(57)【要約】【課題】  シロアリの群れ全体に対し、かつ短期間で防除を行う防蟻組成物及び防除方法を提供する。【解決手段】  一般式（Ｉ）；2004285061.tif 000012〔式中、Ａは【化２】2004285061.tif 000013（式中、Ｒ4 は水素原子又はC1-C6アルキル基を示し、Ｘは同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、C1-C6アルキル基又はハロC1-C6アルキル基から選択される１〜５個の置換基を示す。）、で示される化合物を含有する粉末状の組成物であるシロアリ駆除剤を蟻道及び／又は加害された木材に処理する事により、極めて短期間で効率的にシロアリを駆除できる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（Ｉ）；
【化１】
2004285061.tif 000007
〔式中、Ａは
【化２】
2004285061.tif 000008
（式中、Ｒ4 は水素原子又は C1-C6アルキル基を示し、Ｘは同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、
C1-C6アルキル基又はハロC1-C6 アルキル基から選択される１〜５個の置換基を示す。）、
【化３】
2004285061.tif 000009
（式中、Ｒ4 及びＸは前記に同じくし、Ｒ5 は水素原子、C1-C6 アルキルカルボニル基又は同一若しくは異なっても良いC1-C6
アルキル基から選択される１〜２個の置換基を有しても良いフェニルカルボニル基を示す。）、
【化４】
2004285061.tif 000010
（式中、Ｒ4 及びＸは前記に同じ。）又は
【化５】
2004285061.tif 000011
（式中、Ｒ4 及びＸは前記に同じ。）を示す。Ｒ1 は水素原子、C1-C6
アルキル基又はC1-C3アルコキシカルボニル基を示す。Ｒ2 は水素原子、水酸基、 C1-C6アルキル基、
C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルカルボニル基又はフェニルカルボニル基を示し、又、Ｒ2
はＸと一緒になってメチレン基を示し、インダン環又はインドリン環を形成することもできる。Ｒ3 は水素原子、水酸基、 C1-C6アルキル基、
C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルカルボニル基又はフェニルカルボニル基を示し、又、Ｒ3はＲ4と一緒になって少なくとも２個の窒素原子を含むヘテロ５員環又はヘテロ６員環を形成することもでき、該へテロ６員環には１個の酸素原子を含むことができる。Ｒ6
は水素原子、フェニル基、同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基から選択される１〜５個の置換基を有する置換フェニル基又はC1-C3アルコキシカルボニル基を示す。Ｚはハロゲン原子、シアノ基、C1-C6
アルキル基、ハロC1-C6 アルキル基、C1-C6 アルコキシ基、ハロC1-C6
アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6 アルキルスルフィニル基又はハロC1-C6
アルキルスルホニル基を示す。Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕で表されるヒドラジン誘導体から選択される１以上の化合物を有効成分として含有し粉末状の製剤であることを特徴とするシロアリ駆除剤組成物。
【請求項２】
一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量が１％以上である請求項１記載のシロアリ駆除剤組成物。
【請求項３】
粉末状の製剤が粉剤であることを特徴とする請求項１又は２いずれか１項記載のシロアリ駆除剤組成物。
【請求項４】
一般式（Ｉ）で示される化合物を含有する粉末状の組成物をシロアリに触れさせやすく処理することを特徴とするシロアリ駆除方法
【請求項５】
一般式（Ｉ）で示される化合物を含有する粉末状の組成物をシロアリに付着等せしめた後、当該粉末状の組成物を付着させたシロアリを帰巣させることを特徴とするシロアリ駆除方法。
【請求項６】
一般式（Ｉ）で示される化合物を含有する粉末状の組成物を蟻道及び／又は加害された木材にシロアリに速やかに触れさせるよう処理することを特徴とするシロアリ駆除方法
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、シロアリ駆除剤及びそれを用いたシロアリ駆除方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
従来、シロアリの駆除方法としては、土壌処理又は木部処理が行われている。土壌処理とは、シロアリ駆除剤を薬液あるいは粒剤等の形で床下に散布あるいは敷設し、床下の土壌表面に薬剤層を形成させ、シロアリが土壌中から家屋内に侵入する事を防止する方法である。また木部処理とは、木材の表面に薬剤を処理し、シロアリの食害から木材を保護する方法であり、あるいは既に加害されている木材に薬剤を穿孔注入処理し、シロアリを駆除する方法である。
