(57)【要約】【課題】植物性粉粒体を含む塗料では、塗料貯蔵中に植物性粉粒体からアクが発生して塗料の色相に悪影響を与えたり、植物性粉粒体中に樹脂が染み込んでしまい、植物性粉粒体が有する触感、芳香性、吸放湿性等の性質が阻害される等の問題が発生しやすい。そこで、本発明では貯蔵安定性に優れ、さらには、触感、芳香性、吸放湿性等の物性に優れた塗膜が形成可能な塗料を得ることを目的とする。【解決手段】（Ａ）水分散性樹脂液を固形分換算で１００重量部、（Ｂ）多価金属塩化合物を０．１〜５０重量部、（Ｃ）植物性粉粒体を１０〜５００重量部含有し、塗料中の水の含有量が２０〜９０重量％である内装用水性塗料組成物によって解決する。（Ｂ）多価金属塩化合物としてはアルミニウム塩化合物が好適である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水分散性樹脂液を固形分換算で１００重量部、（Ｂ）多価金属塩化合物を０．１〜５０重量部、（Ｃ）植物性粉粒体を１０〜５００重量部含有し、塗料中の水の含有量が２０〜９０重量％であることを特徴とする内装用水性塗料組成物。
【請求項２】
（Ｂ）多価金属塩化合物がアルミニウム塩化合物であることを特徴とする請求項１に記載の内装用水性塗料組成物。
【請求項３】
（Ｂ）多価金属塩化合物が縮合リン酸アルミニウムであることを特徴とする請求項１または２に記載の内装用水性塗料組成物。
【請求項４】
（Ａ）水分散性樹脂液のｐＨが７以下であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の内装用水性塗料組成物。
【請求項５】
（Ｃ）植物性粉粒体が、耐紫外線処理されたものであることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれかに記載の内装用水性塗料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な内装用塗料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
木や草等を原料とする植物性粉粒体は、天然の素材であり、また、独特の触感や芳香性、優れた吸放湿性能等を有することから、内装用材料としての利用が期待されている。
植物性粉粒体を含む塗料として、例えば、特許文献１では、合成樹脂塗料７０〜８０％と顔料１０〜２０％とコルクの粉末１０％とを混和した塗料が開示されている。また、特許文献２では、水溶性高分子化合物と天然素材粉砕物とを加水混合してなる塗料が開示されている。
しかしながら、これら従来技術の塗料では、
・塗料貯蔵中に植物性粉粒体からアクが発生し、貯蔵安定性が低下しやすく、また、塗料の色相に悪影響を与える
・植物性粉粒体中に樹脂が染み込んでしまい、植物性粉粒体が有する触感、芳香性、吸放湿性等の性質が阻害される
等の問題が発生するおそれがある。
【０００３】
【特許文献１】特開昭５８−２０４０５９号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】特開平１０−１５８５４９号公報（特許請求の範囲）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような点に鑑みされたものであり、貯蔵安定性に優れ、さらには、触感、芳香性、吸放湿性等の物性に優れた塗膜が形成可能な塗料を得ることを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
これらの課題を解決するため、本発明者は鋭意検討を行い、特定の樹脂と植物性粉粒体とを組合わせることに想到し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は以下の特徴を有するものである。
１．（Ａ）水分散性樹脂液を固形分換算で１００重量部、（Ｂ）多価金属塩化合物を０．１〜５０重量部、（Ｃ）植物性粉粒体を１０〜５００重量部含有し、塗料中の水の含有量が２０〜９０重量％であることを特徴とする内装用水性塗料組成物。
２．（Ｂ）多価金属塩化合物がアルミニウム塩化合物であることを特徴とする１．に記載の内装用水性塗料組成物。
３．（Ｂ）多価金属塩化合物が縮合リン酸アルミニウムであることを特徴とする１．または２．に記載の内装用水性塗料組成物。
４．（Ａ）水分散性樹脂液のｐＨが７以下であることを特徴とする１．〜３．のいずれかに記載の内装用水性塗料組成物。
５．（Ｃ）植物性粉粒体が、耐紫外線処理されたものであることを特徴とする１．から４．のいずれかに記載の内装用水性塗料組成物。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明では（Ａ）水分散性樹脂液（以下「（Ａ）成分」という）を結合剤として用いる。（Ａ）成分の樹脂の種類としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、塩化ビニル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、アクリルシリコン樹脂、フッ素樹脂等、あるいはこれらの複合系等を挙げることができる。これらは１種または２種以上で使用することができる。
