(57)【要約】【課題】運転負荷の変化への応答性を向上可能な燃料改質装置の水蒸気生成装置を提供する。【解決手段】選択酸化反応器５の熱交換部１０に水流通層１２に接するように熱媒体貯蔵層１３を設け、熱媒体貯蔵層１３に貯蔵する熱媒体Ｎの相変化温度Ｔ０を、低負荷運転状態における水温と高負荷運転状態における水温との間の温度とした。【選択図】    図２
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
改質原料としての水蒸気を発生する燃料改質装置の水蒸気生成装置において、
改質ガスとの熱交換により水を水蒸気に生成する熱交換部に少なくとも水に接する熱媒体貯蔵部を設け、
前記熱媒体貯蔵部に貯蔵する熱媒体の相変化温度を、第１運転負荷状態における水温と第２運転負荷状態における水温との間の温度とすることを特徴とする燃料改質装置の水蒸気生成装置。
【請求項２】
前記第１運転負荷状態は低負荷運転状態であり、前記第２運転負荷状態は高負荷運転状態であることを特徴とする請求項１に記載の燃料改質装置の水蒸気生成装置。
【請求項３】
前記熱交換部は、前記改質ガスを流通させる流通部と、前記水を流通させる流通部および前記熱媒体貯蔵部により形成した部分とを備えることを特徴とする請求項１に記載の燃料改質装置の水蒸気生成装置。
【請求項４】
前記改質ガスの流通部と、前記水の流通部と、前記熱媒体貯蔵部とは、積層されていることを特徴とする請求項１に記載の燃料改質装置の水蒸気生成装置。
【請求項５】
前記改質ガスの流通部と、前記水の流通部と、前記熱媒体貯蔵部とが、多重円筒状に構成されることを特徴とする請求項１に記載の燃料改質装置の水蒸気生成装置。
【請求項６】
前記水の流通部は、前記改質ガスの流通部と前記熱媒体貯蔵部との間に配置することを特徴とする請求項２に記載の燃料改質装置の水蒸気生成装置。
【請求項７】
前記熱交換部は、改質ガスの流れ方向に複数配置され、それぞれの熱交換部に貯蔵される熱媒体はその相変化温度を異ならせていることを特徴とする請求項２または請求項３に記載の燃料改質装置の水蒸気生成装置。
【請求項８】
前記燃料改質装置は、熱媒体の温度を予測する手段を備え、
前記予測温度と運転負荷情報とから、前記熱交換部の温度を調節することを特徴とする請求項２ないし請求項６のいずれか一つに記載の燃料改質装置の水蒸気生成装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、改質原料としての水蒸気を発生する燃料改質装置の水蒸気生成装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から燃料改質装置内で発生する熱を有効に利用する手段として、改質ガスとの熱交換により水を改質原料である水蒸気に生成する水蒸気発生装置が知られている（特許文献１参照）。
【０００３】
これは、燃料改質装置におけるＣＯシフト反応器の水性シフト触媒層とＣＯ選択酸化器のＣＯ選択酸化触媒層の周囲に水流路を配置し、これらから反応熱を吸収することにより生成した水蒸気を改質原料として利用するようにしている。このため、水蒸気の生成と改質ガスの温調とが同時に可能となり、高効率でコンパクトな燃料改質装置とできる。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００２−３７６０３号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来例では、運転中に水蒸気流量を増加させる場合、例えば、運転負荷が低い状態から高い状態に移行させる場合においては、運転負荷が低い状態で使用できる改質ガスの熱量が、運転負荷が高い状態で必要になる水蒸気生成熱量を下回るため、増加速度を大きくする場合には改質ガスの過冷却を惹き起こすものであった。
