(57)【要約】【課題】低屈折率であって透明性に優れ、紫外線等の活性エネルギー線を照射して速やかに硬化することが可能であり、さらにその硬化物が透明性、ガラスに対する密着性、耐溶剤性および耐熱性に優れた、主に光学用物品向けの接着剤用樹脂組成物を開発する。【解決手段】式（１）【化１】2004131573.tif 000011（式中、ＲｆはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ２）ａ−またはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ　２）ａ−Ｏ−（ここで、Ｘは水素原子またはフッ素原子であり、ａは０〜２の整数であり、ｂは１〜１２の整数である。）であり、Ｒ１およびＲ２は少なくともどちらか一方はグリシジルエーテル基であり、グリシジルエーテル基でない場合は水酸基である。）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
式（１）
【化１】
2004131573.tif 000009
（式中、ＲｆはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ２）ａ−またはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ　２）ａ−Ｏ−（ここで、Ｘは水素原子またはフッ素原子であり、ａは０〜２の整数であり、ｂは１〜１２の整数である。）であり、Ｒ１およびＲ２は少なくともどちらか一方はグリシジルエーテル基であり、グリシジルエーテル基でない場合は水酸基である。）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
カチオン重合性化合物（Ｂ）を含有する請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項３】
光カチオン重合開始剤（Ｃ）を含有する請求項１または２に記載の樹脂組成物。
【請求項４】
接着剤用に調製された請求項１ないし３のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１ないし４のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物。
【請求項６】
下記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）。
【化２】
2004131573.tif 000010
（式中、ＲｆはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ２）ａ−またはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ　２）ａ−Ｏ−（ここで、Ｘは水素原子またはフッ素原子であり、ａは０〜２の整数であり、ｂは１〜１２の整数である。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、フッ素原子含有グリシジルエーテル化合物、必要に応じて他のカチオン重合性化合物、および光カチオン重合開始剤を含有する低屈折率樹脂組成物、さらにはその樹脂組成物から構成されるガラス等に対する密着性の良好な活性エネルギー線硬化型接着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、低屈折率高分子材料の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ（Ｔｈｉｎ　Ｆｉｌｍ　Ｔｒａｎｓｉｓｔｏｒ）用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、光ファイバー、光道波路等への検討が盛んに行われている。なお、これらの光学用物品から構成される光関連部材において、接着剤は特に重要な役割を担っているものである。
一般に、接着剤用樹脂組成物は、これまで溶剤系または水系の接着剤が主に開発されて用いられてきた（例えば、特許文献１）。ただし、従来の溶剤系接着剤の場合は、大量の有機溶剤を使用するため、その回収にコストを要したり、作業環境が悪化したり、さらには得られる製品の耐溶剤性の関係で、使用できるインキが限定されるという問題が生じる。水系接着剤の場合は乾燥に長時間を要し、さらに被接着物が熱に弱い材質の場合は、乾燥時の熱で被接着物が劣化し、寸法変化やカールが生じるという問題があった。また、溶剤系または水系の接着剤両方ともに、被接着物が有機溶剤または水を通さない材質の場合はさらに乾燥に時間がかかることになり、最悪の場合は溶剤または水が含まれたまま接着しないことがある。このような問題を解決するために、活性エネルギー線硬化型無溶剤でも硬化可能な接着剤用樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献２）。
近年、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより速やかに硬化するため、フィルム等の接着剤等に幅広く用いられている。特許文献２においては、（メタ）アクリル酸およびカルボキシル基含有（メタ）アクリレート化合物から成る群より選ばれた少なくとも１種とポリウレタンポリ（メタ）アクリレートからなる接着剤樹脂組成物が記載されている。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭４７−１１８８号公報
【特許文献２】
特開平６−１８４４９８号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、特許文献２にある接着剤用樹脂組成物をはじめ、一般的に（メタ）アクリル酸エステル化合物系で構成される活性エネルギー線硬化型接着剤用樹脂組成物は、プラスチック材料に対する接着力はそこそこあるものの、ガラス等の無機材料に対しては極端に接着力が弱くなるという傾向にあるものが多い。さらに、接着剤用樹脂組成物が光学用物品に用いられることが多くなり、光関連部材が高度化していくにつれて、光透過性等の観点から接着剤用樹脂組成物の低屈折率化が要求されることがある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、特定の構造を有するフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物を合成し、この得られたフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物と、必要に応じて他のカチオン重合性化合物、さらには光カチオン重合開始剤から構成される樹脂組成物を調製することによって、低屈折率であり、透明性に優れ、紫外線等の活性エネルギー線で硬化することが可能であり、さらにはその硬化物が透明性、ガラスに対する密着性、耐溶剤性および耐熱性に優れること見いだし、本発明に至った。すなわち本発明は、
