(57)【要約】【課題】毛髪の好ましい手触り、滑らかさ及び光沢のある外観に有害な影響を与えることなく、毛髪のもつれのほぐれ易さを改善し、乾燥した毛髪にボリュームを付与し、ヘアスタイルの成形及び形状保持を容易にすることが可能な洗浄組成物を提供する。【解決手段】化粧品的に許容可能な水性又は水性／アルコール性媒体に、少なくとも一の疎水性ブロックと少なくとも一の親水性ブロックを有する少なくとも一の直鎖状のブロックコポリマーであって、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ウレタン単位を有するブロックコポリマー、及びシロキサン単位を有するブロックコポリマーを除くコポリマーと、少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマーと、少なくとも一の非イオン性界面活性剤及び／又は少なくとも一の両性界面活性剤と組合せての少なくとも一のアニオン性界面活性剤とを含有せしめる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
化粧品的に許容可能な水性又は水性／アルコール性媒体中に、
・少なくとも一の疎水性ブロックと少なくとも一の親水性ブロックを有する少なくとも一の直鎖状のブロックコポリマーであって、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ウレタン単位を含んでなるブロックコポリマー、及びシロキサン単位を含んでなるブロックコポリマーを除くブロックコポリマーと、
・少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマーと、
・少なくとも一の非イオン性界面活性剤及び／又は少なくとも一の両性界面活性剤と組合せての少なくとも一のアニオン性界面活性剤と、
を含有してなる、ケラチン繊維等のケラチン物質の洗浄用組成物。
【請求項２】
中和されていてもよい直鎖状のブロックコポリマーが、水性又は水性／アルコール性媒体中に溶解又は微細に分散せしめられている、請求項１に記載の洗浄用組成物。
【請求項３】
中和されていてもよい直鎖状のブロックコポリマーが、水に可溶性である、請求項２に記載の洗浄用組成物。
【請求項４】
直鎖状のブロックコポリマーの親水性ブロック又はブロック群が、アニオン性の水溶性モノマー、非イオン性の水溶性モノマー、カチオン性の水溶性モノマー又はこれらの混合物から選択される水溶性モノマーから形成される、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項５】
アニオン性の水溶性モノマーが、エチレン性不飽和を有するカルボン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びビニルホスホン酸から選択される、請求項４に記載の洗浄用組成物。
【請求項６】
非イオン性の水溶性モノマーが、アクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−６アルキル化）アクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１−３アルキル化）アクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリラート、ポリエチレングリコールメタクリラート、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、４〜９の炭素原子を有する環状基を含むＮ−ビニルラクタム類、ビニルアルコール、エチレンオキシド、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート及びヒドロキシプロピルメタクリラートから選択される、請求項４に記載の洗浄用組成物。
【請求項７】
カチオン性の水溶性モノマーが、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、メチルビニルイミダゾリウムクロリド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、Ｎ−（Ｃ１−４アルキル）−４−ビニルピリジニウムハライド、ビニルアミン又は次の式：
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｘ２
［上式中、
Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｘ２は、少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基又は少なくとも一の第４級窒素原子を担持する直鎖状又は分枝状のＣ１−６炭化水素性基、又は式ＮＨＲ２又は式ＮＲ２Ｒ３基を表し、ここでＲ２及びＲ３はそれぞれ互いに独立して、少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基又は少なくとも一の第４級窒素原子を担持する直鎖状又は分枝状のＣ１−６炭化水素性基を表す］
のモノマーから選択される、請求項４に記載の洗浄用組成物。
【請求項８】
疎水性ブロックが、過フッ化鎖を有するビニルモノマー、又はフッ化ビニルモノマー、プロピレン、エチレン、カプロラクトン、塩化ビニリデン、塩化ビニル、アクリロニトリル、ＲがＣ１−６アルキル基を表す式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒのビニルエーテル、及び式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｒのアリルエーテル、酢酸ビニル、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ６−１０アリール又はＣ７−２０アラルキルのメタクリラート類、Ｃ１−１０アルキル、Ｃ６−１０アリール又はＣ７−２０アラルキルのアクリラート類、クロロプレン、ジエン類のアルキル化誘導体、ジエン類、及びビニル芳香族モノマーから選択される水不溶性モノマーから形成される、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項９】
親水性ブロックが、請求項８に記載の一又は複数の水不溶性モノマーを２５モル％まで、好ましくは１０モル％まで、理想的には５モル％まで含有する、請求項１ないし８のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項１０】
疎水性ブロックが、請求項４ないし７のいずれか１項に記載の一又は複数の水溶性モノマーを２５モル％まで、好ましくは１０モル％まで、理想的には５モル％まで含有する、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項１１】
ブロックコポリマーが、洗浄用組成物の全重量に対して０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜５％の範囲の濃度で存在している、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項１２】
カチオン性又は両性ポリマーが、合成ポリマー又は多糖類を化学変性することにより得られるポリマーである、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項１３】
カチオン性ポリマーが、アミン官能基を有するアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド又はメタクリルアミドのホモポリマー又はコポリマー、アルキレン又はヒドロキシアルキレン単位を有し、ピペラジニル単位を有するポリマー、水溶性のポリアミノアミド類、ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、二第４級アンモニウムポリマー、ポリ第４級アンモニウムポリマー、ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、ポリアミン類、架橋した又は架橋していないメタクリロイルオキシ（Ｃ１−４）アルキルトリ（Ｃ１−４）アルキルアンモニウム塩のポリマー、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、カチオン性セルロース誘導体、カチオン性グアーガム及びカチオン性キトサン類から選択される、請求項１２に記載の洗浄用組成物。