（Ａ）成分のｐＨは７以下であることが好ましく、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは２〜４である。ｐＨがこのような値であることにより、塗料貯蔵中における植物性粉粒体からのアク発生を十分に抑制し、さらに、植物性粉粒体が有する種々の性質、例えば触感、自然な色合い、質感、芳香性、吸放湿性、柔軟性、吸音性等が阻害されるのを防止することができる。
【０００８】
本発明における（Ａ）成分としては特に、カチオン性水分散性樹脂液が好適である。このような樹脂としては、アミノ基、アンモニウム基、ホスホニウム基等のカチオン性官能基を有する水分散性樹脂を使用することができる。具体的には、例えば、
（１）アミノ基、アンモニウム基、ホスホニウム基等のカチオン性官能基を有するカチオン性モノマーを、その他の重合性モノマーと共に、乳化重合等の方法によって水中で重合したもの；
（２）アミノ基、アンモニウム基、ホスホニウム基等のカチオン性官能基を有するカチオン性水溶性樹脂の存在下で、重合性モノマーを乳化重合等の方法によって水中で重合したもの；
（３）アミノ基、アンモニウム基、ホスホニウム基等のカチオン性官能基を有するカチオン性界面活性剤の存在下で、重合性モノマーを乳化重合等の方法によって水中で重合したもの；
（４）アミノ基、アンモニウム基、ホスホニウム基等のカチオン性官能基を有するカチオン性有機溶剤系樹脂を、有機酸、無機酸等で中和し水を加えて水中に分散させたもの；
（５）アミノ基、アンモニウム基、ホスホニウム基等のカチオン性官能基を有するカチオン性界面活性剤を用いて、有機溶剤系樹脂を水中に分散させたもの；
等が挙げられる。このうち、（１）、（２）、（３）は、有機溶剤含有量の少ない水分散性樹脂を容易に製造することができる点で好適である。
【０００９】
（Ａ）成分を構成する重合性モノマーとしては、紫外線吸収性モノマーを使用することも可能である。このようなモノマーを使用することにより、植物性粉粒体や、植物性粉粒体に含まれるアク成分等に起因する変退色を効果的に抑制することができる。紫外線吸収性モノマーとしては、例えば、シアノアクリレート系紫外線吸収性モノマーや、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収性モノマー等を挙げることができる。この他、ピペリジル基含有モノマー等のラジカル捕捉能を有するモノマー等を使用することもできる。
【００１０】
（Ａ）成分の最低造膜温度は５℃以下、さらには０℃以下であることが望ましい。このような最低造膜温度を有する（Ａ）成分を採用することにより、造膜助剤の使用量を削減することが可能となる。
（Ａ）成分の平均粒子径は特に限定されないが、通常１０〜５００ｎｍ、好ましくは２０〜３００ｎｍである。
【００１１】
（Ｂ）多価金属塩化合物（以下「（Ｂ）成分」という）は、塗料貯蔵中における植物性粉粒体からのアク発生を抑制し、塗料の変色を防止し、貯蔵安定性を向上させるために必須の成分である。さらに本発明では、この（Ｂ）成分が含まれることにより、触感、自然な色合い、質感、芳香性、吸放湿性等の物性に優れた塗膜を形成することができる。
（Ｂ）成分の混合比率は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜２０重量部である。（Ｂ）成分が０．１重量部より少ない場合は、植物性粉粒体からのアク発生を十分に抑制することができず、塗料の貯蔵安定性が低下してしまう。また、形成塗膜における触感、自然な色合い、質感、芳香性、吸放湿性等の物性が損われる。（Ｂ）成分が５０重量部より多い場合は、植物性粉粒体による意匠性（自然な色合い等）が損われるおそれがある。
【００１２】
（Ｂ）成分としては、多価金属の塩であれば特に限定されず、多価金属の硫酸塩、酢酸塩、有機酸塩、珪酸塩等が使用可能である。具体的には、例えば硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩基性硫酸アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、オレイン酸アルミニウム、縮合リン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム等が挙げられる。このうち、硫酸アルミニウム、酢酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム、塩基性硫酸アルミニウム、塩基性塩化アルミニウム、ステアリン酸アルミニウム、縮合リン酸アルミニウム等のアルミニウム化合物が好ましく用いられる。この中でも、特に縮合リン酸アルミニウムが好適である。
