(57)【要約】【課題】室温において優れた低反発性を有し、かつ、低温でも硬度の上昇が少ない上、引張り強度や引張り伸び、引き裂き強度などの物性が改良された低反発性ウレタンフォームおよびその製造方法を提供することを目的とする。【解決手段】ポリオール（ａ）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、触媒（ｃ）と、発泡剤（ｄ）と、水酸基価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である特定のジオール化合物（ｅ）とを含み、前記ジオール化合物（ｅ）を前記ポリオール（ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で含有するウレタンフォーム用組成物を反応させて得られる低反発性ウレタンフォームであって、−７０℃〜−２０℃の温度範囲と０℃〜６０℃の温度範囲とに、少なくとも１つのガラス転移点をそれぞれ有し、前記ガラス転移点を、１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なったときに得られるｔａｎδのピーク値として表わしたときに、−７０℃〜−２０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．１５以上であり、０℃〜６０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．３以上であることを特徴としている。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオール（ａ）（後述するジオール化合物（ｅ）を除く。）と、
ポリイソシアネート（ｂ）と、
触媒（ｃ）と、
発泡剤（ｄ）と、
水酸基価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、一般式ＨＯ−（Ｒ−Ｏ−）ｎ−Ｈ（ｎは１以上の整数を表し、Ｒは炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基を表す。）で示されるジオール化合物（ｅ）とを含み、
前記ジオール化合物（ｅ）を前記ポリオール（ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で含有するウレタンフォーム用組成物を反応させて得られる低反発性ウレタンフォームであって、
−７０℃〜−２０℃の温度範囲と０℃〜６０℃の温度範囲とに、少なくとも１つのガラス転移点をそれぞれ有し、
前記ガラス転移点を、１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なったときに得られるｔａｎδのピーク値として表わしたときに、−７０℃〜−２０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．１５以上であり、０℃〜６０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．３以上である低反発性ウレタンフォーム。
【請求項２】
前記ポリオール（ａ）が、ポリオキシアルキレンポリオール、ビニル重合体含有ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１に記載の低反発性ウレタンフォーム。
【請求項３】
前記ポリオール（ａ）が、平均官能基数１．５〜４．５で、水酸基価２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ａ−１）と、平均官能基数１．５〜４．５で、水酸基価１４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ａ−２）とを含み、前記ポリオール（ａ）１００重量％中に、前記ポリオール（ａ−１）が３２〜８０重量％、前記ポリオール（ａ−２）が２０〜６８重量％の量で含有されていることを特徴とする請求項１または２に記載の低反発性ウレタンフォーム。
【請求項４】
前記ポリオール（ａ−１）が、ポリオキシアルキレンポリオールと、ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールとを含み、前記ポリオール（ａ−１）１００重量％中に、前記ポリオキシアルキレンポリオールと、前記ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールとが、それぞれ３０〜７０重量％の量で含有されていることを特徴とする請求項３に記載の低反発性ウレタンフォーム。
【請求項５】
前記ポリオール（ａ−２）が、オキシアルキレン単位中にオキシエチレン単位が２０重量％以上含有されているポリオキシアルキレンポリオールであることを特徴とする請求項３または４に記載の低反発性ウレタンフォーム。
【請求項６】
