(57)【要約】【課題】鏡面性の良好な防汚化粧板の製造技術を提供する。【解決手段】化粧板２の表層１２中にアミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を含有させることとする。これらのシリコーン樹脂は、化粧板２の熱圧成型時、表層１２によく保持される。このため、設定したシリコーン樹脂保持量が有効に維持される。さらに、熱圧時において、これらのシリコーン樹脂の接触するステンレス板などのプレス材への転移が抑制されているため、プレス材の鏡面性を維持して化粧板２を製造することができる。これにより、化粧板２の鏡面性と生産性も維持される。【選択図】図１
2004066592.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
アミド変性シリコーン樹脂を含有する表層を有する、化粧板。
【請求項２】
熱硬化性樹脂１００重量部に対して、アミド変性シリコーン樹脂３重量部以上１０重量部以下含有する、請求項１記載の化粧板。
【請求項３】
アミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を含有する表層を有する、化粧板。
【請求項４】
熱硬化性樹脂１００重量部に対して、アミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂３重量部以上１０重量部以下含有する表層を有する、請求項２記載の化粧板。
【請求項５】
前記化粧板は、コア層と化粧層とを有し、前記表層は化粧層である、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板。
【請求項６】
前記化粧板は、コア層と化粧層とオーバーレイ層とを有し、前記表層はオーバーレイ層である、請求項１〜４のいずれかに記載の化粧板。
【請求項７】
化粧板の製造方法であって、
熱硬化性樹脂とアミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂とを含有する樹脂組成物を、化粧板の表層を構成するシートに供給して、これらの樹脂成分を保持させる工程と、
前記樹脂組成物が保持された表層シートを、コアシートに積層し、熱圧する工程、
とを備える、方法。
【請求項８】
アミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を含有する化粧シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧板に関し、特に、防汚性あるいは化粧面に付着した汚染物質を容易に拭き取ることができる化粧板（以下、防汚化粧板という。）に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、化粧面に付着した汚染物質を容易に拭き取ることができる化粧板として、例えば、特開昭５３−９４５７０号公報に開示される化粧板がある。この化粧板は、シリコーン樹脂が配合されたメラミン樹脂をシート状基材に含浸してオーバーレイを形成し、コア層の上のパターン層上にこのオーバーレイを重ねて熱圧されて形成される。この化粧板によれば、最表層のオーバーレイに含浸されたメラミン樹脂中のシリコーン樹脂による撥液性により、良好な払拭性を得ることができる。
また、特開２００１−１７９８９６号公報には、ジアリルフタレート系熱硬化樹脂組成物とポリエーテルシリコーンを配合した樹脂組成物とが含浸基材に含浸された含浸紙布を化粧板基材に積層熱圧成型された耐汚染性光沢化粧板が記載されている。この化粧板は、払拭性と光沢性とを備えることができるとの記載がある。
