(57)【要約】【課題】既設の設備を使用して鮮魚を高鮮度に保存する。設備コストと原料コストを低減しながら一般大衆魚を高鮮度に保持する。【解決手段】鮮魚の保存に使用するミネラル氷は、海水から水と塩化ナトリウムを除去してミネラル濃度を海水よりも高くしている脱塩ミネラル濃縮液を、塩化ナトリウム濃度が０．０５重量％以下であって、ミネラル濃度が０．０１重量％以上となるように水に混合してなる脱塩ミネラル濃縮液の混合水を氷結している。【効果】塩化ナトリウムの除去された混合水は、製氷機等の装置を錆びさせることがないので、防錆対策をしていない既設の設備で氷結してミネラル氷を製造できる。【選択図】  図３
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
海水から水と塩化ナトリウムを除去してミネラル濃度を海水よりも高くしている脱塩ミネラル濃縮液を、塩化ナトリウム濃度が０．０５重量％以下であって、ミネラル濃度が０．０１重量％以上となるように水に混合されてなる脱塩ミネラル濃縮液の混合水を氷結してなる鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷。
【請求項２】
ミネラル濃度が０．０１〜０．２重量％である請求項１に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷。
【請求項３】
カルシウム濃度が０．００５重量％以上である請求項１に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷。
【請求項４】
海水から塩化ナトリウムと塩化カリウムを除去してなる脱塩ミネラル濃縮液を水に添加してなる混合水が氷結されてなる請求項１に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷。
【請求項５】
海水から塩化ナトリウムと塩化カリウムとマグネシウムとを除去してなる脱塩ミネラル濃縮液を水に添加してなる混合水が氷結されてなる請求項１に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷。
【請求項６】
ミネラル氷がナトリウムよりも多量のカルシウムを含有する請求項１に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷。
【請求項７】
ミネラルとして、少なくともＭｇ、Ｃａ、Ｋ、Ｎａ、Ｓ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｕを含有する請求項１に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷。
【請求項８】
海水から水の一部を分離して濃縮液とする濃縮工程と、この濃縮工程で得られた濃縮液から塩化ナトリウムを除去して脱塩ミネラル濃縮液を得る脱塩工程と、脱塩工程で脱塩された脱塩ミネラル濃縮液を氷結用の水に添加すると共に、脱塩ミネラル濃縮液の添加量を、氷結されるミネラル氷の塩化ナトリウム濃度が０．０５重量％以下であって、ミネラル濃度が０．０１重量％以上となるように添加する混合工程と、この混合工程で得られた混合水を氷結する氷結工程とからなる鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷の製造方法。
【請求項９】
脱塩ミネラル濃縮液のミネラル濃度が５〜２８重量％である請求項８に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷の製造方法。
【請求項１０】
海水から塩化ナトリウムと塩化カリウムを除去して脱塩ミネラル濃縮液とする請求項８に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷の製造方法。
【請求項１１】
脱塩工程において、ナトリウム濃度がカルシウム濃度よりも低くなるように海水から塩化ナトリウムを除去する請求項８に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷の製造方法。
【請求項１２】
水を氷結する製氷機（１）と、この製氷機（１）に水を供給する水供給機構（２）と、この水供給機構（２）から製氷機（１）に供給される水に、海水から塩化ナトリウムと水を除去してなる脱塩ミネラル濃縮液を、塩化ナトリウム濃度が０．０５重量％以下であって、ミネラル濃度が０．０１重量％以上となるように混合する脱塩濃縮液供給機構（３）とを備え、
