(57)【要約】【課題】透明性、柔軟性、耐衝撃性、成形性に優れた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を提供する。【解決手段】１）シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）５〜６０重量部２）シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）５〜４０重量部３）アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）１５〜５０重量部４）テルペン樹脂あるいは石油樹脂（Ｄ）１０〜４０重量部５）エチレン系重合体（Ｅ）１０〜５０重量部　からなり前記シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）と前記シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝が２０／８０〜８０／２０の範囲にあることを特徴とする軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物。およびこの組成物から得られる成形体。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
１）シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）５〜６０重量部
２）シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）５〜４０重量部
３）アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）１５〜５０重量部
４）テルペン樹脂あるいは石油樹脂（Ｄ）１０〜４０重量部
５）エチレン系重合体（Ｅ）１０〜５０重量部　からなり
前記シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）と前記シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝が２０／８０〜８０／２０の範囲にあることを特徴とする軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物。
【請求項２】
１）シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）が実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）とからなり、前記繰返し単位（ａ）を９０〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ｂ）を０〜１０モル％の割合で、前記繰返し単位（ｃ）を０〜９．５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、
２）シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）が実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレン成分を９９〜６５モル％の量含み、エチレン成分を１〜３５モル％の量含み、
３）アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）が実質的にアイソタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）とからなり、前記繰返し単位（ａ）を９０〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ｂ）を０〜１０モル％の割合で、前記繰返し単位（ｃ）を０〜９．５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇの範囲にあり、
４）テルペン樹脂あるいは石油樹脂（Ｄ）の重量平均分子量Ｍｗが５００〜１００００であり、
５）エチレン系重合体（Ｅ）が
（ｉ）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３　の範囲にあり、
（ｉｉ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることを特徴とする請求項１記載の軟質シンジオタクティックポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項３】
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）のプロピレンのｔｒｉａｄ連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上であり、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の吸熱曲線から求めた融点（Ｔｍ）が１１０＜Ｔｍ＜１５０℃の範囲にあり、　シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり、ガラス転移温度が−５℃以下である請求項１ないし２に記載の軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物。
【請求項４】
請求項１ないし３のいずれかに記載のシンジオタクティックプロピレン系組成物からなることを特徴とする成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物に関し、さらに詳しくは、透明性、柔軟性、耐衝撃性、成形性、特にネックインに優れた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
プロピレンとエチレン、必要に応じて炭素原子数４〜２０のα−オレフィンを共重合させて得られるアイソタクティックポリプロピレンからなるフィルムは、安価で柔軟性、耐湿性、耐熱性に優れているため各種の包装材料に広く使用されている。しかしながら、内容物の破損等を防ぐため、フィルムの厚さを増すと透明性、柔軟性、ヒートシール性が悪化し、またこれを改良するためアイソタクティックポリプロピレンのコモノマー含量を増やすと、べた成分が顕著となり、耐ブロッキング性が問題となったりして、厚物フィルムで透明性、柔軟性、ヒートシール性に優れる材料の製造は困難であった。
【０００３】
一方、シンジオタクティックポリプロピレンは、バナジウム化合物とエーテルおよび有機アルミニウムからなる触媒の存在下に低温重合により得られることが知られている。しかしながらこの方法で得られるポリマーは、そのシンジオタクティシティが低く、本来のシンジオタックティックな性質を表しているとは言い難かった。
【０００４】
近年、Ｊ．Ａ．Ｅｗｅｎらにより非対称な配位子を有する遷移金属触媒とアルミノキサンからなる触媒の存在下にシンジオタックティックｔｒｉａｄ分率が０．７を超えるようなタクティシティの高いポリプロピレンが得られることが発見されている（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８８，１１０，６２５５−６２５６、特開平２−４１３０５）。このＪ．Ａ．Ｅｗｅｎらの方法により得られたポリマーは、シンジオタクティシティが高く、アイソタクティックポリプロピレンよりもエラスティックな性質を有している。またシンジオタクティシティの高いプロピレン共重合体も得られており（特開平３−２００８１３）、シンジオタクティシティの高いプロピレン共重合体と種々のポリマーとの組成物が得られている（特開２０００−１９１８５９、特開２０００−１９１８６１）。シンジオタクティシティの高いプロピレン（共）重合体を軟質な成形材料として、例えば、軟質塩化ビニルや加硫ゴム等が使用されている分野に利用しようとする場合、その柔軟性やゴム弾性、機械的強度、成形性、特にネックインについては、アイソタクティックポリプロピレンよりも大きく、フィルム成形やシート成形などの加工を施すした場合、製品幅が狭く、生産性が悪いという問題があった。
【０００５】
一方、従来からプロピレン系重合体にプロピレン繰返し単位の立体規則性がアイソタクティックであるエチレン−プロピレン共重合体ゴム等を配合することによりその柔軟性や耐衝撃性を改良する試みがなされているが、この方法により得られる樹脂組成物からなる成形物は、柔軟性や耐衝撃性がある程度は改良されるものの充分なものではなかった。
【０００６】
