(57)【要約】　　　（修正有）【課題】酸化染毛剤による毛髪損傷をより少なく、しかも染毛後の毛髪の感触をより優れたものにする新規毛髪保護剤に関する。【解決手段】シスチン、あるいはその誘導体で構成されたユニットを含んでいて、ケイ素を含むコンポーネントと結びつき、その中にケイ素を含むコンポーネントが少なくとも１つのシロキサン結合を含む共重合体を含有する毛髪保護剤として提供。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
シスチン、あるいはその誘導体で構成されたユニットを含んでいて、ケイ素を含むコンポーネントと結び付き、その中にケイ素を含むコンポーネントが少なくとも１つのシロキサン結合を含む共重合体を含有する毛髪保護剤
【請求項２】
次の式のユニットを含んでいる共重合体を含む毛髪保護剤
［−Ｂ−Ａ−Ｂ’−］
ＡがＨＮ−ＣＨ（ＣＯＯＲｘ）ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＲｙ）ＮＲｚで、ＲｘとＲｙは同じ、あるいは異なっていて、それらは水素またはアルキル基であり、Ｒｚが水素あるいはアミノ修飾基である、そしてＢとＢ’がケイ素を含むグループを表す。ユニットがそこでシロキサン結合によってつながれる。そしてＢとＢ’は同じであるか、あるいは異なっている。それぞれのユニットのＢは他のユニットのＢと同じであるか異なっている。ユニットにおけるＢ’は他のいかなるユニットのＢ’と同じであるか異なっている。
【請求項３】
重合体の総重量２０〜７０ｗｔ％のシスチンあるいはシスチン誘導体を含む請求項１または請求項２の毛髪保護剤
【請求項４】
次の構造を持つ請求項１、２、３の共重合体を含む毛髪保護剤。
2004131429.tif 000008
Ｘはケイ素を含むグループのアミノ基と反応するグループとシスチンあるいはシスチン誘導体のアミノ基の反応に起因するリンクグループである；Ｒは、グループＡで、水素あるいは　ＣＨ２ＣＨ３　である。Ｙは水素であるあるいは
2004131429.tif 000009
あるいは修飾されているアミノ基；
Ｒ１からＲ１０は同じ、あるいは異なっていて、それらはＣＨ３、ＯＨあるいはＺであり、Ｚは以下のうちの１つである。
2004131429.tif 000010
Ｒ１１からＲ２２は同じ、あるいは異なっていて、それらはＣＨ３、ＯＨ　あるいはＺである。そしてＲ２３とＲ２４はＣＨ３　あるいはＯＨである。
また、　ｍ　は　０　？　１００、ｐ　は　０　？　１００、ｒ　は　０　？　１００、ｓ　は　０　？　１００、ｔ　は　０　？　１００、ｕ　は　０　？　１００、ｖ　は　０　？　１００
そして少なくともＲ１から　Ｒ１０　の１つはＡグループを含んでいるＺグループである。
【請求項５】
還元剤を併用することを特徴とする請求項１、２、３、４の毛髪保護剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は酸化染毛剤による毛髪損傷をより少なく、しかも染色後の毛髪の感触をより優れたものにする新規な染毛剤用毛髪保護剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に酸化染毛剤は酸化染料中間体を主剤とし、アンモニア等のアルカリ剤でｐＨを強アルカリに調整した第１剤と過酸化水素を主剤とする第２剤からなり、これら第１剤、第２剤を混合して用いられる。これら酸化染毛剤による染毛の機構は、まず毛髪を強いアルカリ性の状態で膨潤させて染料中間体を毛髪内部に浸透させ、同時に過酸化水素の分解で生じた酸素でこの染料中間体を酸化カップリング反応させ、毛髪内部に染着するものである。しかしながら染毛の過程で過酸化水素により染料中間体が酸化されると同時に毛髪のケラチンタンパク質、メラニン色素も酸化されることになる。またチオエステル結合で結ばれている脂質についても酸化の影響を受ける。即ち、ケラチンタンパク質のシスチン部分のジスルフィド結合やチオエステル結合が酸化的に切断されシステイン酸が生成する。このことが毛髪強度の低下やそれに伴う枝毛、切れ毛の発生の主要因となると考えられている。さらに強いアルカリ性の下で染毛が行われるため毛髪が膨潤し、ケラチンタンパク質のポリペプチド結合が切断されて低分子化する。このことが原因で毛髪の保湿成分として重要な働きを持つ間充物質（ポリペプチド、アミノ酸）が流出しやすくなり、毛髪は乾燥しパサパサした状態になり、さらには毛髪の強度、つやの低下にもつながるものと思われる。パーマにおいては染毛と処理工程が異なり、毛髪損傷の原因も多少異なるように思われるがいずれも強アルカリ性による損傷は同じである。そこでこれらの損傷を防止するためにシスチン等を用いてジスルフィド結合の酸化反応を抑制させた発明はあるが、これらは抑制するだけで、その後のダメージケアとしての複合的な働きは全く無いものであった。
