(57)【要約】【課題】ブロックポリマーを含有する化粧品用または皮膚科用組成物を提供する。【解決手段】本特許出願は、ガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しい疎水性ブロックを含むトリブロックポリマーまたはジブロックポリマーから選択された、少なくとも1つの水溶性または水分散性ポリマーを含んだ少なくとも1つの水相を含む、化粧品用および/または皮膚科用組成物に関する。この組成物は、二酸化チタンなどの固体粒子を含有するエマルジョンの形をとる場合であっても、安定であるという利点がある。また本発明は、特に皮膚、ケラチン物質、および/または粘膜をケアし、クレンジングし、保護し、かつ/またはメイクアップするための化粧品に、前記組成物を使用することにも関する。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
局所施用の組成物であって、
(1) トリブロック構造B-A-Bのポリマーであって、Aはイオン性の水溶性ポリマーブロックであり、Bは疎水性ポリマーブロックであり、ポリマーブロックAの量はトリブロックポリマーB-A-Bの総重量の50%よりも多いかまたは等しく、疎水性ブロックBはガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しいポリマー、および/または
(2) ジブロック構造A-Bのポリマーであって、Aはイオン性の水溶性ポリマーブロックであり、Bは疎水性ポリマーブロックであり、ポリマーブロックAの量はジブロックポリマーA-Bの総重量の60%よりも多いかまたは等しく、疎水性ブロックBはガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しいポリマー、
から選択される少なくとも1つの水溶性または水分散性ポリマーを含んだ少なくとも1つの水相を含むことを特徴とする組成物。
【請求項２】
イオン性の水溶性ブロックAが1つまたは複数の水溶性モノマー(Ia)またはその塩から得られ、前記モノマー(Ia)が、
- (メタ)アクリル酸、
- スチレンスルホン酸、
- ビニルスルホン酸および(メタ)アリルスルホン酸、
- ビニルホスホン酸、
- マレイン酸、
- イタコン酸、
- クロトン酸、
- ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、
- メチルビニルイミダゾリウムクロライド、
- エチレン性カルボキシベタインまたはスルホベタイン、
- 以下の式(I)の水溶性ビニルモノマー
【化１】
2004285067.tif 000011
[式中、
- Rは、H、-CH3、-C2H5、および-C3H7から選択され、
- Xは、
- タイプ-OR1の酸化アルキル(R1は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含み、少なくとも1つのカルボキシレート、スルホ、サルフェート、ホスフェート、および/または第4級アンモニウム(-N+R2R3R4)基で置換された炭化水素基であり、基R2、R3、およびR4は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R1+R2+R3+R4の炭素原子の合計は6を超えず、基R1は任意選択でハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボン酸、エーテル、第1級アミン、第2級アミン(-NHR')、または第3級アミン(-NR'R")基で置換されており、基R'およびR"は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R1+R'+R"の炭素原子の合計は6を超えない)、
- 基-NH2、-NHR5、および-NR5R6(R5およびR6は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R5+R6の炭素原子の総数は6を超えず、前記の基R5および/またはR6は少なくとも1つのカルボキシレート、スルホ、サルフェート、ホスフェート、および/または第4級アミン(-N+R7R8R9)基で置換されており、基R7、R8、およびR9は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R5+R6+R7+R8+R9の炭素原子の合計は6を超えず、基R5および/またはR6は任意選択でハロゲン原子、ヒドロキシル、エーテル、カルボン酸、第1級アミン、第2級アミン(-NHR')、または第3級アミン(-NR'R")基で置換されており、基R'およびR"は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R7+ R8+R'+R"の炭素原子の合計は6を超えない)から選択される]
から選択されることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
【請求項３】
イオン性の水溶性ブロックAがさらに、中性の水溶性モノマー(Ib)、疎水性モノマー(Ic)、およびこれらの混合物から選択される1つまたは複数のモノマーから得られることを特徴とする請求項1または2に記載の組成物。
【請求項４】
中性の水溶性モノマー(Ib)が、
- (メタ)アクリルアミド、
- N-ビニルアセトアミドおよびN-メチル-N-ビニルアセトアミド、
- N-ビニルホルムアミドおよびN-メチル-N-ビニルホルムアミド、
- 無水マレイン酸、
- ビニルアミン、
- 炭素原子4から9個を含む環状アルキル基を含むN-ビニルラクタム、
- ビニルアルコール、
- 以下の式(II)の水溶性ビニルモノマー
【化２】
2004285067.tif 000012
[式中、
- R10は、H、-CH3、-C2H5、および-C3H7から選択され、
- X1は、
- タイプ-OR11の酸化アルキル(R11は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含み、任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、または第3級アミン(-NR'R")基で置換された炭化水素基であり、基R'およびR"は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R11+R'+R"の炭素原子の合計は6を超えない)、
- 基-NH2、-NHR12、および-NR12R13(R12およびR13は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R12+R13の炭素原子の総数は6を超えず、前記の基R12およびR13は任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、または第3級アミン(-NR'R")基で置換されており、基R'およびR"は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R12+ R13+R'+R"の炭素原子の合計は6を超えない)から選択される]
から選択されることを特徴とする請求項3に記載の組成物。
【請求項５】
疎水性モノマー(Ic)が、
- スチレンおよびその誘導体、
- 酢酸ビニル、
- 式CH2=CHOR14のビニルエーテル(R14は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基である)、
- アクリロニトリル、
- カプロラクトン、
- ビニルクロライドおよびビニリデンクロライド、
- 不飽和シリコーンモノマー、
- 以下の式(III)の疎水性ビニルモノマー
【化３】
2004285067.tif 000013
[式中、
- R15は、H、-CH3、-C2H5、および-C3H7から選択され、
- X2は、
- タイプ-OR16の酸化アルキル(R16は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基である)、
- 基-NH2、-NHR17、および-NR17R18(R17およびR18は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R17+R18の炭素原子の総数は6を超えない)から選択される]
から選択されることを特徴とする請求項3に記載の組成物。
【請求項６】
イオン性の水溶性ブロックAがイオン性の水溶性ポリマーであることを特徴とする請求項1に記載の組成物。
【請求項７】
イオン性の水溶性ブロックAがポリエチレンイミンであることを特徴とする請求項6に記載の組成物。
【請求項８】
イオン性の水溶性ブロックAが無機塩基または有機塩基で全体的にまたは部分的に中和されることを特徴とする請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項９】
疎水性ブロックBが、
- スチレンおよびその誘導体、
- 酢酸ビニル、
- 式CH2=CHOR25のビニルエーテル(R25は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から22個を含む炭化水素基である)、
- アクリロニトリル、
- ビニルクロライドおよびビニリデンクロライド、
- カプロラクトン、
- アルケン、
- 重合後にシリコーンポリマーになるシリコーン誘導体、
- 以下の式(IV)の疎水性ビニルモノマー
【化４】
2004285067.tif 000014
[式中、
- R20は、H、-CH3、-C2H5、または-C3H7から選択され、
- X3は、
- タイプ-OR21の酸化アルキル(R21は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から22個を含み、任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、スルホネート(-SO3-)、サルフェート(-SO4-)、ホスフェート(-PO4H2-)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR22)、第3級アミン(-NR22R23)、または第4級アンモニウム(-N+R22R23R24)基で置換された炭化水素基であり、基R22、R23、およびR24は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から22個を含む炭化水素基であり、但し、R21+R22+R23+R24の炭素原子の合計は22を超えず、基R21はペルフルオロアルキル基であることも可能である)、
- 基-NH2、-NHR25、および-NR25R26(基R25およびR26は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から22個を含む炭化水素基であり、但し、R25+R26の炭素原子の総数は22を超えず、前記の基R25およびR26は任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、カルボキシレート(-CO2-)、スルホネート(-SO3-)、サルフェート(-SO4-)、ホスフェート(-PO4H2-)、カルボン酸(-COOH)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、第3級アミン(-NR'R")、または第4級アミン(-N+R'R"R''')基で置換されており、基R'、R"、およびR'''は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から22個を含む炭化水素基を表わし、但し、R25+R26+R'+R"+R'''の炭素原子の合計は22を超えず、R25およびR26は互いに独立にペルフルオロアルキル基であってもよい)
