(57)【要約】【課題】シート基材に印字したインクの吸収性、定着性、耐水性に優れ、印字画像の滲みが起こらず、印字の印字品質が高く、かつ、印刷インク適性に優れるためシート基材の必要な箇所に容易にインクジェットインク受容層を形成できる安価なインクおよびそれを用いたシートの提供。【解決手段】疎水性を有するバインダ樹脂、前記バインダ樹脂と相溶性のある有機溶剤、親水性多孔質微粒子を含むインクジェットインク受容層形成用インクを用いる。シート基材２の少なくとも一方の面の所定部にこのインクを用いてインクジェットインク受容層３を形成してなるシート１により課題を解決できる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
疎水性を有するバインダ樹脂、前記バインダ樹脂と相溶性のある有機溶剤、親水性多孔質微粒子を含むことを特徴とするインクジェットインク受容層形成用インク。
【請求項２】
前記バインダ樹脂が、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂であることを特徴とする請求項１記載のインクジェットインク受容層形成用インク。
【請求項３】
前記有機溶剤が、沸点５０〜２００℃の有機溶剤であることを特徴とする請求項１あるいは請求項２記載のインクジェットインク受容層形成用インク。
【請求項４】
前記親水性多孔質微粒子がシリカであることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれかに記載のインクジェットインク受容層形成用インク。
【請求項５】
前記バインダ樹脂と前記親水性多孔質微粒子の質量比が４：１〜１：４であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載のインクジェットインク受容層形成用インク。
【請求項６】
前記有機溶剤の配合量が、インク全体に対して３０〜８０質量％であることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれかに記載のインクジェットインク受容層形成用インク。
【請求項７】
シート基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１から請求項６のいずれかに記載の（重複記載削除）インクジェットインク受容層形成用インクを用いて形成されたインクジェットインク受容層を有してなることを特徴とするシート。
【請求項８】
カードであること特徴とする請求項７記載のシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットインク受容層形成用インクおよびそれを用いたシートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、インクジェットインクを使用するインクジェットプリンタによる記録形態は、高速、低騒音、機構が簡単で小型軽量、マルチカラー化が容易で、画像の大型化が容易、現像定着が不要、記録パターンの融通性が大きいなど多くの特徴があり、文字だけでなく画像の処理をも含んだハードコピーを得る方法として広く普及している。紙や紙カードへの印字については実用化されているが、インクジェットインクを使用して印字可能なプラスチックフィルムやプラチックカードが求められている。
インクジェットインクを使用するインクジェットプリンタでは、ジェットノズル部においてインクの乾燥によりインクの粘度が上昇して噴出不良となるのを防ぐため、比較的乾燥し難いインクが用いられており、しかも、インクジェットインクは一般に水溶性の染料や親水性顔料、バインダ、添加剤などを水に溶解したものからなるため、プラスチックフィルムやプラチックカードはインクジェットインクの受容性がなく乾燥や定着が不良となり印字困難である。そこで、印字可能なプラスチックフィルムやプラチックカードの特性としては、（１）インクの定着が速やかで、かつ良好であり、印刷後インクの液だれなどが起こらないこと、（２）印字濃度が高く、発色性に優れていること、（３）インク液滴が拡散してドットの径が必要以上に大きくならないこと、などが求められる。
【０００３】
一般的にインクジェットインク印字性向上のためには、通常の紙やインクジェット記録用紙と称されるシート基材上に非晶質シリカなどの微粒子とポリビニルアルコールなどの水溶性バインダ樹脂からなる多孔質のインクジェットインク受容層を設けてなる記録材料が知られている（例えば、特許文献１参照）。
しかしこれらの記録材料は何れも通常の紙やインクジェット記録用紙などをシート基材として用いるものであり、プラスチックフィルムやプラチックカードなどのシート基材に対しては適用できない。
【０００４】
そこで、透明な合成樹脂シート表面に、ポリビニルピロリドンを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録用シート（特許文献２参照）、透明な熱可塑性樹脂フィルム上に、ポリビニルアルコールやゼラチンなどの水溶性樹脂とコロイダルシリカとを含有する透明なインク受容層を設けた記録用シート（特許文献３参照）、透明なプラスチックフィルム上に、平均粒径１〜１００ｍμの超微粒子と平均粒径１〜２０μｍの微粒子とを含有する水溶性高分子の薄膜を設けた記録用シート（特許文献４参照）、透明フィルム上に粒径５〜５０μｍ程度の透明性微粒子（ガラスビーズや合成樹脂球状マイクロビーズなど）を含有させた透明性接着剤を塗布したオーバーヘッドプロジェクタ用フィルム（特許文献５参照）、水溶性高分子化合物（例えば、ポリビニルピロリドン）と水不溶性高分子化合物（例えば、ソルビトールと芳香族アルデヒドの縮合生成物）を含む少なくとも２種の成分と、一方の成分に対して良溶媒であり、他方の成分に対して貧溶媒である溶媒とを含む加熱溶液を基材に直接塗布し、溶媒を高温で乾燥除去してインク受容層を形成する方法（特許文献６参照）、などが提案されている。
