(57)【要約】【課題】フイルム搬送時の２枚送り及びブロッキングを防止し、記録材料の取扱い性を向上させると共に、ヘイズを抑えて観察し易いインクジェット記録材料、特に医用画像診断用インクジェット記録材料を提供する。【解決手段】支持体上の一方に、少なくともバインダーと固体微粒子を含有するインク受像層を有するインクジェット記録材料において、支持体のインク受像層を有する面とは反対側の最上面に、乾燥膜厚がインク受像層より小さく、かつ空隙の連通化率が２０〜１００％である連通化層を設けることを特徴とするインクジェット記録材料。尚、上記インク受像層上に保護層を有すること、上記記録材料が医用画像診断用インクジェット記録材料であることは好ましい態様である。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上の一方に、少なくともバインダーと固体微粒子を含有するインク受像層を有するインクジェット記録材料において、支持体のインク受像層を有する面とは反対側の最上面に、乾燥膜厚がインク受像層より小さく、かつ空隙の連通化率が２０〜１００％である連通化層を設けることを特徴とするインクジェット記録材料。
【請求項２】
インク受像層上に保護層を有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録材料。
【請求項３】
インクジェット記録材料が医用画像診断用インクジェット記録材料であることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、色材を用いて画像を記録するインクジェット記録材料に関し、詳しくは黒色の色材を用いて画像を記録する医用画像診断用インクジェット記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
医用画像診断法（以下、医用画像診断法とは人体内部の画像を与える各種検査法を指す）は、近年、デジタルの形で診断評価に好適な医用画像（以下、医用画像とは医用画像検査法により得られた画像を指す）が得られる。このようなデジタルの形で診断評価に好適な画像を提供する医用画像の例としては、デジタル減算方式血管造影法、磁気共鳴画像形成法、コンピュータ断層撮影法、コンピュータ使用放射線写真などが挙げられ、これらの画像はディスプレイスクリーン又は透明フィルムハードコピーに画像を出力することが可能である。
【０００３】
ところで、オフィス用、パーソナル用向けのコンピュータやワードプロセッサの画像出力装置として、例えばワイヤードット、感熱発色、感熱溶融転写、感熱昇華転写、電子写真、インクジェット等の各出力方式が開発されている。これらの画像形成出力装置の主な使用方法は、コンピュータ等によって作成された文字、図形などのデジタル情報を紙などの不透明支持体や、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェクタ）等の原稿に出力される。
【０００４】
近年、パーソナルコンピュータの急速な技術革新により、個人のレベルで複雑なデジタル画像を扱えるようになるに伴い、画像出力装置の技術も急速に進展し、印刷直後の画像であれば従来のハロゲン化銀カラー写真に匹敵するものを手軽に出力できるようになっている。この中でも、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録フィルムに付着させ、画像・文字などの記録を行うインクジェット記録は、装置が比較的簡単であるにも拘わらず、高速、低騒音、多色化が容易で、安価である等の利点を有している。そのために、各種プリンター、ファクシミリ、コンピュータ端末等、様々な分野に急速に普及している。このようなオフィス用装置であるインクジェット出力装置が、上記医療用のハードコピー出力装置として使えれば、装置自身を安価にすることができる。
【０００５】
又、周知の如く、医用診断には時間が緊迫している場合が多々あり、迅速で多量の画像出力が望まれる。従って、画像出力速度を高めるため、インクの描画速度及び記録材料の搬送速度の両方を高めることになるが、出力速度を高速化するとシート状記録材料の搬送時に２枚送りや斜め送りが発生する。更に、出力された記録材料は重ねて保管されるケースが多く、特に医用診断画像の場合、患者単位で一度に複数の出力された記録材料が重ねられて袋に入れられ、そのまま保存されるので、記録材料同士のブロッキングが発生し易いことも判った。
【０００６】
又、本発明のような構成のインク受像層を有する記録材料では、インク吸収能力は高い一方でヘイズが発生し易く、特に医用診断では、該記録材料をシャーカステンに掛けて透過光で観察されるのが普通であるが、ヘイズが高いとザラツキ感が出て診断上好ましくない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、色材を用いて画像を記録するインクジェット記録材料、特に黒色の色材を用いて画像を記録する新規な医用画像診断用インクジェット記録材料を提供することであり、更には、フイルム搬送時の２枚送り及びブロッキングを防止し、記録材料の取扱い性を向上させると共に、ヘイズを抑えて観察し易いインクジェット記録材料、特に医用画像診断用インクジェット記録材料を提供することである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
【０００９】
１）支持体上の一方に、少なくともバインダーと固体微粒子を含有するインク受像層を有するインクジェット記録材料において、支持体のインク受像層を有する面とは反対側の最上面に、乾燥膜厚がインク受像層より小さく、かつ空隙の連通化率が２０〜１００％である連通化層を設けるインクジェット記録材料。
【００１０】
２）インク受像層上に保護層を有する１）記載のインクジェット記録材料。
３）インクジェット記録材料が医用画像診断用インクジェット記録材料である１）又は２）記載のインクジェット記録材料。
【００１１】
以下、本発明について更に詳細に説明する。
本発明は、支持体のインク受像層を有する面とは反対側の最上面に、乾燥膜厚がインク受像層より小さく、かつ、空隙の連通化率が２０〜１００％である連通化層を設けることに特徴がある。
【００１２】
この空隙には、独立空隙と連通空隙の２種が考えられ、前者は空隙が閉じた空間を形成している場合を、後者は空隙同士が連なって空気の流通が可能な状態になっているものを意味する。発泡させたり、乾燥時の蒸発エネルギーを利用したりして、材料に空隙を形成すると両者が生成する。又、連通空隙ができても、空気の通り道が狭いと空気の粘性抵抗もあり、独立空隙に近い性質になる。
【００１３】
