(57)【要約】　　　（修正有）【課題】洗浄部分の制御された放出を可能にする洗濯洗剤組成物を提供する。【解決手段】バリヤー物質の形態にあるトリガー応答組成物、および液体媒質中に安定かつ不溶であり、かつこの液体媒質中において１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示す、液体媒質と接触している１つまたはそれ以上の高分子電解質を含む組成物であって、この組成物の化学的／物理的応答が、この液体媒質中のイオン強度の変化の時にトリガーされるものを提供する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
安定であり、かつ１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示す液体媒質と接触している１つまたはそれ以上の高分子電解質を含むトリガー応答組成物であって；化学的／物理的応答が、この液体媒質への１つまたはそれ以上のイオン強度の変化の時にトリガーされ；この高分子電解質が、１つまたはそれ以上の酸性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩；１つまたはそれ以上の塩基性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩；および１つまたはそれ以上の両性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩である組成物。
【請求項２】
この高分子電解質が、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；（ｃ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー０〜３０重量％；および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー０〜５重量％を含む１つまたはそれ以上のアルカリ溶解性または膨潤性ポリマーであり；イオン強度変化の関数としてのこれらのポリマーの化学的／物理的応答が、（ｉ）酸性モノマーのタイプおよび量、（ｉｉ）酸性モノマーの中和度、（ｉｉｉ）非イオン性ビニル界面活性剤モノマーのタイプおよび量、（ｉｖ）非イオン性ビニルモノマーのタイプおよび量、（ｖ）多エチレン性不飽和モノマーのタイプおよび量、（ｖｉ）水性系のｐＨ、および（ｖｉｉ）これらの組合わせから成る群から選ばれる１つまたはそれ以上のパラメーターに依存し；この組成物の化学的／物理的応答が、分散、崩壊、溶解、不安定化、変形、膨潤、軟化、流動、およびこれらの組合わせから選ばれ；この液体媒質が水性系である、請求項１に記載のトリガー応答組成物。
【請求項３】
液体媒質と接触している１つまたはそれ以上の高分子電解質を含むトリガー応答バリヤー組成物であって、このバリヤー組成物が、１つまたはそれ以上の活性成分を取囲むか、カプセル化するか、またはこれらとともにマトリックスを形成し；このバリヤー組成物が、液体媒質中で安定であり；このバリヤーが、液体媒質への１つまたはそれ以上のイオン強度変化の時にトリガーされる１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示し；このバリヤー組成物が、トリガー応答の結果として、この液体媒質へ活性成分を放出しうるものであり；この高分子電解質が、１つまたはそれ以上の酸性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩；１つまたはそれ以上の塩基性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩；および１つまたはそれ以上の両性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩である組成物。
【請求項４】
このバリヤー組成物が、フィルムの形態にあり、この液体媒質が水性系であり、この組成物の化学的／物理的応答が、分散、崩壊、溶解、不安定化、変形、膨潤、軟化、流動、およびこれらの組合わせから選ばれる、請求項３に記載のトリガー応答バリヤー組成物。
【請求項５】
このバリヤー組成物が、比較的高いイオン強度において水性系中に安定かつ不溶であり、この組成物が、比較的低いイオン強度において水性系中に分散、溶解、膨潤、または崩壊し、これらのポリマーの化学的／物理的応答が、イオン強度に加えて、イオン濃度、界面活性剤濃度、酸強度および濃度、塩基強度および濃度、ｐＨ、緩衝強度および緩衝能、温度、水素結合、水素結合溶媒、有機溶媒、浸透圧、希釈、粘度、電気化学ポテンシャル、導電性、イオン移動度、電荷移動度、拡散、表面積、機械力、放射線、およびこれらの組合わせから成る群から選ばれる１つまたはそれ以上のパラメーターの変化の関数である、請求項４に記載のトリガー応答バリヤー組成物。
【請求項６】
液体媒質への１つまたはそれ以上の活性成分のトリガー放出のためのデバイスであって、
　（ｄ）１つまたはそれ以上の活性成分；
　（ｅ）１つまたはそれ以上の添加剤；および
　（ｆ）１つまたはそれ以上のイオン強度応答性高分子電解質を含むバリヤー組成物、
を含み；このバリヤー組成物が、１つまたはそれ以上の活性成分を取囲むか、カプセル化するか、またはこれらとともにマトリックスを形成し；このバリヤー組成物が、液体媒質中で安定であり；この高分子電解質が、１つまたはそれ以上の酸性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩；１つまたはそれ以上の塩基性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩；および１つまたはそれ以上の両性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩であり；このバリヤーが、分散、崩壊、溶解、不安定化、膨潤、軟化、流動、およびこれらの組合わせから選ばれる１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示し；この組成物の化学的／物理的応答が、この水性系への１つまたはそれ以上のイオン強度の変化の時にトリガーされ；このデバイスが、バリヤー組成物のトリガー応答の結果として水性系へ活性成分を放出しうるデバイス。
【請求項７】
液体媒質への１つまたはそれ以上の活性成分の放出をトリガーする方法であって、
　（ｃ）イオン強度応答性バリヤー組成物で、１つまたはそれ以上の活性成分を取囲むか、カプセル化するか、またはこれらとともにマトリックスを形成する工程であって、このバリヤーが、液体媒質への活性成分の放出に対して実質的に不浸透性であり、この液体媒質中に不溶なままである工程；および
　（ｄ）この液体媒質のイオン強度を改変する工程、
を含み；この高分子電解質が、１つまたはそれ以上の酸性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩；１つまたはそれ以上の塩基性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩；および１つまたはそれ以上の両性ホモポリマー、コポリマー、ポリマーブレンド、およびこれらの塩であり；このバリヤー組成物が、分散、崩壊、溶解、または膨潤し、実質的に浸透性になり、これによって、液体媒質中へのこれらの活性成分の放出をトリガーする方法。
【請求項８】
水性系への１つまたはそれ以上の活性成分のトリガー放出のためのデバイスが調製され、このデバイスが、
　（ａ）１つまたはそれ以上の活性成分；
　（ｂ）１つまたはそれ以上の添加剤；および
　（ｃ）１つまたはそれ以上のイオン強度応答性高分子電解質を含むバリヤー組成物、
を含み；このバリヤー組成物が、１つまたはそれ以上の活性成分を取囲むか、カプセル化するか、またはこれらとともにマトリックスを形成し；このバリヤー組成物が、比較的高いイオン強度において水性系中に安定かつ不溶であり；このバリヤーが、分散、崩壊、溶解、不安定化、膨潤、軟化、流動、およびこれらの組合わせから選ばれる１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示し；この組成物の化学的／物理的応答が、水性系への１つまたはそれ以上のイオン強度の変化の時にトリガーされ；このデバイスが、バリヤー組成物のトリガー応答の結果として、水性系へ活性成分を放出しうるものであり；このデバイスは、流動床スプレーコーティング、ヴルスターコーティング、パンコーティング、および共押出し、コアセルベーション、噴霧乾燥、および噴霧冷却から成る群から選ばれるコーティング技術を用いて調製され；任意には、１つまたはそれ以上の有益液体成分が、改変水性系または別の水性系中で、固体グラニュール、ペレット、タブレット、カプセル化グラニュール、サッシェ、マトリックスビーズ、およびカプセルの形態における１つまたはそれ以上の固体活性成分と共グラニュール化される、請求項７に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、１つまたはそれ以上の、または一連のトリガー事象を含む流動化媒質および液体媒質に組成物を暴露した時にトリガーされる、化学的または物理的応答を生成しうる組成物に関する。各々のトリガー事象は、この媒質の化学的／物理的プロセスまたは特性を包含する。特に本発明は、ある特定の時点において、高分子電解質の溶解、崩壊、変形、膨潤、および／または分散を結果として生じるこのような水性系における１つまたはそれ以上のトリガー事象によって、水性系および非水性系中の高分子電解質組成物の安定性を調節することに関する。この場合、これらのトリガー事象は、イオン強度における顕著な改変、およびイオン強度に加えて、この系中のその他の化学的および／または物理的変化によってもたらされる。本発明はさらに、流動媒質中の活性成分および有益な作用物質の使用環境への送達にとって有用なトリガー応答性組成物を含むデバイスも目的とする。
【背景技術】
【０００２】
　１つまたはそれ以上の活性成分／有益な作用物質の使用環境への制御された放出を送達または供給する組成物およびデバイスを提供することが、多くの場合望ましい。
【０００３】
　国際公開特許第ＷＯ　００／１７３１１号は、洗浄溶液中への洗剤活性物質の遅延化放出を可能にするコーティング物質でカプセル化されたコーティング洗剤活性物質を開示している。このコーティング物質は、２５℃でｐＨ１０またはそれ以上の洗浄溶液中に不溶であるが、２５℃でｐＨ９またはそれ以下の洗浄溶液中に可溶である。開示されているこれらのコーティング物質には、アミン、ワックス、シッフ塩基化合物、およびこれらの混合物が含まれる。米国特許出願公告第２００１／００３１７１４Ａ１号は、そのうちの少なくとも２つが、異なる時点で洗浄液中に放出される２つまたはそれ以上の洗浄成分を有する洗濯洗剤部分を開示している。この洗濯洗剤部分は、洗浄成分の制御された放出を与えるために、少なくとも１つの温度またはｐＨスイッチを含んでいる。この開示されているスイッチ物質には、ワックス、アミノアルキルメタクリレートコポリマー、およびピリジン基を含むポリマーが含まれる。
【０００４】
　しかしながら、活性物質の放出を遅延させるためのｐＨ感受性コーティング物質を有するカプセル化活性成分は、いくつかの制限を抱えている。濯ぎ洗いサイクルへの洗剤活性物質のトリガー放出を達成するための、ｐＨ感受性物質の使用は、活性物質または有益な作用物質が使用液体環境中に時期尚早に漏出するという問題のために難しい。その結果として、活性物質のすべてまたは大部分は、時期尚早に分散するか、またはその後該環境中での意図された使用前に除去され、単一または多環境プロセス中への所望の活性物質の制御された放出を妨げるか、あるいはこれらの所望の活性物質は、制御された放出の結果としてのこれらの活性物質の有益な作用を達成する上で効果的でない量で放出される。さらには、複合系、例えば広範囲の土壌含有負荷物、多くの成分、様々な水の純度、様々な量の水の硬度、様々な洗浄条件、様々な洗剤濃度、広範囲の洗濯機設計、サイクル長さ、世界中のユーザーによって実施されている洗濯および濯ぎ洗い温度を包含する衣類洗濯系において、活性成分の放出を精密に制御することは難しい。現在の制御された放出物質に関連する、活性成分および／または有益な作用物質の送達の制御における主要な欠点には、成分の非相溶性、決定された時間において、またはその時間内にあるいくつかの活性成分を放出できないこと、活性成分の時期尚早な放出、および用いられる物質の安定性を制御すること、または安定性の変化をトリガーすることができないことなどが含まれる。
【０００５】
　活性成分の部位特異的送達を達成するために、ｐＨ変化のみに感受性のある物質の使用は、一般的にこれらの活性成分の１０〜３０％が、高いｐＨにおける物質の分解のために時期尚早に放出されるので難しい。したがって化学的および／または物理的にトリガーされる事象によって改変されうる安定性を有し、かつ非常に多様な活性成分および有益な作用物質の制御された放出を実施するという応答を有する組成物を提供することが望ましい。本発明者らは、イオン強度の変化によって改変されうる安定性を有する１つまたはそれ以上の高分子電解質を含む組成物、およびイオン強度に加えて１つまたはそれ以上のトリガー手段を含む組成物が、トリガー応答バリヤー物質、カプセル化剤として、および衣類の手入れ用活性成分、パーソナルケア用活性成分、薬剤として有益な作用物質、およびその他の関連する有益な作用物質のトリガー送達のためのデバイスとして有意な有用性を有するであろうことを発見した。
【０００６】
　水性系または非水性系中への１つまたはそれ以上の活性成分／有益な作用物質の制御された放出の問題への１つの実際的な解決方法は、高分子電解質が分散されている水性系または非水性系の１つまたはそれ以上の化学的および／または物理的性質における変化の関数であるポリマー特性、例えば安定性および溶解性を有するトリガー応答高分子電解質組成物を用いることであった。水性系の１つまたはそれ以上の化学的および／または物理的性質、例えばイオン強度を調節すると、水性系中に不安定化、溶解、崩壊、変形、膨潤、および／または分散することによって、この高分子電解質が応答するのをトリガーする。イオン強度トリガー事象には、水性系のイオン強度の１つまたはそれ以上の変化が含まれる。１つの種類のトリガー応答組成物は、比較的低いイオン強度条件下に水性系中への不安定化、溶解、崩壊、膨潤、および／または分散し、比較的高いイオン強度条件下において依然として安定かつ不溶なままであることによって応答する。あるいはまた別の種類のトリガー応答組成物は、比較的低いイオン強度条件下に改変水性系または別の水性系中に安定かつ不溶なままであり、比較的高いイオン強度条件下に水性系中に不安定化、溶解、崩壊、変形、膨潤、または分散することによって応答する。その中に含まれるか、またはトリガー応答バリヤーによってカプセル化された活性成分および有益な作用物質、およびこのような高分子電解質組成物から構成されたデバイスは、パーソナルケア送達デバイスおよび／または薬剤送達デバイスを用いて、衣類の洗濯洗浄サイクルを包含するがこれに限定されない水性系、水性系−基体界面、例えば皮膚中でこのような活性物質および作用物質を保護するために保持され、ついでこれらは、その後のプロセス、例えば衣類の洗濯濯ぎ洗いサイクルの間にこれらの高分子電解質の溶解、分解、崩壊、膨潤、および／または分散、皮膚の濯ぎ洗い、または皮膚上の発汗によって、活性物質の所望の放出を生じるようにトリガーまたは操作され、この化学的／物理的ポリマー応答は、イオン強度に加えて、この水性系の化学的および／または物理的性質の１つまたはそれ以上の改変、または一連の変化によってトリガーされうる。これには、水の硬度、酸強度および濃度、塩基強度および濃度、界面活性剤濃度、ｐＨ、緩衝強度および緩衝能、温度、水素結合、溶媒、水素結合溶媒、有機溶媒、浸透圧、ポリマー膨潤、電荷密度、酸性および塩基性官能基の中和度、塩基性官能基の四級化度、希釈、粘度、電気化学ポテンシャル、導電性、イオン移動度、電荷移動度、拡散、表面積、機械力、圧力、剪断力、放射線、およびこれらの組合わせが含まれる。
【０００７】
【特許文献１】国際公開特許第ＷＯ　００／１７３１１号明細書
【特許文献２】米国特許出願公告第２００１／００３１７１４Ａ１号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
　本発明者らは、本発明において有効に用いられる種類の高分子電解質を発見した。これらの高分子電解質は、これらのポリマーの化学的および／または物理的応答が、下記のものを包含する１つまたはそれ以上のパラメーターの結果として、これらが接触している（例えばその中に分散している）流動化媒質または液体媒質および高分子電解質の両方の１つまたはそれ以上の特性の変化によってトリガーされるように、注意深く選択されたモノマー組成物および特別に設計されたポリマー構造を含んでいる。これらのパラメーターには、酸性または塩基性モノマーのタイプおよび量、酸性または塩基性モノマーの中和度、両性モノマーのタイプおよび量、非イオン性ビニル界面活性剤のタイプおよび量、放射線応答性官能基のタイプおよび量、残留不飽和官能基のタイプおよび量、化学反応性官能基のタイプおよび量、電気応答性官能基のタイプおよび量、電気化学的活性官能基のタイプおよび量、放射線応答性（紫外線、可視線、赤外線、Ｘ線）官能基のタイプおよび量、この系のイオン強度、この系中のイオン濃度、この系のｐＨ、この系の温度、およびこの系の界面活性剤濃度が含まれる。
【０００９】
　適切な高分子電解質には、次のものが含まれる。例えば、アルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマー、疎水的に変性されたアルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマー、酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、疎水的に変性された酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、酸性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；塩基性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；ポリ（四級化アミン）ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；両性ポリマー；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類誘導体；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチド誘導体；化学的に変性されたポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；核酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；化学的に変性された核酸、天然由来の核酸、酵素、合成および天然由来のタンパク質、ゼラチン、リグノスルホン酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；イオネンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリエステルホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリウレタンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩のコポリマーの組合わせ；イオン性および非イオン性ミセル；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩の化学量論的および非化学量論的インターポリマーの組合わせ；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩のポリマーマトリックス；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩の物理的ブレンド；その上にアニオン性、カチオン性、および両性成分がグラフトされている列挙されたホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、およびこれらの組合わせである。
【００１０】
　本発明者らはさらに、このような高分子電解質が、水性系中において１つまたはそれ以上の活性成分を分散、金属イオン封鎖、これへの接着、これへの沈積、取囲み、カプセル化、および／またはこれとともにマトリックスを形成するのに効果的なバリヤー物質を形成すること、およびこれらのバリヤー物質の安定性が、イオン強度に加えて、例えばイオン濃度、界面活性剤濃度、酸強度および濃度、塩基強度および濃度、ｐＨ、緩衝強度および緩衝能、温度、水素結合、溶媒、水素結合溶媒、有機溶媒、浸透圧、ポリマー膨潤、電荷密度、中和度、希釈、粘度、電気化学ポテンシャル、導電性、イオン移動度、電荷移動度、拡散、表面積、機械力、放射線、およびこれらの組合わせを包含する、水性系の１つまたはそれ以上の化学的および／または物理的性質の変化へ応答するように有効に操作されうることを発見した。
【課題を解決するための手段】
【００１１】
　１つの実施形態において、本発明の高分子電解質組成物は、比較的高いイオン強度条件下、水性系中に十分に安定であり、１つまたはそれ以上の活性成分／有益な作用物質を含み、カプセル化し、および／またはこれとともにマトリックスを形成するのに効果的なバリヤーを形成する。比較的低いイオン強度条件下、水性系へのこれらの組成物の暴露は、これらの組成物中の不安定性をトリガーし、したがって活性成分がこの水性系中に急速に分散される。本発明のトリガー応答組成物は、上記の制限を取除き、１つまたはそれ以上の活性成分／有益な作用物質の使用環境への制御された放出を送達するための新規組成物、デバイス、および方法を提供する。
