(57)【要約】【課題】定着性、耐水性、印字性および保存性にすぐれ、かつ普通紙に対してコックリングなく印字可能で、しかも安全性の高い油性顔料インク組成物、とくにインクジェット記録用の顔料インク組成物を提供する。【解決手段】顔料、カチオン性基またはアニオン性基を有する顔料分散剤、アニオン性樹脂および溶媒を少なくとも含むインク組成物であって、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物を、全溶媒中、５０〜１００重量％含有し、引火点が７０℃以上であることを特徴とするインク組成物、とくに上記主溶媒の引火点が７０℃以上、沸点が１５０℃以上、２０℃における蒸気圧が５ｍｍＨｇ以下である上記構成のインク組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
顔料、カチオン性基またはアニオン性基を有する顔料分散剤、アニオン性樹脂および溶媒を少なくとも含むインク組成物であって、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物を、全溶媒中、５０〜１００重量％含有し、引火点が７０℃以上であることを特徴とするインク組成物。
【請求項２】
主溶媒の引火点が７０℃以上、沸点が１５０℃以上、２０℃における蒸気圧が５ｍｍＨｇ以下である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
主溶媒が、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、エチレングリコールジアルキルエステル、ジエチレングリコールジアルキルエステル、トリエチレングリコールジアルキルエステル、プロピレングリコールジアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエステル、トリプロピレングリコールジアルキルエステルの中から選ばれる少なくとも１種である請求項１または２に記載のインク組成物。
【請求項４】
主溶媒以外の溶媒として炭化水素系溶媒を、全溶媒中、１〜３０重量％含有する請求項１〜３のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項５】
炭化水素系溶媒は、ノルマルパラフィン系化合物、イソパラフィン系化合物、ナフテン系化合物またはこれらの混合物である請求項４に記載のインク組成物。
【請求項６】
カチオン性基またはアニオン性基を有する顔料分散剤は、顔料に対し、５〜１５０重量％である請求項１に記載のインク組成物。
【請求項７】
アニオン性樹脂は、酸価が５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである請求項１〜６のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項８】
アニオン性樹脂は、顔料に対し、１０〜２００重量％である請求項１〜７のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項９】
アニオン性樹脂は、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００である請求項１〜８のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１０】
アニオン性樹脂は、ポリエーテル基を含むアクリル系樹脂である請求項１〜９のいずれかに記載のインク組成物。
【請求項１１】
２５℃の粘度が１〜２０ｃｐ、表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍ、分散平均粒子径が５０〜２００ｎｍ、最大粒子径が１，０００ｎｍ以下である請求項１〜１０のいずれかに記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、顔料、顔料分散剤、樹脂および溶媒を少なくとも含むインク組成物、とくにインクジェット記録用の顔料インク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方式は、圧力、熱、電界などを駆動源として液状のインクをノズルから記録媒体に向けて吐出させ、印刷するものである。このようなインクジェット記録方式は、ランニングコストが低く、高画質化が可能なことより、近年、オフィス用のみならず民生用としても急速に普及している。
【０００３】
インクジェット記録用のインクとしては、水溶性染料を水性媒体に溶解した水性染料インクが、着色力が大きい、ヘッドオリフィスでの目詰まりが少ないなどの理由により、使用されてきている。しかしながら、この水性染料インクは、耐水性および耐候性が十分でないという問題を抱えている。
【０００４】
近年、Ａ−Ｏサイズにも対応できる大型のインクジェットプリンターが開発され、屋外用ポスターなどの屋外用途での使用環境が増え、また、デジタルカメラの普及により、長期間保存する用途も増加している。このような背景のもと、耐水性および耐候性にすぐれた顔料インクの開発が盛んに行われている。
【０００５】
顔料インクの中でも、水を溶媒とした水性顔料インクは、安全性、取り扱いやすさという点からも、コンシューマー向けインクジェットプリンター用を中心に近年よく用いられるようになってきた。
しかるに、普通紙に印字した際のコックリング（紙が波打つ現象）が起こる、また水性用に販売されている媒体の多くは耐水性に欠け、ラミネートなどの特殊な加工がない限り、屋外用途には適さないなどの欠点がある。
【０００６】
それに対し、溶媒に有機溶剤を用いた顔料インクは、普通紙、マット紙などにコックリングなく印字でき、また塩化ビニル樹脂製のフィルムなどの幅広い印字媒体に印字が可能である。さらに、水性顔料インクに比べて、印字物の耐水性にすぐれ、屋外専用媒体に印字したものはラミネート加工などなく屋外で使用が可能である。しかし、溶媒に有機溶剤を用いると、引火などの危険性や排気設備の設置などの取り扱いへの配慮などが問題となる。
【０００７】
また、主溶媒として脂肪族炭化水素や脂肪族炭化水素と長鎖アルコールの混合溶媒を用いた油性顔料インクなどは、炭化水素の分子数が大きいものを用いることにより、引火点を高くできるため、危険性が少なく、コックリングも少ない。しかし、印字物の乾燥性が遅く、光沢紙などに印字した場合、定着性が不十分で印字物が擦れやすいという問題を抱えている（特許文献１〜４参照）。
【０００８】
【特許文献１】
特表平９−５１１７８０号公報（第３〜７頁）
【特許文献２】
特表平１０−５０７４８７号公報（第６〜８頁）
【特許文献３】
特開２０００−３８５３３号公報（第３〜５頁）
【特許文献４】
特開２００１−３２９１９３号公報（第３〜５頁）
