(57)【要約】【課題】セメント系建材の質感を損なうことなく、エフロレッセンスを可及的に抑制することができる処理方法を提供する。【解決手段】酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の範囲内であるカルボキシル基を有する重合体を必須成分として含有する処理剤で処理することを特徴とするセメント系建材の処理方法である。【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の範囲内であるカルボキシル基を有する重合体を必須成分として含有する処理剤で処理することを特徴とするセメント系建材の処理方法。
【請求項２】
前記重合体のカルボキシル基の一部が金属塩となっている請求項１に記載の処理方法。
【請求項３】
前記金属塩が、カルシウムよりイオン化ポテンシャルの大きい金属の塩である請求項２に記載のセメント系建材の処理方法。
【請求項４】
前記カルボキシル基を有する重合体が、さらに水酸基を有するものである請求項１〜３のいずれかに記載のセメント系建材の処理方法。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の方法で処理されたことを特徴とするセメント系建材。
【請求項６】
（１）セメントと、非晶質シリカを主成分とする無機質発泡体および／またはケイ酸質原料と、木質繊維とを必須的に含む建材原料を乾式で混合する工程、
（２）上記工程（１）で得られた混合物に水を添加して混合し、その後成形する工程、
（３）上記工程（２）で得られた成形体を一次養生し、セメントの水和硬化反応を進行させる工程、
（４）上記工程（３）で得られた成形体を、さらに加熱加圧下で二次養生して、セメント中のカルシウムの一部と、前記無機質発泡体中の非晶質シリカおよび／または前記ケイ酸質原料とを反応させることによりケイ酸カルシウム化合物へと転化させ、セメント系建材を得る工程、
（５）請求項１〜４のいずれかに記載の処理方法で処理することにより、上記工程（４）で得られたセメント系建材に処理剤を含浸させる工程、
とを含むことを特徴とする耐エフロレッセンス性に優れたセメント系建材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セメント系建材の表面に白い粉が付着してしまうエフロレッセンスと呼ばれる白華現象を可及的に抑制するためのセメント系建材の処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、セメント硬化物等のセメント系建材がビルの外装用建材や住宅外装用建材として賞用されている。ところで、セメント系建材が長期間自然に曝されると、エフロレッセンスが起こることはよく知られている。このエフロレッセンスは、セメント硬化物中のカルシウムやナトリウム等の水溶性のアルカリ成分が、水の介在によりセメント系建材表面に移行し、空気中の二酸化炭素等と反応する等して、水に不溶性の物質としてセメント系建材の表面に析出付着する現象である。このエフロレッセンスは長期にわたって生じ、セメント系建材の表面を白い斑点状に汚して、建築物の耐久性や美観等を損なうため、防止技術が望まれていた。
【０００３】
このエフロレッセンスの防止方法としては、セメント系建材の表面に数層の塗料を塗り重ねて、セメント系建材内部から表面へと溶出してくるアルカリ成分を封じ込める方法が知られている。しかしながら、この方法では、塗膜の存在によってセメント系建材表面の質感が失われてしまう上に、塗膜自体の耐透水性・耐アルカリ性・密着性等が不充分な場合は、塗膜とセメント系建材との界面でエフロレッセンスが発生することがあった。
【０００４】
また、硬化前のセメント原料中に、撥水性物質や高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩あるいはアルカリ金属塩を添加する方法も提案されているが、エフロレッセンスの抑制効果は充分とは言えず、さらに、これらの物質が水に難溶であったり、アルカリ金属塩の一部が常温〜低温環境下で固化するため、製造工程で取扱い難い上、セメント系建材の強度への悪影響も懸念されていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
