(57)【要約】【課題】石鹸の持っている、単独では活性酸素ラジカルを消去する能力に乏しいが、活性酸素ラジカルスカベンジャーと共に存在することによって、活性酸素ラジカルの消去作用を促進させる性質を有する物質、即ちメディエーターＺとしての能力を飛躍的に向上させ、効果的に活性酸素を消去することができる石鹸を提供することを目的とする。【解決手段】金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物を含有してなる。前記の金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物の含有量は、総重量の０．００８〜０．１重量％であり、前記の金と白金の含有重量比は、白金１に対し、金が０．０１〜１００である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物を含有してなることを特徴とする石鹸。
【請求項２】
金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物の含有量は、総重量の０．００８〜０．１重量％であることを特徴とする請求項１記載の石鹸。
【請求項３】
金と白金の含有重量比は、白金１に対し、金が０．０１〜１００であることを特徴とする請求項１又は２記載の石鹸。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本願発明は、活性酸素消去能力が高められた石鹸に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
活性酸素ラジカルは、単に活性酸素あるいはフリーラジカルとも称され、不安定な不対電子を持つ反応性に富んだ原子や分子であり、更に１電子を取り込むか、あるいは逆に与えることにより安定性を保とうとするものである。
【０００３】
活性酸素ラジカルとしては、一般に、スーパーオキサイド（・Ｏ２−）、ヒドロキシラジカル（ＨＯ＊）、過酸化水素（Ｈ２Ｏ２）、一重項酸素（１Ｏ２）の４種を挙げることができるが、前記４種の他に、ヒドロペルオキシラジカル（ＨＯＯ＊）、ペルオキシラジカル（ＬＯＯ＊）、アルコキシラジカル（ＬＯ＊）なども広い意味で活性酸素種やラジカル種と呼ばれている。
【０００４】
活性酸素ラジカルからは、新たな活性酸素ラジカルが、二次的、三次的に産生される。このようにして加速度的に増加する活性酸素ラジカルは、細胞やＤＮＡの損傷、脂質の過酸化等を引き起こして多くの疾病に関与することが近年明らかにされている。
【０００５】
この活性酸素ラジカルを除去する、いわゆる活性酸素ラジカルスカベンジャー成分に関しては、各種のフラボノイド類及びこの関連成分（カテキン、ケルセチン、ケンフェロール、ミリセチン、ルチン、アントシアニン、ポリフェノール、他）やサポニン類など、食素材に由来する天然成分の研究が進められている。
【０００６】
本願発明者は、活性酸素ラジカルの消失反応を簡便かつ精度高く分析できる方法の開発に取り組んできた。この方法は、活性酸素ラジカルの消失時に発光するフォトン放出の高感度測定に基づくものである。これは、本願発明者が共同発明者となっている特許出願（特開平９−２４１６３７号公報）中において紹介されている。
【０００７】
特開平９−２４１６３７号公報においても説明されているように、活性酸素ラジカルスカベンジャーには、活性酸素の消去と、活性酸素の発生という二面性が存在している。
【０００８】
これを化学式で説明すると下記のようになる。
【０００９】
【化１】
2004131611.tif 000002
【００１０】
前記の化学式は、活性酸素ラジカルスカベンジャーが活性酸素ラジカルを消去するプロセスを説明するものである。ハイドロジェン（Ｈ＊）ドナーである活性酸素ラジカルスカベンジャーは、式の後半に示されるように、Ｏ＊、ＨＯＯＨ、ＨＯＯ＊、ＨＯ＊などの活性酸素ラジカル（前記の式ではＨＯＯＨ）に、２個の電子（ｅ−）の供与と、２個のプロトン（Ｈ＋）による還元を行って活性酸素ラジカルの消去を行う。しかし、前記の式の前半にあるように、同時に、通常の酸素分子（３Ｏ２）に、２個の電子（ｅ−）、２個のプロトン（Ｈ＋）を供与し、活性酸素を発生させるというプロセスにも関与する。