本発明者らは、このような状況に鑑み鋭意研究した結果、特定のシンジオタクティックプロピレン重合体とシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体とアイソタクティックプロピレン重合体と、エチレン単独重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体とからなる軟質シンジオタクティックポリプロピレン組成物は、透明性と柔軟性、耐衝撃性、成形性、特にネックインとのバランスに優れることを見いだして、本発明を完成するに至った。
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、上記のような従来技術における問題点を解決しようとするものであって、透明性、柔軟性、耐衝撃性、成形性に優れた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を提供することを目的としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、
（Ａ）実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）とからなり、前記繰返し単位（ａ）が９０〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ｂ）が０〜１０モル％の割合で、前記繰返し単位（ｃ）を０〜９．５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあるシンジオタクティックプロピレン系重合体５〜６０重量部と、
（Ｂ）実質的にシンジオタクティック構造であるプロピレン成分を９９〜６５モル％の量含み、エチレン成分を１〜３５モル％の量含むシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体５〜４０重量部と、
（Ｃ）実質的にアイソタクティック構造であるプロピレンから導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）とからなり、前記繰返し単位（ａ）が９０〜１００モル％の割合で、前記繰返し単位（ｂ）が０〜１０モル％の割合で、前記繰返し単位（ｃ）を０〜９．５モル％の割合で含有し、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇの範囲にあるアイソタクティックプロピレン系重合体１５〜５０重量部と
（Ｄ）重量平均分子量Ｍｗが５００〜１００００であるテルペン樹脂あるいは石油樹脂　　　１０〜４０重量部と
（Ｅ）エチレン系重合体であって
（ｉ）密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３　の範囲にあり、
（ｉｉ）１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあるエチレン系重合体１０〜４０重量部とを含み、
前記シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）と前記シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝が２０／８０〜８０／２０の範囲にあることを特徴としている。
【０００９】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物の態様には、上記（Ａ）シンジオタクティックプロピレン重合体は、プロピレンのｔｒｉａｄ連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上であり、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の吸熱曲線から求めた融点（Ｔｍ）が１１０＜Ｔｍ＜１５０℃の範囲にあることが好ましい。
【００１０】
上記シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が０．０１〜１０ｄｌ／ｇの範囲にあり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより求めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が４以下であり、ガラス転移温度が−５℃以下であるものがある。
【００１１】
本発明では、上記（Ｂ）シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体が、プロピレンから導かれる繰返し単位を９９〜６５モル％、好ましくは９５〜６５モル％、さらに好ましくは９０〜６５モル％の割合で、エチレンから導かれる繰り返し単位を１〜３５モル％、５〜３５モル％、さらに好ましくは１０〜３５モル％の割合で含有する共重合体であることが好ましい。
【００１２】
さらに本発明では、上記アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレンのｔｒｉａｄ連鎖でみたミクロアイソタクチシティーが０．８以上であることが好ましく、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の吸熱曲線から求められる融点（Ｔｍ）が１２５＜Ｔｍ＜１５５℃の範囲であることが好ましい。
【００１３】
さらに本発明ではテルペン樹脂または石油樹脂（Ｄ）は、重量平均分子量が５００〜１００００で、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の吸熱曲線から求められる融点（Ｔｇ）が３０〜１００℃の範囲にあることが好ましい。
【００１４】
さらに本発明ではエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ）は、密度が０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３　の範囲にあり、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが０．０５〜５０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましい。
【００１５】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、透明性、柔軟性、耐衝撃性、耐熱性、成形性、包装適性のバランスに優れている。
【００１６】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物について具体的に説明する。
【００１７】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、特定のシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）と、特定のシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共系重合体（Ｂ）と、特定のアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）と、テルペン樹脂または石油樹脂（Ｄ）とエチレン・α−オレフィン共重合体（Ｅ）を含んでいる。また、本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、上記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物に加えて、結晶核剤として、密度０．９５５〜０．９７ｇ／ｃｍ３であるエチレン系単独重合体（Ｆ）を前記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物１００重量部に対して０．０１〜２０重量部の割合で含有してもよい。
【００１８】
まず、本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物に含まれる各成分について説明する。
【００１９】
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）は、プロピレンの単独重合体または、プロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとから得られるプロピレン系ランダム重合体であって、。プロピレンから導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）とからなる（共）重合体であって、前記繰返し単位（ａ）を９０〜１００モル％、好ましくは９２〜１００モル％、さらに好ましくは９５〜１００モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ｂ）を０〜１０モル％、好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜３モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ｃ）を０〜９．５モル％、好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％の割合で含有している。