そこで本発明では、セメント系建材の質感を損なうことなく、エフロレッセンスを可及的に抑制することができるセメント系建材の処理方法並びに耐エフロレッセンス性に優れたセメント系建材の製造方法の提供を課題として掲げた。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明のセメント系建材の処理方法は、酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の範囲内であるカルボキシル基を有する重合体を必須成分として含有する処理剤でセメント系建材を処理するところに要旨を有する。
【０００７】
前記重合体のカルボキシル基の一部が金属塩となっていることが好ましく、この場合は、カルシウムよりイオン化ポテンシャルの大きい金属の塩であることが推奨される。
【０００８】
前記カルボキシル基を有する重合体が、さらに水酸基を有するものであると、エフロレッセンス抑制効果が長期的に発揮されるため、一層好ましい実施態様である。
【０００９】
また、本発明には、上記処理方法で処理されたセメント系建材も含まれる。
【００１０】
本発明の耐エフロレッセンス性に優れたセメント系建材の製造方法は、
（１）セメントと、非晶質シリカを主成分とする無機質発泡体および／またはケイ酸質原料と、木質繊維とを必須的に含む建材原料を乾式で混合する工程、
（２）上記工程（１）で得られた混合物に水を添加して混合し、その後成形する工程、
（３）上記工程（２）で得られた成形体を一次養生し、セメントの水和硬化反応を進行させる工程、
（４）上記工程（３）で得られた成形体を、さらに加熱加圧下で二次養生して、セメント中のカルシウムの一部と、前記無機質発泡体中の非晶質シリカおよび／または前記ケイ酸質原料とを反応させることによりケイ酸カルシウム化合物へと転化させ、セメント系建材を得る工程、
（５）本発明の処理方法で処理することにより、上記工程（４）で得られたセメント系建材に処理剤を含浸させる工程とを含むところに要旨を有する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明者等は、セメント系建材のエフロレッセンスの防止技術について鋭意検討を重ねた結果、セメント中のアルカリ成分を特定範囲内の酸価を有するカルボキシル基を有する重合体で捕捉してしまうことで、エフロレッセンスを劇的に抑制することができることを見出し、本発明に想倒した。
【００１２】
なお、本発明の処理方法では、セメント硬化物であるセメント系建材に後処理として処理剤を塗布含浸する方法、処理剤にセメント系建材を浸漬する方法、減圧下でセメント系建材内部へ処理剤を注入含浸させる方法、加圧しながらセメント系建材内部へ処理剤を注入含浸させる方法、これらの組み合わせ等、いずれの方法も採用できる。
【００１３】
また、本発明の「セメント系建材」とは、窯業サイディング、押出成形セメント板、ＡＬＣ（軽量気泡コンクリート）等の既に硬化したセメント硬化物系工場製品で建材として用いられるものを全て含む。以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明のセメント系建材の処理方法に用いられる処理剤は、カルボキシル基を有する重合体を必須成分とし、この重合体の酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の範囲内であるところにポイントがある。重合体中のカルボキシル基が、セメント中のカルシウムイオン、ナトリウムイオン等のアルカリ成分を捕捉するため、これらのアルカリ成分がセメント系建材の表面に移行することがなくなる。従って、エフロレッセンスが可及的に抑制されるのである。