(57)【要約】【課題】分散安定性が高く、さらには色純度や着色力の優れた色材分散インク組成物およびそれらを利用した画像形成方法を提供する。【解決手段】所定の機能を奏する物質と非イオン性ブロックポリマーが、イオン性界面活性剤存在下で粒子となって溶媒に分散している機能物質分散組成物からなるインク組成物および該インク組成物を用いて被記録媒体に画像を形成する画像形成方法。前記所定の機能を奏する物質が色材である。前記溶媒が水である。前記非イオン性ブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇが３０℃以下である。前記非イオン性ブロックポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが、２．０以下である。【選択図】　　　　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
所定の機能を奏する物質と非イオン性ブロックポリマーが、イオン性界面活性剤の存在下で粒子となって溶媒に分散していることを特徴とする機能物質分散組成物。
【請求項２】
前記非イオン性ブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇが３０℃以下であることを特徴とする請求項１に記載の機能物質分散組成物。
【請求項３】
前記非イオン性ブロックポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが２．０以下であることを特徴とする請求項１または２記載の機能物質分散組成物。
【請求項４】
前記非イオン性ブロックポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが１．３以下であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれかの項に記載の機能物質分散組成物。
【請求項５】
前記非イオン性ブロックポリマーが下記一般式（１）で表わされるポリビニルエーテルの繰り返し単位構造を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかの項に記載の機能物質分散組成物。
【化１】
2004018640.tif 000011
［式中、Ｒ１　は炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、または−（ＣＨ（Ｒ２　）−ＣＨ（Ｒ３　）−Ｏ）ｌ　−Ｒ４　もしくは−（ＣＨ２　）ｍ　−（Ｏ）ｎ　−Ｒ４　から選ばれ、芳香族環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基と、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。ｌは１から１８
の整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ２　、Ｒ３　はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ３　である。Ｒ４　は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３　）＝ＣＨ２　からなり、Ｒ４　が水素原子以外の場合、炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。］
【請求項６】
アニオン性界面活性剤の少なくとも１種類以上含有されていることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかの項に記載の機能物質分散組成物。
【請求項７】
前記所定の機能を奏する物質が色材であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれかの項に記載の機能物質分散組成物。
【請求項８】
前記所定の機能を奏する物質が有機顔料、無機顔料、染料の少なくとも１つ以上を含有していることを特徴とする請求項１乃至７のいずれかの項に記載の機能物質分散組成物。
【請求項９】
前記溶媒が水であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれかの項に記載の機能物質分散組成物。
【請求項１０】
前記組成物が刺激に対する応答性を有することを特徴とする請求項１乃至９のいずれかの項に記載の機能物質分散組成物。
【請求項１１】
前記刺激応答性は、刺激が与えられたときに前記ブロックポリマーの状態が変化する性質であることを特徴とする請求項１乃至１０のいずれかの項に記載の機能物質分散組成物。
【請求項１２】
請求項１乃至１１のいずれかに記載の機能物質分散組成物からなることを特徴とするインク組成物。
【請求項１３】
請求項１２記載のインク組成物を用いて被記録媒体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法。
【請求項１４】
請求項１３に記載の画像形成方法を用いて被記録媒体上に記録を行うのに用いることを特徴とする画像形成装置。
【請求項１５】
インクを付与することで画像を形成するための被記録媒体であって、前記インクが請求項１２に記載のインク組成物であり、前記インク組成物に刺激を与える物質または組成物があらかじめ被記録媒体上に設けられていることを特徴とする被記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、各種機能材料として使用することができるポリマー、溶媒、イオン性界面活性剤及び所定の機能を奏する物質とを含む機能物質分散組成物に関する。特に本発明は、該組成物が水性分散材料であり、好ましくはプリンターやディスプレイ等に利用されうる画像形成材料、その製造方法、および該画像形成材料を用いた画像形成方法、画像形成装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粒状固体を含有する水性分散材料には、従来から機能性材料として、除草剤、殺虫剤等の農薬、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬、または、粒状固体として着色剤を有するインク、トナー等の色材が良く知られている。近年、デジタル印刷技術は非常な勢いで進歩している。このデジタル印刷技術は、電子写真技術、インクジェット技術と言われるものがその代表例であるが、近年オフィス、家庭等における画像形成技術としてその存在感をますます高めてきている。
【０００３】
インクジェット技術はその中でも直接記録方法として、コンパクト、低消費電力という大きな特徴がある。また、ノズルの微細化等により急速に高画質化が進んでいる。インクジェット技術の一例は、インクタンクから供給されたインクをノズル中のヒーターで加熱することで蒸発発泡させ、インクを吐出させて記録媒体に画像を形成させるという方法である。他の例はピエゾ素子を振動させることでノズルからインクを吐出させる方法である。これらの方法に使用されるインクは通常染料水溶液が用いられるため、色の重ね合わせ時ににじみが生じたり、記録媒体上の記録箇所に紙の繊維方向にフェザリングと言われる現象が現れたりする場合があった。これらを改善する目的で顔料分散インクを使用することが検討されている。例えば、親水性成分および疎水性成分を各１成分以上有するイオン性ブロックポリマーによって顔料を分散させる方法が提案されている（例えば米国特許第５，０８５，６９８号）が、粒子間の相互作用による凝集を抑制し、溶媒中で安定して長時間に分散させ、さらには、小さく均一な粒径を有する粒子で分散させるという点において更なる改善が望まれている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記事情に鑑み、非イオン性ブロックポリマー、溶媒、イオン性界面活性剤および所定の機能を奏する物質とを含む機能物質分散組成物を提供しようとするものである。