【０００６】
このため、改質ガスの過冷却を抑制するためにも、運転負荷の増加速度を緩やかにする必要がある不具合があった。
【０００７】
そこで本発明は、上記問題点に鑑みてなされたもので、運転負荷の変化への応答性を向上可能な燃料改質装置の水蒸気生成装置を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明は、改質ガスとの熱交換により水を水蒸気に生成する熱交換部に少なくとも水に接する熱媒体貯蔵部を設け、前記熱媒体貯蔵部に貯蔵する熱媒体の相変化温度を、第１運転負荷状態における水温と第２運転負荷状態における水温との間の温度とする。
【０００９】
【発明の効果】
したがって、本発明では、熱交換部に少なくとも水に接する熱媒体貯蔵部を設け、熱媒体貯蔵部に貯蔵する熱媒体の相変化温度を第１運転負荷状態における水温と第２運転負荷状態における水温との間の温度とするため、熱媒体貯蔵部は、運転負荷の増加時に水の蒸発熱の不足分を補い、運転負荷の減少時には余剰な熱を蓄える。これにより、水蒸気流量変化、即ち、運転負荷変化の応答性を向上できる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の燃料電池システムを各実施形態に基づいて説明する。
【００１１】
（第１実施形態）
図１〜図６は、本発明を適用した燃料改質装置の水蒸気生成装置の第１実施形態を示し、図１は燃料改質装置の概要図、図２は選択酸化反応器の斜視図、図３は選択酸化反応器の各層を説明する分解図、図４は選択酸化反応器内の水温分布を示すグラフ、図５は選択酸化反応器の制御フローチャート、図６は選択酸化反応器の別の実施例を示す斜視図である。
【００１２】
図１において、燃料改質装置１は、炭化水素系燃料から水素リッチな改質ガスを生成する改質器２と、改質器２からの改質ガスの熱を改質器２へ供給すると同時に改質原料となる水蒸気および空気と熱交換する熱交換器３と、熱交換器３を経由した改質ガス中のＣＯを低減するシフト反応器４と、シフト反応器４によりＣＯを低減した水素リッチな改質ガス中のＣＯをさらに低減する選択酸化反応器５とで構成している。
【００１３】
この燃料改質装置１には、改質原料の一つである炭化水素系燃料を改質器２に導入し、改質原料である水を、水供給経路６からシフト反応器４手前の改質ガスに供給する他、選択酸化反応器５に供給し、選択酸化反応器５により蒸発された水蒸気を、バルブ７を経由して熱交換器３により加熱させて改質器２に導入する。改質原料である空気は空気供給経路８から選択酸化反応器５の手前の改質ガスに供給する他、熱交換器３により過熱して改質器２に導入する。
【００１４】
前記改質器２は、改質原料として、炭化水素系燃料、前記熱交換器３で加熱された水蒸気および空気の供給を受けて、改質原料を、ＣＯを含んだ水素リッチな改質ガスに改質し、前記熱交換器３に供給する。
【００１５】
前記熱交換器３は、改質ガスの顕熱を水蒸気および空気に熱交換して与えるよう構成され、改質器２へ供給する水蒸気および空気を十分に加熱するよう機能する。
【００１６】
前記シフト反応器４は、前記熱交換器３を通過後に水が加えられた改質ガスの供給を受け、内蔵する水性シフト触媒層での反応により改質ガス中のＣＯ（一酸化炭素、以下ＣＯという）を低減して選択酸化反応器５へ供給する。
【００１７】
前記選択酸化反応器５は、前記シフト反応器４通過後に空気が加えられた改質ガスの供給を受け、内蔵するＣＯ選択酸化触媒層での反応により改質ガス中のＣＯをさらに低減し、ＣＯが低減された改質ガスを、例えば、燃料電池スタックに供給する。水供給経路６から供給された水は、選択酸化反応器５において、熱交換部として機能して改質ガスの顕熱と酸化反応熱とが与えられることにより水蒸気に生成され、この水蒸気を、バルブを経由して熱交換器３に供給する。この水蒸気は熱交換器３において改質ガスの顕熱によりさらに加熱されて改質原料として改質器２に導入される。
