(57)【要約】【課題】キャラクタ、グラフィック、画像表示等のディスプレ等に有用の２色に色分けされた単分散性着色球状粒子で、ディスプレ性の観点から２色相が、電気的、磁性的に反転表示性の２色球状粒子、その新規な製造方法及びその製造装置を提供することである。【解決手段】異なる色相の着色物連続相６ａ、６ｂと球状粒子化分散相７とが互いにＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ型の関係にあって、重合性樹脂成分を含有する流動性分散媒中に、着色染顔料を分散させてなる異なる色相の着色連続相６ａ、６ｂを第１マイクロチャンネル１に移送させ、所定の（流速）フローＦ２（ｍｌ／ｈ）で第２マイクロチャンネル２内に流れる球状粒子化分相７に連続又は間欠的に吐出させ球状化された２色相の着色物連続相中の重合性樹脂成分を硬化させて着色球状ポリマー粒子を形成させるマイクロチャネル製造方法、それに用いるマイクロチャネル式製造装置である。【選択図】  図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
着色連続相と球状粒子化相とが互いにＯ／Ｗ型又はＷ／Ｏ型の関係にあって、前記着色連続相が移送される第１マイクロチャンネルから、第２マイクロチャンネルに流れる流動媒体の前記球状粒子化相内に１色又は２色以上の前記着色連続相を順次吐出させて形成させる着色球状ポリマー粒子の製造方法において、
重合性樹脂成分を含有する油性又は水性の流動性媒体中に、この媒体に不溶性の着色染顔料を含有する前記着色連続相を、前記第１マイクロチャンネルに移送させ、
次いで、前記着色連続相を、前記第２マイクロチャンネル内を流れる水性又は油性の前記球状粒子化相中に、連続又は間欠的に順次吐出させ、
次いで、前記球状粒子化相中に吐出される吐出物が、球状粒子化相中で順次球状化されながら前記重合性樹脂成分を重合硬化させることを特徴とする着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル製造方法。
【請求項２】
前記重合性樹脂成分の重合硬化を、ＵＶ照射下及び／又は加熱下に行うことを特徴とする請求項１に記載の着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル製造方法。
【請求項３】
前記第１マイクロチャンネル内には、異なる２色又は３色の染顔料が分相する前記着色連続相を形成させ、次いで前記球状粒子化相中に吐出させ、順次２色又は３色相を有する着色球状重合粒子にすることを特徴とする請求項１又は２に記載の着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル製造方法。
【請求項４】
前記着色連続相を、無彩色の白、黒又は有彩色の赤、青、緑、紫及び黄から選ばれる何れかの２色又は３色に分相させることを特徴とする請求項１〜３の何れかに記載の着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル製造方法。
【請求項５】
２色に分相させる前記着色連続相の前記重合性樹脂成分を、互いに異なる正負に帯電する重合性モノマーで形成させ、得られる２色相を有する前記球状重合体粒子を正極及び／又は負極の帯電性にすることを特徴とする請求項１〜４の何れかに記載の着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル製造方法。
【請求項６】
２色に分相させる前記着色連続相を、互いに異なる正負に帯磁する磁性体粉を分散させた前記重合性樹脂成分で形成させ、得られる２色相を有する前記球状重合体粒子を正極及び／又は負極の帯磁性にすることを特徴とする請求項１〜５の何れかに記載の着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル製造方法。
【請求項７】
体積基準で表される平均粒子径が１〜４００μｍの範囲にあって、且つ前記平均粒子径の分布度が、相対標準偏差値で表して５％以下になるように球状粒子化させることを特徴とする請求項１〜６の何れかに記載の着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル製造方法。
【請求項８】
重合性樹脂成分を含有する油性又は水性の流動性媒体中に、この媒体に不溶性の着色染顔料を含有する着色連続相と球状粒子化相とが互いにＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ型の関係にあって、前記着色化連続相が移送される第１マイクロチャンネルから、第２マイクロチャンネル内を流れる水性又は油性の前記球状粒子化相中に、前記着色連続相を連続又は間欠的に吐出させて、着色球状ポリマー粒子を形成させるマイクロチャネル式製造装置において、
前記第１マイクロチャンネルの液流入端口側には、第１マイクロチャンネル内に２色相の前記着色連続相を形成させるそれぞれ異なる着色流動媒体を供給させる第３マイクロチャンネルと第４マイクロチャンネルとが所定の交角を形成するように接合され、且つ前記第３と第４マイクロチャンネルとは、前記第１マイクロチャネルと第２マイクロチャネルと同一平面上になるように設けられ、
且つ前記着色連続相を移送させる筒状の前記第１マイクロチャンネルの液流出端口側が、前記球状粒子化相が流れる筒状の前記第２マイクロチャンネルに、前記球状粒子化相の流れ方向に向かって鋭角、直角及び鈍角の何れかの交角で接合されていることを特徴とする着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル式製造装置。
【請求項９】
重合性樹脂成分を含有する油性又は水性の流動性媒体中に、この媒体に不溶性の着色染顔料を含有する着色連続相と球状粒子化相とが互いにＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ型の関係にあって、前記着色連続相が移送される第１マイクロチャンネルから、第２マイクロチャンネル内を流れる水性又は油性の前記球状粒子化相中に、前記着色連続相を連続又は間欠的に吐出させて、着色球状ポリマー粒子を形成させるマイクロチャネル式製造装置において、
前記着色連続相を移送させる筒状の前記第１マイクロチャンネルの液流出端口と、前記球状粒子化相が流れる筒状の前記第２マイクロチャンネルの液流入端口とが、互いに同軸直線方向に接合され、
前記第１マイクロチャンネルの液流入端口側には、第１マイクロチャンネル内に２色相の前記着色連続相を形成させるそれぞれ異なる着色流動媒体を供給させる第３マイクロチャンネルと第４マイクロチャンネルとが所定の交角を形成するように接合され、且つ前記第３と第４マイクロチャンネルとは、前記第１マイクロチャネルと第２マイクロチャネルと同一平面上になるように設けられ、
且つ前記接合部位近傍の同一平面上の両側に、前記第１マイクロチャンネル内の前記着色連続相の移送方向に向かって互いに鋭角又は直角の何れかの交角になるように前記球状粒子化相の供給用又は供給・循環用のサイド・マイクロチャンネルが設けられていることを特徴とする着色球状ポリマー粒子のマイクロチャネル式製造装置。
【請求項１０】
前記第１マイクロチャンネル内に２色相の前記着色連続相を形成させるそれぞれ異なる着色流動媒体を供給させる前記第３マイクロチャンネルと前記第４マイクロチャンネルとが両側から接合されている接合部位に、更に異なる１色相の着色連続相を形成させる第５マイクロチャンネルが前記第一マイクロチャンネルの液流入端口に接合されていることを特徴とする請求項８又は９に記載する着色球状ポリマー粒子のマイクロチャネル式製造装置。
【請求項１１】
前記第１マイクロチャンネルに同軸直線方向に連結する前記第２マイクロチャンネルの液流出端口が、球状粒子の回収槽の中心軸方向に向かって、同一平面の等間隔状に複数個の吐出口として前記回収槽の側面に設けられていることを特徴とする請求項８〜１０の何れかに記載する着色球状ポリマー粒子のマイクロチャネル式製造装置。
【請求項１２】
請求項８〜１１の何れかに記載する製造装置を用いて、粒子径測定装置及び前記第１マイクロチャンネル及び前記第２マイクロチャネルの流量を制御する機構を備え、粒子径を一定に形成させる制御システムを設けることを特徴とする着色球状ポリマー粒子のマイクロチャネル式製造装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、着色球状粒子の製造方法及び製造装置に関し、より詳細には、キャラクタ材、グラフィック材、画像表示等のディスプレに有用使されるカラー球状微粒子で、特にそのカラーが１色又は２色以上の多着色相を有し、しかも、粒子径分布の少ない着色球状粒子の新規な製造方法及びその製造装置に関する。
また、本発明は、画像表示装置に用いられ、そのディスプレ性の観点からこの着色相が２色相であって、電気的又は磁性的に反転表示性に優れる帯電性又は帯磁性である着色球状粒子の新規な製造方法及びその製造装置に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、多種多様の情報が、記録・保存・伝送・表示として世の中に出力されている。例えば、ＣＲＴ、ＰＤＰ及びＬＣＤ等による表示（ディスプレ）として、複写機、ファクシミリ及びプリンター等の電子写真画像による紙（ハードコピー）への記録・保存・表示として、また、携帯電話、ＤＴＡ等による伝送・表示として、更には、ＰＬＤのような帯電性白黒着色粒子を電気泳動させて画像を表示させる等の如くその出力形態も多岐に及んでいる。
