(57)【要約】【課題】低温安定性を悪化させることなく、水希釈による洗浄力の低下を防止して、低コストで洗浄力をより最大限に引き出すことができる液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（ａ）界面活性剤２０〜６０質量％、（ｂ−１）エチレンオキシド平均付加モル数が２．４以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩５〜５０質量％、（ｃ）半極性界面活性剤を１〜２０質量％含有した洗浄剤組成物であって、（ｄ）該組成物を水で５重量％に希釈したときのｐＨから原液ｐＨを差し引いた値が、２５℃において０．８以下であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）界面活性剤２０〜６０質量％、（ｂ−１）エチレンオキシド平均付加モル数が２．４以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩５〜５０質量％、（ｃ）半極性型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を１〜２０質量％含有した洗浄剤組成物であって、（ｄ）該組成物を水で５重量％に希釈したときのｐＨから原液ｐＨを差し引いた値が、２５℃において０．８以下であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【請求項２】
（ａ）界面活性剤２０〜６０質量％、（ｂ−２）エチレンオキシド平均付加モル数が２．４を超えるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩５〜５０質量％、（ｃ）半極性型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を１〜２０質量％含有した洗浄剤組成物であって、（ｅ）該組成物を水で５重量％に希釈したときのｐＨから原液ｐＨを差し引いた値が、２５℃において０．５以下であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主に台所等の硬表面や皮膚毛髪などに好適な液体洗浄剤組成物に関し、更に詳しくは、洗浄力に優れ、かつ低温安定性が良好な液体洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、洗浄力は、硬表面や皮膚毛髪などに対する液体洗浄剤にとって最も重要な機能である。この洗浄力を向上させる技術としては、従来から継続的に鋭意検討されており、例えば、アニオン界面活性剤とアルキルジメチルアミンオキシド等の半極性性界面活性剤／両性界面活性剤やマグネシウム塩等の多価金属塩を組み合わせたり、また、アニオン界面活性剤と半極性界面活性剤／両性界面活性剤共存下においてｐＨを低下させるなど、強固な分子会合体を形成させる方法などが知られている。
【０００３】
従来より、知られている液体洗浄剤組成物としては、例えば、アルキルアルコキシサルフェート界面活性剤、アミンオキシド及びマグネシウム塩を含有する洗浄組成物（例えば、特許文献１参照）や、アニオン界面活性剤、アミンオキシド及び有機ジアミンを含有する洗浄組成物（例えば、特許文献２参照）が知られている。
また、特定のアニオン界面活性剤と高級脂肪酸ジエタノールアミド、アミンオキシド及びマグネシウム塩を含有する台所用濃縮液体洗浄組成物（例えば、特許文献３参照）や、陰イオン界面活性剤，３級アミンオキシド及びスルホベタイン等を特定比で含有しｐＨを弱酸性化させる液体洗浄組成物（例えば、特許文献４参照）等知られており、アニオン界面活性剤とアミンオキシドの相乗効果を効率的に発揮させ、洗浄力を向上させる組成物が知られている。
【０００４】
【特許文献１】
特表２００１−５０８４８７号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献２】
特表平１０−５００９６２号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献３】
特開平１０−７７４９７号号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献４】
特開平０１−２９２０９８号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【０００５】
