(57)【要約】【課題】吸放湿性に優れるため、着用快適性を有する合成繊維用として特に好適な吸放湿性繊維を提供すること。【解決手段】平均粒径、比表面積、細孔容積、吸湿パラメーター（ΔＭＲ）、反応性の水酸基数が特定の範囲にある吸放湿シリカ系無機粒子を１〜２０重量％含有せしめた吸放湿性ポリエステル組成物からなる繊維によって達成することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記Ａ〜Ｄを満足するシリカ系無機粒子を１〜２０重量％含有し、吸湿パラメーター（ΔＭＲ）が１．０％以上であることを特徴とするポリエステル組成物。
Ａ．細孔容積Ｖ（ｍｌ／ｇ）が０．４以上であり、かつ比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）との関係が次式を満足すること。
１００≦Ｓ／Ｖ≦１５００
Ｂ．平均粒径ｄ（μｍ）が０．０１〜１０であること。
Ｃ．吸湿パラメーター（ΔＭＲ）が７．０％以上であること。
Ｄ．反応性の水酸基数が４．５μｍｏｌ／ｍ２以下であること。
【請求項２】
ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含有量が２重量％以下であることを特徴とする請求項１記載のポリエステル組成物。
【請求項３】
カルボキシル（ＣＯＯＨ）末端基量が１０〜５０当量／ｔであることを特徴とする請求項１〜２のいずれか１項記載のポリエステル組成物。
【請求項４】
塩基性粒子を含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載のポリエステル組成物。
【請求項５】
塩基性粒子がアルミナ、ジルコニア、硫酸バリウム、炭酸カルシウムおよびスピネルから選ばれる少なくとも１つである請求項４記載のポリエステル組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれか１項記載の組成物からなるポリエステル繊維。
【請求項７】
下記Ａ〜Ｃを満足するシリカ系無機粒子を予め３００℃以上で焼成し、ポリエステルに配合することを特徴とするポリエステル組成物の製造方法。
Ａ．細孔容積Ｖ（ｍｌ／ｇ）が０．４以上であり、かつ比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）との関係が次式を満足すること。
１００≦Ｓ／Ｖ≦１５００
Ｂ．平均粒径ｄ（μｍ）が０．０１〜１０であること。
Ｃ．吸湿パラメーター（ΔＭＲ）が７．０％以上であること。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はシリカ系無機粒子を多量に含有するポリエステル組成物およびそれからなる繊維、そして、その組成物の製造方法に関するものである。詳しくは、吸湿性を有するシリカ系無機粒子を多量に含有するポリエステル組成物および、耐候性、耐熱性、機械特性、吸湿性等に優れたポリエステル繊維に関するものである。該ポリエステル繊維は吸湿性が高く、織編物等として下着、スポーツウェア、裏地等の快適素材として好適に使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートを始めとするポリエステルは、強度や熱安定性、耐薬品性などに優れるため、繊維、フィルム、その他の成形品として広く用いられる。しかし、ポリエチレンテレフタレートは本質的に疎水性であるため、きわめて吸放湿性に乏しく、衣服として用いられる場合には、高湿時において“むれ感”を生じたり、冬場の低湿時には静電気を生じたりと、着用快適性においては好ましい素材とはいえない。また、樹脂やフィルムなどとして用いられる際にも低吸湿性のため帯電し、問題となることがある。
【０００３】
この問題を解消するために、ポリエステルに吸湿性能を有する化合物を共重合や添加する方法が提案されている。例えば、特開昭４８−８２７０号公報では、側鎖にオキシアルキレングリコールを有するジオールを共重合する方法、特開平２−２６９８５号公報にはスルホン酸金属塩含有ジカルボン酸を共重合する方法が開示されている。しかし、このような吸湿成分を共重合する方法においては、強度や耐候性が低下するといった問題を抱えている。
