(57)【要約】【課題】エンジンオイルの粘度上昇を抑えることにより、エンジン部品の摩擦減少により摩耗を低減でき、また、負荷重を小さくすることにより、省エネルギー効果のある、自動車用オイルパンを提供すること。【解決手段】内面に、（Ａ）銀および／または銅を担持した微粒子、ならびに（Ｂ）無機微粒子を含む、無機系コーティング剤が塗布されている自動車用オイルパン。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
内面を、（Ａ）銀および／または銅を担持した微粒子、ならびに（Ｂ）無機微粒子を含む、無機系コーティング剤で加工してなることを特徴とする自動車用オイルパン。
【請求項２】
（Ａ）銀および／または銅を担持した微粒子がアルミノケイ酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属窒化物、および金属炭化物からなる群から選ばれた少なくとも１種である請求項１記載の自動車用オイルパン。
【請求項３】
無機系コーティング剤が、さらに（Ｃ）金属アルコキシド、金属ヒドロキシド、ならびにアルカリ金属塩および硬化剤からなる群から選ばれた少なくとも１種である結合剤を含む請求項１〜２いずれか１項記載の自動車用オイルパン。
【請求項４】
自動車用オイルパンの内面に請求項１〜３いずれか１項に記載の無機系コーティング剤を塗布した後、乾燥・硬化することを特徴とする自動車用オイルパンの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、自動車用のオイルパンおよびその製造方法に関する。さらに詳しくは、接触するエンジンオイルの浸透性を改善し、酸化の過程で生じるフリーラジカルを消去することによりその進行を防止し、高温時での潤滑性能を保持し、負荷重が低下することによりエンジン部品の損傷を抑えるとともにエンジンオイルの寿命をも大幅に延長させ、さらに、燃料の消費量を減少させることのできる自動車用オイルパンおよびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車のエンジンにおいて、オイルパンに入れられたエンジンオイルは、ポンプで圧送され、カム軸、シリンダー内、クランク軸などに送られ、フィルターで金族粉やスラッジなどの異物を除去された後、再びオイルパンに集められる。
従来より、エンジン部品の摩擦を減少させる、負荷重を低減させ部品の損傷を防止する、あるいは省エネルギーなどの目的のために、エンジンオイルの品質向上剤として、リン系、イオウ系、ハロゲン系、特に塩素系などの化合物、固体潤滑剤などの添加剤の開発および改良がすすめられてきた。しかしながら、いずれも、過酷な高温時における性能保持には限界があり、エンジンオイルを頻繁に交換しても省エネルギーに貢献するまでには至っていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術の課題を背景になされたものであり、エンジンオイルを細分子化し、さらにエンジンオイルの粘度の上昇を抑えることのできる自動車用オイルパンおよびその製造方法を提供することを目的とする。
さらに具体的には、自動車用オイルパンの内面にコーティング剤を塗布、乾燥、硬化させて、塗膜を形成させ、この塗膜にエンジンオイルが接触することにより、エンジンオイルを細分子化させて浸透性を改善し、さらに、炭化水素特有の酸化連鎖反応時に生成されるフリーラジカルを消去させて分子の巨大化を阻止して、粘度の上昇を抑えることにより部品の磨耗を防止し、負荷重をより小さくして、省エネルギー化させる自動車用オイルパンおよびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、内面を、（Ａ）銀および／または銅を担持した微粒子、ならびに（Ｂ）無機微粒子を含む、無機系コーティング剤で加工してなることを特徴とする自動車用オイルパンに関する。
ここで、（Ａ）銀および／または銅を担持するための微粒子としては、アルミノケイ酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属窒化物、および金属炭化物からなる群から選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
さらに、上記無機コーティング剤には、さらに（Ｃ）金属アルコキシド、金属ヒドロキシド、ならびにアルカリ金属塩および硬化剤からなる群から選ばれた少なくとも１種である結合剤を含むことが好ましい。
次に、本発明は、自動車用オイルパンの内面に上記の無機系コーティング剤を塗布した後、乾燥・硬化することを特徴とする自動車用オイルパンの製造方法に関する。