から選択される]
から選択される1つまたは複数の疎水性モノマー(Id)から得られる
ことを特徴とする請求項1から8のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１０】
疎水性ブロックBがまた、以下のモノマー、
- (メタ)アクリル酸、
- スチレンスルホン酸、
- ビニルスルホン酸および(メタ)アリルスルホン酸、
- ビニルホスホン酸、
- 無水マレイン酸、
- マレイン酸、
- イタコン酸、
- クロトン酸、
- ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、
- メチルビニルイミダゾリウムクロライド、
- (メタ)アクリルアミド、
- N-ビニルアセトアミドおよびN-メチル-N-ビニルアセトアミド、
- N-ビニルホルムアミドおよびN-メチル-N-ビニルホルムアミド、
- 炭素原子4から9個を含む環状アルキル基を含むN-ビニルラクタム、
- ビニルアルコール、
- 2-ビニルピリジンおよび4-ビニルピリジン、
- 以下の式(V)の水溶性ビニルモノマー
【化５】
2004285067.tif 000015
[式中、
- R27は、H、-CH3、-C2H5、および-C3H7から選択され、
- X4は、
- タイプ-OR28の酸化アルキル(R28は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含み、任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、スルホネート(-SO3-)、サルフェート(-SO4-)、ホスフェート(-PO4H2-)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、第3級アミン(-NR'R")、または第4級アミン(-N+R'R"R''')基で置換された炭化水素基であり、基R'、R"、およびR'''は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R28+R'+R"+R'''の炭素原子の合計は6を超えない)、
- 基-NH2、-NHR29、および-NR29R30(基R29およびR30は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R29+R30の炭素原子の総数は6を超えず、前記の基R29および/またはR30は任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、スルホネート(-SO3-)、サルフェート(-SO4-)、ホスフェート(-PO4H2-)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、第3級アミン(-NR'R")、または第4級アミン(-N+R'R"R''')基で置換されており、基R'、R"、およびR'''は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基を表わし、但し、R29+R30+R'+R"+R'''の炭素原子の合計は6を超えない)
から選択される]
またはその塩から選択される、1つまたは複数のイオン性または中性の水溶性モノマー(Ie)から得られることを特徴とする請求項9に記載の組成物。
【請求項１１】
ポリマーのモル質量が1000g/モルから500000g/モルにわたることを特徴とする請求項1から10のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１２】
ジブロックポリマーにおけるイオン性の親水性ブロックAの割合がブロックAおよびBの総重量に対して70重量%よりも高いことを特徴とする請求項1から11のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１３】
トリブロックポリマーにおけるイオン性の親水性ブロックAの割合がブロックAおよびBの総重量に対して60重量%よりも高いことを特徴とする請求項1から12のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１４】
ポリマーが、ブロックAとしてポリアクリル酸ナトリウム、ブロックBとしてポリスチレンを含むことを特徴とする請求項1に記載の組成物。
【請求項１５】
ポリマーの量が組成物の総重量に対して0.01から20重量%にわたることを特徴とする請求項1から14のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１６】
少なくとも1つの油相を含むことを特徴とする請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１７】
物理的日焼け止めスクリーニング剤、顔料、充填剤、およびこれらの混合物から選択される固体粒子を含むことを特徴とする請求項16に記載の組成物。
【請求項１８】
化粧品用または皮膚科用組成物を構成することを特徴とする請求項1から17のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項１９】
ケラチン物質、特に皮膚のケア、トリートメント、保護、クレンジング、メイクアップ除去、および/またはメイクアップ製品を構成することを特徴とする請求項1から18のいずれか一項に記載の組成物。
【請求項２０】
皮膚、毛髪、頭皮、睫毛、眉毛、爪、または粘膜のケア製品としての、メイクアップ製品としての、日光防止製品としての、洗い流すまたは洗い流さない毛髪用製品としての、または皮膚および/または目からメイクアップをクレンジングおよび/または除去する製品としての請求項1から17のいずれか一項に記載の化粧品用組成物の化粧使用。
【請求項２１】
請求項1から17のいずれか一項に従って定義した通りの化粧品用組成物をケラチン物質に塗布することを特徴とするケラチン物質をトリートメントする化粧方法。
【請求項２２】
少なくとも1つの水相および固体粒子を含む化粧品用および/または皮膚科用組成物を安定化するための、
(1) トリブロック構造B-A-Bのポリマーであって、Aはイオン性の水溶性ポリマーブロックであり、Bは疎水性ポリマーブロックであり、ポリマーブロックAの量はトリブロックポリマーB-A-Bの総重量の50%よりも多いかまたは等しく、疎水性ブロックBはガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しいポリマー、および/または
(2) ジブロック構造A-Bのポリマーであって、Aはイオン性の水溶性ポリマーブロックであり、Bは疎水性ポリマーブロックであり、ポリマーブロックAの量はジブロックポリマーA-Bの総重量の60%よりも多いかまたは等しく、疎水性ブロックBはガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しいポリマー、
から選択される少なくとも1つの水溶性または水分散性ポリマーの使用。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本特許出願は、ガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しい疎水性ブロックを含むトリブロックポリマーまたはジブロックポリマーから選択された、少なくとも1つの水溶性または水分散性ポリマーを含んだ少なくとも1つの水相を含む、化粧品用および/または皮膚科用組成物に関し、その組成物を化粧品または皮膚科で使用すること、特にケラチン物質(皮膚、粘膜、または毛髪や睫毛などのケラチン線維)のトリートメント、クレンジング、保護、および/または化粧に使用することに関する。
【背景技術】
【０００２】
化粧品組成物の大多数は、意図する用途に合わせて質感を調節するのに使用される増粘剤またはゲル化剤を含む。最も代表的なガレヌス製剤担体は、
-脂肪相をほとんど含まないか全く含まない水性ローションまたはセラムと、
-水と油などの2種の非混和液の分散体であるエマルジョンである。水相に分散された油相を含む水中油(O/W)順相エマルジョンは、油相に水相が分散された分散体である油中水(W/O)逆相エマルジョンとは区別される。また、水相に逆相エマルジョンを分散させた後に得られる多相エマルジョン(W/O/W)、あるいは油相に順相エマルジョンを分散させた後に得られる多相エマルジョン(O/W/O)も存在する。本明細書の「エマルジョン」という用語は、乳化性界面活性剤が存在しない状態で得られた分散体と、乳化性界面活性剤の存在下で得られたエマルジョンの両方を意味する。
【０００３】
水相のゲル化に使用される化合物の性質と、その化合物の組成物中の含量は、所望のタイプの質感に応じて選択される。化粧品に使用することができる主な親水性増粘剤またはゲル化剤は、下記の化合物、すなわち
-Carbopols(Goodrich)などの架橋ポリマーゲル化剤、または例えばClariant社からHostacerin AMPSという名称で販売されている製品などの、架橋し少なくとも部分的に中和した2-アクリルアミド-2-メチルプロパン-スルホン酸ポリマーである。これらのゲル化剤は、それのみでは、10重量%よりも高い含量の油相を安定化することができない。「それのみでは」とは、エマルジョンに通常使用される界面活性剤が存在しない状態、または任意のその他の安定剤が存在しない状態を意味する。したがって調製可能な界面活性剤を含まない配合物のタイプが制限されるが、これら従来の界面活性剤を含まない組成物は、皮膚に申し分なく無害であることから望ましく、
-キサンタンガムやグアーガム、またはセルロース誘導体、デンプン、アルギン酸塩などの天然ポリマーがある。これらの化合物は、単独のゲル化剤として使用できるほど増粘力が十分大きくないので、一般に架橋ポリマーゲル化剤と組み合わせて使用される。
【特許文献１】WO-A-01/16187(Rhodia)
【特許文献２】EP-A-1279398
【特許文献３】EP-A-1287395
【非特許文献１】Polymer Handbook、第3版、J.Brandrup、E.H.Immergut、J.Wiley & Sons、1989
【非特許文献２】JACS、117、第5614頁(1995)
【非特許文献３】George他、Macromolecules、1993、26、2987
【非特許文献４】Charmot D.、Corpart P.、Adam H.、Zard S.Z.、Biadatti T.、Bouhadir G.、Macromol.Symp.、2000、150、23
【特許文献４】JP-A-2295912
【特許文献５】US-A-4367390
【特許文献６】EP-A-863145
【特許文献７】EP-A-517104
【特許文献８】EP-A-570838
【特許文献９】EP-A-796851
【特許文献１０】EP-A-775698
【特許文献１１】EP-A-878469
【特許文献１２】EP-A-933376
【特許文献１３】EP-A-507691
【特許文献１４】EP-A-507692
【特許文献１５】EP-A-790243
【特許文献１６】EP-A-944624
【特許文献１７】EP-A-669323
【特許文献１８】US-A-2463264
【特許文献１９】US-A-5237071
【特許文献２０】US-A-5166355
【特許文献２１】GB-A-2303549
【特許文献２２】DE-A-19726184
【特許文献２３】EP-A-893119
