(57)【要約】【解決手段】  （Ａ）アニオン界面活性剤３〜３０質量％、（Ｂ）水混和性溶媒１０〜４０質量％を含有する液体洗浄剤組成物を、該組成物を液滴又は泡状に吐出させる容器に充填してなることを特徴とする塗布洗浄用液体洗剤製品。【効果】  本発明によれば、塗布洗濯時に優れた洗浄性能に加えて、衣類の広範囲の部位に高い除菌効果を有し、使用性がよい塗布洗浄用液体洗剤製品を得ることができる。【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）アニオン界面活性剤３〜３０質量％、（Ｂ）水混和性溶媒１０〜４０質量％を含有する液体洗浄剤組成物を、該組成物を液滴又は泡状に吐出させる容器に充填してなることを特徴とする塗布洗浄用液体洗剤製品。
【請求項２】
（Ｂ）成分の水混和性溶媒が炭素原子、水素原子及び酸素原子からなるアルコール系親水性溶媒であることを特徴とする請求項１記載の塗布洗浄用液体洗剤製品。
【請求項３】
さらに、（Ｃ）過酸化水素０．５〜１０質量％を配合してなる液体洗浄剤組成物であることを特徴とする請求項１又は２記載の塗布洗浄用液体洗剤製品。
【請求項４】
除菌効果を有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の塗布洗浄用液体洗剤製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、塗布洗浄用液体洗剤製品、特に優れた除菌効果を有する塗布洗浄用液体洗剤製品に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来、衣料用の塗布用洗浄剤に関する技術としては、主に泥や油等汚れの洗浄効果や、製剤化した際の製品の安定化に関するものであった（例えば、特許文献１，２参照。）。また、塗布洗浄剤分野で、除菌効果を付与した技術は、主に身体、台所及びトイレ等の硬表面であり（例えば、特許文献３〜５参照。）、衣類等の繊維類を対象としたものではなかった。
【０００３】
近年、消費者の清潔嗜好の高まりから、主に高嵩密度粉末衣料用洗剤の商品分野では、泥や襟袖の汚れ等の一般的な汚れの洗浄性能に加えて除菌効果を付与した洗剤が市販されているが、それら製品には、殺菌剤や漂白剤等の強力な作用を有する薬剤が配合され、これらには、例えば銀、銅又はそれらの錯体等の金属系の抗菌剤が使用されている（例えば、特許文献６，７参照。）。しかし殺菌剤や漂白剤（例えば、特許文献８参照。）等の強力な作用を有する薬剤は、消費者の安全指向を考慮すると、よりマイルドなものが好ましい。また、襟、袖の汚れ、染みや泥汚れ等のしつこい汚れの除去に顕著な洗浄効果を発揮する塗布洗浄用の洗浄剤分野では、除菌効果を有する洗浄剤製品は未だない状態である。このことから、殺菌剤や漂白剤を含まずに、優れた除菌効果を有する塗布洗浄用洗剤製品が望まれていた。これに対し、本発明者は、先に特願２００２−１８５８８６号において塗布洗浄用液体洗浄剤組成物を提供した。
【０００４】
さらに、洗浄剤の使用性の観点から、洗浄剤の容器の技術が開示されており、例えば、特定粘度の液体となる界面活性剤とポンプディスペンサー容器との組み合わせで、倒立使用時に液の吐出量を十分なものとし不協和音を低減する技術（例えば、特許文献９参照。）、容器からの泡だれ防止技術（例えば、特許文献１０参照。）、界面活性剤とヒドロカルビルグリセリルエーテル、水とをポリオレフィン等のプラスチックに充填し、容器の樹脂量を低減する技術等（例えば、特許文献１１参照。）がある。
【０００５】
【特許文献１】特開平1０−２９８５９９号公報
【特許文献２】特開２００１−４９２９９号公報
【特許文献３】特開平１０−４５５６６号公報
【特許文献４】特開平１１−１８９７９２号公報
【特許文献５】特開２０００−１７８５９５号公報