【０００５】
【発明の実施の形態】
無機系コーティング剤
本発明の自動車用オイルパンに塗布される無機系コーティング剤は、（Ａ）銀および／または銅を担持した微粒子、ならびに（Ｂ）無機微粒子を含むことを特徴とする。
（Ａ）銀および／または銅を担持した微粒子；
本発明において、（Ａ）成分に用いられる、銀や銅を担持させる微粒子は、粒子状もしくは繊維状のものが好ましく、アルミノケイ酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、炭酸塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属窒化物、金属炭化物などの微粒子を挙げることができる。これらは、１種または２種以上用いてもよい。微粒子の平均粒径は０．０１〜１５μｍのものが好ましく、さらに好ましくは０．１〜３μｍ程度のものである。０．０１μｍ未満では、銀や銅が埋没して、その機能が発揮され難く、またコーティング剤が増粘したりして好ましくない。一方、１５μｍを超えると、密着力が低下したり、表面積が小さくなりすぎたりして好ましくない。
【０００６】
上記微粒子の具体例としては、ゼオライト、リン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、シリカゲル、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウム（ウィスカー）、水酸化アルミニウム、水酸化ジルコニウム、窒化ケイ素、炭化ケイ素などの微粒子あるいは繊維状のものが挙げられる。
【０００７】
ここで、ゼオライトとしては天然、合成どちらのものも用いることができる。天然ゼオライトとしては、アナルシン、チャバサイト、クリノプチロライト、エリオナイト、フォジャサイト、モルデナイトなどがあり、一方合成ゼオライトとしては、Ａ型ゼオライト、Ｘ−型ゼオライト、Ｙ−型ゼオライト、Ｔ−ゼオライトなどを挙げることができる。
また、縮合ケイ酸の一部をアルミニウムで置き換えたアルミノケイ酸イオンと各種の金属イオンからなる塩である、カオリナイト、ハロサイト、白雲母、モンモリロナイト、蛭石、長石、その他の天然鉱物を用いることもできる。
さらに、一般式Ａｌ２  Ｏ３  ・ｘＳｉＯ２  ・ｙＨ２  Ｏ＋Ａｌ（ＯＨ）３  で表されるアルミノ−シリカゲルを用いることもできる。
【０００８】
本発明では、これらの無機系の微粒子に、銀および／または銅をイオン交換、吸着、固着して担持させて用いる。銀および／または銅を担持した微粒子を含む塗膜は、エンジンオイルを細分子化し、さらにエンジンオイルの酸化の過程で生じるフリーラジカルを消去することにより酸化反応の進行を防止することができる。
【０００９】
（Ａ）成分における銀および／または銅の担持量は、通常、無機系の微粒子１００重量部に対し、好ましくは１〜１２重量部、さらに好ましくは２〜８重量部である。１重量部未満では、本発明の目的である重合防止力、細分子化能が小さすぎ好ましくなく、一方、１２重量部を超えると、銀や銅が溶出したりして好ましくない。
これらの（Ａ）銀および／または銅が担持された微粒子のコーティング剤中の含有量は、コーティング剤１００重量部に対して、好ましくは０．５〜１０重量部、さらに好ましくは１〜６重量部である。０．５重量部未満では、重合防止や細分子化効果がほとんどなく、一方、１０重量部を超えると、コーティング剤が増粘しすぎたり、溶出することが起こったりして好ましくない。
【００１０】
かかる銀を担持させるには、銀塩あるいはコロイダル銀を用いる。銀塩としては、具体的には硝酸銀、硫酸銀、塩化銀、ジアンミン銀イオンなどを挙げることができる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。これらは、１種または２種以上を水に溶解させ混合水溶液として使用される。これらの銀塩水溶液は、上記（Ａ）成分の微粒子の担体にイオン交換または吸着、固着させることができる。コロイダル銀としては、平均粒径が３〜１００ｍμ、好ましくは５〜２０ｍμ、さらに好ましくは５ｍμ前後のものであり、これは上記微粒子に吸着、固着することができる。
また、銅を担持させるには、銅塩を用いる。銅塩としては、硝酸銅、硫酸銅、テトラアンミン銅（ＩＩ）イオンなどを挙げることができる。ただし、本発明はこれらに限定されるものではない。これらは、１種または２種以上を水に溶解させ混合水溶液として使用される。これらの銅塩水溶液は、上記（Ａ）成分の微粒子の担体にイオン交換または吸着、固着させることができる。
【００１１】
（Ｂ）無機微粒子
