(57)【要約】【課題】下記構造単位（１）〜（３）から構成される芳香族ポリエステルにおいて、耐熱性の優れた芳香族ポリエステル、該芳香族ポリエステルと充填剤とからなる流動性に優れた樹脂組成物、及び該樹脂組成物を射出成形してなる成形体を提供する。【解決手段】下記構造単位（１）〜（３）から構成される芳香族ポリエステルにおいて、芳香族ポリエステルを構成する全ての構造単位１００モルに対し、構造単位（１）〜（３）の合計が１００モルであり、構造単位（１）の含有量が４５〜５５モル、構造単位（２）の含有量が２２．５〜２７．５モル、構造単位（３）の含有量が２２．５〜２７．５モルであることを特徴とする芳香族ポリエステル；該芳香族ポリエステルと充填剤とを含有する樹脂組成物；並びに該樹脂組成物を射出成形してなる成形体。2004204014.tif 000009【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記構造単位（１）〜（３）から構成される芳香族ポリエステルにおいて、芳香族ポリエステルを構成する全ての構造単位１００モルに対し、構造単位（１）〜（３）の合計が１００モルであり、構造単位（１）の含有量が４５〜５５モル、構造単位（２）の含有量が２２．５〜２７．５モル、構造単位（３）の含有量が２２．５〜２７．５モルであることを特徴とする芳香族ポリエステル。
2004204014.tif 000008
【請求項２】
芳香族ポリエステルが、アシル化反応及び／又は縮重合反応において、分子内に窒素原子を２原子以上含む複素環状有機塩基化合物存在下に製造して得られる芳香族ポリエステルであることを特徴とする請求項１に記載の芳香族ポリエステル。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の芳香族ポリエステルをさらに、固相重合してなる芳香族ポリエステル。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載の芳香族ポリエステルと充填剤とを含有する樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形してなる成形体。
【請求項６】
成形体の荷重たわみ温度が、２９０℃以上であることを特徴とする請求項５に記載の成形体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、パラヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン及び２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する構造単位から構成される芳香族ポリエステルに関する。
【０００２】
【従来の技術】
電気電子部品や自動車部品等の用途として、耐熱性の高い芳香族ポリエステルが有用であることが知られており、その一種として、下記構造単位（１）〜（３）から構成される芳香族ポリエステルが特許文献１に知られている。
2004204014.tif 000002
同文献には、パラヒドロキシ安息香酸（１）０．３モル、ヒドロキノン（２）０．１モル、及び２，６−ナフタレンジカルボン酸０．１モルを重合して得られる芳香族ポリエステル、並びに該芳香族ポリエステルを射出成形してなる成形体が具体的に開示されている。
【０００３】
【特許文献１】米国特許４，０６７，８５２号公報  第１０欄〜第１１欄  実施例１
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らが、上記公報に記載の芳香族ポリエステルを製造し、さらに耐熱性を向上せしめるため、固相重合したところ、得られた芳香族ポリエステルの流動開始温度は３３５℃と、耐熱性が向上した芳香族ポリエステルが得られるものの、得られた芳香族ポリエステルと充填材とからなる樹脂組成物は流動性が著しく悪化し、該樹脂組成物を成形して、例えばコネクター等の精密部品などの成形体を得ることが困難であった。
本発明の目的は、構造単位（１）〜（３）から構成される芳香族ポリエステルにおいて、耐熱性の優れた芳香族ポリエステル、該芳香族ポリエステルと充填剤とからなる流動性に優れた樹脂組成物、及び該樹脂組成物を射出成形してなる成形体を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
このような状況下、本発明者らが鋭意検討した結果、構造単位（１）〜（３）を特定のモル比で用いて得られる芳香族ポリエステルが、かかる課題を解決するとともに、得られた成形体は高い荷重たわみ温度を示すという優れた効果を見出し、本発明を完成した。
【０００６】