【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような毛髪損傷に対して酸化反応を抑制させ、その後毛髪内部や外部でシロキサン基の脱水縮合反応で皮膜を形成し、染毛剤及びパーマ剤の毛髪の損傷を克服する優れた毛髪保護剤を提供することをその課題とする。
【０００３】
【問題を解決するための手段】種々の研究を重ねた結果、シスチンを含むシリコーンとの共重合体、またはその誘導体を含有する毛髪保護剤を０．５〜１０．０重量％配合することでジスルフィド結合の酸化反応を抑制させ、シロキサン基の脱水縮合反応を用いることで皮膜を形成し毛髪の強度及び感触を改善することを見出し、本発明を完成するに至った。また、この毛髪保護剤を繰り返し使用しても染毛時の染色性やブリーチ効果に対する阻害作用は全くない。
【０００４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の構成について詳述する。
【０００５】本発明に用いられるケイ素を含むコンポーネントに結び付けられて、シスチン、あるいはその誘導体を構成していて、シロキサン基によって１つあるいはそれ以上の他のケイ素を含む官能基に結合しているケイ素を含むグループを含む共重合体を用いる毛髪保護剤を提供する。
次の式で表されるユニットを含んでいる共重合体がある。
［−Ｂ−Ａ−Ｂ’−］
ＡはＨＮ−ＣＨ（ＣＯＯＲｘ）ＣＨ２−Ｓ−Ｓ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＲｙ）　ＮＲｚであり、ＲｘとＲｙが同じ、あるいは異なっていて、水素あるいはアルキル基であり、ＢとＢ’がケイ素を含むグループを表す。そこにユニットがシロキサン結合で互いにつながれ、グループＢ及びＢ’は同じ、あるいは異なっているか、それぞれのユニットのグループＢは他のユニットＢと同じあるいは異なり、それぞれのユニットのグループＢ’は他ユニットのグループＢ’と同じかあるいは異なっている。Ｒｚは水素あるいは修飾アミノ基である。修飾アミノ基は、例えば、Ｒｗがアルキル基であるＲｗ　ＣＯあるいはＲｗ１（Ｒｗ２）（Ｒｗ３）Ｎ＋−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ２−であり、そしてＲｗ１、Ｒｗ２とＲｗ３は同じであるか、あるいは異なったアルキル基である。
本発明のポリマーはシスチン残基に関して多官能性であって、一般に乾燥時に重合の能力があって、溶液中で生産された時に、ケラチンに入り込むことが可能であるような、より低い分子量分布で作り出されることができる分子種である。本発明のシスチン−シリコーン共重合体で、シリコーンはユニット［−Ｂ−Ａ−Ｂ’−］を形成するために共有結合的にアミノ酸シスチンのアミノグループに結び付けられる。これらの「ユニット」は共重合体を形成するためにさらにシロキサン結合によってつながれる。グループＢとＢ’はそれら自身１つあるいはそれ以上のシロキサン結合を含んでいる。一般に重合が、シスチン−シリコーン共重合体の溶液が溶媒の除去によって濃縮されるとき、起こる。本発明の共重合体は重合体チェーンの終わりに末端基を持っている。この末端基はシスチンあるいはその誘導体である。あるいはケイ素を含むグループである。シスチン構成要素は好ましくはシスチンそのものであるが、アミノ基の１つあるいはカルボキシル基の一つまたは両方が化学的に修飾されたシスチンの誘導体であっても良い。次に本発明のシスチン−シリコーン共重合体の化学構造を示す。その化学構造は複雑なものである。
2004131429.tif 000002
Ｘはシリコン含有グループのアミノ基と反応するグループとシスチンまたはシスチン誘導体でのアミノ基との反応の結果できた結合グループ。グループＡのＲは水素またはＣＨ２ＣＨ３、Ｙは水素または、
2004131429.tif 000003
または修飾アミノ基Ｒ１からＲ１０　は同じ、あるいは異なっていて、そしてそれらはＣＨ３、ＯＨあるいはＺであり、Ｚは以下のうちの１つである：
2004131429.tif 000004
2004131429.tif 000005
Ｒ１１からＲ２２は同じ、あるいは異なっていて、それらはＣＨ３、ＯＨ　あるいはＺである。そしてＲ２３とＲ２４はＣＨ３あるいはＯＨである。そして、
ｍ　は　０　−　１００
ｐ　は　０　−　１００
ｒ　は　０　−　１００
ｓ　は　０　−　１００
ｔ　は　０　−　１００
ｕ　は　０　−　１００
ｖ　は　０　？　１００
ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖの値は同じ、あるいは異なる。Ｒ１からＲ１０の少なくとも一つのグループはＡグループを含む少なくとも一つのＺグループを必ず含む。これらのシスチン−シリコーン共重合体は還元剤を用いることで低分子量のものを増やし高分子量（１００，０００〜１０，０００）と低分子量（３，０００〜６００）の２つの分子量ピークを持つようにすることが出来る。このことはシスチン鎖中のジスルフィド結合を切断することによって容易に行うことができる。また、製品の安定性にも寄与する。これら高分子量は毛髪外部へ収着し、低分子量は毛髪内部へ浸透する。収着又は毛髪中に浸透したものはドライヤー等の熱によって、シラノールの脱水縮合反応を起こし高分子化することでキューティクルのはく離の防止やタンパク質の溶出を防止する効果がある。本発明の化粧料に於ける、シスチン−シリコーン共重合体（ＣＲＯＤＡＳＯＮＥ　ＣＹＳＴＩＮＥ）の好ましい含有量は、総量で０．１〜１０重量％である。
【０００６】本発明に用いられる還元剤としては化粧品で用いることが出来るものとして亜硫酸ナトリウム、Ｌ−システイン、Ｌ−システイン塩酸塩、チオ硫酸ナトリウム等である。本発明に於ける、還元剤の好ましい含有量は、総量で０．０１〜１．０重量％である。
【０００７】本発明の毛髪保護剤は、通常化粧料で使用されている任意成分を、本発明の効果を損ねない範囲に於いて、含有することが出来る。かかる任意成分としては、例えば、ミツロウやカルナウバワックス等のようなワックス類、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭化水素類、ホホバ油やゲイロウ等のエステル類、牛脂、オリーブ油、シアバター等のトリグリセライド類、セタノール、オレイルアルコール等の高級アルコール類、ステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸、オクチルメトキシシンナメートなどの紫外線防止剤、グリセリンや１，３−ブタンジオール等の多価アルコール類、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素類等が好ましく例示できる。
【０００８】本発明の用途としてはヘアケア化粧料及び酸化染毛剤及びパーマネントウエーブ用剤等の毛髪保護剤に利用できる。
【０００９】本発明の好適な実施について説明するが、以下の用途に限定するものではない。
【００１０】評価基準
【００１１】キューティクルの状態
電子顕微鏡を用いて毛髪表面を観察しその状態の評価を行う。
○：キューティクルがきれいに整っている。
△：キューティクルがわずかに乱れている。
×：キューティクルが乱れてはく離が生じている。
【００１２】官能評価
染毛後の毛束の感触について評価を行う。
○：前処理なしのものより感触が良い
△：前処理なしのものと感触が同じ
×：前処理なしのものより感触が悪い
【００１３】つや
○：前処理なしのものよりつやがある。
△：前処理なしのものとつやが同じ
×：前処理なしのものよりつやがわるい
【００１４】システイン酸の評価
ＦＴ−ＩＲのＡＴＲ法を用いて染毛後の毛束についてシステイン酸残基のＳ＝Ｏの吸収（１０４０ｃｍ−１）を測定。アミドの吸収（１６４０ｃｍ−１）を内標としてその高さの比から毛髪損傷度の指標とした。
【００１５】前処理剤処方
2004131429.tif 000006
【００１６】製造方法
全ての原料をはかり取り、均一にする。
【００１７】酸化染毛剤処方
酸化染毛剤第１剤
パラフェニレンジアミン　　　　　１．０
２５％アンモニア水　　　　　　　　１２．０
精製水　　　　　　　　　　　　　８７．０
合計　　　　　　　　　　　　　　１００．０
酸化染毛剤第２剤
３５％過酸化水素水　　　　　　　　１７．０
精製水　　　　　　　　　　　　　８３．０
合計　　　　　　　　　　　　　　１００．０
【００１８】染毛条件
１０ｇの毛束を用意して前処理剤を１０ｍｌ塗布後、温度３６℃で１０分間静置する。１０分後、酸化染毛剤第１剤と第２剤を等量混合した１００ｇの酸化染毛剤で毛束を温度３６℃、３０分間染毛する。３０分後、水洗を行って風乾する。風乾後各評価項目について評価を行った。
【００１９】評価結果
2004131429.tif 000007
評価結果から明らかなように本発明品を用いて前処理を行った毛束はキューティクルの損傷も少なく、システイン酸の生成も少ないことがわかった。
【００２０】発明の効果
本発明のシスチン−シリコーン共重合体を毛髪の保護剤として用いることでシステイン酸の生成を抑制し、キューティクルの損傷を抑えると共に使用感が向上する。