(57)【要約】【課題】嵩高性、軽量性及び保温性に優れたセルロース系繊維の高捲縮仮撚加工糸からなる編織物を提供する。【解決手段】セルロースフィラメントからなり、沸水処理後の伸縮伸長率（ＳＢ）が４％以上、沸水処理前の伸縮伸長率（Ｓ０）との比（ＳＢ／Ｓ０）が０．５以上である高捲縮仮撚加工糸からなる編織物。この高捲縮仮撚加工糸は、仮撚加工するに際し、供給糸に水分を付与した後に仮撚加工することにより得られる。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロースフィラメントからなり、沸水処理後の伸縮伸長率（ＳＢ）が４％以上、沸水処理前の伸縮伸長率（Ｓ０）との比（ＳＢ／Ｓ０）が０．５以上である高捲縮仮撚加工糸からなる編織物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セルロース系繊維の高捲縮仮撚加工糸を用いてなる編織物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
セルロース系繊維は、発色性に優れて鮮明な色彩を呈する為、婦人のアウター衣料に幅広く供されている。横編セーター用途など、嵩高性の要求されるセルロース系繊維の嵩高加工としては、インターレース混繊、仮撚加工、デニット加工等が挙げられる。
【０００３】
しかしながら、セルロース系繊維は水により膨潤して膨潤度が増大するので、嵩高性が消失しやすい。また、横編分野においては比較的太い繊度のセルロース系繊維を用いた嵩高加工糸が用いられるが、比重がポリアクリル系繊維やポリエステル系繊維より大きく、その上、染色中あるいは製品の洗濯などの湿潤状態での形態保持性に問題がある。即ち、嵩高性が消失したり、膨らみ感がなくなり、「ダラッ」とした重量感のある製品となる。特に洗濯した場合には、セルロース系繊維の嵩高性が消失してしまうことがあった。
【０００４】
その対応策として、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリル系などの合成繊維と複合して使用されることが多く、セルロース系繊維１００％で嵩高性があり、かつ、軽量感や保温性のある製品は得られていないのが現状である。
【０００５】
捲縮伸長率（本願発明で言う伸縮伸長率）／捲縮数で定義されるクリンプ係数が０．０２〜０．２０である再生セルロース長繊維糸条からなる仮撚加工糸が開示されている（例えば、特許文献１参照）が、本発明者らの追試によると、該加工糸は、沸水処理後の伸縮伸長率が３％以下と小さく、沸水処理前後の伸縮伸長率の比は０．５未満となり、十分な嵩高性は得られない。
【０００６】
また、加撚−熱固定−解撚という、所謂、加撚−解撚法による堅牢性の高い捲縮糸が開示されている（例えば、特許文献２参照）が、熱固定が不十分で、沸水処理後の伸縮伸長率は５％未満と小さく、十分な嵩高性は得られないうえに、３工程という多くの工程を要するので生産性に劣る。
【０００７】
また、メチロール化セルロース繊維において、メチロール化度０．０５、膨潤度０．５〜３．５の湿潤セルロース糸に嵩高加工を施すことが開示されている（例えば、特許文献３参照）。特許文献３によれば、リンターパルプ、パラホルムアルデヒド、ＤＭＳＯを原料とする原液を紡糸後、湿熱延伸を施した後に適度な水洗、乾燥を行い、仮撚加工に供したと記載されている。仮撚加工に供する時の該糸の水分率は定かでないが、仮撚加工に供する際のボビンあるいはコーンなどからの解舒性等を考慮すると、糸の水分率は公定水分率から１３％程度の範囲内にあると推定される。更に、仮撚加工後、沸水処理により、完全に再生させて、セルロースＩＩ型の結晶構造にしたものである。即ち、ホルムアルデヒドのような架橋性の高い化合物を混入させ、低水分率下で仮撚加工を施したものである。従って、特許文献３に記載の発明は、繊維製造における原料が本発明と異なるうえ、製造条件も異なり、また、得られた繊維の結晶構造も本発明とは異なるものである。
【０００８】
また、絹糸にアミノ酸溶液を付与してから仮撚加工する方法が開示されている（例えば、特許文献４、特許文献５、特許文献６および特許文献７参照）。これらの文献に記載の発明は、絹に対して親和性の高いアミノ酸による賦型効果にもとづくものであり、このような賦型効果は、アミノ酸と親和性の低い綿などのセルロース繊維や再生セルロース繊維に対しては期待できない。
【０００９】
さらに、リヨセル繊維において、湿熱処理（６０％水分率）により押し込み捲縮を付与する方法（例えば、特許文献８参照）や、セルロースからなる繊維を高圧蒸気で処理する方法で、デニット加工糸やギヤ加工糸の形状を記憶処理する方法（例えば、特許文献９参照）が開示されている。しかし、これらの方法は、ヤーン単位での捲縮であり、前述のものに比べて伸縮保持率は高いものの、沸水処理前後の伸縮伸長率の比は０．５未満であり、本発明で意図するような、沸水処理後に捲縮が大きく発現して、優れた嵩高感と軽量感が得られるというレベルには程遠い。また、フィラメント単位の捲縮にもなっていないので表面品位が悪くなる。
