(57)【要約】【課題】ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）を高収率で製造する方法の提供。【解決手段】（Ａ）アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（Ｂ）遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物との共存下に、フェノ−ル類（Ｉ）と不飽和アルコール類（ＩＩ）を反応させる。2004002357.tif 000008（式中、Ｒ１及びＲ２は水素、アルキル、又はアルキル置換可のフェニル等を表す。）Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ　　　（ＩＩ）（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は水素又はアルキルを表し、ｎは０〜７の整数を表す。）2004002357.tif 000009（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｎはそれぞれ上記と同じ定義である。）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（Ｂ）遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物との共存下に、下式（Ｉ）
【化１】
2004002357.tif 000005
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表す。）
で示されるフェノ−ル類と、下式（ＩＩ）
Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ　　　（ＩＩ）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｎは０〜７の整数を表す。）
で示される不飽和アルコール類とを反応させることを特徴とする下式（ＩＩＩ）
【化２】
2004002357.tif 000006
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｎはそれぞれ上記と同じ意味を表す。）
で示されるｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類の製造法。
【請求項２】
フェノール類（Ｉ）におけるＲ１及びＲ２の少なくとも一方が、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数５〜８のシクロアルキル基である請求項１に記載の製造法。
【請求項３】
不飽和アルコール類（ＩＩ）が、アリルアルコールである請求項１又は２に記載の製造法。
【請求項４】
フェノ−ル類（Ｉ）が、２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル及び２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ルから選ばれる少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載の製造法。
【請求項５】
塩基性アルカリ金属化合物が、アルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の水素化物、アルカリ金属のアルコキシド、及び下式（ＩＶ）
Ｒ−Ｍａ　　　　　（ＩＶ）
（式中、Ｒは脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、Ｍａはアルカリ金属原子を表す。）
で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜４のいずれかに記載の製造法。
【請求項６】
アルカリ土類金属化合物が、アルカリ土類金属の水酸化物、アルカリ土類金属の水素化物、アルカリ土類金属のアルコキシド、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属のアミド化物、アルカリ土類金属の炭酸塩、下式（Ｖ）
Ｒ−Ｍｂ−Ｒ’　　　　　（Ｖ）
（式中、Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、Ｍｂはアルカリ土類金属原子を表す。）
で示される化合物、下式（ＶＩ）
Ｒ−Ｍｇ−Ｘ　　　　　（ＶＩ）
（式中、Ｒは脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、Ｘはハロゲン原子を表す。）
で示されるグリニア化合物、下式（ＶＩＩ）
Ａｒ−Ｏ−Ｍｂ−Ｏ−Ａｒ’　　　（ＶＩＩ）
（式中、Ａｒ及びＡｒ’はそれぞれ独立に芳香族残基を表し、Ｍｂはアルカリ土類金属原子を表す。）
で示されるアルカリ土類金属のフェノキシド及び下式（ＶＩＩＩ）
Ａｒ−Ｏ−Ｍｂ−Ｘ’　　　　　（ＶＩＩＩ）
（式中、Ａｒは芳香族残基を表し、Ｍｂはアルカリ土類金属原子を表す。Ｘ’はハロゲン原子を表す。）
で示されるアルカリ土類金属ハライドから選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜５のいずれかに記載の製造法。
【請求項７】
遷移金属が、鉄又は亜鉛である請求項１〜６のいずれかに記載の製造法。
【請求項８】
遷移金属化合物が、遷移金属の水酸化物、遷移金属の酸化物、遷移金属のハロゲン化物、遷移金属の炭酸塩、遷移金属のアルコキシド、遷移金属のフェノキシド、下式（ＩＸ）
Ｒ０−Ｍｃ−Ｙ　　　　　（ＩＸ）
（式中、Ｒ０はアルキル基又はアリール基を表し、Ｙはアルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｍｃは２価の遷移金属原子を表す。）
で示される化合物、及び下式（Ｘ）
【化３】
2004002357.tif 000007
（式中、Ｒ０及びＲ０’はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立にアルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｍｄは４価の遷移金属原子を表す。）
で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物である請求項１〜７のいずれかに記載の製造法。
【請求項９】
