(57)【要約】【課題】ペースト加工用塩化ビニル系樹脂中の粗大粒子を除去する際に、粗大粒子を低減し、篩であるスクリーンへの樹脂粉体の付着が少ないことから篩の分級効率が高く、篩後の樹脂粉体の破砕が少ない、効率的なペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法を提供する。【解決手段】（１）ペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液を目開き５０〜２００μｍの網を備えた湿式篩にかける工程、（２）該水性分散液を攪拌機付タンクに供給し攪拌する工程、（３）水性分散液を噴霧乾燥機により、乾燥機入口温度１００℃以上、乾燥機出口温度４０℃以上で乾燥する工程、（４）ペースト加工用塩化ビニル系樹脂を目開き５０〜２００μｍの網を備えた乾式篩にかける工程、を経るペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。【選択図】    選択図なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（１）〜（４）工程を経ることを特徴とするペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。
（１）工程；ペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液を目開き５０〜２００μｍの網を備えた湿式篩にかけ、該水性分散液中の粗大粒子を除去する工程。
（２）工程；（１）工程により得られた水性分散液を攪拌機付タンクに供給し攪拌・貯蔵する工程。
（３）工程；（２）工程の後の水性分散液を噴霧乾燥機により、乾燥機入口温度１００℃以上、乾燥機出口温度４０℃以上で乾燥する工程。
（４）工程；（３）工程により得られた乾燥後のペースト加工用塩化ビニル系樹脂を目開き５０〜２００μｍの網を備えた乾式篩にかけ、粗大粒子を除去する工程。
【請求項２】
（１）工程の湿式篩が供給液分散機を備え、円形のスクリーンを付設した湿式振動式篩であることを特徴とする請求項１に記載のペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項３】
供給液分散機が、供給液の円形スクリーンへの衝撃緩衝板を備え、供給液が衝撃吸収板外周より円形スクリーンに分散供給される構造であることを特徴とする請求項２に記載のペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項４】
衝撃緩衝板の板径が湿式振動式篩の円形スクリーン径の１０〜３０％であり、衝撃緩衝板と円形スクリーンとの距離が１０〜２００ｍｍであることを特徴とする請求項２又は３のいずれかに記載のペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項５】
（２）工程の攪拌機付タンクにより、水性分散液を少なくとも１分間以上連続して攪拌し、かつその際の攪拌機の翼先端速度を０．５〜２．０ｍ／ｓｅｃの範囲とし貯蔵することを特徴とする請求項１〜４に記載のペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【請求項６】
（４）工程の乾式篩が円形のスクリーンを付設した三次元運動篩であることを特徴とする請求項１〜５に記載のペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法に関するものであり、更に詳しくはペースト加工用塩化ビニル系樹脂の粗大粒子を低減し、篩であるスクリーン面への樹脂粉体の付着が少ないことから篩の分級効率が高く、該樹脂粉体の破砕が抑制され、生産性に優れるペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂は、可塑剤、その他配合剤とを混練してペーストゾルとし、該ゾルをコーテイング加工、デイッピング加工等により壁紙、手袋等に加工される。この際ペーストゾル中にゾル化しない粗大粒子が存在すると、例えばコーテイング時のスジ引きや表面の傷等、加工品の品質を悪化させる欠陥を生じる。
【０００３】
このため、通常、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂は、乳化重合、微細懸濁重合、播種重合して得られる水性分散液を噴霧乾燥装置で乾燥した後、粗大粒子を含むペースト加工用塩化ビニル系樹脂粉体を粉砕処理後使用されてきた。しかしながら、上記のように粉砕した場合には、微粉末となるため、粉塵による作業環境の悪化や、流動性の低下、嵩比重の低下等により作業性が悪化するという問題があった。
【０００４】