縮合リン酸アルミニウムとしては、例えば、メタリン酸アルミニウム、ピロリン酸アルミニウム、トリポリリン酸二水素アルミニウム等が使用可能であり、特に本発明ではトリポリリン酸二水素アルミニウムが好適である。
【００１３】
本発明における（Ｂ）成分として、縮合リン酸アルミニウムを使用すると、貯蔵安定性、自然な色合い、質感、触感、芳香性、吸放湿性等を高めることができるとともに、植物性粉粒体から溶出したアク成分が金属と接触した場合に起こる変色を抑制することが可能となる。このため、塗料貯蔵時や塗装時あるいは塗装後における変色を十分に防止することができる。特に、金鏝等鉄製の塗装器具を使用して本発明組成物を塗装した場合であっても、塗膜の変色が防止できることは特筆すべき点である。
【００１４】
本発明の（Ｃ）植物性粉粒体（以下「（Ｃ）成分」という）は、木や草等を粉砕して得られるものである。このような（Ｃ）成分は天然の素材であることから、環境適応形の素材として好ましいものである。
（Ｃ）成分の原料となる植物としては、例えば、マツ、スギ、ヒノキ、モミ、ケヤキ、ナラ、ラワン、ヒバ、キリ、ブナ、カシ、コルクガシ等の木本類、アシ、ラン、イグサ、イネ、ムギ、ケナフ、フキ、コウゾ等の草本類等が挙げら、これらの樹皮、幹、枝、葉、根等が利用でき、この他、果物の皮や種子、海草、鋸屑、籾殻等を使用することもできる。（Ｃ）成分の形状としては、例えば、球状、繊維状、板状、棒状、リン片状等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。（Ｃ）成分の大きさも特に限定されないが、球状粉粒体の場合は概ね０．０１〜１０ｍｍ（好ましくは０．０１〜５ｍｍ）の粒径のものを使用することができる。このような（Ｃ）成分は、１種または２種以上で使用することができる。なお、本発明における（Ｃ）成分としては通常、無着色品を用いる。
【００１５】
（Ｃ）成分には通常、多種多様な成分、例えば、各種糖類の他、タンニン、セサミン、パウロニン、ピノレジノール、ロイコアントシアニン、アクテオシド等の成分が含まれている。このような成分は塗料貯蔵中にアクとして溶出し、塗料の色相等に悪影響を及ぼすおそれがあるが、本発明では、上述の成分を使用することにより、これら成分の溶出を防止することができる。従って、植物性粉粒体が有する種々の性質をそのまま生かすことが可能となる。
【００１６】
（Ｃ）成分は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し１０〜５００重量部含まれる。（Ｃ）成分が１０重量部より少ない場合は、（Ｃ）成分による触感、自然な色合い、質感、芳香性、吸放湿性等の効果が得られない。（Ｃ）成分が５００重量部より多い場合は、形成塗膜の付着性が低下するおそれがある。
【００１７】
本発明では、（Ｃ）成分が有する触感、自然な色合い、質感、芳香性、吸放湿性、柔軟性、吸音性等の性質を損わない限り、（Ｃ）成分に前処理（漂白処理、難燃化処理、耐紫外線処理、防虫処理、防腐処理等）を施すことも可能である。
【００１８】
漂白処理としては、公知の方法で行えばよいが、例えば、漂白剤として、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、過酸化水素、オゾンガス等を用いて処理すればよい。（Ｃ）成分を漂白する際、その漂白の程度によって（Ｃ）成分の白色度を調整することができる。本発明では、漂白度が異なる複数色の（Ｃ）成分を混合することによって、様々な色相を表出することが可能となる。このとき、（Ｃ）成分として無漂白品を混合することもできる。
【００１９】
難燃化処理としては、散布法、塗布法、減圧加圧法、拡散法等の公知の方法で行えばよいが、例えば、難燃化処理剤として、リチウム、ナトリウム等のアルカリ金属、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属、臭素、塩素等のハロゲン、ホウ素、窒素、リン、アンチモン、硫黄、ケイ素等の元素を含む無機化合物、窒素やリンを含有する有機化合物等やこれらの混合物等を用いて処理すればよい。難燃化処理剤として具体的には、リン酸尿素、リン酸グアニジン、メチロールジシアンジアミド初期縮合物とリン酸の混合物、メチロールメラミン初期縮合物とリン酸の混合物、リン酸アンモニウム類、リン酸アミド類、リン含有イソシアネートプレポリマー等が挙げられる。
【００２０】
耐紫外線処理としては、公知の方法で行えばよいが、例えば、リン酸処理、または、紫外線吸収能を有する金属化合物で植物性粉粒体を処理する方法等が好ましい。耐紫外線処理を施すことにより、紫外線による変色を抑制することができ、植物性粉粒体の触感、自然な色合い、質感等を長期間維持することができる。
【００２１】