【０００５】
特に、本発明は、上記組成物のうち、所定の機能を奏する物質が顔料及び分散染料である場合の分散インク材料であって、分散安定性が高く、さらには色純度や着色力の優れた色材分散インク材料およびそれらを利用した画像形成方法、装置を提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題は、以下の本発明により解決される。
本発明は、所定の機能を奏する物質と非イオン性ブロックポリマーが、イオン性界面活性剤の存在下で、粒子となって溶媒に分散していることを特徴とする機能物質分散組成物（以降、組成物と略記する）である。
【０００７】
本発明では、非イオン性ブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇが３０℃以下であることを特徴とする。
本発明では、非イオン性ブロックポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎが、２．０以下であることを特徴とし、さらに好ましくは１．３以下であることを特徴とする。
【０００８】
本発明のブロックポリマーの構造は限定されないが、ポリビニールエーテル構造を含むポリマーであることが望ましい。より具体的には下記一般式（１）で表わされるポリビニルエーテルの繰り返し単位構造であることが望ましい。
【０００９】
【化２】
2004018640.tif 000002
【００１０】
［式中、Ｒ１　は炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、または−（ＣＨ（Ｒ２　）−ＣＨ（Ｒ３　）−Ｏ）ｌ　−Ｒ４　もしくは−（ＣＨ２　）ｍ　−（Ｏ）ｎ　−Ｒ４　から選ばれ、芳香族環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基と、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。ｌは１から１８の整数から選ばれ、ｍは１から３６の整数から選ばれ、ｎは０または１である。またＲ２　、Ｒ３　はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ３　である。Ｒ４　は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、Ｐｈ、Ｐｙｒ、Ｐｈ−Ｐｈ、Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３　）＝ＣＨ２　からなり、Ｒ４　が水素原子以外の場合、炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒと、また芳香族環中の炭素原子は窒素原子とそれぞれ置換することができる。］
【００１１】
本発明におけるイオン性界面活性剤は、より好ましくはアニオン性界面活性剤の少なくとも１種類以上であることを特徴とする。
本発明では、所定の機能を奏する物質が色材であるあることを特徴とし、より好ましくは所定の機能を奏する物質が有機顔料、無機顔料、染料の少なくとも１つ以上であることを特徴とする。
本発明では、溶媒が水であることを特徴とする。
【００１２】
本発明では、組成物が刺激に対する応答性を有することを特徴とし、より好ましくは該刺激応答性が、刺激が与えられたときに該ブロックポリマーの状態が変化する性質であることを特徴とする。
また本発明における組成物は、インク組成物であることを特徴とする。
本発明における画像形成方法は、該インク組成物を用いて被記録媒体に画像を形成することを特徴とする。
【００１３】
また本発明における画像形成装置は、該画像形成方法を用いて被記録媒体上に記録を行うことを特徴とする。
また本発明における被記録媒体は、インクを付与することで画像を形成するための被記録媒体であって、該インクが該インク組成物であり、該インク組成物に刺激を与える物質または該組成物があらかじめ被記録媒体上に設けられていることを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明者らは、前記背景技術、課題について鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。
【００１５】
すなわち本発明は、所定の機能を奏する物質と非イオン性ブロックポリマーが、イオン性界面活性剤存在下で、粒子となって溶媒に分散している組成物である。特に本発明は非イオン性ブロックポリマーと有機顔料、無機顔料及び染料のような所定の機能を奏する物質と、アニオン性界面活性剤のようなイオン性界面活性剤と、水または溶剤を含有する組成物である。該組成物に含有されるポリマーがポリビニルエーテル構造を含むポリマーであることが好ましい。
【００１６】
色材分散インクの分散安定性、着色力、さらに色の鮮やかさには分散粒子の粒径及び粒径の均一さが大きく影響を及ぼす。すなわち溶媒中に分散した粒子の粒径が大きいと粒子間で凝集を起こしてしまい安定に分散することが出来なくなる。また粒径と着色力は反比例の関係にあることから（Ａｎｎａｌｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｙｓｉｋ、　２５巻、３７７頁、　１９０８年）、粒径が大きいと着色力が低下してしまう。更に、分散粒子の粒径が不均一で粒径分布が広い場合、色の鮮やかさが低下してしまう。
【００１７】
そこで本発明の組成物は、粒子分散の安定化、着色力の向上及び色の鮮やかさの向上を図ることを目的として、粒子同士の凝集が抑制され、粒子粒径が小さく、粒径分布の狭い分散粒子からなる組成物である。
【００１８】
また、本発明の組成物に含まれる所定の機能を奏する物質は特に色材に限定されない。例えば除草剤、殺虫剤等の農薬に利用可能な組成物、抗がん剤、抗アレルギー剤、消炎剤等の医薬として利用可能な組成物、口紅、ファンデーション、頬紅、保湿クリーム等の化粧品に利用可能な組成物として使用される組成物をあげることができる。上記のような所定の機能を奏する物質を用いることにより、例えば、上記の農薬であれば除草効果を有する活性化合物、殺虫効果を有する活性化合物等であり、また、上記の医薬であれば、対象の症状を緩和または緩解する化合物または医薬組成物であり、さらに、上記の化粧品のようなコスメティックス分野では、所望の製品の中心物質、例えば保湿クリームであれば保湿作用を有する化合物等を用いることにより、本発明の物質分散組成物は所定の機能を有することが可能となる。
【００１９】
本発明に用いることができるブロックポリマーとして、具体的な例をあげると、アクリル、メタクリル系ブロックポリマー、ポリスチレンと他の付加重合系または縮合重合系のブロックポリマー、ポリオキシエチレン、ポリオキシアルキレンのブロックを有するブロックポリマー等、従来から知られているブロックポリマーを用いることもできる。本発明の好ましい態様では、以下に説明するポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーが好ましく用いられる。また、本発明では、ブロックポリマーがポリビニルエーテル構造を含むグラフトポリマーまたはグラジュエーションポリマーであってもよい。
