(57)【要約】【目的】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、硫化水素の発生防止効果が優れていることは勿論、安全性や環境面での問題がなく、コストの安い、産業廃棄物埋立処分場、河川、海岸等のヘドロ、発電所等の配水管内の生物起因の堆積物等の、硫化水素の発生防止方法を提供することを目的とする。【手段】硫化水素ガスを発生する対象物の殺菌を主とする硫化水素の発生防止方法であって、Ａｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの少なくとも１種を含む無機系抗菌剤を用いる硫化水素の発生防止方法による。さらに、消臭剤、吸着剤を併用する硫化水素の発生防止方法およびこれらの無機系抗菌剤を担持した多孔質構造体による。【効果】安全で、環境負荷が小さく、コストが安い、産業廃棄物処分場等に適用可能な硫化水素の発生防止方法が得られた。【特許請求の範囲】
【請求項１】
硫化水素ガスを発生する対象物の殺菌を主とする硫化水素の発生防止方法であって、Ａｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの少なくとも１種を含む無機系抗菌剤を用いることを特徴とする硫化水素の発生防止方法。
【請求項２】
硫化水素の消臭剤、および／または活性炭、木炭等の炭素系、シリカゲル、アエロジル、ホワイトカーボン、高シリカ粘土、シリカゾル、多孔質ガラス、シリカ繊維、けいそう土、ケイ酸カルシウム等のコロイダルシリカ系、天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系、賦活アルミナ、アルミナ等のアルミナ系、骨炭、天然アパタイト、合成アパタイト等のアパタイト系、フラースアース、活性白土、活性ボーキサイト、活性酸化マグネシウム、および多孔質セラミック材などの吸着剤を併用することを特徴とする請求項１記載の硫化水素の発生防止方法。
【請求項３】
Ａｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの少なくとも１種を含む無機系抗菌剤が担持されている多孔質の構造体であって、該多孔質構造体が活性炭、木炭等の炭素系、シリカゲル、アエロジル、ホワイトカーボン、高シリカ粘土、シリカゾル、多孔質ガラス、シリカ繊維、けいそう土、ケイ酸カルシウム等のコロイダルシリカ系、天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系、賦活アルミナ、アルミナ等のアルミナ系、骨炭、天然アパタイト、合成アパタイト等のアパタイト系、フラースアース、活性白土、活性ボーキサイト、活性酸化マグネシウム、および多孔質セラミック材などの吸着剤を含有し、かつ該多孔質の構造体の体積が、直径０．５ｍｍ以上の大きさの球の体積より大きいことを特徴とする多孔質の構造体。
【請求項４】
前記無機系抗菌剤に含有される金属イオンがＣｕおよびＺｎの少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の硫化水素の発生防止方法および請求項３記載の多孔質構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は産業廃棄物埋立処分場、河川、海岸等のヘドロ、発電所等の配水管内の生物起因の堆積物等による、硫化水素発生の防止に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】産業廃棄物埋立処分場などの産業廃棄物の処理に際して、発生する悪臭は大きな問題になっている。特に硫化水素の発生は悪臭の問題だけでなく、それによる死亡事故も起こっており、その発生防止は緊急の課題である。例えば、「平成１１年１０月６日に、福岡県筑紫野市の安定型最終処分場において、浸透水の水質検査のためのサンプリング作業の際、送水槽内で硫化水素中毒と疑われる作業員３名の死亡事故が発生し、その後の処分場内部のボーリング調査により、ボーリング孔内から最高で５，０００ｐｐｍの硫化水素ガスを検出」、との例が報告されている。
