(57)【要約】【課題】従来の技術のクロム系めっき、ニッケル系めっきに変わりそれらと同等かそれ以上の品質性能を有し、環境と人にやさしい鉄−リン系の金属めっき表面処理ドクターブレードを提供する。【解決手段】少なくとも刃先部の表面が、鉄−リン系金属めっき、好ましくはセラミック微粒子および／または有機樹脂微粒子が分散した鉄−リン系複合めっきよりなる表面処理ドクターブレード。鉄−リン系金属めっき中のリン含有量は０．５〜２０質量％、めっき厚は　０．１〜１００μｍ、セラミック微粒子としてはＳｉＣが好ましく、有機樹脂微粒子としてはフッ素系樹脂が好ましい。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも刃先部の表面が、鉄−リン系金属めっきよりなる表面処理ドクターブレード。
【請求項２】
鉄−リン系金属めっきが、セラミック微粒子および／または有機樹脂微粒子が分散した鉄−リン系複合めっきである請求項１に記載の表面処理ドクターブレード。
【請求項３】
セラミックがＳｉＣである請求項２に記載の表面処理ドクターブレード。
【請求項４】
有機樹脂がフッ素系樹脂である請求項２に記載の表面処理ドクターブレード。
【請求項５】
鉄−リン系金属めっき中のリン含有量が０．５〜２０質量％である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の表面処理ドクターブレード。
【請求項６】
鉄−リン系金属めっきのめっき厚が、０．１〜１００μｍである請求項１乃至５のいずれか１項に記載の表面処理ドクターブレード。
【請求項７】
セラミック微粒子の粒子径が、０．０３〜６μｍである請求項２に記載の表面処理ドクターブレード。
【請求項８】
有機樹脂微粒子の粒子径が、０．０２〜１０μｍである請求項２に記載の表面処理ドクターブレード。
【請求項９】
セラミック微粒子および／または有機樹脂微粒子の粒子径が、めっき膜厚の　０．５倍以下である請求項７または８に記載の表面処理ドクターブレード。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鉄−リン系金属めっきによる表面処理が施されたドクターブレードに関するものであり、さらに詳しく言えば、クロム系金属めっき被覆ドクターブレード、ニッケル系金属めっき被覆ドクターブレードと同等かそれ以上の品質性能を有し、しかも、環境と人にやさしい鉄−リン系金属めっき被覆表面処理ドクターブレードに関するものである。
【０００２】
【従来技術及びその課題】
グラビア（凹版）印刷では、図１および図２（図１の部分拡大図。但し、図１、２共に理解を容易にするためにブレード部分をシリンダーに対して極端に拡大して描いている。）に示すように円筒表面に画像に対応するセルと呼ばれる微小な凹部（図示せず）を多数形成したシリンダー（１）を用い、このシリンダーの円周面にスチール製またはステンレス製のドクターブレード（２）を一定の圧力で押圧しておいて、版面の非画像部に付着しているインキ（３）を掻き落とし除去している。このドクターブレードは非画像部のインキを完全に除去すると共に、画像部に所定量のインキを残す機能を有するものであるから、シリンダーとドクターブレードとの接触圧は常に一定に維持されなければならず、その先端部（刃先）には耐磨耗性が要求され、一般的にはブレードに表面処理を施したドクターブレードが利用されている。
【０００３】
例えば、クロムめっき系による表面処理ドクターブレードとしては、特許文献１には、可撓性の鋼に５μｍ以上であって、鋼材の厚みよりも薄くクロムを被覆し、被覆後１１０〜１４５℃でアニールすることを特徴とする塗工用ブレードが提案されている。
【特許文献１】
特許第２５８３６１１　号公報
【０００４】
特許文献２には、第１層のニッケル系合金と、その上層のクロムめっきとよりなる発錆び性、耐磨耗性に優れた表面処理ドクターブレードが提案されている。
【特許文献２】
特開平３−６４５９５　号公報
【０００５】
ニッケル系めっきによる表面処理ドクターブレードとしては、ニッケル系金属（さらに具体的には、ニッケル−リン合金）マトリックス中にＳｉＣの微粒子が分散した複合めっきが施されたドクターブレードが一般的に利用されているが、それ以外にも、特許文献３には、ドクターブレード本体の表面に、フッ素樹脂の粒子を分散させたニッケルめっきを施した凹版印刷用ドクターブレードが提案されており、特許文献４には、第１層にＮｉめっき、その上層にセラミック粉を含有させたＮｉめっきの２層めっきよりなるドクターブレードの製造方法が提案されている。
【特許文献３】
実開平０１−１０１８４５　号公報
【特許文献４】
特許第２９５２３３３　号公報
【０００６】
しかし、これら従来技術には以下の問題があった。
特許文献１、特許文献２に提案されているクロムめっき被覆ドクターブレードは、表面処理の際、クロムめっきが６価のクロムよりなる薬液を使用するため、その廃液処理に多大の費用と設備スペースを要すること、まためっき作業者の衛生管理の上でも十分な配慮を必要とすることなどの問題があった。