【０００５】
【特許文献１】
特開昭６４−１１８７７号公報
【特許文献２】
特開昭６１−３２７８８号公報
【特許文献３】
特開昭６１−１９３８９号公報
【特許文献４】
特開昭６１−２８０９８３号公報
【特許文献５】
特開昭６１−２４４９４号公報
【特許文献６】
特許第２６９４０４２号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ポリビニルピロリドンを含有するインク受容層は、インク液滴の付着により膨潤する膨潤型であるため、インクの固化能力が不十分であり、印字後の経時変化により画像のシャープさが低下する問題があり、また、膨潤型のインクジェット記録媒体は吸湿によりインク受容層が粘着性を持つようになるためブロッキングして取扱性が低下し易い問題がある。
コロイダルシリカやアルミナなどの無機粒子を高比率で混入した水溶性高分子からなるインク受容層は、インク液滴を吸収する吸収型であるため、インクの固化能力は良好であるものの、透明性が不十分であったり、脆くて割れ易い問題がある。
ガラスビーズや合成樹脂球状マイクロビーズなどを水溶性高分子バインダで結合固定してなるインク受容層は、インクの吸収性は良好であるが、定着性に劣り、滲みが多く、しかも脆くて割れ易い問題がある。
【０００７】
これらの水溶性高分子を含有するインク受容層は、耐水性および耐候性が不十分であり、水との接触により水溶性高分子が溶解してインク受容層が破壊され易く、また厳しい環境下に置かれると画像が変化したり、インク受容層の劣化が進み易い。そのため水溶性高分子を含有するインク受容層が形成されたインクジェット記録媒体は屋外におけるサイン用途や自動車への貼付など、耐水性および耐候性が要求される用途分野への適用に制限があった。
吸収型のインク受容層の場合には、水溶性高分子を架橋することにより耐水性および耐候性を向上することができるものの十分でなく、屋外では１ケ月程度でインク受容層が劣化して割れが発生する。
水溶性高分子化合物と水不溶性高分子化合物を含むインク受容層は、水不溶性高分子化合物の配合により耐ブロッキング性が改善されるものの、インク吸収性を水溶性高分子化合物や水溶性有機化合物により得ており、インク受容性、耐水性および耐候性が不十分である。
【０００８】
また、以上に記載した従来のインク受容層形成用インクは基材に対して全面塗工を行うものであり、プラスチックフィルムやプラチックカードなどの基材の必要な部分に部分的にインク受容層を形成することはできなかった。
【０００９】
本発明の第１の目的は、従来の問題を解決したインクジェットインク受容層形成用インクを提供することであり、
本発明の第２の目的は、そのようなインクを用いてシート基材の所定部に形成されたインクジェットインク受容層を有するシートを提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための本発明の請求項１記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、疎水性を有するバインダ樹脂、前記バインダ樹脂と相溶性のある有機溶剤、親水性多孔質微粒子を含むことを特徴とする。
【００１１】
本発明のインクジェットインク受容層形成用インクは、印刷インク適性に優れるため印刷機でシート基材（カード基材と称すこともある）の必要な所定の箇所に容易にインク受容層を形成でき、しかもこのインクを用いて形成されたインク受容層は、（１）インクの吸収、定着が速やかで、かつ良好であり、印刷後インクの液だれなどが起こらず、（２）印字濃度が高く、発色性に優れており、（３）インク液滴が拡散してドットの径が必要以上に大きくならないなど特性を有する上、耐ブロッキング性、耐ひび割れ性、耐水性や耐候性に優れるので屋外におけるサイン用途や自動車への貼付など、耐水性および耐候性が要求される用途分野への適用が可能である。
【００１２】
本発明の請求項２記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１記載のインクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記バインダ樹脂が、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂であることを特徴とする。
【００１３】
ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂から選ばれる樹脂はバインダ樹脂としての特性により優れるとともに、入手が容易で安価である。
【００１４】
本発明の請求項３記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１あるいは請求項２記載のインクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記有機溶剤が、沸点５０〜２００℃の有機溶剤であることを特徴とする。
【００１５】