【特許文献２４】WO-A-93/04665
【特許文献２５】DE-A-19855649
【特許文献２６】EP-A-518772
【特許文献２７】EP-A-518773
【非特許文献５】H.A. Barnes、J.F. Hutton、およびK. Waltersの「An introduction to rheology」、第46〜54頁(Elsevier発行、1989年)
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
化粧品組成物の、時間および広い温度範囲(5℃〜50℃)の関数としての安定性は、新しい組成物の開発中に考慮に入れるべき非常に重要なパラメーターである。液体(エマルジョン)または固体(懸濁液)の分散相が存在することによって、沈降(固体の堆積)やクリーミング(水相と油相との部分的な分離)、凝集、融合などの不安定な現象が引き起こされるが、この不安定化は、おそらく顕微鏡的レベルおよび/または巨視的レベルで反映される。これらの不安定な現象を抑えるための1つの解決策は、組成物中に高濃度のポリマーを含む前述の増粘剤/ゲル化剤を使用して水相(O/Wエマルジョンの連続相)の粘度を増大させることにあるが、この組成物は、皮膚に塗布した後に被膜を形成して粘着感をもたらすものである。さらに、粘度がより低い場合、これらの増粘剤/ゲル化剤を導入することは、組成物の不安定化を回避するのに不十分である可能性がある。
【０００５】
さらに化粧品組成物は、全ての種類の添加剤を含んでもよく、特に顔料やミネラルUVスクリーニング剤、充填剤などの固体粒子を含んでもよい。これらの固体粒子はエマルジョンを不安定化する可能性もあり、その結果、時間が経つと共に沈降現象が生じる。
【０００６】
文書WO-A-01/16187(Rhodia)には、疎水性単位も含んだ水溶性の少なくとも1つのブロックと、主に疎水性の少なくとも1つのブロックとを含む、ブロックコポリマーが記載されており、これは水に溶解すると、粘弾性のゲルを形成するものである。しかし以下に示すように、本発明により使用されるポリマーは前記文書に記載されておらず、前記文書に記載されているポリマーでは得ることのできない結果を生み出す。
【０００７】
文書EP-A-1279398およびEP-A-1287395には、広範な質感の安定な組成物を得るために、ジブロックポリマーおよびトリブロックポリマーを含有する化粧品組成物が記載されている。しかし、これらの文書に具体的に記載されているポリマーは、上述のような固体粒子を含有する場合、申し分なく安定な組成物を得ることができないことが観察された。
【０００８】
したがって、多様な質感が得られるようエマルジョンの水相をゲル化すると共に水に容易に分散する化合物であって、その増粘/ゲル化力が再現可能であり、好ましくはさらにゲル化性および乳化性を有する化合物が、依然として求められているが、この化合物はさらに、油の含量とは無関係にかつ/または固体粒子の存在下で化粧品としての性質が良好でありかつ安定性が良好な組成物を得ることができるものである。
【課題を解決するための手段】
【０００９】
本出願人は思いがけなく、ある特定のブロックポリマーによって本発明の目標を達成することが可能であることを発見した。これらのブロックポリマーは、トリブロック構造B-A-Bまたはジブロック構造A-Bの水溶性または水分散性ポリマーであり、ただしAはイオン性の水溶性ポリマーブロックであり、Bは疎水性ポリマーブロックであり、ポリマーブロックAの量は、ポリマーB-A-Bの総重量の50%より多いかまたは等しく、ポリマーA-Bの総重量の60%より多いかまたは等しく、疎水性ブロックBのガラス転移温度は70℃より高いかまたは70℃に等しい。これらのポリマーは、質量濃度20%未満で水相を構成する性質を持ち、10%を超える油相を含むエマルジョンであっても優れた安定性を特徴として化粧品として良好な性質を持ちながら広範な質感を持つことが可能な化粧品組成物だけではなく、時間が経過しても安定な、固体粒子を含有する組成物も得ることが可能である。これらのポリマーは、水に溶解しまたは分散させることが容易であり、得られるゲル化特性は、バッチごとに再現可能である。
【００１０】
したがって、本発明の1つの主題は局所施用の組成物であって、(1)Aはイオン性の水溶性ポリマーブロックであり、Bは疎水性ポリマーブロックであり、ポリマーブロックAの量はトリブロックポリマーB-A-Bの総重量の50%よりも多いかまたは等しく、疎水性ブロックBはガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しい、トリブロック構造B-A-Bのポリマー、および/または(2)Aはイオン性の水溶性ポリマーブロックであり、Bは疎水性ポリマーブロックであり、ポリマーブロックAの量はジブロックポリマーA-Bの総重量の60%よりも多いかまたは等しく、疎水性ブロックBはガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しい、ジブロック構造A-Bのポリマーから選択される少なくとも1つの水溶性または水分散性ポリマーを含んだ少なくとも1つの水相を含むことを特徴とする組成物である。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１１】
本明細書の「局所施用」という表現は、ケラチン物質、すなわち特に皮膚、頭皮、睫毛、眉毛、爪、粘膜、および毛髪の外面に塗ることを意味する。
【００１２】
本発明による組成物は局所施用を目的とするので、生理的に許容される媒体、すなわち皮膚や爪、粘膜、毛髪、または身体皮膚の任意のその他の領域などの全てのケラチン物質に対して相溶性ある媒体を含有する。本発明による組成物は特に、化粧品用または皮膚科用組成物を構成することができる。
【００１３】
本特許出願で、「水溶性または水分散性」という表現は、1%に等しい重量濃度で25℃の水相に導入したときに、肉眼で見て均質で透明な溶液を生成することが可能なポリマーを意味し、すなわち厚さ1cmのサンプルに500nmに等しい波長を通したときの最大光透過率の値が、少なくとも70%であり好ましくは少なくとも80%である溶液を生成することが可能なポリマーを意味する。
【００１４】
本特許出願で、「ポリマーブロック」という表現は、モル質量が400g/モルよりも大きく、好ましくは800g/モルよりも大きいブロックポリマーを意味する。
【００１５】
本特許出願で、「疎水性ブロック」という表現は、1%に等しい重量濃度で25℃の炭化水素溶媒に導入したときに、巨視的に見て均質で透明な溶液を生成することが可能なブロックポリマーを意味し、すなわち厚さ1cmのサンプルに500nmに等しい波長を通したときの最大光透過率の値が、少なくとも70%であり好ましくは少なくとも80%である溶液を生成することが可能なブロックポリマーを意味する。本明細書で使用する炭化水素溶媒は、25℃で測定したときの誘電率が50未満であり、この溶媒は特に、シクロヘキサン(誘電率:2.02)などのアルカン;エチルベンゼン(誘電率:2.4)などの芳香族溶媒;シクロヘキサノン(誘電率:18.3)などのケトン;ジエチルエーテル(誘電率=4.4)などのエーテル;シクロヘキサノール(誘電率:15.0)などのアルコール;ジクロロメタン(誘電率:9.08)などのクロロ炭化水素;ジメチルホルムアミドなどのアミド;および酢酸エチル(誘電体:6.02)などのエステルから選択することができる。
【００１６】
「ガラス転移温度」という表現は、それよりも高い場合に非晶質ポリマーがより軟化する温度を意味し、この温度は融点よりも下にある(Polymer Handbook、第3版、J.Brandrup、E.H.Immergut、J.Wiley & Sons、1989)。ガラス転移現象は、比熱などのポリマーの性質が変化することによって表される。したがってガラス転移温度は、ISO規格11357-2に従い、示差熱分析によって評価することができる。
【００１７】
ガラス転移温度はモル質量に依存する。したがって、ガラス転移温度が70℃に等しいポリスチレンのモル質量は、3340g/モルである[J.Brandrup、E.H.Immergut出版の「Polymer Handbook」、第3版、1989、第V/82頁に示される下記の関係式から計算した値:Tg(K)=373-(100000/M)]。
【００１８】
本発明により使用されるポリマーでは、固体粒子を含有する局所施用の組成物、特に化粧品用または皮膚科用の組成物の水相を、申し分なく安定化することが可能である。
【００１９】
本発明の主題はまた、少なくとも1つの水相および固体粒子を含む化粧品用および/または皮膚科用組成物を安定化するための、(1)Aはイオン性の水溶性ポリマーブロックであり、Bは疎水性ポリマーブロックであり、ポリマーブロックAの量はトリブロックポリマーB-A-Bの総重量の50%よりも多いかまたは等しく、疎水性ブロックBはガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しい、トリブロック構造B-A-Bのポリマー、および/または(2)Aはイオン性の水溶性ポリマーブロックであり、Bは疎水性ポリマーブロックであり、ポリマーブロックAの量はジブロックポリマーA-Bの総重量の60%よりも多いかまたは等しく、疎水性ブロックBはガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは70℃に等しい、ジブロック構造A-Bのポリマーから選択される少なくとも1つの水溶性または水分散性ポリマーの使用である。
【００２０】
さらに、本発明による組成物に使用されるポリマーは乳化特性を有し、乳化性界面活性剤を含まないエマルジョン、すなわち乳化性界面活性剤を含有せずまたはごく少量しか含有しないものであって(組成物の総重量に対して0〜約1重量%、好ましくは0.5重量%未満)、特にO/Wエマルジョンを調製することも可能である。本特許出願で、「乳化性界面活性剤」という用語は、乳化特性を有するモノマー界面活性剤を意味する。
【００２１】
トリブロックポリマーまたはジブロックポリマー
本発明により使用されるポリマーは、明確な割合のポリマーブロックAを含む点で(トリブロックポリマーの場合:トリブロックポリマーの総重量の50%よりも多いか等しく、ジブロックポリマーの場合:ジブロックポリマーの60%よりも多いか等しく、これはそれぞれ、疎水性ブロックの割合が50%未満であり40%未満であることに対応する)、文書にWO-A-01/16187記載されているものとは異なり、前記文書では、大部分を占める親水性ブロックと疎水性ブロックとの質量比が95/5から20/80の間である。
【００２２】
ジブロックポリマーに関する前記文書の実施例1〜6で、疎水性ブロックの割合は40%よりも高い。さらに前記文書で例として示される、疎水性ブロックの質量比がトリブロックポリマーでは50%未満でありジブロックポリマーでは40%未満であるジブロックポリマーおよびトリブロックポリマーは(実施例7、10、および11)、以下の表に示すようにそのガラス転移温度が70℃よりもかなり低い。
【００２３】
【表１】
2004285067.tif 000002
【００２４】
したがって前記文書に記載されている例は、本発明により使用されるポリマーとは異なり、すなわち
-親水性ブロックの質量比が60%未満であり(実施例1〜6)、
-または疎水性ブロックのガラス転移温度が70℃未満である(実施例7、10、および11)。
【００２５】
文書WO-A-01/16187のポリマーは、その水-ゲル化特性に関して記述されているが、乳化力を持つことができることについては記述されていない。
【００２６】
