(57)【要約】　　　（修正有）【課題】蛍光顕微鏡の接合光学素子に対し、励起光による接合剤の蛍光を連続的に抑え、変色や剥がれのない光学素子の接着剤組成物及び接着構造体を提供する。【解決手段】以下を組成成分としたエネルギー線硬化性接着剤組成物。（Ａ）分子内の主鎖骨格がオレフィン、エーテル、脂環、複素環またはそれらの水素添加物のいずれかからなり、（メタ）アクリロイル基を一分子中に１〜４個有する（メタ）アクリル変性オリゴマーを２０〜６０重量部（Ｂ）分子内に極性基を少なくとも一つ以上有する（メタ）アクリレートモノマーと側鎖に（メタ）アクリロイル基以外の極性基を有しない低極性分子構造の（メタ）アクリレートモノマーとを各々一種類以上、計２０〜６０重量部（Ｄ）一分子中の全共有結合に対して、多重結合の割合が２０％以下の光重合開始剤を２．０重量部以下（Ｅ）シランカップリング剤及び熱重合禁止剤の添加剤を０．０２〜５．０重量部【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を組成成分としたエネルギー線硬化性接着剤組成物であることを特徴とする光学素子の接着剤組成物。
（Ａ）分子内の主鎖骨格がオレフィン、エーテル、脂環、複素環またはそれらの水素添加物のいずれかからなり、（メタ）アクリロイル基を一分子中に１〜４個有する平均分子量（Ｍｗ）５００以上の（メタ）アクリル変性オリゴマーを２０〜６０重量部
（Ｂ）分子内に極性基を少なくとも一つ以上有する平均分子量（Ｍｗ）が１０００よりも小さい単または多官能（メタ）アクリレートモノマーと側鎖に（メタ）アクリロイル基以外の極性基を有しない低極性分子構造で平均分子量（Ｍｗ）が１０００よりも小さい単または多官能（メタ）アクリレートモノマーとを各々一種類以上、計２０〜６０重量部
（Ｄ）一分子中の全共有結合に対して、フェニル基、カルボニル基、チオニル基、エーテル基、アクリル基、アセチル基等の多重結合の割合が２０％以下で、且つ分子量が２００以上の光重合開始剤を２．０重量部以下
（Ｅ）シランカップリング剤及び熱重合禁止剤の添加剤を０．０２〜５．０重量部
【請求項２】
以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を組成成分としたエネルギー線硬化性接着剤組成物であることを特徴とする光学素子の接着剤組成物。
（Ａ）分子内の主鎖骨格がオレフィン、エーテル、脂環、複素環またはそれらの水素添加物のいずれかからなり、（メタ）アクリロイル基を一分子中に１〜４個有する平均分子量（Ｍｗ）５００以上の（メタ）アクリル変性オリゴマーを２０〜６０重量部
（Ｂ）分子内に極性基を少なくとも一つ以上有する平均分子量（Ｍｗ）が１０００よりも小さい単または多官能（メタ）アクリレートモノマーと側鎖に（メタ）アクリロイル基以外の極性基を有しない低極性分子構造で平均分子量（Ｍｗ）が１０００よりも小さい単または多官能（メタ）アクリレートモノマーとを各々一種類以上、計２０〜６０重量部
（Ｃ）有機充填材ポリマーを５〜３０重量部
（Ｄ）一分子中の全共有結合に対して、フェニル基、カルボニル基、チオニル基、エーテル基、アクリル基、アセチル基等の多重結合の割合が２０％以下で、且つ分子量が２００以上の光重合開始剤を２．０重量部以下
（Ｅ）シランカップリング剤及び熱重合禁止剤の添加剤を０．０２〜５．０重量部
【請求項３】
請求項１または２における成分（Ｂ）の（メタ）アクリレートモノマーは、末端基として水酸基、カルボキシル基、アミノ基、スルホニル基、イミド基、エポキシ基、メルカプト基、シアノ基のいずれかを有することを特徴とする光学素子の接着剤組成物。
【請求項４】