【請求項１４】
両性ポリマーが、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリルアミド及びアクリル酸のターポリマー、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミド及び２−アミドプロパンスルホン酸のターポリマー、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、アクリル酸メチル及びアクリル酸のターポリマー、第１級、第２級又は第３級アミン、アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム基等のカチオン性基、及びカルボキシル、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート基等のアニオン性基の双方を担持するグアーガム、セルロースエーテルの両性誘導体及びカルボキシル基を有するキトサン類から選択される、請求項１２に記載の洗浄用組成物。
【請求項１５】
カチオン性又は両性ポリマーが皮膜形成ポリマーである、請求項１ないし１４のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項１６】
カチオン性又は両性ポリマーが、洗浄用組成物の全重量に対して、０．００１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％の範囲の濃度で存在している、請求項１ないし１５のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項１７】
アニオン性界面活性剤又は界面活性剤群が、アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類及びアルキルエーテルカルボキシラート類、及びそれらの混合物、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニウム、アミン又はアミノアルコール塩の形態のものから選択される、請求項１ないし１６のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項１８】
アニオン性界面活性剤の濃度が、組成物の全重量に対して３〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％である、請求項１ないし１７のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項１９】
非イオン性界面活性剤が、（Ｃ６−２４アルキル）ポリグリコシドである、請求項１ないし１８のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項２０】
両性界面活性剤が、（Ｃ８−２０アルキル）ベタイン類、（Ｃ８−２０アルキル）アミド（Ｃ６−８アルキル）ベタイン類、アルキルアンホジアセタート類及びそれらの混合物から選択される、請求項１ないし１９のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項２１】
両性及び／又は非イオン性界面活性剤が、組成物の全重量に対して０．５〜３０％、特に１〜２０％である、請求項１ないし２０のいずれか１項に記載の洗浄用組成物。
【請求項２２】
ケラチン物質、好ましくはケラチン繊維を洗浄するための、請求項１ないし２１のいずれか１項に記載の組成物の使用。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、少なくとも一の両親媒性ブロックコポリマーと少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマーの組合せを含有する、毛髪の洗浄、コンディショニング及びスタイリングを意図した発泡及び洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
カチオン性ポリマーは、湿った毛髪のもつれをほぐれ易くし、乾燥した後の柔軟性を改善するために、シャンプーにこれまで最も幅広く使用されている化合物である。しかしながら、これらのポリマーのスタイリング力は凡庸で、毛髪にボリュームを付与することができなかった。
アニオン性の固定ポリマーとカチオン性のコンディショニングポリマーとの組合せにより、シャンプーのスタイリング特性（ボリューム及び形状保持性）は改善されるが、乾燥して荒れた感じになって、毛髪が好ましくない感触に変わってしまう。
スタイリングシャンプーにシリコーン類又はシリコーン類とカチオン性ポリマーの混合物を使用すると、毛髪のもつれはほぐれ易くなるが、このようなスタイリングシャンプーに望まれていない、過度のシルキー感が付与されてしまう。
【０００３】
単独で、又はカチオン性ポリマーと組合せて使用されるシリコーンブロックを有するブロックコポリマーは、シャンプーのスタイリング力を改善し、もつれをほぐれ易くするが、やはり過度のシルキー感を付与するものであった。
場合によってはカチオン性の皮膜形成ポリマーと組合せてポリエステル又はポリエーテルブロックを有するポリウレタン類は、ロウ質で、しばしば粘着性の、感触の原因となっていた。
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドのブロックコポリマーは、実質的に、毛髪に有益な効果を付与するものではなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本出願人は、驚くべきことに、シャンプー用の特定の基剤に、直鎖状の両親媒性ブロックコポリマーと組合せてカチオン性ポリマーを使用することで、処理された毛髪の好ましい手触り、滑らかさ及び光沢のある外観に有害な影響を与えることなく、同時に湿った状態の毛髪のもつれのほぐれ易さを改善し、乾燥した毛髪にボリュームを付与し、ヘアスタイルの成形及び形状保持を容易にすることが可能な製品を得ることができることを見出した。
【０００５】
従って、本発明の主題事項は、化粧品的に許容可能な水性又は水性／アルコール性媒体に、
・少なくとも一の疎水性ブロックと少なくとも一の親水性ブロックを有する少なくとも一の直鎖状のブロックコポリマーであって、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックコポリマー、ウレタン単位を有するブロックコポリマー、及びシロキサン単位を有するブロックコポリマーを除くブロックコポリマー、
・少なくとも一のカチオン性又は両性ポリマー、及び
・少なくとも一の非イオン性界面活性剤及び／又は少なくとも一の両性界面活性剤と組合せての少なくとも一のアニオン性界面活性剤、
を含有せしめてなる、ケラチン物質、特にケラチン繊維を洗浄するための組成物にある。
本発明のさらなる主題事項は、ケラチン物質、特にケラチン繊維を洗浄するためのこのような組成物の使用にある。
【０００６】
本発明で使用可能な直鎖状のブロックコポリマーは、「両親媒性」コポリマー、すなわち疎水性ブロックと親水性ブロックの双方を有するコポリマーである。本発明において「疎水性ブロック」なる用語は、水不溶性のモノマーを少なくとも７５モル％有するブロックを意味すると理解され、「親水性ブロック」なる用語は、水溶性モノマーを少なくとも７５モル％有するブロックを意味すると理解される。
