(57)【要約】【課題】クロロプレン系加硫ゴムを主体とするＣＲ系加硫ゴム製品の廃棄物をリサイクルして、ＮＲ系再生ゴムを用いたＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物と同程度の加工性と物性を有するゴム組成物とゴム製品を提供する。【解決手段】クロロプレン系加硫ゴムを主体とする加硫ゴム製品を破砕した平均粒子径１ｍｍ以下のクロロプレン系ゴム粉体を、未加硫の天然ゴムとスチレンブタジエンゴムとを主体とする配合ゴムに、１重量％以上であって２０重量％以下の量を加えて密閉式混練り機にて混練りすることにより、加工性、物性がＮＲ系再生ゴムを用いたＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物に匹敵するものとなる。【特許請求の範囲】
【請求項１】
クロロプレン系加硫ゴムを主体とする加硫ゴム製品を破砕した平均粒子径１ｍｍ以下のクロロプレン系ゴム粉体を、未加硫の天然ゴムとスチレンブタジエンゴムとを主体とする配合ゴムに、１重量％以上であって２０重量％以下の量を加えて混練りして含有させたことを特徴とする天然ゴム／スチレンブタジエン系ゴム組成物。
【請求項２】
芯体層の少なくとも片面にカバーゴムを形成してなるゴムコンベヤベルトにおいて、前記カバーゴムが請求項１に記載の天然ゴム／スチレンブタジエン系ゴム組成物を用い、芯体層と加硫一体化していることを特徴とするゴムコンベヤベルト。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、クロロプレン系加硫ゴム（以後、ＣＲ系加硫ゴムという）を主体とする加硫ゴム製品（加硫ゴム製品の使用済み物または製造工程に生じる切削くずなどをいう）を破砕して粉体（ＣＲ系粉体という）とし、このＣＲ系ゴム粉体を、天然ゴム（以後、ＮＲという）とスチレンブタジエンゴム（以後、ＳＢＲという）を主体とする配合ゴム（ＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムという）に添加し、混練り分散させた天然ゴム／スチレンブタジエン系ゴム組成物（ＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物という）と、このＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物をゴムコンベヤベルトのカバーゴムに用いるいわゆるリサイクル技術に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ＮＲおよび／またはＳＢＲを主体とする自動車タイヤ等では、主に使用されているゴム種別に分別され、ＮＲを主体とするタイヤスクラップでは、平均粒子径３ｍｍ程度の粒状に破砕し金属、繊維等を分別して、オイルを添加して加圧、加熱して、ＮＲ系加硫ゴムの架橋構造を壊してＮＲ系再生ゴムとするいわゆるオイルＰＡＮ再生法が工業化されている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００３】
また、ＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムを主体とするゴム製品を製造する場合には、加工性を改善し、コストを低減するために、前記オイルＰＡＮ再生法を用いたＮＲ系再生ゴムが２０重量％程度用いられることがある。
【０００４】
更に、ＣＲ系加硫ゴムを主体とする伝動ベルト等のゴム製品の使用済み品、製造工程中の切削くずなどでも、前記オイルＰＡＮ再生法を用いて再生ゴム（ＣＲ系再生ゴムという）とすることができる。しかし、このＣＲ系再生ゴムを用いたゴム製品は、外観上は再生ゴムを使用しないものと同様に成形し、加硫することができるが、破断強度、破断伸びまた熱老化性等において劣るものとなる。オイルＰＡＮ再生法により再生する時に、架橋ゴムの架橋部分以外の主鎖部分でも切断されるためと考えられる。
【０００５】
工業用ゴム製品メーカーにおいては、ＮＲ，ＳＢＲおよびＣＲ等種々のゴムを使用しており、市場で使用済みになった製品や工場ででる製品くずの再利用は重要なテーマとなりつつある。ＮＲ系加硫ゴムについては上述のようにオイルＰＡＮ再生法を中心に再生利用が計られているが、ＣＲ系加硫ゴムにおいては、オイルＰＡＮ再生法では工程が複雑で大きな設備を要し、しかも上述のごとく物性面でも満足できるものが得られにくく、更に産業廃棄物としても塩素問題を有しており、これらの問題を解決した再生利用が切望されている。
【０００６】
【非特許文献１】
