(57)【要約】【課題】表面平滑性、耐熱性、付着性に優れた硬化塗膜を形成できる被覆材組成物を提供する。【解決手段】ビニル系単量体混合物を共重合して得られる共重合体（Ａ）３０〜６５質量部、油変性アルキド樹脂（Ｂ）３〜１５質量部、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（ｃ−１）２０〜１００質量％と、１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）８０〜０質量％とからなる単量体（Ｃ）３０〜６５質量部、および光重合開始剤（Ｄ）０.１〜１５質量部［但し（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部］を含む被覆材組成物；ならびにこの被覆材組成物を用いて形成した硬化塗膜上に、金属蒸着膜を有する物品。【選択図】図１
2004107653.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
　ビニル系単量体混合物を共重合して得られる共重合体（Ａ）３０〜６５質量部、
　油変性アルキド樹脂（Ｂ）３〜１５質量部、
　１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（ｃ−１）２０〜１００質量％と、１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）８０〜０質量％とからなる単量体（Ｃ）３０〜６５質量部、および
　光重合開始剤（Ｄ）０.１〜１５質量部
［但し（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００質量部とする］
を含む被覆材組成物。
【請求項２】
　共重合体（Ａ）が、下記一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）１５〜４０質量％、および、該（ａ−１）成分と共重合可能な他の単量体（ａ−２）６０〜８５質量％からなるビニル系単量体混合物を共重合して得られる共重合体である請求項１記載の被覆材組成物。
【化１】
2004107653.tif 000005
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素残基、ｎは１〜５の整数を示す。）
【請求項３】
　（Ｂ）成分の含有量が、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部に対して２０質量部未満である請求項１または２記載の被覆材組成物。
【請求項４】
　金属蒸着のアンダーコーティング用の材料である請求項１〜３の何れか一項記載の被覆材組成物。
【請求項５】
　請求項１〜４の何れか一項記載の被覆材組成物を用いて形成した硬化塗膜上に、金属蒸着膜を有する物品。
【請求項６】
　請求項５記載の物品からなる自動車用ランプのリフレクター。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は被覆材組成物に関し、より詳しくは、例えば、難塗装性樹脂成型品に付着性、耐熱性、表面平滑性に優れた蒸着用アンダーコートを、活性エネルギー線照射により硬化して形成する用途に使用する被覆材組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
　ポリエステル樹脂は、生産性、成型性、耐熱性、軽量化等の利点を有する。そして、例えばガラス繊維強化ポリエチレンフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等の樹脂成形品基材の表面上に、蒸着用のアンダーコート層（プライマー層）を形成し、その上にイオン化蒸着、スパッタリング等の金属化処理を施した金属化樹脂成型品が、各種装飾品、反射板など、きわめて広汎な分野に利用されている。
【０００３】
　このアンダーコート層の形成方法としては、例えば、アクリル系、メラミン系、ウレタン系等の樹脂からなる被覆材組成物を、熱または紫外線を用いて硬化さる方法がある。中でも、紫外線硬化系の被覆材組成物を用いる方法は、他の方法に比べて生産性に優れている等の利点がある（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
【０００４】
　近年、このような金属化樹脂成型品に対して、より高品質、特に、より高外観であることが要求されるようになってきた。
【０００５】
　例えば、自動車用ヘッドランプのリフレクターの製造においては、まずスプレー塗装法により基材に樹脂組成物を塗布し、これを硬化させてアンダーコート層を形成し、その上に金属蒸着膜を形成することにより平滑な鏡面を得ている。この外観をより向上させる方法としては、例えば、レベリング剤を添加したり、塗装時に用いる希釈用溶剤を最適化する等の方法がある。
【０００６】
　しかし、自動車用ヘッドランプは、近年、ランプの大型化や形状の複雑化が進んできた結果、上述のような方法だけでは、外観向上を図ることができないのが現状である。その主な原因としては、アンダーコート層形成用樹脂組成物を塗装するガンと、基材との距離が不均一になってしまうことが挙げられる。具体的には、リフレクター基材の細部において塗装ガンとの距離が近い場合は、塗料のタレや溜りといった塗装不良が生じる傾向にある。また、リフレクター基材と塗装ガンとの距離が遠い場合は、塗装のかすれやレベリング不良が生じる傾向にある。
【０００７】