請求項１〜３に記載の接着剤組成物の硬度がプラスチック硬度タイプＤ６０以上であることを特徴とする接着構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線励起光（励起光波長：３６５ｎｍ）を観察対象物に照射し、対象物の蛍光観察を行う蛍光顕微鏡の接合光学素子に用いられる光学素子用の接着剤組成物及び接着された接着構造体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、特に生物関係の研究市場では、ある特定の物質を蛍光染色することによって細胞にダメージを与えることなく観察ができることから、蛍光顕微鏡が広く使用されている。蛍光顕微鏡は、短い波長の光を標本に当て、その蛍光を観察するものであり、最近では、生体内のカルシウムイオン観察のために、３４０ｎｍの短い励起波長も用いられている。従って、３４０ｎｍ程度の波長の透過率が少なくとも２０％以上必要となっている。また、標本が発光する蛍光は微弱なものが多いため、対物レンズを構成している光学素子材料に励起光によって蛍光を発する（自家蛍光）ものがあると観察像のコントラストを著しく劣化させる。この点を考慮し、例えば待開平５−１４２４７７号公報、特開平７−２３００３９号公報、特開平１０−２１３７５０号公報などでは、蛍光用硝材を用いて球面収差と色収差とを補正し、蛍光観察の高解像度、高コントラストを確保したセミアポクロマートまたはアポクロマートの蛍光用顕微鏡対物レンズを提供している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
接合レンズの場合には、レンズとレンズの間に介在する接合剤が必要であるが、蛍光用顕微鏡対物レンズの接合レンズに関しては、硝材同様に接合剤も励起光によって蛍光を発すると、観察像のコントラストを著しく劣化させている。通常の接合剤は、励起光が当たると蛍光を発し、また接合剤に長期間、連続的に励起光が当てられた場合は、蛍光が徐々に大きくなると共に接合剤の劣化が促進され、接合剤が変色したり剥がれが発生する。
【０００４】
また、光学設計上、先端のレンズに平凸レンズを接合した接合レンズが採用される場合がある。この場合には、レンズ加工の都合上、接合後に研磨が行われるため、接着力が低く柔らかい接着剤では研磨中にレンズの剥がれが発生する問題がある。
【０００５】
さらに、先端の接合レンズは油浸または水浸使用による観察となるため、耐油・耐水性が確保される必要がある。例えば、特開平１０−９５９６７号公報に記載の接着剤では、組成内にπ電子を多く有した芳香環オリゴマー、多重結合の光開始剤や添加剤などを多く含むため、励起光によって蛍光を発し易く、また、硬度が低いために研磨加工時に接合面に剥がれが発生している。
【０００６】
本発明は、このような問題点を鑑みてなされたもので、標本の蛍光観察を行う蛍光顕微鏡の接合光学素子に対し、励起光による接合剤の蛍光を連続的に抑え、変色や剥がれのない光学素子の接着剤組成物及び接着構造体を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
接着面の自家蛍光発生の防止且つ耐研磨加工性、耐油・耐水性の維持を達成するために、請求項１、請求項２及び請求項３の発明の接着組成物は、次の（Ａ）〜（Ｅ）の組成成分を有するものである。すなわち、
（Ａ）分子内の主鎖骨格がオレフィン、エーテル、脂環、複素環またはそれらの水素添加物のいずれかからなり、（メタ）アクリロイル基を一分子中に１〜４個有する平均分子量（Ｍｗ）５００以上の（メタ）アクリル変性オリゴマーを２０〜６０重量部
（Ｂ）分子内に極性基を少なくとも一つ以上有する平均分子量（Ｍｗ）が１０００よりも小さい単または多官能（メタ）アクリレートモノマーと側鎖に（メタ）アクリロイル基以外の極性基を有しない低極性分子構造で平均分子量（Ｍｗ）が１０００よりも小さい単または多官能（メタ）アクリレートモノマーとを各々一種類以上、計２０〜６０重量部
（Ｃ）有機充填材ポリマーを５〜３０重量部
（Ｄ）一分子中の全共有結合に対して、フェニル基、カルボニル基、チオニル基、エーテル基、アクリル基、アセチル基等の多重結合の割合が２０％以下で、且つ分子量が２００以上の光重合開始剤を２．０重量部以下
（Ｅ）シランカップリング剤及び熱重合禁止剤の添加剤を０．０２〜５．０重量部
【０００８】
