(57)【要約】      （修正有）【課題】モノマーの含有量が低いＴＤＩ三量体の製造方法の提供。【解決手段】少なくとも８０重量％の２，４−及び／もしくは２，６−ジイソシアネートトルエン（ＴＤＩ）を含む２０〜８０重量％のジイソシアネート成分と、２０〜８０重量％の溶媒及び／もしくは希釈剤と、ジアルキルアミノメチル基を含むフェノール系触媒との混合物から三量体を製造する。また、コーティングについてそれらの使用に関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
イソシアヌレート基を含み、モノメリックジイソシアネートを０．１重量％未満含む、２，４−及び／もしくは２，６−ジイソシアナトトルエンに基づく、溶媒含有及び／もしくは希釈剤含有ポリイソシアネートの製造方法であって、
ａ）溶媒成分と触媒成分の存在下、ジイソシアネート成分の触媒三量化を行うこと；
ここで、混合物を形成するために配合するが、
混合物は、２０〜８０重量％のジイソシアネート成分を含んで成り、
ジイソシアネート成分は、８０％の２，４−及び／もしくは２，６−ジイソシアナトトルエンを含み、
混合物は、２０〜８０重量％の溶媒及び／もしくは希釈剤を含んで成り、
混合物は、ジアルキルアミノメチル基を含むフェノール系触媒を含んで成り、及び、
脂肪族水酸基及びウレタン基が存在しない条件で、５５〜１２０℃の温度で、触媒三量化を行い、並びに
ｂ）その後反応を停止すること、場合により、触媒毒を用いて反応を停止すること
を含んで成る製造方法。
【請求項２】
ジアルキルアミノメチル基（アルキル基＝Ｃ１〜Ｃ３の鎖状）とフェノール性水酸基が、一分子内に位置する触媒を用いる請求項１に記載の製造方法。
【請求項３】
ジメチルアミン及びホルムアルデヒドとの反応によるフェノール、ｐ−イソノニルフェノール又はビスフェノールＡに基づくマンニッヒ塩基として得られる触媒を用いる請求項１に記載の製造方法。
【請求項４】
出発ジイソシアネートとして、３：２〜９：１の重量比の２，４−及び／もしくは２，６−ジイソシアナトトルエンの混合物を使用する請求項１に記載の製造方法。
【請求項５】
出発ジイソシアネートとして、２，４−ジイソシアナトトルエンを使用する請求項１に記載の製造方法。
【請求項６】
請求項１に記載のイソシアネート基を含むポリイソシアネートを、配合物に加えることを含む、ポリウレタン塗料、コーティング、接着剤、印刷インキ、シーラント及びポリウレタン成型品の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、２，４−及び２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）に基づくモノマー含有量の少ない（又は低い）三量体の新規な製造方法及びコーティングについてそれらの使用に関する。
【背景技術】
【０００２】
イソシアヌレート基を含有するポリイソシアネートの製造は、従来から既知であり、多数の刊行物及び特許に記載されている（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，  Ｍｅｔｈｏｄｅｎ  ｄｅｒ  ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ  Ｃｈｅｍｉｅ  Ｖｏｌｕｍｅ  ８，  ｐ．  １３６  ｆｆ．，  Ｇｅｏｒｇ  Ｔｈｉｅｍｅ  ｖｅｒｌａｇ  Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ  １９５２；  Ｈ．  Ｗａｇｎｅｒ，  Ｈ．  Ｆ．  Ｓａｒｘ，  Ｌａｃｋｋｕｎｓｔｈａｒｚｅ  ５ｔｈ  Ｅｄｉｔｉｏｎ，  ｐａｇｅ  １５３  ｆｆ．，  Ｃａｒｌ  Ｈａｎｓｅｒ  Ｖｅｒｌａｇ  Ｍｕｎｉｃｈ  １９７１；  ドイツ国特許明細書  ＤＥ−Ａ  ４  ４２８  １０７，  米国特許明細書  ＵＳ−ＰＳ  ２，９９３，８７０；  ドイツ国特許明細書  ＤＥ−Ｃ  １  ２０１  ９９２；  ドイツ国特許明細書  ＤＥ−Ａ  ２  ４５２  ５３２；  Ｊ．  ｐｒａｋｔ．  Ｃｈｅｍ．  ３３６，  ｐｐ．  １８５  −  ２００，  １９９４）。脂肪族ジイソシアネートに基づく三量体と芳香族ジイソシアネートに基づく三量体の両者は、一般的に、塗料ベース材料として、また、ポリウレタンエラストマー及びポリウレタンンフォームとして用いられる。