〔１〕式（１）
【０００６】
【化３】
2004131573.tif 000002
【０００７】
（式中、ＲｆはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ２）ａ−またはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ　２）ａ−Ｏ−（ここで、Ｘは水素原子またはフッ素原子であり、ａは０〜２の整数であり、ｂは１〜１２の整数である。）であり、Ｒ１およびＲ２は少なくともどちらか一方はグリシジルエーテル基であり、グリシジルエーテル基でない場合は水酸基である。）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、
〔２〕カチオン重合性化合物（Ｂ）を含有する上記〔１〕に記載の樹脂組成物、
〔３〕光カチオン重合開始剤（Ｃ）を含有する上記〔１〕または〔２〕に記載の樹脂組成物、
〔４〕接着剤用に調製された上記〔１〕ないし〔３〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔５〕上記〔１〕ないし〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化物、
〔６〕下記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）
【０００８】
【化４】
2004131573.tif 000003
【０００９】
（式中、ＲｆはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ２）ａ−またはＸ−（ＣＦ２）ｂ−（ＣＨ　２）ａ−Ｏ−（ここで、Ｘは水素原子またはフッ素原子であり、ａは０〜２の整数であり、ｂは１〜１２の整数である。）
に関するものである。
【００１０】
【本発明の実施の形態】
本発明の式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）は、下記式（２）で表されるフッ素原子含有ジオール化合物にエピクロルヒドリンを反応させることにより得ることができる。
【００１１】
【化５】
2004131573.tif 000004
【００１２】
（ここで、Ｒｆは、前記式（１）におけるのと同じも意味を表す。）
前記式（２）で表されるフッ素原子含有ジオール化合物の具体例としては、３−トリフルオロメチル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロエチル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ（ノルマル、以下同様）−プロピル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−ジヒドロキシプロパン、４−トリフルオロメチル−１，２−ジヒドロキシブタン、４−パーフルオロエチル−１，２−ジヒドロキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジヒドロキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−ジヒドロキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−ジヒドロキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−ジヒドロキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−ジヒドロキシブタン、５−トリフルオロメチル−１，２−ジヒドロキシペンタン、５−パーフルオロエチル−１，２−ジヒドロキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジヒドロキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−ジヒドロキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−ジヒドロキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−ジヒドロキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−ジヒドロキシペンタン、３−トリフルオロメチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロエチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−１，２−ジヒドロキシプロパン、４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−ジヒドロキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−ジヒドロキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−ジヒドロキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−１，２−ジヒドロキシブタン、５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−ジヒドロキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−ジヒドロキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−ジヒドロキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−１，２−ジヒドロキシペンタン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３−テトラコサフルオロトリデシルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４−テトラコサフルオロテトラデシルオキシ）−１，２−ジヒドロキシプロパン等を挙げることができる。なお、これら式（２）で表される化合物は市販されている当該化合物のモノエポキシ化合物を加水分解することにより得ることができるが、一部の化合物はそのまま市販品を入手することが可能である。
