(57)【要約】　　　（修正有）【課題】　シアンカプラーによる色再現が改良されたプリント材料を提供する。【解決手段】　支持体と、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するプリント材料であって、赤感性層が少なくとも１種の油形成剤を含有し、シアンカプラーが式2004038182.tif 000031そして油形成剤対シアンカプラーの重量比は１未満：１であることを特徴とするプリント材料。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　支持体と、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するプリント材料であって、赤感性層が少なくとも１種の油形成剤を含有し、シアンカプラーが式
【化１】
2004038182.tif 000029
　式中、
　Ｒ１は水素原子又はアルキル基を意味し、
　Ｒ２はアルキル、アリール又はヘタリール基を意味し、
　Ｒ３はアルキル又はアリール基を意味し、
　Ｒ４はアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、スルホニルオキシ、スルファモイルアミノ、スルホンアミド、ウレイド、ヒドロキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアミノ、カルバモイル、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ又はアリールアミノ基又は水素原子を意味し、そして
　Ｚは水素原子又は発色現像の条件下に離脱可能な基を意味する、
のものであり、そして油形成剤対シアンカプラーの重量比が１未満：１であることを特徴とするプリント材料。
【請求項２】
　カラーネガ材料であることを特徴とする請求項１に記載のプリント材料。
【請求項３】
　シアンカプラーが式
【化２】
2004038182.tif 000030
　式中、
　Ｒ５は水素原子又はアルキル基を意味し、
　Ｒ６はＯＲ７又はＮＲ８Ｒ９を意味し、
　Ｒ７は１〜６個のＣ原子を有する未置換又は置換されたアルキル基を意味し、
　Ｒ８は１〜６個のＣ原子を有する未置換又は置換されたアルキル基を意味し、
　Ｒ９は水素原子又は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、
　Ｒ１０は未置換又は置換されたアルキル基を意味し、そして
　Ｚは水素原子又は発色現像の条件下に離脱可能な基を意味する、
のものであり、そしてカプラー分子中のアルキル基Ｒ７〜Ｒ１０のＣ原子の総数は８〜１８であることを特徴とする請求項１又は２の１つに記載のプリント材料。
【請求項４】
　油形成剤が高沸点有機溶媒及び／又はポリマーを含んでなることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のプリント材料。
【請求項５】
　油形成剤：シアンカプラーの重量比が少なくとも０．０５：１であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のプリント材料。
【請求項６】
　油形成剤が高沸点有機溶媒であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載のプリント材料。
【請求項７】
　ポリマーが、水に不溶性で且つ有機溶媒に可溶性であるホモポリマー又はコポリマーを含んでなることを特徴とする請求項４〜５のいずれか１項に記載のプリント材料。
【請求項８】
　赤感性層のハロゲン化銀結晶が少なくとも９５モル％の塩化物含有率を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか１項に記載のプリント材料。
【請求項９】
　像情報をプリント材料上に露出し、次いで該材料をその型に適した方法で処理する、カラーネガからポジ反射型プリントを製造する方法であって、請求項１〜８のいずれか１項に記載の上記したプリント材料を使用することを特徴とする方法。
【請求項１０】
　カラーネガをデジタル化しそして露出を走査プリンタで行うことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【請求項１１】
　露出をアナログプリンタで行うことを特徴とする請求項９に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は新規なシアンカプラーを有するカラー写真プリント材料に関する。
【背景技術】
【０００２】
　カラー写真プリント材料は、特に、最も普通にはポジ像を示す反射型プリント（ｒｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　ｐｒｉｎｔｓ）又はディスプレーのための材料である。かくして、それらはカラー写真フイルムのような記録材料ではない。それらは主としてネガ作用材料（ｎｅｇａｔｉｖｅ−ｗｏｒｋｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ）を含んでなる。
【０００３】
　カラー写真プリント材料は、通常、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を含有する。
【０００４】
　　特許文献１は、標準印画紙現像薬ＣＤ３により一度現像されると、良好な光安定性及び暗所安定性により区別されるシアン染料を生じるシアンカプラーを開示している。
【０００５】
　しかしながら、これらのカプラーは、染料が色再現に関して不十分であるという欠点を有する。
【０００６】
　カプラーは、２−アシルアミノ−５−フェニルスルホニルメチルカルボニルアミノフェノール構造を有し、そしてメチル基上でアルキルにより置換されていてもよくそしてフェニル基上で種々の基により置換されていてもよい。
【特許文献１】米国特許第５６８６２３５号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００７】
　本発明の目的は上記した欠点を克服することであった。これは、驚くべきことに、先行技術のカプラーの利点を保持しながら、下記した新規なシアンカプラーにより達成される。
【０００８】
　しかしながら、新規カプラーによる色再現は例えば、専門的な写真の如き非常に過度の要求をする用途についてはまだ不十分である。
【０００９】
　従って、本発明の更なる目的はこの欠点を克服することでもあった。これは驚くべきことに、下記の新規なシアンカプラーが少量の油形成剤（ｏｉｌ　ｆｏｒｍｅｒ）と共に使用される場合に、該新規なシアンカプラーにより達成される。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
　従って、本発明は、支持体と、少なくとも１種のシアンカプラーを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のマゼンタカプラーを含有する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層と、少なくとも１種のイエローカプラーを含有する少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するプリント材料であって、赤感性層が少なくとも１種の油形成剤を含有し、シアンカプラーが式
【００１１】
【化１】
2004038182.tif 000002
【００１２】
　式中、
　Ｒ１は水素原子又はアルキル基を意味し、
　Ｒ２はアルキル、アリール又はヘタリール（ｈｅｔａｒｙｌ）基を意味し、
　Ｒ３はアルキル又はアリール基を意味し、
　Ｒ４はアルキル、アルケニル、アルコキシ、アリールオキシ、アシルオキシ、アシルアミノ、スルホニルオキシ、スルファモイルアミノ、スルホンアミド、ウレイド、ヒドロキシカルボニル、ヒドロキシカルボニルアミノ、カルバモイル、アルキルチオ、アリールチオ、アルキルアミノ又はアリールアミノ基又は水素原子を意味し、そして
　Ｚは水素原子又は発色現像の条件下に離脱可能な基を意味する、
で表され、そして油形成剤対シアンカプラーの重量比が１未満：１であることを特徴とするプリント材料を提供する。
