(57)【要約】【課題】作業効率を損なうことなく、環境に優しく、かつ経済的に優れた、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアのリサイクル方法を実現する。【解決手段】可逆性感熱記録材料付きデータキャリアを８０℃以上の熱水に通すことにより、あるいは１００℃以上の蒸気を噴霧することにより、洗浄すると同時に該可逆性感熱記録材料の印字部の消去を行う。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
可逆性感熱記録材料付きデータキャリアを８０℃以上の熱水に浸すことにより、洗浄すると同時に該可逆性感熱記録材料の印字部の消去を行うことを特徴とする、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアのリサイクル方法。
【請求項２】
熱水が界面活性剤を含有していることを特徴とする、請求項１のリサイクル方法。
【請求項３】
熱水に浸す際に同時に超音波を照射することを特徴とする、請求項１のリサイクル方法。
【請求項４】
可逆性感熱記録材料付きデータキャリアに１００℃以上の蒸気を噴霧することにより、洗浄すると同時に該可逆性感熱記録材料の印字部の消去を行うことを特徴とする、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアのリサイクル方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は可逆性感熱記録材料付きデータキャリアを、効率的にリサイクルするための方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
工場内での工程管理、物流管理のタグ等に使用するデータキャリアは、製造番号等の物体を特徴付ける各種情報やその物体の位置情報等を記録し管理する目的で広く利用されているが、社会の情報化に伴いその必要性はさらに高くなってきている。しかしながら、これらデータキャリアの使用量が増加することは、それらが役目を果たし廃棄される際に大量の廃棄物を生み出すことになり、ゴミの総量を削減することが大きな社会的課題となってきている昨今では、無視できない問題となる。
【０００３】
一方、電磁波で情報をやりとりする事のできる無線タグ、トランスポンダー、ＲＦＩＤあるいはカード形状では非接触ＩＣカード等と呼ばれるデータキャリアは、段ボール箱等の箱の中に収納されて直接見ることができない状態でもデータの読み書きができると共に、高いセキュリティーに対応できる等、光学的に情報を記録するバーコードに対して優れた特徴を持っているが、ＩＣチップ内の情報は人には読むことが出来ず、判読可能な目視情報を付加したいと言う要望が高い。ただし、この付加的な目視情報が書き換えられない場合、電気的に書き換え可能なＩＣチップの特徴を生かしたデータキャリアをリサイクルするメリットが失われてしまうことになる。そこで上記のような課題に対して、可逆性感熱記録材料を用いて光学的記録情報を書き換えることで、データキャリアをリサイクルすることが行われている（例えば、特許文献１〜２参照。）。
【０００４】
【特許文献１】
特開平７−６８９７８号公報
【特許文献２】
特開２００２−１７００８７号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の様な可逆性感熱記録材料付きデータキャリアをリサイクルする方法は、廃棄するデータキャリアの数量を削減し、かつコストダウンに効果的である反面、どうしても一度使用したデータキャリアを回収し、情報を書き換えると共に、表面の可逆性感熱記録材料による目視情報を熱的に書き換える作業が必要となり、余分な作業が加わることは避けられない。しかも、機械の組立工場等などの工程管理に使用する場合などは、どうしてもデータキャリア自身が作業環境中に存在する油等で汚れてしまい、そのまま可逆性感熱記録材料の書き換えを行うと感熱ヘッド等に汚れがつき、印字品質の不良、印字装置の寿命の低下等の問題を引き起こすため、データキャリアの洗浄を行うことが必要となる場合が多く、このためさらに洗浄工程という余分な工程を導入する必要が生じる。このように、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアのリサイクルは、原理的には環境に優しく経済的な解決策を提案するものの、実運用上では作業の効率性を低下させることになりかねず、それを回避するための解決策が強く求められていた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
この課題を解決するため鋭意検討を重ねた結果、以下のようなリサイクル方法によれば、作業の効率性を損なうことなく、環境に優しく経済的な、データキャリアのリサイクルが可能となることを見いだした。本発明は、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアを８０℃以上の熱水に通すことにより、洗浄すると同時に該可逆性感熱記録材料の印字部の消去を行うことを特徴とする、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアのリサイクル方法を提供する。本発明はまた、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアに１００℃以上の蒸気を噴霧することにより、洗浄すると同時に該可逆性感熱記録材料の印字部の消去を行うことを特徴とする、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアのリサイクル方法を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアのリサイクル方法に関するものである。本発明を、発明の基本的な構成要素毎に詳細に説明すると、次のようになる。
【０００８】
