(57)【要約】【課題】防曇ガラス、防曇鏡等に利用される親水膜の水垢汚れ、被膜を撥水性にする付着性の汚染物を効果的に除去できる洗浄剤及び洗浄方法を提供すること。【解決手段】親水性被膜上に付着した結着性酸化ケイ素化合物による付着性汚染物、被膜を撥水性にする付着性の汚染物を除去可能な水溶液系の洗浄剤であり、少なくとも結着性酸化ケイ素化合物を酸化分解できる酸化剤を有し、適宜に陰イオン界面活性剤、水溶性有機溶剤、塩基性物質、金属キレートを有すること。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
親水性被膜上に付着した結着性酸化ケイ素化合物による付着性汚染物を除去可能な水溶液系の洗浄剤であり、少なくとも結着性酸化ケイ素化合物を酸化分解できる酸化剤を有することを特徴とする洗浄剤。
【請求項２】
被膜を撥水性にする付着性汚染物を除去可能であることを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤。
【請求項３】
被膜を撥水性にする付着性汚染物を溶解できる陰イオン系界面活性剤を有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の洗浄剤。
【請求項４】
被膜を撥水性にする付着性汚染物を溶解できる水溶性有機溶剤を有することを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれかに記載の洗浄剤。
【請求項５】
前記水溶性有機溶剤がエチレングリコールモノブチルエーテルであることを特徴とする請求項４に記載の洗浄剤。
【請求項６】
被膜を撥水性にする付着性汚染物の一つの不溶性金属塩を溶解できる金属キレートを有することを特徴とする請求項１乃至請求項５のいずれかに記載の洗浄剤。
【請求項７】
前記金属キレートがエチレンジアミン四酢酸ｎナトリウムであることを特徴とする請求項６に記載の洗浄剤。
【請求項８】
結着性酸化ケイ素化合物をアルカリ溶解できる塩基性物質を有することを特徴とする請求項１乃至請求項７のいずれかに記載の洗浄剤。
【請求項９】
酸化剤が過酸化物を生成する化学種であることを特徴とする請求項１乃至請求項８のいずれかに記載の洗浄剤。
【請求項１０】
酸化剤が次亜塩素酸アルカリ塩、次亜塩素酸アルカリ土類塩の群から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１乃至請求項９のいずれかに記載の洗浄剤。
【請求項１１】
洗浄剤が、洗浄剤Ａ及び洗浄剤Ｂ並びに洗浄剤Ｃの３種からなり、洗浄剤Ａが塩基性物質、酸化剤及び陰イオン系界面活性剤並びに水を有し、洗浄剤Ｂが水溶性有機溶剤、塩基性物質及び陰イオン系界面活性剤を有し、洗浄剤Ｃが金属キレート及び陰イオン系界面活性剤並びに水を有することを特徴とする請求項１乃至請求項１０のいずれかに記載の洗浄剤。
【請求項１２】
洗浄剤Ａの塩基性物質が水酸化ナトリウム、洗浄剤Ｂの塩基性物質がトリエタノールアミンであり、洗浄剤Ａ及び洗浄剤Ｃの陰イオン系界面活性剤がアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、洗浄剤Ｂの陰イオン系界面活性剤がアルキル硫酸エステルトリエタノールアミンであることを特徴とする請求項１１に記載の洗浄剤。
【請求項１３】
洗浄剤Ａ、洗浄剤Ｂ、洗浄剤Ｃの順で被膜を洗浄することを特徴とする請求項１１又は請求項１２に記載された洗浄剤を用いた洗浄方法。
【請求項１４】
洗浄剤Ｂ、洗浄剤Ａ、洗浄剤Ｃの順で被膜を洗浄することを特徴とする請求項１１又は請求項１２に記載された洗浄剤を用いた洗浄方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、主として水周りで使用される親水性被膜の洗浄剤に関し、水垢による汚染物、被膜を撥水性にする付着性汚染物による汚染物を容易に除去できる洗浄剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、親水性被膜が被覆されてなる親水性基材が相次いで商品化され、親水性による防曇性等を利用した防曇鏡や防曇ガラス等が、浴室や洗面台等の水周りで広く使用されるようになっている。しかしながら、前記水周りでは、ユーザーが使用している過程で、親水性被膜上に付着性汚染物質により被膜が汚染され親水性被膜の本来の機能が損なわれてしまうことが大きな問題となっている。
