(57)【要約】【課題】可塑剤を含有したセルロースエステルを主成分とする環境負荷の少ない成分からなり溶融紡糸性に優れ、強伸度特性のみならず繊度の均一性、洗濯堅牢度などの堅牢度の高い原着セルロースエステル組成物からなる繊維を提供する。【解決手段】セルロースエステル８０〜９５重量％、可塑剤５〜２０重量％と着色剤（酸化チタンを除く）０．５〜６重量％を含むことを特徴とする原着セルロースエステル組成物繊維であり、着色剤としては、カーボンブラックを代表とする顔料が好ましく用いられる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースエステル８０〜９５重量％、可塑剤５〜２０重量％と着色剤（酸化チタンは除く）０．５〜６重量％を含むことを特徴とする原着セルロースエステル組成物繊維。
【請求項２】
セルロースエステルがセルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレートから選ばれる一種以上であることを特徴とする請求項１に記載の原着セルロースエステル組成物繊維。
【請求項３】
着色剤が顔料（酸化チタンは除く）であることを特徴とする請求項１または２に記載の原着セルロースエステル組成物繊維。
【請求項４】
顔料の３０重量％以上がカーボンブラックであることを特徴とする請求項１から３のいずれか一項に記載の原着セルロースエステル組成物からなる繊維。
【請求項５】
前記セルロースエステル組成物繊維がマルチフィラメント糸からなり、該マルチフィラメント糸の強度が０．５〜３ｃＮ／ｄｔｅｘ、Ｕ％が５％以下であることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記載の原着セルロースエステル組成物繊維。
【請求項６】
洗濯堅牢度が３級以上であることを特徴とする請求項１から５のいずれか一項に記載の原着セルロースエステル組成物繊維。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は原着セルロースエステル組成物からなる繊維に関するものである。さらに詳しくは、本発明は、染色を必要としない原着セルロースエステル組成物からなる繊維とするものである。
【０００２】
【従来の技術】
セルロースおよびセルロースエステル、セルロースエーテル等のセルロース誘導体は、地球上で最も大量に生産されるバイオマス系材料として、また、環境中にて最終的には生分解可能な材料として昨今の大きな注目を集めつつある。現在商業的に利用されているセルロースエステルの代表例としては、セルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートフタレート等が挙げられ、プラスチック、フィルター、塗料など幅広い分野に利用されている。
【０００３】
セルロースの繊維としての利用に関しては、自然界中で産生する綿や麻などの短繊維をそのまま紡績して使用することが古くから行われてきた。短繊維ではなく、フィラメント材料を得るためには、レーヨンのようにセルロースを二硫化炭素等の特殊な溶媒系で溶解させ湿式紡糸法での製糸を行うか、セルロースアセテートのようにセルロースを誘導体化して、塩化メチレンやアセトン等の有機溶媒に溶解させた後、この溶媒を蒸発させながら紡糸する乾式紡糸法での製糸を行うしか方法がなかった。
【０００４】
しかし、これらの湿式紡糸法あるいは乾式紡糸法では、紡糸速度が遅いため生産性が低いという問題があるだけでなく、使用する二硫化炭素、アセトン、塩化メチレン等の有機溶剤が環境に対して悪影響を及ぼす懸念が強いため、環境との調和を考える場合には、決して良好な製糸方法とはいえない。
【０００５】
一方、溶融紡糸法を用いる方法としてはセルロースアセテートにポリエチレングリコールのような水溶性可塑剤を配合して溶融紡糸を行い、中空糸用の繊維を製造するものがある（例えば、特許文献１参照）が、平均分子量２００〜１０００のポリエチレングリコールを単独で使用しても紡糸の際の断糸率の点から、低い紡糸ドラフトでないと溶融紡糸は困難である。さらに、ポリエチレングリコールのような吸湿性の強い可塑剤を単独で使用することは用途の点から制限が大きい。
【０００６】
セルロースエステル樹脂は、汎用合成樹脂のように熱可塑成形によって溶融加工し成型品を得るにはいくつかの問題を有している。例えば、セルロースアセテート樹脂の融点は、分解点より高い２８０℃近傍であり、融点を下げて溶融加工に適した温度とするために可塑剤を混合しなければならない。
【０００７】