そこで、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂粉体中の粗大粒子を粉砕することなしに、篩を用いて除去する方法に関しては、塩化ビニル系重合体ラテックスのタンク装置から噴霧乾燥機の間に湿式振動篩を設置し、乾燥機直前で塩化ビニル系重合体ラテックス中の粗大粒子を除去することで噴霧乾燥後の樹脂粉体中の粗大粒子を低減させる方法（例えば、特許文献１参照）、また、網面固定式風力篩を用いることで、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂粉体から粗大粒子を除去する方法（例えば、特許文献２参照）、超音波振動篩を用いることで、ペースト加工用塩化ビニル樹脂粉体から粗大粒子を除去する方法（例えば、特許文献３参照）が提案されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−２７９６２２号公報
【特許文献２】
特開平０５−１１７４０４号公報
【特許文献３】
特開平１１−２４６７２４号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記文献に記載の技術は、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の水性分散液中の粗大粒子、樹脂粉体中の粗大粒子各々の何れか一方の除去方法についての技術に留まっており、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の粗大粒子除去技術に関して、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の水性分散液中の粗大粒子と樹脂粉体中の粗大粒子との関連性についての技術検討はなされておらず、そのため、いずれもが効率的な粗大粒子の除去という面では十分でない等の問題を有していた。
【０００７】
特開平１０−２７９６２２号公報に提案の方法では、見掛け上塩化ビニル系重合体ラテックス中の粗大粒子は除去されるものの、連続運転下では湿式振動篩内部に堆積した重合体粒子の合一物等が乾燥時に粗大粒子となったり、噴霧不良等による噴霧乾燥機内壁面への付着物が乾燥時に粗大粒子となる等、粗大粒子の除去という点で満足できるものではなく、また、これら乾燥時の粗大粒子の発生を抑制するために過度の低温での乾燥条件を必要としたり、乾燥機を大きくする等、多大な設備投資が必要となる等の課題を有している。
【０００８】
また、特開平０５−１１７４０４号公報、特開平１１−２４６７２４号公報に提案の方法では、粗大粒子低減の点で未だ十分でなく、また篩であるスクリーン面への樹脂粉体の付着が進行し、篩効率が低下したり、篩後の樹脂粉体の破砕が大きくなるなどの問題点があった。
【０００９】
そこで本発明では、粉砕処理することなしに、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂中の粗大粒子を除去する際に、粗大粒子を低減し、篩であるスクリーンへの樹脂粉体の付着が少ないことから篩の分級効率が高く、篩後の樹脂粉体の破砕が少ない、効率的なペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討した結果、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の水性分散液を噴霧乾燥する際に、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の水性分散液を特定の条件で前処理し、かつ噴霧乾燥後に特定の目開きの乾式篩で粗大粒子を除去することにより、過度の低温での乾燥条件で乾燥することなしに粗大粒子が低減でき、篩の分級効率の改善に効果のあることを見出し、本発明を完成させるに至った。
【００１１】
即ち、本発明は、以下の（１）〜（４）工程を経ることを特徴とするペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法に関するものである。
（１）工程；ペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液を目開き５０〜２００μｍの網を備えた湿式篩にかけ、該水性分散液中の粗大粒子を除去する工程。
（２）工程；（１）工程により得られた水性分散液を攪拌機付タンクに供給し攪拌・貯蔵する工程。
（３）工程；（２）工程の後の水性分散液を噴霧乾燥機により、乾燥機入口温度１００℃以上、乾燥機出口温度４０℃以上で乾燥する工程。
（４）工程；（３）工程により得られた乾燥後のペースト加工用塩化ビニル系樹脂を目開き５０〜２００μｍの網を備えた乾式篩にかけ、粗大粒子を除去する工程。
【００１２】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１３】
本発明においてペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液とは、界面活性剤及び重合開始剤の存在下、塩化ビニル単量体または塩化ビニル単量体を主体とする単量体混合物（以下、塩化ビニル系単量体と記す。）を水性媒体中で重合して得られるポリ塩化ビニル系樹脂水性分散液であり、その重合方法としては、塩化ビニル系単量体を乳化重合法、微細懸濁重合法、シード乳化重合，シード微細懸濁重合等の播種重合法等で重合することが好ましく、特に播種重合法で、さらにシード微細懸濁重合法で重合することが好ましい。この際、いずれの重合方法においても３０〜８０℃の温度範囲で重合することが好ましい。