【０００３】
例えば、水周りでは、水道水や湿気等が親水性被膜にかかる毎に、水膜形成、乾燥のサイクルを繰り返し、結果、被膜が付着性汚染物質の水垢で汚染される。水垢が被膜に付着する原因は、水道水中に含まれる溶解性ケイ酸塩である。溶解性ケイ酸塩は、乾燥すると付着性汚染物質である結着性酸化ケイ素化合物へと変化し、前記サイクルを経るにつれて、被膜に水垢が蓄積され、結果、汚染として認識される。
【０００４】
結着性酸化ケイ素は、代表的には、水道水等に含まれるシラノール等の溶解性ケイ酸塩が乾燥と湿潤を繰り返して形成されたシロキサンであり、これが親水性被膜上に強固に付着する付着性汚染物となり、水垢による汚れとして認識されるようになる。日本の河川は急峻な岩肌を通るため、水道水には非常に多くの溶解性ケイ酸塩が含まれており、水周り等で頻繁に使用される親水性被膜は水垢に汚れが常に問題となる。
【０００５】
又、その他に水周りで発生する付着性汚染物質の中で、特に被膜の親水性に影響を与えるものとして、シャンプーやリンス等に含まれる被膜を撥水性にする付着性汚染物があげられる。前記被膜を撥水性にする付着性汚染物としては、ステアリトリメチルアンモニウムクロリド及びセトリモニウムクロリド等の陽イオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーン等のシリコーン誘導体等があり、親水性表面に強力に吸着して表面を撥水性にする特性を持つので、これらの汚染物が被膜に付着するとたちまち親水性は失われ、被膜は撥水性を呈するようになる。被膜表面が撥水性を呈するようになると親水性に由来する防曇性、防汚性等の機能が失われる。しかも、撥水性を呈するようになると水が水滴として局所的かつ多量に密集するので、水垢による汚れが加速的に進行する。又、上記したような水垢による汚れは極めて目立ちやすい。
【０００６】
前記被膜を撥水性にする付着性汚染物質には、シャンプーやリンス等に含まれる陽イオン系界面活性剤、シリコーン誘導体等以外にも、人体の分泌物である皮脂汚れ、タンパク質、石鹸が水中のカルシウム等の金属イオンと反応して生成する脂肪酸金属塩（金属石鹸、代表的にはオレイン酸カルシウム）等の不溶性金属塩があり、それらが付着し、それが汚れとなって堆積、結果、汚染として認識される。
【０００７】
前記のように親水性被膜が付着性汚染物質で汚染されると、市販の洗浄剤は、汚染物質を十分に除去できず、又、市販の洗浄剤や研磨剤を用いて擦り落とそうとすると親水性被膜を損傷し、親水性被膜の機能を損なうといのが現状である。かくして、前記のように汚染された親水性被膜は、被膜の外観が悪くなるばかりか、親水性が損なわれる等の問題が生じ、親水性被膜の長期使用を妨げる原因となっていた。
【０００８】
前記した問題を解決しようと、特許文献１では、光触媒層を含有してなる親水性を呈するようになった被膜を洗浄する方法として、水洗後に前記光触媒層を光励起させる方法が開示されている。しかし、該方法は、汚染物が脂肪酸系油、炭化水素等の汚染物の除去に対する方法であり、光触媒性を有する被膜に対して有効な方法である。
【０００９】
特許文献２では、汚染物質が付着して親水性が悪化した光触媒性親水性被膜の親水性回復剤として、非イオン系界面活性剤を有する水溶性の回復剤、及び非イオン系界面活性剤と塩基性物質とを有する水溶性の回復剤が開示されている。しかし、該回復剤は、光触媒性を有する被膜に対して有効な方法であり、前記したような結着性酸化ケイ素化合物による汚染を除去することに関する検討はなされていない。
【００１０】
特許文献３では、酸性水溶液、又はアルカリ性水溶液、若しくは界面活性剤で汚染物を洗浄することで被膜の親水性が回復できることが開示されている。しかし、結着性酸化ケイ素化合物による汚染物を除去にすることは検討されていない。
【００１１】
