(57)【要約】【課題】色純度が大きく、大きな輝度で発光する、堅牢性の大きな青色発光化合物及び大きな輝度で発光可能な発光素子を提供すること。【解決手段】式（１）で示される青色発光化合物、及び、この化合物を発光層に有する発光素子。2004018401.tif 000024（ただし、式中、−Ａｒ−は、芳香族基であり、Ａｒ１−は、水素原子又は芳香族置換基である。Ａｒ２−は、Ａｒ１が水素原子であるときには芳香族置換基であり、Ａｒ１が芳香族置換基であるときには、水素原子又は芳香族置換基である。）【選択図】　　　　　図１
2004018401.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の式（１）で示される構造を有することを特徴とする青色発光化合物。
【化１】
2004018401.tif 000021
（ただし、式中、−Ａｒ−は、芳香族基であり、Ａｒ１−は、水素原子又は芳香族置換基である。Ａｒ２−は、Ａｒ１が水素原子であるときには芳香族置換基であり、Ａｒ１が芳香族置換基であるときには、水素原子又は芳香族置換基である。）
【請求項２】
前記−Ａｒ−は、下記式（１ａ）で示される１，４−フェニレン基、下記式（１ｂ１）で示される１，４−ナフチレン基、下記式（１ｂ２）で示される２，６−ナフチレン基、又は下記式（１ｃ）で示される９，１０−アントリレン基であり、Ａｒ１は、水素原子、又は下記式（１ｄ）〜下記式（１ｆ）の何れかで示される芳香族置換基であり、Ａｒ２は、Ａｒ１が前記芳香族置換基であるときには、水素原子又は下記式（１ｄ）〜下記式（１ｆ）の何れかで示される芳香族置換基であり、また、Ａｒ１が水素原子であるときには、下記式（１ｄ）〜下記式（１ｆ）の何れかで示される芳香族置換基である前記請求項１に記載の青色発光化合物。
【化２】
2004018401.tif 000022
【化３】
2004018401.tif 000023
（ただし、式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｍは０、１〜５の整数を示す。複数のＲ１は同一であっても相違していてもよい。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｎは、０、１〜３の整数を示す。複数のＲ２は同一であっても相違していてもよい。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｐは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ３は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ２とＲ３とは同一であっても相違していてもよい。Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｑは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ５は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ４とＲ５とは同一であっても相違していてもよい。）
【請求項３】
一対の電極間に、前記一般式（１）で示される青色発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする発光素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は青色発光化合物及び発光素子に関し、更に詳しくは、色純度が大きく、大きな輝度で発光する、堅牢性の大きな青色発光化合物、及び大きな輝度で発光可能な発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、エネルギーの付与により高純度の青色に高輝度で発光する有機化合物は見あたらない。しかも、高輝度で高純度の青色に発光する上に堅牢性のある有機化合物はなおさら見あたらなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この発明の目的は、高純度の青色に高輝度で発光する、耐久性のある有機化合物を提供することを目的とする。この発明の他の目的は、高純度の色に高輝度で発光する耐久性のある発光素子を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
（１）　前記課題を解決するための手段は、以下の式（１）で示される構造を有することを特徴とする青色発光化合物であり、
【０００５】
【化４】
2004018401.tif 000003
（ただし、式中、−Ａｒ−は、芳香族基であり、Ａｒ１−は、水素原子又は芳香族置換基である。Ａｒ２−は、Ａｒ１が水素原子であるときには芳香族置換基であり、Ａｒ１が芳香族置換基であるときには、水素原子又は芳香族置換基である。）
前記青色発光化合物の好適な態様において、式（１）中、−Ａｒ−は、下記式（１ａ）で示される１，４−フェニレン基、下記式（１ｂ１）で示される１，４−ナフチレン基、下記式（１ｂ２）で示される２，６−ナフチレン基、又は下記式（１ｃ）で示される９，１０−アントリレン基であり、Ａｒ１は水素原子、又は下記式（１ｄ）〜下記式（１ｆ）の何れかで示される芳香族置換基であり、Ａｒ２は、Ａｒ１が前記芳香族置換基であるときには、水素原子又は下記式（１ｄ）〜下記式（１ｆ）の何れかで示される芳香族置換基であり、また、Ａｒ１が水素原子であるときには、下記式（１ｄ）〜下記式（１ｆ）の何れかで示される芳香族置換基であり、
【０００６】
【化５】
2004018401.tif 000004
【０００７】
【化６】
2004018401.tif 000005
（ただし、式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｍは０、１〜５の整数を示す。複数のＲ１は同一であっても相違していてもよい。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｎは、０、１〜３の整数を示す。複数のＲ２は同一であっても相違していてもよい。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｐは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ３は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ２とＲ３とは同一であっても相違していてもよい。Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｑは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ５は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ４とＲ５とは同一であっても相違していてもよい。）
（２）　前記課題を解決するための別の手段は、一対の電極間に、前記一般式（１）で示される青色発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする発光素子である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
この発明に係る新規な青色発光化合物は、式（１）で示す構造を有する。
【０００９】
【化７】
2004018401.tif 000006
