(57)【要約】【課題】固定ポリマーの濃度を上げずに高いレベルの固定を得るスタイリング組成物の提供。【解決手段】少なくとも３０質量％の親水性ブロックと疎水性ブロックを含む両親媒性線状ブロックコポリマーを用いてスタイリング組成物を濃厚化又はゲル化する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品に許容しうる水性媒体中に、
毛髪に対して有益な作用をもつ少なくとも１種のポリマーと、
少なくとも１種の親水性ブロックと少なくとも１種の疎水性ブロックを含み、該親水性ブロックが、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ウレタン単位を含むブロックコポリマー及びシロキサン単位を含むブロックコポリマーを除く線状ブロックコポリマーの少なくとも３０質量％である、少なくとも１種の水溶性又は水分散性線状ブロックコポリマーと
を組成物を濃厚化又はゲル化するのに十分な量で含む毛髪用組成物。
【請求項２】
毛髪に対して有益な作用をもつ該ポリマーが固定ポリマーであることを特徴とする、請求項１記載の毛髪用組成物。
【請求項３】
毛髪に対して有益な作用をもつ該ポリマーがコンディショニングポリマーであることを特徴とする、請求項１記載の毛髪用組成物。
【請求項４】
該親水性ブロックが該線状ブロックコポリマーの少なくとも６０質量％であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項５】
該線状ブロックコポリマーが２ブロックコポリマー、３ブロックコポリマー及び多ブロックコポリマーより選ばれることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項６】
該線状ブロックコポリマーが、２ブロックコポリマー及び親水性中央ブロックと２つの疎水性サイドブロックを含む３ブロックコポリマーより選ばれることを特徴とする、請求項５記載の毛髪用組成物。
【請求項７】
該親水性ブロックが、アニオン水溶性モノマー、非イオン水溶性モノマー及びカチオン水溶性モノマー、又はその混合物より選ばれた水溶性モノマーから形成されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項８】
該アニオン水溶性モノマーがエチレン系不飽和カルボン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレン−スルホン酸、ビニルスルホン酸及びビニルホスホン酸より選ばれることを特徴とする、請求項７記載の毛髪用組成物。
【請求項９】
該非イオン水溶性モノマーがアクリルアミド、Ｃ１−６Ｎ−アルキル又はＣ１−３Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、炭素原子４〜９個を有する環状基を含むＮ−ビニルラクタム、ビニルアルコール、エチレンオキシド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート及びヒドロキシプロピルメタクリレートより選ばれることを特徴とする、請求項７記載の毛髪用組成物。
【請求項１０】
該カチオン水溶性モノマーがジメチルジアリルアンモニウムクロリド、メチルビニルイミダゾリウムクロリド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、ビニルアミン及び下記式
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｘ２
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、
Ｘ２は第一級、第二級又は第三級アミン官能基を少なくとも１つ又は第四級窒素原子を少なくとも１つもった直鎖又は分枝鎖Ｃ１−６炭化水素基又は式ＮＨＲ２又は式ＮＲ２Ｒ３を有する基であり、ここで、Ｒ２とＲ３は相互に独立して第一級、第二級又は第三級アミン官能基を少なくとも１つ又は第四級窒素原子を少なくとも１つもった直鎖又は分枝鎖Ｃ１−６炭化水素基である。）
を有するモノマーより選ばれることを特徴とする、請求項７記載の毛髪用組成物。
【請求項１１】
該疎水性ブロックが、ビニル芳香族モノマー、ジエン及びジエンのアルキル誘導体、クロロプレン、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ６−１０アリール若しくはＣ１−１０アラルキルアクリレート、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ６−１０アリール若しくはＣ１−１０アラルキルメタクリレート、酢酸ビニル、式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒのビニルエーテル及び式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｒのアリルエーテル（ここで、ＲはＣ１−６アルキル基である。）、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、カプロラクトン、フッ素化された又はペルフルオロ鎖を有するエチレン、プロピレン及びビニルモノマーより選ばれた水溶性モノマーから形成されることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項１２】
該親水性ブロックが、２５モル％まで、好ましくは１０モル％まで、理想的には５モル％までの請求項１１記載の水不溶性モノマーを１種以上含むことを特徴とする、請求項７〜１０のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項１３】
１つ又は複数の該疎水性ブロックが２５モル％まで、好ましくは１０モル％まで、理想的には５モル％までの請求項７〜１０のいずれか１項に記載の１種以上の水溶性モノマーを含むことを特徴とする、請求項９又は１０記載の毛髪用組成物。
【請求項１４】
該線状ブロックコポリマーが該毛髪用組成物に対して０．０１質量％〜１０質量％、好ましくは０．１質量％〜５質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項１５】
毛髪に有益なポリマーがカチオン、アニオン、非イオン又は両性ポリマーであることを特徴とする、請求項１〜１４記載の毛髪用組成物。
【請求項１６】
毛髪に有益なカチオンポリマーが、アミン官能基を含むアクリル酸若しくはメタクリル酸エステル又はアクリル酸若しくはメタクリル酸アミドのホモポリマー又はコポリマー、第四級アンモニウム官能基を含む多糖類、ピペラジニル単位とアルキレン又はヒドロキシアルキレン単位を含むポリマー、水溶性ポリアミノアミド、アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウム環化ポリマー、第四級ジアンモニウムポリマー、第四級ポリアンモニウムポリマー、ビニルピロリドンやビニルイミダゾールの第四級ポリマー、ポリアミン、メタクリロイルオキシ（Ｃ１−４）アルキルトリ（Ｃ１−４）アルキルアンモニウム塩のポリマー、及びキトサンより選ばれることを特徴とする、請求項１５記載の毛髪用組成物。
【請求項１７】
毛髪に有益な該非イオンポリマーがビニルピロリドンとビニルカプロラクタムのコポリマー、酢酸ビニルホモポリマー、ポリアルキルオキサゾリン、酢酸ビニルとマレイン酸アルキルのコポリマー、アルキルアクリレートホモポリマー、アルキルメタクリレートホモポリマー、アクリル酸エステルとメタクリル酸エステルのコポリマー、アクリロニトリルと非イオンコモノマーのコポリマー、ポリアミド、非イオンポリウレタン及び非イオンシリコーンポリマーより選ばれることを特徴とする、請求項１５記載の毛髪用組成物。
【請求項１８】
毛髪に有益な該アニオンポリマーはアクリル酸とメタクリル酸又はその塩のホモポリマー又はコポリマー、クロトン酸コポリマー、Ｃ４−８モノ不飽和酸又は無水物コポリマー、カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド、スルホン基を含むホモポリマー又はコポリマー、アニオンポリウレタン及びアニオンシリコーングラフトポリマーより選ばれることを特徴とする、請求項１５記載の毛髪用組成物。
【請求項１９】
毛髪に有益な該両性ポリマーが酸性ビニル単位と塩基性ビニル単位を含むコポリマー、架橋アシル化ポリアミノアミド、双性イオン単位を含むポリマー、カルボキシル基を有するキトサン、部分アミノ化によって修飾された（Ｃ１−５）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー、両性ポリウレタン及び両性シリコーングラフトポリマーより選ばれることを特徴とする、請求項１５記載の毛髪用組成物。
【請求項２０】
毛髪に有益な１種又は複数種の該ポリマーが０．０１質量％〜２０質量％、好ましくは０．１質量％〜１０質量％の割合で存在することを特徴とする、請求項１〜１９のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項２１】
揮発性又は非揮発性シリコーン、アニオン、カチオン、両性又は非イオン界面活性剤、真珠光物質、乳白剤、顔料や着色剤、オイル、セラミドを含むワックス、有機又は鉱物のＵＶスクリーニング剤、フリーラジカルスカベンジャー、可塑剤、ビタミン類、タンパク、フケ止め剤、ｐＨを調整固定する物質、酸化防止剤、防腐剤、ヘアダイ前駆物質又は酸化剤のような化粧品添加剤及び／又は配合補助剤を含有することを特徴とする、請求項１〜２０記載の毛髪用組成物。