【００１２】
　したがって、１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示す、液体媒質中に安定な流動化媒質または液体媒質と接触している１つまたはそれ以上の高分子電解質を含むトリガー応答組成物であって、この組成物の化学的／物理的応答が、この液体媒質への１つまたはそれ以上のイオン強度の変化の時にトリガーされる組成物が提供される。この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性、塩基性、または両性モノマー；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー；任意に（ｃ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー；および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマーまたは架橋剤を含み、この組成物の化学的／物理的応答は、イオン強度の変化に加えて、（ｉ）酸性モノマーのタイプおよび量、（ｉｉ）塩基性モノマーのタイプおよび量、（ｉｉｉ）塩基性モノマーの四級化を含む、酸性モノマーおよび塩基性モノマーの中和度、（ｉｖ）非イオン性モノマーのタイプおよび量、（ｖ）非イオン性ビニル界面活性剤モノマーのタイプおよび量、（ｖｉ）多エチレン性不飽和モノマーのタイプおよび量、（ｖｉｉ）架橋剤のタイプおよび量、（ｖｉｉｉ）これらの組合わせから成る群から選ばれる１つまたはそれ以上のパラメーターに依存する。
【００１３】
　１つの好ましい実施形態において、この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；（ｃ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー０〜３０重量％；および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー０．００１〜５重量％を含む、１つまたはそれ以上のアルカリ溶解性／膨潤性エマルジョンポリマーである。さらにはこれらの高分子電解質組成物は、比較的高いイオン強度において水性系中に安定かつ不溶であり、この組成物は、比較的低いイオン強度において、またはこの組成物と接触している水性系のイオン強度が低下した時、水性系中に分散、溶解、変形、膨潤、または分解する。この水性系は任意に、水素結合溶媒および／または有機溶媒を含み、この組成物の化学的／物理的応答は、イオン強度に加えて、イオン濃度、界面活性剤濃度、酸強度および濃度、塩基強度および濃度、ｐＨ、緩衝強度および緩衝能、温度、水素結合、溶媒、水素結合溶媒、有機溶媒、浸透圧、ポリマー膨潤、電荷密度、中和度、希釈、粘度、電気化学ポテンシャル、導電性、イオン移動度、電荷移動度、ポリマー鎖エンタングルメント、およびこれらの組合わせから選ばれる１つまたはそれ以上のパラメーターによってトリガーされる。好ましくはＨＡＳＥポリマーは、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー２０〜５０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー２０〜７０重量％；（ｃ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー２〜２０重量％；および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー０．０５〜０．５重量％を含む。
【００１４】
　別個の実施形態において、この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；および任意に（ｃ）１つまたはそれ以上の金属架橋剤０．００１〜５重量％を含んでいる、１つまたはそれ以上のアルカリ溶解性／膨潤性エマルジョンポリマーを含む。
【００１５】
　もう１つの実施形態において、この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の塩基性モノマー；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー；（ｃ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー；および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマーまたは架橋剤を含み；これらの塩基性モノマーが重合前または後に四級化されてもよい、１つまたはそれ以上の酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマーである。
【００１６】
　さらにもう１つの実施形態において、この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性および塩基性モノマー；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー；（ｃ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー；および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー、金属および／またはその他の架橋剤を含む、１つまたはそれ以上の両性エマルジョンポリマーである。
【００１７】
　別個の実施形態において、この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；および任意に（ｃ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー、金属および／またはその他の架橋剤０．００１〜５重量％を含む、１つまたはそれ以上のモレズ（Ｍｏｒｅｚ）（登録商標）ポリマーである。
【００１８】
　別個の実施形態において、この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；（ｃ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和または官能基化ビニルモノマー０．５〜３０重量％、および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー、金属および／またはその他の架橋剤０．００１〜５重量％を含む、１つまたはそれ以上のポリマーである。
【００１９】
　別個の実施形態において、この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の塩基性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；（ｃ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和または官能基化ビニルモノマー０．５〜３０重量％、および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー、金属および／またはその他の架橋剤０．００１〜５重量％を含み；これらの塩基性モノマーが、重合の前または後に四級化されてもよい、１つまたはそれ以上のポリマーである。
【００２０】
　第二に、液体媒質と接触している１つまたはそれ以上の高分子電解質を含むトリガー応答バリヤー組成物であって、このバリヤー組成物が、１つまたはそれ以上の活性成分を取囲むか、カプセル化するか、またはこれらとともにマトリックスを形成し、液体媒質中で安定であり；このバリヤーが、分散、崩壊、分解、溶解、不安定化、変形、膨潤、軟化、融解、電導性、広がり（ｓｐｒｅａｄｉｎｇ）、吸収、吸着、流動、およびこれらの組合わせから選ばれる１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示し；この組成物の化学的／物理的応答が、液体媒質への１つまたはそれ以上の化学的／物理的変化の時にトリガーされ；このバリヤー組成物が、トリガー応答の結果として液体媒質へ活性成分を放出しうる組成物が提供される。ポリマーと接触しているかまたはこれを含む系、またはポリマーそれ自体への化学的／物理的変化の形態にある１つまたはそれ以上のトリガー事象は、本発明において有効に用いられる。
【００２１】
　１つの好ましい実施形態において、液体媒質への化学的／物理的変化は、イオン強度の１つまたはそれ以上の変化である。もう１つの実施形態において、液体媒質への化学的／物理的変化は、イオン濃度の変化である。もう１つの実施形態において、液体媒質への化学的／物理的変化は、イオン強度およびｐＨの変化である。もう１つの実施形態において、液体媒質への化学的／物理的変化は、イオン強度および温度の変化である。もう１つの実施形態において、液体媒質への化学的／物理的変化は、イオン強度、ｐＨ、および温度の変化である。もう１つの実施形態において、液体媒質への化学的／物理的変化は、イオン強度および機械的剪断力（例えば攪拌、対流）の変化である。さらにもう１つの別個の実施形態において、液体媒質中に分散されているか、またはこれと接触しているポリマーへの化学的／物理的変化は、紫外線／可視線の量および／または強度の変化である。本発明によれば、液体媒質中に分散されているか、またはこれと接触しているポリマーへの化学的／物理的変化は、液体媒質中の複数のトリガーされた化学的／物理的変化である。
【００２２】
　１つまたはそれ以上の活性成分の使用環境へのトリガー放出のためのデバイスであって、
　（ａ）１つまたはそれ以上の活性成分；
　（ｂ）１つまたはそれ以上の添加剤；および
　（ｃ）１つまたはそれ以上のイオン強度応答性高分子電解質を含むバリヤー組成物、
を含み；このバリヤー組成物が、１つまたはそれ以上の活性成分を取囲むか、カプセル化するか、またはこれらとともにマトリックスを形成し；このバリヤー組成物が、液体媒質中で安定であり；バリヤーが、液体媒質中において１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示し；この組成物の化学的／物理的応答が、液体媒質への１つまたはそれ以上のイオン強度の変化の時にトリガーされ；このデバイスが、バリヤー組成物のトリガー応答の結果として活性成分を使用環境へ放出しうるデバイスが提供される。
【００２３】
　同様に、１つまたはそれ以上の活性成分の使用環境への放出をトリガーする方法であって、
　（ａ）イオン強度応答性バリヤー組成物で、１つまたはそれ以上の活性成分を取囲むか、カプセル化するか、またはこれらとともにマトリックスを形成する工程であって、このバリヤーが、液体媒質と接触している時に活性成分の放出に対して実質的に不浸透性であり、応答するようトリガーされていない時、この液体媒質中に不溶のままである工程；および
　（ｂ）この液体媒質の化学的／物理的性質を改変する工程、
を含み；このバリヤー組成物が、分散、不安定化、分解、崩壊、溶解、変形、または膨潤し、実質的に浸透性になり、これによって、使用環境へのこれらの活性成分の放出をトリガーする方法も提供される。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
　「高分子電解質」という用語は、本発明に関する場合、イオン化されたおよび／またはイオン化性基を有する１つまたはそれ以上のモノマーの重合の結果として、ポリマーの内部に複数のイオン化されたおよび／またはイオン化性基を含む、液体媒質と接触しているポリマーまたは高分子化合物のことを言う。この高分子電解質は好ましくは、水性系または非水性系と接触しており、これには、この高分子電解質を構成する複数のイオンを溶媒和しうる溶媒が含まれる。適切な水性系には例えば、水、水素結合溶媒を組込んでいる水、極性溶媒、および有機溶媒が含まれる。一般的な極性化合物には、例えば有機酸および無機酸の両方、塩基、および緩衝剤が含まれる。一般的な有機溶媒には、アルコール、ポリアルキレングリコール、ポリ（アルコール）、エーテル、ポリ（エーテル）、アミン、ポリ（アミン）、カルボン酸、オリゴマーカルボン酸、有機リン化合物、およびこれらの組合わせが含まれるが、これらに限定されるわけではない。流動化媒質または液体媒質とは、あらゆる水性系、非水性系、または自由に流れる固体系のことを言う。適切な液体媒質には例えば、水性分散液、水溶液、１つまたはそれ以上の溶媒を含む水性分散液、およびポリマー固体の自由に流れる分散液が含まれる。非水性系もまた、本発明において有効に用いられ、これには例えば、高分子電解質のイオンおよび帯電基を溶媒和しうる溶媒を含むものが含まれる。
【００２５】
　本発明において有効に用いられる高分子電解質は、例えばカチオン基のみ、アニオン基のみを含んでいるが、あるいはカチオン基とアニオン基との組合わせを含む両性であってもよい。この高分子電解質の個々のイオン化および／またはイオン性成分には、例えば弱または強酸性基、例えばそれぞれカルボン基、スルホン基、ホスホン基、およびホスフィン基；強または弱塩基性基、例えばそれぞれ第一アミン、第二アミン、第三アミン、およびホスフィン；および両性基、例えばアミノ酸およびコポリマーの交互酸性および塩基性基が含まれる。本発明において有効に用いられる高分子電解質の適切な例には次のものが含まれる。例えば、アルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマー、疎水的に変性されたアルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＨＡＳＥ）ポリマー、酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、疎水的に変性された酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、酸性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、例えばポリカルボン酸、モレズ（登録商標）ポリマー、ポリカルボキシレート、ポリ（アクリル酸）、ポリ（メタクリル酸）、およびポリアクリレート；塩基性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、例えばポリアミン、ポリ（アミドアミノ）アクリレート、およびポリ（アミノ）アクリルアミド；ポリ（四級化アミン）ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、例えば四級化ポリ（アミノ）アクリレート、両性エマルジョンポリマー、例えばポリ（アミノ酸）およびポリ（アミノ酸）アクリレートエマルジョンポリマー；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類誘導体；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチド誘導体；化学的に変性されたポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；核酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；化学的に変性された核酸、天然由来の核酸、酵素、合成および天然由来のタンパク質、ゼラチン、リグノスルホン酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；イオネンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリエステルホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリウレタンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩のコポリマーの組合わせ；列挙されているホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩の物理的ブレンド；その上にカチオン性、アニオン性、および両性成分がグラフトされている列挙されたホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、およびこれらの組合わせである。本発明の適切な高分子電解質（ＰＥＬ）には、合成および天然の両方、および化学的に変性された高分子電解質が含まれる。好ましい高分子電解質には、アルカリおよび酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、両性エマルジョンポリマー、ポリ（アミノ酸）ポリマー、およびモレズ（登録商標）ポリマーが含まれる。
【００２６】
　酸およびアルカリ溶解性エマルジョンポリマーを含む合成ＰＥＬの合成は、例えば均一および不均一相における遊離基重合、イオン重合、重縮合、重付加、およびポリマー改質を包含する、よく知られた通常のポリマー化学の方法によって実施される。天然源および／または生成物からの予め形成されたＰＥＬの単離は、例えば単離された非イオン性ポリマーバイオポリマーの化学的に変性されたを包含する通常の分離技術、および両方の方法の組合わせによって実施される。本発明の範囲内にあるＰＥＬの化学構造および有用な特性はさらに、様々な量のイオン性および非イオン性モノマー単位および非イオン性ビニル界面活性剤モノマー単位を含むコポリマーの合成によって変えられ、かつ改変される。これは、疎水性ならびに親水性コモノマーを包含し、これらは、水性系において非常に様々な特性およびこれらの水性系において非常に様々な分子間および分子内相互作用、および固体表面上および水性系との界面における非常に様々な相互作用、およびこれらの組合わせを与える機能を果たす。
【００２７】
　合成ＰＥＬは、例えば連鎖成長反応プロセス、例えばイオンプロセス、ステップ成長プロセスを介して、および予め形成されたポリマーの改質によって、歪を受けていない（ｕｎｓｔｒａｉｎｅｄ）および歪を受けた環系を含むエチレン性不飽和モノマーを用いる遊離基重合を包含する方法によって調製される。例えば遊離基重合を用いた場合、ＰＥＬホモポリマー、コポリマー、ランダムコポリマー、交互コポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー、１つまたはそれ以上ホモポリマーのブレンド、コポリマーのブレンド、およびこれらの組合わせが含まれる。ＰＥＬ化学構造およびＰＥＬ高分子構成（ａｒｃｈｉｔｅｃｔｕｒｅ）は、例えば開始剤およびその他の変数などの重合条件を包含する、モノマー単位の様々なタイプおよび特性によって制御または変性されてもよい。ステップ成長縮合重合は、例えばポリペプチドおよびポリヌクレオチドなどの天然ＰＥＬの合成にとって有用である。
【００２８】
　本発明において有効に用いられているＰＥＬは、次のものを包含する下記の特性／パラメーターの１つまたはそれ以上を特徴とする。すなわち例えば、（ｉ）酸性モノマーのタイプおよび量、（ｉｉ）塩基性モノマーのタイプおよび量、（ｉｉｉ）塩基性モノマーの四級化度を包含する、酸性モノマーおよび塩基性モノマーの中和度、（ｉｖ）非イオン性モノマーのタイプおよび量、（ｖ）非イオン性ビニル界面活性剤モノマーのタイプおよび量、（ｖｉ）多エチレン性不飽和モノマーのタイプおよび量、（ｖｉｉ）架橋剤のタイプおよび量、（ｖｉｉｉ）例えば線状および枝分かれ構造などのＰＥＬ高分子構成、（ｉｘ）例えばイオン移動度およびイオン伝導度などのＰＥＬ電気化学的特性、（ｘ）ＰＥＬ高分子多分散性および関連する特性、例えばＭｎおよびＭｗ、（ｘｉ）およびこれらの組合わせである。
【００２９】
　「トリガー応答（ｔｒｉｇｇｅｒｅｄ　ｒｅｓｐｏｎｓｅ）」という用語は、本発明に関する場合、液体媒質の化学的／物理的性質における変化、またはその改変によってをトリガーすることにより、液体媒質と接触しているポリマー組成物の１つまたはそれ以上の化学的／物理的性質を調節、操作、または改変することを言う。
【００３０】
　イオン強度に加えて、液体媒質の一般的な化学的／物理的性質には、例えば界面活性剤濃度、酸強度および濃度、塩基強度および濃度、ｐＨ、緩衝強度および緩衝能、温度、水素結合、水素結合溶媒、有機溶媒、浸透圧、希釈、粘度、電気化学ポテンシャル、導電性、イオン移動度、電荷移動度、ポリマー鎖エンタングルメント、拡散、表面積、エマルジョン粒子サイズ、機械力、放射線、およびこのようなパラメーターの組合わせが含まれる。本発明者らは、液体媒質中の液体溶解性／膨潤性トリガー応答ポリマー組成物、バリヤー物質、およびデバイスの溶解性、膨潤性、および安定性応答は、イオン強度、および／またはこの液体媒質の１つまたはそれ以上の追加パラメーターを改変するかまたは変更することによってトリガーされうることを発見した。この液体媒質は好ましくは、水性または非水性系である。
【００３１】
　アルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマーは、米国特許第３，０３５，００４号および第４，３８４，０９６号（ＨＡＳＥポリマー）および英国特許第８７０，９９４号に開示されている酸含有エマルジョンポリマーをベースとする高分子電解質である。本発明者らは、ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーにおける酸モノマーおよびコモノマーのタイプおよびレベルの調節を、最適な電荷密度を達成するための中和度と組合わせて、安定であり、低い膨潤度を有し、かつ比較的高いイオン強度の水性系中に不溶なポリマーが得られることを発見した。これらのポリマーは、イオン強度トリガーを組込むものとして特徴付けられてもよく、あるいはイオン強度感受性ポリマーと呼ばれてもよい。より低いレベルへのこの水性系のイオン強度の変化の結果、水性系中に有意な程度まで急速に分散、溶解、または膨潤するポリマーを生じる。