本発明の一つの実施形態としては、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアを８０℃以上の熱水に浸すことにより、洗浄すると同時に該可逆性感熱記録材料の印字部の消去を行う。熱水の温度は８０℃以上であれば高い方が好ましいが、８０℃より低い温度では消去あるいは洗浄の少なくとも一方が実用的に十分なレベルに達しない。浸漬中は攪拌等により熱水を流動させる方が好ましく、超音波を照射することがさらに好ましい。印加する超音波の振動数や出力には特に制限はない。また熱水中には界面活性剤を共存させることが好ましく、超音波照射と組み合わせることはさらに好ましい。界面活性剤としては、従来公知の各種市販品がいずれも使用可能である。例えば、市販のアニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤等を１種または２種以上混合して使用することができる。界面活性剤の濃度は０．０１〜１０％が好ましい。熱水中にはまた、水溶性の有機溶媒を含有させても良い。有機溶媒としては沸点が１００℃以上のものが好ましく、具体的には例えばエチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。有機溶媒の濃度は０．１〜４０％が好ましい。本発明の別の実施形態としては、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアに１００℃以上の蒸気を噴霧することにより、洗浄すると同時に該可逆性感熱記録材料の印字部の消去を行う。
【０００９】
「データキャリア」
本発明でのデータキャリアとは、磁気記録層への磁気的な磁気記録、文字、バーコードのような光学的な記録、ＩＣチップ内の電気的な記録等の情報を保持する情報記録媒等全般を言い、それら記録方式、形状に何ら限定されるものではない。ただし、実用的にはＩＣチップを使用するデータキャリアの内、無線によるデータの通信を行うＲＦＩＤの用途拡大が見込まれており、本発明は特にこのＲＦＩＤのリサイクルに関して有効的な解決策を提案するものである。このＲＦＩＤとしては、通信に１３．５ＭＨｚや１２５ＫＨｚ等の電波を使用するもの、マイクロ波を使用する物など、様々なものを使用することが出来、ＲＦＩＤの使用する通信周波数に限定されるものではない。また、ＲＦＩＤの中には、単一の共鳴周波数でＯＮ／ＯＦＦの判定をするようなＩＣチップを持たない物から、ＩＣチップを内蔵し高度な暗号処理や、高い記憶容量をもったものまで存在するが、本発明はこれらＲＦＩＤの仕様に限定されるものではない。当然、ＲＦＩＤが、磁気情報を記録するための磁気トラック、物理的な接点による情報のやり取りを行う接触式のＩＣチップ等付加的な情報記録手段を併せ持っていても、あるいは昇華熱転写方式による顔写真等の印字を行うための特別な受像層を具備したものでもかまわない。
【００１０】
「可逆性感熱記録材料」
次に、本発明の「可逆性感熱記録材料」について、「基材」「感熱材料」「感熱層のバインダー」「可逆性感熱記録層の添加剤」「層構成」「中間層及び保護層のバインダー」「感熱層、中間層、保護層への添加剤」「コーティング方法」「可逆印字消去方法」「データキャリアへの可逆性感熱記録材料の設け方」の順で具体的に説明を行う。この可逆性感熱記録材料をデータキャリアに設ける方法としては、あらかじめ特定の基材に該可逆性感熱記録材料をコーティングしたフィルムをデータキャリアと一体化して製造する場合と、あらかじめ作製されたデータキャリアに粘着加工を施したフィルムとして張り合わせる方法、あるいはあらかじめ作製したデータキャリアの上にスクリーン印刷などの方法で該感熱材料の層を直接設ける方法などがあるが、本特許はこれらデータキャリア上への可逆性感熱記録材料の設け方に限定されるものではない。
【００１１】
「基材」
ここで言う基材とは、該可逆性感熱記録材料を直接データキャリア上に設ける場合はデータキャリアそのものになり、あらかじめ可逆性感熱記録材料を設けたフィルムを作製し、それをデータキャリアに張り合わせる場合は、そのフィルムの基材と言うことになる。本発明の可逆性感熱記録材料の基材に使用できる材料としては例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）フィルム、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ）フィルム、塩化ビニル樹脂フィルムの様な合成樹脂フィルム、紙、各種織布、不織布、合成紙、金属シート等があげられる。これら基材の色は、該可逆性感熱記録材料の印字の視認性を極端に落とさないもので有れば実用的に問題はなく、基本的にいかなる色で有ってもかまわない。また、基材が透明で有る場合、張り合わされるＲＦＩＤの表面にあらかじめ印刷をしておくことで、わざわざ該感熱表示材料そのものに印刷を施す必要はなくなり、利便性の向上や経済性の向上が期待できる。
【００１２】
「可逆性感熱記録材料」
本発明に用いられる可逆性感熱記録材料としては、透明樹脂母材とその中に粒子状に分散されて含まれる低分子化合物からなる材料や、通常無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料と、加熱により該ロイコ染料を発色させかつこれを再加熱により消色させる可逆顕色剤とを含有する材料等があるが、コントラストが高く、視認性に優れるという点から、後者が好ましい。
【００１３】
本発明に用いられる通常無色ないし淡色の電子供与性ロイコ染料としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙等に用いられるものに代表されるが、特に制限されるものではない。具体的な例としては、例えば下記に挙げるものなどがあるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１４】
（１）トリアリールメタン系化合物
