(57)【要約】【課題】難燃性、強度、耐熱性とともに流動性にも優れたポリアミド組成物を提供する【解決手段】融点が２７０℃から３４０℃である半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、以下の化学式（１）および／または（２）【化１】2004107576.tif 000005で示される部分構造を有し、分子量が３００〜３０００の範囲にあり、かつ窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度（ただし、中点温度が複数存在する場合は、最も低い温度を採用する）が３５０℃以上である化合物（Ｂ）０．１〜１０重量部および臭素系難燃剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有してなるポリアミド組成物。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
融点が２７０℃から３４０℃である半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、以下の化学式（１）および／または（２）
【化１】
2004107576.tif 000004
で示される部分構造を有し、分子量が３００〜３０００の範囲にあり、かつ窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度（ただし、中点温度が複数存在する場合は、最も低い温度を採用する）が３５０℃以上である化合物（Ｂ）０．１〜１０重量部および臭素系難燃剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有してなるポリアミド組成物。
【請求項２】
化合物（Ｂ）が、モノカルボン酸とジカルボン酸の混合物とジアミンとの反応で得られるアミド化合物である請求項１記載のポリアミド組成物。
【請求項３】
ポリアミド（Ａ）がテレフタル酸単位を５０〜１００モル％含有するジカルボン酸単位と、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を５０〜１００モル％含有するジアミン単位とからなる請求項１または２記載のポリアミド組成物。
【請求項４】
炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位が、１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位である請求項１〜３のいずれか１項記載のポリアミド組成物。
【請求項５】
ポリアミド（Ａ）の極限粘度が０．４〜３．０ｄｌ／ｇである請求項１〜４のいずれか１項記載のポリアミド組成物。
【請求項６】
ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、さらに難燃助剤（Ｄ）０．１〜５０重量部を含有してなる請求項１〜５のいずれか１項記載のポリアミド組成物。
【請求項７】
ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、さらに充填材（Ｅ）１〜３００重量部を含有してなる請求項１〜６のいずれか１項記載のポリアミド組成物。
【請求項８】
請求項１〜７のいずれか１項記載のポリアミド組成物からなる成形品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ポリアミド組成物に関する。本発明のポリアミド組成物は、成形加工時の流動性に優れるとともに、強度、耐熱性に優れた成形品を与えることから、産業資材、工業材料、家庭用品、電気・電子部品、自動車用部品などの用途に好適に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
ナイロン６、ナイロン６６に代表される脂肪族ポリアミドは、耐熱性、耐薬品性、剛性、耐摩耗性、成形性などの優れた性質を有することから、エンジニアリングプラスチックとして多くの用途に使用されてきた。電気・電子分野では、ＵＬ−９４規格に基づく高い難燃性が要求されることから、種々の難燃剤による難燃化の方法が多数提案され、実用化されている。しかしながら、これらの脂肪族ポリアミドは吸水性が大きく、成形品の寸法変化、物性低下などが問題となっていた。さらに近年、難燃化が必要とされる電気・電子部品では、部品の高密度実装、半田付け工程の効率化などの目的で、表面実装方式（ＳＭＴ）と呼ばれる方法が急速に浸透しており、それに伴ってこれまでのポリアミドでは耐熱性の面でも対応できなくなっている。特に最近では、環境規制の問題から従来の鉛半田付けからより融点の高い鉛レス半田が主流になっており、ＳＭＴ用途に求められる耐熱性基準はさらに高くなっている。また、携帯電話、パソコンの高機能化に伴い、ＳＭＴコネクタの薄肉・低背化が浸透してきている。さらに、最近では生産性を向上させるため、１ショットで多数個成形できる射出成形法が採用されており、耐熱性はもちろんのこと、高い流動性を有しかつ強度に優れる材料が要求されている。
【０００３】
そこで、脂肪族アルキレンジアミンとテレフタル酸からなるポリアミドを主成分とした高耐熱性の半芳香族ポリアミドが、電気・電子分野用途に用いられるようになってきている〔例えば、特許文献１（特開平３−２３９７５５号公報）、特許文献２（特開平４−９６９７０号公報）、特許文献３（特開平５−３２０５０３号公報）、特許文献４（特開平６−２６３９８５号公報）などを参照〕。また、テトラメチレンジアミンを含むジアミンとアジピン酸を含むジカルボン酸からなるポリアミドＰＡ４６を主成分とした高耐熱性の脂肪族ポリアミドなども提案されている。しかし、これらのポリアミドは強度、耐熱性に優れるものの、薄肉・低背化が進む用途ではさらなる流動性の向上が望まれている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平３−２３９７５５号公報
【特許文献２】
特開平４−９６９７０号公報
【特許文献３】
特開平５−３２０５０３号公報
【特許文献４】
特開平６−２６３９８５号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