【００１０】
従って、フィラメントの１本１本に捲縮がかかっている、所謂、仮撚加工糸であって、合成繊維の仮撚加工糸のように、精練や染色工程での熱水処理後に捲縮が大きく発現し、嵩高性があって、布帛としても軽量感や保温性に優れたセルロースフィラメントからなる高捲縮仮撚加工糸による編織物は未だ得られていないのが現状である。
【００１１】
【特許文献１】
特許第２６４７１５３号公報
【特許文献２】
特公昭３１−１９５０号公報
【特許文献３】
特開昭５７−１０１００６号公報
【特許文献４】
特開昭６２−２１５０２９号公報
【特許文献５】
特開昭６３−３１５６２７号公報
【特許文献６】
特開平１−１８３５３４号公報
【特許文献７】
特開平１−１８３５３５号公報
【特許文献８】
特表平９−５０９９８７号公報
【特許文献９】
特開平５−３３２５９号公報
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、布帛での精練や染色等の熱水処理工程で、捲縮を保持しさらには捲縮を大きく発現するようなセルロースフィラメントの高捲縮仮撚加工糸を用いてなり、嵩高性があり、布帛としての軽量感や保温性、洗濯耐久性に優れた編織物を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来のセルロースに関する技術思想にはなかった、セルロース繊維内部の微細構造空間に着目して構造変化と物理的歪をコントロールすることにより、精練や染色時における熱水処理で捲縮が保持または大きく発現するという可能性を見出し、その知見に基づき技術開発を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
【００１４】
即ち、本発明は下記の通りである。
【００１５】
１．セルロースフィラメントからなり、沸水処理後の伸縮伸長率（ＳＢ）が４％以上、沸水処理前の伸縮伸長率（Ｓ０）との比（ＳＢ／Ｓ０）が０．５以上である高捲縮仮撚加工糸からなる編織物。
【００１６】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１７】
本発明に用いるセルロースフィラメントとしては、例えば、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨンなどの再生セルロース繊維等、セルロース繊維のフィラメントであればよい。セルロースフィラメントの繊度は所望により適宜選定すれば良く、例えば、単糸繊度としては０．８〜５．５ｄｔｅｘ、フィラメント数２０〜１２０本、トータル繊度は５６〜３３０ｄｔｅｘ程度のものが好ましく用いられる。
【００１８】
本発明において、高捲縮仮撚加工糸は、沸水処理後の伸縮伸長率（ＳＢ）は４％以上であり、好ましくは７％以上、５０％以下である。伸縮伸長率はＪＩＳ−Ｌ−１０９０伸縮性試験法（Ａ法）に準じて測定した。ＳＢが４％以上であると、十分な嵩高性と軽量感が得られる。尚、ＳＢが大きすぎると、嵩高性は大きいものの、凹凸感のある編地となり外観が損なわれる傾向がある。
【００１９】
本発明において、高捲縮仮撚加工糸は、沸水処理前後の伸縮伸長率比（ＳＢ／Ｓ０）が０．５以上であり、好ましくは０．７〜１０以下である。ＳＢ／Ｓ０とは、沸水処理して乾燥した後の仮撚加工糸の伸縮伸長率（ＳＢ）と、沸水処理前の仮撚加工糸の伸縮伸長率（Ｓ０）との比である。ＳＢ／Ｓ０が０．５未満では、精練や染色に基づく熱水処理で嵩高性が損なわれる。ＳＢ／Ｓ０が大きい値となっても本発明の効果を達成することができるが、１０を超えると、製品において凹凸感が目立ち、外観品位が低下する可能性がある。
【００２０】
本発明において、高捲縮仮撚加工糸は、Ｘ線回析による算出法（後記する）にて、セルロースＩＶ型結晶成分が２０％以上，好ましくは２０〜６０％混在するのが好ましい。この範囲であると、セルロースＩＶ型の特徴である湿潤処理による形態保持性が十分に発揮される。
【００２１】
本発明において、高捲縮仮撚加工糸は、仮撚加工する前の供給糸に水分を付与し、加撚時にヒーター温度１８０℃以上の高温で処理をすることにより製造される。
【００２２】
本発明における高捲縮仮撚加工糸が、従来技術では達成し得なかったほどの、熱水処理前後における高い捲縮保持性を有すること、または熱水処理により捲縮の発現が更に増大するという能力を有することに関するメカニズムは完全に解明されているわけではないが、以下のように推定される。
【００２３】
