(57)【要約】【課題】硫黄による高温脆化に代表される、光沢剤を用いることによる劣化が少なく、高強度を保持できるとともに、洗浄性に優れた金属メッキ製品及びこれを用いてなり、低目付を有する多孔質体、並びに前記金属メッキ製品の製造方法を提供する。【解決手段】金属メッキ製品は、表面が光沢面として形成された金属メッキ製品であって、実質的に硫黄等の光沢剤を含まない。光沢面の光沢度は、反射率として５０％以上であることが好ましく、多孔質体で構成される場合は、周波数１０〜１２０Ｈｚの低周波振動をメッキ処理用溶媒に加えたメッキ処理により光沢面を形成することが好ましい。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
表面が光沢面として形成され、実質的に光沢剤を含まないことを特徴とする金属メッキ製品。
【請求項２】
表面が光沢面として形成され、実質的に硫黄を含まないことを特徴とする金属メッキ製品。
【請求項３】
光沢面の光沢度が、反射率として５０％以上であることを特徴とする請求項１又は２記載の金属メッキ製品。
【請求項４】
メッキ処理用溶媒中に一部又は全部浸漬した振動子に対し、周波数１０〜１２０Ｈｚの低周波振動を加えることにより前記メッキ処理用溶媒を振動させるメッキ処理により、前記光沢面が形成されてなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の金属メッキ製品。
【請求項５】
光沢面がニッケルメッキ又はニッケル合金メッキで形成されていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の金属メッキ製品。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項に記載の金属メッキ製品を用いてなることを特徴とする多孔質体。
【請求項７】
密度が０．６〜０．９ｇ／ｃｍ３  であることを特徴とする請求項６記載の多孔質体。
【請求項８】
フィルタである請求項６又は７記載の多孔質体。
【請求項９】
油ミストを除去するためのフィルタである請求項８記載の多孔質体。
【請求項１０】
表面が光沢面として形成された金属メッキ製品の製造方法であって、実質的に光沢剤を用いないで前記光沢面を形成することを特徴とする金属メッキ製品の製造方法。
【請求項１１】
表面が光沢面として形成された金属メッキ製品の製造方法であって、実質的に硫黄を用いないで前記光沢面を形成することを特徴とする金属メッキ製品の製造方法。
【請求項１２】
表面が光沢面として形成された金属メッキ製品の製造方法であって、メッキ処理用溶媒中に一部又は全部浸漬した振動子に対し周波数１０〜１２０Ｈｚの低周波振動を加えることにより前記メッキ処理用溶媒を振動させるメッキ処理により、前記光沢面を形成することを特徴とする金属メッキ製品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、家庭用や業務用厨房のレンジフードなどに使用される金属製多孔質体（例えば、いわゆるグリースフィルタ）等の多孔質体に特に好適に用いられる金属メッキ製品及びその製造方法並びにそれを用いた多孔質体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
厨房のレンジフードや換気扇には調理の際に発生する油ミストを除去するため、その吸気側にグリースフィルタが設置される場合がある。グリースフィルタの種類としては、バッフル板金属フィルタ、金属繊維・合成繊維・ガラス繊維等を用いた不織布製フィルタ等がある。これらのフィルタのうち、業務用、特に厨房用グリースフィルタとしては三次元網目構造を有する金属多孔質フィルタやセラミック製フィルタが使用されている。
【０００３】
しかし、前記セラミック製多孔質体フィルタは、機械的強度に劣るとともに、脆いため、劣化により粉落ちをする欠点がある。さらに、業務用では、通常、フィルタを回収し、強アルカリ溶液中で洗浄することにより、付着した油を分解除去し、再使用することが行われている。
【０００４】
ところが、セラミック製多孔質体フィルタの場合、セラミックが強アルカリで侵食されることを利用して、洗浄とともにセラミック表面を溶出させて再生させることができるものの、セラミックの劣化が進行し、耐久性が低下する。
【０００５】
一方、金属製フィルタ（特にニッケルで構成されたフィルタ）は、強アルカリ溶液に対して侵食を受けることがなく、繰返し再生しても劣化を抑制できる。しかし、金属製フィルタは洗浄効率が低く、十分洗浄できない。
【０００６】
また、金属製フィルタは、通常、所定の厚みを有する発泡ポリウレタンフォームに、金属粉末を含有したスラリーを塗着して乾燥させた後、焼成して発泡ポリウレタンを熱分解除去する「脱炭工程」、さらには熱処理により金属粉末を焼結する「焼結工程」を経て金属製多孔質体を形成することにより製造されている。この焼結工程によりそれぞれ独立している金属粉末同士を結晶成長により結合させることにより、実用的な強度の製品を得ることができる。
【０００７】
ところが脱炭工程及び焼結工程を必要とするため、生産性を向上させることが困難であり、製造コストが高くなる。特に、焼結工程では、高温で長時間に亘る熱処理が必要であるため、経済的に不利である。
【０００８】
特公昭５７−３９３１７号公報には、非導電性多孔質体の骨格表面に導電性を付与し、電気メッキする方法が開示されている（特許文献１参照）。また、特公昭５５−４３０４１号公報には、連通気孔を有する三次元網目構造の板状発泡ポリウレタンを無電解ニッケルメッキして導電性を付与し、ニッケルメッキした後、発泡ウレタン骨格を熱分解して、連通気孔を有する三次元網目構造のニッケル発泡体を生成させ、この発泡体の空孔内に金属塩を析出させ、焙焼、還元及び焼結工程を経て微小孔金属発泡体を製造する方法が開示されている（特許文献２参照）。
