(57)【要約】【課題】本発明の目的は、保存安定性および吐出安定性に優れ、記録媒体が普通紙であっても、色滲み、混色、裏写りなどが発生せず、画像濃度および鮮明度の高い良好な画質品位を示し、耐水性にも優れた記録画像を形成することのできるインクジェット記録用インク組成物を提供することである。【解決手段】本発明のインクジェット用インク組成物は、下記一般式（１）で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマー、顔料、水分散性樹脂、水およびグリコールエーテル類を含むことを特徴とする。Ｒ１Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−Ｒ２            （１）〔式中、Ｒ１およびＲ２は、一方が炭素数６〜３０のアルキル基を示し、もう一方が水素原子を示す。ｘは１〜２０の整数を示す。ｙは１〜４０の整数を示す。ただし、６≦ｘ＋ｙ≦４５である。〕【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、下記一般式（１）で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマー、顔料、水分散性樹脂、水およびグリコールエーテル類を含むことを特徴とするインクジェット用インク組成物。
Ｒ１Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−Ｒ２            （１）
〔式中、Ｒ１およびＲ２は、一方が炭素数６〜３０のアルキル基を示し、もう一方が水素原子を示す。ｘは１〜２０の整数を示す。ｙは１〜４０の整数を示す。ただし、６≦ｘ＋ｙ≦４５である。〕
【請求項２】
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマーのＨＬＢ値が７以上であることを特徴とする請求項１記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項３】
エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマーの含有量が、インク組成物全量の０．１〜１０重量％の範囲にあることを特徴とする請求項１または２記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項４】
顔料が、水に対して自己分散性を有する顔料であることを特徴とする請求項１〜３のうちのいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項５】
顔料が、その表面に親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基を含む塩が形成されていることを特徴とする請求項１〜４のうちのいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項６】
親水性官能基が、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、水酸基および第４級アンモニウム基から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜５のうちのいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項７】
水分散性樹脂が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜６のうちのいずれかに記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項８】
グリコールエーテル類が、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコキシ置換脂肪族アルコール類から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜６のうちのいずれかに記載のインクジェット記録用インク組成物。
【請求項９】
グリコールエーテル類が、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項８記載のインクジェット用インク組成物。
【請求項１０】
請求項１〜９のうちのいずれかに記載のインクジェット記録用インク組成物を用いるインクジェット記録方法であって、せん断歪を吐出力発生源とする圧電素子方式のインクヘッドによって、前記インクジェット記録用インク組成物をノズルから記録媒体上に吐出させて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用インク組成物およびインクジェット記録方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタは、インクヘッドと記録媒体とが非接触であるので、記録媒体に印字以外の汚れなどが付着することがほとんどなく、安価で小型化が可能であり、カラー印字を容易に記録することができ、印刷時の騒音が低いといった利点を有し、コピー用紙、レポート用紙、ノート紙などの普通紙にも印字可能なプリンタとして広く市販されている。
【０００３】