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の事情に照らし、有機溶媒を使用したインク組成物に不可避とされていた安全性を克服でき、また炭化水素系溶媒を主溶媒としたインク組成物の難点とされていたレジンコート処理した光沢紙などの特殊な印字媒体に対する定着性を改善でき、しかも耐水性、印字性、保存安定性などにすぐれ、そのうえ普通紙に対しコックリングなく印字できるインク組成物、とくにインクジェット記録用の顔料インク組成物を提供することを目的としている。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記目的を達成するため、鋭意検討した結果、顔料分散剤としてカチオン性基またはアニオン性基を有するものを、樹脂としてアニオン性樹脂を使用する一方、主溶媒として引火点の高い（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物を用いて引火点が７０℃以上のインク組成物を調製するようにしたときには、安全性にすぐれ、かつヘッド目詰まりを起こすことなく、すぐれた印字安定性が得られ、しかも普通紙に対しコックリングなく印字でき、さらに印字物の定着性や耐水性を改善できることを知り、本発明を完成した。
【００１１】
すなわち、本発明は、顔料、カチオン性基またはアニオン性基を有する顔料分散剤、アニオン性樹脂および溶媒を少なくとも含むインク組成物であって、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物を、全溶媒中、５０〜１００重量％含有し、引火点が７０℃以上であることを特徴とするインク組成物、とくに、上記主溶媒の引火点が７０℃以上、沸点が１５０℃以上、２０℃における蒸気圧が５ｍｍＨｇ以下である上記構成のインク組成物に係るものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明のインク組成物において、主溶媒には、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物を使用する。これらの化合物は、分子内に極性基（エステル基、エーテル基）と疎水基（アルキル基）を併せ持っており、あらゆる印字媒体に対してすぐれた定着性および耐水性を発揮する。この定着性および耐水性は、エステル基、エーテル基数およびアルキル基の炭素数で、容易に調整することができる。とくに、エーテル基とエステル基は普通紙に印字した際のコックリングを防止でき、また光沢紙に対する定着性を向上させる働きを有している。
【００１３】
本発明においては、このような主溶媒を用いて、インク組成物全体の引火点を７０℃以上とする。すなわち、危険物第四類、第三石油類またはそれ以上に設計することで、引火などの危険性が低減し、比較的容易に取り扱いできる。インク組成物の引火点が７０℃未満では、消防法の法別表に掲げられる危険物第四類、第二石油類に分類され、製造、貯蔵、運搬などに際して、取り扱いにくくなり、また漏洩などのトラブルの際、引火などの危険を伴いやすい。
【００１４】
インク組成物の引火点を７０℃以上にするため、前記の主溶媒としては、その引火点が７０℃以上のものを使用するのが望ましい。主溶媒の引火点が７０℃未満では、引火点の高い溶媒を他に加えても、インク組成物全体の引火点を７０℃以上にしにくい。これに対して、主溶媒の引火点が７０℃以上であれば、これに引火点が７０℃未満の他の溶媒を添加する場合でも、その添加量を調整することで、インク組成物全体の引火点を容易に７０℃以上に設計できる。また、この引火点が７０℃以上である主溶媒は、その沸点が１５０℃以上、２０℃における蒸気圧が５ｍｍＨｇ以下の物性を有しているのが望ましい。
【００１５】
このような物性を持つ主溶媒のうち、（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物としては、ジエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、ジプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステル、トリプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルなどから選ばれる１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらの中で、ジまたはトリエチレングリコール系化合物に比べ、ジまたはトリプロピレングリコール系化合物の方が一般的により安全性が高いとされており、インク溶媒としてとくに好ましいものである。
【００１６】
上記化合物の具体例としては、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノエチルエステル、ジエチレングリコールモノメチルエーテルモノブチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノエチルエステル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノエチルエステル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノブチルエステル、トリエチレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、トリエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルなどが挙げられる。
【００１７】
なお、エチレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルやプロピレングリコールモノアルキルエーテルモノアルキルエステルなども、引火点が７０℃以上であるものについては同様に使用できるが、その多くは、分子量が低く引火点が低いものが多く、インク組成物の引火点が低くなるおそれがあり、また沸点が低いものも多く、ヘッド上での乾燥が速く、目詰まりを起こすおそれがある。このため、このような化合物は、前記例示した引火点が高く乾燥性が遅い（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物や以下のジアルキルエステル化合物と混合して用いるのがよい。
【００１８】
また、前記した物性を持つ主溶媒のうち、（ポリ）アルキレングリコールのジアルキルエステル化合物としては、エチレングリコールジアルキルエステル、ジエチレングリコールジアルキルエステル、トリエチレングリコールジアルキルエステル、プロピレングリコールジアルキルエステル、ジプロピレングリコールジアルキルエステル、トリプロピレングリコールジアルキルエステルなどから選ばれる１種または２種以上の混合物が挙げられる。これらの中で、（ポリ）エチレングリコールジアルキルエステル化合物に比べ、（ポリ）プロピレングリコールジアルキルエステル化合物の方が一般的により安全性が高いとされており、インク溶媒としてとくに好ましいものである。
【００１９】
上記化合物の具体例としては、エチレングリコールジメチルエステル、エチレングリコールジエチルエステル、ジエチレングリコールジメチルエステル、ジエチレングリコールジエチルエステル、トリエチレングリコールジメチルエステル、プロピレングリコールジメチルエステル、ジプロピレングリコールジメチルエステル、トリプロピレングリコールジメチルエステル、トリエチレングリコールジメチルエステルなどが挙げられる。
【００２０】
本発明において、上記物性を持つ（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物は、主溶媒として、溶媒全体の５０〜１００重量％、好ましくは６０〜９５重量％、さらに好ましくは７０〜９０重量％の割合で用いられる。
