(57)【要約】【課題】耐擦傷性、耐候性、耐溶剤性等に優れた、特に光学フイルムとして有用な感圧接着剤付きフイルム及びその製造方法を提供すること。【解決手段】アクリル系放射線硬化型塗料組成物と、アクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物との２層を形成した後、放射線照射により、該塗料組成物及び感圧接着剤組成物を硬化させ、該塗料組成物から形成されたフイルム層と該感圧接着剤組成物から形成された感圧接着剤層が一体とされたことを特徴とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
アクリル系放射線硬化型塗料組成物と、アクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物との２層を形成した後、放射線照射により、該塗料組成物及び感圧接着剤組成物を硬化させ、該塗料組成物から形成されたフイルム層と該感圧接着剤組成物から形成された感圧接着剤層が一体とされたことを特徴とする感圧接着剤層付きフイルム。
【請求項２】
前記アクリル系放射線硬化型塗料組成物と、アクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物がともに透明である請求項１記載の感圧接着剤層付きフイルム。
【請求項３】
剥離性シート上に接するアクリル系放射線硬化型塗料組成物と、更にその上にアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物とを２層コートした後、放射線照射により該塗料組成物が硬化したフイルム層と該感圧接着剤組成物が硬化した感圧接着剤層が一体に形成されたことを特徴とする感圧接着剤層付きフイルムの製造方法。
【請求項４】
前記感圧接着剤層の表面に第２の剥離シートが設けられたことを特徴とする請求項３記載の感圧接着剤層付きフイルムの製造方法。
【請求項５】
剥離性シート上に接するアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物と、更にその上にアクリル系放射線硬化型塗料組成物とを２層コートした後、放射線照射により該塗料組成物が硬化したフイルム層と該感圧接着剤組成物が硬化した感圧接着剤層が一体に形成されたことを特徴とする感圧接着剤層付きフイルムの製造方法。
【請求項６】
一方の剥離性シート上にコートしたアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物と、他方の剥離性シートにコートしたアクリル系放射線硬化型塗料組成物とをコート面同士を重ね合わせた後、放射線照射により該塗料組成物が硬化したフイルム層と該感圧接着剤組成物が硬化した感圧接着剤層が一体に形成されたことを特徴とする感圧接着剤層付きフイルムの製造方法。
【請求項７】
前記アクリル系放射線硬化型塗料組成物と、アクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物がともに透明である請求項３ないし６のいずれか１項記載の感圧接着剤層付きフイルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、感圧接着剤層付きフイルムに関し、耐候性、耐擦傷性、耐溶剤性等に優れた、特に光学フイルムとして有用な感圧接着剤層付きのフイルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、光学フイルムとしては、ポリカーボネート系樹脂（特開２００２−３０９０１５号公報）や環状オレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂フイルムが使用されている。このポリカーボネート系樹脂からなる光学フイルムは、塩化メチレン溶液を流延して製造するなど極めて特殊な製法を用いており、耐候性、耐擦傷性、耐溶剤性等に劣るのでその表面に各種の加工を施されて使用されている。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−３０９０１５号公報
【０００４】
そこで本発明者は、放射線硬化樹脂塗料を硬化させたフイルムをこれらの光学フイルム用途に用いることを考えたが、製造された放射線硬化塗料からなるフイルムは接着剤等に対する接着性に劣り、そのフイルムの接着面にプライマ層を形成する必要があった。
本発明は、耐擦傷性、耐候性、耐溶剤性等に優れた感圧接着剤付きフイルム及びその製造方法を提供することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本願請求項１記載の感圧接着剤層付きフイルムは、液状であるアクリル系放射線硬化型塗料組成物と、アクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物との２層を形成した後、放射線照射により、該塗料組成物及び感圧接着剤組成物を硬化させ、該塗料組成物から形成されたフイルム層と該感圧接着剤組成物から形成された感圧接着剤層が一体とされたことを特徴とするものである。