本発明のジブロックポリマーA-Bにおけるイオン性の親水性ブロックAの質量比は、ブロックAおよびBの総重量に対して60%よりも高いかまたは等しく、好ましくは60%よりも高く、さらに良好であるのは70%よりも高いことである。
【００２７】
本発明のトリブロックポリマーB-A-Bにおけるイオン性の親水性ブロックAの質量比は、ブロックAおよびBの総重量に対して50%よりも高いかまたは等しく、好ましくは50%よりも高く、さらに良好で好ましいのは60%よりも高いことである。
【００２８】
本発明のポリマーのイオン性の水溶性ブロックAは、1つまたは複数の水溶性モノマー(Ia)またはその塩、例えば、
- (メタ)アクリル酸、
- スチレンスルホン酸、
- ビニルスルホン酸および(メタ)アリルスルホン酸、
- ビニルホスホン酸、
- マレイン酸、
- イタコン酸、
- クロトン酸、
- メチルジアリルアンモニウムクロライド、
- ジメチルビニルイミダゾリウムクロライド、
- 例えば、アミン官能基を含むエチレン性不飽和モノマーを、不安定な水素を含むカルボン酸のナトリウム塩(例えば、クロロ酢酸塩)または環状スルホン(例えば、プロパンスルホン)で四級化することによって得られたエチレン性カルボキシベタインまたはスルホベタイン、
- 以下の式(I)の水溶性ビニルモノマー
【００２９】
【化１】
2004285067.tif 000003
【００３０】
[式中、
- Rは、H、-CH3、-C2H5、および-C3H7から選択され、
- Xは、
- タイプ-OR1の酸化アルキル(R1は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含み、少なくとも1つのスルホネート(-SO3-)および/またはサルフェート(-SO4-)および/またはホスフェート(-PO4H2-)基および/またはアンモニウム(-N+R2R3R4)で置換された炭化水素基であり、基R2、R3、およびR4は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R1+R2+R3+R4の炭素原子の合計は6を超えない。基R1は任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、第3級アミン(-NR'R")で置換されており、基R'およびR"は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R1+R'+R6の炭素原子の合計は6を超えない。挙げることができるエステル基(X=OR1)を含むビニルモノマーの例は、四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチル(DMAEMA)である。)
- 基-NH2、-NHR5、および-NR5R6(R5およびR6は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R5+R6の炭素原子の総数は6を超えず、前記の基R5および/またはR6は少なくとも1つのスルホネート(-SO3-)および/またはサルフェート(-SO4-)および/またはホスフェート(-PO4H2-)、および/または第4級アミン(-N+R7R8R9)基で置換されており、基R7、R8、およびR9は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R5+R6+R7+R8+R9の炭素原子の合計は6を超えない。基R5および/またはR6は任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、または第3級アミン(-NR'R")基で置換されており、基R'およびR"は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R5+ R6+R'+R"の炭素原子の合計は6を超えない。)
から選択される]
などから得られる。記載することが可能なアミド基を含むビニルモノマーの例は、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)および(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド(APTACおよびMAPTAC)である。
【００３１】
式(I)で、置換基RおよびXは、式(I)のモノマーが水溶性になるようなものである。
【００３２】
上記し、イオン性の水溶性ブロックAに常に存在する水溶性モノマー(Ia)に加えて、イオン性の水溶性ブロックAはまた、任意選択で例えば、
- (メタ)アクリルアミド、
- N-ビニルアセトアミドおよびN-メチル-N-ビニルアセトアミド、
- N-ビニルホルムアミドおよびN-メチル-N-ビニルホルムアミド、
- 無水マレイン酸、
- ビニルアミン、
- N-ビニルピロリドン、N-ブチロラクタム、およびN-ビニルカプロラクタムなどの炭素原子4から9個を含む環状アルキル基を含むN-ビニルラクタム、
- 式CH2=CHOHのビニルアルコール、
- 以下の式(II)の水溶性ビニルモノマー
【００３３】
【化２】
2004285067.tif 000004
【００３４】
[式中、
- R10は、H、-CH3、-C2H5、および-C3H7から選択され、
- X1は、
- タイプ-OR11の酸化アルキル(R11は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含み、任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、または第3級アミン(-NR'R")基で置換された炭化水素基であり、基R'およびR"は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R11+R'+R"の炭素原子の合計は6を超えない。挙げることができるX2が基-OR11である式(II)のモノマーの例としては、(メタ)アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸エチレングリコール、(メタ)アクリル酸ジエチレングリコールおよび(メタ)アクリル酸ポリアルキレングリコールが含まれる。)、
- 基-NH2、-NHR12、および-NR12R13(R12およびR13は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R12+R13の炭素原子の総数は6を超えず、前記の基R12およびR13は任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、または第3級アミン(-NR'R")基で置換されており、基R'およびR"は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R12+ R13+R'+R"の炭素原子の合計は6を超えない。)
から選択される]
などの1つまたは複数の中性の水溶性モノマー(Ib)も含むことができる。記載することが可能なこのタイプのモノマーの例には、ジメチルアミノエチル-メタクリルアミドが含まれる。
【００３５】
式(II)で、置換基R10およびX1は、式(II)のモノマーが水溶性になるようなものである。
【００３６】
上述の常に存在する水溶性モノマー(Ia)と共に、イオン性の水溶性ブロックAは、さらに任意選択で、1つまたは複数の疎水性モノマー(Ic)から得ることができ、前記疎水性モノマーは、ブロックAを水溶性にするため十分に低い量で存在する。イオン性の水溶性ブロックAで使用することができる疎水性モノマー(Ic)の例としては、
- 4-ブチルスチレン、α-メチルスチレン、およびビニルトルエンなどのスチレンおよびその誘導体、
- 式CH2=CH-OCOCH3の酢酸ビニル、
- 式CH2=CHOR14のビニルエーテル(R14は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基である)、
- アクリロニトリル、
- カプロラクトン、
- ビニルクロライドおよびビニリデンクロライド、
- 重合後にメタクリルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シランおよびシリコーンメタクリルアミドなどのシリコーンポリマーになるシリコーン誘導体、
- 以下の式(III)の疎水性ビニルモノマー
【００３７】
【化３】
2004285067.tif 000005
【００３８】
[式中、
- R15は、H、-CH3、-C2H5、および-C3H7から選択され、
- X2は、
- タイプ-OR16の酸化アルキル(R16は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基である。)、
- 基-NH2、-NHR17、および-NR17R18(R17およびR18は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R17+R18の炭素原子の総数は6を超えない。)
から選択される]
が挙げられる。式(III)のモノマーの例は、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、およびアクリル酸イソボルニルである。
【００３９】
上述の水溶性モノマーの他、イオン性の水溶性ブロックAは、例えばポリエチレンイミンなどのイオン性の水溶性ポリマーでもよい。
【００４０】
イオン性の水溶性ブロックAは、無機塩基または有機塩基で全体的にまたは部分的に中和される。「部分的に中和される」という表現は、少なくとも20モル%が中和されたことを意味する。イオン性の水溶性ブロックAは、無機塩基または有機塩基で中和することができる。中和塩基は、例えば水酸化ナトリウム、ナトリウム、アンモニウム、リチウム、カルシウム、またはマグネシウム塩、1〜15個の炭素原子を持つ1〜4個のアルキル基で置換されたアンモニウム塩、あるいはモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノエチルプロパンジオール、またはN-メチルグルカミン、およびアルギニンやリジンなどの塩基性アミノ酸、およびこれらの混合物からも選択することができる。
【００４１】
本発明のポリマーの疎水性ブロックBの、化学的性質およびモル質量は、ガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは等しくなるように選択される。
【００４２】
疎水性ブロックBは、例えば、
- 4-ブチルスチレン、α-メチルスチレン、およびビニルトルエンなどのスチレンおよびその誘導体、
- 式CH2=CH-OCOCH3の酢酸ビニル、
- 式CH2=CHOR19のビニルエーテル(R19は直鎖または分枝、飽和または不飽和の炭素1から6個を含む炭化水素基である)、
- アクリロニトリル、
- ビニルクロライドおよびビニリデンクロライド、
- カプロラクトン、
- エチレン、プロピレン、ブチレン、およびブタジエンなどのアルケン、
- 重合後にポリジメチルシロキサン、メタクリルオキシプロピルトリス(トリメチルシロキシ)シラン、およびシリコーンメタクリルアミドなどのシリコーンポリマーになるシリコーン誘導体、
- 以下の式(IV)の疎水性ビニルモノマー
【００４３】
【化４】
2004285067.tif 000006
【００４４】
[式中、
- R20は、H、-CH3、-C2H5、または-C3H7から選択され、
- X3は、
