(57)【要約】【課題】本発明は、柔軟な風合いと共にマイナスイオンの発生をも促進させることができる優れた繊維製品およびその製造方法を提供せんとするものである。【解決手段】本発明の繊維製品は、平均細孔半径１００ｎｍ以下の細孔を有し、かつ、比表面積１５ｍ２／ｇ以上である無機多孔質物粉末、竹、桐、月桃、熊笹および茶の６種の乾燥粉末から選ばれた少なくとも１種が樹脂を介して繊維表面に付着しているが、該繊維同士は独立していることを特徴とするものである。また、かかる繊維製品の製造方法は、平均細孔半径１００ｎｍ以下の細孔を有し、かつ、比表面積１５ｍ２／ｇ以上である無機多孔質物粉末、竹、桐、月桃、熊笹および茶の６種の乾燥粉末から選ばれた少なくとも１種を含有する樹脂乳化物の水溶液に繊維製品を浸漬し、次いで、該水溶液を４０〜１３０℃の温度まで昇温させながら、かつ、該繊維製品を静止状態ではなく揉みながら浴中処理することを特徴とするものである。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均細孔半径１００ｎｍ以下の細孔を有し、かつ、比表面積１５ｍ２／ｇ以上である無機多孔質物粉末、竹、桐、月桃、熊笹および茶の６種の乾燥粉末から選ばれた少なくとも１種が樹脂を介して単繊維表面に付着しているが、主として該単繊維同士は独立していることを特徴とする繊維製品。
【請求項２】
該繊維製品が摩擦または振動の少なくとも一つを伴う繰り返し応力が５００Ｐａ以上の状況下において、該繊維製品の表面からの距離が１０ｃｍ内の空気中の負帯電分子の数を３００個／ｃｃ以上増加させることができることを特徴とする請求項１に記載の繊維製品。
【請求項３】
該繊維製品が、非シート形状を有することを特徴とする請求項１または２に記載の繊維製品。
【請求項４】
該繊維製品が、タイツ、ストッキング、ソックス、スパッツ、手袋、スカーフ、レッグウオーマー、帽子、スリップ、キャミソール、ペチコート、ガードルから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の繊維製品。
【請求項５】
平均細孔半径１００ｎｍ以下の細孔を有し、かつ、比表面積１５ｍ２／ｇ以上である無機多孔質物粉末、竹、桐、月桃、熊笹および茶の６種の乾燥粉末から選ばれた少なくとも１種を含有する樹脂乳化物の水溶液に繊維製品を浸漬し、次いで、該水溶液を４０〜１３０℃の温度まで昇温させながら、かつ、該繊維製品を静止状態ではなく揉みながら、浴中処理することを特徴とする繊維製品の製造方法。
【請求項６】
該浴中処理の程度が、該繊維製品の処理前の製品に対し、ＫＥＳ法によるせん断剛性の変化率の絶対値を６０％以下になるまでであることを特徴とする請求項５に記載の繊維製品の製造方法。
【請求項７】
該無機多孔質物質が、二酸化ケイ素を１５重量％以上、酸化アルミニウムを２重量％以上含むものであることを特徴とする請求項５または６に記載の繊維製品の製造方法。
【請求項８】
該乾燥粉末が、繊維重量に対し０．０１％以上５０％未満の割合で、付着していることを特徴とする請求項５〜７のいずれかに記載の繊維製品およびその製造方法。
【請求項９】
該乾燥粉末の分散液および該樹脂組成物とが異なるイオン性を有する乳化剤で乳化分散されており、各々が混合された水溶液が３０℃以下の温度で安定化されているものであることを特徴とする請求項５〜８のいずれかに記載の繊維製品の製造方法。
【請求項１０】
該水溶液のｐＨが２〜６の範囲であることを特徴とする請求項５〜９のいずれかに記載の繊維製品の製造方法。
【請求項１１】
該水溶液にカチオン物質もしくはアニオン物質を添加することを特徴とする請求項５〜１０のいずれかに記載の繊維製品およびその製造方法。
【請求項１２】
該水溶液に強酸の強塩基塩が存在することを特徴とする請求項５〜１１のいずれかに記載の繊維製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、いわゆるマイナスイオンを発生する粉末が樹脂を介して繊維上に付着し、実際の着用時に応力を受けやすくマイナスイオンの発生を促しやすい柔軟な風合いとマイナスイオンによるリラックス感とトータル的に快適な着用感を提供する繊維製品およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、地球温暖化や酸性雨などの環境問題が大きく取り上げられている。その中で特に、都会における日常生活の中で排気ガスなどによる空気中のプラスイオンが増大し、マイナスイオンが少なくなり、我々の体や環境に悪影響を及ぼしていると言われている。プラスイオンがマイナスイオンに比べ増大すると、酸化腐敗、体内異常、老化が進むといわれ、いま我々の体や環境、植物、水までが弱酸性化している。そこで、不足しているマイナスイオンを作り出し、中性に還元していくのがマイナスイオン効果である。マイナスイオンは自然界で水分の多い森林や滝壺、海岸線などに多く発生し、人々の心を安らげる癒し効果を発揮している。