仮撚加工前にセルロースフィラメントに付与された水分は、非晶領域やそれを取り囲む結晶成分の界面にも存在しており、微細構造的には水分は無数のミクロな系内に閉じ込められた状態にある。このような状態のセルロースフィラメントが、仮撚機の加撚工程で、加撚による張力下での高温度の瞬間的な熱処理を受けると、ヒーターに接触したミクロな系内で水分は高温で高圧蒸気化と高温熱水化され、瞬時にして非晶成分と結晶成分からＩＶ型の結晶が形成され、撚糸の形態変形が構造的に記憶されるものと推定される。
【００２４】
事実、本発明における高捲縮仮撚加工糸のＸ線構造解析によると、通常のセルロースフィラメントには観察されないＩＶ型結晶構造に起因する２θ＝１６°付近に、ＩＩ型結晶に起因する２θ＝１２°よりも高い強度のピークが発現する。さらにヒーターから離れた位置にあるミクロな系ほどマイルドに処理されるため、繊維全体としては微細構造的には不均一で、極めて歪の大きい状態（ポテンシャルの高い状態）が瞬時に固定され（水素結合）、解撚工程を通って仮撚加工糸が形成され、巻き取られることになる。
【００２５】
この仮撚加工糸は、精練工程や染色工程の湿潤状態で水素結合が切れ、繊維全体として最もポテンシャルの低い構造状態に落ち着こうとするため、トルクが発現し、驚くべきことに、捲縮が保持され、または大きな捲縮が発現するものと推定される。
【００２６】
尚、このような高温処理によっても黄変しないのは驚くべきことであるが、その理由は、極めて短時間の処理であること、及び、たとえ黄変物質が発生しても、繊維内部のミクロな系から蒸気が圧力の低い繊維外部へ噴出する際に黄変物質が抽出され、吹き飛ばされるためと推測される。
【００２７】
これに対して、従来技術の高圧蒸気処理では、繊維外部も含めた装置系全体を高圧にして、微細構造的には均一な構造変化が完結されるに十分な時間をかけて処理を行うため、歪の残らない構造が形成されてしまうので、ＳＢ／Ｓ０が０．５以上となるような高い捲縮保持性や大きな捲縮を発現する効果は得られない。また、本発明における製造方法に比べて長時間での処理となるため、黄変や強度劣化が避けられない。
【００２８】
本発明における製造方法にて、付与する水分は、水のみ、または、水に浸透剤等の界面活性剤、あるいは目的に応じて各種の機能を付与するための加工剤を添加しても良い。特に、仮撚加工糸の捲縮伸長率をより均一にするためには、水と共に浸透剤等の界面活性剤を付与することが好ましい。界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、アルキルフェニルエーテル系活性剤等の非イオン系活性剤やジアルキルサクシネート、ジオクチルスルホサクシネートなどのアニオン系活性剤等を使用する。使用量としては、好ましくは０．１〜２０ｇ／リットル、より好ましくは０．５〜１０ｇ／リットルである。使用量がこの範囲であると、浸透効果が十分であり、糸が粘着性になることもないので、毛羽が発生しない。また、水と共にグリセリン、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピリングリコール等のポリアルキレングリコールなどを付与することにより、仮撚加工糸の強度低下を防止することができる。
【００２９】
付与する水分は、常温でも温湯でも良いが、夏季や冬季等における水温の差による伸縮伸長率のばらつきが発生するのを防ぐために、１５〜２５℃に設定することが好ましい。
【００３０】
水分の付与は、仮撚加工する前、即ち、クリール仕掛けをする前に別工程で実施しても良く、又、仮撚加工工程での第１ヒーター前でも良いが、経時による水分蒸散による水分率変化を防ぐためには、仮撚加工工程で第１ヒーターの直前で付与するのが好ましい。また、セルロースフィラメントの原糸製造工程における乾燥工程に仮撚機構を組み入れ、一次乾燥時に仮撚工程を組み入れて製造しても良い。
【００３１】
水分を付与する方法は、供給糸を水中に走行させる浸漬法、水をノズルから噴出させて付与するノズル法、水で濡れたローラー表面に糸を接触させる単純ローラー法、また、ローラーの前で糸を水に浸漬させるデイップローラー法、走行中の糸に水をシャワーする噴霧法等、何れの方法でも良く、特に限定されないが、糸長方向及び糸断面方向への均一な水分付与の観点から、浸漬法やデイップローラー法が好ましい。
【００３２】
付与する水分量は、第１ヒーターに入る前の供給糸の絶乾水分率を２０〜１３０％にするのが好ましく、更に好ましくは３０〜１００％である。絶乾水分率がこの範囲であると、伸縮伸長率や伸縮伸長率比が大きく、嵩高性や軽量性が十分であり、糸に付与された水分のバラツキが小さいので未解撚が発生せず、高品質の糸が得られ、また、仮撚加工時の糸切れの発生や強伸度物性の低下もない。また、仮撚加工工程において、加撚ゾーンの長さには制限があるため、第１ヒーターに入る前の供給糸の絶乾水分率が高すぎると、処理速度を低下させることが必要となり、生産性の面でも好ましくない。尚、絶乾水分率は（株）ケット科学研究所製の赤外線水分計（ＦＤ−２４０）を用いて測定した。
