(57)【要約】【課題】コエンザイムＱ１０の分解を抑制し、安定的に保存できる飲料組成物を提供し、また、コエンザイムＱ１０を含む飲料の安定的な保存方法を提供する。【解決手段】コエンザイムＱ１０を乳化させて分散させた水溶液に、クエン酸及びリンゴ酸を含む飲料を提供する。また、クエン酸及びリンゴ酸を含む水溶液に、コエンザイムＱ１０を乳化させて分散させた飲料を提供する。更に、クエン酸、リンゴ酸、及び、コエンザイムＱ１０が共存した状態で、遮光条件下でコエンザイムＱ１０を含む飲料を保管する方法を提供する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
コエンザイムＱを含み、当該コエンザイムＱを安定化させる量のクエン酸及びリンゴ酸を含む飲料用組成物。
【請求項２】
前記コエンザイムＱが、コエンザイムＱ１０を含むものであることを特徴とする請求項１に記載の飲料用組成物。
【請求項３】
前記コエンザイムＱが乳化により水溶液中に分散されたものであることを特徴とする請求項１又は２に記載の飲料用組成物。
【請求項４】
請求項１から３のいずれかに記載の飲料用組成物が遮光性容器に充填されているものであることを特徴とする飲料製品。
【請求項５】
コエンザイムＱを乳化させて水溶液中に分散し、クエン酸及びリンゴ酸をその水溶液に加えることを特徴とする、安定化されたコエンザイムＱを含む飲料用組成物の製造方法。
【請求項６】
前記コエンザイムＱが、コエンザイムＱ１０を含むことを特徴とする請求項５に記載のコエンザイムＱを含む飲料用組成物の製造方法。
【請求項７】
請求項１から３のいずれかに記載の飲料用組成物を遮光条件下で保管する飲料用組成物の保存方法。
【請求項８】
クエン酸及びリンゴ酸を共存させることにより、コエンザイムＱ１０が含まれたものである組成物を安定化させる安定化方法。
【請求項９】
更に、遮光することにより、前記コエンザイムＱ１０が含まれたものである組成物を安定化させる請求項８に記載の安定化方法。
【請求項１０】
クエン酸及びリンゴ酸の混合物を主成分とするコエンザイムＱ１０を含む組成物の安定化剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、複数の有機酸の共存下で、コエンザイムＱを含む飲料とその飲料の保管方法、特に遮光条件下で保管されるコエンザイムＱ１０を含む飲料やその保管方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
コエンザイムＱ１０（補酵素Ｑ−１０）は、一般にはビタミンＱとも呼ばれ、ユビデカレノン、ユビキノン、ユビキノール−１０とも呼ばれる強力な抗酸化物質であり、身体を最も望ましい状態で機能させるために細胞に与えるとよい栄養素の１つである。食品の中にも少量含まれるが、体内の細胞でも作り出されている。コエンザイムＱ１０は、コハク酸脱水素酵素活性に関連する補酵素でユビデカレノン、ユビキノン、又は、コエンチームＱ１０とも呼ばれる物質（分子式　Ｃ５９Ｈ９０Ｏ４、分子量　８６３．３６）で、１９５７年　Ｃｒａｎｅらによりウシ心筋のミトコンドリアから単離され、心筋ミトコンドリアの電子伝達系に位置してエネルギー生産に重要な役割を果たす物質であることが知られている。
【０００３】
これまでに、ユビデカレノンは経口的に投与されて心筋細胞のミトコンドリアに取り込まれることが知られ、軽度および中程度のうっ血性心不全による浮腫、肺うっ血、狭心症状を含む心筋障害の改善、低下した心拍出量の改善のための医薬として用いられている。
【０００４】
また、このユビデカレノンとビタミンＢ１誘導体とを組み合わせて経口投与すると、この二つの薬剤が相乗的に作用して、ミトコンドリア内のチトクロム電子伝達系におけるエネルギー代謝が改善され、酸化的リン酸化を促進し、低酸素条件下でも酸素利用率が改善され、ＡＴＰ産生率を高める医薬組成物として有用なこと、およびこの組成物が肉体疲労を回復する医薬として有用なことが知られている（例えば、特開平７−３３０５８４号公報）。
【０００５】
