(57)【要約】【課題】下地クラックへの追従性、耐久性に優れた防水構造体を提供する。【解決手段】基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）および常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．１ｍｍ以上である防水層（Ｃ）を順次積層して成る防水構造体；更に、この防水層（Ｃ）上にトップコート層または保護層（Ｄ）を積層して成る防水構造体；また更に、この防水層（Ｃ）上にタックコート層（Ｅ）および舗装層（Ｆ）を順次積層して成る防水構造体。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、および、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．１ｍｍ以上である防水層（Ｃ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体。
【請求項２】
基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．１ｍｍ以上である防水層（Ｃ）、および、トップコート層または保護層（Ｄ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体。
【請求項３】
基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．１ｍｍ以上である防水層（Ｃ）、タックコート層（Ｅ）、および、舗装層（Ｆ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体。
【請求項４】
常温硬化性樹脂組成物より得た硬化塗膜が、２０℃にて１００％以上かつ−１０℃にて４０％以上の引張伸度（ＪＩＳ　Ｋ６２５１準拠）を発現するものである請求項１〜３の何れか一項記載の防水構造体。
【請求項５】
常温硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これに溶解または膨潤可能な樹脂とから成る組成物である請求項１〜４の何れか一項記載の防水構造体。
【請求項６】
常温硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂とから成る組成物である請求項５記載の防水構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐久性に優れた防水構造体に関する。本発明の防水構造体は、例えば、道路の施工分野では、道路橋等のコンクリート床版部、鋼床版部、橋脚部等に有用であり、また建築分野では、工場、倉庫、駐車場等の床部等への防水ライニングとして有用である。
【０００２】
【従来の技術】
道路の施工分野においては、道路橋、高架橋、高速道路等の耐久性向上を目的として、そのコンクリート床版部に防水施工がなされる。この防水施工法には、シート系、塗膜系、舗装系の３種類がある。
【０００３】
シート系防水法は、合成繊維不織布に特殊アスファルトを含浸させて成型したアスファルト系防水シートを、床版に貼り付ける工法である。床版と舗装との接着性および床版のクラックに対する追従性に優れるので、シート系防水法の使用実績は多い。しかし、この方法には、シート貼付時にアスファルト溶融のための加熱が必要である等の課題がある。
【０００４】
舗装系防水法は、アスファルト混合物を、通常の舗装用機械にて施工する工法である。しかし、この方法には、防水性能に劣る等の課題がある。
【０００５】
塗膜系防水法は、例えば、クロロプレン等の合成ゴムを揮発性溶剤に溶かした合成ゴム系（溶剤型）、アスファルトに合成ゴムを加えたアスファルト系（加熱型）、または、変性エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂系の防水材を用い、コンクリート床版に数回重ね塗りを行い、防水層を形成する工法である。この塗膜系防水法は、被覆部の形状変化に依らずに塗布が可能という長所を有する。しかし、例えば、合成ゴム系防水材を用いる場合は、溶剤を揮発させて塗膜を得るので施工時間が長くかかり、かつ作業環境の悪化や大気汚染誘発等の課題がある。また、アスファルト系防水材を用いる場合は、加熱溶融による火気、火傷等の事故の懸念がある。また、エポキシ樹脂系防水材を用いる場合は、硬化時間が非常に長く、かつクラック追従性や樹脂の高粘性による作業性の低下が課題となる。
【０００６】
建築用途において、コンクリート床等の防水ライニング材としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メタクリル樹脂等の樹脂を主成分とした各種の硬化性樹脂組成物が挙げられる。
【０００７】
エポキシ樹脂は、機械的強度において優れた特長を示す。しかし、硬化に時間がかかったり、耐酸性や耐熱水性に劣る。さらには柔軟性に劣るので、クラック追従性が無い等の課題もある。不飽和ポリエステル樹脂は、耐酸性に優れている。しかし、樹脂の硬化収縮が大きく、エポキシ樹脂と同様にクラック追従性に劣る。ビニルエステル樹脂は、耐薬品性、耐溶剤性等に非常に優れた樹脂であり、防食分野では様々な用途に利用されている。しかし、この樹脂もまた、前述のエポキシ樹脂と同様にコンクリートのクラックには追従し難い等の課題がある。ポリウレタン樹脂は、弾性力、柔軟性に優れる。しかし、硬化時間が長く、また低温時の硬化性に課題がある。