本発明における連通化層は、全連通化層体積に対して３０〜９０％の、有機物で形成される空隙を有する。又、該空隙は発泡反応で形成される空隙であることが好ましく、連通化層に一次粒子径が０．００５〜１０μｍの有機物粒子が三つ以上繋がった構造を持つ有機物粒子による空隙が好ましい。好ましく用いられる空隙を形成する有機物としては、メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和カルボン酸もしくはそのエステル、スチレン等の合成樹脂モノマーから得られる重合体もしくは共重合体、水分散系のポリエステル、ポリウレタン、ポリエチレンイミン、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００１４】
合成樹脂のモノマーとしては、スチレンやその誘導体；不飽和カルボン酸、例えばメタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、そのエステル類、例えばアルキルアクリレート、アルキルメタクリレート（アルキル基としてメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、２−エチルヘキシル、シクロヘキシル、フェニル、ベンジル、フェネチル等の各基）；２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロプルメタクリレート等のヒドロキシ含有モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド等のアミド基含有モノマー；Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメタクリレート等のアミノ基含有モノマー；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等のエポキシ基含有モノマー；アクリル酸、メタクリル酸の塩（ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩）等のカルボキシル基又はその塩を含有するモノマー；スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸及びそれらの塩（ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩）等のスルホン酸基又はその塩を含有するモノマー；イタコン酸、マレイン酸、フマール酸の塩（ナトリウム、カリウム、アンモニウム塩）等のカルボキシル基又はその塩を含有するモノマー；無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物を含有するモノマー；ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等が挙げられる。
【００１５】
これらのモノマーは、１種又は２種以上を用いて共重合させることができる。
有機物としてはゴム状物質を用いてもよい。ゴム状物質としては、一般にビニル単量体−ジオレフィンから成るが、ビニル単量体としては、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、メタクリル酸メチル、アクリル酸メチル、酢酸ビニル等が好ましく用いられ、ジオレフィンとしては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレンが好ましく用いられる。
【００１６】
これらの成分に加え、不飽和カルボン酸としてアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、及びこれらのアルキルエステル、アクロレイン、メタクロレイン、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸アリル、メタクリル酸アリル、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、ビニルイソシアネート、アリルイソシアネート等の架橋可能な成分を加えるとよい。
【００１７】
ジオレフィンの含有量としては１０〜６０質量％が好ましい。市販されていて入手し易いという点で好ましい重合体として、スチレン−ブタジエン、スチレン−イソプレン、スチレン−クロロプレン、メチルメタクリレート−ブタジエン、アクリロニトリル−ブタジエン等を挙げることができる。
【００１８】
これらの重合方法としては、例えば乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、放射線重合法等が挙げられる。
【００１９】
溶液重合では、溶媒中で適当な濃度の単量体の混合物（通常、溶剤に対して４０質量％以下、好ましくは１０〜２５質量％の混合物）を重合開始剤の存在下で約１０〜２００℃、好ましくは３０〜１２０℃の温度で、約０．５〜４８時間、好ましくは２〜２０時間重合を行うことで得られる。
【００２０】
重合開始剤としては、重合溶媒に可溶なものならばよく、例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ジ−ｔ−ブチル等の有機溶媒系開始剤、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、過硫酸カリウム、２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ハイドロクロライド等の水溶性開始剤、又、これらとＦｅ２＋塩や亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス系重合開始剤等を挙げることができる。重合溶媒としては、単量体の混合物を溶解するものであればよく、例えば水、メタノール、エタノール、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦＡ）、ジオキサンもしくは、これらの２種以上の混合溶媒等を挙げることができる。
【００２１】
重合終了後、生成した共重合体を溶かさない媒質中に反応混合物を注ぎこみ、生成物を沈降させ、次いで乾燥することにより未反応混合物を分離除去することができる。
【００２２】
乳化重合法では、水を分散媒とし、水に対して１０〜５０質量％のモノマー、モノマーに対して０．０５〜５質量％の重合開始剤、０．１〜２０質量％の分散剤を用い、約３０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃で３〜８時間、撹拌下に重合させることによって得られる。モノマーの濃度、重合開始剤量、反応温度、反応時間等は幅広くかつ容易に変更できる。
【００２３】
重合開始剤としては、水溶性過酸化物（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、水溶性アゾ化合物（２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパン）−ハイドロクロライド等）又はこれらとＦｅ２＋塩や亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレドックス系重合開始剤等を挙げることができる。
