(57)【要約】【課題】化学量論組成ならびに化学量論組成よりもＢａＯ、あるいはＢａＯとＳｒＯがわずかに過剰の組成領域でも優れた磁石特性を有するフェライト磁石およびその製造方法を提供する。【解決手段】式（Ａ１−ｘＲｘ）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ３＋１−ｙＭｇ２＋ｙ）２Ｏ３］で表されるマグネトプランバイト型結晶構造の単相からなり、この式において、ＡはＢａおよびＳｒから選択される少なくとも一種であってＢａを必ず含み、Ｒは希土類元素から選択される少なくとも一種であり、ｘ、ｙおよびｎはモル比を表し、それぞれが、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．０５、５．７≦ｎ≦６．０の範囲にある構成とし、焼結時、上記式で表されるマグネトプランバイトの単相を生成するように還元性雰囲気を制御する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（Ａ１−ｘＲｘ）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ３＋１−ｙＭｇ２＋ｙ）２Ｏ３］で表されるマグネトプランバイト型結晶構造の単相からなり、この式において、ＡはＢａおよびＳｒから選択される少なくとも一種であってＢａを必ず含み、Ｒは希土類元素から選択される少なくとも一種であり、ｘ、ｙおよびｎはモル比を表し、それぞれが、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．０５、５．７≦ｎ≦６．０の範囲にあることを特徴とするフェライト磁石。
【請求項２】
上記式において、２ｎｙ＝ｘを満足するようにＲ２Ｏ３量とＭｇＯ量を含有させることを特徴とする請求項１記載のフェライト磁石。
【請求項３】
ＳｉＯ２：０．０１〜０．５ｍａｓｓ％、ＣａＣＯ３：０．０１〜１．０ｍａｓｓ％、Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜２．０ｍａｓｓ％、Ｃｒ２Ｏ３：０．０１〜２．０ｍａｓｓ％のうちの少なくとも一種をさらに含有することを特徴とする請求項１または２に記載のフェライト磁石。
【請求項４】
ＡＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｒ２Ｏ３ならびにＭｇＯの各原料粉末を秤量、混合し、還元性雰囲気下で仮焼することにより得られた粉末を湿式成形あるいは乾式成形して成形体となし、還元性雰囲気下で焼結させることにより、式（Ａ１−ｘＲｘ）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ３＋１−ｙＭｇ２＋ｙ）２Ｏ３］で表されるマグネトプランバイト型結晶構造の単相を形成することを特徴とするフェライト磁石の製造方法（なおこの式において、ＡはＢａおよびＳｒから選択される少なくとも一種であってＢａを必ず含み、Ｒは希土類元素から選択される少なくとも一種であり、ｘ、ｙおよびｎはモル比を表し、それぞれが、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．０５、５．７≦ｎ≦６．０の範囲にある。）。
【請求項５】
ＡＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｒ２Ｏ３ならびにＭｇＯの各原料粉末を秤量、混合し、大気中で仮焼して得られた粉末を、湿式成形あるいは乾式成形して成形体とし、還元性雰囲気下で焼結させることにより、式（Ａ１−ｘＲｘ）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ３＋１−ｙＭｇ２＋ｙ）２Ｏ３］で表されるマグネトプランバイト型結晶構造の単相を形成することを特徴とするフェライト磁石の製造方法（なおこの式において、ＡはＢａおよびＳｒから選択される少なくとも一種であってＢａを必ず含み、Ｒは希土類元素から選択される少なくとも一種であり、ｘ、ｙおよびｎはモル比を表し、それぞれが、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．０５、５．７≦ｎ≦６．０の範囲にある。）．