- タイプ-OR21の酸化アルキル(R21は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から22個を含み、任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、スルホネート(-SO3-)、サルフェート(-SO4-)、ホスフェート(-PO4H2-)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR22)、第3級アミン(-NR22R23)、または第4級アンモニウム(-N+R22R23R24)基で置換された炭化水素基であり、基R22、R23、およびR24は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から22個を含む炭化水素基であり、但し、R21+R22+R23+R24の炭素原子の合計は22を超えない。タイプ-OR21の酸化アルキル基を含む疎水性ビニルモノマーの例としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸イソボルニル、およびアクリル酸2-エチルヘキシルが挙げられる。R21はまた、好ましくは炭素原子1から18個を含むペルフルオロアルキル基であることができ、挙げることができる基R21を構成するペルフルオロアルキル基を有する式(IV)のモノマーの例としては、アクリル酸エチルペルフルオロオクチルおよび(メタ)アクリル酸トリフルオロメチルが含まれる。)、
- 基-NH2、-NHR25、および-NR25R26(基R25およびR26は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から22個を含む炭化水素基であり、但し、R25+R26の炭素原子の総数は22を超えず、前記の基R25およびR26は任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、カルボキシレート(-CO2-)、スルホネート(-SO3-)、サルフェート(-SO4-)、ホスフェート(-PO4H2-)、カルボン酸(-COOH)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、第3級アミン(-NR'R")、または第4級アミン(-N+R'R"R''')基で置換されており、基R'、R"、およびR'''は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から22個を含む炭化水素基を表わし、但し、R25+R26+R'+R"+R'''の炭素原子の合計は22を超えない。R25およびR26は互いに独立に、好ましくは炭素原子1から18個を含むペルフルオロアルキル基であってもよい。)
から選択される]
などの1つまたは複数の疎水性モノマー(Id)から得ることができる。
【００４５】
式(IV)で、置換基R20およびX3は、式(IV)のモノマーが疎水性になるようなものである。
【００４６】
上述の、また疎水性ブロックBに常に存在する疎水性モノマー(Id)と共に、後者はさらに任意選択で、1つまたは複数の水溶性モノマーから得ることができ、前記水溶性モノマーは、ブロックBを疎水性にするため十分に低い量で存在する。挙げることができる水溶性モノマー(Ie)の例としては、以下の化合物、
- (メタ)アクリル酸、
- スチレンスルホン酸、
- ビニルスルホン酸および(メタ)アリルスルホン酸、
- ビニルホスホン酸、
- マレイン酸および無水マレイン酸、
- イタコン酸、
- クロトン酸、
- ジメチルジアリルアンモニウムクロライド、
- メチルビニルイミダゾリウムクロライド、
- (メタ)アクリルアミド、
- N-ビニルアセトアミドおよびN-メチル-N-ビニルアセトアミド、
- N-ビニルホルムアミドおよびN-メチル-N-ビニルホルムアミド、
- N-ビニルピロリドン、N-ブチロラクタム、およびN-ビニルカプロラクタムなどの炭素原子4から9個を含む環状アルキル基を含むN-ビニルラクタム、
- ビニルアルコール、
- 2-ビニルピリジンおよび4-ビニルピリジン、
- 以下の式(V)の水溶性ビニルモノマー
【００４７】
【化５】
2004285067.tif 000007
【００４８】
[式中、
- R27は、H、-CH3、-C2H5、および-C3H7から選択され、
- X4は、
- タイプ-OR28の酸化アルキル(R28は直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含み、任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、スルホネート(-SO3-)、サルフェート(-SO4-)、ホスフェート(-PO4H2-)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、第3級アミン(-NR'R")、または第4級アミン(-N+R'R"R''')基で置換された炭化水素基であり、基R'、R"、およびR'''は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R28+R'+R"+R'''の炭素原子の合計は6を超えない。挙げることができるエステル基を含むビニルモノマー(X4=OR28)の例としては、四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチル(DMAEMA)、(メタ)アクリル酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸エチレングリコール、(メタ)アクリル酸ジエチレングリコールまたは(メタ)アクリル酸ポリアルキレングリコールが含まれる。)、
- 基-NH2、-NHR29、および-NR29R30(基R29およびR30は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R29+R30の炭素原子の総数は6を超えず、前記の基R29および/またはR30は任意選択でハロゲン原子(ヨウ素、臭素、塩素、またはフッ素)、スルホネート(-SO3-)、サルフェート(-SO4-)、ホスフェート(-PO4H2-)、ヒドロキシル(-OH)、エーテル(-O-)、第1級アミン(-NH2)、第2級アミン(-NHR')、第3級アミン(-NR'R")、または第4級アミン(-N+R'R"R''')基で置換されており、基R'、R"、およびR'''は互いに独立に直鎖または分枝、飽和または不飽和の、炭素原子1から6個を含む炭化水素基であり、但し、R29+R30+R'+R"+R'''の炭素原子の合計は6を超えない。)
から選択される]
またはその塩が挙げられる。記載することが可能なアミド基を含む式(V)の水溶性ビニルモノマーの例は、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸(AMPS)、(メタ)アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライド(APTACおよびMAPTAC)、およびN,N-ジメチルアクリルアミドである。
【００４９】
式(V)で、置換基R27およびX4は、式(V)のモノマーが水溶性になるようなものである。
【００５０】
本発明のポリマーの疎水性ブロックBは、いくつかのモノマーから得ることができ、硬質モノマーの割合は、ブロックBのガラス転移温度が70℃よりも高いかまたは等しくなるよう十分大きいものである。
【００５１】
本発明により使用されるポリマーA-BおよびB-A-Bは、そのモル質量が1000g/モルから500000g/モルにわたり、好ましくは2000g/モルから100000g/モルにわたる。ジブロックポリマーの場合、イオン性の水溶性ブロックAのモル質量は、600g/モルから300000g/モルにわたり、好ましくは1200g/モルから60000g/モルにわたり、疎水性ブロックBのモル質量は、400g/モルから200000g/モルにわたり、好ましくは800g/モルから40000g/モルにわたる。トリブロックポリマーの場合、イオン性の水溶性ブロックAのモル質量は、500g/モルから250000g/モルにわたり、好ましくは1000g/モルから50000g/モルにわたり、疎水性ブロックBのモル質量は、500g/モルから250000g/モルにわたり、好ましくは1000g/モルから50000g/モルにわたる。
【００５２】
本発明の組成物に使用される(ジブロックおよびトリブロック)ブロックポリマーは、ブロックポリマーを得るために従来から使用されている合成プロセスによって調製することができる。陰イオンまたは陽イオンタイプの重合と制御されたフリーラジカル重合を含めた調製プロセスの例を記載することができるが、このプロセスは例えば、原子移動による手法(原子移動ラジカル重合またはATRP)(JACS、117、第5614頁(1995)参照)、ニトロキシドなどのラジカルを介した方法(George他、Macromolecules、1993、26、2987参照)、あるいはMADIXプロセス(キサンテートの交換による高分子設計)(Charmot D.、Corpart P.、Adam H.、Zard S.Z.、Biadatti T.、Bouhadir G.、Macromol.Symp.、2000、150、23参照)などの付加開裂を伴う可逆的連鎖移動による手法(ラジカル付加開裂連鎖移動)など、様々なプロセスに従って実施することができる。これらの合成プロセスを使用して、本発明のポリマーのブロックAおよびBを得ることができる。またこれらの合成プロセスを使用して、本発明のポリマーの2種のブロックの一方のみ合成し、もう一方のブロックを、プライマーを使用することによってあるいはブロックAとBとのカップリング反応によって、最終的なポリマーに導入することもできる。
【００５３】
本発明の組成物中のブロックポリマーの量は、得ることが望まれる組成物のタイプと所望のゲル化の度合いに応じて様々にすることができる。例えば、組成物の総重量に対して0.01重量%から20重量%にすることができ、好ましくは0.05重量%から20重量%であり、さらに良好であるのは0.1重量%から15重量%である。
【００５４】
本発明の化粧品用または皮膚科用組成物のpHは、広範囲にわたって変化してよく、例えば2〜10でよく、好ましくは3〜8であり、さらに良好であるのは4〜7である。
【００５５】
本発明による組成物の水相は、少なくとも水を含む。本発明の組成物は、水の他に、少なくとも1つの油相、および/または、1つまたは複数の親水性、親油性、および/または両親媒性の有機溶媒であって生理的に許容されるもの、すなわち十分に耐性があり化粧品として許容される感触をもたらすものを含んでよい。水相の量は、組成物の総重量に対して例えば10重量%から99.99重量%にわたり、好ましくは20重量%から95重量%、さらに良好であるのは30重量%から90重量%である。水は、水相の全てまたは一部を占めることができる。
【００５６】
有機溶媒は、組成物の総重量の5%〜50%を占めることができる。これらの溶媒は、親水性有機溶媒、親油性有機溶媒、および両親媒性溶媒、またはこれらの混合物からなる群から選択することが可能である。
【００５７】
記載することができる有機溶媒の中には、例えば、1〜8個の炭素原子を含有する直鎖または分枝の低級モノアルコールであって例えばエタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、またはイソブタノール;プロピレングリコールやイソプレングリコール、ブチレングリコール、グリセロール、ソルビトールなどのポリオール;アルキル基が1〜5個の炭素原子を含有するモノアルキルまたはジアルキルイソソルビドであって例えばジメチルイソソルビド;ポリエチレングリコールであって特に6〜80個のエチレンオキシドを含有するもの;エチレングリコールエーテルであって例えばジエチレングリコールモノメチルまたはモノエチルエーテル;プロピレングリコールエーテルであって例えばジプロピレングリコールメチルエーテル; ポリオールエステルおよびエーテルであって、例えばポリプロピレングリコール(PPG)エステル、とりわけポリプロピレングリコール(PPG)の脂肪酸エステル、PPGの脂肪アルキルエーテル、例えばPPG-23オレイルエーテルおよびPPG-36オレアートなど;アジピン酸ジイソプロピルやアジピン酸ジオクチル、安息香酸アルキルエステルなどの脂肪酸アルキルエステルがある。
