(57)【要約】【課題】ポリウレタン系弾性繊維の製造工程において優れた捲形状のパッケージを得ることができ、同時にその加工工程において用いるポリウレタン系弾性繊維に優れた解舒性及び平滑性を付与できるポリウレタン系弾性繊維用処理剤及びポリウレタン系弾性繊維の処理方法を提供する。【解決手段】ポリウレタン系弾性繊維用処理剤として、特定のシリコーンオイル及び／又は炭化水素油と、分子中にアミノ変性基を有する特定のシリコーン樹脂とから成り、且つ前者／後者＝１００／０．１〜１００／３０（重量比）の割合で含有して成るものを用いた。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記の第１成分と下記の第２成分とから成り、且つ該第１成分／該第２成分＝１００／０．１〜１００／３０（重量比）の割合で含有して成ることを特徴とするポリウレタン系弾性繊維用処理剤。
第１成分：共に２５℃における粘度が２×１０−６〜１００×１０−６ｍ２／ｓであるシリコーンオイル及び炭化水素油から選ばれる一つ又は二つ以上
第２成分：下記のシリコーン樹脂Ｑ及びシリコーン樹脂Ｔから選ばれる一つ又は二つ以上
シリコーン樹脂Ｑ：下記の式１で示されるシラン化合物ａ、式２又は式３で示されるシラン化合物ｂ、及び式４又は式５で示されるシラン化合物ｃを加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中に下記のシロキサン単位Ａ、シロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で６５モル％以上有しており、また該シロキサン単位Ａを１〜７０モル％、該シロキサン単位Ｂを１〜９０モル％及び該シロキサン単位Ｃを０．１〜８０モル％の割合で有していて、更に下記の式７で示されるシロキサン単位、式８で示されるシロキサン単位、式１０で示されるシロキサン単位、式１１で示されるシロキサン単位及び式１３で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するシリコーン樹脂であって、アミノ当量１０００〜２０００００、重量平均分子量１０００〜２０００００のシリコーン樹脂
シリコーン樹脂Ｔ：下記の式２又は式３で示されるシラン化合物ｂ、及び式４又は式５で示されるシラン化合物ｃを加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中に下記のシロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で６５モル％以上有しており、また該シロキサン単位Ｂを５５モル％以上１００モル％未満及び該シロキサン単位Ｃを４５モル％未満の割合で有していて、更に下記の式１０で示されるシロキサン単位、式１１で示されるシロキサン単位及び式１３で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するシリコーン樹脂であって、アミノ当量１０００〜２０００００、重量平均分子量１０００〜２０００００のシリコーン樹脂
シロキサン単位Ａ；下記の式６で示されるシロキサン単位、式７で示されるシロキサン単位及び式８で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位
シロキサン単位Ｂ；下記の式９で示されるシロキサン単位、式１０で示されるシロキサン単位及び式１１で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位
シロキサン単位Ｃ；下記の式１２で示されるシロキサン単位、式１３で示されるシロキサン単位及び式１４で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位
【式１】
2004285508.tif 000022
【式２】
2004285508.tif 000023
【式３】
2004285508.tif 000024
【式４】
2004285508.tif 000025
【式５】
2004285508.tif 000026
【式６】
2004285508.tif 000027
【式７】
2004285508.tif 000028
【式８】
2004285508.tif 000029
【式９】
2004285508.tif 000030
【式１０】
2004285508.tif 000031
【式１１】
2004285508.tif 000032
【式１２】
2004285508.tif 000033
【式１３】
2004285508.tif 000034
【式１４】
2004285508.tif 000035
｛式１〜式１４において、
Ｒ１，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９〜Ｒ１８：炭素数１〜２４の炭化水素基
Ｒ２〜Ｒ５，Ｒ８：炭素数１〜２４の炭化水素基又は下記の式１５で示される有機基