脱塩濃縮液供給機構（３）が、脱塩ミネラル濃縮液の混合された混合水を製氷機（１）に供給して、製氷機（１）が混合水を氷結してミネラル氷を製造するようにしてなる鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷の製造装置。
【請求項１３】
脱塩濃縮液供給機構（３）が、水に対して１／２００〜１／２０００の脱塩ミネラル濃縮液を供給する請求項１２に記載される鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷の製造装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鮮魚を新鮮な状態で保存するのに使用するミネラル氷と、このミネラル氷を製造する方法と装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩化ナトリウムを添加している水を氷結してなる氷を鮮魚の貯蔵に使用する技術は、たとえば以下の公報に記載される。
【０００３】
【特許文献１】
特開２０００−３５４４５４号公報
【特許文献２】
特開２０００−１１５９４５号
【０００４】
特許文献１の公報に記載される貯蔵方法は、塩化ナトリウム濃度を０．１〜１０重量％とする食塩水を氷結している氷を鮮魚の貯蔵に使用する。さらに、この公報には、塩化ナトリウムに加えて、ミネラル類を溶解した氷を使用することも記載される。特許文献２の公報には、海水濃度以下の塩分濃度である０．５〜２．５％の塩含有水を氷結している塩含有氷を生鮮食品の鮮度保持に使用する技術が記載される。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
以上の公報にも記載されるように、鮮魚保存用の氷として、塩化ナトリウムを含む塩含有水を氷結した氷を使用する技術が、現実に実験されている。しかしながらこのことを実現すると、製造装置と原料コストが極めて高くなる。製造装置が高くなるのは、塩分を含有する水を氷結するために、製氷機とこの製氷機に塩水を供給する装置と、塩水を製造する全ての装置に防錆対策をした専用の装置を使用する必要があるからである。鮮魚は、漁船の船倉や魚屋の店先において、水氷の状態で保存している。この状態で保存される鮮魚は、０℃に近い温度で保存される。この保存状態は塩含有氷を使用できる。ただ、塩含有氷は、製造に防錆処理をしている専用の装置を必要とする。このため、現在の魚屋に設置される水道水を氷結する製氷機では製造できない。水に含まれる塩分が製氷機を錆びさせて寿命を極端に短くするからである。このため、塩含有氷が保存に有効であっても、専用の製氷機が設置されない魚屋等においては、現実には塩含有氷は使用できない。
【０００６】
さらに、塩含有氷は、食塩を水道水に添加して氷結されたものであるから、原料コストも高くなる。海水を氷結して塩含有氷を製造できるなら原料コストを低減できる。ただ、海水を使用して塩含有氷を製造するためには、海から吸入した海水から異物を除去し、さらに殺菌する必要もあるので、処理にコストがかかってそれほどは安価にできない。さらに、陸上に設置している製氷機は、海水を使用できない。法律の規制が厳しくなって、港湾内の海水を吸入して塩含有氷を製造することが禁止される傾向にあるからである。困ったことに、製氷機はそのほとんどが陸上に設置される。このため、水道水に食塩を混合して塩水とし、これを製氷機で氷結して塩含有氷とする必要があり、原料コストが高くなってしまう。
【０００７】
鮮魚を高鮮度に貯蔵する方法は、経済性を無視しては実用化できない。鮮魚を高鮮度に貯蔵できる日数を延長することに加えて、設備コストとランニングコストの両方をいかに低コストにできるかが極めて大切である。鮮度保持がとくに要求されるのは、鮮度の低下しやすいサバやアジ等の一般大衆魚であって、販売価格がやすいからである。これ等の一般大衆魚は、鮮度が低下しやすいにもかかわらず、販売価格が安いので、経済的な方法で高鮮度に保持する技術が切望されている。一般大衆魚は、販売価格は安価であるが、これを高鮮度に保持できるなら、タイ等の高級魚に勝るとも劣らない極めて美味な魚である。
【０００８】