産業廃棄物の処分場のみならずたとえば、火力発電所や原子力発電所などに使用する熱交換用や機器の冷却用の海水取水用のトンネル内壁には多くの貝類や海草類が付着する。このような貝類の付着によって海水取水用トンネルに発生する弊害を除去し、これらの除去作業で生じた貝類の残骸は、所外に運搬し野積して放置するか、穴を掘って土中に埋め立てたりしている。これらの貝類の廃棄物から発生する硫化水素も大きな問題である。勿論、これとは別に食用貝類、たとえば、カキやアサリ、ハマグリなど剥き殻の捨場、魚類の加工場の廃棄物も同様に強い臭気が漂い難渋していて対策が求められている。
【０００３】硫化水素は石膏ボードに含まれる硫酸塩、あるいは生体物質（タンパク質等）の硫黄化合物、有機物の分解により発生する。これらの防止方法も種々提案されているが、吸着剤による除去、消臭剤による臭気の軽減等は硫化水素の発生そのものを防止できないため効果が限られており、不十分である。硫化水素は嫌気性の硫酸還元菌により生成されることが知られている。この菌を殺し、根本的に硫化水素の発生を防止することも種々提案されている。たとえば、廃棄物を掘り返す、あるいは空気を供給することで硫酸還元菌を殺す方法があるが、これは大がかりな道具・設備が必要であり、絶えず空気を送り込む必要がありコストが高く実現が困難である。また、火山灰土壌、あるいは砂質土系の土砂等の覆土材を産業廃棄物に覆土し、覆土層を形成する方法もあるが、これも適当な覆土材料が入手困難な例えば都会の近くでは実施困難であり、また効果も不十分なものであった。最近、シクロデキストリンとヨウ素を組み合わせた硫化水素の防止方法が提案されているが、ヨウ素による環境汚染および発生防止効果が不十分な点が問題である。さらに、有機系の殺菌剤の使用も提案されているが、環境汚染の問題で好ましくないものである。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、硫化水素の発生防止効果が優れていることは勿論、安全性や環境面での問題がなく、コストの安い、産業廃棄物埋立処分場、河川、海岸等のヘドロ、発電所等の配水管内の生物起因の堆積物等の、硫化水素の発生防止方法を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意検討の結果、上記の課題を下記の手段で解決できることを見出した。（１）硫化水素ガスを発生する対象物の殺菌を主とする硫化水素の発生防止方法であって、Ａｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの少なくとも１種を含む無機系抗菌剤を用いる硫化水素の発生防止方法による。（２）硫化水素の消臭剤、および／または活性炭、木炭等の炭素系、シリカゲル、アエロジル、ホワイトカーボン、高シリカ粘土、シリカゾル、多孔質ガラス、シリカ繊維、けいそう土、ケイ酸カルシウム等のコロイダルシリカ系、天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系、賦活アルミナ、アルミナ等のアルミナ系、骨炭、天然アパタイト、合成アパタイト等のアパタイト系、フラースアース、活性白土、活性ボーキサイト、活性酸化マグネシウム、および多孔質セラミック材などの吸着剤を併用する前項（１）記載の硫化水素の発生防止方法による。（３）Ａｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる金属イオンの少なくとも１種を含む無機系抗菌剤が担持されている多孔質の構造体であって、該多孔質構造体が活性炭、木炭等の炭素系、シリカゲル、アエロジル、ホワイトカーボン、高シリカ粘土、シリカゾル、多孔質ガラス、シリカ繊維、けいそう土、ケイ酸カルシウム等のコロイダルシリカ系、天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系、賦活アルミナ、アルミナ等のアルミナ系、骨炭、天然アパタイト、合成アパタイト等のアパタイト系、フラースアース、活性白土、活性ボーキサイト、活性酸化マグネシウム、および多孔質セラミック材などの吸着剤を含有し、かつ該多孔質の構造体の体積が、直径０．５ｍｍ以上の大きさの球の体積より大きい多孔質の構造体による。（４）前記無機系抗菌剤に含有される金属イオンがＣｕおよびＺｎの少なくとも１種である前記（１）記載の硫化水素の発生防止方法および前記（３）記載の多孔質構造体による。
【０００６】本発明の方法は以下に詳細に述べるが、上記（１）記載の無機系抗菌剤により硫化水素の発生原因である硫酸還元菌を殺菌し、硫化水素の発生を防止するものである。上記（３）に記載されたように、無機系抗菌剤の内、Ｃｕ、Ｚｎを含有するものが大きな効果を示した。さらに、上記（２）記載のように吸着剤あるいは消臭剤を併用することで、硫化水素の発生はさらに減少する。