【０００３】
このようなマイナスイオンを放出するものとして、これまでトルマリン鉱石が見出されている。このトルマリンは別名電気石と呼ばれ、永久自発電気分極をしている物質である。例えば特公平６−１０４９２６号公報には、微粒子化したトルマリンを有機繊維に固着若しくは含有させたエレクトレット繊維が提案されている。また、特開２００１−２７９５４号公報には、繊維表面にいわゆるマイナスイオンを発生する微粉末を固着させた繊維構造物が提案されている。しかし、これらはいずれもシート状の繊維構造物に対し高濃度のマイナスイオンを発生させる物質と樹脂を含浸させ、一定の圧力で絞り、熱処理するという方法によって製造されたものであり、繊維構造物がシート形状に限定され、また樹脂により繊維束の交錯点が拘束されるため風合いが粗硬であるという欠点があった。
【０００４】
このような状態では、いくらマイナスイオンを発生させても繊維製品として着用した場合、粗硬感がリラックス効果をかえって減少させるものである。また、繊維束の交錯点が拘束されていることにより着用時の応力を受けにくくマイナスイオンの発生自体も少ないものであった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、柔軟な風合いと共にマイナスイオンの発生をも促進させることができる優れた繊維製品およびその製造方法を提供せんとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために、つぎのような手段を採用するものである。すなわち、本発明の繊維製品は、平均細孔半径１００ｎｍ以下の細孔を有し、かつ、比表面積１５ｍ２／ｇ以上である無機多孔質物粉末、竹、桐、月桃、熊笹および茶の６種の乾燥粉末から選ばれた少なくとも１種が樹脂を介して単繊維表面に付着しているが、主として該単繊維同士は独立していることを特徴とするものである。また、かかる繊維製品の製造方法は、平均細孔半径１００ｎｍ以下の細孔を有し、かつ、比表面積１５ｍ２／ｇ以上である無機多孔質物粉末、竹、桐、月桃、熊笹および茶の６種の乾燥粉末から選ばれた少なくとも１種を含有する樹脂乳化物の水溶液に繊維製品を浸漬し、次いで、該水溶液を４０〜１３０℃の温度まで昇温させながら、かつ、該繊維製品を静止状態ではなく揉みながら浴中処理することを特徴とするものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、前記課題、つまり、柔軟な風合いと共にマイナスイオンの発生をも促進させることができる優れた繊維製品について、鋭意検討し、該負帯電分子いわゆるマイナスイオンを発生する物質および樹脂を浴中処理により、単繊維表面に付着させる際に、該繊維製品を静止状態ではなく揉みながら処理してみたところ、かかる課題を一挙に解決することを究明したものである。
【０００８】
すなわち、かかる浴中処理で、しかも、被処理品を処理浴に浸漬して、その状態から、被処理品を揉みながら該処理浴温度を４０〜１３０℃の温度まで昇温させることにより、単繊維同士を接着や膠着させることなく、独立状態を維持させたまま、該マイナスイオンを発生する物質を、主として単繊維表面に付着させることができるという、驚くべき結果をもたらすことを究明したものである。つまり、本発明の特徴は、該繊維製品を構成する繊維同士が独立しており、その繊維束の交錯点が拘束されていないので、たとえば編成物であれば、伸縮自在であるという効果を有するところに特徴を有するものである。
【０００９】
マイナスイオンが、人を癒す効果を有することは、たとえば自然界で水分の多い森林や滝壺、海岸線などで、人が癒されることから明らかである。そこで、本発明は、柔軟な風合いでかつマイナスイオンを発生させ癒し効果を発揮できる衣料雑貨およびその製造方法について鋭意検討した結果、乳化分散されたマイナスイオンを発生させる粉末と樹脂乳化物の水溶液に繊維製品を浸漬させ、ある条件で浴中処理することにより前記課題を一挙に解決することを究明したものである。　本発明において、無機の多孔質物とは、平均細孔半径が１００ｎｍ以下かつ、比表面積が１５ｍ２／ｇ以上からなるものを主体としたのものである。ここで、平均細孔半径は、カルロエルバ２２００型の装置を用い、水銀圧入法細孔分布測定（ＰＤ）方法に従い測定する。また、比表面積は、ＱＵＡＮＴＡ　ＣＨＲＯＭＥ社製　ＱＵＡＮＴＡ　ＳＯＲＢ　ＯＳ−８の装置を用い、比表面積測定方法に従い測定する。
【００１０】
本発明に用いられる無機の多孔質物質は、上記の平均細孔半径および比表面積を満たすものであれば特に限定しないが、例えば、多孔質泥、粘土、珪藻土、竹炭、木炭、ヤシガラ活性炭、石炭系活性炭、ゼオライト、パーライト等が挙げられる。中でも、天然無機物の珪藻土や天然無機物の多孔質泥が好ましく用いられる。珪藻土としては主に数千年前に藻類が地殻変動で埋没、堆積したと推定される地層で、特定の地域に分布しているものが好ましく用いられる。例えば、稚内に広く分布する断層に含まれている稚内珪藻土が比表面積が大きく、特に好ましく用いられる。これらの珪藻土には、二酸化ケイ素が含まれていることが多く、特に、二酸化ケイ素を１５重量％以上、酸化アルミニウムを２％以上含む場合、多孔質構造になりやすいので好ましい。
