(57)【要約】【課題】従来の皮革様シート状物では持ち得なかった伸び止め感が強いにもかかわらず、ソフトでかつ低反発である天然皮革の物性に類似した人工の皮革様シート状物を提供すること。【解決手段】極細繊維と高分子弾性体からなり、高分子弾性体が一方の面から２５μｍ以上の深さまで存在する含浸層と、高分子弾性体が存在しない未含浸層があり、含浸層内では極細繊維が繊維束状態で存在し、高分子弾性体が該繊維束の外周を包囲しているが、繊維束の内部には高分子弾性体が存在していない皮革様シート状物。その製造方法は、溶剤溶解性の異なる成分からなる極細繊維形成性の海島繊維からなるシート上に、含浸層と未含浸層が発生するように高分子弾性体溶液を一方の表面から塗布し凝固させ、次いで海島繊維の海成分を除去する方法である。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
極細繊維と高分子弾性体からなるシート状物であって、高分子弾性体が一方の面から２５μｍ以上の深さまで存在する含浸層と、高分子弾性体が存在しない未含浸層があり、含浸層内では極細繊維が繊維束状態で存在し、高分子弾性体が該繊維束の外周を包囲しているが、繊維束の内部には高分子弾性体が存在していないことを特徴とする皮革様シート状物。
【請求項２】
含浸層の厚さが２５〜３００μｍである請求項１記載の皮革様シート状物。
【請求項３】
含浸層の高分子弾性体が、充実型または独立多孔型である請求項１または２記載の皮革様シート状物。
【請求項４】
未含浸層部分の目付が３０〜５００ｇ／ｍ2である請求項１〜３のいずれか１項記載の皮革様シート状物。
【請求項５】
含浸層が存在する側の表面が極細繊維立毛を有している請求項１〜４のいずれか１項記載の皮革様シート状物。
【請求項６】
含浸層が存在する側の表面が銀付調である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮革様シート状物。
【請求項７】
折り曲げ回復率が、７５％以下である請求項１〜６のいずれか１項記載の皮革様シート状物。
【請求項８】
溶剤溶解性の異なる２つ以上の成分からなる極細繊維形成性の海島繊維からなるシート上に、含浸層と未含浸層が発生するように高分子弾性体溶液を一方の表面から塗布し凝固させ、次いで海島繊維の海成分を溶解する溶剤を用いて繊維の海成分を除去することを特徴とする皮革様シート状物の製造方法。
【請求項９】
溶剤溶解性の異なる２つ以上の成分からなる極細繊維形成性の海島繊維からなるシート上に、中心部に未含浸層が発生するように高分子弾性体溶液を両方の表面からそれぞれ塗布し凝固させ含浸層とし、次いで海島繊維の海成分を溶解する溶剤を用いて繊維の海成分を除去し、その後未含浸層部分でスライスして２分割することを特徴とする皮革様シート状物の製造方法。
【請求項１０】
高分子弾性体溶液の塗布前に、海島繊維を構成する海成分の軟化温度以上、島成分の軟化温度未満で、あらかじめ海島繊維からなるシート表面をプレスする請求項８または９記載の皮革様シート状物の製造方法。
【請求項１１】
高分子弾性体溶液の凝固方法が乾式法である請求項８〜１０のいずれか１項記載の皮革様シート状物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、皮革様シート状物およびその製造方法に関するものである。さらに詳しくは伸び止め感が強いにもかかわらず、ソフトでかつ低反発である天然皮革の物性に類似した人工の皮革様シート状物およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
天然皮革の代替物として、繊維と高分子弾性体を用いたいわゆる人工皮革と呼ばれる皮革様シート状物が広く用いられている。だが、人工皮革は天然皮革に比べて物性面の優位性は比較的得られているものの、外観や風合面では高級な天然皮革のレベルに至っていないのが実情であった。そして外観においては、それを解決するために様々な仕上げ方法等が研究され、天然皮革に類似した物やさらには天然皮革では表すことが出来なかった外観が数多く提案されてきている。しかし風合い面においては様々な研究がなされ非常に柔らかな物も提案されてきてはいるものの、優れた天然皮革の持つ特性である低反発でくたくた感のある非常に柔らかな物は未だ得られていない。
【０００３】
例えば特許第３１５５１３５号では、少なくとも２種類の高分子重合体からなる極細化可能な複合繊維からウェブを形成し、該ウェブの厚さ方向にニードルパンチングを施して、絡合繊維質基材を作成し、該絡合繊維質基材に高分子弾性体を含浸、凝固させ、その後、該絡合繊維質基材を構成する複合繊維を極細化する方法が開示されている。しかしこのような方法で得られた皮革様シート状物は柔らかな物ではあるものの、含浸された高分子弾性体の特性から反発感のあるゴムライクな風合いとなり、天然皮革が有する優れた風合いである、低反発でくたくた感のある非常に柔らかな風合いを持つシート状物は実現することができなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特許第３１５５１３５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、これら従来の皮革様シート状物では持ち得なかった伸び止め感が強いにもかかわらず、ソフトでかつ低反発である天然皮革の物性に類似した人工の皮革様シート状物およびその製造方法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の皮革様シート状物は、極細繊維と高分子弾性体からなるシート状物であって、高分子弾性体が一方の面から２５μｍ以上の深さまで存在する含浸層と、高分子弾性体が存在しない未含浸層があり、含浸層内では極細繊維が繊維束状態で存在し、高分子弾性体が該繊維束の外周を包囲しているが、繊維束の内部には高分子弾性体が存在していないことを特徴とする。さらに含浸層の厚さが２５〜３００μｍであることや、未含浸層部分の目付が３０〜５００ｇ／ｍ2であること、含浸層の高分子弾性体が、充実型または独立多孔型であること、折り曲げ回復率が、７５％以下であることが好ましい。
【０００７】
