(57)【要約】  【課題】  吸水性が低く、さらに腐食を促進するハロゲンイオンやＢＦ４−イオン、アルカリ金属イオン等を含まず、かつ帯電防止性に優れた洗浄剤を得る。  【解決手段】  テトラオクチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド等の、第四級アンモニウム、第四級ホスホニウム又は第三級スルホニウムからなる群から選ばれる有機オニウムカチオンと、下記一般式（Ｉ）又は（II）【化１】2004285354.tif 000016【化２】2004285354.tif 000017（式中、Ａ１、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３はいずれも、フルオロアシル基、フルオロアルコキシカルボニル基、フルオロアルキルスルフォニル基、フルオロアルコキシスルフォニル基又はニトリル基を示す。）で示されるイミドアニオン又はメチドアニオンとからなる有機オニウム塩を、好ましくは炭化水素系有機溶剤が９０質量％以上の有機溶剤に配合した洗浄用組成物。  【選択図】  図１
2004285354.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
第４級アンモニウムカチオン、第４級ホスホニウムカチオン及び第３級スルフォニウムカチオンからなる群から選ばれる有機オニウムカチオンと、下記一般式（Ｉ）又は（II）
【化１】
2004285354.tif 000014
（式中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立にフルオロアシル基、フルオロアルコキシカルボニル基、フルオロアルキルスルフォニル基、フルオロアルコキシスルフォニル基又はニトリル基を示す。）
【化２】
2004285354.tif 000015
（式中、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３はそれぞれ独立にフルオロアシル基、フルオロアルコキシカルボニル基、フルオロアルキルスルフォニル基、フルオロアルコキシスルフォニル基又はニトリル基を示す。）
で示されるアニオンとからなる有機オニウム塩を含む洗浄用組成物。
【請求項２】
炭化水素系有機溶剤を９０質量％以上含む溶剤１００質量部に対し、有機オニウム塩が０．００１〜１０質量部の範囲で含まれる、請求項１記載の洗浄用組成物。
【請求項３】
電子部品洗浄用である、請求項１又は２記載の洗浄用組成物。
【請求項４】
請求項１又は２記載の洗浄用組成物を用いることを特徴とする、電子部品の洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、プラスチック、金属、半導体表面等を洗浄するために用いる洗浄用組成物に関する。より詳しくはハロゲンイオンやＢＦ４−イオン、アルカリ金属イオンを含まず、十分な帯電防止機能を持ち、且つ吸水性や腐食性が抑制されているので、電子工業における洗浄、特にシリコンウエハ、化合物半導体、プリント基板、実装基盤、磁気ヘッド、磁気ディスク等の表面に付着したシリコーンオイル、ワックス等の有機薄膜状汚れ、フラックス残滓、微粒子等を除去するのに使用される。
【背景技術】
【０００２】
磁気ヘッド等の電気素子は、被膜形成、研磨、切断等の行程を繰り返して製造されるが、これらの行程において金属、半導体等からなる素子や基板を加工装置に固定するためにワックス、シリコーン油等が使用されている。このワックス等が素子表面に残留していると、次の製膜行程を妨害することがある。
【０００３】
このためワックス等を除去する必要が有る。ワックス等を除去する洗浄剤としては、一般的にノルマルヘキサン等の石油系（炭化水素系）洗浄剤が使用されている。しかし、石油系溶剤のような非極性の溶剤は帯電しやすく、発生する静電気によって発火する危険があるだけでなく、静電気により素子が破壊されるという問題点がある。
【０００４】
この問題に対して、石油系溶剤にアニオン型界面活性剤を添加した洗浄剤が、ある程度静電気発生を防止する効果があることも知られている。しかし、アニオン型界面活性剤が必ずしも良好に溶解せず、あるいは一旦溶解しても時を経るに従い、沈殿を生じたりして、溶液の貯蔵安定性に問題がある。さらには、このような問題を有する洗浄剤で成形物を洗浄した場合、乾燥後成形物表面に粉状の白色物を生じて表面が汚損されるという問題がある。このため、アニオン系活性剤と極性溶媒を石油系洗浄剤に添加して帯電を抑制する方法も知られている（例えば、特許文献１）。
【０００５】
【特許文献１】特開平６―１３６３８７公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
しかしながら、一般的な界面活性剤では充分な帯電防止能を付与ためには多量に配合する必要があり、そのため洗浄剤の吸水性が高くなり素子の腐食が進行しやすくなるという欠点がある。さらに一般的な界面活性剤は石油系溶剤に溶解し難いため、多量に溶解させるためには極性溶剤もまた多量に添加する必要があるが、この極性溶剤によっても洗浄剤の吸水性が高くなってしまう。また一般的な界面活性剤が有するイオンには腐食の進行を促進するものが多く（例えば、カチオン型界面活性剤においてはハロゲンイオンやＢＦ４−イオン。アニオン型のものではアルカリ金属等）、半導体等の洗浄に際してはできるだけ使用を避けることが望まれる。したがって、ハロゲンイオンやＢＦ４−イオン、アルカリ金属イオンを含まず、吸水性が低く且つ高い帯電防止能を有する洗浄用組成物の開発が求められていた。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者らは上記課題を解決すべく、石油系洗浄剤等の極性の低い溶剤に対して、少ない添加量でも高い導電性を付与する化合物を鋭意検討した結果、ある特定のオニウム塩を用いる事により、極性溶剤を多量に配合せずとも炭化水素系の洗浄剤に効率良く溶解し、さらに、その添加量が少量でも充分な帯電防止機能を発現することを見出し本発明を完成した。
【０００８】
すなわち、本発明は、第４級アンモニウムカチオン、第４級ホスホニウムカチオン及び第３級スルフォニウムカチオンからなる群から選ばれる有機オニウムカチオンと、下記一般式（Ｉ）又は（II）
【０００９】