【０００３】
このような状況にあって、電気泳動表示セル内で電気的に帯電する帯電性着色樹脂微粒子の泳動に係わって、［特許文献１］、［特許文献２］及び［特許文献３］には電気泳動表示装置が提案されている。例えば、［特許文献３］には、単純マトリックス駆動による表示コントラストを可能にさせる電気泳動表示装置が提案され、シリコーンオイル、トルエン、キシレン、高純度石油等の透明有機絶縁液体セルに装填されたポリスチレン、ポリエチレン等の白、黒着色帯電泳動微粒子が記載されている。
【０００４】
また、このような着色樹脂微粒子に係わって、［特許文献４］には、油溶性染料を含有させた平均粒子径０．５〜１００μｍのアクリル系着色樹脂微粒子が記載され、例えば、（メタ）アクリル系モノマーとスチレン系モノマーとの共重合体からなる着色樹脂微粒子も開示されている。その作製方法として、水系媒体中に分散する乳化重合又は懸濁重合等によって調製された平均粒子径が０．０５〜１μｍの（メタ）アクリル系モノマーの（共）重合体、スチレン系（共）重合体、（メタ）アクリル系モノマーとスチレン系モノマーとの共重合体等のシード粒子に、アルキル基がメチル，エチル，プロピル，ブチル，イソブチル，２−エチルヘキシル，ラウリル，シクロヘキシル，２−ヒドロキシエチル，メトキシエチル，グリシジル等のアクリル系モノマーと油溶性染料とを吸収させて重合させるものである。
【０００５】
また、［特許文献５］には、静電荷像現像用トナー粒子として粒子径が６〜８μｍのスチレンとメチルアクリレート、ｎ−ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等とのスチレン−（メタ）アクリル系共重合体の青色、黄色、赤色等の染料含有着色樹脂粒子が記載され、ブローオフ法によるその帯電量が、−２５〜−３０（μｃ／ｇ）範囲の帯電特性を発揮する樹脂粒子として提案されている。また、その作製方法としては、着色剤の染料をアルコール系溶媒に溶かした系に、シード重合法や懸濁重合法で重合成長させて得られた熱可塑性の樹脂粒子を添加させて、着色剤を染着させるものである。
【０００６】
また、［特許文献６］には、粒子回転型ディスプレ装置が記載され、開示されている２色に色分けされた表示用回転粒子の製造方法として、ワックスに酸化チタンを添加し、スプレードライヤー法で造粒、分級後、平均粒径５０μｍの白色ワックス粒子の半球面に、カーボンブラック分散アルキッド樹脂エナメルをスプレー着色させる。また、ワックスに緑色顔料、赤色顔料、青色顔料をそれぞれ分散させ、造粒、分級して平均粒子径３０〜１５０μｍの緑色、青色、赤色のそれぞれ粒子を、ＲＴＶゴムに分散させたゴム塊を９０℃に加熱しながら遠心力下に色分けさせて、冷却後に薄板状に切ったゴムから色分けされた表示用粒子を回収するものである。
【０００７】
また、［特許文献７］には、ＰＬＤ等の表示に用いられる２色に色分けされた表示用回転粒子の製造方法として、微小ボールの半球面に真空蒸着法、スパッタ法、化学気相成長法、スピンナ塗布方法等の薄膜作製方法を用いて異なる着色層を形成させることが記載されている。
【０００８】
また、［特許文献８］には、マイクロカプセル内にある、回転可能な白黒２色の帯電性電気泳動性着色ボールが記載されている。その２色ボールの製造方法として、白色の二酸化チタンを充填したガラスビーズ及びプラスチックビーズを作製し、次いで、この半球面を黒色材料である硫化アンチモンとフッ化マグネシウムの混合物を真空蒸着させる方法が記載されている。
【０００９】
【特許文献１】特開平９−１８５０８７
【特許文献２】米国特許第３６１２７５８
【特許文献３】特開２００１−２４９３６６
【特許文献４】特開２００１−８９５１０
【特許文献５】特開平４−２４３２６７
【特許文献６】特開昭６４−４２６８３
【特許文献７】特開平１１−３５２４２１
【特許文献８】特開２０００−１２２１０３
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【００１０】
以上のような状況下にあって、従来から、各種の表示デバイスに用いられ、２色相である例えば白黒球状粒子を反転させてディスプレイさせる表示用２色カラー粒子が種々提案されている。しかしながら、上述する［特許文献４］及び［特許文献５］には、液状媒体系における乳化重合法等のように膜乳化法により樹脂球状粒子を形成させながら、染顔料（染料又は顔料）を粒子に内包させて着色させる、単分散性に優れる多数の着色樹脂球状粒子を一工程で製造する方法が提案されているが、何れも単色のカラー樹脂粒子である。
【００１１】
一方、［特許文献７］及び［特許文献８］に記載する如く、予め作製した白色粒子の半球面をスパッタリングや、真空蒸着法等で黒色成分をコーテングさせる製造方法が提案されている。また、［特許文献６］に記載する製造方法は、２色相化がスパッタリングや、真空蒸着法等のようにコスト高の傾向になる製造方法ではないものの、その粒子化はスプレードライヤー法であって、周知の如くこの方法で得られる造粒物は粒度幅が大きく分級を要し、歩留まり及び粒子の単分散性も著しく劣るのが一般的である。しかも、提案されている２段工程による２色化も極めて煩雑である等から、何れの提案も未だ十分満足される２色化球状粒子の製造方法ではない。
【００１２】
そこで、本発明による目的は、キャラクタ材、グラフィック材、特に各種の表示デバイスに用いられる白黒の無彩色や、赤、青、緑、紫及び黄等の有彩色から選ばれる何れか２色又は３色相を有する単分散性に優れる球状着色樹脂粒子を、極めて簡便な製造方法で、しかも、歩留まりよく製造できることを特徴とする着色球状ポリマー粒子の製造方法及びその製造装置を提供することである。
【００１３】
また、本発明による他の目的は、このように製造される着色球状ポリマー粒子が、２色相着色球状粒子であって、ＰＬＤ等のディスプレイ装置におけるディスプレイ性の観点から、例えば、電界表示セル内で、又は磁界表示セル内での着色球状粒子の反転表示性に優れる帯電性又は帯磁性に優れる着色球状ポリマー粒子の製造方法及びその製造装置を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【００１４】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討し、従来からＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ型の分散系においてＯ相又はＷ相の液滴をそれぞれＷ相又はＯ相内に分散させると、それぞれその液滴が変形する際に生ずる界面張力がせん断力として働き、自発的に液滴が球状に形成されることに着目して、Ｏ／Ｗ型の関係にある分散系で、重合性の樹脂中に青色染料を分散させた流動性のＯ相を、所定のフロー（流れ）にあるＷ相に吐出させたところ、液滴がスムーズに球状になりながら重合して青色に着色された球状粒子に形成されることを見出して、本発明を完成させるに至った。
【００１５】
本発明によれば、着色連続相と球状粒子化相とが互いにＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ型の関係にあって、この１色相又は２色相以上の着色連続相が移送する第１マイクロチャンネルから、第２マイクロチャンネル中に流れている流動媒体の球状粒子化相内に、この着色連続相を連続又は間欠的に順次吐出させると、この第２マイクロチャンネル中を流れながらＯ／Ｗ型又はＷ／Ｏ型の関係において、球状化され、重合硬化されて所定の粒径を有する着色球状樹脂粒子に形成させることを特徴とする着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル製造方法を提供する。
【００１６】
すなわち、本発明によれば、重合性樹脂成分を含有する油性又は水性の流動性媒体中に、この媒体に不溶性の着色染顔料を分散させたＯ相又はＷ相である１色相又は２色相以上の着色連続相を第１マイクロチャンネルに移送させる。次いで、この着色連続相を、第２マイクロチャンネル内に流れているＷ相又はＯ相の球状粒子化相中に、連続又は間欠的に吐出させる。次いで、このように突出された着色物連続相の吐出物は、Ｏ／Ｗ又はＷ／Ｏ型の関係において、第２マイクロチャンネル内のＷ相又はＯ相中を流されながら順次球状の微粒液滴に変形され、同時又は時間差にその重合性樹脂成分が重合硬化されて着色球状ポリマー粒子に形成される。
【００１７】
そこで、本発明によれば、このようにして製造される着色球状粒子は、上述した着色連続相が一色相である場合には、体積基準で表す平均粒子径が１〜４００μｍ範囲にある球状ポリマー粒子として、且つその球状ポリマー粒子が、無彩色の白、黒、又は有彩色の赤、青、緑、紫及び黄から選ばれる何れかの単色の着色球状ポリマー粒子が形成される。
【００１８】
また、本発明によれば、このようにして製造される着色球状粒子は、上述した着色連続相が二色相である場合には、体積基準で表す平均粒子径が１〜４００μｍ範囲にある球状ポリマー粒子として、且つその球状ポリマー粒子が、無彩色の白、黒、又は有彩色の赤、青、緑、紫及び黄から選ばれる何れかの２色相である２着色球状ポリマー粒子が形成される。
【００１９】
更には、本発明によれば、このようにして製造される２着色球状粒子は、その着色連続相の二色相が分相されているので、予め帯電的又は帯磁的にそれぞれ２極性に調整させることができ、容易に、帯電的に又は帯磁的に２極性の２着色球状ポリマー粒子を形成させることができる。
