(57)【要約】【課題】溶融樹脂に２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールを代表とするベンズイミダゾール化合物を練り込んでも、変色しない抗菌防カビ性樹脂組成物を提供することを目的とする。【解決手段】ベンズイミダゾール化合物からなる抗菌防カビ剤、リン系酸化防止剤、及び樹脂を含有させる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ベンズイミダゾール化合物からなる抗菌防カビ剤、リン系酸化防止剤、及び樹脂を含有する防カビ性樹脂組成物。
【請求項２】
上記樹脂がポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂のいずれかである請求項１に記載の防カビ性樹脂組成物。
【請求項３】
上記リン系酸化防止剤は、フェニルホスファイト構造を有し、かつ、このフェニルホスファイト構造のフェニル基のオルト位に置換基を有する請求項１又は２に記載の防カビ性樹脂組成物。
【請求項４】
上記ベンズイミダゾール化合物は、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾリルカルバミン酸メチル、１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、５−ブチル２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチルの１種又は２種以上の混合物である請求項１乃至３のいずれかに記載の防カビ性樹脂組成物。
【請求項５】
上記リン系酸化防止剤の添加量は、上記抗菌防カビ剤に対して３〜２００ｍｏｌ％である請求項１乃至４のいずれかに記載の防カビ性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、抗菌防カビ剤を含有する防カビ性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、樹脂に混練して使用される抗菌防カビ剤として、ＰＣＰ、ＰＣＭＸ、デヒドロジエチルアミンペンタクロロフェノール、４−クロロ−２−フェニルフェノール、２，４，５，６−テトラクロロ−イソ−フタロニトリル、ビス（トリ−ｎ−ブチルスズ）オキサイド、トリブチルスズラウレート、ジンク−２−ピリジンチオール−１−オキシド、１０，１０’−オキシビスフェノキシアルシン、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾリルカルバミン酸メチル、１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、５−ブチル２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル等が使用されている。
【０００３】
この中でも、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾリルカルバミン酸メチルやジンク−２−ピリジンチオール−１−オキシド等は、安全性、薬剤の耐熱性の点でプラスチック混練用防カビ剤として望ましい旨が特開平５−１４８１１１号公報に開示されている。特に、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールは、一段と安全性が高く、食品用防カビ剤として好適に使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールを代表とするベンズイミダゾール化合物は、そのまま樹脂に練り込むと、練り込む際、樹脂を溶融させるため、この熱により上記ベンズイミダゾール化合物が白色から黄色や黄褐色に変色してしまう。このため、得られる樹脂組成物を樹脂そのものの色で使用したり、淡い色に着色する場合には、目的の色が得られなくなってしまい、製品化する上で問題となっていた。
【０００５】
そこで、この発明は、溶融樹脂に２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールを代表とするベンズイミダゾール化合物を練り込んでも、変色しない抗菌防カビ性樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この発明は、ベンズイミダゾール化合物からなる抗菌防カビ剤、リン系酸化防止剤、及び樹脂を含有する防カビ性樹脂組成物を提供することにより上記の課題を解決したのである。
【０００７】
リン系酸化防止剤を用いるので、抗菌防カビ剤を溶融樹脂に練り込んでも、抗菌防カビ剤の変色を防止でき、変色しない抗菌防カビ性樹脂組成物を得ることができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下において、この発明について詳細に説明する。
この発明にかかる防カビ性樹脂組成物は、抗菌防カビ剤、リン系酸化防止剤、及び樹脂を含有する樹脂組成物である。
【０００９】
上記抗菌防カビ剤としては、ベンズイミダゾール化合物があげられる。このベンズイミダゾール化合物の具体例としては、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール、２−ベンズイミダゾリルカルバミン酸メチル、１−（ブチルカルバモイル）−２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル、５−ブチル２−ベンズイミダゾールカルバミン酸メチル等があげられ、これらのうち１種のみを使用することができ、また、２種以上を混合した混合物として使用することもできる。上記の中でも、２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾールは、特に安全性が高く、食品用としても使用できるので、より好ましい。
【００１０】
上記リン系酸化防止剤は、上記抗菌防カビ剤、特に白色であるベンズイミダゾール化合物を、上記樹脂に練り込む際に、黄色又は黄褐色へ変色するのを防止するためのものである。
【００１１】