そこで、押出、射出成形用に用いられているセルロースエステルの可塑剤として、フタル酸エステルであるジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート等、トリメリット酸エステルであるトリメチルトリメリテート、トリエチルトリメリテート等が知られている。前記可塑剤を含有した脂肪酸セルロースエステル系組成物は、軟化温度が低下して加工しやすくなり、例えばシート、フィルム、パルプ、棒、印材、装飾品、眼鏡枠、工具柄、食器具柄、玩具、雑貨等に広範囲に使用されている。
【０００８】
溶融紡糸では、長時間にわたる連続成形加工を行う場合には可塑剤の揮発が激しいという問題が発生する。しかし、近年になり開発された可塑剤を含有することでセルロースエステル組成物を溶融紡糸する技術が開発されている。
【０００９】
しかし、染色した可塑剤含有セルロースエステル組成物繊維は繊維からの可塑剤の脱離と共に染料が落ちやすく、例えば洗濯堅牢度が低くなるという問題が懸念される。
【００１０】
また、ポリエチレンテレフタレート、ポリ乳酸などに代表される芳香族あるいは脂肪族ポリエステルでは可塑剤を含有しないために上記の問題は生じない。しかし、染色した繊維は耐光性が悪く、特に日光に暴露して使用する用途では色が褪せてしまう欠点があった。そこで、着色剤を含むことで、日光に暴露しても色褪せがない原着ポリエステル繊維について提案されている（特許文献２参照）。
【００１１】
可塑剤を含有するセルロースエステル組成物では、可塑剤の脱離による洗濯堅牢度などに代表される染料の脱離を抑える方法としての原着セルロースエステル繊維は知られていない。
【００１２】
【特許文献１】
特開昭５１−７０８１６号公報（第１頁）
【００１３】
【特許文献２】
特開２０００−２３４２１７号公報（第１頁）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は上記のような問題点を克服し、可塑剤およびバイオマス系材料であるセルロースエステルを主成分とする環境負荷の小さい成分からなり、可塑剤を含有しているが洗濯堅牢度などの堅牢度が高い原着セルロースエステル組成物繊維を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
上述した本発明の課題は、セルロースエステル８０〜９５重量％、可塑剤５〜２０重量％と着色剤（酸化チタンを除く）０．５〜６重量％を含むことを特徴とする原着セルロースエステル組成物繊維によって解決することができる。さらには、黒発色性を向上するために顔料に含有するカーボンブラックの割合を３０重量％以上とすることも好ましい態様として含まれる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明におけるセルロースエステルとは、セルロースの水酸基がアシル基によって置換されているものをいう。具体的なアシル化剤としては、酸塩化物、酸無水物、カルボン酸化合物、カルボン酸化合物誘導体、環状エステルなどが挙げられるが特に限定されない。具体的なセルロースエステルの種類としては、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレートから選ばれる一種以上であるものが好ましく挙げられ、繊維としての物性の点からセルロースアセテートプロピオネートがより好ましい。
【００１７】
セルロースエステルの置換度は、グルコース単位あたり０．５〜２．９であることが好ましい。また、良好な生分解性を得るためには、セルロースエステルの置換度は比較的低置換度、例えば、０．５〜２．２であることが好ましく、良好な流動性を得るためには、例えば、２．２〜２．９であることが好ましいので、目的によって適宜決定することができる。
【００１８】
また、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートを用いた時、合計の置換度が上記したグルコース単位あたり０．５〜２．９でであることが好ましく、可塑剤との相溶性、得られる繊維の強度の点からアセチル基の置換度(DSace)、プロピオニル基あるいはブチリル基の置換度(DSacy)は下記の式を満たすことが好ましいが特に限定されない。
（Ｉ）  ０．５≦ＤＳａｃｅ＋ＤＳａｃｙ≦２．９
（II）  ０．１≦ＤＳａｃｅ≦１．０
（III）  ０．４≦ＤＳａｃｙ≦２．８
本発明において用いられるセルロースエステルの製造方法に関しては、従来公知の方法にて行えばよく、特に限定されない。
【００１９】
セルロースエステル組成物繊維中のセルロースエステルの含有量は８０〜９５重量％である。含有量を９５重量％以下にすることにより、含有した可塑剤の効果により熱可塑性を付与し、繊維の延伸、仮撚加工などを可能にする。また、含有量を８０重量％以上にすることで、セルロースエステルの有する特徴である強度が増し、機械的特性の優れた成形物が得られる。
