(57)【要約】【課題】毛髪の染色堅牢性を向上することができるとともに、洗髪時の洗液や汗の着色を少なくすることができ、その結果、タオル、衣服の襟周り又は帽子の汚れを抑制することができる酸性染毛料組成物を提供する。【解決手段】酸性染毛料組成物には、酸性染料と、酸と、芳香族アルコールが含有されている。酸性染料は、下記一般式（Ａ）で表される化合物のみから構成される。【化１】2004018505.tif 000006（式中のＲ１はナトリウム原子又はカリウム原子、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は水素又はハロゲン元素、Ｒ５はベンゼン誘導体である。）酸は、塩酸、硫酸、硝酸、レブリン酸、乳酸及びグリコール酸から選ばれる少なくとも一種である。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
酸性染料、酸及び芳香族アルコールを含有する酸性染毛料組成物であって、前記酸性染料は下記一般式（Ａ）で表される化合物のみから構成されるとともにとともに、前記酸が塩酸、硫酸、硝酸、レブリン酸、乳酸及びグリコール酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする酸性染毛料組成物。
【化１】
2004018505.tif 000005
（式中のＲ１はナトリウム原子又はカリウム原子、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は水素又はハロゲン元素、Ｒ５はベンゼン誘導体である。）
【請求項２】
前記酸性染料が赤色１０４号（１）、赤色１０５号（１）、赤色３号、赤色２３０号（１）、赤色２３０号（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、黄色２０２号（１）、黄色２０２号（２）及び橙色２０７号から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする請求項１に記載の酸性染毛料組成物。
【請求項３】
前記酸として少なくとも有機酸を含有することを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の酸性染毛料組成物。
【請求項４】
酸性染料の含有量は０．０１〜０．３重量％であることを特徴とする請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物。
【請求項５】
酸の含有量は０．０１〜２０重量％であることを特徴とする請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物。
【請求項６】
酸性染料と酸の配合比（酸性染料／酸）が重量基準で０．００１〜１０であることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、毛髪を染色するための酸性染毛料に使用される酸性染毛料組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、この種の酸性染毛料は、酸性染料、酸を含有し、酸性染料を毛髪表面近傍に主にイオン結合等による化学吸着によって染着させることにより毛髪を染色するものである。そして、このタイプの酸性染毛料は半永久染毛料とも称され、シャンプー処理などにより染毛後の毛髪から染料が徐々に流出し、早ければ数週間で退色するのが実状であった。
【０００３】
特に、染毛直後では毛髪表面にファンデルワールス力等による物理吸着によって染着している染料が多い。この物理吸着は結合エネルギーが小さいために、洗髪時にその染料が流出して洗液の色が非常に濃くなる現象が見られる。また汗をかいたときにも汗とともに染料が流出する現象が見られることがある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
ところが、上記従来の酸性染毛料組成物においては、洗髪後にタオルドライする際、染料によって着色した洗液がタオルを汚してしまうという問題があった。また、汗で流出した染料が、衣服の襟周りや帽子を汚してしまうという問題が生じることがあった。
【０００５】
本発明は、上記のような従来技術に存在する問題点に着目してなされたものである。その目的とするところは、毛髪の染色堅牢性を向上することができるとともに、洗髪時の洗液や汗の着色を少なくすることができ、その結果、タオル、衣服の襟周り又は帽子の汚れを抑制することができる酸性染毛料組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために請求項１に記載の発明の酸性染毛料組成物では、酸性染料、酸及び芳香族アルコールを含有する酸性染毛料組成物であって、前記酸性染料は下記一般式（Ａ）で表される化合物のみから構成されるとともにとともに、前記酸が塩酸、硫酸、硝酸、レブリン酸、乳酸及びグリコール酸から選ばれる少なくとも一種であるものである。
【０００７】
【化２】
2004018505.tif 000002
（式中のＲ１はナトリウム原子又はカリウム原子、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は水素又はハロゲン元素、Ｒ５はベンゼン誘導体である。）
