(57)【要約】【課題】内分泌撹乱物質を発生するおそれがない界面活性剤を用い、機械的安定性及び貯蔵安定性が良好で、被塗装物への密着性に優れた塗膜を得ることができる被覆用組成物を提供する。【解決手段】耐熱樹脂、含フッ素重合体及び界面活性剤を含有する水性分散体からなる被覆用組成物であって、上記界面活性剤は、非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤であり、上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、上記含フッ素重合体の固形分１００質量部に対して０．１〜２０質量部であることを特徴とする被覆用組成物。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
耐熱樹脂、含フッ素重合体及び界面活性剤を含有する水性分散体からなる被覆用組成物であって、
前記界面活性剤は、非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤であり、
前記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、前記含フッ素重合体の固形分１００質量部に対して０．１〜２０質量部である
ことを特徴とする被覆用組成物。
【請求項２】
水性分散体は、含フッ素重合体からなる粒子と、耐熱樹脂からなる粒子とを含有するものであり、
前記水性分散体は、前記含フッ素重合体からなる粒子を主に分散質とし、水性媒体を分散媒とするものであり、
前記耐熱樹脂からなる粒子は、前記水性媒体に粒子として分散した平均粒子径が０．１〜１０μmである粒子である請求項１記載の被覆用組成物。
【請求項３】
耐熱樹脂は、ポリアミドイミド樹脂及び／又はポリイミド樹脂である請求項１又は２記載の被覆用組成物。
【請求項４】
耐熱樹脂は、ポリエーテルスルホン樹脂と、ポリアミドイミド樹脂及び／又はポリイミド樹脂とであり、
前記ポリエーテルスルホン樹脂は、前記ポリエーテルスルホン樹脂と、前記ポリアミドイミド樹脂及び／又はポリイミド樹脂との合計質量の６５〜８５質量％である請求項１又は２記載の被覆用組成物。
【請求項５】
含フッ素重合体は、ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、及び／又は、テトラフルオロエチレン／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体である請求項１、２、３又は４記載の被覆用組成物。
【請求項６】
非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、ＨＬＢ値が１２未満のものからなる請求項１、２、３、４又は５記載の被覆用組成物。
【請求項７】
非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｈ
（式中、Ｒは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数８〜１９の飽和若しくは不飽和の非環式脂肪族炭化水素基、又は、炭素数８〜１９の飽和環式脂肪族炭化水素基を表す。Ａは、オキシエチレンユニットを３〜２５個及びオキシプロピレンユニットを０〜５個有するポリオキシアルキレン鎖を表す。）で表されるノニオン界面活性剤である請求項１、２、３、４、５又は６記載の被覆用組成物。
【請求項８】
プライマー組成物である請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の被覆用組成物。
【請求項９】
耐熱樹脂は、前記耐熱樹脂と含フッ素重合体との合計固形分質量の１５〜５０質量％である請求項８記載の被覆用組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、被覆用組成物、塗膜及び被覆物品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕等の含フッ素重合体は、耐熱性、電気絶縁性等の特性に優れ、その成形体が低摩擦係数を有し、非粘着性にも優れている。この表面特性は、耐薬品性、撥水撥油性、離型性、摺動性等を発揮する。
【０００３】
含フッ素重合体は、このような性質を有するので、例えば、被覆用の組成物に調製し、被塗装物上に塗装して含フッ素重合体からなる塗膜を設けることにより、成形金型離型材、オフィスオートメーション〔ＯＡ〕機器用ロール、アイロン等の家庭用品、フライパンやホットプレート等の厨房器具、食品工業、電気工業、機械工業等の分野で幅広い用途がある。
【０００４】
含フッ素重合体は、一方、その非粘着性により、被塗装物との密着性に乏しいという問題を生じていた。この密着性の向上を目的として、耐熱樹脂等のバインダー樹脂と含フッ素重合体とを配合したプライマーを下塗りとして予め被塗装物上に塗装することが行われている。
【０００５】
含フッ素重合体は、例えば、乳化重合等の方法により得る場合、水を媒体としているので、この含フッ素重合体からなるプライマーも水性分散体である場合が多い。この水性分散体からなる水性プライマーは、含フッ素重合体とバインダー樹脂とがそれぞれ粒子状に分散しているが、界面活性剤を添加することにより機械的安定性や貯蔵安定性が確保されてきた。
【０００６】
界面活性剤を添加した水性プライマーとしては、ポリアミドイミド等の接着助剤と、コア／シェル構造の変性テトラフルオロエチレン重合体と、非コア／シェル構造のテトラフルオロエチレン共重合体とからなるものがある（例えば、特許文献１参照。）。
【０００７】
この水性プライマーの界面活性剤としては、変性テトラフルオロエチレン重合体の重合時にアニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤が添加されているが、その種類や添加量について記載されていない。
【０００８】
界面活性剤を添加した水性プライマーとしては、また、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド及び／又はポリイミド、並びに、ＰＴＦＥ等のフッ素樹脂からなるものがある（例えば、特許文献２参照。）。
【０００９】
この水性プライマーの界面活性剤としては、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が塗料固形分に対して１〜１５質量％添加されているが、その種類について記載されていない。
【００１０】
長年、水性プライマーに添加するノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル等に代表されるアルキルフェノール系ノニオン界面活性剤が用いられてきたが、アルキルフェノールが内分泌撹乱物質（環境ホルモン）であるおそれがあり、環境面から、内分泌撹乱物質を発生しないノニオン界面活性剤の開発が望まれている。
【００１１】
内分泌撹乱物質を発生しないノニオン界面活性剤を用いた被覆用の組成物としては、式Ｒ′−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ−Ｈ（式中、Ｒ′は、主鎖の途中に第２級炭素原子を１個有する炭素数１０〜１５の分岐鎖状の飽和脂肪族炭化水素基を表し、ｎは、５〜２０の整数を表す。）で表されるＨＬＢ値が１２〜１４のノニオン界面活性剤を用いたＰＴＦＥ含有水性分散液組成物がある（例えば、特許文献３参照。）。