【特許文献６】特開平６−２７９７８３号公報
【特許文献７】特開２０００−２３０１５３号公報
【特許文献８】特表平１１−５００７７８号公報
【特許文献９】特開２００１−２８６７９７号公報（第１〜第３頁）
【特許文献１０】特開平１０−１２８１８９号公報（第１〜第３頁）
【特許文献１１】特開２００１−４９２９０号公報（第１〜第２頁）
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
本発明は上記事情に鑑みなされたもので、繊維製品の広範囲に、洗剤を簡便に塗布することができることから使用性がよく、優れた洗浄力を有し、特に繊維製品に付着した菌を効果的に除菌することができる塗布洗浄用液体洗剤製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【０００７】
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、アニオン界面活性剤と水混和性溶媒を特定の割合で配合し、液滴又は泡状に吐出させる容器に充填してなる塗布洗浄用液体洗剤製品とすることで上記目的を達成できること、さらに殺菌剤等を配合しない場合においても除菌できるため、安全性が高いことを知見し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】
従って、本発明は、（Ａ）アニオン界面活性剤３〜３０質量％、（Ｂ）水混和性溶媒１０〜４０質量％を含有する液体洗浄剤組成物を、該組成物を液滴又は泡状に吐出させる容器に充填してなることを特徴とする塗布洗浄用液体洗剤製品を提供する。
【発明の効果】
【０００９】
本発明によれば、塗布洗濯時に優れた洗浄性能に加えて、衣類の広範囲の部位に高い除菌効果を有し、使用性がよい塗布洗浄用液体洗剤製品を得ることができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１０】
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
（Ａ）成分のアニオン界面活性剤としては、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
【００１１】
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩は、下記一般式（１）で表わされるものが
挙げられる。
Ｒ−Ｃ6Ｈ4−ＳＯ3Ｍ                      （１）
（式中、Ｒは炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケニル基、ＭはＮａ、Ｋ、１／２Ｍｇ、ＮＨ4、アミンを示す。）
なお、アミンとしては、モノエタノールアミン（以下、ＭＥＡ）、ジエタノールアミン（以下、ＤＥＡ）、トリエタノールアミン（以下、ＴＥＡ）が挙げられる。
【００１２】
アルキル硫酸塩は、下記一般式（２）で表わされるものが挙げられる。
Ｒ−ＯＳＯ3Ｍ                            （２）
（式中、Ｒ及びＭは上記と同じ。）
【００１３】
α−オレフィンスルホン酸塩としては、下記一般式（３），（４）で表わされるものが挙げられる。
Ｒ−ＣＨ＝ＣＨ（ＣＨ2）nＳＯ3Ｍ          （３）
（式中、Ｒ及びＭは上記と同じ。ｎは０〜５を示す。）
【化１】
2004204220.tif 000002
（式中、Ｒ及びＭは上記と同じ。ｎは０〜５を示す。）
【００１４】
脂肪酸又はその塩としては下記一般式（５）で表わされるものが挙げられる。
Ｒ1ＣＯＯＭ                              （５）