【００２０】
本発明で用いることのできる可塑剤はセルロースエステルの可塑剤として公知のものを用いることができる。具体的には低分子量可塑剤としては、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジオクチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、エチルフタリルエチルグルコレート、ブチルフタリルブチルグリコレートなどのフタル酸エステル類、テトラオクチルピロメリテート、トリオクチルトリメリテートなどの芳香族多価カルボン酸エステル類、ジブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジブチルセバケート、ジオクチルセバケート、ジエチルアゼレート、ジブチルアゼレート、ジオクチルアゼレートなどの脂肪族多価カルボン酸エステル類、グリセリントリアセテート、ジグリセリンテトラアセテート、アセチル化グリセライド、モノグリセライド、ジグリセライドなどの多価アルコールの脂肪酸エステル類、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどのリン酸エステル類などを挙げることができる。
【００２１】
可塑剤はセルロースエステル組成物を溶融成形する際に可塑剤の揮発を抑える点から、分子量が３２０以上であるのが好ましい。具体的にはジオクチルフタレート、ブチルフタリルブチルグリコレート、ジオクチルアジペート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェートなどが好ましい。
【００２２】
また高分子量の可塑剤としては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートなどのグリコールと二塩基酸とからなる脂肪族ポリエステル類、ポリ乳酸、ポリグリコール酸などのオキシカルボン酸からなる脂肪族ポリエステル類、ポリカプロラクトン、ポリプロピオラクトン、ポリバレロラクトンなどのラクトンからなる脂肪族ポリエステル類、ポリビニルピロリドンなどのビニルポリマー類などが挙げられる。可塑剤はこれらを単独もしくは併用して使用することができる。
【００２３】
また、本発明において、セルロースエステル繊維全量に対して可塑剤を５〜２０重量％含む。可塑剤を２０重量％以下にすることで可塑剤の繊維表面へのブリードアウトを防止して、繊度斑、染め斑なく、ヌメリ感のない風合いの良好な品位に優れた繊維が得られる。５重量％以上の可塑剤を含有することで、熱可塑性を付与し、繊維の延伸、仮撚加工などを可能にする。５〜１５重量％がより好ましい。
【００２４】
本発明の原着セルロースエステル組成物繊維は０．５〜６重量％の着色剤（酸化チタンを除く）を含有していることが重要である。着色剤としては、顔料および染料があげられる。
【００２５】
本発明における染料とは着色の際に用いる水溶性の有色物質、または水溶性の形にして染色できる有色物質であり、顔料とは水、油、溶媒に溶けない有色不透明の物質で、粉末の分散状態のまま繊維を着色する色料の総称で、無機顔料と有機顔料に大別されるが限定されない。耐候性、鮮明性の点から顔料が好ましく用いられる。顔料としては、黒色に着色する目的でカーボンブラックを主成分とする顔料を配合するもの、または有彩色に着色することを目的に有彩色用顔料を配合するもののどちらでも良い。中でもカーボンブラックを主成分とする黒色化が好ましい。配合されているカーボンブラックは特に限定されないが、繊維の物性の点から繊維中での粒子径が１０〜３０００ｎｍのカーボンブラックが好ましく、１０〜１０００ｎｍ以下のカーボンブラックが特に好ましい。
【００２６】
また、繊維に対する着色剤の配合率は、０．５重量％以上で十分な発色性および鮮明性を与えることができ、６重量％以下で発色性および鮮明性に対して十分であり、糸切れなどを抑制でき製糸性が良好である。着色剤のより好ましい配合率は１重量％以上５重量％以下、さらに好ましくは１．５重量％以上４重量％以下である。
【００２７】
本発明において、着色剤としてカーボンブラックを使用する場合、カーボンブラック以外の着色助剤成分も含まれていても良いが、着色助剤および着色剤全体に対するカーボンブラックの含有率は３０重量％以上になっていることが好ましい。
【００２８】
着色助剤としては、例えば塩素原子置換数１の銅フタロシアニンブルー、フタロシアニン系青色顔料：Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｉｕｅ １５などがある。
