(57)【要約】【課題】人工皮革の表面品位を低下させることなく、伸縮性、特に従来の方法では達成できなかった長さ方向の伸縮性（伸長率１５％以上、伸長回復率８０％以上）を付与することのできる伸縮性に優れた人工皮革の製造方法を提供すること。【解決手段】主として単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含む繊維絡合体と高分子弾性体で構成された人工皮革用基体に、タテおよび／またはヨコ方向に１５％以上伸張させた弾性体シートを接着した後、弾性体シートの伸張を緩和することにより人工皮革を収縮させ、次いで弾性体シートを除去することを特徴とする伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
主として単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含む繊維絡合体と高分子弾性体で構成された人工皮革用基体に、タテおよび／またはヨコ方向に１５％以上伸張させた弾性体シートを接着した後、該弾性体シートの伸張を緩和することにより人工皮革用基体を収縮させ、次いで弾性体シートを除去することを特徴とする伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項２】
弾性体シートを除去する前に加熱により人工皮革用基体を熱セットすることを特徴とする請求項１に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項３】
弾性体シートが、天然ゴムまたは合成ゴムのシートであることを特徴とする請求項１または２に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項４】
接着を接着剤を用いて行うことを特徴とする請求項１、２または３に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項５】
接着剤が水溶性接着剤であることを特徴とする請求項４に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項６】
接着剤がエラストマー系接着剤であることを特徴とする請求項４に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【請求項７】
弾性体シートを除去した後に接着剤を除去することを特徴とする請求項４、５または６に記載の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、伸縮性に優れた人工皮革の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から極細繊維を含む不織布構造物からなる人工皮革は種々提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
【０００３】
しかし、従来の不織布構造物からなる人工皮革は、伸縮性に乏しく、特に長さ方向については、殆ど伸縮性がないものであった。これは、製造工程において絶えず長さ方向に張力が加えられ、長さが伸びることが原因として挙げられる。幅方向については、製造工程において比較的リラックスした状態で加工されるので、長さ方向に比べると伸縮性を付与しやすく、極細繊維絡合体の内部に伸縮性織物が介在した積層絡合体中に高分子弾性体が充填された人工皮革により、幅方向に伸縮性を有する人工皮革が示されている（例えば、特許文献４）。しかし、長さ・幅方向ともに伸縮性を有する人工皮革を製造することは難しかった。
【０００４】
長さ方向の伸縮性を付与する方法として、長さを縮める手段として、染色前にオーバーフィードし熱処理する方法が示唆されている（例えば、特許文献５）。しかし、不織布の絡合体のみでは生機加工段階までに収縮処理が施されているため、更なる染色前での熱処理による長さ方向の収縮は難しく、伸長率５〜１５％程度の低レベルなものを製造することは可能だが、伸長率１５％を越えるような十分な伸縮性を得ることが難しいので、この方法は極めて限られたシートのみに有効であり、一般的とは言い難い。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−３０５７９号公報
【０００６】
【特許文献２】
特開２０００−２２００７７号公報
【０００７】
【特許文献３】
特許第３１３３１５９号公報
【０００８】
【特許文献４】
特公平６−３９７４７号公報
【０００９】
【特許文献５】
特開２０００−３０３３６５号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、人工皮革の表面品位を低下させることなく、伸縮性、特に従来の方法では安定して達成できなかった長さ方向の伸縮性（伸長率１５％以上、伸長回復率８０％以上）を付与することのできる伸縮性に優れた人工皮革の製造方法を提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために次の構成を有する。
