(57)【要約】【課題】特に超高速重荷重用タイヤなど、内側からの内部欠陥検査が必要なタイヤに好適に用いられ、かつ他部材との接着性が十分である上、耐久性、強度及び気体の不透過性などが良好な加硫物性を与える白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、及び該組成物をインナーライナーに用いたタイヤを提供すること。【解決手段】（Ａ）ゴム成分１００質量部に対し、（Ｂ）白色充填材３５〜２００質量部を配合する白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、及び該組成物をインナーライナーに用いたタイヤである。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ゴム成分１００質量部に対し、（Ｂ）白色充填材３５〜２００質量部配合することを特徴とする白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物。
【請求項２】
さらに、（Ｃ）分散改良剤０〜５質量部を配合することを特徴とする請求項１記載の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物。
【請求項３】
（Ａ）ゴム成分がハロゲン化ブチルゴムを含むことを特徴とする請求項１又は２記載の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物。
【請求項４】
（Ａ）ゴム成分がさらにジエン系ゴムを含むことを特徴とする請求項３記載の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物。
【請求項５】
前記ゴム組成物が白色である請求項１ないし４のいずれかに記載の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物。
【請求項６】
（Ｂ）白色充填材が、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイカ、亜鉛華、クレー及び雲母の中から選ばれる少なくとも一種の無機充填材である請求項１ないし５のいずれかに記載の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物。
【請求項７】
（Ｂ）白色充填材が、アスペクト比５以上３０未満の層状又は板状無機充填材を含むものである請求項６記載の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物。
【請求項８】
（Ｂ）白色充填材が、カオリン質クレーを含むものである請求項７記載の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物。
【請求項９】
請求項１ないし８のいずれかに記載のゴム組成物をインナーライナーに用いたことを特徴とするタイヤ。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物及びそれを用いたタイヤに関する。さらに詳しくは、本発明は、特に超高速重荷重用タイヤや更生前のタイヤ等、内側からの内部欠陥検査（非破壊検査）が必要なタイヤに適した白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、及び該ゴム組成物をインナーライナーに用いたタイヤに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、航空機やリニア車輌等の超高速で負担荷重の大きなタイヤでは、ごくわずかの欠陥であっても許容されないため、完成タイヤの内部欠陥の最終製品検査として、非破壊検査［シアログラフィー（又はホログラフィー）といわれ、以下シアロ検査と略す］が実施されている。
【０００３】
このシアロ検査試験では、タイヤの内側（インナーライナー側）から写真を撮影し、映像を利用して欠陥の有無や大きさを判定することが行われる。この際、タイヤの内側が黒色では、光の照射時間を長くする必要があり、それでも像が不鮮明となってしまうため、検査時には、一般にタイヤ内面に白色塗料（マイカ、専用セメントなど）を塗布して、照射時間を短縮する措置がとられているが、この場合検査試験が煩雑になるのを免れないという問題があった。シアロ検査に代わる方法として光再生技術を使用して異常を検出する方法が提案されているが（例えば特許文献１参照）、新たな装置が必要であり、また検査試験が煩雑である。