【００１４】
ここでいう塩化ビニル系単量体とは、塩化ビニル単量体又は塩化ビニル単量体と塩化ビニル単量体との共重合可能なビニル単量体との混合物であり、塩化ビニル単量体と共重合し得るビニル単量体としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、安息香酸ビニル等のビニルエステル類；アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸又はその無水物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸エステル類；マレイン酸エステル、フマル酸エステル、桂皮酸エステル等の不飽和カルボン酸エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルアミルエーテル、ビニルフェニルエーテル等のビニルエーテル類；エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン等のモノオレフィン類；塩化ビニリデン、スチレン及びその誘導体、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を挙げることができ、これらビニル単量体は１種以上で用いることが可能である。
【００１５】
界面活性剤としては、例えばジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等が挙げられ、これらは単独又は２種類以上の組合わせで用いることが可能である。
【００１６】
重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等の水溶性重合開始剤；ベンゾイルパーオキサイド，ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイド等の芳香族ジアシルパーオキサイド、カプロイルパーオキサイド，ラウロイルパーオキサイド等の脂肪族ジアシルパーオキサイド、アゾビスイソブチロニトロリル，アゾビスイソバレロニトリル等のアゾ化合物、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等の有機酸のパーオキシジエステル、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート，ジオクチルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド等の油溶性重合開始剤が挙げられる。そして、これらは単独又は２種類以上の組合わせで用いることが可能である。
【００１７】
本発明は、上述の方法によって得られたペースト加工用塩化ビニル系樹脂の水性分散液を、（１）工程；目開き５０〜２００μｍの網を備えた湿式篩にかけ、該水性分散液中の粗大粒子を除去する工程、（２）工程；（１）工程により得られた水性分散液を攪拌機付タンクに供給し攪拌・貯蔵する工程、（３）工程；（２）工程の後の水性分散液を噴霧乾燥機により、乾燥機入口温度１００℃以上、乾燥機出口温度４０℃以上で乾燥する工程、（４）工程；（３）工程により得られたペースト加工用塩化ビニル系樹脂を目開き５０〜２００μｍの網を備えた乾式篩にかけ、粗大粒子を除去する工程、を経たペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法に関するものである。
【００１８】
なお、図１に本発明のフローシートの一例を示す。図１中の１は（１）工程の湿式篩、２は（２）工程の攪拌機、３は（２）工程のタンク、４は（３）工程の噴霧乾燥機、５は（４）工程の乾式篩、６はペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液の入口、７は湿式篩のスクリーン上物の出口、８は湿式篩で粗大粒子が除去されたペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液の攪拌機付タンク３への供給ライン、９は攪拌機付タンク３で再分散されたペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液の噴霧乾燥機４への供給ライン、１０はペースト加工用塩化ビニル樹脂粉体の乾式篩５への供給ライン、１２は乾式篩５のスクリーン上物の出口、１３は乾式篩５で粗大粒子が除去されたペースト加工用塩化ビニル樹脂の出口を示す。
【００１９】
本発明は、先ず（１）工程として、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液を目開き５０〜２００μｍの網を備えた湿式篩１によりペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液中の粗大粒子の除去を行い、その後（２）工程として攪拌機付タンク３内に供給し、該水性分散液を再分散した後に、更に（３）工程として、噴霧乾燥機４に供給し、乾燥機入口温度１００℃以上、乾燥機出口温度４０℃以上で乾燥し、（４）工程として乾燥後のペースト加工用塩化ビニル系樹脂を目開き５０〜２００μｍの網を備えた乾式篩５によりペースト加工用塩化ビニル系樹脂中の粗大粒子を除去するものである。