また、本発明の皮革様シート状物の製造方法の第一は、溶剤溶解性の異なる２つ以上の成分からなる極細繊維形成性の海島繊維からなるシート上に、含浸層と未含浸層が発生するように高分子弾性体溶液を一方の表面から塗布し凝固させ、次いで海島繊維の海成分を溶解する溶剤を用いて繊維の海成分を除去することを特徴とする。
【０００８】
そして、もうひとつの本発明である、皮革様シート状物の製造方法の第二は、溶剤溶解性の異なる２つ以上の成分からなる極細繊維形成性の海島繊維からなるシート上に、中心部に未含浸層が発生するように高分子弾性体溶液を両方の表面からそれぞれ塗布し凝固させ含浸層とし、次いで海島繊維の海成分を溶解する溶剤を用いて繊維の海成分を除去し、その後未含浸層部分でスライスして２分割することを特徴とする。
【０００９】
さらには、本発明の製造方法では、高分子弾性体溶液の塗布前に、海島繊維を構成する海成分の軟化温度以上、島成分の軟化温度未満で、あらかじめ海島繊維からなるシート表面をプレスすることや、高分子弾性体溶液の凝固方法が乾式法であることが好ましい。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明は、極細繊維と高分子弾性体とからなるシート状物であって、高分子弾性体が存在する含浸層と存在しない未含浸層がある皮革様シート状物に関するものである。
【００１１】
本発明における極細繊維とは、０．２ｄｔｅｘ以下、好ましくは０．１ｄｔｅｘ以下、特に好ましくは０．０００１〜０．０５ｄｔｅｘの繊度の極細繊維のことである。また、そのような極細繊維の例としては、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル繊維、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２などのポリアミド繊維を挙げることができる。さらに本発明ではこの極細繊維が束として集合している極細収束繊維が存在していることが必要である。例えばこのような極細集束繊維としては、溶剤溶解性の異なる２成分以上の重合体組成物から複合紡糸法、混合紡糸法などにより海島型繊維として紡糸して得た多成分繊維の少なくとも一成分を除去し極細化した繊維等が挙げられる。ただし該極細繊維は、束状になっている場合、一つの束に極細繊維が好ましくは、１０本から５０００本、更に好ましくは、１００本から２０００本含まれていることが好ましい。
【００１２】
本発明のシート状物は極細繊維と高分子弾性体からなるものであるが、上記のような極細繊維を主とするシート状物であれば特に制限はなく、繊維全部が極細繊維ではなく一部に極細繊維を含むものでも良い。このような基体としては織編物であっても良いが、風合を向上させるためには不織布が主体であり、織編物は補強用として一部に含むか、全く含まないことが好ましい。
【００１３】
さらに、本発明の皮革様シート状物で用いられる高分子弾性体としては、ポリウレタン樹脂エラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン樹脂・ポリウレアエラストマー、ポリアクリル酸樹脂、アクリロニトリル・ブタジエンエラストマー、スチレン・ブタジエンエラストマー等が挙げられるが、なかでもポリウレタン樹脂エラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン樹脂・ポリウレアエラストマー等のポリウレタン樹脂系高分子が好ましい。
【００１４】
この含浸層に存在する高分子弾性体の１００％伸長モジュラスは、２００〜５０００Ｎ／ｃｍ2であることが好ましく、更に好ましくは、３００〜４０００Ｎ／ｃｍ2であり、特に好ましくは、４００〜３０００Ｎ／ｃｍ2である。１００％伸長モジュラスが、２００Ｎ／ｃｍ2未満の場合には得られた基体は柔軟性に富むが、耐熱性、耐溶剤性等が減少する傾向にある。逆に５０００Ｎ／ｃｍ2を越える場合には得られた基体の風合いが硬くなる傾向にある。高分子弾性体の１００％伸長モジュラスを好ましい範囲に調整する方法としては、例えばポリウレタン樹脂エラストマーを用いる場合、ポリマー中の有機ジイソシアネート含有量と鎖伸長剤量を調整することによって容易に行うことができる。
【００１５】
また、この含浸層の高分子弾性体は、充実型または独立多孔型であることが好ましい。湿式凝固法などによって得られる連続多孔質の場合には、得られた皮革様シート状物の伸び止め効果が減少する傾向にある。
【００１６】
本発明の皮革様シート状物は、高分子弾性体が一方の面から２５μｍ以上の深さまで存在する含浸層と、高分子弾性体が存在しない未含浸層の両方が存在するものであるが、さらにはこの含浸層の厚さは、２５〜３００μｍであることが好ましく、さらには５０〜２５０μｍ、もっとも好ましくは７５〜２００μｍの厚さであることが好ましい。このとき高分子弾性体の存在する層が薄くなると得られるシート状物の強度が弱くなり、さらに加工中の伸び止め性も低下し、縦方向に伸びてしまう等の傾向にある。一方層が厚くなると強く腰のある風合いにはなるが、堅くなる傾向にある。特に伸び止め性に優れている含浸層の高分子弾性体が充実型や独立多孔型の場合には、連続多孔の高分子弾性体を用いている場合よりも堅くなる傾向にあるので、含浸層はより薄くする必要がある。
【００１７】
また、この含浸層における繊維と高分子弾性体の比率は、５：９５〜９５：５の範囲であることが好ましく、更に好ましくは１０：９０〜５０：５０、特に好ましくは１５：８５〜４０：６０の範囲であることが好ましい。このとき高分子弾性体の比率が少ないと、得られるシート状物の強度が弱くなる傾向にある。一方含浸層における高分子弾性体の比率が多いと、得られるシート状物の風合いは堅くなる。特に高分子弾性体が充実型の場合には、その特性から反発性の強いシート状物となる傾向にある。
【００１８】
本発明の皮革様シート状物は、繊維のみからなる高分子弾性体の存在しない未含浸層が存在することが必要である。本発明では、未含浸部が存在することによって、表裏の応力の分布に勾配ができ、バランスが良くなって低反発で非常に風合いの良い物が得られる。さらにはその未含浸部の繊維目付は３０〜５００ｇ／ｍ2の範囲にあることが好ましく、もっと好ましくは４０〜４００ｇ／ｍ2の範囲であり、特には、５０〜３００ｇ／ｍ2の範囲であることが好ましい。未含浸部の目付が低くなると、未含浸部の存在しない従来の皮革様シート状物とほぼ同様の特性となり、伸び止め性とソフト性を両立させることが困難な傾向にある。一方、未含浸部が多くなりすぎると未含浸の不織布と差が少なくなり伸び止め性が低下する傾向にある。