この場合、請求項１の発明は、成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｄ）、（Ｅ）を含有し、請求項２の発明は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）を含有するものである。尚、（Ｄ）の光重合開始剤は、エネルギー線として光を用いない場合には不要となる。
【０００９】
請求項１、２及び３の発明の接着剤組成物における（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）の何れの成分も分子中にπ電子が関与する多重結合性基の割合を低減し単官能を多く含む組成であり、これにより自家蛍光の発光量を抑えることができる。
【００１０】
（Ａ）は接着組成物のベース樹脂（ベースオリゴマー）であり、紫外線などのエネルギー線を受けて主鎖の両末端の反応基が重合する感光性樹脂からなる。また、透明な低吸湿性樹脂の極めて低い極性及び分子構造により接合面外周より侵入しようとする油や水を遮断する。具体杓には分子内の主鎖骨格として、ポリエチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン又は、それらの水素添加物やカルボキシル変性等の変性物、ウレタン結合を介したポリエステル骨格が挙げられる。
【００１１】
（Ｂ）は反応性希釈剤であり、（Ａ）の低粘度化を担い、また光反応開始剤や添加剤の溶媒としても機能する。また、ベースオリゴマーの低吸湿性・低極性・低自家蛍光性を損なわない範囲内で水分子に親和性を有する極性基を備えることにより、硬化時にベース樹脂を架橋させ、硝材との優れた接着性を発揮する。
【００１２】
極性基を有する分子構造の（メタ）アクルートモノマーは、単官能（メタ）アクリレートでも２官能性以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーでも良い。この内、水酸基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシー３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル−２−ヒドロキシプロピルフタレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１３】
カルボキシル基含有（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えば２−（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸が挙げられる。
【００１４】
アミノ基含有又はその他の（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばジエチルアモノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノメチル（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１５】
低極性分子構造の（メタ）アクリレートモノマーは、単官能（メタ）アクリレートでも２官能性以上の多官能（メタ）アクリレートモノマーでも良い。脂環式（メタ）アクリレートモノマーとしては、例えばシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタジエニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート等が挙げられる。その他の（メタ）アクリレートとしては、例えばラウリル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ペンジル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、１，６−へキサンジオール（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００１６】