一般的に、高流動化手法としては樹脂の分子量を下げる方法や脂肪酸アミドなどの添加剤を配合する方法が用いられる。樹脂の分子量を下げる方法は高流動化には効果がある一方、強度低下をともなうため高流動化の範囲が大幅に制限される。一方、脂肪酸アミドなどの添加剤を配合する方法として、例えば、特開平５−１９４８４１号公報や特開平５−２１４２４６号公報などに記載されたものが知られている。しかしながら、近年のＳＭＴコネクタに要求される難燃性、耐ブリスタ性（半田付け工程時に樹脂表面に水膨れ様の発泡が見られる現象）や低アウトガス性を十分満足するものではなく、成形性や生産性の低下要因となっていた。
本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであって、ＳＭＴコネクタ等のＳＭＴ用途において要求される物性を十分に満足した、流動性に優れるポリアミド組成物を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、上記の課題は、融点が２７０℃から３４０℃である半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、以下の化学式（１）および／または（２）
【０００７】
【化２】
2004107576.tif 000002
【０００８】
で示される部分構造を有し、分子量が３００〜３０００の範囲にあり、かつ窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度（ただし、中点温度が複数存在する場合は、最も低い温度を採用する）が３５０℃以上である化合物（Ｂ）０．１〜１０重量部および臭素系難燃剤（Ｃ）１〜１００重量部を含有してなるポリアミド組成物を提供することによって解決される。
本発明によって提供されるポリアミド組成物は、流動性に優れるとともに、難燃性、強度、耐熱性に優れた成形品を与える。さらに、耐ブリスタ性や耐アウトガス性の点でも改良されている。
【０００９】
【発明の実施の形態】
半芳香族ポリアミド（Ａ）としては、融点が２７０℃から３４０℃の範囲内にあるものが使用される。融点が２７０℃以下のポリアミドでは、耐熱性や耐薬品性、耐ブリスタ性に劣る。一方、融点が３４０℃以上のポリアミドでは、成形温度が３４０℃を越えるため、成形時においてポリアミドの熱安定性が低下し、分解物が成形品中の気泡となるため、不良品が多くなり、生産性が低下する。
そのような半芳香族ポリアミド（Ａ）としては、例えば、ＰＡ６−６Ｔ、ＰＡ６−ＩＴ、ＰＡ６６−ＩＴ、ＰＡ９Ｔなどの脂肪族アルキレンジアミン単位とテレフタル酸等のジカルボン酸単位からなる半芳香族ポリアミドが挙げられる。
【００１０】
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成するジカルボン酸単位は、ポリアミド組成物の耐熱性が過度に低下しないようにするために、テレフタル酸単位を５０〜１００モル％含有することが好ましく、６０〜１００モル％含有することがより好ましく、７５〜１００モル％含有することがさらに好ましく、９０〜１００モル％含有することが特に好ましい。
【００１１】
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成するジカルボン酸単位は、５０モル％以下であれば、テレフタル酸単位以外の他のジカルボン酸単位を含有していてもよい。かかる他のジカルボン酸単位としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸から誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらの中でも芳香族ジカルボン酸から誘導される単位が好ましい。これらの他のジカルボン酸単位の含有量は、４０モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。また、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸から誘導される単位を、溶融成形が可能な範囲内で含有していてもよい。
【００１２】
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成するジアミン単位は、得られるポリアミド組成物の耐熱性、低吸水性、耐薬品性などの諸物性が過度に低下しないようにするために、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位を５０〜１００モル％含有することが好ましく、６０〜１００モル％含有することがより好ましく、７５〜１００モル％含有することがさらに好ましく、９０〜１００モル％含有することが特に好ましい。
【００１３】
炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位としては、例えば、１，６−ヘキサンジアミン、１，７−ヘプタンジアミン、１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン等の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン；１−ブチル−１，２−エタンジアミン、１，１−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１−エチル−１，４−ブタンジアミン、１，２−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、１，４−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２，３−ジメチル−１，４−ブタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、３−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，５−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、３，３−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４−ジエチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，２−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，３−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，４−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２