リン酸処理としては、特に限定されないが、本発明では、リン酸カルシウム組成物を用いて処理することが好ましい。リン酸カルシウム組成物で植物性粉粒体内外表面に保護層を形成することにより、効果的に紫外線を遮蔽し変色を抑制することができる。また、リン酸カルシウム組成物は、着色力が小さく、植物性粉粒体に保護層を形成したとしても植物性粉粒体本来の自然な色合い、質感等を保つことができる。さらに、塩素やＮＯｘ等の有害物質の侵入を防ぐことができ、植物性粉粒体の耐黄変性を高めることもできる。
【００２２】
リン酸カルシウム組成物は、組成式１で表される組成物であり、熱的・化学的に安定な組成物である。
（組成式１）
ＣａａＸｂ（ＰＯ４）ｃＹｄ・ｅＨ２Ｏ
（Ｘはｐ価の金属イオン（ｐは２または３）、Ｙはｑ価の陰イオン（ｑは１、２または３）、ａ、ｂ、ｃ、ｄは２ａ＋ｐ×ｂ−３ｃ−ｑ×ｄ＝０を満足する実数（但しａ、ｃは正の実数、ｂ、ｄは０又は正の実数）、ｅは０以上の実数）
【００２３】
Ｘは、２価または３価の金属イオンであり、例えば、Ｍｇ２＋、Ｓｒ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｚｎ２＋、Ｃｕ２＋等の２価の金属イオン、Ａｌ３＋、Ｂｉ３＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ３＋、Ｆｅ３＋等の３価の金属イオン等が挙げられる。
特に、ＸがＡｌ３＋、Ｂｉ３＋、Ｃｏ３＋、Ｍｎ３＋、Ｆｅ３＋等の３価の金属イオンである場合、吸放湿性、耐黄変性、耐紫外線性により優れた効果を発揮するため望ましい。さらに、Ａｌ３＋、Ｆｅ３＋である場合、安価であり環境負荷が低いために特に望ましい。
Ｙは、１価、２価または３価の陰イオンであり、例えば、ＯＨ−、Ｃｌ−、ＮＯ３−、ＣＨ３ＣＯＯＨ−、ＳＯ４２−、ＣＯ３２−、ＰＯ４３−等が挙げられる。
本発明では特に、ＸとしてＡｌ３＋、Ｆｅ３＋等の３価の金属イオンを、ＹとしてＯＨ−等の親水基を有するリン酸カルシウム組成物を使用することが好ましい。
ａ、ｂ、ｃ、ｄは、２ａ＋ｐ×ｂ−３ｃ−ｑ×ｄ＝０を満足する実数（但しａ、ｃは正の実数、ｂ、ｄは０又は正の実数）であれば特に限定されないが、通常、ａ：ｂ＝１０：０〜７：３、ａ：ｃ＝８：２〜５：５、ｃ：ｄ＝１０：０〜４：６であることが好ましい。
なお、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、元素分析（ＥＤＳ）等により求めることができる。
【００２４】
また、リン酸カルシウム組成物は、単一のリン酸カルシウム組成物を使用することもできるし、２種以上のリン酸カルシウム組成物の混合物を適宜選択して使用することもできる。
リン酸カルシウム組成物の使用量は、植物性粉粒体の種類により適宜調整すればよいが、通常植物性粉粒体１００重量部に対して、好ましくは０．１〜１５０．０重量部、さらに好ましくは１．０〜１００．０重量部である。リン酸カルシウム組成物の使用量が０．１重量部未満の場合には、植物性粉粒体の紫外線による変色や耐黄変性を改善することが困難である。１５０．０重量部を超える場合は、コストに見合うだけの性能が得られない。
【００２５】
紫外線吸収能を有する金属化合物で植物性粉粒体を処理する方法では、植物性粉粒体内外表面に紫外線吸収能を有する金属化合物の保護層を形成することにより、耐紫外線性に優れた植物性粉粒体を得ることができる。
本発明では、特に、減圧注入法により、紫外線吸収能を有する金属化合物を植物性粉粒体内外に保護層として形成することが好ましい。具体的には、減圧注入法により、紫外線吸収能を有する金属化合物の前駆体である金属イオン水溶液を植物性粉粒体に注入し、次いで、アルカリ処理及び／または酸化・還元処理等を施すことによって、紫外線吸収能を有する金属化合物を植物性粉粒体内外に保護層として形成するものである。このような方法では、耐紫外線性に優れるとともに、植物性粉粒体本来の触感、自然な色合い、質感、芳香性、吸放湿性、柔軟性、吸音性等を十分に保つことができる。
【００２６】
紫外線吸収能を有する金属化合物としては、特に限定されず、銅、亜鉛、銀、亜鉛、チタン、ジルコニウム、バナジウム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト及びニッケル等から選ばれる１種又は２種以上の金属の無機塩、有機塩又は酸化物を適宜選択して使用することができる。
特に、環境負荷が小さく、安価であり、光安定性が高く、かつ太陽光の遮蔽能が高い、亜鉛、チタン、鉄等の化合物を用いることが望ましい。
亜鉛、チタン、鉄等の化合物としては、化学的に安定な酸化物の他、酸化物の酸素イオンを、ＯＨ−、ＣＨ３ＣＯＯ−、ＳＯ４２−、Ｃｌ−、ＮＯ３−、ＣＯ３２−、ＰＯ４３−等で、部分的に置換した化合物を用いることが望ましい。