【００１８】
図２において、前記選択酸化反応器５の熱交換部１０は、改質ガスが流通する複数のガス流通層１１と、ガス流通層１１同士の間に配置して水流通層１２および熱媒体の貯蔵層１３とを備える。前記水流通層１２はガス流通層１１に隣接して配置し、水流通層１２同士の間に前記熱媒体Ｎの貯蔵層１３を配置している。したがって、これらの層は、ガス流通層１１・水流通層１２・熱媒体貯蔵層１３・水流通層１２・ガス流通層１１・・・の順序で配置され、図３に一部を示すように、プレート１４を挟んで積層してプレート１４により互いの層を仕切るようにしている。
【００１９】
図２に戻り、前記改質ガスのガス流通層１１には、内部表面に選択酸化触媒、例えば、Ｐｔ／Ａｌ2Ｏ3を担持させて、通過する改質ガス中のＣＯを選択酸化反応させる。
【００２０】
前記水供給経路６よりの水は、入口マニホールド１６から水流通層１２に導入され、水流通層１２を通過して出口マニホールド１７から水蒸気となって流出する。流出経路１８には水温センサ１９とバルブ２０とが配置されている。
【００２１】
前記熱媒体Ｎは、充填用マニホールド２１から熱媒体Ｎの貯蔵層１３に充填してプラグ２２で封印する。熱媒体Ｎは、使用温度により有機物、無機水和塩、溶融塩等からその種類を選択する。例えば、融点が１４２℃である「７％ＮａＮＯ3−４４％ＫＮＯ3−４９％ＮａＮＯ2」を用いる。
【００２２】
以上の構成の選択酸化反応器５では、水流通層１２を改質ガスのガス流通層１１と熱媒体Ｎの貯蔵層１３との間に配置しているため、ガス流通層１１の改質ガスの熱は、先ず水流通層１２を流通する水に優先的に伝達される。このため、例えば、装置の起動時等、貯蔵層１３の熱媒体Ｎが未だ十分に暖まっていない場合にも、改質ガスの熱量を効率的に水に与えることができる。また、貯蔵層１３の熱媒体Ｎの温度は水流通層１２に挟まれて配置されているため、水温の変化に追随して昇温および降温され且つ熱媒体Ｎの温度から水温が負荷変動に応じて乖離するのを、熱媒体Ｎから熱を放出もしくは熱を吸収することにより抑制する。
【００２３】
以上の構成の燃料改質装置１の水蒸気生成装置の動作、即ち、選択酸化反応器５内部の温度調節方法を、図４に示す選択酸化反応器５の水温を示すグラフと図５に示す制御フローチャートにより、以下に説明する。
【００２４】
なお、熱媒体Ｎの貯蔵層１３の温度は、貯蔵層１３が水の水流通層１２に挟まれているため、水温とほぼ等しいと見なすことができる。よって、熱媒体Ｎの温度を推測する手段として水温センサ１９の検出値を熱媒体Ｎの温度とした。
【００２５】
図４に示すグラフにおいて、上下方向の矢印で示す鎖線間の温度範囲は選択酸化触媒の適正温度域を、破線で示す温度は熱媒体Ｎの融点温度Ｔ０を、夫々示す。
【００２６】
図中の線Ａは、改質原料の供給量等から導き出される運転負荷情報Ｌが予め設定した運転負荷閾値Ｌ０より低い場合の水温であり、熱媒体Ｎの融点Ｔ０より高く設定する。水温Ｔは出口マニホールド１７に設けた水温センサ１９により検出され、水温センサ１９より検出した水温Ｔが熱媒体Ｎの融点Ｔ０より低い場合にはバルブ２０の開度を減少させ、水蒸気の圧力を高くし、水の沸点を上昇させて、水温を上昇させるよう作動する。
【００２７】
また、図中の線Ｂは、前記運転負荷情報Ｌが運転負荷閾値Ｌ０より高い場合の水温であり熱媒体Ｎの融点Ｔ０より低く設定する。水温センサ１９により検出した水温Ｔが熱媒体Ｎの融点Ｔ０より高い場合にはバルブ２０の開度を増加させ、水蒸気の圧力を低くし、水の沸点を低下させて、水温を低下させるよう作動する。
【００２８】