インクジェットプリンタに用いられるインク組成物には、保存安定性、吐出安定性ならびに記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れることが要求される。保存安定性に優れるインク組成物は、保存中に、含有成分の変質、凝集などが起こらず、成分が均一に分散した状態が長期にわたって保たれるので、インク組成物の吐出安定性に悪影響を及ぼすことがない。吐出安定性に優れるインク組成物は、吐出ノズル内で乾燥して目詰まりを起こすことがなく、連続的にかつ安定的に吐出される。また、記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れるインク組成物は、記録媒体の内部または裏面まで浸透せず、表面から浅い部分にのみ浸透するという適度な浸透性を示し、しかも記録媒体上で速やかに乾燥するので、良好な耐水性を有し、画像濃度および鮮明度が高く、ひげ状の色滲み、隣り合う異なる色の混じり合い、裏写りなどのない高画質品位の記録画像が形成される。色滲みなどは記録媒体が普通紙である場合に特に発生し易いので、その抑制は、高画質化を達成する上で非常に重要であり、従来から様々な検討がなされている。
【０００４】
たとえば、水溶性染料、水溶性有機溶剤、水および一般式
ＲａＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｍ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｎ−Ｒｂ            （２）
〔式中、ＲａおよびＲｂは炭素数１〜５のアルキル基または水素原子を示す。ｍおよびｎはそれぞれ１〜４の整数を示す。〕
で表されるポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマー（以後「ブロックポリマー（２）」と呼ぶ）を含むインクジェット用インク組成物が提案されている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００５】
ブロックポリマー（２）は、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの重合度がそれぞれ１〜４と小さく、また末端の酸素原子に結合するアルキル基も最大でもペンチル基にとどまる、分子量の比較的小さなものである。
【０００６】
特許文献１の実施例では、ブロックポリマー（２）をインク組成物全量の２０〜３０重量％と多量に用いることによって、インク組成物に良好な吐出安定性を付与している。しかしながら、ブロックポリマー（２）をこのように多量に配合すると、インク組成物の記録媒体に対する浸透性が良くなりすぎ、色滲み、裏写りの発生が顕著になり、インク組成物の保存安定性および吐出安定性にも悪影響を及ぼす。
【０００７】
また、水溶性色材、水溶性有機溶剤、水および一般式
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｒｃ            （３）
〔式中、Ｒｃは炭素数４〜１０のアルキル基を示す。ｑおよびｒは、２≦ｑ＋ｒ≦６を満足する整数を示す。〕
で表されるポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマー（以後「ブロックポリマー（３）」と呼ぶ）を含有するインクジェット用インク組成物が提案されている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００８】
ブロックポリマー（３）は、エチレンオキサイドの重合度とプロピレンオキサイドの重合度との合計が最大でも６である。また、末端の酸素原子に結合するアルキル基の炭素数は４〜１０と規定されている。しかしながら、実施例において具体的に開示されているアルキル基はメチル基およびブチル基のみである。ブロックポリマー（３）も、ブロックポリマー（２）と同様に、比較的分子量の小さなものに過ぎない。
【０００９】
特許文献２の実施例においては、インク組成物に、記録媒体に対する充分な浸透性を付与するために、インク組成物全量の８〜１０重量％のブロックポリマー（３）が用いられている。しかしながら、ブロックポリマー（３）は、８〜１０重量％という含有量では、インク組成物の吐出安定性およびインク組成物の記録媒体に対する乾燥性（浸透速度）が不十分であり、色滲み、裏写りなどが発生する場合がある。
【００１０】
また、水溶性染料、水溶性有機溶剤、水および一般式
Ｒｄ−（Ｘ）−Ｏ−Ｒｅ                                    （４）
〔式中、ＲｄおよびＲｅはそれぞれ水素原子または炭素数１０以下のアルキル基を示す。Ｘはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダムポリマーを示し、その重合度は５〜３２である。〕
で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダムポリマー（以後「ランダムポリマー（４）」という）を含有するインクが提案されている（たとえば、特許文献３参照）。しかしながら、ランダムポリマー（４）は、親水性が高くかつ水への溶解性を向上させるエチレンオキサイド基と、疎水性が高くかつ記録媒体への浸透性を向上させるエチレンオキサイド基とがランダムに配列し、両者が各々の効果を打ち消し合うので、充分な性能を得ることができない。たとえば、ランダムポリマー（４）の使用量が、ブロックポリマー（２）および（３）よりも多いにもかかわらず、充分な乾燥性（浸透速度）を得ることができない。このため、このインク組成物によって形成される記録画像は、画像濃度および鮮明度が不充分である。
【００１１】
【特許文献１】
特公平１−２５７８９号公報
【特許文献２】
特開平１１−８０６３９号公報
【特許文献３】
特許第３０６０３１９号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、保存安定性および吐出安定性に優れ、記録媒体が普通紙であっても、色滲み、混色、裏写りなどが発生せず、画像濃度および鮮明度の高い良好な画質品位を示し、耐水性にも優れた記録画像を形成することのできるインクジェット記録用インク組成物を提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも、下記一般式（１）で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマー、顔料、水分散性樹脂、水およびグリコールエーテル類を含むことを特徴とするインクジェット用インク組成物である。