なお、本発明において放射線とは、紫外線などの電磁線、電子線、粒子線のことである。
【０００６】
本願請求項３記載の感圧接着剤層付きフイルムの製造方法は、剥離性シート上に接するアクリル系放射線硬化型塗料組成物と、更にその上にアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物とを２層コートした後、放射線照射により該塗料組成物が硬化したフイルム層と該感圧接着剤組成物が硬化した感圧接着剤層が一体に形成されたことを特徴とするもので、前記感圧接着剤層の表面には、第２の剥離シートが設けられる。
【０００７】
本願請求項５記載の感圧接着剤層付きフイルムの製造方法は、剥離性シート上に接するアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物と、更にその上にアクリル系放射線硬化型塗料組成物とを２層コートした後、放射線照射により該塗料組成物が硬化したフイルム層と該感圧接着剤組成物が硬化した感圧接着剤層が一体に形成されたことを特徴とするものである。
【０００８】
本願請求項６記載の感圧接着剤層付きフイルムの製造方法は、一方の剥離性シート上にコートしたアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物と、他方の剥離性シートにコートしたアクリル系放射線硬化型塗料組成物とをコート面同士を重ね合わせた後、放射線照射により該塗料組成物が硬化したフイルム層と該感圧接着剤組成物が硬化した感圧接着剤層が一体に形成されたことを特徴とするものである。
【０００９】
上記のアクリル系放射線硬化型塗料組成物とアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物は、ともに透明なものが好ましく、光学フイルムとして有用である。
【００１０】
上記のフイルム層の厚さは、フイルムとして形状保持できる強度があれば良く、通常２５〜２５０μｍ、好ましくは３０〜１５０μｍの範囲である。また、感圧接着剤層の厚さは、通常５〜８０μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明に使用されるアクリル系放射線硬化型塗料組成物としては、アクリル系オリゴマーと、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどのアクリル系モノマーを含む基本的に無溶剤型の放射線硬化塗料である。紫外線により硬化される場合は、光開始剤などが含まれる。
【００１２】
上記のアクリル系オリゴマーとしては、ウレタンアクリレートオリゴマー、エステルアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、アクリル樹脂アクリレートなどが挙げられるが、これらの中でも、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマーが好ましい。
ウレタンアクリレートオリゴマーとは、高分子量のイソシアネートとヒドロキシル基を有するアクリレートとが化学結合したもので、その重量平均分子量は、通常２０００〜１２０００程度である。
高分子量のイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネートなどの芳香族系イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水添キシレンジイソシアネートなどの脂肪族・脂環属イソシアネートが挙げられる。また、ヒドロキシル基を有するアクリレートとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレートなどか挙げられる。
また、アクリル樹脂アクリレートとは、ポリメチルメタクリレートを主成分とするアクリル共重合樹脂中に、予め、カルボキシル基、エポキシ基、ヒドロキシル基などの官能基を持つ（メタ）アクリレートモノマーを共重合せしめ、それぞれの官能基に対応して付加反応する官能基を持つ（メタ）アクリレート系モノマーと付加反応させて二重結合を導入したものである。
【００１３】
本発明に使用されるアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物としては、各種のものが使用できるが、例えば、水添ポリブタジエンポリオールとポリイソシアネートとの反応物の末端イソシアネート基に水酸基含有（メタ）アクリレートを反応して得られるウレタン（メタ）アクリレート系オリゴマーと、炭素数６以上の脂肪族又は脂環族アルキル（メタ）アクリレートからなる組成物が挙げられ、オリゴマー成分が４０〜８５重量％、モノマー成分が１５〜６０重量％の範囲が好ましい。オリゴマー成分が少ないと粘着性に劣り、多すぎると粘度が大きくなりコート性に劣るようになる。