請求項２に記載の発明の酸性染毛料組成物では、請求項１に記載の発明において、前記酸性染料が赤色１０４号（１）、赤色１０５号（１）、赤色３号、赤色２３０号（１）、赤色２３０号（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、黄色２０２号（１）、黄色２０２号（２）及び橙色２０７号から選ばれる少なくとも一種であるものである。
【０００８】
請求項３に記載の発明の酸性染毛料組成物では、請求項１又は請求項２に記載の発明において、前記酸として少なくとも有機酸を含有するものである。
請求項４に記載の発明の酸性染毛料組成物では、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の発明において、酸性染料の含有量は０．０１〜０．３重量％であるものである。
【０００９】
請求項５に記載の発明の酸性染毛料組成物では、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の発明において、酸の含有量は０．０１〜２０重量％であるものである。
【００１０】
請求項６に記載の発明の酸性染毛料組成物では、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の発明において、酸性染料と酸の配合比（酸性染料／酸）が重量基準で０．００１〜１０であるものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体化した実施形態について詳細に説明する。
本実施形態の酸性染毛料組成物は、半永久染毛料と称され、ヘアマニキュアとして毛髪に塗布されて毛髪の染色に使用するものである。この酸性染毛料組成物には、酸性染料と、酸と、芳香族アルコールとが含有されている。
【００１２】
酸性染料は、下記一般式（Ａ）で表される化合物のみから構成される。
【００１３】
【化３】
2004018505.tif 000003
（式中のＲ１はナトリウム原子又はカリウム原子、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は水素又はハロゲン元素、Ｒ５はベンゼン誘導体である。）
酸は、塩酸、硫酸、硝酸、レブリン酸、乳酸及びグリコール酸から選ばれる少なくとも一種である。
【００１４】
酸性染料は毛髪を染色するために配合される。酸性染料は、上記一般式（Ａ）で表される化合物を容易に選択できることから、赤色１０４号（１）、赤色１０５号（１）、赤色３号、赤色２３０号（１）、赤色２３０号（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、黄色２０２号（１）、黄色２０２号（２）及び橙色２０７号から選ばれる少なくとも一種が好ましい。また、上記一般式（Ａ）で表される化合物の中でも、毛髪の染色堅牢性をより向上することができるとともに、洗髪時の洗液や汗の着色を少なくする効果が優れることから、置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６のうち少なくとも一つはハロゲン元素であることが好ましい。置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６のうち少なくとも一つがハロゲン元素である化合物としては、赤色１０４号（１）、赤色１０５号（１）、赤色３号、赤色２３０号（１）、赤色２３０号（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、及び橙色２０７号が挙げられる。
【００１５】
酸性染料の含有量は、好ましくは０．０１〜０．３重量％、より好ましくは０．０５〜０．２重量％、最も好ましくは０．１〜０．２重量％である。酸性染料の含有量が０．０１重量％未満であると、十分な染毛力が得られないおそれがある。一方、０．３重量％を超えて配合すると、酸性染料の分散性が低下して、沈殿が生じるおそれがある。
【００１６】
酸は染毛力及び染色堅牢性を向上させるために配合される。酸の具体例としては、無機酸及び有機酸が挙げられる。無機酸としては塩酸、硫酸及び硝酸が挙げられる。有機酸としてはレブリン酸、乳酸及びグリコール酸が挙げられる。これらの酸の中でも、染色堅牢性を向上させる効果が高いことから酸性染毛料組成物には少なくとも有機酸を含有させることが好ましい。酸の含有量は、好ましくは０．０１〜２０重量％、より好ましくは０．１〜１０重量％、最も好ましくは１．０〜５．０重量％である。酸の含有量が０．０１重量％未満であると、染毛力及び染色堅牢性を十分に向上できないおそれがある。一方、２０重量％を超えて配合しても、それ以上の染毛力及び染色堅牢性を向上する効果が得られにくい。
【００１７】
ここで、酸性染料と酸の配合比（酸性染料／酸）は、重量基準で好ましくは０．００１〜１０、より好ましくは０．０１〜５である。この配合比が０．００１未満であると、酸性染料の染毛力が十分に得られないおそれがある。一方、１０を超えて配合しても、酸性染料の分散性が低下するおそれがあり、染毛力及び均染性が低下するおそれがある。
【００１８】
芳香族アルコールは酸性染料等の有効成分の毛髪への浸透を促進させるために配合される。芳香族アルコールの具体例としては、ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール、フェノキシエタノール等が挙げられる。芳香族アルコールの含有量は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、最も好ましくは１〜５重量％である。芳香族アルコールの含有量が０．１重量％未満であると、有効成分の毛髪への浸透を促進することができないおそれがある。一方、１０重量％を超えて配合してもそれ以上の浸透促進効果は得られにくい。