Ｒ１Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｘ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｙ−Ｒ２            （１）
〔式中、Ｒ１およびＲ２は、一方が炭素数６〜３０のアルキル基を示し、もう一方が水素原子を示す。ｘは１〜２０の整数を示す。ｙは１〜４０の整数を示す。ただし、６≦ｘ＋ｙ≦４５である。〕
【００１４】
本発明に従えば、上記一般式（１）で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマー（以後特に断らない限り単に「ブロックポリマー（１）」と呼ぶ）、顔料、水分散性樹脂、グリコールエーテル類および水という特定の成分を組み合わせて用いることによって、保存安定性、吐出安定性、記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れるインクジェット用インク組成物を得ることができる。
【００１５】
特に、酸素原子に結合する末端のアルキル基の炭素数が６〜３０であるブロックポリマー（１）を用いることによって、インク組成物の保存安定性、吐出安定性および記録媒体に対する乾燥性に悪影響を及ぼすことなく、却ってこれらの特性を向上させるとともに、記録媒体に対する適度の浸透性を付与することができる。
【００１６】
したがって、本発明のインク組成物は、記録媒体の種類に関係なく、記録媒体が普通紙であっても、色滲み、異なる色の混じり合い、裏写りなどがなく、耐水性に優れ、高い画像濃度および鮮明度を有する、良好な画質品位の記録画像を形成することができる。
【００１７】
また本発明のインク組成物は、ブロックポリマー（１）のＨＬＢ値が７以上であることを特徴とする。
【００１８】
本発明に従えば、ＨＬＢ値が７以上のブロックポリマー（１）を用いることによって、インク組成物の吐出安定性がさらに向上する。
【００１９】
また本発明のインク組成物は、ブロックポリマー（１）の含有量が、インク組成物全量の０．１〜１０重量％の範囲にあることを特徴とする。
【００２０】
本発明に従えば、ブロックポリマー（１）の含有量を、インク組成物全量の０．１〜１０重量％とすることによって、インク組成物の吐出安定性、記録媒体に対する浸透性および乾燥性などがさらに向上する。
【００２１】
また本発明のインク組成物は、顔料が、水に対して自己分散性を有する顔料であることを特徴とする。
【００２２】
また本発明のインク組成物は、顔料が、その表面に親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基を含む塩が形成されていることを特徴とする。
【００２３】
また本発明のインク組成物は、親水性官能基が、スルホン酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、水酸基および第４級アンモニウム基から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【００２４】
本発明に従えば、水に対する自己分散性を有する顔料、好ましくはその表面に親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基を含む塩が形成されている顔料、より好ましくは該親水性官能基がスルホン酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、水酸基および第４級アンモニウム基から選ばれる１種または２種以上である顔料を用いることによって、顔料の水中での分散性が向上し、インク組成物の保存安定性をさらに向上させることができる。
【００２５】
また本発明のインク組成物は、水分散性樹脂が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【００２６】
本発明に従えば、特定の水分散性樹脂を用いることによって、インク組成物の定着性をさらに向上させることができる。
【００２７】
また本発明のインク組成物は、グリコールエーテル類が、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコキシ置換脂肪族アルコール類から選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【００２８】
また本発明のインク組成物は、グリコールエーテル類が、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびジプロピレングリコールモノアルキルエーテルから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【００２９】
本発明に従えば、特定のグリコールエーテル類を用いることによって、インク組成物とプリンタのインクヘッドとのなじみが良くなり、インク組成物の吐出安定性をさらに向上させることができる。さらに、特定のグリコールエーテル類の中でもさらに特定の疎水性の高いものを用いることによって、プリンタのインクヘッドの疎水部分とのなじみが良くなり、インク組成物の吐出安定性を向上させるとともに、記録媒体に対する浸透性および乾燥性をさらに向上させることができる。
【００３０】
本発明は、本発明のインクジェット記録用インク組成物を用いるインクジェット記録方法であって、せん断歪を吐出力発生源とする圧電素子方式のインクヘッドによって、前記インクジェット記録用インク組成物をノズルから記録媒体上に吐出させて記録を行うことを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００３１】
