(57)【要約】【課題】光発色材と色材との間で光学的な反応が予防されて画像の色あせや画像が不鮮明になることが防止された、画像形成体、画像形成方法および画像形成体作成用の熱転写シートの提供。【解決手段】受像シート上に可視光により視認可能な画像が形成され、前記の可視光により視認可能な画像の上に、紫外線により蛍光を発する画像が保護層を介して形成されていることを特徴とする、画像形成体。受像シート上に、可視光により視認可能な画像、保護層および紫外線により蛍光を発する画像を、順次に形成することを特徴とする、画像形成方法。前記の画像形成体を作成するための熱転写シートであって、基材シート上に、可視光により視認可能な画像を形成するため色材転写層、保護層を形成するための保護層転写層、紫外線により蛍光を発する画像を形成するため蛍光発色剤転写層が形成されていることを特徴とする、画像形成体作成用の熱転写シート。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
受像シート上に可視光により視認可能な画像が形成され、前記の可視光により視認可能な画像の上に、紫外線により蛍光を発する画像が保護層を介して形成されていることを特徴とする、画像形成体。
【請求項２】
前記の紫外線により蛍光を発する画像が、可視光では実質的に視認不能なものである、請求項１に記載の画像形成体。
【請求項３】
前記の紫外線により蛍光を発する画像が、熱転写によって形成されたものである、請求項１または２に記載の画像形成体。
【請求項４】
前記の可視光により視認可能な画像が、熱転写によって形成されたものである、請求項１〜３のいずれか１項に記載の画像形成体。
【請求項５】
受像シート上に、可視光により視認可能な画像、保護層および紫外線により蛍光を発する画像を、順次に形成することを特徴とする、画像形成方法。
【請求項６】
請求項１に記載の画像形成体を作成するための熱転写シートであって、基材シート上に、可視光により視認可能な画像を形成するため色材転写層、保護層を形成するための保護層転写層、紫外線により蛍光を発する画像を形成するため蛍光発色剤転写層が形成されていることを特徴とする、画像形成体作成用の熱転写シート。
【請求項７】
請求項１に記載の画像形成体を作成するための熱転写シートであって、基材シート上に、可視光により視認可能な画像を形成するため色材転写層、保護層を形成するための保護層転写層、および、紫外線により蛍光を発する画像を形成するため蛍光発色剤転写層が、面順次に形成されていることを特徴とする、画像形成体作成用の熱転写シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像形成体および画像形成方法、ならびにこの画像形成体作成用の熱転写シートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、クレジットカード、バンクカード、ＩＤカード等の物品の偽造や変造防止等を目的として、紫外線外線により発光する画像を上記カード等の物品に形成することが行われている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
上記のカード等の物品における、紫外線により発光する画像は、通常プレ印刷としてカード基材上に潜像画像として形成されている。
しかし、このように紫外線により発光する画像をプレ印刷として形成させた場合、その上に任意に画像あるいは文字等（この画像あるいは文字等は、通常、可視光により視認可能なものである）を形成することが困難になるという問題がある。
【０００４】
また、紫外線により発光する画像の上に、直接、可視光により視認可能な画像あるいは文字等を形成した場合、使用された蛍光発色材と色材との間で光学的な反応が起こって、画像の色あせや画像が不鮮明になることがあった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するものである。
従って、本発明による画像形成体は、受像シート上に可視光により視認可能な画像が形成され、前記の可視光により視認可能な画像の上に、紫外線により蛍光を発する画像が保護層を介して形成されていること、を特徴とするものである。
【０００６】
