(57)【要約】【課題】非金属支持体を用いた平版印刷版を精度良く、容易に印刷機に装着することが可能で、且つ正確に装着されたことを容易に確認することが可能であり、更には印刷精度を長時間保つことができる平版印刷版の装着方法を提供することである。【解決手段】非金属性支持体を有する平版印刷版を印刷機に装着する前に、該印刷版のくわえ部に厚み調整用部材を貼り付ける工程があることを特徴とする平版印刷版の装着方法。【選択図】        図１
2004322399.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
非金属性支持体を有する平版印刷版を印刷機に装着する前に、該印刷版のくわえ部に厚み調整用部材を貼り付ける工程があることを特徴とする平版印刷版の装着方法。
【請求項２】
厚み調整用部材が、主にアルミニウムまたは銅を含有する導電性部材からなることを特徴とする請求項１に記載の平版印刷版の装着方法。
【請求項３】
厚み調整用部材を印刷版のくわえ部とくわえ尻部の両方に貼り付けることを特徴とする請求項１又は２に記載の平版印刷版の装着方法。
【請求項４】
厚み調整用部材を印刷版のくわえ部に貼り付ける工程、該厚み調整用部材を貼り付けた部分に２種の印刷用ピン穴を空ける工程、該印刷版をくわえに挿入する工程、挿入することにより２種の印刷用ピン穴間の導通を検出する工程、導通を検出したことを通知する工程を有することを特徴とする請求項２又は３に記載の平版印刷版の装着方法。
【請求項５】
平版印刷版が、印刷機に取り付ける前の現像が不要な感熱性平版印刷版であることを特徴とする請求項１〜４の何れか１項に記載の平版印刷版の装着方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非金属支持体を用いた平版印刷版の印刷機への装着方法に関し、より詳しくは、現像不要な感熱性平版印刷版の印刷機への装着方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年の平版印刷版の作製工程には、コンピューターの普及に伴い、フィルム原稿を介さず画像データに基づいて平版印刷版材料に直接露光する、所謂コンピューター・トゥー・プレート（ＣＴＰと呼ぶ）の技術が普及しつつある。これによりフィルム作製工程が不要となり、コストの削減とともに、ワークフローの簡略化が可能となった。
【０００３】
ＣＴＰ用の平版印刷版材料（ＣＴＰ版材）の技術としては銀塩拡散法を利用したもの、光重合を利用したもの、ノボラック樹脂の会合破壊を利用したもの等が主流であるが、これらはいずれも画像形成の為、露光後に水系アルカリ現像液処理が必要である。ＣＴＰの普及と同期して印刷環境もオフィス化が進み、環境適性の面から現像液を必要としないＣＴＰ版材が望まれるようになってきた。
【０００４】
そこで、現像処理を必要としない平版印刷版材料の技術が開発されてきており、例えば支持体上の疎水性熱可塑性粒子を赤外線レーザーの熱により溶融させて画像とする方法（例えば特許文献１参照）が、また、上層の親水層に赤外線レーザーを照射して親水層をアブレーションにより除去して親油化する方法（例えば特許文献２参照）が、更には、親水層／親油層界面でアブレーションさせることで親水層の接着力を低下させ印刷機上で親水層を剥離し親油層を露出する方法（特許文献３参照）等が開示されている。
【０００５】
これらの技術によれば、感熱性平版印刷版をレーザー光源で画像露光した後、現像処理を施さないまま印刷機の版胴に装着し、インキ、湿し水を用いて現像処理を施すことにより、特別な自動現像機を使用することなく、実質上現像工程が不要な印刷版の作製が可能である。
【０００６】
このような感熱性平版印刷版は、通常、非金属支持体が用いられており、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステルフィルムベースが使用されている。
【０００７】
印刷機で使える印刷版の厚みは１種類であり、異なる厚みの印刷版を使用する際には、版胴の版下の厚さやブランケット胴のブランケット張り替え等の胴仕立てを替える必要があるが、これには大変な手間がかかるため、版材で厚みを調整することが望まれていた。また、印刷ではくわえに印刷版を差し込み万力で固定することで、印刷中に印刷版がずれないようにしているが、非金属支持体を用いた印刷版はくわえから抜けやすいという問題があった。
【０００８】
これらの問題を解決する手段として、アルミニウム板のような金属板を印刷版の裏面全面に貼り合わせる技術（例えば、特許文献４参照）が開示されているが、金属板にホットメルト接着剤を全面に塗布し、非金属支持体を持つ印刷版を貼り付けた、あたかも金属支持体を用いた平版印刷版の技術であり、材料としても多くのものを用いるものである。
【０００９】
また、見当精度の良い印刷物を得るためには、印刷版を印刷機のくわえに精度よく差し込むことが必要である。このため、印刷用ピン穴と呼ばれる１対のＵ字状と長方形の２種のピン穴を刷版に空け、Ｕ字状のピン穴を基準として版胴に取り付けるための基準ピンを印刷機のくわえ部万力に設けることで、正確な位置に版を装着する方法が行われている。しかしながら、印刷機のくわえ部分は狭く、また暗く、見難いことから精度良く取り付けることが難しく、あるいは正確に取り付けたことを確認することが困難であった。これを解決するために、印刷機の基準ピンを金属製の印刷版で導通させ、導通を検知し、通知することで、正確に取り付ける方法（例えば、特許文献５参照）が開示されているが、非金属支持体を用いた印刷版ではこの方法を採用することはできなかった。