本発明に従えば、本発明のインク組成物を用い、圧電素子方式のインクヘッドを備えるインクジェットプリンタで記録を行うことによって、記録を円滑に行うことができる。
【００３２】
【発明の実施の形態】
本発明のインク組成物は、少なくとも、ブロックポリマー（１）、顔料、水分散性樹脂、水およびグリコールエーテル類を含む。
【００３３】
すなわち本発明のインク組成物は、ブロックポリマー（１）、顔料、水分散性樹脂およびグリコールエーテル類を含み、残部が水である水性組成物である。
【００３４】
〔ブロックポリマー（１）〕
ブロックポリマー（１）は、主に、界面活性剤として働き、インク組成物の記録媒体に対する浸透性および乾燥性を向上させるとともに、プリンタのインクヘッドへの濡れ性を向上させ、インク組成物の吐出性を一層安定化する効果を有していると考えられる。
【００３５】
ブロックポリマー（１）は、上記一般式（１）において符号Ｒ１またはＲ２で示される、末端のアルキル基の炭素数が６〜３０、好ましくは１０〜２０である。この点で、ブロックポリマー（１）は、従来からインクジェット用インク組成物に配合されているポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマーと異なっている。アルキル基の炭素数が６未満では、色滲み、裏写りなどの発生が顕著になる。炭素数が３０を超えると、吐出ノズルでの目詰まりが起こりやすくなり、インク組成物の吐出安定性が低下する。
【００３６】
また、上記一般式（１）において、符号ｘで示されるポリプロピレンオキシドの重合度は、１〜２０、好ましくは２〜１０である。重合度が１未満（ｘ＝０）ではエチレンオキサイドのホモポリマーになる。エチレンオキサイドのホモポリマーを用いると、色滲み、裏写りなどは発生しにくい。しかしながら、インク組成物の記録媒体に対する浸透性が不充分になる。一方、重合度が２０を超えると、親水性が高くなりヘッドの疎水性部分との親和性が低下する。
【００３７】
符号ｙで示されるポリエチレンオキシドの重合度は、１〜４０、好ましくは５〜３０である。重合度が１未満（ｙ＝０）ではプロピレンオキサイドのホモポリマーになる。プロピレンオキサイドのホモポリマーを用いると、インク組成物の記録媒体に対する浸透性は良好である。しかしながら、色滲み、裏写りなどが多くなり、記録画像の画質が低下する。また、該ホモポリマーは、水に対する溶解性が低く、インク組成物に配合できる量が限定されるので、インク組成物に充分な吐出安定性を付与できない。一方、重合度が４０を超えると、疎水性が高くなり、インクとの相溶性が低下し、保存安定性が悪くなる。
【００３８】
ポリプロピレンオキサイドの重合度ｘとエチレンオキサイドの重合度ｙとの和ｘ＋ｙは、６〜４５、好ましくは１０〜３５である。６未満では、記録媒体に対する十分な浸透性が確保できない。一方、４５を超えると、増粘や溶解性の低下が著しくなる。
【００３９】
なお、上記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２で示されるで炭素数６〜３０のアルキル基としては、たとえば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、セリル基、メリシル基などを挙げることができる。
【００４０】
ブロックポリマー（１）の具体例としては、たとえば、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方がヘキサデシル基、もう一方が水素原子、ｘ＝８およびｙ＝２０であるブロックポリマー、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方がヘキサデシル基、もう一方が水素原子、ｘ＝４およびｙ＝１０であるブロックポリマー、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方がペンタコシル基、もう一方が水素原子、ｘ＝１０およびｙ＝２０であるブロックポリマーなどを挙げることができる。
【００４１】
ブロックポリマー（１）の中でも、インク組成物への溶解性ひいてはインク組成物の保存安定性、吐出安定性などを考慮すると、ＨＬＢ値が７以上のものが好ましく、９以上のものが特に好ましい。
【００４２】
ブロックポリマー（１）は、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４３】
本発明のインク組成物におけるブロックポリマー（１）の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全重量の０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜０．７重量％である。０．１重量％未満では、ブロックポリマー（１）の効果が充分に発揮されない場合がある。１０重量％を超えると、インク組成物の保存安定性が低下するおそれがある。
【００４４】
〔顔料〕
本発明のインク組成物は、色材として、顔料を含む。色材として水性染料を用いると、インク組成物の溶剤と共に水性染料も記録媒体の内部に浸透してしまい、にじみ、裏写りなどが発生する。
【００４５】
顔料としては公知のものを使用できる。その具体例をカラーインデックスナンバー（ＣＩ）で示すと、シアン色顔料としては、たとえば、ピグメントブルー１、２、３、１５、１５：１、１５：３、１５：３４、１６、２２、６０などが挙げられる。マゼンタ色顔料としては、たとえば、ピグメントレッド５、７、１２、４８、４８：１、５７、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１８４、２０２などが挙げられる。黄色顔料としては、たとえば、ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１５１、１５４などが挙げられる。また黒色顔料としては、たとえば、酸性カーボン、中性カーボン、塩基性カーボンなどのカーボンブラックが挙げられる。カーボンブラックは、たとえば、チャネルブラック法、ファーネスブラック法、ランプブラック法、アセチレンブラック法などの種々の方法によって製造される。