この本発明による画像形成体において、前記の紫外線により蛍光を発する画像を、可視光では実質的に視認不能なものとすることができる。
【０００７】
さらに、上記の画像形成体において、前記の紫外線により蛍光を発する画像を、熱転写によって形成することができる。
【０００８】
そして、上記の画像形成体において、前記の可視光により視認可能な画像を、熱転写によって形成することができる。
【０００９】
また、本発明による画像形成方法は、受像シート上に、可視光により視認可能な画像、保護層および紫外線により蛍光を発する画像を、順次に形成すること、を特徴とするものである。
【００１０】
また、本発明による画像形成体作成用の熱転写シートは、画像形成体を作成するための熱転写シートであって、基材シート上に、可視光により視認可能な画像を形成するため色材転写層、保護層を形成するための保護層転写層、紫外線により蛍光を発する画像を形成するため蛍光発色剤転写層が形成されていること、を特徴とするものである。
【００１１】
そして、この本発明による画像形成体作成用の熱転写シートは、画像形成体を作成するための熱転写シートであって、基材シート上に、可視光により視認可能な画像を形成するため色材転写層、保護層を形成するための保護層転写層、および、紫外線により蛍光を発する画像を形成するため蛍光発色剤転写層が、面順次に形成されていること、を特徴とするものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を必要に応じて図面を参照しながら説明する。
＜画像形成体＞
図１は、本発明による画像形成体の好ましい具体例について、その断面を模式的に示すものである。
図１に示される本発明による画像形成体１は、受像シート２上に、可視光により視認可能な画像３が形成され、前記の可視光により視認可能な画像３の上に、紫外線により蛍光を発する画像４が保護層５を介して形成されているものである。このように、可視光により視認可能な画像３と紫外線により蛍光を発する画像４との間に保護層５が介在することによって、可視光により視認可能な画像３を形成した色材と、紫外線により蛍光を発する画像４を形成した蛍光発色剤との反応が防止されて、画像の色あせや画像が不鮮明になることが有効に防止される。
【００１３】
ここで、紫外線により蛍光を発する画像４は、可視光では実質的に視認不能なものとすることができる。また、保護層５は、好ましくは可視光透過性材料、特に実質的に透明の材料、によって形成することができる。このように、紫外線により蛍光を発する画像４を可視光では実質的に視認不能なものとし、かつ保護層５を可視光透過性材料によって形成することにより、可視光のもとでは、紫外線により蛍光を発する画像４の存在に関わらず、可視光により視認可能な画像３を視認でき、紫外線照射のもとでは、紫外線により蛍光を発する画像４を視認できるようになる。可視光および紫外線が共存する状況下では、可視光により視認可能な画像３および紫外線により蛍光を発する画像４の両者が視認できるようになる。
前記の紫外線により蛍光を発する画像４、可視光により視認可能な画像５および保護層５は、それぞれ熱転写によって形成することが好ましい。
【００１４】
本発明の受像シート２としては、従来からこの種の熱転写シート用途において用いられているものを、そのままあるいは必要な改変を加えて用いることができる。本発明において好ましい基材シートとしては、樹脂材料、例えば（イ）ポリエステル（好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロハン、アイオノマー等、（ロ）紙類、例えばグラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等、からなるものを挙げることができる。これらの２種以上からなるものを用いることができる。
【００１５】
受像シートの厚さは、具体的に用いられた材料に応じて、必要とされる強度、用途等を考慮して適宜決定することができる。本発明では、例えば１００〜３００μｍが好ましい。
【００１６】
可視光により視認可能な画像３は、従来公知の熱昇華性色材あるいは熱溶融性色材を用いることができる。これらの色材を受像シート上に熱転写によって形成させる方法自体も従来から公知である。本発明では、少なくとも１色のそのような公知の色材および形成方法の中から適したものを適宜選択して用いることができる。