【０００８】
メタクリル樹脂は、代表的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分とし、これに溶解または膨潤可能なポリマーやオリゴマー、その他、添加剤等が必要に応じて配合され、樹脂組成物として使用される。このメタクリル樹脂は、作業性、耐候性、耐荷重性に優れるが、柔軟性において課題がある。
【０００９】
以上のように、従来技術では各材料に一長一短が有るので、例えば、コンクリート防水を目的とした材料およびその施工法としては、未だ十分ではない。
【００１０】
また、これまでの防水材の試験方法においては、一般に、下地コンクリートにひび割れが生じた場合の下地追従性に観点が置かれ、防水材の引張強伸度について試験が行われてきた。しかしながら、実際には、道路橋等のコンクリート床版や構造物でも、荷重が移動するような場合はひび割れが開閉する。このひび割れ開閉の影響は、防水材の強伸度のみでは判断できない。また、ひび割れの繰り返し開閉による耐久性について、これまではあまり言及されていない。例えば、特許第３０２０２１６号や特開平８−３１１８０５号公報では、低温特性に優れたラジカル硬化型樹脂組成物について例示されているが、ひび割れ開閉により防水層が受ける影響については言及されていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術の課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的は、
（１）塗工作業性、硬化性に優れ、
（２）防水性に優れ、
（３）低温可撓性に優れ、かつ下地クラックへの追従性、耐久性に優れた、
特定構造を有する防水構造体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、および、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．１ｍｍ以上である防水層（Ｃ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体である。
【００１３】
さらに本発明は、基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、上記防水層（Ｃ）、および、トップコート層または保護層（Ｄ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体である。
【００１４】
さらに本発明は、基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、上記防水層（Ｃ）、タックコート層（Ｅ）、および、舗装層（Ｆ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体である。
【００１５】
また本発明においては、常温硬化性樹脂組成物より得た硬化塗膜が、２０℃にて１００％以上かつ−１０℃にて４０％以上の引張伸度（ＪＩＳ　Ｋ６２５１準拠）を発現するものであることが好ましく、さらに、常温硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これに溶解または膨潤可能な樹脂とから成る組成物であることが好ましく、またさらに、常温硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂とから成る組成物であることが好ましい。
【００１６】
なお、本発明において「（メタ）アクリル酸」は、メタクリル酸とアクリル酸の総称であり、「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートとアクリレートの総称である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明において、基材（Ａ）としては、例えば、セメントコンクリート、アスファルトコンクリート、モルタルコンクリート、レジンコンクリート、透水コンクリート、ＡＬＣ板、ＰＣ板、鋼材等が挙げられる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて構成される。また、コンクリートの場合は、鉄筋を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。この基材（Ａ）は、例えば、道路、橋、高架橋等の床版や、建築物の床等に用いられるものである。床版防水構造体においては、既に舗装層を形成した既設の構造体や、既設舗装層や既設防水層を剥がした後の構造体を、基材（Ａ）として用いても特に問題は無い。
【００１８】
基材（Ａ）の形状は特に制限されず、例えば、平面、曲面、傾斜面等、どのような形状であってもよい。
【００１９】
本発明において、プライマー層（Ｂ）は、コンクリート、アスファルト、金属等の基材（Ａ）への防水層（Ｃ）の接着を向上させるものである。このプライマー層（Ｂ）は特に制限されず、例えば、樹脂等を使用できる。樹脂の具体例としては、溶剤系樹脂やエマルション系樹脂、あるいは、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂等の施工後に硬化させる合成樹脂系塗料が挙げられる。下地の種類や、形状、施工場所によって要求されるプライマーの特性は異なるが、常温および低温時に短時間硬化が可能でありかつ作業性に優れる点から、メタクリル樹脂系プライマーを用いることが好ましい。