また、最近では食餌剤を用いたベイト工法も行われている。ベイト工法とは、一般に遅効的な薬剤を木材やセルロース材料に混ぜて餌とし、シロアリに加害された家屋の外や内部にそれを設置し、そこへシロアリを誘引して薬剤を摂食させ、摂食したシロアリはもとより、直接摂食していない王や女王までも殺し、巣全体を破滅させる方法である。
【０００３】
本発明殺蟻成分である一般式（Ｉ）で示される化合物は、公知の化合物であり殺虫活性を示すことが知られている（例えば、特許文献１、２、４、５、６参照。）。これらは、構造的に類似する部分を有しており、同様の作用機序を有する殺虫剤であることが推察される（例えば、非特許文献１参照。）。ヒドラジンカルボキサミド誘導体についてはシロアリ駆除に適していることも知られている（例えば、特許文献３参照。）。使用目的に応じて適当な剤形に調製して使用できること、又、誘因剤を混入した餌等に配合することによりベイト剤とすることもできることが記載されている。処理方法としては、木材や周辺土壌等及び蟻巣に直接用いることができることが開示されている。
【０００４】
【特許文献１】特開平５−４９５８号公報  （「ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途並びにその使用方法」  化合物一覧表、実施例等）
【特許文献２】特開平５−１７４２８号公報  （「ヒドラジンカルボキサミド誘導体及びその製造方法、その用途ならびにその使用方法」  化合物一覧表、実施例等）
【特許文献３】特開２００１−７２５１６号公報  （「防蟻剤及びその使用方法」  殺シロアリ活性、第１３−１６頁試験例１第６表等、製剤剤形記載、第１２頁デリミタ００２５欄、一般処理法第、１３頁デリミタ００２８欄等）
【０００５】
【特許文献４】国際特許出願公報ＷＯ９２／１１２４９号公報  （特表平６−５０４７７号公報「殺節足動物性カルボキシアニリド類」）
【特許文献５】国際特許出願公報ＷＯ９３／２４４６４号公報
【特許文献６】国際特許出願公報ＷＯ９７／０３９７６号公報
【非特許文献１】新農薬開発の最前線−生物制御科学への展開−（株式会社シーエムシー出版）  （第３章殺虫剤の動向、５  ピラゾリン系剤p.94−p.96）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかし、従来の土壌処理や木部処理においてはシロアリの家屋内への侵入は一定期間の間は防げても、薬剤の残効性が無くなると被害を受ける事になる。また一旦シロアリが侵入した場合に於いては、シロアリの巣そのものを破滅させる事は困難である。一方ベイト工法においては、一般に薬剤が遅効的である事から、巣を破滅させるためには多くの場合数ヶ月の期間が必要であり、その間にも家屋の木材への食害が進んでしまう。そこで、シロアリの発生が確認された場合等には、当該シロアリの群れ全体に対し、確実かつ短期間で駆除を行う手段が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、一般式（Ｉ）；
【化１】
2004285061.tif 000002
【０００８】
〔式中、Ａは
【化２】
2004285061.tif 000003
（式中、Ｒ4 は水素原子又は C1-C6アルキル基を示し、Ｘは同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、
C1-C6アルキル基又はハロC1-C6 アルキル基から選択される１〜５個の置換基を示す。）、
【０００９】
【化３】
2004285061.tif 000004
（式中、Ｒ4 及びＸは前記に同じくし、Ｒ5 は水素原子、C1-C6 アルキルカルボニル基又は同一若しくは異なっても良いC1-C6
アルキル基から選択される１〜２個の置換基を有しても良いフェニルカルボニル基を示す。）、
【００１０】
【化４】
2004285061.tif 000005
（式中、Ｒ4 及びＸは前記に同じ。）、又は
【００１１】
【化５】
2004285061.tif 000006
（式中、Ｒ4 及びＸは前記に同じ。）を示す。Ｒ1 は水素原子、C1-C6
アルキル基又はC1-C3アルコキシカルボニル基を示す。Ｒ2 は水素原子、水酸基、 C1-C6アルキル基、
C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルカルボニル基又はフェニルカルボニル基を示し、又、Ｒ2
はＸと一緒になってメチレン基を示し、インダン環又はインドリン環を形成することもできる。Ｒ3 は水素原子、水酸基、 C1-C6アルキル基、
C1-C6アルコキシ基、 C1-C6アルキルカルボニル基又はフェニルカルボニル基を示し、又、Ｒ3はＲ4と一緒になって少なくとも２個の窒素原子を含むヘテロ５員環又はヘテロ６員環を形成することもでき、該へテロ６員環には１個の酸素原子を含むことができる。Ｒ6
は水素原子、フェニル基、同一又は異なっても良く、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ基から選択される１〜５個の置換基を有する置換フェニル基又はC1-C3アルコキシカルボニル基を示す。Ｚはハロゲン原子、シアノ基、C1-C6