【請求項６】
希土類元素の原料として、ミッシュメタルを使用することを特徴とする請求項４または５に記載のフェライト磁石の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、マグネトプランバイト型結晶構造を有するフェライト磁石およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
フェライト磁石は様々な産業分野において使用されており、特に、最近の自動車の電装化およびＩＴ化は、自動車部品用磁石の需要を増大させている。自動車部品に磁石を用いる場合は、部品の小型化、軽量化という命題が避けられないため、磁石特性に優れた磁石の使用が必要不可欠となり、例えば各種電装用モータに使用されるフェライト磁石についても磁石特性のより一層の向上が求められている。
【０００３】
磁石特性に優れたフェライト磁石としては、マグネトプランバイト型（以下、Ｍ型と呼ぶ）結晶構造を有するものが従来より知られている。そして、このＭ型フェライト磁石に関する研究も数多く為されているが、現在実用化されているものは、式ＢａＯ・ｎＦｅ２Ｏ３で表されるＢａフェライト磁石、ならびに式ＳｒＯ・ｎＦｅ２Ｏ３で表されるＳｒフェライト磁石の二種類がある（各式中、ｎはＡＯに対するＦｅ２Ｏ３のモル比を表す。また、以下ＢａとＳｒをあわせてＡと記載する）。なかんずく、Ｓｒフェライト磁石は高い磁石特性を発揮することが確認されている。この場合、Ｍ相を構成する成分中のＡＯに対するＦｅ２Ｏ３のモル比ｎ（ｎ＝Ｆｅ２Ｏ３／ＡＯ）の化学量論組成は６．０であるが、現在量産されているＢａフェライト磁石やＳｒフェライト磁石は、化学量論組成よりも遥かにＡＯが過剰である組成領域、例えばｎが５．２ないし５．６程度の組成領域が選択されている。この選択範囲よりもＦｅ２Ｏ３が多い組成領域ほど焼結性に乏しいことが知られている。磁石の残留磁束密度を高めるためには、ｎの値を大きくすることが好ましい。しかしながら、上記したよりもＦｅ２Ｏ３が多い組成領域の磁石を作製しようとすれば、焼結温度を高く設定しなければならず、著しい結晶成長を伴ってしまう。これは磁石特性の内、保磁力の大幅な低下を招く。
また、磁石特性を向上させるため、あるいは焼結性を改善するために、例えばＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３等の添加物を１〜３ｍａｓｓ％程度加えることも多い。
【０００４】
上記（ｎ＝５．２〜５．６）のようなＡＯ過剰の組成領域では、当然のことながら原料となる高価なＡＣＯ３が多量に必要となり、その分原材料の価格が高くなるため工業上問題が大きい。逆に、Ｆｅ２Ｏ３組成を大きくすればするほど残留磁束密度を大きくできる可能性があるが、上述した焼結性の問題がある。
高性能な磁石を得たい場合、保磁力、残留磁束密度とも大きくする必要があり、焼結密度を上げること、均一で微細な結晶粒を得ることが重要になる。高い焼結密度を得るためには高温で焼結する必要があるが、その場合、結晶粒が成長してしまうため、この方法は現実的でない。上述したように、焼結性を改善するために、例えばＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３等の添加物が使用されている。この他、同じく焼結性を改善するために、希土類元素の酸化物を添加するという報告（例えば、特許文献１参照）もある。
【０００５】
さらに磁気異方性を大きくする目的で、希土類元素だけでなく同時にコバルトを添加した磁気記録材料が報告されている（例えば、特許文献２参照）。希土類元素の添加は焼結性を向上させるものの、希土類元素には＋３価のイオンとなるものが多く、これらがＭ相中のＡ２＋のサイトに固溶してＭ相中のイオンバランスを崩す原因となる。しかしながら、Ｍ相中のＦｅ３＋サイトにＣｏ２＋を固溶させることにより、上記イオンバランスの崩れを軽減してＭ相を安定化させることも可能となった。その後、同様にＬａとＣｏを添加したフェライト磁石および磁気記録材料の特許が権利化されている（例えば、特許文献３および特許文献４参照）。しかしながら、高価なコバルトを併用しているため原材料の価格はさらに高くなってしまう。膜として使用する磁気記録材料はともかく、バルクとして使用する磁石の場合、工業上問題である。
