(57)【要約】【課題】沈降傾向が改善され、吐出安定性や目詰まり防止性が向上したインクジェット記録用白色顔料水性インク組成物を提供する。【解決手段】インク組成物は、少なくとも、一般式（１）【化１】2004250559.tif 000008（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素、低級アルキル、低級アルコキシ、ハロゲン、又はスルホであり、そしてＲ３〜Ｒ６は、それぞれ独立して、水素、直鎖状又は分枝鎖状のアルキル、直鎖状又は分枝鎖状アルケニル、低級アルキルで置換されていることのあるアリール、若しくはシクロアルキルであるか、Ｒ３〜Ｒ６の２つ若しくは３つが、それらが結合する窒素と一緒になって、それぞれ独立して、複素環式環基を形成していることができるものとし、但し、Ｒ３〜Ｒ６の全てが同時に水素であることはないものとする）で表されるビススチリル誘導体、グリセリン、浸透剤、及び水を含み、前記グリセリンをインク組成物の全重量に対して５〜２０重量％の量で含有する。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも、一般式（１）
【化１】
2004250559.tif 000007
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、又はスルホ基であり、そしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、場合により低級アルキル基で置換されていることのあるアリール基、若しくはシクロアルキル基であるか、あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６の２つ若しくは３つが、それらが結合する窒素原子と一緒になって、それぞれ独立して、複素環式環基を形成していることができるものとし、但し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６の全てが同時に水素原子であることはないものとする）で表されるビススチリル誘導体、グリセリン、浸透剤、及び水を含み、前記グリセリンをインク組成物の全重量に対して５〜２０重量％の量で含有することを特徴とする、インクジェット記録用のインク組成物。
【請求項２】
前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体を、前記インク組成物の全重量に対して１０〜４０重量％の量で含有する、請求項１に記載のインク組成物。
【請求項３】
前記グリセリン含有量（Ａ）と前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体の含有量（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が０．５〜２．５である、請求項１又は２に記載のインク組成物。
【請求項４】
グリセリンの含有量が７〜１８重量％であり、前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体の含有量が１２〜３５重量％であり、そしてグリセリンの含有量（Ａ）と前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体の含有量（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が０．７〜２．２である、請求項１〜３のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項５】
前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が、メチル基であり、Ｒ５が、ベンジル基であり、Ｒ６が、Ｃ１２Ｈ２５基である、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項６】
浸透剤として、多価アルコール低級アルキルエーテル又は多価アルコールを用いる、請求項１〜５のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項７】
多価アルコール低級アルキルエーテルが、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテルである、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項８】
多価アルコールが、１，２−ヘキサンジオールである、請求項６に記載のインク組成物。
【請求項９】
アセチレングリコール系界面活性剤又は変性ポリシロキサン系界面活性剤を更に含む、請求項１〜８のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１０】
表面張力が２０〜４０ｍＮ／ｍである、請求項１〜９のいずれか一項に記載のインク組成物。
【請求項１１】
