(57)【要約】【課題】膨潤性層状珪酸塩を分子レベルで均一分散した芳香族ポリエステル組成物を得ることができる。このような芳香族ポリエステル組成物は、透明性に優れ、高い生分解性を示すとともに高いガスバリア性が期待できるので、食品包装用、農業用資材、ボトル等に有用である。【解決手段】下記式（Ｉ）で表されるジオール成分を含む芳香族ポリエステル共重合体と膨潤性層状珪酸塩とをブレンドして芳香族ポリエステル組成物を得る。−（ＯＲ）ｍ−Ｏ−・・・・・（Ｉ）（式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１０〜１２０の整数である）。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（Ｉ）で表されるジオール成分を含む芳香族ポリエステル共重合体と、
膨潤性層状珪酸塩
とを含有する芳香族ポリエステル組成物。
−（ＯＲ）ｍ−Ｏ−・・・・・（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１０〜１２０の整数である）。
【請求項２】
上記ジオール成分が全ジオール成分の０．１〜１０ｍｏｌ％である請求項１に記載の芳香族ポリエステル組成物。
【請求項３】
前記膨潤性層状珪酸塩が有機オニウムイオンで処理されたものである、請求項１または２に記載の芳香族ポリエステル組成物。
【請求項４】
前記有機オニウムイオンが４級アンモニウムイオンである、請求項３に記載の芳香族ポリエステル組成物。
【請求項５】
前記４級アンモニウムイオンが下記式（ＩＩ）で示される請求項４に記載の芳香族ポリエステル組成物。
【化１】
2004018835.tif 000005
（式（ＩＩ）中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜３０のアルキル基または、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｒ５（Ｒ５は炭素数１〜３０のアルキル基）である）。
【請求項６】
前記膨潤性層状珪酸塩がモンモリロナイトおよび／または膨潤性マイカである、請求項１〜５のいずれかに記載の芳香族ポリエステル組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は膨潤性層状珪酸塩を均一に分散させてなる芳香族ポリエステル組成物に関する。さらに生分解性の特徴を有する芳香族ポリエステル組成物にも関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）などの芳香族ポリエステルは優れた耐熱性や機械的性質、耐薬品性などを有しているため、繊維、フィルム、樹脂などとして広範囲に使用されている。また、ポリマー単独では機械物性や耐熱性が不十分な場合、無機質充填剤を強化剤として用いることにより向上させる試みがなされている（たとえば特開昭第５１−２４６５３号公報）。しかし機械物性や耐熱性を十分満足させるためには強化剤を大量に添加する必要があり、この場合、強度や耐熱性は向上するものの、靭性や表面性が大きく低下し、さらには比重が大きくなるという問題がある。
【０００３】
この原因として、無機質充填剤の分散不良および分散粒子のサイズが大きすぎることが考えられる。そこで最近になって無機質充填剤を分子レベルで分散させることで、非常に少量の含有量で、高度の強靭性、強度、ガスバリア性、さらには高度の熱安定性や難燃性を実現する研究が盛んに行われている。最近では、生分解性の向上など非常に興味深い報告もなされている。
【０００４】
一般のポリエステルの場合、この技術により透明性を損なうことなく機械強度、耐熱性およびガスバリア性の向上が期待されるため、ガスバリア性フィルムやボトルへの用途が考えられる。また、生分解性が向上すると農業用資材への用途も考えられる。
【０００５】
ところで、上記無機質充填剤として膨潤性層状珪酸塩が知られている。膨潤性層状珪酸塩は厚さ１ｎｍ程度の単位層が数百枚程度積層をなしており、ポリマー中にある程度均一に分散したとしても分子レベルで分散することはこれまで不可能であった。しかし、特開昭第６２−７４９５７号公報においては、ポリアミド中に４級アンモニウム塩で処理した膨潤性層状珪酸塩を分子レベルで分散させることが可能であることが報告され、その後ポリイミド（特開平第４−３３９５５号公報，特開平第９−１９４７２３号公報，特開平第９−２０８８２２号公報）、エポキシ化合物（Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ．，５，１０６４（１９９４））、ポリスチレン（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１２１，１６１５（１９９９））、ポリプロピレン（Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，６３，１３７（１９９７））においても同様な報告がなされてきた。
