(57)【要約】【解決手段】（Ａ）アルケニル基含有量が０．００１〜２モル％であるオルガノポリシロキサン生ゴム：６０〜９９重量部（Ｂ）アルケニル基含有量が２モル％を超えて２０モル％以下であるオルガノポリシロキサン生ゴム：（Ａ）成分と合わせて１００重量部となる量（Ｃ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のシリカ微粉末：５〜１００重量部（Ｄ）白金又は白金化合物：（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計に対して白金原子として１〜１０００ｐｐｍ（Ｅ）窒素含有有機基と不飽和炭化水素基とを含有する有機ケイ素化合物及び／又はベンゾトリアゾール類：０．０１〜５重量部（Ｆ）硬化剤：組成物を硬化させる必要量を含有する耐トラッキング性シリコーンゴム組成物。【効果】本発明によれば、引張永久ひずみが小さく、かつ引張強度、引裂強度等の機械的強度に優れ、耐トラッキング性を有する電気絶縁性に優れたシリコーンゴム硬化物を与えるシリコーンゴム組成物を得ることができる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アルケニル基含有量が０．００１〜２モル％であるオルガノポリシロキサン生ゴム：６０〜９９重量部
（Ｂ）アルケニル基含有量が２モル％を超えて２０モル％以下であるオルガノポリシロキサン生ゴム：（Ａ）成分と合わせて１００重量部となる量
（Ｃ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のシリカ微粉末：５〜１００重量部
（Ｄ）白金又は白金化合物：（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計に対して白金原子として１〜１０００ｐｐｍ
（Ｅ）窒素含有有機基と不飽和炭化水素基とを含有する有機ケイ素化合物及び／又はベンゾトリアゾール類：０．０１〜５重量部
（Ｆ）硬化剤：組成物を硬化させる必要量
を含有する耐トラッキング性シリコーンゴム組成物。
【請求項２】
更に、（Ｇ）フェニル基含有シリコーンオイルを０．０１〜５重量部含有する請求項１記載の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物。
【請求項３】
組成物を硬化させて得た硬化物の引張強度が８ＭＰａ以上、引裂強度が２５Ｎ／ｍｍ以上、切断時の伸びが６００％以上である請求項１又は２記載の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物。
【請求項４】
電力ケーブル接続用である請求項１乃至３のいずれか１項記載の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物。
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項記載の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物の硬化物により接続された電力ケーブル。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、電力ケーブル同士が接続された中間接続部や、電力ケーブル端末と端子金具が接続された終端接続部などの電力ケーブルの接続部に使用される電気絶縁性のシリコーンゴムを与えるシリコーンゴム組成物及びこれを用いた電力ケーブルに関するものであり、特に、硬化後の機械的強度に優れ、かつ優れた高電圧電気絶縁性を有する硬化物を与える耐トラッキング性シリコーンゴム組成物及びこれを用いた電力ケーブルに関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
電力ケーブル同士が接続された中間接続部や、電力ケーブル端末と端子金具が接続された終端接続部などの電力ケーブルの接続部に使用する絶縁部材、特に、電気絶縁性のエンクロージャは、電気絶縁性に優れたシリコーンゴムや、ＥＰゴムなどの弾性ゴムで形成されている。
【０００３】
電力ケーブルの接続方法としては、一般的に次の３種類の方法があり、第１には、絶縁性のエンクロージャを、電力ケーブルのシース上を滑らせて電力ケーブルの接続部に移動させて組立てる方法、第２には、反転させたエンクロージャの反転を戻しながら接続部を組立てる方法、第３には、絶縁性のエンクロージャの内側に拡径状態を維持させる芯材をあらかじめ挿入しておき、芯材で拡径された状態のまま電力ケーブルの接続部に移動させ、芯材を抜き取ることによりエンクロージャを収縮させて組立てる常温収縮型という方法がある。これらの接続方法の中では、その作業性を考慮すると、第３の常温収縮型が好まれて用いられている。
【０００４】