本発明において「水溶性」モノマーとは、中和されていてもよく、２５℃の温度の水に０．５重量％の濃度で入れた場合に、肉眼で均質で透明な溶液、すなわち１ｃｍ厚のサンプルを通過する５００ｎｍでの光透過率が少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％の溶液を得ることのできるモノマーである。
【０００７】
本発明で使用されるブロックコポリマーの親水性ブロック又はブロック群を形成する水溶性モノマーは、アニオン性、非イオン性又はカチオン性であってよく、単独もしくは２又はそれ以上の異なるモノマーを含有する混合物の形態で使用することができる。
アニオン性の水溶性モノマーの例としては、エチレン性不飽和を有するカルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、クロトン酸及びマレイン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びビニルホスホン酸を挙げることができる。
非イオン性の水溶性モノマーには、とりわけアクリルアミド、Ｎ−（Ｃ１−６アルキル化）アクリルアミド又はＮ，Ｎ−ジ（Ｃ１−３アルキル化）アクリルアミド、ポリエチレングリコールアクリラート、ポリエチレングリコールメタクリラート、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ビニルホルムアミド、４〜９の炭素原子を有する環状基を含むＮ−ビニルラクタム類、ビニルアルコール（酢酸ビニルの形態で共重合され、ついで加水分解されたもの）、エチレンオキシド、ヒドロキシエチルアクリラート、ヒドロキシプロピルアクリラート、ヒドロキシエチルメタクリラート及びヒドロキシプロピルメタクリラートが含まれる。
【０００８】
最後に、カチオン性の水溶性モノマーには、例えばジメチルジアリルアンモニウムクロリド、メチルビニルイミダゾリウムクロリド、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、２−メチル−５−ビニルピリジン、Ｎ−（Ｃ１−４アルキル）−４−ビニルピリジニウムハライド、例えばＮ−メチル−４−ビニルピリジニウムヨージド、ビニルアミン又は次の式：
Ｈ２Ｃ＝ＣＲ１−ＣＯ−Ｘ２
［上式中、
Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、
Ｘ２は、少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基又は少なくとも一の第４級窒素原子を担持する直鎖状又は分枝状のＣ１−６炭化水素性基（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎａｃｅｏｕｓ　ｇｒｏｕｐ）、又は式ＮＨＲ２又は式ＮＲ２Ｒ３基を表し、ここでＲ２及びＲ３はそれぞれ互いに独立して、少なくとも一の第１級、第２級又は第３級アミン官能基又は少なくとも一の第４級窒素原子を担持する直鎖状又は分枝状のＣ１−６炭化水素性基を表す］
のモノマーが含まれる。
【０００９】
ブロックコポリマーの疎水性ブロック又はブロック群を形成する水不溶性モノマーは、好ましくはフルオロアルキルアクリラート及びメタクリラート又はα−フルオロアクリル酸アルキル等の過フッ化鎖を有するビニルモノマー、又はフッ化ビニルモノマー、プロピレン、エチレン、カプロラクトン、塩化ビニリデン、塩化ビニル、アクリロニトリル、ＲがＣ１−６アルキル基を表す式ＣＨ２＝ＣＨ−Ｏ−Ｒのビニルエーテル、及び式ＣＨ２＝ＣＨ−ＣＨ２−Ｏ−Ｒのアリルエーテル、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸メチル、エチル、ｎ−ブチル、２−エチルヘキシル、ｔｅｒｔ−ブチル、イソボルニル、フェニル又はベンジル等のＣ１−１０アルキル、Ｃ６−１０アリール又はＣ７−２０アラルキルのメタクリラート類及びＣ１−１０アルキル、Ｃ６−１０アリール又はＣ７−２０アラルキルのアクリラート類、クロロプレン、ジメチルブタジエン及びイソプレン等のジエン類のアルキル化誘導体、及び１，３−ヘキサジエン及びブタジエン等のジエン類、４−ブチルスチレン、α−メチルスチレン及びビニルトルエン等のスチレン及びそのアルキル化誘導体等のビニル芳香族（ｖｉｎｙｌａｒｏｍａｔｉｃ）モノマーから選択される。
【００１０】
ブロックコポリマーの疎水性及び親水性ブロックの定義に関して上述したように、水不溶性モノマー及び水溶性モノマーは、それぞれ疎水性及び親水性ブロックの少なくとも７５モル％である。換言すれば、各疎水性ブロックは、一又は複数の水溶性モノマーを２５モル％まで含有することができる。この割合は、好ましくは最も多くて１０モル％に等しく、理想的には５モル％以下である。
同様に、各親水性ブロックは、一又は複数の水不溶性モノマーを２５モル％まで、好ましくは１０モル％まで、理想的には５モル％まで含有することができる。
もちろん、使用される直鎖状のブロックコポリマーには、親水性ブロックと疎水性ブロックが、それぞれ水溶性モノマー及び水不溶性モノマーから専らなるものも含まれる。これらのブロックは、ホモポリマーブロック、又は２又は２を越える同じタイプの異なるモノマーを含むコポリマーブロックであってよい。
【００１１】
疎水性又は親水性、もしくはコポリマー又はホモポリマーのいずれであっても、各ブロックの数平均分子量は、好ましくは５００〜１０００００、特に５００〜５００００であり、１．０１〜３．０、好ましくは１．１〜２．５の多分散指数（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。
本発明で使用される直鎖状の両親媒性ブロックコポリマーは、
・式ＡＢのジブロックコポリマー、
・式ＡＢＡ又はＢＡＢのトリブロックコポリマー、及び
・交互に配された少なくとも２つの親水性ブロックと少なくとも２つの疎水性ブロックを有する多ブロックコポリマーであって、ここでそれぞれのＡは親水性ブロックを表し、それぞれのＢは疎水性ブロックを表し、同じポリマーにおいてブロックＡは同一又は異なったものとすることができ、同じポリマーにおいてブロックＢは同一又は異なったものとすることができるものであってよい。
特にジブロックコポリマー、及び中心に親水性ブロックと側方に２つの疎水性ブロックを有するトリブロックコポリマーが好ましい。
【００１２】
本発明のシャンプーは、溶解又は微細に分散した状態で両親媒性ブロックコポリマーを含有することが好ましく、換言すればこれらのポリマーは、化粧品的に許容可能な媒体に可溶性であるか又は微細に分散可能であることが好ましい。
付与された媒体に「可溶性」又は「微細に分散可能」という用語は、本出願においては、中和されていてもよく、２５℃の温度でこのような媒体中に０．１重量％の濃度で入れた場合に、肉眼で均質で透明又は半透明な溶液又は懸濁液、すなわち１ｃｍ厚のサンプルを通過する５００ｎｍに等しい波長での光透過率が少なくとも７０％、好ましくは少なくとも８０％である溶液又は懸濁液を得ることのできるポリマーを意味すると理解される。
【００１３】
直鎖状のブロックコポリマーは、好ましくは水溶性のコポリマー、場合によっては中和された形態のものである。
本発明のシャンプーにおける直鎖状のブロックコポリマーの濃度は、洗浄用組成物の全重量に対して、好ましくは０．０１〜２０％、特に０．１〜５％である。
【００１４】