日本ゴム協会編「ゴム技術の基礎」（第８９〜９０頁）
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本願発明は、工業用ゴム製品メーカーにおけるＣＲ系加硫ゴムの廃棄物問題を解消するためになされたものであり、具体的には、新規の設備を用いず工業用ゴム製品メーカーで通常用いている設備を用いて簡単な工程で粉砕したＣＲ系ゴム粉体を、使用量の多いＮＲ／ＳＢＲ系ゴムを主体とする配合ゴムに混合したＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を提供し、このゴム組成物をカバーゴムとして用いたゴムコンベヤベルトを提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
前記のとおり、ＣＲ系加硫ゴム製品をオイルＰＡＮ再生法により再生したＣＲ系再生ゴムでは、ＣＲ系加硫ゴムの架橋部分を破断するとともに主鎖部分を破断することが多く、このＣＲ系再生ゴムを配合した加硫ゴムは、ＮＲ系再生ゴムを用いたＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物の加硫ゴムに比して強度、伸びが劣ることが多い。そこで本発明者は、選別や加圧、加熱による脱硫等の複雑な工程をとることが上記の問題を引き起こしたことに着目し、ＣＲ系加硫ゴム製品を破砕し所定の粒子径にするだけで、それを含有させたＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムを加硫すると、ＮＲ系再生ゴムを用いたＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物の加硫ゴムと同等以上の優れた加工性、物性を示すこと、およびゴムコンベヤベルトのカバーゴムとして好適に使用できることを見いだして本発明に至った。
【０００９】
即ち、本発明のゴム組成物は、未加硫のＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムに、ＣＲ系加硫ゴム製品を破砕した平均粒子径１ｍｍ以下のＣＲ系ゴム粉体を、１重量％以上であって２０重量％以下の量を混練りして含有させたことを特徴とする。
【００１０】
平均粒子径が１ｍｍを超えるＣＲ系ゴム粉体を未加硫のＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムに加えて、密閉式混練り機により剪断力を掛けて混練りした場合に、得られたＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物の中に十分に分散せず異質の島を生じ、加硫後にも所定の物性が得られない。
【００１１】
また、このＣＲ系ゴム粉体の含有量が１重量％未満では、ＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物の加工性が改善できず、材料費の低減効果も少ない。２０重量％を超えると、得られたＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物では加硫後に所定の物性が得られない。なお、ＮＲとＳＢＲを主体とするとは、ＣＲ系ゴム粉体を加える前の配合ゴムの内９０％以上がＮＲ／ＳＢＲ系ゴムであることを云う。
【００１２】
ＮＲ／ＳＢＲを主体とする配合ゴムにＣＲ系ゴム粉体を加え、密閉式混練り機により混練りすると、強い剪断力により添加したＣＲ系ゴム粉体中のゴム部分のの架橋部分を選択的に切断する確率が高く、得られるＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物は、加工性（圧延、成形など）においても従来のオイルＰＡＮ再生法によるＮＲ系再生ゴムを添加したＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物に比して劣らず、しかも加硫した後高い物性（破断強度、破断伸びや耐熱性）を有するゴム製品が得られる。
【００１３】
請求項２に記載の発明は、上記ＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物をゴムコンベヤベルトのカバーゴムとして接着一体化していることを特徴とする。ゴムコンベヤベルトのカバーゴムとしてはＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムが多く用いられており、オイルＰＡＮ再生法によるＮＲ系再生ゴムが使用されることがあるが、請求項１に記載のＣＲ系ゴム粉体をＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムに添加し、密閉式混練り機で混練りすることにより、圧延や成形等の加工性が改良でき、破断強度、破断伸び等に優れ、熱劣化の少ないカバーゴムを有するゴムコンベヤベルトを得ることができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。