【００２９】
本発明で用いられるセルロースエステルと可塑剤と着色剤の混合に際して、公知の共溶媒を用いるキャスト法を用いても良いし、ニーダー、ロールミル、バンバリーミキサー等の通常使用されている公知の混合機を特に制限無く用いても良い。なお、混合する場合には混合を容易にするために粉砕機により予めセルロースエステルの粒子を５０メッシュ以上に細かく粉砕しておいても良い。また、セルロースエステル合成時に可塑剤と着色剤を添加し、セルロースエステルの製造と同時に可塑剤と着色剤を含むセルロースエステル組成物を得ても良い。
【００３０】
本発明のセルロースエステル組成物は、２２０℃における加熱減量率が５重量％以下であるのが好ましい。ここで、加熱減量率とは窒素下において室温から１０℃／分の昇温度速度で試料を昇温した時の、２２０℃における重量減少率をいう。低分子可塑剤を大量に含むことなく、加熱減量率が５重量％以下である場合には、溶融紡糸の際に発煙が生じて製糸性不良となることがなく、得られる繊維の機械的特性も良好となるため好ましい。良好な耐熱性の観点からは加熱減量率は３重量％以下であることがより好ましい。
【００３１】
本発明におけるセルロースエステル組成物は、２２０℃、１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度が２０〜２００Ｐａ・ｓｅｃであることが好ましい。２２０℃、１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度が２０Ｐａ・ｓｅｃ以上である場合には、紡糸後の固化が十分に進み、収束しても繊維同士が膠着することがないため好ましい。また、この場合、口金背面圧が十分に得られるため、分配性が良好となり、繊度の均一性が担保されるという利点も有している。一方、溶融粘度が２００Ｐａ・ｓｅｃ以下である場合には、紡出糸条の曳糸性が良好であり、十分な配向が得られて機械特性の優れた繊維となるため好ましい。また、配管圧力の異常な上昇によるトラブルが生じることもない。良好な流動性の観点から、２２０℃、１０００ｓｅｃ-1における溶融粘度が２０〜２００Ｐａ・ｓｅｃであることがより好ましく、５０〜１９０Ｐａ・ｓｅｃであることが最も好ましい。
【００３２】
本発明によって得られた繊維のマルチフィラメント糸の強度は０．５〜３ｃＮ／ｄｔｅｘであることが好ましい。０．５ｃＮ／ｄｔｅｘ以上とすることにより、製織や製編時などの高次加工工程通過性が良好になり、また最終製品の強力も十分となり好ましく、３ｃＮ／ｄｔｅｘ以下では伸度が低下せず、毛羽立ちを抑えられ糸切れが少ないため好ましい。強度は０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ以上が好ましく、１．０ｃＮ／ｄｔｅｘ以上がより好ましい。
【００３３】
また、本発明によって得られた繊維のマルチフイラメント糸の伸度は２〜５０％が好ましい。伸度を２％以上とすることにより、製織や製編時など高次加工工程において糸切れし難くなる。また、伸度を５０％以下とすることにより、繊維は低い応力であれば変形することがない。伸度は５〜４５％が好ましく、１０〜４０％がより好ましい。
【００３４】
本発明におけるセルロースエステル組成物よりなる繊維のマルチフイラメント糸は、マルチフィラメントの長さ方向の繊度斑を表すＵ％（ウースターノーマル％）が５％以下であることが好ましい。Ｕ％が５％以下であることは、繊度の均一性に優れることから好ましく、より好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下である。
【００３５】
本発明におけるセルロースエステル組成物よりなる繊維の洗濯堅牢度が３級以上であることが好ましい。洗濯堅牢度とはＪＩＳ試験法Ｎｏ．Ｌ０８４４により規定された染色された繊維製品の選択による色あせおよび他部分または他繊維製品への色移りの程度をみる指標であり、洗濯堅牢度は衣料用用途としては３級以上であれば十分である。より好ましくは４級以上である。
【００３６】
繊維断面形状に関しては特に制限がなく、真円状の円形断面であっても良いし、また、多葉形、扁平形、楕円形、Ｗ字形、Ｓ字形、Ｘ字形、Ｈ字形、Ｃ字形、田字形、井桁形、中空などの異形断面糸でも良い。
【００３７】
本発明においては必要に応じて要求される性能を損なわない範囲内で、熱劣化防止用、着色防止用の安定剤として、エポキシ化合物、弱有機酸、ホスフェイト、チオフォスフェイト等を単独または２種類以上混合して添加してもよい。また、その他有機酸系の生分解促進剤、滑剤、帯電防止剤、染料、潤滑剤、艶消剤等の添加剤を配合することは何らさしつかえない。
