(57)【要約】　　　（修正有）【課題】色純度が大きく、大きな輝度で発光する、堅牢性の大きな発光化合物、その製造方法及び大きな輝度で発光可能な発光素子の提供。【解決手段】式（１）で示される構造を有する発光化合物で、該化合物は、１，４−シクロヘキシジオン−２，５−ジアルキルカルボキシレートとアニリン化合物を反応させて製造され、発光素子の発光層として使用される。2004131385.tif 000022（Ｒはアルキル基であり、２個のＲは同一であっても相違していてもよい。Ｙは−ＣＯＯＲ１（但し、Ｒ１はアルキル基を示す）、−ＣＯＲ２（但しＲ２はアルキル基又はアリール基を示す）、又はハロゲン原子を示し、ベンゼン環に結合するＹの数は１〜３であり、ベンゼン環におけるＹの結合位置は窒素原子の結合位置に対してメタ位及び／又はパラ位であり、一方のベンゼン環に結合するＹと他方のベンゼン環に結合するＹとは同一であっても相違していてもよい。）【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）で示される発光化合物。
【化１】
2004131385.tif 000019
（但し、式（１）において、Ｒはアルキル基であり、２個のＲは同一であっても相違していてもよい。Ｙは−ＣＯＯＲ１（但し、Ｒ１はアルキル基を示す）、−ＣＯＲ２（但しＲ２はアルキル基又はアリール基を示す）、炭素数が１〜５のアルキル基、又はハロゲン原子を示し、ベンゼン環に結合するＹの数は１〜３であり、ベンゼン環におけるＹの結合位置は窒素原子の結合位置に対してメタ位及び／又はパラ位であり、一方のベンゼン環に結合するＹと他方のベンゼン環に結合するＹとは同一であっても相違していてもよい。）
【請求項２】
式（２）で示されるアニリン化合物と式（３）で示される１，４−シクロヘキジオン−２，５−ジ−アルキルカルボキシレートとを反応させることを特徴とする前記請求項１に記載の発光化合物の製造方法。
【化２】
2004131385.tif 000020
（但し、式（２）において、Ｙは前記と同様の意味を示す。）
【化３】
2004131385.tif 000021
（但し、式（３）において、Ｒは前記と同様の意味を示す。）
【請求項３】
一対の電極間に、前記式（１）で示される発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする発光素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、発光化合物、その製造方法及び発光素子に関し、更に詳しくは、電気的エネルギーを印加すると高輝度で発光可能な、耐久性のある発光化合物、その新規な製造方法及びそれを利用した発光素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、エネルギーの付与により高輝度で発光する有機化合物は見あたらない。しかも、高輝度で高純度に発光する上に堅牢性のある有機化合物はなおさら見あたらなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
この発明の目的は、高純度の色に高輝度で発光する、耐久性のある有機化合物及びその製造方法を提供することを目的とする。この発明の他の目的は、高純度の色に高輝度で発光する耐久性のある発光素子を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための第１の手段は、式（１）で示される発光化合物であり、
【０００５】
【化４】
2004131385.tif 000002
【０００６】
（但し、式（１）において、Ｒはアルキル基であり、２個のＲは同一であっても相違していてもよい。Ｙは−ＣＯＯＲ１（但し、Ｒ１はアルキル基を示す）、−ＣＯＲ２（但しＲ２はアルキル基又はアリール基を示す）、炭素数が１〜５のアルキル基、又はハロゲン原子を示し、ベンゼン環に結合するＹの数は１〜３であり、ベンゼン環におけるＹの結合位置は窒素原子の結合位置に対してメタ位及び／又はパラ位であり、一方のベンゼン環に結合するＹと他方のベンゼン環に結合するＹとは同一であっても相違していてもよい。）
前記課題を解決するための第３の手段は、式（２）で示されるアニリン化合物と式（３）で示される１，４−シクロヘキジオン−２，５−ジ−アルキルカルボキシレートとを反応させて得られる発光化合物を脱水素することを特徴とする前記第１の手段である発光化合物の製造方法であり、
【０００７】
【化５】
2004131385.tif 000003
【０００８】
（但し、式（２）において、Ｙは前記と同様の意味を示す。）
【０００９】
【化６】
2004131385.tif 000004
【００１０】
（但し、式（３）において、Ｒは前記と同様の意味を示す。）