ところで、魚は捕獲されて船倉に水氷の状態で貯蔵されるが、この状態で高鮮度に貯蔵できることが大切である。船倉の水氷は、たとえば水と氷を１：１の割合で混合する。このため、相当な量の氷が使用されるので、氷を低コストに製造することが大切である。塩を添加している水を氷結した塩含有氷は、添加する塩のコストが高いので、現実には経済的な理由で到底に採用できない。船倉には、何トンもの塩含有氷を使用して、ほとんどの場合は、安価な一般大衆魚を貯蔵しているからである。このため、塩含有氷が仮に鮮度保持に効果があっても、現実には採用されない。
【０００９】
本発明は、従来のこのように欠点を解決することを目的に開発されたものである。本発明の重要な目的は、既設の設備を使用して鮮魚を高鮮度に保存できると共に、設備コストと原料コストを低減しながら一般大衆魚を高鮮度に保持できる鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷とその製造方法と製造装置を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明の鮮魚の保存に使用するミネラル氷は、海水から水と塩化ナトリウムを除去してミネラル濃度を海水よりも高くしている脱塩ミネラル濃縮液を、塩化ナトリウム濃度が０．０５重量％以下であって、ミネラル濃度が０．０１重量％以上となるように水に混合してなる脱塩ミネラル濃縮液の混合水を氷結している。
【００１１】
本発明のミネラル氷は、ミネラル濃度を０．０１〜０．２重量％とすることができる。さらに、本発明のミネラル氷は、カルシウム濃度を０．００５重量％以上とすることができる。さらに、本発明のミネラル氷は、海水から塩化ナトリウムと塩化カリウムを除去してなる脱塩ミネラル濃縮液を水に添加してなる混合水を氷結することができる。さらに、本発明のミネラル氷は、海水から塩化ナトリウムと塩化カリウムとマグネシウムとを除去してなる脱塩ミネラル濃縮液を水に添加してなる混合水を氷結することもできる。さらに、本発明のミネラル氷は、ナトリウムよりも多量のカルシウムを含有することができる。さらにまた、本発明のミネラル氷は、ミネラルとして、少なくともＭｇ、Ｃａ、Ｋ、Ｎａ、Ｓ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｕを含有することができる。
【００１２】
さらに、本発明の請求項８の鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷の製造方法は、海水から水の一部を分離して濃縮液とする濃縮工程と、この濃縮工程で得られた濃縮液から塩化ナトリウムを除去して脱塩ミネラル濃縮液を得る脱塩工程と、脱塩工程で脱塩された脱塩ミネラル濃縮液を氷結用の水に添加すると共に、脱塩ミネラル濃縮液の添加量を、氷結されるミネラル氷の塩化ナトリウム濃度が０．０５重量％以下であって、ミネラル濃度が０．０１重量％以上となるように添加する混合工程と、この混合工程で得られた混合水を氷結する氷結工程とからなる。
【００１３】
本発明のミネラル氷の製造方法は、脱塩ミネラル濃縮液のミネラル濃度を５〜２８重量％とすることができる。さらに、本発明のミネラル氷の製造方法は、海水から塩化ナトリウムと塩化カリウムを除去して脱塩ミネラル濃縮液とすることができる。さらにまた、本発明のミネラル氷の製造方法は、脱塩工程において、ナトリウム濃度がカルシウム濃度よりも低くなるように海水から塩化ナトリウムを除去することができる。
【００１４】
さらに、本発明の請求項１２の鮮魚の貯蔵に使用するミネラル氷の製造装置は、水を氷結する製氷機１と、この製氷機１に水を供給する水供給機構２と、この水供給機構２から製氷機１に供給される水に、海水から塩化ナトリウムと水を除去してなる脱塩ミネラル濃縮液を、塩化ナトリウム濃度が０．０５重量％以下であって、ミネラル濃度が０．０１重量％以上となるように水に混合する脱塩濃縮液供給機構３とを備える。この製造装置は、脱塩濃縮液供給機構３で脱塩ミネラル濃縮液が混合された混合水を製氷機１に供給して、製氷機１で混合水を氷結してミネラル氷を製造する。
【００１５】