特に、常温収縮型のエンクロージャに使用されるゴム材料には、容易に拡径可能で、しかも、芯材を取り除いた際の復元性の目安となる引張永久ひずみが小さく、かつ引張強度、引裂強度が高く、更に電気絶縁性として耐トラッキング性に優れた材料が必要となる。要求されるゴム物性として具体的には、引張強度は８ＭＰａ以上、引裂強度は２５Ｎ／ｍｍ以上、切断時の伸びは６００％以上、引張永久ひずみ（ＪＩＳ　Ｋ６２４９）は１８０℃で２２時間、１００％伸張試験条件で２０以下が、目標とされる特性値である。
【０００５】
シリコーンゴムとＥＰゴムを比較した場合、シリコーンゴムには、ＥＰゴムに比べ、引張永久ひずみが小さいことから、復元性が良好で、芯材を取り除いた後、ケーブル等との間のシール性、密着性が優れるという特徴がある。また、シリコーンゴムは、高伸張の材料を作ることができることから、拡径が容易であるという特徴もある。
【０００６】
しかしながら、シリコーンゴムの場合、屋外で使用する際には、漏洩電流によりトラッキングが発生し劣化するという問題がある。このため、耐トラッキング性を向上させ、電気絶縁性に優れたシリコーンゴムを得るためには、水酸化アルミニウムを高充填する必要があり、そのため、ゴムの機械的強度が劣り、前記のゴム物性を満足しないという欠点を有していた。
【０００７】
特開昭６１−２２８０６２号公報では、窒素含有有機基と不飽和基を有する有機ケイ素化合物と白金系化合物を含有する難燃性シリコーンゴム組成物が記載されているが、これは難燃性には優れるものの、機械的強度等の特性が不十分であり、電力ケーブル接続用としては不十分であった。
また、特開平９−２８４９７７号公報には、ベンゾトリアゾールと白金化合物を含有する電力ケーブル接続用エンクロージャが記載されているが、これは水酸化アルミニウムを必須とし、機械的強度も劣るという問題点があった。
【０００８】
本発明は、上記問題点を解決するためになされたものであり、引張永久ひずみが小さく、かつ引張強度、引裂強度等の機械的強度に優れ、更に優れた高電圧電気絶縁性を有する硬化物を与える耐トラッキング性シリコーンゴム組成物及びこれを用いた電力ケーブルを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、オルガノポリシロキサンとして（Ａ）アルケニル基含有量が０．００１〜２モル％であるオルガノポリシロキサン生ゴム、及び（Ｂ）アルケニル基含有量が２モル％を超えて２０モル％以下であるオルガノポリシロキサン生ゴムを所定割合で併用し、（Ｃ）シリカ微粉末、（Ｄ）白金又は白金化合物、（Ｅ）窒素含有有機基と不飽和炭化水素基とを含有する有機ケイ素化合物及び／又はベンゾトリアゾール類、（Ｆ）硬化剤の各成分を所定量配合したシリコーンゴム組成物が、水酸化アルミニウムを充填しなくとも、優れた耐トラッキング性を有する硬化物を与え、更に、特定のシリコーンオイルを添加すれば耐トラッキング性が更に向上し、上記問題点が解消することを見出し、本発明を完成するに至った。
【００１０】
従って、本発明は、（Ａ）アルケニル基含有量が０．００１〜２モル％であるオルガノポリシロキサン生ゴム：６０〜９９重量部
（Ｂ）アルケニル基含有量が２モル％を超えて２０モル％以下であるオルガノポリシロキサン生ゴム：（Ａ）成分と合わせて１００重量部となる量
（Ｃ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のシリカ微粉末：５〜１００重量部
（Ｄ）白金又は白金化合物：（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計に対して白金原子として１〜１０００ｐｐｍ
（Ｅ）窒素含有有機基と不飽和炭化水素基とを含有する有機ケイ素化合物及び／又はベンゾトリアゾール類：０．０１〜５重量部
（Ｆ）硬化剤：組成物を硬化させる必要量
を含有する耐トラッキング性シリコーンゴム組成物及びこれを用いた電力ケーブルを提供する。
【００１１】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物は、（Ａ）アルケニル基含有量が０．００１〜２モル％であるオルガノポリシロキサン生ゴム、（Ｂ）アルケニル基含有量が２モル％を超えて２０モル％以下であるオルガノポリシロキサン生ゴム、（Ｃ）比表面積が５０ｍ２／ｇ以上のシリカ微粉末、（Ｄ）白金又は白金化合物、（Ｅ）窒素含有有機基と不飽和炭化水素基とを含有する有機ケイ素化合物及び／又はベンゾトリアゾール類、及び（Ｆ）硬化剤を含有する。
【００１２】
本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物において、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、下記平均組成式（１）
Ｒ１ａＳｉＯ（４−ａ）／２　　　　　　　　　　　　　（１）
（式中、Ｒ１は非置換又は置換の一価炭化水素基、ａは１．９５〜２．０４の正数である。）