前記課題を解決するための第３の手段は、一対の電極間に、前記式（１）で示される発光化合物を含有する発光層を設けてなることを特徴とする発光素子である。
【００１１】
【発明の実施の形態】
この発明に係わる発光化合物は、式（１）で示される構造を有する。
【００１２】
【化７】
2004131385.tif 000005
【００１３】
但し、式（１）において、Ｒはアルキル基であり、２個のＲは同一であっても相違していてもよい。Ｙは−ＣＯＯＲ１（但し、Ｒ１はアルキル基を示す）、−ＣＯＲ２（但しＲ２はアルキル基又はアリール基を示す）、炭素数が１〜５のアルキル基、又はフッ素原子を示し、ベンゼン環に結合するＹの数は１〜３であり、ベンゼン環におけるＹの結合位置は窒素原子の結合位置に対してメタ位及び／又はパラ位であり、一方のベンゼン環に結合するＹと他方のベンゼン環に結合するＹとは同一であっても相違していてもよい。
【００１４】
前記Ｒで示されるアルキル基としては、通常炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜３の直鎖状アルキル基を挙げることができ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等を挙げることができる。前記式（１）中の二つのＲは相違していてもよいが、同一であるのが好ましい。
【００１５】
前記Ｙで示される−ＣＯＯＲ１基は、アルキルエステル基であり、前記Ｒ１は通常炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜３の直鎖状アルキル基を挙げることができ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等を挙げることができる。
【００１６】
前記Ｙで示される−ＣＯＲ２基は、アルキルカルボニル基であり、前記Ｒ２は通常炭素数１〜５、好ましくは炭素数１〜３の直鎖状アルキル基を挙げることができ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基等を挙げることができる。
【００１７】
前記Ｙで示される炭素数１〜５のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基等を挙げることができる。
前記Ｙは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子であり得る。Ｙで示されるハロゲン原子のうち、フッ素原子が好ましい。
【００１８】
前記Ｙは、トリメチルアンモニウム基であり得る。
【００１９】
式（１）におけるＹは、ハメット則におけるσｍ＋が０．３５２〜０．４０５の範囲内にある電子吸引性基である。式（１）におけるＹが、前記特定の範囲内にあるσｍ＋を有する置換基であるから、式（１）で示される分子全体におけるπ電子の励起状態と基底状態とのエネルギー差が、高輝度で発光可能に調節されると、考えられる。
【００２０】
前記式（１）で示される構造を有する発光化合物の中でも、式（４）で示される発光化合物、式（５）で示される発光化合物が好ましい。
【００２１】
【化８】
2004131385.tif 000006
【００２２】
但し、式（４）において、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基を示し、２個のＲ３は同一であっても相違していてもよい。Ｒ４は炭素数１〜３のアルキル基を示し、２個のＲ４は同一であっても相違していてもよい。ベンゼン環に結合する−ＣＯＯＲ４の結合数は１〜３であり、ベンゼン環における窒素結合位置に対する結合位置はメタ位及び／又はパラ位である。前記Ｒ４で示されるアルキル基の中でもメチル基が好ましい。
【００２３】
【化９】
2004131385.tif 000007
【００２４】
但し、式（５）において、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基を示し、２個のＲ３は同一であっても相違していてもよい。Ｒ５は炭素数１〜３のアルキル基を示し、２個のＲ５は同一であっても相違していてもよい。ベンゼン環に結合する−ＣＯＲ５の結合数は１〜３であり、ベンゼン環における窒素結合位置に対する結合位置はメタ位及び／又はパラ位である。前記Ｒ５で示されるアルキル基の中でもメチル基が好ましい。
【００２５】
【化１０】
2004131385.tif 000008
【００２６】
ただし、Ｒ３は前記と同様の意味を示し、Ｘは、窒素原子の結合位置に対してメタ位に結合する１個又は２個のハロゲン原子又は炭素数１〜３のアルキル基を示す。Ｘで示されるハロゲン原子の中でもフッ素原子が好ましい。
