(57)【要約】【課題】アルドール反応を効率よく行うことができるアルドール反応触媒を提供する。【解決手段】ｐ位に水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、ハロゲン原子、アシル基、水酸基、カルボキシル基、アミド基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、クロロスルホン酸基又はアルコキシスルホニルオキシ基を有するフェノール骨格をＳ、ＳＯの結合基で環状に４〜８つ連結している環状フェノール硫化物の水酸基の酸素原子及び結合基ＺにＭＸ２（式中、Ｍは遷移金属、ＩＩＩｂ属金属、ＩＶｂ属金属又はランタノイド金属であり、Ｘはハロゲン原子である）で表されるハロゲン化金属を配位結合している環状フェノール硫化物金属錯体をアルドール反応触媒とする。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）：
【化１】
2004089769.tif 000007
（式中、Ｙは水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、−ＣＯＲ１、−ＯＲ２、−ＣＯＯＲ３、−ＣＮ、ハロゲン原子、−ＳＯ４Ｒ４又は−ＳＯ３Ｒ５であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は炭化水素基であり、ＺはＳ又はＳＯであり、ｍは４〜８の整数である。複数のＹ及びＺは同一でもよいし、異なってもよい。）　で表される環状フェノール硫化物の水酸基の酸素原子とＺに、ＭＸ２（式中、Ｍは遷移金属、ＩＩＩｂ属金属、ＩＶｂ属金属又はランタノイド金属であり、Ｘはハロゲン原子である。）のジハロゲン化金属が２以上配位結合している環状フェノール硫化物金属錯体から成ることを特徴とするアルドール反応触媒。
【請求項２】
一般式（２）：
【化２】
2004089769.tif 000008
（式中、Ｍは遷移金属、ＩＩＩｂ属金属、ＩＶｂ属金属又はランタノイド金属であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｙは水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、−ＣＯＲ１、−ＯＲ２、−ＣＯＯＲ３、−ＣＮ、ハロゲン原子、−ＳＯ４Ｒ４又は−ＳＯ３Ｒ５であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は炭化水素基であり、ＺはＳ又はＳＯであり、ｎは１〜５の整数である。複数のＭ、Ｘ、Ｙ及びＺは同一でもよいし異なってもよい。）　で表される環状フェノール硫化物金属錯体から成ることを特徴とするアルドール反応触媒。
【請求項３】
Ｍがチタン原子又はスズ原子である請求項１又は２に記載のアルドール反応触媒。
【請求項４】
Ｍがチタン原子であり、Ｘが塩素原子であり、Ｙが水素原子又は炭化水素基であり、ｎ＝１〜３である請求項２又は３に記載のアルドール反応触媒。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載のアルドール反応触媒の存在下に、アルデヒド化合物および金属エノールエーテル化合物とをアルドール反応させてヒドロキシケトン化合物を製造することを特徴とするヒドロキシケトン化合物の製造方法。
【請求項６】
金属エノールエーテル化合物がシリルエノールエーテル化合物である請求項５に記載のヒドロキシケトン化合物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な環状フェノール硫化物金属錯体からなるアルドール反応触媒及びそれを使用したヒドロキシケトン化合物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
アルドール反応は炭素−炭素結合生成反応として有用であり、中でもルイス酸や、ルイス塩基を触媒として用いた系は操作性がよく反応条件が温和であることから、医薬品、香料等の諸分野において広く活用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
このうちルイス酸触媒が使用される、アルデヒド化合物と金属エノールエーテル化合物との反応では、ルイス酸触媒として典型金属のホウ素やアルミニウム、全周期遷移金属等のハロゲン化物が多く使用されているが、何れも収率等の面で触媒としては満足できるものでは無かった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、先に、基本骨格にフェノール骨格を３以上含む環状フェノール硫化物群を見出し（特許第３２３３５７０号）、またこれらの環状フェノール硫化物群が金属、特に遷移金属や希土類金属と高い親和性を有することを見出した　（特開平１１−１７９１０４号など）。本発明者等は、この該環状フェノール硫化物の金属との高い親和性に着目し、更に鋭意検討を進めた結果、特定の環状フェノール硫化物金属錯体が、アルデヒド化合物と金属エノールエーテル化合物との反応に対する触媒活性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】
即ち、本発明は、一般式（１）：
【化３】
2004089769.tif 000002
（式中、Ｙは水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、−ＣＯＲ１、−ＯＲ２、−ＣＯＯＲ３、−ＣＮ、ハロゲン原子、−ＳＯ４Ｒ４又は−ＳＯ３Ｒ５であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は炭化水素基であり、ＺはＳ又はＳＯであり、ｍは４〜８の整数である。複数のＹ及びＺは同一でもよいし、異なってもよい。）　で表される環状フェノール硫化物の水酸基の酸素原子とＺに、ＭＸ２（式中、Ｍは遷移金属、ＩＩＩｂ属金属、ＩＶｂ属金属又はランタノイド金属であり、Ｘはハロゲン原子である。）のジハロゲン化金属が２以上配位結合している環状フェノール硫化物金属錯体から成ることを特徴とするアルドール反応触媒を提供するものである。
【０００６】
また、本発明は、一般式（２）：
【化４】
2004089769.tif 000003
