(57)【要約】【課題】耐磨耗・摺動性が高く、更に流動性、成形外観、機械強度に優れた熱可塑性樹脂組成物及びその樹脂成形品を提供することにある。【解決手段】エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム質重合体（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）及び変性低分子量α−オレフィン共重合体を含有する複合ゴムラテックス（Ｃ）の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び重合可能な他のビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト重合体（Ｄ）を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物及びその樹脂成形品。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム質重合体（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）及び変性低分子量α−オレフィン共重合体を含有する複合ゴムラテックス（Ｃ）の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び重合可能な他のビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト重合体（Ｄ）を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム質重合体（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の重量比率が９５／５〜５／９５を含有してなる複合ゴムラテックス（Ｃ）の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び重合可能な他のビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト重合体（Ｄ）を含有する請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】
グラフト重合体（Ｄ）１０〜９０重量部と熱可塑性樹脂（Ｅ）９０〜１０重量部を配合してなる請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】
熱可塑性樹脂（Ｅ）が芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び重合可能な他のビニル系単量体を含む単量体混合物を重合してなる硬質共重合体である請求項３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】
熱可塑性樹脂組成物１００重量部中に複合ゴムラテックス（固形分）１０〜８０重量部を含有してなる請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形したことを特徴とする樹脂成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、摺動性、流動性、成形外観及び機械強度に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。更に詳しくは、特定グラフト共重合体中にポリオレフィン樹脂及び変性低分子量α−オレフィン共重合体を含有することにより、これらの特性が優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム質重合体の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体をグラフト重合してなるグラフト重合体を含有するゴム強化樹脂はＡＥＳ樹脂として知られており、優れた耐候性、耐衝撃性を有し種々の用途に利用されている。
【０００３】
事務機器、家電、自動車分野においては、キーボード、軸受け材料、ギヤー材料として摺動性、自己潤滑性の高い材料が要求されている。一般に、ＡＥＳ樹脂等の熱可塑性樹脂に摺動性、自己潤滑性を付与する場合、シリコーンオイル等の潤滑剤やポリエチレン等のポリオレフィン樹脂を添加し、溶融混練りする方法が用いられる。
【０００４】
例えば、ゴム変性スチレン樹脂にポリオレフィン系樹脂、スチレン−オレフィングラフト共重合体、ジメチルシリコーンを混合した摺動性スチレン系樹脂組成物が特開昭６３−１８２３６１号公報に開示されている。また、合成樹脂の耐摩耗性を向上させる添加剤として、特定のポリエチレン成分が特開昭６３−１７５０６９号公報に開示されている。一方、本出願人は、特定のゲル含有量を有するエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合ゴムラテックスに芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体を乳化重合により安定に製造する方法を見出し、先に、特開昭６３−２９１９１３号公報として提案し、耐候性を有し、耐衝撃性、耐熱性及び表面光沢の優れた樹脂組成物を特開昭６３−２９１９４２号公報及び特開昭６３−２９１９４３号公報として提案している。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、上記従来技術の、シリコーンオイル等の潤滑剤やポリエチレン等のポリオレフィン樹脂を添加し溶融混練りする方法では、潤滑剤のブリージングが起こり易く、また添加剤の分散状態が十分で無いため機械的強度低下が起こる欠点が有り、優れた摺動性、自己潤滑性、表面外観を得ることは、実際上、困難である。