ただし、式（１）中、−Ａｒ−は、芳香族基であり、単環又は縮合環を有すると共に共役するπ電子を有する基である。Ａｒ１−は、水素原子又は芳香族置換基である。Ａｒ２−は、Ａｒ１が水素原子であるときには芳香族置換基であり、Ａｒ１が芳香族置換基であるときには、水素原子又は芳香族置換基である。この芳香族置換基は、単環又は縮合環を有すると共に共役するπ電子を有し、隣接するメチレン基に結合する置換基である。
【００１０】
前記芳香族基としては、π電子を有して芳香族性を備えた二価の基（すなわち結合手を二本有する芳香族基）を挙げることができ、フェニレン基、フェナントリレン基、アントリレン基、トリフェニレニレン基、ピレニレン基、ナフタセニレン基等を好適例として挙げることができる。
【００１１】
更に好適な−Ａｒ−としては、式（１ａ）〜（１ｃ）で示される芳香族基を挙げることができる。
【００１２】
【化８】
2004018401.tif 000007
式（１ａ）で示される基は１，４−フェニル基であり、式（１ｂ１）で示される基は、１，４−ナフチレン基であり、式（１ｂ２）で示される基は、２，６−ナフチレン基であり、式（１ｃ）で示される基は９，１０−アントリレン基である。
【００１３】
前記式（１ａ）〜（１ｃ）で示される四種の芳香族基の中でも、式（１ａ）及び（１ｃ）で示される芳香族基が好ましい。式（１ａ）で示される芳香族基を有する青色発光化合物は人体に接触しても人体の皮膚に「かぶれ」を生じさせない。
【００１４】
また、好適なＡｒ１−及びＡｒ２−は、式（１ｄ）〜（１ｆ）で示される。
【００１５】
【化９】
2004018401.tif 000008
ただし、式中、Ｒ１は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｍは０、１〜５の整数を示す。複数のＲ１は同一であっても相違していてもよい。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｎは、０、１〜３の整数を示す。複数のＲ２は同一であっても相違していてもよい。Ｒ３は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｐは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ３は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ２とＲ３とは同一であっても相違していてもよい。Ｒ４は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。Ｒ５は水素原子、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数１〜５のフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基又は炭素数１〜５のアルケニル基を示す。ｑは、０、１〜４の整数を示す。複数のＲ５は同一であっても相違していてもよい。また、Ｒ４とＲ５とは同一であっても相違していてもよい。
【００１６】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５がアルキル基を示す場合、そのアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基及びペンチル基等をあげることができる。好適なアルキル基は、メチル基、エチル基及びプロピル基等の炭素数１〜３の低級アルキル基である。
【００１７】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５がフッ素原子を含有するアルキル基（以下において、フッ素原子含有アルキル基と略称することがある。）を示す場合、そのフッ素原子含有アルキル基としては、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、１−モノフルオロエチル基、１，１−ジフルオロエチル基、１，１，２−トリフルオロエチル基、１，１，２，２−テトラフルオロエチル基、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル基、１〜７個のフッ素原子を置換するフッ化プロピル基、１〜９個のフッ素原子を置換するフッ化ブチル基及び１〜１１個のフッ素原子を置換するペンチル基等をあげることができる。
【００１８】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５がアルコキシ基を示す場合、そのアルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基及びペントキシ基等を挙げることができる。好適なアルコキシ基は、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜３の低級アルコキシ基である。
【００１９】
前記Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５がアルケニル基を示す場合、そのアルケニル基としては、ビニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等をあげることができる。好適なアルケニル基は、ビニル基である。
【００２０】
式（１）で示される青色発光化合物の中でも好適な化合物は、式（２）、式（３）及び式（４）で示すことができる。
【００２１】
【化１０】
2004018401.tif 000009
上記式（２）におけるＲ２及びｎは前記と同様の意味を示す。複数のＲ２は同一であっても、相違していてもよい。上記式（２）で示される青色発光化合物の中でも、Ｒ２が水素原子、炭素数が１〜３でフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数が１〜３でフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基等であり、ｎが１である青色発光化合物が好ましい。ｎが１であるときのＲ２の置換位置は、パラ位であるのが、好ましい。
【００２２】
【化１１】
2004018401.tif 000010
上記式（３）におけるＲ２及びｎは前記と同様の意味を示す。ｎ個のＲ２は同一であっても、相違していてもよい。上記式（３）で示される青色発光化合物の中でも、Ｒ２が水素原子、炭素数が１〜３でフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数が１〜３でフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基、炭素数が２〜４のアルケニル基であり、ｎが１である青色発光化合物が好ましい。ｎが１であるときのＲ２の置換位置は、パラ位であるのが、好ましい。
【００２３】
【化１２】
2004018401.tif 000011
上記式（４）において、Ｒ４は前記と同様の意味を示す。上記式（４）で示される青色発光化合物の中でも、Ｒ４が水素原子、炭素数が１〜３でフッ素原子が置換してもよいアルキル基、炭素数が１〜３でフッ素原子が置換してもよいアルコキシ基を有する青色発光化合物が好ましい。
【００２４】
式（１）で示される青色発光化合物は、芳香族基−Ａｒ−を中心にし、この芳香族基−Ａｒ−とメチレン基を介して他の芳香族基−Ａｒ１−及び／又は−Ａｒ２−とが結合した構造を有することが特異的である。特に芳香族基−Ａｒ−と芳香族基−Ａｒ１−及び／又は−Ａｒ２−との何れかがアントリル基である場合には、この発明の目的をよく達成することができる。
