(57)【要約】【課題】水酸化アルカリ金属塩およびリン酸塩を含有しない組成でありながら、水酸化アルカリ金属塩，リン酸塩を含有するアルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性と低泡性を備えた自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）特定の非イオン界面活性剤０．１〜１０質量％と、（Ｂ）ケイ酸塩１０〜６０質量％、（Ｃ）アミノカルボン酸塩１０〜６０質量％を含有し、水酸化アルカリ金属塩およびリン酸塩を実質的に含有しない。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方（ロ）とを組み合わせたもの（イ＋ロ）０．１〜１０質量％と、（Ｂ）ケイ酸塩１０〜６０質量％、（Ｃ）アミノカルボン酸塩１０〜６０質量％を含有し、水酸化アルカリ金属塩およびリン酸塩を実質的に含有しないことを特徴とする自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ｄ）炭酸塩、硫酸塩および重炭酸塩の少なくとも一つからなる洗浄ビルダーを、洗浄剤組成物全体に対し５〜４０質量％含有する請求項１記載の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物。
【請求項３】
（Ｅ）塩素系漂白剤を、洗浄剤組成物全体に対し０．５〜４質量％含有する請求項１または２記載の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ′）非イオン界面活性剤として、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルの少なくとも一方、もしくはこれらの誘導体または異性体を、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜３質量％含有する請求項１〜３のいずれか一項に記載の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物。
【請求項５】
上記（Ｂ）成分のケイ酸塩が、オルソケイ酸ナトリウムおよびオルソケイ酸カリウムの少なくとも一方である請求項１〜４のいずれか一項に記載の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物。
【請求項６】
上記（Ｃ）成分のアミノカルボン酸塩が、エチレンジアミン四酢酸塩およびニトリロ三酢酸塩の少なくとも一方である請求項１〜５のいずれか一項に記載の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物。
【請求項７】
容器本体と、この容器本体の首部に着脱自在にら着もしくは嵌合されるスリット付のキャップとを備えたカートリッジ容器に収容されるようになっている請求項１〜６のいずれか一項に記載の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄に適する自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物に関し、環境安全性、低泡性、作業安全性に優れるとともに、水酸化アルカリ金属塩を含むアルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有する自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等において、使用後の食器を効率よく洗浄するため、自動食器洗浄機が広く用いられている。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等においても、器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するために自動洗浄機が用いられている。
【０００３】
これらの自動洗浄機に用いられる液体洗浄剤には、強固な油脂汚れを落とすことを目的として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩が、通常、１０〜５０質量％（以下「％」と略す）程度配合されている。
【０００４】
しかしながら、上記水酸化アルカリ金属塩を５％を超えて含む洗浄剤は、「医薬用外劇物」となり、安全性の点から専門的な知識や取り扱いに注意を要する。また、上記水酸化アルカリ金属塩は、ガラス製食器表面を浸食したり、アルミ製食器・調理器具を黒変させるおそれがあることや、万が一に飛散し皮膚に付着した際には強い刺激性を与えるといった問題を有している。そして、取り扱い時や保管時の安全性を配慮して、肉厚で頑丈なプラスチック容器に収容されているため、コスト高になるという問題も有している。
【０００５】
そこで、最近では、上記水酸化アルカリ金属塩に代えて、よりマイルドなアルカリ剤の使用や、油脂汚れに対して高い洗浄性能を有する各種界面活性剤の配合が要求されるようになっている。
【０００６】
例えば、リン酸塩、珪酸塩および重炭酸塩を含有し、重炭酸塩の量が全量に対して５〜２０重量％であり、かつ１％水溶液のｐＨが１２以上である食器洗浄機用粉末アルカリ洗浄剤が、特開昭４９−１３０９０４号公報にある（特許文献１参照。）。
【０００７】
また、ナトリウムジクロロイソシアヌレート二水和物、アルカリ金属珪酸塩、清浄剤ビルダーと水軟化剤、塩素化イソシアヌレート類と混合できる低起泡非イオン界面活性剤、添加剤からなる食器洗浄清浄剤組成物が、特開昭４９−８２７１２号公報にある（特許文献２参照。）。