【００１２】
すなわち、主として単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含む繊維絡合体と高分子弾性体で構成された人工皮革用基体に、タテおよび／またはヨコ方向に１５％以上伸張させた弾性体シートを接着した後、該弾性体シートの伸張を緩和することにより人工皮革用基体を収縮させ、次いで弾性体シートを除去することを特徴とするものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の伸縮性に優れた人工皮革の製造方法は、主として単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含む繊維絡合体と高分子弾性体からなる人工皮革用基体に、タテおよび／またはヨコ方向に１５％以上伸張させた弾性体シートを接着し、その後、該弾性体シートの伸張を緩和することによって該人工皮革用基体を収縮させ、次いで該弾性体シートを除去するものであり、かかる方法をとることにより、人工皮革の表面平滑性を保ちながら、人工皮革に含まれる極細繊維のミクロな挫屈構造を形成させ、伸縮性に優れた人工皮革を製造することができるのである。
【００１４】
本発明において、人工皮革用基体とは、主として単繊維繊度０．９ｄｔｅｘ以下の極細繊維を含む繊維絡合体と高分子弾性体で構成されたものであり、極細繊維もしくは極細化可能な複合繊維の短繊維をカーディング、抄紙などの手段によりウェブ化し、ニードルパンチ、ウォータージェットパンチなどの絡合手段によりシート化した後、極細化処理、高分子弾性体付与処理を行うなど、公知の方法により製造することができるが、特に限定されるものではない。
【００１５】
繊維絡合体に含まれる極細繊維を形成するポリマーとしては、例えば、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン１２、共重合ナイロンなどのポリアミド類、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレートおよび／またはそれらの共重合体などのポリエステル類などを挙げることができるが、特に限定されるものではない。
【００１６】
極細繊維の繊度は、０．９ｄｔｅｘ以下であり、好ましくは０．０００１ｄｔｅｘ以上０．９ｄｔｅｘ以下である。極細繊維の繊度が０．９ｄｔｅｘを越えると、人工皮革特有の表面のソフトなタッチが得られ難いので好ましくない。極細繊維の繊度が０．０００１ｄｔｅｘ未満だと、繊維強度が低くなるため好ましくない。
【００１７】
繊維絡合体には編織物が絡合一体化されていても構わない。編織物としては、平織、紗織、トリコットなどを用いることができるが、特に限定されるものではない。編織物を絡合一体化させる方法としては、ニードルパンチ、ウォータージェットパンチなどの絡合手段を用いることができる。編織物を構成する織糸としては、ポリエステル、ポリアミドなどの合成繊維糸条が使用される。
【００１８】
高分子弾性体としては、例えば、ポリウレタンエラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマー、ポリアクリル酸樹脂、アクリロニトリル・ブタジエンエラストマー、スチレン・ブタジエンエラストマーなどが挙げられるが、中でも、ポリウレタンエラストマー、ポリウレアエラストマー、ポリウレタン・ポリウレアエラストマーなどのポリウレタン系エラストマーが好ましい。これらのポリウレタン系エラストマーとしては、例えば、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステルポリエーテルジオール、ポリラクトンジオール、ポリカーボネートジオールなどの平均分子量５００〜３５００のポリマージオールから選ばれた少なくとも１種を用いるのが好ましい。製品の耐久性の観点から、より好ましくは、ポリカーボネートジオールを３０重量％以上含むポリマージオールを用いたポリウレタンがよい。ポリカーボネートジオールが３０重量％未満では、耐久性が低下しやすいので好ましくない。
【００１９】
本発明で言うポリカーボネートジオールとは、ジオール骨格がカーボネート結合を介して連結されて高分子鎖を形成し、その両末端に水酸基を有するものである。該ジオール骨格は、原料として用いるグリコールにより決定されるが、その種類は特に制限されることはなく、例えば、１，６−ヘキサンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタンジオールを用いることができる。また、これらのグリコール群から選ばれた少なくとも２種以上のグリコールを原料として用いた共重合ポリカーボネートジオールは、特に柔軟性と外観に優れた人工皮革を得ることができるので好ましい。また、特に柔軟性に優れた人工皮革を得る場合は、耐久性を損なわない範囲でポリマージオール中にカーボネート結合以外の結合、例えば、エステル結合、エーテル結合などを導入することが好ましい。
【００２０】