【００１２】
このＰＴＦＥ含有水性分散液組成物は、しかしながら、耐熱樹脂等のバインダー樹脂を配合していないので、塗装することにより得られる塗膜が被塗装物への密着性に劣るという問題があり、また、プライマーとして用い得ることが記載されていない。
【００１３】
【特許文献１】
特開昭５９−１９９７７４号公報
【特許文献２】
国際公開第９９／６４５２３号パンフレット
【特許文献３】
特開平１１−１５２３８５号公報（第１−４頁）
【００１４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記現状に鑑み、内分泌撹乱物質を発生するおそれがない界面活性剤を用い、機械的安定性及び貯蔵安定性が良好で、被塗装物への密着性に優れた塗膜を得ることができる被覆用組成物を提供することにある。
【００１５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、耐熱樹脂、含フッ素重合体及び界面活性剤を含有する水性分散体からなる被覆用組成物であって、上記界面活性剤は、非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤であり、上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、上記含フッ素重合体の固形分１００質量部に対して０．１〜２０質量部であることを特徴とする被覆用組成物である。
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１６】
本発明の被覆用組成物は、水性分散体からなるものであって、上記水性分散体は、耐熱樹脂、含フッ素重合体及び界面活性剤からなるものである。上記界面活性剤は、非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤である。
本発明の被覆用組成物は、被塗装物に塗装することにより、上記被塗装物上に塗膜を形成することができるものである。本明細書において、上記被覆用組成物についての「塗装」とは、上記被覆用組成物を塗布し、必要に応じて乾燥し、次いで焼成することよりなる工程を意味する。
【００１７】
上記塗膜は、上記含フッ素重合体と上記耐熱樹脂とが表面張力に差を有することから、焼成時に上記含フッ素重合体が浮上し、塗膜の表面側に主として上記含フッ素重合体が配置し、被塗装物側に主として上記耐熱樹脂が配置しているものである。上記塗膜は、上記耐熱樹脂が被塗装物との接着性を有するので、被塗装物に対して優れた密着性を有し得るものである。
【００１８】
上記塗膜は、必要に応じ、塗膜の上に上塗り塗膜を積層させてもよい。上記上塗り塗膜は、通常、上塗り用含フッ素重合体からなる上塗り塗料を塗装することにより形成されるものである。上記塗膜は、塗膜の上に上塗り塗膜を積層させる場合、上記含フッ素重合体が上記上塗り用含フッ素重合体と親和性を有するので、上塗り塗膜との密着性にも優れている。
【００１９】
上記塗膜の上に上塗り塗膜を積層させる場合、上記上塗り塗料についての塗装は、上記被覆用組成物を塗布し、必要に応じて乾燥、焼成した後、上記上塗り塗料を塗布し、必要に応じて乾燥し、次いで焼成することよりなる工程である。
【００２０】
本明細書において、上記被塗装物及び上記塗膜を有するものを被覆物品という。上記被覆物品は、更に、上記上塗り塗膜を有するものであってもよい。
【００２１】
本明細書において、上記被覆物品を作製する方法は、上記塗膜の上に上記上塗り塗膜を積層させない場合、ワンコートという。上記ワンコートは、上記被塗装物上に上記被覆用組成物を塗布し、必要に応じて乾燥し、次いで焼成することよりなるものである。
【００２２】
本明細書において、上記被覆物品を作製する方法は、上記塗膜の上に上記上塗り塗膜を積層させる場合、ツーコートという。上記ツーコートは、通常、上記被塗装物上に上記被覆用組成物を塗布し、必要に応じて乾燥し、次に焼成することなく、上記上塗り塗料を塗布し、必要に応じて乾燥し、次いで焼成することよりなるものである。上記ツーコートの場合、上記被覆用組成物は、上記上塗り塗膜の下塗り塗料として用いられ、プライマーとして機能する。
【００２３】
本発明の被覆用組成物において、上記水性分散体は、含フッ素重合体からなる粒子を主に分散質とし、水性媒体を分散媒とするものである。上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、上記水性媒体中でミセルを形成し、上記含フッ素重合体を上記ミセル中に取り込み、上記含フッ素重合体を水中油滴型の粒子として上記水性媒体中に分散させるものである。
【００２４】
本発明の被覆用組成物において、上記水性分散体は、含フッ素重合体からなるものである。
上記含フッ素重合体は、主鎖又は側鎖を構成する炭素原子に直接結合しているフッ素原子を有する重合体である。上記含フッ素重合体は、非溶融加工性であってもよいし、溶融加工性であってもよい。
【００２５】
上記含フッ素重合体は、含フッ素モノエチレン系不飽和炭化水素（ａ）を重合することにより得られるものである。
上記含フッ素モノエチレン系不飽和炭化水素（ａ）（以下、「不飽和炭化水素（ａ）」という。）は、フッ素原子により水素原子の一部又は全部が置換されているビニル基を、分子中に１個有する不飽和炭化水素である。
【００２６】
上記不飽和炭化水素（ａ）は、塩素原子等のフッ素原子以外のハロゲン原子、及び／又は、トリフルオロメチル基等のフッ素化メチル基により置換されているものであってもよい。但し、上記不飽和炭化水素（ａ）は、後述のトリフルオロエチレンを除く。
【００２７】
上記不飽和炭化水素（ａ）としては特に限定されず、例えば、テトラフルオロエチレン〔ＴＦＥ〕、ヘキサフルオロプロピレン〔ＨＦＰ〕、クロロトリフルオロエチレン〔ＣＴＦＥ〕、ビニリデンフルオライド〔ＶｄＦ〕、フッ化ビニル〔ＶＦ〕等が挙げられ、これらは、１種又は２種以上を用いることができる。
【００２８】
上記含フッ素重合体は、また、少なくとも１種の上記不飽和炭化水素（ａ）と、上記不飽和炭化水素（ａ）と共重合し得る不飽和化合物（ｂ）との共重合体であってもよい。
上記不飽和化合物（ｂ）は、１種又は２種以上の不飽和化合物（ｂ）のみを重合することにより得られる重合体を上記含フッ素重合体として用いないものであるが、上記不飽和炭化水素（ａ）が１種又は２種以上の上記不飽和炭化水素（ａ）のみを重合することにより得られる重合体を上記含フッ素重合体として用い得るものである点で、上記不飽和炭化水素（ａ）と異なるものである。
【００２９】
上記不飽和化合物（ｂ）としては特に限定されず、例えば、トリフルオロエチレン〔３ＦＨ〕；エチレン〔Ｅｔ〕、プロピレン〔Ｐｒ〕等のハロゲン原子を有しないモノエチレン系不飽和炭化水素等が挙げられる。これらは、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３０】
上記含フッ素重合体は、単独重合体であってもよいし、共重合体であってよいし、単独重合体及び少なくとも1種以上の共重合体からなる混合物であってもよいし、少なくとも２種以上の共重合体からなる混合物であってもよい。
【００３１】
上記単独重合体としては特に限定されず、例えば、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕、ポリクロロトリフルオロエチレン〔ＰＣＴＦＥ〕、ポリビニリデンフルオライド〔ＰＶｄＦ〕、ポリフッ化ビニル〔ＰＶＦ〕等が挙げられる。