前記ポリオール（ａ−２）が、オキシアルキレン単位中にオキシエチレン単位が６０重量％以上含有されているポリオキシアルキレンポリオールであることを特徴とする請求項３〜５のいずれかに記載の低反発性ウレタンフォーム。
【請求項７】
前記ポリイソシアネート（ｂ）が、トルエンジイソシアネートであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の低反発性ウレタンフォーム。
【請求項８】
前記発泡剤（ｄ）が水であることを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の低反発性ウレタンフォーム。
【請求項９】
１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なったときに、ｔａｎδのピーク値とともに得られる貯蔵弾性率（Ｅ’）が、０℃以上の温度において、５ＭＰａ以下であることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の低反発性ウレタンフォーム。
【請求項１０】
１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なったときに、ｔａｎδのピーク値とともに得られる貯蔵弾性率（Ｅ’）が、−２０℃以上の温度において、５ＭＰａ以下である、請求項１〜９のいずれかに記載の低反発性ウレタンフォーム。
【請求項１１】
ポリオール（ａ）（後述するジオール化合物（ｅ）を除く。）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、触媒（ｃ）と、発泡剤（ｄ）と、水酸基価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、一般式ＨＯ−（Ｒ−Ｏ−）ｎ−Ｈ（ｎは１以上の整数を表し、Ｒは炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基を表す。）で示されるジオール化合物（ｅ）とを、前記ジオール化合物（ｅ）が前記ポリオール（ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量となるように添加して混合し、反応・発泡させることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載の低反発性ウレタンフォームの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、優れた低反発性を有し、衝撃吸収体、吸音体、振動吸収体として、また椅子のクッション材やマットレスに用いた時に体圧分布がより均一になり疲労感や床ずれが軽減される、低反発性ウレタンフォームに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来より、衝撃吸収体、吸音体、振動吸収体として、また椅子のクッション材やマットレスとして使用される低反発性ウレタンフォームが知られている。この低反発性ウレタンフォームは、ウレタンフォームの組成、すなわち、ポリイソシアネートの種類やポリオールの官能基数および水酸基価などを選択して、そのウレタンフォームが使用される温度、すなわち、室温においてガラス転移が起こるように処方され、このガラス転移現象によって、低反発性が付与されるようにしている。
【０００３】
しかし、室温においてガラス転移が起こるように処方されたウレタンフォームでは、室温においては、このガラス転移現象によって優れた低反発性を示す一方、このガラス転移が起こる前の温度、たとえば、０℃以下の低温では、ウレタンフォームはガラス状態となり、室温に比べて著しく硬度が上昇してしまうという不具合があった。
【０００４】
本発明者らは、既に、上記不具合に鑑みて、室温において優れた低反発性を有し、かつ、低温でも硬度の上昇が少ない低反発性ウレタンフォームを提案している（特許文献１参照）。
しかしながら、その耐久性などの点から、さらに引張り強度や引張り伸び、引き裂き強度などの物性が改良された低反発性ウレタンフォームの出現が望まれているところである。
【０００５】
本発明者らは、上記実情に鑑みて鋭意検討した結果、ウレタンフォーム用樹脂組成物に特定のジオール化合物を配合することで、室温において優れた低反発性を有し、かつ、低温でも硬度の上昇が少ない上、引張り強度や引張り伸び、引き裂き強度などの物性も改良された低反発性ウレタンフォームを得ることができることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１１−２８６５６６号公報