【０００９】
しかし、この方法により得られた金属発泡体には油ミストなどが固着しやすく、洗浄効率を改善することが困難である。
【００１０】
上記課題のような問題を克服し、洗浄効率が高く、長期間に亘り繰返し使用できるグリースフィルタ等の金属多孔質体を開発すべく、本願発明者等は先に、光沢メッキを施した金属多孔質体を提案した（特許文献３参照）。
【００１１】
上記公報記載の金属多孔質体は、光沢ニッケルメッキ等の光沢メッキを三次元金属多孔質体に施すことにより、洗浄性を大幅に向上させた構成である。
【００１２】
【特許文献１】特公昭５７−３９３１７号公報
【特許文献２】特公昭５５−４３０４１号公報
【特許文献３】特開２００１−１３７６３１号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
上記公報記載の金属多孔質体は、光沢メッキ処理を行うに際し、光沢剤として、例えばチオ尿素、フェノールスルホン酸又はその塩、アリールスルホン酸又はその塩等、硫黄化合物を用いて金属表面に光沢を付与し、これにより洗浄性を高めている。しかしながら、硫黄分が金属中に含まれていると、多孔質体に付着した油が燃焼した場合等、多孔質体が高温に曝され続けることにより硫黄脆化（高温脆化）が起こる。このため、上記従来の金属多孔質体は、多孔質体の耐熱性、耐久性が悪くなるという問題点を有している。
【００１４】
また、用いる金属の種類等によっては、必ずしも硫黄を含む光沢剤を用いない場合があるが、硫黄以外の光沢剤（例えば、銅メッキにおいては、光沢剤としてゼラチン、にかわ、カゼイン等のたんぱく質、デキストリン、その他、糖蜜、ブドウ糖等の糖類等）が用いられる。これら光沢剤を用いることにより、多孔質体の劣化が生じ易くなり、多孔質体の耐熱性、耐久性が低下するという問題点も生じ得る。
【００１５】
本発明は、上記各問題点を解決するためになされたもので、その目的は、硫黄による高温脆化に代表される、光沢剤を用いることによる劣化が少なく、高強度を保持できるとともに、洗浄性に優れ、かつ、低目付を有する多孔質体等に好適に用いられる金属メッキ製品及び製造方法並びにそれを用いた多孔質体を提供することにある。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本願発明者等は、上記目的を達成すべく鋭意検討した。その結果、メッキ処理用溶媒中に一部又は全部浸漬した振動子に対し、周波数１０〜１２０Ｈｚの低周波振動を加えることにより、光沢剤を実質的に用いることなく光沢度（反射率）を飛躍的に向上させることができ、優れた光沢が得られること、具体的には、光沢面を形成する結晶粒子が緻密になることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１７】
請求項１の金属メッキ製品は、上記の課題を解決するために、表面が光沢面として形成された金属メッキ製品であって、実質的に光沢剤を含まないことを特徴としている。
【００１８】
上記の構成によれば、金属メッキ製品表面に光沢面が形成されていることで、洗浄性等に優れるため、表面に油等が付着した場合でも容易に洗浄除去することができる。また、実質的に光沢剤を含まないので、硫黄による高温脆化等に代表される、光沢剤による製品劣化を招来することがない。これにより、耐熱性、耐久性、機械的強度を備えた金属メッキ製品を得ることができる。
【００１９】
請求項２の金属メッキ製品は、上記の課題を解決するために、表面が光沢面として形成された金属メッキ製品であって、実質的に硫黄を含まないことを特徴としている。
【００２０】
上記の構成によれば、金属メッキ製品表面に光沢面が形成されていることで、洗浄性に優れるため、表面に油等が付着した場合でも容易に洗浄除去することができる。また、実質的に硫黄を含まないので、硫黄による高温脆化が発生しないため、耐熱性、耐久性、機械的強度を備えた金属メッキ製品を得ることができる。
【００２１】
請求項３の金属メッキ製品は、上記の課題を解決するために、光沢面の光沢度が、反射率として５０％以上であることを特徴としている。
【００２２】
上記の構成によれば、光沢度が上記範囲内であることで、洗浄性をさらに高めることができる。
【００２３】
請求項４の金属メッキ製品は、上記の課題を解決するために、メッキ処理用溶媒中に一部又は全部浸漬した振動子に対し、周波数１０〜１２０Ｈｚの低周波振動を加えることにより、前記メッキ処理用溶媒を振動させるメッキ処理により、前記光沢面が形成されてなることを特徴としている。
【００２４】
上記の構成によれば、周波数を上記範囲で振動子を振動させることによりメッキ処理用溶媒を振動させるメッキ処理を行うことで、金属メッキ製品の形状に関わり無く、確実にメッキ液を接触させ金属メッキ製品表面に光沢面を形成することができる。従って、例えば、多孔質からなる連通気孔の微細孔内部まで確実にメッキ液を浸透させることができ、かつ、金属イオン伝授を微細な状態で効率よく行える。これにより、光沢剤を用いなくても表面の結晶粒径が細かい緻密なメッキが可能となり、実質的に光沢剤を含まない金属メッキ製品を得ることができる。
【００２５】
請求項５の金属メッキ製品は、上記の課題を解決するために、光沢面がニッケルメッキ又はニッケル合金メッキで形成されていることを特徴としている。
【００２６】
上記の構成によれば、光沢面がニッケルメッキ又はニッケル合金で形成されていることで、洗浄性に優れた光沢度を有するのみならず、軽量かつ安価な金属メッキ製品を得ることができる。
【００２７】