【００２７】
式（１）で示される発光化合物は、電磁波エネルギーを与えることにより、４００〜６５０ｎｍの領域にわたる可視部発光をする。
【００２８】
この発明に係る発光化合物は、式（２）で示されるアニリン化合物と式（３）で示される１，４−シクロヘキジオン−２，５−ジ−アルキルカルボキシレートとを反応させることにより、前記式（１）で示される発光化合物を製造することができる。
【００２９】
【化１１】
2004131385.tif 000009
【００３０】
ただし、式（２）においてＹは前記と同様の意味を示す。
【００３１】
【化１２】
2004131385.tif 000010
【００３２】
ただし、式（３）においてＲは前記と同様の意味を示す。
【００３３】
前記アニリン化合物と前記１，４−シクロヘキジオン−２，５−ジ−アルキルカルボキシレートとの反応は、溶媒中で加熱することにより行うことができる。
【００３４】
前記溶媒としては、酢酸エチル、酢酸、メタノール、エタノール、プロパノール等を挙げることができる。
【００３５】
加熱温度としては、通常その溶媒の沸点以下であり、例えば酢酸エチルを溶媒に選択すると、１１０〜１１５℃である。加熱時間つまり反応時間は、通常２４時間である。反応は通常、常圧下で行われる。
【００３６】
反応後に得られる反応生成液を通常の濾過手段により濾過して固形物を濾別し、得られた固形物を通常の精製手段により精製することによって、式（１）で示される発光化合物が得られる。
【００３７】
式（１）で示される発光化合物は、中心となるベンゼン環（中心ベンゼン環と称する。）における対称な位置にアミノ基を介して電子吸引性基Ｙを結合するベンゼン環を結合し、中心ベンゼン環に更に電子吸引性基である−ＣＯＯＲを対称の位置で結合するという特有の化学構造を有する。前記アミノ基を介在させることにより、ベンゼン環に結合する電子吸引性基Ｙと中心ベンゼン環に結合する電子吸引性基とにより中心ベンゼン環上のπ電子の励起状態と基底状態とのエネルギー差が、高輝度で発光可能な程度に調節されるものと、考えられる。
【００３８】
式（１）で示される発光化合物は、有機ＥＬ素子とも称される発光素子に利用される。
【００３９】
以下にこの発明に係る発光素子について説明する。
【００４０】
図１は、一層型有機ＥＬ素子でもある発光素子の断面構造を示す説明図である。図１に示されるように、この発光素子Ａは、透明電極２を形成した基板１上に、この発明に係る発光化合物を含有する発光層３及び電極層４をこの順に積層して成る。発光層３に含有される発光化合物は、式（１）で示される発光化合物である。
【００４１】
図１に示される発光素子は、その発光層３にこの発明に係る発光化合物を含有していると、透明電極２及び電極層４に電流を通電すると、その化学構造に応じた色に発光する。また、発光は、前記透明電極２と前記電極層４との間に電界が印加されると、電極層４側から電子が注入され、透明電極２から正孔が注入され、更に電子が発光層３において正孔と再結合し、エネルギー準位が伝導帯から価電子帯に戻る際にエネルギーを光として放出する現象である。
【００４２】
図１に示される発光素子Ａは、その全体形状を大面積の平面形状にすると、例えば壁面、あるいは天井に装着して、大面積壁面発光素子、及び大面積天井面発光素子等の面状発光照明装置とすることができる。つまり、この発光素子は、従来の蛍光灯のような線光源あるいは電球と言った点光源に代えて面光源として利用されることができる。特に、居住のための室内、事務用の室内、車両室内等の壁面、天井面、あるいは床面をこの発光素子により面光源として発光ないし照明することができる。さらに、この発光素子Ａをコンピュータにおける表示画面、携帯電話における表示画面、金銭登録機における数字表示画面等のバックライトに使用することができる。その他、この発光素子Ａは、直接照明、間接照明等の様々の光源として使用されることができ、また、夜間に発光させることができて視認性が良好である広告装置、道路標識装置、及び発光掲示板等の光源に使用されることもできる。しかも、この発光素子Ａは、特定の化学構造を有する発光化合物を発光層に有するので、発光寿命が長い。したがって、この発光素子Ａにより発光が長寿命である光源とすることができる。
【００４３】
また、この発光素子Ａを、筒状に形成された基板１と、その基板１の内面側に透明電極２、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる管状発光体とすることができる。この発光素子Ａは、水銀を使用していないので、従来の水銀を使用する蛍光灯に代替して環境に優しい光源とすることができる。
【００４４】