【００４６】
顔料は、樹脂、界面活性剤などの分散剤によって水などの溶媒中に分散させた形態で使用される。分散剤としては、従来から顔料の分散に使用されている分散剤を使用できる。
【００４７】
また顔料は、自己分散型顔料の形態で使用される。自己分散型顔料は、顔料の表面に、親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基とイオンとからなる塩が形成されたものである。親水性官能基の存在によって、自己分散型顔料は水に対する分散性が付与されている。親水性官能基としては、たとえば、スルホン酸、カルボキシル基、ホスホン酸、水酸基、第４級アンモニウム基などを挙げることができる。
【００４８】
顔料に親水性官能基を導入するには、公知の方法を利用できる。たとえば、酸化処理、スルホン化処理などの表面処理法、芳香族アゾ化合物、アルキルアゾ化合物などのアゾ化合物と顔料とを反応させ、フェニル基またはアルキル基を連結基にしてカルボキシル基、スルホン酸基などを顔料表面に導入する方法、シラン化合物などのカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理などを挙げることができる。
【００４９】
市販の自己分散型顔料も使用できる。その具体例としては、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ  ２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ  ３００（商品名）、オリエント化学工業（株）製のＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ１、ＭｉｃｒｏｊｅｔＢｌａｃｋ  ＣＷ−１（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００５０】
顔料は、インク組成物の保存安定性の面からは、自己分散性顔料の形態で用いることが好ましい。
【００５１】
顔料は１種を単独で使用できまたは同系色もしくは異系色の２種以上を併用できる。
【００５２】
本発明のインク組成物における顔料の含有量は、特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。０．１重量％未満では、充分な画像濃度が得られず、画質向上効果が少ない。また、２０重量％を超えると、顔料の凝集および沈降が起こってインク組成物の吐出安定性が悪くなるとともに、記録画像に粒状感が認められるようになり、高画質の画像を得ることができない。
【００５３】
〔水分散性樹脂〕
本発明のインク組成物は、水分散性樹脂を含む。水分散性樹脂は、たとえば、インク組成物の定着性を向上させ、耐水性に優れた記録画像を得るために用いられる。水性樹脂としては、インク組成物中で均一に分散するかまたはインク組成物中でエマルジョンを形成することができるものが用いられる。その具体例としては、たとえば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。市販品を使用することもでき、たとえば、日本ペイント（株）製のマイクロジェル（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、大日本インキ化学工業（株）製のボンコート（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、東洋紡（株）製のバイロナール（商品名、水分散性ポリエステル樹脂）、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル（商品名、エマルジョンタイプ）などが挙げられる。
【００５４】
水分散性樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
本発明のインク組成物における水分散性樹脂の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％である。０．１重量％未満では、十分な定着性が確保出来ない。１０重量％を超えると、インク組成物の吐出安定性や保存安定性に悪影響を及ぼす。
【００５５】
〔グリコールエーテル類〕
本発明のインク組成物は、グリコールエーテル類を含む。グリコールエーテル類は、たとえば、インク組成物の吐出安定性をさらに向上させるために用いられる。グリコールエーテル類としては公知のものを使用することができ、たとえば、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルなどのトリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルなどのテトラエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエ−テルなどのジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、アルコキシ置換脂肪族アルコール類などが挙げられる。
【００５６】
これらの中でも、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコキシ置換脂肪族アルコール類が好ましい。
【００５７】
