(57)【要約】【課題】入射する光の波長や入射角度に依存することなく反射率が低減できる低反射率フィルムを提供すること。【解決手段】バインダーと該バインダーとは異なる屈折率を有する媒体とからなり、屈折率が一方の面から他方の面に向かって単調増加するに従って、バインダーの充填率が該一方の面から他方の面に向かって単調増加する低反射率層を有する低反射率フィルム。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
バインダーと該バインダーとは異なる屈折率を有する媒体とからなる低反射率フィルムであって、屈折率が一方の面から他方の面に向かって単調増加するに従って、バインダーの充填率が該一方の面から他方の面に向かって単調増加する低反射率層を有することを特徴とする低反射率フィルム。
【請求項２】
前記バインダーとは異なる屈折率を有する媒体がマイクロボイドであることを特徴とする請求項１に記載の低反射率フィルム。
【請求項３】
透明支持体上にハロゲン化銀濃度の異なるハロゲン化銀乳剤を多層塗布し、露光・現像して銀像を形成した後、該銀像を漂白してハロゲン化銀塩を形成し、さらに定着処理を行って該ハロゲン化銀塩を溶解することにより、前記低反射率層を形成することを特徴とする請求項１又は２に記載の低反射率フィルムの製造方法。
【請求項４】
請求項１又は２に記載の低反射率フィルムが画像表示面に貼付されたことを特徴とする画像表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶ディスプレイ等の画像表示装置に好適に用いられる低反射率フィルム、該フィルムの製造方法、及び該フィルムを画像表示面に貼付した画像表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ＣＲＴ、ＰＤＰ、ＬＣＤ等の画像表示装置では、空気と画像表示面との屈折率差が大きいため、画像表示面で外光が反射して、画像のコントラストの低下や像の映り込み等の問題が起こる。この画像表示面での反射を防止するために、画像表示面に反射防止フィルムを貼り合わせることが行われている。反射防止フィルムでは薄膜干渉の原理が用いられており、フィルムの内部で反射する光とフィルム表面で反射する光とが弱めあうことにより反射率を低減させている。一般に用いられている反射防止フィルムの例としては、屈折率の小さい材料からなる低屈折率層を設けた単層構造のもの、低屈折率層、中屈折率層、高屈折率層等からなる積層構造のもの等が挙げられる。（例えば、特許文献１参照。）。
【０００３】
【特許文献１】
特開２００２−３４１１０４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところで、この反射防止フィルムは、通常、フィルム面に対して垂直に入射する特定波長の光（５５０ｎｍ程度）に対して、最も反射率を低減できる干渉条件（光路長と入射光の波長との比によって決定される）により膜厚及び各層の屈折率が決定されている。このため、上記特定波長以外の波長の光やフィルムに対して斜めに入射する光に関しては、上記のように決定された干渉条件では光が干渉現象によって弱めあうことができなくなる。この反射防止フィルムを画像表示装置の表示面に貼り付けると、特定波長以外の光や斜め入射の光での反射率を低減させることができないために、画像表示面に色ムラが発生したり、斜めから見たときに画像が見難くなる等の不具合を生じる。
本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、入射する光の波長や入射角度に依存することなく反射率が低減できる低反射率フィルム、該フィルムの製造方法、さらに該フィルムを画像表示面に貼付することにより、斜めから見ても反射率が低く色ムラの見えない画像表示装置を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前記目的を達成する技術的構成として、以下の手段（１）〜（４）を採用することを特徴とする。
