(57)【要約】【課題】銀塩系写真像に匹敵しうる定着性を有する染料画像を、水性インク組成物を使用して印画紙上に高彩度且つ高解像度で形成できるようにする。【解決手段】水溶性染料をイオン交換作用に基づくインターカレーション反応により定着保持することのできる層間化合物を含有する印画紙に適用するためのインク組成物は、少なくとも水とＣ．Ｉ．ベーシックイエロー２１などの特定の水溶性染料とを含有する。【選択図】　図１
2004002807.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
水溶性染料をイオン交換作用に基づくインターカレーション反応により定着保持することのできる層間化合物を含有する印画紙に適用するための少なくとも水と水溶性染料とを含有するインク組成物であって、該水溶性染料が、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１、同３６、同６７、同７３、式（３）、（４）
【化１】
2004002807.tif 000019
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ７とＲ８、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、及びＲ１１とＲ１２とはそれぞれ互いに連結して環を形成してもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（５）
【化２】
2004002807.tif 000020
（式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（６）
【化３】
2004002807.tif 000021
（式中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ２０とＲ２１とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（７）
【化４】
2004002807.tif 000022
（式中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ２５とＲ２６とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（８）
【化５】
2004002807.tif 000023
（式中、Ｒ２７は置換もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは非置換のヘテロ環であり、Ｒ２８及びＲ２９は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアシルアミノ基であり、これらは置換されていてもよく、Ｒ３０は置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ３１及びＲ３２は、独立的に水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基又は置換もしくは非置換のアラルキル基であり、あるいはＲ３１とＲ３２とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（９）
【化６】
2004002807.tif 000024
（式中、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ３５とＲ３６とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）
又は式（１０）
【化７】
2004002807.tif 000025
（式中、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９及びＲ４０は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ３９とＲ４０とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）
で表される水溶性カチオン染料であることを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
層間化合物が、交換性陽イオン又は交換性陰イオンを有する層状無機高分子の当該交換性陽イオン又は交換性陰イオンを、それぞれ、層間化合物の層間距離を拡げ、しかも層間を部分的に疎水化できる有機陽イオン又は有機陰イオンで置換させた層状無機高分子である請求項１記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水溶性染料を含有する水性インク組成物を使用して、定着性に優れた染料画像を形成することができ、特にインクジェット記録に適した印画紙に関する。また、その印画紙の染料受容層を形成するための組成物、及びその印画紙に適したインク組成物、並びにこれらを使用して画像を形成する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
パーソナルコンピューター等で作成した画像情報を、銀塩系写真と同様に、印画紙上に定着させる方法の一つとして、インクジェット記録方式により水性インク組成物を使用して染料画像を印画紙上に形成する方法が有望視されている。
【０００３】
このようなインクジェット記録方式においては、水溶性の染料、水、多価アルコールなどを含有する液状の水性インク組成物を、電界、熱あるいは圧力等を駆動源としてノズルから、予め染料受容層が設けられた印画紙の当該染料受容層に吐出させ付着させて画像形成するものである。
【０００４】
このようなインクジェット記録方式用の水性インク組成物に用いられる水溶性染料としては、被記録媒体として主に用いられている紙を構成するセルロースに対して十分な染着性を有し、また、単独でブラック色を出せる水溶性の直接染料や酸性染料（以下、アニオン染料と略する）が主として用いられている。従って、一般に、アニオン染料に比べセルロースに対する染着性が十分でなく、また、混色しなければブラック色を形成することができないという欠点を有している塩基性染料（以下、カチオン染料と称する）は、水性インク組成物の染料として使用されていないのが現状である。
【０００５】
一方、このような水性インク組成物を用いるインクジェット記録方式に使用する印画紙のインク受容面には、水溶性インク組成物の滲みを抑制するために、染料との親和性に優れた水溶性高分子中に種々の添加剤を分散してなる染料受容層が形成されている。
【０００６】
ところで、インクジェット記録方式に用いられる従来の水溶性アニオン染料は、その染色理論によれば、染料受容層へ移行した後は染料受容層の構成成分とのファンデルワールス力、水素結合等の相互作用により染料受容層中に保持されている。従って、画像形成後にそれらの染料に対してより親和性の高い溶媒や樹脂等などの他の物体が接触した場合、あるいはこれらの相互作用を打ち消すだけの熱エネルギーが供給された場合には、染料受容層から他の物体へ染料の溶出や移行が生じ、そのために画像のボケが発生し、いわゆる銀塩系写真のような完全な定着性を示さないという問題がある。
【０００７】
このような問題を解決する手段として、染料と染料受容層を構成する化合物との間に化合結合を形成することにより染料を染料受容層に化学的に定着保持させることが提案されている（特許文献１〜４参照）。具体的には、インク組成物の染料成分として反応性染料を用い、その反応性染料の反応性基と染料受容層中の活性基と共有結合を形成することや、あるいはアニオン染料と染料受容層中のカチオン性有機高分子もしくはカチオン性無機低分子との間にイオン結合を形成させることが提案されている。
【０００８】
【特許文献１】特公昭６２−７９８号公報
【特許文献２】特公昭６３−１１１５８号公報
【特許文献３】米国特許４，６９４，３０２号明細書
【特許文献４】特開平１−２２５５８５号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、化学結合を形成することにより染料を染料受容層に化学的に定着保持する従来の手段においては、染料や染料受容層の反応性が高すぎてインクや印画紙自体や形成された画像の保存性が十分でなかったり、銀塩系写真像の定着性に匹敵しうるだけの定着性が実現できないという問題や、逆に、反応性が十分でなく短時間で反応が完了せず、従って安定な画像形成に長時間を要したりという問題があった。また、画像を定着するために加熱等の補助手段を必要としたり、あるいは、染料の調製が困難であり、また、使用可能な色相が限られるなどの問題もあった。更に、これらの手段によって印画紙に形成された染料画像に耐水性を付与したとしても、耐溶剤性あるいは耐光性が不足し画像の定着性が不十分であるという問題があった。
【００１０】
従って、従来のインクジェット記録方式により形成された画像を、高度に画像耐久性が求められる分野、例えば、証明用写真や屋外展示用印刷物などに使用できるようにするために、染料画像の定着性の改善が強く要望されており、それとともに、画像の彩度、解像性を高めてより高品位な画質を得ることも強く要望されている。
【００１１】