【００１１】
また、好ましくは天然無機物の多孔質泥としては、主に数千年前に海中や湖中の各種ネクトン（殻、魚類）、プランクトン（微生物）、藻類などが地殻変動で埋没、堆積したと推定される泥で、特定の地域に分布しているものが好ましく用いられる。例えば福島県東白川郡棚倉町や滋賀県甲賀郡信楽町の山中の断層に含まれている。
【００１２】
かかる無機多孔物質が焼成してなるものも、本発明においては好ましく用いられる。焼成の時に多孔物質にガラス粉末と粘土質粉末を混練させて所定形状に焼結成形させる方法がセラミック化に好ましい。この時の焼成温度は、微細多孔質になりやすい摂氏１０００度〜１５００度が好ましい。また、人工的に無機多孔質物を得ることも可能である。この際、二酸化ケイ素を１５重量％以上、酸化亜鉛、酸化ジルコニウムおよびアナターゼ型の酸化チタンから選ばれた少なくとも１つ以上が、８５重量％以上含まれる複合酸化物が好ましく用いられ、かかる複合酸化物としては、日本触媒（株）のＳＸ−Ｔ１が好適に用いることができる。
【００１３】
また本発明でいう竹、桐、月桃、熊笹、茶から選ばれた少なくとも１つの乾燥粉末とはマイナスに分極しやすい揮発性分を有する竹や木材が好ましく、なかでもとりわけ真竹や桐、月桃、熊笹を凍結乾燥後粉砕することが好ましい。
【００１４】
かかる粉体をつくるときの微粒子化の際、微粒子の径は、繊維に付着させる場合には、０．１μｍ以上１００μｍ未満が好ましい。
【００１５】
また、本発明で用いられる緑茶葉の乾燥粉末においては、日本人が古来より愛飲している緑茶の香りを用いることは精神的な効果をも期待できるので、より好ましい。
【００１６】
本発明の負帯電分子とは、広義のマイナスイオンを示すものである。すなわち、狭義のマイナスイオンは、マイナスに帯電した空気中の分子を指すものであるが、本発明では、摩擦や振動によって起きる静電気が、揮発性の高い分子に帯電し、その結果、空気中に放出された場合なども、広義のマイナスイオンとしてとらえて、これらを含むものとする。
【００１７】
かかるマイナスイオンは、下記測定方法により測定したものを指すものと定義する。
＜イオン発生量＞
装置：ＡＩＲ　ＩＯＮ　ＣＯＵＮＴＥＲ（ＵＳＡ製）
測定条件：室温　摂氏２０度±１、湿度５０±３％、室内広さ３×５×５ｍ、測定時間　５分、　吸引量　１２Ｌ／分、サンプルサイズ　２０×３０ｃｍ
評価内容：測定時間５分間マイナスイオン（Ａ値）およびプラスイオン（Ｂ値）の平均発生量を測定する。
【００１８】
測定手順として、
（１）繊維製品を約１０ｃｍ×１５ｃｍの大きさに折りにたたんで測定する。
（２）（１）で得たサンプルの両端部を両手で持ってＡＩＲＩＯＮ　ＣＯＵＮＴＥＲの測定部から１０ｃｍ以内の距離に移動する。
（３）両手使ってサンプルの中央を中心に上下に揉む。
（４）上記測定手順（１）〜（３）を３回繰り返し、平均値を発生イオン量とする（単位は個／ＣＣ）。
（５）（３）の条件下において、摩擦は動摩擦において５００Ｐａ以上であり、繰り返し応力は５００Ｐａ以上とする。
（６）Ａ値とＢ値の差をイオン発生量とする。
【００１９】
本発明は摩擦または振動の少なくとも一つを伴う繰り返し応力が５００Ｐａ以上の状況下において、繊維構造物の表面からの距離が１０ｃｍ内の空気中の負帯電分子の数を３００個／ｃｃ以上増加させることができるものであるが、タイツ、ストッキング、ソックスなどの繊維製品であれば着用中にスカートやスラックスの裏地またはタイツ、ストッキング同士が、またソックスなどは靴の中で靴の内張り地と必然的に摩擦される。これら繰り返し応力が存在する用途が空気中の負帯電分子の数を増加させるのに好ましい。この場合、より強い摩擦や振動を伴うことが望ましいが、実際の生活において起こり得る摩擦における必要条件は、製品の表面粗さにもよるが、動摩擦において、好ましくは５００Ｐａ以上である。摩擦の内容は特に限定されないが、上記のような繊維製品として着用した時の人間の動作における繊維同士または他の物質との摩擦も好ましいし、また、一つの繊維構造内における経緯の糸同志の摩擦も好ましく、一つの糸内における単糸同志の摩擦も好ましい、とりわけ静摩擦係数を大きくするために、表面粗さの大きな異形断面の単糸よりなる繊維構造物による繊維製品において、かかる繊維構造物同志の摩擦が空気中の負帯電分子の数を増加させるには好ましい。
【００２０】
かかる繊維製品として、タイツ、ストッキング、ソックス、スパッツなどはストレッチのある布帛構造を有するものが多いため、伸縮時の糸と糸との摩擦においても、かかる応力を受けやすいものである。また、本発明はマイナスイオン発生剤と樹脂とが本発明の加工法のごとく、浴中で序々に単繊維表面に付着しているものであり、繊維束同士の拘束がなく、さらに風合いが柔軟なため応力をさらに受けやすいものである。