（１）  バインダーと該バインダーとは異なる屈折率を有する媒体とからなる低反射率フィルムであって、屈折率が一方の面から他方の面に向かって単調増加するに従って、バインダーの充填率が該一方の面から他方の面に向かって単調増加する低屈折率層を有することを特徴とする低反射率フィルム。
（２）  前記バインダーとは異なる屈折率を有する媒体がマイクロボイドであることを特徴とする上記（１）に記載の低反射率フィルム。
（３）  透明支持体上にハロゲン化銀濃度の異なるハロゲン化銀乳剤を多層塗布し、露光・現像して銀像を形成した後、該銀像を漂白してハロゲン化銀塩を形成し、さらに定着処理を行って該ハロゲン化銀塩を溶解することにより、前記低屈折率層を形成することを特徴とする上記（１）又は２に記載の低反射率フィルムの製造方法。
（４）  上記（１）又は（２）に記載の低反射率フィルムが画像表示面に貼付されたことを特徴とする画像表示装置。
【０００６】
すなわち、本発明の低反射率フィルムは、屈折率が一方の面から他方の面に向かって単調増加していることから、屈折率が低い面側から高い面側へ光が入射していくときに徐々に屈折率の大きい媒体に入射することができ、光の反射が起きる屈折率差の大きな界面を通過しないので、光の反射率を低減することができるものである。
また、この低反射率フィルムは、従来の反射防止フィルムで採用されている薄膜干渉の原理を用いないので、入射した光の波長によって反射率が変化することがなく、かつ、フィルム面に対して垂直に入射した光であっても斜めに入射した光であっても反射率を低減できる。したがって、本発明によれば、入射する光の波長や入射角度に依存することなく反射率が低減できる低反射率フィルムとすることができる。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の低反射率フィルムは、屈折率が一方の面から他方の面に向かって単調増加するに従って、バインダーの充填率が該一方の面から他方の面に向かって単調増加する低屈折率層を有する。本発明において、屈折率の単調増加（すなわち、バインダーの充填率）は連続的であっても不連続であってもよいが、なるべく滑らかに変化していることが好ましい。
以下、本発明の実施形態に係る低反射率フィルムについて、図１（本発明の低反射率フィルムの一実施形態を示す概略断面図）に基づいて説明する。
【０００８】
図１に示す低反射率フィルム１０は、透明支持体１上に低反射率層２を有し、低反射率層２は５層の屈折率変化層５〜９からなる。そして、屈折率変化層５〜９は、バインダーとしてゼラチン３と該バインダーと異なる屈折率を有する媒体としてマイクロボイド（空気泡）４とを含有している。透明支持体１の厚みｄ１は１７５μｍであり、低反射率層２の厚みｄ２は１μｍである。
また、低反射率層２において、空気に最も近い屈折率変化層５はマイクロボイド４の数が最も多く、透明支持体１に最も近い屈折率変化層９はマイクロボイド４の数が最も少なくなっている。屈折率変化層５のゼラチン３の充填率は３０％であり、その屈折率は１．１５であり、屈折率変化層９のゼラチンの充填率は１０％であり、その屈折率は１．５０である。また、屈折率変化層５と屈折率変化層９との間の屈折率変化層６〜８では、屈折率変化層５から屈折率変化層９の屈折率が単調増加するようにマイクロボイドの数が段階的に減少してゼラチンの充填率が単調に増加するように構成されている。
【０００９】
マイクロボイド４の大きさとしては、１０〜５０ｎｍの範囲で設定することができる。なお、マイクロボイド４の大きさは電子顕微鏡写真による画像データから算出できる。