【００１９】
本発明の皮革様シート状物は、上記のような含浸層と未含浸層からなるものであるが、本発明の最も特徴的な点は、含浸層内では極細繊維が繊維束状態で存在し、含浸層を構成する高分子弾性体が該繊維束の外周を包囲してはいるが、繊維束の内部には高分子弾性体が存在していないことである。
【００２０】
本発明と異なり、含浸層内に極細繊維が繊維束ではなくそのまま極細単繊維の状態で侵入している場合には、極細単繊維が高分子弾性体間に密に存在し、極細単繊維に補強された高分子弾性体が硬く変形しにくいものとなりやすい。また、たとえ繊維と高分子弾性体を何らかの手段で非接合化したとしても、極細単繊維の状態で侵入している場合には、極細繊維と高分子弾性体の距離が短く繊維の自由度が低くなり、どうしても固い構造物である層が形成される傾向にある。それに比して極細繊維が繊維束で存在する場合には、繊維束内の繊維密度が高くなる分全体の繊維目付に比して繊維間空隙が大きくなり、高分子弾性体が大きな塊で存在し、弾性体としての性質が強く引き出され、変形しやすくなる。また、本発明では高分子弾性体は繊維束を包囲して、繊維束内部に高分子弾性体が存在しないので、極細繊維と高分子弾性体間の距離が大きく、繊維の自由度が大きくより柔軟な構造物となり、柔軟な風合を実現できるのである。
【００２１】
本発明では、高分子弾性体が繊維束を包囲しているので、シート状物の小変形時には高分子弾性体のみが変形し小さな応力だけが発生するが、さらなる変形時には補強繊維である繊維束に変形が伝達され、大きな応力が発生する。このような現象が発生するためには、繊維束が高分子弾性体に充分に囲まれていることが必要であり、できればその断面がほぼ円形であることが好ましい。例えば繊維束の周辺の高分子弾性体に割れ目が存在していたり、その繊維束周囲の空間に、繊維束への応力が伝わりにくい部分、方向が存在すると、シート状物が大変形した時のみしか繊維と高分子弾性体の複合効果が発生しないので好ましくない。
【００２２】
さらには繊維束を包囲している高分子弾性体の空隙空間を、極細繊維が体積にして２０〜８０％占めていることが好ましく、さらには３０〜７０％、最も好ましくは４０〜６０％を占めている状態が好ましい。繊維束周辺の空隙空間が大きすぎると繊維束への応力が伝わりにくく、伸び止め感の低いものとなる傾向にあり、逆に空隙空間が小さすぎると硬くなる傾向にある。高分子弾性体がこのような構造をとるためには、極細繊維と高分子弾性体からなる含浸層は、充実層であることや、または空隙が連続していない独立多孔構造をとることが好ましい。
【００２３】
本発明の皮革様シート状物は、その構造から非常にソフトで低反発なものである。ここで、低反発感の代用特性である折り曲げ回復率は、７５％以下であることが好ましく、さらには６０％以下、もっとも好ましくは５５％以下であることが望ましい。折り曲げ回復率は、幅１ｃｍのサンプルを含浸層を下側にして置き、端１ｃｍを１８０°折り曲げ、荷重９．８Ｎをかけた状態で１時間放置し、荷重を取り除いた後３０秒後の回復率を、１８０°を１００％として示したものであり、折れたままの状態の場合を０％とする。この折り曲げ回復率の値が小さいほど、反発感のないくたくたな柔らかさであることを示している。
【００２４】
また、本発明の皮革様シート状物は、その表面が銀付調や立毛を有するスエード調やヌバック調であることも好ましい。ここで銀付調である皮革様シート状物とは、含浸層がシート状物の一方の側に偏在し、その偏在した側の表面が銀付調であるものであり、立毛を有する皮革様シート状物とは、含浸層がシート状物の一方の側に偏在し、その偏在した側の最表面が極細繊維立毛を有しているものである。
【００２５】
このような本発明の皮革様シート状物は、別の本発明である皮革様シート状物の製造方法によって得ることができる。すなわち、溶剤溶解性の異なる２つ以上の成分からなる極細繊維形成性の海島繊維からなるシート上に、含浸層と未含浸層が発生するように高分子弾性体溶液を一方の表面から塗布し凝固させ、次いで海島繊維の海成分を溶解する溶剤を用いて繊維の海成分を除去する方法や、または溶剤溶解性の異なる２つ以上の成分からなる極細繊維形成性の海島繊維からなるシート上に、中心部に未含浸層が発生するように高分子弾性体溶液を両方の表面からそれぞれ塗布し凝固させ含浸層とし、次いで海島繊維の海成分を溶解する溶剤を用いて繊維の海成分を除去し、その後未含浸層部分でスライスして２分割する方法である。
【００２６】
このようにすることにより、含浸層を構成する極細繊維が繊維束状態で存在し、含浸層を構成する高分子弾性体が該繊維束を包囲してはいるが、繊維束内部に高分子弾性体が存在していないソフトで低反発な皮革様シート状物を製造することができる。
【００２７】
本発明の溶剤溶解性の異なる２つ以上の成分からなる極細繊維形成性の海島繊維としては、例えば具体的には、溶剤溶解性の異なる２成分以上の重合体組成物から複合紡糸法、混合紡糸法などにより紡糸し、海島型繊維としたものである。このとき島成分の繊度は特に規定する必要はないが、好ましくは、０．２ｄｔｅｘ以下、さらに好ましくは、０．１ｄｔｅｘ以下、特に好ましくは、０．０００１〜０．０５ｄｔｅｘの繊度であることが好ましい。
【００２８】
また、そのような溶剤溶解性の異なる２成分以上の重合体組成物の好ましい組み合わせとしては、不溶解成分としてポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルを選定したときには易溶解成分としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなどのポリオレフィン類が、不溶解成分としてナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２などのポリアミドを選定した時には易溶解成分としてポリエステル類、ポリオレフィン類が好ましく選定される。
【００２９】
