(57)【要約】【課題】キッチン、洗面所、トイレ、浴室等の悪臭を効率的に低減できる消臭性能に優れた消臭剤を提供する。【解決手段】（ａ）亜硫酸塩、（ｂ）リン酸類、ホウ酸類、有機ホスホン酸類、少なくとも１つのカルボン酸基を有する総炭素数２〜１６の有機酸類、及びこれらの塩、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）水溶性溶剤、並びに水を、それぞれ特定比率で含有し、２５℃でのｐＨが６〜８である液体消臭剤組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）亜硫酸塩０．０１〜１０質量％、（ｂ）リン酸類、ホウ酸類、有機ホスホン酸類、少なくとも１つのカルボン酸基を有する総炭素数２〜１６の有機酸類及びこれらの塩の少なくとも１種０．０１〜２０質量％、（ｃ）界面活性剤０〜１０質量％、（ｄ）水溶性溶剤０〜３０質量％、並びに水５５〜９９．８質量％を含有し、水と（ｄ）の合計が７０〜９８質量％であり、２５℃でのｐＨが６〜８である液体消臭剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液体消臭剤組成物に関する。より詳しくは、室内、とりわけキッチン、洗面所、トイレ、浴室等の悪臭を効率的に低減するための液体消臭剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、生活様式の変化に伴いキッチン、洗面所、トイレ、浴室等の住空間ユーティリティーはシステム化、ユニット化され便利になり、住宅自体も高気密化により快適な生活空間を作りだしている。反面、快適な住宅事情は雑菌の繁殖を促し、水回りから発生するニオイは高気密住宅と相まり住空間に漂う雰囲気臭として顕在化し、綺麗に見えてもいやなニオイのする空間を生み出している。また、建材中に使われる化学物質は住空間内でとどまりシックハウス症候群の原因の一つにもなっている。また、システムキッチンやユニットバスには表面が平滑なステンレス鋼板やＦＲＰ化粧版が使用されているため木材やタイルといった材質に比べ汚れそのものが付着しにくくなっている反面、わずかな水垢の残留により表面の光沢が失われ逆に汚れが目立ちやすいものとなっている。
【０００３】
このような生活様式の変化に伴い、従来の洗浄剤もしくは消臭剤では汚れやニオイの両者に対して充分な効果を持つものはなく、簡便に汚れとニオイを除去できる消臭剤が望まれている。
【０００４】
悪臭の消臭方法は、香料を用いてのマスキングや相殺による感覚消臭、中和、付加、あるいは酸化還元による化学的消臭、吸着等による物理消臭、殺菌や酵素作用による生物的消臭等に分類される。
【０００５】
このうち、付加及び中和反応を用いた化学的消臭方法において、亜硫酸塩とアルデヒドとの付加反応は古くから知られている。特公昭５５−２６８８８号公報には、グリオキシザール、グリオキシル酸、又はグルコースアルデヒドと酸性亜硫酸塩を用いたホルムアルデヒド消臭剤が記載されている。特開２００１−１４９４５６号公報には（Ａ）成分としてヒドラジド類、アゾール類及びアジン類から選ばれる少なくとも１種と、（Ｂ）成分として金属のハロゲン化物、硝酸塩、硫酸塩、亜硫酸塩及び水酸化物から選ばれる少なくとも１種を有効成分とするアルデヒド消臭剤組成物が記載されている。しかしながら、亜硫酸塩を酸性で用いるとそれ自身の分解速度が速く亜硫酸ガスを発生することがわかっている。また、アルカリ性下で用いるとアルデヒドとの反応性が低下し消臭効率が低下する。特に水を多量に使用する水性系においてｐＨを６未満にすると、急速に亜硫酸塩の分解が起こるという問題があり、またｐＨが８を越えるアルカリ性側に調整した場合、目的とする悪臭の消臭効果は著しく低下し、長期保存によっても分解により消臭効果が低下する。このような性質から亜硫酸塩を消臭剤として有効に処方することは困難であった。
【０００６】
本発明は、キッチン、洗面所、トイレ、浴室等の悪臭を効率的に低減できる消臭剤を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、（ａ）亜硫酸塩〔以下、（ａ）成分という〕０．０１〜１０質量％、（ｂ）リン酸類、ホウ酸類、有機ホスホン酸類、少なくとも１つのカルボン酸基を有する総炭素数２〜１６の有機酸類及びこれらの塩の少なくとも１種〔以下、（ｂ）成分という〕０．０１〜２０質量％、（ｃ）界面活性剤〔以下、（ｃ）成分という〕０〜１０質量％、（ｄ）水溶性溶剤〔以下、（ｄ）成分という〕０〜３０質量％、並びに水５５〜９９．８質量％を含有し、水と（ｄ）成分の合計が７０〜９８質量％であり、２５℃でのｐＨが６〜８である液体消臭剤組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