さらに、特開２００１−２４８０９６号公報には、樹脂に対して１〜１０重量％の払拭性物質を含有させて化粧シート及び基材上の樹脂含有化粧層中に樹脂に１〜１０重量％の払拭性物質を含有させた化粧板が開示されている。この化粧シート及び化粧板によれば、化粧層の鮮明性が良好であるとの記載がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、特開２００１−２４８８９６号公報に開示される化粧シートを用いて、当該化粧シートをコア含浸紙に重ねてステンレス板で挟んで熱圧して化粧板を製造する場合、化粧シートに接するステンレス板に化粧シート中の払拭性物質であるシリコーン樹脂が転移してしまうという問題があった。ステンレス板表面に樹脂などが付着してステンレス板の鏡面性が阻害されると、化粧板の表面の鏡面性（平滑性）も同様に確保できなくなる。このため、熱圧成形の数回に一回は、メラミン樹脂未含浸のシートとコア含浸紙とを重ねて熱圧し、ステンレス板に付着した樹脂をメラミン樹脂未含浸シート側に転移させて除去して、ステンレス板の鏡面性を回復させる作業を行う必要があった。
そこで、本発明では、鏡面性の良好な防汚化粧板及びその製造技術を提供することを目的とする。また、本発明は、生産性の良好な防汚化粧板の製造技術を提供することも目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、各種払拭性物質について検討した結果、特定のシリコーン樹脂を用いることにより、ステンレス板の鏡面性を維持して良好な生産性を確保できることを見出し、本発明を完成した。すなわち、本発明によれば、以下の手段が提供される。
（１）アミド変性シリコーン樹脂を含有する表層を有する、化粧板。
（２）熱硬化性樹脂１００重量部に対して、アミド変性シリコーン樹脂３重量部以上１０重量部以下含有する、（１）記載の化粧板。
（３）アミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を含有する表層を有する、化粧板。
（４）熱硬化性樹脂樹脂１００重量部に対して、アミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂３重量部以上１０重量部以下含有する、（２）記載の化粧板。
（５）前記化粧板は、コア層と化粧層とを有し、前記表層は化粧層である、（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧板。
（６）前記化粧板は、コア層と化粧層とオーバーレイ層とを有し、前記表層はオーバーレイ層である、（１）〜（４）のいずれかに記載の化粧板。
（７）化粧板の製造方法であって、
熱硬化性樹脂とアミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂とを含有する樹脂組成物を、化粧板の表層を構成するシートに供給して、これらの樹脂成分を保持させる工程と、
前記樹脂組成物が保持された表層シートを、コアシートに積層し、熱圧する工程、
とを備える、方法。
（８）アミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を含有する化粧シート。
【０００５】
これらの発明において、表層中のアミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル変性シリコーン樹脂は、表層に付着した汚染物質と表層との接触面積を縮小させ、汚染物質のしみこみを防止する。このため、防汚性及び拭き取り容易性が表層に付与することができる。
また、これらのシリコーン樹脂は、化粧板の熱圧成型時、表層によく保持される。このため、設定したシリコーン樹脂保持量が有効に維持される。さらに、熱圧時において、これらのシリコーン樹脂の接触するステンレス板などのプレス材への転移が抑制されているため、プレス材の鏡面性を維持して化粧板を製造することができる。これにより、化粧板の鏡面性と生産性も維持される。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の化粧板は、その表層に、アミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂と含有することを特徴とし、また、これらのシリコーン樹脂によって、化粧板表層の防汚性あるいは汚染物質払拭性を備えていることを特徴とする。
さらに、本発明の化粧板の製造方法は、アミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を含有する表層シートを用いるために、熱圧時においてこれらの表層中のシリコーン樹脂のプレス材への転移が抑制され、安定して鏡面性の高い化粧板を製造できる。また、シリコーン樹脂の減量がなく、回収除去の作業を省略することができる。