【００１０】
【特許文献１】
特開平９−１７１２５０号公報
【００１１】
【特許文献２】
ＷＯ９４／１８００５号公報
【００１２】
【特許文献３】
特開２００１−２１９６６６号公報
【００１３】
【特許文献４】
特開昭６３−２３６６９２号公報
【００１４】
【特許文献５】
特開平５−１９３１１４号公報
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
即ち、本発明の目的は、非金属支持体を用いた平版印刷版を精度良く、容易に印刷機に装着することが可能で、且つ正確に装着されたことを容易に確認することが可能であり、更には印刷精度を長時間保つことができる平版印刷版の装着方法を提供することである。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、本発明の構成により解決することができた。
【００１７】
（１）  非金属性支持体を有する平版印刷版を印刷機に装着する前に、該印刷版のくわえ部に厚み調整用部材を貼り付ける工程があることを特徴とする平版印刷版の装着方法。
【００１８】
（２）  厚み調整用部材が、主にアルミニウムまたは銅を含有する導電性部材からなることを特徴とする（１）に記載の平版印刷版の装着方法。
【００１９】
（３）  厚み調整用部材を印刷版のくわえ部とくわえ尻部の両方に貼り付けることを特徴とする（１）又は（２）に記載の平版印刷版の装着方法。
【００２０】
（４）  厚み調整用部材を印刷版のくわえ部に貼り付ける工程、該厚み調整用部材を貼り付けた部分に２種の印刷用ピン穴を空ける工程、該印刷版をくわえに挿入する工程、挿入することにより２種の印刷用ピン穴間の導通を検出する工程、導通を検出したことを通知する工程を有することを特徴とする（２）又は（３）に記載の平版印刷版の装着方法。
【００２１】
（５）  平版印刷版が、印刷機に取り付ける前の現像が不要な感熱性平版印刷版であることを特徴とする（１）〜（４）の何れか１項に記載の平版印刷版の装着方法。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の実施の形態を図をもって説明する。
【００２３】
図１は、非金属支持体を有する平版印刷版の表裏面を表す。図１（ａ）は版の表側を表し、平版印刷版１の表面には、印刷絵柄３及びその四方にトンボが露光されており、天のトンボを２で示した。図１（ｂ）はその版の裏側を表し、くわえ部の厚み調整用部材４及びくわえ尻部の厚み調整用部材５をそれぞれ貼り付けたものを示す。図１（ｃ）及び（ｄ）は、上記版に印刷用ピン穴として長方形ピン穴６及びｕ字状ピン穴７を設けたものを示す。
【００２４】
図２は、印刷機の版胴に上記で得られた平版印刷版を装着する模式図である。図２（ａ）は、平版印刷版１の印刷用ピン穴６、７を印刷機の版胴１０に設けられたピン９及び９′にセットしたところであり、図２（ｂ）は、ピン付近の拡大図であり、ピン９と長方形のピン穴７が、ピン穴９′とｕ字状ピン穴６が接触することにより、裏面に形成した厚み調整用部材の導電性により、ピン９、９′間が導通し、ランプ８が点灯し、正確に版がセットされたことを確認することができる。
【００２５】
厚み調整用部材としては、金属蒸着されたテープが好ましく、金属としては、アルミニウムや銅が好ましく、例えば、ソニーケミカル（株）製軟質アルミ箔テープＡＬ７０４０や銅箔テープＣＵ７０４０等市販されているものを入手することができる。
【００２６】
以下に、本発明に用いられる平版印刷版、特に好ましく用いられる現像不要の感熱性平版印刷版について説明する。
【００２７】
ここに示す感熱性平版印刷版は非金属支持体上に親水性層及び画像形成層を有するものである。
【００２８】
画像形成層は下記材料を含有し、層の乾燥質量としては、０．０１ｇ／ｍ２〜５ｇ／ｍ２、好ましくは０．１〜３ｇ／ｍ２程度である。
【００２９】
〈熱溶融粒子〉
材質として鯨ロウ、カルナバワックス、キャンデリラワックス、木ロウ、ミツロウ、モンタンワックス、ラノリン等の天然ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス、低分子量ポリエチレンワックス、塩化パラフィン等の合成ワックス、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フロメン酸、ベヘニン酸等の高級脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニンアルコール等の脂肪酸アルコール類、ショ糖の脂肪酸エステル、スルビタンの脂肪酸エステル等の脂肪酸エステル類、ステアリンアミド、オレインアミド等のアミド類、ラクトン類、ラクタム類、芳香族アルコール類、エーテル類、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル等のビニル系樹脂、塩化ビニル−ポリ酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体エラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物等の共重合体、エチルセルロース、セルロースアセテート等のセルロース系樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、酸変性ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリビニルブチラール、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリウレタン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート等の熱可塑性樹脂、合成ゴム、塩化ゴム、天然ゴム、その他、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、石油系樹脂、フェノール系樹脂、ポリエチレン系ワックス、モンタン系ワックス、フィッシャトロプシュワックス、油類系ワックス等からなる微粒子で、粒径は１〜０．