で表されるオルガノポリシロキサンであり、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンは、Ｒ１の０．００１〜２モル％、特に０．００１〜１モル％、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、Ｒ１の２モルを超えて２０モル％以下、特に２モルを超えて１０モル％以下がビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基、好ましくはビニル基であるものである。なお、アルケニル基は分子鎖末端でも側鎖にあっても、その両方にあってもよい。
【００１３】
また、Ｒ１のアルケニル基以外の基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ドデシル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、β−フェニルプロピル基等のアラルキル基、又はこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などの同一又は異種の好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素基が挙げられる。（Ａ）成分、（Ｂ）成分ともにアルケニル基以外のＲ１の８０モル％以上、特に９０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
【００１４】
更に、ａは１．９５〜２．０４、好ましくは１．９７〜２．０２の正数であり、分子鎖末端がトリメチルシリル基、ジメチルビニル基、ジメチルヒドロキシシリル基、トリビニルシリル基などで封鎖されたものとすることができるが、トリオルガノシリル基で封鎖されたものが好ましく、特にアルケニル基含有シリル基で封鎖されたものが好ましい。
【００１５】
この（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を、（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン６０〜９９重量部、好ましくは９０〜９９重量部に対して、（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンを（Ａ）成分と合わせて１００重量部となる量で併用する。これにより、特に組成物を硬化して得られる硬化物の引裂強度等のゴム物性を優れたものとすることができる。
【００１６】
これらのオルガノポリシロキサンは、通常、オルガノハロゲノシランの１種又は２種以上を共加水分解縮合することによって、又は環状ポリシロキサン（シロキサンの３量体又は４量体など）を、アルカリ性又は酸性の触媒を用いて開環重合することによって得ることができるもので、これらは基本的には直鎖状のジオルガノポリシロキサンであるが、一部分岐していてもよい。また、分子構造の異なる２種又はそれ以上の混合物であってもよい。これらオルガノポリシロキサンはガム状であればよく、重合度では３０００以上が好ましく、その上限は、好ましくは１０００００であり、特に好ましくは５０００〜２００００である。
【００１７】
本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物において、（Ｂ）成分のシリカ微粉末は、機械的強度の優れたシリコーンゴム硬化物を得るために必須とされるものであるが、この目的のために比表面積が５０ｍ２／ｇ以上、好ましくは１００〜４００ｍ２／ｇのものを用いる。このシリカ微粉末としては、煙霧質シリカ（乾式シリカ）、沈殿シリカ（湿式シリカ）が例示され、煙霧質シリカ（乾式シリカ）が好ましく、特に、これらの表面をオルガノポリシロキサン、オルガノポリシラザン、クロロシラン、アルコキシシラン等の有機ケイ素化合物で疎水化処理したものが好ましい。これらのシリカは単独でも２種以上併用してもよい。
【００１８】
なお、この（Ｃ）成分のシリカ微粉末の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計１００重量部に対して５〜１００重量部、好ましくは１０〜９０重量部、特に好ましくは３０〜８０重量部である。５重量部未満では少なすぎて十分な補強効果が得られず、１００重量部より多くすると加工性が悪くなり、また、得られるシリコーンゴム硬化物の物理特性が低下する。
【００１９】
本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物において、（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分は、相乗的に耐トラッキング性を向上させるために配合するものである。特に（Ｄ）成分である白金又は白金化合物を配合することによって、シリコーンゴムの難燃性が向上し、更に（Ｅ）成分である窒素含有有機基と不飽和炭化水素基を含有する有機ケイ素化合物及び／又はベンゾトリアゾールを配合することによって、耐トラッキング性が向上する。また（Ｅ）成分の添加は硬化後の物性に悪影響を与えないことから、機械的強度に優れた硬化物を得ることができる。