【００１３】
本発明のフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）を合成する場合、エピクロルヒドリンは、前記式（２）で表されるフッ素原子含有ジオール化合物の末端ヒドロキシル基１．００当量に対して２．００〜２０．００当量となるように仕込むのが好ましく、より好ましくは３．００〜８．００当量となるように仕込むのがよい。この反応は、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物の存在下に進行するが、アルカリ金属水酸化物の仕込量は、前記式（２）で表されるフッ素原子含有ジオール化合物の末端ヒドロキシル基１．００当量に対して１．００〜１．８０当量であることが好ましい。また、アルカリ金属水酸化物は固形のまま仕込んでもよく、その水溶液として仕込んでもよいが、水溶液で仕込む場合は過剰な水を反応系外へ取り除く必要があるため、なるべく２５〜４０重量％程度の濃度であるアルカリ金属水酸化物の水溶液を用いる。また、固体状のアルカリ金属水酸化物を使用した場合は、反応を促進させるために、少量の水を添加するとよい。このときに添加する水の量は、エピクロルヒドリンの仕込量全体に対して、重量比で０．１〜３．０重量％とするのが好ましい。アルカリ金属水酸化物と発熱があるので、アルカリ金属水酸化物はゆっくりと仕込むのがよい。アルカリ金属水酸化物を仕込む温度は通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃である。アルカリ金属水酸化物を仕込んだ後の反応時間は通常３０分〜６時間、好ましくは１〜３時間である。反応温度は通常３０〜１００℃、好ましくは４０〜９０℃である。また反応系内に溶存酸素が多いと黄色〜褐色に着色することがあるので、水酸化ナトリウムを仕込む前に、窒素ガスを溶液中に吹き込んで溶存酸素を追い出しておくとよい。
【００１４】
前記式（２）で表されるフッ素原子含有ジオール化合物にエピクロルヒドリンが十分に反応して付加した場合、上記のようにして合成して得られる前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）は、ジグリシジルエーテル化合物となる。このような場合の前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）の具体例としては、３−トリフルオロメチル−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロエチル−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、４−トリフルオロメチル−１，２−ジグリシジルオキシブタン、４−パーフルオロエチル−１，２−ジグリシジルオキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジグリシジルオキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−ジグリシジルオキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−ジグリシジルオキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−ジグリシジルオキシブタン、４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−ジグリシジルオキシブタン、５−トリフルオロメチル−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、５−パーフルオロエチル−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−デシル−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、３−トリフルオロメチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロエチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−ジグリシジルオキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−ジグリシジルオキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−ジグリシジルオキシブタン、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−１，２−ジグリシジルオキシブタン、５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−１，２−ジグリシジルオキシペンタン、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３−テトラコサフルオロトリデシルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４−テトラコサフルオロテトラデシルオキシ）−１，２−ジグリシジルオキシプロパン等を挙げることができる。
【００１５】
前記式（２）で表されるフッ素原子含有ジオール化合物にエピクロルヒドリンを付加させる反応において、前記式（２）で表されるフッ素原子含有ジオール化合物のヒドロキシル基とエピクロルヒドリンとの反応性があまりよくなかったりする場合は、上記のようにして合成して得られる前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）はジグリシジルエーテル化合物だけでなく、Ｒ１またはＲ２のどちらか一方だけがグリシジルエーテル基であり、もう片方は未反応のヒドロキシル基であるモノグリシジルエーテル化合物との混合物になることがある。この場合、前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）は、一般に、Ｒ１の方がＲ２よりも圧倒的にグリシジルエーテル基になりやすく、Ｒ２はヒドロキシル基であることが多い。