【請求項２２】
濃厚ローション、ゲル、クリーム又はペーストの形であることを特徴とする、請求項１〜２１のいずれか１項に記載の毛髪用組成物。
【請求項２３】
毛髪に有益な少なくとも１種のポリマーを含む毛髪用水性組成物を濃厚化又はゲル化するための、少なくとも１種の親水性ブロックと少なくとも１種の疎水性ブロックを含み、該親水性ブロックがエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ウレタン単位を含むブロックコポリマー及びシロキサン単位を含むブロックコポリマーを除く該線状ブロックコポリマーの少なくとも３０質量％である、水溶性又は水分散性線状ブロックコポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
本発明は、毛髪に有益な少なくとも１種のポリマーを含む毛髪用水性組成物を濃厚化又はゲル化するための、少なくとも１種の親水性ブロックと少なくとも１種の疎水性ブロックを含み、該親水性ブロックが線状ブロックコポリマーの少なくとも３０質量％である、線状ブロックコポリマーの使用、及びそのように濃厚化又はゲル化した毛髪用組成物に関する。
水性組成物を処方するために提唱されてきた多くの濃厚化又はゲル化ポリマーは、毛髪を洗浄、ケア、スタイリングするためのものであった。
これらのポリマーのうち最も頻繁に用いられるものは下記のものである。
キサンタンガム又はグアガムのような天然ポリマー、又はセルロース誘導体、デンプン、アルギン酸塩。これらの化合物は、濃厚組成物の化粧特性にしばしば悪影響を及ぼす。従って、毛髪を扱う場では、コンディショナの存在にもかかわらず、しばしば絹のような感じがせず、しばしば乾燥し、しばしば艶がなく見える。更に、それらの天然由来がゲル化力の変動に反映される原料の種々のバッチの間で再現性の問題を生じ得る。
グッドリッチ社から販売されているＣａｒｂｏｐｏｌｓ（登録商標）のような架橋アクリル酸合成ポリマーや少なくとも部分的に中和された２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（ＡＭＰＳ）ポリマー、例えば、クラリアント（Ｃｌａｒｉａｎｔ）社からＨｏｓｔａｃｅｒｉｎ（登録商標）ＡＭＰＳの商品名で販売されている製品。しかしながら、水中分散液の特殊で複雑なプロトコールがこれらの架橋ゲル化剤のために行われることが必要である。
【０００２】
これらの分散の問題を制限するために、現在、種々のゲル化剤、例えば、特に“分散しやすい”ＣａｒｂｏｐｏｌｓであるＣａｒｂｏｐｏｌｓ（登録商標）ＥＴＤ、又はＳｅｐｉｇｅｌ（登録商標）３０５の商品名でセピック社から販売されているポリアクリルアミドのような油又は油混合液に分散した架橋ゲル化剤が提唱されている。
しかしながら、水にＣａｒｂｏｐｏｌｓ（登録商標）ＥＴＤを分散するためにポリマーを膨潤させる特殊なプロトコールを行うことが必要であり、油中分散液として供給されるゲル化剤は必ず界面活性剤と油相を組成物に導入し、前記相は毛髪に適用するために企図された組成物の場合には特に望ましくない。
本発明者は、驚くべきことに、下記に詳述される特定のグループのブロックコポリマーが上記従来技術の濃厚化ポリマーやゲル化ポリマーの欠点を克服するだけでなく、毛髪用化粧料組成物に存在する他のポリマーの作用を強化し得る固有の有益な作用をもつことも可能にすることを見出した。
本発明者は、また、毛髪用組成物を濃厚化又はゲル化するために本発明に従って用いられるブロックコポリマーが、分子内に親水性部分と疎水性部分から生じる両親媒性によって経時安定であるとともに組成物の透明かつ魅力のある外観によって反映される優れた均一性を濃厚組成物に与えることを見出した。
【０００３】
その結果、本発明は、毛髪に有益な少なくとも１種のポリマーを含む毛髪用水性組成物を濃厚化又はゲル化するための、少なくとも１種の親水性ブロックと少なくとも１種の疎水性ブロックを含み、該親水性ブロックがエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ウレタン単位を含むブロックコポリマー及びシロキサン単位を含むブロックコポリマーを除く線状ブロックコポリマーの少なくとも３０質量％である、水溶性又は微細な水分散性の線状ブロックコポリマーの使用に関する。
本発明は、また、化粧品に許容しうる水性媒体中に、
毛髪に有益な少なくとも１種のポリマーと、
少なくとも１種の親水性ブロックと少なくとも１種の疎水性ブロックを含み、該親水性ブロックがエチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ウレタン単位を含むブロックコポリマー及びシロキサン単位を含むブロックコポリマーを除く線状ブロックコポリマーの少なくとも３０質量％である、少なくとも１種の水溶性又は微細な水分散性の線状ブロックコポリマーと
を組成物を濃厚化又はゲル化するのに十分な量で含む毛髪用組成物に関する。
【０００４】
本発明のために、“毛髪に有益なポリマー”という表現は固定特性をもつポリマー、即ち、毛髪に対する保持、又はコンディショニング特性を与えるポリマーを意味する。“コンディショニング特性”という言葉は、次の特性：毛髪のもつれのほどけ易さ、軟らかさ、輝き、滑らかさの少なくとも１つの改善を意味する。
組成物を“濃厚化又はゲル化するのに十分な量”という表現は、組成物に０．１　Ｐａ．ｓ　（１ポアズ）より大きく、好ましくは０．２　Ｐａ．ｓ　（２ポアズ）より大きいＲｈｅｏｍａｔ　ＲＭ　１８０レオメータをせん断速度２００　ｓ−１で用いて２５℃の温度で測定した動的粘度を生じ得る量を意味する。
毛髪用水性組成物を濃厚化又はゲル化するために本発明に従って用いることができる線状ブロックコポリマーは、“両親媒性”コポリマー、即ち、疎水性ブロックと親水性ブロック双方を含むコポリマーである。
本発明によれば、“疎水性ブロック”という言葉は少なくとも７５モル％の水不溶性モノマーを含むブロックを意味し、“親水性ブロック”という言葉は少なくとも７５モル％の水溶性モノマーを含むブロックを意味する。
【０００５】
本発明に用いられるブロックコポリマーの親水性ブロックを形成する水溶性モノマーは、アニオン、非イオン又はカチオンモノマーであってもよく、単独で又は２種以上の異なるモノマーを含む混合物の形であってもよい。
アニオン水溶性モノマーの例としては、エチレン系不飽和カルボン酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸又はビニルホスホン酸が挙げられる。
非イオン水溶性モノマーとしては、特に、アクリルアミド、Ｃ１−６Ｎ−アルキル又はＣ１−３Ｎ，Ｎ−ジアルキルアクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレート、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、炭素原子４〜９個を有する環状基を含むＮ−ビニルラクタム、ビニルアルコール（酢酸ビニルの形で共重合してから加水分解する）、エチレンオキシド、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート又はヒドロキシプロピルメタクリレートが挙げられる。
【０００６】
更に、カチオン水溶性モノマーとしては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、メチルビニルイミダゾリウムクロリド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、ビニルアミン又は下記式
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｘ２
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基であり、
Ｘ２は第一級、第二級又は第三級アミン官能基を少なくとも１つ又は第四級窒素原子を少なくとも１つもった直鎖又は分枝鎖Ｃ１−６炭化水素基、又は式ＮＨＲ２又は式ＮＲ２Ｒ３の基であり、ここで、Ｒ２とＲ３は相互に独立して第一級、第二級又は第三級アミン官能基を少なくとも１つ又は第四級窒素原子を少なくとも１つもった直鎖又は分枝鎖Ｃ１−６炭化水素基である。）
を有するモノマーが挙げられる。
ブロックコポリマーの疎水性ブロックを形成する水不溶性モノマーは、好ましくはスチレン又はそのアルキル誘導体のようなビニル芳香族モノマー、例えば、４−ブチルスチレン、α−メチルスチレン又はビニルトルエン、ブタジエン又は１，３−ヘキサジエンのようなジエン、又はイソプレン又はジメチルブタジエンのようなジエンのアルキル誘導体、クロロプレン、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ６−１０アリール又はＣ６−１０アラルキルアクリレート又はＣ１−１０アルキル、Ｃ６−１０アリール又はＣ６−１０アラルキルメタクリレート、例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソボルニル、フェニル又はベンジル、（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒのビニルエーテル又は式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｒのアリルエーテル（ここで、ＲはＣ１−６アルキル基である。）、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、カプロラクトン、エチレン、プロピレン、フッ素化された又はペルフルオロ鎖を有するビニルモノマー、例えば、フルオロアルキルアクリレート又はメタクリレート、又はアルキルα−フルオロアクリレートより選ばれる。