【００２０】
（Ｄ）成分の白金又は白金化合物として具体的には、白金元素単体、シリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担体上に吸着された微粒子状白金、白金複合体、塩化第二白金、塩化白金酸、塩化白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジメチルポリシロキサンとの錯体、塩化白金酸６水塩のアルコール溶液等の白金化合物、更には、塩化白金酸６水塩のアルデヒド化合物、エーテル化合物、各種オレフィン類との錯体などが例示される。なお、この（Ｄ）成分の白金又は白金化合物の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計に対して白金原子として１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは５〜５００ｐｐｍの範囲とする。
【００２１】
本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物には、（Ｅ）成分として窒素含有有機基と不飽和炭化水素基とを含有する有機ケイ素化合物及び／又はベンゾトリアゾール類を配合する。ここで、窒素含有有機基と不飽和炭化水素基とを含有する有機ケイ素化合物とは、アミノアルキル基、イミノ基等の窒素含有有機基とアルケニル基等の不飽和炭化水素基とを同一分子中に含有する有機ケイ素化合物であり、具体的には、次式
【００２２】
【化１】
2004018701.tif 000002
で示されるオルガノシランのような、アミノアルキル基（好ましくは炭素数１〜３）又はイミノ基とアルケニル基（好ましくはビニル基）とを同一分子中に含有するオルガノシランや、これらを加水分解して得られるシロキサンが例示される。
【００２３】
また、上記有機ケイ素化合物としては、アミノアルキル基（好ましくは炭素数１〜３）、イミノ基等の窒素含有有機基を含有するシランと、アルケニル基（好ましくはビニル基、プロペニル基）等の不飽和炭化水素基を含有するシランとの共加水分解シロキサンや、上記窒素含有有機基を含有するシラン及び不飽和炭化水素基を含有するシランと、これらの基をいずれも含まないシランとの共加水分解シロキサンなどであってもよい。これらのシロキサンとしては、下記のものが例示される。
【００２４】
【化２】
2004018701.tif 000003
（式中、ｍは１以上、好ましくは１〜３０、ｎは１以上、好ましくは１〜５０、ｐは１以上、好ましくは１〜５００、ｑは２以上、好ましくは３〜１０の整数である。）
【００２５】
一方、ベンゾトリアゾール類としては、ベンゾトリアゾール、１−メチルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリアゾール、２−フェニルベンゾトリアゾール、１−ヒドロキシベンゾトリアゾール、１−ベンゾトリアゾールカルボン酸メチル等が挙げられる。ここで、室温で固体のベンゾトリアゾール類は、組成物中での分散性を向上させるため、アルコール溶液等の溶液としたり、シリコーンオイルペーストやシリコーン生ゴムペースト等のようにペースト化して用いてもよい。
【００２６】
なお、この（Ｅ）成分の有機ケイ素化合物及び／又はベンゾトリアゾール類の配合量（有機ケイ素化合物とベンゾトリアゾール類を共に配合する場合はその合計量）は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計１００重量部に対して０．０１〜５重量部が適当で、これらが０．０１重量部より少ないとその効果はなく、５重量部より多くても、その効果は改善されず、かえって加硫阻害を起こすことがある。好ましくは、０．１〜２重量部である。
【００２７】
本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物においては、（Ｆ）成分の硬化剤として、既知のオルガノハイドロジェンポリシロキサン／白金系触媒（付加反応用硬化剤）又は有機過酸化物触媒を使用し得る。
【００２８】
硬化剤として、オルガノハイドロジェンポリシロキサン／白金系触媒を用いる場合、このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、
【化３】
2004018701.tif 000004
（式中、Ｒは、置換又は非置換一価炭化水素基であり、０＜ｂ≦３、０≦ｃ＜３、０＜ｂ＋ｃ≦３を示す。）