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、室温において優れた低反発性を有し、かつ、低温でも硬度の上昇が少ない上、引張り強度や引張り伸び、引き裂き強度などの物性が改良された低反発性ウレタンフォームおよびその製造方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明にかかる低反発性ウレタンフォームは、ポリオール（ａ）（後述するジオール化合物（ｅ）を除く。）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、触媒（ｃ）と、発泡剤（ｄ）と、水酸基価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、一般式ＨＯ−（Ｒ−Ｏ−）ｎ−Ｈ（ｎは１以上の整数を表し、Ｒは炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基を表す。）で示されるジオール化合物（ｅ）とを含み、前記ジオール化合物（ｅ）を前記ポリオール（ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量で含有するウレタンフォーム用組成物を反応させて得られる低反発性ウレタンフォームであって、
−７０℃〜−２０℃の温度範囲と０℃〜６０℃の温度範囲とに、少なくとも１つのガラス転移点をそれぞれ有し、
前記ガラス転移点を、１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なったときに得られるｔａｎδのピーク値として表わしたときに、−７０℃〜−２０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．１５以上であり、０℃〜６０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．３以上であることを特徴としている。
【０００９】
本発明において、前記ポリオール（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオール、ビニル重合体含有ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
さらに、前記ポリオール（ａ）は、平均官能基数１．５〜４．５で、水酸基価２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ａ−１）と、平均官能基数１．５〜４．５で、水酸基価１４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ａ−２）とを含み、前記ポリオール（ａ）１００重量％中に、前記ポリオール（ａ−１）が３２〜８０重量％、前記ポリオール（ａ−２）が２０〜６８重量％の量で含有されていることが好ましい。
【００１０】
さらに、前記ポリオール（ａ−１）は、ポリオキシアルキレンポリオールと、ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールとを含み、前記ポリオール（ａ−１）１００重量％中に、前記ポリオキシアルキレンポリオールと、前記ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールとは、それぞれ３０〜７０重量％の量で含有されていることが望ましい。
【００１１】
また、前記ポリオール（ａ−２）は、オキシアルキレン単位中にオキシエチレン単位が２０重量％以上、好ましくは６０重量％以上含有されているポリオキシアルキレンポリオールであることが望ましい。
本発明では、前記ポリイソシアネート（ｂ）は、トルエンジイソシアネートであることが好ましい。
【００１２】
前記発泡剤（ｄ）は水であることが好ましい。
本発明の低反発性ウレタンフォームにおいては、１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なったときに、ｔａｎδのピーク値とともに得られる貯蔵弾性率（Ｅ’）が、０℃以上の温度において５ＭＰａ以下であることが好ましく、−２０℃以上の温度において、５ＭＰａ以下であることがより好ましい。
【００１３】
本発明にかかる低反発性ウレタンフォームの製造方法は、ポリオール（ａ）（後述するジオール化合物（ｅ）を除く。）と、ポリイソシアネート（ｂ）と、触媒（ｃ）と、発泡剤（ｄ）と、水酸基価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、一般式ＨＯ−（Ｒ−Ｏ−）ｎ−Ｈ（ｎは１以上の整数を表し、Ｒは炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基を表す。）で示されるジオール化合物（ｅ）とを、前記ジオール化合物（ｅ）が前記ポリオール（ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の量となるように添加して混合し、反応・発泡させることを特徴としている。