本発明のブロックポリマーは、ブロックポリマーを製造するために従来から使用されている合成法により調製することができる。例えばアニオン性又はカチオン性重合、及び制御ラジカル重合［「ポリマー合成の新方法（Ｎｅｗ　Ｍｅｔｈｏｄ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）」，ブラッキー・アカデミック・アンド・プロフェッショナル（Ｂｌａｃｋｉｅ　Ａｃａｄｅｍｉｃ　＆　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ），ロンドン，　１９９５，第２巻，　１頁，又はＴｒｅｎｄｓ　Ｐｏｌｙｍ．　Ｓｃｉ．，　４，　１８３頁（１９９６），　Ｃ．Ｊ．　Ｈａｗｋｅｒを参照］を挙げることができ、制御ラジカル重合は異なるプロセス、例えば原子移動ラジカル重合（ＡＴＲＰ）（ＪＡＣＳ，　１１７，　５６１４頁（１９９５），　Ｍａｔｙｊａｓｅｚｗｓｋｉら）、又は例えば窒素酸化物のようなラジカルの方法（Ｇｅｏｒｇｅｓら，　Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，　１９９３，　２６，　２９８７）に従い実施することができる。これらの方法を使用して、本発明のポリマーの２種類のブロックの一方のみを製造し、他方のブロックを使用した開始剤を介して最終ポリマーに導入するか、又は親水性及び疎水性ブロックの間のカップリング反応によって導入してもよい。
上述した両親媒性ブロックコポリマーと組合せて、本発明で使用されるカチオン性又は両性ポリマーは、合成ポリマー又は多糖類を化学変性（化学修飾）することにより得られるポリマーであってもよい。
【００１５】
カチオン性ポリマーは、例えば欧州特許出願第０３３７３５４号、仏国特許出願第２２７０８４６号、仏国特許出願第２３８３６６０号、仏国特許出願第２５９８６１１号、仏国特許出願第２４７０５９６号及び仏国特許出願第２５１９８６３号に開示されているものから選択される。
好ましいカチオン性ポリマーは、巨大分子主鎖等の一部を形成するか、又は該主鎖に直接結合される側方基により担持され得る、第１級、第２級、第３級及び／又は第４級アミン基を有する単位を含むものから選択される。
【００１６】
カチオン性ポリマーとしては、ポリ第４級アミン、ポリ第４級アミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーを特に挙げることができる。これらは公知の生成物である。
本発明の組成物で使用可能なポリ第４級アミン、ポリ第４級アミノアミド及びポリ第４級アンモニウム型のポリマーは、仏国特許第２５０５３４８号及び仏国特許第２５４２９９７号に開示されているものである。
【００１７】
合成のカチオン性ポリマーとしては、特に以下のファミリーのものを挙げることができる：
（１）次の式：
【化１】
2004002435.tif 000002
［上式中：
Ｒ３は同一又は異なっており、水素原子又はＣＨ３基を示し、
Ａは同一又は異なっており、直鎖状又は分枝状で、１〜６の炭素原子、好ましくは２又は３の炭素原子を有するアルキル基、又は１〜４の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基を示し；
Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は同一又は異なっており、１〜１８の炭素原子を有するアルキル基又はベンジル基、好ましくは１〜６の炭素原子を有するアルキル基を示し；
Ｒ１及びＲ２は同一又は異なっており、水素原子又は１〜６の炭素原子を有するアルキル基、好ましくはメチル又はエチル基を表し；
Ｘ−は無機又は有機酸から誘導されたアニオン、例えば硫酸メチルアニオン又はハロゲン化物、例えば塩化物又は臭化物を示す］
の単位を有し、アミン官能基を有するアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド又はメタクリルアミドのホモポリマー又はコポリマー。
【００１８】
ファミリー（１）のコポリマーは、さらに、ビニルエステル、又はビニルカプロラクタム、又はビニルピロリドン等のビニルラクタム類、アクリル酸又はメタクリル酸又はそのエステルから誘導された基、低級Ｃ１−４アルキルが窒素上に置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、メタクリルアミド、アクリルアミドのファミリーから選択されるコモノマーから誘導される一又は複数の単位をさらに含んでいてもよい。
しかして、ファミリー（１）のこれらのコポリマーとしては、特に：
−　硫酸ジメチル又はジメチルハライドで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドのコポリマー、例えばハーキュレス社（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）からヘルコフロック（Ｈｅｒｃｏｆｌｏｃ）（登録商標）の名称で販売されているもの、
−　チバ・ガイギー社（Ｃｉｂａ　Ｇｅｉｇｙ）からビナクアット（Ｂｉｎａｑｕａｔ）（登録商標）Ｐ１００の名称で販売され、例えば欧州特許出願公開第０８０９７６号に開示されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマー、
−　ハーキュレス社からレテン（Ｒｅｔｅｎ）（登録商標）の名称で販売されている、メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメチルスルファートとアクリルアミドのコポリマー、
−　第４級化された又は第４級化されていないビニルピロリドン／ジアルキルアミノアルキルアクリラート又はメタクリラートのコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアット（Ｇａｆｑｕａｔ）（登録商標）の名称で販売されている製品、例えばガフクアット（登録商標）７３４又はガフクアット（登録商標）７５５、又はコポリマー８４５、９５８及び９３７と命名された製品（これらのポリマーは、仏国特許第２０７７１４３号及び仏国特許第２３９３５７３号に詳細が開示されている）、
−　ジメチルアミノエチルメタクリラート／ビニルカプロラクタム／ビニルピロリドンのターポリマー、例えばＩＳＰ社からガフィックス（Ｇａｆｆｉｘ）（登録商標）ＶＣ７１３の名称で販売されている製品、
−　特にＩＳＰ社からスタイリーズ（Ｓｔｙｌｅｚｅ）（登録商標）ＣＣ１０の名称で販売されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルジメチルアミンのコポリマー、及び
−　ビニルピロリドン／第４級化されたジメチルアミノプロピルメタクリルアミドのコポリマー、例えばＩＳＰ社からガフクアット（登録商標）ＨＳ１００の名称で販売されている製品、
を挙げることができる。
【００１９】
（２）酸素、硫黄又は窒素原子、もしくは芳香環又は複素環が挿入されていてもよい、直鎖状又は分枝状鎖のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基とピペラジニル単位からなるポリマー、並びにこれらのポリマーが酸化及び／又は第４級化した生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第２１６２０２５号及び仏国特許第２２８０３６１号に開示されている。
（３）特に、酸性化合物とポリアミンとの重縮合により調製された水溶性のポリアミノアミド類。これらのポリアミノアミド類は、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和の二無水物、ビス不飽和誘導体、ビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン又はアルキルビスハライド、もしくはビスハロヒドリン、ビスアゼチジニウム、ビスハロアシルジアミン、アルキルビスハライド、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス不飽和誘導体と反応性である二官能化合物との反応の結果生じたオリゴマーで架橋されていてもよく、架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基当たり０．０２５〜０．３５モルの範囲の割合で使用される。これらのポリアミノアミド類はアルキル化されるか、それらが一又は複数の第３級アミン官能基を含む場合には第４級化されてもよい。このようなポリマーは、特に仏国特許第２２５２８４０号及び仏国特許第２３６８５０８号に開示されている。
【００２０】
