(57)【要約】【課題】筆記具用インキに用いる溶剤に対して耐溶剤性に優れ、しかも、多種多様の環境下であっても、溶剤の透過性や水分の吸湿性に対しても十分満足でき、インキの経時的な保管性に優れると共に、接合部での応力に耐えうる筆記具用部材を提供する。【解決手段】少なくとも筆記具用インキに接触する部材が成形樹脂から構成されるものであって、該成形樹脂が環状オレフィン系樹脂を３０重量％以上含有することを特徴とする筆記具用部材。好ましくは、ＡＳＴＭ　Ｄ　６３８で規定する引張伸び特性に対して５０％以上有すること、及び／又は成形樹脂のアイゾット衝撃強度（ノッチ付）が４０Ｊ／ｍ以上であることが望ましい。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも筆記具用インキに接触する筆記具用部材が成形樹脂から構成されるものであって、該成形樹脂が環状オレフィン系樹脂を３０重量％含有することを特徴とする筆記具用部材。
【請求項２】
成形樹脂が引張伸び特性（ＡＳＴＭ　Ｄ６３８で測定）に対して５０％以上有する請求項１記載の筆記具用部材。
【請求項３】
成形樹脂のアイゾット衝撃強度（ノッチ付）が４０Ｊ／ｍ以上である請求項１又は２記載の筆記具用部材。
【請求項４】
筆記具用インキの主溶剤が分子内の炭素数が４以上のアルコール類、多価アルコール類、グリコールモノエーテル類から選ばれる少なくとも１種からなる請求項１〜３の何れか一つに記載の筆記具用部材。
【請求項５】
環状オレフィン系樹脂を軟質化する改質成分として、オレフィン系樹脂及び／又はポリエチレン樹脂を用いる請求項１〜４の何れか一つに記載の筆記具用部材。
【請求項６】
環状オレフィン系樹脂を軟質化する改質成分として、ブタジエン成分及び／又はアクリルゴム成分を含む改質剤を用いる請求項１〜４の何れか一つに記載の筆記具用部材。
【請求項７】
環状オレフィン系樹脂がエチレン−テトラシクロドセン共重合体である請求項１〜６の何れか一つに記載の筆記具用部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、筆記具用インキを収容するインキ収容管以外の筆記具用部材に関し、更に詳しくは、ボールペン用インキなどの筆記具用インキが接触する樹脂部材や金属部材との圧入あるいは別の樹脂部材との圧入などに係る筆記具用部材として好適に用いられ、インキの経時的な保管性において優れた筆記具用部材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、筆記具用部材としては、筆記具用インキが接触する樹脂部材や金属部材との接合あるいは別の樹脂部材との接合などがあり、しかも、その材質としてはＰＥ、ＰＰなどの汎用的な柔らかい樹脂種が使用されているのが一般的である。
【０００３】
このような筆記具用部材において、金属や他の部品との接合に関して応力が働くような場合は、応力に負けないような樹脂の選定や、応力を緩和させるために、後でアニ−ル（ａｎｎｅａｌ）処理することが必要となる。
【０００４】
一方、本出願人は、筆記具用インキとして、分子内の炭素数が４以上のアルコール、多価アルコール、グリコールモノエーテルから選ばれる溶剤をインキの主溶剤とした、優れた筆記性能及び筆記描線の乾燥性、並びに筆跡の裏抜けをなくした筆記具用インキを開発している。
【０００５】
しかしながら、これらの溶剤を含有する筆記具用インキを用いる場合にあっては、従来の汎用樹脂からなる筆記具用部材では溶剤の透過性や水分の吸湿性に対し不十分となり、インキの経時的な保管性に劣る点に課題を生じている。
更に、油性インキ、水性インキを初めとする筆記具用インキは、近年、種々の溶剤等を組合わせた組成のものが開発されてきており、耐溶剤性、耐吸湿性等に優れた筆記具用部材の要望も高まってきている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題等に鑑み、これを解消しようとするものであり、筆記具用インキに用いる溶剤に対して耐溶剤性に優れ、しかも、多種多様の環境下であっても、溶剤の透過性や水分の吸湿性に対しても十分満足でき、インキの経時的な保管性に優れる筆記具用部材を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来技術の課題等について、鋭意検討した結果、各種の溶剤を含有するインキに接触する筆記具用部材において、これらの筆記具用部材を特定の樹脂等からなるもので構成することにより、上記目的の筆記具用部材が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（７）に存する。
