(57)【要約】【課題】繁用化粧料組成物である酸化チタンの光触媒反応によるフリーラジカルの皮膚への用時刺激と皮膚老化因の蓄積を防ぎ、フリーラジカルに対するメラニン生成増とその拡散を抑えることができる化粧料組成物を提供することにある。【解決手段】真空乾燥処理酸化チタンに抗酸化物質およびまたはチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化物質を蒸着した化粧料組成物とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
真空乾燥処理酸化チタンに抗酸化物質を蒸着した化粧料組成物。
【請求項２】
蒸着抗酸化物質がチロシナーゼ抑制機能をもつものである請求項１の化粧料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は新規化粧料組成物、すなわち真空乾燥酸化チタンに抗酸化物質を蒸着した化粧料組成物にかわり、その目的は、その配合化粧料の用時劣化を防ぎ、以ってそれが皮膚に与える刺激を減じて皮膚老化を抑え、伴って美白効果をたかめる化粧料組成物の提供にある。
【０００２】
【従来の技術】
化粧料において、酸化チタンは無機顔料としてもっとも繁用される。それは化粧料に展性、付着力、被覆力などを与え剤型を保つなどの目的によるが、とりわけ粒径が小で光の反射率がたかいため、おしろい、ファンデーション、日やけどめ化粧料、アイシャドウをはじめ化粧料一般に配合され、顔料の着色剤などにも利用されている。このような用途から、化粧料中での酸化チタンの働きは、すべて光、紫外線との接触に発することがわかる。
【０００３】
酸化チタンはその配合される化粧料において、ほとんどの場合粉末をつなぐ油脂、脂肪酸類と共存する。酸化チタン配合化粧料に限らず、化粧料は一般に開封後一定期間品質を保持する責務あるために、化粧料処方中に品質安定のための酸化防止剤が配合され、油脂、脂肪酸のほか、ロウ類、エステル類、界面活性剤、香料などの酸化を防ぎ、また製品によって含まれる天然ガム質、高分子物質、スクワラン、ビタミン類などの劣化を抑えるよう工夫されている。その上に、化粧料自体の酸敗を防ぐため、空気との接触を避ける、低温に置く、遮光するなどのことが使用上の心得としていわれている。即ち従来技術において抗酸化剤の利用は、あくまで製品としての化粧料の品質保持を目的に、使用上の注意にセットして必要最小量の化粧料処方中への配合というかたちで行われている。
【０００４】
このような化粧料自体の品質保持目的に配合される抗酸化剤のほか、皮膚の生理に発する過酸化を抑えるため配合される抗酸化剤がある。即ちビタミンＣ、ビタミンＥなどがそれである。それは多く医薬部外品である薬用化粧品において行われるが、皮膚の代謝異常、表皮の角化角解バランスが乱れる傾向のとき、皮膚や皮脂などで高じる過酸化物が、皮膚を痛めその老化を早めないようにとの配慮によるものである。角化角解バランスの乱れは、ストレスや生活リズムの変化、紫外線や化粧法などによっても容易に起こるが、角化が早すぎる過角化では皮脂孔の閉塞、角化が遅れる錯角化では、活発すぎる表皮基底層細胞増殖で、それぞれ過酸物が増加する。
【０００５】
皮膚における過酸化物は、多く皮脂に由る過酸化脂質であるが、皮脂の多さは必ずしも過酸化脂質増につながらず、日やけや光過敏など外的要因に加え、血清中の過酸化脂質増など内的要因も、皮膚のいたみ、皮膚の老化に関わるとされている。（早川律子：顔面皮膚疾患と血清脂質、皮脂量、過酸化脂質量、顔面ＰＨ値、皮膚中和能との関連、日皮会誌、（８１）、１９７１）。化粧料において、それ自体の酸敗防止や、皮膚保護目的の抗酸化剤配合以上に、化粧料を構成する化粧料組成物が加害因となり、体・皮膚を刺激して、過酸化脂質生成を継続させないための工夫が必要な所以である。
【０００６】
化粧料においてもっとも繁用され、ながく皮膚の上に在って光、紫外線を浴びる酸化チタンについて、近時光触媒反応あることが明らかになってきた。即ち半導体として光エネルギーで活化する性質であり、４００ｎｍ以下の紫外線〜日中屋外では１ｍＷ／Ｃｍ２程度、室内照明では１μＷ／Ｃｍ２以下〜で酸化チタン表面にフリーラジカルが生成し、しばらく残存するという性質である。このような酸化チタンの光触媒によるフリーラジカルは、酸化チタン表面に接触する物質、特に有機物をよく分解するので、それを利用して抗菌、抗ウイルス、水浄化、曇り止め、汚染防止、脱臭、抗ガンなどへの応用が進められているが、皮膚への接触が必須である化粧料、浴光が不可避である化粧料においては、フリーラジカル、過酸化脂質増量を恒常的な皮膚劣化、そのつみ重ねによる皮膚老化因として看過することができない。
