(57)【要約】【課題】透明性、耐熱性、および耐薬品性に優れた車載用芳香剤容器部品を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリアリレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂２０〜６０質量部、（Ｂ）テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分とし、１，４−シクロヘキサンジメタノールがジオール成分の７０モル％以上であるポリエステル８０〜４０質量部からなるポリマー成分１００質量部に対して（Ｃ）ホスフェート化合物０．０１〜０．３質量部を配合してなる樹脂組成物から形成された車載用芳香剤容器部品。部品としては本体または蓋体に用いる。また、上記部品を備えた車載用芳香剤容器。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアリレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂２０〜６０質量部、（Ｂ）テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分とし、１，４−シクロヘキサンジメタノールがジオール成分の７０モル％以上であるポリエステル８０〜４０質量部からなるポリマー成分１００質量部に対して（Ｃ）ホスフェート化合物０．０１〜０．３質量部を配合してなる樹脂組成物から形成された車載用芳香剤容器部品
【請求項２】
部品が本体または蓋体である請求項１記載の車載用芳香剤容器部品。
【請求項３】
請求項１または２に記載の部品を備えた車載用芳香剤容器。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は耐熱性樹脂からなる車載用芳香剤の容器部品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
車載用芳香剤容器の蓋体には、夏場の車内温度を加味した耐熱性、芳香剤、あるいは、それを希釈するために用いられている溶媒に対する耐薬品性、容器のデザインに合わせた形状を作成する必要性から、成形加工性などの性能が求められており、これらの性能を満足するためにポリプロピレン等の結晶性樹脂が主に用いられてきた。しかし、結晶性樹脂製の蓋体では外観が不透明となって意匠性の面で制限があったため、これを透明化したいという潜在的要望があった。
また、容器本体に関しても耐熱性、芳香剤、溶媒に対する耐薬品性、透明性の観点からガラス容器が主に用いられていたが、デザイン、意匠性、加工性の面から、これを射出成型可能な透明プラスチック材としたいという要望が高かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記課題に鑑みなされたものであって、透明性、耐熱性、および耐薬品性に優れた車載用芳香剤容器部品を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は、（Ａ）ポリアリレート樹脂および／またはポリカーボネート樹脂２０〜６０質量部、（Ｂ）テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分とし、１，４−シクロヘキサンジメタノールがジオール成分の７０モル％以上であるポリエステル８０〜４０質量部からなるポリマー成分１００質量部に対して（Ｃ）ホスフェート化合物０．０１〜０．３質量部を配合してなる樹脂組成物から形成された車載用芳香剤容器部品をその要旨とするものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明に用いられる（Ａ）ポリアリレート樹脂とは芳香族ジカルボン酸残基単位とビスフェノール類残基単位とが繰り返されてなる芳香族ポリエステル重合体である。
ビスフェノール類残基単位を導入するためのポリアリレート原料はビスフェノールであり、その具体例として、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用しても良いし、あるいは２種類以上混合して使用しても良い。これらの化合物の中でも少なくとも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用するころが好ましく、より好ましくは当該化合物を単独で使用する。
【０００６】