本発明で用いるこのような極細繊維形成性の海島繊維からなるシートとしては、シート状であれば特に制限されるものではなく、各種織編物や不織布のいずれでもよいが、風合面から不織布をベースとするものであることが好ましい。例えば繊維を不織布化するには、公知のカード、レーヤー、ニードルロッカー、流体絡合装置などを用いることができ、交絡繊維密度の高い緻密に３次元絡合した不織布を得ることができる。
【００３０】
さらに、ここで得られた該絡合繊維質シートを高分子弾性体溶液の塗布前に、海島繊維を構成する海成分の軟化温度以上、島成分の軟化温度未満で、あらかじめ海島繊維からなるシート表面をプレスすることで厚みと表面を整える事が好ましい。ここで厚みを整えることで最終的に得られる製品の厚みをコントロールすることができる。さらに、表面を整える事で製品面の平滑性をコントロールすることもできる。加熱と加圧の条件を調整することにより、高分子弾性体溶液の浸透度合いを調整するのである。整えられた面が融着などで膜などを形成する場合、付与される高分子弾性体はほとんど浸透されず、一方融着などで膜などができず最表面の繊維密度も低い場合、高分子弾性体溶液はよく浸透される。
【００３１】
本発明では、このようにして得られた極細繊維形成性の海島繊維を含む基材の一方の整えられた面から２５〜３００μｍの範囲に、該海島繊維を空隙無く包囲する高分子弾性体を含む含浸層を形成することが必要である。例えば基材への高分子弾性体溶液の浸透度合いを調整するなどの方法で含浸層の厚さを調整する。
【００３２】
また、ここで付与された高分子弾性体は、一部に気泡などの独立発泡が繊維の周辺に存在することは構わないが、基本的に海島繊維と高分子弾性体には空隙が無いことが好ましい。空隙があった場合には、最終的に高分子弾性体が極細繊維束の外周をうまく包囲することができない。さらには繊維と高分子弾性体間には空隙が無いことに加えて接着もしていないことが好ましい。
【００３３】
このような含浸層を成形するためには、高分子弾性体溶液の凝固方法が乾式法であることが好ましく、例えば繊維質基材の一方の面から高分子弾性体の有機溶剤溶液または分散液（水性エマルジョンを含む）を塗布し、基材中に充分しみこませた後、加熱乾燥により凝固させることが好ましい。さらに含浸深さを調整するために塗布回数は１回ではなく、複数回、例えば２〜５回に分けて塗布、乾燥を繰り返し行うことにより、より表層に近い部分の高分子弾性体の含浸量を高くすることができ、風合いを向上させることができる。
【００３４】
このとき塗布させる高分子弾性体液の固型分濃度は、５〜５０％であることが好ましい。さらには、７〜３０％であることがより好ましく、もっとも好ましくは１０〜２０％であることが望ましい。５％以下の濃度だと高分子弾性体溶液の粘度が低すぎて基材中へ浸透しすぎたり基材表面を流れてうまく均一に浸透させることができなかったりと加工上困難である上に、うまく付与できた場合もその含浸層は、基材の一方の面から２５μｍ以下となることが多い。一方高濃度になるほど高分子弾性体溶液の粘度が高くなる傾向があり、基材への浸透度合いのバランスが崩れやすく、均一に高分子弾性体を付与することが困難となる傾向にある。特に固型分濃度が高すぎると付与される高分子弾性体量が多くなりすぎ反発感のある腰のある風合いとなりやすく、本発明の目標とするソフトで低反発な素材とは異なるものとなってしまう傾向にある。
【００３５】
さらに、ここで付与される高分子弾性体溶液の粘度とその表面張力によってその基材への浸透度合いを調整することができる。高分子弾性体の粘度は、その濃度を調整するほかに一般的な増粘剤を用いることもできる。また、高分子弾性体溶液の表面張力をコントロールするにはその溶液中に種々の添加剤を用いることで調整することができる。
【００３６】
さらに本発明では、その含浸層の偏在した側の表面に皮革様として適した外観とすることが好ましく、表皮層の形成方法としては、公知のいずれの方法を用いることもできる。
【００３７】
本発明の製造方法では、次いで海島繊維の海成分を溶解する溶剤を用いて、その海成分を除去する。この溶剤は、極細繊維の島成分を溶解しないことが必要であり、含浸層に用いられている高分子弾性体を少量なら溶解しても良いが、できれば溶解しないことが好ましい。このように海島型繊維の海成分を除去することにより、含浸層において高分子弾性体が島成分の極細繊維とは非接合状態となる構造が形成される。より具体的には、例えば島成分にナイロンを、海成分にポリエチレンを用いた場合には、トルエンを用いることが好ましい。抽出効率を高めるために加熱した溶剤を用いるのも好ましい方法である。
【００３８】
さらに、本発明の製造方法においては、溶剤溶解性の異なる２つ以上の成分からなる極細繊維形成性の海島繊維を含む基材に、該海島繊維を空隙無く包囲する該高分子弾性体からなる含浸層を基材の両方の面から２５〜３００μｍの範囲に形成し、次いで海島繊維の海成分を溶解する溶剤を用いて海成分を除去した後、その厚みの中央部分でスライスする方法についても提案している。
【００３９】
このようにすることにより、高い生産性が得られるとともに、薄地の加工において安定した高い加工性が得られる。本発明品の薄地の製造において片側のみ使用して作成する方法では海島繊維の海成分を溶解する溶剤を用いて海成分を除去する工程においてその基材の柔らかさから皺が発生したり、機械張力で伸びてしまったりと加工性に問題が生じ易い傾向があった。両面に樹脂を付与したものはしっかりしておりその加工は安定しており、とても容易なものとなる。さらに両面含浸では、工程途中のロール表面に接する未含浸部が存在しないために、それによる毛羽等の発生が少なく、工程安定性が高くなる傾向にある。
【００４０】
ここで得られた皮革様シート状物の一つとして立毛タイプの外観を持つ物は、さらに、その含浸層の存在する表面に高分子弾性体をグラビア処理したり、バフィングを行うことにより起毛加工を施し、必要に応じて染色、柔軟剤付与、揉み加工することができる。
【００４１】
一方、得られた皮革様シート状物のもう一つとして銀面タイプの外観を持つ物は、さらに、その含浸層の存在する表面に皮革様として適した外観をもった高分子弾性体の表皮層を付与することで作成できる。表皮層の形成方法としては、公知のいずれの方法を用いることもでき、例えば高分子弾性体からなる溶液や分散液を、基材上にラミネートあるいはコーティングすることにより銀付調である表皮層とすることができる。さらにこのようにして得られた銀付調の表面に必要に応じて高分子弾性体をグラビア処理したり、エンボス処理したりし、最表面をさらに整えることも好ましい。