　そのため大型化や形状の複雑化した基材に対して一定距離から塗装ガンで塗装すると、塗装不良が部分的に生じてしまう傾向にあり、基材全体に均一な硬化塗膜を形成することが困難であるのが現状である。
【特許文献１】特許第３２６６７０５号
【特許文献２】特許第３２７０２０９号
【特許文献３】国際公開９５／３２２５０号パンフレット
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００８】
　本発明は、上述した従来技術の課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的は、大型又は形状の複雑な基材であっても一定距離から塗装可能な、表面平滑性、耐熱性および付着性、および外観（特に耐熱性試験後）に優れた硬化塗膜を形成でき、かつ貯蔵安定性に優れた被覆材組成物、ならびに、これを用いた物品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
　本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、特定の成分を特定の組成で配合した被覆材組成物を、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、非常に優れた硬化塗膜を形成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
　すなわち、本発明は、ビニル系単量体混合物を共重合して得られる共重合体（Ａ）３０〜６５質量部、油変性アルキド樹脂（Ｂ）３〜１５質量部、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（ｃ−１）２０〜１００質量％と、１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）８０〜０質量％とからなる単量体（Ｃ）３０〜６５質量部、および光重合開始剤（Ｄ）０.１〜１５質量部［但し（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計を１００質量部とする］を含む被覆材組成物である。
【００１１】
　また、本発明は、上記被覆材組成物を用いて形成した硬化塗膜上に、金属蒸着膜を有する物品である。
【００１２】
　なお、本発明において「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイルとメタクリロイルの総称である。
【発明の効果】
【００１３】
　本発明によれば、大型または形状の複雑な基材に対して一定距離から塗装しても、優れた外観を有する硬化塗膜を形成する為の貯蔵安定性に優れた被覆材組成物を提供できる。また、この硬化塗膜は、表面平滑性、耐熱性および付着性も兼ね備えたものであることから、特に、蒸着用アンダーコート層を形成する用途において非常に有用である。
【００１４】
　さらに本発明によれば、上述の被覆材組成物による優れた表面平滑性、耐熱性、付着性を示す硬化塗膜を有する物品（金属化樹脂成型物）を提供できる。この物品は、特に、難塗装性（難付着性）樹脂成型品を基材とした場合や、基材の大型化または形状の複雑化された場合においても、表面平滑性等の特性が損なわれない。具体的には、本発明の物品は、例えば、自動車用ランプのリフレクターの用途に非常に有用である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１５】
　本発明においては、ビニル系単量体混合物を共重合して得られる共重合体（Ａ）と油変性アルキド樹脂（Ｂ）を含有させることによって、大型または形状の複雑な基材に対して一定距離から塗装しても、優れた外観を有する硬化塗膜を形成することが可能な、貯蔵安定性に優れた被覆材組成物を提供できる。
【００１６】
　このような効果は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を併用することによって得られるものであり、一方のみを用いても得られるものではない。具体的には、共重合体（Ａ）単独の場合、つまり本発明の組成物から（Ｂ）成分を除く組成物の場合には、貯蔵安定性が不良で、基材と塗装ガンとの距離が遠いと得られる硬化塗膜の外観が不良となる傾向がある。一方、油変性アルキド樹脂（Ｂ）単独の場合、つまり本発明の組成物から（Ａ）成分を除く組成物の場合には、貯蔵安定性が不良で、基材と塗装ガンとの距離が近いと得られる硬化塗膜の外観が不良となる傾向がある。
【００１７】
　本発明に用いる共重合体（Ａ）は、ビニル系単量体混合物を共重合して得られるものである。ビニル系単量体混合物の共重合は、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下、溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法等により行うことができる。
【００１８】
　ビニル系単量体としては、互いに共重合可能なものを用いればよい。
【００１９】