また、従来、インクジェット記録時に使用する印画紙としては、予め染料受容層が設けられたインクジェット記録専用紙を用いる必要がある。このため、オフィスや家庭などに常備している上質紙やアート紙、あるいはＯＨＰシートなどの染料受容層を持たない任意の基材にインクジェット記録が行えるようにすることも強く要望されている。
【００１２】
本発明は上述したような従来技術の課題を解決しようとするものであり、銀塩系写真像に匹敵しうる定着性を有する染料画像をインクジェット記録で印画紙上に形成する際に、従来用いられていない水溶性カチオン染料や、用いられてはいたが十分な定着性を示さなかった水溶性アニオン染料を含有する水性のインク組成物を使用しても、高彩度且つ高解像度で形成できるようにすることを目的とする。
【００１３】
また、本発明は、染料受容層を持たない任意の基材にインクジェット記録を行えるようにすることも目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、水溶性カチオン染料又は水溶性アニオン染料が、水吸着性もしくは膨潤性に優れ且つカチオン交換能又はアニオン交換能を有する層間化合物の親水性の層間に、イオン交換作用に基づくインターカレーション反応により強固に固定されることを利用し、このような層間化合物を印画紙の染料受容層に存在させ、その染料受容層に対して、水溶性カチオン染料や水溶性アニオン染料を含有する水性のインク組成物で描画することにより特に優れた定着性を有する染料画像が高解像度で得られ、更に、無色透明性に優れた層間化合物とバインダー樹脂とを使用することにより染料画像の彩度を向上させることができることを見出した。
【００１５】
即ち、本発明は、上述の印画紙に適用するための少なくとも水と水溶性染料を含有するインク組成物であって、該水溶性染料が特定の水溶性カチオン染料であることを特徴とするインク組成物を提供する。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の印画紙を図面を参照しながら詳細に説明する。
【００１７】
図１〜３は、好ましい態様の本発明の印画紙の断面図である。図１に示す態様は、基材１とその上に形成された染料受容層２から構成されており、図２の態様は、染料受容層２と基材１との間に接着剤層３を設けたものであり、図３は、染料受容層２自体が基材としても機能している場合である。
【００１８】
本発明においては、染料受容層２は、水溶性染料をイオン交換作用に基づくインターカレーション反応により定着保持することのできる層間化合物を含有する。例えば、図１及び２の場合には、染料受容層２は、層間化合物をバインダー樹脂中に均一に分散した構造とすることができ、また図３の場合には、染料受容層２は、叩解パルプと層間化合物とサイズ剤などを含む混合物から製紙することにより紙のパルプ繊維間に担持させた構造とすることができる。また、パルプに代えて合成繊維を使用することもできる。
【００１９】
染料受容層２に含有させる層間化合物としては、層状構造を有し、その親水性の層間に水溶性染料とイオン交換しうる交換性イオンを有する層状無機高分子を好ましく例示することができる。ここで、層状無機高分子の交換性イオンとしては、水溶性染料が水溶性カチオン染料である場合にはナトリウムイオンなどの交換性陽イオンであり、水溶性染料が水溶性アニオン染料である場合にはカルボキシルアニオンなどの交換性陰イオンとなる。
【００２０】
交換性陽イオンを有する層状無機高分子（以下、カチオン交換性層間化合物と称する）としては、天然もしくは合成層状珪酸塩又はそれらの焼成体を例示することができ、代表的には３−八面体型スメクタイト構造を有する以下の式（１）で表される粘土鉱物の一種であるモンモリロナイト群鉱物を好ましく使用することができる。
【００２１】
【化８】
2004002807.tif 000003
（式中、ＸはＡｌ、Ｆｅ（ＩＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩＩ）またはＣｏ（ＩＩＩ）であり、ＹはＭｇ、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｎｉ、Ｚｎ又はＬｉであり、ＺはＳｉ又はＡｌであり、ＷはＫ、Ｎａ又はＣａであり、Ｈ２Ｏは層間水であり、そしてｍは整数を表す）。
【００２２】
具体的には、ＸとＹの組合せと置換数に応じて、モンモリロナイト、マグネシアンモンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナイト、バイデライト、アルミニアンバイデライト、ノントロナイト、アルミニアンノントロナイト、サポナイト、アルミニアンサポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト等の天然物や合成物を例示することができる。なお、上記式（１）中のＯＨ基がフッ素で置換されたものも使用することができる。
【００２３】
本発明においては、式（１）のモンモリロナイト群鉱物の他にも、ナトリウムシリシックマイカ、ナトリウムテニオライト、リチウムテニオライト等の雲母群鉱物をカチオン交換性層間化合物として使用できる。
【００２４】
なお、合成粘土鉱物と同様に、層状構造を有し且つ交換性陽イオンを有するカチオン交換性層間化合物として、燐酸ジルコニウム等の酸性塩、層状含水酸化チタン等がある。これらは光学的隠ぺい性もしくは固有の色を有するので、透明性、光沢性、白色度が同時に染料受容層に要求されない場合に使用することができる。
【００２５】
また、上述したようなカチオン交換性層間化合物以外にもカチオン染料と強い親和性を示す合成珪酸塩として無定形の合成シリカ等があるが、これらは水等の高誘電率媒体中での染料定着能、即ち、イオン交換能力がモンモリロナイト群鉱物に比べて十分でない。しかし、高いイオン交換能力が要求されない場合には使用することもできる。
【００２６】
上述したようなカチオン交換性層間化合物として、夾雑物を含まない合成珪酸塩などの純白色を呈する微粉末を使用した場合、その微粉末結晶そのものは光学的に透明であるので、銀塩系写真に比較しうるような高い彩度を実現する染料受容層を形成することが可能となる。
【００２７】
本発明に用いるカチオン交換性層間化合物の層間に存在させる交換性陽イオンとしては、水やアルコール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機陽イオン、例えばＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋等のアルカリ金属イオン、Ｍｇ２＋などのアルカリ土類金属イオン、Ｈ＋（この場合にはいわゆる粘土酸となる）などを使用することができる。なお、アルカリ土類金属イオンのうちＣａ２＋やＢａ２＋は上述した他の無機イオンに比べ溶媒和し難い層間を与える傾向がある。
【００２８】
なお、後述するバインダー樹脂に対する層間化合物の分散性を改善し、更に、アルコール等の非水溶媒に対する膨潤性を改善するために、カチオン交換性層間化合物の交換性無機陽イオンの一部を、層間距離を拡げる効果（ピラー効果）や層間を部分的に疎水化するという効果とを実現する有機陽イオンで置換してもよい。そのような有機陽イオンとしては、第４級アンモニウムイオンやホスホニウムイオン、例えばアルキルホスホニウムイオン、アリールホスホニウムイオン等を好ましく使用することができる。ここで、第４級アンモニウムイオンの場合、４つのアルキル基のうち少なくとも３つは各々炭素数４以上、好ましくは８以上であることが好ましい。長鎖アルキルの数が少ない場合にはピラー効果が十分ではなく、定着座席（＝交換性無機陽イオン）としての層間を確保することが困難となる。例えば、ｎ−オクチルトリメチルアンモニウムイオンを用いると定着座席を殆ど占めても層間隔は４オングストローム程度以上には増大せず、しかも過度に疎水化された層間を与えるので本発明には好ましくない。
【００２９】
本発明において使用する交換性陰イオンを有する層状無機高分子（以下、アニオン交換性層状化合物と称する）としては、０：１型粘土鉱物の一種であり、ＡｌＯ６八面体シートからなる層状のハイドロタルサイト群鉱物を好ましく例示することができる。このようなハイドロタルサイト群鉱物の代表的なものとしては式（２）
【００３０】
【化９】
2004002807.tif 000004
で表される天然のハイドロタルサイトを例示することができる。
【００３１】
なお、式（２）の天然のハイドロタルサイトの組成と若干異なるが、合成ハイドロタルサイトも商業的に入手可能である。この合成ハイドロタルサイトの微粉末は夾雑物を含まず純白色を呈するが、結晶自体は光学的透明であるので、その微粉末を使用した場合、銀塩系写真に比較しうるような高い彩度を実現する染料受容層を形成することが可能となる。
【００３２】
なお、上述のハイドロタルサイト群鉱物以外にも、アニオン交換性層間化合物として、チタンやジルコニウム、ランタン、ビスマスなどの含水酸化物あるいは水酸化リン酸塩などがあるが、これらは光学的隠ぺい性もしくは固有の色を有するので、透明性、光沢性、白色度が同時に染料受容層に要求されない場合に使用することができる。
【００３３】
