(57)【要約】【課題】筆記性に優れ、インキ漏れもない手書き筆記用に好適な加圧ボールペン用インキ組成物を提供する。【解決手段】少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成物であって、少なくともシリカを含む凝集体を含有し、かつ、インキ組成物の粘度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃであることを特徴とする加圧ボールペン用インキ組成物。少なくともシリカを含む凝集体の大きさは、１μｍ〜１００μｍであるものが望ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成物であって、少なくともシリカを含む凝集体を含有し、かつ、インキ組成物の粘度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃであることを特徴とする加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
前記加圧ボールペン用インキが、２５℃において２００００ｍＰａ・ｓ〜３５０００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項３】
少なくともシリカを含む凝集体の大きさが、１μｍ〜１００μｍである請求項１又は２に記載の加圧用ボールペン用インキ組成物。
【請求項４】
少なくともシリカを含む凝集体が光学顕微鏡下５００μｍ×５００μｍの範囲内において１０個以上観察される請求項１〜３の何れか一つに記載の加圧用ボールペン用インキ組成物。
【請求項５】
シリカはＢＥＴ法による比表面積が８０ｍ２／ｇ以上である請求項１〜４の何れか一つに記載の加圧用ボールペン用インキ組成物。
【請求項６】
着色剤に顔料を含む請求項１〜５の何れか一つに記載の加圧用ボールペン用インキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、加圧したボールペン用インキ組成物に関し、更に詳しくは、優れた筆記性、インキ漏れもない手書き筆記用に好適な加圧ボールペン用インキ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ボールペンには、ボールペン先とインキ収容管及びそれに充填されたインキからなる重力式（大気開放型）と、インキ充填後のインキ充填管内及びそれを含む閉鎖された容器内に窒素ガス等の加圧ガスを封入した、いわゆる加圧式ボールペンが知られている。
【０００３】
この加圧式ボールペンは、上向き筆記や特殊機能を持たせたインキを流出させることができるといった利点はあるが、インキが充填されたインキが常に加圧されているために、ペン先から少量のインキが漏れ出す虞れがある。
これを防止するためには、インキの見かけ粘度を高くしなければならず、これによって、筆記感が重くなる等、また、インキ収容管にインキを充填するのに時間を要するといった問題点、更に、インキ収容管内部にインキが付着しやすく、いわゆるクリアドレーン性に劣るといった等の問題点がある。
【０００４】
一方、特公昭４７−４８５６５号公報には、加圧した筆記又は標記器具として、ボール周りにインキ又は流体を流出させない筆記具とすることを主眼とすることが記載され、該筆記具の書写用流体は少なくとも１種の溶剤及び着色剤と、上記溶剤に可溶性であって書写用流体の他の成分と共に該流体に粘弾性、強凝集性、強粘着性、流体抵抗性及びフィルム形成性を与える少なくとも１種のポリマーとよりなり、該書写用流体は１０００００ｃｐｓ以上の粘度（ブルックフィールドＬＭＴ粘度計に第５円筒形スピンドルを用い、２５℃、０．３ｒｐｍにおいて測定して）を持ち、かつ上記ポリマーとして交差連結カルボキシポリメチレン型ポリマーまたはポリビニルピロリドン型ポリマー、またはこの両者を用いたことを特徴とするボールペン筆記具が開示されている。
【０００５】
また、特開昭５０−０９６３３６号公報には、高級脂肪酸石鹸を含むチキソトロピックな加圧ボールペン用インキが開示されており、その粘度は実施例から６０００００ｃｐｓや８００００ｃｐｓが例示されている。
更に、特開昭６０−１８６５７４号公報には５００００ｃｐｓ以上の粘度に設定した、金属光沢を有するインキ組成物が開示されており、また、特開昭６２−７７７５号公報には、プロツターに使用される加圧ボールペン用インキが開示され、その粘度が４００００〜５０００００ｃｐｓの範囲が好ましいことが記載されている。
【０００６】
しかしながら、上記各公報に開示されるいずれの加圧用インキ組成物も、その粘性は高く、先に述べた問題点、すなわち、ペン先から少量のインキが漏れ出す点、筆記感が重くなる点、インキ収容管にインキを充填するのに時間を要する点、更に、インキ収容管内部にインキが付着しやすく、いわゆるクリアドレーン性に劣るといった課題等が未だあるものである。
【０００７】
他方、本出願人による先行技術となる特開平１０−１９５３６５号公報には、ボールペン用油性インキに一次平均粒子径７〜４０ｎｍのシリカを含有してなるボールペン用油性インキが開示されている。
しかしながら、この技術は、その明細書中に「直射日光に当たるとペン体の温度が上昇したり下向きに長時間放置したりすると、ペン先からインキが漏れ出てくることがある」とあり、重力式（大気開放型）のボールペンに関する技術である。また、この公報を精査すると、シリカの含有量は、０．０１〜２．０重量％と記載されているが、好ましくは、０．０３〜１．０重量％であり、実施例１〜４では順次０．３重量％、１．０重量％、０．０５重量％、０．５重量％であり、具体的に記載される実施例２（１．０重量％）、実施例４（０．５重量％）を後述する実施例と同一条件下で加圧ボールペン用に敢えて適用して追試してみると、ペン先からインキが漏れ出すといった課題が生じることが判った。また、この油性インキを光学顕微鏡で観察すると、シリカを含む凝集物はなく均一なインキ状態であった。従って、この公報に記載される油性インキは、本願発明とその用途、課題の認識及びインキ物性等が相違するものである。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、加圧ボールペン用インキ組成物において、ペン先からのインキが漏れ出てくることを防止し、筆記感に優れ、またインキ収容管にインキを充填する時間も短時間にでき、しかも、クリアドレーン性にも優れた加圧ボールペン用インキ組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成物において、該インキ組成物の粘度を特定の範囲とすると共に、特定物性にすることにより、上記目的の加圧ボールペン用インキ組成物を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（６）に存する。
（１）少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成物であって、少なくともシリカを含む凝集体を含有し、かつ、インキ組成物の粘度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃであることを特徴とする加圧ボールペン用インキ組成物。
（２）前記加圧ボールペン用インキが、２５℃において２００００ｍＰａ・ｓ〜３５０００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の加圧ボールペン用インキ組成物
（３）少なくともシリカを含む凝集体の大きさが、１μｍ〜１００μｍである請求項１又は２に記載の加圧用ボールペン用インキ組成物。
（４）少なくともシリカを含む凝集体が光学顕微鏡下５００μｍ×５００μｍの範囲内において１０個以上観察される請求項１〜３の何れか一つに記載の加圧用ボールペン用インキ組成物。
（５）シリカはＢＥＴ法による比表面積が８０ｍ２／ｇ以上である請求項１〜４の何れか一つに記載の加圧用ボールペン用インキ組成物。
（６）着色剤に顔料を含む請求項１〜５の何れか一つに記載の加圧用ボールペン用インキ組成物。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の加圧ボールペン用インキ組成物は、少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成物であって、少なくともシリカを含む凝集体を含有し、かつ、該インキ組成物の粘度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜４００００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするものである。
【００１１】
本発明に用いる着色剤としては、加圧ボールペン用に用いられている着色剤であれば、特に限定されず、染料や顔料などが挙げられる。