【００３８】
本発明におけるセルロースエステル組成物繊維は、衣料用フィラメント、衣料用ステープル、産業用フィラメント、産業用ステープル、医療用フィラメントとすることが可能であり、また不織布用繊維とすることも好ましく採用できる。
【００３９】
本発明におけるセルロースエステル組成物繊維の製造方法は限定されないがセルロースエステル組成物を溶融紡糸することにより得ることができる。
【００４０】
本発明で用いる溶融紡糸法としては、前記した組成物を公知の溶融紡糸機において、加熱溶融した後に口金から押出し、紡糸し、必要に応じて延伸し巻取る方法を用いることができる。この際、紡糸温度は１９０℃〜２４０℃が好ましく、さらに好ましくは２００℃〜２３０℃である。紡糸温度を１９０℃以上とすることにより、溶融粘度が低くなり溶融紡糸性が向上するので好ましい。また２４０℃以下にすることにより、組成物の熱分解が抑制されるため好ましい。
【００４１】
また、混合物は気泡の混入をできるだけ少なくするために、溶融紡糸機に供給する前にエクストルーダーを用いてペレット化しておくか、エクストルーダーが配管によって溶融紡糸機と結合されていることが望ましい。また、ペレット化したセルロースエステル組成物は溶融紡糸に先立ち、溶融時の加水分解や気泡の発生を防止するために含水率を０．１重量％以下に乾燥することが好ましい。
【００４２】
本発明のセルロースエステル組成物からなる繊維は、優れた機械的特性および繊度の均一性を有し、生分解性に優れており、前記繊維を製造する際に熱流動性が優れるため紡糸時の断糸率が極めて少なく、生産性に優れている。また得られた長繊維は織物、編物等の繊維構造物や、メルトブロー法、スパンボンド法による不織布として用いても良い。
【００４３】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４４】
なお、セルロースエステルの置換度、溶融粘度、加熱減量率、強伸度、Ｕ％は以下の方法で評価した。
【００４５】
（１）セルロースエステルの置換度
乾燥したセルロースエステル０．９ｇを秤量し、アセトン３５ｍｌとジメチルスルホキシド１５ｍｌを加え溶解した後、さらにアセトン５０ｍｌを加えた。撹拌しながら０．５Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液３０ｍｌを加え、２時間ケン化した。熱水５０ｍｌを加え、フラスコ側面を洗浄した後、フェノールフタレインを指示薬として０．５Ｎ−硫酸で滴定した。別に試料と同じ方法で空試験を行った。滴定が終了した溶液の上澄み液を１００倍に希釈し、イオンクロマトグラフを用いて、有機酸の組成を測定した。測定結果とイオンクロマトグラフによる酸組成分析結果から、下記式により置換度を計算した。
【００４６】
ＴＡ＝（Ｂ−Ａ）×Ｆ／（１０００×Ｗ）
ＤＳａｃｅ＝(162.14×ＴＡ)／
[[１−(Ｍｗａｃｅ−(16.00＋1.01))×ＴＡ]＋[１−(Ｍｗａｃｙ−(16.00＋1.01))×ＴＡ]×(Ａｃｙ／Ａｃｅ)]]
ＤＳａｃｙ＝ＤＳａｃｅ×（Ａｃｙ／Ａｃｅ）
ＴＡ：全有機酸量（ｍｌ）
Ａ：試料滴定量（ｍｌ）
Ｂ：空試験滴定量（ｍｌ）
Ｆ：硫酸の力価
Ｗ：試料重量（ｇ）
ＤＳａｃｅ：アセチル基の置換度
ＤＳａｃｙ：プロピオニル基、ブチリル基の置換度
Ｍｗａｃｅ：酢酸の分子量
Ｍｗａｃｙ：プロピオン酸、ブチリル酸の分子量
Ａｃｙ／Ａｃｅ：酢酸（Ａｃｅ）とプロピオン酸またはブチリル酸(Ａｃｙ)とのモル比
１６２．１４：セルロースの繰り返し単位の分子量
１６．００：酸素の原子量
１．０１：水素の原子量。
【００４７】
（２）溶融粘度
東洋精機（株）製キャピラリーレオメーター（登録商標：キャピログラフ１Ｂ、Ｌ＝１０ｍｍ、Ｄ＝１．０ｍｍのダイ使用）を用い、測定温度２２０℃、シェアレート１０００ｓｅｃ-1で粘度を測定し、溶融粘度とした。
【００４８】
（３）加熱減量率
（株）マック・サイエンス社製ＴＧ−ＤＴＡ２０００Ｓを用い、窒素下において室温から４００℃まで１０℃／分の昇温度速度で試料を加熱した時、２２０℃におけるサンプル１０ｍｇの重量変化を加熱減量率とした。
【００４９】
（４）強伸度
ＪＩＳ−Ｌ−１０１３に基づいて測定を行った。オリエンテック社製テンシロンＵＣＴ−１００型を用い、試料長２０ｃｍ、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行って、最大荷重を示した点の応力を繊維の強度（ｃＮ／ｄｔｅｘ）とした。また、破断時の伸度を繊維の伸度（％）とした。
【００５０】
なお、強伸度はマルチフィラメント糸で測定したものであり、ｎ＝５の平均値である。