【００３２】
　したがって好ましい実施形態において、安定であり、かつ分散、分解、溶解、不安定化、崩壊、変形、膨潤、軟化、融解、広がり、および流動から選ばれる１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示す水性系と接触している１つまたはそれ以上の高分子電解質を含むトリガー応答組成物であって；この組成物の化学的／物理的応答が、水性系への１つまたはそれ以上のイオン強度の変化の時にトリガーされる組成物が提供される。この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性、塩基性、または両性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；（ｃ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー０〜３０重量％；および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー０〜５重量％を含む、１つまたはそれ以上のアルカリ溶解性エマルジョンポリマーである。
【００３３】
　本発明のＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーは一般的に、標準エマルジョン重合技術を用いて酸性条件下に調製され、カルボン酸基は、このポリマーを不溶化し、かつ液体エマルジョンを得るためにプロトン化形態にされる。この種類のＰＥＬはまた、アニオン性ＰＥＬとも呼ばれる。この細かく分割されたＡＳＥポリマー粒子は、液体コロイド分散液として添加される場合、ｐＨを調節した時にほぼ即座に溶解する。中和度、およびＨＡＳＥポリマーの酸性モノマー、非イオン性界面活性剤群の両方のタイプおよび量は、精密に制御することができ、水性系のイオン強度に依存する安定性、膨潤特性、および溶解性を有するイオン強度感受性ポリマーが得られる。本発明において有効に用いられるポリマー組成物は、１つまたはそれ以上のトリガー手段、すなわち例えばイオン強度トリガー条件を含んでいる。取扱い、計量、およびＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーの分散の容易さ、急速な可溶化、および制御されたｐＨ調節による中和酸性官能基上の電荷密度の最適化、および非常に望ましい皮膜形成およびバリヤー特性によって、ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーが、非常に多様な用途のための最も効果的かつ効率的なバリヤー組成物になる。これらの用途には、パーソナルケア活性物質、家庭用活性物質、および薬剤として有益な作用物質のための調節された放出のデバイス、カプセル化組成物、有益な作用物質および活性成分の制御された放出を実施するマトリックスおよびデバイス、センサー物質および感知デバイス、画像化剤および診断剤、分離用物質およびデバイス、分子認識、トレーシング、および生物分子共役アッセイが含まれる。
【００３４】
　この発明のＨＡＳＥポリマーは、米国特許第４，３８４，０９６号に開示されているような３つの成分を含む。すなわち、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；（ｃ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー０〜３０％；および任意に（ｄ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー０．０１〜５重量％を含む。トリガー放出のためのイオン強度およびｐＨ応答性組成物としてのＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーの有効性は、決定的に次の要素によることが発見された。すなわち、（ｉ）酸性モノマーのタイプおよび量、（ｉｉ）酸性モノマーの中和度、および（ｉｉｉ）非イオン性ビニル界面活性剤モノマーのタイプおよび量、（ｉｖ）非イオン性ビニル界面活性剤モノマーのタイプおよび量、（ｖ）多エチレン性不飽和モノマーのタイプおよび量、（ｖｉ）水性系のｐＨ、および（ｖｉｉ）これらの組合わせである。
【００３５】
　酸性モノマーは、必要なイオン強度およびｐＨ応答性を与え、これらの酸性モノマーの中和度は、酸性基の電荷密度を最適化する上で決定的である。非イオン性ビニルモノマーは、伸ばされたポリマーバックボーン構造および追加の疎水バランスを与える。非イオン性ビニル界面活性剤モノマーは、結合界面活性剤を与える。４つの成分すべてが、水性系のイオン強度に依存する安定性、膨潤特性、および溶解性を有するイオン強度感受性ポリマーおよびバリヤー組成物の調製に寄与する。記載されている制限内で、個々のモノマーの割合は、特定のトリガー放出用途に最適な特性を得るために変えることができる。
【００３６】
　ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーは、Ｃ３〜Ｃ８α、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、アコニット酸、ビニルスルホン酸、およびビニルホスホン酸、アクリルオキシプロピオン酸、メタクリルオキシプロピオン酸、モノメチルマレエート、モノメチルフマレート、モノメチルイタコネート等、およびこれらの組合わせから成る群から選ばれる１つまたはそれ以上の酸性モノマーを、総モノマー含量を基準にして１５〜７０重量％必要とする。アクリル酸（ＡＡ）またはメタクリル酸（ＭＡＡ）またはこれらの混合物が好ましい。ＡＡまたはＭＡＡとイタコン酸またはフマル酸との混合物が適切であり、クロトン酸とアコニット酸との混合物、およびこれらおよびその他のポリカルボン酸、例えばマレイン酸とＣ１〜Ｃ４アルカノールとの半エステルも、特にアクリル酸またはメタクリル酸と組合わせて少量で用いられる場合に適切である。大部分の目的のためには、少なくとも約１５重量％、最も好ましくは約２０〜５０重量％の酸性モノマーを有することが好ましい。しかしながらポリカルボン酸モノマーおよび半エステルを、アクリル酸またはメタクリル酸の一部分の代わりに、例えば総モノマー含量を基準にして約１〜１５重量％用いることができる。
【００３７】
　安定な水性分散液、および本発明のＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーに必要とされる望ましい疎水性：親水性バランスを生じるために、Ｃ２〜Ｃ１８α、β−エチレン性不飽和モノマー、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレートを包含する、アクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ８アルキルおよびＣ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルエステル；スチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、およびｐ−クロロスチレン；ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルカプロレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等から成る群から選ばれる１つまたはそれ以上の共重合性非イオン性モノマー約１５〜８０重量％を必要とする。実際には、モノビニルエステル、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレートが好ましい。
【００３８】
　これらのモノマーは当然ながら、酸性モノマーおよびビニル界面活性剤モノマーと共重合性でなければならない。通常、モノマーの総重量を基準にして、約１５〜８０重量％、好ましくは約２０〜７０重量％の非イオン性ビニルモノマーが、ＡＳＥポリマーの調製に用いられる。
【００３９】
　第三モノマー成分は、総モノマー含量を基準にして、少なくとも２オキシアルキレン単位をその中に有する、好ましくは少なくとも６〜７０オキシアルキレン単位を有するポリアルキレングリコールのＣ１２〜Ｃ２４アルキルモノエーテルのアクリルまたはメタクリル酸エステルから成る群から好ましくは選ばれる、１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤モノマー約０．１〜３０重量％である。より好ましくは、アルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアクリレートおよびメタクリレート；アルコキシポリ（エチレンオキシ）エチルアクリレートおよびメタクリレートから成る群から選ばれるアクリレートおよびメタクリレート界面活性剤エステルであって、エチレンオキシ単位が約６〜７０であるものである。好ましいモノマーは、一般式Ｈ２Ｃ＝Ｃ（Ｒ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＲ'によって規定することができる。式中、Ｒは、ＨまたはＣＨ３であるが、後者が好ましく、ｎは少なくとも２であり、好ましくは少なくとも６、４０〜６０まで、さらには７０〜１００までの平均値を有し、Ｒ'は疎水基、例えば１２〜２４個の炭素原子を有するか、または平均１２〜２４個またはそれ以上の炭素原子を有するアルキル基またはアルキルフェニル基である。
【００４０】
　一般的なビニル界面活性剤モノマーは、あるいくつかの非イオン性界面活性剤アルコールのアクリルまたはメタクリル酸エステルである。このような界面活性剤エステルは、この技術において知られている。例えばＪｕｎａｓらの米国特許第３，６５２，４９７号は、いくつかのその他のポリマー界面活性剤増粘剤の調製におけるアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアクリレートの使用について記載している。Ｄｉｃｋｓｔｅｉｎの米国特許第４，０７５，４１１号は、このようなビニル界面活性剤エステルのいくつかの調製方法を記載している。これには、商品として入手可能な非イオン性ポリオキシアルキレン界面活性剤アルコール、例えばアルキルフェノキシポリ（エチレンオキシ）エチルアルコール、およびブロックポリマーグリコールの、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、またはアコニット酸での酸触媒縮合が含まれる。アルコーリシスおよびエステル交換を包含する、これに代わるエステル化方法も記載されている。ほかの適切なビニル界面活性剤エステルは、例えばＰａｔｔｏｎの米国特許第２，７８６，０８０号に記載されているような、混合またはヘテロポリマーエチレンオキシプロピレンオキシ−ブチレンオキシポリグリコールのモノエーテルから調製することができる。本発明において使用するための、エステル化しうるその他の界面活性剤アルコールは、「マクカッチェンの洗剤および乳化剤（ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ'ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ　ａｎｄ　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ）」１９７３、Ｎｏｒｔｈ　Ａｍｅｒｉｃａｎ　Ｅｄｉｔｉｏｎ，Ａｌｌｕｒｅｄ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ．，Ｒｉｄｇｅｗｏｏｄ，Ｎ．Ｊ．０７４５０に示されている。
【００４１】
　これらのビニル界面活性剤モノマーエステルのいくつか、すなわちこの配合によって規定されているものは、本明細書に記載されているＨＡＳＥポリマーの調製において有用である。この界面活性剤が、共重合によって液体エマルジョン生成物中に組込まれることが肝要である。有利には、必要な界面活性剤エステルは、成分Ａとして用いられる過剰のカルボン酸モノマーでの適切な界面活性剤アルコールの直接酸触媒エステル化によって調製される。過剰な酸とのその結果生じる混合物は、この混合物における界面活性剤アルコールの少なくとも３０パーセント、好ましくは５０〜７０パーセントまたはそれ以上がエステル化されるならば、共重合において直接用いることができる。ビニル界面活性剤エステルも回収することができ、これを、望まれないホモ重合を防ぐための適切な阻害剤、例えばヒドロキノンまたはｐ−第三ブチルカテコールを用いる通常の手段によって精製し、ついでＨＡＳＥポリマーを調製するために用いることができる。
【００４２】
　酸性モノマー対非イオン性モノマーのバランスは、トリガー放出応答、およびバリヤーまたはカプセル化組成物に用いられる、その結果として生じるＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーの性能における重要な要因であることが発見された。
【００４３】
　任意には、ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーは、網状構造を有するポリマーを生じるために、少なくとも１つの多エチレン性不飽和モノマーを少量含む。１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマーは、重合プロセスの間にこれらのモノマーと組合わされてもよく、あるいはモノマーの重合後に添加されてもよい。適切な例には、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ブチレングリコールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）、ジアリルフタレート（ＤＡＰ）、メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリトリトールジ−、トリ−、およびテトラ−アクリレート、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、およびこれらの組合わせが含まれる。低レベルの多エチレン性不飽和モノマーが好ましいが、その理由は、約５重量％よりも高いレベルは、このポリマーを過架橋するか、またはポリマー網状構造を生じる傾向があり、したがって本発明におけるこれらの有効性が顕著に減少するからである。多エチレン性不飽和モノマーの好ましい量は、ポリマーの総重量を基準にして０．０１〜５重量％、より好ましくはポリマーの総重量を基準にして０．０５〜０．５重量％である。
【００４４】
　任意には、ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーはまた、より剛性な構造およびより良好な機械的性質を有するポリマーを生じるために、少量の少なくとも１つの金属および／またはアルカリ土類架橋剤も含む。１つまたはそれ以上の金属および／またはアルカリ土類架橋剤は、重合プロセスの間にモノマーと組合わされてもよく、あるいはモノマーの重合後に添加されてもよい。適切な金属および／またはアルカリ土類架橋剤には、例えばカルシウム、マグネシウム、およびバリウムのアルカリ土類イオン、鉄、銅、および亜鉛の遷移金属イオンが含まれる。その他の適切な例、例えばアルミニウムイオンは、米国特許第５，３１９，０１８号に記載されている。金属および／またはアルカリ土類架橋剤の好ましい量は、ポリマーの総重量を基準にして０．０１〜５重量％、より好ましくはポリマーの総重量を基準にして０．０５〜０．５重量％である。
【００４５】
　アルカリ溶解性／膨潤性エマルジョン（ＡＳＥ）ポリマーは、米国特許第３，０３５，００４号および英国特許第８７０，９９４号に開示されている酸含有エマルジョンポリマーをベースとする高分子電解質である。アルカリ溶解性樹脂（ＡＳＲ）は、酸含有ポリマーをベースとする高分子電解質であり、これらを調製するために用いられる通常の方法は、米国特許第５，８３０，９５７号に記載されている。ＡＳＲは、モレズ（登録商標）ポリマーと呼ばれるポリマーを包含する。本発明者らは、ＡＳＥおよびＡＳＲポリマーにおける酸モノマーおよびコモノマーのタイプおよびレベルの調節を、最適な電荷密度を達成するための中和度と組合わせて、安定であり、低い膨潤度を有し、かつ比較的高いイオン強度の水性系中に不溶なポリマーが得られることを発見した。これらのポリマーは、イオン強度トリガーを組込むものとして特徴付けられてもよく、イオン強度、塩基強度、または希釈応答性ポリマーと呼ばれてもよい。より低いレベルへのイオン強度、塩基強度、または水性系の希釈の変化の結果として、水性系中に有意な程度まで急速に分散、溶解、または膨潤するポリマーを生じる。
【００４６】
　本発明のアルカリ膨潤性／溶解性ポリマーは一般的に、標準的エマルジョン重合技術を用いて酸性条件下に調製され、カルボン酸基は、ポリマーを不溶化し、かつ液体エマルジョンを得るためにプロトン化形態にされる。細かく分割されたポリマー粒子は、液体コロイド分散液として添加された場合、ｐＨを調節した時にほぼ即座に溶解する。アルカリ膨潤性／溶解性樹脂は一般的に、加熱および加圧反応器（同様に連続管反応器またはモレズ（登録商標）反応器とも呼ばれる）によって調製され、これらを調製するために用いられる通常の方法は、米国特許第５，８３０，９５７号に記載されている。ＡＳＲは、モレズ（登録商標）ポリマーと呼ばれるポリマーを包含する。中和度、ＡＳＥポリマーとＡＳＲとの両方のポリマーの酸性モノマーおよび非イオン性界面活性剤群の両方のタイプおよび量は、精密に制御することができ、イオン強度、塩基強度、または水性系の希釈に依存する安定性、膨潤特性、および溶解性を有する、イオン強度、塩基強度、または希釈感受性／応答性ポリマーが得られる。これらのポリマー組成物はまた、イオン強度、塩基強度、および希釈トリガー条件を組込んでいると言われる。これらのポリマーの取扱い、計量、および分散の容易さ、迅速な可溶化および制御されたｐＨ調節による中和酸性官能基上の電荷密度の最適化、および非常に望ましい皮膜形成およびバリヤー特性によって、アルカリ溶解性／膨潤性エマルジョンポリマーおよびアルカリ溶解性／膨潤性樹脂は、床の手入れおよび家庭用活性物質のための調節放出デバイスを包含する、非常に多様な用途のための最も効果的かつ効率的バリヤー組成物になる。ＡＳＥポリマーおよびＡＳＲはどちらも、少なくとも１つの活性成分／有益な作用物質を含み、これによって、カプセル化組成物中に含まれており、かつ使用環境（例えば水性系）における化学的／物理的変化と接触した時に活性化される化学的／物理的トリガーが、有益な作用物質および活性成分の使用環境への制御された放出を実施する、カプセル化用組成物を調製、処理、および／または製造するために、本発明において有効に用いられる。
【００４７】
　この発明のＡＳＥポリマーおよびＡＳＲは、次のモノマー成分を含む：（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー５〜７０重量％、および（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー３０〜９５重量％である。任意にこれらのＡＳＥポリマーは、第三成分（ｃ）１つまたはそれ以上の金属架橋剤または１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマー０．０１〜５重量％を含んでいてもよい。トリガー放出のためのイオン強度、塩基強度、または希釈応答性組成物としてのポリマーの有効性は、次の要素に決定的に依存することが発見された。すなわち、（ｉ）酸性モノマーのタイプおよび量、（ｉｉ）酸性モノマーの中和度、および（ｉｉｉ）非イオン性ビニルモノマーのタイプおよび量、（ｉｖ）多エチレン性不飽和モノマーのタイプおよび量、または金属およびその他の架橋剤のタイプおよび量、（ｖ）水性系のｐＨ、および（ｖｉ）これらの組合わせである。
【００４８】
　アルカリ膨潤性／溶解性樹脂は一般に、加熱および加圧反応器（同様に連続管反応器またはモレズ（登録商標）反応器とも呼ばれる）によって調製され、これらを調製するために用いられる通常の方法は、米国特許第５，８３０，９５７号に記載されている。最終ＡＳＲの物理的特徴は、モノマー含量、開始剤のタイプおよび量、反応時間、および反応温度による。ＡＳＲは、モレズ（登録商標）ポリマーと呼ばれるポリマーを包含する。ＡＳＲは、１，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する。ポリマーの酸価はまた、水溶性または分散性の所望の程度に応じて様々に変えることができる。樹脂の酸価は５０〜３００である。ＡＳＲの水溶液または分散液は、これらの樹脂と、水および少なくとも１つの塩基の溶液とを単純に混合することによって調製されてもよい。これらの反応器へのモノマー供給原料は、プロセス中（ｉｎ−ｐｒｏｃｅｓｓ）粘度を制御するために、５〜１５重量％の溶媒を含む。一般的な溶媒には、アルキレングリコールが含まれるが、これに限定されるわけではなく、アルキレングリコールには、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）およびジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＤＥ）が含まれる。ＡＳＲ生成物においてエステル化される溶媒もあり、残留溶媒（＠５０重量％）の大部分はストリッピングによって除去される。組込まれた溶媒のレベルは、水性エマルジョンとして、あるいはエマルジョン重合において安定剤として用いられる時、分散剤の機能を果たす。ＡＳＲは一般的に、アンモニア中和水溶液として供給される。ただしこれらはまた、水酸化ナトリウム中和溶液としても調製される。その結果生じたＡＳＲ分散液は、揮発性有機化合物（ＶＯＣ）を含まない分散液またはエマルジョンに配合することができる。親水性および疎水性の両方のＡＳＲを調製することができる。疎水性または油溶性ＡＳＲを調製するために用いられる疎水性モノマーは、米国特許第５，５２１，２６６号および第５，８３０，９５７号に記載されている。疎水性または油溶性ＡＳＲを調製するために用いられる疎水性モノマーは、米国特許第４，８８０，８４２号に記載されている。
