(57)【要約】【課題】潤滑剤又は潤滑性組成物の配合物として使用される亜鉛ジチオホスフェートにおいて、耐摩耗性を更に向上させること、及びその性能を十分発揮できる他の添加剤との組合せを選択すること。【解決手段】亜鉛の含有量に対するカドミウム及び鉛の含有量の合計が２０００質量ｐｐｍ以下である亜鉛ジチオホスフェートを使用することにより、優れた耐摩耗性が得られる。また、潤滑性基材に亜鉛ジチオホスフェートを配合し潤滑性組成物として使用する場合にも、潤滑性組成物中の、亜鉛の含有量に対するカドミウム及び鉛の含有量の合計を２０００質量ｐｐｍ以下にすることにより優れた耐摩耗性が得られ、更に摩擦低減剤を含有する場合には、摩擦低減剤の効果が阻害されず、大きな摩擦低減効果が得られる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
潤滑剤又は潤滑性組成物の配合物として使用される亜鉛ジチオホスフェートにおいて、亜鉛の含有量に対するカドミウム及び鉛の含有量の合計が２０００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする亜鉛ジチオホスフェート。
【請求項２】
潤滑性基材に亜鉛ジチオホスフェートが配合された潤滑性組成物において、亜鉛の含有量に対するカドミウム及び鉛の含有量の合計が２０００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする潤滑性組成物。
【請求項３】
潤滑性基材が、鉱物油及び／又は合成油からなる基油である請求項２に記載の潤滑性性組成物。
【請求項４】
潤滑性基材が、基グリースである請求項２に記載の潤滑性組成物。
【請求項５】
更に、摩擦低減剤が配合された請求項２〜４に記載の潤滑性組成物。
【請求項６】
請求項１に記載の亜鉛ジチオホスフェート又は請求項２〜５の何れか１項に記載の潤滑性組成物からなる金属加工油。
【請求項７】
１００℃における粘度が２〜１５ｍｍ２／ｓである請求項２、３又は５に記載の潤滑性組成物からなるエンジン油。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、潤滑用途に用いられる亜鉛ジチオホスフェート、及び亜鉛ジチオホスフェートを含有する潤滑性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
現在、自動車を取り巻く状況は、燃費規制、排ガス規制等厳しくなっている。この背景には地球温暖化、大気汚染、酸性雨等の環境問題、及び有限である石油エネルギ−の枯渇の懸念からの資源保護がある。これらの対策として、現在のところ燃費の向上が最も有効的である。自動車の省燃費化を進める上で、自動車本体の軽量化、エンジンの改良、駆動系の改良等、自動車自体の改良と共に、自動車に用いられるエンジン油、変速機油、各種グリースの改良により摩擦損失を防ぐ検討も盛んに行われている。例えば、エンジン油では、流体潤滑が多いピストン・ライナ間における摩擦損失の減少を目的とし、潤滑油の低粘度化の検討が行われているがシール性の悪化や摩耗量の増大という問題が新たに発生している。又、エンジン油は、混合潤滑、境界潤滑が多い動弁系やベアリングの潤滑においても重要な役割を果たしているが、この部分では、エンジン油の低粘度化は摩擦及び摩耗の増大を引き起こす原因になっている。このため、エンジン油の低粘度化の達成には、摩擦損失を低減し摩耗を防止するための潤滑添加剤及びその配合技術が非常に重要となっている。
【０００３】
一般に、潤滑性基油や、潤滑性基油に増稠剤を配合した基グリースは、単独で用いられることは少なく、摩擦低減剤、耐摩耗剤、極圧剤、清浄剤、分散剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、酸化防止剤、金属不活性化剤、防錆剤、防食剤、消泡剤、固体潤滑剤等の潤滑添加剤が配合された組成物として用いられることが多い。特に、自動車に用いられる潤滑油やグリースでは、高度の性能が求められることから、多数の添加剤が配合され、添加剤各々に相互作用が起こり、組合せによっては添加剤本来の性能を発揮できない場合がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