染料としては、例えば、カラーインデックスにおいてソルベント染料として分類される有機溶剤可溶性染料が挙げられる。このソルベント染料の具体例としては、バリファーストブラック３８０６（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９）、同３８０７（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック２９の染料のトリメチルベンジルアンモニウム塩）、スピリットブラックＳＢ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック５）、スピロンブラックＧＭＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック４３）、バリファーストレッド１３０８（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー２３の染料の造塩体）、バリファーストイエローＡＵＭ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンイエローＣ２ＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー２の染料の有機酸塩）、スピロンバイオレットＣＲＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８−１）、バリファーストバイオレット１７０１（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１とＣ．Ｉ．アシッドイエロー４２の染料の造塩体）、スピロンレッドＣＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１の染料の有機酸塩）、スピロンピンクＢＨ（Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８２）、ニグロシンベースＥＸ（Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７）、オイルブルー６０３（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５）、ネオザポンブルー８０８（Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０）等が挙げられる。
【００１２】
顔料としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、二酸化チタン顔料等の無機顔料、タルク、アルミナ、マイカ、アルミナシリケート等の体質顔料、アゾ・縮合アゾ系顔料、フタロシアニン系原料、アンスラキノン顔料、キナクドリン顔料、イソインドリノン系顔料、ジケトピロロピロール系顔料、各種レーキ顔料等の有機顔料、蛍光顔料、パール顔料、金色、銀色等のメタリック顔料等が挙げられる。
カーボンブラックとしては、例えば、ファーネスブラック、チャネルブラック、アセチレンブラック等、各製法によって製造された市販のカーボンブラック、具体的には、Ｐｒｉｎｔｅｘ７５、Ｐｒｉｎｔｅｘ６０、Ｐｒｉｎｔｅｘ４５、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２５、Ｐｒｉｎｔｅｘ２００、ＰｒｉｎｔｅｘＡ、ＰｒｉｎｔｅｘＧ、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ５５０、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ２５０、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ１００、Ｌａｍｐ　Ｂｌａｃｋ１０１、Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｂｌａｃｋ４、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ（以上、Ｄｅｇｕｓｓａ社製）、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ８００、Ｍｏｎａｃｈ７００、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ５００Ｒ、Ｒｅｇａｌ４１５Ｒ、Ｒｅｇａ１３００Ｒ、Ｒｅｇａ１２５０Ｒ、Ｒｅｇａ１９９ｌ、Ｅｌｆｔｅｘ８、ＳｔｅｒｌｉｎｇＲ、Ｍｏｇｕｌ−Ｌ（以上、Ｃａｂｏｔ社製）、♯１０００、＃９００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ７、ＭＡ８、＃５２、＃４５、＃４０、＃３３、＃３０、ＣＦ９（以上、三菱化学社製）、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１０４０、Ｒａｖｅｎ１０００、Ｒａｖｅｎ８９０、Ｒａｖｅｎ８５０、Ｒａｖｅｎ５００、Ｒａｖｅｎ４５０、Ｒａｖｅｎ４２０、Ｒａｖｅｎ４１０、ＰａｖｅｎＨ１６、ＲａｖｅｎＨ１６、ＲａｖｅｎＨ１４、Ｒｏｙａｌ　ＳｐｅｖｔｒａＡ、Ｎｅｏ　ＳｐｅｖｔｒａＡ　ＭａｒｋＩＶ（以上、Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ社製）等を挙げることができ、特にこれらに限定されるものではない。
また、黒色顔料兼潤滑剤としては、黒鉛（グラファイト）も使用でき、人造黒鉛、天然黒鉛、鱗片状黒鉛、塊状黒鉛、土状黒鉛等の各種の性状と大きさのものが使用できる。
【００１３】
青色の有機顔料としては、種々の青色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、２８、２９、３６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　６０等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
特に青顔料の具体例としては、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＧｒａｐｈｔｏｌ　Ｂｌｕｅ２ＧＬＳ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ　Ｂｌｕｅ　ＲＬ、Ｓａｎｄｏｒｉｎ　Ｂｌｕｅ　９１０５２、ＩＣＩ社製のＬｕｔｅｔｉａｃｙａｎｉｎｅ　ＣＳＮ、Ｍｏｂａｙ社製のＰａｌｏｍａｒ　Ｂｌｕｅ　Ｂ４８０６、Ｐａｌｏｍａｒ　Ｂｌｕｅ　Ｂ４７０７、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ　Ｂｌｕｅ　ＢＴ−７８８Ｄ、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＰｈｔａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＲＳ１５１７Ｃ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９２０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６８７５Ｆ、ＨｅｌｉｏｇｅｎＢｌｕｅ　Ｌ６９０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９０５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９７５Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６９８９Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ７０７２Ｄ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ７０８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ７１０１Ｆ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　Ｌ６７００Ｆ、Ｚｅｎｅｃａ社製のＭｏｎａｓｔｒａｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＢＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　Ｂｌｕｅ　ＣＳＮ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＮＸ、Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　Ｂｌｕｅ　ＲＬ、Ｆｒａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａ　Ｃｙａｎｉｅ　Ｌ．