(57)【要約】【課題】有機顔料が分散含有された固形筆記体であって、顔料が固形筆記体中に沈殿したり偏ることなく、均一な色調が得られ、さらに二種以上の顔料を用いても均一にまじりあい、色むらが生じることなく、良好な筆跡となる固形筆記体を提供する。【解決手段】固形筆記体の着色材として、一種又は二種以上の有機顔料を用い、この有機顔料の平均粒径が０．１２〜０．６０μｍで、かつ０．０５〜１．７μｍの粒径容積率が８０％以上とし、少なくともゲル形成剤あるいはワックスあるいは樹脂を単独又は組合せて得られる液状物中に上記範囲を有する有機顔料の一種又は二種以上を分散含有させ、固化してなる固形筆記体。【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも着色材を分散含有してなる固形筆記体において、前記着色材の一部もしくは全部が一種又は二種以上の有機顔料であって、この有機顔料の平均粒径が０．１２〜０．６０μｍで、かつ０．０５〜１．７μｍの粒径容積率が８０％以上であることを特徴とする固形筆記体。
【請求項２】
固形筆記体が、少なくとも着色材およびゲル形成剤からなることを特徴とする請求項１記載の固形筆記体。
【請求項３】
ゲル形成剤が、脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩であることを特徴とする請求項２記載の固形筆記体。
【請求項４】
少なくともゲル形成剤あるいはワックスあるいは樹脂を単独又は組み合わせて得られる液状物中に、平均粒径が０．１２〜０．６０μｍで、かつ０．０５〜１．７μｍの粒径容積率が８０％以上である有機顔料の一種又は二種以上を分散含有させ、固化してなる固形筆記体の製造法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、特定の粒径を有する有機顔料を用いた固形筆記体およびその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
固形筆記体としては、主成分としてのワックスや樹脂、ゲル形成剤等に、着色材としての顔料や染料を配合したものを基本構成として、クレヨン、クレパス、色鉛筆芯などに応用されている。これらの固形筆記体の諸性能つまり書き味、強度、描画性、筆跡、色調などを向上させるため、材料の種類や配合割合、添加物、溶剤など各種検討されており、この中で着色材は描画性や色調、色合いなどについて筆記体に寄与しているが、従来着色材についてはそれほど検討されておらず、例えば粒径が０．１μｍ以下の市販の顔料などをそのまま用いて固形筆記体としており、特に有機顔料が発色性の点で好適に使用されている（例えば、特許文献１参照）。また、０．１μｍ以上のものも、特に消去性を目的として使用されている（例えば、特許文献２参照）。
【０００３】
【特許文献１】
特開平４−１３９２７５号公報（第２頁右下段の第１５行目から第１９行目）
【特許文献２】
特表平３−５０５６０９号公報（第３頁左下段の第８行目から第１３行目）
特開平４−１３９２７５号公報（第２頁左上段の第４行目から第１２行目）
特表平４−５０２９２７号公報（第４頁右下段の第１行目から第９行目）
特開平６−１８４４８８号公報（段落番号［０００５］）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、通常の顔料を用いた時には、次のような問題がある。
１．固形筆記体を製造する際、液状化された材料中に混合された顔料は、そのままでは均一に分散されにくく、結果として筆跡のむらが生じたり、書き味がばらついたり、安定した色調が得られ難くなるという問題が生じる。このため、顔料を液状物中に混合する際、均一に分散させるために界面活性剤や分散剤などを同時に添加しているが、当初は液状物中に均一に分散されるものの、混合以降の固形化するまでの過程で沈殿や偏りを完全に避けることは難しい。