＜（ａ）成分＞
本発明に用いられる（ａ）成分の亜硫酸塩としては、亜硫酸アルカリ金属塩、亜硫酸アルカリ土類金属塩、重亜硫酸アルカリ金属塩、重亜硫酸アルカリ土類金属塩が挙げられ、亜硫酸アルカリ金属塩、重亜硫酸アルカリ金属塩が好ましく、なお好ましくは亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウムである。
【０００９】
＜（ｂ）成分＞
本発明の（ｂ）成分は、（ａ）成分の安定化に寄与する点で重要である。（ｂ）成分は、リン酸類、ホウ酸類、有機ホスホン酸類及び少なくとも１つのカルボン酸基を有する総炭素数２〜１６の有機酸類、並びにそれらの塩から選ばれる一種以上である。以下具体的に説明する。
【００１０】
（ｂ−１）リン酸類又はその塩
リン酸類としてはリン酸、トリポリリン酸、フィチン酸（イノシン酸）等が挙げられ、塩の場合は対イオンとしてナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウムが挙げられる。本発明では、リン酸ナトリウム、リン酸２水素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸２水素カリウムが好ましい。
【００１１】
（ｂ−２）ホウ酸類又はその塩
ホウ酸類としては、メタホウ酸、オルトホウ酸等が挙げられ、塩の場合は対イオンとしてナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムが挙げられる。本発明では、ホウ酸ナトリウム及びホウ酸カリウムが好ましい。
【００１２】
（ｂ−３）有機ホスホン酸又はその塩
有機ホスホン酸としては、エタン−１，１−ジホスホン酸、エタン−１，１，２−トリホスホン酸、エタンヒドロキシ−１，１，２−トリホスホン酸、メタンヒドロキシホスホン酸等が挙げられ、塩の場合は対イオンとしてナトリウム、カリウムが挙げられる。本発明では、エタン−１，１−ジホスホン酸が好ましい。
【００１３】
（ｂ−４）総炭素数２〜１６、好ましくは総炭素数２〜１２を有し、且つ少なくとも１つ、好ましくは２〜６のカルボン酸基を有する有機酸類又はその塩
総炭素数２〜１６の少なくとも１つのカルボン酸基を有する有機酸類としては、エチレンジアミン二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、トリエチレンテトラミン六酢酸、ジェンコール酸等のアミノポリカルボン酸類、アスパラギン酸、グルタミン酸、グリシン等のアミノ酸類、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フマル酸、アジピン酸、アゼライン酸、ジグリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオキシコハク酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、グルタル酸、リンゴ酸、、アジピン酸、イタコン酸、グルコン酸、グルタル酸、カルボキシメチルコハク酸、カルボキシメチル酒石酸、乳酸、安息香酸、サリチル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−シクロヘプタンジカルボン酸、１，２−シクロオクタンジカルボン酸、１，２−シクロペンタンジカルボン酸等の有機カルボン酸類が挙げられ、それらの化合物が塩の場合は、対イオンとして、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムが挙げられる。本発明では、このうち、クエン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸が好ましい。
【００１４】
（ｂ）成分は沈殿等を起こさない限り併用することができる。本発明では（ｂ）成分の最も好ましい化合物は、リン酸、ホウ酸、クエン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸およびそれらのナトリウム塩もしくはカリウム塩から選ばれる１種以上であり、特にはリン酸、ホウ酸及びそれらのナトリウム塩もしくはカリウム塩から選ばれる１種以上である。
【００１５】
＜（ｃ）成分＞
本発明の液体消臭剤組成物は、（ｃ）成分として界面活性剤を含有することが好ましい。界面活性剤は、香料成分等を配合する場合の安定化剤として用いることができ、また、配合量を増やすことで、洗浄力を付与することができる。