２０℃における粘度が２〜１０ｃｐｓである、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用の白色顔料インク組成物に関する。本発明による白色顔料インク組成物は、優れた白色度を示すだけでなく、吐出安定性に優れると共に目詰まりや沈降を起こしにくく、インクジェット記録用インク組成物として優れた性質を有する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録用の白色顔料水性インクにおいて用いる白色顔料としては、従来から無機顔料が中心的に採用されてきた。例えば、特開平６−２８７４９２号公報（特許文献１）及び特開平６−３２２３０６号公報（特許文献２）には、白色顔料として二酸化チタン微粒子又はアルミナ微粒子を含有するインクジェット記録用水性顔料インクが記載されている。また、特開平９−４０８９５号公報（特許文献３）では、インクジェット記録用マイクロカプセルインク組成物において、白色顔料としてチタンホワイト、シリカ、酸化亜鉛、又はアルミナが使用されている。更に、特開平６−２２０３７５号公報（特許文献４）には、酸化チタン等を含有するインクジェット記録用水性インク組成物が記載されている。更にまた、特開平６−１４５５７０号公報（特許文献５）には、酸化チタン等の顔料の樹脂エマルジョンを含むインクジェット記録用インク組成物が記載されている。
【０００３】
しかしながら、これらの無機白色顔料は、いずれも比重が大きいため、インク組成物中で無機白色顔料粒子が沈降しやすい。特に低粘度のインク組成物中では、沈降傾向が激しくなり、容器底部で固形物を生じ易く、インクジェット記録用インク組成物においては、更にインク吐出ノズルで目詰まりを起こし易いという欠点があった。
【０００４】
一方、有機白色顔料も知られており、例えば、特開平１１−１３０９７５号公報（特許文献６）には、ビススチリル誘導体白色顔料を着色剤として利用する種種の用途が記載されており、紙用コーティング組成物及び樹脂用着色剤等と共にインクジェット記録用インク組成物も開示されている。前記のビススチリル誘導体は、有機化合物であるため、無機白色顔料と比較すると比重が小さいので、沈降傾向は低減する。
しかしながら、前記特開平１１−１３０９７５号公報（特許文献６）に記載されているインクジェット記録用インク組成物は、吐出安定性が悪く、目詰まりも起こしやすいという欠点があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開平６−２８７４９２号公報
【特許文献２】
特開平６−３２２３０６号公報
【特許文献３】
特開平９−４０８９５号公報
【特許文献４】
特開平６−２２０３７５号公報
【特許文献５】
特開平６−１４５５７０号公報
【特許文献６】
特開平１１−１３０９７５号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
前記のように、白色顔料として有機白色顔料を含み、しかもインクジェット記録方式に適用する場合に要求される種々の物性（特に、吐出安定性や目詰まり防止性）を満たすインク組成物は、その開発が従来から希求されていたにもかかわらず、依然として提供されておらず、実用的な利用が可能なインクジェット記録用白色顔料水性インク組成物の開発が望まれていた。
本発明者は、前記特開平１１−１３０９７５公報（特許文献６）の実施例３に記載のインクジェット記録用インク組成物について追試を行って検討したところ、意外にも、前記特開平１１−１３０９７５公報（特許文献６）の実施例３において使用されているエチレングリコールに代えてグリセリンを特定量範囲で用いることによって、インクジェット記録用インク組成物に要求される種々の物性を満たす有機白色顔料水性インク組成物が得られることを見出した。更に、前記のビススチリル誘導体白色顔料を特定量範囲で用いること、あるいはグリセリン含有量とビススチリル誘導体白色顔料含有量との重量比を特定範囲内に制御することによって、インクジェット記録用インク組成物に要求される種々の物性が一層優れた有機白色顔料水性インク組成物が得られることを見出した。
本発明は、こうした知見に基づくものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
従って、本発明は、少なくとも、一般式（１）
【化２】
2004250559.tif 000002
（式中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、又はスルホ基であり、そしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、アルケニル基、場合により低級アルキル基で置換されていることのあるアリール基、若しくはシクロアルキル基であるか、あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６の２つ若しくは３つが、それらが結合する窒素原子と一緒になって、それぞれ独立して、複素環式環基を形成していることができるものとし、但し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６の全てが同時に水素原子であることはないものとする）で表されるビススチリル誘導体、グリセリン、浸透剤、及び水を含み、前記グリセリンをインク組成物の全重量に対して５〜２０重量％の量で含有することを特徴とする、インクジェット記録用のインク組成物に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用白色顔料インク組成物は、白色顔料として、前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体を含有する。