【００２５】
すなわち、アントラセン自体はエレクトロルミネッセンス（Ｅｌｅｃｔｒｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ、蛍光発光）可能な物質として最初に発見された化合物である（Ｗ．Ｈｅｌｆｒｉｃｈ，Ｗ．Ｇ．Ｓｃｈｎｅｉｄｅｒ，Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｌｅｔｔ．１４，２２９（１９６５））。しかしながら、アントラセンによる蛍光は輝度が小さく、また青色発光化合物としては不十分であった。これに対して、この発明に係る青色発光化合物は、アントラセン骨格を代表とする芳香族骨格と他の芳香族骨格とがメチレン結合を介して結合されているので、この青色発光化合物を励起した場合に、メチレン基の両側に位置する芳香族基における励起されたπ電子が膨らみ、芳香環同士が空間的に相互作用を及ぼし合う。それ故に、π電子系はメチレン基で切断された状態ではなくなり、励起したπ電子の励起状態と基底状態とのエネルギー差が小さくなり、高輝度で青色発光可能となるように調整される。更にいうと、この発明の青色発光化合物におけるメチレン結合が結合する両側の芳香環はπ電子共役することがなく、発光する光が長波長側にシフトする。而してメチレン結合における超共役効果によりメチレン基を挟む二種の芳香環におけるπ電子が相互作用することになる。その結果、この青色発光化合物は、発光強度が大きく、高輝度で青色発光を呈するようになり、しかも芳香骨格を有するので耐久性のある発光化合物である。反面、芳香環と芳香環とが単結合で結合していると、π電子系平面がツイストすることがあっても、青色発光より大きく長波長側にシフトし、つまり鮮やかな青色発光を呈しなくなり、また発光輝度も低下して、この発明の目的を達成することができなくなる。
【００２６】
前記式（１）で示される青色発光化合物は、Ｈ−Ａｒ−ＨとＣＨ２Ｘ−Ａｒ１及び／又はＣＨ２Ｘ−Ａｒ２とを反応させることにより製造される。ここで−Ａｒ−、−Ａｒ１、及び−Ａｒ２は前記と同様の意味を示す。また、Ｘはハロゲン原子、特に塩素原子を示す。また、−Ａｒ１及び−Ａｒ２の何れかが水素原子である青色発光化合物は、Ｈ−Ａｒ−ＣＨ３とＣＨ２Ｘ−Ａｒ１又はＣＨ２Ｘ−Ａｒ２とを反応させることにより製造される。
【００２７】
前記式（１）で示される青色発光化合物の合成においても、反応は、適宜の溶媒中で加熱することにより進行する。加熱温度は、通常６０〜９０℃である。反応を促進するために金属等の触媒を使用することもできる。反応は、通常１０分〜数時間で終了する。
【００２８】
この発明に係る青色発光化合物は、電磁波エネルギーを与えることにより、全体として４００〜４７０ｎｍの領域にわたる可視部発光が見られ、例えば図７及び図１０に示されるような蛍光スペクトルを有し、青色発光可能な発光素子例えば有機ＥＬ素子に利用することができる。さらに、赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明の青色発光化合物を含有させた発光層を備えた発光素子は、白色に発光させることができる。
【００２９】
以下にこの発明に係る発光素子について説明する。
【００３０】
図１は、一層型有機ＥＬ素子でもある発光素子の断面構造を示す説明図である。図１に示されるように、この発光素子Ａは、透明電極２を形成した基板１上に、発光材料を含有する発光層３及び電極層４をこの順に積層して成る。
【００３１】
図１に示される発光素子は、その発光層３にこの発明に係る青色発光化合物、赤色発光化合物、及び緑色発光化合物をバランス良く含有していると、透明電極２及び電極層４に電流を通電すると、白色に発光する。また、その発光層３にこの発明に係る青色発光化合物、赤色発光化合物、及び緑色発光化合物を適宜の割合で含有させることにより、所望の色に発光させることができる。発光は、前記透明電極２と前記電極層４との間に電界が印加されると、電極層４側から電子が注入され、透明電極２から正孔が注入され、更に電子が発光層３において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
【００３２】
図１に示される発光素子Ａは、その全体形状を大面積の平面形状にすると、例えば壁面、あるいは天井に装着して、大面積壁面白色発光素子、及び大面積天井面白色発光素子等の面状発光照明装置とすることができる。つまり、この発光素子は、従来の蛍光灯のような線光源あるいは電球と言った点光源に代えて面光源として利用されることができる。特に、居住のための室内、事務用の室内、車両室内等の壁面、天井面、あるいは床面をこの発光素子により面光源として発光ないし照明することができる。さらに、この発光素子Ａをコンピュータにおける表示画面、携帯電話における表示画面、金銭登録機における数字表示画面等のバックライトに使用することができる。その他、この発光素子Ａは、直接照明、間接照明等の様々の光源として使用されることができ、また、夜間に発光させることができて視認性が良好である広告装置、道路標識装置、及び発光掲示板、更には自動車等の車両におけるブレーキランプ等の光源に使用されることもできる。しかも、この発光素子Ａは、特定の化学構造を有する青色発光化合物を発光層に有するので、発光寿命が長い。したがって、この発光素子Ａにより発光が長寿命である光源とすることができる。
【００３３】
また、発光素子Ａにおける発光層に、この発明に係る青色発光化合物が含有されていて、赤色発光化合物及び緑色発光化合物が含有されていないときには、この発光素子Ａは鮮やかな青色に発光する。
【００３４】
また、この発光素子Ａを、筒状に形成された基板１と、その基板１の内面側に透明電極２、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる管状発光体とすることができる。この発光素子Ａは、水銀を使用していないので、従来の水銀を使用する蛍光灯に代替して環境に優しい光源とすることができる。
【００３５】
基板１としては、透明電極２をその表面に形成することができる限り、公知の基板を採用することができる。この基板１として、例えばガラス基板、プラスチックシート、セラミック、表面に絶縁塗料層を形成する等の、表面を絶縁性に加工してなる金属板等を挙げることができる。
【００３６】
この基板１が不透明であるときには、発光層に赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を含有する発光素子は、基板１とは反対側に白色光を照射することができる片面照明装置である。また、この基板１が透明であるときには、発光素子の基板１側及びその反対側の面から、白色光を照射することができる両面照明装置である。
【００３７】
前記透明電極２としては、仕事関数が大きくて透明であり、電圧を印加することにより陽極として作用して前記発光層３にホールを注入することができる限り様々の素材を採用することができる。具体的には、透明電極２は、ＩＴＯ、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、ＺｎＯ、ＣｄＯ等、及びそれらの化合物等の無機透明導電材料、及びポリアニリン等の導電性高分子材料等で形成することができる。
【００３８】
