(57)【要約】【課題】良外観性でありながら、かつハイサイクル成形性を実現し、成形加工性に優れたポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】ヘキサメチレンアジパミド単位７０〜９０重量％とヘキサメチレンイソフタラミド単位１０〜３０重量％との共重合体および／または混合物からなるポリアミド樹脂であって、前記ポリアミド樹脂１００重量部に対して、ポリリン酸メラミン１０〜１００重量部を主要成分として含有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ１）ヘキサメチレンアジパミド単位７０〜９０重量％と（ａ２）ヘキサメチレンイソフタラミド単位１０〜３０重量％との共重合体および／または混合物からなる（Ａ）ポリアミド樹脂であって、前記（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリリン酸メラミン１０〜１００重量部を主要成分として含有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、さらに（Ｃ）無機強化剤を５〜２５０重量部配合してなることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）ポリアミド樹脂の相対粘度が１．５〜７．０であることを特徴とする請求項１または２記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
（Ｃ）無機充填剤がガラス繊維、ワラステナイト、タルクから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形の内から選ばれる少なくとも一種の方法で成形してなることを特徴とする成形品。
【請求項６】
請求項５記載の成形品が外装部品であることを特徴とする成形品。
【請求項７】
請求項６記載の外装部品が自動車部品、電気電子部品、建材、玩具部品のうち選ばれたいずれか１種であることを特徴とする外装部品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は良外観成形品をハイサイクルで成形可能な強化ポリアミド樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリアミド樹脂は、引張、曲げ等の強度、弾性率などの機械的性質に優れ、しかも耐熱性、耐薬品性、難燃性が良好であることから、電気電子部品、自動車用部品、建材部品、機械部品等に広く利用されている。
【０００３】
しかしながら、ポリアミド樹脂に無機強化剤を配合すると、その無機強化剤が表面に浮き出し、外観を著しく損なう弱点があった。外装部品など良外観性が要求される用途については、機械物性と良外観性を兼ね備えた材料の検討がなされている。
【０００４】
例えば特許文献１には、共重合ポリアミド樹脂を用いることで、高い機械特性と良外観性を実現することが提案されているが、共重合ポリアミドは固化が遅いため、成形サイクルが長くなり、成形生産性に対して非常に困難があった。また、特許文献２には、白化の無いポリアミドフィルムを提供するという目的を損なわない範囲で少量のポリリン酸メラミンを配合する事が提案されているが、成形サイクルを短くするという思想は皆無であり、また、白化を起こさない程度の配合量では成形サイクルを向上させる事は出来ない。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−２１９８０８号公報（［０００２］〜［０００３］段落）
【特許文献２】
特開２０００−１０９６８９号公報（［０００３］〜［００１３］段落）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は良外観性でありながら、かつハイサイクル成形性を実現し、成形加工性に優れたポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、共重合ポリアミド樹脂にポリリン酸メラミンを配合した結果、前記目的を達成し得ることを見いだし本発明に到達した。
【０００８】
すなわち本発明は、
（１）（ａ１）ヘキサメチレンアジパミド単位７０〜９０重量％と（ａ２）ヘキサメチレンイソフタラミド単位１０〜３０重量％との共重合体および／または混合物からなる（Ａ）ポリアミド樹脂であって、前記（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリリン酸メラミン１０〜１００重量部を主要成分として含有することを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【０００９】
（２）（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、さらに（Ｃ）無機強化剤を５〜２５０重量部配合してなることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【００１０】
（３）（Ａ）ポリアミド樹脂の相対粘度が１．５〜７．０であることを特徴とする（１）または（２）記載のポリアミド樹脂組成物。
【００１１】
（４）（Ｃ）無機充填剤がガラス繊維、ワラステナイト、タルクから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする（１）〜（３）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【００１２】
（５）（１）〜（４）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形の内から選ばれる少なくとも一種の方法で成形してなることを特徴とする成形品。
【００１３】
（６）（５）記載の成形品が外装部品であることを特徴とする成形品。
