(57)【要約】【課題】農園芸用殺虫剤としてより優れた生物効果を示す新規なフタラミド誘導体を提供すること。【解決手段】式【化１】
2004018506.tif 000043
式中、Ｒ１はハロゲン置換されていてもよいアルキルを示し、Ｒ２は置換されていてもよいアルキル又は置換されていてもよいシクロアルキルを示し、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン又はハロゲン置換されたアルキル等を示す、で表わされるフタラミド誘導体。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
式
【化１】
2004018506.tif 000036
式中、
Ｒ１は場合によりハロゲン置換されていてもよいアルキルを示し、
Ｒ２は場合により置換されていてもよいアルキル又は場合により置換されていてもよいシクロアルキルを示し、
Ｒ３は水素原子、ハロゲン又は場合によりハロゲン置換されていてもよいアルキルを示し、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン置換されたアルキル、ハロゲン置換されたアルコキシ、ハロゲン置換されたフェニル又はハロゲン置換されたフェノキシを示し、そして
Ｒ５は水素原子、ハロゲン又は場合によりハロゲン置換されていてもよいアルキルを示す、
で表わされるフタラミド誘導体。
【請求項２】
Ｒ１が場合によりフルオル置換、クロル置換又はブロム置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示し、
Ｒ２が場合によりフルオル置換、クロル置換、ブロム置換、Ｃ１−４アルコキシ置換、Ｃ１−４アルキルチオ置換、Ｃ１−４アルキルスルフィニル置換又はＣ１−４アルキルスルホニル置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示すか、或いは場合によりハロゲン置換又はＣ１−４アルキル置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキルを示し、
Ｒ３が水素原子又はハロゲンを示すか、或いは場合によりフルオル置換、クロル置換又はブロム置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示し、
Ｒ４が水素原子、ハロゲン置換されたＣ１−６アルキル、ハロゲン置換されたＣ１−６アルコキシ、ハロゲン置換されたフェニル又はハロゲン置換されたフェノキシを示し、そして
Ｒ５が水素原子又はハロゲンを示すか、或いは場合によりフルオル置換、クロル置換又はブロム置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項３】
Ｒ１がメチル、エチル、プロピル又はトリフルオロメチルを示し、
Ｒ２がメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、メチルチオメチル、エチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、メチルチオプロピル、エチルチオプロピル、メチルチオブチル、エチルチオブチル、メチルチオペンチル、エチルチオペンチル、メチルスルフィニルメチル、エチルスルフィニルメチル、メチルスルフィニルエチル、エチルスルフィニルエチル、メチルスルフィニルプロピル、エチルスルフィニルプロピル、メチルスルフィニルブチル、エチルスルフィニルブチル、メチルスルフィニルペンチル、エチルスルフィニルペンチル、メチルスルホニルメチル、エチルスルホニルメチル、メチルスルホニルエチル、エチルスルホニルエチル、メチルスルホニルプロピル、エチルスルホニルプロピル、メチルスルホニルブチル、エチルスルホニルブチル、メチルスルホニルペンチル、エチルスルホニルペンチルを示すか、或いは各々が場合によりフルオル、クロル、ブロム、メチル又はエチルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを示し、
Ｒ３が水素原子、フルオル、クロル、ブロム、メチル、エチル又はトリフルオロメチルを示し、
Ｒ４がフルオル、クロル又はブロムを示すか、或いは各々が場合により少なくとも１個のフルオルで部分置換されているか、パーフルオル置換されているか、又は少なくとも１個のフルオルと１もしくは２個のクロルで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ又はｉｓｏ−プロポキシを示し、
Ｒ５が水素原子、フルオル、クロル又はブロムを示すか、或いは各々が場合によりフルオル置換又はクロル置換されていてもよいメチル又はエチルを示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項４】
Ｒ１がメチル又はエチルを示し、
Ｒ２がｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、１−メチル−２−（メチルチオ）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル、１−メチル−２−（メチルスルフィニル）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルスルフィニル）エチル、１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル又は１，１−ジメチル−２−（メチルスルホニル）エチルを示し、
Ｒ３がメチルを示し、
Ｒ４がパーフルオロイソプロピルを示し、そして
Ｒ５が水素原子を示す、
請求項１に記載の化合物。
【請求項５】
請求項１〜４のいずれかに記載の化合物を有効成分として含有することを特徴とする殺虫剤。
【請求項６】
式
【化２】
2004018506.tif 000037
式中、
Ｒ１は請求項１〜４のいずれかに記載したと同義であり、
（イ）　Ａ１及びＡ４は酸素原子を示し、
Ａ２は基
ＮＨ−Ｒ２
を示し且つＡ３はヒドロキシを示すか、又は
Ａ２はヒドロキシを示し且つＡ３は基
【化３】
2004018506.tif 000038
を示すか、又は
Ａ２とＡ３は一緒になって基
【化４】
2004018506.tif 000039
を示し、或いは
（ロ）　Ａ１は基　Ｎ−Ｒ２を示し、
Ａ２とＡ３は一緒になって基
【化５】
2004018506.tif 000040
を示し、
Ａ４は酸素原子を示し、或いは
（ハ）　Ａ１は酸素原子を示し、
Ａ２とＡ３は一緒になって基
【化６】
2004018506.tif 000041
を示し、
Ａ４は基
【化７】
2004018506.tif 000042
を示し、
ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は請求項１〜４のいずれかに記載したと同義である、
で表わされるフタル酸誘導体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規なフタラミド誘導体及びその農薬、特に殺虫剤としての利用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ある種のフタラミド誘導体が殺虫剤としての作用を示すことは既に知られている（特開平１１−２４０８５７号公報、特開２００１−６４２５８号公報、特開２００１−６４２６８号公報、特開２００１−１３１１４１号公報、ＰＣＴ国際公開ＷＯ　０１／２１５７６パンフレット等参照）。
【０００３】
また、ある種のフタラミド誘導体が医薬品としての作用を示すことは既に知られている（特開昭５９−１６３３５３号公報等参照）。
【０００４】
【発明が解決しよとする課題】
しかし、従来のフタラミド誘導体は殺虫剤としての結果の点で十分に満足できるものではない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、殺虫剤としてより高い効果を示し且つより高い安全性を有する新規化合物を創製すべく鋭意研究を行なった結果、今回、優れた殺虫活性を有する下記式（Ｉ）で表わされる新規なフタラミド誘導体を見出した。
【０００６】
【化８】
2004018506.tif 000002
【０００７】
式中、
Ｒ１は場合によりハロゲン置換されていてもよいアルキルを示し、
Ｒ２は場合により置換されていてもよいアルキル又は場合により置換されていてもよいシクロアルキルを示し、
Ｒ３は水素原子、ハロゲン又は場合によりハロゲン置換されていてもよいアルキルを示し、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン置換されたアルキル、ハロゲン置換されたアルコキシ、ハロゲン置換されたフェニル又はハロゲン置換されたフェノキシを示し、そして
Ｒ５は水素原子、ハロゲン又は場合によりハロゲン置換されていてもよいアルキルを示す。
【０００８】
本発明の上記式（Ｉ）の化合物は、例えば、下記の製法（ａ）〜（ｄ）のいずれかによって合成することができる：
製法（ａ）：
式
【０００９】
【化９】
2004018506.tif 000003
【００１０】
式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記と同義である、
で表わされる化合物を式
Ｈ２Ｎ−Ｒ２　　　　　　（ＩＩＩ）
式中、Ｒ２は前記と同義である、
で表わされる化合物と反応させる方法。
製法（ｂ）：
式
【００１１】
【化１０】
2004018506.tif 000004
【００１２】
式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同義である、
で表わされる化合物を式
【００１３】
【化１１】
2004018506.tif 000005
【００１４】
式中、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記と同義である、
で表わされる化合物と反応させる方法。
製法（ｃ）：
式
【００１５】
【化１２】
2004018506.tif 000006
【００１６】
式中、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記と同義である、
で表わされる化合物を前記式（ＩＩＩ）で表わされる化合物と反応させる方法。
製法（ｄ）：　Ｒ２がアルキルスルフィニルアルキル又はアルキルスルホニルアルキルを示す場合の式（Ｉ）の化合物を製造するために、式
【００１７】
【化１３】
2004018506.tif 000007
【００１８】
式中、
Ｒ２ｄはアルキルチオアルキルを示し、
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は前記と同義である、
で表わされる化合物を酸化剤と反応させる方法。
【００１９】
本発明により提供される式（Ｉ）のフタラミド誘導体は強力な殺虫作用を示す。
【００２０】