【００１５】
ＣＲ系ゴム粉体の材料とするＣＲ系加硫ゴム製品としては、Ｖベルトや歯付ベルト等の伝動ベルトや、耐熱コンベヤベルト、ホース類、シール、ガスケット類等で、市場で使用済みにされた廃棄物や、ゴム製品製造工程で発生する製品くず、加工くず等で、鋼線など金属材料を含まないものが使用される。これら対象となるＣＲ系加硫ゴム製品は、通常、全体の３０重量％以上がポリマーで、ポリマー中の８０重量％以上がＣＲであり、他に短繊維やゴム配合剤（ＺｎＯ、ＭｇＯ、カーボンブラック、老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等）が加硫一体化されたものである。ＣＲ系ゴム粉体は、上記のＣＲ系加硫ゴム製品をそのまま又は、適当な塊状に切断し、溝付粗砕ロール、細砕ロール等の粉砕機や研削機を用いて、所定粒子径に粉砕して得たもので繊維も同時に粉砕されている。
【００１６】
ＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムは、ゴムコンベヤベルトのカバーゴムやタイヤトレッドに広く、多く用いられているものであり、ゴム分のうち９０％以上がＮＲとＳＢＲで占められ、ＮＲ／ＳＢＲの含有比率が３０／７０〜７０／３０程度のものであり、カーボンブラック等の補強材や老化防止剤、加硫剤、加硫促進剤等の配合剤を密閉式混練り機やオープンロールで混練りしたものである。
【００１７】
このＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムに、前記ＣＲ系ゴム粉体を混練りして分散させるには、ＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムを混練りする際、配合剤と一緒に添加しても、ＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムとした後、別途添加し、再混練りしてもよい。
【００１８】
ＣＲ系ゴム粉体を混練りした本発明のＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を用いて、コンベヤベルトを得るには、このＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物をカレンダー機に供給して所定厚みの未加硫ゴムシートに成形し、別途、接着処理した帆布等の繊維系芯体の片面又は両面に積層すればよい。この積層体をプレス式加硫機に挟持し、加圧加熱して加硫し、冷却すればよい。
【００１９】
本発明を実施例および比較例を用いて更に詳しく説明する。
【００２０】
（ＣＲ系ゴム粉体の作成）
ポリエステル繊維を抗張体として用い、この抗張体を包囲するＣＲ系配合ゴム伝動ベルトの製造工程において発生した製品くず（ＣＲ１００重量部に対しカーボンブラック４０重量部、酸化亜鉛５重量部、酸化マグネシウム４重量部、ポリエステル繊維１５重量部およびその他２９重量部を加硫一体化したもの）を、約１５ｃｍの長さに切断し、上記粉砕機で粉砕し、平均粒子径０．７ｍｍのＣＲ系ゴム粉体（ＣＲ系粉体０．７という）、平均粒子径１．０ｍｍのＣＲ系ゴム粉体（ＣＲ系粉体１．０という），及び平均粒子径２．０のＣＲ系ゴム粉体（ＣＲ系粉体２．０という）を得た。
【００２１】
（実施例１）
別途、ＮＲとＳＢＲを４０：６０の重量比に秤量したゴム分１００重量部に対し、ＨＡＦカーボン６５重量部、プロセス油３０重量部、酸化亜鉛３重量部、老化防止剤３重量部、加硫促進剤１．５重量部、イオウ２．５重量部、及び、上記ＣＲ系粉体０．７を２５重量部（このゴム組成物中の含有量は約１０重量％）を秤量し、密閉式混練り機（神戸製鋼所製、ＭＩＸＴＲＯＮ  ＢＢ−２）を用い、ロータ回転数８０ｒｐｍにて４分間混練りし、本発明のＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を得た。得られたＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物をカレンダーロールに供給し、加熱しながらシート出しを行い、加工性をチェックし、厚み２ｍｍの未加硫ゴムシートを得、１４０℃で２０分間加硫して加硫ゴムシートとし、ＪＩＳＫ６３０５に準じて物性（破断強度、破断伸び等）を測定した。この加硫ゴムシートを７０℃で７日間放置し、再度物性を測定し、耐熱老化性を評価した。結果を表１に示す。