【００３３】
仮撚加工温度は、仮撚加工速度、即ち、湿潤した糸がヒーターゾーンを通過する加熱時間の影響が大きく、例えば、加工速度６０〜１００ｍ／分、接触式ヒーターゾーンの通過時間が０．６９〜１．１５秒の場合、第１ヒーター温度は１８０〜２６０℃が好ましく、更に好ましくは２２０〜２５０℃である。第１ヒーター温度がこの範囲であると、十分な伸縮伸長率及び伸縮伸長率比が得られ、乾燥が十分であるため糸切れの発生や未解撚の発生がなく、高品質の糸が得られ、また、仮撚加工糸が黄変したり強度低下を起こすことがない。
【００３４】
生産量を上げる為に、ヒーターゾーンを長くして加熱時間を増すことにより仮撚加工速度をアップすることも考えられるが、適正な加熱時間は０．５〜１．５秒であり、この場合、第１ヒーター通過直後の糸の絶乾水分率を０〜１５％にするのが好ましく、５〜１２％が更に好ましい。第１ヒーター通過直後の糸の絶乾水分率が１５％以下であると乾燥が十分で糸切れの発生がない。
【００３５】
また、仮撚加工速度をアップする為に、ヒーターゾーンに入る前に熱ローラーに接触させたり、熱風等にて予備乾燥をしても良い。
【００３６】
尚、故意に糸の断面方向に水分付与のバラツキを作り、水分の付いた側と付かない側を生じさせて、バイメタル現象により、沸水処理後に７０％以上の大きな伸縮を持った高捲縮仮撚加工糸を作成する事もできる。又、例えば、ローラー法にて故意に断続的にローラーを停止させる等により、糸長方向に水分付与の有無あるいは水分量のバラツキを作り、捲縮ムラのある特殊な高捲縮仮撚加工糸を作ることもできる。
【００３７】
本発明における高捲縮仮撚加工糸は、ピン、ニップベルト、ディスク等によって撚をかける仮撚方式により加工することが好ましく、なかでも均一な捲縮を得るためにはピン仮撚方式が好ましい。
【００３８】
本発明において、高捲縮仮撚加工糸を得るための好ましいその他の仮撚条件は、下記の通りである。即ち、
仮撚数＝（２４０００／Ｄ１／２＋５９０）×（０．６〜１．１）
式中、Ｄは供給糸の繊度（ｄｔｅｘ）を表す。
【００３９】
第１フィード率は−３〜１０％、テイクアップ（ＴＵ）フィード率は１〜８％、加撚張力は０．０５〜０．２９ｃＮ／ｄｔｅｘ、解撚張力は、（加撚張力）×（３．０〜８．０）倍である。
【００４０】
尚、第２ヒーターを使用した２Ｈ仮撚加工糸にしても良い。
【００４１】
供給するセルロースフィラメントの原糸は、無撚糸でも甘撚糸でもインターレース交絡した糸でも良く、また、ポリエステルに代表される合成繊維とのインターレース交絡等による複合糸でも良い。
【００４２】
製編織するに際し、得られた高捲縮仮撚加工糸を更に追撚しても良く、本発明の目的を損なわない範囲内において、例えば、綿などの天然セルロース繊維やセルロースフィラメントの原糸、有撚糸や紡績糸と混用してもよく、また、合成繊維の原糸、有撚糸等の各種加工糸と混用してもよい。更には、スパンデックス糸を芯にしたカバリング糸など、目的とする編織物や風合いに応じて適宜選定すればよい。混用する場合、本発明における高捲縮仮撚加工糸を３０ｗｔ％以上用いることが好ましく、さらに好ましくは５０ｗｔ％以上である。
【００４３】
本発明における高捲縮仮撚加工糸を用いた編織物は、染色加工後も捲縮が保持され、または、捲縮が発現することにより、
１．従来、出来なかった軽量性や保温性等に優れたセルロースフィラメントによる丸編地や横編地ができる。即ち、糸の太さ、生地の密度や染色仕上加工等により異なるが、比容積０．０３〜０．０８ｃｍ３／ｇ程度の軽量性を有し、また、保温率２０〜５０％、接触冷温感（Ｑｍａｘ）７０〜１３０Ｗ／ｍ２・℃程度の保温性を有しており、従来のセルロースフィラメントでは考えられないような軽量性、保温性に優れた肌着、インナー、Ｔシャツ、セーター等が得られる。
【００４４】
２．上記の後染めのみならず、有撚糸だけではなく無撚糸でのチーズ染色が可能となり、先染め糸による丸編地や横編地も同様に作ることができる。
【００４５】
３．パイル編地では、パイルに原糸や水分を付与しない従来法の仮撚加工糸（以下、従来法仮撚加工糸という）を用いたものに比べ、膨らみが大きく、軽量性や保温性に優れると共に、パイルの保水量が多い等、吸水性に優れたパイル商品ができる。
【００４６】
４．また、このパイル編地のパイルをカットした起毛品では、パイルに従来法仮撚加工糸を使用したものは、染色にて捲縮が消失するため、シャーリング時に糸抜けが生じ、良好な品位のものが得られないのに対し、本発明における高捲縮仮撚加工糸を用いたものは、染色後も捲縮が保持される事より糸抜けが発生せず、外観品位や糸立ち性の良好な、ソフトタッチに優れたフリースやベロアとなる。
【００４７】