白色又は明色のインナーライナーが適用できれば、白色塗料を塗布する必要はないが、従来技術では、カーボンブラックに比べて補強性の低い白色充填材のみを用いてインナーライナーを作製した場合、超高速及び重荷重の使用条件を考慮すると、耐久性に不安があった。
また、更生タイヤの製造においては、更生の可否を判断するために、走行後のタイヤの内外面を検査するが、内面が通常の黒いインナーライナーでは、光を当てても内面は観察しにくく、この場合も白色又は明色のインナーライナーが求められていた。
【０００４】
前記シアロ検査では、検査毎にタイヤ内面に白色塗料を塗布するが、作業のしにくいタイヤ内面への塗布であるため、多くの作業工数を要する上、塗りむらが生じたりして、検査誤差の原因となる懸念がある。また、該塗料に使用する溶媒が、作業者や環境に与える影響及び「特定化学物質の環境への排出量の把握等及び管理改善の促進に関する法律」（ＰＲＴＲ法）上の管理面でも問題となってきた。
一方、インナーライナーのゴム成分としては、一般の自動車用の場合、空気不透過性の面から、ブチル系ゴムが主に使用されているが、該ブチル系ゴムは、ジエン系ゴムとの共架橋性が低く、ケースゴムとの接着性に劣る。また、補強剤としては、補強性の高いカーボンブラックが一般的であるが、このカーボンブラックは、白色又は明色の配合には使用することができない。
【０００５】
超高速重荷重用タイヤにおいては、その使用条件を考慮すると、タイヤ内では他部材との接着性が十分に確保でき、かつ強度的にも、気体の不透過性（タイヤ内圧の保持性）にも十分な加硫ゴム物性を有する上、シアロ検査試験に適した白色又は明色のインナーライナー用ゴム組成物が望まれていた。
【０００６】
【特許文献１】
2004204099.tif 000002
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような状況下で、特に超高速重荷重用タイヤや更生前のタイヤ等、内側からのシアロ検査が必要なタイヤに好適に用いられ、かつ他部材との接着性が十分である上、耐久性、強度及び気体の不透過性などが良好な加硫物性を与える白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、及び該ゴム組成物をインナーライナーに用いたタイヤを提供することを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記目的を達成するために鋭意研究を重ねた結果、ゴム成分に対し、カーボンブラックを使用せず、白色充填材を特定の割合で配合してなるゴム組成物により、その目的を達成し得ることを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。
【０００９】
すなわち、本発明は、
（１）（Ａ）ゴム成分１００質量部に対し、（Ｂ）白色充填材３５〜２００質量部配合することを特徴とする白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、
（２）さらに、（Ｃ）分散改良剤０〜５質量部配合することを特徴とする上記（１）の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、
（３）（Ａ）ゴム成分が、ハロゲン化ブチルゴムを含むことを特徴とする上記（１）、（２）の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、
（４）（Ａ）ゴム成分が、さらにジエン系ゴムを含むことを特徴とする上記（３）の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、
（５）前記ゴム組成物が白色である上記（１）〜（４）の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、
（６）（Ｂ）白色充填材が、酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイカ、亜鉛華、クレー及び雲母の中から選ばれる少なくとも一種の無機充填材である上記（１）〜（５）の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、
（７）（Ｂ）白色充填材が、アスペクト比５以上３０未満の層状又は板状無機充填材を含むものである上記（６）の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、
（８）（Ｂ）白色充填材が、カオリン質クレーを含むものである上記（７）の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物、及び