（式中、Ｍは遷移金属、ＩＩＩｂ属金属、ＩＶｂ属金属又はランタノイド金属であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｙは水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、−ＣＯＲ１、−ＯＲ２、−ＣＯＯＲ３、−ＣＮ、ハロゲン原子、−ＳＯ４Ｒ４又は−ＳＯ３Ｒ５であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は炭化水素基であり、ＺはＳ又はＳＯであり、ｎは１〜５の整数である。複数のＭ、Ｘ、Ｙ及びＺは同一でもよいし異なってもよい。）　で表される環状フェノール硫化物金属錯体から成ることを特徴とするアルドール反応触媒を提供するものである。
【０００７】
また、本発明は、上記アルドール反応触媒において、Ｍがチタン原子又はスズ原子であるアルドール反応触媒を提供するものである。
また、本発明は、上記アルドール反応触媒において、Ｍがチタン原子であり、Ｘが塩素原子であり、Ｙが水素原子又は炭化水素基であり、ｎ＝１〜３であるアルドール反応触媒を提供するものである。
また、本発明は、上記のアルドール反応触媒の存在下に、アルデヒド化合物および金属エノールエーテル化合物とをアルドール反応させてヒドロキシケトン化合物を製造することを特徴とするヒドロキシケトン化合物の製造方法を提供するものである。
また、本発明は、上記ヒドロキシケトン化合物の製造方法において、金属エノールエーテル化合物がシリルエノールエーテル化合物であるヒドロキシケトン化合物の製造方法を提供するものである。
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のアルドール反応触媒は、一般式（１）の環状フェノール硫化物にジハロゲン化金属が配位結合している環状フェノール硫化物金属錯体である。
一般式（１）のＹは、水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、−ＣＯＲ１、−ＯＲ２、−ＣＯＯＲ３、−ＣＮ、ハロゲン原子、−ＳＯ４Ｒ４又は−ＳＯ３Ｒ５であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は炭化水素基である。
Ｙの炭化水素基の炭素数は、１以上であれば特に制限されないが、好ましくは１〜５０である。これらの炭化水素基としては、例えば、飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素基、脂環式炭化水素基、脂環式−脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、芳香族−脂肪族炭化水素基等が挙げられる。
【０００９】
飽和脂肪族炭化水素基の適当な具体例としては、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−　ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、２−メチルブチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル、３−メチルペンチル、エチルブチル、ｎ−ヘプチル、２−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、３−メチルヘプチル、ｎ−ノニル、イソノニル、１−メチルオクチル、エチルヘプチル、ｎ−デシル、１−メチルノニル、ｎ−ウンデシル、１，１−ジメチルノニル、ｎ−ドデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘプタデシル、ｎ−オクタデシル、及びエチレンやプロピレン若しくはブチレンの重合物又は共重合物からなる基等の炭化水素基などが挙げられる。
不飽和脂肪族炭化水素基の適当な具体例としては、例えばビニル、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、２−メチルアリル、１，１−ジメチルアリル、３−メチル−２−ブテニル、３−メチル−３−ブテニル、４−ペンテニル、ヘキセニル、オクテニル、ノネニル、デセニル基、及びアセチレン、ブタジエン又はイソプレンの重合物又はそれらの共重合物からなる基等が挙げられる。
【００１０】
脂環式炭化水素基の適当な具体例としては、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、３−メチルシクロヘキシル、４−メチルシクロヘキシル、４−エチルシクロヘキシル、２−メチルシクロオクチル、シクロプロペニル、シクロブテニル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、シクロオクテニル、４−メチルシクロヘキセニル、４−エチルシクロヘキセニル基等が挙げられる。
脂環式−脂肪族炭化水素基の適当な具体例としては、例えばシクロプロピルエチル、シクロブチルエチル、シクロペンチルエチル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシルエチル、シクロヘプチルメチル、シクロオクテニルエチル、３−メチルシクロヘキシルプロピル、４−メチルシクロヘキシルエチル、４−エチルシクロヘキシルエチル、２−メチルシクロオクチルエチル、シクロプロペニルブチル、シクロブテニルエチル、シクロペンテニルエチル、シクロヘキセニルメチル、シクロヘプテニルメチル、シクロオクテニルエチル、４−メチルシクロヘキセニルプロピル、４−エチルシクロヘキセニルペンチル基等が挙げられる。
【００１１】
芳香族炭化水素基の適当な具体例としては、例えばフェニル、ナフチル等のアリール基、４−メチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，４，５−トリメチルフェニル、２−エチルフェニル、ｎ−ブチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、アミルフェニル、ヘキシルフェニル、ノニルフェニル、２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェニル、シクロヘキシルフェニル、クレジル、オキシエチルクレジル、２−メトキシ−４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、ドデシルフェニルなどのアルキルアリール基などが挙げられる。
芳香族−脂肪族炭化水素の適当な具体例としては、例えばベンジル、１−フェニルエチル、２−フェニルエチル、２−フェニルプロピル、３−フェニルプロピル、４−フェニルブチル、５−フェニルペンチル、６−フェニルヘキシル、１−（４−メチルフェニル）エチル、２−（４−メチルフェニル）エチル、２−メチルベンジル、１，１−ジメチル−２−フェニルエチル基等が挙げられる。