ＰＳ、Ｗｏｏ　Ｓｎｎｇ社製のＣｙａｎｉｅ　Ｂｌｕｅ　Ｂ−７０００、Ｃｙａｎｉｅ　Ｂｌｕｅ　Ｂ−７８００、Ｃｙａｎｉｅ　Ｂｌｕｅ　Ｂ−８０００、Ｓｕｎ社製のＳｕｎｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　２４９−１２８２、Ｆａｎｃｏｌｏｒ社製のＣａｔｕｌｉａ　Ｃｙａｎｉｎｅｌ．ＪＳ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＨｐｓｔａｐｅｒｍ　Ｂ１ｕｅ　ＢＬＦ、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒｇａｌｉｔｅ　Ｂｌｕｅ　ＧＬＮＦ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ　Ｂｌｕｅ　ＧＬＶＤ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ　Ｂｌｕｅ　ＡＴＣ、ＣＲＯＭＯＰＨＴＡＬ　Ｂｌｕｅ　Ａ３Ｒ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ　Ｂｌｕｅ　４Ｇ−ＷＡ、ＭＩＣＲＯＬＩＴＨ　Ｂｌｕｅ　４Ｇ−Ａ、Ｓｈｅｐｈｅｒｄ社製のＳｏｖｅｒｅｉｇｎ　Ｂｌｕｅ３８５、Ｈｏ１１ａｎｄ　Ｂｌｕｅ２１２、Ｋｉｎｇｆｉｓｈｅｒ　Ｂｌｕｅ２１１、ＯＩｙｍｐｉｃ　Ｂｌｕｅ１９０、Ｌｕｈ社製のＵｌｔｒａｍａｒｉｎｅ　Ｂｌｕｅ、ＤａｉＣｏｌｏｒ　Ｉｔａｌｙ社製のＢｌｕｅ　ＥＰ３７、ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ４９２０、Ｗｏｒｌｅｅ社製のＥｎｄｕｒｏｐｈｔａｌ　Ｂｌｕｅ　ＢＴ−７２９Ｄ、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｓｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　Ｇ１７３７、Ｈｅｕｃｏｓｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＨＳ−５０００、Ｌａｃｋｅｃｈｔ　Ｂｌｕｅ　Ｇ１７３７、Ｋｅｎａｌａｋｅ社製のＫｅｎａｌａｋｅ　ＬＦＢＲＸ、大日精化工業社製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　４９３０、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　５１８８、ＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅＢｌｕｅ　ＳＲ５０２０、大日本インキ化学工業社製のＦａＳｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　５０３０Ｌ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　５４２０ＳＤ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ５５０２、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＴＧＲ−Ｆ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｂｌｕｅ　ＥＰ−７、山陽色素社製のＣｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　Ｇ−１３４、Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＳＡＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＫＲＳ、Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　４０３３等の顔料が挙げられる。
【００１４】
赤色の有機顔料としては、種々の赤色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ１７、１４４、１６６、１７０、１７７、２０２、２１４、２２０、２５４、２５５、２６４、２７２等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
市販されている具体的な商品名としては、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＣｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＤＰＰ　ＲＥＤ　ＢＯ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＤＰＰ　ＲＥＤ　ＢＰ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＤＰＰＲＥＤ　ＤＰＰ、Ｉｒａｇａｚｉｎ　ＤＰＰ　Ｒｅｄ　ＢＯ、Ｉｒａｇａｚｉｎ　ＤＰＰ　Ｒｅｄ　ＢＴＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＲＥＤ　Ａ　２Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＲＥＤ　Ａ　３Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｓｃａｒｌｅｔ　Ｒ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　ＳｃａｒｌｅｔＲＮ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｓｃａｒｌｅｔ　ＢＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｒｅｄ　ＢＲＮ、Ｃｉｎｑｕａｓｉａ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＴＲ　２３５−６、大日精化工業社製のＤａｉｎｉｃｈｉ　Ｆａｓｔ　Ｐｏｐｐｙ　Ｒｅｄ　Ｇ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ　Ｆａｓｔ　Ｐｏｐｐｙ　Ｒｅｄ　Ｒ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｅｒｒｏｘ　Ｒｅｄ１１０Ｍ、Ｂａｙｅｒｒｏｘ　Ｒｅｄ　１２０ＭＮ、Ｂａｙｅｒｒｏｘ　Ｒｅｄ　１３０Ｍ、Ｃａｐｐｅｌｌｅ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅ　Ｒｅｄ　Ｇ０３３５Ｃ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ　Ｒｅｄ　ＲＮＯ３３３Ｃ、Ｂｏｎｉｔｏｌ　ＲｅｄＢＭ、Ｂｏｎｉｔｏｌ　Ｒｅｄ　４８４４Ｃ、Ｌｙｓｏｐａｃ　Ｒｅｄ　４８４１Ｃ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ　Ｒｅｄ　４４３５Ｂ、Ｃａｐｐｏｘｙｔ　Ｒｅｄ　４４３７Ｂ、Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｏｒａｎｇｅ　Ｔｈｉｏｓｏｌ　ＧＬ、Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｏｒａｎｇｅ　Ｔｈｉｏｓｏｌ　Ｇ、Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｏｒａｎｇｅ　Ｓｏｌｉｐｕｒ　ＧＨ、Ｍｉｎｅｒａｌ　Ｒｅｄ　Ｓｏｌｉｐｕｒ　３ＢＨ、Ｌｙｓｏｐａｃ　Ｒｅｄ　７０３０Ｃ、Ｈｅｒｃｏｓ社製のＣｏｐｐｅｒａｓ　Ｒｅｄ　Ｒ９９９８、ＢＡＳＦ社製のＳｉｃｏｒｅｄ　Ｌ３７５０、ＬｉｔｈｏｌＳｃｈａｒｌａｃｈ　Ｌ４３０１、ＬｉｔｈｏｌｅｃｈｔｍａｒｏｏｎＬ４７６３、Ｓｉｃｏｆｌｕｓｈ−Ｐ−Ｍａｒｏｏｎ　４７６３、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｒｅｄｖｉｏｌｅｔ　Ｌ５０８０、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ　Ｒｅｄ　Ｌ２８１７、Ｓｉｃｏｍｉｎ　Ｒｅｄ　Ｌ３０２５、Ｓｉｃｏｍｉｎ　Ｒｅｄ　Ｌ３２３０ｓ、Ｓｉｃｏ　Ｆａｓｔ　Ｓｃａｒｌｅｔ　Ｌ４２５２、Ｈｅｕｂａｃｈ社製のＨｅｕｃｏｔｒｏｎ　Ｒｅｄ　２３０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｒｅｄ　３８８０ＨＤ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｌ３９２０、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｒｅｄ　Ｌ４２１０、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａ　Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ．ＭＬＮ−７４−ＳＱ、Ｈｏｒｎａ　Ｍｏｌｙｂｄａｔｏｒ．ＭＬＨ−７４−Ｑ、Ｉｒｇａｌｉｔｅ　Ｒｅｄ　３ＲＳ、Ｗｏｏ　Ｓｕｎｇ社製のＴｏｌｕｉｄｉｎｅＲｅｄ　Ｌ、Ｔｏｌｕｉｄｉｎｅ　Ｒｅｄ　Ｋ、Ｂｏｎ　Ｒｅｄ　ＳＲ、Ｂｏｎ　Ｒｅｄ　３Ｍ、Ｂｏｎ　Ｒｅｄ　ＭＰ、Ｆａｓｔ　Ｂｏｒｄｅａｕｘ　Ｃ、Ｌａｋｅ　ＲｅｄＣ−９００、Ｆａｓｔ　Ｒｅｄ　ＦＧＲ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｒｅｄ　Ａ２Ｂ、Ｃｈｒｏｍｏｐｈｔａｌ　Ｒｅｄ　Ａ３Ｂ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　ＭＲＳｎｅｗ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｂｏｒｄｅａｕｘ　ＦＧＲ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｒｅｄ　ＦＧＲ７０、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｒｏｓａ　Ｅ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｒｅｅｌ　Ｆ３ＲＫ７０、Ｍｉｌｅｓ社製のＱｕｉｎｄｏ　ＭａｇｅｎｔａＲＶ６８３２、Ｂａｙｅｒ　Ｍｏｂａｙ社製のＰｅｒｒｉｎｄｏ　Ｍａｒｏｏｎ　Ｒ６４２２、Ｓａｎｄｏｚ社製のＧｒａｐｂｈｏＩ　Ｒｅｄ　５ＢＬＳ等の顔料が挙げられる。
【００１５】
黄色の有機顔料としては、種々の黄色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１、３、１２、１３、１４、１６、１７、５５、８１、８３、７４、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１４７、１５４、１５５、１６７、１８５、１９１等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
市販されている具体的な商品名としては、ＢＡＳＦ社製のＰａｌｉｏｔｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　２１４０ＨＤ、Ｓｉｃｏｐａｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１１１０、Ｓｉｃｏｔａｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１９１２、Ｓｉｃｏｍｉｎ　Ｙｅ１１ｏｗ　Ｌ１６２２、ＳｉｃｏｍｉｎＹｅ１１ｏｗ　Ｌ１６３０Ｓ、Ｓｉｃｏｍｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１６３５Ｓ、Ｓｉｃｏｔｒａｎｓ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１９１６、Ｓｉｃｏ　Ｙｅｌｌｏｗ　１２５２ＨＤ、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１４８２、Ｐａｌｉｏｇｅｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｌ１５６０、ＰａｌｉｏｔｏＩ　Ｙｅ１１ｏｗ　Ｄ１１５５、ＰａｌｉｏｔｏＩ　ＹｅｌｌｏｗＬ０９６０ＨＤ、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＨｏｒｎａ　Ｃｈｒｏｍｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＭＸ　ＡＸ−１５、Ｈｏｒｎａ　Ｃｈｒｏｍｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＭＸＡＨ−３５、Ｈｏｒｎａ　Ｃｈｒｏｍｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＵ−１５−ＳＱ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＯ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　２ＲＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅ１１ｏｗ　３ＲＬＴＮ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　５ＧＬＴ、Ｉｒｇａｚｉｎ　Ｙｅｌｌｏｗ　２ＧＬＴＥ、Ｂａｙｅｒ社製のＢａｙｆｅｒｒｏｘ　９１５、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ　９２０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ　３４２０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ　３９１０、Ｂａｙｆｅｒｒｏｘ　３９２０、Ｈｏｅｃｈｓｔ社製のＮｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ２Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ４Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ３Ｇ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ６Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｆ２Ｇ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＨＲ７０、山陽色素社製のＰｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７１７、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１４５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅ１１ｏｗ　１７１０、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７１１、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１７０７、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８１０４、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１４２５、ｌｉｇｈｔ　Ｆａｓｔ　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｒ、大日精化社製のＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　１０ＧＨ、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　Ａ−３、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２０３５、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２０５４、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２３００、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２２００、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２２７０、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２４００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２５００、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２６００、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　ＺＡＹ−２６０、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２７００（Ｂ）、ＳＥＩＫＡ　ＦＡＳＴ　ＹＥＬＬＯＷ　２７７０、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製のＳａｎｄｒｉｎ　Ｙｅ１１ｏｗ　＄Ｇ、ＰＶＦａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＨＧＲ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＦＧＬ、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ１０Ｇ０１、ＨＡＮＳＡ　Ｙｅｌｌｏｗ　１０Ｇ、ＰＶ　Ｆａｓｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｈ２Ｇ−０１、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅ１１ｏｗ　ＮＣＧ等の顔料が挙げられる。