【００２０】
また、本発明によれば、このような単分散性で単色又は２色に色分けられた着色球状ポリマー粒子は、着色連続相と球状粒子化相とが互いにＯ／Ｗ型又はＷ／Ｏ型の関係にあって、Ｏ相又はＷ相である着色連続相が移送される第１マイクロチャンネルと、球状粒子化相のＷ相又はＯ相である流動媒体が流れている第２マイクロチャンネルとが設けられ、この第１マイクロチャンネルから着色連続相を、第２マイクロチャンネルの球状粒子化相に吐出させて、所定の粒径を有する着色球状ポリマー粒子を形成させるＷ相のマイクロチャンネルとＯ相のマイクロチャンネルを組合わせていることを特徴とする着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル式製造装置を提供する。
【００２１】
すなわち、本発明による第１の着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル式製造装置は、第１マイクロチャンネルの液流入端口側には、第１マイクロチャンネル内に２色相の着色連続相を形成させるそれぞれ異なる着色流動媒体を供給させる第３マイクロチャンネルと第４マイクロチャンネルとが所定の交角を形成するように接合されている。また、この第３マイクロチャンネルと第４マイクロチャンネルとは、この第１及び第２マイクロチャネルと同一平面上になるように設けられている。また、油性又は水性の着色連続相を移送させる筒状の第１マイクロチャンネルの液流出端口が、所定のフローＦ２（ｍｌ／ｈ）で水性又は油性の球状粒子化相が流れる筒状の第２マイクロチャンネルに、球状粒子化相の流れ方向に向かって、鋭角、直角又は鈍角の何れかの交角（又は開き角）で接合されていることを特徴とする。
【００２２】
また、本発明による第２の着色球状ポリマー粒子のマイクロチャネル式製造装置は、油性又は水性の着色連続相が移送される筒状の第１マイクロチャンネルの液流出端口と、水性又は油性の球状粒子化相が流れる筒状の第２マイクロチャンネルの液流入端口とが、互いに同軸直線方向で連結されている。この第１マイクロチャンネルの液流入端口側には、第１マイクロチャンネル内に２色相の着色連続相を形成させるそれぞれ異なる着色流動媒体を供給させる第３マイクロチャンネルと第４マイクロチャンネルとが所定の交角を形成するように接合されている。また、この第３及び第４マイクロチャンネルとは、この第１及び第２マイクロチャネルと同一平面上になるように設けられている。更には、この第１及び第２マイクロチャンネルの両者が連結している部位近傍の同一面上の両側には、着色連続相の移送方向に向かって、互いに鋭角又は直角の何れかの交角（又は開き角）になるように設けられるサイド・マイクロチャネルから、水性又は油性の球状粒子化相が第２マイクロチャンネルに供給されることを特徴とする。
【発明の効果】
【００２３】
以上から、本発明によるマイクロチャネル式製造装置を用いて、本発明による製造方法で色球状ポリマー粒子を製造させると、マイクロチャネルの流路幅が数百μｍ程度の極細においては、そこを流れる流体は、粘性が支配的となるためレイノズル数がおおむね１０００以下で層流状態になる傾向にある。従って、本発明における第１マイクロチャネル内に流体を流すと、ほぼ層流状態で移送される傾向にある。このチャネル内を移送させる本発明における着色物流体を、例えば、２色相に色分けさせた流体でも層流状態で、すなわち、２色が混ざらない連続相として容易に移送させることができる。このように第１マイクロチャネル内を移送させる着色連続相のＯ相又はＷ相を、Ｗ相又はＯ相として流れる第２マイクロチャネル内に、吐出させることで、後述する本願発明の実施例による事実からも明らかなように、明確に色分けされた２色又は３色の多色球状樹脂粒子が形成され、しかも、その平均粒子径の分布度が小さい着色球状ポリマー粒子として形成させることができる（図１１を参照）。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下に、本発明による着色球状粒子のマイクロチャネル製造方法、その着色球状粒子及びそのマイクロチャネル式製造装置に係わる実施形態について更に説明する。
【００２５】
そこで、既に上述した如く、本発明による着色球状粒子のマイクロチャンネル製造方法は、２種の流体が混合・分散される系が互いにＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ型の関係にあって、本発明においては、例えば、着色連続相を形成するＯ相を第１マイクロチャネルに通して、Ｗ相として所定のフローＦ２（ｍｌ／ｈ）の流速で流れている第２マイクロチャネル内に、吐出させると、この球状粒子化相である第２マイクロチャネル内を流れながら着色球状ポリマー粒子に形成されることが特徴である。
【００２６】
また、本発明においては、重合性樹脂成分を含有する流動性媒体中に、この媒体に不溶性の着色染顔料を分散させてなるＯ相である着色連続相は、このチャネルのレイノズル数が１０００以下であることから移送される流体は、層流状態で移送される傾向にある。特に本発明においては、この着色連続相を明確に異なる二色相を層流下に連続相として第１マイクロチャンネル内を移送されることが特徴である。
【００２７】
そこで、移送させる着色流動媒体の粘度、表面張力、密度、媒体の液性（極性基）等にもよるが、本発明においては、Ｏ相又はＷ相としての着色物連続相を、第１マイクロチャネル内をフローＦ１＝０．０１〜１０（ｍｌ／ｈ）の流速で、好ましくは０．０１〜５（ｍｌ／ｈ）の流速で適宜移送又は第２マイクロチャンネル内へ吐出させることができる。また、第２マイクロチャンネル内を所定のフローＦ２（ｍｌ／ｈ）で流す球状粒子化相は、吐出される着色連続相が流れながら適宜球状化される範囲で、そのフローＦ２＝１〜１００（ｍｌ／ｈ）の流速で、好ましくは１〜５０（ｍｌ／ｈ）の流速で流すことができる。
【００２８】
本発明において、着色連続相の移送又は吐出フローＦ１と、球状粒子化相のフローＦ２とには、後述する実施例に示す事実からも明らかなように、着色球状重合粒子の生成量、その平均粒子径及びその粒子単分散性等が係わっている。従って、両相を形成する例えば、流体粘度、密度、表面張力等の液性との係わりにおいて、好ましくは、Ｆ２／Ｆ１なるフロー比を適宜に特定させることができる。
【００２９】
また、第２マイクロチャネル内に吐出された着色連続相は、吐出・分散・移送中に球状粒子化され、その吐出着色連続相中の重合性樹脂成分を適宜好適に重合硬化させなければならない。本発明においては、球状化後の吐出着色連続相の球状形状は安定しているので、この重合硬化は、必ずしもこの第２マイクロチャネル内を流れる間に、完全に重合硬化されなくても、第２マイクロチャネル系外に設ける着色球状粒子の回収槽である別途容器内でのＵＶ照射下及び／又は加熱下に適宜に重合硬化させることもできる。
【００３０】
そこで、本発明において、着色連続相が、２色に色相を分相させるに用いられる着色材として、無彩色の白および黒の２色、又は有彩色の赤、青、緑、紫及び黄等から選ばれる何れかの２色の分相色相を挙げることができる。このような色相を形成させる染顔料としては、本発明で好適に使用される後述する重合性樹脂成分を含有する流動性分散媒体に不溶性又は均一に分散される限りにおいて特に限定することなく適宜選んで用いられる。本発明において、好ましくはモノマーより水に溶解し難い油溶性染料であれば適宜好適に使用される。その油溶性染料として、例えば、黒・・・Olesolol Fast Black，BONJET BLACK CW-1，Solvent Black 27Cr(3価)5%含有，Pigment Black7／水、赤・・・VALIFAST RED 3306，Olesolol Fast RED BＬ，Solvent RED 8Cr(3価)5.8%含有、青・・・カヤセットブルー，Solvent Blue 35、黄色・・・VALIFAST YELLOW 4120，Oil Yellow 129，Solvent Yellow 16，Solvent Yellow 33，Disperse Yellow 54、レモン色・・・Piast Yellow 8005、緑・・・Oil Green 502，Opias Green 502，Solvent Green 3、マゼンダ・・・VALIFAST PINK 2310N，Plast RED D-54，Plast RED 8355，Plast RED 8360，Plast Vioiet 8850，Disperse Violet 28，Solvent RED 149，Solvent RED 49，Solvent RED 52，Solvent RED 218Cr(3価)4%含有、シアン・・・VALIFAST BLUE 2610，VALIFAST BLUE 2606，Oil BLUE 650，Plast BLUE 8580，Plast BLUE 8540，Oil BLUE 5511，Solvent Blue 70 Cu4%含有、オレンジ・・・Oil Orange 201，VALIFAST ORANGE 3210，Solvent Orange 70，カヤセットオレンジG、ブラウン・・・VALIFAST BROWN 2402，Solvent Yellow 116，Kayaset Flavine FG等を挙げることができる。また、例えば、ソルベントブルー，ソルベントレッド，ソルベントオレンジ，ソルベントグリーン，ルモゲンＦオレンジー等が挙げられる。また、例えば、クラリン系，ペリレン系，ジシアノピニル系，アゾ系，キノフタロン系，アミノピラゾール系，メチン系，ジシアノイミダゾール系，インドアニリン系，フタロシアニン系等の筆記記録液に通常使用されている染料や、感熱記録紙や感温色材として用いられるロイコ染料や、また、例えば、ローダミンＢステアレート（赤色215号），テトラクロルテトラブロムフルオレセン（赤色218号），テトラブロムフルオレセン（赤色223号），スダンIII（赤色225号），ジブロムフルオレセイン（橙色201号），ジヨードフルオレセイン（橙色206号），フルオレセイン（黄色201号），キノリンエローSS（黄色204号），キニザリングリーンSS（緑色202号），アズリンパープルSS（紫色201号），薬用スカーレット（赤色501号），オイルレッドXO（赤色505号），オレンジSS（橙色403号），エローAB（黄色404号），エローOB（黄色405号），スダンブルーB（青色403号）等の化粧品に使用されているタール系染料をも挙げることができる。