【００４２】
また、本発明の製造方法では、このようにして得られた基材に揉み加工を施すことも好ましい。揉み加工の方法としては、例えばシート状物をクランプに把持し、一方のクランプをシートに揉み変形が加わるように駆動させる方法、あるいは２つの組み合わさった突起を有するステーの間にシート状物を通しシート状物に突起を押し込みながら揉みほぐしを行う方法等が挙げられる。
【００４３】
このようにして得られた本発明の皮革様シート状物は、従来の皮革様シート状物では持ち得なかった天然皮革の持つ特徴である伸び止め感の強さと低反発でくたくた感のある非常に柔らかな風合いを有する物となる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらにより制限されるものではない。実施例で特段断りのない限りパーセント（％）、比率は重量％、または重量比率を示す。実施例における測定値はそれぞれ以下の方法によったものである。
【００４５】
（１）１００％伸長応力
樹脂フィルム（厚さ約０．１ｍｍ）より採取したテストピースを、恒速伸長試験器で１００％／ｍｉｎにて伸長試験し、１００％伸長時点の荷重を読み取りＮ／ｃｍ2単位に換算する。テストピースはＪＩＳ−Ｋ−６３０１−２号型ダンベル法に準拠する。
【００４６】
（２）含浸層深さ
基材の断面電顕写真より測定し、平均値を採用する。
【００４７】
（３）厚さ
スプリング式ダイアルゲージ（荷重１．１８Ｎ／ｃｍ2）にて測定する。
【００４８】
（４）重量
１０ｃｍ×１０ｃｍに切断した試験片を、精密天秤にて測定する。
【００４９】
（５）σ５／σ２０／引張強力／伸び
皮革様シート状物から採取したテストピースを、恒速伸長試験器で伸長試験し５％、２０％伸長時と破断時の荷重の値で示す。また、破断時の伸びも測定する。テストピースはＪＩＳ−Ｋ−６５５０ ５−２−１に準拠する。
【００５０】
（６）引裂
皮革様シート状物から採取したテストピースに切り込みを入れ、恒速伸長試験器で伸長試験し引裂時の荷重の変化を平均値で示す。
【００５１】
（７）剥離強力
幅２．５ｃｍ×長さ１５ｃｍのテストピースの銀面層側に、同じサイズの平織り布をはりあわせたＰＶＣシートをウレタン系接着剤で接着する。このテストピースに２ｃｍ間隔で５区間の印をつけ、恒速引張試験器で５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で剥離試験を行う。この時の剥離強力を記録計に記し２ｃｍ間隔の５区間のそれぞれの部分の最小値を読み、その５点の平均値を幅１ｃｍあたりに換算して表示する。
【００５２】
（８）摩耗
テーバー摩耗試験器にて摩耗輪＃２８０荷重９．８Nにて１００回摩耗時の重量変化（ｍｇ）を測定する。
【００５３】
（９）未含浸層部分の目付け
抽出前の含浸基材の全体の厚さａから（２）の含浸層深さｂを引き、その値を全体の厚さａで除して、未含浸層部分の比率を計算し、それに抽出後の繊維目付け（抽出前の目付け×未抽出繊維の構成比）ｃを掛けて算出する。
（未含浸層部分の目付け）＝（（ａ−ｂ）／ａ）×ｃ
【００５４】
（１０）含浸層部分の繊維の目付け
抽出前の含浸基材の全体の厚さａで、（２）の含浸層深さｂを除して、含浸層部分の比率を計算し、それに抽出後の繊維目付け（抽出前の目付け×未抽出繊維の構成比）ｃを掛けて、含浸層部分の繊維目付けを算出する。
（含浸層部分の繊維目付け）＝（ｂ／ａ）×ｃ
【００５５】
（１１）含浸層部分の高分子弾性体の目付け
次に高分子弾性体の含浸溶液濃度に塗布した溶液目付けを掛けて、含浸層部分の高分子弾性体目付けを算出する。
【００５６】
（１２）外観
表中の「外観」は以下の評価をする。
◎：優れている  〇：良い  △：普通  ×：悪い
【００５７】
（１３）挫屈感
表中の「挫屈感」は以下の評価をする。
◎：優れている  〇：良い  △：普通  ×：大シワ
【００５８】
（１４）ソフト性
表中の「ソフト性」は以下の評価をする。
◎：優れている  〇：良い  △：普通  ×：硬い
【００５９】
（１５）腰感
表中の「腰感」は５を普通とし、数が大きくなるほど腰があり、数が小さくなるほど腰がないとして、１から１０の１０段階評価とする。
【００６０】
（１６）折り曲げ回復率
幅１ｃｍ×長さ９ｃｍのテストピースの表面下側し、測定台の端から１ｃｍはみださせて置く、この後はみ出させた部分を上側に折り曲げ９．８Nの荷重を載せ放置する。荷重をかけてからちょうど一時間後に荷重を解放し、解放してからちょうど３０秒後にその折れ目が水平の台からどの程度まで回復しているかを分度器で測定し、水平まで回復した場合（１８０度）を１００％、折れたままで変化がない場合を０％としてその比率で計算し求める。
【００６１】
［実施例１］
島成分であるナイロン−６と海成分である低密度ポリエチレンとを５０／５０で混合紡糸し、繊度９．０ｄｔｅｘの海島型の複合繊維を得た。得られた複合繊維を、カット長５１ｍｍにカットし原綿を得た。これをカードとクロスレイヤーを用いウェブとし、ニードルパンチングを１０００本／ｃｍ2実施し、次いで、１５０℃の熱風チャンバーで加熱処理し、基材が冷える前に３０℃のカレンダーロールでプレスし、目付け４５０ｇ／ｍ2、厚さ１．５ｍｍ、見かけ密度０．３０ｇ／ｃｍ3の不織布を得た。
【００６２】
次に、高分子弾性体クリスボンＴＦ５０Ｐ（１００％伸長応力が１０８０Ｎ／ｃｍ2のポリウレタン樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０重量％）をジメチルホルムアミドとメチルエチルケトンの混合溶液（混合比４：６）で希釈した含浸溶液（濃度１５％）を、溶液目付け１５０ｇ／ｍ2となるように先に得た不織布の表面に塗布し、基材中に充分しみこませた後、１２０℃の熱風チャンバーで乾燥した。さらに、同じ含浸溶液を目付け１５０ｇ／ｍ2となるように先ほど塗布した面に再度塗布し、基材中に充分しみこませた後、１４０℃の熱風チャンバーで乾燥し、表面側のみポリウレタン樹脂の含浸された含浸基材を得た。このとき含浸付与された高分子弾性体であるポリウレタン樹脂は、充実した状態で表面側より平均１２０μｍの深さまで分布していることを、電顕写真で確認した。基材厚さの８％である。