【００１６】
界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、及び両性界面活性剤を挙げることができる。
【００１７】
陰イオン界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩又はα−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩である。
【００１８】
アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の平均炭素数が８〜１６のものであればいずれも用いることができ、例えば花王（株）製のネオペレックスＦ２５、Ｓｈｅｌｌ社製のＤｏｂｓ１０２等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１４が好ましい。また、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩としては、平均炭素数１０〜１８の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールに、エチレンオキサイド（以下、ＥＯと表記する）を１分子当たり平均０．５〜５モル付加させ、これを例えば特開平９−１３７１８８号記載の方法を用いて硫酸化して得られるものが挙げられる。アルキル基の平均炭素数は１０〜１６が好ましい。アルキル硫酸エステル塩としては炭素数１０〜１６、好ましくは１０〜１４の直鎖もしくは分岐鎖１級アルコール又は直鎖２級アルコールをＳＯ３又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得られるものが挙げられる。α−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数８〜１８のα−アルケンをＳＯ３でスルホン化し、水和／中和を経て合成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては、脂肪酸の炭素数は１０〜１６が好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【００１９】
本願発明では、洗浄効果の点からアルキル基の炭素数が１０〜１４、ＥＯ平均付加モル数が１〜３のポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、及びアルキル基の炭素数が１１〜１５のアルキルベンゼンスルホン酸塩が特に良好である。
【００２０】
非イオン界面活性剤としては下記一般式（１）、（２）の化合物が好ましい。
【００２１】
Ｒ１０−Ｏ（ＥＯ）ａ（ＰＯ）ｂ−ＯＨ　　　　（１）
〔式中、Ｒ１０は炭素数１０〜１８のアルキル基、アルケニル基を示す。ａは平均付加モル数０〜２０の数、ｂは平均付加モル数０〜２０の数を示し、ａ及びｂの両者が０の場合を除く。〕
【００２２】
【化１】
2004089358.tif 000002
【００２３】
〔式中、Ｒ１０’は炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示す。ｎは平均重合度であり１〜１０の数である。〕
両性界面活性剤としては下記一般式（３）及び一般式（４）から選ばれる化合物を含有することが洗浄効果の点から好ましい。
【００２４】
【化２】
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【００２５】
〔式中、Ｒ１１は炭素数８〜１６、好ましくは１０〜１６、特に好ましくは１０〜１４の直鎖アルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１３、Ｒ１４は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基、エチル基又はヒドロキシエチル基である。Ｒ１２は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｃは０又は１の数である。〕
【００２６】
【化３】
2004089358.tif 000004
【００２７】