特許文献４では、ｐＨ値１１．０〜１３．３に調整したアルカリ水溶液でリンス等に含有される被膜を撥水性にする付着性の汚染物を除去することが開示されている。前記したように、現状では、結着性酸化ケイ素化合物による付着性汚染物を除去可能な親水性被膜に適する洗浄剤は提供されてはいない。
【００１２】
【特許文献１】
特開平１０−２８６５３７号公報
【特許文献２】
特開２０００−３０３０５５号公報
【特許文献３】
特開平２０００−３１８０８３号［００１７］乃至［００２０］
【特許文献４】
特開２００３−５５００２号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、親水性被膜に付着した結着性酸化ケイ素化合物を損傷することなく洗浄でき、該被膜の親水性を保持させることができる洗浄剤を提供することを課題とする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
すなわち、本発明の洗浄剤は、結着性酸化ケイ素化合物を酸化分解させることに着目してなされたもので、親水性被膜上に付着した結着性酸化ケイ素化合物による付着性汚染物を除去可能な水溶液系の洗浄剤であり、少なくとも結着性酸化ケイ素化合物を酸化分解できる酸化剤を有することを特徴とする洗浄剤、又は、親水性被膜上に付着した結着性酸化ケイ素化合物による付着性汚染物、及び被膜を撥水性にする付着性汚染物を除去可能な水溶液系の洗浄剤であり、少なくとも酸化剤を有することを特徴とする洗浄剤である。そして、前記洗浄剤は、被膜を撥水性にする付着性汚染物を溶解できる陰イオン系界面活性剤  被膜を撥水性にする付着性汚染物を溶解できる水溶性有機溶剤、被膜を撥水性にする付着性汚染物の一つの不溶性金属塩を溶解できる金属キレート、結着性酸化ケイ素化合物をアルカリ溶解させる塩基性物質の少なくとも１種を有することができる。
【００１５】
又、前記水溶性有機溶剤としては、エチレングリコールモノブチルエーテルが好ましく、前記金属キレートとしてはエチレンジアミン四酢酸ｎナトリウムが好ましい。さらに、前記酸化剤としては、酸化剤が過酸化物を生成する化学種であることが好ましく、中でも次亜塩素酸アルカリ塩、次亜塩素酸アルカリ土類塩の群から選ばれる少なくとも一つであることが好ましい。
【００１６】
本発明の洗浄剤のより好ましい形態は、洗浄剤が、洗浄剤Ａ及び洗浄剤Ｂ並びに洗浄剤Ｃの３種からなり、洗浄剤Ａが塩基性物質、酸化剤、陰イオン系界面活性剤、及び水を有し、洗浄剤Ｂが水溶性有機溶剤、塩基性物質及び陰イオン系界面活性剤を有し、洗浄剤Ｃが金属キレート及び陰イオン系界面活性剤並びに水を有する形態である。
【００１７】
そして、洗浄剤Ａの塩基性物質が水酸化ナトリウム、洗浄剤Ｂの塩基性物質がトリエタノールアミンで、前記洗浄剤Ａ及び洗浄剤Ｃの陰イオン系界面活性剤がアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、洗浄剤Ｂの陰イオン系界面活性剤がアルキル硫酸エステルトリエタノールアミンであることが好ましい。前記洗浄剤Ａ及び洗浄剤Ｂ並びに洗浄剤Ｃからなる洗浄剤は、洗浄剤Ａ、洗浄剤Ｂ、洗浄剤Ｃの順、又は洗浄剤Ｂ、洗浄剤Ａ、洗浄剤Ｃの順、より好ましくは洗浄剤Ａ、洗浄剤Ｂ、洗浄剤Ｃの順で被膜を洗浄することで、親水性被膜に付着した結合性酸化ケイ素化合物及び被膜を撥水性にする付着性汚染物を効率的に除去できるので好ましい。
【００１８】
【発明の実施の形態】
本発明の洗浄剤は、結着性酸化ケイ素化合物を酸化分解させることに着目してなされたもので、親水性被膜上に付着した結着性酸化ケイ素化合物による付着性汚染物を除去可能な水溶液系の洗浄剤であり、少なくとも酸化剤を有することを特徴とする洗浄剤、又は、親水性被膜上に付着した結着性酸化ケイ素化合物による付着性汚染物、及び被膜を撥水性にする付着性汚染物を除去可能な水溶液系の洗浄剤であり、少なくとも酸化剤を有することを特徴とする洗浄剤である。
【００１９】