【０００７】
また、ＳｉＣが分散したニッケル系金属めっき被覆ドクターブレード、および特許文献３、特許文献４に提案されているドクターブレードは、刃先の耐磨耗性が著しく改善するため、グラビア印刷用として広く利用されているが、いずれもブレードの最表層がニッケル系金属で形成されている。近年、このニッケル金属は、人体と接触した場合にアレルギーを引き起こすアレルゲンであることが明確となり、職場環境においてもニッケル金属との接触を極力避けたいという潜在的ニーズは非常に高く、少なくとも人体と接触する可能性のあるブレードの最表面には、ニッケル金属を主成分としない表面処理技術が求められつつあるが、いまだ、このニッケル系金属めっき処理に変わるだけの品質性能を有するドクターブレードの表面処理がえられていないのが現状であった。
【０００８】
そこで、本発明の課題は、これら従来技術の問題を解決することをねらいとし、従来技術と同等かそれ以上の品質性能を有し、しかも、環境と人体にやさしいドクターブレード用の表面処理を提案することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、従来技術に変わり得るドクターブレード用の表面処理を鋭意検討した結果、クロム系めっき、ニッケル系めっきに変わる表面処理として新たに特定の鉄−リン系の金属めっきを適用することにより、従来技術と同等かそれ以上の品質性能を有し、しかも、環境と人にやさしい表面処理ドクターブレードが得られることを見出し本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち、本願発明のドクターブレードは、以下の構成よりなる。
１．少なくとも刃先部の表面が、鉄−リン系金属めっきよりなる表面処理ドクターブレード。
２．鉄−リン系金属めっきが、セラミック微粒子および／または有機樹脂微粒子が分散した鉄−リン系複合めっきである前記１に記載の表面処理ドクターブレード。
３．セラミックがＳｉＣである前記２に記載の表面処理ドクターブレード。
４．有機樹脂がフッ素系樹脂である前記２に記載の表面処理ドクターブレード。
５．鉄−リン系金属めっき中のリン含有量が０．５〜２０質量％である前記１乃至４のいずれか１項に記載の表面処理ドクターブレード。
６．鉄−リン系金属めっきのめっき厚が、０．１〜１００μｍである前記１乃至５のいずれか１項に記載の表面処理ドクターブレード。
７．セラミック微粒子の粒子径が、０．０３〜６μｍである前記２に記載の表面処理ドクターブレード。
８．有機樹脂微粒子の粒子径が、０．０２〜１０μｍである前記２に記載の表面処理ドクターブレード。
９．セラミック微粒子および／または有機樹脂微粒子の粒子径が、めっき膜厚の０．５倍以下である前記７または８に記載の表面処理ドクターブレード。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に使用されるドクターブレード基材は、印刷用、塗装用に使用されている公知のスチール製および／またはステンレス製基材であればいずれも使用可能である。
また、通常、ドクターブレード用基材は、刃先部となる側縁が薄刃状になるように段付け形成される等の加工が施されていて、その刃の形状の違いにより平行刃、傾斜刃、丸刃、角刃があり、いずれの形状のものも使用することが可能である。また、このような刃先加工を、ブレードの片側のみに行った片刃タイプのもの、両側に行った両刃タイプのものがあり、本発明では用途に応じていずれのものも使用することが可能である。
【００１２】
本発明ではブレード基材寸法にも何ら制限は無く適宜選択して利用可能であるが、代表的なブレード基材は厚さが　０．１５　ｍｍ〜０．６　ｍｍ、幅が４０〜６０ｍｍの帯状鋼板よりなる。
【００１３】
本発明による表面処理ドクターブレードは、上記ドクターブレード基材の少なくとも刃先部の表面に鉄−リン系金属めっきを施した表面処理ドクターブレードよりなる。リンを含まない鉄めっき、あるいは、鉄−リン系金属以外の金属による表面処理では、従来のニッケル系めっき、クロム系めっきに変わり得るだけの耐磨耗性が得られないか、あるいはコスト的にかなり割高となってしまい工業的利用には適さない。また、従来の鉄めっきでは、耐食性が劣ったものとなり、長期保管あるいは高温多湿の海外への輸出は困難であるが、リンを含有する鉄−リンめっきとすることにより、めっき皮膜中にアモルファスの領域が形成され、従来の鉄めっきよりも、耐食性が向上した結果、防錆油との併用によりこれらにも対応可能となる。
【００１４】
また、鉄−リン系金属めっきのマトリックス中にセラミック微粒子および有機樹脂微粒子をそれぞれ単独で、または両者を混合して含有させることにより、ブレードの耐磨耗性はさらに向上する。これは、セラミック微粒子および／または有機樹脂微粒子が金属マトリックス中に分散することにより、めっきの内部応力が緩和され密着性が向上する効果に加え、セラミック微粒子の持つ優れた耐磨耗性の効果および／または有機樹脂微粒子のもつ優れた潤滑性の効果が金属マトリックスに付与されたことによる相乗効果によるものと考えられる。
