(57)【要約】【課題】本発明は、成形性、経済性に優れ、軽剥離な離型用積層フィルムを提供することを課題とする。【解決手段】基材の少なくとも片面にフッ素樹脂層を積層した離型用積層フィルムであって、前記フッ素樹脂層には、ポリテトラフルオロエチレンのマイクロパウダーが添加されていることを特徴とする離型用積層フィルムを提供する。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材の少なくとも片面にフッ素樹脂層を積層した離型用積層フィルムであって、前記フッ素樹脂層には、ポリテトラフルオロエチレンのマイクロパウダーが添加されていることを特徴とする離型用積層フィルム。
【請求項２】
前記マイクロパウダーが添加されているフッ素樹脂層と、前記基材の間に、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン共重合体樹脂層を有することを特徴とする、請求項１に記載の離型用積層フィルム。
【請求項３】
前記マイクロパウダーが添加されているフッ素樹脂層が、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体又はテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体であることを特徴とする請求項１または２に記載の離型用積層フィルム。
【請求項４】
前記フッ素樹脂層に添加される前記ポリテトラフルオロエチレンのマイクロパウダーの添加量が、前記フッ素樹脂層の０．５〜５０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の離型用積層フィルム。
【請求項５】
前記基材が、延伸されたポリエステルフィルムまたはポリプロピレンフィルムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の離型用積層フィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ素系マイクロパウダーを含有するフッ素含有樹脂層を有する離型用積層フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
離型フィルムとは、プリント基板やセラミックス電子部品、熱硬化性樹脂製品、化粧板等を製造する際、工程中に金属板同士や樹脂同士が接着してしまわないように、金属板の間、あるいは樹脂の間に挟み込まれるフィルムのことである。離型フィルムの用途に応じて、様々な剥離強度の離型フィルムが使用されているが、特に、電子材料関係の製造工程では、軽剥離な離型フィルムが要求されている。
【０００３】
軽剥離な離型フィルムとしては、離型層にシリコーン樹脂またはシリコーンオイルを塗布したものがよく知られており、例えば、特許文献１には、ポリエチレンテレフタレート系基材に硬化シリコーン樹脂塗膜が形成された離型フィルムが開示されている。
【０００４】
しかし、シリコーン樹脂またはシリコーンオイルを塗布した離型フィルムは、シリコーンゴムの離型フィルムとして使用する場合に、剥離ができないという問題があった。また、積層プリント基板や電子部品の離型フィルムとして使用する場合には、シリコーン成分が積層プリント基板や電子部品に移行してしまい、後の積層工程、アセンブリ工程での接着不良や配線不良、絶縁不良の原因となってしまうという問題もあった。
【０００５】
シリコーン系離型フィルムのこのような問題を解決するため、非シリコーン系の材料を用いた離型フィルムの開発も行われている。その中でも、フッ素樹脂は、きわめて粘着性が低いため、離型フィルムの材料として優れている。例えば特許文献２には、フッ素樹脂からなる離型フィルムが開示されている。フッ素樹脂の中でも、テトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、特に剥離力に優れているため、これを離型フィルムとすれば、軽剥離な離型フィルムの作成が可能である。しかし、ＰＴＦＥは、融点以上に加熱されても流動性を示さないという特性を有していることから、汎用プラスチック等に用いられるスクリュー混練による押出成形、射出成形などの通常の成形手段が適用できず、ＰＴＦＥ単体でフィルムを成形するのは困難である。また、高価なフッ素樹脂を単独で離型フィルムとして用いると、経済性の点で問題が生じる。
【特許文献１】特開平９−１４１８１０号公報
【特許文献２】特開平８−１８６１４１号公報
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明は、成形性、経済性に優れ、軽剥離な離型用積層フィルムを提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
