(57)【要約】【課題】表面強度付与のために澱粉類などの水溶性高分子を含有する表面処理剤の塗布量を増加させた場合であっても、オフセット印刷時のネッパリトラブルを効果的に抑制し、かつ表面サイズ剤の効果を阻害しないネッパリ防止剤及びそれを含有する表面処理剤を塗工したオフセット印刷用紙を提供する。【解決手段】オフセット印刷用紙原紙に、ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体から成るネッパリ防止剤、水溶性高分子、表面サイズ剤を含有する表面処理剤を塗工、乾燥する。ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体としては、オキシエチレン単位のモル比が５０％以上であることが好ましい。【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体から成るネッパリ防止剤、水溶性高分子、表面サイズ剤を含有する表面処理剤。
【請求項２】
オフセット印刷用紙原紙の少なくとも片面に、ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体から成るネッパリ防止剤、水溶性高分子、表面サイズ剤を含有する表面処理剤を塗工、乾燥してなるオフセット印刷用紙。
【請求項３】
水溶性高分子１００重量部に対して、ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体から成るネッパリ防止剤を０．１〜５０重量部、表面サイズ剤を２〜５０重量部の比率で含有する表面処理剤を塗工、乾燥してなる請求項２記載のオフセット印刷用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は澱粉等の表面処理剤を塗工した紙のオフセット印刷時のネッパリトラブルを防止するために効果的なネッパリ防止剤、及び該ネッパリ防止剤を含有する表面処理剤を塗工したオフセット印刷時においてもネッパリトラブルが顕著に減少したオフセット印刷用紙、特にオフセット印刷用新聞用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、環境問題への意識が高まる中、製紙工業界においても省資源の立場から、製紙原料として古紙の利用率を高める努力がなされている。しかしながら、微細繊維を多量に含む古紙パルプを原料として製造した新聞用紙等は、印刷時に紙粉が発生するといった問題がある。
【０００３】
また、新聞用紙は、これまでの坪量４３ｇ／ｍ２の超軽量紙から坪量４０ｇ／ｍ２の超々軽量紙へと移行しているため、新聞用紙等の重要な紙質である不透明度が低下する傾向にある。そのため、填料の配合割合を高めることにより不透明度を保持する処置が行われている。しかし、この配合された填料も印刷時に紙粉を発生させる原因となっている。
【０００４】
こうした印刷時に発生する紙粉を低減させるために、新聞用紙等においては、ゲートロールコーター等で酸化澱粉等の澱粉類を主体とする表面処理剤を紙表面に塗工することにより、強度を向上させ、これにより紙粉の発生量を低減させている。また、上質紙、中質紙等の印刷用紙においても、印刷適性等を向上させるために酸化澱粉等の表面処理剤を紙表面に塗工することが一般的に行われている。
【０００５】
各種印刷用紙に対するこれら表面処理剤の適切な塗布量は、用紙の種類に応じて異なるものの、一般的には塗布量を増加させれば、紙の表面強度が向上することが知られている。しかし、表面処理剤を高付着量となるように塗布した印刷用紙は、オフセット印刷を行った場合に、印刷時の湿し水により表面処理剤が溶解され、その結果、紙に粘着性が生じ、印刷用紙のブランケットへの張り付きや紙同士の付着、いわゆるネッパリトラブルが起こり、印刷作業に支障をきたす懸念がある。また、印刷後においても高湿度の条件下に保存された場合には、紙同士の付着によるブロッキングの問題がある。
【０００６】
特に、近年の四色カラー印刷の普及により、印刷胴が用紙に四回接触するために、湿し水の転移量が増加し、見当ズレ、ＷＥＴ着肉不良、テンション低下等の問題が発生してきた。これらのトラブルを防ぐために用紙にサイズ剤を内添あるいは外添し、吸水抵抗性を付与してきた。最近の傾向として、脱墨パルプの配合比率の向上や１５００ｍ／分を超える抄紙速度の高速化に伴って、サイズ剤を内添すると抄紙系内でピッチトラブルが多発する傾向がある。そこで、ピッチトラブルを防ぐために、用紙に吸水抵抗性を付与する方法が、サイズ剤を内添することから外添することに変化してきた。しかしながら、サイズ剤を外添すると、先に述べた検討ズレ、ＷＥＴ着肉不良、テンション低下のトラブルを防ぐことには効果があるものの、印刷時の湿し水により表面サイズ剤が溶解し、澱粉などの表面紙力剤を単独で塗工した場合に比べて、表面紙力剤と表面サイズ剤を併用した場合には、著しくネッパリトラブルが増加してしまうという問題がある。
【０００７】