【化１】
2004285354.tif 000003
【００１０】
（式中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立にフルオロアシル基、フルオロアルコキシカルボニル基、フルオロアルキルスルフォニル基、フルオロアルコキシスルフォニル基又はニトリル基を示す。）
【００１１】
【化２】
2004285354.tif 000004
【００１２】
（式中、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３はそれぞれ独立にフルオロアシル基、フルオロアルコキシカルボニル基、フルオロアルキルスルフォニル基、フルオロアルコキシスルフォニル基又はニトリル基を示す。）
で示されるアニオンとからなる有機オニウム塩を含む洗浄用組成物である。
【発明の効果】
【００１３】
本発明の洗浄用組成物においては、特定のオニウム塩を配合したことによりイオン性化合物の添加量が少量でも高い帯電防止性能を発現する。また、該オニウム塩は、イオン性を有しながらも非極性の溶剤に溶解しやすいため、多量の極性溶媒を添加しなくても炭化水素系の溶剤（石油系溶剤）に容易に溶解する。そしてイオン性化合物及び極性溶媒双方の添加量を少なくできるため、吸水性が低く、これにより被洗浄物である素子等の腐食が進行しにくいという利点も有する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１４】
本発明の洗浄用組成物は、第４級アンモニウムカチオン、第４級ホスホニウムカチオン及び第３級スルフォニウムカチオンからなる群から選ばれる有機オニウムカチオンと、後述するアニオンとからなる有機オニウム塩が配合されてなる点に特徴を有する。
【００１５】
本発明における第４級アンモニウムカチオン、第４級ホスホニウムカチオン及び第３級スルフォニウムカチオンは特に制限されるものではなく、公知のカチオンを用いることができる。
【００１６】
好適に使用できる第４級アンモニウムカチオンおよび第４級ホスホニウムカチオンは特に限定されるものではないが、好適には、下記一般式（III）
【００１７】
【化３】
2004285354.tif 000005
【００１８】
（式中、Ｚは窒素原子又は燐原子を示し、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４は、それぞれ独立に、炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ１とＲ２、及び／又はＲ３とＲ４はそれぞれ互いに結合して炭素数３０以下の環を形成していてもよい。）で示されるオニウムカチオンを挙げることができる。
【００１９】
中でも、上記一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４がすべて炭素数２以上の炭化水素基であるオニウムカチオンが、熱安定性が高いことから好適であり、さらには、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４の内、少なくとも一つ、好ましくは２つ以上が炭素数４以上の炭化水素基であるオニウムカチオンが、オニウム塩とした場合の石油系溶剤への溶解度が高いことから好適であり、炭素数８以上であることがさらに好ましい。他方、より少量で高い帯電防止性能を得るためには、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はいずれも炭素数２０以下の炭化水素基であることが好ましい。特に好ましくは、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、及びＲ４はいずれも炭素数２〜２０の炭化水素基であり、かつ、これらのうちの少なくともいずれか一つ、好ましくは二つ以上が炭素数４以上（さらに好ましくは８以上）のカチオンである。
【００２０】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４としての炭素数１〜３０の炭化水素基は直鎖状、分枝状あるいは環状のいずれでも良く公知の炭化水素基でよい。当該炭化水素基を具体的に例示すると、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、オクタデシル基等の炭素数１〜３０のアルキル基、フェニル基、ナフチル基、トリル基等の炭素数６〜３０のアリール基、ベンジル基等の炭素数７〜３０のアラルキル基等が挙げられる。
【００２１】
またＲ１とＲ２、及び／又はＲ３とＲ４とが結合して環を形成している場合に形成される環としては、ピリジニウム環、ピロリリウム環、ピロリジニウム環、ピペリジニウム環等の５〜８員環、及びこれら環に炭化水素環が縮合したキノリニウム環等の縮合複素環が例示される。
【００２２】
これらＲ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はフッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子や、メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜１０のアルコキシ基等の置換基が結合していても良い。
【００２３】
上記一般式（III）で示される第４級アンモニウムカチオンおよび第４級ホスホニウムカチオンを具体的に例示すると、ヘキシルトリメチルアンモニウムカチオン、トリメチルオクチルアンモニウムカチオン、トリエチルプロピルアンモニウムカチオン、トリエチルヘキシルアンモニウムカチオン、トリエチルオクチルアンモニウムカチオン、トリエチルオクタデカシルアンモニウムカチオン等の中心窒素原子に結合している有機基の少なくとも一つが他と異なる有機基である非対称第４級アンモニウムカチオン類；テトラエチルアンモニウムカチオン、テトラブチルアンモニウムカチオン、テトラヘキシルアンモニウムカチオン、テトラオクチルアンモニウムカチオン、テトラデシルアンモニウムカチオン等の中心窒素原子に結合している有機基がすべて同一である対称第４級アンモニウムカチオン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルピペリジニウムカチオン、Ｎ−メチルキノリニウムカチオン等の環状アンモニウム類等の第４級アンモニウムカチオン類；；ヘキシルトリメチルホスホニウムカチオン、トリエチルプロピルホスホニウムカチオン、トリエチルオクチルホスホニウムカチオン等の中心リン原子に結合している有機基の少なくとも一つが他と異なる有機基である非対称第４級ホスホニウムカチオン類；テトラエチルホスホニウムカチオン、テトラブチルホスホニウムカチオン、テトラオクチルホスホニウムカチオン等の中心リン原子に結合している有機基がすべて同一である対称ホスホニウムカチオン類等の第４級ホスホニウムカチオン類が挙げられる。
