(57)【要約】【課題】簡便にゲル強度の改善および人工尿吸水能に優れた吸水材を得る方法を提供する。【解決手段】ガラクトマンナンを三価以上の多価金属イオンにより架橋し、得られた架橋ゲルを乾燥し、次いで湿度３０％以上の条件下で処理した後乾燥することを特徴とする吸水材の製造方法であり、三価以上の多価金属イオンとして好ましくは、ホウ素イオンと、チタンイオン、ジルコニウムイオン、アルミニウムイオン、セリウムイオン及びイットリウムイオンからなる群から選ばれる１種以上が用いられる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ガラクトマンナンを三価以上の多価金属イオンにより架橋し、得られた架橋ゲルを乾燥し、次いで湿度３０％以上の条件下で処理した後乾燥することを特徴とする吸水材の製造方法。
【請求項２】
ガラクトマンナンが、グアガムであることを特徴とする請求項１記載の吸水材の製造方法。
【請求項３】
三価以上の多価金属イオンが、ホウ素イオンと、チタンイオン、ジルコニウムイオン、アルミニウムイオン、セリウムイオン及びイットリウムイオンからなる群から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の吸水材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、例えば、紙オムツ（使い捨てオムツ）や生理用ナプキン、失禁パッドなどの衛生材料の他、ドリップシートなどの鮮度保持材のほか、土壌改良材、種子被覆材、農薬や肥料の崩壊補助材などの農園芸用途材料、コンクリート養生材、シーリング材、ヘドロや汚泥の固化材、携帯用トイレ、汚物処理袋、保冷材、汗取りシートなどのトイレタリー用品、創傷被覆材、湿布材などの医薬、メディカル用品などに好適に用いられる生分解性を有する吸水材の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
吸水性樹脂は、自重の数十倍から数千倍の水を吸収できる樹脂であり、生理用品、紙オムツ、母乳パッド、使い捨て雑巾等の衛生用品、創傷保護用ドレッシング材、医療用アンダーパッド、パップ剤等の医療用品、ペット用シート、携帯用トイレ、ゲル芳香剤、ゲル吸臭剤、吸汗性繊維、使い捨てカイロ等の生活用品、シャンプー、セット用ジェル剤、保湿剤等のトイレタリー洋品、農、園芸用の保水材、切り花の延命剤、フローラルフォーム（切り花の固定化材）、育苗用床、水耕栽培、植生シート、種子テープ、流体播種、結露防止農業用シート等の農、園芸用品、食品トレー用鮮度保持材、ドリップ吸収性シート等の食品包装材、保冷材、生鮮野菜運搬用吸水性シート等の運搬用資材、結露防止用建築材料、土木、建築用のシーリング材、シールド工法の逸泥防止材、コンクリート混和剤、ガスケット、パッキング等の土木建築資材、光ファイバー等の電子機器のシール材、通信ケーブル用止水材、インクジェット用記録紙等の電気機器関連資材、汚泥の凝固剤、ガソリン、油類の脱水、水分除去剤等の水処理剤、捺染用のり、水膨潤性玩具、人工雪等の幅広い分野に使用されている。また、その薬品徐放性を利用して、徐放性肥料、徐放性農薬、徐放性薬剤等の用途にも期待されている。さらにその親水性を利用して湿度調整剤、電荷保持性を利用して帯電防止剤等への利用も期待される。
【０００３】
［吸水性樹脂に関する先行技術］
このような用途に使用されている吸水性樹脂としては、例えば、架橋ポリアクリル酸部分中和物（特開昭５５−８４３０４号、米国特許４６２５０１号）、澱粉−アクリロニトリル共重合体の部分加水分解物（特開昭４６−４３９９５号）、澱粉−アクリル酸グラフト共重合体（特開昭５１−１２５４６８号）、酢酸ビニル、アクリル酸エステル共重合体の加水分解物（特開昭５２−１４６８９号）、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸とアクリル酸の共重合架橋物（欧州特許００６８１８９号）、カチオン性モノマーの架橋体（米国特許４９０６７１７号）、架橋イソブチレン−無水マレイン酸共重合体（米国特許４３８９５１３号）などが知られている。
【０００４】
現在市販されている吸水性樹脂は生分解性を有しないポリアクリル酸系のものが主流であり、その吸水材の脱イオン水吸水能は数百倍から千倍と非常にすぐれている。しかしながら、これらの吸水材の塩化ナトリウム吸水能、例えば生理食塩水（０．９質量％塩化ナトリウム水）吸水能はカタログなどの数値から引用すると５０〜７５ｇ／ｇ程度しかなく、脱イオン水吸水能の１／５〜１／１０程度しかないものがほとんどである。さらに塩化ナトリウム濃度の高い水溶液、例えば海水に対しては２０〜２５ｇ／ｇ程度の吸水能しか有しない。
