(57)【要約】【課題】血液吸収性に優れた生分解性吸収材の製造方法を提供する。【解決手段】ガラクトマンナンを水（必要に応じて界面活性剤を含む）に溶解・膨潤して、ガラクトマンナンの濃度が０．１〜２質量％のゾルを形成し、次いでホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンを添加して架橋体を形成して乾燥し、その乾燥物が下記の両方の性能を有することを特徴とする吸収材の製造方法。１）自重の３０倍量以上の血液を吸液開始から１時間以内に吸収する。２）４０ｇ／ｃｍ２の荷重下において自重の１０倍量以上の血液を吸液開始から３分以内に吸収する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラクトマンナンを水に溶解・膨潤して、ガラクトマンナンの濃度が０．１〜２質量％のゾルを形成し、次いでホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンを添加して架橋体を形成して乾燥し、その乾燥物が下記の両方の性能を有することを特徴とする吸収材の製造方法。
１）自重の３０倍量以上の血液を吸液開始から１時間以内に吸収する。
２）４０ｇ／ｃｍ２の荷重下において自重の１０倍量以上の血液を吸液開始から３分以内に吸収する。
【請求項２】
ガラクトマンナンと界面活性剤を水に溶解・膨潤してガラクトマンナンゾルを形成する請求項１記載の吸収材の製造方法。
【請求項３】
架橋体を形成した後、この架橋体と親水性有機溶剤とを混合し破砕後、乾燥することを特徴とする請求項１又は２のいずれかに記載の吸収材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、血液や膿などのように高分子量の物質を含み従来の高吸水性樹脂では吸収することが困難であった液体に対して優れた吸収性を示す吸収材の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
体液を吸収することを目的とする生理用ナプキン、紙おむつなどに含まれる高吸水性樹脂として、例えば、架橋ポリアクリル酸部分中和物（特開昭５５−８４３０４号、米国特許４６２５０１号）、澱粉−アクリロニトリル共重合体の部分加水分解物（特開昭４６−４３９９５号）、澱粉−アクリル酸グラフト共重合体（特開昭５１９１２５４６８号）、酢酸ビニル、アクリル酸エステル共重合体の加水分解物（特開昭５２−１４６８９号）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の共重合架橋物（欧州特許００６８１８９号）、カチオン性モノマーの架橋体（米国特許４９０６７１７号）、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（米国特許４３８９５１３号）などが知られている。
【０００３】
これらの高吸水性樹脂は、被吸収液が尿や生理食塩水のような粘性の低いものの場合には、高い吸収倍率や吸水速度を示すが、血液のような粘性の高い被吸収液の場合には、血液成分中に含まれるタンパク質等の高分子量物質が高吸水性樹脂表面を被ってしまうために、尿や生理食塩水を吸収させたときに示すような優れた吸収性能は示さず、吸収速度、吸収量とも低下するという問題点があった。
【０００４】
そこでこれらの問題を解決する方法として、高吸水性樹脂への血液の分散を改善するために無機酸、有機酸の塩を混合する方法（特公平５−８１２６３）、ポリエーテルで表面処理を行う方法（特開昭５４−７０６９４）、高吸水性樹脂の官能基の比率をコントロールすることにより血液吸収能力を改善する方法（特開平６−２５５４３）などが提案されている。
【０００５】
また、血液吸収を目的としたものとして、創傷被覆材として使用されているようなアルギン酸ナトリウムの架橋体、架橋ヒアルロン酸（特開２００１−１７５３２号）、架橋ポリビニルアルコール（特開平５−００７６１８号）などが知られている。
【０００６】
また血液吸収を目的とした吸収材として、主にアクリル酸系モノマーを重合したもの（特許第３１４５３３４号）や水溶性単量体と架橋剤及び／又は多糖類を重合したものと界面活性剤からなる組成物（特開平１４−３５５８０号）が知られている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記したアルギン酸ナトリウムの架橋体、架橋ヒアルロン酸、架橋ポリビニルアルコールは、凍結乾燥法により乾燥処理を行うため、生産性が非常に低く、コストもかかるため、直接血液を吸収するような生理用品や、医療用の生理用ナプキンなどの衛生材料の他、外科用血液吸収物品、手術用廃液処理材等に使用するには不適切であった。また、ゲル強度は非常に弱く、吸収後のゲルは液状化するため取り扱い難いものであった。
【０００８】