（Ｃ）は有機充填材ポリマーであり、（Ａ）のベースオリゴマーと良好な相溶性を有して歪みの発生を抑える。具体的には、ブタジエン重合体、イソプレン重合体等のポリオレフィン系重合体、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体、スチレン・ブタジエン・スチレン共重合体、スチレン・エチレン・プロピレン・スチレン共重合体、スチレン・イソプレン・ペンタジエン・スチレンブロック共重合体等のポリスチレン系ブロック共重合体及びそれらの水素添加物や、カルボキシル変性、エポキシ変性等の変性物が挙げられる。他の系では、ポリスチレン樹脂系、テルペン樹脂系、テルペン系水添物、芳香族変性テルペン樹脂系、高級炭化水素樹脂系が挙げられる。この場合、添加量を低く抑えることで自家蛍光性を低くしている。
【００１７】
（Ｄ）は光重合開始剤であり、紫外線などのエネルギー線により分解活性化して反応の引き金になり、（Ａ）同士、または（Ａ）と（Ｂ）との共重合、架橋などの反応を促進させる。具体的には、ベンゾフェノン、２・２−ジエトキシアセトフェノン、ビスジエチルアミノベンゾフェノン、ベンジル、ベンゾイルイソプロピルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、チオキサントン、１−（４−イソプロピルフェニル）２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−［４−（２−アクリロイルエトキシ）−フェニル］２−ヒドロキシ−ジ−２−メチル−１−プロパン−１−オン等が挙げられる。
この（Ｄ）は、添加量を低く抑えることで自家蛍光性を低くしている。
【００１８】
（Ｅ）はシランカップリング剤及び熱重合禁止剤の添加剤であり、シランカップリング剤は（Ａ）のベースオリゴマーの低吸湿性・低極性・低自家蛍光性を損なわない範囲内で水分子に親和性を有する極性基を有していることにより、硝材との優れた接着性を発揮する。熱重合禁止剤は保存安定性を維持する役割を有する。
【００１９】
シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどが挙げられる。熱重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔブチル−４−メチルフェノールなどが挙げられる。
【００２０】
また、（Ｄ）の組成を分子量の大きなコポリマーとし、及び（Ｃ）を含まないことにより更に低蛍光性で硬い皮膜（硬度）が形成される。（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）を含有することにより、光エネルギー線の照射で短時間に反応し硬化固定が可能な透明な光硬化性接着剤組成物となる。（Ｄ）の光重合開始剤を含まない場合には、照射するエネルギー線としては、光ではなく、例えば電子線を用いて硬化させることが可能となる。
【００２１】
請求項４の発明の接着構造体は、接着面の自家蛍光発生の防止且つ耐研磨加工性、耐油・耐水性の維持を達成するため、請求項１〜３の接着剤組成物が相互に接着された光学素子材料の間に介在し高硬度高接着力の硬化物を形成するものである。すなわち、２枚以上の光学素子を請求項１〜３の接着剤組成物で接合したものである。このような接着構造体においては、接合後の加工を伴わない光学素子接合であっても、請求項１〜３の接着剤組成物が自家蛍光の発光量を抑えられているために、接合光学素子自体も自家蛍光の発光量を抑えられる。
【００２２】
また、接合後に研摩加工工程が行われる光学素子に対しては、自家蛍光量の低減と共に、光学素子接着強さである引っ張り剪断接着強さが１０ＭＰａ以上、割裂接着強さが３．３ＭＰａ以上とし、接着剤硬化物の硬さをショアＤ５０以上とすることで、接合後の研磨加工を行っても、光学的接合が維持され、更に十分な耐油・耐水性が確保される。好ましくは、引っ張り剪断接着強さ２２ＭＰａ以上、割裂接着強さが３．４ＭＰａ以上とし、接着剤硬化物の硬さをタイプＤ６０以上とすることより、より高い研磨加工耐久性を確保することが可能である。
