(57)【要約】【課題】画像耐久性が高く、解像度に優れた画像を形成することが可能な画像形成材料を提供すること、また該画像形成材料から画像形成される着色画像形成体を提供すること。【解決手段】シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、少なくとも顔料を含有する光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層から画像形成された画像と、該画像の上に光透過性の光硬化した層とを有する着色画像形成体、シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、少なくとも顔料を含有する光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層、光透過性の感光性層及び酸素遮断層をこの順に有する画像形成材料、画像形成材料の光透過性感光性層を、紫外レーザー光又は可視レーザー光により酸素遮断層の上から露光した後アルカリ現像し、次に光硬化処理及び／又は加熱硬化処理を行なう着色画像形成体の製造方法、該製造方法により作製される着色画像形成体。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、少なくとも顔料を含有する光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層から画像形成された画像と、該画像の上に光透過性の光硬化した層とを有する着色画像形成体。
【請求項２】
シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、少なくとも顔料を含有する光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層、光透過性の感光性層及び酸素遮断層をこの順に有する画像形成材料。
【請求項３】
前記画像記録層が、ｉ）架橋可能なアルカリ可溶性樹脂バインダー、ｉｉ）少なくとも１個の重合可能な不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマー、ｉｉｉ）光重合開始剤、及びｉｖ）顔料を含有することを特徴とする請求項２に記載の画像形成材料。
【請求項４】
前記光透過性感光性層が、ｉ）架橋可能なアルカリ可溶性樹脂バインダー、ｉｉ）少なくとも１個の重合可能な不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマー、ｉｉｉ）光重合開始剤を含むことを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の画像形成材料。
【請求項５】
前記光透過性の基材がガラス又は合成石英であることを特徴とする請求項２ないし請求項４のいずれか１項に記載の画像形成材料。
【請求項６】
請求項２ないし請求項４のいずれか１項に記載の画像形成材料の光透過性感光性層を、紫外レーザー光又は可視レーザー光により酸素遮断層の上から露光した後アルカリ現像し、次に光硬化処理及び／又は加熱硬化処理を行なう着色画像形成体の製造方法。
【請求項７】
請求項６に記載の着色画像形成体の製造方法により得られる着色画像形成体。
【請求項８】
画像の上にさらに保護膜を有する請求項７に記載の着色画像形成体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カラー表示材料、カラーフィルター作製材料、カラープルーフ作製材料等の着色レリーフ画像作製材料に適用される画像形成材料及び該画像形成材料を用いて作製される着色画像形成体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
カラー表示、カラーフィルター、カラープルーフ等の着色レリーフ画像は、着色剤と感光性樹脂を含有する感光性層を画像様に露光しその後現像する方法が採用されている。（例えば以下の特許文献１を参照）
この方法において、高解像度化を目的として感光性層を薄膜化すると着色剤の濃度を高くしなければならず、その結果得られる着色レリーフ画像の強度が低下し、着色レリーフ画像表面を溶剤などにより洗浄しようとすると、画像が劣化する問題がある。
【０００３】
また、着色レリーフ画像を作製する他の方法として、着色剤含有層の上に感光性層を設け、これを画像様に露光した後、現像する方法が知られている。
例えば、以下の特許文献２には、被膜形成性でかつ溶媒可溶性の高分子物質中にカーボンブラックを分散した被膜の上にポジ型のフォトレジストの層を設け、画像様に露光、現像して、非露光部分に黒色画像を形成する方法が記載されている。
また、特許文献３には、顔料含有ポリイミド前駆体の層の上にポジタイプのフォトレジスト層を形成し、画像様に露光・現像した後、不用となった残存フォトレジストを溶剤により除去し、次いで、画像様のポリイミド前駆体の層に加熱処理を施す方法が記載され、また、特許文献４には、特許文献３と同様の方法で（着色剤含有ポリイミド前駆体がセミキュアされた層の上にポジタイプのフォトレジスト層を形成する点が異なる）着色レリーフ画像を作製する方法が記載されている。
さらに、以下の特許文献５には、染料を含有するアルコール可溶性ポリアミド層の上にネガ型のフォトレジストの層を設け、画像様露光・現像する方法が記載されている。
【０００４】
特許文献２ないし５に記載の着色レリーフ画像の作製方法は、感光性層と着色剤含有層とを分けたため、露光感度は良好であるが、被膜の耐久性がよくまた解像度の高い着色レリーフ画像を得ることは困難である。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−３９１３３号公報
【特許文献２】
