(57)【要約】【解決手段】過酸化水素と、マグネシウムの水酸化物または酸化物とを反応させて過酸化マグネシウムを製造する方法において、マグネシウムの水酸化物または酸化物中に不純物として含有されるＣａＯが０．６％以下である、マグネシウムの水酸化物または酸化物を原料として用いる。【効果】一定した品質の過酸化マグネシウムを安定して生産できる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
過酸化水素と、マグネシウムの水酸化物または酸化物とを反応させて過酸化マグネシウムを製造する方法において、マグネシウムの水酸化物または酸化物中に不純物として含有されるＣａＯが０．６重量％以下である、マグネシウムの水酸化物または酸化物を原料として用いること、を特徴とする過酸化マグネシウムの製造方法。
【請求項２】
マグネシウムの水酸化物または酸化物に対する過酸化水素のモル比が、１．０〜２．０である請求項１の方法。
【請求項３】
マグネシウムの水酸化物または酸化物、の使用全量の内、０〜５５％を仕込み時に使用し、残りは過酸化水素の添加と平行して添加する請求項１、２の方法。
【請求項４】
過酸化水素とマグネシウムの水酸化物または酸化物とを反応させ、得られた過酸化マグネシウムを濾過した後、濾液の一部または全部を次ぎの反応の水媒体として使用する請求項１〜３の方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、過酸化マグネシウムの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
過酸化マグネシウムは、過酸化水素と、マグネシウムの水酸化物または酸化物とを多量の水を介在させたスラリー系で反応させることによって得ることができるが、保存安定性が悪いことが指摘されている。
過酸化マグネシウムは、遅効型酸素発生剤、土壌改良剤としての用途が期待されるが、価格面、及び安定性等に問題があったため、今まで、その製造方法について十分な検討が行われてこなかった。
本出願人は、特公平４−２５２１号公報において、過酸化マグネシウムに二酸化炭素、炭酸又はその水溶性塩を作用（炭酸化）させることによって安定化を計る方法を提案しているが、過酸化マグネシウムの製造方法について、更に検討を重ねていくうちに、反応バッチ毎に反応結果（有効酸素含有率）がばらつくことが分かった。反応バッチ毎に反応結果がばらつくことは、商業規模で過酸化マグネシウムを生産する際、大きな問題になる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、一定した品質の過酸化マグネシウムを安定して生産できる方法を見出すことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、原料中の特定の不純物が反応のばらつきの原因であることを見出し、本発明を完成した。
【０００５】
即ち、本発明は、過酸化水素と、マグネシウムの水酸化物または酸化物とを反応させて過酸化マグネシウムを製造する方法において、マグネシウムの水酸化物または酸化物中に不純物として含有されるＣａＯが０．６重量％以下である、マグネシウムの水酸化物または酸化物を原料として用いる、過酸化マグネシウムの製造方法に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明において、使用するマグネシウムの水酸化物または酸化物の品質チェックは、極めて重要である。マグネシウムの水酸化物または酸化物中に不純物として含有されるＣａＯは０．６％重量以下である必要があり、０．６重量％を超える、マグネシウムの水酸化物または酸化物を用いた場合には、１３〜１６％の有効酸素を持つ過酸化マグネシウムは得られない。
１３〜１６％の有効酸素を持つ過酸化マグネシウムを安定して得るためには、ＣａＯの含有率が０．６重量％以下の、マグネシウムの水酸化物または酸化物を原料として用いる必要がある。ＣａＯの含有率が０．６重量％を超える、マグネシウムの水酸化物または酸化物を用いなければならない場合は、ＣａＯを除去、或いは低減させる処理を行ってから用いる必要がある。
【０００７】
本発明で使用する過酸化水素は、工業薬品としてＪＩＳ等の規格を満足しているものであれば良い。濃度としては、３５〜７６重量％のものが使用出来るが、通常４５〜６０重量％のものを使用する。
マグネシウムの水酸化物または酸化物に対する過酸化水素のモル比は、１．０〜２．０の範囲が良く、さらには、１．２〜１．８、特には、１．４〜１．７の範囲が好ましい。