沸点５０〜２００℃の有機溶剤を用いることにより安全性、乾燥性、作業性のバランスに優れるインクジェットインク受容層形成用インクが得られる。
【００１６】
本発明の請求項４記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１から請求項３のいずれかに記載の（重複記載削除）インクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記親水性多孔質微粒子がシリカであることを特徴とする。
【００１７】
シリカはインクジェットインクの吸収性、定着性などの特性により優れるとともに、入手が容易で安価である。
【００１８】
本発明の請求項５記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１から請求項４のいずれかに記載のインクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記バインダ樹脂と前記親水性多孔質微粒子の質量比が４：１〜１：４であることを特徴とする。
【００１９】
バインダ樹脂と親水性多孔質微粒子の質量比を特定の範囲内にすることにより優れたインクの吸収性や定着性、印刷インク適性が得られ、かつ耐滲み性、耐ひび割れ性を有するインク受容層を形成できる。
【００２０】
本発明の請求項６記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１から請求項５のいずれかに記載のインクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記有機溶剤の配合量が、インク全体に対して３０〜８０質量％であることを特徴とする。
【００２１】
有機溶剤をインク全体に対して特定の範囲内で配合することにより印刷インク適性、取り扱い性、作業効率を向上できる。
【００２２】
本発明の請求項７は、シート基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１から請求項６のいずれかに記載のインクジェットインク受容層形成用インクを用いて形成されたインクジェットインク受容層を有してなることを特徴とするシートである。
【００２３】
本発明のシートは、構成が簡単で安価であり、（１）インクの吸収、定着が速やかで、かつ良好であり、印刷後インクの液だれなどが起こらず、（２）印字濃度が高く、発色性に優れており、（３）インク液滴が拡散してドットの径が必要以上に大きくならないなどの特性を有する上、耐ブロッキング性、耐ひび割れ性、耐水性や耐候性に優れるので屋外におけるサイン用途や自動車への貼付など、耐水性および耐候性が要求される用途分野への適用が可能である。
【００２４】
本発明の請求項８記載のシートは、請求項７記載のシートにおいて、カードであること特徴とする。
【００２５】
本発明のシートは、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなど各種カードに適用できる。
【００２６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明のシート（磁気カード）の１実施の形態の断面を模式的に説明する説明図である。
図２は、図１に示した本発明のシート（カード）の平面説明図である。
本発明のシート（磁気カード）１は、シート基材（プラスチックカード基材）２の上面の所定の箇所に本発明のインクジェットインク受容層形成用インクを用いて図示しない公知の印刷機により印刷し、乾燥して形成されたインクジェットインク受容層３（例えば、サインパネルなど）を有している。４は疎水性を有するバインダ樹脂であり、５は疎水性を有するバインダ樹脂４中に配合され分散している親水性多孔質微粒子を示す。本発明のインクジェットインク受容層形成用インクは、印刷インク適性に優れるため公知の印刷機でシート基材２の必要な所定の箇所に容易にインクジェットインク受容層３を形成できる。
【００２７】
公知のインクジェットインクを使用して、図示しないインクジェットプリンタにより、インクジェットインク受容層３上に印字６（この例では会員番号）すると、（１）インクの吸収、定着が速やかで、かつ良好であり、印刷後インクの液だれなどが起こらず、（２）印字濃度が高く、発色性に優れており、（３）インク液滴が拡散してドットの径が必要以上に大きくならない。またインク受容層３は透明性に優れる。
【００２８】
本発明のシート１は、耐ブロッキング性、耐ひび割れ性、耐水性や耐候性に優れるので屋外におけるサイン用途や自動車への貼付など、耐水性および耐候性が要求される用途分野への適用が可能である。
【００２９】
図３は、本発明のシート（磁気カード）の他の実施の形態の断面を模式的に説明する説明図である。
図４は、図３に示した本発明のシート（カード）の平面説明図である。
本発明のシート（磁気カード）１Ａは、印字６を有するインクジェットインク受容層３の上に印字６などを保護するために透明ウレタン樹脂などの保護層７が形成されている以外は図１、図２に示した本発明のシート（カード）１と同様になっており、同様の作用効果を奏する。
【００３０】
本発明で用いる疎水性を有するバインダ樹脂は疎水性を有する公知のインク用バインダ樹脂を用いることができ、インクのタイプは溶剤インク、赤外線、紫外線、電子線などの放射線を照射して硬化する放射線硬化型インク、特殊インクなどいずれでもよく、特に限定されるものではない。疎水性を有するバインダ樹脂としては、例えば、ポリエステル系、ポリアミド系、ハロゲン化ポリオレフィン系、ポリイミド系、アクリル系、エチレン・ビニルアルコール共重合体系、ポリ塩化ビニル系、ポリ塩化ビニリデン系、ポリスチレン系、ポリカーボネート系、アクリロニトリルブタジエンスチレン共重合系、ポリエーテルスルホン系などの１つ以上のバインダ樹脂を挙げることができる。
