(57)【要約】　　　（修正有）【課題】地肌カブリがなく、発色感度が優れ、かつ地肌及び画像の保存性、特に地肌の耐熱性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供する。【解決手段】発色性染料の少なくとも１種と、式（Ｉ）2004066622.tif 000011［式中、Ｘ，ＹおよびＲ１〜Ｒ６は特定の基を表わし、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｔは、０〜４の整数を表し、２以上の整数のときＲ１〜Ｒ６は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、ａは、０〜１０の整数を表す。］で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種と、フタル酸誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料により解決できる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
発色性染料の少なくとも１種と、式（Ｉ）
【化１】
2004066622.tif 000008
［式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、直鎖若しくは分枝を有していてもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和若しくはエーテル結合を有してもよい炭化水素基、又は、式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩＩ）
【化２】
2004066622.tif 000009
（式中、Ｒ７は、メチレン基又はエチレン基を表し、Ｒ８は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。）で表される基を表し、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｔは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、２以上の整数のときＲ１〜Ｒ６は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、ａは、０〜１０の整数を表す。］で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種と、フタル酸誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料。
【請求項２】
該フタル酸誘導体が式（ＩＶ）
【化３】
2004066622.tif 000010
［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ１１は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｂは、０〜４の整数を表し、ｂが２以上の整数のとき、Ｒ１１は、同じであっても異なっていてもよい。］で表されることを特徴とする請求項１記載の記録材料。
【請求項３】
該フタル酸誘導体がテレフタル酸ジメチルであることを特徴とする請求項２記載の記録材料。
【請求項４】
該フタル酸誘導体の含有量が、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物１００重量部に対して、１０〜１０００重量部の範囲である請求項１〜３いずれかに記載の記録材料。
【請求項５】
基材シートと、該基材シート上に請求項１〜４いずれかに記載の記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は発色感度が優れ、かつ地肌及び画像の保存性、特に地肌の耐熱性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
発色性染料と顕色剤との反応による発色を利用した記録材料は、現像定着等の煩雑な処理を施すことなく比較的簡単な装置で短時間に記録できることから、ファクシミリ、プリンター等の出力記録のための感熱記録紙又は数枚を同時に複写する帳票のための感圧複写紙等に広く使用されている。これらの記録材料は、速やかに発色し、未発色部分（以下「地肌」という）の白度が保持され、又、発色した画像及び堅牢性の高いものが要望される。特に、近年においては、かかる記録材料は、ラベル等記録画像の信頼性の重視される分野で多量に使用されるようになり、包装等に使用される有機高分子材料に含有される可塑剤や油脂類等に対して高い保存安定性を示す記録材料が求められている。
【０００３】
このうち、特に地肌及び画像の保存性について高い効果を示す材料として、国際公開ＷＯ９３／０６０７４、ＷＯ９５／３３７１４、ＷＯ９７／１６４２０号公報にジフェニルスルホン誘導体が開示されているが、これらを用いた記録材料においては発色の感度が不足しており、この感度を改良して感度、保存性共に優れた記録材料を提供する技術が求められている。
【０００４】
かかる要求に応えるべく、発色感度に優れる他の顕色剤と混合使用したり、増感剤を使用する等の種々の方法が試みられてきた。しかしながら、感度は向上するものの、感熱紙作成後、地肌が着色する現象（いわゆる地肌カブリ）を生じたり、地肌の保存性が悪くなる等の問題があり、発色感度に優れ、かつ地肌及び画像の保存性に優れる記録材料は未だ見出されていなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる実状に鑑みてなされたものであり、地肌カブリがなく、発色感度が優れ、かつ地肌及び画像の保存性、特に地肌の耐熱性に優れた記録材料、及び基材シート上に該記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明は第１に、発色性染料の少なくとも１種と、式（Ｉ）
【０００７】
【化４】
2004066622.tif 000002
【０００８】
［式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、直鎖若しくは分枝を有していてもよい炭素数１〜１２の飽和、不飽和若しくはエーテル結合を有してもよい炭化水素基、又は、式（ＩＩ）若しくは式（ＩＩＩ）
【０００９】
【化５】
2004066622.tif 000003
【００１０】
（式中、Ｒ７は、メチレン基又はエチレン基を表し、Ｒ８は、水素原子、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表す。）で表される基を表し、Ｒ１〜Ｒ６はそれぞれ独立して、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、ｔは、それぞれ独立して、０〜４の整数を表し、２以上の整数のときＲ１〜Ｒ６は、それぞれ同一又は異なっていてもよく、ａは、０〜１０の整数を表す。］で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種と、フタル酸誘導体の少なくとも１種を含有することを特徴とする記録材料を提供する。