【００１７】
紫外線により蛍光を発する画像４は、蛍光性に優れた材料、例えば、硫化亜鉛、ハロ燐酸カルシウム、クロロ燐酸ストロンチウム、アルミン酸塩類、イットリウム酸塩類、ゲルマン酸塩類、バナジン酸塩類、ケイ酸塩類、タングステン酸塩類等の公知の蛍光材料を使用することができる。これらの蛍光材料は、２５４ｎｍ前後の紫外線で発光し、且つその粒径は大きいほど発光効率が良いが、本発明の目的には転写時の箔切れ性の点から１〜１０μｍ程度、好ましくは１〜５μｍ、の材料が好ましい。また、これらの蛍光材料は、青白色、白色、橙色、青色、緑色、赤色等の発色を有するものがあるが、受容シートの形成される昇華性染料画像との関係で適切なものを選択使用することができる。蛍光材料層は、上記のような蛍光材料と樹脂バインダーとから形成することができる。
【００１８】
保護層５は、各種の熱転写性の素材から形成することができる。本発明では、樹脂材料、例えばポリエステル（好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロハン、アイオノマー等を用いることができる。可視光により視認可能な画像３の視認の容易さおよびこの画像３の色相の再現性を良好にするためには、この保護層５は、透明性が高くかつ実質的に無色であるものが好ましい。保護層５の厚さは任意であるが、０．３〜５．０μｍ程度、特に０．５〜２．５μｍ、が好ましい。保護層５の厚さが０．３μｍ未満であると、保護層としての作用が不足し、可視光により視認可能な画像３を形成した色材と紫外線により蛍光を発する画像４を形成した蛍光発色剤とが反応する場合があるので好ましくない。
【００１９】
また、この保護層５は、可視光により視認可能な画像３と紫外線により蛍光を発する画像４との間に介在することによって、視認可能な画像３と紫外線により蛍光を発する画像４とを、この保護層５の厚さ分だけ両者を離間させ立体的に配置する。よって、可視光および紫外線が共存する状況下に本発明による画像形成体を置いたときには、可視光により視認可能な画像３と紫外線により蛍光を発する画像４との両者が立体的に配置された画像を視認できるようになる。
【００２０】
＜画像形成方法および画像形成体作成用の熱転写シート＞
上記の本発明による画像形成体１は、受像シート２上に、可視光により視認可能な画像３、保護層５および紫外線により蛍光を発する画像４を、順次に形成することからなる画像形成方法によって得ることができる。
【００２１】
図２は、本発明による画像形成方法に適した、画像形成体作成用の熱転写シートの好ましい具体例について、その断面を模式的に示すものである。
図２に示される本発明による画像形成体作成用の熱転写シート６は、基材シート７上に、可視光により視認可能な画像を形成するため色材転写層８、保護層を形成するための保護層転写層９、および、紫外線により蛍光を発する画像を形成するため蛍光発色剤転写層１０が、面順次に形成されているものである。
【００２２】
離型層１１は、保護層転写層９および蛍光発色剤転写層１０の剥離を容易にするものであり、背面層１２は熱転写の際の熱から基材シート７を保護しかつ滑り性を向上させる作用を有するものである。
【００２３】
この図２に示される画像形成体作成用の熱転写シート６は、これを受像シート（図示せず）上に重ね合わせて熱転写操作に付すと、先ず、色材転写層８（例えば、好ましくは昇華性染料からなるイエロー染料（８Ｙ）、マゼンダ染料（８Ｍ）およびシアン染料（８Ｃ）））が受像シート上に転写され、次いで、保護層転写層９が転写され、その後、蛍光発色剤転写層１０が転写される。図２に示される画像形成体作成用の熱転写シート６は、離型層１１により、保護層転写層９の剥離性、および蛍光発色剤転写層１０との剥離性が向上していることから、熱転写性が極めて良好なものである。
【００２４】
この離型層１１は、熱転写したときに基材シート７側に残り、転写された保護層側あるいは転写された蛍光発色剤側に付着して残らないようにすることが必要である。したがって、離型層は、例えばワックス類、シリコーンワックス、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、セルロース誘導体樹脂、ウレタン系樹脂、酢酸系ビニル樹脂、アクリルビニルエーテル樹脂、無水マレイン酸樹脂の少なくとも１種あるいはこれらの共重合物あるいは混合物から形成することかできる。この離型層の厚さは０．２〜１．５μｍ、特に０．３〜１μｍ、が好ましい。