（式中、Ｒ1は炭素数８〜２２の飽和もしくは不飽和の直鎖状又は分岐状の１価炭化水素基を示す。Ｍは水素原子又はＮａ、Ｋ、１／２Ｍｇ、ＮＨ4、アミンを示す。）
【００１５】
脂肪酸としては、炭素数１２〜１８の脂肪酸が好ましく、具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸が挙げられる。特に、オレイン酸、ラウリン酸が好ましい。また、脂肪酸は複数の鎖長の混合物（天然物）を使用してもよい。脂肪酸の中和剤は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩が用いられる。特に水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン塩が好適である。
【００１６】
アニオン界面活性剤としては、上記の中でも直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、脂肪酸塩が特に好ましい。なお、上記のアニオン界面活性剤は１種を単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
【００１７】
アニオン界面活性剤の含有量は、組成物全体に対し３〜３０質量％であり、５〜２５質量％が好ましく、特に、５〜１５質量％が好ましい。アニオン界面活性剤が少なすぎると、除菌効果が不十分となり、多すぎると液性が悪くなり、また、除菌効果は変わらずコストが高くなる。
【００１８】
(Ｂ)成分の水混和性溶媒としては、液体洗浄剤として洗浄成分（Ａ成分を含む）を可溶化するものであれば特に限定されないが、衣類の洗浄剤としての使用、除菌効果の点で炭素原子、水素原子及び酸素原子からなるアルコール系親水性溶媒であることが好ましく、これらの例としては低級アルコール系、グリコール系等が挙げられる。
【００１９】
低級アルコール系としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。グリコール系としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ブチルカルビトール、フェノキシエタノール等が挙げられる。なお、これらの水混和性溶媒は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、特にエタノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、フェノキシエタノールが好ましい。
【００２０】
水混和性溶媒の含有量は、組成物全体に対し１０〜４０質量％であり、１０質量％を超え４０質量％以下の割合で含有することが好ましく、特に１２〜３６質量％が好ましく、さらに１５〜３０質量％が好ましい。また、水混和性溶媒がエタノールの場合、２０質量％以下、特に１５質量％以下が好ましい。水混和性溶媒の含有量が少なすぎると、除菌効果が不十分となり、一方、多すぎると、消防法上の分類で危険物に相当する場合があり日用品の製品としては望ましくなく、多く配合しすぎても泥や油汚れの洗浄力及び除菌効果は変わらない。
【００２１】
なお、除菌効果としみ汚れ除去を強化する場合には、（Ｃ）成分として過酸化水素を配合することが好ましい。過酸化水素の配合量は、組成物中に０．５〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜６．０質量％、特に好ましくは１．０〜６．０質量％である。配合量が０．５質量％未満であると、過酸化水素によるしみ汚れ除去効果が低くなる場合があり、１０質量％を超えても、しみ汚れ除去効果は向上せずコスト面で不利になる場合がある。
【００２２】
組成物には、上記必須成分の他に、本発明の目的を損なわない範囲内で、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤、キレート剤、酵素、アルカリ剤、低温安定剤（ハイドロトロープ剤）、増粘剤、色素、香料、防腐剤、ｐＨ調整剤等を含有することができる。さらに、（Ｃ）成分以外の抗菌剤や漂白剤等の殺菌作用を有する成分を併用することもできる。特に洗浄力を向上させる点で、ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。
【００２３】
ノニオン界面活性剤としては、下記一般式（６）で表わされるノニオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ2−Ｘ−Ｏ−（ＡＯ）mＲ3                    （６）
（式中、Ｒ2は炭素数７〜２１の飽和又は不飽和の１価炭化水素基であり、直鎖又は分岐状のいずれでもよい。Ｘは−ＣＨ2−又は−ＣＯ−、ＡＯは、下記ＥＯ、ＰＯ及びＢＯからなる群から選ばれる１種又は２種以上の基、ｍは、ＡＯの平均付加モル数を示し５〜５０、好ましくは１０〜２０であり、Ｒ3は水素原子又は炭素数４以下の直鎖もしくは分岐鎖状の１価炭化水素基を示す。）
【化２】
2004204220.tif 000003
【００２４】
Ｒ2は、炭素数７〜２１の飽和又は不飽和の１価炭化水素基であり、炭素数９〜１９のものが好ましく、特に炭素数１１、１２、１３の直鎖状又は分岐状の飽和炭化水素基、炭素数１７の直鎖状又は分岐状の飽和又は不飽和の１価炭化水素基が好ましい。ノニオン界面活性剤は、1種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、単一鎖長及び複数の鎖長のものを混合して用いてもよい。また、ヤシ油、パーム油、牛脂等の天然油脂由来のアルコールや石油由来の合成アルコールも使用することができる。
【００２５】
ノニオン界面活性剤の含有量は、組成物全体に対し５〜２０質量％が好ましく、特に６〜１２質量％が好ましい。ノニオン界面活性剤が少なすぎると、洗浄性が不十分の場合があり、多すぎると粘性が上昇し、吐出が困難となる場合がある。さらに、（Ａ）成分のアニオン界面活性剤とノニオン界面活性剤の合計量は、組成物全体に対し５〜３０質量％が好ましく、特に１０〜２５質量％が好ましい。
【００２６】
キレート剤としては、アミノカルボン酸誘導体型キレート剤、ポリカルボン酸及びその塩等が挙げられる。アミノカルボン酸誘導体型キレート剤としては、アミノメチルグリシンジ酢酸塩、β−アラニンジ酢酸塩、イミノジコハク酸塩、ヒドロキシイミノジコハク酸塩(ＨＩＤＳ)、セリンジ酢酸塩、イソセリンジ酢酸塩、アスパラギン酸ジ酢酸塩(ＡＳＤＡ)、エチレンジアミン四酢酸塩（ＥＤＴＡ）、ニトリロトリ酢酸塩（ＮＴＡ）、ヒドロキシエチレンジアミン５酢酸塩（ＨＥＤＴＡ）、ジエチレントリアミン５酢酸塩（ＤＴＰＡ）等が挙げられる。これらはナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。ポリカルボン酸及びその塩としては、ポリアクリル酸、マレイン酸とアクリル酸の共重合体、多糖類系ポリカルボキシレート等の高分子電解質が挙げられる。ポリアクリル酸、マレイン酸とアクリル酸の共重合体の平均分子量は、好ましくは１，０００〜１，０００，０００であり、さらに好ましくは１，０００〜１００，０００であり、ナトリウム塩、カリウム塩が好ましい。
【００２７】
酵素としては、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、アミラーゼ等が挙げられる。特に、殺菌作用を増強するため、溶菌作用のある酵素を配合することが好ましい。具体的には、サビナーゼ１２Ｔ、サビナーゼ１６Ｌ、エスペラーゼ４Ｔ、エバラーゼ８Ｔ、カンナーゼ２４ＴＫ、アルカラーゼ２Ｔ等（ノボザイム社製）が好ましい。
【００２８】