【００３２】
上記共重合体としては特に限定されず、例えば、２元共重合体、３元共重合体等が挙げられる。上記２元共重合体としては、例えば、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体〔ＦＥＰ〕、ＴＦＥ／ＣＴＦＥ共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ共重合体、ＴＦＥ／３ＦＨ共重合体、Ｅｔ／ＴＦＥ共重合体〔ＥＴＦＥ〕、ＴＦＥ／Ｐｒ共重合体等のＴＦＥ系共重合体；ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体；Ｅｔ／ＣＴＦＥ共重合体〔ＥＣＴＦＥ〕；Ｅｔ／ＨＦＰ共重合体等が挙げられる。本明細書において、上記「ＴＦＥ系共重合体」とは、ＴＦＥと、ＴＦＥ以外のその他の単量体の１種又は２種以上とを共重合して得られるものを意味する。上記ＴＦＥ系共重合体は、通常、上記ＴＦＥ系共重合体中に付加されているＴＦＥ以外のその他の単量体の割合が、上記ＴＦＥと上記その他の単量体との合計質量の１質量％を超えていることが好ましい。
上記３元共重合体としては、ＶｄＦ／ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体等が挙げられる。
【００３３】
上記ＴＦＥ系共重合体における上記ＴＦＥ以外のその他の単量体としては、下記のＴＦＥと共重合し得るその他の単量体（ｃ）であってもよい。上記その他の単量体（ｃ）は、下記一般式：
Ｘ（ＣＦ２）ｍＯｎＣＦ＝ＣＦ２
（式中、Ｘは、水素原子、塩素原子又はフッ素原子を表し、ｍは、１〜６の整数を表し、ｎは、０又は１の整数を表す。）で表される化合物（但し、ＨＦＰを除く。）、下記一般式：
Ｃ３Ｆ７Ｏ［ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ］ｐ−ＣＦ＝ＣＦ２
（式中、ｐは、１又は２の整数を表す。）で表される化合物、又は、下記一般式：
Ｘ（ＣＦ２）ｑＣＹ＝ＣＨ２
（式中、Ｘは、上記と同じであり、Ｙは、水素原子又はフッ素原子を表し、ｑは、１〜６の整数を表す。）で表される化合物である。これらは、１種又は２種以上を用いることができる。
【００３４】
上記その他の単量体（ｃ）としては、上記一般式で表されるものであれば特に限定されず、例えば、パーフルオロブチレン等の炭素数４以上のパーフルオロオレフィン；パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニルエーテル）等のパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）〔ＰＡＶＥ〕等が挙げられる。
ＴＦＥとその他の単量体（ｃ）とを共重合することにより得られるＴＦＥ系共重合体としては、例えば、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体〔ＰＦＡ〕等が挙げられる。
【００３５】
上記「単独重合体及び少なくとも1種以上の共重合体からなる混合物」としては特に限定されず、例えば、ＰＴＦＥとＰＦＡとの混合物、ＰＴＦＥとＦＥＰとの混合物、ＰＴＦＥとＰＦＡとＦＥＰとの混合物等が挙げられる。上記「少なくとも２種以上の共重合体からなる混合物」としては特に限定されず、例えば、ＰＦＡとＦＥＰとの混合物等が挙げられる。
【００３６】
上記含フッ素重合体は、また、パーフルオロアルキル基を有するパーフルオロアルキル基含有エチレン性不飽和単量体（ｄ）（以下、「ＰＡＥ（ｄ）」という。）を重合することにより得られるものであってもよい。上記ＰＡＥ（ｄ）は、下記一般式：
【００３７】
【化１】
2004204073.tif 000002
【００３８】
（式中、Ｒｆは、炭素数４〜２０のパーフルオロアルキル基を表し、Ｒ１は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表し、Ｒ２は、炭素数１〜１０のアルキレン基を表し、Ｒ３は、水素原子又はメチル基を表し、Ｒ４は、炭素数１〜１７のアルキル基を表し、ｒは、１〜１０の整数を表し、ｓは、０〜１０の整数を表す。）で表されるものである。
【００３９】
上記含フッ素重合体は、上記ＰＡＥ（ｄ）の単独重合体であってもよいし、また、上記ＰＡＥ（ｄ）と上記ＰＡＥ（ｄ）と共重合し得る単量体（ｅ）との共重合体であってもよい。上記単量体（ｅ）としては特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジルエステル、ジ（メタ）アクリル酸ポリエチレングリコール、Ｎ−メチロールプロパンアクリルアミド、（メタ）アクリル酸アミド、アルキル基の炭素数が１〜２０である（メタ）アクリル酸のアルキルエステル等の（メタ）アクリル酸誘導体；エチレン、塩化ビニル、フッ化ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等の置換又は非置換エチレン；アルキル基の炭素数が１〜２０であるアルキルビニルエーテル、アルキル基の炭素数が１〜２０であるハロゲン化アルキルビニルエーテル等のビニルエーテル類；アルキル基の炭素数が１〜２０であるビニルアルキルケトン等のビニルケトン類；無水マレイン酸等の脂肪族不飽和ポリカルボン酸及びその誘導体；ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のポリエン等が挙げられる。
【００４０】
上記含フッ素重合体は、非粘着性、滑り性、耐熱性等に優れる点から、ＰＴＦＥ、ＦＥＰ及び／又はＰＦＡが好ましく、例えば、ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＦＡ、ＰＴＦＥとＦＥＰとの混合物、ＰＴＦＥとＰＦＡとの混合物等が挙げられる。
【００４１】
上記ＰＴＦＥはＴＦＥ、ＦＥＰはＴＦＥとＨＦＰ、ＰＦＡはＴＦＥとＰＡＶＥがそれぞれ必須単量体であるが、これらの必須単量体以外のその他の微量単量体が付加されているものであってもよい。
上記微量単量体としては特に限定されず、例えば、ＣＴＦＥ等の上記不飽和炭化水素（ａ）；３ＦＨ等の上記不飽和化合物（ｂ）；パーフルオロ（アルコキシビニルエーテル）、（パーフルオロアルキル）エチレン等の上記その他の単量体（ｃ）等が挙げられる。上記微量単量体としては、含フッ素重合体が上記ＰＴＦＥである場合、更に、ＨＦＰ、ＰＡＶＥが挙げられ、上記ＦＥＰである場合、更に、ＰＡＶＥが挙げられ、上記ＰＦＡである場合、更に、ＨＦＰが挙げられる。上記微量単量体は、１種又は２種以上を用いることができる。
上記微量単量体は、その種類によって異なるが、通常、含フッ素重合体の質量の１質量％以下であることが好ましい。より好ましい上限は０．５質量％であり、更に好ましい上限は０．３質量％であり、好ましい下限は、０．０１質量％である。
【００４２】
上記含フッ素重合体は、ＰＴＦＥ及び／又はＦＥＰがより好ましい。上記「ＰＴＦＥ及び／又はＦＥＰ」とは、ＰＴＦＥ、ＦＥＰ、ＰＴＦＥとＦＥＰとの混合物を意味する。
【００４３】
上記含フッ素重合体は、例えば、乳化重合、懸濁重合等の従来公知の重合方法を用いて重合することにより得ることができる。上記重合方法により得られる含フッ素重合体は、所望により、上述の範囲内の平均粒子径を有するように粉砕する。上記粉砕の方法としては特に限定されず、例えば、上記含フッ素重合体をロールでシート状に圧縮し、粉砕機により粉砕し分級する方法等が挙げられる。