【００５１】
（５）Ｕ％
ツェルベガーウースター社製ウースターテスター４−ＣＸにて
、下記条件にて測定を行い求めた。
【００５２】
測定速度：２００ｍ／分
測定時間：１分
撚り    ：Ｓ撚り、１２０００／分
なお、Ｕ％はマルチフィラメント糸で測定したものであり、ｎ＝１である。
【００５３】
（６）洗濯堅牢度（ＪＩＳ試験法Ｎｏ．Ｌ０８４４、Ａ−２法）
長さ約１０ｃｍ、重さ１ｇの試料を採取し、これを５ｃｍ×１０ｃｍの大きさのナイロンおよび綿添付白布２枚の間に並べ、四辺を白綿糸であらく縫い合わせて得た、サンプルを洗濯液（石鹸濃度０．５％）１００ｍｌとステンレス鋼球１０個を入れ、５０℃に予熱した試験瓶に入れ、３０分回転させる。続いて、取り出した試験片を常温水１００ｍｌで２度洗浄し、常温の０．０１％酢酸水溶液１００ｍｌで１分間洗浄し、さらに流水中で十分洗浄した後、６０℃以下の乾燥機で乾燥する。
（変退色）
試験前後の試験片間に見える色の開きと、変退色用グレースケールの各色票間にみえる色の開きとを比較して変退色の程度を５段階に等級区分する。
（汚染）
試験前後の添付白布間に見える色の開きと、汚染用グレースケールの各色票間にみえる色の開きとを比較して汚染の程度を等級区分する。
（色落ち）
色落判定用セル（深さ１ｃｍの白色磁器）に移した試験前後の洗濯液間に見える色の開きと、汚染用グレースケールの各色票間にみえる色の開きとを比較して色落ちの程度を等級区分する。
【００５４】
変退色、汚染、色落ちのいずれも３級以上の時は○、１つでも３級未満がある場合は×とした。なお、○は好ましく、×は問題がある。
【００５５】
（７）風合い
得られた繊維を用いて２７ゲージの丸編みを作成し、、熟練者５人による官能検査によって風合いを評価した。十分なドライ感のある物を○、著しいヌメリ感のある物を×とした。なお、○は好ましく、×は問題がある。
【００５６】
（８）製糸性
溶融紡糸法による繊維化を行うにあたり、糸切れなく安定して製糸が可能なものを○、走行糸条が安定せず、糸切れが発生するようなものを×とした。なお、○は好ましく、×は問題がある。
【００５７】
実施例１
８０℃、８時間の真空乾燥により絶乾状態としたセルロースアセテートプロピオネート（イーストマン社ＣＡＰ−４８２−２０,ＤＳＡｃ＝０．１，  ＤＳＰｒ＝２．６）８８重量部、可塑剤としてグリセリンジアセテートオレート（Ｍｗ＝４５４）９重量部、平均粒径４０ｎｍのカーボンブラック３重量部をニーダー中２２０℃で混練し、混合ポリマーを得た。これを５ｍｍ角程度にカッティングしセルロースエステル組成物のペレットとした。このペレットは８０℃に加熱した真空乾燥機中で８時間乾燥した後、２２０℃、１０００ｓｅｃ-1での溶融粘度を測定した。溶融粘度は９８Ｐａ・ｓｅｃであり、加熱減量率は４．０％であった。
【００５８】
得られたペレットを単軸エクストルーダー式溶融紡糸機で、溶融温度２３０℃にて溶融し、０．２０ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を３６ホール有する口金より紡出したところ、口金からの流動性もよかった。紡出糸は２５℃のチムニー風により冷却した後、４５０ｍ／ｍｉｎの速度でゴデットローラーにより引き取り、ワインダーにて巻き取ったところ、紡糸糸切れは認められなかった。
【００５９】
得られた繊維は、強度が０．８ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２６％であり、機械的特性に優れていた。また、Ｕ％は１．２％であり、繊維長手方向における繊度の均一性が優れたものであり、製糸性は優れていた。
【００６０】
得られた繊維を用いて編み地を作成し、風合いを評価したところ、ヌメリ感は全く認められず、ソフトかつドライな望ましい風合いを有するものであった。また、洗濯堅牢度試験を行ったところいずれも４級であり堅牢度も高かった。結果を表１に示す。
【００６１】
実施例２
セルロースアセテートプロピオネートを８７重量部、可塑剤を９重量部、着色助剤として塩素原子置換度１の銅フタロシアニンブルーとカーボンブラックをそれぞれ２重量部ずつ加えた以外は実施例１と同様にセルロースエステル組成物のペレットを得た。
【００６２】
このペレットは８０℃に加熱した真空乾燥機中で８時間乾燥した後、２２０℃、１０００ｓｅｃ-1での溶融粘度を測定した。溶融粘度は９５Ｐａ・ｓｅｃであり、加熱減量率は１．７％であった。
【００６３】