この透明電極２は、前記基板１上に、化学気相成長法、スプレーパイロリシス、真空蒸着法、電子ビーム蒸着法、スパッタ法、イオンビームスパッタ法、イオンプレーティング法、イオンアシスト蒸着法、その他の方法により形成されることができる。
【００３９】
なお、基板が不透明部材で形成されるときには、基板上に形成される電極は透明電極である必要はない。
【００４０】
発光層３は、青色を発光させるときにはこの発明に係る青色発光化合物を含有し、また、白色を発光させるときには赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を含有する層である。この発光層３は、この発明に係る青色発光化合物、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を高分子中に分散してなる高分子膜として形成することができ、また、この発明に係る青色発光化合物、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を前記透明電極２上に蒸着してなる蒸着膜として形成することができる。
【００４１】
前記高分子膜における高分子としては、ポリビニルカルバゾール、ポリ（３−アルキレンチオフェン）、アリールアミンを含有するポリイミド、ポリフルオレイン、ポリフェニレンビニレン、ポリ−α−メチルスチレン、ビニルカルバゾール／α−メチルスチレン共重合体等を挙げることができる。これらの中でも好ましいのは、ポリビニルカルバゾールである。
【００４２】
前記高分子膜中におけるこの発明に係る青色発光化合物、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物の含有量は、通常、０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００４３】
前記高分子膜の厚みは、通常３０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍである。高分子膜の厚みが薄すぎると発光光量が不足することがあり、高分子膜の厚みが大きすぎると、駆動電圧が高くなりすぎて好ましくないことがあり、また、面状体、管状体、湾曲体、環状体とするときの柔軟性に欠けることがある。
【００４４】
前記高分子膜は、前記高分子とこの発明に係る青色発光化合物、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を適宜の溶媒に溶解してなる溶液を用いて、塗布法例えばスピンキャスト法、コート法、及びディップ法等により形成することができる。
【００４５】
前記発光層３が蒸着膜であるとき、その蒸着膜の厚みは、発光層における層構成等により相違するが、一般的には０．１〜１００ｎｍである。蒸着膜の厚みが小さすぎるとき、あるいは大きすぎるときには、前述したのと同様の問題を生じることがある。
【００４６】
前記電極層４は、仕事関数の小さな物質が採用され、例えば、ＭｇＡｇ、アルミニウム合金、金属カルシウム等の、金属単体又は金属の合金で形成されることができる。好適な電極層４はアルミニウムと少量のリチウムとの合金電極である。この電極層４は、例えば基板１の上に形成された前記発光層３を含む表面に、蒸着技術により、容易に形成することができる。
【００４７】
塗布法及び蒸着法のいずれを採用して発光層を形成するにしても、電極層と発光層との間に、バッファ層を介装するのが好ましい。
【００４８】
前記バッファ層を形成することのできる材料として、例えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、酸化アルミニウム等の酸化物、４，４’−ビスカルバゾールビフェニル（Ｃｚ−ＴＰＤ）を挙げることができる。また、例えばＩＴＯ等の陽極と有機層との間に形成されるバッファ層を形成する材料として、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）、フタロシアニン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体、無機酸化物例えば酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム、フッ化リチウムを挙げることができる。これらのバッファ層は、その材料を適切に選択することにより、発光素子である有機ＥＬ素子の駆動電圧を低下させることができ、発光の量子効率を改善することができ、発光輝度の向上を達成することができる。
【００４９】
次にこの発明に係る発光素子の第２の例を図に示す。図２は多層型有機ＥＬ素子である発光素子の断面を示す説明図である。
【００５０】
図２に示すように、この発光素子Ｂは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３ａ，３ｂ、電子輸送層６及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００５１】
基板１、透明電極２、及び電極層４については、図１に示された発光素子Ａにおけるのと、同様である。
【００５２】
図２に示される発光素子Ｂにおける発光層は発光層３ａ及び発光層３ｂよりなり、発光層３ａは発光化合物を蒸着してなる蒸着膜である。発光層３ｂは、ＤＰＶＢｉ層である。このＤＰＶＢｉ層は、ホスト材料的な機能を有する層である。
【００５３】
前記ホール輸送層５に含まれるホール輸送物質としては、トリフェニルアミン系化合物例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）、及びα−ＮＰＤ等、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、複素環系化合物、π電子系スターバースト正孔輸送物質等を挙げることができる。
【００５４】
前記電子輸送層６に含まれる電子輸送物質としては、前記電子輸送性物質としては、例えば、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体及び２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、並びに２，５−ビス（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ベンゾキサゾリル）チオフェン等を挙げることができる。また、電子輸送性物質として、例えばキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、ベンゾキノリノールベリリウム錯体（Ｂｅｂｑ２）等の金属錯体系材料を好適に使用することもできる。
【００５５】
図２における発光素子Ｂでは、電子輸送層６はＡｌｑ３を含有する。
【００５６】
各層の厚みは、従来から公知の多層型有機ＥＬ素子におけるのと同様である。
【００５７】
図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様に作用し、発光する。したがって、図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様の用途を有する。
【００５８】
図３に、この発明に係る発光素子の第３の例を示す。図３は、多層型有機ＥＬ素子である発光素子の断面を示す説明図である。
【００５９】
図３に示される発光素子Ｃは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層８及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００６０】