【０００８】
さらに、珪酸塩を含有するアルカリ性洗浄剤組成物において、珪酸塩としてグラニュール状メタ珪酸ソーダである実質的に無水物の成分に、水に溶解する際に水中で固結を防止するため、０．１〜５０重量％の過炭酸アルカリ金属塩を存在せしめた粉末アルカリ性洗浄剤組成物が、特公昭５８−４２２２３６号公報にある（特許文献３参照。）。
【０００９】
そして、アルカリ金属トリポリ燐酸塩、炭酸塩、珪酸塩、ジクロルシアヌル酸ナトリウム、低起泡性非イオン界面活性剤を含有し、オルトホスフェートおよび有機キレートかビルダーを実質的に含有していない自動皿洗い用組成物が、特開昭５５−１０８４９９号公報にある（特許文献４参照。）。
【００１０】
また、水不溶性容器内に粉粒状洗浄剤組成物が収納され、水和性無機または有機化合物を５０重量％以上含有し、水分が５０重量％未満の水溶性固形シール剤により、開放口が封止されている連続自動洗浄機用カードリッジ洗剤が、特公平６−６７３７５号公報にある（特許文献５参照。）。
【００１１】
【特許文献１】
特開昭４９−１３０９０４号公報
【特許文献２】
特開昭４９−８２７１２号公報
【特許文献３】
特公昭５８−４２２２３６号公報
【特許文献４】
特開昭５５−１０８４９９号公報
【特許文献５】
特公平６−６７３７５号公報
【００１２】
【発明を解決しようとする課題】
しかしながら、これらの洗浄剤組成物には、泡立ちが多くポンプを介したノズル噴射式の機械洗浄に適していない、洗浄剤組成物のアルカリ等によって容易に分解してしまう、等の問題がある。このため、作業安全性、環境安全性に優れ、水酸化アルカリ金属塩やリン酸塩を含まずとも、高い洗浄性能、低泡性、貯蔵安定性を兼ね備えた新しい組成の洗浄剤組成物の開発が強く望まれている。
【００１３】
本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、水酸化アルカリ金属塩およびリン酸塩を含有しない組成でありながら、水酸化アルカリ金属塩，リン酸塩を含有するアルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性と低泡性を備えた自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物の提供をその目的とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するため、本発明は、（Ａ）非イオン界面活性剤として、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方（ロ）とを組み合わせたもの（イ＋ロ）０．１〜１０質量％と、（Ｂ）ケイ酸塩１０〜６０質量％、（Ｃ）アミノカルボン酸塩１０〜６０質量％を含有し、水酸化アルカリ金属塩およびリン酸塩を実質的に含有しない自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を第１の要旨とする。
【００１５】
また、本発明は、そのなかでも、特に、（Ｄ）炭酸塩、硫酸塩および重炭酸塩の少なくとも一つからなる洗浄ビルダーを、洗浄剤組成物全体に対し５〜４０質量％含有する自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を第２の要旨とし、（Ｅ）塩素系漂白剤を、洗浄剤組成物全体に対し０．５〜４質量％含有する自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を第３の要旨とする。
【００１６】
さらに、本発明は、それらのなかでも、特に、（Ａ′）非イオン界面活性剤として、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルの少なくとも一方、もしくはこれらの誘導体または異性体を、洗浄剤組成物全体に対し０．１〜３質量％含有する自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を第４の要旨とする。
【００１７】
また、本発明は、それらのなかでも、特に、上記（Ｂ）成分のケイ酸塩が、オルソケイ酸ナトリウムおよびオルソケイ酸カリウムの少なくとも一方である自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を第５の要旨とし、上記（Ｃ）成分のアミノカルボン酸塩が、エチレンジアミン四酢酸塩およびニトリロ三酢酸塩の少なくとも一方である自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を第６の要旨とする。
【００１８】
そして、本発明は、それらのなかでも、特に、容器本体と、この容器本体の首部に着脱自在にら着もしくは嵌合されるスリット付のキャップとを備えたカートリッジ容器に収容されるようになっている自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を第７の要旨とする。
【００１９】
なお、本発明において、「水酸化アルカリ金属塩およびリン酸塩を実質的に含有しない」とは、これらの成分を全く含まないか、製造設備等の一部または全部を共有することにより１質量％（以下「％」と略す）未満のごく微量でしか含有しない、という趣旨である。例えば、リン酸塩であれば、Ｐ２　Ｏ５　（五酸化リン）として１％未満である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