【００１９】
この酸性染毛料組成物のｐＨは、１．５〜５．０が好ましい。このｐＨが１．５未満であると、毛髪がゴワつくおそれがある。一方、５．０を超えると、酸性染料の分散性が低下するおそれがあり、染毛力及び均染性が低下するおそれがある。
【００２０】
その他の成分としては、増粘剤、油性成分、界面活性剤、高級アルコール、高級脂肪酸、エステル類、シリコーン類、水等が挙げられる。
増粘剤は酸性染毛料組成物に適度な粘度を与えて、酸性染毛料組成物を毛髪に塗布する際に毛髪から垂れ落ちるのを防止するために配合される。増粘剤としては、ノニオン性高分子化合物、アニオン性高分子化合物等が用いられる。増粘剤の具体例としては、天然高分子、セルロース系高分子、デンプン系高分子、半合成高分子、合成高分子、無機物系高分子等が挙げられる。天然高分子としては、アラビアガム、カラギーナン、ガラクタン、グアーガム、クインスシードガム、ローカストビーンガム、トラガカントガム、ペクチン、マンナン、デンプン、キサンタンガム、ヒドロキシアルキルキサンタンガム、デキストラン、ヒアルロン酸、カードラン、サクシノグルカン、ゼラチン、コラーゲン、カゼイン、アルブミン等が挙げられる。セルロース系高分子としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、メチルヒドロキシプロピルセルロース等が挙げられる。デンプン系高分子としては、カルボキシメチルデンプン、メチルデンプン、可溶性デンプン等が挙げられる。半合成高分子としては、アルギン酸塩、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等から得られる高分子等が挙げられる。合成高分子としては、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸／メタクリル酸アルキル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキシド、エチレンオキシド・プロピレンオキシドブロック共重合体、ポリアクリルアミド、アクリルアミド・アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸共重合体等が挙げられる。無機物系高分子としては、ベントナイト、ラポナイト等が挙げられる。
【００２１】
油性成分は、毛髪に軟らかさと潤いを与えるために配合される。油性成分の具体例としては、炭化水素、油脂、ロウ類等が挙げられる。炭化水素としては、パラフィン、流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、マイクロクリスタリンワックス、セレシン、プリスタン等が挙げられる。油脂としては、オリーブ油、ツバキ油、茶実油、サザンカ油、サフラワー油、ヒマワリ油、大豆油、綿実油、ゴマ油、牛脂、カカオ脂、トウモロコシ油、落花生油、ナタネ油、コメヌカ油、コメ胚芽油、小麦胚芽油、ハトムギ油、ブドウ種子油、アルモンド油、アボガド油、カロット油、マカデミアナッツ油、ヒマシ油、アマニ油、ヤシ油、ミンク油、卵黄油等が挙げられる。ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、カルナウバロウ、ホホバ油、ラノリン等が挙げられる。これらの油性成分は、一種もしくは二種以上を混合して用いることができる、酸性染毛料組成物に配合しやすいことから、好ましくは液状の油性成分である。液状の油性成分の中でも、化学的に安定であるとともに、髪の感触をより良くすることができることから、特に好ましくは流動パラフィン、流動イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素である。
【００２２】
界面活性剤は、酸性染毛料組成物の均一性及び安定性を保持するために配合される。界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤および両性界面活性剤等が挙げられる。
【００２３】
アニオン性界面活性剤としては、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキル／アルキルアリルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸塩、Ｎ−アシルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、ＰＯＥアルキルエーテルリン酸およびその塩等が挙げられる。アルキル硫酸塩としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、セチル硫酸ナトリウム、ステアリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等が挙げられる。ポリオキシエチレンアルキル／アルキルアリルエーテル硫酸塩としては、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという。）