，５−ジメチル−１，７−ヘプタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、３−メチル−１，８−オクタンジアミン、４−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、１，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，５−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、２，２−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、３，３−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、４，４−ジメチル−１，８−オクタンジアミン、５−メチル−１，９−ノナンジアミン等の分岐鎖状脂肪族アルキレンジアミンなどから誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。
【００１４】
上記の脂肪族アルキレンジアミン単位の中でも、１，６−ヘキサンジアミン、１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１１−ウンデカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミンから誘導される単位が好ましく、１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位がより好ましい。１，９−ノナンンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を併用する場合には、１，９−ノナンンジアミン単位：２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位のモル比は、９９：１〜１：９９であることが好ましく、９５：５〜６０：４０であることがより好ましく、９０：１０〜８０：２０であることがさらに好ましい。１，９−ノナンジアミン単位および／または２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位を上記の割合で含有する半芳香族ポリアミドを使用すると、耐熱性、成形性、低吸水性がより優れたポリアミド組成物が得られる。
【００１５】
半芳香族ポリアミド（Ａ）を構成するジアミン単位は、５０モル％以下であれば、炭素数６〜１８の脂肪族アルキレンジアミン単位以外の他のジアミン単位を含有していてもよい。かかる他のジアミン単位としては、例えば、エチレンジアミン、プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等の脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンなどから誘導される単位を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。これらの他のジアミン単位の含有量は、４０モル％以下であることが好ましく、２５モル％以下であることがより好ましく、１０モル％以下であることがさらに好ましい。
【００１６】
また、上記の半芳香族ポリアミド（Ａ）にはアミノカルボン酸単位を含ませることもできる。該アミノカルボン酸単位としては、例えば、カプロラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム；１−アミノラウリン酸、１−アミノドデシル酸等のアミノカルボン酸などから誘導される単位を挙げることができる。アミノカルボン酸単位の含有率は、半芳香族ポリアミド（Ａ）の全ジカルボン酸単位に基づいて４０モル％以下であることが好ましく、２０モル％以下であることがより好ましい。
【００１７】
半芳香族ポリアミド（Ａ）は、その分子鎖の末端基の１０％以上が末端封止剤により封止されていることが好ましい。分子鎖の末端基が末端封止剤により封止されている割合（末端封止率）は、４０％以上であることがより好ましく、７０％以上であることがさらに好ましい。末端封止率が１０％以上の半芳香族ポリアミド（Ａ）を使用すると、溶融成形性などの物性がより優れたポリアミド組成物が得られる。
【００１８】
半芳香族ポリアミド（Ａ）の末端封止率は、ポリアミドに存在する末端のカルボキシル基、末端のアミノ基および末端封止剤によって封止された末端基の数をそれぞれ測定し、下記の式に従って求めることができる。各末端基の数は、１Ｈ−ＮＭＲにより、各末端基に対応する特性シグナルの積分値に基づいて求めることが精度、簡便さの点で好ましい。
【００１９】
末端封止率（％）＝［（Ｘ−Ｙ）／Ｘ］×１００
〔式中、Ｘは分子鎖の末端基の総数（これは通常、ポリアミド分子の数の２倍に等しい）を表し、Ｙは封止されずに残った末端カルボキシル基および封止されずに残った末端アミノ基の合計数を表す〕
【００２０】
末端封止剤としては、ポリアミド末端のアミノ基またはカルボキシル基との反応性を有する単官能性の化合物であれば特に制限はないが、反応性および封止末端の安定性などの点から、モノカルボン酸またはモノアミンが好ましく、取扱いの容易さなどの点から、モノカルボン酸がより好ましい。その他、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類などを使用することもできる。
【００２１】
末端封止剤として使用されるモノカルボン酸としては、アミノ基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソ酪酸等の脂肪族モノカルボン酸；シクロヘキサンカルボン酸等の脂環式モノカルボン酸；安息香酸、トルイル酸、α−ナフタレンカルボン酸、β−ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等の芳香族モノカルボン酸；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、反応性、封止末端の安定性、価格などの点から、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、安息香酸が好ましい。
【００２２】