【０００７】
以下、本発明の化粧板とその製造方法について説明する。説明にあたり、適宜図を参照するが、図示される形態は本発明の一形態であって、本発明を限定するものではない。
【０００８】
（化粧板）
化粧板２は、例えば、図１に示すように、一般にコア層４と化粧層６とを備えており、化粧層６は、化粧板２の表層を構成し、少なくともパターン層１０を有し、必要に応じてパターン層１０上にオーバーレイ層１２を備えている。したがって、本発明の化粧板における表層は、パターン層１０あるいはオーバーレイ層１２となる。オーバーレイ層１２を有さずパターン層１０が表層を構成する化粧板は、ノンオーバーレイタイプ化粧板であり、オーバーレイ１２層が表層を構成する化粧板は、オーバーレイタイプ化粧板である。図１に示す化粧板２は、オーバーレイタイプ化粧板である。
【０００９】
コア層４は、熱硬化性樹脂が含浸されており、化粧板２の内層を構成している。
コア層４は熱硬化性樹脂を含有している。具体的には、熱硬化性樹脂を保持可能な担体に熱硬化性樹脂が保持されて形成されている。コア層４が含有する熱硬化性樹脂としては、メラミン樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル樹脂、ジアリルフタレート樹脂等を使用することができる。好ましくは、メラミン樹脂、フェノール樹脂を挙げることができる。コア層４の担体としては、特に限定しないが、クラフト紙が通常用いられている。
コア層４は、これらの１種あるいは２種以上の層が積層され、所望の厚みに構成されている。
【００１０】
化粧層６のうち、パターン層１０は、樹脂層あるいは樹脂を保持した担体で構成することができる。好ましくは、パターン層１０は、樹脂を保持した担体で構成する。担体としては、樹脂を保持できれば特に限定しないで各種シート状体を採用できる。好ましくは、紙に代表される繊維質のシート状体である。また、色、模様などが印刷などにより付与されていてもよい。パターン層１０用のシート状体は、例えば、顔料や酸化チタンを漉き込んだり、あるいは、さらにその表面にグラビア印刷をして所望の模様が付与された繊維質のシート状体とすることができる。
また、オーバーレイ層１２は、パターン層１０は、樹脂層あるいは樹脂を保持した担体で構成することができる。好ましくは、オーバーレイ層１２は、樹脂を保持した担体で構成する。担体としては、パターン層１０と同様、樹脂を保持できれば特に限定しないで各種シート状体を採用でき、好ましくは、紙に代表される繊維質のシート状体である。具体的には、薄葉紙、レーヨンパルプ紙などを使用できる。
【００１１】
化粧層６を構成しうるパターン層１０およびオーバーレイ層１２を構成する樹脂あるいは、担体に保持される樹脂は、熱硬化性樹脂を用いる。例えば、メラミン系樹脂、ジアリルフタレート系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂などである。好ましくは、メラミン系樹脂である。また、後述するアミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂との相溶性との観点からも、メラミン系樹脂を使用することが好ましい。
化粧層６は、これらの１種あるいは２種以上の層が積層され、所望の厚みに構成されている。
【００１２】
本発明の化粧板においては、化粧板２の表層を構成するパターン層１０あるいはオーバーレイ層１２は、アミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂（以下、これらのシリコーン樹脂を本シリコーン樹脂という場合がある。）とを含有している。好ましくは、パターン層１０あるいはオーバーレイ層１２を構成する担体に本シリコーン樹脂が保持されている。
【００１３】
アミド変性シリコーン樹脂としては、ポリシロキサン骨格、典型的には直鎖状のジメチルポリシロキサン骨格の側鎖（Ｓｉ原子に結合する）あるいは末端にアミド基を有する有機基が導入された構造を有することが好ましい。より好ましくは、側鎖にアミド基が導入された構造を有する。アミド基を有する有機基としては、以下の構造式（１）で示される置換基であることが好ましい。