脱塩濃縮液供給機構３は、水に対して１／２００〜１／２０００の脱塩ミネラル濃縮液を供給することができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明する。ただし、以下に示す実施例は、本発明の技術思想を具体化するためのミネラル氷とミネラル氷の製造方法及び装置を例示するものであって、本発明を下記のものに特定しない。本発明は、以下の実施例に記載されなくとも、特許請求の範囲を逸脱しない範囲で種々の変更を加えることができる。
【００１７】
さらに、この明細書は、特許請求の範囲を理解し易いように、実施例に示される部材に対応する番号を、「特許請求の範囲の欄」、および「課題を解決するための手段の欄」に示される部材に付記している。ただ、特許請求の範囲に示される部材を、実施例の部材に特定するものでは決してない。
【００１８】
図１は、海水から脱塩ミネラル濃縮液を製造する工程を示す。海水には、好ましくは水深が３０ｍよりも深い海から採取したものが適している。不純物が少なく成分が均一しているからである。ただ、３０ｍよりも浅い海から採取した海水も使用できる。脱塩ミネラル濃縮液は、海水から塩化ナトリウムを除去したものであるから、塩化ナトリウムの製造工程で発生する廃液を有効利用できる。この工程で廃液として排出される脱塩ミネラル濃縮液は、塩化ナトリウムを除去しているが、海水に含まれる種々のミネラルを含有している。
【００１９】
図１に示す工程において、ポンプで海から採取された海水は、まず濃縮工程で淡水を分離して濃縮液とされる。この工程は、逆浸透膜で淡水を分離して除去し、あるいは、電気透析膜で淡水を分離して除去し、あるいは海水を沸騰させて淡水を気化して除去する。濃縮工程は、たとえば海水に含まれる淡水の５０〜９０％を除去して濃縮液とする。濃縮工程で淡水の除去率を高くすると、海水に含まれる塩化ナトリウムが過飽和状態となって析出する。したがって、濃縮工程においては、濃縮液に塩化ナトリウムが析出しない範囲で、できるかぎり多量の淡水を分離する。ただし、濃縮工程と脱塩工程とを一緒にして、濃縮工程で塩化ナトリウムを析出させて分離することもできる。
【００２０】
海水には、採取する場所によって多少は異なるが、約３重量％の塩化ナトリウムが含まれる。これに対して２０℃における１００ｇの飽和水溶液に含まれる塩化ナトリウム量は約２６．３８ｇである。すなわち、この温度における塩化ナトリウムの飽和溶液の濃度は約２６重量％である。３重量％の塩化ナトリウムが含まれる海水から８５重量％の淡水を除去すると、塩化ナトリウム濃度は約２０重量％となって析出しない。このため、塩化ナトリウムを析出させない濃縮工程においては、８０重量％以下の淡水を除去する。塩化ナトリウムを析出して除去する濃縮工程においては、８０重量％以上の淡水を除去することができる。
【００２１】
濃縮工程で濃縮された濃縮液は、次の脱塩工程で塩化ナトリウムを分離する。水を分離した海水の濃縮液から塩化ナトリウムが分離されると脱塩ミネラル濃縮液となる。脱塩工程は、海水から水を分離した濃縮液を充填している蒸発結晶缶に加熱蒸気を供給して濃縮液を加熱する。濃縮液は蒸発結晶缶で加熱され、含まれる淡水が気化してさらに除去される。淡水が除去されて塩化ナトリウム濃度がさらに高くなった濃縮液は、蒸発結晶缶から取り出される。取り出された濃縮液は、脱水機で脱水されて、固形分と液体分に分離される。液体分を除去した固形分が乾燥されて粉末状の塩化ナトリウムが得られる。蒸発結晶缶に残存する濃縮液はさらに濃縮液タンクに供給され、ここで析出塩としてさらに塩化ナトリウムを除去して脱塩ミネラル濃縮液とする。
【００２２】
脱塩ミネラル濃縮液は、海水から塩化ナトリウムを分離するときに発生する廃液であるが、この廃液には、海水から塩化ナトリウムと塩化カリウムを分離したもの、あるいは図２に示す工程で、海水から塩化ナトリウムと塩化カリウムとマグネシウムとを分離したものも使用できる。海水から塩化カリウムとマグネシウムを分離した廃液を脱塩ミネラル濃縮液として使用する方法は、海水からカリウムとマグネシウムを分離してこれを有効利用しながら、鮮魚の鮮度保持に有効なミネラル氷を製造できる。海水から塩化カリウムを分離するには、淡水を分離した濃縮液を蓄えている濃縮液タンクに加熱蒸気を供給し、濃縮液タンクの濃縮液を冷却して塩化カリウムを沈澱して除去する。
【００２３】