【００１４】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明においては、ポリオール（ａ）（ジオール化合物（ｅ）を除く）、ポリイソシアネート（ｂ）、触媒（ｃ）、発泡剤（ｄ）、および水酸基価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、一般式  ＨＯ−（Ｒ−Ｏ−）ｎ−Ｈ（ｎは１以上の整数を表し、Ｒは炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基を表す。）で示される特定量のジオール化合物（ｅ）を含有するウレタンフォーム用組成物を反応・発泡させることによって、低反発性ウレタンフォームを得る。
【００１５】
本発明に用いられるポリオール（ａ）としては、ウレタンフォームの製造に通常使用されるポリオール（後述するジオール化合物（ｅ）以外）を用いることができ、このようなポリオールは、得られたウレタンフォームに、−７０℃〜−２０℃の温度範囲と０℃〜６０℃の温度範囲とに、少なくとも１つ以上のガラス転移点をそれぞれ与えることができるように、適宜選択して用いられる。
【００１６】
このようなポリオール（ａ）は、ポリオキシアルキレンポリオール、ビニル重合体含有ポリオキシアルキレンポリオール、ポリエステルポリオール、ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールからなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
ポリオキシアルキレンポリオールとしては、たとえば、水、アルコール類、アミン類、アンモニアなどの開始剤にアルキレンオキサイドを付加させたものが挙げられる。開始剤としてのアルコール類としては、たとえば、メタノール、エタノールなどの１価アルコール類、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの２価アルコール類、グリセリン、トリメチロールプロパンなどの３価アルコール類、ペンタエリスリトールなどの４価アルコール類、ソルビトールなどの６価アルコール類、ショ糖などの８価アルコール類等の１価または多価のアルコール類が挙げられる。また、開始剤としてのアミン類としては、たとえば、ジメチルアミン、ジエチルアミンなどの１価アミン類、メチルアミン、エチルアミンなどの２価アミン類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどの３価アミン類、エチレンジアミンなどの４価アミン類、ジエチレントリアミンなどの５価アミン類等の１価または多価のアミン類が挙げられる。これら開始剤のうち、好ましくは、１価ないし６価のアルコール類および１価ないし５価のアミン類が挙げられる。
【００１７】
アルキレンオキサイドとしては、たとえば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、１，２−、１，３−、１，４−および２，３−ブチレンオキサイドおよびこれらの２種以上の併用が挙げられる。これらのうち、好ましくは、プロピレンオキサイドおよび／またはエチレンオキサイドであり、これらを併用する場合には、ブロックまたはランダムのいずれの付加形式であってもよく、好ましくは、ブロックの付加形式が挙げられる。
【００１８】
ビニル重合体含有ポリオキシアルキレンポリオールとしては、上記に例示したポリオキシアルキレンポリオール中で、ラジカル存在下、アクリロニトリル、スチレンなどのビニルモノマーを重合し安定分散させたものが挙げられる。ポリオキシアルキレンポリオール中のビニル重合体の含量は、通常１５〜４５重量％である。
【００１９】
ポリエステルポリオールとしては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，３または１，４−ブチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカメチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトールなどの水酸基を２つ以上有する化合物の１種または２種以上と、たとえば、アジピン酸、コハク酸、マロン酸、マレイン酸、酒石酸、ピメリン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸などのカルボキシル基を２つ以上有する化合物の１種または２種以上との縮合重合により得られるもの、あるいは、ε−カプロラクトンなどの開環重合により得られるものなどが挙げられる。
【００２０】
ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールとしては、たとえば、特公昭４８−１００７８号公報に記載されているように、ポリオキシアルキレンポリオールにポリエステル鎖をブロックした構造のもの、すなわち、ポリオキシアルキレンポリオールまたはヒドロキシル基を有するその誘導体の各ヒドロキシ基の水素原子と置換する部分が、一般式（１）
【００２１】
【化１】
2004285152.tif 000002