前記酸化剤としては、過酸化物を生成する化学種であることが好ましく、次亜塩素酸アルカリ塩、次亜塩素酸アルカリ土類塩、過酸化水素、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の過酸化物、ペルオキソ硫酸アルカリ塩、過マンガン酸アルカリ塩、重クロム酸アルカリ塩等があげられるが、中でも次亜塩素酸アルカリ塩、次亜塩素酸アルカリ土類塩は、塩基性溶液中での酸化力が強く、かつ重金属等の有害物も含んでいないため、酸化剤はこれらの群から選ばれる少なくとも一つであることが特に好ましい。
【００２０】
陰イオン系界面活性剤は、ステアリトリメチルアンモニウムクロリド及びセトリモニウムクロリド等の陽イオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーン等のシリコーン誘導体等の親水性被膜を撥水性にする付着性汚染物を溶解させ、被膜から効率的に除去するので洗浄剤に含有させることができる。陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル、アルキルエーテル硫酸エステル、アルキルベンゼンスルホン酸、アルファオレフィンスルホン酸等のスルホン酸系界面活性剤でのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等の水溶性塩が挙げられる。
【００２１】
水溶性有機溶剤は、ステアリトリメチルアンモニウムクロリド及びセトリモニウムクロリド等の陽イオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーン等のシリコーン誘導体等の親水性被膜を撥水性にする付着性汚染物を溶解させ、被膜から効率的に除去するので洗浄剤に含有させることができる。水溶性有機溶剤としては、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｓ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ベンジルアルコール等の一価アルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジイソプロピルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、トリメチレングリコール等のグリコールエーテル類等が挙げられる。
【００２２】
中でも、グリコールエーテル類は、ステアリトリメチルアンモニウムクロリド及びセトリモニウムクロリド等の陽イオン系界面活性剤、ジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーン等のシリコーン誘導体等等の親水性被膜を撥水性にする付着性汚染物を効率良く溶解できるので好ましく、防曇鏡や防曇ガラス等の垂直面に散布した際に液ダレが発生しにくい高い粘度、水との相溶性、低い揮発性（具体的には、常圧での沸点が１００℃以上であること）を鑑みると、ジエチレングリコールモノブチルエーテルが特に適している。
【００２３】
金属キレートは、カルシウム塩、マグネシウム塩等からなる脂肪酸金属塩等の不溶性金属塩の中心金属を金属キレートとして捕捉し、不溶性金属塩を、被膜から効率的に除去するので洗浄剤に含有させることができる。前記金属キレートとしては、エチレンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸等のアミノカルボン酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等の水溶性塩、クエン酸、ピロリン酸等の有機酸およびそれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アルキルアミン塩、アルカノールアミン塩等の水溶性塩が挙げられる。
【００２４】
液性を中性とすることで取り扱いを容易にするため、ｐＨ値を５以上１０以下、好ましくは６以上８以下の範囲に保つことが好ましい。このｐＨ範囲において十分な金属イオンの捕捉力を有し、かつ入手が容易なエチレンジアミン四酢酸ｎナトリウムの使用が特に好ましい。
【００２５】