【００２４】
また、好適に使用できる第３級スルフォニウムカチオンとしては、下記一般式（IV）
【００２５】
【化４】
2004285354.tif 000006
【００２６】
（式中、Ｒ５、Ｒ６、及びＲ７は、それぞれ独立に、炭素数１〜３０の炭化水素基であり、Ｒ５及びＲ６は互いに結合して炭素数３０以下の環を形成していてもよい。）で示されるカチオンを挙げることができる。中でも、上記一般式（IV）において、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７がすべて炭素数２以上のアルキル基であるカチオンが、熱安定性が高いことから好適であり、さらには、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７の内、少なくとも一つが炭素数４以上のアルキル基であるカチオンがオニウム塩とした場合の溶剤への溶解度が高いことから好適である。
【００２７】
これらＲ５、Ｒ６、Ｒ７として示される炭素数１〜３０の炭化水素基あるいは環の具体例としては、前記Ｒ１〜Ｒ４に関して説明したものと同様である。
【００２８】
上記一般式（II）で示される第３級スルフォニウムカチオンを具体的に例示すると、ジエチルプロピルスルフォニウムカチオン、ジエチルオクチルスルフォニウムカチオン等の非対称スルフォニウムカチオン類；トリメチルスルフォニウムカチオン、トリブチルスルフォニウムカチオン、トリオクチルスルフォニウムカチオン等の対称スルフォニウムカチオン類等が例示される。
【００２９】
他方、上記第４級アンモニウムカチオン、第４級ホスホニウムカチオン又は第３級スルフォニウムカチオン以外の、金属カチオン類あるいは第３級アンモニウムカチオン等の中心へテロ原子に水素原子が結合しているオニウムカチオンでは溶剤への溶解性が極端に悪くなるとともに、溶解できても水分を吸収してしまう傾向が強い。
【００３０】
本発明の洗浄用組成物に含まれる有機オニウム塩は、上記カチオンと、下記一般式（Ｉ）又は（II）
【００３１】
【化５】
2004285354.tif 000007
【００３２】
（式中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立にフルオロアシル基、フルオロアルコキシカルボニル基、フルオロアルキルスルフォニル基、フルオロアルコキシスルフォニル基又はニトリル基を示す。）
【００３３】
【化６】
2004285354.tif 000008
【００３４】
（式中、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３はそれぞれ独立にフルオロアシル基、フルオロアルコキシカルボニル基、フルオロアルキルスルフォニル基、フルオロアルコキシスルフォニル基又はニトリル基を示す。）で示されるアニオンと構成される。
【００３５】
上記式（Ｉ）又は（II）で示されるアニオンを有するオニウム塩は、酸性度が強く、溶剤中で解離しやすいためであると推測されるが、従来公知のハロゲン系アニオンやスルフォン酸系アニオンに比べて、より少量で高い帯電防止効果を発現する。さらに、荷電原子が末端にないためであると考えられるが、石油系溶剤に溶解しやすく、かつ吸水性が悪化することも少ない。
【００３６】
さらに上記式（Ｉ）又は（II）で示されるアニオンは、水分と反応して腐食性の副生物を生成し難くい点でも有利である。
【００３７】
上記式（Ｉ）において、Ａ１、Ａ２はそれぞれ独立にフルオロアシル基、フルオロアルコキシカルボニル基、フルオロアルキルスルフォニル基又はニトリル基を示す。
【００３８】
当該フルオロアシル基として好適なものを具体的に例示すると、トリフルオロアセチル基、ペンタフルオロプロピオニル基、ヘプタフルオロブチリル基等の炭素数２〜１０のパーフルオロアシル基等が挙げられる。
【００３９】
フルオロアルコキシカルボニル基として好適なものを具体的に例示すると、トリフルオロメトキシカルボニル基、ペンタフルオロエトキシカルボニル基、ヘプタフルオロプロポキシカルボニル基、ノナフルオロブトキシカルボニル基などの炭素数２〜１０のものが挙げられる。
フルオロアルキルスルフォニル基として好適なものを具体的に例示すると、トリフルオロメタンスルフォニル基、ペンタフルオロエタンスルフォニル基、ヘプタフルオロプロパンスルフォニル基、ノナフルオロブタンスルフォニル基などの炭素数２〜１０のものが挙げられる。
フルオロアルコキシスルフォニル基として好適なものを具体的に例示すると、トリフルオロメトキシスルフォニル基、ペンタフルオロエトキシスルフォニル基、ヘプタフルオロプロポキシスルフォニル基、ノナフルオロブトキシスルフォニル基などの炭素数２〜１０のものが挙げられる。
上記一般式（Ｉ）で示されるアニオンのなかでも、より疎水性が高く、洗浄用組成物の吸水性を悪化させ難い点で、少なくともＡ１、Ａ２のいずれか一方はニトリル基以外であることが好ましく、双方がニトリル基以外であることがより好ましい。またより少量の配合で高い帯電防止効果が得られる点で、少なくともＡ１、Ａ２のいずれか一方はフルオロアルキルスルフォニル基及び／又はフルオロアルコキシスルフォニル基であることが好ましい。
【００４０】
