(57)【要約】　　　（修正有）【課題】非常に良好な耐熱性および耐薬品性ならびに高い永久疲労強度を有する透明ポリアミド成形材料の提供。【解決手段】透明ポリアミド成型材料が、０〜１２Ｊ／ｇの間の融解エンタルピーを有し、以下：５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するＰＡＣＭ［ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン］１０〜７０モル％と、ＭＡＣＭ［ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロへキシル）メタン］９０〜３０モル％とを含むジアミン混合物と、８〜１４炭素原子を有する長鎖脂肪族ジカルボン酸またはこれらのジカルボン酸の混合物とで構成されることを特徴とする透明ポリアミド成形材料が提供される。さらに、ポリアミド成型材料を製造するための方法およびポリアミド成型材料から成型物品を製造し、さらに処理するための方法が提供される。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
０〜１２Ｊ／ｇの間の融解エンタルピーを有し、前記ポリアミドが以下：
Ａ．５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するＰＡＣＭ［ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン］１０〜７０モル％とＭＡＣＭ［ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロへキシル）メタン］９０〜３０モル％とを有する１００モル％のジアミン混合物であって、必要に応じて、０〜１０モル％が、６〜１２炭素原子を有する他の脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、アルキル置換された脂環式ジアミン、分枝脂肪族ジアミンまたは３〜１２個のアミノ基を有する多価アミンまたはそれらの混合物によって交換されていてもよい、ジアミン混合物と、
Ｂ．１００モル％の８〜１４炭素原子を有する長鎖脂肪族ジカルボン酸またはこれらのジカルボン酸の混合物であって、このうちの０〜１０モル％が８〜１６炭素原子を有する他の芳香族ジカルボン酸または脂環式ジカルボン酸で交換されていてもよく、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸またはそれらの混合物からなる群から特に選択される、ジカルボン酸またはそれらのジカルボン酸の混合物と、
で構成されることを特徴とする透明ポリアミド成形材料であって、ここで、必要に応じて、他の長鎖脂肪族ジアミン０〜１０モル％および他の長鎖脂肪族ジカルボン酸０〜１０モル％を、６〜１２炭素原子を有するω−アミノカルボン酸もしくは６〜１２炭素原子を有するラクタム０〜２０モル％として添加することができる、透明ポリアミド成形材料。
【請求項２】
前記ポリアミドが以下：
Ａ．５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するＰＡＣＭ［ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン］３０〜７０モル％とＭＡＣＭ［ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロへキシル）メタン］７０〜３０モル％とを有するジアミン混合物１００モル％と、
Ｂ．ドデカン二酸（ＤＤＳ）またはセバシン酸（ＳＳ）またはアゼライン酸（ＡＳ）またはそれらの混合物１００モル％と、
で構成されることを特徴とする、請求項１に記載の透明ポリアミド成形材料。
【請求項３】
前記ポリアミドが以下：
Ａ．５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するＰＡＣＭ［ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン］４０〜７０モル％とＭＡＣＭ［ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロへキシル）メタン］６０〜３０モル％とを有するジアミン混合物１００モル％と、
Ｂ．ドデカン二酸１００モル％と、
で構成されることを特徴とする、請求項１または２に記載の透明ポリアミド成形材料。
【請求項４】
前記ポリアミドが以下：
Ａ．５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するＰＡＣＭ［ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン］５０〜７０モル％とＭＡＣＭ［ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロへキシル）メタン］５０〜３０モル％とを有するジアミン混合物１００モル％と、
Ｂ．ドデカン二酸１００モル％と、
で構成されることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明ポリアミド成形材料。
【請求項５】
前記ポリアミドが以下：
Ａ．商品名４，４’−ジアミノシクロヘキシルメタン（ＣＡＳ番号１７６１−７１−３）を有するジシカン型の、５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するＰＡＣＭ［ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン］５０〜７０モル％と商品名３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン（ＣＡＳ番号６８６４−３７−５）を有するラロミンＣ２６０型のＭＡＣＭ［ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロへキシル）メタン］５０〜３０モル％とを有するジアミン混合物１００モル％と、
Ｂ．ドデカン二酸１００モル％と、
で構成されることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の透明ポリアミド成形材料。
【請求項６】