芳香族ジカルボン酸残基単位を導入するためのポリアリレート原料の好ましい例としては、テレフタル酸およびイソフタル酸が挙げられる。本発明においては両者が混合して用いられると得られるポリアリレート樹脂組成物が溶融加工性及び機械的特性の面で特に好ましい結果が得られる。その混合比率（テレフタル酸／イソフタル酸）は任意に選択することができるが、モル分率で９０／１０〜１０／９０の範囲であることが好ましく、より好ましくは７０／３０〜３０／７０、特に好ましくは５０／５０である。テレフタル酸の混合モル分率が１０モル％未満であっても、９０モル％を超えていても十分な重合度を得にくくなる。
【０００７】
上記のようなポリアリレート樹脂は機械的特性と流動性の観点から、極限粘度が０．４〜１．０、好ましくは０．４〜０．８、より好ましくは０．５〜０．７であることが望ましい。
【０００８】
本発明においては、ポリアリレート樹脂として、例えば、市販のユニチカ社製Ｕ−１００、Ｄ−パウダーおよびＬ−パウダーを好ましく使用することができる。
【０００９】
ポリカーボネート樹脂はビスフェノール類残基単位とカーボネート残基単位とが繰り返されてなるポリ炭酸エステルである。ビスフェノール類残基単位を導入するためのポリカーボネート樹脂原料としてのビスフェノール類としては、例えば２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルメタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン、１，３−または１，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロドデカン、４，４’−ジチオジフェノール、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジクロロジフェニルエーテル、４，４−ジヒドロキシ−２，５−ジヒドロキシジフェニルエーテル等が挙げられる。その他にも米国特許明細書第２，９９９，８３５号、第３，０２８，３６５号、第３，３３４，１５４号および第４，１３１，５７５号に記載されているジフェノールが使用できる。
【００１０】
これらは単独で使用しても良いし、あるいは２種類以上混合して使用しても良い。これらの化合物の中でも少なくとも２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを使用することが好ましく、より好ましくは当該化合物を単独で使用する。カーボネート残基単位を導入するためのポリカーボネート樹脂原料としては、例えばホスゲン、あるいはジフェニルカーボネート等が挙げられる。
【００１１】
ポリカーボネート樹脂は極限粘度０．３〜０．７を有することが好ましく、そのようなポリカーボネート樹脂として、例えば、市販の住友ダウ社製カリバー２００−３０、２００−１３、２００−３、帝人化成社製Ｌ−１２５０、Ｌ−１２２５ＬＬ、日本ＧＥ社製５２２１Ｃを好ましく使用することができる。
【００１２】
（Ａ）ポリアリレート／ポリカーボネートの配合比率は要求される耐熱性、成形性（流動性）の観点から、任意でよいが、ポリアリレート／ポリカーボネート質量比１００／０〜０／１００の範囲で用いることができ、好ましくは５０／５０〜０／１００である。ポリアリレート樹脂とポリカーボネート樹脂はそれぞれ２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１３】
本発明において使用される（Ｂ）ポリエステルは、ジカルボン酸成分とジオール成分とを重合させてなり、主たるジカルボン酸成分としてはテレフタル酸を、ジオール成分としては１，４−シクロヘキサンジメタノールを７０モル％以上用いたポリエステルである。
【００１４】
（Ｂ）のポリエステルは、テレフタル酸を主たるジカルボン酸成分、１，４−シクロヘキサンジメタノールを主たるジオール成分とするものである。テレフタル酸成分は、ジカルボン酸成分の８０モル％以上であることが好ましく、特に好ましくは９０モル％以上である。テレフタル酸以外の酸成分として、例えばイソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェン酸、およびそれらの炭素数１〜３のアルキルのエステル化物、テレフタル酸の炭素数１〜３のアルキルのエステル化物およびそれらの混合物を挙げることができる。
【００１５】
また、（Ｂ）ポリエステルにおいて、ジオール成分として、１，４−シクロヘキサンジメタノールを７０モル％以上含有している必要がある。この成分が７０モル％未満であると、十分な耐芳香剤性が得られない。