つぎに、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００２１】
まず、本発明の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物（以下「本洗浄剤組成物」と略す）は、（Ａ）特定の非イオン界面活性剤、（Ｂ）ケイ酸塩、（Ｃ）アミノカルボン酸塩を必須成分として含有する自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物である。
【００２２】
上記（Ａ）成分である非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物およびグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物の少なくとも一方（ロ）とを組み合わせたものが用いられる。
【００２３】
上記（イ）のポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルとしては、炭素数が６〜２４の直鎖または分岐のアルコールにエチレンオキサイド（以下「エチレンオキサイド」を「ＥＯ」と略す）を１〜４０モルとプロピレンオキサイド（以下「プロピレンオキサイド」を「ＰＯ」と略す）１〜５０モルとを付加したポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテルがあげられ、なかでも、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるもの、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯ１〜１５モルとＰＯ１〜５０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．０５〜１の範囲にあるもの、炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるもの等があげられる。
【００２４】
また、上記（ロ）の一つであるトリメチロールプロパンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−１）としては、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。そして、上記（ロ）のもう一つであるグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−２）としては、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したものがあげられる。
【００２５】
なお、上記（イ）と（ロ）の配合比率は、適宜に設定することができるが、特に、（イ）：（ロ）＝９：１〜３５：２の範囲となるよう設定することが好ましい。そして、上記（イ）と（ロ）を組み合わせてなる（Ａ）成分である非イオン界面活性剤（イ＋ロ）の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜１０％の範囲内に設定することが必要である。
【００２６】
すなわち、０．１％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏しく、また低泡性能も得られない。一方、１０％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果による洗浄性能が飽和となり、また、コスト面で不利となる。そして、特に、０．５〜５％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。
【００２７】
なお、本洗浄剤組成物を、ポンプ水圧の高い、より高度な低泡性能が要求される自動洗浄機に適用する場合には、上記（Ａ）成分の非イオン界面活性剤とともに、（Ａ′）成分の非イオン界面活性剤として、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルの少なくとも一方、もしくはこれらの誘導体または異性体を併用することが好適である。そして、ポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルにおけるポリオキシエチレンの付加モル数は、１〜４であることが好ましく、他成分とのバランスや消泡性能向上の点から、ポリオキシエチレン（１．３）アセチレニック・グリコールエーテル〔（　）内は、付加モル数〕が好ましく用いられる。
【００２８】
上記（Ａ′）成分の配合量は、本洗浄剤組成物全体に対し、０．１〜３％の範囲に設定することが好適である。すなわち、０．１％未満の配合量では、所望の消泡性能が乏しくなるおそれがあり、３％を超えると全体のバランスが悪くなり、汚れに対する浸透効果、他成分との相乗効果がそれ以上得られにくくなるからである。
【００２９】
これらの非イオン界面活性剤（Ａ）、（Ａ′）のうち、洗浄性能、抑泡性の点から、具体的には、下記のように組み合わせることが、特に好適である。
【００３０】
（１）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−１）とからなる組み合わせ。
【００３１】
（２）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、グリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−２）とからなる組み合わせ。