【００２１】
本発明においては、上記主溶媒のほか、炭化水素系溶媒を使用できる。主溶媒と親和性のある顔料分散剤や樹脂などは、炭化水素系溶媒を添加することにより溶媒に対する溶解力が多少低下し、顔料への吸着力が向上し、インクの流動性が増し、保存安定性も高められる。このような効果を発揮する炭化水素系溶媒は、インク組成物の引火点が７０℃未満とならないように、その量を決められ、通常は、全溶媒中、１〜３０重量％、好ましくは３〜２０重量％とする。
【００２２】
炭化水素系溶媒は、通常、単一の成分または混合物からなる天然または合成の炭化水素混合物からの留出物である。このような炭化水素系溶媒には、ノルマルパラフィンやイソパラフィンなどのパラフィン、ナフテン、パラフィン／ナフテン混合系などがあり、性状は流動状でも固体状でもよい。これらの中でも、市販品として容易に入手可能である、イソパラフィン系溶剤、ノルマルパラフィン系溶剤、流動パラフィン系溶剤、パラフィン／ナフテン系溶剤などが好ましく、その１種を単独でまたは２種以上を混合して使用できる。
【００２３】
具体的には、エクソン化学社製のイソパラフィン系溶剤であるアイソパーＧ，Ｈ，Ｌ，Ｍ、ノーパー１２，１３，１５、パラフィン／ナフテン混合系溶剤であるエクソノールＤ１１０，Ｄ１３０、出光石油化学社製のイソパラフィン系溶剤であるＩＰソルベント１６２０，２０２８、日本石油化学社製のノルマルパラフィン系溶剤であるノルマルパラフィンＳＬ，Ｌ，Ｍ，Ｈ，Ｏ型ソルベントＬ，Ｍ，Ｈ、イソパラフィン系溶剤であるアイソゾール３００，４００、ナフテン系溶剤であるＡＦ−４，ＡＦ−７，ＡＦ−５，ＡＦ−６、テクリーンＮ１６，Ｎ２０，Ｎ２２、パラフィン系溶剤であるドライソルベント、ドライソルベントハイソフト、クレンゾル、ミネラルスピリットＡ、Ａソルベント、ハイアロム２Ｓ、丸善石油化学社製のイソパラフィン系溶剤であるマルカゾールＲ、出光興産社製のパラフィン系溶剤である出光スーパゾルＬＡ２５，ＬＡ３０，ＬＡ３５，ＬＡ４１，ＦＰ２０，ＦＰ２５，ＦＰ３０，ＦＰ３８，ＣＡ２５、ダイアナフレシアＰ０２，Ｐ０５，Ｓ０２、シェルジャパン社製のイソパラフィン系溶剤であるシェルゾール７１，７２、パラフィン／ナフテン混合系溶剤であるシェルゾールＤ１００、松村石油研究所社製の流動パラフィン系溶剤であるモレスコホワイトＰ−４０，Ｐ−５５，Ｐ−６０，Ｐ−７０，Ｐ−８０，Ｐ−１００，Ｐ−１２０，Ｐ−１５０，Ｐ−２００，Ｐ−２３０，Ｐ−２６０，Ｐ−３００，Ｐ−３５０Ｐ、モレスコバイオレスなどが挙げられる。
【００２４】
これらの炭化水素系溶媒は、一般に分子量が低いものをインクに添加することにより流動性が増すが、引火点が低くなるため、取り扱いが困難なものが多く、また乾燥性が速くなるため、ヘッド上でインクが乾燥し、目詰まりなどを起こすおそれがある。これに対して、一般に分子量が高いものほど引火点が高くなり安全性が増すが、溶媒自体の粘度が高くなり、インクの流動性を悪くしたり、顔料分散剤や樹脂の溶解度を著しく低下させたり、分散性を悪くするおそれがある。したがって、インクの流動性を損なわない程度に分子量が高いもので、安全性のために引火点が７０℃以上のものが好ましい。
【００２５】
また、炭化水素系溶媒以外にも、必要に応じて、水、アルコール系化合物、ケトン系化合物、エステル系化合物、アミン系化合物、グリコール系化合物、グリコールエーテル系化合物、芳香族系化合物などの他の一般的な溶媒を併用することもできる。ただし、これら他の溶媒を使用する場合、その使用量は、各物性、安全性などを熟知したうえで、インク組成物の特徴を損なうことのないように、各溶媒に応じて、適宜の範囲に設定するのがよい。
【００２６】
本発明のインク組成物においては、耐光性の点より、色材として顔料が用いられ、無機顔料や有機顔料などが挙げられる。これらの顔料は、インク組成物中、通常１〜１０重量％、好ましくは２〜７重量％、より好ましくは３〜６重量％の割合で用いられる。過少では着色力に欠け、過多となると粘度が上昇し、インクの流動性が損なわれやすい。
無機顔料には、酸化チタン、亜鉛華、酸化亜鉛、トリポン、酸化鉄、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、カオリナイト、モンモリロナイト、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、カドミウムレッド、べんがら、モリブデンレッド、クロムバーミリオン、モリブデートオレンジ、黄鉛、クロムイエロー、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ピリジアン、コバルトグリーン、チタンコバルトグリーン、コバルトクロムグリーン、群青、ウルトラマリンブルー、紺青、コバルトブルー、セルリアンブルー、マンガンバイオレット、コバルトバイオレット、マイカなどがある。
有機顔料には、アゾ系、アゾメチン系、ポリアゾ系、フタロシアニン系、キナクリドン系、アンスラキノン系、インジゴ系、チオインジゴ系、キノフタロン系、ベンツイミダゾロン系、イソインドリン系、イソインドリノン系などがある。酸性、中性または塩基性カーボンからなるカーボンブラックも用いられる。
【００２７】
シアンインク組成物に使用される顔料の種類としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１、２、３、１５：３、１５：４、１５：３４、１６、２２、６０などが挙げられる。好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４から選択される１種または２種以上の混合物が用いられる。
【００２８】
マゼンタインク組成物に使用される顔料の種類としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、１１２，１２２，１２３，１６８，１８４、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド５７：１、１２２、２０２、２０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９から選択される１種または２種以上の混合物が用いられる。
【００２９】
イエローインク組成物に使用される顔料の種類としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、１２、１３、１４Ｃ、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１０９、１１０、１１４、１２０、１２８、１２９、１３０、１３８、１５０、１５１、１５４、１５５、１８０、１８５などが挙げられる。好ましくは、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４、７４、８３、１０９、１１０、１２０、１５０、１５１、１５５、１８０から選択される１種または２種以上の混合物が用いられる。
【００３０】
