(57)【要約】【課題】本発明は、熱安定性が優れており、透明性の優れた成形体を得ることが可能な塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を提供する。【解決手段】塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部と、（ａ）一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）５〜５０重量％、（ｂ）一般式（２）で表されるメルカプト脂肪酸エステル１０〜５０重量％及び（ｃ）一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）に塩酸を加えた加熱処理し、得られた生成物から分離した油状物質３０〜７５重量％よりなる有機メルカプト系液体安定剤１〜７重量部と、一般式（３）で表されるジアルキル錫マレートポリマー０．１〜２重量部からなることを特徴とする塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。【化１】2004107531.tif 000013【化２】2004107531.tif 000014【化３】2004107531.tif 000015【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部と、
（ａ）一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）５〜５０重量％、
（ｂ）一般式（２）で表されるメルカプト脂肪酸エステル１０〜５０重量％及び（ｃ）一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）に塩酸を加えて加熱処理し、得られた生成物から分離した油状物質３０〜７５重量％よりなる有機メルカプト系液状安定剤１〜７重量部と、
一般式（３）で表されるジアルキル錫マレートポリマー０．１〜２重量部からなることを特徴とする塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【化１】
2004107531.tif 000010
（式中、Ｒ１　，Ｒ２　は炭素数１〜１６個のアルキル基、Ｒ３　，Ｒ４　は炭素数１〜１８個のアルキル基、ｍは１又は２を示す）
【化２】
2004107531.tif 000011
（式中、Ｒ５　は炭素数１〜１８個のアルキル基又は炭素数１〜５のアルコキシアルキル基、ｎは１又は２を示す）
【化３】
2004107531.tif 000012
（式中、Ｒ６　は炭素数１〜１８個のアルキル基、ｐ　は２〜４の整数を示す）
【請求項２】
塩素化塩化ビニル系樹脂が、塩化ビニル系樹脂を光照射することなく、６０〜１４０℃で塩素化することにより得られた塩素化塩化ビニル系樹脂であることを特徴とする請求項１記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塩素化塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル樹脂に比較し耐熱性が高く、機械的強度、耐薬品性、難燃性などに優れているので、電子部品ケースや食品容器等の用途に利用が期待されている。
【０００３】
しかし、塩素化塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂と同様に、熱や光によって劣化して着色し、次第に分解黒化を生じるので透明製品への展開は困難であった。
【０００４】
この様な問題点を解消するため、例えば、有機錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）と塩酸を加熱処理して得られた油状物を塩素化塩化ビニル樹脂に添加する安定化方法が提案されている。（例えば、特許文献１参照）
【０００５】
又、塩素化塩化ビニル樹脂にアルキル錫メルカプト脂肪酸エステルとアルキル錫クロライド又は／及びメルカプトカルボン酸エステルを添加した安定化された塩素化塩化ビニル樹脂組成物が開示されている。（例えば、特許文献２参照）
【０００６】
しかしながら、上記塩素化塩化ビニル樹脂組成物の熱安定性はまだ不十分であり、熱成形の際に分解し初期着色をおこし、透明性の製品を得るのは困難であった。
【０００７】
【特許文献１】
特開昭６３−２４８８３８号公報（１〜５頁）
【特許文献２】
特公平２−５１９３５号公報（１〜５頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記欠点に鑑み、熱安定性が優れており、熱成形の際に初期着色せず、透明性の優れた成形体を得ることが可能な塩素化塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物は、塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部と、（ａ）一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）５〜５０重量％、（ｂ）一般式（２）で表されるメルカプト脂肪酸エステル１０〜５０重量％及び（ｃ）一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）に塩酸を加えて加熱処理し、得られた生成物から分離した油状物質３０〜７５重量％よりなる有機メルカプト系液状安定剤１〜７重量部と、一般式（３）で表されるジアルキル錫マレートポリマー０．１〜２重量部からなることを特徴とする。