このような一般式（Ｉ）で示されるアニオンを具体的に例示すると、ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミドアニオン、ビス（ペンタフルオロエタンスルフォニル）イミドアニオン、トリフルオロメタンスルフォニルノナフルオロブタンスルフォニルアミドアニオン等のスルフォニルアミドアニオン類、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミドアニオン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（パーフルオロエタンスルフォニル）アセタミドアニオン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（パーフルオロプロパンスルフォニル）アセタミドアニオン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）プロピオンアミドアニオン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ−（パーフルオロエタンスルフォニル）プロピオンアミドアニオン、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−Ｎ−（パーフルオロプロパンスルフォニル）プロピオンアミドアニオン等のスルフォニルアシルアミドアニオン類、ビス（トリフルオロアセチル）イミドアニオン、ビス（３，３，３−トリフルオロプロポニル）イミドアニオン、ビス（パーフルオロプロポニル）イミドアニオン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（３，３，３−トリフルオロプロポニル）アセタミドアニオン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（パーフルオロプロピオニル）アセタミドアニオン等が挙げられる。
【００４１】
また、上記一般式（II）において、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ３はそれぞれ独立にフルオロアシル基、フルオロアルコキシカルボニル基、フルオロアルキルスルフォニル基、フルオロアルコキシスルフォニル基又はニトリル基を示す。
【００４２】
これらの基の具体例は、一般式（Ｉ）におけるＡ１、Ａ２と同様である。このような一般式（II）で示されるアニオンを具体的に例示すると、トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチドアニオン、トリス（ペンタフルオロエタンスルフォニル）メチドアニオン、トリス（ヘプタフルオロプロパンスルフォニル）メチドアニオン、トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチドアニオン、トリス（ペンタフルオロエタンカルボニル）メチドアニオン、トリス（ヘプタフルオロエタンカルボニル）メチドアニオン、ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）トリフルオロメタンカルボニルメチドアニオン、ビス（トリフルオロメタンカルボニル）トリフルオロメタンスルフォニルメチドアニオン、ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）ペンタフルオロエタンカルボニルメチドアニオン等が挙げられる。
【００４３】
本発明の洗浄用組成物に用いられる有機オニウム塩における、上記アニオンと前記有機オニウムカチオンとの組み合わせは特に限定されるものではないが、特に好適に用いられる有機オニウム塩の具体例を挙げると、ヘキシルトリメチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリメチルオクチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリエチルプロピルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリエチルヘキシルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリエチルオクチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリエチルオクタデカンアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド等の非対称アンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド類；テトラエチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、テトラブチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、テトラヘキシルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、テトラオクチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、テトラデシルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド等の対称アンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド類；ヘキシルトリメチルホスホニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリエチルプロピルホスホニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリエチルオクチルホスホニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド等の非対称ホスホニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド類；テトラエチルホスホニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、テトラブチルホスホニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、テトラオクチルホスホニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド等の対称ホスホニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド類；ジエチルプロピルスルフォニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、ジエチルオクチルスルフォニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド等の非対称スルフォニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド類；ヘキシルトリメチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリメチルオクチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリエチルプロピルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリエチルヘキシルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリエチルオクチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリエチルオクタデカンアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド等の非対称アンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド類；テトラエチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、テトラブチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、テトラヘキシルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、テトラオクチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、テトラデシルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド等の対称アンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド類；ヘキシルトリメチルホスホニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリエチルプロピルホスホニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリエチルオクチルホスホニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド等の非対称ホスホニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド類；テトラエチルホスホニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、テトラブチルホスホニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、テトラオクチルホスホニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド等の対称ホスホニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド類；ジエチルプロピルスルフォニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、ジエチルオクチルスルフォニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド等の非対称スルフォニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド類等の２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド類；などのアニオンが一般式（Ｉ）で示される有機オニウム塩。
【００４４】
ヘキシルトリメチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、トリメチルオクチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、トリエチルプロピルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、トリエチルヘキシルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、トリエチルオクチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、トリエチルオクタデカンアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド等の非対称アンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド類；テトラエチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、テトラブチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、テトラヘキシルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、テトラオクチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、テトラデシルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド等の対称アンモニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド類；ヘキシルトリメチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、トリエチルプロピルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、トリエチルオクチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド等の非対称ホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド類；テトラエチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、テトラブチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、テトラオクチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド等の対称ホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド類；ジエチルプロピルスルフォニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド、ジエチルオクチルスルフォニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド等の非対称スルフォニウム・トリス（トリフルオロメタンスルフォニル）メチド類；ヘキシルトリメチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、トリメチルオクチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、トリエチルプロピルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、トリエチルヘキシルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、トリエチルオクチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、トリエチルオクタデカンアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド等の非対称アンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド類；テトラエチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、テトラブチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、テトラヘキシルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、テトラオクチルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、テトラデシルアンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド等の対称アンモニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド類；ヘキシルトリメチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、トリエチルプロピルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、トリエチルオクチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド等の非対称ホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド類；テトラエチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、テトラブチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、テトラオクチルホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド等の対称ホスホニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド類；ジエチルプロピルスルフォニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド、ジエチルオクチルスルフォニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド等の非対称スルフォニウム・トリス（トリフルオロメタンカルボニル）メチド類；などのアニオンが一般式（II）で示される有機オニウム塩などが例示される。
【００４５】
これらのなかでも、より少量で高い帯電防止能が得られる点で、アニオンが前記一般式（Ｉ）で示される有機オニウム塩が好ましい。また、石油系溶剤への溶解性が高く、該溶剤への混合が容易であり、さらには、洗浄後に微細結晶等が製品表面に残って表面を汚損または破壊することが無いという観点からは、本発明における有機オニウム塩としては使用温度下（９℃以上、好ましくは５℃以上）で液状である化合物（常温溶融塩とも呼ばれる）を用いることが好ましい。
【００４６】
このような常温溶融塩を具体的に例を挙げて説明すると、前記一般式（Ｉ）で示されるアミドアニオンをアニオン部分として有する化合物として、トリメチルプロピルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、ヘキシルトリメチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリメチルオクチルアンモニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド等のアンモニウム系イミドイオン性液体類、トリメチルプロピルホスホニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド等のスルフォニウム系イミドイオン性液体類、トリメチルスルフォニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリブチルスルフォニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド、トリオクチルスルフォニウム・ビス（トリフルオロメタンスルフォニル）イミド