(57)【要約】【解決すべき課題】本発明者らは、保湿性が高く、且つ皮膚の弾力性を高め、且つ安全な皮膚外用剤を開発することについて検討した。【解決手段】ヒアルロン酸またはその塩と海藻抽出物を配合した皮膚外用剤が本課題を解決する手段として最適である。海藻抽出物が、ヒジキ、ホンダワラ、コンブ類、アラメ、ワカメ、ジャイアントケルプ、ヒバマタ等の褐藻類を水或いは水と親水性有機溶媒で抽出したものであることやさらにグリチルリチン酸或いはこれの誘導体または塩、マルチトールのいずれかを含むとさらに有効であることもわかった。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ヒアルロン酸またはその塩と海藻抽出物を配合した皮膚外用剤
【請求項２】
海藻抽出物が、ヒジキ、ホンダワラ、コンブ類、アラメ、ワカメ、ジャイアントケルプ、ヒバマタ等の褐藻類を水或いは水と親水性有機溶媒で抽出したものである請求項１の皮膚外用剤
【請求項３】
グリチルリチン酸或いはこれの誘導体または塩、マルチトールのいずれかを含む請求項１あるいは請求項２の皮膚外用剤
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ヒアルロン酸またはその塩と海藻抽出物を配合した化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚真皮組織に存在するヒアルロン酸はグルクロン酸とＮ−アセチルグルコサミンのβ−グリコシド結合からなる二糖の繰り返し構造を有する物質で分子量数百万に達する高分子化合物である。ヒアルロン酸は鶏冠，臍帯，眼の硝子体や関節液等の分泌液中にも多量に含まれている。また、ヒアルロン酸は非常に長い酸性糖鎖を持つため、高い抱水能を有し、その１ｇは６リットルもの水分を保持することから、生理的に皮膚の柔軟性もこの物質にかかる機能と密接に結び付いていると考えら、　ヒアルロン酸はその優れた保湿性や感触で広く化粧品の原料として利用されている。最近は、老化に関する様々な研究が行われるようになり、特に、ヒアルロン酸が皮膚の機能に重要な役割をもつことが解明されてきた。従来より、ヒアルロン酸の皮膚保湿効果などの優れた機能から、鶏冠や微生物発酵由来のヒアルロン酸が種々の医薬品、医薬部外品、化粧品などの皮膚外用剤に配合されている。これらは非常に有効であるが、さらに有効性が期待されている。
【０００３】
海藻抽出物も保湿作用などの目的ですでに広く、皮膚外用剤に利用されている。また、海藻抽出物の一部にはヒアルロン酸合成促進作用があることも特開平６−９４２２号、特開平７−１０１８７１号、特開平８−１９８７４１号の各公報に記載されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、保湿性が高く、且つ皮膚の弾力性を高め、且つ安全な皮膚外用剤を開発することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、ヒアルロン酸またはその塩と海藻抽出物を配合した皮膚外用剤が本課題を解決することがわかった。
【０００６】
以下に具体的に説明すると、まず、ヒアルロン酸であるが、臍帯、鶏のトサカ、動物の皮膚、眼球ガラス帯や、微生物の培養物を抽出処理に付して得られる。分子量１０万〜３００万でこれらのナトリウム、カリウム、塩基性アミノ酸塩等も勿論利用できる。これを製剤中に０．０１〜２０％配合する。
【０００７】