００１μｍが好ましく、より好ましくは０．１〜０．００２μｍである。また、微粒子の材質は上記の単独でも混合物であっても良い。好ましいのは、カルナバワックス、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート／アクリロニトリル共重合体、スチレン／アクリル共重合体である。
【００３０】
〈親水性樹脂〉
親水性の天然高分子及び合成高分子から選ばれる。本発明に好ましく用いられる親水性高分子の具体例としては、天然高分子では、アラビアガム、水溶性大豆多糖類、繊維素誘導体（例えば、カルボキシメチルセルローズ、カルボキシエチルセルローズ、メチルセルローズ等）、その変性体、ホワイトデキストリン、プルラン、カードラン、キトサン、アルギン酸、酵素分解エーテル化デキストリン等、合成高分子では、ポリビニルアルコール（好ましくは鹸化度７０モル％以上のもの）、ポリアクリル酸、そのアルカリ金属塩またはアミン塩、ポリアクリル酸共重合体、そのアルカリ金属塩またはアミン塩、ポリメタクリル酸、そのアルカリ金属塩またはアミン塩、ビニルアルコール／アクリル酸共重合体及びそのアルカリ金属塩またはアミン塩、マレイン酸／アクリル酸共重合体及びそのアルカリ金属塩またはアミン塩、ポリアクリルアミド、その共重合体、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルメチルエーテル、ビニルメチルエーテル／無水マレイン酸共重合体、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、そのアルカリ金属塩またはアミン塩、ポリ−２−アクリルアミド−２−メチル−１−プロパンスルホン酸共重合体、そのアルカリ金属塩またはアミン塩等を挙げることができる。これらの中で好ましいのは、合成高分子であり、更に好ましいのはポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリル酸である。また、目的に応じて、これらを二種以上混合して用いることもできる。しかし、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【００３１】
画像形成層は、上記の親水性樹脂中に熱溶融粒子が分散されれて形成されたものであり、下記に示す親水性層の上または下に形成される。
【００３２】
〈親水性層〉
感熱性平版印刷版の親水性層には、ベリリウム、マグネシウム、アルミニウム、珪素、チタン、硼素、ゲルマニウム、スズ、ジルコニウム、鉄、バナジウム、アンチモンおよび遷移金属から選択された少なくとも一つの元素のコロイド粒子状酸化物または水酸化物、および芳香族性水酸基を有する樹脂を含有する。
【００３３】
これらの元素のコロイド粒子状の酸化物または水酸化物は、上記元素のハロゲン化物やアルコキシ化合物の加水分解あるいは水酸化物の縮合など種々の公知の方法によってコロイド分散液の分散相、すなわち、コロイド粒子として作られる。
【００３４】
コロイド粒子状酸化物または水酸化物を親水性層塗布液に添加する場合は、コロイド分散液の状態で添加できる。これらの元素の酸化物または水酸化物のうち、特に好ましいものは、アルミニウム、珪素、チタンおよびジルコニウムから選択された少なくとも一つの元素の酸化物または水酸化物である。これらの元素のコロイド粒子状酸化物または水酸化物は、コロイドの粒径として、シリカの場合５〜１００ｎｍの球形のものが好適である。１０〜５０ｎｍの球状粒子が、５０〜４００ｎｍの長さに連なったパールネックレス状のものも用いることができる。アルミニウムの酸化物または水酸化物のコロイドのように１００ｎｍ×１０ｎｍのような羽毛状のものも有効である。これらのコロイドの分散液は、日産化学工業（株）などの市販品を購入することもできる。
【００３５】
これらのコロイド粒子状酸化物または水酸化物の分散媒としては、水のほか、メタノール、エタノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトンなどの有機溶媒も有用である。また、アクリル樹脂、ノボラック樹脂、ポリウレタン樹脂等のバインダーを含んでいても良い。
【００３６】
好ましい親水性層としては上記材料を使って多孔質構造を有する親水性層を形成しているものである。多孔質層とは層の内部および表面に多数の空隙をもつ層構造を有するもので、この空隙は親水性の観点から多孔質層内部において外部に通ずる、いわゆる貫通孔であるものが特に好ましい。
【００３７】
多孔質親水性層はコロイダルシリカ、水分散性ポリマー、または両者の混合物を特定の範囲で混合したものを、支持体上に塗布、乾燥することによって得られる。水分散性ポリマーとしては各種ポリマーの水分散体を用いることが出来、具体例としては、アクリル系ポリマー、エステル系ポリマー、ウレタン系ポリマー、オレフィン系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、アミド系ポリマー、およびこれらの変成物、共重合体などの分散物を用いることが出来る。