【００３１】
ポリエステル系、ハロゲン化ポリオレフィン系、アクリル系、ポリ塩化ビニル系から選ばれる樹脂はバインダ樹脂としての特性により優れるとともに、入手が容易で安価であるので本発明において好ましく使用できる。
【００３２】
アクリル系バインダの例として疎水性を有するアクリル系光硬化性成分を挙げることができる。親水性を有するアクリル系光硬化性成分が常温の水によく溶解し放置しても分離したり沈殿を生じたりない、例えばエチレングリコール単位を分子内にもつポリエチレングリコール（ｎは３以上であり、およそ１４以下）ジアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎは３以上であり、およそ１４以下）トリアクリレートなどのアクリル系光硬化性成分と異なり、疎水性を有するアクリル系光硬化性成分は常温の水に溶解したりしない疎水性を有するものであって、公知の疎水性を有するアクリル系光重合性モノマーおよび／または疎水性を有するアクリル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いることができる。
例えば、エチレングリコール単位を分子内にもたないか、あるいは持っていてもｎ＝２以下のポリエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性（ｎは２以下）トリアクリレートなどのアクリル系光硬化性成分を挙げることができる。
【００３３】
疎水性を有する光重合性モノマーとしては、例えばアクリル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシアルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ−アクリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリトリットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、アクリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体などを挙げることができる。
【００３４】
また、硬化収縮が支障となる用途の場合には、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレート、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又はメタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシクロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフマレート又はジフマレートなど、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（１，１−ビスメチル−２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス（２−オキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンなどのモノ−、ジアクリレート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリレート又はメタクリレートのメチルエーテル、１−アザビシクロ［２，２，２］−３−オクテニルアクリレート又はメタクリレート、ビシクロ［２，２，１］−５−ヘプテン−２，３−ジカルボキシルモノアリルエステルなど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モノマーを用いることができる。
これらの光重合性モノマーは単独で用いてもよいし２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００３５】
疎水性を有するアクリル系光重合性オリゴマーとしては、エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物との反応生成物、エポキシ樹脂と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物、グリシジルジアクリレートと無水フタル酸との開環共重合エステル、メチルビニルエーテル−無水マレイン酸共重合体と２−ヒドロキシエチルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリシジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアクリル酸又はマレイン酸共重合体系プレポリマーなど、そのほか、ウレタン結合を介して飽和ポリエステルセグメントが連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイル基を有するウレタン系プレポリマーなどを挙げることができる。
これらのアクリル系光重合性オリゴマーは、重量平均分子量凡そ２０００〜３００００の範囲のものが適当である。
