(57)【要約】　　　（修正有）【課題】均染性、ビルドアップ性の優れた黄色系ないし橙色系の新規な水溶性モノアゾ色素を提供する。【解決手段】下記一般式で示される水溶性モノアゾ色素。2004131737.tif 000016〔式中、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ2 または−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｗ（ここで、Ｗはアルカリにより脱離する基を表わす。）を表わし、Ｒ1 は、−ＮＨＣＯＴ1 （ここで、Ｔ1 は、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨまたは−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨを表わす。）を表わし、Ｒ2 は水素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わし、Ｚは、反応性基を有するピリミジン核を表わす。〕【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ）で示される水溶性モノアゾ色素。
【化１】
2004131737.tif 000013
〔式中、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ2 または−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｗ（ここで、Ｗはアルカリにより脱離する基を表わす。）を表わし、Ｒ1 は、−ＮＨＣＯＴ1 （ここで、Ｔ1 は、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨまたは−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨを表わす。）を表わし、Ｒ2 は水素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わし、Ｚは、下記式（１）で示される基
【化２】
2004131737.tif 000014
（ここでＰはシアノ基またはハロゲン原子を表わし、ＱおよびＵはハロゲン原子を表わす。）を表わす。〕
【請求項２】
下記一般式（Ｉ′）で示される請求項１記載の水溶性モノアゾ色素。
【化３】
2004131737.tif 000015
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ＸおよびＺは前記と同意義を有する。）
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、新規な化学構造を有する中庸黄色系の水溶性モノアゾ色素に関するものであり、詳しくは、化学構造中に２〜４個の反応性基を有し、特にセルロース系繊維または含窒素繊維の染色に適した水溶性モノアゾ色素に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
　セルロース系繊維または含窒素繊維を含有する繊維類を染色する場合、通常、水溶性の反応性染料が用いられている。これら水溶性の反応性染料としては、均染性に優れ、かつ、被染物を濃厚に染色することができ、しかも染色物の各種堅牢度が良好なものが要求される。このような反応性染料の特性は、染料の基本骨格、置換基、反応性基およびこれらの組合わせにより微妙に異なるものであって、従来から種々の化学構造を有する染料が提案されている。  
　中庸黄色系の染料の例として、特公昭５８−１８４７４号および同５８−１８４７１号公報には、下記構造式（Ａ）および（Ｂ）で示される反応性染料が記載されている。
【化４】
2004131737.tif 000002
　これらの反応性染料におけるジアゾ成分は、いずれもナフタレン系の成分であるが、これらの反応性染料は、均染性において今一歩不充分であり、またビルドアップ性の点でも満足すべきものではない。
【特許文献１】特公昭５８−１８４７４号公報
【特許文献２】特公昭５８−１８４７１号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
　本発明は、上記実情に鑑みてなされたものであって、その目的は、塩素堅牢度、耐光堅牢度は勿論のこと、均染性が良好であり、かつ、ビルドアップ性の優れた中庸黄色系ないし橙色系の反応性染料として有用な水溶性モノアゾ色素を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
　本発明者等は、種々検討した結果、特定の化学構造をもつ新規なモノアゾ化合物を用いることにより、上記の目的が達成されることを見出し、本発明を完成するに至った。  
　すなわち、本発明の水溶性モノアゾ色素は、遊離酸の形で、下記一般式（Ｉ）で示されることを特徴とする。
【化５】
2004131737.tif 000003
〔式中、Ｘは、−ＣＨ＝ＣＨ2 または−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｗ（ここで、Ｗはアルカリにより脱離する基を表わす。）を表わし、Ｒ1 は、−ＮＨＣＯＴ1 （ここで、Ｔ1 は、−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨまたは−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨを表わす。）を表わし、Ｒ2 は水素原子、低級アルキル基または低級アルコキシ基を表わし、Ｚは、下記式（１）で示される基
【化６】
2004131737.tif 000004
（ここでＰはシアノ基またはハロゲン原子を表わし、ＱおよびＵはハロゲン原子を表わす。）を表わす。〕
【０００５】
　本発明の上記水溶性モノアゾ色素において、一般式（Ｉ）におけるＸは、−ＣＨ＝ＣＨ2 または−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｗを表わすが、Ｘが−ＣＨ2 ＣＨ2 Ｗを表わす場合、アルカリによりＷ−Ｈが脱離することにより、−ＣＨ＝ＣＨ2 になるので、これら両者は均等の基である。  
　Ｗで表わされるアルカリの作用で脱離する基としては、通常、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン酸エステル基、酢酸エステル基、またはハロゲン原子等があげられ、特に硫酸エステル基が好ましい。  
　一般式（１）のＱおよびＵにおけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子および臭素原子があげられるが、特に塩素原子およびフッ素原子が好ましい。