【００１５】
本発明でいうセラミック微粒子とは、例えば、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２　Ｏ３　、ＴｉＯ２　、ＺｒＯ２　、ＳｉＯ２　、ＢｅＯ２　、ＭｇＯ、ダイヤモンド、ＳｉＣ、ＴｉＣ、ＷＣ、ＶＣ、ＺｒＣ、ＴａＣ、Ｂ４Ｃ、ＢＮ、ＺｒＢ２　、ＴｉＮ、Ｓｉ３Ｎ４、ＷＳｉ２　等の中から選ばれる少なくとも１種の粒子を言う。これらの中でもＳｉＣが最も好ましい。
【００１６】
また、本発明で使用するセラミック微粒子の粒子径は　０．０３〜６μｍが好ましい。粒子径が　０．０３　μｍ未満では、基材との密着性が劣るので好ましくない。一方、６μｍを超えると、セラミック微粒子がめっき中から欠落しやすくなり、欠落した皮膜欠陥部において、連続印刷時にスジ等の印刷不良が生じやすくなり、本発明の効果が得られず本発明には適さない。
さらに好ましいセラミック微粒子の粒子径は　０．１〜３μｍであり、０．３〜１．５　μｍの粒子径が最も好ましい。
【００１７】
また、本発明で使用する有機樹脂微粒子としては、めっき液中での有機樹脂の安定性およびめっき皮膜としての潤滑性の付与効果の観点からフッ素系樹脂が好ましい。ここでいうフッ素系樹脂微粒子としては、例えば、４−フッ化エチレン樹脂、パーフロロアルコキシ樹脂、フッ化エチレンプロピレン樹脂、４−フッ化エチレン−パーフロロアルキルビニルエーテル共重合樹脂、４−フッ化エチレン−エチレン共重合樹脂、３−フッ化塩化エチレン樹脂、フッ化ビニリデン樹脂等の樹脂粒子であり、これらの中でも４−フッ化エチレン樹脂、パーフロロアルコキシ樹脂、フッ化エチレンプロピレン樹脂が好ましく、特に４−フッ化エチレン樹脂が最も好ましい。
【００１８】
有機樹脂微粒子の粒子径は、０．０２〜１０μｍが好ましい。粒子径が　０．０２　μｍ未満では、基材との密着性が劣るので好ましくない。一方、１０μｍを超えると、樹脂粒子がめっき中から欠落しやすくなり、欠落した皮膜欠陥部において、連続印刷時にスジ等の印刷不良が生じやすくなり、本発明の効果が得られず本発明には適さない。中でも好ましい粒子径は　０．０５〜５μｍであり、さらに好ましくは　０．１〜１μｍである。
【００１９】
さらに、本発明では、セラミック微粒子または有機樹脂微粒子の粒子径の上限値とこれら微粒子が分散しているめっき層のめっき膜厚の関係において、分散粒子の粒子径の上限値が、めっき膜厚の　０．５　倍以下とすることが最も望ましい。０．５　倍を超えると、これら微粒子あるいは微粒子が凝集した凝集粒子がめっきから過度に突き出た状態として存在しやすくなるため、このめっき層より突き出た粒子により、連続印刷時に印刷物に印刷スジが発生しやすくなり本発明では好ましくない。特に好ましい粒子径の上限値は、めっき厚の　０．３　倍以下であり、最も望ましくは　０．１倍以下である。
めっき中のセラミック微粒子および／または有機樹脂微粒子の含有量は、特には規定しないが、好ましい含有量は、めっき中で１〜５５容量％、さらに好ましくは５〜４０容量％、最も好ましくは１０〜３０容量％である。
【００２０】
１容量％未満では、添加による耐磨耗性向上効果が得られにくく、５０容量％を超えると、めっきの密着性が劣るため好ましくない。
鉄−リン系金属めっき中でのリンの含有量は、０．５〜２０質量％とすることが好ましい。リン含有量が　０．５　質量％未満では、耐磨耗性の向上効果が不十分であり、また、２０質量％を超えると、めっきが脆くなり耐磨耗性、密着性が劣化するため好ましくない。さらに好ましいリン含有量は、１〜１５質量％であり、さらに望ましくは、２〜８質量％である。
【００２１】
本発明では、めっき後の少なくとも刃先部分の表面硬度をビッカース硬度（Ｈｖ）で４００〜１５００とする。硬度が４００未満では、グラビア印刷において掻き取り不良が生じ易く連続印刷の初期段階で、画像の形状不良等の印刷不良が生じやすくなるだけでなく、耐磨耗性にも劣るため本発明には適さない。また、ビッカース硬度が１５００を超えると、めっきが脆く剥離しやすくなるばかりか、シリンダーの版面を傷つけてしまい、印刷不良が生じやすくなるので本発明には適さない。特に好ましいビッカース硬度（Ｈｖ）は６００〜１３００であり、さらに好ましくは８００〜１２００である。
【００２２】
なお、本発明におけるビッカース硬度（Ｈｖ）とは、ＪＩＳ　Ｚ　２２５１の微小硬さ試験方法のビッカース硬さ試験に準拠しておこなうものである（試験荷重に関しては、めっき厚に応じて５０ｇｆ未満の荷重を利用して測定することも可能である。）。
【００２３】
本発明におけるめっきの膜厚は、０．１〜１００μｍとすることが好ましい。めっき厚が　０．１　μｍ未満では、耐磨耗性の効果が得られず本発明には適さない。また、１００μｍを超えると経済的に不利であるばかりか、めっきの密着性が劣ってくるので本発明には適さない。特に好ましい膜厚は、１〜５０μｍ、さらに３〜３０μｍが望ましい。