ここで、Ｒ１がグリシジルエーテル基であってＲ２がヒドロキシル基である場合の前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）の具体例としては、３−トリフルオロメチル−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロエチル−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、４−トリフルオロメチル−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、４−パーフルオロエチル−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、５−トリフルオロメチル−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、５−パーフルオロエチル−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−デシル−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、３−トリフルオロメチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロエチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−１−グリシジルオキシ−２−ブタノール、５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−１−グリシジルオキシ−２−ペンタノール、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３−テトラコサフルオロトリデシルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４−テトラコサフルオロテトラデシルオキシ）−１−グリシジルオキシ−２−プロパノール等を挙げることができる。
【００１６】
また、逆にＲ１がヒドロキシル基でＲ２がグリシジルエーテル基である場合の前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）の具体例としては、３−トリフルオロメチル−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロエチル−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−プロピル−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、４−トリフルオロメチル−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、４−パーフルオロエチル−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、４−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、５−トリフルオロメチル−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、５−パーフルオロエチル−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−ブチル−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−オクチル−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−デシル−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、５−パーフルオロ−ｎ−ドデシル−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、３−トリフルオロメチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロエチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ブチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ヘキシルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−オクチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−デシルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−パーフルオロ−ｎ−ドデシルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２，２，２−トリフルオロエチルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（パーフルオロエチル）メチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−ブチル）メチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）メチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−オクチル）メチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−デシル）メチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（パーフルオロ−ｎ−ドデシル）メチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（３，３，３−トリフルオロプロピルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２−パーフルオロエチル）エチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ブチル）エチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−オクチル）エチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−デシル）エチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