【０００７】硫化水素の発生には，▲１▼硫黄源である硫酸イオン、▲２▼有機物（硫酸還元菌の炭素源）、▲３▼嫌気性の環境（空気、酸素がない状態），▲４▼水の存在、▲５▼硫酸還元菌の存在の５つの条件が必要である。高濃度の硫化水素の発生には，原料となる硫黄化合物の存在が不可欠であり，石膏ボード（硫酸カルシウムを含む）や生体物質（有機化合物）がその原因の一つであると考えられる。そのため、硫化水素の発生を防止するには、上記の▲１▼から▲５▼の条件を取り除く必要がある。廃棄物処分場がこれらの硫黄化合物を含有した廃棄物の処分を行う以上、▲１▼の条件を取り除くことはできない。また、▲２▼も処分廃棄物に含まれる有機物も多く、取り除くことができない。▲３▼の条件は実現可能であるが、空気（酸素）の供給を不断に行う必要があり、特に大規模な処分場で実現することは事実上不可能である。▲４▼についても処分廃棄物そのものに含まれている水分があり、かつ屋外の処分場で雨水を除くことは出来ず、水を取り除くことは事実上不可能である。本発明者はこれらのことを勘案し、▲５▼の硫酸還元菌を取り除くことが、安全性、環境負荷、コストを考え最も好ましい策との結論を見出した。
【０００８】硫酸還元菌の殺菌には、有機系抗菌剤、無機系抗菌剤の使用が可能であるが、有機系抗菌剤は散布時点での殺菌効果は大きいが、流出等で失われ急速に殺菌効果を失う。また、流出等で周辺の環境を汚染する問題、さらには耐性菌の出現で殺菌効果を失う問題があり好ましくない。一方、無機系抗菌剤は安全性、殺菌効果の持続性の点で有機系抗菌剤に優り好ましく、さらにその耐性菌の発生がなく好ましい。下記に述べるように、Ａｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる少なくとも１種の金属イオンを含有した無機系抗菌剤はいずれも好ましいが、特にＣｕおよび／またはＺｎを含有した無機系抗菌剤が好ましい。さらに、少量で効果を発揮する、さらには効果が持続する観点では、これらの水酸化物、酸化物が好ましい。さらに、Ｃｕおよび／またはＺｎに加え、アルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素等を含有することが、金属イオンの過剰な流出を防止し、かつ長期間にわたり徐々に金属イオンを放出でき、殺菌効果が長期間持続し好ましい。これらの複合塩（酸化物、水酸化物）は固溶体であることがより好ましい。固溶体であることはＸ線回折パターンが１種の結晶を示していることで確認される。
固溶体は原子レベルで均一に分散されたものであり、内部に含まれる金属イオンの溶出が制御されており、添加量を最小必要量にでき、環境負荷を小さくできるのみならず、殺菌（抗菌）効果が持続し、散布回数を大幅に減らせる特徴がある。
【０００９】以下に、本発明の抗菌剤について詳細を述べる。
本発明に用いられる無機系抗菌剤は、Ａｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなるの少なくとも１種の金属イオンを含有した無機系抗菌剤であり、これらの金属イオンはより好ましくはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎであり、さらに好ましくはＣｕおよびＺｎであり、最も好ましいのはＣｕである。
【００１０】本発明の無機系抗菌剤は、上記の金属イオンに加え、アルカリ金属、アルカリ土類金属、チタン、ジルコニウム、アルミニウム、ケイ素の内少なくとも１種を含有することが好ましい。これらの内でアルカリ土類金属、アルミニウム、ケイ素がより好ましく、アルカリ土類金属、アルミニウムがさらに好ましく、マグネシウム、カルシウムおよびアルミニウムが最も好ましい。
また本発明の無機系抗菌剤は金属酸化物あるいは水酸化物が好ましく、より好ましくは金属酸化物である。また、複合酸化物、複合水酸化物の場合は固溶体であることがより好ましい。
【００１１】本発明の無機系抗菌剤は下記式（１）〜（６）、ＣｕＯ、Ｃｕ（ＯＨ）２、Ｚｎ（ＯＨ）２およびＺｎＯで表されるものがより好ましく、下記式（１）〜（６）、ＣｕＯ、およびＺｎＯがさらに好ましく、下記式（１）、（４）、（５）、ＣｕＯおよびＺｎＯがより好ましく、さらに（１）、（４）が最も好ましい。