特開昭５２−８９９１６号公報
【特許文献３】
特開平９−４０８８６号公報（段落００４６の実施例１）
【特許文献４】
特公平４−２４３号公報（４欄２０行〜５欄４３行の実施例）
【特許文献５】
特開昭５５−１３７５２４号公報（３頁の実施例１）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は前記のごとき要請に基づいてなされたもので、その目的は、画像耐久性が高く、解像度に優れた画像を形成することが可能な画像形成材料を提供すること、また該画像形成材料から画像形成される着色画像形成体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の前記課題は、以下の画像形成材料、着色画像形成体及びその製造方法を提供することにより解決される。
（１）シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、少なくとも顔料を含有する光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層から画像形成された画像と、該画像の上に光透過性の光硬化した層とを有する着色画像形成体。
（２）シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、少なくとも顔料を含有する光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層、光透過性の感光性層及び酸素遮断層をこの順に有する画像形成材料。
（３）前記画像記録層が、ｉ）架橋可能なアルカリ可溶性樹脂バインダー、ｉｉ）少なくとも１個の重合可能な不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマー、ｉｉｉ）光重合開始剤、及びｉｖ）顔料を含有することを特徴とする前記（２）に記載の画像形成材料。
【０００８】
（４）前記光透過性感光性層が、ｉ）架橋可能なアルカリ可溶性樹脂バインダー、ｉｉ）少なくとも１個の重合可能な不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマー、ｉｉｉ）光重合開始剤を含むことを特徴とする前記（２）又は（３）に記載の画像形成材料。
（５）前記光透過性の基材がガラス又は合成石英であることを特徴とする前記（２）ないし（４）のいずれか１に記載の画像形成材料。
（６）前記（２）ないし（４）のいずれか１に記載の画像形成材料の光透過性感光性層を、紫外レーザー光又は可視レーザー光により酸素遮断層の上から露光した後アルカリ現像し、次に光硬化処理及び／又は加熱硬化処理を行なう着色画像形成体の製造方法。
（７）前記（６）に記載の着色画像形成体の製造方法により得られる着色画像形成体。
（８）画像の上にさらに保護膜を有する前記（７）に記載の着色画像形成体。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の画像形成材料は、シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、少なくとも顔料を含有する光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層、光透過性感光性層、及び酸素遮断層をこの順に有し、前記画像形成材料を用いて、シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、少なくとも顔料を含有する光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層から画像形成された画像と、該画像の上に光透過性の光硬化した層とを有する着色画像形成体が作製される。
画像記録層は最終的に硬化（光硬化及び／又は熱硬化）されるので、得られる着色画像形成体の画像は、耐溶剤性（溶剤洗浄に対する抵抗性や溶剤含有塗布液を塗布する場合の耐性等）や機械的強度（耐擦過性などの耐久性）が大きい。また、画像の上には硬化した感光性層を有するため、画像の耐溶剤性や機械的強度はさらに向上する。また、本発明の画像形成材料からは、解像度が大きい画像が得られる。
【００１０】
本発明の画像形成材料における画像記録層は前記微粒子を含むため微粒子の種類によっては、光硬化性の画像記録層であっても、前記露光により画像記録層全体を硬化させることはできず、また熱硬化性の画像記録層は露光によっては硬化しないが、本発明の画像形成材料は、特定の処理を行った基材を用い、また画像記録層の上に感度が大きい光透過性感光性層を形成することと相俟って、解像度に優れた画像を形成することができる。
本発明の画像形成材料の解像度が優れている理由は必ずしも明らかでないが、画像記録層が形成される光透過性の基材がシランカップリング剤により処理されているため、画像記録層と基材の密着力が非常に大きくなっているものと考えられ、一方、画像記録層の上に設けられている光透過性感光性層は、露光光を吸収する粒子を実質的に含まないため感度が大きく、画像様露光する際、露光光により十分光硬化すると同時に画像記録層に密着し、またその際の解像度も大きい。このように、光透過性の感光性層は感度・解像度良く露光され、また、画像記録層は基材と硬化した感光性層の双方に密着するため、現像処理の際、露光部直下の画像記録層の非硬化部分に対し、現像剤が解像度の低下を引き起こすような溶解作用を及ぼさず、露光部直下に充分な被膜が残るものと考えられ、その結果、解像度が大きい着色画像形成体が得られるものと推定される。これに対し、画像記録の上に光透過性感光性層を設けず、また、光透過性の基材にシランカップリング剤処理を行なわないと、露光感度が悪く、かつ、画像記録層の非硬化性部分では、特に画像記録層と基材との間の密着力が弱いことに起因して、画像記録層が現像処理の際容易に基材から剥離してしまうなどにより解像度に優れた画像が形成されないと考えられる。