【０００５】
また、これらの吸水性樹脂組成物は分解性を有しないため、使用後の廃棄が問題である。現状としては、これらの吸水性樹脂は廃棄時には焼却処理する方法と埋め立てする方法が行われているが、焼却炉で処理する方法では焼却時に発生する熱による炉材の損傷のほかに、地球の温暖化や酸性雨の原因となることが指摘されている。さらに、含水率の高い使用済み紙おむつなどを焼却する場合、焼却炉の投入時に炉内温度が低下し、炉材の劣化やダイオキシンが発生しやすい燃焼雰囲気となるために後段での排ガス処理設備への負担が大きくなり、またより性能の高い、排ガス処理設備が必要とされる。埋め立て処理する方法では、プラスチックの容積がかさばる、腐らないため地盤が安定しない等の問題があるうえ、埋め立てに適した場所がなくなってきたことが大きな問題となっている。すなわち、これらの樹脂は分解性に乏しく、水中や土壌中では半永久的に存在するので廃棄物処理における環境保全を考えると非常に重大な問題である。
【０００６】
［生分解性を有する吸水性樹脂の技術的背景］
一方、近年生分解性ポリマーが注目されており、これを吸水性樹脂として使用することも提案されている。このような用途に使用されている生分解性を有する吸水性樹脂としては、例えばポリエチレンオキシド架橋体（特開平６−１５７７９５号等）、ポリビニルアルコール架橋体、カルボキシメチルセルロース架橋体（米国特許４６５０７１６号）、ポリアミノ酸架橋体（特開平７−２２４１６３号、特開平７−３０９９４３号、特開平８−５９８２０号、特開平８−５０４２１９号、特開平９−１６９８４０号など）、ガラクトマンナン−金属イオン架橋体（特開平８−５９８９１号、特公平３−６６３２１号、特開昭５６−９７４５０号、）などが知られている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
生分解性を有する多糖類と多価金属イオンから成る吸水材としてはガラクトマンナンとチタン又はジルコニウムからなる吸水材（米国特許５５３２３５０号）やｃｉｓ−１，２−ジオールを含む多糖類とホウ酸ナトリウムから成る吸水材（米国特許４３３３４６１号）がある。これらの吸水材は生理食塩水吸水能は３０〜７０倍であり、耐塩性に優れるものの、表面架橋処理を施されておらず、ゲル強度が弱いので、実用化出来るようなものではなかった。
【０００８】
また、特開平８−５９８９１号公報ではガラクトマンナン又はその誘導体とホウ素イオン及びチタンイオン又はジルコニウムイオン又はアルミニウムイオンを架橋させて成る吸水材を開示している。これらの吸水材は、生理食塩水に対しては長時間にわたって安定的に高い吸水倍率を示した。しかし、この吸水材でも同様に表面架橋処理を施されておらず、ゲル強度が弱いので、実用化出来るようなものではなかった。
【０００９】
また、特開２００１−２２６５２５号公報においてガラクトマンナンを表面架橋することにより高いゲル強度と優れた塩化ナトリウム吸収性を有する吸水材の製造方法が開示されているが、この方法では、親水性溶媒中で架橋剤である多価金属イオンを添加して撹拌するという工程が必要であった。またこの方法では表面架橋を施すことによりゲル強度、生理食塩水吸水性の改善を行うことは可能であるが、人工尿に対しては吸水、膨潤後のゲルが時間とともに崩壊した。また架橋量が少ないと生理食塩水吸水時においてもゲルが漏れるなどの問題があった。従ってこれらの吸水材を衛生用品等の吸水性物品に用いるには、さらなるゲル強度の改善および尿に対する耐性の付与が必要である。
【００１０】
本発明は、上記のような従来の問題点を解決し、簡便にゲル強度の改善および人工尿吸水能に優れた吸水材を製造する方法を提供することを目的とするものである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、架橋を施したガラクトマンナン系吸水材に湿度３０％以上の加湿処理を行うことで、この目的が達成できることを見出し、本発明に到達した。
【００１２】