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥラウリルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ＰＯＥアルキルエーテル硫酸アンモニウム、ＰＯＥノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等が挙げられる。スルホコハク酸塩としては、ルホコハク酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸二ナトリウム、ＰＯＥスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、スルホコハク酸ＰＯＥラウロイルエタノールアミドエステル二ナトリウム、ウンデシレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム等が挙げられる。Ｎ−アシルスルホン酸塩としては、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラウロイルメチルタウリンナトリウム等が挙げられる。アルキルベンゼンスルホン酸塩としては、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン等、α−オレフィンスルホン酸塩としては、テトラデセンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。Ｎ−アシルアミノ酸塩としては、ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸二ナトリウム、Ｎ−ミリストイル−Ｌ−グルタミン酸ナトリウム等が挙げられる。ＰＯＥアルキルエーテルリン酸およびその塩としては、ＰＯＥラウリルエーテルリン酸等が挙げられる。これらのアニオン性界面活性剤のうち、耐酸性に優れることから、α−オレフィンスルホン酸塩型が特に好ましい。
【００２４】
ノニオン性界面活性剤としては、ＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ・Ｓｅｃ−アルキルエーテル類、ＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ・ポリオキシプロピレン（以下、ＰＯＰという。）アルキルエーテル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、グリセリンまたはポリグリセリン脂肪酸類、プロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体類、ＰＯＥヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル類、テトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、アルカノールアミド類、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド等が挙げられる。これらのノニオン性界面活性剤のうち、均一性及び安定性を保持する効果に優れることから、好ましくはＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥ・Ｓｅｃ−アルキルエーテル類、ＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類である。また、これらのノニオン性界面活性剤のうち、均一性及び安定性を保持する効果に優れ、耐酸性に優れることから、特に好ましくはＰＯＥアルキルエーテル類である。ＰＯＥアルキルエーテル類の具体例としては、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥセチルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル等が挙げられる。
【００２５】
両性界面活性剤としては、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系両性界面活性剤等が挙げられる。イミダゾリン系両性界面活性剤としては、２−ウンデシル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２−イミダゾリンナトリウム、２−ココイル−２−イミダゾリニウムヒドロキサイド−１−カルボキシエチロキシ二ナトリウム塩、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等が挙げられる。ベタイン系両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ココアミドプロピルベタイン、オレアミドプロピルベタイン、ラウラミドプロピルベタイン、ココベタイン、オレイルベタイン、ラウリルベタイン、セチルベタイン、スルホベタイン等が挙げられる。これらの両性界面活性剤うち、耐酸性に優れることから、好ましくはベタイン系両性界面活性剤である。
【００２６】
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等が挙げられる。
【００２７】
高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸等が挙げられる。
【００２８】
