(57)【要約】【課題】高比重であるセラミックスを用いた錘を提供する。【解決手段】本発明は、二三酸化ビスマスのα相セラミックス焼結体からなる反力吸収用錘である。該セラミックス焼結体は二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含むであり、また該セラミックス焼結体の嵩密度が９．２ｇ／ｃｍ３以上である。【効果】本発明によれば、非磁性、絶縁性を有し、高密度な反力吸収用錘を廉価に得られる。【選択図】            なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
二三酸化ビスマスのα相セラミックス焼結体からなる反力吸収用錘。
【請求項２】
二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含むセラミックス焼結体からなる反力吸収用錘。
【請求項３】
二三酸化ビスマスのα相セラミックス焼結体を構成部品とする反力吸収用錘。
【請求項４】
二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含むセラミックス焼結体を構成部品とする反力吸収用錘。
【請求項５】
該セラミックス焼結体の嵩密度が９．２ｇ／ｃｍ３以上である請求項１〜４のいずれかに記載の反力吸収用錘。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は機械装置の部品に用いられる錘に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
機械装置では、加重および釣り合いを取り、回転運動および往復運動による振動などを減じるために、錘を部材として用いることがある。
【０００３】
錘は装置設計上、高比重であるほうがその形状を小さくすることができるため好ましく、例えばタングステン（１９．３ｇ／ｃｍ３）などの高密度な金属、より廉価で、加工性の良い鉛（１１．４ｇ／ｃｍ３）および鋳鉄（７．９ｇ／ｃｍ３）などの金属が用いられることが多い。
【０００４】
一方、電子線露光装置など電子線を利用する装置では、不必要な電磁界が発生すると性能に支障をきたすため、部材には非磁性、絶縁性であることが求められる。一般に錘には金属が用いられているが、金属材料は導電性があるため、渦電流の発生により不要な電磁界を生じてしまい、不適である。
【０００５】
高密度で、非磁性かつ絶縁性である化合物としては、酸化ビスマス（８．９ｇ／ｃｍ３）、酸化ハフニウム、酸化トリウム（９．９ｇ／ｃｍ３）、酸化インジウム（７．２ｇ／ｃｍ３）などがある。このうち酸化ハフニウム、酸化トリウム、および酸化インジウムは質量あたりの単価が高く、錘として用いた場合に高コストとなる。これに対し、酸化ビスマスは廉価である。
【０００６】
二三酸化ビスマスは融点が８２５℃の低融点化合物であり、ガラス成分または触媒成分などの添加剤として古くから用いられてきた。
【０００７】
二三酸化ビスマス単体については、α相である低温安定相およびδ相である高温安定相をはじめ、いくつかの多形が報告されている（例えば、非特許文献１参照。）。通常、低温ではα相であるが、７２０〜７３０℃程度でδ相に転移し、冷却時にα相にもどる。この転移は６．９％もの大きな体積変化を伴う。
【０００８】
一般にセラミックスの焼結には、圧縮形成された粉体間における表面拡散、固相拡散、気相拡散、および液相生成などの原子の移動を利用するため、成形体を高温で保持することが必要である。しかしながら高温で保持した後、常温まで冷却し、大きな体積変化を伴う相転移が場合、転移の際に焼結体に割れが生じ、精密機械の反力吸収用錘として使用する場合などには問題となる。
【０００９】
二三酸化ビスマスを主成分とする焼結体の研究は、δ相である高温安定相が酸素イオン導電体となることから、１９７０年代に多くなされており、酸化イットリウム、酸化ガドリニウム、酸化ニオブ、酸化タンタル、酸化タングステンなど、種々の添加物を加え固溶体とすることにより、δ相が常温でも安定化することが知られている（例えば、非特許文献２〜４参照。）。この場合、焼結に必要な温度、酸化イットリウム添加で９００℃程度、酸化ガドリニウム添加で９５０℃程度、酸化ニオブ添加で９００℃程度、酸化タングステン添加で８００℃程度に保持した後、室温まで徐冷を行っても相転移が生じないため焼結体に割れは生じないと考えられる。
【００１０】
これらの固溶体も非磁性、絶縁性を兼ね備えている。しかし、添加元素の分子量は二三酸化ビスマスよりも小さく、固溶体とした際に比重が小さくなることが予想され、またδ相はα相に比べ体積が相転移の際に６．９％大きくなる点でも比重が小さくなる。
【００１１】