等のスルフォニウム系イミドイオン性液体類等のイミドイオン性液体類、トリメチルエチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリメチルヘキシルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、テトラプロピルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド等のアンモニウム系アミドイオン性液体類、トリメチルプロピルホスホニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、テトラオクチルホスホニウム２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド等のホスホニウム系アミドイオン性液体類、トリメチルスルフォニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリブチルスルフォニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、トリオクチルスルフォニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド等のスルフォニウム系アミドイオン性液体類が挙げられる。
【００４７】
なお本発明の洗浄用組成物には、必要に応じて上記有機オニウム塩が２種以上配合されていてもよい。
【００４８】
本発明における洗浄用組成物は前記有機オニウム塩と溶剤とを主成分として構成される。この溶剤は、洗浄用組成物（洗浄剤）の成分として公知の有機溶剤を制限無く用いることができるが、ワックス等を溶解する能力が高いことから、炭化水素系有機溶剤が好適である。具体的にはパラフィン系（飽和炭化水素類）、ナフテン系炭化水素類、アロマ系（芳香族炭化水素類）、ミネラルスピリット等を挙げることができ、そのうち引火点が３５〜１２０℃のものが溶解性、安全性、揮発性等の点から好適である。これらの炭化水素系溶剤は、その溶解性、揮発性、臭気、引火点、比重、色などの各種特性を勘案して、単独であるいは２種以上を組み合わせて、被洗浄物の構成材料に悪影響を与えず、除去すべき対象物に対する溶解性の良いものを用途に応じて適宜選択、組み合わせて使用すれば良い。
【００４９】
本発明において用いられる前記有機オニウム塩は、上記のような炭化水素系の有機溶剤にも溶解しやすいという特徴を有しているが、さらに少量の極性溶剤を配合することにより、さらに良好な溶解性を得ることができる。他方、極性溶剤の配合量が多くなるにつれ、上記したようなワックス等の溶解性が低下する傾向があるため、溶剤中の炭化水素系有機溶剤の割合が７０質量％以上であるのが好適である。さらには、極性溶剤の量が多すぎると水分を吸いやすくなり被洗浄物の腐食が進みやすくなるため、溶剤中の炭化水素系有機溶剤の割合が９０質量％以上であるのがさらに好適であり、９５質量％以上であるのがさらに好適であり、９８質量％以上であるのが特に好適である。
【００５０】
当該極性溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エステル類等を使用することができるが、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、オクタノール等のアルコール類が特に好適である。
【００５１】
本発明において、有機オニウム塩の配合量は特に制限されるものではないが、あまりに多すぎても配合量の増加に見合うほど帯電防止効果が向上しないこと、あまりに少なすぎると十分な帯電防止効果が得られないことから、溶剤１００質量部に対して０．００１〜１０質量部添加するのが好適であり、特に好ましくは、０．０１〜５質量部である。
【００５２】
本発明の洗浄用組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、所定量の有機オニウム塩を溶剤と混合し溶解させればよい。有機オニウム塩を溶剤に溶解させる方法は特に制限される物ではなく、有機オニウム塩をそのまま溶剤に添加して溶解させても良いが、有機溶剤に、加熱融解させたオニウム塩を添加して混合する方法や、有機オニウム塩が良く溶ける溶剤（極性溶剤）に溶解させた後に溶剤に添加する方法が好適に用いられる。また、不溶分が生じた場合には濾過等により除去することが好ましい。
【００５３】
本発明の洗浄用組成物を用いて洗浄することにより、微粒子、金属、絶縁物、有機物等の汚染物質を除去することができる。
【００５４】
本発明の洗浄用組成物は、ワックス、シリコーン、潤滑油や加工油の付着した製品の洗浄に好ましく用いられる。中でも、水分の存在や腐食、表面平滑度が問題となる、各種電子部品（電気素子や半導体基板等）の洗浄に特に好適に用いられる。具体的に例を挙げて説明すると、回路パターン形成済みシリコンウエハー、薄膜磁気ヘッド、化合物半導体、プリント基板、実装基盤、磁気記録ディスク等を挙げることができるが、特に磁気ヘッドの洗浄に好適である。また、洗浄方法としては、公知の洗浄方法で行えば良く、例えば洗浄対象物に洗浄剤をスプレーで吹き付けた後、布または刷毛でふき取る方法、予め洗浄剤を含ませた布、スポンジ、あるいはフェルト等でふき取る方法、又は洗浄剤中に浸けてブラシ等で洗浄した後、風乾する方法などで行うことができ、用途、洗浄剤の特性に応じて適当な方法を選択すればよい。
【００５５】
また、洗浄剤の洗浄特性を更に改良するために、界面活性剤等、洗浄剤の添加成分として公知の添加剤をさらに配合することも可能である。
【００５６】
このようにして洗浄された製品、加工物などは、その表面はきれいにワックス等の油類が除去され、洗浄剤によって汚損されることもない。さらに、洗浄物が帯電することもなく、塵等が付着しにくくなり、清浄な面が常に保持されることによって、製品価値を損なうこと無く、又は製造又は加工工程で余計な洗浄や清掃を省くことができる。さらには、洗浄用組成物の帯電による静電破壊や発火の危険性が低減され、余分な安全装置や特殊な行程をも省くことができる。
【実施例】
【００５７】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（１）比抵抗の測定