【００６３】
その後、該含浸基材を８０℃のトルエン中でディップとニップを繰り返してポリエチレン成分を溶解除去し、複合繊維の極細化を行った。その後、９０℃の温水中で基材に含まれているトルエンを共沸除去し、１２０℃の熱風チャンバーで乾燥し、繊維が極細繊維化された皮革様シート状物を得た。
【００６４】
さらに得られた皮革様シート状物の樹脂が含浸付与された面に２００メッシュのグラビアロールで、含浸ポリウレタン樹脂の良溶媒であるジメチルホルムアミドを付与、乾燥し、その表面を粒度＃３２０の研磨ペーパーで研磨し表面繊維を起毛加工して立毛を有するスエード調の皮革様シート状物を得た。
【００６５】
該スエード調皮革様シート状物を含金染料を用いて、染色を行った後、揉み加工をして仕上げた。得られたシート状物の断面を電顕写真で観察したところ高分子弾性体であるポリウレタン樹脂が存在する含浸層は表面側より平均１０５μｍの深さまで分布していることが確認できた。またその含浸層の繊維と高分子弾性体の比率は、２９：７１であり、さらにポリウレタン樹脂の存在しない未含浸部分の繊維目付が２０７ｇ／ｍ2であった。また、含浸層内では極細繊維が繊維束状態で存在し、繊維束内部には高分子弾性体は存在しておらず、極細繊維束を包囲している高分子弾性体の空隙空間では、極細繊維が空間体積の５０％を占めていた。
【００６６】
得られたシート状物はどの方向にも伸びにくく、カンチレバーの値がタテ６．２ｃｍヨコ６．３ｃｍとなり折り曲げ方向の柔らかな素材の特徴がみられた。σ２０／σ５の値はタテ３．７ヨコ４．８と人工皮革として優れた値でありながら、折り曲げ回復率においてその値が５％とほとんど反発力が無い値となった。このような特徴を持ったここで得られた基材は、持った時に高級で柔らかな天然皮革に類似した非常に柔らかで低反発な素材であった。物性を表１に示す。
【００６７】
［実施例２］
実施例１と同じ、ナイロン−６と低密度ポリエチレンとが５０／５０である繊度９．０ｄｔｅｘの海島型の複合繊維を用い、目付けを高くし、ニードルパンチングを１４００本／ｃｍ2に変更した以外は同様にして、目付け５７０ｇ／ｍ2、厚さ２．３ｍｍ、見かけ密度０．２５ｇ／ｃｍ3の不織布を得た。
【００６８】
次に、実施例１と同様の高分子弾性体の含浸溶液（濃度１５％）を、溶液目付け３４０ｇ／ｍ2となるように先に得た不織布の表面に塗布し、基材中に充分しみこませた後、１２０℃の熱風チャンバーで乾燥し、表面側のみポリウレタン樹脂の含浸された含浸基材を得た。このとき含浸付与された高分子弾性体であるポリウレタン樹脂は、充実した形態で表面側より平均１５０μｍの深さまで分布していることを、電顕写真で確認した。基材厚さの６．５％である。
【００６９】
その後、該含浸基材から実施例１と同様にポリエチレン成分を溶解除去し、繊維が極細化された皮革様シート状物を得た。
【００７０】
さらに得られた皮革様シート状物の表面を実施例１と同様に表面処理し、立毛、染色されたスエード調の皮革様シート状物を得た。得られたシート状物の断面を電顕写真で観察したところ高分子弾性体であるポリウレタン樹脂が存在する含浸層は表面側より平均１２８μｍの深さまで分布していることが確認できた。またその含浸層の繊維と高分子弾性体の比率は、２７：７３であり、さらにポリウレタン樹脂の存在しない未含浸部分の繊維目付が２６６ｇ／ｍ2であった。また、含浸層内では極細繊維が繊維束状態で存在し、繊維束内部には高分子弾性体は存在しておらず、極細繊維束を包囲している高分子弾性体の空隙空間では、極細繊維が空間体積の５０％を占めていた。
【００７１】
得られたシート状物はその厚みに比して縦横斜めのどの方向にも伸びにくく、従来の皮革様シート状物では得ることができないレベルのものであった。しかも、カンチレバーの値がタテ６．２ｃｍヨコ６．３ｃｍとなり折り曲げ方向の柔らかな素材の特徴がみられた。また、σ２０／σ５の値がタテ７．０ヨコ８．９と低応力で変形しやすいが、少し伸びると伸びの止まるソフトな天然皮革特有の特徴がみられた。さらに折り曲げ回復率が９％とほとんど反発力が無い値となった。このシート状物は、持った時に高級で柔らかな天然皮革に類似した非常に柔らかで低反発な素材であった。物性を表１に併せて示す。
【００７２】
［実施例３］
実施例１と同じく、ナイロン−６と低密度ポリエチレンとが５０／５０である繊度９．０ｄｔｅｘの海島型の複合繊維を用い、目付けを高くし、ニードルパンチングを１４００本／ｃｍ2に変更した以外は同様にして、目付け８７０ｇ／ｍ2、厚さ２．８ｍｍ、見かけ密度０．３１／ｃｍ3の不織布を得た。
【００７３】
次に、実施例１と同様の高分子弾性体の含浸溶液（濃度１５％）を、溶液目付け３２０ｇ／ｍ2となるように先に得た不織布の表面に塗布し、基材中に充分しみこませた後、１２０℃の熱風チャンバーで乾燥し、ついで同じ含浸溶液を、先ほどと反対の面に、同じく目付け３２０ｇ／ｍ2となるように表面に塗布し、基材中に充分しみこませた後、１２０℃の熱風チャンバーで乾燥し、中心部以外の基材両表面側のみがポリウレタン樹脂を含浸した両面含浸基材を得た。このとき含浸付与された高分子弾性体であるポリウレタン樹脂は、充実した形態で基材両表面側よりそれぞれ平均１５０μｍの深さまで分布していることを、電顕写真で確認した。含浸深さは片面４．５％である。
【００７４】
その後、該含浸基材から実施例１と同様にポリエチレン成分を溶解除去し、繊維が極細化されたシート状物を得た。
【００７５】
その後、シート状物の樹脂が含浸付与された両面を、それぞれ２００メッシュのグラビアロールでジメチルホルムアミドを付与、乾燥し、ついでその両表面を粒度＃３２０の研磨ペーパーで研磨し表面繊維を起毛加工した後、樹脂の未含浸部分である厚みの半分の部位でスライスを行い、スエード調の外観の皮革様シート状物を得た。
【００７６】
さらに得られた皮革様シート状物を実施例１と同様に処理し、染色されたスエード調の皮革様シート状物を得た。得られたシート状物の断面を電顕写真で観察したところ高分子弾性体であるポリウレタン樹脂が存在する含浸層は表面側より平均１２５μｍの深さまで分布していることが確認できた。またその含浸層の繊維と高分子弾性体の比率は、３２：６８であり、さらにポリウレタン樹脂の存在しない未含浸部分の繊維目付が１９５ｇ／ｍ2であった。また、含浸層内では極細繊維が繊維束状態で存在し、繊維束内部には高分子弾性体は存在しておらず、極細繊維束を包囲している高分子弾性体の空隙空間では、極細繊維が空間体積の５０％を占めていた。