本発明の液体洗浄剤組成物は、上記成分を水と混ぜること等の通常の液体洗浄剤組成物と同様の方法で調製することができる。組成物の粘度は、組成物が容器から必要に応じて適宜吐出される程度のものであれば特に制限はないが、１〜２００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０〜１００ｍＰａ・ｓの範囲にあるのが好ましい。また、ｐＨは６〜１１、好ましくは７〜９の範囲にあるのが好ましい。ｐＨ調整剤としては、任意の無機又は有機の酸及びアルカリを使用することができ、具体的には、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸、クエン酸等が挙げられる。
【００２９】
本発明の塗布洗浄用液体洗剤製品は、上記で得られた組成物を液滴又は泡状に吐出させる容器に充填してなるものである。このような容器に組成物を充填することにより、繊維製品の広範囲に、簡便に洗剤を塗布することができる。
【００３０】
組成物を液滴又は泡状に吐出させる容器としては、一部、好ましくは吐出する洗浄剤の全量が液滴又は泡状になるものである。液滴になる場合には、噴霧した場合も含むものである。このような容器としては、トリガー容器等が挙げられる。液滴で吐出する場合には、吐出時の液滴の平均粒径は５０μｍ以上が好ましく、特に１００〜１，０００μｍ、さらに１００〜３００μｍが好ましい。吐出時の液滴の平均粒径が小さすぎると、液滴が飛散しやすく、使用者が吸い込んでむせる場合があり、一方、大きすぎると、使用性が悪い場合がある。なお、液滴の平均粒径は、東日コンピュータアプリケーションズ株式会社製の粒度分布測定装置（形式ＬＤＳＡ−１３００Ａ）を用いて定法に従い測定する。
【００３１】
泡状に吐出させる場合には、吐出時の泡密度が０．０１〜０．８ｇ／ｍＬが好ましく、特に０．０１〜０．５ｇ／ｍＬ、さらに０．０５〜０．３ｇ／ｍＬが好ましい。吐出時の泡密度が小さすぎると、液ダレ等が生じる場合があり、一方、大きすぎると、単位面積当たりの含浸量が少ない場合がある。なお、嵩密度は、容量既知（１００ｍＬ）のステンレスカップに泡を充填し、その質量から１ｍＬあたりの嵩密度を算出する。
【００３２】
本発明の塗布洗浄用液体洗剤製品は、特に除菌効果を有するものであるが、除菌効果とは、布に固着した菌の殺菌効果を有するものである。本発明において、除菌効果とは、後述する実施例中の除菌力評価方法において、洗剤を加えずに洗浄操作を行ったものに比べて菌数が１／１０〜１／１００、１／１００未満又は全く菌が残らない効果をいう。
【実施例】
【００３３】
以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記の例において組成の％は質量％を示す。
【００３４】
［実施例１〜２１、比較例１〜４］
表１〜４に記載の組成物を下記製法に準じて調製し、下記に記載の容器に充填した塗布洗浄用液体洗剤製品を調製し、下記方法で洗浄性能、除菌力、容器からの吐出性を評価した。結果を表１〜４に併記する。
【００３５】
＜液体洗剤組成物の調製＞
１Ｌビーカーに、イオン交換水を入れ、水混和性溶媒、アニオン界面活性剤、脂肪酸又は予め定法でケン化した脂肪酸塩を添加混合した。中和の必要性に応じて、アルカリ金属の水酸化物（例えば水酸化カリウム）、アルカノールアミン（例えばトリエタノールアミン）等を添加した。最後にノニオン界面活性剤、ｐＨ調整剤等を加えて、液体洗剤組成物を得た。なお調製は、室温（加温無し）で、最終組成物として８００ｇスケールで行い、混合にはスリーワンモーター（ＨＥＩＤＯＮ社製）を用い、回転速度２００ｒｐｍで、各成分が均一に分散するまで行った。なお、洗剤組成物のｐＨを７〜１１の範囲になるように調整した。
【００３６】