また、マイクロボイド４の内部には、可視光に対して散乱が小さく且つ吸収しないものであれば空気以外の物質が充填されていてもよい。この空気以外の物質としては、屈折率が低い有機化合物や無機化合物等を適用することが可能である。
【００１０】
バインダーとしては、ゼラチン３の他にも、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、天然ゴム、セルロース誘導体、糖誘導体等を用いることができる。より具体的には、アクリル系ポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、セルロース誘導体、糖誘導体、単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子等が挙げられる。
バインダーの充填率については、屈折率変化層５では３０〜４０％の範囲で設定することができ、屈折率変化層９では、９０〜１００％の範囲で設定することができる。なお、バインダーの充填率は電子顕微鏡写真による画像データから算出できる。
【００１１】
低反射率層２の厚みは０．５μｍ〜５μｍの範囲で設定することができる。
また、低反射率層２は、より滑らかに屈折率を変化させることから１層以上の屈折率変化層からなることが好ましく、４層以上の屈折率変化層からなることがより好ましい。
【００１２】
低反射率フィルム１０で用いられる透明支持体１としては、セルロースアシレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアリレート、ポリカーボネート等のポリエステル類、シンジオタクチックポリスチレン、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等のポリビニル類、ポリイミド類、ポリエーテルイミド類、ＰＳＵ、ＰＥＳ、ポリアミノサルホン等のポリサルホン類、ポリアミド類が挙げられる。
なお、上記実施形態に係る低反射率フィルム１０は透明支持体を有する形態としたが、本発明の低反射率フィルムは必ずしも透明支持体を有する必要はなく、低反射率層２のみからなる形態であってもよい。
【００１３】
また、本発明の低反射率フィルムは、上記低反射率層２の他にも、イラジエーション防止染料を含むイラジェーション防止層、中間層、下塗り層、染料層、帯電防止層、保護層、バッキング層、バッキング保護層等を適宜設けることができる。また、低反射率層中には、防眩性や耐候性を付与するための無機粒子及び有機物のいずれでも含有されていてもよい。例えば、無機物としては、スイス特許第３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許第１，２９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許第１，１７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩等をマット剤として用いることができる。
【００１４】
本発明の低反射率フィルムの垂直入射反射率は、波長４００ｎｍ〜６４０ｎｍの範囲で５％以下であることが好ましく、０．５％以下であることが好ましい。
【００１５】
本発明の低反射率フィルムを、ＣＲＴ、ＰＤＰ、ＬＣＤ等の画像表示装置に好適に用いられる。本発明の低反射率フィルムを画像表示面に貼り付けることにより、斜めから見ても反射率が低く色ムラが見えない画像表示装置とすることができる。
このとき、低反射率フィルムの屈折率が高い面側を画像表示面に貼り付けて用いることが好ましい。この場合、低反射率フィルムの屈折率は、最も高い面側は画像表示装置の画像表示面付近の屈折率に近いことが好ましい。最も高い面側の屈折率は、具体的には、１．４〜２．０であることが好ましい。また、屈折率の最も低い面側は空気の屈折率に近いことが好ましく、１．０〜１．３であることが好ましい。
【００１６】