上記含フッ素重合体は、乳化重合や懸濁重合を用いて得る場合、得られる重合体成分のみを単離することなくディスパージョンのまま被覆用組成物の調製に用いてもよいし、上記ディスパージョンは、得られる重合体成分からなる分散液に界面活性剤（Ｓ１）を添加することにより上記分散液を濃縮し、必要に応じ更に界面活性剤（Ｓ２）を添加して、被覆用組成物として調製したものであってもよい。本明細書において、重合により得られた含フッ素重合体からなるディスパージョンを濃縮したものであって、上記界面活性剤（Ｓ２）を添加していないものを「生成重合体濃縮液」ということがある。
【００４４】
本発明の被覆用組成物において、上記含フッ素重合体は、上述のように水性媒体に粒子として分散したものである。上記含フッ素重合体は、平均粒子径が０．０１〜５０μｍである粒子からなるものが好ましい。０．０１μｍ未満であると、含フッ素重合体からなる粒子の分散性が悪く、得られる被覆用組成物が機械的安定性及び貯蔵安定性に劣るおそれがある。５０μｍを超えると、含フッ素重合体からなる粒子の均一分散性に欠け、得られる被覆用組成物を用いて塗装する際、表面が平滑な塗膜が得られず、塗膜物性が劣る場合がある。より好ましい上限は、５μｍであり、更に好ましい上限は、０．５μｍであり、より好ましい下限は、０．０５μｍである。上記機械的安定性は、送液・再分散の際、ホモジナイザー等による強い攪拌や剪断力を与えても、再分散不可能な凝集体を生成しにくい性質のことである。
【００４５】
本発明の被覆用組成物において、上記水性分散体は、上記含フッ素重合体とともに、非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤からなるものである。
本明細書において、上記「非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤」とは、分子構造中にアルキルェノールに由来する分子構造部分を有していないノニオン界面活性剤を意味する。
【００４６】
上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、下記一般式（Ｉ）：
Ｒ−Ｏ−Ａ−Ｈ
（式中、Ｒは、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数８〜１９の飽和若しくは不飽和の非環式脂肪族炭化水素基、又は、炭素数８〜１９の飽和環式脂肪族炭化水素基を表す。Ａは、オキシエチレンユニットを３〜２５個及びオキシプロピレンユニットを０〜５個有するポリオキシアルキレン鎖を表す。）で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。
本明細書において、上記一般式（Ｉ）における上記Ｒの炭素数、オキシエチレンユニットの個数及びオキシプロピレンユニットの個数は、上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤の各分子における値の平均である。
【００４７】
上記非環式脂肪族炭化水素基は、環状構造を有していない脂肪族炭化水素基である。上記飽和環式脂肪族炭化水素基は、飽和環状構造を有している脂肪族炭化水素基である。上記飽和環式脂肪族炭化水素基は、炭素数の合計が８〜１９であれば、飽和環状構造を１個又は２個以上有していてもよい。上記飽和環式脂肪族炭化水素基は、置換基を含めた炭素数の合計が８〜１９であれば、飽和環状構造の炭素原子に結合している水素原子が直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基に置換されていてもよく、上記水素原子は、１個又は２個以上置換されていてもよい。
【００４８】
上記一般式（Ｉ）における上記Ｒは、含フッ素重合体からなる粒子の分散性に優れ、得られる被覆用組成物が機械的安定性及び貯蔵安定性に優れる点から、炭素数の好ましい上限が１６であり、より好ましい上限が１４であり、好ましい下限が１０である。上記Ｒは、炭素数が１３であることが更に好ましい。上記Ｒは、炭素数が１３の飽和の非環式脂肪族炭化水素基であることが特に好ましく、このようなものとしては、例えば、トリデシル基、イソトリデシル基等が挙げられる。
【００４９】
上記一般式（Ｉ）におけるＡは、オキシエチレンユニットを３〜２５個及びオキシプロピレンユニットを０〜５個有するポリオキシアルキレン鎖を表す。本明細書において、上記「オキシエチレンユニット」は、オキシエチレン基であり、上記「オキシプロピレンユニット」は、オキシプロピレン基である。本明細書において、上記「オキシエチレンユニットを３〜２５個及びオキシプロピレンユニットを０〜５個有するポリオキシアルキレン鎖」とは、３〜２５個のオキシエチレンユニットと、０〜５個のオキシプロピレンユニットとからなるポリオキシアルキレン鎖を意味する。
上記ポリオキシアルキレン鎖は、オキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットとのみからなるものであることが好ましいが、上記オキシプロピレンユニットは、上記ポリオキシアルキレン鎖中に存在していなくてもよい。
【００５０】
上記オキシプロピレンユニットが５個を超えると、上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤の溶解力を低下させるので、含フッ素重合体からなる粒子の分散性を下げ、被覆用組成物の機械的安定性及び貯蔵安定性が劣るおそれがある。上記オキシプロピレンユニットは、少ないほど好ましく、好ましい上限は、３個である。上記オキシプロピレンユニットは、上記ポリオキシアルキレン鎖中に存在していないことがより好ましい。
上記ポリオキシアルキレン鎖の上記オキシエチレンユニットの好ましい上限は、上記Ｒの炭素数にもよるが、７個であり、より好ましい上限は、６個である。
【００５１】
上記ポリオキシアルキレン鎖は、上記オキシエチレンユニットが３〜７個であり、上記オキシプロピレンユニットが０〜３個であるものが好ましく、上記オキシエチレンユニットが３〜６個であり、上記オキシプロピレンユニットが存在していないものがより好ましい。
【００５２】
上記一般式（Ｉ）における−Ｏ−と上記一般式（Ｉ）におけるＡのポリオキシアルキレン鎖との結合は、ポリオキシアルキレン鎖における炭素原子が上記一般式（Ｉ）における−Ｏ−に隣接して結合する配向によるものであり、例えば、上記ポリオキシアルキレン鎖中のオキシエチレンユニットと−Ｏ−とが結合している場合、上記−Ｏ−と隣接するオキシエチレンユニットとは−Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−で表される配向で結合している。
【００５３】
非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、ＨＬＢ値が１２未満であるものからなることが好ましい。生成重合体濃縮液に添加する上述の界面活性剤（Ｓ２）として用いる非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、ＨＬＢ値が１２未満であるものが好ましい。
上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、一般の界面活性剤と同様に、その分子構造に基づく固有のＨＬＢ値を有している。上記ＨＬＢ値は、界面活性剤の親水性及び疎水性のバランスの指標であり、一般に、親水性が高いほど値が大きく、疎水性が高いほど値が小さい。本明細書において、上記「ＨＬＢ値」とは、Ｇｒｉｆｆｉｎの算出方法に基づいて算出した値を意味する。
