(57)【要約】【課題】経済的に優れた感光性樹脂版現像廃液の処理方法を提供する。【解決手段】親水性共重合体（Ａ）、熱可塑性エラストマー（Ｂ）、光重合性不飽和単量体（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する感光性樹脂版を、ＨＬＢ１０〜１５である炭素数８〜１８の１価アルコールのアルキレンオキシド付加体を含有する水系現像液を用い、現像した後の現像廃液を、５０℃以上に加温し、未露光部樹脂が濃縮された樹脂層と、水を主体とする水層に分離することを特徴とする感光性樹脂版現像廃液の処理方法。【選択図】　　選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性共重合体（Ａ）、熱可塑性エラストマー（Ｂ）、光重合性不飽和単量体（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する感光性樹脂版を、ＨＬＢ１５以下の炭素数８〜１８の１価アルコールのアルキレンオキシド付加体を含有する水系現像液を用いて現像した後の現像廃液を、５０℃以上に加温し、未露光部樹脂が濃縮された樹脂層と、水を主体とする水層に分離することを特徴とする感光性樹脂版現像廃液の処理方法。
【請求項２】
光重合性不飽和単量体（Ｃ）全量（１００質量部）のうち、７０質量部以上が疎水性であることを特徴とする請求項１に記載の感光性樹脂版現像廃液の処理方法。
【請求項３】
水系現像液が、さらに下記式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項に記載の感光性樹脂版現像廃液の処理方法。
ＲＯ（ＡＯ）ｎＲ１　　　　　　（１）［ＲおよびＲ１は、同一でも異なってもよく、炭素数２〜６のアルキル基またはアルケニル基であり、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜５の整数である］
【請求項４】
水を主体とする水層を、現像液の希釈液として再利用することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の感光性樹脂版現像廃液の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水系現像可能な感光性樹脂印刷版の現像廃液の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、作業環境改善や地球環境の保全の観点から有機溶剤の使用を減らそうという動きが各種産業界から出ており、印刷に用いる感光性のフレキソ印刷版の製版工程においても水現像可能な感光性樹脂版の使用が増えつつある状況にある。
通常の水系現像可能な感光性樹脂印刷版は、寸法精度を維持する為の支持体層の上に、親水性共重合体、熱可塑性エラストマーなどの疎水性樹脂、光重合性不飽和単量体、及び光重合開始剤などを混合した感光性樹脂組成物からなる層を形成し、さらにその上に、スリップ層または保護層と呼ばれる薄い可とう性フィルム層や、赤外線レーザーでアブレージョン可能な薄層を設けられた構成体からなっているのが一般的である。
【０００３】
樹脂版の製版方法としては、支持体を通して全面に紫外線露光（バック露光と呼ぶ）を施して均一な光硬化層を設け、感光性樹脂層側から紫外光を選択的に透過するネガフィルムなどの透明画像担体を介して紫外線露光（レリーフ露光と呼ぶ）を施し、光硬化して画像を形成し、次に未露光部分の感光性樹脂を現像し除去する。次に、樹脂版版面に付着あるいは浸透した水系現像液を乾燥蒸発させ、その後に、樹脂版版面の粘着性の低下と強度アップのため、仕上げ処理（光化学処理（後露光））し、印刷版を得るのが一般的である。
【０００４】
この樹脂版の現像方法として、水系現像液中に樹脂版を浸漬、あるいは現像液を樹脂版表面に滴下し、ブラシ等で未露光部を擦り出す方法が一般的である。水系現像液は、水にアニオン系やノニオン系などの界面活性剤が添加されるのが一般的である。
ブラシ等で擦り出した未露光部の現像液中の濃度が高くなると、現像速度が低下や、現像機内を汚すため、新しい現像液に交換する必要がある。この使用後の水系現像廃液の処理コストがかさむという問題点がある。
【０００５】
これらを解決すべく種々の提案がなされている。例えば、特開平７−１３６６６３号公報、特開２００１−２５７７６号公報等には凝集剤を用いて未硬化樹脂を凝集分離する方法が提案されている。しかしながら、これらの処理には高価な凝集剤を分離すべき樹脂と同程度の量を使用しなければならなかったり、処理時間が長くなったりする。