本発明の実施形態に係る低反射率フィルム１０の製造方法は、特に限定されないが、以下に述べるハロゲン化銀を用いた処理工程を含む製造方法を用いることが好ましい。この製造方法によれば、上記の屈折率が一方の面から他方の面に向かって単調増加する低反射率フィルムより容易に製造できる。
具体的には、透明支持体上にハロゲン化銀濃度の異なるハロゲン化銀乳剤を多層塗布し、露光・現像して銀像を形成した後、銀像を漂白してハロゲン化し、定着処理を行ってハロゲン化銀塩を溶解することにより、低反射率層を形成する。以下、この製造方法について、図２に基づいて説明する。
【００１７】
図２に示すように、本発明に係る実施形態の製造方法としては、（ｉ）透明支持体１１上に、ハロゲン化銀濃度の異なるハロゲン化銀乳剤を塗布して多層の乳剤層１５〜１９を形成する工程、（ｉｉ）該乳剤層を全面露光して潜像を形成し、続いて現像処理を行い潜像から銀像１２を形成する工程、（ｉｉｉ）形成された銀像１２を漂白してハロゲン化し、ハロゲン化銀塩粒子１４を形成する工程、そして（ｉｖ）定着処理により該ハロゲン化銀塩粒子１４を溶解してマイクロボイド２０に置き換える工程からなる。
【００１８】
（ｉ）の工程においては、まず、ハロゲン化銀を含み、ハロゲン化銀濃度の異なる乳剤層用塗布液を用意する。
本実施形態に係る製造方法で用いるハロゲン化銀乳剤としては、特に限定されず、汎用のハロゲン化銀感光材料に含まれる乳剤を用いることができ、例えば、カラー写真用、Ｘ線フィルム用、ホログラフィ用、印刷用等が挙げられる。中でも、高感度で解像力も高く、ハロゲン化銀高濃度領域を周期的に有する構造を容易に作製できることから、ホログラフィ用のハロゲン化銀乳剤を用いることが好ましい。
また、本発明においてはカラー写真用のハロゲン化銀乳剤を用いることもできる。カラー写真用のハロゲン化銀乳剤としては、カラーネガ、カラーリバーサル、カラーペーパー用などいずれのものを用いることができる。
【００１９】
ハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化銀としては、塩化銀、沃化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀などの粒子が挙げられる。これらは２種以上混合されていてもよい。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は、電子顕微鏡写真で測定した値として、１００ｎｍ以下が好ましく、より好ましくは４０ｎｍ以下である。粒子の形状は、特に限定されず、平板状、立方体、球形等を用いることができる。
また、ハロゲン化銀粒子を含む乳剤は平均粒径が５０ｎｍ以下のいわゆるリップマン乳剤を使用することも好ましい。リップマン乳剤は英国特許１，１３９，０６２号、米国特許３，５７３，０５７号、特公昭４９−８３３３号などに記載のものを用いることができる。特に好ましい乳剤としては、例えば特開昭５８−１６０９４８号、特開昭６０−１２５４０号記載のものが挙げられる。
【００２０】
本実施形態に係る製造方法で用いられる乳剤層用塗布液には、上記乳剤の他に、各種添加剤（例えば、増感剤、安定剤、かぶり防止剤、現像促進剤、硬膜剤、界面活性剤など）を含有することができる。該添加剤としては、例えば、欧州特許ＥＰ０，３５５６６０Ａ２号（特開平２−１３９５４４号）等に記載されているものが好ましい。
特に硬膜剤としては、例えばクロム塩、アルデヒド類、Ｎ−メチロール化合物、ジオキサン誘導体、活性ビニル化合物、活性ハロゲン化合物、ムコハロゲン酸類、イソオキサゾール類、ジアルデヒド澱粉、２−クロロ−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン、カルボキシル基活性化型硬膜剤等を、単独又は組み合わせて用いることができる。上記の各種添加剤については、ＲＤ．１７６４３（１９７８年１２月）、同１８７１６（１９７９年１１月）及び同３０８１１９（１９８９年１２月）に記載された化合物が挙げられる。