本発明によれば、式（Ｉ）のフタラミド誘導体は、特開平１１−２４０８５７号公報又は特開２００１−１３１１４１号公報に記載された一般式で示される化合物に概念上包含されるものであるが、該明細書には本発明の式（Ｉ）のフタラミド誘導体は、具体的には開示されていない。
【００２１】
本発明の式（Ｉ）の化合物は、驚くべきことに、上記特許公報に具体的に記載されている本発明の式（Ｉ）に類似する化合物に比して極めて強力な殺虫作用を現し、特に、鱗翅目害虫に対して優れた殺虫作用を示す。また、本発明の式（Ｉ）の化合物は浸透移行性の殺虫作用を示す。
【００２２】
本明細書において、
「ハロゲン」、並びに「ハロゲン置換されていてもよいアルキル」、「ハロゲン置換されたアルキル」、「ハロゲン置換されたアルコキシ」、「ハロゲン置換されたフェニル」及び「ハロゲン置換されたフェノキシ」におけるハロゲン部分は、フルオル、クロル、ブロム又はヨードを示し、好ましくはフルオル、クロル又はブロムである。
【００２３】
「アルキル」、並びに「アルコキシ」、「アルキルチオ」、「アルキルスルフィニル」及び「アルキルスルホニル」におけるアルキル部分は、直鎖状又は分岐状であることができ、例えば、メチル、エチル、ｎ−もしくはｉｓｏ−プロピル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｓｅｃ−もしくはｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−、ｉｓｏ−、ｎｅｏ−、ｔｅｒｔ−ペンチル、２−メチルブチル、ｎ−、ｉｓｏ−もしくはｓｅｃ−ヘキシル等が挙げられる。
【００２４】
「シクロアルキル」は、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等を包含する。
【００２５】
「ハロゲン置換されたアルキル」は少なくとも１つの水素がハロゲンで置換された直鎖状又は分岐状のアルキルを示し、例えば、１〜９個のフルオル及び／又はクロルにより置換されたＣ１−６アルキルを例示することができ、その具体例としては、ジフルオロメチル、トリフルオロメチル、２−フルオロエチル、２−クロロエチル、２，２，２−トリフルオロエチル、１，１，２，２−テトラフルオロエチル、１，１，２，２，２−ペンタフルオロエチル、２−クロロ−１，１，２−トリフルオロエチル、３−フルオロプロピル、３−クロロプロピル、１−メチル−２，２，２−トリフルオロエチル、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル、１，２，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピル、パーフルオロイソプロピル、パーフルオロブチル、２，２，３，３，４，４，５，５，５−ノナフルオロペンチル、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロヘキシル等が挙げられる。
【００２６】
「ハロゲン置換されたアルコキシ」におけるハロゲン置換されたアルキル部分は、前記「ハロゲン置換されたアルキル」と同義であることができ、「ハロゲン置換されたアルコキシ」としては、具体的には例えば、
ジフルオロメトキシ、トリフルオロメトキシ、２−フルオロエトキシ、２−クロロエトキシ、２−ブロモエトキシ、２，２，２−トリフルオロエトキシ等が挙げられる。
【００２７】
「ハロゲン置換されたフェニル」及び「ハロゲン置換されたフェノキシ」におけるハロゲン置換されたフェニル部分は、前記「ハロゲン」の１〜３個、好ましくは１〜２個で置換されたフェニルを例示することができ、その具体例としては、２−、３−もしくは４−フルオロフェニル、２−、３−もしくは４−クロロフェニル、２，３−、２，４−、２，５−、２，６−、３，４−もしくは３，５−ジクロロフェニル等を例示することができる。
【００２８】
前記式（Ｉ）の化合物において、好ましくは、
Ｒ１は場合によりフルオル置換、クロル置換又はブロム置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示し、
Ｒ２は場合によりフルオル置換、クロル置換、ブロム置換、Ｃ１−４アルコキシ置換、Ｃ１−４アルキルチオ置換、Ｃ１−４アルキルスルフィニル置換又はＣ１−４アルキルスルホニル置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示すか、或いは場合によりハロゲン置換又はＣ１−４アルキル置換されていてもよいＣ３−６シクロアルキルを示し、
Ｒ３は水素原子又はハロゲンを示すか、或いは場合によりフルオル置換、クロル置換又はブロム置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示し、
Ｒ４は水素原子、ハロゲン置換されたＣ１−６アルキル、ハロゲン置換されたＣ１−６アルコキシ、ハロゲン置換されたフェニル又はハロゲン置換されたフェノキシを示し、そして
Ｒ５は水素原子又はハロゲンを示すか、或いは場合によりフルオル置換、クロル置換又はブロム置換されていてもよいＣ１−６アルキルを示す。
【００２９】
前記式（Ｉ）の化合物において、より好ましくは、
Ｒ１はメチル、エチル、プロピル又はトリフルオロメチルを示し、
Ｒ２はメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉｓｏ−ペンチル、ｓｅｃ−ペンチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、ｉｓｏ−ヘキシル、ｓｅｃ−ヘキシル、メチルチオメチル、エチルチオメチル、メチルチオエチル、エチルチオエチル、メチルチオプロピル、エチルチオプロピル、メチルチオブチル、エチルチオブチル、メチルチオペンチル、エチルチオペンチル、メチルスルフィニルメチル、エチルスルフィニルメチル、メチルスルフィニルエチル、エチルスルフィニルエチル、メチルスルフィニルプロピル、エチルスルフィニルプロピル、メチルスルフィニルブチル、エチルスルフィニルブチル、メチルスルフィニルペンチル、エチルスルフィニルペンチル、メチルスルホニルメチル、エチルスルホニルメチル、メチルスルホニルエチル、エチルスルホニルエチル、メチルスルホニルプロピル、エチルスルホニルプロピル、メチルスルホニルブチル、エチルスルホニルブチル、メチルスルホニルペンチル、エチルスルホニルペンチルを示すか、或いは各々が場合によりフルオル、クロル、ブロム、メチル又はエチルで置換されていてもよいシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル又はシクロヘキシルを示し、
Ｒ３は水素原子、フルオル、クロル、ブロム、メチル、エチル又はトリフルオロメチルを示し、
Ｒ４はフルオル、クロル又はブロムを示すか、或いは各々が場合により少なくとも１個のフルオルで部分置換されているか、パーフルオルで置換されているか、又は少なくとも１個のフルオルと１もしくは２個のクロルで置換されていてもよいメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ又はｉｓｏ−プロポキシを示し、
Ｒ５は水素原子、フルオル、クロル又はブロムを示すか、或いは各々が場合によりフルオル置換又はクロル置換されていてもよいメチル又はエチルを示す。
【００３０】
前記式（Ｉ）の化合物において、更に特に好ましくは、
Ｒ１はメチル又はエチルを示し、
Ｒ２はｉｓｏ−プロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、１−メチル−２−（メチルチオ）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル、１−メチル−２−（メチルスルフィニル）エチル、１，１−ジメチル−２−（メチルスルフィニル）エチル、１−メチル−２−（メチルスルホニル）エチル又は１，１−ジメチル−２−（メチルスルホニル）エチルを示し、
Ｒ３はメチルを示し、
Ｒ４はパーフルオロイソプロピルを示し、そして
Ｒ５は水素原子を示す。
【００３１】
前記製法（ａ）は、出発原料として、例えば、Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタルイミドとイソプロピルアミンを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００３２】
【化１４】
2004018506.tif 000008
【００３３】
前記製法（ｂ）は、出発原料として、例えば、６−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−イソプロピルフタルイソイミドと４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルアニリンを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００３４】
【化１５】
2004018506.tif 000009
【００３５】
前記製法（ｃ）は、出発原料として、例えば、Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタルイソイミドとイソプロピルアミンを用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００３６】
【化１６】
2004018506.tif 000010
【００３７】
前記製法（ｄ）は、出発原料として、例えば、Ｎ２−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタラミドとｍ−クロロ過安息香酸を用いる場合、下記の反応式で表わすことができる。
【００３８】
【化１７】
2004018506.tif 000011
【００３９】
上記製法（ａ）において、原料である式（ＩＩ）の化合物は、従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　Ｖｏｌ．２９，ｐ５５９５−５５９８（１９８８）等の文献に記載されている方法により、式
【００４０】
【化１８】
2004018506.tif 000012
【００４１】
で表わされる化合物と式
Ｒ１ＳＯ２Ｃｌ　　　　　　　　（ＶＩＩＩ）
で表わされる化合物を反応させることによって容易に製造することができる。
【００４２】
上記式（ＶＩＩ）の化合物は、その一部は従来の文献に未記載の新規化合物であるが、例えば、特開昭６１−２４６１６１号公報等の文献に記載されている、有機化学の分野でよく知られた方法により、それ自体公知の３−ヒドロキシフタル酸無水物を前記式（Ｖ）の化合物と反応させることによって容易に製造することができる。
【００４３】
前記式（Ｖ）の化合物は既知の化合物であり、市販されているか、又は、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．２９，ｐ１（１９６４）、Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｉｎｔ．　Ｅｄ．　Ｅｎｇｌ．，Ｖｏｌ．２４，ｐ８７１（１９８５）、特開平１１−３０２２３３号公報等の文献に記載される方法により容易に製造することができる。