【００１２】
ハロゲン化炭化水素基は、前記の炭化水素基と同様なものにハロゲン原子が置換したものが挙げられ、好ましいものも同様である。ハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子いずれでもよい。
アシル基の炭素数は、１以上であれば特に制限はないが、好ましくは２〜４０である。アシル基の適当な例としては、アセチル、プロピオニル、ブチリル、イソブチリル、バレリル、イソバレリル、オキサリル、サクシニル、ピバロイル、ステアロイル、ベンゾイル、フェニルプロピオニル、トルオイル、ナフトイル、フタロイル、インダンカルボニル、ｐ−メチルベンゾイル、シクロヘキシルカルボニル基等が挙げられる。
Ｙのハロゲン原子は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素の各原子いずれでもよい。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は炭化水素基である。この炭化水素基は、前記において説明した炭化水素基と同様のものが挙げられ、好ましいものも同様である。
【００１３】
なお、上記炭化水素基は、−ＣＯＲ１、−ＯＲ２、−ＣＯＯＲ３、−ＣＮ、ハロゲン原子、−ＳＯ４Ｒ４又は−ＳＯ３Ｒ５などの官能基により置換されていてもよい。ハロゲン原子は上記と同様である。置換される官能基は、１種でもよいし、２種以上でもよく、また単一でもよいし、２個以上の複数でもよい。
一般式（１）において、Ｙは１分子中に複数存在するが、それらのＹはそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
Ｚは、スルフィド基、又はスルフィニル基であり、一般式（１）においてＺは１分子中に複数存在するが、それらのＺはそれぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。
また、一般式（１）中のｍは４〜８の整数である。
上記の一般式（１）の化合物は既に公知の物質であり、特許第３２３３５７号、特開平１０−７７２８１号公報、特開平１０−７７２８２号公報、ＷＯ９８／０９９５９号公報等に記載の方法で合成される。
【００１４】
本発明において、環状フェノール硫化物金属錯体は、上記一般式（１）の環状フェノール硫化物に、ＭＸ２（式中、Ｍは遷移金属、ＩＩＩｂ属金属、ＩＶｂ属金属又はランタノイド金属であり、Ｘはハロゲン原子である。）のジハロゲン化金属が２以上配位結合している。ここで、各ＭＸ２のＭは、フェノール骨格の水酸基の酸素原子２つと、フェノール骨格間の結合基Ｚに配位結合しており、好ましくは隣接するフェノール骨格の水酸基の酸素原子２つと、該隣接するフェノール骨格間の結合基Ｚに配位結合している。
Ｍは遷移金属、ＩＩＩｂ属金属、ＩＶｂ属金属又はランタノイド金属であるが、Ｍの適当な例としては、チタン、スズ、鉛などが挙げられ、特に好ましいものはチタンである。
環状フェノール硫化物金属錯体において、Ｍは１分子中に複数存在するが、これらのＭはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
Ｘはハロゲン原子であり、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが挙げられ、特に好ましくは塩素原子である。
環状フェノール硫化物金属錯体において、Ｘは１分子中に複数存在するが、これらのＸはそれぞれ同一であっても異なっていてもよい。
【００１５】
本発明の環状フェノール硫化物金属錯体の好適な具体例としては、一般式（２）で表されるものが挙げられる。
【化５】
2004089769.tif 000004
（式中、Ｍは遷移金属、ＩＩＩｂ属金属、ＩＶｂ属金属又はランタノイド金属であり、Ｘはハロゲン原子であり、Ｙは水素原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、−ＣＯＲ１、−ＯＲ２、−ＣＯＯＲ３、−ＣＮ、ハロゲン原子、−ＳＯ４Ｒ４又は−ＳＯ３Ｒ５であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は炭化水素基であり、ＺはＳ又はＳＯであり、ｎは１〜５の整数である。複数のＭ、Ｘ、Ｙ及びＺは同一でもよいし異なってもよい。）
一般式（２）におけるＭ、Ｘ、Ｙ、Ｚ及びｎは、前記と同様である。
一般式（２）において、ＭＸ２で表されるジハロゲン化金属は２つ配位結合しているが、フェノール骨格の数に応じて３以上であってもよい。
【００１６】
一般式（２）で表される環状フェノール硫化物金属錯体は、一般式（１）で表される環状フェノール硫化物に、一般式（３）で表わされる金属ハロゲン化物を作用させることにより、製造することができる。
一般式（３）：
ＭＸ４　　　　　　（３）
一般式（３）中、Ｍ及びＸは一般式（２）のそれと同様である。
一般式（１）で表される環状フェノール硫化物に金属ハロゲン化物を作用させる方法としては、一般式（１）の環状フェノール硫化物を適当な溶媒に溶解させた溶液と、金属ハロゲン化合物そのものもしくは金属ハロゲン化合物を適当な溶媒に溶解させた溶液とを、攪拌、振とうなどにより互いに接触させる方法が挙げられる。一般式（１）で表される環状フェノール硫化物と金属ハロゲン化合物を溶解させる溶媒の適当な具体例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ヘキサン、オクタンなどの脂肪族炭化水素、及び灯油、軽油などの鉱油が挙げられる。溶媒に対する一般式（１）で表される環状フェノール硫化物と金属ハロゲン化合物の濃度は、該金属塩化物及び該環状フェノール硫化物のそれぞれの溶媒への溶解度により上限が限定される以外は特に制限はなく、通常、１．０×１０−６Ｍ〜１Ｍであればよい。また、金属ハロゲン化合物については、一種類の金属を接触させてもまた複数種の金属を接触させてもよい。
【００１７】
アルドール反応に使用されるアルデヒド化合物としては、一般式（４）
Ｒ６ＣＨＯ　　　　　　（４）
