(57)【要約】【課題】タール塩基類を精密蒸留してキノリン、イソキノリン、キナルジンを回収する際、キノリン、イソキノリン、キナルジンへのタール酸類の混入を防止すること。【解決手段】コールタールから得たタール塩基類を減圧蒸留してキノリンを留出させたのち、常圧蒸留してタール酸類を留出させ、再度減圧蒸留してイソキノリン、キナルジンを回収することによって、タール酸類を含まないキノリン、イソキノリン、キナルジンを回収できる。【選択図】　　　　図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
コールタールから得たタール塩基類を減圧蒸留してキノリンを留出させたのち、常圧蒸留してタール酸類を留出させ、再度減圧蒸留してイソキノリン、キナルジンを回収することを特徴とするキノリン類からのタール酸除去方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、コールタールを蒸留して得たナフタレン油を脱酸処理したのち、分留してナフタレンを回収した残油から硫酸で抽出して得たキノリン類に含まれるタール酸類の除去方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
キノリン、イソキノリン、キナルジン等のタール塩基類は、コールタールを蒸留して得た脱酸処理したのち、脱酸ナフタレン油を分留してナフタレンを回収した残油からタール塩基類を硫酸で抽出し、アルカリで中和して得たタール塩基類を分留してキノリン、粗イソキノリン、粗キナルジンに分離し、粗イソキノリン、粗キナルジンからイソキノリン、キナルジンを得ている。
【０００３】
通常、タール塩基類の分留は、減圧蒸留によってキノリン、粗イソキノリン、粗キナルジンに分離している。しかし、タール塩基類には、表１に示すように、硫酸で抽出時に少量のタール酸類が混入しており、減圧蒸留時にイソキノリン、キナルジンと共沸して留出する。
【０００４】
【表１】
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【０００５】
タール酸類を含むタール塩基類は、理論段数約７０段の蒸留塔を用い、圧力６０ｍｍＨｇ、還流比５０で精密蒸留した場合、図２の蒸留曲線に示すように、タール酸類はイソキノリン、キナルジンと同時に留出する。タール塩基類を減圧下で精密蒸留してキノリンを留出させた粗イソキノリン、粗キナルジンの組成の一例を表２に示す。また、表２に示す粗イソキノリン、粗キナルジンは、理論段数約７０段の蒸留塔を用い、圧力６０ｍｍＨｇ、還流比５０で精密蒸留した場合、図３の蒸留曲線に示すように、タール酸類がイソキノリン、キナルジンと共沸して留出する。この減圧蒸留により得たイソキノリン、キナルジンの組成は、表３に示す。
【０００６】
【表２】
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【０００７】
【表３】
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【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
イソキノリン、キナルジンに混入したタール酸類は、アルカリ洗浄しても残留し、イソキノリン、キナルジンの純度を低下させるという問題点を有している。
【０００９】
本発明の目的は、タール塩基類を精密蒸留してキノリン、イソキノリン、キナルジンを回収するに際し、イソキノリン、キナルジンへのタール酸類の混入を防止できるキノリン類からのタール酸除去方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、タール塩基類を精密蒸留してキノリン、粗イソキノリン、粗キナルジンを回収する際、粗イソキノリン、粗キナルジンへのタール酸類の混入を防止するについて、種々試験研究を重ねた。その結果、減圧下では、タール酸類がイソキノリン、キナルジンと共沸するが、常圧下ではキノリンの初留に留出してキノリンの純度を低下させることを究明した。そこで、蒸留方法を変更することによって、キノリン、粗イソキノリン、粗キナルジンへのタール酸類の混入を防止できることを見い出した。
【００１１】
本発明のキノリン類からのタール酸除去方法は、コールタールから得たタール塩基類を減圧蒸留してキノリンを留出させたのち、常圧蒸留してタール酸類を留出させ、再度減圧蒸留してイソキノリン、キナルジンを回収することを特徴とする。
【００１２】