ドデシル）エチルオキシ−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、４−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、４−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、４−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−２−グリシジルオキシ−１−ブタノール、５−（１，１，２，２−テトラフルオロエチル）−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、５−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチル）−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチル）−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、５−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシル）−２−グリシジルオキシ−１−ペンタノール、３−（１，１，２，２−テトラフルオロエチルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４−オクタフルオロブチルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘキサデカフルオロオクチルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２−テトラコサフルオロドデシルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２，２，３，３−テトラフルオロプロピルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９−ヘキサデカフルオロノニルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３−テトラコサフルオロトリデシルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（３，３，４，４−テトラフルオロブチルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（３，３，４，４，５，５，６，６−オクタフルオロヘキシルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０−ヘキサデカフルオロデシルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール、３−（３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４−テトラコサフルオロテトラデシルオキシ）−２−グリシジルオキシ−１−プロパノール等を挙げることができる。
【００１７】
なお、本発明で用いられる前記式（２）で表されるフッ素原子含有ジオール化合物は、前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）を合成するために１種類だけを使用してもよいが、得られる前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）の屈折率を調整する等、必要に応じて２種類以上の前記式（２）で表されるフッ素原子含有ジオール化合物を原料として用いてもよく、それぞれ単独で合成した２種類以上の前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。
【００１８】
以下、本発明の樹脂組成物につき説明する。
本発明の樹脂組成物は、その好ましい実施態様において前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）以外に、カチオン重合性化合物（Ｂ）を含有することができる。本発明で用いられるカチオン重合性化合物（Ｂ）としては、例えば、エポキシ基を有する化合物（ａ）、オキセタン環を有する化合物（ｂ）、ビニルエーテル化合物（ｃ）等を挙げることができる。これらは単独もしくは２種以上を併用しても差し支えない。これら成分（ａ）〜（ｃ）の中で、樹脂組成物の使用目的にもよるが、前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）との相溶性や屈折率の観点から、特に芳香族環を有しない成分（ａ）および成分（ｂ）が好ましい。成分（ａ）としては脂環式エポキシ基を有するものが好ましく、エポキシシクロヘキシル基を有するものが特に好ましい。成分（ｂ）としては、オキセタン環に炭素数１〜３のアルキル基を１個以上有するものが好ましく、炭素数１〜３のアルキル基と炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基を有するものが特に好ましい。
【００１９】
本発明で用いられるエポキシ基を有する化合物（ａ）の具体例としては、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサノン−メタ−ジオキサン、ビス−（２，３−エポキシシクロペンチル）エーテル、４−ビニルシクロヘキセンジオキサイド、多価アルコールのポリグリシジルエーテル等が挙げられる。オキセタン環を有する化合物（ｂ）としては、例えば、３，３−ジメチルオキセタン、２−ヒドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン、３−メチル−３−オキセタンメタノール、３−メチル−３−メトキシメチルオキセタン等を挙げることができる。ビニルエーテル化合物（ｃ）の具体例としては、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、エチニルビニルエーテル、１−メチル−２−プロペニルビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロヘキサンジオールジビニルエーテル等を挙げることができる。なおこれらは、単独もしくは２種以上を併用して用いてもよい。
【００２０】