【００５４】
上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、上記ＨＬＢ値が１２以上であると、含フッ素重合体からなる粒子が凝集しやすく、得られる被覆用組成物の機械的安定性が不充分である場合があり、また、得られる被覆用組成物を基材に塗装して乾燥した後、上塗り用含フッ素重合体からなる上塗り塗料を塗装する場合、ハジキが発生し易い。上記ＨＬＢ値は、１１以下であることがより好ましく、１０以下であることが更に好ましい。上記ＨＬＢ値は、上記範囲内であれば、得られる被覆用組成物の分散性を悪化させない点で、５以上であることがより好ましい。上記ＨＬＢ値の更に好ましい下限は７であり、特に好ましい下限は９である。
【００５５】
上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤としては、１種又は２種以上を用いることができる。上記ＨＬＢ値は、上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤を２種以上用いる場合、それぞれのＨＬＢ値と混合割合とから算出することができる。上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤を２種以上用いる場合、上記により算出されるＨＬＢ値は、１２以下であることが好ましい。上述のように、非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤がＨＬＢ値１２未満であるものからなる場合、用いる非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤としては、ＨＬＢ値が１２未満のものを少なくとも１種用いるのであれば、ＨＬＢ値が１２以上のものの１種又は２種以上を併用してもよい。
生成重合体濃縮液に添加する上述の界面活性剤（Ｓ２）として用いる上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、１種又は２種以上を用いることができ、算出されるＨＬＢ値が１２未満であれば、ＨＬＢ値が１２未満のものとともに、ＨＬＢ値が１２以上のものの１種又は２種以上を用いてもよい。
【００５６】
本発明の被覆用組成物において、上記水性分散体は、上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤とともに、必要に応じてアニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤を用いたものであってもよく、上記アニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤としては、例えば、フッ素原子が結合している含フッ素系界面活性剤を用いてもよい。
【００５７】
本発明の被覆用組成物は、上述のように、界面活性剤として非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤を用いるものであり、必要に応じてアニオン界面活性剤やカチオン界面活性剤を用いたものである。従来の塗料組成物に用いられていたアルキルフェノール系ノニオン界面活性剤は、塗布や焼成を行うことにより熱分解した際、内分泌撹乱物質のおそれがあるアルキルフェノールを生じる場合があるが、上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、アルキルフェノール系ノニオン界面活性剤と異なりその構造中にアルキルェノールに由来する分子構造部分を有さないので、熱分解しても上記アルキルフェノールを生じるおそれがない。
【００５８】
本発明の被覆用組成物において、上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、上記含フッ素重合体の固形分１００質量部に対して０．１〜２０質量部である。
本明細書において、上記「固形分」とは、２０℃において固体であるものを意味する。本明細書において、上記「含フッ素重合体の固形分」とは、被覆用組成物を基材上に塗布したのち８０〜１００℃以下の温度で乾燥し、３８０〜４００℃で４５分間焼成した後の残渣における含フッ素重合体の固形分を意味する。
【００５９】
上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤は、上記含フッ素重合体の固形分１００質量部に対して０．１質量部未満であると、得られる組成物中で含フッ素重合体からなる粒子が沈降しやすく、貯蔵安定性に劣る。２０質量部を超えると、得られる組成物が粘度を増し、塗装作業性が悪くなる。より好ましい下限は、５質量部であり、更に好ましい下限は、７質量部である。
本発明の被覆用組成物は、非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤を上述の量で配合してなるものであるので、機械的安定性及び貯蔵安定性に優れたものである。
【００６０】
本発明の被覆用組成物において、上記水性分散体は、上記含フッ素重合体と非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤とともに、耐熱樹脂からなるものである。
上記耐熱樹脂は、通常、耐熱性を有すると認識されている樹脂であればよく、連続使用可能温度が１５０℃以上の樹脂が好ましい。
上記耐熱樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリアリレンサルファイド樹脂等が挙げられる。上記耐熱樹脂としては、１種又は２種以上を用いることができる。
【００６１】
上記ポリアミドイミド樹脂〔ＰＡＩ〕は、分子構造中にアミド結合及びイミド結合を有する重合体からなる樹脂である。上記ＰＡＩとしては特に限定されず、例えば、アミド結合を分子内に有する芳香族ジアミンとピロメリット酸等の芳香族四価カルボン酸との反応；無水トリメリット酸等の芳香族三価カルボン酸と４，４−ジアミノフェニルエーテル等のジアミンやジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネートとの反応；芳香族イミド環を分子内に有する二塩基酸とジアミンとの反応等の各反応により得られる高分子量重合体からなる樹脂等が挙げられる。上記ＰＡＩとしては、耐熱性に優れる点から、主鎖中に芳香環を有する重合体からなるものが好ましい。
【００６２】
上記ポリイミド樹脂〔ＰＩ〕は、分子構造中にイミド結合を有する重合体からなる樹脂である。上記ＰＩとしては特に限定されず、例えば、無水ピロメリット酸等の芳香族四価カルボン酸無水物の反応等により得られる高分子量重合体からなる樹脂等が挙げられる。上記ＰＩとしては、耐熱性に優れる点から、主鎖中に芳香環を有する重合体からなるものが好ましい。
【００６３】
上記ポリエーテルスルホン樹脂〔ＰＥＳ〕は、下記一般式：
【００６４】
【化２】
2004204073.tif 000003
【００６５】
で表される繰り返し単位を有する重合体からなる樹脂である。上記ＰＥＳとしては特に限定されず、例えば、ジクロロジフェニルスルホンとビスフェノールとの重縮合により得られる重合体からなる樹脂等が挙げられる。