ブラックインク組成物に使用される顔料の種類としては、三菱化学社製のＨＣＦ、ＭＣＦ、ＲＣＦ、ＬＦＦ、ＳＣＦ、キャボット社製のモナーク、リーガル、デグサ・ヒュルス社製のカラーブラック、スペシャルブラック、プリンテックス、東海カーボン社製のトーカブラック、コロンビア社製のラヴェンなどが挙げられる。好ましくは、三菱化学社製のＨＣＦ＃２６５０、＃２６００、＃２３５０、＃２３００、ＭＣＦ＃１０００、＃９８０、＃９７０、＃９６０、ＭＣＦ８８、ＬＦＦＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ７７、ＭＡ１００、デグサ・ヒュルス社製のプリンテックス９５、８５、７５、５５、４５、２５などから選択される１種または２種以上の混合物が用いられる。
【００３１】
本発明のインク組成物において、顔料分散剤には、カチオン性基またはアニオン性基の少なくとも一方を有する化合物が用いられる。有機溶媒中で、顔料は分散剤との酸塩基相互作用により分散安定化している。そのため、顔料分散剤には顔料吸着サイトであるカチオン性基またはアニオン性基の少なくとも一方を含むことが必要であり、顔料の種類などにより分散剤中のカチオン性基、アニオン性基の種類と量をコントロールすることが重要である。
【００３２】
また、顔料分散剤は、インク組成物中の顔料の分散安定性などの点より、高分子系化合物であるのが好ましい。また、高分子系顔料分散剤は疎水基を含むことが好ましく、水に不溶性であるのがより好ましい。疎水基を含む高分子系顔料分散剤は印字物の耐水性をより改善することができる。
高分子系顔料分散剤には、ゼネカ社製の「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ」、ビックケミー社製の「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ」、エフカアディティブズ社製の「ＥＦＫＡ」などが市販されている。これらを顔料、溶媒の種類にあわせて用いることにより、インク組成物としてすぐれた効果を発揮させることができる。
【００３３】
高分子系顔料分散剤は、上記の市販品とは別に、塩基性基を含有するカチオン性モノマーと、酸性基を有するアニオン性モノマーと、疎水基を有するモノマーと、必要によりノニオン性モノマーや親水基を有するモノマーなどの他のモノマーとを共重合させることにより、容易に合成できる。
【００３４】
塩基性基を有するモノマーとしては、アクリル酸アミド、アクリル酸アミノエチル、アクリル酸アミノプロピル、メタクリル酸アミド、メタクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピルなどの第１級アミノ基を有するモノマーや、アクリル酸メチルアミノエチル、アクリル酸メチルアミノプロピル、アクリル酸エチルアミノエチル、アクリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸メチルアミノエチル、メタクリル酸メチルアミノプロピル、メタクリル酸エチルアミノエチル、メタクリル酸エチルアミノプロピルなどの第２級アミノ基を有するモノマー、その他、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、アクリル酸ジメチルアミノプロピル、アクリル酸ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノプロピル、メタクリル酸ジエチルアミノプロピル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、イソプロピルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリンなどの分子内に窒素元素を１個以上含むモノマーまたはそれらの塩などが挙げられる。
【００３５】
酸性基を有するモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、エタアクリル酸、プロピルアクリル酸、イソプロピルアクリル酸、イタコン酸、フマール酸、アクロイルオキシエチルフタレート、アクロイルオキシサクシネートなどのカルボキシル基含有モノマー、アクリル酸２−スルホン酸エチル、メタクリル酸２−スルホン酸エチル、ブチルアクリルアミドスルホン酸などのスルホン酸基含有モノマー、メタクリル酸２−ホスホン酸エチル、アクリル酸２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基含有モノマーなどが挙げられる。
【００３６】
疎水基を有するモノマーやその他のモノマーとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸トリデシル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸オクチル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸セチル、メタクリル酸セチル、アクリル酸ステアリル、ステアリルメタクリレート、アクリル酸ベヘニル、ベヘニルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレンなどのスチレン系モノマー、イタコン酸ベンジルなどのイタコン酸エステル、マレイン酸ジメチルなどのマレイン酸エステル、フマール酸ジメチルなどのフマール酸エステル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モノマー、エチレンなどのαオレフィン、メタクリル酸２−ホスホン酸エチル、アクリル酸２−ホスホン酸エチルなどのホスホン酸基を有するモノマー、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルなどの水酸基を有するモノマーなどが挙げられる。
【００３７】
本発明のインク組成物において、上記したカチオン性基またはアニオン性基を有する顔料分散剤は、顔料や溶媒の種類、分散条件などにもよるが、一般的に、顔料に対して、５〜１５０重量％の割合で用いられる。有機顔料の場合は、この顔料に対して、２０〜１００重量％の割合とするのがよい。無機顔料の場合は、この顔料に対して、１０〜６０重量％の割合とするのがよい。
【００３８】
本発明のインク組成物において、樹脂としてはアニオン性樹脂が用いられる。水性染料インクジェット用光沢紙は一般にアニオン性染料の定着性および耐水性を高めるため、インク受容層がカチオン性に設計されている。たとえば、カチオン性樹脂やカチオン性アルミナフィラーなどをインク受容層に用いている。インク組成物中にアニオン性樹脂を含ませるようにすると、上記のカチオン性インク受容層とのイオン性相互作用により接着性を高めることができ、レジンコート紙などに印字した際の耐擦過性を高めることができる。
【００３９】
アニオン性樹脂は、酸価が５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは２０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは３０〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるのがよい。酸価が低すぎると顔料や媒体表面との親和性が低すぎて効果が発揮されにくく、高すぎると効果が飽和し、またインク組成物の粘度が高くなる場合がある。
【００４０】