【０００６】
なお、ポリエステルにおいては特開平第３−６２８４６号公報、特開平第７−１６６０３６号公報、ＷＯ９９／０３９１４号公報に均一分散させる方法が開示されているが、ポリアミドのように分子レベルでの均一分散は達成されていない。ポリエステルはポリアミドとは異なり分子鎖中にエステル結合やベンゼン環を有するという構造上の特性から、膨潤性層状珪酸塩を単に４級アンモニウム塩で処理した程度では、分子レベルでの均一分散は達成されないことが考えられる。
【０００７】
また前記したように、膨潤性層状珪酸塩を分子レベルで分散させることで生分解性の向上という新しい報告がなされている（ＡＮＴＥＣ’９９，Ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ　９９　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）。従来より、脂肪族ポリエステルの生分解については周知の域に達しているものの、芳香族ポリエステルの分解については困難とされてきた（「生分解性高分子材料」２６３〜２７６頁（１９９０）、工業調査会、東京）。その原因として芳香族ポリエステルは、▲１▼分解菌がほとんどいない、▲２▼脂肪族ポリエステルと比べて吸水率が低いため分解菌が付着しにくいことが考えられる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の主な目的は、芳香族ポリエステル中に膨潤性層状珪酸塩を分子レベルで均一分散させる困難を克服し、芳香族ポリエステル組成物中に膨潤性層状珪酸塩を分子レベルで均一分散させることにある。また、本発明の他の目的は、芳香族ポリエステルに生分解性を付与することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
芳香族ポリエステルに特定のジオールを共重合することにより、膨潤性層状珪酸塩が該ポリエステル中に分子レベルで均一分散することが見出された。さらに、その芳香族ポリエステル組成物が生分解性を示すことがあることが見出された。
【００１０】
すなわち本発明の一態様によれば、下記式（Ｉ）で表されるジオール成分を含む芳香族ポリエステル共重合体と、膨潤性層状珪酸塩とを含有する芳香族ポリエステル組成物が提供される。
【００１１】
−（ＯＲ）ｍ−Ｏ−・・・・・（Ｉ）
（式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１０〜１２０の整数である）。
【００１２】
ジオール成分が全ジオール成分の０．１〜１０ｍｏｌ％であること、膨潤性層状珪酸塩が有機オニウムイオンで処理されたものであること、その有機オニウムイオンが４級アンモニウムイオンであること、とりわけ、その４級アンモニウムイオンが下記式（ＩＩ）で示されるものであること、膨潤性層状珪酸塩がモンモリロナイトおよび／または膨潤性マイカであることが好ましい。
【００１３】
【化２】
2004018835.tif 000002
【００１４】
（式（ＩＩ）中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立に、炭素数１〜３０のアルキル基または、−（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎ−Ｏ−Ｒ５（Ｒ５は炭素数１〜３０のアルキル基）である）。
【００１５】
なお、以下に説明する発明の実施の形態の中で、本発明の更なる特徴が明らかにされる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を実施例等を使用して説明する。なお、これらの実施例等および説明は本発明を例示するものであり、本発明の範囲を制限するものではない。本発明の趣旨に合致する限り他の実施の形態も本発明の範疇に属し得ることは言うまでもない。
【００１７】
本発明で使用される膨潤性層状珪酸塩は、陽イオン交換能を有しさらに層間に水を取り込んで膨潤する性質を示す層状珪酸塩であり、たとえばスメクタイト系粘土鉱物、膨潤性マイカが挙げられる。スメクタイト系粘土鉱物としては、たとえば、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモリロナイトまたはこれらの天然または化学的に合成したもの、またこれらの置換体、誘導体、またはブレンド物を挙げることができる。また膨潤性マイカは化学的に合成したものであって、層間にたとえばＬｉ，Ｎａイオンを持った合成膨潤性雲母またはこれらの置換体、誘導体またはブレンド物を挙げることができる。膨潤性層状珪酸塩がモンモリロナイトおよび／または膨潤性マイカであることが好ましい。アスペクト比が５０〜２００と大きく、物性の向上効果が大きいからである。膨潤性層状珪酸塩の形態は、一般に、厚さ１ｎｍ，長さ１００ｎｍ程度の板状を特徴とする。