【００２１】
ハロゲン化銀濃度の異なる乳剤層用塗布液は、ハロゲン化銀濃度が最も低いものから濃度が最も高いものへと段階的にハロゲン化銀濃度を変更したものを複数用意することが好ましい。塗布液中に含まれるハロゲン化銀乳剤の量としては、ハロゲン化銀濃度が最も高い乳剤層用の塗布液では、Ａｇ濃度で６０〜１８０重量％であることが好ましく、１００重量％〜１５０重量％であることがより好ましい。また、ハロゲン化剤濃度が最も低い乳剤層用の塗布液では、１０〜５０重量％であることが好ましく、２０重量％〜４０重量％であることがより好ましい。ハロゲン化銀濃度が中間の乳剤層用の塗布液では、ハロゲン化銀濃度が最も高い乳剤層と最も低い乳剤層の間となるように、塗布液中の乳剤量を適宜設定することができる。
【００２２】
ハロゲン化銀濃度の異なる多層の乳剤層を形成するには、まず、透明支持体上にハロゲン化銀濃度の最も低い乳剤を塗布し、上層につれてハロゲン化銀濃度が高くなるように塗布する。乳剤層の数は、１以上であることが好ましく、４以上であることが好ましい。また、各乳剤層の厚みとしては、０．０５〜１．０μｍであることが好ましく、０．０３〜０．８μｍであることが好ましい。高濃度側の乳剤層用塗布液の塗布量としては、１つの乳剤層あたり、３〜６ｇ／ｍ２であることが好ましく、４〜５ｇ／ｍ２であることが好ましい。
塗布方法としては、マルチコート（多層同時塗布法）、ディップコート、スピンコート、バーコート等を用いることができる。
【００２３】
次に、（ｉｉ）の工程において、（ｉ）の工程で形成された多層の乳剤層１５〜１９を全面露光して現像処理を行い、銀像１２を形成する。上記のように、多層の乳剤層は上層ほどハロゲン化銀濃度が大きく、下層はハロゲン化銀濃度が小さくなるように塗布されているので、全面露光及び現像処理後、乳剤層中の銀像１２は上層ほど多く下層ほど少なくなっている。
露光方法としては、特に限定されるものではなく、通常の露光方法を用いることができる。具体的には、自然光、タングステン電灯、蛍光灯、水銀灯、レーザー、ＬＥＤ、ＣＲＴ等公知の光源を用いて行うことができる。
【００２４】
現像処理に用いられる現像処理液としては、Ｄ−１９、ボイトラー氏、ＣＷ−Ｃ１、Ａｇｆａ  ２８２ｃ等を用いることができる。またその他に、Ｓｉｌｖｅｒ−Ｈａｌｉｄｅ  Ｒｅｃｏｒｄｉｎｇ  Ｍａｔｅｒｉａｌｓ  ｆｏｒ  Ｈｏｌｏｇｒａｐｈｙ  ａｎｄ  Ｔｈｅｉｒ  Ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ  Ｓｅｃｏｎｄ  Ｅｄｉｔｉｏｎ  ｗｉｔｈ  ６４  Ｆｉｇｕｒｅｓ、  Ｈ．Ｉ．Ｂｊｅｌｋｈａｇｅｎ著、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ社  ｐ．１１５−１５２等に記載のものも用いることができる。
また、現像処理においてタンニング現像処理を行うことも好ましい。タンニング現像処理を行うことにより、後述する定着処理の段階で乳剤層のマイクロボイドが陥没したり収縮したりするのを防止することができる。タンニング現像液としては、ＣＷＣ−２等を用いることができる。また、タンニング処理液のｐＨとしては、７〜１３であることが好ましい。
【００２５】
次に、（ｉｉｉ）の工程において、（ｉｉ）の工程で形成された銀像１２を漂白処理によりハロゲン化して、ハロゲン化銀粒子１４を形成する。ここで用いられる漂白液としては、特に限定されないが、当業界で一般に用いられているＥＤＴＡ（鉄）ＩＩＩナトリウム塩、各種鉄キレート化合物、重クロム酸カリウム、重クロム酸ナトリウム、パラベンゾキノンなどの少なくとも１種を含有する漂白液を用いることができる。
【００２６】
