(57)【要約】【課題】様々の普通紙において、高濃度のブラック画像が得られ、乾燥時間が短いインクジェット記録用インクセット、該インクジェット記録用インクセットを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】カラー画像の黒画像部をブラックインク及びカラーインクで形成するためのインクジェット記録用インクセットであって、前記ブラックインクが、カチオン性又はアニオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、かつ、前記カラーインクが、前記自己分散カーボンブラックとは逆極性の物質を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録用インクセット、該インクジェット記録用インクセットを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カラー画像の黒画像部をブラックインク及びカラーインクで形成するためのインクジェット記録用インクセットであって、
前記ブラックインクが、カチオン性又はアニオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、
かつ、前記カラーインクが、前記自己分散カーボンブラックとは逆極性の物質を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
ブラックインクと、少なくともシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むカラーインクとを記録信号に応じてオリフィスから吐出させてカラー画像の記録を行なうインクジェット記録方法であって、
前記ブラックインクが、カチオン性又はアニオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、
かつ、前記カラーインクが、前記自己分散カーボンブラックとは逆極性の物質を少なくとも含み、
更に、前記カラー画像の黒画像部を前記ブラックインクと前記カラーインクとで形成し、該ブラックインクと該カラーインクとの印字時間差が２０ｍｓ以下であることを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項３】
少なくとも、ブラックインクを吐出させる印字カートリッジと、カラーインクを吐出させる印字カートリッジとを具備する、カラー画像を記録するインクジェット記録装置であって、
前記ブラックインクが、カチオン性又はアニオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、
かつ、前記カラーインクが、該自己分散カーボンブラックとは逆極性の物質を少なくとも含み、
更に、前記カラー画像の黒画像部を前記ブラックインクと前記カラーインクとで形成し、該ブラックインクと該カラーインクとの印字時間差が２０ｍｓ以下であることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット方式の記録装置（プリンタ、複写機、ファクシミリ、ワードプロセッサ等）に用いられる、新規なインクジェット記録用インクセット、これを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式の原理は、ノズル、スリットあるいは多孔質フィルム等から、液体あるいは溶融固体インクを吐出させ、紙、布、フィルム等の被記録材に記録を行うものである。インクを吐出する方法は、静電誘引力を利用してインクを吐出させる、いわゆる電荷制御方式、圧電素子の振動圧力を利用してインクを吐出させる方式、熱により気泡を形成、成長させることにより生じる圧力を利用してインクを吐出させる、いわゆる熱インクジェット方式等、各種の方式が提案されており、これらの記録方式により、極めて高精細の画像を得ることができる。
また、インクジェット方式の記録装置は、小型で安価、静寂性等の利点を有することから精力的に検討が行われ、最近では、レポート用紙、コピー用紙等の、いわゆる普通紙上に良好な印字品質が得られる黒色の単色プリンタだけでなく、フルカラー記録が可能なカラープリンタも数多く市販されており、記録装置の分野で大きな位置を占めるようになっている。
【０００３】
これらインクジェット記録装置に使用されるインクジェット記録用インクに関しては、
（１）紙上でにじみ、かぶりのない、高解像度、高濃度で均一な画像が得られること、
（２）ノズル先端でのインク乾燥による目詰まりが発生せず、常に吐出応答性、吐出安定性が良好であること、
（３）紙上においてインクの乾燥性が良いこと、
（４）画像の堅牢性がよいこと、
（５）長期保存安定性がよいこと、
などの特性が要求される。
【０００４】
特に、印字速度の高速化に伴い、コピー用紙等の普通紙に印字してもインクの乾燥が速く、かつ高画質であるインクが要求されている。また、オフィスでの使用の場合主として使用される普通紙は地域や入手性により様々な製品が使用され、特に多く使用される黒画像に関してこれら様々な用紙を使用しても画像濃度とインク乾燥が速いことが要求されている。
【０００５】
従来、ブラックインクの浸透を界面活性剤等の浸透制御剤で調整しようとすると、画像濃度とインク乾燥は相反する効果を持つことから両立は困難であった。ブラックインクの浸透を抑えて画像濃度や印字品位を得た場合はカラーインクとの隣接部の滲みが発生する。この課題を解決するため、ブラックインクとカラーインク間の反応を利用する方法、具体的には、ブラックインクにカチオン性化合物と顔料とを含み、カラーインクにアニオン性染料またはアニオン性化合物と顔料とを含むインクセットで記録する方法が開示されている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００６】
顔料は本質的に水に不溶なため、インク中に安定に分散させる必要があるが分散剤として界面活性剤を用いると表面張力が必要以上に低下し、印字画質の悪化、泡による印字ぬけ等の問題が発生しやすく、高分子分散剤を用いた場合は、粘度が高くなり易くインクジェット特性と分散安定を両立させることは難しい。また分散剤を使用する方法共通の問題点として、インク特性を調整する為に加える溶媒や添加剤等と分散剤の相互作用により分散が不安定になり易いことが挙げられる。これらの理由によりより高精細な画像を記録するための２０ｐｌ以下のインク滴を吐出するインクジェット記録においては吐出安定性に問題が生じやすい。
【０００７】