【００１１】
＜画像形成材料＞
本発明の画像形成材料は、シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、少なくとも顔料を含有する光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層、光透過性感光性層及び酸素遮断層をこの順に有する。
（光透過性の基材）
光透過性の基材としては、石英、ソーダガラス、無アルカリガラス等のガラス板、あるいはポリエチレンテレフタレート等の透明プラスティックフィルムなどが好適に挙げられる。
前記基材の厚さとしては、その用途によっても異なるが、一般には１〜７ｍｍが好ましい。
光透過性の基材の画像記録層が設けられる面には、シランカップリング剤による処理が行なわれる。シランカップリング剤は公知のものが特に制限なく用いられるが、中でもアミノ基を持つものが好ましい。具体的には、Ｎ−２（アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２（アミノエチル）−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００１２】
（画像記録層）
光硬化及び／又は熱硬化可能な画像記録層は、少なくとも顔料を含有しアルカリ現像性を有するものであればどのようなものでもよい。
たとえば、画像記録層が、ｉ）架橋可能なアルカリ可溶性樹脂バインダー、ｉｉ）少なくとも１個の重合可能な不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマー、ｉｉｉ）光重合開始剤、及びｉｖ）少なくとも顔料を含有するものは光硬化性と熱硬化性の両方を備える。
前記画像記録層の膜厚は０．４〜１．５μｍ程度が適切で、０．６〜１μｍがより好ましい。画像記録層の膜厚をこの程度に薄くすることにより、現像の際に、露光部直下の画像記録層に対する現像剤による溶解作用が抑制され、解像度がさらに向上する。この際、必要なＯＤを得るために画像記録層に顔料を多く含有させても、画像記録層が硬化性であり最終的に硬化され、また、画像の上に硬化した感光性層が存在するため、画像の耐久性に問題はない。
【００１３】
以下、各構成成分について詳細に説明する。
ｉ）架橋可能なアルカリ可溶性樹脂バインダー
架橋可能なアルカリ可溶性樹脂バインダーは、分子中に酸基と重合可能な不飽和結合を有する樹脂であれば特に制限なく用いることができ、例えば、酸基含有モノマーと重合可能な不飽和結合を有する（モノマーとしての重合可能な不飽和結合以外に）モノマーとからなる共重合体、あるいは前記両モノマーと更に酸基若しくは重合可能な不飽和結合を有しない他のモノマーとの共重合体が挙げられる。
【００１４】
前記酸基としては、例えば、カルボキシル基、フェノール性水酸基等が挙げられ、前記酸基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ヒドロキシスチレン等が挙げられる。また、前記「重合可能な不飽和結合」としては、不飽和結合がアリル基由来のもの、シンナミル基由来のもの、クロチル基由来のもの等が挙げられ、前記「重合可能な不飽和結合を有するモノマー」としては、例えば、アリルアクリレート、アリルメタクリレート、シンナミルアクリレート、シンナミルメタクリレート、クロチルアクリレート、クロチルメタクリレート等が挙げられる。
また、他のモノマーとして、スチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等が挙げられる。
【００１５】
前記共重合体としては、酸基含有モノマーが２モル％〜５０モル％、より好ましくは１５〜４０モル％で、重合可能な不飽和結合を有するモノマーが１０〜９０モル％、より好ましくは３０〜７０モル％、最も好ましくは４５〜７０％であり、またＭｗ（質量平均分子量；以下同様）が２０００〜２０００００、より好ましくは４０００〜１２００００であるものが好ましい。
【００１６】
前記共重合体のうち、２元共重合体としては、例えば、メタクリル酸／アリルメタクリレート共重合体、アクリル酸／アリルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／アリルアクリレート共重合体、アクリル酸／アリルアクリレート共重合体、ヒドロキシスチレン／アリルメタクリレート共重合体、ヒドロキシスチレン／アリルアクリレート共重合体、アクリル酸／シンナミルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／シンナミルメタクリレート共重合体、アクリル酸／クロチルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／クロチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【００１７】