（１）　少なくとも筆記具用インキに接触する筆記具用部材が成形樹脂から構成されるものであって、該成形樹脂が環状オレフィン系樹脂を３０重量％以上含有することを特徴とする筆記具用部材。
（２）　成形樹脂が引張伸び特性（ＡＳＴＭ　Ｄ６３８で測定）に対して５０％以上有する上記（１）記載の筆記具用部材。
（３）　成形樹脂のアイゾット衝撃強度（ノッチ付）が４０Ｊ／ｍ以上である上記（１）又は（２）記載の筆記具用部材。
（４）　筆記具用インキの主溶剤が分子内の炭素数が４以上のアルコール類、多価アルコール類、グリコールモノエーテル類から選ばれる少なくとも１種からなる上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の筆記具用部材。
（５）　環状オレフィン系樹脂を軟質化する改質成分として、オレフィン系樹脂及び／又はポリエチレン樹脂を用いる上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の筆記具用部材。
（６）　環状オレフィン系樹脂を軟質化する改質成分として、ブタジエン成分及び／又はアクリルゴム成分を含む改質剤を用いる上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の筆記具用部材。
（７）　環状オレフィン系樹脂がエチレン−テトラシクロドセン共重合体である上記（１）〜（５）の何れか一つに記載の筆記具用部材。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の筆記具用部材は、少なくとも筆記具用インキに接触する筆記具用部材が成形樹脂から構成されるものであって、該成形樹脂が環状オレフィン系樹脂を３０重量％以上含有することを特徴とするものである。
【０００９】
本発明における筆記具用部材は、環状オレフィン系樹脂を成形樹脂全量に対して、３０重量％以上含有することが必要であり、好ましくは、３０〜１００重量％、更に好ましくは、３０〜９５重量％含有することが望ましく、これにより、多湿下における筆記具用インキの各種溶剤、特に、分子内の炭素数が４以上のアルコール類、多価アルコール類、グリコールモノエーテル類から選ばれる少なくとも１種の溶剤に対して有用に作用し、更に優れた耐溶剤性を備えたものとなるものである。
本発明における筆記具用部材において、環状オレフィン系樹脂が３０重量％未満の成形樹脂から構成されるものでは、吸湿が平衡的に生じたり、内部のインキに経時的な悪影響を与えてしまい、本発明の効果を達成することができないものとなる。なお、成形樹脂を環状オレフィン系樹脂１００重量％とした場合には、金属や他の部材との圧入時に割れが生じることがあり、この場合は、（３０〜）９５重量％以下にすることが好ましいが、圧入以外の方法、例えば、溶着等では割れがないので環状オレフィン系樹脂１００重量％も使用することができることとなる。
また、環状オレフィン系樹脂の含有量の下限値は、好ましくは４０重量％以上、更に好ましくは、５０重量％以上とすることが望ましい。
【００１０】
本発明において、金属や他の部材との圧入による接合に関して応力が働くような場合は、応力に負けないような樹脂の選定や応力を緩和させるために、後でアニール処理することが必要となる場合があるので、好ましくは、上記の環状オレフィン系樹脂の含有量と共に、引張伸び特性（ＡＳＴＭ　Ｄ６３８で測定）に対して５０％以上有する成形樹脂で構成することが望ましく、この引張特性により、割れやクレージングなどを生じにくくすることが可能となる。
更に好ましくは、上記引張伸び特性に対して６０％以上とすることが望ましい。なお、引張伸び特性（ＡＳＴＭ　Ｄ６３８で測定）が５０％未満の場合は、割れやクレージングなどが生じやすくなる。
【００１１】
本発明では、上述の如く、筆記具用部材を構成する成形樹脂が環状オレフィン系樹脂を３０重量％以上含有することが必要となるものであるが、環状オレフィン系樹脂は通常、非常に硬く、上記引張伸び特性が５０％より低いものとなる場合がある。
そのため、本発明では、好ましくは、上記環状オレフィン系樹脂の特性を改質して上記引張伸び特性を有するものとするために、改質剤等を適宜量用いて環状オレフィンを軟質化することができる。好ましくは、引張伸び特性を５０％以上とし、しかも使用するインキ溶剤等の原材料に対して上記耐性がある改質剤等を使用することが望ましい。
更に、本発明では、筆記具用部材を構成することとなる成形樹脂のアイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度（ノッチ付）〔ＡＳＴＭ　Ｄ２５６、２３℃で測定〕を、好ましくは、４０Ｊ／ｍ以上、更に好ましくは、４５Ｊ／ｍ以上とすることが望ましい。このアイゾット衝撃強度（ノッチ付）が４０Ｊ／ｍ未満であると、筆記具用部材の割れ（ワレ）が生じやすくなる。