濃縮液を脱塩工程で水と塩化ナトリウムを分離し、あるいは塩化ナトリウムと塩化カリウムを分離した脱塩ミネラル濃縮液は、塩化ナトリウムの含有量を好ましくは１５重量％以下とする。脱塩工程は、塩化ナトリウムと水を分離する工程であるが塩化ナトリウムを完全に分離するものではない。脱塩工程で得られた脱塩ミネラル濃縮液は、塩化ナトリウムの濃度を低くしているが、海水に含まれる他の多量のミネラル成分を含有している。とくに、飽和状態に近い濃度の塩化マグネシウムを含有しているので、マグネシウムを分離して脱塩ミネラル濃縮液とすることができる。１００ｇの飽和水溶液に溶解できる塩化マグネシウムの最大量は、温度が１００℃のときに約４２．３ｇ、０℃では３４．６ｇである。このため、１００℃で塩化マグネシウムが飽和している溶液を１００℃から０℃に冷却すると、１００ｇの飽和溶液において約８ｇの塩化マグネシウムが析出する。実際の使用状態において、１００℃から０℃に冷却することは少ないが、塩化マグネシウムは、温度が低下するにしたがって溶解量が減少する。このため、飽和に近い塩化マグネシウムを含有する脱塩ミネラル濃縮液は、冷却すると塩化マグネシウムが析出して底に白濁する状態で沈澱する。脱塩ミネラル濃縮液は、製造工程で温度が低くなることがある。たとえば、冬期の寒いときには、水に添加される脱塩ミネラル濃縮液の温度は相当に低くなる。脱塩ミネラル濃縮液の温度が低下すると、塩化マグネシウムの溶解度が低下し、底に白濁する状態で沈澱することがある。この状態になると、脱塩ミネラル濃縮液をスムーズに水に添加するのが難しくなる。脱塩ミネラル濃縮液を供給するポンプが沈澱する塩化マグネシウムをスムーズに移送できなくなるからである。脱塩濃縮液に水を添加して、塩化マグネシウムの濃度を低くしてこの欠点を解消できるが、水を添加すると海水に含まれるミネラル濃度も低下する。
【００２４】
脱塩濃縮液に含まれるマグネシウム以外のミネラル濃度を低下させることなく、塩化マグネシウムの沈澱を防止するために、以下のようにしてマグネシウムを除去することができる。この脱マグネシウム工程は、脱塩ミネラル濃縮液に水酸化カルシウムを添加して混合する。水酸化カルシウムは、海水を原料に作られたもので、脱塩ミネラル濃縮液に含まれる塩化マグネシウムと反応する。この反応で、水に溶解している塩化マグネシウムは、水に溶解しない水酸化マグネシウムとなる。水に溶解しない水酸化マグネシウムは、沈澱して除去される。
脱塩ミネラル濃縮液に添加された水酸化カルシウムの粉末は、以下の式で示すように塩化マグネシウムと反応して水酸化マグネシウムを生成する。
ＭｇＣｌ２＋Ｃａ（ＯＨ）２→Ｍｇ（ＯＨ）２＋ＣａＣｌ２
【００２５】
水酸化マグネシウムは水にほとんど溶解しない。このため、底に沈澱して脱塩ミネラル濃縮液から分離される。添加された水酸化カルシウムは、塩化マグネシウムの塩素と反応して、水によく溶ける海水成分の塩化カルシウムとなる。好都合なことに、塩化カルシウムの溶解度は塩化マグネシウムよりも大きい。たとえば、１００ｇの飽和溶液に含むことができる塩化カルシウムの最大量は、１００℃においては６１．４ｇとなり、０℃では３７．３ｇとなる。すなわち、塩化マグネシウムに比較して、塩化カルシウムの濃度は、１００℃では約２０重量％高く、０℃でも約３重量％高く、１０℃では約５重量％高くできる。
【００２６】
水酸化カルシウムを添加・混合して、塩化マグネシウムを分離してなる脱塩ミネラル濃縮液は、塩化マグネシウムを塩化カルシウムに置換して、マグネシウムをカルシウムに置換している。このため、以上の方法でマグネシウムを分離してなる脱塩ミネラル濃縮液は、カルシウム濃度が高くなる。脱塩ミネラル濃縮液に含まれるカルシウムは、鮮魚の貯蔵に大切な作用をする。たとえば、カルシウムは、鮮魚が貯蔵状態で柔らかくなって鮮度が低下するのを防止する。
【００２７】
以上のようにして製作された脱塩ミネラル濃縮液は、以下のミネラルを含有している。Ｃａ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃｌ、Ｋ、Ｓｒ、Ｖ、Ｂ、Ｓ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｌｉ、Ａｕ、Ｐｒ、Ｉ、Ｎｄ、Ｔｅ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｔａ、Ｔｍ、Ｉｒ、Ｓｅ、Ｔｉ、Ｔｈ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｈｏ、Ｇｄ、Ｇｅ、Ｐｄ、Ｂｉ、Ｒｈ、Ｐｔ、Ｂａ、Ｈｆ、Ｓｂ、Ｃｅ、Ｐ、Ｃｒ、Ｅｒ、Ａｓ、Ｃｏ、Ｗ、Ｕ、Ｔｂ、Ｉｎ、Ｓｍ、Ａｇ、Ｇａ、Ｒｕ、Ｎｂ、Ｄｙ、Ｃｄ、Ｚｎ、Ｏｓ、Ｂｅ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｅｕ、Ｒｅ、Ｔｃ、Ｌｕ、Ｓｃ、Ｍｏ、Ｙ、Ｙｂ
【００２８】
とくに、以上の工程で得られた脱塩ミネラル濃縮液は、主たるミネラル成分として、カルシウムと、ナトリウムと、マグネシウムと、カリウムを含有している。この脱塩ミネラル濃縮液は、ミネラル全体の濃度を５〜２８重量％、好ましくは１５〜２６重量％とする。脱塩ミネラル濃縮液は、ミネラル濃度が高いと沈澱が発生しやすく、低いとミネラル氷を製造する工程で水に多量の脱塩ミネラル濃縮液を添加する必要がある。脱塩ミネラル濃縮液に含まれるナトリウムの含有量は、１〜１０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。また、脱塩ミネラル濃縮液のカルシウム含有量はナトリウムの１／３〜１０倍、好ましくは１〜５倍である。さらに好ましくは、脱塩ミネラル濃縮液は、全体の重量比では好ましくは、約２〜１５重量％のカルシウムを含有する。海水は、約０．０４５重量％のカルシウムを含有しており、この含有量はナトリウムの約１／２５である。脱塩ミネラル濃縮液は、脱塩工程で塩化ナトリウムを除去しているので、ナトリウムに対するカルシウムの比率は海水よりも相当に高くなっている。さらに、脱塩ミネラル濃縮液に含まれるマグネシウムの含有量は、ナトリウムの１／１０〜１倍である。脱塩ミネラル濃縮液全体の重量比では、好ましくは約０．５〜５重量％のマグネシウムを含有する。さらに、脱塩ミネラル濃縮液に含まれるカリウムの含有量はマグネシウムとほぼ同等とする。
【００２９】
以上の工程で得られた脱塩ミネラル濃縮液は、図３の装置で氷結される。ミネラル氷の製造装置は、水に脱塩ミネラル濃縮液の添加された混合水を氷結する製氷機１と、この製氷機１に水を供給する水供給機構２と、この水供給機構２から製氷機１に供給される水に、海水から塩化ナトリウムと水を除去してミネラル濃度を高くしている脱塩ミネラル濃縮液を、カルシウム濃度が海水濃度よりも高くなる量混合する脱塩濃縮液供給機構３とを備える。
【００３０】
製氷機１は、供給される混合水を、所定の粒度のブロック状のミネラル氷に氷結する。製氷機１は、混合水を大きな塊状に氷結して破砕し、あるいは氷結プレートの表面に所定の厚さの板状に氷結して、これを破砕して所定の粒度のブロック状のミネラル氷とする。製氷機１は、供給される混合水を氷結して、鮮魚の貯蔵に使用できるブロック状にできる全てのものが使用できる。
【００３１】
水供給機構２は、水を製氷機１に供給できる全ての機構、たとえばポンプが使用される。ただ、水道水のように所定の圧力で供給される水は、流量調整弁を水供給機構として、水を製氷機に供給できる。また、図に示すように、水を蓄えるタンク４を製氷機１よりも高い位置に配設して水を供給できる。この水供給機構２は、高所に設置しているタンク４である。
【００３２】
脱塩濃縮液供給機構３は、所定の流量で脱塩ミネラル濃縮液を製氷機１に供給される水に供給する。図の脱塩濃縮液供給機構３は、脱塩ミネラル濃縮液を吸入して移送するポンプ５と、ポンプ５で移送される脱塩ミネラル濃縮液の流量を制御する調整弁６と、製氷機１に供給される水の流量を検出する流量センサー７と、ポンプ５と調整弁６を制御する制御機構８とを備える。この脱塩濃縮液供給機構３は、流量センサー７で水の供給量を検出して、水に対して一定の流量で脱塩ミネラル濃縮液を供給するように、ポンプ５と調整弁６を制御機構８で制御する。製氷機１に一定の流量で水が供給される場合、流量センサーを使用することなく、ポンプ５と調整弁６で脱塩ミネラル濃縮液を所定の濃度で水に供給できる。さらに、ポンプ５に定流量ポンプを使用して調整弁を使用することなく、所定の濃度で脱塩ミネラル濃縮液を供給することもできる。さらに、脱塩ミネラル濃縮液を蓄えるタンク９を供給位置よりも高い位置に配設して、ポンプを使用することなく調整弁６のみで脱塩ミネラル濃縮液を水に供給することができる。したがって、もっとも簡単な脱塩濃縮液供給機構３は、調整弁６またはポンプ５のみで構成される。
【００３３】