本発明に用いるアニオン交換性層間化合物の層間に存在させる交換性陰イオンとしては、水やアルコール等の高誘電率媒体に溶媒和し易い無機陰イオン、例えばＮＯ３−、ＳＯ４２−、ＣｌＯ４−、Ｆｅ（ＣＮ）６４−、ヘテロポリリン酸イオンや、親水性有機アニオン、例えば、低級カルボキシレートイオンなどを使用することができる。なお、高級カルボキシレートイオンは、上述の陰イオンに比べ溶媒和し難い層間を与える傾向がある。
【００３４】
なお、後述するバインダー樹脂に対する層間化合物の分散性を改善し、更に、アルコール等の非水溶媒に対する膨潤性を改善するために、アニオン交換性層間化合物の交換性陰イオンの一部を、層間距離を拡げる効果（ピラー効果）や層間を部分的に疎水化するという効果とを実現する有機アニオンで置換してもよい。そのような有機アニオンとしては、カルボン酸アニオン、スルホン酸アニオン、エステルアニオン、リン酸エステルアニオンなどを例示することができる。
【００３５】
なお、このようなアニオンはアルキル基もしくはアルケニル基を通常有するが、それらの炭素数が少ない場合にはピラー効果が十分ではなく、定着座席（＝交換性無機陽イオン）としての層間を確保することが困難となる。また、多すぎると置換しにくくなるので、炭素数を５〜２０とすることが好ましい。
【００３６】
本発明の印画紙においては、上述した層間化合物（カチオン交換性層間化合物又はアニオン交換性層間化合物）はバインダー樹脂中に分散保持される。このようなバインダー樹脂としては、一般の熱可塑性樹脂を使用することができるが、層間化合物が分散しやすく、しかも水性インク組成物の溶媒である水やアルコールなどが浸透する親水性樹脂を使用することが好ましい。このようなバインダー樹脂としては、ポリビニルブチラール樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などを好ましく例示することができる。この場合、バインダー樹脂としては、層間化合物の染料定着性を阻害するような置換基、例えば水溶性染料よりも相対的に層間にイオン交換して保持され易い基や、層間化合物を凝集させやすくするような基を実質的に含まないものを使用することが好ましい。
【００３７】
なお、このような親水性樹脂をバインダー樹脂として用いる場合、画像形成後の皮膜の耐水性を確保するために、ウレタン系架橋剤などにより架橋させることが好ましい。従って、バインダー樹脂としては、ＯＨ基、カルボキシル基等の架橋反応に寄与できる置換基を、層間化合物の染料定着性を阻害しない範囲で有するものを使用することが好ましい。
【００３８】
染料受容層２中の層間化合物の含有量は、少なすぎると染料の定着効果が不足し、多すぎると相対的にバインダー樹脂の含量が小さくなって染料受容層２の柔軟性が低下するので、染料受容層２（固形分換算）の好ましくは１０〜９０重量％、より好ましくは４０〜８０重量％とする。
【００３９】
また、染料受容層２中のバインダー樹脂の含有量は、少なすぎると染料受容層２が硬くなって成膜性が低下し、多すぎると相対的に層間化合物の含量が小さくなって染料の定着性が低下するので、好ましくは染料受容層２（固形分換算）の好ましくは２〜５０重量％、より好ましくは５〜２０重量％とする。
【００４０】
なお、層間化合物の染料定着性を阻害しない限り、バインダー高分子のガラス転移点Ｔｇを制御するための可塑剤を染料受容層２に含有させてもよい。また、撥水性制御のための撥水剤、耐光性改善のための紫外線吸収剤あるいは画像品位改善のための蛍光増白剤などの種々の添加剤を含有させてもよい。
【００４１】
本発明において、図１又は図２の態様などにおいて使用する基材１としては、紙、合成紙、プラスチックペーパー、金属板、金属箔、アルミニウムなどを蒸着したプラスチックフィルム等から任意に選択できる。なお、ＯＨＰ等の用途には光透過性であることが必要である。
【００４２】
図２の態様で使用する接着剤層３としては、従来からビデオ印画紙などの分野で使用されているような接着剤を適宜選択して使用することができ、例えば、ポリウレタン系接着剤などを使用することができる。
【００４３】
図３の態様の印画紙においては、前述したように、層間化合物は紙を構成するパルプなどの繊維間に担持されている。この場合、染料の定着性や紙質などの点から、紙の固形分中に、好ましくは１０〜７０重量％、より好ましくは２０〜５０重量％の割合で含有させることが好ましい。
【００４４】
本発明の印画紙は公知の方法により製造することができる。
【００４５】
例えば、図１の態様の印画紙の場合には、まず、染料受容層形成用組成物を調製し、その組成物を基材１上に公知のコーティング法により塗工し、乾燥して染料受容層２を形成する。そして、その染料受容層２上に、剥離シート、例えば、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムを重ねて熱圧着処理を行い、染料受容層を基材１上に強固に接着させ、次いでポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離することにより図１の印画紙を製造することができる。あるいは、染料受容層形成用組成物を、スプレーノズルやインクジェットノズルから基材１上に噴霧又は吐出させ、乾燥して染料受容層を形成することにより印画紙を製造することもできる。
【００４６】
また、図２の態様の印画紙の場合、まず、剥離処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムなどの基材上に、染料受容層形成用組成物をドクターブレードなどにより塗工し、乾燥して染料受容層が形成された染料受容層転写シート（図示せず）を作製する。これとは別に、接着剤組成物を基材上に塗工して接着剤層を形成する。そして、この接着剤層と染料受容層転写シートの染料受容層とを重ね、熱圧着処理を行い、接着剤層を介して染料受容層を基材１上に積層することにより図２の印画紙を製造することができる。
【００４７】
図３の態様の場合、叩解パルプと層間化合物と、必要に応じてサイズ剤などの添加剤とを水に懸濁させ、この懸濁液を漉き、脱水することにより印画紙を製造することができる。
【００４８】
ここで、図１又は図２の印画紙を製造する際に使用する本発明の染料受容層形成用組成物について以下に説明する。
【００４９】
本発明の染料受容層形成用組成物は、水溶性染料をイオン交換作用に基づくインターカレーション反応により定着保持することのできる層間化合物とバインダー樹脂と溶剤と、必要に応じて架橋剤などの添加剤とを含有する。この染料受容層形成用組成物は水溶性染料を強固に定着することができる層間化合物を含有するので、水性のインク組成物を使用するインクジェット記録用の印画紙の染料受容層を形成するために好ましく使用することができる。ここで、染料受容層形成用組成物に使用する層間化合物とバインダー樹脂とは、本発明の印画紙で使用するものと同じものを使用することができる。
【００５０】
即ち、本発明の染料受容層形成用組成物に使用する層間化合物としては、層間化合物が、交換性陽イオン又は交換性陰イオンを有する層状無機高分子を使用することができる。交換性陽イオンを有する層状無機高分子としては、モンモリロナイト群鉱物を好ましく使用することができ、代表的には前述した式（１）で表されるものを使用することができる。交換性陰イオンを有する層状無機高分子としては、ハイドロタルサイト群鉱物を好ましく使用することができ、代表的には前述した式（２）で表されるものを使用することができる。
【００５１】
また、染料受容層形成用組成物に使用するバインダー樹脂としては、親水性樹脂を好ましく使用することができ、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ヒドロキシプロピルセルロース樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などを好ましく使用することができる。
【００５２】
染料受容層形成用組成物に使用する層間化合物の大きさは、組成物に安定的に分散しうる大きさであれば特に限定はないが、前述したようにノズルから噴霧又は吐出させて染料受容層を形成する場合には、ノズルの目詰まりを防止し、高度の分散安定性を得るために、平均粒子径が１μｍ以下、好ましくは０．０１〜０．５μｍとすることが好ましい。
【００５３】
染料受容層形成用組成物に使用する溶剤としては、分散性確保のために高い誘電率の溶剤を使用することが好ましい。このような溶剤としては、低級アルコール、例えばイソプロパノール、エタノールなどを使用することができる。
【００５４】
この染料受容層形成用組成物中の配合割合は、染料の定着性、成膜性などを考慮すると、好ましくは層間化合物が１０〜８０重量％、バインダー樹脂が５０重量％以下及び溶剤が２０〜６０重量％となる。
【００５５】
次に、上述した、インクジェット記録に適した本発明の印画紙に適したインク組成物を以下に説明する。
【００５６】
本発明のインク組成物は、少なくとも水と、染料受容層中の層間化合物にイオン交換作用に基づくインターカレーション反応により定着保持されるような水溶性染料とを含有する。
【００５７】
水溶性染料としては水溶性カチオン染料（水溶性塩基性染料）と水溶性アニオン染料（水溶性直接染料又は水溶性酸性染料）を使用することができる。
【００５８】