アルキル基、ハロC1-C6 アルキル基、C1-C6 アルコキシ基、ハロC1-C6
アルコキシ基、ハロC1-C6アルキルチオ基、ハロC1-C6 アルキルスルフィニル基又はハロC1-C6
アルキルスルホニル基を示す。
【００１２】
Ｗは酸素原子又は硫黄原子を示す。〕で表されるヒドラジン誘導体（以下「本発明殺蟻成分」と記す）から選択される１以上の化合物を有効成分として含有する粉末状の組成物（以下「本発明組成物」と記す）を、特に蟻道及び／又は食害部に処理する事により、極めて短期間で効率的にシロアリを駆除できる事を見出し、本発明を完成させるに至った。
【発明の効果】
【００１３】
クロルピリホスやペルメトリンは速効的であるのに対し、本発明組成物は他のシロアリへ伝播する時間的余裕を持って効果を示し、また高い伝播効果を示す事がわかる。さらに効果の発現は数日間で完了し、一般的なベイト工法と比較して短期間で駆除を行う事が可能である。この事から本発明組成物をシロアリの蟻道に処理する事により、本発明組成物がシロアリ自身によりコロニー全体へ運ばれ、最終的には大部分あるいは全てのシロアリを効率よく殺す事ができる。またこの伝播効果により、直接本発明組成物に接触しなかった王や女王も殺す事ができ、巣を壊滅させる事が可能である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の一般式（Ｉ）の定義で「ハロゲン原子」とは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又はフッ素原子を示し、「C1-C6 アルキル」とは炭素原子数１〜６の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基を示し、「ハロC1-C6アルキル」とは、同一又は異なっても良い１以上のハロゲン原子で置換された炭素原子数１〜６のアルキル基を示す。「少なくとも２個の窒素原子を含むヘテロ５員環又はヘテロ６員環」としては、例えば、ピラゾリン、２，３−ジヒドロ−５Ｈ−１，３，４−オキサジアジン等が挙げられる。一般式（Ｉ）で示される化合物には、Ｅ、Ｚ等の立体異性体、光学異性体等及びこれらの任意の混合物も包含される。また、酸類、塩基類との塩類、これら塩類の水和物等も含まれる。
【００１５】
本発明殺蟻成分は、公知の化合物群（例えば、特許文献１、２、４、５、６）でピラゾリン系剤と称されるものである。これらは構造的にも共通の骨格を有しており、同様の作用機作を有する化合物群である。非特許文献１にこれらの化合物群につき歴史的流れに従ったまとめが記載されている。本発明組成物を処理すると、シロアリが本発明組成物を体に付着させて運び、グルーミング等により他のシロアリへ本発明組成物を伝播させ、最終的には大部分あるいは全てのシロアリを効率よく殺す事ができる。またこの伝播効果により、直接本発明組成物に接触しなかった王や女王も殺す事ができ、巣を壊滅させる事ができる。従って、殺蟻成分としては、シロアリに対する食毒性が強く、かつ、その食毒性が速すぎず、遅すぎず発現し、接触毒性が強すぎない特性を有するものが好ましい。特に好ましいものとしては、α−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルオイル）−ｐ−トルニトリル  ４−（ｐ−トリフルオロメトキシフェニル）セミカルバゾン（化学名）、インドキサカルブ（indoxacarb：一般名、開発コード：ＤＰＸ−ＪＷ０６２）などが挙げられる。
【００１６】
本発明殺蟻成分の含有量は特に制限されないが、１％未満では家一軒当たりの処理製剤量が大きく増え効率的ではないため、１％以上が好ましく、さらには１０％以上が特に好ましい。また本発明殺蟻成分の含有量に特に上限を設ける必要はないが、粉末状組成物を使いやすい物性とするために、増量剤や流動性改良材、分散性改良材を適宜配合する事が好ましく、それらの添加量を考えると８０％以下が好ましい。
【００１７】
増量剤としてはクレー、タルク、珪藻土、ベントナイト、炭酸カルシウム、木粉、セルロース粉末、小麦粉、活性炭粉末、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、ポリアミド、セルロースアセテート等合成樹脂粉末、等を挙げる事ができるが、これらに限定されるものではない。蟻体に付着しやすく輸送されやすいものが好ましい。
流動性改良材としては、モノ及びジイソプロピルフォスフェートの混合物、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩等を挙げる事ができるが、それらに限定されるものではなく、またこれらを増量剤として用いる事もできる。
分散性改良材としては含水珪酸、無水珪酸、酸化チタン等を挙げる事ができるが、それらに限定されるものではなく、またこれらを流動性改良材や増量剤として用いる事もできる。その他必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、代謝阻害剤等を加えることもできる。
【００１８】