さらに、（ｉｖ）の工程において、上記（ｉｉｉ）の工程で形成されたハロゲン化銀粒子１４をマイクロボイド２０に置き換える。具体的には、乳剤層を上記のように漂白した後、乳剤層中ハロゲン化銀塩を溶出させるために、これに定着処理を施す。このようにして（ｉｖ）の工程を経た乳剤層は、ゼラチン及びマイクロボイドのみを含む構造となり、しかも上層ほどマイクロボイドが多く、下層ほどマイクロボイドが少ない構造となる。
【００２７】
上記の定着処理において用いられる定着処理剤としては、イルフォド（ＩＬＦＯＲＤ）急速定着液、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、及びチオシアン酸アンモニウム、等を用いることができる。さらにこれらを適当な溶媒で溶解し希釈して用いてもよい。
【００２８】
上記定着処理後、親水性の有機溶剤を用いて乳剤層に乾燥処理を施してゼラチンを乾燥させてもよい。この処理によりゼラチン及びマイクロボイド内に残存する水分を除去することができる。ここで用いられる有機溶剤としては、ゼラチンに影響を与えずに水に対する溶解性が大きく、飽和蒸気圧も比較的高いものが好ましい。例えば、エタノール、メタノール、イソプロパノール、エチルメチルケトン、ジクロロメタン、等を用いることができる。
【００２９】
さらに、上記本発明の実施形態に係る製造方法において、低反射率フィルム中のマイクロボイドの内部に、前記したゼラチンとは異なる屈折率を有する物質を充填させてもよい。
なお、上記（ｉｖ）の工程については、特開２００２−３６６０１３号公報、Ａｐｐｌｉｅｄ  Ｏｐｔｉｃｓ，  Ｖｏｌ．４０，  Ｎｏ．５，  ｐ６２２−６３２等に記載の技術を適用して実施することができる。
【００３０】
以上の製造方法で本発明の低反射率フィルムを製造することができるが、上記製造方法に限定されるものではなく、本発明の低反射率フィルムを製造できれば、適宜変更・改良を加えてもよい。
例えば、上記（ｉｉｉ）の漂白処理工程の後や（ｉｖ）の定着処理工程の前等に、乳剤層の硬化処理を行ってもよい。硬化処理を行うことにより、マイクロボイドが陥没したり収縮するのを防ぐことができる。ここで用いることのできる硬化処理剤としては、アルデヒド基を含む従来公知の各種の有機溶剤や、キノール、メトールをエタノールに溶解させたものが挙げられる。また、硬化処理工程として、雰囲気温度を所定温度以上に保持する、有機溶剤を用いる等の手段により乾燥処理を施すことも好ましい。乾燥処理における雰囲気としては、２０〜７５℃が好ましい。
この他にも、乾燥工程、洗浄工程等の工程を（ｉ）〜（ｉｖ）の工程中に適宜追加することができる。
【００３１】
また、本発明の低反射率フィルムを、以上で説明したハロゲン化銀を用いた処理工程を含む製造方法以外の方法を用いて製造してもよい。例えば、均一のゼラチン層に微小口径ノズルによりマイクロボイドを注入する等の方法により低反射率フィルム１０を製造してもよい。
【００３２】
【実施例】
次に本発明の実施形態に係る低反射率フィルムを以下の実施例によってより詳細に説明するが、本発明の低反射率フィルムは以下に限定されるものではない。（ハロゲン化銀乳剤の調整）
蒸留水に臭化カリウム水溶液を加え、さらに１Ｎ硝酸、フタル化ゼラチンを添加した液を撹拌しながら、２５℃に液温を保ち、硝酸銀水溶液ａ１と臭化カリウム及びヨウ化カリウム水溶液ｂ１を、ｐＡｇを８．１に維持しながら添加した。その後、過酸化水素水溶液を添加し、さらにベンゾイミダゾール水溶液を添加した。再び溶液ａ１を蒸留水希釈し溶液ａ２と、溶液ｂ１に六塩化イリジウム酸二カリウムを溶解した溶液ｂ２を添加した。その後２−メルカプト−５−メチルベンゾイミダゾールのメタノール溶液を添加し、さらにｐＡｇを７．５に下げてから硫酸を用いてｐＨを調整し、撹拌を止め、沈降／脱塩／水洗工程を行い、脱イオンゼラチンを加えて１Ｎの水酸化ナトリウムを添加して、ｐＨ６．０、ｐＡｇ８．２に調整した。