この図３に示す発光素子Ｃは前記発光素子Ｂと同様である。
【００６１】
図４に発光素子の他の例を示す。この図４に示す発光素子Ｄは、基板１、電極２、ホール輸送層５、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００６２】
前記図１〜４に示される発光素子の外に、基板上に形成された透明電極である陽極と電極層である陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明に係る青色発光化合物含有の電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機低分子発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る青色発光化合物及びホスト色素を含有する発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明における青色発光化合物と電子輸送性物質とを共蒸着してなる電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る青色発光化合物及びホスト色素とを含有する電子輸送性発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型有機発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送層、この発明に係る青色発光化合物含有の発光層及び電子輸送層を積層して成る三層型有機発光素子を挙げることができる。
【００６３】
この発光素子における電子輸送性発光層は、通常の場合、５０〜８０％のポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）と、電子輸送性発光剤５〜４０％と、この発明に係る青色発光化合物０．０１〜２０％（重量）とで形成されていると、青色発光が高輝度で起こる。
【００６４】
また、前記発光層中には、増感剤としてルブレンが含有されているのが好ましく、特に、ルブレンとＡｌｑ３とが含有されているのが好ましい。
【００６５】
この発明に係る青色発光化合物を利用した青色発光素子、又は赤色発光化合物、緑色発光化合物及びこの発明に係る青色発光化合物を利用した白色発光素子は、例えば一般に直流駆動型の有機ＥＬ素子として使用することができ、また、パルス駆動型の有機ＥＬ素子及び交流駆動型の有機ＥＬ素子としても使用することができる。
【００６６】
【実施例】
（実施例１）
予め混合しておいたアントラセン（分子量＝１７８．２３）５．０ｇと金属亜鉛粉０．５５ｇとを、塩化カルシウム管付き冷却管を付けた２００ｍｌ三つ口フラスコに投入し、これに１−クロロメチルナフタレン（分子量＝１７６．６４）１２．４ｇを加え、オイルバス上で攪拌しながら７５℃で１時間加熱した。放冷後反応物をクロロホルムに溶解し、得られたクロロホルム溶液を氷水中に投入した。分液ロートに移し、クロロホルムで抽出した。水洗を２回繰り返した後に、無水硫酸ナトリウムで脱水した。エバポレーターで濃縮乾燥して白黄色粉体１４ｇを得た。これにベンゼン４０ｍｌを加え攪拌し不溶分をガラスフィルターで濾別。これを溶解するまでホットベンゼン２００ｍｌを加え、更に活性炭を加え加熱し濾過。濾液を一日放置後白黄色の結晶析出。これをキシレンで更に二回再結晶し白色の結晶２ｇを得た。
【００６７】
この白色結晶を昇華精製してから融点を測定したところ、３３０℃以上で融解した。この白色結晶のＩＲチャートを図５に、ＮＭＲチャートを図６に示した。これらの結果から、この白色結晶は、式（５）で示される９，１０−ビス［４−（ナフチル）メチル］アントラセンであると、同定された。
【００６８】
【化１３】
2004018401.tif 000012
混合キシレンに９，１０−ビス［（４−ナフチル）メチル］アントラセンを１０ｍｇ／Ｌの濃度になるように溶解して試料液を調製した。この試料液を、島津製作所製のＦ−４５００型分光蛍光光度計に装填して、以下の条件にて蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルを図７に示した。
【００６９】
測定条件
測定モード　　　　波長スキャン
励起波長　　　　　３６５ｎｍ
蛍光開始波長　　　３６５ｎｍ
蛍光終了波長　　　７２０ｎｍ
スキャンスピード　２４００ｎｍ／分
励起側スリット　　５．０ｎｍ
蛍光側スリット　　５．０ｎｍ
ホトマル電圧　　　７００Ｖ
図７から判るように、この実施例で得られた青色発光化合物は、４００〜５００ｎｍに蛍光発光が見られる。
【００７０】
（実施例２）
予め混合しておいたアントラセン（分子量＝１７８．２３）７．０２ｇと１−メチル−４−クロロメチルナフタレン（分子量＝１９０．５）３０ｇと金属亜鉛粉１．３９ｇとを、塩化カルシウム管付き冷却管を付けた５００ｍｌ三つ口フラスコ内に投入し、オイルバス上で攪拌しながら７０℃で３０分加熱し、次いで７５℃に昇温してその温度で３０分加熱した。放冷後に反応物をクロロホルムで溶解してこれを氷水中に投入した。分液ロートに移してクロロホルムで抽出した。水洗を２回繰り返した後に無水硫酸ナトリウムで脱水した。エバポレーターで濃縮乾固することにより、淡褐色ペーストを得た。このペーストをキシレンに溶解し、得られる溶液に活性炭を投入し、濾過してから再結晶を２回行った。白色の結晶１．６ｇを得た。
【００７１】
この結晶のＩＲチャートを図８に、ＮＭＲチャートを図９に示した。この結晶は３００℃以上で融解した。これらの結果から、この結晶は、式（６）で示される９，１０−ビス［４−（１−メチルナフチル）メチル］アントラセンであると、同定された。
【００７２】
【化１４】
2004018401.tif 000013
式（５）で示される青色発光化合物の代わりに式（６）で示される構造を有するこの結晶を用いた外は前記実施例１におけるのと同様にして蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルを図１０に示した。
【００７３】
（実施例３）
予め混合しておいた９，１０−ビス（クロロメチル）アントラセン（分子量＝２７５）１．０ｇと１−メトキシナフタレン（分子量＝１５８．２）２．８ｇと金属亜鉛粉０．１２ｇとの混合物を、塩化カルシウム管付き冷却管を付けた３００ｍｌ三つ口フラスコに投入し、オイルバス上で攪拌しながら７５℃で１時間３０分加熱した。放冷した後に反応物をクロロホルムに溶解し、えられたクロロホルム溶液を氷水中に投入した。１０％ＮａＯＨ水溶液でアルカリ性にし、分液ロートに移してクロロホルムに抽出した。水洗を２回繰り返した後に無水硫酸ナトリウムで脱水した。エバポレーターで濃縮乾固して暗紫色粉体１．６ｇを得た。この暗紫色粉体をキシレンに溶解し、活性炭を投入し、濾過してから再結晶を２回行って、淡黄色結晶０．４ｇを得た。
【００７４】
この淡黄色結晶を昇華精製してから融点を測定したところ、３３０℃以上で融解した。この淡黄色結晶のＩＲチャートを図１１に、ＮＭＲチャートを図１２に示した。これらの結果から、この淡黄色結晶は、式（７）で示される９，１０−ビス［４−（１−メトキシナフチル）メチル］アントラセンであると、同定された。
【００７５】
【化１５】
2004018401.tif 000014
式（５）で示される青色発光化合物の代わりに式（７）で示される構造を有するこの結晶を用いた外は前記実施例１におけるのと同様にして蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルを図１３に示した。