【００２０】
本発明の（１）工程は、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液を目開き５０〜２００μｍの網を備えた湿式篩にかけ、該水性分散液中の粗大粒子を除去する工程であり、湿式篩の網の目開きとしては、５０〜２００μｍであり、（４）工程の乾式篩の篩効率に優れ、効率的に粗大粒子を除去したペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造が可能となることから５０〜１５０μｍが好ましく、特に５０〜１２０μｍが好ましい。ここで、湿式篩によりペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液中の粗大粒子を除去しない場合、湿式篩の網の目開きが２００μｍを越える場合は、（４）工程の乾式篩で粗大粒子を除去する際の篩効率が低下したり、乾式篩後の粗大粒子の大きさが相対的に上昇する等の問題があり、湿式篩の網の目開きが５０μｍ未満の場合は、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液の篩効率が悪化したり、設備が過大となる等の問題がある。
【００２１】
また、本発明をより効果的なものとするために（１）工程における湿式篩の構造としては、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液中の粗大粒子の除去効率により優れることから、供給液分散機を備え、円形のスクリーンを付設した湿式振動式篩であることが好ましい。ここで湿式振動式篩とは、篩操作を行うために篩を振動させて篩い分けを行う構造の篩をいい、例えば超音波振動篩、ロータリー篩等も包含するものである。
【００２２】
このような供給液分散機を備え、円形スクリーンを付設した湿式振動式篩の一例を図２に示す。図２中の１４はペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液の入口、１５は湿式振動式篩のスクリーン上物の出口、１６は湿式振動式篩で粗大粒子が除去されたペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液の出口、１７は湿式振動式篩ケーシング、１８は円形スクリーン、１９はペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液の供給用内挿管、２０は衝撃緩衝板、２１は衝撃緩衝板の接続アーム、２２は衝撃緩衝板の位置決めボルト、２３はフレキシブルジョイントを示す。また図２中の２４は衝撃緩衝板の径、２５は円形スクリーンの径、２６は衝撃緩衝板と円形スクリーンの距離を示す。
【００２３】
該湿式振動式篩の供給液分散機は、供給液が円形スクリーン１８へ直接供給されることで、篩網面上での泡立ちにより篩効率が低下することを抑制するために供給液の衝撃緩衝板２０を備え、供給液が一端衝撃緩衝板２０に到達した後に衝撃緩衝板２０の外周から円形スクリーン１８に供給されるものが好ましい。ここで衝撃緩衝板２０としては、供給液の円形スクリーン１８への衝撃が緩衝できる構造であれば任意であり、例えば平板、パンチングプレート、網等が挙げられ、特に円形スクリーン１８への供給液の分散性に優れることから円形の板が好ましい。そして、篩網面上での泡立ちによる篩効率低下をさらに抑制することが可能となることから、衝撃緩衝板径２４が円形スクリーン径２５の１０〜３０％であり、衝撃緩衝板２０と円形スクリーン１８の距離２６が１０〜２００ｍｍであることが好ましい。
【００２４】
本発明の（２）工程は、（１）工程により得られたペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液を攪拌機付タンク内に供給し、該攪拌機付タンク内で攪拌・貯蔵することによりペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液を効率よく分散させるものであり、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液の再分散ができればいかなる方法を用いることも可能であり、その中でもペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液の再分散効率に優れることから、該水性分散液が攪拌機付タンク内に滞留している間に１分間以上連続して攪拌することが好ましく、その際の攪拌強度としては、再分散性を高める意味では強い方が好ましいが、攪拌によるシエアによる該水性分散液の安定性低下を抑制する意味で、攪拌機の翼先端速度が０．５〜２．０ｍ／ｓｅｃの範囲で攪拌することが好ましく、特に０．８〜１．７ｍ／ｓｅｃの範囲が好ましい。また、攪拌機の翼形状はいかなるものでもよく、例えばアンカー翼、ループ翼、マックスブレンド翼、フルゾーン翼、パドル翼、タービン翼等を使用することができる。