水溶性カチオン染料としては、アミン塩または第４級アンモニウム基を有するアゾ染料、トリフェニルメタン染料、アゾン染料、オキサジン染料、チアジン染料等を使用することができる。具体的には、イエロー系として、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１、同２、同１１、同１３、同１４、同１９、同２１、同２５、同２８、同３２、同３３、同３４、同３５又は同３６；マゼンタ系として、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、同２、同９、同１２、同１３、同１４、同１５、同１７、同１８、同２２、同２３、同２４、同２７、同２９、同３２、同３８、同３９、同４０、Ｃ．Ｉベーシックバイオレット７、同１０、同１５、同２１、同２５、同２６、同２７又は同２８；シアン系として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、同３、同５、同７、同９、同１９、同２１、同２２、同２４、同２５、同２６、同２８、同２９、同４０、同４１、同４４、同４５、同４７、同５４、同５８、同５９、同６０、同６４、同６５、同６６、同６７、同６８又は同７５；ブラック系として、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック２又は同８等を例示することができる。特に、好ましい染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２１、同３６、同６７、同７３、式（３）、式（４）
【００５９】
【化１０】
2004002807.tif 000005
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４、Ｒ７とＲ８、Ｒ９とＲ１０、Ｒ１０とＲ１１、及びＲ１１とＲ１２とはそれぞれ互いに連結して環を形成してもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（５）
【００６０】
【化１１】
2004002807.tif 000006
（式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（６）
【００６１】
【化１２】
2004002807.tif 000007
（式中、Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ２０とＲ２１とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（７）
【００６２】
【化１３】
2004002807.tif 000008
（式中、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４、Ｒ２５及びＲ２６は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ２５とＲ２６とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（８）
【００６３】
【化１４】
2004002807.tif 000009
（式中、Ｒ２７は置換もしくは非置換のアリール基又は置換もしくは非置換のヘテロ環であり、Ｒ２８及びＲ２９は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアシルアミノ基であり、これらは置換されていてもよく、Ｒ３０は置換もしくは非置換のアルキル基であり、Ｒ３１及びＲ３２は、独立的に水素原子、置換もしくは非置換のアルキル基又は置換もしくは非置換のアラルキル基であり、あるいはＲ３１とＲ３２とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）、
式（９）
【００６４】
【化１５】
2004002807.tif 000010
（式中、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５及びＲ３６は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ３５とＲ３６とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）
又は式（１０）
【００６５】
【化１６】
2004002807.tif 000011
（式中、Ｒ３７、Ｒ３８、Ｒ３９及びＲ４０は、独立的に水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、アラルコシキ基、アルケニル基、アルケノキシ基、アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基又はアシル基であり、これらは置換されていてもよく、また、Ｒ３９とＲ４０とは互いに連結してもよく、そしてＺ−は対イオンである）
で表される水溶性カチオン染料を例示することができる。
【００６６】
これらの水溶性カチオン染料は、通常、無機アニオンを対イオンとして有し、その多くは強酸の塩として存在する。従って、その水溶液は一般に酸性を示すので、このような水溶性カチオン染料を含むインク組成物と接触する金属部材の腐食を防ぐには塩基性塩で中和することが好ましい。例えば、対イオンとしての無機アニオンを、カルボン酸イオンなどの有機アニオンのソーダ塩等で処理して有機アニオンに置換することが好ましい。この場合、層間化合物の水溶性カチオン染料に対する親和性を減じないようにするために、有機アニオンとの造塩により層間化合物との親和性を減じないようにすることが好ましい。
【００６７】
水溶性染料のうち水溶性アニオン染料としては、発色団としてモノアゾ基、ジズアゾ基、アントラキノン骨格、トリフェニルメタン骨格などを有し、更に分子中に１〜３個のスルホン酸基又はカルボキシル基などの陰イオン性の水溶性基を有するものを使用することができる。具体的には、イエロー系直接染料として、Ｃ．Ｉダイレクトイエロー１、同８、同１１、同１２、同２４、同２６、同２７、同２８、同３３、同３９、同４４、同５０、同５８、同８５、同８６、同８７、同８８、同８９、同９８、同１００、同１１０；マゼンタ系の直接染料として、Ｃ．Ｉダイレクトレッド１、同２、同４、同９、同１１、同１３、同１７、同２０、同２３、同２４、同２８、同３１、同３３、同３７、同３９、同４４、同４６、同６２、同６３、同７５、同７９、同８０、同８１、同８３、同８４、同８９、同９５、同９９、同１１３、同１９７、同２０１、同２１８、同２２０、同２２４、同２２５、同２２６、同２２７、同２２８、同２２９、同２３０、同３２１；シアン系の直接染料として、Ｃ．Ｉダイレクトブルー１、同２、同６、同８、同１５、同２２、同２５、同４１、同７１、同７６、同７７、同７８、同８０、同８６、同９０、同９８、同１０６、同１０８、同１２０、同１５８、同１６０、同１６３、同１６５、同１６８、同１９２、同１９３、同１９４、同１９５、同１９６、同１９９、同２００、同２０１、同２０２、同２０３、同２０７、同２２５、同２２６、同２３６、同２３７、同２４６、同２４８、同２４９；ブラック系の直接染料として、Ｃ．Ｉダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同５６、同６２、同７１、同７４、同７５、同７７、同９４、同１０５、同１０６、同１０７、同１０８、同１１２、同１１３、同１１７、同１１８、同１３２、同１３３、同１４６；イエロー系の酸性染料として、Ｃ．Ｉアシッドイエロー１、同３、同７、同１１、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３６、同３８、同４０、同４２、同４４、同４９、同５９、同６１、同７０、同７２、同７５、同７６、同７８、同７９、同９８、同９９、同１１０、同１１１、同１１２、同１１４、同１１６、同１１８、同１１９、同１２７、同１２８、同１３１、同１３５、同１４１、同１４２、同１６１、同１６２、同１６３、同１６４、同１６５；マゼンタ系の酸性染料として、Ｃ．Ｉアシッドレッド１、同６、同８、同９、同１３、同１４、同１８、同２６、同２７、同３２、同３５、同３７、同４２、同５１、同５２、同５７、同７５、同７７、同８０、同８２、同８３、同８５、同８７、同８８、同８９、同９２、同９４、同９７、同１０６、同１１１、同１１４、同１１５、同１１７、同１１８、同１１９、同１２９、同１３０、同１３１、同１３３、同１３４、同１３８、同１４３、同１４５、同１５４、同１５５、同１５８、同１６８、同１８０、同１８３、同１８４、同１８６、同１９４、同１９８、同１９９、同２０９、同２１１、同２１５、同２１６、同２１７、同２１９、同２４９、同２５２、同２５４、同２５６、同２５７、同２６２、同２６５、同２６６、同２７４、同２７６、同２８２、同２８３、同３０３、同３１７、同３１８、同３２０、同３２１、同３２２；シアン系の酸性染料として、Ｃ．Ｉアシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同２７、同２９、同４０、同４１、同４３、同４５、同５４、同５９、同６０、同６２、同７２、同７４、同７８、同８０、同８２、同８３、同９０、同９２、同９３、同１００、同１０２、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１１７、同１２０、同１２６、同１２７、同１２９、同１３０、同１３１、同１３８、同１４０、同１４２、同１４３、同１５１、同１５４、同１５８、同１６１、同１６６、同１６７、同１６８、同１７０、同１７１、同１７５、同１８２、同１８３、同１８４、同１８７、同１９２、同１９９、同２０３、同２０４、同２０５、同２２９、同２３４、同２３６；ブラック系の酸性染料として、Ｃ．Ｉアシッドブラック１、同２、同７、同２４、同２６、同２９、同３１、同４４、同４８、同５０、同５１、同５２、同５８、同６０、同６２、同６３、同６４、同６７、同７２、同７６、同７７、同９４、同１０７、同１０８、同１０９、同１１０、同１１２、同１１５、同１１８、同１１９、同１２１、同１２２、同１３１、同１３２、同１３９、同１４０、同１５５、同１５６、同１５７、同１５８、同１５９、同１９１等を好ましく例示することができる。