【００２０】
まず、本発明に特徴的に用いられるポリビニルエーテルについて説明する。顔料などを安定に水性溶媒に分散させるためには、ポリビニルエーテルは親水性部分と疎水性部分の両方をもつ、いわゆる両親媒性構造を有していることが好ましい。具体的には親水性のモノマーと疎水性のモノマーが共重合されたポリマーを好ましい例として挙げることができる。
【００２１】
また、分散安定性向上のためにはブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇが３０℃以下であることがより好ましい。具体的にはポリビニルエーテル構造を有するこのようなポリマーは、ポリビニルエーテル構造が一般にガラス転移点の低い柔らかい特性を有するため、通常はその疎水部が粒状固体と物理的に絡まり親和しやすい点を有しているため、より好ましい分散特性を有している。ブロックポリマーの主鎖のガラス転移温度Ｔｇがより好ましくは２０℃以下であり、更には１０℃以下がより好ましい。
【００２２】
また、本発明の水性分散物の特徴である、にじみやフェザリングを改善し、さらには定着性に優れる点については、分散物中に用いられるポリビニルエーテル構造を含むポリマー材料によるところが大きい。
【００２３】
ポリビニルエーテル構造を含むポリマーの合成法は多数報告されているが（例えば特開平１１−０８０２２１号公報）、青島らによるカチオンリビング重合による方法（特開平１１−３２２９４２号公報、特開平１１−３２２８６６号公報）が代表的である。カチオンリビング重合でポリマー合成を行うことにより、ホモポリマーや２成分以上のモノマーからなる共重合体、さらにはブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等の様々なポリマーを、長さ（分子量）を正確に揃えて合成することができる。また、ポリビニルエーテルは、その側鎖に様々な官能基を導入することができる。カチオン重合法は、他にＨＩ／Ｉ２　系、ＨＣｌ／ＳｎＣｌ４　系等で行うこともできる。
【００２４】
また、ポリビニルエーテル構造を含むポリマーと所定の機能を奏する物質からなる水性分散物中のポリビニルエーテル構造を含むポリマーの構造は、ビニルエーテルと他のポリマーからなる共重合体であってもよい。分散安定性の向上、着色力の向上及び鮮やかな色を発色すべく、共重合体がブロックポリマー、グラフトポリマー、グラジュエーションポリマー等であることがさらに好ましい。
【００２５】
これら共重合体の中でも、ブロックポリマーまたはグラフトポリマーが好ましく用いられる。それらは各ブロックあるいはユニットの繰り返し単位構造に基づくそれぞれの特性をほぼ保持し、共存する形で特性を発揮することが可能である。用いられるブロックポリマーあるいはグラフトポリマーが水性溶媒に対して、所定の機能を奏する物質を良好に分散することができるためには、疎水性ブロックを少なくとも１種以上有し、かつ親水性ブロックを少なくとも１種以上有することが求められる。よって本発明において、ブロックポリマーはＡＢ、ＡＢＡ、ＡＢＣ等のブロック形態がより好ましい。
【００２６】
本発明に用いられるブロックポリマーの構造は限定されないが、ポリビニルエーテル構造を含むブロックポリマーについて説明する。より具体的にはポリビニルエーテル構造の繰り返し単位構造が、以下の一般式（１）である場合が好ましい。
【００２７】
【化３】
2004018640.tif 000003
【００２８】
一般式（１）中のＲ１　は炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−（ＣＨ（Ｒ２　）−ＣＨ（Ｒ３　）−Ｏ）ｌ　−Ｒ４　、および−（ＣＨ２　）ｍ　−（Ｏ）ｎ　−Ｒ４　からなる群から選択され、Ｒ１　中の芳香環中の水素原子は炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基で置換することができ、およびＲ１　中の芳香環中の炭素原子は窒素原子で置換することができる。
【００２９】
また、式（１）において、ｌは１から１８の整数から選択され、ｍは１から３６の整数から選択され、ｎは０または１である。Ｒ２　、Ｒ３　はそれぞれ独立に水素原子もしくはＣＨ３　である。
【００３０】
さらに式（１）中のＲ４　は水素原子、炭素数１から１８までの直鎖、分岐または環状のアルキル基、−Ｐｈ、−Ｐｙｒ、−Ｐｈ−Ｐｈ、−Ｐｈ−Ｐｙｒ、−ＣＨＯ、−ＣＨ２　ＣＨＯ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ２　、−ＣＯ−Ｃ（ＣＨ３　）＝ＣＨ２　からなり、Ｒ４　が水素原子以外である場合、Ｒ４　中の炭素原子上の水素原子は、炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基またはＦ、Ｃｌ、Ｂｒで置換することができ、およびＲ４　中の芳香環中の炭素原子は窒素原子で置換することができる。Ｒ７　は水素原子または炭素数１から５のアルキル基である。
【００３１】
本明細書で、−Ｐｈはフェニル基、−Ｐｙｒはピリジル基、−Ｐｈ−Ｐｈはビフェニル基、および−Ｐｈ−Ｐｙｒはピリジルフェニル基を表す。ピリジル基、ビフェニル基およびピリジルフェニル基については、可能な位置異性体のいずれのものであってもよい。
【００３２】
ビニルエーテルモノマーの構造の例をあげるが、本発明に用いられるポリビニルエーテル構造は、これらに限定されない。
【００３３】
【化４】
2004018640.tif 000004
【００３４】
なお、式中、Ｍｅはメチル基、Ｅｔはエチル基、ｉ−Ｐｒはイソプロピル基を表す。以下に、これらのビニルエーテルモノマーからなる、ポリビニルエーテルの構造を例示するが、本発明に用いられるポリマーは、これらに限定されない。
【００３５】
【化５】
2004018640.tif 000005
【００３６】
【化６】
2004018640.tif 000006
【００３７】
以上のポリビニルエーテルにおいて、繰り返し単位数（上記（ＩＩ−ａ）から（ＩＩ−ｆ）におけるｕ、ｖ、ｗ）がそれぞれ独立に、１以上１０，０００以下であることが好ましく、またその合計（上記（ＩＩ−ａ）から（ＩＩ−ｆ）における（ｕ＋ｖ＋ｗ））が、１０以上２０，０００以下であることがより好ましい。
【００３８】
本発明の分散組成物中に含有されるブロックポリマー複合体の含有量は、０．１〜５０ｗｔ％が好ましい。ブロックポリマー複合体の量が、０．１ｗｔ％未満となると、十分な画像濃度が得られない場合があり、５０ｗｔ％を超えると粘性が大きくなりすぎる場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。
【００３９】
また、上記インク組成物は刺激に対する応答性を有することができる。その刺激応答性によって、画像を形成する過程で刺激を与えることにより、インク特性を増粘したりすることで良好な定着性を付与することができる。その刺激は、温度変化、電磁波への暴露、ｐＨの変化、濃度の変化等のなかから画像を形成する上で適当なものが選択される。
【００４０】
本発明で特に好ましいのは、刺激により特性が変化するインク材料として利用される場合であり、顔料の分散安定性が高く、被記録媒体に付着させたときのにじみやフェザリングが改善され、さらには定着性の優れた顔料分散インク材料として使用することができる。このため、本発明の顔料分散インク材料としての組成物は、高画質、低消費エネルギー、高速の画像形成材料として利用することができる。本発明では、このときの色素は染料であってもよい。
