(57)【要約】【課題】優れた紫外線防御効果を有し、且つ乾き際及び乾いた後のべたつき感が改善された紫外線防御化粧料を提供する。【解決手段】（Ａ）一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、【化１】2004250403.tif 000009（Ｂ）一次粒子径が０．１〜３０μｍの範囲にある撥水性樹脂粉体、及び２種以上の（Ｃ）紫外線吸収剤を含有することを特徴とする紫外線防御化粧料。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、
【化１】
2004250403.tif 000008
（Ｂ）一次粒子径が０．１〜３０μｍの範囲にある撥水性樹脂粉体、及び２種以上の（Ｃ）紫外線吸収剤を含有することを特徴とする紫外線防御化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紫外線防御化粧料に関し、更に詳しくは、優れた紫外線防御効果を有し、且つ乾き際及び乾いた後のべたつき感が改善された紫外線防御化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、紫外線から皮膚を防御する紫外線防御化粧料には、ベンゾフェノン系化合物、パラアミノ安息香酸化合物、ケイ皮酸系化合物等の紫外線吸収剤や、酸化チタン、微粒子酸化チタン、酸化亜鉛、微粒子酸化亜鉛等の紫外線散乱剤が配合されている。（例えば特許文献１〜３参照）
【０００３】
【特許文献１】
特開平５−０２５０２８号公報
【特許文献２】
特開平９−２２７３５０号公報
【特許文献３】
特開２０００−２７３０１１号公報
【０００４】
しかしながら紫外線吸収剤の多くは塗布した後、乾き際にべたつき感が生じる等、使用感が悪くなる場合があり、また紫外線散乱剤は、紫外線防御効果が十分でなかったり、多量に配合した場合は塗布した際に、白化したり、感触が重くなる等の問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
したがって本発明の目的は、優れた紫外線防御効果を有し、更に使用感（特に、乾き際及び乾いた後のべたつき感）が改善された紫外線防御化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
かかる実情において、本発明者等は鋭意研究を行った結果、２種以上の紫外線吸収剤を組み合わせて配合した紫外線防御化粧料において、特定の式で表される分岐状揮発性オルガノポリシロキサン、及び一次粒子径が０．１〜３０μｍの範囲にある撥水性樹脂粉体を配合することにより、上述の目的が達成できることを見出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち本発明は、（Ａ）一般式（１）で表されるオルガノポリシロキサン、
【化２】
2004250403.tif 000002
（Ｂ）一次粒子径が０．１〜３０μｍの範囲にある撥水性樹脂粉体、及び２種以上の（Ｃ）紫外線吸収剤を含有することを特徴とする紫外線防御化粧料である。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態について詳述する。
【０００９】
本発明（Ａ）成分として用いられる分岐状揮発性オルガノポリシロキサン（以下、Ｍ３Ｔと呼ぶ）は下記一般式（１）で示されるものである。
【化３】
2004250403.tif 000003
【００１０】
Ｍ３Ｔの製造方法としては公知の方法が挙げられる。例えば、メチルトリクロロシランとトリメチルクロロシランとを共加水分解することによって得ることができる。モル比はメチルトリクロロシラン１モルに対して少なくとも３モルのトリメチルクロロシランが必要である。
【００１１】
またＭ３Ｔは、ヘキサメチルジシロキサンとメチルトリアルコキシシランを酸性触媒下に加水分解することによっても得ることができる。メチルトリアルコキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン等が好ましい。また酸性触媒としては、硫酸、メタンスルホン酸、トリフロロメタンスルホン酸、イオン交換樹脂等が挙げられ、エタノール、イソプロパノール等を溶剤として反応を行う。モル比はメチルトリアルコキシシラン１モルに対して少なくとも１．５モルのヘキサメチルジシロキサンが必要である。
【００１２】
またＭ３Ｔは、（ＣＨ３）３ＳｉＯＳｉ（Ｘ）ＣＨ３Ｓｉ（ＣＨ３）３と、ＣＨ３ＳｉＹとの脱ＸＹ反応することによっても得ることができる。（但し、Ｘ，Ｙは、水素、塩素、及びアルキコシ基からなる群より選択される基である。）
【００１３】
本発明で用いられるＭ３Ｔは、人体に対する安全性から、鉛２０ｐｐｍ以下、ヒ素２ｐｐｍ以下であり、且つ、珪素原子１個からなる不純物成分の量が０．１質量％以下に精製されているものを用いることが好ましい。珪素原子１つからなる不純物としては、例えば（ＣＨ３）３ＳｉＣｌ、（ＣＨ３）３ＳｉＯＨ、（ＣＨ３）３ＳｉＨ等が挙げられるが、これらの化合物はいずれも皮膚刺激性が強く、化粧料への配合は好ましくない。また珪素原子数が２又は３の直鎖状や環状の化合物も皮膚刺激が強いため、好ましくない。