（４）ポリカルボン酸とポリアルキレンポリアミンを縮合させ、続いて二官能剤でアルキル化して得られるポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が１〜４の炭素原子を有し、好ましくはメチル、エチル又はプロピル基を示し、アルキレン基が１〜４の炭素原子を有し、好ましくはエチレン基を示す、アジピン酸／ジアルキルアミノヒドロキシアルキル／ジアルキレントリアミンのポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に仏国特許第１５８３３６３号に開示されている。
これらの誘導体として、特にサンド社（Ｓａｎｄｏｚ）からカルタレチン（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ）（登録商標）Ｆ、Ｆ４又はＦ８の名称で販売されている、アジピン酸／ジメチルアミノヒドロキシプロピル／ジエチレントリアミンのポリマーを挙げることができる。
【００２１】
（５）３〜８の炭素原子を有する、飽和した脂肪族のジカルボン酸、及びジグリコール酸から選択されるジカルボン酸と、少なくとも一の第２級アミン基と２つの第１級アミン基を有するポリアルキレンポリアミンとを反応させて得られるポリマーで、ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸のモル比は、０．８：１〜１．４：１であるもの。ついでこの反応の結果得られたポリアミノアミドを、ポリアミノアミドの第２級アミンに対して、０．５：１〜１．８：１のモル比のエピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第３２２７６１５号及び米国特許第２９６１３４７号に開示されている。
この種のポリマーは、特に、アジピン酸／エポキシプロピル／ジエチレントリアミンのコポリマーの場合は、ハーキュレス社からデルセット（Ｄｅｌｓｅｔｔｅ）（登録商標）１０１又はＰＤ１７０の名称で、もしくはハーキュレス・インクからヘルコセット（Ｈｅｒｃｏｓｅｔｔ）（登録商標）５７の名称で販売されている。
【００２２】
（６）ジアルキルジアリルアンモニウム又はアルキルジアリルアミンのシクロポリマー、例えば、次の式（Ｖａ）又は（Ｖｂ）：
【化２】
2004002435.tif 000003
［上式中、
ｋ及びｔは０又は１であり、ｋ＋ｔの合計は１であり；
Ｒ１２は水素原子又はメチル基を示し；
Ｒ１０及びＲ１１は互いに独立して、１〜６の炭素原子を有するアルキル基、Ｃ１−５ヒドロキシアルキル基、又は低級Ｃ１−Ｃ４アミドアルキル基を示すか、又はＲ１０及びＲ１１はそれらが結合している窒素原子と共同して、複素環基、例えばピペリジル又はモルホリニルを示し得るもので；
Ｙ−はアニオン、例えば臭化物、塩化物、アセタート、ボラート、シトラート、タートラート、ビスルファート、二亜硫酸塩、スルファート又はホスファートである］
に相当する単位を鎖の主な構成要素として含有するホモポリマー又はコポリマー。
これらのポリマーは、特に、仏国特許第２０８０７５９号及び追加特許証第２１９０４０６号に開示されている。
上述したポリマーとしては、特にナルコ社（Ｎａｌｃｏ）からメルクアット（Ｍｅｒｑｕａｔ）（登録商標）１００の名称で販売されているジメチルジアリルアンモニウムクロリドのホモポリマー（及びその低重量平均分子量のホモログ）、及びメルクアット（登録商標）５５０の名称で販売されているジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドのコポリマーを挙げることができる。
【００２３】
（７）次の式（ＶＩ）：
【化３】
2004002435.tif 000004
｛上式中：
Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は同一又は異なっており、１〜２０の炭素原子を有する脂肪族、脂環式又はアリール脂肪族基、もしくは低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を示すか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は共同して又は別々に、それらが結合する窒素原子とともに、窒素以外の第２のヘテロ原子を含有していてもよい複素環を形成するか、又はＲ１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、Ｒ１７がアルキレン基で、Ｄが第４級アンモニウム基である、−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ１７−Ｄ又は−ＣＯ−Ｏ−Ｒ１７−Ｄ基、又はアミド、アシル、エステル、ニトリルで置換される直鎖状又は分枝状のＣ１−６アルキル基を示し；
Ａ１及びＢ１は、スルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第４級アンモニウム、ウレイド、アミド又はエステル基、又は一又は複数の酸素又は硫黄原子、又は一又は複数の芳香環が主鎖に挿入又は連結して含有されていてもよく、直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和であってよい、２〜２０の炭素原子を有するポリメチレン基を表し、
Ｘ−は、無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンを示し；
Ａ１、Ｒ１３及びＲ１５は、それらが結合する２つの窒素原子とともにピペラジン環を形成可能で；さらにＡ１が直鎖状又は分枝状で飽和又は不飽和のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合は、Ｂ１はまた−（ＣＨ２）ｎ−ＣＯ−Ｄ−ＯＣ−（ＣＨ２）ｎ−基を示すことができ、
ここでＤは：
ａ）式：−Ｏ−Ｚ−Ｏ−のグリコール残基
［上式中、Ｚは、直鎖状又は分枝状の炭化水素性（ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎａｃｅｏｕｓ）基、又は次の式：
−（ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ）ｘ−ＣＨ２−ＣＨ２−
−［ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−Ｏ］ｙ−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ３）−
（上式中、ｘ及びｙは、定まった一つの重合度を表す１〜４の整数を示すか、あるいは、平均重合度を表す１〜４の任意の数を示す）
の一つに相当する基を示す］；
ｂ）ビス第２級ジアミン残基、例えばピペラジン誘導体；
ｃ）式：−ＮＨ−Ｙ−ＮＨ−のビス第１級ジアミン残基
［上式中、Ｙは、次の式：
−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２−ＣＨ２−；
で示される二価の基、又は直鎖状又は分枝状の炭化水素性基を示す］；
ｄ）式：−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−のウレイレン基；
を示す｝
に相当する繰り返し単位を含有する二第４級アンモニウムポリマー。
好ましくは、Ｘ−はアニオン、例えば塩化物又は臭化物である。
これらのポリマーは、一般的に１０００〜１０００００の数平均分子量を有する。
【００２４】
この種のポリマーは、特に、仏国特許第２３２０３３０号、仏国特許第２２７０８４６号、仏国特許第２３１６２７１号、仏国特許第２３３６４３４号及び仏国特許第２４１３９０７号、及び米国特許第２２７３７８０号、米国特許第２３７５８５３号、米国特許第２３８８６１４号、米国特許第２４５４５４７号、米国特許第３２０６４６２号、米国特許第２２６１００２号、米国特許第２２７１３７８号、米国特許第３８７４８７０号、米国特許第４００１４３２号、米国特許第３９２９９９０号、米国特許第３９６６９０４号、米国特許第４００５１９３号、米国特許第４０２５６１７号、米国特許第４０２５６２７号、米国特許第４０２５６５３号、米国特許第４０２６９４５号及び米国特許第４０２７０２０号に開示されている。