亜鉛ジチオホスフェートは、耐摩耗性、酸化防止性等に優れており、エンジン油の添加剤として一般的に使用されているが、エンジン油の低粘度化に伴う摩耗を防止するためには、亜鉛ジチオホスフェートの耐摩耗性を更に向上させること、及びその性能を十分発揮できる他の添加剤との組合せを選択することは、非常に重要である。
【０００５】
【課題を解決する手段】
本発明者らは、上記課題について鋭意検討し、特定の元素の含量が一定量以下の亜鉛ジチオホスフェート、若しくは亜鉛ジチオホスフェートが配合された潤滑性組成物が耐摩耗性に優れていること、この潤滑組成物に摩擦低減剤を添加することにより優れた摩擦低減性が得られることを見出し、本発明を完成させた。
【０００６】
即ち、本発明は、潤滑剤又は潤滑性組成物の配合物として使用される亜鉛ジチオホスフェートにおいて、亜鉛の含有量に対するカドミウム及び鉛の含有量の合計が２０００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする亜鉛ジチオホスフェートである。また、本発明は、潤滑性基材に亜鉛ジチオホスフェートが配合された潤滑性組成物において、亜鉛の含有量に対するカドミウム及び鉛の含有量の合計が２０００質量ｐｐｍ以下であることを特徴とする潤滑性組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明の亜鉛ジチオホスフェート、又は亜鉛ジチオホスフェートを含有する潤滑性組成物において、カドミウム及び鉛の含有量の合計は、亜鉛の含有量に対して２０００質量ｐｐｍ以下でなければならない。また、これらの合計量は１０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、５００ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２００ｐｐｍ以下であることが最も好ましい。カドミウム及び鉛の含有量の合計が、２０００質量ｐｐｍを超える場合には、亜鉛ジチオホスフェートの耐摩耗性が不十分となり、摩耗量が多くなる。
【０００８】
本発明でいう亜鉛ジチオホスフェートは、以下の一般式（１）で表わされる化合物である。
【０００９】
【化１】
2004018605.tif 000002
【００１０】
一般式（１）において、Ｒはそれぞれ独立して、炭化水素基を表わす。炭化水素基としては、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基が挙げられる。
【００１１】
アルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコシル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ドデシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。
【００１２】
アルケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、イソペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル等が挙げられる。
【００１３】
アリール基としては、例えば、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メシチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘキシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル等が挙げられる。
【００１４】
シクロアルキル基又はシクロアルケニル基としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプテニル等が挙げられる。
【００１５】
また、一般式（１）において、ａは０〜１／３の数を表わす。ａ＝０の場合、中性亜鉛ジチオホスフェートと呼ばれ、ａ＝１／３の場合、塩基性亜鉛ジチオホスフェートと呼ばれる。
【００１６】
