(57)【要約】【課題】ポリエステルを主成分とする布帛、衣料、不織布等に直接に塗布し乾熱で染料固定することに用いる直接塗布型用（非転写式）の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料とそれを用いた簡便な方式でポリエステルを主成分とする布帛を染着固定しうる染色方法を提供する。【解決手段】平均粒子径が２μｍ以下の水難溶解性昇華性染料の少なくとも一種と水系媒体と増粘性水溶解性高分子とを主成分とする直接塗布型用の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料および前記の直接塗布型用の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を、ポリエステル布帛等ポリエステル主成分素材上に、スクリーン方式や手描きで画像や文字等を直接塗布し、乾式で熱処理して直接塗布して描いた画像や文字をポリエステル主成分素材上に染着固定すること特徴とする染色方法。【特許請求の範囲】
【請求項１】
平均粒子径が２μｍ以下である水難溶解性昇華性染料の少なくとも一種と水系媒体と増粘性水溶解性高分子とを主成分とすることを特徴とするポリエステル布帛等の被染色体への直接塗布型用の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料。
【請求項２】
手描き用染色材料である請求項１記載の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料。
【請求項３】
スクリーン捺染用染色材料である請求項１記載の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料。
【請求項４】
平均粒子径が２μｍ以下である水難溶解性昇華性染料の少なくとも一種と水系媒体と増粘性水溶解性高分子とを主成分とすることを特徴とする直接塗布型用の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を、ポリエステル布帛等ポリエステル主成分素材上に、スクリーン方式や手描きで画像や文字等を直接塗布し、乾式で１５０℃から２１０℃の温度範囲で熱処理して直接塗布して描いた画像や文字をポリエステル主成分素材上に染着固定すること特徴とする染色方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリエステル繊維やポリエステルフイルム用の昇華性染料を主成分とする染色材料であり、ポリエステルを主成分とする布帛、衣料、不織布、フイルム、アートフラワー等に直接染色し乾熱で染料固定することに用いる直接塗布型用（非転写式）の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００‐１７５８４号公報
ポリエステル繊維や布帛の染色は、分散染料による高圧高温染色や分散染料による高温サーモゾル染色や、昇華性染料を使用して文字や絵柄等の画像を転写紙に（塗布）プリントしてそのプリンとされた転写紙上の画像を布帛等に熱圧で転写する所謂転写捺染方法が従来採用されている。
前記の特許文献特開２０００‐１７５８４号公報には、手芸用の染色用色材が開示されておるが、その内容は、水溶解性染料である酸性染料、反応性染料、塩基性染料の粉体飛散を防止してその取扱を容易にせんとする手芸用の染色用色材に関するものであり、その色材の用途は染色液の前駆体としてのものであり、高粘度色材をそのまま使用する手描きやスクリーン捺染に使用せんとする開示はなされておらず、ポリエステル繊維系素材の染色に関する開示も全くなされていない。まして、布帛等に塗布された染料を固定（固着）するのに乾式で熱固定する思想は全く開示されていないものである。
本公報に開示されるまでもなく、酸性染料や反応性染料と糊剤とからなる染糊は古くから知られ、粘度の高い色材を使用者が適宜希釈して染色に使用することは広く知られているものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従来使用されているポリエステル繊維や布帛の染色方法における、▲１▼分散染料による高圧高温染色や▲２▼分散染料による高温サーモゾル染色方法は、例えば▲１▼の方法では、大量の水と大掛かりな装置が必要である場合が殆どであり、廃水処理設備が必要となり、単色染めが容易であっても多色のプリント製品が製造し難い等、ポリエステル製品の染色物の多品種少量製造に対してきわめて不向きな方法であったし、▲２▼の方法でも、大掛かりな装置が必要である場合が殆どであり、単色染めが容易であっても多色のプリント製品が製造し難い等ポリエステル製品の染色物の多品種少量製造に対してきわめて不向きな方法であった。
また、昇華性染料を使用した色材を紙材に塗布しておきその塗布された色材をポリエステル製布帛に熱転写する方法も古くから知られているが、本発明のように直接布帛に昇華性染料色材を塗布して布帛を熱固定する思想はなく、従来の熱転写に使用される色材の粘度も高々０．１Ｐａ・ｓである。