【００３２】
（３）炭素数が６〜１８の直鎖または分岐のアルコールにＥＯを１〜２０モルとＰＯ１〜２０モルとを付加しＥＯ／ＰＯの重量比が０．５〜５の範囲にあるポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンアルキルエーテル（イ）と、トリメチロールプロパンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加した多価アルコールのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−１）およびグリセリンにＥＯを３〜４５モルとＰＯ１５〜１２０モルとを付加したグリセリンのエチレンオキサイド・プロピレンオキサイド付加物（ロ−２）とからなる３種の組み合わせ。
【００３３】
（４）上記（１）〜（３）の組み合わせに、それぞれ（Ａ′）の２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオールおよびポリオキシエチレンアセチレニック・グリコールエーテルの少なくとも一方である非イオン界面活性剤を追加した組み合わせ。
【００３４】
また、本洗浄剤組成物に用いられる（Ｂ）成分のケイ酸塩としては、下記の化学式（１）で示されるものがあげられ、なかでも、洗浄性能および汚れの分散性能の点から、下記のｘ：ｙが１：１〜３：１のものが好適である。例えば、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、オルソケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸カリウム、二ケイ酸ナトリウム、二ケイ酸カリウム、層状ケイ酸ナトリウム、層状ケイ酸カリウム等があげられこれらは無水物或いは水和物として用いられる。これらのなかでも、特に、洗浄性能、他成分とのバランスから、オルソケイ酸ナトリウム、オルソケイ酸カリウムが好ましい。
【００３５】
【化１】
2004131646.tif 000002
【００３６】
上記（Ｂ）成分の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、１０〜６０％の範囲内に設定することが必要である。すなわち、１０％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏しく、一方、６０％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果や良好な貯蔵安定性が得られないからである。なお、特に、１５〜３５％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。
【００３７】
さらに、本洗浄剤組成物に用いられる（Ｃ）成分のアミノカルボン酸塩としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオン酢酸、メチルグリシンジ酢酸、トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、エチレングリコールジエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、シクロヘキサン−１，２−ジアミン四酢酸、ジエンコル酸、および／または、これらのナトリウム塩，カリウム塩等の水溶性アルカリ金属塩、エタノールアミン塩、アンモニウム塩等があげられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００３８】
そして、上記アミノカルボン酸塩のなかでも、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸カリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸カリウムが好ましく、特に、コスト的にはナトリウム塩が有利である。
【００３９】
なお、これらのアミノカルボン酸塩の水溶性アルカリ金属塩は、市販品から選択することもできるが、例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウムであれば、エチレンジアミン四酢酸に水酸化ナトリウムを添加（中和）することにより、適宜調製することができる。よって、水酸化ナトリウムと水酸化カリウムを加える場合には、任意の比で、エチレンジアミン四酢酸ナトリウムとエチレンジアミン四酢酸カリウムとの混合物を得ることができる。また、部分中和物とすることもできる。
【００４０】
上記（Ｃ）成分の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、１０〜６０％の範囲内に設定することが必要である。すなわち、１０％未満の配合量では、所望の洗浄性能に乏しく、一方、６０％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果、コスト面から不利なものとなるからである。なお、特に、３０〜６０％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。
【００４１】
また、本洗浄剤組成物には、上記（Ａ）〜（Ｃ）の必須成分とともに、任意成分として、以下に述べる（Ｄ）特定の洗浄ビルダーや、（Ｅ）塩素系漂白剤を配合することができる。
【００４２】