しかしながら、上記特許文献１〜４に記載される液体洗浄組成物によって、洗浄力及び低温安定性に関しては改善は見られるものの、更により強固及び多量な汚垢に対して更なる洗浄力を求める場合、上述の従来技術等に従ってアニオン界面活性剤に対するアミンオキシドなどの半極性界面活性剤／両性界面活性剤や第３成分の比率を変えたり、ｐＨを低下させたりすると、低温地域での長期にわたる保存において白濁や析出を引き起こしたり、急激な増粘により、著しく使用性が悪化するなど、液体洗浄剤しての基本性能を十分に満足させることは非常に困難となる課題を生じさせるものである。更に、これらを改善するため、他の界面活性剤やハイドロトロープ剤を含有した場合、洗浄力の低下や減粘等を引き起こし、更には、いたずらなコスト上昇を招き経済的ではないという課題がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来技術等の課題に鑑み、これを解消しようとするものであり、洗浄力及び低温安定性に優れ、かつ経済的な液体洗浄剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来の課題等について、鋭意検討した結果、下記の結論などが得られ、本発明を完成するに至ったのである。すなわち、アニオン界面活性剤と半極性型界面活性剤／両性界面活性剤が共存する組成物では、洗浄力はアニオン界面活性剤とカチオン化された半極性型界面活性剤／両性界面活性剤との複合体形成にほぼ依存している。また、このような組成物の場合、水で希釈するとそのときの希釈ｐＨは原液ｐＨと比較して高くなっている。この現象は、アミンオキシド型界面活性剤の場合、下記式（Ｉ）に示すように、カチオン化されたアミンオキシドがアニオン界面活性剤と相互作用することで、カチオンを補う方向に平衡状態が傾き、その結果として水酸化物イオンが放出されることに起因しており、両性界面活性剤の場合でも同様の現象が起こる。しかしながら、高いｐＨで平衡状態となってしまうと、それ以上の半極性型界面活性剤／両性界面活性剤のカチオン化は非常に困難であり、更なる洗浄力の向上も期待できないことが判明した。
【化１】
2004204065.tif 000002
そこで、本発明者は、上記課題等の解決について、更に鋭意検討を重ねた結果、この水希釈によるｐＨ変化を特定の範囲に抑制する組成にすることによって、低温安定性を悪化させることなく、より洗浄力の高い液体洗浄剤を低コストで提供できるという、上記目的の液体洗浄剤組成物が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の(1)及び(2)に存する。
(1) （ａ）界面活性剤２０〜６０質量％、（ｂ−１）エチレンオキシド平均付加モル数が２．４以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩５〜５０質量％、（ｃ）半極性型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を１〜２０質量％含有した洗浄剤組成物であって、（ｄ）該組成物を水で５重量％に希釈したときのｐＨから原液ｐＨを差し引いた値が、２５℃において０．８以下であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
(2) （ａ）界面活性剤２０〜６０質量％、（ｂ−２）エチレンオキシド平均付加モル数が２．４を超えるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩５〜５０質量％、（ｃ）半極性型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を１〜２０質量％含有した洗浄剤組成物であって、（ｆ）該組成物を水で５重量％に希釈したときのｐＨから原液ｐＨを差し引いた値が、２５℃において０．５以下であることを特徴とする液体洗浄剤組成物。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施形態を詳しく説明する。
本発明の第１発明となる液体洗浄剤組成物は、（ａ）界面活性剤２０〜６０質量％、（ｂ−１）エチレンオキシド平均付加モル数が２．４以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩５〜５０質量％、（ｃ）半極性型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を１〜２０質量％含有した洗浄剤組成物であって、（ｄ）該組成物を水で５重量％に希釈したときのｐＨから原液ｐＨを差し引いた値が、２５℃において０．８以下であることを特徴とするものであり、また、第２発明の液体洗浄剤組成物は、（ａ）界面活性剤２０〜６０質量％、（ｂ−２）エチレンオキシド平均付加モル数が２．４を超えるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩５〜５０質量％、（ｃ）半極性型界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を１〜２０質量％含有した洗浄剤組成物であって、（ｆ）該組成物を水で５重量％に希釈したときのｐＨから原液ｐＨを差し引いた値が、２５℃において０．５以下であることを特徴とするものである。