こうした紙のネッパリトラブルを解決する手段として、置換コハク酸をネッパリ防止剤として表面処理剤に混合して塗布する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。また、ポリビニルアルコール樹脂（Ａ成分）、ポリエチレングリコール（Ｂ成分）とエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位からなる化合物（Ｃ成分）を含有するネッパリトラブルの少ない紙用塗工剤（例えば、特許文献２参照。）、ポリアルキレングリコールとアニオン性ポリアクリルアミド系樹脂から成る表面強度に優れ、かつ湿潤時の粘着性の低い表面紙質向上剤（例えば、特許文献３参照。）が提案されている。
【０００８】
【特許文献１】
特開平６−１９２９９５号公報（請求項１）
【特許文献２】
特開２０００−２３９９９１号公報（請求項１）
【特許文献３】
特開平９−２１７２９４号公報（請求項１）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、置換琥珀酸系のネッパリ防止剤は表面サイズ剤の効果を阻害するので、新聞用紙の吸水抵抗性を低下させることや泡の発生が問題であった。従って、本発明の課題は、所望の表面強度が得られ、さらに紙粉発生を防止するのに十分な塗布量の表面処理剤を塗工した場合にも、オフセット印刷時にネッパリトラブルが発生せず、かつ十分な吸水抵抗性を付与する表面処理剤、及び該表面処理剤を塗工することによりオフセット印刷時においても、吸水抵抗性の付与と表面粘着性の低下を両立させたネッパリトラブルが発生しないオフセット印刷用紙、特にオフセット印刷用新聞用紙を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記した従来技術の課題を解決するため、鋭意研究を重ねた結果、ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体から成るネッパリ防止剤を澱粉等の表面処理剤と併用することにより、前記目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、（１）ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体から成るネッパリ防止剤、水溶性高分子、表面サイズ剤を含有する表面処理剤、（２）該表面処理剤を塗工、乾燥してなるオフセット印刷用紙、特にオフセット印刷用新聞用紙に関する。
【００１１】
特開平９−２１７２９４号公報には、ポリアルキレングリコールとアニオン性ポリアクリルアミド系樹脂から成る表面紙質向上剤が開示されているが、この組み合わせではアニオン性表面サイズ剤を併用した場合、十分な吸水抵抗性を付与することができない上、泡の発生が多い。また、特開２０００−２３９９９１号公報には、ポリビニルアルコール系樹脂（Ａ）、ポリエチレングリコール（Ｂ）及びエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位から成る化合物（Ｃ）の３成分から成る紙用塗工剤が開示されているが、このような組み合わせでは、同様に十分な吸水抵抗性を付与することが困難であり、泡の発生が著しい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の表面処理剤は、ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体から成るネッパリ防止剤、水溶性高分子、表面サイズ剤を含有するものであり、オフセット印刷用紙の吸水抵抗性の付与とネッパリ強度の低下の両立を可能とするものである。なお、本発明において、ネッパリ強度とは印刷用紙の湿潤時の表面粘着性を示す指標であり、以下に記載した方法にて測定されるものである。
【００１３】
表面処理剤を塗工したオフセット印刷用紙を４×６ｃｍに２枚切り取り、塗工面を温度２０℃の水に５秒間浸漬後、塗工面同士を密着させる。次に、外側両面に、オフセット印刷用紙原紙を重ね、５０ｋｇ／ｍ２の圧力でロールに通し、２５℃、６０％ＲＨで２４時間調湿し、裁断して３×６ｃｍの試料片とした後、引っ張り試験機で、引っ張り速度３０ｍｍ／分の条件で測定を行う。測定値が大きいほど、剥がれにくい（逆の言い方をすると、表面粘着性が高い）ことを意味する。
【００１４】
本発明で使用するネッパリ防止剤は、ポリエチレングリコール及び／またはポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体から成るものである。
【００１５】
ポリエチレングリコールとしては、ポリエチレングリコールの高分子量物質であるポリエチレンオキサイドであっても構わない。分子量については特に規定されるものではないが、２００〜１００００の範囲が好ましい。分子量が２００未満であるとネッパリ強度の低下の効果が低くなり、１００００を超えるとサイズ剤との相溶性の点で問題となり、調整した塗工液が長時間保存できなくなり、さらに塗工液に泡が発生することがある。
【００１６】
ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体においては、オキシエチレン単位のモル比が５０％以上であることが好ましく、特に７５％以上であることが好ましい。オキシエチレン単位のモル比が５０％未満であると、ネッパリ強度の低下の効果が低くなり、かつサイズ剤との相溶性の点で問題となり、調整した塗工液が長時間保存できなくなり、さらに塗工液に泡が発生することがある。この共重合体は、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位のブロック共重合体、ランダム共重合体のいずれでもよい。
【００１７】
本発明で使用するネッパリ防止剤の主成分であるポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体は、これらを単独、または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１８】
本発明において、表面処理剤中に、上述のネッパリ防止剤を含有させることにより、表面処理剤の塗布量が多い場合にも、表面粘着性が低く、かつ吸水抵抗性が高く、オフセット印刷時のネッパリ防止効果に優れたオフセット印刷用紙を製造することができる。
【００１９】
本発明の表面処理剤中には、オフセット印刷用紙の表面強度を向上させるために、水溶性高分子を含有させることが必要である。水溶性高分子としては、例えば、澱粉、酵素変性澱粉、酸化澱粉、エステル化澱粉、エーテル化澱粉（ヒドロキシエチル化澱粉など）、ジアルデヒド化澱粉、リン酸エステル化澱粉、カチオン化澱粉などの澱粉類、完全ケン化ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、カルボキシメチルセルロース類、アニオン性ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアクリルアミド、両性ポリアクリルアミド等の各種の天然高分子または合成高分子が挙げられ、これらは単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００２０】
本発明の表面処理剤で使用される水溶性高分子は、表面強度向上（言い換えれば、紙粉抑制）の点では、主体的な役割を果たす。しかし、水溶性高分子はネッパリトラブルの原因ともなる。表面強度の向上効果、ネッパリとのバランスを考えれば、水溶性高分子としては、前述の例の中でも、澱粉類を好ましく使用でき、その中でも、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉が最も好ましい。
【００２１】
本発明の表面処理剤は、オフセッット印刷用紙にサイズ性を付与する目的で、表面処理剤中に表面サイズ剤を含有させることが必要である。表面サイズ剤としては、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体（なお、（メタ）アクリル酸は、「アクリル酸及び／またはメタクリル酸」を意味する。）、スチレン／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン／マレイン酸共重合体、スチレン／マレイン酸半エステル共重合体、スチレン／マレイン酸エステル共重合体、エチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、イソブチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ｎ−ブチレン／（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合体、プロピレン／マレイン酸共重合体、エチレン／マレイン酸共重合体などが挙げられる。これらの共重合体は、ナトリウム塩、カリウム塩、あるいはアンモニウム塩として使用してもよい。表面サイズ剤は、固形分換算で、水溶性高分子１００重量部に対して２〜５０重量部の比率で含有させることが望ましい。表面サイズ剤の含有量が２重量部未満であると吸水抵抗性の付与が不十分であり、１００重量部を超えるとネッパリ強度が高くなってしまう。
【００２２】
また、本発明の表面処理剤中に、表面強度やネッパリ強度に悪影響のない範囲で、防腐剤、消泡剤、紫外線防止剤、退色防止剤、蛍光増白剤、粘度安定化剤、滑剤、防滑剤などの助剤や顔料を含有させてもよい。
【００２３】
本発明においてネッパリ防止剤は、固形分換算で、水溶性高分子１００重量部に対して通常０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部の比率で含有させることが望ましい。０．１重量部未満ではネッパリ防止の効果が十分ではなく、また、５０重量部を越えて添加しても効果がさらに向上するものではない上に、コストの上昇を招き、さらに塗工液中の水溶性高分子の量が相対的に低下し、所望する表面強度向上の効果を得るには紙への塗工量を大幅に増加させる必要が生じる。また、表面サイズ剤１００重量部に対して、ネッパリ防止剤を２．５〜１０重量部の範囲で使用するとサイズ性を向上させる効果がある。