【００１１】
第１の発明においては、該フタル酸誘導体が式（ＩＶ）
【００１２】
【化６】
2004066622.tif 000004
【００１３】
［式中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル基、置換基を有していてもよいアリール基又は置換基を有していてもよいアラルキル基を表し、Ｒ１１は、ハロゲン原子、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基又はＣ２〜Ｃ６アルケニル基を表し、ｂは、０〜４の整数を表し、ｂが２以上の整数のとき、Ｒ１１は、同じであっても異なっていてもよい。］で表されるのが好ましく、テレフタル酸ジメチルであるのがより好ましい。
【００１４】
また、第１の発明においては、該フタル酸誘導体の含有量が、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物１００重量部に対して、１０〜１０００重量部の範囲であるのが好ましい。
【００１５】
また、本発明は第２に、基材シートと、該基材シート上に前記第１の発明の記録材料から形成されてなる記録材料層を有する記録シートを提供する。
【００１６】
本発明の記録材料から形成される記録材料層は、発色感度が優れ、かつ地肌及び画像の保存性、特に地肌の耐熱性に優れている。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明の記録材料は、発色性染料の少なくとも１種と、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種と、及びフタル酸誘導体の少なくとも１種とを含有してなる。
【００１８】
本発明に用いられる発色性染料としては、顕色剤と接触することにより発色する発色性染料であれば特に制限はなく、例えば、フルオラン系、フタリド系、ラクタム系、トリフェニルメタン系、フェノチアジン系、スピロピラン系等の発色性染料を挙げることができる。これらの中でも、フルオラン系、フタリド系の発色性染料が好ましく使用される。
【００１９】
フルオラン系の発色性染料としては、例えば、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシプロピル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノベンゾ〔ａ〕フルオラン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−（Ｎ，Ｎ’−ジベンジルアミノ）フルオラン、３，６−ジメトキシフルオラン、２，４−ジメチル−６−（４−ジメチルアミノフェニル）アミノフルオラン、３−（４−（４−（４−アニリノ）−アニリノ）アニリノ−６−メチル−７−クロロフルオラン等が挙げられる。
【００２０】
また、フタリド系の発色性染料としては、３，３−ビス（２−（４−ジメチルアミノフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ビニル）−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，６，６’−トリス（ジメチルアミノ）スピロ（フルオレン−９，３’−フタリド）、３，３−ビス（４’−ジエチルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００２１】
これらの発色性染料は１種単独で、あるいは２種以上を混合して使用することができる。例えば、赤色、青色、緑色の３原色の発色性染料又は黒発色性染料を混合使用して真に黒色に発色する記録材料を製造することができる。
【００２２】
本発明の記録材料は、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の少なくとも１種を含有してなる。
前記式（Ｉ）において、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチルメチレン基、メチルエチレン基、エチルエチレン基、１，２−ジメチルエチレン基、１−メチルトリメチレン基、１−メチルテトラメチレン基、１，３−ジメチルトリメチレン基、１−エチル−４−メチル−テトラメチレン基、ビニレン基、プロペニレン基、２−ブテニレン基、エチニレン基、２−ブチニレン基、１−ビニルエチレン基、エチレンオキシエチレン基、テトラメチレンオキシテトラメチレン基、エチレンオキシエチレンオキシエチレン基、エチレンオキシメチレンオキシエチレン基、１，３−ジオキサン−５，５−ビスメチレン基、１，２−キシリル基、１，３−キシリル基、１，４−キシリル基、２−ヒドロキシトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−メチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−エチルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−プロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−イソプロピルトリメチレン基、２−ヒドロキシ−２−ブチルトリメチレン基等が挙げられる。
【００２３】
Ｒ１〜Ｒ６は、それぞれ独立して、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基等が挙げられる。
【００２４】
式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物を例示すると、例えば、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−５−ペンチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−６−ヘキシルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−［４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−［２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、１，１−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］メタン、１，２−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］エタン、１，３−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］プロパン、１，４−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ブタン、１，５−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ペンタン、１，６−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ヘキサン、