特にこの昇華性染料を使用した色材を紙材に塗布しておきその塗布された色材をポリエステル製布帛に熱転写する方法において、塗布手段がインクジェットの場合、その粘度は高々０．０１Ｐａ・ｓであり、その粘度が０．０１Ｐａ・ｓを越える場合は、インクジェット方式におけるインクジェットノズルからの吐出が困難となる場合が多い。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記した従来技術の課題を解決し、多品種小ロット生産に適当な装置も比較的簡単な加熱装置があれば可能な、ポリエステル素材用直接描画（塗布）に使用するに適した乾式熱染色材料を提供せんとするものである。
すなわち本発明は、平均粒子径が２μｍ以下である水難溶解性昇華性染料の少なくとも一種と水系媒体と増粘性水溶解性高分子とを主成分とすることを特徴とするポリエステル布帛等の被染色体への直接塗布型用（非転写式）の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料であり、また手描き用染色材料である前記の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料であり、さらにまたスクリーン捺染用染色材料である前記の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料である。
また、平均粒子径が２μｍ以下である水難溶解性昇華性染料の少なくとも一種と水系媒体と増粘性水溶解性高分子とを主成分とすることを特徴とする直接塗布型用の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を、ポリエステル布帛等ポリエステル主成分素材上に、スクリーン方式や手描きで画像や文字等を直接塗布し、乾式で１５０℃から２１０℃の温度範囲で熱処理して直接塗布して描いた画像や文字をポリエステル主成分素材上に染着固定すること特徴とする染色方法である。
【０００６】
【発明の実施態様】
このように本発明においては、昇華性染料を水系溶媒と増粘剤である水溶解性高分子とを主成分とする半流動体状の増粘色材としているので、ポリエステル繊維やポリエステル布、ポリエステル不織布等に、染色するに際して、容易に水で適当に希釈して又は希釈することなく使用目的に適した粘性の染色材料を調製することができる。かかる増粘色材においては、ポリエステル繊維やポリエステル布、ポリエステル不織布等に予め滲み防止のための前処理剤を付与しておく必要もなく直接塗布・プリントし染料を布帛等に熱固定することが可能となる。
本発明の染色材料は、昇華点が１５０℃から２７０℃の範囲である、平均粒子径が２μｍ以下である水難溶解性昇華性染料の少なくとも一種の含有量を制御することが可能であり、その含有量は増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料全体に対して０．５％（重量％、以下特に断らない限り同じである）から２５％の範囲が好ましく、より好ましくは１％から１０％である。
【０００７】
本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料は、直接ポリエステル系素材に塗布又は描画して乾式熱染色（乾式熱処理で布帛上の染料を布帛に固着せしめる）するためのものであり、ポリエステル系素材例えば布帛を色材の滲みが生じない用に前処理材で処理することなく増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を直接に塗布又は描画し得てかつ乾式で染色するものであるから、滲み防止のための前処理材等本発明染色材料の粘度を相当に高めておく必要があり、その粘度は（ＴＯＫＩＭＥＣ  ＩＮＣ．製  Ｅ型回転粘度計）で１００〜２０００００ｍＰａ・ｓ（２０℃）である（０．１〜２００Ｐａ・ｓ（２０℃））ことが好ましく、さらに好ましくは２００〜２００００ｍＰａ・ｓ（２０℃）である。
本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料の粘度は、例えば手描き用の場合は、より好ましくは粘度が２００〜１００００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、スクリーン捺染用の場合は粘度が３００〜１５０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）であり、小型のスクリーン式手刷用インクとしては５００〜２００００ｍＰａ・ｓ（２０℃）である。
本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料の粘度は、特殊な手描き用の場合は上記の範囲以外ほぼ固形であるクレパス程度のものであってもよいものである。
【０００８】
本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料の粘度を上記範囲とするのは、他面で、本材料の製品状態における利便性を考慮したものであり、本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料をチューブやビン等に充填して使用する場合における取扱性等に優位性があるためである。