【０００３】
労働衛生の観点から、モノマーの含有量の少ない（又は低い）三量体生成物グレードが好ましい。モノマーのほとんど大部分がより高オリゴマーイソシアヌレートに転化するまで、三量化反応後に過剰のモノマーを蒸留で分離すること又は高転化率に向けて三量化反応で撹拌することによって、これらの生成物を製造する。２，４−トルエンジイソシアネートの場合のように、使用するジイソシアネートが、反応性の異なる二つのイソシアネート基を有する場合、後者の方法は特にうまくゆく。この種の溶媒含有生成物は、モノメリックＴＤＩ（トルエンジイソシアネートの異性体の合計）の含有量が０．５％より低いもの（例えば、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  （登録商標）ＩＬ，バイエル社の製品、酢酸ブチル中５０％、ＮＣＯ含有量：８．０％）を用いて、この方法で製造することができる。
【０００４】
ＴＤＩ系生成物の分類がより厳密にされた結果、実質的にモノマーを含まないグレード、即ち、ＴＤＩ含有量が０．１％より低い製品についての興味が、急激に表面化してきた。この目的を達成するために、ＴＤＩ系コーティングシステムの出発ベース材料は、ＴＤＩの含有量が実質的に０．５重量％より少なくなければならず、０．１重量％より少ないことが好ましい。
【０００５】
主に、単に、三量化を継続してより高い転化率及びより高い分子量にすることで、この目的を達成することができる。しかし、これは、粘度増加をもたらし、一方、これによってイソシアネート反応点がより減少した生成物をもたらす。更に、増加範囲において、他の塗料ベース材料と混合する場合、相溶性がこの方法で好ましくない影響を受ける。
【０００６】
他の方法で、モノマーの含有量を減少させる多くの試みがある。平衡をシフトするために三量体のための溶媒を使用しないことが、例えば、日本国特許明細書  ＪＰ−Ａ  ５６０５９８２８  に記載されている。「薄膜ＴＤＩ三量体（ｔｈｉｎ−ｆｉｌｍｅｄ  ＴＤＩ  ｔｒｉｍｅｒｓ）」のための蒸留プロセス（例えば、ドイツ国特許明細書  ＤＥ−Ａ  ３  ４２０  ９２３、ＤＥ−Ａ  １９  ６１８  ２３０）及び例えば、次のウレタン化反応等の前処理もしくは後処理工程を用いるプロセスが、文献に記載されている（米国特許明細書  ＵＳ−Ａ  ３，３８４，６２４、ドイツ国特許明細書  ＤＥ−Ａ  ３  ９２８  ５０３、ＤＥ−Ａ  ２  ４１４  ４１３、ＤＥ−Ａ  １９  ５２３  ６５７）。低温で選択的に三量化するための特に温和な方法が検討されている（日本国特許明細書  ＪＰ−Ａ  ６３  ２６０  ９１５）。しかし、上述した全ての方法は、極めて複雑で、しばしば複数工程の商業的な方法をもたらし、極めて長時間の反応時間を必要とし、それゆえに空間／時間収率に劣り、及び／もしくは実験室段階から商業スケールに移行することができない。
【０００７】
欧州特許明細書  ＥＰ−Ａ  ０  ４１６  ３３８  は、とりわけマンニッヒ塩基を用いる、塗料溶媒中でのＴＤＩの触媒三量化を開示する。しかし、本質的で必須のものとして記載されているアルコールの付加が、ウレタン基の形成をもたらし、ウレタン基は三量化反応に強い共触媒作用を発揮し、その結果低ＴＤＩ含有量を達成するために必要な選択性を壊す。これと同様に、アルコールと他の触媒系の組み合わせが開示されている（例えば、米国特許明細書  ＵＳ−Ａ  ５，９０５，１５１）。しかし、モノマーの含有量が０．１％未満の生成物を得ることはできなかった。
【０００８】