【００３８】
造膜強度、親水性の観点からコロイダルシリカが特に好ましく使用できる。コロイダルシリカは、比較的低温の乾燥条件であっても造膜性が高いという利点があり、良好な強度を得ることができる。コロイダルシリカとしては、例えば球状のコロイダルシリカが数珠状に連結した長鎖の構造を有するもの、および連結したシリカが枝分かれしたものを用いた場合に表面にうねり構造を有する多孔質膜を得ることが出来る。上記コロイダルシリカは球状シリカの一時粒子を２価以上の金属イオンを介在させ粒子−粒子間を結合させたもので、少なくとも３個以上、好ましくは５個以上、更に好ましくは７個以上連結したものをいい、更には数珠状に連結した粒子が分岐したものを含包する。
【００３９】
またコロイダルシリカと他の無機粒子、例えばアルミナ、セリア、チタニアなどと複合或いは混合粒子であっても良く、これらを介在させて連結したものでも良い。介在させる金属イオンとしては２価以上の金属イオンが好ましく、例えばＣａ２＋、Ｚｎ２＋、Ｍｇ２＋、Ｂａ２＋、Ａｌ３＋、Ｔｉ４＋などである。とくにＣａ２＋とした場合には、数珠状に連結及び分岐したコロイダルシリカを作製するのに好適である。またコロイダルシリカの一時粒子は０．００５μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．００５μｍ以上０．１μｍ以下、更には０．００５μｍ以上０．０５μｍ以下である場合、孔形成性の点で好ましい。数珠状に連結および／または分岐したコロイダルシリカを添加することにより、層の多孔性を確保しつつ、強度を維持することが可能となり、親水性層マトリクスの多孔質化材として好ましく使用できる。これらの中でも、アルカリ性である「スノーテックスＰＳ−Ｓ」、「スノーテックスＰＳ−Ｍ」、「スノーテックスＰＳ−Ｌ」を用いると、親水性層の強度が向上し、また、印刷枚数が多い場合でも地汚れの発生が抑制され、特に好ましい。
【００４０】
親水性層には公知の添加物、例えば、無機や有機の微粒子、可塑剤、滑剤、界面活性剤、帯電防止剤、架橋材、架橋触媒、耐熱材、耐候剤、などが添加されていても良い。親水性層に添加出来る代表的な素材を下記に示す。
【００４１】
（多孔質シリカ、多孔質アルミノシリケート粒子）
多孔質シリカ粒子は、一般に湿式法または、乾式法により製造される。湿式法では、ケイ酸塩水溶液を中和して得られるゲルを乾燥、粉砕するか、もしくは中和して析出した沈降物を粉砕することで得ることができる。乾式法では、四塩化珪素を水素と酸素と共に燃焼し、シリカを析出することで得られる。これらの粒子は製造条件の調整により、多孔性や粒径を制御することが可能である。多孔質シリカ粒子としては、湿式法のゲルから得られるものが特に好ましい。
【００４２】
多孔質アルミノシリケート粒子は、例えば、特開平１０−７１７６４号に記載されている方法により製造される。即ち、アルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシドを主成分として加水分解法により合成された非晶質な複合体粒子である。粒子中のアルミナとシリカの比率は１：４〜４：１の範囲で合成することが可能である。また、製造時にその他の金属のアルコキシドを添加して３成分以上の複合体粒子として製造したものも本発明に使用できる。これらの複合体粒子も製造条件の調整により多孔性や粒径を制御することが可能である。
【００４３】
粒子の多孔性としては、細孔容積で０．５ｍｌ／ｇ以上であることが好ましく、０．８ｍｌ／ｇ以上であることがより好ましく、１．０〜２．５ｍｌ／ｇであることが更に好ましい。
【００４４】
（ゼオライト粒子）
ゼオライトは、結晶性のアルミノケイ酸塩であり、細孔径が０．３ｎｍ〜１ｎｍの規則正しい三次元網目構造の空隙を有する多孔質体である。天然及び合成ゼオライトを合わせた一般式は、次のように表される。
【００４５】
（Ｍ１、（Ｍ２）０．５）ｍ（ＡｌｍＳｉｎＯ２）（ｍ＋ｎ）・ｘＨ２Ｏ
ここで、Ｍ１、Ｍ２は交換性のカチオンであって、Ｍ１はＬｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｔｌ＋、Ｍｅ４Ｎ＋（ＴＭＡ）、Ｅｔ４Ｎ＋（ＴＥＡ）、Ｐｒ４Ｎ＋（ＴＰＡ）、Ｃ７Ｈ１５Ｎ２＋、Ｃ８Ｈ１６Ｎ＋等であり、Ｍ２はＣａ２＋、Ｍｇ２＋、Ｂａ２＋、Ｓｒ２＋、Ｃ８Ｈ１８Ｎ２２＋等である。また、ｎ≧ｍであり、ｍ／ｎの値つまりはＡｌ／Ｓｉ比率は１以下となる。Ａｌ／Ｓｉ比率が高いほど交換性カチオンの量が多く含まれるため極性が高く、従って親水性も高い。好ましいＡｌ／Ｓｉ比率は０．４〜１．０であり、更に好ましくは０．８〜１．０である。ｘは整数を表す。
【００４６】
本発明で使用するゼオライト粒子としては、Ａｌ／Ｓｉ比率が安定しており、又粒径分布も比較的シャープである合成ゼオライトが好ましく、例えばゼオライトＡ：Ｎａ１２（Ａｌ１２Ｓｉ１２Ｏ４８）・２７Ｈ２Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率１．０、ゼオライトＸ：Ｎａ８６（Ａｌ８６Ｓｉ１０６Ｏ３８４）・２６４Ｈ２Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率０．８１１、ゼオライトＹ：Ｎａ５６（Ａｌ５６Ｓｉ１３６Ｏ３８４）・２５０Ｈ２Ｏ；Ａｌ／Ｓｉ比率０．４１２等が挙げられる。Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４〜１．０である親水性の高い多孔質粒子を含有することで、親水性層自体の親水性も大きく向上し、印刷時に汚れにくく、水量ラチチュードも広くなる。また、指紋跡の汚れも大きく改善される。Ａｌ／Ｓｉ比率が０．４未満では親水性が不充分であり、上記性能の改善効果が小さくなる。