【化１】
2004066592.tif 000003
ただし、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、炭化水素基などの有機基である。
【００１４】
ＲおよびＲ’としては、それぞれ独立に、たとえば、炭素数１〜４のアルキル基やフェニル基である。また、アルキル基は直鎖状であっても分枝状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。かかるアルキル基としては、具体的には、メチル基あるいはエチル基である。
このようなアミド変性シリコーン樹脂としては、信越化学工業製アミド変性シリコーンオイルＫＰ−３６５などを挙げることができる。
【００１５】
アミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂としては、ポリシロキサン骨格、典型的には直鎖状のジメチルポリシロキサン骨格の側鎖（Ｓｉ原子に結合する）あるいは末端にアミノ基含有置換基およびポリエーテル含有置換基が導入された構造を有することが好ましい。より好ましくは、側鎖にアミノ基含有置換基およびポリエーテル含有置換基が導入された構造を有する。
アミノ基含有置換基は、以下の構造式（２）および（３）で示すことができる。
【化２】
2004066592.tif 000004
ただし、Ｒは、炭素数１〜４のアルキル基などの炭化水素基を含む有機基である。
【化３】
2004066592.tif 000005
ただし、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基などの炭化水素基を含む有機基である。
【００１６】
構造式（２）及び（３）のそれぞれにおいて、Ｒ、あるいはＲおよびＲ’としては、それぞれ独立に、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基あるいはフェニル基である。また、アルキル基は直鎖状であっても分枝状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。かかるアルキル基としては、具体的には、メチル基あるいはエチル基である。
【００１７】
また、ポリエーテル含有置換基は、以下の構造式（４）で示すことができる。
【化４】
2004066592.tif 000006
ただし、ＲおよびＲ’は、それぞれ独立に、炭素数１〜４のアルキル基あるいはフェニル基である。ａおよびｂは、それぞれ独立に正の整数である。
【００１８】
構造式（４）において、ＲおよびＲ’としては、それぞれ独立に、好ましくは、炭素数１〜４のアルキル基である。また、アルキル基は直鎖状であっても分枝状であってもよいが、好ましくは、直鎖状である。かかるアルキル基としては、具体的には、メチル基あるいはエチル基である。
このようなアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂としては、信越化学工業製アミド変性シリコーンオイルＫＰ−３６１などを挙げることができる。
【００１９】
アミド変性シリコーン樹脂は、表層中の熱硬化性樹脂１００重量部に対して約１重量部以上約１５重量部以下含有されていることが好ましい。１重量部未満であると実質上防汚効果を発現しないからであり、１５重量部を超えると、鏡面性が低下する傾向があるからである。より好ましくは、約３重量部以上であり、また、約１０重量部以下である。
また、アミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂は、表層中の熱硬化性樹脂１００重量部に対して約１重量部以上約１５重量部以下含有されていることが好ましい。１重量部未満であると実質上防汚効果を発現しないからであり、１５重量部を超えると、鏡面性が低下する傾向があるからである。より好ましくは、約３重量部以上であり、また、約１０重量部以下である。
【００２０】