【００２０】
防水層（Ｃ）は、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜から成る積層体である。この二以上の硬化塗膜のうち、基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜（すなわち積層体の最下層）の厚さは、０．１ｍｍ以上である。さらに好ましい厚さは、０．２〜１．０ｍｍ程度である。また、防水層（Ｃ）全体の厚さは、０．５〜３．０ｍｍ程度が好ましい。
【００２１】
防水層（Ｃ）を構成する二以上の硬化塗膜は、同じ常温硬化性樹脂組成物より得た膜であってもよいし、異なる種類の常温硬化性樹脂組成物より得た膜であってもよい。常温硬化性樹脂組成物より得た硬化塗膜は、２０℃にて１００％以上かつ−１０℃にて４０％以上の引張伸度（ＪＩＳ　Ｋ６２５１準拠）を発現するものであることが好ましい。
【００２２】
常温硬化型樹脂組成物に用いる樹脂の具体例としては、溶剤系樹脂、エマルション系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂を主成分とする常温硬化型樹脂組成物を二層以上積層し、常温で硬化させることにより防水層（Ｃ）が得られる。
【００２３】
常温硬化型樹脂組成物としては、特に、塗工作業性や硬化性等から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これに溶解または膨潤可能な樹脂とから成る樹脂組成物が好ましい。
【００２４】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体である。具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能単量体が挙げられる。また、必要に応じて、分子内に重合性二重結合を２個以上有する単量体を添加しても良い。その具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の３価以上の（メタ）アクリル酸エステルおよびその部分エステル；などの多官能単量体が挙げられる。これらは、一種を単独で、あるいは二種以上を併用して用いることができる。また、スチレンやα−メチルスチレン等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の単量体を併用することもできる。
【００２５】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルに溶解または膨潤可能な樹脂としては、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステル等のオリゴマーまたはポリマーが挙げられる。これらは、一種を単独で、あるいは二種以上を併用して用いることができる。中でも、ウレタン（メタ）アクリレートが最も好ましい。すなわち常温硬化型樹脂組成物として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂とから成るウレタンアクリレート系樹脂組成物を用いることが最も好ましい態様である。
【００２６】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂、ノボラックタイプのエポキシ樹脂、もしくはこれらの混合エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸などの不飽和一塩基酸との反応で得られるエポキシエステル樹脂等が挙げられる。
【００２７】
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、不飽和二塩基酸またはその酸無水物と、グリコール類の重縮合によって得た樹脂の末端を（メタ）アクリロイル基含有成分にて変性した樹脂等が挙げられる。
【００２８】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、多価イソシアネート成分（ａ）、ポリオール成分（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）を主成分として得た樹脂等が挙げられる。
【００２９】
多価イソシアネート成分（ａ）としては、従来より知られる分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を使用できる。このようなイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香族イソシアネート類；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族イソシアネート類；などが挙げられる。また、イソホロンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、ヌレート変性体等のトリイソシアネート化合物類；ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等の３価以上の多価イソシアネート化合物の混合物等が挙げられる。これらは、要求性能に応じて使い分ければよい。中でも、ウレタン（メタ）アクリレート合成時の意図的な分子設計の容易さ点から、ジイソシアネート化合物を用いることが特に好ましい。また、黄変等が問題となる場合には、脂肪族イソシアネート類を用いることが好ましい。