　ビニル系単量体の具体例としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等のアクリル酸エステル類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとエチレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとプロピレンオキシドの付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンの付加物等の２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートと有機ラクトン類の付加物等の水酸基含有ビニルモノマー；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレンまたはスチレン誘導体；Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等のアクリルアミド化合物；（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸類；（メタ）アクリロニトリル等の重合性不飽和ニトリル類；マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジブチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル等の不飽和カルボン酸エステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；などが挙げられる。
【００２０】
　２種以上のビニル系単量体を混合し、その混合物を共重合することにより、共重合体（Ａ）を得ることができる。この共重合体（Ａ）は、特に、ポリエステル樹脂や不飽和ポリエステル樹脂に対して良好な付着性を有する共重合体からなるものであることが好ましい。
【００２１】
　このような観点から、２種以上のビニル系単量体のうち、少なくとも１種としては、下記一般式（Ｉ）
【００２２】
【化１】
2004107653.tif 000003
【００２３】
（式中、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2は水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素残基、ｎは１〜５の整数を示す。）
で表される（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）を用いることが好ましい。
【００２４】
　一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）の具体例としては、例えばＮ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（メトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−プロピオキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−プロピオキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（イソプロピオキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イソプロピオキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（イソブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｔ−ブトキシメチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ベンジロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ベンジロキシメチル）メタクリルアミド等が挙げられる。これらは２種以上を併用することもできる。中でも、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−プロピオキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ｎ−ブトキシメチル）アクリルアミドが好ましい。
【００２５】
　共重合体（Ａ）としては、この一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）と、（ａ−１）成分と共重合可能な他の単量体（ａ−２）とからなるビニル系単量体混合物を共重合して得たものが好ましい。他の単量体（ａ−２）としては、先にビニル系単量体の具体例として挙げた各種単量体を用いることができる。
【００２６】
　共重合体（Ａ）を構成する為の単量体混合物中、一般式（Ｉ）で表される（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）の含有量は１５〜４０質量％が好ましく、（ａ−１）成分と共重合可能な他の単量体（ａ−２）の含有量は６０〜８５質量％が好ましい。（メタ）アクリルアミド系単量体（ａ−１）の含有量が１５質量％以上であれば、硬化塗膜の耐熱性が向上する傾向にある。また、４０質量％以下であれば、貯蔵安定性が向上する傾向にある。
【００２７】
　本発明の被覆材組成物において、共重合体（Ａ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部を基準として３０〜６５質量部である。（Ａ）成分の含有量が３０質量部未満では、十分な付着性が得られない。また、６５質量部を超えると、硬化塗膜の耐熱性および表面平滑性が低下する。より好ましい含有量は、下限値が４０質量部であり、上限値が６０質量部である。
【００２８】