すなわち、本発明は、ガラクトマンナンを三価以上の多価金属イオンにより架橋し、得られた架橋ゲルを乾燥し、次いで湿度３０％以上の条件下で処理した後乾燥することを特徴とする吸水材の製造方法を要旨とするものであり、好ましくはガラクトマンナンが、グアガムであるものであり、また、好ましくは三価以上の多価金属イオンが、ホウ素イオンと、チタンイオン、ジルコニウムイオン、アルミニウムイオン、セリウムイオン及びイットリウムイオンからなる群から選ばれる１種以上であるものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明で用いられるガラクトマンナンは、その５０質量％以上が未修飾のガラクトマンナンであり、多価金属イオンと架橋できるものであればとくに限定されるものではない。例えばローカストビーンガム、グアガムが挙げられるが、安価であることからグアガムが好ましい。これらは多価金属イオンと架橋させてもよいが、未修飾ガラクトマンナンに１種以上のガラクトマンナン誘導体を混合してから架橋させてもよい。この場合、全ガラクトマンナンと混合可能なガラクトマンナン誘導体としては、カルボキシルメチルガラクトマンナン、カルボキシメチルヒドロキシプロピルガラクトマンナンやヒドロキシプロピルガラクトマンナンなどが挙げられ、これらのグループから選ばれる１種以上のガラクトマンナン誘導体を全ガラクトマンナンの５０質量％以下の範囲で加えてから多価金属イオンで架橋しても良い。しかしながら、前述のように吸水材の構造中にカルボキシル基を含有するとコストは高くなり、一方でこれらの混合割合は全ガラクトマンナンの１０質量％以下が好ましく、さらに好ましくは５質量％以下である。
【００１４】
ガラクトマンナンの分子量は１０，０００以上が好ましく、より好ましくは５０，０００以上である。分子量が１０，０００以下の場合は多価金属イオンで架橋してもゲルを形成しないので不適当である。
【００１５】
本発明においては先ずガラクトマンナンを水に溶解した後膨潤させる。ガラクトマンナンの水への膨潤濃度は、ガラクトマンナンが水に均一に膨潤でき、多価金属イオンとの架橋時にゲルが容易に作製出来る濃度であればとくに限定されるものではないが、好ましくは０．１質量％〜３０質量％、更に好ましくは０．５質量％〜２０質量％である。またこの時の膨潤温度はガラクトマンナンが膨潤でき、熱分解により分子量の低下を招かない温度であれば特に限定されるものではないが、好ましくは５℃〜８０℃、さらに好ましくは１５℃〜６０℃である。
【００１６】
次に、膨潤したガラクトマンナンに三価以上の多価金属イオンを添加し架橋する。用いられる三価以上の多価金属イオンとしては、ホウ素イオンのほかに三価以上の多価金属イオンを用いることが好ましい。ホウ素以外の三価以上の多価金属イオンとしては、チタンイオン、ジルコニウムイオン、アルミニウムイオン、イットリウムイオン、セリウムイオン等が挙げられるが、安価で安全性が高いことから、チタンイオンまたはジルコニウムイオンから１種または２種以上の組合わせが好ましい。
【００１７】
ホウ素イオン、チタンイオン、ジルコニウムイオンの添加時の形態としては特に限定しないが、ホウ素イオンに関しては四ホウ酸ナトリウム十水和物の水溶液が好ましい。また、チタンイオンはアルコキシド化合物が好ましく、Ｔｙｚｏｒ１３１、ＴｙｚｏｒＴＥ（チタニウムＩＶ　トリエタノールアミネートイソプロポキシド）、ＴｙｚｏｒＡＡ（チタニウムＩＶ　ジイソプロポキシド　ビスアセチルアミネート）、ＴｙｚｏｒＧＢＡ、ＴｙｚｏｒＴＯＴ（チタニウム　テトラ−２−エチルヘキソキシド）、ＴｙｚｏｒＴＰＴ（チタニウムＩＶ　テトライソプロポキシド）（以上デュポン社）、ＴＡＴ（チタニウムＩＶ　イソプロポキシオクチレン　グリコレート）（以上ニッソー社）、ＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）、ＴＡＡ（チタニウムＩＶ　ビスアセチルアセトネート　ジイソプロポキシド）（以上三菱ガス化学社）などが挙げられる。ジルコニウムイオン源としては塩化ジルコニウム、炭酸ジルコニルアンモニウムなどが挙げられる。これらは使用する溶媒やｐＨ等の条件によって安定性が異なるので適宜選択すれば良い。
【００１８】
ガラクトマンナンゾルの架橋に用いられる三価以上の多価金属イオンの添加量としては、ホウ素イオンに関しては全ガラクトマンナン質量１ｋｇ当たり、１０〜２０００ミリモルが好ましく、５０〜１０００ミリモルが特に好ましい。ホウ素以外の三価以上の多価金属イオンに関しては金属イオンの種類やその形態によって異なるが、全ガラクトマンナン１ｋｇあたり２〜１５００ミリモルが好ましく、２〜１０００ミリモルが特に好ましい。
【００１９】
ガラクトマンナンと多価金属イオンとの架橋ゲルを形成させる時の温度は特に限定されないが、反応を促進させるためにも５〜９０℃が好ましく、１０〜５０℃がさらに好ましい。
【００２０】
本発明においてガラクトマンナンゾルと多価金属イオンから架橋ゲルを得るには、ゾルと架橋剤が均一に混合すればいかなる方法でも良く、ブレンダー、一軸の混練機、二軸の混練機、ニーダーなどが挙げられる。