さらに、これらの好ましいグリコールエーテル類の中でも、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類がより好ましい。さらに、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどが特に好ましい。これらのものは、高い疎水性を有している。これらのものを含むインク組成物は、プリンタのインクヘッドの疎水部分となじみ易く、インクヘッド内を円滑に流れ、吐出ノズルから極めて安定的に吐出される。また、これらのものは、インク組成物の記録媒体に対する乾燥性をもさらに向上させ、色滲みなどの発生をさらに抑制する。
【００５８】
なお、疎水性の高いエチレングリコール類を用いる場合には、水に対する溶解性の高い他のグリコールエーテル類と併用するのがよい。
【００５９】
グリコールエーテル類は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。本発明のインク組成物におけるグリコールエーテル類の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。１重量％未満では、インク組成物の浸透性の向上が不充分である。３０重量％を超えると、普通紙上での色滲みの発生を充分抑制することができない場合が生じる。
【００６０】
〔他の添加剤〕
本発明のインク組成物は、その好ましい特性を損なわない範囲で、従来からインクジェット記録用インク組成物に用いられている種々の添加剤の１種または２種以上を含んでいてもよい。このような添加剤としては、たとえば、界面活性剤、水溶性有機溶剤、アルコール類、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬などを挙げることができる。
【００６１】
界面活性剤は、たとえば、インク組成物の表面張力を調整するために用いられる。ここでいう界面活性剤とは、ブロックポリマー（１）以外の界面活性剤である。界面活性剤としては公知のものを使用でき、たとえば、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤などが好ましく、ノニオン性界面活性剤が特に好ましい。ノニオン性界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレン系界面活性剤、ポリオキシプロピレン系界面活性剤、ポリオキシ（エチレン−プロピレン）系ノニオン界面活性剤、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルなどのエーテル系、ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレートなどのエステル系、その他フッ素アルキルエステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩などの含フッ素系界面活性剤などが挙げられる。界面活性剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。界面活性剤の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の０．１〜１０重量％である。
【００６２】
水溶性有機溶剤は、たとえば、インク組成物の粘度、表面張力などを調整し、インク組成物の保存中および吐出ノズル内での乾燥を防止し、インク組成物の分散安定性ひいては保存安定性を向上させるために用いられる。ここでいう水溶性有機溶剤とは、グリコールエーテル以外の水溶性有機溶媒である。水溶性有機溶媒としては公知のものを使用することができ、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、１、２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺトリオールなどの多価アルコ−ル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタムなどの含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリセロール、エチレン尿素、尿素等の含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。水溶性有機溶剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。水溶性有機溶剤の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の２０〜６０重量％である。
【００６３】
アルコール類は、たとえば、インク組成物の記録媒体への浸透性をさらに向上させるために用いられる。アルコール類としては公知のものを使用することができ、たとえば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコール、ベンジルアルコールなどが挙げられる。アルコール類は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。アルコール類の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全重量の１〜８重量％である。
【００６４】
防腐防黴剤としては、たとえば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、２−ピリジンチオール−１−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウムなどを挙げることができる。
【００６５】
ｐＨ調整剤としては、調合されるインク組成物に悪影響を及ぼさずにｐＨを７以上に調整できるものであれば、任意の物質を使用することができ、たとえば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化アンモニウム、第４級アンモニウム水酸化物、第４級ホスホニウム水酸化物、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属炭酸塩などを挙げることができる。