【００４９】
　多段ＡＳＲも本発明において有効に用いられる。この場合、一部または全部中和ＡＳＲエマルジョンは、第一段階（コア段階）として用いられ、一部架橋〜全部架橋ＡＳＲおよび／または実質的に異なるＴｇ（一般的にコア段階よりも高いがそれに限定されない）を有するＡＳＲは、第二段階（シェル段階）として用いられる。「多相」ポリマーまたは樹脂とは、少なくとも１つの内部相または「コア」相、および少なくとも１つの外部相または「シェル」相を有するポリマー粒子のことを言う。これらのポリマーの相は、非相溶性である。非相溶性とは、内部相と外部相とが、当業者に知られている分析的特徴決定技術を用いて識別可能であることを言う。一般的にこのような技術には、電子顕微鏡およびこれらの相を区別または識別する染色が含まれるが、これらに限定されるわけではない。ポリマーまたは樹脂のこれらの相の形態学的形状は例えば、コア／シェル；コアを一部カプセル化しているシェル粒子を有するコア／シェル；多数のコアを有するコア／シェル；高度に架橋されたシェルを有するコア／シェル；一部または高度の残留不飽和基または化学的反応性官能基を有するコア／シェル；または相互貫入網状構造粒子であってもよい。多段ポリマーの調製は、米国特許第３，８２７，９９６号；第４，３２５，８５６号；第４，６５４，３９７号；第４，８１４，３７３号；第４，９１６，１７１号；第４，９２１，８９８号；第５，５２１，２６６号、および欧州特許第ＥＰ０５７６１２８Ａ１号に記載されている。
【００５０】
　酸性モノマーは、必要なイオン強度および塩基強度応答性を与え、酸性モノマーの中和度は、ＡＳＥポリマーとＡＳＲとの両方における酸性基の電荷密度を最適化する上で決定的である。非イオン性ビニルモノマーは、延伸されたポリマーバックボーン構造および追加の疎水性バランスを与える。非イオン性ビニル界面活性剤モノマーは、結合界面活性剤を生じる。すべての成分は、水性系のイオン強度に依存する安定性、膨潤特性、および溶解性を有する、イオン強度および塩基強度感受性ポリマーおよびバリヤー組成物の調製に寄与する。記載されている制限内において、個々のモノマーの割合は、特異的トリガー放出用途に最適な特性を達成するために変えることができる。
【００５１】
　これらのＡＳＥポリマーおよびＡＳＲは、Ｃ３〜Ｃ８α、β−エチレン性不飽和カルボン酸モノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、アコニット酸、ビニルスルホン酸、およびビニルホスホン酸、アクリルオキシプロピオン酸、メタクリルオキシプロピオン酸、モノメチルマレエート、モノメチルフマレート、モノメチルイタコネート等、脂肪酸、例えばラウロール酸（ｌａｕｒｏｌｅｉｃ　ａｃｉｄ）、ミリスチン酸、パルミトール酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、エレオステアリン酸、ラコン酸（ｌａｃｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、ガドレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、クルパノドン酸（ｃｌｕｐａｎｏｄｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、およびニシン酸（ｎｉｓｉｎｉｃ　ａｃｉｄ）、およびこれらの組合わせから成る群から選ばれる１つまたはそれ以上の酸性モノマーを、総モノマー含量を基準にして５〜７０重量％必要とする。アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、またはこれらの混合物、およびオレイン酸が好ましい。ＡＡまたはＭＡＡとイタコン酸またはフマル酸との混合物が適切であり、クロトン酸とアコニット酸との混合物、およびこれらおよびその他のポリカルボン酸、例えばマレイン酸とＣ１〜Ｃ４アルカノールとの半エステルも、特にアクリル酸またはメタクリル酸と組合わせて少量で用いられる場合に適切である。大部分の目的のためには、少なくとも約１５重量％、最も好ましくは約５〜５０重量％の酸性モノマーを有することが好ましい。しかしながらポリカルボン酸モノマーおよび半エステルを、アクリル酸またはメタクリル酸の一部分の代わりに、例えば総モノマー含量を基準にして約１〜１５重量％用いることができる。
【００５２】
　安定な水性分散液および本発明のＡＳＥポリマーおよびＡＳＲに必要な望ましい疎水性：親水性比を生じるために、Ｃ２〜Ｃ１８α、β−エチレン性不飽和モノマー、エチルアクリレート、エチルメタクリレート、メチルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレートを包含するアクリル酸およびメタクリル酸のＣ１〜Ｃ８アルキルおよびＣ２〜Ｃ８ヒドロキシアルキルエステル；スチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン、およびｐ−クロロスチレン；ビニルアセテート、ビニルブチレート、ビニルカプロレート；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ブタジエン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン等から成る群から選ばれる１つまたはそれ以上の共重合性非イオン性モノマー約３０〜９５重量％を必要とする。実際には、モノビニルエステル、例えばメチルアクリレート、ＭＭＡ、エチルアクリレート、ブチルアクリレートが好ましい。ＡＳＲ実施形態の場合、スチレンとモノビニルエステルとの混合物、ならびにモノビニルエステルの混合物が好ましい。
【００５３】
　これらのモノマーは当然ながら、酸性モノマーと共重合性でなければならない。通常、モノマーの総重量を基準にして、非イオン性ビニルモノマー約３０〜９５重量％、好ましくは約４５〜９５重量％が、ポリマーの調製に用いられる。
【００５４】
　酸性モノマー対非イオン性モノマーのバランスは、バリヤーまたは組成物に用いられる、結果として生じるポリマーのトリガー放出応答および性能における重要な要因であることが発見された。本発明のポリマーは、バリヤー組成物としての有用性を有することに加えて、カプセル化特性を有すると考えられる。
【００５５】
　任意には、これらのポリマーは、網状構造を有するポリマーを生じるために、少なくとも１つの多エチレン性不飽和モノマーを少量含む。１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマーは、重合プロセスの間にモノマーと組合わされてもよく、あるいはモノマーの重合後に添加されてもよい。適切な例には、アリルメタクリレート（ＡＬＭＡ）、エチレングリコールジメタクリレート（ＥＧＤＭＡ）、ブチレングリコールジメタクリレート（ＢＧＤＭＡ）、ジアリルペンタエリトリトール（ＤＡＰ）、メチレンビスアクリルアミド、ペンタエリトリトールジ−、トリ−、およびテトラ−アクリレート、ジビニルベンゼン、ポリエチレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、およびこれらの組合わせが含まれる。低レベルの多エチレン性不飽和モノマーが好ましいが、その理由は、約５重量％よりも高いレベルがこのポリマーを過架橋するか、またはポリマー網状構造を生じる傾向があり、したがって本発明におけるこれらの有効性は顕著に減少するからである。多エチレン性不飽和モノマーの好ましい量は、ポリマーの総重量を基準にして０．００１〜５重量％、より好ましくはポリマーの総重量を基準にして０．０５〜１．０重量％である。
【００５６】
　もう１つの任意モノマー成分は、より剛性な構造およびより良好な機械的性質を有するポリマーを生じるために、少量の少なくとも１つの金属および／またはアルカリ土類架橋剤を含む。１つまたはそれ以上の金属および／またはアルカリ土類架橋剤は、重合プロセスの間にモノマーと組合わされてもよく、あるいはモノマーの重合後に添加されてもよい。適切な金属および／またはアルカリ土類架橋剤には、例えばカルシウム、マグネシウム、およびバリウムのアルカリ土類イオン、鉄、銅、および亜鉛の遷移金属イオンが含まれる。その他の適切な例、例えばアルミニウムイオンは、米国特許第５，３１９，０１８号に記載されている。金属および／またはアルカリ土類架橋剤の好ましい量は、ポリマーの総重量を基準にして０．０１〜５重量％、より好ましくはポリマーの総重量を基準にして０．０５〜５重量％である。
【００５７】
　別個の実施形態において、比較的高いイオン強度において水性系中に安定かつ不溶であり、かつ分散、分解、溶解、不安定化、変性、膨潤、軟化、融解、広がり、流動、およびこれらの組合わせから選ばれる１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示す、水性系と接触している１つまたはそれ以上の高分子電解質を含むトリガー応答組成物であって、この組成物の化学的／物理的応答が、１つまたはそれ以上のイオン強度変化、希釈、または水性系中の塩基の濃度における１つまたはそれ以上の変化の時にトリガーされる組成物が提供される。この好ましいポリマーは、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；および任意に（ｃ）１つまたはそれ以上の金属架橋剤０〜５重量％を含んでいる、１つまたはそれ以上のアルカリ溶解性／膨潤性エマルジョンポリマーを含むＡＳＥエマルジョンポリマーである。
【００５８】
　もう１つの別個の実施形態において、比較的高いイオン強度において水性系中に安定かつ不溶であり、かつ分散、分解、溶解、不安定化、変形、膨潤、軟化、融解、広がり、流動、およびこれらの組合わせから選ばれる１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示す、水性系と接触している１つまたはそれ以上の高分子電解質を含むトリガー応答組成物であって、この組成物の化学的／物理的応答が、１つまたはそれ以上のイオン強度変化、希釈、または水性系中の塩基の濃度における１つまたはそれ以上の変化の時にトリガーされる組成物が提供される。この高分子電解質は、（ａ）１つまたはそれ以上の酸性モノマー１５〜７０重量％；（ｂ）１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー１５〜８０重量％；および任意に（ｃ）１つまたはそれ以上の多エチレン性不飽和モノマーまたは架橋剤０〜５重量％を含む１つまたはそれ以上のモレズ（登録商標）ポリマーである。適切なモレズ（登録商標）ポリマーおよびこれらを調製するために用いられる通常の方法は、米国特許第５，８３０，９５７号に記載されている。
【００５９】
　ＡＳＥエマルジョンポリマーを用いる別個の関連実施形態において、この組成物は、５２．５重量％メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２９．５重量％ブチルアクリレート（ＢＡ）、１８重量％メタクリル酸（ＭＡＡ）、および１．５重量％３−メルカプトプロピオン酸（３−ＭＰＡ）の高分子電解質である。この高分子電解質は、２．５Ｍまたはそれ以上のＮａＯＨの水溶液中で安定であり、ＮａＯＨの濃度を１．０Ｍまたはそれ以下に低下させることによって、膨潤／溶解／分散がトリガーされる。
【００６０】
　ＡＳＥエマルジョンポリマーを用いるもう１つの別個の関連実施形態において、この組成物は、３３重量％スチレン（Ｓｔｙ）、３５５重量％ブチルアクリレート（ＢＡ）、１８重量％メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、および２５重量％メタクリル酸（ＭＡＡ）の高分子電解質である。この高分子電解質は、１．０Ｍまたはそれ以上のＮａＯＨの水溶液中で安定であり、ＮａＯＨの濃度を１．０Ｍまたはそれ以下に低下させることによって、膨潤／溶解／分散がトリガーされる。
【００６１】
　これらのＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーは、遊離基生成開始剤を、通常これらのモノマーの重量を基準にして０．０１％〜３％の量で用いて、約５．０よりも低い酸性ｐＨでの通常のエマルジョン重合によって、前記モノマーから調製されるのが都合がよい。この遊離基生成開始剤は都合よくは、過酸素化合物、特に無機過硫酸塩化合物、例えば過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム；過酸化物、例えば過酸化水素；有機ヒドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド；有機ペルオキシド、例えばベンゾイルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、過酢酸、および過安息香酸（時には水溶性還元剤、例えば第一鉄化合物、または亜硫酸水素ナトリウムによって活性化されている）；ならびにその他の遊離基生成物質、例えば２，２'−アゾビスイソブチロニトリルである。
【００６２】
　この発明のＡＳＥポリマーの調製方法は、エマルジョン重合条件下において遊離基熱開始剤またはレドックス開始剤系を含む。この新規方法に適したモノマーには、単純な方法で遊離基重合に付すことができる疎水性および親水性モノエチレン性不飽和モノマーが含まれる。「親水性」とは、米国特許第４，８８０，８４２号に記載されているような、エマルジョン重合条件下に高い水溶性を有するモノエチレン性不飽和モノマーのことを言う。「疎水性」とは、米国特許第５，５２１，２６６号に記載されているような、エマルジョン重合条件下に低い水溶性を有するモノエチレン性不飽和モノマーのことを言う。
【００６３】
　これらのＡＳＥポリマーは、遊離基生成開始剤を、通常これらのモノマーの重量を基準にして０．０１％〜３％の量で用いて、約５．０よりも低い酸性ｐＨでの通常のエマルジョン重合によって、前記モノマーから調製されるのが都合がよい。アルカリ膨潤性／溶解性樹脂は一般的に、加熱および加圧反応器（同様に連続流管反応器またはモレズ（登録商標）反応器とも呼ばれる）によって、一般的に３００℃未満の温度で、一般的に２００ｐｓｉ（ｋＰａ）で調製され、これらを調製するために用いられる通常の方法は、米国特許第５，８３０，９５７号に記載されている。最終ＡＳＲの物理的特徴は、モノマー含量、開始剤のタイプおよび量、反応時間、および反応温度による。
【００６４】
　熱開始剤を包含する遊離基生成開始剤は、ＨＡＳＥ、ＡＳＥポリマー、およびＡＳＲの調製に便利に用いられる。適切な熱開始剤には、例えば過酸化水素、ペルオキシ酸塩、ペルオキソ二硫酸およびその塩、ペルオキシエステル塩、アンモニウムおよびアルカリ金属ペルオキシド塩、過ホウ酸塩および過硫酸塩、過酸化ジベンゾイル、過酸化ｔ−ブチル、過酸化ラウリル、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、アルキルヒドロペルオキシド、例えば第三ブチルヒドロペルオキシド、第三アミルヒドロペルオキシド、ピネンヒドロペルオキシドおよびクミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、およびこれらの組合わせが含まれる。
【００６５】
　レドックス開始剤系の適切な酸化剤には、水溶性酸化化合物、例えば過酸化水素、ペルオキシ酸塩、ペルオキソ二硫酸およびその塩、ペルオキシエステル塩、アンモニウムおよびアルカリ金属ペルオキシド塩、過ホウ酸塩、および過硫酸塩が含まれる。レドックス開始剤系の適切な酸化剤にはまた、水不溶性酸化化合物、例えば過酸化ジベンゾイル、過酸化ｔ−ブチル、過酸化ラウリル、２，２'−アゾビス（イソブチロニトリル）（ＡＩＢＮ）、アルキルヒドロペルオキシド、例えば第三ブチルヒドロペルオキシド、第三アミルヒドロペルオキシド、ピネンヒドロペルオキシドおよびクミルヒドロペルオキシド、ｔ−ブチルペルオキシネオデカノエート、およびｔ−ブチルペルオキシピバレートが含まれる。遊離基形成とともに酸素を供与するが、過酸化物ではない化合物、例えばアルカリ金属塩素酸塩および過塩素酸塩、遷移金属酸化物化合物、例えばカリウムペルマンガネート、二酸化マンガン、および酸化鉛、および有機化合物、例えばヨードベンゼンは、本発明にしたがって酸化剤として有効に用いることができる。「水不溶性」酸化剤という用語は、２５℃において水中に２０重量％未満の水溶性を有する酸化性化合物を意味する。過酸化物、ヒドロペルオキシド、およびこれらの混合物が好ましく、第三ブチルヒドロペルオキシドが最も好ましい。酸化剤の典型的なレベルは、用いられるモノマーの重量を基準にして、０．０１重量％〜３．０重量％、好ましくは０．０２重量％〜１．０重量％、より好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％である。
【００６６】
　レドックス開始剤系の適切な還元剤には、還元性化合物、例えば低酸化状態を有する硫黄化合物、例えば亜硫酸塩、亜硫酸水素、アルカリ金属亜硫酸水素塩、亜硫酸水素塩のケトン付加物、例えばアセトン亜硫酸水素塩、アルカリ金属二亜硫酸塩、メタ重亜硫酸塩およびその塩、チオスルフェート、ホルムアルデヒドスルホキシレートおよびその塩、還元性窒素化合物、例えばヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミンヒドロスルフェート、およびヒドロキシルアンモニウム塩、ポリアミン、および還元糖、例えばソルボース、フルクトース、グルコース、ラクトース、およびこれらの誘導体、エンジオール、例えばアスコルビン酸およびイソアスコルビン酸、スルフィン酸、ヒドロキシアルキルスルフィン酸、例えばヒドロキシメチルスルフィン酸、および２−ヒドロキシ−２−スルフィン酢酸およびその塩、ホルマジンスルフィン酸およびその塩、アルキルスルフィン酸、例えばプロピルスルフィン酸、およびイソプロピルスルフィン酸、アリールスルフィン酸、例えばフェニルスルフィン酸が含まれる。「塩」という用語には、例えばナトリウム、カリウム、アンモニウム、および亜鉛イオンが含まれる。ＳＳＦとしても知られているナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートが好ましい。還元剤の典型的なレベルは、用いられるモノマーの重量を基準にして、０．０１重量％〜３．０重量％、好ましくは０．０１重量％〜０．５重量％、より好ましくは０．０２５重量％〜０．２５重量％である。
【００６７】
　レドックス開始剤系の金属助触媒錯体には、塩およびキレートリガンドの形態にある水溶性触媒金属化合物が含まれる。適切な金属化合物には、金属塩、例えば鉄（ＩＩ、ＩＩＩ）塩、例えば硫酸鉄、硝酸鉄、酢酸鉄、および塩化鉄、コバルト（ＩＩ）塩、銅（Ｉ、ＩＩ）塩、クロム（ＩＩ）塩、マンガン塩、ニッケル（ＩＩ）塩、バナジウム塩、例えば塩化バナジウム（ＩＩＩ）、硫酸バナジウム（ＩＶ）、および塩化バナジウム（Ｖ）、モリブデン塩、ロジウム塩、およびセリウム（ＩＶ）塩が含まれる。金属化合物は、水和金属塩の形態にあるのが好ましい。本発明にしたがって用いられる触媒金属塩の一般的レベルは、０．０１ｐｐｍ〜２５ｐｐｍである。２つまたはそれ以上の触媒金属塩の混合物も、本発明にしたがって有効に用いることができる。
【００６８】
　レドックス開始剤系におけるレドックスサイクルを促進する金属錯体は、溶解性でなければならないだけでなく、適切な酸化および還元潜在能力も有していなければならない。一般的に言えばこの酸化剤は、金属助触媒錯体の低酸化状態を酸化しうるものでなければならず（例えばＦｅ（ＩＩ）＞Ｆｅ（ＩＩＩ））、逆にこの還元剤は、金属助触媒の高酸化状態を還元しうるものでなければならない（例えばＦｅ（ＩＩＩ）＞Ｆｅ（ＩＩ））。２つまたはそれ以上のエチレン性不飽和モノマーからの水性エマルジョンポリマーの調製のためにレドックス開始剤系において有効に用いられる特定の酸化剤および還元剤の選択は、金属塩のレドックス潜在能力に依存する。さらに酸化剤対還元剤の比は、用いられる金属塩のレドックス潜在能力に応じて、０．１：１．０〜１．０：０．１である。１つまたはそれ以上のエチレン性不飽和モノマーから調製される水性ポリマー分散液中のモノマーレベルの効率的な減少のために、溶解性金属塩と組合わせて用いられるキレートリガンドは、金属塩への配位に有効な６個以下の基を有する多座配位アミノカルボキシレートリガンドであることが好ましい。
【００６９】
　酸化剤および還元剤は一般的に、別々のストリームにおいて、または単一ショットとして、好ましくはモノマー混合物と同時に反応混合物に添加される。反応温度は、この反応の経過全体において１００℃よりも低い温度に維持される。好ましくは反応温度は、３０℃〜８５℃、好ましくは６０℃以下である。モノマー混合物は、ストレートで、または水中エマルジョンとして添加されてもよい。モノマー混合物は１つまたはそれ以上の添加として、あるいは反応時間にわたって連続的に、直線的に、あるいはそうでなく、またはこれらの組合わせとして添加されてもよい。レドックス開始剤系のタイプおよび量は、エマルジョン重合の様々な段階において同一または異なっていてもよい。