【００１６】
緑色の有機顔料としては、種々の緑色顔料が使用可能であり、例えば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ７、１７、３６、５０、７０等が挙げられ、顔料の製造段階で界面活性剤処理されたものであっても良い。
市販されている具体的な商品名としては、大日本インキ化学工業社製のＣｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ２ＧＮ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　５３０１、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　２ＧＮ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　５３７、Ｄａｉｎｉｃｈｉ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＧ、Ｄａｉｎｉｃｈｉ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＧＨ、Ｃｈｒｏｍｏｆｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ５３７０、大日精化社製のＦａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　５００５、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　５７１０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｂ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｓ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＳＦ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＳＯ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　２ＹＫ、ＢＡＳＦ社製のＨｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　８６８０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　８６８１Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　８６８２Ｔ、Ｈｅｌｉｏｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　８７３０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ８７３０Ｋ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　ＧｒｅｅｎＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＮＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　ＧｒｅｅｎＧＮ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＴＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＶ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＷＳ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｋ　８７３０、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ　Ｌ８７３０、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＭＹ、Ｆａｓｔｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　ＹＣＮ、Ｈｅｌｉｏ　Ｆａｓｔ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＴ、Ｈ１ｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　６Ｇ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　６ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ８ＧＡ、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　９３６０、ＨｅｌｉｏｇｅｎＧｒｅｅｎ　Ｋ９３６０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｌ９１４０、Ｈｅｌｉｏｇｅｎ　Ｇｒｅｅｎ　Ｌ９３６１、Ｃｉｂａ　Ｓｐｅｃｉａ１ｔｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＩｒａｇａｌｉｔｅ　Ｆａｓｔ　Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　３ＧＬ、Ｉｒａｇａｌｉｔｅ　Ｆａｓｔ　Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＬ、Ｉｒａｇａｌｉｔｅ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＬＮ、ＩｒａｇａｌｉｔｅＧｒｅｅｎ　６Ｇ、東洋インキ製造社製のＬｉｏｆａｓｔ　Ｇｒｅｅｎ　Ｂ２３７、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　Ｂ２０１、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　Ｙ１０２、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　ＹＳＯ７、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　２Ｙ３０ｌ、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　２ＹＳ、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　６ＹＫ、ＬｉｏｎｏＩ　Ｇｒｅｅｎ　６ＹＫＰＣＮ、ＰｏｌｙｍｏｎＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｓ　Ｌｔｄ．社製のＰｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＢＨ、ＰｏｌｙｍｏＧｒｅｅｎ　ＦＧＨ、Ｐｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　６Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　Ｇ、Ｐｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＮ、Ｐｏｌｙｍｏ　Ｇｒｅｅｎ　ＧＮ５００、山陽色素社製のＳａｎｙｏ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ、Ｓａｎｙｏ　Ｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　Ｆ６Ｇ、Ｓａｎｙｏ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　Ｆ６Ｇ、Ｓａｎｙｏ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　ＦＢ、Ｓａｎｙｏ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　ＧｒｅｅｎＦＢ　Ｐｕｒｅ、ＳＡＸ、ＳＡＸ（ピグメント）、Ｓａｎｙｏ　Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉｎｅ　Ｇｒｅｅｎ　６ＹＳなどが挙げられる。