【００２４】
本発明のネッパリ防止剤をオフセット印刷用紙原紙に塗工する方法は特に制限されないが、（１）ネッパリ防止剤を含有する表面処理剤の水溶液をオフセット印刷用紙原紙表面に塗工する際に、該水溶液中にネッパリ防止剤をそのままでエマルジョン化して、または適宜希釈するなどして混合添加し、該混合液を塗工する方法、（２）ネッパリ防止剤を含有しない表面処理剤の水溶液を（１）と同様の方法により予め塗工したオフセット印刷用紙原紙に、改めてネッパリ防止剤を塗工する方法等を採用してもよい。工業的な簡便さからは（１）の方法が好ましい。
【００２５】
ネッパリ防止剤を含有する表面処理剤を塗工するために使用する塗工装置としては、サイズプレスコーター、タブサイズ、カレンダーサイズ、ワイヤーバーコーター、エアナイフコーター、ロールコーター（例えば、ゲートロールコーター）、ブレードコーター（例えば、ビルブレードコーター）、スプレー等で、これらのなかでも、表面処理剤を高速、高濃度で塗工でき、紙層表面への歩留まりが高く、乾燥熱量が少なくてすむことから、ブレードコーター、ロールコーターを使用するのが好ましい。また、ロールコーターのなかでもゲートロールコーターが、異種類の表面処理剤を用いて両面同時に塗工が可能なこと、平滑度、白色度、光沢度、インキ受理性等の印刷適性の改善ができること、さらに高濃度塗工が可能なため紙層中への水分移動が少ないので、塗工時の紙切れ、シワの発生が少ないこと、等の点から特に好ましい。
【００２６】
本発明のネッパリ防止剤を含有する表面処理剤塗工液を、紙表面に塗工する際の濃度、粘度は特に制限はされないが、通常、濃度としては０．５〜２０重量％、好ましくは１〜１５重量％、粘度としては１０００ｃｐｓ（３５℃、Ｂ型粘度）以下、好ましくは２００ｃｐｓ以下である。
【００２７】
また、本発明の表面処理剤の塗布量は、紙の種類により異なるが、紙に塗布された水溶性高分子とネッパリ防止剤の固形分付着量が、通常０．００５〜５．０ｇ／ｍ２程度、好ましくは０．０１〜２．０ｇ／ｍ２の範囲となるよう調節するのがよい。
【００２８】
本発明のネッパリ防止剤を含有する表面処理剤を塗工するオフセット印刷用紙原紙は、必ずしも、新聞用紙原紙に限定されるものではないが、新聞用紙原紙の場合に、本発明の効果が顕著に認められるので、以下に言及する。
【００２９】
本発明で用いる新聞用紙原紙は、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、セミケミカルパルプなどの機械パルプ（ＭＰ）、クラフトパルプ（ＫＰ）に代表されるケミカルパルプ（ＣＰ）及びこれらのパルプを含む故紙を脱墨して得られる脱墨パルプ（ＤＩＰ）及び抄紙工程からの損紙を離解して得られる回収パルプなどを、単独、あるいは任意の比率で混合したものである。一般にＤＩＰの配合率が高くなるとネッパリは悪化する傾向があるが、この原因としてＤＩＰには粘着異物が含まれること、樹脂酸類似物が含まれるバージンの機械パルプの配合率が減少することがその一つと考えられる。本発明のネッパリ防止剤はＤＩＰの配合率が５０〜１００重量％の高い範囲においても良好なネッパリ防止効果を示すので、ＤＩＰの配合率については任意の範囲で配合すればよい。
【００３０】
また、新聞用紙原紙の坪量としては、特に限定されるものではないが、３４〜４５ｇ／ｍ２程度である。
【００３１】
この新聞用紙原紙は、必要に応じて、一般に公知公用の製紙用填料、抄紙用薬品を適宜添加することができる。填料としては、ホワイトカーボン、クレー、シリカ、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、合成樹脂填料（塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、メラミン系樹脂、スチレン／ブタジエン系共重合体系樹脂など）などを添加できる。特に中性抄紙においては、炭酸カルシウムが有効である。また、抄紙用薬品としては、ポリアクリルアミド系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン化澱粉、尿素／ホルマリン樹脂、メラミン／ホルマリン樹脂などの紙力増強剤；アクリルアミド／アミノメチルアクリルアミドの共重合物の塩、カチオン化澱粉、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイド、アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合物などのろ水性／歩留まり向上剤、ロジンサイズ剤、エマルジョンサイズ剤、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）、アルケニルコハク酸無水物（ＡＳＡ）などのサイズ剤、硫酸アルミニウム（硫酸バンド）、紫外線防止剤、退色防止剤、消泡剤などの助剤などを含有してもよい。この原紙の物性は、オフセット印刷機で印刷可能である必要があり、通常の新聞用紙程度の引張り強度、引裂き強度、伸びなどの物性を有するものであればよい。