２．各色の固形筆記体を製造する際、一種の顔料のみでは各色毎に目的とする色調のものが得られない場合が多い。そのため数種の顔料を加えて調整するのであるが、製造中に各顔料が分離したり、むらになったりして、目的とする色調が得られ難いのである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記の点に鑑み固形筆記体に用いる着色材について検討をつづけた結果、着色材として特に有機顔料について適性な平均粒径と粒径のばらつき度合いを選択することによって、好ましい特徴が得られることを見出したものであって、少なくとも着色材を分散含有してなる固形筆記体において、前記着色材の一部もしくは全部が一種又は二種以上の有機顔料であって、この有機顔料の平均粒径が０．１２〜０．６０μｍで、かつ０．０５〜１．７μｍの粒径容積率が８０％以上であること、さらに好ましくは固形筆記体が少なくとも着色材とゲル形成剤からなることを要旨とし、その製造法として少なくともゲル形成剤あるいはワックスあるいは樹脂を単独又は組み合わせて得られる液状物中に、平均粒径０．１２〜０．６０μｍで、かつ０．０５〜１．７μｍの粒径容積率が８０％以上である有機顔料の一種又は二種を分散含有させ、固化してなることを要旨とし、上記構成とすることにより、書き味に優れ、安定した色調ときめの細かい鮮やかな筆跡が得られ、さらに数種の顔料を用いても、むらが生ずることなく、各色毎に目的とする色調のものが得られる固形筆記体を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の固形筆記体に用いる着色材としては、発色性の点から一種又は二種以上の有機顔料を用い、この有機顔料の平均粒径が０．１２〜０．６０μｍで、かつ０．０５〜１．７μｍの粒径容積率が８０％以上であることを特徴とする。
【０００７】
上記範囲内の有機顔料を用いることにより、きめの細かい鮮やかな筆跡が得られ、書き味が滑らかで、安定した色調が得られるのである。さらに大きな特徴は、顔料を混ぜ合わせて目的とする色調のものが、むらなく得られるようになる。この理由は定かではないが、例えば製造時にワックスあるいはゲル形成剤などからなる液状物中に顔料を分散させる過程で、上記範囲にある有機顔料は液状物中で沈殿あるいは偏ることなく、均一な分散状態を保ちながら最終的に目的とする筆記体が得られるものと考えられる。このためにも、平均粒径ばかりでなく、０．０５〜１．７μｍの範囲の粒径容積率が８０％以上ということがポイントとなっており、８０％以下になると、分散時点での沈殿や偏りが生ずるようになり、しかも顔料毎にその度合いが異なるため、結果として目的とする品質のものが得られ難くなる。０．０５〜１．７μｍの粒径容積率が８０％以上であっても、平均粒径が０．１２μｍ以下であると、強度は高くなるものの書き味や筆跡が損なわれ易く、また０．６０μｍ以上になると鮮やかな筆跡が得られ難く、また色むらが生じ易くなり、均一で安定した色調を有する固形筆記体が得られ難くなる。
【０００８】
有機顔料としては、フタロシアニン系、アゾ系、キナクリドン系、ジオキサジン系、ジケトピロロピロール系など従来公知の顔料が用いられ、例えばピグメントブルー１５、ピグメントブルー１５：３、ピグメントグリーン７、ピグメントイエロー９３、ピグメントレッド１４４、ピグメントオレンジ５、ピグメントバイオレット１９、ピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット２３、ピグメントオレンジ７１、ピグメントレッド２５４などが挙げられるが、この時平均粒径および粒径のばらつき度合いの範囲が上記範囲に入るように粉砕、分級されたものでなければならない。
【０００９】
顔料の添加量としては、固形筆記体の全量に対し０．２〜４０重量％配合するのが好ましい。０．２重量％以下だと発色性が十分でなく、４０重量％以上だと強度が劣化してしまう。
【００１０】
着色材として有機顔料の他に、色調を整えるために無機顔料を加えてもよいし、この他金属顔料、パール顔料、蛍光顔料等を適宜添加してもよい。さらに酸化チタンなどの白色顔料なども、色調に応じて適宜配合することができる。