請求項６の多孔質体は、上記の課題を解決するために、請求項１〜５のいずれか１項に記載の金属メッキ製品を用いてなることを特徴としている。
【００２８】
上記の構成によれば、多孔質体表面に光沢面、すなわち、多孔質の微細孔内部の表面にまでくまなく光沢面が形成されていることで、表面に油等が付着した場合でも容易に洗浄除去することができる。また、実質的に光沢剤を含まないので、硫黄による高温脆化等に代表される、光沢剤による製品劣化を招来することがない。これにより、耐熱性、耐久性、機械的強度を備えた多孔質体を得ることができる。
【００２９】
請求項７の多孔質体は、上記の課題を解決するために、密度が０．３〜０．９ｇ／ｃｍ３  であることを特徴としている。
【００３０】
上記の構成によれば、密度が上記範囲となることで、さらに軽量な多孔質体を得ることが出来る。
【００３１】
請求項８の多孔質体は、上記の課題を解決するために、フィルタであることを特徴としている。
【００３２】
請求項９の多孔質体は、上記の課題を解決するために、油ミストを除去するためのフィルタであることを特徴としている。
【００３３】
上記の構成によれば、付着油等の燃焼による高温脆化が発生しないフィルタを提供できる。
【００３４】
請求項１０の金属メッキ製品は、上記の課題を解決するために、表面が光沢面として形成された金属メッキ製品の製造方法であって、実質的に光沢剤を用いないで前記光沢面を形成することを特徴としている。
【００３５】
上記の構成によれば、硫黄による高温脆化に代表される、光沢剤を用いることによる劣化が少なく、高強度を保持できるとともに、洗浄性に優れる金属メッキ製品を得ることができる。
【００３６】
請求項１１の金属メッキ製品の製造方法は、上記の課題を解決するために、表面が光沢面として形成された金属メッキ製品の製造方法であって、実質的に硫黄を用いないで前記光沢面を形成することを特徴としている。
【００３７】
上記の構成によれば、硫黄を用いることによる高温脆化による劣化が少なく、高強度を保持できるとともに、洗浄性に優れる金属メッキ製品を得ることができる。
【００３８】
請求項１２の金属メッキ製品の製造方法は、上記の課題を解決するために、表面が光沢面として形成された金属メッキ製品の製造方法であって、メッキ処理用溶媒中に一部又は全部浸漬した振動子に対し周波数１０〜１２０Ｈｚの低周波振動を加えることにより前記メッキ処理用溶媒を振動させるメッキ処理により、前記光沢面を形成することを特徴としている。
【００３９】
上記の構成によれば、周波数を上記範囲とするメッキ処理を行うことにより、金属メッキ製品の形状に関わり無く、金属メッキ製品表面に光沢面を確実に形成することができる。すなわち、例えば、金属メッキ製品が多孔質からなる連通気孔の微細孔内部まで確実にメッキ液を浸透させることができ、かつ、金属イオン伝授を微細な状態で効率よく行えるので、光沢剤を用いなくても表面の結晶粒径が細かい緻密なメッキが可能となり、実質的に光沢剤を含まない多孔質体を得ることができる。
【００４０】
【発明の実施の形態】
本発明の金属メッキ製品は、表面が光沢面として形成されており、実質的に硫黄等、光沢剤を含まない構成である。
本発明の金属メッキ製品の光沢面の光沢度は、反射率として、５０％以上、より好ましくは、５５％以上、さらに好ましくは、６０％以上である。本発明の金属メッキ製品の光沢面の光沢度の測定方法としては、色彩色差計での反射率計測等が用いられる。
【００４１】
本発明の多孔質体は、本発明の金属メッキ製品を用いてなり、多孔質からなる連通気孔を有し、表面に、例えばメッキ処理により形成された光沢皮膜（光沢面）が形成された多孔質体であって、前記光沢皮膜が実質的に光沢剤（例えば硫黄）を含まない構成である。
【００４２】
本発明の多孔質体は、連通気孔を有する三次元網目構造の三次元金属多孔質体等が用いられる。前記三次元金属多孔質体は、通常、単一の金属層で形成されているが、必要に応じて複数の金属層で形成されていてもよい。
【００４３】
本発明の金属メッキ製品は、用途に応じて、種々の金属、例えば、銅、ニッケル、クロム、亜鉛、スズ、銀、金、白金、パラジウム、これらの合金等で形成できる。金属メッキ製品を例えば多孔質体等で構成し、グリースフィルタとして使用する場合、物性および価格の点から前記例示の金属のうちでは、ニッケル又はニッケル合金（ニッケルコバルト合金等）が好ましい。
【００４４】
本発明の金属メッキ製品表面に形成される光沢面の形状は、実質的に光沢剤（例えば、光沢剤としての硫黄）が含まれていなければ、特に限定されない。
【００４５】
金属メッキ製品が実質的に光沢剤（硫黄）を含まないことで、金属メッキ製品を例えば多孔質体に成形したグリースフィルタ等の各種フィルタとして用いた場合であっても、高温による硫黄脆化等、光沢剤を用いることによる種々の不都合を招来することがなく、耐熱性、耐久性を備えた高強度の多孔質体を得ることができる。
【００４６】
光沢面を形成するために用いられるメッキ処理は、表面平滑性及び光沢を付与できる限り、種々の金属メッキが採用できるが、耐食性の高いメッキ、例えば、ニッケル又はニッケル合金メッキ（ニッケルコバルト合金等）、クロムメッキ等が好ましい。特に好ましい金属メッキは、ニッケルメッキまたはニッケル合金メッキである。
【００４７】
尚、本発明の金属メッキ製品は、上記のように単一の金属層で形成されるのが通常であるが、必要に応じて、他の既存の金属又は非金属ベース表面に、実質的に光沢剤を用いずに光沢皮膜（光沢面）を形成したものであってもよい。その場合、前記ベースと光沢皮膜とは、同種の金属で形成してもよく、異なる金属、または、非金属ベースと金属皮膜とで形成してもよい。
【００４８】