図５の制御フローチャートは選択酸化反応器５内部の温度を調節する制御ルーチンを示しており、図示しないコントローラにおいて一定周期毎に実行される。以下、これに基づいて作動を説明する。
【００２９】
先ず、ステップＳ１では改質原料の供給量等から運転負荷情報Ｌが入力され、ステップＳ２では、水温センサ１９より水温Ｔが検出される。
【００３０】
ステップＳ３では、運転負荷情報Ｌが運転負荷閾値Ｌ０以下であり且つ水温Ｔが熱媒体Ｎの融点温度Ｔ０以下か否かが判断される。この判断は、運転負荷情報Ｌが運転負荷閾値Ｌ０未満であれば低負荷運転であり、水温Ｔが熱媒体Ｎの融点Ｔ０以上であれば、図４に示す線Ａに沿う適正な水温であり、水流通層１２から熱媒体Ｎに潜熱を貯蔵する。しかしながら、水温Ｔが熱媒体Ｎの融点Ｔ０未満である場合には、図４に示す線Ａから外れた低い水温であり、水温上昇が必要と判断するものである。したがって、運転負荷情報Ｌが運転負荷閾値Ｌ０以下であり、しかも、水温Ｔが前記融点温度Ｔ０以下である場合には、ステップＳ４へ進み、温度上昇指令を出力する。しかしながら、水温Ｔが前記融点Ｔ０以上である場合には適正水温であるため水温制御の必要がないこと、もしくは、運転負荷情報Ｌが運転負荷閾値Ｌ０以上である場合には、ステップＳ５へ進む。
【００３１】
ステップＳ４での温度上昇指令は、図示しないアクチュエータを作動させてバルブ２０の開度を予め設定した開度分だけ減少させ、水蒸気の圧力を上昇させて水の沸点を上昇させて水温を上昇させるよう作動する。
【００３２】
ステップＳ５では、運転負荷情報Ｌが運転負荷閾値Ｌ０を超えており且つ水温Ｔが熱媒体Ｎの融点温度Ｔ０を超えている否かが判断される。この判断は、運転負荷情報Ｌが運転負荷閾値Ｌ０を超えていれば高負荷運転であり、水温Ｔが熱媒体の融点Ｔ０未満であれば、図４に示す線Ｂに沿う適正な水温であり、熱媒体Ｎから水流通層１２に潜熱を放出する。しかしながら、水温Ｔが熱媒体Ｎの融点Ｔ０を超えている場合には、図４に示す線Ｂから外れた高い水温であり、水温低下が必要と判断するものである。したがって、運転負荷情報Ｌが運転負荷閾値Ｌ０を超えており、しかも、水温Ｔが前記融点温度Ｔ０を超えている場合にはステップＳ６へ進み、水温低下指令を出力する。しかしながら、水温Ｔが前記融点Ｔ０未満である場合には適正水温であるため水温制御の必要がないこと、もしくは、運転負荷情報Ｌが運転負荷閾値Ｌ０以下である場合には今回の処理を終了する。
【００３３】
ステップＳ６での温度低下指令は、図示しないアクチュエータを作動させてバルブ２０の開度を予め設定した開度分だけ増加させ、水蒸気の圧力を低下させて水の沸点を低下させて水温を低下させるよう作動する。
【００３４】
以上要約すると、低負荷運転時には、水温Ｔが熱媒体Ｎの融点Ｔ０未満となるとステップＳ４での水温上昇指令による温度上昇を行い、水温Ｔは熱媒体Ｎの融点Ｔ０以上に維持され（ステップＳ３）、熱媒体Ｎに潜熱を貯蔵する。他方、高負荷運転時には、水温Ｔが熱媒体Ｎの融点Ｔ０を超えるとステップＳ６での水温低下指令による温度低下を行い、水温Ｔは熱媒体Ｎの融点Ｔ０未満に維持し（ステップＳ５）、熱媒体Ｎの潜熱を水流通層１２に放出する。
【００３５】
以上の制御により、運転負荷の増加時には水の蒸発熱の不足分が補われ、運転負荷の減少時には余剰な熱が蓄えられるため、水蒸気流量変化すなわち運転負荷の変化への応答性が向上する。
【００３６】
前記選択酸化反応器は、図２に示したような積層構造の他に、図６に示すような多重円筒構造としても良い。多重円筒構造の選択酸化反応器５Ｃの熱交換部２３は、改質ガスが流通するガス流通筒２４と、ガス流通筒２４の内側に配置した水流通筒２５および熱媒体の貯蔵筒２６とを備える。前記水流通筒２５はガス流通筒２４に隣接して配置し、水流通筒２５の内側に前記熱媒体Ｎの貯蔵筒２６を配置している。したがって、これらの多重円筒は、外側から内側に向かってガス流通筒２４・水流通筒２５・熱媒体貯蔵筒６２の順序で配置されている。