ヒアルロン酸に加えて、海藻抽出物を配合する。海藻抽出物はいろいろな海藻で実験したがいずれも効果があるが、褐藻類が特に効果があることがわかった。本発明者が実験し、非常に良好なものには以下のものがあった。
ヒジキ（Ｈｉｚｉｋｉａ　ｆｕｓｉｆｏｒｍｉｓ）の水抽出物と１．３ブチレングリコール：水＝１：２の抽出物、ホンダワラ（Ｓａｒｇａｓｓｕｍ　ｆｕｌｖｅｌｌｕｍ）　の水抽出物、マコンブ（Ｌａｍｉｎａｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）　の水抽出物と１．３ブチレングリコール：水＝１：２の抽出物、ミツイシコンブ（Ｌ．　ａｎｇｕｓｔａｔａ）　の水抽出物と１．３ブチレングリコール：水＝１：１の抽出物、アラメ（Ｅｉｓｅｎｉａ　ｂｉｃｙｃｌｉｓ）　の水抽出物と１．３ブチレングリコール：水＝１：３の抽出物、ワカメ（Ｕｎｄａｒｉａ　ｐｉｎｎａｔｉｆｉｄａ）　の水抽出物と１．３ブチレングリコール：水＝１：２の抽出物、ジャイアントケルプ（Ｍａｃｒｏｃｙｓｔｉｓ　ｐｙｒｉｆｅｒａ）、ヒバマタ（Ｆｕｃｕｓ　ｅｖａｎｅｓｃｅｎｓ）の水抽出物と１．３ブチレングリコール：水＝２：１の抽出物。
勿論これらの近縁海藻を抽出したものも当然効果があるし、抽出方法が１．３ブチレングリコールと水の比が５：１〜０：１のもの、水とエタノール、メタノール、アセトン、グリセリン、プロピレングリコール等の混液で抽出しても目的を達するのは当然である。
これらの海藻抽出物を固形分換算で０．００１〜１０％製剤に配合する。
【０００８】
以上のヒアルロン酸またはその塩と海藻抽出物を配合するとそれぞれ単独で配合した場合に比較して保湿性は勿論、皮膚の弾力性が高まり、皮膚の状態が非常に健康な状態になった。すなわち、肌のハリが増し、シワが少なくなり若々しい肌の状態となった。
これはまた、単に海藻のヒアルロン酸合成作用のみならず、ヒアルロン酸と海藻抽出物を共存させることによってその有効性が飛躍的に向上することがわかった。
【０００９】
さらにグリチルリチン酸或いはこれの誘導体または塩、マルチトールを配合すると有効性はさらに増すこともわかった。グリチルリチン酸或いはこれの誘導体または塩にはグリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸モノアンモニウム等、β−グリチルレチン酸、グリチルレチン酸ステアリル、３−サクシニルオキシグリチルレチン酸二ナトリウム等のグリチルリチン酸、若しくはグリチルレチン酸が例示できる。特にグリチルリチン酸或いはこれの誘導体または塩を加えることによって皮膚刺激緩和作用や消炎作用があり、ヒアルロン酸と海藻抽出物の作用と合わせて、皮膚外用剤として非常に有効であった。
【００１０】
これらと皮膚外用剤として必要な原料を配合して任意の剤形の製剤を作成する。剤形は、液状、ゲル状、乳液状、パック状、クリーム状、軟膏など任意の剤形を選択できる。以下に実施例を記載するがなんら本発明を限定するものではない。
【００１１】
実施例１　保湿液
ヒアルロン酸Ｎａ（平均分子量２００万）を２．０％（以下重量％）、海藻抽出液１を５．０％、グリセリンを５．０％、１．２ペンタンジオールを２．０％、精製水を８６．０％を混合した。
【００１２】
実施例２　保湿液
実施例１、１００ｇに対してグリチルリチン酸ジカリウムを０．１ｇ加えた。
【００１３】
実施例３　保湿液
実施例１、１００ｇに対してマルチトールを５ｇ加えた。
【００１４】
実施例４　　クリーム