【０００４】
また、上記ポリエステルを改質する方法以外に、ポリエステル繊維に吸湿性化合物を付着する方法が提案されている。例えば、特公昭５９−１７２２４号公報にはポリエステル繊維にアクリル酸やメタアクリル酸をグラフト重合して、それらのカルボキシル基をアルカリ金属で置換して吸湿性を向上せしめる方法が開示されている。しかし、吸湿性化合物が繊維表面に付着しているため、ぬめりの発生や経時的な強度低下、さらには耐光性低下の問題がある。
【０００５】
さらに、上記の問題を解決するために、繊維用途においては高い吸湿性を有する吸湿性樹脂を芯部とし、ポリエステルの鞘部で覆った芯鞘型複合繊維が特開平２−９９６１２号公報、特開平４−３６１６１６号公報、特開平４−３４１６１７号公報、特開平９−１３２８７１号公報等に提案されている。しかしながら、これら芯鞘型複合繊維の場合、精練や染色などの熱水処理時に芯部の吸湿性樹脂が含水によって膨潤するため、繊維表面のひび割れ（鞘割れ）、吸湿性樹脂の外部への流出、染色堅牢性が十分でなく布帛品位が低下すると言ったような問題があり、ポリエステル繊維に吸湿性を付与するための技術としては、十分に満足できるレベルにあるとは言えなかった。
【０００６】
そこで特開平１２−２０４２３０号公報では、特定の平均粒径および細孔容積を持つ多孔質無機粒子をポリエステルに含有させる方法が開示されている。確かにこの方法を用いれば上記問題を解決し、ポリエステルにある程度吸湿性を付与することができるが、吸湿性という観点ではまだ不十分である。また、特開２００１−３４８７３３号公報や特開２００１−３２９４２９号公報には細孔容積と比表面積の関係がある特定の範囲にあるシリカ系無機粒子をポリエステルに配合する方法が開示されている。確かにこの方法であればポリエステルに十分な吸湿性を付与することができるが、このような高活性なシリカ系無機粒子をポリエステルに配合した場合、ポリマーの増粘（粘度上昇）や粒子の凝集による繊維強度の低下や糸切れ、紡出時の濾圧上昇が起こるといった問題があった。そこでこれまでの問題を解決し、吸湿性を更に向上させるために本願発明者らが鋭意検討した結果、細孔容積と比表面積の関係がある特定の範囲にあるシリカ系無機粒子を加熱処理してポリエステルに配合することで、前記問題を解決し、十分な吸湿性を付与することができることを見出した。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、前記した従来技術の問題点を解消することにあり、ポリエステルの優れた特性を維持しながら、優れた吸湿性を有するポリエステル組成物および繊維を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
上述した課題は、下記Ａ〜Ｄを満足するシリカ系無機粒子を１〜２０重量％含有し、吸湿パラメーター（ΔＭＲ）が１．０％以上であることを特徴とするポリエステル組成物によって解決することができる。
Ａ．細孔容積Ｖ（ｍｌ／ｇ）が０．４以上であり、かつ比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）との関係が次式を満足すること。
【０００９】
１００≦Ｓ／Ｖ≦１５００
Ｂ．平均粒径ｄ（μｍ）が０．０１〜１０であること。
Ｃ．吸湿パラメーター（ΔＭＲ）が７．０％以上であること。
Ｄ．反応性の水酸基数が４．５μｍｏｌ／ｍ２以下であること。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明で用いるシリカ系無機粒子は、粒子の５０％以上がＳｉＯ２で構成された無機粒子である。具体的には、乾式法、湿式法等で得られたホワイトカーボン、シリカゾル、シリカゲル、シリカ・アルミナ複合粒子等を挙げることができる。特に好ましくはポリエステルに十分な吸湿性を付与するために必要な細孔容積や比表面積、平均粒径が得られやすいという点で湿式法で得られたシリカ系無機粒子が好ましい。特にはＳｉＯ２含有量が９５％以上の湿式法で得られたシリカ系無機粒子が好ましい。
【００１１】