【００３７】
前記水供給経路６よりの水は、入口マニホールド２７から水流通筒２５に導入され、水流通筒２５を通過して出口マニホールド２８から水蒸気となって流出する。流出経路２９には水温センサ３０とバルブ３１とが配置されている。
【００３８】
本実施形態においては、以下に記載する効果を奏することができる。
【００３９】
（ア）改質ガスとの熱交換により水を水蒸気に生成する熱交換部１０を備えた選択酸化反応器５に少なくとも水に接する熱媒体貯蔵部（層）１３を備えるよう形成し、熱媒体貯蔵層１３に貯蔵する熱媒体Ｎの相変化温度即ち融点を第１運転負荷状態における水温と第２運転負荷状態における水温との間の温度とするため、熱媒体貯蔵部１３は、運転負荷の増加時に液体状態から固体状態への相変化により水の蒸発熱の不足分を補い、運転負荷の減少時には固体状態から液体状態への相変化により余剰な熱を蓄える。これにより、水蒸気流量変化、即ち、運転負荷変化の応答性を向上できる。
【００４０】
（イ）熱交換部１０は、前記改質ガスを流通させる流通層１１と、水を流通させる流通層１２および熱媒体貯蔵部により形成した層１３とを積層して備えるため、コンパクトで高効率な構成とすることができる。
【００４１】
（ウ）水の流通層１２を改質ガスの流通層１１と熱媒体貯蔵部による層１３との間に配置するため、改質ガスの熱は、熱媒体Ｎよりも水に優先的に伝達される。これにより、装置の起動時など、熱媒体Ｎがまだ十分に暖まっていない場合にも、改質ガスの熱量を効率的に水に与えることができる。
【００４２】
（エ）燃料改質装置１は、貯蔵層１３の温度は水の水流通層１２に挟まれて水温とほぼ等しいと見なし、熱媒体Ｎの温度を予測する手段としての水温センサ１９を備え、予測温度Ｔと運転負荷情報Ｌとから、熱交換部１０の温度を調節するため、運転負荷に応じて、熱量の吸収・放出が確実に行われる。これにより、運転負荷の変化へ確実に応答することができる。
【００４３】
（オ）図６に示す多重円筒構造の選択酸化反応器５Ｃでは、形状が円筒となるので、燃料改質装置内に配管として設置することが可能となる。これにより、レイアウトの自由度が大きくなるので、コンパクトな装置とすることができる。
【００４４】
（第２実施形態）
図７および図８は、本発明を適用した燃料改質装置の水蒸気生成装置の第２実施形態を示し、図７は燃料改質装置の概要図、図８は選択酸化反応器内の水温分布を示すグラフである。本実施形態においては、選択酸化反応器を反応温度を異ならせて上流部分と下流部分とに分離したものである。なお、図１〜６と同一装置には同一符号を付してその説明を省略ないし簡略化する。
【００４５】
図７において、選択酸化反応器５は上流側選択酸化反応器５Ａと下流側選択酸化反応器５Ｂとから構成し、これら選択酸化反応器５Ａ、５Ｂは、第１実施形態における選択酸化反応器５と同様に構成されている。
【００４６】
上流側選択酸化反応器５Ａの反応温度は、下流側選択酸化反応器５Ｂの反応温度より高く設定している。これらの反応温度は、水の各出口マニホールドに設けたバルブ７Ａ、７Ｂの開度を調節して、上流側選択酸化反応器５Ａの水蒸気圧力を下流側選択酸化反応器５Ｂの水蒸気圧力より高く設定し、上流側５Ａの水の沸点を下流側５Ｂの水の沸点より高く設定することで得ることができる。この水温の差異に対応して、上流側選択酸化反応器５Ａに設置する熱媒体Ｎの相変化温度（融点）および下流側選択酸化反応器５Ｂに設置する熱媒体Ｎの相変化温度（融点）も異ならせる。上流側選択酸化反応器５Ａの熱媒体Ｎとしては、例えば、融点（Ｔ０１）が２２２℃である５０％ＮａＮＯ3−５０％ＫＮＯ3とし、下流側選択酸化反応器５Ｂの熱媒体Ｎとしては、例えば、融点（Ｔ０２）が１４２℃である７％ＮａＮＯ3−４４％ＫＮＯ3−４９％ＮａＮＯ2とする。