【００７０】
　任意には、連鎖移動剤および追加の乳化剤を用いることができる。代表的な連鎖移動剤は、四塩化炭素、ブロモホルム、ブロモトリクロロメタン、長鎖アルキルメルカプタン、およびチオエステル、例えばｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタン、オクチルメルカプタン、テトラデシルメルカプタン、ヘキサデシルメルカプタン、ブチルチオグリコレート、イソオクチルチオグリコレート、およびドデシルチオグリコレートである。これらの連鎖移動剤は、重合性モノマー１００部あたり約１０部までの量で用いられる。
【００７１】
　多くの場合、少なくとも１つのアニオン性乳化剤が、重合装填物中に含まれており、既知の非イオン性乳化剤の１つまたはそれ以上が存在してもよい。アニオン性乳化剤の例は、アルカリ金属アルキルアリールスルホネート、アルカリ金属アルキルスルフェート、およびスルホン化アルキルエステルである。これらのよく知られている乳化剤の特定例は、ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート、ナトリウムジ第二ブチルナフタレンスルホネート、ナトリウムラウリルスルフェート、二ナトリウムドデシルジフェニルエーテルジスルホネート、二ナトリウムｎ−オクタデシルスルホスクシナメート、およびナトリウムジオクチルスルホスクシネートである。
【００７２】
　任意には、エマルジョン重合技術においてよく知られているその他の成分、例えばキレート化剤、緩衝剤、無機塩、およびｐＨ調節剤が含まれていてもよい。
【００７３】
　５．０よりも低い酸性ｐＨにおける重合によって、過度の粘度および凝固物形成の問題を伴なうことなく、比較的高い固体含量を有する水性コロイド分散液の直接調製が可能になる。重合は、通常の方法で、バッチ式に、段階的に、あるいは連続的に、モノマーのバッチおよび／または連続添加を伴なって実施される。
【００７４】
　特定の用途のために望まれる特性のバランスを有する生成物を生じるために、必要とされるモノマーは、そのような割合で共重合することができ、その結果生じたエマルジョンポリマーは、物理的にブレンドされうる。したがってこれらのモノマーおよびこれらの割合を変えることによって、特定のトリガー応答用途のために最適な特性を有するエマルジョンポリマーを設計することができる。
【００７５】
　実際には、総モノマーを基準にして約１５〜６０重量％、好ましくは約２０〜４０重量％の１つまたはそれ以上の酸性モノマー、約１５〜８０重量％、好ましくは約４０〜７０重量％の１つまたはそれ以上の非イオン性ビニルモノマー、および約１〜３０重量％、好ましくは約２〜２０重量％の１つまたはそれ以上の非イオン性ビニル界面活性剤エステルモノマーを共重合することが通常望ましい。特に効果的な液体エマルジョンポリマー高分子電解質は、全部で約２０〜５０重量％のアクリル酸およびメタクリル酸、約４０〜７０重量％のエチルアクリレート、および約２〜１２重量％の、Ｃ１２〜Ｃ２４アルコキシポリ（エチレンオキシ）エチルアルコールのメタクリルエステルの共重合によって得られる。
【００７６】
　疎水的に変性されたＰＥＬの合成は、本発明において有効に用いられる。疎水性基を組込んでいる水溶性／分散性／膨潤性ポリマーは、様々な疎水性相互作用、例えば非イオン性ビニル界面活性剤モノマー単位によって、凝集および自己組織化が可能である。これらが等方的に溶解性なままであるならば、このようなＰＥＬは、均一に溶解されたＰＥＬと、例えば単層と小胞とを含む広範囲に自己組織化されているが相分離された系との間の中間体を有する。ポリマーバックボーンによって結合されている多数の非イオン性ビニル界面活性剤部分を有するＰＥＬは、ミセル形成性高分子であり、本発明におけるトリガー応答組成物、バリヤー物質、およびデバイスとしての有用性を有する。このような「ミセル」ＰＥＬまたは「ポリソープ」は、Ｐ．Ａｎｔｏｎ、Ｐ．Ｋｏｅｂｅｒｌｅ、およびＡ．Ｌａｓｃｈｅｗｓｋｙによって、定期刊行物「高分子化学（Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒ　Ｃｈｅｍｉｅ）」、１９４、ｐｐ　１ｆｆ、１９９３に詳細に記載されている。疎水的に変性されたＰＥＬの合成は、例えば次のものを包含する合成経路を進行させることができる。すなわち例えば、親水性ポリマーと１つまたはそれ以上の疎水性化合物または非イオン性ビニルモノマー単位との反応によるか、あるいは疎水性ポリマーから出発して、親水性部分を導入することによる予め形成された高分子の改質、１つまたはそれ以上の親水性および疎水性エチレン性不飽和モノマー単位の共重合、およびエチレン性不飽和基（非イオン性ビニル界面活性剤モノマー単位）を含む非イオン性界面活性剤の重合であり、これによって化学的に最もよく規定された構造を有するＰＥＬが得られる。適切な親水性および疎水性ポリマーは、米国特許第５，５２１，２６６号に記載されている。ポリマーと界面活性剤構造との組合わせの結果、変性することができるいくつかの構造的構成を生じる。これには例えば、ポリマー側鎖の長さおよび枝分かれ、イオン「頭」基の性質、疎水性「尾」基の性質、ＰＥＬバックボーンの化学構造および高分子構造、および柔軟性スペーサー基、例えばＰＥＯ単位の組込みが含まれる。
【００７７】
　本発明において有用性を有する、アルカリ溶解性／膨潤性ポリマーに関連する有用な組成物には、ポリ（酸性）ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩が含まれる。これには例えば、ポリカルボン酸およびこれらの塩、ポリアクリレート塩、ＨＡＳＥ、ＡＳＥ、ＡＳＲ、モレズ（登録商標）ポリマー、およびこれらの塩が含まれる。適切な例には、モレズ（登録商標）ポリマーおよび塩、これらの組合わせが含まれる。このようなポリマーの適切な例は、米国特許第４，０９５，０３５号；第４，１７５，９７５号；第４，１８９，３８３号；第４，２６７，０９１号；第４，３３１，５７２号；および第５，８３０，５９７号に記載されている。その他のポリカルボン酸ポリマーの適切な例にはまた、ポリ（蓚酸）、ポリ（（メタ）アクリル酸）、ポリ（ビニルスルホン酸）、ポリ（スルホン酸）、ポリ（硫酸）、ポリ（リン酸）、ポリ（ホスホン酸）、ポリ（ビニルホスホン酸）、ポリ（マレイン酸）、ポリ（ベータリンゴ酸）、ポリ（グルタル酸）、ポリ（フマル酸）、ポリ（乳酸）、ポリ（イタコン酸）、ポリ（クロトン酸）、およびポリ（Ｄ，Ｌ−グルタミン酸）も含まれる。この種類のＰＥＬはまた、アニオン性ＰＥＬとも呼ばれる。
【００７８】
　アニオン性、カチオン性、両性ＰＥＬ組成物、およびこれらの物理的ブレンドまたはこれらの組合わせは、トリガー応答組成物、１つまたはそれ以上の有益な作用物質／活性成分をカプセル化し、および／または取囲み、および／またはこれとともにマトリックスを形成するためのバリヤー物質、および１つまたはそれ以上の有益な作用物質／活性成分を使用環境に送達するためのデバイスとしての、本発明による有用性を有する。使用環境には例えば、液体媒質、水性系、非水性系、自由に流れる固体系、衣類洗濯系、洗浄系、ヒトおよび動物の皮膚、植物が含まれる。ＰＥＬ合成は、トリガー特性を向上させるため、トリガー特異性を向上させるため、ならびに様々なトリガー応答用途および実施形態におけるこれらのポリマーの活性を向上させるよう最適化される。一般的な例には、アルカリ膨潤性／溶解性ポリマー、ポリ（Ｄ，Ｌ−アスパラギン）酸、ポリ（アミノ酸）ポリマー、および天然および化学的に変性されたＰＥＬが含まれ、これらは、ＰＥＬおよびＰＥＬプロセスの両方の向上した生態学的および環境的適合性／生物分解性を組込んでいる。本発明者らは、十分に規定された化学的／物理的トリガー、および十分に規定された高分子構造を含んでいるトリガー応答ＰＥＬを提供している。
【００７９】
　エマルジョンポリマーを含む酸溶解性／膨潤性ポリマー、エマルジョンポリマーを含む疎水的に変性された酸溶解性／膨潤性ポリマー、ポリ（酸性）ホモポリマー、コポリマーおよびこれらの塩；ポリ（塩基性）ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；エマルジョンポリマーを含む両性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；ポリ（アミノ）酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性多糖類ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；化学的に変性されたアニオン性、カチオン性、および両性多糖類誘導体；アニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチドホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；化学的に変性されたアニオン性、カチオン性、および両性ポリペプチド誘導体、化学的に変性された自然発生ポリペプチド、化学的に変性された核酸、合成核酸、化学的に変性された酵素、化学的に変性されたタンパク質、ゼラチンおよび化学的に変性されたゼラチン、リグノスルホン酸ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；イオネンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；アニオン性、カチオン性、および両性ポリエステルホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；合成および自然発生の両方の化学的に変性されたポリエステル誘導体；アニオン性、カチオン性、および両性ポリウレタンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；合成および自然発生の両方の化学的に変性されたポリウレタン誘導体；列挙されているＰＥＬのコポリマーの組合わせ、列挙されているＰＥＬポリマーの物理的ブレンド、カチオン性、アニオン性、および両性成分がその上にグラフトされているＰＥＬポリマーの合成調製方法は、Ｈ．Ｄａｕｔｚｅｎｂｅｒｇ、Ｗ．Ｊａｅｇｅｒ、Ｊ．Ｋｏｅｔｚ、Ｂ．Ｐｈｉｌｌｉｐ、Ｃｈ．Ｓｅｉｄｅｌ、およびＤ．Ｓｔｓｃｈｅｒｂｉｎａによる「高分子電解質（Ｐｏｌｙｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ）」、１〜３章、Ｈａｎｓｅｒ；ミュンヘン、１９９４年；「水性媒質中のポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｉｎ　Ａｑｕｅｏｕｓ　Ｍｅｄｉａ）」、Ｊ．Ｅ．Ｇｌａｓｓ　Ｅｄ．，ＡＣＳ：ワシントン、第７章、１９８９年における、Ｒ．Ｙ．Ｌｏｃｈｈｅａｄ、Ｊ．Ａ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ、およびＧ．Ｍ．Ｔｈｏｍａｓによる「ポリ（アクリル酸）増粘剤（Ｐｏｌｙ（ａｃｒｙｌｉｃ　ａｃｉｄ）Ｔｈｉｃｋｅｎｅｒｓ）」；および「水性媒質中のポリマー（Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｉｎ　Ａｑｕｅｏｕｓ　Ｍｅｄｉａ）」、Ｊ．Ｅ．Ｇｌａｓｓ　Ｅｄ．，ＡＣＳ：ワシントン、第２５章、１９８９年における、Ｇ．Ｄ．Ｓｈａｙによる「アルカリ膨潤性およびアルカリ溶解性増粘剤技術（Ａｌｋａｌｉ−Ｓｗｅｌｌａｂｌｅ　ａｎｄ　Ａｌｋａｌｉ−Ｓｏｌｕｂｌｅ　Ｔｈｉｃｋｅｎｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）」に記載されている。
【００８０】
　関連ＰＥＬは、カチオン性ポリマーおよび疎水的に変性されたカチオン性ポリマーである。カチオン性ＰＥＬには例えば、エマルジョンポリマーを含む酸溶解性／膨潤性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩；エマルジョンポリマーを含む疎水的に変性された酸溶解性／膨潤性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩が含まれる。同様に、非中和、一部中和、および完全中和ＰＥＬ、ならびに非四級化、一部四級化、および完全四級化ＰＥＬも包含される。カチオン性ＰＥＬの適切な例には、アミンホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、四級化アミンポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、ポリ（アミノ）アクリレートおよびこれらの塩、ポリ（アミド）アミンおよびこれらの塩、四級化ポリ（アミド）アミン、ポリ（アクリレート）アミンおよびこれらの塩、ポリ（アミノ）アクリレートエステルおよびこれらの塩、ポリアクリルアミド、ポリ（アミノ）アクリルアミドおよびこれらの塩、四級化ポリ（アミノ）アクリルアミド、ポリ（アミノ）ウレタンおよびこれらの塩、四級化ポリ（アミノ）ウレタン、ポリ（アミノ）エステル、四級化ポリ（アミノ）エステル、ポリ（アクリレート）ホスホネート、ホスホノ末端基ポリアクリレート、ポリ（ホスホノ）アクリレート、ポリ（スルホナート）アクリレートおよびこれらの塩、ポリマーアンモニウム塩、ポリ（スルホニウム）塩、ポリ（ホスホニウム）塩、四級化ポリ（アミノ）アルキルアクリレート、酸溶解性およびカチオン性ＰＥＬのコポリマー、列挙されているＰＥＬとこれらのカチオン性ＰＥＬ塩との物理的ブレンドが含まれる。酸溶解性およびカチオン性ＰＥＬは、通常の溶液、懸濁液、およびエマルジョン重合によって調製される。塩基性基、例えばアミノ基およびカチオン部分、例えば第四アンモニウムおよびホスホニウム基は、グラフト重合によって調製することができる。酸溶解性／膨潤性および／またはカチオン性ＰＥＬホモポリマーおよびコポリマーのブレンドも、有効に用いられる。酸溶解性／膨潤性および／またはカチオン性ＰＥＬのブロック、交互、およびランダムコポリマーも、本発明において有効に用いられる。重合条件、例えばＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーについて上で開示され、かつ上記されているような開始剤、温度、イオン性および非イオン性モノマーのタイプおよび種類が、有効に用いられる。
【００８１】
　イオン化およびイオン性窒素原子をポリマーバックボーンに含むＰＥＬを含んでいるポリマー第四アンモニウムは、本発明において有用である。これらは、この技術においてイオネンと呼ばれ、酸溶解性およびカチオン性ＰＥＬが得られる。
【００８２】
　同様に有用性を有するカチオン性ＰＥＬは、ポリアクリルアミドの化学的に変性されたから、次のものを包含する下記の反応によって調製される。すなわち例えば、ホルムアルデヒドおよびアルキルアミンとポリアクリルアミドとの塩基触媒マンニッヒ反応、第三アミン側基を有するアミノ置換ＰＥＬを生じる、ポリアクリルアミドと第一および第三官能基を含むアミンとの反応、および結果としてポリビニルアミノＰＥＬを生じる、例えば塩基性次亜塩素酸塩を用いるポリアクリルアミドへのホフマン反応である。前者の反応は結果として、アミン官能基のその後の四級化によって安定ＰＥＬを生じる。ポリアクリロニトリルは、同様な方法で有効に化学的に変性される。
【００８３】
　酸溶解性およびカチオン性ＰＥＬは、Ｃ３〜Ｃ８α、β−エチレン性不飽和アミノモノマー、例えばＮ−アルキル（アミノ）アクレート、Ｎ−アルキル（アミノ）メタクリル酸、Ｎ，Ｎ−ジアルキル（アミノ）アクレートおよびメタクリレート、（アミノ）アクリルアミドおよびメタクリルアミド、Ｎ−アルキルアクリルアミド、（ビニル）アミノスルホネートおよびビニルホスホネート、Ｎ−置換（アンモニウム）アクリレートおよび（アンモニウム）アルキルアクリレート、（ホスホニウム）アクリレート、末端置換ホスホニウムアクリレートおよびこれらの組合わせから成る群から選ばれる１つまたはそれ以上の塩基性およびカチオン性モノマーを、総モノマー含量を基準にして１５〜７０重量％必要とする。その他の適切な酸溶解性およびカチオン性モノマーには、例えばジアリルジメチルアンモニウムハロゲン化物（例えば塩化物は、ＤＡＤＭＣと呼ばれる）、ジメチルアミノエチルアクリレートおよびメタクリレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート、ジメチルアミノメタクリルアミド、アクリオキシエチルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、３−メタクリルオキシ（２−ヒドロキシ）プロピルトリメチルアンモニムハロゲン化物、および（３−アクリルアミド−３−メチル）ブチルトリメチルアンモニウムハロゲン化物、およびこれらの組合わせが含まれる。これらおよびその他の多エチレン性不飽和アミンおよびマレイン酸を有するポリビニルアミンとＣ１〜Ｃ４アルカノールとの半エステルも好ましい。大部分の目的のためには、少なくとも約１５重量％、最も好ましくは約２０〜５０重量％の塩基性およびカチオン性モノマーを有することが好ましい。酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマー、疎水的に変性された酸溶解性／膨潤性エマルジョンポリマーは、通常の酸およびアルキル化反応を用いて、カチオン性および疎水的に変性されたＰＥＬに転化することができる。ＡＡおよびＭＡＡに由来するカチオン性第四アンモニウムモノマーおよびこれらのホモポリマー、ならびにアクリルアミドとのこれらのコポリマーは、マニホールド用途におけるこれらの有用性によって有用である。モノマーＮ−置換アクリルアミドは、Ｎ−アルキルアミノアクリレートよりも高価であるが、前者は、モノマー単位のより高い反応性およびモノマーおよびＰＥＬの両方の比較的増加した加水分解安定性を包含するいくつかの利点および有用性を提供する。カチオン性モノマー、例えばＤＡＤＭＡＣと、例えばアクリロニトリル、メチルステアリルジアリルアンモニウム塩化物、ビニルアセテート、スチレン、アルキルアクリレート、ＡＡ、ＭＡＡ、および無水マレイン酸を包含する１つまたはそれ以上のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマーは、本発明において有効に用いられる。ポリ（Ｄ，Ｌ−リシン）、およびポリ（アミドアミン）を包含する適切なポリ（アミン）もまた、本発明において有効に用いられる。アクリルアミドとＤＡＤＭＡＣとのコポリマーも有用である。
【００８４】
　カチオン性ビニルモノマーと非イオン性コモノマーとの共重合化は、ＰＥＬに、可変電荷密度、電荷強度、および中和度を有効に備えさせる。電荷密度は、当初コモノマー混合物または供給原料において、様々な量の両方のコモノマーの反応によって最適化することができる。様々な電荷強度を有するＰＥＬは、アルキル（アミノ）および上記のようなＡＡおよびＭＡＡの第四アンモニウム誘導体を用いて得ることができる。懸垂芳香核を含むポリマーカチオン性ＰＥＬは、本発明において有用であり、例えばアルキルアミノスチレン、（ｐ−ビニル（ベンジル）トリアルキルアンモニウムハロゲン化物）、ビニルピリン、ビニルピリジニウムハロゲン化物、ピロリドン、およびビニルピロリジニウムハロゲン化物を包含するビニルモノマーの重合によって得られる。水溶液中の重合は、ポリマーおよびエマルジョン安定性を確保するために低いｐＨを必要とする。この場合、カチオン性ＰＥＬにおける電荷の性質は、制御された部分イオン化によってかなり変化する。塩基性ビニルへテロ環式モノマーも、有効に用いられる。これには例えば、ビニルイミダゾール、ビニルイミダゾリニウム、ビニルピペリジン、およびビニルピペリジニウムハロゲン化物が含まれる。
【００８５】
　本発明において有用な、酸溶解性／膨潤性ポリマーに関連する有用な組成物は、塩基性ホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩である。適切な例には、ポリアミンおよびポリ（アミノ）アクリレートのアンモニウムおよび第四アンモニウム塩、ポリアミンおよびポリ（アミノ）アクリレートのアルキルアンモニウム塩、ポリアミンおよびポリ（アミノ）アクリレートのホスホニウム塩、ポリアミンおよびポリ（アミノ）アクリレートのスルホニウム塩、およびこれらの組合わせが含まれる。
【００８６】