ドイツ国特許明細書  ＤＥ−Ａ  ２  ４５２  ５３２  は、とりわけマンニッヒ塩基を用いるＴＤＩの三量化を同様に開示する。この場合発明に必須のものは、カルバミン酸エスエルであり、触媒系を不活性化する高温をもたらし、その結果反応の「暴走」を防止する。しかし、モノマー含有量の高い生成物のみが得られ、実質的にモノマーを含まないＴＤＩ三量体グレードを得られない。
【考案の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
発明の簡潔な要約
従って、本発明の目的は、追加の製造工程又はモノメリックなＴＤＩの物理的な分離を含まない、実質的にモノマーを含有しないＴＤＩ三量体溶液の簡単な製造方法を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明の目的は、以下により詳細に説明する本発明の製造方法を用いて達成された。
【００１１】
本発明は、イソシアヌレート基を含み、０．１重量％未満のモノメリックジイソシネートを含み、２，４−及び／もしくは２，６−ジイソシアナトトルエンに基づく、溶媒含有及び／もしくは希釈剤含有ポリイソシアネートの製造方法であって、
Ａ）少なくとも８０重量％の２，４−及び／もしくは２，６−ジイソシアナトトルエンを含む２０〜８０重量％のジイソシアネート成分と
Ｂ）２０〜８０重量％の溶媒及び／もしくは希釈剤と
Ｃ）ジアルキルアミノメチル基を含むフェノール系触媒
との混合物中で、
５５〜１２０℃の温度で、脂肪族の水酸基及びウレタン基が存在しない条件で、触媒三量化反応を行い、その後、適切であれば触媒毒を用いて反応を止めることで、反応を終了することを特徴とする製造方法を提供する。
【００１２】
本発明の製造方法は、イソシアヌレート基を含み、好ましくは遊離のＴＤＩを０．１０％未満、より好ましくは遊離のＴＤＩを０．０５％未満含むポリイソシアネート溶液を製造するために用いられる。
【発明を実施するための形態】
【００１３】
ここで、他に特に明示しない限り、全ての数値の範囲、量、値及び百分率、例えば、材料の量、反応時間及び反応温度、量の比、分子量の値及びその他は、明細書の以下の部分において、たとえ用語「約」が、明示的に値、量又は範囲に付されていなくても、まるで用語「約」がその前に付されているように読んでよい。
【００１４】
ジイソシアネート成分Ａ）として、場合により２０重量％まで、好ましくは１０重量％まで、イソシアネート基を含有する他の化合物を含む２，４−ジイソシアナトトルエン及び／もしくは２，６−ジイソシアナトトルエンを使用することができる。これらは、単独で又は相互に混合して使用することができる。
【００１５】
ジイソシアネート成分Ａ）として、２，４−及び２，６−ジイソシアナトトルエンの混合物は、３：２〜９：１の重量比で用いることが好ましい。
【００１６】
ジイソシアネート成分Ａ）として、２，４−及び／もしくは２，６−ジイソシアナトトルエンは、適当な場合、
例えば、ステアリルイソシアネート、ナフチルイソシアネート等の、脂肪族に、脂環族に、芳香脂肪族に又は芳香族に結合したイソシアネート基を有するモノイソシアネート、
例えば、１，４−ジイソシアナトブタン、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−もしくは２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−及び１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，３−及び１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４’−  ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）−イソシアナトメチルシクロヘキサン（ＩＭＣＩ）、ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン、２，４’−及び４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン及びそのより高次の同族体、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ジプロピレングリコールジイソシアネート等の、脂肪族に、脂環族に、芳香脂肪族に又は芳香族に結合したイソシアネート基を有するジイソシアネート、