【００４７】
図８（Ａ）は上流側選択酸化反応器５Ａの水温分布を示し、破線で示す熱媒体Ｎの融点Ｔ０１の上方に低負荷時における温度制御により設定される水温が線Ｃにより示され、融点Ｔ０１の下方に高負荷時における温度制御により設定される水温が線Ｄにより示されている。
【００４８】
図８（Ｂ）は下流側選択酸化反応器５Ｂの水温分布を示し、破線で示す熱媒体Ｎの融点Ｔ０２の上方に低負荷時における温度制御により設定される水温が線Ｅにより示され、融点Ｔ０２の下方に高負荷時における温度制御により設定される水温が線Ｆにより示されている。
【００４９】
このような構成とすることにより、低負荷運転時には、上流側選択酸化反応器５Ａは熱媒体Ｎの相変化温度Ｔ０１を超える線Ｃに水温を維持して熱媒体Ｎを液化することで熱量を吸収させて蓄熱し、下流側選択酸化反応器５Ｂは熱媒体Ｎの相変化温度Ｔ０２を超える線Ｅに水温を維持して熱媒体Ｎを液化して熱量を吸収させて蓄熱する。高負荷運転に移行すると、上流側および下流側の選択酸化反応器５Ａ、５Ｂは、夫々熱媒体みの相変化温度Ｔ０１、Ｔ０２以下の線Ｄ、Ｆに水温を変化させ、夫々熱媒体Ｎの固体化による放熱を促進し、水蒸気流量の増大、即ち、運転負荷の変化への応答性を向上する。この場合、上流側と下流側の選択酸化反応器５Ａ、５Ｂの熱媒体Ｎが蓄熱および放熱するため、吸収・放出する熱の総量が多くなり、より一層運転負荷の変化への応答性を向上できる。
【００５０】
なお、上記実施形態において、選択酸化反応器５を上流側と下流側との二段に構成し、夫々の出口マニホールドに水蒸気の圧力を調整するバルブ７Ａ、７Ｂを設けるものについて説明しているが、図示しないが、必要に応じて選択酸化反応器およびバルブを３段以上に設けてもよく、また、選択酸化反応器の熱媒体封入層を複数に分割し、水の入口側から出口側にかけて熱媒体の相変化温度を順次低下させて設定するようにしてもよい。
【００５１】
本実施形態においては、第１実施形態における効果（ア）〜（オ）に加えて以下に記載した効果を奏することができる。
【００５２】
（カ）熱交換部１０は、改質ガスの流れ方向に複数配置され、それぞれの熱交換部１０に貯蔵される熱媒体Ｎはその相変化温度を異ならせているため、熱媒体Ｎが吸収・放出する熱の総量が大きくできる。これにより、水蒸気流量変化すなわち運転負荷の変化への応答性がさらに向上する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態を示す燃料改質装置の概略図。
【図２】図１の燃料改質装置の選択酸化反応器（積層構造）の斜視図。
【図３】図２の選択酸化反応器の各層を説明する分解図。
【図４】選択酸化反応器内の水温分布を示すグラフ。
【図５】選択酸化反応器の制御フローチャート。
【図６】図１の燃料改質装置の他の実施例の選択酸化反応器（多重円筒構造）の斜視図。
【図７】本発明の第２実施形態の燃料改質装置の概略図。
【図８】図７の上流側選択酸化反応器（Ａ）および下流側選択酸化反応器（Ｂ）の水温分布を夫々示すグラフ。
【符号の説明】
Ｎ  熱媒体
１  燃料改質装置
２  改質器
３  熱交換器
４  シフト反応器
５、５Ａ、５Ｂ、５Ｃ  選択酸化反応器（水蒸気発生装置）
６  水供給経路
７、７Ａ、７Ｂ  バルブ
８  空気供給経路
１０  熱交換部
１１  改質ガスの流通層
１２  水流通層
１３  熱媒体の貯蔵層
１７  出口マニホールド
１９  熱媒体の温度予測手段としての温度センサ
２０  バルブ
【図１】
2004204149.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
2004204149.tif 000009
【図８】
2004204149.tif 000010