そこで、顔料を親水化処理等により分散剤を使用しないで分散可能な顔料を使用する方法が検討されており、分散剤を使用しないでカーボンブラックを親水化処理する方法やインクが開示されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００８】
また、ブラックインクがカチオン性の自己分散カーボンブラックを含み、カラーインクがアニオン性染料と他のアニオン性物質を含むインクセットを用いて、境界領域のブリーディングを緩和する方法が開示されている（例えば、特許文献３参照。）。
しかし、様々な普通紙を使用しても黒画像の高い濃度と速いインク乾燥の両立はいまだに解決できていない。
【０００９】
【特許文献１】
特開平９−２５４４２号公報
【特許文献２】
特表平１０−５１０８６２号公報
【特許文献３】
特開２００１−１６４１６０号公報
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
したがって、本発明は前記課題を解決するためになされたものであり、様々の普通紙において、高濃度のブラック画像が得られ、乾燥時間が短いインクジェット記録用インクセット、該インクジェット記録用インクセットを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討の結果、前記課題は下記の本発明により達成されることを見出した。
すなわち、本発明は、
＜１＞  カラー画像の黒画像部をブラックインク及びカラーインクで形成するためのインクジェット記録用インクセットであって、前記ブラックインクが、カチオン性又はアニオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、かつ、前記カラーインクが、前記自己分散カーボンブラックとは逆極性の物質を少なくとも含むことを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
＜２＞  前記自己分散カーボンブラックがカチオン性であり、前記カラーインクがアニオン性の物質を少なくとも含むことを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１２】
＜３＞  ブラックインクと、少なくともシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むカラーインクとを記録信号に応じてオリフィスから吐出させてカラー画像の記録を行なうインクジェット記録方法であって、前記ブラックインクが、カチオン性又はアニオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、かつ、前記カラーインクが、前記自己分散カーボンブラックとは逆極性の物質を少なくとも含み、更に、前記カラー画像の黒画像部を前記ブラックインクと前記カラーインクとで形成し、該ブラックインクと該カラーインクとの印字時間差が２０ｍｓ以下であることを特徴とするインクジェット記録方法である。
＜４＞  前記自己分散カーボンブラックがカチオン性であり、前記カラーインクがアニオン性の物質を少なくとも含むことを特徴とする＜３＞に記載のインクジェット記録用方法である。
【００１３】
＜５＞  少なくとも、ブラックインクを吐出させる印字カートリッジと、カラーインクを吐出させる印字カートリッジとを具備する、カラー画像を記録するインクジェット記録装置であって、前記ブラックインクが、カチオン性又はアニオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、かつ、前記カラーインクが、該自己分散カーボンブラックとは逆極性の物質を少なくとも含み、更に、前記カラー画像の黒画像部を前記ブラックインクと前記カラーインクとで形成し、該ブラックインクと該カラーインクとの印字時間差が２０ｍｓ以下であることを特徴とするインクジェット記録装置である。
＜６＞  前記自己分散カーボンブラックがカチオン性であり、前記カラーインクがアニオン性の物質を少なくとも含むことを特徴とする＜５＞に記載のインクジェット記録用装置である。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
＜インクジェット記録用インクセット＞
本発明のインクジェット記録用インクセットは、カラー画像の黒画像部をブラックインク及びカラーインクで形成するためのインクジェット記録用インクセットであり、前記ブラックインクが、カチオン性又はアニオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、かつ、前記カラーインクが、前記自己分散カーボンブラックとは逆極性の物質を少なくとも含むことを特徴とする。
つまり、本発明のインクジェット記録用インクセットは、前記ブラックインクがカチオン性の自己分散カーボンブラックを含む場合、前記カラーインクがアニオン性の物質を少なくとも含む。一方、前記ブラックインクがアニオン性の自己分散カーボンブラックを含む場合、前記カラーインクがカチオン性の物質を少なくとも含む。
【００１５】
本発明のインクジェット記録用インクセットとしては、前記自己分散カーボンブラックがカチオン性であり、前記カラーインクがアニオン性の物質を少なくとも含むことが好ましい。
先ず、本発明のインクジェット記録用インクセットが、前記ブラックインクがカチオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、前記カラーインクが、アニオン性の物質を少なくとも含むインクジェット記録用インクセットである場合について説明する。
【００１６】
（ブラックインク）
本発明におけるブラックインクが含む自己分散カーボンブラックとは、界面活性剤や高分子分散剤等の所謂分散剤を含まずに自身で溶媒中に分散可能なカーボンブラックを原料とした自己分散性黒色顔料のことを言う。一般に、自己分散性顔料は、表面に親水性官能基を有するものであり、カチオン性の自己分散カーボンブラックの場合はカチオン性の親水性官能基を有する。
【００１７】
本発明において、顔料が「自己分散」であるか否かは、以下の自己分散性試験により確認される。
［自己分散性試験］
水中に測定対象となる顔料を添加し、超音波ホモジナイザー、ナノマイザー、マイクロフルイダイザー、ボールミル等を用いて分散剤無しで分散させ、初期の顔料濃度が約５％になるように水で希釈して分散体を調製する。更に、前記分散体１００ｇを径４０ｍｍのガラスビンに入れて１日静置後、その上層部の顔料濃度を測定する。そして、初期の顔料濃度に対する１日静置後の顔料濃度の割合（以下、「自己分散性指標」と称する。）が９８％以上である場合、「自己分散」であると評価した。