充填容器として下記容器Ａ〜Ｃを用い、通常の方法で液体洗剤組成物を充填した。なお、下記容器はそれぞれ下記方法で塗布するものである。
容器Ａ：実公平２−５６１６０号公報に記載の容器
シャワー中栓を用いて液滴を塗布した。
容器Ｂ：特開平１１−１０５９０９号公報に記載の容器
液体の組成物を泡状にして布に塗布した。
容器Ｃ：特開２００１−２０７１９３号公報に記載の容器
トリガー式ポンプディスペンサーを用い、泡及び液滴を塗布した。
【００３７】
＜洗浄性能の評価＞
（１）評価布の調製
ｉ．泥汚れ汚染布の調製
三方が原の泥５０ｇをイオン交換水１Ｌに溶解し、超音波洗浄機で２０分間、さらにホモジナイザーにて５分間分散し蒸発皿に移した。そこに綿＃６０（１１ｃｍ×１６ｃｍ）をピンセットで挟んで２０回布を浸漬、引き上げを繰り返し、ローラーで脱水した後、電気乾燥機（１０５℃）で３０分間乾燥した。乾燥後、汚染布の両面をスポンジで２５回づつポリッシングして泥粒子を均一にして汚染布を得た。
【００３８】
ｉｉ．油汚れ汚染布の調製
三方が原の泥４０ｇ（インジケーターとして使用）、トリオレイン（純正化学製試薬１級）６０ｇをイオン交換水１Ｌに溶解し、超音波洗浄機で２０分間、さらにホモジナイザーにて５分間分散し蒸発皿に移した。そこに綿＃６０（１１ｃｍ×１６ｃｍ）をピンセットで挟んで２０回布を浸漬、引き上げを繰り返し、ローラーで脱水した後、電気乾燥機（１０５℃）で３０分間乾燥した。乾燥後、汚染布の両面をスポンジで２５回づつポリッシングして泥粒子を均一にして油汚れ汚染布を得た。
【００３９】
ｉｉｉ．紅茶汚れ汚染布の調製
日東紅茶（黄色パッケージ）８０ｇを３リットルのイオン交換水中で約１５分煮沸後、紅茶葉をのり抜きしたサラシ木綿で濾して得られたろ液に、平織り木綿布（♯１００）を浸し、約１５分間煮沸した。煮沸後、約２時間放置して木綿布を取り出して自然乾燥させた。次いで、この木綿布を、洗液の色が紅茶色がなくなるまで水洗して、脱水しプレスして紅茶汚れ汚染布を得た。
【００４０】
（２）洗浄性能の評価
予め５ｃｍ×５ｃｍに裁断した泥汚れ汚染布１０枚、油汚れ汚染布１０枚及び紅茶汚れ汚染布１０枚（実施例１７〜２１）をそれぞれ一枚の肌シャツ（綿１００％  ＢＶＤ製）に対して泥汚染布２枚、油汚染布２枚ずつ縫い付けた。各種容器に充填した液体洗剤組成物を、汚染布表面から約５〜１５ｃｍの距離より噴霧した。なお洗剤塗布量はそれぞれの汚染布に対して、例えば、トリガー容器の場合トリガーの引き回数等により適時調整した。
次いで、二槽式洗濯機（三菱電機（株）製ＣＷ−Ｃ３０Ａ１−１）に、水温２５℃、硬度５°ＤＨ（イオン交換水に塩化カルシウムを添加して調整）に調整した水３０Ｌを満たし、汚染布を縫い付け洗浄液を塗布した肌シャツ５枚と無地肌シャツ２枚（浴比調整用）の合計１ｋｇを投入した。次いで標準水量で１０分間洗浄を行い、脱水した。その後水温２５℃、硬度５°ＤＨの水で１分間すすいだ。すすぎの操作は合計２回行った。その後、汚染布を肌シャツから取り外し、アイロンで乾燥した。この様にして得られた洗浄前後の汚染布の反射率、清浄布として泥汚れ汚染布及び油汚れ汚染布の作製に用いた綿＃６０布の反射率を色差計（形式Σ９０、日本電色（株）製）で測定し、以下の式から洗浄率を算出し、泥汚れ汚染布の洗浄率を泥洗浄率（％）、油汚れ汚染布の洗浄率を油洗浄率（％）、紅茶汚れ汚染布の洗浄率（％）とした。
洗浄率（％）＝（Ａ／Ｂ）×１００
上記式中、Ａ：洗浄前汚染布のＫ／Ｓ−洗浄後汚染布のＫ／Ｓ
Ｂ：洗浄前汚染布のＫ／Ｓ−清浄布のＫ／Ｓ
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）2／２Ｒ    
Ｒ：色差計で測定した反射率
【００４１】
＜除菌力の評価＞
（１）試験布の調製