【０００６】
また、特開昭６３−２９１９１３号公報、特開昭６３−２９１９４２号公報及び特開昭６３−２９１９４３号公報の組成物は、今日においても耐候性、耐衝撃性、耐熱性及び表面光沢に優れているものの、摺動性は、今日において要求される性能を下回ることがあった。
【０００７】
本発明の目的は、上記課題を解決し、耐磨耗・摺動性が高く、更に流動性、成形外観、機械強度に優れた熱可塑性樹脂組成物及びその樹脂成形品を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明に従って、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム質重合体（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）及び変性低分子量α−オレフィン共重合体を含有する複合ゴムラテックス（Ｃ）の存在下に、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び重合可能な他のビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト重合体（Ｄ）を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物及びその樹脂成形品が提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳細に説明する。
【００１０】
摺動性、流動性、成形外観及び機械強度のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を得るために鋭意検討した結果、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体にポリオレフィン樹脂及び変性低分子量α−オレフィン共重合体を含有する特定のグラフト共重合体及び硬質共重合体を特定割合で配合することにより、極めて優れた特性を有する熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【００１１】
本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いるポリオレフィン樹脂と変性低分子量α−オレフィン共重合体を含有するグラフト共重合体を効率的に製造する方法を得るべく、次のような検討を行った。本発明者らは、先に特開昭６３−２９１９１３号公報において特定のゲル含有量を有するエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴムラテックスに芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体を乳化重合により安定に製造する方法を明らかにし、更に、特開平２−１２３１４６号公報において特定の変性低分子量α−オレフィン共重合体を含有するマレイミド系グラフト共重合体の効率的製造方法を明らかにした。
【００１２】
しかしながら、これらの方法により得られるグラフト共重合体を用いた熱可塑性樹脂組成物の摺動性を調査すると、今日における要求性能を満足しうる特性が得られなかった。この問題を解決するため検討を進めた結果、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体にポリオレフィン樹脂と変性低分子量α−オレフィン共重合体の特定量をラテックス状にて均一に分散しジビニルベンゼン等の多官能性化合物と架橋開始剤として有機過酸化物を添加し架橋させたエチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体含有架橋ラテックスとし、該架橋ラテックスに芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び重合可能な他のビニル系単量体を含む単量体混合物をグラフト重合してなるグラフト重合体を用いることにより本発明を見出した。
【００１３】
グラフト共重合体（Ｄ）において、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体（以下、「ＥＰＤＭ」と略称する）は、エチレン、プロピレン及び非共役ジエンのゴム状共重合体であるが、含有されるエチレンの割合は、４０〜７５重量％であることが好ましい。即ち、この割合が、４０重量％未満の場合、本発明の効果は確認されるが、その効果は小さく実用的でない。７５重量％を超える場合は、本発明の効果が確認されにくい。なお、非共役ジエン成分としては、１，４−ヘキサジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−ビニルノルボルネン及びジシクロペンタジエン等が好ましい。