【００２４】
分散剤としてはアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、水溶性ポリマー等が挙げられる。このようにして得られる重合体の分子量は、用いられる用途によって一義的に決めることはできないが、通常、ポリスチレンもしくはポリエチレンオキシド換算で約５００〜５，０００，０００、好ましくは１，０００〜５００，０００である。
【００２５】
疎水性ポリマーの合成法に関しては、米国特許２，８５２，３８６号、同２，８５３，４５７号、同３，４１１，９１１号、同３，４１１，９１２号、同４，１９７，１２７号、ベルギー特許６８８，８８２号、同６９１，３６０号、同７１２，８２３号、特公昭４５−５３３１号、特開昭６０−１８５４０号、同５１−１３０２１７号、同５８−１３７８３１号、同５５−５０２４０号等に詳しく記載されている。
【００２６】
疎水性ポリマーの数平均による平均粒径は、０．０１〜２．０μｍのものであれば何れも好ましく、０．０５〜０．８μｍが特に好ましく使用できる。
【００２７】
疎水性ポリマーは、有機溶剤中で重合される場合には、更に水に分散させて減圧にすることにより溶剤を水に置換して使用することができる。
【００２８】
本発明に用いることの出来る水分散性ポリエステルとしては、多塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とスルホ基を有するジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体とポリオール又はそのエステル形成性誘導体との縮重合反応により得られる実質的に線状のポリマーである。
【００２９】
このポリマーの多塩基酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、無水フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ダイマー酸などを例示できる。これら成分と共に、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸等の不飽和多塩基酸やｐ−ヒドロキシ安息香酸、ｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸等のヒドロキシカルボン酸を少割合で用いることができる。
【００３０】
又、ポリオール成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコール、トリメチロールプロパン、ポリ（エチレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール等を例示できる。
【００３１】
該水分散性ポリエステルに水分散性及び水溶性を付与するために、スルホン酸塩、ジエチレングリコール、ポリアルキレンエーテルグリコール等の導入が有効な手段である。特にスルホン酸塩を有するジカルボン酸成分（スルホン酸塩を有するジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体）を水分散性ポリエステル中の全ジカルボン酸成分に対して５〜１５モル％含有することが好ましい。
【００３２】
スルホン酸塩を有するジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体としては、スルホン酸アルカリ金属塩の基を有するものが特に好ましく、例えば４−スルホイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸、スルホテレフタル酸、４−スルホフタル酸、４−スルホナフタレン−２，７−ジカルボン酸、５−（４−スルホフェノキシ）イソフタル酸などのアルカリ金属塩又はそのエステル形成性誘導体が用いられるが、５−スルホイソフタル酸ナトリウム塩又はそのエステル形成性誘導体が特に好ましい。これらのスルホン酸塩を有するジカルボン酸及び／又はそのエステル形成性誘導体は、水溶性及び耐水性の点から全ジカルボン酸成分に対し６〜１０モル％で用いられることが特に好ましい。
【００３３】
更に、水分散性ポリエステルとスチレン系重合体を構成要素とする共重合体も好ましい。これは、上記の水分散性ポリエステルとスチレン系重合体を構成要素とする共重合体又は組成物である。水分散性ポリエステルとは、上記多塩基酸又はそのエステル形成性誘導体とポリオール又はそのエステル形成性誘導体との縮重合反応により得られる線状のポリマーである。
【００３４】
本発明に用いられる過酸化物としては、水溶性でない場合には、水中に分散させ使用できるが、水溶性である場合が好ましい。水溶性の過酸化物は、ビニル重合体の合成に用いる重合開始剤、例えば水溶性過酸化物（過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）や過酸化水素が挙げられるが、取扱いの点で見ると過酸化水素であることが好ましい。過酸化物の使用量としては、有効量換算で下引層の固形分に対して０．１〜３０質量％であることが好ましい。更に好ましくは、１〜１０質量％である。
【００３５】
空隙を形成する有機物は有機物粒子が好ましく、一次粒子径が０．００５〜１０μｍの有機物粒子が三つ以上繋がった構造を持つ有機物粒子が更に好ましい。
【００３６】
インクジェット記録材料は、連通化層が発泡反応で形成される空隙を有することも好ましい。連通化層に発泡反応で空隙を形成するには、有機物として上述したゴム状物質を用い、分解ガスとして窒素ガスを生成し、かつ分解生成物が水溶性である有機発泡剤と、この有機発泡剤の分解温度を低下させる発泡助剤と、水を加え、加熱する。有機発泡剤としては、例えばジニトロソペンタメチレンテトラミン等があり、又、発泡助剤としては枸櫞酸などが挙げられる。
【００３７】
記録材料の連通化層にはバインダーを用いることができ、バインダーとして親水性バインダー及び疎水性バインダーの何れも用いることが出来る。
【００３８】
親水性バインダーとしては、従来公知の、例えばゼラチン、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が用いられるが、ポリビニルアルコールが特に好ましい。ＰＶＡには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のＰＶＡの他に、末端をアニオン変性したＰＶＡやノニオン性基を有するノニオン変性ＰＶＡ等の変性ＰＶＡも含まれる。
【００３９】