【００４７】
また、親水性層を構成する親水性層マトリクス構造は、層状粘土鉱物粒子を含有することができる。該層状鉱物粒子としては、例えば、カオリナイト、ハロイサイト、タルク、スメクタイト（モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、サボナイト等）、バーミキュライト、マイカ（雲母）、クロライトといった粘土鉱物及び、ハイドロタルサイト、層状ポリケイ酸塩（カネマイト、マカタイト、アイアライト、マガディアイト、ケニヤアイト等）等が挙げられる。特に、単位層（ユニットレイヤー）の電荷密度が高いほど極性が高く、親水性も高いと考えられる。
【００４８】
好ましい電荷密度としては０．２５以上、更に好ましくは０．６以上である。このような電荷密度を有する層状鉱物としては、スメクタイト（電荷密度０．２５〜０．６；陰電荷）、バーミキュライト（電荷密度０．６〜０．９；陰電荷）等が挙げられる。特に、合成フッ素雲母は粒径等安定した品質のものを入手することができ好ましい。また、合成フッ素雲母の中でも、膨潤性であるものが好ましく、自由膨潤であるものが更に好ましい。
【００４９】
また、上記の層状鉱物のインターカレーション化合物（ピラードクリスタル等）や、イオン交換処理を施したもの、表面処理（シランカップリング処理、有機バインダとの複合化処理等）を施したものも使用することができる。
【００５０】
平板状層状鉱物粒子のサイズとしては、層中に含有されている状態で（膨潤工程、分散剥離工程を経た場合も含めて）、平均粒径（粒子の最大長）が１μｍ未満であり、平均アスペクト比が５０以上であることが好ましい。粒子サイズが上記範囲にある場合、薄層状粒子の特徴である平面方向の連続性及び柔軟性が塗膜に付与され、クラックが入りにくく乾燥状態で強靭な塗膜とすることができる。また、粒子物を多く含有する塗布液においては、層状粘土鉱物の増粘効果によって、粒子物の沈降を抑制することができる。粒子径が上記範囲より大きくなると、塗膜に不均一性が生じて、局所的に強度が弱くなる場合がある。また、アスペクト比が上記範囲以下である場合、添加量に対する平板状の粒子数が少なくなり、増粘性が不充分となり、粒子物の沈降を抑制する効果が低減する。
【００５１】
層状鉱物粒子の含有量としては、層全体の０．１質量％〜３０質量％であることが好ましく、０．１質量％〜１０質量％であることがより好ましい。特に膨潤性合成フッ素雲母やスメクタイトは少量の添加でも効果が見られるため好ましい。層状鉱物粒子は、塗布液に粉体で添加してもよいが、簡便な調液方法（メディア分散等の分散工程を必要としない）でも良好な分散度を得るために、層状鉱物粒子を単独で水に膨潤させたゲルを調製した後、塗布液に添加することが好ましい。
【００５２】
親水性層を構成する親水性層マトリクスにはその他の添加素材として、ケイ酸塩水溶液も使用することができる。ケイ酸Ｎａ、ケイ酸Ｋ、ケイ酸Ｌｉといったアルカリ金属ケイ酸塩が好ましく、そのＳｉＯ２／Ｍ２Ｏ比率はケイ酸塩を添加した際の塗布液全体のｐＨが１３を超えない範囲となるように選択することが無機粒子の溶解を防止する上で好ましい。
【００５３】
また、金属アルコキシドを用いた、いわゆるゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーも使用することができる。ゾル−ゲル法による無機ポリマーもしくは有機−無機ハイブリッドポリマーの形成については、例えば、「ゾル−ゲル法の応用」（作花済夫著／アグネ承風社発行）に記載されているか、又は本書に引用されている文献に記載されている公知の方法を使用することができる。
【００５４】
また、親水性層には水溶性樹脂を含有してもよい。水溶性樹脂としては、例えば、多糖類、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニルエーテル、スチレン−ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体の共役ジエン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、ビニル系重合体ラテックス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン等の樹脂が挙げられるが、本発明に用いられる水溶性樹脂としては、多糖類を用いることが好ましい。
【００５５】
多糖類としては、デンプン類、セルロース類、ポリウロン酸、プルランなどが使用可能であるが、特にメチルセルロース塩、カルボキシメチルセルロース塩、ヒドロキシエチルセルロース塩等のセルロース誘導体が好ましく、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩やアンモニウム塩がより好ましい。これは、親水性層に多糖類を含有させることにより、親水性層の表面形状を好ましい状態形成する効果が得られるためである。
【００５６】