【００７７】
得られたシート状物は縦横斜めのどの方向にも伸びにくく、折り曲げ方向の柔らかな素材の特徴がみられた。また、低応力で変形しやすいが、少し伸びると伸びの止まるソフトな天然皮革特有の特徴がみられた。さらに折り曲げ回復率が４％とほとんど反発力が無い値となった。このシート状物は、持った時に高級で柔らかな天然皮革に類似した非常に柔らかで低反発なシート状物であった。物性を表１に併せて示す。
【００７８】
［実施例４］
実施例２と同様の加工を行い繊維が極細化された皮革様シート状物を得た。
【００７９】
さらに得られた皮革様シート状物の表面を立毛化処理する替わりに、銀面調とするために、高分子弾性体層を表面に付与した。
【００８０】
すなわち、高分子弾性体としてＣｕ９４３０ＮＬ（１００％伸長応力が６００Ｎ／ｃｍ2のポリウレタン樹脂、大日精化工業（株）製、固形分濃度３０重量％）をジメチルホルムアミドとメチルエチルケトンの混合溶液（混合比４：６）で希釈したフィルム層用溶液（固形分濃度１５％）を離型紙（ＡＲ―７４Ｍ、厚さ０．２５ｍｍ、旭ロール（株）製）上に目付け１３０ｇ／ｍ2（ｗｅｔ）で塗布し、初めに１００℃で３分間乾燥させた。次にこの得られたフィルム上に、高分子弾性体クリスボンＴＡ２６５（１００％伸長応力が２４５Ｎ／ｃｍ2の架橋型ポリウレタン樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度６５重量％）２０部、高分子弾性体クリスボンＴＡ２９０（１００％伸長応力が２４５Ｎ／ｃｍ2の架橋型ポリウレタン樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度４５重量％）８０部、コロネートＬ（イソシアネート系架橋剤、日本ポリウレタン（株）製）１５部、クリスボンアクセルＴ（架橋促進剤、大日本インキ化学工業（株）製）３部、ジメチルホルムアミド１０部で配合したバインダー用溶液を、目付け１００ｇ／ｍ2（ｗｅｔ）で塗布し、その上に繊維が極細化処理された該皮革様シート状物の樹脂が含浸付与された面を貼り合わせ面として貼り合わせた後、１００℃で３０秒乾燥し、次いで７０℃で４８時間エージングを行った後、１２時間放置冷却を行い、離型紙を分離し、表面に高分子弾性体の層を持った銀付調の皮革様シート状物を得た。
【００８１】
さらにその後該シート状物の表皮層を有する表面に、１００％伸長応力が３５０Ｎ／ｃｍ2のポリウレタン樹脂を２００メッシュのグラビアロールで仕上げた後、柔軟剤を付与し、揉み加工を行った。
【００８２】
得られた皮革様シート状物の断面を電顕写真で観察したところ高分子弾性体であるポリウレタン樹脂が存在する含浸層は表面側の接着層の下側よりさらに平均１２８μｍの深さまで分布していることが確認できた。またその含浸層の繊維と高分子弾性体の比率は、２７：７３であり、さらにポリウレタン樹脂の存在しない未含浸部分の繊維目付が２６６ｇ／ｍ2であった。また、含浸層内では極細繊維が繊維束状態で存在し、繊維束内部には高分子弾性体は存在しておらず、極細繊維束を包囲している高分子弾性体の空隙空間では、極細繊維が空間体積の５０％を占めていた。
【００８３】
また、この皮革様シート状物は、挫屈感が良好であり、縦横斜めのどの方向にも伸びにくく、折り曲げ方向の柔らかな素材の特徴がみられた。また、低応力で変形しやすいが、少し伸びると伸びの止まるソフトな天然皮革特有の特徴がみられた。さらに折り曲げ回復率が５１％と反発力の低い値となった。このような特徴を持ったここで得られた基材は、持った時に高級で柔らかな天然皮革に類似した非常に柔らかで低反発な素材であった。物性を表１に併せて示す。
【００８４】
［比較例１］
実施例１と同じ、ナイロン−６と低密度ポリエチレンとが５０／５０である繊度８．０ｄｔｅｘの海島型の複合繊維を用い、目付けを高くし、ニードルパンチングを１４００本／ｃｍ2に変更した以外は同様にして、目付け５００ｇ／ｍ2、厚さ１．５ｍｍ、見かけ密度０．３３ｇ／ｃｍ3の不織布を得た。
【００８５】
次に、実施例１で用いた高分子弾性体クリスボンＴＦ５０Ｐ（１００％伸長応力が１０８０Ｎ／ｃｍ2のポリウレタン樹脂、大日本インキ化学工業（株）製）を、実施例１と異なりジメチルホルムアミドのみで溶解した含浸溶液（濃度１５％）を、溶液目付け８７０ｇ／ｍ2となるように含浸させ、１０％ジメチルホルムアミド水溶液中に浸漬して、湿式凝固させた。この後４０℃の温水中で十分洗浄し、高分子弾性体含浸基材を得た。このとき含浸付与された高分子弾性体であるポリウレタン樹脂は、多孔化した形態で全層に分布していることを、電顕写真で確認した。
【００８６】
その後、該含浸基材から実施例１と同様にポリエチレン成分を溶解除去し、繊維が極細化された皮革様シート状物を得た。
【００８７】
さらに得られた皮革様シート状物の表面を実施例１と同様に表面処理し、立毛、染色されたスエード調の皮革様シート状物を得た。得られたシート状物の断面を電顕写真で観察したところ高分子弾性体であるポリウレタン樹脂はシート全層に存在していることが確認できた。またその繊維と高分子弾性体の比率は、６６：３４であり、さらにポリウレタン樹脂の存在しない未含浸部分は存在しなかった。
【００８８】
得られたシート状物は、折り曲げ方向に柔らかく、低応力で変形しやすい特徴がみられたものの、折り曲げ回復率においては７９％と反発の強い素材であり、従来からある柔らかな人工皮革の同じ風合いであった。物性を表１に併せて示す。
【００８９】
［比較例２］
高分子弾性体をよりやわらかくするために、比較例１で用いた含浸溶液の替わりに、高分子弾性体クリスボンＴＦ５０Ｐ（１００％伸長応力が１０８０Ｎ／ｃｍ2のポリウレタン樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０重量％）と高分子弾性体レザミンＣｕ９４３０ＮＬ（１００％伸長応力が６００Ｎ／ｃｍ2のポリウレタン樹脂、大日精化工業（株）製、固形分濃度３０重量％）を３０：７０となる比率で、ジメチルホルムアミド中に溶解した含浸溶液（濃度１３％）を用い、含浸溶液目付けを７７６ｇ／ｍ2とする以外は比較例１と同様にして繊維が極細化された皮革様シート状物を作成した。