【００２１】
さらに、振動については高周波数域と低周波数域のどちらでも良いが、振幅が大きく振動数が大きいことがマイナスイオン発生に良い結果を与えることから、振幅が０．１ｍｍ以上でかつ２Ｈｚ以上が好ましく、振幅が１ｍｍ以上でかつ振動数３Ｈｚ以上さらには振幅が２ｍｍ以上振動数が５Ｈｚ以上がより好ましい。
【００２２】
また、本発明は十分な効果を発揮するためには繰り返し応力が必須であり、その値は５００ｐａ以上であることが好ましい。
【００２３】
本発明は、かかる粉体およびかかる樹脂乳化物の水溶液に、かかる繊維構造物からなる繊維製品を浸漬し、揉みながら浴中処理することにより、かかる粉末と樹脂が主として単繊維表面に付着させる。
【００２４】
単繊維表面に、かかる粉末および樹脂を付着させる場合、かかる混合液に繊維構造物を含浸させ、一定の圧力のローラーで絞り乾燥、熱処理することが一般的であるが、このような方法であると、繊維構造が静止した状態で、樹脂が繊維表面に付着することはもちろん、繊維間にも存在することとなるため、単繊維や繊維束の交錯点において、該樹脂で固められた状態になってしまい、必然的に風合いは粗硬なものになってしまう。これに対して、本発明のごとく浴中で揉みながら処理されると、繊維構造物が静止状態ではなく揉まれた状態で樹脂が徐々に単繊維表面に付着していくため、単繊維と単繊維の交錯点が樹脂で固まることもなく、自由度を持った状態で処理することができるものである。
【００２５】
このようなことから、本発明は該粉末および樹脂付着前の布帛に対しＫＥＳ法によるせん断剛性の変化率の絶対値が６０％以下であることが好ましく、特に好ましくは３０％以である。６０％より大きいとかかる粉末と樹脂との付着により繊維布帛構造の自由度が低下し、風合いが粗硬であることを意味するものである。
また、かかる変化率が−６０％より小さいと繊維束間の滑りが大きすぎ、目ズレ等の欠点が発生するものである。
【００２６】
本発明のせん断剛性は、カトーテック（株）ＫＥＳ−ＦＢ１を用い２０℃×６５％ＲＨの環境下で測定しＧ値としてｇｆ／ｃｍ・ｄｅｇｒｅｅの単位で表す。
【００２７】
測定は繊維製品を布帛のタテ、ヨコ方向に２０×２０ｃｍに切り、せん断ずり速度は０．４１７ｍｍ／ｓｅｃで測定する。
【００２８】
またかかるマイナスイオンを発生させる粉体および樹脂付着前の布帛に対するＫＥＳ法によるせん断剛性の変化率は下記式によって表される。
【００２９】
変化率（％）＝　　［（Ｇ２−Ｇ１）／Ｇ１］×１００
Ｇ１：加工前布帛のせん断剛性値
Ｇ２：加工品のせん断剛性値
本発明の樹脂乳化物は水分散乳化系のアクリル酸エステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、メラミン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、酢酸ビニル系樹脂から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
【００３０】
本発明は、かかる粉末の分散液および該樹脂組成物とが異なるイオン性を有する乳化剤で乳化分散されており、各々が混合された水溶液が３０℃以下の温度で安定化されたものである。浴中処理によりかかる粉体および樹脂を繊維に付着させるためには、繊維、粉体および樹脂、媒体である水の３者間のバランスが重要であり、粉体および樹脂と媒体である水との安定を崩し、繊維への親和性を高めることが重要である。
【００３１】
本発明は、粉体および樹脂と媒体である水との安定を崩し繊維への親和性を高めるためには、処理浴のｐＨが２〜６で処理するものである。処理浴のｐＨを２〜６に調整するためには、酸性物質を処理浴に添加すればよく、特に限定されるものではないが、工業的にｐＨ調整が安定的に調整できる酢酸が好ましい。
【００３２】
また、樹脂と繊維への親和性を高めるために、本発明は、処理浴にカチオン物質もしくはアニオン物質を添加するのもである。かかるカチオン系物質とは次の乳化剤で安定化された物質等を採用することができ、アルキルアミンおよびその塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、第４級アンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキルイミダゾリニウム塩などであるが、何らこれらに限定されるものではない。
【００３３】
かかるアニオン系物質とは次の乳化剤で安定化された物質等をあげることができ、脂肪酸石鹸、アルキルサルフェートの金属塩、アルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ、アルキル硫酸塩などであるが、何らこれらに限定されるものではない。
【００３４】