【００１２】
本発明に用いることができる環状オレフィン系樹脂としては、耐吸湿性、耐透湿性、透明性に優れる点等から、エチレン−テトラシクロドセン共重合体の使用が好ましく、具体的には、ＡＰＬ（アペル）シリーズ（ＡＰＬ６５０９Ｔ、ＡＰＬ６０１３Ｔ、ＡＰＬ６０１１Ｔ、ＡＰＬ６０１５Ｔ、ＡＰＬ８００８Ｆ、ＡＰＬ８００９Ｔ、ＡＰＬ５０１４ＤＰ、以上、三井化学社製）が挙げられる。これらの樹脂は、オレフィン樹脂と非晶性樹脂の性能を融合した環状オレフィンコポリマーであり、軟質化する改質成分として、オレフィン系樹脂及び／又はポリエレン樹脂、または、ブタジエン成分含有及び／又はアクリルゴム成分を含むエラストマー、α−オレフィンエラストマーなどを用いて軟質化することができ、特に共重合体成分であるエチレンに親和性の大きなポリエチレンを改質剤として軟質化することで好適に使用することができる。
また、上記以外の環状オレフィン系樹脂としては、Ｃ５留分中のジシクロペンタジエンを主原料にする非晶質ポリオレフィンの一種である環状オレフィン系樹脂、具体的には、ゼオネックス、ゼオネア（日本ゼオン社製）などを用いることができ、これらも軟質化する改質成分として、オレフィン系樹脂及び／又はポリエレン樹脂、または、ブタジエン成分含有及び／又はアクリルゴム成分を含むエラストマーなどで軟質化することができる。
更に、上記環状オレフィン系樹脂の含有量、上記引張伸び特性の範囲で、環状オレフィン系樹脂に他の樹脂、例えば、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂を含有することができる。
【００１３】
また、上記特性の環状オレフィン系樹脂に、更に無機フィラーをコンパウンドして更に耐吸湿性、耐溶剤性に優れたものとすることができる。
用いることができる無機フィラーとしては、例えば、鱗片状マイカや微粒子チタン、微粒子シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。
これらの無機フィラーの平均粒子径は、分散性の向上、吸湿性能の点から、好ましくは、０．５〜５０μｍ、更に好ましくは、０．５〜３０μｍとなるものが望ましい。また、この無機フィラーを充填した樹脂では、その含有量が多いと、軟質化を阻害してしまうこととなるので、十分性能とのバランスに注意しなければならず、その無機フィラーの含有量は、樹脂中に２０重量％以下、好ましくは、１０重量％以下とすることが望ましい。
【００１４】
本発明の筆記具用部材は、所定含有量以上となる環状オレフィン系樹脂、この樹脂を軟質化する改質成分等を原材料として用いて、上記引張伸び特性となるように調整して、射出成形、押し出し成形、圧縮成形などの成形手段により所定形状となる筆記具用部材を作製することができるものとなる。
【００１５】
本発明の筆記具用部材が用いられる筆記具において、使用されるインキ主溶剤としては、水を含むＳＰ値（溶解度パラメーター）の高い溶剤で環状オレフィン系樹脂を劣化させるものでなければ特に限定されるものでないが、特に、好適には、分子内の炭素数が４以上のアルコール、多価アルコール、グリコールモノエーテルから選ばれる少なくとも１種の溶剤などが挙げられる。
具体的に用いることができるアルコール類としては、炭素数が２以上の脂肪族アルコールであり、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、１−ペンタノール、イソアミルアルコール、ｓｅｃ−アミルアルコール、３−ペンタノール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、メチルアミルアルコール、２−エチルブタノール、ｎ−へブタノール、２−へブタノール、３−へブタノール、ｎ−オクタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキサノール、３，５，５−トリメチルヘキサノール、ノナノール、ｎ−デカノール、ウンデカノール、ｎ−デカノール、トリメチルノニルアルコール、テトラデカノール、へブタデカノール、シクロヘキサノール、２−メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコールやその他多種の高級アルコール等が挙げられる。
【００１６】