【００２０】
また、シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）は前記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物に５〜６０重量部、好ましくは、５〜５０重量部、さらに好ましくは、５〜４０重量部含有しているのが好ましい。
【００２１】
ここで炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコサンなどが挙げられ、このうち１−ブテンが好ましい。
【００２２】
このシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）は、１３５℃のデカリン中で測定した極限粘度［η］が、０．５〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜６ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましく、極限粘度がこのような範囲にあると、シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）は、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られた組成物から機械的強度に優れた成形品が得られる傾向がある。
【００２３】
また、本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）を構成するプロピレンから導かれる繰返し単位は、実質的にシンジオタクティック構造であり、プロピレンのｔｒｉａｄ連鎖でみたシンジオタクティシティーは０．６以上、好ましくは０．７以上であり、また示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の吸熱曲線から求めた融点（Ｔｍ）が１１０＜Ｔｍ＜１５０℃、好ましくは１２０＜Ｔｍ＜１５０℃の範囲にあることが好ましい。シンジオタクティシティーがこのような範囲にあると結晶化速度が速く、加工性に優れる。なお、本明細書において実質的にシンジオタクティック構造であるとは、プロピレンのｔｒｉａｄ連鎖でみたシンジオタクティシティーが０．６以上であることを意味する。
【００２４】
ここでプロピレンのｔｒｉａｄ連鎖でみたシンジオタクティシティーについて説明する。　このシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）のトリアドシンジオタクティシティ（以下「ｒｒ分率」ということがある。）は、該重合体（Ａ）の１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルおよび下記式（１）により、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の強度（面積）比として求められる。
【００２５】
ｒｒ分率（％）＝ＰＰＰ（ｒｒ）／｛ＰＰＰ（ｍｍ）＋ＰＰＰ（ｍｒ）＋ＰＰＰ（ｒｒ）｝　　…（１）
（式中、ＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）、ＰＰＰ（ｒｒ）は、それぞれ１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルの下記シフト領域で観察される頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖部の第２単位目の側鎖メチル基の面積である。　ここでｍはメソ体、ｒはラセミ体を示す。）
このようなＰＰＰ（ｍｍ）、ＰＰＰ（ｍｒ）、ＰＰＰ（ｒｒ）は、それぞれ下記構造の頭−尾結合したプロピレン３単位連鎖を示す。　なおメチル炭素領域内（１９〜２３ｐｐｍ）では、上記のような頭−尾結合プロピレン３連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基以外にも、下記のような他の連鎖中のプロピレン単位の側鎖メチル基ピークが観測される。ｒｒ分率を求める際には、このようなプロピレン単位３連鎖に基づかないメチル基のピーク面積を下記のように補正する。なお、Ｐはプロピレンから導かれる繰返し単位を示し、Ｅはエチレンから導かれる繰返し単位を示す。
【００２６】
▲１▼第２領域内では、プロピレン同士が頭−尾結合したＰＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。　このメチル基ピークの面積は、ＰＰＥ連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３０．６ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができる。
【００２７】
▲２▼第３領域内では、ＥＰＥ３連鎖中の第２単位（プロピレン単位）目の側鎖メチル基に由来するピークが観測される。このメチル基ピーク面積は、ＥＰＥ連鎖中の第２単位（プロピレン単位）のメチン基（３２．９ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積から求めることができる。
【００２８】
▲３▼第２領域および第３領域内では、エチレン・エチレンランダム共重合体中に少量含まれる、下記部分構造（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）で示されるような位置不規則単位中のメチル基Ｃ〜Ｅ’に由来するピークが観察される。　第２領域では、メチル基Ｃピーク、メチル基Ｄピークおよびメチル基Ｄ’ピークが観測され、　第３領域では、メチル基Ｅピークおよびメチル基Ｅ’ピークが観測される。なお位置不規則単位（ｉ）〜（ｉｉｉ）中のメチル基中、メチル基Ａピークおよびメチル基Ｂピークは、それぞれ１７．３ｐｐｍ、１７．０ｐｐｍで観測され、第１〜３領域内では観測されない。
【００２９】
メチル基Ｃのピーク面積は、隣接するメチン基（３１．３ｐｐｍ付近で共鳴）のピーク面積より求めることができる。　メチル基Ｄのピーク面積は、構造（ｉｉ）のαβメチレン炭素に基づくピーク（３４．３ｐｐｍ付近および３４．５ｐｐｍ付近）のピーク面積の和の１／２より求めることができる。
【００３０】
メチル基Ｄ’のピーク面積は、構造（ｉｉｉ）のメチル基Ｅ’に隣接するメチン基に基づくピーク（３３．３ｐｐｍ付近）の面積より求めることができる。メチル基Ｅのピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．７ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることができる。　メチル基Ｅ’のピーク面積は、隣接するメチン炭素（３３．３ｐｐｍ付近）のピーク面積より求めることができる。
【００３１】
したがってこれらのピーク面積を第２領域および第３領域の全ピーク面積より差し引くことにより、頭−尾結合したプロピレン単位３連鎖中の第２プロピレン単位の側鎖メチル基のピーク面積を求めることができる。なおスペクトル中の各炭素ピークは、文献（Ｐｏｌｙｍｅｒ，３０，１３５０（１９８９））を参考にして帰属することができる。
【００３２】
シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）の製造
このようなシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）の製造の際には、触媒として後述するようなシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造に用いられるメタロセン系触媒が好ましく用いられる。
【００３３】
また、シンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）の製造の際には、上記触媒系に代えて特開平２−４１３０３号公報、特開平２−４１３０５号公報、特開平２−２７４７０３号公報、特開平２−２７４７０４号公報、特開平３−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公報、特開平４−６９３９４号公報、特開平５−１７５８９号公報または特開平８−１２０１２７号公報に記載の触媒系を用いることもできる。
【００３４】