前記一般式（１）で表される好ましいビススチリル誘導体は、前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜４の直鎖状又は分枝鎖状の低級アルキル基、炭素原子数１〜４の直鎖状又は分枝鎖状の低級アルコキシ基、ハロゲン原子、又はスルホ基であり、そしてＲ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子、炭素原子数１〜２０の直鎖状又は分枝鎖状のアルキル基、炭素原子数２〜２０の直鎖状又は分枝鎖状のアルケニル基、場合により炭素原子数１〜４の直鎖状又は分枝鎖状の低級アルキル基で置換されていることのある炭素原子数６〜１４のアリール基、若しくは炭素原子数３〜６のシクロアルキル基であるか、あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６の２つ若しくは３つが、それらが結合する窒素原子と一緒になって、それぞれ独立して、環構成員３〜６の複素環式環基を形成していることができるものとし、但し、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、及びＲ６の全てが同時に水素原子であることはないものとする。
【０００９】
前記一般式（１）において、アルキル基は、一般式ＣｎＨ２ｎ＋１で表される炭化水素基を意味する。このアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状であることができ、種々の構造異性体（立体異性体を含む）を含む。Ｒ１及びＲ２としての炭素原子数１〜４の低級アルキル基は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−若しくはｉ−プロピル基、又はｎ−、ｉ−、ｓｅｃ−、若しくはｔ−ブチル基である。また、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６としての炭素原子数１〜２０のアルキル基は、例えば、前記の低級アルキル基に加え、ドデシル基、ペンタデシル基、又はオクタデシル基、であることができる。前記アルキル基はいずれも非置換であるか、又は置換基１個以上で置換されていることができる。また、炭素原子数１〜４の低級アルコキシ基のアルキル部分は、前記低級アルキル基に関して列挙した基であることができる。更に、ハロゲン原子は、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原子である。また更に、アルケニル基は、炭素−炭素二重結合少なくとも１つを含む脂肪族炭化水素基を意味する。このアルケニル基は、直鎖状又は分枝鎖状であることができ、そして非置換であるか置換基１個以上で置換されていることができる。このアルケニル基は、例えば炭素原子数１〜２０の前記アルキル基に関して列挙した基において、炭素−炭素二重結合少なくとも１つを含む不飽和脂肪族炭化水素基であることができる。アリール基は、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、又はフェナントリル基であることができる。前記アリール基は、非置換であるか置換基１個以上で置換されていることができる。シクロアルキル基は、好ましくは炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、又はシクロヘキシル基であることができる。複素環式環基は、好ましくは環構成員３〜６の複素環式環基であり、窒素原子の他に更に追加の１又は複数のヘテロ原子（例えば、酸素原子、イオウ原子、又は追加の窒素原子）を含むことができ、例えば、ピロジニリル基、ピペリジノ基、又はモルホリノ基であることができる。
【００１０】
前記一般式（１）で表される更に好ましいビススチリル誘導体は、前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が、メチル基であり、Ｒ５が、ベンジル基であり、Ｒ６が、Ｃ１２Ｈ２５基であるビススチリル誘導体である。
【００１１】
前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体は、公知化合物であり、例えば、市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、ＳｈｉｇｅｎｏｘＵ、Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  ＵＬ（ハッコールケミカル社）等を挙げることができる。
【００１２】
