(57)【要約】【課題】低塗布量で平滑性および断熱性の高い塗工層を安定な操業のもとに得ることができ、かつ発色感度や画質に優れる情報記録用紙の提供。【解決手段】支持体の少なくとも片面に、ＪＩＳ  Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料を含有する塗液をロッドメタリング塗工方式により塗工された塗工層を有し、さらに該塗工層上に感熱記録層等の情報記録層を有する情報記録用紙。【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体の少なくとも片面に、ＪＩＳ  Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料および体積基準で０．４〜４．２μｍの範囲に６５％以上含まれる粒径分布を有するカオリンを含有する塗液をロッドメタリング塗工方式により塗工された塗工層を有し、さらに該塗工層上に情報記録層を有することを特徴とする情報記録用紙。
【請求項２】
ＪＩＳ  Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料および体積基準で０．４〜４．２μｍの範囲に６５％以上含まれる粒径分布を有するカオリンの合計量に対し、該カオリンが６０重量％以下の割合で含有される請求項１記載の情報記録用紙。
【請求項３】
前記塗液の塗布量（絶乾重量値）が片面で０．１〜１．５ｇ／ｍ２である請求項１または２記載の情報記録用紙。
【請求項４】
前記情報記録層が染料前躯体と顕色剤とを含有する感熱記録層である請求項１、２または３記載の情報記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、塗工タイプの情報記録用紙に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ファクシミリやコンピューター分野、計測機器など、各種プリンターや印字装置によって情報を記録され用いられる情報記録用紙は、原紙などの支持体上に各種の情報記録層が設けられたものであり、その特質により感熱記録紙、感圧複写紙、インクジェット記録紙、熱転写受像紙等がある。近年、用途の急速な拡大に伴ってユーザーニーズも複雑化され、高い記録感度に加えて記録速度の高速化、印刷適性、高品質化などに対する要求が一層厳しくなってきている。
【０００３】
例えば、感熱記録紙は染料前駆体と顕色剤とを含有する感熱記録層塗液を、感圧複写紙の場合は染料前駆体を含有するマイクロカプセル層塗液あるいは顕色剤層塗液を、インクジェット記録紙は顔料と接着剤からなるインク受容層をそれぞれ支持体上に塗工して製造される。これら塗工層を構成する成分はいずれも高価で、かつ良好な記録適性のためには支持体への浸透はできるだけ避けるべきであり、支持体が紙の場合はサイズの効いた平滑な原紙が適する。
【０００４】
紙の製造工程におけるサイズプレスの役割は、主に紙の表面強度を高めたり撥水性を与えることにあり、塗液に含有されるサイズ剤や澱粉等が薄層となって紙の表面に留まることによって、情報記録層中の成分が紙にしみ込むことが防止される。例えば特許文献１では、感熱記録紙の基紙にサイズプレス装置で水塗り処理を施し、さらにカレンダーがけをすることが提案されている。
【０００５】
【特許文献１】特開平５−１０４８５５号
一方、感熱記録紙の感度や画質を向上するためには、このような原紙の平滑性を高めたり表面の平滑性を改良する方法の他に、支持体と感熱記録層との間に顔料とバインダーとを含有する下塗層（アンダー層）を設けることにより、空隙を形成し多孔性あるいは嵩高にし、断熱性を付与することが知られている。例えば特許文献２には、特定粘度の下塗層塗液をブレード塗工することが記載され、特許文献３には、２層の下塗層を設けることが記載されている。
【０００６】
【特許文献２】特開平４−２９０７８９号
【特許文献３】特開昭６３−２０９８８２号
【発明が解決しようとする課題】
しかし近年、情報記録用紙に対する高感度化、高画質化の要求はますます高まっており、例えば感熱記録紙の場合、支持体としてサイズプレス処理した原紙を用いても十分な感度は得られない。
【０００７】