発明者は、鋭意検討を重ねた結果、特定のフッ素樹脂積層体が、上記性能を満たすことを見出した。以下、本発明について説明する。
【０００７】
請求項１の発明は、基材の少なくとも片面にフッ素樹脂層を積層した離型用積層フィルムであって、フッ素樹脂層には、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）のマイクロパウダーが添加されていることを特徴とする離型用積層フィルムを提供して前記課題を解決する。
【０００８】
この発明によれば、表層に添加されたＰＴＦＥのマイクロパウダーにより、軽剥離な離型用積層フィルムを提供することができる。また、高価なフッ素樹脂が表層のみに存在することで、経済的な離型用積層フィルムを提供することができる。
【０００９】
請求項２の発明は、マイクロパウダーが添加されているフッ素樹脂層と、基材の間に、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン共重合体樹脂（ＴＨＶ）層を有することを特徴とする、請求項１に記載の離型用積層フィルムを提供して、前記課題を解決する。
【００１０】
この発明によれば、離型性を有するフッ素樹脂層と基材層の間にＴＨＶ層を介することで、フッ素樹脂層がより強固に基材層と接着した離型用フィルムを提供することができる。
【００１１】
請求項３の発明は、マイクロパウダーが添加されているフッ素樹脂層が、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）又はテトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）であることを特徴とする請求項１または２に記載の離型用積層フィルムを提供して、前記課題を解決する。
【００１２】
この発明によれば、さらに離型性、及び成形性に優れ、また隣接する層との接着性にも優れる離型用フィルムを提供することができる。
【００１３】
請求項４の発明は、フッ素樹脂層に添加されるポリテトラフルオロエチレンのマイクロパウダーの添加量が、フッ素樹脂層の０．５〜５０質量％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載の離型用積層フィルムを提供して前記課題を解決する。
【００１４】
この発明によれば、成形性とパウダーの分散性に優れた離型用フィルムを提供することができる。
【００１５】
請求項５の発明は、基材が、延伸されたポリエステルフィルムまたはポリプロピレンフィルムであることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の離型用積層フィルムを提供して前記課題を解決する。
【００１６】
この発明によればフィルムの腰、クッション性、耐熱性、経済性により優れた離型用フィルムを提供することができる。
【００１７】
本発明のこのような作用及び利得は、次に説明する実施の形態から明らかにされる。
【００１８】
【発明の実施の形態】
図１に、本発明の離型用積層フィルムの構成を示す。Ａ１に示すように、本発明の離型用積層フィルムは、最外層にフッ素樹脂層１ａを有し、その上に基材層２ａを有する。
【００１９】
本発明のフッ素樹脂層１ａに用いられるフッ素樹脂としては、特に制限はなく、フィルム化できる含フッ素のホモポリマーあるいはコポリマーなら何でもよいが、例としては、フッ化エチレンプロピレン−テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体（ＦＥＰ）、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体（ＥＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン共重合体（ＴＨＶ）、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ）等を挙げることができる。中でも、ＦＥＰ、ＰＦＡが、成形加工温度及び離型性の点で好ましい。また、フッ素樹脂層１ａとして用いられるフッ素樹脂は、単一のフッ素樹脂でも、複数のフッ素樹脂をブレンドしたものであってもよい。
【００２０】
本発明のフッ素樹脂層１ａには、ポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥ）のマイクロパウダーが添加されていることが必要である。フッ素樹脂層１ａとなるフィルムを成形する際に、ＰＴＦＥのパウダーを添加することにより、フッ素樹脂層の表面には、ＰＴＦＥパウダーの一部が表出する。この表出したパウダーが、フッ素樹脂の中でも最も剥離力が高いＰＴＦＥの性質をフィルム表面に付与することになり、剥離力が大幅に向上する。また、パウダーにより、フッ素樹脂層１ａの表面に細かな凹凸ができるため、被離型物との接触面積を小さくすることになり、これによっても剥離性が向上することになる。