このリン系酸化防止剤としては、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジホスファイト、９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、１０−デシロキシ−９，１０−ジヒドロ９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−ホスファイト等があげられる。
【００１２】
この中でも、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、１０−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−オキサイド、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−ホスファイト等のフェニルホスファイト構造を有し、かつ、このフェニルホスファイト構造のフェニル基のオルト位に置換基を有する化合物がより好ましい。
【００１３】
上記樹脂としては、高温で溶融する熱可塑性樹脂がよく、その例としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂等があげられる。
【００１４】
上記リン系酸化防止剤の添加量は、上記抗菌防カビ剤に対して３〜２００ｍｏｌ％がよく、６〜１５０ｍｏｌ％が好ましい。３ｍｏｌ％未満だと、上記抗菌防カビ剤の上記樹脂への練り込みにおいて、黄変が生じやすい。一方、２００ｍｏｌ％より多いと、それ以上の効果改善が認められず、コストアップの要因となる。
【００１５】
上記抗菌防カビ剤の添加量は、上記樹脂に対して０．０５〜２０重量％がよく、０．１〜１０重量％が好ましい。０．０５重量％未満だと、カビ防止の効果が弱くなる場合がある。一方、２０重量％より多いと、それ以上の効果改善が認められず、コストアップの要因となる。
【００１６】
上記防カビ性樹脂組成物には、上記の抗菌防カビ剤やリン系酸化防止剤、樹脂以外に、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、シリカ、ゼオライト等の充填剤等の添加剤をこの発明の効果を疎外しない程度に添加することができる。また、この他に、他の防カビ剤、抗菌剤、防虫剤、消臭剤や、これらの効力増強剤、並びに着色剤、紫外線防止剤、滑剤、各種可塑剤等も同時に添加することができる。
【００１７】
この発明にかかる防カビ性樹脂組成物は、所定量の上記抗菌防カビ剤とリン系酸化防止剤を混合し、次いで、この混合物を軟化点以上に昇温した上記樹脂に混練することにより製造することができる。この混練方法としては、樹脂ペレットに上記混合物を加え、押出し機にて混合する方法等があげられる。
【００１８】
【実施例】
以下に実施例及び比較例をあげてこの発明をさらに具体的に説明する。まず、使用した化合物及び評価方法について下記に示す。
【００１９】
［使用した化学物質］
（樹脂）
・ポリプロピレンペレット…日本ポリケム（株）製：ノバテックＰＰ　ＭＡ０３
・ポリエチレンペレット…日本ポリケム（株）製：ノバテックＬＤ　ＬＦ５４２Ｈ
【００２０】
（抗菌防カビ剤）
・２−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール…大阪化成（株）製：マルカサイドＭ−１０１（表１において、「チアベン」と称する。）
【００２１】
（酸化防止剤）
・２，２−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト…旭電化（株）製：アデカスタブ　ＨＰ−１０（表１において、「リン系」と称する。）
・ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート…チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製：Ｉｒｇａｎｏｘ−１０７６（表１において、「フェノール系」と称する。）
【００２２】
（その他）
・炭酸カルシウム…日東粉化工業（株）製：ＮＳ　＃２００
【００２３】
［着色度］
得られたフィルムの樹脂組成物の黄〜黄褐色への変色の度合いを、目視により、下記の基準で評価した。
なし：変色なし
微　：ほんのわずかに黄変が認められる
小　：少し黄変が認められる
大　：黄褐色に変色している
【００２４】
［カビ抵抗性］
得られたフィルムを用いて、ＪＩＳ　Ｚ　２９１１に記載の防カビ試験方法にしたがって防カビ試験を行った。試験に使用したカビは、下記の通りである。その結果を、下記の基準で評価した。
・カビの種類
（▲１▼）アスペルギルス　ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ）
（▲２▼）ペニシリウム　シトリナム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｃｉｔｒｉｎｕｍ）
（▲３▼）ケトミウム　グロボザム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ　ｇｌｏｂｏｓｕｍ）
（▲４▼）クラドスポリウム　クラドスポリオイデス（Ｃｌａｄｓｐｏｒｉｕｍ　ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ）
・評価基準
３…フィルムに接種したカビの発育が認められない
２…フィルムに接種したカビの発育面積が１／３を越えない
１…フィルムに接種したカビの発育面積が１／３を越える
【００２５】
（実験例１〜５、比較例１〜６）
表１に示す抗菌防カビ剤、酸化防止剤及び炭酸カルシウムを表１に記載の量ずつ乳鉢に入れ、すりつぶしながらよく混合した。次に、この混合物を表１に示す樹脂のペレットに添加、混合し、二軸押出機（（株）プラスチック工業研究所：ＢＴ−３０−Ｓ２−３６−Ｌ）により、所定温度で混練・押出しし、フィルムを得た。
得られたフィルムを用いて、上記の方法にしたがって着色度及びカビ抵抗性を評価した。その結果を表１に示す。
なお、上記の所定温度としては、樹脂としてポリプロピレンペレットを用いる場合は、２００〜２３０℃、ポリエチレンペレットを使用する場合は、１８０℃を選択した。
【００２６】
【表１】
2004018538.tif 000002
【００２７】
【発明の効果】
この発明によると、リン系酸化防止剤を用いるので、ベンズイミダゾール化合物の抗菌防カビ剤を溶融樹脂に練り込んでも、抗菌防カビ剤の効力を落とさずに変色を防止でき、変色しない抗菌防カビ性樹脂組成物を得ることができる。