塩基性物質は、洗浄剤のｐＨ値を調整するためと結着性酸化ケイ素化合物をアルカリ溶解させて、洗浄剤への溶解を促進させるため、被膜表面を撥水性する付着性汚染物の洗浄効果を促進させるために導入することができる。塩基性物質の導入で、ｐＨ値を、８以上１４以下の範囲で任意に設定できるが、結着性酸化ケイ素化合物の除去には、１１以上１３以下が好ましい。
【００２６】
前記塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム等の炭酸塩、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミン類、又は酸化剤でもある次亜塩素酸アルカリ塩、次亜塩素酸アルカリ土類塩等、洗浄剤中で安定であるものを使用することができる。
【００２７】
本発明の洗浄剤のより好ましい形態は、洗浄剤が、洗浄剤Ａ及び洗浄剤Ｂ並びに洗浄剤Ｃの３種からなり、洗浄剤Ａが前記塩基性物質、前記酸化剤、前記陰イオン系界面活性剤、及び水を有し、洗浄剤Ｂが水溶性有機溶剤、塩基性物質及び陰イオン系界面活性剤を有し、洗浄剤Ｃが金属キレート及び陰イオン系界面活性剤並びに水を有する形態である。加えて、洗浄剤Ｂには水を含有させることができる。
【００２８】
洗浄剤Ａ中の酸化剤、洗浄剤Ｂ中の水溶性溶剤、洗浄剤Ｃ中の金属キレートの中から２つ以上を同時に使用すると予期せぬ不具合が発生する場合がある。例えば、水溶性溶剤、又は金属キレートが酸化剤によって変質する等である。従って、洗浄剤は、前記したように洗浄剤Ａ、洗浄剤Ｂ、及び洗浄剤Ｃの３種とすることが好ましい。
【００２９】
前記洗浄剤Ａに含まれる塩基性物質には、洗浄剤のｐＨ値を、７超１４以下、好ましくは１１以上１３以下に調整できるものを使用でき、入手が容易で安価な水酸化ナトリウムを好適に使用することができる。水溶性有機溶剤にエチレングリコールモノブチルエーテルに使用する場合、洗浄剤Ｂに含まれる塩基性物質には、該塩基物質のジエチレングリコールモノブチルエーテルへの溶解性、安定性、及び好適なｐＨ値範囲（８以上１０以下）を鑑み、トリエタノールアミンを用いることが好ましい。
【００３０】
又、前記洗浄剤Ａ及び洗浄剤Ｃの陰イオン系界面活性剤はアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、洗浄剤Ｂの陰イオン系界面活性剤はアルキル硫酸エステルトリエタノールアミンであることが好ましい。
【００３１】
アルキルエーテル硫酸塩は、陰イオン界面活性剤として代表的なもので、安価で強力な洗浄性を有し、取り扱いも容易である。前記洗浄剤Ａ及びＣには、洗浄剤Ａに含まれる塩基性物質を水酸化ナトリウムとした場合、アルキルエーテル硫酸塩はナトリウム塩が洗浄剤中で安定だからであり、洗浄剤Ｂの塩基性物質をトリエタノールアミンとした場合、トリエタノールアミン塩が安定だからである。
【００３２】
前記洗浄剤Ａ及び洗浄剤Ｂ並びに洗浄剤Ｃからなる洗浄剤は、洗浄剤Ａ、洗浄剤Ｂ、洗浄剤Ｃの順、洗浄剤Ｂ、洗浄剤Ａ、洗浄剤Ｃの順、より好ましくは洗浄剤Ａ、洗浄剤Ｂ、洗浄剤Ｃの順で被膜を洗浄することで、親水性被膜に付着した結合性酸化ケイ素化合物及び被膜を撥水性にする付着性汚染物を効率的に除去できるので好ましい。
【００３３】
まず、洗浄剤Ａで洗浄することで、結着性酸化ケイ素化合物、不溶性金属塩、陽イオン界面活性剤やシリコーン等からなる被膜を撥水性にする付着性汚染物の殆どを分解又は洗浄剤に溶解させ、被膜から除去することができる。特に結着性酸化ケイ素化合物はこの洗浄段階でしか除去することができず、最初にこれを除去することで、後の洗浄段階での作業が容易になる。被膜に洗浄剤Ａを付着させ、所定時間放置（例えば、３分間〜１０分間）後に被膜に水をかけ被膜から洗浄剤Ａを取り除く。尚、洗浄剤Ａは、完全に乾燥するまで被膜に付着させた状態にすることは好ましくない。これは時間と共に、親水性被膜へ該洗浄剤によって侵食される恐れが高まる上に、水での洗浄剤の除去も困難になるためである。
【００３４】
次に、洗浄剤Ｂで洗浄することで、洗浄剤Ａで除去しきれなかった微量な被膜を撥水性にする付着性汚染物を完全に除去することができる。これは、この段階では、該付着性汚染物質は微量となっているので、水溶性有機溶剤にて該付着性汚染物を該溶剤によって溶解除去することができるからである。本段階では、被膜から洗浄剤Ａを除去後に被膜を乾燥させ、洗浄剤Ｂを被膜に付着させる。被膜に洗浄剤Ｂを付着させ、所定時間放置後（例えば、３分間〜１０分間）、洗浄剤Ｂを洗浄剤Ｂが乾燥する前にセルロース、紙、不織布等からなるワイパーでふき取る。