酢酸ビニルを加水分解して得られるＰＶＡは、平均重合度が３００以上のものが好ましく用いられ、特に平均重合度が１０００〜４０００のものが好ましく用いられる。鹸化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜９９．５％のものが特に好ましい。
【００４０】
アニオン変性ＰＶＡは、例えば特開平１−２０６０８８号に記載されるようなアニオン性基を有するＰＶＡ、特開昭６１−２３７６８１号及び同６３−３０７９７９号に記載されるような、ビニルアルコールと水溶性基を有するビニル化合物との共重合体、及び特開平７−２８５２６５号に記載されるような水溶性基を有する変性ＰＶＡが挙げられる。
【００４１】
又、ノニオン変性ＰＶＡとしては、例えば特開平７−９７５８号に記載されるようなポリアルキレンオキサイド基をビニルアルコールの一部に付加したＰＶＡ誘導体、特開平８−２５７９５号に記載された疎水性基を有するビニル化合物とビニルアルコールとのブロック共重合体等が挙げられる。
【００４２】
上記ＰＶＡは、重合度や変性の種類違いなど２種類以上を併用することもできる。
【００４３】
本発明の連通化層には、インクが付着することは好ましくないので、後述するインク記録面側の任意の構成層中に用いることのできるインクの定着剤を含ませないことが好ましい。
【００４４】
連通化率は、連通空隙の割合と連通化した空気の流通程度を併せて評価して求められ、その具体的な測定方法としては、特開２００２−７９７４９記載のものを用いる。本発明において好ましい連通化率は２０〜１００％である。
【００４５】
本発明の連通化層は空隙層の１種なので、光の散乱によりヘイズに影響を与える。特に医用画像診断用途は透過光により観察されるので、診断に不都合とならないために、連通化層の乾燥膜厚はインク受像層より小さいことが好ましい。
【００４６】
本発明の効果を充分に発揮させるためには、乾燥膜厚は０．５μｍ以上が好ましい。
【００４７】
記録材料に用いられる支持体は、公知の如何なるものも使用することができ、例えばポリエステル系、ジアセテート系、トリアテセート系、アクリル系、ポリカーボネート系、ポリ塩化ビニル系、ポリイミド系各フィルム、セロハン、セルロイド等の材料から成る透明フィルム、又は基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（所謂ＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに酸化チタンや硫酸バリウム等の白色顔料を添加して成る所謂ホワイトペット等の半透明もしくは不透明支持体が用いられる。上記支持体の厚さとしては５０〜３００μｍが好ましい。
【００４８】
記録材料の支持体は必ずしも無色である必要はなく、着色された支持体であってもよい。支持体の着色に用いる染料としては、特に医療用途に用いる場合は青色染料がよいが、特に極大吸収波長が５２０〜５８０ｎｍの染料が好ましい。これに該当する染料としては、例えばアントラキノン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール染料、カルボシアニン染料、スチリル染料などがある。以下に青色染料の代表的具体例を挙げるが、これらに限定されるものではない。
【００４９】
【化１】
2004066660.tif 000002
【００５０】
【化２】
2004066660.tif 000003
【００５１】
【化３】
2004066660.tif 000004
【００５２】
【化４】
2004066660.tif 000005
【００５３】
特に好ましく用いられる支持体は、透明（又は不透明）ポリエステルフィルム、不透明ポリオレフィン樹脂フィルム及び原紙支持体の両面をポリエチレンでラミネートした紙支持体である。本発明で好ましい支持体は、連通化率０の支持体である。中でも、樹脂支持体が好ましく、更にはポリエステル支持体が好ましい。ポリエステルの中ではポリエチレンテレフタレート（ＲＥＴ）やポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）等が好ましい。
【００５４】
上記支持体に塗布組成物を塗布するに際しては、表面と塗布層との間の接着強度を大きくする等の目的で、支持体にコロナ放電処理や下引処理等を行うことが好ましい。
【００５５】
本発明のインクジェット記録材料が有するインク受像層は空隙層であることが好ましい。空隙層は親水性又は疎水性のバインダー、無機又は有機の固体粒子、あるいは油滴等の固体成分と、その間に形成される空隙から成る。空隙の形成は種々の方式で行うことができ、その方法により空隙層が含有する固体成分も異なるのが一般的である。以下に代表的な空隙層の形成方法について説明する。
【００５６】
Ａ．２種以上のポリマーを含有する均一な塗布液を支持体上に塗布し、乾燥過程で、これらのポリマーを互いに相分離させて空隙を形成する方法。
【００５７】
Ｂ．固体微粒子と親水性又は疎水性バインダーを含有する塗布液を、支持体上に塗布・乾燥後、記録材料を水あるいは適当な有機溶媒を含有する液に浸漬して固体微粒子を溶解させて空隙を形成する方法。
【００５８】
Ｃ．皮膜形成時に発泡する性質を有する化合物を含有する塗布液を塗布した後、乾燥過程で、この化合物を発泡させて皮膜中に空隙を形成する方法。
【００５９】
Ｄ．多孔質固体微粒子と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布し、多孔質微粒子中や粒子間に空隙を形成する方法。
【００６０】
Ｅ．親水性バインダーに対して概ね等量以上（好ましくは１．０倍以上）の容積を有する固体微粒子及び／又は微粒子油滴と親水性バインダーを含有する塗布液を支持体上に塗布して、固体微粒子の間に空隙を形成する方法。
【００６１】
Ｆ．平均粒径が約０．１μｍ程度以下の固体微粒子を塗布液調整時又は皮膜形成時に凝集させて、２次粒子又は３次元構造を形成して空隙を形成する方法。
【００６２】
本発明の記録材料における空隙形成方法は、上記の如何なる手段によってもよいが、空隙の大きさは約０．５μｍ以下、好ましくは約０．３μｍ以下、特に好ましくは約０．２μｍ程度以下であり、充填物の大きさや皮膜形成時の製造条件も、この様な空隙を形成する条件になるように設定するのが好ましいし、又、記録材料を低コストで作製すると言う観点から、複雑な製造工程を採らずに作製できる方法が好ましい。
【００６３】
インクジェット記録材料の空隙層の空隙総量は、インク付着量の多い医療用途に用いるには、インクが溢れて画質を低下させないよう、記録材料１ｍ２当たり３０ｍｌ以上であることが好ましい。一方、空隙容量の上限は特に制限されないが、空隙層の乾燥膜厚は概ね７０μｍ以下にすることが、塗布・乾燥時に皮膜の皹割れ等、皮膜の物理的特性を悪化させないために好ましいが、透過光観察によるザラツキ感の影響を小さくするためにも５０μｍ以下にすることがより好ましい。又、空隙層の空隙率を５０容量％以上にすることが好ましい。