【００３０】
ポリオール成分（ｂ）としては、従来より知られる二価以上のアルコール性水酸基を有する化合物を使用でき、その具体例としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオール；アジピン酸とプロピレングリコールの反応生成物等のポリエステルポリオール；ポリアクリルポリオール；などが挙げられる。これらは一種を単独で、または二種以上を混合して使用することができる。
【００３１】
ポリオール成分（ｂ）の平均分子量は、６００以上であることが好ましい。平均分子量が６００以上であれば、得られる樹脂組成物の強度／伸度バランスがとれ、意図した柔軟性が発揮できる傾向にある。より好ましい平均分子量は、１０００〜３０００である。
【００３２】
なお、従来技術においては、一般にポリウレタンを形成するポリオールの一部として、鎖延長剤を配合することがある。しかし、鎖延長剤は一般に低分子量のものが多く、ポリオールと鎖延長剤の反応性の差により生成するオリゴマーの分子量に偏りができたり、発現させたいポリオール特性が損なわれたりする。したがって、本発明においては、鎖延長剤を配合することは好ましくない。
【００３３】
水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートへのγ−ブチロラクトン開環付加物またはε−カプロラクトン開環付加物、（メタ）アクリル酸へのエチレンオキサイドの開環付加物またはプロピレンオキサイドの開環付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの２量体や３量体等の末端に水酸基を有する（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；などが挙げられる。これらは一種を単独で、または二種以上を混合して使用することができる。樹脂組成物中の他の成分との相溶性や各種物性の点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３４】
ウレタン（メタ）アクリレートの分子量に関しては、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー（ＧＰＣ法）により測定される重量平均分子量が、１０００〜５００００の範囲内であることが好ましい。この重量平均分子量が１０００以上であれば、硬化物の架橋点間距離があまり短くならず、十分な柔軟性が付与される傾向にある。また、５００００以下であれば、硬化物の架橋点間距離があまり長くならず、強度／伸度バランスをとり易くなり、また粘度があまり増大しないので、良好な作業性を維持できる傾向にある。より好ましい重量平均分子量は、５０００〜３００００である。
【００３５】
ウレタン（メタ）アクリレートを合成する際、多価イソシアネート成分（ａ）／ポリオール成分（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）の使用割合［ａ／（ｂ＋ｃ）］は、官能基モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で１／１となるようにするのが好ましい。ただし、１／０．９５〜０．９５／１の範囲内で変動しても特に支障はない。
【００３６】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成における具体的な操作は、特に限定されない。例えば、多価イソシアネート成分（ａ）中に不活性溶媒を加え、更に触媒（ジラウリン酸ジｎ−ブチル錫等）を加えて、温度４０℃〜８０℃に保持しながら、これに水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）、ポリオール成分（ｂ）を順次滴下していく方法がある。また、逆に、水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）およびポリオール成分（ｂ）中に、不活性溶媒と触媒を加え、多価イソシアネート成分（ａ）を徐々に加える方法でも構わない。この不活性溶媒としては、例えば、水酸基等を有していない（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。
【００３７】
常温硬化性樹脂組成物として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとこれに溶解または膨潤可能な樹脂［ウレタン（メタ）アクリレート等］とから成る組成物を用いる場合、その組成比率は、（メタ）アクリル酸アルキルエステル／溶解または膨潤可能な樹脂＝３０／７０〜８０／２０の範囲内であることが好ましい。ウレタン（メタ）アクリレート等の樹脂の比率が７０以下であれば、樹脂組成物の粘度が増加しないので作業性が低下し難く、かつ（メタ）アクリル酸アルキルエステルとの共重合性バランスが保たれ、十分な硬化物が得られる傾向にある。また、ウレタン（メタ）アクリレート等の樹脂の比率が２０以上であれば、その樹脂により付与される効果が十分に発揮される傾向にある。
【００３８】
常温硬化性樹脂組成物には、上述した各成分以外に、さらに熱可塑性高分子を添加することも可能である。この熱可塑性高分子は、例えば、樹脂溶液の見かけ上の硬化を早めるので樹脂溶液の硬化時の収縮を抑制低減化する目的で、あるいは樹脂溶液の粘度を調整する目的で添加する。
【００３９】