具体的には、上記「発明の技術的背景」の項で述べたＪ．Ａ．Ｅｗｅｎらの文献「Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９８８，１１０，６２５５−６２５６」に記載の触媒系を用いることもでき、また該文献に記載された化合物と異なる構造のものであっても、プロピレンの単独重合体を製造したときに、得られる重合体のシンジオタックティックｔｒｉａｄ分率（Ａ．ＺａｍｂｅｌｌｉらＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　ｖｏｌ　６　６８７（１９７３）．同ｖｏｌ　８　９２５（１９７５））が前述したような値、例えば、０．５以上程度の比較的タクティシティーが高い重合体を与える触媒系であれば利用でき、例えば、互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物と有機アルミニウム等の助触媒とからなる触媒系が挙げられる。
【００３５】
このような触媒系を構成する互いに非対称な配位子を有する架橋型遷移金属化合物としては、例えば、上記文献に記載されたジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ハフニウムジクロリド、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ハフニウムジクロリド、あるいはイソプロピル（シクロペンタジエニル−１−フルオレニル）ジルコニウムジクロリド、（ｔ−ブチルアミド）ジメチル（フルオレニル）シランチタンジメチル、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリド等が挙げられる。
【００３６】
本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン系重合体（Ａ）を、上記のような触媒の存在下に製造する場合には、プロピレンと、必要に応じてエチレンおよび炭素原子数が４〜２０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種以上のα−オレフィンとを、最終的に上記のような特性を有するように重合させる。重合は懸濁重合、溶液重合などの液相重合法あるいは気相重合法いずれにおいても実施できる。
【００３７】
液相重合法では、重合媒体としてプロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物などの不活性炭化水素溶媒を用いることができ、またプロピレンを溶媒として用いることもできる。
【００３８】
重合は、懸濁重合法を実施する際には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の温度で行われることが望ましく、溶液重合法を実施する際には、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の温度で行われることが望ましい。また、気相重合法を実施する際には、重合は通常０〜１２０℃、好ましくは２０〜１００℃の温度で行われることが望ましい。重合は、通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ２　、好ましくは常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ２　の圧力下で行われる。　重合は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分けて行うことも可能である。　得られるシンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）の分子量は、重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度、重合圧力を変化させることによって調節することができる。
【００３９】
シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）
シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、プロピレンから導かれる繰返し単位を、９９〜６５モル％、好ましくは９５〜６５モル％、より好ましくは９０〜６５モル％、エチレンから導かれる繰返し単位を１〜３５モル％、好ましくは５〜３５モル％、より好ましくは１０〜３５モル％の割合で含有している。
【００４０】
このような割合でエチレンとプロピレン成分を含有するシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）およびアイソタクティックプロピレン重合体（Ｃ）、テルペン樹脂または石油樹脂（Ｄ）、エチレン系重合体（Ｅ）との相溶性が良好であり、得られる軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、充分な透明性、柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性を発揮する傾向がある。
【００４１】
このシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、非晶性であり、ヤングモジュラスが１５０ＭＰａ以下、好ましくは１００ＭＰａ以下、より好ましくは５０ＭＰａ以下である。なお、上記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）、後述するアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）のヤングモジュラスは、通常３００ＭＰａ以上である。
【００４２】
このようなシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］が、通常０．０１〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１〜８ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。該α−オレフィン重合体（Ｂ）の極限粘度［η］が、前記範囲内にあると、耐候性、耐オゾン性、耐熱老化性、低温特性、耐動的疲労性などの特性に優れた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物となる。
【００４３】
このシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、単一のガラス転移温度を有し、かつ示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって測定したガラス転移温度（Ｔｇ）が、通常−５℃以下、好ましくは−１０℃以下、さらに好ましくは−１５℃以下であることが望ましい。該シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ）が前記範囲内にあると、耐寒性、低温特性に優れる。
【００４４】
またゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求められる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ、ポリスチレン換算、Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）は４．０以下であることが好ましく、特に３．５以下であることが好ましい。またこのシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、前記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物に５〜４０重量部、好ましくは、５〜３０重量部、さらに好ましくは５〜２５重量部含有している。
【００４５】
シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）の製造
このようなシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は、下記に示すメタロセン系触媒の存在下にプロピレンから導かれる繰り返し単位が９９〜６５モル％、エチレンから導かれる繰り返し単位が１〜３５モル％となるようにプロピレンとエチレンを共重合させて得られる。
【００４６】
このようなメタロセン系触媒としては、
下記成分（ａ）と、
下記成分（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）のうちから選択される１種以上の化合物からなる少なくとも１つの触媒系の存在下に得られる。
【００４７】
（ａ）：下記式（１）で表される遷移金属錯体