紫外線吸収能を有する金属化合物の使用量としては、植物性粉粒体１００重量部に対して０．１〜１２０重量部、好ましくは０．５〜１００重量部である。０．１重量部より小さい場合は、紫外線吸収能が不十分となり、植物性粉粒体の光安定性が向上されない。また、１２０重量部より多い場合は、紫外線吸収能を有する金属化合物により植物性粉粒体が着色されて、植物性粉粒体本来の触感、自然な色合い、質感、芳香性、吸放湿性、柔軟性、吸音性等を保つことが困難となる。
【００２７】
また、（Ｃ）成分が有する自然な色合い、質感を損なわない程度に、着色処理することもできる。例えば、顔料が分散された樹脂バインダーから形成される被膜を植物性粉粒体に被着する方法等により、着色すればよい。樹脂バインダーとしては、特に限定されないが、貯蔵安定性、耐黄変性、耐侯性等を考慮すると、オルガノシロキサン化合物であることが好ましい。
【００２８】
オルガノシロキサン化合物としては、単一のオルガノシラン化合物、２種以上のオルガノシラン化合物の混合物、１種以上のオルガノシラン化合物の重縮合物、及びこれらの組み合せを適宜選択して使用することができる。本発明では、特に、反応性官能基を含有するオルガノシラン化合物と該反応性官能基と反応する官能基を含有するオルガノシラン化合物を含むことが好ましく、例えば、カルボキシル基とカルボジイミド基、カルボキシル基とエポキシ基、カルボキシル基とアジリジン基、カルボキシル基とオキサゾリン基、水酸基とイソシアネート基、カルボニル基とヒドラジド基、エポキシ基とアミノ基等の官能基の組み合せが挙げられる。このような官能基の架橋反応により、植物性粉粒体内外表面への被着性を高めることもできる。本発明では、官能基の組み合せとして、アミノ基とエポキシ基の組み合せが好ましい。
【００２９】
本発明組成物においては、上述の成分に加えて、繊維長０．０１〜１０ｍｍの繊維を含有することが望ましい。このような成分を含むことにより、特に鏝塗りを行った際の作業性及び仕上り性を向上させることができる。
【００３０】
また、着色材料を混合することにより、塗料を任意の色相に着色することが可能となる。このような着色材料としては、例えば、着色合成樹脂粉粒体、着色木粉、無機顔料、有機顔料等が使用可能である。このうち、分散剤を使用しなくても塗料中に容易に分散することができる点で、着色合成樹脂粉粒体及び着色木粉から選ばれる１種以上が好適である。
【００３１】
本発明組成物においては、紫外線吸収剤を混合することもできる。このような紫外線吸収剤を混合することにより、変退色をより効果的に抑制することができる。紫外線吸収剤としては、実質的にバインダーの透明性を阻害しない範囲内で、その種類、混合量、混合方法等を設定することが望ましい。バインダーの透明性を阻害しない範囲内であれば、植物粉粒体特有の意匠性が十分に表出可能となる。
【００３２】
具体的に、紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸、２，２−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン−５，５’−ジスルホン酸等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；
２−（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２−メチレンビス［４−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）フェノール、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコ−ルとの反応生成物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレ−ト、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；
２−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；
その他、トリアジン系紫外線吸収剤、蓚酸アニリド系紫外線吸収剤、アミノ安息香酸系紫外線吸収剤、ケイ皮酸系紫外線吸収剤、微粒酸化チタン、微粒酸化亜鉛等の無機系紫外線吸収剤等が挙げられる。このうち、常温で液状の紫外線吸収剤については、樹脂との相溶性が良好なものが好適である。
【００３３】
紫外線吸収剤を本発明組成物に混合する方法としては、直接混合する方法、造膜助剤等の溶剤に溶解させた後に混合する方法、界面活性剤によって乳化した後に混合する方法等が挙げられる。このうち、界面活性剤で乳化する場合には、その乳化物の粒子径を３μｍ以下（好ましくは２μｍ）以下とすることが望ましい。
紫外線吸収剤の混合量は、（Ａ）成分の固形分１００重量部に対し通常１〜２０重量部程度である。
【００３４】