　本発明に用いる油変性アルキド樹脂（Ｂ）は、被覆材組成物の塗膜の表面平滑性を向上させる成分である。例えば、この油変性アルキド樹脂（Ｂ）を用いることにより、基材と塗装ガンとの距離が一定でない場合でも、表面平滑性に優れた硬化塗膜を形成することができ、その結果、硬化塗膜上に表面平滑性に優れた鏡面状態の金属蒸着膜を得ることが可能となる。
【００２９】
　油変性アルキド樹脂（Ｂ）は、例えば、多価アルコールと多塩基酸またはその酸無水物および油脂または油脂脂肪酸から合成できる。多価アルコールは、特に限定されず、具体例としては、グリセリン、トリメチロールプロパン等が挙げられる。多塩基酸またはその酸無水物の具体例としては、フタル酸、無水フタル酸、無水マレイン酸等が挙げられる。油脂または油脂脂肪酸は、特に限定されず、不乾性油、半乾性油、乾性油が使用可能であり、具体例としては、ヤシ油、大豆油、ヒマシ油、トール油、アマニ油、キリ油等が挙げられる。さらに、フェノール変性、ビニル変性等の変性アルキド樹脂も使用できる。
【００３０】
　油変性アルキド樹脂（Ｂ）の油長は、塗膜の外観向上や他の成分との相溶性の観点から、２０〜５０％が好ましい。
【００３１】
　油変性アルキド樹脂（Ｂ）として、市販品を使用することができる。例えば、ヤシ油変性アルキド樹脂として、ベッコゾール１３２３−６０−ＥＬ（大日本インキ化学工業社製、油長３２％）；トール油変性アルキド樹脂として、ベッコゾールＥＴ−３０６１−６０（大日本インキ化学工業社製、油長３０％）；大豆油変性アルキド樹脂として、ベッコゾールＥＳ−４０２０−５５（大日本インキ化学工業社製、油長４０％）、ベッコゾール０Ｄ−Ｅ−１９８−５０（大日本インキ化学工業社製、油長２８％）、ベッコゾール１３０７−６０−EL（大日本インキ化学工業社製、油長４１％）、アマニ油変性アルキド樹脂として、ベッコゾールＥＬ−４５０１−５０（大日本インキ化学工業社製、油長４５％）；フェノール変性アルキド樹脂として、ベッコゾール１３４１（大日本インキ化学工業社製、油長２８％）、ベッコゾールＪ６０８（大日本インキ化学工業社製、油長４３％）等が挙げられる。
【００３２】
　本発明の被覆材組成物において、油変性アルキド樹脂（Ｂ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部を基準として３〜１５質量部である。（Ｂ）成分の含有量が３質量部未満では、十分なレベリング性が得られない。また、１５質量部を超えると、塗装時にタレが発生したり、塗膜硬度が低下する。より好ましい含有量は、下限値が３質量部であり、上限値が１２質量部である。
【００３３】
　また、（Ｂ）成分の含有量は、塗料の貯蔵安定性の観点から、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分の合計含有量１００質量部に対して２０質量％未満であることが好ましい。
【００３４】
　（Ａ）成分および（Ｂ）成分と併用する硬化塗膜を形成するための成分は、１分子中に３個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する多官能性単量体（ｃ−１）２０〜１００質量％と、１分子中に１または２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）８０〜０質量％とからなる単量体（Ｃ）である。
【００３５】
　この単量体（Ｃ）は、活性エネルギー線の照射により良好な重合活性を示し、例えば、難塗装性樹脂成型品に、耐熱性、表面平滑性に優れた蒸着用アンダーコート層としての架橋硬化塗膜を形成させる成分である。
【００３６】
　多官能性単量体（ｃ−１）の具体例としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、１,６−ヘキサメチレンジイソシアネートの３量体に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートを反応させたウレタントリ（メタ）アクリレート、イソホロンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートとを反応させたウレタンヘキサ（メタ）アクリレート等のウレタンポリ（メタ）アクリレート；トリメチロールエタンとコハク酸と（メタ）アクリル酸とを反応させたポリエステル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンとコハク酸とエチレングリコールと（メタ）アクリル酸とを反応させたポリエステル（メタ）アクリレート等のポリエステルポリ（メタ）アクリレート；など挙げられる。これらの１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。中でも、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトルヘキサアクリレートが、特に好ましい。
【００３７】