【発明の効果】
【０００６】
　本発明の前記一般式（Ｉ）で示される水溶性モノアゾ色素は、特にセルロース系繊維および含窒素繊維を黄色系ないし橙色系の色調に染色するのに適しており、ビルドアップ性が優れている。また、染色された染色物は、塩素堅牢度、耐光堅牢度が優れている上、均染性が良好である。  
　また、本発明の水溶性モノアゾ色素は、紙および合成樹脂などを着色するための色素、或いはインクジェット式プリンター用インキ等の色素としても使用することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
　前記式（１）で示される基の具体例としては、
【化７】
2004131737.tif 000005
があげられるが、特に
【化８】
2004131737.tif 000006
が好ましい。
【０００８】
　一般式（Ｉ）において、Ｒ1 は、−ＮＨＣＯＴ1 （ここで、Ｔ1 は−ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯＨまたは−ＣＨ＝ＣＨＣＯＯＨを表わす。）を表わすが、この基が存在すると溶解性向上のために好ましい。  
　Ｒ2 のうち、低級アルキル基としては、メチル基またはエチル基が好ましく、低級アルコキシ基としては、メトキシ基またはエトキシ基が好ましい。
【０００９】
　本発明の水溶性モノアゾ色素において、上記一般式（Ｉ）におけるジアゾ成分中の−ＳＯ3 Ｈおよび−ＳＯ2 Ｘの置換位置は、オルト位、メタ位、パラ位のいずれであってもよいが、一方がパラ位にあり、他方がオルト位にあるのが好ましい。
【００１０】
　本発明の水溶性モノアゾ色素は、遊離酸の形で、またはその塩の形で使用されるが、塩としては、通常、アルカリ金属およびアルカリ土類金属塩があげられ、特にリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。
【００１１】
　本発明の水溶性モノアゾ色素は、次のようにして製造することができる。下記一般式（II）
【化９】
2004131737.tif 000007
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＸは、それぞれ前記と同意義を有する。）
で示されるアゾ化合物と、下記一般式（III ）
　　　　　Ｚ−Ｈａｌ　　　　　　　　（III ）
（式中、Ｚは基
【化１０】
2004131737.tif 000008
（式中Ｐ、ＱおよびＵは前記と同意義を有する。）
で示される化合物を、水性媒質中で０〜１５℃の温度で縮合させればよく、それにより下記一般式（Ｉ）
【化１１】
2004131737.tif 000009
（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、ＸおよびＺは、それぞれ前記と同意義を有する。）
で示される水溶性モノアゾ色素が製造される。
【００１２】
　本発明の水溶性モノアゾ色素の化学構造上の特徴は、ジアゾ成分が−ＳＯ3 Ｈ基および−ＳＯ2 Ｘ基で置換されたフェニル基を有し、かつ、カップリング成分が、ハロトリアジニル基または前記式（１）で示される基で置換されたピリミジニル基を有することにある。この化学構造上の特徴を有することにより、染色に際してのビルドアップ性および均染性が著しく向上する。  
　本発明の水溶性モノアゾ色素は、繊維および布等を染色するための染料、紙および合成樹脂等を着色するための色素、さらに、インクジェット式プリンター用インキ等の色素として、広く使用することができるが、特に染料としての適性が優れている。  
　本発明の水溶性モノアゾ色素を染料として用いる場合、対象となる繊維としては、木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨン、麻等のセルロース系繊維、さらにポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維があげられるが、セルロース系繊維が特に望ましい。また、これらの繊維は、例えば、ポリエステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル等との混合繊維として用いられていても差し支えない。
【００１３】
　本発明の水溶性モノアゾ色素を用いてセルロース系繊維または含窒素繊維類を染色する際には、通常、重炭酸ソーダ、炭酸ソーダ等の無機アルカリ、またはトリエチルアミン等の有機塩基よりなる酸結合剤を用い、これら酸結合剤の存在下、常法に従って染色することができる。  
　染色法としては、とくに浸染法が好適であり、染色温度は通常、４０〜８０℃程度が好適である。  
　さらに、本発明の水溶性モノアゾ色素は、コールドパッドバッチ法、パッドスチーム法、捺染法等の染色法に適用することもできる。
【実施例】
【００１４】
　次に、本発明を実施例、参考例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。  
参考例１および比較例１
　下記構造式（Ｖ）および（Ｃ）
【化１２】
2004131737.tif 000010
で示されるモノアゾ色素のそれぞれ０．３ｇまたは１．２ｇを、それぞれ水３００ｍｌに溶解し、芒硝２０ｇを加えて染浴を調製した。この染浴に、未シルケット処理の綿布１５ｇを浸漬し、３０分を要して６０℃迄昇温した。次いで、炭酸ソーダ４．５ｇを添加し、６０℃で１時間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い、黄色の染色布を得た。
【００１５】
［ビルドアップ性の測定］
　これらの染色布について、その表面反射率を色差計（Ｍａｃｂｅｔｈ(R) Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ　ＭＳ−２０２０（Ａ　ｄｉｖｉｓｉｏｎ　ｏｆ　Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　製）で測定し、染着率を求めた。ビルドアップ性については、各染料０．３ｇ使用した際の染着濃度に対する染料１．２ｇ使用した際の染着濃度を求め、その相対値で表わした。  
［均染性］
　各モノアゾ色素０．３ｇを用いて染色した染色布について、視覚により均一に染色されているか否かを判定した。
【００１６】
　それらの結果を表１に示す。
【表１】
2004131737.tif 000011
【００１７】
実施例１
　下記表２に示すモノアゾ色素（遊離酸の形で示す。）を、前記した方法で合成し、参考例１と同様の方法で綿布を染色したところ、各々均染性は著しく良好であり、ビルドアップ性も良好であった。
【表２】
2004131737.tif 000012