【００２１】
本発明のＰＴＦＥのマイクロパウダーは乳化重合法、粉砕法等、公知の様々な方法で得ることができ、また、市販品としても容易に入手できる。市販品としては、フルオンＰＴＦＥパウダー（旭硝子社製）、ＴＦマイクロパウダー（ダイニオン社製）、ポリフロンＰＴＦＥパウダー（ダイキン工業社製）等を挙げることができる。本発明のＰＴＦＥのマイクロパウダーは、シェル部がＰＴＦＥコアシェル構造であり、コア部が他の樹脂であるコアシェル構造であっても良い。本発明のマイクロパウダーの平均粒径は、薄膜成形時の穴あきや分散性の点から、４〜１０μｍであることが好ましい。また、成形性、加工性の観点から、直接重合法により作成したＰＴＦＥのマイクロパウダーを用いるのが好ましい。本発明のＰＴＦＥのマイクロパウダーの添加量は、添加されるフッ素樹脂層に対して、０．５〜３０質量％であるのが好ましく、成形性、分散性の点から、５〜２０質量％であるのが特に好ましい。
【００２２】
本発明の基材２ａとして用いられる樹脂としては、特に制限はなく、例えば、アンカー処理された、ポリエステル系フィルム、ポリオレフィン系フィルム、ポリスチレン系フィルム、ポリアミド系フィルム等が挙げられる。２種以上の樹脂がブレンドされていても、積層されていてもよい。中でも、延伸されたポリエステル、ポリプロピレンがフィルム特性（腰、クッション性）、経済性等の点で好ましい。
【００２３】
本発明の離型用積層フィルムは、この基材層２ａ上に、必要に応じてさらにいくつかの他の樹脂層３ａを積層することができるＡ１。他の樹脂層３ａを設ける場合、使用する樹脂に特に制限はなく、また２層以上積層されていてもよいが、両面で剥離性を発揮するために、他の樹脂層３ａの最外層は、フッ素樹脂であることが好ましく、特にＰＴＦＥのマイクロパウダーが添加されたフッ素樹脂層であることが好ましい。さらに、図１のＡ２のように、基材層２ａを中心にして両側にフッ素樹脂層１ａ、１ａ’を積層した構成であることが好ましく、このようにすることにより、両面の剥離力のバランスのとれた、離型用積層フィルムとすることができる。
【００２４】
本発明の離型用積層フィルムは、図１のＢ１のように、フッ素樹脂層１ｂと基材層２ｂの間に、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン共重合体（以下ＴＨＶ）層４ｂを配した構造であってもよい。このようにすると、アンカー処理なしに基材と強固に接着するので好ましい。Ｂ１における、１ｂ、２ｂとして用いられている樹脂はそれぞれＡ１の１ａ、２ａと同じ樹脂であり、また好ましい樹脂も同じである。
【００２５】
上述のＡ１の３ａと同様に、Ｂ１の基材層２ｂ上にも、必要に応じてさらにいくつかの他の樹脂層３ｂを積層することができる。他の樹脂層３ｂは用いられる樹脂も、好ましい樹脂も３ａと同様であるが、図１のＢ２のように、基材層２ｂを中心にして両側にフッ素樹脂層１ｂ、１ｂ’とＴＨＶ層４ｂ、４ｂ’を対称に積層した構成であることが好ましく、このようにすることにより、両面の剥離力のバランスのとれた、離型用積層フィルムとすることができる。
【００２６】
本発明の各層の厚さには、特に制限はないが、フッ素樹脂層１ａ、１ａ’、１ｂ、１ｂ’の厚さは、１μｍ〜３０μｍ、基材２ａ、２ｂは２５μｍ〜１９０μｍであるのが好ましい。また、Ｂ１、Ｂ２のように、ＴＨＶ層４ｂ、４ｂ’を有する場合には、その厚さは、１μｍ〜１０μｍであるのが好ましい。経済性の観点からは、フッ素樹脂層１ａ、１ａ’、１ｂ、１ｂ’、ＴＨＶ層４ｂ、４ｂ’ともに１〜５μｍであるのが特に好ましい。
【００２７】
本発明の離型フィルムの製造方法としては、あらかじめ各層となる樹脂フィルムを成形しておき、接着剤や熱ラミネートにより接着する方法、マルチマニホールドダイ等を用いて、全ての層を同時に共押出して目的の離型用積層フィルムを一気に作成する方法、あるいは共押出していくつかの層を積層したフィルムに、残りの層を接着剤や熱ラミネートにより接着する方法等が挙げられるが、この中でも共押出により、目的とする離型フィルムを一気に作成する方法が、生産性、コストの点で好ましい。
【００２８】
フッ素樹脂層１ａ、１ａ’、１ｂ、１ｂ’を押出成形により作成する場合には、二軸混練押出機によりフッ素樹脂層１ａ、１ａ’、１ｂ、１ｂ’の原料にＰＴＦＥパウダーを分散させたペレットをあらかじめ作製しておき、押出成形によりフィルム化したり、あるいは、必要な分量のＰＴＦＥパウダーを、フッ素樹脂層１ａ、１ａ’、１ｂ、１ｂ’の原料となるペレット等と共に押出機のホッパーに入れておき、ダイから押し出すことにより、容易に本発明のＰＴＦＥマイクロパウダーが添加されたフッ素樹脂層１ａ、１ａ’、１ｂ、１ｂ’を作成することができる。