【００４４】
上記式（ＶＩＩＩ）の化合物は有機化学の分野でよく知られた化合物であり、その具体例としては、例えば、メタンスルホニルクロライド、エタンスルホニルクロライド、トリフルオロメタンスルホニルクロライド、２，２，２−トリフルオロエタンスルホニルクロライド等を挙げることができる。
【００４５】
製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００４６】
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイミド、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイミド、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタルイミド、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタルイミド、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２−メチル−４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイミド、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２−メチル−４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイミド、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２−メチル−４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタルイミド、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタルイミド、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）フタルイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタルイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）フタルイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２−メチル−４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２−メチル−４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２−メチル−４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタルイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）フタルイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）フタルイミド、
３−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイミド、
３−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイミド、
Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイミド、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイミド、
Ｎ−（２−メチル−４−トリフルオロメチルフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイミド、
Ｎ−（２−メチル−４−トリフルオロメトキシフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイミド、
Ｎ−（２−メチル−４−ペンタフルオロエチルフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイミド、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイミド、
Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイミド等。
【００４７】
前記式（ＩＩ）の製造において用いられる式（ＶＩＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００４８】
３−ヒドロキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイミド、
３−ヒドロキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイミド、３−ヒドロキシ−Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタルイミド、Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）−３−ヒドロキシフタルイミド、
３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メチル−４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイミド、
３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メチル−４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイミド、
３−ヒドロキシ−Ｎ−（２−メチル−４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタルイミド、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシフタルイミド、
３−ヒドロキシ−Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）フタルイミド等。
【００４９】
前記式（ＶＩＩ）の製造において用いられる式（Ｖ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００５０】
４−トリフルオロメチルアニリン、
４−トリフルオロメトキシアニリン、
４−ペンタフルオロエチルアニリン、
４−ヘプタフルオロイソプロピルアニリン、
２−メチル−４−トリフルオロメチルアニリン、
２−メチル−４−トリフルオロメトキシアニリン、
２−メチル−４−ペンタフルオロエチルアニリン、
４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルアニリン、
２，３，４−トリクロロアニリン等。
【００５１】
上記製法（ａ）において、原料である式（ＩＩＩ）の化合物は、有機化学の分野でよく知られた化合物であるか、或いはドイツ特許出願公開第２０４５９０５号明細書、ＰＣＴ国際公開ＷＯ０１／２３３５０パンフレット等に記載の方法に従って容易に製造することができる。
【００５２】
製法（ａ）において出発原料として用いられる式（ＩＩＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００５３】
ｎ−プロピルアミン、
イソプロピルアミン、
ｎ−ブチルアミン、
ｓｅｃ−ブチルアミン、
イソブチルアミン、
ｔｅｒｔ−ブチルアミン、
ｔｅｒｔ−アミルアミン、
シクロプロピルアミン、
シクロペンチルアミン、
シクロヘキシルアミン、
２−（メチルチオ）エチルアミン、
２−（エチルチオ）エチルアミン、
１−メチル−２−（メチルチオ）エチルアミン、
１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチルアミン等。
【００５４】
上記製法（ｂ）において、原料である式（ＩＶ）の化合物は、従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１０，ｐ９８２（１９６７）等の文献に記載されている方法により、式
【００５５】
【化１９】
2004018506.tif 000013
【００５６】
で表わされる化合物を縮合剤又は酸結合剤の存在下で反応させることによって容易に製造することができる。
【００５７】
上記式（ＩＸ）の化合物もまた従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４６，ｐ１７５（１９８１）等の文献に記載されている方法により、式
【００５８】
【化２０】
2004018506.tif 000014
【００５９】
で表わされる化合物を前記式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることにより容易に製造することができる。
【００６０】
上記式（Ｘ）の化合物もまた従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔｅｒｓ　Ｖｏｌ．２９，ｐ５５９５−５５９８（１９８８）等の文献に記載される方法により、それ自体公知の３−ヒドロキシフタル酸無水物を前記式（ＶＩＩＩ）と反応させることによって容易に製造することができる。
【００６１】
製法（ｂ）において出発原料として用いられる式（ＩＶ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００６２】
６−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−ｎ−プロピルフタルイソイミド、
Ｎ−イソプロピル−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−ｎ−ブチル−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−イソブチル−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
６−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−［２−（メチルチオ）エチル］フタルイソイミド、
Ｎ−［２−（エチルチオ）エチル］−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
６−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］フタルイソイミド、
Ｎ−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−ｎ−プロピルフタルイソイミド、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−イソプロピルフタルイソイミド、