で表され、分子中に２つ以上のＳｉＨ基を有していれば直鎖状、分岐鎖状、環状のいずれであってもよいが、重合度が３００以下のものが好ましい。具体的には、ジメチルハイドロジェンシリル基で末端が封鎖されたジオルガノポリシロキサン、ジメチルシロキサン単位とメチルハイドロジェンシロキサン単位及び末端トリメチルシロキシ単位との共重合体、ジメチルハイドロジェンシロキサン単位（Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ０．５単位）とＳｉＯ２単位とからなる低粘度流体、１，３，５，７−テトラハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１−プロピル−３，５，７−トリハイドロジェン−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサン、１，５−ジハイドロジェン−３，７−ジヘキシル−１，３，５，７−テトラメチルシクロテトラシロキサンなどが例示される。この硬化剤としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサンの添加量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンのアルケニル基の合計に対して、オルガノハイドロジェンポリシロキサンのケイ素原子に直結した水素原子（ＳｉＨ基）が５０〜５００モル％となる割合で用いることが望ましい。
【００２９】
一方、白金系触媒は、前述の（Ｃ）成分で代用することが可能であるが、必要に応じて、白金元素単体、白金複合体、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール化合物、アルデヒド化合物、エーテル化合物、各種オレフィン類とのコンプレックスなどの白金化合物を、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンのアルケニル基の合計に対して（Ｃ）成分と合わせて白金原子として１〜２０００ｐｐｍ、特に５〜１０００ｐｐｍの範囲となるように配合することが好ましい。
【００３０】
また、硬化剤として、有機過酸化物触媒を用いる場合、有機過酸化物触媒としては、例えばベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｐ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−ビス（２，５−ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーベンゾエートなどが挙げられる。有機過酸化物触媒の配合量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計１００重量部に対して０．１〜５重量部とすればよい。
【００３１】
本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物においては、上述の成分に加えて、更に（Ｆ）成分として、下記一般式（２）で示されるフェニル基含有シリコーンオイルを添加することができ、これにより更に耐トラッキング性を向上させることができる。
【００３２】
【化４】
2004018701.tif 000005
（式中、Ｒ２は炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素であり、Ｒ２の３モル％以上はフェニル基である。また、Ｒ３は水酸基又は同一又は異種の炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素であり、ｄは３以上の整数である。）
【００３３】
ここで、Ｒ２としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、シクロアルキル基、フェニル基、トリル基等のアリール基、ベンジル基等のアラルキル基や、これらの水素原子の一部又は全部をハロゲン原子などで置換したものを具体的に挙げることができ、メチル基、フェニル基が好ましい。Ｒ２の少なくとも３モル％以上、好ましくは１０モル％〜４０モル％はフェニル基である。Ｒ２のフェニル基が３モル％未満では耐トラッキング性向上効果が少なく多量添加が必要となり、ゴム強度が低下する傾向にある。一方、Ｒ３の炭素数１〜８の非置換又は置換の一価炭化水素としては、上記Ｒ２として例示したものと同様のものが挙げられ、特にメチル基、水酸基が好ましい。
【００３４】
上記式（２）で示されるフェニル基含有シリコーンオイルの２５℃における粘度は好ましくは５０〜１０００ｃｓ、特に好ましくは１００〜５００ｃｓである。粘度が５０ｃｓ未満では、シリコーンゴム組成物の可塑度が低くなり、加工性が悪くなる傾向にあり、１０００ｃｓを超えると耐トラッキング性向上の効果が少なく多量添加が必要となり、ゴム強度が低下する傾向にある。
【００３５】