親水性層には無機粒子を用いることができ、例えば、シリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなど、公知の金属酸化物粒子を用いることができるが、塗布液中での沈降を抑制するために、多孔質な金属酸化物粒子を用いることが好ましい。多孔質な金属酸化物粒子としては、前述の多孔質シリカ粒子や多孔質アルミノシリケート粒子を好ましく用いることができる。また、無機素材で被覆された粒子としては、例えば、ポリメチルメタアクリレートやポリスチレンといった有機粒子を芯材とし、芯材粒子よりも粒径の小さな無機粒子で被覆した粒子が挙げられる。無機粒子の粒径としては、芯材粒子の１／１０〜１／１００程度であることが好ましい。また、無機粒子としては、同様にシリカ、アルミナ、チタニア、ジルコニアなど、公知の金属酸化物粒子を用いることができる。被覆方法としては、種々の公知の方法を用いることができるが、ハイブリダイザのような空気中で芯材粒子と被覆材粒子とを高速に衝突させて芯材粒子表面に被覆材粒子を食い込ませて固定、被覆する乾式の被覆方法を好ましく用いることができる。また、有機粒子の芯材を金属メッキした粒子も用いることができる。このような粒子としては、例えば、樹脂粒子に金メッキを施した積水化学工業社製の「ミクロパールＡＵ」等が挙げられる。粒径は、１μｍ〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは、１．５μｍ〜８μｍであり、特に好ましくは、２μｍ〜６μｍである。
【００５７】
本発明では、粒径が１μｍ以上の粒子の添加量としては、親水性層全体の０．１質量％〜５０質量％であることが好ましく、０．５質量％〜３０質量％であることがより好ましい。親水性層全体としては、有機樹脂やカーボンブラック等の炭素を含有する素材の含有比率が低いことが親水性を向上させるために好ましく、これらの素材の合計が９質量％未満であることが好ましく、５質量％未満であることがより好ましい。
【００５８】
親水性層は公知の塗布方法により形成することが出来る。例えばグラビアコート、バーコート、リバースコート、キスコート、ダイコート、ディップコートなどの任意の方法を用いることが出来る。塗布の付量は通常０．００１ｇ／ｍ２以上１ｇ／ｍ２以下、好ましくは０．００５ｇ／ｍ２以上０．５ｇ／ｍ２以下、さらに好ましくは０．０１ｇ／ｍ２以上０．３ｇ／ｍ２以下である。
【００５９】
〈光熱変換剤〉
上記画像形成層及び親水性層の両方あるいはいずれか一方にレーザー光を熱に変換するための光熱変換剤が含まれる。
【００６０】
光熱変換剤としては下記のものが挙げられる。
（赤外吸収色素）
赤外線吸収剤としては下記のような素材を使用することができる。
【００６１】
特開昭６３−１３９１９１号、特開昭６４−３３５４７号、特開平１−１６０６８３号、特開平１−２８０７５０号、特開平１−２９３３４２号、特開平２−２０７４号、特開平３−２６５９３号、特開平３−３０９９１号、特開平３−３４８９１号、特開平３−３６０９３号、特開平３−３６０９４号、特開平３−３６０９５号、特開平３−４２２８１号、特開平３−９７５８９号、特開平３−１０３４７６号等に記載のシアニン系色素、クロコニウム系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素などの有機化合物、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、アゾ系、チオアミド系、ジチオール系、インドアニリン系の有機金属錯体などが挙げられる。これらは一種又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
【００６２】
（顔料）
顔料としては、カーボン、グラファイト、金属、金属ホウ化物、金属炭化物、金属窒化物、金属炭窒化物、金属酸化物等が挙げられる。
【００６３】
（カーボン）
カーボンとしては、特にファーネスブラックやアセチレンブラックの使用が好ましい。粒度（ｄ５０）は１００ｎｍ以下であることが好ましく、５０ｎｍ以下であることが更に好ましい。
【００６４】
（グラファイト）
グラファイトとしては、粒径が０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下の微粒子を使用することができる。
【００６５】
（金属）
金属としては、粒径が０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下の微粒子であれば何れの金属であっても使用することができる。形状としては球状、片状、針状等何れの形状でも良い。特にコロイド状金属微粒子（Ａｇ、Ａｕ等）が好ましい。
【００６６】
（金属酸化物）
金属酸化物としては、可視光域で黒色を呈している素材、または素材自体が導電性を有するか、半導体であるような素材を使用することができる。前者としては、黒色酸化鉄（Ｆｅ３Ｏ４）や、前述の二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物が挙げられる。後者とては、例えば、ＳｂをドープしたＳｎＯ２（ＡＴＯ）、Ｓｎを添加したＩｎ２Ｏ３（ＩＴＯ）、ＴｉＯ２、ＴｉＯ２を還元したＴｉＯ（酸化窒化チタン、一般的にはチタンブラック）などが挙げられる。又、これらの金属酸化物で芯材（ＢａＳＯ４、ＴｉＯ２、９Ａｌ２Ｏ３・２Ｂ２Ｏ、Ｋ２Ｏ・ｎＴｉＯ２等）を被覆したものも使用することができる。これらの粒径は、０．５μｍ以下、好ましくは１００ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。
【００６７】