また、接着組成物が低極性分子構造のため、フツリン酸系の低極性光学材料との接着性も良好である。
【００２３】
【発明の実施の形態】
（実施の形態１）
以下の化合物を接着剤組成物としての配合検討候補材料とした。すなわち、
（Ａ）の分子内に低極性構造を有する〈メタ〉アクリル変性オリゴマーとして、
末端アクリル変性ポリブタジエン（商品名「Ｒ−４５ＡＣＲ」、出光石油化学（社）製）　　…＜Ａ−１＞
（Ｂ）の分子内に極性基を少なくとも一つ以上有する（メタ）アクリレートモノマー及び側鎖に（メタ）アクリロイル基以外の極性基を有しない低極性分子構造の（メタ）アクリレートモノマーとして、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート　　…＜Ｂ−１＞
イソボロニルアクリレート　　…＜Ｂ−２＞
（Ｃ）の分子内に低極性構造を有するポリマーとして、
エポキシ化ポリブタジエン　　…＜Ｃ−１＞
（Ｄ）の光重合開始剤として、
１−ヒドロキシ−シクロへキシル−フェニルケトン　　…＜Ｄ−１＞
１−［４−（２−アクリロイルエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−ジ−２−メチル−１−プロパン−１−オン　　…＜Ｄ−２＞
（Ｅ）の熱重合禁止剤（安定剤）及びシランカップリング剤の添加剤として、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール　　…＜Ｅ−１＞
γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシラン　　…＜Ｅ−２＞
【００２４】
表１は上記の配合検討候補材料を用いた配合組成の低自家蛍光のＵＶ硬化性接着剤と、市販されているＵＶ硬化性接着剤である商品名「ノーランド６３（ノーランド製、ポリエステルベース）」及び商品名「ワールドロック」のＮｏ．８０１ＳＥＬＬ（協立化学産業製、アクリルベース）の蛍光性を比較したものである。表１における数値は重量部である。
【００２５】
蛍光性の評価は、カバーガラス（硝材ＢＳＬ７）同士を各ＵＶ硬化性接着剤によって貼り合わせ、膜厚２〜３ミクロンに調整後、紫外線照射装置で強度６０００〜８０００ｍｊ／ｃｍ２の紫外光を照射し、評価サンプルを作製した。
【００２６】
接着強さの評価は以下の方法で作製した試験片について、万能引っ張り試験機（、商品名「ＡＧ−２０００Ｂ」、島津製作所（社）製）を用いてテストスピード５ｍｍ／ｍｉｎで測定し、表中の結果を得た。
【００２７】
＜光学ガラス（ＢＳＬ７）接着サンプルの引っ張り剪断接着強さ＞
ガラス角材に各ＵＶ硬化性接着剤を少量塗布し、接着面積が５ｍｍ角になるようにガラス角材を重ね合わせた後、ＵＶライトガイド装置により６５０ｍｊ／ｃｍ２以上、ＵＶ照射装置により６０００〜８０００ｍｊ／ｃｍ２の紫外光を照射し、引っ張り剪断評価サンプルを作製した。
【００２８】
＜光学ガラス（ＢＳＬ７）接着サンプルの割裂接着強さ＞
ガラス角材に各ＵＶ硬化性接着剤を少量塗布し、接着面積が５×３ｍｍ角になるようガラス角材をＴ字に重ね合わせたのち、ＵＶライトガイド装置により６５０ｍｊ／ｃｍ２以上、ＵＶ照射装置により６０００〜８０００ｍｊ／ｃｍ２の紫外光を照射し、引っ張り剪断評価サンプルを作製した。
【００２９】
【表１】
2004107602.tif 000002
【００３０】
表１に示すように、実施の形態１における接着剤ＮＯ．１〜ＮＯ．３はいずれも、市販品のＵＶ硬化性接着剤より蛍光性が低く、接着強さも高い接着剤組成物が得られた。
【００３１】