末端封止剤として使用されるモノアミンとしては、カルボキシル基との反応性を有するものであれば特に制限はなく、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等の脂肪族モノアミン；シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等の脂環式モノアミン；アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等の芳香族モノアミン；これらの任意の混合物などを挙げることができる。これらのなかでも、反応性、高沸点、封止末端の安定性および価格などの点から、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、シクロヘキシルアミン、アニリンが好ましい。
【００２３】
半芳香族ポリアミド（Ａ）は、結晶性ポリアミドを製造する方法として知られている任意の方法を用いて製造することができる。例えば、酸クロライドとジアミンを原料とする溶液重合法または界面重合法、ジカルボン酸とジアミンを原料とする溶融重合法、固相重合法、溶融押出重合法などの方法により製造することができる。
【００２４】
半芳香族ポリアミド（Ａ）は、例えば、最初にジアミン、ジカルボン酸および必要に応じて末端封止剤を一括して添加してナイロン塩を製造した後、２００〜２５０℃の温度において加熱重合して、濃硫酸中３０℃における極限粘度［η］が０．１〜０．６ｄｌ／ｇのプレポリマーとし、さらに固相重合するか、または溶融押出機を用いて重合することによって製造することができる。上記において、プレポリマーの極限粘度［η］が０．１〜０．６ｄｌ／ｇの範囲内であると、後の重合の段階においてカルボキシル基とアミノ基のモルバランスのずれや重合速度の低下が少なく、さらに分子量分布の小さな、各種物性や成形性に優れたポリアミドが得られる。
なお、重合の最終段階を固相重合により行う場合、減圧下または不活性ガス雰囲気下に行うことが好ましく、重合温度が２００〜２８０℃の範囲内であれば、重合速度が大きく、生産性に優れ、着色やゲル化を有効に抑制することができる。また、重合の最終段階を溶融押出機により行う場合の重合温度は、３７０℃以下であることが好ましい。かかる条件で重合すると、ポリアミドの分解がほとんどなく、劣化の無いポリアミドが得られる。
【００２５】
半芳香族ポリアミド（Ａ）の製造に際し、末端封止剤の他に、例えば、触媒として、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、それらの塩またはエステルを添加することができる。上記の塩またはエステルとしては、リン酸、亜リン酸または次亜リン酸とカリウム、ナトリウム、マグネシウム、バナジウム、カルシウム、亜鉛、コバルト、マンガン、錫、タングステン、ゲルマニウム、チタン、アンチモン等の金属との塩；リン酸、亜リン酸または次亜リン酸のアンモニウム塩；リン酸、亜リン酸または次亜リン酸のエチルエステル、イソプロピルエステル、ブチルエステル、ヘキシルエステル、イソデシルエステル、オクタデシルエステル、デシルエステル、ステアリルエステル、フェニルエステルなどを挙げることができる。
【００２６】
半芳香族ポリアミド（Ａ）は、濃硫酸中３０℃で測定した極限粘度［η］が０．４〜３．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．５〜２．０ｄｌ／ｇであることがより好ましく、０．６〜１．５ｄｌ／ｇであることがさらに好ましい。極限粘度［η］が上記の範囲内の半芳香族ポリアミド（Ａ）を使用すると、力学的特性、耐熱性などにより優れた成形品を与えるポリアミド組成物が得られる。
【００２７】
本発明のポリアミド組成物は、上記の半芳香族ポリアミド（Ａ）とともに、前記した減粘剤（Ｂ）を含有する。
【００２８】
減粘剤（Ｂ）の分子量は３００〜３０００の範囲内であることが必要である。減粘剤（Ｂ）の分子量が３００未満であると、熱安定性が不十分となり、ポリアミド組成物の調製時や成形時に後述する難燃剤（Ｃ）やポリアミド（Ａ）の分解を促進し、アウトガス発生によって金型の腐食が生じたり、成形品中に気泡などを伴うこともある。また、得られるポリアミド組成物の難燃性が低下したり、減粘剤のブリードアウトといった問題も生じる。
一方、減粘剤（Ｂ）の分子量が３０００を越えると、得られるポリアミド組成物の流動性が不十分となる。
【００２９】
また、減粘剤（Ｂ）は、窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度が３５０℃以上であることを要する。減粘剤（Ｂ）の、窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度が３５０℃に満たない場合は、ポリアミド組成物の難燃性が低下する要因となるだけでなく、熱安定性が不十分なため、耐ブリスタ性が低下したり、アウトガス発生によって金型の腐食が生じたりする上、成形品中に気泡などを伴うこともあるため、ポリアミド組成物の成形性や生産性を低下させてしまう。
なお、熱重量測定においては、多段階の質量変化が観測されることがある。その場合、各段階に対応して、中点温度が複数存在することとなるが、本発明においては、中点温度として最も温度が低いものを採用する。
【００３０】
減粘剤（Ｂ）は、化学式（１）で示される部分構造（すなわちアミドの構造）および／または化学式（２）で示される部分構造（すなわちウレアの構造）を有する化合物であり、アミドオリゴマー、ウレアオリゴマー、脂肪酸アミド、脂肪族ジカルボン酸のビスアミド、芳香族カルボン酸アミド、芳香族ジカルボン酸のビスアミド、脂肪族ジアミンのビスアミド、尿素誘導体などを包含する。
減粘剤（Ｂ）は、化学式（１）で示される部分構造と化学式（２）で示される部分構造のどちらか一方を有していてもよいし、両者を有していてもよい。
減粘剤（Ｂ）としては、化学式（１）で示される部分構造を有するアミド系の化合物が好ましく、モノカルボン酸とジカルボン酸の混合物とジアミンとの反応で得られるアミド化合物がより好ましい。
【００３１】
減粘剤（Ｂ）は、モノカルボン酸、２価以上の多価カルボン酸、モノアミン、２価以上の多価アミン、２価以上の多価イソシアネートなどを原料として製造することができる。そして、こうした原料成分の種類、使用割合を選択し、かつ反応条件を調整することにより、分子量が３００〜３０００であり、かつ窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度が３５０℃以上の化合物として、減粘剤（Ｂ）を調製することができる。
【００３２】