【００２２】
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ２価の炭化水素基であり、ｎは平均１より大きい数を示す。）で表されるものが含まれる。一般式（１）中、Ｒ１で示される２価の炭化水素残基としては、たとえば、飽和脂肪族または芳香族ポリカルボン酸残基、Ｒ２で示される２価の炭化水素残基としては、たとえば、環状エーテル基をもつ化合物が開裂した残基があげられ、ｎは、好ましくは１〜２０の数である。このポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールは、ポリオキシアルキレンポリオールに、ポリカルボン酸無水物とアルキレンオキシドを反応させることにより得られる。
【００２３】
また、本発明に用いられるポリオール（ａ）は、平均官能基数１．５〜４．５で、水酸基価２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、水酸基価３０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ａ−１）と、平均官能基数１．５〜４．５で、水酸基価１４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは、水酸基価２００〜２７０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ａ−２）とを含有していることが好ましい。平均官能基数が１．５より小さいと、得られたウレタンフォームの乾熱永久歪みのような物性が著しく低下し、また、平均官能基数が４．５より大きいと、得られたウレタンフォームの伸びが低下する一方で硬度が高くなるため、引っ張り強度のような物性が低下する場合がある。また、水酸基価がそれぞれ異なる２０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ａ−１）と、１４０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇのポリオール（ａ−２）とを含有させることにより、得られるウレタンフォームに、−７０℃〜−２０℃の温度範囲と、０℃〜６０℃の温度範囲とのそれぞれに、ガラス転移点を容易に与えることができる。
【００２４】
さらに、ポリオール（ａ）中には、ポリオール（ａ−１）が３２〜８０重量％、ポリオール（ａ−２）が２０〜６８重量％の範囲で含有されていることが好ましい。ポリオール（ａ−１）が３２重量％より少ないと、すなわち、ポリオール（ａ−２）が６８重量％を超える場合は、得られたウレタンフォームの−７０℃〜−２０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．１５未満となり、室温での硬度が高くなる場合があり、一方、ポリオール（ａ−１）が８０重量％を超える場合、すなわち、ポリオール（ａ−２）が２０重量％より少ないと、０℃〜６０℃の温度範囲におけるｔａｎδのピーク値が０．３未満となり、室温での反発弾性が高くなる場合がある。さらに、ポリオール（ａ）中にポリオール（ａ−１）が３４〜７５重量％、ポリオール（ａ−２）が２５〜６６重量％の範囲で含有されていることが好ましい。
【００２５】
また、ポリオール（ａ−１）は、ポリオキシアルキレンポリオールと、ポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールとを含有していることが好ましい。ポリオキシアルキレンポリオールとポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールとを含有することで、得られたウレタンフォームの反発弾性を低くすることができる。この場合、ポリオキシアルキレンポリオールとポリオキシアルキレンポリエステルブロック共重合体ポリオールとは、ポリオール（ａ−１）中に、それぞれ３０〜７０重量％の範囲で含有されていることが好ましい。この範囲において、反発弾性を低くする効果が最も発現される。
【００２６】
また、ポリオール（ａ−２）は、オキシアルキレン単位中にオキシエチレン単位が含有されているポリオキシアルキレンポリオールであることが好ましい。ポリオール（ａ−２）が、ポリオキシアルキレンポリオールであって、オキシアルキレン単位中にオキシエチレン単位が含有されていると、得られたウレタンフォームに、−７０℃〜−２０℃の温度範囲と０℃〜６０℃の温度範囲とのそれぞれに、ガラス転移点をより容易に与えることができる。この場合、オキシアルキレン単位中にオキシエチレン単位が２０重量％以上、さらには、６０重量％以上含有されていることが好ましい。オキシアルキレン単位中のオキシエチレン単位を増加させることにより、反発弾性をより低くすることができる。
【００２７】