以下で、「本発明」というときは、上記第１発明及び第２発明の液体洗浄剤組成物の両方を含むものである。
【０００９】
本発明に用いる（ａ）成分となる界面活性剤としては、台所等の硬表面や皮膚毛髪などの液体洗浄剤組成物に用いられる界面活性剤であって、本発明の効果を損なわないものであれば特に限定されるものではなく、（ｂ−１）、（ｂ−２）及び（ｃ）成分以外の界面活性剤、例えば、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤などの界面活性剤が挙げられる。
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸、α−オレフィンスルホン酸塩などが挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアシルエステル、アルキルポリグリコシド、脂肪酸グリコシドエステル、脂肪酸メチルグリコシドエステル、アルキルメチルグルカミド等が挙げられる。
カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミン塩酸塩や第４級アンモニウム塩等が挙げられる。
これらの界面活性剤は、単独で或いは２種以上組み合わせて含有することができる。
【００１０】
これら（ａ）成分の配合量は、本発明を損なわないよう、後述する（ｂ−１）または（ｂ−２）成分及び（ｃ）成分との合計量が２０〜６０質量％（以下単に「％」という）の範囲内で調整することができ、好ましくはその合計量が２５〜５５％、更に好ましくは２５〜５０％とすることが望ましい。
この（ａ）成分の含有量が２０％未満であると、起泡性が低下することとなり、また、６０％を越えると、ゲル化が起ったり、ハンドリング性が低下し、好ましくない。
【００１１】
本発明に用いるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩としては、下記式（II）に示されるものが挙げられる。
Ｒ−Ｏ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎ−ＳＯ3Ｍ      ………（II）
〔上記式（II）中、Ｒは、炭素数８〜１８、好ましくは、炭素数１０〜１６の直鎖状または分岐鎖状の１級または２級のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｍは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アルカノールアミン、アルキルアミンであり、ｎは０．１〜５の数である。〕
具体的には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンステアリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンオレイルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンデシルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸カリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸アンモニウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアンモニウム塩等が挙げられる。
本発明においては、エチレンオキシド平均付加モル数（ｎ）が２．４を境界として、後述するように、液体洗浄剤組成物の水希釈によるｐＨ抑制の度合いが相違し、これにより低温安定性、洗浄力も影響するものとなるので、本第１発明の（ｂ−１）成分では、エチレンオキシド平均付加モル数が２．４以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を用いるものであり、また、本第２発明の（ｂ−２）成分では、エチレンオキシド平均付加モル数が２．４を越えるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩を用いるものである。
【００１２】
この（ｂ−１）成分又は（ｂ−２）成分の含有量は、各組成物全量に対して、５〜５０％とすることが必要であり、好ましくは、１０〜４０％、更に好ましくは、１５〜３５％とすることが望ましい。
この（ｂ−１）成分又は（ｂ−２）成分の含有量が５％未満であると、起泡性が低下することとなり、また、５０％を越えると、ゲル化が起ったり、ハンドリング性が低下し、好ましくない。
【００１３】
本発明に用いる（ｃ）成分の半極性型界面活性剤／両性界面活性剤としては、例えば、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、イミダゾリウムベタイン、Ｎ−アルキルアミノ酸などが挙げられ、これらは単独で或いは２種以上組み合わせて含有することができる。
