(57)【要約】【課題】１−ブロモプロパンを洗浄媒体として用いるドライクリーニングにおいて、洗浄性や柔軟性などの洗浄剤としての性能を損なうことなく、洗浄媒体の加水分解を抑えて金属腐食を抑制することができる洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル、（Ｂ）脂肪酸アルカノールアミド、及び、（Ｃ）エポキシドを含有するドライクリーニング用洗浄剤組成物である。エポキシドとしては、１，２−ブチレンオキサイドが好適である。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
炭素数３〜６の１−ブロモアルカンを洗浄媒体として用いるドライクリーニングのための洗浄剤組成物であって、
（Ａ）高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル、
（Ｂ）脂肪酸アルカノールアミド、及び、
（Ｃ）エポキシド
を含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項２】
前記Ａ成分と前記Ｂ成分は重量比でＡ／Ｂが０．５〜１．５であり、
前記Ｃ成分は前記Ａ成分とＢ成分の合計量１００重量部に対して１０〜５０重量部配合された
ことを特徴とする請求項１記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項３】
更に（Ｄ）４級アンモニウム塩を含有し、
このＤ成分と前記Ａ成分（Ａ成分の他にアニオン界面活性剤を含有する場合にはＡ成分と他のアニオン界面活性剤との合計量）との重量比が３：７〜７：３である
ことを特徴とする請求項１又は２記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【請求項４】
前記１−ブロモアルカンが１−ブロモプロパンであり、
前記エポキシドが１，２−ブチレンオキサイドである
ことを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のドライクリーニング用洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ドライクリーニングにおいて洗浄媒体に添加して用いられる洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
衣料などのドライクリーニングにおける洗浄媒体である溶剤としては、従来、石油系溶剤の他、パークロロエチレンや１，１，１−トリクロロエタンなどの塩素系溶剤が主として使用されている。また、これらの洗浄媒体には、衣料への柔軟性付与、水の可溶化などを目的として界面活性剤などからなる洗浄剤が添加されてドライクリーニングが行われている。
【０００３】
近年、地球環境問題などにより、上記した従来の洗浄媒体に代わる代替溶剤の使用が求められている。このような代替溶剤の一つに１−ブロモプロパンがあり、例えば金属部品の脱脂洗浄に使用されている（特開２０００−２６８９７号）。この１−ブロモプロパンは、各種油に対して優れた溶解力を有している反面、金属との接触により分解反応を起こしやすいという欠点がある。そのため、特開２０００−２６８９７号では、安定化剤として１，２−ブチレンオキサイドとニトロメタンを添加することが開示されている。
【０００４】
ところで、一般にドライクリーニングにおいては、汚染溶剤を清浄化して再利用するために蒸留が繰り返して行われる。また、被洗物や前処理剤から水分が溶剤中に混入し、また水溶性汚れの除去のために水を含有する洗浄剤が使用される場合もあり、系内に水が混在しやすい。このようなドライクリーニング特有の事情から、１−ブロモプロパンをドライクリーニングの洗浄媒体として用いた場合、金属部品の脱脂洗浄の場合に比べて加水分解しやすいという問題がある。すなわち、ドライクリーニングでは、１−ブロモプロパンが蒸留時に加水分解しやすく、加水分解により酸を発生してドライクリーニング装置内の金属を著しく腐食させるとともに、被洗物にもダメージを与えてしまう。
【０００５】
そのため、ドライクリーニングにおいては、金属部品の脱脂洗浄の場合に使用する上記の安定化剤だけでは、金属腐食の防止には不十分であり、１−ブロモプロパンの安定性をより一層高める洗浄剤が必要とされているのが実情である。
【０００６】