このとき、顔料濃度の測定方法は、特に限定されず、サンプルを乾燥させて固形分を測定する方法や、適当な濃度に希釈して透過率から求める方法等いずれでもよく、他に顔料濃度を正確に求める方法があれば、もちろんその方法によってもよい。
【００１８】
前記自己分散カーボンブラックは、親水性官能基をカーボンブラックに導入することにより得られる。
前記親水性官能基が導入されるカーボンブラックとしては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラックが挙げられる。具体的には、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２５００ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１０８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ１０６０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７９０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７８０ＵＬＴＲＡ、Ｒａｖｅｎ７６０ＵＬＴＲＡ（以上コロンビアン・カーボン社製）；Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、ＭｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）；Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ  ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  １４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４（以上デグッサ社製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、新たに合成したカーボンブラックでもよい。
【００１９】
前記カーボンブラックに対し、カーボンブラック表面にカチオン性の親水官能基を導入する方法としては、従来公知の方法を用いてもよい。例えば、カチオン性基をもつジアゾニウム塩化合物による処理等の公知の方法の他、新たに開発した方法も使用できる。
カチオン性基と塩を形成する物質としては、各種の酸性物質が使用できるが、好ましくは、硝酸、塩酸、燐酸、酢酸等の単独又は２種以上の組み合わせで使用される。
【００２０】
前記自己分散カーボンブラックの含有量は、後述するカラーインクを含めた全インク量に対して、０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、１〜１０質量％の範囲であることがより好ましく、３〜７質量％の範囲であることが更に好ましい。前記自己分散カーボンブラックの含有量が２０質量％を超えると、ノズル先端で水が蒸発したときの目詰まり性が悪化する場合がある。一方、前記自己分散カーボンブラックの含有量が０．１質量％未満であると、十分な濃度が得られない場合がある。
【００２１】
前記自己分散カーボンブラックは、その製造工程で混入した不純物、例えば残余の酸化剤等の不純物、その他の無機不純物や有機不純物を除去し、精製することが好ましい。特に、前記ブラックインク中のカルシウム、鉄、珪素をそれぞれ１０ｐｐｍ以下にすることが好ましく、５ｐｐｍ以下にすることがより好ましい。前記無機不純物の含有量は、例えば高周波誘導結合プラズマ発光分析法により測定できる。
また、前記不純物の除去は、例えば、水洗浄や、逆浸透膜、限外ろ過膜、イオン交換法等の方法、活性炭、ゼオライト等による吸着の方法、加熱処理による分解による方法を単独または組み合わせて行うことができる。
【００２２】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおけるブラックインクに含まれる水溶性有機溶剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類；エタノール、イソプロピルアルコール、１−プロパノール等の低級アルコール類；ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒；チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルオキシド等の含硫黄溶媒；グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、キシロース等の糖類、その誘導体等及び糖アルコール類；グリセリンのオキシエチレン付加物；ジグリセリンのオキシエチレン付加物：炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることが出来る。
前記水溶性有機溶剤は単独で用いても、２種以上混合してもよい。水溶性有機溶剤の含有量は、ブラックインクの１〜６０質量％であることが好ましく、５〜４０質量％であることがより好ましい。
【００２３】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおけるブラックインクに含まれる水は、特に不純物が混入することを防止するため、イオン交換水、超純水、蒸留水、限外濾過水を使用することが好ましい。
【００２４】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおけるブラックインクには、浸透性の調整等の目的で必要に応じ界面活性剤を使用することができる。使用できる界面活性剤の種類としては、各種のノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられ、好ましくは、ノニオン性界面活性剤である。
【００２５】
前記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられ、具体的には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が好ましい。
【００２６】
その他の界面活性剤として、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤；パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤；スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント；等も使用できる。
【００２７】