　単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）の具体例としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルモルホリン等の単官能性（メタ）アクリレートモノマー；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,４−ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２−ブテン−１,４−ジ（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１,４−ジメタノールジ（メタ）アクリレート、水素化ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、１,５−ペンタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１,３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、２,２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシプロポキシフェニル）プロパン、２,２−ビス−（４−（メタ）アクリロキシ（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル）プロパン、ビス−（２−メタアクリロイルオキシエチル）フタレート等の２官能性（メタ）アクリレートモノマー；などが挙げられる。その他、ビスフェノールＡ型ジエポキシと（メタ）アクリル酸とを反応させて得たエポキシジ（メタ）アクリレート等のエポキシ（メタ）アクリレート；イソホロンジイソシアネートと２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートとを反応させて得たウレタンジ（メタ）アクリレート、ジシクロメタンジイソシアネートと２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させて得たウレタンジ（メタ）アクリレート、ジシクロメタンジイソシアネートとポリ（ｎ＝６−１５）テトラメチレングリコールとのウレタン化反応物に２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとを反応させて得たウレタンジ（メタ）アクリレート等のウレタンポリ（メタ）アクリレート；ポリエチレングリコールとコハク酸と（メタ）アクリル酸とを反応させて得たポリエステル（メタ）アクリレート等のポリエステル（メタ）アクリレート；などが挙げられる。これらは、１種を単独でまたは２種以上を併用して用いることができる。中でも、２−エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレート、２−ジシクロペンテノキシエチルアクリレート、イソボルニルアクリレート、水素化ビスフェノールＡジアクリレート、シクロヘキサン−１,４−ジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレートが特に好ましい。
【００３８】
　単量体（Ｃ）は、多官能性単量体（ｃ−１）のみからなる単量体、または、多官能性単量体（ｃ−１）とその他の単量体からなる単量体混合物である。単量体（Ｃ）中、多官能性単量体（ｃ−１）の含有量は２０〜１００質量％、単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）の含有量は８０〜０質量％である。さらに、硬化塗膜の耐熱性、密着性、表面平滑性のバランスの点からは、多官能性単量体（ｃ−１）の含有量は５０〜１００質量％、単官能性または２官能性単量体（ｃ−２）の含有量は５０〜０質量％であることが好ましい。
【００３９】
　本発明の被覆材組成物において、単量体（Ｃ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部を基準として３０〜６５質量部である。（Ｃ）成分の含有量が３０質量部未満では、十分な耐熱性が得られない。また、６５質量部を超えると、硬化塗膜の付着性が低下する。より好ましい含有量は、下限値が４０質量部であり、上限値は６０質量部である。
【００４０】
　本発明に用いる光重合開始剤（Ｄ）の具体例としては、例えばベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、アセトイン、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、２,２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、メチルフェニルグリオキシレート、エチルフェニルグリオキシレート、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−エチルアントラキノン等のカルボニル化合物；テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物；２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド；などが挙げられる。これらは１種を単独でまたは２種以上の混合系で使用できる。中でも、ベンゾフェノン、２−エチルアントラキノンが好ましい。
【００４１】
　本発明の被覆材組成物において、光重合開始剤（Ｄ）の含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００質量部を基準として０.１〜１５質量部である。（Ｄ）成分の含有量が０.１質量部未満では、硬化が不十分となる。また、１５質量部を超えると、硬化塗膜の付着性が低下する。より好ましい含有量は、下限値が１質量部であり、上限値が１０質量部である。
【００４２】