反応温度が、１００〜３００℃の範囲である請求項１〜８のいずれかに記載の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類の製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
下式（ＩＩＩ）
【０００３】
【化４】
2004002357.tif 000002
【０００４】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよい炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｎは０〜７の整数を表す。）
で示されるｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類は、例えば、熱加塑性樹脂用安定剤の原料化合物や、医薬品の原料化合物等として有用な化合物である。
上記ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）の製造方法としては、アルカリ金属若しくはアルカリ金属化合物、又は、アルカリ土類金属若しくはアルカリ土類金属化合物の存在下に、下式（Ｉ）
【０００５】
【化５】
2004002357.tif 000003
【０００６】
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ上記の意味を表す。）
で示されるフェノ−ル類と、下式（ＩＩ）
Ｒ３Ｒ４Ｃ＝Ｃ（Ｒ５）−Ｃ（Ｒ６）（Ｒ７）−（ＣＨ２）ｎ−ＯＨ　　　（ＩＩ）
（式中、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びｎは、それぞれ上記の意味を表す。）
で示される不飽和アルコール類を反応させる方法が公知である（特許文献１を参照）。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００１−６４２２０号公報（特許請求の範囲等を参照）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来法は、比較的温和な反応条件では反応性が低く、比較的過酷な反応条件では不純物の副生量が多くなるという問題があって、いずれの反応条件もｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）の収率が低いものであった。
本発明の目的は、ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）を高収率で製造する方法を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）の収率を向上させるべく、鋭意検討した結果、（Ａ）アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（Ｂ）遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種との共存下に、フェノ−ル類（Ｉ）と不飽和アルコール類（ＩＩ）とを反応させると、ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）の収率が向上することを見出して、本発明を完成した。
【００１０】
即ち、本発明は、（Ａ）アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（Ｂ）遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種との共存下に、上式（Ｉ）で示されるフェノ−ル類と上式（ＩＩ）で示される不飽和アルコール類とを反応させることを特徴とする上式（ＩＩＩ）で示されるｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類の製造法を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
式（Ｉ）及び（ＩＩＩ）におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数５〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基、炭素数７〜１２のアラルキル基、又は炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基を表す。
【００１２】
Ｒ１及びＲ２で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｉ−オクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル等が挙げられる。Ｒ１及びＲ２で表される炭素数５〜８のシクロアルキル基としては、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等が挙げられる。
【００１３】
Ｒ１及びＲ２で表される炭素数６〜１２のアルキルシクロアルキル基としては、例えば１−メチルシクロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、１−メチル−４−ｉ−プロピルシクロヘキシル等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２で表される炭素数７〜１２のアラルキル基としては、例えばベンジル、フェニルエチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。
Ｒ１及びＲ２で表される炭素数１〜８のアルキル基で置換されていてもよいフェニル基としては、フェニル又は炭素数１〜８のアルキル基が置換したフェニルが挙げられる。炭素数１〜８のアルキル基が置換したフェニルとしては、例えばメチルフェニル、エチルフェニル、ｎ−プロピルフェニル、ｉ−プロピルフェニル、ｎ−ブチルフェニル、ｉ−ブチルフェニル、ｓｅｃ−ブチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、ｔ−ペンチルフェニル、ｉ−オクチルフェニル、ｔ−オクチルフェニル、２−エチルヘキシルフェニル等が挙げられる。
【００１４】
Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は、炭素数１〜８のアルキル基、又は炭素数５〜８のシクロアルキル基であることが好ましく、メチル基、又はｔ−ブチル、ｔ−ペンチル若しくはｔ−オクチル等のｔ−アルキル基であることが特に好ましい。