また、３元共重合体としては、例えば、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／アリルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルメタクリレート／アリルアクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／アリルメタクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルメタクリレート／アリルアクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／アリルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／ベンジルアクリレート／アリルアクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／アリルメタクリレート共重合体、アクリル酸／ベンジルアクリレート／アリルアクリレート共重合体、ヒドロキシスチレン／ベンジルメタクリレート／アリルメタクリレート共重合体、ヒドロキシスチレン／ベンジルアクリレート／アリルメタクリレート共重合体、ヒドロキシスチレン／ベンジルメタクリレート／アリルアクリレート共重合体、ヒドロキシスチレン／ベンジルアクリレート／アリルアクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／アリルメタクリレート共重合体、メタクリル酸／スチレン／アリルアリレート共重合体、アクリル酸／スチレン／アリルメタクリレート共重合体、アクリル酸／スチレン／アリルアリレート共重合体等が挙げられる。但し、これらに限定されるものではない。
【００１８】
また、重合可能な不飽和結合を有するアルカリ可溶性樹脂バインダーとして、さらに特開平１０−２０４９６号公報の段落［００１５］〜［００３２］に記載のものも挙げることができる。
【００１９】
前記「重合可能な不飽和結合を有するアルカリ可溶性樹脂バインダー」の画像記録層に占める含有量としては、該層の固形分（質量）に対して、１５〜６０質量％が好ましく、２０〜４５質量％がより好ましい。
【００２０】
ｉｉ）少なくとも１個の重合可能な不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマー
少なくとも１個の重合可能な不飽和結合を有するモノマーとしては、まず１価若しくは多価アルコールの（メタ）アクリル酸のエステルが挙げられる。
１価若しくは多価アルコールの（メタ）アクリル酸のエステルにおいて、１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、シクロヘキシルアルコール、ベンジルアルコール、オクチルアルコール、２−エチルヘキサノール、ラウリルアルコール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、メトキシエチルアルコール、エトキシエチルアルコール、ブトキシエチルアルコール、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル、２−ヒドロキシ−３−クロロプロパン、ジメチルアミノエチルアルコール、ジエチルアミノエチルアルコール、グリシドール、２−トリメトキシシリルエタノール、エチレンクロロヒドリン、エチレンブロモヒドリン、２，３−ジブロムプロパノール、アリルアルコール、オレイルアルコール、エポキシステアリルアルコール、フェノール、ナフトール等が挙げられる。
【００２１】
また、多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、ドデカンジオール、ネオペンチルグリコール、１，１０−デカンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、２−ｎ−ブチル−２−エチルプロパンジオール、シクロヘプタンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、３−シクロヘキセン−１，１−ジエタノール、ポリエチレングリコール（ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等）、ポリプロピレングリコール（ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等）、ポリスチレンオキシドグリコール、ポリテトラヒドロフラングリコール、キシリレンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、３−クロル−１，２−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジフェニル−１，３−プロパンジオール、デカリンジオール、１，５−ジヒドロキシ−１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン、
【００２２】
２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール、３−ヘキセン−２，５−ジオール、ヒドロキシベンジルアルコール、２−メチル−１，４−ブタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、１−フェニル−１，２−エタンジオール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、２，３，５，６−テトラメチル−ｐ−キシレン−α，α′−ジオール、１，１，４，４−テトラフェニル−２−ブチン−１，４−ジオール、１，１′−ジ−２−ナフトール、ジヒドロキシナフタレン、１，１′−メチレン−ジ−２−ナフトール、ビフェノール、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（ヒドロキシフェニル）メタン、カテコール、レゾルシノール、２−メチルレゾルシノール、４−クロロレゾルシノール、ピロガロール、α−（１−アミノエチル）−ｐ−ヒドロキシベンジルアルコール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、
【００２３】