〔式中、Ｒ１５は炭素数９〜２３、好ましくは９〜１７、特に好ましくは９〜１５のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ１６は炭素数１〜６、好ましくは２又は３のアルキレン基である。Ｂは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｏ−から選ばれる基であり、ｂは０又は１の数である。Ｒ１７、Ｒ１８は、炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ１９はヒドロキシ基で置換していてもよい炭素数１〜５、好ましくは１〜３のアルキレン基である。Ｄは−ＣＯＯ−、−ＳＯ３−、−ＯＳＯ３−、から選ばれる基である。〕。
【００２８】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式（５）〜（７）の化合物を用いることが好適である。
【００２９】
【化４】
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【００３０】
〔式中、Ｒ２０及びＲ２５は５〜１６、好ましくは６〜１４のアルキル基、又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、Ｒ２２、Ｒ２３は炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｔは−ＣＯＯ−、ＯＣＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、
【００３１】
【化５】
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【００３２】
である。ｇは０又は１の数である。Ｒ２１は、炭素数１〜６のアルキレン基、又は−（Ｏ−Ｒ３０）ｅ−である。ここでＲ３０はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基でありであり、ｅは１〜１０、好ましくは１〜５の数である。Ｒ２４は炭素数１〜５、好ましくは２又は３のアルキレン基である。また、Ｒ２６、Ｒ２７、Ｒ２８、Ｒ２９はこれらの内２つ以上（好ましくは２つ）は炭素数８〜１２のアルキル基であり、残りが炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにＺ−は陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸イオンである。〕。
【００３３】
本発明の最も好ましい陽イオン界面活性剤としては下記のものを挙げることができる。
【００３４】
【化６】
2004089358.tif 000007
【００３５】
本発明では（ｃ）成分として一般式（１）、（２）の非イオン界面活性剤、一般式（３）、（４）の両性界面活性剤及び一般式（８）の陽イオン界面活性剤が好ましく、特に一般式（２）の非イオン型界面活性剤が洗浄力の点から最も好ましい。
【００３６】
＜（ｄ）成分＞
本発明の液体消臭剤組成物には（ｄ）成分として水溶性溶剤を配合することができる。有機溶剤としては▲１▼炭素数１〜５の１価アルコール、▲２▼炭素数２〜１２の多価アルコール、▲３▼下記の一般式（９）で表される化合物、▲４▼下記の一般式（１０）で表される化合物、▲５▼下記の一般式（１１）で表される化合物が好ましい。
【００３７】
【化７】
2004089358.tif 000008
【００３８】
〔式中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、Ｒ３１及びＲ３２の双方が水素原子となる場合を除く。ｂは０〜１０の数を、ｃは０〜１０の数を示すが、ｂ及びｃの双方が０である場合を除く。Ｒ３３及びＲ３４は、それぞれ炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｒ３５は炭素数１〜８のアルキル基を示す。〕。
【００３９】
▲１▼の炭素数１〜５の１価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級アルコールを配合することにより低温における系の安定性を更に向上させることができる。
【００４０】
▲２▼の炭素数２〜１２の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【００４１】
▲３▼の化合物は、一般式（９）において、Ｒ３１、Ｒ３２がアルキル基である場合の炭素数は１〜４が特に好ましい。また、一般式（９）中、ＥＯ及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のｂ及びｃは、それぞれ０〜１０の数である（ｂ及びｃの双方が０である場合を除く）が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。▲３▼の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコールジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルが好ましい。