【００４８】
【化１】
2004107490.tif 000002
【００４９】
［式（Ｉ）中、ＭはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｒｎ、Ｎｄ、ＳｍまたはＲｕであり、Ｃｐ１およびＣｐ２はＭとπ結合しているシクロペンタジエニル基、インデニル基、フルオレニル基またはそれらの誘導体基であり、Ｘ１およびＸ２は、アニオン性配位子または中性ルイス塩基配位子であり、ＺはＣ、Ｏ、Ｂ、Ｓ、Ｇｅ、ＳｉまたはＳｎ原子あるいはこれらの原子を含有する基である。］
（ｂ）上記遷移金属化合物（ａ）中の遷移金属Ｍと反応してイオン性の錯体を形成する化合物、
（ｃ）：有機アルミニウム化合物
（ｄ）：アルモキサン。
【００５０】
共重合反応は、通常、温度が−２０〜１５０℃、好ましくは０〜１２０℃、さらに好ましくは０〜１００℃の範囲で、圧力が０を超えて〜８０ｋｇ／ｃｍ２　、好ましくは０を超えて〜５０ｋｇ／ｃｍ２の範囲の条件下に行なわれる。
【００５１】
また反応時間（重合が連続法で実施される場合には平均滞留時間）は、触媒濃度、重合温度などの条件によっても異なるが、通常５分間〜３時間、好ましくは１０分間〜１．５時間である。
【００５２】
プロピレンとエチレンは、上述のような特定組成のシンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）が得られるような量でそれぞれ重合系に供給される。なお共重合に際しては、水素などの分子量調節剤を用いることもできる。
【００５３】
上記のようにしてプロピレンとエチレンを共重合させると、シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）は通常これを含む重合液として得られる。この重合液は常法により処理され、シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）が得られる。
【００５４】
アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）
アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）は、プロピレンの単独重合体または、プロピレンとエチレンまたは炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとから得られるプロピレン系ランダム共重合体であって、プロピレンから導かれる繰返し単位（ａ）と、必要に応じてエチレンから導かれる繰返し単位（ｂ）および／または炭素原子数４〜２０のα−オレフィンから導かれる繰返し単位（ｃ）からなり、前記繰返し単位（ａ）を９０〜１００モル％、好ましくは９０〜９９モル％、さらに好ましくは９２〜９８モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ｂ）を０〜１０モル％、好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜３モル％の割合で含有し、前記繰返し単位（ｃ）を０〜９．５モル％、好ましくは０〜５モル％、さらに好ましくは０〜２モル％の割合で含有している。
【００５５】
ここで炭素原子数４〜２０のα−オレフィンとしては、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコサンなどが用いられ、このうち１−ブテンが好ましい。
【００５６】
このアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）の１３５℃のデカリン中で測定される極限粘度［η］が０．５〜６ｄｌ／ｇ、好ましくは１．０〜４ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましく、極限粘度がこのような範囲にあると、良好な流動性を示し、他の成分と配合し易く、また得られた組成物から機械的強度に優れた成形品が得られる傾向がある。
【００５７】
また、本発明で用いられるアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ）は示差走査型熱量計（ＤＳＣ）の吸熱曲線から求められる融点（Ｔｍ）が１２５＜Ｔｍ＜１５５℃の範囲、好ましくは１３０＜Ｔｍ＜１５０℃の範囲にあることが好ましい。このような範囲にあると結晶化速度が速く、加工性に優れる。
【００５８】
テルペン樹脂あるいは石油樹脂（Ｄ）
本発明に係るテルペン樹脂あるいは石油樹脂（Ｄ）は、下記のような特性を有していることが好ましい。
【００５９】
（ｉ）重量平均分子量が５００〜１０００、好ましくは５００〜７０００、更に好まし　　くは５００〜５０００。
示差走査熱量計（ＤＳＣ）の吸熱曲線によって得られるガラス転移温度（Ｔｇ）が、３０〜１００℃の範囲、好ましくは４０〜１００℃、さらに好ましくは５０〜１００℃の範囲にあることが好ましい。
【００６０】
このような特性を有するテルペン樹脂及び石油樹脂は耐熱性及び耐変色性に優れ、
これを添加することによって、透明性及び粘着性、応力緩和性に優れた材料が得られる。メルトテンション（ＭＴ）が高いので、成形性が良好である。なお、メルトテンション（ＭＴ（ｇ））は、溶融させたポリマーを一定速度で延伸した時の応力を測定することにより決定される。
【００６１】
エチレン系重合体（Ｅ）
本発明に係るエチレン系重合体（Ｅ）は、単独重合体でも炭素数３〜２０のαオレフィンとの共重合体であってもどちらでも良く、またこれらを併用して用いても良い。また下記のような特性を有していることが好ましい。
【００６２】
エチレン系重合体（Ｅ）がエチレンと炭素数３〜２０のαオレフィンとの共重合体である場合は、炭素数３〜２０のαオレフィンを５〜３０ｍｏｌ％、好ましくは、８〜２５ｍｏｌ％、さらに好ましくは、１０〜２０ｍｏｌ％の量で含有していることが好ましく、αオレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセンのいずれかであることが好ましい。
【００６３】
このようなエチレン系重合体は、密度が、０．８６０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３　、好ましくは０．８７０〜０．９２０ｇ／ｃｍ３　、より好ましくは０．８８０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３　の範囲にある。また、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重におけるメルトフローレートが、０．０５〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、より好ましくは０．５〜３０ｇ／１０分の範囲にある。
【００６４】
このようなエチレン系重合体（Ｅ）がエチレン単独重合体である場合は、例えば、チタン系触媒を用いて高圧法により製造することができるし、エチレン・αオレフィン系共重合体である場合は、例えば、バナジウム系触媒、メタロセン系触媒を用いて、溶液重合法により製造することができる。
【００６５】
エチレン系単独重合体（Ｆ）
本発明に係わるエチレン系単独重合体（Ｆ）は、前記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物１００重量部に対して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．１〜２０重量部、さらに好ましくは、１〜１０重量部の割合で含有してもよい。
【００６６】
軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、前記シンジオタクティックプロピレン重合体（Ａ）と前記シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体（Ｂ）との重量比｛（Ａ）／（Ｂ）｝が２０／８０〜８０／２０、好ましくは３０／７０〜７０／３０、さらに好ましくは３０／７０〜６０／４０の範囲にある。
【００６７】
上記のような割合で（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）必要に応じて（Ｆ）を含有する軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、透明性、柔軟性、ヒートシール性、耐衝撃性、耐熱性、成形性、包装適性に優れる傾向がある。
【００６８】