下塗層を設ける方法では、下塗層は通常塗布量が多い（厚い）ほど断熱効果を発揮し感度を向上させるが、高塗布量になるほど均質な塗工層が得られにくく、塗工層の接着性や強度が低下し、印刷した際に下塗層あるいは感熱記録層の剥離が生じるため、低塗布量で効果の高い下塗層を得る必要がある。下塗層を２層化することにより各層の塗布量は小さく（薄く）、全体として高塗布量にする手段があるが十分な強度は得られず、塗工回数も増えコストアップを招くなど生産性の点でも不利である。
【０００８】
さらに、感熱記録紙の下塗層はバーコーターやブレードコーターにより形成されることが一般的であって、これらの塗工方式はバーやロッド、鋼板等を押し付け塗液を掻き取って塗工量を調節し平坦化するため、支持体がパルプや合成繊維を主成分とする原紙であると、原紙の表面形状の影響を受けた塗布ムラを生じやすい。さらに、低塗布量になるほど原紙にせん断力による負荷がかかり、かえって表面が荒れて平滑性が損なわれ、均一な画質を得ることが難しくなる。ゲートロールコーターなど、アプリケータロール上に形成された塗液膜を支持体に転写する塗工方式もあるが、ロールからの塗液膜の剥離性が悪く、筋が発生するなど操業上、品質上の問題がある。
【０００９】
また、感熱記録層中の成分を効率良く留めるためには、サイスプレス塗液や下塗層塗液はできるだけ高速で塗工して、塗液の紙層内部への浸透を抑制することが不可欠である。しかし、塗液を高速かつ低塗布量で塗工しようとすると、巻取り部（ワインダー部）で騒音が発生したりカレンダー処理時に波打つなど、操業上不安定な事態が生じることがある。
【００１０】
原紙に填料を多く配合し断熱性を高める方法もあるが、填料の割合が多くなると強度や剛度といった紙質低下を免れない。
【００１１】
このような事情に鑑み、本発明は、低塗布量で平滑性および断熱性の高い塗工層を安定な操業のもとに得ることができ、かつ発色感度、画質に優れる感熱記録紙等の情報記録用紙を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題について鋭意検討を重ねた結果、顔料を含有する塗工層を特定の塗工方式により設け、その上に情報記録層を設けることにより、課題を解決できることを見出した。
【００１３】
すなわち、本発明は、支持体の少なくとも片面に、ＪＩＳ  Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料および体積基準で０．４〜４．２μｍの範囲に６５％以上含まれる粒径分布を有するカオリンを含有する塗液をロッドメタリング塗工方式により塗工された塗工層を有し、さらに該塗工層上に情報記録層を有する情報記録紙に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明では、ＪＩＳ  Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料を用いる。望ましくは吸油量１００ｍｌ／１００ｇ以上である。このような高い吸油量を有する顔料を用いることにより塗工層の空隙が増し、その上に感熱記録層等を設けた際に熱エネルギーの原紙方向への拡散を防ぎ高い発色感度を得ることができる。
【００１５】
本発明で用いられる顔料の種類は、塗工用顔料として各種公知のもの、例えばクレー、タルク、酸化チタン、ホワイトカーボン、炭酸カルシウムなどが挙げられる。このうち、焼成クレーは吸油性が高くまた嵩高性に優れ、断熱性の良好な塗工層を与えるため最も好ましい。
【００１６】
さらに本発明では、体積基準で０．４〜４．２μｍの範囲に６５％以上含まれる粒径分布を有するカオリンを含有し、このようなカオリンを使用することにより安定な操業性が担保されると考えられる。その理由は明らかではないが、例えば、ＪＩＳ  Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料のみを含有する塗工層を設ける場合、塗工層表面の凹凸が大きくなるためかワインダー部やカレンダー部において円滑な搬送が妨げられ、騒音や波打ち現象が発生するものと推察される。これに対し、本発明において使用されるカオリンは、粒径分布がシャープで粒径が揃ったものであり、より均一で平滑な塗工層を形成する作用を発揮し摩擦係数を低下させることにより、操業性が改善されると考えられる。また、本発明で使用されるカオリンは、通常の塗工用顔料よりも比較的大きな粒径に多く分布を有するものであり、塗工層が嵩高で低密度になるため断熱性の向上にも寄与すると考えられる。