【００３３】
上記乳剤を撹拌しながら、３８℃に維持して、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オンのメタノール溶液を５ｍｌ加え、４０分後に分光増感色素Ａと分光増感色素Ｂとモル比で１：１のメタノール溶液を加え、１分後に４７℃に昇温した。昇温の２０分後にベンゼンチオスルホン酸ナトリウムをメタノール溶液で加え、さらに５分後にテルル増感剤Ｃをメタノール溶液で加えて９１分間熟成した。
続いて、Ｎ，Ｎ’−ヒドロキシ−Ｎ”−ジエチルメラミンの０．８質量％メタノール溶液１．３ｍｌを加え、４分後に、５−メチル−２−メルカプトベンゾイミダゾール及び１−フェニル−２−ヘプチル−５−メルカプト−１，３，４−トリアゾールをメタノール溶液で添加して、ハロゲン化銀乳剤を作製した。
【００３４】
【化１】
2004334033.tif 000002
【００３５】
得られたハロゲン化銀乳剤中の粒子は、平均球相当径０．０３１μｍ、球相当径の変動係数１１％のヨウ臭化銀粒子であった。粒子サイズ等は、電子顕微鏡を用い１０００個の粒子の平均から求めた。
【００３６】
（乳剤層用塗布液の調製）
上記で作製したハロゲン化銀乳剤を用いて、以下のように乳剤層用塗布液Ａ〜Ｅを調製した。
〔乳剤層用塗布液〕
ハロゲン化銀乳剤・・・下記表に記載
化合物Ａ・・・０．２ｇ
化合物Ｂ・・・３．４ｇ
ゼラチン・・・下記表に記載
ホルマリン（４％）・・・乳剤ゼラチン１ｇ当たり０．１４ｍｌ
【００３７】
【表１】
2004334033.tif 000003
【００３８】
【化２】
2004334033.tif 000004
【００３９】
（低反射率フィルムの作製）
透明支持体（２軸延伸された厚さ１７５μｍのポリエチレンテレフタレート）上に、同時押し出し法により上記塗布液Ａ〜Ｅを同時塗布して乳剤層Ａ〜Ｅを形成し、この際さらに下記組成の保護層用塗布液も同時塗布して保護層を形成し、乾燥した。なお、支持体面側から乳剤層Ｅ，Ｄ，Ｃ，Ｂ，Ａ，保護層の順になるように構成した。また、支持体の反対側の面にはバッキング層及びバッキング保護層を同時塗布することで、バッキング層及びバッキング保護層を形成した。
【００４０】
〔保護層用塗布液〕（１ｍ２  当たりの添加量）
ゼラチン・・・０．４ｇ
ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシル−スルフォサクシネート・・・２０ｍｇ
化合物（１）・・・１８ｍｇ
化合物（２）・・・５ｍｇ
化合物（３）・・・４４ｍｇ
殺菌剤Ｚ・・・０．６ｍｇ
ホルマリン（４％）・・・０．８ｍｌ
【００４１】
〔バッキング層〕（１ｍ２  当たりの添加量）
ゼラチン・・・（乳剤層側に対して０．８倍になる量）
染料１・・・４５ｍｇ
染料２・・・４０ｍｇ
ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシル−スルフォサクシネート・・・４ｍｇ
硝酸カリウム・・・５０ｍｇ
ホルマリン（４％）・・・１．０ｍｌ
【００４２】
〔バッキング保護層〕（１ｍ２  当たりの添加量）
ゼラチン・・・１ｇ
染料１・・・１８ｍｇ
染料２・・・１６ｍｇ
ソジウム−ｉ−アミル−ｎ−デシル−スルフォサクシネート・・・３０ｍｇ
ポリメチルメタクリレート（面積平均粒径３．５μｍのマット剤）・・・３０ｍｇ
化合物（３）・・・０．１ｇ
ホルマリン（４％）・・・０．４ｍｌ
【００４３】
【化３】
2004334033.tif 000005
【００４４】
【化４】
2004334033.tif 000006
【００４５】
その後、水銀灯を用いて全面露光し、Ａｇｆａ  Ｇ２８２ｃ現像液（水で５倍に希釈、リソグラフィー用現像液）を用いて２０℃で３分間現像を行った。
【００４６】