Ｎ−ｎ−ブチル−６−エタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−６−エタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−イソブチルフタルイソイミド、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−エタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−［２−（メチルチオ）エチル］フタルイソイミド、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−［２−（エチルチオ）エチル］フタルイソイミド、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］フタルイソイミド、
Ｎ−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−６−エタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−ｎ−プロピル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−イソプロピル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−ｎ−ブチル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−イソブチル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−［２−（メチルチオ）エチル］−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−［２−（エチルチオ）エチル］−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド等。
【００６３】
前記式（ＩＶ）の製造において用いられる式（ＩＸ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００６４】
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−ｎ−プロピルフタラミック酸、
Ｎ−イソプロピル−３−メタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−ｎ−ブチル−３−メタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−３−メタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−イソブチル−３−メタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−ｔ−ブチル−３−メタンスルホニルオキシフタラミック酸、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−［２−（メチルチオ）エチル］フタラミック酸、
Ｎ−［２−（エチルチオ）エチル］−３−メタンスルホニルオキシフタラミック酸、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］フタラミック酸、
Ｎ−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−３−メタンスルホニルオキシフタラミック酸、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−ｎ−プロピルフタラミック酸、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−イソプロピルフタラミック酸、
Ｎ−ｎ−ブチル−３−エタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−３−エタンスルホニルオキシフタラミック酸、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−イソブチルフタラミック酸、
Ｎ−ｔ−ブチル−３−エタンスルホニルオキシフタラミック酸、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−［２−（メチルチオ）エチル］フタラミック酸、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−［２−（エチルチオ）エチル］フタラミック酸、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］フタラミック酸、
Ｎ−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−３−エタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−ｎ−プロピル−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−イソプロピル−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−ｎ−ブチル−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−イソブチル−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、Ｎ−ｔ−ブチル−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、Ｎ−［２−（メチルチオ）エチル］−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−［２−（エチルチオ）エチル］−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸等。
【００６５】
前記式（ＩＸ）の化合物の製造に際して用いられる縮合剤もしくは酸結合剤の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００６６】
縮合剤としては、例えば、向山試薬（２−クロロ−Ｎ−メチルピリジニウムアイオダイド）、ＤＣＣ（１，３−ジシクロヘキシルカルボジイミド）、ＣＤＩ（カルボニルジイミダゾール）、無水トリフルオロ酢酸、クロル炭酸メチル等を挙げることができる。
【００６７】
酸結合剤としては、例えば、有機塩基として、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）等；無機塩基として、アルカリ金属並びにアルカリ土類金属の、水酸化物、炭酸塩及び重炭酸塩等、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等を挙げることができる。
【００６８】
前記式（ＩＸ）の製造において用いられる式（Ｘ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００６９】
３−メタンスルホニルオキシフタル酸無水物、
３−エタンスルホニルオキシフタル酸無水物、
３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタル酸無水物、
３−（２，２，２−トリフルオロエタン）スルホニルオキシフタル酸無水物等。
【００７０】
上記製法（ｃ）において、原料である式（ＶＩ）の化合物は、従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．１０，ｐ９８２（１９６７）等の文献に記載される方法により、式
【００７１】
【化２１】
2004018506.tif 000015
【００７２】
で表わされる化合物を前述の如き縮合剤もしくは酸結合剤存在下で反応させることによって容易に製造することができる。
【００７３】
上記式（ＸＩ）の化合物もまた従来の文献に未記載の新規化合物であり、例えば、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｖｏｌ．４６，ｐ１７５（１９８１）等の文献に記載される方法により、前記式（Ｘ）の化合物を前記式（ＩＩＩ）の化合物と反応させることにより容易に製造することができる。
【００７４】
上記製法（ｃ）において、出発原料として用いられる式（ＶＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００７５】
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイソイミド、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイソイミド、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタルイソイミド、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
３−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）フタルイソイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイソイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイソイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタルイソイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）フタルイソイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）フタルイソイミド、
３−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）フタルイソイミド、
３−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタルイソイミド、
３−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタルイソイミド、
Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタルイソイミド、
Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド等。
【００７６】
前記式（ＶＩ）の製造において用いられる式（ＸＩ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００７７】
６−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタラミック酸、