【００３６】
光重合開始剤は、従来公知のもので良く、例えば、１−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１−ビス（２，６−ジメトキシベンゾイル）−２，４，４−トリメチル−ペンチルフォスフィンオキサイド−ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイドなどが挙げられる。
これらの光重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。その含有量は、通常アクリル系光硬化性成分１００質量部当り、５〜１５質量部の範囲で選ばれるのが好ましい。
【００３７】
本発明で用いる有機溶剤は本発明で用いる前記バインダ樹脂と相溶性のある有機溶剤であればよく、特に限定されるものではない。しかし、有機溶剤として沸点５０〜２００℃の有機溶剤を用いることにより安全性、乾燥性、作業性などのバランスに優れるインクジェットインク受容層形成用インクが得られるので本発明において好ましく使用できる。沸点５０℃未満では引火の危険性があり不安全となる恐れがあり、沸点２００℃を超えると乾燥性が悪くなり乾燥温度を高くしたり、乾燥時間を長くしたり、減圧にするなどの必要があるので作業性が悪くなり、コストアップとなる恐れがある。
【００３８】
前記有機溶剤の配合量は特に限定されないが、インク全体に対して３０〜８０質量％であることが印刷インク適性、取り扱い性、作業効率を向上できるので望ましい。３０質量％未満では粘度が高過ぎて印刷インク適性が劣る恐れがあり、８０質量％を超えると粘度が低過ぎて取り扱い性や乾燥性が悪くなり、また作業効率が悪くなり、コストアップとなる恐れがある。
【００３９】
本発明で用いる親水性多孔質微粒子は、疎水性多孔質微粒子が水に分散し難く、水に分散させても、静置して放置すると、沈殿して、２層に分離してしまうのに対して、水に容易に分散でき、分散させた後、静置して放置しても沈殿が起きず、均一な懸濁状態を維持するような多孔質微粒子である。
【００４０】
親水性多孔質微粒子としては、親水性無機酸化物多孔質微粒子と親水性樹脂多孔質微粒子が挙げられる。親水性多孔質微粒子の具体例としては、例えば、アルミナ微粒子、各種デンプン系微粒子、微粒状アクリル樹脂、微粒状メタクリル樹脂、天然ゼオライト微粒子、合成ゼオライト微粒子、炭酸カルシウム微粒子、活性白土微粒子、シリカ微粒子などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【００４１】
本発明で用いる親水性多孔質微粒子としてシリカ微粒子はインクジェットインクの吸収性、定着性などの特性により優れるとともに、入手が容易で安価であるので本発明において好ましく使用できる。
【００４２】
本発明においては、前記バインダ樹脂と前記親水性多孔質微粒子の混合比は特に限定されないが、前記バインダ樹脂と前記親水性多孔質微粒子の質量比が４：１〜１：４であることが望ましい。バインダ樹脂と親水性多孔質微粒子の質量比を特定の範囲内にすることにより優れたインクの吸収性や定着性、印刷インク適性が得られるとともに、耐滲み性、耐ひび割れ性を有するインク受容層を形成できる。前記バインダ樹脂の配合比が前記親水性多孔質微粒子の質量に対して４を超えるとインクの吸収性、定着性、耐滲み性が低下する恐れがあり、前記親水性多孔質微粒子の配合比が前記バインダ樹脂の質量に対して４を超えると印刷インク適性が低下する恐れがあるので好ましくない。
【００４３】
本発明のインクジェットインク受容層形成用インクに、吸水性、定着性、耐水性をさらに向上するなど吸水性、定着性、耐水性を調整するために、固体の１級〜３級アミンまたは４級アンモニウム塩のオリゴマー、ポリマーなどのカチオン性樹脂を適宜添加することができる。
特に好ましいカチオン性樹脂の例として、具体的には、例えば、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリビニルアミン共重合物などあるいはこれらの２種以上の混合物などである。本発明におけるカチオン性樹脂としては市販のものを好適に利用できる。
【００４４】
市販の粉末状微細粒子のカチオン性樹脂の具体例としては、例えば、三洋化成工業（株）製ポリアミン系のサンフィクス５５５、サンフィクス５５５Ｃ、サンフィクス５５５ＮＫ、サンフィクス５５５ＵＳ、第一工業製薬（株）製のレオックスＡＳ（特殊カチオン樹脂）、シャロールＤＭ−２５４Ｐ（メタクリル酸エステルクロライド４級塩ポリマー）、シャロールＤＭ−２８３Ｐ（メタクリル酸エステルクロライド４級塩ポリマー）、日東紡績（株）製のＰＡＡ−ＨＣＩ−３Ｓ（ポリアリルアミン塩酸塩）、ＰＡＡ−ＨＣＩ−１０Ｓ（ポリアリルアミン塩酸塩）などを挙げることができる。
【００４５】
本発明のインク中へのカチオン性樹脂の配合量は、特に限定されないが、バインダ樹脂成分１００質量部に対してカチオン性樹脂１〜４０質量部が好ましく、より好ましくは５〜３５質量部である。カチオン性樹脂がこの範囲を超えて多いとシート基材との接着性が劣る恐れがあり、逆にカチオン性樹脂がこの範囲未満であると水性インクの吸着性、吸収性、定着性、耐水性に劣る恐れがあり、それぞれ好ましくない。
【００４６】
本発明のインクジェットインク受容層形成用インクには、さらに、所望に応じて慣用されている添加成分、例えば、反応性希釈剤、粘着付与剤、粘度調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、各種安定剤、着色剤、滑剤、増感剤などを含有させることもできる。