減粘剤（Ｂ）は、特開平５−１９４８４１号公報などの文献に記載された公知の反応を利用して製造することが可能である。
例えば、窒素雰囲気とした容器に一定量のジカルボン酸とモノカルボン酸を加え、ジアミンを添加した後、アミド化が進行する温度まで昇温し、反応に伴って副生する水を留去しながら反応を継続し、水の留出がなくなった時点で反応を停止することにより、所望のアミド化合物を得ることが可能である。
【００３３】
減粘剤（Ｂ）を構成するモノカルボン酸成分の具体例としては、半芳香族ポリアミド（Ａ）の製造において末端封止剤として使用されるモノカルボン酸として例示したものと同様のものを示すことができるが、減粘剤（Ｂ）の熱安定性の点で、また、得られるポリアミド組成物の流動性や生産性の点で、ステアリン酸、パルミチン酸、安息香酸が好ましい。
【００３４】
減粘剤（Ｂ）を構成する２価以上の多価カルボン酸成分としては、例えば、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、２−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、２，２−ジメチルグルタル酸、３，３−ジエチルコハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸；イソフタル酸、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸、１，４−フェニレンジオキシジ酢酸、１，３−フェニレンジオキシジ酢酸、ジフェン酸、４，４’−オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，４’−ジカルボン酸、４，４’−ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸；トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボン酸を挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することが可能であるが、減粘剤（Ｂ）の熱安定性の点で、また、得られるポリアミド組成物の流動性や生産性の点で、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸が好ましい。
【００３５】
減粘剤（Ｂ）を構成するモノアミン成分の具体例としては、半芳香族ポリアミド（Ａ）の製造において末端封止剤として使用されるモノアミンとして例示したものと同様のものを示すことができる。
【００３６】
減粘剤（Ｂ）を構成する２価以上の多価アミン成分としては、例えば、エチレンジアミン、プロパンジアミン、１，４−ブタンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、１，１０−デカンジアミン、１，１２−ドデカンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、２−メチル−１，５−ペンタンジアミン、２，２，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン、２，４，４−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミン等の脂肪族ジアミン；シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等の脂環式ジアミン；ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−キシリレンジアミン、ｍ−キシリレンジアミン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンなどを挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することが可能であるが、減粘剤（Ｂ）の熱安定性の点で、また、得られるポリアミド組成物の流動性や生産性の点で、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミン、１，９−ノナンジアミン、２−メチル−１，８−オクタンジアミン、ｍ−キシリレンジアミンが好ましい。
【００３７】
減粘剤（Ｂ）を構成する２価以上の多価イソシアネート成分としては、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロー　４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、水添化キシリレンジイソシアネートなどの脂肪族または脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を用いることが可能であるが、減粘剤（Ｂ）の熱安定性の点で、また、得られるポリアミド組成物の流動性や生産性の点で、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートが好ましい。
【００３８】
減粘剤（Ｂ）は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部、さらに好ましくは１〜５重量部の割合で使用される。減粘剤（Ｂ）の使用量がポリアミド（Ａ）１００重量部に対して０．１重量部未満である場合は、ポリアミド組成物の流動性が不十分となる。一方、減粘剤（Ｂ）の使用量がポリアミド（Ａ）１００重量部に対して１０重量部を越える場合は、ポリアミド組成物の調製時や成形時のアウトガス発生が激しくなって金型の腐食が生じるだけでなく、ポリアミド組成物の難燃性、耐ブリスタ性、強度などが低下する。
【００３９】
また、本発明のポリアミド組成物は、臭素系難燃剤（Ｃ）を含有する。臭素系難燃剤（Ｃ）としては、例えば、臭素化ポリスチレン、ポリ臭素化スチレン、臭素化ポリフェニレンエーテル、臭素化ビスフェノール型エポキシ系重合体、臭素化スチレン無水マレイン酸重合体、臭素化エポキシ樹脂、臭素化フェノキシ樹脂、デカブロモジフェニルエーテル、デカブロモビフェニル、臭素化ポリカーボネート、パーブロモシクロペンタデカン、臭素化架橋芳香族重合体などが挙げられ、これらの１種または２種以上を使用することができるが、ポリ臭素化スチレン、臭素化ポリフェニレンエーテルが好ましい。
【００４０】