【００１７】
本発明において、体積基準で０．４〜４．２μｍの範囲に６５％以上含まれる粒径分布を有するカオリンの含有割合は、多すぎると感熱記録紙等の支持体として用いた際に所望の発色感度や画質が得られにくいため、ＩＳ  Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料と該カオリンとの合計量に対し、該カオリンが６０重量％以下であることが望ましい。より好ましくは２０重量％以下である。下限については特に限定されるものではないが、本発明の効果をより良く得るためには５重量％以上程度が適当である。
【００１８】
また、本発明はロッドメタリング塗工方式を用いることにより、塗液を高速かつ低塗布量で塗工することを可能にしたものであり、ロッドメタリング塗工方式は一般にサイズプレスに用いられる２ロール方式、ロール転写型方式等とともに知られている。２ロール方式とは、２本のロールで紙をはさみ込み、形成されるニップ部に塗液を供給して塗液溜りを作り、紙に塗液を付与する方式である。従って、その構造上塗液に原紙を浸すことから紙層の吸液量が多くなり、紙層内部にまで塗液を浸透させたい場合には適するが、紙の表面に一定量の塗工層を設ける場合は他の方式と比較して多量の塗液が必要となるため、塗液濃度は低くせざるを得ない。塗液濃度が低くなると、一定塗工量を付着させるために大量の水を紙に付与することになり、サイズプレス工程における断紙頻度が高くなるほか、以降の工程で乾燥負荷が増し抄速を十分に上げられなくなる。さらに、塗液濃度が低いことは、シワが発生するなどの品質変動が大きくなる弊害ももたらす。そこで塗液濃度を高すると、粘度が上昇し良好な塗工適性が得られ難いなどの問題が生じる。また、塗工速度が速くなるとロール間のスリップが起こり、塗工速度もあまり大きくはできない。
【００１９】
ロール転写型とは、２つのロールの間に作られた液溜り部から、直接あるいは１個以上のロールを介してアプリケータロールに塗液の薄膜を形成させ、これを紙に転写する方式である。そのため紙層内部への塗液の浸透は少なく、２ロール塗工方式と比較して塗液濃度を高くすることは可能であるが、塗液の粘性が高い、あるいは塗工速度が速い場合はボイリングと呼ばれる液溜り部の波うち現象が起こり、均一な塗工ができなくなることがあるため、塗液濃度・塗工速度に制約がかかる。
【００２０】
ロッドメタリング塗工方式は、塗液を塗液ボックスから供給し、ロッド（棒）等で掻き取って一定量の塗液の薄膜をアプリケータロールに形成させ、これを紙に転写する方式であり、紙層内部への浸透が少なく塗工層成分を原紙表面に留めることが容易であり、液溜りを持たないため高速塗工においてボイリングが生じないなど、上記の他の塗工方式が有する欠点がなく優れた方法である。
【００２１】
ロッドには溝付きのグルーブドロッドと溝の無いプレーンロッドとがあり、本発明では特にプレーンロッドを用いることが好ましい。プレーンロッドは溝付きのグルーブドロッドに比べ、同じ塗工量を得るにあたって塗液濃度をより高く設定することができる。低塗布量の塗工層を形成しようとする場合、アプリケータロール上の液膜厚が薄くなるため、溝から塗液が逃げやすいグルーブドロッドでは、塗液を多量に使用してアプリケータロール上に厚めの液膜を形成しなければならず、塗液濃度をあまり高くすることができない。これに対し、プレーンロッドの場合は塗液が効率良く掻き取られて薄い液膜が形成されるため、塗液を高濃度にすることができるとともに乾燥負荷も小さくなるので好ましい。
【００２２】
本発明における塗液は、上記の顔料およびカオリンのほか、バインダー、その他添加剤を含有することができる。バインダーとしては、澱粉、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ラテックス等を挙げることができる。澱粉はサイズプレス工程で一般的に使用されているような酸化澱粉のほか、各種変性澱粉でも差し支えなく、ＰＶＡについても同様に重合度、変性度等に制約はない。また、所望の効果を阻害しない範囲でサイズ剤が添加されてもよく、サイズ剤としてはスチレン・アクリル系等の合成サイズ剤などが挙げられる。この他、耐水化剤、消泡剤、粘度調整剤、分散安定剤、増粘剤、潤滑剤、滑剤等を適当量配合しても差し支えない。塗液の調製方法も特に限定されず、塗液中、ＪＩＳ  Ｋ５１０１法による吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料の含有割合はバインダーに対して２倍〜１０倍量が好ましい。
