(57)【要約】【課題】カレンダー成形性及び真空成形性を更に向上させたポリオレフィン樹脂組成物を提供する。【解決手段】合成樹脂として、４種類の成分により、広い範囲のＭＦＲをカバーすることで、カレンダー成形や真空成形において、種々の加工面に対する必要な付着性（非脱落性）と、同加工面からの剥離性という相反する特性を得ることができる。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
メタロセン触媒を用いた反応によって製造された直鎖状で、試験法ＪＩＳＫ７２１０による条件１９０°Ｃ・２１．１８Ｎでのメルトフローレート（以下、ＭＦＲ）が０．５〜６．０の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）４０〜８０重量部と、
ＭＦＲが０．１〜０．５の低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）３〜１０重量部と、
ＭＦＲが０．０１〜０．０６の高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）９〜１５重量部と、
ＭＦＲが３．０〜７．０のエチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）１１〜１８重量部とからなることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載のポリオレフィン樹脂組成物であって、
メタロセン触媒を用いた反応によって製造された直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）６５重量部と、
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）７重量部と、
高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）１３重量部と、
エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）１５重量部とであることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項３】
請求項１又は請求項２に記載のポリオレフィン樹脂組成物であって、
メタロセン触媒を用いた反応によって製造された直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）が、ＭＦＲの異なる２種類から構成されていることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリオレフィン樹脂組成物であって、
２．５重量部以下の脂肪酸エステル系滑剤が混合されていることを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、カレンダー成形性及び真空成形性に優れたポリオレフィン樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
車両内装用フロアマットなどのシート材を生産性高く加工する方法として、カレンダー成形方法が知られている。カレンダー成形方法は、溶融状態の合成樹脂を多数の加熱ロールによって圧延して所定の厚さや幅のシートを製造するものである。
【０００３】
本来、このような加工では、合成樹脂の特性として、加工温度の範囲幅が広く、溶融時の合成樹脂強度も、ある程度有しており、しかも、ある程度の軟質性が要求されるため、ポリオレフィン系樹脂を用いる場合は、部分架橋させて改質する必要があった。しかし、部分架橋や共重合で改質することは、改質工程の反応条件の設定が面倒であると共にリサイクル性も悪い。そのため、近年、部分架橋や共重合で改質を行わなくても、カレンダー成形装置のロールへの滑性が良好で、リサイクル性にも優れたポリオレフィン系樹脂が提案されている。
【０００４】
すなわち、特開２０００−１７７４７３号公報で知られているように、メタロセン触媒を用いた反応によって製造された直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂を主成分とした新たな配合の合成樹脂が提案されている。この合成樹脂は、低分量成分が少なく、カレンダー成形装置のロールへの滑性が良好となる。また、カレンダー成形装置のロールへの滑性が良好であるということは、真空成形装置における成形性も良好である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
この発明は、このような従来の組成を更に改良して、カレンダー成形性及び真空成形性を更に向上させたポリオレフィン樹脂組成物を提供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
請求項１の発明は、メタロセン触媒を用いた反応によって製造された直鎖状で、試験法ＪＩＳＫ７２１０による条件１９０°Ｃ・２１．１８Ｎでのメルトフローレート（以下、ＭＦＲ）が０．５〜６．０の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）４０〜８０重量部と、ＭＦＲが０．１〜０．５の低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）３〜１０重量部と、ＭＦＲが０．０１〜０．０６の高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）９〜１５重量部と、ＭＦＲが３．０〜７．０のエチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）１１〜１８重量部からなることを特徴とする。
【０００７】
請求項２の発明は、メタロセン触媒を用いた反応によって製造された直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）６５重量部と、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）７重量部と、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）１３重量部と、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）１５重量部であることを特徴とする。
【０００８】
請求項３の発明は、メタロセン触媒を用いた反応によって製造された直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）が、ＭＦＲの異なる２種類から構成されていることを特徴とする。
【０００９】
請求項４の発明は、２．５重量部以下の脂肪酸エステル系滑剤が混合されていることを特徴とする。
【００１０】
【発明の効果】