基板１としては、透明電極２をその表面に形成することができる限り、公知の基板を採用することができる。この基板１として、例えばガラス基板、プラスチックシート、セラミック、表面に絶縁塗料層を形成する等の、表面を絶縁性に加工してなる金属板等を挙げることができる。
【００４５】
発光層３は、この発明に係る発光化合物を含有する層であり、高分子中にこの発明に係る発光化合物を分散してなる高分子膜として形成することができ、また、この発明に係る発光化合物を前記透明電極２上に蒸着してなる蒸着膜として形成することができる。
【００４６】
前記高分子膜における高分子としては、ポリビニルカルバゾール、ポリ（３−アルキレンチオフェン）、アリールアミンを含有するポリイミド、ポリフルオレイン、ポリフェニレンビニレン、ポリ−α−メチルスチレン、ビニルカルバゾール／α−メチルスチレン共重合体等を挙げることができる。これらの中でも好ましいのは、ポリビニルカルバゾールである。
【００４７】
前記高分子膜中におけるこの発明に係る発光化合物の含有量は、通常、０．０１〜２重量％、好ましくは０．０５〜０．５重量％である。
【００４８】
前記高分子膜の厚みは、通常３０〜５００ｎｍ、好ましくは１００〜３００ｎｍである。高分子膜の厚みが薄すぎると発光光量が不足することがあり、高分子膜の厚みが大きすぎると、駆動電圧が高くなりすぎて好ましくないことがあり、また、面状体、管状体、湾曲体、環状体とするときの柔軟性に欠けることがある。
【００４９】
前記高分子膜は、前記高分子とこの発明に係る発光化合物を適宜の溶媒に溶解してなる溶液を用いて、塗布法例えばスピンキャスト法、コート法、及びディップ法等により形成することができる。
【００５０】
前記発光層３が蒸着膜であるとき、その蒸着膜の厚みは、発光層における層構成等により相違するが、一般的には０．１〜１００ｎｍである。蒸着膜の厚みが小さすぎるとき、あるいは大きすぎるときには、前述したのと同様の問題を生じることがある。
【００５１】
前記電極層４は、仕事関数の小さな物質が採用され、例えば、ＭｇＡｇ、アルミニウム合金、金属カルシウム等の、金属単体又は金属の合金で形成されることができる。好適な電極層４はアルミニウムと少量のリチウムとの合金電極である。この電極層４は、例えば基板１の上に形成された前記発光層３を含む表面に、蒸着技術により、容易に形成することができる。
【００５２】
塗布法及び蒸着法のいずれを採用して発光層を形成するにしても、電極層と発光層との間に、バッファ層を介装するのが好ましい。
【００５３】
前記バッファ層を形成することのできる材料として、例えば、フッ化リチウム等のアルカリ金属化合物、フッ化マグネシウム等のアルカリ土類金属化合物、酸化アルミニウム等の酸化物、４，４’−ビスカルバゾールビフェニル（Ｃｚ−ＴＰＤ）を挙げることができる。また、例えばＩＴＯ等の陽極と有機層との間に形成されるバッファ層を形成する材料として、例えばｍ−ＭＴＤＡＴＡ（４，４’，４’’−トリス（３−メチルフェニルフェニルアミノ）トリフェニルアミン）、フタロシアニン、ポリアニリン、ポリチオフェン誘導体、無機酸化物例えば酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化バナジウム、フッ化リチウムを挙げることができる。これらのバッファ層は、その材料を適切に選択することにより、発光素子である有機ＥＬ素子の駆動電圧を低下させることができ、発光の量子効率を改善することができ、発光輝度の向上を達成することができる。
【００５４】
次にこの発明に係る発光素子の第２の例を図に示す。図２は多層型有機ＥＬ素子である発光素子の断面を示す説明図である。
【００５５】
図２に示すように、この発光素子Ｂは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３ａ，３ｂ、電子輸送層６及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００５６】
基板１、透明電極２、及び電極層４については、図１に示された発光素子Ａにおけるのと、同様である。
【００５７】
図２に示される発光素子Ｂにおける発光層は発光層３ａ及び発光層３ｂよりなり、発光層３ａは発光化合物を蒸着してなる蒸着膜である。発光層３ｂは、ＤＰＶＢｉ層である。このＤＰＶＢｉ層は、ホスト材料的な機能を有する層である。
【００５８】
前記ホール輸送層５に含まれるホール輸送物質としては、トリフェニルアミン系化合物例えばＮ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）、及びα−ＮＰＤ等、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、複素環系化合物、π電子系スターバースト正孔輸送物質等を挙げることができる。
【００５９】