【００７６】
（実施例４）
発光素子の作製
＜発光特性１＞
ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間かけて超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、フォト・サーフェス・プロセッサー（セン特殊光源（株）製、波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射してＩＴＯ基板の洗浄を行った。
【００７７】
洗浄されたＩＴＯ基板を真空蒸着装置（大亜真空技研（株）、ＵＤＳ−Ｍ２−４６型）にセットし、４×１０−６ｔｏｒｒ以下の減圧下に、α−ＮＰＤ層４５ｎｍ、前記実施例１で得られた青色発光化合物（式（５））の層４０ｎｍ、及びＡｌｑ３層　１５ｎｍをこの順に積層してなる発光層、最後にアルミ合金製電極（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）を１５０ｎｍの厚みに蒸着して、図１に示される積層構造の青色発光素子を製造した。
【００７８】
この青色発光素子につき、（株）トプコン製のＢＭ−７　Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧２０Ｖ及び電流３２．２６ｍＡで輝度が８３６．３Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．１８６３及び色度Ｙが０．１４９２の結果が得られた。
【００７９】
＜発光特性２＞
５ｍｌのメスフラスコに、ポリビニルカルバゾール　７０ｍｇ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）　３０ｍｇ、及び前記実施例１で得られたところの式（５）で示される粉体　０．３ｍｇを秤量し、ジクロロエタンを加えて５ｍｌになるように青色発光化合物含有溶液を調製した。この青色発光化合物含有溶液は、超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製、ＵＳ−２）で超音波を２０分間照射することにより、十分に均一なものにされた。ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、ＩＴＯ透明電極の厚み２００μｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、前記したフォト・フェイス・プロセッサー（波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射して洗浄した。スピンコータ（ミカサ（株）製、１Ｈ−Ｄ７）を用いて洗浄乾燥の終了したＩＴＯ基板に、調製しておいた前記青色発光化合物含有溶液を滴下し、回転数１，５００ｒｐｍ、回転時間３秒にてスピンコートして乾燥厚が１００μｍとなるように製膜した。製膜した基板を、５０℃の恒温槽中で３０分乾燥させた後に、真空蒸着装置（大亜真空技研（株）製、ＶＤＳ−Ｍ２−４６型）でアルミ合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）電極を、４×１０−６Ｔｏｒｒで約１５０ｎｍの厚みに蒸着し、図１に示される構造の青色発光素子を製作した。
【００８０】
この青色発光素子は、（株）トプコン製のＢＭ−７　Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧２０Ｖ及び電流２８．７２ｍＡで輝度が２８３．０Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．１６９３及び色度Ｙが０．１０７８の結果が得られた。
【００８１】
（実施例５）
予め混合しておいた９−メチルアントラセン２．５ｇ、金属亜鉛粉０．２６ｇとの混合物を、塩化カルシウム管付き冷却管を備えた５００ｍｌの三口フラスコに投入し、更に１−クロロメチルナフタレン２．５３ｇを加え、オイルバス上で撹拌下に７０℃で３０分、次いで７５℃で３０分加熱した。塩酸ガスの発生をｐＨ試験紙で確認した。徐冷した後に、反応生成物をクロロホルムで溶解し、これを氷水中に投入した。１０％苛性ソーダ水溶液で中和して分液ロートに移し、クロロホルムに抽出した。水洗を２回繰り返した後に無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥した。エバポレータで濃縮乾固して黄色粉体を得た。これにトルエン２００ｍｌと活性炭とを加えて加熱撹拌し、濾紙で濾別した。濾液を濃縮して再結晶し、淡黄色の微結晶０．９２ｇを得た。
【００８２】
この結晶のＩＲチャートを図１４に、ＮＭＲチャートを図１５に、それぞれ示した。前記実施例１におけるのと同様にしてこの結晶につき蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルを図１６に示した。
【００８３】
これらのデータから前記結晶の化合物は式（８）に示される構造を有するものと同定した。
【００８４】
【化１６】
2004018401.tif 000015
（実施例６）
塩化ナトリウム２００ｇとこれを浸す量の塩酸とを入れた１リットルの三口フラスコに濃硫酸を滴下し、発生した塩化水素ガスを、塩化カルシウム管付き冷却間を装備した５００ｍｌの三口フラスコ内に装入された２−ブロモベンゼン（分子量１８５）３４．６ｇとパラホルムアルデヒド１．４ｇと塩化亜鉛（分子量１３６）２．１ｇとの混合物に、撹拌下に吹き込みながら、オイルバス上で７０℃に４０分間加熱した。放冷後、反応物を氷水中に投入した。分液ロートに移し、ベンゼンで抽出した。これを２％炭酸水素ナトリウム水溶液で濁りがなくなるまで洗浄した。エバポレータで濃縮乾固し、反応生成物の淡褐色液体３０．４ｇを得た。これを２００℃３ｍｍＨｇの条件で減圧蒸留し、残留分のＩＲスペクトル及びＮＭＲスペクトルを測定した。これらのデータから得られた物質を１−クロロメチル−４−（２−ブロモエチル）ベンゼン（ＣＨ２Ｃｌ−Ｃ６Ｈ４−ＣＨ２ＣＨ２Ｂｒ）と、同定した。
【００８５】
この１−クロロメチル−４−（２−ブロモエチル）ベンゼン　３．７ｇと９−メチルアントラセン（分子量１９２）２．５ｇと金属亜鉛粉（原子量６５．３９）０．４３ｇとを、塩化カルシウム管付き冷却管を装備した２００ｍｌの三口フラスコに投入し、オイルバス上で撹拌下に１７０℃で１時間加熱した。酸性ガスの発生をｐＨ試験紙で確認した。徐冷後に、反応物をクロロホルムに溶解し、これを氷水中に投入した。分液ロートに移し替え、クロロホルムで抽出した。水洗を２回繰り返した後に、無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥し、エバポレータで濃縮乾固して４．５ｇの黒褐色固体を得た。少量のクロロホルムに溶解し、５００ｍｌのメタノール中に投入した。発生した褐色沈澱をガラスフィルターで濾過して乾燥した。褐色の反応生成物粉末３．６ｇを得た。この褐色粉末のＩＲチャートを図１７に、ＮＭＲチャートを図１８に示した。これらのデータからこの褐色粉末を、式（９）に示される構造を有する化合物と、同定した。
【００８６】
式（９）で示される構造を有する前記褐色粉末３．６ｇを２００ｍｌビーカに採取し、ＴＨＦ６０ｍｌに溶解し、これにエタノール２０ｍｌ及び水酸化カリウム３ｇを加えて溶解し、更に無水硫酸ナトリウムを添加し、脱臭化水素反応を行った。