２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、３−アミノ−１，２−プロパンジオール、Ｎ−（３−アミノプロピル）−ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）ウレア、１，２−ビス（４−ピリジル）−１，２−エタンジオール、Ｎ−ｎ−ブチルジエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、３−ピペリジン−１，２−プロパンジオール、２−（２−ピリジル）−１，３−プロパンジオール、α−（１−アミノエチル）−ｐ−ヒドロキシベンジルアルコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、グルコース、α−マンニトール、ブタントリオール、１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、１，２，４−ベンゼントリオール、トリエタノールアミン、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−２，２′，２″−ニトリロトリエタノール等が挙げられる。
【００２４】
前記１価若しくは多価アルコールの（メタ）アクリル酸のエステルのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ソルビトールヘキサ（メタ）アクリレート、ソルビトールペンタ（メタ）アクリレート等が好ましい。
【００２５】
また、モノアミン若しくはポリアミンの（メタ）アクリアミドも使用できる。ここで、前記モノアミンとしては、例えば、エチルアミン、ブチルアミン、アミノアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、シクロヘキシルアミン、９−アミノデカリン等のモノアルキルアミン、アリルアミン、メタアリルアミン、ベンジルアミン等のモノアルケニルアミン、又はアニリン、トルイジン、ｐ−アミノスチレン等の芳香族アミン等が挙げられる。
【００２６】
また、前記ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ヘキサメチレンビス（２−アミノプロピル）アミン、ジエチルトリアミン、トリエチレンテトラアミン、ポリエチレンポリアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）−１，４−ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミノプロピル）−１，３−プロパンジアミン、１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン、β−（４−アミノフェニル）エチルアミン、ジアミノトルエン、ジアミノアントラセン、ジアミノナフタレン、ジアミノスチレン、メチレンジアニリン、２，４−ビス（４−アミノベンジル）アニリン、アミノフェニルエーテル等が挙げられる。
【００２７】
更に、アリル化合物、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ラウリン酸、安息香酸、クロル安息香酸、マロン酸、シュウ酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、クロレンド酸及びトリメリット酸等のモノ若しくはポリカルボン酸のモノ若しくはポリアリルエステル、ベンゼンジスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸等のモノ若しくはポリスルホン酸のモノ若しくはポリアリルエステル、ジアリルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジアリルシュウ酸ジアミド、１，３−ジアリル尿素、ジアリルエーテル、トリアリルイソシアヌレート等も用いることができる。
【００２８】
また、例えば、ジビニルベンゼン、ｐ−アリルスチレン、ｐ−イソプロペニルスチレン、ジビニルスルホン、エチレングリコールジビニルエーテル、グリセロールトリビニルエーテル、ジビニルスフシネート、ジビニルフタレート、ジビニルテレフタレート等のポリビニル化合物、２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、メタクリロイルオキシフェニルトリメチルアンモニウムクロリド等の、イオン性基を有する（メタ）アクリル酸のエステル化合物も用いることができる。
【００２９】
さらに、市販の重合性モノマー又はオリゴマー、例えば、東亜合成化学工業（株）製の、アロニックスＭ５７００、Ｍ６１００、Ｍ８０３０、Ｍ１５２、Ｍ２０５、Ｍ２１５、Ｍ３１５、Ｍ３２５等のアクリレート系モノマー、新中村化学工業（株）製の、ＮＫエステルＡＢＰＥ−４、Ｕ−４ＨＡ、ＣＢ−１、ＣＢＸ−１、日本化薬（株）製の、ＫＡＹＡＲＡＤ  Ｒ６０４、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−６０、ＫＡＹＡＭＡＲ  ＰＭ−１、ＰＭ−２、サンノプコ（株）製の、フォトマー４０６１、５００７等の（メタ）アクリレート系モノマー、昭和高分子（株）製の、リポキシＶＲ６０、ＶＲ９０、ＳＰ１５０９等のエポキシアクリレート、昭和高分子（株）製の、スピラックＥ−４０００Ｘ、Ｕ３０００等のスピロアセタール構造と（メタ）アクリル基とを有するスピラン樹脂等も用いることができる。
【００３０】
これらのモノマー又はオリゴマーは、単独で、あるいは二種以上混合して用いることができる。使用時の添加量としては、感光性層の固形分（質量）に対して、５〜１００質量％が好ましく、１０〜７０質量％がより好ましい。
【００３１】
ｉｉｉ）光重合開始剤
光重合開始剤としては、紫外又は可視領域のレーザ光を吸収する増感色素と重合開始剤とを含む系が好ましい。