特に次の式（ＶＩＩ）：
【化４】
2004002435.tif 000005
［上式中、
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一又は異なっており、約１〜４の炭素原子を有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、ｎ及びｐは約２〜２０の範囲の整数であり、Ｘ−は無機酸又は有機酸から誘導されるアニオンである］
に相当する繰り返し単位からなるポリマーを使用することができる。
特に好ましい式（ＶＩＩ）の化合物は、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４がメチル基を表し、ｎ＝３、ｐ＝６及びＸ＝Ｃｌで、ヘキサジメトリン（ｍｅｔｈｒｉｎｅ）クロリドと命名されている（ＣＴＦＡ）ものである。
【００２５】
（８）次の式（ＶＩＩＩ）：
【化５】
2004002435.tif 000006
［上式中：
Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同一又は異なっており、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β−ヒドロキシエチル、β−ヒドロキシプロピル又は−ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｐＯＨ基を表し、ｐは０に等しいか、又は１〜６の整数であり、但し、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０及びＲ２１は同時には水素原子を示さず、
ｒ及びｓは同一又は異なっており、１〜６の整数であり、
ｑは０、又は１〜３４の整数であり、
Ｘ−はハロゲン化物等のアニオンを示し、
Ａは二ハロゲン化物（ジハライド）からの基、あるいは好ましくは−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−ＣＨ２−を示す］
の単位からなるポリ第４級アンモニウムポリマー。
このような化合物は、特に欧州特許出願公開第１２２３２４号に開示されている。
このような製品としては、例えば、ミラノール社（Ｍｉｒａｎｏｌ）から販売されているミラポール（Ｍｉｒａｐｏｌ）（登録商標）Ａ１５、ミラポール（登録商標）ＡＤ１、ミラポール（登録商標）ＡＺ１及びミラポール（登録商標）１７５を挙げることができる。
【００２６】
（９）ビニルピロリドンとビニルイミダゾールの第４級ポリマー、例えば、ＢＡＳＦ社からルビクアット（Ｌｕｖｉｑｕａｔ）（登録商標）ＦＣ９０５、ＦＣ５５０及びＦＣ３７０の名称で販売されている製品。特にビニルピロリドンとメチルビニルイミダゾリムクロリドのコポリマーを挙げることができる。
（１０）ポリアミン類、例えばＣＴＦＡ辞書でポリエチレングリコール（１５）獣脂ポリアミンの名で参照されるヘンケル社（Ｈｅｎｋｅｌ）から販売されているポリクアート（Ｐｏｌｙｑｕａｒｔ）（登録商標）Ｈ。
【００２７】
（１１）架橋した又は架橋していないメタクリロイルオキシ（Ｃ１−４）アルキルトリ（Ｃ１−４）アルキルアンモニウム塩のポリマー、例えば、塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルが単独重合し、又は塩化メチルで第４級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとアクリルアミドとが共重合し、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和を有する化合物、特にメチレンビスアクリルアミドで架橋することにより得られるポリマー。特に、鉱物性油に５０重量％の、架橋したアクリルアミド／メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドのコポリマー（重量比　２０／８０）を含有せしめてなる分散液の形態で該コポリマーを使用することもできる。この分散液は、チバ社（Ｃｉｂａ）からサルケア（Ｓａｌｃａｒｅ）（登録商標）ＳＣ９２の名称で販売されている。また、鉱物性油又は液状エステルに、約５０重量％のメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドの架橋したホモポリマーを含有せしめてなるものを使用することもできる。これらの分散液は、チバ社からサルケア（登録商標）ＳＣ９５及びサルケア（登録商標）ＳＣ９６の名称で販売されている。
【００２８】
カチオン性の多糖類ポリマーには、例えば次のファミリーが含まれる：
（１）仏国特許第１４９２５９７号に開示されている、第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル誘導体、特にアルメルコール社（Ａｌｍｅｒｃｈｏｌ）から「ＪＲ」（ＪＲ４００、ＪＲ１２５、ＪＲ３０Ｍ）又は「ＬＲ」（ＬＲ４００、ＬＲ３０Ｍ）の名称で販売されているポリマー。また、これらのポリマーは、トリメチルアンモニウム基で置換されたエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第４級アンモニウムとして、ＣＴＦＡ辞典に定義されている。
（２）カチオン性セルロース誘導体、例えば、水溶性の第４級アンモニウムモノマーがグラフトしたセルロース誘導体又はセルロースのコポリマーで、特に米国特許第４１３１５７６号に開示されているもの、例えば、特に、メタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウムの塩がグラフトした、ヒドロキシメチル−、ヒドロキシエチル−又はヒドロキシプロピルセルロースのようなヒドロキシアルキルセルロース。
この定義に相当する市販品としては、特に、ナショナル・スターチ社（ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈ）からセルクアット（Ｃｅｌｑｕａｔ）Ｈ１００及びセルクアット（登録商標）Ｌ２００の名称で販売されている製品がある。
【００２９】
（３）特に、米国特許第３５８９５７８号及び米国特許第４０３１３０７号に開示されているカチオン性多糖類、例えばカチオン性トリアルキルアンモニウム基を有するカチオン性グアーガム。例えば、２，３−エポキシプロピルトリメチルアンモニウム塩、例えば塩化物で変性したグアーガムが使用される。
このような製品は、特に、メイホール社（Ｍｅｙｈａｌｌ）から、ジャガー（Ｊａｇｕａｒ）（登録商標）Ｃ１３Ｓ、ジャガー（登録商標）Ｃ１５、ジャガー（登録商標）Ｃ１７又はジャガー（登録商標）Ｃ１６２の商品名で販売されている。
（４）キトサン類及びその塩、例えばキトサンの酢酸塩、乳酸塩、グルタミン酸塩、グルコン酸塩又はピロリドンカルボン酸塩。
これらの化合物として、アバー・テクノロジー社（Ａｂｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）からキタン・ブルート・スタンダード（Ｋｙｔａｎ　Ｂｒｕｔ　Ｓｔａｎｄａｒｄ）の名称で販売されている、９０．５重量％の脱アセチル化度を有するキトサン、及びアメルコール社（Ａｍｅｒｃｈｏｌ）からキタマー（Ｋｙｔａｍｅｒ）（登録商標）ＰＣなる名称で販売されているキトサンピロリドンカルボキシラートを挙げることができる。
【００３０】
合成の両性ポリマーには特に次のもの：
（１）例えば、ナルコ社からメルクアット（登録商標）２８０及びメルクアット（登録商標）２９５の名称で販売されている、アクリル酸とジメチルジアリルアンモニウムクロリドのコポリマー；
（２）例えば、ナルコ社からメルクアット（登録商標）プラス３３３０の名称で販売されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド、アクリルアミド及びアクリル酸のターポリマー；
