(57)【要約】【課題】安価に製造することができて、紫外線吸収能が高くて安全な紫外線吸収剤を提供すること。【解決手段】化学物質あるいは金属イオンの付加処理、酸化処理、還元処理、アルカリ処理、酸処理、電磁波処理、酵素処理、微生物処理、亜臨界流体処理及び超臨界流体処理から選択される１以上の処理を施したリグニンを含む紫外線吸収剤。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化学物質あるいは金属イオンの付加処理、酸化処理、還元処理、アルカリ処理、酸処理、電磁波処理、酵素処理、微生物処理、亜臨界流体処理及び超臨界流体処理から選択される１以上の処理を施したリグニンを含む紫外線吸収剤。
【請求項２】
アルカリ処理を施したリグニンを含む紫外線吸収剤。
【請求項３】
２８０〜４００ｎｍの領域における最小吸光度と最大吸光度の比（最小吸光度／最大吸光度）が０．３以上である請求項１または２に記載の紫外線吸収剤。
【請求項４】
２８０〜４００ｎｍの領域における最小吸光度と最大吸光度の比（最小吸光度／最大吸光度）が０．８以上である請求項１または２に記載の紫外線吸収剤。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の紫外線吸収剤を含有する皮膚外用剤。
【請求項６】
リグニンに、化学物質あるいは金属イオンの付加処理、酸化処理、還元処理、アルカリ処理、酸処理、電磁波処理、酵素処理、微生物処理、亜臨界流体処理及び超臨界流体処理から選択される１以上の処理を施すことによって、リグニンの３５０ｎｍ〜４００ｎｍにおける吸光度を高める方法。
【請求項７】
リグニンにアルカリ処理を施すことによって、リグニンの３５０ｎｍ〜４００ｎｍにおける吸光度を高める方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、安価で安全な紫外線吸収剤及びそれを利用した皮膚外用剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、オゾン層の破壊に伴って、地上に降りそそぐ紫外線量が増大しつつあることが指摘されている。このため、紫外線の人体への影響が一段と問題視されるようになっており、皮膚癌など皮膚疾患の増加も懸念されている。このため、紫外線吸収剤の開発研究が活発に行われており、これまでにも種々の商品が実用化されるに至っている。
【０００３】
例えば、紫外線吸収能を有する有機化合物が合成されているが（特許文献１〜５参照）、地上に降りそそぐ紫外線波長（ＵＶＡ及びＵＶＢ）全領域で吸収能を有するものがほとんどないことや安全性の点で問題があるものが多い。特に強力な紫外線吸収能を有する合成有機化合物は、皮膚に適用した場合にかぶれや発疹を生じることが多い。このため、紫外線吸収能が高くて安全な紫外線吸収剤を提供することが求められている。
【特許文献１】特開平０５−１１２４８７号公報
【特許文献２】特開平０５−２０１９２８号公報
【特許文献３】特開平０５−２４６９４６号公報
【特許文献４】特開平０６−１３５９８５号公報
【特許文献５】特開２００１−２００２３８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
これらの従来技術の現状を考慮して、本発明は、安価に製造することができて、紫外線吸収能が高くて安全な紫外線吸収剤を提供することを課題とした。特に本発明は、化粧品等の皮膚外用剤として有用な紫外線吸収剤を提供することを課題とした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記の課題を解決するため種々の検討を重ねた結果、植物に含まれるリグニンを所定の方法で改質した改質リグニンが良好な紫外線吸収能を有することを見出し、しかも原料として間伐材や食品廃棄物等を利用すれば安価に提供することができることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、化学物質あるいは金属イオンの付加処理、酸化処理、還元処理、アルカリ処理、酸処理、電磁波処理、酵素処理、微生物処理、亜臨界流体処理及び超臨界流体処理から選択される１以上の処理を施したリグニン（本明細書ではこれを「改質リグニン」という）を含む紫外線吸収剤を提供するものである。