一般に広く用いられている酸化アルミニウムおよび窒化珪素などのセラミックスは非磁性、絶縁性を有するが、嵩密度はそれぞれ４．０ｇ／ｃｍ３、３．２ｇ／ｃｍ３程度であり、高比重ではない。酸化ジルコニウムは比較的高比重であるが、それでも密度は６．０ｇ／ｃｍ３程度であり、他の材料と比較してあまり高密度とは言えない。
【００１２】
【非特許文献１】
Ｊｏｈｎ  Ｗ．Ｍｅｄｅｒｎａｃｈ  ａｎｄ  Ｒｏｂｅｒｔ  Ｌ．Ｓｎｙｄｅｒ著，「Ｐｏｗｄｅｒ  ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ  ｐａｔｔｅｒｎｓ  ａｎｄ  ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｂｉｓｍｕｔｈ  ｏｘｉｄｅ」，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  Ａｍｅｒｉｃａｎ  ｃｅｒａｍｉｃ  ｓｏｃｉｅｔｙ，（米国），第６１巻，第１１〜１２号，ｐ．４９４〜４９７
【非特許文献２】
Ｔ．Ｔａｋａｈａｓｈｉ  他著，「Ｈｉｇｈ  ｏｘｉｄｅ  ｉｏｎ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｏｎ  ｉｎ  ｓｉｎｔｅｒｅｄ  ｏｘｉｄｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｓｙｓｔｅｍ  Ｂｉ２Ｏ３−Ｙ２Ｏ３」，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ａｐｐｌｉｅｄ  ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（米国），第５巻、ｐ．１８７〜１９５
【非特許文献３】
Ｈ．Ｉｗａｈａｒａ  他著，「Ｆｏｒｍａｔｉｏｎ  ｏｆ  ｈｉｇｈ  ｏｘｉｄｅ  ｉｏｎ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｅ  ｐｈａｓｅｓ  ｉｎ  ｔｈｅ  ｓｉｎｔｅｒｅｄ  ｏｘｉｄｅ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｓｙｓｔｅｍ  Ｂｉ２Ｏ３−Ｌｎ２Ｏ３（Ｌｎ＝Ｌａ・Ｙｂ）」，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆｓｏｌｉｄ  ｓｔａｔｅ  ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，（米国），第３９巻，ｐ．１７３〜１８０
【非特許文献４】
Ｔａｋｅｈｉｋｏ  Ｔａｋａｈａｓｈｉ  他著，「Ｈｉｇｈ  ｏｘｉｄｅ  ｉｏｎ  ｃｏｎｄｕｃｔｉｏｎ  ｉｎ  ｓｉｎｔｅｒｅｄ  ｏｘｉｄｅｓ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｓｙｓｔｅｍ  Ｂｉ２Ｏ３−Ｍ２Ｏ５」，Ｊｏｕｒｎａｌ  ｏｆ  ｔｈｅ  ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ  ｓｏｃｉｅｔｙ，（米国），第１２４巻，第１０号，ｐ．１５６３〜１５６９
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
電子線露光装置など、部材に非磁性、絶縁性を求められる装置に用いられ、高比重が求められる部材は、従来の高密度金属を用いることが出来ない。
【００１４】
非磁性、絶縁性を有する錘などの部材として、例えば酸化アルミニウムおよび窒化珪素、酸化ジルコニウムを利用し、必要な質量を有する部材を設計した場合、高比重でないため、錘の体積が大きくなり、設計の自由度が減じられる。
【００１５】
二三酸化ビスマスは非磁性、絶縁性を有し、かつ高密度な化合物である。この化合物を部材として利用するためには、圧縮形成された粉体間における原子の移動を利用するため、原料粉体を高温で焼結する必要がある。
【００１６】
しかし、これまでの二三酸化ビスマスの焼結に関する知見は、酸素イオン導電体等の利用を想定し、添加物を加えることにより本来高温で安定なδ相を低温でも安定化させるためのものであった。
【００１７】
二三酸化ビスマスを単味で、かつδ相に転移することなく、α相のままの割れを生じていない焼結体を、錘として利用することが出来ればより好ましい。
【００１８】
そこで本発明は、高比重である二三酸化ビスマスのα相を用いた錘を提供することを目的とする。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、前述の課題に対し、高密度で、非磁性かつ絶縁性を有する廉価な錘を提供するものである。
すなわち