【００６６】
キレート試楽としては、たとえば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００６７】
防錆剤としては、たとえば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどを挙げることができる。
【００６８】
本発明のインク組成物は、必要に応じて、紫外線吸収剤、溶解助剤、酸化防止剤、消泡剤、粘度調整剤、目詰まり防止剤、殺菌剤などを含んでいてもよい。
【００６９】
本発明のインク組成物は、たとえば、ブロックポリマー（１）、顔料、水分散性樹脂およびエチレングリコール類の所定量、ならびに必要に応じてその他の添加剤などの適量を用い、これに水を加えて全量を１００重量％に調整し、各成分を水に分散または混合させることによって製造できる。
【００７０】
分散は、通常の分散機を用いて行われる。該分散機には、たとえば、ディスパ、サンドミル、ホモジナイザ、ボールミル、ビーズミル、ペイントシェーカ、超音波分散機などが含まれる。
【００７１】
また混合は、攪拌用の羽根を備えている攪拌機、高速の分散機、乳化機などによって行われる。
【００７２】
この様にして得られる本発明のインク組成物はそのまま使用できるけれども、その使用に先立ち、濾過を施してもよい。濾過は、たとえば、孔０．３〜１．０μｍ程度のフィルタを用い、常圧下、加圧下または減圧下に行われる。
【００７３】
本発明のインク組成物は、インクジェット記録方式用の水性インクとして用いられるだけでなく、水性インクが用いられる実質的に全ての用途に用いることができる。用途の具体例としては、たとえば、グラビアインクなどの印刷インク、水性塗料、化粧品、筆記具用インク、トナー、液体現像剤、電子写真用材料などを挙げることができる。
【００７４】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物を、せん断歪を吐出力発生源とする圧電素子方式のインクヘッドを備えるインクジェット記録装置によって、記録媒体上に吐出することによって、行われる。
【００７５】
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインク組成物を使用する以外は、従来のインクジェット記録方法と同様に実施できる。
【００７６】
圧電素子方式のインクヘッドを備えたインクジェット記録装置としては、従来から知られているものを用いることができる。
【００７７】
記録媒体としては、従来から使用されているものを用いることができ、たとえば、普通紙、葉書、カラーコピー用紙、インクジェット用紙、プラスチックシート、プラスチックフィルムなどを挙げることができる。
【００７８】
【実施例】
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「％」および「部」は、特に断らない限りそれぞれ「重量％」および「重量部」を意味する。
なお、本実施例で使用する各成分は、具体的には次のとおりである。
【００７９】
〔ブロックポリマー〕
ブロックポリマーとしては、表１に記載のものを用いた。このうち、ブロックポリマー（１ａ）〜（１ｃ）は、ブロックポリマー（１）に含まれるものである。ブロックポリマー（イ）および（ハ）は、酸素原子に結合する末端のアルキル基の炭素数が本発明の規定から外れるものである。ブロックポリマー（ロ）は、従来技術で用いられるブロックポリマー（２）または（３）に相当するものである。
【００８０】
【表１】
2004204069.tif 000002
【００８１】
〔色材〕
Ｃ１：自己分散型カーボンブラック（Ｃａｂ−Ｏ−ｊｅｔ−２００、キャボット社製）を孔径１．２μｍのメンブランフィルターにより濾過したもの。
Ｃ２：カーボンブラック
カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学（株）製）１５部と界面活性剤型顔料分散剤（商品名：ニッサンノニオンＮＳ−２２０、日本油脂（株）製）３部と水３２部とをロールミルに入れて１時間混練および分散し、さらに水５０部を加えて１時間攪拌後、孔径１．２μｍのメンブランフィルターにより濾過しカーボンブラックの１５％水分散体（平均粒子径  約１００ｎｍ）が得られる。
Ｄ１：染料（ダイレクトブラック１９）
【００８２】
〔水分散性樹脂〕
Ｐ１：水分散性ポリエステル樹脂（商品名バイロナール、平均粒子径６０ｎｍ、東洋紡績（株）製）
Ｓ１：水分散性スチレン−アクリル系樹脂（商品名ジョンクリル、平均粒子径６０ｎｍ、ジョンソンポリマー（株）製）
Ｓ２：水溶性スチレン−アクリル系樹脂（商品名トヨクリル、東洋インキ（株）製）
【００８３】
実施例１〜３および比較例１〜５
表２に示す配合割合（％）で、色材に、水、水分散性樹脂、グリコール類、ブロックポリマー（１）および水溶性有機溶剤の順に加え、２５℃で２時間攪拌し、室温で１日放置後、孔径０．９μｍのメンブランフィルターにより濾過し、本発明のインク組成物および比較例のインク組成物を調整した。
【００８４】
なお、表２において、色材および水分散性ポリエステル樹脂の配合量は、固形分量で示した。
【００８５】
実施例１〜３および比較例１〜５で得られたインク組成物を、それぞれ評価用インクカートリッジに詰め、ピエゾヘッドを有するインクジェットプリンタ（エプソン社製）を用いて、普通紙（商品名ＮＭ−４Ａ、シャープ（株）製）上に黒の１００％（ベタ）〜１０％（ドット密度）、文字およびラインチャートの入った評価用チャートを記録し、下記の評価項目について評価を行った。結果を表２に示す。
【００８６】
［色滲み性］