【０００７】
しかるにこのことについて、従来技術化粧料における対応は乏しく、未だ前記化粧料品質保持のための抗酸化剤配合や、皮膚生理に基づく過酸化抑制のための抗酸化剤配合の域を出ない。即ち化粧料組成物である酸化チタンの用時に発する酸化要因〜光によるフリーラジカル発生への工夫はなきに等しい。（特開平１１−２０９６４６において「活性抑制型酸化チタン粉体及び化粧料」が提案されている。これはオルガノシロキサン類またはシリコーン樹脂で酸化チタンを被覆した化粧料組成物とその配合化粧料に関わるもの。）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
上述のように化粧料組成物としての酸化チタンは光触媒により、フリーラジカルを生成し残置する。これはその配合化粧料の劣化を促して、その適用皮膚を刺激し、皮膚老化因を蓄積し、生体抗酸化物質であるメラニンを増加拡散させる。即ちオゾン層破綻がすすみ、紫外線量がさらに増え続ける現在、化粧料において繁用される酸化チタンの光触媒によるフリーラジカル生成と、それに伴う美白の妨げは、化粧料に依り皮膚の健やかさと美白の効果を得る上で、解決すべき大きい課題となる。
これら課題の解決について、本発明者は鋭意研究を続けた結果、真空乾燥処理し、抗酸化物質を蒸着した酸化チタン、及びまたは真空乾燥処理し、チロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化物質を蒸着した酸化チタンが、化粧料組成物として、その配合化粧料において光触媒によるフリーラジカル生成によく対応し、当該化粧料の用時劣化、即ち皮膚刺激性を抑え、美白効果をたかめることを見出し本発明をなすに至った。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
即ち請求項１にかかわる発明は、真空乾燥処理酸化チタンに抗酸化物質を蒸着した化粧料組成物に関する。また請求項２にかかわる発明は、真空乾燥処理酸化チタンにチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化物質を蒸着した化粧料組成物に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
以下本発明にかかわる真空乾燥処理酸化チタンに抗酸化物質を蒸着した化粧料組成物、およびまたは真空乾燥処理酸化チタンにチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化剤を蒸着した化粧料組成物について説明する。
【００１１】
酸化チタン・ＴｉＯ２（Ｔｉｔａｎｉｕｍ  ｄｉｏｘｄｅ）はチタンスラグやイルメナイトを原料にして製造される無機顔料で、被覆力がつよいのでおしろい原料に多用されてきたほか、ファンデーションクリーム、ボディパウダー、マニキュア、アイシャドウ、日やけ止めクリームはじめ化粧料一般に、また医薬品としてはカプセルの不透明剤、散布剤などに、さらに塗料、印刷インキ、製紙、合成樹脂、ゴム、化繊などにも用いられ、最近では光触媒効果を利用しての用途が広がっている。化粧料分野での応用は、現在のところ、この新機能である光触媒効果のマイナス面が大きい。本発明においては酸化チタンの二つのタイプ、アナターゼ型とルチル型の何れを用いても可とし、規格的には日本薬局方や化粧品原料基準収載のそれの使用を好ましくする。
【００１２】
酸化チタンの真空乾燥処理は、０℃以上の比較的低温状態における空気分圧を低くしての乾燥で、真空乾燥における公知の何れの方法によるもよいが、用いる乾燥機は箱形、回転混合型、撹拌型、捏和（ねつわ）型、ドラム型など、何れを選ぶも可とする。
【００１３】
真空乾燥処理酸化チタンに蒸着する抗酸化剤はフェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、有機酸、アルコール、エステル、無機酸、無機塩、イオウ化合物、生薬抽出物ほか、酸化防止機能を有する公知の物質の何れを用いるもよく、用においてはその対酸化チタンの０．１〜２．５％（重量）、好ましくは０．２〜１．０％（重量）を水またはアルコールまたは、水、アルコール混液に溶解し、真空乾燥処理後の酸化チタンに噴霧吸着せしめる。化粧料への配合には溶剤である水、アルコールまたはその混液を蒸発させて用いる。
【００１４】