この作用を発揮させるには、重合体の酸価が８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上の範囲内でなければならず、８０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さい酸価の重合体では、上記アルカリを捕捉できるカルボキシル基の数が不足するため、満足できるエフロレッセンス抑制効果が得られない。より好ましい酸価の下限は１００ｍｇＫＯＨ／ｇである。酸価は多い方がアルカリ捕捉効果が増大するため好ましいが、あまり多過ぎると処理されたセメント系建材の耐水性が低下するおそれがあることから、１０００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下とすることが好ましい。より好ましい酸価は８００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、本発明における「酸価」とは、カルボキシル基を含有する重合体１ｇを水等の良溶媒に溶解して、ＫＯＨで中和滴定を行ったときに要したＫＯＨ量をｍｇで表した値である。
【００１５】
カルボキシル基を有する重合体としては、上記酸価の要件を満たすものであれば特に限定されないが、例えば、ポリ（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸とマレイン酸との共重合体、（メタ）アクリル酸と共重合可能な他の単量体との共重合体、（メタ）アクリル酸とマレイン酸と共重合可能な他の単量体との共重合体、ポリアルキレングリコールに（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸および／またはマレイン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸をグラフト重合させたグラフト重合体等が挙げられる。
【００１６】
上記重合体のカルボキシル基は、金属塩になっていないカルボキシル基によって上記酸価の要件を満足するのであれば、その一部が金属塩となっていても構わない。このとき、捕捉対象であるカルシウムよりもイオン化ポテンシャルの大きい金属の塩が形成されていることが好ましい。カルシウムよりもイオン化ポテンシャルの大きい金属として好ましいものは、マグネシウム、亜鉛、コバルト等である。重合体中にこれらの多価金属の塩が形成されていると、多価金属が複数のカルボキシル基と結合してイオン架橋し、重合体の水に対する溶解度を減少させて、重合体がセメント系建材から外部へ溶出するのを防ぐため、エフロレッセンス抑制効果の持続性が増大するものと推察される。
【００１７】
重合体のカルボキシル基の一部が金属塩になっている場合の金属塩の割合は、上記酸価の要件を満たす限り特に限定されないが、重合体中の全カルボキシル基（金属塩になっているものも含む）１００モル％中、７０モル％以下の範囲内が好ましい。
【００１８】
本発明に係る処理剤に用いられるカルボキシル基を有する重合体には、さらに水酸基が含まれていてもよい。水酸基が含まれていると、エフロレッセンス抑制効果の持続性が増大する。重合体における水酸基の量は、重合体中のカルボキシル基と水酸基とのモル比として９９／１〜２０／８０の範囲内が好ましい。９９／１を超えると水酸基の導入効果が発揮されない。２０／８０を超えて水酸基を導入すると、カルボキシル基の量が相対的に減少するため、エフロレッセンス抑制効果が小さくなるおそれがある。カルボキシル基と水酸基のモル比は９５／５以下であることが好ましく、９０／１０以下がさらに好ましい。また、カルボキシル基と水酸基のモル比は３０／７０以上がより好ましく、５０／５０以上がさらに好ましい。
【００１９】
重合体への水酸基の導入方法は、特に限定されないが、例えば、（メタ）アクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸および／またはマレイン酸等のエチレン性不飽和ジカルボン酸と、水酸基を有する単量体とを共重合させる方法が挙げられる。水酸基を有する単量体としては、特に限定されないが、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メチル（α−ヒドロキシエチル）アクリレート、エチル（α−ヒドロキシエチル）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アリルアルコール等が挙げられる。