例えば、４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソシアネート（ノナントリイソシアネート）、１，６，１１−ウンデカントリイソシアネート等のトリイソシアネート及び／もしくはより高官能価のイソシアネート、又は
そのようなイソシアネート化合物のいずれかの所望の混合物並びに上述のジイソシアネート及びトリイソシアネートから誘導される変性イソシアネート化合物として既知のもの、並びに例えば三量化等のオリゴマー化反応によって製造されるもの
を含んでよい。
【００１７】
２，４−及び２，６−トルエンジイソシアネートの混合物を用いることが好ましい。
【００１８】
溶媒Ｂ）として、例えば、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、クロロベンゼン、酢酸ブチル、酢酸エチル、エチルグリコールアセテート（又はエチレングリコールアセテート）、ペンチルアセテート、ヘキシルアセテート、メトキシプロピルアセテート、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アセトン、Ｎ−メチルピロリドン、メチルエチルケトン、ホワイトスピリット、例えば、商品名  Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｎａｐｈｔｈａ（登録商標）、Ｓｏｌｖｅｓｓｏ（登録商標）、Ｓｈｅｌｌｓｏｌ（登録商標）、Ｉｓｏｐａｒ（登録商標）、Ｎａｐｐａｒ（登録商標）及びＤｉａｓｏｌ（登録商標）のもとで市販されているもの等の置換の程度がより高い芳香族、重質ベンゼン（ｈｅａｖｙ  ｂｅｎｚｅｎｅ）、テトラリン、デカリン及び炭素原子数が６より多いアルカン、例えばフタル酸エステル、スルホン酸エステル及びリン酸エステル等の常套の可塑剤、並びにそのような溶媒と希釈剤の混合物等のポリウレタン化学において常套の希釈剤及び溶媒を使用することができる。ここで、希釈剤と溶媒の濃度は、２０〜８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％に設定することが好ましい。
【００１９】
溶媒Ｂ）として、更に、例えば、ドイツ国特許明細書  ＤＥ−Ａ  ４  ４２８  １０７  に記載されているような脂肪族ジイソシアネートに基づくポリイソシアネートも適する。これを用いると、容易に蒸発可能な溶媒又は希釈剤を含まない、希釈されたモノマー含有量の低いＴＤＩ三量体を得ることができる。
【００２０】
三量化反応を開始し促進するために適するフェノール系触媒Ｃ）は、たとえ相当高温においても、選択的なＴＤＩの結合をもたらす、いわゆる負の温度効果を有する特定の系を含む。この種の触媒系は、フェノール性水酸基と芳香族に結合したＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ−メチル基（アルキル：酸素もしくは硫黄によって分断されていてもよい、１８までの炭素原子を有する独立したアルキレン鎖又はアルキル鎖）を有する。これらの基は、二もしくはそれ以上の分子に分布してもよいし、また、一もしくはそれ以上の芳香族（もしくはベンゾリック芳香族）に位置してよい。触媒系として一つの分子中に水酸基とジアルキルアミノメチル基の両者を含む化合物を用いることが好ましい。ジアルキルアミノメチル基（アルキル＝Ｃ１〜Ｃ３鎖）が芳香族水酸基のオルト位に位置する系を使用することが特に好ましい。上述したような例には、下記のマンニッヒ塩基、例えば、ドイツ国特許明細書  ＤＥ−Ａ  ２  ４５２  ５３１  に記載された、１８８重量部のフェノールと、７２０重量部の２５％強のジメチルアミン水溶液及び４２５重量部の４０％強のホルムアルデヒド溶液とを、８０℃で２時間加熱して反応させ、水相を分離して、有機相を９０℃／１０ｔｏｒｒで蒸留することによって得られる、例えば、フェノール、ｐ−イソノニルフェノールもしくはビスフェノールＡに基づいて得られるようなマンニッヒ塩基が含まれる。