得られたペレットを単軸エクストルーダー式溶融紡糸機で、溶融温度２３０℃にて溶融し、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有する口金より紡出したところ、口金からの流動性もよかった。紡出糸は２５℃のチムニー風により冷却した後、１０００ｍ／ｍｉｎの速度でゴデットローラーにより引き取り、ワインダーにて巻き取ったところ、紡糸糸切れは認められなかった。
【００６４】
得られた繊維は、強度が０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２５％であり、機械的特性に優れていた。また、Ｕ％は１．４％であり、繊維長手方向における繊度の均一性が優れたものであり、製糸性は優れていた。
【００６５】
得られた繊維を用いて編み地を作成し、風合いを評価したところ、ヌメリ感は全く認められず、ソフトかつドライな望ましい風合いを有するものであった。また、洗濯堅牢度試験を行ったところいずれも４級であり堅牢度も高かった。結果を表１に示す。
【００６６】
実施例３
セルロースエステルをセルロースアセテートブチレート（イーストマン社ＣＡＢ−３８１−２０、ＤＳＡｃ＝１．０，  ＤＳＢｕ＝１．７）９０重量部、可塑剤を５重量部、カーボンブラックを５重量部用いる以外は実施例１と同様にセルロースエステル組成物のペレットを得た。セルロースエステルペレットの溶融粘度は６０Ｐａ・ｓｅｃ（２２０℃、１０００ｓｅｃ-1）であり、加熱減量率は１．３％であった。
【００６７】
得られたペレットを単軸エクストルーダー式溶融紡糸機で、溶融温度２３０℃にて溶融し、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有する口金より紡出したところ、口金からの流動性もよかった。紡出糸は２５℃のチムニー風により冷却した後、７５０ｍ／ｍｉｎの速度でゴデットローラーにより引き取り、ワインダーにて巻き取ったところ、紡糸糸切れは認められなかった。
【００６８】
得られた繊維は、強度が０．７ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２８％であり、機械的特性に優れていた。また、Ｕ％は１．９％であり、繊維長手方向における繊度の均一性が優れたものであり、製糸性は優れていた。
【００６９】
得られた繊維を用いて編み地を作成し、風合いを評価したところ、ヌメリ感は全く認められず、ソフトかつドライな望ましい風合いを有するものであった。また、洗濯堅牢度試験を行ったところ洗濯液への汚染が見られ３級だったが、色落ち、変退色はいずれも４級で問題のないレベルであった。結果を表１に示す。
【００７０】
実施例４
セルロースアセテートプロピオネート８４重量部、可塑剤としてポリエチレングリコール（Ｍｗ＝６００）１３重量部を用いる以外は実施例１と同様にセルロースエステル組成物のペレットを得た。セルロースエステルペレットの溶融粘度は９７Ｐａ・ｓｅｃ（２２０℃、１０００ｓｅｃ-1）であり、加熱減量率は２．３％であった。
【００７１】
得られたペレットを単軸エクストルーダー式溶融紡糸機で、溶融温度２３０℃にて溶融し、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を２４ホール有する口金より紡出したところ、口金からの流動性もよかった。紡出糸は２５℃のチムニー風により冷却した後、１０００ｍ／ｍｉｎの速度でゴデットローラーにより引き取り、ワインダーにて巻き取ったところ、紡糸糸切れは認められなかった。
【００７２】
得られた繊維は、強度が０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２２％であり、機械的特性に優れていた。また、Ｕ％は１．３％であり、繊維長手方向における繊度の均一性が優れたものであり、製糸性は優れていた。
【００７３】
得られた繊維を用いて編み地を作成し、風合いを評価したところ、ヌメリ感は全く認められず、ソフトかつドライな望ましい風合いを有するものであった。洗濯堅牢度試験を行ったところいずれも４級であり堅牢度も高かった。結果を表１に示す。
【００７４】
比較例１
着色剤を添加せず、セルロースアセテートプロピオネートを９０重量部、可塑剤を１０重量部用いた以外は実施例１と同様に得たセルロースエステルペレットの溶融粘度は９９Ｐａ・ｓｅｃ（２２０℃、１０００ｓｅｃ-1）であり、加熱減量率は３．９％であった。
【００７５】
このセルロースエステルペレットを実施例１と同様に紡糸をして得られた繊維は、強度が０．９ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２７％であり、機械的特性に優れていた。また、Ｕ％は１．１％であり、繊維長手方向における繊度の均一性が優れたものであり、製糸性は優れていた。
【００７６】