本発明組成物にはアルデヒド吸着剤を混合することもできる。アルデヒド吸着剤としては、例えば、アミン化合物、アミド化合物、イミド化合物、尿素化合物、ヒドラジド化合物、アゾール化合物、アジン化合物、層状リン酸化合物等が挙げられる。このような成分を混合することにより、ホルムアルデヒド等に起因する室内環境汚染を抑制することができる。また、使用する植物性粉粒体の種類や、その処理履歴等によっては、植物性粉粒体の構成成分であるリグニン、多糖類等からホルムアルデヒドが生成する場合があるが、アルデヒド吸着剤を混合すれば、このようなホルムアルデヒドの室内への放散を防止することも可能となる。
【００３５】
上述の成分の他、本発明組成物においては、通常塗料に使用可能な添加剤、例えば、骨材、顔料、染料、増粘剤、レベリング剤、湿潤剤、可塑剤、防腐剤、防黴剤、防藻剤、抗菌剤、界面活性剤、消泡剤、光安定剤、光触媒、架橋剤等を、本発明の効果を阻害しない範囲で混合することもできる。形成塗膜の防火性を高めるために、例えば、リン系難燃剤、臭素系難燃剤、塩素系難燃剤、その他水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛等を混合することもできる。
【００３６】
本発明の水性塗料組成物中における水の含有量は通常２０〜９０重量％、好ましくは４０〜８５重量％、さらに好ましくは５０〜８０重量％である。これにより、使用時に大量の水を加えなくても塗装することが可能となる。また、本発明ではこのような量の水を含んでいても良好な貯蔵安定性を確保することができる。
【００３７】
本発明組成物全体のｐＨは７以下であることが好ましく、より好ましくは１〜６、さらに好ましくは２〜４である。本発明組成物のｐＨがこのような値であることにより、塗料の貯蔵安定性や、触感、自然な色合い、質感、芳香性、吸放湿性、柔軟性、吸音性等の塗膜物性をより高めることが可能となる。
【００３８】
本発明組成物は、主に建築物の内装用塗料として有用であり、内壁、天井等を構成する各種基材表面に対して適用することができる。具体的にその基材としては、例えば、石膏ボード、合板、コンクリート、モルタル、磁器タイル、繊維混入セメント板、セメント珪酸カルシウム板、スラグセメントパーライト板、石綿セメント板、ＡＬＣ板、サイディング板、押出成形板、鋼板、プラスチック板等が挙げられる。これら基材の表面は、何らかの表面処理（例えば、シーラー、サーフェーサー、フィラー等）が施されたものでもよく、既に塗膜が形成されたものや壁紙が貼り付けられたものでもよい。
本発明組成物の塗付方法としては、公知の方法を採用することができ、例えば、スプレー、ローラー、刷毛、鏝等の塗装器具を用いて塗付することができる。このうち、本発明では鏝が好適である。
塗付時には、本発明組成物を水で希釈することもできる。希釈割合は、通常０〜１００重量％、好ましくは０〜５０重量％である。
塗付量は、特に限定されないが、通常０．３〜５ｋｇ／ｍ２、好ましくは０．５〜４ｋｇ／ｍ２である。
また、本発明塗料組成物は、シート状に成形することもできる。この場合、上述のような各種基材表面に積層することができる。得られたシートは、接着剤・接着シート等を用いて、公知の方法で内壁、天井等に貼りつければよい。
【００３９】
本発明組成物を塗装した後、透明性を有する上塗塗料を塗付することもできる。上塗塗料としては、シリコーンエマルションと合成樹脂エマルションを９５：５〜５：９５の固形分比率で含む上塗塗料が好適である。このような上塗塗料を使用することにより、本発明組成物による塗膜の吸放湿性等の効果を阻害せずに、汚れ防止性を付与することができる。
上塗塗料の塗装においては、例えば、スプレー、ローラー、刷毛等の塗装器具を用いることができる。上塗層の塗付量は、特に限定されないが、通常０．０１〜０．５ｋｇ／ｍ２、好ましくは０．０５〜０．３ｋｇ／ｍ２である。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明の特徴をより明確にする。
【００４１】
（実施例１）
水性樹脂Ａ２００重量部に対し、ヒドロキシエチルセルロース３重量％水溶液４２０重量部と、水３００重量部と、縮合リン酸アルミニウム（トリポリリン酸二水素アルミニウム）６重量部と、パルプ繊維（平均繊維長０．５ｍｍ）２０重量部と、シリコーン系消泡剤５重量部と、植物性粉粒体としてケナフ粉（京都繊維資材製、大きさ：１０〜１０００μｍ）１２０重量部とを常法によって混合・攪拌することにより塗料を製造した。この塗料における水の含有量は７６重量％となった。
なお、水性樹脂Ａとしては、カチオン性アクリル樹脂エマルション（スチレン−メチルメタクリレート−ブチルアクリレート−ジメチルアミノエチルアクリレート共重合体、ｐＨ３．０、最低造膜温度２℃、固形分５０重量％）を使用した。
得られた塗料について以下の試験を行った。
【００４２】
（貯蔵安定性試験）
製造した塗料を容器内に密閉し、２０℃下にて１６８時間放置したときの外観変化を目視にて確認するとともに、放置前及び放置後の粘度を回転粘度計（測定機器：ＢＨ型粘度計、回転数：２ｒｐｍ、測定温度：２０℃）で測定することにより粘度変化率を算出した。粘度変化率については、１０％未満を「◎」、１０％以上２０％未満を「○」、２０％以上５０％未満を「△」、５０％以上を「×」として評価した。