【００２５】
また、攪拌機付タンクの形状もいかなるものでもよく、例えばボトムコーン、フラットルーフ等の公知のタンクが挙げられ、その中でもタンク内でのペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液の再分散性をより高めるためにボトムコーン式タンクが好ましい。また、タンクを冷却する設備等の設置は、適宜付設することも可能である。
【００２６】
ここで、（２）工程を行わなかった場合、（４）工程の乾式篩で粗大粒子を除去する際の篩効率が低下したり、乾式篩後の粗大粒子の大きさが相対的に上昇する等の問題がある。
【００２７】
本発明の（３）工程は、（２）工程の後のペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液を噴霧乾燥機により、乾燥機入口温度１００℃以上、乾燥機出口温度４０℃以上で乾燥することにより、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂とするものである。
【００２８】
この際のペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液の乾燥方法としては、乾燥時の熱劣化が緩和できることから、噴霧乾燥機による噴霧乾燥方法が用いられる。噴霧乾燥機の種類に制限はなく、一般に使用されているものでよく、例えば「ＳＰＲＡＹ  ＤＡＹＩＮＧ  ＨＡＮＤＢＯＯＫ」（Ｋ．Ｍａｓｔｅｒ著、３版、１９７９年、Ｇｅｏｒｇｅ  ｇｏｄｗｉｎ  Ｌｉｍｉｔｅｄより出版）の１２１頁第４．１０図に記載されている各種のスプレー乾燥機が挙げられ、その運転条件としては一般に使用されている条件で問題はなく、本発明に於いては乾燥機入口温度１００℃以上、出口温度４０℃以上の範囲で運転を行い、乾燥効率に優れ生産効率に優れたペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造が可能となることから好ましくは乾燥機入口温度１００〜２００℃、乾燥機出口温度４５〜６５℃、特に好ましくは乾燥機入口温度１００〜１６０℃、乾燥機出口温度４５〜５８℃で乾燥する。
【００２９】
そして、噴霧乾燥後のペースト加工用塩化ビニル系樹脂は、通常平均粒径２０〜２００μｍ、嵩比重０．４０〜０．７０ｇ／ｃｃ、安息角３５〜５０°の球状粒子として得られ、嵩比重、安息角は平均粒径を変えることで、調整することができる。ここで、噴霧乾燥後のペースト加工用塩化ビニル系樹脂の平均粒子径を調整する方法としては特に制限はなく、例えば回転円盤型噴霧乾燥機の場合には、Ｆｒｉｄｍａｎ、Ｈｅｒｒｉｎｇ等によって提案されている様な、回転円盤の直径、噴霧液量、回転円盤の回転数を調整する方法を採用することができる。
【００３０】
本発明の（４）工程は、（３）工程により得られたペースト加工用塩化ビニル系樹脂を目開き５０〜２００μｍの網を備えた乾式篩によりペースト加工用塩化ビニル系樹脂中の粗大粒子の除去を行うものである。ここで、乾式篩によりペースト加工用塩化ビニル系樹脂中の粗大粒子を除去しない場合、乾式篩の網の目開きが２００μｍを越える場合は、得られたペースト加工用塩化ビニル系樹脂をペーストゾルとして加工した際に加工品の品質が悪化する等の問題があり、乾式篩の網の目開きが５０μｍ未満の場合は、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の篩効率が悪化し、破砕が大きくなったり、設備が過大となる等の問題がある。
【００３１】
そして、篩の目開きとしては、小さい程粗大粒子の除去という点では好ましいが、得られたペースト加工用塩化ビニル系樹脂をペーストゾルとして加工した際の品質低下が無く、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の篩時に歩留まりが防止でき、生産性の向上がはかれることから８０〜２００μｍが好ましく、更に８０〜１５０μｍが好ましく、特に８０〜１１０μｍであることが好ましい。
【００３２】
また、この際の乾式篩としてはいかなるものでもよく、例えば振動篩、超音波篩、ロータリー篩、三次元運動篩等が使用可能であり、その中でも篩操作時のペースト加工用塩化ビニル系樹脂の破砕が少なく、篩効率に優れることから三次元運動篩を使用することが好ましい。また、篩効率を高めるために公知の目詰り防止機構を採用することは任意であり、例えばロールブラシクリーナー、ブラシクリーナー、エアークリーナー、ボールクリーナー、ノブクリーナー、超音波クリーナー等を適宜採用することができる。
【００３３】
本発明において上記（１）〜（４）工程を経る方法により、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂中の粗大粒子が低減でき、製造時の篩の網面へのペースト塩化ビニル系樹脂の付着が抑制できる理由は明らかでないが、以下のような機構によるものと推定される。
【００３４】