アニオン性樹脂は、顔料に対して、１０〜２００重量％、好ましくは１５〜１５０重量％、より好ましくは２０〜１００重量％の割合で用いられる。アニオン性樹脂の使用量が少なすぎると顔料の割合が高すぎて、十分な定着性を得ることが難しく、多すぎるとその効果が飽和し、またインク組成物の粘度が高くなる場合がある。アニオン性樹脂と顔料などからなるインク組成物中の固形分濃度は、１〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％であるのがよい。
【００４１】
アニオン性樹脂は、重量平均分子量が５，０００〜１００，０００、好ましくは８，０００〜６０，０００、より好ましくは１０，０００〜３０，０００であるのがよい。分子量が低すぎると、インク組成物中で顔料粒子にアニオン性樹脂が吸着した際に立体反発の効果が得られにくく、保存性を向上させる効果が少ない場合があり、また媒体と顔料粒子との定着性を高める効果が得にくく、塗膜の強度が十分に形成されないおそれがある。分子量が高すぎると、その効果が飽和し、またインクの粘度が高くなり、十分な流動性が発揮されないおそれがある。本明細書において、重量平均分子量は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算分子量として求められる。
【００４２】
アニオン性樹脂は、ポリオキシエチレン構造またはポリオキシプロピレン構造のうちの少なくとも１種を含むポリエーテル構造を有しているのが望ましい。ポリエーテル構造は、前記した主溶媒との親和性が良いため、顔料の分散安定性にすぐれており、また光沢紙などへの親和性も良いため、印字物の定着性を高めることができ、さらに樹脂のグラフト化によりインク組成物中の顔料粒子の再凝集を防ぎ、保存安定性を高める効果も兼ね備えている。
【００４３】
このようなアニオン性樹脂は、ポリエーテル構造を有するマクロモノマーと、アニオン性モノマーと、必要に応じて、カチオン性モノマー、ノニオン性モノマー、疎水性モノマー、親水性モノマーなどの他のモノマーとを、共重合させることにより、容易に合成することができる。
【００４４】
ポリエーテル構造を有するマクロモノマーには、アクリロイル基やメタクリロイル基に直接またはアルキル基を介してメトキシポリエチレングリコールやメトキシポリプロピレングリコールが結合したマクロモノマーが用いられる。アニオン性モノマーなどの他のモノマーには、前記した高分子系顔料分散剤を合成するためのモノマーとして例示したのと同様のものが用いられる。アニオン性樹脂はこれらモノマーを共重合させたアクリル系樹脂であるのが好ましい。
【００４５】
ポリエーテル構造を有するマクロモノマーの市販品としては、日本油脂社製のＰＥ−２００，ＰＥ−３５０，ＡＥ−２００，ＡＥ−３５０，ＡＰ−４００，ＡＰ−５５０，ＡＰ−８００，７０ＰＥＰ−３５０Ｂ，１０ＰＥＰ−５５０Ｂ，ＡＥＰ，５０ＰＯＥＰ−８００Ｂ，５０ＡＯＥＰ−８００Ｂ，ＰＬＥ，ＡＬＥ，ＰＳＥ，ＡＳＥ，ＰＮＥ，ＡＮＥ，ＰＮＰ，ＡＮＰ，ＰＮＥＰ−６００，ＰＭＥ−２００，ＰＭＥ−４００，ＰＭＥ−１０００，ＡＭＥ−４００，ＰＰ−５００，ＰＰ−８００，ＰＰ−１０００、新中村化学社製のＡＭＰ−１０Ｇ，ＡＭＰ−２０Ｇ，ＡＭＰ−６０Ｇ，ＡＭ−９０Ｇ，大阪有機化学工業社製のビスコート＃３５５ＨＰ，ビスコート＃３１０，ビスコート＃３１０ＨＰ，ビスコート＃３１０ＨＧ，ビスコート＃３１２，ビスコート＃７００、共栄社化学社製のライトアクリレートＥＨＤＧ−Ａ，ライトアクリレートＥＣ−Ａ，ライトアクリレートＭＴＧ−Ａ，ライトアクリレート１３０Ａ，ライトアクリレートＰ−２００Ａ，ライトアクリレートＮＰ−４ＥＡ，ライトアクリレートＮＰ−８ＥＡ，ライトエステルＭＣ，ライトエステル１３０ＭＡ，ライトエステル０４１ＭＡ、新中村化学工業社製のＮＫエステルＭ−２０Ｇ，ＮＫエステルＭ−４０Ｇ，ＮＫエステルＭ−９０Ｇ、旭電化工業社製のアデカリアソープＮＥ−１０，アデカリアソープＮＥ−２０，アデカリアソープＮＥ−４０などが挙げられる。
【００４６】
本発明のインク組成物は、顔料、カチオン性基またはアニオン性基を有する顔料分散剤、アニオン性樹脂および溶媒を必須とし、必要により、界面活性剤、表面調整剤、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、電荷付与剤、殺菌剤、防腐剤、防臭剤、電荷調整剤、湿潤剤、皮はり防止剤、香料、顔料誘導体などの公知の一般的な添加剤を、任意成分として、添加できる。
【００４７】
本発明のインク組成物は、上記の各成分を、ボールミル、遠心ミル、遊星ボールミルなどの容器駆動媒体ミル、サンドミルなどの高速回転ミル、攪拌槽型ミルなどの媒体攪拌ミル、ディスパーなどの簡単な分散機により、よく撹拌混合し、分散させることにより、調製することができる。
各成分の添加順序は、任意である。好ましくは、顔料、顔料分散剤および溶媒をプレミックス後分散し、この分散体にアニオン性樹脂および溶媒を添加するのがよい。この場合、添加時や添加後、スリーワンモーター、マグネチックスターラー、ディスパー、ホモジナイザーなどの簡単な攪拌機にて、均一に混合する。ラインミキサーなどの混合機を用いて、混合してもよい。また、析出粒子をより微細化する目的で、ビーズミルや高圧噴射ミルなどの分散機を用いて、混合してもよい。また、顔料や顔料分散剤の種類によっては顔料分散前のプレミックス時にアニオン性樹脂を添加するようにしてもよい。
【００４８】
本発明のインク組成物、とくにインクジェット記録用の顔料インク組成物は、２５℃における表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍであるのが好ましい。また、粘度は１〜２０ｃｐが好ましく、より好ましくは３〜１５ｃｐであるのがよい。表面張力および粘度を上記範囲に設定すると、インクジェット用として用いた場合、ジェット曲がりなどが少なく噴射性にすぐれ、また普通紙、マット紙などに印字した際のにじみが少なくなるという特性が得られやすい。
【００４９】
顔料粒子の分散平均粒子径は、５０〜２００ｎｍが好ましく、８０〜１６０ｎｍがより好ましい。５０ｎｍ未満では、粒子が細かすぎ、印字物の耐光性に欠けるおそれがあり、２００ｎｍを超えると、印字物の精細さに欠ける場合がある。また、ヘッドでの目詰まりなどを避けるため、顔料粒子の最大分散粒子径は１，０００ｎｍ以下が好ましい。これらの設定は、前記した主溶媒の使用により、他の構成成分の種類や量を適宜調整することで、容易に行える。
【００５０】
本発明のインク組成物は、インクジェット印刷、オフセット印刷、グラビア印刷、感熱転写印刷などのあらゆる印刷方式のインクとして、使用することができる。上記印刷方式の中でも、とくにインクジェット印刷に適用すると、前記した本発明の効果がより良く発現できるので、望ましい。
【００５１】
【実施例】
つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明する。
なお、以下、「部」および「％」とあるのは、とくに断りがない限り、「重量部」および「重量％」を意味する。また、注意書きのない試薬については、すべて、和光純薬（株）製の試薬１級を用いたものである。
【００５２】
なおまた、以下の実施例において、酸価が５〜１５０であり、かつポリエーテル構造を有するアニオン性樹脂として使用した「アニオン性樹脂Ａ〜Ｄ」は、下記の合成例１〜４により、合成したものである。また、以下の比較例において、上記樹脂に代わるものとして使用した「アニオン性基を含まない樹脂Ｅ」および「ポリエーテル構造を含まないアニオン性樹脂Ｆ」は、下記の比較合成例１、２により、合成したものである。