国際公開ＷＯ０１／５３５９８には、ドライクリーニング用の洗浄媒体として１−ブロモプロパンを使用し、これに安定化剤として上記した金属部品の脱脂洗浄の場合と同様に１，２−ブチレンオキサイドとニトロメタンを添加することが開示されているが、この場合、更なる耐腐食性の向上が求められるのは上述した通りである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上の点に鑑みてなされたものであり、１−ブロモプロパンなどの臭化炭化水素を洗浄媒体として用いるドライクリーニングにおいて、洗浄性や柔軟性などの洗浄剤としての性能を損なうことなく、ドライクリーニング装置内の金属腐食を抑制することができる洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステルと、脂肪酸アルカノールアミドと、エポキシドとを組み合わせて使用することにより、上記の課題を解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明は、炭素数３〜６の１−ブロモアルカンを洗浄媒体として用いるドライクリーニングのための洗浄剤組成物であって、（Ａ）高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル、（Ｂ）脂肪酸アルカノールアミド、及び、（Ｃ）エポキシドを含有することを特徴とするドライクリーニング用洗浄剤組成物である。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
【００１１】
本発明の洗浄剤組成物は、炭素数３〜６の１−ブロモアルカンを洗浄媒体として使用するドライクリーニングにおいて、該洗浄媒体に添加して用いられるものである。該洗浄媒体としては、１−ブロモアルカンを単独で使用することが好ましいが、本発明の効果を損なわない範囲内で他の溶剤（フッ素系、炭化水素系あるいは塩素系溶剤など）との混合液を用いることもできる。上記１−ブロモアルカンとしては、１−ブロモプロパンが特に好ましく用いられる。
【００１２】
本発明の洗浄剤組成物は、Ａ成分として、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステルを含有する。このＡ成分は、Ｂ成分及びＣ成分と組合せることで金属の腐食抑制効果を高めるとともに、被洗物の帯電防止性向上、洗浄性の向上に寄与することができるものである。
【００１３】
Ａ成分のリン酸エステルとしては、下記一般式（１）で表されるリン酸モノエステル、ジエステル又はトリエステルが好ましく用いられる。
【００１４】
【化１】
2004018789.tif 000002
式（１）において、Ｒ１はアルキル基であり、炭素数は８〜２０であることが好ましく、より好ましくは１０〜１６である。Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ独立に−ＯＨ又はＲ１Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−である。エチレンオキサイドの付加モル数であるｎは２〜１０であることが好ましい。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物は、Ｂ成分として、脂肪酸アルカノールアミドを含有する。このＢ成分は、溶剤のｐＨ低下を防いで、Ａ成分及びＣ成分とともに金属の腐食抑制効果を高めるために添加される。
【００１６】
Ｂ成分の脂肪酸アルカノールアミドにおいて、脂肪酸のアルキル基の炭素数は６〜３０であることが好ましく、より好ましくは８〜１８である。また、アルカノールアミド基は、モノアルカノールアミドとジアルカノールアミドのいずれでもよく、アルカノール基の炭素数は２〜１０であることが好ましく、より好ましくは２〜３である。
【００１７】
より詳細には、Ｂ成分としては、下記一般式（２）で表される脂肪酸アルカノールアミドが好ましく用いられる。
【００１８】
【化２】
2004018789.tif 000003
式（２）中、Ｒ４は炭素数８〜１８のアルキル基、Ｒ５は炭素数２〜３のアルキル基を表す。
【００１９】
Ｂ成分としては、また、下記一般式（３）で表されるような脂肪酸に対してアルカノールアミンを過剰に反応させて得られる脂肪酸アルカノールアミドを用いることもできる。
【００２０】
【化３】
2004018789.tif 000004
式（３）中のＲ４及びＲ５は式（２）と同じである。
【００２１】
本発明の洗浄剤組成物は、Ｃ成分として、エポキシドを含有する。このＣ成分は、Ａ成分及びＢ成分とともに金属の腐食抑制効果を高めるために添加される。
【００２２】