【００４２】
また、▲４▼の化合物としては、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、１，３−ジエチル−２−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、▲５▼の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が好適なものとして例示され、好ましくはＲ３５が炭素数３〜８のアルキル基の化合物である。
【００４３】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために▲１▼、▲２▼、▲３▼、▲５▼の水溶性溶剤が好ましく、空間消臭剤として用いる場合は、エタノール、イソプロピルアルコールが好ましく、特にはエタノールが好ましい。また、硬質表面に対する消臭洗浄剤として使用する場合、洗浄力の点より、エタノール、イソプロピルアルコールのほかに、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールモノフェニルエーテルから選ばれる溶剤を配合することが好ましい。
【００４４】
＜その他の成分＞
本発明の液体消臭剤組成物には、洗浄力を高めるために、金属イオン封鎖剤を配合することができる。金属イオン封鎖剤が、上記の（ｂ）成分の化合物と重複する場合は、（ｂ）成分として取り扱う。金属イオン封鎖剤としては、トリポリリン酸、クエン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、並びにそれらの塩を挙げることができる。
【００４５】
また、本発明にはｐＨ調整のための剤を配合することができる。ｐＨ調整剤は（ｂ）成分や前記金属イオン封鎖剤を用いることができる。ｐＨ調整剤が（ｂ）成分と重複する場合は、（ｂ）成分として取り扱う。また酸性側に調整するためには、硫酸、リン酸、ホウ酸、スルホン酸等が挙げられる。またアルカリ性側に調整する場合は、アルカリ金属水酸化物の水溶液のほかに、アルカリ金属炭酸等の炭酸塩、モノエタノールアミン等のアルカノールアミンを用いることができる。
【００４６】
本発明の液体消臭剤組成物には、洗浄力、消臭性能を損なわない範囲で増粘剤、香料、香料、色素、防腐剤、抗菌剤、防かび剤等を配合することができる。特に、本発明の液体消臭剤組成物は香料成分を併用することで、より好ましい消臭効果を示すことができる。但し、アルデヒド等還元されやすい香料成分の配合は好ましくない。
【００４７】
本発明の液体消臭剤組成物の残部は水であり、イオン交換水を用いることが好ましい。
【００４８】
＜液体消臭剤組成物＞
本発明の組成物を空間の異臭や、生ゴミ等に対する消臭剤として使用する場合は、（ａ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０３〜５質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％、（ｂ）成分の含有量は０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％（いずれも酸形態とした時の濃度）、並びに水を含有し、２５℃でのｐＨは６〜８、好ましくは６．３〜７．５、より好ましくは６．５〜７．３である。消臭効果を得るためには、組成物のｐＨ値には十分な注意を要する。上記ｐＨの範囲では亜硫酸塩が十分な消臭効果を得ることができ、且つ（ｂ）成分との併用により安定化することができる。ｐＨ調整は、アルカリ金属水酸化物、硫酸、塩酸等の他、（ｂ）成分やキレート剤の酸型のものを用いることで調整してもよい。
【００４９】
液体消臭剤組成物は、その他成分として、安定性や殺菌効果を付与させるために公知の界面活性剤を（ｃ）成分として少量配合してもよいが、空間消臭については噴霧時の噴霧径が大きくならないような組成を工夫することが好ましい。なお空間に限らず、ゴミ箱内又はその廻り、生ゴミ、シンク廻り、排水口等の対象物への噴霧に用いてもよい。
【００５０】
液体消臭剤組成物には（ｄ）成分の水溶性溶剤を用いることが好ましいが、空間の消臭を考慮すると、エタノール、グリコール類が好ましい。これら水溶性溶剤は液体消臭剤組成物中０．１〜３０質量％含有することが好ましく、水との合計は９０〜９９．８質量％であり、好ましくは９２〜９９．５質量％である。