熱可塑性高分子の具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を重合して得られるポリアルキル（メタ）アクリレート類；ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体
等のビニル芳香族炭化水素を共重合成分として重合して得られるビニル共重合体；などが挙げられる。
【００４０】
熱可塑性高分子は、常温硬化性樹脂組成物中で、液状成分（例えば（メタ）アクリル酸アルキルエステル）に溶解または膨潤可能なものであることが好ましい。また、熱可塑性高分子のガラス転移温度は、２０℃〜１０５℃であることが好ましい。熱可塑性高分子の含有量は特に制限されないが、樹脂組成物中５０質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましい。
【００４１】
常温硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、従来より知られる各種の可塑剤を添加できる。可塑剤の具体例としては、フタル酸ジ２−エチルへキシル、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル類；アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類等の二塩基性脂肪酸エステル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；などが挙げられる。可塑剤の添加量は特に制限されず。可塑剤の種類によって粘度、可塑性の発現特性、相溶性等が異なるので一概には言えないが、その添加量は樹脂組成物中２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００４２】
常温硬化性樹脂組成物には、その硬化物の表面硬化性を向上させる目的で、各種のパラフィンワックスを添加できる。パラフィンワックスの融点は４０〜８０℃が好ましい。また、二種以上の融点の異なるパラフィンワックスを併用することも好ましい。パラフィンワックスの添加量は、樹脂組成物中に５質量％以下が好ましい。添加量が５質量％以下であれば、樹脂の相溶性に問題が生じ難く、また硬化物に重ね塗りした場合の接着性も低下しない傾向にある。より好ましい添加量は、０．３〜２質量％である。
【００４３】
常温硬化性樹脂組成物は、通常は、硬化剤を添加することによって硬化させる。この硬化剤としては、従来より知られる各種のラジカル重合開始剤、重合開始促進剤を使用できる。硬化剤の具体例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等が挙げられる。硬化促進剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等の芳香族第３級アミン類；ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、オクチル酸ニッケル等の金属石鹸類；などが挙げられる。これら硬化剤および硬化促進剤は、一種を単独で、または二種以上を混合して用いることができる。
【００４４】
硬化剤の添加量は、樹脂組成物中０．１〜１５質量％が好ましい。添加量が０．１質量％以上であれば、硬化不良が発生し難くなる傾向にある。また、１５質量％以下であれば、適度なポットライフを維持でき、作業性が損なわれ難く、要求する物性が得られる。硬化剤の特に好ましい添加量は、０．５〜１０質量％である。一方、硬化促進剤の添加量は、樹脂組成物中０．１〜１０質量％が好ましい。添加量が０．１質量％以上であれば、促進効果が良好に発現する傾向にある。また、１０質量％以下であれば、適度なポットライフを維持でき、作業性が損なわれ難く、要求する物性が得られる。硬化促進剤の特に好ましい添加量は、０．３〜５質量％である。硬化剤と硬化促進剤を添加することによって、通常は速やかに重合反応が開始され、樹脂組成物の硬化が進行する。ここで、可使時間が２０〜６０分程度となるように、硬化剤と硬化促進剤の添加量を適宜決定することが好ましい。
【００４５】
常温硬化性樹脂組成物には、従来より知られる各種の充填剤を添加できる。例えば、揺変性を付与するために、セピオライト、アエロジル等のシリカ粉末を添加できる。また、外観を向上するために、着色顔料や染料を添加できる。着色顔料や染料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラック、クロムバーミリオン、ベンガラ、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない範囲内で、炭酸カルシウム粉、アルミナ粉、シリカ粉、マイカ等のフィラー成分；ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ビニロン繊維等の繊維強化材のチョップドストランド；などを添加することも可能である。
【００４６】
本発明の防水構造体は、以上説明した基材（Ａ）上にプライマー層（Ｂ）および防水層（Ｃ）を順次積層して成るものであるが、さらに防水層（Ｃ）上に、トップコート層または保護層（Ｄ）を積層した構造のものでもよい。
【００４７】
トップコート層または保護層（Ｄ）は、耐外傷性や耐候性を目的に設けられる層である。その具体例としては、防水層（Ｃ）と同様に、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂等の常温硬化型樹脂組成物を塗布して硬化させた層であることが好ましい。また、意匠性や外観の点から、フィルムやシートを用いて形成することも可能である。