【００６４】
ここで空隙率とは、空隙層中の乾燥膜厚（Ａμｍ）を測定し、試料を１０ｃｍ×１０ｃｍに切断し重さを秤量し（Ｂｇ）、純水中に１分間浸けた後、表面に付着している純水を濾紙などで拭い去った後の重さを秤量し（Ｃｇ）、次式より計算される値である。
【００６５】
空隙率（％）＝｛（Ｃ−Ｂ）／Ａ｝×１００
空隙層が固体微粒子を含有する空隙層である場合、固体微粒子として、従来インクジェット記録媒体で公知の各種の無機又は有機の固体微粒子を用いることが出来る。
【００６６】
上記目的で用いられる無機微粒子の例としては、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、ハイドロタルサイト、珪酸アルミニウム、珪藻土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、リトポン、ゼオライト、水酸化マグネシウム等の無機顔料等を挙げることが出来る。このような無機微粒子は、１次粒子のままでバインダー中に均一に分散された状態で用いられても、又、２次凝集粒子を形成してバインダー中に分散された状態で添加されてもよい。
【００６７】
一方、有機微粒子の例としては、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、ポリアクリルアミド類、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、又はこれらの共重合体、尿素樹脂、又はメラミン樹脂等が挙げられる。
【００６８】
本発明においては、鮮明な画像を記録し低コストで製造できる等の点より、固体微粒子として、アルミナ水和物微粒子、シリカ微粒子および炭酸カルシウムから選ばれる固体微粒子を用いることが好ましい。
【００６９】
好ましく用いられるアルミナ又はアルミナ水和物は、半径が３〜１０ｎｍを有する細孔容積の和が０．２〜２ｍｌ／ｇである多孔質アルミナ又はその含水物である。細孔容積の測定手段は、アルミナ又はアルミナ水和物の乾燥固形分に対して公知の窒素吸着法により測定することが出来る。アルミナ又はアルミナ水和物は結晶性であっても、非晶質であってもよく、又、形状は不定形粒子、球状粒子、針状粒子など任意の形状のものを使用することが出来る。
【００７０】
シリカ系微粒子としては、従来インクジェット分野で公知の各種シリカ系微粒子を使用することができ、例えば湿式又は気相法で合成された合成シリカ、コロイダルシリカ、１次粒子が凝集して２次粒子を形成している多孔質シリカ等、任意の形状のシリカを使用することが出来る。その様な例として、例えば特開昭５５−５１５８３号、同５６−１４８５８３号等に記載の合成非晶質シリカ、特開昭６０−２０４３９０号に記載の気相法により合成されたシリカ超微粒子、特開昭６０−２２２２８２号に記載の弗素を含有する合成不定形シリカ、特開昭６０−２２４５８０号、同６２−１７８３８４号に記載のシランカップリング剤により表面処理された合成不定形シリカ、特開昭６２−１８３３８２号、同６３−１０４８７８号に記載された球状シリカ、特開昭６３−３１７３８１号に記載のＮａ２Ｏ含有量が０．５質量％以上である合成シリカ微粒子、特開平１−１１５６７７号に記載の比表面積が１００ｍ２／ｇ以上の合成シリカ微粒子、特開昭６２−２８６７８７号に記載のアルミナ表面処理された合成シリカ微粒子、特開平１−２５９９８２号に記載のＣａ、Ｍｇ又はＢａで表面処理された合成シリカ微粒子、吸油量が１８０ｍｌ／ｇ以上の合成シリカ微粒子、特開昭５７−１４０９１号に記載のコロイダルシリカ、特開昭６０−２１９０８４号、特開平６−９２０１１号、同６−２９７８３０号、同７−８１２１４号に記載のカチオン性コロイダルシリカ、及び特開平５−２７８３２４号、同７−８１２１４号に記載の数珠状に連結した又は分岐したコロイダルシリカ等を挙げることが出来る。
【００７１】
中でも、高い空隙容量を得る観点からは、平均粒径が７〜３０ｎｍのシリカ超微粒子を用いることが好ましい。このシリカ微粒子は、表面をカチオン変成されたものでもよく、又、Ａｌ、Ｃａ、Ｍｇ及びＢａ等で処理されたものでもよい。
【００７２】
又、炭酸カルシウムとしては、例えば特開昭５７−１２０４８６号、同５７−１２９７７８号、同５８−５５２８３号、同６１−２０７９２号等に記載の特定に比表面積を有する軽質炭酸カルシウム、特開昭６３−５７２７７号及び特開平４−２５００９１号に記載の針柱状炭酸カルシウム、特開平３−２５１４８７号に記載された特定の針状１次粒子が凝集して２次粒子を形成した炭酸カルシウム微粒子、特開平４−２５００９１号及び同４−２６００９２号に記載の特定の吸油量を有する針柱状の斜方晶アルゴナイト炭酸カルシウム、及び特開平７−４０６４８号に記載の球状沈降性炭酸カルシウム等が挙げられる。
【００７３】
これらの中でも、高い空隙容量を得られることから、粒径が約０．１μｍ以下の炭酸カルシウム微粒子を使用することが好ましく、特に平均粒径が１０〜５０ｎｍの炭酸カルシウム微粒子の使用が好ましい。
【００７４】
上記空隙層は、皮膜としての特性を維持するためにバインダーを有していることが好ましい。このバインダーとしては従来公知の各種のバインダーを使用することが出来るが、インクのより高い浸透性が得られる親水性バインダーが好ましく用いられる。
【００７５】
しかしながら、親水性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーが膨潤して、インクの初期の浸透時に膨潤して空隙を実質的に塞いでしまわないことが重要であり、この観点から、比較的室温付近で膨潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好ましい親水性バインダーは、完全又は部分鹸化のＰＶＡ又はカチオン変性ＰＶＡである。
【００７６】
ＰＶＡの中でも特に好ましいのは、鹸化度が８０以上の部分又は完全鹸化したものである。又、皮膜脆弱性を改良する観点から、平均重合度は１００〜３００００、特に好ましくは３００〜５０００のものが用いられる。又、カチオン変成ＰＶＡとしては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載されるような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウム基をＰＶＡの主鎖又は側鎖中に有するものである。
【００７７】
又、前記空隙層中には、他の親水性バインダーを含有させることが出来るが、それらの親水性バインダーは、上記ＰＶＡ又はカチオン変性ＰＶＡに対して概ね２０質量％以下であることが好ましい。
【００７８】
このような空隙層は、２層以上から構成されてもよく、その場合、それらの空隙層の構成は前述した範囲内であれば異なってもよい。
【００７９】