（式中、Ｒ６は反応に関与しない基を示す）　で示される化合物である。一般式（４）において、Ｒ６は反応に関与しない基を示すが、具体的には、水素原子、アリール基、アルケニル基、アルカジエニル基、アルキニル基、アルキル基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を示す。アリール基としては骨格の芳香環の炭素数が６〜１８、特に６〜１０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、置換フェニル基　（各異性体を含む）、ナフチル基、置換ナフチル基　（各異性体を含む）　等が挙げられる。前記アルケニル基としては、炭素数２〜２０、特に２〜１２のアルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、プロペニル基　（各異性体を含む）、ブテニル基　（各異性体を含む）、ペンテニル基　（各異性体を含む）等が挙げられる。アルカジエニル基としては、炭素数４〜２０、特に４〜１０のアルカジエニル基が好ましく、例えばブタジエニル基　（各異性体を含む）、ペンタジエニル基　（各異性体を含む）、ヘキサジエニル基　（各異性体を含む）、ヘプタジエニル基　（各異性体を含む）等が挙げられる。
【００１８】
アルキニル基としては、炭素数２〜２０、特に２〜１０のアルキニル基が好ましく、エチニル基、プロピニル基、ブチニル基　（各異性体を含む）、ペンチニル基　（各異性体を含む）、ヘプチニル基　（各異性体を含む）等が挙げられる。アルキル基としては、炭素数１〜２０、特に１〜１２のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基　（各異性体を含む）、ブチル基　（各異性体を含む）、ペンチル基　（各異性体を含む）、ヘキシル基　（各異性体を含む）、ヘプチル基　（各異性体を含む）、オクチル基　（各異性体を含む）　等が挙げられる。アルコキシ基としては、特に炭素数１〜１０のアルコキシ基が好ましく、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基　（各異性体を含む）、ブトキシ基　（各異性体を含む）、ペンタノキシ基　（各異性体を含む）、ヘキサノキシ基　（各異性体を含む）、ヘプタノキシ基　（各異性体を含む）、オクタノキシ基　（各異性体を含む）、ノナノキシ基　（各異性体を含む）、デカノキシ基　（各異性体を含む）等が挙げられる。アリールオキシ基としては、特に炭素数６〜１４のアリールオキシ基が好ましく、フェノキシ基、トリロキシ基　（各異性体を含む）、キシリロキシ基　（各異性体を含む）、ナフトキシ基　（各異性体を含む）、ジメチルナフトキシ基　（各異性体を含む）等が挙げられる。一般式（４）のＲ６は置換基を有していてもよく、その置換基としては炭化水素を介して出来る置換基、酸素原子を介して出来る置換基、窒素原子を介してできる置換基、硫黄原子を介してできる置換基、ハロゲン原子等が挙げられる。
【００１９】
前記アルデヒド化合物の使用量は、環状フェノール硫化物金属錯体に対して、好ましくは２〜１０００倍モル、更に好ましくは２〜１００倍モルである。
本発明で使用される金属エノールエーテル化合物としては、一般式（５）
【化６】
2004089769.tif 000005
（式中、Ｍ’は金属を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は、反応に関与しない基を示し、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。）で表される化合物である。
【００２０】
一般式（５）において、Ｍ’はＬｉ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｂ、Ａｌ又はＳｉなどの金属であり、特に好ましくはＳｉである。Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１及びＲ１２は反応に関与しない基を示すが、具体的には、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、又はアルキルチオ基を示す。これらは前記のＲ６で示される基と同様のものが挙げられ、また、アルキルチオ基のアルキル基については、前記のＲ６で示される基と同様のものが挙げられる。
金属エノールエーテル化合物の使用量はアルデヒド化合物に対して、好ましくは１〜１００倍モル、更に好ましくは１〜５倍モルである。
【００２１】
本発明のアルドール反応は、溶媒を使用することが好ましい。適当な溶媒としては、環状フェノール硫化物金属錯体を製造する際に使用した前記溶媒が挙げられる。
本発明のアルドール反応は、水により阻害されるため、水を吸収する多孔質物質の存在下で行うことが好ましい。多孔質物質としては、反応に関与せずかつ水を吸収するものであればよく、具体的にはモレキュラーシーブが挙げられ、好ましくは、モレキュラーシーブ３Å、モレキュラーシーブ４Åである。
これらの多孔性物質は、吸着している水を除去するため、活性化処理されたものであることが好ましい。活性化処理としては、高温で加熱する方法が挙げられ、加熱温度は３００℃以上であればよい。
反応温度は、−１５０〜２０℃が好ましく、−１００〜１０℃が特に好ましい。
反応時間は５分以上であればよく、さらに好ましくは１０分以上であり、反応時間の上限は特に制限はない。
本発明のアルデヒド化合物と金属エノールエーテル化合物との反応によって生成した生成物は、例えば、反応終了後、蒸留、再結晶、カラムクロマトグラフィーなどの一般的方法により分離・精製することができる。
【００２２】
本発明において、アルドール反応により製造される生成物は、一般式（６）で表されるヒドロキシケトン化合物である。
【化７】
2004089769.tif 000006
（式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、前記と同じであり、反応に関与しない基を示し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９はそれぞれ互いに結合して環を形成してもよい。）
一般式（６）において、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９は、具体的には、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基、又はアリールオキシ基を示す。これらは、前記のＲ６、Ｒ７、Ｒ８及びＲ９で記載されている基と同様である。
【００２３】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらに限定されるものではない。
（製造例１）
５，１１，１７，２３−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２５，２６，２７，２８−テトラヒドロキシ−２，８，１４，２０−テトラチア［１．９．３．１．１３，７１９，１３１１５，１９］オクタコサ−１（２５），３，５，７（２８），９，１１，１３（２７），１５，１７，１９（２６），２１，２３−ドデカエン（Ｉ）の合成。