本発明の化粧板は、本シリコーン樹脂を含有する表層を有するため、本シリコーン樹脂の存在に基づいて、防汚性及び／又は汚染物質の払拭性を備えている。特に、油性の汚染物質あるいはしみ込みやすい色素などの汚染物質による表層における接触面積を低下させ、かつこれらのしみこみを抑制して、拭き取りによって容易に表層から除去できるようになっている。
【００２１】
（化粧シート）
なお、本発明は、化粧シートの態様を採ることもできる。すなわち、上記したオーバーレイ紙あるいはパターン紙に熱硬化性樹脂とアミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を保持させたものを、化粧板用化粧シートとして提供することもできる。
化粧板用の化粧シートとして提供される場合、熱硬化性樹脂は化粧層６に用いることのできる熱硬化性樹脂を用いることができるとともに、化粧層６に使用するのに好ましい熱硬化性樹脂を同様に好ましく使用できる。さらに、熱硬化性樹脂に対する本シリコーン樹脂の使用割合も化粧層６に適用する割合と同様に好ましく適用することができる。
【００２２】
また、化粧シートは、化粧板用に限定されるものではなく、アミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を担持させた各種シート状体の形態を採ることもできる。シート状体は、紙、布、不織布等の繊維質のシート状態のものの他、天然あるいは合成樹脂製のシート状態のものであってもよい。また、担持形態は、含浸の他、表面コーティングされた形態であってもよい。
当該化粧シートは、例えば、壁紙やふすま紙などの内装用シートとして提供することもできる。また、この化粧シートは、色や模様等が付与されていてもよいし、無色透明状に調整されていてもよい。
【００２３】
（化粧板の製造方法）
次に、化粧板の製造方法について説明する。化粧板は、通常、コア層を構成するコア含浸紙と化粧層を構成するパターン含浸紙、あるいはこれらに加えてオーバーレイ含浸紙とを準備して、これらを積層し熱圧成形することによって製造することができる。
コア含浸紙は、特に限定しないで従来公知の方法によって製造することができる。すなわち、所定のクラフト紙などのコア層用のシート状体に、未硬化の熱硬化性樹脂組成物を供給し、含浸乾燥することによって得ることができる。
【００２４】
パターン含浸紙あるいはオーバーレイ含浸紙は、パターン層用シートあるいはオーバーレイ層用シートに、樹脂、好ましくは未硬化の熱硬化性樹脂の他、本シリコーン樹脂を供給して製造することができる。特に限定するものではないが、未硬化の熱硬化性樹脂と本シリコーン樹脂は、これらの配合比が所定割合となるように混合した樹脂組成物を調製し、この混合樹脂組成物にシート状体を含浸あるいは塗工により供給して製造することが好ましい。
【００２５】
当該混合樹脂組成物の調製方法は特に限定しないが、予め準備した未硬化の熱硬化性樹脂組成物に、所定割合となるようにアミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を混合して調製することが好ましい。特に、これらのシリコーン樹脂は、メラミン樹脂などの一般的な化粧板用熱硬化性樹脂組成物に対して直接添加混合しても、良好な分散性を有している。なかでも、メラミン樹脂組成物との相溶性が良好である。
【００２６】
このように調製した混合樹脂組成物を常法に従いパターン層用シートあるいはオーバーレイ層用シートに供給する。すなわち、混合樹脂組成物をこれらのシートに塗工するかあるいは、当該混合樹脂組成物にこれらのシートを浸漬する。
塗工あるいは含浸後、シートを乾燥し、パターン含浸紙あるいはオーバーレイ含浸紙を得る。
なお、表層を構成しないパターン含浸紙は、常法にしたがって製造すればよい。
【００２７】
次に、このように準備したコア含浸紙、パターン含浸紙、オーバーレイ含浸紙を積層し、熱圧成形する。なお、パターン層１０を表層とする場合には、本シリコーン樹脂を含有させたパターン含浸紙を用い、オーバーレイ層１２を表層とする場合には、本シリコーン樹脂を含有させたオーバーレイ含浸紙を用いる。熱圧条件は、温度は、約１２０℃以上約１８０℃以下であることが好ましく、また、圧力は、約１ＭＰａ以上約１２ＭＰａ以下であることが好ましい。温度が１２０℃未満であると、硬化が不十分であり、１８０℃を超えると樹脂焼けが起こるからである。また、圧力が１ＭＰａ未満であると樹脂流れが不十分であり、１２ＭＰａを超えると密度が高くなりすぎて厚さ不足となるからである。