上記（Ｄ）成分である洗浄ビルダーとしては、炭酸塩，硫酸塩および重炭酸の少なくとも一つがあげられ、より詳しくは、炭酸ナトリウム，炭酸カリウム等の炭酸塩、硫酸ナトリウム，硫酸カリウム等の硫酸塩、重炭酸ナトリウム，重炭酸カリウム等の重炭酸塩があげられる。なかでも、他成分とのバランスによる貯蔵安定性やコスト面から、炭酸ナトリウム、硫酸ナトリウム、重炭酸ナトリウムが好ましく用いられる。これらは、単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【００４３】
上記（Ｄ）成分の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、５〜４０％の範囲内に設定することが好ましい。すなわち、５％未満の配合量では、洗浄性能、貯蔵安定性が不充分となるおそれがあり、逆に、４０％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果や良好な洗浄性能、貯蔵安定性が得られにくい傾向がみられるからである。なお、特に、２０〜４０％の範囲に設定することが、効果の点で好適である。
【００４４】
また、上記（Ｅ）成分の塩素系漂白剤としては、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、トリクロロイソシアヌル酸ナトリウム等のイソシアヌル酸塩があげられる。なかでも、有効塩素含有量が５５〜６０％のものが広く市販されており、コスト面からこれらを用いることが好ましい。
【００４５】
このような（Ｅ）成分である塩素系漂白剤の配合量は、洗浄剤組成物全体に対し、０．５〜４％の範囲内に設定することが好ましい。すなわち、０．５％未満の配合量では、所望の漂白効果および除菌効果の性能が不充分となるおそれがあり、逆に、４％を超えると、全体としてのバランスが悪くなるとともに、他成分との相乗効果や所望の漂白除菌効果が飽和となるばかりでなく、被洗浄物である食器の加工方法によっては、これらを傷めるおそれがあるからである。なお、特に、コスト面から１〜３％の範囲に設定することが好適である。
【００４６】
さらに、本洗浄剤組成物には、他の任意成分として、高分子電解質重合体、水溶性溶剤、染料、香料、金属腐食抑制剤、殺菌剤、消臭剤、帯電防止剤等を用いることができる。
【００４７】
これらのうち、高分子電解質重合体としては、マレイン酸、アクリル酸の少なくとも一方を単量体とする重合体または共重合体並びにその水溶性アルカリ塩が好ましく、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体、マレイン酸とアクリル酸との共重合体およびこれらの水溶性アルカリ金属塩があげられる。水溶性アルカリ金属塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、エタノールアミン塩があげられるが、なかでも、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。特に、好ましくは、ポリマレイン酸ナトリウム、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸とマレイン酸との共重合体のナトリウム塩が用いられる。
【００４８】
そして、マレイン酸重合体、アクリル酸重合体およびその水溶性アルカリ金属塩の平均分子量は、６００〜１５，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは１，０００〜１５，０００のものが用いられる。また、マレイン酸とアクリル酸の共重合体およびその水溶性アルカリ金属塩の平均分子量としては、１０００〜１００，０００のものが好適に用いられ、特に好ましくは５０，０００〜８０，０００のものが用いられる。上記重合体および共重合体の水溶性アルカリ金属塩は、全てが中和された塩であっても、部分的に中和された塩であってもよい。
【００４９】
なお、本洗浄剤組成物中には、水酸化ナトリウム，水酸化カリウム等の水酸化アルカリ金属塩と、トリポリリン酸ナトリウム，トリポリリン酸カリウム，ピロリン酸ナトリウム，ピロリン酸カリウム，ヘキサメタリン酸ナトリウム，ヘキサメタリン酸カリウム等のリン酸塩を実質的に含有しないものである。これが、本発明の大きな特徴である。
【００５０】
このように、本洗浄剤組成物は、（Ａ）特定の非イオン界面活性剤、（Ｂ）ケイ酸塩、（Ｃ）アミノカルボン酸塩を必須の洗浄成分として含有し、必要に応じて、（Ａ′）特定の非イオン界面活性剤、（Ｄ）特定の洗浄ビルダー、（Ｅ）塩素系漂白剤等の任意成分をさらに含有してなる組成物である。そして、上記本洗浄剤組成物は、どのようにして製造してもよく、例えば、上記成分を単に、ナウタミキサ（登録商標）、リボンミキサ（登録商標）等の粉体混合機で混合して製造することができる。また、上記成分の一部または全部を、公知の造粒方法によって粉粒状に造粒して製造してもよい。そして、このようにして製造された粉粒状洗浄剤組成物を用いることのできる各種の自動洗浄機に、洗浄剤として供給される。
【００５１】
このようにして用いられる本洗浄剤組成物は、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、水酸化アルカリ金属塩を含有するアルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有し、しかも、すすぎ後の仕上がり性にも優れている。そして、本洗浄剤組成物に、炭酸塩，硫酸塩および重炭酸塩の少なくとも一つからなる洗浄ビルダーを組み合わせたり、さらにまた塩素系漂白剤を組み合わせたりすることにより、より一層優れた品質のものとすることができる。