【００１０】
【化４】
2004107531.tif 000002
（式中、Ｒ１　，Ｒ２　は炭素数１〜１６個のアルキル基、Ｒ３　，Ｒ４　は炭素数１〜１８個のアルキル基、ｍは１又は２を示す）
【００１１】
【化５】
2004107531.tif 000003
（式中、Ｒ５　は炭素数１〜１８個のアルキル基又は炭素数１〜５のアルコキシアルキル基、ｎは１又は２を示す）
【００１２】
【化６】
2004107531.tif 000004
（式中、Ｒ６　は炭素数１〜１８個のアルキル基、ｐ　は２〜４の整数を示す）
【００１３】
本発明で使用される塩素化塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニル系樹脂が塩素化されたものであり、塩素化度は小さいと難燃性が不十分になり、大きいと熱成形性が低下するので、塩素含有量は６４〜７０重量％が好ましく、より好ましくは６４〜６７重量％である。
【００１４】
上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル単独重合体または塩化ビニルを主成分とし、塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーや重合体との共重合体が挙げられる。これらは単独で用いられても良く、２種類以上併用して用いても良い。
【００１５】
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のα−オレフィン類；プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；メチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリレート類；スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；フッ化ビニル、フッ化ビニリデン、塩化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−置換マレイミド類等が挙げられる。これらのその他の共重合性モノマーは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
【００１６】
又、上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な重合体としては、例えば、アルキル（メタ）アクリレートモノマーなどからなるアクリル系共重合体等が挙げられ、これらのその他の共重合性重合体は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良い。
尚、ここで言う（メタ）アクリレートとはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
【００１７】
塩化ビニルモノマーと、上記その他の共重合性モノマーや重合体とを併用する場合、その他の共重合性モノマーや重合体の使用量は、塩化ビニル系樹脂に付与したい性能や目的に応じて適宜設定されれば良く、特に限定されるものではない。
【００１８】
上記塩化ビニル系樹脂は、平均重合度が４００〜８００の塩化ビニル系樹脂が好ましい。平均重合度は小さくなると機械的物性が低下し、大きくなると熱流動性が低下し、成形しにくくなるので、４００〜８００が好ましく、より好ましくは５００〜７００である。
【００１９】
尚、上記平均重合度とは、塩化ビニル単独重合体や塩化ビニル系共重合体をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解させ、濾過により不溶成分を除去した後、濾液中のＴＨＦを乾燥除去して得た樹脂を試料とし、ＪＩＳ　Ｋ−６７２１「塩化ビニル樹脂試験方法」に準拠して測定した平均重合度を意味する。
【００２０】
上記塩素化は従来公知の任意の方法が採用されて良く、例えば、上記塩化ビニル系樹脂を水に懸濁させ、塩素ガスを導入し、紫外線照射や加熱により塩素化する方法、塩化ビニル系樹脂を有機溶剤に溶解し、塩素を導入して塩素化する方法、粉末状態の塩化ビニル系樹脂に塩素ガスを接触させて塩素化する方法が挙げられ、水懸濁で塩素化する方法が、透明性、耐熱性及び熱成形性が優れているので好ましく、又、光照射することなく６０〜１４０℃に加熱して塩素化する方法が好ましい。
【００２１】
上記塩化ビニル系樹脂に光照射することなく、６０〜１４０℃で塩素化反応する方法は、光照射しない以外は、従来公知の塩化ビニル系樹脂の塩素化方法が採用されてよい。
【００２２】
即ち、例えば、密閉可能な反応容器内に塩化ビニル系樹脂を水性媒体に懸濁させ、反応容器内を減圧した後、塩素を反応容器内に導入し、塩化ビニル系樹脂を塩素化する方法であって、塩素化の際に光照射せず、６０〜１４０℃に加熱して、熱により塩素化する。
【００２３】
上記反応容器内の減圧条件は、酸素が多量に存在すると、得られた塩素化塩化ビニル系樹脂の熱安定性が低下するので、反応容器内の酸素残存量が１００ｐｐｍ以下になるように減圧されるのが好ましい。
