(57)【要約】　　　（修正有）【課題】顔料を使用して大きな凹凸を利用した模様表現を行うに際し、無機物の粉末に安定した顔料を固着させること。【解決手段】耐熱性を有する無機物の粉末と陶磁器用顔料とを混合し、その混合物を加熱焼成させた後、粉砕精製する。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱性を有する無機物の粉末と陶磁器用顔料とを混合し、その混合物を加熱焼成させた後、粉砕精製する無機物粉末への顔料の固着方法。
【請求項２】
耐熱性を有する無機物が無機化合物である請求項１に記載の顔料の固着方法。
【請求項３】
耐熱性を有する無機物が鉱物又はセラミックである請求項１又は２に記載の顔料の固着方法。
【請求項４】
耐熱性を有する無機物の粉末が陶磁器の破砕粉末である請求項１に記載の顔料の固着方法。
【請求項５】
請求項１、２、３又は４に記載の方法によって顔料を固着させた無機物の粉末を合成樹脂エマルジョンなどの固着剤に混合させて繊維上又は壁紙その他のシート上に固着する方法。
【請求項６】
請求項１、２、３又は４に記載の方法によって顔料を固着させた無機物の粉末を釉薬に混合し、その混合物で素焼陶器又は本焼陶器に模様を表現する工程を含む陶器の製造方法。
【請求項７】
請求項１、２、３又は４に記載の方法によって顔料を固着させた無機物の粉末を混入させた塗料を使用する塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【技術分野】
本発明は、耐熱性無機物の粉末に顔料を固着する方法、並びに着色された無機物の粉末によって繊維や陶器に模様を表現したり、塗料の混合物として使用する方法に関するものである。
【０００２】
【従来技術とその問題点】
繊維製品や壁紙、陶器などの表面に凹凸のある粗面仕上げで模様を表現する場合には、模様を表現する対象やその製造工程に対応して、粉末物質を合成樹脂エマルジョン、釉薬などの固着剤と共に使用することになる。
しかしながら、顔料を容易に付着させられるものの、顔料自体の粒径が極めて小さいために染色模様やプリント柄との違いをほとんど打ち出せず、凹凸表現自体を模様の特徴とすることはできない不都合があった。
【０００３】
他方、特開平８−１７６９６５号公報では、顔料を粉砕精製した微粒子を水と混ぜ合わせ、その中へ糸や布を浸漬させて顔料を繊維組織内に侵入させる染色方法を開示している。
しかしながら、この方法では、単に顔料を繊維組織全体に絡ませるものであるため、顔料を利用して模様を凹凸状に表現することは不可能である。また、顔料の付着力を安定させられないことは明白であるから、その繊維製品の使用に際しては色落ち問題を避けられず、色彩の耐久性に問題を残している。
【０００４】
【技術的課題】
本発明は、顔料を使用して大きな凹凸を利用した模様表現を行うに際し、無機物の粉末に安定した顔料を固着させることを課題としたものである。
【０００５】
この技術的課題を解決するための技術的手段は、無機物の粉末への顔料の固着方法に関するものであり、（イ）耐熱性を有する無機物の粉末と陶磁器用顔料とを混合し、（ロ）その混合物を加熱焼成させた後、（ハ）粉砕精製すること、である。
【０００６】
無機物の粉末と陶磁器用顔料とを混合すると互いにまぶされた状態となり、その状態で加熱焼成されると、顔料は焼結すると共に無機物の粉末粒子の表面に強固に固着することになる。このとき、無機物の粉末は耐熱性を有しているため、単に加熱されるだけで、それ自身が化学的に変化することはない。
顔料の焼結によって無機物の粉末と顔料とが一体化し、全体が又は部分的に塊状となってしまうため、これを再度粉砕して精製すると、顔料を固着させた無機物の粉末が形成されることになる。無機物の粉末の一部も破砕されることになるが、顔料も同時に破砕されているため、精製された状態では破砕されている無機物の色が全体の色調に大きな影響を及ぼすことはない。
【０００７】
上記の耐熱性を有する無機物としては、無機化合物が使用される。とりわけ鉱物又はセラミックを好適に使用することができる。耐熱性を有する無機物の粉末として陶磁器の破砕粉末を使用すると、不要な陶磁器を着色母材として再生できる利点がある。
無機物の粉末と顔料との混合比は、原料となる粉末自体の色彩と所望する色目とを勘案して設計される。粉末が白色である場合には色の調合は比較的容易であるが、陶器製品や不良品の粉末を使用する場合には、陶器に使用されていた釉薬と顔料とが化学変化する場合があるので、焼成時間や温度や焼成雰囲気に注意する必要がある。