　両性ＰＥＬは、遊離基重合によって有効に調製される。アニオン性およびカチオン性の両方の電荷の存在は、これらのＰＥＬの溶液状態および固体状態特性に対して別個の（ｄｉｓｔｉｎｃｔ）作用を有する。両性ＰＥＬの流体力学容積は、例えばｐＨ、電荷密度、塩濃度、イオン強度、添加された塩のタイプおよび濃度、およびこれらの組合わせを包含する水性系パラメーターによって得られる。低分子量ＰＥＬの不存在下、多数のＰＥＬは水性媒質中に可溶でないが、ヒドロゲルとして存在する。このような作用の範囲は、成長しつつあるＰＥＬポリマー鎖中に１つまたはそれ以上の非イオン性モノマーを組込むことによって変えることができる。本発明者らは、この重合プロセスが、水性系におけるこのようなパラメーターによって影響されることを発見した。遊離基重合による両性ＰＥＬの合成には、例えば酸性および塩基性エチレン性不飽和モノマー単位、例えばＡＡおよびアルキル（アミノ）アクリレートを含む酸性および塩基性モノマー単位の共重合が含まれる。イオン強度およびｐＨの変動の結果として、例えば非イオン化ＡＡおよびカルボキシレートイオンとのイオン性モノマー単位の反応性の変化を生じる。従来の２成分コポリマーは、このような例には適用可能でない。溶液、懸濁、またはエマルジョンにおける両性イオン対コモノマーの重合も、本発明において有用である。このような両性モノマーには例えば、ビニルアニオン性モノマーが含まれ、これらはビニルカチオン性モノマー単位の対イオン（カウンターイオン）である。非重合性イオンは存在しない。このモノマー対は、単離され、特徴決定される。このようなイオン対の重合は、Ｊ．Ｃ．Ｓａｌｍｏｎｅ、Ｃ．Ｃ．Ｔｓａｉ、Ａ．Ｃ．Ｗａｔｔｅｒｓｏｎ、およびＡ．Ｐ．Ｏｌｓｏｎによって、「重合性アミンおよびアンモニウム塩（Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃ　Ａｍｉｎｅｓ　ａｎｄ　Ａｍｍｏｎｉｕｍ　Ｓａｌｔｓ）」、Ｅｄ．：Ｅ．Ｇｏｅｔｈａｌｓ、Ｐｅｒｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ：ニューヨーク、ｐｐ．１０５ｆｆ、１９８０において、２つの個別重合性エチレン性不飽和基を組込んでいるモノマーのホモ重合として記載されている。その結果生じたＰＥＬバルクは、ポリマー鎖に沿って懸垂する等モル量のカチオン性およびアニオン性電荷を含んでいる。このＰＥＬ上の電荷の分布はランダムであるが、それは、組込まれた重合コモノマーが交互的ではないからであり、さらにはすべての個々のポリマー鎖が必ずしも等量のカチオン性およびアニオン性モノマー単位を含んでいないからである。任意に、１つまたはそれ以上の非イオン性モノマー単位とのイオン対コモナー（ｃｏｍｍｏｎｅｒ）の三元重合によって、イオン相互作用の存在によって向上した剛性を有する両性ＰＥＬイオノマーが得られる。多分散性および分子量は、分子間凝集度に影響を与える溶媒に依存する。同様に、両性ＰＥＬの合成には、スルホベタインおよびカルボベタインモノマー単位の重合が有用である。その結果生じたＰＥＬは、イオン電荷の十分に規定された配列を有する。このようなＰＥＬ中の双性イオンは、より幅広い範囲のイオン強度およびｐＨにわたってそれらのジ−イオン形態に留まる。各モノマー単位は、同じ側基上にアニオン性およびカチオン性の両方の部位を含み、水性系中において容易に重合可能である。このようなＰＥＬは、カチオン性およびアニオン性電荷の分子間および分子内イオン相互作用によって証明されるように、ヒドロゲル性を示す傾向がある。単純塩の添加は、ＰＥＬの水溶性／分散性を促進する。ほかのＰＥＬの挙動に対して、ポリマー双性イオンの水性系の粘度は、塩濃度の増加とともに増加する。
【００８７】
　両性ＰＥＬは、本発明において有効に用いられる。適切な例は、ポリ（アミノ）酸、例えばポリ（Ｄ，Ｌ−アスパラギン酸）、ポリ（グリシン）、および（Ｄ，Ｌ−フェニルアラニン）である。このようなポリ（アミノ）酸の有用な調製方法は、ホモポリマーおよびコポリマーの化学的に変性されたであり、これには例えば、無水マレイン酸と過剰ジアミンとの交互コポリマーのアミノリシス、アミンとカルボン酸とを含む通常のポリ両性ＰＥＬの供給、環重合によって容易に調製することができる、環中にアミド結合を含む環状ポリマーの加水分解であって、結果としてポリ両性ＰＥＬを生じるもの、および予め形成されたポリマー上のＣｕｒｔｉｕｓ−、Ｌｏｓｓｅｎ−、Ｈｏｆｍａｎｎ−型転位の間の隣接官能基の相互作用であって、例えばポリアクリロニトリルのＨｏｆｍａｎｎ分解を例とする規則的交互配列の両性ＰＥＬを生じ、ＡＡとビニルアミンとのランダムコポリマーへの単純な経路を提供するものが含まれる。さらには例えば、ポリアクリロニトリルとジシアンジアミド、ならびにヒドロキシルアミンとの反応によって、両性ＰＥＬが得られる。これらは、酸性または塩基性媒質および高イオン強度または低イオン強度媒質中にのみ溶解性／分散性である。ｐＨ３〜９において、これらは水性系中に不溶であり、沈降フロックを形成する。このようなＰＥＬは、例えばフロック生成剤、活性成分のための金属イオン封鎖剤、有益な作用物質のカプセル化、および不動化剤としての有用性を有する。
【００８８】
　両性ＰＥＬを調製するために本発明において有効に用いられる有用な酸性、塩基性、カチオン性、およびアニオン性モノマーは、上に記載されている。さらには、このようなＰＥＬコポリマーを調節するのに適したモノマーには例えば、ＭＡおよびマレイン酸（ｍａｌｅａｍｉｃ　ａｃｉｄ）を有するアリルおよびジアリルアミノモノマーが含まれる。このようなＰＥＬは規則的交互構造を有する。このようなモノマーの反応混合物のｐＨは、その結果生じるＰＥＬのそれぞれの等電点に対応する値を有する。
【００８９】
　合成および天然ＰＥＬのどちらも、本発明において有効に用いられる。このようなＰＥＬを調製するのに適した天然ポリマーには、例えば多糖類、多糖誘導体、タンパク質、核酸、およびリグニンが含まれる。出発天然ポリマーおよび意図されたＰＥＬ高分子構造に応じて、ＰＥＬは、このような生物ポリマー（「バイオポリマー」）から、例えば次のものを包含する合成方法によって得られる。例えば、通常の抽出および沈殿技術による天然生成物の部分（モノマー単位モチーフ）からの予め形成されたＰＥＬの単離、予め形成されたイオノゲン基を放出するため、および／または溶解性／膨潤性／分散性ＰＥＬを得るための天然生成物を分解するための、抽出と化学的に変性されたとの組合わせによる単離、および単離された非イオン性ポリマーのアニオン性、カチオン性、または両性ＰＥＬへの誘導体化である。
【００９０】
　両性天然ＰＥＬの適切な例には例えば、それぞれヘテロ環式弱塩基が炭水化物単位に接着している、リン酸とデオキシリボース単位とから構成されている一体型のポリエステルが含まれる。これはまた核酸とも呼ばれる。水性系中で、これらの核酸は通常、１つの比較的強い酸官能基を有するリン酸への対イオンとして作用するＮａ＋イオンを有するアニオン性ＰＥＬとして挙動する。核酸ＰＥＬ高分子構造の変動性には例えば、バイオポリマーバックボーンの糖部分に接着した、ヘテロ環式弱Ｎ−塩基アデニン、グアニン、チミン、シトシン、システイン、およびウラシルのタイプおよび配列の選択、糖単位、すなわちリボ核酸（ＲＮＡ）の場合のリボース、デオキシリボ核酸（ＤＮＡ）の場合のデオキシリボースの選択、および糖部分への接着ヘテロ環式塩基から生じる水素結合（Ｈ−結合）によって安定化されたバイオポリマー鎖コンホメーションが含まれる。
【００９１】
　核酸に関連してテイコ酸もあり、これらも包含される。テイコ酸は、それぞれリン酸単位とグリセロールとから構成されている線状ポリエステルであり、リビトール単位がジオールとして反応し、様々な糖および側基としてのアミド酸成分を含む。これらの水溶性／膨潤性／分散性ＰＥＬのアニオン性は、核酸に類似した、エステル結合には含まれていないリン酸単位の遊離酸官能基から結果として生じる。テイコ酸は、例えばＬａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ　ｃｅｒａｂｉｏｓｕｓを含む多様な微生物中に見られ、通常の技術によってこれらから単離することができる。
【００９２】
　本発明において有効に用いられるその他の適切な天然ＰＥＬは、ポリペプチドおよびタンパク質ベースのＰＥＬホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、および天然ポリペプチドおよびタンパク質の化学的に変性された誘導体である。このようなバイオポリマーのモノマー単位は、一般式ＲＣＨＮＨ２−ＣＯＯＨのα−アミノ炭酸であり、これらは、ペプチド結合、すなわちアミノと隣接カルボン酸との間のアミド連鎖によって連結されている。アニオン性、カチオン性、および両性高分子電解質ペプチドおよびタンパク質は、特にこのモノマーが追加の酸性および塩基性官能基を含む場合に得られる。本発明において有効に用いられる両性ＰＥＬの適切な例には、ポリ（アミノカルボン酸）、例えばポリ（Ｄ，Ｌ−アスパラギン酸）、ポリ（グリシン）、ポリ（Ｄ，Ｌ−フェニルアラニン）、Ａ型ゼラチン、Ｂ型ゼラチン、およびコラーゲンが含まれる。ポリアスパラギン酸の合成は、米国特許第５，０５７，５９７号；第５，３２８，６３１号；第５，３１９，１４５号；第５，４９１，２１２号；第５，３８０，８１７号；第５，４８４，８７８号；第５，３７１，１７０号；第５，４１０，０１７号；第５，４５９，２３４号；第５，４５７，１７６号；第５，５５２，５１４号；第５，５５６，９３８号；第５，５５４，７２１号；第５，６５８，４６４号；第５，５３１，９３４号、および欧州特許第ＥＰ０７００９８７号；第ＥＰ０７０５７９４号；第ＥＰ０６４４２５７号；および第ＥＰ０６２５５３１号に詳細に記載されている。
【００９３】
　本発明において有効に用いられるその他の適切な天然ＰＥＬは、多糖類ベースＰＥＬホモポリマー、コポリマー、およびこれらの塩、および化学的に変性された誘導体である。天然ポリマーベースＰＥＬの大部分は、多糖類バックボーンを有し、イオン基が側基として化学的に接着しており、このＰＥＬは、懸垂型を代表している。適切な多糖類ベースＰＥＬには、例えば次のものが含まれる。すなわち、シクロデキストリン、グルコース、ペントース、ヘキソース、グルコシド誘導体（半アセタール）、セルロース、化学的に変性されたセルロース、セルロース誘導体、微晶質セルロース、ガラクトース、デンプン、マンノース、ラクトース、フルクトース、スクロース、ゲル形成性アニオン性ガラクタン、例えばカラゲーナン、カラゲーナンフラクション、寒天、例えばアガロース、化学的に変性されたアガロース、Ｄ−ガラクトース、およびアガロペクチン、ペクチン、例えばポリ−Ｄガラクツロン酸およびそのエステル、スルフェート半エステル基を含むゲル形成性アニオン性ガラクタン、例えば海洋藻類に由来するもの、フルセラン、ポルフィラン、フィロフィラン、およびアスコフィラン、アライン（ａｌｉｇｎ）、アルギン酸、マンヌロン酸、グルロン酸（ｇｕｌｕｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、アルギネート塩、トラガカント（ｔｒａｇａｎｔｈ）、アラビノース、ガラクトース、フコース、およびキシロース単位を有するトラガカントガム（ｔｒａｇａｎｔｈ　ｇｕｍ）、アラビアゴム、ヒラウロン酸（ｈｙｌａｕｒｏｎｉｃ　ａｃｉｄ）、例えばＤ−グルクロン酸、予め形成されたイオン部位、例えばペクチンまたはキトサン、およびヘパリンの放出による天然ポリマー生成物から得られたＰＥＬである。
【００９４】
　多糖類ベースＰＥＬは、大部分が性質としてはアニオン性であり、これらの各々の高分子構造は、線状、枝分かれ、ブロックコポリマー、および多糖類とその他のポリマーとのブレンドである。アニオン性ＰＥＬは、側鎖またはポリマーバックボーンに接着されたカルボキシレートおよびスルフェート半エステル基による。これらはまた、植物組織、動物組織、植物抽出物、動物抽出物、微生物生成物およびキチン、骨、軟骨、および細胞抽出物からも得られる。セルロースベースのＰＥＬは、本発明において有用性を有するＰＥＬのサブクラスである。このようなＰＥＬは、次のものを包含する合成方法によって都合よく調製される。すなわち例えば、少なくとも当初固体相としてセルロースを有する２相系、セルロースのエステル化であって、アニオン性高分子電解質エステル、例えばセルロースキサントジェネートおよびセルロースホスフェートエステルが得られるもの、ＰＥＬを得るためのセルロースのエーテル化、例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）、カルボキシメチルセルロース、ジカルボキシメチルセルロース、およびスルホエチルセルロース、セルロースのエポキシド化、セルロースのアミノアルキル化、ＰＥＬを得るためのセルロースの酸化、例えば６−カルボキシセルロース、アンヒドログルコースである。キシランベースのＰＥＬは、本発明において有用性を有するＰＥＬのサブクラスである。デンプンベースのＰＥＬは、本発明において有用性を有するＰＥＬのサブクラスである。適切な例には、アニオン性デンプンエステル、例えばデンプンホスフェート、アニオン性エーテル、およびカチオン性デンプンが含まれる。デキストランベースのＰＥＬは、本発明において有用性を有するＰＥＬのサブクラスである。木および木材生成物に由来するリグニンベースのＰＥＬは、本発明において有用性を有する架橋ＰＥＬのセルロースに関連した種類である。
【００９５】
　ＰＥＬは、電解質とポリマー特性との単純な重ねあわせとして理解することはできない。排除体積効果は、非イオン性ポリマーにおける唯一の重要な相互作用であるが、ＰＥＬにおける長距離のクーロン相互作用は、水性系における非常に多様なトリガー手段を生じる。単純な電解質に対して、１つのタイプの電荷がポリマー鎖に沿って互いにまとめられ、その結果、水性系中の高希釈においてでさえポリマー鎖の近くに強い電場を生じる。ＰＥＬのこの独特な特徴は、様々なイオントリガーを生じるために液体媒質のイオン強度を操作するのに有用であり、無限の希釈において追加塩を伴なうことなく、水性系中にロッド様挙動を示すＰＥＬの原因であると考えられる。ＰＥＬの有用な電気化学的特性は、次のパラメーターに基づく水性系中の有用なトリガー手段を提供する、イオン性高分子のイオン化および／またはイオン性基の含量および解離状態によって決定される。これらのパラメーターには、例えば添加塩の存在または不存在におけるポテンシオメトリックトリガー、イオン強度の関数としての解離度（平衡）、ポテンシオメトリック変化に基づく構造的トリガー、添加ポリアニオンおよび緩衝剤の効果、コンダクタンス変化に基づくトリガー、コンダクタンストリガーへのイオン強度および塩濃度依存、巨視的および顕微鏡的の両方の領域上のイオン移動度の変化をベースとする電気泳動トリガー、吸着トリガー、放射線応答機能およびＰＥＬのモノマー単位に組込まれたあるいくつかの発光団の変化に基づく紫外線（ＵＶ）および可視線トリガー、ルミネセンストリガー、ＵＶおよび可視光トリガー、および蛍光トリガーが含まれる。
【００９６】
　一般に、得られるＡＳＥおよびＨＡＳＥコポリマー分散液は、２０〜５０重量％の固体含量を有し、このコポリマーは、多エチレン性不飽和モノマーまたは金属架橋剤がポリマーの中に組込まれない時、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された場合、約２００，０００〜１０，０００，０００の重量平均分子量を有する。３０，０００またはそれ以下まで低下した重量平均分子量を得るために、連鎖移動剤が用いられてもよい。
【００９７】
　酸性ｐＨでエマルジョン重合によって調製されたＨＡＳＥコポリマー生成物は、通常、一般的にミルク状ラテックスの外見を有する安定な水性コロイド分散液の形態にある。このような液体エマルジョンは、光散乱法によって測定された場合、約５００〜３００，０００Åの平均粒径を有する離散粒子として分散されたコポリマーを含んでいる。
【００９８】
　約２．５〜５．０の酸性ｐＨで安定な水性コロイド分散液の形態において、ＡＳＥおよびＨＡＳＥコポリマーは特に有用であり、望ましい皮膜形成特性を有する。このような水性分散液は、約１０〜５０重量％のポリマー固体を含んでいてもよいが、比較的低い粘度を有する。したがってこれは容易に計量され、水性生成物系とブレンドされる。しかしながらこの分散液は、イオン強度および／またはｐＨ応答性である。このポリマー分散液のイオン強度および／またはｐＨが、塩基、例えばアンモニア、アミン、または不揮発性無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等の添加によって調節される時、この水性混合物は、ポリマーが水性相中に少なくとも一部溶解され、粘度の同時増加を伴なうにつれて、半透明または透明になる。この中和は、液体エマルジョンポリマーが、適切な塩基を含む水溶液とブレンドされる時、その場で発生しうる。あるいは、ある一定の用途に対して望まれるならば、一部または完全中和によるｐＨ調節は、この液体エマルジョンポリマーと水性生成物とのブレンドの前または後に実施することもできる。
【００９９】
　得られたＡＳＥコポリマー分散液は、２０〜５０重量％の固体含量を有し、ＡＳＥコポリマーは、多エチレン性不飽和モノマーまたは金属架橋剤がポリマーの中に組込まれない時、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された場合、約２００，０００〜１０，０００，０００の重量平均分子量を有する。３０，０００またはそれ以下まで低下した重量平均分子量を得るために、連鎖移動剤が用いられてもよい。得られるＡＳＲ水性分散液は、１０〜５０重量％の固体含量を有し、ＡＳＲは、多エチレン性不飽和モノマーまたは金属架橋剤がポリマーの中に組込まれない時、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定された場合、１，０００〜２０，０００の重量平均分子量を有する。ＡＳＲ水性アンモニア分散液の一般的ｐＨは、７．０〜９．０である。酸性ｐＨにおけるＡＳＲ分散液は、典型的な不透明の外見を有する安定なコロイド分散液の形態にある。ＡＳＲの一般的な粘度は、３００〜２，５００ｃｐｓであり、２５〜３５重量％の不揮発性物質を有する。モレズ（登録商標）ポリマーは一般的に、樹脂の形態で調製されるか、あるいはアンモニア中和水溶液として調製される。このような液体分散液は、光散乱法によって測定された場合、約５〜３，０００Åの平均粒径を有する離散粒子として分散されたコポリマーを含む。粒子サイズは、用いられる重合条件およびプロセスに応じて、０．５ｎｍ〜３，０００μｍであってもよい。
【０１００】
　酸性ｐＨでのエマルジョン重合によって調製されるＡＳＥコポリマー生成物は、通常ミルク状のラテックスの外見を有する安定な水性コロイド分散液の形態にある。このような液体エマルジョンは、光散乱法によって測定された場合、約５００〜３，０００Åの平均粒径を有する離散粒子として分散されたコポリマーを含む。粒子サイズは、用いられる重合条件およびプロセスに応じて、５ｎｍ〜３，０００μｍであってもよい。
【０１０１】
　約２．５〜５．０の酸性ｐＨで安定な水性コロイド分散液の形態において、ＡＳＥコポリマーおよびＡＳＲはどちらも、バリヤー物質の調製において特に有用であり、望ましい皮膜形成特性を有する。このような水性分散液は、約１０〜５０重量％のポリマー固体を含んでいるが、比較的低い粘度を有する。したがってこれは容易に計量され、水性生成物系とブレンドされる。しかしながらこの分散液は、塩基強度、ｐＨ、イオン強度の変化および／または水性系の希釈に対して応答性である。このポリマー分散液のイオン強度および／またはｐＨが、塩基、例えばアンモニア、アミン、または不揮発性無機塩基、例えば水酸化ナトリウム、炭酸カリウム等の添加によって調節される時、この水性混合物は、ポリマーが水性相中に少なくとも一部溶解され、粘度の同時増加を伴なうにつれて、半透明または透明になる。この中和は、液体エマルジョンポリマーが、適切な塩基を含む水溶液とブレンドされる時にその場で発生しうる。あるいは、ある一定の用途に対して望まれるならば、一部または完全中和によるｐＨ調節またはｐＨ無調節は、この液体エマルジョンポリマーと水性生成物とのブレンドの前または後に実施することもできる。
【０１０２】
　ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーのガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、一般的に−６０℃〜１５０℃、好ましくは−２０℃〜５０℃であり、所望のポリマーＴｇ範囲を達成するために選ばれるモノマーおよびモノマーの量は、この技術においてよく知られている。本明細書において用いられているＴｇは、フォックス（Ｆｏｘ）方程式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｓｏｃ．，第１巻、発行Ｎｏ．３、ページ１２３（１９５６年））、すなわちモノマーＭ１とＭ２とのコポリマーのＴｇを計算するための方程式を用いて計算されたものである：
　１／Ｔｇ（ｃａｌｃ．）＝ｗ（Ｍ１）／Ｔｇ（Ｍ１）＋ｗ（Ｍ２）／Ｔｇ（Ｍ２）
（式中、Ｔｇ（ｃａｌｃ．）は、このコポリマーに対して計算されたガラス転移温度であり、
　ｗ（Ｍ１）は、このコポリマー中のモノマーＭ１の重量フラクションであり、
　ｗ（Ｍ２）は、このコポリマー中のモノマーＭ２の重量フラクションであり、
　Ｔｇ（Ｍ１）は、Ｍ１のホモポリマーのガラス転移温度であり、
　Ｔｇ（Ｍ２）は、Ｍ２のホモポリマーのガラス転移温度である。）
【０１０３】
　すべての温度は°Ｋである。ホモポリマーのガラス転移温度は例えば、Ｊ．ＢｒａｎｄｒｕｐおよびＥ．Ｈ．Ｉｍｍｅｒｇｕｔ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓによって編集された「ポリマーハンドブック（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｈａｎｄｂｏｏｋ）」において見ることができる。
【０１０４】
　ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーに適用される「液体エマルジョンポリマー」という用語は、このポリマーがエマルジョン重合によって調製されたことを意味する。たとえこのポリマーはそれ自体、室温で固体であってもよい（一般に固体である）が、液体溶液または分散液の形態であるので、「液体」エマルジョンポリマーである。
【０１０５】
　本発明の好ましい実施形態において、ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーは、１つまたはそれ以上の活性成分／有益な作用物質を取囲むかまたはカプセル化するバリヤー組成物としての使用に有利である。２つまたはそれ以上のＡＳＥおよび／またはＨＡＳＥポリマーも、所望であれば用いることができる。当然ながらこれらのＨＡＳＥポリマーは好ましくは、約２５℃以下の温度で、本来または可塑剤の使用を通して、皮膜形成性である。ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーの両方が、水性系中に浸漬された１つまたはそれ以上の活性成分を取囲みおよび／またはカプセル化するのに効果的なバリヤー物質を形成し、したがってこれらのバリヤー物質の安定性は、水性系のイオン強度、ｐＨ、温度、機械力、およびこれらの組合わせを改変することによって変わることが発見された。水性系中で、これらの物質は安定であり、１つまたはそれ以上の活性物質を含むかまたはカプセル化するのに効果的なバリヤーを形成する。これらの物質をその後水性系に暴露することによって、これらの物質における不安定性をトリガーし、したがってこれらの活性成分は、水性系中に急速に分散される。