コーティング剤を構成する（Ｂ）成分の無機微粒子としては、二酸化ケイ素、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウムカルシウム、リン酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ジルコニウム、雲母、タルク、カオリン、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸亜鉛、炭酸バリウム、水酸化亜鉛、酸化チタンウィスカー、酸化鉄、酸化ジルコニウム、水酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、窒化ケイ素、塩基性モリブデン酸亜鉛、塩基性モリブデン酸カルシウム、チタン酸カリウム（ウィスカー）、酸化スズ、ケイ酸塩ガラス、合成酸化物、ケイ酸塩化合物、炭酸塩化合物、カーボン、ストロンチウムクロメート、酸化クロム、酸化ニッケル、炭酸マグネシウム、炭化ケイ素、天然鉱物粉などの微粒子あるいは繊維状のものが挙げられる。これらの無機微粒子としては、コロイド状でもよく、平均粒径０．０１〜１５μｍ程度、好ましくは０．１〜１０μｍ程度のものが適当である。
【００１２】
（Ｂ）成分は、得られる塗膜の表面積の拡大、膜厚の確保などにより、エンジンオイルの細分化、酸化防止を促進させるため、さらには耐衝撃性を向上させて密着性をよりよくするために使用されるものである
本発明に用いられるコーティング剤において、上記（Ｂ）成分は、コーティング剤１００重量部に、固形分換算で、５〜５０重量部が好ましく、さらに好ましくは１０〜４０重量部である。５重量部未満では、上記の効果が充分でなく、一方、５０重量部を超えると、密着性が低下したり、他成分の割合が少なすぎたりして好ましくない。
【００１３】
（Ｃ）結合剤
本発明のコーティング剤には、通常、（Ｃ）結合剤が含まれる。
結合剤としては、金属アルコキシド、金属ヒドロキシド、ならびにアルカリ金属塩および硬化剤からなる群から選ばれた少なくとも１種が好ましく、２種以上混合して用いてもよい。
金属アルコキシド、金属ヒドロキシド：
金属アルコキシドや金属ヒドロキシドとしては、下記の式（１）〜（３）が例示される。
（１）Ｒ１ｉＭ１（ＯＲ２）ｊ（式中、Ｒ１  は炭素数１〜３のアルキル基またはビニル基、Ｒ２  は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、またはｔ−ブチル基、Ｍ１  はカルシウムまたはバリウム、ｉは０または１、ｊは１また２の整数を示す）で表される化合物。
（２）Ｒ３ｋＭ２（ＯＲ４）ｌ（式中、Ｒ３  は炭素数１〜３のアルキル基またはビニル基、Ｒ４  は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、またはｔ−ブチル基、Ｍ２  はアルミニウム、イットリウムまたはランタン、ｋは０または１、ｌは１，２または３の整数を示す）で表される化合物。
（３）Ｒ５ｍＭ３（ＯＲ６）ｎ（式中、Ｒ５  は炭素数１〜３のアルキル基またはビニル基、Ｒ６  は水素原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、またはｔ−ブチル基、Ｍ３  はチタン、ジルコニウム、マンガン、スズ、ケイ素またはストロンチウム、ｍは０または１、ｎは３または４の整数を示す）で表される化合物。
これらの化合物は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもでき、また、２種以上が縮合しているものを用いてもよい。
【００１４】
上記金属アルコキシドや金属ヒドロキシドの具体例としては、Ｃａ（ＯＣＨ３）２、Ｃａ（ＯＣ２Ｈ５）２、Ｃａ（ＯＣ３Ｈ７）２、Ｃａ（ＯＣ４Ｈ９）２、Ｂａ（ＯＣＨ３）２、Ｂａ（ＯＣ２Ｈ５）２、Ｂａ（ＯＣ３Ｈ７）２、Ｂａ（ＯＣ４Ｈ９）２、Ａｌ（ＯＣＨ３）３、Ａｌ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ａｌ（ＯＣ４Ｈ９）３、ＣＨ３Ａｌ（ＯＣＨ３）２、ＣＨ３Ａｌ（ＯＣ２Ｈ５）２、ＣＨ３Ａｌ（ＯＣ３Ｈ７）２、ＣＨ３Ａｌ（ＯＣ４Ｈ９）２、Ｔｉ（ＯＣＨ３）４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）４、ＣＨ３Ｔｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ３Ｔｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、ＣＨ３Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｃ２Ｈ５Ｔｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ２Ｈ５Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ２Ｈ５Ｔｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｃ２Ｈ５Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｓｉ（ＯＣＨ３）４、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｃ２Ｈ５Ｓｉ（ＯＣＨ３）３、Ｃ２Ｈ５Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ２Ｈ５Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｃ２Ｈ５Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｚｒ（ＯＣＨ３）４、Ｚｒ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｚｒ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｚｒ（ＯＣ４Ｈ９）４、ＣＨ３Ｚｒ（ＯＣＨ３）３、ＣＨ３Ｚｒ（ＯＣ２Ｈ５）３、ＣＨ３Ｚｒ（ＯＣ３Ｈ７）３、ＣＨ３Ｚｒ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｃ２Ｈ５Ｚｒ（ＯＣＨ３）３、Ｃ２Ｈ５Ｚｒ（ＯＣ２Ｈ５）３、Ｃ２Ｈ５Ｚｒ（ＯＣ３Ｈ７）３、Ｃ２Ｈ５Ｚｒ（ＯＣ４Ｈ９）３、Ｙ（ＯＣＨ３）４、Ｙ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｙ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｙ（ＯＣ４Ｈ９）４、Ｌａ（ＯＣＨ３）４、Ｌａ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｌａ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｌａ（ＯＣ４Ｈ９）４、Ｍｎ（ＯＣＨ３）４、Ｍｎ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｍｎ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｍｎ（ＯＣ４Ｈ９）４、Ｓｎ（ＯＣＨ３）４、Ｓｎ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｓｎ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｓｎ（ＯＣ４Ｈ９）４、Ｓｒ（ＯＣＨ３）４、Ｓｒ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｓｒ（ＯＣ３Ｈ７）４、Ｓｒ（ＯＣ４Ｈ９）４、Ｃａ（ＯＨ）２、Ｂａ（ＯＨ）２、Ａｌ（ＯＨ）３、ＣＨ３Ａｌ（ＯＨ）２、Ｔｉ（ＯＨ）４、ＣＨ３Ｔｉ（ＯＨ）３、Ｃ２Ｈ５Ｔｉ（ＯＨ）３、Ｓｉ（ＯＨ）４、ＣＨ３Ｓｉ（ＯＨ）３、Ｃ２Ｈ５Ｓｉ（ＯＨ）３、Ｚｒ（ＯＨ）４、ＣＨ３Ｚｒ（ＯＨ）３、Ｃ２Ｈ５Ｚｒ（ＯＨ）３、Ｙ（ＯＨ）４、Ｌａ（ＯＨ）４、Ｍｎ（ＯＨ）４、Ｓｎ（ＯＨ）４、Ｓｒ（ＯＨ）４などを挙げることができる。
【００１５】
また、これらの化合物を組み合わせた縮合物としては、上記の化合物の任意の組み合わせにより自由に縮合でき、分子量も適宜選択できる。例えば、ＺｒＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）６、ＡｌＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）６、ＴｉＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）６、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）３ＺｒＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ４Ｈ９Ｏ）３ＺｒＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）３ＴｉＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ４Ｈ９Ｏ）３ＴｉＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ３Ｈ７Ｏ）２ＡｌＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（Ｃ４Ｈ９Ｏ）２ＡｌＯＳｉ（ＯＣ２Ｈ５）３などを挙げることができる。