臭素系難燃剤（Ｃ）は半芳香族ポリアミド（Ａ）との相溶性を向上させるために酸無水物基、エポキシ基などで変性されたものが好ましく、具体的にはグレートレイクスケミカル（株）社製「ＣＮ２０４４Ｃ」（商品名）などを挙げることができる。
また、臭素系難燃剤（Ｃ）における臭素原子の含有量は１５〜８７重量％であることが好ましい。
【００４１】
臭素系難燃剤（Ｃ）の使用量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、１〜１００重量部の範囲である。臭素系難燃剤（Ｃ）の含有量が半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して１重量部未満の場合には、ポリアミド組成物の流動性が低下し、さらに難燃性も低下する。一方、臭素系難燃剤（Ｃ）の含有量が半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して１００重量部を超える場合には、ポリアミド組成物の力学物性が低下する。
臭素系難燃剤（Ｃ）の使用量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、１０〜７５重量部の範囲内であることが好ましい。
【００４２】
本発明のポリアミド組成物には、必要に応じて、さらに難燃助剤（Ｄ）および／または充填材（Ｅ）を配合することができる。
【００４３】
難燃助剤（Ｄ）としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、アンチモン酸ナトリウム、酸化ナトリウム、酸化錫、錫酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、硼酸亜鉛、カオリン、クレー、炭酸カルシウムなどを挙げることができ、これらのうち１種または２種以上を使用することができる。難燃助剤（Ｄ）はシランカップリング剤やチタン系のカップリング剤などで処理されていてもよい。これらの中でも、錫酸亜鉛、アンチモン酸ナトリウム、硼酸亜鉛を使用することが好ましい。難燃助剤（Ｄ）を配合することにより難燃性がより優れたポリアミド組成物が得られる。
難燃助剤（Ｄ）の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜５０重量部であることが好ましく、１〜３０重量部であることがより好ましい。
【００４４】
充填材（Ｅ）としては、繊維状、粉末状、クロス状、針状などの各種形態を有するものを使用することができる。
【００４５】
繊維状の充填材としては、例えば、ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンテレフタルアミド繊維、ポリパラフェニレンイソフタルアミド繊維、ポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維、ジアミノジフェニルエーテルとテレフタル酸またはイソフタル酸の縮合物から得られる繊維等の全芳香族ポリアミド繊維、全芳香族液晶ポリエステル繊維などの有機系の繊維状充填材；ガラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維等の無機系の繊維状充填材などが挙げられる。これらの中でも強度、生産性、電気特性の観点からガラス繊維が好ましい。
繊維状の充填材としてガラス繊維を使用する場合、その断面形状は、丸型、繭型、偏平のいずれでもよい。具体例としては、日東紡績（株）製〔「ＣＳ−３Ｊ−２５６Ｓ」、断面形状「丸型」〕や日東紡績（株）製〔「ＣＳＨ−３ＰＡ−８７０Ｓ」、断面形状「繭型」〕などが挙げられる。特に、繭型や偏平型の断面形状を有するガラス繊維を充填材として使用した場合には、ポリアミド組成物の低反り性、流動性が向上する効果があるので好ましい。このような繊維状の充填材を配合すると、ポリアミド組成物から得られる成形品の力学的強度が向上するだけでなく、寸法安定性、低吸水性などがより向上する。上記の繊維状の充填材の平均長は、０．０５〜５０ｍｍの範囲内であることが好ましく、ポリアミド組成物の成形性をより良好にし、ポリアミド組成物から得られる成形品の摺動特性、耐熱性、機械的特性をより向上させることができることから、１〜１０ｍｍの範囲内であることがより好ましい。これらの繊維状充填材はクロス状などに二次加工されていてもよい。
【００４６】
粉末状の充填材としては、例えば、シリカ、シリカアルミナ、アルミナ、酸化チタン、酸化亜鉛、窒化ホウ素、タルク、マイカ、チタン酸カリウム、ケイ酸カルシウム、硫酸マグネシウム、ホウ酸アルミニウム、アスベスト、ガラスビーズ、カーボンブラック、グラファイト、二硫化モリブデン、ポリテトラフルオロエチレンなどが挙げられる。これらの粉末状の充填材の平均粒径は、０．１〜２００μｍの範囲内であることが好ましく、１〜１００μｍの範囲内であることがより好ましい。これらの粉末状の充填材を配合すると、ポリアミド組成物から得られる成形品の寸法安定性、機械特性、耐熱特性、化学的物理的特性、摺動特性などがより向上する。
【００４７】
針状の充填材としては、例えば、チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、珪酸カルシウムウィスカー、硫酸マグネシウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、酸化亜鉛ウィスカー、ワラストナイト、セピオライト、黒鉛ウィスカーなどが挙げられる。これらの針状充填材を配合すると、ポリアミド組成物の成形性がより良好なものとなり、ポリアミド組成物から得られる成形品の摺動特性、耐熱性、機械的特性がより向上する。
【００４８】
上記の充填材（Ｅ）は、１種類のものを使用してもよいし、２種以上を組合わせて使用してもよい。充填材（Ｅ）の含有量は、半芳香族ポリアミド（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜２００重量部であることが好ましく、０．１〜１５０重量部であることがより好ましく、０．５〜１００重量部であることがさらに好ましい。
さらに、これらの充填材（Ｅ）の表面は、ポリアミド中への分散性を高める目的で、シランカップリング剤、チタン系のカップリング剤、その他の高分子または低分子の表面処理剤で表面処理されていることが好ましい。
【００４９】
本発明のポリアミド組成物には、必要に応じて、ハイドロタルサイト等の酸キャッチャー；ポリフェニレンスルフィド、ポリオレフィン、ポリエステル、脂肪族ポリアミド、ポリフェニレンオキシド、液晶ポリマー等の他種ポリマー；着色剤；紫外線吸収剤；光安定化剤；ヒンダードフェノール系、チオ系、リン系、アミン系等の酸化防止剤；帯電防止剤；結晶核剤；可塑剤；離型剤；滑剤などを配合することもできる。