【００１４】
上記のアクリル系放射線硬化型塗料組成物やアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物には、紫外線吸収剤やヒンダードアミン系光安定剤などを配合することもできる。
紫外線吸収剤としては、チヌビンＰ、チヌビン２３４、チヌビン４００（以上、チバスペシャルティケミカルズ社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ３００（住友化学工業社製）などのベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、チヌビン２９２、チヌビン６２２ＬＤ（以上、チバスペシャルティケミカルズ社製）、サノールＬＳ７７０、サノール７６５（以上、三共化成工業社製）などが挙げられる。
【００１５】
上記のアクリル系放射線硬化型塗料組成物やアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物の硬化に際し、電子線照射を行うの場合は、例えば、窒素ガス雰囲気中、吸収線量７Ｍｒａｄ、通過速度５０ｍ／分の条件で照射する。
また、紫外線照射を行う場合は、例えば、窒素ガス雰囲気中、長波長域型高圧水銀灯１２０Ｗ／ｃｍ×２灯を点灯下、２５ｍ／分で通過させる条件とすることができる。紫外線を照射して硬化させる場合には、光開始剤が添加される。紫外線によって光開始剤がラジカルを発生し、このラジカルによってアクリレートが重合して硬化する。
【００１６】
ここで、光開始剤としては紫外線によりラジカルを発生するものであれば制限されないが、例えば、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、エチル−２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィネート、ビス−（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−オン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキサイドなどが好ましい。これらの市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４、６５１，５００，９０７，３６９，７８４，８１９，２９５９（以上、チバスペシャルティケミカルズ社製）、Ｌｕｃｉｒｉｎ  ＴＰＯ、ＬＲ８８９３（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒ１１１６、１１７３（以上、メルク社製）、ユベクリルＰ３６（以上、ＵＣＢ社製）、ＥＳＣＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ１５０、ＥＳＣＡＣＵＲＥ  ＫＩＰ１００Ｆ（以上、ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製）などを挙げられる。
【００１７】
これら光開始剤は単独で用いてもよいし、２種類以上を混合してもよい。２種類以上混合する場合には、１−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトンと２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンとの併用、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイドと２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オンとの併用が好ましい。
このような光開始剤の添加量は、２〜５重量部であることが好ましい。光開始剤の添加量が２重量部未満であると、硬化速度を上げられず、十分に硬化させることができないおそれがあり、５重量部を超えると、必要以上に添加されるのでコストが高くなる。
さらに、光開始剤とともに、光開始助剤を添加することにより、紫外線によるラジカル発生効率を高めることもできる。
【００１８】
本発明の製造方法において、アクリル系放射線硬化型塗料組成物やアクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物のコート方法には制限が無く、例えば、バーコート法、ロールコート法、ブレードコート法、リバースコート法、グラビアコート法、ダイコート法などが使用することができる。これらの中でも、２層ダイコート法が厚み精度を向上できるので好ましい。
【００１９】
【実施例】
（実施例１）