【００１３】
　好ましくは下記の意味が当てはまる：
　Ｒ１　＝アルキル基、
　Ｒ２　＝未置換又は置換されたフェニル、チエニル又はチアゾリル基、
　Ｒ３　＝アルキル基、
　Ｒ４　＝水素原子、
　Ｚ　 ＝Ｃｌ。
【００１４】
　本発明に従う油形成剤は高沸点有機溶媒及び／又はポリマーを含んでなることができる。
【００１５】
　シアンカプラーは、特に好ましくは、式
【００１６】
【化２】
2004038182.tif 000003
【００１７】
　式中、
　Ｒ５は水素原子又はアルキル基を意味し、
　Ｒ６はＯＲ７又はＮＲ８Ｒ９を意味し、
　Ｒ７は１〜６個のＣ原子を有する未置換又は置換されたアルキル基を意味し、
　Ｒ８は１〜６個のＣ原子を有する未置換又は置換されたアルキル基を意味し、
　Ｒ９は水素原子又は１〜６個のＣ原子を有する未置換もしくは置換されたアルキル基を意味し、
　Ｒ１０は未置換又は置換されたアルキル基を意味し、そして
　Ｚは水素原子又は発色現像の条件下に離脱可能な基を意味する、
で表され、そしてカプラー分子中のアルキル基Ｒ７〜Ｒ１０のＣ原子の総数は８〜１８である。
【００１８】
　アルキル基は、直鎖状、分岐鎖状又は環状であることができ、そしてアルキル、アリール及びヘタリール基は、例えば、アルキル、アルケニル、アルキン、アルキレン、アリール、ヘテロサイクリル、ヒドロキシ、カルボキシ、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロサイクリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロサイクリルチオ、アルキルセレノ、アリールセレノ、ヘテロサイクリルセレノ、アシル、アシルオキシ、アシルアミノ、シアノ、ニトロ、アミノ、チオ又はメルカプト基により置換されていてもよく、
　ここで、ヘテロサイクリルは、飽和、不飽和又は芳香族複素環式基を表し、そしてアシルは脂肪族、オレフィン又は芳香族カルボン酸、カルバミン酸、炭酸、スルホン酸、アミドスルホン酸、リン酸、ホスホン酸、亜リン酸、ホスフィン酸又はスルフィン酸の基を表す。
【００１９】
　好ましくは、アルキル基は、例えば、アルキル、アルキレン、ヒドロキシ、アルコキシ又はアシルオキシ基により、最も好ましくはヒドロキシ又はアルコキシ基により置換されていてもよい。アリール及びヘタリール基の好ましい置換基はハロゲン、特にＣｌ及びＦ、アルキル、フッ素化アルキル、シアノ、アシル、アシルアミノ又はカルボキシ基である。
【００２０】
　適当なシアンカプラーは以下のとおりである。
【００２１】
【表１】
2004038182.tif 000004
【００２２】
【表２】
2004038182.tif 000005
【００２３】
【表３】
2004038182.tif 000006
【００２４】
【表４】
2004038182.tif 000007
【００２５】
【表５】
2004038182.tif 000008
【００２６】
【表６】
2004038182.tif 000009
【００２７】
【表７】
2004038182.tif 000010
【００２８】
【表８】
2004038182.tif 000011
【００２９】
【表９】
2004038182.tif 000012
【００３０】
【表１０】
2004038182.tif 000013
【００３１】
　カプラーＩ−１０の合成
　フェノール系カプラー中間体の合成
【００３２】
【化３】
2004038182.tif 000014
【００３３】
　Ｎ−メチルピロリドン５０ｍｌ中の１８５ｇ（０．８７モル）の３，４−ジクロロベンゾイルクロリド２の溶液を、Ｎ−メチルピロリドン５００ｍｌ中の１６５ｇ（０．８７モル）の２−アミノ−４−クロロ−５−ニトロフェノール１に撹拌しながら滴下により加える。室温で１時間、次いで６０〜６５℃で２時間撹拌を続ける。冷却の後、水５００ｍｌとゆっくりと一緒にしそして吸引ろ過する。水と共に２回、次いでメタノールと共に２回撹拌しそして吸引ろ過する。
収量　３１０ｇ（９８％）の３
　３１０ｇ（０．８６モル）の３、鉄粉末１７１ｇ、エタノール２．２ｌ及びＮ−メチルピロリドン７００ｍｌの混合物を撹拌しながら６５℃に加熱する。加熱浴を除去しそして濃塩酸７５０ｍｌを２時間以内に滴下により加える。次いで混合物を１時間還流する。冷却の後、水１ｌを加え、混合物を吸引ろ過し、そして洗浄を、２Ｎ塩酸で行い、次いで水で流出水が無色になるまで行う。残留物を水１．５ｌと一緒に撹拌し、混合物を酢酸ナトリウムの添加により中和しそして吸引ろ過する。１．５ｌのメタノールと共にもう２回撹拌しそして吸引ろ過する。
【００３４】
　収量　２７０ｇ（９５％）の４
　バラスト残基の合成
【００３５】
【化４】
2004038182.tif 000015
【００３６】
　４５％水酸化ナトリウム溶液３２０ｇ（３．６モル）をエタノール１ｌ中の５２０ｇ（３．６ミリモル）の４−クロロチオフェノール５及び６５２ｇ（３．６モル）の２−ブロモ酪酸エチルエステル６の混合物に撹拌しながら１時間以内に滴下により加える。反応は強く発熱性であり、温度を冷却により７５〜８０℃に保ち、次いで混合物を１時間還流する。更なる４００ｇ（４．５モル）の水酸化ナトリウム溶液をゆっくりと滴下により加える（弱く発熱性）。更に２時間還流した後、混合物を冷却しそして水１ｌを加える。次いでトルエン２５０ｍｌにより２回抽出を行い、一緒にした有機相を乾燥しそして回転蒸発器で蒸発させる。粘性油７（８３０ｇ、まだトルエンを含有している）を更に精製することなく反応させる。
【００３７】
　過酸化水素（３５％）７６０ｍｌを氷酢酸中の８３０ｇ（３．６モル）の化合物７及び１０ｍｌのタングステン酸ナトリウム溶液（２０％）の溶液に滴下により加え、その際初めの３００ｍｌは最初に３５〜４０℃に冷却しながら加え、そして冷却を除去した後、残りの３６０ｍｌを９０〜９５℃で加える。一度添加が完了すると、撹拌をこの温度で１時間続ける。過剰の過酸化物を亜硫酸ナトリウムの添加により分解させる。反応混合物を酢酸エチル２ｌ及び水２ｌと一緒にし、有機相を分離しそして水性相を７００ｍｌの量の酢酸エチルで２回抽出する。一緒にした有機相を７００ｍｌの量の水で２回洗浄し、乾燥しそして真空下に蒸発させる。残留物を熱酢酸エチル３００ｍｌ中に溶解し、冷却しそして結晶化の開始時に、ヘキサン１ｌと一緒にする。次いで混合物を冷たいときに吸引ろ過し、そして少しのヘキサンで再洗浄を行う。８３５ｇ（８８％）の化合物８が得られる。
【００３８】
　２−プロパノール３００ｍｌ中の１３１ｇ（０．５モル）の８及び１１１ｇ（０．５５モル）のドデシルメルカプタン９を９０ｇ（１モル）の水酸化ナトリウム溶液（４５％）と撹拌しながら一緒にする。テトラブチルアンモニウムブロミド２．５ｇ及びヨウ化カリウム２．５ｇの添加の後、混合物を１１時間還流する。冷却した後、水３５０ｍｌを加えそしてｐＨを約６０ｍｌの濃塩酸で１〜２に調節する。次いで１００ｍｌの量の酢酸エチルで２回抽出を行い、一緒にした有機相を１５０ｍｌの量の水で３回洗浄し、乾燥しそして蒸発させる。残留物をヘキサン５００ｍｌと一緒に撹拌しそして混合物を０〜５℃で吸引ろ過する。５００ｍｌのヘキサン／酢酸エチル（１０：１）からの再結晶の後、１７７ｇの１０が得られる（８２％、融点８２℃）。
【００３９】
　１２８ｇ（０．３モル）の１０及び１ｍｌのジメチルホルムアミドをトルエン３００ｍｌ中で６５℃に加熱する。塩化チオニル７５ｍｌ（１モル）をこの温度で１時間以内に滴下により加える。更に５時間の後、混合物を真空下に蒸発させる。高度に粘性の油（１１、１３４ｇ）を更に精製することなく使用する。
【００４０】
　カプラーＩ−１０の合成
【００４１】
【化５】
2004038182.tif 000016
【００４２】
　Ｎ−メチルピロリドン１００ｍｌ中の１００ｇの粗生成物１１（約０．２モル）をＮ−メチルピロリドン２００ｍｌ中の６６ｇ（０．２モル）の４に５〜１０℃で滴下により加える。混合物を最初に室温で２時間撹拌し、次いで６０℃で２時間撹拌する。反応混合物を熱い間にろ過し、ろ液をアセトニトリル５００ｍｌと一緒にし、０℃に冷却し、吸引ろ過しそしてアセトニトリル５０ｍｌで再洗浄する。生成物をメタノール５００ｍｌ及び水１ｌと一緒にし、撹拌し、吸引ろ過し、次いで水３００ｍｌで再洗浄しそして乾燥する。