【００２３】
塗液の濃度は特に制限されないが、５〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％程度である。塗布量（絶乾重量値）は支持体の片面あるいは両面に、片面で０．０５〜５ｇ／ｍ２、両面で０．１〜１０ｇ／ｍ２塗工する。より好ましくは片面で０．１〜１．５ｇ／ｍ２、両面で０．２〜３ｇ／ｍ２であり、本発明ではこのような極めて低塗布量でも十分な効果を得ることができる。塗工速度は高速に設定することが可能であり、薄い液膜であっても例えば８００ｍ／分以上の高速で安定に操業することができる。
【００２４】
本発明において、ロッドメタリング方式による塗工はサイズまたは非サイズの原紙に対して行うことができ、紙の製造工程中、サイズプレス工程においてサイズプレス塗液に代えて、あるいは塗液にサイズ剤を添加して同時に塗工してもよい。製造工程に組み込まれることは操業性、生産性を高め有利である。また、通常のサイズプレス処理とは異なって、本発明では原紙表面に薄く空隙の少ない塗工層が形成されて断熱性が高まるため、このような塗工層の上に感熱記録層を設けた場合、良好な発色感度が得られると考えられる。
【００２５】
さらに、ロッドメタリング方式にて塗液を塗工後、要求される品質に応じてスーパーカレンダー、マシンカレンダー、高温ソフトニップカレンダー等で平滑化処理を施してもよい。
【００２６】
本発明に用いられる支持体は、ＬＢＫＰ、ＮＢＫＰ、ＤＩＰ等を主成分とするパルプに必要に応じて製紙用填料や紙力増強剤、歩留まり向上剤、サイズ剤等を少量の水溶性高分子とともに配合し、抄紙機で坪量３０〜１５０ｇ／ｍ２程度に抄造された紙が適する。紙に内添される填料としては、公知の各種のものをいずれも使用でき、代表的にはクレー、タルク、酸化チタン、ホワイトカーボン、炭酸カルシウムなどが挙げられる。填料の含有割合としては、紙力、剛度の点から対パルプあたり１０重量％以下が好ましい。紙の他に合成紙、不織布、プラスチックフィルム等も使用することができる。
【００２７】
本発明において、情報記録用紙としては感熱記録紙、感圧複写紙、インクジェット記録紙が挙げられるがこれらに限定されるものではない。中でも感熱記録紙に用いた場合、優れた発色感度および画質を与え好ましい。
【００２８】
感熱記録紙は、支持体上に染料前駆体と、加熱時に染料前駆体と反応して発色させる顕色剤とを含有する感熱記録層を有する。感熱記録層は、バインダー中に染料前駆体、顕色剤、顔料その他必要な添加剤を分散させた感熱記録層塗液を調製し、これを支持体上に塗布乾燥することにより設けられる。これらの染料前駆体や顕色剤は、ボールミル、アトライター、サンドグラインダー等の粉砕機あるいは適当な乳化装置によって数ミクロン以下の粒子径になるまで微粒化して用いることが好ましい。染料前駆体、顕色剤、その他の各種成分の種類および量は要求される性能および記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、染料前駆体１部に対して顕色剤１〜８部、充填剤１〜２０部を使用し、バインダーは全固形分中１０〜２５重量％が適当である。
【００２９】
染料前駆体としては、従来の感熱記録分野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限されるものではないが、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド〔別名クリスタルバイオレットラクトン〕等のトリフェニルメタン系化合物、フルオラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好ましく、単独または２種以上混合して使用してもよい。中でもフルオラン系化合物は特に望ましく、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられる。
【００３０】