【０００６】
【特許文献１】
特公昭２９−５１３９号公報
【特許文献２】
特開昭６２−１１９７６０号公報
【特許文献３】
特開平１０−１４９９１０号公報
【特許文献４】
特開平１１−１５４６０４号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上述したように、Ｂａフェライト磁石やＳｒフェライト磁石において、ＡＯに対するＦｅ２Ｏ３のモル比ｎが５．２ないし５．６程度の組成領域にて量産されている。これよりもｎが大きい領域から化学量論組成であるｎ＝６．０付近になると、フェライト磁石の焼結性が著しく低下するためである。さらには、ｎ＞６となる組成領域では、マグネトプランバイト相の単相にはならないと一般的にいわれている。
例えば、モル比ｎが５．６よりも大きい組成領域を選択し、通常に用いられている温度（１１５０℃程度）で焼結すると、十分に焼結密度を上げることは難しい。さらに、モル比ｎが６．０よりも大きい組成領域を選択すれば、フェライト磁石中にＦｅ２Ｏ３相等の異相が残留し、十分な磁石特性を得ることはできない。他方、低い焼結性を補うために高温で焼結すると、焼結密度は高くなるものの、結晶粒が大きく成長して磁石特性の低下を招いてしまう。従って、従来のＢａフェライト磁石やＳｒフェライト磁石では、化学量論組成よりも遥かにＡＯが過剰である組成領域、例えばｎが５．２ないし５．６程度の組成領域で生産されている。すなわち、従来一般のフェライト磁石は、高価なＡＯを過剰に含む組成となっており、その分、製品価格が高くなる、という問題があった。
【０００８】
また、コバルトを添加したフェライト磁石は、その磁石特性については比較的良好であるけれども、材料として高価なコバルトを使用するため製品価格が高くなる。
【０００９】
本発明は上記のような従来技術の現状を考慮して為されたものであり、その課題は、化学量論組成付近の領域でも良好な磁石特性を有する、安価なフェライト磁石とその製造方法とを提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者は鋭意研究を行った結果、希土類元素を少量添加すると共に、仮焼時あるいは焼結時、適切な還元性雰囲気となるように酸素濃度を制御することによって、ｎ＝６．０を含む化学量論組成付近の領域であっても、一般的に選択されている焼結温度にて十分に焼結が進行し、結晶成長もさほど促進されないことを見出した。また、適切な還元性雰囲気となるように酸素濃度を制御すること、ならびにマグネシウムを添加することにより、Ｃｏ等を添加しなくても、希土類イオンと電気的なバランスを保てること見出した。さらには、このように電気的なバランスを保てる結果、Ｆｅ２Ｏ３相やＡＯ相の残留を抑制できることも見出した。
また、一般的にＳｒフェライト磁石の方がＢａフェライト磁石よりも磁石特性が高いが、Ｓｒ２＋に比べてＢａ２＋のイオン半径が大きく、かつＦｅ３＋に比べてＭｇ２＋のイオン半径が大きいため、Ｍｇ２＋を含有させる場合は、Ｍ型結晶構造を安定させる上で、Ｂａフェライト磁石、あるいはＢａフェライトとＳｒフェライトの固溶体とした磁石の方がＳｒフェライト磁石よりも有利であることを見出した。
【００１１】
本発明は、上記した知見に基づいてなされたもので、請求項１に係る発明のフェライト磁石は、式（Ａ１−ｘＲｘ）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ３＋１−ｙＭｇ２＋ｙ）２Ｏ３］で表されるＭ型結晶構造の単相からなり、この式において、ＡはＢａおよびＳｒから選択される少なくとも一種であってＢａを必ず含み、Ｒは希土類元素から選択される少なくとも一種であり、ｘ、ｙおよびｎはモル比を表し、それぞれが、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．０５、５．７≦ｎ≦６．０の範囲にあることを特徴とする。