【００４３】
　収量：　１２０ｇ（８１％）のＩ−１０
　赤感性層は、好ましくは、少なくとも９５モル％の塩化物含有率を有するハロゲン化銀結晶を含有し、該ハロゲン化銀結晶は特に塩化銀、塩化−臭化銀、塩化−ヨウ化銀又は塩化−臭化−ヨウ化銀結晶を含んでなる。乳剤は特に好ましくは少なくとも９５モル％、特に好ましくは少なくとも９７モル％の塩化物含有率を有する塩化−臭化銀乳剤を含んでなる。
【００４４】
　本発明に従うプリント材料のハロゲン化銀結晶、特に赤感性層のそれらは好ましくはイリジウムでドープされる。イリジウムはいかなる既知の方法においても結晶中に導入することができる。それは好ましくは乳剤製造期間中、特に結晶形成の完了の前に、いかなる所望の点でも溶解した形態にある錯塩として加えられる。
【００４５】
　好ましい態様では、イリジウム（ＩＩＩ）及び／又はイリジウム（ＩＶ）錯体が使用され、クロロ配位子を含んでなる錯体が好ましい。ヘキサクロロイリジウム（ＩＩＩ）及びヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）錯体が特に好ましい。場合によりイリジウム錯イオンの電荷を相殺するのに必要な対イオンは本発明に従う作用に対して影響を与えずそして随意に選ぶことができる。
【００４６】
　油形成剤対シアンカプラーの重量比は、好ましくは０．０５：１（シアンカプラー１ｇ当たり油形成剤０．０５ｇ）より大きく、特に０．２：１〜０．９：１、特に好ましくは０．３：１〜０．８：１である。
【００４７】
　本発明の有利な態様では、油形成剤は高沸点有機溶媒を含んでなる。
【００４８】
　適当な高沸点有機溶媒は、例えば、フタル酸アルキルエステル、ホスホン酸エステル、リン酸エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル、アルコール、フェノール類、アニリン誘導体及び炭化水素である。
【００４９】
　特に適当な高沸点有機溶媒の例は、フタル酸ジブチル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸デシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレジル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル、リン酸トリシクロヘキシル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸トリデシル、リン酸トリブトキシエチル、リン酸トリクロロプロピル、リン酸ジ−２−エチルヘキシルフェニル、安息香酸２−エチルヘキシル、安息香酸ドデシル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸２−エチルヘキシル、ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシクルピロリドン、イソステアリルアルコール、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノール、ジオクチルアセテート、グリセロールトリブチレート、乳酸イソステアリル、クエン酸トリオクチル、Ｎ，Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルアニリン、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン、テトラデカノール、セバシン酸ビス（２−エチルヘキシル）、アジピン酸ジブチル及びアジピン酸ジイソノニルである。
【００５０】
　シアンカプラーを高沸点有機溶媒で乳化させそして乳化された混合物を赤感性層に加えることは特に有利である。
【００５１】
　本発明の他の有利な態様では、油形成剤は、水に不溶性の且つ有機溶媒に可溶性での、以後単に「ポリマー」とも呼ばれる、ホモポリマー又はコポリマーを含んでなる。
【００５２】
　ポリマーは好ましくは酸基とも呼ばれる酸性基を含まない。酸基は、１０より小さいか又は１０に等しいｐＫａ値を有するカルボン酸基、スルホン酸基又は酸性フェノール基の如き置換基を意味するものと考えられるべきである。
【００５３】
　水に不溶性の且つ有機溶媒に可溶性のホモポリマー又はコポリマーは、特にビニルポリマー又はポリエステルを含んでなる。
【００５４】
　ビニルポリマーは特に下記のモノマー単位を含有する：
　アクリル酸エステル、例えば、アクル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸−５−オクチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−オクチル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸２−ブロモエチル、アクリル酸−４−クロロブチル、アクリル酸シアノエチル、アクリル酸２−アセトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシベンジル、アクリル酸２−クロロシクロヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フルフリル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アクリル酸フェニル、アクリル酸５−ヒドロキシペンチル、アクリル酸２，２−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル、アクリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸３−メトキシブチル、アクリル酸２−エトキシエチル、アクリル酸２−イソプロポキシ（2-iso-propoxy acrylate）、アクリル酸２−ブトキシエチル、アクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、アクリル酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリレート（単位の数　ｎ＝９）、アクリル酸１−ブロモ−２−メトキシエチル及びアクリル酸１，１−ジクロロ−２−エトキシエチル、
　メタクリル酸エステル、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸クロロベンジル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸スルホプロピル、メタクリル酸−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチル、メタクリル酸２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチル、メタクリル酸ジメチルアミノフェノキシエチル、メタクリル酸フルフリル、メタクリル酸テトラヒドロフルフリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸クレジル、メタクリル酸ナフチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブチル、トリエチレングリコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、メタクリル酸２−メトキシエチル、メタクリル酸３−メトキシブチル、メタクリル酸２−アセトキシエチル、メタクリル酸２−アセトアセトキシエチル、メタクリル酸２−エトキシエチル、メタクリル酸２−イソプロポキシエチル、メタクリル酸２−ブトキシエチル、メタクリル酸２−（２−メトキシエトキシ）エチル、メタクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）エチル、メタクリル酸２−（２−ブトキシエトキシ）エチル、ω−メトキシポリエチレングリコールメタクリレート（単位の数　ｎ＝９）、メタクリル酸アリル及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルメチルクロリド、