【００４３】
（吸放湿性試験）
予めシーラーが塗装された１５０ｍｍ×７０ｍｍのアルミニウム板表面に、塗料を塗付量２ｋｇ／ｍ２で塗付し、温度２０℃・湿度６５％下で１４日間乾燥させたものを試験体とした。なお、塗料としては、製造直後の塗料と、２０℃下にて１６８時間放置した後の塗料を用いて、それぞれ試験体を作製した。
作製した試験体の重量ＷＤ０を測定した後、これを温度２０℃・湿度９０％下で２４時間放置後、重量ＷＷ１を測定し、続いて、温度２０℃・湿度４５％下で２４時間放置し、重量ＷＤ１を測定した。同様の操作をもう１回繰り返し、湿潤状態での重量ＷＷ２と乾燥状態での重量ＷＤ２とを測定した。
次に、図１に示すように横軸に時間、縦軸に重量をとり、吸放湿曲線を作成し、下式により吸放湿特性値を算出して、その平均値を求めた。
吸湿量Ｗ１（ｇ）＝ＷＷ１−ＷＤ０
放湿量Ｗ２（ｇ）＝ＷＷ１−ＷＤ１
吸湿量Ｗ３（ｇ）＝ＷＷ２−ＷＤ１
放湿量Ｗ４（ｇ）＝ＷＷ２−ＷＤ２
吸放湿特性値（ｇ／ｍ２）＝（Ｗ１＋Ｗ２＋Ｗ３＋Ｗ４）／｛４×（試験体面積）｝
【００４４】
（鏝塗り適性試験）
予めシーラーが塗装された９００ｍｍ×９００ｍｍのスレート板に、金鏝を用いて塗料を塗付量２ｋｇ／ｍ２で塗付し、塗面が平滑となるように均した。その後、温度２０℃・湿度６５％下で１４日間乾燥させ、形成塗膜の外観を目視にて確認した。
【００４５】
（試験結果）
実施例１では、貯蔵安定性試験において外観や粘度の異常は認められなかった。粘度変化の評価は「◎」となった。
吸放湿性試験において、製造直後の塗料の吸放湿特性値は７６ｇ／ｍ２、２０℃で１６８時間放置した塗料の吸放湿特性値は７８ｇ／ｍ２であり、いずれも優れた吸放湿性能を示した。
また、実施例１では、鏝塗り適性に問題はなく、柔らかな触感を有する淡黄色の塗膜が形成された。
【００４６】
（実施例２）
水性樹脂Ｂ２００重量部に対し、ヒドロキシエチルセルロース３重量％水溶液４２０重量部と、水３００重量部と、縮合リン酸アルミニウム（トリポリリン酸二水素アルミニウム）６重量部と、パルプ繊維（平均繊維長０．５ｍｍ）２０重量部と、シリコーン系消泡剤５重量部と、植物性粉粒体としてケナフ粉（京都繊維資材製、大きさ：１０〜１０００μｍ）１２０重量部とを常法によって混合・攪拌することにより塗料を製造した。この塗料における水の含有量は７６重量％となった。
なお、水性樹脂Ｂとしては、酢酸ビニル−アクリル共重合樹脂エマルション（ｐＨ６．２、最低造膜温度０℃、固形分５０重量％）を使用した。
得られた塗料について実施例１と同様の試験を行った。
実施例２では、貯蔵安定性試験において外観や粘度の異常は認められなかった。粘度変化の評価は「○」となった。
吸放湿性試験において、製造直後の塗料の吸放湿特性値は７３ｇ／ｍ２、２０℃で１６８時間放置した塗料の吸放湿特性値は６６ｇ／ｍ２であり、いずれも優れた吸放湿性能を示した。
また、実施例２では、鏝塗り適性に問題はなく、柔らかな触感を有する淡黄色の塗膜が形成された。
【００４７】
（実施例３）
水性樹脂Ａ２００重量部に対し、ヒドロキシエチルセルロース３重量％水溶液４２０重量部と、水３００重量部と、縮合リン酸アルミニウム（トリポリリン酸二水素アルミニウム）６重量部と、パルプ繊維（平均繊維長０．５ｍｍ）２０重量部と、シリコーン系消泡剤５重量部と、植物性粉粒体としてケナフ粉（京都繊維資材製、大きさ：１０〜１０００μｍ）１２０重量部と、紫外線吸収剤Ａ５重量部とを常法によって混合・攪拌することにより塗料を製造した。この塗料における水の含有量は７５重量％となった。
なお、紫外線吸収剤Ａとしては、メチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートとポリエチレングリコールとの反応生成物（２０℃で液状）を使用した。
得られた塗料について実施例１と同様の試験を行った。
実施例３では、貯蔵安定性試験において外観や粘度の異常は認められなかった。粘度変化の評価は「◎」となった。
吸放湿性試験において、製造直後の塗料の吸放湿特性値は７６ｇ／ｍ２、２０℃で１６８時間放置した塗料の吸放湿特性値は７７ｇ／ｍ２であり、いずれも優れた吸放湿性能を示した。
また、実施例３では、鏝塗り適性に問題はなく、柔らかな触感を有する淡黄色の塗膜が形成された。
【００４８】
（実施例４）
植物性粉粒体として、次の改質ケナフ粉Ａを用いた以外は、実施例１と同様にして、塗料を製造した。
この塗料における水の含有量は７６重量％となった。得られた塗料について実施例１と同様の試験を行った。
実施例４では、貯蔵安定性試験において外観や粘度の異常は認められなかった。粘度変化の評価は「◎」となった。
吸放湿性試験において、製造直後の塗料の吸放湿特性値は７５ｇ／ｍ２、２０℃で１６８時間放置した塗料の吸放湿特性値は７４ｇ／ｍ２であり、いずれも優れた吸放湿性能を示した。