また、無機・体質顔料として、酸化チタンは通常の酸化チタン、微粒子酸化チタンが各種使用できる。そのほか、タルク等も使用できる。
【００１７】
本発明で使用する着色剤は、上記した染料、顔料の１種又は２種以上、或い上記した染料、顔料を混合して用いてもよく、好ましくは、鮮やかな描線濃度を発揮せしめる点から顔料を含むことが望ましい。
これらの着色剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、合計で１０〜６０重量％、更に好ましくは、２０〜５０重量％含むことが好ましい。
これらの着色剤が１０重量％未満では、描線濃度等で薄くなる等の弊害が発生し、６０重量％より多く含むと、流動性や溶解成分の溶解性が悪くなり、保存安定性が悪くなり、好ましくない。
【００１８】
本発明で用いるシリカは、筆記性及びクリアドレーン性に悪影響を及ぼすことなく、インキ組成物中に少なくともシリカを含む凝集体を形成せしめて加圧ボールペンにおけるインキ漏れを防止するために含有するものである。
用いることができるシリカとしては、特に無水シリカが好ましく、具体的には、日本アエロジル社製の５０、９０Ｇ、１３０、２００、２００Ｖ、２００ＣＦ、２００ＦＡＤ、３００、３００ＣＦ、３８０、９７２Ｒ、９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８０５、Ｒ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＯＸ５０、ＴＴ６００、ＲＸ２００、ＲＹ２００、ＲＹ２００でＡＬ２０３との混合品として、ＭＯＸ８０、ＭＯＸ１７０、ＣＡＢＯＴ社製のＬ９０、ＬＭ−１３０、ＬＭ−５、Ｍ−５、Ｍ−５Ｐ、ＰＴＧ、ＭＳ−５５、ＭＳ−７５、ＨＳ−５、ＥＨ−５、ＴＳ−５３０、ＴＳ−６１０、ＴＳ−７２０等が挙げられる。
好ましいシリカとしては、ＢＥＴ法による比表面積が８０ｍ２／ｇ以上で、特に好ましいものは、２００ｍ２／ｇ以上４５０ｍ２／ｇ以下のものを含むものが望ましい。
これらのシリカの含有量は、インキ組成物全量に対して、０．５〜５重量％、好ましくは、１〜３重量％、更に好ましくは、２．０〜２．５重量％とすることが望ましい。
このシリカの含有量が０．５重量％未満であると、インキ漏れ防止効果が少なくなり、逆に、５重量％を越えると、インキの粘度が非常に高くなり、手書き筆記用のボールペンとして不都合を生じることとなり、好ましくない。
【００１９】
本発明に用いる有機溶剤は、粘度調整と染料の溶解促進、顔料等の分散調整、インキの乾燥性調整のために含有するものである。
用いることができる有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール等のグリコール系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシブタノール、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレグリコールモノへキシルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−プロピルエーテル、プロピレングリコールモノノルマルブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノフェニルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコール−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノフェニルエーテル等のエーテル系溶剤、ベンジルアルコール、α−メチルベンジルアルコール等のアルコール系溶剤やプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート、Ｎ−メチルー２−ピロリドンロジンアルコール、水（精製水、イオン交換水、純水、海洋深層水）などが挙げられ、これらの溶剤は単独であるいは２種以上を混合して使用することができる。
これらの溶剤の含有量は、インキ組成物全量に対して、３０〜８０重量％が好ましく、更に好ましくは、３５〜６０重量％とすることが望ましい。
【００２０】
本発明では、更に、定着性向上、筆跡の裏写り防止の他、顔料等の分散剤としての機能や粘度調整、染料の溶解促進のために各種樹脂を含有することができる。
用いることができる樹脂としては、例えば、トルエンスルホンアミド・エポキシレジン、シクロヘキサノン、アセトフェノン、尿素などのケトンとホルムアルデヒドとの縮合樹脂、シクロヘキサノンの縮合樹脂及びこれらを水素添加した樹脂、マレイ酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合休、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、重合脂肪酸とポリアミン類との縮合体であるポリアミド、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロンーインデン樹脂、ポリテルペン、テルペン樹脂類、テルペン−フェノール樹脂類、キシレン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ロジン変性されたマレイン酸樹脂、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合物、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物、ポリオキシエチレンやフェノール樹脂などが挙げられる。これらの樹脂は、単独であるいは２種以上混合して使用することができる。
これらの樹脂の含有量は、インキ組成物全量に対して、０〜３０重量％が好ましく、更に好ましくは、１〜２５重量％とすることが望ましい。
【００２１】
本発明の加圧ボールペン用インキ組成物には、更に、本発明の効果を損なわない範囲で、潤滑剤として高級脂肪酸、金属石鹸、リン酸エステル系潤滑剤、長鎖アルキル基を有するノニオン性界面活性剤等を含有することができ、特に、オレイン酸が最も好適に用いられる。また、その他適宜な界面活性剤、分散剤等必要に応じて使用できる。
【００２２】
本発明において、インキの粘度は、ペン先からのインキの漏出を防止せしめ、筆記感の向上、インキ収容管にインキを充填する時間を更に短時間にし、しかも、更にクリアドレーン性を向上せしめる点から、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜４００００ｍＰａ・ｓｅｃに調整することが必要であり、好ましくは、２００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜３５０００ｍＰａ・ｓｅとすることが望ましい。
この粘度が４００００ｍＰａ・ｓｅｃを越えて粘度が高くなると、筆感が重くなり、滑らかに書きづらくなり、逆に、１００００ｍＰａ・ｓｅｃ未満であると、初期は問題がないが、時間が経過すると、インキ漏れが発生する場合があり、好ましくない。
【００２３】
本発明の加圧ボールペンインキ組成物は、上記各成分を用いて従来公知のインキ組成物の製造方法を適用して製造することができる。すなわち、溶剤溶解成分は撹拌混合機で各成分を溶解することによって加圧ボールペン用インキ組成物等を得ることができ、顔料等を用いた場合には分散混合機で顔料を分散剤、他の成分と共に分散させ、その後、必要成分を追加混合することによって加圧ボールペン用インキ組成物等を得ることができる。
なお、製造時、染料などの固形物を溶解させるために加熱することや、有機顔料などの粗大粒子を除去するためにフィルター、遠心分離機等を用いることなど必要に応じて使用できる。
【００２４】