【００５３】
合成例１（アニオン性樹脂Ａの合成）
ｎ−ブチルアクリレート                                ３０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート                              ２６．０部
スチレン                                              ２０．０部
メタクリル酸                                          １０．７部
ＰＭＥ−４００（日本油脂社製のメトキシポリエチレン    １３．３部
グリコールモノメタクリレート）
パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）        ４．０部
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００５４】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、２−プロパノール１００部を計り込み、窒素シールをしながら、８５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、８５℃で７時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５１．０％で、酸価が６８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１６，０００のアニオン性樹脂Ａを含んでいた。
【００５５】
合成例２（アニオン性樹脂Ｂの合成）
ｎ−ブチルアクリレート                                ３０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート                              ２６．０部
スチレン                                              ２０．０部
メタクリル酸                                          １０．７部
ＰＰ−４００（日本油脂社製のポリプロピレン                  １３．３部
グリコールモノメタクリレート）
パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）        ６．０部
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００５６】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、２−プロパノール１００部を計り込み、窒素シールをしながら、８５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、８５℃で７時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５０．０％で、酸価が６９．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１２，０００のアニオン性樹脂Ｂを含んでいた。
【００５７】
合成例３（アニオン性樹脂Ｃの合成）
ｎ−ブチルアクリレート                                ３０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート                              ２５．５部
スチレン                                              １０．０部
メタクリル酸                                            ４．５部
ＰＰ−１０００（日本油脂社製のポリプロピレン              ３０．０部
グリコールモノメタクリレート）
２，２′−アゾビスイソブチロニトリル                    ４．０部
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００５８】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、メチルエチルケトン１００部を計り込み、窒素シールをしながら、８０℃まで昇温した。これに、上記の溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、８０℃で７時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５５．０％で、酸価が２８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が１０，５００のアニオン性樹脂Ｃを含んでいた。
【００５９】
合成例４（アニオン性樹脂Ｄの合成）
ｎ−ブチルアクリレート                                ３０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート                              ２０．０部
スチレン                                                ７．０部
アクリル酸                                            ２６．０部
ＮＫ−エステルＡ（新中村化学社製のβ−メタクリロ          １７．０部
イルオキシエチルハイドロジエンサクシネート）
パーブチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）        ２．０部
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００６０】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、２−プロパノール１００部を計り込み、窒素シールをしながら、８５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、８５℃で８時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が４９．０％で、酸価が９７．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が２４，０００のアニオン性樹脂Ｄを含んでいた。
【００６１】
比較合成例１（アニオン性基を含まない樹脂Ｅの合成）
ｎ−ブチルアクリレート                                ３０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート                              ２０．０部
スチレン                                              ２５．０部