エステル類としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、イソオクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ−２−エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸ｎ−アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ラノリン誘導体等が挙げられる。
【００２９】
シリコーン類としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルシクロポリシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、ベタイン変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン等が挙げられる。
【００３０】
水は各成分の溶媒又は分散媒として適量配合される。
その他の成分として、さらに、噴射剤、香料、防腐剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、殺菌剤等の公知の化粧品成分も配合することができる。
【００３１】
噴射剤は、剤型を泡沫状にするために配合される。噴射剤としては、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、炭酸ガス、窒素、ヘキサンおよびイソペンタン等が挙げられる。
【００３２】
この酸性染毛料組成物の剤型は、液状、ジェル状、クリーム状、泡沫状等、種々の形態をとることができる。
さて、酸性染毛料組成物を調製するには酸性染料、酸及び芳香族アルコールの各成分を攪拌混合する。次いで、酸性染毛料組成物を使用する場合には、必要量をコーム（櫛）又は刷毛につけて毛髪に適用される。このとき、酸性染料は前記一般式（Ａ）で表される化合物のみから構成されている。また、酸は塩酸、硫酸、硝酸、レブリン酸、乳酸及びグリコール酸から選ばれる少なくとも一種である。このように、特定の酸性染料と特定の酸を組み合わせることによって、酸性染料を毛髪に速やかに化学吸着させることができ、毛髪の染色堅牢性を向上させることができる。
【００３３】
本実施形態によって発揮される効果について、以下に記載する。
・　この実施形態の酸性染毛料組成物においては、酸性染料、酸及び芳香族アルコールを含有している。また、酸性染料は前記一般式（Ａ）で表される化合物のみから構成されている。さらに、酸は塩酸、硫酸、硝酸、レブリン酸、乳酸及びグリコール酸から選ばれる少なくとも一種である。従って、酸性染料を毛髪に速やかに化学吸着させることができる。よって、毛髪の染色堅牢性を向上することができるとともに、洗髪時の洗液や汗の着色を少なくすることができ、その結果、タオル、衣服の襟周り又は帽子の汚れを抑制することができる。
【００３４】
・　この実施形態の酸性染毛料組成物においては、酸性染料が赤色１０４号（１）、赤色１０５号（１）、赤色３号、赤色２３０号（１）、赤色２３０号（２）、赤色２３１号、赤色２３２号、黄色２０２号（１）、黄色２０２号（２）及び橙色２０７号から選ばれる少なくとも一種である。従って、酸性染料として前記一般式（Ａ）で表される化合物を容易に選択して使用することができる。
【００３５】
・　この実施形態の酸性染毛料組成物においては、酸として少なくとも有機酸を含有している。従って、毛髪の染色堅牢性をより向上させることができる。
・　この実施形態の酸性染毛料組成物においては、酸性染料の含有量は０．０１〜０．３重量％である。従って、染毛力を十分に得ることができる。
【００３６】
・　この実施形態の酸性染毛料組成物においては、酸の含有量は０．０１〜２０重量％である。従って、染毛力及び染色堅牢性を向上させることができる。
・　この実施形態の酸性染毛料組成物においては、酸性染料と酸の配合比（酸性染料／酸）が重量基準で０．００１〜１０である。従って、染毛力をより十分に得ることができるとともに、均染性を向上させることができる。
【００３７】
【実施例】
次に、実施例及び比較例を挙げて前記実施形態をさらに具体的に説明する。
表１に示す原料を混合して酸性染毛料組成物としてのヘアマニキュアを分散液として得た。得られたヘアマニキュアを毛束に塗布することによって染毛処理を施し、以下の評価を行った。実施例１〜８及び比較例１〜８の結果を表１に示す。なお、表１における数値は重量％を示す。
＜染色堅牢性の評価＞
染毛処理から１日後の毛束を５０℃の１％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液（５００ｍｌ）に１５分間浸漬した後、毛束を十分に水洗し、風乾させることによって洗浄処理を施した。洗浄処理後の毛束の退色、洗液の着色について下記（１）及び（２）の基準によって評価し、染色堅牢性の評価とした。
（１）毛束の退色
洗浄処理後の毛束を洗浄処理前の毛束と目視によって比較して、退色がほとんどない（◎）、退色が少ない（○）、退色がやや目立つ（△）及び退色が目立つ（×）の４段階で評価した。
（２）洗液の着色
洗浄処理後の１％ラウリル硫酸ナトリウム水溶液を目視によって観察し、洗液の着色がほとんどない（◎）、洗液の着色が少ない（○）、洗液の着色がやや目立つ、（△）及び洗液の着色が目立つ（×）の４段階で評価した。
＜染毛力及び均染性の評価＞
染毛処理後の毛束を下記（３）及び（４）の基準によって評価した。
（３）染毛力
毛束の染色の程度を目視にて観察し、優（◎）、良（○）、やや不良（△）及び不良（×）の４段階で評価した。