【００２４】
塩素は、反応容器内を減圧した後、反応容器内に導入されるが、塩素に酸素が多量に含まれていると得られた塩素化塩化ビニル系樹脂の熱安定性が低下するので、酸素含有量が１００ｐｐｍ以下の塩素を用いるのが好ましい。
【００２５】
塩素の導入量は、少なくなると塩素化反応が進みにくくなり、多くなると高価な反応容器が必要となり、コスト的に不利になるので、反応容器内の塩素分圧で０．１〜１．０ＭＰａが好ましく、より好ましくは０．２〜０．５ＭＰａである。尚、塩素分圧は、塩素化反応中一定であってもよいし、塩素化反応の進行につれて段階的に高くしてもよい。
【００２６】
上記加熱温度は、低くなると塩素化反応が遅くなり、高くなると反応中に脱塩酸反応がおこるようになり、得られた塩素化塩化ビニル系樹脂の熱安定性が低下するので、６０〜１４０℃であり、好ましくは７０〜１３０℃である。
【００２７】
又、塩素化反応を促進し、より熱安定性の優れた塩素化塩化ビニル系樹脂を得るために、塩素化反応中に過酸化水素が添加されるのが好ましい。
【００２８】
上記過酸化水素は純水なものでもよいが、取り扱いしやすい水溶液が好適に使用される。過酸化水素の添加量は、少なくなると塩素化反応促進効果が得られず、多くなると得られた塩素化塩化ビニル系樹脂の熱安定性が低下するので、塩化ビニル系樹脂に対し４〜５０ｐｐｍ／ｈｒが好ましく、より好ましくは５〜３０ｐｐｍ／ｈｒである。
【００２９】
上記過酸化水素の添加方法は公知の任意の方法が採用されてよく、例えば、初期一括添加方法、間欠的添加方法、連続的添加方法等が挙げられる。又、添加時期も適宜決定されればよいが、塩化ビニル系樹脂の塩素含有量が６０重量％以上になった時点から添加すると、塩素化反応が安定して進み、熱安定性の優れた塩素化塩化ビニル系樹脂が得られるので好ましい。
【００３０】
本発明で使用される有機メルカプト系液状安定剤は、（ａ）ジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）、（ｂ）メルカプト脂肪酸エステル及び（ｃ）ジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）に塩酸を加えて加熱処理し、得られた生成物から分離した油状物質よりなる。
【００３１】
上記（ａ）ジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）は、下記一般式（１）で表される化合物であり、式中、Ｒ１　，Ｒ２　は炭素数１〜１６個のアルキル基、Ｒ３　，Ｒ４　は炭素数１〜１８個のアルキル基、ｍは１又は２を示す。
【００３２】
【化７】
2004107531.tif 000005
【００３３】
上記（ａ）ジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）としては、例えば、ジアルキル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジアルキル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、ジアルキル錫ビス（ドデシルメルカプトアセテート）、ジアルキル錫ビス（オクタデシルメルカプトアセテート）、ジアルキル錫ビス（ステアリルメルカプトアセテート）、ジアルキル錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトプロピオネート）、ジアルキル錫ビス（メトキシブチルメルカプトプロピオネート）等が挙げられ、ここで、ジアルキル錫としては、ジメチル錫、ジブチル錫、ジオクチル錫、ジドデシル錫等が挙げられる。
【００３４】
上記（ｂ）メルカプト脂肪酸エステルは、下記一般式（２）で表される化合物であり、式中、Ｒ５　は炭素数１〜１８個のアルキル基又は炭素数１〜５のアルコキシアルキル基、ｎは１又は２を示す。
【００３５】
【化８】
2004107531.tif 000006
【００３６】
上記（ｂ）メルカプト脂肪酸エステルとしては、例えば、メルカプト酢酸メチルエステル、メルカプト酢酸ブチルエステル、メルカプト酢酸２−エチルヘキシルエステル、メルカプト酢酸イソオクチルエステル、メルカプト酢酸デシルエステル、メルカプト酢酸ドデシルエステル、メルカプト酢酸ステアリルエステル、メルカプト酢酸ヘキサデシルエステル、メルカプト酢酸オクタデシルエステル、メルカプト酢酸オレイルエステル、メルカプト酢酸メトキシブチルエステル、メルカプトプロピオン酸２−エチルヘイキシルエステル、メルカプトプロピオン酸イソオクチルエステル、メルカプトプロピオン酸ノニルエステル等が挙げられる。
【００３７】
上記（ｃ）油状物質は、上記一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）に塩酸を加えて加熱処理し、得られた生成物から分離した油状物質である。
【００３８】
塩酸の添加量は、特に限定されるものではないが、一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）１モルに対し０．２〜３モルが好ましい。
【００３９】