本発明の紫外線吸収剤は、２８０〜４００ｎｍの領域における最小吸光度と最大吸光度の比（最小吸光度／最大吸光度）が０．３以上であることが好ましく、０．８以上であることがより好ましい。本発明は、これらの紫外線吸収剤を含む皮膚外用剤も提供する。
【０００７】
また本発明は、リグニンに、化学物質あるいは金属イオンの付加処理、酸化処理、還元処理、アルカリ処理、酸処理、電磁波処理、酵素処理、微生物処理、亜臨界流体処理及び超臨界流体処理から選択される１以上の処理を施すことによって、リグニンの３５０ｎｍ〜４００ｎｍにおける吸光度を高める方法も提供する。リグニンの改質は、アルカリ処理を施すことによって行うことが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下において、本発明の紫外線吸収剤について詳細に説明する。なお、本明細書において「〜」はその前後に記載される数値をそれぞれ最小値および最大値として含む範囲を意味する。
【０００９】
本発明の紫外線吸収剤は、改質リグニンを含むことを特徴としている。
本発明の紫外線吸収剤で使用する改質リグニンは、植物を原料に製造することができる。リグニンを含む植物であれば何でも良く、種類は限定されない。たとえば、杉や松などの針葉樹、ブナやナラなどの広葉樹、それらの間伐材、稲や麦の藁、ケナフなどの一年草などを好適に用いることができる。また、食品産業廃棄物として大量に排出される茶殻や脱脂米糠、ふすま、おから、果物の皮なども好適に用いることができる。特にこれらは食用にも利用されるので、毒性が低く人体にとって安全性が高い。
【００１０】
本発明の紫外線吸収剤で使用する改質リグニンは、化学物質あるいは金属イオンの付加処理、酸化処理、還元処理、アルカリ処理、酸処理、電磁波処理、酵素処理、微生物処理、亜臨界流体処理及び超臨界流体処理から選択される１乃至２以上の処理を組み合わせて製造されることを特徴としている。処理法の組み合わせは特に制限されない。本発明の紫外線吸収能を効果的に発揮しうる範囲内であれば特に制限されることはない。
【００１１】
化学物質の付加処理としては、紫外線吸収能を増強させる化学物質をリグニンに結合させることなどが挙げられる。なかでも、フェノール化合物やポリフェノール化合物をリグニンに結合させたリグノフェノールが好適に用いられる。金属イオンの付加処理における金属イオンの種類としては、遷移金属イオンや希土類金属イオン、例えば鉄イオンや銅イオン、コバルトイオン、ニッケルイオン、ユーロピウムイオン、テルビウムイオン、ランタンイオン、ネオジムイオンなどが挙げられる。なかでも、鉄イオンや銅イオン、ユーロピウムイオンが好適に用いられる。酸化処理用の酸化剤としては、オゾンやＦｅ３＋−ＨＣｌ系、アルカリ−Ｈ２Ｏ２系、Ｃｅ４＋などが挙げられる。なかでも、安全性などからＦｅ３＋−ＨＣｌ系やＣｅ４＋が好適に用いられる。還元処理用の還元剤としては、テトラヒドリドアルミン酸リチウムやテトラヒドロホウ酸ナトリウムなどが挙げられる。なかでも、リグニンに含まれるカルボニル基を選択的に還元するテトラヒドロホウ酸ナトリウムが好適に用いられる。アルカリ処理用の薬剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニア、炭酸ナトリウウム、ホウ酸ナトリウムなど種々の塩基性化合物が挙げられる。なかでも、安全性や後処理の容易さなどから水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、炭酸ナトリウウム、ホウ酸ナトリウムの溶液が好適に用いられる。