本発明に用いられるポリイソシアネート（ｂ）としては、ウレタンフォームの製造に通常使用される公知のポリイソシアネートを用いることができる。このようなポリイソシアネートとしては、たとえば、２，４−または２，６−トリレンジイソシアネート（トルエンジイソシアネート；ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、フェニレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート、たとえば、１，３−または１，４−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）などの芳香脂肪族ポリイソシアネート、たとえば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）などの脂肪族ポリイソシアネート、たとえば、３−イソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）（Ｈ１２ＭＤＩ）、１，３−または１，４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（Ｈ６ＸＤＩ）などの脂環族ポリイソシアネート、およびこれらポリイソシアネートのカルボジイミド変性体、ビウレット変性体、アロファネート変性体、二量体、三量体、または、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ）などが挙げられ、これらは単独または２種以上併用してもよい。これらのうち、好ましくは、芳香族ポリイソシアネート、さらに好ましくは、ＴＤＩが挙げられる。
【００２８】
さらに、本発明に用いられる触媒（ｃ）としては、ウレタンフォームの製造に通常使用される公知の触媒を用いることができる。このような触媒としては、たとえば、トリエチルアミン、トリエチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリンなどの３級アミン類、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩、イミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類などのアミン系触媒、酢酸スズ、オクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズクロライドなどの有機スズ系化合物、オクチル酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物などの有機金属系触媒等が挙げられる。これら触媒のうち、アミン系触媒と有機金属系触媒とを併用することが好ましく、とりわけ、３級アミン類と有機スズ化合物とを併用することが好ましい。
【００２９】
本発明に用いられる発泡剤（ｄ）としては、ウレタンフォームの製造に通常使用される公知の発泡剤を用いることができる。このような発泡剤としては、たとえば、水および／またはハロゲン置換脂肪族炭化水素系発泡剤、たとえば、トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、塩化メチレン、トリクロロトリフルオロエタン、ジブロモテトラフルオロエタン、四塩化炭素などが挙げられる。これらの発泡剤は、２種以上併用してもよいが、本発明においては、水を単独で使用することが好ましい。
【００３０】
本発明に用いられるジオール化合物（ｅ）としては、水酸基価が４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である、一般式  ＨＯ−（Ｒ−Ｏ−）ｎ−Ｈ（ｎは１以上の整数を表し、Ｒは炭素原子数２〜４の２価の炭化水素基を表す。）で示されるジオール化合物を用いることができる。このようなジオール化合物としては、たとえば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどが挙げられる。これらのうちでは、ジプロピレングリコールが好ましい。
【００３１】
前記ジオール化合物（ｅ）は、前記ポリオール（ａ）１００重量部に対して、通常０．１〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部の量で用いられる。
前記ジオール化合物を、上記範囲の量で用いることにより、得られるウレタンフォームの結合を強固にし、引張り強度、引張り伸び、引き裂き強度などの物性を向上することができる。
【００３２】