【００２４】
めっき厚の測定方法としては、公知の測定方法が利用できる。
例えば、（１）　蛍光Ｘ線測定装置を用いてめっきから放射される蛍光Ｘ線量を測定して、めっきの厚さを測定する方法、（２）　めっきの垂直断面を光学顕微鏡、電子顕微鏡で観察しめっき厚を直接測定する方法等、ＪＩＳ　Ｈ　８５０１に示されているめっきの厚さ試験方法の中から適宜選択することにより測定可能である。
【００２５】
以上のように本発明の表面処理ドクターブレードは、鉄−リンめっきまたは鉄−リンめっきに用途に応じてセラミック微粒子および／または有機樹脂微粒子を分散させたものであるが、これらのめっきの主な構成成分（鉄、リン、セラミック微粒子、有機樹脂微粒子）以外にも微量成分として、例えば、めっき浴に添加可能な、ｐＨ調整剤、応力緩和剤、表面張力調整剤、消泡剤、酸化防止剤、還元剤、光沢剤等の各種添加剤に起因した成分、めっき浴の溶媒である水にふくまれる微量元素に起因した成分、あるいは、その他、微量合金成分が含有しても、本発明の効果を損ねない範囲であれば何ら支障はない。
【００２６】
本発明の表面処理ドクターブレードは、公知の製造技術を利用して製造することが可能である。
製造法としては、例えば、脱脂→水洗→活性化処理→水洗→めっき→水洗→乾燥→焼鈍→所定寸法への剪断等により製造可能であり、さらに、前記の工程の焼鈍前および／または焼鈍後に、刃先研磨による刃先調整、表面研磨による表面調整を行ってもよいし、焼鈍工程および／または活性化処理工程を省略してもよい。
めっき方法としては、電気めっき、無電解めっき等の湿式めっきあるいは溶射、蒸着等の乾式めっき等の公知のめっき技術を利用することができる。特にコスト的な観点から、湿式めっきによる方法が望ましい。
【００２７】
湿式めっきにおけるめっき浴としては、本発明の鉄−リン系金属めっきを形成できるものであれば、特には限定しないが、例えば、硫酸第一鉄浴、塩化第一鉄浴、ほうフッ化第一鉄浴、スルファミン酸第一鉄浴、硫酸第一鉄／塩化第一鉄の混合浴等の従来の鉄めっき浴に次亜リン酸および／またはその塩を添加したものが利用でき、用途によっては、さらにセラミック微粒子、有機樹脂微粒子を分散させためっき浴を利用することが可能である。これらの中でも、浴安定性とめっき密着性の観点から硫酸第一鉄／塩化第一鉄の混合浴が最も好ましい。
また、これらめっき浴に適宜、ｐＨ調整剤、応力緩和剤、表面張力調整剤、消泡剤、酸化防止剤、還元剤、光沢剤等の各種添加剤を添加することも、もちろん可能である。
【００２８】
さらに、本発明では、ブレード基材と鉄−リン系金属めっきとの密着性を上げたり、これらめっき皮膜の析出を促進させたりすることを狙いとして、予め鉄−リン系金属めっきの下地処理として、ニッケル系めっき、銅系めっき等による下地めっきを行うことも可能である。特に好ましい下地めっきとしてニッケル系ストライクめっきが有効である。ニッケル系めっきを下地めっきとして使用しても、その上層には、鉄−リン系金属めっきが施されるため、人に直接ニッケル金属が接触することは無いので、下地めっきとしてニッケルめっきを利用することに何ら支障はない。また、後述する刃先のなじみ性を向上させるため、刃先の最先端の研磨を実施する場合、刃先の最先端にほんのわずかではあるが、下地ニッケル層の断面部分が露出する場合があるが、通常、この刃先の最先端は人が素手で接触すると切傷を生じる恐れがあるため、研磨後は人が素手で接触することはなく、特に問題はない。
【００２９】
また、本発明による表面処理ドクターブレードの一層の機能性向上のために、本発明に支障のない範囲内で、鉄−リン系金属めっきの上層に、さらに金属めっき、有機樹脂皮膜、無機皮膜、有機／無機複合皮膜等の表面処理を施してもよい。
【００３０】
また、本発明による表面処理ドクターブレードを保管する場合は、表面に防錆油等を塗布処理して保管することが望ましい。
【００３１】
本発明の表面処理ドクターブレード実施の態様としては以下のものが挙げられ、いずれの態様をとっても支障がない。
（１）ブレード両側（シリンダー回転方向表側（図２のＳ側）および裏側（図２のＲ側））全面に本発明による鉄−リン系金属めっきを施した態様、
（２）ブレード全面の片側に本発明による鉄−リン系金属めっきを施した態様、具体的には刃先の表側（図２のＳ側）あるいは、刃先の裏側（図２のＲ側）のみ全面に本発明による鉄−リン系金属めっきを施し、その反対側には、その他の表面処理被覆を施すか、表面処理なしスチールのままのもの、
（３）少なくとも刃先のみの両側（図２のＳ側およびＲ側）に本発明による鉄−リン系金属めっきを施したもの、
（４）少なくとも刃先のみの片側に本発明による鉄−リン系金属めっきを施した態様、具体的には、刃先の表側（図２のＳ側）、あるいは刃先の裏側（図２のＲ側）の刃先のみに本発明による鉄−リン系金属めっきを施し、その反対側には、その他の表面処理を施すか、またはめっき無しスチールのままのもの。