これらの光熱変換素材のうち、二種以上の金属を含有する黒色複合金属酸化物がより好ましい素材として挙げられ、具体的には、Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｓｂ、Ｂａから選ばれる二種以上の金属からなる複合金属酸化物である。これらは、特開平８−２７３９３号公報、特開平９−２５１２６号公報、特開平９−２３７５７０号公報、特開平９−２４１５２９号公報、特開平１０−２３１４４１号公報等に開示されている方法により製造することができる。
【００６８】
複合金属酸化物としては、特にＣｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系またはＣｕ−Ｆｅ−Ｍｎ系の複合金属酸化物であることが好ましい。Ｃｕ−Ｃｒ−Ｍｎ系の場合には、６価クロムの溶出を低減させるために、特開平８−２７３９３号公報に開示されている処理を施すことが好ましい。これらの複合金属酸化物は添加量に対する着色、つまり、光熱変換効率が良好である。
【００６９】
これらの複合金属酸化物は、平均一次粒子径が１μｍ以下であることが好ましく、平均一次粒子径が０．０１〜０．５μｍの範囲にあることがより好ましい。平均一次粒子径が１μｍ以下とすることで、添加量に対する光熱変換能がより良好となり、平均一次粒子径が０．０１〜０．５μｍの範囲とすることで添加量に対する光熱変換能がより良好となる。ただし、添加量に対する光熱変換能は、粒子の分散度にも大きく影響を受け、分散が良好であるほど良好となる。したがって、これらの複合金属酸化物粒子は、層の塗布液に添加する前に、別途公知の方法により分散して、分散液（ペースト）としておくことが好ましい。平均一次粒子径が０．０１未満となると分散が困難となるため好ましくない。分散には適宜分散剤を使用することができる。分散剤の添加量は複合金属酸化物粒子に対して０．０１〜５質量％が好ましく、０．１〜２質量％がより好ましい。
【００７０】
これらの光熱変換剤の添加量としては、各層に対して０．１〜５０質量％であり、１〜３０質量％が好ましく、１〜２５質量％がより好ましい。０．１質量％未満では十分な熱量を発することが出来ず、５０質量％を越えると熱過剰となり画像形成層がアブレーション破壊されてしまう。
【００７１】
〈その他の添加剤〉
塗布性を改良するため、各層には各種界面活性剤、膜物性を改良するための可塑剤、着色するための色素、色素を変色せしめる熱酸発生剤、光酸発生剤などが含まれていても良い。
【００７２】
〈支持体〉
本発明に用いられる平版印刷版は非金属支持体を有するものであり、寸度的に安定な板状物が用いられる。紙、親油性のプラスチック（例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等）がラミネートされた紙、プラスチックフィルム（例えば、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニルアセタール等）等が含まれる。
【００７３】
好ましい支持体としては、ＰＥＴフィルムやコロナ処理、親水性樹脂の塗設により易接化されたＰＥＴフィルム、等である。特に好ましい非金属支持体としては、ＰＥＴフィルムである。
【００７４】
〈画像形成層、親水性層を塗布するための溶剤〉
水のほか、アルコール類（メタノール、エタノール、プロピルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル等）、エーテル類（テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロピラン等）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトン、アセチルアセトン等）、エステル類（酢酸メチル、酢酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテルモノアセテート、ガンマーブチロラクトン、乳酸メチル、乳酸エチル等）、アミド類（ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン等）等を用いることができる。これらの溶媒は、単独あるいは混合して使用される。
【００７５】
塗布液中の成分（添加剤を含む全固形分）の濃度は、好ましくは１〜５０質量％である。
【００７６】
塗布方法としては、種々の方法を用いることができるが、例えば、バーコーター塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布、ディップ塗布、エアーナイフ塗布、ブレード塗布、ロール塗布等を挙げることができる。
【００７７】
【実施例】
実施例１
１．感熱性平版印刷版の作製
〈ポリエチレンテレフタレート支持体１の作製〉
２軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ１７５μｍ）の両面に、８Ｗ／ｍ２・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引き塗布液ａを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗設し、１８０℃、４分間乾燥させた。ついで下引き塗布液ａを塗設した面にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ２・分）を行いながら下引き塗布液ｂを乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布し１８０℃、４分間乾燥させた。（下引き面Ａ）