６−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタラミック酸、
６−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタラミック酸、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）−６−メタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−６−メタンスルホニルオキシフタラミック酸、
６−メタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）フタラミック酸、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタラミック酸、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタラミック酸、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）フタラミック酸、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）フタラミック酸、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）フタラミック酸、
６−エタンスルホニルオキシ−Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）フタラミック酸、
６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメチルフェニル）フタラミック酸、
６−トリフルオロメタンスルホニルオキシ−Ｎ−（４−トリフルオロメトキシフェニル）フタラミック酸、
Ｎ−（４−ペンタフルオロエチルフェニル）−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸、
Ｎ−（２，３，４−トリクロロフェニル）−６−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミック酸等。
【００７８】
上記製法（ｄ）において、原料である式（Ｉｄ）の化合物は、Ｒ２がアルキルチオアルキルである本発明の式（Ｉ）の化合物に相当し、例えば、前記製法（ａ）〜（ｃ）にしたがって製造することができる。
【００７９】
上記製法（ｄ）において、出発原料として用いられる式（Ｉｄ）の化合物の代表例としては下記のものを例示することができる。
【００８０】
Ｎ２−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル）］−Ｎ１−（４−トリフルオロメトキシ−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタラミド、Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピルフェニル）−Ｎ２−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル）］−３−メタンスルホニルオキシフタラミド、
Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−Ｎ２−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル）］−３−メタンスルホニルオキシフタラミド、
Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−Ｎ２−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−３−エタンスルホニルオキシフタラミド、
Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−Ｎ２−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−３−トリフルオロメタンスルホニルオキシフタラミド、
Ｎ２−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタラミド、
Ｎ２−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−エタンスルホニルオキシフタラミド、
Ｎ２−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル）］−Ｎ１−（２，３，４−トリクロロフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタラミド等。
【００８１】
また、製法（ｄ）において、式（Ｉｄ）の化合物のＳ−酸化のために用いられる酸化剤としては、例えば、ｍ−クロロ過安息香酸、過酢酸、メタ過ヨウ素酸カリウム、過硫酸水素カリウム（商品名ＯＸＯＮＥＲ）、過酸化水素等を挙げることができる。
【００８２】
本発明の式（Ｉ）の化合物の製造のための前記方法（ａ）〜（ｃ）において、出発原料又は中間生成物である式（ＩＩ）、式（ＩＶ）、式（ＶＩ）、式（ＩＸ）、式（Ｘ）及び（ＩＸ）の各化合物はいずれも従来の文献に未記載の新規化合物であり、これらをまとめて１つの一般式で示すと、次のとおりである。
【００８３】
【化２２】
2004018506.tif 000016
【００８４】
式中、
Ｒ１は前記と同義であり、
（イ）　Ａ１及びＡ４は酸素原子を示し、
Ａ２は基
ＮＨ−Ｒ２
を示し且つＡ３はヒドロキシを示すか、又は
Ａ２はヒドロキシを示し且つＡ３は基
【００８５】
【化２３】
2004018506.tif 000017
【００８６】
を示すか、又は
Ａ２とＡ３は一緒になって基
【００８７】
【化２４】
2004018506.tif 000018
【００８８】
を示し、或いは
（ロ）　Ａ１は基　Ｎ−Ｒ２を示し、
Ａ２とＡ３は一緒になって基
【００８９】
【化２５】
2004018506.tif 000019
【００９０】
を示し、
Ａ４は酸素原子を示し、或いは
（ハ）　Ａ１は酸素原子を示し、
Ａ２とＡ３は一緒になって基
【００９１】
【化２６】
2004018506.tif 000020
【００９２】
を示し、
Ａ４は基
【００９３】
【化２７】
2004018506.tif 000021
【００９４】
を示し、
ここで、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は前記と同義である。
【００９５】
前記製法（ａ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等；酸アミド類、例えば、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ−メチルピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ヘキサメチルフォスフォリックトリアミド（ＨＭＰＡ）等を挙げることができる。
【００９６】
製法（ａ）は塩基の存在下で行うことができ、該塩基の例としては、第３級アミン類、ジアルキルアミノアニリン類及びピリジン類、例えば、トリエチルアミン、１，１，４，４−テトラメチルエチレンジアミン（ＴＭＥＤＡ）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、ピリジン、４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）及び１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデク−７−エン（ＤＢＵ）等を挙げることができる。
【００９７】
製法（ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−２０〜約１５０℃、好ましくは約１０〜約１００℃の間の温度で実施することができる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【００９８】
製法（ａ）を実施するにあたって、例えば、式（ＩＩ）の化合物１モルに対し、１〜２５モル量の式（ＩＩＩ）の化合物を反応させることにより、式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【００９９】
前記製法（ｂ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる
製法（ｂ）は酸触媒の存在下で行うことができ、該酸触媒の例としては、鉱酸類、例えば、塩酸、硫酸等；有機酸類、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができる。
【０１００】
製法（ｂ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−２０〜約１００℃、好ましくは約０〜約１００℃の間の温度で実施することができる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１０１】
製法（ｂ）を実施するにあたって、例えば、希釈剤例えばアセトニトリル中、式（ＩＶ）の化合物１モルに対し、１〜１．５モル量の（Ｖ）の化合物を反応させることにより、式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１０２】
製法（ｂ）を実施するに際して、３−ヒドロキシフタル酸無水物から出発し、式（Ｘ）の化合物、式（ＩＸ）の化合物及び式（ＩＶ）の化合物を単離することなく連続してワンポットで反応を行ない、式（Ｉ）の化合物を得ることもできる。
【０１０３】
前記製法（ｃ）の反応は適当な希釈剤を単独又は混合して実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エーテル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；エーテル類、例えば、エチルエーテル、メチルエチルエーテル、イソプロピルエーテル、ブチルエーテル、ジオキサン、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチレングリコールジメチルエーテル（ＤＧＭ）等；ニトリル類、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等；エステル類、例えば、酢酸エチル、酢酸アミル等を挙げることができる
製法（ｃ）は酸触媒の存在下で行うことができ、該酸触媒の例としては、鉱酸類、例えば、塩酸、硫酸等；有機酸類、例えば、酢酸、トリフルオロ酢酸、プロピオン酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができる。
【０１０４】