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４，７−ジアザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−７−アザフタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−４−アザフタリド等。
【００１５】
（２）ジフェニルメタン系化合物
４，４′−ビス（ジメチルアミノフェニル）ベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−クロロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等。
【００１６】
（３）キサンテン系化合物
ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、
【００１７】
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等。
【００１８】
（４）チアジン系化合物
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等。
【００１９】
（５）スピロ系化合物
３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３′−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン等。
【００２０】
前記、電子供与性ロイコ染料は単独でも、または２種以上を混合して使用してもよい。
【００２１】
本発明に用いられる可逆顕色剤としては、例えば特開平５−１２４３６０号公報、特開平６−２１０９５４号公報、特開平７−１７９０４３号公報等に記載のものを用いることができる。好ましい具体例としては、例えば下記に挙げるものなどがある。
【００２２】
Ｎ−ｎ−デシル−（ｐ−ヒドロキシ）ベンズアミド、Ｎ−ｎ−デシル−３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド、Ｎ−ｎ−ドデシル−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、Ｎ−ｎ−デシル−１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカンアミド、ｐ−ヒドロキシ−ｎ−ドデカンアニリド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ）フェニル−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］カルバミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］カルバミン酸−ｎ−テトラデシル、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ）ベンゾイル−Ｎ′−ｎ−ドデカノイルヒドラジン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−Ｎ′−ｎ−ドデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ′−ｎ−ドコサノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシ）フェニル−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−ｎ−テトラデシルオキサミド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ′−ｎ−ドデシル尿素、３−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］カルバジン酸−ｎ−オクタデシル、３−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカノイル］カルバジン酸−ｎ−デシル、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−ｎ−テトラデシルセミカルバジド等。
【００２３】
Ｎ−（１０−ドデシルチオ  ）デシル−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、Ｎ−（２−オクタデシルチオ）エチル−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、Ｎ−（ｐ−オクチルチオ）フェニル−６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサンアミド、Ｎ−（２−オクタデシルチオ）エチル−ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンズアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−（２−テトラデシルチオ）エチル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−（２−オクタデシルチオ）エチル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］カルバミン酸−（２−オクタデシルチオ）エチル、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］カルバミン酸−（３−テトラデシルチオ）プロピル、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサノイル］−Ｎ−（３−オクタデシルチオ）プロピオニルアミン、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］−Ｎ−（ｐ−オクチルチオ）ベンゾイルアミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−Ｎ′−（３−ドデシルチオ）プロピオノヒドラジド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−Ｎ′−（２−オクタデシルチオ）アセトヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ′−（３−オクタデシルチオ）プロピオノヒドラジド、Ｎ−［３−（３，４−ジヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ′−（３−オクタデシルチオ）プロピオノヒドラジド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−（３−テトラデシルチオ）プロピルオキサミド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−（２−オクタデシルチオ）エチルオキサミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ′−（３−ドデシルチオ）プロピル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ′−（２−オクタデシルチオ）エチル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−（４−ヘキシルチオ）ブタノイル尿素、３−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］カルバジン酸−（２−オクタデシルチオ）エチル、３−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカノイル］カルバジン酸−（２−デシルチオ）エチル、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−（３−テトラデシルチオ）プロピルセミカルバジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−（２−オクタデシルチオ）エチルセミカルバジド、１−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカンアミド］−Ｎ′−（４−デシルチオ）ブタノイルアミノメタン、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンズアミド］−１−（３−オクタデシルチオ）プロパノイルアミノメタン、１−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ベンズアミド］−１−（Ｎ′−（６−オクチルチオ）ヘキシルウレイド）メタン、１−｛Ｎ′−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］ウレイド｝−１−（２−オクタデシルチオ）アセチルアミノメタン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−（３−オクタデシルチオ）プロピルマロンアミド等。
【００２４】
Ｎ−（１０−ドデシルオキシ）デシル−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、Ｎ−（２−オクタデシルオキシ）エチル−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−（４−オクタデシルオキシ）ブタンアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−（２−テトラデシルオキシ）エチル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−（２−オクタデシルオキシ）エチル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］カルバミン酸−（２−オクタデシルオキシ）エチル、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキシル］カルバミン酸−（３−テトラデシルオキシ）プロピル、Ｎ−（２−オクタデシルオキシ）エチルカルバミン酸−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−Ｎ′−（３−ドデシルオキシ）プロピオノヒドラジド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセト］−Ｎ′−（２−オクタデシルオキシ）アセトヒドラジド、Ｎ−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカノ］−Ｎ′−（６−フェニルオキシ）ヘキサノヒドラジド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−（３−テトラデシルオキシ）プロピルオキサミド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｎ′−（２−オクタデシルオキシ）エチルオキサミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセチル］−Ｎ′−（３−ドデシルオキシ）プロピル尿素、３−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］カルバジン酸−（２−オクタデシルオキシ）エチル、３−［１１−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ウンデカノイル］カルバジン酸−（２−デシルオキシ）エチル、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−（３−テトラデシルオキシ）プロピルセミカルバジド、