【００３１】
また、本発明においては、これらの染料の単独又は２種以上を混合させて使用され、また、必要に応じて各種の直接染料、酸性染料、塩基性染料、アゾイック染料、反応性染料、蛍光染料及び蛍光増白剤や、更には（メタ）アクリル系モノマー（Ａ）のモノマーへの分散が可能である。例えば、イエロー顔料としてパーマネントイエローＤＨＧ，リオノールイエロー1212Ｂ，シムラーファーストイエロー4400，ピグメントイエロー１２、マゼンダ顔料としてピグメントレッド57：1，リオノールレッド6Ｂ−4290Ｇ，イルガライトルビン４BL，ファストゲンスーパーマゼンダRH、シアン顔料としてリオノールブルー7027，ファストゲンブルーBB，クロモフタルブルー４GNP、ブラック顔料としてカーボンブラック，ブラックパールズ430，チタンホワイト，ベンガラ，群青等の各種の無機・有機顔料等も使用することができる。また、これらの染料及び顔料（又は染顔料）は、上述する水性又は油性の流動性の着色連続相を形成させる重合性樹脂成分（後述するモノマー）の種類及び着色連続相への分散性、得られる着色粒子の用途、すなわち、複写機、ファクシミリ及びレーザプリンター等の電子写真画像装置や、特に本発明による２色粒子を用いるＰＬＤや他のカラー表示デバイス等における画像表示及び／または印字表示に係わる所望する色調等に応じて適宜選んで使用することができる。
【００３２】
これら着色剤としての染顔料の添加量は、特に限定されるものではなく、また、その着色粒子の用途等によっても所望される色調が異なり、また、上述する着色連続相中での分散性等から、本発明においては、着色連続相中の重合硬化成分である全重合性樹脂成分１００重量部当たり、０．１〜１０重量部で、好ましくは２〜８重量部の範囲で適宜好適に添加することができる。
【００３３】
また、本発明において、好ましくは、この２色に分相させた着色連続相の重合性樹脂成分を、互いに異なる正負に帯電する重合性樹脂成分で形成させることができる。得られる２色相を有する球状重合体粒子が、例えば、ＰＬＤ等の電気泳動性表示セルにディスプレ用着色球状粒子として用いるには、２色相が正負２極に帯電するような樹脂成分を適宜選んで使用することができる。
【００３４】
そこで、このような観点から、本発明に用いる重合性樹脂成分（又は重合性モノマー）として、下記に種々挙げる重合性モノマーの具体例として示すモノマー種から明らかなように、本発明に用いる重合性モノマーの官能基又は置換基の種類によって、既に上述する本発明における帯電性は、それぞれ（−）帯電性と（＋）帯電性を示す傾向にあるモノマー種を挙げることができる。従って、少なくとも２種以上の複数種のモノマーを本発明における重合性樹脂成分として使用する場合には、その（＋）及び（−）帯電性を示す傾向を周知のうえで、好ましくは、同種帯電性の傾向にあるモノマー同士を複数組合わせて適宜好適に使用することができる。
【００３５】
一方、少なくとも１種の官能基及び／又は置換基を分子内に有する重合性樹脂成分（又は重合性モノマー）において、その官能基又は置換基としては、例えば、カルボニル基，ビニル基，フェニル基，アミノ基，アミド基，イミド基，ヒドロキシル基，ハロゲン基，スルホン酸基，エポキシ基及びウレタン結合等を挙げることができる。本発明においては、このような重合性モノマーにおける官能基又は置換基を有するモノマー種の単独又は２種以上の複数種を組合わせて適宜好適に使用することができる。
【００３６】
そこで、（−）帯電性の傾向にある重合性モノマーとして、例えば、（メタ）アクリル酸アリールエステル類としては；（メタ）アクリル酸フェニル，（メタ）アクリル酸ベンジル等が挙げられ、ハロゲン基としては；（メタ）アクリル酸−２−クロロエチル等が挙げられ、ニトリル基としては；アクリロニトリル，メタクリロニトリル等が挙げられ、エポキシ基含有重合性化合物類としては；（メタ）アクリル酸グリシジル，マレイン酸のモノ及びジグリシジルエステル，フマル酸のモノ及びジグリシジルエステル，クロトン酸のモノ及びジグリシジルエステル，テトラヒドロフタル酸のモノ及びジグリシジルエステル，イタコン酸のモノ及びグシジルエステル，ブテントリカルボン酸のモノ及びジグリシジルエステル，シトラコン酸のモノ及びジグリシジルエステル，アリルコハク酸のモノ及びグリシジルエステル等のジカルボン酸モノ及びアルキルグリシジルエステル，ｐ−スチレンカルボン酸のアルキルグリシジルエステル等が挙げられ、ヒドロキシ基含有重合性化合物類としては；（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチル，（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル，（メタ）アクリル酸とポリプロピレングリコール又はポリエチレングリコールとのモノエステル，ラクトン類と（メタ）アクリル酸−２−ヒドロキシエチルとの付加物等が挙げられ、フッ素ビニル単量体類としては；（メタ）アクリル酸トリフルオロジメチル，（メタ）アクリル酸−２−トリフルオロメチルエチル，（メタ）アクリル酸−２−パ−フルオロメチルエチル，（メタ）アクリル酸−２−パ−フルオロエチル−２−パ−フルオロブチルエチル，（メタ）アクリル酸−２−パ−フルオロエチル，（メタ）アクリル酸パ−フルオロメチル，（メタ）アクリル酸ジパ−フルオロメチルメチル等のフッ素置換（メタ）アクリル酸アルキルエステル等が挙げられ、不飽和カルボン酸類としては；アクリル酸，メタアクリル酸，テトラヒドロフタル酸，イタコン酸，シトラコン酸，クロトン酸，マレイン酸，フマル酸，イソクロトン酸，ノルボルネンジカルボン酸，ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸等が挙げられ、また、これらの誘導体としての無水マレイン酸，無水イタコン酸，無水シトラコン酸，テトラヒドロ無水フタル酸，ビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物，酸ハライド等が挙げられ、有機ケイ素基含有（メタ）アクリル系単量体類としては；γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００３７】
また、（ポリ）アルキレングリコールのジアクリル酸エステル類としては；エチレングリコールのジアクリル酸エステル，ジエチレングリコールのジアクリル酸エステル，トリエチレングリコールのジアクリル酸エステル，ポリエチレングリコールのジアクリル酸エステル，ジプロピレングリコールのジアクリル酸エステル，トリプロピレングリコールのジアクリル酸エステル等が挙げられ、また、（ポリ）アルキレングリコールのジメタクリル酸エステル類としては；エチレングリコールのジメタクリル酸エステル，ジエチレングリコールのジメタクリル酸エステル，トリエチレングリコールのジメタクリル酸エステル，ポリエチレングリコールのジアクリル酸エステル，プロピレングリコールのジメタクリル酸エステル，ジプロピレングリコールのジメタクリル酸エステル，トリプロピレングリコールのジメタクリル酸エステル等を挙げることができる。
【００３８】
また、スチレン系モノマーとしては、例えば、アルキルスチレンとしては；スチレン，メチルスチレン，ジメチルスチレン，トリメチルスチレン，エチルスチレン，ジエチルスチレン，トリエチルスチレン，プロピルスチレン，ブチルスチレン，ヘキシルスチレン，ヘプチルスチレン及びオクチルスチレン等が挙げられ、ハロゲン化スチレンとしては；フロロスチレン，クロルスチレン，ブロモスチレン，ジブロモスチレン，クロルメチルスチレン等が挙げられ、その他、ニトロスチレン，アセチルスチレン，メトキシスチレン，α−メチルスチレン，ビニルトルエン，ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
【００３９】