【００１４】
（７）（６）記載の外装部品が自動車部品、電気電子部品、建材、玩具のうち選ばれたいずれか１種であることを特徴とする外装部品。
により構成される。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。本発明において「重量」とは「質量」を意味する。
【００１６】
本発明で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂とは、（ａ１）ヘキサメチレンアジパミド（以下「Ｎ６６」という）単位７０〜９０重量％と（ａ２）ヘキサメチレンイソフタラミド（以下「Ｎ６Ｉ」という）単位１０〜３０重量％を主たる構成成分とするポリアミド共重合体および／または混合物である。
【００１７】
Ｎ６Ｉ単位は１０〜３０重量％であることが必要がある。１０重量％を下回ると良外観性が損なわれ、３０重量％を越えるとハイサイクル性が損なわれる。特に好ましくは１０〜２５重量％である。
【００１８】
これらポリアミド樹脂の重合度には特に制限がないが、サンプル濃度０．０１ｇ／ｍｌの９８％濃硫酸溶液中、２５℃で測定した相対粘度としては、１．５〜７．０の範囲のものが好ましく、特に１．８〜６．０の範囲のポリアミド樹脂が好ましい。
【００１９】
本発明の（Ｂ）ポリリン酸メラミンのリン酸部分の重合度は通常２〜３０であるが特に制限はない。（Ｂ）ポリリン酸メラミンのリン含有量は１〜２５重量％の範囲のものが好ましい。１重量％を下回るとハイサイクル性が損なわれ、２５重量％を越えると、良外観性が損なわれることがあるからである。特に５〜２０重量％のものが好ましい。
【００２０】
本発明に用いる（Ｃ）無機充填剤としては、特に限定されるものではないが、繊維状、板状、粉末状、粒状などの充填材を使用することができる。具体的には、ガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ系の炭素繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維などの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカーなどの繊維状、ウィスカー状充填材、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、モンモリロナイト、合成雲母などの膨潤性の層状珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、燐酸カルシウムおよびシリカなどの非繊維状充填剤が挙げられる。上記充填材中、ガラス繊維、マイカ、タルク、焼成カオリン、ウォラストナイトおよび導電性が必要な場合にはＰＡＮ系の炭素繊維が好ましく使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイバーなどから選択して用いることができる。また、上記の充填材は２種以上を併用して使用することもできる。なお、本発明に使用する上記の充填材はその表面を公知のカップリング剤（例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤など）、その他の表面処理剤および膨潤性の層状珪酸塩では有機化オニウムイオンで予備処理することは、より優れた機械的強度、を得る意味において好ましい。
【００２１】
また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被膜あるいは集束されていてもよい。
【００２２】
本発明のポリアミド樹脂組成物は（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリリン酸メラミンは１０〜１００重量部の範囲であることが必要である。１０重量部未満ではハイサイクル性が損なわれ、１００重量部を超えると成形品の機械物性が損なわれる。
【００２３】
また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して（Ｃ）無機充填剤は５〜２５０重量部であることが好ましい。５重量部未満では成形品の機械物性が損なわれ、２５０重量部を超えると成形時の流動性が損なわれるばかりか機械物性の改良も認められない場合があるからである。成形時の流動性と機械特性のバランスから好ましい範囲としては１０〜２００重量部が望ましい。
【００２４】
本発明のポリアミド樹脂組成物製造方法は特に制限はなく、ポリアミド樹脂、ポリリン酸メラミン、また無機充填剤を単軸または２軸の押出機やニーダー等の混練機を用いて２２０〜３３０℃の温度で溶融混練する方法等であって良い。
【００２５】
また、本発明のポリアミド樹脂には、さらに本発明の目的を損なわない範囲で銅系熱安定剤、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、および染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
【００２６】
本発明の組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形のいずれかの方法によって自動車部品、電気電子部品、建材、玩具、一般機器などの外装部品に成形できる。
【００２７】
【実施例】
以下、実施例を挙げてさらに本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例および比較例に用いた測定方法を以下に示す。
【００２８】
（１）ハイサイクル性
射出成形機（東芝機械社製：ＩＳ８０）を用いて１ｍｍφピンゲート成形品を射出時間を変化させて成形し、成形品の重量変化が無くなる射出時間からゲートシール時間を確認した。
【００２９】
（２）良外観性
射出成形機（東芝機械社製：ＩＳ８０）を用いて８０ｍｍ×８０ｍｍ×３ｍｍの角板を成形し、肉眼でフィラーの浮きを観察し、その外観を評価した。評価基準は以下の通りである。