インクジェット記録材料のインク受像層側の任意の層中には、必要に応じて紫外線吸収剤、退色防止剤、蛍光増白剤、硫酸、燐酸、枸櫞酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、ジエチレングリコール等の潤滑剤、防腐剤、増粘剤、硬膜剤、帯電防止剤、マット剤等、公知の各種添加剤を含有させることが出来る。
【００８０】
硬膜剤としては無機又は有機の硬膜剤を使用することができ、例えばクロム明礬、ホルムアルデヒド、グリオキザール、エポキシ系化合物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、ｓ−トリアジン系化合物、Ｎ−メチロール系化合物、カルボジイミド系化合物、及びエチレンイミン系化合物等を使用することが出来る。
【００８１】
記録材料のインク受像面側の任意の構成層中には、インクの定着剤としてポリカチオン高分子電解質、塩基性ラテックスポリマー、ポリアリルアミン、アルカリ金属弱酸塩等を１種以上用いることができる。
【００８２】
前記支持体とインク受像層の接着強度を大きくする等の目的で、インク受容層の塗布に先立って、支持体にコロナ放電処理やグロー放電処理等を行うことが好ましい。
【００８３】
本発明では、上記インク受像層の皹割れ耐性を高めるために保護層を設けることが好ましく、その場合には本発明の効果がより顕著に現れる。
【００８４】
更に、保護層のインク吸収速度を高めるために、該保護層が相分離構造を有することがより好ましい。相分離構造を有するとは、層と層の界面以外に、層中に界面が見えるものを言う。実施の界面は、層自身が薄い際には目視で観察できないので、光学顕微鏡、走査型電子顕微鏡、透過型電子顕微鏡で層を観察することで解る。ここで言う相分離構造は、空隙が形成されることで出来る気相−固相界面ではなく、相溶するポリマー同士を混合するとセグメントレベルでの相溶状態を示し、単相構造を採るのに対し非相溶のポリマー同士を混合すると相分離を起こし多相構造を採り、所謂ミクロ相分離構造のことを言う。
【００８５】
本発明では、保護層のバインダーとして主としてゼラチンを用い、ゼラチンと異なる相を形成するために、セラチンと乾燥塗膜での相溶性が低く、相分離を起こすポリマーを添加する。相分離が起きたかは、得られた塗膜を厚さ方向に薄く切断し、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）により観察し、最外層に厚さ方向と平行に見える層の界面以外に界面が見えるものを言う。観察するためのＴＥＭの倍率は特に規定されないが、層内を見ることができる倍率が好ましく、例えば膜厚が０．１μｍの場合には、１０万倍（０．１μｍが１ｃｍに見える）で観察することが好ましい。
【００８６】
使用されるゼラチンには、通常のアルカリ処理ゼラチン及び酸処理ゼラチンや誘導体ゼラチンが挙げられる。アルカリ処理ゼラチン及び酸処理ゼラチンは、等電点が５〜９の範囲のものを適宜選択して用いることが出来る。
【００８７】
具体的に等電点が５のものとしては、ＴＹＰＥＩＶゼラチン（イーストマンケミカル社製）、等電点が６〜７のゼラチンとしては、酸処理オセインゼラチン（Ｃｒｏｄ　ａ　Ｃｏｌｌｏｉｄｓ社製）、等電点が８のものとしては、豚皮ゼラチン（ＳＫＷ　Ｂｉｏｓｙｓｔｅｍｓ社製）がある。誘導体ゼラチンは、上記ゼラチンのアミノ基又はイミノ基を無水フタル酸等の酸無水物やフェニルイソシアネート等のイソシアネート類等と反応させ、アミノ基及びイミノ基の少なくとも一部を不活性化させたゼラチンを言う。
【００８８】
使用されるゼラチンと相分離を起こすポリマーとしては、糖類、澱粉、ＰＶＡ、ポリビニルピロリドン、プルラン、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸およびその塩、ポリアルキレンオキサイド系共重合性ポリマー、水溶性ポリビニルブチラール、あるいはカルボキシル基やスルホン酸基を有するビニルモノマ−の単独又はこれらのビニルモノマーを繰り返して有する共重合体等のポリマーが挙げられる。
【００８９】
糖類としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類、四糖類を含む）及び多糖類が挙げられ、好ましくは、グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオース等が挙げられ、多糖類としては、アルギン酸、シクロデキストリン、セルロース等、自然界に広く存在する物質を含む意味に用いることとする。又、これらの糖類の誘導体としては、前記した糖類の還元糖（糖アルコール：一般式ＨＯＣＨ２（ＣＨＯＨ）ｎＣＨ２ＯＨで表される、ｎ＝２〜５）、酸化糖（アルドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などが挙げられる。これらの中でもデキストランが好ましい。
【００９０】
保護層に用いられるデキストランは、Ｃ６Ｈ１０Ｏ５のモノマー単位を含む構造式を有し、連結してグルコシド結合を形成しているポリサッカライドである。具体的には、ロイコノストック、メゼンテロイデス等のデキストラン生産菌、又はこれらの菌の培養液より分離したデキストランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネイティブデキストランを、酸、アルカリ、酵素による部分分解重合法によって分子量を低下させたものを用いることが出来る。デキストランの重量平均分子量は１０，０００〜３００，０００が好ましく、より好ましくは１５，０００〜１００，０００、更に好ましくは２０，０００〜７０，０００である。デキストランの誘導体としては、カルボキシメチルデキストラン、塩化ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムデキストラン等を挙げることが出来る。
【００９１】
ゼラチンとこれらポリマーの添加比率は、膜強度やインク吸収速度の観点から、固形分質量比で９５／５〜４５／５５の範囲であることが好ましい。この保護層がインク液滴を完全に吸収し切る程度に厚いと、インクが下層の空隙層に吸収されないので、保護層の厚みは乾燥膜厚で０．１〜３μｍが好ましい。より好ましくは１．５μｍ以下である。保護層厚みの下限は塗布上の制約で決まるが、概ね０．１５μｍ以上であることが好ましい。
【００９２】
保護層中には、インク液の拡がり径をコントロールするために各種の界面活性剤を含有させることが好ましい。該界面活性剤は、保護層を形成する塗布液に添加しても、又、空隙層を形成する塗布液に添加しても、塗布後に保護層に一部が拡散するため液滴の拡がりのコントロールに有用である。又、保護層を塗布・乾燥後に界面活性剤水溶液をオーバーコートしてもよい。
【００９３】
界面活性剤としては、各種の公知の界面活性剤を用いることが出来る。インク液滴の拡がり度合いを比較的広くするためには、一般に表面張力を下げる界面活性剤を使用するのが好ましく、中でも、アニオン系界面活性剤及び弗素系界面活性剤を使用するのが好ましい。