【００３５】
最後に洗浄剤Ｃで洗浄することで、被膜表面に付着した残留した洗浄成分を完全に除去することができる。これは、前記残留した洗浄成分を水洗で除去するのと同時に、洗浄剤Ｃは金属キレートを有しているので、不溶性金属塩を効果的に除去するからである。さらには、セッケンかすも同時に除去してしまう効果がある。このように、前記したような洗浄工程を経ることで優れた洗浄効果が発揮される。被膜に洗浄剤Ｃを付着させ、所定時間放置（例えば、３分間〜１０分間）後に被膜に水をかけ被膜から洗浄剤Ｃを取り除く。
【００３６】
上記にあげた洗浄剤を被膜に付着させる手段としては、スプレー等による塗布、セルロース、紙、不織布等からなるワイパーに洗浄剤を含浸させたものを被膜に接触させる等をあげることができる。
【００３７】
本発明の洗浄剤は付着性汚染物により親水性が損なわれた親水性被膜に対して使用可能で、該親水性被膜は、ガラス、鏡、タイル、金属等の基材上に形成され、被膜上に水膜を形成することで、防曇、防汚等の機能を発揮するものである。該親水性被膜は、例えば、少なくとも１層以上の金属酸化物層を有し、該金属酸化物層は、微粒子状シリカが分散しているシリカ膜、シリカ−ジルコニア、シリカ−アルミナ等の膜、又は酸化チタン等の光触媒性を有する膜等である。又、表面に表面粗さが例えば５ｎｍ〜３０ｎｍの微細な凹凸を有する膜、多孔質性を有する膜等である。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
【００３９】
１）親水性被膜の準備
エタノール９０重量％及びメタノール１０重量％からなる変性アルコール７４ｇ、オキシ塩化ジルコニウム２６ｇからなる溶液Ａを作製した。次に、前記と同一の変性アルコール３２２ｇ、メチルプロピレングリコール１４１ｇ及び精製水４０ｇからなる混合溶媒に、テトラエトキシシラン１５．６ｇ、及び平均粒径５０ｎｍのシリカ粒子がメタノール溶媒に対して４０重量％添加されてなるシリカ微粒子溶液（商品名  ＭＡ―ＳＴ―Ｌ  日産化学（株）製）１７．７ｇを混合してなる溶液Ｂを作製した。この溶液Ｂに溶液Ａ６３ｇを加え、十分攪拌し塗布液を得た。
【００４０】
該塗布液を２００ｍｍ×２００ｍｍ×５ｍｍ厚の鏡の前面側全面にディップ成膜装置にて塗布し、１８０℃に保持した電気炉内にて２０分間の焼成し、鏡の前面側全面に膜厚６０ｎｍの親水性被膜を得た。
【００４１】
２）結着性酸化ケイ素化合物を含有する水の準備
結着性酸化ケイ素化合物を含有する水として水道水を準備した。該水道水の含有成分は、表１の通りであり、結着性酸化ケイ素化合物に相当するＳｉＯ２は、１５．０ｍｇ／ｌであった。尚、比較のために例示した精製水のＳｉＯ２含有量はほぼ皆無であった。
【００４２】
【表１】
2004285097.tif 000002
【００４３】
３）汚染水（親水性被膜を撥水性にする付着性汚染物、及び結着性酸化ケイ素化合物を含有する水）の準備
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸塩を有するシャンプー（商品名；メリット、花王（株）製）、ラウレス硫酸塩、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムククロリド、ラウラミドプロピルベタインを有するシャンプー（商品名；エッセンシャル  ダメージケア、花王（株）製）、ラウレス硫酸塩、グアーヒドロキシプロピルトリモニウムククロリド、ポリジメチルシリコーン、ベタイン、コミカドプロピルベタインを有するシャンプー（商品名；ラックス  スーパーリッチ、日本リーバ（株）製）、及び、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリドを有するリンス（商品名；メリット、花王（株）製）、ステアロキシプロピルジメチルアミン、ポリジメチルシリコーン、ハイブリッドヒマワリ油を有するリンス（商品名；エッセンシャル  ダメージケア、花王（株）製）、ベヘントリモニウムクロリド、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリジメチルシリコーン、（アミノエチルアミノプロピルメチルシリコーン／ジメチルシリコーン）コポリマーを有するリンス（商品名；ラックス  スーパーリッチ、日本リーバ（株）製）を重量比１：１：１：１：１：１で混合し、この混合物を前記水道水にて重量比で３倍に希釈した。