本発明組成物に、本発明殺蟻成分以外の殺蟻成分を混合する事もできる。本発明殺蟻成分以外の殺蟻成分として、例えば、フィプロニル、クロルフェナピル、クロチアニジン、イミダクロプリド等のネオニコチノイド系殺虫剤、合成ピレスロイド系あるいは合成ピレスロイド様殺虫剤等の例を挙げる事ができるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
本発明組成物はそのまま散布して使用できるが、粉末エアゾール剤の形態にして使用する事もできる。また界面活性剤等により水に分散させ、懸濁製剤の形態として使用する事もできる。さらにはモニタリングステーションを利用し、その寄せ木へシロアリが集まったところへ本発明組成物を散布して、あるいは本発明組成物とセルロース粉末や木粉等とを混合、あるいは水で混練し、モニタリングステーションの寄せ木と入れ替えて、ベイト剤として使用する事も可能である。またさらには本発明組成物を、新聞紙等のシート状でシロアリが好む基材と共に丸め、シロアリによる食害部等へ入れて使用する事もできる。
本発明組成物は、本発明殺蟻成分をあらかじめ有機溶剤で溶解させたものを使用して調製する事ができる。また本発明殺蟻成分を水中で湿式粉砕したものを使用して調製する事もできる。
【００２０】
本発明組成物は、速やかにシロアリに接触させることにより効率的に殺蟻効果をあげることができる。従って、蟻道あるいはシロアリにより加害され空洞部分ができた被害箇所、例えば木材や生木、杭、畳などに処理する事によりできるだけシロアリに触れやすい方法で処理することが望ましい。例えば床下に蟻道がある場合には、その蟻道の一部を壊し、本発明組成物を散布する。また、食害された木材等があれば、その被食害木材等にドリルなどで穿孔し、そこへ本発明組成物を散布する。
散布量は本発明殺蟻成分の含有量、蟻道の規模、木材の食害程度により異なるが、本発明殺蟻成分の含有量が３０〜５０％の場合には一ヶ所当たり０．１〜１０ｇ程度が好ましく、また家一軒当たりでは、合計で５〜５０ｇが好ましい。
【００２１】
本発明組成物は、例えばミゾガシラシロアリ科(Rhinotermitidae) のイエシロアリ（Coptotermes formosanus Shiraki）、ヤマトシロアリ（Reticulitermessperatus
(Kolbe) ）、北アメリカに生息するReticulitermes hesperus 、Reticulitermes tibialis 、Reticulitermes
flavipes 等、地中海沿岸に生息するReticulitermes lucifugus、Reticulitermes santonensis等、アメリカカンザイシロアリ(Incisitermes
minor (Hagen))やシロアリ科(termitidae)のタイワンシロアリ（Odontotermes formosanus (Shiraki) ）、レイビシロアリ科(Kalotermitidae)のダイコクシロアリ（Cryptotermes
domesticus (Haviland)）及びオオシロアリ科(Termopsidae) のHodotermopsis jzponica (Holmgren)
等の家屋、建材類、家具類、皮革類、繊維類、ビニール加工品、電線・ケーブル等に加害する全てのシロアリ類に対して低薬量で顕著な殺蟻効果を有するものである。
【実施例】
【００２２】
以下に実施例につき具体的に示すが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
製造例１
α−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルオイル）−ｐ−トルニトリル  ４−（ｐ−トリフルオロメトキシフェニル）セミカルバゾン１０重量部、珪酸焼成品粉末（ホワイトカーボン、商品名：カープレックス＃６７；シオノギ製薬製）４重量部、高純度石英粉末（商品名：ＭＮＤＬクレー；トドロキ産業製）８５．８重量部、モノ及びジイソプロピルフォスフェートの混合物０．２重量部を混合し、サンプルミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、本発明組成物を得た。
【００２３】
製造例２
α−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルオイル）−ｐ−トルニトリル  ４−（ｐ−トリフルオロメトキシフェニル）セミカルバゾン５０重量部、珪酸粉末（商品名：トクシールＮＰ；徳山曹達製）１０重量部、高純度石英粉末（商品名：大平クレーＤＬ；ネオライト興産製）３９．８重量部、モノ及びジイソプロピルフォスフェートの混合物０．２重量部を混合し、サンプルミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、本発明組成物を得た。
製造例３
α−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルオイル）−ｐ−トルニトリル  ４−（ｐ−トリフルオロメトキシフェニル）セミカルバゾン５０重量部、珪酸粉末（商品名：トクシールＮＰ；徳山曹達製）１０重量部、高純度石英粉末（商品名：大平クレーＤＬ；ネオライト興産製）２９．８重量部、炭酸カルシウム（ネオライト興産製）１０重量部、モノ及びジイソプロピルフォスフェートの混合物０．２重量部を混合し、サンプルミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、本発明組成物を得た。