　ビニルエステル、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、クロロ酢酸ビニル、メトキシ酢酸ビニル、フェニル酢酸ビニル、安息香酸ビニル及びサリチル酸ビニル、
　アクリルアミド類、例えば、アクリルアミド、メチルアクリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）アクリルアミド及びジアセトアクリルアミド、
　メタクリルアミド類、例えば、メタクリルアミド、メチルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド及びＮ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミド、　オレフィン、例えば、ジシクロペンタジエン、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタジエン及び２，３−ジメチルブタジエン、
　スチレン化合物、例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチレン及びビニル安息香酸メチルエステル、
　ビニルエーテル、例えば、メチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチルビニルエーテル及びジメチルアミノエチルビニルエーテル、
　更なるモノマー、例えば、クロトン酸ブチル、クロトン酸ヘキシル、イタコン酸ジメチル、イタコン酸ジブチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチル、メチルビニルケトン、フェニルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビニルピロリドン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニリデン、メチレンマロニトリル及びビニリデン。
【００５５】
　本発明に従うコポリマーは、２種又はそれより多くの異なるモノマー、例えば、上記したモノマーを含有し、その選択によりポリマーの性質、例えば、そのカプラー溶解力に影響を与えることができる。色形成を改良するために、コポリマーは酸性基を有するモノマーを含有することもできるが、但しコポリマーはその結果として水溶性にならないものとする。
【００５６】
　酸性基を有する適当なモノマーは、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸；モノアルキルイタコン酸塩、例えば、モノメチルイタコン酸塩、モノエチルイタコン酸塩、モノブチルイタコン酸塩；モノアルキルマレイン酸塩、例えば、モノメチルマレイン酸塩、モノエチルマレイン酸塩、モノブチルマレイン酸塩；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸；アクリロイルオキシアルキルスルホン酸類、例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸；メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸類、例えば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピルスルホン酸；アクリルアミドアルキルスルホン酸類、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸；メタクリルアミドアルキルスルホン酸類：例えば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸並びにこれらの酸のアルカリ金属塩、例えばＮａ及びＫ塩又はアンモニウム塩。
【００５７】
　ポリマー中の水溶性モノマーの割合は好ましくは多くても４０モル％、特に多くても２０モル％、特に好ましくは多くても１０モル％である。
【００５８】
　上記したビニルモノマーの内、メタクリル酸エステル及びアクリルアミド類、特にアルキルアクリルアミド類が特に好ましい。
【００５９】
　本発明の１つの特に有利な態様では、ポリマーはポリアルキルアクリルアミドを含んでなる。
【００６０】
　本発明に従うポリエステルは、多価アルコールとポリカルボン酸又はポリカルボン酸誘導体との縮合により得ることができる。
【００６１】
　考慮されうる多価アルコールは、例えば、構造　ＨＯ−Ｒ１−ＯＨ
　式中、Ｒ１は炭化水素鎖、特に２〜約１２個の炭素原子を有するアルキレン鎖を示す、で表されるポリアルキレングリゴールであり、一方考慮されうるポリカルボン酸は、例えば、構造　ＨＯＯＣ−Ｒ２−ＣＯＯＨ　の化合物及びその誘導体であり、式中、Ｒ２は単結合又は１〜約１２個の炭素原子を有する炭化水素鎖を示す。
【００６２】
　多価アルコールの適当な例は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、１，４−ブタンジオール、イソブチレン、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、１−メチルグリセロール、エリトリトール、マンニトール及びソルビトールである。
【００６３】
　ポリカルボン酸の適当な例は、例えば、シュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、メタコン酸、イソピメリン酸、シクロペンタジエン／無水マレイン酸アダクト及びロジン／無水マレイン酸アダクトである。
【００６４】
　本発明に従うポリマーの分子量は好ましくは１，０００，０００〜２，０００、特に４００，０００〜５，０００、特に好ましくは１５０，０００〜１０，０００である。
【００６５】
　本発明に従う１種のポリマーの代わりに、２種又はそれより多くのポリマーの混合物を使用することも有利に可能であり、その際混合物は本発明に従うポリマー以外のポリマーも含有することができるが、但しその割合は本発明に従う利点が保持されるように十分低いものとする。
【００６６】
　本発明に従う適当なポリマーを下記に列挙する。コポリマーの場合には、種々のモノマーのモル比が記載される。割合が記載されていなければ、モノマーは等しい割合で存在する。
【００６７】
　Ｐ−１　　ポリ酢酸ビニル
　Ｐ−２　　ポリプロピオン酸ビニル
　Ｐ−３　　ポリメタクリル酸メチル
　Ｐ−４　　ポリメタクリル酸エチル
　Ｐ−５　　ポリアクリル酸エチル
　Ｐ−６　　ポリアクリル酸ヘプチル
　Ｐ−７　　ポリアクリル酸ブチル
　Ｐ−８　　ポリメタクリル酸ブチル
　Ｐ−９　　ポリメタクリル酸イソブチル
　Ｐ−１０　ポリメタクリル酸イソプロピル
　Ｐ−１１　ポリアクリル酸オクチル
　Ｐ−１２　ポリアクリル酸ヘキサデシル
　Ｐ−１３　ポリアクリル酸ヘキシル
　Ｐ−１４　ポリアクリル酸イソブチル
　Ｐ−１５　ポリアクリル酸イソプロピル
　Ｐ−１６　ポリアクリル酸３−メトキシブチル
　Ｐ−１７　ポリアクリル酸２−メトキシエチル
　Ｐ−１８　ポリアクリル酸４−メトキシフェニル
　Ｐ−１９　ポリアクリル酸３−メトキシプロピル
　Ｐ−２０　ポリアクリル酸メチル
　Ｐ−２１　ポリメタクリル酸デシル
　Ｐ−２２　ポリメタクリル酸ドデシル
　Ｐ−２３　ポリメタクリル酸ジエチルアミノエチル
　Ｐ−２４　ポリメタクリル酸エチル
　Ｐ−２５　ポリメタクリル酸ヘキサデシル
　Ｐ−２６　ポリメタクリル酸ヘキシル
　Ｐ−２７　ポリメタクリル酸ジメチルアミノエチル
　Ｐ−２８　ポリメタクリル酸３，３−ジメチルブチル
　Ｐ−２９　ポリメタクリル酸３，３−ジメチル−２−ブチル
　Ｐ−３０　ポリメタクリル酸３，５，５−トリメチルヘキシル
　Ｐ−３１　ポリメタクリル酸オクタデシル
　Ｐ−３２　ポリメタクリル酸テトラデシル
　Ｐ−３３　ポリアクリル酸ペンチル　
　Ｐ−３４　ポリメタクリル酸ペンチル
　Ｐ−３５　ポリエチルエトキシカルボニルメタクリレート
　Ｐ−３６　ポリ−Ｎ−ｓｅｃ−ブチルアクリルアミド
　Ｐ−３７　ポリ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド
　Ｐ−３８　ポリエタクリル酸エチル
　Ｐ−３９　ポリメタクリル酸シクロヘキシル
　Ｐ−４０　ポリメタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル
　Ｐ−４１　ポリクロロアクリル酸イソブチル
　Ｐ−４２　ポリ−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド
　Ｐ−４３　ポリアクリル酸メチルフェニル
　Ｐ−４４　ポリアクリル酸ベンジル
　Ｐ−４５　ポリアクリル酸ｓｅｃ−ブチル
　Ｐ−４６　ポリアクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル
　Ｐ−４７　ポリアクリル酸２−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
　Ｐ−４８　ポリアクリル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
　Ｐ−４９　ポリアクリル酸２−メチルブチル
　Ｐ−５０　ポリアクリル酸３−メチルブチル
　Ｐ−５１　ポリアクリル酸１，３−ジメチルブチル
　Ｐ−５２　ポリアクリル酸２−メチルペンチル
　Ｐ−５３　ポリアクリル酸フェニル
　Ｐ−５４　ポリアクリル酸プロピル
　Ｐ−５５　ポリアクリル酸ｍ−トルオイル（poly-m-toluoyl acrylate）
　Ｐ−５６　ポリアクリル酸ｏ−トルオイル（poly-o-toluoyl acrylate）
　Ｐ−５７　ポリアクリル酸ｐ−トルオイル（poly-p-toluoyl acrylate）
　Ｐ−５８　ポリ−Ｎ−ブチルアクリルアミド
　Ｐ−５９　ポリ−Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド
　Ｐ−６０　ポリ−Ｎ−イソヘキシルアクリルアミド
　Ｐ−６１　ポリ−Ｎ−イソオクチルアクリルアミド
　Ｐ−６２　ポリ−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルアクリルアミド
　Ｐ−６３　ポリメタクリル酸ベンジル
　Ｐ−６４　ポリメタクリル酸２−Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアミノエチル
　Ｐ−６５　ポリメタクリル酸ｓｅｃ−ブチル
　Ｐ−６６　エチレングリコール／セバシン酸ポリエステル
　Ｐ−６７　酢酸ビニル／ビニルアルコールコポリマー（９５／５）
　Ｐ−６８　アクリル酸ブチル／アクリルアミドコポリマー（９５／５）
　Ｐ−６９　メタクリル酸ステアリル／アクリル酸コポリマー（９０／１０）
　Ｐ−７０　メタクリル酸メチル／スチレンコポリマー（９０／１０）
　Ｐ−７１　メタクリル酸メチル／アクリル酸エチルコポリマー（５０／５０）
　Ｐ−７２　メタクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル／スチレンコポリマー（５０／３０／２０）
　Ｐ−７３　酢酸ビニル／アクリルアミドコポリマー（８５／１５）
　Ｐ−７４　ジアセトンアクリルアミド／メタクリル酸メチルコポリマー（５０／５０）
　Ｐ−７５　メチルビニルケトン／メタクリル酸イソブチルコポリマー（５５／４５）
　Ｐ−７６　メタクリル酸エチル／アクリル酸ブチル（７０／３０）
　Ｐ−７７　ジアセトンアクリルアミド／アクリル酸ブチルコポリマー（６０／４０）
　Ｐ−７８　メタクリル酸メチル／スチレン／ジアセトンアクリルアミドコポリマー（４０／４０／２０）
　Ｐ−７９　アクリル酸ブチル／スチレン／ジアセトンアクリルアミドコポリマー（７０／２０／１０）
　Ｐ−８０　メタクリル酸メチル／スチレン／ビニルスルホンアミドコポリマー（７０／２０／１０）
　Ｐ−８１　アクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチルコポリマー（３５／３５／３０）
　Ｐ−８２　メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチル／メタクリル酸イソブチル／アクリル酸コポリマー（３７／２９／２５／９）
　Ｐ−８３　メタクリル酸ブチル／アクリル酸コポリマー（９５／５）
　Ｐ−８４　メタクリル酸メチル／アクリル酸コポリマー（９５／５）
　Ｐ−８５　メタクリル酸ブチル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸ベンジル／アクリル酸コポリマー（３５／３５／２５／５）
　Ｐ−８６　メタクリル酸シクロヘキシル／メタクリル酸メチル／メタクリル酸プロピルコポリマー（３７／２９／３４）
　Ｐ−８７　メタクリル酸メチル／メタクリル酸ブチルコポリマー（６５／３５）
　Ｐ−８８　酢酸ビニル／プロピオン酸ビニルコポリマー（７５／２５）
　Ｐ−８９　メタクリル酸ブチル／スチレンコポリマー（９０／１０）
　Ｐ−９０　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド／メタクリル酸メチルコポリマー（６０／４０）
　Ｐ−９１　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド／アクリル酸エチルコポリマー（５０／５０）
　Ｐ−９２　メタクリル酸メチル／メタクリル酸ヘキシルコポリマー（７０／３０）
　Ｐ−９３　ポリ−Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド　
　Ｐ−９４　ポリ−Ｎ−オクチルメタクリルアミド
　Ｐ−９５　Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド／アクリル酸ブチルコポリマー（４０／６０）
　Ｐ−９６　Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド／アクリル酸２−ブトキシエチルコポリマー（６５／３５）
　Ｐ−９７　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド／アクリル酸ブチルコポリマー（６０／４０）
　Ｐ−９８　Ｎ−ｔｅｒｔ−オクチルアクリルアミド／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマー（６５／３５）
　Ｐ−９９　Ｎ，Ｎ−ジブチルアクリルアミド／ジブチルマレイン酸コポリマー（７５／２５）
　Ｐ−１００　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド／アクリル酸ブチルコポリマー（４５／５５）
　Ｐ−１０１　Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアクリルアミド／アクリル酸エチルコポリマー（４５／５５）
　Ｐ−１０２　Ｎ−ブチルメタクリルアミド／アクリル酸２−エチルヘキシルコポリマー（９０／１０）
　Ｐ−１０３　Ｎ，Ｎ−ジブチルメタクリルアミド／アクリル酸プロピルコポリマー（８０／２０）
　Ｐ−１０４　Ｎ−（２−フェニルエチル）アクリルアミド／アクリル酸ブチルコポリマー（２５／７５）
　Ｐ−１０５　Ｎ−アクリロイルモルホリン／アクリル酸２−エトキシエチルコポリマー（４０／６０）
　Ｐ−１０６　Ｎ−メチル−Ｎ′−アクリロイルピペラジン／アクリル酸ブチルコポリマー（１５／８５）
　Ｐ−１０７　Ｎ−アクリロイルピペリジン／アクリル酸２−ブトキシエチルコポリマー（４０／６０）
　Ｐ−１０８　Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ヒドロキシブチル）アクリルアミド／エタクリル酸２−エチルヘキシルコポリマー（７５／２５）
　Ｐ−１０９　Ｎ−アクリロイルピペリジン／アクリル酸ブチルコポリマー（５０／５０）
　Ｐ−１１０　Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド／アクリル酸ブチルコポリマー（２５／７５）
　Ｐ−１１１　Ｎ−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド／アクリル酸ブチルコポリマー（３５／６５）