前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体は、白度が高く、酸化チタン並の隠蔽力を有する。また、従来の蛍光剤とは異なり濃度消光がないなどの顔料成分として優れた多くの特性を有している。
【００１３】
本発明の白色顔料インク組成物において、前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体は、前記インク組成物の全重量に対して１０〜４０重量％の量で含有する。好ましい含有量は、１２〜３８重量％であり、より好ましい含有量は、１２〜３５重量％である。
前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体の含有量が１０重量％以上４０重量％であることによって、充分な隠蔽性を得ることができ、且つインクの粘度が上昇して吐出不良となることを抑制することができる。
【００１４】
本発明の白色顔料インク組成物において、前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体白色顔料は、顔料を分散させる分散剤によりインク組成物中に分散されている。
本発明の好ましい態様によれば、これらの顔料は、分散剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液としてインク組成物に添加されるのが好ましい。
分散剤としては、慣用の界面活性剤の他、顔料分散液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を好適に使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれる分散剤がインク組成物の分散剤及び界面活性剤としても機能するであろうことは当業者に明らかであろう。
【００１５】
好ましい分散剤としては、高分子分散剤、特に樹脂分散剤を使用することができる。
高分子分散剤の好ましい例としては、天然高分子を挙げることができる。その具体例としては、にかわ、ゼラチン、ガゼイン、又はアルブミンなどのタンパク質類、アラビアゴム、又はトラガントゴムなどの天然ゴム類、サボニンなどのグルコシド類、アルギン酸、あるいはアルギン酸プロピレングリコールエステル、アルギン酸トリエタノールアミン、又はアルギン酸アンモニウムなどのアルギン酸化合物、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、又はエチルヒドロキシセルロースなどのセルロース誘導体などを挙げることができる。
【００１６】
また、高分子分散剤の好ましい例としては合成高分子も挙げることができる。その具体例としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸塩−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、又はアクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、又はスチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体などのスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、あるいは、酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、又は酢酸ビニル−アクリル酸共重合体などの酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩を挙げることができる。
これらの中でも、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、及びスチレン−無水マレイン酸共重合体が該分散剤として好ましい。
【００１７】
また、樹脂分散剤としては、市販のものを使用することができ、その具体例としては、ジョンソンポリマー株式会社製、ジョンクリル６８（分子量１００００、酸価１９５）、ジョンクリル６１Ｊ（分子量１００００、酸価１９５）、ジョンクリル６８０（分子量３９００、酸価２１５）、ジョンクリル６８２（分子量１６００、酸価２３５）、ジョンクリル５５０（分子量７５００、酸価２００）、ジョンクリル５５５（分子量５０００、酸価２００）、ジョンクリル５８６（分子量３１００、酸価１０５）、ジョンクリル６８３（分子量７３００、酸価１５０）、ジョンクリルＢ−３６（分子量６８００、酸価２５０）等を挙げることができる。
【００１８】
本発明の白色顔料インク組成物においては、インクジェット記録用の水性顔料インク組成物に一般的に使用されている水溶性有機溶媒として、グリセリンを用いる。グリセリン以外の水溶性有機溶媒として一般的に慣用されているエチレングリコールやジエチレングリコールを単独又は多量に用いると、目詰まりが発生しやすくなり、ポリエチレングリコールを用いると、吐出性が悪くなる。
グリセリンの含有量は、インク組成物の全重量に対して、５〜２０重量％の量であり、好ましくは７〜１９重量％、より好ましくは７〜１８重量％である。グリセリンの含有量が５重量％未満になると、目詰まりの防止が不十分になる。一方、グリセリンの含有量が２０重量％を越えると、インクの粘度が高くなり吐出性が悪くなる。なお、グリセリン以外の一般的な水溶性有機溶剤（例えば、エチレングリコール又はジエチレングリコール）をインク組成物の全重量に対して２０重量％以下含むことができる。