【００１４】
本発明で用いられるＭ３Ｔの含有量は、紫外線防御化粧料の総量を基準として、０．１〜５０質量％が好ましく、特に好ましくは１〜２５質量％である。含有量が０．１質量％未満であると、紫外線吸収剤によるべたつき感を十分改善できない場合があり、また５０質量％を超える含有量では、紫外線吸収剤の油剤への溶解度が減少することによる分離・析出が生じ、経時安定性を十分保てない場合がある。
【００１５】
本発明で（Ｂ）成分として用いられる撥水性樹脂粉体は、一次粒子径が０．１〜３０μｍの範囲にあるものであり、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーンレジン処理オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体等のシリコーンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリアルキルシルセスキオキサン、ポリフッ化エチレン粉末、ポリプロピレン粉末等が挙げられ、その内オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体、シリコーンレジン処理オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体等のシリコーンエラストマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ポリアルキルシルセスキオキサンが好ましいが、特にシリコーンエラストマーが好ましい。
【００１６】
シリコーンエラストマーとしては、粒子形状を持つものであって、上記粒子径範囲内の粒子を含み、且つ一次粒子の形状が球状の粉末から選ばれることが特に好ましい。更に、粒子形状を持つシリコーンエラストマーが油剤に混練されたもの、又は粉砕機により微粉砕されたもの、若しくは水系分散体から選ばれる１種以上の形態で製剤に配合することが好ましい。シリコーンエラストマーはシリコーンレジン処理オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体のように、その表面が異種のシリコーン化合物、例えばシリコーンレジンで表面処理されていてもいなくても構わない。本発明で用いるシリコーンエラストマーとして特に好ましいものとしては、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製のトレフィルＥ−５０５，５０６，５０７，５０８等のトレフィルＥシリーズが挙げられる。
【００１７】
また球状ポリアミドやウレタン粉末等の粉末を撥水化表面処理したものも用いることができる。これらの粉体は、更に従来公知の各種の表面処理、例えばフッ素化合物処理、シリコーン樹脂処理、シリコーン処理、ペンダント処理、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理、アミノ酸処理、プラズマ処理、メカノケミカル処理等で表面処理されていても構わない。
【００１８】
本発明で用いられる（Ｂ）一次粒子径が０．１〜３０μｍの範囲にある撥水性樹脂粉体の含有量は、紫外線防御化粧料の総量を基準として、０．１〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは０．５〜１０質量％である。含有量が０．１質量％未満であると、紫外線吸収剤によるべたつき感を十分改善できない場合があり、また２０質量％を超える含有量では、紫外線防御化粧料の経時安定性を十分保てない場合がある。
【００１９】
本発明で用いられる（Ｃ）紫外線吸収剤は、紫外線吸収能を有する従来公知の化粧品原料から選択され、２種以上を組み合わせて用いられる。具体的には、パラメトキシケイ皮酸ベンジル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、ヒドロキメトキシベンゾフェノン、ヒドロキメトキシベンゾフェノンスルホン酸、ヒドロキメトキシベンゾフェノンスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキメトキシベンゾフェノンジスルホン酸ナトリウム、ジヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンジフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸エチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、４−［Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）アミノ］安息香酸エチル等の安息香酸エステル系紫外線吸収剤、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジン等のトリアジン系紫外線吸収剤、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン、オキシベンゾン、アントラニル酸メンチル、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸等が挙げられ、特にパラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルと４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンとを組み合わせて用いるか、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルと２，４，６−トリアニリノ−ｐ−（カルボ−２’−エチルヘキシル−１’−オキシ）−１，３，５−トリアジンとを組み合わせて用いると、特に優れた紫外線防御効果が得られる。