加熱処理温度は１００〜３００℃が好ましく、より好ましくは１５０〜２００℃であり、加熱処理時間は５〜１２０分が好ましく、加熱処理温度が高い場合は処理時間を短くし、低い場合は長くすればよい。従って、加熱処理温度が１５０〜２００℃で１０〜６０分処理するのがより好ましい。
【００４０】
一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）は水に溶解せず、比重が１以下なので水に浮かんでいるが、上記加熱処理をすると塩酸と反応して生成した水溶性物質は水に溶解し、非水溶性物質は油状物質として水の上に液層を形成する。本発明ではこの油状物質を熱安定剤として使用する。
【００４１】
本発明で使用される有機メルカプト系液状安定剤は、上記（ａ）ジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）、（ｂ）メルカプト脂肪酸エステル及び（ｃ）油状物質よりなるが、その配合比率は（ａ）ジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）５〜５０重量％、（ｂ）メルカプト脂肪酸エステルが１０〜５０重量％、（ｃ）油状物質が３０〜７５重量％である。
【００４２】
上記有機メルカプト系液状安定剤の添加量は、少ないと熱安定性が向上せず、熱成形の際に塩素化塩化ビニル系樹脂が分解し成形できなくなったり、黄変して透明性が低下したりし、多いと耐熱性、難燃性等が低下し、着色するようになるので、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物１００重量部に対し１〜７重量部添加されるのである。
【００４３】
本発明で使用されるジアルキル錫マレートポリマーは、下記一般式（３）で表される２３℃で固体の熱安定剤であり、式中、Ｒ６　は炭素数１〜１８個のアルキル基、ｐ　は２〜４の整数を示す。
【００４４】
【化９】
2004107531.tif 000007
【００４５】
上記ジアルキル有機錫マレ−トポリマーとしては、例えば、ジメチル錫マレートポリマー、ジブチル錫マレートポリマー、ジオクチル錫マレートポリマー等が挙げられる。
【００４６】
上記ジアルキル錫マレートポリマーは、添加量が少ないと熱安定性が向上せず、熱成形の際に塩素化塩化ビニル系樹脂が分解し成形できなくなったり、黄変して透明性が低下したりし、多いと安定剤による着色が発生し透明性が低下するので、塩素化塩化ビニル系樹脂組成物１００重量部に対し０．１〜２重量部添加される。
【００４７】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている熱安定剤、安定化助剤、改質剤、加工助剤、滑剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、充填剤、可塑剤等の配合剤が添加されてもよい。
【００４８】
上記熱安定剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている熱安定剤であれば特に限定されず、例えば、ステアリン酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、三塩基性硫酸鉛等の鉛系安定剤、カルシウム−亜鉛系安定剤、バリウム−亜鉛系安定剤、バリウム−カドミウム系安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００４９】
上記安定化助剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている安定化助剤であれば特に限定されず、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ豆油、エポキシ化テトラヒドロフタレート、エポキシ化ポリブタジエン、リン酸エステル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５０】
上記改質剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている安定化助剤であれば特に限定されず、例えば、メチルメタクリレート−ブタジエンースチレン共重合体（ＭＢＳ樹脂）等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよく、その添加量は衝撃改質効果と難燃性のバランスから塩化ビニル系樹脂組成物１００重量部に対し１〜１５重量部が好ましい。
【００５１】
上記加工助剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている加工助剤であれば特に限定されず、例えば、重量平均分子量３万〜５００万のアルキルアクリレート−アルキルメタクリレート共重合体、アルキルアクリレート−アルキルメタクリレート−スチレン共重合体等のアクリル系加工助剤が挙げられ、具体例としては、ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体、２−エチルヘキシルアクリレート−メチルメタクリレート−ブチルメタクリレート共重合体等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５２】
上記滑剤としては、内部滑剤、外部滑剤等が挙げられる。