（３）例えば、ヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ）からボゼクアット（Ｂｏｚｅｑｕａｔ）（登録商標）４０００の名称で販売されている、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、アクリルアミド及び２−アミドプロパンスルホン酸のターポリマー、及び
（４）例えば、ナルコ社からメルクアット（登録商標）２００１の名称で販売されている、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド、アクリル酸メチル及びアクリル酸のターポリマー、
が含まれる。
【００３１】
ポリ多糖類から誘導される両性ポリマーには、次のファミリーが含まれる：
（１）欧州特許出願第０９４３６２７号に開示されているプロセスに従い調製される、カチオン性基、例えば第１級、第２級又は第３級アミン、アンモニウム、スルホニウム又はホスホニウム基、及びアニオン性基、例えばカルボキシル、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート基の双方を担持するグアーガム；
（２）グルコース単位当たり平均で、次の式（Ｉ）のアミン又はアンモニウム官能基を含む基を少なくとも０．１基と、次の式（ＩＩ）のカルボキシル官能基を含む基を少なくとも０．１基有し、
（Ｉ）　　−［（ＣＨ２）ｍ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２］ｘ−Ｒ３
（ＩＩ）　−ＣｎＨ２ｎ−ＣＯＯ−
［上式中、ｍ＝２−４、ｎ＝１−３、ｘ＝０−３、Ｒ１及びＲ２はそれぞれＣ１−４アルキル基を表し、Ｒ３は−（ＣＨ２）ｍ−ＮＲ１Ｒ２又は−（ＣＨ２）ｍ−Ｎ＋Ｒ１Ｒ２Ｒ４基を表し、Ｒ４はＣ１−４アルキル基又は−ＣｎＨ２ｎ−ＣＯＯ−基を表す］
国際公開第９０／０３７７９号に開示されているセルロースエーテルの両性誘導体；
（３）次の式に相当する単位を含むキトサンから誘導されるポリマー：
【化６】
2004002435.tif 000007
ここで単位（Ａ）は０〜３０％の割合で、単位（Ｂ）は５〜５０％の割合で、そして単位（Ｃ）は３０〜９０％の割合で存在し、この単位（Ｃ）においてＲ１６は次の式：
2004002435.tif 000008
［上式中、
もしｑ＝０なら、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９は同一又は異なっており、それぞれが、水素原子、メチル、ヒドロキシル、アセトキシ又はアミノ残基、又は、場合によっては一又は複数の窒素原子が挿入され、及び／又は、場合によっては一又は複数のアミン、ヒドロキシル、カルボキシル、アルキルチオ又はスルホン基で置換されたモノアルキルアミノ残基又はジアルキルアミノ残基、アルキル基がアミノ残基を担持するアルキルチオ残基を表し、そしてこの場合には、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９基の少なくとも一は水素原子であり；
もしくはｑ＝１ならば、Ｒ１７、Ｒ１８及びＲ１９はそれぞれ水素原子、並びに塩基又は酸を共にこれらの化合物により形成される塩を表す］
の基を表すと理解される；
（４）キトサンのＮ−カルボキシル化によって得られるポリマー、例えばジャン・デッカー社（Ｊａｎ　Ｄｅｋｋｅｒ）からエバルサン（Ｅｖａｌｓａｎ）（登録商標）の名称で販売されているＮ−カルボキシメチルキトサン又はＮ−カルボキシブチルキトサン。
【００３２】
本発明のカチオン性又は両性ポリマーは、好ましくは皮膜形成ポリマーである。
カチオン性又は両性ポリマーは、組成物の全重量に対して、一般的には０．００１重量％〜２０重量％、好ましくは０．０１重量％〜５重量％の範囲の濃度で、本発明のシャンプーに存在している。
上述した本発明に必須の２種類のポリマーの組合せ（ブロックコポリマー＋カチオン性又は両性ポリマー）は、少なくとも一のアニオン性界面活性剤と少なくとも一の非イオン性界面活性剤及び／又は少なくとも一の両性界面活性剤の組合せを含むシャンプー用の特定の基剤に見出される。
【００３３】
本発明の洗浄用組成物に使用可能なアニオン性、非イオン性及び両性の界面活性剤は公知であり、化粧品の分野で一般的に使用されている。
本発明で使用可能なアニオン性界面活性剤としては、特に次の種類：アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類、アルキルアミドエーテルスルファート類、アルキルアリールポリエーテルスルファート類、モノグリセリドスルファート類、アルキルスルホナート類、アルキルアミドスルホナート類、アルキルアリールスルホナート類、α−オレフィンスルホナート類、パラフィンスルホナート類、アルキルスルホスクシナート類、アルキルエーテルスルホスクシナート類、アルキルアミドスルホスクシナート類、アルキルスルホアセタート類、アシルサルコシナート類及びアシルグルタマート類で、これら全ての化合物のアルキル及びアシル基が６〜２４の炭素原子を有し、アリール基が、好ましくはフェニル又はベンジル基を示すもの、の塩、特にアルカリ金属塩、例えばナトリウム塩、アンモニウム塩、アミン塩、アミノアルコール塩又はアルカリ土類金属塩、例えばマグネシウム塩を挙げることができる。
また、ポリグリコシドジカルボン酸のＣ６−２４アルキルモノエステル、例えばグルコシドクエン酸アルキル、ポリグリコシド酒石酸アルキル及びポリグリコシドスルホコハク酸アルキル、アルキル−スルホスクシナマート、アシルイセチオナート及びＮ−アシルタウラートで、これら全ての化合物のアルキル又はアシル基が１２〜２０の炭素原子を有しているものを使用してもよい。
本発明の組成物に使用可能な他のアニオン性界面活性剤の群は、アシル基が８〜２０の炭素原子を有するアシルラクチラート類である。
さらに、アルキル−Ｄ−ガラクトシドウロン酸及びそれらの塩、及びポリオキシアルキレン化（Ｃ６−２４）アルキルエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化（Ｃ６−２４）アルキル（Ｃ６−２４）アリールエーテルカルボン酸、ポリオキシアルキレン化（Ｃ６−２４）アルキルアミドエーテルカルボン酸及びそれらの塩、特に２〜５０のエチレンオキシド単位を含有するもの、及びそれらの混合物を挙げることもできる。
アルキルスルファート類、アルキルエーテルスルファート類及びアルキルエーテルカルボキシラート類、及びそれらの混合物、特にアルカリ金属又はアルカリ土類金属、アンモニウム、アミン又はアミノアルコール塩の形態のものが好ましく使用される。
【００３４】
本発明で使用可能な両性界面活性剤は、特に、脂肪族基が８〜２２の炭素原子を有する直鎖状又は分枝状の鎖であり、カルボキシラート、スルホナート、スルファート、ホスファート又はホスホナート基等の少なくとも一のアニオン性基を有する、脂肪族の第２級又は第３級アミンの誘導体であってよい。特に（Ｃ８−２０）アルキルベタイン類、スルホベタイン類、（Ｃ８−２０）アルキルアミド（Ｃ６−８）アルキルベタイン類又は（Ｃ８−２０）アルキルアミド（Ｃ６−８）アルキルスルホベタイン類を挙げることができる。
アミン誘導体としては、それぞれ次の構造（１）及び（２）：
Ｒａ−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｒｂ）（Ｒｃ）（ＣＨ２ＣＯＯ−）　　　（１）
［上式中：
Ｒａは、加水分解されたヤシ油中に存在する酸Ｒａ−ＣＯＯＨから誘導されるアルキル基、又はヘプチル、ノニル又はウンデシル基を示し、
Ｒｂはβ−ヒドロキシエチル基を示し、
Ｒｃはカルボキシメチル基を示す］；及び
Ｒａ’−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２−Ｎ（Ｂ）（Ｃ）　　　（２）
［上式中：
Ｂは−ＣＨ２ＣＨ２ＯＸ’を示し、
Ｃはｚ＝１又は２である−（ＣＨ２）Ｚ−Ｙ’を示し、