本発明のポリエステル組成物および繊維中のシリカ系無機粒子の含有量は１〜２０重量％である。添加量が１重量％に満たないとポリエステル組成物および繊維の吸放湿性が不十分となり、また、２０重量％を超えるとポリマーの溶融粘度が著しく高くなるため成形が困難となる。より好ましくは３〜１５重量％、さらに好ましい添加量は５〜１５重量％である。
【００１２】
本発明では吸湿性評価の尺度としてこのΔＭＲをパラメーターとして用いている。ΔＭＲは大きければ大きいほど吸放湿能力が高く、着用時の快適性が良好であることに対応する。ここでΔＭＲとは、３０℃，９０％ＲＨでの吸湿率（ＭＲ２）から２０℃，６５％ＲＨでの吸湿率（ＭＲ１）を差し引いた値である（ΔＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１）。このΔＭＲは衣服着用時の衣服内の湿気を外気に放出することにより快適性を得るためのドライビングフォースであり、軽〜中度の作業あるいは軽〜中度の運動を行った際の衣服内温度を３０℃，９０％ＲＨで代表させ、外気温度を２０℃，６５％ＲＨで代表させ、両者の差をとったものである。
【００１３】
本発明における組成物、および、それからなる繊維は実用上の着用快適性を得るために、ΔＭＲは１．０％以上が必要であり、より好ましくは２．０％以上、さらに好ましくは２．５％以上である。本発明のシリカ系無機粒子はその細孔容積が０．４ｍｌ／ｇ以上であることが必要である。この値が小さい場合には吸湿性能、放湿性能ともに不十分なものしか得られない。細孔容積は、より好ましくは０．７ｍｌ／ｇ以上、さらに好ましくは１．０ｍｌ／ｇ以上である。
【００１４】
さらに、該シリカ系無機粒子の高い吸湿性を発現させるためには、細孔容積Ｖと比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）との関係が次式を満足することが必要である。
【００１５】
１００≦Ｓ／Ｖ≦１５００（ｍ２／ｍｌ）
高い吸湿性を付与するといった観点からはＳ／Ｖは２００〜８００がより好ましく、３００〜８００がさらに好ましい。この値が１００未満であると、高湿度環境下での吸湿性が満足に発現しない。また、この値が１５００を超えると低湿度環境下での吸湿率が高くなりすぎるため、目的とした吸湿特性を付与することができない。
【００１６】
本発明で用いるシリカ系無機粒子の平均粒径は０．０１〜１０μｍ未満である。０．０１μｍよりも小さい場合には重合あるいは混練時の増粘が激しすぎるため高重合度の樹脂が得られない。また、１０μｍよりも大きな粒子は溶融成型時にフィルター圧力の急激な上昇を引き起こす原因となるばかりでなく、繊維に成型する際、粗大粒子として振る舞うので糸切れの原因となり好ましくない。より好ましくは０．１〜５μｍ、さらに好ましくは０．２〜２μｍである。
【００１７】
また、シリカ系無機粒子の吸湿特性を示すパラメーター（ΔＭＲ）は、７．０％以上であることが必要である。この値が小さい場合には繊維に吸湿性を付与するためにシリカ系無機粒子を多量に添加しなければならないために、ΔＭＲが１％以上を達成するのが困難となる。好ましくは２０．０％以上、より好ましくは３０．０％以上である。
【００１８】
本発明のポリエステル組成物中に含有するシリカ系無機粒子は、比表面積が大きく表面活性が非常に高いために、ポリエステルに多量に配合した際に粒子の凝集やポリマーの溶融粘度が急激に上昇するいわゆる増粘の問題があり、溶融成形する際にポリマーの流動性がほとんどなくなる現象が起こる。そこでこの問題を解決するためにシラノール基をはじめとする反応性の水酸基数が４．５μｍｏｌ／ｍ２以下であることが必要である。一般的にシリカ系無機粒子には他の分子と反応性がない水酸基と反応性のある水酸基が存在することが知られており、ここで言う反応性の水酸基とは後者のほうを指す。反応性の水酸基が４．５μｍｏｌ／ｍ２を越えると、粒子の凝集やポリマーの増粘が顕著になる。より好ましい反応性の水酸基数は４．２μｍｏｌ／ｍ２以下である。反応性の水酸基数を前述のものにするためにはいかなる方法をとっても良いが、３００℃以上で焼成することが好ましい。ここで言う焼成とはシリカ系無機粒子をポリエステルまたはポリエステル原料に配合する前に予め高温で加熱処理することを指す。