【０００７】
ブロックコポリマーの疎水性ブロックと親水性ブロックの定義について上で示したように、水不溶性モノマーと水溶性モノマーは疎水性ブロックと親水性ブロックのそれぞれ少なくとも７５モル％である。言いかえると、各疎水性ブロックは２５モル％までの水溶性モノマーを１種以上含んでもよい。この割合は、好ましくは１０モル％以下、理想的には５モル％以下である。
同様に、各親水性ブロックは２５モル％まで、好ましくは１０モル％まで、理想的には５モル％までの水不溶性モノマーを１種以上含んでもよい。
用いられる線状ブロックコポリマーには、それぞれ水溶性モノマーと水不溶性モノマーのみからなるものが含まれることは明らかである。これらのブロックは、同じタイプの２種以上の異なるモノマーを含むホモポリマーブロック又はコポリマーブロックであってもよい。
“水溶性モノマー”という用語は、２５℃において０．５％の重量濃度で導入し、場合によっては中和した場合、巨視的に均一で透明な溶液、即ち、波長５００　ｎｍで厚さ１　ｃｍの試料による光透過率が少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％である溶液の生成を可能にするモノマーを意味する。
疎水性或いは親水性であり、コポリマー或いはホモポリマーである各ブロックの数平均分子量は、好ましくは５００〜１０００００、特に５００〜５００００であり、多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．０１〜３．０、好ましくは１．１〜２．５である。
【０００８】
本発明に用いられる線状ブロックコポリマーは、
式ＡＢの２ブロックコポリマー、
式ＡＢＡ又はＢＡＢの３ブロックコポリマー、又は
少なくとも２つの親水性ブロックと少なくとも２つの疎水性ブロックが交互に並んだ多ブロックコポリマーであり、各ブロックＡは親水性ブロックであり、各ブロックＢは疎水性ブロックであり、同じポリマーのブロックＡは同じでも異なってもよく、同じポリマーのブロックＢは同じでも異なってもよい。
２ブロックコポリマーと親水性中央ブロックと２つの疎水性サイドブロックを含む３ブロックが特に好ましい。
前に示したように、毛髪用水性組成物に用いられる両親媒性ブロックコポリマーは水溶性か又は微細な水分散性である。
本特許出願において“水溶性”や“微細な水分散性”という用語は、２５℃において０．１％の重量濃度で水に導入した場合、巨視的に均一で透明な又は半透明な溶液又は懸濁液、即ち、波長５００　ｎｍで１　ｃｍ厚さの試料による光透過率が少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％である溶液又は懸濁液を生成するポリマーを意味する。
この水に溶解又は微細に分散する能力は、両親媒性ブロックコポリマーの親水性ブロックの高割合に関連する。
この割合は、少なくとも３０質量％でなければならず、好ましくは６０質量％以上であるが、９７質量％を超えない。
【０００９】
本発明のブロックポリマーはブロックポリマーを得るために通例用いられる合成法により調製することができる。例としては、アニオン又はカチオン重合、いろいろな方法で用いることができる制御フリーラジカル重合　（”Ｎｅｗ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ”，　Ｂｌａｃｋｉｅ　Ａｃａｄｅｍｉｃ　＆　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ，　Ｌｏｎｄｏｎ，　１９９５，　ｖｏｌ．　２，　ｐ．　１；　Ｔｒｅｎｄｓ　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．　４，　ｐ．　１８３　（１９９６），　Ｃ．　Ｊ．　Ｈａｗｋｅｒを参照のこと）、例えば、原子移動ラジカル重合　（ＡＴＲＰ）　（ＪＡＣＳ，　１１７，　ｐ．　５６１４　（１９９５），　Ｍａｔｙｊａｓｅｚｗｓｋｉ　ｅｔ　ａｌ．を参照のこと）、ニトロキシドのようなフリーラジカルによる方法　（Ｇｅｏｒｇｅｓ　ｅｔ　ａｌ．，　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，　１９９３，　２６，　２９８７）が挙げられる。
これらの方法は、本発明のポリマーにおいて２つのタイプのブロックの一方だけを得るために用いることができ、もう一方のブロックは用いられる開始剤によって、又は親水性ブロックと疎水性ブロック間のカップリング反応によって最終ポリマーに導入される。
本発明の毛髪用水性組成物中の両親媒性線状ブロックコポリマーの量は、コポリマーの分子量、親水性ブロックと疎水性ブロックの数とサイズ、毛髪に有益なポリマーの量、得ることが所望される組成物の上記すべての粘度について述べることができる多くのパラメータに左右される。
十分な濃厚化又はゲル化は、毛髪組成物に対して、一般的には０．０１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の線状ブロックコポリマーの量で得られる。
本発明の毛髪組成物は、毛髪に有益な少なくとも１種のポリマーを含む。
このポリマーは、カチオン、アニオン、非イオン又は両性ポリマーであってもよい。
【００１０】
カチオンポリマーは、例えば、欧州特許第０　３３７　３５４号、フランス特許第２　２７０８４６号、同第２　３８３　６６０号、同第２　５９８　６１１号、同第２　４７０　５９６号、同第２　５１９　８６３号の特許出願に記載されるものより選ばれる。
好ましいカチオンポリマーは、高分子主鎖の一部をなしているか又はそれに直接結合している側鎖基がもっている第一級、第二級、第三級及び／又は第四級アミン基を有する単位を含むものより選ばれる。
カチオンポリマーのうち、特にポリアミン、ポリアミノアミド、第四級ポリアンモニウムタイプのポリマーを挙げることができる。これらは既知の生成物である。
本発明に従って用いることができかつ特に挙げることができるポリアミン、ポリアミノアミド、第四級ポリアンモニウムタイプのポリマーは、フランス特許第２　５０５　３４８号又は同第２　５４２　９９７号に記載されるものである。これらのポリマーのうち下記のものを特に挙げることができる。
（１）下記式の単位を含む、アミン官能基を有するアクリル酸エステル若しくはメタクリル酸エステル又はアクリル酸アミド若しくはメタクリル酸アミドから誘導されたホモポリマー又はコポリマー。
【００１１】
【化１】
2004002432.tif 000002
【００１２】
（式中、Ｒ３は同じでも異なってもよく、水素又はＣＨ３基であり、
Ａは同じでも異なってもよく、炭素原子１〜６個、好ましくは炭素原子２又は３個を有する線状又は分枝鎖アルキル基、又は炭素原子１〜４個を有するヒドロキシアルキル基であり、
Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同じでも異なってもよく、炭素原子１〜１８個を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは炭素原子１〜６個を有するアルキル基であり、
Ｒ１、Ｒ２は同じでも異なってもよく、水素原子又は炭素原子１〜６個を有するアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基であり、
Ｘ−はメトスルフェートアニオンのような鉱酸又は有機酸又は塩素又は臭素のようなハライドから誘導されたアニオンである。
（１）のコポリマー群は、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｃ１−４低級アルキル基で窒素について置換されたアクリルアミドやメタクリルアミド、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステルから誘導された基、ビニルピロリドン又はビニルカプロラクタムのようなビニルラクタム、又はビニルエステルより選ぶことができるコモノマーから誘導された１以上の単位を含むことができる。
【００１３】
（１）のコポリマーのうち下記のコポリマーを特に挙げることができる。
−アクリルアミドと硫酸ジメチル又はハロゲン化ジメチルで四級化されたジメチルアミノエチルメタクリレートのコポリマー、例えば、ハーキュレス社からＨｅｒｃｏｆｌｏｃの商品名で販売されている製品、
−アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー、例えば、欧州特許出願第０８０　９７６号に記載され、チバガイギー社からＢｉｎａ　Ｑｕａｔ　Ｐ　１００の商品名で販売されているコポリマー、
−アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートのコポリマー、ハーキュレス社からＲｅｔｅｎの商品名で販売されているコポリマー、
−四級化又は非四級化ビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリレート又はメタクリレートコポリマー、例えば、Ｇａｆｑｕａｔ（登録商標）７３４又はＧａｆｑｕａｔ（登録商標）７５５のようなＩＳＰ社からＧａｆｑｕａｔ（登録商標）の商品名で販売されている製品、又はコポリマー８４５、９５８、９３７として知られる製品。これらのポリマーは、フランス特許第２　０７７　１４３号と同第２　３９３　５７３号に詳述されている。
−ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンターポリマー、例えば、ＩＳＰ社からＧａｆｆｉｘ（登録商標）ＶＣ　７１３の商品名で販売されている製品、
−ビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピリジメチルアミンコポリマー、ＩＳＰからＳｔｙｌｅｚｅ（登録商標）ＣＣ　１０の商品名で特に販売されている、
−四級化ビニルピロリドン／ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えば、ＩＳＰ社からＧａｆｑｕａｔ（登録商標）ＨＳ　１００の商品名で販売されている製品。
【００１４】
（２）第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、フランス特許第１４９２　５９７号に記載され、特にユニオンカーバイドコーポレーション社から“ＪＲ”（ＪＲ　４００、ＪＲ　１２５、ＪＲ　３０Ｍ）又は“ＬＲ”（ＬＲ　４００、ＬＲ　３０Ｍ）の商品名で販売されているポリマー。これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロース第四級アンモニウムとしてＣＴＦＡ辞典に定義されている。
（３）ヒドロキシアルキルセルロースのような米国特許第４　１３１　５７６号に特に記載された水溶性第四級アンモニウムモノマーとグラフトしたセルロース又はセルロース誘導体のコポリマーのようなカチオンセルロース誘導体、例えば、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩と特にグラフトしたヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−又はヒドロキシプロピルセルロース。
この定義に対応する市販品は、特にナショナルスターチ社からＣｅｌｑｕａｔ（登録商標）Ｌ　２００やＣｅｌｑｕａｔ（登録商標）Ｈ　１００の商品名で販売されている製品である。
【００１５】
（４）米国特許第３　５８９　５７８号や同第４　０３１　３０７号に特に記載されているカチオン多糖類、例えば、トリアルキルアンモニウムカチオン基を有するグアガム。例えば、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウムの塩（例えば、塩化物）で変性したグアガムが使われる。
そのような製品はメイホール社からＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１３Ｓ、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１５、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１７、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ１６２の商品名で特に販売されている。
（５）ピペラジニル単位と直鎖又は分枝鎖を含む２価のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基からなり、任意により酸素原子、イオウ原子又は窒素原子又は芳香環又は複素環で中断されたポリマー、又はそれらのポリマーの酸化及び／又は四級化生成物。そのようなポリマーは、特にフランス特許第２　１６２　０２５号や同第２　２８０　３６１号に記載されている。
【００１６】
（６）特に酸性化合物とポリアミンとの重縮合によって調製された水溶性ポリアミノアミド。これらのポリアミノアミドはエピハロヒドリン、ジエポキシド、ジアンヒドリド、不飽和ジアンヒドリド、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド又はビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、ビスアルキルハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物の反応から生じるオリゴマーで架橋され得る。架橋剤はポリアミノアミドのアミン基に対して０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で用いられる。これらのポリアミノアミドはアルキル化することができ、１種以上の第三級アミン官能基を含む場合には四級化され得る。そのようなポリマーは、特にフランス特許第２　２５２　８４０号や同第２　３６８　５０８号に記載されている。
（７）ポリアルキレンポリアミンとポリカルボン酸との縮合に続いて二官能基剤でアルキル化することから得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマーを挙げることができ、ここで、アルキル基は炭素原子１〜４個を有し、好ましくはメチル基、エチル基又はプロピル基であり、アルキレン基は炭素原子１〜４個を有し、好ましくはエチレン基である。そのようなポリマーは特にフランス特許第１　５８３　３６３号に記載されている。
こられの誘導体のうち、特にサンド社からＣａｒｔａｒｅｔｉｎｅ（登録商標）Ｆ、Ｆ４又はＦ８の商品名で販売されているアジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンポリマーを挙げることができる。
【００１７】
（８）２つの第一級アミン基と少なくとも１つの第二級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとジグリコール酸及び炭素原子３〜８個を有する飽和ジカルボン酸より選ばれたジカルボン酸との反応によって得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸とのモル比は、０．８：１〜１．４：１であり、それから得られるポリアミノアミドを、ポリアミノアミドの第二級アミン基に対するエピクロロヒドリンのモル比０．５：１〜１．８：１でエピクロロヒドリンと反応させる。そのようなポリマーは、米国特許第３　２２７　６１５号や同第２　９６１　３４７号に記載されている。
この種のポリマーは、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンコポリマーの場合にハーキュレス社からＨｅｒｃｏｓｅｔｔ（登録商標）５７の商品名で又はハーキュレス社からＰＤ　１７０又はＤｅｌｓｅｔｔｅ（登録商標）１０１の商品名で販売されている。
（９）鎖の主成分として下記式（Ｖａ）又は（Ｖｂ）に対応する単位を含むホモポリマー又はコポリマーのようなアルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー。
【００１８】
【化２】
2004002432.tif 000003
【００１９】
（式中、ｋとｔは０又は１であり、ｋ　＋　ｔは１であり；
Ｒ１２は水素原子又はメチル基であり；
Ｒ１０及びＲ１１は各々独立して炭素原子１〜６個を有するアルキル基、Ｃ１−５ヒドロキシアルキル基、低級（Ｃ１−Ｃ４）アミドアルキル基であ、Ｒ１０とＲ１１はそれらが結合している窒素原子と共にピペリジル又はモルホリニルのような複素環でもあり；
Ｙ−は臭素、塩素、酢酸、ホウ酸、クエン酸、酒石酸、重硫酸、重亜硫酸、硫酸又はリン酸のようなアニオンである。）
これらのポリマーは、フランス特許第２　０８０　７５９号及びその追加特許第２　１９０　４０６号に記載されている。
上で定義したポリマーのうち、特にカルゴン社からＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）１００の商品名で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー（及び重量平均低分子量の同族体）とＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０の商品名で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
（１０）式（ＶＩ）に対応する反復単位を含む第四級ジアンモニウムポリマー。
【００２０】
【化３】
2004002432.tif 000004
【００２１】
（式中、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同じでも異なってもよく、炭素原子１〜２０個を有する脂肪族基、脂環式基、又はアリール脂肪族基又は低級ヒドロキシアルキル脂肪族基であり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は一緒に又は別個にそれらが結合している窒素原子と共に窒素以外の第２ヘテロ原子を任意に含む複素環でもあり、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６はニトリル基、エステル基、アシル基又はアミド基又は基−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１７−Ｄ又は−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１７−Ｄで置換された直鎖又は分枝鎖Ｃ１−６アルキル基でもあり、ここで、Ｒ１７はアルキレン基であり、Ｄは第四級アンモニウム基である；