すなわち、本発明は、下記構造単位（１）〜（３）から構成される芳香族ポリエステルにおいて、芳香族ポリエステルを構成する全ての構造単位１００モルに対し、構造単位（１）〜（３）の合計が１００モルであり、構造単位（１）の含有量が４５〜５５モル、構造単位（２）の含有量が２２．５〜２７．５モル、構造単位（３）の含有量が２２．５〜２７．５モルであることを特徴とする芳香族ポリエステル；
該芳香族ポリエステルと充填剤とを含有する樹脂組成物；並びに
該樹脂組成物を射出成形してなる成形体である。
【０００７】
2004204014.tif 000003
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられる構造単位（１）とは、下記一般式（１）で表される構造単位である。
2004204014.tif 000004
構造単位（１）を与える単量体としては、例えば、パラヒドロキシ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸の水酸基を無水酢酸などのカルボン酸無水物でアシル化されたもの、パラヒドロキシ安息香酸及び／又はアシル化されたパラヒドロキシ安息香酸のカルボキシル基が、メチルエステルなどの低級アルキル基でエステル化されたものなどが挙げられる。中でも、アシル化されたパラヒドロキシ安息香酸が縮重合の反応速度が速いことから好ましい。
【０００９】
構造単位（１）の含有量としては、構造単位（１）〜（３）の合計１００モルに対して、構造単位（１）４５〜５５モルである。構造単位（１）の含有量が４５モル以上であると溶融粘度が低くかつ荷重たわみ温度が高くなる傾向があることから好ましく、５５モル以下であると溶融粘度が低くかつ荷重たわみ温度が高くなる傾向があることから好ましい。
【００１０】
本発明で用いられる構造単位（２）とは、下記一般式（２）で表される構造単位である。
2004204014.tif 000005
構造単位（２）を与える単量体としては、例えば、ヒドロキノン、ヒドロキノンの水酸基を無水酢酸などのカルボン酸無水物でアシル化されたものなどが挙げられる。中でも、アシル化されたヒドロキノンが縮重合の反応速度が速いことから好ましい。
【００１１】
構造単位（２）の含有量としては、構造単位（１）〜（３）の合計１００モルに対して、構造単位（２）２２．５〜２７．５モルである。構造単位（２）の含有量が２２．５モル以上であると溶融粘度が低くかつ荷重たわみ温度が高くなる傾向があることから好ましく、２７．５モル以下であると溶融粘度が低くかつ荷重たわみ温度が高くなる傾向があることから好ましい。
【００１２】
本発明で用いられる構造単位（３）とは、下記一般式（３）で表される構造単位である。
2004204014.tif 000006
構造単位（３）を与える単量体としては、例えば、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸のカルボキシル基が、メチルエステルなどの低級アルキル基でエステル化されたものなどが挙げられる。中でも、２，６−ナフタレンジカルボン酸が縮重合の反応速度が速いことから好ましい。
【００１３】
構造単位（３）の含有量としては、構造単位（１）〜（３）の合計１００モルに対して、構造単位（３）２２．５〜２７．５モルである。構造単位（３）の含有量が２２．５モル以上であると溶融粘度が低くかつ荷重たわみ温度が高くなる傾向があることから好ましく、２７．５モル以下であると溶融粘度が低くかつ荷重たわみ温度が高くなる傾向があることから好ましい。
構造単位（２）と（３）のモル比としては、［構造単位（２）］／［構造単位（３）］＝０．９５〜１．０５程度であり、好ましくは、０．９８〜１．０２、とりわけ好ましくは、等モルである。
【００１４】
本発明の芳香族ポリエステルは、構造単位（１）〜（３）を上記のモル比で含有し、構造単位（１）〜（３）からのみ構成される芳香族ポリエステルである。
芳香族ポリエステルの製造方法としては、通常、パラヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン及び２，６−ナフタレンジカルボン酸を、カルボン酸無水物でアシル化したのち、副生するカルボン酸を留去しながら、エステル交換反応によって縮重合して得ることができる。
【００１５】
アシル化に用いられるカルボン酸無水物としては、例えば、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水イソ酪酸、無水吉草酸、無水ピバリン酸、無水２−エチルヘキサン酸、無水モノフルオロ酢酸、無水ジフルオロ酢酸、無水トリフルオロ酢酸、無水モノクロル酢酸、無水ジクロル酢酸、無水トリクロル酢酸、無水モノブロモ酢酸、無水ジブロモ酢酸、無水トリブロモ酢酸、無水グルタル酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、無水プロピオン酸などが挙げられ、中でも、無水酢酸は、縮重合時における反応速度が高いことから好ましい。