パイル編地やこのような起毛品では、比容積０．０４〜０．０８ｃｍ３／ｇ程度の軽量性を有し、また、保温率４０〜７０％、接触冷温感（Ｑｍａｘ）５０〜１００Ｗ／ｍ２・℃程度の保温性に優れた物となる。
【００４８】
５．織物では、例えば、裏地織物やアウター織物の場合、従来のセルロースフィラメント糸では得られなかった、膨らみ感があって、接触時の冷り感のない暖かみのある触感が得られる。また、従来、比較的不適であった秋冬もの分野展開が可能となると共に、ソフト風合いであるにも関わらず、課題であったバイアス時の生地変形が小さくなり取扱い性の向上が狙え、又、縫目滑脱の改善効果も得られる。併せて、本発明における高捲縮仮撚加工糸は、セルロースＩＶ型の結晶成分が混在した構造となることにより、水膨潤度が低下する。従って、水洗濯時の寸法変化の改善効果も得られる。
【００４９】
従って、裏地織物やアウター織物のみならず、例えば冬用のパジャマや寝具シーツ、カバー等の寝具等にも有用である。
【００５０】
６．また、水膨潤度が低下することより、繰り返しの洗濯による目空き（隙間）が減少し、また、糸に捲縮がある為、羽毛抜けが改善されことより布団側地やダウンプルーフ生地用途などにも良好なものとなる。
【００５１】
７．本発明における高捲縮仮撚加工糸をパイルに使用した起毛織物は、軽量性、保温性に優れた肌触りの良好な肌掛けやタオルケット等となり、また、パイル長を長くして水拭き用ふきんにしたものは、フィラメント１本１本に捲縮がある為、フィラメント間の水保持量が大きい等、吸水性能に優れると共に、前記の如く、本発明の高捲縮仮撚加工糸は、水膨潤度が低下する為、乾燥性にも優れ、ふきん等にも最適である。
【００５２】
８．その他、仮撚方向と逆方向に、例えば、撚数＝４５００〜６４００／√ｄｔｅｘ程度に追撚した撚糸による丸編物、横編物では、ストレッチバック性に優れた肌着やポロシャツ、Ｔシャツ、トレーナー、パンツ、セーター等が得られ、又、スパンデックス糸を芯にカバリングしたシングル、ダブルカバリングによる経編物では目ズレのない品位良好な膨らみ感のあるランジェリーや肌着用の生地となる。
【００５３】
以上、述べてきた特徴は、合成繊維の仮撚加工糸との交編、交織等による複合布帛にすることによって、より顕著なものに、また、より大きなものにすることも可能である。
【００５４】
尚、編組織については、経編地であってもよく、ゲージも特に制限されるわけではなく、例えば１２〜３６ＧＧの範囲で可能である。
【００５５】
又、織組織については、平織、綾織、朱子織、及びこれらの変化組織の何れでも良い。
【００５６】
【発明の実施の形態】
以下、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００５７】
尚、測定法、評価法は次の通りである。
【００５８】
＜糸の測定法＞
（１）絶乾水分率
（株）ケット科学研究所製の赤外線水分計（ＦＤ−２４０）を用いて測定した。絶乾水分率は、設定温度９０℃で、水分率変化が１分間当たり０．１％以内となる時間を恒量時とし、この時の質量を絶乾質量値とし、下記の式にて求めた。
【００５９】
絶乾水分率（％）＝｛（湿潤質量−絶乾質量）／絶乾質量｝×１００
（２）伸縮伸長率
得られた仮撚加工糸を２０℃、６５％ＲＨの恒温恒湿の室内に約１週間放置した。その後、検尺機にて２ｃＮ／糸以下の張力で解舒して綛を作り、１昼夜リラックスさせた状態で調湿し、ＪＩＳ−Ｌ−１０９０伸縮性試験法（Ａ法）に準じて測定を行い、５回の平均値を算出した。
【００６０】
尚、沸水処理後の伸縮伸長率は、沸水処理前と同様に検尺機にて作った綛を１昼夜リラックスさせた後、綛の状態でガーゼに包み、ＪＩＳ−Ｌ−１０１３フィラメント収縮率（Ｂ法）に準じて、沸騰水中に３０分間浸漬させた後、綛を取り出して手で挟んで軽く水を切り、ガーゼを外した後、吊り干しの状態で２０℃、６５％ＲＨの標準状態の室内にて乾燥及び調湿した後に測定した。
【００６１】
（３）沸水処理前後の伸縮伸長率の比（ＳＢ／Ｓ０）
沸水処理前の仮撚加工糸の伸縮伸長率（Ｓ０）と、沸水処理後の仮撚加工糸の伸縮伸長率（ＳＢ）との比で表す。
【００６２】
（４）セルロースＩＶ型結晶成分の混在比率
Ｘ線回析装置（Ｒｉｇａｋｕ−ＲＩＮＴ２０００広角ゴニオメーター）を使用して、Ｘ線源ＣｕＫ−ＡＬＰＨＡＩ／４０ｋｖ／２００ｍＡ、発散スリット１ｄｅｇ、散乱スリット１ｄｅｇ、受光スリット０．１５ｍｍ、スキャンスピード２°／ｍｉｎ、スキャンステップ０．０２°、走査軸２θ／θ、走査範囲５°〜４５°の条件にて強度分布を作成し、分布図よりセルロースＩＶ型結晶成分の混在比率を算出した。
【００６３】
算出は以下の方法にて行った。
【００６４】