Ａ１及びＢ１は直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和であってもよく、１つ以上の芳香環又は１つ以上の酸素原子又はイオウ原子又はスルホキシド基、スルホン基、ジスルフィド基、アミノ基、アルキルアミノ基、ヒドロキシル基、第四級アンモニウム基、ウレイド基、アミド基又はエステル基を主鎖に含有、結合又は挿入することができる炭素原子２〜２０個を有するポリメチレン基であり、
Ｘ−は鉱酸又は有機酸から誘導されたアニオンであり；
Ａ１とＲ１３とＲ１５はそれらが結合している２つの窒素原子とピペラジン環を形成することができ、Ａ１が直鎖又は分枝鎖、飽和又は不飽和アルキレン基又はヒドロキシアルキレン基である場合には、Ｂ１は基：
−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−
であってもよく、ここで、Ｄは
ａ）式：　−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基、ここで、Ｚは直鎖又は分枝鎖炭化水素基又は下記式の１つに対応する基である：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２−
−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｙ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−
ここで、ｘとｙは特定のユニークな重合度である１〜４の整数又は平均重合度である１〜４の数である；
【００２２】
ｂ）ピペラジン誘導体のような第二級ビスジアミン残基；
ｃ）式：　−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−の第二級ビスジアミン残基、ここで、Ｙは直鎖又は分枝鎖炭化水素基である、又は２価基−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−　；
ｄ）式：　−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基
である。
好ましくは、Ｘ−は塩素又は臭素のようなアニオンである。
これらのポリマーの数平均分子量は、一般的には１０００〜１０００００である。
この種のポリマーは、特にフランス特許第２　３２０　３３０号、同第２　２７０　８４６号、同第２　３１６　２７１号、同第２　３３６　４３４号、同第２　４１３　９０７号、米国特許第２　２７３　７８０号、同第２　３７５　８５３号、同第２　３８８　６１４号、同第２　４５４　５４７号、同第３　２０６　４６２号、同第２　２６１　００２号、同第２　２７１　３７８号、同第３　８７４　８７０号、同第４　００１　４３２号、同第３　９２９　９９０号、同第３　９６６　９０４号、同第４　００５　１９３号、同第４　０２５　６１７号、同第４　０２５　６２７号、同第４　０２５　６５３号、同第４　０２６　９４５号、同第４　０２７　０２０号に記載されている。
特に、下記式に対応する反復単位からなるポリマーを用いることが可能である。
【００２３】
【化４】
2004002432.tif 000005
【００２４】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同じでも異なってもよく、炭素原子１〜４個有するアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、ｎ及びｐは２〜２０の範囲にある整数であり、Ｘ−は鉱酸又は有機酸から誘導されたアニオンである。
特に好ましい式（ＶＩＩ）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基であり、ｎ　＝　３、ｐ　＝　６、Ｘ　＝　Ｃｌである化合物であり、塩化ヘキサジメトリン（ＣＴＦＡ）として既知である。
（１１）下記式（ＶＩＩＩ）の単位からなる第四級ポリアンモニウムポリマー。
【００２５】
【化５】
2004002432.tif 000006
【００２６】
（式中、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同じでも異なってもよく、水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、β−ヒドロキシエチル基、β−ヒドロキシプロピル基又は−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｐＯＨ基であるが、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同時に水素原子ではなく、ここで、ｐは０又は１〜６の整数である、
ｒ及びｓは同じでも異なってもよく、１〜６の範囲にある整数であり、
ｑは０又は１〜３４の範囲にある整数であり、
Ｘ−はハライドのようなアニオンであり、
Ａはジハライド基であり、好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−であることが好ましい。）
そのような化合物は、特に欧州特許出願第１２２　３２４号に記載されている。
こられの製品のうち、例えば、ミラノール社から販売されている”Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）Ａ　１５”、”Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＤ１”、”Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＺ１”、”Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）１７５”を挙げることができる。
（１２）ビニルピロリドンやビニルイミダゾールの第四級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からＬｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）ＦＣ　９０５、ＦＣ　５５０、ＦＣ　３７０の商品名で販売されている製品。特にビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリウムクロリドのコポリマーを挙げることができる。
【００２７】
（１３）ポリアミン、例えば、ＣＴＦＡ辞典における”ポリエチレングリコール（１５）獣脂ポリアミン”の参照名でコグニスから販売されている製品Ｐｏｌｙｑｕａｒｔ（登録商標）Ｈ。
（１４）架橋又は非架橋メタクリロイルオキシ（Ｃ１−４）アルキルトリ（Ｃ１−４）アルキルアンモニウム塩ポリマー、例えば、塩化メチルで四級化したジメチルアミノエチルメタクリレートのホモ重合、又はアクリルアミドと塩化メチルで四級化したジメチルアミノエチルメタクリレートとの共重合によって得られたポリマー。続いてホモ重合又は共重合はオレフィン不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋される。鉱油中前記コポリマーの５０質量％を含む分散液の形のアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド架橋コポリマー（重量で２０／８０）を特に用いることができる。この分散液はアライドコロイド社によるＳａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ　９２の商品名で販売されている。鉱油中又は液体エステル中約５０質量％のホモポリマーを含むメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋ホモポリマーを用いることもできる。これらの分散液は、アライドコロイド社からＳａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ　９５やＳａｌｃａｒｅ（登録商標）ＳＣ　９６の商品名で販売されている。
【００２８】
本発明の関連で用い得る他のカチオンポリマーは、カチオンタンパク質又はカチオンタンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン単位又はビニルピリジニウム単位を含むポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンの縮合物、第四級ポリウレイレン、カチオンキチン誘導体、又はアミノ官能シリコーンである。
本発明の化粧料組成物に用いることができるすべのカチオンポリマーのうち、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、例えば、ユニオンカーバイドコーポレーションからＪＲ　４００の商品名で販売されている製品、カチオンシクロポリマー、特にカルゴン社からＭｅｒｑｕａｔ（登録商標）１００、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０、Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）Ｓの商品名で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー又はコポリマー、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩で変性したグアガムのようなカチオン多糖類、ピニルピロリドンとビニルイミダゾールの四級化コポリマー、上記式（ＶＩ）と（ＶＩＩＩ）の反復単位を含むことが好ましい第四級ポリアンモニウム重縮合、又はその混合物を用いることが好ましい。