【００１２】
ＭｘＮ１−ｘＯ                            （１）
（式中、ＮはＭｇおよび／あるいはＣａを示し、ＭはＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＣｕおよびＺｎからなる群から選ばれた金属イオンの少なくとも一種を示し、ｘは０．０２＜ｘ＜０．８である）
ＭｘＮ１−ｘ（ＯＨ）２                                                  （２）
（式中、Ｍ、Ｎ、ｘは式（１）と同じである）
（ＭＯ）・（Ｌ２Ｏ）ｙ                              （３）
（式中、Ｍ、は式（１）と同じで、Ｌはアルカリ金属イオンを表し、ｙは０．０００１＜ｙ＜０．１である）
（ＭＯ）・（Ａｌ２Ｏ３）ａ・（ＳｉＯ２）ｂ                    （４）
（式中、Ｍ、は式（１）と同じ。ａは０．００≦ａ＜５０で、ｂは０．００≦ｂ＜８０である。ただし、ａ＝０の場合、ｂは０．００１≦ｂ＜８０であり、ｂ＝０の場合、ａは０．００１≦ａ＜５０である。）
（ＭＯ）・（ＸＯ２）ｃ                    （５）
（式中、Ｍ、は式（１）と同じ。ＸはＴｉおよび／またはＺｒを表す。ｃは０．００１＜ｃ＜０．２を表す。）
（ＭＯ）・（ＮＯ）ｄ・（Ａｌ２Ｏ３）ｅ          （６）
（式中、Ｍ、Ｎは式（１）と同じ。ｄは０．０５≦ｄ＜５で、ｂは０．０１≦ｂ＜５ある。）
【００１３】上記式（１）〜（６）において、ＭはＣｕあるいはＺｎがより好ましく、Ｃｕがさらに好ましい。また、上記式（１）および（２）式のＮはＭｇがより好ましい。上記式（３）のＬはＮａ、Ｋが好ましい。また、上記式（４）のａ，ｂはより好ましくは、ａは０．００≦ａ＜２で、ｂは０．００≦ｂ＜５０である。（ただし、ａ＝０の場合、ｂは０．００１≦ｂ＜５０であり、ｂ＝０の場合、ａは０．００１≦ａ＜２である）。さらに好ましくはａは０．００≦ａ＜０．２で、ｂは０．００≦ｂ＜１である。（ただし、ａ＝０の場合、ｂは０．００１≦ｂ＜１であり、ｂ＝０の場合、ａは０．００１≦ａ＜０．２である。）
【００１４】本発明の好ましい無機系抗菌剤の例を以下に挙げるが、これらに限定されるものではない。  （      ）内の数字は順に、ＢＥＴ表面積（ｍ２／ｇ）、粒度Ｄ５０％（μｍ）を表す。）
（Ａ−１）Ｚｎ０．１４Ｍｇ０．８６Ｏ（２０、０．５）
（Ａ−２）Ｚｎ０．０５Ｃａ０．９５Ｏ（１５、０．６）
（Ａ−３）Ｃｕ０．０５Ｃａ０．９５Ｏ（１９、０．２）
（Ａ−４）Ｃｕ０．１２Ｍｇ０．８８Ｏ（３０、０．２）
（Ａ−５）Ｃｕ０．９５Ｃａ０．０５（ＯＨ）２（２０、０．４）
（Ａ−６）ＺｎＯ・（Ａｌ２Ｏ３）０．０４  （２８、０．３）
（Ａ−７）ＣｕＯ・（Ａｌ２Ｏ３）５・（ＳｉＯ２）９（５１、０．３）
これらの本発明の無機系抗菌剤Ａ−１〜７はいずれもＸ線回折パターンが１種の結晶構造を示したことから、固溶体であることが確認された。
【００１５】本発明の無機系抗菌剤の粒度Ｄ５０％が０．０１〜２０μｍが好ましく、０．０３〜１０μｍがより好ましく、０．０５〜２μｍがさらに好ましい。粒子サイズは、５分間以上超音波で分散させられた後に、レーザー散乱法で測定した値である。抗菌剤のＢＥＴ表面積は重要な指標である。一般に抗菌効果を迅速に働かすためには、極めて大きいＢＥＴ表面積が好ましい。しかし、一方では抗菌効果を持続させるためにはある程度以下の値にする必要がある。そのため、ＢＥＴ表面積は１〜３００ｍ２／ｇが好ましく、３〜１５０ｍ２／ｇがより好ましく、３〜１００ｍ２／ｇがさらに好ましい。
【００１６】これらの無機系抗菌剤の製造方法としては、特開平６−７２８１６号、特開平６−６５０１１号、特開平８−２９１０１１号、特開平８−４８６０６号、特開平１１−１２３３８５号、特開平１１−１８０８０８号、特開平１１−２０９２５８号、特開２０００−６３２１９号記載の方法を用いることができる。ただし、これらに限定されるものではない。