【００２５】
１，２−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］エチレン、４，４’−ビス［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−２−トランス−ブテニルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−２−トランス−ブテニルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−４−ブチルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−３−プロピルオキシ］ジフェニルスルホン、４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−２−トランス−ブテニルオキシ］−４’−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチルオキシ］ジフェニルスルホン、１，４−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−シス−２−ブテン、１，４−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−トランス−ブテニルオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−トランス−２−ブテン、
【００２６】
４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジブチルエーテル、２，２’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］ジエチルエーテル、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、２，２’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］ジエチルエーテル、２，４’−ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、２，４’−ビス［４−（２−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−エチレンオキシエトキシ］ジフェニルスルホン、
【００２７】
α，α’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−ｐ−キシレン、α，α’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−ｍ−キシレン、α，α’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ］−ｏ−キシレン、α，α’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−ｐ−キシレン、α，α’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−ｍ−キシレン、α，α’−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−ｏ−キシレン、
【００２８】
４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３，５−ジメチル−４−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェニル−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−１，４−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−１，３−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、４，４’−ビス［３−アリル−４−（３−アリル−４−ヒドロキシフェニルスルホニル）−１，２−フェニレンビスメチレンオキシ］ジフェニルスルホン、
【００２９】
４，４’−ビス［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］ジフェニルスルホン、１，３−ビス［４−［４−［４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ］フェニルスルホニル］フェノキシ］−２−ヒドロキシプロパンが挙げられる。
【００３０】
これらの化合物の中でも、式（Ｉ）中、Ｘ及び／又はＹが、−ＣＨ２ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ２−又は−ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２−である化合物が好ましい。
【００３１】
前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物は、例えば、ＷＯ９７／１６４２０号公報記載の方法等の公知の方法に従って製造することができる。
【００３２】
本発明の記録材料は、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物に加えて、さらにフタル酸誘導体の少なくとも１種を含有してなる。
【００３３】
式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基等；フェニル基、ナフチル基、ピリジル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基を表し、アリール基及びアラルキル基のベンゼン環、ナフタレン環及びピリジン環はさらに置換基を有していてもよく、このような置換基として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基等が挙げられる。
【００３４】
Ｒ１１は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｔ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基等のＣ１〜Ｃ６のアルキル基；ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、１−プロペニル基、２−ブテニル基、３−ブテニル基、１，３−ブタンジエニル基、２−メチル−２−プロペニル基、１−ペンテニル基、２−ペンテニル基、３−ペンテニル基、４−ペンテニル基、１−ヘキセニル基、２−ヘキセニル基、３−ヘキセニル基等のＣ２〜Ｃ６のアルケニル基等を表す。