【００８７】
【化１７】
2004018401.tif 000016
その後に、無水硫酸ナトリウムを濾別し、濾液を塩化カルシウム管付き冷却管を備えた２００ｍｌのナスフラスコに移し、沸石を加えてオイルバス上で１００℃で３時間加熱した。放冷後に反応生成物を氷水中に投入した。分液ロートに移し、クロロホルムに抽出した。水洗を２回繰り返し、その後に、無水硫酸ナトリウムで脱水した。エバポレータで濃縮乾固し、褐色のカルメラ状固形物を得た。ベンゼンを展開的としてカラムで分離し、１．４ｇの淡褐色生成物を得た。
【００８８】
この淡褐色生成物のＩＲチャートを図１９に、ＮＭＲチャートを図２０に、それぞれ示した。前記実施例１におけるのと同様にしてこの結晶につき蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルを図２１に示した。
【００８９】
これらのデータから前記結晶の化合物は式（１０）に示される構造を有するものと同定した。
【００９０】
【化１８】
2004018401.tif 000017
（実施例７）
予め混合しておいた９−メチルアントラセン２．５ｇ、金属亜鉛粉０．２６ｇとの混合物を、塩化カルシウム管付き冷却管を備えた５００ｍｌの三口フラスコに投入し、更に４−トリフロロメチルベンジルブロミド４．０５ｇを加え、オイルバス上で撹拌下に７０℃で３０分、次いで７５℃で３０分加熱した。酸性ガスの発生をｐＨ試験紙で確認した。徐冷した後に、反応生成物をクロロホルムで溶解し、これを氷水中に投入した。分液ロートに移し、クロロホルムに抽出した。水洗を２回繰り返した後に無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥した。エバポレータで濃縮乾固して黄色ペーストを得た。これにトルエン１００ｍｌと活性炭とを加えて加熱撹拌し、濾紙で濾別した。濾液を濃縮して一昼夜静置することにより発生した結晶を集めて、石油エーテルで洗浄して淡黄色の微結晶０．９ｇを得た。
【００９１】
この微結晶を昇華精製して０．４ｇの精製結晶を得た。この精製結晶のＩＲチャートを図２２に示した。前記実施例１におけるのと同様にしてこの結晶につき蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルを図２３に示した。
【００９２】
これらのデータから前記結晶の化合物は式（１１）に示される構造を有するものと同定した。
【００９３】
【化１９】
2004018401.tif 000018
＜発光素子の作製＞
＜発光特性１＞
ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間かけて超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、フォト・サーフェス・プロセッサー（セン特殊光源（株）製、波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射してＩＴＯ基板の洗浄を行った。
【００９４】
洗浄されたＩＴＯ基板を真空蒸着装置（大亜真空技研（株）、ＵＤＳ−Ｍ２−４６型）にセットし、４×１０−６ｔｏｒｒ以下の減圧下に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）層４５ｎｍ、前記実施例７で得られた青色発光化合物（式（１１））を下記式（１２）の黄色発光化合物（Ｙ−３２０）に３％ドーピングしてなる層４０ｎｍ、及びＡｌｑ３層　２０ｎｍをこの順に積層してなる発光層、最後にアルミ合金製電極（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）を１５０ｎｍの厚みに蒸着して、図１に示される積層構造の発光素子を製造した。
【００９５】
【化２０】
2004018401.tif 000019
この発光素子につき、（株）トプコン製のＢＭ−７　Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧１２Ｖ及び電流２３．７ｍＡで輝度が１２８５Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．４１２及び色度Ｙが０．５５７の結果が得られた。
【００９６】
この例では、青色発光化合物と黄色発光化合物とを含有する発光層を備えた発光素子が、黄緑の発光を呈したことを、示す。
【００９７】
＜発光特性２＞
５ｍｌのメスフラスコに、ポリビニルカルバゾール　７０ｍｇ、２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール（ＢＮＤ）　３０ｍｇ、及び前記実施例７で得られたところの式（１１）で示される青色発光化合物　１ｍｇを秤量し、ジクロロエタンを加えて５ｍｌになるように青色発光化合物含有溶液を調製した。この青色発光化合物含有溶液は、超音波洗浄器（（株）エスエヌディ製、ＵＳ−２）で超音波を２０分間照射することにより、十分に均一なものにされた。ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、ＩＴＯ透明電極の厚み２００μｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、前記したフォト・フェイス・プロセッサー（波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射して洗浄した。スピンコータ（ミカサ（株）製、１Ｈ−Ｄ７）を用いて洗浄乾燥の終了したＩＴＯ基板に、調製しておいた前記青色発光化合物含有溶液を滴下し、回転数１，５００ｒｐｍ、回転時間３秒にてスピンコートして乾燥厚が１００μｍとなるように製膜した。製膜した基板を、５０℃の恒温槽中で３０分乾燥させた後に、真空蒸着装置（大亜真空技研（株）製、ＶＤＳ−Ｍ２−４６型）でアルミ合金（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）電極を、４×１０−６Ｔｏｒｒで約１５０ｎｍの厚みに蒸着し、図１に示される構造の青色発光素子を製作した。
【００９８】
この青色発光素子は、（株）トプコン製のＢＭ−７　Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧１６Ｖ及び電流５．８９ｍＡで輝度が１１６．３０Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．１８５９及び色度Ｙが０．１３６８の結果が得られた。
【００９９】
（実施例８）
９−メチルアントラセン（分子量１９２．２６）１０ｇと１，４−ジ（クロロメチル）ベンゼン（分子量１７５．０２）２．２７ｇと亜鉛０．５ｇとｏ−ジクロロベンゼン２０ｍｌとを、５００ｍｌの三口フラスコに収容した。この三口フラスコ内を撹拌しつつ、オイルバス上で８５℃で１０分、次いで９０℃で２５分、更に１００℃で２０分間加熱した。酸性ガスの発生をｐＨ試験紙で確認した。徐冷した後に、反応生成物を氷水中に投入した。分液ロートに移し、クロロホルムに抽出した。水洗を２回繰り返した後に無水硫酸ナトリウムで脱水乾燥した。エバポレータで濃縮乾固して黄色ペーストを得た。これにキシレン１００ｍｌと活性炭とを加えて加熱撹拌し、濾紙で濾別した。濾液を濃縮して一昼夜静置することにより発生した結晶を集めて、石油エーテルで洗浄して淡黄色の微結晶０．２０３ｇを得た。
【０１００】