前記電子輸送層６に含まれる電子輸送物質としては、前記電子輸送性物質としては、例えば、２−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−（４−ビフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール等のオキサジアゾール誘導体及び２，５−ビス（１−ナフチル）−１，３，４−オキサジアゾール、並びに２，５−ビス（５’−ｔｅｒｔ−ブチル−２’−ベンゾキサゾリル）チオフェン等を挙げることができる。また、電子輸送性物質として、例えばキノリノールアルミ錯体（Ａｌｑ３）、ベンゾキノリノールベリリウム錯体（Ｂｅｂｑ２）等の金属錯体系材料を好適に使用することもできる。
【００６０】
図２における発光素子Ｂでは、電子輸送層６はＡｌｑ３を含有する。
【００６１】
各層の厚みは、従来から公知の多層型有機ＥＬ素子におけるのと同様である。
【００６２】
図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様に作用し、発光する。したがって、図２に示される発光素子Ｂは、図１に示される発光素子Ａと同様の用途を有する。
【００６３】
図３に、この発明に係る発光素子の第３の例を示す。図３は、多層型有機ＥＬ素子である発光素子の断面を示す説明図である。
【００６４】
図３に示される発光素子Ｃは、基板１の表面に、透明電極２、ホール輸送層５、発光層３、電子輸送層８及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００６５】
この図３に示す発光素子Ｃは前記発光素子Ｂと同様である。
【００６６】
図４に発光素子の他の例を示す。この図４に示す発光素子Ｄは、基板１、電極２、ホール輸送層５、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００６７】
図４に発光素子の他の例を示す。この図４に示す発光素子Ｄは、基板１、電極２、ホール輸送層５、発光層３及び電極層４をこの順に積層してなる。
【００６８】
前記図１〜４に示される発光素子の外に、基板上に形成された透明電極である陽極と電極層である陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明に係る発光化合物含有の電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機低分子発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る発光化合物及びホスト色素を含有する発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送性物質を含有するホール輸送層と、この発明における発光化合物と電子輸送性物質とを共蒸着してなる電子輸送性発光層とを積層して成る二層型有機発光素子（例えば、陽極と陰極との間に、ホール輸送層と、ゲスト色素としてこの発明に係る発光化合物及びホスト色素とを含有する電子輸送性発光層とを積層して成る二層型色素ドープ型有機発光素子）、陽極と陰極との間に、ホール輸送層、この発明に係る発光化合物含有の発光層及び電子輸送層を積層して成る三層型有機発光素子を挙げることができる。
【００６９】
この発光素子における電子輸送性発光層は、通常の場合、５０〜８０％のポリビニルカルバゾール（ＰＶＫ）と、電子輸送性発光剤５〜４０％と、この発明に係る発光化合物０．０１〜２０％（重量）とで形成されていると、発光が高輝度で起こる。
【００７０】
また、前記発光層中には、増感剤としてルブレンが含有されているのが好ましく、特に、ルブレンとＡｌｑ３とが含有されているのが好ましい。
【００７１】
この発明に係る発光化合物を利用した発光素子は、例えば一般に直流駆動型の有機ＥＬ素子として使用することができ、また、パルス駆動型の有機ＥＬ素子及び交流駆動型の有機ＥＬ素子としても使用することができる。
【００７２】
【実施例】
（実施例１）
＜ジメチルＮ，Ｎ’−ビス（４−メトキシカルボニルフェニル）−２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジカルボキシレートの合成＞
三つ口フラスコに、４−アミノ安息香酸メチルエステル２５．００ｇ、１，４−シクロヘキサジオン−２，５−ジカルボン酸メチルエステル１７．１５ｇ、酢酸２００ｍｌ及びエチルアルコール２００ｍｌを入れて混合し、混合物をオイルバスにて１１５℃に加熱することにより４時間反応させた。得られた反応混合物をガラスフィルターで濾過することにより、黄色の固体を濾別した。この黄色の固体を酢酸エチルで２回洗浄し、次いでメタノールで二回洗浄し、その後にこれを真空乾燥して明橙色の結晶１０．６６８ｇを得た。得られた固体を、トルエンを用いた再結晶を２回行って橙色の固体２．４９２ｇを得た。その後更に昇華生成を行った。得られた固体の融点は２５０℃であった。得られた固体のＩＲチャートを図５に、ＮＭＲチャートを図６に示した。これらのデータから、得られた生成物は式（６）で示される構造を有すると同定された。