【００１４】
本発明のゴム成分は、ＥＰＤＭ（Ａ）単独で使用することも、あるいはＥＰＤＭ（Ａ）と他のゴム質を示す重合体を組み合わせて使用することもできる。他のゴム質を示す重合体の例としては、ポリブタジエン、ポリブタジエンの水素添加物、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソブレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−ブテン−１−（非共役ジエン）共重合体、イソブチレン−イソブレン共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、ＳＥＢＳ等の水素添加ジエン系（ブロック、ランダム及びホモ）（共）重合体、ポリウレタンゴム及びシリコーンゴム等が挙げられる。
【００１５】
変性低分子量α−オレフィン共重合体としては、α−オレフィン９９．８〜８０重量％及び不飽和カルボン酸系化合物０．２〜２０重量％を含む変性ポリエチレン等が挙げられる。ここで、α−オレフィンとしては、エチレン等が、不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸及びマレイン酸モノアミド等が挙げられる。
【００１６】
このような、変性低分子量α−オレフィン共重合体を、前記のＥＰＤＭ（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の１００重量部に対して０．１重量部以上配合することにより、調製された複合ゴムラテックスの安定性を改善することができる。しかしながら、３０重量部を超えると衝撃強度の著しい低下を招く。このため、本発明において、複合ゴムラテックス（Ｃ）は、ＥＰＤＭ（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）の１００重量部に対して変性低分子量α−オレフィン共重合体０．１〜３０重量部を配合したものが好ましい。
【００１７】
ポリオレフィン樹脂（Ｂ）は、例えば、高圧法ポリエチレン、中低圧法ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−４−メチル−１−ペンテン、ポリ−１−ブテン等のポリオレフィンやエチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体及びプロピレン・ブテン共重合体等のオレフィン共重合体等を用いることができる。ＥＰＤＭとポリオレフィン樹脂の割合は９５／５〜５／９５が好ましく、特には９０／１０〜１０／９０が好ましく、更には８０／２０〜２０／８０の割合が好ましい。ＥＰＤＭの割合が５未満では耐衝撃強度が著しく低下し、９５以上では本発明の効果が得られにくい。
【００１８】
なお、複合ゴムラテックス（Ｃ）は、ゲル含有量が４０〜９５重量％であり、平均粒子径が０．２〜１μｍであることが物性バランス上好適である。即ち、ゲル含有量が４０重量％未満のときは、最終的に得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性と表面外観が悪化し易く、ゲル含有量が９５重量％を超えるときは、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が著しく悪化するおそれがある。一方、平均粒子径が０．２μｍ未満のときは、得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が著しく悪化し易く、１μｍを超えるときは、光沢が低下し表面外観が悪化する場合がある。
【００１９】
複合ゴムラテックス（Ｃ）にグラフト重合させる単量体混合物は、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体及び重合可能な他のビニル単量体の混合物である。これらの単量体のうち、芳香族ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン及びｐ−メチルスチレン等が挙げられる。シアン化ビニル系単量体としては、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等が挙げられる。重合可能な他のビニル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル及びアクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル及びメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、アクリル酸ブチルやメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。また、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド及びＮ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