【００５２】
特に、従来の洗浄剤組成物が、水酸化アルカリ金属塩やリン酸塩を含有するものであったのに対して、ケイ酸塩をアルカリ剤として用いる洗浄剤組成物であることから、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面はもとより、食器類の表面に金線、銀線や絵柄の施された被洗浄物に対しても悪影響を及ぼすことがなく、また、他成分とのバランスによって、すすぎ後の仕上がり性にも優れている。
【００５３】
したがって、本洗浄剤組成物は、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途に適している。また、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。このほか、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄にも好ましく用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。
【００５４】
さらに、本洗浄剤組成物は、医薬用外劇物の製品ではないため、従来のような肉厚のプラスチック容器等に替えて、肉薄のプラスチック容器や、パウチ等の袋体に収容することも可能である。特に、カートリッジ容器に収容して用いるようにすれば、取り扱い時の作業安全性に優れ、また運搬や保管時の作業性にも優れている。
【００５５】
上記カートリッジ容器としては、例えば図１に示すようなものがあげられる。このカートリッジ容器３０は、本体首部に、合成樹脂製のキャップ３１が着脱自在にら着もしくは嵌合されているもので、上記キャップ３１のキャップ面には、多数のスリット（メッシュ状、透孔等の形態を含む）３１ａが形成されている。そして、容器３０内に、本洗浄剤組成物のような粉粒状洗浄剤組成物を収容した状態で、自動食器洗浄機等に付設される洗浄液供給装置の、容器保持部３３に、図示のように、上記キャップ３１を下向きにして装着されるようになっている。
【００５６】
上記容器保持部３３の内側には、ＯＮ−ＯＦＦ用の電磁弁４２を備えた噴射液供給配管３５が延びており、図２に示すように、装着された容器３０のキャップ３１に対峙するよう配置された噴射ノズル３５ａに連結されている。３４は洗浄液取り出し部、３７は容器３０を装着した状態に限り噴射が可能となる安全止水弁である。したがって、上記噴射ノズル３５ａから水が噴射されると、水がキャップ３１のスリット３１ａを通過して容器３０内の洗浄剤組成物を溶解し、洗浄液となって流下する。これにより、自動食器洗浄機等に、所定濃度の洗浄液を供給できるようになっている。なお、３８は、容器３０内の洗浄剤組成物が、粉粒状のまま落下した場合に受け止めるためのガイド板である。本洗浄剤組成物は、このような使用態様にも適しているのである。
【００５７】
つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。
【００５８】
【実施例１〜３０、比較例１〜１３】
後記の表１〜表１１に示す組成（各表の数値の単位は％である）の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物を調製し、その貯蔵安定性、低泡性、洗浄性、洗浄後仕上がり性、ガラスに対する影響、スケール生成抑制能の６項目について評価した。その結果を後記の表１〜表１１に併せて示す。なお、各項目の試験方法、評価方法は、以下に示すとおりである。
【００５９】
〔貯蔵安定性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を４００ｇを、５００ｍｌ容積のポリエチレン瓶に入れ、恒温槽（ＳＬＩ−４Ｓ、須中理化工業社製）により４０℃の雰囲気下に置き、その状態で１カ月保管した。そして、その外観を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
・評価基準
○　：１カ月後、変色・固結等は認められなかった。
×　：１カ月後、変色・固結等（塩素系漂白剤配合品にあっては、著しい有効塩素の分解）が認められた。
【００６０】
〔低泡性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物と充分にかき混ぜた鶏卵（全卵）３０ｇを業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、洗浄液の泡立ちを目視により後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度　　：０．１０％
洗浄温度　　：６０℃
洗浄コース　：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ３　として）８０ｍｇ／Ｌ
・評価基準
◎　：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後速やかに泡が消える。
○　：運転時に泡が液面から５０ｍｍ未満で、かつ運転終了後１分経過以内に泡が消える。
△　：運転時に泡が液面から５０ｍｍ以上であるが、運転終了後１分経過以内に泡が消える。
×　：運転時の泡の高さにかかわらず、運転終了後１分経過後も泡が消えずに残っている。
××：運転直後に、ポンプに泡をかんで、運転困難となる。
【００６１】