図１（実施例１）を例にとって説明すると、図１に示す高捲縮仮撚加工糸の強度分布より、セルロースＩＶ型は、ＩＩ型では谷となる２θ＝１６°付近に高い強度のピークが発生することから、このピークが高い程、セルロースＩＶ型の結晶成分が多いと判断される。そこで、図１に示す様に、２θ＝１０°、１４°、１７°に垂線を下ろし、この垂線と強度分布線が交わった点を結んだ直線で出来る、２θ＝１２°、１６°をピークとする各々の面積をコンピュター解析にて求め、次式にて、セルロースＩＶ型に起因する２θ＝１６°をピークとする面積率を求め、これをセルロースＩＶ型結晶成分の混在比率とした。
【００６５】
セルロースＩＶ型の混在比率（％）＝｛（１６°ピークの面積）／〔（１６°ピークの面積）＋（１２°ピークの面積）〕｝×１００
＜編織物の評価法＞
（５）嵩高性
高捲縮仮撚加工糸でスムース組織の丸編や袋天竺組織の横編地等を作成し、常法にて染色加工して染色前後の厚みを測定し、その変化率の大きさを下記の基準に従いランク付けして表した。
【００６６】
厚みはＪＩＳ−Ｌ−１０１８法に準じて測定し、変化率を下記の式で求めた。
【００６７】
厚み変化率（％）＝｛（染色後の厚み）／（染色前の厚み）｝×１００
◎：１２０％以上で非常に嵩高性に優れる
○：１００％以上、１２０％未満で嵩高性良好
×：１００％未満で嵩高性不良
（６）軽量性（比容積）
上記（５）の染色品の目付をＪＩＳ−Ｌ−１０１８法に準じて測定し、単位質量当たりの容積（ｃｍ３／ｇ）、即ち、比容積にて評価した。
【００６８】
（７）接触冷温感
カトーテック（株）のＫＥＳ−Ｆ７．ＴＨＥＲＭＯＬＡＢＯ−２を用い、規定の熱勾配にある純銅板に試料が接した時に移動する熱量のピーク値、Ｑｍａｘ（Ｗ／ｍ２・℃）を測定して評価した。Ｑｍａｘが小さい程、暖かみが感じられる。
【００６９】
（８）保温率
ＪＩＳ−Ｌ―１０１８―Ｂ法（冷却法）に準じ、保温性試験機を用い、熱源体を試料で覆い、熱源体が３６℃から３５℃まで１℃温度が降下するのに要する時間を測定した。これを熱源体が裸の場合と比較して下記式にて保温率を求めた。数値が大きい程、保温性がある。
【００７０】
保温率（％）＝（１−ａ／ｂ）×１００
ａ：熱源体が裸の場合に、３６℃から３５℃に冷却するのに要する時間（分）
ｂ：熱源体に試料を取り付けた時、冷却するのに要する時間（分）
（９）品位・風合い
繊維の研究に携わる５人の検査員によって、外観検査による品位及び官能検査による風合いを下記の３段階にて評価し、判定結果を総合してランク付けで表した。
【００７１】
◎：全く問題なく良好
○：問題なし
×：問題あり
〔実施例１〜４、比較例１及び２〕
キュプラアンモニウムレーヨンフィラメント８４ｄｔｅｘ／４５ｆ（旭化成製；沸水収縮率４．５％）を用い、仮撚加工機（石川製作所製：ＩＶＦ−３３８、加撚機構はピン方式、接触式ヒーター、ヒーター長１１５ｃｍ）の条件を、加工速度１００ｍ／分、加熱時間０．６９秒、スピンドル回転数２３００００ｒｐｍ，仮撚数２３００Ｔ／ｍ（Ｚ撚）、第１フィード率０％、ＴＵフィード率４％に設定した。
【００７２】
実施例１〜３は、クリールから供給された糸に２．９ｃＮ／糸の張力を掛け、第１ヒーター前にて水中を走行させる浸漬法で水分を付与した後、鋭角のセラミック板に接触させ、更に、エアーサクションを用いて付着水を除去して絶乾水分率を４０％とした後、第１ヒーター温度を２５０、２１０、１８０℃に変化させて高捲縮仮撚加工糸を得た。また、実施例４は、ローラー方式による接触法で水分を付与して絶乾水分率を４０％にし、ヒーター温度２５０℃にて仮撚加工して高捲縮仮撚加工糸を得た。得られた高捲縮仮撚加工糸は各々、沸水処理後の伸縮伸長率が２１％、９．８％、４．２％、５０％であった。
【００７３】
尚、ローラー方式による接触法にて５０％の大きな伸縮伸長率が得られたのは、接触式による水分の付与の為に、糸の断面方向で水の付いた面側と付かない面側が発生したことによるバイメタル現象と思われる。
【００７４】
得られた加工糸にて、福原Ｖ−ＬＥＣ６、２８ＧＧ、３０吋を用い、４口給糸、給糸張力３ｇにて、２８ＧＧムースを編成し、常法にて染色加工して編地を評価した。評価結果を表１に示す。
【００７５】
実施例１と同じ原糸、仮撚機を用い、従来法の供給糸に水分を付与しないこと以外は、実施例１と同様の仮撚条件で仮撚加工して得られた仮撚加工糸（比較例１）、及び仮撚加工に用いた原糸（比較例２）を用いて、実施例１と同様にして２８ＧＧスムース編地を作成し評価した。評価結果を表２に示す。
【００７６】
表１、２に示す様に、本発明における高捲縮仮撚加工糸を用いた場合は、品位が良好で、染色後も捲縮が保持され、または、捲縮が発現することにより、嵩高性があり軽量感に優れたものとなると共に、接触冷温感（Ｑｍａｘ）が小さく暖かみのある触感で保温率も大きい等、保温性に優れたものとなった。
【００７７】
一方、従来法により供給糸に水分を付与しないで製造した仮撚加工糸（従来法仮撚加工糸）を用いた場合は、捲縮が大きく減少し、原糸を用いた場合と同様、嵩高性の劣った、冷り感のある保温性に欠けたものとなった。