【００４７】
本発明のインクジェットインク受容層形成用インクは、オフセット印刷機、シルクスクリーン印刷機、グラビアコーター、フレキソ、エアナイフコーター、バーコーターなどの塗工手段により基材の少なくとも一方の面の所定部に塗工し、必要に応じて乾燥して、インクジェットインク受容層を有する本発明のシートを形成することができる。
【００４８】
本発明で用いるシート基材としては、通常の紙、コート紙、アート紙、それにオーバーコート層（保護層）をもつ用紙やフィルム、プロセスカラー印刷を施したパンフレットやカタログ、書類などの他に、合成紙、あるいはポリエチレン、透明性を有するポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルなどあるいはこれらの２種以上を組み合わせた合成フィルムや合成シートを用いることもできる。これらの合成フィルムや合成シートを用いる場合には基材の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を施すのが好ましい。また、シート基材面への本発明のインクの塗工量は特に限定されないが、例えば１〜３０ｇ／ｍ２、好ましくは３〜２０ｇ／ｍ２、さらに好ましくは５〜１５ｇ／ｍ２とする。
【００４９】
本発明において用いるインクジェットインクとしては、たとえばアントラキノン系、ベンゾキノン系、ナフトキシキノン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系、キノリン系、インジゴイド系、アジン系、オキサジン系、チアジン系およびメチン系染料からなる群から選ばれた少なくとも１種のアニオン性インクが好適に用いられる。このインクに使用する媒体としては、水と水溶性有機溶媒との混合溶媒を用いることができる。このほかに、ｐＨ調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤などを含有させることができる。
【００５０】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に何ら制約されるものではない。
（実施例１）
下記の原料（１）〜（６）を高速ミルを使用して混練し、本発明のインクジェットインク受容層形成用インクを調製した。
（１）塩化ゴム樹脂（分子量：約１２０００）                  ２５質量部
（２）塩化ポリエチレン（分子量：約６５００）                １０質量部
（３）エポキシ樹脂（商品名：エピコート＃８２８、ジャパンエポキシレジン社
製）                                                          ３質量部
（４）合成親水性シリカ微粒子（商品名：ＮＩＰＳＩＬ  Ｅ−２０、日本シリカ社製）                                                      １４質量部
（５）メチルカルビトールアセテート（有機溶剤）              ４７質量部
（６）消泡剤（商品名：ダッポーＳＮ−３６６７、サンノプコ社製）１質量部
【００５１】
得られた本発明のインクを図１〜２に示したポリ塩化ビニル樹脂製カード基材２上に１０μｍの厚みになるようにスクリーン印刷し、７５℃／１時間乾燥し、インク受容層３を形成し、本発明のシート（磁気カード）１を作った。本発明のシート１のインク受容層３の上にＳｃｉｔｅｘ社インクジェットプリンタ＃６２４０でバーコード印字を行った。得られたカードの印字部について下記の方法で評価を行った結果を表１に示す。形成されたインク受容層３は透明性に優れていた。
【００５２】
（評価方法）
１．ひび割れ
印字部を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：全くひび割れなし。
○：ややひび割れあり。
△：ひび割れあるが、実用上問題ない。
×：ひび割れ多く実使用不可。
【００５３】
２．表面欠陥
印字部を目視で観察し、以下の基準で乾燥時の風紋を評価した。
◎：全く風紋なし。
○：やや風紋あり。
△：風紋あるが、実用上問題ない。
×：風紋多く実使用不可。
【００５４】
３．インク吸収性
Ｓｃｉｔｅｘ社インクジェットプリンタ＃６２４０で印字直後にＰＰＣ用紙を印字部に重ねて軽く圧着し、ＰＰＣ用紙に転写したインク量を目視で観察し、以下の基準で評価した。
◎：全く転写なし。
○：やや転写あり。
△：転写するが、実用上問題ない。
×：転写が大きく実使用不可。
【００５５】
４．印字品質評価
印字部をバーコードテスタ（ＬＡＳＥＲ  ＣＨＥＫ  ＩＩ）にて、ＳＴＩグレード（％）を測定することにより評価した。なお、一般的にはＳＴＩグレードで５０％以上が標準的品質と評価することができる。また同様のバーコードを用紙上に印字した場合はＳＴＩグレードは１００％であった。
【００５６】
（実施例２）
下記の原料（１）〜（６）を高速ミルを使用して混練し、本発明のインクジェットインク受容層形成用インクを調製した。
（１）塩化ポリプロピレン（分子量：約３０００）              ３０質量部
（２）エポキシ樹脂（商品名：ＤＥＮ４３８、ダウケミカル社製）  １質量部
（３）合成親水性シリカ微粒子（商品名：ＳＹＬＹＩＡ  ３１０Ｐ、富士シリシア化学社製）                                                １４質量部