例えば処理を行う装置として、オートクレーブ、高温乾燥機、バッチ式もしくは連続式焼成機等が挙げられる。処理温度は高ければ高いほどシリカ系無機粒子をポリエステルに配合した際のポリマーの増粘の抑制や粒子分散性の向上に効果を発揮する。焼成温度としては４００〜９００℃が好ましく、５００〜８００℃がより好ましい。加熱処理温度の上限は実用上１０００℃までである。これ以上加熱処理温度が高くなりすぎるとシリカ系無機粒子の比表面積や細孔容積が極端に低下し、組成物や繊維に満足のいく吸放湿性能を付与することができない。また、焼成により反応性の水酸基量を前述のものにする際には、加熱処理温度が３００℃未満では表面活性の制御には効果が乏しく、ポリマーの増粘や粒子の凝集が激しくなる。
【００１９】
本発明のポリエステルに含有するジエチレングリコール（以後ＤＥＧ）含有量は２重量％以下であることが好ましい。ＤＥＧが多すぎると、吸湿性が低下する。この理由については現在のところ定かではないが、ＤＥＧ含有量が多くなると組成物を構成するポリエステルのソフトセグメント部分が増加するためにシリカ系無機粒子表面の活性基を覆いやすくなるためと推定している。より好ましいＤＥＧ含有量は１重量％以下である。
【００２０】
本発明のポリエステルのカルボキシル（以後ＣＯＯＨ）末端基量は１０〜５０当量／ｔであることが好ましい。ＣＯＯＨ末端基量は、多ければ多いほど吸湿性が向上する傾向にあるが、多すぎるとポリエステルの熱分解反応が促進されるため繊維強度の観点から好ましくない。より好ましいＣＯＯＨ末端基量は２０〜３０当量／ｔである。
【００２１】
本発明のポリエステル繊維を構成するシリカ系無機粒子を含有するポリエステルは、ポリエステルの重合工程の任意の段階でシリカ系無機粒子を添加含有せしめる方法、あるいは予めポリエステルを重合し、その後混練によってシリカ系無機粒子を添加含有せしめる方法等、任意の処方で得ることができ、特に限定されないが、例えば、（１）シリカ系無機粒子とポリエステルとを直接、あるいは予めブレンダー、ミキサーなどで混合した後、通常の一軸、二軸押出し機を用いて溶融混練する方法、（２）シリカ系無機粒子とポリエステルとを直接、あるいは予めブレンダー、ミキサーなどで混合した後、通常のベント式一軸、二軸押出し機を用いて溶融混練する方法、（３）ポリエステルの製造反応工程でシリカ系無機粒子を添加する方法などを挙げることができる。特に、ポリエステルの重合工程で該粒子を添加する方法は、粒子の分散性が良好となり易く好ましい。しかしながら、ポリエステルの重合工程でシリカ系無機粒子を添加する方法においては、粒子を多量に添加することによって、反応物の溶融粘度が急激に上昇する、いわゆる増粘現象が生じ、実用上満足できるレベルまで重合度を上げることができないといった問題が起こる場合がある。
【００２２】
この問題を解決する方法の１つとして、シリカ系無機粒子と併せて塩基性粒子を含有することが好ましい。さらに好ましくはシリカ系無機粒子を予め塩基性粒子と混合、処理した後、ポリエステルに添加する。ここで言う処理とは、反応系に添加する前に他の粒子をシリカ系無機粒子のスラリーに単に添加混合する、あるいは更にその後加熱処理等を行うことである。塩基性粒子を併せて添加することによってシリカ系無機粒子の反応系への添加による増粘を抑制することができる。
【００２３】
塩基性粒子としてはアルミナ、ジルコニア、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、スピネル等を挙げることができるが、その中でもアルミナがより好ましい。塩基性粒子の含有量としては、ポリエステルに対して、０．１〜１０重量％が好ましく、さらに好ましくは０．２〜５重量％、特に好ましくは０．５〜３重量％である。
【００２４】
本発明のポリエステル繊維の形態は特に限定されるものではないが、複合繊維であることが好ましい。複合の形態としては芯鞘型、海島型、多層型等が挙げられるが、特に工程通過安定性の観点から芯鞘複合繊維であることが好ましい。この場合、吸湿性を有するシリカ系無機粒子は芯部および／または鞘部のいずれに配されていても良いが、繊維を製造する際のガイド削れ等の問題が起こりにくいという観点から、芯部に多量に配されているのが好ましい。ポリエステルは透湿性を有するため、特に芯鞘型の芯部にのみ含まれていることが最も好ましい。