【００２０】
本発明において、単量体混合物は、芳香族ビニル系単量体６０〜７６重量％、シアン化ビニル系単量体４０〜２４重量％、他のビニル単量体０〜２０重量％含有してなるものが好ましい。
【００２１】
グラフト共重合体（Ｄ）は、前記ＥＰＤＭとポリオレフィン樹脂の割合が９５／５〜５／９５で、変性低分子量α−オレフィン共重合体０．１〜３０重量部を含有する複合ゴムラテックス１０〜８０重量部（固形分として）に対して、上記単量体混合物９０〜２０重量部を乳化グラフト重合して得られるものが好ましい。グラフト共重合体の複合ゴムラテックスが４０重量部未満で単量体混合物が６０重量部を超える場合、及び複合ゴムラテックスが８０重量部を超え、単量体混合物が２０重量部未満である場合には、耐衝撃性が低下する場合がある。
【００２２】
一方、熱可塑性樹脂（Ｅ）としては、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ナイロン６樹脂、ナイロン６６樹脂、ポリブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスチレン系樹脂及びハイインパクトポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ樹脂）等が挙げられる。これら熱可塑性樹脂（Ｅ）は単独で用いてもよいし、あるいは２種類以上をブレンドして用いることも可能である。
【００２３】
この熱可塑性樹脂（Ｅ）としては、シアン化ビニル系単量体、芳香族ビニル系単量体及びこれらと共重合可能な他のビニル系単量体から選ばれる少なくとも１種類以上の単量体を重合してなる硬質共重合体が好ましい。
【００２４】
硬質共重合体は、芳香族ビニル系単量体６０〜７６重量％、シアン化ビニル系単量体４０〜２４重量％及びこれらの単量体と共重合可能な単量体０〜２０重量％を含むものが好ましい。芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体の好適な具体例としては、グラフト重合と同様のものを用いることができる。
【００２５】
更に、共重合可能な単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル及びアクリル酸ブチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル及びメタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、アクリル酸ブチル及びメタクリル酸メチルが好ましく用いられる。また、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−（２−メチルフェニル）マレイミド、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）マレイミド及びＮ−シクロヘキシルマレイミド等が挙げられる。
【００２６】
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述したグラフト共重合体（Ｄ）２０〜１００重量部及び硬質共重合体（Ｅ）８０〜０重量部を含み、好ましくは（Ｄ）及び（Ｅ）の合計が１００重量部となるものであり、更に好ましくはグラフト共重合体（Ｄ）１０〜９０重量部及び硬質共重合体（Ｅ）９０〜１０重量部を含有するものである。グラフト共重合体が２０重量部未満で硬質共重合体が８０重量部を超える場合には、耐衝撃性が低下することがある。
【００２７】
このような本発明の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト共重合体（Ｄ）及び硬質共重合体（Ｅ）の所定量を更に必要に応じて酸化防止剤、滑剤、加工助剤、顔料、充填剤等と共に混合し、例えば、押出機、バンバリーミキサー又は混練ロール等にて混練してペレット化することにより、容易に製造することができる。
【００２８】
本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造原料であるグラフト共重合体の製造に好適な方法について、以下に説明する。本発明で用いるグラフト共重合体は、例えば、次のようにして製造するのが好ましい。まず、ＥＰＤＭと酸変性低分子量α−オレフィン共重合体及びポリオレフィン樹脂を均一に分散させた複合ゴムラテックスを製造する。
【００２９】
即ち、ＥＰＤＭ、ポリオレフィン樹脂及び変性低分子量α−オレフィン共重合体の所定量を適当な溶剤に溶解して、これに乳化剤を添加する。この場合、溶剤としては、ｎ−ヘキサンやシクロヘキサン等の脂肪族又は熱トルエン等の脂環式炭化水素溶剤を用いることができる。乳化剤としては特に制限はないが、例えばオレイン酸カリウムや不均化ロジン酸カリウム等のアニオン系界面活性剤が用いられる。更に、多価アルコールとしては、エチレングリコール、テトラメチレングリコール又はグリセリン等を用いることができる。
【００３０】
乳化剤の添加量は、ＥＰＤＭとポリオレフィンの１００重量部に対して１〜１０重量部とするのが好ましい。なお、乳化剤は、例えばオレイン酸をＥＰＤＭとポリオレフィン樹脂及び変性低分子量α−オレフィン共重合体に混合しておき、これに水酸化カリウム水溶液を添加して、オレイン酸カリウムを生成させることにより添加することもできる。