　本発明の被覆材組成物は、上述した（Ａ）〜（Ｄ）成分を主成分として含むものであるが、例えば所望の粘度に調整する為に、有機溶剤を加えて用いることができる。有機溶剤の具体例としては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系化合物；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等のエステル系化合物；ジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系化合物；トルエン、キシレン等の芳香族化合物；ペンタン、ヘキサン等の脂肪族化合物；などが挙げられる。
【００４３】
　本発明の被覆材組成物には、必要に応じて、レベリング剤、消泡剤、沈降防止剤、潤滑剤、研磨剤、防錆剤、帯電防止剤等、従来より知られる各種の添加剤を加えることができる。
【００４４】
　本発明の被覆材組成物は、被覆材として各種の用途に使用できる。特に、金属蒸着のアンダーコーティング用の材料として非常に有用である。この金属蒸着のアンダーコーティングは、難塗装性樹脂成型品などに対して行われる。例えば、本発明の被覆材組成物を樹脂成型品の表面に塗付し、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより、アンダーコート層を形成できる。アンダーコート層の厚さは、硬化塗膜の厚さで３〜４０μｍが好ましい。
【００４５】
　被覆材組成物の塗布方法としては、例えば、ハケ塗り、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、フローコート等の方法が挙げられる。特に、塗布作業性、硬化塗膜の平滑性、均一性の点から、スプレーコート法、フローコート法が好ましい。
【００４６】
　被覆材組成物を塗布する前に有機溶剤を配合した場合は、その塗膜を硬化させる前に溶剤を揮発させる。溶剤を揮発させるには、例えば、塗膜をＩＲヒーターおよび／または温風で、６０〜１３０℃の温度で、５〜２０分程度加熱すればよい。
【００４７】
　被覆材組成物を硬化するために用いる活性エネルギー線としては、紫外線、電子線等が挙げられる。例えば、高圧水銀灯を用いる場合は、照射される紫外線エネルギー量は、５００〜４０００ｍＪ／ｃｍ2程度が好ましい。
【００４８】
　以上のように形成したアンダーコート層の上には、従来より知られる蒸着方法によりアルミニウム等の金属膜を良好に蒸着できる。その他の金属膜の形成方法としては、スパッタリング方法やイオンプレーティング方法を用いることができる。この金属膜の上には、腐食防止の目的で、さらに熱硬化型トップコート、紫外線硬化トップコート、プラズマ重合膜等を積層形成しても良い。
【００４９】
　もう一つの本発明は、本発明の被覆材組成物を用いて形成した硬化塗膜上に、金属蒸着膜を有する物品である。この物品を得るには、例えば、基材に被覆材組成物を塗布し、その塗膜を硬化させ、得られた硬化塗膜上に金属蒸着膜を形成すればよい。
【００５０】
　この基材は、特に限定されず、従来より知られる各種の基材を用いることができる。特に、本発明の被覆材組成物は、難付着性の物品に対する付着性が非常に良好なので、基材として難付着性の物品を用いた場合に非常に有用である。中でも、ポリプロピレン樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ポリエチレン系樹脂等の樹脂からなる物品を基材とした場合に著しい効果が得られる。
【００５１】
　また、本発明によれば、特に、基材の大型化や形状の複雑化に対応でき、基材と塗装ガンとの距離によらず基材の内面等に鏡面状の平滑なアンダーコート層を形成でき、塗装作業性が良好で、効率的な生産が可能である。
【００５２】
　すなわち、本発明の物品は、優れた鏡面を有する金属化処理物品として様々な用途に適用可能である。特に、耐熱性や優れた鏡面を有する物品が得られることから、例えば、自動車用ランプのリフレクター、照明用ランプの光反射部材等、様々な用途に非常に適している。
【実施例】
【００５３】
　以下、実施例および比較例を挙げて、本発明を詳しく説明する。また、各種の測定・評価は、次の方法で実施した。
【００５４】
　［硬化塗膜の外観（初期）］
　得られた組成物を、スプレー塗装法により塗布し、硬化後の外観を目視評価した。外観評価の判定は以下の基準で行った。
「〇」：表面が平滑で、透明である。
「△」：表面に凸凹があり、平滑でない。
「×」：平滑でなく、白化、クモリまたはタレが観察される。
【００５５】
　［硬化塗膜の外観（耐熱性試験後）］
　金属化処理したサンプルを１５０℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、外観を目視評価した。評価の判定は以下の基準で行った。
「○」：変化なし。
「△」：塗板の一部にクラック、白化、クモリまたはニジ現象が観察される。
「×」：塗板の全部にクラック、白化、クモリまたはニジ現象が観察される。
【００５６】
　［硬化塗膜の付着性（初期）］
　碁盤目剥離試験により、付着性を評価した。すなわち、金属化処理したサンプルに１ｍｍ間隔で基材まで達するクロスカットをカッターナイフで入れ、１ｍｍ2の碁盤目を１００個作り、その上にセロハンテープ（ニチバン社製、商品名セロテープ（登録商標））を貼りつけ、急激に剥がし、剥離した碁盤目の数を数えた。評価の判定は以下の基準で行った。
「〇」：剥離なし。
「△」：剥離した碁盤目の数が１〜５０個。
「×」：剥離した碁盤目の数が５１〜１００個。
【００５７】
　［硬化塗膜の付着性（耐熱性試験後）］
　金属化処理したサンプルを１５０℃の熱風乾燥機に２４時間入れ、その後サンプルの表面に基材まで達する傷をカッターナイフで入れ、その上にセロハンテープ（ニチバン社製、商品名セロテープ（登録商標））を貼りつけ、急激に剥がし、そのサンプルの状態を観察した。また、そのうち付着性が良好なサンプルについては、さらに上記付着性の評価方法と同様にして碁盤目をつくり、耐熱性試験後の碁盤目剥離試験も実施した。評価の判定は以下の基準で行った。