得られた繊維を用いて編み地を作成し、風合いを評価したところ、ヌメリ感は全く認められず、ソフトかつドライな望ましい風合いを有していた。
【００７７】
続いて、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ−２０を１ｇ／Ｌ、炭酸ナトリウム１ｇ／Ｌを含む精練溶液で６０℃×２０分間精練を行った後、１３０℃×２分間の乾熱セットを施した。この様にして得られた該編み地を用いて、以下の染色を行った。
染料  ＢｌａｃｋＡＴＴ（三井ＢＡＳＦ製）
染料濃度  １０％ｏｗｆ、浴比  １：３０
染色時間  ６０分、  染色温度  ９０℃
染色後の布帛は十分水洗の後、三洋化成（株）製界面活性剤グランアップＵＳ−２０を１ｇ／Ｌ含んだ洗浄液で、６０℃２０分洗浄を行い、水洗、乾燥した。
【００７８】
続いて、洗濯堅牢度試験を行ったところ、色落ちが激しく堅牢度はいずれも２級と問題が見られた。結果を表２に示す。
【００７９】
比較例２
セルロースアセテートプロピオネート８３重量部、可塑剤を９重量部、カーボンブラックを８重量部用いた以外は実施例１と同様にセルロースエステル組成物ペレットを得た。得られたセルロースエステルの溶融粘度は１０１Ｐａ・ｓｅｃ（２２０℃、１０００ｓｅｃ-1）であり、加熱減量率は１．５％であった。
【００８０】
得られたペレットを単軸エクストルーダー式溶融紡糸機で、溶融温度２３０℃にて溶融し、０．２３ｍｍφ−０．３０ｍｍＬの口金孔を１２ホール有する口金より紡出したところ、口金からの流動性もよかった。紡出糸は２５℃のチムニー風により冷却した後、４５０ｍ／ｍｉｎの速度でゴデットローラーにより引き取り、ワインダーにて巻き取ったが糸切れが多発して製糸性は不良だった。
【００８１】
得られた繊維は、強度が０．４ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度が２４％であり、強度も低かった。また、Ｕ％は２．１％であり、繊維長手方向における繊度の均一だった。総合的にみて、製糸性は非常に悪い。
【００８２】
得られた繊維を用いて編み地を作成し、風合いを評価したところ、ヌメリ感は全く認められず、ソフトかつドライな望ましい風合いを有するものであった。また、洗濯堅牢度試験を行ったところ、堅牢度はいずれも４級であり良好であった。結果を表２に示す。
【００８３】
比較例３
セルロースアセテートプロピオネートを９７重量部、カーボンブラックを３重量部用いた以外は実施例１と同様にペレットを作成し、溶融粘度および加熱減量率を測定した。加熱減量率は０．１％と低いが、溶融粘度は２４０Ｐａ・ｓｅｃと著しく高い値であった。
【００８４】
得られたペレットを用いて実施例１と同様に紡糸を試みたところ、溶融粘度が高すぎて流動性が悪く紡出糸の細化が起こらず、引き取ることができなかった。総合的にみて非常に製糸性が悪いものであった。結果を表２に示す。
【００８５】
比較例４
セルロースアセテートプロピオネートを６８重量部、可塑剤としてポリエチレングリコール（Ｍｗ＝６００）２９重量部、カーボンブラックを３重量部用いた以外は実施例１と同様にペレットを作成し、溶融粘度および加熱減量率を測定した。加熱減量率は１７％と高く、溶融粘度は１７Ｐａ・ｓｅｃと著しく低い値であった。
【００８６】
得られたペレットを用いて実施例１と同様に紡糸を試みたが、流動性は非常に高かった。また、紡糸速度４５０ｍ／ｍｉｎでは糸切れが多発して引き取りができなかったため、紡糸速度を３００ｍ／ｍｉｎと低速にして紡糸を行った。紡出糸からは可塑剤の揮発に伴う激しい発煙が認められ、走行糸条は安定せず、製糸性は不良であった。
【００８７】
得られた繊維は強度が０．３ｃＮ／ｄｔｅｘと低く、伸度は２７％であった。また、Ｕ％は４．４％と繊度の均一性に劣るものであった。
【００８８】
得られた繊維を用いて編み地を作成し、洗濯堅牢度試験を行った。洗濯堅牢度はいずれも３級であり問題のないものであったが、風合いを評価したところ、非常にヌメリ感の強いものであり、布帛としての利用ができないものであった。結果を表２に示す。
【００８９】
【表１】
2004197258.tif 000002
【００９０】
【表２】
2004197258.tif 000003
【００９１】
【発明の効果】
本発明により、可塑剤を含有したセルロースエステル組成物に特定の量の顔料等の着色剤を配合することによって、例えば洗濯堅牢度などの堅牢度の高いセルロースエステル組成物からなる繊維を得ることができる。得られた繊維は生分解性を活かした分野、すなわち、農業用資材、林業用資材、水産資材、土木資材、衛生資材、日用品、衣料用繊維、産業用繊維、不織布などとして好適に用いることができる。