このように構成したフェライト磁石においては、ｎ＝６．０を含む化学量論組成付近の領域であっても、雰囲気酸素濃度を適切に制御しつつ焼結を行うことと、Ｍｇ２＋を含有させることによりＭ型単相の均一微細な結晶組織が得られ、磁石特性が向上する。しかも、Ｆｅ２Ｏ３過剰の組成領域となっているので、高価なバリウム原料、なかんずくバリウム原料よりもさらに高価なストロンチウム原料の使用量が減少する。
請求項２に係るフェライト磁石は、請求項１において、厳密に２ｎｙ＝ｘを満足するようにＲ２Ｏ３量とＭｇＯ量を含有させることを特徴とする。
これにより、Ｍ型結晶構造中のイオンバランスが完全に保たれ、結晶構造の安定性という意味においても、磁石特性上においても最も好ましい。
請求項３に係るフェライト磁石は、請求項１または２において、ＳｉＯ２：０．０１〜０．５ｍａｓｓ％、ＣａＣＯ３：０．０１〜１．０ｍａｓｓ％、Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜２．０ｍａｓｓ％、Ｃｒ２Ｏ３：０．０１〜２．０ｍａｓｓ％のうちの少なくとも一種をさらに含有することを特徴とする。
本発明では、上記の微量成分をさらに含有することにより、フェライト磁石の磁石特性および焼結反応性を向上させることができる。
【００１２】
請求項４に係る発明は、フェライト磁石の製造方法であり、ＡＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｒ２Ｏ３ならびにＭｇＯの各原料粉末を秤量、混合し、還元性雰囲気下で仮焼することにより得られた粉末を湿式成形あるいは乾式成形して成型体となし、還元性雰囲気下で焼結させることにより、式（Ａ１−ｘＲｘ）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ３＋１−ｙＭｇ２＋ｙ）２Ｏ３］で表されるマグネトプランバイト型結晶構造の単相を形成することを特徴とする。なおこの式において、ＡはＢａおよびＳｒから選択される少なくとも一種であってＢａを必ず含み、Ｒは希土類元素から選択される少なくとも一種であり、ｘ、ｙおよびｎはモル比を表し、それぞれが、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．０５、５．７≦ｎ≦６．０の範囲にある。
このように請求項４に係るフェライト磁石の製造方法は、仮焼時あるいは焼結時、結晶粒成長が促進しない程度の比較的低い温度においても十分焼結が進行するように還元性雰囲気に制御することを特徴とする。さらには、含有しているＭｇ２＋と＋３価の希土類元素イオンとによって、Ｍ型結晶構造中のイオンバランスが保たれる。
本発明のフェライト磁石は、本来大気中で仮焼あるいは焼結する場合、焼結しづらく、Ｍ相の単相にはならない組成を選択している。しかしながら、上述したように還元性雰囲気下で焼結することと、原子価制御手法を取り入れることの両方によってはじめて、焼結を促進することができるだけでなくＭ相の単相が得られることを見出した。
請求項５に係る発明は、フェライト磁石の製造方法であり、ＡＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、Ｒ２Ｏ３ならびにＭｇＯの各原料粉末を秤量、混合し、大気中で仮焼して得られた粉末を湿式成形あるいは乾式成形して成型体となし、還元性雰囲気下で焼結させることにより、式（Ａ１−ｘＲｘ）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ３＋１−ｙＭｇ２＋ｙ）２Ｏ３］で表されるマグネトプランバイト型結晶構造の単相を形成することを特徴とする。なおこの式において、ＡはＢａおよびＳｒから選択される少なくとも一種であってＢａを必ず含み、Ｒは希土類元素から選択される少なくとも一種であり、ｘ、ｙおよびｎはモル比を表し、それぞれが、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．０５、５．７≦ｎ≦６．０の範囲にある。