例えば、コストを低減するために、既存の金属ベースとして銅、クロム等で形成されたものを用いたベース表面に、平滑性を高めたり、抗菌性等を付与するため光沢皮膜をニッケル、銀等で形成してもよい。さらに、金属ベースが複数の層で形成されている場合、実質的に光沢剤を含まない範囲で、各層を形成する金属は同一であってもよく、異なっていても良い。例えば、銅とクロムとの組み合わせ、銅とニッケルとの組み合わせ等により、金属多孔質ベースを形成してもよい。
【００４９】
本発明の多孔質体の空隙率、平均孔径は、連通気孔を有する限り特に限定されず、用いられるフィルタ等の用途に応じ適宜設定すればよい。本発明の多孔質体をグリースフィルタに用いる場合は、空隙率は、例えば、８５％〜９８％、好ましくは９０〜９７％程度、平均孔径は、例えば、０．１〜３．５ｍｍである。
【００５０】
多孔質体の密度は、０．３〜０．９ｇ／ｃｍ３  が好ましく、０．４〜０．７ｇ／ｃｍ３  がさらに好ましい。
【００５１】
多孔質体がプレート状である場合、目付は、厚さ（厚み）１〜２０ｍｍにおいて、１０００〜１００００ｇ／ｍ２、より好ましくは厚み１〜１５ｍｍにおいて１０００〜７５００ｇ／ｍ２、さらに好ましくは厚み１〜１０ｍｍにおいて１０００〜５０００ｇ／ｍ２程度である。
【００５２】
次に、本発明の金属メッキ製品の製造方法について説明する。
本発明の金属メッキ製品は、実質的に硫黄等の光沢剤を含まない状態でメッキ処理等して、金属メッキ製品表面に光沢面を形成する工程を経ることにより製造できる。
【００５３】
本発明の金属メッキ製品の製造方法は、緻密なメッキを可能とし、実質的に光沢剤なしで光沢を付与することができる。このため、硫黄脆化に代表されるような、光沢剤を用いることによる劣化等種々の弊害を防止することが出来る結果、高強度を備えた金属メッキ製品を得ることができる。
【００５４】
本発明の多孔質体は実質的に硫黄等の光沢剤を含まない状態でメッキ処理等して、多孔質からなる連通気孔を有する多孔質体表面に光沢皮膜を形成する工程を経ることにより製造できる。
【００５５】
本発明の多孔質体は、発泡体を、実質的に光沢剤を含まない状態で金属メッキする工程と、次いで、前記発泡体を熱分解する工程と、必要により、熱分解工程の後に、生成した三次元網目構造の金属多孔質体をさらに光沢メッキ処理（二次メッキ）する工程と、を用いることにより製造することができる。
【００５６】
本発明の多孔質体の製造方法では、多孔質体の内部の樹脂発泡体除去を要しない用途に供する場合には、上記に挙げた熱分解工程以降の工程を省略する構成としても良い。熱分解工程の後に、生成した三次元網目構造の金属多孔質体をさらに二次メッキにより光沢メッキ処理する工程を要しない場合は、簡略工程により光沢皮膜を形成することができ、経済的、工業的に有利に多孔質体を製造することができる。
【００５７】
上記製造方法において、発泡体は、少なくとも連続気泡構造等の多孔質からなる連通気孔を備え、かつ、分解除去可能な発泡体であれば特に限定されない。尚、発泡体は、連続気泡構造以外に独立気泡を含んでいても良い。分解除去工程は熱分解に限定されることはなく、対象となる発泡体の種類によっては、化学分解、生分解等であってもよい。
【００５８】
前記発泡体としては、例えば、発泡ポリウレタン（ウレタンフォーム又はスポンジ構造を有するウレタンフォーム）、発泡ポリオレフィン（ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体の発泡体等）等が挙げられる。より好ましい発泡体は、発泡ポリウレタンである。尚、通常、発泡体は、スライス加工等により、多孔質体に対応する所定の厚みを有している。
【００５９】
発泡体の発泡倍率及び平均気泡径は、多孔質体の空隙率及び空孔径（ひいては強度、通気性、圧力損失）等に応じて選択でき、通常、発泡倍率は、２〜５０倍（特に５〜３０倍）程度の範囲から選択でき、平均気泡径は、０．１〜３．５ｍｍ、好ましくは０．３〜３．５ｍｍ（より好ましくは、０．５〜３ｍｍ）程度の範囲から選択できる。
【００６０】
発泡体は、必要に応じ、前処理（脱脂処理，水酸化ナトリウム等のアルカリで表面を粗くするためのエッチング処理等）してもよい。前記発泡体の前処理は、発泡体の種類に応じて種々の薬剤、例えば、酸、アルカリ薬剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物を含む水溶液等）を用いて行うことができる。前処理は、通常、発泡体にアルカリ薬剤（特に水酸化ナトリウム溶液）を適用する方法、例えば、噴霧、含浸または浸漬することにより行うことができる。
【００６１】
〔導電化処理〕メッキを電気メッキにより行う場合は、前記発泡体は、水洗、乾燥した後、発泡体に導電性を付与するため、導電化処理方法、例えば、浸漬、含浸又は塗布等による導電性塗料（導電性カーボンブラック等の導電性微粒子を含有する導電性塗料等）のコーティング、導電性微粒子の付着、無電解メッキ、導電剤の蒸着、粉体メッキ等の方法が採用できる。導電化処理した多孔質体は、必要に応じ、乾燥し、触媒処理し、水洗し、下記に述べるメッキ工程で光沢皮膜が形成される。
【００６２】
〔メッキ工程〕メッキ工程（一次メッキ工程）は、電気メッキ及び無電解メッキのいずれも利用できるが、通常、電気メッキを用いる方が経済的で好ましい場合が多い。実質的に光沢剤なしで所望の光沢性を備えた光沢皮膜を形成できるのであれば、単一のメッキ工程のみでなく、多段ニッケルメッキ、その他、必要に応じ複数工程を繰り返しても良い。
【００６３】
メッキ工程は、メッキ金属の種類に応じて種々のメッキ方法が採用できる。通常、金属源〔金属塩（硫酸塩）、塩化物等〕、緩衝剤、ｐＨ調製剤、ピット防止剤、他の添加剤等を含むメッキ浴を用いて行うことができる。例えば、代表的な銅メッキ浴では、硫酸銅、ホウフッ化銅、シアン化銅、ピロリン酸銅等が使用され、代表的なクロムメッキ浴はサージェント浴、ケイフッ酸イオン添加浴、ＳＲＨＳ浴、クラックフリークロムメッキ浴、三価クロムメッキ浴、スルファミン酸浴等が利用できる。