【００２８】
熱圧には、通常、化粧板の表面の平滑性を確保するために、ステンレスなどの鏡面を有するプレス材を、化粧板の表層となる表面側に当接させた状態で熱圧する。
本発明によれば、シリコーン樹脂としてアミド変性シリコーン樹脂及び／又はアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂を表層に含有しているため、熱圧中もこれらのシリコーン樹脂は、本来的に保持された表層にそのまま保持され、プレス材側に転移が抑制されている。このため、プレス材の鏡面性が損なわれることが抑制され、連続的に化粧板の熱圧工程を実施することができる。
また、これらのシリコーン樹脂のプレス材への転移が抑制されているため、当所設定したシリコーン樹脂保持量がそのまま維持されて、設定通りのシリコーン樹脂量の表層を有する化粧板を得ることができる。したがって、シリコーン樹脂の除去回収作業も回避することができ、シリコーン樹脂の無駄も発生しない。
【００２９】
なお、化粧板の製造方法について説明したが、化粧板用化粧シートは、上記工程において、本シリコーン樹脂を含有するパターン含浸紙あるいはオーバーレイ含浸紙の製造工程により製造することができる。
また、その他に用いる内装用化粧シートも、各種シート状担体に対して、本シリコーン樹脂あるいは本シリコーン樹脂を含む組成物を浸漬あるいは塗工により供給することにより得ることができる。
【００３０】
【実施例】
以下、本発明を具体例を挙げて説明する。以下の実施例においては、特にことわりのない限り、「％」は「重量％」を意味するものとする。また、「部」は重量部を意味するものとする。
【００３１】
（実施例１：ノンオーバーレイタイプ化粧板）
樹脂固型分４０％のメラミン樹脂の初期縮合液１００部に対し、信越化学工業製アミド変性シリコーンオイルＫＰ−３６５（有効成分２０％）を１０部（樹脂固形分比５％となる）を添加し、中京油脂製潜伏性硬化剤キャタニットＡ　０．４部添加して混合樹脂組成物を最終調製した。
この混合樹脂組成物を、米坪重量１２０ｇ／ｍ２で、顔料及び酸化チタンを混抄したパターン紙に含浸し乾燥させ、樹脂付着率５４％、揮発分３．５％に調整したパターン含浸紙を得た。
また、米坪重量２００ｇ／ｍ２の未晒クラフト紙に変性フェノール樹脂の初期縮合液を含浸乾燥させ、樹脂付着率３３％、揮発分率８％に調整したコア含浸紙を得た。
【００３２】
コア含浸紙４枚を積層後、その上にパターン含浸紙を載置した積層体を二組準備し、このコア含浸紙側の表面同士を対向させるとともに、この表面間に離型用の２０μｍのポリプロピレンフィルムを挟んだ状態とした。この積層状態においては、パターン含浸紙が最上層と最下層とを構成となっている。
このような複合積層体の上面と下面とから両面光沢ステンレス製のプレス板で１４５℃、８ＭＰａの条件で３０分間熱圧し、成型した。３０分経過後、室温まで冷却し、その後、複合積層体を解体し、２枚の化粧板（ノンオーバーレイタイプ化粧板、厚さ１．０ｍｍ）を得た。なお、熱圧工程後のステンレス製のプレス板の光沢表面には、当該シリコーン樹脂の転移及び付着は認められなかった。
【００３３】
（実施例２：ノンオーバーレイタイプ化粧板）
樹脂固型分４０％のメラミン樹脂の初期縮合液１００部に対し、信越化学工業製アミノ・ポリエーテル共変性シリコーンオイルＫＰ−３６１（有効成分５０％）を４部（樹脂固形分比５％となる）を添加し、中京油脂製潜伏性硬化剤キャタニットＡ　０．４部添加して混合樹脂組成物を最終調製した。
この混合樹脂組成物を、米坪重量１２０ｇ／ｍ２で、顔料及び酸化チタンを混抄したパターン紙に含浸し乾燥させ、樹脂付着率５４％、揮発分３．５％に調整したパターン含浸紙を得た。
また、米坪重量２００ｇ／ｍ２の未晒クラフト紙に変性フェノール樹脂の初期縮合液を含浸乾燥させ、樹脂付着率３３％、揮発分率８％に調整したコア含浸紙を得た。
【００３４】
コア含浸紙４枚とパターン紙を、実施例１と同様にして積層し、複合積層体を形成して、実施例１と同様の熱圧条件で熱圧し成型して、２枚の化粧板（ノンオーバーレイタイプ化粧板、厚さ１．０ｍｍ）を得た。なお、熱圧工程後のステンレス製のプレス板の光沢表面には、当該シリコーン樹脂の転移及び付着は認められなかった。