製法（ｃ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができるが、一般には、約−２０〜約１００℃、好ましくは約０〜約１００℃の間の温度で実施することができる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１０５】
製法（ｃ）を実施するにあたって、例えば、希釈剤例えばアセトニトリル中、式（ＶＩ）の化合物１モルに対し、１〜２モル量の（ＩＩＩ）の化合物を反応させることにより、式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１０６】
製法（ｃ）を実施するに際して、３−ヒドロキシフタル酸無水物から出発し、式（Ｘ）の化合物、式（ＸＩ）の化合物及び式（ＶＩ）の化合物を単離することなく連続してワンポットで反応を行ない、式（Ｉ）の化合物を得ることもできる。
【０１０７】
前記製法（ｄ）の反応は適当な希釈剤中で実施することができ、その際に使用される希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されてもよい）、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、クロルベンゼン、ジクロロベンゼン等；アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等；酸類、例えば、ぎ酸、酢酸等をあげることができる。
【０１０８】
製法（ｄ）は実質的に広い温度範囲内において実施することができが、一般には、約−５０〜約１５０℃、好ましくは約−１０〜約１００℃の間の温度で実施することができる。また、該反応は常圧下で行うことが望ましいが、加圧または減圧下で操作することもできる。
【０１０９】
製法（ｄ）を実施するにあたって、例えば、希釈剤例えばジクロロメタン中、式（Ｉｄ）の化合物１モルに対し、１〜５モル量の酸化剤例えばｍ−クロロ過安息香酸を反応させることにより、Ｒ２がアルキルスルフィニルアルキル又はアルキルスルホニルアルキルを示す場合の前記式（Ｉ）の目的化合物を得ることができる。
【０１１０】
本発明の式（Ｉ）化合物は強力な殺虫作用を現わす。従って、それらは殺虫剤として使用することができる。そして、本発明の式（Ｉ）活性化合物は、栽培植物に対し薬害を与えることなく、有害昆虫に対し的確な防除効果を発揮する。また、本発明の化合物は広範な種々の害虫、例えば、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびその他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のために使用でき、それらの駆除撲滅のために適用することができる。
【０１１１】
そのような害虫類の例としては、以下の如き害虫類を例示することができる。昆虫類として、鞘翅目害虫、例えば、
アズキゾウムシ（Ｃａｌｌｏｓｏｂｒｕｃｈｕｓ　ｃｈｉｎｅｎｓｉｓ）、コクゾウムシ（Ｓｉｔｏｐｈｉｌｕｓ　ｚｅａｍａｉｓ）、コクヌストモドキ（Ｔｒｉｂｏｌｉｕｍ　ｃａｓｔａｎｅｕｍ）、オオニジユウヤホシテントウ（Ｅｐｉｌａｃｈｎａ　ｖｉｇｉｎｔｉｏｃｔｏｍａｃｕｌａｔａ）、トビイロムナボソコメツキ（Ａｇｒｉｏｔｅｓ　ｆｕｓｃｉｃｏｌｌｉｓ）、ヒメコガネ（Ａｎｏｍａｌａ　ｒｕｆｏｃｕｐｒｅａ）、コロラドポテトビートル（Ｌｅｐｔｉｎｏｔａｒｓａ　ｄｅｃｅｍｌｉｎｅａｔａ）、ジアブロテイカ（Ｄｉａｂｒｏｔｉｃａ　ｓｐｐ．）、マツノマダラカミキリ（Ｍｏｎｏｃｈａｍｕｓ　ａｌｔｅｒｎａｔｕｓ）、イネミズゾウムシ（Ｌｉｓｓｏｒｈｏｐｔｒｕｓ　ｏｒｙｚｏｐｈｉｌｕｓ）、ヒラタキクイムシ（Ｌｙｃｔｕｓ　ｂｒｕｎｅｕｓ）；
鱗翅目害虫、例えば、
マイマイガ（Ｌｙｍａｎｔｒｉａ　ｄｉｓｐａｒ）、ウメケムシ（Ｍａｌａｃｏｓｏｍａ　ｎｅｕｓｔｒｉａ）、アオムシ（Ｐｉｅｒｉｓ　ｒａｐａｅ）、ハスモンヨトウ（Ｓｐｏｄｏｐｔｅｒａ　ｌｉｔｕｒａ）、ヨトウ（Ｍａｍｅｓｔｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、ニカメイチユウ（Ｃｈｉｌｏ　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｌｉｓ）、アワノメイガ（Ｐｙｒａｕｓｔａ　ｎｕｂｉｌａｌｉｓ）、コナマダラメイガ（Ｅｐｈｅｓｔｉａ　ｃａｕｔｅｌｌａ）、コカクモンハマキ（Ａｄｏｘｏｐｈｙｅｓ　ｏｒａｎａ）、コドリンガ（Ｃａｒｐｏｃａｐｓａ　ｐｏｍｏｎｅｌｌａ）、カブラヤガ（Ａｇｒｏｔｉｓ　ｆｕｃｏｓａ）、ハチミツガ（Ｇａｌｌｅｒｉａ　ｍｅｌｌｏｎｅｌｌａ）、コナガ（Ｐｌｕｔｅｌｌａ　ｍａｃｕｌｉｐｅｎｎｉｓ）、ヘリオティス（Ｈｅｌｉｏｔｈｉｓ　ｖｉｒｅｓｃｅｎｓ）、ミカンハモグリガ（Ｐｈｙｌｌｏｃｎｉｓｔｉｓ　ｃｉｔｒｅｌｌａ）；
半翅目害虫、例えば、
ツマグロヨコバイ（Ｎｅｐｈｏｔｅｔｔｉｘ　ｃｉｎｃｔｉｃｅｐｓ）、トビイロウンカ（Ｎｉｌａｐａｒｖａｔａ　ｌｕｇｅｎｓ）、クワコナカイガラムシ（Ｐｓｅｕｄｏｃｏｃｃｕｓ　ｃｏｍｓｔｏｃｋｉ）、ヤノネカイガラムシ（Ｕｎａｓｐｉｓ　ｙａｎｏｎｅｎｓｉｓ）、モモアカアブラムシ（Ｍｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）、リンゴアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｐｏｍｉ）、ワタアブラムシ（Ａｐｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、ニセダイコンアブラムシ（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　ｐｓｅｕｄｏｂｒａｓｓｉｃａｓ）、ナシグンバイ（Ｓｔｅｐｈａｎｉｔｉｓ　ｎａｓｈｉ）、アオカメムシ（Ｎａｚａｒａ　ｓｐｐ．）、トコジラミ（Ｃｉｍｅｘ　ｌｅｃｔｕｌａｒｉｕｓ）、オンシツコナジラミ（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ）、キジラミ（Ｐｓｙｌｌａ　ｓｐｐ．）；直翅目害虫、例えば、
チヤバネゴキブリ（Ｂｌａｔｅｌｌａ　ｇｅｒｍａｎｉｃａ）、ワモンゴキブリ（Ｐｅｒｉｐｌａｎｅｔａ　ａｍｅｒｉｃａｎａ）、ケラ（Ｇｒｙｌｌｏｔａｌｐａ　ａｆｒｉｃａｎａ）、バツタ（Ｌｏｃｕｓｔａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉａ　ｍｉｇｒａｔｏｒｉｏｄｅｓ）；
等翅目害虫、例えば、
ヤマトシロアリ（Ｒｅｔｉｃｕｌｉｔｅｒｍｅｓ　ｓｐｅｒａｔｕｓ）、イエシロアリ（Ｃｏｐｔｏｔｅｒｍｅｓ　ｆｏｒｍｏｓａｎｕｓ）；
双翅目害虫、例えば、
イエバエ（Ｍｕｓｃａ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ）、ネツタイシマカ（Ａｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ）、タネバエ（Ｈｙｌｅｍｉａ　ｐｌａｔｕｒａ）、アカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｐｉｐｉｅｎｓ）、シナハマダラカ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓ　ｓｌｎｅｎｓｉｓ）、コガタアカイエカ（Ｃｕｌｅｘ　ｔｒｉｔａｅｎｉｏｒｈｙｎｃｈｕｓ）、
等を挙げることができる。また、ダニ類としては、例えば、
ニセナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｔｅｌａｒｉｕｓ）、ナミハダニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ）、ミカンハダニ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ）、ミカンサビダニ（Ａｃｕｌｏｐｓ　ｐｅｌｅｋａｓｓｉ）、ホコリダニ（Ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。また、センチュウ類としては、例えば、
サツマイモネコブセンチュウ（Ｍｅｌｏｉｄｏｇｙｎｅ　ｉｎｃｏｇｎｉｔａ）、マツノザイセンチュウ（Ｂｕｒｓａｐｈｅｌｅｎｃｈｕｓ　ｌｉｇｎｉｃｏｌｕｓ　Ｍａｍｉｙａ　ｅｔ　Ｋｉｙｏｈａｒａ）、イネシンガレセンチュウ（Ａｐｈｅｌｅｎｃｈｏｉｄｅｓ　ｂｅｓｓｅｙｉ）、ダイズシストセンチュウ（Ｈｅｔｅｒｏｄｅｒａ　ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、ネグサレセンチュウ（Ｐｒａｔｙｌｅｎｃｈｕｓ　ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。
【０１１２】
更に、獣医学の医薬分野において、本発明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部および外部寄生虫）、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して有効に使用することができる。そのような動物寄生虫の例としては、以下の如き害虫を例示することができる。
昆虫類としては、例えば、
ウマバエ（Ｇａｓｔｒｏｐｈｉｌｕｓ　ｓｐｐ．）、サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘｙｓ　ｓｐｐ．）、ハジラミ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｃｔｅｓ　ｓｐｐ．）、サシガメ（Ｒｈｏｄｎｉｕｓ　ｓｐｐ．）、イヌノミ（Ｃｔｅｎｏｃｅｐｈａｌｉｄｅｓ　ｃａｎｉｓ）
等を挙げることができる。
【０１１３】
ダニ類としては、例えば、
カズキダニ（Ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｏｓ　ｓｐｐ．）、マダニ（Ｉｘｏｄｅｓ　ｓｐｐ．）、オウシマダニ（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　ｓｐｐ．）
等を挙げることができる。
【０１１４】
本発明ではこれらすべてを包含する虫類に対する殺虫作用を有する物質を殺虫剤と呼ぶことがある。
【０１１５】
本発明の活性化合物は、殺虫剤として使用する場合、通常の製剤形態にすることができる。製剤形態としては、例えば、液剤、エマルジョン、水和剤、粒状水和剤、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、錠剤、粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例えば、燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリツジ、かん、コイルなど）、ＵＬＶ［コールドミスト（ｃｏｌｄ　ｍｉｓｔ）、ウオームミスト（ｗａｒｍ　ｍｉｓｔ）］等を挙げることができる。
【０１１６】