【００２５】
本発明のポリエステル繊維は湿熱処理を施されていることが好ましい。ここで言う湿熱処理とは熱水や蒸気に繊維を接触させることであり、具体的には温度８０℃以上、圧力１気圧以上で３０分間以上処理することを指す。別工程を設けて行ってもよいが、一定の条件を満たせば、ポリエステル繊維製品を製造する際の染色、アルカリ減量工程等を通過させることによっても達成することができる。本発明のポリエステル繊維においては、湿熱処理を行うことによってシリカ系無機粒子の持つ吸湿性をポリエステル繊維中でより十分に発現させることができる。
【００２６】
本発明のポリエステル繊維は、産業資材用途にも用いることができるが、特に衣料用に好適に用いることができる。織編物等として下着、スポーツウェア、裏地等の快適素材として使用することがより好ましい。
【００２７】
本発明のポリエステル繊維を構成するポリエステルは、強度の観点から、その８０モル％以上がアルキレンテレフタレート繰り返し単位からなるものが好ましい。例えばエチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステルが強度、耐光性が良好なことから好適な例として挙げることができる。
【００２８】
上記ポリエステルは本発明の目的を損なわない範囲で他の第三成分が共重合されていてもよい。このような化合物として例えば、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等の、芳香族、脂肪族、脂環族ジカルボン酸およびそれらの誘導体を挙げることができる。またジオール化合物としては、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳのような芳香族、脂肪族、脂環族のジオール化合物等を挙げることができる。
【００２９】
また、本発明のポリエステル繊維には、本発明の目的を損なわない範囲で酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、アルキルベンゼンスルホン酸塩等の界面活性剤、ワックスや親水性高分子化合物からなる可塑剤、従来公知の抗酸化剤、着色防止剤、耐光剤、帯電防止剤、微細孔形成剤等を含有していてもよい。
【００３０】
本発明のポリエステルを用いる繊維の製法としては従来公知の方法で製造することができ、以下にその製造法の例を示す。
【００３１】
シリカ系無機粒子含有ポリエステルを溶融し、紡糸パックに導き口金吐出孔から紡出する。紡出したフィラメント糸を所定の速度で引っ張った後、いったんパッケージに巻き上げ、得られた未延伸糸を通常の延伸機にて延伸する。また、この延伸は紡出糸を引き取った後、巻き取ること無く連続して行い巻き上げてもよいし、４０００ｍ／分以上の高速で引き取り、実質的に延伸することなく一挙に所望の性能の繊維を得る方法をとってもよい。
【００３２】
直接紡糸延伸法としては、例えば、紡出糸を１０００〜５０００ｍ／分で引き取り、引き続いて３０００〜６０００ｍ／分で延伸・熱固定する方法等が挙げられる。
【００３３】
本発明のポリエステル繊維の断面形状は丸ばかりでなく、三角、偏平、多葉型、多角、Ｈ型、Π型などなどの異形断面でもよい。また、該繊維の糸状形態は、フィラメント、ステープルのどちらでもよく、用途によって適宜選定される。
【００３４】
本発明のポリエステル繊維は、その用途に応じて織物、編物、不織布などの布帛形態で使用することができる。
【００３５】
【実施例】
以下本発明を実施例により、さらに詳細に説明する。なお、実施例中の各特性は次の方法によって求めた。
Ａ．ポリエステルの極限粘度
オルトクロロフェノール溶液とし、２５℃で求めた。
Ｂ．粒子およびそれを含有する繊維の吸湿パラメーター（ΔＭＲ）
吸湿率は粒子の場合、粒子１．０ｇを用い、また組成物および繊維の場合にはチップ、原糸または布帛１．０〜３．０ｇを用い、絶乾時の重量と２０℃，６５％ＲＨおよび３０℃，９０％ＲＨの雰囲気下、恒温恒湿器（タバイ製ＰＲ−２Ｇ）中に２４時間放置後の重量を精密天秤（１／１０００ｇまで秤量可能）を用いて小数点以下１桁（０．１ｇの桁）まで求め、その重量変化から次式で求めた。