【００３５】
（実施例３：オーバーレイタイプ化粧板）
樹脂固型分４０％のメラミン樹脂の初期縮合液１００部に対し、実施例１で使用したシリコーンオイルＫＰ−３６５（有効成分２０％）を１０部（樹脂固形分比５％となる）を添加し、中京油脂製潜伏性硬化剤キャタニットＡ　０．４部添加して混合樹脂組成物を最終調製した。
この混合樹脂組成物を、米坪重量１３ｇ／ｍ２で、レーヨン及びマニラ麻を原料とする１ミルスオーバーレイ紙に含浸し乾燥させ、樹脂付着率７５％、揮発分６％に調整したオーバーレイ含浸紙を得た。
また、米坪重量８０ｇ／ｍ２の酸化チタン紙にグラビア印刷したパターン紙に樹脂固形分４０％のメラミン樹脂の初期縮合液を含浸乾燥させ、樹脂付着率４４％、揮発分率３．５％に調整したパターン含浸紙を得た。
さらに、米坪重量２００ｇ／ｍ２の未晒クラフト紙に変性フェノール樹脂の初期縮合液を含浸乾燥させ、樹脂付着率３３％、揮発分率８％に調整したコア含浸紙を得た。
【００３６】
コア含浸紙４枚上にパターン紙を積層しさらにその上にオーバーレイ含浸紙を載置した積層体を二組準備し、このコア含浸紙側の表面同士を対向させるとともに、この表面間に離型用の２０μｍのポリプロピレンフィルムを挟んだ状態とした。この積層状態においては、オーバーレイ含浸紙が最上層と最下層とを構成となっている。
このような複合積層体の上面と下面とから両面光沢ステンレス製のプレス板で１４５℃、８ＭＰａの条件で３０分間熱圧し、成型した。３０分経過後、室温まで冷却し、その後、複合積層体を解体し、２枚の化粧板（オーバーレイタイプ化粧板、厚さ１．０ｍｍ）を得た。なお、熱圧工程後のステンレス製のプレス板の光沢表面には、当該シリコーン樹脂の転移及び付着は認められなかった。
【００３７】
（実施例４：オーバーレイタイプ化粧板）
樹脂固型分４０％のメラミン樹脂の初期縮合液１００部に対し、実施例２で使用したシリコーンオイルＫＰ−３６１（有効成分５０％）を１０部（樹脂固形分比５％となる）を添加し、中京油脂製潜伏性硬化剤キャタニットＡ　０．４部添加して混合樹脂組成物を最終調製した。
この混合樹脂組成物を、米坪重量１３ｇ／ｍ２で、レーヨン及びマニラ麻を原料とする１ミルスオーバーレイ紙に含浸し乾燥させ、樹脂付着率７５％、揮発分６％に調整したオーバーレイ含浸紙を得た。
また、実施例３と同様にして、パターン含浸紙とコア含浸紙を得た。
【００３８】
これらのオーバーレイ含浸紙とパターン含浸紙とコア含浸紙につき、実施例３と同様にして積層し、複合積層体を形成し、熱圧成型して、２枚の化粧板（オーバーレイタイプ化粧板、厚さ１．０ｍｍ）を得た。なお、熱圧工程後のステンレス製のプレス板の光沢表面には、当該シリコーン樹脂の転移及び付着は認められなかった。
【００３９】
（比較例１：ノンオーバーレイタイプ化粧板）
米坪重量１２０ｇ／ｍ２で、顔料及び酸化チタンを混抄したパターン紙に樹脂固型分４０％のメラミン樹脂の初期縮合液を含浸乾燥させ、樹脂付着率５４％、揮発分率３．５％に調整したパターン含浸紙を得た。
また、実施例１と同様にして、コア含浸紙を得た。
コア含浸紙４枚とパターン紙を、実施例１と同様にして積層し、複合積層体を形成して、実施例１と同様の熱圧条件で熱圧し成型して、２枚の化粧板（ノンオーバーレイタイプ化粧板、厚さ１．０ｍｍ）を得た。
【００４０】
（比較例２：オーバーレイタイプ化粧板）
樹脂固型分４０％のメラミン樹脂の初期縮合液を、米坪重量１３ｇ／ｍ２で、レーヨン及びマニラ麻を原料とする１ミルスオーバーレイ紙に含浸し乾燥させ、樹脂付着率７５％、揮発分６％に調整したオーバーレイ含浸紙を得た。
また、実施例３と同様にしてパターン含浸紙とコア含浸紙とを得た。
これらのオーバーレイ含浸紙とパターン含浸紙とコア含浸紙につき、実施例３と同様にして積層し、複合積層体を形成し、熱圧成型して、２枚の化粧板（オーバーレイタイプ化粧板、厚さ１．０ｍｍ）を得た。
【００４１】
（比較例３：ノンオーバーレイタイプ化粧板（アミノ変性シリコーンオイルを使用））