特開平８−２９９９６５号公報には、水系現像廃液に通電し、液中の樹脂を固化除去し、現像廃液を浄化し、下水に廃棄あるいは再利用を目的としている。しかし、通電処理に使用する電極が固化物付着による交換頻度が高いため、コスト的に有利にならなかったり、処理時間が長くなったりする。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、水系現像可能な感光性樹脂版の製造の過程で生ずる現像廃液を水と樹脂成分や洗浄剤成分とに分離し、かつ、分離された水層の浄化度が高い、簡便で経済的にも優れた現像廃液の処理方法を提供するものである。
【０００７】
【問題を解決するための手段】
本発明者らは、上記問題を解決するために鋭意検討した結果、特定の水系現像液を用い、現像した後の現像廃液を、５０℃以上に加温することにより解決できることを見出し、本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は下記の通りである。
１．親水性共重合体（Ａ）、熱可塑性エラストマー（Ｂ）、光重合性不飽和単量体（Ｃ）、及び光重合開始剤（Ｄ）を含有する感光性樹脂版を、ＨＬＢ１５以下の炭素数８〜１８の１価アルコールのアルキレンオキシド付加体を含有する水系現像液を用いて現像した後の現像廃液を、５０℃以上に加温し、未露光部樹脂が濃縮された樹脂層と、水を主体とする水層に分離することを特徴とする感光性樹脂版現像廃液の処理方法。
【０００９】
２．光重合性不飽和単量体（Ｃ）全量（１００質量部）のうち、７０質量部以上が疎水性であることを特徴とする１．に記載の感光性樹脂版現像廃液の処理方法。
３．水系現像液が、さらに下記式（１）で表される化合物を含むことを特徴とする１．〜２．のいずれか１項に記載の感光性樹脂版現像廃液の処理方法。
ＲＯ（ＡＯ）ｎＲ１　　　　　　（１）
［ＲおよびＲ１は、同一でも異なってもよく、炭素数２〜６のアルキル基またはアルケニル基であり、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜５の整数である］
４．水を主体とする水層を、現像液の希釈液として再利用することを特徴とする１．〜３．のいずれか１項に記載の感光性樹脂版現像廃液の処理方法。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、特にその好ましい態様を中心に、詳細に説明する。
本発明で用いる感光性樹脂版組成物に必須の親水性共重合体（Ａ）の共重合には、親水性共重合体（Ａ）１００質量部に対し、少なくとも親水性の不飽和単量体を１．０質量部以上用いることが好ましい。
親水性の不飽和単量体には、酸性官能基含有不飽和単量体が好ましい。
酸性官能基含有不飽和単量体にはカルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ホウ酸基あるいは水酸基を有するエチレン性不飽和単量体などが例示される。
酸性官能基含有不飽和単量体の使用量は不飽和単量体全量のうち１〜３０ｗｔ％が好ましい。。これ以下だと水系現像が困難となる場合があり、これ以上だと感光性樹脂の吸湿量が増加したり、インキの膨潤量が増加したり、感光性樹脂の混合時の加工性が悪化したりする傾向がある。
【００１１】
親水性共重合体（Ａ）の共重合に用いられる親水性の不飽和単量体としては、共役ジエン、芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル、水酸基を有するエチレン系モノカルボン酸アルキルエステル単量体、不飽和二塩基酸アルキルエステル、無水マレイン酸、シアン化ビニル化合物、（メタ）アクリルアミドおよびその誘導体、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ハロゲン化ビニル類、アミノ基を有する塩基性単量体、ビニルピリジン、オレフィン、ケイ素含有α，β−エチレン性不飽和単量体、アリル化合物等があげられる。
【００１２】
これらの単量体は単独で用いてもよいし、二種以上混合して用いてもよい。
２個以上の付加重合可能な基を有する単量体を使用してもよい。
本発明に用いられる親水性共重合体（Ａ）の重合方法は特に限定されないが、乳化重合が好ましい。
親水性共重合体（Ａ）の量は、フレキソ印刷用感光性樹脂組成物全量のうち、水系現像性の点で、１０ｗｔ％以上が好ましく、吸湿性の抑制、耐水性あるいはインクの耐膨潤性の点で、６０ｗｔ％以下が好ましい。
【００１３】
本発明で用いられる水系現像可能な感光性樹脂組成物に必須の熱可塑性エラストマー（Ｂ）とは、常温付近でゴム弾性を示し、塑性変形し難く、押出機等で組成物を混合するときに熱で可塑化するエラストマーで、熱可塑性ブロック共重合体、１，２―ポリブタジエン、ポリウレタン系エラストマー等を例示することができる。