ペーストゾルとして加工した際に問題となる粗大粒子としては、大きく粗大粒子が発生するプロセス上の工程別に分類でき、（ア）主に重合段階で発生する塩化ビニル系重合体粒子が凝集固化した粗大粒子（以下、凝集粗粒と称する。）、（イ）主に重合の後工程、例えば湿式振動篩内堆積による塩化ビニル系重合体粒子が合一した粗大粒子（以下、合一粗粒と称する。）、（ウ）噴霧乾燥時の熱により凝集した粗大粒子（以下、乾燥粗粒と称する。）がある。
【００３５】
噴霧乾燥機でペースト加工用塩化ビニル系樹脂水性分散液を噴霧し、噴霧液滴を乾燥する際に、該水性分散液中に粗大粒子（（ア）凝集粗粒、（イ）合一粗粒）が存在した場合には、これら粗大粒子（（ア）凝集粗粒、（イ）合一粗粒）が核となって周囲に塩化ビニル系重合体粒子が付着した状態の乾燥粒子となって乾燥されるため、相対的に粗大粒子径（（ウ）乾燥粗粒）が大きくなると共に、粒子径の大きい粗大粒子が核となるために粒子間の接触面積が小さく、周囲に付着した塩化ビニル系重合体粒子との結合が緩やかであるため乾式篩時の衝撃によって剥離し、篩の網面へのペースト加工用塩化ビニル系樹脂粉体の付着も増加し篩の分級効率を低下させているものと考えられる。一方、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の水性分散液中の粗大粒子（（ア）凝集粗粒）を除去した場合でも、（イ）合一粗粒の混入は避けられず、また噴霧乾燥時の（ウ）乾燥粗粒の発生を抑制するためには、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂粉体の乾燥凝集力を緩和するため過度の低温での乾燥が必要となる。本発明においては、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の水性分散液中の（ア）凝集粗粒を除去し、攪拌機付タンクで（イ）合一粗粒を再分散後に、さらに（ウ）乾燥粗粒を除去することで、過度の低温乾燥することなしにペースト加工用塩化ビニル系樹脂をペーストゾルとして加工した際の品質低下が無く、ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の篩時に歩留まりが防止でき、篩の網面へのペースト加工用塩化ビニル系樹脂粉体の付着が少ないことから過度の篩い分けによる破砕が抑制できるのである。そして、本発明の方法では、平均粒径２０〜２００μｍ、嵩比重０．４０〜０．７０ｇ／ｃｃ、安息角３５〜５０°の球状の粒子が得られるものである。
【００３６】
本発明の方法は、特にペースト加工用塩化ビニル系樹脂を粉砕せずに粗大粒子を除去する方法において、過度の低温での乾燥条件で乾燥することなしに粗大粒子が低減でき、篩の分級効率が改善できる等の効果が得られる。
【００３７】
【実施例】
以下に、実施例により本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によってなんら限定されるものではない。
【００３８】
以下に、実施例における評価方法等を詳細に説明する。
【００３９】
〜篩の分級効率〜
湿式篩、乾式篩各々の篩い分けによるスクリーン下でのペースト加工用塩化ビニル樹脂の乾燥後の重量を測定し、篩に供給したペースト加工用塩化ビニル樹脂の固形分当りの比率を計算し、篩の分級効率とした。
【００４０】
〜平均粒径〜
測定サンプルのレーザー透過率が７５〜８５％になるように濃度調整を行なった試料により、レーザー回析／散乱式粒径測定装置（堀場製作所（株）製、商品名ＬＡ−７００）を用いて測定を行った。
【００４１】
〜ペーストゾル中の未分散物の測定〜
得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂１００重量部に対し、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル６０重量部を配合しデイゾルバー式ミキサー（ＴＯＫＵＳＹＵＫＩＫＡ  ＫＯＧＹＯ製、商品名Ｔ．Ｋ．ＨＯＭＯ  ＤＩＳＰＥＲ  ＭＯＤＥＬ７Ｃ）を用い２５℃、８００ｒｐｍの条件で１．５分間混錬しペーストゾルを調整した。
【００４２】
該ペーストゾルを、つぶゲージのみぞに注ぎ込み、スクレーパーでしごき、みぞの中に厚さが２５０μｍから０μｍまで連続して変化するようにしてゾルの層を作成し、つぶが現れた部分の層の厚さを読んで、大きい方から１番目（１ｓｔ）と５番目（５ｔｈ）のペーストゾル中の未分散物の大きさを測定した。
【００４３】
合成例１（シード粒子の調整）
１ｍ3オートクレーブ中に脱イオン水３６０ｋｇ、塩化ビニル単量体３００ｋｇ、重合開始剤として３、５、５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド３ｋｇ、１５重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液５．０ｋｇを仕込んだ後、３時間ホモジナイザーを用いて均質化処理後、系内の温度を４０℃にあげて重合反応を開始した。そして、重合圧力が低下した後、未反応塩化ビニル単量体を回収することによりシード粒子の水性分散液を調整した。