ＰＡＩ、ＰＩ及びＰＥＳは、それぞれが１種又は２種以上からなるものであってよい。
【００６６】
上記耐熱樹脂は、被塗装物と、被覆用組成物を塗装することにより得られる塗膜との密着性を向上させることができ、この密着性を高温下においても維持することができる点から、ＰＡＩ及び／又はＰＩがより好ましい。上記「ＰＡＩ及び／又はＰＩ」とは、ＰＡＩ、ＰＩ、又は、ＰＡＩとＰＩとの混合物を意味する。
【００６７】
上記耐熱樹脂は、被塗装物との密着性に優れ、上記塗膜を形成する際に焼成時の温度下でも充分な耐熱性を有し、得られる塗膜が耐食性及び耐水蒸気性に優れる点から、ＰＡＩ、ＰＩ及び／又はＰＥＳが好ましい。上記「ＰＡＩ、ＰＩ及び／又はＰＥＳ」とは、ＰＡＩ、ＰＩ、ＰＥＳ、ＰＡＩとＰＩとの混合物、ＰＥＳとＰＡＩとの混合物、ＰＥＳとＰＩとの混合物、ＰＥＳとＰＡＩとＰＩとの混合物を意味する。
【００６８】
上記耐熱樹脂は、耐熱性、被塗装物への密着性に優れ、なかでも、上記塗膜の耐食性及び耐水蒸気性が特に優れる点から、ＰＥＳと、ＰＡＩ及び／又はＰＩがより好ましい。上記「ＰＥＳと、ＰＡＩ及び／又はＰＩ」とは、ＰＥＳとＰＡＩとの混合物、ＰＥＳとＰＩとの混合物、又は、ＰＥＳとＰＡＩとＰＩとの混合物を意味する。上記耐熱樹脂は、上記ＰＥＳ及びＰＡＩの混合物であることが更に好ましい。
本発明の被覆用組成物において、ＰＥＳは、ＰＥＳと、ＰＡＩ及び／又はＰＩとの合計質量の６５〜８５質量％であることが好ましい。６５質量％未満であると、被覆用組成物から得られる塗膜の耐水蒸気性が低下するおそれがあり、８５質量％を超えると、塗膜の耐食性が低下するおそれがある。
【００６９】
本発明の被覆用組成物において、上記耐熱樹脂は、後述の水性媒体に粒子として分散したもの、又は、水性媒体に溶解したものである。上記耐熱樹脂が水性媒体に粒子として分散している場合、上記耐熱樹脂からなる粒子は、上記水性媒体に粒子として分散した平均粒子径が０．１〜１０μｍである粒子であることが好ましい。上記耐熱樹脂の平均粒子径が上記範囲内であると、被覆用組成物から得られる塗膜の耐食性が良好である。
【００７０】
本発明の被覆用組成物において、上述の水性分散体は、上記耐熱樹脂と含フッ素重合体と非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤とともに、必要に応じ、その他の樹脂からなるものであってもよい。上記その他の樹脂を配合することにより、被覆用組成物から得られる塗膜の造膜性、耐食性等を向上させることができる。
【００７１】
上記その他の樹脂としては特に限定されず、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、アクリルシリコーン樹脂、シリコーン樹脂、シリコーンポリエステル樹脂等が挙げられる。
【００７２】
本発明の被覆用組成物において、上記水性分散体は、含フッ素重合体からなる粒子を主に分散質とし、水性媒体を分散媒とするものである。上記水性媒体は水を含むものであれば特に限定されず、例えば、水及び有機液体との混合物、水等が挙げられる。
【００７３】
上記有機液体としては特に限定されず、例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼン、メチルエチルベンゼン、プロピルベンゼン、ブチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤；炭素数が６〜１２の飽和炭化水素系溶剤；Ｎ−メチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の含窒素系溶剤；γ−ブチロラクトン等のラクトン類；酢酸ブチル等の非環状エステル類；メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトン等のケトン類；ブチルセロソルブ等のグリコールエーテル類；エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類；１−ブタノール、ジアセトンアルコール等のモノアルコール類等が挙げられる。
【００７４】
上記芳香族炭化水素系溶剤としては、市販品であるソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００（何れも商品名、エクソン化学社製）等を用いてもよい。上記飽和炭化水素系溶剤としては、市販品であるミネラルスピリット（日本工業規格、工業ガソリン４号）等を用いてもよい。上記有機液体は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記有機液体としては、含窒素系溶剤を用いることが好ましく、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルアセトアミドを用いることがより好ましい。
【００７５】
上記水性媒体は、例えば、後述の各種添加剤が溶解又は分散しているものであってもよい。上記水性媒体は、含フッ素重合体の重合に用いた水性媒体であってもよいし、重合に用いた水性媒体とは別に用意したものであってもよいが、上記含フッ素重合体を乳化重合や懸濁重合により得る場合、含フッ素重合体の重合に用いた水性媒体をそのまま用いることができる。
【００７６】
本発明の被覆用組成物は、塗装性、被覆用組成物から得られる塗膜の性質向上等を目的として、更に、一般的なコーティング用組成物に通常用いられる各種添加剤を配合してなるものであってもよい。上記各種添加剤としては特に限定されず、本発明の被覆用組成物を用いることにより得られる後述の被覆物品の用途に応じて選択され、例えば、レベリング剤、固体潤滑剤、顔料、充填材、顔料分散剤、沈降防止剤、水分吸収剤、表面調整剤、チキソトロピー性付与剤、粘度調節剤、ゲル化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、可塑剤、色分かれ防止剤、皮張り防止剤、スリ傷防止剤、防カビ剤、抗菌剤、酸化防止剤、帯電防止剤、シランカップリング剤等が挙げられる。
【００７７】
本発明の被覆用組成物は、２５℃における粘度が０．１〜５００００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。粘度が０．１ｍＰａ・ｓ未満であると、被塗装物上への塗布時にタレ等を生じやすく、目的とする膜厚を得ることが困難となる場合があり、５００００ｍＰａ・ｓを超えると、塗装作業性が悪くなる場合があり、得られる塗膜の膜厚が均一とならず、表面平滑性等に劣る場合がある。より好ましい下限は、１ｍＰａ・ｓであり、より好ましい上限は、３００００ｍＰａ・ｓである。上記粘度は、ＢＭ型単一円筒型回転粘度計（東京計器社製）を用いて測定することにより得られる値である。
【００７８】
本発明の被覆用組成物は、上述のワンコートに用いる塗料組成物であってもよいし、上述のツーコートに用いるプライマー組成物であってもよいが、プライマー組成物に好適である。
【００７９】
本発明の被覆用組成物をプライマー組成物として用いる場合、上記耐熱樹脂は、上記耐熱樹脂と含フッ素重合体との合計固形分質量の１５〜５０質量％であることが好ましい。
本明細書において、上記「耐熱樹脂と含フッ素重合体との合計固形分質量」とは、本発明の被覆用組成物を被塗装物上に塗布したのち８０〜１００℃以下の温度で乾燥し、３８０〜４００℃で４５分間焼成した後の残渣における上記耐熱樹脂と含フッ素重合体との合計質量を意味する。
【００８０】