【００２０】
本発明で用いられる（Ｃ）紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御化粧料の総量を基準として、０．１〜２０質量％が好ましく、特に好ましくは１〜１０質量％である。含有量が０．１質量％未満であると、紫外線防御効果が十分でない場合があり、また２０質量％を超える含有量は、安全性の面から好ましくない。
【００２１】
また本発明の紫外線防御化粧料には、更に紫外線防御効果を有する粉体を配合することが好ましい。具体的には、低次酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セリウム等の金属酸化物、水酸化鉄等の金属水酸化物、板状酸化鉄、アルミニウムフレーク等の金属フレーク類、炭化珪素等のセラミック類が挙げられる。このうち平均粒子径として５〜１００ｎｍの範囲にある微粒子金属酸化物又は微粒子金属水酸化物の１種以上から選ばれることが特に好ましい。これらの粉末は、従来公知の表面処理、例えば、フッ素化合物処理（パーフルオロアルキルリン酸エステル処理やパーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい）、シリコーン処理（メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい）、シリコーン樹脂処理（トリメチルシロキシケイ酸処理が好ましい）、ペンダント処理（気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法）、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理（アルキルシランやアルキルシラザン処理が好ましい）、油剤処理、Ｎ−アシル化リジン処理、ポリアクリル酸処理、金属石鹸処理（ステアリン酸やミリスチン酸塩が好ましい）、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等で表面処理が行ってあることが好ましく、更に好ましくはこれらの処理を複数組み合わせて用いることが好ましい。例えば、微粒子酸化チタン表面をシランやアルミナ等の金属酸化物で被覆した後、アルキルシランで表面処理すること等が挙げられる。
【００２２】
またこれらの紫外線防御効果を有する粉体は、特に有機珪素化合物で撥水化処理されていることが好ましい。有機珪素化合物としては、上記処理剤の内、有機珪素化合物に該当するものが挙げられ、例えばシラン化合物、シリコーン化合物、シランカップリング剤、シリコーン樹脂等が挙げられる。
【００２３】
本発明の紫外線防御化粧料には上記成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的質的範囲内で、セタノール、ベヘニルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オクチルドデカノール等の高級アルコール類、ステアリン酸、ミリスチン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸等の脂肪酸類、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、ミリスチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデシル、モノステアリン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステル類、コレステロール、フィトステロール等のステロール類、分岐脂肪酸コレステロールエステル、マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステロールエステル、ステアリン酸コレステロールエステル、オレイン酸コレステロールエステル等のステロール脂肪酸エステル類、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化水素類、ミツロウ、モクロウ、カルナウバロウ等のロウ類、米糠油、オリーブ油、大豆油、米胚芽油、ホホバ油、ヒマシ油、紅花油、ヒマワリ油、オリーブ油、マカデミアナッツ油等の油脂類、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の鎖状又は環状のシリコーンオイル、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ソルビトール