請求項１の発明によれば、ポリオレフィン樹脂組成物を構成する各成分のメルトフローレート（ＭＦＲ）に着目し、このＭＦＲを分散させ、合成樹脂として、より広い範囲のＭＦＲをカバーすることにより、カレンダー成形や真空成形において、種々の加工面に対する必要な付着性（非脱落性）と、同加工面からの剥離性という相反する特性を得られる知見を得た。従って、この合成樹脂は、４種類の成分を用いて、ＭＦＲを広い範囲に分散させるようにしている。すなわち、ＭＦＲが特定の数値に集まると、特性が付着性又は剥離性のいずれかに偏るが、ＭＦＲが分散していれば、両方の特性が得られる。
【００１１】
この合成樹脂は、メタロセン触媒を用いた反応によって製造された直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）を主成分としており、低分量成分が少なく、特に、カレンダー成形装置のロールへの滑性が良好となる。また、この合成樹脂は、架橋部分をほとんど含有しておらず、リサイクル性に優れる。低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）は、溶融時の合成樹脂の抗張力を高めるように作用する。高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）はＭＦＲの低い領域をカバーする作用をする。エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）は、溶融時の伸びを高めるように作用する。
【００１２】
請求項２の発明によれば、各成分のＭＦＲが最適値で、カレンダー成形性及び真空成形性を最も向上させることができる。
【００１３】
請求項３の発明によれば、直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）が、ＭＦＲの異なる２種類から構成されているため、より細かくＭＦＲの範囲内をカバーすることができる。
【００１４】
請求項４の発明によれば、脂肪酸エステル系滑剤が混合されるため、カレンダー加工性が更に向上する。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明の実施形態では、自動車のフロアマットを例にする。このフロアマットは、メタロセン触媒を用いて製造された直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）を主成分とし、これに低密度エチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）が配合された組成物からなり、更に、充填剤、酸化防止剤、脂肪酸エステル系の滑剤を添加している。以下の表１は、配合の一例を示す。同表では、充填剤、酸化防止剤、脂肪酸エステル系の滑剤を除いた上述の４種類のメイン組成物１００重量部に対する配合比を重量比で示してある。この組成物をカレンダー成形によってシート状に成形するものである。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
メタロセン触媒を用いた直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）は、分子量分布をシャープにコントロールできる合成樹脂であり、ロールへの付着に関与する低分子量成分が少なく、良好なロール滑性を有している。また、この合成樹脂は、架橋成分をほとんど含まないため、リサイクル性に優れている。この直鎖状の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）としては、商品名「エボリューＳＰ０５４０」と、商品名「エボリューＳＰ２０２０」の２種類を用いた。
【００１８】
「エボリューＳＰ０５４０」の方は、配合比が４５重量部で、試験法ＪＩＳＫ７２１０による条件１９０°Ｃ・２１．１８Ｎ（以下同様）でのＭＦＲは、４．０である。「エボリューＳＰ２０２０」の方は、配合比が２０重量部で、ＭＦＲが１．６である。
【００１９】
低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）は、溶融時の合成樹脂の強度を高めるように作用する。低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ−ＬＤＰＥ）だけでは、合成樹脂の溶融時の抗張力が低く、カレンダー成形における引き取り性が悪くなるが、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）を配合することにより、抗張力が向上する。この低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）としては、商品名「ミラソンＢ３１９」を用いた。商品名「ミラソンＢ３１９」の配合比は７重量部で、ＭＦＲは０．３である。
【００２０】
高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）としては、商品名「ハイゼックス７０００Ｆ」を用いた。「ハイゼックス７０００Ｆ」の配合比は１３重量部で、ＭＦＲは０．０４である。ＭＦＲが極めて低いのが、この高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）の特徴である。
【００２１】
エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＲ）としては、商品名「エンゲージ８２００」を用いた。「エンゲージ８２００」の配合比は、１５重量部で、ＭＦＲは５．０である。エチレン・プロピレンゴムは、エチレンとプロピレンとの共重合体からなるエラストマーであり、これを添加することにより合成樹脂溶融時の伸びを高めることができる。
【００２２】
また、エチレン・プロピレンゴムを添加することにより、結晶化後の硬度の調整が可能となる。一般に、合成樹脂製のマットでは、発泡剤を添加して成形することによりマットを軟質とするが、エチレン・プロピレンゴムを配合することにより、発泡剤を添加することなく軟質のマットを成形することが可能となる。
【００２３】
さらに、エチレン・プロピレンゴムを添加することにより、「ＬＤＰＥ」などの低密度ポリエチレンの配合比が多い場合の圧延性の低下を抑制することができ、加工性を向上させることができる。
【００２４】
充填剤としては、商品名「ＮＣＣ４１０Ｔ」という炭酸カルシウムを用い、配合比は５重量部である。
【００２５】
酸化防止剤は、商品名「ＡＯ−５０」を用い、配合比は０．１重量部である。
【００２６】
脂肪酸エステルとしては、商品名「チラバゾールＤ−８１８Ｍ」を用い、配合比は０．２重量部である。脂肪酸エステル系の滑剤を添加することにより、カレンダー加工性を向上させることができるものである。
【００２７】
以上のような組成の合成樹脂は、溶融状態にした後、カレンダー成形装置の多数の加熱ロールに導入され、そこで圧延されて所定の厚さや幅のシートに形成され、その後、所定形状の自動車用のフロアマットに成形される。
【００２８】
カレンダー成形装置の加熱ロールで圧延する過程において、ロールの加工面に対する必要な付着性（非脱落性）と剥離性が得られ、合成樹脂がロールの表面に張り付いて離れなくなったり、或いは逆にロールの表面に付着せずに脱落したりするようなことはなく、カレンダー成形における良好な性能が得られる。