(57)【要約】【課題】本発明は、ポリエステルフィルムを基材とするセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法に関する。【解決手段】本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、主として硬化型シリコーン樹脂からなる離型層を設けてなるセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法であって、該セラミックシート製造用離型フィルムは、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透過度が３．０ｇ／ｍ２・２４時間以下である防湿材を用いて保存されることを特徴とするセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法であり、離型フィルムのフレアー発生を効果的に抑制することができる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、主として硬化型シリコーン樹脂からなる離型層を設けてなるセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法であって、該セラミックシート製造用離型フィルムは、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透過度が３．０ｇ／ｍ２・２４時間以下である防湿材を用いて保存されることを特徴とするセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステルフィルムを基材とするセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法に関し、詳しくは離型フィルムの保存時にフレアー（フィルム端部の浮き・たるみ）の発生を防止するのに好適なセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルムを基材とし、その上に離型層を積層した離型フィルムは、粘着ラベル、粘着テープ等の台紙として広く使用されている。
【０００３】
また、近年、セラミックコンデンサーなどの部品として使用されるセラミックシートの作成に離型フィルムが使用されることが一般化されているが、セラミックコンデンサーの大容量化、小型化に伴って、セラミックシートの薄膜化が進行している。セラミックシートは、離型フィルムにセラミックスラリーを積層させ、離型フィルムからセラミック層を剥離することにより得ることができるため、セラミックシートの製造に使用される離型フィルムには、厚みバラツキが少ないことが求められている。
【０００４】
しかし、製造直後に離型フィルムに厚みバラツキが発生していなくても、セラミックシート製造前に様々な環境下、特に高湿度下で保存することにより、離型フィルムにフレアーが発生し、厚みバラツキが発生しやかった。このため、セラミックシート製造時に均一な層厚みでセラミックスラリーを積層させることができず、セラミックシートに厚みバラツキが生じやすくなり、セラミックシート製造に不適となる傾向が生じた。特に、シリコーン樹脂層を離型層として有する離型フィルムは、均一な層厚みを有する離型層を形成することができるため、セラミックシートの製造において好んで用いられており、保管条件に左右されないシリコーン樹脂を離型層として有する離型フィルムの保存方法の開発が急がれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる問題点を解消し、特に薄層のセラミックシートの製造において、セラミックシートの厚みバラツキが小さく、セラミックシート厚みバラツキ不良が発生しないようなセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、離型フィルムのフレアー発生原因は湿度による離型フィルムの変形であるため、特定範囲の透湿度を有する防湿材を用いることによりフレアーの発生を防止できることを見出し、本発明に到達した。
【０００７】
即ち、本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、主として硬化型シリコーン樹脂からなる離型層を設けてなるセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法であって、該セラミックシート製造用離型フィルムは、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透過度が３．０ｇ／ｍ２・２４時間以下である防湿材を用いて保存されることを特徴とするセラミックシート製造用離型フィルムの保存方法である。