吸湿率（％）＝（吸湿後の重量−絶乾時の重量）／絶乾時の重量×１００
上記測定した２０℃，６５％ＲＨおよび３０℃，９０％ＲＨの条件での吸湿率（それぞれＭＲ１およびＭＲ２とする）から、吸湿率差ΔＭＲ（％）＝ＭＲ２−ＭＲ１を求めた。
Ｃ．ポリエステルのＤＥＧ含有量
ポリエステルをモノメタノールアミンで加熱分解後、１，６ヘキサンジオール／メタノールで希釈し、テレフタル酸で中和した後、ガスクロマトグラフィーのピーク面積から求めた。
Ｄ．ポリエステルのカルボキシル末端基量
ポリエステルをオルトクレゾールに溶解し、水酸化ナトリウムを用いて電位差滴定法により求めた。
Ｅ．粒子の比表面積と細孔容積
窒素吸着法により絶対温度７７Ｋで測定し、比表面積はＢＥＴ法で、細孔容積はＤＨ法で解析した。
Ｆ．反応性の水酸基数の定量
シリカ系無機粒子を１５０℃で１２時間真空乾燥した後、トルエン溶媒中メチルリチウムと反応させ、発生するメタンの補足量から見積もった値を反応性の水酸基数とした。
Ｇ．強度、伸度
テンシロン引っ張り試験機（東洋ボールドウィン社製）を用いて試長２０ｃｍ、引っ張り速度１０ｃｍ／分の条件で応力−ひずみ曲線の破断点から値を求めた。
Ｈ．ポリマー重合時の増粘挙動の評価
無粒子系ポリエステルの［η］が０．６６ｄｌ／ｇに到達する時の重合時間に対し、同一重合条件下で重合を行った時の攪拌トルクの到達時間で評価した。トルク到達までの時間が１／２未満であり、激しく増粘したものを×、１／２以上〜２／３未満のものを△、２／３以上〜３／４未満のものを○、３／４以上のものを○○とした。なお、○○〜△までを合格とする。
Ｉ．ポリエステル組成物中の粒子分散性
透過型電子顕微鏡を用いて倍率１万倍で観察し、１０μｍ四方の視野中の２μｍ以上の粗大粒子の個数をカウントし、各々１０視野の平均値から下記の基準で判定した。なお、○〜△までを合格とする。
○：粗大粒子の個数が視野中に２個未満
△：粗大粒子の個数が２個以上５個未満
×：粗大粒子の個数が５個以上
実施例１
平均粒径０．５μｍ、細孔容積１．２ｍｌ／ｇ、Ｓ／Ｖが６００、吸湿性パラメーター（ΔＭＲ）が５０．１％、反応性の水酸基数が４．２μｍｏｌ／ｍ２である湿式シリカ系無機粒子を用いた。ポリエステルとして、ジメチルテレフタル酸１９４部、エチレングリコール１２４部、酢酸マグネシウム０．０５部を加え、１４０〜２３０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行い、その後、リン酸トリメチル０．０８部のエチレングリコール溶液を添加した。さらに上記シリカ系無機粒子８部のエチレングリコールスラリーおよび三酸化アンチモン０．１部を加え、徐々に０．１ｋＰａ以下まで減圧し、それと共に２９０℃まで昇温して、重合時間３時間３０分でポリエステルチップを得た。このポリエステルチップのシリカ系無機粒子の含有量は８．０重量％であり、またΔＭＲは３．２％であった。
【００３６】
このチップを２９０℃で溶融し、吐出量２５ｇ／分で同心円口金から吐出して１０００ｍ／分の紡糸速度で巻き取り未延伸糸を得た。この未延伸糸を延伸温度９０℃、熱セット温度１３０℃、延伸速度８００ｍ／ｍｉｎで３．０倍延伸して１０７ｔｅｘ−２４ｆの延伸糸を得た。繊維物性は強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４２．０％であった。この延伸糸を筒編みにし、オートクレーブを用い１５０℃で湿熱処理後、編み地の吸放湿を測定したところΔＭＲは３．２％であり、良好な吸放湿特性を示すことがわかった。
【００３７】
実施例２，３および比較例１，２
シリカ系無機粒子の添加量を変更した以外は実施例１と同様な方法でポリエステルおよび繊維を得た。比較例１においてはシリカ系無機粒子の含有量が少なすぎるため満足のいく吸湿性を付与することができなかった。比較例２においては添加量が多すぎるために糸切れが多発し、繊維を得ることができなかった。
【００３８】
実施例４および比較例３
粒子の細孔容積を変更した以外は実施例１と同様な方法でポリエステルおよび繊維を得た。比較例３においては細孔容積が小さいため満足のいく吸湿性を付与することができなかった。