ガラス製フラスコ中、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール４５．２ｇに、単体硫黄１４．４　ｇ及び水酸化ナトリウム３．０　ｇとテトラエチレングリコールジメチルエーテル７．６０ｇを加え、窒素雰囲気下攪拌しながら、４時間かけて徐々に２３０℃に加熱し、さらに２時間攪拌した。この間、反応で生成する水及び硫化水素は除去した。この反応混合物を室温まで冷却し、エーテル５００ｍＬを加え溶解させた後、１規定の硫酸水溶液で加水分解した。分液したエーテル層を水洗し硫酸マグネシウムで乾燥した。エーテルを留去した後に得られる反応混合物を、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／クロロホルム）により分割し、粗生成物を得、これをクロロホルム／アセトンから再結晶することにより、無色透明の結晶である５，１１，１７，２３−テトラ−ｔｅｒｔ−ブチル−２５，２６，２７，２８−テトラヒドロキシ−２，８，１４，２０−テトラチア［１．９．３．１．１３，７１９，１３１１５，１９］オクタコサ−１（２５），３，５，７（２８），９，１１，１３（２７），１５，１７，１９（２６），２１，２３−ドデカエン２６．５　ｇを得た。収率４５％。この生成物（Ｉ）　は一般式（１）において、Ｙはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｚは硫黄原子、ｍ＝４である。
【００２４】
（実施例１）
製造例１により得られた環状フェノール硫化物（Ｉ）（一般式（１）中、Ｙはｔｅｒｔ−ブチル基、Ｚは硫黄原子、ｍ＝４である。）　と金属との錯体調製
窒素雰囲気下、環状フェノール硫化物（Ｉ）２８８　ｍｇを乾燥ジクロロメタン１００ｍＬに溶解させた。そこに四塩化チタン０．１７５ｍＬを加え、室温で１時間攪拌した。窒素下、黒茶色の不溶成分をろ別し、ろ液に乾燥ｎ−ヘキサン２１０ｍＬを添加した。生じた沈殿物を窒素下ろ取し、減圧乾燥して赤橙色粉末を１３２ｍｇ得た。得られた金属錯体（ＩＩ）は一般式（２）において、ＭがＴｉ、ＸはＣｌ、Ｙはｔｅｒｔ−ブチル基、ＺはＳ、ｎ＝１である環状フェノール硫化物金属錯体である。
以下に物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＴＨＦ−ｄ６）　δ７．６４（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝２．４２Ｈｚ，ＡｒＨ），　７．６０（ｄ，４Ｈ，Ｊ＝２．４２Ｈｚ，ＡｒＨ），　１．２１（ｓ，３６Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）
【００２５】
（実施例２）
環状フェノール硫化物チタン錯体　（ＩＩ）　のアルドール反応に対する触媒活性の評価
ジクロロメタン４ｍＬ、活性化処理を施したモレキュラーシーブ４Å２００　ｍｇが入った溶液に、実施例１で得られた環状フェノール硫化物チタン錯体２４ｍｇ、ベンズアルデヒド５３ｍｇ（０．５ｍｍｏｌ）　を加え、室温で１０分間攪拌した。１−フェニル−１−トリメチルシリルオキシエチレン１１５ｍｇを−７８℃、３分で滴下し、更に−７８℃で１５分攪拌した。この反応液にテトラヒドロフラン１２ｍＬ、２Ｎ塩酸６ｍＬを加え反応を停止した。この反応液を、クロロホルムで抽出し、有機層を乾燥後溶媒を留去し濃縮した後、ジクロロメタンを５ｍＬ加えジクロロメタンに不溶の環状フェノール硫化物チタン錯体　（ＩＩ）　を回収した。母液の溶媒を留去し、薄層クロマトグラムにより精製し、無色オイル状の生成物１０５ｍｇを単離した。収率は９３％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６がフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に、生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．９５（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，Ｐｈ），　７．２６−７．６２（ｍ，８Ｈ，Ｐｈ），　５．３５（ｄｔ，１Ｈ，Ｊ＝３．０，５．９Ｈｚ，ＣＨ），　　３．５６（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．０Ｈｚ，ＯＨ），　３．３８（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝５．９Ｈｚ，ＣＨ２）
【００２６】
（比較例１）
実施例２において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物４１ｍｇを単離した。収率は３６％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６がフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
（実施例３）
実施例２において、反応液にモレキュラーシーブ４Åを加えないこと以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物６９ｍｇを単離した。収率は６１％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６がフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００２７】
（実施例４）
実施例２において、アルデヒド化合物として４−クロロベンズアルデヒドを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１１１ｍｇを単離した。収率は８５％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が４−クロロフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に、生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．３２−７．９４（ｍ，９Ｈ，ＡｒＨ），　５．３０（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝６．８，１２．８Ｈｚ，ＣＨ），　　３．６９（ｂｒｄ，１Ｈ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＯＨ），　３．２８−３．３７（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）