【００２０】
本発明に係る処理剤に用いられるカルボキシル基を有する重合体は、公知の方法により合成することができ、合成方法は特に限定されない。
【００２１】
本発明に係る処理剤は、取扱い性、塗布・浸漬作業性等を勘案すると、常温で液状形態であることが好ましい。液状形態での処理剤中、カルボキシル基を有する重合体は１〜９９質量％の範囲内で含まれていることが好ましい。１質量％より少ないと、充分なエフロレッセンス抑制効果が得られないおそれがある。より好ましい下限は５質量％である。また９９質量％を超えると処理剤が高粘度となって、取扱い性、塗布・浸漬作業性等に劣る上、処理剤がセメント系建材内部へ浸透しにくいため好ましくない。より好ましいカルボキシル基を有する重合体量の上限は、５０質量％以下、さらに好ましくは３０質量％以下である。
【００２２】
環境への影響を考慮すれば、本発明に係る処理剤は、上記カルボキシル基を有する重合体の水溶液であることが最も好ましい。ただし、処理効率の向上や、着色顔料等の公知の添加剤の溶解性または分散性の向上のため、水と共にあるいは水に変えて、アルコール等の有機溶媒を用いてもよい。
【００２３】
上記処理剤を用いたセメント系建材の処理方法は、セメント硬化物であるセメント系建材に後処理として処理剤を塗布して含浸させる方法、処理剤にセメント系建材を浸漬する方法、減圧下でセメント系建材内部へ処理剤を含浸させる方法、加圧しながらセメント系建材内部へ処理剤を含浸させる方法、これらの組み合わせ等、いずれの方法も採用できる。
【００２４】
本発明の処理方法を具体的に実施するには、セメント系建材の表面に、公知の塗布方法で処理剤を塗布するか、硬化物を処理剤中に浸漬し、処理剤がセメント系建材内部に含浸した後に乾燥させればよい。塗布方法としては、通常、エアースプレー、エアレススプレー等のスプレー法や、フローコーター、ロールコーター等のコーター法等が用いられる。処理剤の粘度を調整することにより、あるいは、減圧下または加圧下で塗布や浸漬を行うと、処理剤がセメントの空隙に容易に染み込んでセメント内部へ浸透するため、セメント系建材表面の質感が損なわれることなくエフロレッセンス防止効果が発揮されると共に、この効果の持続性が増大するため、一層好ましい。
【００２５】
処理剤の使用量は特に限定されないが、セメント系建材の質量に対して、カルボキシル基を有する重合体の量を０．００１〜１０質量％の範囲内とすることが好ましい。より好ましい下限は０．０１質量％であり、より好ましい上限は１質量％である。セメント系建材の表面積に対応した量であれば、５０〜２００ｇ／ｍ２が好ましい範囲である。
【００２６】
本発明の最も好ましい耐エフロレッセンス性に優れたセメント系建材の製造方法は、以下の各工程を含む方法である。
【００２７】
（１）セメントと、非晶質シリカを主成分とする無機質発泡体および／またはケイ酸質原料と、木質繊維とを必須的に含む建材原料を乾式で混合する工程、
（２）上記工程（１）で得られた混合物に水を添加して混合し、その後成形する工程、
（３）上記工程（２）で得られた成形体を一次養生し、セメントの水和硬化反応を進行させる工程、
（４）上記工程（３）で得られた成形体を、さらに加熱加圧下で二次養生して、セメント中のカルシウムの一部と、前記無機質発泡体中の非晶質シリカおよび／または前記ケイ酸質原料とを反応させることによりケイ酸カルシウム化合物へと転化させ、セメント系建材を得る工程、
（５）本発明に係る処理方法で処理することにより、セメント系建材に処理剤を含浸させる工程。
【００２８】
上記セメントとしては、ポルトランドセメント、ポルトランドセメントにシリカが混入されたシリカセメント、アルミナが混入されたアルミナセメント、フライアッシュが混入されたフライアッシュセメント、高炉スラグが混入されたスラグセメント、これらが混合された混合セメント等が使用可能である。