Ｃ成分のエポキシドとしては、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、２，３−ブチレンオキサイド、シクロペンテンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド等があげられ、これらは単独で用いても２種以上併用してもよい。これらの中でも特に、１，２−ブチレンオキサイドが好適に用いられる。
【００２３】
上記のＡ〜Ｃ成分の配合割合について、まず、Ａ成分とＢ成分については重量比でＡ／Ｂが０．５〜１．５であることが好ましい。Ａ／Ｂが０．５よりも小さいと、洗浄性が低下するとともに金属腐食性が強くなる。また、Ａ／Ｂが１．５よりも大きいと、鉄の腐食性が強くなる。次に、Ｃ成分については、Ａ成分とＢ成分の合計量１００重量部に対して１０〜５０重量部配合することが好ましい。Ｃ成分が１０重量部未満では、本発明の洗浄剤のｐＨが経日的に低下し、洗浄剤として好ましくなくなり、５０重量部を越えて配合しても金属腐食抑制効果は上昇せず、また洗浄剤に引火点が出てこれも好ましくない。
【００２４】
本発明の洗浄剤組成物は、Ｄ成分として、４級アンモニウム塩を含有することが好ましい。４級アンモニウム塩は、通常柔軟仕上げ剤として配合されるものであるが、本発明では更に、Ａ成分のリン酸エステルとの間でコンプレックスを形成して巨大分子化することで、被洗物の柔軟性を一層向上させることができる。
【００２５】
Ｄ成分の４級アンモニウム塩としては、ラウリルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、パルミチルジメチルエチルアンモニウムエトサルフェート、ジメチルステアリル（ジヒドロキシエチル）アンモニウム−ｐ−トルエンスルホネート、オレイルジメチルヒドロキシプロピルアンモニウムメチルサルフェートなどが挙げられる。
【００２６】
Ｄ成分を配合する場合、上記のコンプレックス形成による柔軟性向上効果を高めるために、Ａ成分との重量比Ｄ／Ａを３／７〜７／３とすることが好ましく、より好ましくはＤ／Ａをほぼ１／１とすることである。但し、洗浄剤組成物中にＡ成分のほかにＥ成分として他のアニオン界面活性剤を配合する場合、上記Ｄ成分と、Ａ成分及びＥ成分の合計量との重量比Ｄ／（Ａ＋Ｅ）が３／７〜７／３であることが好ましく、より好ましくはＤ／（Ａ＋Ｅ）をほぼ１／１とすることである。
【００２７】
本発明の洗浄剤組成物において場合により配合される上記Ｅ成分のアニオン界面活性剤としては、ジアルキルスルホコハク酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のアルキルエーテルサルフェートなどが挙げられる。
【００２８】
本発明の洗浄剤組成物には、更に、洗浄媒体である炭素数３〜６の１−ブロモアルカン、特に１−ブロモプロパンを配合してもよい。また、溶剤中への水の可溶化を促進するためにポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルなどの他のノニオン界面活性剤を配合してもよく、また、Ａ成分のリン酸エステルを中和するためにジエタノールアミンなどの塩基を配合することもできる。更に、水溶性汚れの除去のために水を配合してもよく、その他、必要に応じて公知の添加剤を配合することもできる。
【００２９】
本発明の洗浄剤組成物中における各成分の含有率は特に限定されないが、好ましくは、Ａ成分が５〜２０重量％、Ｂ成分が３〜４０重量％、Ｃ成分が１〜１５重量％、Ｄ成分が５〜２０重量％である。
【００３０】
以上よりなる本発明の洗浄剤組成物を用いてドライクリーニングする際には、例えば図１に示すようなドライクリーニング装置を使用し、その洗浄槽内に洗浄媒体としての１−ブロモアルカンを入れ、これに洗浄剤組成物を添加し、被洗物である衣料を投入して行う。その際、洗浄剤組成物は、洗浄媒体に対して好ましくは０．２〜１．０容量％添加される。
【００３１】
洗浄後、被洗物は洗浄槽から取り出され、一方、洗浄により汚染した溶剤は蒸留器に導かれる。蒸留器において１−ブロモアルカンは水とともに蒸発して汚れなどの残留分から分離され、次いで水分離器で水を除去される。その際、本発明の洗浄剤組成物であると、蒸留器内では１−ブロモアルカンとともにＡ成分のリン酸エステルとＢ成分のアミドとＣ成分のエポキシドが存在するため、蒸留中における１−ブロモアルカンの加水分解が抑制され、溶剤のｐＨが中性に保たれる。また、Ａ成分とＢ成分は残留分として溶剤から分離されるが、Ｃ成分のエポキシドは、１−ブロモアルカンとともに蒸発して、水分離器における１−ブロモアルカンの安定化に寄与することができる。
【００３２】