【０００８】
【発明の実施形態】
以下、本発明に関して詳細に説明する。
本発明の保存方法の対象となるセラミックシート製造用離型フィルムに用いられるポリエステルフィルムの構成成分であるポリエステル系樹脂としては、セラミックシート製造用離型フィルムとして公知に用いられているものであれば特に限定されず、好ましくは芳香族二塩基酸成分とジオール成分からなる結晶性の線状飽和ポリエステルであり、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２−６ナフタレート、ポリメチレンテレフタレート等が挙げられる。
【０００９】
本発明における上記ポリエステルフィルムの製造法は、特に限定されず、従来一般に用いられている方法を用いることができる。例えば、構成成分であるポリエステル系樹脂を押し出し機にて溶融し、フィルム状に押出し、回転冷却ドラムにて冷却することにより未延伸フィルムを得、次いで前記未延伸フィルムを一軸または二軸延伸することにより得ることが出来る。一軸延伸フィルムは、未延伸フィルムを縦方向あるいは横方向に一軸延伸することにより得ることができる。また、二軸延伸フィルムは、縦方向あるいは横方向の一軸延伸フィルムをさらに横方向または縦方向に逐次二軸延伸する方法、或いは未延伸フィルムを縦方向と横方向に同時二軸延伸する方法を用いて得ることができる。
【００１０】
本発明において用いられる上記ポリエステルフィルムは、特に機械強度が優れる等の観点から、二軸延伸されてなることが好ましい。
【００１１】
本発明において、上記ポリエステルフィルムの延伸条件は特に限定されないが、延伸温度は用いるポリエステル系樹脂の二次転移点（Ｔｇ）以上とすることが好ましい。また、二軸延伸フィルムを用いる場合の延伸倍率は、おのおのの方向に１〜８倍であることが好ましく、２〜６倍の延伸倍率であることがより好ましい。
【００１２】
本発明において用いられる上記ポリエステルフィルムの厚さは、その使用目的に応じて設定すれば良く、特に限定されないが、好ましくは、２〜３００μｍであるのが良く、１０〜１２５μｍであることがより好ましい。
【００１３】
本発明において用いられる上記ポリエステルフィルムは、単層であっても、それぞれ同種あるいは異種のポリエステル系樹脂からなる２層以上の多層構成であってもよい。
【００１４】
また、本発明において用いられる上記ポリエステルフィルムは、フィルムの取り扱い性や滑り性を良くするために、本発明の作用を阻害しない範囲内で、有機や無機の微粒子を配合しても良い。特に、平均粒径が０．０１〜１０μｍの微粒子を、用いるポリエステル系樹脂全体の重量に対し０．００５〜５重量％の割合で含有させることが好ましい。
【００１５】
本発明の保存方法の対象となるセラミックシート用離型フィルムは、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、主として硬化型シリコーン樹脂層からなる離型層を有する。硬化型シリコーン樹脂層を構成する硬化型シリコーン樹脂の種類としては、特に限定されず、剥離性を有する層を形成し得る公知の硬化型シリコーン樹脂を使用することができる。上記硬化性シリコーン樹脂としては、例えば、溶剤付加型、無溶剤付加型等の付加反応系のもの、溶剤縮合型、無溶剤縮合型等の縮合反応系のもの、溶剤紫外線硬化型、無溶剤紫外線硬化型等の紫外線硬化系のもの、無溶剤電子線硬化型等の電子線硬化系等のいずれの硬化反応タイプでも使用することができる。また、反応形態もカチオン重合型、ラジカル付加型、ラジカル重合型、白金付加型等のいずれであってもよい。さらに、官能基としては、エポキシ基、ビニル基、アクリル基などのいずれが存在していてもよい。これらは、１種で単独で使用しても、２種以上併用してもよい。
【００１６】
上記付加反応系の硬化型シリコーン樹脂としては、例えば、末端にビニル基を導入したポリジメチルシロキサンとハイドロジエンシロキサンを、白金触媒を用いて反応させ、３次元架橋構造を形成することにより硬化するものが挙げられる。
【００１７】
上記縮合反応系の硬化型シリコーン樹脂としては、例えば、末端に−ＯＨ基を有するポリジメチルシロキサンとハイドロジエンシロキサンを、白金触媒を用いて反応させ、３次元架橋構造を形成することにより硬化するものが挙げられる。
【００１８】
上記紫外線硬化系の硬化型シリコーン樹脂としては、例えば、最も基本的なタイプとして、通常のシリコーンゴム架橋と同じラジカル反応を利用するもの、シリコーンゴムに不飽和基を導入して光硬化させるもの、ビニルシロキサンへのチオールの付加反応で架橋させるもの、紫外線でオニウム塩を分解して強酸を発生させ、これでエポキシ基を開裂させて架橋させるもの等が挙げられる。