【００９４】
保護層にマット剤を添加することが出来る。用いられるマット剤の材質は、有機物及び無機物の何れでもよい。無機物としては、スイス特許３３０，１５８号等に記載のシリカ、仏国特許１，２９６，９９５号等に記載のガラス粉、英国特許１，１７３，１８１号等に記載のアルカリ土類金属又はカドミウム、亜鉛等の炭酸塩、等をマット剤として用いることが出来る。有機物としては、米国特許２，３２２，０３７号等に記載の澱粉、ベルギー特許６２５，４５１号や英国特許９８１，１９８号等に記載の澱粉誘導体、特公昭４４−３６４３号等に記載のＰＶＡ、スイス特許３３０，１５８号等に記載のポリスチレン又はポリメタアクリレート、米国特許３，０７９，２５７号等に記載のポリアクリロニトリル、米国特許３，０２２，１６９号等に記載されたポリカーボネートの如きマット剤を用いることができる。
【００９５】
本発明では帯電防止剤を添加してもよいが、添加方法にはフイルム最上層に設ける方法や、帯電防止層を設ける方法等がある。本発明においては、バッキング層側の表面比抵抗値を調整するのが好ましく、そのために、金属酸化物及び／又は導電性ポリマー等の導電性化合物を構成層中に含ませることができるが、好ましくは下引層、連通化層と下引の間の層などに含ませるのがよい。米国特許５，２４４，７７３号カラム１４〜２０に記載された導電性化合物を用いることができるが、特開平７−２０６１１号記載の導電体及び／又は半導体微粒子がより好ましく用いられる。
【００９６】
記録材料の保護層、インク受像層及び下引層などを支持体上に塗布する方法は、公知の方法から適宜選択して行うことが出来る。好ましい方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗設し乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ます同時重層塗布が好ましい。特に好ましい塗布方法は、特開平６−６４３０６号に記載される方法に近い方法で、各層の塗布液を支持体上に塗布後、冷却してゲル状態もしくは高粘度状態にした後、乾燥する方法である。
【００９７】
塗布方式としては、スライドコーティング法、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布法あるいはホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。更に、保護層が薄い場合には、保護層をスプレー状に噴霧して塗設しても構わない。
【００９８】
本発明のインクジェット記録材料を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が用いられる。本発明で言う水性インクとは、下記着色剤及び溶媒、その他の添加剤から成る記録液体である。
【００９９】
着色剤としてはインクジェット分野で公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素、カーボンブラックやアニリンブラック等の顔料等を使用することができる。インクの色としては、黒色であることが好ましく、黒色染料や各種染料を混合し黒色にしても構わない。
【０１００】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えばメチルアルコール、ｉ−プロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。これらの多くの水溶性有機溶剤の中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル等が好ましい。
【０１０１】
水性インクの添加剤としては、例えばｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防黴剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤等が挙げられる。
【０１０２】
水性インク液は、記録材料に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において２．５×１０−４〜６×１０−４Ｎ／ｃｍ、好ましくは３×１０−４〜５×１０−４Ｎ／ｃｍの範囲内の表面張力を有することが好ましい。
【０１０３】
本発明で用いるインクジェット出力装置は、インクジェット方式でインクを記録材料に付着させて、中間調を有する画像を形成するものである。特に、本発明においては、医療用画像出力用に設計されたものを用いるのが好ましく、例えば特開２０００−２８９２３７、同２００１−１４９３１８、同２００１−１６２７８８、同２００１−２７７４８３等に記載されているものを用いることができる。
【０１０４】
フイルム搬送性の評価については、上記のフイルムカセット内蔵インクジェット出力装置にフイルムをセットし、２３℃・１０％ＲＨ（相対湿度）〜２３℃・８０％ＲＨ範囲内の所定の環境温湿度で１６時間以上保存した上で、装置を作動させて行う。この時、出力装置内部を実際の使用条件に近くするため、インクを吐出させながら搬送させる。搬送速度は、迅速に医療用画像を提供するためには、線速度にして５ｍｍ／秒以上、好ましくは８ｍｍ／秒以上であり、１０ｍｍ／秒以上がより好ましい。
【０１０５】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明の実施態様はこれに限定されない。尚、実施例中の「％」は特に断りのない限り「質量％」を示し、添加量は各々インクジェット記録材料１ｍ２当たりの量を示す。
【０１０６】
実施例１
以下のような手順に従い、医療用インクジェット記録材料試料を作製した。
【０１０７】
〈シリカ分散液（分散液Ａ）の作製〉
純水４４．２ｋｇ中に、希硝酸（濃度６％）を８４ｇ添加し、更にエタノール（メタノールを５％含有）２４９ｇを加えよく攪拌した。この液をホモジナイザーで攪拌しながら、１次粒径が１２ｎｍの気相法シリカ（ＱＳ−２０：トクヤマ社製）１１．５ｋｇをゆっくりと加えた。全量を加えた後更に１時間攪拌を続け、５０Ｌのシリカ分散液を作製した。
【０１０８】
〈シリカ分散液とカチオンポリマーの混合分散液（分散液Ｂ）の作製〉
純水５．０９ｋｇ中に、エタノール（メタノールを５％含有）２５７．６ｇを加え、更に６％希硝酸を３０．４ｇ加え、更に、ポリ（トリメチルアミノエチルメタクリレートの塩酸塩）の２５％水溶液を２３９２ｇ添加し攪拌しながら４５℃に加熱した。この中をホモジナイザーでよく攪拌しながら、前記分散液Ａをゆっくりと２８．８５ｋｇ添加した。添加後１時間攪拌を続けた。この間に、純水３０７３．２ｇ中に、硼酸１２４．４ｇ、硼砂１１２．４ｇを溶解し、上記分散液中に添加した。この後、液中の「だま」が無くなるまでホモミキサーで攪拌、更に、３９．２×１０６Ｐａの圧で３回ＭＧ分散をかけ、分散液Ｂを得た。