さらに、官能基を有さない（メタ）アクリル系モノマーとしては；（メタ）アクリル酸メチル，（メタ）アクリル酸エチル，（メタ）アクリル酸ブチル，（メタ）アクリル酸オクチル等のアクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル等の（メタ）アクリル酸シクロアルキル、アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸と２環式アルコールとのエステル等が挙げられ、更には、ビニル基を有するモノマーとしては、例えば、フッ素含有ビニルモノマーとしては；パーフロオロエチレン，パーフロオロプロピレン，フッ化ビニリデン等が挙げられ、ケイ素含有ビニル系モノマーとしては；ビニルトリメトキシシラン，ビニルトリエトキシシラン等が挙げられ、ビニルエステル類としては；酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，ｎ−酪酸ビニル，イソ酪酸ビニル，ピバリン酸ビニル，カプロン酸ビニル，パーサティック酸ビニル，ラウリル酸ビニル，ステアリン酸ビニル，安息香酸ビニル，ｐ−ｔ−ブチル安息香酸ビニル，サリチル酸ビニル等が挙げられ、その他としては；塩化ビニリデン，クロロヘキサンカルボン酸ビニル，β−メタクロリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート等が挙げられる。
【００４０】
一方、（＋）帯電性の傾向にある重合性モノマーとして、例えば、アミド基含有ビニル単量体類としては；メタクリルアミド，Ｎ−メチロールメタクリルアミド，Ｎ−メトキシエチルメタクリルアミド，Ｎ−ブトキシメチルメタクリルアミド等が挙げられ、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物類としては；（メタ）アクリル酸アミノエチル，（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル，メタクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸アミノプロピル，メタクリル酸フェニルアミノエチル，メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体類，Ｎ−ビニルジエチルアミン，Ｎ−アセチルビニルアミン等のビニルアミン系誘導体類，アリルアミン，メタクリルアミン，Ｎ−メチルアクリルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド等のアリルアミン系誘導体，アクリルアミド，Ｎ−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド系誘導体，ｐ−アミノスチレン等のアミノスチレン類，N-メチロール（メタ）アクリルアミド及びジアセトンアクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類，６−アミノヘキシルコハク酸イミド，２−アミノエチルコハク酸イミド等が挙げられる。
【００４１】
また、例えば、（メタ）アクリル酸アミノエチル，（メタ）アクリル酸プロピルアミノエチル，メタクリル酸ジメチルアミノエチル，（メタ）アクリル酸アミノプロピル，メタクリル酸フェニルアミノエチル，メタクリル酸シクロヘキシルアミノエチル等のアクリル酸またはメタクリル酸のアルキルエステル系誘導体類，Ｎ−ビニルジエチルアミン，Ｎ−アセチルビニルアミン等のビニルアミン系誘導体類，アリルアミン，メタクリルアミン，Ｎ−メチルアクリルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミドなどのアリルアミン系誘導体，アクリルアミド，Ｎ−メチルアクリルアミド等のアクリルアミド系誘導体，Ｎ−アミノスチレン等のアミノスチレン類，６−アミノヘキシルコハク酸イミド，２−アミノエチルコハク酸イミド等のアミノ基含有エチレン性不飽和結合を有するモノマーが適宜好適に使用することができる。
【００４２】
本発明において、既に上述した第２マイクロチャネルに着色連続相として突出された後の重合性樹脂成分の重合時におけるこのような重合性モノマーを他の共重合モノマーに組合わせて使用する場合には、着色樹脂微粒子に託される所望する帯電性（又は電気泳動性）にもよるが、重量基準で表して、前記帯電性モノマーが、好ましくは全モノマー中１〜１００％の範囲で、更に好ましくは５〜１００％で、特に好ましくは１０〜１００％の範囲にある重合性モノマーとの共重合体粒子であれば適宜好適に使用されて、所望する帯電性、電気泳動性を発揮する帯電性着色樹脂微粒子を提供することができる。
【００４３】
また、このような本発明による帯電性着色樹脂微粒子が、例えば、電子写真画像装置の電界系で用いられ所望する帯電性の静電着色トナーとして、また、ＰＬＤ等に用いられて所望する帯電性、電気泳動性を発揮させるためには、その粒子形状も重要であって、既に上述する如く、本発明による製造方法によって得られる着色粒子は、球状で単分散性に優れていることから、粒子表面により均質に帯電させられる略球状の着色球状樹脂粒子である。また、その平均粒子径が体積基準で表して１．０〜４００μｍの範囲で、好ましくは、１．０〜２００μｍで、更に好ましくは１．０〜５０μｍの範囲に適宜調製することができる。また、その平均粒子径のバラツキが著しく低い均斉な粒子を適宜調製される。本発明においては、その均斉度をＣｖ値で表して、２０％以下、好ましくは、５％以下、更に好ましくは３％以下の単分散粒子である帯電性、電気泳動性に優れる帯電性着色樹脂微粒子を提供することができる。
【００４４】
また、このような均斉度の高い本発明による帯電性着色樹脂微粒子の帯電性、又は帯電性で、電気泳動性の傾向を示すその表面帯電量Ｃ（μＣ／ｇ）は、既に上述した重合性モノマー種及びその組合わせによって、例えば、ブローオフ法による｜Ｃ｜で表される数値が、好ましくは０．１≦｜Ｃ｜≦５００の範囲に、更に好ましくは、０．５≦｜Ｃ｜≦２００の範囲に、特に好ましくは１≦｜Ｃ｜≦１００の範囲にある帯電性着色樹脂微粒子として適宜提供することができる。
【００４５】
また、本発明においては、２色相に分相させた着色連続相を、互いに異なる正負に帯磁させることができる。従来から、通常使用されている磁性体粉を分散させた重合性樹脂成分を用いることで、２色相を有する球状重合体粒子を正負２極に帯磁する単分散性着色球状粒子を提供することができる。
【００４６】
また、本発明において、着色連続相を形成させるに際して、他の添加成分として例えば、重合開始剤が挙げられ、例えば、過硫酸カリウム，過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩，過酸化ベンゾイル，過酸化ラウリウム等の過酸化物，アソビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。また、着色・重合時に好ましく用いられる重合開始剤としては、例えば、アゾ系重合開始剤としては、２，２´−アゾビス（２−メチルプロポピオニトリル），２，２´−アゾビス（２−メチルブチロルニトリル），２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル），２，２´−アゾビス（２−ジクロプロピルプロピオニトリル），１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル），ジメチル−２，２´−アゾビス（２−メチルプロピオネート）等が挙げられる。そこで、これらの重合開始剤は、通常、重合性モノマー１００重量部当たり、０．０１〜５重量部で、好ましくは、０．５〜２重量部であれば好適である。
【００４７】
また、本発明において、着色連続相が第２マイクロチャネルにおいて球状化着色粒子が形成させることから、その樹脂成分の重合硬化を適宜ＵＶ照射下に重合硬化できる。従って、本発明においては、光重合開始剤を使用することができる。そこで、光重合開始剤として、従来から公知であるアセトフェノン類；例えば、アセトフェノン，２，２−ジエトキシアセトフェノン，ｐ−ジメチルアミノアセトフェノン，メトキシアセトフェノン，２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン，２−ヒドロキシ−２−シクロヘキシルアセトフェノン、またケトン類；例えば、ベンゾフェノン，２−クロロベンゾフェノン，ｐ，ｐ´−ジクロロベンゾフェノン，ｐ，ｐ´−ビスジエチルアミノベンゾフェノン，Ｎ，N´−テトラメチル−４，４´−ジアミノベンゾフェノン（ミヒラーケトン），４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ-2-プロピル）ケトン、また、ベンゾインエーテル類；例えば、ベンゾイン，ベンゾインメチルエーテル，ベンゾインエチルエーテル，ベンゾインイソプロピルエーテル，ベンゾインイソブチルエーテル，ベンジルメチルケタール，ベンゾイルベンゾエート，α−アシロキシムエステル，チオキサンソン類等を挙げることができ、必要に応じてＵＶ増感剤として、ｎ−ブチルアミン，トリエチルアミン，トリ−ｎ−ブチルホスフィン等の添加することができる。
【００４８】