【００７３】
【化１３】
2004131385.tif 000011
【００７４】
＜発光素子の製造１＞
ＩＴＯ基板（５０×５０ｍｍ、三容真空工業（株）製）をアセトンで１０分間かけて超音波洗浄した後に２−プロパノールで１０分間超音波洗浄し、窒素でブローして乾燥させた。その後に、フォト・サーフェス・プロセッサー（セン特殊光源（株）製、波長２５４ｎｍ）で５分間ＵＶを照射してＩＴＯ基板の洗浄を行った。
【００７５】
洗浄したＩＴＯ基板を真空蒸着器にセットし、１×１０−６ｔｏｒｒ以下の減圧下にＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）を４０ｎｍの厚みに蒸着し、次いでトリス（８−キノリナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）と濃度が７％になるようにドーピングされた前記式（６）で示される発光化合物とを含む発光層を前記ＴＰＤ層の表面に３０ｎｍの厚みに蒸着し、最後に、アルミ電極を１５０ｎｍの厚みに成るように蒸着することにより、ＥＬ素子を製作した。
【００７６】
このＥＬ素子につき、その最高輝度及び色度を測定した。結果を以下に示す。
【００７７】
補正電流１８．５ｍＡ、輝度３４２００Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘ０．４８５３、色度Ｙ０．５１４７、発光効率７．３９５Ｃｄ／Ａであった。
【００７８】
＜発光素子の製造２＞
上記実施例と同様にして洗浄したＩＴＯ基板を真空蒸着器にセットし、１×１０−６ｔｏｒｒ以下の減圧下にＮ、Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ−ジ（ｍ−トリル）−ベンジジン（ＴＰＤ）を４０ｎｍの厚みに蒸着し、次いでトリス（８−キノリナート）アルミニウム（Ａｌｑ３）と濃度が２．４％になるようにドーピングされた前記式（６）で示される発光化合物とを含む発光層を前記ＴＰＤ層の表面に３０ｎｍの厚みに蒸着し、最後に、アルミ電極を１５０ｎｍの厚みに成るように蒸着することにより、ＥＬ素子を製作した。
【００７９】
このＥＬ素子につき、前記発光素子の製造例１と同様にしてその最高輝度及び色度を測定した。結果を以下に示す。
【００８０】
補正電流３１．７４ｍＡ、輝度２３６１０Ｃｄ／ｍ２、色度Ｘ０．３９８２、色度Ｙ０．６０１８、電流密度７９３．５、発光効率２．９７５Ｃｄ／Ａであった。
【００８１】
＜蛍光スペクトルの測定＞
ベンゼンに式（６）で示される発光化合物を１０ｍｇ／Ｌの濃度になるように溶解して試料液を調製した。この試料液を、島津製作所製のＦ−４５００型分光蛍光光度計に装填して、以下の条件にて蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルを図７に示した。
【００８２】
測定条件
測定モード　　　　波長スキャン
励起波長　　　　　３６５ｎｍ
蛍光開始波長　　　４００ｎｍ
蛍光終了波長　　　７００ｎｍ
スキャンスピード　１２００ｎｍ／分
励起側スリット　　５．０ｎｍ
蛍光側スリット　　５．０ｎｍ
ホトマル電圧　　　７００Ｖ
図７から判るように、この実施例で得られた発光化合物は、５００〜６５０ｎｍに蛍光発光が見られる。
【００８３】
＜寿命試験＞
この実施例で得られた発光化合物（式（６））をベンゼンに１重量％の濃度に溶解した溶液を調製し、この溶液にＵＶ照射装置（スペクトロニック社製、Ｍｏｄｅｌ　ＥＮＦ−２８０Ｃ／Ｊ）にて紫外線を照射したところ、１週間を経過しても変色をしなかった。
【００８４】
（実施例２）
＜ジメチルＮ，Ｎ’−ビス（３−フルオロフェニル）−２，５−ジアミノ−１，４−ベンゼンジカルボキシレートの合成＞
ジメチル１，４−シクロヘキサジオン−２，５−ジカルボキシレート１６．９６ｇ（７４．３ミリモル）と４−アミノ安息香酸メチルエステル２５．００ｇ（２２３ミリモル）とを三口フラスコに取り，酢酸２００ｍｌ、エタノール２００ｍｌの混合溶媒を加え、オイルバス１１５℃で約２６時間加熱還流した。生成した明橙色固体をガラスろ過器を用いて取り出し、酢酸エチル、およびメタノールで各々３回洗浄した後、真空下で乾燥させ、明橙色の固体６．１１ｇを得た。得られた固体をベンゼンを用いてカラム精製を行った。得られた固体につきそのいＲチャートを図８に、そのＮＭＲチャートを図９に示した。これらの結果から、得られた固体は、下記式（７）で示される構造を有するものと同定した。融点は１５０℃であった。