なお上述したカチオン重合性化合物（Ｂ）の使用割合は、前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜５０重量部であることが好ましく、より好ましくは１〜２０重量部である。上述したカチオン重合性化合物（Ｂ）の中でも、特にエポキシ基を有する化合物（ａ）および／またはオキセタン環を有する化合物（ｂ）を配合した場合は、本発明の樹脂組成物そのものの硬化性が向上することがある。カチオン重合性化合物（Ｂ）の使用割合が少なすぎるとカチオン重合性化合物（Ｂ）を添加する効果が得られず、逆に、カチオン重合性化合物（Ｂ）の使用割合が多すぎると屈折率が高くなり過ぎることがある。
【００２１】
さらに、本発明の樹脂組成物には、光カチオン重合開始剤（Ｃ）を含有させることができる。本発明で用いる光カチオン重合開始剤（Ｃ）としては、活性エネルギー線を照射して酸を発生するものであれば特に制限なく利用でき、例えば、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、ホスホニウム塩あるいはピリジニウム塩等を挙げることができる。
【００２２】
スルホニウム塩としては、例えば、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ビス（４−（ジフェニルスルホニオ）−フェニル）スルフィド−ビス（ヘキサフルオロホスフェート）、ビス（４−（ジフェニルスルホニオ）−フェニル）スルフィド−ビス（ヘキサフルオロアンチモネート）、４−ジ（ｐ−トルイル）スルホニオ−４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルカルボニル−ジフェニルスルフィドヘキサフルオロアンチモネート等や、特開平７−６１９６４号、特開平８−１６５２９０号、米国特許第４２３１９５１号、米国特許第４２５６８２８号等に記載の芳香族スルホニウム塩等を挙げることができる。
【００２３】
ヨードニウム塩としては、例えば、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ほう酸ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム等や、特開平６−１８４１７０、米国特許第４２５６８２８号等に記載の芳香族ヨードニウム塩等を挙げることができる。
【００２４】
ホスホニウム塩としては、例えば、テトラフルオロホスホニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラフルオロホスホニウムヘキサフルオロアンチモネート等や、特開平６−１５７６２４号等に記載の芳香族ホスホニウム塩等を挙げることができる。またピリジニウム塩としては、例えば、特開平１−９６１６９号、特開平５−２２２１１２号等に記載のピリジニウム塩等を挙げることができる。
【００２５】
これら光カチオン重合開始剤（Ｃ）の中で特に好ましいものとしては、スルホニウム塩およびヨードニウム塩を挙げることができる。また、スルホニウム塩およびヨードニウム塩は、市場より容易に入手することができる。市場より容易に入手することができる光カチオン重合開始剤（Ｃ）の具体例としては、スルホニウム塩では、ユニオンカーバイド社製のＵＶＩ−６９９０（商品名）およびＵＶＩ−６９７４（商品名）、旭電化工業（株）製のアデカオプトマーＳＰ−１７０（商品名）およびアデカオプトマーＳＰ−１５０（商品名）等を挙げることができ、またヨードニウム塩では、ローヌプーラン社製のＮＯ　２０７４（商品名）等を挙げることができる。
【００２６】
本発明の樹脂組成物での光カチオン重合開始剤（Ｃ）は、前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）あるいは前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）およびカチオン重合性化合物（Ｂ）の合計１００重量部に対して、通常、０．１〜１０重量部、より好ましくは１〜５重量部となる割合で用いる。また上述の光カチオン重合開始剤（Ｃ）が固体である場合、これら光カチオン重合開始剤（Ｃ）は一般に前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）およびカチオン重合性化合物（Ｂ）に溶解しにくいことが多い。このような場合は、光カチオン重合開始剤（Ｃ）をプロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトンのようなカチオン重合性希釈剤にあらかじめ希釈して配合するとよい。なお、プロピレンカーボネート、γ−ブチロラクトンのようなカチオン重合性希釈剤の使用量は、光カチオン重合開始剤（Ｃ）の濃度が２５〜６０重量％になるようにして用いるのが好ましい。
【００２７】
本発明の樹脂組成物は、前述したフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）成分、必要に応じて前記式（１）で表されるフッ素原子含有グリシジルエーテル化合物（Ａ）以外のカチオン重合性化合物（Ｂ）成分、および光カチオン重合開始剤（Ｃ）成分を混合、溶解、加熱、分散等を実施することにより調製することができる。なお、本発明で得られる樹脂組成物の屈折率は２５℃で１．４５以下であることが好ましい。
【００２８】
本発明の樹脂組成物には、さらに、酸化防止剤、難燃剤、耐電防止剤、充填剤、レベリング剤、安定剤、補強剤、艶消し剤、研削剤等を混合することも可能である。ただし、本発明の樹脂組成物の保存安定性および硬化性を著しく悪化させるような酸性および塩基性化合物は配合できない。
【００２９】
本発明の樹脂組成物は、ガラス、金属、プラスチック等あらゆる基材の接着に用いることが可能であるが、とりわけガラス基材の接着に効果的である。本発明の樹脂組成物をガラス基材に塗布する方法としては、例えば、刷毛塗り、バーコーター、アプリケーター、ロールコーターあるいはロールブラシ等により直接塗布する方法、エアースプレーまたはエアースプレー塗装機等によるスプレー塗布法、シャワーコーターまたはカーテンフローコーター等による流し塗り法（フローコート）、浸漬法、キャスティング法、スピナーコーティング法等を用いることができる。なお、前記塗布法は、基材の材質、形状あるいは用途等に応じて適宜使い分けることが好ましい。
【００３０】