このように仮焼時の雰囲気条件については制御が容易な大気中で行なうことも可能である。
請求項６に係るフェライト磁石の製造方法は、請求項４または５において、希土類元素の原料として、ミッシュメタルを使用することを特徴とする。
本発明では、希土類元素の原料としてミッシュメタルを使用することにより、フェライト磁石を安価に製造することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明のフェライト磁石は、上記したように式（Ａ１−ｘＲｘ）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ３＋１−ｙＭｇ２＋ｙ）２Ｏ３］で表されるマグネトプランバイト型結晶構造の単相からなり、この式において、ＡはＢａおよびＳｒから選択される少なくとも一種であってＢａを必ず含み、Ｒは希土類元素から選択される少なくとも一種であり、ｘ、ｙおよびｎはモル比を表し、それぞれが、０＜ｘ≦０．６、０＜ｙ≦０．０５、５．７≦ｎ≦６．０の範囲にあることを特徴とする。本発明のフェライト磁石では、ＡＯに対するＦｅ２Ｏ３のモル比ｎが化学量論組成（ｎ＝６）か、化学量論組成に近い領域となっている。このようにｎを化学量論組成かそれに近く設定したのは、高い残留磁束密度を得るためである。ただし、ｎが６．０よりも大きくなると、希土類元素の添加および焼結時の雰囲気酸素濃度の制御によっても、Ｆｅ２Ｏ３やＡＯ相等が残留しやすくなり、結果として保磁力が低下してしまう。他方、ｎが５．７より小さい場合には、高い残留磁束密度が得られる効果が小さく、また、過剰のバリウム原料およびストロンチウム原料を必要として磁石の製品価格が高くなる。従って、このｎを上記した範囲、５．７≦ｎ≦６．０に設定することにより、高い残留磁束密度と高い保磁力とを確保することができる。
【００１４】
本発明のフェライト磁石において、希土類元素であるＲは、焼結性を向上させるために役立つ。これらの希土類元素Ｒは、あまり少ないとその効果が小さく、逆に多すぎると電気的なイオンバランスが崩れてしまうので、その含有量は、モル比で上記した範囲、０＜ｘ≦０．６とする。これらの希土類元素としては例えばＣｅ、Ｌａ、Ｎｄ等である。
【００１５】
本発明のフェライト磁石は、希土類元素から選択されるＲとのイオンバランスを保つためにＭｇ２＋を含有し、これは磁石特性の向上にも役立つ。上記した希土類元素の含有量と対応させる必要があり、０＜ｘ≦０．０５とする。ところで、Ｍｇ２＋は従来イオンバランスを保つために使用されていたコバルトよりも安価であり、フェライト磁石の製品価格を高騰させることはない。
【００１６】
また、本フェライト磁石は、ＳｉＯ２：０．０１〜０．５ｍａｓｓ％、ＣａＣＯ３：０．０１〜１．０ｍａｓｓ％、Ａｌ２Ｏ３：０．０１〜２．０ｍａｓｓ％、Ｃｒ２Ｏ３：０．０１〜２．０ｍａｓｓ％のうちの少なくとも一種をさらに含有する構成としてもよい。これら成分は、何れも磁石特性の向上ならびに焼結性の改善に寄与することが従来より知られており、これら成分の微量添加により、磁石特性のより一層の向上ならびに焼結性のより一層の改善を図ることができる。
【００１７】
フェライトの焼結が進行するのは、６００℃付近からトップ温度域にかけてである。従って、雰囲気酸素濃度の制御は、６００℃より高温側の昇温過程、トップ温度保持過程および冷却過程のうちの６００℃付近より高温側の温度域である。一方、昇温時の室温から６００℃付近までの温度域では、粉末成形体中に含まれるバインダー等の有機物を燃焼および飛散させるために、酸素濃度は高い方が望ましい。
昇温過程からトップ温度域にかけて雰囲気酸素濃度を制御するのは、ｎが６．０であるかまたは６．０に近く、本来は焼結しづらい組成のフェライトの焼結を促進するためである。すなわち、雰囲気を適切な還元性に保つと、このような組成では形成し難い酸素イオンの原子空孔の形成が促進される。酸素イオンは他の金属イオンよりもイオンのサイズが大きく、この酸素イオンの原子空孔がフェライト中に多量に形成されることにより、この原子空孔を媒体として他の金属イオンの拡散が促進され、結果として焼結がより容易に進行する。