【００１１】
本発明の固形筆記体は、少なくとも着色材を分散含有してなる固形筆記体であって、その構成としてクレヨン、クレパス、チャコ、色鉛筆芯などの用途に応じて、着色材以外にワックス、樹脂、ゲル形成剤などを単独又は組み合わせて使用し、さらに必要に応じて水、有機溶剤等の溶剤を加え、さらにタルク、炭酸カルシウム、シリカ、クレイなどの体質材や界面活性剤、グリセリンなどの保湿剤を添加してもよい。
【００１２】
上記構成で好ましくはゲル形成剤を用いた固形筆記体であり、その構成はゲル形成剤と着色材を主成分とし、必要に応じて水や樹脂、体質材、保湿剤などを添加したもので、書き味は滑らかで、筆跡が鮮やかであり、また水などを含有した場合にはより好ましいものとなる。このゲル形成剤を用いて本発明の顔料を使用した時に、鮮やかな筆跡や安定した色調など、特に顕著な特徴が得られるのである。
【００１３】
ゲル形成剤としては、従来公知のものであれば何でもよく、例えば炭素原子８〜３６個を有する脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩や、ジベンジリデンソルビトール類、ベンザル化ソルビット、アミノ酸系油などが挙げられ、特には脂肪族カルボン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩が好適であり、例えばミリスチン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウムなどが挙げられ、これらを単独もしくは組み合わせて用いる。
【００１４】
ワックスとしては、例えばパラフィンワックス、木ロウ、キャンデリラワックス、ポリエチレン、ポリワックスなど従来公知のワックスであれば何でもよく、これらを単独又は組み合わせて用いる。
【００１５】
樹脂としては、従来公知の天然樹脂、合成樹脂、合成ゴム、天然ゴムなどが挙げられ、ゲル形成剤を用いた場合には、塗布面を強固にする目的で水溶性樹脂を添加してもよく、例えばアラビアゴム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニルなどが挙げられる。この他、アクリル、合成ゴムなど合成樹脂のエマルジョンを用いることもできる。
【００１６】
本発明の固形筆記体の製造方法として、ワックス、樹脂あるいはゲル形成剤を単独又は組み合わせて、そのまま概ね材料の融点以上に加熱、あるいは水、有機溶剤等の溶剤中にて撹拌しながら概ね溶剤の沸点以下に加熱又は加熱しないで溶解して液状物とする。次に平均粒径が０．１２〜０．６０μｍの間にあり、かつ０．０５〜１．７μｍの粒径容積率が８０％以上となるように粉砕、分級された有機顔料の一種又は二種以上を上記液状物中に加え、さらに必要に応じて体質材、白色顔料、無機顔料、保湿剤などを加えて撹拌したのち、得られた液状物を所定の型に流し込み、冷却固化させ、型から取り出して固形筆記体とする。
【００１７】
本発明の顔料を用いることにより、材料の混合過程、および液状物を所定の型に流し込み、冷却固化させるまでの間に、顔料自体が沈殿したり偏ったりすることなく、きわめて均一で安定した固形筆記体が得られるのである。
次に、本発明の実施例を示す、なお、「部」は「重量部」である。
【００１８】
【実施例】
（実施例１）
ステアリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２２部
着色材・ピグメントイエロー９３　　　　　　　　　１０部
（平均粒径０．５０μｍ、０．０５〜１．７μｍが９５％）
着色材・ピグメントグリーン７　　　　　　　　　　２部
（平均粒径０．２３μｍ、０．０５〜１．７μｍが９５％）
酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３９部