【００１８】
本発明では、上記膨潤性層状珪酸塩を有機オニウムイオンによって処理したものを用いるのがよい。分子レベルの分散を促進できるからである。
【００１９】
使用される有機オニウムイオンは、４級アンモニウムイオン、とりわけ、上記式（ＩＩ）の構造である４級アンモニウムイオンが好ましい。芳香族ポリエステルに対し相溶性が高いからである。ここで、炭素数１〜３０のアルキル基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましい。なお、Ｒ５の炭素数１〜３０のアルキル基としては、炭素数１〜４のアルキル基がより好ましい。
【００２０】
上記式（ＩＩ）で表される有機オニウムイオンは、具体的には、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、テトラデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、オレイルトリメチルアンモニウムクロライド、ジドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライドドデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、オレイルジメチルベンジルクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンドデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンテトラデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンヘキサデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ヒドロキシポリオキシエチレンオレイルジメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンドデシルメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンテトラデシルメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンヘキサデシルメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ジヒドロキシポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。
【００２１】
膨潤性層状珪酸塩の有機オニウムイオンでの処理方法は、通常、膨潤性層状珪酸塩１重量部と有機オニウムイオン１〜１０重量部とを水中でブレンドした後、乾燥する。水の量は膨潤性層状珪酸塩の１〜１００倍である。またブレンドするときの温度は３０℃〜７０℃であり、ブレンド時間は０．５〜２時間が好ましい。乾燥条件としては、７０〜１００℃で３日間常圧乾燥し、ついで２日間真空乾燥するのが好ましい。
【００２２】
本明細書において芳香族ポリエステルとは、芳香環を重合体の連鎖単位に有するポリエステルであって、二官能性芳香族カルボン酸とジオールとを主成分とする縮合反応により得られる重合体のことを意味する。
【００２３】
かかるポリエステルの原料モノマーとしては、公知のポリエステル原料であるすべての芳香族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸エステル、ヒドロキシカルボン酸およびジオールが使用可能である。たとえば、芳香族ジカルボン酸としてテレフタル酸、オルトフタル酸、クロルフタル酸、ニトロフタル酸、２，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸、２，２’−ビフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルスルフォンジカルボン酸、４，４’−ジフェニルイソプロピリデンジカルボン酸、１，２−ビス（４−カルボキシフェノキシ）−エタン、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、５−テトラブチルフォスフォニウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸が挙げられる。芳香族ジカルボン酸エステルとしては、上記の芳香族ジカルボン酸のメチルエステルが挙げられる。ヒドロキシカルボン酸としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、４’−ヒドロキシ−ビフェニル−４−カルボン酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸などが挙げられる。
【００２４】
ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオール１，４−ブタンジオール、２，２−ジメチルプロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−デカンジオール１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、オクタメチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールＡおよび２，２−ビス（２’−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンが挙げられる。
【００２５】
エステル化反応の方法としては、たとえば次のような方法を例示できる。すなわち、ジカルボン酸エステル原料とジオール原料とを１８０〜２５０℃の温度で酢酸カルシウムなどのエステル交換触媒を用いて、アルコールを留出しながらエステル交換を行う。次に２５０〜２９０℃で、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモンなどの重合触媒を用いて０．６７ｈＰａ以下の減圧下にてジオールを留出しながら、１〜５時間溶融重合を行い、ポリエステルを得る。得られたポリエステルの溶液粘度は０．６〜１．２である。なお、ここでいう溶液粘度とは、還元粘度のことを指す。還元粘度とは、溶媒の単位粘度当たりの粘度変化量で表される比粘度を、ポリマー１ｇ当たりに換算した値のことを言う。
【００２６】
芳香族ポリエステルとしては、たとえばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンイソフタレート−テレフタレート共重合体、ポリブチレンイソフタレート−テレフタレート共重合体、ポリシクロヘキシレンジメチレンイソフタレート−テレフタレート共重合体などが挙げられる。
【００２７】
上記芳香族ポリエステルを使用する場合には、フェノール／１，１’，２，２’−テトラクロロエタン＝６０／４０（重量比）溶媒に溶解し、３５℃で測定を行ったとき、溶液粘度が０．６〜１．２のものを用いるのが好ましい。
【００２８】
本発明における芳香族ポリエステル共重合体とは、上記芳香族ポリエステルに下記式（ＩＩＩ）で表されるジオール体を共重合するものである。
【００２９】
【化３】
2004018835.tif 000003
【００３０】
式中、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基、ｍは１０〜１２０の整数である。具体的には、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、テトラメチレン基、１，２−ブチレン基が例示される。また、２種以上の混合、例えばエチレン基とプロピレン基とをもった共重合体であってもよい。ｍは重合度を示す正の整数であり、１０〜１２０の範囲である。重合度が１０未満であると、膨潤性珪酸塩の分散性が悪く、１２０を超えると熱安定性及び成形性に問題が生じる場合がある。
【００３１】
かかるジオールの好ましい具体例としては、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール、ポリオキシエチルグリコール／ポリオキシプロピレングリコール共重合体等を挙げることができる。上記化合物は１種を単独で使用しても、また２種以上を併用してもよい。
【００３２】
上記のジオールを芳香族ポリエステルに共重合するには、前述した芳香族ポリエステルの合成が完了するまでの任意の段階、たとえば第１段階であるエステル交換の反応開始前、反応中、反応終了後、第２段階である溶融重合の反応中等の任意の段階で添加し、添加後重縮合反応を完結すればよい。
【００３３】
この際その添加使用量はあまり少ないと膨潤性層状珪酸塩の分散性が低下するので、芳香族ポリエステル共重合体中の全ジオール成分に対し、０．１〜１０ｍｏｌ％の範囲であるのが好ましく、０．５〜５ｍｏｌ％の範囲が特に好ましい。全ジオール成分が多すぎると機械物性が低下する傾向が生じる。
【００３４】
上記芳香族ポリエステル共重合体は、フェノール／１，１’，２，２’−テトラクロロエタン＝６０／４０（重量比）溶媒に溶解し、３５℃で測定を行ったとき、溶液粘度が０．６〜１．２のものを用いるのが好ましい。
