(57)【要約】【課題】一般式（１）2004285002.tif 000010（式中、Ｒ１はメチル基等を表わし、Ｒ２はハロゲン原子等を表わし、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜４のアルキル基等を表わし、Ｘは酸素原子等を表わし、Ｙは酸素原子等を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、＊は不斉炭素原子を表わす。）で示される光学活性アルコール誘導体と一般式（２）2004285002.tif 000011（式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、Ｒ５はピリジル基等を表わす。）で示されるハロゲン化含窒素複素環化合物とを、光学純度の低下を抑えて、縮合させる方法を提供すること。【解決手段】一般式（１）で示される光学活性アルコール誘導体と、一般式（２）で示されるハロゲン化含窒素複素環化合物を、塩基の存在下に縮合させる方法において、塩基として、水酸化カリウムまたはカリウムアルコキシドを用いることを特徴とする縮合方法。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）
2004285002.tif 000008
（式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ２はハロゲン原子またはメチル基を表わし、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはトリフルオロメチル基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはメチレン基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、＊は不斉炭素原子を表わす。）
で示される光学活性アルコール誘導体と、
一般式（２）
2004285002.tif 000009
（式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、Ｒ５はピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、２−チアゾリル基またはジヒドロ−２−チアゾリル基を表わす。ここで、これら基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、トリフルオロメチル基およびニトロ基からなる群から選ばれる１または２以上の置換基を有していてもよい。）
で示されるハロゲン化含窒素複素環化合物を、塩基の存在下に縮合させる方法において、塩基として、水酸化カリウムまたはカリウムアルコキシドを用いることを特徴とする縮合方法。
【請求項２】
塩基として、水酸化カリウムを用いる請求項１に記載の縮合方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、光学活性アルコール誘導体とハロゲン化含窒素複素環化合物との縮合方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
下記式（４）
2004285002.tif 000002
（式中、＊は不斉炭素原子を表わす。）
で示される光学活性２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンに代表される光学活性含窒素複素環化合物は、例えば幼若ホルモン活性を有しており、有害生物に対して、高い防除効果がある有用な化合物であり、その製造方法としては、例えば光学活性２−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール等の光学活性アルコール誘導体と２−クロロピリジン等のハロゲン化含窒素複素環化合物とを水酸化ナトリウムの存在下に縮合させる方法が知られている（例えば特許文献１参照。）。しかしながら、得られる光学活性含窒素複素環化合物の光学純度が、原料である光学活性アルコール誘導体に比べて、低下するという問題があり、光学純度が低下しにくい縮合方法の開発が望まれていた。
【０００３】
【特許文献１】
特開昭６０−２１５６７１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
このような状況の下、本発明者は、光学活性アルコール誘導体とハロゲン化含窒素複素環化合物とを、光学純度の低下を抑え、縮合させる方法を開発すべく鋭意検討したところ、塩基として、水酸化カリウムまたはカリウムアルコキシドを用いることにより、光学純度の低下を抑えることができることを見出し、本発明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
すなわち本発明は、一般式（１）
2004285002.tif 000003
（式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ２はハロゲン原子またはメチル基を表わし、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはトリフルオロメチル基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはメチレン基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、＊は不斉炭素原子を表わす。）
で示される光学活性アルコール誘導体と、
一般式（２）
2004285002.tif 000004
（式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、Ｒ５はピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、２−チアゾリル基またはジヒドロ−２−チアゾリル基を表わす。ここで、これら基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、トリフルオロメチル基およびニトロ基からなる群から選ばれる１または２以上の置換基を有していてもよい。）
で示されるハロゲン化含窒素複素環化合物を、塩基の存在下に縮合させる方法において、塩基として、水酸化カリウムまたはカリウムアルコキシドを用いることを特徴とする縮合方法を提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
まず、一般式（１）
2004285002.tif 000005
（式中、Ｒ１はメチル基またはエチル基を表わし、Ｒ２はハロゲン原子またはメチル基を表わし、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ同一または相異なって、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基またはトリフルオロメチル基を表わし、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｙは酸素原子、硫黄原子またはメチレン基を表わし、ｎは０〜４の整数を表わし、＊は不斉炭素原子を表わす。）
で示される光学活性アルコール誘導体（以下、光学活性アルコール誘導体（１）と略記する。）について説明する。
【０００７】