顕色剤としては、ビスフェノールＡ類、４−ヒドロキシ安息香酸エステル類、４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル類、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、１，３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル］−ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル、ビスフェノールスルホン類、特開平８−５９６０３号記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、国際公開ＷＯ９７／１６４２０号記載のジフェニルスルホン架橋型化合物等のフェノール性化合物、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ尿素化合物等、国際公開ＷＯ０２／８１２２９号記載のＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−４−ヒドロキシアニリンとＮ−（４’−ヒドロキシフェニルチオ）アセチル−２−ヒドロキシアニリンとの混合物が好ましく用いられ、これらは単独または２種以上混合して使用することもできる。
【００３１】
バインダーとしては、重合度が２００〜１９００の完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール、各種変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。
【００３２】
顔料としては、シリカ、炭酸カルシウム、クレー、カオリン、焼成カオリン、ケイソウ土、合成ケイ酸アルミニウム、タルク、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填剤、並びに、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂、塩化ビニリデン、中空プラスチックピグメント等が挙げられる。
【００３３】
このほか、記録感度を向上させる増感剤、記録画像の保存性を向上させる安定剤、脂肪酸金属塩などの離型剤、ワックス類などの滑剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分散剤、界面活性剤、消泡剤、蛍光増泊剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、蛍光染料等、感熱記録体に慣用の従来公知の材料を適宜添加することができる。
【００３４】
また、本発明の塗工層と感熱記録層との間に、さらに顔料やバインダーを含有する下塗層を設けることができる。これら下塗層の成分としては、感熱記録層の構成成分として例示されたものを適宜使用することができる。本発明の塗工層は第１下塗層とみなすことができ、その上にさらに通常の下塗層を第２下塗層塗として設けることは、発色感度および画質が一層向上して望ましい。また、保存安定性を向上させる目的で、感熱記録層の上に保護層を設けることもできる。用途に応じて原紙の裏面にバックコート層を設けてもよい。
【００３５】
各層の塗工方式は特に限定されず、例えばエアーナイフコーター、ロッドブレードコーター、ビルブレードコーター、ロールコーター、カーテンコーターなど各種コーターを備えたオフマシン塗工機やオンマシン塗工機が適宜選択され、感熱記録層は塗布量１〜１２ｇ／ｍ２程度、下塗層は塗布量３〜１５ｇ／ｍ２程度で塗工される。
【００３６】
次に、感圧複写紙は、染料前駆体等を溶解した油状物質を内包するマイクロカプセルと、この染料前駆体を発色させる顕色剤を、支持体の片面、または表裏面に別々あるいは一緒に、さらに全面あるいは部分的に塗工したものであって、いずれもマイクロカプセルと顕色剤が接するように組み合わされ、筆圧、プリンター等の圧力によりマイクロカプセルを破壊して、油状物質と共に滲出した染料前駆体が顕色剤と反応することによって発色する。
【００３７】
