(57)【要約】【課題】ポリウレタン繊維の耐塩素剤に使用されているＣ１０〜Ｃ２０の高級脂肪酸で表面処理した、または表面処理しないハイドロタルサイト類は、紡糸に使用されるジメチルアセトアミド等の有機溶媒中で強く凝集し、フィルターの目詰まりを生じやすい。その結果、長期間に渡る安定した紡糸操業ができない。【解決手段】下記式（１）【化１】2004076207.tif 000008（但し、式中、Ｒ１は炭素数５〜２５のアルキル基またはアルキレン基、Ｒ２は水素またはアルキル基、Ｒ３はメチル基またはエーテル基、Ａは−ＳＯ３Ｈまたは−ＣＯＯＨ、またはそれらのアルカリ金属塩を示す）で表されるアミド結合を有するアニオン系界面活性剤の０．１〜１０重量％で表面処理したハイドロタルサイト類をポリウレタン繊維の耐塩素剤として使用する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）
【化１】
2004076207.tif 000006
（但し、式中、Ｒ１は炭素数５〜２５のアルキル基またはアルキレン基、Ｒ２は水素またはアルキル基、Ｒ３はメチル基またはエーテル基、Ａは−ＳＯ３Ｈまたは−ＣＯＯＨ、またはそれらのアルカリ金属塩を示す）で表されるアミド結合を有するアニオン系界面活性剤の０．１〜１０重量％で表面処理された下記式（２）
【化２】
2004076207.tif 000007
（但し、式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎ、Ａｎ−はｎ価のアニオン、ｘは０＜ｘ＜０．５、ｍは０≦ｍ、ｎは１以上の整数を示す）で表されるハイドロタルサイト類を有効成分として含有することを特徴とするポリウレタン繊維の耐塩素剤。
【請求項２】
請求項１記載のアミド結合を有するアニオン系界面活性剤が、ラウロイルザルコシネート、オレオイルザルコシン、アシルメチルタウリン酸ナトリウム、アミドエーテルサルフェートの中から選ばれた少なくとも１種以上である請求項１記載のポリウレタン繊維の耐塩素剤。
【請求項３】
請求項１記載のハイドロタルサイト類のＢＥＴ比表面積が２〜２０ｍ２／ｇで且つ、累積５０％の平均２次粒子径が１．５μｍ以下である請求項１記載のポリウレタン繊維の耐塩素剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、長期安定紡糸操業性を可能にする紡糸用極性有機溶媒中での分散性に優れたハイドロタルサイト類含有ポリウレタン繊維の耐塩素剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリウレタン繊維は水着等に多く用いられる。しかし、プール水の殺菌剤に使用されている塩素により引張り強度等の物理的性質の低下や、染料の変退色が生じる。この対策として、Ｃ１０〜Ｃ３０の脂肪酸で表面処理したハイドロタルサイト類をジメチルアセトアミドまたは、ジメチルホルムアミドに分散後、ポリウレタンに混合し、紡糸する方法が広く用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
耐塩素剤として優れているハイドロタルサイト類は、表面処理しないとポリウレタン紡糸時の溶媒であるジメチルアセトアミドやジメチルホルムアミド中での分散が極端に悪く、強く凝集する。その改良としてＣ１０〜Ｃ３０の脂肪酸で表面処理が行われているが、なお不十分であり、凝集が起こり紡糸工程中での吐出圧の上昇や糸切れの発生があり、長期安定操業が困難である。従って本発明は、上記有機溶媒中でのハイドロタルサイト類の分散性を大幅に向上させ、長期にわたる安定した紡糸操業を可能にすることである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は下記式（１）
【化１】
2004076207.tif 000002