【００１５】
フェノ−ル類（Ｉ）としては、例えば２−メチルフェノ−ル、２−ｔ−ブチルフェノ−ル、２−ｔ−ペンチルフェノ−ル、２−オクチルフェノ−ル、２−シクロヘキシルフェノ−ル、２−（１−メチルシクロヘキシル）フェノ−ル、２，６−ジメチルフェノ−ル、２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノ−ル、２−ｔ−ペンチル−６−メチルフェノ−ル、２−ｔ−オクチル−６−メチルフェノ−ル、２−シクロヘキシル−６−メチルフェノ−ル、２−（１−メチルシクロヘキシル）−６−メチルフェノ−ル、２−ｔ−ブチル−６−エチルフェノ−ル、２−ｔ−ペンチル−６−エチルフェノ−ル、２−ｔ−オクチル−６−エチルフェノ−ル、２−シクロヘキシル−６−エチルフェノ−ル、２−（１−メチルシクロヘキシル）−６−エチルフェノ−ル、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル、２−ｔ−ペンチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル、２，６−ジ−ｔ−ペンチルフェノ−ル、２−ｔ−オクチル−６−ブチルフェノ−ル、２−シクロヘキシル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル又は２−（１−メチルシクロヘキシル）−６−ｔ−ブチルフェノ−ル等が挙げられる。中でも、２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル又は２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ−ル等が好ましく使用される。
【００１６】
不飽和アルコール類（ＩＩ）におけるＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又は炭素数１〜８のアルキル基を表し、ｎは０〜７の整数を表す。
【００１７】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−ペンチル、ｉ−オクチル、ｔ−オクチル又は２−エチルヘキシル等が挙げられる。
【００１８】
不飽和アルコール類（ＩＩ）としては、例えば、アリルアルコール、３−ブテン−１−オール、３−ブテン−２−オール、２−メチル−２−プロペン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−１−オール、２−メチル−３−ブテン−２−オール、３−メチル−３−ブテン−１−オール、４−ペンテン−１−オール、４−ペンテン−２−オール、１−ペンテン−３−オール、１−ヘキセン−３−オール、５−ヘキセン−１−オール、６−ヘプテン−１−オール、７−オクテン−１−オール、８−ノネン−１−オール又は９−デセン−１−オール等が挙げられる。中でも、アリルアルコールが好ましく使用される。
【００１９】
不飽和アルコール類（ＩＩ）の使用量としては、フェノ−ル類（Ｉ）に対して、好ましくは０．１〜１０モル倍程度、より好ましくは１〜５モル倍程度である。
不飽和アルコール類（ＩＩ）の使用量がフェノ−ル類（Ｉ）に対して少ない場合又は過剰に使用する場合は、未反応のフェノ−ル類（Ｉ）又は不飽和アルコール類（ＩＩ）を回収して、再使用することができる。
【００２０】
アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム又はカリウム等が挙げられる。塩基性アルカリ金属化合物としては、これらのアルカリ金属の水酸化物、アルカリ金属の水素化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属のアミド化物、アルカリ金属のアルコキシド、又は下式（ＩＶ）
Ｒ−Ｍａ　　　　　（ＩＶ）
（式中、Ｒは脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、Ｍａはアルカリ金属原子を表す。）
で示される化合物等が挙げられる。
中でも、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物、又はリチウム　メトキシド、リチウム　エトキシド、リチウムｔ−ブトキシド、ナトリウム　メトキシド、ナトリウム　エトキシド、ナトリウム　ｔ−ブトキシド、カリウム　メトキシド、カリウム　エトキシド及びカリウム　ｔ−ブトキシド等のアルカリ金属のアルコキシドが好ましく用いられる。
【００２１】
アルカリ土類金属化合物としては、マグネシウム、カルシウム又はバリウム等の水酸化物、該アルカリ土類金属の水素化物、該アルカリ土類金属の酸化物、該アルカリ土類金属のハロゲン化物、該アルカリ土類金属のアミド化物、該アルカリ土類金属のアルコキシド、該アルカリ土類金属の炭酸塩、下式（Ｖ）
Ｒ−Ｍｂ−Ｒ’　　　　　（Ｖ）
（式中、Ｒ及びＲ’はそれぞれ独立に脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基を表し、Ｍｂはアルカリ土類金属原子を表す。）
で示される化合物、下式（ＶＩ）
Ｒ−Ｍｇ−Ｘ　　　　　（ＶＩ）
（式中、Ｒは上記の定義である。Ｘはハロゲン原子を表す。）
で示されるグリニア化合物、下式（ＶＩＩ）
Ａｒ−Ｏ−Ｍｂ−Ｏ−Ａｒ’　　　（ＶＩＩ）
（式中、Ａｒ及びＡｒ’はそれぞれ独立に芳香族残基を表し、Ｍｂはアルカリ土類金属原子を表す。）
で示されるアルカリ土類金属のフェノキシド、又は下式（ＶＩＩＩ）
Ａｒ−Ｏ−Ｍｂ−Ｘ’　　　　　（ＶＩＩＩ）
（式中、Ａｒ及びＭｂは上記の定義である。Ｘ’はハロゲン原子を表す。）
で示されるアルカリ土類金属ハライド等が挙げられる。
【００２２】
アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の使用量は、フェノ−ル類（Ｉ）に対して、好ましくは０．０１〜２モル倍程度、より好ましくは０．０５〜１モル倍程度である。
【００２３】
遷移金属化合物としては、鉄又は亜鉛等の遷移金属の水酸化物、該遷移金属の酸化物、該遷移金属のハロゲン化物、該遷移金属の炭酸塩、該遷移金属の水素化物、該遷移金属のアルコキシド、該遷移金属のフェノキシド、該遷移金属の硫化物、下式（ＩＸ）
Ｒ０−Ｍｃ−Ｙ　　　　　（ＩＸ）