（４）均染性
毛束の色ムラの程度を目視にて観察し、優（◎）、良（○）、やや不良（△）及び不良（×）の４段階で評価した。
【００３８】
【表１】
2004018505.tif 000004
表１の結果から明らかなように、実施例１〜８では毛束の退色について、退色がほとんどない又は退色が少なく、いずれも良好な結果が得られた。また、洗液の着色について、洗液の着色がほとんどない又は少なく、いずれも良好な結果が得られた。特に、実施例１、２では酸として有機酸を含有しているため、毛束の退色及び洗液の着色について優れた結果が得られた。
【００３９】
これらに対して、比較例１、２では酸としてそれぞれ酢酸及びクエン酸を含有しているため、毛束の退色及び洗液の着色がやや目立った。また、比較例４〜６では、酸としてグリコール酸を含有しているが、酸性染料としてそれぞれ赤色１０６号、黄色４０３号及び紫色４０１号を含有している。赤色１０６号、黄色４０３号及び紫色４０１号は、前記一般式（Ａ）で表される化合物ではないため、毛束の退色及び洗液の着色について良好な結果が得られていない。さらに、比較例７では酸性染料として赤色１０４号（１）を含有しているが、赤色１０６号も含有しているため、毛束の退色及び洗液の着色について良好な結果が得られていない。
【００４０】
また、実施例１〜５及び実施例７、８では、酸性染料と酸の配合比を０．００１〜１０としたため、染毛力及び均染性についても優れた結果が得られた。
なお、前記実施形態を次のように変更して構成することもできる。
【００４１】
・　前記酸性染毛料組成物に酸のナトリウム塩、カリウム塩等の塩、グリシン等を加え、酸性染毛料組成物に緩衝作用を持たせてもよい。これによって、酸性染毛料組成物のｐＨを容易に調整することができる。
【００４２】
・　前記酸性染毛料組成物は、ヘアマニキュアに適用されているが、各種界面活性剤等を配合し、カラーシャンプー、カラーリンス等のヘアマニキュア以外の半永久染毛料に適用してもよい。
【００４３】
次に、上記実施形態から把握できる技術的思想について以下に記載する。
（１）　前記一般式（Ａ）に示す置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６のうち少なくとも一つはハロゲン元素である請求項１から請求項６のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物。この構成によると、毛髪の染色堅牢性をより向上することができるとともに、洗髪時の洗液や汗の着色をより少なくすることができる。
【００４４】
（２）　さらに、増粘剤を含有する請求項１から請求項６及び上記（１）のいずれか一項に記載の酸性染毛料組成物。この構成によると、酸性染毛料組成物に適度な粘度を与えることができ、使用時における毛髪からの酸性染毛料組成物の垂れ落ちを抑制することができる。
【００４５】
【発明の効果】
この発明は、以上のように構成されているため、次のような効果を奏する。
請求項１又は請求項２に記載の発明の酸性染毛料組成物によれば、毛髪の染色堅牢性を向上することができるとともに、洗髪時の洗液や汗の着色を少なくすることができ、その結果、タオル、衣服の襟周り又は帽子の汚れを抑制することができる。
【００４６】
請求項３に記載の発明の酸性染毛料組成物によれば、請求項１又は請求項２に記載の発明の効果に加え、毛髪の染色堅牢性をより向上させることができる。
請求項４に記載の発明の酸性染毛料組成物によれば、請求項１から請求項３のいずれか一項に記載の発明の効果に加え、染毛力を十分に得ることができる。
【００４７】
請求項５に記載の発明の酸性染毛料組成物によれば、請求項１から請求項４のいずれか一項に記載の発明の効果に加え、染毛力及び染色堅牢性を向上させることができる。
【００４８】
請求項６に記載の発明の酸性染毛料組成物によれば、請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の発明の効果に加え、染毛力をより十分に得ることができるとともに、均染性を向上させることができる。
【手続補正書】
【提出日】平成14年7月8日(2002.7.8)
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項１】
酸性染料、酸及び芳香族アルコールを含有する酸性染毛料組成物であって、前記酸性染料は下記一般式（Ａ）で表される化合物のみから構成されるとともに、前記酸が塩酸、硫酸、硝酸、レブリン酸、乳酸及びグリコール酸から選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする酸性染毛料組成物。
【化１】
2004018505.tif 000007
（式中のＲ１はナトリウム原子又はカリウム原子、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ６は水素又はハロゲン元素、Ｒ５はベンゼン誘導体である。）
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記の目的を達成するために請求項１に記載の発明の酸性染毛料組成物では、酸性染料、酸及び芳香族アルコールを含有する酸性染毛料組成物であって、前記酸性染料は下記一般式（Ａ）で表される化合物のみから構成されるとともに、前記酸が塩酸、硫酸、硝酸、レブリン酸、乳酸及びグリコール酸から選ばれる少なくとも一種であるものである。