亜鉛ジチオホスフェートにカドミウム又は鉛が混入する場合としては、亜鉛ジチオホスフェートの製造において、カドミウム又は鉛が含有された原料を用いた場合が挙げられる。一般に、亜鉛ジチオホスフェートは無機亜鉛化合物とジチオホスフェートとの反応により製造されるが、このうち無機亜鉛化合物に、カドミウム又は鉛が不純物として含有している。例えば、特公昭４８−３７２５１号公報では、所望のアルコールと五硫化二リンとを反応させてアルキル置換ジチオリン酸を生成し、それを酸化亜鉛で中性化若しくは塩基性化するという亜鉛ジチオホスフェートの製造方法が開示されているが、この中で、酸化亜鉛にカドミウム又は鉛が不純物として含有しており、亜鉛ジチオホスフェート中のカドミウム又は鉛の原因となる。
【００１７】
従って、本発明において、亜鉛ジチオホスフェートの製造方法は、特に限定されないが、カドミウム及び鉛の含有量が少ない無機亜鉛化合物を使用することが好ましい。
【００１８】
また、潤滑性基材に、亜鉛ジチオホスフェートが配合された潤滑性組成物において、亜鉛の含有量に対するカドミウム及び鉛の含有量の合計が２０００質量ｐｐｍ以下であれば、亜鉛ジチオホスフェートが本来有している耐摩耗性が妨げられず、他の摩擦低減剤を併用した場合には高い摩擦低減作用が得られる。本発明の潤滑性組成物中にカドミウム又は鉛が混入する場合としては、カドミウム又は鉛を含有する亜鉛ジチオホスフェートを配合した場合の他に、カドミウム又は鉛を含有した潤滑添加剤を使用する場合、これらの元素が不純物として含有された潤滑添加剤を使用する場合等が挙げられる。
【００１９】
カドミウム又は鉛を含有する潤滑添加剤としては、カドミウムジアルキルジチオカルバメート、カドミウムジアルキルジチオホスフェート、カドミウムアルキルキサンテート、ナフテン酸カドミウム、オレイン酸カドミウム、ステアリン酸カドミウム、カドミウムイミダゾール、カドミウムスルフォネート、カドミウムフェネート、カドミウムサリシレート、二塩化カドミウム、二ヨウ化カドミウム等のカドミウム系潤滑添加剤；鉛ジアルキルジチオカルバネート、鉛ジアルキルジチオホスフェート、鉛アルキルキサンテート、ナフテン酸鉛、オレイン酸鉛、ステアリン酸鉛、鉛イミダゾール、鉛スルフォネート、鉛フェネート、鉛サリシレート、ヨウ化鉛、酸化鉛等の鉛系潤滑添加剤等が挙げられる。従って、本発明の潤滑性組成物においては、これらの添加剤を使用するのは好ましくない。
【００２０】
また、カドミウム又は鉛が、不純物として含有される潤滑添加剤としては、亜鉛ジチオカルバメート等の亜鉛系添加剤の亜鉛の不純物として、カドミウム及び鉛が含有される場合；硫化オキシモリブデンジチオホスフェート、硫化オキシモリブデンジチオカルバメート、モリブデン酸有機アミン塩、脂肪酸モリブデン塩等の有機モリブデン化合物のモリブデンの不純物として、カドミウム及び鉛が含有される場合；その他、銅、ニッケル、鉄、アンチモン、ビスマス、スズ等を含有する有機金属化合物の金属の不純物として、カドミウム及び鉛が含有される場合等が挙げられる。
【００２１】
本発明の潤滑性組成物において、亜鉛ジチオホスフェートの添加量は特に制限されず、本発明の潤滑性組成物が使用される用途、及び使用条件により適宜、最適な添加量を選択することができる。例えば、金属加工油の分野では、金属の塑性加工のように、亜鉛ジチオホスフェート含量が３０〜１００％であるような潤滑油を使用する場合がある。一方、亜鉛ジチオホスフェートをエンジン油やギア油等に使用する場合には、添加量が少ないと耐摩耗性が十分でなく、また、添加量があまりに多くても添加量に見合う増量効果は見られず、スラッジや腐蝕の原因になる傾向がある。従って、亜鉛ジチオホスフェートをエンジン油等に使用する場合には、潤滑性組成物全量に対して、その添加量が０．０５〜１０質量％程であることが好ましい。
【００２２】
なお、潤滑性組成物中の亜鉛ジチオホスフェートの添加量が比較的少量である場合には、問題となるカドミウム及び鉛の含有量は、更に極少量になってしまうが、誘導結合プラズマ質量分析計（ＩＰＣ−ＭＳ）、フレームレス原子吸光分析装置（ＦＬ−ＡＡＳ）等の微量分析機器を用いることにより測定が可能であり、亜鉛の含有量に対するカドミウム及び鉛の含有量の合計を求めることができる。
【００２３】