【００１９】
本発明の白色顔料インク組成物においては、インクジェット記録用の水性顔料インク組成物に一般的に使用されている浸透剤を用いることができる。好ましい浸透剤としては、例えば、多価アルコール低級アルキルエーテル（例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又はジエチレングリコールモノブチルエーテル）又は多価アルコール（例えば、１，２−ヘキサンジオール）を用いることができる。その他の浸透剤としては、例えば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、又はジエチレングリコールモノメチルエーテルなどを挙げることができる。
浸透剤の含有量は、インク組成物の全重量に対して、好ましくは１〜２０重量％、より好ましくは２〜１５重量％である。浸透剤の含有量が１重量％未満になると、印字メディア上でドット径が不十分になる。一方、浸透剤の含有量が２０重量％を越えると、粘度が高くなりすぎて吐出不良を起こす原因となる。
【００２０】
本発明によるインク組成物は、アセチレングリコール系界面活性剤を含むのが好ましい。この添加によってインク組成物の記録媒体への浸透性を向上することができ、種々の記録媒体においてにじみの少ない印刷を期待することができる。本発明のインク組成物において用いられるアセチレングリコール系界面活性剤の好ましい具体例としては、一般式（２）：
【化３】
2004250559.tif 000003
〔式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０であり、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、及びＲ２４はそれぞれ独立してアルキル基、好ましくは炭素原子数６以下のアルキル基である〕で表わされる化合物を挙げることができる。
【００２１】
前記一般式（２）で表される化合物の中で、特に好ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オールなどを挙げることができる。前記一般式（２）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤として市販品を利用することも可能であり、その具体例としてはサーフィノール１０４、８２、４６５、４８５、又はＴＧ（いずれもＡｉｒ  Ｐｒｏｄｕｃｔｓ  ａｎｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．より入手可能）、オルフインＳＴＧ、オルフインＥ１０１０（いずれも日信化学社製の商品名）を挙げることができる。
【００２２】
前記一般式（２）で表されるアセチレングリコール界面活性剤の含有量は適宜決定することができ、本発明のインク組成物の全重量に対して０．０３〜５重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度であり、更に好ましくは０．２〜１重量％程度である。
【００２３】
本発明のインク組成物は、一般式（３）：
【化４】
2004250559.tif 000004
（式中、Ｒ１１〜Ｒ１７は、独立して、Ｃ１−６アルキル基を表し、ｊ及びｋは、独立して、１以上の整数を表し、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、ｓ及びｔは０以上の整数を表すが、但しｓ＋ｔは１以上の整数を表し、ＥＯ及びＰＯは、［  ］内においてその順序は問わず、ランダムであってもブロックであってもよい）
で表されるシリコーン系界面活性剤を含むのが好ましい。この添加によってインク組成物の記録媒体への浸透性を向上することができる。
【００２４】
前記一般式（３）で表されるシリコーン系界面活性剤において好ましい化合物は、前記一般式（３）において、Ｒ１１〜Ｒ１７が、独立して、Ｃ１−６アルキル基、より好ましくはメチル基であり、ｊ及びｋが、独立して、１以上の整数、より好ましくは１〜２であり、ｓ及びｔは０以上の整数を表すが、但しｓ＋ｔが１以上の整数、より好ましくはｓ＋ｔは２〜４である化合物である。
【００２５】
前記一般式（３）で表されるシリコーン系界面活性剤において特に好ましい化合物は、前記式（３）において、ｊ及びｋが同じ数であり、しかも１〜３、特には１又は２である化合物であり、更に好ましい前記一般式（３）で表される化合物は、Ｒ１１〜Ｒ１７が全てメチル基を表し、ｊが１を表し、ｋが１を表し、ｕが１を表し、ｓが１以上の整数、特には１〜５の整数を表し、ｔが０を表す化合物である。
【００２６】
前記一般式（３）で表されるシリコーン系界面活性剤の添加量は適宜決定することができ、本発明のインク組成物の全重量に対して０．０３〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜２重量％程度であり、更に好ましくは０．３〜１重量％程度である。