　Ｐ−１１２　Ｎ−メチル−Ｎ′−メタクリロイルピペラジン／アクリル酸２−エトキシエチルコポリマー（４０／６０）
　Ｐ−１１３　Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルアクリルアミド／アクリル酸ブチル／アクリル酸２−エトキシエチルコポリマー（５５／２５／２０）
　Ｐ−１１４　１，６−ヘキサンジオール／アスコルビン酸／セバシン酸ポリエステル
　Ｐ−１１５　ジエチレングリコール／アジピン酸ポリエステル
　Ｐ−１１６　トリメチロールプロパン／アジピン酸／フタル酸ポリエステル
　Ｐ−１１７　ジエチレングリコール／トリメチロールプロパン／アジピン酸ポリエステル
　Ｐ−１１８　エチレングリコール／アジピン酸ポリエステル
　Ｐ−１１９　エチレングリコール／１，４−ブタンジオール／アジピン酸ポリエステル
　Ｐ−１２０　１，４−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン／セバシン酸ポリエステル
　Ｐ−１２１　エチレングリコール／アゼライン酸ポリエステル
　Ｐ−１２２　１，４−ブタンジオール／アジピン酸ポリエステル。
【００６８】
　シアンカプラーは好ましくはポリマーと共に乳化され、乳化された混合物を赤感性層に加える。
【００６９】
　本発明の他の有利な態様では、赤感性層は高沸点有機溶媒及びポリマーを含有する。溶媒対ポリマーの重量比は広い範囲にわたり変えることができ、それは好ましくは溶媒０．０２ｇ：ポリマー１ｇ〜溶媒１００ｇ：ポリマー１ｇ、特に溶媒０．５ｇ：ポリマー１ｇ〜溶媒３ｇ：ポリマー１ｇである。
【００７０】
　本発明の特に有利な態様では、シアンカプラーはポリマー及び高沸点有機溶媒と共に乳化され、乳化された混合物を赤感性層に加える。
【００７１】
　上記した乳化された混合物を製造するために、本発明に従うシアンカプラーを油形成剤に溶解又は分散させる。これらの溶液又は分散液は、次いで水性結合剤溶液、通常ゼラチン溶液中に乳化され、そしてそれらが写真層に導入されそして該層が乾燥された後、層中に０．０５〜０．８μｍの直径の微細な小滴として存在する。乳化された混合物の更なる製造方法は、Ｒｅａｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　６（１９９５），ｐａｇｅ２９２に記載されている。
【００７２】
　本発明は、像情報をプリント材料上に露出させ、次いでこの材料をその型に対応する方式で処理することを含むカラーネガからポジ反射プリントを製造する方法であって、本発明に従う上記したプリント材料を使用することを特徴とする方法も提供する。
【００７３】
　本発明に従う方法の好ましい態様では、カラーネガをデジタル化し、そして特に好ましくはレーザーフイルムレコーダを有する走査プリンタにより露出を行う。
【００７４】
　本発明に従う方法の更なる有利な態様では、露出はアナログプリンタ、特に好ましくは１０００プリント以上／時間を露出することができるプリンタにより行われる。
【００７５】
　カラー写真プリント材料の例はカラー写真印画紙、カラー反転写真印画紙、半透明ディスプレー材料及び例えばＰＶＣから製造された変形可能な基材を有するカラー写真材料である。概説は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８（１９９５）、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７（１９９６）及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　４０１４５（１９９７）において見出すことができる。
【００７６】
　写真プリント材料は支持体を含み、その上に少なくとも１つの感光性ハロゲン化銀乳剤層が適用されている。適当な支持体は特に薄いフィルム及びシートである。支持体材料及びその前面及び裏面に適用される補助層の概説は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　１（１９９５），ｐａｇｅ　２８５及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＸＶ（１９９６），ｐａｇｅ　６２７に示されている。
【００７７】
　カラー写真プリント材料は、通常、少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層、少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なくとも１つの青感性ハロゲン化銀乳剤層を、場合により中間層及び保護層と一緒に含有する。
【００７８】
　写真プリント材料の型に依存して、これらの層を種々に配置することができる。これを最も重要な製品に関して示す。
【００７９】
　カラー写真印画紙及びカラー写真ディスプレー材料は通常、支持体上に１つの青感性イエローカプリングハロゲン化銀乳剤層、１つの緑感性マゼンタカプリングハロゲン化銀乳剤層及び１つの赤感性シアンカプリングハロゲン化銀乳剤層を、記載した順序で有し、イエローフィルター層は必要でない。
【００８０】
　特定の結果を達成するために感光層の数及び配置を変えることができる。例えばカラー印画紙は、種々に増感された中間層を含有することもでき、それにより階調に影響を与えることができる。
【００８１】
　写真乳剤層の実質的成分は結合剤、ハロゲン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【００８２】
　適当な結合剤の詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　２（１９９５），ｐａｇｅ　２８６及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＩＩ．Ａ（１９９６），ｐａｇｅ　５９８において見出すことができる。
【００８３】
　適当なハロゲン化銀乳剤、それらの製造、熟成、安定化及び適当な分光増感剤を含む分光増感の詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　３（１９９５），ｐａｇｅ　２８６、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＸＶ（１９９５），ｐａｇｅ８９及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　Ｖ．Ａ（１９９６），ｐａｇｅ　６０３において見出すことができる。
【００８４】
　赤感性層のために考慮され得る更なる赤増感剤は、塩基性末端基としてナフトチアゾール、ナフトオキサゾール又はベンゾチアゾールを有するペンタメチンシアニン類であり、それらはハロゲン、メチルもしくはメトキシ基で置換されていてもよくそして９，１１−アルキレン、特に９，１１−ネオペンチレンにより橋かけされていてもよい。Ｎ，Ｎ’置換基はＣ４−Ｃ８アルキル基であることができる。メチン鎖もさらに置換基を有していることができる。シクロヘキセン環上に１個のメチル基のみを有するペンタメチンを用いることもできる。複素環式メルカプト化合物の添加により、赤増感剤を超色増感し且つ安定化させることができる。
【００８５】
　赤色調の区別化（ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｔｉｏｎ）を向上させるために、赤感性層を３９０〜５９０ｎｍ、好ましくは５００ｎｍにおいて更に分光増感させることができる。
【００８６】
　溶解された形態で又は分散液として写真乳剤に分光増感剤を加えることができる。溶液及び分散液の両方共湿潤剤又は緩衝剤のような添加剤を含有することができる。
【００８７】
　乳剤の調製の前、調製期間中又は調製の後に分光増感剤又は分光増感剤の組み合わせを加えることができる。
【００８８】
　写真プリント材料は８０モル％までのＡｇＢｒを含有する塩化−臭化銀乳剤又は９５モル％より多いＡｇＣｌを含有する塩化−臭化銀乳剤を含有する。
【００８９】