【００３９】
実施例５，６および比較例４，５
Ｓ／Ｖを変更した以外は実施例１と同様な方法でポリエステルおよび繊維を得た。比較例４、５においてはＳ／Ｖが請求範囲外であるために満足のいく吸湿性を付与することができなかった。
【００４０】
実施例７，８および比較例６，７
粒子の平均粒径を変更した以外は実施例１と同様な方法でポリエステルおよび繊維を得た。比較例６においては粒径が小さすぎるために激しく増粘した。比較例７においては粒径が大きすぎるために糸切れが多発し、繊維を得ることができなかった。
【００４１】
実施例９，１０および比較例８
反応性の水酸基数を変更した以外は実施例１と同様な方法でポリエステルおよび繊維を得た。比較例８では粒子の分散性が劣るために糸切れが多発し、繊維を得ることができなかった。
【００４２】
実施例１１，１２
ＤＥＧ量を変更した以外は実施例１と同様な方法でポリエステルおよび繊維を得た。吸放湿を測定したところ実施例１１のΔＭＲは２．５％、実施例１２では１．５％であり、良好な吸放湿特性を示すことがわかった。
【００４３】
実施例１３〜１５
ＣＯＯＨ末端基量を変更した以外は実施例１と同様な方法でポリエステルおよび繊維を得た。吸放湿を測定したところ実施例１３のΔＭＲは３．４％、実施例１４では２．５％、実施例１５では３．６％であり、良好な吸放湿特性を示すことがわかった。
【００４４】
実施例１６
シリカ系無機粒子のエチレングリコールスラリーに塩基性粒子としてアルミナ粒子をポリエステルに対して０．８重量％となるように併用添加した後にポリエステルに配合した以外は実施例１と同様な方法でポリエステルおよび繊維を得た。アルミナ粒子を添加することによって重合時の増粘が抑制でき、また粒子の分散性に優れるポリエステルおよび繊維を得ることができた。
【００４５】
実施例１７
平均粒径３．０μｍ、細孔容積１．２ｍｌ／ｇ、Ｓ／Ｖが６００、吸湿性パラメーター（ΔＭＲ）が６１％である湿式シリカ系無機粒子を、整地式電気炉を用いて５００℃、３時間焼成した。焼成後の湿式シリカ系無機粒子のΔＭＲは５０．２％、反応性の水酸基数が１．９μｍｏｌ／ｍ２であった。焼成後の湿式シリカ系無機粒子をエチレングリコール中で湿式粉砕を行い、平均粒径を０．５μｍに調整した。ポリエステルとして、ジメチルテレフタル酸１９４部、エチレングリコール１２４部、酢酸マグネシウム０．０５部を加え、１４０〜２３０℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行い、その後、リン酸トリメチル０．０８部のエチレングリコール溶液を添加した。さらに上記シリカ系無機粒子８部のエチレングリコールスラリーおよび三酸化アンチモン０．１部を加え、徐々に０．１ｋＰａ以下まで減圧し、それと共に２９０℃まで昇温して、重合時間３時間３０分でポリエステルチップを得た。このポリエステルチップのシリカ系無機粒子の含有量は８．０重量％であり、またΔＭＲは３．２％であった。
【００４６】
このチップを２９０℃で溶融し、吐出量２５ｇ／分で同心円口金から吐出して１０００ｍ／分の紡糸速度で巻き取り未延伸糸を得た。この未延伸糸を延伸温度９０℃、熱セット温度１３０℃、延伸速度８００ｍ／ｍｉｎで３．０倍延伸して１０７ｔｅｘ−２４ｆの延伸糸を得た。繊維物性は強度４．０ｃＮ／ｄｔｅｘ、伸度４２．０％であった。この延伸糸を筒編みにし、オートクレーブを用い１５０℃で湿熱処理後、編み地の吸放湿を測定したところΔＭＲは３．２％であり、良好な吸放湿特性を示すことがわかった。
【００４７】
【表１】
2004018813.tif 000002
【００４８】
【表２】
2004018813.tif 000003
【００４９】
【表３】
2004018813.tif 000004
【００５０】
【発明の効果】
本発明によって得られた合成繊維は着用快適性を得るのに十分な吸湿性を有し、かつドライタッチな風合いと高い染色堅牢性や耐光性を有している。本発明の合成繊維は下着、シャツ、ブラウス、中衣、スポーツウェア、スラックス類、外衣、裏地、カーテン、壁紙、さらには、シーツ、フトンカバー、詰め綿等の寝装用に適しており、極めて実用性の高い物である。