【００２７】
前記一般式（３）で表されるシリコーン系界面活性剤は市販されており、それを利用することが可能である。例えば、ビックケミー・ジャパン株式会社より市販されているシリコーン系界面活性剤ＢＹＫ−３４７又はＢＹＫ−３４８などや日本ユニカー株式会社製ＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７６０４又はＳＩＬＷＥＴ  Ｌ−７００１などが利用可能である。
【００２８】
本発明の白色顔料インク組成物は、前記の配合成分の他に一般的なインクジェット記録用インク組成物に通常使用される界面活性剤を含有することができる。界面活性剤の具体例としては、アニオン性界面活性剤（例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、又はポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩など）、ノニオン性界面活性剤（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、又はポリオキシエチレンアルキルアミドなど）、両性界面活性剤（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキレンカルボン酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−スルホアルキレンアンモニウムベタイン、Ｎ，Ｎ−ジアルキル−Ｎ，Ｎ−ビスポリオキシエチレンアンモニウム硫酸エステルベタイン、又は２−アルキル−１−カルボキシメチル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン）等を挙げることができ、これらは単独で又は二種以上を組合せて使用することができる。
【００２９】
前記の分散剤、浸透剤、アセチレングリコール系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤以外にインクジェット記録用インク組成物において通常使用される前記の界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明のインクジェット記録用インク組成物の全重量に対して、好ましくは０．０３〜５重量％、より好ましくは０．０５〜２重量％の範囲である。界面活性剤の含有量が０．０３重量％未満になると界面活性効果が十分に得られず、５重量％を超えると結晶の析出、液晶の形成、あるいは顔料の安定性低下や吐出不良などの原因となる場合が認められる。
【００３０】
また、本発明のインクジェット記録用インク組成物は、防腐剤、金属イオン捕獲剤、及び／又は防錆剤を更に含有するのが好ましい。ここで、防腐剤は、アルキルイソチアゾロン、クロルアルキルイソチアゾロン、ベンズイソチアゾロン、ブロモニトロアルコール、オキサゾリジン系化合物、及びクロルキシレノールからなる群から選択された１種以上の化合物が好ましく、金属イオン捕獲剤は、エチレンジアミン四酢酸塩が好ましく、防錆剤は、ジシクロヘキシルアンモニウムニトラート及び／又はベンゾトリアゾールが好ましく用いられる。
【００３１】
また、本発明のインクジェット記録用インク組成物は、保存安定性の確保、目詰まり防止、吐出安定の確保、放置安定性の確保の目的で、湿潤剤、保湿剤、溶解助剤、浸透制御剤、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、酸化防止剤、防黴剤、腐食防止剤、その他の種々の添加剤を添加することができる。
その他、インク成分の溶解性を向上させ、更に記録媒体、例えば、紙に対する浸透性を向上させ、あるいはノズルの目詰まりを防止する成分として、エタノール、メタノール、ブタノール、プロパノール、又はイソプロパノールなどの炭素原子１〜４のアルキルアルコール類、ホルムアミド、アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ソルビット、ソルビタン、アセチン、ジアセチン、トリアセチン、スルホランなどを挙げることができ、これらを適宜選択して使用することができる。
【００３２】
また、ｐＨ調整剤、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、モルホリンなどのアミン類及びそれらの変成物、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウムなどの無機水酸化物、水酸化アンモニウム、４級アンモニウム塩（テトラメチルアンモニウムなど）、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウムなどの炭酸塩類、その他、燐酸塩などを挙げることができる。
その他の添加剤として、尿素、チオ尿素、テトラメチル尿素などの尿素類、アロハネート、メチルアロハネートなどのアロハネート類、ビウレット、ジメチルビウレット、テトラメチルビウレットなどのビウレット類など、Ｌ−アスコルビン酸及びその塩、市販の酸化防止剤、紫外線吸収剤なども用いることができる。
【００３３】