本発明に使用することができる潤滑性基材としては、鉱油、合成油又はこれらの混合物からなる基油、又は、このような基油に増稠剤を配合した基グリースが挙げられる。
【００２４】
本発明の潤滑性組成物の基油として使用する鉱油は、天然の原油から分離されるものであり、これを適当に蒸留、精製等を行って製造される。鉱油の主成分はパラフィン類系炭化水素であり、その他１環ナフテン分、２環ナフテン分、芳香族分等を含有している。これらを水素化精製、溶剤脱れき、溶剤抽出、溶剤脱ろう、接触脱ろう、異性化脱ろう、水素化分解、アルカリ蒸留、硫酸洗浄、白土処理等の精製を行った基油も好ましく使用することができる。これらの精製手段は、適宜に組み合わせて行われ、同一処理を複数段に分けて繰り返し行っても有効である。
【００２５】
又、本発明の潤滑性組成物の基油として使用する合成油とは、化学的に合成された潤滑油であって、例えば、ポリ―α―オレフィン、ポリイソブチレン（ポリブテン）、ジエステル、ポリオールエステル、芳香族多価カルボン酸エステル、リン酸エステル、ケイ酸エステル、ポリアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、シリコーン、フッ素化化合物、アルキルベンゼン等が挙げられる。
【００２６】
又、基グリースは、上記の基油に増稠剤を配合してなる。増稠剤としては、例えば、石鹸系増稠剤、コンプレックス石鹸系増稠剤、テレフタレメート系増稠剤、ウレア系増稠剤；ポリテトラフルオロエチレン、フルオロ化エチレン−プロピレン共重合体等のフッ素系増稠剤；モンモリロナイト、ベントナイト、シリカエアロゲル、窒化ホウ素等の無機非石鹸系増稠剤等が挙げられる。中でも、ウレア系増稠剤が好ましい。
【００２７】
次に、本発明の潤滑性組成物は、更に摩擦低減剤を添加することにより、高い摩擦低減効果が得られる。本発明の潤滑性組成物において、摩擦低減剤とは、潤滑油基材に添加して、摩擦係数を低下させる機能を有する油溶性若しくは油分散性の潤滑添加剤をいう。このような摩擦低減剤としては、（ａ）有機リン化合物、（ｂ）リン原子及び硫黄原子を含有する化合物、（ｃ）硫黄原子を含有し、金属原子を含有しない化合物、（ｄ）有機金属化合物、（ｅ）金属原子、リン原子及び硫黄原子を含有しない油性向上剤等が挙げられる。
と併用することができる。
【００２８】
（ａ）有機リン化合物としては、例えば、トリオクチルホスフィン、トリステアリルホスフィン、トリクレジルホスフィン、メチレンビス（ジクレジルホスフィン）等の有機ホスフィン；トリオクチルホスフィンオキシド、トリステアリルホスフィンオキシド、トリクレジルホスフィンオキシド等の有機ホスフィンオキシド；モノ、ジ、又はトリ（以下、モノ、ジ、又はトリを、モノ／ジ／トリと略記する。）ブチルホスファイト、モノ／ジ／トリオクチルホスファイト、モノ／ジ／トリオレイルホスファイト、モノ／ジ／トリクレジルホスファイト等の有機ホスファイト；モノ／ジ／トリブチルホスフェート、モノ／ジ／トリオクチルホスフェート、モノ／ジ／トリデシルホスフェート、モノ／ジ／トリオレイルホスフェート、モノ／ジ／トリクレジルホスフェート等の有機ホスフェート等が挙げられる。なお、有機ホスフェートのうち、モノ又はジホスフェートは酸性リン酸エステルと呼ばれ、アルカリ又はアミン等の塩基で中和して使用してもよい。アルカリとしては、例えば、これらの化合物は、主に潤滑性、耐摩耗性等を向上させるが、酸化防止剤としても作用する場合がある。
【００２９】
（ｂ）リン原子及び硫黄原子を含有する化合物としては、例えば、モノ／ジ／トリブチルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリオクチルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリデシルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリステアリルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリオレイルトリチオホスファイト、モノ／ジ／トリクレジルトリチオホスファイト等の有機トリチオホスファイト；モノ／ジ／トリブチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリオクチルチオホスフェート、モノ／ジ／トリデシルチオホスフェート、モノ／ジ／トリステアリルチオホスフェート、モノ／ジ／トリクレジルチオホスフェート等のチオホスフェート；ジアルキルジチオリン酸２量体等が挙げられる。