【０１０９】
〈空隙層塗布液の作製〉
分散液Ｂ３３．０ｋｇに純水１．１６Ｌを加え、スリーワンモーターで攪拌しながら、４５℃に加熱保持した。この中に低分子量ＰＶＡ（ＰＶＡ−２０３：クラレ社製）水溶液（固形分濃度１４％）を３４０ｇ添加し、更に高分子量ＰＶＡ（ＰＶＡ−２４５：クラレ社製）水溶液（固形分濃度６．６％）を１３．２４ｋｇゆっくりと添加した。更に、１０％サポニン（キラヤニンＣ−１００：丸善製薬社製）を１４８ｇを加え、濃度１％のプロキセルを７５０ｇ加え、純水４Ｌを加えて空隙層塗布液を得た。
【０１１０】
〈保護層塗布液の作製〉
純水７３２ｇ中に、アルカリ処理ゼラチンを２８ｇ入れ、良く膨潤させた後５０℃の温水浴中で溶解させた。デキストラン（Ｍｗ１７０００　名糖産業社製）を８％濃度で純水に溶解し、得られた水溶液１５０ｇをゼラチン水溶液中に添加した。更に１０％サポニン（キラヤニンＣ−１００：前出）を１．６ｇ添加し、更に濃度４％の弗素系界面活性剤（メガファックＦ１５０：大日本インキ社製）溶液を４．８ｇ添加し保護層塗布液を得た。
【０１１１】
〈帯電防止下引層の作製〉
青色染料Ｂ−２で５４５ｎｍでの吸光度が０．１６になるよう着色され、更に両面がポリマー下引処理された厚さ１７５μｍの支持体の両面に８Ｗ／ｍ２・分のコロナ放電処理を施し、一方の面に下記構成の下引層塗布液Ｔ−１、反対側の面に帯電防止下引層塗布液Ｔ−２を、それぞれ乾燥膜厚０．１μｍになるように塗布し、１００℃で１分間乾燥した。
（下引層塗布液Ｔ−１）
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ
硬膜剤（Ｈ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
界面活性剤（ＳＵ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
平均粒径３μｍのシリカ粒子　　　　　　　　　　　　　　　　０．１ｇ
水１リットルで仕上げる
Ｈ−１：１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン
【０１１２】
【化５】
2004066660.tif 000006
【０１１３】
（帯電防止下引層塗布液Ｔ−２）
ブチルアクリレート／スチレン／グリジルアクリレート共重合体（４０／
２０／４０％）を成分とするラテックス液（固形分２０％）　　　８０ｇ
硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ
硬化剤：Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（１−アジリジン−カルボオキ
サミド）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２ｇ
ポリエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｇ
特開平７−２０６１１号実施例記載の導電体粉末（Ａ−３）　　　５０ｇ
水１リットルで仕上げる
Ａ−３：平均粒径０．１μｍのＳｎＯ２・ＢａＳＯ４混合物
〈連通化層塗布液の作製〉
下記組成の連通化層塗布液を作製した。
（連通化層塗布液）
親水性バインダー（等電点５．６のアルカリ処理ゼラチン／ＰＶＡ：クラ
レ社製ＰＶＡ２０３＝６／４質量比）　　　　　　　　　　　表１記載量
ポリマーラテックス：
スチレン／ブタジエンラテックス（ブタジエン／スチレン／アクリル酸＝
５８／４０／２％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　表１記載量
界面活性剤（サポニン）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
「医療用インクジェット記録材料の作製」
両面が上記下引処理された支持体の帯電防止層塗布面側に、連通化層塗布液を塗布直前にゼラチン硬膜剤（Ｈ−２）をゼラチン１ｇに対して３０ｍｇを混合しながら、親水性バインダー及びポリマーラテックスが乾燥質量として表１記載の付量になるように塗設し、０℃の冷風にてゲル化後、今度はインク受像層面側に、上記空隙受像層塗布液を湿潤膜厚が２０５μｍ、次に連通化層塗布液と同様にしてＨ−２をゼラチン１ｇに対して３０ｍｇを混合しながら、保護層用塗布液を湿潤膜厚が９．７５μｍとなるように、スライドコーターにて同時重層塗布し、塗膜を０℃の冷風でゲル化させた後、４０℃の温風で乾燥して医療用インクジェット記録材料試料１〜６を作製した。この時の空隙受像層の乾燥膜厚は４０μｍ、保護層の乾燥膜厚は、０．３μｍであった。
【０１１４】
Ｈ−２：１，３−ジクロロ−５−ヒドロキシトリアジン・ナトリウム塩
得られた各試料について、以下の基準で性能評価した。
【０１１５】
《フイルム搬送性》
試料をＡ３サイズのフイルムに断裁し、このサイズのフイルムカセットを備えた特開２００１−２７７４８３号の図１に記載したインクジェット出力装置を用い、２３℃・５５％ＲＨ（相対湿度）の温湿度環境下で、上記フイルムに透過光濃度が１．０になるように黒色インクで全面印字しながら、１００枚／時の速度で１００枚搬送し（線速度１０ｍｍ／秒）、２枚送りされた回数を数えた。
【０１１６】
《ブロッキング性》
上記評価で得られた透過光濃度が１．０になるように黒色インクで全面印字されたＡ３サイズのフイルムを、２３℃・５５％ＲＨの温湿度環境下で水平な台の上に１０枚重ねて置き、更に、その上に同サイズの５ｍｍ厚のガラス板を載せて荷重を掛け、そのまま３日間放置した後、ガラス板を取り除きブロッキングしているフイルムの枚数を数えた。
【０１１７】
《ヘイズ》
上記評価で得られた透過光濃度が１．０になるように黒色インクで全面印字されたＡ３サイズのフイルムを、シャーカステンに掛けて透過光で観察した時のフイルムのザラツキ感を以下の５段階で評価した。
【０１１８】
５：ザラつき感は認められず良好
４：僅かにザラつきが認められるが問題ない
３：少しザラついているが余り気にならない
２：明らかにザラついており少し見辛い
１：ひどくザラついており見辛い
結果を併せて表１に示す。
【０１１９】
【表１】
2004066660.tif 000007
【０１２０】
上記結果より、本発明の試料３〜５は、比較試料１，２，６に比べてフイルム搬送時の２枚送りが防止されると同時に、重ねて保存した場合のブロッキングが発生せず、かつシャーカステンを用いた透過光でのフイルム観察においてヘイズが気にならないことが明らかである。
【０１２１】
【発明の効果】
本発明の医用画像診断用インクジェット記録材料を用いることで、２枚送り及びブロッキングが防止され、記録材料の取扱い性を向上させると共に、ヘイズを抑えて観察し易い診断画像が得られる。