（９）上記（１）〜（８）のゴム組成物をインナーライナーに用いたことを特徴とするタイヤ、
を提供するものである。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明のインナーライナー用ゴム組成物は、（Ａ）ゴム成分１００質量部に対し、（Ｂ）白色充填材を３５〜２００質量部の割合で配合してなるものであって、白色又は明色を呈しているが、シアロ検査を考慮すると白色の方が望ましい。前記白色充填材の配合量が３５質量部未満では十分な耐久性と気体の不透過性能を両立させることが困難であり、また２００質量部を超えると充填材の分散性が悪くなり、耐久性が低下する。
前記白色充填材の配合量が、ゴム成分１００質量部に対し、３５〜２００質量部の範囲にあれば、充填材の分散や製造上の問題はなく、耐久性、気体の不透過性能及び分散性などのバランスを考慮すると、該白色充填材の量はさらに３５〜１５０質量部の範囲、特には５０〜１５０質量部の範囲が好ましい。
【００１１】
本発明のゴム組成物における（Ａ）成分のゴム成分としては、気体の透過を妨げる特性を有するブチルゴムが適しているが、気体の不透過性をさらに向上させるためには、特にハロゲン化ブチルゴムを含むことが好ましい。さらに少しの欠陥も許容されず、また重荷重のために走行時のたわみが他種のタイヤよりも大きな、超高速重荷重用タイヤでは、ケースゴムとの接着力を確保するため、また補強性の低い白色充填材との組合せを考慮すると、強度や屈曲耐久性確保の点から、天然ゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのジエン系ゴムを併用することが好ましい。
したがって、本発明のゴム組成物においては、（Ａ）成分のゴム成分として、ハロゲン化ブチルゴムを含むことが好ましく、さらにはジエン系ゴム、特には天然ゴム、ポリブタジエンゴム及びポリイソプレンゴムの中から選ばれる少なくとも一種のジエン系ゴムを含むことが有利である。ゴム成分に前記ハロゲン化ブチルゴムおよびジエン系ゴムが含まれることによって、接着性及び耐久性が良好となり、気体の不透過性面でも十分な結果が得られるが、これらの性能の観点から好ましいジエン系ゴムとハロゲン化ブチルゴムの比率は、ジエン系ゴム３０〜８０質量％で、ハロゲン化ブチルゴム７０〜２０質量％である。
【００１２】
前記ハロゲン化ブチルゴムとしては、塩素化ブチルゴム、臭素化ブチルゴム、その変性ゴムなどが含まれる。例えば塩素化ブチルゴムとしては、「ＥｎｊｏｙＢｕｔｙｌ  ＨＴ１０−６６」（エンジョイケミカル社製，商標）があり、臭素化ブチルゴムとしては「ブロモブチル２２５５」（エクソン社製，商標）がある。また、変性ゴムとしてイソモノオレフィンとパラメチルスチレンとの共重合体の塩素化又は臭素化変性共重合体を用いることができ、例えば「Ｅｘｐｒｏ５０」（エクソン社製，商標）などとして入手可能である。
本発明のゴム組成物における（Ｂ）成分の白色充填材としては、例えば酸化チタン、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マイカ、亜鉛華、クレー及び雲母などの無機充填材を好ましく挙げることができる。これらの白色充填材は一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１３】
これらの白色充填材の中で、より好ましいものとしてアスペクト比が５以上３０未満の層状又は板状無機充填材を挙げることができる。このようなアスペクト比を有する層状又は板状無機充填材であれば、通常の製造法ではインナーライナーをシート薄層状に形成するため、タイヤの周方向に配向するので、気体の透過阻害性に優れ、内圧の保持性が良好になることから、好ましい。特にカオリン質クレーが好適である。
本発明のゴム組成物においては、前記（Ｂ）成分の白色充填材の配合量が少ない場合には、該充填材の分散はあまり問題とならないが、上記白色充填材を多量に配合して分散が問題となる場合には、さらに（Ｃ）成分として分散改良剤を、（Ａ）成分のゴム成分１００質量部に対し、５質量部以下の割合で配合することができる。この配合量が５質量部以下であれば、分散性の向上効果が十分認められる上、他の物性が低下するおそれもなく好適である。該分散改良剤としては、例えばシランカップリング剤、ジメチルステアリルアミン、トリエタノールアミンなどを挙げることができる。これらは一種を単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明のゴム組成物には、本発明の目的が損なわれない範囲で、前記の配合剤以外に、通常ゴム工業界で用いられる各種薬品、例えばオイル，加硫剤，加硫促進剤，老化防止剤，スコーチ防止剤，亜鉛華，ステアリン酸などを配合させることができる。
