(57)【要約】【課題】発光装置製造過程および、発光装置駆動時の発光強度低下を抑えた青色蛍光体を提供する。【解決手段】（Ａｅ）ａ−ｄ（Ｂｅ）ＳｉｂＯｃ：Ｅｕｄで示される青色発光２価ユーロピウム付活アルカリ土類珪酸塩蛍光体（ただし、ＡｅはＳｒ，ＣａおよびＢａから選ばれる少なくとも１種類、ＢｅはＭｇまたはＺｎから選ばれる少なくとも１種類であり、上記ａ，ｂ，ｃは、ａ＝１，ｂ＝１，ｃ＝４またはａ＝１，ｂ＝２，ｃ＝６またはａ＝２，ｂ＝２，ｃ＝７またはａ＝３，ｂ＝２，ｃ＝８であり、ｄは０．０１≦ｄ≦０．１である）を含有する蛍光膜を備える。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の化学式で示される青色発光２価ユーロピウム付活アルカリ土類珪酸塩蛍光体を含有する蛍光膜
（Ａｅ）ａ−ｄ（Ｂｅ）ＳｉｂＯｃ：Ｅｕｄ
（ただし、ＡｅはＳｒ，ＣａおよびＢａから選ばれる少なくとも１種類、ＢｅはＭｇまたはＺｎから選ばれる少なくとも１種類であり、上記ａ，ｂ，ｃは、ａ＝１，ｂ＝１，ｃ＝４またはａ＝１，ｂ＝２，ｃ＝６またはａ＝２，ｂ＝２，ｃ＝７またはａ＝３，ｂ＝２，ｃ＝８であり、ｄは０．０１≦ｄ≦０．１である）を備えたことを特徴とする発光装置。
【請求項２】
次の化学式で示される青色発光２価ユーロピウム付活アルカリ土類珪酸塩蛍光体を含有する蛍光膜
（ＢａｘＳｒ１−ｘ）３−ｄＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕｄ
（ただし、０≦ｘ≦０．１または０．６５≦ｘ≦１，０．０１≦ｄ≦０．１である）を備えたことを特徴とする発光装置。
【請求項３】
請求項１または２において、平面型希ガス放電蛍光ランプ構造であることを特徴とする発光装置。
【請求項４】
請求項１または２において、プラズマディスプレイ構造であることを特徴とする発光装置。
【請求項５】
請求項１または２において、三波長型白色蛍光ランプ構造であることを特徴とする発光装置。
【請求項６】
請求項１または２において、電界放射型ディスプレイ構造であることを特徴とする発光装置。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれか記載の発光装置を備えたことを特徴とする表示装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、紫外線、真空紫外線、電子線により励起されて発光する蛍光体を蛍光膜として備えた平面型希ガス放電蛍光ランプ、プラズマディスプレイ、三波長型白色蛍光ランプおよび電界放射型ディスプレイに係り、発光装置およびこれを用いた表示装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平面型希ガス放電蛍光ランプ、プラズマディスプレイ、三波長型白色蛍光ランプおよび電界放射型ディスプレイに代表される各種発光装置、表示装置における性能は、使用される蛍光体性能に依存している部分が大きい。プラズマディスプレイ（ＰＤＰ）においては、青色蛍光体としてアルミン酸塩蛍光体のＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ（しばしばＢＡＭ蛍光体と呼ばれる）が一般的に使用されてきた。しかし、パネルの製造過程およびパネル駆動時における発光強度の低下が大きいという問題がある〔マテリアル・インテグレーション（ＭａｔｅｒｉａｌＩｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ）Ｖｏｌ．１４，Ｎｏ．９（２００１）Ｐ．１８〕。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、発光装置製造過程および、発光装置駆動時の蛍光体発光強度低下を抑えた青色蛍光体を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、青色蛍光体に関して検討した結果、下記化学式で表される組成を持つことを特徴とする珪酸塩青色蛍光体を使用することで、製造過程等における発光強度の低下が抑制されることを見出した。