これらのうち、熱可塑性ブロック共重合体が好ましく、その中でも、モノビニル置換芳香族炭化水素モノマーと共役ジエンモノマーを重合して得られるものがより好ましい。モノビニル置換芳香族炭化水素モノマ−としては、スチレン，α−メチルスチレン，ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等が、また共役ジエンモノマ−としてはブタジエン，イソプレン等が用いられ、代表的な例としてはスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体や、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体などが挙げられる。ここで熱可塑性エラスマー中におけるモノビニル置換芳香族炭化水素の含量については、低い場合は感光性エラストマー組成物のコールドフローを引き起こしやすく厚み精度を損なう傾向があり、また高い場合はフレキソ版の硬度が高くなりやすく印刷品質が損なわれやすく、８〜５０ｗｔ％の範囲にあることが好ましい。
【００１４】
熱可塑性エラストマーの共役ジエンセグメント中のビニル結合単位はレリーフの再現性向上に寄与するが、同時にフレキソ版表面の粘着性を高める原因にもなる。この両特性のバランスをとる観点でビニルセグメントの平均比率は５〜４０％が好ましく、さらに好ましい範囲としては１０〜３５％である。
熱可塑性エラストマー（Ｂ）の使用量は、フレキソ印刷用感光性樹脂組成物全量のうち、印刷版の高物性（引張率（伸び））、耐水性あるいは耐インキ膨潤性の点で、５ｗｔ％以上が好ましく、水系現像性の点で、４０ｗｔ％以下が好ましい。
【００１５】
本発明で用いられる水系現像可能な感光性樹脂組成物に必須の光重合性不飽和単量体（Ｃ）とは、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのエステル類、アクリルアミドやメタクリルアミドの誘導体、アリルエステル、スチレン及びその誘導体、Ｎ置換マレイミド化合物をあげることができる。
その具体的な例としては、ヘキサンジオール、ノナンジオールなどのアルカンジオールのジアクリレート及びジメタクリレート、あるいはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコールのジアクリレート及びジメタクリレート、あるいはトリメチロールプロパントリアクリレート及びトリメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びテトラメタクリレート等や、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミド、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ジアクリルフタレート、トリアリルシアヌレート、フマル酸ジエチルエステル、フマル酸ジブチルエステル、フマル酸ジオクチルエステル、フマル酸ジステアリルエステル、フマル酸ブチルオクチルエステル、フマル酸ジフェニルエステル、フマル酸ジベンジルエステル、マレイン酸ジブチルエステル、マレイン酸ジオクチルエステル、フマル酸ビス（３−フェニルプロピル）エステル、フマル酸ジラウリルエステル、フマル酸ジベヘニルエステル、Ｎ−ラウリルマレイミド等を挙げることができる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１６】
成分（Ｃ）の光重合性不飽和単量体は配合量が少なすぎると、細かい点や文字の形成性を低下させてしまう傾向がある。また、配合量が多すぎると、未硬化版の貯蔵・輸送時の変形が大きくなるし、得られた版の硬度が高くなって、表面凹凸のある紙質の悪い被印刷体への印刷におけるベタ部分のインキ乗りを損なう傾向があるため、フレキソ印刷用感光性樹脂組成物全量のうち、１〜３０ｗｔ％用いるのが望ましい。
【００１７】
カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基、ホウ酸基あるいは水酸基を有する親水性の光重合性不飽和単量体は、使用量が多すぎると、印刷版の耐水性が低下したり、本発明の現像廃液処理方法において、処理後の水層の分離度が低下したり、水層の浄化化度が低下する傾向があるため、光重合性不飽和単量体（Ｃ）全量（１００質量部）のうち、７０質量部以上が疎水性の単量体であることが望ましい。
【００１８】