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−１−（２−オクタデシルオキシ）エチルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド］−１−（４−ドデシルオキシ）ブタノイルアミノメタン、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）アセトアミド］−１−（３−オクタデシルオキシ）プロパノイルアミノメタン、１−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンアミド］−１−（３−オクタデシルオキシ）プロパノイルアミノメタン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−Ｎ′−（３−オクタデシルオキシ）プロピルマロンアミド等。
【００２５】
Ｎ−ｎ−ドデシル−２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）アセトアミド、Ｎ−ｎ−オクタデシル−２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）アセトアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）エチル］−Ｎ′−ｎ−テトラデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）エチル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシル尿素、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）エチル］カルバミン酸−ｎ−オクタデシル、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）ヘキシル］カルバミン酸−ｎ−テトラデシル、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）フェニル］カルバミン酸−ｎ−ドデシル、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）プロピオニル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［６−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）ヘキサノイル］−Ｎ−ｎ−オクタデカノイルアミン、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）アセト］−Ｎ′−ｎ−ドデカノヒドラジド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）アセト］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）プロピオノ］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノヒドラジド、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）フェニル］−Ｎ′−ｎ−オクタデカノイル尿素、４−［２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）エチル］−１−ｎ−テトラデシルセミカルバジド、１−［２−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）アセトアミド］−１−ｎ−オクタデカノイルアミノメタン、Ｎ−［ｐ−（ｐ−ヒドロキシフェノキシ）フェニル］−Ｎ′−ｎ−オクタデシルマロンアミド等。
【００２６】
（Ｎ−ｎ−オクタデカノイル）グリシン−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチルアミド、（Ｎ−ｎ−テトラデカノイル）グリシン−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチルアミド、Ｎ−（ｐ′−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ′−オクタデシルアミノカルボニルエチレンジアミン、Ｎ−（ｐ′−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ′−オクタデシルアミノカルボニルテトラメチレンジアミン、Ｎ−（ｐ′−ヒドロキシベンジリデン）−Ｎ′−オクタデカノイルエチレンジアミン、１−（ｐ′−ヒドロキシベンジリデン）−４−オクタデシルセミカルバジド、１−（ｐ′−ヒドロキシベンジリデン）−４−オクタデカノイルヒドラジド、（Ｎ−ｎ−オクタデカノイル）−β−アラニン−２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチルアミド、Ｎ−［２−（ｐ−ヒドロキシフェニル）エチル］−６−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）−ｎ−ヘキサン酸アミド、［Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−６−（Ｎ−オクタデシルカルバモイル）アミノ］ヘキサンアミド、Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−３−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）プロパンアミド、Ｎ−［５−（ｐ−ヒドロキシフェニル）カルバモイル］ペンタノ−Ｎ′−（ｎ−オクタデカノ）ヒドラジド、Ｎ−｛５−［Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）カルバモイル］ペンチル｝−Ｎ′−ｎ−オクタデシルオキサミド、Ｎ−（ｎ−オクタデシル）−Ｎ′−（ｐ−ヒドロキシフェニル）ヘキサン−１，６−ジアミド等。