感圧複写紙のマイクロカプセル層は、染料前駆体の疎水性液体を内包したマイクロカプセルスラリーに、バインダーと、セルロース粉末やデンプン粒子等の保護材、あるいは界面活性剤、紫外線吸収剤、消泡剤、増粘剤、分散剤、湿潤剤、ＰＨ調整剤等を目的に応じて添加し調整した塗液を、本発明の塗工層上に塗工することによって得られる。マイクロカプセル、その他の各種成分の種類および量は要求される性能および記録適性に従って決定され、特に限定されるものではないが、通常、マイクロカプセル１００重量％に対し、バインダー１０〜３０重量％、保護材２０〜５０重量％程度とするのが適当である。
【００３８】
染料前駆体としては、感圧複写紙分野で公知の、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系化合物、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジフェニルメタン系化合物、７−ジエチルアミノ−３−クロロ−２−メチルフルオラン等のフルオラン系化合物、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン等のスピロ系化合物等が挙げられる。
【００３９】
疎水性液体も感圧複写紙分野で公知の、例えばフェニルキシリルエタンなどのジアリールアルカン系化合物、ジイソプロピルナフタレンなどのアルキルナフタレン系化合物、モノイソプロピルビフェニールなどのアルキルビフェニール系化合物、アルキルベンゼン系化合物等を挙げることができる。
【００４０】
バインダーとしてはデンプン類、セルロース類、蛋白類、ポリビニルアルコール、スチレン・ブタジエンラテックス、アクリルエマルジョン、酢酸ビニルエマルジョン、ポリウレタン等が適宜選択して用いられる。
【００４１】
染料前駆体を含有する疎水性液体を乳化分散する際、アニオン性水溶性高分子を用いることができ、例えばエチレンー無水マレイン酸共重合体、メチルビニルエーテルー無水マレイン酸共重合体、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリル酸エステルの共重合体、ポリスチレンスルホン酸等を挙げることができる。
【００４２】
顕色剤および各種成分の種類と量は要求される性能にそって決定されるが、通常、顕色剤層全固形分に対し顕色剤１〜２０重量％、顔料５０〜９５重量％、バインダー１〜４０重量％程度とするのが適当である。
【００４３】
顕色剤としては、例えば、活性白土、アタパルジャイト等の無機顕色剤、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３．５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸等の芳香族カルボン酸、フェノール−ホルマリン樹脂等のフェノール樹脂、及びそれらカルボン酸の亜鉛や、錫、ニッケル等の金属との塩が挙げられる。
【００４４】
マイクロカプセル層および顕色剤層とも、塗工方式としては特に限定されず、感熱記録紙と同様に適宜使用することができ、それぞれ塗工量は１〜１０ｇ／ｍ２程度である。
【００４５】
インクジェット記録紙は、非晶質微粉末シリカ等の高吸油性透明顔料とポリビニルアルコールなどを主成分とし、これに４級アンモニウム基や多価金属イオンなどのカチオン性インク定着剤や塗工性改善剤あるいは記録像保存剤などを適宜配合したインク受容層を、本発明の塗工層上に塗工して得ることができる。塗工量としては通常５〜２０ｇ／ｍ２である。
【００４６】
【実施例】
以下に実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明を何ら限定するものではない。なお、本発明の記述で用いる「部」及び「％」は特に説明のない限りそれぞれ「重量部」および「重量％」を意味する。また、実施例及び比較例に関する評価は以下のように行った。
【００４７】
１）塗工パターン
塗液を塗工後、塗工面の状態を評価した。塗りムラの発生の有無を目視で観察し、ムラのないものを○、ムラが見られるものを×で示した。
２）操業性
塗液を塗工後、ワインダー部において摩擦による騒音が全くしない場合を◎、ほとんどしない場合を○、騒音がする場合を×とした。
３）引っ張り強度
ＪＩＳ  Ｐ８１１３に規定される方法に従い感熱記録紙について測定した。
４）クラーク剛度
ＪＩＳ  Ｐ８１４３に規定される方法に従い感熱記録紙について測定した。
５）印刷適性