酸処理用の薬剤としては、硫酸や塩酸、硝酸、燐酸、有機酸などが好適に用いられる。電磁波としては、紫外線や赤外線、Ｘ線やγ線などの放射線が挙げられる。なかでも、安全性やコストの点から紫外線や赤外線が好適に用いられる。酵素処理としては、リグニンの断片化を促進するペルオキシダーゼや配糖体を形成する糖化酵素、グルクロン酸化するグルクロン酸転移酵素などが好適に用いられる。微生物処理としては、取り扱いの容易さや安全性から腐朽菌や酵母がリグニンの断片化や修飾のために好適に用いられる。水や有機溶媒の亜臨界流体処理は、加水分解や修飾のために好適に用いられる。水や有機溶媒の超臨界流体処理は、リグニンの断片化のために好適に用いられる。
【００１２】
改質リグニンのなかでも、抽出したリグニンをアルカリ処理したアルカリ処理リグニンや、フェノール化合物とリグニンを化学的に結合させたリグノフェノールをアルカリ処理したアルカリ処理リグノフェノールなどを好適に用いることができる。
【００１３】
本発明の紫外線吸収剤に使用する改質リグニンは、２８０〜４００ｎｍの紫外線を吸収することを特徴としている。地上に到達する紫外線は、その波長によりＵＶ−Ａ領域の紫外線とＵＶ−Ｂ領域の紫外線に分類されている。ＵＶ−Ａ領域は波長が３２０〜４００ｎｍ程度の紫外線であり、地上に到達する紫外線の９割程度を占めている。ＵＶ−Ａ領域の紫外線を長期間にわたって浴びると、皮膚深部において慢性的な皮膚疾患を生じる危険性が高い。一方、ＵＶ−Ｂ領域は波長が２８０〜３２０ｎｍ程度の紫外線であり、地上に到達する紫外線の１割程度を占めている。ＵＶ−Ａ領域の紫外線に比べると皮膚に対する影響が強いため、ＵＶ−Ｂ領域の紫外線はソバカスやシミの原因となることが多い。
【００１４】
本発明の紫外線吸収剤は、これらのＵＶ−Ａ領域とＵＶ−Ｂ領域の紫外線をともに吸収し、２８０〜４００ｎｍの紫外線を比較的満遍なく吸収する。本発明の紫外線吸収剤の２８０〜４００ｎｍの領域における最小吸光度と最大吸光度の比（最小吸光度／最大吸光度）は０．３以上であることが好ましく、０．６５以上であることがより好ましく、０．８以上であることがさらにより好ましい。未改質のリグニンを含む紫外線吸収剤に比べると、改質リグニンを含む本発明の紫外線吸収剤は、特に３５０〜４００ｎｍの領域の吸収が高い。
【００１５】
本発明の紫外線吸収剤の形態は特に制限されない。本発明の紫外線吸収剤は、たとえば、粉末状やスラリー状、液状で紫外線吸収能を発揮させることが可能である。
【００１６】
本発明の紫外線吸収剤は皮膚外用剤として有効に用いられる。
例えば、本発明の紫外線吸収剤は化粧品や医薬品として使用することができる。具体的には、日焼け止めオイル、日焼け止めローション、日焼け止めクリーム、クリーム・乳液、化粧水、香水、おしろい、化粧油、頭髪用化粧品、染毛料、練香水、パウダー、パック、ファンデーション、粉末香水、頬紅、アイライナー、アイクリーム、アイシャドー、マスカラ、眉墨、爪クリーム、マニキュア、口紅、リップクリームなどとして使用することができる。また、本発明の皮膚外用剤は、軟膏剤として使用することもできる。
【００１７】
本発明の皮膚外用剤には、紫外線吸収剤以外のさまざまな成分をさらに添加させておくことができる。例えば、エモリエント効果改善、使用感改善、使用後のかさつき軽減、可溶性改善、乳化性改善、乳化安定性改善、油剤成分との相溶性改善、使用後のつっぱり感軽減、肌への馴染み改善、皮膚上におけるのびの改善、べたつきの軽減、肌荒れ防止、美肌効果改善、皮膚保護効果改善、角質改善、表皮角化正常化、老人性乾皮症などの乾皮症軽減、ひび割れや落屑などの皮膚乾燥状態改善、しわ発生抑制、しわ消滅、創傷治療、色素沈着予防及び改善、老化防止、ふけやかゆみの軽減、脱毛軽減、頭皮疾患予防及び治療、保存性改善、柔軟性改善、弾力性改善、艶付与、メラニン色素産生抑制、日焼け防止などを目的として適当な成分を添加させることができる。