紫外又は可視領域のレーザ光を吸収する増感色素と重合開始剤としては、具体的には、例えば、特開平８−３３４８９７号公報の段落［００５２］ないし［０１００］に記載の増感色素と、同公報の段落［０１０１］ないし［０１０４］に記載のチタノセン化合物とからなるラジカル重合開始剤等が挙げられる。また、これらには感度向上のための助剤として、同公報の段落［０１０５］ないし［０１８２］に記載の化合物を更に添加してもよい。光重合速度を増大させる化合物として、特開平８−２０２０３５号公報の段落［００１６］ないし［００８０］に記載のオキシムエーテル化合物を用いてもよい。
【００３２】
ｉｖ）顔料
顔料としては、例えばブルー顔料、グリーン顔料、イエロー顔料、バイオレット顔料、カーボンブラック、チタンブラック等が挙げられ、それぞれ単独で、あるいは組合せて用いることができる。
【００３３】
前記顔料の具体例としては、ビクトリア・ピュアーブルーＢＯ（Ｃ．Ｉ．４２５９５）、オーラミン（Ｃ．Ｉ．４１０００）、ファット・ブラックＨＢ（Ｃ．Ｉ．２６１５０）、モノライト・イエローＧＴ（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２）、パーマネント・イエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー１７）、パーマネント・イエローＨＲ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー８３）、パーマネント・カーミンＦＢＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４６）、ホスターバームレッドＥＳＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９）、パーマネント・ルビーＦＢＨ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１１）、ファステル・ピンクＢスプラ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド８１）、モナストラル・ファースト・ブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５）、モノライト・ファースト・ブラックＢ（Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブラック１）、カーボン、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド９７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１４９、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１６８、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１８０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１９２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド２１５、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメント・グリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー１５：６、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー２２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメント・ブルー６４等が挙げられる。
前記顔料は、一種単独のみならず、二種以上を併用することができる。
【００３４】
前記顔料の含有量は、顔料の種類によっても異なるが、一般に画像記録層の全固形分（質量）に対して、１０〜７０質量％が好ましく、３０〜５０質量％がより好ましい。顔料は分散液として用いることが好ましく、分散液中の顔料分散粒子の径は１２０ｎｍ以下、好ましくは２０〜１００ｎｍである。
【００３５】
また、顔料の分散液を調製する際、顔料を分散剤で処理することが好ましい。該分散剤としては、酸基を有しているものが好ましく、具体的には、前記ｉ）の「架橋可能なアルカリ可溶性バインダー」の中から適宜選択して用いることができる。また、以下の構造式（１）で示される分散剤が好ましく用いられる。さらに両者を併用することもできる。
【００３６】
【化１】
2004302015.tif 000002
【００３７】
ｖ）他の成分
上記のほか、露光後の画像記録層の強度を良化する目的で、現像性等に悪影響を与えない範囲でエポキシ樹脂、メラミン樹脂等のアルカリ不溶のポリマーを添加することができる。
前記アルカリ不溶のポリマーの画像記録層中に占める含有量（固形分質量）としては、０．２〜５０質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。該含有量が、０．２質量％未満であると、硬化膜強度の向上効果は認められないことがあり、５０質量％を越えると、現像性が悪くなることがある。
【００３８】
前記画像記録層には、更に紫外領域の吸光度を高める目的で、ＵＶ吸収剤、金属、酸化チタン等の金属酸化物等を同時に添加してもよく、該ＵＶ吸収剤としては、例えば、特開平９−２５３６０号公報に記載の、加熱処理により紫外領域に強い吸収を発現する化合物が挙げられる。
【００３９】