トップ温度域から冷却過程にかけて雰囲気酸素濃度を制御するのは、無用な酸化還元反応を防止し、Ｍ相の単相をキープするためである。フェライト中に含有させた希土類イオン（例えば、Ｃｅ３＋）やＭｇ２＋、あるいは鉄酸化物の価数を安定させ、電気的なイオンバランスを保つためである。
おおよそ５００℃よりも低い温度域では、フェライト中の酸化還元反応が進行しないため、冷却過程での雰囲気酸素濃度の制御は、５００℃までの温度域で行えば十分である。
【００１８】
本発明のフェライト磁石を製造するには、酸化鉄、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、希土類元素等の原料粉末を秤量した後、均一に混合し、続いて、この混合粉末を仮焼および微粉砕し、その後、成形および焼結を行う。
酸化鉄の原料粉末としては、純粋な酸化鉄の粉末の他、製鉄所における鋼板の酸洗い工程にて排出される鉄錆びを回収した酸化鉄粉末を使用することができる。この回収した酸化鉄粉末中には酸化鉄以外の成分として、Ｃａ、Ｓｉ、Ｃｌ、Ｓ、Ｐ等が存在する。これらの成分の大半は、フェライト磁石製造の際の仮焼および焼結工程での加熱により燃焼、飛散するが、少量がフェライト磁石中に残留する。他方、Ｆｅと格子定数の近いＭｎ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｖ等は、製鉄所の精錬行程を経た後においても鉄鋼中に含まれており、従って、これら元素もまた、酸化鉄原料経由でフェライト磁石中に混入してくる。しかし、上記した元素のうちＭｎ、Ｃｒ等の元素は少量であればフェライト磁石中に存在しても問題がなく、一方、ＣａおよびＳｉについては、磁石特性の向上のため、上記したように積極的に活用することができる。
【００１９】
本発明のフェライト磁石の製造では、希土類元素の原料としてミッシュメタルを使用することができる。ミッシュメタルとは、希土類元素の混合物であって、例えばＣｅ（４０〜５０ｍａｓｓ％）、Ｌａ（２０〜４０ｍａｓｓ％）、Ｐｒ、Ｎｄ等を含有し、単一元素に分離精製せずとも、混合物のまま希土類元素原料として使用することができる。希土類元素はその地殻中での存在率が低いだけでなく、ランタノイドやアクチノイド等は互いの化学的性質が類似しているために分離精製が困難であり、よって分離精製に要する費用も高い。そこで、本発明のフェライト磁石の原料としてミッシュメタルを使用することにより、フェライト磁石の製造に要する費用を削減することができる。
【００２０】
上記仮焼を行う際の温度は１０００〜１４００℃の範囲で選択することができる。この仮焼は、大気中で行ってもよいが、上記した焼結時と同様に、還元性雰囲気で行ってもよい。仮焼を還元性雰囲気で行う場合は、実質的にＭ相が形成される。
【００２１】
仮焼後の微粉砕は、湿式にて行うことができる。この場合、平均の破砕粒径が０．５〜１．２μｍの範囲となるようにかつ均一な粒径となるように微粉砕するのが望ましい。この微粉砕時に、所望によりＳｉＯ２、ＣａＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３等の微量成分を添加することができる。また、上記した希土類元素および酸化マグネシウムの原料粉末は、この仮焼粉末に対して添加してもよい。
【００２２】
仮焼後の成形は、スラリー状として湿式にて成形してもよいし、乾燥後に乾式にて成形してもよい。この場合、磁場中で成形してもよく、その磁場としては、４００〜１２００ｋＡ／ｍ程度が選択される。
【００２３】