【００１８】
本発明の皮膚外用剤に添加しうる成分として、例えば、油脂成分、リン脂質、ＵＶ吸収剤、ＩＲ吸収剤、乳化剤、界面活性剤、防腐剤、棒黴剤、酸化防止剤、美白剤、ビタミン、アミノ酸、ホルモン、ペプチド、生理活性植物抽出物、蛍光材料、顔料、色素、香料、スクラブ剤、金属イオン封鎖剤、バインダー、増量剤、増粘剤、糖類、栄養成分、ｐＨ調節剤、キレート剤、殺菌剤、角質改善剤、角質溶解剤、抗生物質、皮膚透過促進剤、血行促進剤、消炎剤、細胞賦活剤、抗炎症剤、鎮痛剤、皮膚軟化剤、皮膚緩和剤、創傷治療剤、新陳代謝促進剤などを使用目的に応じて適宜配合することができる。
【００１９】
これら以外の材料についても、用途に応じて本発明の皮膚外用剤に添加することができる。各成分の添加量や添加方法については、本技術分野に周知の方法に従うことができる。
当業者は、上記の一般的な説明及び実施例の具体的開示を基にして、または必要に応じてそれらに適宜修飾や改変を加えることにより、本発明の好ましい態様の紫外線吸収剤を容易に製造することができよう。改質リグニンの量は特に限定されず、紫外線吸収剤の用途などに応じて適宜選択することができる。
【００２０】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
【００２１】
例１：本発明の紫外線吸収剤１の調製
脱脂米糠からジオキサン：水＝８：２で抽出後、濃縮したのち少量の９０％酢酸水溶液に溶解し、過剰の水を加えて沈殿させ、これをろ過してリグニンを得た。得られたリグニン１ｍｇを１ｍｌのジオキサン：０．２ＭＮａＯＨ＝８：２に溶解して紫外線吸収剤１を得た。
【００２２】
例２：本発明の紫外線吸収剤２の調製
脱脂米糠をｏ−クレゾールのアセトン溶液に一晩浸漬し、乾燥した後８５％燐酸溶液を加え攪拌し、過剰の水を加えて沈殿させ、これをろ過してリグノセルロースを得た。次に、リグノセルロースをアセトンで抽出後、濃縮した後少量のアセトンに溶解し、過剰のエチルエーテルを加えて沈殿させ、これをろ過してリグノフェノールを得た。得られたリグノフェノール１ｍｇを１ｍｌのジオキサン：０．２ＭＮａＯＨ＝８：２に溶解して紫外線吸収剤２を得た。
【００２３】
例３：本発明の紫外線吸収剤の評価
例１で得られた紫外線吸収剤１の紫外線吸収能を評価した。具体的には、日立製Ｕ−２０００紫外可視分光光度計及び光路長１０ｍｍの石英セルを用い吸光度により評価した。
図１に、紫外線吸収剤１の２８０〜４００ｎｍ領域における吸光度を示す。比較のためリグニンの吸光度も併せて示す。紫外線吸収剤１は、２８０〜４００ｎｍの全領域にわたって紫外線を吸収した。特に、３４０ｎｍより長波長域の紫外線吸収能がリグニンに比べ増加した。
図２に紫外線吸収剤２の２８０〜４００ｎｍ領域における吸光度を示す。比較のためリグノフェノールの吸光度も併せて示す。紫外線吸収剤２は、２８０〜４００ｎｍの全領域にわたって紫外線を吸収した。特に、３４０ｎｍより長波長域の紫外線吸収能がリグノフェノールに比べ増加した。３６０ｎｍにおける紫外線吸収剤２の吸光度は、紫外線吸収剤１の約４倍であった。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の紫外線吸収剤は、安全で紫外線吸収能が高い。また、廃棄物を原料に安価に製造することができるために、産業上の利用性も高い。このような性質を有することから、本発明の紫外線吸収剤は化粧品や医薬品を始めとする皮膚外用剤として極めて有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】紫外線吸収剤１及びリグニンの紫外線吸収特性を示す図である。
【図２】紫外線吸収剤２及びリグノフェノールの紫外線吸収特性を示す図である。
【図１】
2004131672.tif 000002
【図２】
2004131672.tif 000003