その他添加剤として、熱重合防止剤を更に添加することが好ましい。該熱重合防止剤の具体例としては、ハイドロキノン、ｐ−メトキシフェノール、ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、ピロガロール、ｔ−ブチルカテコール、ベンゾキノン、４，４’−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイミダゾール、フェノチアジン等が挙げられる。
更に、画像記録層には、必要に応じて公知の添加剤、例えば可塑剤、界面活性剤等を添加することができる。
【００４０】
（光透過性の感光性層）
本発明の画像形成材料における光透過性の感光性層としてはアルカリ現像性を有すればどのようなものでもよいが、光硬化後の強度が大きいネガ型の感光性樹脂を含むものが好ましく、特にｉ）架橋可能なアルカリ可溶性樹脂バインダー、ｉｉ）少なくとも１個の重合可能な不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマー、ｉｉｉ）光重合開始剤を含むものが好ましい。ｉ）架橋可能なアルカリ可溶性樹脂バインダー、ｉｉ）少なくとも１個の重合可能な不飽和結合を有するモノマー又はオリゴマー及びｉｉｉ）光重合開始剤は、画像記録層で用いるものが同様に用いられる。ここで光透過性とは、画像様露光の際の光の透過性をいう。
また、感光性層には、画像様露光の際の光透過性を妨げない程度の着色剤を含ませることが可能である。
【００４１】
（酸素遮断層）
前記感光性層上には、該感光性層の感度を向上させる点で、単一若しくは複数の酸素遮断層を形成することが好ましく、該酸素遮断層としては、アルカリ可溶性樹脂を含む層が好ましい。必要に応じて他の成分を含んでいてもよい。
【００４２】
前記アルカリ可溶性樹脂としては、側鎖にカルボン酸基を有するポリマー、例えば、特開昭５９−４４６１５号、特公昭５４−３４３２７号、特公昭５８−１２５７７号、特公昭５４−２５９５７号、特開昭５９−５３８３６号、特開昭５９−７１０４８号の各公報に記載の、メタクリル酸共重合体、アクリル酸共重合体、イタコン酸共重合体、クロトン酸共重合体、マレイン酸共重合体、部分エステル化マレイン酸共重合体等、又は側鎖にカルボン酸基を有するセルロース誘導体、が挙げられる。また、水酸基を有するポリマーに環状酸無水物を付加したものも有用である。
中でも特に、米国特許第４１３９３９１号明細書に記載の、ベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸の共重合体やベンジル（メタ）アクリレートと（メタ）アクリル酸と他のモノマーとの多元共重合体が好ましい。
【００４３】
更に、前記酸素遮断層としては、特開平４−２０８９４０号、特開平５−８０５０３号、特開平５−１７３３２０号、特開平５−７２７２４号の各公報の実施例に記載の、分離層（酸素遮断性でかつ剥離性を有する）、アルカリ可溶な熱可塑性樹脂層、中間層等も適用することができる。
【００４４】
前記酸素遮断層の層厚としては、１〜５μｍが好ましく、１．２〜２μｍがより好ましい。
【００４５】
＜画像形成材料の作製＞
本発明の画像形成材料は、シランカップリング剤による処理を施した光透過性の基材の上に、画像記録層、光透過性の感光性層及び酸素遮断層を形成するための各塗布液を、公知の塗布方法例えば、スリットアンドスピンコーター、ダイコーター、カーテンコーター、スピンコーター等により塗布することにより作製される。
【００４６】
＜着色画像形成体の製造方法＞
着色画像形成体は、前記画像形成材料を画像様に露光した後、現像し、現像後さらに光硬化及び／又は熱硬化させることにより作製される。
【００４７】
画像様に露光する光源としては、紫外光及び可視光いずれも可能であり公知のものから適宜選択することができる。また、超高圧水銀灯などの紫外線露光機にバンドパスフィルターを組み入れて、露光波長を選択することも可能である。
【００４８】
前記光源としては紫外レーザー光又は可視レーザー光が好適であり、例えば、ＮＤ−ＹＡＧレーザ（５３２ｎｍ）、Ａｒイオンレーザ（４８８ｎｍ）、Ｈｅ−Ｃｄレーザ（４４２ｎｍ）、Ｋｒイオンレーザ（４１３ｎｍ）等が用いられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
現像に用いる現像液としては、アルカリ金属若しくはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩、アンモニア水、４級アンモニウム塩の水溶液等が挙げられる。中でも特に、炭酸ナトリウム水溶液が好ましい。
現像方法も特に制限はなく、現像液に接触若しくは浸漬させる方法、現像液を噴霧状にスプレーする方法など適宜選択することができる。現像時の現像液の温度としては、２０〜４０℃が好ましい。
硬化工程においては、露光現像後に基材上に残存する画像記録層に対し、光照射及び／又は加熱を行なう。
光照射は、超高圧水銀灯で１００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２の条件で行なうことが好ましい。
また、加熱温度は、１２０〜２５０℃が好ましい。前記温度が、１２０℃未満であると、加熱処理の効果が得られないことがあり、２５０℃を超えると、材料の分解が生じ、逆に脆く弱い膜質になることがある。加熱処理の時間としては、１５〜６０分が適当であり、加熱処理の方法としては、例えば、ドライオーブン、ホットプレートなどを用いた公知の方法を用いることができる。
また、光硬化した感光性層の上に、熱硬化型のエポキシ樹脂等の保護膜を設けることもできる。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下、実施例中の「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を表す。