【００６８】
これらの水溶性アニオン染料は、そのままインク組成物に含有させてもよいが、インク組成物の補助的成分として用いられるアルコール類との相溶性を向上させ、また、印画紙の染料受容層において滲みを防止するために、それらの対カチオンの一部をオニウムイオンなどの有機カチオンで置換してもよい。この場合、層間化合物の水溶性アニオン染料に対する親和性を減じないようにするために、有機カチオンとの造塩により染料を高度に疎水化しないようにすることが好ましい。
【００６９】
本発明のインク組成物は、上述したような水溶性カチオン染料あるいは水溶性アニオン染料以外の他の成分としては、従来からインクジェット記録用の水性インク組成物において使用されているもの、例えば、防カビ剤などを適宜使用することができる。
【００７０】
図１〜３に示したような本発明の印画紙と、前述のインク組成物とを使用して画像形成する場合には、例えば、バブル駆動ジェットノズルやピエゾ素子駆動ジェットノズルなどを供えた通常のインクジェット記録装置からインク組成物を本発明の印画紙の染料受容層に画像信号に応じて選択的に吐出させればよい。
【００７１】
なお、本発明の染料受容層形成用組成物を、スプレーノズルやインクジェットノズルから基材上に噴霧又は吐出させ、乾燥して染料受容層を形成することにより印画紙を製造する場合、インクジェットプリンターにそのような染料受容層形成用組成物を噴霧又は吐出させるノズルを設けることにより、画像形成時に染料受容層を形成し更にインクジェット記録を行うことが可能となる。このように、インクジェット記録の直前に染料受容層を形成することを特徴とする画像形成方法によれば、インクジェット記録用の市販の専用紙を購入することなく、オフィスや家庭で常備している上質紙やＯＨＰシートなどの任意の基材にインクジェット記録染料画像を形成することができる。この画像形成方法も本発明の一部となる。
【００７２】
この画像形成方法に使用するプリンターの一例を図４に示す。即ち、図４は所謂シリアル型インクジェット記録装置に染料受容層形成用組成物をノズルから吐出させて染料受容層を形成する染料受容層形成手段を設けた記録装置の全体図であり、図５は、図４の記録装置のヘッド付近を断面方向からみた説明図であり、図６はそのヘッドにおけるインクノズルの配置を表した説明図である。
【００７３】
このようなシリアル型インクジェット記録装置においては、図４及び図５に示したように、インクを吐出するインクノズルを備えた印字ヘッド４１が、紙、プラスチックフィルム、布等の被記録媒体４２の幅方向（矢印ｘ）に往復走査し、被記録媒体４２が矢印ｙ方向に送られることにより印字がなされる。
【００７４】
この場合、印字ヘッド４１はシャフト４３で支持され、ヘッド送りモータ４４に巻き付けられたベルト４５により走査される。この印字ヘッド４１としては、所謂ピエゾ素子の変形によりインクの吐出圧力を得るものや、発熱素子を用いてインクを沸騰させることにより吐出圧力を得るもの等を使用することができる。また、この印字ヘッド４１には図６に示したように複数のインクノズル４６が配置されている。なお、このような印字ヘッドには、通常、この例のように複数のインクノズルが設けられるが、単数のノズルを設けてもよい。
【００７５】
被記録媒体４２は、紙送りモータ４７によって回転する紙送りローラ４８により送られる。
【００７６】
この例においては、シリアル型インクジェット記録装置の印字ヘッド４１の走査方向に、染料受容層を形成する染料受容層形成用組成物を吐出する吐出ノズル４９を備えた吐出ヘッド５０が設けられている（図６）。この吐出ノズル４９は、インクを吐出するインクノズル４６と位置的に１対１に対応した位置に設けられている。
【００７７】
また、吐出ヘッド５０や印字ヘッド４１と被記録媒体４２の反対側には、吐出ヘッド５０から吐出された染料受容層形成用組成物や印字ヘッド４１から吐出されたインクの乾燥手段として、ランプ５１ａと反射板５１ｂからなるヒータ５１が設けられている。なお、このような乾燥手段はこの例において必ずしも必要ではなく、染料受容層形成用組成物やインクの乾燥速度がそのままでは遅い場合に必要に応じて設けられる。また、このような乾燥手段を設ける場合に、その設置位置は、図５では印字ヘッド４１の真下にヒータ５１が設けられているが、必ずしも印字ヘッド４１の真下に限られるものではない。
【００７８】
このような構造の記録装置（図４）は、本発明のインク組成物と染料受容層形成用組成物とを記録装置にセットすれば、本発明の画像形成方法に好ましく適用できるようになる。
【００７９】
水性のインク組成物でのインクジェット記録に適した本発明の印画紙の染料受像層に含有される層間化合物は、モンモリロナイト群鉱物に含まれる合成サポナイトを例にとると、正八面体を基本骨格とする３層構造の繰り返しにより構成される層状構造を有し、各層７０の間には層間水とナトリウムイオン７１とを保持している（図７（ａ））。このときの層間距離をｄ１とする。
【００８０】
層間化合物のバインダー樹脂への分散性を改善し、更に、アルコール等の非水溶媒に対する膨潤性を改善するために、図７（ｂ）に示したように合成サポナイト７０を水で膨潤させ、有機陽イオン、例えば、第４級アンモニウムイオン７２を添加する。それによりイオン交換反応が起こり、ナトリウムイオン７１に代わって第４級アンモニウムイオン７２が層間に取り込まれる。このときの層間距離ｄ２は、未処理の合成サポナイトの層間距離ｄ１より大きくなる。
【００８１】
そして、図７（ａ）もしくは図７（ｂ）に示したような合成サポナイトあるいはそれらの焼成体を含有する印画紙の染料受容層に対して、本発明のインク組成物を供給すると、インク組成物中に含まれる水溶性カチオン染料が、溶媒（水、アルコール等の高誘電率液体）と共に染料受容層中の層間化合物の層間に速やかに移行し、染料カチオンと層間のナトリウムイオン７１又は第４級アンモニウムイオン７２とのイオン交換が起こり、図７（ｃ）に示すように、水溶性カチオン染料７３が合成サポナイト７０の層間に取り込まれる。
【００８２】
合成サポナイト７０の層間に取り込まれた水溶性カチオン染料７３は、合成サポナイト７０とイオン結合を形成し、強固に染料受容層に定着される。
【００８３】
次に、カチオン交換性層間化合物である合成サポナイトに代えて、アニオン交換性層間化合物の合成ハイドロタルサイトを使用した場合を説明する。
ハイドロタルサイトは層間や層８０を構成する八面体の端部等に交換性陰イオン、例えば、炭酸イオン８１を保持している。この時の層間距離をｄ１とする（図８（ａ））。
【００８４】
合成ハイドロタルサイト８０を水で膨潤させて有機陰イオン、例えば高級脂肪酸イオン８２を添加すると、図８（ｂ）に示すようイオン交換が起こり、炭酸イオン８２に代わってこの脂肪酸イオン８２が層間に取り込まれ、層間の柱として機能する。この時の層間距離ｄ２は、未処理の合成ハイドロタルサイトの層間距離ｄ１より大きくなる。但し、染料の定着サイトを全て消失させたり、吸水能力を非実用的な程度に減じないように、この有機陰イオンによる置換を過度に行わないようにする必要がある。
【００８５】
上記イオン交換が成された合成ハイドロタルサイトは、疎水鎖を有する脂肪酸イオン８２を層間に保持しているため、未処理の状態に比べてアルコール等の非水溶媒への膨潤性が改善される。
【００８６】
そして、これらｄ１及びｄ２の層間距離を示す合成ハイドロタルサイトあるいはそれらの焼成体を熱可塑性樹脂中に分散して支持体上に塗布、乾燥して受容層と成された印画紙に対して、直接染料、酸性染料を含有するインク滴を吐出させて画像を形成すると、インク組成物中に含まれる水溶性アニオン染料（直接染料又は酸性染料）が溶媒（水、アルコール等の高誘電率液体）とともに受容層中の層間化合物の層間に速やかに移行し、染料アニオンと層間表面の炭酸イオン８１との、場合によっては脂肪酸イオン８２との交換が起こり、図８（ｃ）に示すように、水溶性アニオン染料８３が合成ハイドロタルサイト８０の層間に取り込まれる。
【００８７】
合成ハイドロタルサイト８０の層間に取り込まれた水溶性アニオン染料８３は、合成ハイドロタルサイト８０とイオン結合を形成し、強固に受像層に定着されることになる。尚、この作用は層間に限定されず類似の挙動を示す表面でも期待される。
【００８８】