アミノ変性シリコーンオイル（東芝シリコーンＴＳＦ４７０２）３０重量部、ポリオキシエチレンオレートニューコル１７０（日本乳化剤（株）製）５０重量部、２８％アンモニア１重量部、水６４重量部混合して樹脂組成物を調製した。具体的には、ＴＳＦ４７０２にニューコル１７０を混ぜた液をアンモニア水溶液中へ高速攪拌しつつ注入しホモジナイザーを通じて完全乳化した。
メラミン樹脂（固形分４０％）１００重量部に対して、前記組成物を４重量部（有効シリコーン分１．２重量部、樹脂固形分比３％）及びキャタニットＡ０．４重量部添加して混合樹脂組成物を調製した。これを、１２０ｇ／ｍ２で顔料及び酸化チタンを混抄したパターン紙に含浸乾燥させ、樹脂付着率５４％、揮発分率３．５％に調整したパターン含浸紙を得た。
実施例１と同様にしてコア含浸紙を得た。
コア含浸紙４枚とパターン紙を実施例１と同様にして積層し、複合積層体を形成して、実施例１と同様の条件で熱圧成型して、２枚の１．０ｍｍのノンオーバーレイタイプ化粧板を得た。
【００４２】
（試験例）
実施例１〜４と比較例１〜３の化粧板の撥インク性、防汚性、防汚持続性、鏡面性及び曇性について評価した。なお、評価にあたっては、以下の方法を採用した。結果を表１に示す。
１．撥インク性
表層に黒色太宇用油性サインペンで幅５ｍｍ長さ５ｃｍの直線を書き、インクがはじかれて斑点状の線となるものを「良」とし、黒い実線状に書けるものを「不良」とした。
２．防汚性
表層に黒色太宇用油性サインペンで幅５ｍｍ長さ５ｃｍの直線を書き、直ちに綿布で拭き取れるものを「良」とし、拭き取れないものを「不良」とした。
３．防汚持続性
表層に黒色太宇用油性サインペンで幅５ｍｍ長さ５ｃｍの直線を書き、１００時間室温で放置後、綿布で拭き取れるものを「良」とし、拭き取れないものを「不良」とした。
４．鏡面性
表層の光沢度を、村上色彩技術研究所のグロスメーターＧＭＸ−１０１を用いて、その取り扱い説明書に従って測定した。
５．曇性
プレス工程において、表面層と接して熱圧成型し、その光沢を転写させるステンレス鏡面板が連続使用５回以内で曇るものを「不良」、１０回以上曇らないものを「良」とした。
【００４３】
【表１】
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表１に示すように、実施例１〜４の化粧板については、いずれも、良好な撥インク性、防汚性、防汚持続性、鏡面性、曇性を有していた。なお、この鏡面性は、プレス材に表層の本シリコーン樹脂が転移しないことの反射的効果である。これに対して、比較例１及び２の化粧板は、鏡面性と曇性が良好であったものの、撥インク性、防汚性、防汚持続性のいずれも不良であった。一方、比較例３の化粧板は、撥インク性、防汚性、防汚持続性は良好であったものの、曇性が不良であり、連続して鏡面性に優れる化粧板を製造することができないことがわかった。
この結果によれば、アミド変性シリコーン樹脂及びアミノ・ポリエーテル共変性シリコーン樹脂は、いずれも、汚染物質の撥液性を有し表層との接触面積を縮小化すること、表層への浸透を防止できること、良好な鏡面性を有することが明らかであった。
さらに、実施例１〜４の熱圧工程を通じて、１基の熱圧プレス装置を使用して、連続して化粧板を製造したが、表層に使用したシリコーン樹脂が表層と接するステンレス鏡面板などのプレス材へ転移し付着する現象は認められなかった。
これらのことから、これらのシリコーン樹脂は、熱圧成型時、表層中によく保持され、転移付着が抑制されているため、良好な鏡面性を有する化粧板を製造できるとともに、後段の熱圧工程で製造される化粧板の鏡面性を損なうことがないことがわかった。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、鏡面性の良好な防汚化粧板及びその製造技術を提供することができる。また、本発明によれば、生産性の良好な防汚化粧板の製造技術を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の化粧板の一形態を示す図である。
【符号の説明】
２　化粧板
４　コア層
６　化粧層
１０　パターン層
１２　オーバーレイ層
【図１】
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