また、上記したアクリル酸系モノマーを重合したものや水溶性単量体と架橋剤及び／又は多糖類を重合したものと界面活性剤からなる組成物は、生分解性を有しないものであるため使用後の処理方法が問題となっている。これらの樹脂は分解性に乏しく、水中や土壌中では半永久的に存在するので廃棄物処理における環境保全を考えると非常に重大な問題である。また、血液吸収量の面においては不十分なため、さらに吸収量の高い吸収材が望まれている。
【０００９】
本発明の目的は、生分解性を有し、血液吸収量の高い吸収材の製造方法を提供することにある。血液などの粘性液体に使用する吸収材に求められる性能としては、尿を吸収したときと同様の高い血液吸収倍率の他に、血液吸収後のゲルがある程度の強度を保っており、血液吸収後にゲルが液状になったり、べとつきが多いなどという問題点を抑えていることや、荷重をかけた場合に一旦保持した血液を放出しないような荷重下での吸収性も求められており、本発明はこの点に関しても実用上満足できるものを提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ガラクトマンナン及びその誘導体と多価金属イオンの架橋体からなり、必要に応じて界面活性剤を含み、その乾燥物が優れた血液吸収能及び荷重下での吸収性を有することを見出し、本発明に到達した。
【００１１】
すなわち、本発明は、ガラクトマンナンを水に溶解・膨潤して、ガラクトマンナンの濃度が０．１〜２質量％のゾルを形成し、次いでホウ素及びホウ素以外の三価以上の多価金属イオンを添加して架橋体を形成して乾燥し、その乾燥物が下記の両方の性能を有することを特徴とする吸収材の製造方法を要旨とするものである。
１）自重の３０倍量以上の血液を吸液開始から１時間以内に吸収する。
２）４０ｇ／ｃｍ２の荷重下において自重の１０倍量以上の血液を吸液開始から３分以内に吸収する。
また、本発明は好ましくは、ガラクトマンナンと界面活性剤を水に溶解・膨潤してガラクトマンナンゾルを形成する前記した吸収材の製造方法であり、また、好ましくは、架橋体を形成した後、この架橋体と親水性有機溶剤とを混合し破砕後、乾燥することを特徴とする吸収材の製造方法である。
【００１２】
【発明の実施の態様】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるガラクトマンナンは、多価金属イオンと架橋でき、血液吸液性を与えるものであれば特に限定されるものではない。例えばローカストビーンガム、グアガムが挙げられるが、グアガムが好ましい。これらは未修飾のガラクトマンナンとその誘導体との混合物であってもよい。ガラクトマンナン誘導体としては、カルボキシルメチルガラクトマンナン、カルボキシメチルヒドロキシプロピルガラクトマンナンやヒドロキシプロピルガラクトマンナンなどが挙げられる。カルボキシル基の導入により吸水性能が向上するが、逆にコストアップにつながるので、その割合は５０質量％以下が好ましく、さらには１０質量％以下が好ましく、５質量％以下が最も好ましい。
【００１３】
ガラクトマンナンの分子量は１００００以上が好ましく、より好ましくは５００００以上である。分子量が１００００未満の場合は多価金属イオンで架橋しても強度のあるゲルを形成しないので不適当である。
【００１４】
ガラクトマンナンの水への溶解、膨潤濃度は、０．１〜２質量％の範囲であり、好ましくは０．５〜１質量％である。０．１質量％未満ではいくら架橋密度を高めてもその乾燥物は液状化してしまうため吸収後の取り扱いが困難である。また２質量％を超えると架橋密度を適度にしても所定の吸収性能の両方を満足させることはできない。
【００１５】
またこの時の温度はガラクトマンナンが膨潤でき、熱分解により分子量の低下を招かない温度であれば特に限定されるものではないが、好ましくは５℃〜８０℃、さらに好ましくは１５℃〜６０℃である。
【００１６】
次に、膨潤したガラクトマンナン又はその誘導体に金属イオンを添加し架橋体を形成させる。用いられる金属イオンとしてはホウ素イオンは必須であり、ホウ素イオンのほかに三価以上の多価金属イオンを必要とする。ホウ素以外の三価以上の多価金属イオンとしては、チタンイオン、ジルコニウムイオン、アルミニウムイオン、イットリウムイオン、セリウムイオン等が挙げられるが、安価で安全性が高いことから、チタンイオンまたはジルコニウムイオンから１種または２種以上の組合わせが好ましい。
【００１７】
ホウ素イオン、チタンイオン、ジルコニウムイオンなどの金属イオンを添加するときの形態としては特に限定されないが、ホウ素イオンに関しては四ホウ酸ナトリウム十水和物の水溶液が好ましい。
また、チタンイオンはアルコキシド化合物が好ましく、Ｔｙｚｏｒ１３１、ＴｙｚｏｒＴＥ（チタニウムＩＶ　トリエタノールアミネートイソプロポキシド）、ＴｙｚｏｒＡＡ（チタニウムＩＶ　ジイソプロポキシド　ビスアセチルアミネート）、ＴｙｚｏｒＧＢＡ、ＴｙｚｏｒＴＯＴ（チタニウム　テトラ−２−エチルヘキソキシド）、ＴｙｚｏｒＴＰＴ（チタニウムＩＶ　テトライソプロポキシド）（以上デュポン社）、ＴＡＴ（チタニウムＩＶ　イソプロポキシオクチレン　グリコレート）（以上ニッソー社）、ＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）、ＴＡＡ（チタニウムＩＶ　ビスアセチルアセトネート　ジイソプロポキシド）（以上三菱ガス化学社製）などが挙げられる。