コールタールから得たタール塩基類を減圧蒸留してキノリンを留出させたのち、常圧蒸留すれば、タール酸類はイソキノリンの濃度が上昇するまでに留出終了する。その後再度減圧蒸留してイソキノリン、キナルジンを回収すれば、タール酸類を含まない高純度のイソキノリン、キナルジンを高収率で回収することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
前記表１に示すタール塩基類は、理論段数７０段の蒸留塔を用い、還流比５０、圧力６０ｍｍＨｇで精密蒸留すると、前記図２に示すように、タール酸類がイソキノリン、キナルジンと共沸してイソキノリン、キナルジンと同時に留出する。
【００１４】
しかし、同じ理論段数７０段の蒸留塔を用い、還流比５０、圧力７６０ｍｍＨｇで精密蒸留すると、図４に示すように、タール酸類がキノリンの初留に留出してキノリンの純度を低下させる。その時の減圧蒸留と常圧蒸留のキノリンの組成を表４に示す。
【００１５】
【表４】
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【００１６】
タール酸類とタール塩基類の７６０ｍｍＨｇと６０ｍｍＨｇにおける沸点は、表５、表６に示すとおりである。
【００１７】
【表５】
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【００１８】
【表６】
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【００１９】
キノリンを留取したタール酸類を含む粗イソキノリン、粗キナルジンを前記蒸留塔を用い、還流比５０、圧力７６０ｍｍＨｇで精密蒸留すると、図１に示す蒸留曲線から明らかなように、タール酸類はイソキノリンの濃度が上昇するまでに留出終了するので、タール酸類の留出が終了した時点で、還流比５０、６０ｍｍＨｇで精密蒸留すると、図１に示す蒸留曲線から明らかなように、タール酸類を含まない高純度のイソキノリン、キナルジンを高収率で回収することができる。
【００２０】
なお、タール酸類を留去させた粗イソキノリン、粗キナルジンは、そのまま還流比５０、圧力７６０ｍｍＨｇで精密蒸留しても、イソキノリン、キナルジンを分離可能であるが、塔底温度を２５０〜２８０℃に上昇させなければならず、熱源の問題からのコストの上昇および蒸留塔の塔底において重合現象が起こり、品質低下、回収率の低下となる。
【００２１】
【実施例】
前記表２に示すキノリンを留出させた粗イソキノリン、粗キナルジンを、理論段数７０段の蒸留塔を用い、還流比５０、圧力７６０ｍｍＨｇでタール酸類が留出終了するまで精密蒸留したのち、還流比５０、圧力６０ｍｍＨｇで精密蒸留し、イソキノリン、キナルジンを回収した。回収したイソキノリン、キナルジンの組成を表７に示す。
【００２２】
【表７】
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【００２３】
表７に示すように、イソキノリン、キナルジン共にタール酸類は含まれておらず、粗イソキノリン、粗キナルジンを減圧下で精密蒸留して得た前記表３に示すイソキノリン、キナルジンに比較し、高純度のイソキノリン、キナルジンを高収率で回収することができた。
【００２４】
【発明の効果】
本発明のキノリン類からのタール酸除去方法は、コールタールから回収したタール塩基類を減圧蒸留してキノリンを回収し、ついで常圧蒸留してタール酸類を除去した後、再度減圧蒸留してイソキノリン、キナルジンを回収するので、タール酸類を含まない高純度のイソキノリン、キナルジンを高収率で回収することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】タール塩基類を減圧下で精密蒸留してキノリンを留出させた粗イソキノリン、粗キナルジンを、理論段数７０段の蒸留塔を用い、還流比５０、圧力７６０ｍｍＨｇでタール酸類が留出終了するまで精密蒸留したのち、還流比５０、圧力６０ｍｍＨｇで精密蒸留した場合の蒸留曲線を示す。
【図２】タール塩基類を理論段数７０段の蒸留塔を用い、還流比５０、圧力６０ｍｍＨｇで精密蒸留した場合の蒸留曲線を示す。
【図３】タール塩基類を減圧下で精密蒸留してキノリンを留出させた粗イソキノリン、粗キナルジンを、理論段数７０段の蒸留塔を用い、還流比５０、圧力６０ｍｍＨｇで精密蒸留した場合の蒸留曲線を示す。
【図４】タール塩基類を理論段数７０段の蒸留塔を用い、還流比５０、圧力７６０ｍｍＨｇで精密蒸留した場合の蒸留曲線を示す。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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