【００９０】
さらに得られた皮革様シート状物の表面を今度は実施例３と同様に両面表面処理し、両面に立毛を有するスエード調の皮革様シート状物を得た。次いで厚みの半分でスライスを行う事によって表面がスエード調の外観の皮革様シート状物を得た。
【００９１】
さらに得られた皮革様シート状物を実施例３と同様に処理し、染色されたスエード調の皮革様シート状物を得た。得られたシート状物の断面を電顕写真で観察したところ高分子弾性体であるポリウレタン樹脂は基材全層に存在していることが確認できた。またその繊維と高分子弾性体の比率は、７１：２９であり、さらにポリウレタン樹脂の存在しない未含浸部分は存在しなかった。またこのシート状物は折り曲げ方向に非常に柔らかいものの、伸び止め性が低いにもかかわらず、折り曲げ回復率が８５％と反発の強い素材であった。物性を表１に併せて示す。
【００９２】
［比較例３］
実施例１と同じ、ナイロン−６と低密度ポリエチレンとが５０／５０である繊度９．０ｄｔｅｘの海島型の複合繊維を用い、目付けを低くした以外は同様にして、目付け３７０ｇ／ｍ2、厚さ１．４ｍｍ、見かけ密度０．２６ｇ／ｃｍ3の不織布を得た。
【００９３】
次いでこの不織布を、高分子弾性体クリスボンＴＦ５０Ｐ／クリスボンＴＦ３００ＴＤ（１００％伸長応力が２７５０Ｎ／ｃｍ2のポリウレタン樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０重量％）＝６／４のジメチルホルムアミド中に溶解した含浸溶液（固形分濃度１５％）に浸漬・含浸し、含浸液の目付けが９２０ｇ／ｍ2になるよう余分な含浸液をスクイズし、引き続き高分子弾性体クリスボンＴＦ５０Ｐ／クリスボンＴＦ７００Ｓ（１００％伸長応力が３４０Ｎ／ｃｍ2のポリウレタン樹脂、大日本インキ化学工業（株）製、固形分濃度３０重量％）＝９／１のジメチルホルムアミド中に溶解した湿式コート溶液（固形分濃度２０％）を目付７５０ｇ／ｍ2となるように表面にコートした。次いでこの繊維と高分子弾性体とからなるシートを、１２％のジメチルホルムアミド水溶液中に浸漬し湿式凝固させた後、４０℃の温水中で十分洗浄し、１３５℃の熱風チャンバーで乾燥して、海島繊維と高分子弾性体からなる基材上に、高分子弾性体からなる表皮層を持った基材を得た。ここでの高分子弾性体はいずれも湿式凝固により連続多孔を有する多孔質となっており、また含浸付与された高分子弾性体であるポリウレタン樹脂は、多孔化した形態で全層に分布していることを、電顕写真で確認した。
【００９４】
その後、得られた基材から、実施例１と同様にポリエチレン成分を溶解除去し、極細繊維と多孔高分子弾性体からなるシート状物を得た。さらに得られたシート状物の表皮層を有する面にエンボス加工しシボ柄を付与した後、１００％伸長応力が３５０Ｎ／ｃｍ2のポリウレタン樹脂を２００メッシュのグラビアロールで仕上げ塗布した後、柔軟剤を付与し、揉み加工を行った。
【００９５】
得られた銀面を有するシート状物は、そのシート状物の断面を電顕写真で観察したところ高分子弾性体であるポリウレタン樹脂は断面全層に存在していることが確認できた。またその繊維と高分子弾性体の比率は、３９：６１であり、さらにポリウレタン樹脂の存在しない未含浸部分は存在しなかった。また、このシート状物は、折り曲げ方向にしっかり感のある硬めの素材で腰はあるものの、ソフト性に欠け、折り曲げ回復率が８３％と反発の強い素材であり、また、表面の銀面層における挫屈感もあまり良くないものであった。また、その表面には含浸層の極細繊維に由来する毛羽が発生し、表面品位も低いものであった。物性を表１に併せて示す。
【００９６】
［比較例４］
海島繊維からなる目付け３７０ｇ／ｍ2、厚さ１．４ｍｍ、見かけ密度０．２６ｇ／ｃｍ3の不織布を、比較例３と同様の方法で作成した。
【００９７】
次に、比較例１で用いたものと同様の含浸溶液（固形分濃度１５％）を用いて、含浸溶液目付けを９２０ｇ／ｍ2とする以外は比較例１と同様に含浸、抽出処理して繊維が極細化された皮革様シート状物を作成した。
【００９８】
一方、実施例４と同様にして、銀面調とするための高分子弾性体層を、ラミネート法にて表面に付与し、さらに実施例４と同様に、表皮層を有する表面に、ポリウレタン樹脂を２００メッシュのグラビアロールで仕上げた後、柔軟剤を付与し、揉み加工を行った。
【００９９】
得られた銀付き調シート状物は、その断面を電顕写真で観察したところ高分子弾性体であるポリウレタン樹脂は基材全層に存在していることが確認できた。またその繊維と高分子弾性体の比率は、５１：４９であり、さらにポリウレタン樹脂の存在しない未含浸部分は存在しなかった。またこのシート状物は、折り曲げ方向にしっかり感のある硬めの素材であり、腰はあるもののソフト性に欠け、折り曲げ回復率が８３％と反発の強い素材であり、また、表面の銀面層における挫屈感は良好であるものの、表面の突っ張り感があり堅い物となった。物性を表１に併せて示す。
【０１００】
【表１】
2004197232.tif 000002
【０１０１】
［比較例５］
実施例１と同様の目付け４５０ｇ／ｍ2、厚さ１．５ｍｍ、見かけ密度０．３０ｇ／ｃｍ3の不織布の表面から、同じく実施例１で用いた高分子弾性体の含浸溶液（濃度１５％）を、基材の裏側まで充分しみこむまで何度も塗布を繰り返し十分にしみこませた後、１４０℃の熱風チャンバーで乾燥し、基材の全層にポリウレタン樹脂の含浸された基材を得た。このとき含浸付与された高分子弾性体であるポリウレタン樹脂は、充実した形態で基材全層にわたって分布している事を、電顕写真で確認した。
【０１０２】
その後、該基材から、実施例１と同様にポリエチレン成分を溶解除去し、繊維が極細化されたシート状物を得た。得られたシート状物は非常にボリューム感のある反発の高いベースとなり本発明の目的であるソフトで低反発な素材とは異なるものとなった。
【０１０３】
【発明の効果】
本発明によれば、従来の皮革様シート状物では持ち得なかった伸び止め感が強いにもかかわらず、ソフトでかつ低反発である天然皮革の物性に類似した人工の皮革様シート状物およびその製造方法を提供することができる。