「○」：剥離なし。
「△」：やや剥離。
「×」：セロハンテープの貼付け面積のほぼ全面が剥離。
「◎」：碁盤目剥離試験でも剥離なし。
【００５８】
　［硬化液の貯蔵安定性］
　硬化液を４０℃および５０℃で１ヶ月間保存して観察した。評価の判定は、以下の基準で行った。
「◎」：４０℃および５０℃の保存状態で外観変化および粘度変化なし。
「○」：４０℃の保存状態で外観変化および粘度変化なし。５０℃では粘度変化がある。
「×」：何れの保存状態でも粘度変化がある。またはゲル物が生成している。
【００５９】
　＜実施例１＞
　表１に示す成分をステンレス容器に計量し、約３０分間、全体が均一になるまで攪拌して、硬化液（被覆材組成物）を調製した。次いで、不飽和ポリエステル樹脂［昭和高分子(株)製、商品名リゴラックＢＭＣ，ＲＮＣ４２０］の成型品（直径約１５ｃｍ、深さは約５ｃｍのお椀型の形状）であるランプリフレクター（基材）の内面に、この硬化液を用いてスプレー塗装して塗膜を有するランプリフレクターを得た。なお、このスプレー塗装は、図１に示すように、ランプリフレクター１をその内面が上向きになるように配置させた上方より、スプレーガン２を一方向に水平に移動させながら行った。また、スプレーガン２のノズル先端２ａとランプリフレクター１の開口面Ａとの直線距離Ｌが、Ｌ＝１０ｃｍ、２０ｃｍ、及び３０ｃｍとなる合計３種類の条件で、それぞれ塗布した。
【００６０】
　このようにして塗膜を形成した３種のランプリフレクターを、それぞれ８０℃の温風乾燥器中で５分間加熱することにより、塗膜中に含有される有機溶剤を揮発させた。次いで、空気中で、高圧水銀灯により、波長３４０〜３８０ｎｍ、積算光量２０００ｍＪ／ｃｍ2の活性エネルギー線を塗膜に照射し、硬化後の膜厚が約５〜２０μｍ程度の硬化塗膜（プライマー層）を形成した。
【００６１】
　次いで、日本真空技術株式会社製の真空蒸着装置ＥＢＸ−６Ｄを使用して、真空蒸着法によりアルミニウム膜厚が約２０ｎｍとなるように蒸着させた。さらに、金属蒸着膜の上に保護を目的としたアクリルメラミン硬化系クリアー塗料［三菱レイヨン(株)製、商品名ダイヤビームＵＴ−０４７Ａ］を、硬化後の膜厚が５μｍとなるようにスプレー塗装し、その後１２０℃、１０分間の条件にて加熱処理し硬化させて、金属化樹脂成型品を完成した。評価結果を表１に示す。
【００６２】
　＜実施例２〜７、比較例１〜５＞
　表１に示す成分を用いたこと以外は、実施例１と同様にして硬化液を調製し、金属化樹脂成型品を得た。なお、実施例５〜７および比較例５では、ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂［三菱レイヨン(株)製、商品名ダイヤナイト(登録商標)ＭＤ８０３０］の成型品を基材として使用した。評価結果を表１に示す。
【００６３】
【表１】
2004107653.tif 000004
【００６４】
　表１中の「距離１０ｃｍ」、「距離２０ｃｍ」及び「距離３０ｃｍ」は、それぞれ図１に示した直線距離Ｌを意味する。また、表１中の略号は、以下の化合物を表わす。
・「ＰＡ１」：Ｎ−(ｎ−ブトキシメチル)アクリルアミド／メチルメタアクリレート／スチレン／イソボルニルメタアクリレート(３０／２０／３０／２０の質量比)からなる共重合体、ＧＰＣによる重量平均分子量２.０×１０4
・「ＰＡ２」：Ｎ-(ｎ-ブトキシメチル)アクリルアミド／メチルメタアクリレート／スチレン／イソボルニルメタアクリレート／Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド(２０／５／３５／３０／１０の質量比)からなる共重合体、ＧＰＣによる重量平均分子量４.５×１０4
・「ＰＡ３」：メチルメタアクリレート／スチレン／ブチルメタアクリレート(３０／４０／３０の質量比)からなる共重合体、ＧＰＣによる重量平均分子量２.５×１０4
・「ＡＲ１」：フェノール変性アルキド樹脂、油長２８％
・「ＡＲ２」：フェノール変性アルキド樹脂、油長４３％
・「ＡＲ３」：アマニ油変性アルキド樹脂、油長４５％
・「ＡＲ４」：大豆油変性アルキド樹脂、油長４０％
・「ＤＰＨＡ」：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
・「ＰＥＴＡ」：ペンタエリスリトールテトラアクリレート
・「ＴＭＰＴＡ」：トリメチロールプロパントリアクリレート
・「ＨＢＡＤＡ」：水素化ビスフェノールＡジアクリレート
・「ＤＣＰＥＡ」：２−ジシクロペンテノキシエチルアクリレート
・「ＢＮＰ」：ベンゾフェノン
・「２−ＥＡＱ」：２−エチルアントラキノン
・「ＢＭＣ」：不飽和ポリエステル樹脂［昭和高分子(株)製、商品名リゴラックＢＭＣ，ＲＮＣ４２０］
・「ＰＥＴ」：ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート樹脂［三菱レイヨン(株)製、商品名ダイヤナイト(登録商標)ＭＤ８０３０］
【図面の簡単な説明】
【００６５】
【図１】実施例において行ったスプレー塗装を説明する為の模式図である。
【符号の説明】
【００６６】
　１　　ランプリフレクター
　２　　スプレーガン
　２ａ　　スプレーガンのノズル先端
　Ａ　　ランプリフレクターの開口面
　Ｌ　　スプレーガンのノズル先端とランプリフレクターの開口面との直線距離
【図１】
2004107653.tif 000006