これらの製剤はそれ自体既知の方法で製造することができ、例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液体希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体と、そして場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤を用いて混合することによって製造することができる。
【０１１７】
展開剤として水を用いる場合には、例えば、有機溶媒はまた補助溶媒として使用することができる。
【０１１８】
液体希釈剤又は担体としては、例えば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭化水素類［例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類（例えば鉱油留分等）］、アルコール類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等）そして水を挙げることができる。
【０１１９】
液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧ではガスであるもの、例えば、ブタン、プロパン、窒素ガス、二酸化炭素、ハロゲン化炭化水素類のようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。
【０１２０】
固体希釈剤としては、例えば、粉砕天然鉱物（例えば、カオリン、クレー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモリロナイト又は珪藻土等）、粉砕合成鉱物（例えば、高分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げることができる。
【０１２１】
粒剤のための固体担体としては、例えば、粉砕且つ分別された岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの穂軸、タバコの茎等）の細粒体を挙げることができる。
【０１２２】
乳化剤及び／又は泡沫剤としては、例えば、非イオン及び陰イオン乳化剤［例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテル）、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリールスルホン酸塩等］、アルブミン加水分解生成物を挙げることができる。
【０１２３】
分散剤として、例えば、リグニンサルフアイト廃液、メチルセルロースが包含される。
【０１２４】
固着剤も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、該固着剤としては、例えば、カルボキシメチルセルロース、天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）を挙げることができる。
【０１２５】
着色剤を使用することもでき、該着色剤としては、例えば、無機顔料（例えば、酸化鉄、酸化チタン、プルシアンブルーなど）、アリザリン染料、アゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モリブデン、亜鉛の塩のような微量要素を挙げることができる。
【０１２６】
該製剤は、一般には、前記活性成分を０．１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％の範囲内の量で含有することができる。
【０１２７】
本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの商業上有用な製剤及び、それらの製剤から調製された使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチュウ剤、殺カビ剤、生長調整剤又は除草剤との混合剤として存在することもできる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質を挙げることができる。
【０１２８】
更に、本発明の式（Ｉ）の活性化合物は、協力剤との混合剤としても存在することができ、かかる製剤及び使用形態は商業上有用なものを挙げることができる。該共力剤はそれ自体活性である必要はなく、活性化合物の作用を増強する化合物である。
【０１２９】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の商業上有用な使用形態における含有量は、広い範囲内で変えることができる。
【０１３０】
本発明の式（Ｉ）の活性化合物の使用上の濃度は、例えば、０．００００００１−１００重量％、好ましくは０．００００１−１重量％の範囲内とすることができる。
【０１３１】
本発明の式（Ｉ）の化合物は使用形態に適合した通常の方法で使用することができる。
【０１３２】
本発明の活性化合物は、衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用するに際して、石灰物質上のアルカリに対する良好な安定性を有しており、しかも木材及び土壌における優れた残効性を示す。
【０１３３】
次に実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。
【０１３４】
【実施例】
合成例１
【０１３５】
【化２８】
2004018506.tif 000022
【０１３６】
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタルイミド（０．７１ｇ）にイソプロピルアミン（１．６８ｇ）を加え、室温で４時間攪拌した。反応終了後、過剰のイソプロピルアミンを減圧下に留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１から１／１へ勾配溶離）で精製し、Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−Ｎ２−イソプロピル−３−メタンスルホニルオキシフタラミド（０．４３ｇ）を得た。
融点　　１６８−１７０℃
合成例２
【０１３７】
【化２９】
2004018506.tif 000023
【０１３８】
Ｎ−イソプロピル−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド粗生成物（１．６８ｇ）と４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルアニリン（１．６５ｇ）のアセトニトリル溶液（２０ｍＬ）を５０ｏＣにて５時間攪拌した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１から１／１へ勾配溶離）にて精製し、合成例１と同一の化合物（０．８９ｇ）を得た。
【０１３９】
合成例３
【０１４０】
【化３０】
2004018506.tif 000024
【０１４１】
３−ヒドロキシフタル酸無水物（０．８２ｇ）及びトリエチルアミン（０．７６ｇ）の１，２−ジクロロエタン溶液（１４ｍＬ）にメタンスホニルクロライド（０．６９ｇ）を室温で加えた後、５０ｏＣで１時間半攪拌した。反応溶液を室温に戻した後、１−メチル−２−（メチルチオ）エチルアミン（０．７４ｇ）及びトリエチルアミン（０．７６ｇ）を氷冷下に加え更に室温で２時間攪拌した。反応溶液を１規定塩酸水溶液（２０ｍＬ）で洗浄後、分離した有機相に炭酸水素ナトリウム（０．８４ｇ）の水溶液（１０ｍＬ）とクロル炭酸メチル（０．６２ｇ）を加え５０ｏＣで２時間攪拌した。有機相を分離し、４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルアニリン（１．２４ｇ）と濃塩酸（６滴）を加え５０ｏＣで１時間攪拌した。反応溶液を室温に放冷した後、溶媒を減圧下に留去し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１から１／１へ勾配溶離）にて精製し、Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−Ｎ２−［１−メチル−２−（メチルチオ）エチル］−３−メタンスルホニルオキシフタラミド（１．３０ｇ）を得た。
融点　　１０１−１０３ｏＣ
合成例４
【０１４２】
【化３１】
2004018506.tif 000025
【０１４３】
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド（０．４５ｇ）のアセトニトリル溶液（１０ｍＬ）にイソプロピルアミン（０．０６ｇ）を加え室温で２日間攪拌した。反応終了後、減圧下に溶媒を留去し得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１から１／１へ勾配溶離）にて精製し、合成例１と同一の化合物（０．１３ｇ）を得た。
【０１４４】
合成例５
【０１４５】
【化３２】
2004018506.tif 000026
【０１４６】
Ｎ２−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタラミド（０．６ｇ）の１，２−ジクロロエタン（１０ｍＬ）溶液に過酸化水素（０．５４ｇ）、ぎ酸（０．０３ｇ）及び水（１ｍＬ）を加え５０℃で４時間攪拌した。室温に放冷後、有機相をチオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝３／１から１／１へ勾配溶離）で精製し、Ｎ２−［１，１−ジメチル−２−（メチルスルフィニル）エチル］−Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタラミド（０．５９ｇ）を得た。
融点　　８５−８８℃
合成例６
【０１４７】
【化３３】
2004018506.tif 000027
【０１４８】
Ｎ２−［１，１−ジメチル−２−（メチルチオ）エチル］−Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタラミド（０．５１ｇ）のジクロロメタン溶液（１０ｍＬ）にメタクロロ過安息香酸（０．３６ｇ）を加え室温で５時間攪拌した。反応終了後、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和重曹水、飽和食塩水で順次洗い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒留去後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２／１から１／１へ勾配溶離）で精製し、Ｎ２−［１，１−ジメチル−２−（メチルスルホニル）エチル］−Ｎ１−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタラミド（０．４１ｇ）を得た。
融点　　９３−９７℃
上記合成例１〜６と同様にして得られる化合物を、合成例１〜６で合成した化合物と共に、下記第１表に示す。