【００２１】
本発明の三量化反応は、芳香族イソシアネートの三量化では珍しい、５５〜１２０℃という高温で行うが、７０〜１１０℃で行うことが好ましく、７５〜９０℃で行うことがより好ましい。
【００２２】
本発明の三量化反応は、高温で有利な選択性の増加を達成するために、脂肪族性水酸基を有するアルコールとそれから形成されるウレタン基が存在しない条件下で行われる。
【００２３】
触媒Ｃ）は、純物質として、又は溶液として、適当であれば二つもしくはそれ以上の小さな部分に分けて使用される。製造のために、活性な触媒は全部で、０．００３〜２．０重量％、好ましくは０．０１〜０．５重量％使用される。反応時間は、一般的に１〜１００時間であり、１０〜２５時間が好ましい。
【００２４】
三量化反応は、例えば、プロトン酸、酸クロライド、又はメチルトルエンスルホネート等のメチル化剤等の触媒毒を加えることによって停止することが好ましい。
【００２５】
驚くべきことに、本発明に基づく温度範囲においてＴＤＩの三量化に関する特定の触媒Ｃ）を用いる本発明の製造方法の場合、一般的な既知の教示に反する効果が観察され、それは、相当高い温度で、より選択的なモノマーの結合をもたらした。本発明に基づく製造方法では、驚くべきことに、たとえ２，６−ＴＤＩを用いたとしても、実質的にモノマーを含まないＴＤＩ三量体溶液を製造することができる。
【００２６】
更に、三量化反応の終了後、反応生成物を、低分子量及び／もしくはポリメリックな水酸基含有化合物を用いて更に変性してよい。
【００２７】
本発明の製造方法によって製造されたポリイソシアネートは、周囲の湿気の影響で硬化可能なコーティング材料を製造するために使用することが好ましい。それらは同様に、接着促進剤、接着剤、印刷インク、シーラント及びポリウレタン成型品を製造する際に、また製造するために使用することができ、これらの生成物を製造するための配合物に、また、塗料及びコーティングを製造するための配合物に加えてもよい。それらは、自体既知のイソシアネート反応性化合物を用いる２成分系の架橋剤として使用することがより好ましい。これらには、例えば、ヒドロキシ官能性ポリエーテル、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリブタジエン、及び上述のヒドロキシ官能性ポリマーのハイブリッド（もしくは混合）形態が含まれる。低分子量ジオール及びポリオール、ダイマー脂肪アルコール及びトライマー脂肪アルコール、及びアミノ官能性化合物も２成分系に使用できる。ブロックされたイソシアネート反応性化合物を用いて、一成分系を配合することもできる；同様に、本発明の製造方法を用いて製造される生成物もコーティング材料のブロックされた形態に使用してよい。この場合、約２００℃までの相当高い温度で乾燥を行う。
【００２８】
本発明の製造方法による生成物の他に、他の助剤及び添加剤、例えば、常套の湿潤剤、均展剤、皮張り防止剤、消泡剤、溶剤、つや消し剤（シリカ、アルミニウムシリケート及び高沸点のワックス等）、粘度調整剤、顔料、色素、紫外線吸収剤、熱と酸化劣化に対する安定剤等をコーティングに用いることができる。
【００２９】
得られたコーティング材料は、例えば、木材、プラスチック、革、紙、織物、ガラス、セラミック、石こう、石（もしくは煉瓦）、金属又はコンクリート等のいずれかの所望の基材をコートするために使用できる。それらは、吹き付け（もしくは噴霧）、はけ塗り、流し塗り、流し込み、浸漬及びロール塗り等の常套の塗工方法を用いて塗工できる。コーティング材料を、クリアコート材料の形態で、また、顔料を加えた塗料の形態で、使用してよい。
【００３０】