【００４４】
合成例２（ペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液の調整）
１ｍ3オートクレーブ中に脱イオン水３５０ｋｇ、塩化ビニル単量体４００ｋｇ、２０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２ｋｇ、合成例１により得られたシード粒子の水性分散液４４ｋｇを仕込んだ後、重合系の温度を６４℃に昇温し重合を開始した。そして、重合開始から重合終了までの間、２０重量％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム水溶液２０ｋｇを連続的に添加した。
【００４５】
重合圧力が６４℃における塩化ビニル単量体の飽和蒸気圧から０．６ＭＰａ降下した時点で重合を停止し、未反応塩化ビニル単量体を回収しペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液を得た。
【００４６】
実施例１
合成例２で得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液を、直径１２００ｍｍの目開き１０５μｍの円形スクリーンを付設し、直径１８５ｍｍの円形の衝撃緩衝板を円形スクリーンから１３０ｍｍの高さに設置した供給液分散機を通じて湿式振動篩に供給し、ペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液中の粗大粒子を除去し、湿式振動篩で粗大粒子を除去したペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液とし、次いでパドル式攪拌機を付設した容積２００ｌのボトムコーン型タンクに供給した。
【００４７】
該タンク内でのペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液の滞留中に２分間、攪拌機の翼先端速度１．５ｍ／ｓｅｃで攪拌を行った。そして、その後ペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液を回転円盤式噴霧乾燥機（アシザワ・ニロアトマイザー（株）製、商品名Ｓ−２５Ｒ）に供給し、乾燥機入口温度１１０℃、乾燥機出口温度５０℃、円盤回転数１００００ｒ．ｐ．ｍ．で乾燥することにより、平均粒径６０μｍのペースト加工用塩化ビニル樹脂とした。
【００４８】
得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂を直径１０００ｍｍの目開き１５０μｍの円形スクリーンを付設した三次元運動篩により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂を得た。
【００４９】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び湿式篩、乾式篩の平均分級効率を表１に示す。
【００５０】
実施例２
湿式篩のスクリーンの目開き１０５μｍの代わりに、湿式篩のスクリーンの目開きを７０μｍとした以外は、実施例１と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００５１】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び湿式篩、乾式篩の平均分級効率を表１に示す。
【００５２】
実施例３
噴霧乾燥機の円盤回転数１００００ｒ．ｐ．ｍ．、乾式篩のスクリーン目開き１５０μｍの代わりに、噴霧乾燥機の円盤回転数を２００００ｒ．ｐ．ｍとし、乾式篩のスクリーンの目開きを１０５μｍとした以外は、実施例１と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００５３】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び湿式篩、乾式篩の平均分級効率を表１に示す。
【００５４】
実施例４
直径１８５ｍｍの円形の衝撃緩衝板を円形スクリーンから１３０ｍｍの高さに設置した供給液分散機を、直径２５０ｍｍの円形の衝撃緩衝板を円形スクリーンから４０ｍｍの高さに設置した供給液分散機とした以外は、実施例１と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００５５】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び湿式篩、乾式篩の平均分級効率を表１に示す。
【００５６】
実施例５
噴霧乾燥機の乾燥機入口温度１１０℃、乾燥機出口温度５０℃を、噴霧乾燥機の乾燥機入口温度１９０℃、乾燥機出口温度６０℃とした以外は、実施例１と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００５７】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び湿式篩、乾式篩の平均分級効率を表１に示す。