【００４８】
また、本発明の防水構造体は、さらに防水層（Ｃ）上に、タックコート層（Ｅ）と舗装層（Ｆ）を順次積層した構造のものでもよい。
【００４９】
タックコート層（Ｅ）は、防水層（Ｃ）と舗装層（Ｆ）との接着を強固にする目的で設けられる層である。タックコート層（Ｅ）を形成の為に使用するタックコート材の形状は特に制限されず、例えば、液状、粉状、粒状、シート・フィルム状の何れでもよい。タックコート材の材質は、防水層（Ｃ）と舗装層（Ｆ）との接着を向上させるものであればよく、特に制限されない。タックコート材の具体例としては、樹脂、ゴム、アスファルト等の固体状のもの、石油アスファルトやアスファルト乳剤、各種液状合成樹脂などの液体状のもの等が挙げられる。
【００５０】
タックコート材が液状の場合は、その液状材料を、ハケ、ローラー、スプレー等で防水層（Ｃ）の硬化塗膜上に塗布すればよい。また、タックコート材が粉状または粒状の場合は、それを防水層（Ｃ）の硬化塗膜上に均一に散布してもよいし、あるいは防水層（Ｃ）塗工後であって硬化前の状態の面に散布してもよい。また、タックコート材がシート状またはフィルム状の場合は、それを防水層（Ｃ）上に敷設すればよい。さらに、タックコート材が固体状の場合は、それを加熱溶融し液状化してから塗工してもよい。
【００５１】
タックコート層（Ｅ）の形成法としては、舗装層（Ｆ）をアスファルト系舗装材で構成する場合は、粒状アスファルトもしくは熱可塑性樹脂を散布する方法が最も簡便かつ有効である。一般的なアスファルト系舗装材を舗装層（Ｆ）として舗設する際、そのアスファルト舗装材は１５０℃〜２００℃に加熱され、かつ骨材と混合されている。そして、この加熱された舗装材を転圧することにより、舗装面を形成する。したがって、タックコート層（Ｅ）として予め散布された粒状アスファルトまたは熱可塑性樹脂は、このアスファルト舗装材の熱で加熱溶融し、舗装材温度が下がると共に冷却される。この際、タックコート層（Ｅ）は、防水層（Ｃ）と舗装層（Ｆ）の接着を強固にする。また、防水層（Ｃ）と舗装層（Ｆ）のせん断接着力を向上させる目的で、粒状アスファルトまたは熱可塑性樹脂に珪砂などを混合して散布しても良い。これらは、それを防水層（Ｃ）の硬化塗膜上に均一に散布してもよいし、あるいは防水層（Ｃ）塗工後であって硬化前の状態の面に散布してもよい。
【００５２】
舗装層（Ｆ）は、特に限定されず、従来より道路等の舗装に使用可能なことが知られている各種の材料を用いることができる。例えば、アスファルトに骨材を混ぜたアスファルト系舗装、改質アスファルト等を含んだ排水性舗装、コンクリート系舗装、樹脂系舗装などが挙げられる。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、例中に「％」「部」とあるのは、特にことわりのない限り質量基準である。
【００５４】
＜製造例＞
（１）ウレタンアクリレート系樹脂組成物（樹脂組成物１）の製造：
撹拌機、温度制御装置、コンデンサーを備えた容器に、アジピン酸とプロピレングリコールから得られる平均分子量２０００のポリエステルポリオール６０００部（３ｍｏｌ）、メチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名アクリエステルＭ）（以後ＭＭＡと略す）１５００部、ジメチルアミノエチルメタクリレート（三菱レイヨン（株）製、商品名アクリエステルＤＭ）３４．７部、重合禁止剤として２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（以後ＢＨＴと略す）６．９４部を仕込み、攪拌しながら６５℃まで加熱した。この温度を維持した状態で、トリレンジイソシアネート（以後ＴＤＩと略す）６９６．０部（４ｍｏｌ）を１時間かけて滴下し、次いでＭＭＡ１７４．０部を加え、６０℃にて更に２時間反応を進行させた。その後、２−ヒドロキシエチルアクリレート（以後２−ＨＥＡと略す）２４１．５部（２．０８ｍｏｌ）を１時間かけて滴下しつつ、９０℃まで昇温し、ＭＭＡ６０．４部を加え、９０℃を保持したまま反応を進行させた。イソシアネート基の反応率が９８％以上となった時点で反応を終了し、冷却した。これに、ＭＭＡ５２４４．７部、２−エチルヘキシルアクリレート（以後２−ＥＨＡと略す）３４８９．６部、パラフィンワックス１７４．５部、重合促進剤（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン）１０４．７部を加え、オリゴマー含有量約４０％のウレタンアクリレート系樹脂組成物（樹脂組成物１）を得た。
【００５５】
（２）ウレタンアクリレート系樹脂組成物（樹脂組成物２）の製造：