【００３５】
フタル酸誘導体としては、例えば、イソフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジフェニル、テレフタル酸ジベンジル、フタル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ジフェニル等を挙げることができ、これらは１種単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。これらの中でも、テレフタル酸ジメチルを使用するのが好ましい。
【００３６】
本発明の記録材料において、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の含有量は、発色性染料１００重量部に対して、通常１０〜５００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、更に好ましくは１０〜２００重量部の範囲である。式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物の使用量が、発色性染料１００重量部に対して、１０重量部未満であると、十分な発色飽和濃度が得られない。５００重量部を超える場合には、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物添加の効果が飽和する一方で、製造コストが高くなるため好ましくない。
【００３７】
また、フタル酸誘導体の含有量は、式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物１００重量部に対して、通常１０〜１０００重量部、好ましくは１０〜３００重量部、更に好ましくは１０〜１００重量部の範囲である。
【００３８】
本発明の記録材料には、さらに他の顕色材、他の画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、光安定剤、蛍光増白剤等を必要に応じて含有させることができる。
【００３９】
他の顕色剤としては、感熱記録材料用のものと、感圧記録材料用のものが挙げられるが、前者としては、例えば、ビスフェノールＡ、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール、２，２−ジメチル−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２’−ジヒドロキシジフェニル、ペンタメチレン−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、２，２−ジメチル−３，３−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２−ジ（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン等のビスフェノール化合物；
【００４０】
４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸ジフェニルメチル等の４−ヒドロキシ安息香酸エステル類；
安息香酸亜鉛、４−ニトロ安息香酸亜鉛等の安息香酸金属塩、４−（２−（４−メトキシフェニルオキシ）エチルオキシ）サリチル酸等のサリチル酸類；
サリチル酸亜鉛、ビス［４−（オクチルオキシカルボニルアミノ）−２−ヒドロキシ安息香酸］亜鉛等のサリチル酸金属塩；
【００４１】
４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’，５，５’−テトラブロモジフェニルスルホン等のヒドロキシスルホン類；
４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸ジシクロヘキシル、４−ヒドロキシフタル酸ジフェニル等の４−ヒドロキシフタル酸ジエステル類；
２−ヒドロキシ−６−カルボキシナフタレン等のヒドロキシナフトエ酸のエステル類；
【００４２】
２’−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、３’−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、４’−ヒドロキシ−（４−ヒドロキシフェニルチオ）アセトアニリド、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド等のアニリド類；
２−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド、３−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド、４−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アミノベンゼンスルホンアミド等のアミノベンゼンスルホンアミド類；
トリブロモメチルフェニルスルホン等のトリハロメチルスルホン類；
４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン等のスルホニルウレア類；
ヒドロキシアセトフェノン、ｐ−フェニルフェノール、４−ヒドロキシフェニル酢酸ベンジル、ｐ−ベンジルフェノール、ハイドロキノン−モノベンジルエーテル、テトラシアノキノジメタン類等を挙げることができる。
【００４３】
感圧記録材料用の顕色剤としては、例えば、酸性白土、活性白土、アパタルジャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸錫、焼成カオリン、タルク等の無機酸性物質；蓚酸、マレイン酸、酒石酸、クエン酸、コハク酸、ステアリン酸等の脂肪族カルボン酸；安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、フタル酸、没食子酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３−メチル−５−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−５−（２，２−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ−（２−メチルベンジル）サリチル酸、２−ヒドロキシ−１−ベンジル−３−ナフトエ酸等の芳香族カルボン酸；これら芳香族カルボン酸の亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、チタン等の金属塩；ｐ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、ｐ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂等のフェノール樹脂系顕色剤；これらフェノール樹脂系顕色剤と上記芳香族カルボン酸の金属塩との混合物等を挙げることができる。