本発明の生成物から製造されるコーティングは、２０℃で、２、３分から数時間の期間で一般に硬化して、高品質のコーティングを形成する。一方で、より低温（−５℃まで）で、又は２００℃までのより高温で促進された形態で、硬化することができる。
【実施例】
【００３１】
「部」及び「％」として記載した全ての数字は、重量による。ＮＣＯ含有量は、当業者に既知であるように、滴定によって測定した。
【００３２】
比較例１
（本発明の実施例ではない。欧州特許明細書  ＥＰ−Ａ  ０  ４１６  ３３８  の実施例１を詳細に再検討したものである。）
撹拌機付き反応器内で、３７５ｇの  Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  （登録商標）Ｔ８０  （８０％の２，４−ジイソシアナトトルエンと２０％の２，６−ジイソシアナトトルエンの混合物）を１９．８ｇの２−エチルヘキサノールと５０℃で混合し、混合物のＮＣＯ含有量が４４％となるまで撹拌した。その後、３９４ｇの酢酸ブチルを用いて希釈し、１．０ｇの触媒溶液（フェノール／ジメチルアミンに基づくマンニッヒ塩基の４０％強キシレン溶液）と混合し、撹拌した。３、８及び１２時間後、各々の場合に０．７ｇの触媒溶液を、更に触媒作用をさせるために加え、ＮＣＯ含有量が８．０５％に低下するまで、混合物を５０℃で１０時間撹拌した。三量化反応の終わりに、得られた生成物に１．０ｇのメチルトルエンスルホネートを混合し、８０℃で１時間加熱した。生成物は、下記の特性を有していた：
ＮＣＯ含有量：      ７．９５％
固形分：            ５０％
２３℃の粘度：      １２５０ｍＰａ・ｓ
遊離のＴＤＩ含有量：０．３５％（ＧＣを用いて測定した）
【００３３】
実施例１  （本発明に基づく製造方法）
撹拌機付き反応器内で、５００ｇの酢酸ブチルと５００ｇの２，４−ジイソシアナトトルエンを、１．５ｇの触媒溶液（キシレン中ビスフェノールＡ／ジメチルアミンに基づくマンニッヒ塩基の４０％強溶液の希釈物（酢酸ブチル中４０％））と７５℃で混合し、撹拌した。４、８及び１２時間後に、次の触媒を半量で加え、ＮＣＯ含有量が８．１％に低下するまで、７５℃で１０時間混合物を撹拌した。三量化反応の終わりに、得られた生成物に１．５倍の重量（加えた触媒の量に基づく）のメチルトルエンスルホネートを混合し、８０℃で１時間加熱した。生成物は、下記の特性を有していた：
ＮＣＯ含有量：      ８．０７％
固形分：            ５０％
２３℃の粘度：      １３００ｍＰａ・ｓ
遊離のＴＤＩ含有量：＜０．０３％（ＧＣを用いて測定した）
【００３４】
実施例２  （本発明に基づく製造方法）
撹拌機付き反応器内で、５００ｇの酢酸ブチルと５００ｇ（１．３５当量）の  Ｄｅｓｍｏｄｕｒ  （登録商標）Ｔ８０  （８０％の２，４−ジイソシアナトトルエンと２０％の２，６−ジイソシアナトトルエンの混合物）を、１．３４ｇの触媒（キシレン中ビスフェノールＡ／ジメチルアミンに基づくマンニッヒ塩基の４０％強溶液の希釈物（酢酸ブチル中４０％））と８０℃で混合し、撹拌した。３、８、１０及び１４時間後に、最初の触媒の３０％の量の触媒を加え、ＮＣＯ含有量が８．０５％に低下するまで、８０℃で更に６時間混合物を撹拌した。三量化反応の終わりに、得られた生成物に１．５倍の重量（加えた触媒の量に基づく）のメチルトルエンスルホネートを混合し、８０℃で１時間加熱した。生成物は、下記の特性を有していた：
ＮＣＯ含有量：      ８．０２％
固形分：            ５０％
２３℃の粘度：      １２５０ｍＰａ・ｓ
遊離のＴＤＩ含有量：０．０４％（ＧＣを用いて測定した）
【００３５】
本発明を説明することを目的として、詳細に本発明を説明したが、そのような詳細な説明は、単にその目的のためであり、特許請求の範囲によって制限され得ることを除いて、本発明の精神と範囲から離れることなく、当業者であれば変更することができることが理解される。
【外国語明細書】
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