〔洗浄性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の運転条件で運転した。そして、下記の被洗浄物である陶器皿を１０枚１組として洗浄し、その洗浄性能を後記の評価基準で評価した。なお、汚れとして、標準汚れ類を用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った（なお、汚れとして牛脂、上新粉、カレーを用意し、それぞれの汚れに対し洗浄評価を行った）。
＊運転条件
洗剤濃度　　：０．１０％
洗浄温度　　：６０℃
すすぎ温度　：８０℃
洗浄コース　：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ：１５秒）
水道水の硬度：（ＣａＣＯ３　として）８０ｍｇ／Ｌ
牛脂汚れ　　：精製牛脂を用いた。
上新粉汚れ　：上新粉２５に対し水７５を加え、途中かき混ぜながら２０分間煮沸し、のり状となったものを用いた。
カレー汚れ　：市販のレトルトカレー（商品名：ボンカレー：大塚食品社製）を用いた。
被洗浄物　　：直径１０ｃｍの陶器皿に上記標準汚れを４ｇ／枚となるように付着させ、常温で１時間乾燥させたものを用いた。
・評価基準
◎…９０％以上の汚れ除去。
○…７０％以上９０％未満の汚れ除去。
△…５０％以上７０％未満の汚れ除去。
×…５０％未満の汚れ除去。
【００６２】
〔洗浄後仕上がり性〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機（ＤＷ−ＤＲ６１、三洋電機社製）に投入し、下記の条件で運転した。そして、後記に示す被洗浄物であるガラスコップを１０個１組として洗浄し、洗浄後の仕上がり性能を後記の評価基準で評価した。
＊運転条件
洗剤濃度　　：０．１０％
洗浄温度　　：６０℃
すすぎ温度　：８０℃
洗浄コース　：標準洗浄サイクル（洗浄：４３秒、すすぎ１５秒）
使用水の硬度：（ＣａＣＯ３　として）８０ｍｇ／Ｌ
被洗浄物　　：２００ｍｌ容積のガラスコップ（佐々木硝子社製）に牛乳を注いだ後、５分間放置した。ついで、牛乳を捨てた後、水ですすぐことなく３０分間風乾した。
・評価基準
◎：ウォータースポットが全くみられない。
○：ウォータースポットが１〜２個みられる。
△：ウォータースポットが３〜５個みられる。
×：ウォータースポットが６個以上みられる。
【００６３】
〔ガラスに対する影響〕
・試験方法
調製された洗浄剤組成物中に、市販の２００ｍｌ容積のタンブラーグラス（ＨＯＹＡ社製）を下記の条件で浸漬した。そして、浸漬後のタンブラーグラスの状態を目視により観察し、下記の評価基準で評価した。
＊浸漬条件
洗剤濃度：０．２０％
浸漬温度：６０℃
浸漬時間：２週間
・評価基準
◎：タンブラーグラス表面に変色や腐食が認められない。
○：タンブラーグラス表面がわずかに変色している。
△：タンブラーグラス表面の変色が大きい。
×：タンブラーグラス表面の腐食が大きい。
【００６４】
〔スケール生成抑制能〕
・試験方法
人工硬水（総硬度：　１５０ｍｇ／Ｌ）を用いて、洗浄剤組成物を０．０５％に希釈し、容量１００ｍｌの比色管に５０ｍｌを注ぎ、６０℃で４時間保持した後、スケールの生成量を以下の基準で目視判定した。
・評価基準
◎：スケールの生成がなかった。
○：スケール生成がほとんどなかった。
△：スケールの生成があった。
×：スケール付着が著しかった。
【００６５】
なお、後記の表１〜表１１において、用いた成分とその有効純分（％）の詳細は、下記のとおりであり、表中の数値は、各成分の有姿のまま、示したものである。
【００６６】
非イオン界面活性剤１；（Ａ成分−イ）
ポリオキシエチレン（Ｐ＝１５）ポリオキシプロピレン（ｑ＝９）直鎖アルキル（Ｃ＝１４、１５）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．２６
試作品
【００６７】
非イオン界面活性剤２；（Ａ成分−イ）
ポリオキシエチレン（Ｐ＝８）ポリオキシプロピレン（ｑ＝６）直鎖アルキル（Ｃ＝１２、１３）エーテル
ＥＯ／ＰＯ重量比＝１．０１曇点＝３１℃
商品名：ペポールＡＳ−０５４Ｃ（東邦化学工業社製）
【００６８】
非イオン界面活性剤３；（Ａ成分−ロ）
下記化学式（２）で表されるトリメチロールプロパンＥＯ，ＰＯ付加物
平均分子量＝４，５００　ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．２１
試作品
【００６９】
【化２】
2004131646.tif 000003
【００７０】
非イオン界面活性剤４；（Ａ成分−ロ）
下記化学式（３）で表されるグリセリンＥＯ，ＰＯ付加物
試作品
【００７１】
【化３】
2004131646.tif 000004
【００７２】
非イオン界面活性剤５；（Ａ′成分）
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール
商品名：サーフィノール１０４（日信化学工業社製）
【００７３】
非イオン界面活性剤６；（Ａ′成分）
ポリオキシエチレン（１．３）アセチレニック・グリコールエーテル
商品名：サーフィノール４２０（日信化学工業社製）
【００７４】
非イオン界面活性剤７；
ポリオキシエチレン（Ｐ＝３）直鎖アルキル（Ｃ１２，Ｃ１３）エーテル
商品名：ノイゲンＥＴ−９７（第一工業製薬社製）
【００７５】
非イオン界面活性剤８；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（プルロック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７　　平均分子量：３，３００