【００６４】
ニッケルメッキにおいては、硫酸ニッケル、硫酸ニッケルアンモニウム、塩化ニッケル等が使用できる。代表的なニッケルメッキには、通常、ワット浴やスルファミン酸浴等が利用される。また、ニッケルメッキ浴には、塩素供給源（塩化アンモニウム、塩化ニッケル等）、緩衝剤（ホウ酸又はホウ酸ニッケル等のホウ酸塩）、ｐＨ調製剤（炭酸ニッケル、水酸化ニッケル、硫酸、塩酸、ギ酸等の酸等）等が使用できる。
【００６５】
メッキ浴のｐＨは、通常、２．５〜６（例えば２〜６）、特に４〜５．５程度の範囲から選択でき、温度は４０〜７０℃、電流密度は０．５〜１０Ａ／ｄｍ２  （より好ましくは、１〜７Ａ／ｄｍ２）程度の範囲から選択できる。
【００６６】
上記のようなメッキ工程により、発泡体の骨格の表面に金属メッキ層が形成される。
【００６７】
メッキ処理の後、必要に応じて、発泡体及び該発泡体を骨格として形成された金属多孔質体を水洗、乾燥した後、下記の分解工程に供しても良い。
【００６８】
〔分解工程〕メッキ処理が施された基材の前記発泡体（ポリウレタン等の発泡体を形成する樹脂成分）を熱処理して分解、すなわち、熱分解すると、発泡体の骨格が焼失し、連通気孔を有する三次元網目構造の金属多孔質体を得ることができる。熱分解は、通常、酸化雰囲気、例えば、酸素含有気体（特に空気中）で熱処理することにより行うことができる。
【００６９】
熱分解における熱処理温度は、前記多孔質体の種類に応じて、例えば、４５０〜９００℃程度の範囲から適当に選択できる。前期多孔質体として、発泡ポリウレタンを用いる場合、通常、４５０〜８００℃、より好ましくは５５０〜７００℃程度で熱処理することにより、ポリウレタンを効率よく熱分解できる。分解工程の後、必要であれば、スケール除去、表面活性化又はエッチング処理（化学研磨、液体ホーニング、電解研磨処理等）を施してもよい。上記分解工程の後、必要に応じて後述する二次メッキ工程（光沢メッキ工程）に供してもよい。
【００７０】
なお、本発明における光沢メッキ製品は、十分な強度と緻密さを有しているために、樹脂成分がそのまま残っていても差し支えない用途に供する場合には、上記分解工程を省略することができる。
【００７１】
次に、上記一次メッキ工程又は後述する二次メッキ工程において、メッキ処理に用いられる振動メッキ法について説明する。上記メッキ工程では、例えば、周波数１０〜１２０Ｈｚの低周波振動を発生するバイブレータと前記バイブレータに振動棒を介して接続される振動羽根（振動子）とからなる装置を用い、羽根の部分をメッキ液を充填してなるメッキ浴内に配置（浸漬）する。
【００７２】
前記バイブレータにより、前記振動羽根に与えられる周波数１０〜１２０Ｈｚの低周波振動をメッキ浴中のメッキ液（メッキ処理用溶媒）に与えることにより、メッキ浴内に攪拌流を発生させた状態で上記メッキ処理を行う。
【００７３】
すなわち、本発明に係る低周波振動とは、メッキ処理用溶媒中に一部又は全部を浸漬した振動羽根に対し、バイブレータから振動棒等を介して加えられる振動であり、周波数１０〜１２０Ｈｚの範囲内であることが好ましい。
【００７４】
また、上記振動羽根は、上記バイブレータに接続された振動棒の先端付近に、一段又は多段に固定された振動羽根等である。振動羽根を振動棒に固定する位置、振動羽根のサイズ、材質、段数等は、用いられるメッキ浴、被メッキ物の種類等により、必要に応じ適宜定めればよい。
【００７５】
さらに、本発明に係る振動子は、上記バイブレータと前記バイブレータに振動棒を介して接続される振動羽根を用いる構成のみならず、種々の振動体を用いることができ、その他電磁場により振動を発生させる構成を用いてもよい。
【００７６】
低周波振動による攪拌によれば空気等の巻き込みがなく、また、発生した気泡等を素早く放出することができる。
【００７７】
上記周波数は、より好ましくは２０〜６０Ｈｚ、さらに好ましくは、３０〜６０Ｈｚである。上記周波数が１０Ｈｚ未満であると発生した気泡の脱離性が悪くなりメッキが不均一となり光沢性が低下するおそれがあり、逆に１２０Ｈｚを超えると、エッジ効果などにより微細部への均一メッキができなくなり光沢性が低下するおそれがある。
【００７８】
本発明の金属メッキ製品及び多孔質体が、光沢剤を実質的に含むことなく、優れた表面光沢が得られる原理は明らかではないが、上記周波数の範囲でメッキ処理を行うことにより、水分子の振動を活性化することにより金属イオン伝授を微細な状態で効率よくでき、これにより、微細孔内であっても、メッキ液を確実に浸透させることができるためと考えられる。また、メッキ処理時の電流効率が高く、かつ、気泡の発生がないため、平滑なメッキが可能となるものと考えられる。
【００７９】
本発明者等は、上記特性を適用すれば、特定種類のメッキ製品の光反射が従来に比して飛躍的に向上し、硫黄等の光沢剤を実質的に用いることなく、従来光沢剤により得ていた光沢よりもさらに優れた光沢が得られることを見出した。すなわち、メッキ処理方法で、超音波振動や低周波振動を媒体（メッキ処理用溶媒）又は被処理物に与えて脱気を促進する技術及びメッキ処理用溶媒を攪拌する技術は存在する（特開２００２−２５６４７９号公報、特開平６−２２０６９７号公報など）が、これにより光沢面を形成する結晶を微細化して光沢度を向上させ、金属メッキ製品の耐久性や繰返し洗浄性を改善する技術を開示、示唆した報告はなく、本発明は、光沢剤なしに光沢度の高い光沢面を形成し、かつ、金属メッキ製品を従来見られない特質を有するまでに改善した点を特徴としている。