【００２５】
背面層１２は、熱転写の際にサーマルヘッドや加熱ロール等が融着するのを防止したり、スリップ性を向上させたり、帯電防止に寄与する。このような背面層１２は、例えば従来から熱転写フィルムの分野にて用いられてきた素材、好ましくは例えばシリコーン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセトアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、アクリルポリオール、ポリウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、エポキシアクリレート、ウレタンまたはエポキシのプレポリマー、ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート樹脂、セルロースアセトプロピオネート樹脂、セルロースアセテートブチレート樹脂、セルロースアセテートヒドロジエンフタレート樹脂、酢酸セルロース樹脂、芳香族ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂などが挙げられる。
【００２６】
また、背面層の耐熱性や塗膜強度および基材シートとの密着性を向上させるために、樹脂中に反応基を有する熱可塑性樹脂とポリイソシアネートとの反応硬化物や、不飽和結合を有するモノマー、オリゴマーとの反応生成物を用いることができ、硬化方法は加熱したり、電離放射線を照射したり、その硬化手段は特に限定されない。
【００２７】
これらの樹脂からなる背面層に添加、あるいは上塗りすることができる滑り性付与剤としては、燐酸エステル、シリコーンオイル、グラファイトパウダー、シリコーン系グラグトポリマー、フッ素系グラフトポリマー、アクリルシリコーングラフトポリマー、アクリルシロキサン、アリールシロキサンなどのシリコーン重合体が挙げられるが、好ましくは、ポリオール、例えば、ポリアルコール高分子化合物とポリイソシアネート化合物および燐酸エステル系化合物からなる層であり、さらに充填剤を添加することがより好ましい。背面層１２の厚さは、０．１〜３μｍ、特に０．１〜２μｍ、が好ましい。
【００２８】
本発明による保護層熱転写シートにおける基材シートとしては、従来からこの種の熱転写シート用途において用いられているものを、そのままあるいは必要な改変を加えて用いることができる。本発明において好ましい基材シートとしては、樹脂材料、例えば（イ）ポリエステル（好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート）、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、酢酸セルロース、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、フッ素樹脂、ポリプロピレン、ポリエチレン、アイオノマー等、（ロ）紙類、例えばグラシン紙、コンデンサー紙、パラフィン紙等、からなるものを挙げることができる。これらの２種以上からなるものを用いることができる。本発明では、耐熱性および強度が優れたもの、特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましい。
【００２９】
【実施例】
以下の実施例および比較例は、本発明をさらに詳細に説明するものである。
【００３０】
＜実施例１＞
本実施例では、以下に示す材料および方法によって、図２に示される本発明による画像形成体作成用の熱転写シートを作成し、図１に示される本発明による画像形成体を得た。これを下記の評価方法にしたがって評価した。
１．背面層（耐熱滑性インキ）
ポリビニルブチラール樹脂        ３．６重量部
ポリイソシアネート              ８．６重量部
リン酸エステル系界面活性剤      ２．８重量部
タルク                          ０．７重量部