（比較例２）
実施例４において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用すること以外は実施例４と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物８９ｍｇを単離した。収率は６９％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６がクロロフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００２８】
（実施例５）
実施例２において、アルデヒド化合物として４−メチルベンズアルデヒドを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１０５ｍｇを単離した。収率は８８％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が４−メチルフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に、生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．１５−７．９５（ｍ，９Ｈ，ＡｒＨ），　５．２６−５．３２（ｍ，１Ｈ，ＣＨ），　　３．４３（ｂｒｓ，１Ｈ，ＯＨ），　３．２７−３．４３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），　２．３４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
（比較例３）
実施例５において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用すること以外は実施例５と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物６２ｍｇを単離した。収率は５１％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が４−メチルフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００２９】
（実施例６）
実施例２において、アルデヒド化合物として２−メチルベンズアルデヒドを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物６９ｍｇを単離した。収率は５７％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が２−メチルフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に、生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．１３−７．９６（ｍ，９Ｈ，ＡｒＨ），　５．５６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．５，７．３Ｈｚ，ＣＨ），　３．５５（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），　３．２８‐３．３１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），　２．３４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）
【００３０】
（実施例７）
実施例２において、アルデヒド化合物として２−メチルベンズアルデヒドを使用し、−７８℃での反応時間を２時間にすること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物９３ｍｇを単離した。収率は７７％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が２−メチルフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
（比較例４）
実施例７において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用し、−７８℃での反応時間を２時間にすること以外は実施例７と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物８４ｍｇを単離した。収率は６７％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が２−メチルフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００３１】
（実施例８）
実施例２において、アルデヒド化合物として２，６−ジメチルベンズアルデヒドを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物３８ｍｇを単離した。収率は３０％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が２，６−ジメチルフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に、生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．００−７．９９（ｍ，８Ｈ，ＡｒＨ），　５．８４（ｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．３Ｈｚ，ＣＨ），　３．７３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝１０．３，１８．０Ｈｚ，ＣＨ２），　３．１５−３．２９（ｍ，１Ｈ，ＣＨ２），　２．４８（ｓ，６Ｈ，Ｃ６Ｈ３（ＣＨ３）２）
【００３２】
（実施例９）