このように、本発明の印画紙とインク組成物とを使用して画像を形成することにより、銀塩系写真像に匹敵しうる定着性を有する染料画像を高解像度で形成することが可能となる。この場合、透明性に優れた層間化合物とバインダー樹脂とを使用すれば高彩度で画像を形成することが可能となる。
【００８９】
また、水溶性染料は層間化合物の層間に取り込まれて外光を直接的に受けることがないため、画像の耐光性も著しく向上したものとなる。
【００９０】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に説明する。なお、実施例において「部」は重量部を意味する。
【００９１】
実施例１（水溶性カチオン染料含有水性インク組成物の調製）
表１及び表２に示す成分をそれぞれ均一に配合することにより、カラー画像形成のためのイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの各色からなる水性インク組成物群（Ｉ）及び（ＩＩ）を調製した。
【００９２】
なお、水性インク組成物群（ＩＩ）は、染料の対イオンの一部を有機アニオン（パラトルエンスルホン酸イオン）で置換して非水溶媒との親和性を高めて、非水溶媒の含有率を高めた例である。
【００９３】
【表１】
2004002807.tif 000012
【００９４】
【表２】
2004002807.tif 000013
【００９５】
実施例２（水溶性カチオン染料受容性の印画紙の製造）
合成ヘクトライト（商品名　ラポナイト、日本シリカ工業株式会社製）１５０ｇを、ポリビニルブチラール（商品名　ＢＬ−１、積水化学工業株式会社製）を１０ｗｔ％含むエタノール溶液１Ｋｇに投入し、ロールミルによる分散を２日間行うことにより懸濁液を得た。この懸濁液を１００μｍ厚の中性紙の片面にドクターブレードを用いて塗布し、１１０℃の熱風にて１分間乾燥して固体皮膜を得た。
【００９６】
次に、この固体皮膜面に５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね、これを表面温度１２０℃のローラー間を１ｃｍ／秒の速さで送りながら加熱加圧した。室温にまで冷却した後に最上層のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離することにより、中性紙とその上に形成された透明で光沢性に富んだ層とからなる印画紙を得た。
【００９７】
この印画紙をインクジェットプリンター（商品名　デスクジェット５０５Ｊ、ヒュレットパッカード社製）の給紙トレイに装着し、更に、水性インク組成物群（Ｉ）を使用してインクジェット記録を行った。
【００９８】
記録後、印画紙を約５分間放置し、その画像面を水中に２４時間浸漬して染料が溶出するか否かの耐水性（定着性）試験を行った。その結果、記録画像の低濃度部から高濃度部全域にわたって、染料が水に溶出する現象は全く認められず、極めて優れた耐水性を示した。
【００９９】
比較例１
合成ヘクトライトを使用しない以外は実施例２と同様にして印画紙を得た。この印画紙に対して実施例２と同様にインクジェット記録を行い、耐水性試験を行った。その結果、水中に浸漬直後から記録画像から染料の溶出が始まり、数時間後にはほぼ全量が溶出し、全く定着性を示さなかった。
【０１００】
実施例３〜６（水溶性カチオン染料受容性印画紙の製造）
叩解したパルプ３ｇ（ＲＥＳＴＩＧＯＵＣＨＥ　ＢＬＥＡＣＨＥＤ　ＳＵＬＰＨＩＴＥＥ；ｃｓｆ２７０ｃｃ）含む１００ｃｃ水懸濁液を、表３に示す量の合成サポナイト（商品名　スメクトンＳＡ、クニミネ工業株式会社製）を入れたビーカーに入れ、更に同量の水を加えた後にスプーンを用いて軽く撹拌しながら、製紙後の水分による伸縮を防ぐためのサイズ剤（商品名　マコーペル１２、ディックハーキュレス社製）０．０６ｇ（固形分１２．０％）と、パルプ間の（もしくは顔料との）接着を促進するための定着剤（商品名　カイメン５５７−７、ディックハーキュレス社製）０．１２ｇを加えた。この混合液をミキサーにて約２分間粉砕した後、抄紙機の水槽に投入し、さらにメッシュ状撹拌機を用いて水槽内の分散液を撹拌した。
【０１０１】
次に、水槽内の水を一気に抜き、水槽下部に積層したシート状成分の上に吸水紙を重ねて重石ローラーにて押圧した。次に、吸水紙を外してから、底部に形成されている原紙を最下部のスクリーンメッシュから剥離して乾燥機にて１６０℃で脱水し、染料受容層が支持体と一体となった印画紙を得た。
【０１０２】
【表３】
2004002807.tif 000014
【０１０３】
得られた印画紙に対し、水性インク組成物群（Ｉ）に比べ非水溶媒の含有率の高い水性インク組成物群（ＩＩ）を用いて実施例２と同様にインクジェット記録を行ったところ、水性インク組成物の印画紙への浸透性は良好であった。
【０１０４】
次に、得られた記録画像をエタノールに浸漬して染料が溶出するか否かの耐溶剤性（エタノール）の試験を行った。その結果、実施例３〜５の印画紙の場合にはあらゆる濃度にて実質的に全く溶出せず、優れた耐溶剤性（定着性）を示した。なお、実施例６の印画紙の場合は、高濃度部にて染料の溶出がわずかに認められが実用上問題のない程度であった。以上より、層間化合物の存在により耐溶剤（アルコール）性が大幅に改善された。
【０１０５】
比較例２
合成サポナイトを使用しない以外は実施例３〜６と同様にして印画紙を得た。この印画紙に対し、実施例３〜６と同様にインクジェット記録を行い、画像の耐溶剤性試験を行った。その結果、すべての画像濃度域で直ちに染料が溶出し、耐溶剤性が十分ではなかった。
【０１０６】
実施例７（水溶性カチオン染料受容性印画紙の製造）
合成スメクタイト（商品名　ＳＷＮ、コープケミカル社製）２０ｇを１リットルの水中に分散して膨潤させておき、この分散液に等量のエタノールを添加し、さらに撹拌しながら２００ｃｃのエタノールに溶解した臭化テトラ−ｎ−デシルアンモニウム０．６５ｇ（１ｍｇ当量）を滴下した。これを１日放置したところ粒状の凝集・沈降が生じた。この分散液から沈澱物を濾別し、これをエタノールで洗浄して未反応の第４級アンモニウム塩を除去した。続いて、洗浄した沈澱物を７０℃で乾燥し、純白色の粉体を得た。
【０１０７】
この粉体２０ｇをヒドロキシプロピルセルロースを１０ｗｔ％含むエタノール溶液１２０ｇに投入し、ロールミルによる分散を２日間行うことにより懸濁液を得た。この懸濁液に３官能イソシアネート（商品名　コロネートＨＬ、日本ポリウレタン株式会社製）２ｇ及び紫外線吸収剤（商品名　シーソルブ１０１Ｓ、シプロ化成株式会社製）１ｇを添加し混合した。この混合液を、離型処理が施された６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面上にワイヤバーを用いて塗布し、１２０℃の熱風にて５分間乾燥し、５μｍ厚の固体皮膜を得た。
【０１０８】
次に、厚さ１００μｍの合成紙上に、ビニリデンクロリド−アクリロニトリル共重合体（アルドリッチ社製）２部とＭＥＫ２０部とからなる接着剤組成物を５０μｍ厚（湿潤時）で塗布後、乾燥して印画紙の基材とした。
【０１０９】
この基材の接着剤塗布面に、先の製造した合成ヘクトライトを含有する固体皮膜層を重ね合わせ、これを１２０℃に加熱した金属ローラー間を３ｃｍ／秒の速さで送りながら熱圧着した。室温にまで冷却した後に最上層の離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離することにより、染料受容層を有する光沢性に富んだ純白色の印画紙を得た。
【０１１０】
この印画紙と水性インク組成物群（ＩＩ）を用いて実施例２と同様なインクジェット記録を行った。その結果、真円状のドット形状を有する高品位な画像が得られた。得られた画像を一昼夜水中に浸漬した後に指で強く押さえて摺動したが、染料の溶出は起こらず、優れた定着性を示した。また、層間化合物を含有する固体皮膜の基材からの脱離も認められなかった。
【０１１１】
得られた画像に対して、３０℃、６５％ＲＨの雰囲気下でＸｅ光を９００００Ｊ／ｍ２で照射した。その結果、染料残存率は各色ともに８０％以上を示し、銀塩系写真のレベルに匹敵する耐光性が得られた。
【０１１２】
実施例８（水溶性カチオン染料受容性ＯＨＰ用印画紙の製造）
ポリアミド樹脂（商品名　バーサミド７２５、ヘンケル白水社製）２部とＭＥＫ／ＩＰＡ（１／１（重量比））混合溶媒２０部とからなる溶液を、裏面に滑性層を有する１２５μｍ厚の透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に１００μｍ厚（湿潤時）で塗布して乾燥し、ＯＨＰ用印画紙の透明基材を得た。
【０１１３】
次に、この基材上に、実施例７と同様に染料受容層を形成することにより透明で光沢あるＯＨＰ用印画紙を得た。
【０１１４】
得られた印画紙に対して、水性インク組成物群（Ｉ）を用いて実施例２と同様にインクジェット記録を行ったところ、透明性に富んだ高品位な天然色画像が得られた。
【０１１５】
この画像に対して、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で２週間放置したところドットの滲みは全く認められず、優れた定着性を示した。
【０１１６】
比較例３
合成スメクタイトを使用しない以外は実施例８と同様にＯＨＰ用印画紙を得、さらにインクジェット記録を行った。その結果、得られた画像濃度は、各色について実施例８の場合にくらべ約１／２〜１／４に減少し、しかもドットは明らかに拡大して画像のボケが認められ、画像の定着性は不十分であった。