ｍ−クレゾール０．５％溶液中で測定する場合に相対粘度を１．６５〜２．００、好ましくは、１．８０〜１．９５に調節するために、ジアミンまたはジカルボン酸のいずれかを、０．０１〜１モル％の量で過剰に使用するか、または少なくとも１つのモノアミンまたはモノカルボン酸改質剤を、重縮合において０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％の量で使用することを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の透明ポリアミド成形材料。
【請求項７】
安息香酸、酢酸、プロピオン酸、ステアリルアミンまたはそれらの混合物が、それぞれモノアミンまたはモノカルボン酸改質剤として使用されることを特徴とする透明ポリアミド成形材料であって、特に、アミンまたはカルボン酸基を有し、ＨＡＬＳ型または三級ブチルフェノール型安定剤グループを含む改質剤が好ましく、トリアセトンジアミンまたはイソフタル酸ジトリアセトンジアミン誘導体が特に好ましい、請求項６に記載の透明ポリアミド成形材料。
【請求項８】
リン酸が、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、Ｈ３ＰＯ４、それらの塩またはそれらの有機誘導体からなる群から選択され、該リン酸が、重縮合反応を促進するための適切な触媒であると同時に加工中の変退色の減少を導くように０．０１〜０．５重量％、好ましくは０．０３〜０．１重量％の範囲の量で使用されることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の透明ポリアミド成形材料。
【請求項９】
シリコーンまたはシリコーン誘導体を含む水性エマルジョンが、ガス抜き工程の間の泡形成を防ぐための適切な脱泡剤として、１０％エマルジョンに対して、０．０１〜１．０重量％、好ましくは、０．０１〜０．１０重量％の範囲で使用されることを特徴とする、請求項１〜８のいずれか１項に記載の透明ポリアミド成形材料。
【請求項１０】
適切な熱安定剤またはＵＶ安定剤が、０．０１〜０．５重量％の量で、重縮合の前にすでに処方物に添加され、該熱安定剤またはＵＶ安定剤は、好ましくは高融点型が使用され、特に好ましくは、三級ブチルフェノール、特にイルガノックス１０９８およびＨＡＬＳ型が使用されることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の透明ポリアミド成形材料。
【請求項１１】
前記ポリアミドが、公知の圧力容器中で公知の方法に従って、加圧段階２６０〜３１０℃、圧力解放段階２６０〜３１０℃、ガス抜き段階２６０〜３１０℃で重縮合され、その後に、該ポリアミド成形材料がストランド形態で取り出され、５〜８０℃の水浴で冷却され、ペレット状にされ、該ペレットが含水量が０．０６％未満になるまで８０℃で１２時間乾燥されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料を製造するための方法。
【請求項１２】
離型剤、染料、安定剤のような添加剤が、同時にペレットを循環させながら乾燥している間に、熱ペレット上に適用または融解されることを特徴とする、請求項１１に記載のポリアミド成形材料を製造するための方法。
【請求項１３】
添加剤、例えば、安定剤、パラフィン油またはステアレートのような離型剤、染料、フィラー、特に１．５０〜１．５５の範囲の屈折率を有するエチレングリシジルメタクリレートまたは無水マレイン酸グラフトポリエチレン、プロピレンから作製されるターポリマーのような耐衝撃性改良剤、あるいは透明ナノスケールフィラー（特にナノシリケート）、またはガラス球またはガラス繊維のような強化剤、あるいはそれらの添加剤の混合物が、ポリアミド成形材料における２５０〜３５０℃の間の融解温度を用いて公知の混合方法、特に単一シャフト押出機または複数シャフト押出機上での押出成形によって均質混合され、得られるポリアミド成形材料の黄色の色合いが、Ｈ３ＰＯ３または他のリン酸化合物を添加することによって低減することを特徴とする、請求項１１または１２に記載のポリアミド成形材料を製造するための方法。
【請求項１４】
屋外における適用、特に、眼鏡ガラス、時計ケース、フィルターカップ、ランプケースまたはロードサイドガソリンでの目視ガラスに使用目的で、チヌビン７７０およびチヌビン３１２からなる群から選択されるＨＡＬＳ型ＵＶ安定剤ならびにイルガノックス１０１０、イルガノックス１０７０、イルガノックス１０９８からなる群から選択される三級ブチルフェノール型酸化防止剤のような添加剤を単独または組み合わせて、押出成形によってポリアミド成形材料中に均質混合することを特徴とする、請求項１３に記載のポリアミド成形材料を製造するための方法。
【請求項１５】
眼鏡ガラスのような適用のための押出成形法による添加剤、４００ｎｍ未満の波長を完全に通さないベンズトリアジン構造を有するＵＶ吸収剤が、０．１〜１．０重量％の量で均質混合され、そして／またはポリアミド中に分散可能な染料が均質混合されることを特徴とする、請求項１１〜１４のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料を製造するための方法。
【請求項１６】
前記ポリアミド成形材料が、透明ブレンドまたはアロイであり、融解温度２５０〜３５０℃で単一シャフト押出機または複数シャフト押出機上での押出成形法によって、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の透明ポリアミド成形材料１００〜３０重量％と、ポリアミド１２またはポリアミド１１またはそれらのポリアミド共重合体０〜７０重量％との混合物から得ることができ、該ブレンドまたは該アロイが、１７０〜１７５℃の融点を有する第２の微結晶相を形成することを特徴とする、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料を製造するための方法。
【請求項１７】
２３０〜３２０℃の融解温度で射出成形法、射出圧縮成形法が適用され、金型が４０〜１３０℃の温度を有することを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料から高度に透明な成形物品を製造するための方法。
【請求項１８】
２３０〜３２０℃の融解温度で射出成形法、射出圧縮成形法が適用され、４０〜１３０℃の温度を有する金型を、空洞を埋めた後の熱成形物品上への型押印刷に適用することを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から高度に透明な成形物品を製造するための方法。