【００１６】
アルカリ金属塩および硬化剤：
本発明において、結合剤の一つであるアルカリ金属塩および硬化剤のうち、アルカリ金属塩とは、一般式Ｍ２Ｏ・ｐＳｉＯ２・ｑＨ２Ｏ〔ただし、ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、Ｃｓ、ＮＲ３、ＮＲ４（Ｒは炭素数１以上のアルキル基である。）であり、ｐはモル比（Ｍ２Ｏ１モルに対するモル数）、ｑは１以上の整数である。〕で示されるケイ酸塩であり、Ｚｎ、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、Ｚｎ（ＯＨ）２、Ｍｇ（ＯＨ）２、Ｃａ（ＯＨ）２、ＡｌＰＯ４、Ａｌ２（ＰＯ３）３、Ｈ３ＰＯ４、Ｈ３ＢＯ３、ＭｇＣＯ３、Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２などの硬化剤と組み合わせて用いられる。硬化剤はこれらに限定されるものではない。  これらは、１種単独で使用することも、または２種以上を併用することもできる
【００１７】
具体的には、リチウムシリケートと酸化マグネシウム、ケイ酸ソーダと縮合リン酸塩、ケイ酸カリウムと亜鉛とケイ酸アルミニウム、第４アンモニウム塩と炭酸マグネシウムなどの組み合わせが挙げられる。
ケイ酸塩と硬化剤の割合は、ケイ酸塩１００重量部に対して硬化剤５〜１００重量部が好ましく、さらに好ましくはケイ酸塩１００重量部に対して硬化剤１０〜５０重量部である。５重量部未満では、耐水性や硬度、密着力などが不足したり、一方、１００重量部を超えるとゲル化して好ましくない。
【００１８】
（Ｃ）結合剤の使用量は、コーティング剤１００重量部中に、好ましくは１５〜５０重量部、さらに好ましくは２０〜４０重量部である。１５重量部未満では、密着力や硬度が不充分になり、一方、５０重量部を超えると、被覆力が強くなり、性能の発現が不充分になったり、耐衝撃性が悪くなり、好ましくない。
【００１９】
無機系コーティング剤には、上記の成分の他に、アコールや水のような（Ｄ）分散媒を用いることができる。
このアルコールとしては、１価アルコールまたは２価アルコールであるエチレングリコールもしくはこの誘導体が使用でき、このうち１価アルコールとしては炭素数１〜５の低級脂肪族アルコールが好ましく、具体的にはメタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコールなどを挙げることができ、またエチレングリコールもしくはこの誘導体としてはエチレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテルなどを挙げることができる。
これらのアルコール類は、好ましくはｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコールである。これらのアルコール類は、１種でもまた２種以上を併用することもできる。
【００２０】
また、水としては、一般水道水、蒸留水、あるいはイオン交換水を用いることができる。特に、コーティング剤を高純度にする場合には、蒸留水またはイオン交換水が好ましい。
ここで、上記水や有機溶剤には、上記コロイド状無機物などに含まれる水や有機溶剤や、上記金属アルコキシドや金属ヒドロキシドの加水分解による縮合によって生成する水や有機溶剤なども包含される。
【００２１】
本発明のオイルパンに使用するコーティング剤中における（Ｄ）分散媒の割合は、コーティング剤１００重量部に、好ましくは２３〜７３重量部、さらに好ましくは３０〜６０重量部である。（Ｄ）分散媒の使用量が、２３重量部未満では、コーティング剤が二層分離したりゲル化が生起したり、コーティング剤の粘度が高くなるため作業性が悪くなり、一方、７３重量部を超えると性能の発現が困難になったり、コーティング剤の安定性が悪化するようになり好ましくない。
【００２２】
さらに、必要により、（Ｅ）添加剤も添加することができる。（Ｅ）添加剤としては、キレート剤、界面活性剤、カップリング剤、無機酸または有機酸、分散剤、増粘剤、硬化調整剤、無機顔料などの従来公知の添加剤を必要に応じて用いることができる。
上記添加剤は、本発明の目的を損なわない範囲で任意の量を添加することができる。
【００２３】