一般的に用いられる有益なアニオンポリマーは、カルボン酸、スルホン酸又はリン酸から誘導される基を含むポリマーであり、数平均分子量が約５００〜５００００００である。
カルボキシル基は、不飽和モノカルボン酸モノマー又はジカルボン酸モノマー、例えば、下記式に対応するものによって与えられる。
【００２９】
【化６】
2004002432.tif 000007
【００３０】
（式中、ｎは０〜１０の整数であり、
Ａ１はメチレン基であり、任意により、１より大きいときに不飽和基の炭素原子又は隣接のメチレン基に酸素又はイオウのようなヘテロ原子を介して結合し、
Ｒ７は水素原子又はフェニル基又はベンジル基であり、
Ｒ８は水素原子又は低級アルキル基又はカルボキシル基であり、
Ｒ９は水素原子、低級アルキル基又は−ＣＨ２−ＣＯＯＨ基、フェニル基又はベンジル基である。）
上記式において、低級アルキル基は、好ましくは炭素原子１〜４個、特にメチル基やエチル基を含む基である。
本発明に好ましいカルボン酸を含む有益なアニオンポリマーは、下記のものである。
Ａ）アクリル酸又はメタクリル酸ホモ又はコポリマー、又はその塩、特にアライドコロイド社からＶｅｒｓｉｃｏｌ（登録商標）Ｅ又はＫ、ＢＡＳＦ社からＵｌｔｒａｈｏｌｄの商品名で販売されている製品、ハーキュレス社からＲｅｔｅｎ（登録商標）４２１、４２３又は４２５の商品名でナトリウム塩の形で販売されているアクリル酸とアクリルアミドのコポリマー、又はポリヒドロキシカルボン酸のナトリウム塩。
【００３１】
Ｂ）アクリル酸又はメタクリル酸と、エチレン、スチレン、ビニルエステル、アクリル酸又はメタクリル酸エステルのようなモノエチレンモノマーとのコポリマー、ポリエチレングルコールのようなポリアルキレングリコールにグラフトされていてもよく、架橋されていてもよい。そのようなポリマーは、特にフランス特許第１，２２２，９４４号、ドイツ特許出願第２，３３０，９５６号に記載され、この種のコポリマーは、特にＬｕｘｅｍｂｏｕｒｇ特許出願第７５３７０号や同第７５３７１号に記載される鎖中に任意によりＮ−アルキル化及び／又はＮ−ヒドロキシアルキル化アクリルアミド単位を含み、アメリカンシアナミド社からＱｕａｄｒａｍｅｒ（登録商標）の商品名で販売もされている。アクリル酸とＣ１−Ｃ４アルキルメタクリレートのコポリマー、ビニルピロリドン、アクリル酸、Ｃ１−Ｃ２０アルキル、例えば、ラウリルのメタクリレートのターポリマー、例えば、ＩＳＰ社からＡｃｒｙｌｉｄｏｎｅ（登録商標）ＬＭの商品名で販売されている製品、メタクリル酸／アクリル酸エチル／ｔｅｒｔ−アクリル酸ブチルターポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からＬｕｖｉｍｅｒ（登録商標）１００　Ｐの商品名で販売されている製品を挙げることができる。
【００３２】
Ｃ）鎖内に酢酸ビニル単位又はプロピオン酸ビニル単位を含むもののようなクロトン酸、任意により直鎖又は分枝鎖飽和カルボン酸と炭素原子を少なくとも５個含むもののような長鎖炭化水素とのアリルエステル又はメタリルエステル、ビニルエーテル又はビニルエステルのようなこれらのポリマーは任意によりグラフトや架橋されることが可能である他のモノマー、又はα−又はβ−環状カルボン酸のビニル、アリル又はメタリルエステルから誘導されるコポリマー。そのようなポリマーは、特に、フランス特許第１　２２２　９４４号、同第１　５８０　５４５号、同第２　２６５　７８２号、同第２　２６５　７８１号、同第１　５６４　１１０号、同第２　４３９　７９８号に記載されている。この種類に包含される市販品は、ナショナルスターチ社から販売されている樹脂２８−２９−３０、２６−１３−１４、２８−１３−１０である。
Ｄ）下記のものより選ばれるＣ４−Ｃ８モノ不飽和カルボン酸又は無水物から誘導されるコポリマー：
−　（ｉ）　１種以上のマレイン酸、フマル酸又はイタコン酸又は無水物と（ｉｉ）ビニルエステル、ビニルエーテル、ビニルハライド、フェニルビニル誘導体、アクリル酸及びそのエステルより選ばれた少なくとも１種のモノマーを含むコポリマー、これらのコポリマーの無水物官能基はモノエステル化又はモノアミノ化されてもよい。そのようなポリマーは、特に米国特許第２　０４７　３９８号、同第２　７２３　２４８号、同第２　１０２　１１３号、英国特許第８３９　８０５号に記載され、特にＩＳＰ社からＧａｎｔｒｅｚ（登録商標）ＡＮ又はＥＳの商品名で販売されている。
【００３３】
−　（ｉ）　１種以上のマレイン酸、シトラコン酸又はイタコン酸の無水物単位と（ｉｉ）鎖内に１種以上のアクリルアミド基、メタクリルアミド基、α−オレフィン基、アクリル酸エステル基、メタクリル酸エステル基、アクリル酸基、メタクリル酸基又はビニルピロリドン基を含んでいてもよいアリルエステル又はメタリルエステルより選ばれた１種以上のモノマーを含むコポリマー、これらのコポリマーの無水物官能基はモノエステル化又はモノアミノ化されてもよい。
これらのポリマーは、例えば、出願人によるフランス特許第２　３５０　３８４号や同第２　３５７　２４１号に記載されている。
Ｅ）カルボキシレート基を含むポリアクリルアミド。
スルホン基を含むポリマーは、ビニルスルホン単位、スチレンスルホン単位、ナフタレンスルホン単位又はアクリルアミドアルキルスルホン単位を含むポリマーである。
これらのポリマーは、特に下記のものより選ぶことができる。
−分子量が約１０００〜１０００００のポリビニルスルホン酸塩、又はアクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステルのような不飽和コモノマー、又はアクリルアミド又はその誘導体、ビニルエーテル又はビニルピロリドンのような不飽和コモノマーとのコポリマー。
−ポリスチレンスルホン酸塩、例えば、ナショナルスターチから、例えば、Ｆｌｅｘａｎ（登録商標）５００やＦｌｅｘａｎ（登録商標）１３０の商品名で販売されているナトリウム塩。これらの化合物はフランス特許第２　１９８　７１９号に記載されている。
−ポリアクリルアミドスルホン酸塩、米国特許第４　１２８　６３１号に挙げられているもの、特にヘンケルからＣｏｓｍｅｄｉａ　Ｐｏｌｙｍｅｒ（登録商標）ＨＳＰ　１１８０の商品名で販売されているポリアクリルアミドエチルプロパンスルホン酸。
【００３４】
本発明の毛髪組成物において用いることができる有益な両性ポリマーは、鎖内にランダムに分布された単位ＢとＣを含むポリマーより選ぶことができ、ここで、Ｂは塩基性窒素原子を少なくとも１つ含むモノマーより誘導された単位であり、Ｃはカルボキシル基又はスルホン基を１種以上含むモノマーから誘導された単位である。有益な両性ポリマーはカルボキシベタイン型又はスルホベタイン型の双性イオンを含むことができる。
少なくとも１つが炭化水素基を介してカルボン酸基又はスルホン酸基をもつ第一級、第二級、第三級又は第四級アミン基を含むカチオン主鎖を有するポリマーであってもよい。有益な両性ポリマーは、カルボキシル基の１つが１つ以上のアミン基を含むポリアミンと反応したα，β−不飽和カルボン酸から誘導されたアニオン鎖を有してもよい。
上で示した定義に対応する有益な両性ポリマーは、特に下記ポリマーより選ばれる。
（１）カルボキシル基をもったビニル化合物から誘導されたモノマー、例えば、特にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、α−クロロアクリル酸と、少なくとも１つの塩基性原子を含む置換ビニル化合物、例えば、特にジアルキルアミノアルキルメタクリレート又はアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド又は−アクリルアミドから誘導された塩基性モノマーの共重合から得られるポリマー。そのような化合物は、米国特許第３　８３６　５３７号に記載されている。
【００３５】
（２）下記のものから誘導された単位を含むポリマー。
（ａ）アクリルアミド及び窒素原子についてアルキル基で置換されたメタクリルアミドより選ばれた少なくとも１種のモノマー、
（ｂ）１つ以上のカルボキシル基を含む少なくとも１種の酸性コモノマー、
（ｃ）少なくとも１種の塩基性コモノマー、例えば、アクリル酸やメタクリル酸の第一級、第二級、第三級、第四級アミン置換基を含むエステル、又は硫酸ジメチル又は硫酸ジエチルによるジメチルアミノエチルメタクリレートの四級化生成物。
本発明に特に好ましいＮ−置換アクリルアミド又はメタクリルアミドは、アルキル基が炭素原子２〜１２個を有する基、特にＮ−エチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−オクチルアクリルアミド、Ｎ−デシルアクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド又は対応するメタクリルアミドである。
酸性コモノマーは、特に、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸又はフマル酸、又はマレイン酸又はフマル酸又は無水物の炭素原子１〜４個を有するアルキルモノエステルより選ばれる。
好ましい塩基性コモノマーは、アミノエチルメタクリレート、ブチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレート又はＮ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチルメタクリレートである。
【００３６】