また反対側の面に下記下引き塗布液ｃを乾燥膜厚０．８μｍになるように塗布し１８０℃、４分間乾燥させた。ついで下引き塗布液ｃを塗設した面にコロナ放電処理（８Ｗ／ｍ２・分）を行いながら下引き塗布液ｄを乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布し、１８０℃、４分間乾燥させた（下引き面Ｂ）。
【００７８】
下引き面Ｂ側の表面の表面粗さを測定したところＲａ値で０．８μｍであった。ついで、各々の下引き層表面に下記プラズマ処理条件でプラズマ処理を施した。
【００７９】
《下引き塗布液ａ》；
2004322399.tif 000003
《下引き塗布液ｂ》；
2004322399.tif 000004
【００８０】
【化１】
2004322399.tif 000005
【００８１】
《下引き塗布液ｃ》；
2004322399.tif 000006
《下引き塗布液ｄ》；
2004322399.tif 000007
成分ｄ−１；
スチレンスルホン酸ナトリウム／マレイン酸＝５０／５０の共重合体からなるアニオン性高分子化合物
成分ｄ−２；
スチレン／グリシジルメタクリレート／ブチルアクリレート＝４０／４０／２０からなる３成分系共重合ラテックス
成分ｄ−３；
スチレン／イソプレンスルホン酸ナトリウム＝８０／２０からなる高分子活性剤
【００８２】
【化２】
2004322399.tif 000008
【００８３】
《プラズマ処理条件》
バッチ式の大気圧プラズマ処理装置（イーシー化学（株）製、ＡＰ−Ｉ−Ｈ−３４０）を用いて、高周波出力が４．５ｋＷ、周波数が５ｋＨｚ、処理時間が５秒及びガス条件としてアルゴン、窒素及び水素の体積比をそれぞれ９０％及び５％で、プラズマ処理を行った。
【００８４】
作製したポリエチレンテレフタレート支持体１に下記組成の親水性層塗布液をワイヤーバーにて塗設後の乾燥質量が２．０ｇ／ｍ２となるように塗布し、１００℃で１分間乾燥させた。
【００８５】
〈親水性層塗布液〉
下記組成の親水性層塗布液をホモジナイザで十分に攪拌混合した後、濾過して固形分濃度２０％の親水性層の塗布液Ａを作製した。単位は質量部である。
【００８６】
2004322399.tif 000009
ついで、下記組成の画像形成層塗布液を塗設後の乾燥質量が０．５ｇ／ｍ２となるようにワイヤーバーで塗布し、７０℃で２分間乾燥させ、感熱性平版印刷版を作製した。
【００８７】
〈画像形成層塗布液〉
下記組成のワックスエマルション分散液を調製し、画像形成層塗布液とした。なお、組成は質量部を表す。
【００８８】
2004322399.tif 000010
〈露光〉
上記で作製した感熱性平版印刷版を赤外線レーザーで画像露光を行った。露光には波長８３０ｎｍ、スポット径約１８μｍのレーザービームを用い、レーザービームの焦点を印刷版材料表面に合わせて、露光エネルギーを１５０及び３００ｍＪ／ｃｍ２とした条件で、２４００ｄｐｉ（ｄｐｉは２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す）、１７５線で画像を作製した。
【００８９】
〈厚み調整用部材の貼り合わせ〉
（印刷版１）
上記で作製した感熱性平版印刷版のくわえ部にソニーケミカル（株）製銅箔テープＣＵ７０４０（厚さ８０μｍ、銅箔としては４０μｍ）を幅４０ｍｍでくわえ部全幅に貼り付けた。貼り合わせた後の感熱性平版印刷版のくわえ部の厚さは２２０μｍとなった。
【００９０】
（印刷版２）
上記で作製した感熱性平版印刷版のくわえ部にソニーケミカル（株）製軟質アルミ箔テープＡＬ７０４０（厚さ１２０μｍ、アルミ箔としては８０μｍ）を幅４０ｍｍでくわえ部全幅に貼り付けた。貼り合わせた後の感熱性平版印刷版のくわえ部の厚さは２６０μｍとなった。
【００９１】
（印刷版３）
印刷版１と同じテープを使い、くわえ部及びくわえ尻部の両方にテープを貼り付けた
（印刷版４）
印刷版２と同じテープを使い、くわえ部及びくわえ尻部の両方にテープを貼り付けた
（比較印刷版１）
テープを貼らない感熱性平版印刷版を比較印刷版１とした。
【００９２】
作製した印刷版１〜４及び比較印刷版１に、パンチャーで印刷用のピン穴（ｕ字状と長方形の２種）を空けた後、印刷機の版胴にとりつけ、機上現像した後、１万枚の印刷を行い、３００枚目と１万枚目の印刷物の天のセンターに位置するトンボの横幅を測定した。結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】
2004322399.tif 000011
【００９４】
本発明のテープを貼った試料は、比較試料に比べ、印刷初期の見当精度も良好であり、更に１万枚印刷後もトンボ幅が小さく、その差も小さく、見当精度が良好であることがわかる。
【００９５】
実施例２
実施例１で作製した各々の印刷版を、図２に示すような、印刷用ピン間に導通を検知する手段を有する印刷機に取り付けた。即ち、印刷機のピン間が導通するとランプが点灯するようになっている。印刷版１〜４ではランプが点灯し、正確にセットされたことを容易に判断することができたが、比較印刷版１ではランプの点灯がなく、セット状態を確認することはできなかった。
【００９６】
【発明の効果】
【図面の簡単な説明】
【図１】非金属支持体を有する平版印刷版の表裏面を表す。
【図２】印刷機の版胴に平版印刷版を装着する模式図である。
【符号の説明】
１  平版印刷版
２  天のトンボ
３  印刷絵柄
４  くわえ部に厚み調整用部材
５  くわえ尻部の厚み調整用部材
６  長方形ピン穴
７  ｕ字状ピン穴
８  ランプ
９，９  印刷用ピン
【図１】
2004322399.tif 000012
【図２】
2004322399.tif 000013