また、本発明において、適宜加熱下に重合硬化させられ、熱分解型の重合開始剤も使用することができ、例えば、有機パーオキサイド類、有機ハイドロパーオキサイド類、有機パーオキシケタール類及びアゾ化合物類等が挙げられる。有機パーオキサイド類：例えば、ジクミルパーオキサイド，ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド，ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイド，ジラウロイルパーオキサイド，ジベンゾイルパーオキサイド，ジアセチルパーオキサイド，ジデカノイルパーオキサイド，ジイソノナイルパーオキサイド，２−メチルペンタノイルパーオキサイド、また有機ハイドロパーオキサイド類：例えば、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパ−オキサイド、クミルハイドロパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジハイドロパーオキシヘキサン、ｐ−メタンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパ−オキサイド、また有機パ−オキシケタ−ル類：例えば、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン，１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン，１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、またアゾ化合物類：例えば、２，２´−アゾビスイソブチロニトリル，２，２´−アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル，２，２´−アゾビスシクロヘキシルニトリル，１，１´−アゾビス（シクロヘキサン−1−カルボニトリル），２−フェニルアゾ−４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル，ジメチル−２，２´−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。これらの重合開始剤は単独でも使用されるが、通常、二種以上を組合わせて使用することができる。
【００４９】
また、本発明において、着色連続相を形成させるに、必ずしも架橋構造を形成させる成分を必要としないが、必要に応じて架橋構造を導入させるため、例えば、２官能性以上の多官能性モノマーを適宜好適に使用することができる。その多官能性モノマーとして、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート，トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート，ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート，ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート，トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート，ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート，１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート，１，１，１−トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレート，１，１，１−トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート，Ｎ−メチロールアクリルアマイド等を挙げることができる。また、このような多官能性モノマーは、既に上述した重合性モノマー１００重量部に対して、通常、０．５〜５０重量部、好ましくは、１〜１５重量部で適宜好適に使用することができる。
【００５０】
また、本発明におけるＯ相の着色連続相には、必要に応じてそれ自体公知のその他の添加剤（配合剤）である、例えば、熱安定剤、導電剤、分散剤、防腐剤、表面張力調整剤、消泡剤、防錆剤、酸化防止剤、近赤外吸収剤、紫外線吸収剤、蛍光剤、蛍光増白剤等をそれ自体公知の処方によって添加・分散させることができる。
【００５１】
以上から、本発明によるマイクロチャンネル式製造装置の概念図を表す図１〜図５を参照して、本発明による着色球状粒子のマイクロチャンネル製造方法及びその製造に用いる本発明によるマイクロチャンネル式製造装置の実施形態について以下に説明をする。
【００５２】
本発明による着色球状ポリマー粒子は、既に上述した、例えば、図１に示す本発明による第１のマイクロチャンネル式製造装置及び図２、図４に示す本発明による第２のマイクロチャンネル式製造装置を用いて適宜好適に製造される。その製造工程は、第１マイクロチャンネルに移送される重合性樹脂成分を含有する油性（Ｏ相）又は水性（Ｗ相）の流動性媒体に不溶性の着色染顔料を分散させた１色相又は２色相以上の着色連続相を、第２マイクロチャンネル内を流れている水性（Ｗ相）又は油性（Ｏ相）の球状粒子化相中に、連続又は間欠的に吐出させる。このように吐出された着色連続相は、互いにＯ／Ｗ又はＷ／Ｏ型の関係において、球状粒子化相を流されながら単分散の着色球状ポリマー粒子に形成される。
【００５３】
そこで、本発明による第１のマイクロチャンネル式製造装置においては、図１（ａ）及び（ｂ）に示すように、第１マイクロチャネル１の液流出端口が、第２マイクロチャンネル２と球状粒子化相の流れ方向に対して、交角θ≦９０°又は９０°＜θ≦１６０°の鈍角で接合（又は連結）させることができる。図１（ａ）には、この接合する交角θ１＝９０°である実施例が図示されている。また、図１（ｂ）には、この接合する交角０°＜θ２＜９０°の鋭角で接合する実施例が図示されている。これらの両実施例から明らかなように、何れの第１マイクロチャネル１内を二色相［６ａ／６ｂ］の着色連続相６が移送されて、球状粒子化相７が所定のフローで流れている筒状の第２マイクロチャンネル２内に吐出される。この流れの中で吐出物の着色連続相６は「１０」→「１１’」→「１２’」のように流されながら球状化される。本発明の実施例においては、この接合させる交角θを０°＜θ＜９０°の範囲で適宜選んで連結させることができる。また、図示されていないが、この交角θを９０°＜θ≦１６０°の鈍角で接合させて適宜好適に実施することもできる。
【００５４】
第２のマイクロチャネル式製造装置においては、図２に図示すように、第１マイクロチャネル１の液流出端口と、所定のフローＦ（ｍｌ／ｈ）で球状粒子化相７が流れている筒状の第２マイクロチャンネル２の液流入端口とが、互いに同軸直線方向に接合されている。この連結部位近傍の同一面上の両側に、第１マイクロチャンネル内の着色連続相６の移送方向に向かって両サイド・マイクロチャネル５ａと５ｂとが、それぞれ交角θ３及びθ４＝４５±５〜４０°の範囲で第２マイクロチャンネル２に接合されている。図２から明らかなように、第１マイクロチャネル１に移送される二色相［６ａ／６ｂ］の着色連続相６が、この接合部位（又は連結部位）において、両サイド・マイクロチャネル５ａと５ｂから供給される球状粒子化相７によって、第１マイクロチャネル１の先端口（液流出端口）における着色連続相６の吐出物１０として両側から供給される球状粒子化相７によって、もぎ取られるように第２マイクロチャンネル２内に吐出され、着色連続相６の球状化物１２が形成されている。本発明においては、この交角θ３及びθ４は、好ましく、θ３＝θ４の関係にあって、この交角θ３及びθ４＝４５±５〜４０°の範囲の鋭角として適宜好適に実施することができる。また、図示されてはいないが、この交角θ３及びθ４を直角又は９０°以上の鈍角として適宜好適に実施させることもできる。
【００５５】
また、本発明においては、既に上述した第１及び第２のマイクロチャンネル式製造装置において、第１マイクロチャンネル１内に二色相［６ａ／６ｂ］なる着色連続相６を移送させるために、第１マイクロチャンネルの液流入端口に、例えば、図３（ａ）に図示する方式で二色相［６ａ／６ｂ］を供給させる。図３（ａ）に図示するように、第１マイクロチャンネル１の液流入端口に、第３マイクロチャンネル３と第４マイクロチャンネル４とをＶ字型を形成するように接合させる。この第３及び第４マイクロチャンネルから異なる色相の６ａ及び６ｂを第１マイクロチャンネル１へ供給させて第１マイクロチャンネル１内に二色相［６ａ／６ｂ］の着色連続相６を形成させる。この図３（ａ）に図示する方式においては、Ｖ字型を形成する第３マイクロチャンネル３及び第４マイクロチャンネル４は、好ましくは、第１マイクロチャンネル１と同一平面上になるように設けることが好適である。また、この接合部位におけるＶ字型を形成する交角θ５＝９０±８０°、好ましくは交角θ５＝９０±６０°の範囲で適宜好適に実施することができる。
【００５６】
また、本発明において、必要に応じて、図３（ｂ）に図示するような方式で、着色連続相供給用のマイクロチャンネル３及び４を設けることができる。図３（ｂ）に図示する方式では、例えば、色相６ｂが移送されている第１マイクロチャネル１の途中部位に色相６ｂの移送方向に、交角（又は開き角）θ６が鋭角の範囲で第３マイクロチャンネル８を接合させて、この第３マイクロチャンネル８から色相６ａを供給させることで、第１マイクロチャンネル１内に二色相［６ａ／６ｂ］の着色連続相６を適宜好適に形成・移送させることができる。
【００５７】
また、本発明においては、上述した第１マイクロチャンネル〜第５マイクロチャンネル及びサイド・マイクロチャンネルの垂直切断口の形状として、例えば、円形、楕円形及び四角形（正方形、矩形、台形）等を挙げることができる。また、このような形状のマイクロチャンネルを、例えば、ガラス板、プラスチック板等の素材に形成させる微細加工の観点から、好ましくは、垂直切断口の形状が四角形（正方形、矩形）であるマイクロチャンネルを適宜好適に選ぶことができる。そこで、本発明においては、例えば、これらのマイクロチャンネル切断口の矩形（又は長方形）において、その切断口の長辺が０．５〜５００μｍで、その切断口の短辺が０．５〜５００μｍの範囲で適宜選ぶことがきるが、好ましくは、それぞれの下限値は１μｍ以上であることが好適である。