真空乾燥処理酸化チタンに蒸着するチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化剤は、前段で例示の抗酸化剤のうち、チロシナーゼ抑制機能をもつ公知の物質の何れを用いるもよいが、とりわけビタミンＢ群、ビタミンＣとその誘導体など、葉酸、ビオチンなどを含むビタミン群、生薬抽出物として阿仙薬（アセンヤク）、桜皮（オウヒ）桔実（キジツ）、杏仁（キョウニン）、紫蘇葉（シソヨウ）、車前子（シャゼンシ）、大黄（ダイオウ）、丁字（チョウジ）、猪苓（チョレイ）、桃仁（トウニン）、金銀花（キンギンカ）、橙皮（トウヒ）、黄ゴン（オウゴン）、黄柏（オウバク）、陳皮（チンピ）、当帰（トウキ）などを好適と挙げ得る。いうまでもなくこれら抗酸化剤およびまたはチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化剤は、このような例示に限定されるものではない。
【００１５】
なお酸化チタンの予めの除湿は、抗酸化剤およびまたはチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化剤の蒸着をつよく多くするのであるが、予めの除湿を加熱による場合、加熱温度が３００°でも除湿効果は十分でなく５００°でも水分は残るのに対し、２５０°以上の加熱の場合、酸化チタン表面が安定し、その後の抗酸化剤およびまたはチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化剤の蒸着を弱く少なくする。このことにより除湿を真空乾燥によるのである。
【００１６】
本発明において、真空乾燥処理酸化チタンに抗酸化物質およびまたはチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化物質を蒸着した酸化チタンは、ほかの公知の外用剤組成物の何れとも、共存を可とするものであるが、とくに日本薬局方、化粧品原料配合基準、食品添加物公定書、ＪＩＳ規格等収載品目などとの共存を好適とする。既知外用剤組成物としては、アボガド油、アルモンド油、杏仁油、オリブ油、グレープシード油、ゴマ油、コメ油、山茶花油、大豆油、月見草油、ツバキ油、馬油、パーム核油、ヒマシ油、ホホバ油、ミンク油、ヤシ油、ヨクイニン油、卵黄油、カカオ脂、シア脂、牛脂、豚脂などの油脂類、ロウ類としてのミツロウ、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリンなど、流動パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、スクワレン、スクワラン、などの炭化水素類、ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸などの脂肪酸類、エタノール、イソプロパノール、オレイルアルコール、セラキルアルコール、セタノール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、フィトステロールなどのアルコール類、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、グリセリン、ソルビトール、マルチトール、キシリットなどの多価アルコール類、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸オレイル、ミリスチン酸オクチルドデシル、エルカ酸オクチルドデシル、乳酸ミリスチル、アジピン酸ジイソプロピル、カプリル酸セチル、オクタン酸セチル、トリオクタン酸グリセリル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸オクチルなどのエステル類、天然高分子化合物としてのアイリッシュモス、デキストリン、ゼラチン、アルギン酸ナトリウム、結晶セルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸ナトリウムなど、さらに諸種の界面活性剤、酸化防止剤、防腐殺菌剤、防黴剤、金属イオン封鎖剤、トリエタノールアミン、コンドロイチン硫酸ナトリウム、コラーゲン、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、プラセンタエキス、エラスチンなどの保湿剤、セラミド１、セラミド２、セラミド３、セラミド６、スフィンゴ脂質などの細胞間脂質類、感光色素、ハチミツ、ローヤルゼリー、アミノ酸、水酸化カリウム、ヒノキチオール、グリチルリチン酸、グリチルレチン酸ほかの薬品類、ビタミン類、ホルモン類、生薬抽出物、酵素類、香料、色素、顔料などをあげることができるが、いうまでもなく、それはこの例示に限定されるものではない。