【００１６】
１，４−シクロヘキサンジメタノール以外のジオール成分として、例えば、エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル，１，５−ペンタンジオール、ポリテトラメチレングリコールおよびそれらの混合物を挙げることができる。
【００１７】
上記のような原料からなる（Ｂ）ポリエステルは、機械的特性および成形加工性の観点から、極限粘度が０．５〜１．２、好ましくは０．６〜１．０であることが望ましい。
【００１８】
本発明においては（Ｂ）ポリエステルとして、例えば、市販のサーミックス６７６１、イースターＡ１５０（いずれもイーストマンケミカル社製）を好ましく使用することができる。また、（Ｂ）ポリエステルは２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００１９】
（Ａ）ポリアリレート／ポリカーボネートと（Ｂ）ポリエステルとの配合比は、樹脂組成物の成形加工性、耐熱性、耐薬品性の観点から、質量比２０／８０〜６０／４０の範囲とすることが必要である。（Ａ）ポリアリレート／ポリカーボネートの質量比が２０％未満であると、芳香剤容器部品の耐熱性が低下し、夏季の車内温度の上昇に耐えられず、容器の変形が起こることがある。また、（Ａ）ポリアリレート／ポリカーボネートの質量比が６０％を越えると、樹脂の流動性が低下することから、成形加工性が悪くなる、さらには、耐薬品性も低下することから、芳香剤容器としての使用中に芳香成分、使用溶剤の影響から容器の溶液クラックが発生するケースがある。
【００２０】
（Ｃ）ホスフェート化合物の含有量は、全ポリマー成分１００質量部に対して０．０１〜０．３質量部とする必要があり、好ましくは０．０３〜０．２質量部である。含有量が０．０１質量部未満であると、成形加工する時の変色を防止する効果が乏しくなり、また、透明性が若干低下する傾向があり、意匠性の面で好ましくない。また、含有量が０．３質量部を超えると、かえって変色が起こり、また、透明性が若干低下する傾向があり、意匠性の面で好ましくない。
【００２１】
ホスフェート化合物は下記一般式（１）で表される化合物である。
【００２２】
【化１】
2004002609.tif 000002
【００２３】
式中Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立しており、Ｒ１は水素または炭素数が１〜２４、好ましくは２〜１８、より好ましくは４〜１８のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ２は炭素数が１〜２４、好ましくは２〜１８、より好ましくは４〜１８のアルキル基またはアルケニル基である。Ｒ１、Ｒ２のいずれかが炭素数２５以上のアルキル基またはアルケニル基であると、成形加工時の樹脂組成物の変色を抑制できない。また、Ｒ１は水素あるいはＲ２と同一のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましい。炭素数が１〜２４のアルキル基またはアルケニル基として、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ラウリル基、ミリスチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基、テトラコシル基等が挙げられる。
【００２４】
好ましいホスフェート化合物の例として、例えば、エチルアシッドホスフェート、ブチルアシッドホスフェート、ブトキシエチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェート、テトラコシルアシッドホスフェート等が挙げられる。これらの具体例の中でも、より好ましくはブチルアシッドホスフェート、２−エチルヘキシルアシッドホスフェート、オレイルアシッドホスフェートである。ホスフェート化合物は２種以上組み合わせて使用してよい。
【００２５】
本発明に用いる樹脂組成物は、本発明の効果が得られる限り、紫外線吸収剤、ブルーイング剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、滑剤等の各種添加剤を含んでも良い。
【００２６】
本発明の芳香剤容器部品を構成する樹脂組成物は、上記（Ａ）〜（Ｃ）の材料を混合してなる。混合方法としては、材料を単にドライブレンドしてもよいし、溶融、混練することにより達成されてもよい。後の成形加工時における取り扱いの容易さの観点から、樹脂組成物はペレット形態の混練物であることが望ましい。