【００２９】
非晶質シリカを主成分とする無機質発泡体としては、パーライト、黒曜石発泡体、シラス発泡体等が好ましいものとして挙げられる。なお、非晶質シリカを主成分としない無機質発泡体を併用することも可能である。ケイ酸質原料としては、珪藻土、珪石、珪砂等が使用可能であるが、非晶質シリカを主成分とする無機質発泡体がセメント系建材原料に含まれる場合は、このケイ酸質原料は用いなくてもよいし、必要に応じて用いてもよい。また、木質繊維としてはいかなる木質繊維であっても使用可能である。セメント系建材の原料中には、その他、公知の有機繊維、無機繊維等を含有させることもできる。
【００３０】
具体的には、セメント４０〜６０質量部、無機質発泡体１５〜２５質量部、ケイ酸質原料１０〜２０質量部、木質繊維１０〜２５質量部、および必要に応じて用いられる他の添加剤等を、乾燥状態で（乾式で）均一に混合し、混合物を得る。そして、この混合物１００質量部に対し、水を４０〜８０質量部添加して、混合物全体に水分が均一に行き渡るようにさらに混合する。得られた水との混合物を、プレス成形法または押出成形法を用いて成形した後、５０〜８０℃で１０〜１５時間一次養生して、セメントの水和硬化反応を進行させて、取扱いが可能になる強度まで硬化させる。得られた硬化物を、さらに、オートクレーブ等で１３０〜１８０℃で圧力０．１〜１０ＭＰａ（ゲージ圧）で５〜１５時間二次養生し、セメント中のカルシウムの一部と、無機質発泡体中の非晶質シリカあるいはケイ酸質原料とを反応させて、これをケイ酸カルシウム化合物［ＣＨＳ（Ｉ）、ＣＨＳ（ＩＩ）等］へと転化させる。これにより、実用強度を有し、耐久性に優れたセメント系建材が得られる。
【００３１】
得られた未処理のセメント系建材に、処理剤を５０〜５００ｇ／ｍ２塗布した後、５０〜１５０℃で１〜１０分のキュアを行うことで、耐エフロレッセンス性に優れたセメント系建材が得られる。
【００３２】
もちろん、上記のようなセメント系建材に限られず、セメントと細骨材や公知の混和剤等とを公知の配合で混和して硬化させて得られたモルタル製品からなるセメント系建材や、細骨材と粗骨材および必要により他の公知の混和剤等を公知の配合で混和して硬化させて得られたコンクリート製品からなるセメント系建材に、本発明の処理剤を適用することも可能である。さらに、セメント系建材は、単層構造であっても、複層構造であってもよい。
【００３３】
【実施例】
以下実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明の範囲はこれら実施例のみに限定されるものではない。なお以下特にことわりのない場合、「％」は「質量％」を、「部」は「質量部」をそれぞれ示すものとする。
【００３４】
合成例１（処理剤１の合成）
温度計、攪拌機および還流冷却器を備えたＳＵＳ製セパラブルフラスコにイオン交換水２２６．１部を初期仕込し、攪拌下、沸点還流状態まで昇温した。次いで、攪拌下、還流状態を維持しながら、８０％アクリル酸水溶液（以下８０％ＡＡと記す）４５０．０部を重合開始から１８０分間に亘って、１５％過硫酸ナトリウム水溶液（以下１５％ＮａＰＳと略す）１３３．３部を重合開始から１９０分間に亘って、それぞれ別々の滴下ノズルから連続的に均一速度で滴下した。さらに全ての滴下終了後２０分間に亘って、沸点還流状態を維持した。最後にイオン交換水１７２４．４部を添加し、本発明の処理剤１を得た。得られた処理剤１の固形分濃度（重合体の濃度に相当する；以下同じ）は１５．３％であり、重合体の酸価は７４６ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３５】
合成例２（処理剤２の合成）