上記配合を用いて、水中にステアリン酸ナトリウムおよびグリセリンを投入し、撹拌しながら約９０℃に加熱する。ステアリン酸ナトリウムが十分に溶解したのち、二種の着色材および酸化チタンを加えて撹拌する。得られた黄緑色のゾル状液状物を、内径８ｍｍの型に流し込んで冷却固化する。この円筒状の固化物を型より取り出し、外径８ｍｍで長さ４０ｍｍの黄緑色の固形筆記体とした。得られた固形筆記体は、色むらがなく、二種の顔料により目的とする黄緑色が得られ、さらに書き味が滑らかで安定した色調のものとなった。
【００１９】
（実施例２）
ステアリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　２０部
着色材・ピグメントレッド１２２　　　　　　　　　　５部
（平均粒径０．３５μｍ、０．０５〜１．７μｍが９８％）
着色材・ピグメントバイオレット２３　　　　　　　　５部
（平均粒径０．３０μｍ、０．０５〜１．７μｍが９８％）
酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
上記配合を用いて、水中にステアリン酸ナトリウムおよびグリセリンを投入し、撹拌しながら約９５℃に加熱する。十分に溶解したのち、二種の着色材および酸化チタンを加えて撹拌する。得られた紫色のゾル状液状物を、内径８ｍｍの型に流し込んで冷却固化したあと、実施例１と同様にして紫色の固形筆記体を得た。この筆記体は、紙面だけでなくガラス、金属、ボード、プラスチック上にも筆記可能であり、色調は安定しており、書き味も良好なものとなった。
【００２０】
（実施例３）
低密度ポリエチレン　　　　　　　　　　　　　　　２０部
パラフィンワックス　　　　　　　　　　　　　　　３０部
ポリエチレンワックス（分子量４０００）　　　　　３０部
着色材・ピグメントブルー１５：３　　　　　　　　１０部
（平均粒径０．２０μｍ、０．０５〜１．７μｍが９７％）
着色材・ピグメントイエロー９３　　　　　　　　　１０部
（平均粒径０．３５μｍ、０．０５〜１．７μｍが９７％）
上記配合を用いて、まずパラフィンワックスおよび低密度ポリエチレン、ポリエチレンワックスを加熱ニーダーで加熱溶解させて混合し、この中に二種の着色材をそれぞれ混合して撹拌する。得られた緑色の液状物を実施例１と同様にして緑色の固形筆記体を得た。
【００２１】
（比較例１）
実施例１の着色材・ピグメントイエロー９３およびピグメントグリーン７の平均粒径を０．８μｍ、０．０５〜１．７μｍが８５％とし、あとは実施例１と同様にして黄緑色の固形筆記体を得た。
【００２２】
（比較例２）
実施例１の着色材・ピグメントイエロー９３およびピグメントグリーン７の平均粒径を０．０９μｍ、０．０５〜１．７μｍが８１％とし、あとは実施例１と同様にして黄緑色の固形筆記体を得た。
【００２３】
（比較例３）
実施例１の着色材・ピグメントイエロー９３およびピグメントグリーン７の０．０５〜１．７μｍの粒径容積率を７０％とし、あとは実施例１と同様にして黄緑色の固形筆記体とした。
【００２４】
（比較例４）
実施例２の着色材・ピグメントレッド１２２およびピグメントバイオレット２３の０．０５〜１．７μｍの粒径容積率が６５％とし、あとは実施例２と同様にして紫色の固形筆記体とした。
実施例１、２、３および比較例１、２、３、４について、表１に各性能をまとめた。ここで平均粒径および粒径容積率については、分級度合いの異なる各種顔料を選択し、レーザー回折法により粒度分布を測定して比較検討した。また色調と筆跡は、目視で評価した。
【００２５】
【表１】
2004107546.tif 000002
【００２６】
【発明の効果】
以上、本発明の固形筆記体は特定の平均粒径および粒径のばらつき度合いの範囲を有する有機顔料を用いることにより、鮮やかな筆跡と共に書き味が良好で、安定した色調が得られ、顔料が固形筆記体中に沈殿したり偏ることなく均一な色調となり、さらに大きな特徴は目的とする色調を出すために二種以上の顔料を用いても、均一にまじりあい、色むらが生じることなく、良好な筆跡が得られる。