（４）キシレン（有機溶剤）                                  ３０質量部
（５）セロソルブアセテート（有機溶剤）                      ２４質量部
（６）消泡剤（商品名：ダッポーＳＮ−３６６７、サンノプコ社製）１質量部
【００５７】
得られた本発明のインクを用いて実施例１と同様して本発明のシート（磁気カード）１を作り、印字を行い、得られたカードの印字部について実施例１と同様して評価を行った結果を表１に示す。形成されたインク受容層３は透明性に優れていた。
【００５８】
（実施例３）
下記の原料（１）〜（７）を高速ミルを使用して混練し、本発明のインクジェットインク受容層形成用インクを調製した。
（１）塩化ポリエチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸共重合物（分子量：約８５
００、共重合質量比９８：１：１）                            ２８質量部
（２）塩化パラフィン                                          ４質量部
（３）エポキシ樹脂（商品名：エピコート＃８２８、ジャパンエポキシレジン社製）                                                          １質量部
（４）合成親水性酸化アルミニウム微粒子（商品名：酸化アルミニウムＣ、日本
アエロジル社製）                                            １２質量部
（５）シクロヘキサノン（有機溶剤）                          ３６質量部
（６）ジイソブチルケトン（有機溶剤）                        １８質量部
（７）消泡剤（商品名：ダッポーＳＮ−３６６７、サンノプコ社製）１質量部
【００５９】
得られた本発明のインクを用いて実施例１と同様して本発明のシート（磁気カード）１を作り、印字を行い、得られたカードの印字部について実施例１と同様して評価を行った結果を表１に示す。形成されたインク受容層３は透明性に優れていた。
【００６０】
（実施例４）
下記の原料（１）〜（５）を３本ロールミルを使用して混練し、本発明のインクジェットインク受容層形成用インクを調製した。
（１）塩化ビニル／酢酸ビニル共重合物（分子量：約３１０００）２４質量部
（２）エポキシ樹脂（商品名：エピコート＃８２８、ジャパンエポキシレジン社製）                                                          １質量部
（３）合成親水性シリカ微粒子（商品名：ＳＹＬＹＩＡ  ３１０Ｐ、富士シリシ
ア化学社製）                                                １４質量部
（４）メチルエチルケトン（有機溶剤）                        ６０質量部
（５）消泡剤（商品名：ダッポーＳＮ−３６６７、サンノプコ社製）１質量部
【００６１】
得られた本発明のインクを用いて実施例１と同様して本発明のシート（磁気カード）１を作り、印字を行い、得られたカードの印字部について実施例１と同様して評価を行った結果を表１に示す。形成されたインク受容層３は透明性に優れていた。
【００６２】
（実施例５）
実施例１で得られた（重複記載削除）本発明のシート（磁気カード）１（印字済み）に対して、フレキソ印刷により５μｍの厚みで透明インクを塗布して図３〜４に示す保護層７を設け、本発明のシート１Ａ（磁気カード）を作った。得られたカード１Ａの印字部について実施例１と同様して評価を行った結果を表１に示す。得られたカード１Ａの保護層７表面を他のカードで強く擦ったが、印字部の印字面は剥がれることなく、保護層７は十分に機能していることが判った。
【００６３】
（比較例１）
実施例１で用いた本発明のインクの代わりに市販のＰＶＣシート用のグロススクリーンインク（白）を用いた以外は実施例１と同様にして比較のシート（磁気カード）を作り、実施例１と同様して評価を行った結果を表１に示す。
【００６４】
（比較例２）
実施例１で用いた合成親水性シリカ微粒子を用いなかった以外は実施例１と同様にして比較のシート（磁気カード）を作り、実施例１と同様して評価を行った結果を表１に示す。
【００６５】
【表１】
2004223762.tif 000003
【００６６】
表１から、実施例１〜５の本発明のシートはひび割れ、表面欠陥、インク吸収性、印字品質ともに優れていることが判る。それに対して比較例１〜２のシートはひび割れ、表面欠陥はよいが、インク吸収性、印字品質が劣る。
【００６７】
【発明の効果】
本発明の請求項１記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、疎水性を有するバインダ樹脂、前記バインダ樹脂と相溶性のある有機溶剤、親水性多孔質微粒子を含むことを特徴とするものであり、印刷インク適性に優れるため印刷機でシート基材の必要な所定の箇所に容易にインク受容層を形成でき、しかもこのインクを用いて形成されたインク受容層は、（１）インクの吸収、定着が速やかで、かつ良好であり、印刷後インクの液だれなどが起こらず、（２）印字濃度が高く、発色性に優れており、（３）インク液滴が拡散してドットの径が必要以上に大きくならない、（４）透明性に優れるなどの特性を有する上、耐ブロッキング性、耐ひび割れ性、耐水性や耐候性に優れるので屋外におけるサイン用途や自動車への貼付など、耐水性および耐候性が要求される用途分野への適用が可能であるという顕著な効果を奏する。