前記界面活性剤の中でも不飽和結合を有する界面活性剤と、２級又は３級のアルキル基を有する界面活性剤とがより好ましく使用される。
前記不飽和結合を有する界面活性剤としては、オレイルアルコール、エライジルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、２−ヘプタデセン−１−オール、アセチレンアルコール等の不飽和アルコールのアルキルエーテル誘導体やラウロレイン酸、ミリストレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ドデシン酸、オクタデシン酸等の不飽和脂肪酸のアルキルエステル誘導体等が挙げられる。
【００２８】
前記２級又は３級アルキル基を有する界面活性剤としては、２−エチルヘキシルアルコール、２−オクタノール、２−ヘキサデカノール、２−オクタデカノール等の分岐アルコールのアルキルエーテル誘導体やメチルヘプタデカン酸、メチルペンタデカン酸、メチルオクタデカン酸等の分岐脂肪酸のアルキルエステル等を挙げることができる。
【００２９】
これらの界面活性剤は、単独で使用しても混合して使用してもよい。また界面活性剤のＨＬＢは、溶解安定性等を考慮すると３〜２０の範囲であることが好ましい。
これらの界面活性剤の添加量は、カラーインクを含む全インク量に対して０．００１〜５質量％が好ましく、０．０１〜３質量％が特に好ましい。
【００３０】
また、これらの界面活性剤は、更にポリマー特性の調整の為、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等の単量体やスルホン酸基、水酸基、ポリオキシエチレン等を有する単量体と共重合させてもよい。
【００３１】
本発明におけるブラックインクは、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリＮビニルアセトアミド等のポリマーを含んでいてもよい。
前記ポリマーが水溶性ポリマーの場合、ポリマーの重量平均分子量は、１０００〜３００００の範囲が好ましく、３０００〜１５０００の範囲がより好ましい。
また、前記ポリマーが水に分散するポリマーの場合、ポリマーの平均粒子径は０．５μｍ以下が好ましく、０．１〜０．３μｍの範囲がより好ましい。
更に、前記ポリマーは、印字に影響しない範囲で造膜性を有するポリマーであることが好ましい。この場合、ポリマーの最低造膜温度は、印字後に印字物を加熱する方法を用いない場合は２０℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましい。一方、印字物を加熱する方法を用いる場合は、ポリマーの最低造膜温度は印字物の到達温度以下であることが好ましい。
【００３２】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおけるブラックインクには、浸透剤として、下記式（１）で示される化合物を使用してもよい。
Ｒ−Ｏ−ＸｎＨ  ・・・・・（１）
（式（１）中、Ｒは、アルキル、アルケニル、アルキニル、フェニル、アルキルフェニル、アルケニルフェニル、およびシクロアルキル基から選ばれる官能基であり、かつ炭素数が４〜８である。また、Ｘは、オキシエチレンまたはオキシプロピレン基であり、ｎは１〜４の整数である。）
【００３３】
前記式（１）で示される化合物としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノシクロヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエチルエーテル、ジオキシプロピレンオキシエチレンモノペンチルエーテルなどが挙げられ、この中でもジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
【００３４】
前記式（１）で示される化合物の含有量は、カラーインクを含む全インク量に対して、１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、１〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。前記式（１）で示される化合物の含有量が２０質量％を超えると、にじみが悪化すると同時に吐出が不安定になる場合がある。一方、前記式（１）で示される化合物の含有量が１質量％よりも少なくなると、添加効果が得にくくなる場合がある。
【００３５】
本発明におけるブラックインクには、インクのｐＨを調整するためにｐＨ調整剤が必要に応じて用いられる。該ｐＨ調整剤としては、塩酸、硫酸、硝酸、酢酸、クエン酸、シュウ酸、マロン酸、ホウ酸、リン酸、亜リン酸、乳酸等の酸や水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、アンモニア等の塩基、およびリン酸塩、シュウ酸塩、アミン塩やグッドバッファー等のｐＨ緩衝剤が好ましいものとして例示される。
【００３６】
本発明におけるブラックインクには、必要に応じて、その他の添加剤が含有される。具体的には、以下の通りである。
特性制御のためエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類およびその誘導体、ポリエチレングリコール、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類等を用いることができる。その他必要に応じ、安息香酸、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、デヒドロ酢酸等の公知の防カビ剤、防腐剤や酸化防止剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、およびキレート化剤等も添加することができる。
【００３７】
本発明におけるブラックインク中の分散粒子の体積平均粒子径が３０〜１２０ｎｍの範囲内であることが好ましく、４０〜１１０ｎｍの範囲内であることがより好ましい。前記体積平均粒子径が３０ｎｍ未満であると、普通紙上の印字画像の濃度が低くなる場合があり、用紙による差も大きくる場合がある。一方、前記体積平均粒子径が１２０ｎｍを超えると、インクの保存安定性が低下する場合がある。
本発明において分散粒子の粒子径は、マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計 9340（Leeds & Northrup社製）を用い、前記ブラックインクを希釈しないで測定した値と定義する。なお、測定時に入力するパラメーターとして、粘度には、被測定インクの粘度を、分散粒子の密度には、１．８を使用した。
【００３８】