【００５８】
以上から、本発明による着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル式製造装置の代表的な一例を、概念斜視図として図４に図示した。図４において、第３マイクロチャンネル３及び第４マイクロチャンネル４に、それぞれ異なる単色着色連続相６ａ及び６ｂを供給させ、第１マイクロチャネル１内に２色相の着色連続相６を形成・移送させる。次いで、この着色連続相［６ａ／６ｂ］は、この第１マイクロチャンネル１の端部の両側に設けられているサイド・マイクロチャンネル５ａ及び５ｂから第２マイクロチャンネル２に向けて供給される球状粒子化相７の流れの中に順次吐出される。
【００５９】
また、図５には、第１マイクロチャンネル１内に移送させる着色連続相６が、３色相である本発明による着色球状ポリマー粒子のマイクロチャネル式製造装置の代表例が、その概念斜視図として図示されている。図５において、第３マイクロチャンネル３及び第４マイクロチャンネル４に、それぞれ異なる単色着色連続相６ａ及び６ｂを供給させる。また、第５マイクロチャンネル５５から、更に異なる単色着色連続相６ｃを供給させることで、第１マイクロチャンネル１内には、３色相の着色連続相６を形成・移送させられる。次いで、この着色連続相６［６ａ／６ｂ／６ｃ］は、この第１マイクロチャンネル１の液流出端口の両側に設けられているサイド・マイクロチャンネル５ａ及び５ｂから第２マイクロチャンル２に向けて供給される球状粒子化相７の流れの中に順次吐出されて、３色相の着色球状粒子が形成される。
【００６０】
また、図６〜９には、既に上述した本発明による着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル式製造装置に係わって、着色球状ポリマー粒子を量産させるマイクロチャンネル式製造装置の代表例が、その概念斜視図及び平面図として図示されている。
【００６１】
図６（ａ）及び（ｂ）によれば、同一平面上において、第１マイクロチャンネル１の４個のチャンネル（１１〜１４）のそれぞれが、同軸直線方向に第２マイクロチャンネル２の４個のチャンネル（２１〜２４）とが接合されている。この一方端である第２マイクロチャンネル２の液流出端口が、着色球状粒子の回収槽３０の側面に開口するように設けられている。また、この開口部位は、回収槽３０の中心軸方向に向かって、好ましくは、同一平面上の等間隔状に設ける複数個の着色球状粒子の吐出口となる。また、図６（ａ）及び（ｂ）から明らかなように、複数個の第１マイクロチャンネル１の一方端である液流入端口には、異なる２色の着色連続相の６ａ及び６ｂを供給する第３マイクロチャンネル３及び第４マイクロチャンネル４が設けられている。また、第１マイクロチャンネル１と第２マイクロチャンネル２の接合部位の両側から球状粒子化相７を供給させるサイド・マイクロチャンネル５ａ及び５ｂが設けられている。そこで、図６には、回収槽３０への着色球状粒子の吐出口が４個の量産型マイクロチャンネル式製造装置が図示されているが、本発明においては、吐出口を、３〜１２個を設ける量産型マイクロチャンネル式製造装置を適宜好適に提供することができる。例えば、図７（ａ）及び（ｂ）には、吐出口が１２個を設ける量産型マイクロチャンネル式製造装置の一例が図示されている。
【００６２】
また、本発明において、図８に図示するような量産型マイクロチャンネル式製造装置を提供することができる。図８から明らかなように、同一平面上に、コンパクトに第１マイクロチャンネル１の両側に密着するように設ける第２マイクロチャンネル２との組合わせの複数組を並列させて設ける量産型マイクロチャンネル式製造装置である。また、本発明においては、図９（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）に概念図として示す装置システムを提供することができる。図９から明らかなように、第１マイクロチャンネルから吐出させた着色連続相を球状化させる球状粒子化相である第２マイクロチャンネルの複数個を横方向に横列させるか［図９（ａ）及び（ｂ）を参照］、又は縦方向に多段に積層させた［図９（ｃ）を参照］それぞれの各第２マイクロチャンネルに、それぞれ共通するように第１マイクロチャネルを設けることにより着色球状ポリマー粒子を量産することができる。また、量産をするに際しては、この本発明による着色球状ポリマー粒子のマイクロチャネル式製造装置に、特に粒子径及び粒子形成数の制御等を、通常の数値制御システム（図１０を参照）を組み入れて適宜実施させることができる。
【００６３】
以下に、本発明を実施例により更に説明するが、本発明はこれらの実施例にいささかも限定されるものではない。
【００６４】
（実施例１）
重合性単量体として、ブチルアクリレート１００重量部および、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部に、着色剤としてカーボンブラック（三菱化学製ＭＡ−１００）１重量部をサンドミルを用いて分散させ、ラジカル重合開始剤として過酸化ラウロイル０．５部を溶解させ、着色連続相用反応性溶液Ａとした。
次に、イオン交換水１００重量部に８８％ケン化ポリビニルアルコール（クラレ製；ＰＶＡ２３５）１重量部を溶解させたものを水性の流動媒体Ｂとした。
使用する実験装置は、図１（ａ）のようなＴ字に交差するマイクロチャンネル装置を用いたが第１マイクロチャンネルは、縦０．１ｍｍ、横０．１ｍｍで正方形の断面を持った流路で、第２マイクロチャンネルは、縦０．１ｍｍ、横０．２ｍｍで長方形の断面を持った流路である。
次に、図１（ａ）のようなＴ字型に交差したマイクロチャンネルの第１マイクロチャンネル側より、Ａ溶液を０．１（ｍｌ／ｈｒ）で第２マイクロチャンネルを５０（ｍｌ／ｈｒ）で流れる流動媒体Ｂ中に突出させ、その後、管内径１ｍｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）チューブに流しながら、９０℃温水浴中を通し重合を行なった。以上の操作により黒色の粒子径のそろったポリマー微粒子が得られた。その粒子径は４０μｍで、ＣＶ値は１２％であった。
【００６５】
（実施例２）
重合性単量体１として、イソボルニルアクリレート１００重量部および、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部に、着色剤としてカーボンブラック（三菱化学製；ＭＡ−１００）０．３重量部をサンドミルを用いて分散し、ＵＶ重合開始剤としてベンゾフェノン０．５部を溶解し、着色連続相用反応性溶液Ａ−１とした。
次に重合性単量体２として、イソボルニルアクリレート１００重量部および、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部に、着色剤としてチタンホワイト（石原産業製  Ｒ−５５０）０．３重量部をサンドミルを用いて分散させ、ＵＶ重合開始剤としてベンゾフェノン０．５部を溶解させ、着色連続相用反応性溶液Ａ−２とした。
次に、イオン交換水１００重量部に８８％ケン化ポリビニルアルコール１重量部を溶解させたものを水性の流動媒体Ｂとした。
使用する実験装置は、単量体同士の混合として、図３（ａ）の装置を用いてＡ−１およびＡ−２を合流させ、次に、図１（ａ）のようなＴ字型に交差したマイクロチャンネルの第１マイクロチャンネル側より、Ａ溶液を２（ｍｌ／ｈｒ）で第２マイクロチャンネルを１０（ｍｌ／ｈｒ）で流れる流動媒体Ｂ中に突出させ、その後、管内径１ｍｍのガラスチューブに流しながら、１００Ｗの高圧水銀灯を用いて１００ｍＷ／ｃｍ２で１６０秒間紫外線を照射し重合を行なった。
以上の操作により  黒色／白色の粒子径のそろったポリマー微粒子が得られた。その粒子径は１６０μｍで、ＣＶ値は５％であった。
【００６６】
（実施例３）
重合性単量体１として、イソボルニルアクリレート１００重量部および、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部に、着色剤としてカーボンブラック（三菱化学製；ＭＡ−１００）１重量部をサンドミルを用いて分散させ、熱重合開始剤としてクミルパーオキシネオデカネート０．５部を溶解させ、着色連続相用反応性溶液Ａ−１とした。
次に重合性単量体２として、ブチルアクリレート１００重量部および、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部に、着色剤としてチタンホワイト（石原産業製；Ｒ−５５０）１重量部をサンドミルを用いて分散させ、熱重合開始剤としてクミルパーオキシネオデカネート０．５部を溶解させ、着色連続相用反応性溶液Ａ−２とした。
次に、イオン交換水１００重量部に８８％ケン化ポリビニルアルコール１重量部を溶解させたものを水性の流動媒体Ｂとした。
使用する実験装置は、単量体同士の混合として、図４の装置を用いてＡ−１およびＡ−２を合流させ、次に、３本の流路が交差したマイクロチャンネルの真ん中の第１マイクロチャンネルから、Ａ溶液を（１ｍｌ／ｈｒ）で、その両側の第３および第４マイクロチャンネルを３０（ｍｌ／ｈｒ）で流れる流動媒体Ｂ中に吐出させ、その後、管内径１ｍｍのＰＴＦＥチューブに流しながら、９０℃温水浴中を通し重合を行なった。以上の操作により黒色／白色の粒子径のそろったポリマー微粒子が得られた。その粒子径は１００μｍで、ＣＶ値は２％であった。