【００３５】
なお、芳香族ポリエステル共重合体については、生成物である芳香族ポリエステル組成物に要求される物性の範囲内で、本明細書に記載する以外の他の成分を共重合成分として含んでいてもよい。さらに、生成物である芳香族ポリエステル組成物自体について、要求される物性の範囲内で、他の樹脂等をブレンドさせることも可能である。なお、本発明で言う芳香族ポリエステル組成物は、芳香族ポリエステル共重合体と膨潤性層状珪酸塩とのみからなる場合も包含する。
【００３６】
本発明の芳香族ポリエステル組成物における膨潤性層状珪酸塩の含有率は、０．５〜１０重量％であることが好ましい。この範囲より少ないと物性の向上の程度が不十分になる場合がある。この範囲より多いと分散が不十分になる場合がある。特に１〜５重量％であるとより高い分散性が得られる。
【００３７】
上記膨潤性層状珪酸塩を上記芳香族ポリエステル共重合体とブレンドしてポリマー中に分散させる方法としては、たとえば膨潤性層状珪酸塩を、▲１▼芳香族ポリエステル共重合体の重合時に系内に添加し均一分散させるか、もしくは、▲２▼芳香族ポリエステル共重合体と膨潤性層状珪酸塩とを、溶融混練または溶液分散により分散させる方法を採用することができる。
【００３８】
本発明で言う分子レベルでの均一分散とはＸ線解析で測定した膨潤性層状珪酸塩の（００１）面の底面反射に由来する回折ピークが変化して、層の面間距離が増大するかまたは回折ピークが消失することを意味する。つまり、膨潤性層状珪酸塩の層間に芳香族ポリカーボネート組成物が入り込み、膨潤性層状珪酸塩が一枚一枚層剥離しているかもしくは５層以下の多層物が平行もしくはランダムに混在している状態を言う。
【００３９】
また本発明で言う生分解性の向上とは、活性汚泥中に浸漬させた後の芳香族ポリエステル共重合体の溶液粘度低下を意味する。芳香族ポリエステル組成物の生分解性の向上は、目視での形状変化ならびに機械強度の低下が確認される１０％以上であるのが好ましく、２０％以上が特に好ましい。
【００４０】
【発明の効果】
本発明によれば、膨潤性層状珪酸塩を分子レベルで均一分散した芳香族ポリエステル組成物を得ることができる。このような芳香族ポリエステル組成物は、優れた透明性、高い生分解性、高いガスバリア性が期待できるので、食品包装用、農業用資材、ボトル等に有用である。
【００４１】
【実施例】
以下の実施例により、本発明の詳細をより具体的に説明する。
【００４２】
（原料）
本実施例に使用したモンモリロナイトはクニミネ工業（株）、ジヒドロキシポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウムクロライドは竹本油脂（株）、フェノール、１，１’，２，２’−テトラクロロエタン、ジメチルテレフタレート、エチレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、テトラブチルチタネート、グルコース、リン酸二水素化カリウム、バクトペプトンは関東化学（株）、ポリエステルは帝人（株）、腐葉土はサンヨーバーク樹皮堆肥サンヨーバーク有限会社のものを使用した。
【００４３】
（膨潤性層状珪酸塩の４級アンモニウムイオン処理）
モンモリロナイト１００ｇ、ジヒドロキシポリオキシエチレンオレイルメチルアンモニウムクロライド１００ｇに水１０Ｌを加え、室温で２時間撹拌を行い、ろ過により粗生成物を得た。さらに、水１０Ｌで３回洗浄を行った後、１００℃で３日間熱風乾燥し、ついで２日間真空乾燥を行い、４級アンモニウムイオン処理されたモンモリロナイトを得た。確認は、Ｘ線解析により行った。
【００４４】
（膨潤性層状珪酸塩の層の面間距離測定）
膨潤性層状珪酸塩の層の面間距離は、広角Ｘ線解析装置（理学電機（株）製ＣＮ２１５５）を用い、芳香族ポリエステル組成物の層状珪酸塩の（００１）面の底面反射に由来する回折ピークより求めた。
【００４５】
（活性汚泥の調製）
ＪＩＳ６９５０（２０００）に記載された方法に従って活性汚泥を調製した。汚泥の温度は５０℃とした。
【００４６】
（生分解性テスト）
活性汚泥中に芳香族ポリエステル組成物を５０℃で１ヵ月間、酸素バブリングを行いながら浸漬させた。
【００４７】
（溶液粘度測定）
芳香族ポリエステル組成物をフェノール／１，１’，２，２’−テトラクロロエタン＝６０／４０（重量比）溶媒に溶解し、３５℃で測定を行った。
【００４８】
［参考例１］
（芳香族ポリエステル共重合体の合成）
テレフタル酸ジメチル１９４ｇ（１ｍｏｌ）、エチレングリコール１２３．５ｇ（１．９９ｍｏｌ）、酢酸カルシウム一水和物０．１２ｇ（０．０００６６ｍｏｌ）を仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて１４０℃〜２２０℃まで昇温して生成するメタノールを系外に留去しながらエステル交換反応を行った。