本発明におけるブラックインク中に含まれる分散粒子のうち粒子径０．５〜１．０μｍの範囲の粒子の体積比率が、ブラックインクの体積に対し０．００１〜０．０３％であることが好ましく、０．００５〜０．０２％であることがより好ましく、０．００７〜０．０２％であることがさらに好ましい。前記体積比率が０．００１％未満であると、画像濃度が低くなる場合がある。一方、前記体積比率が０．０３％を超えると、長期間放置したときの印字の信頼性が低下する場合がある。
【００３９】
本発明においては、０．５〜１．０μｍの範囲の粒子の体積は、AccusizerTM 770 Optical Particle Sizer（Particle Sizing Systems社製）を測定装置として測定した。この装置は、測定部を通過する粒子を光学的手法を用いて検出するものである。
前記０．５〜１．０μｍの範囲の粒子の体積の測定は、水性インクジェット記録液２μｌを測定セルに入れ、所定の測定法に従って行い、所望の単位に換算することにより行った。ブラックインクに含まれる分散粒子のうち粒子径０．５〜１．０μｍの範囲の粒子の体積を所望の範囲にするには、ブラックインクに使用する顔料分散体、もしくはブラックインクを遠心分離、濾過する方法や、顔料以外の分散粒子を添加する方法等により調整することができる。
【００４０】
本発明のインクジェット記録用インクは、ブラックインク中の自己分散カーボンブラックのゼータ電位の値が+５〜＋３５ｍＶの範囲内であることが好ましい。ゼータ電位の値が＋５ｍＶよりも小さい場合には、記録液の長期保存安定性に劣る場合がある。インク中の自己分散カーボンブラックのゼータ電位の値は、分散している顔料表面のイオン性の官能基や、インク中の電解質量或いはｐＨ等の影響を受けて決まる。よってインクを希釈したり、ブラックインクと異なる分散媒中で測定された顔料ゼータ電位とは異なる値となる。
【００４１】
ここで、ゼータ電位の基本原理について以下に示す。一般に、固体が液体中に分散している系において、固相の表面に遊離電荷がある場合、固相界面付近の液相には反対電荷の荷電層が電気的中性を保つように現れる。これは、電気的二重層と呼ばれ、この電気的二重層による電位差のことをゼータ電位と呼んでいる。このゼータ電位の測定方法としてはいくつかの方法が知られているが、例えば、電気泳動法による測定、Electrokinetic Sonic Amplitude法（ＥＳＡ法）、Ultrasonic Vibration Potential法（ＵＰＡ法）等がある。本発明においては、水性インクジェット記録液のような濃厚溶液を希釈せずに測定出来るＥＳＡ法を用いてゼータ電位を測定した。このＥＳＡ法の測定原理は以下の様なものである。つまり、分散溶液に交流電場をかけた場合、その交流電場により分散質が電気泳動を行う。この電気泳動により発生する圧力を圧電素子を用いて測定することにより、以下の式（２）に従ってゼータ電位を求めることができる。
式（２）
ゼータ電位 =  ＥＳＡ・ η・ Ｇ（α）-1／ε・ c ・ Δρ・ Ｖ
【００４２】
ここで、ＥＳＡは、測定によって求まる値で、単位電場当りの圧力を示す。ηは溶媒の粘度、Ｇ( α) -1は慣性力による作用の補正項、εは溶媒の誘電率、ｃは溶媒中の音速、Δρは溶媒と粒子の密度差、Ｖは粒子の体積分率を示す。
【００４３】
前記各パラメーターに関する検討を行った結果、ηとしてインクの粘度を、εとして水の誘電率を、Δρとして色材と水との密度差を、Ｖとして色材の体積分率を用いることができると判断したため、本発明においてはこれらのパラメーターを用いてゼータ電位を求めることとした。なお、ゼータ電位は、測定装置として、ＥＳＡ−８０００（ Matec Applied Science社製）を用い、測定は、水性インクジェット記録液５０ｍｌを１００ｍｌビーカーに入れ、測定用プローブを規定量浸漬させた状態で、所定の測定法に従って行った。
【００４４】
（カラーインク）
本発明におけるカラーインクが含むアニオン性物質としては、アニオン性染料、アニオン性自己分散顔料、アニオン性ポリマー、アニオン性界面活性剤が挙げられる。つまり、本発明におけるカラーインクは前記アニオン性物質の何れか１つを含有していてもよいし、混合して含有していてもよい。
【００４５】
本発明におけるカラーインクに含まれる着色剤としては、染料および顔料の何れも使用できるが、発色に優れたカラー画像を得やすい染料が好ましく使用される。染料の中では水溶性染料が好ましい。該水溶性染料は、酸性染料、直接染料、塩基性染料、反応性染料等の何れでもよいが、より好ましくは、酸性染料、直接染料である。
【００４６】
前記アニオン性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７、
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３５，−１４２，−１４４、
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４、
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４．−１８０，−２４９，−２５７、
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４７】
本発明におけるカラーインク中のこれらのアニオン性染料の含有量は、ブラックインクを含む全インク量に対して、０．１〜２０質量％の範囲であることが好ましく、１〜１０質量％の範囲がより好ましく、１〜５質量％の範囲であることがさらに好ましい。前記アニオン性染料の含有量が２０質量％を超えると、ノズル先端で水が蒸発した時の目詰まり性が悪化する場合がある。一方、前記アニオン性染料の含有量が０．１質量％未満であると、十分な濃度が得られない場合がある。
【００４８】
前記アニオン性自己分散顔料としては、以下のものが挙げられる。
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｔ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ  １５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ  １９６０等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５０】
イエロー色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ  １１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００５１】
シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、本発明のために、新たに合成した顔料でもよい。これらのカラー顔料は公知の分散剤で分散しても自己分散カーボンブラックで既述した方法で自己分散処理したものでも使用でき、自己分散型のカラー顔料が好ましい。
【００５２】
前記アニオン性ポリマーとしては、重合反応により得られる重合体や天然由来の樹脂等公知の水溶性樹脂やポリマーエマルションが使用できる。前記アニオン性ポリマーは、水に溶解または分散するために親水性基を有することが好ましく、該親水性基としてはカルボキシル基やスルホン基およびその塩が好ましい。前記アニオン性ポリマーとしては、カルボキシル基を含む単量体を重合させたポリマーまたはその塩が好ましく使用される。
【００５３】
前記カルボキシル基を含む単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル等が挙げられる。
これらの親水性基の他、酸価等のポリマー特性の調整の為、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等の単量体やスルホン酸基、水酸基、ポリオキシエチレン等を有する単量体を共重合させてもよい。
【００５４】
また、酸性基をもつポリマーは、中和され、中和塩として使用されることが好ましい。中和は各種の塩基性物質によりなされるが、アルカリ金属の水酸化物を含む塩基性物質により中和されることが好ましい。前記アルカリ金属の水酸化物としては、ＮａＯＨ、ＫＯＨ、ＬｉＯＨが挙げられ、中でもＮａＯＨが好ましい。
【００５５】
前記アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩等が挙げられ、具体的には、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等が好ましい。
【００５６】
本発明におけるカラーインクには、ノニオン性界面活性剤も含有することができる。該ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、アルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が挙げられ、具体的には、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールブロックコポリマー、アセチレングリコール、アセチレングリコールのポリオキシエチレン付加物等が好ましい。
【００５７】
カラーインクに含まれる水溶性有機溶媒はブラックインクと共通であっても、異なるものでも使用できる。その他の構成も共通であっても、異なるものでも使用できる。
【００５８】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおける各インクの表面張力は、２５〜５０ｍＮ／ｍであることが好ましい。また、ブラックインクについては３０〜５０であることがより好ましく、３０〜４０ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。一方、カラーインクについては２５〜４０ｍＮ／ｍであることがより好ましく、２８〜３７ｍＮ／ｍであることがさらに好ましい。前記インクの表面張力が５０ｍＮ／ｍを超えると、インクの乾燥時間が長くなる場合がある。一方、前記インクの表面張力が２５ｍＮ／ｍ未満であると、記録紙上の光学濃度が低下したり、画質が劣化する場合がある。
【００５９】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおける各インクの粘度は、１．５〜５．０ｍＰａ・ｓの範囲であるのが好ましく、１．８〜３．０ｍＰａ・ｓの範囲であるのがより好ましい。前記粘度が１．５ｍＰａ・ｓ未満であると、インクの保存安定性が低下する場合がある。一方、前記粘度が５．０ｍＰａ・ｓを超えると、吐出力が低下し、目詰まりした場合に回復し難い場合がある。
【００６０】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおける各インクの導電率は、インクに添加される物質により変動するため一概にはいえないが、０．０５〜０．４Ｓ／ｍであるのが好ましく、０．０７〜０．３Ｓ／ｍであるのがより好ましい。前記導電率が０５〜０．４Ｓ／ｍを超えると、インクの保存安定性が劣化し易くなる場合がある。
本発明のインクジェット記録用インクセットにおける各インクのｐＨは、６．０〜１１．０であるのが好ましく、７．５〜９．０であるのがより好ましい。前記ｐＨが６．０未満であると、目詰まりや保存安定性の劣化が発生しやすくなる場合がある。一方、前記ｐＨが１１．０を超えると、ヘッド構成部材が腐食あるいは溶解し易くなる場合がある。
【００６１】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおける各インクは、例えば次のような工程により調製することができる。自己分散性カーボンブラックを水分散液とし必要に応じ、遠心分離等で粗大粒子を除く。自己分散性カーボンブラックの分散液は公知の分散手段を用いて、分散操作を加えることもできる。また、これらの分散処理と遠心分離処理を組み合わせてもよい。このようにして得られた顔料分散液に所定の溶媒、界面活性剤、その他の添加剤等を加えて撹拌混合し、その後、濾過を行い、インクを得る。
【００６２】
＜インクジェット記録方法＞
本発明のインクジェット記録方法は、ブラックインクと、少なくともシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むカラーインクとを記録信号に応じてオリフィスから吐出させてカラー画像の記録を行なうインクジェット記録方法であり、前記ブラックインクとして、既述の本発明におけるブラックインクを、前記カラーインクとして、既述の本発明におけるカラーインクを用いる記録方法である。
【００６３】
本発明のインクジェット記録方法しては、前記自己分散カーボンブラックがカチオン性であり、前記カラーインクがアニオン性の物質を少なくとも含むことが好ましい。
【００６４】
更に、本発明のインクジェット記録方法は、前記カラー画像の黒画像部を前記ブラックインクと前記カラーインクとで形成し、該ブラックインクと該カラーインクの印字時間差が２０ｍｓ以下であることを特徴とする。
前記ブラックインクとカラーインクの印字時間差はブラックインクの吐出ヘッドと最も近いカラーインクの吐出ヘッドの距離とスキャン速度で決まり、２０ｍｓ以下で印字されることによりカラーインクとブラックインクの打ち順がスキャンの往復で変わっても用紙上で浸透前に効果的に混ざり反応することでより高い画像濃度を得られる。