剥離性延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムからなる剥離性シート上に、アクリル系放射線硬化型塗料組成物（ダイセルＵＣＢ社製、「ＫＲＭ７８１８」、ウレタンアクリレート系オリゴマー及びアクリル系モノマー配合）１００重量部と、光開始剤１（チバスペシャルティケミカルズ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ１８４」及び光開始剤２（チバスペシャルティケミカルズ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ８１９」をそれぞれ１重量部とを含有した塗料を、更にその上に、アクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物（綜研化学社製「ＳＫダインシロップ」、光開始剤配合のＵＶ硬化型）を２層ダイコート法でコートした後、窒素ガス雰囲気中、長波長域型高圧水銀灯１２０Ｗ／ｃｍ×２灯を点灯下、３０ｍ／分で通過させて紫外線を照射して硬化させた。更に、感圧接着剤層に剥離紙を張りあわせ透明フイルム層７５μｍ、感圧接着剤層２５μｍの厚さを持った感圧接着剤付き透明フイルムを得た。
【００２０】
上記の実施例１の感圧接着剤付きフイルムを幅２５ｍｍに切断し、ステンレス板に貼り付け、２３℃で養生した後、１８０度剥離試験（ｇ／２５ｍｍ）を行い、サンプル５個の平均値は、１５５５ｇであり充分な接着力を有していた。
【００２１】
（実施例２）
剥離性延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムからなる剥離性シート上に、アクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物（綜研化学社製「ＳＫダインシロップ」）を、更にその上に、アクリル系放射線硬化型塗料組成物（ダイセルＵＣＢ社製「ＫＲＭ７８４２」、ウレタンアクリレート系オリゴマー及びアクリル系モノマー配合）を、２層ダイコート法でコートした後、窒素ガス雰囲気中、吸収線量７Ｍｒａｄ、５０ｍ／分で通過させて電子線を照射して硬化させた。フイルム層７０μｍ、感圧接着剤層３０μｍの厚さを持った感圧接着剤付きフイルムを得た。１８０度剥離試験（ｇ／２５ｍｍ）の５個の平均値は、１５１０ｇであり充分な接着力を有していた。
【００２２】
（実施例３）
一方の剥離性延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムからなる剥離性シート上に、アクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物（綜研化学社製「ＳＫダインシロップ」）をバーコート法でコートし、他方の剥離性延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムからなる剥離性シート上に、アクリル系放射線硬化型塗料組成物（ダイセルＵＣＢ社製「ＫＲＭ７８４２」、ウレタンアクリレート系オリゴマー及びアクリル系モノマー配合）をダイコート法でコートし、それぞれのコート面を貼り合わせた後、窒素ガス雰囲気中、吸収線量７Ｍｒａｄ、５０ｍ／分で通過させて電子線を照射して硬化させた。フイルム層７０μｍ、感圧接着剤層３０μｍの厚さを持った感圧接着剤付きイルムを得た。１８０度剥離試験（ｇ／２５ｍｍ）の５個の平均値は、１４９０ｇであり充分な接着力を有していた。
【００２３】
（実施例４）
上記の実施例２において、アクリル系放射線硬化型塗料組成物（ダイセルＵＣＢ社製「ＫＲＭ７８４２」）１００重量部に対して、黒色顔料（デグサ社製「＃３５０」）５．０重量部を配合したこと以外は実施例２と同様にして、黒色の感圧接着剤付きフイルムを得た。１８０度剥離試験（ｇ／２５ｍｍ）の５個の平均値は、１５１０ｇであり充分な接着力を有していた。
【００２４】
（比較例１）
剥離性延伸ポリエチレンテレフタレートフイルムからなる剥離性シート上に、アクリル系放射線硬化型塗料組成物（ダイセルＵＣＢ社製、「ＫＲＭ７８１８」、ウレタンアクリレート系オリゴマー及びアクリル系モノマー配合）ダイコート法でコートした後、窒素ガス雰囲気中、吸収線量７Ｍｒａｄ、５０ｍ／分で通過させて電子線を照射して硬化させて厚さ７０μｍのフイルムを得た。
次に、剥離紙上に溶剤型アクリル系感圧接着剤を塗布し、厚さ３０μｍの感圧接着剤層を形成し、上記のフイルムに貼り合わせ感圧接着剤付きフイルムを得た。実施例１と同様に１８０度剥離試験（ｇ／２５ｍｍ）を行ったところ、その平均値は、８４５ｇであり、フイルムと接着剤の界面での剥がれが見られた。
【００２５】
【発明の効果】
本発明の合わせ感圧接着剤付きフイルムは、アクリル系放射線硬化型塗料組成物と、アクリル系放射線硬化型感圧接着剤組成物との２層を形成した後、放射線照射により、該塗料組成物及び感圧接着剤組成物を硬化させ、該塗料組成物から形成されたフイルム層と該感圧接着剤組成物から形成された感圧接着剤層が一体とされているので界面での密着性に優れ、耐候性、耐擦傷性、耐溶剤性等にも優れているので、フイルム層も接着剤層も透明とした場合、光学フイルムとして用いられる用途に有用である。