【００４１】
本発明の組成物は、種々の刺激に応答してその状態（特性）を変化させる。本発明では、「刺激」としては、温度の変化；電場の印加；紫外線、可視光線または赤外線のような光（電磁波）への暴露；組成物のｐＨの変化；化学物質の添加；および組成物の濃度変化などを挙げることができる。本発明における好ましい刺激は以下に挙げるものがある。その第１は、温度変化であり、温度変化の範囲が、組成物の相転移温度の前後に渡る範囲である。第２に、電磁波への暴露であり、電磁波の波長範囲が１００から８００ｎｍであることが好ましい。第３に、組成物のｐＨ変化であり、ｐＨ変化の範囲がｐＨ３からｐＨ１２の範囲であることが好ましい。第４に、組成物の濃度の変化であり、たとえば、組成物の溶媒が蒸発または吸収されることにより、または組成物中の溶解されたポリマーの濃度を変化することにより、組成物の濃度が変化するような場合を挙げることができる。前記濃度の変化は、前記組成物が相転移を起こす濃度の前後に渡る範囲であることが好ましい。本発明においては、２種以上の刺激を組合わせて付与してもよい。
【００４２】
本発明における刺激に応答した状態の変化としては、ゾル状態からゲル状態への相変化、溶液状態から固体状態への相変化、化学構造の変化などを挙げることができる。また、本明細書における「刺激応答性」とは、上記のような刺激に対して本発明の組成物がその性質を変化することを意味する。すなわち、刺激応答性とは、温度変化、電場印加、電磁波への暴露、ｐＨ変化、化学物質の添加、組成物の濃度変化などの刺激を組成物に対して付与することにより、この刺激（環境変化）に応じて組成物の形状や物性が著しく変化することを意味する。組成物において変化する性質（状態、特性）は、本発明の組成物の使用目的に応じて種々選択することができる。たとえば、刺激により組成物が相変化（例えばゾルからゲルへの変化）を起こし、被記録媒体への定着性を向上させることが挙げられる。
【００４３】
本発明で用いられる色材とブロックポリマーからなる粒子において、前述した通り、より分散を安定させ、且つ着色力向上のために、小粒径化が求められる。青島らは前述したポリビニルエーテルを繰り返し単位とするブロックポリマー（上記（ＩＩ−ａ）ｕ＝４００、ｖ＝２００）は水溶液中で直径５０から１００ｎｍサイズの小粒径を有するミセルを形成することを報告している（高分子論文集、５８巻、３０４頁、２００１年）。よって本発明において凝集が生じず安定して溶媒中に分散でき、さらに着色力が向上するために、ブロックポリマーとして、ポリビニルエーテルを用いることがより好まれる。また分散粒子の平均粒径が５００ｎｍ以下の粒子が好ましく、更に２５０ｎｍ以下であることが好ましい。
【００４４】
本発明で用いられる物質とブロックポリマーからなる粒子において、前述した通り、より鮮やかな色を呈するインクを得るためには、分散粒子の粒径分布が狭いことが求められる。青島らは前述したポリビニルエーテルを繰り返し単位とするブロックポリマー（上記（ＩＩ−ａ）ｕ＝４００、ｖ＝２００）は水溶液中で粒径が揃っている、即ち粒径分布が狭いミセルを形成することを報告している（高分子論文集、５８巻、３０４頁、２００１年）。よって本発明においてより鮮やかな色を呈するインクを得るために、ブロックポリマーとして、ポリビニルエーテルを用いることがより好まれる。粒径の均一さの指標としては一般的に、Ｇｕｌａｒｉらが示した分散度指数μ／Ｇ２　（μ：キュムラント展開の二次の係数、Ｇ：減衰定数）が用いられる（Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｈｙｓｉｃｓ、７０巻、３９６５頁、１９７９年）。この値は動的光散乱法によって求められる。本発明において分散粒子の粒径分布（分散度指数μ／Ｇ２　）が２．５以下の粒子が好ましく、更に０．１以下であることが好ましい。
【００４５】
本発明で用いられるブロックポリマーの分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは２．０以下であることが好ましい。２．０を超えると所定の機能を奏する物質を溶媒中において均一な粒径に分散できない場合がある。更に好ましくは１．６以下であり、更に好ましくは１．３以下である。
【００４６】
本発明で用いられるブロックポリマーの数平均分子量Ｍｎは１万〜３０万であるが好ましい。１万未満あるは３０万を超えると所定の機能を奏する物質を溶媒中において良好に分散できない場合がある。更に好ましくは５万〜８万である。
【００４７】
本発明において、物質と非イオン性ブロックポリマーからなる粒子間において生じる凝集を抑制し、粒子を小粒径で且つ均一な大きさで安定に分散させるために、イオン性界面活性剤を共存させた。これはイオン性界面活性剤によって生じる粒子間の電気的反発を利用したものである。本発明に用いられるイオン性界面活性剤は、カチオン性界面活性剤あるいはアニオン性界面活性剤いずれも用いることができるが、アニオン性界面活性剤がより好ましく用いることができ、より良好な分散を得ることができる。
【００４８】
以下にアニオン性界面活性剤であるカルボン酸塩型、硫酸エステル塩型活性剤、スルホン酸塩型活性剤、リン酸エステル塩型活性剤、ジチオリン酸エステル塩を例示したが、本発明のアニオン性界面活性剤はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
アニオン性界面活性剤であるカルボン酸塩型界面活性剤としは、ラウリン酸ナトリウム、ミリスチン酸ナトリウム、パルチミン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム、オレイン酸ナトリウム、リノール酸ナトリウム、リノレン酸ナトリウム、リシノレン酸ナトリウム等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００５０】
アニオン性界面活性剤である硫酸エステル塩型界面活性剤としは、ラウリル硫酸エステルナトリウム塩、ステアリル硫酸エステルナトリウム塩、セチル硫酸エステルナトリウム塩、オレイン硫酸エステルナトリウム塩、マッコーアルコール硫酸エステルナトリウム塩、チーグラーアルコール硫酸エステル塩、オキソアルコール硫酸エステル塩、ラウリルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化オレイン酸ブチル、硫酸化リシノレン酸ブチル、ティーポール（シェル社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００５１】
アニオン性界面活性剤であるスルホン酸エステル塩型界面活性剤としは、テトラプロピレンベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、αーオレフィンスルホン酸ナトリウム、イゲポンＴ、エアロゾルＯＴ等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００５２】
アニオン性界面活性剤であるリン酸エステル塩型界面活性剤としは、高級アルコールリン酸モノエステルジナトリウム塩、高級アルコールリン酸ジエステルジナトリウム塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００５３】
アニオン性界面活性剤であるジチオリン酸エステル塩型界面活性剤としは、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００５４】