【請求項１９】
眼鏡のためのレンズが、発泡射出圧縮成形プロセスによって製造され、ここで、１〜５ｍｍの肉厚を有する空洞が埋められ、次いで、成形空洞が永久充填でより大きな肉厚へと広がることを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載のポリアミド成形材料から成形物品の無傷の低応力表面を製造するための方法。
【請求項２０】
融解温度２５０〜３５０℃で単一シャフト押出機または複数シャフト押出機上での押出成形法が使用され、異なる層材料の適合性に依存し、対応するコポリマーまたは層材料のポリマーブレンドの形態において適切な結合剤を使用することができることを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の透明ポリアミド成形材料から単一層または複数層の構築においてシート、パイプおよび半仕上げ製品を製造するための方法。
【請求項２１】
射出吹込成形法、射出延伸吹込成形法および押出吹込成形法が使用されることを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明の透明ポリアミド成形材料からの単一層構築または複数層構築における中空体およびボトルを製造するための方法。
【請求項２２】
請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明の透明ポリアミド成形材料から得ることのできる、直接油に接触する加熱技術のための目視ガラス、飲み水処理および媒体濾過のためのフィルターカップ、哺乳瓶、炭酸化のためのボトル、食器、気体媒体または液体媒体のための流量計、時計ケース、腕時計ケース、ランプケース、保護カバー、窓ガラス、スポーツ物品およびレジャー物品、およびカーランプおよびセンサーのための反射板としての成形物品の使用。
【請求項２３】
請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明の透明ポリアミド成形材料から得ることのできる、サングラスまたは安全眼鏡のための眼鏡ガラス、補正眼鏡のためのレンズ、工学デバイスのためのレンズ、プロジェクターのためのフレネルレンズ、ライトまたはシグナルランプ、光電子カプラー、ＬＥＤプリズムとしての成形物品の使用。
【請求項２４】
前記ポリアミド成形材料が、アルコール性色素溶液、エステル含有色素溶液、ケトン含有色素溶液または水ベースの色素溶液中に浸漬する方法に従って染められ、アセトン中に浸漬することによって補正され、通常のハードコートラッカーによってコーティングされ、該ハードコートラッカーが、熱またはＵＶで硬化し、ＵＶ保護剤もしくは染料色素または帯電防止仕上げ剤または防曇仕上げ剤または他の機能性添加剤を含む、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡ガラスを製造するための方法。
【請求項２５】
金属を用いて特に適切な蒸着法に従ってコーティングされ、中空にされ、金属コーティングされるかまたは他の通常の形態に仕上げられることを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡ガラスを製造するための方法。
【請求項２６】
前記ガラスが、偏光シートまたは偏光シートのコンポジット、接着剤層および本発明のポリアミド成形材料の層を両側でオーバーモールドすることによって製造されることを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡ガラスを製造するための方法。
【請求項２７】
前記ガラスが、屈光性基質で仕上げられた保護シートをオーバーモールドすることによって製造されることを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡ガラスを製造するための方法。
【請求項２８】
眼鏡ガラスにおいて、可塑化眼鏡フレームに生じる応力亀裂または金属フレームの過度の応力適応のために眼鏡ガラスにおいて生じる亀裂または破壊のリスクなしに、商業上慣習的な全ての眼鏡フレームに適用されることを特徴とする、請求項１から１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡ガラス。
【請求項２９】
超音波溶接、赤熱ワイヤ溶接、摩擦溶接、スピン溶接によってかまたは８００〜２０００ｎｍの範囲に吸収を有するレーザー染料を用いた仕上げの後のレーザー溶接による通常の方法に従って、それ自身または他の適合性の成形物品に接続することを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる成形物品を製造するための方法。
【請求項３０】
ガラス、フレームおよび蝶番からなる一体化した完全な眼鏡の形態で直接的に製造されることを特徴とする、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡フレームおよび眼鏡ガラス。
【請求項３１】
ねじ込み接続を用いる現代の眼鏡デザインのための接続方法が、穴が眼鏡ガラス中に直接的に配列されることを特徴として適用される、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡を製造するための方法。
【請求項３２】
少なくとも１つの固定要素が、眼鏡ガラスの輪郭に直接的に配置されることを特徴とする、クランプまたは取り外し可能なスナップによる接続を有する、請求項１〜１０または１６のいずれか１項に記載の本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡フレームおよび眼鏡ガラスの最新式眼鏡デザインのための固定方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、透明ポリアミド成形材料に関する。さらに詳細には、本発明は、最適透明度および最適耐薬品性ならびに高い永久疲労強度を有するポリアミド成形材料に関する。
【０００２】
【従来技術】
２つのポリマー型が、高い光透過率、高い永久疲労強度および優れた耐薬品性を有する透明ポリアミドの分野において公知である。
【０００３】
ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタンのトランス，トランス−異性体３５〜６０モル％、他のジアミン６５〜４０モル％を有するＰＡＣＭおよびドデカン二酸から製造される、優れた耐薬品性（特に耐アルコール性）を有する微結晶質の透明ポリアミド成形材料は、ＤＥ　４３　１０　９７０によって公知である。欠点は、ガラス転移点（Ｔｇ）が１４０℃と低いことと、剛性が低いことである。微結晶質の相に起因して、透明度は、最適値を達成しない。規定の初期曲げ応力に対するこれらのポリアミド型の永久疲労強度は、ヴェーラー後の疲労試験において破壊までのサイクル回数が少ない。
【０００４】
高い耐薬品性および耐熱性ならびにヴェーラー後の疲労試験に対する優れた永久疲労強度を有し、ＭＡＣＭ（ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン）およびドデカン二酸から構成される、非晶質の、透明ポリアミド成形材料は、ＥＰ−Ａ−０　７２５　１０１によって公知である。微結晶質の、透明ポリアミドに関しては、耐アルコール性は、さらに低い。透明度は、ＰＡＣＭ１２型に匹敵するが、なお最適ではない。
【０００５】
ＤＥ　１９６　４２　８８５　Ｃ２は、ＥＰ−Ａ−０　７２５　１０１中に記載される性質以外に優れた永久疲労強度を示す少なくとも第２のホモポリアミドを含み、サングラスのためのレンズおよび導光板のような電気光学的適用のための成形部材を製造するために適切な、非晶質の透明ポリアミド成形材料を記載する。
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
表面の機械的負荷に関しては、透明ポリアミドは、高い耐磨耗性および良好な耐引掻性を有し、これらの特性は、ハードラッカーでコーティングすることによってさらに向上することができる。
【０００７】
透明ポリアミドは、攻撃的媒体の分野および高圧負荷および高い永久疲労強度の分野において特に使用される進化したポリマーである。同時に、透明ポリアミドは、高いガラス転移点（Ｔｇ）を有し、高い耐熱性を達成する。
【０００８】
例えば、高温での攻撃的媒体は、食器洗い機中または媒体実施システム（ｍｅｄｉａ−ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｓｙｓｔｅｍ）において存在し、このような状況において、ＰＳ（ポリスチレン）、ＰＭＭＡ（ポリ（メチルメタクリレート））、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＶＣ（ポリ（塩化ビニル））またはＰＣ（ポリカーボネート）のような透明な大量生産された材料は耐えられない。適用例は、哺乳瓶、炭酸化（ｃａｒｂｏｎａｔｉｎｇ）のためのボトル、食器および食卓用金物の柄である。例えば、耐熱性および永久疲労強度に関連する耐薬品性は、加熱技術の分野における目視ガラス（ｖｉｅｗｉｎｇ　ｇｌａｓｓ）および直接的な燃料または油との接触を有するサービスステーション、飲み水処理および媒体濾過のためのフィルターカップ、気体媒体または液体媒体のための流量計、ランプケース、オートランプおよびセンサーのための反射板のために必要とされる。長鎖脂肪族ジカルボン酸を有する脂環式ジアミンの組み合わせによって、高い耐候性が達成され、三級ブチルフェノールクラスおよびＨＡＬＳ型安定剤によって最適に調節することができるため、屋外で使用するための透明ポリアミドの重要性は、増大している。
【０００９】
さらに、ラッカー吹付プロセスは、溶媒に対する応力亀裂を避けるために耐薬品性を必要とするが、最適なラッカー付着を達成するために表面の活性化能（ａｃｔｉｖａｂｉｌｉｔｙ）を同時に必要とする。耐引掻性を向上させるためのハードラッカーのような多くのラッカーが、１３０℃までの硬化温度を必要とする。
【００１０】
エンジン製造および医薬品技術以外にも眼鏡および安全眼鏡の分野においてもまた、非常に良好な耐熱性および耐薬品性と組み合わせて、高い永久疲労強度が必要とされる。
【００１１】
サングラスおよび補正眼鏡のための眼鏡ガラスは、屈折率およびアッベ（Ａｂｂｅ）係数および透明度のような好都合な光学性質に起因して、製造することができる。また、工学デバイスのためのレンズ、ライトまたはシグナルランプ、光電子カプラーまたはＬＥＤを製造することができる。これらの適用は、光学性質ならびに改良された透明度および清澄性と同時に材料の変退色が非常に低い状態となる高温安定性を同時に必要とする。優れた耐薬品性および耐応力亀裂性を有する非晶質ポリアミドの眼鏡フレームおよび眼鏡レンズのための適切な性質の組み合わせによって、従来使用されたガラス、ＰＣまたはＰＭＭＡのような材料では亀裂および破壊を生じる、眼鏡ガラス中に直接ねじを配置するための穴を有する眼鏡のための新規な設計形態を可能にする。
【００１２】
【発明を解決するための手段】
本発明の利点は、最適透明度および最適耐薬品性ならびに高い永久疲労強度を有するポリアミドベースの成形材料を提供すること、そして特に最適透明度および最適耐薬品性ならびに高い永久疲労強度を有する眼鏡またはレンズを提供するためにそれらの成形材料から得ることのできる成形物品を提供することである。
【００１３】
さらに、本発明の利点は、本発明による成形材料を製造するための方法、成形物品、眼鏡およびレンズを提供することである。
【００１４】
この目的を達成するために、本発明は、ジアミンＰＡＣＭ（ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン）およびＭＡＣＭ（ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン）および長鎖脂肪族ジカルボン酸の混合物からなり、最適透明度および最適耐薬品性ならびに高い永久疲労強度を有する透明ポリアミド成形材料を提供する。
【００１５】
さらに、本発明は、本発明による成形材料を製造するための方法および本発明に従う成形材料から成形物品を製造し、さらに処理する方法を提供する。特に、本発明は、それぞれ、本発明によるポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡（ｓｐｅｃｔａｃｌｅｓ）および眼鏡（ｓｐｅｃｔａｃｌｅ　ｇｌａｓｓｅｓ）または眼鏡（ｅｙｅｇｌａｓｓｅｓ）に関する。
【００１６】