このような軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなる成形物は、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８，２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）が、通常０．１〜１００ｇ／１０分、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分、さらに好ましくは１〜４０ｇ／１０分である。
【００６９】
軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物の製造
上記のような軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、各成分を上記のような範囲で種々公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖ−ブレンダー、リボンブレンダー、タンブラブレンダー等で混合する方法、あるいは混合後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサー等で溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法を採用して製造することができる。
【００７０】
この軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物には、防曇剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発錆防止剤、下記に詳述する「その他の共重合体」（エラストマー、エラストマー用樹脂など）等を、本発明の目的を損わない範囲で配合することもできる。
【００７１】
その他の共重合体
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物には、必要により「その他の共重合体」が含まれていてもよい。　このような「その他の共重合体」としては、水添されていてもよい芳香族炭化水素系ブロック共重合体（Ｆ）、エチレン・α−オレフィンブロック共重合体（Ｇ）、エチレン・トリエン共重合体（Ｈ）、およびエチレン・ジエン共重合体（Ｉ）などが挙げられる。これらの共重合体は、１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。
【００７２】
成形体
上記のような本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、従来公知のポリオレフィン用途に広く用いることができ、例えばフィルム及びシート、未延伸または延伸フィルム、フィラメントなどを含む種々の形状の成形体に成形して利用することができる。
【００７３】
成形体として具体的には、押出成形、射出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形などの公知の熱成形方法により得られる成形体が挙げられる。
【００７４】
以下に数例挙げて成形体を説明する。　本発明に係る成形体がたとえば押出成形体である場合、その形状および製品種類は特に限定されないが、たとえばシート、フィルム（未延伸）、パイプ、ホース、電線被覆、フィラメントなどが挙げられ、特にシート、フィルム、フィラメントなどが好ましい。
【００７５】
軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を押出成形する際には、従来公知の押出装置および成形条件を採用することができ、たとえば単軸スクリュー押出機、混練押出機、ラム押出機、ギヤ押出機などを用いて、溶融したシンジオタクティックポリプロピレン組成物をＴダイなどから押出すことによりシートまたはフィルム（未延伸）などに成形することができる。
【００７６】
延伸フィルムは、上記のような押出シートまたは押出フィルム（未延伸）を、たとえばテンター法（縦横延伸、横縦延伸）、同時二軸延伸法、一軸延伸法などの公知の延伸方法により延伸して得ることができる。
【００７７】
シートまたは未延伸フィルムを延伸する際の延伸倍率は、二軸延伸の場合には通常２０〜７０倍程度、また一軸延伸の場合には通常２〜１０倍程度である。延伸によって、厚み５〜２００μｍ程度の延伸フィルムを得ることが望ましい。
【００７８】
また、フィルム状成形体として、インフレーションフィルムを製造することもできる。本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物をインフレーション成形するとドローダウンが生じにくい。
【００７９】
上記のような本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなるシートおよびフィルム成形体は、単層として使用可能であるが、用途によっては、エチレン−酢酸ビニル、エチレン−メタクリル酸共重合体、ポリアミド、ポリエステルなどの極性基含有樹脂との積層体であることが好ましく、これらの積層体の少なくとも１種がアルミナなどにより蒸着されていてもよい。
【００８０】
このような本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなる単層シートおよびフィルムまたは上記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を含む積層シート及びフィルムは帯電しにくく、引張弾性率などの柔軟性、耐熱性、ヒートシール性、耐衝撃性、耐老化性、透明性、透視性、光沢、剛性、防湿性およびガスバリヤー性に優れており、包装用フィルムや医療容器などとして幅広く用いることができる。特に防湿性に優れるため、業務用ラップ、家庭用ラップ、薬品の錠剤、カプセルなどの包装に用いられるプレススルーパック（ｐｒｅｓｓ　ｔｈｒｏｕｇｈ　ｐａｃｋ）、医療バッグなどに好適に用いられる。
【００８１】
フィラメントは、たとえば溶融した軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を、紡糸口金を通して押出すことにより製造することができる。このようにして得られたフィラメントを、さらに延伸してもよい。この延伸は、フィラメントの少なくとも一軸方向が分子配向する程度に行なえばよく、通常５〜１０倍程度の倍率で行なうことが望ましい。本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなるフィラメントは帯電しにくく、また透明性、剛性、耐熱性および耐衝撃性に優れている。
【００８２】
射出成形体は、従来公知の射出成形装置を用いて公知の条件を採用して、軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を種々の形状に射出成形して製造することができる。本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなる射出成形体は帯電しにくく、剛性、耐熱性、耐衝撃性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れており、自動車内装用トリム材、自動車用外装材、家電製品のハウジング、容器など幅広く用いることができる。
【００８３】
ブロー成形体は、従来公知のブロー成形装置を用いて公知の条件を採用して、軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物をブロー成形することにより製造することができる。
【００８４】
たとえば押出ブロー成形では、上記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を樹脂温度１００℃〜３００℃の溶融状態でダイより押出してチューブ状パリソンを形成し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１３０℃〜３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製造することができる。延伸（ブロー）倍率は、横方向に１．５〜５倍程度であることが望ましい。
【００８５】
また、射出ブロー成形では、上記軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物を樹脂温度１００℃〜３００℃でパリソン金型に射出してパリソンを成形し、次いでパリソンを所望形状の金型中に保持した後空気を吹き込み、樹脂温度１２０℃〜３００℃で金型に着装することにより中空成形体を製造することができる。
【００８６】
延伸（ブロー）倍率は、縦方向に１．１〜１．８倍、横方向に１．３〜２．５倍であるであることが望ましい。
【００８７】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなるブロー成形体は、透明性、剛性、耐熱性および耐衝撃性に優れるとともに防湿性にも優れている。