また、樹脂と繊維への親和性を高めるために、本発明は強酸の強塩基塩共存下で処理するものである。強酸の強塩基塩としては、特に限定されるものではないが水溶性であれば正塩、酸性塩あるいは塩基性塩でもよい。好ましくは無機塩としては塩化リチウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウムなどが好ましい。強酸の強塩基塩の浴中での付着をスムーズにするため、処理浴に対し０．０１〜１０重量％、さらには０．０２〜５重量％であることが好ましい。
【００３５】
本発明は、４０〜１３０℃で処理することが好ましい。４０℃未満では処理浴が安定で樹脂が繊維に付着しにくく、また１３０℃を越えると樹脂が分散破壊を起こすなどの問題がある。すなわち前記した処理浴にピース状の繊維製品を浸漬するか、繊維製品を浸漬した水中に順次かかる粉体および樹脂を投入し、処理浴の温度を４０〜１３０℃の任意の温度に序々に昇温し、１０〜３０分間処理するものである。
【００３６】
本発明においては、上記方法によりかかる粉末が、繊維重量に対し０．１％以上５０％未満の割合で付着していることが好ましい。０．１％以下であるとマイナスイオン発生量が少なく、また５０％以上になると風合いが粗硬になり着用感としてリラックス効果を阻害するものである。
【００３７】
本発明でいう繊維製品とは非シート状であることが好ましく、ピース品であれば特に限定されるものではなく、タイツ、ストッキング、ソックス、スパッツ、レッグウオーマー、手袋、スカーフ、帽子などが挙げられる。スリップ、キャミソール、ペチコート、ガードル等インナーであってもピース状で処理することが可能なものであれば特に限定されるものではない。
【００３８】
これらはいずれも肌により近いところで着用されることが多く、風合いが粗硬であると着用感が悪く、マイナスイオンによるリラックス効果は阻害されてしまうものである。
【００３９】
このような観点からマイナスイオンを発生させる物質を、繊維表面に付着させたものが、マイナスイオンを発生させる物質付着前の布帛に対しＫＥＳ法によるせん断剛性の変化率の絶対値が６０％以下であり、これを満たすものとして浴中でかかる粉体と樹脂を序々に付着させることが、更にリラックス効果を高める上で非常に重要であることを見出したものである。
【００４０】
また本発明の無機多孔質物には、ミネラル成分が多く含まれ、肌に直接触れる用途として、着用した場合には、肌の活性化につながり、非常に好ましい。
【００４１】
本発明のマイナスイオンを発生する粉体である竹、桐、緑茶葉または無機の多孔物質は、いずれも、かかる粉末自体が消臭性、抗菌性、吸湿性を有するが、更に高い性能を要求するなど必要に応じ、消臭剤、抗菌剤、吸湿剤などを付与または含有された繊維を使用したり、繊維内部改質された繊維を使用することもできる。
【００４２】
また、　消臭剤、抗菌剤、吸湿剤、保湿剤などを付与または含有する方法については、特に限定されるものではなく、消臭剤としては、多孔質物質や酸性基を有する化合物、抗菌剤としては、第４級アンモニウム塩化合物やピリジン系化合物、また吸湿剤としてはシリカ微粒子やビニルスルホン酸を主成分としたモノマー、保湿剤としてはスクワラン、スクワレン、ミリスチン酸アルキルエステル、ミグリオール、パーセリン油、ラノリン、馬油、などが挙げられる。これらをマイナスイオンを発生する粉体と同時、または２段で繊維に付与されたものである。
【００４３】
本発明の衣料雑貨は、マイナスイオンおよび柔軟な風合いによるリラックス効果の他、消臭性、抗菌性、吸湿性をも有するものである。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例に基づき本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、実施例中の％および部とは、断らない限り重量基準である。また、実施例中での品質評価は次の方法に従った。
＜評価方法＞
実施例中での品質評価は次の方法に従った。
［イオン発生量］
装置：ＡＩＲ　ＩＯＮ　ＣＯＵＮＴＥＲ（ＵＳＡ製）
測定条件：室温　摂氏２０度±１、湿度５０±３％、室内広さ３×５×５ｍ、測定時間　５分、　吸引量　１２Ｌ／分、サンプルサイズ　２０×３０ｃｍ
評価内容：測定時間５分間
マイナスイオン（Ａ値）およびプラスイオン（Ｂ値）の平均発生量を測定する。
【００４５】
測定手順として、
（１）ストッキングの左右レッグ部を重ね、さらに長さ方向に１／４にたたむ。（２）（１）で得たサンプルの両端部を両手で持ってＡＩＲＩＯＮ　ＣＯＵＮＴＥＲの測定部から１０ｃｍ以内の距離に移動する。
（３）両手使ってサンプルの中央を中心に上下に揉む。
（４）上記測定手順（１）〜（３）を３回繰り返し、平均値を発生イオン量とする（単位は個／ＣＣ）。
（５）（３）の条件下において、摩擦は動摩擦において５００Ｐａ以上であり、繰り返し応力は５００Ｐａ以上とする。
（６）Ａ値とＢ値の差をイオン発生量とする。
［せん断剛性の変化率］
（１）各実施例の加工品と加工前の布帛を２０×２０ｃｍに裁断し試験片とする。