明製作所（株）製ＲＩ印刷機（ＲＩ−ＩＩＩ型）にて印刷適性を評価した。インクに大日本インキ化学工業（株）製のタック１２のＵＶ硬化型インクを０．４ｃｃ用いて印刷を行い、感熱記録層表面の剥離状態を目視で評価した。剥離が観察されない場合を○、剥離が非常に多い場合を×で示した。
６）発色感度
大倉電気社製ＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、感熱記録紙に印加エネルギー０．２５ｍｊ／ｄｏｔで印字した。記録部の画像濃度をマクベス濃度計（ＲＤ−９１４、アンバーフィルター使用）で測定した。
７）画質
大倉電気社製ＴＨ−ＰＭＤ（感熱記録紙印字試験機、京セラ社製サーマルヘッドを装着）を用い、感熱記録紙に印字した。記録部の中間調の印字画像を目視評価した。ベタ部の各ドットの抜けが全体の２０％以下は○、２０％を超えたものは×で示した。
【００４８】
（粒度分布測定法）
レーザー回折／散乱式粒度分布測定器（マルバーン（株）製機器名マスターサイザーＳ）を用いて、顔料の体積分布粒径を測定し、０．４μｍから４．２μｍの範囲に該当する顔料のパーセントを計算により求めた。
【００４９】
［実施例１］
▲１▼原紙の抄造
パルプ配合をＬＢＫＰ（ＣＳＦ  ２８０ｍｌ）９５％、ＮＢＫＰ（ＣＳＦ  ５００ｍｌ）５％とし、内添薬品としてサイズ剤を対パルプ０．１３％、カチオン化澱粉を対パルプ０．３％、湿潤紙力剤を対パルプ０．０５％とし、填料として炭酸カルシウムを対パルプ５％、タルクを対パルプ４％配合し、硫酸バンドを添加してｐＨ７．９とした上で、ツインワイヤーオントップ型抄紙機にて抄造速度８３５ｍ／ｍｉｎ．で坪量４７ｇ／ｍ２の原紙を抄造した。
▲２▼顔料含有塗工層の形成
上記▲１▼で得た原紙に、焼成クレー（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、エンゲルハード社製；商品名アンシレックス）９０部、ブラジル産カオリン（リオカピム社製；商品名カピムＤＧ、体積分布粒径０．４０〜４．２０：６８．４％）１０部、スチレン・ブタジエン系ラテックス２０部、および完全けん化ポリビニルアルコール５部を含有する塗液（塗液濃度２５％）を、プレーンロッドを使用したロッドメタリング塗工方式にて、塗工速度８３５ｍ／ｍｉｎ．として両面で０．３ｇ／ｍ２を塗工した。塗工後の水分は５％となるように調整し、塗工後に高温ソフトニップカレンダーにてヒートロール温度７０℃、処理線圧３５ｋＮ／ｍでカレンダー処理を行い塗工層を形成した。
▲３▼感熱記録紙の作製
上記▲１▼、▲２▼で得た塗工層を有する原紙の片面に、焼成クレー（吸油量１５０ｍｌ／１００ｇ、エンゲルハード社製；商品名アンシレックス）１００部に対しスチレン・ブタジエン系ラテックス２０部、完全けん化ポリビニルアルコール５部を含有する下塗層塗液を調製し、ブレードコーター（ベントブレード、以下同じ）にて塗液濃度３２％、塗布量７  ｇ／ｍ２で塗工し下塗層を形成した。
さらに４，４‘−ジヒドロキシジフェニルスルホン１０部、ステアリン酸アミド１０部、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン３部を含む感熱記録層塗液を調製し、下塗層の上にブレードコーターにて塗液濃度２２％、２．７  ｇ／ｍ２で塗工した。塗工後水分は６％とし、塗工後にソフトカレンダーにて処理線圧７０ｋＮ／ｍでカレンダー処理を行い感熱記録紙を得た。
【００５０】
［実施例２］
原紙抄造時の内添填料を炭酸カルシウム１１％とした以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５１】
［実施例３］
顔料含有塗工層の形成に際し、ブラジル産カオリンの代わりにエンジニアードカオリン（エンゲルハード社製；商品名ＥＣＬＩＰＳ６５０、体積分布粒径０．４０〜４．２０μｍ：６６．０％）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５２】
［実施例４］
顔料含有塗工層の形成に際し、焼成クレーの代わりに炭酸カルシウム（吸油量１４０ｍｌ／１００ｇ、白石工業製；商品名カルライトＫＴ）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５３】
［実施例５］