なお、本発明のウレタンフォーム組成物には、上記した成分以外に、必要により整泡剤、難燃剤その他の助剤を含有させてもよい。整泡剤としては、たとえば、シロキサン−オキシアルキレンブロック共重合体などの、ウレタンフォームの製造に通常使用される公知の整泡剤を用いることができる。その例として、信越化学工業（株）製のＦ−２４２Ｔなどが挙げられる。難燃剤としては、ウレタンフォームの製造に通常使用される公知の難燃剤を用いることができ、たとえば、縮合リン酸エステル（その例としては、大八化学工業株式会社製のＣＲ−５０４）、トリスクロロイソプロピルフォスフェート（その例としては、アクゾ・カシマ株式会社製のファイロール  ＰＣＦ）などが挙げられる。その他の助剤としては、たとえば、ウレタンフォームの製造に通常使用される公知の着色剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などが挙げられる、このようなポリオール（ａ）、ポリイソシアネート（ｂ）、触媒（ｃ）、発泡剤（ｄ）、およびジオール化合物（ｅ）などが含有される本発明のウレタンフォーム用組成物において、各成分が配合される割合は、このウレタンフォーム組成物の発泡によって本発明の低反発性ウレタンフォームが得られるような割合であれば特に制限はないが、たとえば、ポリオール（ａ）１００重量部に対して、触媒（ｃ）が０．０１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重量部、発泡剤（ｄ）として、水が０．５〜４．５重量部、好ましくは０．８〜３．５重量部、ジオール化合物（ｅ）が０．１〜１０重量部、好ましくは２〜６重量部であり、さらに整泡剤（ｆ）が配合される場合には、０．１〜４重量部、好ましくは０．４〜２．０重量部、難燃剤（ｇ）が配合される場合には２０重量部以下、好ましくは１５重量部以下である。また、ポリイソシアネート（ｂ）が配合される割合は、イソシアネートインデックスが、たとえば、７５〜１２５、好ましくは、８５〜１１５となる量である。
【００３３】
本発明の低反発性ウレタンフォームを得るには、上記した割合において、ウレタンフォーム組成物を、たとえば、スラブ方式、モールド方式、スプレー方式などの公知の発泡方式によって発泡させればよい。
このようにして得られる本発明の低反発性ウレタンフォームは、−７０℃〜−２０℃、好ましくは、−５０℃〜−２５℃の温度範囲と、０℃〜６０℃、好ましくは、３０℃〜５５℃の温度範囲とに、少なくとも１つ以上のガラス転移点をそれぞれ有している。ここで、ガラス転移点とは、ウレタンフォームが、ガラス転移、つまり、ガラス状態からゴム状態に状態変化が起こるときの温度を指し、本発明においては、１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なったときに得られるｔａｎδのピーク値をガラス転移点として表わすことが好ましい。
【００３４】
そして、本発明の低反発性ウレタンフォームにおいては、ｔａｎδのピーク値をガラス転移点としたときに、−７０℃〜−２０℃の温度範囲における少なくとも１つのｔａｎδのピーク値が０．１５以上、好ましくは、０．１８以上であり、０℃〜６０℃の温度範囲における少なくとも１つのｔａｎδのピーク値が０．３以上、好ましくは０．４８以上の値を有している。ガラス転移点が、−７０℃〜−２０℃の温度範囲と０℃〜６０℃の温度範囲とにそれぞれあり、かつそのガラス転移点のｔａｎδのピーク値が、−７０℃〜−２０℃において０．１５以上であり、０℃〜６０℃において０．３以上でないときには、低温での硬度が上昇したり、また、室温において優れた低反発性を発現できない。
【００３５】
なお、本発明の低反発性ウレタンフォームでは、上記した２つの温度範囲においてそれぞれ所定のｔａｎδのピークを有していればよく、同じ温度範囲においてｔａｎδのピークが２つあってもよい。また、−７０℃〜−２０℃の温度範囲における少なくとも１つのｔａｎδのピーク値は、０．１５〜０．５の範囲にあり、一方、０℃〜６０℃の温度範囲における少なくとも１つのｔａｎδのピーク値が０．３〜１．０の範囲にあることが好ましい。
【００３６】
また、本発明の低反発性ウレタンフォームにおいては、１０ヘルツの振動数にて動的粘弾性測定を行なったときに、ｔａｎδのピーク値とともに得られる貯蔵弾性率（Ｅ’）が、０℃以上の温度において、５ＭＰａ以下であることが好ましく、−２０℃以上の温度において、５ＭＰａ以下であることがさらに好ましい。貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以下であると硬度の上昇が少ないので、０℃以上、さらには−２０℃以上の温度において、この貯蔵弾性率（Ｅ’）が５ＭＰａ以下であれば、より低い温度における使用領域を確保することができるとともに、寒冷地などにおいても有効に使用することができる。
【００３７】
さらに、−２０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が−１００℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）の４０％未満、好ましくは２５％未満となることが好ましい。４０％以上では、石のように硬くなる場合がある。