【００１１】
また、特開平９−２４１６３７号公報においても説明されているように、本願発明者は、単独では活性酸素ラジカルを消去する能力に乏しいが、活性酸素ラジカルスカベンジャーと共に存在することによって、活性酸素ラジカルの消去作用を促進させる性質を有する物質（以下、本明細書において、この物質を単に「メディエーター」ということがある。）が存在することを発見した。
【００１２】
すなわち、活性酸素ラジカルスカベンジャーと、単独で活性酸素ラジカルを処理する直接作業能力に乏しい、アルデヒドやアミノ酸、ウロン酸（酸性糖類）などのメディエーターとが同時に存在している場合の方が、活性酸素ラジカルスカベンジャー単独の場合よりも、前述した活性酸素ラジカルスカベンジャーによる活性酸素消去作用に優れ、活性酸素ラジカルの消失反応において、活性酸素ラジカルスカベンジャーとメディエーターの組み合わせが存在することを解明した。
【００１３】
更に、本願発明者は、大豆サポニンの構造解明の過程で、活性酸素ラジカルＸ（以下、本明細書において、単に「Ｘ」ということがある。）と活性酸素ラジカルに電子とプロトン、即ち水素を供与するドナーである活性酸素ラジカルスカベンジャーＹ（以下、本明細書において、単に「Ｙ」ということがある。）の併存下に、ある種の物質が加わると、Ｘの消去時に微弱発光が起こる現象を発見した。
【００１４】
そして、生体には、Ｘ、Ｙ及びＹのメディエーターとなるＺの三者が揃って初めて可能になる活性酸素消去系が存在し、この消去系では、励起状態にある活性酸素のエネルギーは光として放出されているという仮説を立て、活性酸素が消去される瞬間を微弱発光として、ＣＣＤカメラで可視的に捉えた。
【００１５】
その後、メディエーターＺ（以下、本明細書において、単に「Ｚ」ということがある。）の濃度を固定してＸ及びＹの濃度を変えながら微弱発光強度を測定すると、Ｘの濃度と微弱発光強度は正比例することが示され、Ｘの濃度を固定してＹ及びＺの濃度を変えた場合やＹの濃度を固定してＸ及びＺの濃度を変えた場合れにおいても、同様の結果が得られた。
【００１６】
これより、微弱発光強度［Ｐ］は、Ｘ、Ｙ及びＺの濃度に依存する三次反応、即ち、［Ｐ］＝ｋ［Ｘ］［Ｙ］［Ｚ］の関係で示すことができる。
【００１７】
［Ｐ］：輝度（ｃｄ／ｍ２）により数値化された微弱発光強度（数値が大きい程、活性酸素消去能力が高い。）
ｋ：主としてＹとＺの組み合わせによる活性酸素ラジカル処理能力を反映する定数
［Ｘ］：活性酸素ラジカルＸの濃度
［Ｙ］：活性酸素ラジカルスカベンジャーＹの濃度
［Ｚ］：メディエーターＺの濃度
なお、ＸとＹの並存下において、被試験物質に微弱発光の現象を認めることができれば、当該被試験物質は、メディエーターＺであると認めることができる。
【００１８】
前記微弱発光の現象（以下、本明細書において、「ＸＹＺ系微弱発光」ということがある。）は、酸素環境下における基本的な現象で、身近で起こる基本的で普遍的な現象であり、活性酸素ラジカルＸを光エネルギーへの変換による消去に基づき、Ｙはハイドロジェン（Ｈ＊）ドナー、Ｚはそのメディエーターとして働く。この活性酸素消去系では、スカベンジャーと呼ばれるＹの活性が高くても、Ｚの存在なしに光エネルギーの放出はあり得ないため、Ｚは第二のスカベンジャーとも言える。
【００１９】
ＸＹＺ系微弱発光におけるメディエーターＺの世界は、これまで概念のない全く未知の世界である。生体の皮膚、消化器、呼吸器、心臓、血管、眼、脳、骨随、生殖器は、いずれもＺであり、活性酸素消去系においてハイドロジェンのメディエーターとしての重要な役割を果たしている。
【００２０】
このように生体は、メディエーターＺによって、幾重にも囲まれて保護され、防御されている。酸素に曝露されている皮膚は、隔てられた嫌気性下の生体を酸素から守るメディエーターＺとして、活性酸素消去系における重要な役割を果たしている。幼児、健康を損なっているヒト及び高齢者のメディエーターＺの能力は低いことが知られている。メディエーターＺとしての活性酸素消去能力が低い場合には、活性酸素による皮膚の傷害が予想される。
【００２１】