【００１９】
上記電子線硬化系の硬化型シリコーン樹脂は、電子線は紫外線よりもエネルギーが強いため、紫外線硬化系のように開始剤を用いなくてもラジカルによる架橋反応が起こる。
【００２０】
反応に触媒が必要な場合、触媒としては、カチオン重合型では光カチオン重合触媒、ラジカル付加型、ラジカル重合型では光重合開始剤、白金付加型では白金触媒等を使用することができる。
【００２１】
本発明において、離型層の形成方法は特に限定されず、例えばシリコーン樹脂を溶媒に分散させた塗液を、基材のポリエステルフィルムの表面に塗布等により展開し、溶媒等乾燥により除去後、熱処理や紫外線照射等により樹脂を反応させ硬化させる方法等が用いられる。
【００２２】
上記塗液に使用する溶媒としては、特に限定されず、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素、シクロヘキサン、ノルマルへキサン、ノルマルへプタンなどの脂肪族炭化水素、酢酸エチル、ケトンなどの有機溶媒を、使用するシリコーン樹脂の種類等に合わせて使用できる。また、塗布液の濃度も、塗布性や乾燥性などを考慮して適宜設定することができる。
【００２３】
上記塗液の塗布法としては、公知の任意の塗布法を適用することができ、例えばグラビアコート法やリバースコート法などのロールコート法、マイヤーバーなどのバーコート法、スプレーコート法、エアーナイフコート法等の従来から知られている方法を利用することができる。
【００２４】
本発明において、離型層の厚みは、その使用目的に応じて設定すれば良く、特に限定されないが、硬化後の離型層重量が０．０２〜０．２ｇ／ｍ２であることが好ましい。離型層の厚みが０．０２ｇ／ｍ２未満であると、剥離性能が低下しやすい。また、０．２ｇ／ｍ２を超えると、ポリエステルフィルムとの密着性に必要な硬化時間が長くなり、生産上不都合となりやすい。
【００２５】
本発明において、離型層のポリエステルフィルムへの密着性を上げるために、上記溶液の塗布に先立ち、ポリエステルフィルム表面に、アンカーコート等の前処理を施しても良い。
【００２６】
本発明の保存方法は、本発明において用いられるセラミックシート製造用離型フィルムを、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透過度が３．０ｇ／ｍ２・２４時間以下である防湿材を用いて保存する保存方法である。本発明の保存方法としては、上記防湿材をフィルム状に成形したものを用いて、上記セラミックシート製造用離型フィルム全体を包装して保存することが好ましく、密封して保存することがより好ましい。４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透湿度が３．０ｇ／ｍ２・２４時間を超える防湿材を用いた場合、フィルム端部にフレアーが発生する頻度が高くなり、セラミックシート製造時のセラミックシート厚みにバラツキ不良が多く発生し、歩留まりが低下する等の問題が発生する。
【００２７】
上述したように、離型フィルムを上記範囲の水蒸気透過度を有する防湿材を用いて保存することにより、離型フィルムのフレアー発生を防止できるようになり、セラミックシート製造時に厚みバラツキのない離型フィルムを使用することができるようになる。これにより、製造されたセラミックシートの厚みバラツキ不良を低減することができる。本発明における防湿材は、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透過度が３．０ｇ／ｍ２・２４時間以下であれば特に限定されず、１０〜５００μｍの厚みを有するフィルム状のものであることが好ましく、例えば、アルミ箔ラミネートフィルム、アルミ蒸着フィルム、ラミネートフィルム、シリカ又はアルミナを蒸着した透明蒸着フィルムもしくはラミネートフィルムが好ましく、取り扱い面からアルミ箔ラミネートフィルムがより好ましい。また、シリカゲル、生石灰、塩化カルシウムなどの吸湿材を、セラミックシート製造用離型フィルムと共に保存させてもよい。
【００２８】
以下に、実施例を用いて本発明の効果を更に詳細に説明するが、本発明は以下に限定されない。
【００２９】
【実施例】
１．試験方法
防湿材の水蒸気透過度
実施例１〜４、比較例１〜２で用いた防湿材について、ＰＥＲＭＡＲＥＡＮ３／３１Ｗ（モダンコントロール（株）製）を使用して、ＪＩＳ  Ｋ  ７１２９に準じて、４０℃、９０％ＲＨの条件下、６０分間測定した。
フレアー発生状況