【００２２】
（実施例２）
ＣＲ系粉体０．７に代えて、ＣＲ系粉体１．０を用いた以外は実施例１と同様にして、ＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を得、シート出しして加工性をチェックし、加硫ゴムシートとして物性及び耐熱老化性を評価した。結果を表１に示す。
【００２３】
（実施例３）
ＮＲ／ＳＢＲゴム分１００重量部に対するＣＲ系粉体０．７の使用量を、４５重量部（このゴム組成物中の含有量は約１６重量％）とした以外は実施例１と同様にして、ＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を得、シート出しして加工性を評価し、加硫ゴムシートで物性及び耐熱老化性を評価した。結果を表１に示す。
【００２４】
（比較例１）
ＣＲ系粉体０．７に代え、ＣＲ系粉体２．０を用いた以外は、実施例１と同様にしてＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を得、シート出しして加工性を評価し、加硫ゴムシートで物性、耐熱老化性を評価した。結果を表１に示す。
【００２５】
（比較例２）
ＣＲ系粉体０．７に代え、オイルＰＡＮ法（１９０℃、５気圧で５時間処理）で再生されたＣＲ系再生ゴムを用いた以外、実施例１と同様にしてＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を得、シート出しして加工性を評価し、加硫ゴムシートで物性、耐熱老化性を評価した。結果を表１に示す。
【００２６】
（比較例３）
ＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムのゴム分１００重量部に対するＣＲ系粉体０．７の使用量を６５重量部（このゴム組成物中の含有量は約２２重量％）にした以外は、実施例１と同様にして、ＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を得、シート出しして加工性を評価し、加硫ゴムシートで物性、耐熱老化性を評価した。結果を表１に示す。
【００２７】
（参考例）
従来の一般的なＮＲ系再生ゴムを用いたＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を参考として評価した。ＣＲ系粉体０．７に代えてＮＲ系再生粉体を用いた他は実施例１と同様にＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物を得、シート出しして加工性を評価し、加硫ゴムシートで物性、耐熱老化性を評価した。結果を表１に示す。
【００２８】
【表１】
2004250564.tif 000002
【００２９】
表１から明らかなように、実施例１〜３のＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物は、加工性、破断強度、破断伸びで、ＮＲ系再生ゴムを用いた参考例と遜色がない。それに比して比較例１〜３のＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物は、加工性、物性面でＮＲ系再生ゴムを用いた参考例に比して劣り、これらの再生成分はゴム成分として用いることには問題があることが分かる。
【００３０】
【発明の効果】
以上説明したことから明らかなように本発明のゴム組成物には次のような優れた効果がある。
【００３１】
請求項１に記載のゴム組成物では、ＮＲ／ＳＢＲ系配合ゴムにＣＲ系加硫ゴム製品を平均粒子径１ｍｍ以下のＣＲ系粉体としたものを２０重量％以下を混練りして使用することにより、圧延、成形等の加工性、加硫後および熱老化後の破断強度、破断伸びなどの物性が、ＮＲ系再生ゴムを混練りしたＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物（参考例）と同様又はそれ以上とすることができるので、ＣＲ系加硫ゴム製品の廃棄物やゴム工場で発生する製品くずの再生使用が簡単な処理法で可能となる。
【００３２】
従って、請求項２に記載のように、請求項１に記載のＮＲ／ＳＢＲ系ゴム組成物は、ＮＲ系再生ゴムと同様に、ゴムコンベヤベルトのカバーゴムとして好適に使用できる。