Ｘ’は、−ＣＨ２ＣＨ２−ＣＯＯＨ基又は水素原子を示し、
Ｙ’は、−ＣＯＯＨ又は−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＳＯ３Ｈ基を示し、
Ｒａ’は、加水分解されたアマニ油又はヤシ油中に存在する酸Ｒａ’−ＣＯＯＨのアルキル基、アルキル基、特にＣ１７アルキル基及びそのイソ形、不飽和のＣ１７基を示す］；
を有し、アンホカルボキシグリシナート及びアンホカルボキシプロピオナートの名称で、ＣＴＦＡ辞書、第３版、１９８２に分類され、米国特許第２５２８３７８号及び米国特許第２７８１３５４号に開示され、ミラノール（登録商標）の名称で販売されている製品を挙げることができる。
【００３５】
これらの化合物は、ココアンホ二酢酸二ナトリウム（ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、ラウロアンホ二酢酸二ナトリウム（ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｌａｕｒｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、カプリルアンホ二酢酸二ナトリウム（ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｃａｐｒｙｌａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、カプリロアンホ二酢酸二ナトリウム（ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｃａｐｒｙｌｏａｍｐｈｏｄｉａｃｅｔａｔｅ）、ココアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｃｏｃｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ラウロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｌａｕｒｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、カプリルアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｃａｐｒｙｌａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、カプリロアンホ二プロピオン酸二ナトリウム（ｄｉｓｏｄｉｕｍ　ｃａｐｒｙｌｏａｍｐｈｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ラウロアンホ二プロピオン酸及びココアンホ二プロピオン酸の名称で、ＣＴＦＡ辞典、第５版、１９９３に分類されている。
例えば、ローディア社（Ｒｈｏｄｉａ）からミラノール（登録商標）Ｃ２Ｍ濃縮物の商品名で販売されている、ココアンホジアセタートを挙げることができる。
両性界面活性剤として好ましくは、（Ｃ８−２０アルキル）ベタイン類、（Ｃ８−２０アルキル）アミド（Ｃ６−８アルキル）ベタイン類、アルキルアンホジアセタート及びそれらの混合物が使用される。
【００３６】
本発明の組成物に使用可能な非イオン性界面活性剤は、それ自体よく知られている化合物［これに関して、特に、ブラッキー・アンド・サン社（グラスゴー及びロンドン）から出版されているエム・アール・ポーター（Ｍ．Ｒ．　Ｐｏｒｔｅｒ）の「界面活性剤ハンドブック（Ｈａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔｓ）」、１９９１、１１６−１７８頁を参照］である。それらは、特に、ポリエトキシル化、ポリプロポキシル化又はポリグリセロール化された、例えば８〜１８の炭素原子を有する脂肪鎖を有する脂肪酸、（Ｃ１−２０）アルキルフェノール類、α−ジオール類又はアルコール類から選択され、エチレンオキシド又はプロピレンオキシド基の数を特に２〜５０の範囲、グリセロール基の数を特に２〜３０の範囲とすることができる。
また、脂肪アルコールとエチレンオキシド及びプロピレンオキシドの縮合物；好ましくは２〜３０モルのエチレンオキシド単位を有するポリエトキシル化脂肪アミド類、平均１〜５、特に１．５〜４のグリセロール基を有するポリグリセロール化脂肪アミド類、２〜３０モルのエチレンオキシド単位を有するエトキシル化されたソルビタンの脂肪酸エステル、スクロース脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステル、（Ｃ６−２４アルキル）ポリグリコシド類、Ｎ−（Ｃ６−２４アルキル）グルカミン誘導体、又はアミンオキシド類、例えば（Ｃ１０−１４アルキル）アミンオキシド類又はＮ−（Ｃ１０−１４アシル）アミノプロピルモルホリンオキシド類を挙げることもできる。
上述した非イオン性界面活性剤として好ましくは、（Ｃ６−２４アルキル）ポリグリコシド類が使用される。
【００３７】
アニオン性界面活性剤の量は、化粧品用組成物の全重量に対して、好ましくは３〜３５重量％、特に５〜２５重量％である。
両性及び／又は非イオン性界面活性剤の全量は、組成物の全重量に対して、好ましくは０．５〜３０％、好ましくは１〜２０％である。
【００３８】
本発明の洗浄用組成物のｐＨは、好ましくは２〜１１、特に３〜１０である。本発明の組成物の液状媒体は、水性又は水性／アルコール性であり、すなわち後者の場合、該組成物は、水相に加えて、低級アルコール類、例えばエタノール又はイソプロパノール、及びポリオール類、例えばグリセロール、プロピレングリコール及びポリエチレングリコールから選択される一又は複数の溶媒を含有する。
また本発明の組成物は、化粧品用の活性成分又は製剤添加剤、例えば天然又は合成で、アニオン性、両性、双性イオン性、非イオン性又はカチオン性あり、会合性又は非会合性のポリマー性増粘剤、非ポリマー性増粘剤、例えば酸又は電解質、カチオン性界面活性剤、真珠光沢剤、乳白剤、染料又は顔料、香料、鉱物性、植物性及び／又は合成油、可溶性、分散性又は不溶性のシリコーン類、ロウ類、セラミド類、ビタミン類、ＵＶ遮蔽剤、フリーラジカルに抗するための薬剤、可塑剤、防腐剤又はｐＨ安定剤をさらに含有してもよい。
当業者であれば、本発明のケラチン繊維を洗浄するための組成物の有利な特性が損なわれないように、任意の添加剤及びそれらの量を選択するであろう。
本発明の組成物は、場合によってはエアゾールの形態で提供することができる。
【００３９】
【実施例】
本発明を次の実施例を使用して例証する。
実施例１
次の２つのシャンプーＡ及びＢを調製した：
【表１】
2004002435.tif 000009
ａ）アメルコール社市販の第４級アンモニウム基を有するセルロースエーテル
ｂ）ポリマー・ソース・インク（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅ　Ｉｎｃ）市販のポリ（Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムヨージド）ブロックとポリスチレンブロックからなるカチオン性ブロックコポリマー（ポリスチレン（１８６００ｇ／モル）−ポリ（Ｎ−メチル−４−ビニルピリジニウムヨージド）（１３１３００ｇ／モル）ジブロック）
ａ．ｍ．＝活性物質
【００４０】
天然の毛髪の束を上述したそれぞれのシャンプーで洗浄し、乾燥後、１０人の専門家により評価した。１０人のうち９人の専門家が、本発明のシャンプーＡで洗浄した毛髪の束は、従来技術のシャンプーＢで洗浄した毛髪の束よりも滑らかな感触があり、ボリュームがあると評価した。
【００４１】
実施例２
次の組成を有するシャンプーを調製した：
【表２】
2004002435.tif 000010
ｂ）ポリマー・ソース・インクから参照名Ｐ２４７６−ＳＡＮａで市販のポリスチレン−ｂ−ポリアクリル酸、２０００ｇ／モルＰＳ、１０５０００ｇ／モルＰＡＡ
この組成物は、実施例１の組成物Ａと同等の効果を有していた。