【０１１７】
実施例９（水溶性アニオン染料含有水性インク組成物の調製）
表４、表５及び表６に示す成分をそれぞれ均一に配合することにより、カラー画像形成のためのイエロー、マゼンタ及びシアンの各色からなる水性インク組成物群（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）を調製した。
【０１１８】
なお、水性インク組成物群（ＩＶ）は、染料の対イオンの一部を有機アニオン（テトラメチルアンモニウムイオン）で置換して非水溶媒との親和性を高めて、非水溶媒の含有率を高めた例である。
【０１１９】
【表４】
2004002807.tif 000015
【０１２０】
【表５】
2004002807.tif 000016
【０１２１】
【表６】
2004002807.tif 000017
【０１２２】
実施例１０（水溶性アニオン染料受容性の印画紙の製造）
合成ハイドロタルサイト（商品名　ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業株式会社製）１５０ｇを、ポリビニルブチラール（商品名　ＢＬ−１、積水化学工業株式会社製）を１０ｗｔ％含むエタノール溶液１Ｋｇに投入し、ロールミルによる分散を２日間行うことにより懸濁液を得た。この懸濁液を１００μｍ厚の中性紙の片面にドクターブレードを用いて塗布し、１１０℃の熱風にて１分間乾燥して固体皮膜を得た。
【０１２３】
次に、この固体皮膜面に５０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムを重ね、これらを表面温度１２０℃のローラー間を１ｃｍ／秒の速さで送りながら圧着した。室温にまで冷却した後に最上層のポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離することにより、中性紙とその上に形成された透明で光沢性に富んだ層とからなる印画紙を得た。
【０１２４】
この印画紙をインクジェットプリンター（商品名　デスクジェット５０５Ｊ、ヒュレットパッカード社製）の給紙トレイに装着し、更に、水性インク組成物群（ＩＩＩ）を使用してインクジェット記録を行った。
【０１２５】
記録後、印画紙を約５分間放置し、その画像面を水中に２４時間浸漬して染料が溶出するか否かの耐水性（定着性）試験を行った。その結果、記録画像の低濃度部から高濃度部全域にわたって、染料が水に溶出する現象は全く認められず、極めて優れた耐水性を示した。
【０１２６】
比較例４
合成ハイドロタルサイトを使用しない以外は実施例９と同様にして印画紙を得た。この印画紙に対して実施例１と同様にインクジェット記録を行い、耐水性試験を行った。その結果、水中に浸漬直後から記録画像から染料の溶出が始まり、数時間後にはほぼ全量が溶出し、全く定着性を示さなかった。
【０１２７】
実施例１１〜１４（水溶性アニオン染料受容性印画紙の製造）
叩解したパルプ３ｇ（ＲＥＳＴＩＧＯＵＣＨＥ　ＢＬＥＡＣＨＥＤ　ＳＵＬＰＨＩＴＥＥ；ｃｓｆ２７０ｃｃ）含む１００ｃｃ水懸濁液を、表７に示す量の合成ハイドロタルサイト（商品名　ＤＨＴ−４Ｃ、協和化学工業株式会社製）を入れたビーカーに入れ、更に同量の水を加えた後にスプーンを用いて軽く撹拌しながら、製紙後の水分による伸縮を防ぐためのサイズ剤（商品名　マコーペル１２、ディックハーキュレス社製）０．０６ｇ（固形分１２．０％）と、パルプ間の（もしくは顔料との）接着を促進するための定着剤（商品名　カイメン５５７−７、ディックハーキュレス社製）０．１２ｇを加えた。この混合液をミキサーにて約２分間粉砕した後、抄紙機の水槽に投入し、さらにメッシュ状撹拌機を用いて水槽内の分散液を撹拌した。
【０１２８】
次に、水槽内の水を一気に抜き、水槽下部に積層したシート状成分の上に吸水紙を重ねて重石ローラーにて押圧した。次に、吸水紙を外してから、底部に形成されている原紙を最下部のスクリーンメッシュから剥離して乾燥機にて１６０℃で脱水し、染料受容層が支持体と一体となった印画紙を得た。
【０１２９】
【表７】
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【０１３０】
得られた印画紙に対し、水性インク組成物群（ＩＩＩ）に比べ非水溶媒の含有率の高い水性インク組成物群（ＩＶ）を用いて実施例１と同様にインクジェット記録を行ったところ、実施例１０の場合に比べわずかにドット滲みが大きかったが実用上問題のある滲みではなかった。また、水性インク組成物の印画紙への浸透性は良好であった。
【０１３１】
次に、得られた記録画像をエタノールに浸漬して染料が溶出するか否かの耐溶剤性（エタノール）の試験を行った。その結果、実施例１１〜１３の印画紙の場合にはあらゆる濃度にて実質的に全く溶出せず、優れた耐溶剤性（定着性）を示した。なお、実施例１４の印画紙の場合は、高濃度部にて染料の溶出がわずかに認められるが実用上問題のない程度であった。以上より、層間化合物の存在により耐溶剤（アルコール）性が大幅に改善された。
【０１３２】
比較例５
合成ハイドロタルサイトを使用しない以外は実施例１１〜１４と同様にして印画紙を得た。この印画紙に対し、実施例１１〜１４と同様にインクジェット記録を行い、画像の耐溶剤性試験を行った。その結果、すべての画像濃度域で直ちに染料が溶出し、耐溶剤性が十分ではなかった。
【０１３３】
実施例１５（水溶性アニオン染料受容性印画紙の製造）
合成ハイドロタルサイト（商品名　ＤＨＴ−４Ｃ、協和化学工業株式会社製）２０ｇを１リットルの水中に分散して膨潤させておき、この分散液に等量のエタノールを添加し、さらに撹拌しながら２００ｃｃのエタノールに溶解したデンカン酸ソーダ（２ｍｇ当量）を滴下した。これを１日放置したところ粒状の凝集・沈降が生じた。この分散液から沈澱物を濾別し、これをエタノールで洗浄して未反応の脂肪酸塩を除去した。続いて、洗浄した沈澱物を７０℃で乾燥し、純白色の粉体を得た。
【０１３４】
この粉体２０ｇをヒドロキシプロピルセルロースを１０ｗｔ％含むエタノール溶液１２０ｇに投入し、ロールミルによる分散を２日間行うことにより懸濁液を得た。この懸濁液に３官能イソシアネート（商品名　コロネートＨＬ、日本ポリウレタン株式会社製）２ｇ及び紫外線吸収剤（商品名　シーソルブ１０１Ｓ、シプロ化成株式会社製）１ｇを添加し混合した。この混合液を、離型処理が施された６μｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの離型処理面上にワイヤバーを用いて塗布し、１２０℃の熱風にて５分間乾燥し、５μｍ厚の固体皮膜を得た。
【０１３５】
次に、厚さ１００μｍの合成紙上に、ビニリデンクロリド−アクリロニトリル共重合体（アルドリッチ社製）２部とＭＥＫ２０部とからなる接着剤組成物を５０μｍ厚（湿潤時）で塗布後、乾燥して印画紙の基材とした。
【０１３６】
この基材の接着剤塗布面に、先の製造した合成ハイドロタルサイトを含有する固体皮膜層を重ね合わせ、これを１２０℃に加熱した金属ローラー間を３ｃｍ／秒の速さで送りながら熱圧着した。室温にまで冷却した後に最上層の離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離することにより、染料受容層を有する光沢性に富んだ純白色の印画紙を得た。
【０１３７】
この印画紙と水性インク組成物群（Ｉｖ）を用いて実施例１１〜１４と同様なインクジェット記録を行った。その結果、真円状のドット形状を有する高品位な画像が得られた。
【０１３８】
また、得られた画像を一昼夜水中に浸漬した後に指で強く押さえて摺動したが、染料の溶出は起こらず、優れた定着性を示した。また、層間化合物を含有する固体皮膜の基材からの脱離も認められなかった。
【０１３９】
実施例１６（水溶性アニオン染料受容性ＯＨＰ用印画紙の製造）
ポリアミド樹脂（商品名　バーサミド７２５、ヘンケル白水社製）２部とＭＥＫ／ＩＰＡ（１／１（重量比））混合溶媒２０部とからなる溶液を、裏面に滑性層を有する１２５μｍ厚の透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上に１００μｍ厚（湿潤時）で塗布して乾燥し、ＯＨＰ用印画紙の透明基材を得た。
【０１４０】
次に、この基材上に、実施例１５と同様に染料受容層を形成することにより透明で光沢あるＯＨＰ用印画紙を得た。
【０１４１】
得られた印画紙に対して、水性インク組成物群（ＩＩＩ）を用いて実施例１１〜１４と同様にインクジェット記録を行ったところ、透明性に富んだ高品位な天然色画像が得られた。
【０１４２】
この画像に対して、６０℃、９０％ＲＨの雰囲気下で２週間放置したところドットの滲みは全く認められず、優れた定着性を示した。
【０１４３】
比較例６
合成ハイドロタルサイトを使用しない以外は実施例１６と同様にＯＨＰ用印画紙を得、さらにインクジェット記録を行った。その結果、得られた画像濃度は、各色について実施例１６の場合にくらべ約１／２〜１／４に減少し、しかもドットは明らかに拡大して画像のボケが認められ、画像の定着性は不十分であった。
【０１４４】
実施例１７
本実施例は、水溶性カチオン染料受容層形成用組成物をインクジェットノズルより市販再生紙に吐出させ、乾燥して水溶性カチオン染料受容性の印画紙を製造する例である。