　カラーカプラーの詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　４（１９９５），ｐａｇｅ　２８８、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８０及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　Ｘ．Ｂ（１９９６），ｐａｇｅ　６１６において見出すことができる。プリント材料において、カプラー及びカラー現像薬酸化生成物から生成する染料の極大吸収は好ましくは以下の領域内である：イエローカプラー　４４０〜４５０ｎｍ、マゼンタカプラー　５４０〜５６０ｎｍ、シアンカプラー　６２５〜６７０ｎｍ。
【００９０】
　プリント材料中の青感性層と関連したイエローカプラーはほとんど常にピバロイルアセトアニリド及びシクロプロピルカルボニルアセトアニリド系列の２当量カプラーである。
【００９１】
　プリント材料中の慣用のマゼンタカプラーは、殆ど常にアニリノピラゾロン類、ピラゾロ［５，１−ｃ］（１，２，４）トリアゾール類又はピラゾロ［１，５−ｂ］（１，２，４）トリアゾール類の系列からのマゼンタカプラーである。
【００９２】
　一般に異なる分光感度の層の間に配置される非感光性中間層は、現像薬酸化生成物の、１つの感光層から異なる分光増感を有する別の感光層中への望ましくない拡散を妨げる作用物質（ａｇｅｎｔｓ）を含有することができる。
【００９３】
　適当な化合物（ホワイトカプラー、掃去剤又はＤＯＰ掃去剤）は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　７（１９９５），ｐａｇｅ　２９２、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８４及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　Ｘ．Ｄ（１９９６），ｐａｇｅ　６２１以下において見出すことができる。
【００９４】
　写真材料は、紫外線吸収化合物、蛍光増白剤（ｏｐｔｉｃａｌ　ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ）、スペーサー、フィルター染料、ホルマリン掃去剤、光安定剤、酸化防止剤、Ｄｍｉｎ染料（Ｄｍｉｎ　ｄｙｅｓ）、可塑剤（ラテックス）、殺生物剤ならびにカプラー及び染料安定性を向上させるため、カラーカブリを減少させるため、及び黄変を減少させるための添加剤ならびにその他も含有することができる。適当な化合物は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　８（１９９５），ｐａｇｅ　２９２、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔｓ　ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、Ｘ、ＸＩ及びＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８４以下ならびにＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔｓ　ＶＩ、ＶＩＩＩ、ＩＸ及びＸ（１９９６），ｐａｇｅｓ　６０７及び６１０以下において見出すことができる。
【００９５】
　カラー写真材料の層は通常硬膜される、即ち、使用される結合剤、好ましくはゼラチンは適当な化学的方法により架橋される。
【００９６】
　適当な硬膜剤物質は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　９（１９９５），ｐａｇｅ　２９４、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔ　ＸＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　８６及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔ　ＩＩ．Ｂ（１９９６），ｐａｇｅ　５９９において見出すことができる。
【００９７】
　像を用いて露出されると、カラー写真材料はそれらの性質に依存する種々の方法を用いて処理される。処理法及び必要な化学品に関する詳細は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７２５４，ｐａｒｔ　１０（１９９５），ｐａｇｅ　２９４、Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３７０３８，ｐａｒｔｓ　ＸＶＩ〜ＸＸＩＩＩ（１９９５），ｐａｇｅ　９５以下及びＲｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　３８９５７，ｐａｒｔｓ　ＸＶＩＩＩ、ＸＩＸ及びＸＸ（１９９６），ｐａｇｅｓ　６３０以下に材料の例と共に開示されている。
【実施例】
【００９８】
　乳剤
　ハロゲン化銀乳剤の製造
　ミクレート乳剤（Ｍｉｃｒａｔｅ　ｅｍｕｌｓｉｏｎ）（ＥｍＭ１）（ドープされていないミクレート乳剤）
　下記の溶液は脱イオン水により調製する。
【００９９】
【表１１】
2004038182.tif 000017
【０１００】
　溶液０２及び０３を溶液０１にｐＡｇ７．７及びｐＨ５．３で一定の供給速度で３０分間かけて４０℃で激しく撹拌しながら同時に加える。沈殿期間中、沈殿タンクにＮａＣｌ溶液を配分することによりｐＡｇを一定に保ちそしてＨ２ＳＯ４を配分することによりｐＨ値を一定に保つ。０．０９μｍの平均粒径を有するＡｇＣｌ乳剤が得られる。ゼラチン／ＡｇＮＯ３重量比は０．１４である。乳剤を５０℃で限外ろ過し、洗浄しそしてゼラチン／ＡｇＮＯ３重量比が０．３でありそして乳剤１ｋｇが２００ｇのＡｇＣｌを含有するような量のゼラチン及び水で再分散させる。再分散の後、粒度は０．１３μｍである。
【０１０１】
　赤感性乳剤ＥｍＲ１
　下記の溶液を脱イオン水により調製する。
【０１０２】
【表１２】
2004038182.tif 000018
【０１０３】
　溶液１２及び１３を、最初に沈殿タンクに導入された溶液１１に７．７のｐＡｇで７５分間にわたり４０℃で激しく撹拌しながら同時に加える。乳剤ＥｍＭ１の沈殿期間中と同様に、ｐＡｇ及びｐＨ値を制御する。供給を、最初の５０分間は溶液１２及び１３の供給速度が４ｍｌ／分から３６ｍｌ／分に線形方式で上昇しそして残りの２５分間は４０ｍｌ／分の一定の供給速度に保持されるように調節する。０．４８μｍの平均粒径を有するＡｇＣｌ乳剤が得られる。乳剤中のＡｇＣｌの量は以後ＡｇＮＯ３に変換される。ゼラチン／ＡｇＮＯ３重量比は０．１４である。乳剤を限外ろ過し、洗浄しそしてゼラチン／ＡｇＮＯ３重量比が０．５６でありそして乳剤の各１ｋｇが２００ｇのＡｇＮＯ３を含有するような量のゼラチン及び水で再分散させる。
【０１０４】
　乳剤を最適量の塩化金（ＩＩＩ）及びＮａ２Ｓ２Ｏ３で５．０のｐＨで７５℃の温度で２時間化学的に熟成させる。化学的な熟成の後、乳剤をＡｇＣｌ１モル当たり７５μモルの化合物（ＲＳ−１）で４０℃で分光増感させそしてＡｇＮＯ３１モル当たり２．５ミリモルの（ＳＴ−１）で安定化させる。次いで３ミリモルのＫＢｒを加える。
【０１０５】
【化６】
2004038182.tif 000019
【０１０６】
　緑感性乳剤ＥｍＧ１
沈殿、塩除去及び再分散は赤感性乳剤ＥｍＲ１の場合と同様に進行する。乳剤を塩化金（ＩＩＩ）及びＮａ２Ｓ２Ｏ３で５．０のｐＨで６０℃の温度で２時間最適に熟成させる。化学的熟成の後、ＡｇＣｌの各モルについて、乳剤を化合物（ＧＳ−１）０．６ミリモルで５０℃で分光増感させ、化合物（ＳＴ−２）１．２ミリモルで安定化させ、次いでＫＢｒ１ミリモルと一緒にする。
【０１０７】
【化７】
2004038182.tif 000020
【０１０８】
　青感性乳剤ＥｍＢ１
　下記の溶液を脱イオン水により調製する。
【０１０９】
【表１３】
2004038182.tif 000021
【０１１０】