（但し、式中、Ｒ１は炭素５〜２５のアルキル基またはアルキレン基、Ｒ２は水素またはアルキル基、Ｒ３はメチル基またはエーテル基、Ａは−ＳＯ３Ｈまたは−ＣＯＯＨ、またはそれらのアルカリ金属塩を示す）で表されるアミド結合を有するアニオン系界面活性剤の０．１〜１０重量％で表面処理された下記式（２）
【化２】
2004076207.tif 000003
（但し、式中、Ｍ２＋はＭｇおよび／またはＺｎ、Ａｎ−はｎ価のアニオン、ｘは０＜ｘ＜０．５、好ましくは０．２≦ｘ≦０．４、ｍは０≦ｍ、ｎは１以上の整数を示す）で表され、ＢＥＴ比表面積が４〜２０ｍ２／ｇ、累積５０％の平均２次粒子径が１．５μｍ以下のハイドロタルサイト類を用いることにより、紡糸作業性と耐塩素性に優れたポリウレタン繊維を提供する。
【０００５】
本発明の式（１）で表されるアミド結合を有するアニオン系界面活性剤で、ハイドロタルサイト類を表面処理することにより、ポリウレタン製造に使われるジメチルアセトアミドとかジメチルホルムアミド中で、極めて良く分散する。その結果、フィルターの目詰まりが著しく低減され、長期に渡る紡糸が可能となる。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる式（１）で表されるアミド結合を有するアニオン系界面活性剤としては、例えばオレオイルザルコシン、ラウロイルザルコシネート（Ｎａ塩）、アシル（牛脂）メチルタウリン酸ナトリウム、アミドエーテルサルフェート等を挙げることができる。
【０００７】
本発明で用いるアミド結合を有するアニオン系界面活性剤の使用量は、ハイドロタルサイト類の重量に対し０．１〜１０重量％であり、好ましくは０．５〜５重量％である。０．１％より少ないと表面処理効果が弱く、逆に１０％を超えても表面処理効果は飽和に達しており、それ以上の改善効果は無く、かえってポリウレタンの物性を損なう恐れがある。
【０００８】
本発明で用いる式（２）で表されるハイドロタルサイト類は、結晶が適度に発達した微粒子を用いることが好ましい。そのような要求を満たすために、ＢＥＴ比表面積が２〜２０ｍ２／ｇ、好ましくは４〜１５ｍ２／ｇで且つ、累積５０％の平均２次粒子径が１．５μｍ以下、好ましくは３μｍ以下であることが好ましい。ＢＥＴが２０を超えると凝集性が強くなり、逆に２より小さくなると結晶が大きくなりすぎて、耐塩素性の低下とフィルター通過性が悪くなる。
【０００９】
本発明のアニオン系界面活性剤によるハイドロタルサイト類の表面処理は、公知の方法を用いることができる。例えばハイドロタルサイト類を水に分散させ、攪拌下、アニオン系界面活性剤が溶解する温度以上に保って、アニオン系界面活性剤の水溶液または、エチルアルコール等のアルコール溶液を加えることにより、いわゆる湿式法で実施できる。あるいは、ハイドロタルサイト類の粉末をヘンシエルミキサー等の高速攪拌混合機に入れ、攪拌下に、水またはアルコールに溶解したアニオン系界面活性剤を添加する、いわゆる乾式法により実施できる。以上、何れの方法でも実施できるが、湿式法が表面処理の均一性に優れているため好ましい。
【００１０】
本発明で用いるハイドロタルサイト類の製造は、例えば特開昭５５−８０４４５で公知である。
【００１１】
本発明で用いるアミド結合を有するアニオン系界面活性剤で表面処理したハイドロタルサイト類を、目的とする耐塩素性を付与するために、ポリウレタン繊維に対し０．１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％配合する。０．１以下だと耐塩素性が不十分であり、１０％を超えるとポリウレタンの物性を損なう。
【００１２】
本発明で用いるポリウレタンは両末端にヒドロキシル基を有し、分子量が６００〜４０００である実質的に線状の重合体、例えばホモまたは重合体からなるポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルアミドジオール、ポリ炭酸エステルジオール、ポリアクリルジオール、ポリチオエステルジオール、ポリチオエーテルジオール、ポリ炭化水素ジオールまたは、これらの混合物または、これらの共重合物と有機ジイソシアネートと多官能性活性水素原子を有する鎖延長剤、例えばポリオール、ポリアミン、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、ポリヒドラジド、ポリセミカルバジド、水または、これらの混合物等を主成分とするものである。