【０１４５】
まず、合成ヘクトライト（商品名　ラポナイト、日本シリカ工業株式会社製）１５０ｇを、ポリビニルブチラール（商品名　ＢＬ−１、積水化学工業株式会社製）及びプロピレングリコールをそれぞれ１ｗｔ％含むイソプロパノール溶液３Ｋｇに投入し、ロールミルによる分散を２日間行うことにより、合成ヘクトライトの粒子径が１μｍ以下に調製された懸濁液を得た。
【０１４６】
この懸濁液を、インクジェットプリンター用カートリッジ（商品名　デスクジェットＨＰ５１６２６Ａ、ヒューレットパッカード社製）の内容物を入れ替え、このカートリッジをインクジェットプリンター（商品名　５０５Ｊ、ヒューレットパッカード社製）に装着し、この懸濁液を用いてＡ４サイズの市販再生紙にベタ印字を行い、１１０℃の熱風にて乾燥して白色度の増した印画紙を得た。
【０１４７】
この印画紙をインクジェットプリンター（商品名　デスクジェット５０５Ｊ、ヒュレットパッカード社製）の給紙トレイに装着し、更に、インクジェットプリンター用カートリッジ（商品名　デスクジェットＨＰ５１６２６Ａ、ヒューレットパッカード社製）に水溶性インク組成物群（Ｉ）を詰め換えてインクジェット記録を行った。但し、水溶性インク組成物群（Ｉ）のうち、ブラックインク組成物は使用しなかった。
【０１４８】
記録後、印画紙を約５分間放置し、その画像面を蒸留水中に一昼夜浸漬して染料が溶出するか否かの耐水性（定着性）試験を行った。その結果、記録画像の低濃度部から高濃度部全域にわたって、染料が水に溶出する現象は全く認められず、極めて優れた耐水性を示した。
【０１４９】
比較例７
合成ヘクトライトを使用しない以外は実施例１７と同様にして印画紙を得た。この印画紙に対して実施例１７と同様にインクジェット記録を行い、耐水性試験を行った。その結果、水中に浸漬直後から記録画像から染料の溶出が始まり、数十分後にはほぼ全量が溶出し、全く定着性を示さなかった。
【０１５０】
実施例１８（水溶性カチオン染料受容性印画紙の製造）
本実施例は、水溶性カチオン染料受容層形成用組成物を吐出ノズルより市販再生紙に吐出させ、乾燥して水溶性カチオン染料受容性の印画紙を製造する例である。
【０１５１】
合成スメクタイト（商品名　ＳＷＮ、コープケミカル社製）２０ｇを１リットルの水中に分散して膨潤させておき、この分散液に等量のエタノールを添加し、さらに撹拌しながら２００ｃｃのエタノールに溶解した臭化テトラ−ｎ−デシルアンモニウム０．２２ｇ（０．３３ｍｇ当量）を滴下した。これを３日放置したところ粒状の凝集・沈降が生じた。この分散液から沈澱物を濾別し、これをエタノールで洗浄して未反応の第４級アンモニウム塩を除去した。続いて、洗浄した沈澱物を７０℃で乾燥し、純白色の粉体を得た。
【０１５２】
この粉体１２ｇを，ポリアミドを１ｗｔ％含有するエタノール／トルエン混合溶液１２０ｇに投入し、サンドミルによる分散をスメクタイトの粒子径がサブミクロンオーダーになるまで行うことにより懸濁液を得た。この懸濁液にエチレンカーボネート３ｇ及び紫外線吸収剤（商品名　シーソルブ１０１Ｓ、シプロ化成株式会社製）０．０３ｇを添加し混合した。この混合液を、図４に示すようなシリアル型インクジェット記録装置の吐出ヘッド５０に充填し、水性インク組成物群（ＩＩ）を印字ヘッド４１に充填し、１１５μｍ厚のＯＨＰ用ＰＥＴフィルムにフルカラー印字を行った。その結果、その結果、真円状のドット形状を有する高品位な画像が得られ、透明性も実用上十分なものであった。
【０１５３】
また、得られた画像に、エタノールを主成分とする市販の帯電防止用スプレーを過剰に吹きかけたが、画像の流出や滲みも生じず、優れた定着性を示した。
【０１５４】
比較例８
合成スメクタイトを使用しない以外は実施例１８を繰り返してカラー画像を得た。その結果、インク浸透性が不十分なため、その画像の淡色部では不定形のドット形状を示していた。しかも、濃色部では染料受容層に一部のインクが吸収されずに残り、表面を指で擦ると画像が流れてしまった。
【０１５５】
また、得られた画像に、エタノールを主成分とする市販の帯電防止用スプレーを吹きかけたところ、画像が流出してしまった。
【０１５６】
実施例１９
本実施例は、水溶性アニオン染料受容層形成用組成物を、市販のエアーブラシを用いて市販再生紙に噴霧し、乾燥して水溶性カチオン染料受容性の葉書を製造する例である。
【０１５７】
合成ハイドロタルサイト（商品名　ＤＨＴ−４Ａ、協和化学工業株式会社製）１５０ｇとポリプロピレングリコール３００ｇを、ポリビニルブチラール（商品名ＢＬ−Ｓ、積水化学工業株式会社製）を１．５ｗｔ％含むエタノール溶液１Ｋｇに投入し、ロールミルによる分散をハイドロタルサイトの粒子径がサブミクロンオーダーになるまで２週間行うことにより懸濁液を得た。
【０１５８】
得られた懸濁液を、市販のエアーブラシの溶液タンクに充填し、官製ドット再現性に優れた葉書の裏面全体に５ｃｃ吹き掛け、室温で１分間放置して水溶性アニオン染料受容性葉書を得た。
【０１５９】
得られた葉書の染料受容層面に、インクジェットプリンター（商品名　１２００Ｃ、ヒューレットパッカード社製）によりインクジェット記録を行ったところ、ドット再現性に優れたシャープな画像が得られた。
【０１６０】
この画像を６０℃で９０％ＲＨの状況下で２週間放置したが、若干の色あせがみとめられたもののドットの滲みは全く認められなかった。
【０１６１】
比較例９
合成ヘスメクタイトを使用しない以外は実施例１９を繰り返すことによりインクジェット記録画像を得た。この画像を６０℃で９０％ＲＨの状況下で２週間放置したところ、画像が滲み、また、退色が生じた。
【０１６２】
実施例２０
本実施例は、水溶性アニオン染料受容層形成用組成物を吐出ノズルより市販再生紙に吐出させ、乾燥して水溶性アニオン染料受容性の印画紙を製造する例である。
【０１６３】
合成ハイドロタルサイト（商品名　ＤＨＴ−４Ｃ、協和化学工業株式会社製）２０ｇを１リットルの水中に分散して膨潤させておき、この分散液に等量のエタノールを添加し、さらに撹拌しながら２００ｃｃのエタノールに溶解したデカン酸ソーダ（２ｍｇ当量）を滴下した。これを１日放置したところ粒状の凝集・沈降が生じた。この分散液から沈澱物を濾別し、これをエタノールで洗浄して未反応の脂肪酸塩を除去した。続いて、洗浄した沈澱物を７０℃で乾燥し、純白色の粉体として、デカン酸処理ハイドロタルサイトを得た。
【０１６４】
次に、デカン酸処理ハイドロタルサイト２部、ヒドロキシプロピルセルロース１部、ビニルピロピドン−酢酸ビニル共重合体４部、酸化チタン１部、ポリエチレングリコール１部及びエタノール１８部とを、ロールミルで３週間分散して、平均粒径が０．３μｍのデカン酸処理ハイドロタルサイトを含有する懸濁液を得た。
【０１６５】
得られた懸濁液を、実施例１８で使用したものと同じシリアル型インクジェット記録装置の吐出ヘッドに充填し、水性インク組成物群（Ｖ）を印字ヘッドに充填し、まず、コンパクトディスク（ＣＤ）のレーベル面（信号非記録面）上に吐出ヘッドから懸濁液を画像的な走査吐出を行って白色の染料受容層を形成し、その形成直後に、ビデオ画像信号に応じて画像記録を行った。
【０１６６】
得られた画像を数分間放置した後、画像に光沢性と耐擦過性とを付与するために、画像全体に有機溶剤を多量に含有する市販のラッカースプレーを噴霧したところ、画像の滲みや流れは生じなかった。
【０１６７】
比較例１０
合成ハイドロタルサイトを使用しない以外は実施例２０を繰り返すことによりインクジェット記録画像を得た。この画像に実施例２０と同様にラッカースプレーを噴霧したところ、画像が滲んだり、流れてしまった。
【０１６８】
【発明の効果】
本発明によれば、銀塩系写真に匹敵しうる優れた定着性を有する画像を高解像度で形成することができる。しかも、透明性に優れた層間化合物とバインダー樹脂とを使用すれば高彩度で画像を形成することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の印画紙の断面図である。
【図２】本発明の印画紙の断面図である。
【図３】本発明の印画紙の断面図である。
【図４】シリアル型インクジェット記録装置の全体図である。
【図５】図４の記録装置のヘッド付近の断面図である。
【図６】図４の記録装置のノズルの配置の説明図である。
【図７】本発明にかかるインク定着原理の説明図である。
【図８】本発明にかかるインク定着原理の説明図である。
【符号の説明】
１　基材、２　染料受容層、３　接着剤層
【図１】
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【図２】
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【図３】
2004002807.tif 000028
【図４】
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【図５】
2004002807.tif 000030
【図６】
2004002807.tif 000031
【図７】
2004002807.tif 000032
【図８】
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