また、多価アルコール類としては、例えば、ジエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブンタンジオール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、へキシレングリコール、オクチレングリコール等の分子内に２個以上の炭素、２個以上の水酸基を有する多価アルコール類が挙げられる。
更に、グリコールモノエーテルとしては、例えば、ブチルエーテル、へキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノへキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
以上挙げた溶剤の中で特に好ましいのは、安全性及び経口毒性等の点から好ましくは、エチレングリコール誘導体等以外の溶剤を使用した方が望ましい。
これらの溶剤の含有量はインキ全量に対して、２０〜９０重量％である。
【００１７】
本発明における筆記具用インキの組成としては、上記主溶剤の他に、筆記具用インキ（水性インキ、油性インキ、ゲルインキ等）の用途に応じて顔料（樹脂顔料含む）、染料などの着色剤、樹脂、増粘剤及び筆記具用インキに含有される任意成分などが挙げられる。
筆記具用インキに含有される任意成分としては、例えば、インキに悪影響を及ぼさず相溶することができる防錆剤、防黴剤、界面活性剤、潤滑剤及び湿潤剤等を含有することができる。特に、脂肪酸などは、潤滑剤として好適に使用できる。また、乾燥抑制用添加剤として製品特性上、悪影響を及ぼさない範囲で主溶剤に相溶する不揮発性溶剤等も含有することができる。
【００１８】
本発明における筆記具用部材としては、筆記具用インキを収容するインキ収容管以外の筆記具用インキが接触する筆記具用部材、すなわち、ボールペン、サインペン、筆ペン、直液式筆記具などの筆記具の用途に応じた、種々の筆記具用インキが接触する部材（部品）が挙げられ、例えば、ボールペンの場合は、インキ収容管（リフィール）とチップ体とを接合する継手部材となる先軸部材などが挙げられる。
本発明の筆記具用部材をボールペン用に適用する場合には、インキの揮発防止、吸湿性防止、インキ漏れ防止としてインキ追従体をボールペン用インキ収容管（リフィール）の後端部に備えることが好ましい。
用いるインキ追従体としては、インキに使用する溶剤に対して低透過性、低拡散性が必要であり、そのベースとしては不揮発性や難揮発性の流動体、具体的には、ポリブテンや流動パラフィン等、本発明に用いる上記特性の溶剤と基本的に相溶性を有さない非シリコン系の油脂類を使用することができる。
これらの物質の粘度が低い場合には、増粘剤やゲル化剤を用いることが好ましい。具体的には、金属セッケン類、ベントナイト類、脂肪酸アマイド類、水添ヒマシ油類、酸化チタンやシリカやアルミナ等を含む金属微粒子類、セルロース類、エラストマー類等が挙げられる。
【００１９】
次に、本発明の筆記具用部材の具体的な実施形態を図１により更に詳しく説明する。
図１は、本発明の筆記具用部材をボールペンに使用した場合の実施形態である。
このボールペンＡは、先端にボールペン型チップ１０を具備したインキ収容管１１を有している。また、１２は、インキ収容管に充填される上記特性の溶剤を含有するボールペン用インキ、１３ａ、１３ｂは、本発明の筆記具用部材となるものであり、１３ａはインキ収容管１１に接合される継手部材となる先軸部材であり、１３ｂはペン先部となるチップ１０と先軸部材１３ａとのチップ継手部材であり、１４はインキ追従体である。
また、上記インキ収容管１１は、押出成形又は射出成形により成形されるものであり、上述の環状オレフィン系樹脂（アペル８００８Ｔ、三井化学社製、厚さ１．０ｍｍ）から構成されている。また、１３ａ、１３ｂは、環状オレフィン系樹脂を３０重量％以上含有する成形樹脂から構成されている。なお、１５は、ボールペン用軸体、１６は尾栓部材、１７はキャップ部材、１８はシールゴムである。
【００２０】
このように構成される本発明の筆記具用部材が、何故、多種多様の環境下であっても、インキの経時的な保管性等に優れ、接合部での応力に耐えうるものであるかは、以下の理由によるものと推察される。
このような効果を発揮する理由としては、筆記具用インキに使用するインキ溶剤と筆記具用部材を構成する成形樹脂の間に関わる相互作用が大きく影響するものである。すなわち、筆記具用インキに用いる溶剤において吸湿性の強い有機溶剤、例えば、分子内の炭素数が４以上のアルコール類、多価アルコール類、グリコールモノエーテル類から選ばれる有機溶剤などを使用した場合には、筆記具用部材の材質を可塑化させる作用があり、この場合には多湿条件下で筆記具用部材外部からの水分の透過が激しくなる。そのため、これらの溶剤に親和性の少ない材質を選定しなければならず、その結果、上記耐湿性、耐溶剤性の両特性を有する環状オレフィン系樹脂が好ましいことが判った。