【００３０】
（ｃ）硫黄原子を含有し、金属原子を含有しない化合物としては、例えば、硫化ラード、硫化大豆油等の硫化油脂；有機モノ又はポリサルファイド；イソブチレン等のポリオレフィンの硫化物、１，３，４―チアジアゾール誘導体、チウラムジスルフィド、ジチオカルバミン酸エステル等が挙げられる。
【００３１】
（ｄ）有機金属化合物としては、例えば、炭素数１２〜１８程度の脂肪酸の金属塩、ナフテン酸、ジチオリン酸金属塩、ジチオカルバミン酸金属塩、メルカプトベンゾチアゾール金属塩、メルカプトベンズイミダゾール金属塩、ベンズアミドチオフェノール金属塩、有機アミン塩等が挙げられる。金属原子は、カドミウム及び鉛以外の金属原子であり、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、チタン、亜鉛、スズ、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、ストロンチウム、チタン、バナジウム、銅、アンチモン、ビスマス、モリブデン、タングステン等が挙げられる。その他、硫化オキシモリブデンジアルキルジチオカーバメート、硫化オキシモリブデンジチオホスフェートも好ましく用いることができる。
【００３２】
（ｅ）金属原子、リン原子及び硫黄原子を含有しない油性向上剤としては、例えば、炭素数１２〜１８程度の脂肪酸、炭素数１２〜１８程度の脂肪酸のモノ／ジ／トリグリセリド、炭素数１２〜１８程度の脂肪酸のモノ／ジ／トリグリセリドのアミド若しくはアルカノールアミド、炭素数１２〜１８程度の直鎖状１価アルコール、油脂、炭素数１２〜１８程度のモノアルキルアミン及びそのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
【００３３】
本発明の潤滑性組成物に配合される摩擦低減剤としては、（ｄ）有機金属化合物及び（ｅ）金属原子、リン原子及び硫黄原子を含有しない油性向上剤が好ましく、下記の一般式（２）
【００３４】
【化２】
2004018605.tif 000003
【００３５】
（式中、Ｒはそれぞれ独立して、炭化水素基を表わし、Ｘ１〜Ｘ４は硫黄原子又は酸素原子を表わす。）
で表わされる硫化オキシモリブデンジチオカーバメート、下記の一般式（３）
【００３６】
【化３】
2004018605.tif 000004
【００３７】
（式中、Ｒはそれぞれ独立して、炭化水素基を表わし、Ｘ５〜Ｘ８は硫黄原子又は酸素原子を表わす。）で表わされる硫化オキシモリブデンジチホスフェート、又は下記の一般式（４）
Ｒ−ＮＨ−Ｒ　　　（４）
（式中、Ｒはそれぞれ独立して、炭化水素基を表わす。）
で表わされるアミンと５価又は６価のモリブデン原子を有する化合物との反応物が更に好ましい。
【００３８】
一般式（２）〜（４）において、Ｒはそれぞれ独立して炭化水素基であり、中でも、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、本発明の潤滑性組成物の潤滑性基材が、潤滑油基油である場合には、Ｒは炭素数５〜１８のアルキル基が更に好ましく；潤滑性基材が、基グリースである場合には、Ｒは炭素数３〜１３のアルキル基が更に好ましい。
【００３９】
又、一般式（２）及び（３）において、Ｘ１〜Ｘ４、Ｘ５〜Ｘ８は各々硫黄原子又は酸素原子であり、Ｘ１〜Ｘ４、Ｘ５〜Ｘ８の全てが硫黄原子又は酸素原子であってもよく、４つのＸ１〜Ｘ４、Ｘ５〜Ｘ８がそれぞれ硫黄原子又は酸素原子であってもよいが、潤滑性及び腐食性を考慮した場合、硫黄原子／酸素原子の存在比が個数比で１／３〜３／１であるのが特に好ましい。
【００４０】
又、一般式（４）で表わされるアミンと反応させる５価又は６価のモリブデン化合物としては、例えば、三酸化モリブデン又はその水和物（ＭｏＯ３・ｎＨ２Ｏ）、モリブデン酸（Ｈ２ＭｏＯ４）、モリブデン酸アルカリ金属塩（Ｍ２ＭｏＯ４；Ｍはアルカリ金属原子）、モリブデン酸アンモニウム（（ＮＨ４）２ＭｏＯ４又は（ＮＨ４）６［Ｍｏ７Ｏ２４］・４Ｈ２Ｏ）等が挙げられる。