【００２１】
本発明においては、得られた架橋ゲルを乾燥するが、乾燥する方法としては、特に限定されず、常温乾燥、加熱乾燥、凍結乾燥、減圧乾燥などの他にゲル中の水分を、親水性有機溶媒をゲルの水分に対して３０％以上添加してこれらの溶媒で置換する方法がある。
【００２２】
ここで挙げる親水性有機溶媒とは炭素数１〜５個の一価のアルコール類（メタノール、エタノール、イソプロパノールなど）や炭素数３〜６個のケトン（アセトンなど）のような溶媒またはこれらの混合液などが挙げられる。
【００２３】
親水性有機溶媒による脱水の際、または脱水後に必要に応じて再度金属イオンを添加して架橋しても構わない。これにより表面付近が架橋されることになるが、この方法としては親水性有機溶媒、水および脱水されたゲルの混合物中に架橋剤を添加する方法などが挙げられる。
【００２４】
本発明においては、次いで吸水材について加湿処理を行うが、その方法としては、湿度が３０％以上に保たれるならばいかなる方法でも構わないが、恒温恒湿槽の様な一般的な加熱加湿装置や水を張った密閉容器などを用いて、必要に応じた条件下に静置すればよい。加湿処理の処理温度は、架橋剤の種類や処理温度にも依るが、１０℃以上１００℃以下が好ましく、２０℃以上９０℃以下がさらに好ましい。処理温度が１０℃未満の場合にはガラクトマンナンとの反応が十分に行われず、目的とする性能を十分に得ることが出来ないことがある。また、１００℃を超えるとガラクトマンナン架橋体の劣化を引き起こし、性能が低下することがある。
【００２５】
加湿処理時間は架橋材の種類、濃度、目的の吸水性能、温度、湿度にもよるが５分以上、１００時間以下が好ましく、１０分以上８０時間以下がさらに好ましい。
【００２６】
加湿処理後の吸水材は数％吸湿しているため、このまま実用に供すると吸水材が腐敗する恐れがあるだけでなく、それに伴い吸水性能が低下する可能性がある。よって、加湿処理後の吸水材を真空乾燥、熱風乾燥などで十分に乾燥し、残存する水分を除去しておく必要がある。
【００２７】
乾燥後の吸水材の形状は特に限定されるものではないが、使用する目的に合わせて種々の形状とすることができる。例えば、顆粒状、シート状、フィルム状、粉末状、断片状、薄片状、棒状、繊維状などである。
【００２８】
本発明の製造方法においては、さらに、必要に応じて、単糖類、キレート剤等の有機化合物、無機塩類、コロイダルシリカ、層状珪酸塩、ゼオライト、タルク、ホワイトカーボン、超微粒子状シリカ、酸化チタン粉末等の無機化合物、防臭剤、消臭剤、香料、各種の無機粉末、発泡剤、顔料、染料、抗菌剤、発泡剤、親水性短繊維、可塑剤、粘着剤、界面活性剤、肥料、酸化防止剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、防カビ剤、酸化剤、還元剤、水、塩類等を添加し、これにより、吸収材に種々の機能を付与することができる。
【００２９】
ここで用いられる無機粉末としては、水性液体等に対して不活性な物質、例えば、各種の無機化合物の微粒子、粘土鉱物の微粒子等が挙げられる。該無機粉体は、水に対して適度な親和性を有し、かつ、水に不溶もしくは難溶であるものが好ましい。また場合によっては架橋遅延剤を添加することも可能である。
【００３０】
無機粉末の添加量は、吸収材および無機粉体の組み合わせ等にもよるが、吸収材１００質量部に対し０．００１〜１０質量部の範囲内、より好ましくは０．０１〜５質量部の範囲内とすればよい。
【００３１】
本発明により製造された吸水材は、例えば、パルプ等の繊維質材料と組み合わせることにより、吸収物品とされる。吸収物品としては、例えば、紙オムツや生理用ナプキン、失禁パット、創傷保護材、創傷治癒材等の衛生材料（体液吸収物品）、ペット用の尿等の吸収物品、建材や土壌用保水材、止水材、パッキング材、ゲル水嚢等の土木建築用資材、ドリップ吸収材や鮮度保持材、保冷材等の食品用物品、油水分離材、結露防止材、凝固材などの各種産業用物品、植物や土壌等の保水材等の農園芸用物品等が挙げられるが、特に限定されるものではない。なお、例えば、紙オムツは、液不透過性の材料からなるバックシート（裏面材）、本発明で得られる吸水性樹脂を含むコア層、および液透過性の材料からなるトップシート（表面材）を、この順に積層して互いに固定するとともに、この積層物に、ギャザー（弾性部）やいわゆるテープファスナー等を取り付けることにより形成される。また、紙オムツには、幼児に排尿・排便の躾をする際に用いられる紙オムツ付きパンツも含まれる。
【００３２】