本明細書中で使用されるＰＡＣＭとの用語は、ジシカン（ｄｉｃｙｃａｎｅ）型（ＣＡＳ番号１７６１−７１−３）として商品名４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンで市販のＩＳＯ名　ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタンを表す。ＭＡＣＭの用語は、ラロミン（Ｌａｒｏｍｉｎ）Ｃ２６０型（ＣＡＳ番号６８６４−３７−５）として商品名３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタンで市販のＩＳＯ名　ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタンを表す。
【００１７】
それぞれＰＡＣＭおよびＭＡＣＭとの用語が、全ての慣用名、商品名または当業者にとって一般的な他の名称、上述の化合物の化学構造に対応する他の名称を含むことが本発明の精神において意図される。
【００１８】
本発明のさらなる特徴および利点は、以下の発明の詳細な説明および図に記載され、そして当該記載から明らかになる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
本発明に従って、以下の透明ポリアミド成形材料を提供することによって上記の利点が達成される。この透明ポリアミド成形材料は、０〜１２Ｊ／ｇの間の融解エンタルピーを有し、前記ポリアミド成形材料は以下：
Ａ．５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するＰＡＣＭ［ビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン］１０〜７０モル％と、ＭＡＣＭ［ビス−（４−アミノ−３−メチルシクロへキシル）メタン］９０〜３０モル％とを有する１００モル％のジアミン混合物であって、必要に応じて、０〜１０モル％が、６〜１２炭素原子を有する他の脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、アルキル置換された脂環式ジアミン、分枝脂肪族ジアミンまたは３〜１２個のアミノ基を有する多価アミンまたはそれらの混合物によって交換されていてもよい、ジアミン混合物と、
Ｂ．１００モル％の８〜１４炭素原子を有する長鎖脂肪族ジカルボン酸またはこれらのジカルボン酸の混合物であって、このうちの０〜１０モル％が８〜１６炭素原子を有する他の芳香族ジカルボン酸または脂環式ジカルボン酸で交換されていてもよく、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸またはそれらの混合物からなる群から特に選択される、ジカルボン酸またはそれらのジカルボン酸の混合物と、
で構成されることを特徴とする透明ポリアミド成形材料であって、ここで、必要に応じて、他の長鎖脂肪族ジアミン０〜１０モル％および他の長鎖脂肪族ジカルボン酸０〜１０モル％を、６〜１２炭素原子を有するω−アミノカルボン酸もしくは６〜１２炭素原子を有するラクタム０〜２０モル％として添加することができる。
【００２０】
本発明に従うポリアミド成形材料の特定の利点は、ＭＡＣＭが３０〜９０％の範囲で、好ましくは、ＭＡＣＭが３０〜７０％の範囲で使用されるジアミン混合物は、最適透明度および最小色ぶれならびに破壊時の最大伸び率を示すことである。同時に、ノッチ付衝撃強さおよび耐薬品性は高いレベルにある。耐薬品性は、本発明によるポリアミド成形材料から製造される成形物品を、通常の後処理技術（例えば、ラッカー吹付、印刷、コーティング、蒸着など）を用いて処理することができるような様式で調節される。例えば、自然発生的な圧力変化が蛇口の開閉の間に頻繁に生じる飲み水システムにおいて必要とされる永久疲労強度透明ポリアミドの主な性質に関して優れた値が得られる。ヴェーラー後の疲労試験において破壊するまでのサイクル数の形態において測定される永久疲労強度は、本発明のポリアミド成形材料から製造される成形物品において、他のポリアミドおよびポリカーボネート、ポリスチレン、ＳＡＮまたはポリ（メチルメタクリレート）で作製される成形物品の複数の達成可能な値と比較して高い値を達成する。
【００２１】
最適に調節された大スケールプラント（５〜１０トン）において、脂肪族モノマー、脂環式モノマーまたはアルキル置換された脂肪族モノマーまたはアルキル置換された脂環式モノマーから製造される透明ポリアミドは、芳香族吸収がないことに起因して、２ｍｍの肉厚を有する成形物品において５６０ｎｍで９２％を示し、これは、例えば、９２％を有するポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）と類似の８９％を有するポリスチレン（ＰＳ）またはポリカーボネート（ＰＣ）と同様に、可視範囲および近赤外範囲においてより高い透過率である。光透過率は、高品質の透明用途において決定的な重要性を有し、表面を適切な保護ラッカーでコーティングすることによって最大値まで増加する。
【００２２】
例えば、イソプロパノール中での応力亀裂の形成に対する最適な耐性は、ＭＡＣＭ４５〜０モル％およびＰＡＣＭ６５〜１００モル％の範囲で得られる。この範囲において、結晶相は、透明度を損なうことなく、８〜２５Ｊ／ｇの融解エンタルピーを有して存在する。
【００２３】
本発明によるポリアミド成形材料の破壊時の応力および破壊時の伸長は、ＭＡＣＭ３０〜９０モル％およびＰＡＣＭ７０〜１０モル％の範囲で最適値を有する。同時に、高いノッチ付衝撃強さおよび高い永久疲労強度を有する成形物品が得られる。
【００２４】
本発明による組成物の首尾よい透明度挙動の理由として考えられるのは、規定された範囲の０〜１２Ｊ／ｇの融解エンタルピーにおける低い結晶性、およびアルキル置換されたジアミンの減少である。透明度は、１２Ｊ／ｇを超える融解エンタルピーでは減少する。
【００２５】
パイロットオートクレーブで製造される純粋なＭＡＣＭ１２およびＰＡＣＭ１２ポリアミド型に関して、透明度は、ジアミンＰＡＣＭ／ＭＡＣＭの６０／４０モル％の組成物に関して、３ｍｍの厚みを有する未研磨成形で作製されたプレートで測定した場合、５４０ｎｍで８０〜８５％に増加する。実験で示されるように、光透過率は、研磨成形で作製されたプレートに関して、さらに高い。
【００２６】
同時に、一定の製造条件にもかかわらず、ＭＡＣＭ３０〜４０モル％の範囲で、３ｍｍの厚みを有するプレートでＡＳＴＭ　Ｄ１９２５に従って測定すると、色ぶれがより低い。
【００２７】
また、破壊時の応力および破壊時の伸長は、ＭＡＣＭ４０〜６０モル％の範囲において、予想されない最大値６２ＭＰａおよび１６０％の伸長を示す。
【００２８】