加熱焼成は顔料自体を焼結させることを目的とするものであるため、高い焼成温度を必要としない。一般的には、ほとんどの顔料は、およそ１，０００　℃乃至１，２５０　℃の範囲で一定の時間焼成することによって焼結し安定させることが可能であるが、顔料の種類、性質、焼成時間、さらには無機物の粉末の状態などによっても若干相違するため、焼成雰囲気や焼成温度の上限及び下限は、これらの条件を勘案して設計することになる。
顔料の焼成が不十分な場合には、顔料を安定状態におくことができず、繊維の洗濯時などに色落ちする場合がある。
【０００８】
焼成後に行う粉砕は　一般的な破砕方法を使用することができる。例えば、ハンマーミルを用いてある程度細かく砕いた後、ボールミルを使用して破砕精製する方法を選択することができる。
破砕精製する粒径は、この粉末を使用する対象や使用方法に応じて選択することになる。衣料品に適用する場合には、人体に装着する関係上５〜５０ミクロン程度の粒径のものが望ましく、壁紙や装飾品などに適用する場合には、５〜２００　ミクロンとすることができるし、建築物の壁面に塗料と共に適用する場合にはそれ以上の粒径のものであっても差し支えない。
【０００９】
無機物の粉末に安定した顔料を固着させることができる結果、大きな粒径であってしかも、色彩を安定させた顔料で模様表現が行える利点がある。
また、顔料を一旦焼成させて顔料が形成されるため、陶器上に表現される色彩と同様の自然な色合いの顔料が得られる利点もある。
【００１０】
上記の技術的手段によって顔料を固着させた無機物の粉末を合成樹脂エマルジョンなどの固着剤に混合させて繊維上又は壁紙その他のシート上に固着、すなわち染色やプリントを施すと、これらの表面に凹凸を目立たせた染色模様を表現することができる（請求項５参照）。
固着手段としては、捺染法、コーティング法、グラビア印刷法など、従来から使用されている染色や印刷法を使用することができる。
【００１１】
この方法による染色模様は、凹凸模様を構成する色彩が陶器様の自然なものであって、極めて安定した色彩とすることができる。
したがって、染色を施した繊維製品を洗濯するなど水と接触する状態におかれても、色落ちすることがなくまた褪色することもないから、いつまでも同じ色合いの模様を維持させることができる。
【００１２】
また、上記の技術的手段によって顔料を固着させた無機物の粉末を釉薬に混合し、その混合物で素焼陶器又は本焼陶器に模様付けする工程を経て陶器を製造する場合には、陶器の表面に所望の凹凸模様を簡便に形成することができる（請求項６参照）。
とりわけ　本焼陶器上に追加して凹凸模様を表現しても、すでに顔料自体が焼成され安定しているため、模様同志の色合わせを容易に行える利点がある。
【００１３】
さらに、上記の技術的手段によって顔料を固着させた無機物の粉末を混入させた塗料を使用して塗装する場合には、塗装面を信楽焼様の凹凸面に仕上げられるから、例えば構築物の外壁を陶器タイル様に仕上げることが可能となり、外壁の褪色をも防止することができる（請求項７参照）。
この場合、透明塗料を使用し、無機物粉末に固着させた顔料の色彩を利用して塗装することが望ましい。
【００１４】
【実施例】
次に、陶器の破砕物を利用して顔料を固着させる具体例について説明する。
陶器としては、不要となった信楽焼の製品を使用し、これをおよそ１０〜２０ミクロン程度の粉末に破砕した陶器粉末を原料として使用した。
この陶器粉末に対し、陶磁器用の黄色顔料である「１２０黄」（信楽陶器工業協同組合製）を陶器粉末に対して１０質量％添加して混合し、（ａ）９００℃で約８時間焼成したものと、（ｂ）１，０００℃で約８時間焼成したものとを制作し、これをハンマーで細かく砕いた試料を作成した。
【００１５】
いずれも原料となる陶器自体に使用されていた釉薬と化学変化をおこして若干褐色気味の黄色に変化していた。
また、（ａ）　の試料を水と混合させたところ色が水に溶け出したため、顔料がいまだ不安定であることが認められた。これに対し（ｂ）　の試料を水と混合させても色の溶け出しは認められなかった。
以上の点から、黄色顔料「１２０黄」については、少なくとも１，０００　℃で焼成する必要があること、黄色の色合いを強くするためには、顔料の添加量を増加する必要があること、が認められた。