【００４１】
本発明の潤滑性組成物において、摩擦低減剤の添加量は特に制限されないが、添加量があまりに少ないと摩擦低減効果が十分でなく、添加量があまりに多くても、添加量に見合う増量効果は見られない。特に（ｄ）有機金属化合物の場合には、スラッジや腐蝕の原因になる傾向がある。従って、摩擦低減剤の添加量は、潤滑性組成物全量に対して、０．０５〜１０質量％であることが好ましい。
【００４２】
また、本発明の目的の範囲内で必要に応じて公知の各種添加剤、例えば、フェノール類、アミン類等の酸化防止剤；中性若しくは高塩基性のアルカリ土類金属スルフォネ−ト、フェネ−ト、カルボキシレート等の清浄剤；コハク酸イミド、ベンジルアミン等の分散剤；高分子量のポリ（メタ）アクリレート、ポリイソブチレン、ポリスチレン、エチレン−プロピレン共重合体、スチレン−イソブチレン共重合体等の粘度指数向上剤；二硫化モリブデン、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、窒化ほう素等の固体潤滑剤；シリコーン類等の消泡剤、その他の防錆剤、流動点降下剤等を通常の使用量の範囲で加えることもできる。
【００４３】
本発明の潤滑性組成物は、あらゆる用途の潤滑に使用できる。このような用途しては、例えば、エンジン油、工業用潤滑油、油圧油、作動油、マシン油、軸受油、タービン油、ギア油、圧縮機油、冷凍機油、湿式ブレーキ用流体、湿式クラッチ用流体、自動変速機用油（ＡＴＦ）、連続可変無段変速機用油（ＣＶＴＦ）、トランスアクスル流体、金属加工油等の液状潤滑油；すべり軸受、転がり軸受、歯車、ユニバーサルジョイント、トルクリミッタ、自動車用等速ジョイント（ＣＶＪ）、ボールジョイント、ホイールベアリング、等速ギヤ、変速ギヤ等に使用される各種グリース等が挙げられる。これらの中で、本発明の潤滑性組成物が特に好適に使用できる用途は、金属加工油及びエンジン油である。
【００４４】
本発明の潤滑性組成物が使用できるエンジンの種類としては、例えば、自動車を含む車両用エンジン、２サイクルエンジン、航空機用エンジン、船舶用エンジン、機関車用エンジン（これらのエンジンはガソリン、ディーゼル、ガス、タービンを問わない）等が挙げられる。エンジンにおいては、エンジン油が温度により低粘度になってしまう高温領域において摩耗が発生し易いことから、本発明の潤滑性組成物は、特に、１００℃における粘度が２〜１５ｍｍ２／ｓであるエンジン油に使用することができ、更に好ましくは１００℃における粘度が２．５〜５ｍｍ２／ｓ、最も好ましくは１００℃における粘度が２．５〜４ｍｍ２／ｓであるエンジン油に使用することができる。
【００４５】
本発明の潤滑性組成物が使用できる金属加工の種類としては、例えば、切削加工、研削加工、研磨加工、伸線加工、圧延加工、鍛造加工、プレス加工、押し出し加工、曲げ加工、絞り加工、張出し加工、しごき加工、ロール成形、剪断加工、回転加工、延ばし加工、引き抜き加工等が挙げられる。本発明の潤滑性組成物は、耐摩耗性に優れることから、前記金属加工の種類の中でも、特に伸線加工、圧延加工、鍛造加工、プレス加工等の、所謂、塑性加工用の潤滑油として使用しすることが好ましい。
【００４６】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、％又はｐｐｍは、特に記載が無い限り質量量基準である。以下に示す試料を用いて、表１に示す組成にて、各試験油を調整し評価を行った。なお、潤滑油に用いた試料の亜鉛、カドミウム及び鉛の含量は原子吸光分析装置を用いて測定した。また、各試験油中の亜鉛の含有量に対するカドミウム及び鉛の含有量の合計は、原子吸光分析装置又はフレームレス原子吸光分析装置を用いて測定した分析値から算出した。
【００４７】
＜ＺＤＴＰ１＞
一般式（１）において、Ｒが２級ブチル基と２級ヘキシル基の混合アルキル基であり、中性塩／塩基性塩＝９５／５である亜鉛ジチオホスフェート。
亜鉛含量１１．８％、カドミウム含量１ｐｐｍ以下、鉛含量１ｐｐｍ以下。
＜ＺＤＴＰ２＞
一般式（１）において、Ｒがドデシル基であり、中性塩／塩基性塩＝９５／５である亜鉛ジチオホスフェート。