脱塩濃縮液供給機構３は、水に対する体積比で、１／２００〜１／２０００の脱塩ミネラル濃縮液を供給する。脱塩ミネラル濃縮液の混合比は、製氷機１に供給される混合水の塩化ナトリウム濃度が０．０５重量％以下であって、ミネラル濃度が０．０１重量％以上となるように設定される。海水の塩化ナトリウム濃度は約３重量％である。塩化ナトリウム濃度を０．０５重量％以下とする混合水は、塩分濃度が海水の１／６０以下に低減されて、製氷機１等の錆びを防止する。製氷機１に供給する混合水は、理想的には塩化ナトリウム濃度を０．０３重量％以下とする。塩化ナトリウム濃度を０．０３重量％以下とする混合水は、塩化ナトリウムを添加しているにもかかわらず、製氷機１の錆を増加させることがない。塩化ナトリウム濃度を０．０３〜０．０５重量％とする混合水は、長期間にわたって鉄を浸漬してわずかに錆が発生するが、現実の使用状態において製氷機１の錆をほとんど増加させない。
【００３４】
混合水が氷結されてミネラル氷となるので、混合水とミネラル氷は含有成分が同じである。ミネラル氷は、含有される種々のミネラル成分でもって鮮魚を高鮮度に貯蔵する。したがって、ミネラル氷のミネラル濃度は、０．０１重量％以上、好ましくは０．０１〜０．２重量％以上、さらに好ましくは０．０２〜０．１重量％とする。ミネラル氷は、ミネラル濃度を０．０１重量％以上として、鮮魚を高鮮度に貯蔵できる。ミネラル濃度を０．０２重量％以上として、より長期間にわたって鮮魚を高鮮度に貯蔵できる。ただ、ミネラル氷は、ミネラル濃度を高くすると、水に添加する脱塩ミネラル濃縮液の量が多くなって、原料コストが高くなる。
【００３５】
ミネラル氷は、ミネラルの主成分としてカルシウムを含有する。ミネラル氷のカルシウム濃度は、０．００５重量％以上、好ましくは０．００９以上とする。ミネラルを含有する混合水は、製氷機１等の錆をできるかぎり有効に防止しながら、鮮魚をより高鮮度に保存できるように、好ましくは、ナトリウムよりも多量のカルシウムを含有するようにする。
【００３６】
【実施例】
［比較例］
最初に、従来方法、すなわち氷と水を１：１の比率で混合している水氷に鮮魚を浸漬して、鮮魚の鮮度の変化を測定する。氷は水道水を氷結したものを使用する。魚の鮮度はＫ値で測定される。さしみに適しているいる鮮魚のＫ値は２０以下、寿司ねたに適している鮮魚のＫ値は１０以下である。氷を混在させている水氷にサバとアジを浸漬して保存すると、Ｋ値は２日で１０まで上昇し、４日で２０まで上昇する。
【００３７】
魚のＫ値は、魚肉に含まれるエネルギー物質であるＡＴＰ（アデノシン三リン酸）が変化して、ＨｘＲ（イノシン）やＨｘ（ピポキサンチン）に変化する割合を示す値であって以下の式で計算される。魚肉に含まれるＡＴＰ（アデノシン三リン酸）は、魚の死後に以下のように変化して鮮度を低下させる。
ＡＴＰ→ＡＤＰ（アデノシン二リン酸）→ＡＭＰ（アデノシン一リン酸）→ＩＭＰ（イノシン酸）→ＨｘＲ（イノシン）やＨｘ（ピポキサンチン）
魚の死後、ＡＴＰが以上のように変化して、ＨｘＲ（イノシン）とＨｘ（ピポキサンチン）が生成された鮮度が低下するので、このＨｘＲ（イノシン）とＨｘ（ピポキサンチン）を以下の式で示すように百分率で表して鮮度を示すＫ値として計算される。
Ｋ値（％）＝１００（ＨｘＲ＋Ｈｘ）／（ＡＴＰ＋ＡＤＰ＋ＡＭＰ＋ＩＭＰ＋ＨｘＲ＋Ｈｘ）
【００３８】
鮮魚を貯蔵する方法は、いかにして、Ｋ値が１０または２０を越える期間を長くできるかが大切である。それは、さしみとして生の状態で食べることができ、また寿司のねたとして使用できるからである。
【００３９】
［実施例１］
ミネラル氷と水を１：１の比率で混合している水氷に鮮魚を浸漬して、−２℃の冷蔵室に貯蔵する。この状態で鮮魚の鮮度が変化する状態をＫ値で測定する。ただし、ミネラル氷は、ミネラル濃度を０．０２重量％とし、塩化ナトリウム濃度を０．０１重量％とする混合水を製氷機で氷結したものを使用する。ミネラル氷を製造する混合水は、海水から塩化ナトリウムと塩化カリウムとマグネシウムを除去した廃液を脱塩ミネラル濃縮液に使用して製作する。脱塩ミネラル濃縮液を水に１／１０００の割合で添加して混合水とし、この混合水を氷結してミネラル氷を製造する。このミネラル氷は、０．００９重量％のカルシウムと、０．００５重量％のナトリウムと、０．００２５重量％のマグネシウムと、０．００２４重量％のカリウムと、その他のＳ、Ｓｒ、Ｖ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｉ、Ｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｎｉ、Ｌｉ等の微量元素をミネラルとして含有している。