【００１７】
また本発明における応用化粧料剤型は、クリーム、ローション、パック、ファンデーションなどをはじめ、公知のいかなる剤型を選んでもよい。
【００１８】
【実施例１】
以下実施例を示して本発明を説明する。ただし本発明は以下の実施例に何ら限定されるものではない。
（試料１の調整）
化粧品原料基準収載規格の酸化チタンを回転、混合型真空乾燥器で真空乾燥する。この乾燥処理酸化チタンを別の回転混合器で回転混合しながら、抗酸化機能をもつ金銀花（Ｌｏｎｉｃｅｒａ  ｊａｐｏｎｉｃａ  ｔｈｕｎｂ．）エタノール抽出粉末の酸化チタン量に対する０．７％を１００倍量のエタノールに溶かした金銀花抽出末エタノール溶液を噴霧し、あと回転、混合を続け乾燥する。このようにして得られた金銀花抽出末蒸着酸化チタンを実施例１の試料１とし、表１に示される組成に従い、実施例１の化粧料を調製した。
また別に、金銀花抽出末を蒸着しない化粧品原料基準収載規格の酸化チタンを、表１の組成において実施例１の試料１に替え、比較例１の化粧料を調製した。
【表１】
2004250422.tif 000002
2004250422.tif 000003
【００１９】
【実施例２】
（試料２の調製）
化粧品原料基準収載規格の酸化チタンを回転、混合型真空乾燥器で真空乾燥する。この乾燥処理酸化チタンを別の回転混合器で回転混合しながら、チロシナーゼ抑制機能と抗酸化機能をもつ紫蘇葉（Ｐｅｒｉｌｌａ  ｆｒｕｔｅｓｃｅｎｓＬ．Ｂｒｉｔｔ．ｖａｒ．ｃｒｉｓｐａ  Ｄｅｃｎｅ）水抽出粉末の、酸化チタン量に対する０．５％を１００倍量の水に溶かした紫蘇葉抽出末水溶液を噴霧し、あと必要なら１００°以下に加熱しながら回転、混合を続け乾燥する。このようにして得られた紫蘇葉抽出末蒸着酸化チタンを実施例２の試料２とし、表２に示される組成に従い、実施例２の化粧料を調製した。
また別に、紫蘇葉抽出末を蒸着しない化粧品原料基準収載規格の酸化チタンを、表２の組成において実施例２の試料２に替え、比較例２の化粧料を調製した。
【表２】
2004250422.tif 000004
2004250422.tif 000005
【００２０】
（試験例１）
２２才〜３９才の体調および皮膚に異常のない農業従事女性７名を被験者とし、それぞれの右手背面（甲）に実施例１の化粧料（リキッドファンデーション）を、左手背面（甲）に比較例１の化粧料（リキッドファンデーション）を塗布せしめ、夏期午前、晴天下４時間の屋外作業３日間の経過を見た。（毎日試験終了時に洗い流す。）
判定は目視による即ち、発赤してかゆい・・・（＋＋）、発赤している・・・（＋）うっすらと赤い・・・（±）、異常なし・・・（−）。結果を表３に示す。
【表３】
2004250422.tif 000006
【００２１】
表３に示した結果の通り、本発明にかかわる真空乾燥処理酸化チタンに抗酸化剤を蒸着した化粧料組成物は酸化チタンの光触媒による刺激性発現を防ぎ、その配合化粧料の皮膚への安全性を高める。
【００２２】
（試験例２）
３５才〜４３才の体調に異常のない女性１０名を５名ずつの２グループに分け、うちＡグループには実施例２の化粧料（スキンクリーム）を、Ｂグループには比較例２の化粧料（スキンクリーム）を顔面に塗布せしめ４２週後の結果をみた。即ち４２週間の試験期間前後の肌状態の比較である。肌状態評価は表４の基準により、２段階以上の改善を有効、１段階改善をやや有効、その他を効果不明とした。結果を表５に示す。
【表４】
2004250422.tif 000007
【００２３】
【表５】
2004250422.tif 000008
【００２４】
表５に示される結果の通り、本発明にかかわる真空乾燥処理酸化チタンにチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化剤を蒸着した化粧料組成物は、酸化チタンの光触媒によるメラニン拡散を防ぎ、チロシナーゼ抑制機能をよく発揮して、その化粧料の美白効果をたかめる。
【００２５】
【発明の効果】
本発明にかかわる真空乾燥処理酸化チタンに抗酸化物質およびまたはチロシナーゼ抑制機能をもつ抗酸化物質を蒸着した化粧料組成物は、酸化チタンの光触媒による皮膚刺激性を軽減し、以ってメラニンの生成増や拡散を抑え美白に寄与するすぐれた化粧料組成物と為し得る。