（１）  二三酸化ビスマスのα相セラミックス焼結体からなる反力吸収用錘、
（２）  二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含むセラミックス焼結体からなる反力吸収用錘、
（３）  二三酸化ビスマスのα相セラミックス焼結体を構成部品とする反力吸収用錘、
（４）  二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含むセラミックス焼結体を構成部品とする反力吸収用錘、
（５）  該セラミックス焼結体の嵩密度が９．２ｇ／ｃｍ３以上である（１）〜  （４）のいずれかに記載の反力吸収用錘、
である。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明は、二三酸化ビスマスのα相からなる焼結体、もしくは二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含み、より好適にはその嵩密度が９．２ｇ／ｃｍ３以上の焼結体からなる反力吸収用錘、もしくは該焼結体を構成部品とする反力吸収用錘である。
【００２１】
二三酸化ビスマスは、非磁性、絶縁性を有し、かつ高密度で廉価な化合物であり、これを焼結体として部材に用いることにより、電磁界に影響を与えない錘ないし該反力吸収用錘等の部材（構成部品）を得ることが出来る。特に反力吸収用錘に用いた場合、電子線を利用する装置において、不必要な電磁界を発生しないため、該装置の性能に影響を与えずに往復運動および回転運動による振動などを効果的に減ずることができる。
【００２２】
なお焼結体の嵩密度を９．２ｇ／ｃｍ３以上とし、健全な焼結体を得るためには、これらの焼結体の製造段階で成形体を焼結する際に、α相のまま、δ相の高温安定相に相転移しないよう６４０℃以上、７１８℃未満で焼結し、その後、常温まで冷却する際に相転移による大きな体積変化を伴うことなく冷却する。これにより高比重でかつ割れ等のないものとすることができる。
【００２３】
さらに、これらの焼結体の嵩密度が９．２ｇ／ｃｍ３以上であれば、割れ等の欠陥もなくかつ高比重のものとすることができ、高品質の反力吸収用錘を提供できる点で有利である。
【００２４】
該焼結体は二三酸化ビスマスのα相のみからなってもよく、あるいは二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含めばよい。但し、二三酸化ビスマスのα相が５０質量％未満であると、充分な比重を得ることが出来ない。
【００２５】
ここで本発明のセラミックス焼結体に含まれるα相の二三酸化ビスマス以外の成分としては、本発明の作用効果に影響を与えるものでなく、また焼結の際に分解、揮発、燃焼してしまわないものであれば特に制限されず、例えば混ぜて焼結性をより良くする低融点物質、強度や靭性等の機械的特性を向上するＳｉＣなどの高強度材、ファイバー等の成分が挙げられる。
【００２６】
二三酸化ビスマスのα相からなる焼結体、もしくは二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含む焼結体からなる反力吸収用錘は、原料粉末をプレス成形し、焼結して得られた焼結体を必要に応じて加工、接着等をして作製する。
【００２７】
他の材料を加えることにより、加工性および焼結性の向上をはかってもよく、また、該原料粉体にバインダー、分散剤等を適量添加し、スプレードライ法などで造粒し、成形性を高めてもよい。
【００２８】
該プレス成形の方法には、一軸プレス、冷間静水圧プレス等の方法がある。また必要に応じて、素地加工及び焼結体加工を施す。
【００２９】
該焼結は６４０℃以上、７１８℃未満の範囲で行えばよいが、好ましくは６５０〜７１０℃で、６０〜１２００分間、大気雰囲気、窒素などの不活性雰囲気、真空雰囲気、加圧雰囲気で行う。
【００３０】
該二三酸化ビスマスのα相からなる焼結体、もしくは二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含む焼結体をそのまま反力吸収用錘として用いてもよく、必要に応じて焼結体を加工して反力吸収用錘を作製するか、または二三酸化ビスマスのα相からなる焼結体、もしくは二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上含む焼結体を接合、接着して反力吸収用錘を作製してもよい。
【００３１】
二三酸化ビスマスのα相からなる焼結体は強度および靭性があまり高くないため、該焼結体を直接反力吸収用錘とするのではなく、例えば該焼結体を構成部品として、酸化アルミニウムおよび酸化ジルコニウムなどの非磁性、絶縁性、および高密度な材料からなる筐体に内蔵することで強度および靭性を補い、かつ廉価な材料を本発明の作用効果に影響を与えるものでなければ他に複合して反力吸収用錘としてもよい。