また上記したユビデカレノンと、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＣ、ビオチン、パントテン酸、ニコチン酸などの水溶性ビタミン類、ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥなどの油溶性ビタミン類、カフェインなどのキサンチン誘導体、人参、鹿茸、牛黄、地黄、枸杞子、ロイアルゼリーなどの生薬、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄などのミネラル、メチオニン、ロイシン、タウリンなどのアミノ酸を配合して疲労回復または疲労改善のための製剤例えばドリンク剤を製造することも知られている（特開平７−３３０５９３号公報、特開平１０−２８７５６０号公報など参照）。
【０００６】
これまでに、コエンザイムＱ１０は経口的に投与されて心筋細胞のミトコンドリアに取り込まれることが知られ、軽度および中程度のうっ血性心不全による浮腫、肺うっ血、狭心症状を含む心筋障害の改善、低下した心拍出量の改善のための医薬として用いられている。また、ビタミンＥやＫに近い構造の物質で食品の成分であるので、食品として扱われることもある。コエンザイムＱ１０は、油性であり水溶液にそのままでは溶解し難い。
【０００７】
しかし、コエンザイムＱ１０は、乳化により水溶液中への分散が可能であり、通常水を主成分とする飲料に分散することができる。ところが、このように分散されたコエンザイムＱ１０の安定性が必ずしも高くないことが判明した。
【０００８】
これまで、このコエンザイムＱ１０であるユビデカレノンは、ゼラチンの共存下に於いて、極めて不安定であって、分解物としてユビクロメノールを生成するといわれており、ゼラチンと共存するユビデカレノンおよび水溶性ビタミン類を含有する組成物に有機酸を配合することにより安定化させることが提案されている（特開２００１−３５４５５３号公報）。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、ゼラチン共存下では、有機酸を配合することによりユビデカレノンの安定性が向上するが、水やグリセリン等が共存する場合については、その効果は必ずしも明確になっていない。従って、乳化して水溶液に分散されたコエンザイムＱ１０の安定性が所定の基準を満たすものか否かを調べ、満たさない場合は、それを何らかの方法で満たすようにすることが本発明の課題である。
【００１０】
【発明を解決するための手段】
以上の課題に鑑み、乳化して水溶液に分散されたコエンザイムＱ１０の性質を調べたところ、非常に不安定であり、光により速やかに減少することがわかった。また、遮光容器へ閉じ込めた飲料であってもビタミンＣ等、さまざまな成分の共存により不安定化し、長期間の残存性を確保することが難しいことが判明した。水溶液中でのコエンザイムＱ１０の安定性の向上のために、遮光し、かつ、ビタミンＣを排除すれば安定性が向上することは予測されるが、飲料にはビタミンＣが含まれることが多く、この手段は飲料に適さないこともある。
【００１１】
そこで、コエンザイムＱ１０の安定化のために鋭意研究を重ねたところ、クエン酸及びリンゴ酸を共存させると、コエンザイムＱ１０が安定化することを見出した。即ち、コエンザイムＱ１０を含む飲料又は飲料組成物中に、クエン酸及びリンゴ酸を共存させるようにするものである。あるいは、コエンザイムＱ１０を乳化させて分散させた水溶液に、クエン酸及びリンゴ酸を全て含ませて飲料を提供することである。また、クエン酸及びリンゴ酸を含ませた水溶液に、コエンザイムＱ１０を乳化させて分散させることにより、飲料として提供することもできる。また、クエン酸及びリンゴ酸と、コエンザイムＱ１０とを共存させた状態で、遮光条件下、コエンザイムＱ１０を含む飲料を保管する安定的な保存方法を提供する。
【００１２】
上記のような構成とすることにより、乳化により分散させたコエンザイムＱ１０を含む飲料中のコエンザイムＱ１０を安定化することができ、そして、安定化したコエンザイムＱ１０を含む飲料を提供することができる。また、乳化により分散させたコエンザイムＱ１０を含む飲料を長期間保存する方法を提供することができる。
【００１３】