コーテイング剤の固形分濃度は、通常、２５〜７５重量％、好ましくは３０〜６０重量％であり、２５重量％未満では得られる塗膜の厚さが薄すぎて重合防止効果や細分子化効果が減少したり、塗膜強度が低すぎたりし、一方、７５重量％を超えるとゲル化し易くなったり、粘度が上昇しすぎたり、密着性が悪化したり、レべリング性が悪くなったりして好ましくない。
【００２４】
コーテイング剤を調製するには、まず第１に以上のような（Ａ）〜（Ｄ）成分、あるいは（Ａ）〜（Ｅ）成分を混合するが、この場合の混合方法は、（Ａ）〜（Ｄ）成分、あるいは（Ａ）〜（Ｅ）成分を同時に混合する方法などを挙げることができる。なお、（Ａ）成分は、予め銀および／または銅を微粒子に担持させておかず、銀塩および／または銅塩の水溶液と微粒子を（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）成分、あるいはさらに（Ｅ）成分と混合してもよい。
本発明に用いられるコーティング剤は、高速撹拌機、ボールミル、その他の分散機により分散させ、ろ過することにより、均一な安定性の良い分散液とすることができる。
【００２５】
オイルパンの製造
本発明のオイルパンを製造するには、上記コーティング剤を、アルミニウム、鉄、合金などの基材からなるオイルパンに塗布し、乾燥、硬化させ、塗膜を形成させる。なお、基材面はブラスト処理などをして、表面積を大きくした方がよい。
【００２６】
上記コーティング剤の塗布は、特に限定はなく、例えば、スプレー、デイッピング、刷毛などの塗装手段を採用することができる。
塗布後、コーティング膜を乾燥、硬化する。硬化は、常温下でも進行するが、低温加熱することによって、ゲル化時間が短縮され、また重合密度が上がって、塗膜がより緻密化する。加熱は８０〜４００℃が好ましく、さらに好ましくは１２０〜３００℃程度で、時間は好ましくは１０〜１００分、さらに好ましくは３０〜６０分程度である。８０℃未満の場合、硬化時間がほとんど短縮されず、一方、４００℃を超えると、基材に影響がでて好ましくない。また、コーティング剤の塗布は、乾燥後、さらに１層または複層行ってもよい。
【００２７】
以上のコーティング剤の基材への塗布量は、乾燥目付で、８０〜３００ｇ／ｍ２が好ましく、さらに好ましくは１２０〜２４０ｇ／ｍ２である。８０ｇ／ｍ２未満では、塗膜が薄すぎて目的とする性能が発現せず、一方、３００ｇ／ｍ２を超えると、塗膜が割れたり、剥離したりして好ましくない。
【００２８】
以上のようにして得られた本発明のオイルパンは、その塗膜中に、銀および／または銅を担持した微粒子を含み、接触するエンジンオイルのクラスターを小さくして浸透性を向上させ、さらに、酸化の過程で生じるフリーラジカルを消去して、エンジンオイルの重合を防止することができる。
エンジンオイルは以下に示すようなフリーラジカル連鎖反応により酸化が進む。
2004285828.tif 000002
【００２９】
本発明のオイルパンに塗布されたコーティング剤は、前式におけるＲ・とＲＯＯ・とが反応してＲ−Ｒ（二量体）が生成することを阻止するものと考えられる。
これは、銀および／または銅を含有する本発明に用いられるコーティング剤に炭化水素類が接触して励起され、Ｒ・、ＲＯＯ・ラジカルを消去して重合を阻止するものである。すなわち、本発明のオイルパンは、分子の巨大化を阻止して重合物の生成を阻害して炭化水素類の動粘度の上昇を防止するものである。そして、これは、特にエンジンオイルのように、熱重合が急激に進行する条件下での効果が大きいものである。また、エンジンオイルなどの炭化水素類は、通常、分子が凝集しているが、本発明のオイルパンに触れると、凝集分子が細分子化されるため、浸透性が改善され、さらに、上記のように、粘度の上昇が抑えるられことにより、部品の磨耗を防止し、負荷重をより小さくして、省エネルギー化させるものである。
【００３０】
【実施例】
以下、実施例を挙げ本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、特許請求の範囲を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中、部および％は、特に断らないかぎり重量基準である。
【００３１】
実施例１〜３
コーティング剤（１）〜（３）の調製
表１に示す（１）〜（３）の３種類のコーティング剤を作製した。これらのコーティング剤は、攪拌タンクに、（Ａ）〜（Ｄ）成分、さらに必要に応じて、レベリング剤や酢酸を入れ、軽く混合攪拌したのち、高速撹拌機を使用して１５，０００ｒｐｍで５分間攪拌し、１００メッシュでろ過して調製した。
【００３２】
【表１】
2004285828.tif 000003
【００３３】
＊１）コロイド状シリカ：分散媒＝水、固形分濃度３０％、ｐＨ９
＊２）酸化アルミニウム：平均粒径５μｍ
＊３）シリカ：平均粒径１５μｍ