【００８８】
プレス成形体としてはモールドスタンピング成形体が挙げられ、たとえば基材と表皮材とを同時にプレス成形して両者を複合一体化成形（モールドスタンピング成形）する際の基材を本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物で形成することができる。
【００８９】
このようなモールドスタンピング成形体としては、具体的には、ドアートリム、リアーパッケージトリム、シートバックガーニッシュ、インストルメントパネルなどの自動車用内装材が挙げられる。
【００９０】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、透明性、高剛性を示し、たとえばエラストマー成分を含有していても充分に高い剛性を示すので、種々の高剛性用途に用いることができる。たとえば特に自動車内外装材、家電のハウジング、各種容器などの用途に好適に利用することができる。
【００９１】
本発明に係る軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物からなるプレス成形体は帯電しにくく、剛性、耐熱性、透明性、耐衝撃性、耐老化性、表面光沢、耐薬品性、耐磨耗性などに優れている。
【００９２】
本発明の軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物は、上述したような各種成形法により成形して、例えば下記の用途に好適に使用することができる。
【００９３】
フィルム：多層延伸フィルム、多層未延伸フィルム、ラミネートフィルム、シュリンクフィルム、ストレッチフィルム、ラップフィルム、プロテクトフィルム、レトルトフィルム、多孔性フィルム、バリアーフィルム、金属蒸着フィルム、農業用フィルム。
【００９４】
シートおよびシート成形品：壁紙、発泡シート、電線被覆、プリスター包装、トレー、文具、食品容器、玩具、化粧品容器、医療器具、洗剤容器、床材、クッションフロワー、化粧シート、靴底。
【００９５】
ブロー品：ボトル
押出品：チューブ、電線被覆、ケーブル被覆、パイプ、ガスケット　ファイバー：繊維、フラットヤーン　。
【００９６】
不織布および不織布製品：不織布、フィルター。
【００９７】
射出品：自動車内装表皮材、自動車外装材、日用雑貨品、家電製品、キャップ、コンテナ、パレット
改質材：粘接着剤、潤滑油添加剤、ホットメルト接着剤、トナー離型剤、顔料分散剤、アスファルト改質材。
【００９８】
その他：シーラント、真空成形体、パウダースラッシュ体。
【００９９】
【発明の効果】
本発明によれば、透明性、耐衝撃性、柔軟性、耐熱性、耐傷付性、成形性、包装適性などのバランスに優れた成形物が得られる。
【０１００】
【実施例】
以下、本発明について実施例に基づいてさらに具体的に説明するが、本発明はかかる実施例により何等限定されるものではない。
【０１０１】
以下、物性試験条件等を記す。
【０１０２】
１．融点（Ｔｍ）およびガラス転移温度（Ｔｇ）；
ＤＳＣの吸熱曲線を求め、最大ピーク位置の温度をＴｍとする。　測定は、試料をアルミパンに詰め、１００℃／分で２００℃まで昇温し、２００℃で５分間保持したのち、１０℃／分で−１５０℃まで降温し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より求めた。
【０１０３】
２．極限粘度［η］；　１３５℃、デカリン中で測定した。
【０１０４】
３．Ｍｗ／Ｍｎ；　ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用い、オルトジクロロベンゼン溶媒で、１４０℃で測定した。
【０１０５】
４．密度；１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱処理し、１時間かけて室温まで徐冷したのち、密度勾配管で測定する。
【０１０６】
５．共重合体の組成；１３Ｃ−ＮＭＲにより決定した。すなわち、１０ｍｍφの試料管中で約２００ｍｇの共重合体パウダーを１ｍｌのヘキサクロロブタジエンに均一に溶解させた試料の１３Ｃ−ＮＭＲＲスペクトルを、測定温度１２０℃、測定周波数２５．０５ＭＨｚ　、スペクトル幅１５００Ｈｚ　、パルス繰返し時間４．２ｓｅｃ　、パルス幅６μｓｅｃ　の測定条件下で測定することにより決定される。
【０１０７】
６．メルトフローレート（ＭＦＲ）；共重合体の造粒ペレットを使用して、ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８−６５Ｔに従いエチレン系重合体の場合は１９０℃、プロピレン系の場合は２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下に測定される。
【０１０８】
【プレス成形】
厚み１ｍｍ、８０×８０ｍｍの形状を有する金型に、ヘ゜レットを充填し、２００℃、３分にて溶融させたのち、１００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で２分、プレスしたのち、２０℃で３分、冷却を行い所望のシートを得た。
７．引張試験
７−１．引っ張り弾性率；ＪＩＳ　　Ｋ６３０１に準拠して、ＪＩＳ３号ダンベルを用い、スパン間：３０ｍｍ、引っ張り速度：３０ｍｍ／ｍｉｎで２３℃にて測定した。
【０１０９】
７−２．針侵入温度（℃）；ＪＩＳ　　Ｋ７１９６に準拠し、厚さ１ｍｍの試験片を用いて、昇温速度５℃／ｍｉｎで１．８ｍｍφの平面圧子に２Ｋｇ／ｃｍ２の圧力をかけ、ＴＭＡ曲線より、針進入温度（℃）を求めた。
【０１１０】
【単層フィルム成形】
３０ｍｍφの１軸押出機にダイス幅２５０ｍｍのダイスを下向き装着し、ダイリップ０．５ｍｍ、ダイス温度２３０℃、ロール温度２３℃、引き取り速度１０ｍ／ｍｉｎでキャスト成形を行い、厚み１５ミクロンのキャストフィルムを得た。
【０１１１】
８．フィルムヘイズ（％）；　厚さ２０ミクロンの試験片を用いて、日本電色工業（株）製のデジタル濁度計「ＮＤＨ−２０Ｄ」にて測定した。
【０１１２】
９．フィルムインパクト（ＫＪ／ｍ）；　無延伸の厚さ２０ミクロンのキャストフィルムを用い、ＡＳＴＭ　Ｄ３４２０に準拠して−１５℃にて測定を行った。
【０１１３】
１０．復元性（％）；　無延伸の厚さ２０ミクロン、直径５０ｍｍのキャストフィルムを用い、１／２インチの突出棒を用い、スピード１００ｍｍ／ｍｉｎで、１５ｍｍ変位を与えた後の残留歪みを測定し、以下のようにして算出した。
【０１１４】
復元性（％）＝［１５ｍｍ−残留歪み（ｍｍ）］／１５ｍｍ　　。
【０１１５】
１１．ネックイン評価；上記フィルム成形条件で作成したフィルムの幅を測定し、以下のように算出した。
【０１１６】
ネックイン（ｍｍ）＝２５０ｍｍ−フィルム幅（ｍｍ）　。
【０１１７】
【合成例１】
シンジオタクティックプロピレン重合体の合成
特開平２−２７４７６３号公報に記載の方法に従い、ジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロライドおよびメチルアルミノキサンからなる触媒を用いて、水素の存在下でプロピレンの塊状重合法によってシンジオタクチックポリプロピレンを得た。得られたシンジオタクチックポリプロピレンのメルトフローインデックスは、４．４ｇ／１０分であり、ＧＰＣによる分子量分布は２．３であり、１３Ｃ−ＮＭＲによって測定されたシンジオタクチックｔｒｉａｄ分率は０．８２３であり、示差走査熱量分析で測定したＴｍは１２７℃であり、Ｔｃは５７℃であった。また極限粘度は［η］＝１．６３ｄｌ／ｇであった。
【０１１８】
【合成例２】
シンジオタクティック構造プロピレン−エチレン共重合体の合成（Ｂ−１）
減圧乾燥および窒素置換してある１．５リットルのオートクレーブに、常温でヘプタンを７５０ｍｌ加え、続いてＴＩＢＡの１．０ミリモル／ｍｌトルエン溶液をアルミニウム原子に換算してその量が０．３ミリモルとなるように０．３ｍｌ加え、攪拌下にプロピレンを５０．７リットル（２５℃、１気圧）挿入し、昇温を開始し３０℃に到達させた。その後、系内をエチレンで５．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇとなるように加圧し、公知の方法で合成したジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）（フルオレニル）ジルコニウムジクロリドのヘプタン溶液（０．０００２ｍＭ／ｍｌ）を３．７５ｍｌ、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートのトルエン溶液（０．００２ｍＭ／ｍｌ）を２．０ｍｌ加え、プロピレンとエチレンの共重合を開始させた。この時の触媒濃度は、全系に対してジフェニルメチレン（シクロペンタジエニル）フルオレニルジルコニウムジクロリドが０．００１ミリモル／リットル、トリフェニルカルベニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ボレートが０．００４ミリモル／リットルであった。