トクヤマ製連続比抵抗計ＴＯＲ−２０００を用い、室温にて測定した。
（２）放置後水分量の測定
洗浄用組成物を大気開放下、室温で２４時間攪拌した後、カールフィッシャー水分計を用いて水分量を測定した。
（３）洗浄後表面観察
縦２０ｍｍ、横２０ｍｍ、厚さ２ｍｍの表面研磨した鉄片にポリジメチルシロキサンを刷毛を用いて均一に塗布したテストサンプルを洗浄用組成物内に浸けて室温で３時間放置した。その後、サンプルを引き上げて風乾した後、その表面を光学顕微鏡（５００倍）で観察した。
【００５８】
実施例１
テトラオクチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド９．０１ｇ（１２．７ｍｍｏｌ）を、イソプロピルアルコール３０ｇに溶解させた後、ノルマルパラフィン系溶剤ＴＰＳ−２２５０（トクヤマ社製、引火点７１℃）４Ｌ（３００４ｇ）に対して添加して無色透明で均一な洗浄剤を得た。この洗浄剤の比抵抗を測定したところ、２．０ＧΩであった。この洗浄液をＴＲＥＫ社製チャージドプレートモニター１５８を用いて１０００Ｖの電圧をかけ、５００Ｖまで減衰する時間を測定した所、１．６秒であり、十分な帯電防止性があることが確認できた。この洗浄剤の放置後水分量は、４９ｐｐｍであり、洗浄後表面観察では、粉体等による汚れ、表面の傷ともに見られなかった。
【００５９】
比較例１
テトラオクチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミドの代わりに、ドデシルスルフォン酸ナトリウム塩１２．７ｍｍｏｌを用いた以外、実施例１と同様に溶解させようとしたところ、ドデシルスルフォン酸ナトリウム塩の溶け残りが生じた。塩を溶かすためにイソプロピルアルコール３３０ｇをさらに添加して溶解を試みたが全ては溶解しなかった。この液の上澄みを取り比抵抗を測定したところ、比抵抗は８５０ＧΩであった。この洗浄液の放置後水分量は７２３ｐｐｍであり、洗浄後表面観察では表面に粉状の汚損が見られた。
【００６０】
実施例２〜３
表１に示す有機オニウム塩を、表１に示す量用いた以外、実施例１と同様に操作した。比抵抗及び水分量の評価結果を表１に示す。また、いずれの洗浄用組成物でも洗浄後表面観察では、粉体等による汚れ、表面の傷ともに見られなかった。
【００６１】
【表１】
2004285354.tif 000009
【００６２】
実施例４〜２８
表２〜４に記載した種類と量の有機オニウム塩を、表２に示す量の１−オクタノールに溶解し、これを４Ｌのノルマルパラフィン系溶剤ＴＰＳ−２２５０に添加して無色透明の洗浄用組成物を得た。比抵抗及び水分量の評価結果を表２〜４に併せて示した。また、これら各実施例の洗浄用組成物を用いた場合の洗浄後表面観察では、いずれも粉体等による汚れ、表面の傷ともに見られなかった。
【００６３】
【表２】
2004285354.tif 000010
【００６４】
【表３】
2004285354.tif 000011
【００６５】
【表４】
2004285354.tif 000012
【００６６】
実施例２９〜３０
ノルマルパラフィン系溶剤ＴＰＳ−２２５０（トクヤマ社製、引火点７１℃）の代わりに表３に示す溶剤を用いた以外、実施例２と同様に操作した（有機オニウム塩添加量６．４ｍｍｏｌ）。いずれも洗浄後表面観察では、粉体等による汚れ、表面の傷ともに見られなかった。結果を表５に示す。
【００６７】
【表５】
2004285354.tif 000013
【００６８】
実施例３１
洗浄しようとする、アルティック（Ａｌ２Ｏ３・ＴｉＣ）上に薄膜磁気ヘッドパターンを形成した基板を切断、ラップしたバー（１．０ｍｍ×０．１ｍｍ×１００ｍｍ）で、その表面はシリコーンオイル、フラックス残渣で汚染されていることを目視で確認した。
【００６９】
ブラシスクラバーを備えた洗浄槽、第一リンス槽、第二リンス槽、乾燥槽から構成されたクローズド基盤洗浄システムを用意した。前述した洗浄するバーを洗浄槽に搬入した。実施例１で製造した洗浄液を両側面より散布しながら回転式豚毛製スクラブブラシを両面から当ててブラシスクラビング洗浄を行った。この時の洗浄液温度は30℃とした。次いでこの洗浄したバーを液切りブロー後第一リンス槽に転送し、Ｎ−メチルピロリドンを両面より散布してリンスした。次いで、第二リンス槽に転送し、イソプロピルアルコールを両面噴流方式で散布しリンスを行った。次いで液きりブロー後乾燥槽に転送し、８０℃の熱風で上下エアーブローで乾燥した。
【００７０】
洗浄後のバーを目視したところ、バー上にシリコーンオイル、フラックス残渣は確認されなかった。さらに反射型ＦＴＩＲを用いてバー表面を分析したところ、シリコーンオイルのピークは観測されなかった。また、得られたバーをSEMを用いて2万倍で観察したところ、表面の腐食、静電破壊による欠損、付着粒子は見られなかった。
【００７１】
実施例３２及び比較例２
テトラオクチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド、又はトリラウリルメチルアンモニウム・クロライドの所定量をノルマルパラフィン系溶剤ＴＰＳ−２２５０に対して添加した。なお、トリラウリルメチルアンモニウム・クロライドはＴＰＳ−２２５０に溶解しにくいため、一旦イソプロピルアルコールとの混合物｛トリラウリルメチルアンモニウム・クロライド：イソプロピルアルコール＝８０：２０（質量比）｝として液状にした後、ＴＰＳ−２２５０に添加した。図１に、これらの添加量と比抵抗の関係を調べた結果を示した。従来型の帯電防止材であるトリラウリルメチルアンモニウム・クロライドに比して、テトラオクチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミドは遥かに少量の添加量で高い効果を与えることが判る。
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】テトラオクチルアンモニウム・２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−（トリフルオロメタンスルフォニル）アセタミド又はトリラウリルメチルアンモニウムアンモニウム・クロライドを帯電防止剤として用いた場合の、各々の添加量と比抵抗の関係を示す図である。
【図１】
2004285354.tif 000018