本発明で用いられる水系現像可能な感光性樹脂組成物に必須の光重合開始剤（Ｄ）とは、ベンゾフェノン、４，４−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノ　ン、ｔ−ブチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、２，４−ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン類；ジエトキシアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オ　ン、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシル−フェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン等のアセトフェノン類；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾインエーテル類；２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−　トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド類；メチルベンゾイルホルメート；１，７−ビスアクリジニルヘプタン；９　−フェニルアクリジン；等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
光重合開始剤（Ｄ）の量は感光性樹脂組成物全量に対して、０．１〜１０ｗｔ％が好ましい。細かい点や文字の形成性の点で０．１ｗｔ％以上、紫外線等の活性光の透過率低下による露光感度低下の点で１０ｗｔ％以下が好ましい。
その他、本発明の感光性樹脂組成物には前記した必須成分の他に、所望に応じ種々の補助添加成分、例えば可塑剤、熱重合防止剤、紫外線吸収剤、ハレーション防止剤、光安定剤などを添加することができる。
【００２０】
可塑剤としては、常温で流動性のある液状のもので、ナフテン油、パラフィン等の炭化水素、液状ポリブタジエン、液状ポリイソプレン、液状ポリブタジエンの変性物、液状アクリルニトリル−ブタジエン共重合体、液状スチレン−ブタジエン共重合体、数平均分子量２，０００以下のポリスチレン、セバチン酸エステル、フタル酸エステルなどが挙げられる。これらの組成に光重合性の反応基が付与されていても構わない。
【００２１】
本発明においては、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ　Ｂａｌａｎｃｅ）が、１５以下の炭素数８〜１８の１価アルコールのアルキレンオキシド付加体を含む水系現像液を使用したものである必要がある。。
ＨＬＢが１５以下で、十分な感光性樹脂の現像速度が得られ、また現像廃液を５０℃以上に加温したとき、未露光部樹脂が濃縮された樹脂層と、水を主体とする水層を良好に分離できる。より高い分離性のためには、ＨＬＢが１４以下が好ましい。現像能力の点からは、ＨＬＢは１０以上あれば良好な画像再現性が得られるので、好ましい。
【００２２】
本発明で用いられる１価アルコールのアルキレンオキシド付加体とは、高級アルコールアルキレンオキシド付加物やアルキルフェノールアルキレンオキシド付加物等があげられる。アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、あるいはブチレンオキシド等があげられるが、好ましくはエチレンオキシド単独であるものが好ましい。これらの１価アルコールのアルキレンオキシド付加体は、単独で用いても良いし、２種類以上を用いても良い。
【００２３】
水系現像液に含まれる１価アルコールのアルキレンオキシド付加体の量は、少なすぎると、現像液の寿命が短いし、多すぎると経済的に不利なので、水１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部の範囲が好ましい。より好ましくは、０．５質量部〜５質量部の範囲で使用される。
必要に応じて、ノニオン系界面活性剤に、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、ＰＨ調整剤、あるいは洗浄促進剤等を配合することができる。これらは、単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせても良い。
【００２４】
洗浄促進剤としては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、グリコールエーテル類、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド等のアンモニウム塩類、パラフィン系炭化水素等がある。好ましくは、現像速度を上げられ、良好な画像再現性が得られる下記式（１）で示される化合物が好ましい。、