本発明のインクジェット記録用インク組成物の好ましい態様においては、グリセリンの含有量が５〜２０重量％（より好ましくは７〜１８重量％）であり、前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体の含有量が１０〜４０重量％（より好ましくは１２〜３５重量％）であり、そしてグリセリンの含有量（Ａ）と前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体の含有量（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が０．５〜２．５（より好ましくは０．７〜２．２）である。
【００３４】
また、本発明のインクジェット記録用インク組成物の更に好ましい態様においては、グリセリンの含有量が５〜２０重量％（より好ましくは７〜１８重量％）であり、前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体の含有量が１０〜４０重量％（より好ましくは１２〜３５重量％）であり、そしてグリセリンの含有量（Ａ）と前記一般式（１）で表されるビススチリル誘導体の含有量（Ｂ）との重量比（Ａ／Ｂ）が０．５〜２．５（より好ましくは０．７〜２．２）であり、更に、前記一般式（２）で表されるアセチレングリコール系界面活性剤０．０３〜５重量％（より好ましくは０．１〜２重量％）又は前記一般式（３）で表されるシリコーン系界面活性剤０．０３〜３重量％（より好ましくは０．１〜２重量％）、及び浸透剤（例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテル又は１，２−ヘキサンジオール）１〜２０重量％（より好ましくは２〜１５重量％）を含有する。
【００３５】
また、本発明のインクジェット記録用インク組成物は、表面張力（２０℃）が２０〜４０ｍＮ／ｍであることが好ましく、更に好ましくは、２３〜３８ｍＮ／ｍの範囲である。表面張力が４０ｍＮ／ｍを越えると、印字の乾燥性が悪くなり、滲みが発生しやすくなり、良好な印刷画像が得られにくい。また、表面張力が２０ｍＮ／ｍ未満では、プリンタヘッドのノズル周囲が濡れやすくなるためにインク滴の飛行曲がりが発生する等、吐出安定性に問題が生じ易い。前記表面張力は、通常に用いられる表面張力計によって測定することができる。
インクの表面張力は、インクを構成する各成分の種類や組成比などを調整することにより前記範囲内とすることができる。
【００３６】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、２０℃における粘度が、好ましくは２〜１０ｃｐｓ、より好ましくは２．５〜８ｃｐｓである。粘度が１０ｃｐｓを越えると、低温時における吐出不良の原因となることがあり、２ｃｐｓ未満になると、高温時における吐出不良の原因となることがある。
【００３７】
本発明のインクジェット記録用インク組成物は、通常の方法で調製することができる。
また、本発明のインク組成物を用いるインクジェット記録記録方法は、インク組成物の液滴を吐出して、前記液滴を記録媒体に付着させて印刷を行う記録方法であり、本発明のインク組成物が収容されたインクカートリッジを公知のインクジェット記録装置に搭載させて、記録媒体に対して印刷することにより、好適に行うことができる。
ここで、インクジェット記録装置としては、電気信号に基づいて振動可能な電歪素子が搭載されるとともに、前記電歪素子の振動によって、本発明のインク組成物を吐出することができるように構成されたインクジェット記録装置が好ましい。また、本発明のインク組成物を収容するインクカートリッジ（収容ケース）としては、公知のものを好適に使用することができる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
（実施例１及び２、並びに比較例１〜５）
下記の表１に記載の配合成分から７種のインク組成物を調製した。すなわち、最初に、顔料と分散剤とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズ〔直径＝１．７ｍｍ；混合物の１．５倍量（重量）〕とともに２時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の添加物を加え、常温で２０分間攪拌した。８μｍのメンブランフィルターでろ過し、インク組成物を得た。
【００３９】
【表１】
2004250559.tif 000005
前記の表１において、各成分の量は重量％である。「有機白色顔料」は、前記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２が、水素原子であり、Ｒ３及びＲ４が、メチル基であり、Ｒ５が、ベンジル基であり、Ｒ６が、Ｃ１２Ｈ２５基であるビススチリル誘導体（Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  Ｕ；ハッコールケミカル社製）であり、「分散剤」は、スチレン−アクリル樹脂（ジョンクリルＪ−６１Ｊ；ジョンソンポリマー株式会社製）であり、「アセチレングリコール系界面活性剤」は、オルフィンＥ１０１０（日信化学社製）であり、「シリコーン系界面活性剤」は、ＢＹＫ３４８（ビックケミージャパン社製）である。