より具体的には、本発明は次のような新規飲料組成物及び方法等を提供する。
【００１４】
（１）コエンザイムＱを含み、当該コエンザイムＱを安定化させる量のクエン酸及びリンゴ酸を含む飲料用組成物。
【００１５】
（２）前記コエンザイムＱが、コエンザイムＱ１０を含むことを特徴とする上記（１）に記載の飲料用組成物。
【００１６】
（３）前記コエンザイムＱが乳化により水溶液中に分散されたものであることを特徴とする上記（１）又は（２）に記載の飲料用組成物。
【００１７】
（４）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の飲料用組成物が遮光性容器に充填されているものであることを特徴とする飲料製品。
【００１８】
（５）コエンザイムＱを乳化させて水溶液中に分散し、クエン酸及びリンゴ酸をその水溶液に加えることを特徴とする、安定化されたコエンザイムＱを含む飲料用組成物の製造方法。
【００１９】
（６）前記コエンザイムＱが、コエンザイムＱ１０を含むことを特徴とする上記（５）に記載のコエンザイムＱを含む飲料用組成物の製造方法。
【００２０】
（７）上記（１）〜（３）のいずれかに記載の飲料用組成物を遮光条件下で保管する飲料用組成物の保存方法。
【００２１】
（８）クエン酸及びリンゴ酸を共存させることにより、コエンザイムＱ１０が含まれたものである組成物を安定化させる安定化方法。
【００２２】
（９）更に、遮光することにより、前記コエンザイムＱ１０が含まれたものである組成物を安定化させる請求項８に記載の安定化方法。
【００２３】
（１０）クエン酸及びリンゴ酸の混合物を主成分とするコエンザイムＱ１０を含む組成物の安定化剤。
【００２４】
ここで、このコエンザイムＱ１０を含む組成物の安定化剤には、その他として、いわゆる、希釈剤、安定化剤、調整剤等を含んでよく、適宜賦形剤（更に、崩壊剤、結合剤、滑沢剤、コーティング剤を含むことを妨げない。）を含んでもよい。また、主成分というのは、有効成分と同等の意味合いで用いられる場合もある。
【００２５】
本発明において、コエンザイムＱ１０の構造を以下に示す。
【００２６】
【化１】
2004081158.tif 000002
【００２７】
コエンザイムＱ１０は、一般名はユビデカレノン（ｕｂｉｄｅｃａｒｅｎｏｎｅ）で、化学名は、２−（３，７，１１，１５，１９，２３，２７，３１，３５，３９−ｄｅｃａｍｅｔｈｙｌ−２，６，１０，１４，１８，２２，２６，３０，３４，３８−ｔｅｔｒａｃｏｎｔａｄｅｃａｅｎｙｌ）−５，６−ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ−３−ｍｅｔｈｙｌ−１，４−ｂｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅである。分子量は、８６３．３６で、融点が約４８℃の黄色からだいだい色の結晶性の粉末で、におい及び味はない。エーテルに溶けやすく、光によって分解し、着色が強くなる。コエンザイムＱ１０は、図１のｎが１０の物質であり、高等動物において有効な補酵素であるが、ｎがそれ以外では高等動物以外の生物において有効な補酵素とされる場合もある。コエンザイムＱは、これらを含む総称であってよい。
【００２８】
本発明では、クエン酸及びリンゴ酸を含むことを特徴とするが、他の種類の酸（例えば、有機酸）が含まれてよい。より具体的には、コハク酸、乳酸、酢酸、フマル酸、酒石酸、グルコン酸，アスパルギン酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸等の有機酸を含んでよい。但し、コスト増大や予期せぬ複合効果を避けるためには、より単純化した系（究極的には、クエン酸及びリンゴ酸のみ）が好ましいと考えることもできる。
【００２９】
本発明の飲料用組成物に配合される特定有機酸混合物であるクエン酸及びリンゴ酸は、その総重量として、通常コエンザイムＱに対し、好ましくは重量で約２倍〜約２０００倍、より好ましくは重量で約２倍〜約１０００倍、特に好ましくは重量で約２０倍〜約１００倍の量で用いられ得る。
【００３０】