（式中、Ｒ０はアルキル基又はアリール基を表し、Ｙはアルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表す。Ｍｃは２価の遷移金属原子を表す。）
で示される化合物、又は下式（Ｘ）
【００２４】
【化６】
2004002357.tif 000004
【００２５】
（式中、Ｒ０及びＲ０’はそれぞれ独立にアルキル基又はアリール基を表し、Ｙ及びＺはそれぞれ独立にアルコキシ基、アリールオキシ基又はハロゲン原子を表し、Ｍｄは４価の遷移金属原子を表す。）
で示される化合物等が挙げられる。
これらの遷移金属化合物の具体例としては、チタニウム　テトラメトキシド、チタニウム　テトラエトキシド、チタニウム　テトライソプロポキシド、ジルコニウム　テトラブトキシド若しくはジエトキシ亜鉛等のアルコキシド；水酸化ランタンのような水酸化物；水素化チタンのような水素化物；ジエチル亜鉛のようなアルキル化物；四塩化チタン、四塩化ジルコニウム若しくは塩化亜鉛等のハロゲン化物；ジクロロジイソプロポキシチタンのようなアルコキシ化されたハロゲン化合物；酸化亜鉛のような酸化物；チタン　スルフィドのような硫化物；又はシクロペンタジエニルジクロロチタニウムのような錯体化された遷移金属のハロゲン化物等が挙げられる。
遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物の使用量は、フェノ−ル類（Ｉ）の１モル当り、好ましくは０．０１〜２モル程度、より好ましくは０．０５〜１モル程度である。
【００２６】
塩基性アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物及び遷移金属化合物としては、芳香族炭化水素基を持つものが好ましい。
また、該芳香族炭化水素基としては、無置換のフェニル基、又は前記Ｒ１、Ｒ２における水素原子以外の置換基を有するフェニル基が特に好ましい。
【００２７】
本発明は、反応溶媒の存在下又は不存在下に行われる。
反応溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼン若しくはニトロベンゼン等の芳香族炭化水素系溶媒、ジエチルエ−テル、ジブチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン若しくはジグライム等のエ−テル溶媒又はｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、オクタン若しくはデカン等の脂肪族炭化水素溶媒等が挙げられる。
上記の反応溶媒は、単独で用いてもよく、混合物として用いてもよい。
反応溶媒の使用量は、フェノ−ル類（Ｉ）の１重量部当り、好ましくは０．１〜５重量部程度である。
【００２８】
本発明は、（Ａ）アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、（Ｂ）遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物との共存下に、フェノ−ル類（Ｉ）と不飽和アルコール類（ＩＩ）とを反応させる方法であるが、これらの仕込み順序は特に限定されない。
例えば、（イ）アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と、遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物との共存下に、フェノ−ル類と不飽和アルコール類を同時に仕込んで反応させてもよい。
又、（ロ）アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種とフェノ−ル類を仕込んでフェノラートを生成させ、次いで、生成したフェノラートに遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と不飽和アルコール類を仕込んで反応させることもできる。
更に、（ハ）アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種と不飽和アルコール類を反応させ、次いで、遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とフェノール類を仕込んで反応させることもできる。
【００２９】
上記（イ）の場合には、通常、反応系を密閉して不飽和アルコール類の沸点以上で反応させる。好ましい反応温度は１００〜３００℃程度であり、より好ましい反応温度は１８０〜２５０℃程度である。
上記（ロ）の場合には、通常、アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種とフェノ−ル類を、室温〜２００℃程度の反応温度で反応させる。この際に、上記の（Ａ）群として、アルカリ金属の水酸化物やアルカリ土類金属の水酸化物を用いた場合は、反応により生成する水を除去することもできる。
又、上記の（Ａ）として、アルカリ金属のアルコキシドやアルカリ土類金属のアルコキシドを用いた場合は、反応により生成するアルコ−ルを除去することもできる。
上述のように、水やアルコールを除去した後、遷移金属化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と不飽和アルコール類（ＩＩ）を加え、通常は反応系を密閉して、不飽和アルコール類の沸点以上の温度で反応させる。好ましい反応温度は１００〜３００℃程度であり、より好ましい反応温度は１８０〜２５０℃程度である。
上記（ハ）の場合には、通常、反応系を密閉して不飽和アルコール類の沸点以上で反応させる。好ましい反応温度は１００〜３００℃程度であり、さらに好ましい反応温度は１８０〜２５０℃程度である。
本発明において反応の進行は、ガスクロマトグラフや液体クロマトグラフ等の分析手段により追跡することができる。
【００３０】
生成物であるｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）は、アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物等として禁水性物質を用いた場合には、攪拌下に冷却しながら、反応液をメタノール等のアルコール中に滴下した後、水を加えて攪拌後、例えば硫酸若しくは塩酸などの無機酸又は酢酸などの有機酸を加えた後、必要に応じて、有機溶媒を加えてｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類を抽出後、該抽出液中の未反応原料及び／又は有機溶媒を留去して取出すことができる。