本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料の粘度を上記範囲とするための増粘性水溶解性高分子としては、特に限定されるものではないが、例えば澱粉、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉、リン酸エステル化澱粉等の澱粉誘導体、アルギン酸塩（アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム等）、アルギン酸プロピレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロースサルフェート等のセルロース誘導体、各種鹸化度のポリビニルアルコール又はそのシラノール変性物、カルボキシル化物、カチオン化物等の各種誘導体、カゼイン、ゼラチン、変性ゼラチン、大豆蛋白等の天然高分子、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、スチレン−無水マレイン酸共重合体ナトリウム塩、ポリスチレンスルフォン酸ナトリウム、スチレンスルフォン酸ナトリウム−ブタジエン共重合体等の水溶性高分子等が挙げられ、これらの単一または二種以上の混合物が使用できる。これらの増粘性水溶解性高分子の中でも、前記回転式粘度計での粘度範囲であって、かつ増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料に何等かのシェアーが加わった時の粘度が低くて、大きいチキソトロピック性を発揮するものが好ましい。本発明の増粘性水溶解性高分子は完全な水溶解性でなくとも水に分散して増粘するものであれば、適宜混合使用し得るものである。
【０００９】
本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料は、その材料中に本発明の主旨であるポリエステル系素材に直接塗布・描画して、乾式で熱染色しうることを阻害しない限りにおいて当該染色材料中に、公知のＰＨ調整剤、防腐剤、染色固着剤、充填材、粘度安定化剤、染色助剤等を添加含有せしめてもよいものである。
本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料において使用される昇華点が１５０℃から２７０℃である平均粒子径が２μｍ以下の水難溶解性昇華性染料としては特に限定されるものではないが、例えばＣ．Ｉ．ディスパ−ズイエロ−５、４２、５４、６４、７９、８２、８３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、２０４、２１１、２２４、２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、６６、７３、１１８、１１９１６３；Ｃ．Ｉ．ディスパ−ズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１５９、１６４、１６７：１、１７７、１７９、１８１、２０４、２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２７７、２７８、２８３、２８８、３１１、３２３、３２４、３４３、３４８、３５６、３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパ−ズバイオレット２６、３３、７７；Ｃ．Ｉ．ディスパ−ズブル−５６、６０、７３、７９、７９：１、８７、８７：１、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５４、３５８、３６５、３６８；Ｃ．Ｉ．ディスパーズグリーン６：１、９等が挙げられる。
これらの昇華性染料は、本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料において平均粒子径が２μｍ以下で分散している必要があり、平均粒子径が２μｍを越える場合は、熱によって染料を固着する際に不均一な固着を発生し、かつスクリーン捺染時におけるスムースな塗布がし難くなり、染料が染着固定された布帛等の品質が劣るものとなる。この昇華性染料が本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料において分散している平均粒子径はさらに好ましくは１．５μｍ以下であり、最も好ましいのは１μｍ以下である。
さらに、本発明の主旨からして、昇華点が１５０℃から２７０℃の範囲である、平均粒子径が２μｍ以下である水難溶解性昇華性染料は、本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料に実質上３μｍ以上の粒子として含まれないことが好ましい。
【００１０】
本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料における水系媒体としては、水単独が最も好ましいが、水と水に相溶性のある溶媒との混合溶媒を用いることができる。すなわち、水単独以外の水系媒体としては、安全性及び非引火性の観点より、アルコール類、グリコール類、グリコールエーテル類、グリコールエステル類などの水に相溶性のある溶媒を水と併用したものが例示できる。
本発明における乾式で１５０℃から２１０℃の温度範囲で熱処理するということは、水蒸気や水の実質的に存在しない状態で熱処理することであり、例えばアイロン、熱板プレス機で処理することや、赤外線や遠赤外線などの熱線で処理することが例示できる。
【００１１】
【実施例】以下、実施例により詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
＊実施例１