【０００８】
本発明は、基本的にはマグネシウムの水酸化物または酸化物のスラリーに過酸化水素を添加して行く方法であるが、マグネシウムの水酸化物または酸化物は、過酸化水素と同時に添加することが出来る。その場合、水の使用量を少なくすることが出来るので、反応器の体積効率が上がり、また、ろ液の廃棄量を少なくすることが出来るという利点がある。
マグネシウムの水酸化物または酸化物を過酸化水素と同時に添加する場合、通常、仕込み全量のマグネシウムの水酸化物または酸化物の内、その０〜５５％、好ましくは、３０〜５５％を最初にスラリーにしておき、そこに残りのマグネシウムの水酸化物または酸化物と、過酸化水素を同時に添加していく。仕込み時は水のみを入れておき、マグネシウムの水酸化物または酸化物と、過酸化水素を同時に添加することも可能である。
反応開始時のスラリー濃度は３０〜５０％の範囲が良く、さらには３５〜４５％の範囲が好ましい。３０％以下では体積効率が悪く、また、ろ液の量が多くなり、その結果として廃液処理量が多くなる。５０％以上では、スラリー化が困難である。
【０００９】
本発明の反応は、固体と液体の接触によって起こる反応であり、基本的にマグネシウムの水酸化物または酸化物の水媒体スラリーと過酸化水素の反応によって起こり、系内は反応の開始から終了までスラリー系である。
【００１０】
反応温度は、３０〜５０℃の範囲が良く、さらには３５〜４５℃の範囲が良い。３０℃以下では反応が遅く、５０℃以上では過酸化水素の分解が多く、出来上がりの過酸化マグネシウム中の有効酸素が低くなる。
【００１１】
反応終了後、濾過することにより過酸化マグネシウムの湿潤ケーキを得ることができ、これを乾燥して行けば製品とすることができる。
【００１２】
濾過によって湿潤ケーキを得る場合には、濾液が出てくる。この濾液は、次の反応の水媒体として使用する事が可能であり、その分廃液量を少なくする事が出来る。
【００１３】
湿潤ケーキを得て乾燥し、乾燥品あるいは部分乾燥品を得るが、最終製品にする前に炭酸化して安定化することが重要である。炭酸化しない場合には、製品としての保存安定性は悪い。炭酸化する方法は、特公平４−２５２１号公報に記載されている。
【００１４】
【実施例】
実施例１
撹拌羽根、温度計を具備した５００ｍｌ容量のフラスコに、水１４９．９ｇを入れ、撹拌を開始する。水酸化マグネシウム（ＣａＯ含有率０．３１％）１００．０ｇを加えてスラリー化し、温度を上げて４０℃にする。６０％の過酸化水素１５５．４ｇ（水酸化マグネシウムに対して１．６倍モル）を３０ｍｉｎで添加し、その間の液温度を４０℃に保つ。過酸化水素添加後、１ｈｒ４０℃を保ちながら撹拌を続ける。冷却して液温度を２５℃まで下げ、固形分を濾過して湿潤ケーキ（重量　約１９３ｇ）を得た。これを１０５℃の乾燥機で６ｈｒ乾燥し、約１０８ｇの乾燥品過酸化マグネシウムを得た。１Ｎの過マンガン酸カリ標準液で滴定し、有効酸素を求めたところ、１４．９６％であった。
（上記反応においては、炭酸化処理を行っていないが、炭酸化処理を行う場合は、反応して得られた湿潤ケーキをその含水率が０．２〜２０重量％になるように予備乾燥した後、二酸化炭素を過酸化マグネシウムに対して２〜２０重量％吸収させ、仕上げ乾燥を行う。）
【００１５】
実施例２〜５及び比較例１〜４
ＣａＯ含有率が異なる水酸化マグネシウムを使用した他は実施例１と同様にして過酸化マグネシウムを得た。得られた結果を表１に示す。
【００１６】
【表１】
2004107127.tif 000002
【００１７】
実施例６
撹拌羽根、温度計を具備した５００ｍｌ容量のフラスコに、水２６９．８ｇを入れ、撹拌を開始する。酸化マグネシウム（不純物としてのＣａＯ含有率０．４９％）８０．６４ｇを加えてスラリー化し、温度を上げて４０℃にする。６０％の過酸化水素１１３．３ｇ（酸化マグネシウムに対して１．０倍モル）を１０ｍｉｎで添加し、その間の液温度を４０℃に保つ。過酸化水素添加後、４５ｍｉｎの間４０℃を保ちながら撹拌を続ける。冷却して液温度を２５℃まで下げ、固形分を濾過して湿潤ケーキを得た。これを１０５℃の乾燥機で６ｈｒ乾燥し、約１１６ｇの乾燥品過酸化マグネシウムを得た。１Ｎの過マンガン酸カリ標準液で滴定し、有効酸素を求めたところ、１３．７％であった。
【００１８】
比較例５
ＣａＯ含有率が１．１１％である酸化マグネシウムを使用した他は実施例６と同様にして過酸化マグネシウムを得た。過酸化マグネシウムの有効酸素は６．３％であった。
【００１９】
【発明の効果】
本発明方法によれば、反応ロット毎の品質のバラツキがなくなり、安定した操業が可能となる。