【００３２】
印刷メーカーでは、連続印刷時、寿命のきたブレードを新しいブレードに交換する際、新しいブレードの刃先とシリンダーとの接触不良により生じるスジ等の印刷欠陥を防止するため、３０分〜６０分の空運転を行い、シリンダーとブレードとの接触（以下、なじみという。）をよくした後、印刷を行うのが通常であり、空運転時間分のロスが発生し、印刷効率を落としている。そこで、このなじみ性をよくするため、本発明による表面処理ブレードの刃先先端部分を予めバフ、サンドペーパー等により研磨して、刃先最先端のブレード基材を露出させておくことにより、刃先のなじみ性を向上（空運転時間の短縮）させることも可能である。
本発明で得られる鉄−リン系金属めっき表面処理ドクターブレードは、グラビア印刷等の印刷用の用途に好適に利用可能であるが、塗装用途、画像形成装置等に装備される残留トナー除去用途等のその他の用途で、現在ニッケル系めっき被覆ドクターブレード、クロムめっき被覆ドクターブレードが利用されている分野でも使用可能である。
【００３３】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を説明するが、本発明は以下の記載により限定されるものではない。
なお、実施例および比較例による表面処理ドクターブレードのめっき厚および表面硬度は下記の方法により測定した。
【００３４】
［ビッカース硬度］
下記条件で、５点測定し、その平均値をビッカース硬度（Ｈｖ）とした。
測定箇所：刃先表側（ロール回転方向表側（図２のＳ側）））の刃先部、
測定機：株式会社　島津製作所製　ＨＭＶ−２０００、
測定条件：試験荷重２５ｇｆ、保持時間１０秒。
［めっき厚］
刃先の断面を電子顕微鏡で観察し、めっき厚を測定した。
【００３５】
実施例１：
板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚　０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）を、連続的に電解処理（パクナエクレーターＪ：５０ｍ／Ｌ、ＮａＯＨ：５０ｇ／Ｌ、３０℃、４０Ａ）し、水洗後、鉄−リンめっき（硫酸第一鉄（７水塩）：４００ｇ／Ｌ、塩化第一鉄（４水塩）：８０ｇ／Ｌ、次亜リン酸：２ｇ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ａ（アトテックジャパン（株））：３０ｍｌ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ｂ（アトテックジャパン（株））：１ｍｌ／Ｌ、浴温５０℃、ｐＨ　１．６　）でめっき厚が所定膜厚になるようにめっき電流およびめっき時間を調整し、鉄−リンめっきを行い。水洗後、乾燥を行った。その後ブレードの表面にバフ研磨を行い表面のめっき残渣等を完全に除去し、めっきブレード１を得た。
後処理工程：上記ブレード１をさらに３００℃×１時間の焼鈍処理を行った後、所定の寸法に剪断し、実施例１の表面処理ドクターブレードを作成した。
この実施例１の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、および以下の方法で測定評価した環境特性、耐磨耗性およびめっき密着性の評価結果を表２にまとめて示す。
【００３６】
（１）環境特性
実施例１による表面処理ドクターブレードの環境特性を下記の観点から評価した。
◎：表面処理皮膜中にクロムおよびニッケル系金属を含有しない。
○：表面処理皮膜中にクロムを含有しない。あるいは表面処理に下地皮膜としてニッケル系金属を使用しているが、最表層にはニッケル系金属は露出しておらず、最表層皮膜はクロムおよびニッケル系金属を含有しない。
△：表面処理皮膜中にクロムを含有しない。あるいは刃先最先端のみに一部刃先研磨により、下地皮膜としてのニッケル系金属がわずかに露出するが、刃先最先端以外の部分の最表層皮膜は、クロムおよびニッケル系金属を含有しない。
×：表面処理皮膜中にクロムあるいはニッケル系金属のいずれかを含有する。
【００３７】
（２）耐磨耗性
印刷機に実施例１による表面処理ドクターブレードを装着し、予め刃先のなじみ運転を適宜行った後、油性インキおよび水性インキを使用して連続印刷を行い、刃先が磨耗し、印刷物にスジ、カブリ、カスレ、ニジミ等の印刷欠陥が発生した時点をブレードの寿命とし、後述のＳｉＣ分散ニッケル−リン複合めっきブレード（比較例１）の寿命と比較して下記表１に示す基準により評価した。
【００３８】
【表１】
2004107731.tif 000002
【００３９】
［評価基準］
１：寿命がＳｉＣ分散ニッケル−リン複合めっきブレード（比較例１）と同等かそれより優れる。
２：寿命がＳｉＣ分散ニッケル−リン複合めっきブレード（比較例１）より若干劣る。
３：寿命がＳｉＣ分散ニッケル−リン複合めっきブレード（比較例１）より著しく劣る。
【００４０】
（３）めっき密着性