【００１６】
アシル化反応は通常、無溶媒で行われ、アシル化反応温度としては、通常、１００〜２００℃程度、好ましくは１３０〜１６０℃である。
アシル化反応には、触媒として、窒素原子を２原子以上含む複素環状有機塩基化合物を含有せしめてもよい。
ここで、窒素原子を２原子以上含む複素環状有機塩基化合物としては、例えば、イミダゾール化合物、トリアゾール化合物、ジピリジリル化合物、フェナントロリン化合物、ジアザフェナントレン化合物、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノン−５−エン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデ−７―セン、N,N-ジメチルアミノピリジン等が挙げられる。
【００１７】
イミダゾール化合物の具体例としては、例えば、イミダゾール、１―メチルイミダゾール、２―メチルイミダゾール、４―メチルイミダゾール、１―エチルイミダゾール、２―エチルイミダゾール、４―エチルイミダゾール、１，２―ジメチルイミダゾール、1，４―ジメチルイミダゾール、２，４―ジメチルイミダゾール、１―メチル−２−エチルイミダゾール、１―メチル−４エチルイミダゾール、１―エチル−２−メチルイミダゾール、１―エチル−２−エチルイミダゾール、１―エチル−２−フェニルイミダゾール、２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、２−ヘプタデシルイミダゾール、１―ベンジル−２―メチルイミダゾール、２−フェニル−４−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾール、４−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾール、１−アミノエチル−２−メチルイミダゾール、１−（シアノエチルアミノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−[2-(2-メチル-1-イミダゾリル)エチル]尿素、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾール、１−シアノエチル−２−メチルイミダゾールトリメリテート、１−シアノエチル−２−フェニルイミダゾールトリメリテート、１−シアノエチル−２−エチル−４−メチルイミダゾールトリメリテート、１−シアノエチル−２−ウンデシルイミダゾールトリメリテート、２，４−ジアミノ−６−[２'−メチルイミダゾリル−（１'）]−エチル−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−［２'―ウンデシルイミダゾリル（−（１'））−エチル−S−トリアジン］、２，４−ジアミノ−６−[２−エチル−４−メチルイミダゾリル−（１'）]−エチル−Ｓ−トリアジン、
【００１８】
１−ドデシル−２−メチル−３−ベンジルイミダゾリウムクロライド、Ｎ，Ｎ'−ビス（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）尿素、Ｎ，Ｎ'−（２−メチル−１−イミダゾリルエチル）アジポアミド、２，４−ジアルキルイミダゾール−ジチオカルボン酸、１，３―ジベンジル−２−メチルイミダゾリウムクロライド、２−フェニル−４−メチル−５−ヒドロキシメチルイミダゾール、２−フェニル−４，５−ジヒドロキシメチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニル−４，５−ビス（シアノエトキシメチル）イミダゾール、２−メチルイミダゾール・イソシアヌル酸付加物、２−フェニルイミダゾール・イソシアヌル酸付加物、２，４−ジアミノ−６−［２'―メチルイミダゾリル−（１'）］−エチル−Ｓ−トリアジン・イソシアヌル酸付加物、２−アルキル−４−フォルミルイミダゾール、２，４−ジアルキル−５−フォルミルイミダゾール、１−ベンジル−２−フェニルイミダゾール、イミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２−メチルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２−ウンデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２−ヘプタデシルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、２−フェニルイミダゾール−４−ジチオカルボン酸、４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、４−ジメチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、２−エチル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、２−ウンデシル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、２−フェニル−４−メチルイミダゾール−５−ジチオカルボン酸、１−アミノエチル−２−メチルイミダゾール、１−（シアノエチルアミノエチル）−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（２−メチルイミダゾリル−１−エチル）尿素、Ｎ，Ｎ'−［２−メチルイミダゾリル（１）−エチル］−アジポイルジアミド、１−アミノエチル−２−エチルイミダゾール、４−フォルミルイミダゾール、２−メチル−４−フォルミルイミダゾール、４−メチル−５−フォルミルイミダゾール、２−エチル−４−メチル−５−フォルミルイミダゾール、２−フェニル−４−メチル−４−フォルミルイミダゾールなどが挙げられる。
【００１９】
トリアゾール化合物としては、例えば、１，２，４−トリアゾール、１，２，３―トリアゾール、ベンゾトリアゾールなどが挙げられる。ジピリジリル化合物としては、例えば、２，２'−ジピリジリル、４，４'−ジピリジリルなどが挙げられる。フェナントロリン化合物としては、例えば、ピリミジン、プリン、１，７−フェナントロリン、１，１０―フェナントロリンなどが挙げられる。ジアザフェナントレン化合物としては、例えば、ピリダジン、トリアジン、ピラジン、１，８―ジアザフェナントレンなどが挙げられる。
【００２０】
窒素原子を２原子以上含む複素環状有機塩基化合物としては、イミダゾール化合物が好ましく、さらに入手が容易であるため、1−メチルイミダゾール、１−エチルイミダゾールが最も好ましい。
【００２１】
縮重合温度は、通常、２００〜４００℃程度であり、好ましくは２５０〜３２０℃程度である。
縮重合反応においては、前記の窒素原子を２原子以上含む複素環状含有機塩基化合物存在下に実施することが推奨される。本発明に用いられる、パラヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン及び２，６−ナフタレンジカルボン酸などの構造単位（１）〜（３）を与える単量体の合計１００重量部に対して、複素環状含有機塩基化合物の使用量は、前記のアシル化反応に用いられた複素環状含有機塩基化合物と合わせて、０．００５〜１重量部が好ましく、とりわけ０．０５〜０．５重量部であることが好適である。使用量が０．００５重量部以上であると、得られる成形体の衝撃強度が向上する傾向にあることから好ましく、１重量部以下であると、縮重合反応の制御が容易となる傾向がある。窒素原子を２原子以上含む複素環状有機塩基化合物は、アシル化反応及び／又は縮重合反応の一時期に存在していればよく、例えば、反応開始の直前であっても、反応中に添加してもよい。特に、３００℃以上で窒素原子を２原子以上含む複素環状有機塩基化合物を添加して縮重合反応の行なうことにより、成形体とした場合、成形体の収縮率を低減することが可能となる。
【００２２】
かくして本発明の芳香族ポリエステルが生成するが、縮重合させた後、得られた芳香族ポリエステルを、耐熱性を向上せしめるため、さらに固相重合させることが推奨される。固相重合させるには、得られた芳香族ポリエステルを粉末とし、加熱すればよい。
【００２３】
得られた芳香族ポリエステルを粉末とするには、例えば芳香族ポリエステルを冷却固化した後に粉砕すればよい。粉末の粒子径は、例えば０．０５ｍｍ以上３ｍｍ程度以下である。固相重合は、かかる粉末を固相状態のまま加熱することによって行なわれ、通常２５０〜４００℃程度、好ましくは３１０〜３３０℃程度の温度に加熱すればよい。固相重合温度が２５０℃以上であると、得られる成形体の荷重たわみ温度が２９０℃以上と耐熱性に優れる傾向にあることから好ましく、４００℃以下であると、粉末の融着が抑制される傾向にあることから好ましい。
加熱は、通常、昇温しながら行われ、昇温速度は通常７℃／時間以上である。加熱によって、固相状態のまま芳香族ポリエステルの重合が進行して、その重合度が高くなる。
【００２４】