メチルエチルケトン            ３２．０重量部
トルエン                      ３２．０重量部
【００３１】
上記耐熱滑性インキをグラビアコートにて、塗工を行い、乾燥後、１．０ｇ／ｍ２の塗工量となるようにポリエチレンフタレート（ＰＥＴ）からなる基材シート上に耐熱滑性層を形成した。
【００３２】
２．昇華性染料
下記の組成に従って、昇華性染料領域を形成する組成物を調製した。これらの組成物をグラビアコートで、乾燥後、０．８ｇ／ｍ２の塗工量で上記の背面層と反対側の基材シートの表面に、イエロー組成物（８Ｙ）、マゼンダ組成物（８Ｍ）、シアン組成物（８Ｃ）の順に、それぞれ塗工して、図２に示す色材転写層（昇華性染料領域）を形成させた。
【００３３】
2004299300.tif 000003
【００３４】
2004299300.tif 000004
【００３５】
2004299300.tif 000005
【００３６】
３．保護層部
離型層
下記の組成に従って離型層を形成する組成物を調製した。この組成物をグラビアコートで、乾燥後、０．５ｇ／ｍ２の塗工量で、上記基材シートの表面に塗工して、離型層を形成させた。
2004299300.tif 000006
【００３７】
保護層
下記の組成に従って保護層を形成する組成物を調製した。この組成物をグラビアコートで、乾燥後、０．８ｇ／ｍ２の塗工量で、上記離型層の表面に塗工して、保護層を形成させた。
2004299300.tif 000007
【００３８】
４．蛍光発色転写層塗工液
離型層
下記の組成に従って離型層を形成する組成物を調製した。この組成物をグラビアコートで、乾燥後、０．５ｇ／ｍ２の塗工量で、上記基材シートの表面に塗工して、離型層を形成させた。
2004299300.tif 000008
【００３９】
蛍光発色転写層
下記の組成に従って、保護層を形成する組成物を調製した。この組成物をグラビアコートで、乾燥後、０．８ｇ／ｍ２の塗工量で、上記離型層の表面に塗工して、蛍光発色転写層を形成させた。
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【００４０】
＜比較例１＞
本比較例では、上記の実施例１と同様の材料および方法によって、図４に示される画像形成体作成用の熱転写シートを作成し、図３に示される画像形成体を得た。これを実施例１と同様の評価方法にしたがって評価した。
【００４１】
＜＜評価１（評価および結果）＞＞
以上の実施例１と比較例１で用意した試料を用いて、下記の条件にて印画物を作成して、後述の評価に供した。なお、熱転写受像シートは、全てオリンパス光学工業株式会社製  デジタルカラープリンタＰ−４００用ＬサイズペーパーＡ４を用いた。
【００４２】
１）  実施例１で記載した熱転写シートと上記熱転写受像シートを重ね合わせ、マクベスＲＤ−９１８濃度計Ｖｉｓｕａｌフィルターにて測定した反射濃度値０．５〜０．７となる画像１を解析して得た信号を上記装置に設けられたサーマルヘッドに伝達し、Ｙ，Ｍ，Ｃ昇華性染料転写層を用いて熱転写して形成した後、保護層を画像１領域よりも大きくなるように全面に上記装置に設けられたサーマルヘッドにより熱転写を行った。その後、保護層転写領域部に、蛍光発色転写層を上記装置に設けられたサーマルヘッドにて画像２の印画を行い、画像形成体１を得た。得られた無色蛍光剤からなる画像２は、可視光下ではほぼ無色で視認困難であり、市販のブラックライト（発光波長３６５ｎｍ）を照射すると画像形成部分が概略白色の発光を示し、はっきりと視認出来た。
【００４３】
２）  比較例１で記載した熱転写シートと上記熱転写受像シートを重ね合わせ、マクベスＲＤ−９１８濃度系Ｖｉｓｕａｌフィルターにて測定した反射濃度値０．５〜０．７となる画像１を解析して得た信号を上記装置に設けられたサーマルヘッドに伝達し、Ｙ，Ｍ，Ｃ昇華性染料転写層を用いて熱転写して形成した後、蛍光発色画像２を画像１領域に収まるように上記装置に設けられたサーマルヘッドにより熱転写を行った。その後、蛍光発色画像領域部を覆うように、保護層転写層を上記装置に設けられたサーマルヘッドにて画像１の領域よりも大きく印画を行い、画像形成体２を得た。得られた無色蛍光剤からなる画像２は、可視光下ではほぼ無色で視認困難であり、市販のブラックライト（発光波長３６５ｎｍ）を照射すると画像形成部分が概略白色の発光を示し、はっきりと視認出来た。