ジルコニウムイオン源としては塩化ジルコニウム、ジルコゾールＡＣ−７（炭酸ジルコニルアンモニウム）（ニューテックス社製）などが挙げられる。
【００１８】
これらの金属イオンの添加量は、得られる吸収材中で所定の含有量が得られる様に、洗浄などでの消失分を見越して添加すればよい。
具体的には、本発明の製造方法においては、得られる吸収材での含有量として、ホウ素イオンをガラクトマンナン１ｋｇあたり１〜１０００ミリモル含有するもので、好ましくは１０〜５００ミリモル含有するものであり、さらに好ましくは５０〜３００ミリモル含有するものであり、ホウ素以外の三価以上の多価金属イオンをガラクトマンナン１ｋｇあたり１〜７００ミリモル含有するものであり、好ましくは５〜４００ミリモル含有するものであり、さらに好ましくは２０〜２００ミリモル含有するものである。
【００１９】
また上記の三価以上の多価金属イオンを表面架橋剤として用いることも可能であり、この場合ガラクトマンナン１ｋｇあたりに１〜２００ミリモル含有させることが好ましい。
【００２０】
ガラクトマンナンと金属イオンとの架橋ゲルを形成させる時の温度は特に限定されないが、反応を促進させるためにも５〜９０℃が好ましく、１０〜５０℃がさらに好ましい。
【００２１】
架橋させる際には、ゾルと架橋剤である金属イオンが均一に混合すればいかなる方法でも良く、ブレンダー、一軸の混練機、二軸の混練機、ニーダー、ミキサーなどが挙げられる。
【００２２】
架橋したゲルを乾燥する方法としては、常温乾燥、加熱乾燥、凍結乾燥、減圧乾燥などの他に、ゲル中の水分を炭素数１〜５個の一価のアルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）や炭素数３〜６個のケトン（アセトンなど）のような溶媒またはこれらの混合液をゲルの水分に対して３０％以上添加してこれらの溶媒で置換する方法も採用できる。
【００２３】
本発明においては、架橋したゲルを乾燥する前に、架橋したゲルを親水性有機溶媒で脱水すれば、生理食塩水吸水性能、血液吸液性能とも改善可能なので、好ましい。そのような方法としては、脱水後の吸水能、吸水速度、吸水後のゲル強度を低下させるような方法でなければいかなる方法でも構わないが、架橋後のゲルを、ゲルの水分に対して３０％以上の親水性有機溶媒と混合し、これらの溶媒でゲル中の水分と置換する方法が好ましい。
【００２４】
ここで挙げる親水性有機溶媒とは炭素数１〜５個の一価のアルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）や炭素数３〜６個のケトン（アセトンなど）のような溶媒またはこれらの混合液などが挙げられる。
【００２５】
親水性有機溶媒による脱水の際、または脱水後に必要に応じて再度金属イオンを添加して架橋しても構わない。親水性有機溶媒、水および脱水されたゲルの混合物中に架橋剤を添加する方法などが挙げられる。
【００２６】
血液との親和性を高めることを目的としてガラクトマンナンを溶解する水に界面活性剤を必要に応じて添加することが好ましい。この時の界面活性剤の添加量は、吸収材および界面活性剤の組み合わせ等にもよるが、ガラクトマンナンに対し界面活性剤を３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下の範囲で添加すればよい。
【００２７】
本発明で必要に応じて使用される界面活性剤としては脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩などのアニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩、第４級アンモニウム塩、などのカチオン性界面活性剤、アルキルベタイン、アミンオキサイドの様な両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミンなどのノニオン性界面活性剤などが挙げられる。
【００２８】
本発明の製造方法により得られる吸収材の形状は、特に限定されるものではなく、例えば、顆粒状、シート状、フィルム状、粉末状、断片状、薄片状、棒状、繊維状などであるが、これらの形状は乾燥後に成形されてもよいし、乾燥時にゲルをこのような形状の成形器内に入れて乾燥してもよい。
【００２９】
本発明の製造方法においては、さらに、必要に応じて、単糖類、キレート剤等の有機化合物、無機塩類、コロイダルシリカ、層状珪酸塩、ゼオライト、タルク、ホワイトカーボン、超微粒子状シリカ、酸化チタン粉末等の無機化合物、防臭剤、消臭剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、抗菌剤、発泡剤、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより、吸収材に種々の機能を付与することができる。