【００５１】
液体消臭剤組成物は手動操作により噴霧を可能とする、手動式噴霧装置を備えた容器に充填して使用することが好ましい。手動式噴霧装置としては、住居用の洗浄剤やアイロン用糊剤に用いられているトリガータイプのほか、オーデコロン等の噴霧性香料に用いられているミストタイプを挙げることができる。本発明ではトリガータイプの容器に充填することがより好ましい。
【００５２】
液体消臭剤組成物（洗浄を伴わない場合）の最も好ましい態様を以下に示す
（ａ）亜硫酸ナトリウム０．０５〜３質量％
（ｂ）（ｂ−ｉ）ホウ酸、リン酸又はそれらのアルカリ金属塩０．１〜５質量％（酸形態とした時の濃度）
（ｂ−ｉｉ）クエン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、又はそれらアルカリ金属塩０〜４質量％
（ｃ）（ｃ−ｉ）非イオン界面活性剤（アルキルグルコシド等）０〜３質量％
（ｃ−ｉｉ）殺菌性陽イオン界面活性剤（塩化ベンザルコニウム等）０〜０．３質量％
（ｄ）エタノール０．１〜３０質量％
その他成分
・香料０．０１〜２質量％
・植物抽出エキス（丁子抽出物、緑茶抽出物等）０〜０．５質量％
・防腐剤（イソチアゾリン型抗菌剤、パラベン、ポリリジン等）０．００５〜０．３質量％
残部の水
の組成を有し、２５℃でのｐＨが６．５〜７．５の水性組成物、更に該組成物をトリガー式噴霧装置を備えた容器に充填したもの。
【００５３】
＜液体消臭洗浄剤組成物＞
本発明の液体消臭剤組成物は、汚れを落とすことを目的とし、消臭効果も得ることができる消臭洗浄剤としても使用することができる。消臭洗浄剤は空間消臭への噴霧を否定するものではないが、消臭対象が明確であり、特に硬質表面に対する洗浄に効果的である。具体的には匂いが気になる住居内の硬質面、トイレ、浴槽、浴室の壁面、シンク廻り、レンジ廻り、冷蔵庫内又はその周辺、ゴミ箱等が対象である。前記との組成上の相違点は、洗浄を目的とする場合、匂い物質の除去のみならず、汚れに対する洗浄性を考慮するため、（ｃ）成分の界面活性剤を必須成分として配合し、且つ（ｄ）成分の水溶性溶剤を必須成分として配合する点にある。
【００５４】
液体消臭洗浄剤組成物として用いる場合は、（ａ）成分の含有量は、０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０３〜５質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％、（ｂ）成分の含有量は０．０１〜２０質量％、好ましくは０．１〜１０質量％、より好ましくは０．１〜８質量％、（いずれも酸形態とした時の濃度）（ｃ）成分の含有量は、０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜１０質量％、より好ましくは０．５〜５質量％、（ｄ）成分の含有量は、０．１〜３０質量％、好ましくは０．１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１５質量％、並びに水を含有し、２５℃でのｐＨは６〜８、好ましくは６．３〜７．５、より好ましくは６．５〜７．３であり、水と（ｄ）成分の含有量は７０〜９７質量％、特には７５〜９５質量％である。消臭効果を得るためには、組成物のｐＨ値には十分な注意を要する。上記ｐＨの範囲では亜硫酸塩が安定で、十分な消臭効果を得ることができる。ｐＨ調整は、アルカリ金属水酸化物、硫酸、塩酸等の他、（ｂ）成分やキレート剤の酸型のものを用いることで調整してもよい。
【００５５】
液体消臭洗浄剤組成物には洗浄力向上のために界面活性剤が配合されるが、前記のように、安定性や殺菌効果を付与させる目的のために界面活性剤を配合してもよい。
【００５６】
液体消臭洗浄剤組成物には（ｄ）成分として水溶性溶剤を用いるが、エタノールやイソプロパノールのほかに、グリコール系溶剤、及びグリセリルエーテル系の溶剤、具体的には前記▲２▼、▲３▼及び▲５▼から選ばれる水溶性溶剤を用いることが好ましい。但し、プラスチック等への基材損傷性が懸念される場合があり、用途によっては、▲５▼グリセリルエーテル等の特定の溶剤を選択すべきである。水溶性溶剤と水との合計は７０〜９８質量％、好ましくは７５〜９５質量％である。
【００５７】
消臭洗浄剤は、前記空間消臭タイプの液体消臭剤組成物と同じく手動操作により噴霧を可能とする手動式噴霧装置を備えた容器に充填して使用することが好ましい。
【００５８】
液体消臭洗浄剤組成物の最も好ましい態様を以下に示す。
（ａ）亜硫酸ナトリウム０．０５〜５質量％
（ｂ）（ｂ−ｉ）ホウ酸、リン酸又はそれらアルカリ金属塩０．１〜５質量％（酸形態とした時の濃度）