【００４０】
サバとアジのＫ値が変化する状態を測定すると、サバはＫ値が１０に上昇するのに６日、アジはＫ値が１０に上昇するのに７日となり、水道水の水氷の２日に比較して３倍以上もの長い期間高鮮度に保持される。さらに、Ｋ値が２０まで上昇するのは、サバは１１日、アジが１３日となり、水道水の水氷の５日に比較して２倍以上もの長い期間高鮮度に保持される。
【００４１】
［実施例２］
脱塩ミネラル濃縮液に同じものを使用して、水に添加する量を１／１０００から１／２０００に変更して、ミネラル濃度と塩化ナトリウム濃度を半分にする以外、実施例１と同様にして、サバとアジを水氷の状態で貯蔵して、Ｋ値の変化を測定する。このミネラル氷は、ミネラル濃度が０．０１重量％、塩化ナトリウム濃度が０．００５重量％である。
この状態で保存されると、サバはＫ値が１０に上昇するのに５日、アジはＫ値が１０に上昇するのに６日となり、水道水の水氷の２日に比較して約３倍と長い期間高鮮度に保持される。さらに、Ｋ値が２０まで上昇するのは、サバ１０日、サバが１１日となり、水道水の水氷の５日に比較して２倍以上もの長い期間高鮮度に保持される。
【００４２】
［実施例３］
脱塩ミネラル濃縮液に同じものを使用して、水に添加する量を１／１０００から１／２００にして、ミネラル濃度と塩化ナトリウム濃度を５倍にする以外、実施例１と同様にして、サバとアジを水氷の状態で貯蔵して、Ｋ値の変化を測定する。このミネラル氷は、ミネラル濃度を０．１重量％、塩化ナトリウム濃度を０．０５重量％とするものである。
この状態で保存されると、サバはＫ値が１０に上昇するのに７日、アジはＫ値が１０に上昇するのに８日となり、水道水の水氷の２日に比較して約３倍以上と極めて長い期間高鮮度に保持される。さらに、Ｋ値が２０まで上昇するのは、サバ１２日、アジが１５日となり、水道水の水氷の５日に比較して２倍以上もの長い期間高鮮度に保持される。
【００４３】
【発明の効果】
本発明は、前述のように鮮魚を極めて長い期間にわたって高鮮度に保持できるにもかかわらず、既設の設備を使用してミネラル氷を製造できる特長がある。それは、本発明が塩化ナトリウムを除去した脱塩ミネラル濃縮液を水に添加して混合水とし、この混合水を氷結してミネラル氷とするからである。塩化ナトリウムの除去された混合水は、製氷機等の装置を錆びさせることがないので、防錆対策をしていない、水道水を氷結するための設備で氷結してミネラル氷を製造できる。このため、漁船に搭載される製氷機、陸上に設置される製氷機、さらに魚屋に設置させる全ての製氷機を使用して、鮮魚を高い鮮度に保持できるミネラル氷を製造することができる。
【００４４】
さらに、本発明は、防錆対策をしていない、水道水用の設備でミネラル氷を製造できるので、設備コストを低減できる特長も実現される。さらにまた、原料コストを著しく低減して、販売価格の安い一般大衆魚を、極めて長い期間にわたって高い鮮度に保持できるという正に理想的な特長が実現される。原料コストを安くして経済的に運用できるのは、塩化ナトリウムを採取した廃液を脱塩ミネラル濃縮液に使用して、鮮魚を高鮮度に保持できるミネラル氷を製造できるからである。さらにまた、ミネラル氷は、使用後に融解されて水になり、この水を廃棄する必要があるが、この廃液は塩分濃度が低いので廃液処理を簡単に、しかも経済的に処理できる特長もある。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例にかかるミネラル氷の製造方法であって海水から脱塩ミネラル濃縮液を製造する工程を示す概略図
【図２】本発明の他の実施例にかかるミネラル氷の製造方法であって海水から脱塩ミネラル濃縮液を製造する工程を示す概略図
【図３】本発明の一実施例にかかるミネラル氷の製造装置の概略構成図
【符号の説明】
１…製氷機
２…水供給機構
３…脱塩濃縮液供給機構
４…タンク
５…ポンプ
６…調整弁
７…流量センサー
８…制御機構
９…タンク
【図１】
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【図２】
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【図３】
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