実施例２において、アルデヒド化合物として１−ナフチルベンズアルデヒドを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物６９ｍｇを単離した。収率は５０％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が１−ナフチル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に、生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．４６−８．０６（ｍ，１２Ｈ，ＡｒＨ），　６．１６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．５，９．２Ｈｚ，ＣＨ），　３．７３（ｂｒ，１Ｈ，ＯＨ），　３．４５−３．６０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）
（比較例５）
実施例９において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用すること以外は実施例９と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物２１ｍｇを単離した。収率は１５％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が１−ナフチル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００３３】
（実施例１０）
実施例２において、アルデヒド化合物として１−ナフチルベンズアルデヒドを使用し、−７８℃での反応時間を２時間にすること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１２０ｍｇを単離した。収率は８７％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が１−ナフチル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００３４】
（実施例１１）
実施例２において、アルデヒド化合物として２−ナフチルベンズアルデヒドを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１２６ｍｇを単離した。収率は９１％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が２−ナフチル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．４５−７．９６（ｍ，１２Ｈ，ＡｒＨ），　５．４９−５．５２（ｔ，１Ｈ，Ｊ＝６．０Ｈｚ，ＣＨ），　３．７３（ｂｒ，１Ｈ，ＯＨ），　３．４３−３．４４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）
（比較例６）
実施例１１において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用すること以外は実施例１１と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物４６ｍｇを単離した。収率は３３％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が２−ナフチル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９がフェニル基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００３５】
（実施例１２）
実施例２において、シリルエノールエーテルとして、１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ−１−トリメチルシリルオキシエチレンを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１１４ｍｇを単離した。収率は９５％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６がフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．２４−７．６３（ｍ，５Ｈ，ＡｒＨ），　５．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．６，９．０Ｈｚ，ＣＨ），　３．１５（ｂｒｓ，１Ｈ，ＯＨ），　２．７７−２．９０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２）　，　１．４５（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）
（比較例７）
実施例１２において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用し、反応温度を０℃とすること意外は実施例１２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物４１ｍｇを単離した。収率は１０％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６がフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００３６】
（実施例１３）
実施例２において、アルデヒド化合物として４−クロロベンズアルデヒドを使用し、シリルエノールエーテルとして、１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ−１−トリメチルシリルオキシエチレンを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１２７ｍｇを単離した。収率は９３％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が４−クロロフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．２７−７．３３（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），　５．１２（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．１，８．３Ｈｚ，ＣＨ），　３．２７（ｂｒｓ，１Ｈ，ＯＨ），　２．７７−２．８８（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），　１．４６（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）