実施例１による表面処理ドクターブレードを、ＪＩＳ　Ｈ　８５０４に準拠し、所定角度に曲げ、次いで曲げられた、曲げ部にテープ剥離試験を実施し、めっきの剥離の有無を目視で観察し、下記の基準により評価した。
○：良好（めっき剥離無し）、
△：やや不良（めっき剥離若干あり）、
×：不良（めっき剥離大）。
上記の結果をまとめて表２に示す。
【００４１】
実施例２：
後処理工程である、焼鈍工程を行わない以外は、実施例１と同様の方法で表面処理ドクターブレードを製造し、所定寸法へ剪断後、実施例２の表面処理ドクターブレードを得た。
この実施例２の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、環境特性、耐磨耗性およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００４２】
実施例３：
板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚　０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）を、連続的に電解処理（パクナエクレーターＪ：５０ｍ／Ｌ、ＮａＯＨ：５０ｇ／Ｌ、３０℃、４０Ａ）し、水洗、塩酸活性処理、水洗後、鉄−リンめっき（硫酸第一鉄（７水塩）：４００ｇ／Ｌ、塩化第一鉄（４水塩）：８０ｇ／Ｌ、次亜リン酸：２ｇ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ａ（アトテックジャパン（株））：３０ｍｌ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ｂ（アトテックジャパン（株））：１ｍｌ／Ｌ、ＳｉＣ（平均粒子径　０．５　μｍ）：１０ｇ／Ｌ、浴温５０℃、ｐＨ　１．６　）でめっき厚が所定膜厚になるようにめっき電流およびめっき時間を調整し鉄−リン−ＳｉＣ複合めっきを行い、水洗後、乾燥を行った。その後、ブレードの表面にバフ研磨を行い表面のめっき残渣等を完全に除去し、めっきブレード３を得た。
後処理工程：上記ブレード３はさらに３００℃×１時間の焼鈍処理を行った後、所定の寸法に剪断し、実施例３の表面処理ブレードを作成した。
この実施例３の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、および、環境特性、耐磨耗性およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００４３】
実施例４：
後処理工程である、焼鈍工程を行わない以外は、実施例３と同様の方法で表面処理ドクターブレードを製造し、所定寸法へ剪断後、実施例４の表面処理ドクターブレードを得た。
この実施例４の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、耐磨耗性およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００４４】
実施例５：
板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚　０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）を、連続的に電解処理（パクナエクレーターＪ：５０ｍ／Ｌ、ＮａＯＨ：５０ｇ／Ｌ、３０℃、４０Ａ）し、水洗後、鉄−リンめっき（硫酸第一鉄（７水塩）：４００ｇ／Ｌ、塩化第一鉄（４水塩）：８０ｇ／Ｌ、次亜リン酸：２ｇ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ａ（アトテックジャパン（株））：３０ｍｌ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ｂ（アトテックジャパン（株））：１ｍｌ／Ｌ、ＳｉＣ（平均粒子径　０．５　μｍ）：１０ｇ／Ｌ、浴温５０℃、ｐＨ　１．６　）でめっき厚が所定膜厚になるようにめっき電流およびめっき時間を調整し鉄−リン−ＳｉＣ複合めっきを行い。水洗後、乾燥を行った。その後、ブレードの表面にバフ研磨を行い表面のめっき残渣等を完全に除去し、めっきブレード５を得た。
後処理工程：上記ブレード５はさらに３００℃×１時間の焼鈍処理を行った後、所定の寸法に剪断し、実施例５の表面処理ブレードを作成した。
この実施例５の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、環境特性、耐磨耗性およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００４５】
実施例６：