また、表１のＵＶ硬化性接着剤を用い、低蛍光接合レンズによる３６５ｎｍの励起光耐久性評価を図１に示すサンプルで行った。すなわち、図１に示すように、各ＵＶ硬化性接着剤３を接合レンズの接合面に少量塗布し、レンズ１とレンズ２を貼り合わせた後、接着剤３を接合面全体に広げ、接着偏心精度を１′以内に調整する。そして、ＵＶライトガイド装置により６５０ｍｊ／ｃｍ２以上、ＵＶ照封装置により６００００〜８０００ｍｊ／ｃｍ２の紫外光を照射して接合レンズを得た。この評価結果においても、ＮＯ．１〜ＮＯ．３のＵＶ硬化性接着剤は、市販品のＵＶ硬化性接着剤より良好な接着構造体が得られた。
【００３２】
このような実施の形態では、（Ａ）のオリゴマー、（Ｂ）の光重合反応希釈アクリルモノマー及び（Ｄ）の光開始剤がＵＶ照射を受けることにより、接着剤が硬化し、光学素子を固定する。また、モノマー、オリゴマー、光開始剤の分子中の多重結合性基（フェニル基、カルボニル基、チオニル基、エーテル基、アクリル基、アセチル基等）が少ないことにより、ＵＶ光を受けた際のπ電子の励起による蛍光性が少なくなっている。さらに、主成分の（Ａ）オリゴマーは疎水性が高く耐水性に優れ、ガラスヘの接着性及び耐久性は（Ｅ）のシランカップリング剤によって確保される。
【００３３】
以上のように、この実施の形態では、ＵＶ光照射による短時間硬化が可能となり、偏心精度確保及び作業性を確保することが可能な自家蛍光の少ない光学素子の接着剤組成物及び接着構造体を得ることが可能となっている。
【００３４】
（実施の形態２）
この実施の形態では、実施の形態１の表１におけるＮＯ．１〜ＮＯ．３の内、市販品の接着剤に対して蛍光性及び接着強さが最も優れていたＵＶ硬化性接着剤ＮＯ．３について、研磨耐久性の評価を行った。
【００３５】
研磨耐久性の評価は、以下の方法で作製した接合レンズについて、顕微鏡観察で接合面の評価を行い、表２の結果を得た。ここでは硝材としてＢＳＬ７及びＹＧＨ５２を使用した。
【００３６】
＜接合レンズサンプルの作製＞
図２に示すように、ボールレンズ４と凹レンズ５とのいずれか一方の接合面４ａまたは５ａに接着剤７を塗布し、これらの接合面４ａと５ｂとを重ね合わせ、接合面の膜厚調整を行う。このときボールレンズ４及び凹レンズ５の接合面外周に、接着剤７のはみ出し部８を作り補強する。次に、接着剤７に紫外線を照射して完全硬化させ、ボールレンズ４及び凹レンズ５を強固に結合させ、且つはみ出し部８との一体化を行うことにより接合体９とする。この場合、ボールレンズ４としては、図３に示す半球レンズを用いても良い。
【００３７】
＜研磨加工耐久性の評価＞
研磨ヤトイにボールレンズ４及び凹レンズ５の接合体９を固定し、ボールレンズ４の上部より、所定研削寸法位置までボールレンズ４と接合面外周のはみ出し部８とを同時に研削する（所要時間１５分）。次に、仕上げ調整の鏡面研磨を２〜４時間行うことにより、図４に示す研削・研磨上がりの接合レンズ１０とした。この接合レンズ１０の接合面剥離及び接合剤の凝集破壊有無について顕微鏡観察した。
【００３８】
【表２】
2004107602.tif 000003
【００３９】
なお、研磨加工耐久性では接合面外周付近で接合剤の凝集破壊へと成良しそうな変化が若干見られた。この実施の形態では、表２の結果をもとに研磨加工耐久性をより確実に確保するため、表３に示すＮＯ．４及びＮＯ．５の配合組成の配合検討候補材料を追加した。そして、表３の配合組成のＮＯ．４及びＮＯ．５の低自家蛍光のＵＶ硬化性接着剤と、表２のＵＶ硬化接着剤である商品名「ノーランド６３（ノーランド（社）製、ポリエステルベース）」と、ＮＯ．３のＵＶ硬化性接着剤について蛍光性、接着強さ、研磨耐久性、耐溶剤性、耐油浸漬性、耐水浸漬性を比較した。評価サンプルの作製方法は実施の形態１及び上述した方法と同様である。
【００４０】
表３においては、以下の化合物を接着剤組成物としての配合検討候補材料とした。すなわち、
（Ａ）の分子内に低極性構造を有する（メタ）アクリル変性オリゴマーとして、　末端アクリル変性ポリブタジエン（商品名「Ｒ−４５ＡＣＲ」、出光石油化学（株）製）　…＜Ａ−１＞
（Ｂ）の分子内に極性基を少なくとも一つ以上有する（メタ）アクリレートモノマー及び側鎖に（メタ）アクリロイル基以外の極性基を有しない低極性分子構造の（メタ）アクリレートモノマーとして、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート　　　　　…＜Ｂ−１＞