【００４０】
（比較例６）
前記特平開１１−１３０９７５公報の実施例３の記載に従って、白色顔料超微粉末（Ｓｈｉｇｅｎｏｘ  Ｕ；ハッコールケミカル社製）２０．５重量％と、アクリル−スチレン系エマルジョン〔ボンコートＥＣ−８８０（５０％）；大日本インキ化学工業株式会社製〕６３．７重量％と、シリコーン系樹脂造膜助剤〔テキサーノルＳＣ−１２；チッソ株式会社製〕４．５重量％と、エチレングリコール３．７重量％と、高分子乳化系増粘剤２．６重量％と、陰イオン系界面活性剤〔タモール７３１（２５％）；Ｒ＆Ｈ社製〕０．６７重量％と、非イオン系界面活性剤〔ノイゲンＥＡ−１２０；第一工業製薬株式会社製〕０．１６重量％と、消泡剤０．１５重量％と、２８％アンモニア水溶液０．０７重量％と水３．９５重量％とからインクジェット記録用白色インク組成物を得た。
【００４１】
＜物性評価＞
前記の実施例１及び２、並びに比較例１〜６で調製した各インク組成物の評価は以下に示す方法で評価した。
（ａ）物性値測定
２０℃におけるインクの粘度をデジタル粘度計（ＶＭ−１００；山一電機製）で測定し、表面張力をＦＡＣＥ自動表面張力計（ＣＢＶＰ−Ｚ型；協和界面化学製）によって測定した。各インク組成物の測定結果を表２に示す。
【００４２】
（ｂ）印刷性評価
ブラックインクカートリッジ〔ＥＭ−９００Ｃ；セイコーエプソン株式会社製〕に、実施例１及び２並びに比較例１〜６で調製した各インク組成物を充填し、専用ＯＨＰシート〔セイコーエプソン株式会社製〕に印刷した。
印刷パターンは、１００％ｄｕｔｙのベタを１５０×１５０ｍｍの領域に印刷した。印字モードとしてはプリンタードライバーで、普通紙における推奨設定の“きれい”モードを用いて印刷した。各インク組成物の印刷性の評価結果を表２に示す。
【００４３】
（ｃ）白色度
分光光度計（ＧＲＥＴＡＧ  ＳＰＭ１００；ＧＲＥＴＡＧ社製）を用いて測定した。測定条件は、広源Ｄ５０、光源フィルタなしで、白色標準は絶対白とし、視野角は２°とした。ＣＩＥで規定されている白色度ＷＣＩＥを測定し、以下の３段階で評価した。
Ａ：ＷＣＩＥが１１０以上。
Ｂ：ＷＣＩＥが９０以上で１１０未満。
Ｃ：ＷＣＩＥが９０未満。
各インク組成物の白色度の評価結果を表２に示す。
【００４４】
（ｄ）吐出性
ブラックインクカートリッジ〔ＰＭ−８００Ｃ；セイコーエプソン株式会社製〕に実施例１及び２並びに比較例１〜６で調製した各インク組成物を充填し、キャラクターパターンを連続で印刷した。その印刷の際に発生するドット抜け及びインクの飛び散りの合計発生回数を計数した。その結果を以下の基準で判断した。
Ａ：ドット抜け及びインクの飛び散り発生回数が、印字開始から１０時間経過後までの期間内において５回以下であり、ドット抜け及びインクの飛び散り発生がクリーニングで解消した。
Ｂ：ドット抜け及びインクの飛び散り発生回数が、印字開始から１０時間経過後までの期間内において６回以上であり、ドット抜け及びインクの飛び散り発生がクリーニングで解消した。
Ｃ：ドット抜け及びインクの飛び散り発生回数が、印字開始から１０時間経過後までの期間内において６回以上であり、ドット抜け及びインクの飛び散りがクリーニングで解消しなかった。
各インク組成物の吐出性の評価結果を表２に示す。
【００４５】
（ｅ）目詰まり性
全ノズルがインクを吐出することを確認した後に、ヘッドにキャップをせずに４０℃及び２５％ＲＨの条件下で２週間放置した。その後、ヘッドのクリーニング操作を行って、普通紙（ＸｅｒｏｘＰ；富士ゼロックス製）上に印刷した。そして、飛行曲がり及びインクを吐出しないという吐出不良が生じなくなるまでのクリーニング回数で、以下の４段階で評価した。
Ａ：０〜３回のクリーニング操作で初期と同等の画像が得られた。
Ｂ：４〜６回のクリーニング操作で初期と同等の画像が得られた。
Ｃ：７〜１０回のクリーニング操作で初期と同等の画像が得られた。
Ｄ：クリーニング操作を１１回以上行っても吐出不良が改善しなかった。
各インク組成物の目詰まり性の評価結果を表２に示す。
（ｆ）沈降性
直径１ｃｍ及び高さ１５ｃｍの沈降管をインク組成物で完全に充填し、１週間放置した後に、上端から１ｃｍ下方部分の白さを目視で評価した。１週間前の初期の状態を示す比較対照用試料として、評価時に再度調製したインク組成物を用いた。
Ａ：１週間前の初期の状態の沈降管を横に並べて比較しても、変化が認められない。
Ｂ：１週間前の初期の状態の沈降管を横に並べて比較しないと、変化が認識できないが、横に並べて比較すると薄くなっている。
Ｃ：１週間前の初期の状態の沈降管を横に並べて比較するまでもなく、明らかに薄くなっている。
各インク組成物の沈降性の評価結果を表２に示す。
【００４６】
【表２】
2004250559.tif 000006
【００４７】
【発明の効果】
本発明のインクジェット記録用白色顔料水性インク組成物によれば、白色顔料として比重の小さい有機白色顔料を含むので、沈降傾向が改善され、しかもインクジェット記録方式に適用する場合に要求される種々の物性、特に、吐出安定性や目詰まり防止性が向上する。