（２）２０℃×６５％ＲＨの環境下で、カトーテック（株）ＫＥＳ−ＦＢ１に　（１）の試験片を各々取り付け、１０ｇｆ／ｃｍでタテ方向に引っ張る。
（３）せん断ずり速度０．４１７ｍｍ／ｓｅｃでせん断剛性（ｇｆ・ｃｍ・ｄｅｇｒｅｅ）を測定する。
（４）せん断剛性の変化率を下記式で求める。
【００４６】
変化率（％）＝　　［（Ｇ２−Ｇ１）／Ｇ１］×１００
Ｇ１：加工前布帛のせん断剛性値
Ｇ２：加工品のせん断剛性値
＜試供品＞
ナイロン６６の８ｄｔｅｘ−５ｆ長繊維糸（撚数１２ｔ／ｍ）をカバリング用糸に用い、２２ｄｔｅｘのウレタン弾性糸“ライクラ”を芯糸とし、芯糸のドラフト率を３．０倍に設定し撚数２２００ｔ／ｍの設定でＳ方向またはＺ方向でシングルカバリングしてＳ方向シングルカバリング弾性糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸を作成した。次いで得られたシングルカバリング弾性糸を用い永田精機（株）製のスーパー４編機（針数４００本）でＳ方向シングルカバリング弾性糸とＺ方向シングルカバリング弾性糸とを交互に編機の給糸口に供給し、レッグ部をシングルカバリング弾性糸のみで編成された編み地とし、通常の方法にてストッキングとした。
【００４７】
得られたストッキングを常法で精練、染色、洗浄処理を行い脱水したものを試供品とした。
【００４８】
測定はストッキング脚部を開封し、２０×２０ｃｍ布帛として行った。
【００４９】
（実施例１）
無機の多孔質物として、福島県棚倉町の山中の断層に含まれている古代海洋腐植質泥を用いヘキサメタ燐酸ナトリウムにより固形分２０％の分散液を作成した（加工剤Ａ）。この泥の平均細孔半径は４５ｎｍで、比表面積は４１．０ｍ２／ｇであった。また、この泥の組成物について分析した結果、主な成分は二酸化ケイ素５６．２％、酸化アルミニウム１２．５％、酸化鉄４．３％、酸化カルシウム３．５％、酸化マグネシウム１．６％、イオウ１．０％、水分８．０％であった。
【００５０】
次いで、アクリルポリマーをポリオキシエチレンアルキルエーテルで乳化し固形分２０％の乳化液を作成した（加工剤Ｂ）。
【００５１】
ドラム染色機を用い、試供品のストッキングと浴比１：２０に設定した水を入れ３０℃に調整し１０ｒ．ｐ．ｍで回転させながら処理した。この浴の中に加工剤Ａを３％ｏｗｆ．および加工剤Ｂを１％ｏｗｆ．および工業用酢酸（９０％品）を１ｇ／Ｌ投入し加工浴をｐＨ４に調整した。加工浴の温度を序々に昇温し４０℃で２０分間処理を行った。
【００５２】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００５３】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００５４】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００５５】
（実施例２）
古代海洋腐植質泥の替わりに、稚内珪藻土を用いる以外は、実施例１と同様に処理を行った。この稚内珪藻土の平均細孔半径は４ｎｍで、比表面積は１０１．４ｍ２／ｇであった。また、組成物について分析した結果、主なものは二酸化ケイ素７９．５％、酸化アルミニウム８．６％であった。この加工剤を加工剤Ｃとする。
【００５６】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００５７】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００５８】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００５９】
（実施例３）
孟宗竹の生竹材を、切断、分割、圧縮粉砕した後、乾燥粉砕機により粉体にした。この粉体の平均粒径をレーザー分析法により確認したところ、３０μｍであった。この粉体をを用いアルキルエーテルサルフェートにより固形分２０％の分散液を作成した（加工剤Ｄ）。加工剤Ａのかわりに加工剤Ｄを用いる以外は、実施例１と同様に処理を行った。
【００６０】
加工浴の残液は透明であり加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００６１】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００６２】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００６３】
（実施例４）
桐材を、切断、分割、圧縮粉砕した後、乾燥粉砕機により粉体にした。この粉体の平均粒径をレーザー分析法により確認したところ、１０μｍであった。この粉体をを用いアルキルエーテルサルフェートにより固形分２０％の分散液を作成した（加工剤Ｅ）。加工剤Ａのかわりに加工剤Ｅを用いる以外は、実施例１と同様に処理を行った。