【００４４】
他の画像安定剤としては、例えば、４−ベンジルオキシ−４’−（２−メチルグリシジルオキシ）−ジフェニルスルホン、４，４’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン等のエポキシ基含有ジフェニルスルホン類；１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、４−［α−（ヒドロキシメチル）ベンジルオキシ］−４’−ヒドロキシジフェニルスルホン、２−プロパノール誘導体、サリチル酸誘導体、オキシナフトエ酸誘導体の金属塩（特に亜鉛塩）、２，２−メチレンビス（４，６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェイトの金属塩、その他水不溶性の亜鉛化合物等を挙げることができる。
【００４５】
増感剤としては、例えば、ベンズアミド；ステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド；ステアリン酸アニリド、アセト酢酸アニリド、チオアセトアニリド等のアニリド類；シュウ酸ジベンジル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）、ビス（ｔ−ブチルフェノール）類；ジフェニルスルホン及びその誘導体；４，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、４，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；２，４’−ジメトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジエトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソプロポキシジフェニルスルホン、２，４’−ジブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジイソブトキシジフェニルスルホン、２，４’−ジペンチルオキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヘキシルオキシジフェニルスルホン等の２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類；
【００４６】
１，２−ビス（フェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、ジフェニルアミン、２−ナフトールベンジルエーテル、ジフェニルアミン、カルバゾール、２，３−ジ−ｍ−トリルブタン、４−ベンジルビフェニル、４，４’−ジメチルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ジ−β−ナフチルフェニレンジアミン、１−ヒドロキシ−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエーテル、４−メチルフェニル−ビフェニルエーテル、２，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、２，３，５，６−テトラメチル−４’−メチルジフェニルメタン、炭酸ジフェニル等を挙げることができる。これらの中でも、好ましくは、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２−ナフチルベンジルエーテル等のエーテル類；ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）等の芳香族炭化水素類；ジフェニルスルホン、ジフェニルスルホンの誘導体；４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホンのジエーテル類である。
【００４７】
填料としては、例えば、シリカ、クレー、カオリン、焼成カオリン、タルク、サテンホワイト、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、硫酸バリウム、珪酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、プラスチックピグメント等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは、アルカリ土類金属の塩、より好ましくは炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の炭酸塩である。
【００４８】
分散剤としては、例えば、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸エステル類；ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エステルのナトリウム塩、脂肪酸塩等を挙げることができる。
【００４９】
酸化防止剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−プロピルメチレンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、４−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−α，α−ジメチルベンジル｝フェノール等を挙げることができる。
【００５０】
減感剤としては、例えば、脂肪族高級アルコール、ポリエチレングリコール、グアニジン誘導体等を挙げることができる。
【００５１】
粘着防止剤としては、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、カルナウバワックス、パラフィンワックス、エステルワックス等を挙げることができる。
【００５２】
光安定剤としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾフェノン、ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイルフェニル）メタン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’−（３’’，４’’，５’’，６’’−テトラヒドロフタルイミドメチル）−５’−メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
【００５３】