【００６８】
本発明の請求項２記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１記載のインクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記バインダ樹脂が、ポリエステル系樹脂、ハロゲン化ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂から選ばれる１種以上の樹脂であることを特徴とするものであり、これらの樹脂はバインダ樹脂としての特性により優れるとともに、入手が容易で安価であるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００６９】
本発明の請求項３記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１あるいは請求項２記載のインクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記有機溶剤が、沸点５０〜２００℃の有機溶剤であることを特徴とするものであり、安全性、乾燥性、作業性のバランスに優れるインクジェットインク受容層形成用インクが得られるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００７０】
本発明の請求項４記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１から請求項３のいずれかに記載のインクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記親水性多孔質微粒子がシリカであることを特徴とするものであり、シリカはインクジェットインクの吸収性、定着性などの特性により優れるとともに、入手が容易で安価であるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００７１】
本発明の請求項５記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１から請求項４のいずれかに記載のインクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記バインダ樹脂と前記親水性多孔質微粒子の質量比が４：１〜１：４であることを特徴とするものであり、バインダ樹脂と親水性多孔質微粒子の質量比を特定の範囲内にすることにより優れたインクの吸収性や定着性、印刷インク適性が得られ、かつ耐滲み性、耐ひび割れ性を有するインク受容層を形成できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００７２】
本発明の請求項６記載のインクジェットインク受容層形成用インクは、請求項１から請求項５のいずれかに記載のインクジェットインク受容層形成用インクにおいて、前記有機溶剤の配合量が、インク全体に対して３０〜８０質量％であることを特徴とするものであり、有機溶剤をインク全体に対して特定の範囲内で配合することにより印刷インク適性、取り扱い性、作業効率を向上できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【００７３】
本発明の請求項７は、シート基材の少なくとも一方の面の所定部に請求項１から請求項６のいずれかに記載の（重複記載）インクジェットインク受容層形成用インクを用いて形成されたインクジェットインク受容層を有してなることを特徴とするシートであり、構成が簡単で安価であり、形成されたインクジェットインク受容層は（１）インクの吸収、定着が速やかで、かつ良好であり、印刷後インクの液だれなどが起こらず、（２）印字濃度が高く、発色性に優れており、（３）インク液滴が拡散してドットの径が必要以上に大きくならない、（４）透明性に優れるなどの特性を有する上、耐ブロッキング性、耐ひび割れ性、耐水性や耐候性に優れるので屋外におけるサイン用途や自動車への貼付など、耐水性および耐候性が要求される用途分野への適用が可能であるという顕著な効果を奏する。
【００７４】
本発明の請求項８記載のシートは、請求項７記載のシートにおいて、カードであること特徴とするものであり、磁気カード、ＩＣカード、リライトカードなど各種カードに適用できるというさらなる顕著な効果を奏する。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のシート（磁気カード）の１実施の形態の断面を模式的に説明する説明図である。
【図２】図１に示した本発明のシート（カード）の平面説明図である。
【図３】本発明のシート（磁気カード）の他の実施の形態の断面を模式的に説明する説明図である。
【図４】図３に示した本発明のシート（カード）の平面説明図である。
【符号の説明】
１、１Ａ  本発明のシート
２  シート基材
３  インクジェットインク受容層
４  疎水性を有するバインダ樹脂
５  親水性多孔質微粒子
６  印字
７  保護層
【図１】
2004223762.tif 000004
【図２】
2004223762.tif 000005
【図３】
2004223762.tif 000006
【図４】
2004223762.tif 000007