板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚　０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）を、連続的に電解処理（パクナエクレーターＪ：５０ｍ／Ｌ、ＮａＯＨ：５０ｇ／Ｌ、３０℃、４０Ａ）し、水洗後、鉄−リンめっき（硫酸第一鉄（７水塩）：４００ｇ／Ｌ、塩化第一鉄（４水塩）：８０ｇ／Ｌ、次亜リン酸：２ｇ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ａ（アトテックジャパン（株））：３０ｍｌ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ｂ（アトテックジャパン（株））：１ｍｌ／Ｌ、ＳｉＣ（平均粒子径　０．５　μｍ）：１０ｇ／Ｌ、浴温５０℃、ｐＨ　１．６　）でめっき厚が所定膜厚になるようにめっき電流およびめっき時間を調整し鉄−リン−ＳｉＣ複合めっきを行い。水洗後、乾燥を行った。その後、ブレードの表面にバフ研磨を行い表面のめっき残渣等を完全に除去し、めっきブレード６を得た。
後処理工程：上記ブレード６の刃先最先端のみを＃２０００のサンドペーパーで研磨し、刃先最先端のみ表面処理皮膜を除去し、刃先最先端のブレード基材を完全に露出させた後、３００℃×１時間の焼鈍処理を行い、所定の寸法に剪断し実施例６の表面処理ブレードを作成した。
この実施例６の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、環境特性、耐磨耗性およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００４６】
実施例７〜２２：
実施例５と同様に板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚　０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）に適宜前処理を行った後、めっき浴中の成分濃度および分散粒子の種類および添加量、電流密度、めっき時間を調整し各種めっきを施して、表２に示す実施例７〜２２の表面処理ドクターブレードを作成した。これら表面処理ドクターブレードについてビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、環境特性、耐磨耗性、めっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００４７】
実施例２３：
板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚　０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）を、連続的に電解処理（パクナエクレーターＪ：５０ｍ／Ｌ、ＮａＯＨ：５０ｇ／Ｌ、３０℃、２．５　Ａ）し、水洗後、ニッケルストライクめっき浴（塩化ニッケル：２５０ｇ／Ｌ、塩酸１２５ｍｌ／Ｌ、浴温２５℃）でめっきを行い１〜２μｍのニッケル皮膜を形成させた後、水洗後、鉄−リンめっき（硫酸第一鉄（７水塩）：４００ｇ／Ｌ、塩化第一鉄（４水塩）：８０ｇ／Ｌ、次亜リン酸：２ｇ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ａ（アトテックジャパン（株））：３０ｍｌ／Ｌ、アトテックフェロプレート用添加剤Ｂ（アトテックジャパン（株））：１ｍｌ／Ｌ、ＳｉＣ（平均粒子径　０．５　μｍ）：１０ｇ／Ｌ、浴温５０℃、ｐＨ　１．６　）でめっき厚が所定膜厚になるようにめっき電流およびめっき時間を調整し鉄−リン−ＳｉＣ複合めっきを行い、水洗後、乾燥を行った。その後、ブレードの表面にバフ研磨を行い表面のめっき残渣等を完全に除去し、めっきブレード２３を得た。
後処理工程：上記ブレード２３に３００℃×１時間の焼鈍処理を行った後、所定の寸法に剪断し、実施例２３の表面処理ブレードを作成した。
この実施例２３の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、耐磨耗性およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００４８】
実施例２４〜２７：
実施例５と同様に板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）に適宜前処理を行った後、めっき浴中の成分濃度および分散粒子の種類および添加量、電流密度、めっき時間を調整し各種めっきを施して、表２に示す実施例２４〜２７の表面処理ドクターブレードを作成した。これら表面処理ドクターブレードについてビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、環境特性、耐磨耗性、およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
実施例２８：
後処理工程が、刃先最先端のみを＃２０００のサンドペーパーで研磨し、刃先最先端のみ表面処理皮膜を除去し、刃先最先端のブレード基材を完全に露出させた後、３００℃×１時間の焼鈍処理を行う以外は、実施例２３と同様の方法で表面処理ドクターブレードを製造し、所定寸法へ剪断後、実施例２８の表面処理ドクターブレードを得た。