実施例１〜４、比較例１〜３での条件で保存した離型フィルムを、２０℃、３０％ＲＨの条件下にある平面台上に広げ、１分後に残っているフレアーの個数を数えた。
【００３０】
２．実施例
実施例１
紫外線カチオン硬化型シリコーンレジン（東芝シリコーン（株）製、ＸＳ５６−Ａ１６５２）を、２重量％濃度となるように溶剤（ノルマルヘキサン）に分散し、上記紫外線カチオン硬化型シリコーンレジン１００重量％に対し、１重量％となるようにビス（アルキルフェニル）ヨードニウムヘキサフルオロアンチモネートを硬化触媒として添加し、シリコーン塗液を作成した。厚さ３８μｍの常法で得られた固有粘度０．５９ｄｌ／ｇの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムに、常法にて上記シリコーン塗液を塗布し、１００℃×３０秒で乾燥後、紫外線照射装置で紫外線照射（３００ｍｊ）し、離型フィルム（シリコーン離型層の乾燥後重量０．１０ｇ／ｍ２）を得た。得られた離型フィルムを幅２００ｍｍ、長さ２ｍとなるように裁断し、これを直径９０ｍｍ、高さ３００ｍｍの紙管に巻きつけ、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透湿度が０．１ｇ／ｍ２・２４時間であり、厚さ８０μｍのアルミ箔ラミネートフィルムを用いて包装し、２０℃、９０％ＲＨ下の恒温恒湿槽に２４時間保存した。
【００３１】
実施例２
実施例１のアルミ箔ラミネートフィルムの代わりに、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透湿度が１．１ｇ／ｍ２・２４時間であり、厚さ５０μｍのアルミ蒸着ポリエステルフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを保存した。
【００３２】
実施例３
実施例１のアルミ箔ラミネートフィルムの代わりに、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透湿度が２．８ｇ／ｍ２・２４時間であり、厚さ５０μｍのシリカ蒸着ポリエステルフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを保存した。
【００３３】
実施例４
実施例１のアルミ箔ラミネートフィルムの代わりに、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透湿度が０．８ｇ／ｍ２・２４時間であり、厚さ８０μｍのアルミ蒸着ラミネートフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを保存した。
【００３４】
比較例１
実施例１のアルミ箔ラミネートフィルムの代わりに、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透湿度が２８．３ｇ／ｍ２・２４時間であり、厚さ５０μｍのポリエチレンフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを保存した。
【００３５】
比較例２
実施例１のアルミ箔ラミネートフィルムの代わりに、４０℃、９０％ＲＨ条件下における水蒸気透湿度が５．２ｇ／ｍ２・２４時間であり、厚さ２５μｍのポリプロピレンフィルムを用いた以外は、実施例１と同様にして離型フィルムを保存した。
【００３６】
比較例３
実施例１の離型フィルムを、アルミ箔ラミネートフィルムで包装せずに、実施例１と同様にして保存した。
【００３７】
実施例１〜４、比較例１〜３の試験結果を表１に示す。
【００３８】
【表１】
2004181690.tif 000002
【００３９】
実施例１〜４の保存方法においては、離型フィルム上のフレアーの発生個数は０個であり問題は見られなかった。それに対し、比較例１〜３の保存方法では、離型フィルム上にフレアーの発生が多く、セラミックシート製造時にセラミックシートの厚みバラツキ不良による問題発生が予想される。
【００４０】
【発明の効果】
本発明の離型フィルムの保存方法により、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、主として硬化型シリコーン樹脂からなる離型層を設けてなるセラミックシート製造用離型フィルム上のフレアーの発生を抑えることができるようになる。これにより、特にセラミックシートの製造時において、厚みバラツキのない離型フィルムを使用することができるようになるため、セラミックシートの厚みバラツキ不良のないセラミックシートの製造が可能になる。よって、本発明の離型フィルムの保存方法は、セラミックシートの製造に好適である。