【００４４】
４）結着性酸化ケイ素化合物及び被膜を撥水性にする付着性汚染物が付着した親水性被膜（汚染された親水性被膜）の準備
前記親水性被膜にシャワーで前記水道水を浴びせた後、前記汚染水をスプレイヤーにて被膜面に散布し、再びシャワーで前記水道水を浴びせ、タオルで親水性被膜表面に残った水滴を全て拭き取り、５時間放置した。これを１サイクルとし、計１０サイクル行った。その後、被膜をスポンジにて水道水による水洗を行い、エアブローにて水切りを行った。上記操作にて、被膜には水垢等の付着物は認められなかったが、水膜が形成されず、親水性被膜としての機能を有していなかった。
【００４５】
さらに、スプレイヤーで前記水道水を被膜に散布し、大気中に５時間放置した。これを１サイクルとし、計１０サイクル行い、水玉状の水垢が多数付着した汚染された親水性被膜を得た。
【００４６】
５）  洗浄剤の準備
表２に示すように酸化剤としての次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効塩素５％以上）を５０．０重量％、及び精製水を５０．０重量％有するｐＨ値が１１．４の洗浄剤▲１▼、
酸化剤としての次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効塩素５％以上）を０．５重量％、及び精製水を９９．５重量％有するｐＨ値が１０．１の洗浄剤▲２▼
酸化剤としての次亜塩素酸ナトリウム溶液（有効塩素５％以上）を５０重量％、塩基性物質としての水酸化ナトリウムを１．５重量％、陰イオン界面活性剤としてのアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム（サンノールＬＭＴ−１４３０、ライオン社製）を４．２重量％、及び精製水を４４．３重量％有するｐＨ値が１２．５の洗浄剤Ａ、
塩基性物質としての水酸化ナトリウムを２．９重量％、水溶性有機溶剤としてエチレングリコールモノブチルエーテルを１５．０重量％、塩基性物質としてトリエタノールアミンを２．０重量％、陰イオン界面活性剤としてアルキル硫酸エステルトリエタノールアミン（サンノールＥＭ−１１４５Ｍ、ライオン社製）を１．０重量％、及び精製水を７９．１重量％有するｐＨ値が９．６の洗浄剤Ｂ、金属キレートとしてエチレンジアミン四酢酸三ナトリウムを２．０重量％、陰イオン界面活性剤としてアルキルエーテル硫酸エステルナトリウムを２８．０重量％、及び精製水を７０．０重量％有するｐＨ値が７．２の洗浄剤Ｃを準備した。
【００４７】
【表２】
2004285097.tif 000003
【００４８】
実施例１
前記手順で得られた汚染された親水性被膜に前記洗浄剤▲１▼をスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、スポンジを用いて表面を十分に払拭してから水道水にて洗い流し、大気中に５時間放置して乾燥させた。すなわち、本実施例では塩基性物質でもある酸化剤のみを有する洗浄剤だけで被膜の洗浄を行った。洗浄した親水性被膜を目視で観察したところ、水垢汚れはなくなり外観異常はなくなった。又、被膜にシャワーを使用して水道水を散布してから、９０秒放置したところ水膜は被膜面の中央に被膜の全面に対して４０％形成された。
【００４９】
実施例２
前記手順で得られた汚染された親水性被膜に前記洗浄剤Ａをスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、スポンジを用いて表面を十分に払拭してから水道水にて洗い流し、大気中に５時間放置して乾燥させた。すなわち、本実施例では酸化剤、陰イオン界面活性剤、及び塩基性物質を有する洗浄剤だけで被膜の洗浄を行った。洗浄した親水性被膜を目視で観察したところ、水垢汚れはなくなり外観異常はなくなった。又、被膜にシャワーを使用して水道水を散布してから、９０秒放置したところ水膜は被膜面の中央に被膜の全面に対して５０％形成された。