上記環状オレフィン系樹脂（１００％）だけでは、筆記具用部材として他の金属部材や他の部材との溶着などでは問題がないが、圧入あるいは別の樹脂部材との接合などにおいて、割れやクレージングなどを生じてしまうことがある。このような現象に対して、本発明では、好ましくは、他からの応力を緩和できるような材質とするため、なるべく柔らかい樹脂に改質することが望ましい。そのため、当該樹脂特性として、環状オレフィン系樹脂を３０重量％以上含有すること、更に、引張伸び特性（ＡＳＴＭ　Ｄ６３８で測定）に対して５０％以上を有する柔らかい樹脂等に調整することで接合部の応力も緩和し、使用する材質としてオレフィン樹脂を３０重量％以上含有することで上記耐湿性、耐溶剤性等も維持することができることとなる。
本発明では、少なくとも筆記具用インキに接触する筆記具用部材が成形樹脂から構成されるものであって、該成形樹脂が環状オレフィン系樹脂を３０重量％以上含有することにより、初めて、多種多様の環境下であっても、溶剤の透過性や水分の吸湿性に対しても十分な耐透過性、耐吸湿性を有し、インキの経時的な保管性に優れる筆記具用部材が提供されるものとなる。
【００２１】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００２２】
〔実施例１〜８及び比較例１〜４〕
（接合部材、インキチューブの作製）
各実施例及び比較例に用いる筆記具用部材となる接合部材、インキチューブを下記方法により作製した。
下記１〜６に記載の各熱可塑性樹脂を用いて、インキチューブと金属チップの接合部材（筆記具用部材）サンプルを射出成形した。図２（ａ）は、この接合部材サンプル２０を示す拡大断面図である。
また、上記と同じ各材質で内径４．０ｍｍ、肉厚０．８ｍｍで筒状に押出成形し、長さを１００ｍｍに切断し、インキチューブを作製し、透過性、吸湿性に対する成形サンプルとした。
なお、下記１〜６の引張伸び特性は、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に沿い、試験片断面形状（６×３．２ｍｍ）、引張速度条件、５ｍｍ／分の条件下で測定したものであり、また、アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃強度（ノッチ付）は、２３℃で測定したものである。
【００２３】
（接合部材材質／インキチューブ材質：１〜６）
１．環状オレフィン系樹脂（アペル６５０９Ｔ、三井化学社製）／ポリエチレン（配合比：重量比で８／２）、引張伸び特性：８０％、ＩＺＯＤ衝撃強度：６２Ｊ／ｍ
２．環状オレフィン系樹脂（アペル６５０９Ｔ、三井化学社製）／α−オレフィンエラストマー／ポリプロピレン（配合比：重量比で５／２／３）、引張伸び特性：＞１００％、ＩＺＯＤ衝撃強度：＞４０Ｊ／ｍ
３．環状オレフィン系樹脂（アペル６５０９Ｔ、三井化学社製）／ブタジエン系改質材（Ｍ−５１１、ＫＡＮＥＫＡ社製）（配合比：重量比で９／１）、引張伸び特性：７０％、ＩＺＯＤ衝撃強度：４８Ｊ／ｍ
４．ＡＢＳ（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、旭化成社製、スタイラックＡ４１３０）、引張伸び特性：５０％、ＩＺＯＤ衝撃強度：２８４Ｊ／ｍ
５．環状オレフィン系樹脂（アペル６５０９Ｔ、三井化学社製）、引張伸び特性：３０％、ＩＺＯＤ衝撃強度：２５Ｊ／ｍ
６．ポリアミド（ポリアミド６６樹脂、レオナ１５００、旭化成社製）、引張伸び特性：８０％、ＩＺＯＤ衝撃強度：４９Ｊ／ｍ
【００２４】
上記方法により得られた各接合部材、インキチューブ、下記筆記具用インキに含有する評価用溶剤（２種）：１〜２を用いて下記方法及び下記表１に記載の組合わせにより、実施例１〜８及び比較例１〜４となるインキチューブと金属チップの接合部サンプル、並びに、透過性、吸湿性に対する成形サンプルを作製した。
（評価用溶剤：１〜２）
１．ジプロピレングリコールモノメチルエーテル
２．３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール
【００２５】
（インキチューブと金属チップの接合部サンプルの作製）
図２（ｂ）に示すように、上記方法により得られた各接合部材サンプル２０にステンレス製金属チップ２１（逆止ボール２２内蔵）を圧入し、後端部よりポリプロピレン製インキ収容管２３（内径４ｍｍ、肉厚０．３ｍｍ）に上記評価用溶剤（２種）：１〜２を所定量（１．０ｇ）充填したものを圧入し、割れに対する接合部サンプルとして作製した。