【００３０】
ここで用いられる無機粉末としては、水性液体等に対して不活性な物質、例えば、各種の無機化合物の微粒子、粘土鉱物の微粒子等が挙げられる。該無機粉体は、水に対して適度な親和性を有し、かつ、水に不溶もしくは難溶であるものが好ましい。具体的には、例えば、二酸化珪素や酸化チタン等の金属酸化物、天然ゼオライトや合成ゼオライト等の珪酸（塩）、カオリン、タルク、クレー、ベントナイト等が挙げられる。また場合によっては架橋遅延剤を添加することも可能である。
【００３１】
無機粉末の添加量は、吸収材および無機粉体の組み合わせ等にもよるが、吸収材に対し０．００１〜１０質量％の範囲内、より好ましくは０．０１〜５質量％の範囲内とすればよい。
【００３２】
以上述べた製造方法により得られる吸収材は、それぞれ以下のような血液吸収性能を有しているものである。
すなわち、本発明の製造方法により得られる吸収体は、自重の３０倍量以上の血液を吸液開始から１時間以内に吸収でき、さらに４０ｇ／ｃｍ２の荷重下において自重の１０倍以上の血液を吸液開始から５分以内に吸収するものである。
【００３３】
ここで、各種血液吸収性能の測定法は以下の通りである。
〔無荷重下での血液保液量〕
２５０メッシュのナイロン製ティーバッグに吸収材０．１ｇを入れ、４０ｍｌの馬血液（抗凝固剤にはヘパリンを使用）にティーバッグを１時間浸し、ティーバッグを引き上げ、１０００回転の遠心分離機で９０秒水切りを行った後、ティーバッグ内のゲルを回収し、その質量を測定した。膨潤した吸収材の質量から吸水材の質量を減じ、膨潤前の吸収材の質量で除した値を無荷重下での血液保液量（ｇ／ｇ吸収材）とした。
〔荷重下での血液保液量〕
吸収剤０．３ｇに対して６ｍｌの馬血液（抗凝固剤にはヘパリンを使用）を注入した後に３分間吸収させ、吸収後のゲル上にナイロン製メッシュシートおよび吸水紙と４０ｇ／ｃｍ２のおもりをのせ、５分後に吸水材中に吸収された血液量を測定し、荷重下での血液保液量とする。
〔嵩密度〕
嵩密度の測定はＥｕｒｏｐｅａｎ　Ｄｉｓｐｏｓａｂｌｅｓ　ａｎｄ　Ｎｏｗｏｖｅｎａ　Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ（ｅｄａｎａ）のＤＥＮＳＩＴＹ４６０．１−９９に従って行った。
【００３４】
本発明の製造方法で得られた吸収材は、血液に対して優れた吸収特性を示すものであるが、血液と同様にタンパク質成分を含む牛乳や軟便、おりものなどの水性成分に対しても優れた吸収特性を示す。また、従来の吸収材と同様に生理食塩水や、人工尿などに対しても優れた吸水性を示すものである。
【００３５】
上述より、本発明の製造方法で得られた吸収材は、例えば、パルプ等の繊維質材料と組み合わせることにより、吸収性物品とすることができる。そのような吸収性物品としては、例えば、生理用ナプキン、紙おむつ、失禁パッド、などの衛生材料の他、外科用血液吸収物品、手術用廃液処理材等を挙げることができる。また、各種トイレタリー用品、創傷被覆材、湿布材などの医薬、メディカル用品などに好適に用いられる。
【００３６】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例並びに比較例で用いた測定法は、上記の通りである。また、生理食塩水吸水性能は下記の通りである。
【００３７】
〔生理食塩水吸水性能〕
ティーバッグ法にて０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を用いて行った。２５０メッシュのナイロン製ティーバッグに吸収材１ｇを入れ、１Ｌの０．９質量％塩化ナトリウム水溶液にティーバッグを１時間浸し、ティーバッグを引き上げ、１０分間水切りを行った後、その質量を測定した。吸収材の吸水量は、１時間水に浸した吸収材が入っていないティーバッグの質量をブランクとし、吸水して膨潤した吸収材が入ったティーバッグの質量から膨潤前の吸収材の質量とブランクの質量を減じた値を膨潤前の吸収材の質量で除した値を生理食塩水の吸水量（ｇ／ｇ樹脂）とした。
【００３８】
実施例１
グアガム（三栄薬品貿易社製）１質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり３０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００３９】
【表１】
2004089401.tif 000002
【００４０】
【表２】
2004089401.tif 000003
【００４１】
実施例２
グアガム（三栄薬品貿易社製）１質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり６０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４２】
実施例３