本発明の樹脂組成物は、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより、その硬化物を得ることができる。なお、本発明の樹脂組成物を硬化する場合に用いられる光源としては、例えば、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌灯、紫外線用蛍光灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハライドランプ、あるいは走査型、カーテン型電子線加速路による電子線等を使用することができる。また本発明の樹脂組成物を紫外線照射により硬化する場合、硬化に必要な紫外線照射量は３００〜３０００ｍＪ／ｃｍ２程度でよい。さらに活性エネルギー線を照射して得られた硬化物を、重合による硬化を完結させる目的で、さらに５０〜２５０℃に加熱処理することもできる。加熱処理する場合、本発明の樹脂組成物を塗布する基材や得られる硬化物の耐熱性等を考慮し、１００℃以上の高温で加熱処理する場合は、なるべく短時間で加熱処理を行う方が好ましい。
【００３１】
なお本発明で得られる樹脂組成物は接着剤として好適に使用することができるが、基材上に均一に塗布した後、さらにその上から基材を張り合わせることなく紫外線等の活性エネルギー線を照射しても、硬化物表面にべとつきがなく、基材との密着性に優れ、透明で均一な硬化膜を得ることができるので、ガラス、金属、プラスチック、木材、セラミック等の基材のコーティング剤としても用いることができる。また本発明の樹脂組成物は屈折率が低く、光伝送損失が低いため、光通信用物品の接着剤として好適に使用することができ、さらには光学用物品の接着剤の他、その低屈折率を利用したＬＥＤ（Ｌｉｇｈｔ　ｅｍｉｔｔｉｎ　ｄｉｏｄｅ）用封止剤、光学用レンズの保護コート剤等にも用いることができる。
【００３２】
【実施例】
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。
【００３３】
前記式（１）で表されるフッ素原子含有ジグリシジルエーテル化合物（Ａ）の合成例
合成例１：
１Ｌの４つ口フラスコに、３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１，２−ジヒドロキシプロパン　２００．６ｇ、エピクロルヒドリン　４２５．８ｇおよび水　４．２ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら１５分間攪拌後、そのまま７０℃まで昇温した。この混合溶液に水酸化ナトリウム　３７．２ｇを、発熱に注意しながら７０〜８１℃の温度範囲内で２時間かけてゆっくり仕込んだ。水酸化ナトリウムを仕込み始めた段階で反応液は褐色になるが、そのまま水酸化ナトリウムを仕込んでいくと反応液は徐々に消色して無色〜淡黄色透明な液体に変化した。水酸化ナトリウム仕込み終了後、７０〜７５℃の温度範囲内でそのまま３時間攪拌し、その後、４０℃以下まで冷却した。
この反応液に、水２００ｍＬを仕込み、１５分間攪拌後、１Ｌの分液ロートに移液して３０分間放置し、下層の反応物層を取り出して１Ｌ４つ口フラスコに移液した。この操作を繰り返し、水層のｐＨが６〜７であること確認してから反応物層を１Ｌナス型フラスコに移液した。残存するエピクロルヒドリンを減圧留去後、ろ過することにより淡黄色透明な液体　１７２．２ｇを得た（収率６８．４％；本発明のフッ素原子含有グリシジル化合物（１））。得られた反応物の２５℃における屈折率は１．３７８０であり、２５℃における粘度は３９５ｍＰａ・ｓであり、エポキシ当量は３８４であった。なお、粘度はＥ型粘度計で測定し、屈折率はアッベ屈折率計（型番：１Ｔ、（株）アタゴ製）で測定し、エポキシ当量はＪＩＳ　Ｋ　７２３６「エポキシ樹脂のエポキシ当量試験方法」に準拠して測定し、単位はｇ／ｅｑである（以下同様）。得られた反応物は、下記構造式（３）で表される化合物：３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１，２−ジグリシジルオキシプロパンおよび下記構造式（４）で表される化合物：３−（２−パーフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチルオキシ−１−グリシジルオキシ−２−プロパノールの混合物が主成分である。
【００３４】
【化６】
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【００３５】
【化７】
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【００３６】
合成例２：
１Ｌの４つ口フラスコに、３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジヒドロキシプロパン　２００．０ｇ、エピクロルヒドリン　６３０．０ｇおよび水　６．３ｇを入れ、窒素ガスを吹き込みながら１５分間攪拌後、そのまま７５℃まで昇温した。この混合溶液に水酸化ナトリウム　５５．０ｇを、発熱に注意しながら７５〜８７℃の温度範囲内で２時間かけてゆっくり仕込んだ。水酸化ナトリウム仕込み終了後、７５〜８０℃の温度範囲内でそのまま３時間攪拌し、その後、４０℃以下まで冷却した。以下、合成例１と同様の操作を実施することにより、淡黄色透明な液体　１９６．９ｇを得た（収率７１．３％；本発明のフッ素原子含有グリシジル化合物（２））。得られた反応物の２５℃における屈折率は１．３８３２であり、２５℃における粘度は２７１ｍＰａ・ｓであり、エポキシ当量は２８３であった。得られた反応物は、下記構造式（５）で表される化合物：３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１，２−ジグリシジルオキシプロパンおよび下記構造式（６）で表される化合物：３−パーフルオロ−ｎ−ブチル−１−グリシジルオキシ−２−プロパノールの混合物が主成分である。
【００３７】
【化８】
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【００３８】
【化９】
2004131573.tif 000008
【００３９】
樹脂組成物の実施例
実施例１：
合成例１で得たフッ素原子含有グリシジル化合物（１）　５０．０ｇに、ＣＹＲＡＣＵＲＥ　ＵＶＩ−６９９０（トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート塩のプロピレンカーボネート５０重量％希釈品）　３．０ｇを配合し、攪拌することにより微黄色透明で均一な樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１．３８６６であった。この樹脂組成物を石英板上におおよそ５〜７μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工し、高圧水銀灯で約２０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で紫外線を照射した後、さらに１２０℃で１時間加熱して無色透明な硬化膜を得た。得られた硬化膜を目視で観察したところ、硬化膜に白化や濁り等の不透明な部分は見られなかった。