【００６４】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００６５】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００６６】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００６７】
（実施例５）
月桃を、切断、分割、圧縮粉砕した後、乾燥粉砕機により粉体にした。この粉体の平均粒径をレーザー分析法により確認したところ、１５μｍであった。この粉体をを用いアルキルエーテルサルフェートにより固形分２０％の分散液を作成した（加工剤Ｆ）。加工剤Ａのかわりに加工剤Ｆを用いる以外は、実施例１と同様に処理を行った。
【００６８】
加工浴の残液は透明であり加工剤が繊維に、付着、吸着したことがわかる。
【００６９】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００７０】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００７１】
（実施例６）
熊笹を、切断、分割、圧縮粉砕した後、乾燥粉砕機により粉体にした。この粉体の平均粒径をレーザー分析法により確認したところ、１０μｍであった。この粉体をを用いアルキルエーテルサルフェートにより固形分２０％の分散液を作成した（加工剤Ｇ）。加工剤Ａのかわりに加工剤Ｇを用いる以外は、実施例１と同様に処理を行った。
【００７２】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に、付着、吸着したことがわかる。
【００７３】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００７４】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００７５】
（実施例７）
緑茶葉を、切断、分割、圧縮粉砕した後、乾燥粉砕機により粉体にした。この粉体の平均粒径をレーザー分析法により確認したところ、１０μｍであった。この粉体をを用いアルキルエーテルサルフェートにより固形分２０％の分散液を作成した（加工剤Ｈ）。加工剤Ａのかわりに加工剤Ｈを用いる以外は、実施例１と同様に処理を行った。
【００７６】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００７７】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００７８】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００７９】
（実施例８）
平均細孔半径は４ｎｍで、比表面積は１０１．４ｍ２／ｇであり、組成が二酸化ケイ素７９．５％、酸化アルミニウム８．６％である稚内珪藻土および複合酸化物として、平均一次粒子径は０．３μｍで、比表面積は１５０ｍ２／ｇ、組成が二酸化ケイ素１５％、酸化チタン８５％である日本触媒（株）のＳＸ−Ｔ１（商品名）３：１の割合で混合しヘキサメタ燐酸ナトリウムを分散剤として、湿式分散機にかけて微粒化し分散し、固形分２１％の分散液を作成した（加工剤Ｉ）。加工剤Ａのかわりに加工剤Ｉを用いる以外は、実施例１と同様に処理を行った。
【００８０】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００８１】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００８２】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００８３】
（実施例９）
Ｒ１が炭素数１２のアルキル基、Ｒ２〜Ｒ５がいずれも炭素数１のメチル基である〔化１〕の固形分２０％の第４級アンモニウム塩系制電剤を作成した（加工剤Ｊ）。
【００８４】
ドラム染色機を用い、試供品のストッキングと浴比１：２０に設定した水を入れ３０℃に調整し１０ｒ．ｐ．ｍで回転させながら処理した。この浴の中に加工剤Ｃを３％ｏｗｆ．および加工剤Ｂを１％ｏｗｆ．投入し加工浴を作成した。５分間処理した後、加工剤Ｊを０．３％ｏｗｆ．投入し、加工浴の温度を序々に昇温し４０℃で２０分間処理を行った。
【００８５】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００８６】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００８７】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００８８】
（実施例１０）
ポリオキシエチレンアルキルエーテルで乳化し固形分２０％の制電剤（加工剤Ｋ）およびをアミノ当量３０００グラム当量／モルのアミノシリコーンをアルキルトリメチルアンモニウム塩で乳化分散した固形分４０％のシリコーン樹脂を作成した（加工剤Ｌ）。
【００８９】