（Ａｅ）ａ−ｄ（Ｂｅ）ＳｉｂＯｃ：Ｅｕｄ
（ただし、ＡｅはＳｒ，ＣａおよびＢａから選ばれる少なくとも１種類、ＢｅはＭｇまたはＺｎから選ばれる少なくとも１種類であり、上記ａ，ｂ，ｃは、ａ＝１，ｂ＝１，ｃ＝４またはａ＝１，ｂ＝２，ｃ＝６またはａ＝２，ｂ＝２，ｃ＝７またはａ＝３，ｂ＝２，ｃ＝８であり、ｄは０．０１≦ｄ≦０．１である。）
【０００５】
【発明の実施の形態】
プラズマディスプレイ用として一般的に用いられているＢＡＭ蛍光体は、スピネルブロックおよび、スピネルブロック間を結びつける酸素とＢａ（またはＥｕ）からなる伝導層から構成される層状構造を持つ。
【０００６】
例えばＰＤＰ製造過程においては、ＢＡＭ蛍光体とビヒクルの混合物（蛍光体ペーストと呼ばれる）が加熱される際、伝導層中の原子が結晶内で位置を変えてしまうことにより結晶欠陥が生じ、これが発光強度低下の一因と考えられる。
【０００７】
本発明は、組成式（Ａｅ）ａ−ｄ（Ｂｅ）ＳｉｂＯｃ：Ｅｕｄ（ただし、ＡｅはＳｒ，ＣａおよびＢａから選ばれる少なくとも１種類、ＢｅはＭｇまたはＺｎから選ばれる少なくとも１種類であり、上記ａ，ｂ，ｃは、ａ＝１，ｂ＝１，ｃ＝４またはａ＝１，ｂ＝２，ｃ＝６またはａ＝２，ｂ＝２，ｃ＝７またはａ＝３，ｂ＝２，ｃ＝８であり、ｄは０．０１≦ｄ≦０．１である。）で示される青色発光２価ユーロピウム付活アルカリ土類珪酸塩蛍光体を含有する蛍光膜を備えたことを特徴とする発光装置および、上記発光装置を備えたことを特徴とする表示装置である。
【０００８】
本発明の青色蛍光体においては、発光強度の低下がＢＡＭ蛍光体より少ない。その詳細な機構は未だ不明であるが、ＢＡＭ蛍光体に比べて結晶構造が単純であることが一因であると考えられる。
【０００９】
本発明の蛍光体は、従来から用いられた方法により合成することができる。各原料（炭酸塩、酸化物など）と、必要に応じて反応促進剤を所定量配合し、混合する。混合したものをアルミナ製坩堝内で大気または酸化性雰囲気で数時間焼成する（焼成温度は１０００〜１３００℃）。焼成品を粉砕した後、還元雰囲気にて数時間焼成する（焼成温度は１０００〜１３００℃）。その後必要に応じて洗浄、粉砕過程を経て粒径を整える。
【００１０】
このようにして作製した本発明の青色蛍光体は、ＢＡＭ蛍光体に比べて製造過程やパネル駆動時の発光強度低下が抑えられた良好な特性を示した。
【００１１】
以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらの実施例によって制限されるものではない。
（実施例１）
原料としてＢａＣＯ３（２．９８ｘモル％）〔０≦ｘ≦１〕，ＳｒＣＯ３（２．９８（１−ｘ）モル％），ＭｇＣＯ３（１モル％）、ＳｉＯ２（２モル％），Ｅｕ２Ｏ３（０．０１モル％）を秤量、混合し、得られた混合物をアルミナ坩堝内にて、大気雰囲気中、１３００℃で３時間焼成した。焼成物を粉砕後、還元雰囲気にて１３００℃で３時間焼成した。焼成物をボールミルにて粉砕した後、水洗、分級、乾燥して（ＢａｘＳｒ１−ｘ）２．９８ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０２〔０≦ｘ≦１〕で表される蛍光体を得た。
【００１２】