【００１３】
以下、実施例に基づき本発明をより詳細に説明する。
【００１４】
【実施例１】
ＢＥＴ比表面積が１２ｍ２／ｇ（液体窒素吸着法で測定）、累積５０％および９０％の平均２次粒子径がそれぞれ０．７４μｍ、１．２０μｍ、最大２次粒子径が１．８１μｍの下記組成のハイドロタルサイト類；
【化３】
2004076207.tif 000004
の粉末１００ｇを約１リットルの水に加え、ケミスターラーで均一に分散させた後、約３０℃のこのスラリーにラウロイルザルコシネート（日本油脂製、商品名フィレットＬ、液体）：Ｃ１１Ｈ２３ＣＯＮ（ＣＨ３）ＣＨ２ＣＯＯＮａを純分換算でハイドロタルサイト類の１重量％に相当する１ｇを溶解した約１００ｃｃの水溶液を攪拌下に加え、さらに約２０分間攪拌を継続し表面処理を行った。この後、ろ過、水洗し、約１２０℃で１５時間乾燥後、アトマイザーで粉砕した。
【００１５】
［フィルター通過性試験］
この粉末２６ｇを採り、ポリウレタンの紡糸溶媒であるジメチルアセトアミド１７０ｇとケミスターラーを用いて約５分間混合後、ホモジナイザーにより約５，０００ｒ．ｐ．ｍで１時間分散処理を行った。得られた混合物を目開き４４μｍ、直径３０ｍｍ、高さ８０ｍｍのフィルターに入れ、常圧で１時間ろ過し、全通液量を測定した。本発明のハイドロタルサイト類分散液のフィルター通過液量は１７０．１ｇであった。
【００１６】
［粒度分布測定方法］
イソプロピルアルコールに試料を加え、超音波で５分間前処理後、レーザー回析法粒度分布測定機を用い、超音波をかけた状態で粒度分布を測定した。
【００１７】
【実施例２】
ＢＥＴ比表面積が６ｍ２／ｇ、累積５０％および９０％の平均２次粒子径がそれぞれ０．７６μｍ、１．６１μｍ、最大２次粒子径が２．１５μｍの下記組成のハイドロタルサイト類；
【化４】
2004076207.tif 000005
の粉末１００ｇを約１リットルの水に加え、ケミスターラーで均一に分散させた。このスラリーに、アシル（牛脂）メチルタウリン酸ナトリウム（日本油脂製、商品名ダイヤポンＴパウダー）を純分でハイドロタルサイト類の２重量％に相当する２ｇを採り、約１００ｃｃ（約６０℃）の温水に加え溶解後、攪拌下に加え、攪拌を約２０分間継続し表面処理を行った。
【００１８】
この後、実施例１と同様に行った後、フィルター通過性試験を行った。その結果、全通液量は１８５．７ｇであった。
【００１９】
【比較例１】
実施例１で用いたハイドロタルサイト類を用い、表面処理剤としてステアリン酸ソーダを、純分でハイドロタルサイト類の３重量％にあたる３ｇを、約７０℃の温水１００ｃｃに溶解した溶液を用い、スラリー温度を約７０℃に保って表面処理する以外は実施例１と同様に行った。
【００２０】
得られた３重量％のステアリン酸ソーダで表面処理されたハイドロタルサイト類のフィルター通過性試験を実施した結果、全通液量は１３．８ｇであった。
【００２１】
【比較例２】
実施例１で用いたハイドロタルサイト類の粉末を表面処理することなく、フィルター通過性試験に供した結果、全通液量は５．８ｇであった。
【００２２】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリウレタン繊維の紡糸溶媒であるジメチルアセトアミド等との相溶性、分散性が格段に改良され、紡糸工程で使用されるフィルターの目詰まりが顕著に改善される。その結果、Ｃ１０〜Ｃ２０の高級脂肪酸で表面処理された従来のハイドロタルサイト類系耐塩素剤が有する、フィルター目詰まりによる不安定な紡糸操業の問題が解決され、長期に渡る安定した紡糸操業が可能となる。