ＣＴＦＡ　（４ｔｈ　ｅｄｉｔ．，　１９９１）名がオクチルアミド／アクリレート／ブチルアミノエチルメタクリレートコポリマーであるコポリマー、例えば、ナショナルスターチ社からＡｍｐｈｏｍｅｒ（登録商標）又はＬｏｖｏｃｒｙｌ（登録商標）４７の商品名で販売されている製品が特に用いられる。
（３）下記一般式を有するポリアミノアミドから誘導された架橋した一部又は全部アルキル化ポリアミノアミド。
−（ＣＯ−Ｒ１０−ＣＯ−Ｚ−）−
（式中、Ｒ１０は飽和ジカルボン酸、エチレン２重結合を含むモノ又はジカルボン酸脂肪族酸、これらの酸の炭素原子１〜６個を有する低級アルカノールのエステル又は前記酸のいずれか１つをビス（第一級）アミン又はビス（第二級）アミンに付加することから誘導される基から誘導される２価基であり、Ｚはビス（第一級）、モノ又はビス（第二級）ポリアルキレンポリアミン基であり、好ましくは
６０〜１００モル％の割合で下記基
−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ］ｐ−
ここで、ｘ　＝　２、ｐ　＝　２又は３、又はｘ　＝　３、ｐ　＝　２であり、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン又はジプロピレントリアミンから誘導される基；
０〜４０モル％の割合で下記基
−ＮＨ−［（ＣＨ２）ｘ−ＮＨ］ｐ−
ここで、ｘ　＝　２、ｐ　＝　１であり、エチレンジアミンから誘導される基、又はピペラジンから誘導される下記基：
【００３７】
【化７】
2004002432.tif 000008
【００３８】
０〜２０モル％の割合でヘキサメチレンジアミンから誘導される下記基
−ＮＨ−（ＣＨ２）６−ＮＨ−
である。）
これらのポリアミノアミドは、ポリアミノアミドのアミノ基当たり０．０２５〜０．３５モルの架橋剤を用いてエピハロヒドリン、ジエポキシド、２無水物及びビス不飽和誘導体から選ばれた二官能架橋剤を付加することにより架橋され、アクリル酸、クロロ酢酸又はアルカンスルトン、又はその塩の作用によってアルキル化される。
飽和カルボン酸は、好ましくは、炭素原子６〜１０個を有する酸、例えば、アジピン酸、２，２，４−トリメチルアジピン酸又は２，４，４−トリメチルアジピン酸、テレフタル酸、エチレン二重結合を含む酸、例えば、アクリル酸、メタクリル酸又はイタコン酸より選ばれる。
アルキル化に用いられるアルカンスルトンは、好ましくはプロパンスルトン又はブタンスルトンであり、アルキル化剤の塩は、好ましくはナトリウム塩又はカリウム塩である。
（４）下記式を有する双性イオン単位を含むポリマー。
【００３９】
【化８】
2004002432.tif 000009
【００４０】
（式中、Ｒ１１は重合可能な不飽和基、例えば、アクリレート基、メタクリレート基、アクリルアミド基又はメタクリルアミド基であり、ｙとｚは各々１〜３の整数であり、Ｒ１２とＲ１３は水素原子、メチル基、エチル基又はプロピル基であり、Ｒ１４とＲ１５は水素原子又はアルキル基であるが、Ｒ１４とＲ１５の炭素原子の合計が１０を超えない。）
そのような単位を含むポリマーは、非双性イオンモノマー、例えば、ジメチル又はジエチルアミノエチルアクリレート又はメタクリレート又はアルキルアクリレート又はメタクリレート、アクリルアミド又はメタクリルアミド又は酢酸ビニルから誘導される単位を含むことができる。
一例として、メチルメタクリレート／ジメチルカルボキシメチルアミノメチルエチルメタクリレートのコポリマー、例えば、サンド社からＤｉａｆｏｒｍｅｒ（登録商標）Ｚ３０１の商品名で販売されている製品を挙げることができる。
（５）下記式に対応するモノマー単位を含むキトサンから誘導されたポリマー、及びこれらの化合物と塩基又は酸とにより形成された塩。
【００４１】
【化９】
2004002432.tif 000010
【００４２】
単位（Ａ）は０〜３０％の割合で、単位（Ｂ）は５〜５０％の割合で、単位（Ｃ）は３０〜９０％の割合で存在し、この単位（Ｃ）におけるＲ１６は下記式を有する基であることは理解される。
【００４３】
【化１０】
2004002432.tif 000011
【００４４】
（式中、ｑ　＝　０である場合には、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同じでも異なってもよく、各々水素原子、メチル残基、ヒドロキシル残基、アセトキシ残基又はアミノ残基、１つ以上の窒素原子で中断されてもよく及び／又は１つ以上のアミン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルキルチオ基又はスルホン基で置換されてもよいモノアルキルアミン残基又はジアルキルアミン残基、アルキル基がアミン残基をもったアルキルチオ残基であり、この場合、基Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ１９の少なくとも１つは水素原子であり；
ｑ　＝　１である場合には、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は各々水素原子である。）
（６）キトサンのＮ−カルボキシル化から誘導されたポリマー、例えば、ヤンデッカー社からＥｖａｌｓａｎ（登録商標）の商品名で販売されているＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサン。
（７）フランス特許第１　４００　３６６号に記載され、下記式に対応するポリマー。
【００４５】
【化１１】
2004002432.tif 000012
【００４６】
（式中、Ｒ２０は水素原子、ＣＨ３Ｏ基、ＣＨ３ＣＨ２Ｏ基又はフェニル基であり、Ｒ２１は水素原子又は低級アルキル基、例えば、メチル又はエチルであり、Ｒ２２は水素原子又はＣ１−Ｃ６低級アルキル基、例えば、メチル又はエチルであり、Ｒ２３はＣ１−Ｃ６低級アルキル基、例えば、メチル又はエチル又は式：　−Ｒ２４−Ｎ（Ｒ２２）２に対応する基であり、Ｒ２４は−ＣＨ２−ＣＨ２−基、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−基又は−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−基であり、Ｒ２２は上記の意味をもつ。）
（８）下記より選ばれる−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ型の両性ポリマー。
（ａ）下記式の単位を少なくとも１つ含む化合物に対するクロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムの作用のよって得られるポリマー。
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−Ｄ−
（式中、Ｄは下記基
【００４７】
【化１２】
2004002432.tif 000013
【００４８】
であり、Ｘは記号Ｅ又はＥ’であり、Ｅ又はＥ’は同じでも異なってもよく、主鎖に炭素原子７個までを有する直鎖又は分枝鎖を含むアルキレン基であり、無置換又はヒドロキシル基で置換され、酸素原子、窒素原子、イオウ原子のほかに、１〜３個の芳香環及び／又は複素環を含むことができる２価基であり、酸素原子、窒素原子、イオウ原子はエーテル基、チオエーテル基、スルホキシド基、スルホン基、スルホニウム基、アルキルアミン基又はアルケニルアミン基、ヒドロキシル基、ベンジルアミン基、アミンオキシド基、第四級アンモニウム基、アミド基、イミド基、アルコール基、エステル基及び／又はウレタン基の形で存在する。）
（ｂ）下記式を有するポリマー。
−Ｄ−Ｘ−Ｄ−Ｘ−
（式中、Ｄは下記基
【００４９】
【化１３】
2004002432.tif 000014
【００５０】
であり、Ｘは記号Ｅ又はＥ’と少なくとも一度のＥ’であり；　Ｅは上記の意味をもち、Ｅ’は主鎖に炭素原子７個までを有する直鎖又は分枝鎖をもつアルキレン基であり、無置換又は１つ以上のヒドロキシル基で置換され、１つ以上の窒素を有する２価基であり、窒素原子が酸素原子で中断されていてもよく、１つ以上のカルボキシル官能基又は１つ以上のヒドロキシル官能基を必ず含むアルキル鎖で置換され、クロロ酢酸又はクロロ酢酸ナトリウムと反応させることによりベタイン化されている。）
（９）（Ｃ１−Ｃ５）アルキルビニルエーテル／マレイン酸無水物コポリマー、マレイン酸無水物はＮ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミン、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミンによるセミアミノ化又はＮ，Ｎ−ジアルカノールアミンによるセミエステル化で部分的に変性されている。これらのコポリマーは、ビニルカプロラクタムのような他のビニルコモノマーを含むこともできる。
【００５１】
有益な非イオンポリマーは、例えば、下記のものより選ばれる。
（ａ）ビニルピロリドン、
（ｂ）ビニルピロリドンと酢酸ビニルのコポリマー、
（ｃ）ポリアルキルオキサゾリン、例えば、ダウケミカル社からＰｅｏｘ（登録商標）５０　０００、Ｐｅｏｘ（登録商標）２００　０００、Ｐｅｏｘ（登録商標）５００　０００の商品名で販売されているポリエチルオキサゾリン、
（ｄ）酢酸ビニルホモポリマー、例えば、ヘキスト社からＡｐｐｒｅｔａｎ（登録商標）ＥＭの商品名で販売されている製品又はローン・ポーレンク社からＲｈｏｄｏｐａｓ（登録商標）Ａ０１２の商品名で販売されている製品、
（ｅ）酢酸ビニルとアクリル酸エステルのコポリマー、例えば、ローン・ポーレンク社からＲｈｏｄｏｐａｓ（登録商標）ＡＤ　３１０の商品名で販売されている製品、