【００１４】
このようにして得られた本発明のゴム組成物は、タイヤのインナーライナー用ゴム組成物として用いられる。また、本発明のタイヤは、前記ゴム組成物を、インナーライナー用部材として押出し加工し、従来の製造工程により製造することができる。
図１は、本発明のタイヤの一例を示す部分断面図であって、該タイヤは、ビードコア１の周りに巻回されてコード方向がラジアル方向に向くカーカスプライを含むカーカス層２と、カーカス層のタイヤ半径方向内側に配設されたインナーライナー層３と、該カーカス層のクラウン部のタイヤ半径方向外側に配設された２枚のベルト層４を有するベルト部と、ベルト部の上部に配設されたトレッド部５と、トレッド部の左右に配置されたサイドウオール６から構成されている。符号７はビードフィラーである。
このような構成のタイヤにおいて、上記インナーライナー層３に、前述の本発明のゴム組成物が適用される。
なお、本発明のタイヤには、通常の、あるいは、酸素分圧を変えた空気及び窒素などの不活性な気体、及び、それらの混合物を充填することができる。
【００１５】
【実施例】
次に実施例を示して、本発明を更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例により限定されるものではない。
実施例１〜６及び比較例１〜２
第１表に示す種類と量の配合剤及び亜鉛華１．０質量部、加硫促進剤ＮＳ［大内新興化学工業（株）製、商標（Ｎ−ｔ−ブチル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）］０．５質量部及び硫黄１．０質量部を配合して各ゴム組成物を調製した。
各ゴム組成物を１４５℃、４５分間の条件で加硫処理し、得られた加硫ゴムシートについて、以下に示す要領に従いシアロ適性を評価した。その結果を第１表に示す。
また、上記の各ゴム組成物を、サイズＡＰＲ４６Ｘ１７  Ｒ２０  ３０ｐｒに使用した試験用タイヤを試作し、以下に示す要領に従い、性能試験を実施した。その結果を第１表に示す。
【００１６】
（１）シアロ適性
加硫ゴムシートに対する光の反射率を、白色度の代用として測定し、比較例１の反射率を１００とした場合の各例における反射率を指数表示した。数値が大きいほど、シアロ適性が良好である。なお、写真を撮るための光の照射は、白色度が高いほど短時間で済むことが分かっている。
（２）タイヤ空気漏れ性
各試験タイヤに１００％の規定内圧を充填し、７日後の内圧保持率を、比較例１を１００として指数表示し、空気漏れ性を評価した。
（３）タイヤ屈曲性
各試験タイヤについて、１００％荷重下にてランディングドラムテストを１６００回（ドラム上）実施後、リムを外して内面を目視観察し、クラック、しわの発生の有無を調べ、下記の判定基準でタイヤ屈曲性を評価した。
〇：クラック、しわの発生が認められない。
×：クラック、しわの発生が認められる。
【００１７】
【表１】
2004204099.tif 000003
【００１８】
【表２】
2004204099.tif 000004
【００１９】
【注】
１）臭素化ブチルゴム：ジェイエスアール（株）社製「Ｂｙｏｍｏｂｕｔｙｌ２２５５」
２）酸化チタン：石原産業（株）製「チタンホワイト」
３）シリカ：日本シリカ工業（株）製「ニプシールＡＱ」
４）炭酸カルシウム：白石工業（株）製「白艶華ＣＣ」
５）炭酸マグネシウム：（株）トクヤマ製「炭酸マグＴＴ」
６）クレー：Ｊ．Ｍ.Huber社製「ＰｏｌｙｆｉｌＤＬ」、アスペクト比１０
７）分散改良剤：花王（株）製「ＤＭ８０」、ジメチルステアリルアミン
【００２０】
【発明の効果】
本発明の白色又は明色インナーライナー用ゴム組成物は、耐久性、強度及び気体の不透過性などが良好な加硫物性を与え、特に超高速重荷重用タイヤや更生前のタイヤなど、内側からのシアロ検査が必要なタイヤにおけるインナーライナーに好適に用いられる。
本発明のゴム組成物をインナーライナーに用いたタイヤのシアロ検査においては、従来のシアロ検査に比べて検査工数の大幅な削減とシアロ検査時間（写真撮影時間）の半分以下への短縮と共に、有機溶媒による環境問題や安全衛生上の問題をなくすことができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のタイヤの一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１：ビードコア
２：カーカス層
３：インナーライナー層
４：ベルト層
５：トレッド部
６：サイドウォール部
７：ビードフィラー
【図１】
2004204099.tif 000005