【０１４９】
【表１】
2004018506.tif 000028
【０１５０】
＊　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３，　ｐｐｍ）：０．５−０．８（４Ｈ，　ｍ），２．３（３Ｈ，　ｓ），２．８（１Ｈ，　ｍ），３．２（３Ｈ，　ｓ），６．５（１Ｈ，　ｂｓ），６．７（１Ｈ，　ｄ），７．３−７．７（４Ｈ，　ｍ），８．１（１Ｈ，　ｄ），　８．４（１Ｈ，ｂｓ）．
＊＊　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　ｐｐｍ）：　１．６　（９Ｈ，　ｍ），　２．１　（３Ｈ，　ｓ），　２．４　（３Ｈ，　ｓ），　３．０　（２Ｈ，　ｍ），　３．５　（３Ｈ，　ｑ），　６．９　（１Ｈ，　ｂｓ），　７．４−７．６　（４Ｈ，　ｍ），　８．２　（１Ｈ，　ｄ），　８．４　（１Ｈ，　ｂｓ）．
＊＊＊　１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　ｐｐｍ）：　１．２　（６Ｈ，　ｄ），　１．５　（３Ｈ，　ｔ），　２．４　（３Ｈ，　ｓ），　３．４　（２Ｈ，ｑ），　４．２　（１Ｈ，　ｍ），　６．２　（１Ｈ，　ｂｄ），　７．４−７．７　（５Ｈ，　ｍ），　８．２　（１Ｈ，　ｂｄ），　８．５　（１Ｈ，　ｂｓ）．
参考例１
【０１５１】
【化３４】
2004018506.tif 000029
【０１５２】
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシフタルイミド（３．６０ｇ）とトリエチルアミン（１．７３ｇ）のＴＨＦ溶液（５０ｍＬ）中に氷冷下メタンスルホニルクロライド（１．１８ｇ）を滴下し、続いて室温で８時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し得られた残渣を酢酸エチル（５０ｍＬ）に溶かし２規定塩酸、飽和食塩水で順次洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去した後、粗生成物をエーテル、ｎ−ヘキサン混合溶媒で洗浄し、Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−メタンスルホニルオキシフタルイミド（４．０４ｇ）を得た。
融点　　１５４−１５５ｏＣ
参考例２
【０１５３】
【化３５】
2004018506.tif 000030
【０１５４】
３−ヒドロキシフタル酸無水物（７．２９ｇ）及び４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルアニリン（１２．２２ｇ）を酢酸（１００ｍＬ）中、６時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を減圧下に留去し得られた残渣をエーテル、ｎ−ヘキサン混合溶媒で洗浄し、Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−３−ヒドロキシフタルイミド（１１．２３ｇ）を得た。
融点　　１８０−１８２ｏＣ
参考例３
【０１５５】
【化３６】
2004018506.tif 000031
【０１５６】
Ｎ−イソプロピル−３−メタンスルホニルオキシフタラミック酸（１．８０ｇ）のトルエン溶液（２０ｍＬ）中に無水トリフルオロ酢酸（３．７６ｇ）を加え室温で１時間攪拌した。反応終了後、溶媒及び過剰の無水トリフルオロ酢酸を減圧下に留去し、Ｎ−イソプロピル−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド（１．６８ｇ）を得た。得られた目的物は精製することなく次の反応に使用した。
１Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　ｐｐｍ）　：
１．２８（６Ｈ，　ｄ），　３．４０（３Ｈ，　ｓ），　４．３５（１Ｈ，　ｍ），　７．１４（１Ｈ，ｂｓ），　７．５０−８．１５（３Ｈ，　ｍ），　１２．４５（１Ｈ，　ｂｓ）。
【０１５７】
参考例４
【０１５８】
【化３７】
2004018506.tif 000032
【０１５９】
３−メタンスルホニルオキシフタル酸無水物（１．６０ｇ）のアセトニトリル溶液（１０ｍＬ）中に氷冷下にイソプロピルアミン（０．７８ｇ）を加え更に室温で８時間攪拌した。反応終了後、溶媒及び過剰のイソプロピルアミンを減圧下留去し得られた粗生成物を少量のアセトニトリルで洗浄し、Ｎ−イソプロピル−３−メタンスルホニルオキシフタラミック酸（１．８０ｇ）を得た。
融点　　５６−５９℃
参考例５
【０１６０】
【化３８】
2004018506.tif 000033
【０１６１】
３−ヒドロキシフタル酸無水物（１．２２ｇ）のＴＨＦ溶液（１０ｍＬ）に氷冷下、トリエチルアミン（０．８３ｇ）と、メタンスルホニルクロライド（０．８９ｇ）を加えた後、室温で８時間攪拌した。反応終了後、エーテル（２０ｍＬ）を加え、水、飽和食塩水で順次洗い無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒を減圧下に留去した後、粗生成物をエーテル、ｎ−ヘキサン混合溶媒で洗浄し、３−メタンスルホニルオキシフタル酸無水物（１．７５ｇ）を得た。
融点　　１３４−１４０℃
参考例６
【０１６２】
【化３９】
2004018506.tif 000034
【０１６３】
Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−６−メタンスルホニルオキシフタラミック酸（１．０１ｇ）の１，２−ジクロロエタン溶液（３０ｍＬ）中に炭酸水素ナトリウム（０．２７ｇ）の水溶液（５ｍＬ）、クロル炭酸メチル（０．２４ｇ）を順次加え、５０ｏＣで３時間攪拌した。反応終了後、有機相を分離し無水硫酸ナトリウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し、Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−６−メタンスルホニルオキシフタルイソイミド（０．４９ｇ）を得た。
ＮＤ２０　　１．４４３０
参考例７
【０１６４】
【化４０】
2004018506.tif 000035
【０１６５】
３−メタンスルホニルオキシフタル酸無水物（０．５１ｇ）のアセトニトリル溶液中（１０ｍＬ）に氷冷下、４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルアニリン（０．５８ｇ）を滴下し、室温で４時間攪拌した。反応終了後、溶媒を減圧下留去し得られた粗生成物を少量のアセトニトリルで洗浄し、Ｎ−（４−ヘプタフルオロイソプロピル−２−メチルフェニル）−６−メタンスルホニルオキシフタラミック酸（１．０１ｇ）を得た。
融点　　６４−６８ｏＣ
生物試験例１：ハスモンヨトウ幼虫に対する試験
供試薬液の調製
溶剤：ジメチルホルムアミド　３重量部
乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル　１重量部
適当な活性化合物の調合物を作るために、活性化合物１重量部を上記量の乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。
【０１６６】
試験方法
サツマイモの葉を所定濃度の水希釈した供試薬液に浸漬し、薬液の風乾後、直径９ｃｍのシャーレに入れ、ハスモンヨトウ３令幼虫を１０頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にサツマイモの葉を追加し、７日後に死虫数を調べ殺虫率を算出した。
【０１６７】
本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０１６８】
試験結果
代表例としての化合物番号１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、１８、１９、２１、２３、２４、２５及び２６の化合物は、有効成分濃度２０ｐｐｍで、殺虫率１００％を現わした。
生物試験例２：コブノメイガ幼虫に対する試験
試験方法
４〜５葉期に栽培した水稲（品種：玉錦）の根部を、上記生物試験例１と同様にして調製した活性化合物の所定濃度水希釈液を入れた褐色ボトルに挿入した。薬剤処理３日後、１／３量の稲を採集し、その茎葉部を４〜５ｃｍの長さに切り揃え、ろ紙を敷き水２ｍｌを入れた直径９ｃｍのシャーレに、その稲の茎葉部を入れた。このシャーレに、コブノメイガ２令幼虫を５頭放ち、２５℃の定温室に置き、２日及び４日後にそれぞれ残り（１／３量ずつ）の稲の茎葉部を同様に切り揃えて追加し、７日後に殺虫数を調べ殺虫率を算出した。本試験では１区２シャーレの結果を平均した。
【０１６９】
試験結果
代表例としての化合物番号１、５、７、８、９、１０、１１及び１２の化合物は、有効成分濃度２０ｐｐｍで、殺虫率１００％を現わした。
【０１７０】
製剤例１（粒剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１）１０部、ベントナイト（モンモリロナイト）３０部、タルク（滑石）５８部及びリグニンスルホン酸塩２部の混合物に、水２５部を加え、良く捏化し、押し出し式造粒機により１０〜４０メッシュの粒状とし、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０１７１】
製剤例２（粒剤）
０．２〜２ｍｍの範囲内の粒径分布を有する粘土鉱物粒９５部を回転混合機に入れ、回転下、液体希釈剤とともに本発明化合物（Ｎｏ．５）５部を噴霧し均等にしめらせた後、４０〜５０℃で乾燥して粒剤とする。
【０１７２】
製剤例３（乳剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１１）３０部、キシレン５５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル８部及びアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム７部を混合撹拌して乳剤とする。
【０１７３】
製剤例４（水和剤）
本発明化合物（Ｎｏ．１７）１５部、ホワイトカーボン（含水無晶形酸化ケイ素微粉末）と粉末クレーとの混合物（１：５）８０部、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム２部及びアルキルナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物３部を粉砕混合し、水和剤とする。
【０１７４】
製剤例５（水和顆粒）
本発明化合物（Ｎｏ．８）２０部、リグニンスルホン酸ナトリウム塩３０部及びベントナイト１５部、焼成ケイソウ土粉末３５部を充分に混合し、水を加え、０．３ｍｍのスクリーンで押し出し乾燥して、水和顆粒とする。
【０１７５】
【発明の効果】
本発明の新規なフタルジアミド誘導体は、前記の実施例に示したとおり、農園芸用殺虫剤として優れた活性を有している。