前記と同様の容器に、平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール３０００部（３ｍｏｌ）、ＭＭＡ７５０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１９．７部、ＢＨＴ３．９４部を仕込み、攪拌しながら６５℃まで加熱した。この温度を維持した状態で、ＴＤＩ６９６．０部（４ｍｏｌ）を１．５時間かけて滴下し、次いでＭＭＡ１７４．０部を加え、６５℃にて更に２時間反応を進行させた。その後、２−ＨＥＡ２４１．５部（２．０８ｍｏｌ）を１時間かけて滴下しつつ、９０℃まで昇温し、ＭＭＡ６０．４部を加え、９０℃を保持したまま反応を進行させた。イソシアネート基の反応率が９８％以上となった時点で反応を終了し、冷却した。これに、ＭＭＡ５６０４．９部、２−ＥＨＡ１８５８．２部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０、重量平均分子量３００００）６９５．４部、パラフィンワックス１３１．０部、重合促進剤（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン）１０４．８部を加え、オリゴマー含有量約３０％のウレタンアクリレート系樹脂組成物（樹脂組成物２）を得た。
【００５６】
（３）反応硬化型メタクリル樹脂組成物（樹脂組成物３）の製造：
前記と同様の容器に、ＭＭＡ３７部、２−ＥＨＡ２０部、エチレングリコールジメタクリレート２部、可塑剤（ジイソデシルフタレート）１９部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０、重量平均分子量７００００）２２部、パラフィンワックス１．０部、硬化促進剤（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン）０．６部、ＢＨＴ０．００６部を仕込み、６０℃で３時間加温して、反応硬化型メタクリル樹脂組成物（樹脂組成物３）を得た。
【００５７】
（４）エポキシアクリレート系樹脂組成物（樹脂組成物４）の製造：
前記と同様の容器に、ＭＭＡ４７４．０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１０．９部、重合禁止剤として４−メトキシフェノール１．０９部、エポキシ樹脂（油化シェルエポキシ（株）製、商品名エピコート１００１、ビスフェノールＡとエポキロルヒドリンを基礎としたエポキシ当量４７５のエポキシ樹脂）９５０．０部を仕込み、攪拌しながら７０℃に加熱し、溶解を確認した。その後、アクリル酸１４４．０部を加え、９０℃に昇温して、反応を８時間進行させ、酸価が７となったところで反応を停止した。これに、ＭＭＡ５３７．２．０部、ｎ−ブチルアクリレート７９０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２５２．８部を加え、４０℃とし、さらにパラフィンワックス９．４部、重合促進剤（Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン）３１．６部を加えて、６０℃にて２時間溶解し、オリゴマー含有量約３５％のエポキシアクリレート系樹脂組成物（樹脂組成物４）を得た。
【００５８】
＜樹脂組成物１〜４の塗膜評価＞
［引張強度・引張伸度］
製造例で得た樹脂組成物１〜４を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準拠して、ダンベル形状１号の試験片を作製した。これら試験片について、２０℃および−１０℃雰囲気下、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて、引張強度および引張伸度を測定した。結果を表１に示す。
【００５９】
【表１】
2004066778.tif 000002
［樹脂組成物１〜４の低温可撓性］
製造例で得た樹脂組成物１〜４の低温可撓性を評価する為に、次のような折り曲げ試験を行った。まず、厚さ０．５ｍｍの鋼板に樹脂組成物を０．５ｍｍ厚で塗工・硬化し、その後−１０℃雰囲気下で４時間養生した。次いで、この鋼板を、同温度に養生しておいた直径１０ｍｍの鉄棒上で１８０度、３秒にて折り曲げ、鋼板表面の塗膜の状況を調べた。さらにこの操作を、同種の試験片５個に対して実施し、塗膜が折損していないものの個数を記録した。結果を表２に示す。
【００６０】
【表２】
2004066778.tif 000003
［樹脂組成物１〜４の硬化性・付着性］
ＪＩＳ規格コンクリート舗道板上に、メタクリル樹脂系プライマー（三菱レイヨン（株）製、商品名アクリシラップＤＲ−８０）を塗布した。また、樹脂組成物１〜４の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物１〜４を、上記プライマーを塗布したコンクリート舗道板上に防水層として塗工した。この塗工については、厚み１．２ｍｍの一層を塗工した場合（単層の防水層）と、厚み０．２ｍｍの一層目と厚み１．０ｍｍの２層目の二層に分けて塗工した場合（二層構成の防水層）の２つの場合について実施した。
【００６１】
このようにして形成した防水層に対して、硬化剤を添加してから６０分後、指触にて防水層の乾燥状態を確認し、以下の基準に従い硬化性を評価した。
「○」：良好に硬化し、指触乾燥も良好。
「△」：硬化はしているが、表面にややタック有り。
「×」：部分的に未硬化またはタック有り。
【００６２】
さらに、防水層を形成してから１日間養生した。その後、日本塗り床工業会の付着強さ試験に準じ、建研式接着強度試験器を使用して、２０℃雰囲気下で下地への付着強度を測定した。
【００６３】
これら評価試験の結果と２０℃での粘度（Ｂ型粘度計）を表３に示す。
【００６４】
【表３】
2004066778.tif 000004
［防水性］
ＪＩＳ規格コンクリート板上に、メタクリル樹脂系プライマー（アクリシラップＤＲ−８０）を塗布した。また、樹脂組成物１〜４の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物１〜４を、上記プライマーを塗布したコンクリート板上に防水層として塗工した。この塗工については、厚み１．２ｍｍの一層を塗工（単層の防水層）のみ実施した。