【００３２】
また、本発明の新聞用紙原紙は、酸性抄きの新聞用紙原紙でもよいし、中性、あるいはアルカリ性抄きの新聞用紙原紙であってもよい。
【００３３】
本発明のネッパリ防止剤が適用される紙の種類についてはオフセット印刷用紙、オフセット印刷用新聞用紙の他、ノート用紙、書籍用紙、フォーム用紙、ＰＰＣ用紙等の各種の紙に使用できる。これらの中でもオフセット印刷用新聞用紙の印刷は操業性が重要視されており、短時間に多量の印刷を行わなければならない。そのため、オフセット印刷用新聞用紙に本発明の表面処理剤を適用することにより、ネッパリ強度を低下させるとともに、吸水抵抗性も同時に付与することができる。従って、オフセット印刷機を使用して印刷する場合にも、オフセット印刷時の湿し水の転移による紙表面の粘着性の向上によってブランケットへ張り付くネッパリトラブルを防止することができ、断紙による印刷の中断を未然に防ぐことができ、印刷作業能率を向上させるといった顕著な効果がある。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例にて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、各例中の部及び％は、特に断らない限り、それぞれ重量部及び重量％を表す。
【００３５】
［実施例１］
＜新聞用紙原紙の抄造＞
針葉樹クラフトパルプ１２部、サーモメカニカルパルプ２２部、及び脱墨古紙パルプ６６部の割合で混合し、レファイナーで離解してフリーネス１１０ｍｌ（ＣＳＦ／カナダ標準フリーネス）に調整した。このパルプスラリーに、填料としてホワイトカーボンを絶乾パルプ重量当たり２％となるように添加した後、ツインワイヤー型抄紙機により抄紙を行い、坪量４２ｇ／ｍ２の新聞用紙原紙を得た。
＜表面処理剤の塗工＞
表面処理剤として、酸化澱粉（商品名：ＳＫ−２０、日本コーンスターチ（株）製）、及びスチレン系サイズ剤（商品名：ＫＮ−５２０、ハリマ化成（株）製）を澱粉に対して２０％となるように混合し、さらに、ネッパリ防止剤として分子量２０００のポリエチレングリコールを澱粉に対して１％となるように添加し、希釈して固形分濃度９．０％の表面処理剤塗工液を得た。得られた表面処理剤塗工液を上記の新聞用紙原紙（坪量４２ｇ／ｍ２）の両面にゲートロールコーターを使用して、３００ｍ／分の塗工速度で、塗工量を１．００ｇ／ｍ２の目標で塗工、乾燥し、オフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００３６】
［実施例２］
ネッパリ防止剤として実施例１で使用したポリエチレングリコールを澱粉に対して２％となるように添加した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００３７】
［実施例３］
ネッパリ防止剤として分子量４００００のポリエチレンオキサイドを澱粉に対して１％となるように添加した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００３８】
［実施例４］
ネッパリ防止剤として実施例３で使用したポリエチレンオキサイド共重合体を澱粉に対して２％となるように添加した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００３９】
［実施例５］
ネッパリ防止剤としてオキシエチレン単位のモル比が８０％で、分子量が１５０００のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を澱粉に対して１％となるように添加した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００４０】
［実施例６］
ネッパリ防止剤として実施例５で使用したポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を澱粉に対して２％となるように添加した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００４１】
［実施例７］
ネッパリ防止剤としてオキシエチレン単位のモル比が８０％で、分子量７５００のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を澱粉に対して１％となるように添加した以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００４２】
［実施例８］
ネッパリ防止剤として実施例７で使用したポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を澱粉に対して２％となるように添加した以外は、実施例１と同様にして、オフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００４３】
［比較例１］