【００１７】本発明の無機系抗菌剤は表面処理することもできる。  表面処理剤として好ましく用いられるものを例示すれば次の通りである。ステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩；ステアリルアルコール、オレイルコール等の高級アルコールの硫酸エステル塩；ポリエチレングリコールエーテルの硫酸エステル塩、アミド結合硫酸エステル塩、エステル結合硫酸エステル塩、エステル結合スルホネート、アミド結合スルホン酸塩、エーテル結合スルホン酸塩、エーテル結合アルキルアリルスルホン酸塩、エステル結合アルキルアリルスルホン酸塩、アミド結合アルキルアリルスルホン酸塩等のアニオン系界面活性剤類；オルトリン酸とオレイルアルコール、ステアリルアルコール等のモノまたはジエステルまたは両者の混合物であって、それらの酸型またはアルカリ金属塩またはアミン塩等のリン酸エステル類；ビニルエトキシシラン、ビニルートリス（２ーメトキシーエトキシ）シラン、ガンマーメタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマーアミノプロピルトリメトキシシラン、ベーター（３，４ーエポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、ガンマーグリシドキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマーメルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤類；イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロフォスフェート）チタネート、イソプロピルトリ（Ｎーアミノエチルーアミノエチル）チタネート、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート等のチタネート系カップリング剤類；アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系カップリング剤類；グリセリンモノステアレート、グリセリンモノオレエート等の多価アルコールと脂肪酸のエステル類がある。
【００１８】この中でも、高級脂肪酸、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、カップリング剤（シラン系、チタネート系、アルミニウム系）および多価アルコールと脂肪酸のエステル類からなる群から選ばれた表面処理剤の内の少なくとも一種による表面処理が好ましく、さらにステアリン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の炭素数１０以上の高級脂肪酸類および前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩が特に好ましい。表面処理は特開２００１−１２３０７１号の実施例１記載の方法に準じた方法で行うことができる。
【００１９】また、本発明で用いられる銀系の抗菌剤の例としては、「多様化する無機系抗菌剤と高度利用技術」大谷朝男編著（１９９８年株式会社アイピーシー出版）に記載のあるものが好ましい。中でもゼオライト、シリカゲル、ガラス、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、ケイ酸塩、酸化チタン、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、アルミナ、釉薬等に担持した銀抗菌剤、銀／ケイ酸アルミン酸マグネシウム抗菌剤、銀超微粒子抗菌剤、錯体化銀／シリカゲル抗菌剤、銀／難溶性リン酸塩抗菌剤が好ましい。
【００２０】本発明に用いられる消臭剤は硫化水素と反応する物質ならばいずれも好ましく用いられる。酸化剤、強アルカリ剤はいずれも好ましいが、ソーダ灰、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、１，４−ナフトキノン−２−スルホン酸ナトリウム、コリン、グルコヘプトン酸鉄などがより好ましい。