【００７８】
実施例１〜４で得られた高捲縮仮撚加工糸について、Ｘ線測定を行なったところ、図１（実施例１）に示す様に、２θ＝１６°付近に、通常のセルロースフィラメントには観察されないＩＶ型結晶構造に起因するピークが発現しており、このピークはＩＩ型結晶に起因する２θ＝１２°のピークよりも高い強度であった。
【００７９】
このことから、該高捲縮仮撚加工糸は、セルロースＩＩ型とＩＶ型の結晶成分が混在したものとなっていることが確認された。又、その混在比率は、各々、５８．８％、３０．３％、２２．５％、２８．５％であった。尚、比較例１、２を併せて測定したところ、図２（比較例１）に示す様に、２θ＝１６°付近にセルロースＩＶ型に起因するピークはなく、明らかにセルロースＩＩ型の構造（セルロースＩＶ型の混在比率が０％）であった。
【００８０】
〔実施例５、比較例３〕
福原ＺＰＬ、３０吋、４４本給糸にて、基布にはエステルウーリー８４ｄｔｅｘ／３６ｆ、パイル糸に実施例１で得た高捲縮仮撚加工糸、比較例１で得た従来法仮撚加工糸を用いて、各々、パイル長２．７ｍｍの２８ＧＧシンカーパイルを編成し、常法にて染色加工した。評価結果を表１、２に示す。
【００８１】
表１、２に示す様に、パイルに高捲縮仮撚加工糸を用いた場合は、膨らみが大きく、軽量性や保温性に優れると共に、パイル部の保水量が多い等、吸水性に優れたものとなったが、従来法仮撚加工糸を用いた場合は、膨らみ感のない、保温性の劣ったものとなった。
【００８２】
〔実施例６、比較例４〕
実施例５、比較例３で得た２８ＧＧシンカーパイルを染色加工した後、パイルをシャーリング仕上げして、それぞれ、実施例６、比較例４のフリース生地を得た。性能評価結果を表１、２に示す。
【００８３】
表１、２に示す様に、高捲縮仮撚加工糸を用いたフリースは、膨らみ感のあるソフトタッチに優れ、又、染色後も捲縮が保持される事より糸抜け発生のない外観品位の綺麗な良好なものであった。
【００８４】
一方、従来法仮撚加工糸をパイルに使用した場合は、膨らみ感に欠け、染色にて捲縮が消失するため、シャーリング時に糸抜けが生じたり、糸立ち乱れが目立つ等、品位の劣ったものとなった。
【００８５】
〔実施例７及び８、比較例５〕
実施例１で得た高捲縮仮撚加工糸、及び、比較例１で得た従来法仮撚加工糸を、それぞれ経糸、緯糸に用いて、経糸８４ｄｔｅｘ／緯糸８４ｄｔｅｘ、２／１ツイル組織の裏地織物を作成した。尚、経糸はサイザーでＰＶＡを約３．５％ｏｍｆ付与し、緯糸はエアジェツト織機、５００ｒｐｍにて緯入れし、得られた生機を常法にて染色加工した。評価結果を表１、２に示す。
【００８６】
表１、２に示す様に、高捲縮仮撚加工糸による裏地織物は、膨らみ感があって、接触時の冷り感のない暖かみのあるものであった。また、生地にバイアス方向に力を加えた時の生地変形が小さく、延反や裁断等、縫製時での取扱い性が向上すると共に縫目滑脱の改善効果が得られた。一方、従来法仮撚加工糸による裏地織物は、薄っぺらで冷り感のある触感となると共に、バイアス方向の生地変形が大きく縫製時に取り扱いにくいもであった。
【００８７】
尚、実施例７の織物表面には、品位上問題とならない程度の極めて軽微で細やかなカスリ状の緯ムラが見られた。
【００８８】
実施例８は、付与する水の中にテキスポートＳＮ―１０（日華化学（株）製：脂肪酸系アルキルエーテル系浸透剤）を１０ｇ／リットル含有させた以外は、実施例７と同様にして仮撚加工した。得られた高捲縮仮撚加工糸を緯糸に使用して裏地織物を作製した結果、実施例７と同様の特徴や性能を有しており、また、浸透剤の添加により水の浸透性が向上して、糸長方向により均一に水分が付与される為、カスリ状の緯ムラも発生しない高品位な裏地織物となった。
【００８９】
〔実施例９、比較例６〕
経糸、綿６０／−の緯糸に、実施例１で得た高捲縮仮撚加工糸、比較例１にて水分を付与しないで得た従来法仮撚加工糸を、それぞれ用いて、羽毛布団側生地を作成し、常法にて染色加工仕上した。この生地について、羽毛抜けの代用評価である通気度をＪＩＳ−Ｌ−１０９６に準じて評価した。その結果、従来法仮撚加工糸を用いたものは、洗濯１回後で２．２ｃｃ／ｃｍ２／ｓｅｃとなり、一般的規準の２ｃｃ以下を上回った。これに対し、高捲縮仮撚加工糸を用いたものは、水膨潤度が低下することや洗濯後も捲縮が残ること等より、繰り返しの洗濯による目空き（隙間）が少なく、洗濯１０回で１．６ｃｃと規準以下となり、ダウンプルーフ生地としても良好なものとなった。
【００９０】
また、表１、２に示す様に、実施例１の高捲縮仮撚加工糸を用いたものは、Ｑｍａｘ値が小さく暖かみのある触感であるのに対し、従来法仮撚加工糸を用いたものは冷り感のあるものであった。
【００９１】
〔実施例１０、比較例７〕