【０１０６】
　好ましい実施形態において、１つまたはそれ以上のＡＳＥおよび／またはＨＡＳＥポリマーから調製されたバリヤー組成物は、１つまたはそれ以上の活性成分を取囲むかまたはカプセル化する不浸透性膜を形成し、十分な構造的支持を与える一方で、このデバイスのバリヤーのイオン強度トリガー溶解に先立っての、有益な作用物質の放出を阻害する。水性系とは、主要液体成分として水を含むあらゆる液体または溶液のことを言う（例えば水および生理的液体中の有機または無機物質、特に電解質、物質の混合物の溶液）。一般的にはバリヤー組成物は、有益な作用物質／活性成分を完全に取囲み、カプセル化し、および／またはこれとともにマトリックスを形成する。所望であれば、有益な作用物質を完全に取囲み、カプセル化し、および／またはこれとともにマトリックスを形成するための複合バリヤーを調製するために、１つまたはそれ以上の添加剤が、ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーと組合わされてもよい。バリヤーおよび複合バリヤー物質は、厚みと機械的強度との組合わせを有し、したがってこれらは、ＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマー（トリガー応答組成物）のトリガー応答によって破壊され、したがって有益な作用物質を放出する。好ましくはこれらのバリヤーは、厚みが０．１μｍ〜１ｍｍである。好ましくはこれらのバリヤーは、パーソナルケアおよび洗浄用途のためには、厚みが１０μｍ〜３００μｍである。このバリヤーは、薄膜、濃密膜、複合バリヤー、容器、カプセル、およびマトリックスビーズであってもよい。
【０１０７】
　一般的には、バリヤー複合材料は、トリガー応答ポリマーおよびポリマー、バイオポリマー、およびあらゆるその他の自然発生および合成物質から構成されている。ただし適切に処理された無機物質、例えばセラミック、金属、またはガラスが用いられてもよい。下記のものは、本発明のバリヤー物質およびデバイスの中に組込むことができる成分および添加剤の好ましいリストである。
【０１０８】
　セルロースエステル、例えばセルロースアセテート、セルロースアセテートアセトアセテート、セルロースアセテートベンゾエート、セルロースアセテートブチルスルホネート、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートブチレートスルフェート、セルロースアセテートブチレートバレレート、セルロースアセテートカプレート、セルロースアセテートカプロエート、セルロースアセテートカプリレート、セルロースアセテートカルボキシメトキシプロピオネート、セルロースアセテートクロロアセテート、セルロースアセテートジメタミノアセテート、セルロースアセテートジメチルアミノアセテート、セルロースアセテートジメチルスルファメート、セルロースアセテートジパルミテート、セルロースアセテートジプロピルスルファメート、セルロースアセテートエトキシアセテート、セルロースアセテートエチルカルバメート、セルロースアセテートエチルカルボネート、セルロースアセテートエチルオキサレート、セルロースアセテートフロエート、セルロースアセテートヘプタノエート、セルロースアセテートヘプチレート、セルロースアセテートイソブチレート、セルロースアセテートラウレート、セルロースアセテートメタクリレート、セルロースアセテートメトキシアセテート、セルロースアセテートメチルカルバメート、セルロースアセテートメチルスルホネート、セルロースアセテートミリステート、セルロースアセテートオクタノエート、セルロースアセテートパルミテート、セルロースアセテートフタレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートプロピオネートスルフェート、セルロースアセテートプロピオネートバレレート、セルロースアセテートｐ−トルエンスルホネート、セルロースアセテートスクシネート、セルロースアセテートスルフェート、セルロースアセテートトリメリテート、セルロースアセテートトリプロピオネート、セルロースアセテートバレレート、セルロースベンゾエート、セルロースブチレートナフチレート、セルロースブチレート、セルロースクロロベンゾエート、セルロースシアノアセテート、セルロースジカプリレート、セルロースジオクタノエート、セルロースジペンタネート、セルロースジペンタンレート、セルロースホルメート、セルロースメタクリレート、セルロースメトキシベンゾエート、セルロースニトレート、セルロースニトロベンゾエート、セルロースホスフェート（ナトリウム塩）、セルロースホスフィネート、セルロースホスファイト、セルロースホスホネート、セルロースプロピオネート、セルロースプロピオネートクロトネート、セルロースプロピオネートイソブチレート、セルロースプロピオネートスクシネート、セルロースステアレート、セルローススルフェート（ナトリウム塩）、セルローストリアセテート、セルローストリカプリレート、セルローストリホルメート、セルローストリヘプタノエート、セルローストリヘプチレート、セルローストリラウレート、セルローストリミリステート、セルローストリニトレート、セルローストリオクタノエート、セルローストリパルミテート、セルローストリプロピオネート、セルローストリスクシネート、セルローストリバレレート、セルロースバレレートパルミテート、およびこれらの組合わせ。セルロースエーテル、例えば２−ヒドロキシブチルメチルセルロース、２−ヒドロキシエチルセルロース、２−ヒドロキシエチルエチルセルロース、２−ヒドロキシエチルメチルセルロース、２−ヒドロキシプロピルセルロース、２−ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ジメトキシエチルセルロースアセテート、エチル２−ヒドロキシエチルセルロース、エチルセルロース、エチルセルローススルフェート、エチルセルロースジメチルスルファメート、メチルセルロース、メチルセルロースアセテート、メチルシアノエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチル２−ヒドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース。ポリカーボネート。ポリウレタン。ポリビニルアセテート。ポリビニルアルコール。ポリエステル。ポリシロキサン、例えばポリ（ジメチルシロキサン）およびポリアミノ酸、例えばポリアスパラギン酸。ポリアクリル酸誘導体、例えばポリアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリ（アクリル酸）高級アルキルエステル、ポリ（エチルメタクリレート）、ポリ（ヘキサデシルメタクリレート−コ−メチルメタクリレート）、ポリ（メチルアクリレート−コ−スチレン）、ポリ（ｎ−ブチルメタクリレート）、ポリ（ｎ−ブチル−アクリレート）、ポリ（シクロドデシルアクリレート）、ポリ（ベンジルアクリレート）、ポリ（ブチルアクリレート）、ポリ（セクブチルアクリレート）、ポリ（ヘキシルアクリレート）、ポリ（オクチルアクリレート）、ポリ（デシルアクリレート）、ポリ（ドデシルアクリレート）、ポリ（２−メチルブチルアクリレート）、ポリ（アダマンチルメタクリレート）、ポリ（ベンジルメタクリレート）、ポリ（ブチルメタクリレート）、ポリ（２−エチルヘキシルメタクリレート）、ポリ（オクチルメタクリレート）、アクリル樹脂。ポリエーテル、例えばポリ（オクチルオキシエチレン）、ポリ（オキシフェニルエチレン）、ポリ（オキシプロピレン）、ポリ（ペンチルオキシエチレン）、ポリ（フェノキシスチレン）、ポリ（セクブトロキシエチレン）、ポリ（第三−ブトキシエチレン）、これらのコポリマー、およびこれらのポリマーブレンド。
【０１０９】
　典型的な自然発生物質には、次のものが含まれる。すなわち、昆虫および動物ワックス、例えばシナろう、蜜ろう、鯨ろう、脂肪および羊毛脂；植物ろう、例えばささの葉ろう、カンデリラろう、カルナウバろう、日本ろう、アウアリカリー（ｏｕｒｉｃｕｒｙ）ろう、ホホバろう、シロヤマモモろう、ダグラス−フィル（Ｄｏｕｇｌａｓ−Ｆｉｒ）ろう、綿ろう、クランベリーろう、ケープベリーろう、米ぬかろう、ひましろう、インディアンコーンろう、水素化植物油（例えばひまし油、パーム油、綿実油、大豆油）、サトウモロコシ粒ろう、サルオガセモドキろう、サトウキビろう、カランダ（ｃａｒａｎｄａ）ろう、脱色ろう、エスパルトワックス、亜麻ろう、マダガスカルろう、オレンジピールろう、シェラックろう、サイザル麻ろう、およびライスろう；鉱ろう、例えばモンタンろう、ピートろう、石油ろう、石油セレシン、オゾケライトろう、微晶質ろう、およびパラフィン；および合成ワックス、例えばポリエチレンワックス、フィッシャー−トロプシュワックス、ポリエチレングリコール化ワックスおよびセチルエステルワックスを含む化学的に変性された炭化水素ワックスである。
【０１１０】
　好ましい実施形態において、イオン強度トリガーは、これらの成分を取囲んでいるイオン強度感受性バリヤー組成物であり、このバリヤーは、水性系へのこれらの活性成分の放出に対して実質的に不浸透性であり、比較的高いイオン強度（例えば０．０１Ｍの炭酸ナトリウムに等しいか、これよりも高い）において水性系中に不溶なままであり、このバリヤーは、比較的低いイオン強度（例えば０．０１Ｍ未満の炭酸ナトリウムに等しい）において水性系中に可溶になり、活性成分の急速な放出を実施する。
【０１１１】
　このバリヤー物質またはデバイスにおけるトリガー応答組成物は、例えばポリマー粒子、フィルム、コーティング、タブレット、カプセル、ペレット、サシェ、マトリックスビーズ、およびカプセル化ポリマーグラニュールまたは支持体上に支持されたポリマーグラニュールの形態で、本発明において有効に用いられる。適切な支持体には例えば、フィルム、不織布テキスタイル、織布テキスタイル、固体、紙、織物、および皮膚が含まれる。イオン強度応答性トリガー手段は、例えばバリヤー物質の接着、包み込み、摩擦嵌め込み、一部包み込みによってカプセルまたはタブレット中に供給される。例えば接着剤のように、バリヤーのいくつかの部分を接合することによって、外部コーティングとして、あるいはカプセル化粒子および共グラニュール化粒子をともに成形して、カプセルまたはタブレットを形成する。水性系におけるイオン強度応答性トリガー手段は、このデバイスの破裂を引起こし、ついで１つまたはそれ以上の有益な作用物質／活性成分を放出する。
【０１１２】
　任意に、イオン強度応答性バリヤー物質は、トリガー応答ポリマーブレンドであるか、あるいはこれらは、不活性不溶性物質とブレンドされる。不活性とは、トリガー範囲内のイオン強度および／またはｐＨの変化によって実質的に影響されない物質を意味する。イオン強度およびｐＨ応答性物質対１つまたはそれ以上の不活性不溶性物質の割合を改変することによって、トリガー後と放出前との時間差を制御することができる。使用（例えばポリマーおよびバリヤーが膨潤した後）または貯蔵の間、このバリヤー物質またはデバイスへさらに機械的強度および安定性を与えるために、不活性不溶性物質が添加される。本発明において有効に用いられる一般的な不活性不溶性物質は、このバリヤー物質またはデバイスへの添加剤として記載されているリストに挙げられた物質である。好ましくは不活性物質は、上に挙げられた添加剤のリストから選ばれる。
【０１１３】
　有益な作用物質という用語は、使用環境中への送達をトリガーすることが望ましい、および／または有利である物質のことを言う。有益な作用物質には、気体、固体、または液体状態の形態のこれらの作用物質が含まれる。
【０１１４】
　有益な作用物質という用語は、使用環境への送達を制御することが望ましい、および／または有利である物質のことを言う。このような物質の例には下記のものが含まれる。すなわち、洗剤添加剤、および洗浄添加剤であり、これらには例えば次のものが含まれる。すなわち、衣類柔軟剤、衣類柔軟剤配合物、カチオン性およびアニオン性界面活性剤、スケール制御剤、消泡剤、緩衝剤、両性添加剤、ビルダー、ブリーチ、有機添加剤、無機添加剤、漂白剤、染料、染み抜き、水硬化剤、還元剤、酸化剤、蛍光増白剤、ＵＶ保護剤、しわ減少剤、グレー阻害剤、汚れ忌避剤、油吸収性ポリマー、防水ポリマー、活性保持ポリマー、再付着（ｒｅｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ）剤、再付着防止剤、汚れおよび油性物質の形成を阻害するポリマー、洗剤添加剤配合物、殺生物組成物および配合物、抗菌組成物および配合物、活性化剤、安定化剤、特別な洗剤特性を有するポリマー、例えばコビルダーおよび再付着防止剤、ｐＨ制御剤、酵素、酵素阻害剤、消毒薬、パーソナルケア剤、水軟化剤、吸収剤、フレーバー、香料、パーソナルケア活性物質、および薬剤として有効な作用物質である。薬剤として有効な作用物質／有益な作用物質の適切な例は、米国特許第５，３５８，５０２号に記載されている。
【０１１５】
　有益な作用物質を満足すべき程度に送達する、上記成分のあらゆる混合物が用いられてもよいが、一般的にはイオン強度トリガー手段は、このデバイスの０．０１重量％〜５０重量％であり、イオン強度トリガー手段を含むバリヤーは一般的に、このデバイスの１％〜３０％である。好ましくはイオン強度トリガー手段は、このデバイスの０．１％〜２０％であり、イオン強度トリガー手段を含む膜は、このデバイスの１％〜２０％である。有益な作用物質の量は、所望の効果（例えば洗浄効果、軟化効果、パーソナルケア効果、およびこれらの組合わせ）を達成するのに十分な量である。残りの重量は、あらゆる所望の配合物成分（上記）およびその他の添加剤から構成されてもよい。
【０１１６】
　本発明のデバイスは好ましくは、固体の有益コアまたは液体の有益コアを含んでいる。任意にはこの発明のデバイスはまた、水溶性壁を含むカプセル中のものとして投与されてもよい。例えばこれらのデバイスは、カプセルが溶解する時に、デバイスが使用環境中に放出されるように、ゼラチンカプセル中に単数あるいは多数含めるのに適切なサイズになるように製造することができる。カプセルの中に含めるためのデバイスは、多様な形状のものであってもよいが、このようなデバイスに好ましい形状は、球形または実質的に球形である。このようなデバイスの正確な数およびサイズは、多様なよく知られた要因にしたがって決定することができ、決定されるであろう。例えば使用環境、１つまたは複数の有益な作用物質、有益な作用物質の量、および放出速度はすべて、このようなカプセルに含められるデバイスのサイズ、形状、および数ならびにこのカプセルの組成を決定する時に考慮されるべき要因である。
【０１１７】
　上記所望の特徴を有するこの発明のデバイスは、下記のプロセスおよびその他の通常の方法を用いて、上記物質を使用して製造することができる。
【０１１８】
　カプセル配合物は、上記ポリマーのキャップおよびボディーを形成することによって調製することができる。トリガー応答ポリマーは、通常の方法で、所望の形状に成形され、焼結されるか、または浸漬被覆されてもよい（ハードゼラチンカプセルが製造される方法と同様な方法で）。好ましくはこれらは、例えばスプレーコーティング、ヴルスターコーティング、およびパンコーティングを包含する通常のコーティング技術によって行われる。あるいはまた、ハードゼラチンカプセルは、バリヤーコーティングでコートされてもよい。これらのカプセルボディーおよびキャップはついで、標準的カプセル充填技術を用いて、気体、液体、または固体、およびその他の賦形剤（オスマジェント（ｏｓｍａｇｅｎｔ）膨潤性成分）の形態で有益な作用物質が充填される。ついでカプセルは、所望のイオン強度応答性物質で密封され、組立てられる。これは、通常のカプセル密封デバイスを用いて実施されてもよい。
【０１１９】
　タブレットは、通常のプロセスおよび通常のタブレット化およびタブレットコーティングデバイスを用いて調製することができる。タブレットコアは、有益な作用物質およびその他の所望の賦形剤（例えばオスマジェント膨潤性物質）の直接圧縮によって、またはその他の普通のタブレット化方法によって製造することができる。非相溶性を最小限にするため、またはバリヤーコーティングに適した支持体を供給するために、タブレットはまず、水溶性プレコートでコートされてもよい。このプレコートは、糖、塩、溶解性セルロース誘導体、またはその他の水溶性物質から構成されていてもよい。
【０１２０】
　これらのタブレットコアは、通常のコーティング技術を用いて、濃密トリガー応答バリヤー物質あるいは複合材料でコートされる。これらのフィルムは、通常の装置、例えば流動床コーター、パン（ｐａｎ）コーター、ヴルスター（ｗｅｒｓｔｅｒ）コーター、スプレードライヤーを用いて、または浸漬コーティングによって塗布することができる。
【０１２１】
　１つの好ましい実施形態において、バリヤー組成物は、比較的高いイオン強度において水性系中に安定かつ不溶であり；この場合、バリヤーは、分散、崩壊、溶解、不安定化、変形、膨潤、軟化、流動、およびこれらの組合わせから選ばれる１つまたはそれ以上の化学的／物理的応答を示し；この組成物の化学的／物理的応答は、水性系への１つまたはそれ以上のイオン強度変化の時にトリガーされ；このデバイスは、バリヤー組成物のトリガー応答の結果として、水性系へ活性成分を放出しうるものであり；このデバイスは、流動床スプレーコーティング、ヴルスターコーティング、パンコーティングおよび共押出し、コアセルベーション、噴霧乾燥、および噴霧冷却から成る群から選ばれるコーティング技術を用いて調製され；任意には、１つまたはそれ以上の有益な液体成分は、固体グラニュール、ペレット、タブレット、カプセル化グラニュール、サシェ、マトリックスビーズ、およびカプセルの形態にある１つまたはそれ以上の固体活性成分とともに共グラニュール化される。
【０１２２】
　イオン強度応答性物質の１つまたはそれ以上の層またはコーティングは、タブレットコア上に塗布される。これらのコーティングは、バリヤーコーティングを塗布するために記載されている方法と類似の標準的コーティング方法を用いて塗布することができる。
【０１２３】
　ビーズ、グラニュール、または多微粒子は、タブレットを調製するために用いられている方法と類似した方法によって調製することができる。
【０１２４】
　１つまたはそれ以上のＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーから調製されるバリヤー組成物は、１つまたはそれ以上の活性成分を取囲み、カプセル化し、および／またはこれとともにマトリックスを形成する不浸透性バリヤーを形成し、十分な構造的支持を与える一方、このデバイスのバリヤーのトリガー溶解または分散に先立っての、有益な作用物質の放出を阻害する。水性系とは、主要な液体成分として水を含む溶液のことを言うがこれに限定されるわけではない（例えば水中の有機または無機物質、特に電解質、および物質の界面活性剤混合物の溶液）。一般的に、バリヤー組成物は、有益な作用物質／活性成分を完全に取囲み、カプセル化し、および／またはこれとともにマトリックスを形成するか、あるいはバリヤー組成物と有益な作用物質／活性成分との不浸透性マトリックスを形成する。この不浸透性バリヤー膜物質は、厚みと機械的強度との組合わせを有し、したがってこれは、重質液体（ｈｅａｖｙ　ｄｕｔｙ　ｌｉｑｕｉｄ：ＨＤＬ）配合物または衣類洗濯洗浄サイクルを包含するがこれらに限定されない、予め決定された系において十分に安定であり、所望のトリガー放出環境がひとたび発生したら、急速に破壊され、有益な成分を放出するであろう。好ましくはこの不浸透性バリヤー膜は、家庭用およびパーソナルケア用途、例えば衣類の手入れ用洗濯用途については、厚みが５μｍ〜３００μｍである。この不浸透性バリヤー膜は、濃密フィルム、複合膜であってもよく、構造が非対称等であってもよい。バリヤー組成物および有益な作用物質／活性成分の不浸透性マトリックスビーズの好ましい粒子サイズは、２０〜５，０００μｍである。一般的にはバリヤー組成物物質と有益成分とのデバイスは、エマルジョンポリマーと、パーソナルケア、衣類の手入れ用活性物質を包含するがこれらに限定されるわけではない家庭の手入れ用活性物質、香料、および薬剤として有益な作用物質とから構成されている。
【０１２５】
　１つの好ましい実施形態において、あらゆる構造形態にある、選択された群のＡＳＥおよびＨＡＳＥポリマーは、イオン強度トリガー手段として；あるいはイオン強度トリガー手段に加えて、所望の条件の溶液によってトリガーされるまでこのデバイスの一体性を維持する、ｐＨ、界面活性剤濃度レベル、温度、機械力、およびこれらの組合わせのトリガー手段として用いることができる。このトリガーデバイスは例えば、不浸透性濃密コーティング膜または不浸透性マトリックスであってもよい。好ましくはこのトリガーデバイスは、十分な構造的支持を与え、任意には水に対して不浸透性である。このことは、コアが水性系と接触すること、およびトリガーされるまで有益な作用物質を放出することを阻害する。一般的にこのトリガーデバイスは、これらの成分を取囲んでいるＡＳＥ、ＡＳＲ、およびＨＡＳＥバリヤー組成物の群から選ばれ、このバリヤーは、水性系への活性成分の放出に対して実質的に不浸透性であり、予め決定されている条件において水性系中に不溶なままであり、このバリヤーは、イオン強度が変化する時に水性系中に溶解性または分散性になるか、または崩壊する。イオン強度変化に加えて、ｐＨ、温度、界面活性剤濃度レベル、機械力の変化、および変化したこれらの組合わせは、活性成分の急速な放出を実施する。