【００５８】
比較例１
湿式篩によりペースト加工用塩化ビニル樹脂水性分散液中の粗大粒子の除去を行わなかった以外は、実施例１と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００５９】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び湿式篩、乾式篩の平均分級効率を表１に示す。
【００６０】
ペーストゾル中の未分散物の大きさは相対的に大きく、篩の分級効率も低いものであった。
【００６１】
比較例２
パドル式攪拌機を付設した容積２００ｌのボトムコーン型タンク内での攪拌を行わなかった以外は、実施例１と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００６２】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び湿式篩、乾式篩の平均分級効率を表１に示す。
【００６３】
三次元運動篩運転開始５時間後に得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂のペーストゾル中の未分散物の大きさは大きいものであった。
【００６４】
比較例３
三次元運動篩による粗大粒子を除去しなかった以外は、実施例１と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００６５】
得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び篩の平均分級効率を表１に示す。
【００６６】
ペーストゾル中の未分散物の大きさは大きいものであった。
【００６７】
比較例４
湿式篩のスクリーンの目開き１０５μｍの代わりに、湿式篩のスクリーンの目開きを５００μｍとした以外は、実施例１と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００６８】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び湿式篩、乾式篩の平均分級効率を表１に示す。
【００６９】
ペーストゾル中の未分散物の大きさは相対的に大きいものであった。
【００７０】
比較例５
三次元運動篩のスクリーンの目開き１５０μｍの代わりに、三次元運動篩のスクリーンの目開きを５００μｍとした以外は、実施例１と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００７１】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び湿式篩、乾式篩の平均分級効率を表１に示す。
【００７２】
ペーストゾル中の未分散物の大きさは大きいものであった。
【００７３】
参考例１
ペースト加工用塩化ビニル樹脂の水性分散液を乾燥機機入口温度９０℃、乾燥機出口温度４５℃で乾燥した以外は、比較例３と同様の方法により粗大粒子の除去を行いペースト加工用塩化ビニル樹脂の製造を行った。
【００７４】
三次元運動篩の運転開始０．５時間後、５時間後のそれぞれで得られたペースト加工用塩化ビニル樹脂の平均粒径、ペーストゾル中の未分散物の大きさ、及び篩の平均分級効率を表１に示す。
【００７５】
【表１】
2004204164.tif 000002
【発明の効果】
本発明の製造方法は、過度の低温での乾燥条件で乾燥することなしに粗大粒子の低減、篩の分級効率改善等の効果に優れたペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造が可能となる。
【図面の簡単な説明】
【図１】；本発明のペースト加工用塩化ビニル系樹脂の製造方法のフローシートの一例である。
【図２】；本発明に使用できる湿式篩への供給液分散機の一例である。
【符号の説明】
１    湿式篩
２    攪拌機
３    攪拌機付タンク
４    噴霧乾燥機
５    乾式篩
６    ペースト加工用塩化ビニル系樹脂の水性分散液の入口
７    湿式篩のスクリーン上物の出口
８    水性分散液の攪拌機付タンクへの供給ライン
９    水性分散液の噴霧乾燥機への供給ライン
１０  ペースト加工用塩化ビニル樹脂粉体の乾式篩への供給ライン
１２  乾式篩のスクリーン上物の出口
１３  乾式篩で粗大粒子が除去されたペースト加工用塩化ビニル樹脂の出口
１４    ペースト加工用塩化ビニル樹脂の水性分散液の入口
１５    湿式篩のスクリーン上物の出口
１６    ペースト加工用塩化ビニル樹脂の水性分散液の出口
１７    湿式篩ケーシング
１８    円形スクリーン
１９    液の供給用内挿管
２０    衝撃緩衝板
２１    衝撃緩衝版の接続アーム
２２    衝撃緩衝板の位置決めボルト
２３    フレキシブルジョイント
２４    衝撃緩衝板の径
２５    円形スクリーンの径
２６    衝撃緩衝板と円形スクリーンの距離
【図１】
2004204164.tif 000003
【図２】
2004204164.tif 000004