水分離器で水を除去された１−ブロモアルカンは、清浄な洗浄媒体として洗浄槽に戻される。そして、この洗浄媒体に新たに洗浄剤が添加され、更に次回の被洗物が投入される。このようにして洗浄が繰り返される。
【００３３】
以上のように、本発明の洗浄剤組成物であると、繰り返し行う蒸留でも１−ブロモアルカンの加水分解を抑制し、また溶剤のｐＨを低下させず、そのため、クリーニング装置内の鉄や銅などの金属の腐食を効果的に抑制することができる。洗浄剤組成物は毎回洗浄槽に投入されるので、腐食抑制成分が蒸留などでなくなることはなく、効果を持続することができる。また、本発明の洗浄剤組成物であると、後記の実施例から明らかなように、ドライクリーニング用洗浄剤としての洗浄性や帯電防止性、柔軟性などに悪影響を与えることもなく、むしろこれらを改善することもできる。
【００３４】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
【００３５】
１．評価方法
実施例及び比較例の評価は下記方法にて行った。
【００３６】
（１）洗浄効率
洗浄用評価布として、ウールの乾式汚染布、ポリエステルの乾式汚染布、ウールの醤油汚染布およびポリエステルの醤油汚染布の各汚染布と、これらの清浄白布を準備した。２５０ｍＬのマヨネーズ瓶に１−ブロモプロパン１００ｍＬを入れ、これに洗浄剤組成物を１．０ｍＬ添加して洗浄液を調製した。次いで、この洗浄液に上記各汚染布を入れ、振盪器で１０分間振盪後、布を取り出して自然乾燥した後、白度を測定した。清浄白布、洗浄前および洗浄後の各汚染布の白度を東京電色社製のＴＣ−１５００ＳＸにより測定した。そして、洗浄効率（％）＝（洗浄後の白度−洗浄前の白度）／（清浄白布の白度−洗浄前の白度）×１００により、洗浄効率を算出した。
（２）帯電防止性・柔軟性
４５０ｍＬのマヨネーズ瓶に１−ブロモプロパン２００ｍＬを入れ、これに洗浄剤組成物を２．０ｍＬ添加して洗浄液を調製した。これに１０ｃｍ×３０ｃｍのウールモスリン、ポリエステルタフタおよびナイロンタフタを各１枚、柔軟性の評価布として３０ｃｍ四方のアクリルジャージを１枚入れ、振盪器で１０分間振盪後に布を取り出して遠心脱液機で３０秒間脱液後、自然乾燥し、その後各評価を行った。
【００３７】
〔帯電防止性〕
ロータリースタティックテスター（興亜商会製）を用いて静電気発生量（ＫＶ）を測定した。値が小さい方が防電性は良好である。
【００３８】
〔柔軟性〕
感触法にてアクリルジャージの柔軟性を以下の指標により評価した。◎；非常に良好、○；良好、△；やや良好、×；不良。
【００３９】
（３）金属腐食性
２５０ｍＬのマヨネーズ瓶に１−ブロモプロパン１００ｍＬを入れ、これに洗浄剤組成物を１．０ｍＬ添加して試験液を作る。これに１×３ｃｍの鉄、銅それぞれの金属テストピースを液中と、気層に糸で吊し、３５℃、７日間放置し、金属表面の腐食状態を観察した。判定は以下の通りである。◎；全く錆がない、○；錆はないが表面の輝きが少し無い、△；少し錆発生が見られる、×；錆発生あり。
【００４０】
（４）蒸留試験後の水ｐＨ
５００ｍＬの丸底フラスコに１−ブロモプロパン１８０ｍＬ、洗浄剤組成物３０ｍＬ、水３０ｍＬを入れ、１００℃、７２時間還流蒸留して、試験終了後の水のｐＨを測定した。
【００４１】
２．実施例及び比較例
下記表１に示す配合組成により実施例１〜３及び比較例１〜３の洗浄剤組成物を調製し、上記評価方法により各洗浄剤組成物の評価を行った。なお、表中、Ａ成分のポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステルとしては第一工業製薬株式会社製「プライサーフＡ２０８Ｓ」を、Ｂ成分のヤシ脂肪酸ジエタノールアミドとしては第一工業製薬株式会社製「ダイヤノールＣＤＥ」を用いた。結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2004018789.tif 000005
【００４３】
【発明の効果】
上記の実施例からも明らかなように、本発明のドライクリーニング用洗浄剤組成物であると、洗浄媒体として１−ブロモアルカンを用いるドライクリーニングにおいて、洗浄性や柔軟性、帯電防止性といった洗浄剤としての性能を損なうことなく、溶剤のｐＨ低下を防いで、クリーニング装置内における金属の腐食を効果的に抑制することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の洗浄剤組成物を使用することができるドライクリーニング工程の概略図である。
【図１】
2004018789.tif 000006