【００８５】
【化１４】
2004131385.tif 000012
【００８６】
＜蛍光スペクトルの測定＞
ベンゼンに式（７）で示される発光化合物を１０ｍｇ／Ｌの濃度になるように溶解して試料液を調製した。この試料液を、島津製作所製のＦ−４５００型分光蛍光光度計に装填して、以下の条件にて蛍光スペクトルを測定した。得られた蛍光スペクトルを図１０に示した。
【００８７】
測定条件
測定モード　　　　波長スキャン
励起波長　　　　　３６５ｎｍ
蛍光開始波長　　　３８０ｎｍ
蛍光終了波長　　　７２０ｎｍ
スキャンスピード　１２００ｎｍ／分
励起側スリット　　５．０ｎｍ
蛍光側スリット　　５．０ｎｍ
ホトマル電圧　　　７００Ｖ
図１０から判るように、この実施例で得られた発光化合物は、３５０〜６００ｎｍに蛍光発光が見られる。
【００８８】
＜寿命試験＞
この実施例で得られた発光化合物（式（７））をベンゼンに１重量％の濃度に溶解した溶液を調製し、この溶液にＵＶ照射装置（スペクトロニック社製、Ｍｏｄｅｌ　ＥＮＦ−２８０Ｃ／Ｊ）にて紫外線を照射したところ、１週間を経過しても変色をしなかった。
【００８９】
（実施例３）
２，６−ジイソプロピルアニリン（分子量１７７）　２５．０ｇとジメチル　１，４−シクロヘキサジオン−２，５−ジメチルカルボキシレート（分子量２２８）　１４．６ｇとを、塩化カルシウム管付き冷却管をつけた１０００ｍｌの三口フラスコに投入し、さらに酢酸１５０ｍｌとエタノール１５０ｍｌとを加え、オイルバス上で撹拌しながら１１５℃で２４時間加熱した。その時間が経過してから放冷し、反応生成物をヌッチェで濾別し、酢酸エチル及びメタノールでそれぞれ２回洗浄した。得られた橙色結晶をデシケータ中で真空乾燥し、その後にトルエンで再結晶して１５．２ｇの結晶を得た。この結晶のＮＭＲチャートを図１１に示した。
このＮＭＲチャートから、得られた結晶は式（８）の構造を有すると同定した。
【化１５】
2004131385.tif 000013
前記結晶８．８ｇ、塩化カルシウム管付き冷却管を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに投入し、オルトジクロルベンゼン５００ｍｌを加え、さらに濃硫酸２５滴を加え、オイルバス上で撹拌しながら１６０℃で２時間加熱した。熱時ガラスフィルターで濾過して濾液をエバポレータで蒸発乾固し、次いでメタノールで２回洗浄した。得られた赤橙色結晶をデシケータ中で真空乾燥し、０．７ｇを昇華精製して６ｇの精製結晶を得た。そのＮＭＲチャートを図１２に示した。このＮＭＲチャートから、得られた結晶は式（９）の構造を有すると同定した。
【化１６】
2004131385.tif 000014
（実施例４）
２，６−ジイソプロピルアニリン（分子量１７７）　２５．０ｇとジメチル　１，４−シクロヘキサジオン−２，５−ジメチルカルボキシレート（分子量２２８）　１４．６ｇとの代わりに、２，６−ジメチルアニリン（分子量１２１）　２５．０ｇとヘキサジオン（分子量２２８）　２１．０ｇとを使用した外は、前記実施例３と同様に実施して２７．７ｇの橙色結晶を得た。この結晶のＮＭＲチャートを図１３に示した。
このＮＭＲチャートから、得られた結晶は式（１０）の構造を有すると同定した。
【化１７】
2004131385.tif 000015
前記結晶１５．５ｇ、塩化カルシウム管付き冷却管を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに投入し、オルトジクロルベンゼン７００ｍｌを加え、さらに濃硫酸４０滴を加え、オイルバス上で撹拌しながら１６０℃で２時間加熱した。熱時ガラスフィルターで濾過して濾液をエバポレータで蒸発乾固し、次いでメタノールで２回洗浄した。得られた赤橙色結晶をデシケータ中で真空乾燥し、０．８ｇを昇華精製して０．６ｇの精製結晶を得た。そのＮＭＲチャートを図１４に示した。このＮＭＲチャートから、得られた結晶は式（１１）の構造を有すると同定した。
【化１８】
2004131385.tif 000016
（実施例５）
メシチルアミン　２４．０ｇとジメチル１，４−シクロヘキサ−２，５−ジカルボキシレート　１８．４１ｇとを塩化カルシウム管付き冷却管をつけた１０００ｍｌの三口フラスコに投入し、さらに酢酸１００ｍｌとエタノール１００ｍｌとを加え、オイルバス上で撹拌しながら１１５℃で７時間加熱した。その時間が経過してから放冷し、反応生成物をヌッチェで濾別し、酢酸エチル及びメタノールでそれぞれ２回洗浄した。得られた黄橙色結晶をデシケータ中で真空乾燥し、その後にベンゼンで再結晶して１６．６６９ｇの結晶を得た。この結晶のＮＭＲチャートを図１５に示した。