ＲＯ（ＡＯ）ｎＲ１　　　　　　（１）
［ＲおよびＲ１は、同一でも異なってもよく、炭素数２〜６のアルキル基またはアルケニル基であり、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｎは１〜５の整数である］
ＰＨ調整剤としては、ホウ酸ソーダ、炭酸ソーダ、ケイ酸ソーダ、メタケイ酸ソーダ、コハク酸ソーダ、酢酸ソーダ等がある。
【００２５】
本発明において現像廃液とは、感光性樹脂版の未露光部を、ブラシ等を用いて、例えば４５℃前後で、現像液に溶出させた液である。
現像廃液中の未露光部の感光性樹脂濃度は、１〜１５ｗｔ％が好ましい。濃度が低すぎると、現像液の交換頻度が高くてコスト高となるし、濃度が高すぎると、現像機内にスラッジが蓄積しやすい。
現像廃液の処理方法としては、現像廃液を現像機から取り出し、５０℃以上に過熱することで、未露光部樹脂が濃縮された樹脂層と、水を主体とする水層に分離することができる。温度が高いほど、分離時間が短く、分離度が高くなる傾向にあるが、温度が高すぎると加熱コストが高くなるので、９０℃以下が好ましい。より好ましくは、６０℃から８０℃範囲である。
【００２６】
必要に応じて、現像廃液に、ＰＨ調整剤、無機凝集剤、高分子凝集剤、あるいは油ゲル化剤等を添加しても良い。
加熱分離後の現像廃液の樹脂層と水層の分離は、界面を確認しながらノズルで流出させたり、吸い出したり、あるいは不織布や油吸着剤が添加されたフィルターで除去し達成できる。これらの分離方法は、単独で行っても良いし、２つ以上を組合わせても良い。また、処理回数は、１回でも良いし、繰り返し行っても良い。
【００２７】
以下、参考例、実施例、及び比較例により本発明について具体的に説明する。
【００２８】
【参考例】
（１）親水性共重合体（Ａ）の合成
撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付けた耐圧反応容器に水１２５質量部および乳化剤（α−スルホ−（１−（ノニルフェノキシ）メチル−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ−ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）のアンモニウム塩、商品名：アデカリアソープＳＥ１０２５（旭電化工業製））３質量部を初期仕込みし、内温を重合温度に昇温し、表１および２にそれぞれ示した単量体混合物とｔ−ドデシルメルカプタンの油性混合液と水２８質量部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム１．２質量部、水酸化ナトリウム０．２質量部および乳化剤（商品名：アデカリアソープＳＥ１０２５（旭電化工業製））１質量部からなる水溶液をそれぞれ５時間および６時間かけて一定の流速で添加した。そして、そのままの温度で１時間保って、重合反応を完了した後、冷却した。ついで、生成した共重合体ラテックスを水酸化ナトリウムでｐＨを７に調整してからスチームストリッピング法により未反応の単量体を除去し、２００メッシュの金網で濾過し、最終的には固形分濃度が４０ｗｔ％になるように調整して親水性共重合体溶液を得た。親水性共重合体の粒子径は日機装株式会社製、商品名ＭＩＣＲＯＴＲＡＣ粒度分析計（型式：９２３０ＵＰＡ）を用いて数平均粒子径として求めた。
乳化重合した溶液を６０℃で乾燥し親水性共重合体を得た。
【００２９】
（２）感光性樹脂組成物および感光性樹脂版の作成
（１）で得た親水性共重合体（Ａ）３０質量部と、スチレンブタジエンブロック共重合体［クレイトンＤ−ＫＸ４０５（商品名）：シェル化学製］３０質量部を、加圧ニーダを用いて１４０℃で１０分混合後に、　液状ポリブタジエン［Ｂ−２０００（商品名）：日本石油化学製］３０質量部と、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート３質量部と、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート２質量部と、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート５質量部と、２，２−ジメトキシフェニルアセトフェノン２質量部、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール１質量部を１５分かけて少しずつ加えて、加え終えてからさらに１０分間混練し、感光性樹脂組成物を得た。