【００２７】
上記樹脂組成物からなる芳香剤容器部品は射出成形、あるいは、押出成形によりシート状に加工した後に絞り加工により得られる。また、部品としては、容器の本体、蓋体いずれにも良好に使用することができる。
【００２８】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明をさらに詳しく説明するが、下記実施例に制限されるものではない。
【００２９】
１．原料
（１）ポリアリレート
・Ｄパウダー：商品名Ｄパウダー、ユニチカ社製（極限粘度０．７）
・Ｌパウダー：商品名Ｌパウダー、ユニチカ社製（極限粘度０．５）
（２）ポリカーボネート
カリハ゛ー２００−１３、極限粘度０．５（住友ダウ社製）
（３）（Ｂ）成分のポリエステル
・サーミックス６７６１：ＴＰＡ９５％、ＩＰＡ５％、ＣＨＤＭ１００％、極限粘度０．９（イーストマンケミカル社製）　（以下、モノマーの使用割合を示す（％）は（モル％）を意味するものとする）
・イースターＤＮ００３：ＴＰＡ１００％、ＣＨＤＭ６５％、ＥＧ３５％、極限粘度０．７（イーストマンケミカル社製）
・ＰＥＴＧ６７６３：ＴＰＡ１００％、ＣＨＤＭ３０％、ＥＧ７０％、極限粘度０．７（イーストマンケミカル社製）
（なお、各略号の意味は次の通り。ＴＰＡ：テレフタル酸、ＩＰＡ：イソフタル酸、ＣＨＤＭ：１，４−シクロヘキサンジメタノール、ＥＧ：エチレングリコール。）
（４）ホスフェート化合物
・ＪＰ−５０４：ホスフェート化合物（城北化学社製）アルキルアシッドホスフェート・ＡＸ−７１：ホスフェート化合物（旭電化社製）アルキルアシッドホスフェート
【００３０】
２．評価方法
（１）極限粘度：フェノールと四塩化エタンとの等量混合物を溶媒として得られた温度２０℃の溶液を用いて測定しｄｌ／ｇ単位で表した。
（２）荷重たわみ温度：ＡＳＴＭ　Ｄ６４８に準じ、荷重０．４６ＭＰａにて測定した。試験片は、樹脂組成物ペレットを、射出成形機（東芝機械社製ＩＳ−１００Ｅ−３Ｓ）を用いて樹脂温度３００℃で成形した。この物性測定試験片は１日以上室温にて放置した後、測定に供した。
（３）全光透過率（Ｔ％）：射出成形機（東芝機械社製ＩＳ−１００Ｅ−３Ｓ）を用いて樹脂温度３００℃で厚さ２ｍｍの見本板を成形し、色調測定装置（日本電色製ＳＺ−Σ８０型測色器）により、ＪＩＳ　Ｋ７１０３に基づいてＴ％を測定した。
（４）イエローインデックス（ＹＩ）：（３）で作成した見本板を用い、色調測定装置（日本電色製ＳＺ−Σ８０型測色器）により、ＪＩＳ　Ｋ７１０３に基づいてイエローインデックス（ＹＩ）を測定した。
（５）成形品外観：中央に２ｍｍφのピンゲートのある縦×横×厚さ＝６０×６０×３ｍｍのプレートを射出成形機（東芝機械社製ＩＳ−１００Ｅ−３Ｓ）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度６０℃で成形し、ゲート部白化が見られるか確認した。白化なき場合は○、白化が見られた場合は白化と記入した。
（６）耐芳香剤性：（５）で作成したプレート成形品に、１０ｍｍφの穴を等間隔に９個あけ、蓋を外した下記自動車用芳香剤の容器の上に固定した後、８０℃の熱風循環式オーブンに２４時間放置し、処理後のプレートに変形、クラック、白化等の外観異常がみられるかどうかを確認した。問題なき場合は○、どれかひとつでも異常ある場合は現象を記入した。
使用した自動車用芳香剤：
スプリント（ピュアフルーティ：岡本産業社製）
ルミナスブルー（ユニセックス：岡本産業社製）
グレア（ＣＫフレッシュ：岡本産業社製）
【００３１】
実施例１
Ｄパウダー６０質量部とサーミックス６７６１を４０質量部、０．０５質量部のＪＰ−５０４をクボタ社製連続定量供給装置を用いて、同方向２軸押出機（東芝機械社製ＴＥＭ−３７ＢＳ）の主供給口に供給した。樹脂温度３００℃、吐出量１２ｋｇ／時で溶融混練を行い、ノズルからストランド状に引き取った樹脂組成物を水浴にくぐらせて冷却固化し、ペレタイザーでカッティングした後、１００℃で１２時間熱風乾燥することによって樹脂組成物のペレットを得た。
次いで、得られた樹脂組成物ペレットを、射出成形機（東芝機械社製ＩＳ−１００Ｅ−３Ｓ）を用いて樹脂温度３００℃で成形し、物性測定試験片、見本板、試験プレートを作成し、各種評価試験をおこなった。
【００３２】
実施例２