上記内部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂の流動粘度を下げ、摩擦発熱を防止する目的で使用される。上記内部滑剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている内部滑剤であれば特に限定されず、例えば、ブチルステアレート、ラウリルアルコール、ステアリルステアレート、エポキシ化大豆油、グリセリンモノステアレート、ステアリン酸、ビスアミド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５３】
上記外部滑剤は、成形加工時の溶融樹脂と金属面との滑り効果を上げる目的で使用される。上記外部滑剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている外部滑剤であれば特に限定されず、例えば、モンタン酸ワックス、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス、エステルワックス等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５４】
上記酸化防止剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている酸化防止剤であれば特に限定されず、例えば、フェノール系抗酸化剤、硫黄系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５５】
上記光安定剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている光安定剤であれば特に限定されず、例えば、ヒンダードアミン系の光安定剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５６】
上記紫外線吸収剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている紫外線吸収剤であれば特に限定されず、例えば、サリチル酸エステル系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系等の紫外線吸収剤が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５７】
上記帯電防止剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている帯電防止剤であれば特に限定されず、例えば、カチオン系帯電防止剤、非イオン系帯電防止剤等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５８】
上記顔料としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている顔料であれば特に限定されず、例えば、アゾ系、フタロシアニン系、スレン系、染料レーキ系等の有機顔料、酸化物系、クロム酸モリブデン系、硫化物・セレン化物系、フェロシアン化物系等の無機顔料等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００５９】
上記充填剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている充填剤であれば特に限定されず、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化マグネシウム、タルク、マイカ、クレー、フライアッシュ等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６０】
上記可塑剤としては、塩化ビニル系樹脂成形体の製造の際に一般に使用されている充填剤であれば特に限定されず、例えば、ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルアジペート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６１】
塩素化塩化ビニル系樹脂に上記有機メルカプト系液状安定剤、ジアルキル錫マレートポリマー及び各種配合剤を混合する方法は、特に限定されず、例えば、ヘンシェルミキサー、スパーミキサー、リボンブレンダー等で混合すればよく、混合はホットブレンド法でもコールドブレンド法でもよいが、液状の熱安定剤や可塑剤、滑剤等を添加する場合はホットブレンド法が好ましい。
【００６２】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物から成形体を製造する方法は、従来公知の任意の方法が採用されて良く、例えば、単軸押出機、異方向二軸押出機、コニカル二軸押出機等の押出機で押出成形する方法、プレス成形法、射出成形法等が挙げらる。
【００６３】
【発明の実施の形態】
以下に実施例を挙げて、具体的に本発明の効果を説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００６４】
（実施例１〜８、比較例１〜４）
塩素化塩化ビニル樹脂（１）の合成
グラスライニング製反応器に、脱イオン水２００重量部と懸濁重合法で製造された塩化ビニル樹脂（平均重合度６００、平均粒子径１５０μｍ）４０重量部を供給し、攪拌しながら６０℃に昇温した。