本発明における加湿処理により吸水材の性能が向上する理由は明らかではないが、多糖類水酸基と架橋剤の結合がより進行する事で多糖類の水酸基が失われ、適度な疎水性や撥水性を与えることによりゲルブロッキングの抑制が可能となったためと推測される。
【００３３】
以上述べた製造方法により得られる吸水材は、簡便にゲル強度の改善および人工尿吸水能に優れた吸水材を得ることができるものである。
【００３４】
【実施例】
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
なお、実施例並びに比較例で用いた測定法は、次の通りである。
（１）生理食塩水吸水性能
ティーバッグ法にて０．９質量％塩化ナトリウム水溶液を用いて行った。２５０メッシュのナイロン製ティーバッグに吸水材１ｇを入れ、１Ｌの０．９質量％塩化ナトリウム水溶液にティーバッグを１時間浸し、ティーバッグを引き上げ、１０分間水切りを行った後、その質量を測定した。吸水材の吸水量は、１時間水に浸した吸水材が入っていないティーバッグの質量をブランクとし、吸水して膨潤した吸水材が入ったティーバッグの質量から膨潤前の吸水材の質量とブランクの質量を減じた値を膨潤前の吸水材の質量で除した値を生理食塩水の吸水量（ｇ／ｇ樹脂）とした。バッグからの漏れの評価は生理食塩水吸水後のゲルが入ったバッグの外側の触感において、ゲルの漏れを感じた場合に有り、感じなかった場合を無しとした。
【００３５】
（２）繰り返し吸水性能
内径１５ｍｍのサンプル瓶に吸水材を０．５ｇ入れ、０．５ｍｌの人工尿を添加し、３０分間静置して吸水させ、吸水しているか確認を行った（１回目）。吸水していればさらに０．５ｍｌ人工尿を添加し、３０分間静置し、再度吸水しているか確認を行った（２回目）。吸水していれば再度さらに０．５ｍｌ人工尿を添加し、３０分間静置し、再度吸水しているか確認を行った（３回目）。１回も吸収しなかった場合をＡ４、１回吸収した場合をＡ３、２回吸収した場合をＡ２、３回吸収した場合をＡ１として評価し、更に、吸収後のゲルの風合いを触感で確認し、滑りを感じた場合を有り、感じなかった場合を無しとした。
【００３６】
（３）人工尿組成
塩化カリウム２．００ｇ、硫酸ナトリウム２．００ｇ、リン酸二水素アンモニウム０．８５ｇ、リン酸水素二アンモニウム０．１５ｇ、塩化カルシウム０．１９ｇ、塩化マグネシウム０．２３ｇをイオン交換水に溶解して１Ｌとしたものである。
【００３７】
実施例１
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、エタノールで洗浄、濾過、乾燥した。その後、温度５０℃、湿度９０％の恒温恒湿機内で４８時間静置し、その後、熱風乾燥機で乾燥して本発明の吸水材を得、人工尿による繰り返し吸水性能を測定した。
【００３８】
実施例２
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、エタノールで洗浄、濾過、乾燥した。その後、温度５０℃、湿度９０％の恒温恒湿機内で４８時間静置し、その後、熱風乾燥機で乾燥して本発明の吸水材を得、人工尿による繰り返し吸水性能を測定した。
【００３９】
実施例３
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、さらにＴＥＡＴをチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモルとなるように添加し、室温で２０分間反応させ、エタノールで洗浄、濾過、乾燥した。その後、温度２０℃、湿度８５％の水を張った密閉容器内で７２時間静置し、熱風乾燥機で乾燥して本発明の吸水材を得、人工尿による繰り返し吸水性能を測定した。
【００４０】
実施例４
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり６０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、さらにＴＥＡＴをチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモルとなるように添加し、室温で２０分間反応させ、エタノールで洗浄、濾過、乾燥した。その後、温度２０℃、湿度８５％の水を張った密閉容器内で７２時間静置し、熱風乾燥機で乾燥して本発明の吸水材を得、人工尿による繰り返し吸水性能を測定した。
【００４１】
比較例１
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、エタノールで洗浄、濾過、乾燥し、人工尿による繰り返し吸水性能を測定した。