ハロゲン原子としては、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、炭素数１〜４のアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等の直鎖状または分枝鎖状のアルキル基が挙げられ、炭素数１〜４のアルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基等の直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基が挙げられる。
【０００８】
かかる光学活性アルコール誘導体（１）としては、例えば光学活性１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−［４−（３−メチルフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、光学活性１−［４−（２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、光学活性１−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、光学活性１−［４−（４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、光学活性１−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、光学活性１−［４−（３，５−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、光学活性１−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）］−２−プロパノール、光学活性１−［４−（３−メトキシフェノキシ）フェノキシ］−２−プロパノール、光学活性１−（４−ベンジルフェノキシ）−２−プロパノール、光学活性１−（４−フェニルチオフェノキシ）−２−プロパノール、
【０００９】
光学活性１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−［４−（３−メチルフェノキシ）フェノキシ］−２−ブタノール、光学活性１−［４−（２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−ブタノール、光学活性１−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−ブタノール、光学活性１−［４−（４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−ブタノール、光学活性１−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］−２−ブタノール、光学活性１−［４−（３，５−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］−２−ブタノール、光学活性１−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）］−２−ブタノール、光学活性１−［４−（３−メトキシフェノキシ）フェノキシ］−２−ブタノール、光学活性１−（４−ベンジルフェノキシ）−２−ブタノール、光学活性１−（４−フェニルチオフェノキシ）−２−ブタノール等が挙げられる。
【００１０】
かかる光学活性アルコール誘導体（１）としては、例えば特開昭６０−１７６５９２号公報、特開２００３−２８５４号公報等公知の方法に準じて製造したものが用いられる。
【００１１】
続いて、一般式（２）
2004285002.tif 000006
（式中、Ｚはハロゲン原子を表わし、Ｒ１５はピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジニル基、ピラジニル基、トリアジニル基、２−チアゾリル基またはジヒドロ−２−チアゾリル基を表わす。ここで、これら基は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、トリフルオロメチル基およびニトロ基からなる群から選ばれる１個または２個以上の置換基を有していてもよい。）
で示されるハロゲン化含窒素複素環化合物（以下、ハロゲン化含窒素複素環化合物（２）と略記する。）について説明する。
【００１２】
ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基は、前記したものと同様のものが挙げられ、炭素数１〜４のアルキルチオ基としては、例えばメチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔｅｒｔ−ブチルチオ基等の炭素数１〜４のアルコキシ基の酸素原子が硫黄原子に代わったものが挙げられる。
【００１３】
ピリジル基としては、２−ピリジル基、３−ピリジル基、４−ピリジル基が、ピリダジニル基としては、３−ピリダジニル基等が、ピリミジニル基としては、２−ピリミジニル基、４−ピリミジニル基等が、ピラジニル基としては、例えば２−ピラジニル基等が、トリアジニル基としては、例えば１，３，５−トリアジン−２−イル基等が挙げられる。
【００１４】
かかるハロゲン化含窒素複素環化合物（２）としては、例えば２−フルオロピリジン、２−クロロピリジン、２−ブロモピリジン、３−クロロピリジン、４−クロロピリジン、２−クロロ−５−メチルピリジン、２−クロロ−６−メチルピリジン、２−クロロ−５−ニトロピリジン、２，５−ジクロロピリジン、２−クロロ−３−ニトロピリジン、２，３−ジクロロ−５−トリフルオロメチルピリジン、２−クロロ−３，４，５，６−テトラフルオロピリジン、２−クロロ−６−フルオロピリジン、２−クロロピラジン、３，６−ジクロロピリダジン、２−クロロ−１，３−チアゾール、２−クロロ−５−ニトロ−１，３−チアゾール、２−クロロ−４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール、２−クロロ−４，４−ジメチル−５−ヒドロ−１，３−チアゾール、２−クロロ−４，５−ジヒドロ−４−メチル−１，３−チアゾール、２−クロロ−４，５−ジヒドロ−１，３−チアジン、２−クロロピリミジン、２−クロロ−４，６−ジメチルピリミジン、４−クロロ−２，６−ジメチルピリミジン、２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジン、２−クロロ−４，６−ジメチルチオ−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。
【００１５】
かかるハロゲン化含窒素複素環化合物（２）としては、通常市販されているものが用いられる。
【００１６】
続いて、光学活性アルコール誘導体（１）とハロゲン化含窒素複素環化合物（２）を縮合させる方法について説明する。本発明の縮合方法は、塩基として、水酸化カリウムまたはカリウムアルコキシドを用いて、前記二者の縮合反応を行うことを特徴とするものであり、好ましくは水酸化カリウムが用いられる。カリウムアルコキシドとしては、例えばカリウムメトキシド、カリウムエトキシド等が挙げられる。
【００１７】
水酸化カリウムまたはカリウムアルコキシドの使用量は、ハロゲン化含窒素複素環化合物（２）に対して、通常１〜２モル倍である。水酸化カリウムはそのまま用いてもよいし、水溶液として用いてもよい。また、後述する有機溶媒と混合して用いてもよい。カリウムアルコキシドは、そのまま用いてもよいし、例えばアルコール溶液を用いてもよいし、後述する有機溶媒と混合して用いてもよい。
【００１８】