水溶液中にコエンザイムＱを乳化して分散させるためには、油脂溶解性のコエンザイムＱを少量の油脂性の溶媒で溶解し、適当な界面活性剤を加えた水溶液に少量ずつ加えることにより分散することができる。或いは、コエンザイムＱ（Ｑ１０を含む）を乳化剤を用いて乳化することができる。このような乳化剤としては、例えば、ステアリン酸グリセリル、オレイン酸グリセリル、ステアリン酸ジグリセリル、オレイン酸ジグリセリルなどの脂肪酸グリセリンエステル；ステアリン酸ソルビタン、オレイン酸ソルビタンなどのソルビタン脂肪酸エステル；ステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル；ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油；ポリオキシエチレンフィトステロール、ステアリン酸ポリエチレングリコール、オレイン酸ポリエチレングリコールなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルなどポリオキシエチレンアルキルエーテル；ステアリン酸、オレイン酸などの有機酸；ラウリル硫酸ナトリウム等の陰イオン性乳化剤などが挙げられる。
【００３１】
クエン酸及びリンゴ酸を共存させるためには、コエンザイムＱが分散される水溶液に予めこれらの有機酸を溶解させておいてよい。この水溶液は、対象となる飲料組成物そのものであってもよく、飲料組成物に添加するコエンザイムＱ濃縮液のようなものでもよい。また、コエンザイムＱが分散された水溶液にこれらの有機酸を溶解させてもよい。ここで、飲料組成物は、飲料の原料となる組成物であってよく、また、飲料そのものであってもよい。また、飲料とは、コーヒー飲料、茶飲料、炭酸飲料、清涼飲料、種々の成分を添加した水等あらゆる種類の飲料を含んでよい。
【００３２】
遮光条件下で保管するということは、遮光された箱等に透明・不透明を問わない容器に入れた当該飲料を保管することを含み、また、遮光性の容器に直接当該飲料を入れて保管することを含んでよい。ここで、遮光というのは、可視光のうち約５０％以上がカットされることを意味する場合であってもよく、より好ましくは、約９０％以上である場合であってもよい。また、特に波長の短い光はエネルギーが高いため、波長約３４０ナノメータ以下の光が、約８０％以上、より好ましくは、約９５％以上カットされることが重要と考えることもできる。例えば、金属製の缶容器の中に入れた場合は、上記の遮光条件をほぼ満足する。
【００３３】
このようにして得られたコエンザイムＱを含む飲料は、適当な有機酸の配合により、その味や風味に特有のものを持たせることが可能であり、コエンザイムＱの栄養価としての機能のみならず、飲料の嗜好性をも満足させることができうる。このためには、これら有効成分の組合わせ、配合比率のみならず、その他の成分の組合わせや配合比率を調節することが好ましい。
【００３４】
また本発明の飲料には、香料、着色剤、酸化防止剤、そして、その他の成分を加えてもよい。例えば、カフェインなどのキサンチン誘導体、人参、鹿茸、牛黄、地黄、枸杞子、ロイヤルゼリーなどの生薬、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、銅などのミネラル、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、バリン、リシン、フェニルアラニン、トレオニン、トリプトファン、タウリンなどのアミノ酸類、ビタミンＡ、ビタミンＤ、ビタミンＥ、ビタミンＫなどの油溶性ビタミン類などが挙げられる。
【００３５】
ここで、コエンザイムＱ１０が安定化するということは、コエンザイムＱ１０のみを同じ条件で保管した場合に、上記のような方法で、コエンザイムＱ１０の分解速度を遅らせることができる場合を含んでよい。
【００３６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体的な例を上げつつ、より詳しく説明する。
【００３７】