実施例１において、Ｌパウダー１０質量部、２００−１３を３０質量部、サーミックス６７６１を４０質量部、ＡＸ−７１を０．２質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００３３】
実施例３
実施例１において、Ｌパウダー２０質量部、サーミックス６７６１を８０質量部、ＪＰ−５０４を０．１質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００３４】
実施例４
実施例１において、Ｄパウダー５０質量部、サーミックス６７６１を５０質量部、ＡＸ−７１を０．５質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００３５】
実施例５
実施例１において、２００−１３を６０質量部、サーミックス６７６１を４０質量部、ＪＰ−５０４を０．０５質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００３６】
比較例１
実施例１において、Ｄパウダー８０質量部、サーミックス６７６１を２０質量部、ＪＰ−５０４を０．０５質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００３７】
比較例２
実施例１において、Ｄパウダー５０質量部、サーミックス６７６１に替わりＤＮ００３を５０質量部、ＪＰ−５０４を０．０５質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００３８】
比較例３
実施例１において、Ｌパウダー２０質量部、２００−１３を１０質量部、サーミックス６７６１に替えてＰＥＴＧ６７６３を７０質量部、ＡＸ−７１を０．０５質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００３９】
比較例４
実施例１において、２００−１３を１０質量部、サーミックス６７６１を９０質量部、ＪＰ−５０４を０．１質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００４０】
比較例５
実施例１において、Ｄパウダー５０質量部、サーミックス６７６１を５０質量部、ＪＰ−５０４を０．５質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００４１】
比較例６
実施例１において、Ｌパウダー３０質量部、２００−１３を２０質量部、サーミックス６７６１を５０質量部、ＡＸ−７１を０．０１質量部を用いた他は、実施例１と同様の溶融混練を行って、樹脂組成物のペレットを得た。このペレットを用いて各種成形体を作成し、評価を行った。
【００４２】
実施例１〜５、および比較例１〜６の評価結果をまとめて表１に示す。
【００４３】
【表１】
2004002609.tif 000003
【００４４】
実施例１〜５より本発明の樹脂組成物は、全光透過率、色調にすぐれることから、意匠性の優れた成形品が得られる。また、荷重たわみ温度がたかく、高温下での耐芳香剤性試験においても変形が発生せず、耐薬品性にも優れることから、クラックの発生もない。また、成形性にも優れ、成形品に白化等の外観不良も発生せず、意匠性の高い、自動車芳香剤容器として好適な性能を発揮することがわかる。
【００４５】
比較例１は（Ａ）の組成におけるポリアリレート／ポリカーボネートの割合が本発明の範囲を下方に外れため、耐芳香剤性が不十分であった。
比較例２は（Ｂ）組成におけるＣＨＤＭの割合が本発明の範囲を下方に外れため、耐芳香剤性が不十分であった。
比較例３は（Ｂ）組成におけるＣＨＤＭの割合が、本発明の範囲を下方に大きく外れていたため、耐芳香剤性が不十分となり、また、熱変形も生じた。
比較例４は（Ａ）組成におけるポリアリレート／ポリカーボネートの割合が本発明の範囲を下方に外れため、成形品外観に白化が生じ、また、熱変形も生じた。
比較例５、６は（Ｃ）組成におけるホスフェート化合物の添加量が本発明の範囲より上方に外れため、全光透過率、色調に劣ったものとなり、意匠性が低下した。
【００４６】
【発明の効果】
本発明により得られる芳香剤容器部品は、耐熱性に優れることから、夏季の車中においても変形が生じることがなく、また、透明性に優れることから着色が容易で各種デザイン要望に対する適応性に優れ、意匠性に優れる。さらには、耐薬品性にも優れることから、芳香剤そのもの、あるいは、芳香剤用に使用されている薬剤等に侵されず、使用中にクラック、白濁等の外観不良、機能不良を生じない。
このように、本発明は車載用芳香剤容器の本体や蓋体として好適に使用することができる。