本発明のフェライト磁石の製造方法の特徴は、焼結時の雰囲気酸素濃度を還元性に制御することである。これは、ｎが６．０に近く本来は焼結反応性が低い組成のフェライト磁石の焼結を促進するためである。すなわち、雰囲気を還元性に保つと、該組成では形成し難い酸素イオンの原子空孔の形成が促進される。そして、酸素イオンは他の金属イオンよりもイオン半径が大いため、酸素イオンの原子空孔がフェライト中に多量に形成された場合、この原子空孔を媒体として他の金属イオンの拡散が促進し、結果として焼結がより容易に進行する。このように雰囲気酸素濃度を制御することにより、ｎが６．０に近い場合であっても、一般的に行われている１１５０℃程度の焼結温度で十分に焼結を進行させることができる。該温度での焼結では結晶粒の過度の成長は生じず、また焼結は十分に進行するためＦｅ２Ｏ３やＡＯが残留することも、Ｍ相以外の異相が形成されることもない。雰囲気酸素濃度の制御は、窒素ガス、窒素と水素との混合ガス等を流して行うことができる。
【００２４】
【実施例】
以下の例で本発明をより詳細に説明するが、これらの例は本発明をある特定の態様に制限することを意図しない。
【００２５】
所定量のＢａＣＯ３、ＳｒＣＯ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＭｇＯ、希土類元素の酸化物の各原料粉末を配合し、湿式にて混合した。そして、この混合粉末を１３００℃で２時間、大気中または窒素流入により雰囲気酸素分圧を制御して還元性とした雰囲気中で仮焼した。仮焼後、０．３ｍａｓｓ％のＳｉＯ２、０．３ｍａｓｓ％のＣａＣＯ３および０．５ｍａｓｓ％のＡｌ２Ｏ３を添加し、アトライターにより湿式粉砕して平均粒径０．７μｍの粉末を得た。
次に、得られた粉末を８００ｋＡ／ｍの磁場中で湿式成形し、３００℃で乾燥した後、１１５０℃のピーク温度で１時間、大気中または窒素流入により雰囲気酸素分圧を制御して還元性とした雰囲気中で焼結し、表１に示す本発明試料（フェライト磁石）１〜５と比較試料（フェライト磁石）１〜３とを作製した。
そして、得られたフェライト磁石の組成を分析して、上記式（Ａ１−ｘＲｘ）Ｏ・ｎ［（Ｆｅ３＋１−ｙＭｇ２＋ｙ）２Ｏ３］中のＭ、ｘ、ｙおよびｎを評価し、併せて上記式で表される主相のモル比ｎを評価した。ここでＭ、ｘ（Ａ）、ｙ（Ｍｇ）およびｎの評価には蛍光Ｘ線法を、主相の評価にはＸ線回折法をそれぞれ用いた。結果を表１に示す。
【表１】
2004311518.tif 000002
１）Ｍ中のＢａが占める割合を示すｍａｓｓ％
２）希土類元素としてミッシュメタルを使用
【００２６】
次いで、得られたフェライト磁石の最大エネルギー積（ＢＨ）ｍａｘ、残留磁束密度Ｂｒ、および保磁力Ｈｃを磁気磁束計によって測定した。磁石特性の測定結果、ならびに仮焼時および焼結時の雰囲気を表２に示す（表中“制御”とあるのは還元性雰囲気を意味する。）。
【表２】
2004311518.tif 000003
【００２７】
本発明のフェライト磁石（実施冷１〜５）はいずれも、希土類元素を添加したこと、および雰囲気酸素分圧を還元性に保持したことにより焼結が促進され、マグネトプランバイト相の単相が得られた。また、Ｍｇ２＋の添加により、フェライト相中のイオンバランスは保たれていた。
それに対して、比較例１のフェライト磁石は、大気中で焼結したことにより焼結が十分に進行せず多量の非磁性相が形成され、Ｍｇ２＋を含有しないためにフェライト相中のイオンバランスが保たれておらず磁石特性が低かった。また、比較例２のフェライト磁石はＣｅ等の希土類元素を含有しないため焼結が不十分でＭ型の単相は得られず、また磁石特性も劣っている。さらに比較例３のフェライト磁石は、Ｆｅ２Ｏ３のモル比ｎが大きすぎるため焼結が十分に進行せずに非磁性相が多量に形成された。
また、比較試料３のフェライト磁石は、本発明試料１〜５程ではないものの、最大エネルギー積、残留磁束密度および保磁力ともに良好な特性が得られている。しかしながら、ＡＯが多すぎるため、本願の目的とするところの、原材料の安価なフェライト磁石という範疇からは逸脱する。
【００２８】
【発明の効果】
本発明のフェライト磁石は、希土類元素を添加すると共に、焼結時の雰囲気酸素分圧を還元性に制御することにより、Ｆｅ２Ｏ３のモル比ｎが化学量論組成である６．０に近い組成を有することができる。また、Ｍｇ２＋を添加することにより、マグネトプランバイト相中のイオンバランスを保つことができる。該フェライト磁石は良好な磁石特性を示し、また原料として高価な材料を大量に使用しないため安価でもある。