【００３２】
該複合方法としては、接合、貼り合せ等があり、比重低下を避けるため他の材料は必要最低限に抑えることが望ましい。
【００３３】
二三酸化ビスマスは、非磁性、絶縁性を有し、かつ高密度で廉価な化合物であり、二三酸化ビスマスのα相からなる焼結体、もしくは二三酸化ビスマスのα相を５０質量％以上を含む焼結体を、廉価で非磁性、絶縁性、高密度が要求される部材として用いることにより、電磁界に影響を与えない反力吸収用錘を得ることが出来る。
【００３４】
【実施例】
以下、実施例に従って、発明の実施の形態をより詳しく説明する。
【００３５】
実施例１
粒径０．１〜１０μｍの二三酸化ビスマス粉体を水を溶媒とし、バインダーおよび分散剤を添加し、スプレードライ法にて粒径１０〜１００μｍに造粒した。得られた造粒体を１０ＭＰａで一軸プレス成形して、１１０×１１０×５５ｍｍの成形体を５個得た。得られた成形体を大気中にて脱脂後、大気中で７００℃で１０時間焼成し、二三酸化ビスマスの焼結体を得た。得られた焼結体の嵩密度をアルキメデス法にて測定した。また、Ｘ線回折法にて結晶相の同定を行った。得られた焼結体は非磁性、絶縁体であった。前記嵩密度は９．２４〜９．２５ｇ／ｃｍ３、また結晶相はα相であり、またひび割れ等の欠陥もなかった。前記焼結体のうち４個を８０×８０×４０ｍｍの形状にダイヤモンド砥石により加工し、残りの１個を８０×８０×９ｍｍの形状に加工し、全てをエポキシ系の接着剤１ｇで接合して８０×８０×１６９ｍｍの形状で、１０ｋｇの質量の錘とした。得られた錘は非磁性、絶縁体であった。
【００３６】
比較例１
粒径０．１〜１０μｍの酸化アルミニウム粉体を水を溶媒とし、バインダーおよび分散剤を添加し、スプレードライ法にて粒径１０〜１００μｍに造粒した。得られた造粒体を１０ＭＰａで一軸プレス成形して、１１０×１１０×５５ｍｍの成形体を１０個得た。得られた成形体を大気中にて脱脂後、大気中で１６００℃で１０時間焼成し、酸化アルミニウムの焼結体を得た。得られた焼結体の嵩密度をアルキメデス法にて測定した。また。得られた焼結体は非磁性、絶縁体であった。前記嵩密度は３．８〜３．９ｇ／ｃｍ３であった。前記焼結体のうち９個を８０×８０×４０ｍｍの形状に加工し、残りの１個を８０×８０×３０ｍｍの形状にダイヤモンド砥石により加工し、全てをエポキシ系の接着剤を１ｇで接合して８０×８０×３９０ｍｍの形状で、１０ｋｇの質量の錘とした。得られた錘は非磁性、絶縁体であった。
【００３７】
比較例２
粒径０．１〜１０μｍの窒化珪素を水を溶媒とし、バインダーおよび分散剤を添加し、スプレードライ法にて粒径１０〜１００μｍに造粒した。得られた造粒粉を１０ＭＰａで一軸プレス成形して、１１０×１１０×５５ｍｍの成形体を１３個得た。得られた成形体を窒素中にて脱脂後、窒素中で１７５０℃で１０時間焼成し、焼結体を得た。得られた焼結体の嵩密度をアルキメデス法にて測定した。得られた焼結体は非磁性、絶縁体であった。前記嵩密度は３．１９〜３．２１ｇ／ｃｍ３であった。前記焼結体のうち１２個を８０×８０×４０ｍｍの形状にダイヤモンド砥石により加工し、残りの１個を８０×８０×８ｍｍの形状に加工し、全てをエポキシ系の接着剤を１ｇで接合して８０×８０×４８８ｍｍの形状で、１０ｋｇの質量の錘とした。得られた錘は非磁性、絶縁体であった。
【００３８】
比較例３
粒径０．１〜１０μｍの酸化ジルコニウムを水を溶媒とし、バインダーおよび分散剤を添加し、スプレードライ法にて粒径１０〜１００μｍに造粒した。得られた造粒粉を１０ＭＰａで一軸プレス成形して、１１０×１１０×５５ｍｍの成形体を７個得た。得られた成形体を大気中にて脱脂後、大気中で１５００℃で１０時間焼成し、酸化ジルコニウムの焼結体を得た。得られた焼結体の嵩密度をアルキメデス法にて測定した。得られた焼結体は非磁性、絶縁体であった。前記嵩密度は５．９〜６．０ｇ／ｃｍ３であった。前記焼結体のうち６個を８０×８０×４０ｍｍの形状に加工し、残りの１個を８０×８０×２０ｍｍの形状にダイヤモンド砥石により加工し、全てをエポキシ系の接着剤を１ｇで接合して８０×８０×２６０ｍｍの形状で、１０ｋｇの質量の錘とした。得られた錘は非磁性、絶縁体であった。
【００３９】
比較例１〜３と比較して、本発明による実施例１では、より小型で、非磁性、絶縁性を有する錘を得ることが出来る。また、錘が小型化することにより、装置自体を小型化出来れば、必要な錘の質量をさらに低減する効果も期待できる。
【００４０】
また、この部材は酸化物セラミックスであるため、他の金属材料と比較して酸化性雰囲気でも利用することが出来る。
【００４１】
【発明の効果】
本発明によれば、非磁性、絶縁性を有し、高密度な反力吸収用錘が廉価に得られる。