合成例１と同様の反応容器にイオン交換水１２９２．４部を初期仕込し、攪拌下、沸点還流状態まで昇温した。次いで、攪拌下、還流状態を維持しながら、８０％ＡＡを３６５．５部、重合開始から１８０分間に亘って、また、１５％ＮａＰＳを１１９．１部、重合開始から１９０分間に亘って、さらに、イオン交換水２３８．３部を重合開始から１９０分に亘って、それぞれ別々の滴下ノズルから連続的に均一速度で滴下した。全ての滴下終了後２０分間に亘って沸点還流状態を維持し、本発明の処理剤２を得た。得られた処理剤２の固形分濃度は１５．４％であり、重合体の酸価は７０１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３６】
合成例３（処理剤３の合成）
合成例１と同様の反応容器に、合成例１で得られた重合体（処理剤１）２０００．０部とイオン交換水２５９．０部を仕込み、室温で攪拌しながら、酸化マグネシウム３８．７部を投入した。投入後、１２０分間攪拌を続け、酸化マグネシウムが完全に溶解したことを確認し、本発明の処理剤３を得た。得られた処理剤３中の固形分濃度は１５．０％であった。また、重合体の酸価は３７３ｍｇＫＯＨ／ｇで、重合体のカルボキシル基の５０モル％がＭｇ２＋塩となっていた。
【００３７】
合成例４（処理剤４の合成）
合成例１と同様の反応容器にイオン交換水１６００．０部を初期仕込し、攪拌下、沸点還流状態まで昇温した。次いで、攪拌下、還流状態を維持しながら、８０％ＡＡを４０５．０部、重合開始から１８０分間に亘って、１００％ヒドロキシエチルメタクリレートを３６．０部、重合開始から１８０分間に亘って、１５％ＮａＰＳを１３８．９部、重合開始から１９０分間に亘って、さらにイオン交換水３５９．０部を重合開始から１８０分に亘って、それぞれ別々の滴下ノズルから連続的に均一速度で滴下した。全ての滴下終了後５０分間に亘って沸点還流状態を維持して、本発明の処理剤４を得た。得られた処理剤４中のカルボキシル基と水酸基を有する重合体の濃度（固形分濃度）は１５．４％であった。また、重合体の酸価は５９１ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００３８】
比較合成例１（比較用処理剤５の合成）
合成例１と同様の反応容器に、合成例１で得られた重合体（処理剤１）２０００．０部とイオン交換水４９２．０部を仕込み、室温で攪拌しながら、酸化マグネシウム７７．４部を投入した。投入後、１２０分間攪拌を続け、酸化マグネシウムが完全に溶解したことを確認し、比較用の処理剤５を得た。得られた処理剤５の固形分濃度は１５．０％であり、重合体のカルボキシル基の１００モル％がＭｇ２＋塩となったものであった。すなわち、酸価は０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００３９】
比較合成例２（比較用処理剤６の合成）
合成例１と同様の反応容器に、イオン交換水３００．０部、ラウリル硫酸ナトリウム１．０部、過硫酸ナトリウム０．５部を仕込み、６５℃まで昇温した後、チオ硫酸ナトリウムを０．５部加えた後、メタクリル酸メチル２００．０部、アクリル酸２−エチルヘキシル２５０．０部、メタクリル酸２５．０部の混合物を滴下ロートより１２０分間かけて連続滴下した。滴下終了後、過硫酸ナトリウム１．０部、チオ硫酸ナトリウム１．０部を追加して、さらに１２０分間反応後、イオン交換水２３９２．０部を追加して、比較用の処理剤６を得た。得られた処理剤６の固形分濃度は１５．０％であり、重合体の酸価は３４．３ｍｇＫＯＨ／ｇであった。
【００４０】
［評価実験］
（１）モルタルブロック供試体の製作方法
ポルトランドセメント１０００．０部、珪砂３０００．０部、水７５０．０部、顔料１００．０部の割合で配合したモルタルを６０℃の養生槽にて硬化させ、所定の硬度に達した後、さらにオートクレーブ養生（１８０℃、１０時間、ゲージ圧０．６ＭＰａ）を行ってモルタルブロックを得た。得られたモルタルブロックから、５０×５０×２０ｍｍの大きさの供試体を切り出した。これらの供試体表面に、実施例１〜４および比較例１〜２で得られた処理剤１〜６を、１ｍ２当たり２００ｇとなるように刷毛塗りして、供試体内部へ塗布浸透させた後、室温で２時間、さらに８０℃の恒温槽内で２時間乾燥させ、試験体を得た。
【００４１】
（２）白華試験