（ｆ）酢酸ビニルとエチレンのコポリマー、例えば、ヘキスト社からＡｐｐｒｅｔａｎ（登録商標）ＴＶの商品名で販売されている製品、
（ｇ）酢酸ビニルとマレイン酸エステルのコポリマー、例えば、マレイン酸ジブチル、例えば、ヘキスト社からＡｐｐｒｅｔａｎ（登録商標）ＭＢ　Ｅｘｔｒａの商品名で販売されている製品、
【００５２】
（ｈ）ポリエチレンとマレイン酸無水物のコポリマー、
（ｉ）ポリ（アルキルアクリレート）やポリ（アルキルメタクリレート）、例えば、マツモト社からＭｉｃｒｏｐｅａｒｌ（登録商標）ＲＱ　７５０の商品名で販売されている製品又はＢＡＳＦ社からＬｕｈｙｄｒａｎ（登録商標）Ａ　８４８　Ｓの商品名で販売されている製品、
（ｊ）アクリル酸エステルコポリマー、例えば、アルキルアクリレートとアルキルメタクリレートのコポリマー、例えば、ローム　＆ハース社からＰｒｉｍａｌ（登録商標）ＡＣ−２６１　ＫやＥｕｄｒａｇｉｔ（登録商標）ＮＥ　３０　Ｄの商品名で、ＢＡＳＦ社からＡｃｒｏｎａｌ（登録商標）６０１、Ｌｕｈｙｄｒａｎ（登録商標）ＬＲ　８８３３又は８８４５の商品名で、ヘキスト社からＡｐｐｒｅｔａｎ（登録商標）Ｎ　９２１２又はＮ　９２１３の商品名で販売されている製品、
（ｋ）アクリロニトリルと、例えば、ブタジエンとアルキル（メタ）アクリレートより選ばれた非イオンモノマーのコポリマー、日本ゼオンからＮｉｐｏｌ（登録商標）ＬＸ　５３１　Ｂの商品名で販売されている製品又はローム　＆ハース社からＣＪ　０６０１　Ｂの商品名で販売されている製品を挙げることができる。
【００５３】
（ｌ）ポリアミド、例えば、ローン・ポーレンク社から販売されている製品Ｅｓｔａｐｏｒ（登録商標）ＬＯ　１１、
（ｍ）未変性又は化学変性非イオングアガム。未変性グアガムは、例えば、ウニペクチン社からＶｉｄｏｇｕｍ（登録商標）ＧＨ　１７５の商品名で、メイホール社からＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃの商品名で販売されている製品である。変性グアガムは、好ましくは、Ｃ１−Ｃ６ヒドロキシアルキル基、好ましくはヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基又はヒドロキシブチル基で変性される。ヒドロキシアルキル基で任意により変性されたそのような非イオングアガムは、例えば、メイホール社からＪａｇｕａｒ（登録商標）ＨＰ８、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）ＨＰ６０やＪａｇｕａｒ（登録商標）ＨＰ１２０、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）ＤＣ　２９３やＪａｇｕａｒ（登録商標）ＨＰ　１０５の商品名で又はアクアロン社からＧａｌａｃｔａｓｏｌ（登録商標）４Ｈ４ＦＤ２の商品名で販売されている。
【００５４】
有益なポリマーとしてポリシロキサン部分と非シリコーン有機鎖からなる部分を含むグラフトシリコーン型の膜形成ポリマーを用いることが可能であり、２つの部分の一方はポリマーの主鎖を構成し、もう一方は前記主鎖にグラフトされている。
これらのポリマーは、例えば、欧州特許出願第０　４１２　７０４号、同第０　４１２　７０７号、同第０　６４０　１０５号、国際出願第９５／００５７８号、欧州特許出願第０５８２　１５２号、国際出願第９３／２３００９号の特許出願や米国特許第４　６９３　９３５号、同第４　７２８　５７１号、同第４　９７２　０３７号の特許に記載されている。
これらのポリマーは、アニオン、カチオン、非イオン又は両性であってもよいが、好ましくはアニオン又は非イオンである。
そのようなポリマーは、例えば、下記のものから形成されたモノマー混合物からフリーラジカル重合により得ることができる。
ａ）５０質量％〜９０質量％のｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、
ｂ）０質量％〜４０質量％のアクリル酸、
ｃ）５質量％〜４０質量％の下記式を有するシリコーンマクロマー。
【００５５】
【化１４】
2004002432.tif 000015
【００５６】
（式中、ｖは５〜７００の範囲にある数であり、質量％はモノマーの全重量に対して計算される。）
グラフトシリコーンポリマーの他の例は、特に、チオプロピレン型の結合鎖単位を介してポリ（メタ）アクリル酸型やポリアルキル（メタ）アクリレート型の混合ポリマー単位がグラフトされているポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）、又はチオプロピレン型の結合鎖単位を介してポリイソブチル（メタ）アクリレート型のポリマー単位がフラフトされているポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）である。
ウレタン単位を含むポリマーを用いることもできる。これらのポリウレタンは、官能基化或いは非官能基化であってもよく、シリコーン或いは非シリコーンであってもよく、カチオン、非イオン、アニオン又は両性であってもよい。特に標的にされるポリウレタンは、欧州特許出願第０　７５１　１６２号、同第０　６３７　６００号、同第０　６４８　４８５号、フランス特許出願第２　７４３　２９７号の出願人が所有者である特許出願、また、ＢＡＳＦ社の欧州特許出願第０　６５６　０２１号、国際出願第９４／０３５１０号の特許出願、ナショナルスターチ社の欧州特許出願第０　６１９　１１１号の特許出願に記載されているものである。本発明に特に適したポリウレタンとして、ＢＡＳＦ社からＬｕｖｉｓｅｔ　Ｐｕｒ（登録商標）やＬｕｖｉｓｅｔ（登録商標）Ｓｉ　Ｐｕｒの商品名で販売されている製品を挙げることができる。
有益なポリマー、即ち、固定ポリマー及び／又はコンディショナポリマーは化粧効果を得るのに十分な量で本発明の毛髪用組成物に存在する。
その量は、一般的には０．０１質量％〜２０質量％であり、好ましくは０．１〜１０質量％である。
【００５７】
化粧品に許容しうる水性媒体は、水のみ、又は水と１種以上の化粧品に許容しうる水混和性溶媒、例えば、Ｃ１−Ｃ４低級アルコール、特にエタノール、イソプロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール又はｎ−ブタノールの混合液からなってもよい。
本発明の組成物は、また、揮発性又は非揮発性シリコーン、アニオン、カチオン、両性又は非イオン界面活性剤、真珠光物質、乳白剤、顔料や着色剤、オイル、セラミドを含むワックス、有機又は鉱物のＵＶスクリーニング剤、フリーラジカルスカベンジャー、ビタミン類、タンパク、フケ止め剤、可塑剤、ｐＨを調整固定する物質、酸化防止剤、防腐剤、ヘアダイ前駆物質又は酸化剤のような化粧品添加剤及び／又は配合補助剤を含有する。
当業者は、本発明の組成物の有利な性質を損なわないように任意の添加剤とその量を注意して選定する。
上記のように線状ブロックコポリマーを用いることにより濃厚化又はゲル化される本発明の毛髪用組成物は、毛髪に適用しやすくすることができるいずれの形であってもよい。好ましくは、硬い或いは硬くない、濃厚ローション、水性又は水性アルコールゲル、クリーム又はペーストである。
これらの組成物は、１種以上の噴射剤の存在下にエアゾール装置にパッケージされてもよい。これらの噴射剤は、好ましくはジメチルエーテル、Ｃ３−５アルカン、１，１−ジフルオロエタン、ジメチルエーテルとＣ３−５アルカンの混合物、１，１−ジフルオロエタンとジメチルエーテル及び／又はＣ３−５アルカンの混合物より選ばれる。
次の実施例によって本発明を具体的に説明する。
【００５８】
実施例
従来技術のポリマー（比較例）、本発明の２ブロックコポリマー（組成物Ａ）、本発明の３ブロックコポリマー（組成物Ｂ）でそれぞれゲル化した２質量％のポリビニルピロリドンを固定ポリマーとして（ＰＶＰ）を含むスタイリングゲルを調製する。
【００５９】
2004002432.tif 000016
（ａ）３Ｖ社から販売されているＳＹＮＴＨＡＬＥＮ（登録商標）Ｋ
（ｂ）ポリマーソース社から販売されているポリ（スチレン−ｂ−アクリル酸）：
スチレンブロックの分子量：　１５００
アクリル酸ブロックの分子量：　４４０００
（ｃ）ポリマーソース社から販売されているポリ（スチレン−ｂ−アクリル酸−ｂ−スチレン）
各スチレンブロックの分子量：　１０００
アクリル酸ブロックの分子量：　４００００
（ｄ）ＩＳＰ社から販売されているＰＶＰ　Ｋ３０
【００６０】
組成物ＡとＢの各々と比較例の組成物を短い（５〜１０　ｃｍ）栗色の欧州人の１０人の頭髪に５　ｇ／頭髪の割合で適用する。
上記３種の組成物で扱った毛髪の保持特性を０　（固定なし）〜５　（非常に高い固定）の範囲内にある段階基準に従い５人の専門家によって評価する。下の図は、全員の専門家が示す段階の平均である。
組成物Ａ　（本発明）：　４．３
組成物Ｂ　（本発明）：　４．７
比較例：　３．４
これらの結果は、スタイリング組成物を濃厚化するために本発明に従って用いられた両親媒性線状ブロックコポリマーが所望の効果、即ち、固定効果を強化することを示している。特に、本発明の組成物で得られた固定レベル（固定ポリマー　＋　２ブロック又は３ブロック両親媒性ブロックコポリマー）は従来技術の組成物（固定ポリマー　＋カルボポールタイプの濃厚化ポリマー）で得られたものより著しく高い。
このようにスタイリング組成物における両親媒性線状ブロックコポリマーの使用は、固定ポリマーの濃度を上げずに高いレベルの固定を得ることを可能にする。ある量より多い固定ポリマーが艶のない外観又は粉末化作用のような望ましくない作用を生じるときに常に有利である。