この微結晶のＮＭＲチャートを図２４に示した。この微結晶は、式（１３）に示す構造を有するものと同定された。
【０１０１】
【化２１】
2004018401.tif 000020
＜発光特性＞
ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間かけて超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、フォト・サーフェス・プロセッサー（セン特殊光源（株）製、波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射してＩＴＯ基板の洗浄を行った。
【０１０２】
洗浄されたＩＴＯ基板を真空蒸着装置（大亜真空技研（株）、ＵＤＳ−Ｍ２−４６型）にセットし、４×１０−６ｔｏｒｒ以下の減圧下に、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）層４５ｎｍ、前記式（１３）で示される構造を有する青色発光化合物をメチルベンジルホワイトに１．３％ドーピングしてなる層３５ｎｍ、及びＡｌｑ３層　１５ｎｍをこの順に積層してなる発光層、最後にアルミ合金製電極（Ａｌ：Ｌｉ＝９９：１重量比、（株）高純度化学研究所製）を１５０ｎｍの厚みに蒸着して、図１に示される積層構造の発光素子を製造した。
【０１０３】
この発光素子につき、（株）トプコン製のＢＭ−７　Ｆａｓｔで徐々に電圧を上げながら輝度及び色度を測定した。その結果、電圧１２Ｖ及び電流２７．７４ｍＡで輝度が４８８１．００Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘが０．３７７７及び色度Ｙが０．４７７７の結果が得られた。
【０１０４】
この例は、青色発光化合物と黄色発光化合物とを含有する発光層を備えた発光素子は、黄緑色の発光を呈することを、示す。
【０１０５】
【発明の効果】
この発明によると、エネルギーを付与することにより高輝度で、高い色純度で青色に発光する耐久性のある新規な化合物を提供することができる。この発明によると、前記新規な青色発光化合物を発光層に含有させることにより高輝度で高い色純度で青色に発光させることができ、また、緑色発光化合物と赤発光化合物とこの発明に係る青色発光化合物とを発光層に含有させることにより高輝度で白色に発光させることができる発光素子、また、この発明に係る青色発光化合物と他の色に発光する発光化合物とにより所定の色に発光する発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、この発明に係る一例としての発光素子を示す説明図である。
【図２】図２は、この発明に係る他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図３】図３は、この発明に係るその他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図４】図４は、この発明に係る更に他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図５】図５は、実施例１において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物のＩＲチャートを示すチャート図である。
【図６】図６は、実施例１において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物のＮＭＲチャートを示すチャート図である。
【図７】図７は、実施例１において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物の蛍光スペクトルを示すスペクトル図である。
【図８】図８は、実施例２において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物のＩＲチャートを示すチャート図である。
【図９】図９は、実施例２において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物のＮＭＲチャートを示すチャート図である。
【図１０】図１０は、実施例２において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物の蛍光スペクトルを示すスペクトル図である。
【図１１】図１１は、実施例３において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物のＩＲチャートを示すチャート図である。
【図１２】図１２は、実施例３において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物のＮＭＲチャートを示すチャート図である。
【図１３】図１３は、実施例３において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物の蛍光スペクトルを示すスペクトル図である。
【図１４】図１４は、実施例５において合成された、この発明の一例である青色発光化合物のＩＲチャートである。
【図１５】図１５は、実施例５において合成された、この発明の一例である青色発光化合物のＮＭＲチャートである。
【図１６】図１６は、実施例５において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物の蛍光スペクトルを示すスペクトル図である。
【図１７】図１７は、実施例６において合成された１−クロロメチル−４−（２−ブロモエチル）ベンゼンを示すＩＲチャートである。
【図１８】図１８は、実施例実施例６において合成された１−クロロメチル−４−（２−ブロモエチル）ベンゼンを示すＮＭＲチャートである。
【図１９】図１９は、実施例６において合成された、この発明の一例である青色発光化合物のＩＲチャートである。
【図２０】図２０は、実施例６において合成された、この発明の一例である青色発光化合物のＮＭＲチャートである。
【図２１】図２１は、実施例６において合成されたところの、この発明の一例である青色発光化合物の蛍光スペクトルを示すスペクトル図である。
【図２２】図２２は、実施例７において合成された、この発明の一例である青色発光化合物のＩＲチャートである。
【図２３】図２３は、実施例７において合成された、この発明の一例である青色発光化合物のＮＭＲチャートである。
【図２４】図２４は、実施例８において合成された、この発明の一例である青色発光化合物のＮＭＲチャートである。
【符号の説明】
Ａ，Ｂ，Ｃ・・・発光素子、１・・・基板、２・・・透明電極、３・・・発光層、４・・・電極層。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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【図２０】
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【図２１】
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【図２２】
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【図２３】
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【図２４】
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