このような本発明の低反発性ウレタンフォームは、その密度が、通常、０．０１０ｇ／ｃｍ３  〜０．８ｇ／ｃｍ３  であり、２５℃における反発弾性率が２０％以下の優れた低反発性を発現し、しかも、低温においてもそれほど硬度は上昇しない。したがって、低い温度領域においても、衝撃吸収体、吸音体、振動吸収体として、または椅子のクッション材やマットレスとして有効に使用することができる。さらに、本発明の低反発性ウレタンフォームでは、得られるウレタンフォームの結合が強固で、引張り強度、引張り伸び、引き裂き強度などの物性が改良されているため耐久性にも優れている。
【００３８】
【発明の効果】
以上述べたように、本発明の低反発性ウレタンフォームは、２５℃における反発弾性率が２０％以下の優れた低反発性を発現し、しかも、低温においてもそれほど硬度は上昇しない。したがって、低い温度領域においても、衝撃吸収体、吸音体、振動吸収体として、また椅子のクッション材やマットレスとして有効に使用することができる。さらに、本発明の低反発性ウレタンフォームは、その結合が強固であり、引張り強度、引張り伸び、引き裂き強度などの物性が向上しているため、耐久性にも優れている。
【００３９】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜使用原料＞
以下の原料を用いた。
【００４０】
≪ポリオール（ａ）≫
（Ｉ）ポリオキシアルキレンポリオール、平均官能基数約３、水酸基価３４ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシアルキレン部分中のオキシプロピレン含量１００重量％
（ＩＩ）ポリオキシアルキレンポリオール、平均官能基数約３、水酸基価１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシアルキレン部分中のオキシプロピレン含量８５重量％、オキシエチレン含量１５重量％
（ＩＩＩ）ポリオキシアルキレンポリオール、平均官能基数約４、水酸基価１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、オキシアルキレン部分中のオキシプロピレン含量７０重量％、オキシエチレン含量３０重量％
≪ポリイソシアネート（ｂ）≫
トルエンジイソシアネート（２，４−異性体８０重量％、２，６−異性体２０重量％の混合物）（武田薬品工業株式会社製、タケネートＴ−８０）
≪触媒（ｃ）≫
（Ｉ）ビス（２−ジメチルアミノエチル）エーテル／ジプロピレングリコール（７０％溶液）（ウイットコ  コーポレーション製、ＮＩＡＸ  Ａ−１）
（ＩＩ）オクチル酸スズ（エアプロダクツ  アンド  ケミカルズ社製、ダブコＴ−９）
≪発泡剤（ｄ）≫
水（イオン交換水）
≪ジオール化合物（ｅ）≫
ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）
≪整泡剤（ｆ）≫
シロキサンーオキシアルキレンブロック共重合体系整泡剤（信越化学工業株式会社製、Ｆ−２４２Ｔ）
【００４１】
【実施例１および比較例１】
表１に示したウレタンフォーム用樹脂組成物の組成および配合割合に従い、ウレタンフォーム用樹脂組成物を調製し、ウレタンフォームを形成した。なお、表１中、ウレタンフォーム用樹脂組成物の各成分割合は、イソシアネートインデックス以外はすべて重量部である。
【００４２】
具体的には、表１に示した成分のうち触媒（ｃ）とポリイソシアネート（ｂ）以外の各成分をハンドミキサーで攪拌した後、触媒（ｃ）を添加し、５秒間攪拌後、ただちに表１のイソシアネートインデックスに従ってポリイソシアネート（ｂ）を添加混合し、この混合物（ウレタンフォーム用樹脂組成物）を発泡箱に投入して発泡して硬化させた。得られたウレタンフォームを室温で１日静置後、物性測定に供した。
【００４３】
実施例１および比較例１で得られたウレタンフォームについて、以下の方法により物性試験を行なった。結果を表１に示す。
（ａ）密度、反発弾性および硬度（２５％ＩＬＤ）は、ＪＩＳ  Ｋ  ６３０１に従って測定した。
（ｂ）乾熱永久歪み（７０℃、２２時間、５０％の厚みに圧縮後の残留歪み）はＪＩＳ  Ｋ６３８２に従って測定した。
（ｃ）引張強度および伸びは，ＪＩＳ  Ｋ  ６４０２に従って測定した。
（ｄ）引裂強度は、ＪＩＳ  Ｋ  ６７６７に従って測定した。
（ｅ）動的粘弾性試験は、長さ２．０ｃｍ、断面が２．０×１．０ｃｍの直方体サンプル片を用い、株式会社岩本製作所製ＶＥＳ−Ｆ−ＩＩＩ  ＶＩＳＣＯ−ＥＬＡＳＴＩＣＳＰＥＣＴＲＯＭＥＴＥＲにて、昇温速度３℃／分、振動数１０ヘルツ、振幅±０．０１ｍｍにて測定した。得られたデータより、ｔａｎδのピーク値および貯蔵弾性率（Ｅ’）の値などを求めた。
【００４４】
また、−５０〜２０℃までの１０℃ごとの各温度において、その硬さを触指によって評価した。その結果を表２に示す。なお、表２中、「Ｓ」は石のように硬い、「Ｈ」は普通、「Ｆ」は軟らかい、である。
【００４５】
【表１】
2004285152.tif 000003
【００４６】
【表２】
2004285152.tif 000004