本発明において、シリカの凝集体の大きさ、個数などは、例えば、撹拌時間の長さ、撹拌力等で調整することができる。また、顔料等の分散装置・乳化装置も利用して調整することができる。本発明の加圧ボールペン用インキ組成物は、粘凋インキのため、ロールミルの利用が可能である。
本発明のインキ組成物中のシリカ凝集体の大きさは、ｌμｍ以上が好ましく、これにより、効率よくペン先からのインキ漏れを防止することができる。なお、このシリカの凝集体の大きさが２００μｍを越えて塊が存在すると、インキ漏れは防止するが、筆記時にボールの回転が阻害され、ひっかかり感がでたり、一部かすれたりすることが発生しやすくなり、好ましくなく、好ましくは、１〜１００μｍのものが望ましい。
また、上記大きさの範囲と共に、シリカの凝集体の個数は、シリカの含有量、ペン先のボール径やそのクリアランス等でも影響し変動するものであるが、５００μｍ×５００μｍの光学顕微鏡の視野の中で確認でき、その凝集体の塊が１０個以上あると、ペン先からのインキ漏れが、実用上問題ない状態で防止でき、好ましくは、１０〜３００個に調整することが望ましい。
【００２５】
本発明のインキ組成物を充填する加圧式のボールペン構造は、加圧式のボールペン構造であれば、特に限定されず、例えば、インキ充填後のインキ充填管内及びそれを含む閉鎖された容器内に窒素ガス等の加圧ガス等を封入したリフィールを備えた加圧式ボールペンなどが挙げられる。
【００２６】
このように構成される本発明の加圧ボールペン用インキ組成物では、従来例のように、非常に高粘度でなくても、ペン先からのインキ漏れがないものとなる。これは、調節されたシリカの塊がインキ中に分散されているため、インキ流出部となるクリアランス部を塞ぐことによりペン先でインキの漏れを防ぐためと推察される。また、この凝集体粒子の個々は、非常に小さな粒子の集まりのため、ボールの回転で簡単に崩壊し、問題なくインキが流出し筆記できるものとなる。
なお、本発明の加圧ボールペン用インキ組成物は、その配合組成から、すなわち、粘着、接着性のある樹脂を含み、着色剤は溶解又は微細に分散しているため、紙面等に速やかに浸透し、美麗な描線を形成するため、紙面に筆記した筆記描線は消しゴムで消去することができないものである。
【００２７】
【実施例】
次に、本発明を実施例及び比較例等を挙げて更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２８】
〔実施例１〜８及び比較例１〜６〕
下記表１及び表２に示す配合組成及び下記方法によりインキ組成物を調製した。
各インキ組成物の調製は、先ず顔料は成分中の樹脂、溶剤の一部を取り出しを分散剤とし、三本ロールミルまたはビーズミル用いて分散し、それを還流冷却器、撹拌幾を備えた容器に移した後、その他の成分を一部投入し、６０℃で５時間撹拌した。その後シリカを所定量添加し、それぞれ下記各処理方法で処理し、残部を添加撹拌して、インキ組成物とした。
【００２９】
各インキ組成物の２５℃の粘度は、コーンプレート型粘度計（株式会社トキメック製：ＴＶ−２０タイプ、標準コーン１ｒｐｍ、ずり速度３．８４ｓ−１）で測定した。なお、表１中の粘度の値は、１／１００で表示してあるので、実施例１以下は１００倍にした値（例えば、実施例１では３１２００ｍＰａ・ｓｅｃ）である。
また、インキ調製の途中においては、それぞれ適時にインキをサンプリングして、接眼・対物１０×１０の倍率顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ社製、以下同様）でインキを観察し、シリカの塊を観察してインキ化し、本発明の好適な大きさ個数になるよう調整した。個別のインキの詳細な調製法は以下のとおりである。
【００３０】
（実施例ｌ：黒インキ）
シリカ添加後は、３本ロールミルで１回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（実施例２：黒インキ）
シリカ添加後は、３本ロールミルで１回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（実施例３：黒インキ）
シリカ添加後は、３本ロールミルで１回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（実施例４：赤インキ）
シリカ添加後は、３本ロールミルで２回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（実施例５：赤インキ）
シリカ添加後は、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却しながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
（実施例６：青インキ）
シリカ添加後は、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却しながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
（実施例７：紫インキ）
シリカ添加後は、ホモミキサー（Ｔ．Ｅ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却しながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
（実施例８：ブルーブラックインキ）
シリカ添加後は、高速撹拌機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー；特殊機化工業社製）で、冷却しながら、２５００ｒｐｍで５時間撹拌し、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
【００３１】
（比較例１：黒インキ）
予め分散処理した顔料及び残部全材料を混合して５時間撹拌し、３本ロールミルで５回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（比較例２：赤インキ）
予め分散処理した顔料及び残部全材料を混合して５時間撹拌し、３本ロールミルで５回パスして回収し、残部を添加してインキ化した。
（比較例３：青インキ）
シリカ添加後は、ホモミキサー（Ｔ．Ｋ．ホモミキサー；特殊機化工業社製）で冷却しながら、５０００ｒｐｍで１時間撹拌処理後、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
（比較例４：黒インキ）
シリカ添加後は、高速捷絆機（Ｔ．Ｋ．ホモディスパー；特殊機化工業社製）で、冷却しながら、５００ｒｐｍで５時間撹拌し、回収して残部を添加撹拌混合してインキ化した。
（比較例５：黒インキ）
特開平１０−１９５３６５号公報記載の実施例２の調製法によりインキ化した。
（比較例６：赤インキ）
特開平１０−１９５３６５号公報記載の実施例４の調製法によりインキ化した。
【００３２】
上記で得た実施例１〜８及び比較例１〜６のインキ組成物について、下記方法によりシリカ凝集物塊の有無、概略個数を測定した。また、下記方法により加圧ボールペンでの評価、すなわち、１５℃での筆記性、インキ漏れ試験、リフィールインキ残量視認性を評価等した。これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００３３】
〔シリカ凝集物塊の有無、概略個数の測定方法〕
各インキ状態は、接眼・対物１０×１０の倍率顕微鏡でインキを観察し、状態を写真撮影した。また、面積を確定するため、０．０５×０．０５ｍｍの方眼フィルムを試料に覆い測定した。
各個別のシリカ凝集物の有無及び塊は、対物ミクロスケール（最小目盛１０μｍ）にてその有無及び概略の大きさを測定した。
用いたスライドグラス・カバーグラスは、通常の生物顕微鏡で使用されるもので、試料の厚みもほぼ一定になるため、特に問題ない。なお、より正確な厚みで試料を作成する場合は、血球計算盤、バクテリア計算盤などの深さが一定になるものを使用してもよい。
また、実施例４〜８及び比較例２，３の赤・青・紫・ブルーブラックインキは、直接顕微鏡観察可能であったが、実施例１〜３及び比較例１、４、５の黒インキは顕微鏡観察で光量不足となりやすいので、スライドグラスのインキ重量を測定し、それと同量の溶剤を添加し、ピン等で軽く混合して観察した。なお、この場合、塊の個数はカウント後２倍とした。
【００３４】
〔加圧ボールペンでの評価法〕
上記各実施例及び比較例で調製した各インキ組成物０．３ｍｌを充填した後、窒素ガスで概略３０００ｈｐａの圧力を維持した状態で三菱鉛筆社製のＳＪＰ−７に組み立てて試験用の加圧油性ボールペンを作製し、筆記性試験、インキ漏れ試験に使用した。
【００３５】
（筆記性試験法）
状で得た各試験用ボールペンによりフリーハンドで筆記用紙に筆記し、筆感の滑らかさと軽さを下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：非常に滑らかで軽い書き味。