ドラム染色機を用い、試供品のストッキングと浴比１：２０に設定した水を入れ３０℃に調整し１０ｒ．ｐ．ｍで回転させながら処理した。この浴の中に加工剤Ｃを３％ｏｗｆ．および加工剤Ｂを１％ｏｗｆ．加工剤Ｌを２％ｏｗｆ．投入し加工浴を作成した。５分間処理した後、加工剤Ｋを２％ｏｗｆ．投入し、加工浴の温度を序々に昇温し４０℃で２０分間処理を行った。
【００９０】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００９１】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００９２】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００９３】
（実施例１１）
ドラム染色機を用い、試供品のストッキングと浴比１：２０に設定した水を入れ３０℃に調整し１０ｒ．ｐ．ｍで回転させながら処理した。この浴の中に加工剤Ｃを３％ｏｗｆ．および加工剤Ｂを１％ｏｗｆ．および硫酸ナトリウムを加工浴に対し０．５重量％投入し加工浴を調整した。加工浴の温度を序々に昇温し６０℃で２０分間処理を行った。
【００９４】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００９５】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【００９６】
ストッキングはマイナスイオン発生が多くせん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用するとマイナスイオンと柔軟風合いの相乗効果によりリラックス効果が得られるものであった。
【００９７】
（比較例１）
ドラム染色機を用い、試供品のストッキングと浴比１：２０に設定した水を入れ３０℃に調整し１０ｒ．ｐ．ｍで回転させながら処理した。この浴の中に加工剤Ｂを１％ｏｗｆ．および工業用酢酸（９０％品）を１ｇ／Ｌ投入し加工浴をｐＨ４に調整した。加工浴の温度を序々に昇温し４０℃で２０分間処理を行った。
【００９８】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【００９９】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【０１００】
ストッキングはマイナスイオン発生は全くないが、せん断剛性の変化率が低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用すると柔軟風合いで着用感は優れるもののリラックス効果が得られないものであった。
【０１０１】
（比較例２）
加工剤Ｃを５０ｇ／Ｌ、加工剤Ｂを３０ｇ／Ｌに調液した液の中に試供品のストッキングを浸漬し絞り率６０％で絞り、ストッキングの足形にかぶせて、形態固定した状態で１３０℃で５分間乾燥した。
【０１０２】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【０１０３】
ストッキングはマイナスイオン発生が多いが、せん断剛性の変化率が高く、伸縮性の無い粗硬な風合いであることが確認された。このストッキングの樹脂の付着状態を観察したところ、単繊維と単繊維の交錯点や、繊維束部分で塊状に樹脂が固着していることが確認された。
【０１０４】
かかるストッキングを実際に着用すると、マイナスイオン発生によるリラックス効果は多少あるものの、着用時の伸びが少なく、風合いが粗硬であるため着用感は非常に悪いため逆にストレスが溜まるものであった。
【０１０５】
（比較例３）
平均細孔半径は１５０ｎｍで、比表面積は６２．３ｍ２／ｇの無機系多孔質物質をヘキサメタ燐酸ナトリウムにより固形分２０％の分散液を作成した（加工剤Ｍ）。
【０１０６】
ドラム染色機を用い、試供品のストッキングと浴比１：２０に設定した水を入れ３０℃に調整し１０ｒ．ｐ．ｍで回転させながら処理した。この浴の中に加工剤Ｍを３％ｏｗｆ．および加工剤Ｂを１％ｏｗｆ．および工業用酢酸（９０％品）を１ｇ／Ｌ投入し加工浴をｐＨ４に調整した。加工浴の温度を序々に昇温し４０℃で２０分間処理を行った。
【０１０７】
加工浴の残液は透明であり、加工剤が繊維に付着、吸着したことがわかる。
【０１０８】
得られたストッキングのイオン発生量および染色上がりと、加工上がり品のせん断剛性をＫＥＳ法で測定し変化率を求めた。
【０１０９】
ストッキングはマイナスイオン発生がほとんどないが、せん断剛性の変化率は低く柔軟な風合いであることが確認された。得られたストッキングを実際に着用すると柔軟風合いで着用感は優れるもののリラックス効果が得られないものであった。
【０１１０】
【表１】
2004003062.tif 000002
【０１１１】
【発明の効果】
本発明によれば、柔軟な風合いとマイナスイオン発生による相乗効果で、リラックス感と快適な着用感を有する繊維製品およびその製造方法を提供するものである。