（比較例８）
実施例１３において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用すること意外は実施例１３と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１１６ｍｇを単離した。収率は８５％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が４−クロロフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００３７】
（実施例１４）
実施例２において、アルデヒド化合物として４−メチルベンズアルデヒドを使用し、シリルエノールエーテルとして、１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ−１−トリメチルシリルオキシエチレンを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１２２ｍｇを単離した。収率は９７％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が４−メチルフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．１５−７．２８（ｍ，４Ｈ，ＡｒＨ），　５．１３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝３．３，９．２Ｈｚ，ＣＨ），　３．０９（ｂｒｓ，１Ｈ，ＯＨ），　２．７９−２．９１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），　２．３０（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３），　１．４９（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）
（比較例７）
実施例１４において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用し、反応温度を０℃とすること以外は実施例１４と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物２２ｍｇを単離した。収率は１７％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が４−メチルフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に生成物の物性を示す。
【００３８】
（実施例１５）
実施例２において、アルデヒド化合物として１−ナフトアルデヒドを使用し、シリルエノールエーテルとして、１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ−１−トリメチルシリルオキシエチレンを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１３８ｍｇを単離した。収率は９５％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が１−ナフチル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．４８−８．０７（ｍ，７Ｈ，ＡｒＨ），　５．９２−６．０１（ｍ，１Ｈ，ＣＨ），　３．４６（ｂｒ，１Ｈ，ＯＨ），　２．９３−３．１０（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），　１．５０（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）
（比較例８）
実施例１５において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用し、反応温度を０℃とすること以外は実施例１５と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物２１ｍｇを単離した。収率は１４％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が４−メチルフェニル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００３９】
（実施例１６）
実施例２において、アルデヒド化合物として２−ナフトアルデヒドを使用し、シリルエノールエーテルとして、１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ−１−トリメチルシリルオキシエチレンを使用すること以外は実施例２と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１３３ｍｇを単離した。収率は９２％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が２−ナフチル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。以下に生成物の物性を示す。
１Ｈ　ＮＭＲ（２５０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．４５−７．８５（ｍ，７Ｈ，ＡｒＨ），　５．３３（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．４，８．０Ｈｚ，ＣＨ），　３．２８（ｂｒ，１Ｈ，ＯＨ），　２．８８−３．０４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ２），　１．４９（ｓ，９Ｈ，Ｃ（ＣＨ３）３）
（比較例９）
実施例１６において、反応触媒として四塩化チタンの１Ｍ塩化メチレン溶液０．０５ｍＬ（０．０５ｍｍｏｌ）　を使用し、反応温度を０℃とすること以外は実施例１６と同様の方法で反応を行った。その結果無色オイル状の生成物１１ｍｇを単離した。収率は７％であった。得られた生成物は、一般式（６）において、Ｒ６が２−ナフチル基、Ｒ７及びＲ８が水素原子、Ｒ９が１−ｔｅｒｔ−ブチルチオ基であるβ−ヒドロキシアルデヒド化合物であった。
【００４０】
【発明の効果】
本発明のアルドール反応触媒は、アルデヒド化合物と金属エノールエーテル化合物とのアルドール反応を効率よく行うことができ、高収率でヒドロキシケトン化合物を得ることができる。