界面活性剤（Ｃ１２Ｈ２５Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）１０Ｈ）をメタノールに溶解し、１．６６％の界面活性剤溶液を調製した。
【００６７】
＜乳化液の調製＞
−乳化液Ａの調製−
上記の油相液５４．００部と水相液Ａ２１６部とを４０℃に加熱しながらホモジナイザーで３０００ｒｐｍで５分間撹拌、乳化した後、６０℃で２時間撹拌しながら酢酸エチル成分を脱溶媒させて乳化液Ａを調製した。
−乳化液Ｂの調製−
上記の油相液５４．００部と水相液Ｂ２１６部とを４０℃に加熱しながらホモジナイザーで３０００ｒｐｍで５分間撹拌、乳化した後、６０℃で２時間撹拌しながら酢酸エチル成分を脱溶媒させて乳化液Ｂを調製した。
【００６８】
＜下塗り層用塗布液の調製＞
水５０．４０部にゼラチンの１５％水溶液２５．３８部を添加し、４０℃で加熱、溶解した後、８％雲母分散液（アスペクト比：１０００、商品名：ソマシフＭＥＢ−３（８％溶液）、コープケミカル社製、平均粒子径２．０μｍの雲母分散液）６．８４部を加えて充分に撹拌、混合し、さらに上記乳化液Ａ１６．０９部と上記の界面活性剤溶液１．２９部とを加えて更に充分に撹拌、混合した。そして、液温度を４０℃に保ち、下塗り層用塗布液を得た。
【００６９】
＜塗布＞
上記より得た、両面にポリエステルフィルムがラミネートされた基材の記録層を形成する側にグロー放電処理を施した後、上記の下塗り層用塗布液をグラビアロールにて膜厚３μｍとなるように塗布して下塗り層を設け、実施例１の記録材料用支持体を作製した。親水性保護コロイドの塗設量は２．０ｇ／ｍ２で、雲母塗設量は０．２３ｇ／ｍ２であった。
【００７０】
（実施例２）
実施例１において、ゼラチン２５．３８部をアセトアセチル変性ＰＶＡ（ケン化度：９５〜９７％、重合度：１０００、商品名：ゴーセファイマーＺ−２１０、日本合成化学工業製）２９．６２部に代え、乳化液Ａを上記のように調製した乳化液Ｂに代えたこと以外、実施例１と同様にして、実施例２の記録材料用支持体を作製した。親水性保護コロイドの塗設量は２．０ｇ／ｍ２で、雲母塗設量は０．２３ｇ／ｍ２であった。
【００７１】
（比較例１）
実施例１において、下塗り層として８％雲母分散液を添加しない下塗り層を設けたこと以外、実施例１と同様にして、比較例１の記録材料用支持体を作製した。親水性保護コロイドの塗設量は２．２ｇ／ｍ２であった。
【００７２】
（比較例２）
実施例１において、下塗り層として８％雲母分散液を添加しない下塗り層を設けたこと以外、実施例２と同様にして、比較例２の記録材料用支持体を作製した。親水性保護コロイドの塗設量は２．２ｇ／ｍ２であった。
【００７３】
《蛍光強度残存率の測定》
上記により得られた各記録材料用支持体について、日立製カラーアナライザーＣ−２０００Ｓ（光源Ｄ６５）を用いて、各記録材料用支持体の４３５ｎｍにおける反射率と、下塗り層を全く塗布しない上記の紙基体の４３５ｎｍにおける反射率との差をフレッシュ蛍光強度とし、また、上記各記録材料用支持体をキセノンウエザーオメーターＣｉ５０００（アトラス社製）にて７２時間曝光した後の上記同様の反射率の差を曝光後蛍光強度とし、曝光後蛍光強度をフレッシュ蛍光強度で割り、１００をかけた数字を蛍光強度残存率〔％〕とした。結果を下記表１に示す。
【００７４】
【表１】
2004299076.tif 000017
【００７５】
上記表１に示すように、実施例１及び２の記録材料用支持体における蛍光強度残存率は、比較例１及び２における場合に比して高く、特に実施例２のように変性ポリビニルアルコールを用いることでより優れた蛍光強度残存率を示した。
【００７６】
【発明の効果】
本発明によれば、油溶性の蛍光増白剤と共に層状無機化合物が用いられることによって、耐光性に優れ、白色度の低下やイエロー濃度の低下、定着不良等の問題を解消した記録材料用支持体を提供することができる。また、感熱記録層を設けたときには、地肌着色度の耐光性が高く、定着感度の良好な感熱記録材料を作製し得る記録材料用支持体を提供することができる。