この実施例２８の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、耐磨耗性およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００４９】
比較例１：
めっき工程１：板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚　０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）を、エンボス加工により表面に凹凸を付与した金属鋼帯よりなるスペーサーとともにリールに渦巻状に巻き取り、リールに巻いた状態のまま、５０℃のアルカリ脱脂液（パクナＲＴ−Ｔ　６０ｇ／Ｌ）に１５分間浸漬し、水洗後、塩酸活性液中で１５分間、塩酸活性処理し、さらに水洗した。その後、ＳｉＣを分散させた無電解Ｎｉめっき液（日本カニゼン（株）社製のめっき液、ＳＣ−８０−１：２０ｖｏｌ％、ＳＣ−８０−４：２ｖｏｌ％、ｐＨ　４．７　）中に８７℃で、めっき厚が所定膜厚になるまで浸漬し、ＳｉＣを含有したセラミック分散ニッケル複合めっきを行い水洗後、乾燥を行った。その後、スペーサーとブレードを巻き戻し分割し、めっきブレード（比較１）を得た。
後処理工程：上記めっきブレード（比較１）の表面にバフ研磨を行い表面のめっき残渣等を完全に除去後、３００℃×１時間の焼鈍処理を行った後、所定の寸法に剪断し、比較例１のＳｉＣ分散ニッケル−リン複合めっきブレードを作成した。この表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、環境特性、およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００５０】
比較例２：
板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚　０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）を、連続的に電解処理（パクナエクレーターＪ：５０ｍ／Ｌ、ＮａＯＨ：５０ｇ／Ｌ、３０℃、４０Ａ）し、水洗後、鉄めっき（金属鉄：２００ｇ／Ｌ、塩化第一鉄：４７０ｇ／Ｌ、ホウ酸：４０ｇ／Ｌ、ｐＨ　０．３　、浴温７０℃）でめっき厚が所定膜厚になるようにめっき電流およびめっき時間を調整し鉄めっきを行い、水洗後、乾燥を行った。その後、ブレードの表面にバフ研磨を行い表面のめっき残渣等を完全に除去し、めっきブレード（比較２）を得た。
後処理工程：上記ブレード（比較２）はさらに３００℃×１時間の焼鈍処理を行った後、所定の寸法に剪断し、比較例２の表面処理ブレードを作成した。この比較例２の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、環境特性、耐磨耗性、およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００５１】
比較例３：
板幅５０ｍｍ、板厚　０．１５　ｍｍ、刃先長さ　１．４　ｍｍ、刃先先端厚　０．０７　ｍｍ、片側、平行刃のドクターブレードスチール基材（鋼帯、全長５０ｍ）を、連続的に電解処理（パクナエクレーターＪ：５０ｍ／Ｌ、ＮａＯＨ：５０ｇ／Ｌ、３０℃、２．５　Ａ）し水洗後、電気クロムめっき（無水クロム酸：２５０ｇ／Ｌ、Ｈ２ＳＯ４：２．５　ｇ／Ｌ、ＨＥＥＦ２５Ｃ（アトテックジャパン（株））：２０ｍｌ／Ｌ、浴温５７℃）でめっき厚が所定膜厚になるようにめっき電流およびめっき時間を調整しクロムめっきを行った。その後、水洗、乾燥し、クロムめっきブレード（比較３）を作成した。
後処理工程：上記めっきブレード（比較３）の表面にバフ研磨を行い、１２５℃×８時間の焼鈍処理を行った後、所定の寸法に剪断し、比較例３の表面処理ドクターブレードを作成した。この比較例３の表面処理ドクターブレードのビッカース硬度（Ｈｖ）、めっき厚、環境特性、耐磨耗性、およびめっき密着性を実施例１と同様にして測定評価した結果を表２にまとめて示す。
【００５２】
【表２】
2004107731.tif 000003
【００５３】
【発明の効果】
本発明によれば、従来品であるセラミック（ＳｉＣ）分散ニッケル−リン複合めっき被覆ドクターブレードと同等以上の品質を有し、環境と人体にやさしい鉄−リン系金属めっき表面処理ドクターブレードが得られる。また、本発明の表面処理ドクターブレードは、めっき浴、排水処理のコストが従来技術と比較して低減できるため低コストで生産できる。
【図面の簡単な説明】
【図１】ドクターブレードを使用するグラビア（凹版）印刷の概念図である。
【図２】図１の部分拡大図である。
【符号の説明】
１　シリンダー（グラビア版）
２　ドクターブレード
３　インキ
４　めっき層
【図１】
2004107731.tif 000004
【図２】
2004107731.tif 000005