好ましくは、洗浄力の点から、半極性型界面活性剤を含有することが望ましく、更に好ましくは、下記式（III）に示すようなアミンオキシド型界面活性剤が望ましい。
【化２】
2004204065.tif 000003
〔上記式（III）中、Ｒ１は炭素数８〜１８、好ましくは８〜１６、更に好ましくは１０〜１４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基であり、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基である。Ｒ4は炭素数１〜４のアルキル基であり、Ａは−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−または−Ｏ−から選ばれる基であり、ｎは０または１の数である。〕
具体的には、アルキルジメチルアミンオキシド、アルキルアミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げられる。
【００１４】
これらの（ｃ）成分の含有量は、組成物全量に対して、１〜２０％とすることが必要であり、好ましくは、１〜１５％、更に好ましくは、２〜１０％とすることが望ましい。
この（ｃ）成分の含有量が１％未満であると、洗浄力が低下することとなり、また、２０％を越えると、低温安定性が低下し、ゲル化が起ったりし、好ましくない。
【００１５】
本発明の液体洗浄剤組成物には、洗浄力向上及びコスト抑制の点から、ｐＨ緩衝剤を含有することが好ましい。
用いることができるｐＨ緩衝剤としては、酸解離定数（ｐＫａ）が２以上となる無機化合物及び有機化合物から選ばれる少なくとも１種を含有することができる。
用いることができる酸解離定数（ｐＫａ）が２以上となるｐＨ緩衝剤としては、例えば、クエン酸、安息香酸、サリチル酸、アスコルビン酸、酢酸、グリコール酸、グルタミン酸、シュウ酸、フマル酸、アクリル酸、マレイン酸、リンゴ酸、炭酸又はこれらの塩等が挙げられ、これらは、単独で或いは２種以上組み合わせて含有することができる。
これらのｐＨ緩衝剤の含有量は、組成物全量に対して、１〜１５％、好ましくは、２〜１３％、更に好ましくは、３〜１０％とすることが望ましい。
このｐＨ緩衝剤の含有量が１％未満であると、含有の効果がなく、更なる洗浄力の向上が発揮できず、また、１５％を越えると、泡質の低下及び塩析による液の分離が生じることとなり、好ましくない。
【００１６】
また、本発明の液体洗浄剤組成物は、低温安定性、洗浄力、安全性の点等からｐＨ（原液）をｐＨ調整剤等により、５〜９とすることが好ましく、更に好ましくは、６〜８とすることが望ましい。
【００１７】
本第１発明となる液体洗浄剤組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ−１）成分及び（ｃ）成分を含有してものであって、（ｄ）の要件として、この第１発明の組成物は、水で５％に希釈したときのｐＨから原液ｐＨを差し引いた値が、２５℃において０．８以下にすることが必要であり、好ましくは、０．７以下とすることが望ましい。
この差（５％ｐＨ−原液ｐＨ）が０．８を越えると、洗浄力の向上が期待できず、好ましくない。
また、本第２発明となる液体洗浄剤組成物は、上記（ａ）成分、（ｂ−２）成分及び（ｃ）成分を含有してものであって、（ｅ）の要件として、この第２発明の組成物は、水で５％に希釈したときのｐＨから原液ｐＨを差し引いた値が、２５℃において０．５以下にすることが必要であり、好ましくは、０．４以下とすることが望ましい。
この差（５％ｐＨ−原液ｐＨ）が０．５を越えると、洗浄力の向上が期待できず、好ましくない。
【００１８】
上記第１発明における（ｄ）の要件となる、２５℃において、（５％希釈ｐＨ−原液ｐＨ）＜０．８、並びに、上記第２発明における（ｅ）の要件となる、２５℃において、（５％希釈ｐＨ−原液ｐＨ）＜０．５に調整する方法としては、用いる界面活性剤の種類、量、原液ｐＨの調整、また、好ましく用いるｐＨ緩衝成分の含有、種類及びその量などを好適に組合わせることにより行うことができる。
【００１９】
本発明の液体洗浄剤組成物には、更に、従来から使用されてきたその他の添加成分（任意成分）を本発明の効果を損なわない範囲で任意に組み合わせて含有してもよい。
含有可能な好ましい添加成分としては、例えば、グリコール酸、クエン酸、ＥＤＴＡ等の金属キレート剤、マグネシウム塩やカルシウム塩等の無機塩、低級アルコールやプロピレングリコール等の液体溶剤、ＢＨＴ、アスコルビン酸等の酸化防止剤、芳香族スルホン酸などの液性調整剤、硫酸亜鉛、ポリリジン等の殺菌剤、天然多糖類や粘度鉱物等の粘度調整剤、着色剤、消炎剤、植物抽出物、酵素等の薬効成分、香料、香料用溶剤、香料安定化剤などの通常用いられる物質が挙げられる。また、溶媒として通常は水（精製水、イオン交換水、純水等）が使用される。