一方、本願発明者は、固形石鹸についてＸＹＺ系微弱発光を調べ、ＸＹによるＺの検索と定量、ＸＺによるＹの検索と定量及びＸによるＹＺの検索と定量の結果から、石鹸が活性酸素ラジカルＸを吸着することを示し、石鹸がメディエーターＺであることを明らかにした。
【００２２】
更に、本願発明者は、１２種類の市販の固形石鹸についてＸＹＺ系微弱発光を調べた。その結果、メディエーターＺとして数輝度〜５００輝度と大きな開きがあり、無添加石鹸が最も高く、知名度の高い石鹸は極めて低かった。この理由は鹸化の程度の違いであるとされている。
【００２３】
【特許文献１】
特開平９−２４１６３７号公報
【００２４】
【発明により解決しようとする課題】
従来、石鹸に金、白金、銀のいずれか一つ又は二つ以上を混合すると、石鹸が持つ物性が変化するということは今まで知られておらず、もちろん、石鹸の持つメディエーターＺとしての能力が飛躍的に向上するということに関しても、知られていない。
【００２５】
そこで、本願発明は、石鹸の持つメディエーターＺとしての能力を飛躍的に向上させ、効果的に活性酸素を消去することができる石鹸を提供することを目的とする。
【００２６】
【課題を解決するための手段】
本願発明者は、上述の課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、石鹸に、金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物を配合すると、石鹸の持つメディエーターＺとしての能力が増幅され、効果的に活性酸素を消去することができることを見い出し、本願発明を完成するに至った。
【００２７】
即ち、本願発明の石鹸は、金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物を含有してなるものである。
【００２８】
この発明の好適形態においては、上述の金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物の含有量は、総重量の０．００８〜０．１重量％である。また、上述の金と白金の含有重量比は、白金１に対し、金が０．０１〜１００である。
【００２９】
【発明の実施の形態】
本願発明の石鹸は、金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物を含有してなるものである。
【００３０】
本願発明における石鹸成分は、メディエーターＺとしての能力を有するものであれば特に限定されないが、鹸化石鹸が好ましい。鹸化されていない石鹸は、メディエーターＺとしての能力をほとんど発揮しないと考えられるからである。
【００３１】
石鹸に配合する金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物は、石鹸のメディエーターＺとしての能力を向上させる効果の点から、白金又は金と白金の混合物がより好ましい。
【００３２】
ここで、金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物の形状は、特に限定されず、いずれでもよいが、表面積が大きい程、石鹸の持つメディエーターＺの能力が増幅されるため、箔状、薄片状、粉状又は粒状であるのが好ましく、また、粒径を細かくすれば表面積は大きくなるが、そのコストを考慮すると、箔状又は薄片状がより好ましい。
【００３３】
なお、金としては、例えば、二十四金、黄金色、五毛色、一号色、二号色、三号色、四号色、梅色、三歩色、定色が挙げられる。これらの金、銀及び銅の含有比率を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2004131611.tif 000003
【００３５】
前記の金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物の含有量は、総重量の０．００８〜０．１重量％であるのが好ましい。金、白金、銀のうちのいずれか一つ又は二つ以上の混合物の含有量が、総重量の０．００８重量％未満になると、本願発明の優れた効果が発揮されないおそれがあるため、好ましくないからであり、逆に、０．１重量％を超えると、製造コストが高くなってしまうため、好ましくないからである。