前記印字時間は、１６ｍｓ以下であることが好ましく、１０ｍｓ以下であることがより好ましい。
【００６５】
本発明のインクジェット記録方法において、インクを吐出後、インクの普通紙上での乾燥時間が５ｓ以下になるようにインク組成および紙上へのインクの吐出量を調整することが好ましい。
尚、本明細書において乾燥時間とは、印字後、印字画像に対して紙を重ね画像が転写されなくなるまでの時間をいう。乾燥時間が５ｓを超えると、不規則な滲みや色間の滲みが発生しやすく、また印字面に用紙が重なると用紙の裏面にインクが移るなどの不具合が生じる。
【００６６】
本発明のインクジェット記録方法において、前記カラーインクの乾燥時間が前記ブラックインクの乾燥時間より速いことが好ましい。乾燥時間の調整は、前記のインクの表面張力、粘度等の物性制御や界面活性剤等の浸透剤およびポリマーの添加による調整の他、印字時のインク滴量や印字密度等の調整によっても可能であり、複数の方法を組み合わせてもよい。カラーインクの乾燥時間がブラックインクの乾燥時間より遅くなると記録媒体上で色間滲みの問題が発生しやすくなる場合がある。
【００６７】
本発明のインクジェット記録方法において、吐出させるブラックインク１個のインク滴量は２０ｎｇ以下、カラーインク１個のインク滴量は７ｎｇ以下が好ましい。本発明のインクジェット記録用インクはこれらの範囲で記録することでインクの乾燥性を損なわずに高濃度高画質の画像が得られる。インク量が多すぎると、インクの乾燥時間が長くなりやすく場合があり、画質の劣化も生じやすくなる場合がある。
【００６８】
また、本発明のインクジェット記録記録方法は、黒画像部に印字するカラーインクの量はブラックインクに対し１０〜５０％の範囲が好ましい。カラーインクの比率はシアン、マゼンタ、および、イエローの３色を同量にするほか、黒画像の色目調整の目的で比率を変更することも可能である。
【００６９】
＜インクジェット記録装置＞
本発明のインクジェット記録装置は、少なくとも、ブラックインクを吐出させる印字カートリッジと、カラーインクを吐出させる印字カートリッジとを具備するカラー画像を記録するインクジェット記録装置であり、前記ブラックインクとして、既述の本発明のインクジェット記録用インクセットにおけるブラックインクを、前記カラーインクとして、既述の本発明のインクジェット記録用インクセットにおけるカラーインク液滴を用いる記録装置である。
【００７０】
本発明のインクジェット記録用装置としては、前記自己分散カーボンブラックがカチオン性であり、前記カラーインクがアニオン性の物質を少なくとも含むことが好ましい。
【００７１】
更に、本発明のインクジェット記録装置は、前記カラー画像の黒画像部を前記ブラックインクと前記カラーインクとで形成し、該ブラックインクと該カラーインクの印字時間差が２０ｍｓ以下であることを特徴とする。
前記ブラックインクとカラーインクの印字時間差はブラックインクの吐出ヘッドと最も近いカラーインクの吐出ヘッドの距離とスキャン速度で決まり、２０ｍｓ以下で印字されることによりカラーインクとブラックインクの打ち順がスキャンの往復で変わっても用紙上で浸透前に効果的に混ざり反応することでより高い画像濃度を得られる。
前記印字時間は、１６ｍｓ以下であることが好ましく、１０ｍｓ以下であることがより好ましい。
【００７２】
カラーインクを吐出させる印字カートリッジは各々独立したカートリッジであっても３色が一体になったカートリッジでも使用できる。ブラックインクとカラーインクの印字時間差はブラックインクの吐出ヘッドと最も近いカラーインクの吐出ヘッドの距離とスキャン速度で決まり、２０ｍｓ以下で印字されることによりカラーインクとブラックインクの打ち順がスキャンの往復で変わっても用紙上で浸透前に効果的に混ざり反応することで高い画像濃度を得られる。
【００７３】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、通常の熱インクジェット記録装置には勿論、インクの紙への定着を補助するためのヒーター等を搭載した記録装置、中間転写機構を搭載し、中間体にインクを印字後、紙等の被記録体に転写する記録装置で用いることもできる。
【００７４】
以上、本発明のインクジェット記録用インクセットの好ましい態様である、前記ブラックインクがカチオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、前記カラーインクがアニオン性の物質を少なくとも含むインクジェット記録用インクセットである場合について説明したが、本発明のインクジェット記録用インクセットが、前記ブラックインクがアニオン性の自己分散カーボンブラックを少なくとも含み、前記カラーインクが、カチオン性の物質を少なくとも含むインクジェット記録用インクセットである場合も同様の効果があげられる。
【００７５】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をより具体的にに説明する。
［ブラックインクの調製］
ブラックインク１の調製
下記成分を混合撹拌後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過しブラックインク１とした。このブラックインクのゼータ電位は＋８ｍＶであった。
2004197046.tif 000002
【００７６】
ブラックインク２の調製
下記成分を混合撹拌後、ポアサイズ２μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過しブラックインク２とした。このブラックインクのゼータ電位は−３２ｍＶであった。
2004197046.tif 000003
【００７７】
［カラ−インクの調製］
シアンインク１の調製（アニオン性）
下記成分を混合撹拌後、１ＮのＮａＯＨ水溶液でｐＨを８に調整し、ポアサイズ０．４５μｍのメンブレンフィルターを用いて濾過しインクとした。
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９                              ３質量部
・ジエチレングリコール                                      ２０質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ５質量部
・尿素                                                        ６質量部
・水                                                        ６６質量部