【００６７】
（実施例４（部分重合、ＵＶ））
重合性単量体１として、イソボルニルアクリレート１００重量部にベンゾフェノン０．２重量部、分子量調節剤としてノルマルドデシルメルカプタン０．５部を添加し、ブラックライトにて２０秒間紫外線を照射し、ポリマー分４５％、粘度１００ｃｐの部分重合物を得た。このものに着色剤としてカーボンブラック（三菱化学製；ＭＡ−２３０）０．３重量部をサンドミルを用いて分散し、ＵＶ重合開始剤としてベンゾフェノン０．５部を溶解し、着色連続相用反応性溶液Ａ−１とした。
次に重合性単量体２として、イソボルニルアクリレート１００重量部にベンゾフェノン０．２重量部、分子量調節剤としてノルマルドデシルメルカプタン０．５部を添加し、ブラックライトにて２０秒間紫外線を照射し、ポリマー分４５％、粘度１３０ｃｐの部分重合物を得た。このものに着色剤としてチタンホワイト（石原産業製；Ｒ−８２０）０．３重量部をサンドミルを用いて分散し、ＵＶ重合開始剤としてベンゾフェノン０．５部を溶解し、着色連続相用反応性溶液Ａ−２とした。
次に、イオン交換水１００重量部に８８％ケン化ポリビニルアルコール１重量部を溶解させたものを水性の流動媒体Ｂとした。
使用する実験装置は、単量体同士の混合として、図３（ａ）の装置を用いてＡ−１およびＡ−２を合流させ、次に、図１（ａ）のようなＴ字型に交差したマイクロチャンネルの第１マイクロチャンネル側より、Ａ溶液を０．１（ｍｌ／ｈｒ）で第２マイクロチャンネルを１００ｍｌ／ｈｒで流れる流動媒体Ｂ中に突出させ、その後、管内径１ｍｍのガラスチューブに流しながら、１００Ｗの高圧水銀灯を用いて１００ｍＷ／ｃｍ２で２０秒間紫外線を照射し重合を行なった。
以上の操作により黒色／白色の粒子径のそろったポリマー微粒子が得られた。その粒子径は２０μｍで、ＣＶ値は５％であった。
【００６８】
（実施例５）
重合性単量体１として、トリロキシエチルアクリレート１００重量部および、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部に、着色剤としてカーボンブラック（三菱化学製；ＭＡ−１００）１重量部をサンドミルを用いて分散させ、熱重合開始剤としてベンゾイルパーオキサイド０．５部を溶解させ、着色連続相用反応性溶液Ａ−１とした。
次に重合性単量体２として、パーフロロアルキル（共栄社製；ＦＡ−１０８）１００重量部および、トリメチロールプロパントリアクリレート１重量部に、着色剤としてＰＴＦＥパウダー５重量部をサンドミルを用いて分散させ、熱重合開始剤としてクミルパーオキシネオデカネート０．５部を溶解させ、着色連続相用反応性溶液Ａ−２とした。
次に、イオン交換水１００重量部に８８％ケン化ポリビニルアルコール１重量部を溶解させたものを水性の流動媒体Ｂとした。
使用する実験装置は、単量体同士の混合として、図３（ｂ）の装置を用いてＡ−１およびＡ−２を合流させ、次に、図−２のような４本の流路が交差したマイクロチャンネルの真ん中の第１マイクロチャンネル側より、Ａ溶液を０．５（ｍｌ／ｈｒ）で、その両側の第３及び第４マイクロチャンネルを１０（ｍｌ／ｈｒ）で流れる流動媒体Ｂ中に突出させ、その後、管内径１ｍｍのＰＴＦＥチューブに流しながら、９０℃温水浴中を通し重合を行なった。以上の操作により黒色／白色の粒子径のそろったポリマー微粒子が得られた。その粒子径は２００μｍで、ＣＶ値は３％であった。
【００６９】
（実施例６）
重合性単量体１として、エチレンジアミンの１００重量部に、着色剤としてカーボンブラック（三菱化学製；ＭＡ−１００）２重量部をサンドミルを用いて分散し、重合促進剤としてジブチル錫ラウレート０．１部を溶解し、着色連続相用反応性溶液Ａ−１とした。
同様に次に重合性単量体２として、エチレンジアミンの１００量部に、着色剤としてチタンホワイト（石原産業製；Ｒ−８２０）２重量部をサンドミルを用いて分散させ、重合促進剤としてジブチル錫ラウレート０．１部を溶解させ、着色連続相用反応性溶液Ａ−２とした。
次に、イオン交換水１００重量部に８８％ケン化ポリビニルアルコール１重量部、および、ヘキサメチレンジアミンを溶解させたものを水性の流動媒体Ｂとした。
使用する実験装置は、単量体同士の混合として、図３（ａ）の装置を用いてＡ−１およびＡ−２を合流させ、次に、図１（ａ）のようなＴ字型に交差したマイクロチャンネルの第１マイクロチャンネル側より、Ａ溶液を５（ｍｌ／ｈｒ）で第２マイクロチャンネルを１００（ｍｌ／ｈｒ）で流れる流動媒体Ｂ中に突出させ、その後、攪拌機付の小型ガラス容器に入れ、水浴を使って８０℃で３０分硬化させた。以上の操作により黒色／白色の粒子径のそろったポリマー微粒子が得られた。その粒子径は１００μｍで、ＣＶ値は２０％であった。
【００７０】
（実施例７）
図６に図示する量産型マイクロチャンネル式製造装置（なお、第１及び第２マイクロチャンネル、サイド・マイクロチャンネル等の流路幅１１５μｍ、流路深さ３７．５μｍである）を用いて、白黒２色相の着色球状粒子を量産させた。着色連続相の２色相は、それぞれ、イソボニルアクリレートのモノマー媒体中に、それぞれ酸化チタン（Ｒ−８２０）２０％分散及びカーボンブラック１０％分散させた単色着色連続相を用いて、２色着色連続相を形成させ、それぞれ着色連続相を０．０５（ｍｌ／ｈｒ）、球状粒子化相を１（ｍｌ／ｈｒ）で供給させて、４個の吐出口から回収槽に連続させて平均粒子径８０μｍの白黒２色相の着色球状粒子を量産させることができた。
【産業上の利用可能性】
【００７１】
以上から、Ｏ／Ｗ又はＷ／Ｏ型の関係にある着色連続相と球状粒子化相とを、複数個のマイクロチャンネルを組合わせてなる本発明によるマイクロチャンネル式製造装置を用いることで、平均粒子径が１〜４００μｍの範囲にあって、しかも、単分散性に優れる１色相又は２色相又は３色相の着色球状樹脂粒子を提供することができる。
また、本発明によれば、容易に量産性を発揮するマイクロチャンネル式製造装置を提供できるので、複写機、ファクシミリ及びレーザプリンター等の電子写真画像装置や、特に２着色球状粒子として用いれば、ＰＬＤや他のカラー表示デバイス等における画像表示及び／又は印字表示に係わる所望する色調の球状カラー粒子を提供することができる。 
【図面の簡単な説明】
【００７２】
【図１】着色球状ポリマー粒子を製造させる本発明による第１のマイクロチャンネル式製造装置例を示す概念図及び着色球状粒子の形成を表す図である。
【図２】着色球状ポリマー粒子を製造させる本発明による第２のマイクロチャンネル式製造装置例を示す概念図及び着色球状粒子の形成を表す図である。
【図３】着色連続相を形成させる一方式例を示す概念図である。
【図４】着色球状ポリマー粒子を製造させる本発明によるマイクロチャネル式製造装置の代表例の概念斜視図を示す。
【図５】本発明による３色相の着色球状ポリマー粒子を製造させるマイクロチャンネル式製造装置の代表例の概念斜視図を示す。
【図６】本発明による着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル式製造装置による量産例を示す概念斜視図及び平面図である。
【図７】本発明による着色球状ポリマー粒子のマイクロチャンネル式製造装置による他の量産例を示す概念平面図である。
【図８】本発明による着色球状ポリマー粒子を量産させる他のマイクロチャネル式製造装置を示す概念図である。
【図９】本発明による着色球状ポリマー粒子を量産させる他のマイクロチャネル式製造装置を示す概念図である。
【図１０】数値制御のシステム図を示す。
【図１１】高速度ビデオカメラ撮影による本発明による２色着色球状ポリマー粒子の形成過程を示す。
【符号の説明】
【００７３】
１，１１〜１４  第１マイクロチャンネル
２，２１〜２４  第２マイクロチャンネル
３  第３マイクロチャンネル
４  第４マイクロチャンネル
５ａ，５ｂ  サイド・マイクロチャンネル
６  着色連続相
６ａ，６ｂ  単色着色連続相
７  着色球状粒子化相
１０  着色連続相の吐出物
１２’  ２色着色球状ポリマー粒子
１５ａ，１５ｂ  単色着色連続相の供給口
３０  着色球状粒子の回収槽
４０  単色着色連続相６ｂの供給口
５５  第５マイクロチャンネル
６０  単色着色連続相６ａの供給口
７０  球状粒子化相７の供給口
【図１】
2004197083.tif 000003
【図２】
2004197083.tif 000004
【図３】
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【図４】
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【図５】
2004197083.tif 000007
【図６】
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【図７】
2004197083.tif 000009
【図８】
2004197083.tif 000010
【図９】
2004197083.tif 000011
【図１０】
2004197083.tif 000012
【図１１】
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【手続補正書】
【提出日】平成15年12月24日(2003.12.24)
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【図８】
2004197083.tif 000014