ＰＡＣＭ量を増加させることによって、イソプロパノールに対する耐応力亀裂性により、亀裂形成に対する曲げ応力を１５〜５９ＭＰａへと増加させ、ＭＡＣＭ３０〜９０モル％の本発明による組成物範囲において、すでに最大値を達成する。また、ヘキサンおよびアセトンに関して、対応する挙動が見出される。
【００２９】
２３℃でのノッチ付衝撃強さは、全ての組成に関して１１ＫＪ／ｍ２の安定したレベルにあり、高いＰＡＣＭ量に関して、１２ＫＪ／ｍ２とわずかに優位性を示す。特に、これらのポリアミド型は、ノッチ付衝撃強さが、−７０℃で測定される場合でも、ポリカーボネート（ＰＣ）およびポリエステルに関して公知であるような減少を示さないことを特徴とする。他の透明材料（例えば、ポリスチレン（ＰＳ）またはポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）は、２３℃ですでに５分の１〜１０分の１低い値を有する。
【００３０】
約５０ＭＰａの初期曲げ応力での疲労試験において、パイロットオートクレーブ上で製造されるポリアミド成形材料は、ＭＡＣＭ２０〜４０モル％の組成物範囲において、０．３〜０．４ｍｉｏサイクルで破壊するようなサイクル数を有する最大値を達成し、最も高い永久疲労強度を示す。ポリアミド成形材料が１〜１０立方メートルの容器体積を有する製造プラントで製造される場合、実験が示すように、ＭＡＣＭ１２で１．０ｍｉｏサイクル、ＰＡＣＭ１２で０．６ｍｉｏサイクルで、その値はさらに高い。
【００３１】
好ましいのは、５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン３０〜７０モル％とビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン７０〜３０モル％とを有するジアミン混合物１００モル％と、ドデカン二酸（ＤＤＳ）またはセバシン酸（ＳＳ）またはアゼライン酸（ＡＳ）またはそれらの混合物１００モル％とで構成される透明ポリアミド成形材料である。
【００３２】
特に好ましいのは、５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン４０〜７０モル％とビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン６０〜３０モル％とを有するジアミン混合物１００モル％と、ドデカン二酸１００モル％とで構成される透明ポリアミド成形材料である。
【００３３】
特に好ましいのは、５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン５０〜７０モル％とビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン５０〜３０モル％を有するジアミン混合物１００モル％と、ドデカン二酸１００モル％とで構成される透明ポリアミド成形材料である。
【００３４】
さらに、商品名４，４’−ジアミノシクロヘキシルメタン（ＢＡＳＦのＣＡＳ番号１７６１−７１−３）を有するジシカン（ｄｉｃｙｃａｎｅ）型の、５０重量％未満のトランス，トランス−異性体を有するビス−（４−アミノシクロヘキシル）メタン５０〜７０モル％と商品名３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルアミン（ＢＡＳＦのＣＡＳ番号６８６４−３７−５）を有するラロミン（Ｌａｒｏｍｉｎ）Ｃ２６０型のビス−（４−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン５０〜３０モル％を有するジアミン混合物１００モル％と、ドデカン二酸１００モル％とで構成されるポリアミド成形材料が特に好ましい。
【００３５】
ｍ−クレゾール０．５％溶液中で測定する場合に、所望の相対粘度を１．６５〜２．００、好ましくは１．８０〜１．９５に調節するために、ジアミンまたはジカルボン酸のいずれかを、０．０１〜１モル％の低過剰量で使用することができる。０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％の量におけるモノアミンまたはモノカルボン酸による調整が好ましい。
【００３６】
適切な改質剤は、安息香酸、酢酸、プロピオン酸、ステアリルアミンまたはそれらの混合物である。特に好ましいのは、ＨＡＬＳ型または三級ブチルフェノール型安定剤グループ（例えば、トリアセトンジアミンまたはイソフタル酸ジトリアセトンジアミン誘導体）を含むアミンまたはカルボン酸基を有する改質剤である。
【００３７】
重縮合反応を促進するための適切な触媒は、Ｈ３ＰＯ２、Ｈ３ＰＯ３、Ｈ３ＰＯ４、それらの塩またはそれらの有機誘導体からなる群から選択され、加工の間に変退色の減少を同時に生じるリン酸である。触媒は、０．０１〜０．５重量％、好ましくは、０．０３〜０．１重量％の範囲で添加される。
【００３８】
ガス抜き工程の間の泡形成を防ぐための適切な脱泡剤は、１０％エマルジョンに対して、シリコーンまたはシリコーン誘導体を０．０１〜１．０重量％、好ましくは０．０１〜０．１０重量％の範囲で含む水性エマルジョンである。
【００３９】
適切な熱安定剤またはＵＶ安定剤は、０．０１〜０．５重量％の量で重縮合の前にすでに処方物に添加することができる。好ましくは、高融点型が使用される。イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０９８またはＨＡＬＳ型が特に好ましい。
【００４０】
本発明によるポリアミド成形材料の製造は、公知の圧力容器中で行なわれる。第１に、加圧段階は、２６０〜３１０℃で稼動する。次いで、圧力解放は、２６０〜３１０℃で行なう。ガス抜き工程は、２６０〜３１０℃で行なわれる。ついで、ポリアミド成形材料は、ストランド形態で取り出され、５〜８０℃の水浴で冷却され、ペレット状にされる。このペレットは、含水量が０．０６重量％になるまで８０℃で１２時間乾燥される。
【００４１】
同時にペレットを循環させながら乾燥している間に、離型剤、染料、安定剤または他の添加剤のような添加剤を、熱ペレット上に適用または融解することができる。
【００４２】
添加剤（例えば、安定剤；離形剤、例えば、パラフィン油またはステアレート；染料；フィラー；特に本発明による成形材料の範囲で屈折率を有するエチレングリシジルメタクリレートで作製されるターポリマーまたは無水マレイン酸グラフとポリエチレン、ポリプロピレンのような耐衝撃性改良剤；あるいは透明な分散可能なナノ粒子またはガラス球またはガラス繊維のような強化剤）あるいはそれらの添加剤の混合物を用いた本発明による透明成形材料の仕上げ工程は、公知の混合方法、特に２５０〜３５０℃の間の融解温度を有する単一シャフト押出機または複数シャフト押出機上での押出成形によって行なうことができるが、Ｈ３ＰＯ３または他のリン酸化合物を添加することによって、生じる黄色の色合いを顕著に減少させることができる。