【００４４】
耐光性試験
上記の画像形成体１と画像形成体２について耐光性試験を実施した。
耐光性試験機；アトラス社製Ｃｉ４００
光源        ；キセノンアークランプ
フィルター  ；内側  ＣＩＲＡ  、  外側  ソーダライム
ブラックパネル温度；４５℃
チャンバー内温湿度；３０℃、３０％ＲＨ
照射エネルギー；４００ｋｊ／ｍ２（４２０ｎｍ波長における積算照射エネルギー）
上記耐光性試験前後にて、蛍光発色画像転写部における昇華性染料濃度変化を測定した。
【００４５】
【表１】
2004299300.tif 000010
上記結果より、比較例１よりも実施例１において、耐光性の向上が確認できた。
【００４６】
＜実施例２＞
実施例１に記載の蛍光発色材料であるユピテックスＯＢの代わりに燐酸塩蛍光体（Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ２＋）を２重量部用い、蛍光発色転写層を形成した以外は実施例１と同様にして、転写シートを用意した。
【００４７】
＜比較例２＞
比較例１に記載の蛍光発色材料であるユピテックスＯＢの代わりに実施例２に記載の燐酸塩蛍光体（Ｓｒ２Ｐ２Ｏ７：Ｓｎ２＋）を２重量部用い、発色転写層を形成した以外は比較例１と同様にして、転写シートを用意した。
【００４８】
＜＜評価２＞＞
実施例１に記載の方法に準じて、実施例２と比較例２にて用意した熱転写シートを用いて、印画サンプルを作成し、耐光性試験を実施した。
耐光性試験の前後にて、蛍光発色画像転写部における昇華性染料濃度の変化を測定した。
【００４９】
【表２】
2004299300.tif 000011
【００５０】
＜実施例３＞
実施例１に記載の蛍光発色材料であるユピテックスＯＢの代わりにＹ２Ｏ３：Ｅｕ３＋を２重量部用い、蛍光発色転写層を形成した以外は実施例１と同様にして、転写シートを用意した。
【００５１】
＜比較例３＞
比較例１に記載の蛍光発色材料であるユピテックスＯＢの代わりに実施例２に記載のＹ２Ｏ３：Ｅｕ３＋を２重量部用い、発色転写層を形成した以外は比較例１と同様にして、転写シートを用意した。
【００５２】
＜＜評価３＞＞
実施例１に記載の方法に準じて、実施例３と比較例３にて用意した熱転写シートを用いて、印画サンプルを作成し、耐光性試験を実施した。
耐光性試験の前後にて、蛍光発色画像転写部における昇華性染料濃度の変化を測定した。
【００５３】
【表３】
2004299300.tif 000012
【００５４】
【発明の効果】
本発明による画像形成体は、受像シート上に可視光により視認可能な画像が形成され、前記の可視光により視認可能な画像の上に、紫外線により蛍光を発する画像が保護層を介して形成されているものであって、使用された蛍光発色材と色材との間で光学的な反応が予防されて、画像の色あせや画像が不鮮明になることが防止されたものである。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明による画像形成体の一具体例の断面を示す模式図。
【図２】本発明による画像形成体作成用の熱転写シートの一具体例の断面を示す模式図。
【図３】比較例による画像形成体の断面を示す模式図。
【図４】比較例による画像形成体作成用の熱転写シートの断面を示す模式図。
【符号の説明】
１  画像形成体
２  受像シート
３  可視光により視認可能な画像
４  紫外線により蛍光を発する画像
５  保護層
６  画像形成体作成用の熱転写シート
７  基材シート
８  可視光により視認可能な画像を形成するため色材転写層
９  保護層を形成するための保護層転写層
１０  紫外線により蛍光を発する画像を形成するため蛍光発色剤転写層
１１  離型層
１２  背面層
【図１】
2004299300.tif 000013
【図２】
2004299300.tif 000014
【図３】
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【図４】
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