スクワランを１０．０％、ミリスチン酸オクチルドデシルを１０．０％、モノステアリン酸グリセリンを５．０％、ポリオキシエチレン（４０モル）硬化ヒマシ油を０．５％、ステアリン酸を５．０％、ベヘニルアルコールを１．０％、グリセリンを５．０％、１，３−ブチレングリコールを５．０％、１．２ペンタンジオールを２．０％、フェノキシエタノールを０．５％、エデト酸二ナトリウムを０．０１％、ヒアルロン酸Ｎａ（平均分子量７０万）を０．５％、海藻抽出物２を１．０％、精製水を５４．４９％を常法に従ってクリームに作成した。
【００１５】
実施例５　乳液
スクワランを４．０％、ステアリン酸を０．５％、ステアリルアルコールを０．５％、モノステアリン酸ポリオキシエチレン（２０モル）ソルビタンを２．５％、ポリオキシエチレン（６０モル）硬化ヒマシ油を０．５％、モノステアリン酸グリセリンを１．０％、パラオキシ安息香酸エステルを０．２％、１，３−ブチレングリコールを５．０％、ヒアルロン酸（平均分子量７０万）を０．１５％、海藻抽出物３を０．５％、精製水を８５．１５％
【００１６】
なお、上記実施例で用いた海藻抽出物の作成方法は以下の通りである。
海藻抽出物１はヒジキ（Ｈｉｚｉｋｉａ　ｆｕｓｉｆｏｒｍｉｓ）の乾燥物１ｋｇを細断し、精製水２５ｋｇを加えて、８０℃５時間抽出したのち、３０℃になるまで攪拌しつつ放置した。これを濾布で濾過したのち、０．２μのメンブランフィルターで濾過した。
海藻抽出物２はジャイアントケルプ（Ｍａｃｒｏｃｙｓｔｉｓ　ｐｙｒｉｆｅｒａ）の乾燥物１ｋｇを細断し１．３ブチレングリコール１０ｋｇと精製水５ｋｇを加えて、８０℃で５時間抽出したのち、３０℃になるまで攪拌しつつ放置した。これを濾布で濾過したのち、濾紙（東洋濾紙Ｎｏ５Ｃ）で濾過した。
海藻抽出物３はマコンブ（Ｌａｍｉｎａｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）を５００ｇ、ワカメ（Ｕｎｄａｒｉａ　ｐｉｎｎａｔｉｆｉｄａ）　を５００ｇを細断し１．３ブチレングリコール７．５ｋｇと精製水１５ｋｇを加えて、８０℃５時間抽出したのち、３０℃になるまで攪拌しつつ放置した。これを濾布で濾過したのち、０．２μのメンブランフィルターで濾過した。
【００１７】
有効性を確認するために以下の試験を行った。
有効性試験１
被験者を室温２５℃湿度５０％の人工環境室に６０分間馴化後、前腕内側部３ケ所に２ｃｍ角の正方形を書き、皮表角層水分量測定装置ＳＫＩＣＯＮ２００（ＩＢＳ社製）で３回づつ測定したのち、検体を２０μｌ塗布した。塗布直後、５、１０、２０、３０、６０分後に角質水分量の測定した。
検体は実施例１〜３と比較として以下の比較例１および２を用いた。これを１０名の女性にローテーションしながら実施した。
比較例１は実施例１のヒアルロン酸Ｎａ（平均分子量２００万）を精製水に置き換えて作成したもの
比較例２は実施例１の海藻抽出液１を精製水に置き換えて作成したもの
結果を以下に示す。
【００１８】
2004083484.tif 000002
【００１９】
有効性試験２
女性５０名を被験者として５グループに分け、実施例１〜３、比較例１〜２を３ヶ月間１日２回使用してもらった後の変化について使用試験を行った。
【００２０】
基準は大幅に改善されたを３＋、かなり改善された２＋、やや改善された＋、使用前と変化なし±、悪化したを−とした。（但し結果は−はなかった。）
結果を以下に示す。
【００２１】
2004083484.tif 000003
【００２２】
以上のようにヒアルロン酸や海藻抽出物単独でも皮膚水分に対して効果はあるがこの２つの成分を併用するとこの効果が飛躍的に上昇することがわかった。