○：滑らかで軽い書き味。
△：やや滑らかさや軽さに欠ける書尊味。
△△：やや重い書き味。
×：非常に重い書き味。
【００３６】
（インキ漏れ試験方法）
インキ漏れ試験は、各試験用ボールペンを捨て書きした後、温度２５℃、湿度６０％で７日間ペン先を下向きに放置して、ペン先から漏れ出したインキの量を測り、試料数１０本中の最頻値をとり、下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：インキ漏れが全くない。
○：ペン先に極少量のインキ漏れが認められる。
△：ペン先に中程度のインキ漏れが認められる。
△△：ペン先に多量のインキ漏れが認められる。
×：インキが漏れ落ちた。
【００３７】
（リフィールインキ残量の視認性評価法）
調整した各インキをポリプロピレンチューブ（内部がシリコーンで処理されている）、ステンレスチップ（ボールは超鋼合金で、直径０．７ｍｍ）を有するリフィールに充填した後、後部から窒素ガスで概略３０００ｈｐａの圧力を維持した状態で筆記試験を実施し、５００ｍ筆記後、インキ消費部分のポリプロピレンチューブの内部のインキの付着状態を目視により下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：インキが全く付着していない。
○：極少量のインキ付着が認められる。
△：環状のインキ付着がある。
△△：上下に連続したインキ付着がある。
×：ほぼ全域全周にインキ付着がある。
【００３８】
【表１】
2004002541.tif 000002
【００３９】
【表２】
2004002541.tif 000003
【００４０】
上記表１及び２中の＊１〜＊１３は、下記のとおりである。
＊１：三菱化学社製　ＭＡ８
＊２：日本黒鉛工業社製　土状黒鉛Ｔ−１
＊３：オリエント化学社製
＊４：保土ヶ谷化学社製、アルコール可溶染料
＊５：積水化学工業社製、エスレックＢ　ＢＬ−１
＊６：ヒュルス社製、シンセテックレジンＳＫ
＊７：ハーキュレス社製、ＡＢＩＴＯＬ
＊８：ＩＳＰ社製、ＰＶＰ　Ｋ９０
＊９：日本アエロジル社製、アエロジル３８０、ＢＥＴ比表面積３８０ｍ２／ｇ＊１０：日本油脂社製、ナイミーンＬ２０２
＊１１：日立化成社製、ハイラック＃１１１
＊１２：ＩＳＰ社製、ＰＶＰ　Ｋ３０
＊１３：日本アエロジル社製、アエロジル２００、ＢＥＴ比表面積２００ｍ２／ｇ
【００４１】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲内となる実施例１〜８は、本発明の範囲外となる比較例１〜６に較べて、ペン先からのインキが漏れ出てくることを防止し、筆記感に優れ、しかも、クリアドレーン性に優れた加圧ボールペン用インキ組成物であることが判明した。
また、実施例１〜８及び比較例３では、シリカ凝集物の大きさは観察の結果１〜１００μｍの範囲のものであったが、比較例３では、粘度が１００００ｍＰａ・ｓｅｃ未満であるため、インキ漏れがあり、また、筆記性が悪かった。また、比較例４では、シリカ凝集物の大きさは２００μｍを越えるものがあり、その粘度も４００００ｍＰａ・ｓｅｃを越えるものであるため、筆記性、残量視認性が悪かった。
更に、比較例５、６は、特開平１０−１９５３６５号公報に具体的に記載される実施例２（シリカ含有量１．０重量％）、実施例４（シリカ含有量０．５重量％）であり、これらの場合にはシリカ凝集物は調製されるものではなく、均一なインキ状態であるため、ペン先からインキが漏れ出すといった課題を生じることが判った。
【００４２】
【発明の効果】
本発明によれば、ペン先からのインキが漏れ出てくることを防止し、筆記感に優れ、またインキ収容管にインキを充填する時間も短時間にでき、しかも、クリアドレーン性にも優れた加圧ボールペン用インキ組成物が提供される。
【手続補正書】
【提出日】平成15年10月3日(2003.10.3)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成物であって、少なくともシリカを含む凝集体を含有し、かつ、インキ組成物の粘度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜３６０００ｍＰａ・ｓｅｃであることを特徴とする加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項２】
前記加圧ボールペン用インキが、２５℃において２００００ｍＰａ・ｓ〜３５０００ｍＰａ・ｓである請求項１記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項３】
少なくともシリカを含む凝集体の大きさが、１μｍ〜１００μｍである請求項１又は２に記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項４】
少なくともシリカを含む凝集体が光学顕微鏡下５００μｍ×５００μｍの範囲内において１０個以上観察される請求項１〜３の何れか一つに記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項５】
シリカはＢＥＴ法による比表面積が８０ｍ２／ｇ以上である請求項１〜４の何れか一つに記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
【請求項６】
着色剤に顔料を含む請求項１〜５の何れか一つに記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成物において、該インキ組成物の粘度を特定の範囲とすると共に、特定物性にすることにより、上記目的の加圧ボールペン用インキ組成物を得ることに成功し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（６）に存する。
（１）少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成物であって、少なくともシリカを含む凝集体を含有し、かつ、インキ組成物の粘度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜３６０００ｍＰａ・ｓｅｃであることを特徴とする加圧ボールペン用インキ組成物。
（２）前記加圧ボールペン用インキが、２５℃において２００００ｍＰａ・ｓ〜３５０００ｍＰａ・ｓである上記（１）記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
（３）少なくともシリカを含む凝集体の大きさが、１μｍ〜１００μｍである上記（１）又は（２）に記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
（４）少なくともシリカを含む凝集体が光学顕微鏡下５００μｍ×５００μｍの範囲内において１０個以上観察される上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
（５）シリカはＢＥＴ法による比表面積が８０ｍ２／ｇ以上である上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の加圧ボールペン用インキ組成物。
（６）着色剤に顔料を含む上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の加圧ボールペン用インキ組成物。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の加圧ボールペン用インキ組成物は、少なくとも着色剤、溶剤及びシリカを含有するボールペン用インキ組成物であって、少なくともシリカを含む凝集体を含有し、かつ、該インキ組成物の粘度が、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓ〜３６０００ｍＰａ・ｓであることを特徴とするものである。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００２２】
本発明において、インキの粘度は、ペン先からのインキの漏出を防止せしめ、筆記感の向上、インキ収容管にインキを充填する時間を更に短時間にし、しかも、更にクリアドレーン性を向上せしめる点から、２５℃において１００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜３６０００ｍＰａ・ｓｅｃに調整することが必要であり、好ましくは、２００００ｍＰａ・ｓｅｃ〜３５０００ｍＰａ・ｓｅとすることが望ましい。
この粘度が４００００ｍＰａ・ｓｅｃを越えて粘度が高くなると、筆感が重くなり、滑らかに書きづらくなり、逆に、１００００ｍＰａ・ｓｅｃ未満であると、初期は問題がないが、時間が経過すると、インキ漏れが発生する場合があり、好ましくない。