本蛍光体４０重量部とビヒクル６０重量部を混ぜて蛍光体ペーストとし、ガラス基板上にスクリーン印刷により塗布し、乾燥、焼成工程によりペースト内の揮発成分の除去と有機物の燃焼除去を行い、蛍光体膜を形成した。
【００１３】
ガラス基板上からこの蛍光体を剥がしてペースト焼成粉を作製し、エキシマランプ（中心波長１４６ｎｍ）で励起した際の発光強度（Ａ１）を測定した。この際、印刷焼成しない、元の蛍光体粉体の発光強度（Ａ０）を測定した。ペースト焼成過程での劣化を表す指標として、発光強度維持率（Ａ＝Ａ１／Ａ０×１００）を用いた。また比較のため、青蛍光体として一般的に用いられているＢＡＭ蛍光体についても同様の測定を行った。
【００１４】
図１に発光強度輝度維持率（Ａ）を示す。本発明による（ＢａｘＳｒ１−ｘ）３―ａＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕａ蛍光体〔０≦ｘ≦０．１または０．６５≦ｘ≦１〕がＢＡＭ蛍光体よりもペースト焼成時の発光強度維持率が大きく、劣化が抑制された良好な特性を持つことが示された。
（実施例２）
本発明による蛍光体を用いてＰＤＰを作製し、駆動劣化特性を測定した。図２にＰＤＰにおける表示パネルの概略図を示す。図２において１は前面基板、２は背面基板、３はアドレス電極、４は隔壁、５は蛍光体層、６は背面板ガラス、７は誘電体層、８は前面板ガラス、９は誘電体層、１０は保護膜、１１はサステイン電極である。
【００１５】
本実施例のＰＤＰは、前面基板１と背面基板２を張り合わせて一体化して構成される。背面基板２にアドレス電極３および隔壁４を形成した後、以下の手順で隔壁４間にＢａ３ＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕ０．０２蛍光体層５を形成した。
【００１６】
すなわち、蛍光体４０重量部とビヒクル６０重量部を混ぜて蛍光体ペーストとし、スクリーン印刷により塗布し、乾燥、焼成工程によりペースト内の揮発成分の除去と有機物の燃焼除去を行い、蛍光体層を形成した。
【００１７】
この背面基板２を前面板１と貼りあわせて放電ガスを封入したプラズマディスプレイパネルを作製し、発光強度の駆動時間特性を測定した。
【００１８】
パネル駆動開始時の発光強度（Ｂ０）およびパネル駆動後５００ｈでの発光強度（Ｂ１）を測定し、パネル駆動による劣化を表す指標として、発光強度維持率（Ｂ＝Ｂ１／Ｂ０×１００）を用いた。また比較のため、青蛍光体として一般的に用いられているＢＡＭ蛍光体についても同様の測定を行った。
【００１９】
図３は前記測定の結果を示す。本発明による（ＢａｘＳｒ１−ｘ）３−ａＭｇＳｉ２Ｏ８：Ｅｕａ蛍光体〔０≦ｘ≦０．１または０．６５≦ｘ≦１〕がＢＡＭ蛍光体よりもパネル駆動時の発光強度維持率が大きく、劣化が抑制された良好な特性を持つことが示された。
【００２０】
【発明の効果】
本発明により、パネル駆動時の発光強度変化の少ない寿命特性の優れた発光装置、表示装置が実現できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の蛍光体におけるペースト焼成前後での発光強度維持率を示す測定図。
【図２】プラズマディスプレイパネルの構造を示す概略斜視図。
【図３】本発明の蛍光体におけるプラズマディスプレイパネル駆動５００時間での発光強度維持率を示す測定図。
【符号の説明】
１…前面基板、２…背面基板、３…アドレス電極、４…隔壁、５…蛍光体層、６…背面板ガラス、７…誘電体層、８…前面板ガラス、９…誘電体層、１０…保護膜、１１…サステイン電極。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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