２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ウンデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−トリデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−テトラデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ペンタデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−ヘキサデシル−５’−メチルフェニル）ヘンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−〔２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（２’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−エチルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、
【００５４】
２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’−エチルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルオクチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘプチル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２−［２’−ヒドロキシ−４’−（１’’−プロピルヘキシル）オキシフェニル］ベンゾトリアゾール、２，２’−メチレンビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）］フェノール、ポリエチレングリコールとメチル−３−［３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル］プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；
２’−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収剤；
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系紫外線吸収剤；１，８−ジヒドロキシ−２−アセチル−３−メチル−６−メトキシナフタレン等を挙げることができる。
【００５５】
蛍光染料としては、例えば、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−アニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−メトキシ−４−（２−ヒドロキシプロピル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝二ナトリウム塩、４−［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］−４’−［２−ｍ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２′−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−ｐ−スルホアニリノ−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、
【００５６】
４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−フェノキシアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−（ｐ−メトキシカルボニルフェノキシ）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩
４，４’−ビス［２−（ｐ−スルホフェノキシ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝四ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ホルマリニルアミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ］スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩、４，４’−ビス［２−（２，５−ジスルホアニリノ）−４−ビス（ヒドロキシエチル）アミノ−１，３，５−トリアジニル−６−アミノ〕スチルベン−２，２’−ジスルホン酸＝六ナトリウム塩等が挙げられる。
【００５７】
上述した顕色剤、画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、光安定剤、蛍光増白剤等は、それぞれ１種単独あるいは２種以上を混合して使用することができる。それぞれの使用量は、発色性染料１００重量部に対して、通常１０〜１５００重量部、好ましくは１００〜１０００重量部の範囲である。
【００５８】
本発明の記録材料は、発色性染料、前記式（Ｉ）で表されるジフェニルスルホン架橋型化合物及びフタル酸誘導体の所定量と、所望により他の成分を添加、混合することによって製造することができる。各成分を混合する方法としては、分散剤を用いないで混合する方法、又は分散剤を用いて混合する方法が挙げられる。分散剤を用いないで混合する方法としては、例えば、紛体同士で混合する方法、各成分を溶融させて混合する溶融混合法等が挙げられる。
【００５９】
また、分散剤を用いて混合する方法としては、例えば、各成分をポリビニルアルコールやセルロース等の分散剤に添加して分散させることにより分散液をそれぞれ調製した後、それぞれの分散液を混合する方法等が挙げられる。
これらの中でも、より均一に混合できる観点から、各成分を含有する分散液をそれぞれ調製した後、分散液を混合する方法が好ましい。
【００６０】
本発明の記録シートは、基材シート上に本発明の記録材料から形成されてなる記録材料層を有する。基材シートとしては、紙基材シート、合成樹脂フィルム又は合成樹脂シート等が挙げられる。紙基材シートとしては、例えば、薄葉紙、クラフト紙、チタン紙、リンター紙、板紙、上質紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙、パーチメント紙、パラフィン紙、古紙パルプ等の再生紙等が挙げられる。合成樹脂フィルム又は合成樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリスチレン、三酢酸セルロース、セロハン、ポリカーボネート等のフィルム又はシートが挙げられる。これらの中でも、本発明においては、紙基材シートの使用が好ましい。基材シートの厚みは特に制限はないが、通常１〜５００μｍ程度である。
【００６１】