　溶液２２及び２３を、最初に沈殿タンクに導入された溶液２１に７．７のｐＡｇで１５０分間にわたり５０℃で激しく撹拌しながら同時に加える。乳剤ＥｍＭ１の沈殿期間中と同様にｐＡｇ及びｐＨ値を制御する。供給を、最初の１００分間は溶液２２及び２３の供給速度が１０ｍｌ／分から９０ｍｌ／分に線形方式で上昇しそして残りの５０分間は１００ｍｌ／分の一定の供給速度に保持されるように調節する。０．８５μｍの平均粒径を有するＡｇＣｌ乳剤が得られる。ゼラチン／ＡｇＮＯ３重量比は０．１４である。乳剤を限外ろ過し、洗浄しそしてゼラチン／ＡｇＮＯ３重量比が０．５６でありそして乳剤の１ｋｇが２００ｇのＡｇＮＯ３を含有するような量のゼラチン及び水で再分散させる。
【０１１１】
　乳剤を最適量の塩化金（ＩＩＩ）及びＮａ２Ｓ２Ｏ３で５．０のｐＨで５０℃の温度で２時間熟成させる。化学的な熟成の後、ＡｇＣｌ各モルについて、乳剤を０．３ミリモルの化合物ＢＳ−１で４０℃で分光増感させ、０．５ミリモルの化合物（ＳＴ−３）で安定化させ、次いでＫＢｒ０．６ミリモルと一緒にする。
【０１１２】
【化８】
2004038182.tif 000022
【０１１３】
　層構造
　実施例１
　両面上にポリエチレンがコーティングされた紙の層支持体上に以下の層を記載する順序で適用することにより、迅速処理に適したカラー写真記録材料を製造した。それぞれの場合に１ｍ２当たりの量を記載する。ハロゲン化銀適用率は、対応するＡｇＮＯ３の量として記載する。
【０１１４】
　層構造１０１
　層１：（基材層）
　　　　０．１０ｇのゼラチン
　層２：（青感性層）
　　　０．４ｇのＡｇＮＯ３から調製された青感性ハロゲン化銀乳剤ＥｍＢ１（９９．　　　　９４モル％塩化物、０．０６モル％臭化物、平均粒径０．８５μｍ）
　　　　１．２５ｇのゼラチン
　　　　０．３０ｇのイエローカプラーＧＢ−１
　　　　０．２０ｇのイエローカプラーＧＢ−２
　　　　０．３０ｇのリン酸トリクレジル（ＴＣＰ）
　　　　０．１０ｇの安定剤ＳＴ−４
　層３：（中間層）
　　　０．１０ｇのゼラチン
　　　　０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−１
　　　　０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−２
　　　　０．１２ｇのＴＣＰ
　層４：（緑感性層）
　　　０．２ｇのＡｇＮＯ３から調製された緑感性ハロゲン化銀乳剤ＥｍＧ１（９９．　　　　９モル％塩化物、０．１モル％臭化物、平均粒径０．４８μｍ）
　　　　１．１０ｇのゼラチン
　　　　０．０５ｇのマゼンタカプラーＰＰ−１
　　　　０．１０ｇのマゼンタカプラーＰＰ−２
　　　　０．１５ｇの安定剤ＳＴ−５
　　　　０．２０ｇの安定剤ＳＴ−６
　　　　０．４０ｇのＴＣＰ
　層５：（ＵＶ保護層）
　　　１．０５ｇのゼラチン
　　　　０．３５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１
　　　　０．１０ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２
　　　　０．０５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−３
　　　　０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−１
　　　　０．０６ｇのＤＯＰ掃去剤ＳＣ−２
　　　　０．２５ｇのＴＣＰ
　層６：（赤感性層）
　　　０．２８ｇのＡｇＮＯ３から調製された赤感性ハロゲン化銀乳剤ＥｍＲ１（９９　　　　．７モル％塩化物、０．３モル％臭化物、平均粒径０．４８μｍ）
　　　　１．００ｇのゼラチン
　　　　０．４０ｇの表１に従うシアンカプラー
　　　　０．４０ｇの表１に従う油形成剤
　層７：（ＵＶ保護層）
　　　１．０５ｇのゼラチン
　　　　０．３５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−１
　　　　０．１０ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−２
　　　　０．０５ｇのＵＶ吸収剤ＵＶ−３
　　　　０．１５ｇのＴＣＰ
　層８：（保護層）
　　　０．９０ｇのゼラチン
　　　　０．０５ｇの蛍光増白剤Ｗ−１
　　　　０．０７ｇのポリビニルピロリドン
　　　　１．２０ｍｌのシリコーン油
　　　２．５０ｍｇのポリメタクリル酸メチルスペーサー、平均粒度０．８μｍ
　　　　０．３０ｇの瞬間硬膜剤Ｈ−１
　他の層構造は、表１に記載の層６についてシアンカプラー、油形成剤及び油形成剤の量に関して１０１と異なる。表１はこれらの層構造に関して行われた下記する試験の結果を要約する。
【０１１５】
　化学的処理：
　すべてのサンプルを下記の如くして処理した。
【０１１６】
　ａ）カラー現像液、４５秒、３５℃
　　　トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　９．０ｇ
　　　Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン　　　　　　　　４．０ｇ
　　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　　　３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−メタン−
　　　スルホンアミドエチルアニリンサルフェート　　　　　５．０ｇ
　　　亜硫酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２ｇ
　　　トリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
　　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２ｇ
　　　水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
　　　エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩　　　　　　　２．２ｇ
　　　塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
　　　１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，４，６−
　　　トリスルホン酸三ナトリウム塩　　　　　　　　　　　０．３ｇ
　　　水により１０００ｍｌとする；ｐＨ１０．０
　ｂ）漂白／定着浴、４５秒、３５℃
　　　チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　７５ｇ
　　　亜硫酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｇ
　　　酢酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
　　　エチレンジアミン四酢酸（鉄／アンモニウム塩）　　　５７ｇ
　　　アンモニア、２５％　　　　　　　　　　　　　　　　９．５ｇ
　　　酢酸により１０００ｍｌとする；ｐＨ５．５
　ｃ）水洗、２分、３３℃
　ｄ）乾燥
　次いでシアン濃度Ｄｃｙａｎ＝１．０において百分率マゼンタ二次濃度を決定し（ＳＤｍａｇｅｎｔａ）。結果を表１に示す。
【０１１７】
　下記の化合物を実施例１において使用する。
【０１１８】
【化９】
2004038182.tif 000023
【０１１９】
【化１０】
2004038182.tif 000024
【０１２０】
【化１１】
2004038182.tif 000025
【０１２１】
【化１２】
2004038182.tif 000026
【０１２２】
【化１３】
2004038182.tif 000027
【０１２３】
【表１４】
2004038182.tif 000028
【０１２４】
　表において「ＤＢＰ」と名付けられた油形成剤はフタル酸ジブチルである。
【産業上の利用可能性】
【０１２５】
　表１から明らかなとおり、油形成剤の量を減少させると、驚くべきことに、比較カプラーと違って本発明に従うシアンカプラーの色再現が明白に改良され、かくして最も厳しい要求を満足させる。