本発明の樹脂組成物とは、芳香族ポリエステル１００重量部に対し、通常、充填剤２５〜４５重量部程度、好ましくは、３０〜４５重量部、より好ましくは、３０〜４０重量部程度含有する樹脂組成物である。
充填剤が２５重量部以上であると得られる成形体の荷重たわみ温度が向上する傾向にあり、４５重量部以上であると、成形時における流動性が向上する傾向にあることから好ましい。
【００２５】
ここで、本発明に使用される充填剤としては、例えば、ミルドガラスファイバー、チョップドガラスファイバー等のガラス繊維、ガラスビーズ、中空ガラス球、ガラス粉末、マイカ、タルク、クレー、シリカ、アルミナ、チタン酸カリウム、ウォラスナイト、炭酸カルシウム（重質、軽質、膠質等）、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、硫酸ソーダ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、けい酸カルシウム、けい砂、けい石、石英、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄グラファイト、モリブデン、アスベスト、シリカアルミナ繊維、アルミナ繊維、石膏繊維、炭素繊維、カーボンブラック、ホワイトカーボン、けいそう土、ベントナイト、セリサイト、シラス、黒鉛等の無機充填剤、チタン酸カリウムウイスカー、アルミナウイスカ、ホウ酸アルミニウムウイスカ、炭化けい素ウイスカ、窒化けい素ウイスカ等の金属または非金属系ウイスカ類等が挙げられる。中でもガラス繊維、ガラス粉末、マイカ、タルク、炭素繊維等が好適である。
充填剤として、２種類以上組み合わせて使用してもよい。
【００２６】
充填剤は、表面処理をされたものであってもよい。表面処理の方法としては、例えば、充填剤表面に表面処理剤を吸着させる方法、芳香族ポリエステルと充填剤を混練する際に表面処理剤を添加する方法などが挙げられる。
表面処理剤としてはシラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤、ボラン系カップリング剤等の反応性カップリング剤、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸金属塩、フルオロカーボン系界面活性剤等の潤滑剤等があげられる。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は流動性に優れることから、コネクターなどの精密部品等の成形体に成形することができる。中でも、樹脂組成物の流動開始温度が、３１２〜３２２℃程度、とりわけ３１８〜３２１℃程度であると、流動性に優れるとともに得られる成形体の荷重たわみ温度に優れることから好ましい。
ここで流動開始温度とは、樹脂組成物を２軸押出機にて３５０℃でペレット状に造粒し、内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのダイスを取付けた毛細管型レオメーターを用い、９.８ＭＰａ（１００ｋｇ／ｃｍ2）の荷重下において昇温速度４℃／分で得られるペレットをノズルから押出すときに、溶融粘度が４８００Ｐａ・ｓ（４８０００ポイズ）を示す温度である。
【００２８】
本発明の成形体は、かくして得られた樹脂組成物を射出成形してなるものである。中でも、成形温度が３５０℃以下で得られた成形体であって、その荷重たわみ温度が２９０℃以上である成形体は、熱安定性に優れかつ耐熱性にも優れる傾向にあることから好ましい。
【００２９】
本発明の成形体は、添加剤および熱可塑性樹脂などを含有してもよい。添加剤としてはフッ素樹脂、金属石鹸類などの離型改良剤、核剤、酸化防止剤、安定剤、可塑剤、滑剤、着色防止剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、潤滑剤および難燃剤などが挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等が挙げられる。
【００３０】
本発明の樹脂組成物及び成形体の製造方法としては、例えば、芳香族ポリエステル、充填剤および添加剤などの原料を一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、ニーダー等の混練機に添加し、溶融混練したのち、押出成形機、射出成形機、圧縮成形機、ブロー成形機などの成形機に供給し成形する方法；原料を乳鉢、ヘンシェルミキサー、ボールミル、リボンブレンダー等を用いて予備混合した後、上記の同様に、添加、溶融混練、成形する方法；原料を反応容器中に添加し混合する方法；成形機中に原料を供給し、溶融混合しながら成形する方法などが挙げられる。
【００３１】