【００３６】
金と白金の含有重量比は、白金１に対し、金が０．０１〜１００であるのが好ましい。金と白金の含有重量比は、白金１に対し、金が０．０１未満であると、金の影響がほとんど見られないために好ましくないからであり、逆に、１００を超えると、白金の効果が出ないため、好ましくないからである。
【００３７】
なお、石鹸は、脂肪酸のナトリウム塩であり、界面活性剤や各種洗浄剤も同様であるため、界面活性剤や各種洗浄剤も石鹸と同様にＺであると考えられることから、本願発明では、石鹸を界面活性剤又は各種洗浄剤に変更することも可能である。
【００３８】
本願発明の石鹸は、例えば、以下の方法により製造することができる。
【００３９】
主原料であるパーム油とパーム核油を６８〜７７：３２〜２３の割合で混合し、常法により高圧水蒸気加水分解をした後、直ちに多段数蒸留塔にて真空蒸留し、脂肪酸とする。その後、化粧品原料基準により日本工業規格（ＪＩＳ）合格品質まで精製し、精製脂肪酸とする。
【００４０】
液体苛性ソーダ４８％品にて精製脂肪酸の中和価から計算される割合で中和し、ミキサーにて混練し、ニートソープ（品温：約９０℃、水分含量：約３０％）を作成する。その後、減圧スプレードライヤーにより水分含量１０％程度まで乾燥する。
【００４１】
香料、色素、変質防止剤、金、白金などを加えてミキサーで混練する。
【００４２】
ロールで成形し、真空押し出しを行い、金型にて成形、包装する。
【００４３】
（実施例１）
主原料であるパーム油とパーム核油を７５：２５の割合で混合し、常法により高圧水蒸気加水分解をした後、直ちに多段数蒸留塔にて真空蒸留し、脂肪酸１ａを得た。
【００４４】
脂肪酸１ａを日本薬局方、化粧品原料基準により日本工業規格合格品質（ＪＩＳ　Ｋ３３３１−９５）まで精製し、精製脂肪酸１ｂを得た。
【００４５】
精製脂肪酸１ｂを液体苛性ソーダ４８％品にて精製脂肪酸の中和価から計算される割合で中和し、ミキサーにて混練し、ニートソープ（品温：約９０℃、水分含量：約３０％）１ｃを作成した。その後、ニートソープ１ｃを減圧スプレードライヤーにより水分含量１０％程度まで乾燥し、乾燥ニートソープ１ｄを得た。
【００４６】
乾燥ニートソープ１ｄから２４０ｇ取り出し、これを四等分して、乾燥ニートソープ１ｄ−１〜１ｄ−４（それぞれ６０ｇ）とした。
【００４７】
乾燥ニートソープ１ｄ−１には、香料、色素、変質防止剤及び薄片状の金箔四号色０．０５ｇを加えてミキサーで混練し、ロールで成形して真空押し出しを行った後、金型にて成形して本願発明となる金添加石鹸１−１を得た。乾燥ニートソープ１ｄ−２には、香料、色素、変質防止剤、薄片状の白金箔０．０５ｇを加えてミキサーで混練し、ロールで成形して真空押し出しを行った後、金型にて成形して本願発明となる白金添加石鹸１−２を得た。乾燥ニートソープ１ｄ−３には、香料、色素、変質防止剤、薄片状の金箔四号色０．０３ｇ及び薄片状の白金箔０．０２ｇを加えてミキサーで混練し、ロールで成形して真空押し出しを行った後、金型にて成形して本願発明となる金・白金添加石鹸１−３を得た。乾燥ニートソープ１ｄ−４には、香料、色素、変質防止剤を加えてミキサーで混練し、ロールで成形して真空押し出しを行った後、金型にて成形して比較例となる無添加石鹸１−４Ｒを得た。
【００４８】
（試験例１）
金添加石鹸１−１、白金添加石鹸１−２、金・白金添加石鹸１−３及び無添加石鹸１−４Ｒのそれぞれを１５ｍｍφ、２ｍｍ厚の円盤ブロックとして、ＸＹによるＺとしての活性酸素消去発光を測定した。
【００４９】
即ち、シャーレ１〜４を用意し、シャーレ１〜４のそれぞれに１−ブタノール１ｍｌを入れた後、シャーレ１には前記円盤ブロック状の金添加石鹸１−１を、シャーレ２には前記円盤ブロック状の白金添加石鹸１−２を、シャーレ３には前記円盤ブロック状の金・白金添加石鹸１−３を、シャーレ４には前記円盤ブロック状の無添加石鹸１−４Ｒを加えた。その後、シャーレ１〜４のそれぞれに、Ｘ試薬として３．７５％過酸化水素水溶液１ｍｌ及びＹ試薬として飽和没食子酸水溶液を１０％アセトアルデヒド溶液に添加した液体１ｍｌを加えた。その後、シャーレ１〜４内の微弱発光をＣＣＤカメラにより検知して、フォトンカウンティングを行い、さらに画像処理を行って表示した発光輝度から、ＸＹによるＺとしての活性酸素消去発光の輝度（ｃｄ／ｍ２）を求めた。