【００５０】
実施例３
前記手順で得られた汚染された親水性被膜に前記洗浄剤Ａをスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、スポンジを用いて表面を十分に払拭してから水道水にて洗い流し、大気中に５時間放置して乾燥させた。続いて、洗浄剤Ｂをスプレイヤーにて被膜に散布して５分間放置した後、紙タオル（商品名  キムタオル  クレシア社製）で洗浄剤Ｂを拭き取った。その後、その後、前記洗浄剤Ｃをスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、被膜をスポンジで払拭してから水道水で洗い流し、大気中で５時間放置し十分に乾燥させた。洗浄した親水性被膜を目視で観察したところ、水垢汚れはなくなり外観異常はなくなった。又、被膜にシャワーを使用して水道水を散布してから、９０秒放置したところ水膜は被膜面の全面に渡って形成された。
【００５１】
実施例４
前記手順で得られた汚染された親水性被膜に前記洗浄剤Ｂをスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、紙タオル（商品名  キムタオル  クレシア社製）で洗浄剤Ｂを拭き取った。続いて、洗浄剤Ａをスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、スポンジを用いて親水性被膜表面を十分に払拭してから水道水にて洗い流し、大気中に５時間以上放置することにより十分に乾燥させた。その後、前記洗浄剤Ｃをスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、被膜をスポンジで払拭してから水道水で洗い流し、大気中で５時間放置し十分に乾燥させた。洗浄した親水性被膜を目視で観察したところ、水垢汚れはなくなり外観異常はなくなった。又、被膜にシャワーを使用して水道水を散布してから、９０秒放置したところ水膜は被膜面の全面に渡って形成された。
【００５２】
比較例１
前記手順で得られた汚染された親水性被膜に前記洗浄剤▲２▼をスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、被膜をスポンジで払拭してから水道水で洗い流し、５時間放置した。洗浄した親水性被膜を目視で観察したところ、そのまま水垢汚れが残留する等の外観異常が発生した。又、被膜にシャワーを使用して水道水を散布してから、９０秒放置したところ水膜は被膜面に全く形成されなかった。
【００５３】
比較例２
前記手順で得られた汚染された親水性被膜に前記洗浄剤Ｂをスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、紙タオル（商品名  キムタオル  クレシア社製）で洗浄剤Ｂを拭き取った。洗浄した親水性被膜を目視で観察したところ、そのまま水垢汚れが残留し、かつ拭きムラが残る等の外観異常が発生した。
【００５４】
比較例３
前記手順で得られた汚染された親水性被膜に前記洗浄剤Ｃをスプレイヤーにて散布してそのまま５分間放置した後、被膜をスポンジで払拭してから水道水で洗い流し、５時間放置した。洗浄した親水性被膜を目視で観察したところ、そのまま水垢汚れが残留する等の外観異常が発生した。又、被膜にシャワーを使用して水道水を散布してから、９０秒放置したところ水膜は被膜面に全く形成されなかった。
【００５５】
【発明の効果】
本発明での酸化剤を有する洗浄剤を使用して付着性の汚染物で汚染された親水性被膜を洗浄することにより、親水性被膜に付着した結着性酸化ケイ素化合物を効果的に除去でき、被膜の親水性を回復できる。酸化剤に加えて、陰イオン界面活性剤、金属キレートを併用することにより、親水性被膜を撥水性にする付着性汚染物をも除去できるので、被膜の親水性をより効果的に回復させることができ親水性被膜の長期使用に奏功する。