【００２６】
（透過性、吸湿性に対する成形サンプルの作製）
上記方法により得られた各インキチューブの先端を溶着し、後端部より上記評価用溶剤（２種）：１〜２を所定量（１．０ｇ）充填し、更に下記組成の溶剤揮発防止体２４を所定量（１．５ｇ）充填して透過性、吸湿性に対する成形サンプルを作製した〔図２（ｃ）参照〕。
溶剤揮発防止体の配合組成：
ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０（出光興産社製）１００重量％を使用した。なお、ペン体などは溶剤揮発防止体が漏れないようにペン先を下にして静置した。
【００２７】
上記で得られた各実施例及び比較例となる上記各評価用溶剤等を充填した接合部サンプル及び成形サンプルを用いて下記方法により割れ性、吸湿性、透過性の変化について評価した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２８】
（部材の圧入による割れ性の評価方法）
金属チップを圧入し、その割れに関する破損度合いを目視にて観察し下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：ほとんど割れが生じないもの。
○：僅かにクラックが生じるもの。
△：割れが生じるが、溶剤の漏れがないもの。
×：非常に割れが大きく、溶剤の漏れが生じるもの。
【００２９】
（吸湿性、透過性の評価方法）
温度５０±５℃、湿度８０％の環境下で２週間放置し、成形サンプル内の吸湿率、透過率を測定及び算出した。
なお、吸湿率の測定は、評価用溶剤の水分量をカールフィッシャー水分計（京都電子工業社製ＭＫＡ−２１０）により測定し、水分率をブランクとの差より吸湿率として算出した。
また、透過率の測定は、溶剤充填量の変化量と上記水分率より補正を行い、溶剤透過率として算出した。
【００３０】
（吸湿率の評価）
吸湿率の度合いを下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：吸湿率が１．００％以下のもの
○：吸湿率が１．００超過〜１．５０％未満
△：吸湿率が１．５０〜２．００％未満
×：吸湿率が２．００％以上のもの
【００３１】
（透過率の評価）
透過率の度合いを下記評価基準で評価した。
評価基準：
◎：透過率が１．００％以下のもの
○：透過率が１．００超過〜１．５０％未満
△：透過率が１．５０〜２．００％未満
×：透過率が２．００％以上のもの
【００３２】
【表１】
2004066635.tif 000002
【００３３】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の範囲となる実施例１〜８の組合せの筆記具用部材となる各接合部材は、本発明の範囲外となる比較例１〜４の組合せの接合部材に比べて、圧入や耐溶剤性、耐吸湿性の面で非常に優れていることが判明した。
【００３４】
【発明の効果】
本発明によれば、多種多様の環境下であっても、溶剤の透過性や水分の吸湿性に対しても十分な耐透過性、耐吸湿性を有し、インキの経時的な保管性に優れると共に、接合部での応力等に対しても耐えうる筆記具用部材が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】
本発明の筆記具用部材を用いたボールペンの一例を断面態様で示す縦断面図である。
【図２】
（ａ）は、実施例及び比較例で作製したインキチューブと金属チップとを接合する接合部材の拡大断面図であり、（ｂ）は、インキチューブと金属チップを接合した接合部サンプルの断面図であり、（ｃ）は透過性、吸湿性に対する成形サンプルを示す断面図である。
【符号の説明】
Ａ　　ボールペン
１３ａ　筆記具用部材
１３ｂ　筆記具用部材
【図１】
2004066635.tif 000003
【図２】
2004066635.tif 000004
【手続補正書】
【提出日】平成14年8月8日(2002.8.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
少なくとも筆記具用インキに接触する筆記具用部材が成形樹脂から構成されるものであって、該成形樹脂が環状オレフィン系樹脂を３０重量％以上含有することを特徴とする筆記具用部材。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記従来技術の課題等について、鋭意検討した結果、各種の溶剤を含有するインキに接触する筆記具用部材において、これらの筆記具用部材を特定の樹脂等からなるもので構成することにより、上記目的の筆記具用部材が得られることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）〜（７）に存する。