ＰＭＥ−４００                                        ２５．０部
バーブチルＯ（日本油脂社製のバーオキシエステル）        ４．０部
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００６２】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、２−プロパノール１００部を計り込み、窒素シールをしながら、８５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、８５℃で８時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５１．０％で、重量平均分子量が１２，０００のアニオン性基を含まない樹脂Ｅを含んでいた。
【００６３】
比較合成例２（ポリエーテル基を含まないアニオン性樹脂Ｆの合成）
ｎ−ブチルアクリレート                                ３０．０部
ｎ−ブチルメタクリレート                              ４０．０部
スチレン                                              ２２．０部
アクリル酸                                            １８．０部
パープチルＯ（日本油脂社製のパーオキシエステル）        ８．０部
上記の各成分を混合し、溶液を調製した。
【００６４】
つぎに、窒素導入管を備え付けた反応容器に、２−プロパノール１００部を計り込み、窒素シールをしながら、８５℃まで昇温した。これに、上記の溶液を２時間にわたって滴下し、滴下終了後、８５℃で８時間反応させた。反応後の溶液は、不揮発分が５３．５％で、酸価が７０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量が８，０００のポリエーテル基を含まないアニオン性樹脂Ｆを含んでいた。
【００６５】
実施例１
１００ｃｃのプラスチック製ビンに、顔料として「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）４部、分散剤としてビックケミー社のアミン系高分子分散剤である「ＢＹＫ１６１」２部、溶媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル（協和発酵社製、引火点１２４℃）１４部、直径３ｍｍのジルコニアビーズ１００部を計り取り、ペイントシェーカー（東洋精機社製）で２時間分散した。
上記条件で分散した分散体１０部に、アニオン性樹脂Ａ１部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル２５部、モレスコホワイトＰ−４０（松村石油研究所社製のパラフィン／ナフテン系溶剤）４部を加え、マグネチックスターラーにて３０分撹拌後、グラスフィルター（桐山製作所製）を用いて吸引ろ過を行い、インク組成物Ａを調製した。
【００６６】
実施例２
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「ＨＯＳＴＡＰＥ  ＲＭ  ＰＩＮＫ  ＥＢ  ｔｒａｎｓ」（クラリアント社製のキナクリドン顔料）を同量使用し、分散剤として「ＢＹＫ１６１」を４部、溶媒としてジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルを１２部使用し、それ以降は実施例１と同様にして、インク組成物Ｂを調製した。
【００６７】
実施例３
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「ＮＯＶＯＰＥＲＭ  Ｙｅｌｌｏｗ  Ｐ−ＨＧ」（クラリアント社製のアゾ顔料）を同量使用し、分散剤として「ＢＹＫ１６１」に代えて、ピックケミー社のアミン系高分子分散剤である「ＢＹＫ２１５０」を２部使用した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物Ｃを調製した。
【００６８】
実施例４
顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「ＭＡＳ」（三菱化学社製の酸性カーボンブラック顔料）を同量使用し、分散剤として「ＢＹＫ１６１」に代えて、ビックケミー社のアミン系高分子分散剤である「ＢＹＫ２１５０」を２部使用した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物Ｄを調製した。
【００６９】
実施例５
溶媒として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル（ダウ・ケミカル社製、引火点９６℃）を同量使用し、アニオン性樹脂Ａに代えて、アニオン性樹脂Ｂを同量使用した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物Ｅを調製した。
【００７０】
実施例６
溶媒として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、エチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステル（協和発酵社製、引火点８３℃）を同量使用し、顔料として、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ＴＧＲ」（大日本インキ化学工業社製の銅フタロシアニンブルー顔料）を３．８部、顔料分散材として「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  ５０００」（ゼネカ社製）を０．２部使用した以外は、実施例１と同様にして、分散を行った。
上記条件で分散した分散体１０部に、アニオン性樹脂Ｃ２部、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、プロピレングリコールジメチルエステル（ダウ・ケミカル社製、引火点９３℃）２６部、スーパゾルＦＰ３０（出光興産社製のノンアロマパラフィン系溶剤）２部を加え、以降は、実施例１と同様の処理を行い、インク組成物Ｆを調製した。
【００７１】
実施例７
溶媒として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル（ダイセル化学工業社製、引火点１０５℃）を同量使用し、顔料として「ＦＡＳＴＯＧＥＮ  ＢＬＵＥ  ５４３０ＳＤ」に代えて、「Ｐｒｉｎｔｅｘ  ８５」（デグサ・ヒュルス社製のカーボンブラック顔料）を４部使用した以外は、実施例１と同様にして分散を行った。
上記条件で分散した分散体１０部に、アニオン性樹脂Ｄ２部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル４部、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル２２部、Ｏ型ソルベントＭ（日石三菱社製のノルマルパラフィン系溶剤）２部を加え、以降は、実施例１と同様の処理を行い、インク組成物Ｇを調製した。
【００７２】
比較例１