【００４９】
エステル交換終了後、安定剤としてリン酸トリメチル０．１１ｇ（０．０００８ｍｏｌ）を加えた。そして、１０分後に三酸化アンチモン０．０８ｇ（０．０００２７ｍｏｌ）を添加し、同時に過剰のエチレングリコールを留去しながら２４０℃まで昇温した。
【００５０】
昇温後、平均分子量２０００（ｍ＝４３）のポリオキシエチレングリコールを２０ｇまたは１００ｇ添加した後、１時間かけて１０１３ｈＰａから１．３３ｈＰａまで減圧し、同時に９０分かけて２４０℃〜２８０℃まで昇温した。１．３３ｈＰａ以下の減圧下、重合温度２８０℃で更に２時間重合した時点で酸化防止剤としてイルガノックス１０１０（チバガイギー社製）を真空添加し、その後更に３０分間重合した。
【００５１】
これらの芳香族ポリエステル共重合体には、ポリオキシエチレングリコールに由来するジオール成分が、それぞれ、全ジオール成分の１ｍｏｌ％および５ｍｏｌ％だけ含有されていることになる。ポリオキシエチレングリコールが共重合されていることは、１ＨＮＭＲにより確認を行った。
【００５２】
［実施例１］
参考例１で合成した、ポリオキシエチレングリコールに由来するジオール成分を全ジオール成分の１ｍｏｌ％含有する芳香族ポリエステル共重合体４．７５ｇ、４級アンモニウムイオンで処理したモンモリロナイト０．２５ｇをフェノール／１，１’，２，２’−テトラクロロエタン＝６／４（重量比）混合溶媒に溶解し、テフロン板にキャストし８０℃で１時間熱風乾燥し、ついで２４時間真空乾燥を行い、厚さ５０μｍのフィルムを得た。Ｘ線解析によりモンモリロナイトのポリエステル中での分散性について評価を行った。また、活性汚泥中に５０℃で２週間酸素バブリングを行いながら浸漬し、生分解性テストを行い浸漬前後でのポリマーの溶液粘度の変化により生分解性について評価を行った。結果を下表に示す。なお、生分解性テスト後のサンプル表面にはクレータ状の凹凸が生じていることが目視で確認された。
【００５３】
［実施例２］
芳香族ポリエステル共重合体として、参考例１で合成した、ポリオキシエチレングリコールに由来するジオール成分を全ジオール成分の５ｍｏｌ％含有する芳香族ポリエステル共重合体４．７５ｇを使用した以外は、実施例１と同様に行った。結果を下表に示す。なお、生分解性テスト後のサンプル表面にはクレータ状の凹凸が生じていることが目視で確認された。
【００５４】
［比較例１］
ポリエステル（Ｔｅｔｒｏｎ　ＣＨＩＰ　ＦＫ−ＯＭ）４．７５ｇ、モンモリロナイト（４級アンモニウムイオン処理）０．２５ｇ（ＰＥＴに対し３重量％）をフェノール／１，１’，２，２’−テトラクロロエタン＝６／４（重量比）混合溶媒に溶解し、テフロン板にキャストし８０℃で１時間熱風乾燥し、ついで２４時間真空乾燥を行い、厚さ５０μｍのフィルムを得た。Ｘ線解析によりモンモリロナイトのポリエステル中での分散性について評価を行った。結果を下表に示す。なお、生分解性テスト後のサンプル表面にはクレータ状の凹凸が生じていないことが目視で確認された。
【００５５】
［比較例２］
ポリエステル（Ｔｅｔｒｏｎ　ＣＨＩＰ　ＦＫ−ＯＭ）５ｇをフェノール／１，１’，２，２’−テトラクロロエタン＝６／４（重量比）混合溶媒に溶解し、テフロン板にキャストし８０℃で１時間熱風乾燥し、ついで２４時間真空乾燥を行い厚さ５０μｍのフィルムを得た。活性汚泥中に２週間酸素バブリングを行いながら浸漬し、生分解性テストを行い浸漬前後でのポリマーの溶液粘度の変化により生分解性について評価を行った。結果を下表に示す。なお、生分解性テスト後のサンプル表面にはクレータ状の凹凸が生じていないことが目視で確認された。
【００５６】
［比較例３］
参考例１で合成した、ポリオキシエチレングリコールに由来するジオール成分を全ジオール成分の１ｍｏｌ％含有する芳香族ポリエステル共重合体５ｇをフェノール／１，１’，２，２’−テトラクロロエタン＝６／４（重量比）混合溶媒に溶解し、テフロン板にキャストし８０℃で１時間熱風乾燥し、ついで２４時間真空乾燥を行い、厚さ５０μｍのフィルムを得た。活性汚泥中に２週間酸素バブリングを行いながら浸漬し、生分解性テストを行い浸漬前後でのポリマーの溶液粘度の変化により生分解性について評価を行った。結果を下表に示す。なお、生分解性テスト後のサンプル表面にはクレータ状の凹凸が生じていないことが目視で確認された。
【００５７】
【表１】
2004018835.tif 000004
【００５８】
実施例１，２および比較例１より、本発明におけるポリエステル共重合体中に、膨潤性層状珪酸塩が分子レベルで均一分散させることが可能であることが分かった。また実施例１，２および比較例２，３より、膨潤性層状珪酸塩をポリエステル中に均一分散させてなる芳香族ポリエステル組成物は高い生分解性を示すことが分かった。