◎：フィラーの浮きがほとんど見られない。
○：フィラーの浮きがわずかに見られる。
×：フィラーの浮きが著しく見られる。
【００３０】
（３）硫酸相対粘度
ＪＩＳ−Ｋ６８１０に従って９８％硫酸での相対粘度を測定した。
【００３１】
（４）引張強さ
ＡＳＴＭ　Ｄ６３８の標準方法に従って測定した。
【００３２】
実施例１〜６、比較例１〜２、５〜６
６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドは次の重合法により製造した。ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の当モル塩をそれぞれ表１に示す比で投入し、投入した全原料と同量の純水を加え、重合缶内を充分Ｎ２で置換した後、攪拌しながら開始し、缶内圧力を最大２０ｋｇ／ｃｍ２に調整しながら最終到達温度を２７０℃とした。水浴中に吐出したポリマーをストランドカッターでペレタイズした。
【００３３】
実施例１
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを１００重量部、ポリリン酸メラミン［日産化学（株）製：商品名ＰＭＰ−１００］を３３重量部を２軸押出機（東芝機械社製：ＴＥＭ５８）を用いてシリンダ設定温度２７０℃、スクリュ回転数２００ｒｐｍの条件下でポリアミド樹脂とポリリン酸メラミンをトップフィード（基込めフィード）して混練りし、ストランド状のガットを成形し、冷バスで冷却後カッターで造粒しペレットを得た。得られたペレットを前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
【００３４】
実施例２
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを１００重量部、ポリリン酸メラミンを２７重量部にガラス繊維［日本板硝子　（株）製：商品名ＴＰ−６７］５５重量部の配合処方で、ガラス繊維をサイドフィードした以外は実施例１と同様にしてペレットを得た。その結果を表１に示す。
【００３５】
実施例３
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを１００重量部、ポリリン酸メラミンを５０重量部を実施例１と同様にしてペレットを得た。その結果を表１に示す。
【００３６】
実施例４
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを１００重量部、ポリリン酸メラミンを７５重量部にガラス繊維７５重量部の配合処方で、実施例２と同様にしてペレットを得た。その結果を表１に示す。
【００３７】
実施例５
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が７５重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを１００重量部、ポリリン酸メラミンを３３重量部を実施例１と同様にしてペレットを得た。その結果を表１に示す。
【００３８】
実施例６
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が７５重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを１００重量部、ポリリン酸メラミンを２７重量部にガラス繊維５５重量部の配合処方で、実施例２と同様にしてペレットを得た。その結果を表１に示す。
【００３９】
比較例１
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを使用し、前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
【００４０】
比較例２
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを７０重量部、ガラス繊維３０重量部の配合処方で、実施例２と同様にしてペレットを得た。その結果を表１に示す。
【００４１】
比較例３
ポリアミドに常法により製造された融点２６５℃、相対粘度２．７０のナイロン６６樹脂を使用し、前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
【００４２】
比較例４
ポリアミドに常法により製造された融点２６５℃、相対粘度２．７０のナイロン６６樹脂を使用した以外は比較例２と同様にしてペレットを得た。その結果を表１に示す。
【００４３】
比較例５
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が６０重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを１００重量部、ポリリン酸メラミンを３３重量部を実施例１と同様にしてペレットを得た。その結果を表１に示す。
【００４４】
比較例６
硫酸相対粘度２．０で６６共重合比率が６０重量％の６６／６Ｉ共重合ポリアミドを１００重量部、ポリリン酸メラミンを２７重量部にガラス繊維５５重量部の配合処方で、実施例２と同様にしてペレットを得た。その結果を表１に示す。
【００４５】
実施例１および比較例１〜２より、ポリアミド樹脂にポリリン酸メラミンを配合して得られたポリアミド樹脂組成物は、ハイサイクル性を備えた良外観性成形材料を得られることが確認された。さらに、ハイサイクル性を備え、良外観性を有する前記ポリアミド樹脂組成物に無機充填剤を配合したところ、なおかつ、引張強さも向上することが確認された。
【００４６】
【表１】
2004107467.tif 000002
【００４７】
【発明の効果】
本発明の材料は、良外観性とハイサイクル性を両立したポリアミド樹脂組成物である。自動車部品、電気電子部品、建材、玩具、一般機器などの外装部品に好適に使用できる。