【００３１】
変性低分子量α−オレフィン共重合体をＥＰＤＭとポリオレフィン樹脂の１００重量部に対して０．１〜３０重量部添加することにより、安定なグラフト重合を行うことが可能となり、またＥＰＤＭとポリオレフィン樹脂の配合量比率を９５／５〜５／９５とすることで最終樹脂組成物に良好な摺動性と機械強度を与えることができる。ＥＰＤＭとオレフィン樹脂及び変性低分子量α−オレフィン共重合体の溶液を乳化剤により乳化させた後、これを十分に攪拌し、溶剤を留去することにより、平均粒子径０．２〜１μｍ程度のラテックスを得る。
【００３２】
次いで、このラテックスの固形分１００重量部に対して、ジビニルベンゼン等の多官能性化合物を０．１〜５．０重量部及びジ−ｔ−ブチル−オキシトリメチルシクロヘキサン等の有機過酸化物を０．１〜５．０重量部添加して、６０〜１４０℃で、０．５〜５．０時間程度反応させることにより架橋ラテックスを調製する。
【００３３】
本発明において、このように調製される複合ゴムラテックス（Ｃ）のゲル含量は、前述の如く、４０〜９５重量％程度であることが好ましい。なお、架橋ラテックスのゲル含量は、このラテックスを希硫酸にて水洗乾燥した後、これを１ｇ採取し、２００ｍｌのトルエン中に４０時間浸漬し、次いで２００メッシュのステンレス金網にて濾過し、残渣を乾燥することによって求めることができる。
【００３４】
次いで、このようにして調製した架橋ラテックス４０〜８０重量部（固形分として）と、芳香族ビニル系単量体６０〜７６重量％、シアン化ビニル系単量体４０〜２４重量％及びこれらの単量体と共重合可能な単量体０〜２０重量％を含む単量体混合物６０〜２０重量部を、適当な重合温度に加温してグラフト重合させる。本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法においては、単量体混合物にレドックス系開始剤を混合し１時間以上にわたって連続的に重合系内に添加することが好ましい。この添加時間が１時間未満の場合、ラテックス安定性は悪化し重合収率が低下することがある。
【００３５】
なお、ここで使用されるレドックス系開始剤としては、油溶性の有機過酸化物が好ましく、通常の場合、硫酸第一鉄−キレート剤−還元剤の組合わせで使用される。油溶性開始剤としては、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド及びターシャリーブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物が好ましい。レドックス系開始剤としては、特に、クメンハイドロパーオキサイド、硫酸第一鉄、ピロリン酸ナトリウム及びデキストローズからなるものが好ましい。
【００３６】
重合を終了して得られたグラフト共重合体には、必要に応じて酸化防止剤を添加する。次いで、得られたグラフト共重合体ラテックスから、樹脂固形分を析出させる。この場合、析出剤としては、例えば、硫酸、酢酸、塩化カルシウム又は硫酸マグネシウム等の水溶液を単独、又は併用して用いることができる。析出剤を添加したグラフト共重合体ラテックスは、加熱、攪拌した後、析出物を分離し、これを水洗、脱水、乾燥することによりグラフト共重合体を得ることができる。
【００３７】
次に、本発明に用いられるの硬質共重合体の製造方法について説明する。
【００３８】
硬質共重合体の製造には、乳化重合や懸濁重合等の重合法が採用される。硬質共重合体を乳化重合で合成する場合、乳化剤としては、ロジン酸カリウム及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の一般的な乳化重合用乳化剤を用いることができる。また、重合開始剤としては有機・無機の過酸化物系開始剤が用いられ、連鎖移動剤にはメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー又はテルペン類等が用いられる。
【００３９】
硬質共重合体を懸濁重合で合成する場合、懸濁剤としては、トリカルシウムフォスファイト又はポリビニルアルコール等が用いられ、懸濁助剤にはアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等を用いることができる。また、開始剤としては、有機パーオキサイド類が用いられ、連鎖移動剤にはメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー又はテルペン類等を用いることができる。
【００４０】
硬質共重合体の合成には、これを構成する単量体を所定量混合し、適当な乳化剤、開始剤及び連鎖移動剤を添加して重合させる。次いで、乳化重合により得られる硬質樹脂ラテックスの場合には樹脂固形分を析出させる。この場合、析出剤としては、例えば硫酸、酢酸、塩化カルシウム又は硫酸マグネシウム等の水溶液を単独、又は併用して用いることができる。析出物は必要に応じて水洗、脱水、乾燥して硬質共重合体とする。
【００４１】
【実施例】
以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において、「部」は「重量部」を意味する。