実施例１
（１）画像形成材料の作製
▲１▼ガラス基板のシランカップリング処理
ＳＥ１０（フルウチ化学（株）製）の５％水溶液中で１０ｃｍ角の無アルカリガラス基板を超音波処理しつつ２分間洗浄した後水洗した。これを引き続きシランカップリング剤であるＫＢＭ６０３（信越シリコーン社製）の１％水溶液中に２分間浸漬した後、純水で水洗し、１００℃・１０分の条件で加熱、乾燥した。▲２▼画像記録層の形成
カーボンブラック顔料分散液を用いて調製した下記画像記録層塗布液を、シランカップリング処理した無アルカリガラス基板上にスピンナーで塗布し、０．８μｍ厚の画像記録層を形成した。
（画像記録層用塗布液）
下記カーボンブラック顔料分散液                        ３１．４２部
メタクリル酸／アリルメタクリレート／ベンジルメタクリレート共重合体
（共重合組成比（モル比）＝２８／４８／２４）            １．４６部
シペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製ＤＰＨＡ）
３．６２部
下記構造式（２）の化合物                                ０．１９部
イルガキュア−７８４（チバ・スぺシャルティー・ケミカルズ社製）
０．５７部
ハイドロキノンモノメチルエーテル                    ０．００１４部
Ｆ１７６Ｐ（大日本インキ（株）製のフッ素系界面活性剤）            ０．０３部
シクロヘキサノン                                          ２．３部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート                  ５０．６９部
【００５１】
【化２】
2004302015.tif 000003
【００５２】
（カーボンブラック顔料分散液の調製）
上記カーボンブラック顔料分散液は、下記組成物をモーターミルＭ−５０（アイガー社製）で、直径１．０ｍｍのジルコニアビーズを用い、周速９ｍ／ｓで６
時間分散することにより得た。
ＮＩＰｅｘ３５                                        １３．０５部
下記構造式（１）の化合物                                ０．６５部
メタクリル酸／ベンジルメタクリレート共重合体
（共重合組成比（モル比）＝２８／７２）の１−メトキシ−２−プロピルアセテ
ート溶液  ４０．５％濃度）                            １６．５９部
１−メトキシ−２−プロピルアセテート                  ６９．７１部
【００５３】
【化３】
2004302015.tif 000004
【００５４】
▲３▼光透過性感光性層の形成
前記の画像記録層の上に、下記の光透過性感光性層塗布液を、スピンナーにより塗布し、厚さ０．７μｍの光透過性感光性層を形成した。
（光透過性感光性層塗布液）
メタクリル酸／アリルメタクリレート共重合体（共重合組成比（モル比）＝８０
／２０）                                                  ６．３部
シペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化薬社製ＤＰＨＡ）４．８５部
前記構造式（２）の化合物                                ０．２１部
イルガキュア−７８４（チバ・スぺシャルティー・ケミカルズ社製）
０．６２部
下記構造式（３）の化合物                                ０．５０部
ハイドロキノンモノメチルエーテル                    ０．００２４部
Ｆ１７６Ｐ（大日本インキ（株）製のフッ素系界面活性剤）            ０．０３部
ｎ−プロパノール                                      ２４６．４部
【００５５】
【化４】
2004302015.tif 000005
【００５６】
▲４▼酸素遮断層の形成
下記酸素遮断層塗布液を、前記画像記録層上にスピンナーで塗布し、１．６μｍ厚の酸素遮断層を形成した。
2004302015.tif 000006
【００５７】
（２）着色画像形成体の作製
前記画像形成材料の酸素遮断層側から、ネオアーク社製レーザー描画装置、ＤＤＢ−５００（光源は４４２ｎｍのＨｅ−Ｃｄレーザー）を用い露光した。次いで、２３℃のアルカリ水溶液（ＫＯＨ  ０．０３％）に５００秒浸漬して現像処理を行い、更にイオン交換水で水洗、乾燥した。引き続き２００℃・３０分の加熱処理を行い、所望の着色画像形成体を得た。光強度２μＷ、搬送速度４ｍｍ／秒の条件で容易に描画することが出来た。
得られた画像は、イソプロパノール、エタノール等の溶剤に対して、良好な耐性を有していた。また、画像の解像度はライン／スペース＝１０μｍ／１０μｍであった。
【００５８】
実施例２
実施例１で作製した着色画像形成体の感光性層の上に、デソライトＺ７５０１（ＪＳＲ（株）製）をスピンナーで塗布し、窒素雰囲気下で超高圧水銀灯を用い、５００ｍＪ／ｃｍ２の光量で露光した。これにより膜厚約２μｍの保護膜が形成された。保護膜はイソプロパノール、エタノール、アセトン、トルエン等の溶剤に対して、良好な耐性を有していた。
【００５９】
【発明の効果】
本発明の画像形成材料から作製される着色画像形成体の画像は、耐溶剤性（溶剤洗浄に対する抵抗性や溶剤含有塗布液を塗布する場合の耐性等）や機械的強度（耐擦過性などの耐久性）が大きい。また、画像の上には硬化した感光性層を有するため、画像の耐溶剤性や機械的強度はさらに向上する。さらに、画像の解像度が大きい。