【００５０】
ポリアミド（Ａ）に減粘剤（Ｂ）と臭素系難燃剤（Ｃ）、さらに必要に応じて難燃助剤（Ｄ）や充填材（Ｅ）、さらには上記の各種添加剤などの成分を配合することにより本発明のポリアミド組成物を製造することができる。
【００５１】
配合方法としては、例えば、ポリアミド（Ａ）の製造工程で減粘剤（Ｂ）等の成分を添加する方法、ポリアミド（Ａ）と減粘剤（Ｂ）等の成分をドライブレンドする方法、ポリアミド（Ａ）と減粘剤（Ｂ）等の成分を押出機を用いて溶融混練する方法などが挙げられるが、これらの中でも操作の容易さの点から、押出機を用いて溶融混練する方法が有利である。この際に用いられる押出機は２軸スクリューのものが好ましく、溶融混練温度としては２８０〜３４０℃の範囲内が好ましい。
この場合、溶融混練によって調製したポリアミド組成物をそのまま成形に利用してもよいし、一旦ペレット化した後に成形してもよい。
【００５２】
本発明のポリアミド組成物を、射出成形、押出成形、プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形などの一般に熱可塑性樹脂組成物に対して用いられている成形方法によって成形することにより、各種形状を有する成形品を製造することができる。例えば、本発明のポリアミド組成物を、シリンダ温度がポリアミドの融点以上３５０℃以下の範囲内に調整された射出成形機のシリンダ内で溶融させ、所定の形状の金型内に導入（射出）することにより、所定の形状の成形品を製造することができる。また、シリンダ温度が上記の範囲内に調整された押出機内でポリアミド組成物を溶融させ、口金ノズルより紡出することにより、繊維状の成形品を製造することができる。さらに、シリンダ温度が上記の範囲内に調整された押出機内でポリアミド組成物を溶融させ、Ｔダイから押し出すことにより、フィルムやシート状の成形品を製造することができる。また、この様な方法で製造された成形品の表面に、塗料、金属、他種ポリマー等からなる被覆層を形成した形態で使用することもできる。
【００５３】
本発明のポリアミド組成物は、優れた性能を有することから、電気・電子、車両、家電、建築、サニタリー、スポーツ、雑貨等の幅広い分野で使用することができる。具体例としては、コネクター、スイッチ、センサー、ソケット、コンデンサー、ジャック、ヒューズホルダー、リレー、コイルボビン、抵抗器、ＩＣやＬＥＤのハウジング、ギア、ベアリングリテーナー、スプリングホルダー、チェインテンショナー、ワッシャー、各種ハウジング、ウェイトローラー、ブレーカーパーツ、クラッチパーツ等が挙げられる。こうしたものの中でも、本発明のポリアミド組成物は、特に表面実装方式対応用のコネクター、ソケット、カードコネクタ、ジャック、電源部品、スイッチ、センサー、コンデンサー座板、リレー、抵抗器、ヒューズホルダー、コイルボビン、ＩＣやＬＥＤのハウジング等に有用である。
【００５４】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら制限されるものではない。なお、実施例および比較例において、流動性、強度、耐ブリスタ性、耐アウトガス性および難燃性は以下の方法により評価した。
【００５５】
流動性：
シリンダー温度３２０℃、射出圧力７５０ｋｇｆ、金型温度１４０℃の条件下で、厚さ０．５ｍｍの平板を射出成形したときの流動長を測定した。流動性が良い材料ほど高い値を示す。
【００５６】
強度：
ポリアミド組成物を使用して所定形状の試験片を作製し、ＡＳＴＭ　Ｄ６３８に準拠して引張強さ、ウェルド強さを測定した。
【００５７】
耐ブリスタ性：
射出成形にて成形した厚さ０．５ｍｍ、幅１０ｍｍ、長さ３０ｍｍの試験片を温度４０℃、相対湿度９５％の条件で７２時間調湿した。赤外線加熱炉（山陽精工製、ＳＭＴスコープ）を用いて、図１に示す温度プロファイルのリフロー工程を行った。その際、試験片に温度センサーを設置して、その温度プロファイルを監視した。図１中に記載の実測ピーク温度を２４０℃から２７０℃までの区間で５℃刻みで変化させて試験を実施した。リフロー工程通過後、試験片の外観を目視にて観察した。試験片が溶融せず且つブリスタが発生しない限界の温度を耐ブリスタ温度とした。耐ブリスタ温度が高い程、耐ブリスタ性が良好であることを示す。表１では、耐ブリスタ温度が２４０℃未満で変化があった場合を「×」、２４０〜２５０℃の範囲で変化があった場合を「△」、２５０〜２６０℃で変化がない場合を「○」と記載した。
【００５８】
耐アウトガス性：
ポリアミド組成物のペレット１０ｇを内容積１００ｃｃのフラスコに入れ、フラスコの空間部に１ｃｍ四方の銅箔を上部より吊り下げた。次いで、フラスコに５０ｃｃ／分の流量で窒素を流しながら、３４０℃のバスに１２０分間浸漬した後、銅箔の着色の有無を目視により評価した。着色が見られない場合は○、着色が見られた場合は×と評価した。
【００５９】
難燃性：
以下に示すＵＬ−９４規格の規定に準じて行った。厚さ１ｍｍの射出成形品の上端をクランプで止めて試験片を垂直に固定し、下端に所定の炎を１０秒間当てて離し、試験片の燃焼時間（１回目）を測定する。消火したら直ちに再び下端に炎を当てて離し、試験片の燃焼時間（２回目）を測定する。５片について同じ測定を繰り返し、１回目の燃焼時間のデータ５個と、２回目の燃焼時間のデータ５個の、計１０個のデータを得る。１０個のデータの合計をＴ、１０個のデータのうち最大値をＭとする。Ｔが５０秒以下、Ｍが１０秒以下でクランプまで燃え上がらず、炎のついた溶融物が落ちて１２インチ下の木綿に着火することがなければ「Ｖ−０」、Ｔが２５０秒以下、Ｍが３０秒以下でその他はＶ−０と同様の条件を満たせば「Ｖ−１」、Ｔが２５０秒以下、Ｍが３０秒以下でクランプまで燃え上がらず、炎のついた溶融物が落ちて１２インチ下の木綿に着火した場合には「Ｖ−２」となる。
【００６０】
以下の実施例および比較例では、ポリアミドとして下記のものを使用した。
ＰＡ９ＭＴ：
特開平９−１２７１３号公報の実施例１に記載された方法に準じて調製した、テレフタル酸単位をジカルボン酸単位とし、１，９−ノナンジアミン単位および２−メチル−１，８−オクタンジアミン単位をジアミン単位〔１，９−ノナンジアミン単位：２−メチル−１，８オクタンジアミン単位＝８５：１５（モル比）〕とする、極限粘度［η］０．８０ｄｌ／ｇ、融点３０８℃、末端封止率９０％のポリアミド（末端封止剤：安息香酸）。