【００５０】
その結果、無添加石鹸１−４Ｒについては、２５０ｃｄ／ｍ２であったのに対し、金添加石鹸１−１については、８００ｃｄ／ｍ２、白金添加石鹸１−２については、２０４０ｃｄ／ｍ２、金・白金添加石鹸１−３については、２０４０ｃｄ／ｍ２であった。これより、石鹸に金、白金又は金及び白金の混合物が含有されていると、石鹸の持つメディエーターＺとしての能力が飛躍的に向上されることが確認された。
【００５１】
（試験例２）
市販の石鹸に金箔、白金箔を加えた場合におけるＸＹによるＺとしての活性酸素消去発光の変化を測定した。
【００５２】
市販の石鹸としては、ミノン（登録商標）（山之内製薬株式会社製）（以下、「市販石鹸１」とする。）、白いせっけん（玉の肌石鹸株式会社製）（以下、「市販石鹸２」とする。）、黒石鹸（株式会社マックス製）（以下、「市販石鹸３」とする。）を用いた。
【００５３】
市販石鹸１〜３は、それぞれ１５ｍｍφ、２ｍｍ厚の円盤ブロック（１．５ｇ）とした。
【００５４】
シャーレ１〜９を用意し、シャーレ１〜９のそれぞれに１−ブタノール１ｍｌを入れた後、シャーレ１には前記円盤ブロック状の市販石鹸１を、シャーレ２には前記円盤ブロック状の市販石鹸１と薄片状の金箔四号色１ｍｇを、シャーレ３には前記円盤ブロック状の市販石鹸１と薄片状の白金箔１ｍｇを、シャーレ４には前記円盤ブロック状の市販石鹸２を、シャーレ５には前記円盤ブロック状の市販石鹸２と薄片状の金箔四号色１ｍｇを、シャーレ６には前記円盤ブロック状の市販石鹸２と薄片状の白金箔１ｍｇを、シャーレ７には前記円盤ブロック状の市販石鹸３を、シャーレ８には前記円盤ブロック状の市販石鹸３と薄片状の金箔四号色１ｍｇを、シャーレ９には前記円盤ブロック状の市販石鹸３と薄片状の白金箔１ｍｇを加えた。
【００５５】
その後、試験例１と同様の方法により、ＸＹによるＺとしての活性酸素消去発光の輝度（ｃｄ／ｍ２）を求めた。
【００５６】
その結果を表２に示す。
【００５７】
【表２】
2004131611.tif 000004
【００５８】
表２より、市販の石鹸に金、白金を含有させても、石鹸の持つメディエーターＺとしての能力を飛躍的に向上させることができることがわかった。
【００５９】
（試験例３）
市販の石鹸に金箔、白金箔、銀箔、金箔と白金箔の合金箔を加えた場合におけるＸＹによるＺとしての活性酸素消去発光の変化を測定した。
【００６０】
シャーレ１０〜１８を用意し、シャーレ１０〜１８のそれぞれに１−ブタノール１ｍｌを入れた後、シャーレ１０には市販の石鹸２ｇのみを、シャーレ１１には市販の石鹸２ｇと薄片状の黄金箔色（金９９．５０％、銀０．５０％）１ｍｇを、シャーレ１２には市販の石鹸２ｇと薄片状の金箔四号色１ｍｇを、シャーレ１３には市販の石鹸２ｇと薄片状の金箔三歩色１ｍｇを、シャーレ１４には市販の石鹸２ｇと薄片状の金箔定色１ｍｇを、シャーレ１５には市販の石鹸２ｇと薄片状の白金箔１ｍｇを、シャーレ１６には市販の石鹸２ｇと薄片状の金及び白金の合金箔（金と白金の重量比＝９９：１）１ｍｇを、シャーレ１７には市販の石鹸２ｇと薄片状の金及び白金の合金箔（金と白金の重量比＝９０：１０）１ｍｇを、シャーレ１８には市販の石鹸２ｇと薄片状の銀箔１ｍｇを加えた。
【００６１】
その後、試験例１と同様の方法により、ＸＹによるＺとしての活性酸素消去発光の輝度（ｃｄ／ｍ２）を求めた。
【００６２】
その結果を表３に示す。
【００６３】
【表３】
2004131611.tif 000005
【００６４】
表３より、市販の石鹸に金、白金、銀及びこれらの混合物を含有させても、石鹸の持つメディエーターＺとしての能力を飛躍的に向上させることができることがわかった。
【００６５】
【発明の効果】
本願発明の石鹸は、石鹸の持つメディエーターＺとしての能力が飛躍的に向上されているため、効果的に活性酸素を消去することができることから、本願発明の石鹸を肌に使用すると、シミやそばかすがなくなり、皮膚の老化も抑制され、肌が白くなるという美白効果も期待できるという利点がある。