商品名：エパン７４０（第一工業製薬社製）
【００７６】
非イオン界面活性剤９；
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（リバースプルロニック型ブロックポリマー）
ＥＯ／ＰＯ重量比＝０．６７　　平均分子量：２，８００
商品名：プルロニックＲＰＥ１７４０（ＢＡＳＦ社製）
【００７７】
ケイ酸塩１；（Ｂ成分）
メタケイ酸ナトリウム５水塩
商品名：メタ珪５水（三宝化学社製）
【００７８】
ケイ酸塩２；（Ｂ成分）
メタケイ酸ナトリウム９水塩
商品名：メタ珪９水（三宝化学社製）
【００７９】
ケイ酸塩３；（Ｂ成分）
オルソケイ酸ナトリウム
商品名：オルソ６５（東洋珪酸曹達社製）
【００８０】
アミノカルボン酸塩１；（Ｃ成分）
エチレンジアミン四酢酸四ナトリウム
商品名：トリロンＢ（ＢＡＳＦ社製）
【００８１】
アミノカルボン酸塩２；（Ｃ成分）
ニトリロ三酢酸酸ナトリウム
商品名：トリロンＡ９２Ｒ（ＢＡＳＦ社製）
【００８２】
洗浄ビルダー１；（Ｄ成分）
炭酸ナトリウム
商品名：ソーダ灰（東ソー社製）
【００８３】
洗浄ビルダー２；（Ｄ成分）
無水硫酸ナトリウム
商品名：中性無水ボウ硝（四国化成社製）
【００８４】
洗浄ビルダー３；（Ｄ成分）
重炭酸ナトリウム
商品名：重炭酸ナトリウム（旭硝子社製）
【００８５】
塩素系漂白剤１；（Ｅ成分）
ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム
（有効塩素濃度６０％）
商品名：ハイライト６０Ｇ（日産化学工業社製）
【００８６】
塩素系漂白剤２；（Ｅ成分）
次亜塩素酸カルシウム（試薬）（和光純薬社製）
【００８７】
水酸化アルカリ金属塩；
水酸化ナトリウム
商品名：パール苛性ソーダ（セントラル硝子社製）
【００８８】
リン酸塩；
トリポリリン酸ナトリウム
商品名：トリポリリン酸ソーダ（下関三井化学社製）
【００８９】
【表１】
2004131646.tif 000005
【００９０】
【表２】
2004131646.tif 000006
【００９１】
【表３】
2004131646.tif 000007
【００９２】
【表４】
2004131646.tif 000008
【００９３】
【表５】
2004131646.tif 000009
【００９４】
【表６】
2004131646.tif 000010
【００９５】
【表７】
2004131646.tif 000011
【００９６】
【表８】
2004131646.tif 000012
【００９７】
【表９】
2004131646.tif 000013
【００９８】
【表１０】
2004131646.tif 000014
【００９９】
【表１１】
2004131646.tif 000015
【０１００】
上記の結果から、実施例品はいずれも、上記全ての評価項目において、優れた特性を示すことがわかる。
【０１０１】
【発明の効果】
以上のように、本発明の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物は、洗浄成分として、特定の非イオン界面活性剤、ケイ酸塩、アミノカルボン酸塩を含有する自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物であり、環境安全性、作業安全性に優れるとともに、水酸化アルカリ金属塩を含有するアルカリ性洗浄剤と遜色のない優れた洗浄性能と貯蔵安定性を有し、しかも、すすぎ後の仕上がり性にも優れたものとなっている。したがって、本発明の自動洗浄機用液体洗浄剤組成物は、自動洗浄機用用途として、自動洗浄機の本洗浄やその予備洗浄（浸漬）での食器，調理器具等の洗浄用途において有効に供することができる。
【０１０２】
さらには、水酸化アルカリ金属塩やリン酸塩を実質的に含有せず、ケイ酸塩をアルカリ剤として用いる洗浄剤組成物であることから、ガラス製食器やアルミニウム製食器・調理器具の表面はもとより、食器類の表面に金線、銀線や絵柄の施された被洗浄物に対しても悪影響を及ぼすことがなく、また、他成分とのバランスによって、すすぎ後の仕上がり性にも優れたものとなっている。
【０１０３】
また、従来のような肉厚のプラスチック容器に収容する制限を受けず、肉薄のプラスチック容器や、パウチ等の袋体に収容することが可能となる。特に、カートリッジ容器に収容した自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物とすることで、その作業安全性や運搬および保管にも優れたものとなる。
【０１０４】
したがって、本発明の自動洗浄機用粉粒状洗浄剤組成物は、食器、ガラス、陶磁器、金属、プラスチック等の硬表面の洗浄用途や、食器に限らず、各種製造工場，加工工場等における器具や容器、流通に用いられるプラスチックコンテナ等を洗浄するための自動洗浄機用途としても使用可能である。この外、食品工場・食品加工工場等のタイル、床等の硬表面の洗浄、飲料用のガラス瓶・ビール瓶等の容器洗浄、金属表面洗浄等に、広く用いることができる。特に、ホテル、レストラン、学校、病院、飲食店、給食会社、会社の食堂等における自動食器洗浄機に用いるのに好適である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の使用態様の説明図である。
【図２】図１の要部拡大説明図である。
【図１】
2004131646.tif 000016
【図２】
2004131646.tif 000017