上記耐熱樹脂は、上記耐熱樹脂及び含フッ素重合体の固形分合計量の１５質量％未満であると、耐熱樹脂が少ないので、被覆用組成物から得られる塗膜と被塗装物との密着性が不充分である場合がある。５０質量％を超えると、含フッ素重合体が少ないので、上記塗膜と上塗り塗膜との密着性が不充分であるおそれがある。より好ましい下限は、２０質量％であり、より好ましい上限は、４０質量％である。
【００８１】
本発明の被覆用組成物は、従来公知の方法等により調製することができ、例えば、上記耐熱樹脂、含フッ素重合体、非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤及び必要に応じて配合するその他の樹脂を適宜混合して上記水性媒体に分散することにより水性ディスパージョンを得、必要に応じて粘度調節剤等を用いて塗装しやすい粘度に調整し、所望に応じて上記粘度調節剤以外の各種添加剤を配合する方法等が挙げられる。本発明の被覆用組成物は、また、上記耐熱樹脂、含フッ素重合体、顔料等のそれぞれの分散体を予め調製し、得られる分散体を混合することより調製を行うものであってもよい。上記それぞれの分散体の調製は、必要に応じて上記非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤等を用いてもよい。
【００８２】
本発明の被覆用組成物は、界面活性剤として非アルキルフェノール型ノニオン界面活性剤を用いるものであるので、塗装時に乾燥や焼成を行っても内分泌撹乱物質を生じるおそれがなく、また、上述の量を配合してなるものであるので機械的安定性及び貯蔵安定性に優れたものである。
本発明の被覆用組成物は、また、含フッ素重合体からなるものであり、被覆用組成物が上述のワンコートに用いる塗料組成物である場合、被塗装物に非粘着性、潤滑性等を付与することができ、上述のツーコートに用いるプライマー組成物である場合、塗装することにより得られる塗膜と上述の上塗り塗膜との密着性を向上させることができるものである。
本発明の被覆用組成物は、また、耐熱樹脂からなるものであり、上記耐熱樹脂が上述のように被塗装物との接着性を有するので、塗装することにより得られる塗膜が被塗装物への密着性に優れたものである。
【００８３】
本発明の被覆用組成物は、上述の構成からなるものであるので、塗料組成物として被覆物品の作製に好適に用いることができる。
上記被覆物品の作製は、本発明の被覆用組成物を被塗装物上に塗布し、必要に応じて乾燥することにより塗布膜を得ることよりなる。
【００８４】
上記被塗装物は、その種類に応じて予め脱脂処理、粗面化処理等の表面処理を行ったものであってもよい。上記粗面化処理の方法としては特に限定されず、例えば、酸又はアルカリによるケミカルエッチング、陽極酸化（アルマイト処理）、サンドブラスト等が挙げられる。上記表面処理は、上記被覆用組成物をハジキを生じず均一に塗布することができる点、及び、被塗装物と塗布膜との密着性が向上する点から、行うことが好ましい。
【００８５】
上記塗布の方法としては特に限定されず、例えば、スプレー塗装、ロール塗装、ドクターブレードによる塗装、ディップ（浸漬）塗装、含浸塗装、スピンフロー塗装、カーテンフロー塗装等が挙げられる。
上記乾燥としては特に限定されず、例えば、従来公知の方法等が用いられ、６０〜３００℃の温度で５〜６０分間行うことが好ましい。
【００８６】
上記被覆物品の作製は、上記塗膜の上に上塗り塗膜を積層させない上述のワンコートの場合、上記塗布膜を得た後、この塗布膜を焼成することにより塗膜を得るものである。上記焼成としては特に限定されず、例えば、従来公知の方法等が用いられ、上記含フッ素重合体、上記耐熱樹脂等の種類によるが、通常、２６０〜４１０℃で１０〜３０分間行う。
【００８７】
上記被覆物品の作製は、上記塗膜の上に上塗り塗膜を積層させる上述のツーコートの場合、上記塗布膜を得た後、この塗布膜上に上塗り塗料を塗布し、必要に応じて乾燥し、次いで焼成することにより被覆用組成物からなる塗膜と、上塗り塗料からなる上塗り塗膜とを得るものである。
【００８８】
本明細書において、上記「上塗り塗料」は、上記塗布膜上に塗布する塗料であって、上塗り用含フッ素重合体からなるものである。上記上塗り用含フッ素重合体は、主鎖又は側鎖を構成する炭素原子に直接結合しているフッ素原子を有する重合体である。上記上塗り用含フッ素重合体は、主鎖又は側鎖を構成する炭素原子に直接結合しているフッ素原子を有する重合体である点で上記含フッ素重合体と共通するが、上記上塗り塗料に配合されている点で、本発明の被覆用組成物に配合されている上記含フッ素重合体とは概念上異なるものである。上記上塗り用含フッ素重合体は、上記上塗り塗膜中に存在することにより、被塗装物に非粘着性、潤滑性等を付与することができ、上記含フッ素重合体と親和性を有するので上記塗膜との密着性も向上することができる。
【００８９】
上記上塗り用含フッ素重合体としては特に限定されず、例えば、ＰＴＦＥ、ＰＦＡ、ＦＥＰ等が挙げられるが、上記塗膜と上塗り塗膜との層間密着性を向上させる点から、本発明の被覆用組成物における上記含フッ素重合体と同じもの、又は、溶融加工性の有無等の性質が類似するものが好ましい。上記上塗り塗料としては、主成分がＰＴＦＥであるＰＴＦＥ系塗料、主成分がＰＦＡであるＰＦＡ系塗料、主成分がＦＥＰであるＦＥＰ系塗料等が挙げられる。
【００９０】
上記上塗り塗料は、上記上塗り用含フッ素重合体とともに、塗装性、得られる塗膜の性質向上等を目的として、更に、上述の被覆用組成物に用い得る各種添加剤と同様の添加剤を配合してなるものであってもよい。
上記上塗り塗料は、例えば、主成分がＰＴＦＥ、ＰＦＡ又はＦＥＰである場合、水性ディスパージョン系塗料、溶剤系塗料等の液状塗料が挙げられ、主成分がＰＦＡ又はＦＥＰである場合、粉体塗料が挙げられる。
【００９１】
上記塗布膜は、上記上塗り塗料として液状塗料を用いる場合、通常、上記上塗り塗料を塗布する前に焼成を行わないが、必要に応じて焼成を行ってもよい。上記上塗り塗料を塗布する前の焼成は、工程の簡略化や、エネルギー、労力、時間等の低減を図ることができる点で、行わないことが好ましい。
上記塗布膜は、上記上塗り塗料として粉体塗料を用いる場合、通常、上記上塗り塗料を塗布する前に焼成を行う。
【００９２】
上記上塗り塗料の塗布の方法としては特に限定されず、例えば、上記上塗り塗料が液状塗料である場合、本発明の被覆用組成物を塗布する方法と同様の方法等が挙げられ、上記上塗り塗料が粉体塗料である場合、静電スプレー塗装、流動浸漬塗装、ロトライニング法等が挙げられる。
上記上塗り塗料を塗布した後の乾燥及び焼成は、それぞれ上述の被覆用組成物を塗布した後に行う乾燥及び焼成と同様の条件で行うことができる。
【００９３】
上記被覆物品の作製は、上述のツーコートの場合、上記上塗り塗料の代わりにフィルムを用いることにより上記上塗り塗膜を得るものであってもよい。
本明細書において、上記フィルムは、主として上記上塗り用含フッ素重合体からなるものであり、フィルム状に成形されたものである。上記上塗り塗膜の形成に上記フィルムを用いる場合、上記塗布膜上に上記フィルムを載置し、加熱圧着することにより上記塗布膜と上記フィルムとを密着させる等の従来公知の方法等を用いることができる。
【００９４】
焼成後における上記塗膜の膜厚及び上記上塗り塗膜の膜厚としては特に限定されず、被覆物品の用途によるが、上記塗膜の膜厚が１〜１００μｍであり、上記上塗り塗膜の膜厚が１０〜２００μｍであることが好ましい。
【００９５】