成形機は、芳香族ポリエステルの種類により異なるが、通常、芳香族ポリエステルの流動開始温度から流動開始温度の２０℃以上に調整して使用される。成形機が３５０℃以上であると、成形時における芳香族ポリエステルの熱分解が低下する傾向にあることから好ましい。
【００３２】
本発明の成形体は、成形性、機械的性質、電気的性質、耐薬品性、耐熱性、耐油性および耐衝撃性に優れていることから、歯車、ギヤ、軸受け、モーター部品等の機械部品、スイッチ、コイルボビン、リレー、コネクター、スイッチ、ソケット等の電気・電子部品、プリンター、複写機、ファクシミリ、ビデオデッキ、ビデオカメラ、フレキシブルディスクドライブ、ハードディスクドライブ、ＣＤ−ＲＯＭドライブ、光磁気ディスクドライブ等の事務・情報機器部品、ＩＣトレー、ウエハーキャリヤー等の半導体製造プロセス関連部品、マイクロ波調理用鍋、オーブン用耐熱食器等の調理用器具等、大型成形体や複雑な形状の精密部品などに用いることができる。
【００３３】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基いて説明するが、本発明が実施例により限定されるものでない。
（実施例１）
＜芳香族ポリエステルの製造例１＞
重合槽に、パラヒドロキシ安息香酸８２８．７２ｇ（（１）、６．００モル）、ヒドロキノン３３０．３３ｇ（（２）、３．００モル）、２，６−ナフタレンジカルボン酸６４８．５７ｇ（（３）、３．００モル）、無水酢酸１４０８．８４（１３．８モル）および触媒として１−メチルイミダゾール（以下、ＭＩという）０．１８１ｇを添加し、室温で１５分間攪拌した後、攪拌しながら昇温した。内温が１４５℃となったところで、同温度を保持したまま３０分間攪拌した。次に、留出する副生酢酸、未反応の無水酢酸を留去しながら、１４５℃から３１０℃まで３時間かけて昇温した。その後、ＭＩ１．８０８ｇをさらに加えたのち、同温度で１時間保温して芳香族ポリエステルを得た。得られた芳香族ポリエステルを室温に冷却し、粉砕機で粉砕して、芳香族ポリエステルの粉末（粒子径は約０．１ｍｍ〜約１ｍｍ）を得た。
上記で得た粉末を２５℃から２５０℃まで１時間かけて昇温したのち、同温度から３１０℃まで５時間かけて昇温し、次いで同温度で３時間保温して固相重合させた。その後、固相重合した後の粉末を冷却し、冷却後の粉末（芳香族ポリエステル）をフローテスター〔島津製作所社製、「ＣＦＴ−５００型」〕を用いて、流動開始温度を測定したところ、３３０℃であった。
【００３４】
＜樹脂組成物及び成形体の製造例１＞
得られた芳香族ポリエステル１００重量部にミルドガラス４０重量部を配合した後、２軸押出機を用いて３５０℃で造粒し、ペレット状の樹脂組成物を得た。次に、樹脂組成物をシリンダー温度３５０℃、金型温度１３０℃で射出成形を行い、成形体を得た。得られた成形体について、流動開始温度を前記と同様に測定するとともに、下記に示すように引張強度、衝撃強度及び荷重たわみ温度を測定した。結果を表１にまとめた。
【００３５】
（１）引張強度
ＡＳＴＭ４号ダンベルを用い、ＡＳＴＭ  Ｄ６３８に準拠して測定した。
（２）衝撃強度
６．４×１２．７×６４ｍｍの試験片（ノッチなし）を用い、ＡＳＴＭ  Ｄ２５６に準拠して測定した。
（３）熱変形温度
長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚さ６．４ｍｍの試験片を用い、ＡＳＴＭＤ６４８に準拠し、１．８２ＭＰａ（１８．６ｋｇ／ｃｍ２荷重）で測定した。
【００３６】
（実施例２〜７、比較例１）
実施例２〜７及び比較例１は表１に記載された重量の単量体（１）〜（３）を用いた以外は、実施例１に準じて、芳香族ポリエステル、樹脂組成物及び成形体を製造し、結果を表１にまとめた。
比較例１については、芳香族ポリエステルとミルドガラスとの造粒を３５０℃で実施しても、芳香族ポリエステルの粘度が高いため、３５０℃での造粒が困難であり、樹脂組成物及び成形体を製造することができなかった。
【００３７】
【表１】
2004204014.tif 000007
（１）：４−ヒドロキシ安息香酸
（２）：ヒドロキノン
（３）：２，６−ナフタレンジカルボン酸
【００３８】
【発明の効果】
本発明は、パラヒドロキシ安息香酸、ヒドロキノン及び２，６−ナフタレンジカルボン酸に由来する構造単位のみからなり、これら３つの構造単位を特定のモル比で含有することにより、得られる芳香族ポリエステルの耐熱性が優れ、該芳香族ポリエステルと充填剤とを含有する樹脂組成物は流動性に優れ、該樹脂組成物を成形してなる成形体は荷重たわみ温度が高い上、成形性、機械的性質、電気的性質、耐薬品性、耐熱性、耐油性および耐衝撃性に優れている。
このような優れた性質を有する成形体は、大型成形体や複雑な形状の精密部品として、使用することができる。