【００４２】
「製造例１」ＥＰＤＭ含有架橋ラテックスの製造（Ｃ−１）
ＥＰＤＭ（商品名：ＥＰＴ３０１２Ｐ、三井石油化学（株）製）６０部、ポリエチレン（商品名：ＵＢＥスーパーポリエチレン　ユメリット２５２５Ｆ、宇部興産（株）製）４０部の合計１００部を熱トルエン５６６部に溶解した後、変性ポリエチレン（商品名：ハイワックス２２０３Ａ、三井石油化学（株）製）を１６部添加し、更に、オレイン酸を５部加え、完全に溶解した。別に、水７００部に水酸化カリウム０．９部を溶解した水溶液を８０℃に保ち、これに調製した上記重合体溶液を徐々に加えて乳化した後、ホモミキサーで攪拌した。
【００４３】
次いで、溶剤と水の一部を留去して粒径０．３０〜０．６０μｍのラテックスを得た。このラテックスの固形分１００部に対してジビニルベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキシトリメチルシクロヘキサンをそれぞれゲル含量が、４０〜９５重量％程度になるように添加し、１２０℃で１時間反応させて、複合ゴムラテックスＣ−１を調製した。
【００４４】
複合ゴムラテックスＣ−２〜Ｃ−６については、ＥＰＤＭ（Ａ）とポリオレフィン（Ｂ）が異なること以外は、上記方法と同様にして製造した。また、比較例用としてＣ−７及びＣ−８が有るが、これもＥＰＤＭ（Ａ）のみを使用し、ポリオレフィン（Ｂ）を使用していないこと以外は上記方法と同様にして製造した。
【００４５】
【表１】
2004018684.tif 000002
【００４６】
なお、それぞれの複合ゴムラテックスを希硫酸にて凝固させ、水洗乾燥した後、これを１ｇ採取して２００ｍｌのトルエン中に１２０℃で５時間浸漬し、次いで２００メッシュのステンレス金網にて濾過し、残渣を乾燥することにより、各ラテックスのゲル含量を求め、４０〜９５重量％程度であることを確認した。
【００４７】
「製造例２」グラフト共重合体の製造法（Ｄ−１）
攪拌機付きステンレス重合槽に、イオン交換水２００部、複合ゴムラテックスＣ−１を固形分として６０部、オレイン酸カリウム２部、硫酸第一鉄０．００４部、ピロリン酸ナトリウム０．２部及びデキストローズ０．２部を仕込み温度を７０℃とした。次に、アクリロニトリル１２部、スチレン２８部、クメンハイドロパーオキサイド０．５部を２時間連続的に添加し、重合温度を７０℃一定に保ち重合反応を行った。モノマー転化率は９２％であった。重合後、酸化防止剤を添加し、硫酸にて固形分の析出を行い、洗浄、脱水、乾燥の工程を経て、グラフト共重合体の粉末Ｄ−１を得た。また、同様の方法、工程を経て複合ゴムラテックスＣ−２〜Ｃ−８についてもグラフト共重合体を得たので結果を表２に示す。
【００４８】
【表２】
2004018684.tif 000003
【００４９】
「製造例３」硬質共重合体の製造法（Ｅ−１）
窒素置換した攪拌機付きステンレス重合槽反応器に、イオン交換水１２０部、ポリビニルアルコール０．１部、アゾビスイソブチルニトリル０．３部、アクリロニトリル３０部、スチレン７０部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３５部を加え、開始温度６０℃として５時間加熱後、１２０℃に昇温し、４時間反応後、硬質共重合体を取り出しＥ−１を得た。また、Ｅ−１のモノマー転化率は９８％、重量平均分子量は１．０×１０５であった。
【００５０】
＜物性測定の条件＞
・流動性：日本製鋼所製ＪＳＷ．Ｊ７５Ｅ−Ｐを用いてダンベル１号の金型で２４０℃における射出成形時の最小充填圧力で判定評価した。
・機械強度：東芝機械製ＩＳ５５ＦＰ−１．５Ａを用いてＩＳＯ　３１６７に準拠して試験片を作製し、引張り強さはＩＳＯ　５２７−４、曲げ強さはＩＳＯ　１７８の方法に準拠して測定した。
・摺動性：摺動性の代替特性としてＮＯＲＭＡＮ　ＴＯＯＬ＆ＳＴＡＮＰＩＮＧＣＯＭＰＡＮＹ製のＲＣＡ磨耗試験機を使用し、テープ送り速度６５ｍｍ／ｓｅｃ．、加重２８０ｇの条件下、加圧２ｓｅｃ．、解除２ｓｅｃ．を１サイクルとしこれを５０サイクル繰り返した後、磨耗部分の凹みを表面粗さ計で測定した。
・成形外観：日本製鋼所製ＪＳＷ．Ｊ７５Ｅ−Ｐを用いてダンベル１号の金型で２４０℃における射出成形をし、ゲート付近を次の基準にて目視で判定評価した。
○：フローマーク等の成形外観のむらが無い。
△：フローマーク等の成形外観のむらが幾分認められる。
×：フローマーク等の成形外観のむらが明瞭に認められる。
【００５１】
（実施例及び比較例）
実施例１、２、４及び５は、ＥＰＤＭ（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）がポリエチレンの組み合わせであり、実施例３及び６はＥＰＤＭ（Ａ）とポリオレフィン樹脂（Ｂ）がポリプロピレンの組み合わせである。これらは比較例１及び２の様に、ＥＰＤＭ（Ａ）を単独で使用した場合に比べ、摺動性、流動性、成形外観、機械強度に優れている。
【００５２】
【表３】
2004018684.tif 000004
【００５３】
【発明の効果】
以上、詳述した通り、本発明の熱可塑性樹脂組成物によれば、摺動性、流動性、成形外観及び機械強度に優れた熱可塑性樹脂組成物が提供される。