この（Ｆ）成分のフェニル基含有シリコーンオイルの添加量は、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンの合計１００重量部に対して好ましくは０．０１〜５重量部であり、特に好ましくは０．１〜２重量部である。添加量が少なすぎると十分な添加効果が発揮できず、多すぎるとゴム表面にブリードして硬化物の表面汚れの原因となることがある。
【００３６】
なお、本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物に、必要に応じて、これらの成分に加えて、従来からシリコーンゴム組成物に配合されている各種添加剤を添加することは、発明の目的を損なわない限り差し支えない。
【００３７】
このような添加剤としては、ウエッターと呼ばれる末端に水酸基を有するジメチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキサン等のジオルガノポリシロキサン、ジフェニルシランジオール、ヘキサメチルジシラザン、オルガノアルコキシシランなどの低分子量有機ケイ素化合物、水、珪藻土、石英粉末、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、カーボンブラック等の無機質充填材、水酸化セリウム、セリウムシラノレート、セリウム脂肪酸塩等の耐熱剤、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸及びそれらの金属塩、ワックス等の金型離型剤、酸化鉄、酸化チタン等の酸化金属化合物や、顔料などが例示される。
【００３８】
本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物は、上記した成分を２本ロール、バンバリーミキサー、ドウミキサー（ニーダー）などのゴム混練機を用いて均一に混合することにより得ることができる。
【００３９】
本発明の耐トラッキング性シリコーンゴム組成物は、これを加熱加硫することにより、シリコーンゴム硬化物とすることができ、ゴム組成物の成形、硬化法も適宜選定し得、例えば加圧成形、移送成形、押出成形、射出成形、カレンダー成形等の方法によって成形でき、硬化法も硬化剤の種類に応じて選択される。
【００４０】
【実施例】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。
【００４１】
硬化物特性の測定方法
〔機械特性：硬度、引張強度、引裂強度、切断時の伸び、引張永久ひずみ〕
各シリコーンゴム組成物を、１６５℃、１０分間の加熱条件下で、圧縮成形し、厚さ２ｍｍのシリコーンゴムシートを成形、更に、２００℃で４時間、２次加硫を行ない、得られたシリコーンゴムシートについて、その機械特性をＪＩＳ−Ｋ−６２４９に準じた方法で測定した。
【００４２】
〔トラッキング試験〕
ＩＥＣ　Ｐｕｂｌ．５８７の規格に準じてＭｅｔｈｏｄ．１試験法にて合否の判定を行った。即ち、上記機械特性の測定と同様の方法で得た厚さ６ｍｍのシリコーンゴムシートを用い、荷電圧３．５ｋＶ又は４．５ｋＶ、電極間距離５０ｍｍで、汚染液（０．１％ＮＨ４Ｃｌと０．０２％非イオン界面活性剤との水溶液）を０．６ｍｌ／分の速さで上部電極から滴下しながら６時間保持し、試験片にトラックが発生し導通又は貫通（破壊）したものを不合格、トラックの発生がないものを合格とした。
【００４３】
［実施例１］
ジメチルシロキサン単位が９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位が０．０２５モル％である平均重合度が約８０００のオルガノポリシロキサン９５重量部、ジメチルシロキサン単位が８９．９９３モル％、メチルビニルシロキサン単位が９．９８２モル％、ジメチルビニルシロキサン単位が０．０２５モル％である平均重合度が約８０００であるオルガノポリシロキサン５重量部、比表面積が２００ｍ２／ｇであるヒュームドシリカ（アエロジル２００（日本アエロジル（株）製））４０重量部、分散剤としてヘキサメチルジシラザン５重量部、水１重量部をニーダーにて混練し、更に、下記式（３）で示されるオルガノポリシロキサン（以降、ポリマーＡと称する）１．０重量部を混練し、１８０℃にて３時間熱処理し、コンパウンドＡを調製した。
【００４４】
【化５】
2004018701.tif 000006
【００４５】
次に、上記コンパウンドＡ１００重量部に対し、塩化白金酸６水塩の２−エチルヘキサノール溶液（白金濃度２重量％）０．１重量部、酸化鉄１．０重量部、酸化チタン５．０重量部、酸化セリウム０．５重量部を２本ロールにて配合し、更に、硬化剤としてジクミルパーオキサイド０．６重量部を２本ロールにて配合してシリコーンゴム組成物１を調製した。
【００４６】
上記シリコーンゴム組成物１を用い、前記の方法でゴム硬化物を作製して硬化物の特性を測定した結果を表１に示した。
【００４７】
［実施例２］