ハロゲン化含窒素複素環化合物（２）の使用量は、光学活性アルコール誘導体に対して、通常０．５〜１０モル倍、好ましくは０．８〜２モル倍である。
【００１９】
本発明の縮合方法は、無溶媒で実施してもよいし、有機溶媒の存在下に実施してもよい。有機溶媒としては、例えばテトラヒドロフラン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶媒、例えばトルエン等の芳香族炭化水素系溶媒等の単独もしくは混合溶媒等が挙げられる。また、水酸化カリウムを用いる場合には、これら有機溶媒と水の混合溶媒を用いることもできる。かかる溶媒の使用量は特に制限されない。なお、塩基として、水酸化カリウムを用いた場合には、反応の進行に伴い水が副生するため、かかる副生する水を系外に除去しながら反応を実施するか、相間移動触媒の存在下に反応を実施することが好ましい。かかる水を系外へ除去する方法としては、例えば水と共沸し得る有機溶媒を用い反応を実施し、副生する水を共沸により系外へ除去する方法等が挙げられる。相間移動触媒としては、例えばベンジルトリエチルアンモニウムクロリド、テトラ（ｎ−ブチル）アンモニウムブロミド等の第四級アンモニウム塩等が挙げられる。
【００２０】
反応温度は、通常−８０℃〜反応混合物の還流温度の範囲、好ましくは１０℃〜反応混合物の還流温度の範囲である。
【００２１】
反応終了後、例えば反応液に、水および必要に応じて水に不溶の有機溶媒を加え、抽出処理し、得られる有機層を濃縮処理することにより、目的とする一般式（３）
2004285002.tif 000007
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｘ、Ｙ、ｎおよび＊は上記と同一の意味を表わす。）
で示される光学活性含窒素複素環化合物（以下、光学活性含窒素複素環化合物（３）と略記する。）を取り出すことができる。取り出した光学活性含窒素複素環化合物（３）は、例えば再結晶、カラムクロマトグラフィ、蒸留等の通常の精製手段により、さらに精製してもよい。
【００２２】
かかる光学活性含窒素複素環化合物（３）としては、例えば光学活性２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−（３−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３−メチルフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−（４−フェノキシ−２−メチルフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３−メトキシフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−（４−ベンジルフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（フェニルチオ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、
【００２３】
光学活性６−メチル−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性６−メチル−３−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性５−ニトロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性５−フルオロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性６−メトキシ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性５−クロロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性３−クロロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性３−ニトロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性３−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性４−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性５−フルオロ−２−［１−メチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性５−フルオロ−２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、
【００２４】
光学活性２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピラジン、光学活性６−クロロ−３−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリダジン、光学活性２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］チアゾリン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］チアゾリン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］チアゾリン、光学活性５−ニトロ−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］チアゾリン、光学活性２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリミジン、光学活性２−［１−メチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリミジン、光学活性６−クロロ−４−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、光学活性６−メチルチオ−４−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、光学活性４，６−ジメチル−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、光学活性２，６−ジメチル−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリミジン、光学活性２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］−３，５−ジメチルチオ−１，３，５−トリアジン、
【００２５】
光学活性２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−（３−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−［４−（３−メチルフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−（４−フェノキシ−２−メチルフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−［４−（２−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−［４−（４−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−［４−（３，５−ジクロロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−［４−（３−トリフルオロメチルフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−［４−（３−メトキシフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−（４−ベンジルフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性２−［１−エチル−２−［４−（フェニルチオ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、