本発明におけるイオン性界面活性剤は、分散物の重量に対して０．０１〜１．００ｗｔ％が好ましく、粒子の凝集を抑制され、かつ小粒径で均一な大きさに分散された物質分散組成物が得られる。
【００５５】
本発明の組成物の好ましい物質は色材であり、より好ましいのは有機顔料、無機顔料、染料の少なくとも１つ以上である。以下に有機顔料、無機顔料、染料の具体例を示す。顔料は、有機顔料および無機顔料のいずれでもよく、インクに用いられる顔料は、好ましく黒色顔料と、シアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料を用いる。なお、上記に記した以外の色顔料、無色または淡色の顔料、または金属光沢顔料等を使用してもよい。また、本発明において、市販の顔料を用いてもよいし、あるいは新規に合成した顔料を用いてもよい。
【００５６】
以下に、黒、シアン、マゼンタ、イエローにおいて、市販されている顔料を例示した。
【００５７】
黒色の顔料としては、Ｒａｖｅｎ１０６０、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５０００　　ＵＬＴＲＡ　　ＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１９０　　ＵＬＴＲＡ　　ＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン社製）、Ｂｌａｃｋ　　Ｐｅａｒｌｓ　　Ｌ、ＭＯＧＵＬ−Ｌ、Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｍｏｎａｒｃｈ　　８００、Ｍｏｎａｒｃｈ　　８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ　　９００、Ｍｏｎａｒｃｈ　　１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ　　１３００、Ｍｏｎａｒｃｈ　　１４００（以上、キャボット社製）、Ｃｏｌｏｒ　　Ｂｌａｃｋ　　ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ　　Ｂｌａｃｋ　　ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ　　Ｂｌａｃｋ　　ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ　　Ｂｌａｃｋ　　１８、Ｃｏｌｏｒ　　Ｂｌａｃｋ　　Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ　　Ｂｌａｃｋ　　Ｓ１７０、Ｓｐｅｃｉａｌ　　Ｂｌａｃｋ　　４、Ｓｐｅｃｉａｌ　　Ｂｌａｃｋ　　４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ　　Ｂｌａｃｋ　　６、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、ＰｒｉｎｔｅｘＶ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ（以上デグッサ社製）、Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されない。
【００５８】
シアン色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−１５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−１５：２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−１５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−１５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｂｌｕｅ−６０等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００５９】
マゼンタ色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−１１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−１２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−１２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−１４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−１６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｒｅｄ−２０７等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６０】
黄色の顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−９３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ−９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１２９、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　　Ｙｅｌｌｏｗ−１５４等が挙げられるが、これらに限定されない。
【００６１】
本発明のインクに用いられる顔料は、インクの重量に対して、０．１〜５０ｗｔ％が好ましい。顔料の量が、０．１ｗｔ未満となると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０ｗｔ％を超えるとであると粘性が大きくなりすぎる場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。
【００６２】
また、本発明で使用しうる染料は、公知のものでよく、以下に述べるような直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食品用色素の水溶性染料、又は、分散染料の不溶性色素を用いることができる。
【００６３】
例えば、水溶性染料としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック，−１７，−１９，−２２，−３２，−３８，−５１，−６２，−７１，−１０８，−１４６，−１５４；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー，−１２，−２４，−２６，−４４，−８６，−８７，−９８，−１００，−１３０，−１４２；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド，−１，−４，−１３，−１７，−２３，−２８，−３１，−６２，−７９，−８１，−８３，−８９，−２２７，−２４０，−２４２，−２４３；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー，−６，−２２，−２５，−７１，−７８，−８６，−９０，−１０６，−１９９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトオレンジ，−３４，−３９，−４４，−４６，−６０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット，−４７，−４８；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラウン，−１０９；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトグリーン，−５９等の直接染料、