（ｂ−ｉｉ）クエン酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、又はそれらアルカリ金属塩０〜４質量％（酸形態とした時の濃度）
（ｃ）（ｃ−ｉ）非イオン界面活性剤（アルキルグルコシド等）０．１〜５質量％
（ｃ−ｉｉ）両性界面活性剤（アルキルスルホベタイン等）０．１〜５質量％
（ｃ−ｉｉｉ）殺菌性陽イオン界面活性剤（塩化ベンザルコニウム等）０〜０．３質量％
（ｄ）（ｄ−ｉ）エタノール０．１〜１５質量％
（ｄ−ｉｉ）グリセリン０．１〜１５質量％
その他成分
・香料０．０１〜２質量％
・植物抽出エキス（丁子抽出物、緑茶抽出物等）０〜０．５質量％
・防腐剤（イソチアゾリン型抗菌剤、パラベン、ポリリジン等）０．００５〜０．３質量％
の組成を有し、２５℃でのｐＨが６．５〜７．５の水性組成物、更に該組成物をトリガー式噴霧装置を備えた容器に充填したもの。
【００５９】
＜使用方法＞
本発明の液体消臭剤組成物（液体消臭洗浄剤組成物も含む）は、原液をそのままスポンジやキッチンペーパー等を用いて目的の表面と接触させる方法、対象表面にそのまま塗布またはスプレーすることにより消臭・洗浄する方法で使用され、スプレーで噴霧する方法が好ましく、洗浄剤として使用する場合は、表面に噴霧した後、拭き取ったり、擦り洗いしてもよく、また単に水で流すことでも処理する方法を組合せることが好ましい。なお、商品形態としては、噴霧装置付きの容器に充填したもののほか、不織布（紙も含むものとする）、織り布、編み布等の基体に本液体消臭剤組成物を既に含浸させた形態であってもよいが、噴霧装置付き容器に充填したものが最も好ましい。
【００６０】
【実施例】
表１に示す液体消臭剤組成物を調製し、下記評価方法により消臭効果を調べた。なお、評価は、調製直後の液体消臭剤組成物と長期保存（２５℃、１ヶ月）した液体消臭剤組成物を用いて行った。
【００６１】
＜消臭効果の評価方法＞
単一悪臭に対する消臭効果は２００ｍｌ蓋付きサンプルカップ中に各消臭剤組成物２ｍｌに対し、１００ｐｐｍ（質量基準、以下同様）濃度のアセトアルデヒド水溶液１ｍｌ、１００ｐｐｍ濃度のアンモニア水溶液１ｍｌ、又は５ｐｐｍ濃度のイソ吉草酸水溶液１ｍｌを添加し、２０秒攪拌、１０分静置後のニオイ強度を官能評価にて比較したものである。生ゴミに対する消臭効果は、米飯、キュウリ、キャベツ、釜ゆでしらすを等質量ずつ混合したものに３０質量％の水を添加し３７℃にて３日間腐敗させた生ゴミ６ｇを２００ｍｌビーカーに採り消臭剤組成物１．５ｇ（後述の容器のトリガーを２回ストロークした量）をスプレーした直後のニオイ強度を官能評価にて比較したものである。スプレーは、市販のトリガー式噴霧器付き容器〔リーゼ　ウォーターサプライ　ミントシャワー（花王（株）製）用のもの〕に該消臭剤組成物を充填したものを用いた。
【００６２】
なお、ここで、「ニオイ強度」とは、朝倉書店刊、高木貞敬、渋谷達明編「匂いの科学」（１９８９年）５頁に記載されたものであり、ニオイの強さを以下の０から５の６段階に数値化したものである。本実施例では官能評価は、この官能評価に熟練した１名により行われた。
０：無臭
１：何の匂いかわからないがやっとかすかに感じる程度
２：何の匂いか判別できる弱いニオイ
３：楽に感じるニオイ
４：強いニオイ
５：耐えられないほど強いニオイ
【００６３】
【表１】
2004089358.tif 000009
【００６４】
表中の組成物は、塩酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨを調整した。また、表中の成分は下記の通りである。
・アルキルグリコシド（炭素数１２又は１４の直鎖アルキルを有するアルキルグリコシド［平均糖縮合度１．３、グルコシドとマルトシドの混合物］）
・ホウ酸：メタホウ酸
・アルキルスルホベタイン：Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ラウリル−Ｎ−（２−ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン（アンヒトール２０ＨＤ、花王（株）製）
【００６５】
【発明の効果】
本発明の液体消臭剤組成物は、単一臭や複合臭に対し高い消臭性能を発揮する。一般に悪臭物質としてはアンモニアやアミン類のような塩基性物質や、酢酸やイソ吉草酸の様な酸性物質、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等の中性物質があるが、本発明は長期保存後においても悪臭物質に対し効果的に作用し消臭し得るものである。