かかる化学結合を導入する形態としては、ポリカーボネートジオールとそれ以外のポリマージオールをそれぞれ単独で重合したものを混合して、ポリウレタンの重合時に適当な比率で組み合わせて用いる方法を採用することができる。
【００２１】
高分子弾性体の付量は、製品の柔軟性、表面タッチ、染色均一性などから、固形分として対極細繊維重量比で１０〜７０重量％の範囲が好ましい。付量が１０重量％未満では、摩耗性が低下しやすく、付量が７０重量％を越えると風合が硬くなりやすいので好ましくない。
【００２２】
高分子弾性体中に必要に応じて着色剤、酸化防止剤、制電防止剤、分散剤、柔軟剤、凝固調整剤などの添加剤を配合してもよい。
【００２３】
本発明において弾性体シートとは、高弾性を有するシート状物であり、タテおよび／またはヨコ方向に１５％以上伸張させた後、伸張を緩和すると、元の寸法に回復するもののことを言う。
【００２４】
本発明において用いられる弾性体シートは、上述の弾性特性を有するシート状物であればよく、特に限定されないが、天然ゴムまたは合成ゴムのシートを用いるのが好ましい。天然ゴムまたは合成ゴムの弾性シートを用いれば、特に、伸長回復応力が高いので、接着した人工皮革用基体をひきつれて収縮させる際、人工皮革用基体の抵抗力に逆らってなお充分に収縮させることができるという効果を得ることができるからである。
【００２５】
天然ゴムとしては、ヘベア樹などの樹皮から採取されるシス・１，４・ポリイソプレンを主成分とするゴムなどを用いることができる。
【００２６】
合成ゴムとしては、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、シリコーンゴム、アクリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、フッ素ゴム、ウレタンゴム、エチレン・酢酸ビニルゴム、塩素化ポリエチレンゴムなどを用いることができる。
【００２７】
本発明の方法において、弾性体シートをタテおよび／またはヨコ方向に伸張させる方法としては、ピンテンターなどを用い、針やクリップなどで弾性体シートの端を把持した後に物理的に引張る方法を用いることができる。
【００２８】
弾性体シートを伸張させるに際しては、元の寸法に対してタテおよび／またはヨコ方向に１５％以上、好ましくは２０％以上、更に好ましくは２５％以上伸張させなければならない。弾性体シートの伸張率が１５％未満だと、弾性体シートの伸張を緩和したとき、弾性体シートの寸法回復力が人工皮革を十分収縮させることができないので、伸縮性に優れた人工皮革を得ることが難しい。
【００２９】
人工皮革にタテおよび／またはヨコ方向に伸張させた弾性体シートを接着する方法としては、人工皮革用基体の接着する表面の繊維および／または高分子弾性体を加熱により溶融、または溶剤により膨潤させた後に弾性体シートに貼り付け、次いで再固化することにより接着する方法、弾性体シートに接着剤を塗布した後に人工皮革を貼り合わせ、加熱などの方法で接着する方法を採用できる。
【００３０】
中でも接着剤を用いて接着するのが好ましく、特に、接着剤を用いれば、人工皮革用基体および弾性体シートの熱劣化や溶剤劣化を抑制しやすいので、弾性体シートの再利用をしやすくなるという効果、および人工皮革の耐久性などの物性低下を抑制しやすいという効果を得ることができる。
【００３１】
また、本方法において、人工皮革用基体と弾性体シートを全面接着すれば、全面均一な表面品位を有する人工皮革となるが、接着方法を工夫することにより、様々な模様を発現させることも可能である。
【００３２】
例えば、人工皮革用基体の端部だけを接着しなければ、端部にフリル模様を有する人工皮革とすることができ、接着部分と非接着部分を縞模様状にすれば、プリーツ様人工皮革とすることができる。
【００３３】
人工皮革用基体と弾性体シートを接着した後に弾性体シートの伸張を緩和すると、弾性体シートの寸法回復力に引きつられて人工皮革がタテおよび／またはヨコ方向に収縮する。
【００３４】
弾性体シートの伸張の緩和は、例えば、テンターの把持幅を徐々に狭くすることにより行うことができる。
【００３５】
接着剤としてエラストマー系接着剤を用い、弾性体シート除去後も接着剤を積極的に残せば、伸縮性を高めることができる。すなわち、エラストマー系接着剤を用いることにより、特に、エラストマー系接着剤膜の伸縮能力を人工皮革に付与することにより、人工皮革の伸縮性、特に伸長回復率を高めることができるという効果を得ることができる。
【００３６】
エラストマー系接着剤としては、天然ゴム系接着剤、シリコーン系接着剤、変性シリコーン系接着剤、ポリサルファイド系接着剤、ポリウレタン系接着剤、エポキシ系接着剤、変性ポリマー系エラストマーおよびそのマトリックス複合系接着剤などを用いることができる。
【００３７】
接着剤は、弾性体シートを除去した後に除去してもよく、特に接着剤を除去した場合には、接着剤塗布面の品位を向上させることができるという効果を得ることができる。接着剤を除去する方法としては、サンドペーパーによる研削除去、接着剤の溶媒による溶解除去などが挙げられ、中でも接着剤として水溶性のものを用いれば、水洗により容易に洗い落とすことでき、接着剤塗布面の品位が極めて良好な人工皮革を得ることができるという効果を得ることができる。