＊４）チタン酸カリウムウィスカー：．平均粒径０．２〜０．５μｍ、長さ１０〜２０μｍ
＊５）酸化チタン：平均粒径０．５μｍ
＊６）レベリング剤：楠本化成（株）製、ディスパロン６０９
【００３４】
性能試験用容器の作製
次に、性能試験を行うために、アルミニウム製の丸型容器を用意し、その内面をサンドブラスト処理した後、表１に示したコーティング剤（１）、（２）をそれぞれエアースプレー法にて、１ｍ２当たり約１８０ｇ塗布し、１８０℃で１時間加熱し、硬化させた。
【００３５】
エンジンオイルの動粘度試験
上記で作製した丸型容器に表２に示す２種のエンジンオイルを入れて、表２に示す条件で高温に長時間曝した後、エンジンオイルの動粘度を測定した。なお、無加工の容器を対照とした。本発明の無機系コーティング剤が塗布された容器に入れたエンジンオイルは粘度の上昇を抑えることができた。
【００３６】
【表２】
2004285828.tif 000004
【００３７】
塗膜の溶出試験
塗膜の耐久性（塗膜成分の溶出の有無）を調べるため、動粘度試験で使用したＡエンジンオイル（２２０℃×８ｈｒ×３回）について、原子吸光法により、分析試験を行なった。結果を表３に示す。
【００３８】
【表３】
2004285828.tif 000005
【００３９】
実車テスト
本発明の自動車用オイルパンの実車テストをするために、表４に示す３台の自動車を用意した。
【００４０】
【表４】
2004285828.tif 000006
【００４１】
オイルパンに直接塗布する方法に準ずる試験方法として、直径２５ｍｍ、厚さ２ｍｍの、両端に直径１ｍｍの穴を開けたステンレス製の円板４０枚を用意し、両面をサンドプラストした後、２０枚に表１のコーティング剤（１）を両面に塗布し、また、他の２０枚にはコーティング剤（３）を両面に塗布し、それぞれ２００℃で３０分間加熱して、約４０μｍの膜を形成した。この円板を図１のように針金で５枚ずつつなげたテストピース８組を作製した。これをオイルパンに直接塗布したものに準ずるテストピースとした。なお、テストピース１〜４はコーティング剤（１）を、テストピース５〜８はコーティング剤（３）を用いた。
【００４２】
比較例１
表４に示す自動車のエンジンオイルを新しいエンジンオイルに交換して約２カ月間走行した後、エンジンオイルの性状および燃料の消費量を調べた。なお、エンジンオンオイルの性状は、ＪＩＳ  Ｋ２５１４による内燃機関潤滑油酸化安定度試験により行った。エンジンオイルの性状を表５に、燃料の消費量を表６に示す。
【００４３】
【表５】
2004285828.tif 000007
【００４４】
【表６】
2004285828.tif 000008
【００４５】
実施例４
比較例１で使用した自動車のエンジンオイルを抜き取り、上記テストピースを小型乗用車に２組（テストピース１，５）、普通乗用車に３組（テストピース２，３，４）および小型貨物車に３組（テストピース６，７，８）設置した後、新しいエンジンオイルを入れて、約２カ月走行した。その後、エンジンオイルの性状および燃料の消費量を、比較例と同様に調べた。このエンジンオイルの性状を表７に、燃料の消費量を表８に示す。
【００４６】
【表７】
2004285828.tif 000009
【００４７】
【表８】
2004285828.tif 000010
【００４８】
実施例５
本発明の自動車用オイルパンを用いて、実車テストを行うため、表４に示す小型乗用車を用意した。テスト前の走行距離数は４３，５６１ｋｍであった。この車のオイルパンを取り外し、充分に脱脂洗浄した後、表１に示したコーティング剤（１）を、エアースプレーによって、１ｍ２換算約１８０ｇ塗布し、１８０℃で１時間加熱して硬化させ、本発明のオイルパンを作製した。
このオイルパンを上記の小型車にセットした後、新しいエンジンオイルを入れて実車テストを行った。エンジンオイルの性状を表９に、燃料の消費量を表１０に示す。
【００４９】
【表９】
2004285828.tif 000011
【００５０】
【表１０】
2004285828.tif 000012
【００５１】
【発明の効果】
本発明によれば、エンジンオイルの重合物の生成を防止することができ、また、エンジンオイルの細分化により浸透性を改善することができる。これによって、エンジンオイルの粘度上昇を抑えることができ、エンジン部品の摩擦減少により摩耗を低減でき、また、負荷重を小さくすることにより、省エネルギー効果をもたらすことのできる、自動車用オイルパンを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例で用いたテストピースを示す構成図である。
【図１】
2004285828.tif 000013