【００４３】
屋外における適用（例えば、眼鏡ガラス、時計ケース、フィルターカップ、ランプケース、保護カバー、窓ガラス、スポーツ物品およびレジャー物品、またはロードサイドガソリンでの目視ガラス）のための押出成形法に従って、本発明のポリアミド成形材料を製造するための特に適切な安定剤は、チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）７７０およびチヌビン３１２のようなＨＡＬＳ型ＵＶ安定剤ならびにイルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０１０、イルガノックス１０７０、イルガノックス１０９８のような三級ブチルフェノール型酸化防止剤であり、これらは単独または組み合わせて使用することができる。
【００４４】
眼鏡のような適用のための押出成形法に従って、本発明のポリアミド成形材料を製造するための特に適切な添加剤は、４００ｎｍ未満の波長を完全に通さないＵＶ吸収剤であり、例えば、チヌビン３２７または３２６または３１２または他の塩素化したヒドロキシフェニルベンズトリアゼン型であってもよく、０．１〜１．０重量％の量で添加される。さらに、ポリアミド中に分散可能な染料が特に適切な添加剤である。
【００４５】
融解温度２５０〜３５０℃で単一シャフト押出機または複数シャフト押出機上での押出成形法によって得ることのできる、本発明による透明成形材料１００〜３０重量％および０〜７０重量％のポリアミド１２もしくはポリアミド１１の透明ブレンドは、１７０〜１７５℃の融点を有する第２の微結晶相をさらに含むことができ、耐薬品性がさらに向上している。
【００４６】
本発明による透明ポリアミド成形材料から高度に透明な成形物品を製造するための適切な方法は、２３０〜３２０℃の融解温度での射出成形法、射出圧縮成形法であり、ここで、金型は４０〜１２０℃の温度に調節されている。
【００４７】
本発明に記載の透明ポリアミド成形材料から高度に透明な成形物品を製造するための特に適切な方法は、２３０〜３２０℃の融解温度での射出成形法、射出−圧縮成形法であり、ここで、４０〜１３０℃の温度を有する金型を、空洞を埋めた後の熱成形物品上への型押印刷に適用する。
【００４８】
本発明による透明ポリアミド成形材料から眼鏡のためのレンズのような成形物品の無傷の低応力表面を製造するための特に適切な方法は、発泡射出圧縮成形プロセスであり、ここで、１〜５ｍｍの肉厚を有する空洞は埋められ、次いで成形空洞が、永久充填でより大きな肉厚まで広げられる。
【００４９】
本発明による透明ポリアミド成形材料から単一層または複数層の構築におけるシート、パイプおよび半仕上げ製品を製造するための適切な方法は、２５０〜３５０℃の間の融解温度を有する単一シャフト押出機または複数シャフト押出機での押出成形法であり、異なる層材料の適合性に依存し、対応するコポリマーまたはブレンドの形態において適切な結合剤を使用することができる。
【００５０】
本発明に記載のポリアミド成形材料で構成される成形物品は、通常の方法に従って、例えば、超音波溶接、赤熱ワイヤ溶接、摩擦溶接、スピン溶接または８００〜２０００ｎｍの範囲に吸収を有するレーザー染料を用いて仕上げることによって、互いに結合することができる。
【００５１】
本発明による透明ポリアミド成形材料から単一層または複数層の構築において中空体およびボトルを製造するための適切な方法は、射出吹込成形法、射出延伸吹込成形法および押出吹込法である。
【００５２】
本発明による透明ポリアミド成形材料で構成される成形物品のための適切な適用には、直接油接触を有する加熱技術のための目視ガラス、飲み水処理のためのフィルターカップ、哺乳瓶、炭酸化のためのボトル、食器、気体媒体または液体媒体のための流量計、時計ケース、腕時計ケース、カーランプのためのランプケースおよび反射板がある。
【００５３】
本発明による透明ポリアミド成形材料で構成される成形物品のための特に適切な適用には、サングラスまたは安全眼鏡のための眼鏡ガラス、補正眼鏡のためのレンズ、工学デバイスのためのレンズ、プロジェクターのためのフレネルレンズ、ライトまたはシグナルランプおよびプリズムがある。
【００５４】
特に適切な方法による本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡ガラスまたは眼鏡（ｅｙｅｇｌａｓｓ）はそれぞれ、アルコール性色素溶液、エステル含有色素溶液、ケトン含有色素溶液または水ベースの色素溶液中に浸漬する方法に従って染められ、アセトン中に浸漬することによって補正され、通常のハードコートラッカーによってコーティングされ、上記ハードコートラッカーが、熱またはＵＶで硬化することができ、ＵＶ保護剤もしくは染料色素または帯電防止仕上げ剤または防曇仕上げ剤または他の機能性添加剤を含むことができる。
【００５５】
特に適切な方法によって本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡ガラスは、金属を用いた蒸着法によってコーティングすることができ、中空にされ、金属コーティングされるかまたは他の通常の形態において仕上げることができる。
【００５６】
さらに、特に適切な方法によって本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡ガラスは、偏光シートまたは偏光シートのコンポジット、接着層および本発明のポリアミド成形材料の層を両側でオーバーモールドすることによって製造することができる。
【００５７】
あるいは、特に適切な方法によって本発明のポリアミド成形材料から得ることのできる眼鏡ガラスは、屈光性基質を用いてロードされる本発明に記載のポリアミド成形材料の保護シートをオーバーモールドすることによって製造することができる。
【００５８】
本発明によるポリアミド成形材料で構成される眼鏡ガラスは、可塑化眼鏡フレームに生じる眼鏡ガラスにおける応力亀裂または金属フレームの過度の応力適応によって生じる眼鏡ガラスの亀裂または破壊のリスクなしに、商業上慣習的な全ての眼鏡フレームに適用することができる。
【００５９】