人体の足裏周りに存在する菌を評価菌に用いた。具体的な操作としては、綿／ポリエステル混紡靴下を、パネラーとして３０才代成人男性に着用させ、その上に運動靴を履かせた。６時間後、運動靴及び靴下を脱がせ、靴下のつま先部分を３ｃｍ×５ｃｍのチップに裁断し試験布とした。その際、右足靴下から得た試験布を液体洗剤組成物試験に、左足靴下から得た試験布を空試験に用いた。
（２）除菌力の評価
試験布に液体洗剤組成物を洗浄性能の評価と同様に、各種の容器を用いて洗剤組成物の塗布量（３ｃｍ×５ｃｍのチップに対し）を適時変えながら塗布した。１０分静置後、試験布を１００ｍＬの０．８５％食塩水に入れ１０分間撹拌を行い、さらに０．８５％食塩水を新しいものに換えて３分間撹拌を合計２回行い、洗剤組成物を試験布より除去した。脱水後、試験布を５０ｍＬのＳＣＤＬＰ液体培地に入れ、抽出器（形式：Ｐｒｏ−Ｍｅｄｉａ  ＳＨＩＩＭ）で試験布中に残存する菌を抽出し抽出液を得た。
この抽出液を定法に従い、生理食塩水で１〜５乗に希釈し、ＴＳＡ培地に接種し、３７℃で２４時間培養して生菌数を測定した。
次に空試験として、生理食塩水を各種の容器に入れ同様の操作を行い、ＴＳＡ培地に接種し３７℃で２４時間培養して生菌数を測定した。表中には除菌性能を下記評価基準で示す。
【００４２】
＜除菌力の評価基準＞
空試験に対する残菌数が１／１００未満又は残菌数が全く無いものを本発明の高い除菌効果を有する洗剤と定義し、◎で標記した。同様に残菌数が１／１０〜１／１００の範囲で低下したものを○、１／１０を超えて菌数が残存したものを×で標記した。本発明の除菌効果を有する洗剤組成物とはこの試験法で○以上の効果を有する物と定義する。
【００４３】
＜吐出性の評価＞
表１〜４に記載の液体洗剤組成物を表１〜４に記載の容器に充填し、それぞれの容器から液体洗剤組成物を吐出させたときの吐出性を下記評価基準で評価した。
＜吐出性の評価基準＞
○：泡状、液滴状となり吐出可能
×：泡状、液滴上にならず吐出不可
【００４４】
【表１】
2004204220.tif 000004
香料＊：実施例１〜４  香料Ａ、実施例５〜８  香料Ｂ
【００４５】
【表２】
2004204220.tif 000005
香料＊：実施例９〜１２  香料Ｃ、実施例１３〜１６  香料Ｄ
【００４６】
【表３】
2004204220.tif 000006
香料＊：実施例１７〜２１  香料Ａ
【００４７】
【表４】
2004204220.tif 000007
＊：比較例４は、液性が悪く均一に塗布できなかった。
【００４８】
なお、例中の表１〜４で使用した成分は下記のとおりである。
（Ａ）成分  
＜アニオン界面活性剤＞
ＬＡＳ−ＭＥＡ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（純分９６％））をモノエタノールアミン（三井化学（株）製モノエタノールアミンＭＥＡ）で中和したもの。
ＬＡＳ−Ｎａ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
ＬＡＳ−Ｋ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸カリウム
ＬＡＳ−ＴＥＡ：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸モノエタノールアミン塩：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ライオン（株）製ライポンＬＨ−２００（純分９６％））をトリエタノールアミン：日本触媒（株）  商品名  トリエタノールアミンＳ−８０で中和したもの。
ＡＯＳ−Ｎａ：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム塩：ライオン（株）製、商品名リポランＬＢ−４４０）