また、実施例４では、鏝塗り適性に問題はなく、柔らかな触感を有する淡黄色の塗膜が形成された。
改質ケナフ粉Ａ：ケナフ粉（京都繊維資材製、大きさ：１０〜１０００μｍ）１００．０ｇを、リン酸水素２ナトリウム４０．０ｇをイオン交換水１．０ｋｇに溶かした溶液に懸濁し、よく攪拌した。次に、硝酸カルシウム４水和物６０．０ｇと硝酸鉄９水和物８．０ｇをイオン交換水１．０ｋｇに溶かした溶液を混合し、さらに攪拌を続け、濾過、洗浄した後、１１０℃で１時間乾燥し、表面改質ケナフ粉Ａ（リン酸カルシウム組成物の組成式：Ｃａ０．９Ｆｅ０．１（ＰＯ４）０．６（ＯＨ）０．３・ｅＨ２Ｏ（ｅ≧０））を得た。
【００４９】
（実施例５）
植物性粉粒体として、次の改質ケナフ粉Ｂを用いた以外は、実施例１と同様にして、塗料を製造した。
この塗料における水の含有量は７６重量％となった。得られた塗料について実施例１と同様の試験を行った。
実施例５では、貯蔵安定性試験において外観や粘度の異常は認められなかった。粘度変化の評価は「◎」となった。
吸放湿性試験において、製造直後の塗料の吸放湿特性値は７３ｇ／ｍ２、２０℃で１６８時間放置した塗料の吸放湿特性値は７５ｇ／ｍ２であり、いずれも優れた吸放湿性能を示した。
また、実施例５では、鏝塗り適性に問題はなく、柔らかな触感を有する淡黄色の塗膜が形成された。
改質ケナフ粉Ｂ：硫酸鉄（ＩＩ）７水和物５０．０ｇをイオン交換水５００．０ｍｌに混合し、よく攪拌した。次に、ケナフ粉（京都繊維資材製、大きさ：１０〜１０００μｍ）２００．０ｇを浸漬してスラリーとした。
このスラリーを入れた耐圧容器を減圧容器の中に静置し、アスピレ―ターを用いて５分間減圧（真空度：２．３ｋＰａ）した後、常圧に戻した。
次に、攪拌しながら２５％アンモニア水を滴下してｐＨを１２とし、水酸化鉄が析出してスラリーが青緑色に濁ることを確認した。
さらに、１０％過酸化水素水を５０ｍｌ添加し、水酸化鉄が酸化水酸化鉄となって、スラリーが褐色となることを確認した。
このスラリーを、室温で１時間攪拌した。濾過、洗浄した後、１１０℃で１時間乾燥し、改質ケナフ粉Ｂを得た。
【００５０】
（比較例１）
水性樹脂Ｃ２００重量部に対し、ヒドロキシエチルセルロース３重量％水溶液４２０重量部と、水３００重量部と、パルプ繊維（平均繊維長０．５ｍｍ）２０重量部と、シリコーン系消泡剤５重量部と、植物性粉粒体としてケナフ粉（京都繊維資材製、大きさ：１０〜１０００μｍ）１２０重量部とを常法によって混合・攪拌することにより塗料を製造した。この塗料における水の含有量は７６重量％となった。
なお、水性樹脂Ｃとしては、アニオン性アクリル樹脂エマルション（スチレン−メチルメタクリレート−ブチルアクリレート共重合体、ｐＨ８．０、最低造膜温度４℃、固形分５０重量％）を使用した。
得られた塗料について実施例１と同様の試験を行った。
比較例１では、貯蔵安定性試験において当初淡黄色であった塗料が、貯蔵後、黒く変色してしまった。粘度変化の評価は「×」となった。
吸放湿性試験において、製造直後の塗料の吸放湿特性値は７３ｇ／ｍ２であったが、２０℃で１６８時間放置した塗料の吸放湿特性値は４８ｇ／ｍ２と大きく低下してしまった。
【００５１】
（耐変退色性試験）
予めシーラーが塗装された１５０ｍｍ×７０ｍｍのアルミニウム板表面に対し、実施例３〜５の塗料と比較例１の塗料をそれぞれ塗付量２ｋｇ／ｍ２で鏝塗りし、温度２０℃・湿度６５％下で１４日間乾燥させたものを試験体とした。なお、塗料としてはいずれも製造直後の塗料を使用した。
試験体の初期色相（Ｌ＊１、ａ＊１、ｂ＊１）を色彩色差計「ＣＲ−３００」（ミノルタ株式会社製）を用いて測定した後、紫外線ランプＧＬ−１５（紫外線出力１５Ｗ）を３０ｃｍの距離から１６８時間照射した。次いで、紫外線照射後の試験体の色相（Ｌ＊２、ａ＊２、ｂ＊２）を測定し、照射前後の色差（△Ｅ）を下記式に従って算出することにより耐変退色性を評価した。なお、評価は、○：色差１未満、△：色差１以上２未満、×：色差２以上、とした。
その結果、実施例３の塗料については「○」、実施例４の塗料については「○」、実施例５の塗料については「○」となり、優れた耐変退色性を示した。これに対し、比較例１の塗料では変退色の程度が大きく、その評価は「×」となった。
【００５２】
＜式＞△Ｅ＝｛（Ｌ＊２−Ｌ＊１）２＋（ａ＊２−ａ＊１）２＋（ｂ＊２−ｂ＊１）２｝０．５
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、貯蔵安定性に優れ、さらに、触感、自然な色合い、質感、芳香性、吸放湿性等の物性に優れた塗膜が形成可能な塗料を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】吸放湿特性値の測定方法を示すグラフ
【符号の説明】
１：吸放湿曲線
２：ＷＤ０
３：ＷＷ１
４：ＷＤ１
５：ＷＷ２
６：ＷＤ２
【図１】
2004204213.tif 000002