【００５８】
本発明の組成物は、油相とも呼ばれる少なくとも1つの脂肪相を含んでよい。油相は、例えば組成物の総重量に対して0重量%から80重量%を占めてよい。エマルジョンの場合、油相は例えば、組成物の総重量に対して0.1重量%〜50重量%を占めることができ、好ましくは1重量%〜40重量%、さらに良好であるのは5重量%〜30重量%である。
【００５９】
脂肪相または油相は、通常少なくとも1種の油を含有し、特にコスメティックオイルを含有する。本発明の組成物に使用することができるオイルとして、例えば、
-ペルヒドロスクアレンなどの、炭化水素を主成分とする動物由来の油、
-炭化水素を主成分とする植物由来の油であって、例えばヘプタン酸またはオクタン酸トリグリセリドなどの4〜10個の炭素原子を含有する脂肪酸の液状トリグリセリド、あるいは、例えばヒマワリ油、トウモロコシ油、マロー油、グレープシード油、ゴマ油、ヘーゼルナッツ油、アプリコット油、マカデミア油、アララ油、ヒマワリ油、ヒマシ油、アボカド油、カプリル/カプリル酸トリグリセリドであって、例えばStearineries Dubios社から販売されているものまたはDynamit Nobel社からMiglyol 810、812、および818という名称で販売されているもの、ホホバ油またはカリテバター油、
-特に脂肪酸の合成エステルおよび合成エーテルであって、例えば式RaCOORbおよびRaORbの油であり、ただしRaが8〜29個の炭素原子を含有する脂肪酸残基を表わし、Rbが、3〜30個の炭素原子を含有する炭化水素ベースの分枝または非分枝鎖を表わすもの、例えばパーセリン油、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-オクチルドデシル、エルカ酸2-オクチルドデシル、またはイソステアリン酸イソステアリルなど;乳酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、ヒドロキシステアリン酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、クエン酸トリイソセチル、脂肪アルキルのヘプタン酸、オクタン酸、およびデカン酸エステルなどの、ヒドロキシル化エステル;ジオクタン酸プロピレングリコール、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、ジイソノナン酸ジエチレングリコールなどのポリオールエステル;テトライソステアリン酸ペンタエリスリチルなどのペンタエリスリトールエステル、
-揮発性または不揮発性液状パラフィンなどの、無機物または合成由来の直鎖または分枝炭化水素と、その誘導体、石油ゼリー、ポリデセン、および水添ポリイソブテンであって、パーリーム(登録商標)油など、
-セチルアルコール、ステアリルアルコール、およびこれらの混合物(セチルステアリルアルコール)、オクチルドデカノール、2-ブチルオクタノール、2-ヘキシルデカノール、2-ウンデシルペンタデカノール、オレイルアルコール、リノレイルアルコールなどの、8〜26炭素原子を含有する脂肪アルコール、
-オレス-12、セテアレス-12、セテアレス-20などの、アルコキシル化脂肪アルコール、特にエトキシル化アルコール、
-例えば文書JP-A-2295912に記載されているような、一部が炭化水素ベースおよび/またはシリコーンベースであるフッ素油を挙げることができる。記載してもよいフッ素油の例には、BNFL Fluorochemicals社から「Flutec PC1(登録商標)」および「Flutec PC3(登録商標)」という名称で販売されているパーフルオロメチルシクロペンタンおよびパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン;パーフルオロ-1,2-ジメチルシクロブタン;3M社から「PF 5050(登録商標)」および「PF 5060(登録商標)」という名称で販売されているドデカフルオロペンタンやテトラデカフルオロヘキサンなどのパーフルオロオアルカン、あるいはAtochem社から「Foralkyl(登録商標)」という名称で販売されているブロモパーフルオロオクチル;3M社から「MSX 4518(登録商標)」という名称で販売されているノナフルオロメトキシブタン、およびナノフルオロエトキシイソブタン;3M社から「PF 5052(登録商標)」という名称で販売されている4-トリフルオロメチルパーフルオロモルホリンなどのパーフルオロモルホリン誘導体、
-室温で液体またはペースト状である、直鎖または環状シリコーン鎖を含有する揮発性または不揮発性ポリメチルシロキサン(PDMS)などのシリコーン油であって、特にシクロヘキサシロキサンなどのシクロポリジメチルシロキサン(シクロメチコーン);シリコーン鎖の側基または末端基である、2〜24個の炭素原子を含有するアルキル基、アルコキシ基、またはフェニル基を含んだポリジメチルシロキサン;フェニルトリメチコーン、フェニルジメチコーン、フェニルトリメチルシロキシジフェニルシロキサン、ジフェニルジメチコーン、ジフェニルメチルジフェニルトリシロキサン、2-フェニルエチルトリメチルシロキシシリケート、ポリメチルフェニルシロキサンなどのフェニルシリコーン、
-これらの混合物
が含まれる。
【００６０】
上述の油のリストで「炭化水素ベースの油」という表現は、炭素原子および水素原子を主に含み、任意選択でエステル、エーテル、フルオロ、カルボン酸、および/またはアルコール基を含む、任意の油を意味する。
【００６１】
油相中に存在可能なその他の脂肪物質は、例えばステアリン酸やラウリン酸、パルミチン酸、オレイン酸などの8〜30個の炭素原子を含有する脂肪酸;ラノリンや蜜蝋、カウナウバ蝋またはカンデリラ蝋、パラフィン蝋、リグナイト蝋またはミクロクリスタリンワックス、セレシンまたはオゾケライト、ポリエチレンワックスやFischer-Tropschワックスなどの合成ワックスを含めたワックス;シリコーンゴム(ジメチコノール)などのゴム;トリフルオロメチル-Cl-4-アルキルジメチコーンやトリフルオロプロピルジメチコーンなどのシリコーン樹脂;信越化学(株)から「KSG」という名称で販売されている製品や、Dow Corning社から「Trefil」、「BY29」、または「EPSX」という名称で販売されている製品、Grant Industries社から「Gransil」という名称で販売されている製品などのシリコーンエラストマーである。
【００６２】
これらの脂肪物質は、例えば粘稠度や質感に関して所望の特性を有する組成物が調製されるよう、当業者により様々な手法で選択することができる。
【００６３】
本発明の組成物は、水相のみ、または水相と脂肪相(W/OまたはO/W)、またはいくつかの水相と1つの脂肪相(W/O/Wエマルジョン)、または1つの水相といくつかの脂肪相(O/W/Oエマルジョン)を含んでよい。したがって溶液、ゲル、またはエマルジョン(単相または多相)を構成することができる。
【００６４】
組成物がエマルジョンである場合、乳化性界面活性剤を含有することができるが、本発明の1つの特定の実施形態によれば、乳化性界面活性剤を事実上含有しなくてもよく、すなわち組成物の総重量に対して乳化性界面活性剤を0.5重量%未満を含有することができ、乳化性界面活性剤を全く含有しなくてもよい。
【００６５】
W/Oエマルジョン用の乳化性界面活性剤の例として、例えば、Dow Corning社から「DC 5225 C」という名称で販売されている、シクロメチコーンとジメチコーンコポリオールの混合物などのジメチコーンコポリオール、Dow Corning社から「Dow Corning 5200 Formulation Aid」という名称で販売されている、ラウリルメチコーンコポリオールなどのアルキルジメチコーンコポリオール、GoldschmidtからAbil EM 90(登録商標)という名称で販売されているセチルジメチコーンコポリオール、あるいはGoldschmidt社からAbil WE 09という名称で販売されている、ポリグリセリル-4イソステアレート/セチルジメチコーンコポリオール/ラウリン酸ヘキシルの混合物を挙げることができる。1種または複数の共乳化剤を添加してもよい。共乳化剤は、アルキルエステルまたはポリオールを含む群から選択できることが有利である。ポリオールのアルキルエステルとして、特にグリセロールおよび/またはソルビタンエステルを挙げることができ、例えばGoldschmidt社からIsolan GI 34という名称で販売されている製品などのイソステアリン酸ポリグリセリル、ICI社からArlacel 987という名称で販売されている製品などのイソステアリン酸ソルビタン、ICI社からArlacel 986という名称で販売されている製品などのイソステアリン酸ソルビタングリセリル、およびこれらの混合物を挙げることができる。
【００６６】
O/Wエマルジョンの場合、記載することができる乳化剤の例には非イオン性界面活性剤が含まれ、特に、例えば8〜24個の炭素原子、さらに好ましくは12〜22個の炭素原子を含有する飽和または不飽和鎖を有する脂肪酸のポリオールエステルと、そのオキシアルキレン誘導体、すなわちオキシエチレンおよび/またはオキシプロピレン単位を含む誘導体などが含まれ、例えば、C8〜C24脂肪酸のグリセリルエステルとそのオキシアルキレン誘導体;C8〜C24脂肪酸のポリエチレングリコールエステルとそのオキシアルキレン誘導体;C8〜C24脂肪酸のソルビトールエステルとそのオキシアルキレン誘導体;C8〜C24脂肪酸の糖(スクロース、グルコース、またはアルキルグルコース)エステルとそのオキシアルキレン誘導体、脂肪酸アルコールエーテル、C8〜C24脂肪アルコールの糖エーテル、およびこれらの混合物がある。
【００６７】
既知の手法では、本発明の組成物は、化粧品および皮膚科で一般的な補助剤、標準的な親水性または親油性の増粘剤および/またはゲル化剤;ポリマー;保湿剤;軟化剤;親水性または親油性の活性剤;フリーラジカル捕捉剤;金属イオン封鎖剤;酸化防止剤;酸性化または塩基性化剤;香料;顔料;充填剤;被膜形成剤;色素;およびこれらの混合物を含有することができる。これらの様々な補助剤の量は、検討中の分野で従来から使用されているような量である。言うまでもなく当業者なら、本発明による組成物に添加される任意選択の補助剤を選択する際、本発明による組成物に本来備わっている有利な性質が、予想される添加によって悪影響を受けないようにまたは実質的に悪影響を受けないように、注意を払うであろう。
【００６８】
記載することができるゲル化剤の例には、親水性ポリマー、例えばカルボマーなどののカルボキシビニルポリマー;例えばClariant社から「Hostacerin AMPS」という名称で販売されているポリマーなど、水相に可溶でありまたは分散可能な2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ポリマー;ポリビニルピロリドン(PVP)やポリ酢酸ビニル(PVA)などの合成中性ポリマー;グアーガムやキサンタンガム、また例えばヒドエオキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体などの多糖類;アクリルシリコーンやカチオン性シリコーンなどの、水溶性または水分散性のシリコーン誘導体が含まれる。変性クレイや変性多糖類などの親油性ゲル化剤を使用してもよい。