【００８０】
具体的には本願発明者等は、前述のように光反射率が飛躍的に向上すること、より具体的には、光沢面を形成する結晶粒子が緻密になることを見出した。すなわち、本発明のメッキ製品に係る光沢面の結晶粒子の好ましい粒子径は、従来より用いられているメッキ技術では５〜６μｍであるのに対し、本発明では０．５μｍ程度に微細化できる。  これにより、従来品では得られない光沢を光沢剤の実質的不存在下に簡便かつ安全に得ることができる。また、結晶粒子径が上記範囲内となることで、前述した多孔質体等、緻密なメッキが必要なあらゆる種類の金属メッキ製品を提供することができる。
【００８１】
〔二次メッキ工程〕
本発明の金属メッキ製品及び多孔質体の製造方法は、一次メッキにより生成した三次元網目構造の多孔質体等をさらに二次メッキにより光沢メッキする構成としてもよい。二次メッキは、無電解メッキで行ってもよいが、通常、電気メッキを利用する場合が多い。二次メッキには、前記一次メッキ工程と同様の成分を含むメッキ浴が利用できる。
【００８２】
二次メッキによる光沢メッキは、メッキ金属の種類に応じて行うことができ、メッキ金属の種類によっては光沢剤を使用しなくても光沢メッキを施すことも可能である。例えば、クロムメッキにおいては、温度及び電流密度、硫酸含有量、三価クロムの含有量等により光沢をコントロールできる。好ましい二次メッキは、通常、光沢剤を含まないメッキ剤、光沢合金メッキにより行うことができる。
【００８３】
メッキ浴には、ピット防止剤（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム等）等を添加してもよい。ピット防止剤の含有量は、例えば、０．１〜０．５ｇ／Ｌ程度であってもよい。
【００８４】
光沢合金メッキ（特にニッケル合金メッキ）には、コバルト（硫酸コバルト等のコバルト塩として）を含む光沢ニッケル浴（ワイスベルグ浴等）が使用できる。このメッキ浴は、緩衝剤、ｐＨ調整剤（硫酸、塩酸、ギ酸等の酸、水酸化ニッケル、炭酸ニッケル等）等を含んでいてもよい。
【００８５】
尚、二次メッキ工程すなわち光沢メッキ工程は、メッキ工程（一次メッキ工程）と同様の条件で行うことができる。また、必要であれば、多層メッキにより二次メッキ層を形成することも可能である。
【００８６】
一次メッキ層と二次メッキ層（本発明の光沢メッキ処理により形成された光沢メッキ層）との割合は、前者／後者＝５０／５０〜９０／１０（重量比）程度の範囲から選択でき、通常、６０／４０〜８５／１５（重量比）、好ましくは、６０／４０〜８０／２０（重量比）（例えば、７０／３０〜８０／２０（重量比））程度である。
【００８７】
好ましい方法において、一次メッキ層は、銅、クロム及びニッケルから選択された少なくとも１つの金属メッキにより形成され、二次メッキ層（光沢メッキ層）は、ニッケルメッキ、ニッケル合金、及び／又はクロムメッキ（好ましくは、ニッケルメッキ又はニッケル合金）により形成される。
【００８８】
二層メッキにより金属メッキ層を形成する場合、ニッケル／ニッケル、銅／ニッケル、ニッケル／クロム、クロム／ニッケル等の層構造を有していてもよく、二層ニッケルメッキ（ニッケル／ニッケル層構造）において、一次メッキは、無光沢ニッケルメッキ又は半光沢ニッケルメッキであってもよい。
【００８９】
多層メッキにより金属メッキ層を形成する場合、例えば、銅／ニッケル／クロムメッキ等の層構造を有していてもよい。このようにして二次メッキが施された三次元網目構造の金属メッキ製品は、通常、洗浄、乾燥することにより多孔質体として製品化できる。
【００９０】
本発明の多孔質体をフィルタとして使用する場合には、上記製造工程には、有効面積を拡大するために、プリーツ加工工程または、円筒加工工程等がさらに加えられていても良い。用途に応じて上記プリーツ加工等を施し、適宜切断等を行い製品とする。
【００９１】
本発明の金属メッキ製品、及び該金属メッキ製品を用いてなる多孔質体は、上述したように、実質的に硫黄等の光沢剤を含まないことから、硫黄脆化等が起こらず、耐熱性及び機械的強度に優れており、また、導電性にも優れ、かつ、軽量である。また、静圧及び圧力損失が小さく、通気性及びフィルタ性能が高く、洗浄性が優れているため、種々のフィルタ、特に油ミストや粘性物質等が付着するフィルタ（特に、油ミストを除去するためのグリースフィルタやオイルフィルタ）として有用である。
【００９２】
本発明の多孔質体をフィルタとして用いると、耐久性が高いだけでなく、オイルミストや粘性物質が付着しても固着を防止できるとともに、洗浄剤を用いて簡便かつ高効率で洗浄でき、長期間に亘り繰返し使用できる。
【００９３】
さらに、本発明の金属メッキ製品は緻密な結晶粒子を有しているので、上記のように、多孔質体に構成してフィルタとして用いる場合のほか、平板状で用いる構成としてもよい。また、導電性、耐熱性及び耐食性に優れていることから、種々の用途、例えば、蓄電池の電極、燃料電池用電極やセパレータ材、電気集塵装置の電極板等にも使用できる。また、上記の製造方法により実質的に光沢剤を含まないで形成された光沢面は、上述した種々の特性のほか、変色が大幅に抑制されるという性質も有している。
【００９４】
【実施例】
以下において、実施例を示して本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【００９５】
＜硫黄含量の測定方法＞
多孔質体の硫黄含量（単位；重量％）の測定は、磁性管燃焼イオンクロマトグラフィー法により行った。
【００９６】
＜高温脆化の有無（耐熱性試験）＞