溶媒として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル（協和発酵社製、引火点４６．５℃）を同量使用した以外は、実施例１と同様にして、分散を行った。
上記条件で分散した分散体１０部に、アニオン性樹脂Ａ２部、ジプロピレングリコールモノエチルエーテルモノメチルエステル１０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノメチルエステル１６部、モレスコホワイトＰ−４０（日石三菱社製のノルマルパラフィン系溶剤）２部を加え、以降は、実施例１と同様の処理を行い、インク組成物Ｈを調製した。
【００７３】
比較例２
溶媒として、ジエチレングリコールモノブチルエーテルモノメチルエステルに代えて、脂肪族炭化水素溶剤（エクソン化学社製の「アイソパーＧ」）を同量使用し、分散剤としてゼネカ社製のアミン系高分子分散剤である「ＳＯＬＳＰＥＲＳＥ  １３９４０」を同量使用した以外は、実施例１と同様に分散を行った。
上記条件で分散した分散体１０部に、アニオン性樹脂Ａ２部、「アイソパーＧ」２８部を加え、以下は、実施例１と同様の処理を行い、インク組成物Ｉを調製した。
【００７４】
比較例３
アニオン性樹脂Ａに代えて、アニオン性基を含まない樹脂Ｅを同量使用した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物Ｊを調製した。
【００７５】
比較例４
アニオン性樹脂Ａに代えて、ポリエーテル基を含まないアニオン性樹脂Ｆを同量使用した以外は、実施例１と同様にして、インク組成物Ｋを調製した。
【００７６】
比較例５
セイコーエプソン社製のインクジェットプリンター「ＰＭ−４０００」用シアンインク（水性顔料インク）をインク組成物Ｌとした。
【００７７】
比較例６
ムトー工業社製のインクジェットプリンター「ラミレス」用シアンインク（グリコールエステル系化合物を主溶媒をした油性顔料インク）をインク組成物Ｍとした。
【００７８】
上記の実施例１〜７のインク組成物Ａ〜Ｇおよび比較例１〜６のインク組成物Ｈ〜Ｍについて、下記の方法により、粘度、表面張力、平均粒子径および引火点を測定した。結果は、表１に示されるとおりであった。
【００７９】
＜粘度＞
Ｒ１００型粘度計（東機産業社製）により、２５℃、コーンの回転数２０ｒｐｍの条件により、インク組成物の粘度を測定した。
【００８０】
＜表面張力＞
全自動平衡式エレクトロ表面張力計ＥＳＢ−Ｖ（協和科学社製）により、温度を２５℃にして、インク組成物の表面張力を測定した。
【００８１】
＜平均粒子径＞
粒度分布測定装置Ｎ４−ＰＬＵＳ（コールター社製のレーザードップラー方式の粒度分布計）により、インク組成物の顔料粒子の平均粒子径を測定した。
【００８２】
＜引火点＞
セタ密閉式引火点測定器により、インク組成物の引火点を測定した。
【００８３】
表１
2004250502.tif 000002
【００８４】
上記表１の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜７のインク組成物Ａ〜Ｇは、いずれも、引火点が７０℃以上であり、消防法法別表に掲げられる危険物第四類、第三石油類非水溶性液体に分類され、比較的容易に取り扱いできる。これに対し、比較例１，２のインク組成物Ｈ，Ｉは主溶媒に引火点が７０℃以下の溶媒を用いており、また比較例６のインク組成物Ｍは引火点が７０℃以下の溶媒を含んでいるため、インク組成物の引火点がいずれも７０℃未満となり、危険物第四類、第二石油類非水溶性液体に分類され、取り扱いの際注意を要するだけでなく、貯蔵や運搬などに関しても制約がかかる。
【００８５】
つぎに、上記の実施例１〜７のインク組成物Ａ〜Ｇおよび比較例１〜６のインク組成物Ｈ〜Ｍについて、下記の方法により、定着性、耐水性、印字性、コックリングおよび保存性を調べた。結果は、表２に示されるとおりであった。
【００８６】
＜定着性＞
インク組成物を、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、光沢紙（日立マクセル社製のフォト光沢紙）上に塗布したのち、１００ｇの分銅をのせた布で光沢紙上を３秒間隔で１０回摺動させた。この摺動により、擦りとられなかったものを○、擦りとられたものを×、と評価した。
【００８７】
＜耐水性＞
インク組成物を、Ｎｏ．６ワイヤーバー（東洋精機社製）により、光沢紙（日立マクセル社製のフォト光沢紙）上に塗布し、４０℃のイオン交換水に１時間浸漬した。この浸漬で惨みのないものを○、惨みのあるものを×、と評価した。
【００８８】
＜印字性＞
インク組成物を、インクジェットプリンター（エプソン社製の「ＭＪ−５１０Ｃ」）を用いて、普通紙モードで普通紙に印字した。この印字試験により、ドット抜けのないものを○、ドット抜けのあるものを×、と評価した。
【００８９】
＜コックリング＞
インク組成物を、Ｎｏ．４ワイヤーバー（東洋精機社製）を用いて、普通紙上に塗布し、乾燥したのちに、コックリング（波打ち）のないものを○、コックリングのあるものを×、と評価した。
【００９０】
＜保存性＞
インク組成物を、２５の恒温室で２週間静置したのち、２５℃における粘度および平均粒子径を測定した。この保存試験で、粘度および平均粒子径ともに、保存前の値の±５％以内であるものを○、いずれかの値が±５％を超えるものを×、と評価した。
【００９１】
表２
2004250502.tif 000003
【００９２】
上記表２の結果から明らかなように、本発明の実施例１〜７のインク組成物Ａ〜Ｇは、いずれも、すぐれた定着性、耐水性および印字性を示しており、しかも普通紙に印字してもコックリングがなく、保存性も良好であり、すべての評価項目において、すぐれていることがわかる。比較例１のインク組成物Ｈは、引火点が７０℃未満であることを除けば、上記項目をすべて満たしている。
【００９３】
これに対して、炭化水素系溶媒を主溶媒とした比較例２のインク組成物Ｉは、光沢紙に対する定着性がなく、また印字試験中にジェット曲がりが生じてうまく印字できなかった。また、アニオン性基を含まない樹脂を使用した比較例３のインク組成物Ｊとポリエーテル基を含まないアニオン性樹脂を使用した比較例４のインク組成物Ｋは、光沢紙に対する定着性に欠けており、また保存試験中に顔料の凝集を起こった。さらに、水性顔料インクである比較例５のインク組成物Ｌは、耐水性に欠け、普通紙に対しコックリングを起こした。
また、引火点が７０℃未満の油性顔料インクである比較例６のインク組成物Ｍは、保存試験中に顔料の凝集が起こった。また、印字試験中にプリンタの部材の一部を膨潤、変形させてしまったため、うまく印字できなかった。ただし、専用のプリンターでの試験では問題なく印字できた。
【００９４】
【発明の効果】
以上のように、本発明は、顔料、カチオン性基またはアニオン性基を有する顔料分散剤、アニオン性樹脂および溶媒を少なくとも含むインク組成物であって、主溶媒として（ポリ）アルキレングリコールのモノアルキルエーテルモノアルキルエステル化合物またはジアルキルエステル化合物を使用し、インク組成物全体の引火点が７０℃以上となるように構成したことにより、運搬、取り扱いなどに対する危険性を低減できるとともに、定着性、耐水性、印字性および保存安定性にすぐれ、普通紙に対してもコックリングなく印字できるなど、インク特性が大幅に改善されたインク組成物を提供することができる。