（財）建材試験センター法に準じて行い、試験体の厚み方向で下から１０ｍｍまでを７℃の水中に浸漬すると共に、全体を７℃、ＲＨ５０％の環境容器中に１４日間放置して、表面の白華の状況を目視で観察することにより評価した。評価基準は、◎：変化無し、○：ほとんど変化無し、△：やや白華、×：白華あり、とした。結果を表１に示す。
【００４２】
（３）耐候性試験
各試験体に対し、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機製）を用いて白華促進環境下における耐候性試験を行った。なお、１サイクルは、１５分照射＋降雨→４５分間照射のみ（合計１時間）とし、２５０時間後と５００時間後の表面の白華状態を目視で観察することにより評価した。評価基準は、◎：変化無し、○：ほとんど変化無し、△：やや白華、×：白華あり、とした。結果を表１に示す。
【００４３】
【表１】
2004018327.tif 000002
【００４４】
酸価が本発明の規定範囲を満足する処理剤を用いた実施例では、いずれも優れたエフロレッセンス抑制効果が得られ、持続性にも優れていることが認められた。一方、カルボキシル基の存在していない比較例１や、酸価が本発明の規定量に至らない比較例２では、エフロレッセンス抑制効果が劣り、持続性にも劣るものであった。
【００４５】
実施例５および６
ポルトランドセメント、シラス発泡体（無機質発泡体）、平均繊維長５．５ｍｍ、平均繊維幅０．５ｍｍの木質繊維と、硬化促進剤としての塩化カルシウムを表２に示した量配合し、ミキサーで２分間混合した後、表２に示した量の水を添加してさらに３０秒混合した。この混合物をステンレスプレート上にマット状に堆積した後、このマットを複数段積み重ねて約５ＭＰａの圧力で加圧成形し、そのままの状態でクランプ固定して、７０℃で１０時間一次養生を行った。続いて、プレートを外して、オートクレーブ中で、１６５℃、ゲージ圧０．７ＭＰａの条件で６時間二次養生し、セメントのカルシウム分とシラス発泡体の非晶質シリカを反応させて、ＣＨＳ（Ｉ）、ＣＨＳ（ＩＩ）等のケイ酸カルシウム化合物を生成させて、実用強度と耐久性を有するセメント硬化物を得た。
【００４６】
得られたセメント硬化物に、前記合成例３で合成した処理剤３をエアレススプレー塗装機によって１５０ｇ／ｍ２塗布した物を実施例５とし、５０ｇ／ｍ２塗布した物を実施例６として、それぞれ、常温で１０分間放置した後、７０℃、５分間のキュアーを行って、処理済みのセメント硬化物供試体を得た。これらの供試体について前記白華試験を行い、その結果を表２に併記した。
【００４７】
実施例７
表２に示した組成の表層を上層と下層とし、芯層を挟み込んだサンドイッチ型の複層構造にした以外は、実施例５と同様にして処理済みのセメント硬化物供試体を得た。前記白華試験を行い、その結果を表２に併記した。
【００４８】
比較例３
実施例５で作製したセメント硬化物供試体に、処理剤による処理を施すことなく、白華試験を行い、その結果を表２に併記した。
【００４９】
比較例４
実施例７で作製したセメント硬化物供試体（複層）に、処理剤による処理を施すことなく、白華試験を行い、その結果を表２に併記した。
【００５０】
【表２】
2004018327.tif 000003
【００５１】
処理済みのセメント硬化物供試体は、単層、複層のいずれについても、耐エフロレッセンス性に優れていたが、未処理の比較例では、エフロレッセンスの発生が認められた。
【００５２】
【発明の効果】
特定範囲内の酸価のカルボキシル基を有する重合体を必須成分として含む処理剤でセメント系建材を処理することによって、セメント系建材に現れるエフロレッセンスを長期間に亘って抑制することができた。従って、分厚い保護塗膜をセメント系建材表面に付与する従来法とは異なり、セメント系建材の表面の質感を損なうことなく、エフロレッセンスを長期間防止できることができた。従って、本発明の処理方法は、エフロレッセンスが起こりやすい場所で用いられるあらゆるセメント系建材、例えば、スレート、パネル、ブロック、管状体、瓦、塀、蓋、ポール等への適用に有用である。