普通紙（商品名ＮＭ−４Ａ）に評価用カラーパッチを印刷し、エッジの色滲みおよび裏写りを目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：ほとんど滲みが生じない
△：滲みが生じる。しかしながら、画像の判別は可能である
×：滲みが顕著で、画像の判別が困難である
【００８７】
［乾燥性］
普通紙（ＮＭ−４Ａ）に評価用カラーパッチを印刷し、印字直後にベタ部分を指で擦り、下記の基準で評価した。
○：インクが指につかない
×：インクが指に付く
【００８８】
［耐水性］
普通紙（ＮＭ−４Ａ）に評価用カラーパッチを印刷した。２４時間後、印刷部分に水道水をかけて十分に濡らして目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：ほとんど滲みが生じない
△：滲みが生じる。しかしながら、画像の判別は可能である
×：滲みが顕著で、画像の判別が困難である
【００８９】
［保存安定性］
試験用スクリュウ管瓶にインク組成物を６０ｃｃ入れ、−１０℃と５０℃の環境下にそれぞれ１ヶ月間放置して沈降物の有無を調べ、下記の基準で評価した。
○：沈降物なし
×：沈降物あり
【００９０】
［吐出安定性］
インク組成物を調製後すぐにインクカートリッジに詰め、１０分間連続して印字を行った後、印字を停止し、４０℃・２５％ＲＨの環境に７２時間放置し、ノズルのクリーニング操作を行ってから再度印字を行い、下記の基準で評価した。
○：ノズルのクリーニング操作が３回未満で初期と同等の印字ができる
△：ノズルのクリーニング操作が３〜１０回で初期と同等の印字ができる×：ノズルのクリーニング操作を１０回を超えて行っても、初期と同等の印字ができない
【００９１】
［総合評価］
総合評価の評価基準は、下記のとおりである。
○：各項目で良好な性能を示す
△：実使用上使用可能なレベルである。
×：使用に支障の生じる項目がある。
【００９２】
【表２】
2004204069.tif 000003
【００９３】
実施例４〜５および比較例６〜８
表３に記載の成分を、表３の配合割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明および比較例のインク組成物を調製した。得られたインク組成物について、実施例１と同様にして評価試験を行った。結果を表３に示す。
【００９４】
【表３】
2004204069.tif 000004
【００９５】
実施例６および比較例９〜１１
表４に記載の成分を、表４の配合割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明および比較例のインク組成物を調製した。得られたインク組成物について、実施例１と同様にして評価試験を行った。結果を表４に示す。
【００９６】
【表４】
2004204069.tif 000005
【００９７】
【発明の効果】
本発明によれば、保存安定性、吐出安定性、記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れ、記録媒体の種類に関係なく、記録媒体が普通紙であっても、色滲み、異なる色の混じり合い、裏写りなどがなく、耐水性に優れ、高い画像濃度および鮮明度を有する、良好な画質品位の記録画像を形成することができる。
【００９８】
本発明によれば、ＨＬＢ値が７以上のブロックポリマー（１）を用いることによって、インク組成物の吐出安定性がさらに向上する。
【００９９】
本発明によれば、ブロックポリマー（１）の含有量を、インク組成物全重量の０．１〜１０重量％とすることによって、インク組成物の吐出安定性、記録媒体に対する浸透性および乾燥性などがさらに向上する。
【０１００】
本発明によれば、色材として、水に対して自己分散性を有する顔料、好ましくはその表面に親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基を含む塩が形成されている顔料、より好ましくは該親水性官能基がスルホン酸基、カルボキシル基、ホスホン酸基、水酸基および第４級アンモニウム基から選ばれる１種または２種以上である顔料を用いることによって、顔料の水中での分散性が向上し、インク組成物の保存安定性をさらに向上させることができる。
【０１０１】
本発明によれば、水分散性樹脂として、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂およびウレタン樹脂から選ばれるものを用いることによって、インク組成物の定着性をさらに向上させることができる。
【０１０２】
本発明によれば、グリコールエーテル類として、エチレングリコールモノアルキルエーテル類、ジエチレングリコールモノアルキルエーテル類、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル類、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびアルコキシ置換脂肪族アルコール類から選ばれるもの、を用いることによって、インク組成物とプリンタのインクヘッドとのなじみが良くなり、インク組成物の吐出安定性をさらに向上させることができる。
【０１０３】
本発明によれば、特定のグリコールエーテル類の中でも、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類およびジプロピレングリコールモノアルキルエーテルから選ばれる疎水性の高いものを用いることによって、プリンタのインクヘッドの疎水部分とのなじみが良くなり、インク組成物の吐出安定性を向上させるとともに、記録媒体に対する浸透性および乾燥性をさらに向上させることができる。
【０１０４】
本発明によれば、本発明のインク組成物を用い、圧電素子方式のインクヘッドを備えるインクジェットプリンタで記録を行うことによって、記録を円滑に行うことができる。