次に、上記現像処理を終えた乳剤層に対して下記組成の漂白液により下記条件のもとで漂白処理を行った。続いて、乳剤層に対して下記組成の定着液により下記条件のもとで定着処理を行い、３０℃で１０分間乾燥して、図１に示す低反射率フィルム１０を得た。
また、比較例として、上記乳剤層用塗布液Ｃのみを用いたこと以外は上記実施例と同様にして、表面から内部にかけてのバインダーの充填率が一定（すなわち屈折率が１．２４で一定）のサンプルも作製した。なお、屈折率の測定は、良く知られているように、屈折率既知のフィルム間に対象フィルムを挟み込み、垂直反射率を測定した後、多層干渉計算の手法を利用して求めたい屈折率をパラメータとして、実験値にフィットするように設定することで、算出した。
【００４７】
〔漂白液の組成〕
ブロム化銅；１ｇ
過硫酸カリウム；１０ｇ
クエン酸または硫酸水素ナトリウム；５０ｇ
臭化カリウム；２０ｇ
ホウ砂；３０ｇ
純水で１リットルに仕上げる。
〔漂白処理の条件〕
温度；室温
時間；５分間
ｐＨ；４〜６程度
【００４８】
〔定着液の組成〕
チオ硫酸ナトリウム；２４０ｇ
無水硫酸ナトリウム；１０ｇ
重硫酸ナトリウム；２５ｇ
純水で１リットルに仕上げる。
〔定着処理の条件〕
温度；室温
時間；２分間
ｐＨ；４．６〜５．０
【００４９】
（評価：反射率の測定）
本発明の低反射率フィルムに対して、波長の異なる垂直入射光に対する拡散反射率を測定したところ、４４０ｎｍ：０．０８％、５４０ｎｍ：０．０５％、６４０ｎｍ：０．０７％という結果であった。更に、拡散反射率の低い５４０ｎｍの光について、垂直方向から４５°に傾斜した入射光に対する拡散反射率を測定したところ、０．４６％であった。
一方、比較用フィルムに対して、同様に、垂直入射に対する拡散反射率を測定したところ、４４０ｎｍ：１．１９％、５４０ｎｍ：１．４６％、６４０ｎｍ：０．８５％であった。更に、５４０ｎｍの光について、垂直方向から４５°に傾斜した入射光に対する拡散反射率を測定したところ、２．８％であった。
【００５０】
また、本発明の低反射率フィルムを画像表示装置に貼り付けて斜めから目視観察したところ反射光がほとんど低減され、かつ色ムラが観察されなかった。一方、市販の反射防止フィルム（富士フィルムＣＶ  ＦＩＬＭ）を貼り付けた画像表示装置を同様に目視観察したところ、画面に垂直に見た場合は良好な画像が観察されたが、斜めに見た場合には反射光が観察され、また色ムラも観察された。
【００５１】
以上のの結果により、本発明の低反射率フィルムは、垂直反射率及び拡散反射率が低く、かついずれの波長の入射光ににおいても反射率が低いものであった。また、本発明の低反射率フィルムを添付した画像表示装置は色ムラが生じにくいものであった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の低反射率フィルムによれば、屈折率が一方の面から他方の面に向かって単調増加していることから、入射する光の波長や入射角度に依存することなく反射率が低減できる。この低反射率フィルムは、本発明のハロゲン化銀処理工程を含む製造方法により、より効率的に製造することができる。さらに本発明の画像表示装置によれば、画像表示面に本発明の低反射率フィルムが貼付されていることにより、斜めから見ても反射率が低く色ムラが見えない画像品質の高い画像を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の低反射率フィルムの一実施形態を示す概略断面図である。
【図２】本発明の低反射率フィルムの製造方法の一実施形態を示す概略図である。
【符号の説明】
１，１１  透明支持体
２  低反射率層
３  ゼラチン
４，２０  マイクロボイド
５〜９  屈折率変化層
１０  低反射率フィルム
１２  銀像
１４  ハロゲン化銀粒子
１５〜１９  乳剤層
【図１】
2004334033.tif 000007
【図２】
2004334033.tif 000008