顔料含有塗工層の形成に際し、焼成クレーの代わりに炭酸カルシウム（吸油量９０ｍｌ／１００ｇ、白石工業製；商品名カルライトＳＡ）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５４】
［実施例６］
顔料含有塗工層の形成に際し、焼成クレー９０部、ブラジル産カオリン１０部の代わりに焼成クレー８０部、ブラジル産カオリン２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５５】
［実施例７］
顔料含有塗工層の形成に際し、焼成クレー９０部、ブラジル産カオリン１０部の代わりに焼成クレー９５部、ブラジル産カオリン５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５６】
［実施例８］
顔料含有塗工層の形成に際し、焼成クレー９０部、ブラジル産カオリン１０部の代わりに焼成クレー５０部、ブラジル産カオリン５０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５７】
［比較例１］
顔料含有塗工層を形成せず、それ以外は実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５８】
［比較例２］  顔料含有塗工層の形成に際し、焼成クレー９０部、ブラジル産カオリン１０部の代わりに焼成クレー１００部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００５９】
［比較例３］  顔料含有塗工層の形成に際し、焼成クレーの代わりに炭酸カルシウム（吸油量３８ｍｌ／１００ｇ以下、白石カルシウム社製；商品名ソフトン２２００）を用いた以外は、実施例１同様にして感熱記録紙を作製した。
【００６０】
［比較例４］  顔料含有塗工層の形成に際し、ブラジル産カオリンの代わりに２級クレー（エンゲルハード社製；ＨＳ、体積分布粒径０．４０〜４．２０μｍ：５８．２％）を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００６１】
［比較例５］
実施例１の顔料含有塗工層の形成で用いた塗液を、塗液濃度３０％に調整し、原紙の片面にブレードコーターにて塗工速度４００  ｍ／ｍｉｎ、塗布量７ｇ／ｍ２で塗工した以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を作製した。
【００６２】
実施例および比較例で作製した感熱記録紙を評価し、結果を表にまとめた。なお表中、塗工方式のプレーンは、プレーンロッドを使用したロッドメタリング塗工方式を表す。
【００６３】
【表１】
2004299316.tif 000002
【００６４】
【表２】
2004299316.tif 000003
【００６５】
【表３】
2004299316.tif 000004
【００６６】
【表４】
2004299316.tif 000005
【００６７】
表から、本発明の実施例では低い印加エネルギーでも発色濃度が良好で高感度化、高画質化がなされた品質性能の優れた感熱記録紙が得られることが示される。これに対し、顔料含有塗工層を設けず通常の下塗層のみの比較例１、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇより小さい顔料を用いた比較例３では、発色感度および画質に劣ったものとなっている。本発明で規定される特定のカオリンを含有しない比較例２は操業性の悪化が著しく、本発明で規定される特定のカオリン以外のものを用いた比較例４でも、操業性は改善されない。また、下塗層を２層化した比較例５では、表面強度が低く良好な印刷適性が得られない。さらに、ブレード塗工方式によって低塗布量で顔料含有塗工層を設けようとしたが、少なくても塗布量は３ｇ／ｍ２程度必要で塗工面の状態および平滑性も悪く、実施例１のような低塗布量にすることは実質的に不可能である。
【００６８】
【発明の効果】
本発明によれば、安定な操業のもと、塗りムラやシワが発生せず、低塗布量で平滑性が良好な塗工層を設けることができる。また、塗工層は薄くても十分な断熱性を有するものとなっており、本発明の塗工層上に感熱記録層を設けた場合は、紙力、剛度を損なうことなく一層の高感度化、高画質化がなされるとともに、表面強度が強く印刷適性も改善され極めて有用である。