ネッパリ防止剤を塗工しなかった以外は、実施例１と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００４４】
［比較例２］
ネッパリ防止剤として脂肪酸鹸化物を使用した以外は、実施例３と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００４５】
実施例１〜８及び比較例１〜２のオフセット印刷用新聞用紙について以下に示した方法にて、点滴吸水度、ネッパリ強度、泡の発生量を測定し、結果を表１に示した。
・点滴吸水度の測定：Ｊａｐａｎ  ＴＡＰＰＩ  Ｎｏ．３３（吸収性の紙の吸水速度試験方法）に準じて、滴下水量１μｌで測定した。
・ネッパリ強度の測定：オフセット印刷用新聞用紙を４×６ｃｍに２枚切り取り、塗工面を温度２０℃の水に５秒間浸漬後、塗工面同士を密着させた。外側両面に、新聞用紙原紙を重ね、５０ｋｇ／ｍ２の圧力でロールに通し、２５℃、６０％ＲＨで２４時間調湿した。裁断して３×６ｃｍの試料片とした後、引っ張り試験機で、引っ張り速度３０ｍｍ／分の条件で、剥離強度の測定を行った。測定値が大きいほど、剥がれにくい（逆の言い方をすると、表面粘着性が高い）、すなわち、ネッパリ強度が高いことを意味する。
・泡の発生量：目視で評価し、○が少ない、△が中程度、×が多い、と判断した。
【００４６】
【表１】
2004169202.tif 000002
表１に示されるように、実施例１〜８の本発明のネッパリ防止剤を含有する表面処理剤を塗工したオフセット印刷用新聞用紙は、ネッパリ防止剤を塗工していない比較例１や脂肪酸鹸化物をネッパリ防止剤として塗工した比較例２のオフセット印刷用新聞用紙に比較して、ネッパリ強度が低く、点滴吸水度は同等以上で、泡の発生も少なく操業性が良好である。
【００４７】
［実施例９］
＜表面処理剤の塗工＞
表面処理剤として、酸化澱粉（商品名：ＳＫ−２０、日本コーンスターチ（株）製）、及びスチレン系サイズ剤（商品名：ＫＮ−５２０、ハリマ化成（株）製）を澱粉に対して２０％となるように混合し、さらに、ネッパリ防止剤として分子量２０００のポリエチレングリコールを澱粉に対して３％となるように添加し、希釈して固形分濃度８．０％の表面処理剤塗工液を得た。このようにして得た表面処理剤塗工液を実施例１で使用した新聞用紙原紙（坪量４２ｇ／ｍ２）の両面にゲートロールコーターを使用して、３００ｍ／分の塗工速度で、塗布量を０．８０ｇ／ｍ２の目標で塗工、乾燥し、オフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００４８】
［実施例１０］
ネッパリ防止剤として実施例５で使用したポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を澱粉に対して３％となるように添加した以外は、実施例９と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００４９】
［実施例１１］
ネッパリ防止剤として実施例７で使用したポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を澱粉に対して３％となるように添加した以外は、実施例９と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００５０】
［実施例１２］
ネッパリ防止剤としてオキシエチレン単位のモル比が２０％で、分子量７５００のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を使用した以外は、実施例３と同様にして、オフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００５１】
［実施例１３］
ネッパリ防止剤としてオキシエチレン単位のモル比が４０％で、分子量５００のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を使用した以外は、実施例３と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００５２】
［実施例１４］
ネッパリ防止剤としてオキシエチレン単位のモル比が３０％で、分子量１００００のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を使用した以外は、実施例３と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００５３】
［実施例１５］
ネッパリ防止剤としてオキシエチレン単位のモル比が２０％で、分子量１２５００で、エチレンジアミンへのポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体付加物を使用した以外は、実施例３と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００５４】
［実施例１６］