【００６５】
この防水層を硬化した後、防水性試験機［日本道路公団　試験研究所技術資料第１２４号　材料施工資料（第４号）に準拠］を設置し、注入口より水をいれ、目盛を読んだ（０分時）。次いで、コンプレッサーにて０．１Ｎ／ｍｍ２の圧をかけ、３分後と３３分後における目盛を読み、３分後と３３分後の間の３０分間の減水量を測定した。結果を表４に示す。なお、防水性の「○」「×」の基準は、「○」＝減水量０．５ｍｌ以下、「×」＝減水量０．５ｍｌより多いとした。
【００６６】
【表４】
2004066778.tif 000005
＜実施例１〜５、比較例１〜４＞
２０℃雰囲気下において、基材（Ａ）としてＪＩＳ　Ａ５３０４のコンクリート平板に、メタクリル樹脂系プライマー（アクリシラップＤＲ−８０）を塗布し、硬化させて、プライマー層（Ｂ）を形成した。
【００６７】
次いで、樹脂組成物１〜４の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物１〜４を、上記プライマー層（Ｂ）を形成したコンクリート平板上に防水層として塗工し、常温で硬化させることにより防水層（Ｃ）を形成し、３０ｃｍ×３０ｃｍの防水構造体の試験体を得た。
【００６８】
この防水層（Ｃ）としては、下記表５に示すように、単層（１．２ｍｍ厚み一回施工）、二層（一層目の厚さ０．４ｍｍ、二層目の厚さ０．８ｍｍ）、三層（一層目、二層目、三層目の各々の厚さは何れも０．４ｍｍ）のものを各々形成した。
【００６９】
［ひび割れ開閉試験］
下地コンクリートのひび割れの開閉により防水層が受ける影響を確認する目的で、ひび割れ開閉試験を実施した。ここで、ひび割れ開閉試験機としては、ひび割れ開閉を繰り返し行うことが可能で、繰り返し回数が把握でき、ひび割れ開閉幅を０．３±０．０５ｍｍの精度で制御できる試験機を使用した。
【００７０】
まず、前述のようにして作製した３０ｃｍ×３０ｃｍの試験体の中央部を切断し、３０ｃｍ×１５ｃｍの試験体を２個作製した。次に、ひび割れを誘発させる為に、コンクリート平板の下面の中央部分（幅３０ｃｍの中央）に５ｃｍの切り込みを入れ、その試験体を曲げてひび割れを発生させた。この試験体を、ひび割れ開閉試験機に固定し、初期ひび割れ幅０．２５ｍｍ、ひび割れ振幅０．３ｍｍ、振幅回数２回／ｓにて、ひび割れ開閉試験を実施した。試験時間は、１時間（振幅回数７２００回）、２時間（振幅回数１４４００回）、３時間（振幅回数２１６００回）、１２時間（振幅回数８６４００回）とした。
【００７１】
この試験における結果は、以下の基準で評価した。結果を表５および表６に示す。
「○」：防水層（Ｃ）に異常無し。
「×」：防水層（Ｃ）が破断した。
「−」：防水層（Ｃ）の破断後、試験を中止したので未実施。
【００７２】
【表５】
2004066778.tif 000006
【００７３】
【表６】
2004066778.tif 000007
＜実施例６＞
２０℃雰囲気下において、基材（Ａ）としてＪＩＳ　Ａ５３０４のコンクリート平板に、メタクリル樹脂系プライマー（アクリシラップＤＲ−８０）を塗布し、硬化させて、プライマー層（Ｂ）を形成した。
【００７４】
次いで、樹脂組成物２の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物を、上記プライマー層（Ｂ）を形成したコンクリート平板上に防水層として塗工し、常温で硬化させることにより防水層（Ｃ）を形成した。このとき、防水層は二層（一層目の厚さ０．４ｍｍ、二層目の厚さ０．８ｍｍ）形成した。さらに、この防水層（Ｃ）の上に、トップコート層（Ｄ）として常温硬化型メタクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、ＦＴ−５２３）を０．３ｋｇ／ｍ２塗工し、硬化前に珪砂４号を０．３ｋｇ／ｍ２散布し硬化させた。得られた防水構造体は、実施例３と同様の良好な結果が得られ、防滑性能が付与された防水床材料として使用できることを確認した。
【００７５】
＜実施例７＞
２０℃雰囲気下において、基材（Ａ）としてＪＩＳ　Ａ５３０４のコンクリート平板に、メタクリル樹脂系プライマー（アクリシラップＤＲ−８０）を塗布し、硬化させて、プライマー層（Ｂ）を形成した。
【００７６】
次いで、樹脂組成物２の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物を、上記プライマー層（Ｂ）を形成したコンクリート平板上に防水層として塗工し、常温で硬化させることにより防水層（Ｃ）を形成した。このとき、防水層は二層（一層目の厚さ０．４ｍｍ、二層目の厚さ０．８ｍｍ）形成した。さらに、この防水層（Ｃ）の上に、タックコート層（Ｅ）として粒状アスファルトを０．６ｋｇ／ｍ２散布し、その上から加熱アスファルト混合物（密粒度アスコン）を４０ｍｍ打設した。得られた防水構造体は実施例３と同様の良好な結果が得られ、舗装用途、特に床版防水用途に使用できることを確認した。
【００７７】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、塗工作業性や硬化性に優れ、かつ防水性に優れ、さらに低温可撓性にも優れ、例えば下地に生じたクラックが荷重等により開閉する場合であっても、その追従性や耐久性に優れた防水構造体を提供できる。