上記塗膜は、上述のワンコートにより上記被塗装物上に形成されたものである場合、上記含フッ素重合体が有する非粘着性、潤滑性等を被塗装物に付与することができ、上述のツーコートにより上記塗膜の上に上塗り塗膜が積層されたものである場合、被塗装物との密着性と上記上塗り塗膜との密着性の両方に優れたものである。
【００９６】
上記被覆物品は、被塗装物と、上記塗膜とからなるものであって、上記塗膜は、上記被塗装物上に塗装することにより得られたものである。上記被覆物品は、少なくとも上記被塗装物と上記塗膜とからなるものであれば、更に、上記上塗り塗膜を有するものであってもよい。
【００９７】
上記被塗装物としては特に限定されず、例えば、鉄、アルミニウム、銅等の金属単体及びこれらの合金類等の金属；ホーロー、ガラス、セラミックス等の非金属無機材料等が挙げられる。上記合金類としては、ステンレス等が挙げられる。
【００９８】
上記被覆物品は、上述のワンコートに用いた含フッ素重合体、又は、上述のツーコートに用いた上塗り用含フッ素重合体が有する特性を利用した用途に使用することができる。
上記被覆物品としては特に限定されず、例えば、上記特性として非粘着性を利用する場合、フライパン、グリル鍋、圧力鍋、その他の各種鍋、炊飯器、餅つき器、オーブン、ホットプレート、パン焼き型、包丁、ガステーブル等の調理器具；電気ポット、製氷トレー等の飲食用容器；練りロール、圧延ロール、コンベアホッパー等の食品工業用部品；オフィスオートメーション機器〔ＯＡ〕用ロール、ＯＡ用ベルト、製紙ロール、フィルム製造用カレンダーロール等の工業用品；発泡スチロール成形用等の金型、合板・化粧板製造用離型板等の成形金型離型；レンジフード等の厨房用品；コンベアーベルト等の冷凍食品製造装置等が挙げられる。
【００９９】
上記被覆物品としては、また、上記特性として滑り性を利用する場合、のこぎり、やすり等の工具；アイロン等の家庭用品；金属箔；食品加工機、包装機、紡繊機械等のすべり軸受；カメラ・時計の摺動部品；自動車部品等が挙げられる。
【０１００】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。以下、「％」「部」は、それぞれ質量％、質量部を表す。
製造例１  ポリエーテルスルホン樹脂水性分散体の調製
数平均分子量約２４０００のポリエーテルスルホン樹脂〔ＰＥＳ〕６０部及び脱イオン水６０部を、セラミックボールミル中でＰＥＳからなる粒子が完全に粉砕されるまで約１０分間攪拌した。次いで、Ｎ−メチル−２−ピロリドン〔ＮＭＰ〕１８０部を添加し、更に、４８時間粉砕し、分散体を得た。得られた分散体を更にサンドミルで１時間粉砕し、ＰＥＳ濃度が約２０％のＰＥＳ水性分散体を得た。ＰＥＳ水性分散体中のＰＥＳからなる粒子の粒子径は、２〜３μｍであった。
【０１０１】
製造例２  ポリアミドイミド樹脂水性分散体の調製
固形分２９％のポリアミドイミド樹脂〔ＰＡＩ〕ワニス（ＮＭＰを７１％含む）を水中に投入してＰＡＩを析出させた。これをボールミル中で４８時間粉砕してＰＡＩ水性分散体を得た。得られたＰＡＩ水性分散体において、固形分は、２０％であり、ＰＡＩからなる粒子の平均粒子径は、２μｍであった。
【０１０２】
実施例１
製造例２で得られたＰＡＩ水性分散体に、ポリテトラフルオロエチレン〔ＰＴＦＥ〕水性分散体（平均粒子径０．２８μｍ、固形分６０％、分散剤としてポリエーテル系ノニオン界面活性剤（ＨＬＢ値＝１４）をＰＴＦＥの固形分１００部に対して６部含有している）を、ＰＡＩが、ＰＡＩ及びＰＴＦＥの合計固形分質量の２０％となるように加え、増粘剤としてメチルセルロースをＰＴＦＥの固形分質量に対して０．７％添加し、分散安定剤としてポリオキシエチレントリデシルエーテル（ＨＬＢ値＝１０）をＰＴＦＥの固形分１００部に対して６部添加して、ＰＴＦＥの固形分３４％の塗料組成物を得た。
得られた塗料組成物約１００ｍｌを４０℃、３００ｒｐｍの条件で６時間攪拌したが、凝集物の発生はなく、機械的安定性は良好であった。
【０１０３】
得られた塗料組成物について、下記の評価を行った。
（評価用塗装板の作製）
厚さ２．０ｍｍのアルミニウム板（Ａ−１０５０Ｆ）の表面をアセトンで脱脂した後、ＪＩＳ  Ｂ  １９８２に準拠して測定した表面粗度Ｒａ値が２．５〜３．５μｍとなるようにサンドブラストを行い、粗面化した。エアーブローにより表面のダストを除去した後、得られた塗料組成物を、重力式スプレーガンＲＧ−２型（商品名、アネスト岩田社製、ノズル径１．０ｍｍ）を用い、乾燥膜厚が１０〜１５μｍとなるように、吹き付け圧力０．２ＭＰａでスプレー塗装により塗布した。得られた塗布膜を８０〜１００℃で１５分間乾燥し、室温まで冷却した。得られた塗布膜の上に、上塗り塗料としてＰＴＦＥを含有する水性塗料ポリフロンＰＴＦＥ  ＥＫ−３７００Ｃ−２０１（商品名、ダイキン工業社製）を同様の条件でスプレー塗装により塗布し、８０〜１００℃で１５分間乾燥した。その後３８０℃で２０分間焼成し、膜厚約２０μｍの上塗り塗膜を作製し、評価用塗装板を得た。
【０１０４】
（塗装性及び外観）
上記評価用塗装板の作製過程において、上塗り塗料を塗布した時の塗装性と、上塗り塗料を塗布し、次いで乾燥、焼成した後の塗装板の外観とをそれぞれ目視で観察し、評価を行った。
【０１０５】
上塗り塗料の塗装性は良好で、均一な塗膜を形成することができ、焼成後の塗膜外観も均一で良好であった。
【０１０６】
実施例２
製造例１で得られたＰＥＳ水性分散体、及び、製造例２で得られたＰＡＩ水性分散体を、ＰＥＳが、ＰＥＳとＰＡＩとの合計固形分質量の８５％となるように混合し、これにＰＴＦＥ水性分散体（平均粒子径０．２８μｍ、固形分６０％、分散剤としてポリエーテル系ノニオン界面活性剤（ＨＬＢ値＝１４）をＰＴＦＥの固形分１００部に対して６部含有している）を、ＰＥＳ及びＰＡＩが、ＰＥＳ、ＰＡＩ及びＰＴＦＥの合計固形分質量の２０％となるように加え、増粘剤としてメチルセルロースをＰＴＦＥの固形分質量に対して０．７％添加し、分散安定剤としてポリオキシエチレントリデシルエーテル（ＨＬＢ値＝１０）をＰＴＦＥの固形分１００部に対して６部添加して、ＰＴＦＥの固形分３４％の塗料組成物を得た。
得られた塗料組成物約１００ｍｌを４０℃、３００ｒｐｍの条件で６時間攪拌したが、凝集物の発生はなく、機械的安定性は良好であった。
得られた塗料組成物を用いて、実施例１と同様に評価用塗装板を作製し、評価を行った。上塗り塗料の塗装性は良好で、均一な塗膜を形成することができ、焼成後の塗膜外観も均一で良好であった。
【０１０７】
比較例
ポリオキシエチレントリデシルエーテルに替えてポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル（ＨＬＢ値＝１３）を使用した以外は、実施例２と同様に塗料組成物を得た。
得られた塗料組成物約１００ｍｌを４０℃、３００ｒｐｍの条件で攪拌したが、約３０分で全体がゲル化した。
得られた塗料組成物を用いて、実施例１と同様に評価用塗装板を作製し、評価を行った。上塗り塗料は、塗装時にハジキが発生し、塗装性に劣っていた。焼成後の塗膜外観は、上塗り塗料の塗装時に発生したハジキの箇所に斑点が認められ、劣っていた。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明の被覆用組成物は、上述の構成を有するので、内分泌撹乱物質を発生するおそれがなく、機械的安定性及び貯蔵安定性が良好で、被塗装物への密着性に優れた塗膜を得ることができるものである。