【００３１】
アルカリ金属、塩基性アルカリ金属化合物及びアルカリ土類金属化合物等として禁水性物質でないものを用いた場合には、例えば、硫酸若しくは塩酸等の無機酸又は酢酸等の有機酸を加えた後、必要に応じて、有機溶媒を加えてｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）を抽出後、該抽出液中の未反応原料及び／又は有機溶媒を留去して、ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）を取出すことができる。
このようにして取出したｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類は、蒸留、晶析又は液体カラムクロマトグラフィ−等の精製手段により、更に精製することもできる。
かくして、ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）が得られる。
【００３２】
上記ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類としては、例えば、３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノ−ル、３−（３−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノ−ル、３−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノ−ル、３−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノ−ル、３−［３−（１−メチルシクロヘキシル）−４−ヒドロキシフェニル］プロパノ−ル、３−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノ−ル、３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノ−ル、３−（３−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノ−ル、３−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノ−ル、３−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノ−ル、３−［３−（１−メチルシクロヘキシル）−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル］プロパノ−ル、３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロパノ−ル、３−（３−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロパノ−ル、３−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロパノ−ル、３−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル）プロパノ−ル、３−［３−（１−メチルシクロヘキシル）−４−ヒドロキシ−５−エチルフェニル］プロパノ−ル、３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノ−ル、３−（３−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパノ−ル、３−（３，５−ジ−ｔ−ペンチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパノ−ル、３−（３−ｔ−オクチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパノ−ル、３−（３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）プロパノ−ル又は３−［３−（１−メチルシクロヘキシル）−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル］プロパノ−ル等が挙げられる。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。
【００３４】
実施例１
０．３８ｍｏｌの２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル、０．０７６ｍｏｌのナトリウム　メトキシドを含むメタノール溶液、及び０．０７６ｍｏｌのチタン　テトラエトキシドを圧力容器に加え、減圧下に加熱してメタノール及びエタノールの混合物を反応系外へ留去した。その後、０．９２ｍｏｌのアリルアルコ−ル及びトルエンを反応系に加えて反応系内を窒素置換した。次いで、反応系を密閉し、２１０℃まで昇温後、同温度で７時間保温した。保温終了後、室温まで冷却し、反応液の一部をサンプリングし、ガスクロマトグラフで分析した。目的化合物である３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノ−ルの収率は、７８％であった。
【００３５】
比較例１
０．３８ｍｏｌの２−メチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル６２．７ｇと０．０３８ｍｏｌのナトリウム　メトキシドを含むメタノール溶液を圧力容器に仕込んだ後、減圧下に加熱してメタノールを留去した。その後、０．９２ｍｏｌのアリルアルコ−ルとトルエンを反応系に加え、反応系内を窒素置換した後に反応系を密閉した。次いで、２１０℃まで昇温後、同温度で７時間保温した。保温終了後、室温まで冷却し、反応液の一部をサンプリングし、ガスクロマトグラフにより分析した。目的化合物である３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロパノ−ルの収率は、５２％であった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明によれば、ｐ−ヒドロキシフェニルアルカノ−ル類（ＩＩＩ）が高収率で得られる。また、本発明の方法により得られたフェニルアルカノール類（ＩＩＩ）を原料化合物として熱加塑性樹脂用安定剤を製造した際に、該安定剤中の不純物量を許容値以下に削減することができる。