【００６９】
本発明の組成物に使用することができる活性剤として記載することができる例には、保湿剤、例えばタンパク質加水分解産物およびポリオールであってグリセロールやグリコールなどであり、例えばポリエチレングリコールおよび糖誘導体;天然抽出物;抗炎症剤;鎮静剤;脱色剤;プロシアニドールオリゴマー;ビタミンA(レチノール)やビタミンC(アスコルビン酸)、ビタミンE(トコフェロール)、ビタミンB5(パンテノール)、ビタミンB3(ナイアシンアミド)などのビタミンと、これらのビタミンの誘導体(特にエステル)、およびこれらの混合物;尿素;カフェイン;コウジ酸やヒドロキノン、カフェイン酸などの脱色剤;サリチル酸およびその誘導体;乳酸やグリコール酸などのαヒドロキシ酸とその誘導体;カロチノイドなどのレチノイドとビタミンA誘導体;日焼け止め;ヒドロコルチゾン;メラトニン;藻類、真菌、植物、酵母、または細菌抽出物;植物タンパク質;ミクロゲルまたはその他の形をした植物由来の多糖類;ワックス分散体;混合シリケート;酵素;DHEAおよびその誘導体と代謝産物; 抗菌活性剤であって、例えば2,4,4'-トリクロロ-2'-ヒドロキシジフェニルエーテル(またはトリクロサン)、3,4,4'-トリクロロカルバニリド(またはトリクロカルバン)、および上述の酸、特にサリチル酸と、その誘導体など;繊維など艶消し効果のある薬剤;脱毛予防および/または毛髪再生促進用の薬剤;シワ取り剤;合成ポリマーなどの張りをもたらす薬剤;およびこれらの混合物が含まれる。
【００７０】
本発明による組成物に使用することが可能なUVスクリーニング剤または光防護剤は、UVAおよび/またはUVB範囲で活性(吸収剤)な有機光防護剤および/または少なくとも1種の無機光防護剤でよく、これは水溶性または脂溶性であり、そうでない場合は一般的に使用されている化粧品用溶媒に不溶性になるものである。
【００７１】
有機光防護剤は特に、アントラニレート;桂皮誘導体;ジベンゾイルメタン誘導体;サリチル酸誘導体;カンフル誘導体;特許出願US-A-4367390、EP-A-863145、EP-A-517104、EP-A-570838、EP-A-796851、EP-A-775698、EP-A-878469、EP-A-933376、EP-A-507691、EP-A-507692、EP-A-790243、およびEP-A-944624に記載されているようなトリアジン誘導体;ベンゾフェノン誘導体;β,β-ジフェニルアクリレート誘導体;ベンゾトリアゾール誘導体;ベンザルマロネート誘導体;ベンズイミダゾール誘導体;イミダゾリン;特許EP-A-669323およびUS-A-2463264に記載されているようなビスベンザゾリル誘導体;p-アミノ安息香酸(PABA)誘導体;特許出願US-A-5237071、US-A-5166355、GB-A-2303549、DE-A-19726184、およびEP-A893119に記載されているようなメチレンビス(ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール)誘導体;特許出願WO-A-93/04665に特に記載されているようなスクリーニングポリマーおよびスクリーニングシリコーン;特許出願DE-A-19855649に記載されているようなαアルキルスチレンから誘導されるダイマーから選択される。
【００７２】
UV-A-活性および/またはUV-B-活性光防護剤の例として、INCI(化粧品成分に関する国際命名法)名称に基づき下記のものを挙げることができる。
・パラアミノ安息香酸誘導体: PABA、エチルPABA、エチルジヒドロキシプロピルPABA、ISPから特に「Escalol 507」という名称で販売されているエチルヘキシルジメチルPABA、グリセリルPABA、BASFから「Uvinul P25」という名称で販売されているPEG-25 PABが含まれる。
・サリチル酸誘導体: Haarman and Reimerから特に「Neo Heliopan OS」という名称で販売されているホモサレート、Scherから特に「Dipsal」という名称で販売されているサリチル酸ジプロピレングリコール、Haarmann and Reimerから特に「Neo Heliopan TS」という名称で販売されているサリチル酸TEAが含まれる。
・ジベンゾイルメタン誘導体: Hoffmann LaRocheから特に「Parsol 1789」という商標で販売されているブチルメトキシ-ジベンゾイルメタン、イソプロピルジベンゾイルメタンが含まれる。
・桂皮誘導体: Hoffmann LaRocheから特に「Parsol MCX」という商標で販売されているメトキシ桂皮酸エチルヘキシル、メトキシ桂皮酸イソプロピル、Haarmann and Reimerから特に「Neo Heliopan E 1000」という商標で販売されているメトキシ桂皮酸イソアミル、シノキセート、メトキシ桂皮酸DEA、メチル桂皮酸ジイソプロピル、ジメトキシ桂皮酸エチルへキサン酸グリセリルが含まれる。
・β,β'-ジフェニルアクリル酸誘導体: BASFから特に「Uvinul N539」という商標で販売されているオクトクリレン、BASFから特に「Uvinul N35」という商標で販売されているエトクリレンが含まれる。
・ベンゾフェノン誘導体: BASFから特に「Uvinul 400」という商標で販売されているベンゾフェノン-1、BASFから特に「Uvinul D50」という商標で販売されているベンゾフェノン-2、BASFから特に「Uvinul M40」という商標で販売されているベンゾフェノン-3またはオキシベンゾン、BASFから特に「Uvinul MS40」という商標で販売されているベンゾフェノン-4、ベンゾフェニン-5、Norquayから特に「Helisorb 11」という商標で販売されているベンゾフェノン-6、American Cyanamidから特に「Spectra-Sorb UV-24」という商標で販売されているベンゾフェノン-8、BASFから特に「Uvinul DS-49」という商標で販売されているベンゾフェノン-9、ベンゾフェノン-12、およびn-ヘキシル2-(4-ジエチルアミノ-2-ヒドロキシベンゾイル)ベンゾエートが含まれる。
・ベンジリデンカンフル誘導体: 3-ベンジリデンカンフル、Merckから特に「Eusolex 6300」という名称で販売されている4-メチルベンジリデンカンフル、ベンジリデンカンフルスルホン酸、カンフルベンザルコニウムメトスルフェート、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンカンフルが含まれる。
・フェニルベンズイミダゾール誘導体: Merckから特に「Eusolex 232」という商標で販売されているフェニルベンズイミダゾールスルホン酸、Haarmann and Reimerから特に「Neo Heliopan AP」という商標で販売されている二ナトリムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネートが含まれる。
・トリアジン誘導体: Ciba Specialty Chemicalsから特に「Tinosorb S」という商標で販売されているアニソトリアジン、BASFから特に「Uvinul T150」という商標で販売されているエチルヘキシルトリアゾン、Sigma 3Vから「Uvasorb HEB」という商標で販売されているジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、および2,4,6-トリス(4'アミノジイソブチルベンザルマロネート)-s-トリアジンが含まれる。
・ベンゾトリアゾール誘導体: Rhodia Chimieから「Silatrizole」という名称で販売されているドロメトリゾールトリシロキサン、Fairmount Chemicalから「Mixxim BB/100」という商標で固体の形で特に販売され、またはCiba Specialty Chemicalsから「Tinosorb M」という商標で、水性分散体に分散させた微粉の形で特に販売されているメチレンビス(ベンゾトリアゾリル)テトラメチルブチルフェノールが含まれる。
・アントラニル酸誘導体: Haarmann and Reimerから「Neo Heliopan MA」という商標で販売されているアントラニル酸メンチルが含まれる。
・イミダゾリン誘導体: プロピオン酸エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンが含まれる。
・ベンザルマロン酸誘導体; Hoffmann LaRocheから「Parsol SLX」という商標で販売されている、ベンザルマロン酸官能基を含有するポリオルガノシロキサンが含まれる。
・さらに上記の混合物が含まれる。
【００７３】
さらに特に好ましい有機光防護剤は、以下の化合物、すなわちサリチル酸エチルヘキシル、メトキシ桂皮酸エチルヘキシル、オクトクリレン、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、ベンゾフェノン-3、ベンゾフェノン-4、ベンゾフェノン-5、4-メチルベンジリデンカンフル、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、二ナトリウムフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホネート、2,4,6-トリス(4'-アミノジイソブチルベンザルマロネート)-s-トリアジン、アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン、メチレンビス-ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ドロメトリゾールトリシロキサン、およびこれらの混合物から選択される。
【００７４】
無機光防護剤は、被覆されまたは被覆されていない金属酸化物の顔料またはナノ顔料(主な顔料の平均サイズ: 一般に5nm〜100nmの間であり、好ましくは10nm〜50nmの間である)から選択することができ、例えば酸化チタン(非晶質、あるいはルチル型および/またはアナターゼ型に結晶化したもの)、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、または酸化セリウムのナノ顔料であるが、これらは全て、それ自体が周知のUV光防護剤である。標準的な被覆剤は、さらに、アルミナおよび/またはステアリン酸アルミニウムである。そのような被覆されまたは被覆されていない金属酸化物ナノ顔料は、特に特許出願EP-A-518772およびEP-A-518773に記載されている。記載することができる例には、Rhodia社からMirasun TIW60という名称で販売されている親水性ナノチタン、およびTayca社からMT100Tという名称で販売されている親油性ナノチタン、またはKemira社から販売されているUVチタンM160が含まれる。
【００７５】
UVスクリーニング剤は、一般に本発明による組成物中、この組成物の総重量に対して0.1重量%から20重量%に及ぶ割合で存在し、好ましくはこの組成物の総重量に対して0.2重量%から15重量%に及ぶ割合で存在する。
【００７６】
組成物は、不安定にならない状態で固体粒子を含有してよく、例えば上述のような物理的なサンブロック用物質、顔料および充填剤、およびこれらの混合物を含有してよいが、これらに限定するものではない。