【００４０】
実施例２：
合成例２で得たフッ素原子含有グリシジル化合物（２）　５０．０ｇに、ＣＹＲＡＣＵＲＥ　ＵＶＩ−６９９０　３．２ｇを配合し、攪拌することにより微黄色透明で均一な樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１．３９１７であった。この樹脂組成物を石英板上におおよそ５〜７μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工し、高圧水銀灯で約２０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で紫外線を照射した後、さらに１２０℃で１時間加熱して無色透明な硬化膜を得た。得られた硬化膜を目視で観察したところ、硬化膜に白化や濁り等の不透明な部分は見られなかった。
【００４１】
実施例３：
合成例１で得たフッ素原子含有グリシジル化合物（１）　４５．０ｇ、３−エチル−３−ヒドロキシメチルオキセタン　５．０ｇおよびＣＹＲＡＣＵＲＥ　ＵＶＩ−６９９０を３．０ｇ配合し、攪拌して淡黄色で均一な樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１．３９３３であった。この樹脂組成物を石英板上におおよそ５〜７μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工し、高圧水銀灯で約２０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で紫外線を照射した後、さらに１２０℃で１時間加熱して無色透明な硬化膜を得た。得られた硬化膜を目視で観察したところ、硬化膜に白化や濁り等の不透明な部分は見られなかった。
【００４２】
実施例４：
合成例２で得たフッ素原子含有グリシジル化合物（２）　４３．７ｇ、セロキサイド２０２１（ダイセル化学工業（株）製、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート）　６．６ｇおよびＣＹＲＡＣＵＲＥ　ＵＶＩ−６９９０を　３．０ｇ配合し、攪拌して無色透明で均一な樹脂組成物を調製した。このものの２５℃における屈折率は１，４０５１であった。この樹脂組成物を石英板上におおよそ５〜７μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工し、高圧水銀灯で約２０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で紫外線を照射した後、さらに１２０℃で１時間加熱して無色透明な硬化膜を得た。得られた硬化膜を目視で観察したところ、硬化膜に白化や濁り等の不透明な部分は見られなかった。
【００４３】
硬化物の評価の試験例
試験例１：ガラスに対する密着性試験
実施例１で得られた硬化膜に、１ｍｍおきに１０本のラインをカッターナイフで引き、さらに直角に１ｍｍおきで１０本、カッターナイフでラインを引いて１ｍｍ×１ｍｍの碁盤目を１００個作成し、ＪＩＳ　Ｋ　５４００「塗料一般試験方法」に準拠して粘着テープを用いてピーリング試験を行ったところ、１００／１００の密着性を示した。なお、実施例２〜４の硬化膜についても同様の試験を実施したところ、すべての硬化膜で１００／１００の密着性を示した。
また、実施例１で調製した樹脂組成物を石英ガラス板上にキャスティングし、その上からさらに石英ガラスを重ね、高圧水銀灯で石英ガラス上から２０００ｍＪ／ｃｍ２の照射量で紫外線を照射した後、得られたサンプルピースの石英ガラスと石英ガラスの間に金属製ヘラを差し込み、木槌でヘラの柄の部分を軽くたたいて石英ガラス同士を剥離しようとしたところ、２枚の石英ガラス板が破壊した。ただし硬化膜の部分は比較的軟質であった。また、紫外線を照射したサンプルピースをさらにそのまま１２０℃で１時間加熱してサンプルピースを作成した場合、得られたサンプルピースの石英ガラスと石英ガラスの間に金属製ヘラを差し込むことはできなかった。同様の試験を実施例２〜４で得た樹脂組成物についても同じ試験を実施してみたところ、同様の結果が得られた。ただし、紫外線を照射することなしに１２０℃で１時間加熱したものは、簡単に石英ガラス同士が剥離した。
【００４４】
試験例２：耐溶剤性試験
実施例１〜４で得た硬化膜の表面を、アセトンを浸み込ませたガーゼで往復２０回摩擦し、硬化膜表面の状況を観察したところ、すべての硬化膜において表面にまったく変化が見られなかった。
【００４５】
試験例３：耐熱性試験
実施例１〜４で得た硬化膜を、２００℃で２時間加熱し、加熱前後の着色の程度を色差計（型番：マクベスＣＥ−３０００、コルモーゲン社製）にて測定した。加熱前後の色差値の差を測定したところ、実施例１の硬化膜で０．５７、実施例２の硬化膜で０．５３、実施例３の硬化膜で０．５１、実施例４の硬化膜で０．４６という結果が得られた。
【００４６】
実施例１〜４の結果より、本発明の樹脂組成物は透明で均一な液体であって低屈折率であり、紫外線の照射により速やかに硬化することが分かった。さらに紫外線を照射後、加熱を施すことにより、本発明の樹脂組成物の硬化を促進させることが可能である。また、本発明の樹脂組成物の硬化物は透明性に優れ、さらに試験例１〜３の結果より、ガラスに対する密着性、耐溶剤性、耐熱性に優れるという本発明が目的とする硬化物にとって好ましい結果が得られた。
【００４７】
【発明の効果】
本発明の樹脂組成物は透明であって低屈折率であり、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより速やかに硬化することが可能であり、また、本発明の樹脂組成物から得られる硬化物は透明性に優れ、実施例５の結果からガラスに対する密着性も良好であることから、特に材質がガラスである光学用物品向けの活性エネルギー線硬化型接着剤として使用することができる。さらに、実施例６および実施例７の結果より、本発明の樹脂組成物から得られる硬化物は耐溶剤性、耐熱性にも優れることから、本発明の樹脂組成物は液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、光ディスク、光ファイバー、光道波路等のクリアーコーティング剤としても有用である。