【００３０】
この組成物を取り出し、片面が熱可塑性エラストマーを用いた接着剤がコートされた厚さ１００μのポリエステルフィルム（以下ＰＥＴと略す）ともう片方は厚さ５μのポリビニルアルコール（ＰＶＡ）がコートされた厚さ１００μのＰＥＴでサンドイッチしてプレス機を用いて１３０℃で厚み３ｍｍの板状に成形した。
【００３１】
（３）印刷版の作成
（２）で得た接着剤がコートされたＰＥＴの側から、硬化層の厚さが１．８ｍｍ程度となるように、紫外線露光機（日本電子精機製、商品名ＪＥ−Ａ２−ＳＳ）を用いて露光した。次に、ＰＶＡがコートされた方のＰＥＴをＰＶＡが樹脂面に残るようにして剥ぎ、印刷画像のネガを密着させ前記露光機で１０分間露光した。露光後に、ネガフィルムを剥がして、実施例と比較例に示した現像液を調製し、日本電子精機製洗浄機（商品名、ＪＯＷ−Ａ３−Ｐ）を用いて、４５℃で洗浄し、未露光部を除去した。乾燥後、紫外殺菌線ランプ、紫外線ケミカルランプで後露光して印刷版を作成した。
【００３２】
（４）現像廃液の処理後の分離方法
現像液中の未露光部の感光性樹脂濃度が６ｗｔ％となった現像廃液を、所定温度で、３時間加熱後に、分離界面を見ながら、タンク下のノズルより、下層液（水層）を抜き出した。
【００３３】
（５）現像廃液の処理性能の評価方法
（評価ａ）廃液処理後の分離度
（４）に示した分離方法で得られた水層の割合は高い方が良く、現像廃液の７０％以上を◎、６０％以上を○、６０％未満を×とした。
（評価ｂ）水層の浄化度
（４）で示した分離方法で得られた水層中の水の純度は高い方がよい。水層中の感光性樹脂組成物の光重合性不飽和単量体（Ｃ）および光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、ガスクロマトグラフィーで測定し、ポリマーおよびオリゴマー成分量は、６０℃減圧乾燥による乾燥重量で、界面活性剤は、液クロマトグラフィーで測定し求めた。これらの含有量は少ないほうが好ましく、光重合成不飽和単量体（Ｃ）、光重合性開始剤（Ｄ）、オリゴマー、親水性共重合体（Ａ）、熱可塑性エラストマー（Ｂ）および界面活性剤の水層中の合計が、１ｗｔ％未満を○とし、１ｗｔ％以上を×とした。
総合評価として、評価ａおよびｂが全て合格のものを○とした。
【００３４】
【実施例１〜７、比較例１〜２】
表１に示した現像液で、現像液中の未露光部の感光性樹脂濃度が６ｗｔ％となった現像廃液を用いて、廃液処理を行った評価試験結果の一覧を表１に記載する。
実施例１〜７より、現像廃液に添加剤等を加えなくても、加温するだけで、高い分離性が得られた。
比較例１より、ＨＬＢが高すぎると、処理後の分離度が低下し、処理後の水層の浄化度が低下することがわかる。
比較例２より、多価アルコールのアルキレンオキシドを使用すると、処理後の分離度が低下し、処理後の水層の浄化度が低下することがわかる。
【００３５】
【表１】
2004066118.tif 000002
【００３６】
【実施例６、８および９、比較例３】
表２に示した現像液で、現像液中の未露光部の感光性樹脂濃度が６ｗｔ％となった現像廃液を用いて、廃液処理を行った評価試験結果の一覧を表２に記載する。
処理温度が低いと、処理後の水層の浄化度が低下することがわかる。
【００３７】
【表２】
2004066118.tif 000003
【００３８】
【比較例４】
実施例１の現像液組成から得られた感光性樹脂濃度が６ｗｔ％の現像廃液に、高分子凝集剤（アロンフロックＣ−３０３、東亜合成製、商品名）を添加し、室温で５時間攪拌し、通気量１４５ｍｌ／ｃｍ２・ｓｅｃの不織布を直径１５ｃｍにカットし、１時間濾過した。分離除去した水層には、樹脂組成成分および界面活性剤の総量が、１ｗｔ％以上混入した。
【００３９】
【実施例１０〜１８】
実施例１〜９より得られた分離後の水相を、現像液の希釈剤（水の代替）として、再使用し、各実施例の現像液組成を調整した現像液で、樹脂版を作成した場合、得られた樹脂版表面は、水を希釈剤として得られた樹脂版表面と同等に滑らかであった。
【００４０】
【比較例５】
比較例４で得られた水相を、現像液の希釈剤として、樹脂版を作成した場合、得られた樹脂表面に、微細なクラックが入り、印刷に支障をきたした。
【００４１】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、水系現像可能な感光性樹脂版の製造の過程で生ずる現像廃液を、水と、樹脂成分や洗浄剤成分と分離性よく処理し、かつ、浄化度の高い水層を得ることできる。本発明の方法によれば特別な添加剤も必要とせず、簡便で経済的にも優れた廃液処理が可能となる。