【００４２】
比較例２
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、エタノールで洗浄、濾過、乾燥し、人工尿による繰り返し吸水性能を測定した。
【００４３】
比較例３
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、さらにＴＥＡＴをチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり５０ミリモルとなるように添加し、室温で２０分間反応させ、エタノールで洗浄、濾過、乾燥し、人工尿による繰り返し吸水性能を測定した。
【００４４】
比較例４
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１５ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり６０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、さらにＴＥＡＴをチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモルとなるように添加し、室温で２０分間反応させ、エタノールで洗浄、濾過、乾燥し、人工尿による繰り返し吸水性能を測定した。
【００４５】
実施例５
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、エタノールで洗浄、濾過、乾燥した。その後、温度８５℃、湿度９５％の恒温恒湿機内で２時間静置し、熱風乾燥機で乾燥して本発明の吸水材を得、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能を測定した。
【００４６】
実施例６
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、エタノールで洗浄、濾過、乾燥した。その後、温度８５℃、湿度９５％の恒温恒湿機内で２時間静置し、熱風乾燥機で乾燥して本発明の吸水材を得、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能を測定した。
【００４７】
比較例５
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり２５０ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、エタノールで洗浄、濾過、乾燥、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能を測定した。
【００４８】
比較例６
グアガム（三栄薬品貿易社製）６質量％水溶液を、膨潤させ、ゾル液を作製した。３０分間膨潤後、そのゾル液２００ｍｌにＴＥＡＴ（チタニウムＩＶ　ビストリエタノールアミネート　ジイソプロポキシド）（三菱ガス化学社）溶液をチタンイオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１０ミリモル、四ホウ酸ナトリウム十水和物水溶液をホウ素イオン換算量としてグアガム１ｋｇ当たり１００ミリモルになるように添加し、ブレンダーで混合しながら十分に架橋させた。このゲルと等量のエタノールを添加し、ブレンダーでゲルを破砕、脱水し、エタノールで洗浄、濾過、乾燥し、０．９ｗｔ％生理食塩水吸水性能を測定した。
【００４９】
上記の実施例及び比較例の製造条件を表１にまとめた。また、実施例１〜４及び比較例１〜４で製造された吸水材についての吸水性能を表２に、実施例５，６及び比較例５，６で製造された吸水材についての吸水性能を表３にまとめた。
【００５０】
【表１】
2004066203.tif 000002
【００５１】
【表２】
2004066203.tif 000003
【００５２】
【表３】
2004066203.tif 000004
【００５３】
表２から明らかなように、実施例１〜４の加湿処理を行った吸水材は人工尿吸水後の風合いに優れていた。また表３から明らかなように、実施例５、６の加湿処理を行った吸水材は吸水後にバッグからの漏れがなくなっていた。
【００５４】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、溶媒や試薬を必要としない非常に簡便な方法により加湿処理を行うため、低コストであり、かつ安全に吸水性能を向上させることができ、簡便にゲル強度の改善および人工尿吸水能に優れた吸水材を得ることができる。