【０１１９】
重合中、エチレンを連続的に供給することにより、内圧を５．５ｋｇ／ｃｍ２Ｇに保持した。重合を開始して３０分後、重合反応をメチルアルコールを添加することにより停止した。脱圧後、ポリマー溶液を取り出し、このポリマー溶液に対して、「水１リットルに対して濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液」を１：１の割合で用いてこのポリマー溶液を洗浄し、触媒残渣を水相に移行させた。この触媒混合溶液を静置したのち、水相を分離除去しさらに蒸留水で２回洗浄し、重合液相を油水分離した。次いで、油水分離された重合液相を３倍量のアセトンと強攪拌下に接触させ、重合体を析出させたのち、アセトンで十分に洗浄し固体部（共重合体）を濾過により採取した。窒素流通下、１３０℃、３５０ｍｍＨｇで１２時間乾燥した。以上のようにして得られたプロピレン・エチレン共重合体の収量は５０ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は２．４ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−２８℃であり、エチレン含量は２４．０モル％であり、ＧＰＣにより測定した分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．９であった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
【０１２０】
【合成例３】
（シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体の合成）（Ｂ−２）
合成例１において、重合温度を１０℃、エチレンの圧力を７ｋｇ／ｃｍ２、重合時間を１５分に変えた以外は、合成例１と同様な操作を行った。得られたプロピレン・エチレン共重合体の収量は、３３ｇであり、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［η］は、２．０ｄｌ／ｇであり、ガラス転移温度Ｔｇは−５４℃であり、エチレン含量は、４５モル％であり、ＧＰＣによる分子量分布は２．９であった。また、前述のＤＳＣ測定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
【０１２１】
アイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）
（株）グランドポリマー製グランドポリプロ、Ｆ３１７ＤＶ（エチレン含量２．７モル％、　　ブテン含量１．４モル％、［η］＝１．７ｄｌ／ｇ、Ｔｍ＝１４５℃）を用いた。
テルペン樹脂（Ｄ−１）
ヤスハラケミカル（株）製、クリアロンＰ１２５（Ｔｇ＝６８℃）を用いた。
【０１２２】
エチレン系単独重合体（Ｅ−１）
三井化学（株）製ミラソン、Ｍ１１Ｐ（ＭＦＲ＝７．９ｇ／１０ｍｉｎ、ＭＴ＝３．３ｇ、）を用いた。
【０１２３】
エチレン・ブテン共重合体（Ｅ−２）
三井化学（株）製タフマー、Ａ４０８５（ＭＦＲ＝４．１ｇ／１０ｍｉｎ、ｄ＝０．８８５ｇ／ｃｍ３）を用いた。
【０１２４】
エチレン・ブテン共重合体（Ｆ−１）
三井化学（株）製ハイゼックス、２２００Ｊ（ＭＦＲ＝５．１ｇ／１０ｍｉｎ、ｄ＝０．９６７ｇ／ｃｍ３）を用いた。
【０１２５】
【実施例１】
上記合成例１で得られたシンジオタクティックプロピレン重合体１０重量部と、上記合成例２で得られたシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体１０重量部と、上記記載のアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）２５重量部と上記記載のテルペン樹脂（Ｄ−１）２０重量部、上記記載のエチレン系単独重合体（Ｅ−１）１０重量部、上記記載のエチレン・ブテン共重合体（Ｅ−２）２５重量部を２軸混練機にて２００℃でペレタイズを行った。得られた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物のペレットを前記の条件でプレス成形及び単層フィルム成形を行った。ただしフィルム成形時は、エアーチャンバー及びエアースポットは使用しなかった。
【０１２６】
得られたフ゜レスシートの引っ張り弾性率；１７０Ｍｐａ、針進入温度は１３５℃であった。得られた単層フィルムのヘイズは０．７％、フィルムインパクトは６ＫＪ／ｍ復元性は７２％、ネックインは１２０ｍｍであった。
【０１２７】
【実施例２】
上記合成例１で得られたシンジオタクティックプロピレン重合体２５重量部と、上記合成例２で得られたシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体１５重量部と、上記記載のアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）１０重量部と上記記載のテルペン樹脂（Ｄ−１）２０重量部、上記記載のエチレン系単独重合体（Ｅ−１）１０重量部、上記記載のエチレン・ブテン共重合体（Ｅ−２）２０重量部を２軸混練機にて２００℃でペレタイズを行った。得られた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物のペレットを前記の条件でプレス成形及び単層フィルム成形を行った。ただしフィルム成形時は、エアーチャンバー及びエアースポットは使用しなかった。
【０１２８】
得られたフ゜レスシートの引っ張り弾性率；１３０Ｍｐａ、針進入温度は１２５℃であった。得られた単層フィルムのヘイズは０．３％、フィルムインパクトは５ＫＪ／ｍ、復元性は７４％、ネックインは１４０ｍｍであった。
【０１２９】
【実施例３】
上記合成例１で得られたシンジオタクティックプロピレン重合体１０重量部と、上記合成例２で得られたシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体１０重量部と、上記記載のアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）２０重量部と上記記載のテルペン樹脂（Ｄ−１）２０重量部、上記記載のエチレン系単独重合体（Ｅ−１）１０重量部、上記記載のエチレン・ブテン共重合体（Ｅ−２）２５重量部、三井化学（株）製ハイゼックス、２２００Ｊ（Ｆ−１）５重量部を２軸混練機にて２００℃でペレタイズを行った。得られた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物のペレットを前記の条件でプレス成形及び単層フィルム成形を行った。ただしフィルム成形時は、エアーチャンバー及びエアースポットは使用しなかった。
【０１３０】
得られたフ゜レスシートの引っ張り弾性率；１５０Ｍｐａ、針進入温度は１３３℃であった。得られた単層フィルムのヘイズは１．１％、フィルムインパクトは６ＫＪ／ｍ、復元性は７２％、ネックインは１００ｍｍであった。
【０１３１】
【比較例１】
上記実施例１で用いられシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ−１）を合成例３で得られたシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体（Ｂ−１）に変えた以外は、実施例１と同様に行った。得られたフ゜レスシートの引っ張り弾性率；１３０Ｍｐａ、針進入温度は１３３℃であった。得られた単層フィルムのヘイズは２．５％、フィルムインパクトは７ＫＪ／ｍ、復元性は６２％、ネックインは１４０ｍｍであった。
【０１３２】
【比較例２】
上記合成例１で得られたシンジオタクティックプロピレン重合体１５重量部と、上記合成例２で得られたシンジオティックプロピレン・エチレン共重合体１５重量部と、上記記載のアイソタクティックプロピレン系重合体（Ｃ−１）３０重量部と上記記載のエチレン系単独重合体（Ｅ−１）１０重量部、上記記載のエチレン・ブテン共重合体（Ｅ−２）３０重量部を２軸混練機にて２００℃でペレタイズを行った。得られた軟質シンジオタクティックポリプロピレン系組成物のペレットを前記の条件でプレス成形及び単層フィルム成形を行った。ただしフィルム成形時は、エアーチャンバー及びエアースポットは使用しなかった。
【０１３３】
得られたフ゜レスシートの引っ張り弾性率；１６０Ｍｐａ、針進入温度は１３７℃であった。
得られた単層フィルムのヘイズは２．７％、フィルムインパクトは８ＫＪ／ｍ、復元性は６４％、ネックインは１５０ｍｍであった。