【００６５】
次に、反応器内を真空にして酸素を除去した後、塩素ガスを塩素分圧が０．２ＭＰａになるよう導入し、紫外線を照射して塩素化反応を開始した。塩素化反応中は反応温度を６０℃、塩素分圧を０．２ＭＰａに保ち、塩素化塩化ビニル樹脂の塩素含有量が６５．０重量％に達した時点で塩素ガスの供給及び紫外線照射を停止し塩素化反応を終了した。
【００６６】
反応終了後、窒素ガスを供給し、未反応塩素ガスを除去し、得られたスラリ−を水洗、脱水、乾燥して粉末状の塩素化塩化ビニル樹脂（１）を得た。
【００６７】
塩素化塩化ビニル樹脂（２）の合成
グラスライニング製反応器に、脱イオン水２００重量部と懸濁重合法で製造された塩化ビニル樹脂（平均重合度６００、平均粒子径１５０μｍ）４０重量部を供給し、攪拌しながら７０℃に昇温した。
【００６８】
次に、反応器内を真空にして酸素を除去した後、塩素ガスを塩素分圧が０．５ＭＰａになるよう導入し、更に加熱して１１０℃まで昇温して塩素化反応を行った。
【００６９】
又、塩素分圧が０．５ＭＰａに達した時点から塩素化塩化ビニル樹脂の塩素含有量が６５．０重量％に達する１時間前まで塩化ビニル樹脂に対し５ｐｐｍ／ｈｒの速度で過酸化水素を連続的に添加した。
【００７０】
塩素化反応中は反応温度を１１０℃、塩素分圧を０．５ＭＰａに保ち、塩素化塩化ビニル樹脂の塩素含有量が６５．０重量％に達した時点で塩素ガスの供給を停止し冷却して塩素化反応を終了した。
【００７１】
反応終了後、窒素ガスを供給し、未反応塩素ガスを除去し、得られたスラリ−を水洗、脱水、乾燥して粉末状の塩素化塩化ビニル樹脂（２）を得た。
【００７２】
油状物質（ｃ）の作製
ジ−ｎ−オクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）１モルと塩酸１モルをコンデンサー付きフラスコに供給し、１５０℃で６０分間加熱した。加熱終了後冷却し、上層の油状物質を分離水洗して油状物質（ｃ）を得た。
【００７３】
有機メルカプト系液状安定剤の調製
表１に示した所定量の油状物質（ｃ）並びにジブチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジブチル錫ビス（ステアリルメルカプトアセテート）、メルカプト酢酸ステアリルエステル及びメルカプト酢酸イソオクチルエステルを混合して有機メルカプト系液状安定剤を得た。
【００７４】
塩素化塩化ビニル系樹脂成形板の作製
表２に示した所定量の塩素化塩化ビニル樹脂（１）、（２）、有機メルカプト系液状安定剤及びジブチル錫マレートポリマー並びにＭＢＳ樹脂（三菱レーヨン社製、商品名「Ｃ−１５０Ｓ」）５重量部及び滑剤（コグニスジャパン社製、商品名「Ｇ６０」）１重量部を８インチロールに供給し、１９０℃で３分間混練してロールシートを得た。
【００７５】
得られたロールシートを１９０℃で３分間予熱した後、１９０℃で４分間、面圧７５ｋｇ／ｃｍ２　で加圧プレスし、冷却して、厚さ２ｍｍの塩素化塩化ビニル系樹脂成形板を得た。
【００７６】
塩素化塩化ビニル系樹脂成形板の物性評価
上記で得られた塩化ビニル系樹脂成形板及びロールシートについて、下記物性を測定し、その結果を表２に示した。
【００７７】
（１）熱安定性　８インチロールで混練して得られたロールシートを１９０℃のギアオーブンに静置し、黒化するまでの時間（分）を測定した。
（２）黄色度　得られた２ｍｍ厚みの塩素化塩化ビニル系樹脂成形板をＪＩＳ
Ｋ７１０５に準拠して測定した。
【００７８】
（３）全光線透過率　得られた２ｍｍ厚みの塩素化塩化ビニル系樹脂成形板をＪＩＳ　Ｋ７３６１−１に準拠して測定した。
【００７９】
【表１】
2004107531.tif 000008
【００８０】
【表２】
2004107531.tif 000009
【００８１】
【発明の効果】
本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の構成は、上述の通り、塩素化塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）５〜５０重量％、（ｂ）一般式（２）で表されるメルカプト脂肪酸エステル１０〜５０重量％及び（ｃ）一般式（１）で表されるジアルキル錫ビス（メルカプト脂肪酸エステル）に塩酸を加えて加熱処理し、得られた生成物から分離した油状物質３０〜７５重量％よりなる有機メルカプト系液状安定剤１〜７重量部と、一般式（３）で表されるジアルキル錫マレートポリマー０．１〜２重量部を添加してなるので、熱安定性が優れており、容易に熱成形することができ、初期着色性が優れている。
【００８２】
従って、本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物から得られた成形体は透明性、難燃性が優れており、本来の塩素化塩化ビニル系樹脂の長所である機械的強度、　耐薬品性、二次加工性等を併せ持つので、電子部品ケース、食品容器等として好適に使用できる。
【００８３】
更に、塩素化塩化ビニル系樹脂として塩化ビニル系樹脂が光照射することなく、６０〜１４０℃で熱塩素化された塩素化塩化ビニル系樹脂を使用すると、初期着色性と熱安定性がより優れており、透明性のより優れた成形体が得られる。