【００２１】本発明に用いられる吸着剤は硫化水素を吸着する物質ならばいずれも好ましく用いられるが、活性炭、木炭等の炭素系、シリカゲル、アエロジル、ホワイトカーボン、高シリカ粘土、シリカゾル、多孔質ガラス、シリカ繊維、けいそう土、ケイ酸カルシウム等のコロイダルシリカ系、天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系、賦活アルミナ、アルミナ等のアルミナ系、骨炭、天然アパタイト、合成アパタイト等のアパタイト系、フラースアース、活性白土、活性ボーキサイト、活性酸化マグネシウム、および多孔質セラミック材等が好ましい。この多孔質セラミック材とは特開平１１−１５２８７９号、同１１−１９７６３１号、特開２０００−３４２９５９号記載のものが好ましい。たとえば、粘土質にペーパースラッジ灰と、炭素、珪藻土、シャモットを混合、成型プレス後、１１００℃から１２５０℃の効温度で焼成し、作製したものである。これらの吸着剤は「吸着の科学」（近藤精一著、丸善出版、２００１年２月発行）１８３〜２１７頁、「吸着剤・吸着操作の設計」（柳井弘著、技報堂出版、１９８２年１月発行）４８〜５３頁に記載されている。
中でも上記の、炭素系、コロイダルシリカ系、ゼオライト系、アルミナ系、アパタイト系が好ましい。
【００２２】炭素系では活性炭、木炭が好ましく、活性炭が特に好ましい。コロイダルシリカ系では、シリカゲル、アエロジル、多孔質ガラス、シリカ繊維が好ましく、シリカゲル、アエロジルより好ましく、シリカゲルが特に好ましい。天然ゼオライト、合成ゼオライト等のゼオライト系では合成ゼオライトが特に好ましい。
吸着剤のＢＥＴ表面積は１０ｍ２／ｇ以上が好ましく、１００ｍ２／ｇ以上がより好ましく、２００ｍ２／ｇ以上がさらに好ましく、６００ｍ２／ｇ以上が最も好ましい。吸着剤の平均サイズは０．０１〜１００μｍが好ましく、０．０５〜３０μｍがより好ましく、０．１〜１０μｍが最も好ましい。
【００２３】本発明の無機系抗菌剤は多孔質の構造物に担持されていることが好ましい。これは、産業廃棄物処理場に散布し用いる際に、微粒子のまま用いると流出、飛散し易いが、ある大きさの構造物にすると流出、飛散を防ぐことができ、硫化水素の発生防止効果が大きくなり好ましい。またこの構造物は多孔質であることが好ましい。これは多孔質構造体の表面積が大きいため無機系抗菌剤が多量にしかも凝集せずに分散した状態で付着できるため、無機系抗菌剤の抗菌効果が十分に発揮されるからである。該多孔質の構造物の体積が、直径０．５ｍｍ以上の大きさの球の体積より大きいことが好ましく、さらに直径３ｍｍ以上の大きさの球の体積より大きいことが好ましく、直径１０ｍｍ以上の大きさの球の体積より大きいことがより好ましい。
【００２４】
【実施例】以下、実施例および比較例によりこの発明をさらに具体的に説明する。
【比較例１】石膏ボードの主原料である硫酸カルシウム２０ｇ、有機物として生野菜２０ｇ、水５０ｇ、および採取した廃棄物処分場の土壌１００ｇをガラス瓶に詰めた。ガラス瓶はほぼ一杯になった。これをサンプルＣ−１（比較例）とした。
【実施例１】本発明の無機系抗菌剤Ａ−４を３ｇ添加した対外は、比較例Ｃ−１を繰り返しサンプルＨ−１（本発明）を作製した。無機系抗菌剤Ａ−４の代わりに、Ａ−１，３，６を各々添加した以外は、Ｈ−１と同様にしてサンプルＨ−２，３，４をそれぞれ作製した。
【比較例２】吸着剤として合成ゼオライトを２０ｇ添加した以外は、比較例１のサンプルＣ−１を繰り返しサンプルＣ−２を作製した。消臭剤としてソーダ灰を０．５ｇ添加した以外はサンプルＣ−１を繰り返しサンプルＣ−３を作製した。吸着剤として合成ゼオライトを２０ｇ添加し、さらに消臭剤としてソーダ灰を０．５ｇ添加した以外はサンプルＣ−１を繰り返しサンプルＣ−４を作製した。
【実施例２】比較例Ｃ−２同様に、吸着剤として合成ゼオライトを２０ｇ添加した以外は、実施例１のサンプルＨ−１を繰り返しサンプルＨ−２１を作製した。比較例Ｃ−３同様に消臭剤としてソーダ灰を０．５ｇ添加した以外はサンプルＨ−１を繰り返しサンプルＨ−２２を作製した。比較例Ｃ−４同様に、吸着剤として合成ゼオライトを２０ｇ添加し、さらに消臭剤としてソーダ灰を０．５ｇ添加した以外はサンプルＨ−１を繰り返しサンプルＨ−２３を作製した。
【００２５】
【実施例３】本発明のサンプルＨ−１〜４、Ｈ−２１〜２３、および比較例Ｃ−１〜Ｃ−４を１ヶ月常温で保存後、サンプルのガラスビンを容器で覆い、蓋を開けガスを採取した硫化水素濃度を測定した。硫化水素濃度の測定結果は、濃度の低い方から、サンプルＨ−２３＜Ｈ−２２、Ｈ−２１＜Ｈ−１、Ｈ−３＜Ｈ−２、４＜＜Ｃ−１〜４であた。本発明のサンプルＨ−１〜４、Ｈ−２１〜２３はいずれも、比較例のＣ−１〜２に比べ硫化水素の発生が少なく好ましかった。本発明のサンプルの中では、無機系抗菌剤に吸着剤あるいは消臭剤を併用したＨ−２１〜２３がより好ましく、吸着剤、消臭剤をともに併用したＨ−２３が硫化水素の発生が最少で、最も好ましかった。