亜鉛含量６．６％、カドミウム含量１ｐｐｍ以下、鉛含量１ｐｐｍ以下。
＜ＺＤＴＰ３＞
一般式（１）において、Ｒがオクチル基であり、中性塩／塩基性塩＝９５／５である亜鉛ジチオホスフェート。
亜鉛含量８．５％、カドミウム含量１ｐｐｍ以下、鉛含量１ｐｐｍ以下。
＜ＺＤＴＰ４＞
一般式（１）において、Ｒが２級ブチル基と２級ヘキシル基の混合アルキル基であり、中性塩／塩基性塩＝９５／５である亜鉛ジチオホスフェート。
亜鉛含量１１．５％、カドミウム含量５０ｐｐｍ、鉛含量３４０ｐｐｍ。
＜ＺＤＴＰ５＞
一般式（１）において、Ｒがドデシル基であり、中性塩／塩基性塩＝９５／５である亜鉛ジチオホスフェート。
亜鉛含量６．６％、カドミウム含量７５ｐｐｍ、鉛含量４７６ｐｐｍ。
【００４８】
＜ＭＤＴＣ１＞
一般式（２）において、Ｒ３が２−エチルヘキシル基及びトリデシル基の混合アルキル基である硫化オキシモリブデンジチオカルバメート。
カドミウム含量１ｐｐｍ以下、鉛含量１ｐｐｍ以下。
＜ＭＤＴＣ２＞
一般式（３）において、Ｒがトリデシル基である硫化オキシモリブデンジチオカルバメート。カドミウム含量８０ｐｐｍ、鉛含量４４０ｐｐｍ
＜ＭＤＴＰ＞
一般式（３）において、Ｒがトリデシル基である硫化オキシモリブデンジチオカルバメート。
カドミウム含量１ｐｐｍ以下、鉛含量１ｐｐｍ以下。
＜ＭＡＭＮ＞
三酸化モリブデンとジトリデシルアミンの反応物
カドミウム含量１ｐｐｍ以下、鉛含量１ｐｐｍ以下。
＜ＧＭＯ＞
グリセリンモノオレート
カドミウム含量１ｐｐｍ以下、鉛含量１ｐｐｍ以下。
＜ＰｂＡ＞
オクチル酸鉛　鉛含量１９．８％
＜基油；潤滑性基材＞
鉱油系高ＶＩ油。動粘度５．６ｍｍ２／ｓ（１００℃）、３３．０ｍｍ２／ｓ（４０℃）、粘度指数（ＶＩ）＝１０９。
カドミウム含量１ｐｐｍ以下、鉛含量１ｐｐｍ以下。
＜基グリース；潤滑性基材＞
１００℃における動粘度が６ｍｍ２／秒である精製鉱油に脂肪族アミン系ウレア化合物を均一に分散させた、２５℃における稠度が３００である基グリース
カドミウム含量１ｐｐｍ以下、鉛含量１ｐｐｍ以下。
【００４９】
【表１】
表１
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【００５０】
【表２】
表２
2004018605.tif 000006
【００５１】
＜耐摩耗性試験＞
実施例１〜１７及び比較例１〜１７の各試験油について、シェル式高速４球試験を用いて、下記の条件にて試験を行い、試験終了後の試験球の摩耗痕径を測定することにより耐摩耗性を評価した。これらの結果を表３に示す。
荷重：４０ｋｇ
回転数：１，２００ｒｐｍ
測定時間：１２０分間
測定温度：室温及び１２０℃
【００５２】
【表３】
表３
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【００５３】
＜摩擦係数測定試験＞
実施例１０〜１７及び比較例１０〜１７の各試験油について、ＳＲＶ試験機を用い、以下の条件で摩擦係数を測定した。これらの結果を表４に示す。
2004018605.tif 000008
【００５４】
【表４】
表４
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【００５５】
＜前方押し出し試験（スパイクテスト）＞
実施例１〜７及び比較例１〜７の各試験油について、金属加工性能を調べるために、下記の条件にて、前方押し出し試験を行ない、試験片をスパイク形状に成形する際の成形荷重、及び成形されたスパイクの高さを測定した。これらの結果を表５に示す。
使用プレス機：コマツマイプレス（６００ｔ）
試験片：円柱状試験片（φ２５ｍｍ×３０ｍｍ、材質Ｓ４５Ｃ）
下金型温度：１７０℃
無付加ギャップ：２ｍｍ
【００５６】
【表５】
表５
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【００５７】
【発明の効果】
本発明の亜鉛ジチオホスフェートからなる潤滑油、及び本発明の亜鉛ジチオホスフェートを含有する潤滑性組成物は、耐磨耗性に極めて優れている。また、本発明の潤滑性組成物が、更に摩擦低減剤を含有する場合には、摩擦低減剤の効果が大きい。