Ｃ．Ｉ．アシッドブラック，−２，−７，−２４，−２６，−３１，−５２，−６３，−１１２，−１１８，−１６８，−１７２，−２０８；
Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー，−１１，−１７，−２３，−２５，−２９，−４２，−４９，−６１，−７１；
Ｃ．Ｉ．アシッドレッド，−１，−６，−８，−３２，−３７，−５１，−５２，−８０，−８５，−８７，−９２，−９４，−１１５，−１８０，−２５４，−２５６，−２８９，−３１５，−３１７；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー，−９，−２２，−４０，−５９，−９３，−１０２，−１０４，−１１３，−１１７，−１２０，−１６７，−２２９，−２３４，−２５４；
Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ，−７，−１９；
Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット，−４９等の酸性染料、
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック，−１，−５，−８，−１３，−１４，−２３，−３１，−３４，−３９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー，−２，−３，−１３，−１５，−１７，−１８，−２３，−２４，−３７，−４２，−５７，−５８，−６４，−７５，−７６，−７７，−７９，−８１，−８４，−８５，−８７，−８８，−９１，−９２，−９３，−９５，−１０２，−１１１，−１１５，−１１６，−１３０，−１３１，−１３２，−１３３，−１３５，−１３７，−１３９，−１４０，−１４２，−１４３，−１４４，−１４５，−１４６，−１４７，−１４８，−１５１，−１６２，−１６３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド，−３，−１３，−１６，−２１，−２２，−２３，−２４，−２９，−３１，−３３，−３５，−４５，−４９，−５５，−６３，−８５，−１０６，−１０９，−１１１，−１１２，−１１３，−１１４，−１１８，−１２６，−１２８，−１３０，−１３１，−１４１，−１５１，−１７０，−１７１，−１７４，−１７６，−１７７，−１８３，−１８４，−１８６，−１８７，−１８８，−１９０，−１９３，−１９４，−１９５，−１９６，−２００，−２０１，−２０２，−２０４，−２０６，−２１８，−２２１；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー，−２，−３，−５，−８，−１０，−１３，−１４，−１５，−１８，−１９，−２１，−２５，−２７，−２８，−３８，−３９，−４０，−４１，−４９，−５２，−６３，−７１，−７２，−７４，−７５，−７７，−７８，−７９，−８９，−１００，−１０１，−１０４，−１０５，−１１９，−１２２，−１４７，−１５８，−１６０，−１６２，−１６６，−１６９，−１７０，−１７１，−１７２，−１７３，−１７４，−１７６，−１７９，−１８４，−１９０，−１９１，−１９４，−１９５，−１９８，−２０４，−２１１，−２１６，−２１７；
Ｃ．Ｉ．リアクティブオレンジ，−５，−７，−１１，−１２，−１３，−１５，−１６，−３５，−４５，−４６，−５６，−６２，−７０，−７２，−７４，−８２，−８４，−８７，−９１，−９２，−９３，−９５，−９７，−９９；
Ｃ．Ｉ．リアクティブバイオレット，−１，−４，−５，−６，−２２，−２４，−３３，−３６，−３８；
Ｃ．Ｉ．リアクティブグリーン，−５，−８，−１２，−１５，−１９，−２３；
Ｃ．Ｉ．リアクティブブラウン，−２，−７，−８，−９，−１１，−１６，−１７，−１８，−２１，−２４，−２６，−３１，−３２，−３３等の反応染料；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック，−２；
Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド，−１，−２，−９，−１２，−１３，−１４，−２７；
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー，−１，−３，−５，−７，−９，−２４，−２５，−２６，−２８，−２９；
Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット，−７，−１４，−２７；
Ｃ．Ｉ．フードブラック，−１，−２等が挙げられる。
【００６４】
なお、これら上記の色材の例は、本発明のインクに対して特に好ましいものであるが、本発明のインクに使用する色材は上記色材に特に限定されるものではない。
本発明では、顔料および染料を併用してもよい。
【００６５】
本発明のインクに用いられる染料は、インクの重量に対して、０．１〜５０ｗｔ％が好ましい。顔料の量が、０．１ｗｔ未満であると、より十分な画像濃度を得られない場合があり、５０ｗｔ％を超えると粘性が大きくなりすぎたりする場合がある。さらに好ましい範囲としては０．５ｗｔ％から３０ｗｔ％の範囲である。
【００６６】
本発明の組成物に含まれる溶媒は、特に限定されないが、組成物に含まれる成分を溶解、懸濁、分散できる媒体を意味する。本発明では、直鎖、分岐鎖、環状の各種脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、複素芳香族炭化水素などの有機溶媒、水性溶媒、水などが溶媒として含まれる。特に、本発明の組成物では水および水性溶媒を好適に使用することができる。水性溶媒の例としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリプロビレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、置換ピロリドン、トリエタノールアミン等の含窒素溶媒等を挙げることができる。また、インクの用途としては、紙での乾燥を速めることを目的として、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の一価アルコール類を用いることもできる。
本発明の水性分散物がインクである場合、上記水および水性溶媒の含有量は、水性分散物の全重量に対して、２０〜９５ｗｔ％の範囲で用いるのが好ましい。さらに好ましくは３０〜９０ｗｔ％の範囲である。
【００６７】
本発明のインク組成物には、必要に応じて、種々の添加剤、助剤等を添加することができる。また、親水性疎水性両部を持つ樹脂を使用することも可能である。
【００６８】
親水性疎水性両部を持つ樹脂としては、例えば、親水性モノマーと疎水性モノマーの共重合体が挙げられる。親水性モノマーは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、または前記カルボン酸のモノエステル類、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート等を含む。疎水性モノマーは、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等を含む。共重合体は、ランダム、ブロック、およびグラフト共重合体等の様々な構成のものが使用できる。もちろん、親水性、疎水性モノマーとも、前記に示したものに限定されない。