このＮＭＲチャートから、得られた結晶は式（１２）の構造を有すると同定した。
【化１９】
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前記結晶８．８１ｇ、塩化カルシウム管付き冷却管を備えた１０００ｍｌの三口フラスコに投入し、オルトジクロルベンゼン２００ｍｌを加え、さらに濃硫酸数滴を加え、オイルバス上で撹拌しながら１６０℃で１０時間加熱した。熱時ガラスフィルターで濾過して濾液をエバポレータで蒸発乾固し、次いでメタノールで２回洗浄した。得られた赤橙色結晶をデシケータ中で真空乾燥し、昇華精製して６．７６８ｇの精製結晶を得た。そのＮＭＲチャートを図１６に示した。このＮＭＲチャートから、得られた結晶は式（１３）の構造を有すると同定した。
【化２０】
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【発明の効果】
この発明によると、高輝度、耐久性の大きい優れた性能を有する発光化合物、その簡単な製造方法、並びに高輝度、耐久性の大きい優れた性能を有する発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、この発明に係わる一例としての発光素子を示す説明図である。
【図２】図２は、この発明に係わる他の例としての発光素子を示す説明図である。
【図３】図３は、この発明に係わるその他の例としての発光素子を示す図面である。
【図４】図４は、この発明に係わるその他の例としての発光素子を示す図面である。
【図５】図５は、実施例１において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物のＩＲチャートを示す図である。
【図６】図６は、実施例１において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物のＮＭＲチャートを示す図である。
【図７】図７は、実施例２で合成されたところの、この発明の一例である発光化合物のＩＲチャートを示す図である。
【図８】図８は、実施例２において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物のＩＲチャートを示す図である。
【図９】図９は、実施例２において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物のＮＭＲチャートを示す図である。
【図１０】図１０は、実施例２において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物の蛍光スペクトルチャートである。
【図１１】図１１は、実施例３において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物の中間体を示すＮＭＲチャート図である。
【図１２】図１２は、実施例３において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物を示すＮＭＲチャート図である。
【図１３】図１３は、実施例４において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物の中間化合物を示すＮＭＲチャート図である。
【図１４】図１４は、実施例４において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物を示すＮＭＲチャート図である。
【図１５】図１５は、実施例５において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物の中間化合物を示すＮＭＲチャート図である。
【図１６】図１６は、実施例５において合成されたところの、この発明の一例である発光化合物を示すＮＭＲチャート図である。
【符号の説明】
Ａ，Ｂ，Ｃ・・・発光素子、
１・・・基板、
２・・・透明電極、
３，３ａ，３ｂ・・・発光層、
４・・・電極層、
５・・・ホール輸送層、
６・・・電子輸送層、
８・・・電子輸送層
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
2004131385.tif 000028
【図７】
2004131385.tif 000029
【図８】
2004131385.tif 000030
【図９】
2004131385.tif 000031
【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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