本発明によるポリアミド成形材料で構成される眼鏡フレームおよび眼鏡ガラスは、ガラス、フレーム、および蝶番からなる一体化した完全な眼鏡の形態で直接的に製造することができる。
【００６０】
本発明によるポリアミド成形材料で構成される現代の眼鏡デザインのための眼鏡フレームおよび眼鏡ガラスの好ましい結合方法は、ねじ込み接続であり、ここで、蝶番は、眼鏡ガラス中に直接的に配列される。
【００６１】
本発明によるポリアミド成形材料で構成される現代の眼鏡デザインのための眼鏡フレームおよび眼鏡ガラスの好ましい固定方法は、クランプまたは取り外し可能なスナップによる接続であり、ここで、少なくとも１つの固定要素が眼鏡ガラスの輪郭に直接的に配置される。
【００６２】
【実施例】
ここで、本発明は、例によって説明されるが、この例は、例示の目的のみであり、本発明の範囲を限定しない。
【００６３】
本発明によるポリアミド成型材料の製造は、１３０Ｌの体積を有する公知のパイロット圧力オートクレーブ中で行なわれる。第１に、２９０℃で加圧段階が稼動する。次いで、圧力解放を、２８０℃で行う。ガス抜き工程を２８０℃で行なう。次いで、ポリアミド成型材料を、ストランド形態で取り出し、室温で水浴中で冷却し、ペレット化する。このペレットを、含水量が０．０６重量％未満になるまで８０℃で１２時間乾燥する。
【００６４】
本発明による透明ポリアミド成型材料から高度に透明な成型物品の製造を、２８０℃の融解温度でＡｒｂｕｒｇ射出成型機で行ない、この金型を、６０℃の温度に調節した。
【００６５】
限定ではない例を用いて、本発明の実施例をここで与える。
【００６６】
比較例１（ＤＥ　１９６　４２　８８５　Ｃ２）
ＭＡＣＭ（ラロミン（Ｌａｒｏｍｉｎ）Ｃ　２６０＝３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン；ＢＡＳＦから、ＣＡＳ番号６８６４−３７−５）１７．９１ｋｇ、ＤＤＳ（ドデカン二酸；ＤｕＰｏｎｔ）１７．０４ｋｇ、安息香酸４８．６５ｇ、ジ亜リン酸８．７５ｇ、イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）１０９８（Ｃｉｂａ）４０ｇおよび軟水４０ｋｇを、１３０Ｌの圧力オートクレーブ中に満たした。次いで、オートクレーブを閉じ、攪拌しながら２９０℃まで加熱した。２時間の加圧段階の後、１．５時間内に外圧まで解放し、２８０℃で約１時間ガス抜きした。次いで、材料をストランド形態で取り出し、水浴中で冷却し、ペレット化し、８０℃で１２時間乾燥した。表１に従う特性を有する透明材料を形成した。
【００６７】
実施例２〜７
ジアミンＭＡＣＭ（ラロミン（Ｌａｒｏｍｉｎ）Ｃ　２６０　＝３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン；ＢＡＳＦから、ＣＡＳ番号６８６４−３７−５）、およびＰＡＣＭ（ジシカン（ｄｉｃｙｃａｎｅ）＝４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ＢＡＳＦから、ＣＡＳ番号１７６１−７１−３）の組成は表１に従い、残りの組成は比較例１に従う。操作を比較例１に類似の様式で行なった。表１に従う特性を有する材料を形成した。
【００６８】
比較例８（ＤＥ　４３　１０　９７０）
組成ＰＡＣＭ（ジシカン（ｄｉｃｙｃａｎｅ）＝４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、ＢＡＳＦから、ＣＡＳ番号１７６１−７１−３）は表１／ＣＥ８に従い、残りの組成は比較例１に従う。操作を比較例１に類似の様式で行なった。表１に従う特性を有する材料を形成した。
【表１】
2004083858.tif 000002
表１：試験結果
【００６９】
ＰＡＣＭ（ジシカン（ｄｉｃｙｃａｎｅ）＝４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン；ＢＡＳＦから、ＣＡＳ番号１７６１−７１−３）のトランス，トランス量の分析を、ＦＩＤ検出器によるＧＣ法によって決定した。そのために、ジシカン１００ｍｇをジクロロメタン１０ｍＬに溶解する。
【表２】
2004083858.tif 000003
【００７０】
相対粘度（ｒＶ）の測定を、２３℃でｍ−クレゾール０．５％溶液を用いて行なう。
【００７１】
ガラス転移点（Ｔｇ）、融点および融解エンタルピーを、２０℃／分の加熱速度を有する通常のＤＳＣデバイスで測定した。
【００７２】
光透過率（Ｔ５４０ｎｍ）の測定を、３ｍｍの厚みを有するプレートを用いてＰｅｒｋｉｎ　ＥｌｍｅｒのＵＶスペクトロメーターで行なった。小パイロットプラントで製造される成型材料の絶対透過率は、その純度が低いことに起因して、実験で示すように、大スケールプラントで製造される成型材料と比較して低い値を示す。しかし、相対比較は完全に可能である。
【００７３】
黄色度（ＹＩ）の測定を、３ｍｍの厚みを有するプレート上でＡＳＴＭ　Ｄ　１９２５に従って行なった。
【００７４】
含水量を、ＩＳＯ　１５５／１２に従って測定し、ここで、この水分を昇温によって除去し、カールフィッシャー試薬に加えた。
【００７５】
ノッチ付衝撃強さ（ＮＩＳ）を、ＩＳＯ　１７９／ｅＡに従って決定した。
【００７６】
破壊時の伸長、破壊時の応力および弾力係数のような残りの機械特性を、ＩＳＯ　５２７に従って決定した。
【００７７】
耐応力亀裂性（ＳＣＲ）を測定するために、ＩＳＯ引張試験棒を規定された縁繊維伸長（曲げ応力）を有するテンプレート上に固定し、試験する溶媒に６０秒浸漬した。ＭＰａで得られた値は、試料に目で見ることのできる亀裂がない状態までに与えられた曲げ応力を表す。
【００７８】
ヴェーラー後の疲労試験における破壊までのサイクル数の測定を、ＤＩＮ５３４４２およびＩＳＯ　１７８に従って、Ｄｙｎａ　ＭｅｓｓのＣＩＭＴｒｏｎｉｃ　２０００のデバイスで「応力−数曲線」の形態で行なった。約５０ＭＰａの初期曲げ応力での破壊までのサイクル数を推定する。
【００７９】
本明細書中に記載される現在の好ましい実施形態に対する種々の変更および改変は、当業者に明らかであることが理解されるべきである。このような変更および改変は、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、意図した利点を損なうことなく行なうことができる。そのために、このような変更および改変は、添付の特許請求の範囲に含まれることが意図される。
【００８０】
【発明の効果】
本発明は、上述した構成であるので、前述した課題が達成される。