【００３８】
水溶性接着剤としては、アクリル系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、セルロース系接着剤などの中から接着力、水洗性などを考慮して適宜選択することができる。
【００３９】
本発明の方法において、弾性体シートを除去する前に加熱により人工皮革用基体を熱セットすることが好ましく、そのような手段を採用することにより、特に、高い伸縮特性を得ることができるという効果を得ることができる。
【００４０】
すなわち、弾性体シートを除去する前に加熱により人工皮革用基体を熱セットすれば、人工皮革用基体が収縮した状態を熱固定することにより伸縮性を高めることができる。該熱セットのための加熱温度は、人工皮革用基体に含まれる繊維が製造工程で受けた熱履歴を考慮して選択するのがよい。例えば、液流染色機などで湿熱１２０℃処理した人工皮革の場合には、熱セットのために湿熱１２０℃以上、あるいは乾熱１４０℃以上が必要となる。該熱セット処理を行う場合、好ましい処理時間は、人工皮革用基体に含まれる繊維のポリマー種および熱セット温度によって異なるが、例えばポリエチレンテレフタレートの場合、１分から３分の範囲内が、熱セット性、加工安定性の点で好ましい。
【００４１】
弾性体シートを除去する前に加熱により人工皮革用基体を熱セットする場合には、弾性体シートとしては、耐熱性に優れたものを使用するのがよく、耐熱性を有するシリコーンゴム、フッ素ゴムまたはエチレンプロピレンゴムが好ましい。
【００４２】
弾性体シートを除去する方法としては、人工皮革と弾性体シートを剥離する方法、弾性体シートを研削除去する方法、弾性体シートを溶解除去する方法等を適用することができる。
【００４３】
【実施例】
次に、実施例および比較例を挙げて、本発明を更に詳細に説明する。
【００４４】
実施例における伸長率および伸長回復率は、以下に示す方法で測定したものである。
（１）伸長率：
５ｃｍ×約３０ｃｍの人工皮革サンプルを長さ方向、幅方向にそれぞれ３枚ずつ採取し、定速伸長型引張試験機を用い、つかみ間隔を２０ｃｍとし、引張速度２０ｃｍ／ｍｉｎで１．８ｋｇまで引き伸ばし、そのときのつかみ間隔を測り、次の式により伸長率(％)を求め、３枚の平均値を表す。
【００４５】
伸長率＝(Ｌ１−Ｌ)／Ｌ×１００（％）
Ｌ  ：つかみ間隔
Ｌ１：１．８ｋｇまで引き伸ばしたときのつかみ間隔
（２）伸長回復率：
５ｃｍ×約３０ｃｍの人工皮革サンプルを長さ方向、幅方向にそれぞれ３枚ずつ採取し、定速伸長型引張試験機を用い、つかみ間隔を２０ｃｍとし、次に上記の方法で別に求めた伸長率の８０％まで伸ばして、１分間放置した後、同じ速度で元の位置まで戻し３分間放置する。この動作を５回繰り返した後に、サンプルの重さと同等の荷重まで引き伸ばしたときの伸びを５回繰り返し伸長後の残留伸びとし、次の式により伸長回復率(％)を求め、３枚の平均値を表す。
【００４６】
（伸長回復率）＝(Ｌ２−Ｌ３)／Ｌ２×１００（％）
Ｌ２：伸長率の８０％の伸びに相当するチャート上の長さ
Ｌ３：５回繰り返し伸長後の残留伸びに相当するチャート上の長さ
実施例１
タテ・ヨコ共に３０％伸張させたシリコーンゴムのシートに、ポリウレタン系接着剤を塗布し、単繊維繊度０．０５ｄｔｅｘのポリエチレンテレフタレート極細繊維からなる繊維絡合体とポリカーボネート系ポリウレタンで構成された人工皮革を貼り合わせた後、乾熱１００℃で接着し、次いでシリコーンゴムの伸張を緩和した後、シリコーンゴムを人工皮革から剥離することにより伸縮性に優れた人工皮革を得た。
【００４７】
評価結果は表１の通りであった。
実施例２
タテ・ヨコ共に３０％伸張させたエチレンプロピレン(ジエン)ゴムのシートに、水溶性アクリル系接着剤を塗布し、単繊維繊度０．０５ｄｔｅｘのポリエチレンテレフタレート極細繊維からなる繊維絡合体とポリカーボネート系ポリウレタンで構成された人工皮革を貼り合わせた後、乾熱１００℃で接着し、次いでシリコーンゴムの伸張を緩和した後、乾熱１６０℃（処理時間３分間）で人工皮革の収縮状態を熱セットし、次いでシリコーンゴムを人工皮革から剥離し、更に水溶性アクリル系接着剤を水洗除去することにより、伸縮性に優れた人工皮革を得た。
【００４８】
評価結果は表１の通りであった。
比較例１
シリコーンゴムの伸張率が１０％である以外は実施例１と同じ方法で人工皮革を得た。
【００４９】
評価結果は表１の通りであった。
【００５０】
【表１】
2004197282.tif 000002
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、人工皮革の表面品位を低下させることなく、伸縮性、特に従来の方法では達成できなかった長さ方向の伸縮性（伸長率１５％以上、伸長回復率８０％以上）を付与することのできる伸縮性に優れた人工皮革の製造方法を提供することができる。