コエンザイムＱ１０は、自然界においては、酵母、鯖、鰯、小麦胚芽、骨格筋肉、心臓に多く含まれ、熱水、含水アルコール、アセトン等の有機溶媒によって抽出されることができる。工業的製造では一般的には発酵法、合成法がある。発酵法では酵母に発酵生産させ抽出、精製され、旭化成社、協和発酵社から市販されている。また、合成的には、植物葉中の成分を出発原料に、合成、精製され、日清ファルマ社から市販されている。以下に述べる実施例では、日清ファルマ社のＣＯＱ１０を使用した。
【００３８】
クエン酸、乳酸、酢酸、フマル酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、グルコン酸，アスパルギン酸、乳酸、マロン酸、マレイン酸等の有機酸は、一般に市販されているものを用いることができる。
【００３９】
【実施例】
［試験例］基本組成物として、日清ファルマ社製のコエンザイムＱ１０に乳化剤を加え乳化し、グリセリン、食用油脂、増粘剤等を加え製剤化した後、水溶液中に次の割合で配合した（表１参照）。
【００４０】
【表１】
2004081158.tif 000003
【００４１】
上記コエンザイムＱ１０の基本組成物に（１）ビタミンＣ（ＶＣ）及びリンゴ酸を加えたもの（リンゴ組成物）、（２）ビタミンＣ（ＶＣ）及びコハク酸を加えたもの（コハク組成物）、（３）ビタミンＣ（ＶＣ）及びアスパラギン酸を加えたもの（アスパ組成物）、（４）ビタミンＣ（ＶＣ）だけを加えたもの（Ｃ組成物）、及び、（５）基本組成物を準備した。それぞれの場合において、コエンザイムＱ１０乳化剤を含む基本組成物とその他の添加物の配合比率を表２にまとめる。この表において、クエン酸は、基本組成物に含まれているクエン酸のことであって、あとから加えた添加物ではない。また、残部は、純水である。以上のようにして、得られた配合物についてガラス瓶中（窒素置換された）で遮光条件下で６０℃、３７℃、又は、２０℃に保存して、実験開始時、６０℃で４日後（６０℃４日）、６０℃で６日後（６０℃６日）、３７℃で２週間後（３７℃２Ｗ）、４週間後（３７℃４Ｗ）、８週間後（３７℃８Ｗ）、及び、２０℃で１０月後（２０℃１０Ｍ）においてコエンザイムＱ１０の残存量を測定した。
【００４２】
【表２】
2004081158.tif 000004
【００４３】
ＣＱ１０の評価（残存量測定）方法は、液体クロマトグラフィーを用いて以下の条件で行った。
【００４４】
〔ＨＰＬＣ条件〕
カラム：Ｉｎｅｒｔｃｉｌ　ＯＤＳ−２　５μｍ（４ｍｍ　ｌＤ×１５０ｍｍ）
移動相：メタノール／エタノール＝１２／８の混液流。　量：１ｍｌ／ｍｉｎ。温　度：４０℃。注入量：５０μｌ。この試験結果は次の表３に示される。
【００４５】
【表３】
2004081158.tif 000005
【００４６】
この表から、クエン酸及びリンゴ酸を含むリンゴ組成物以外の組成物において、ＣＯＱ１０が、時間と共に減少していることがわかる。特に６０℃において６日目にはリンゴ組成物以外の組成物全てで半分以下になり、分解が顕著に進んでいることがわかる。更に、（４）と（５）を比べれば、ビタミンＣの存在下で、ＣＯＱ１０の分解が加速していることがわかる。しかし、クエン酸及びリンゴ酸を含むリンゴ組成物においては、コエンザイムＱ１０は、どの温度範囲においても、ほとんど減少しておらず、特に１０ヶ月と長期にわたっても安定していることがわかる。即ち、コエンザイムＱ１０は、クエン酸及びリンゴ酸の共存下で、殆ど分解されなかったことがわかる。
【００４７】
上記試料の基本組成物、クエン酸、及び、リンゴ酸、を含む組成物を茶飲料（試料２１）、レモン果汁飲料（試料２２）、炭酸飲料（試料２３）に、それぞれの飲料に対して３０重量％だけ添加し、金属製の缶に密閉し、室温で保存し、上記と同様に２週間後（２Ｗ）、４週間後（４Ｗ）、及び、８週間後（８Ｗ）においてコエンザイムＱ１０の残存量を測定した。
【００４８】
【表４】
2004081158.tif 000006
【００４９】
この表から明らかなように、本発明によれば、各種飲料において、コエンザイムＱ１０は、遮光条件下で、安定的に保存されることがわかる。
【００５０】
【発明の効果】
以上のような本発明によれば、コエンザイムＱ１０を飲料中に安定的に保持させることができ、缶に詰めた状態で、店頭や自動販売機の中で長期的に保管できることがわかる。