ＰＡ６−ＩＴ：
特開平９−１２７１３号公報の実施例１に記載された方法に準じて調製した、テレフタル酸単位およびイソフタル酸単位をジカルボン酸単位〔テレフタル酸単位：イソフタル酸単位＝６０：４０（モル比）〕とし、１，６−ヘキサンジアミン単位をジアミン単位とする、融点３１２℃、極限粘度［η］０．８２ｄｌ／ｇ、末端封止率９１％のポリアミド（末端封止剤：安息香酸）。
ＰＡ４６：
ユニチカ（株）社製、ナイロンＦ５０００（商品名）〔融点：２９０℃〕
【００６１】
また、以下の実施例および比較例では、減粘剤として下記のものを使用した。
減粘剤１
以下の参考例１で得られる、ステアリン酸、エチレンジアミンおよびアジピン酸を使用して製造された、分子量が７９０（ＧＰＣ分析による）、窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度が３８０℃のアミドオリゴマー（ＡＭ−１と略記する）。
【００６２】
参考例１
窒素導入管、留出管および滴下漏斗を取り付けた四つ口フラスコに、窒素雰囲気下にステアリン酸６９１．４ｇ（２．３２モル）およびアジピン酸１６９．４ｇ（１．１６モル）を仕込み、１９０℃に昇温して完全に溶融させた後、エチレンジアミン１３９．２ｇ（２．３２モル）を滴下漏斗より約３０分かけて添加した。エチレンジアミンの添加終了後、反応混合物の温度が２３０℃になるまで昇温し、反応によって生成した水が所定量〔８３．５ｇ（４．６４モル）〕留出した時点で反応を終了した。室温まで冷却した後、生成物を取り出し、粉末状に細かく粉砕した。なお、熱重量分析曲線における中点温度は、以下の方法で求めた。
【００６３】
熱重量分析曲線における中点温度
ＪＩＳ　Ｋ７１２０に準拠して測定した。すなわち、所定の熱天秤に試料１０ｍｇを設置し、窒素気流下（流量１００ｍｌ／分）で、常温から１０℃／分の速度で昇温して試料の質量変化を観察し、得られた質量変化（減少）曲線から中点温度を読み取った。
【００６４】
減粘剤２
ステアリン酸と１，９−ノナンジアミンを使用して製造された、分子量が６９０、窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度が３９０℃のビスアミド（ＡＭ−２と略記する）。
参考例１において、アジピン酸を使用せず、エチレンジアミン１３９．２ｇ（２．３２モル）に代えて１，９−ノナンジアミン１８３．６ｇ（１．１６モル）を使用したこと以外は、参考例１と同様の操作を行うことによって製造されたものである。
【００６５】
減粘剤３
以下の参考例２で得られる、ステアリルアミンとヘキサメチレンジイソシアネートを使用して製造された、分子量が６７２、窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度が３６５℃の尿素誘導体（ＵＲ−１と略記する）。
【００６６】
参考例２
窒素導入管、留出管および滴下漏斗を取り付けた四つ口フラスコに、窒素雰囲気下にステアリルアミン５３９．０ｇ（２．００モル）およびテトラヒドロフラン（溶媒）３００ｇを仕込み、溶解させた後、反応混合物の温度が常温を超えないように、ヘキサメチレンジイソシアネート１６８．０ｇ（１．００モル）を約３０分かけて添加した。ヘキサメチレンジイソシアネートの添加終了後、そのまま約３０分攪拌を続けてから反応を終了した。反応混合物から溶媒であるテトラヒドロフランを取り除き、析出した固形物を粉末状に細かく粉砕した。
【００６７】
減粘剤Ｃ１
ステアリン酸とエチレンジアミンを使用して製造された、分子量が５９２、窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度が３４０℃のビスアミド（ＡＭ−Ｃ１と略記する）。
参考例１において、アジピン酸を使用せず、エチレンジアミンの使用量を６９．６ｇ（１．１６モル）としたこと以外は、参考例１と同様の操作を行うことによって製造されたものである。
【００６８】
減粘剤Ｃ２
ステアリン酸、エチレンジアミンおよびアジピン酸を使用して製造された、数平均分子量が４０００、窒素雰囲気下で測定した熱重量分析曲線における中点温度が３９７℃のアミドオリゴマー（ＡＭ−Ｃ２と略記する）。
参考例１において、アジピン酸の使用量を５８４．０ｇ（４．００モル）、ステアリン酸の使用量を１４２．１ｇ（０．５０モル）、エチレンジアミンの使用量を２５３．８ｇ（４．２３モル）としたこと以外は、参考例１と同様の操作を行うことによって製造されたものである。
なお、分子量は、ＧＰＣ測定によるポリスチレン換算の数平均分子量である。
【００６９】
さらに、以下の実施例および比較例では、臭素系難燃剤、さらにその他の成分として、下記のものを使用した。
臭素系難燃剤
グリシジルメタクリレートが２モル％付加した臭素化ポリスチレン（グレートレイクスケミカル（株）社製、「ＣＮ２０４４Ｃ」；以下、これを「ＧＭＡ−ＰＢＳ」と略記する）
充填材
ガラス繊維（日東紡績（株）製、「ＣＳ−３Ｊ−２５６Ｓ」、断面形状：丸型；以下、これを「ＧＦ」と略記する）
ポリテトラフルオロエチレン粉末（三井・デュポンフロロケミカル（株）製「ＰＴＦＥ−６Ｊ」、微粉末；以下、これを「ＰＴＦＥ」と略記する）。この充填材は、ドリップ防止剤としての作用も有する。
難燃助剤
錫酸亜鉛（日本軽金属（株）製、「ＦＬＡＭＴＡＲＤ−Ｓ」）
【００７０】
実施例１〜６および比較例１〜６
下記の表１に示す各成分を、表１に示す割合で予備混合し、次いで２軸押出機（（株）日本製鋼所製、「ＴＥＸ４４Ｃ」）に供給して、シリンダー温度３２０℃の条件下に溶融混練して押出し、冷却、切断し、ポリアミド組成物のペレットを得た。なお、ガラス繊維は、サイドフィードによって配合した。
得られたポリアミド組成物の流動性および耐アウトガス性を上記の方法で評価した。また、得られたポリアミド組成物を射出成形（シリンダー温度：３３０℃、金型温度：１５０℃）して得られた成形品について、上記の方法で、強度、耐ブリスタ性および難燃性を評価した。結果を表１に示す。
【００７１】
【表１】
2004107576.tif 000003
【００７２】
【発明の効果】
本発明によれば、流動性に優れるばかりでなく、耐熱性、難燃性および強度、さらには耐ブリスタ性、耐アウトガス性などに優れるポリアミド組成物が提供される。
【図面の簡単な説明】
【図１】ポリアミド試験片の赤外線加熱炉通過時の温度プロファイルを示す図である。本図には、ピーク温度を２６０℃に設定した場合の温度プロファイルが示されている。
【図１】
2004107576.tif 000006