、マルチトール、ジグリセリン等の保湿剤、セチル硫酸ナトリウム、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸塩等の陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン多価アルコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、多価アルコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、蔗糖脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、テトラアルキルアンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤、ベタイン型、スルホベタイン型、スルホアミノ酸型等の両性界面活性剤、レシチン、水素添加レシチン、リゾフォスファチジルコリン、セラミド、セレブロシド等の天然系界面活性剤、ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤、キサンタンガム、ポリビニルアルコール、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、ポリアクリル酸アミド等の水溶性高分子、カミツレ、センブリ、アセロラ、アロエ、モモ、カロット、スギナ、クワ、桃の葉、セージ、ビワ葉、キュウカンバー、キウイ、セイヨウキズタ、ハイビスカス、ウコン、ローズマリー、オウゴン、チョウジ、フェンネル、プルーン、甘草、リンゴ等の植物エキス、ビタミンＡ類、Ｂ類、Ｃ類、Ｅ類等のビタミン類、酸化防止剤、防腐剤、消炎剤、香料等の通常化粧料に配合される他の成分を適宜配合することが可能である。
【００２４】
本発明の紫外線防御化粧料とは、紫外線防御機能を付与した化粧料であり、例えばサンスクリーン剤、化粧下地剤、ファンデーション、アイシャドウ、アイライナー、アイブロー、チーク、口紅、ネイルカラー、ヘアカラー等が挙げられる。
【００２５】
本発明の紫外線防御化粧料の剤型としては、二層状、油中水型エマルション、水中油型エマルション、ジェル状、スプレー、ムース状、油性、固型状、シート状等の従来公知の剤型を使用することができる。
【００２６】
【実施例】
次に、実施例によって本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。尚、含有量は全て質量％である
【００２７】
実施例１、比較例１〜３
表１に示す組成のＷ／Ｏ型日焼け止め乳液を常法に従い調製し、下記評価方法により、紫外線防御効果及び官能特性について評価した。結果を表１に併せて示す。
【００２８】
評価方法
（１）紫外線防御効果
試料を２ｍｇ／ｃｍ２の割合で、石英硝子上に張り付けた樹脂テープ上に塗布し、ＳＰＦアナライザーを用いて紫外線防御能を測定した。実施例と比較例との性能を比較し、以下に示す基準に従って評価した。
○：比較例の方が実施例よりも紫外線防止効果が優れる
＝：比較例と実施例の紫外線防止効果が誤差範囲内
×：実施例の方が比較例よりも紫外線防御効果に優れる
【００２９】
（２）官能特性試験
試料塗布時の感触を専門パネラー１０名によって評価した。べたつきが無いと回答した場合を５点、反対にべたつきがあると回答した場合を１点とし、その間を５段階で評価した。そして専門パネラー１０名の平均点を求め、４点以上を◎、３点以上４点未満を○、２点以上３点未満を△、２点未満を×とした。
【００３０】
【表１】
2004250403.tif 000004
【００３１】
表１より、本発明の紫外線防御化粧料である実施例１は、優れた紫外線防御効果を有し、また乾き際及び乾いた後のべたつき感が無いことがわかる。これに対して、本発明の構成要件を欠く比較例１〜３の紫外線防御化粧料は、紫外線防御効果が十分でなかったり、また官能特性に劣るものであることが明らかである。
【００３２】
実施例２
下記に示す組成のＯ／Ｗ型日焼け止め乳液を常法に従い調製した。上記評価方法により、紫外線防御効果及び官能特性について評価したところ、紫外線防御効果及び官能特性（べたつき感の無さ）に優れたものであった。
【００３３】
2004250403.tif 000005
【００３４】
実施例３
下記に示す組成のＯ／Ｗ型日焼け止め乳液を常法に従い調製した。上記評価方法により、紫外線防御効果及び官能特性について評価したところ、紫外線防御効果及び官能特性（べたつき感の無さ）に優れたものであった。
【００３５】
2004250403.tif 000006
【００３６】
尚、上記実施例中で用いられた香料は、下記香料処方のものである。
【表２】
2004250403.tif 000007
【００３７】
また、いずれの実施例の紫外線防御化粧料を使用した場合にも、皮膚に発赤、炎症、その他副作用と考えられる症状は発現せず、本発明に係る紫外線防御化粧料は安全性にも優れることが明らかであった。
【００３８】
【発明の効果】
上述したように、本発明の紫外線防御化粧料が、優れた紫外線防御効果を有し、且つ乾き際及び乾いた後のべたつき感が改善された優れたものであることは明らかである。