ジメチルシロキサン単位が９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位が０．０２５モル％である平均重合度が約８０００のオルガノポリシロキサン９５重量部、ジメチルシロキサン単位が８９．９９３モル％、メチルビニルシロキサン単位が９．９８２モル％、ジメチルビニルシロキサン単位が０．０２５モル％である平均重合度が約８０００のオルガノポリシロキサン５重量部、ジクロロジメチルシランで疎水処理した比表面積が３００ｍ２／ｇであるヒュームドシリカ３５重量部、分散剤として両末端にシラノール基を有し、平均重合度が１３、２５℃における粘度が１５ｃｓであるジメチルポリシロキサン３重量部をニーダーにて混練し、更に、ポリマーＡ１．０重量部を混練し、１８０℃にて３時間熱処理し、コンパウンドＢを調製した。
【００４８】
次に、上記コンパウンドＢ１００重量部に対し、塩化白金酸６水塩の２−エチルヘキサノール溶液（白金濃度２重量％）０．１重量部、酸化鉄１．０重量部、酸化チタン５．０重量部、酸化セリウム０．５重量部を２本ロールにて配合し、更に、硬化剤としてジクミルパーオキサイド０．６重量部を２本ロールにて配合してシリコーンゴム組成物２を調製した。
【００４９】
上記シリコーンゴム組成物２を用い、前記の方法でゴム硬化物を作製して硬化物の特性を測定した結果を表１に示した。
【００５０】
［実施例３］
実施例２と同様の方法で調製したコンパウンドＢ１００重量部に対し、塩化白金酸６水塩の２−エチルヘキサノール溶液（白金濃度２重量％）０．１重量部、酸化鉄１．０重量部、酸化チタン５．０重量部、酸化セリウム０．５重量部、末端トリメチルシロキシ基を有するジメチルシロキサン単位７５モル％、ジフェニルシロキサン単位２５モル％からなる粘度４００ｃｓのシリコーンオイル１重量部を２本ロールにて配合し、更に、硬化剤としてジクミルパーオキサイド０．６重量部を２本ロールにて配合してシリコーンゴム組成物３を調製した。
【００５１】
上記シリコーンゴム組成物３を用い、前記の方法でゴム硬化物を作製して硬化物の特性を測定した結果を表１に示した。
【００５２】
［実施例４］
実施例２と同様の方法で調製したコンパウンドＢ１００重量部に対し、塩化白金酸６水塩の２−エチルヘキサノール溶液（白金濃度２重量％）０．１重量部、酸化鉄１．０重量部、酸化チタン５．０重量部、酸化セリウム０．５重量部、ベンゾトリアゾール０．０１重量部を２本ロールにて配合し、更に、硬化剤としてジクミルパーオキサイド０．６重量部を２本ロールにて配合して、組成物６を調製した。
【００５３】
上記シリコーンゴム組成物６を用い、前記の方法でゴム硬化物を作製して硬化物の特性を測定した結果を表１に示した。
【００５４】
［実施例５］
実施例２において、コンパウンドＢの調製において、ポリマーＡを配合しないこと以外は実施例２と同様の方法でコンパウンドＣを調製した。コンパウンドＣ１００重量に対し、塩化白金酸６水塩の２−エチルヘキサノール溶液（白金濃度２重量％）０．１重量部、酸化鉄１．０重量部、酸化チタン５．０重量部、酸化セリウム０．５重量部、ベンゾトリアゾール０．０２重量部を２本ロールにて配合して、更に、硬化剤としてジクミルパーオキサイド０．６重量部を２本ロールにて配合して組成物７を調製した。
上記シリコーンゴム組成物７を用い、前記の方法でゴム硬化物を作製して硬化物の特性を測定した結果を表１に示した。
【００５５】
［比較例１］
実施例１におけるコンパウンドＡの調製において、ポリマーＡを配合しないこと以外は実施例１と同様の方法でシリコーンゴム組成物４を調製した。
上記シリコーンゴム組成物４を用い、前記の方法でゴム硬化物を作製して硬化物の特性を測定した結果を表１に示した。
【００５６】
［比較例２］
実施例１におけるコンパウンドＡの調製において、ポリマーＡの代わりに水酸化アルミニウム５０重量部を配合した以外は、実施例１と同様の方法でシリコーンゴム組成物５を調製した。
【００５７】
上記シリコーンゴム組成物５を用い、前記の方法でゴム硬化物を作製して硬化物の特性を測定した結果を表１に示した。
【００５８】
［比較例３］
実施例１において、ジメチルシロキサン単位が９９．９７５モル％、ジメチルビニルシロキサン単位が０．０２５モル％である平均重合度が約８０００であるオルガノポリシロキサンを１００重量部配合し、ジメチルシロキサン単位が８９．９９３モル％、メチルビニルシロキサン単位が９．９８２モル％、ジメチルビニルシロキサン単位が０．０２５モル％である平均重合度が８０００であるオルガノポリシロキサンを配合しないこと以外は実施例１と同様の方法でシリコーンゴム組成物８を調製した。
【００５９】
上記シリコーンゴム組成物８を用い、前記の方法でゴム硬化物を作製して硬化物の特性を測定した結果を表１に示した。
【００６０】
【表１】
2004018701.tif 000007
【００６１】
【発明の効果】
本発明によれば、引張永久ひずみが小さく、かつ引張強度、引裂強度等の機械的強度に優れ、耐トラッキング性を有する電気絶縁性に優れたシリコーンゴム硬化物を与えるシリコーンゴム組成物を得ることができる。