２００ｍｌの水にグアガムに対して２質量％のラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を溶解し、グアガム（三栄薬品貿易社製）１質量％水溶液となるようにグアガムを、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり６０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４３】
実施例４
２００ｍｌの水にグアガムに対して１０質量％のラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を溶解し、グアガム（三栄薬品貿易社製）１質量％水溶液となるようにグアガムを、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり６０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５００ミリモルになるように添加し、ミキサーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４４】
実施例５
２００ｍｌの水にグアガムに対して１５質量％のラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を溶解し、グアガム（三栄薬品貿易社製）１質量％水溶液となるようにグアガムを、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり７０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５００ミリモルになるように添加し、ミキサーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４５】
実施例６
２００ｍｌの水にグアガムに対して２質量％のエマルミンＮＬ−９０（三洋化成製）を溶解し、グアガム（三栄薬品貿易社製）１質量％水溶液となるようにグアガムを、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり６０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５００ミリモルになるように添加し、ミキサーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４６】
実施例７
２００ｍｌの水にグアガムに対して２質量％のエマルミンＮＬ−９０（三洋化成製）を溶解し、グアガム（三栄薬品貿易社製）２質量％水溶液となるようにグアガムを、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ミキサーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより本発明の吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４７】
比較例１
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４８】
比較例２
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００４９】
比較例３
２００ｍｌの水にグアガムに対して１０質量％のラウリル硫酸ナトリウム（ＳＤＳ）を溶解し、グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液となるようにグアガムを、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ミキサーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００５０】
比較例４
グアガム（三栄薬品貿易社製）４質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり３０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水した後、グアガム架橋体を洗浄、濾過、乾燥することにより吸収材を得、嵩密度、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能、荷重下保液倍率、保液倍率、ゲル状態を測定した。結果を表１、表２に示した。
【００５１】
比較例１〜４で得られた吸収材は荷重下保液倍率、保液倍率とも少なく、ゲルの状態は一体感がなく取り扱いにくかった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明によれば、血液の吸収性能に優れた吸収材、保液量、吸水性に優れた吸収材を得ることができる。よって少量の吸収材で大量の血液を扱い易い状態で吸収することが可能な吸収材を製造することができる。