【００２７】
「感熱層のバインダー」
本発明の可逆性感熱層に用いることのできるバインダー樹脂の具体例としては、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル・マレイン酸共重合体、塩化ビニル・アクリル酸エステル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン・塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン・アクリロニトリル共重合体、各種ポリエステル、各種ポリアミド、各種ポリアクリル酸エステル、各種ポリメタクリル酸エステル、アクリレート・メタクリレート共重合体、シリコーン樹脂、ニトロセルロース、ポリプロピレン、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体、エチレン／無水マレイン酸共重合体、ポリウレタン、ポリアクリル酸エステル、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、尿素−ホルマリン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、紫外線硬化性樹脂、電子線硬化性樹脂、ポリオール樹脂、あるいはイソシアネート系の架橋剤で硬化されたポリオール樹脂等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
【００２８】
「可逆性感熱記録層への添加剤」
また、可逆性感熱層の発色感度及び消色温度を調節するための添加剤として、熱可融性物質を可逆性感熱層中に含有させることができる。かかる熱可融性物質としては６０℃〜２００℃の融点を有するものが好ましく、特に８０℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましい。また、一般の感熱記録紙に用いられている増感剤を使用することもできる。例えば、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミドなどのワックス類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェニル等のビフェニル誘導体、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の炭酸またはシュウ酸ジエステル誘導体等を併用して添加することができるが、これらに限定されるものではない。
【００２９】
「層構成」
本発明に用いられる可逆性感熱記録材料は、基材上に可逆性感熱記録層を間接的あるいは直接的に設けることによって作ることが出来るが、これら以外に必要に応じて別の層を設けることが可能である。例えば、基材と可逆性感熱記録層の間に下引き層を設けることも出来る。この下引き層の目的としては、基材との接着性の強化、酸素遮断、断熱性の強化による感熱材料の印字感度の向上、各種デザイン印刷による記録媒体のセキュリティー性、デザイン性の向上などが考えられる。加えて、可逆性感熱記録層の上部に、サーマルヘッド等による熱的、機械的ストレスから可逆性感熱記録層を保護する目的、あるいはまた耐水性、耐薬品性の付与、さらにはサーマルヘッドの滑り性の向上、紫外線吸収能の向上等を目的として保護層を設けることが出来、さらに可逆性感熱記録層と保護層の間に、各層間の接着力強化、機械的強度の強化、あるいは紫外線吸収能の強化、酸素遮断等を目的に中間層を設けることもできる。
【００３０】
「中間層及び保護層のバインダー」
さらに、本発明に用いられる可逆性感熱記録層上に設ける中間層あるいは保護層を形成する材料としては、水溶性高分子、ラテックス類、重合性化合物、紫外線あるいは電子線硬化性樹脂等がある。例えば、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、メタアクリル酸エステル、アクリル酸オリゴマ−、アクリル酸エステルオリゴマ−、エチレン性不飽和結合を有するポリアクリレート系化合物等が挙げられる。また必要に応じて、エポキシ化合物、尿素誘導体、ビニル化合物等の架橋剤、リン酸系、スルホン酸系、ポリアミド系、アミン系等の硬化剤等を添加することができる。必要であれば、保護層あるいは中間層が、２層ないしは３層以上の複数の層から構成されていてもよい。
【００３１】
「中間層、保護層等への添加剤」
また、中間層、保護層等には、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスターワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、さらに界面活性剤、蛍光染料などを含有させることもできる。また、各種紫外線吸収剤、帯電防止剤、有色顔料などの着色剤等を添加することが出来る。
【００３２】
「コーティング方法」
本発明に用いられる可逆性感熱記録材料を構成する各層を形成する方法は、特に制限されるものではなく、従来の方法により形成することができる。例えば、エア−ナイフコ−タ−、ブレ−ドコ−タ−、バ−コ−タ−、カ−テンコ−タ−、グラビアコーター等の塗抹装置、平版、凸版、凹版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等の方式による各種印刷機等を用いる事ができる。さらに通常の乾燥工程の他、ＵＶ照射・ＥＢ照射により各層を保持させる事ができる。これらの方法により、１層ずつあるいは多層同時に塗抹、印刷することができる。また、中間層として金属酸化物による酸素遮断層を設ける場合は、物理蒸着法（ＰＶＤ）や化学蒸着法（ＣＶＤ）等による、アルミナ（ＡｌＯｘ）あるいは、シリカ（ＳｉＯｘ）の薄膜を利用することが出来る。
【００３３】
「可逆印字方法」