（１）　少なくとも筆記具用インキに接触する筆記具用部材が成形樹脂から構成されるものであって、該成形樹脂が環状オレフィン系樹脂を３０重量％以上含有することを特徴とする筆記具用部材。
（２）　成形樹脂が引張伸び特性（ＡＳＴＭ　Ｄ６３８で測定）に対して５０％以上有する上記（１）記載の筆記具用部材。
（３）　成形樹脂のアイゾット衝撃強度（ノッチ付）が４０Ｊ／ｍ以上である上記（１）又は（２）記載の筆記具用部材。
（４）　筆記具用インキの主溶剤が分子内の炭素数が４以上のアルコール類、多価アルコール類、グリコールモノエーテル類から選ばれる少なくとも１種からなる上記（１）〜（３）の何れか一つに記載の筆記具用部材。
（５）　環状オレフィン系樹脂を軟質化する改質成分として、オレフィン系樹脂及び／又はポリエチレン樹脂を用いる上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の筆記具用部材。
（６）　環状オレフィン系樹脂を軟質化する改質成分として、ブタジエン成分及び／又はアクリルゴム成分を含む改質剤を用いる上記（１）〜（４）の何れか一つに記載の筆記具用部材。
（７）　環状オレフィン系樹脂がエチレン−テトラシクロドセン共重合体である上記（１）〜（６）の何れか一つに記載の筆記具用部材。


【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１２】
本発明に用いることができる環状オレフィン系樹脂としては、耐吸湿性、耐透湿性、透明性に優れる点等から、エチレン−テトラシクロドセン共重合体の使用が好ましく、具体的には、ＡＰＬ（アペル）シリーズ（ＡＰＬ６５０９Ｔ、ＡＰＬ６０１３Ｔ、ＡＰＬ６０１１Ｔ、ＡＰＬ６０１５Ｔ、ＡＰＬ８００８Ｆ、ＡＰＬ８００９Ｔ、ＡＰＬ５０１４ＤＰ、以上、三井化学社製）が挙げられる。これらの樹脂は、オレフィン樹脂と非晶性樹脂の性能を融合した環状オレフィンコポリマーであり、軟質化する改質成分として、オレフィン系樹脂及び／又はポリエチレン樹脂、または、ブタジエン成分含有及び／又はアクリルゴム成分を含むエラストマー、α−オレフィンエラストマーなどを用いて軟質化することができ、特に共重合体成分であるエチレンに親和性の大きなポリエチレンを改質剤として軟質化することで好適に使用することができる。
また、上記以外の環状オレフィン系樹脂としては、Ｃ５留分中のジシクロペンタジエンを主原料にする非晶質ポリオレフィンの一種である環状オレフィン系樹脂、具体的には、ゼオネックス、ゼオネア（日本ゼオン社製）などを用いることができ、これらも軟質化する改質成分として、オレフィン系樹脂及び／又はポリエチレン樹脂、または、ブタジエン成分含有及び／又はアクリルゴム成分を含むエラストマーなどで軟質化することができる。
更に、上記環状オレフィン系樹脂の含有量、上記引張伸び特性の範囲で、環状オレフィン系樹脂に他の樹脂、例えば、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂を含有することができる。


【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【００１６】
また、多価アルコール類としては、例えば、ジエチレングリコール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、へキシレングリコール、オクチレングリコール等の分子内に２個以上の炭素、２個以上の水酸基を有する多価アルコール類が挙げられる。
更に、グリコールモノエーテルとしては、例えば、ブチルエーテル、へキシルエーテル、２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノへキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ−２−エチルブチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−１−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールフェニルエーテル、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
以上挙げた溶剤の中で特に好ましいのは、安全性及び経口毒性等の点から好ましくは、エチレングリコール誘導体等以外の溶剤を使用した方が望ましい。
これらの溶剤の含有量はインキ全量に対して、２０〜９０重量％である。