【００７７】
記載することができる顔料には、無機顔料、特に金属酸化物であって例えば二酸化チタンや二酸化ジルコニウム、二酸化セリウムなど、さらには酸化亜鉛や酸化鉄、酸化クロムなど、フェリックブルー、また雲母などの真珠層であって酸化チタン、酸化鉄、天然の顔料、または酸塩化ビスマスで被覆されたもの、および着色チタン雲母と、カーボンブラックやレーキなどの有機顔料であって、ハロ酸性染料やアゾ染料、アントラキノン染料など酸性染料のカルシウム塩、バリウム塩、アルミニウム塩、またはジルコニウム塩であるものが含まれる。
【００７８】
これらの顔料は、その表面が疎水性になるように処理することができ、この処理は、当業者に知られる方法に従って行うことができ、顔料は特に、PDMSなどのシリコーン化合物および/またはポリマーで被覆することができる。
【００７９】
顔料の他に記載することができる充填剤の例には、シリカ粉末;タルク;ポリアミド粒子、特にAtochem社からOrgasolという名称で販売されているもの;ポリエチレン粉末; Polytrapという名称でDow Corning社から販売されている、エチレングリコールジメタクリレート/ラウリルメタクリレートコポリマーで作製されたものなどの、アクリルコポリマーを主成分にした小球体;中空小球体などの発泡粉末、特にKemanord Plast社からExpancelという名称で販売されまたはマツモト社からMicropearl F 80 EDという名称で販売されている小球体;場合によっては架橋しているコーンスターチ、小麦デンプン、米デンプンなどの天然有機物質の粉末であって、例えばNational Starch社からDry-Floという名称で販売されている、オクテニルコハク酸無水物と架橋しているデンプン粉末など;東芝シリコーン社からTospearlという名称で販売されているようなシリコーン樹脂マイクロビーズ;コロイドシリカナノ粒子などの、無機充填剤のコロイド粒子であって、例えばCatalysts and Chemicals社からCosmo S40という名称で販売されている製品、およびGrace社からLudox AMという名称で販売されている製品;およびこれらの混合物が含まれる。
【００８０】
本発明による組成物は、ゲル、ローション、ミルク、多少滑らかなクリーム、またはペーストの形をとることができる。これらの組成物は、通常の方法に従って調製する。使用されるブロックポリマーは水溶性であるので、一般に水相に導入される。
【００８１】
本発明の組成物は、顔、手、または身体用の、保護、トリートメント、またはケアクリームや、保護またはケア用のボディミルク、さらには皮膚および/または粘膜(唇)をケアするためのゲルまたはムースなど、ケラチン物質(皮膚、毛髪、頭皮、睫毛、眉が、爪、または粘膜)のケア、トリートメント、保護、クレンジング、メイクアップ除去、および/またはメイクアップ用の製品として使用することができる。
【００８２】
本発明の組成物はサンスクリーンを含有することができ、したがって日光防止製品として使用することもできる。
【００８３】
この組成物は、フェイスクリーム、ファンデーション、マスカラ、口紅など、メイクアップ、特に皮膚、眉毛、睫毛、および唇のメイクアップに使用することができる。そのような製品は、一般に顔料を含有する。
【００８４】
本発明による組成物は、顔の皮膚および/または身体の皮膚をクレンジングし、かつ/または毛髪を清浄にするための、洗い流す製品としてまたは洗い流さない製品として使用してもよく、例えばヘアケア製品およびヘアコンディショニング製品を含めたヘアケア製品として使用してもよい。
【００８５】
本発明の主題は、上記定義した化粧品組成物の、洗い流す毛髪用製品または洗い流さない毛髪用製品としての、化粧使用である。
【００８６】
本発明の主題は、上記定義した化粧品組成物の、皮膚および/または目からメイクアップをクレンジングしかつ/または除去するための製品としての、化粧品使用である。
【００８７】
本発明の主題は、上記定義した化粧品組成物の、皮膚、毛髪、頭皮、睫毛、眉毛、爪、または粘膜に対するケア製品としての、化粧品使用でもある。
【００８８】
本発明の主題は、上記定義した化粧品組成物の、メイクアップ製品としての化粧使用でもある。
【００８９】
本発明の主題は、上記定義した化粧品組成物の、日光防止製品(日光および/または日焼けマシンの紫外線放射から保護するため)としての化粧使用でもある。
【００９０】
本発明の別の主題は、上記定義した化粧品組成物をケラチン物質に施用することを特徴とする、皮膚、頭皮、毛髪、睫毛、眉毛、爪、または粘膜などのケラチン物質をトリートメントするための(非トリートメント的)化粧プロセスである。
【実施例】
【００９１】
以下の実施例は本発明を説明するためのものであり、制限するものではない。別段の記載がない限り、示した量は重量パーセントである。
【００９２】
(実施例1):親水性ゲル化剤2(重量)%を含むナノ酸化チタン(5%)の水性分散液
ポリマーのゲル形成能は、応力制御下で操作する35mm/2°コーン/プレート形状を備えたRS150型(Haake)のレオメーターを使用して、レオロジーで表わした。ペルチエ効果温度制御システムにより、測定中のサンプルの温度を20℃に維持することが可能である。レオロジー特性の決定は流動モードおよび動的モードで実施した。
【００９３】
流動測定
0Paから剪断速度500s-1に対応する応力までの平衡状態で上昇応力ランプおよび下降応力ランプを課すことにより測定する。これらの測定により、検討したシステムの粘度を、剪断速度について0.01s-1および100s-1に等しいと評価することが可能である。
【００９４】
動的測定
線形粘弾性領域の限界は、一連の固定周波数の正弦応力および10あたり5点の割で2つの限界間にある対数分布した増加する振幅の正弦応力にサンプルを付すことにより、10-2および1Hzで決定した。次いで、線形粘弾性挙動は、一連の20個の10から10-2Hzの間の対数分布した周波数の正弦応力および変形振幅が一定でありかつ上記で決定した線形領域に位置するような振幅の正弦応力にサンプルを付すことにより特性決定する。これらの測定により、線形粘弾性領域内において1Hzの複素弾性率G*および1Hzの損失角δを評価することが可能である。G*およびδは、H.A. Barnes、J.F. Hutton、およびK. Waltersの「An introduction to rheology」、第46〜54頁(Elsevier発行、1989年)で説明されている通り、粘弾性流体の物理特性の測定に使用する粘弾性パラメーターである。複素弾性率G*は、弾性率G'(貯蔵弾性率)と損失弾性率G"(損失弾性率)の平方の合計の平方根に等しい。損失角δの正接は比G"/G'に等しい。
【００９５】
1)水性ゲル
以下の3種のゲル化剤を実施例の分散液に使用した。
ゲル化剤1(本発明による):ポリスチレン(4300g/モル)とb-ポリアクリル酸ナトリウム(25460g/モル)のジブロックコポリマー（ｂ＝ブロック）。ポリスチレンブロックのガラス転移温度は76℃に等しい。
【００９６】
ゲル化剤2(文書EP-A-1279398による従来技術):ポリスチレン(1800g/モル)とb-ポリアクリル酸ナトリウム(42430g/モル)のジブロックコポリマー。ポリスチレンブロックのガラス転移温度は45℃に等しい。
【００９７】
ゲル化剤3(従来技術):架橋ポリアクリル酸ナトリウム(Noveon社販売のCarbopol 980)。
【００９８】
ゲルの調製:密封フラスコ中90℃で5時間攪拌しながら適切量の粉末形態のポリマーを水に溶解させることにより、2 (重量) %のゲル化剤1および2を含む水性ゲルを調製する。適切量の2モル/lの水酸化ナトリウムを加えることによりpHを7に調整する。得られたゲルは透明である。
【００９９】
25℃で2時間攪拌しながら適切量の粉末形態のポリマーを水に溶解させることにより、2(重量)%のゲル化剤3を含む水性ゲルを調製する。適切量の2モル/lの水酸化ナトリウムを加えることによりpHを7に調整する。得られたゲルは透明である。
【０１００】
水性ゲルのレオロジー特性
以下に示したプロトコルに従って、ポリマー2重量%を含む3種の水性ゲルを特性決定した。これらのゲルは以下のレオロジー特性を有する。
【０１０１】
【表２】
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【０１０２】
ゲル化剤1は、2%で、特に低振幅応力(高複素弾性率および低損失角)について、ゲル化剤2および3よりも高い水ゲル形成能を有する。
【０１０３】
2)5重量%のナノ酸化チタンのゲル化水性分散液
上記3種の水性ゲルを使用して、ゲルの総重量に対して5重量%のTiO2を含むナノ酸化チタン(TiO2)の分散液を得た。
【０１０４】
分散液の調製: 25℃で5分間、速度24000rpmでUltraturraxホモジナイザーを使用して攪拌しながら、TiO2粒子を上記の水性ゲルに加える。使用したスピンドルの外径は10mmである(10F参照)。
【０１０５】
TiO2分散液の安定性
5分間、速度28000rpmでTLA100.4ローターを備えたBeckman Optima TLX遠心分離機を使用して遠心分離することにより、ゲルの総重量に対して5重量%のTiO2および2重量%のゲル化剤を含む分散液を加速老化試験に付した。分散液0.5グラムを遠心分離管の上端および下端から取り、次いでその固形物含量をSartorius MA100天秤を使用して評価する(105℃での残余量の測定)。
【０１０６】
【表３】
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【０１０７】
この結果は、無機粒子が沈降した(管の上端と下端との間の固形物含量の比率の差)ゲル化剤2および3を含む分散液とは対照的に、本発明に従って使用した2%のゲル化剤1を含むTiO2の分散液は遠心分離後も安定であり、いかなる沈降も生成しないことを示している。したがって、本発明によるゲル化剤1は、ゲル化剤2および3を含むものよりも安定なTiO2の水性分散液を与える。
【０１０８】
(本発明による実施例2および比較例3):保湿クリーム
【表４】
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【０１０９】
水中油エマルジョンの調製方法:ブロックポリマーでは5時間90℃で、ポリアクリル酸ナトリウムでは2時間25℃で単純に攪拌することにより、ポリマーを水相に溶解させる。次いで、室温で5分間、速度24000rpmでUltraturraxホモジナイザーを使用して攪拌しながら、油相を水相に徐々に加える(10F参照)。
【０１１０】
エマルジョンの特性:本発明による実施例2のエマルジョンは均質な白色のクリームであり、油の小滴の平均粒度は10ミクロンに等しい。比較例3のエマルジョンは調製直後には肉眼で見て不均一であり、油相30%に対応して表面に油膜を形成しているので、乳化されていない。
【０１１１】
したがって、従来技術で使用した架橋ポリアクリル酸ナトリウムとは対照的に、本発明に従って使用したジブロックポリマーは、安定化される20%の油相を含む界面活性剤を含まないエマルジョンを可能にする。
【０１１２】
(本発明による実施例4):ジブロックポリマーの代わりにトリブロックポリマー、ポリスチレン(4300g/モル)/ポリアクリル酸ナトリウム(49000g/モル)/ポリスチレン(4300g/モル)を使用して、実施例2と同様にクリームを調製することができる。親水性ブロックの質量比は85%に等しい。
【外国語明細書】
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