ＡＳ−Ｎａ：アルキル硫酸ナトリウム塩、ライオン（株）製、商品名サンノールＬＭ−１１３０
＜脂肪酸及びその塩＞
Ｃ１２Ｋ：日本油脂（株）製ラウリン酸（商品名  ＮＡＡ１２２）を水酸化カリウムで中和したもの。
Ｃ１２ＴＥＡ：日本油脂（株）製ラウリン酸（商品名  ＮＡＡ１２２）をトリエタノールアミンで中和したもの。
Ｃ１８１Ｋ：ライオンオレオケミカル（株）製オレイルメチルエステル（商品名  パステルＭ１８１）を４８％水酸化カリウム水溶液で中和したもの。
Ｃ１８１ＭＥＡ：日本油脂（株）オレイン酸（商品名  エキストラオレイン）をモノエタノールアミンで中和したもの。
Ｃ１８１ＤＥＡ：日本油脂（株）オレイン酸（商品名  エキストラオレイン）をジエタノールアミンで中和したもの。
Ｃ１８１ＴＥＡ：日本油脂（株）オレイン酸（商品名  エキストラオレイン）をトリエタノールアミンで中和したもの。
パーム油ＴＥＡ：パーム油脂肪酸（ライオン（株）実験室品）をトリエタノールアミンで中和したもの。
ヤシ油ＴＥＡ：ヤシ油脂肪酸（ライオン（株）実験室品）をトリエタノールアミンで中和したもの。
（Ａ）成分中和用のアルカリ剤
モノエタノールアミン：三井化学（株）製  商品名  モノエタノールアミンＭＥＡ
ジエタノールアミン：三井化学（株）製  商品名  ＤＥＡ８０、純分８０％
トリエタノールアミン：日本触媒（株）製  商品名  トリエタノールアミンＳ−８０、純分８０％
水酸化カリウム：旭硝子（株）  商品名  液体可性カリ、純分４８％
【００４９】
（Ｂ）成分  水混和性溶媒
エタノール：純度９９．５％日本エタノール製
エチレングリコール：純度９８．５％三菱化学（株）製
プロピレングリコール：旭硝子（株）製
フェニルポリオキシエチレンアルコール：純分９０％  三洋化成工業（株）  商品名サンファインＰＨ−２０
ブチレングリコール：１，３−ブチレングリコール  ダイセル化学工業（株）製
【００５０】
任意成分
＜ノニオン界面活性剤＞
Ｃ１２／１４ＡＥ５：平均ＥＯ付加数５：ヤシ油アルコールにＥＯを付加したもの、ライオン化学（株）製
Ｃ１３ＡＥ５：平均ＥＯ付加数５
Ｃ１３ＡＥ１５：平均ＥＯ付加数１２
Ｃ１３ＡＥ１５０３：平均ＥＯ付加数１５、平均ＰＯ付加数３
：上記Ｃ１３ＡＥ５、Ｃ１３ＡＥ１５及びＣ１３ＡＥ１５０３は、高級アルコールエトキシレート（三菱化学（株）商品名ダイヤドール１３）に定法によりＥＯ、ＰＯを付加したもの。
Ｃ１２ＭＥＥ１５：パステルＭ１２  平均ＥＯ付加数１５
Ｃ１８１ＭＥＥ１５：パステルＭ１８１  平均ＥＯ付加数１５
：上記Ｃ１２ＭＥＥ１５、Ｃ１８１ＭＥＥ１５は、メチルエステル（ライオンオレオケミカル（株）商品名パステルＭ１２、パステルＭ１８１）を定法によりＥＯを付加したもの。
レオックス：ヤシ油アルコール平均ＥＯ付加数９、（ライオン（株）商品名レオックスＣＣ９０）
ＰＯＥ硬化ひまし油：日本エマルジョン（株）製、商品名ＥＭＡＬＥＸ  ＨＣ−２０Ｗ
＜香料＞
香料Ａ：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８に記載の香料組成物Ａ
香料Ｂ：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８に記載の香料組成物Ｂ
香料Ｃ：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８に記載の香料組成物Ｃ
香料Ｄ：特開２００２−１４６３９９号公報記載の表１１〜１８に記載の香料組成物Ｄ
＜その他＞
クエン酸：（扶桑化学工業（株）製）
ヒドロキシエタンジホスホン酸：ＡＬＢＲＩＧＨＴ＆ＷＩＬＳＯＮ（株）製、商品名ＢＲＩＱＵＥＳＴ  ＡＤＰＡ−６０Ａ
四ホウ酸ナトリウム：Ｂｏｒａｘ（株）製、商品名Ｎｅｏｂｏｒ
ｐ−メトキシフェノール：川口化学工業（株）製、商品名  ＭＱ−Ｆ