昇華点が１７０℃の黄色昇華性染料を４重量％（以下、同重量％）、防腐剤０．００２％、ポリアクリル酸ソーダ１．２％、グリセリン３％、残は水を使用して湿式粉砕機（ジルコニアの０．５ｍｍφボール使用）で３Ｈｒ（時間）分散して、粘度１００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の、黄色昇華性染料の平均粒子径が０．８μｍ（島津製作所製・ＳＡＬＤ−２１００を用いて測定）である黄色ポリエステル用染色液を得た。  この得た液にさらにポリアクリル酸ソーダを加えて粘度２０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の黄色増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を得た。
昇華点が１９２℃の赤色昇華性染料を８重量％、ポリカルボン酸ソーダの使用料を変化さす以外は同様にして、粘度１８００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の赤色昇華性染料の平均粒子径が０．７５μｍである赤色増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を得た。
昇華点が２１２℃の青色昇華性染料を６重量％、ポリカルボン酸ソーダの使用料を変化さす以外は同様にして、粘度１９００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の青色昇華性染料の平均粒子径が０．９μｍ青色増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を得た。
前記染料の混合物に緑、朱の昇華点が２００℃付近の昇華性染料を加えた黒色昇華性染料８重量％、ポリカルボン酸ソーダの使用料を変化さす以外は同様にして、粘度１８００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の黒色昇華性染料の平均粒子径が０．９μｍ黒色増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を得た。
いずれの増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料においても３μｍを越える昇華性染料の粒子は含まれていなかった。
得られた前記各色染料の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を使用して、ポリエステル布帛にスクリーン捺染方式で所定の模様を直接塗布し、乾燥後の布帛に当紙を布帛の染色材料塗布面に当てて、当紙の上から１９０℃に熱せられた熱板を圧接し９０秒間処理して、染色材料を布帛に固着しスクリーン捺染されたポリエステル布帛を得た。各色染料の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料のスクリーン捺染による塗布は極めてスムースに実施できた。
この得られた布帛を温水洗したが染料の流出は殆ど見られず、極めて鮮明な画像の模様が得られ、色むらの全く見られない均一な色合いに着色できたものであった。
【００１２】
＊実施例２
実施例１と同様にして、粘度３５００〜４０００ｍＰａ・ｓ（２０℃）の各色増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を得た。
いずれの増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料においても３μｍを越える昇華性染料の粒子は含まれていなかった。
得られた各色増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を使用して、筆を使用して、ポリエステル１００％糸と綿１００％糸を使用して裏面が綿で表面がポリエステルのダブルニット布帛を得て、その布帛から縫製したＴシャツの表面に風景画を直接描き、その風景画の下に日付けとサインを直接描き、実施例１と同様にして乾熱処理を施した。得られた染料固着Ｔシャツは風景画は勿論のこと日付け、サインともに描いたとおりのものが染色された美麗なものであった。
【００１３】
＊実施例３
実施例２で得られた黒色増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料を適当に薄めて実施例２で用いたＴシャツに、墨絵風の（適当に布帛上で滲んだために）遠景のぼかし部分と薄めずに描いた近景の部分画ある画像を描き、赤色染色材料で余白部に日付けとサインを描いた。実施例１と同様にして乾式熱処理し、風景画は勿論日付け、サインともに描いたとおりのものが染色された趣のある墨絵の描かれたＴシャツが得られた。
【００１４】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明の増粘化ポリエステル用乾式熱染色材料は、ポリエステル布帛等のポリエステル素材の衣料、布帛、アートフラワー等に直接、画像や文字や模様を描き簡単な熱処理でこれらの素材に染色することができ、色材を塗布する際に画像や文字等が反転等させる必要がなく、直接描いた通りの画像や文字等が得られ、昇華性染料の鮮明な色合が得られ、塗布むらや色むらのない、工業的にも、手芸的な面にも極めて有用な染色材料であることが判った。