【００７８】
マゼンタインク１の調製（アニオン性）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９をＣ．Ｉ．アシッドレッド５２に代えた以外は、シアンインク１と同様にしてマゼンタインク１を得た。
【００７９】
イエローインク１の調製（アニオン性）
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９をＣ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４４に替えた以外は、シアンインク１と同様にしてイエローインク１を得た。
【００８０】
［インクの物性評価］
これらのインクについて、以下の物性の測定を行い評価した。結果を下記表１に示す。
（インクの表面張力）
２３℃、５５％ＲＨの環境において、ウイルヘルミー型表面張力計を用いて、各インクの表面張力を測定した。
（インクの粘度）
レオマットＲＭ２６０（ＭＥＴＴＬＥＲ製）を測定装置として用い、測定対象となる各インクを測定容器に入れ、前記測定装置における所定の方法で測定装置に装着し、インク粘度の測定を行った。このとき、測定条件としては、測定温度２３℃、せん断速度は１４００ｓ-1とした。
【００８１】
（インクの粒子径）
マイクロトラックＵＰＡ粒度分析計 9340（Leeds & Northrup社製）を用い、インクを希釈しないで測定した数平均粒子径をインクの粒子径とした。なお、測定時に入力するパラメーターとして、粘度には、被測定インクの粘度を、分散粒子の密度には、色材の密度を使用した。
【００８２】
【表１】
2004197046.tif 000004
【００８３】
（実施例１）
得られたブラックインク１、シアンインク１、マゼンタインク１、イエローインク１をサーマルインクジェット方式の試作プリントヘッド（ブラックインク１のインク滴量１個は１５ｎｇ、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１のインク滴量１個は５ｎｇ、各色独立ヘッドで１回のスキャンで４色を同じ領域に印字可能、ブラックと最も近いカラー間の印字時間差は１６ｍｓ）に詰め替え、ブラックインク１を１００％、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１をそれぞれ３０％の割合で往復２分割で印字して黒画像を得た。尚、用紙はＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス社製）、４０２４紙、４２００紙（ゼロックス社製）を使用した。
【００８４】
（比較例１）
得られたブラックインク１をサーマルインクジェット方式の試作プリントヘッド（ブラックインク１のインク滴量１個は１５ｎｇ）に詰め替え、ブラックインク１を往復２分割で印字して黒画像を得た。尚、用紙はＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス社製）、４０２４紙、４２００紙（ゼロックス社製）を使用した。
【００８５】
（比較例２）
得られたブラックインク２、シアンインク１、マゼンタインク１、イエローインク１をサーマルインクジェット方式の試作プリントヘッド（ブラックインク２のインク滴量１個は１５ｎｇ、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１のインク滴量１個は５ｎｇ、各色独立ヘッドで１回のスキャンで４色を同じ領域に印字可能、ブラックと最も近いカラー間の印字時間差は１６ｍｓ）に詰め替え、ブラックインク２を１００％、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１をそれぞれ３０％の割合で往復２分割で印字して黒画像を得た。尚、用紙はＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス社製）、４０２４紙、４２００紙（ゼロックス社製）を使用した。
【００８６】
（比較例３）
得られたブラックインク１、シアンインク１、マゼンタインク１、イエローインク１をサーマルインクジェット方式の試作プリントヘッド（ブラックインク１のインク滴量１個は１５ｎｇ、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１のインク滴量１個は５ｎｇ、各色独立ヘッドで１回のスキャンで４色を同じ領域に印字可能、ブラックと最も近いカラー間の印字時間差は３２ｍｓ）に詰め替え、ブラックインク１を１００％、シアンインク１、マゼンタインク１及びイエローインク１をそれぞれ３０％の割合で往復２分割で印字して黒画像を得た。尚、用紙はＦＸ−Ｐ紙（富士ゼロックス社製）、４０２４紙、４２００紙（ゼロックス社製）を使用した。
【００８７】
実施例１及び比較例１〜３で得られた黒画像について下記の評価を行なった。その結果を表２に示す。
（黒画像の濃度）
実施例１及び比較例１〜３で得られた黒画像の濃度を光学濃度計Ｘ−ＲｉｔｅＭＯＤＥＬ４０４（Ｘ−Ｒｉｔｅ社製）を用いて測定した。以下の基準で評価した。
○・・・黒画像の濃度が１．４以上である。
△・・・黒画像の濃度が１．２以上１．４未満である。
×・・・黒画像の濃度が１．２未満である。
【００８８】
（乾燥性評価）
実施例１及び比較例１〜３に示すように黒画像を印字して、印字画像の上から同種の別の用紙を重ね、重ねた紙にインクが転写されなくなるまでの時間を測定し、以下の基準で評価した。
○・・・５秒以下である。
△・・・５秒を超え１０秒未満である。
×・・・１０秒以上である。
【００８９】
（目詰まり回復性試験）
上記の印字装置を用いて、正常に印字できることを確認後７日間２３℃、５５％ＲＨの環境にキャップした状態で放置し、噴射による回復操作を行い正常に印字できるまでの噴射回数を測定し、以下の基準で評価した。
○：１００００回以内で回復した。
×：１００００でも回復しない。
【００９０】
【表２】
2004197046.tif 000005
【００９１】
表２の結果は、本発明のインクジェット記録用インクセットを用い、かつブラックインクとカラーインクとの印字時間差が１６ｍｓである実施例１は、黒画像の濃度、乾燥性、目詰まり回復性の何れも優れていることを示している。
【００９２】
【発明の効果】
本発明は、様々の普通紙において、高濃度のブラック画像が得られ、乾燥時間が短いインクジェット記録用インクセット、該インクジェット記録用インクセットを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。