ネッパリ防止剤としてオキシエチレン単位のモル比が３０％で、分子量６０００のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン共重合体を使用した以外は、実施例３と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００５５】
［比較例３］
ネッパリ防止剤を使用しなかった以外は、実施例９と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００５６】
［比較例４］
ネッパリ防止剤としてアルケニルコハク酸無水物鹸化物（商品名：Ｍ−１５０−３５、星光化学工業（株）製）を使用した以外は、実施例３と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００５７】
実施例９〜１６及び比較例３〜４のオフセット印刷用新聞用紙について前述した方法にて、点滴吸水度、ネッパリ強度を測定し、結果を表２に示した。
【００５８】
【表２】
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表２に示されるように、実施例９〜１６の本発明のネッパリ防止剤を含有する表面処理剤を塗工したオフセット印刷用新聞用紙は、ネッパリ防止剤を塗工していない比較例３や比較例４で使用したアルケニルコハク酸無水物鹸化物をネッパリ防止剤として塗工したオフセット印刷用新聞用紙に比較して、ネッパリ強度が低く、点滴吸水度は同等以上で、泡の発生も少なく操業性が良好である。ただ、オキシエチレン単位のモル比が５０％未満であるネッパリ防止剤を含有する表面処理剤を塗工した実施例１２〜１６のオフセット印刷用新聞用紙はネッパリ強度の低下の効果がやや低く、若干泡の発生が多めであった。
【００５９】
［実施例１７］
＜新聞用紙原紙の抄造＞
針葉樹クラフトパルプ１２部、サーモメカニカルパルプ２２部、及び脱墨古紙パルプ６６部の割合で混合し、レファイナーで離解してフリーネス１１０ｍｌ（ＣＳＦ／カナダ標準フリーネス）に調整した。このパルプスラリーに、填料としてホワイトカーボンを絶乾パルプ重量当たり２％となるように添加した後、ツインワイヤー型抄紙機により抄紙を行い、坪量４０ｇ／ｍ２の新聞用紙原紙を得た。
＜表面処理剤の塗工＞
表面処理剤として、酸化澱粉（商品名：ＳＫ−２０、日本コーンスターチ（株）製）、及びスチレン系サイズ剤（商品名：ＫＮ−５２０、ハリマ化成（株）製）を澱粉に対して２０％となるように混合し、さらに、ネッパリ防止剤として分子量２０００のポリエチレングリコールを澱粉に対して３％となるように添加し、希釈して固形分濃度８．０％の表面処理剤塗工液を得た。このようにして得た表面処理剤塗工液を上記の新聞用紙原紙（坪量４０ｇ／ｍ２）の両面にゲートロールコーターを使用して、３００ｍ／分の塗工速度で、塗布量を０．８０ｇ／ｍ２の目標で塗工、乾燥し、オフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００６０】
［実施例１８］
ネッパリ防止剤として分子量４０００のポリエチレングリコールを使用した以外は、実施例１２と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００６１】
［実施例１９］
ネッパリ防止剤として分子量６０００のポリエチレングリコールを使用した以外は、実施例１２と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００６２】
［実施例２０］
ネッパリ防止剤として分子量１００００のポリエチレングリコールを使用した以外は、実施例１２と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００６３】
［実施例２１］
ネッパリ防止剤として分子量１３０００のポリエチレングリコールを使用した以外は、実施例１２と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００６４】
［実施例２２］
ネッパリ防止剤として分子量２００００のポリエチレングリコールを使用した以外は、実施例１２と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００６５】
［比較例５］
ネッパリ防止剤を使用しなかった以外は、実施例１２と同様にしてオフセット印刷用新聞用紙を得た。
【００６６】
実施例１７〜２２及び比較例５のオフセット印刷用新聞用紙について前述した方法にて、点滴吸水度、ネッパリ強度を測定し、結果を表３に示した。
【００６７】
【表３】
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表１に示されるように、実施例１７〜２２の本発明のネッパリ防止剤を含有する表面処理剤を塗工したオフセット印刷用新聞用紙は、比較例５のネッパリ防止剤を塗工していないオフセット印刷用新聞用紙に比較して、ネッパリ強度が低く、点滴吸水度は同等以上で、泡の発生も少なく操業性が良好である。