２重ビロード織物の経糸に綿４０／２、パイル経糸に実施例１で得た高捲縮仮撚加工糸、比較例１にて水分を付与しないで得た従来法の仮撚加工糸を、それぞれ用い、緯糸にＴＣ２０／−を打ち込み、機上でパイルカットしてカット長４ｍｍの片面モケットを作成し、常法にてウィンス染色、タンブラー乾燥した後、シャーリング加工した。評価結果を表１、２に示す。
【００９２】
表１、２に示す様に、高捲縮仮撚加工糸を用いたものは、嵩高性に富んだ軽量性、保温性に優れた肌触りの良好な肌掛けとなった。また、カット部のフィラメント１本１本に大きな捲縮がある為、フィラメント間の水保持量が大きく吸水性能に優れ、また、セルロースＩＶ型の結晶成分が混在している為、水膨潤度が小さく乾燥性に優れていることより、水拭き用のふきん等にも適したものとなった。
【００９３】
一方、従来法仮撚加工糸を用いたものは、膨らみ感のない肌触り感の硬い劣ったものであった。
【００９４】
〔実施例１１及び１２、比較例８〕
ビスコースレーヨンフィラメント１６７ｄｔｅｘ／５０ｆ（旭化成製；沸水収縮率６．５％）を用い、実施例１と同様の仮撚機を用い、加工速度６０ｍ／分、加熱時間１．１５秒、スピンドル回転数１１４０００ｒｐｍ、仮撚数１９００Ｔ／ｍ（Ｚ撚）、第１フィード率０％、ＴＵフィード率４％に設定した。
【００９５】
実施例１と同様の方法で供給糸の絶乾水分率を４０％とした後、第１ヒーター温度を２５０℃にて仮撚加工し、沸水処理後の伸縮伸長率３１％の高捲縮仮撚加工糸を実施例１１とした。この加工糸を用いて、２本給糸による１４ＧＧ天竺組織の横編地を作成し、定法にて染色仕上げし、編地の嵩高性、軽量性及び保温性を評価した。評価結果を表１に示す。
【００９６】
実施例１２は、定量ポンプにて、２．５ｃｃ／分の吐出量でノズルを介して水を付与し、供給糸の絶乾水分率を４０％にした以外は、実施例１１と同様の仮撚加工を行った。この仮撚加工糸は、ノズルから吐出される水分がポンプの脈打ち作動により、断続的に付与される為、糸長方向に付いた部分と付かない部分、また、多く付いた部分や少ない部分を有した不均一な水分付与となった。これは、捩れやバイメタル現象因と思われるが、これまで得たことのない、伸縮伸長率の比が９．３で沸水処理後７０．３％と言う大きな伸縮伸長率の高捲縮仮撚加工糸となった。得られた仮撚加工糸を用いて、実施例１１と同様に横編地を得た。評価結果を表１に示す。
【００９７】
表１に示す様に、本発明の高捲縮仮撚加工糸を用いたものは、何れも、嵩高性があり軽量感に優れ、また、保温性に優れたものとなった。
【００９８】
実施例１１で得られた高捲縮仮撚加工糸についてＸ線測定した結果、セルロースＩＶ型の結晶成分が５５．１％混在していることが確認された。
【００９９】
比較例８は、実施例１１と同じ原糸、仮撚機を用い、従来法の供給糸に水分を付与しないこと以外は、実施例１１と同様の仮撚条件で仮撚加工した。得られた仮撚加工糸を用いた横編地は、嵩高性に劣り、保温性に欠けたものとなった。
【０１００】
〔実施例１３、比較例９〕
実施例１１で得た、熱水処理後の伸縮伸長率３１％の高捲縮仮撚加工糸、及び比較例８で得た従来法仮撚加工糸を用いて、それぞれ、巻密度０．２ｇ／ｃｍ３の５００ｇソフト巻きチーズを作成し、常法にて直接染料によるチーズ染色を行った。
【０１０１】
得られた染色糸の伸縮伸長率を測定すると共に、実施例１１、比較例８と同様にして横編地を作成し、編地の嵩高性、軽量性及び保温性を評価した。評価結果を表１、２に示す。
【０１０２】
実施例１３では、高捲縮仮撚加工糸を用いた染色糸の伸縮伸長率は４％であり、表１に示すように、嵩高性のある軽量性と保温性に優れたものとなった。一方、比較例９では、従来法仮撚加工糸の染色糸は伸縮伸長率は消失してゼロとなり、膨らみ感の全くない薄っぺらな横編地となった。
【０１０３】
【表１】
2004131890.tif 000002
【０１０４】
【表２】
2004131890.tif 000003
【０１０５】
【発明の効果】
本発明の高捲縮仮撚加工糸は、捲縮の形態保持性と耐久性に優れているので、染色後も仮撚加工糸の捲縮が十分に生かされ、膨らみ感があり、嵩高性、軽量性及び保温性に富む編織物が得られる。
【０１０６】
また、本発明の高捲縮仮撚加工糸は、セルロース系繊維で構成されている為、発色性に優れており鮮明な色彩を呈するので、特に婦人のアウター衣料や裏地織物として、また、吸放湿に優れていることより、肌着等のインナー分野や寝具等、各種の用途分野に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明（実施例１）における高捲縮仮撚加工糸のＸ線チャート図である。
【図２】水分を付与しないで製造した（比較例１）従来法仮撚加工糸のＸ線チャート図である。
【図１】
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【図２】
2004131890.tif 000005