【００２０】
このように構成される本発明の液体洗浄剤組成物は、第１発明では、上記（ａ）成分、（ｂ−１）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ｄ）の要件として、５％希釈ｐＨ−原液ｐＨ）＜０．８とすることにより、また、第２発明では、上記（ａ）成分、（ｂ−２）成分及び（ｃ）成分を含有し、（ｅ）の要件として、５％希釈ｐＨ−原液ｐＨ）＜０．５とすることにより、低温安定性を悪化させることなく、水希釈による従来の洗浄力の低下を防止して、低コストで洗浄力を最大限に引き出すことができる液体洗浄剤組成物が得られるものとなる。
また、本発明の第１発明における（ｄ）の要件、５％希釈ｐＨ−原液ｐＨ）＜０．８と、第２発明における（ｅ）の要件、５％希釈ｐＨ−原液ｐＨ）＜０．５との相違は、用いるポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩のエチレンオキシド付加モル数(ｎ)が短くなるほど、疎水性の上昇及び立体障害の減少などにより、半極性型界面活性剤／両性界面活性剤との相互作用が強くなることでｐＨ上昇度が大きくなり、逆に長くなることで相互作用が弱くなりｐＨ上昇度は小さくなることに起因している。
【００２１】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００２２】
（実施例１〜１５及び比較例１〜４）
下記表１及び表２に示す配合組成により、各液体洗浄剤組成物（残部は精製水で調整し、全量１００％）を調製した。なお、各組成物は１Ｎ水酸化ナトリウムにより調整したものである。
得られた各液体洗浄剤組成物について、下記の試験方法により洗浄力及び低温安定性について評価した。
これらの結果を下記表１及び表２に示す。
【００２３】
（洗浄力の評価方法）
直径２８ｃｍのフライパンに牛脂３ｇを計りとり、１０分間強火で加熱し、そのまま２０℃で６時間放置したものを、激しく汚れた疎水表面汚垢とした。
次に、１１．５ｃｍ×７．５ｃｍ×３ｃｍの食器洗い用スポンジに、３８ｇの水道水と２ｇの洗浄剤組成物をとり、数回手で揉んだ後、この汚染したフライパンを２５℃の水道水で通常家庭で行われるのと同様にして洗浄した。洗浄後、水道水でよくすすぎ、その時のフライパンの汚染されていた表面を手で触ったときの触感で、洗浄力を下記の評価基準に基づき評価した。
評価基準：
◎：フライパンのいずれの部位を触っても、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきはまったく感じられない。
○：フライパンの底面及び側面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、角の部位には僅かにぬるつきが残っている。
△：フライパンの底面を触ると、油による皮膜がなく、油の残留によるぬるつきは感じられないが、側面や角の部位にぬるつきが残っている。
×：フライパン全体にぬるつきが感じられ、明らかに油が残留している。
【００２４】
（低温安定性の評価方法）
各組成物を１００ｍｌのガラス瓶に充填し、−２０℃の恒温槽に１日保存し凍結させた後、０℃の恒温槽に１日保存し解凍、復元させるサイクルを３回繰り返し、０℃の外観を下記評価基準に従って評価した。
評価基準：
○：均一透明
×：白濁または析出あり
【００２５】
【表１】
2004204065.tif 000004
【００２６】
【表２】
2004204065.tif 000005
【００２７】
上記表１及び表２中の、＊１〜＊９の略号などは、下記のとおりである。
＊１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム（各平均ＥＯ付加モル数）
＊２：ラウリル-Ｎ，Ｎ-ジメチルアミンオキシド
＊３：ラウリン酸アミドプロピルジメチル酢酸ベタイン
＊４：ラウリルベタイン
＊５：ラウリルヒドロキシスルホベタイン
＊６：ポリオキシエチレンラウリルエーテル（平均ＥＯ付加モル数７モル）
＊７：パラトルエンスルホン酸
＊８：ラウリン酸ジエタノールアミド
＊９：ポリエチレングリコール、平均分子量１０００
【００２８】
上記表１及び表２の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜１５は、本発明の範囲外となる比較例１〜４に較べて、洗浄力及び低温安定性に優れていることが判った。
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、低温安定性を悪化させることなく、水希釈による洗浄力の低下を防止して、低コストで洗浄力をより最大限に引き出すことができる液体洗浄剤組成物が提供される。