記録材料層は、例えば、記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に公知の塗工法により塗工することにより形成することができる。塗工量は、記録材料の溶液又は分散液の濃度にもよるが、通常乾燥後で０．１〜１００ｇ／ｍ２、好ましくは１〜２０ｇ／ｍ２の範囲である。
【００６２】
本発明の記録材料の溶液又は分散液を基材シート上に塗布する方法としては、例えば、ロールコート法、カーテンフローコート法、マイヤバーコート法、リバースコート法、グラビアコート法、グラビアリバースコート法、エアーナイフコート法、キスコート法、ブレードコート法、スムーズコート法、ロールナイフコート法等が挙げられる。
【００６３】
さらに、記録材料層は基材シート上に直接形成されてもよいし、例えば、アンカーコート層等の他の層を介在させて形成することもできるし、記録材料層上にさらに保護層を形成することもできる。かかるアンカーコート層及び保護層は、公知の合成樹脂の１種又は２種以上を含む溶液又は分散液から形成でき、前述の他の顕色剤、他の画像安定剤、増感剤、填料、分散剤、酸化防止剤、減感剤、粘着防止剤、消泡剤、光安定剤及び蛍光増白剤等を必要に応じて含有させることができる。
【００６４】
これらの中でも、本発明の記録シートは、感熱記録紙や感圧複写紙であるのが好ましい。感熱記録紙は、例えば、発色性染料の微粒子及び記録材料の微粒子をそれぞれポリビニルアルコールやセルロース等の水溶性結合剤の水溶液中に分散させて分散液を調製し、得られた分散液を基材シート上に塗布し、乾燥することにより製造することができる。
【００６５】
また、感圧複写紙は、例えば、公知の方法によりマイクロカプセル化した発色性染料を適当な分散剤によって分散させ発色性染料分散液を調製し、該分散液を第１の紙基材シート上に塗布して発色性染料シートを作成し、一方、顕色剤の分散液を第２の紙基材シートに塗布して顕色剤シートを作成し、得られた両シートを組合せて感圧複写紙を製造することができる。その際、本発明の記録材料を発色性染料分散液若しくは顕色剤の分散液のいずれか又は両方の分散液中に分散させる。
【００６６】
感圧複写紙は、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルが下面に塗布担持されてなる上用紙と、顕色剤（酸性物質）が上面に塗布担持されてなる下用紙とからなるユニットからなっていてもよく、あるいは、発色性染料の有機溶媒溶液を内包するマイクロカプセルと顕色剤とが同一の紙面に塗布されてなるいわゆるセルフコンテントペーパーであってもよい。顕色剤としては、前記感圧記録材料用の顕色剤として用いることができるものとして列記したものと同様なものが挙げられる。
【００６７】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は必ずしもこれだけに限定されるものではない。なお、特に断りがない限り「部」は、「重量部」を意味する。
【００６８】
実施例１（感熱記録紙の作成）
・染料分散液（Ａ液）
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン　１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　８４部
・顕色剤分散液（Ｂ液）
４，４’−［オキシビス（エチレンオキシ−ｐ−フェニレンスルホニル）］ジフェノール（４０％以上含有）及び式（Ｖ）
【００６９】
【化７】
2004066622.tif 000005
【００７０】
（式中、ｃは２〜１０の整数を表す。）の混合物１６部をポリビニルアルコール１０％水溶液８４部に分散させたもの
（上記４，４’−［オキシビス（エチレンオキシ−ｐ−フェニレンスルホニル）］ジフェノール及びその類縁体は、ＷＯ９７／１６４２０号公報の実施例６記載の方法で合成した。）
・助剤分散液（Ｃ液）
テレフタル酸ジメチル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６部
ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　８４部
・填料分散液（Ｄ液）
炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７．８部
ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　　　　　　　　　２６．２部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１部
まず、Ａ〜Ｄ液の各成分の混合物をそれぞれサンドグラインダーで十分に摩砕して、Ａ〜Ｄ液の各成分の分散液を調製し、Ａ液１重量部、Ｂ液２重量部、Ｃ液１重量部、Ｄ液４重量部を混合して塗布液とした。この塗布液をワイヤーロッド（Ｗｅｂｓｔｅｒ社製、ワイヤバーＮｏ．１２）を使用して白色紙に塗布（塗布量＝乾燥重量で約５．５ｇ／ｍ２）し、乾燥した後、カレンダー掛け処理をして、感熱記録紙を作成した。
【００７１】
比較例１
実施例１で助剤分散液（Ｃ液）中、テレフタル酸ジメチルの代わりにシュウ酸ジ（４−メチルベンジル）を用いた以外は、実施例１と同様の方法で感熱記録紙を作成した。
【００７２】
試験例１（動的発色感度）
実施例１及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ試験紙とした。各試験紙について、感熱紙発色試験装置（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ型、大蔵電気（株）製）を使用し、所定量の熱を加え、市松模様に飽和発色させ、その画像濃度（マクベス値）を、マクベス反射濃度計（商品名：ＲＤ−５１４、使用フィルター：＃１０６、Ｍａｃｂｅｔｈ社製）で測定した。加えた熱量は１ドットあたり０．３８、０．４４ｍＪの各条件で行った。その測定結果を第１表に示した。第１表から明らかなように、実施例１の感熱記録紙は、比較例１の感熱記録紙に比べて優れた動的発色感度を有することがわかった。
【００７３】
【表１】
2004066622.tif 000006
【００７４】
試験例２（地肌耐熱性試験）
実施例１及び比較例１で作成した感熱記録紙の一部を切り取り、これをそれぞれ試験紙とした。各試験紙について、定温恒温器（商品名：ＤＫ−４００型、ヤマト科学（株）製）中、７０℃、８０℃、９０℃及び１００℃で２４時間保持した。定温恒温器で２４時間保持した後の地肌濃度（マクベス値）を測定した。その測定結果を第２表に示した。第２表から明らかなように、実施例１の感熱記録紙は、比較例１の感熱記録紙比べて優れた地肌耐熱性を有することがわかった。
【００７５】
【表２】
2004066622.tif 000007
【００７６】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、地肌カブリがなく、発色感度が優れ、かつ地肌及び画像の保存性、特に地肌の耐熱性に優れた記録材料及び記録シートが提供される。