【００２９】
【実施例】
＜１＞  評価用試料の作製
（実施例１）
ＰＴＦＥのマイクロパウダー（ＴＦマイクロパウダーＴＦ９２０７、ダイニオン社製）を１０％添加したＦＥＰ樹脂（ネオフロンＦＥＰ  ＮＰ−１００、ダイキン工業社製）と、ＴＨＶ樹脂（ＴＨＶ２００Ｇ、ダイニオン社製）を共押出により積層したのと同時に、ＰＥＴフィルム（３８μｍ）と熱ラミネート（１４０℃）して、目的のフィルムを得た。各層の厚みは、ＦＥＰ層、ＴＨＶ層ともに５μｍであった。
【００３０】
（実施例２）
ＰＴＦＥのマイクロパウダー（ＴＦマイクロパウダーＴＦ９２０５、ダイニオン社製）を１０％添加したＦＥＰ樹脂（ネオフロンＦＥＰ  ＮＰ−１００、ダイキン工業社製）と、ＴＨＶ樹脂（ＴＨＶ２００Ｇ、ダイニオン社製）を共押出により積層したのと同時に、ＰＥＴフィルム（３８μｍ）と熱ラミネート（１４０℃）して、目的のフィルムを得た。各層の厚みは、ＦＥＰ層、ＴＨＶ層ともに５μｍであった。
【００３１】
（実施例３）
ＰＴＦＥのマイクロパウダー（ＴＦマイクロパウダーＴＦ９２０７、ダイニオン社製）を２０％添加したＦＥＰ樹脂（ネオフロンＦＥＰ  ＮＰ−１００、ダイキン工業社製）と、ＴＨＶ樹脂（ＴＨＶ２００Ｇ、ダイニオン社製）を共押出により積層したのと同時に、ＰＥＴフィルム（３８μｍ）と熱ラミネート（１４０℃）して、目的のフィルムを得た。各層の厚みは、ＦＥＰ層、ＴＨＶ層ともに５μｍであった。
【００３２】
（比較例１）
ＦＥＰ樹脂（ネオフロンＦＥＰ  ＮＰ−１００、ダイキン工業社製）を押出成形して、厚さ５０μｍの単層フィルムを得た。
【００３３】
（比較例２）
ＦＴＦＥ樹脂（テフゼル２９０、三井デュポンフロロケミカル社製）を押出成形して、厚さ１０μｍのフィルムを形成し、これをＰＥＴフィルム（３８μｍ）とドライラミネートすることにより、目的のフィルムを得た。
【００３４】
＜２＞  離型フィルムの評価
上記作成した離型フィルムを、以下の評価項目によって評価した。評価結果をまとめて表１に示す。
１）接触角
フィルム表面の水の接触角θを測定した（図２）。
２）剥離性
市販の粘着テープをフィルム離型面に貼付し、７０℃、２０時間の加温および２５ｇ／ｃｍの加圧を行い、Ｔ型剥離試験（試料幅５０ｍｍ、剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）により剥離強度を求めた。
【００３５】
【表１】
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【００３６】
表１に示すように、表層が、フッ素樹脂だけのもの（比較例１、比較例２）に比べ、フッ素樹脂にＰＴＦＥのマイクロパウダーを添加したもの（実施例１〜３）は、いずれも接触角が大きく、また剥離強度が小さかった。このことから、本発明のフィルムは軽剥離であり、離型用フィルムとして優れていることが分かった。
【００３７】
【発明の効果】
以上説明したように、請求項１の発明によれば、表層に添加されたポリテトラフルオロエチレン共重合体のマイクロパウダーにより、軽剥離な離型用積層フィルムを提供することができる。また、高価なフッ素樹脂が表層のみに存在することで、経済的な離型用積層フィルムを提供することができる。
【００３８】
請求項２の発明によれば、離型性を有するフッ素樹脂層と基材層の間にＴＨＶ層を介することで、フッ素樹脂層がより強固に基材層と接着した離型用フィルムを提供することができる。
【００３９】
請求項３の発明によれば、さらに離型性、及び成形性に優れ、また隣接する層との接着性にも優れる離型用フィルムを提供することができる。
【００４０】
請求項４の発明によれば、成形性とパウダーの分散性に優れた離型用フィルムを提供することができる。
【００４１】
請求項５の発明によればフィルムの腰、クッション性、耐熱性、経済性により優れた離型用フィルムを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】離型用積層フィルムの構成を示す概略断面図である。
【図２】接触角の概略図である。
【符号の説明】
１ａ、１ａ’、１ｂ、１ｂ’  フッ素樹脂層
２ａ、２ｂ                    基材層
３ａ、３ｂ                    他の樹脂層
４ｂ、４ｂ’                    ＴＨＶ層
【図１】
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【図２】
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