本発明に用いられる可逆性感熱記録材料において、発色記録画像を形成するためには加熱に引き続き急速な冷却が起これば良い。例えば、適当な方法で加熱した後、低温の金属ブロックなどを押し当てて急速に冷却することにより、発色状態を発現させることができる。また、サーマルヘッド、レーザー光等を用いて極めて短い時間だけ加熱すると、加熱終了後に直ちに冷却する為、発色状態を保持させることができる。
【００３４】
「データキャリアへの可逆性感熱記録材料の設け方」
データキャリアに可逆性感熱記録材料を設ける方法としては、該可逆性感熱記録材料をあらかじめ設けたフィルムを、データキャリアの表面にラミネート等の熱プレスによって接着する方法、あるいは粘着材料などで接着する方法等がある。また、直接データキャリアの上に設ける場合は、可逆性感熱記録層を構成する塗料をスクリーン印刷などでデータキャリア上に印刷して設けることも可能である。また、可逆性感熱記録層あるいは、保護層などを伴った可逆性感熱フィルム全体が転写されるように構成された転写箔を用いてデータキャリア上に転写することで設けることも可能であるが、本発明はこれら可逆性感熱記録材料の設け方に何ら限定されるものではない。
【００３５】
【実施例】
以下実施例によって本発明を更に詳しく説明する。なお実施例中の部数や百分率は質量基準である。
【００３６】
実施例１：データキャリア１の作製
＜可逆性感熱塗液＞
ロイコ染料として３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０部、可逆顕色剤としてＮ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ′−ドコサノヒドラジド１００部、バインダー樹脂としてポリオール樹脂８０部（商品名：ニッポラン８００、日本ポリウレタン工業社製）、溶媒としてトルエン６００部を混合して、ボールミルで２４時間粉砕し、可逆性感熱塗液１を作製した。この塗液を固形分塗抹量５．０ｇ／ｍ２となるように厚さ２５μｍの透明ＰＥＴ基材上に塗布し、６０℃で２４時間乾燥・硬膜し可逆性感熱記録層とした。
【００３７】
＜中間層＞
Ｔｉｎｕｖｉｎ−３２８（日本チバガイギー社製、ベンゾトリアゾール型紫外線吸収剤）１０部、ＬＲ−５０３（三菱レーヨン社製、熱硬化性アクリルポリオール、有効固形分５０％）４５部、コロネートＨＬ１０部、２−ブタノン７５部の組成からなる紫外線吸収層塗液を作製し、これを、固形分塗抹量２．０ｇ／ｍ２になるように可逆性感熱記録層の上に塗抹し、６０℃で２４時間乾燥・硬膜を行った。
【００３８】
＜保護層＞
ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂（大日本インキ社製）を、酢酸エチルで希釈し保護層の塗液とし、固形分塗抹量３．０ｇ／ｍ２となるように保護層の上に塗抹した後、紫外線照射装置にて硬化を行い、保護層とした。
【００３９】
＜データキャリアの作製＞
作製した可逆性感熱記録材料の基材の裏側にウレタン樹脂によるホットメルト糊を膜厚１０μｍで設け、ＩＣチップ及びアンテナを実装したインレットシートを塩ビシートで挟み込んだシートと重ねて熱プレスによって一体化することにより、可逆性感熱記録材料を具備したデータキャリア１を作製した。
【００４０】
実施例２：データキャリア２の作製
可逆顕色剤をＮ−［３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオノ］−Ｎ′−オクタデカノヒドラジドに変更する以外は実施例１と同様に操作して、データキャリア２を作製した。
【００４１】
実施例３：データキャリア３の作製
可逆顕色剤を［Ｎ−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−６−（Ｎ−オクタデシルカルバモイル）アミノ］ヘキサンアミドに変更する以外は実施例１と同様に操作して、データキャリア３作製した。
【００４２】
実施例４〜７
実施例１〜３で得たデータキャリア１〜３に、大倉電機製感熱評価試験機ＴＨ−ＰＭＤを用いて印字を行った。次にこれらのデータキャリアを、機械油の染みついた布で拭き、表面に油を付着させた後、表１に示す条件にて熱水浸漬処理を施した。処理後のデータキャリアについて印字部分の濃度を再度測定するとともに、表面に付着させた油分の残り具合を目視判定した。結果を表１に示す。なお熱水処理前後の印字部の光学濃度はマクベスＲＤ９１８（ビジュアルフィルター）にて測定した。油分の残り具合については、完全に除かれているものを◎、油分の痕跡は認められるがほぼ除かれているものを○、除去不十分なものを×とした。
【００４３】
【表１】
2004223872.tif 000002
【００４４】
比較例１
熱水浸漬処理を表１に示す条件に変更する以外は実施例４〜７と同様に操作した。結果を表１に示す。
【００４５】
実施例８
熱水浸漬処理を表１に示す蒸気噴霧に変更する以外は実施例４〜７と同様に操作した。結果を表１に示す。
【００４６】
【発明の効果】
本発明によれば、作業の効率性を損なうことなく、可逆性感熱記録材料付きデータキャリアの目視情報を消去し、同時に洗浄して、リサイクル使用に供することが可能となった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の可逆性感熱記録材料を示す図
【図２】本発明の可逆性感熱記録材料付きデータキャリア（非接触ＩＣカード）の断面図
【符号の説明】
１  保護層
２  中間層
３  可逆性感熱記録層
４  基材
５  接着剤層
６  可逆性感熱記録シート
７  印刷層
８  ＩＣカードコア材
９  インレットシート
１０  ＩＣカードコア材
１１  印刷層
１２  オーバーシート
１３  ＩＣチップ及びアンテナ
１４  ホッパー
１５  カード搬送路
【図１】
2004223872.tif 000003
【図２】
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