【０１２６】
　一般的にこれらのバリヤー物質は、水系系中に不溶な固体である。衣類の手入れの実施形態において、これらのバリヤー物質は、衣類の洗濯洗浄サイクルを包含するがこれに限定されない水性系中に不溶な固定であり、ついでこれらは、イオン強度が変化する時、およびイオン強度変化に加えて、この系中のｐＨ、界面活性剤濃度レベル、温度、機械力、およびこれらの組合わせの変化の時に溶解する（または分解、膨潤、および分散する）。
【０１２７】
　上記の所望の特徴を有するこの発明のデバイスは、下記のプロセスおよびその他の通常の技術および方法を用いて、上記物質を使用して製造することができる。薬剤および／またはパーソナルケア送達デバイスの調製のために用いられる通常の技術および一般的な薬剤活性物質には、例えば米国特許第５，３５８，５０２号に開示されているものが含まれる。
【０１２８】
　本発明の１つの好ましい実施形態において、１つまたはそれ以上の有益成分は、通常のコーティング技術によって、１つまたはそれ以上のバリヤー組成物の不浸透性膜でカプセル化される。このコーティング技術には、流動床スプレーコーティング、ヴルスターコーティング、パンコーティング等が含まれるがこれらに限定されるわけではない。液体状態にある有益成分は、その他の固体形態活性成分とともに共グラニュール化され、コーティングプロセスに先立って固体グラニュールまたはタブレットが形成され、あるいはこれは、単独で、あるはまたほかの活性成分とともに、水溶性ポリマー例えばゼラチンから作られたカプセル中に組込むことができる。この種類の有益成分の充填されたゼラチンカプセルにはついで、バリヤー組成物から構成されているコーティングが備えられる。このコーティングは、洗浄サイクル中に十分に安定で、かつ急速に分散されて濯ぎ洗いサイクル中に有益成分を放出するように、十分に厚くされなければならない。
【０１２９】
　バリヤー組成物のコーティングが、洗濯または洗浄操作の初期段階において、例えば洗濯機洗浄の場合の主要洗濯サイクルの開始時に確実に溶解しないようにするために、バリヤー組成物膜が、洗浄サイクルの初期開始の時、洗剤が溶解していない時に不溶であるように、ついで洗剤の溶解後、水性系による中和の時に、バリヤー膜が洗浄サイクルにおいて安定なままであり、濯ぎ洗いサイクル中に急速に溶解または分散されるように、これらのバリヤー組成物の中和度を調節することによって、バリヤー組成物膜の安定性を制御することができる。
【０１３０】
　本発明のもう１つの好ましい実施形態において、１つまたはそれ以上の有益成分は、１つまたはそれ以上のバリヤー組成物の不浸透性膜、または１つまたはそれ以上の有益成分の不浸透性マトリックス、および１つまたはそれ以上のバリヤー組成物で、エマルジョン重合、懸濁重合、およびマイクロ懸濁重合によってカプセル化される。どの重合プロセスが用いられるかに応じて、最終カプセル化粒子またはマトリックス粒子の粒子サイズは、０．０１〜１，０００μｍになる。
【０１３１】
　本発明のもう１つの好ましい実施形態において、１つまたはそれ以上の有益成分は、１つまたはそれ以上のバリヤー組成物でカプセル化され、ポリマーマトリックスビーズが形成される。これらのマトリックスビーズは、上記と同じコア中の活性成分を有し、これらは、固化プロセスの間、噴霧乾燥あるいは噴霧冷却によって、または無機塩溶液、例えばＣａＣｌ２またはＮａ２ＳＯ４での沈殿によって形成された固体ポリマー保護シェルによって取囲まれている。同様にこれらのビーズは好ましくは約１０〜５，０００μｍの大きさである。ポリマーバリヤー組成物および有益成分から製造されているマトリックスビーズは、５〜８０％のポリマーバリヤー組成物、５〜７５％の有益成分、および界面活性剤を包含する補助剤０〜１０％を含む。好ましくはマトリックスビーズは、５〜５０％のＡＳＥバリヤーポリマー、２０〜７５％の有益成分、および界面活性剤を包含する補助剤０〜１０％を含むべきである。
【０１３２】
　このデバイスの形状および寸法は、特定の用途（例えばタブレット、ビーズ、またはカプセル）に基づいて変えることができる。形状およびサイズもまた、用途に応じて様々であってもよい。したがって例えばタブレットは、用途に基づいて変わる放出される有益な作用物質の量および速度に応じて適切になる。好ましくはタブレットは、直径０．５〜２０ｍｍであり、ビーズは直径５μｍ〜５ｍｍである。しかしながら一般的なデバイスの寸法は、長さが約１ｃｍ〜約２．５ｃｍ、パーソナルケアおよび家庭用には直径約０．３ｃｍ〜約１ｃｍである。ほかの用途、例えば家庭用およびパーソナルケア用途のためのフレーバー、香料、およびその他の活性成分については、形状およびサイズは、使用方法によって決定され、上記のものとは異なっていてもよい。
【０１３３】
　本発明のトリガー応答組成物は、パーソナルケア用の調節放出デバイス、活性成分および薬剤の制御された放出、センサー、画像化剤および診断剤、分離、分子認識、トレーシングデバイス、および分子生物共役アッセイとしての有用性を有する。
【０１３４】
　本発明は、本明細書に示され、かつ記載されている特定の実施形態に限定されるわけではなく、特許請求の範囲によって規定されている本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な変更および修正が行なわれてもよいと理解すべきである。
【実施例】
【０１３５】
　実施例１
　ＨＡＳＥポリマーの薄膜のトリガー応答
　ガラススライド上にキャストされた薄膜の調製：約５０μｍの厚みを有するポリマー薄膜は、まずポリマーエマルジョンを０．１Ｍ　ＮａＯＨ水溶液で所望のｐＨまで予め中和し、ついでこれらのエマルジョンをガラススライド上にキャストし、６０〜７０℃の温度で２０〜３０分間、ホットプレート上で乾燥して調製した。
【０１３６】
　フリースタンディングフィルムの調製：ポリマーのフリースタンディングフィルムは、１グラムの予め中和されたエマルジョンをアルミニウム秤量パン上にキャストし、１２０分にわたって７０℃で乾燥して調製した。フィルムが乾燥した後、厚み１００〜２００μｍのフリースタンディングフィルムを、アルミニウム支持体から剥がした。
【０１３７】
　ビーカーテスト：ガラススライド上にキャストされた薄膜を、それぞれ０．６％タイド（Ｔｉｄｅ）粉末洗剤溶液およびｐＨ８．５（ＮａＯＨで調節された）の水道水中に浸漬した。機械的攪拌は、ビーカーテストでは用いなかった。
【０１３８】
　様々な組成物でのフィルムの応答結果を、下記に要約する。
【０１３９】
【表１】
2004131708.tif 000002
　シポマー（Ｓｉｐｏｍｅｒ）ＢＥＭは、ローディア社（Ｒｈｏｄｉａ）によって供給され、その活性成分は、ベヘニル（ＥＯ）２５メタクリレートである。ＶＳＭ−１は、ローム・アンド・ハース（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａａｓ）の界面活性剤モノマー、セチル−ステアリル（ＥＯ）２０メタクリレートである。ＭＡは、メチルアクリレートであり、ＡＡはアクリル酸であり、ＭＡＡはメタクリル酸であり、ＥＡはエチルアクリレートであり、ＤＡＰはジアリルフタレートである。「溶解」という用語は、１００メッシュ（＠１５０μｍ）よりも大きいポリマー粒子が洗浄サイクル後に回収されなかったことを示している。
【０１４０】
　モノマーの選択、ポリマー電荷密度、および中和度を変えることによって、ポリマーフィルムの特性は、衣類の洗濯洗浄サイクルにおいて十分に安定であり、かつ衣類の洗濯濯ぎ洗いサイクル条件において溶解または分散されるように調整することができる。
【０１４１】
　　　　実施例２：
　様々な塩濃度下のフリースタンディングＰＥＬフィルム立方膨潤比
　実験：
　厚み５０μｍのフリースタンディングフィルムを、室温で組成物（６０ＢＡ／１０Ｓｔｙ／１２ＭＭＡ／１８ＭＡＡ／０．５ＬＯＦＡ）からキャストした。これらのフィルム（１×１ｃｍの寸法）を、ｐＨ１２でＮａＣｌ水溶液中に入れ、各フィルムの立方膨潤比を、平衡に達した後で測定した。これらの結果を図１にまとめた。
【０１４２】
　ＰＥＬフィルムは、高イオン強度水性媒質中で安定であり、より低いイオン強度において、または水で希釈した時に膨潤する。
【０１４３】
　実施例３：
　様々な中和度でのＰＥＬ（組成物Ｄ）のフリースタンディングフィルムのトリガー応答
　組成物Ｄエマルジョンを、０．２Ｍ　ＮａＯＨの水溶液を用いて、様々な中和度まで予め中和し、これらの対応フリースタンディングフィルムのトリガー応答を、ターグ（Ｔｅｒｇ）−Ｏ−トーメーター（Ｔｏｍｅｔｅｒ）において、洗濯サイクルについては４０℃で２０分間、濯ぎ洗いサイクルについては室温で５分間、下記条件下にテストした。
【０１４４】
　ターグ−Ｏ−トーメーターテスト：フリースタンディングフィルムを、ターグ−Ｏ−トーメーターテストにおいてテストした。テスト条件は次のとおりである：
　Ａ：洗浄条件；
　洗剤濃度：０．６％タイド粉末洗剤；
　温度：２５℃；
　攪拌：９０ＲＰＭ；
　洗浄水の硬度：３００ｐｐｍ；
　加えられた織物：５グラムの黒い綿布。
【０１４５】
　０．２グラムの凝固ポリマーフィルムを、ターグポット中に投与し、２５℃で洗浄した。洗浄後、２００メッシュよりも小さい細孔サイズのスクリーンを用いて水を回収した。
　Ｂ：濯ぎ洗い条件；
　温度：室温；
　攪拌：９０ＲＰＭ；
　加えられた織物：５グラム；
　時間：５分
　結果を表２にまとめる。
【０１４６】
【表２】
2004131708.tif 000003
　ＢＧＤＭＡは、ブチレングリコールジメタクリレートである。
【０１４７】
　これらのバリヤー膜のトリガー応答は、中和度と皮膜形成特性との両方によって影響されうる。エマルジョンの中和度が５％またはそれ以上である時、対応エマルジョンは、より良好な皮膜形成特性を有する。したがってその結果生じた膜は、上でテストされた系中でより良い安定性を示した。
【０１４８】
　実施例４
　水溶液中の様々な塩濃度およびイオン強度下、ガラススライド上にキャストされた薄膜としてのＰＥＬ（組成物Ｄ）の膨潤率
　実験：実施例１に記載された条件下にサンプルを調製した。これらのフィルムの膨潤率を、周囲温度および４０℃で、０．１Ｍおよび０．００１Ｍ　ＮａＯＨ、ＮａＣｌ、およびＮａ２ＣＯ３水溶液中で評価した。図２および３に、これらの結果を要約する。
【０１４９】
　温度のみでは、ＮａＣｌおよびＮａ２ＣＯ３溶液中のポリマーフィルムの膨潤率に対して小さい影響しか有していなかった。室温および４０℃で、これら２つの溶液中のフィルムの膨潤比は、最小の変化を示した。温度は、０．１Ｍ　ＮａＯＨ溶液中のフィルムの膨潤率に対してより強い作用を示した。４０℃では、フィルムが１５分間ＮａＯＨ溶液中に膨潤した後、ポリマーフィルムの重量を正確に測定することは不可能である。その理由は、フィルムが溶液中に既に一部溶解されているからである。組成物Ｄのフィルムは、同じ濃度でのＮａＣｌおよびＮａ２ＣＯ３溶液中と比べて、０．１Ｍ　ＮａＯＨ溶液中では５倍も早く膨潤した。
【０１５０】
　０．００１Ｍ　ＮａＯＨ、ＮａＣｌ、およびＮａ２ＣＯ３水溶液中のＰＥＬ（組成物Ｄ）フィルムの膨潤率は、０．１ＭＮａＯＨ、ＮａＣｌ、およびＮａ２ＣＯ３溶液中の同じフィルムの膨潤率と比べて異なっていた。これらのフィルムは、ＮａＯＨ溶液中で当初の５分間急速に膨潤し、ついで図３に記載されている重量損失によって示されているように、ゆっくりと溶解した。ＮａＣｌおよびＮａ２ＣＯ３溶液中のフィルムの膨潤率は、当初、より低いイオン強度環境において顕著に増加し、その後ゆっくりと溶解した。
【０１５１】
　フィルムが溶液中に５分間浸漬された後、膨潤比は減少した。このことは、これらのフィルムが一部溶解されるか、あるいはスライドから落ちたことを示している。
【０１５２】
　実施例５
　カプセル化香料の制御された放出
　実験：ＰＥＬ（組成物Ｄ）エマルジョンを、ホモジナイザーを用いて香料配合物と混合し、安定なエマルジョン系が得られた。フリースタンディングフィルムを、その結果生じたポリマーエマルジョンと香料配合物との混合物からキャストした。ついでこれらのフィルムを、この香料の放出をテストするために次の溶液中に入れた。
　ａ）ＤＩ水；
　ｂ）１Ｍ　ＮａＣｌ溶液；
　ｃ）５Ｍ　ＮａＣｌ溶液。
【０１５３】
　これらのポリマーマトリックスからの香料の放出速度は、これらのフィルムを塩溶液中に入れた時、有意に減少する。１ヶ月後、香料が埋め込まれたフリースタンディングフィルムは、ＤＩ水中に入れられた時その香料の大部分を完全に失い、フィルムそれ自体は膨潤し、ばらばらに壊れた。ＮａＣｌ溶液中に入れられたフィルムは無傷なままであり、依然として香料を保持する。
【０１５４】
　実施例６〜１４
　追加のＰＥＬ組成物の調製
　対象ポリマーエマルジョンを、２０重量％ポリマー固形分まで希釈し、水酸化ナトリウムの水溶液（２％）で、水性エマルジョンのｐＨを１０に上げて完全に中和する。これらのエマルジョンに、１００ｐｐｍのＦＣ−１２０湿潤補助剤を添加し、必要であれば、ポリマー固体上に造膜助剤１０〜２０％を添加する。一般的に用いられる造膜助剤は、ドワノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）（登録商標）ＤＥ（ジエチレングリコールモノメチルエーテル）である。このエマルジョンのいくらかをガラスプレート上にキャストし、乾燥させる。この乾燥フィルムをテストストリップにカットする。テストの間、立方膨潤比を試験するために、これらのストリップを、長さ２ｃｍにカットする。
【０１５５】
　フィルムストリップを、少なくとも３０分間６０℃に維持された水浴中で、ガラスビン中の１．２％ボールド（Ｂｏｌｄ）（登録商標）洗剤溶液および０．６％タイド（登録商標）洗剤溶液中のイオン強度および塩基強度（濃度）変化へのトリガー応答についてテストする。フィルムがその後依然として無傷であるならば、ガラスビン中の洗剤溶液９５％を除去し、フィルムが中性ｐＨおよび比較的低いイオン強度の水中にどのように応答するかを評価するために、水道水と取り替える。立方膨潤比をテスト後に測定する。これはイオンおよび塩基に暴露されたフィルム長さ対キャストされたままのもとのフィルム長さの立方比に等しい［最終長さ／もとの長さ］３。
【０１５６】
　実施例６
　この組成物は、５２．５重量％メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２９．５重量％ブチルアクリレート（ＢＡ）、１８重量％メタクリル酸（ＭＡＡ）、および１．５重量％３−メルカプトプロピオン酸（３−ＭＰＡ）の高分子電解質である。この高分子電解質は、２．５Ｍまたはそれ以上のＮａＯＨの水溶液中で安定であり、ＮａＯＨの濃度を１．０Ｍまたはそれ以下まで低下させることによって、膨潤／溶解／分散がトリガーされる。
【０１５７】
　実施例７
　この組成物は、３３重量％スチレン（Ｓｔｙ）、３５重量％ブチルアクリレート（ＢＡ）、１８重量％メチルメタクリレート（ＭＭＡ）、および２５重量％メタクリル酸（ＭＡＡ）の高分子電解質である。この高分子電解質は、１．０Ｍまたはそれ以上のＮａＯＨの水溶液中で安定であり、ＮａＯＨの濃度を０．１Ｍまたはそれ以下に低下させることによって、膨潤／溶解／分散がトリガーされる。
【０１５８】
　実施例８
　組成物６０ＢＡ／２１ＭＭＡ／１０　２−エチルヘキシルアクリレート（ＨＥＭＡ）／９ＭＡＡの水溶液（亜鉛イオンでの１％バックボーン架橋）を、水性２％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ１０．５に調節した。フィルムは、６０℃で１．２％ボールド中に４分後にバラバラに壊れ、８分後に崩壊した。フィルムは、６０℃で０．６％タイド中に３０分後分解寸前であった。２０：１希釈（ｖｏｌ：ｖｏｌ）でバラバラであったが、溶解も崩壊もしなかった。フィルムは、６０℃で０．６％ボールド中に２０分後にバラバラに壊れ、３０分後に崩壊した。
【０１５９】
　実施例９
　組成物６０ＢＡ／２１ＭＭＡ／１０ＨＥＭＡ／９ＭＡＡの水溶液（カルシウムイオンでの１％バックボーン架橋）を、水性２％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ１１．０に調節した。フィルムは、６０℃で１．２％ボールド中に２０分後壊れやすく／脆くなり、３０分後に崩壊した。フィルムは、６０℃で０．６％タイド中において３５分後壊れやすく／脆くなった。２０：１希釈（ｖｏｌ：ｖｏｌ）でバラバラであったが、溶解も崩壊もしなかった。
【０１６０】
　実施例１０
　組成物６０ＢＡ／２１ＭＭＡ／１０ＨＥＭＡ／９ＭＡＡの水溶液（マグネシウムイオンでの１％バックボーン架橋）を、水性２％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ１０．５に調節した。フィルムは、６０℃で１．２％ボールド中に３０分後崩壊した。フィルムは、６０℃で０．６％タイド中に３５分後膨潤したが、依然として無傷であった。２０：１希釈（ｖｏｌ：ｖｏｌ）でバラバラとなった。
【０１６１】
　実施例１１
　６５重量％の６０ＢＡ／２１ＭＭＡ／１０ＨＥＭＡ／９ＭＡＡと３５重量％の８０Ｓｔｙ／１０ＭＭＡ／１０ＡＡとを含む組成物の水溶液（亜鉛イオンでの１％バックボーン架橋）を、水性２％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ１０．５に調節した。フィルムは、６０℃で１．２％ボールド中に２０分後バラバラに壊れ、３５分後に崩壊した。フィルムは、６０℃で０．６％タイド中に３５分後膨潤したが、依然として無傷であった。２０：１希釈（ｖｏｌ：ｖｏｌ）での穏やかな攪拌によって、フィルムは壊れて２０個の断片になった。溶解も崩壊もない。
【０１６２】
　実施例１２
　６５重量％の６０ＢＡ／２１ＭＭＡ／１０ＨＥＭＡ／９ＭＡＡと３５重量％の８０Ｓｔｙ／１０ＭＭＡ／１０ＡＡとを含む組成物の水溶液（カルシウムイオンでの１％バックボーン架橋）を、水性２％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ１１．０に調節した。フィルムは２０：１希釈（ｖｏｌ：ｖｏｌ）時に膨潤したが、一体性を保持した。０．６％タイド洗浄液における立方膨潤比（ＣＳＲ）、ＣＳＲ＝４．９１。タイド濯ぎ洗い水中ＣＳＲ＝６．８６。１．２％ボールド洗浄液中のＣＳＲ＝３．３８。ボールド濯ぎ洗い水中ＣＳＲ＝５．３６。
【０１６３】
　実施例１３
　６５重量％の６０ＢＡ／２１ＭＭＡ／１０ＨＥＭＡ／９ＭＡＡと３５重量％の８０Ｓｔｙ／１０ＭＭＡ／１０ＡＡとを含む組成物の水溶液（マグネシウムイオンでの１％バックボーン架橋）を、水性２％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ１０．５に調節した。フィルムは２０：１希釈（ｖｏｌ：ｖｏｌ）時に膨潤したが、一体性を保持した。０．６％タイド洗浄液における立方膨潤比（ＣＳＲ）、ＣＳＲ＝６．８６。タイド濯ぎ洗い水中ＣＳＲ＝２７．０。１．２％ボールド洗浄液中のＣＳＲ＝４．３３。ボールド濯ぎ洗い水中ＣＳＲ＝９．９４。
【０１６４】
　実施例１４
　５０重量％の３５ＢＡ／３３Ｓｔｙ／７ＭＭＡ／２５ＭＡＡと５０重量％の６０ＢＡ／２１ＭＭＡ／１０ＨＥＭＡ／１０ＡＡとを含む組成物の水溶液（亜鉛イオンでの１％バックボーン架橋）を、水性２％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ１０．５に調節した。組成物ＪＬＥ−１９８３の水溶液（カルシウムイオンでの１％バックボーン架橋）を、水性２％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ１１．０に調節した。組成物ＪＬＥ−１９８０の水溶液（マグネシウムイオンでの１％バックボーン架橋）を、水性２％ＮａＯＨ溶液を用いてｐＨ１０．５に調節した。この亜鉛架橋フィルムは、６０℃で１．２％ボールド中に２０分後に崩壊した。このマグネシウム架橋フィルムは、６０℃で１．２％ボールド中に３５分後崩壊した。このカルシウム架橋フィルムは、６０℃で１．２％ボールド中に３５分後一体性を保持していた。すべてのフィルムは、６０℃で０．６％タイド中に３５分後良好な一体性を有し、依然として無傷であった。２０：１希釈（ｖｏｌ：ｖｏｌ）時に濯ぎ洗い水中においてはるかに多く膨潤した４つの非崩壊性フィルムはすべて、一体性を保持し、依然として無傷であった。
【０１６５】
　選択されたイオン強度および塩基応答性高分子電解質組成物について、立方膨潤比を表３に示す。
【０１６６】
【表３】
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【表４】
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　ｎ−ＤＤＭは、ｎ−ドデシルメルカプタンであり、ＬＯＦＡは、亜麻仁油脂肪酸である。
　ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）（登録商標）Ｂ−１６０４は、ローム・アンド・ハース社の製品である。
【図面の簡単な説明】
【０１６７】
【図１】図１はｐＨ１２における水性ＮａＣｌ溶液中のＰＥＬフリースタンディングフィルムの立方膨潤比を示す図である。
【図２】図２は０．１Ｍ塩および塩基溶液中ＰＥＬ（組成物Ｄ）フィルムの膨潤率を示す図である。
【図３】図３は０．００１Ｍ塩および塩基溶液中ＰＥＬ（組成物Ｄ）フィルムの膨潤率を示す図である。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【外国語明細書】
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