【００６９】
本発明の組成物中に含まれてもよい添加剤の例としては、熱または電磁波の印加により活性化される架橋剤、酸発生剤、重合開始剤等を挙げることができる。本発明において組成物中に添加することができるその他の添加剤は、インクの安定化と記録装置中のインクの配管との安定性を得るためのｐＨ調整剤；記録媒体へのインクの浸透を早め、見掛けの乾燥を早くする浸透剤；インク内での黴の発生を防止する防黴剤；インク中の金属イオンを封鎖し、ノズル部での金属の析出やインク中で不溶解性物の析出等を防止するキレート化剤；記録液の循環、移動、あるいは記録液製造時の泡の発生を防止する消泡剤；酸化防止剤；粘度調整剤；導電剤；紫外線吸収剤；および、水溶性染料、分散染料あるいは油溶性染料のような着色剤等を含む。
【００７０】
以下に本発明のインクの好ましい実施形態であるインクジェット用インク（水性分散インク）の具体的内容について記載する。
【００７１】
［インクジェット用インクの作成方法］
本発明のインクジェット用インクの作成方法としては、水および水溶性溶剤に、ブロックポリマーと色材およびイオン性界面活性剤を添加し、分散機を用いて分散させた後、遠心分離等により粗大粒子を除去し、次いで水または溶剤および添加剤等を添加し、攪拌、混合、濾過を行うことを、例としてあげることができる。
【００７２】
分散機としては、例えば、超音波ホモジナイザー、ラボラトリーホモジナイザー、コロイドミル、ジェットミル、ボールミル等があり、これらを単独もしくは組み合せて用いてもよい。
【００７３】
本発明における水性分散インクは、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成装置に使用でき、この装置を用いた画像形成方法により描画することができる。
【００７４】
［画像形成方法］
本発明のインク組成物は、各種印刷法、インクジェット法、電子写真法等の様々な画像形成装置に使用でき、この装置を用いた画像形成方法により描画することができる。本発明のインク組成物は、インクジェット法において用いることが特に好ましい。用いられるインクジェット法は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式のような周知の方法であってもよい。また、コンティニュアス型またはオンデマンド型のいずれの方法を用いてもよい。また、本発明のインク組成物は、中間転写体にインクを印字した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式に用いることもできる。
【００７５】
本発明の刺激応答性インクをインクジェット用インクとして用いる場合、本発明では、例えば、以下のような態様で使用することができる。以下の（ａ）から（ｄ）の刺激によりインクを凝集することができる。
【００７６】
（ａ）温度刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内のインクの温度と、吐出により付着した記録媒体上でのインクの温度、との差による温度刺激により、本発明のインクジェット用インクが相変化を起こし、急激に増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００７７】
（ｂ）電磁波刺激に応答するインクとして用いる場合
インクタンク内を暗室とし、吐出により可視光にさらす方法、またはインクジェット記録装置内に設けた電磁波照射部から電磁波を照射する方法により電磁波刺激を与えることができる。その電磁波刺激により、本発明のインクジェット用インクに含まれる重合官能基が重合し、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００７８】
（ｃ）ｐＨ変化による刺激に応答するインクとして用いる場合
インクが記録媒体に付着することにより、記録媒体の影響を受けてインクのｐＨが変化し、そのｐＨ変化により、本発明のインクジェット用インクが相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００７９】
（ｄ）濃度変化による刺激に応答するインクジェット用インクを用いた場合
インクタンク内のインクの濃度と、吐出されたインクに含まれる水および水性溶剤が蒸発または被記録媒体に吸収された後の濃度との差によるインクの濃度変化により、本発明のインクジェット用インクが相変化を起こし、増粘あるいは不溶成分の凝集が起こる。
【００８０】
これらのインクの特性の変性により、色にじみやフェザリングを改善することが可能であったり、優れた定着性を発現させることが可能である。なおインクの変性は上述した増粘あるいは不溶成分の凝集に限定されるものではない。
【００８１】
また、刺激を与える方法については、様々な方法が適用し得る。好ましい一つの方法としては、刺激となる組成物を前述してきた刺激応答性のインクと混合または接触させる方法がある。例えば前記（ｃ）のｐＨ応答性インクに対して、相当するｐＨの組成物を混合する方法として、インクジェット法を適用することが可能である。特開昭６４−６３１８５号公報に記載されているように、インクジェットヘッドにより画像を形成する領域全面にわたって刺激となる組成物を打ち込むようにすることもできるし、特開平８−２１６３９２号公報に記載の方法のように刺激となる組成物の量を制御して、より優れた画像を形成することもできる。
【００８２】
また、刺激となる組成物を染料あるいは顔料を含有するインクと兼用することも可能である。例えば、カラーインクジェット法において用いられるシアン−マゼンタ−イエロー−ブラック（ＣＭＹＫ）インクのいずれかに刺激を与えるインクを用い、ＣＭＹＫインクの他のいずれかに刺激に応答するインクを使用することで色にじみを改善することが可能である。ＣＭＹＫのいずれに刺激応答性インクを用い、他のいずれに刺激を与えるインクを用いるかについては、様々な組合せが可能であるが、本発明ではそのいずれの組合せを用いてもよく、組み合わせの選択を限定するものではない。また、刺激を与える組成物と刺激応答インクの種類としては前述した刺激応答のパターン全てで行なうことが可能であり、特に限定されるものではない。
【００８３】
［画像記録装置］
本発明のインクジェット用インクを用いるインクジェット記録装置は、圧電素子を用いたピエゾインクジェット方式や、熱エネルギーを作用させて発泡し記録を行う熱インクジェット方式等のようなインクジェット記録装置を含む。
【００８４】
また、本発明のインク組成物は、被記録媒体に直接インクを付着させる直接記録方式を用いる装置に用いることもできるし、潜像を形成した中間転写体にインクにより像形成した後、紙等の最終被記録媒体に転写する記録方式等を用いた間接記録装置にも用いることができる。また、直接記録方式による中間転写体を利用した装置にも適用することができる。
【００８５】
［被記録媒体］