イソボロニルアクリレート　　　　　　　　　　　…＜Ｂ・２＞
ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレート　…＜Ｂ・３＞
（Ｄ）の光重合開始剤として、
１−ヒドロキシ−シクロへキシル−フェニルケトン　　…＜Ｄ−１＞
１−［４−（２−アクリロイルエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−ジ−２−メチル−１−プロパン−１−オン　　…＜Ｄ−２＞
（Ｅ）の熱重合禁止剤（安定剤）及びシランカップリング剤の添加剤として、
２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール　　…＜Ｅ−１＞
γ−グルシドキシプロピルトリメトキシシラン　　…＜Ｅ−２＞
以上を接着剤としての配合検討候補材料とした。
【００４１】
【表３】
2004107602.tif 000004
【００４２】
表３から明らかなように、この実施の形態の接着剤ＮＯ．４及びＮＯ．５は、実施の形態１の接着剤ＮＯ．３より割裂強さが若干低いが、引張り剪断強さで２倍の強さを確保しており、また、研磨加工耐久性、耐溶剤性、耐油・耐水浸漬性においても接合面に剥離や接合剤の凝集破壊のない光学素子の接着剤組成物及び接着構造体が得られている。
【００４３】
接合後にレンズの研磨加工が入る場合には、接着構造体の接着強さは、剪断接着強さが１２．８ＭＰａ以下、割裂接着強さが３．４ＭＰａ以下であり、硬度がＤ６０未満の条件では、研磨加工での剥がれの発生や、耐油・耐水性が著しく悪くなることが明確となった。従って、研磨加工耐久性、耐溶剤性、耐油・耐水浸漬性を十分満たすには、好ましくは引っ張り剪断接着強さが２２ＭＰａ以上で、且つ、割裂接着強さが３．４ＭＰａ以上とし、接着剤硬化物の硬さをタイプＤ６０以上とすることが望ましい。
【００４４】
この実施の形態では、（Ｂ）のモノマーにおいて、同モノマーを増量または、同系統のモノマーに変更することにより高硬度化することができる。同時に被着材への親和性が高くなり、高い接着力を発現することができる。また、ボールレンズ及び凹レンズの外周のはみ出し部もＵＶ硬化によって硬い皮膜を形成し、レンズ研削・研磨時にボールレンズと共に研削・研磨される際の補強材となる。また、（Ａ）のオリゴマーが接合部外部から接合部への液体の侵入を防止するように作用する。
【００４５】
従って、この実施の形態では、接着剤組成物のモノマーにより接着体表面への濡れ性が確保されることにより、優れた接着性を有し、また、高硬度化することにより各種耐久性に高い性能を確保できる。なお且つ紫外線の照射により短時間に硬化固定が可能となるため、位置出し精度を確保できる。また、多重結合性基を含む割合を少なくしたことにより、蛍光性の低い、透明性に優れた光学素子の接着剤組成物及び接着構造体を得ることができる。
【００４６】
【発明の効果】
以上のように、本発明の光学素子の接着剤組成物によれば、硝材に対し良好な速硬化性接着性を有している。従って、この接着剤組成物によって接着した本発明の接着構造体は、研磨加工性や耐溶剤性、耐油浸漬性、耐油を確保でき、光学的な低蛍光性を常態とし、耐ＵＶ性を維持し続けることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施の形態１における接合レンズの正面図である。
【図２】実施の形態２の接合後の接合レンズの正面図である。
【図３】実施の形態２の接合後の別の接合レンズの正面図である。
【図４】実施の形態２の研磨加工後の接合レンズの正面図である。
【符号の説明】
１，２，４，５　レンズ
３，７　接着剤
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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