多孔質体に天ぷら油を霧吹きで吹付けた試験体を、予め４００℃に設定した電気炉中に２時間置き、放冷後３点曲げ試験を行い、破断時の変位より脆化を判定した。尚、試験体の大きさは縦２０ｍｍ横１２０ｍｍの短冊状とし、試験条件は支点間距離５０ｍｍ、試験速度５ｍｍ／分での３点曲げ試験にて実施した。この試験において延性無く不安定破壊するものを脆化と判定した。
【００９７】
＜延びの有無＞
多孔質体を１０ｍｍφの鋼製パイプを介して手で折り曲げ、多孔質体が割れることなく延性を有するか否かで判断した。
【００９８】
＜圧力損失＞
ＪＩＳ−Ｂ−９９０８に準じた小型風洞試験装置を用い、線速度５ｍ／秒でサンプルサイズ１３０ｍｍ□における圧力損失（単位；Ｐａ）を測定した。
【００９９】
＜光沢度（反射率）の測定方法＞
金属メッキ製品の光沢度は、測定対象となる金属メッキ製品が平板状である場合は、以下の方法により、また、多孔質体等、平板以外の形状である場合は、同一メッキ浴内で同一条件でメッキ処理された測定用の平板状金属板の反射率を以下の方法により測定した。
測定部径５０ｍｍの色彩色差計（ミノルタＣＲ）を用い垂直光源からの反射率（単位：％）を測定した。
【０１００】
＜洗浄性試験＞
洗浄性は、以下の試験Ａ〜Ｃにより測定した。
試験Ａ：天ぷら油中に多孔質体を浸漬して油を含浸させ、９５℃の温湯に浸漬し、３０分間攪拌して洗浄した。
試験Ｂ：油を含浸させた多孔質体を、油が薄く黄ばむ程度にガスコンロで熱して酸化し、９５℃の１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、３０分間攪拌して洗浄した。
試験Ｃ：油を含浸させた多孔質体を、油が黄ばむまでガスコンロで熱して酸化し、９５℃の１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に浸漬し、３０分間攪拌して洗浄した洗浄後の多孔質体を目視で観察し、下記の基準で洗浄性を評価した。
【０１０１】
○：油の付着がない
△：油が若干付着している
×：油が全体に亘り付着している
〔実施例１〕
連通気孔を有する三次元網目構造の板状発泡ポリウレタン（厚み７ｍｍ、空隙率約９  ５％）を１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して化学研磨処理し、水洗、乾燥した後、導電性塗料を含む液体に含浸させて導電化処理し、乾燥した。導電化処理した発泡ポリウレタンを触媒処理した後、水洗し、光沢剤を含まないワット浴及びスルファミン酸浴を用いて、電流密度１Ａ／ｄｍ２で目付１００〜２００ｇ／ｍ２程度に予備ニッケルメッキした。次いで、電流密度４〜１０Ａ／ｄｍ２で、周波数４０Ｈｚでニッケルメッキし、目付２６００ｇ／ｍ２の一次ニッケルメッキ層を形成した。
【０１０２】
次いで、水洗、乾燥した後、酸化雰囲気下中、温度６００℃で加熱してポリウレタン  を熱分解し、生成した三次元網目構造の金属多孔質体をエッチング処理し、光沢剤を含まないワット浴を用い、電流密度４〜１０Ａ／ｄｍ２、周波数４０Ｈｚで二次光沢ニッケルメッキし、水洗乾燥することにより、目付３５００ｇ／ｍ２程度の三次元網目構造の本発明の多孔質体を得た。硫黄含量（単位；重量％）、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの有無、圧力損失、光沢度、洗浄性を上記方法により評価、測定した。結果を表１に示す  。
【０１０３】
〔実施例２〕
周波数を６０Ｈｚとした以外は、実施例１と同様の操作を行い本発明の多孔質体を得た。硫黄含量、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの有無、圧力損失、光沢度、洗浄性を上  記方法により評価、測定した。結果を表１に示す。
【０１０４】
〔実施例３〕
周波数を６０Ｈｚとし、板状発泡ポリウレタンの厚みを３ｍｍ、一次メッキ層を１０００ｇ  ／ｍ２、２次メッキ後の重量を２０００ｇ／ｍ２とした以外は、実施例１と同様の操作を行い本発明の多孔質体を得た。硫黄含量、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの有無、圧力損失、光沢度、洗浄性を上記方法により評価、測定した。結果を表１に示す。
【０１０５】
〔実施例４〕
連通気孔を有する三次元網目構造の板状発泡ポリウレタン（厚み７ｍｍ、空隙率約９５％）を１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に浸漬して化学研磨処理し、水洗、乾燥した後、導電性塗料を含む液体に含浸させて導電化処理し、乾燥した。導電化処理した発泡ポ  リウレタンを触媒処理した後、水洗し、光沢剤を含まないワット浴を用いて、電流密度１Ａ／ｄｍ２で目付１００〜２００ｇ／ｍ２程度に予備ニッケルメッキした。次いで、電  流密度４〜１０Ａ／ｄｍ２で、周波数４０Ｈｚで、光沢剤を含まない状態でニッケルメッキし、水洗乾燥することにより、目付３５００ｇ／ｍ２のニッケルメッキ層を形成し、本発明の多孔質体を得た。硫黄含量（単位；％）、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの有無、圧力損失、光沢度、洗浄性を上記方法により評価、測定した。結果を表１に示す。
【０１０６】
〔実施例５〕
周波数を６０Ｈｚとした以外は、実施例４と同様の操作を行い本発明の多孔質体を得た。硫黄含量、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの有無、圧力損失、光沢度、洗浄性を上  記方法により評価、測定した。結果を表１に示す。
【０１０７】
〔実施例６〕
周波数を６０Ｈｚとし、厚みを３ｍｍ、目付けを２０００ｇ／ｍ２とした以外は、実施例４と同様の操作を行い本発明の多孔質体を得た。硫黄含量、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの有無、圧力損失、光沢度、洗浄性を上記方法により評価、測定した。結果を表１に示す。