前述のように刺激となる組成物を刺激応答性インクと混合または接触させることもできるが、あらかじめ被記録媒体の方に刺激を与える仕組みを施しておくことも可能である。例えば、ｐＨ応答性インクとして酸性応答性インクを用いて、酸性紙に記録を行う方法；刺激応答性インクとしてｐＨ応答性インクを用い、熱、電磁波あるいは圧力の印加に応答してｐＨを変化させる物質を放出する被記録媒体に記録を行う方法；架橋または重合可能な官能基を含有する刺激応答性インクを用い、熱、電磁波あるいは圧力の印加に応答して架橋剤または重合開始剤を放出する被記録媒体に記録を行う方法などを挙げることができる。本発明では、被記録媒体はいずれの公知の形態であってもよい。例えば、普通紙、感熱紙、酸性紙等を挙げることができる。
【００８６】
直接記録方式を用いる場合には、上記の被記録媒体を最終被記録媒体として用いる。一方、間接記録方式を用いる場合には、上記の被記録媒体を中間転写体として用いてもよいし、あるいは最終被記録媒体として用いてもよい。
【００８７】
【実施例】
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【００８８】
＜ポリマーの合成＞
（１）２‐メトキシエチルビニルエーテル（ＭＯＶＥ）と２−エトキシエチルビニルエーテル（ＥＯＶＥ）とからなるＡＢジブロックポリマーの合成
ポリ［（２‐メトキシエチルビニルエーテル）−ｂ−（２−エトキシエチルビニルエーテル）］（ここで、ｂはブロックポリマーであることを示す記号である）を、以下の手順により合成した。三方活栓を取り付けたガラス容器内を窒素置換した後、窒素ガス雰囲気下２５０℃に加熱し吸着水を除去した。系を室温に戻した後、１２ミリモルのＥＯＶＥ、酢酸エチル１６ミリモル、１−イソブトキシエチルアセテート０．１ミリモル、およびトルエン１１ｍｌを加え、反応系をさらに冷却した。系内温度が０℃に達したところでエチルアルミニウムセスキクロリド（ジエチルアルミニウムクロリドとエチルアルミニウムジクロリドとの等モル混合物）を０．２ミリモルを加え重合を開始し、ＡＢブロックポリマーのＡ成分を合成した。
【００８９】
分子量を時分割に分子ふるいカラムクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いてモニタリングし、Ａ成分の重合完了を確認した。次いで１８ミリモルのＭＯＶＥを添加して、Ｂ成分の合成を行った。ＧＰＣを用いるモニタリングによって、Ｂ成分の重合完了を確認した。重合反応の停止は、系内に０．３質量％のアンモニア／メタノール水溶液を加えて行った。反応混合物溶液をジクロロメタンにて希釈し、０．６Ｍ塩酸で３回、次いで蒸留水で３回洗浄した。得られた有機相をエバポレーターで濃縮・乾固したものを真空乾燥させて、目的物であるＭＯＶＥ−ＥＯＶＥジブロックポリマーを得た。
【００９０】
化合物の同定には、ＮＭＲおよびＧＰＣを用いて行い、いずれも満足のいくスペクトルを得ることができた。（Ｍｎ＝５７７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）。また本ブロックポリマーは−２０℃においても流動性を有するゴム領域にあった。ここでブロックのＭＯＶＥ部位は７０℃以下で、ＥＯＶＥ部位は２０℃以下で親水性を示す。
【００９１】
＜顔料分散組成物の調整＞
実施例１
本実施例では、シアンについてのみ記した。他の色のインク調製については、下記と同様の操作手順（顔料の組成をそれぞれの色の顔料に替える。）により、作成することができる。
【００９２】
顔料であるフタロシアニンと前記のポリビニルエーテルブロックポリマー（ＭＯＶＥ−ｂ−ＥＯＶＥ）およびアニオン性界面活性剤であるラウリル硫酸エステルナトリウム塩を蒸留水中に加え、０℃にて超音波ホモジナイザーを用いて分散した。分散液を遠心分離機で処理し（２０，０００ｒｐｍ×２０分）、粗大粒子を除去して、更に１μｍのフィルターを通して加圧濾過し、顔料分散組成物を調製した。組成については下記表１に示す。
【００９３】
【表１】
2004018640.tif 000007
【００９４】
比較例１
上記ポリビニルエーテルおよびアニオン性界面活性剤を用いた顔料分散組成物との比較例として、スチレンとエチレンオキシドからなる、下記ブロックポリマー（式２）（ＰＳｔ−ｂ−ＰＥＯ）を用い、実施例１と同様の操作方法で、下記表２の組成を用いて顔料分散組成物を調整した。
【００９５】
【化７】
2004018640.tif 000008
【００９６】
ブロックポリマーＰＳｔ−ｂ−ＰＥＯは数平均分子量および分子量分布はＭｎ＝１２９００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．１０であった。また上記ポリマーは３０℃においても流動性を固体であった。
【００９７】
【表２】
2004018640.tif 000009
【００９８】
以上の方法で得られた分散組成物中の分散粒子の粒径ｄおよび分散度指数μ／Ｇ２　を大塚電子株式会社製の動的光散乱装置（ＤＬＳ−７０００）を用いて測定した。
分散安定性については、上記インク組成物作成後、室温にて放置し、粒子の凝集・沈殿を観察した。
【００９９】
鮮やかな色の評価
更に上記インク組成物をそれぞれ５０倍希釈し、ｙｏｕｎｇｗｏｏ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製の濁度計を用いて、波長５００ｎｍの光の透過率を測定した。すなわち透過率が多いほど鮮明な色を呈していることを示す。
以上の評価方法を用いた結果を下記表３に示す。
【０１００】
【表３】
2004018640.tif 000010
【０１０１】
（注）分散安定性の評価
○：沈殿生じず、△：一部沈殿生じる、×：分散しない。
【０１０２】
顔料と非イオン性ブロックポリマーのＭＯＶＥ−ｂ−ＥＯＶＥ（Ｍｎ＝５７７００、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２３）を、イオン性界面活性剤のラウリル酸硫酸エステルナトリウム塩存在下で分散させることにより、粒子はより粒径が小さくなって着色力が向上し、かつ分散安定性に優れ、凝集も抑制され、更に濁度が減少して鮮やかな色を呈する組成物が得られた。
【０１０３】
実施例２
先の実施例１で調製したインクジェット用インクを用いて、定着強度の評価を行った。前記実施例１のインクジェット用インクをインクジェットプリンタ（キヤノン社製、ＢＪＦ８００）の印刷ヘッドに充填し、前記インクジェットプリンタを用いて普通紙に記録した。
【０１０４】
（１）ｐＨ変化による刺激に応答するインクジェット用インクの評価
本インクジェット用インクを用いた記録においては、まず、被記録媒体である普通紙にｐＨ２のポリアクリル酸の５質量％水溶液を噴霧し、刺激を与えることができる被記録媒体を作成した。これに前記と同様にインクジェット記録を行った。
【０１０５】
記録１分後に印刷部に別の白紙の普通紙を４．９×１０４Ｎ／ｍ２の荷重で押し付け、白紙の普通紙にインクが付着するか否かにより、定着強度の評価を行った。白紙の普通紙へのインクの付着は見られなかった。ポリ［ＭＯＶＥ−ｂ−ＥＯＶＥ］とポリアクリル酸とが錯化を起こしたと考えられる。
【０１０６】
（２）温度刺激に応答するインクジェット用インクの評価
本インクジェット用インクを用いた記録においては、前記インクジェットプリンタにおける吐出インクの着弾部を約１０℃に冷却して記録を行った。
上記（ａ）と同様に定着強度の評価をおこなったが、白紙の普通紙へのインクの付着は見られなかった。
【０１０７】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、分散安定性、着色力に優れ、かつ色の鮮やかな組成物を実現することができる。また、本発明の機能性インク、それらを用いた画像形成方法および画像形成装置によれば、定着性の優れた印刷画像を提供することができる。