【００２４】
製造例４
α−（α，α，α−トリフルオロ−ｍ−トルオイル）−ｐ−トルニトリル  ４−（ｐ−トリフルオロメトキシフェニル）セミカルバゾン８０重量部、珪酸粉末（商品名：トクシールＮＰ；徳山曹達製）２０重量部を混合し、サンプルミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、本発明組成物を得た。
【００２５】
比較例１
クロルピリホス１重量部、珪酸粉末（商品名：トクシールＮＰ；徳山曹達製）２重量部、高純度石英粉末（商品名：大平クレーＤＬ；ネオライト興産製）９６．８重量部、モノ及びジイソプロピルフォスフェートの混合物０．２重量部を混合し、サンプルミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、粉末状組成物を得た。
比較例２
ペルメトリン１重量部を珪酸粉末（商品名：トクシールＮＰ；徳山曹達製）２重量部と混合して粉末状とし、そこへ珪酸粉末３重量部と高純度石英粉末（商品名：大平クレーＤＬ；ネオライト興産製）９６．８重量部、モノ及びジイソプロピルフォスフェートの混合物０．２重量部を混合し、サンプルミル（スクリーン１ｍｍ）にて粉砕し、粉末状組成物を得た。
【００２６】
試験例１
実施例１〜３の本発明組成物及び比較例１，２の粉末状組成物３０ｍｇを６ｃｍのシャーレに薄く広げ、そこへイエシロアリ職蟻２０頭を放虫し１０分間本発明組成物と接触させた。一方で９ｃｍのシャーレに山土を敷き詰め蒸留水で湿らせておき、そこへ本発明組成物に接触させた上記イエシロアリ職蟻２０頭を移し替え、経時的に死・苦悶・異常虫率を求めた。結果を表１に示す。
【００２７】
表１
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
死・苦悶・異常虫率（％）
供試薬剤                  −−−−−−−−−−−−−−
１時間後 ７時間後 ２４時間後
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１の本発明組成物       ０       ０     １００
実施例２の本発明組成物       ０       ０     １００
実施例３の本発明組成物       ０       ０     １００
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
比較例１の粉末状組成物   １００   １００     １００
比較例２の粉末状組成物   １００   １００     １００
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００２８】
試験例２
実施例１〜３の本発明組成物３０ｍｇを６ｃｍのシャーレに薄く広げ、そこへイエシロアリ職蟻１０頭を放虫し１０分間本発明組成物と接触させた。一方で９ｃｍのシャーレに山土を敷き詰め蒸留水で湿らせたところへ、あらかじめ無処理のイエシロアリ職蟻９０頭を放虫しておき、そこへ本発明組成物に接触させた上記イエシロアリ職蟻１０頭を放虫し、経時的に死・苦悶・異常虫率を求めた。結果を表２に示す。
【００２９】
表２
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
死・苦悶・異常虫率（％）
供試薬剤                    −−−−−−−−−−−−−−
７時間後 ２４時間後 ４８時間後
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例１の本発明組成物       ０       １０       １００
実施例２の本発明組成物       ０     １００       １００
実施例３の本発明組成物       ０     １００       １００
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００３０】
試験例３
実施例２の本発明組成物３０ｍｇを６ｃｍのシャーレに薄く広げ、そこへイエシロアリ職蟻５頭を放虫し１０分間本発明組成物と接触させた。一方で約１８×１５×１０ｃｍのプラスティック容器に山土を敷き詰め蒸留水で湿らせたところへ、あらかじめ無処理のイエシロアリ職蟻４９５頭を放虫しておき、そこへ本発明組成物に接触させた上記イエシロアリ職蟻５頭を放虫し、経時的に死・苦悶・異常虫率を求めた。結果を表３に示す。
【００３１】
表３
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
死・苦悶・異常虫率（％）
供試薬剤                −−−−−−−−−−−−−−−
７時間後 ２４時間後 ４８時間後
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
実施例２の本発明組成物     ０         ５     １００
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−