【０１０８】
〔実施例７〕
周波数１５Ｈｚを加えたワット浴を用いて二次光沢メッキを行った以外は、実施例１と同様の操作を行い多孔質体を得た。硫黄含量、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの有  無、圧力損失、光沢度、洗浄性を上記方法により評価、測定した。結果を表１に示す。
【０１０９】
〔実施例８〕
連通気孔を有する三次元網目構造の板状発泡ポリウレタン（厚み７ｍｍ、空隙率約９  ５％）を１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に浸漬してエッチング処理し、水洗、乾燥した後、導電性塗料を含む液体に含浸させて導電化処理し、乾燥した。導電化処理した発泡  ポリウレタンを触媒処理した後、水洗し、ワット浴を用いて、電流密度１Ａ／ｄｍ２で目  付１００〜２００ｇ／ｍ２程度に予備ニッケルメッキした。次いで、電流密度４〜１０Ａ／ｄｍ２で、光沢剤を含まない状態で周波数１５Ｈｚを加えたワット浴を用いてニッケル  メッキ処理し、水洗乾燥することにより、目付３５００ｇ／ｍ２のニッケルメッキ層を  形成し、比較用の多孔質体を得た。硫黄含量、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの有無  、圧力損失、光沢度、洗浄性を上記方法により評価、測定した。結果を表１に示す。
【０１１０】
〔比較例１〕
連通気孔を有する三次元網目構造の板状発泡ポリウレタン（厚み７ｍｍ、空隙率約９５％）を１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に浸漬してエッチング処理し、水洗、乾燥した  後、導電性塗料を含む液体に含浸させて導電化処理し、乾燥した。導電化処理した発泡  ポリウレタンを触媒処理した後、水洗し、ワット浴を用いて、電流密度１Ａ／ｄｍ２で目  付１００〜２００ｇ／ｍ２程度に予備ニッケルメッキした。次いで、電流密度４〜１０Ａ／ｄｍ２で、ニッケルメッキし、一次ニッケルメッキ層を形成した。
【０１１１】
次いで、水洗、乾燥した後、酸化雰囲気下中、温度６００℃で加熱してポリウレタン  を熱分解し、生成した三次元網目構造の金属多孔質体をエッチング処理し、ナフタレンジスルホン酸ナトリウム、不飽和アルコール類（２−ブチン−１，４−ジオール、プロ  パルギルアルコール）からなる光沢剤を含むワット浴を用い、電流密度４〜１０Ａ／ｄｍ２  で二次光沢ニッケルメッキし、水洗乾燥することにより、比較用の多孔質体を得た。硫  黄含量、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの有無、圧力損失、光沢度、洗浄性を上記方  法により評価、測定した。結果を表１に示す。
【０１１２】
〔比較例２〕
連通気孔を有する三次元網目構造の板状発泡ポリウレタン（厚み７ｍｍ、空隙率約９  ５％）を１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に浸漬してエッチング処理し、水洗、乾燥した  後、導電性塗料を含む液体に含浸させて導電化処理し、乾燥した。導電化処理した発泡  ポリウレタンを触媒処理した後、水洗し、ワット浴を用いて、電流密度１Ａ／ｄｍ２で目  付１００〜２００ｇ／ｍ２程度に予備ニッケルメッキした。次いで、電流密度４〜１０Ａ／ｄｍ２で、ナフタレンジスルホン酸ナトリウム、不飽和アルコール類（２−ブチン−  １，４−ジオール、プロパルギルアルコール）からなる光沢剤を含むワット浴を用いて  ニッケルメッキし、水洗乾燥することにより、目付３５００ｇ／ｍ２のニッケルメッキ  層を形成し、比較用の多孔質体を得た。硫黄含量、高温脆化の有無（耐熱性）、延びの  有無、圧力損失、光沢度、洗浄性を上記方法により評価、測定した。結果を表１に示す  。
【０１１３】
〔比較例３〕
連通気孔を有する三次元網目構造の板状発泡ポリウレタン（厚み７ｍｍ、空隙率約９５％）を１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液に浸漬してエッチング処理し、水洗、乾燥した  。導電化処理した発泡ポリウレタンを触媒処理した後、水洗し、光沢剤を含まないワッ  ト浴を用いて電流密度１Ａ／ｄｍ２で、目付１００〜２００ｇ／ｍ２程度に予備ニッケルメッキした。次いで、電流密度４〜１０Ａ／ｄｍ２でニッケルメッキし、目付３５００ｇ  ／ｍ２のニッケルメッキ層を形成した。次いで、水洗、乾燥した後、酸化雰囲気下中、温度６００℃で加熱してポリウレタンを熱分解し、三次元網目構造の多孔質体を得た。
【０１１４】
【表１】
2004169170.tif 000002
【０１１５】
表１の結果から明らかなように、比較例と比べて実質的に硫黄を含まない実施例１〜６のニッケル多孔質体は、洗浄性が高いだけでなく、高温脆化が見られず、機械的強度  が保持されていることがわかる。
【０１１６】
【発明の効果】
以上のように、本発明によれば、金属メッキ製品表面に実質的に光沢剤または光沢剤としての硫黄を含まない光沢面が形成されている。このため、硫黄による高温脆化に代表される、光沢剤を用いることによる劣化が少なく、機械的強度を高く保持できるとともに、洗浄性に優れる金属メッキ製品を得ることができる。また、本発明の金属メッキ製品を、フィルタ等の多孔質体に成形する場合は、微細孔表面にまで微細な結晶を有する光沢面を形成することができるので、油等が付着しても優れた洗浄性を有し、低目付を有する多孔質体を提供できるという効果を奏する。