【００２６】
光学活性６−メチル−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性６−メチル−３−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性５−ニトロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性５−フルオロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性６−メトキシ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性５−クロロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性３−クロロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性３−ニトロ−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性３−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性４−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性３−クロロ−５−トリフルオロメチル−２−［１−エチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジン、光学活性５−フルオロ−２−［１−エチル−２−［４−（３−フルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン、光学活性５−フルオロ−２−［１−エチル−２−［４−（３，５−ジフルオロフェノキシ）フェノキシ］エトキシ］ピリジン等が挙げられる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。なお、光学活性含窒素複素環化合物の光学純度は、光学活性カラム（ＣＨＩＲＡＬＰＡＫ  ＡＳ−ＲＨ：ダイセル化学工業株式会社製）を用いた高速液体クロマトグラフィによる分析の結果をもとに算出した。
【００２８】
実施例１
窒素置換した５Ｌフラスコに、（Ｓ）−（＋）−１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール（９９．７％ｅ．ｅ．）１２６４．８ｇおよび２−クロロピリジン８２３．８ｇを加え、トルエン１４５９ｍＬを仕込み、内温１２０℃まで昇温した。内温１２０℃で、４８重量％水酸化カリウム水溶液８８０．２ｇを５時間かけて滴下し、共沸留去するトルエン／水を系外へ除去しながら、
脱水しながら１２時間反応させた。反応終了後、水を加えて、トルエンで抽出し、酸、アルカリで洗浄後、溶媒を留去して、（Ｓ）−（＋）−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンを含む油状物質１５７３．３ｇを得た。
（Ｓ）−（＋）−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンの収率：９８％（（Ｓ）−（＋）−１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール基準）、光学純度：９９．６％ｅ．ｅ．
【００２９】
実施例２
窒素置換した２Ｌフラスコに、（Ｓ）−（＋）−１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール（９９．７％ｅ．ｅ．）６１８．８ｇおよび２−クロロピリジン５７６．５ｇを加え、内温１３０℃まで昇温した。４８重量％水酸化カリウム水溶液５９３．１ｇを５時間かけて滴下し、内温１３０℃、操作圧１８６〜９０Ｔｏｒｒ（２４．８〜１２．０ｋＰａ相当）で、共沸脱水しながら８時間反応させた。反応終了後、水を加えて、トルエンで抽出し、酸、アルカリで洗浄後、溶媒を留去して、（Ｓ）−（＋）−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンを含む油状物質９５８．１ｇを得た。
（Ｓ）−（＋）−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンの収率：９８％（（Ｓ）−（＋）−１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール基準）、光学純度：９９．７％ｅ．ｅ．
【００３０】
実施例３
窒素置換した５００ｍＬフラスコに、（Ｓ）−（＋）−１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール（９９．２％ｅ．ｅ．）３０．０ｇに、２−クロロピリジン１７．８ｇおよび水酸化カリウム（粒状）１３．７ｇを加え、内温１００℃で攪拌、混合した。その後、内温１５０℃、操作圧７０Ｔｏｒｒ（９．３ｋＰａ相当）で、共沸脱水しながら３時間反応させた。その後、内温１５７℃、操作圧１０Ｔｏｒｒ（１．３ｋＰａ相当）で、残存する２−クロロピリジンを留去し、冷却した。反応液に、水およびトルエンを加え、セライト濾過した後、トルエンで抽出処理し、得られた有機層を濃縮して、（Ｓ）−（＋）−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンを含む油状物質３７．７ｇを得た。
（Ｓ）−（＋）−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンの収率：９５％（（Ｓ）−（＋）−１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール基準）、光学純度：９８．９％ｅ．ｅ．
【００３１】
比較例１
窒素置換した５００ｍＬフラスコに、（Ｓ）−（＋）−１−（４−フェノキシフェノキシ）−２−プロパノール（９９．２％ｅ．ｅ．）３０．０ｇに、２−クロロピリジン１７．８ｇおよび水酸化ナトリウム（粒状）９．９ｇを加え、内温１００℃で攪拌、混合した。その後、内温１５０℃、操作圧７０Ｔｏｒｒ（９．３ｋＰａ相当）で、共沸脱水しながら５時間反応させた。その後、内温１５７℃、操作圧１０Ｔｏｒｒ（１．３ｋＰａ相当）で、残存する２−クロロピリジンを留去し、冷却した。反応液に、水およびトルエンを加え、セライト濾過した後、トルエンで抽出処理し、得られた有機層を濃縮して、（Ｓ）−（＋）−２−［１−メチル−２−（４−フェノキシフェノキシ）エトキシ］ピリジンを含む油状物質を得た。光学純度は８９．７％ｅ．ｅ．であった。
【００３２】
【発明の効果】
本発明の方法によれば、光学純度の低下を抑えて、光学活性アルコール誘導体とハロゲン化含窒素複素環化合物とから、光学活性含窒素複素環化合物を得ることができるため、工業的に有利である。