Ｘ１〜Ｘ４：炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシエトキシ基、炭素数２〜４のアシロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子又は水素原子
ｐ：３〜８の整数
Ａ１〜Ａ７：下記の式１５で示される有機基
【式１５】
2004285508.tif 000036
（式１５において、
Ｒ１９，Ｒ２０：炭素数１〜５のアルキレン基
Ｒ２１：水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、炭素数４〜２２の１〜４価の脂肪族カルボン酸から一つの水酸基を除いた残基又は炭素数６〜２２の１〜４価の芳香族カルボン酸から一つの水酸基を除いた残基
ｆ：０又は１）｝
【請求項２】
第１成分が、２５℃における粘度が１０×１０−６〜３０×１０−６ｍ２／ｓのシリコーンオイルである請求項１記載のポリウレタン系弾性繊維用処理剤。
【請求項３】
第２成分のシリコーン樹脂Ｑが、１分子中にシロキサン単位Ａ、シロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で７５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ａを３〜５０モル％、シロキサン単位Ｂを２５〜９０モル％及びシロキサン単位Ｃを３〜５０モル％の割合で有するものである請求項１又は２記載のポリウレタン系弾性繊維用処理剤。
【請求項４】
第２成分のシリコーン樹脂Ｔが、１分子中にシロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で７５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ｂを７０モル％以上１００モル％未満及びシロキサン単位Ｃを３０モル％未満の割合で有するものである請求項１〜３のいずれか一つの項記載のポリウレタン系弾性繊維用処理剤。
【請求項５】
第２成分のシリコーン樹脂Ｑが、シロキサン単位Ａとして式６で示されるシロキサン単位及び式７で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するものである請求項１〜４のいずれか一つの項記載のポリウレタン系弾性繊維用処理剤。
【請求項６】
第２成分のシリコーン樹脂Ｑ及びＴが、シロキサン単位Ｂとして式９で示されるシロキサン単位及び式１０で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するものである請求項１〜５のいずれか一つの項記載のポリウレタン系弾性繊維用処理剤。
【請求項７】
第２成分のシリコーン樹脂Ｑ及びＴが、アミノ当量１０００〜１５００００、重量平均分子量１０００〜１５００００のものである請求項１〜６のいずれか一つの項記載のポリウレタン系弾性繊維用処理剤。
【請求項８】
第２成分のシリコーン樹脂Ｑ及びＴが、アミノ当量３０００〜１０００００、重量平均分子量３０００〜１０００００のものである請求項１〜６のいずれか一つの項記載のポリウレタン系弾性繊維用処理剤。
【請求項９】
第１成分／第２成分＝１００／０．５〜１００／１０（重量比）の割合で含有する請求項１〜８のいずれか一つの項記載のポリウレタン系弾性繊維用処理剤。
【請求項１０】
請求項１〜９のいずれか一つの項記載のポリウレタン系弾性繊維用処理剤を、希釈することなくニート給油法により、紡糸後でパッケージに捲き取るまでの間のポリウレタン系弾性繊維に対し０．１〜１０重量％となるよう付着させることを特徴とするポリウレタン系弾性繊維の処理方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリウレタン系弾性繊維用処理剤（以下、単に処理剤という）及びポリウレタン系弾性繊維の処理方法（以下、単に処理方法という）に関する。ポリウレタン系弾性繊維の製糸工程においては、その性質上、優れた捲形状のパッケージを得ることが要求され、またポリウレタン系弾性繊維を用いる加工工程においては、これもまたその性質上、用いるポリウレタン系弾性繊維に優れた解舒性及び平滑性を同時に付与して、操業の安定を図ることが要求される。本発明はかかる要求に応える処理剤及び処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、処理剤として、アミルシリコーンを含有するもの（例えば特許文献１参照）、フェニル基を有するシリコーン樹脂、トリメチルシリル基で末端封鎖されたポリジメチルシロキサン流動体及び有機仕上げ剤を含有するもの（例えば特許文献２参照）、鉱物油及び／又は直鎖状ポリオルガノシロキサン、アミノ変性シリコーン及び環状構造を有するポリオルガノシロキサンを含有するもの（例えば特許文献３及び４参照）、１価のシロキサン単位と４価のシロキサン単位とから構成されたシリコーン樹脂を含有するもの（例えば特許文献５〜７参照）、鉱物油及び／又はポリオルガノシロキサン、アミノアルキルシリコーン樹脂及びアルキルシリコーン樹脂を含有するもの（例えば特許文献８参照）、ポリオルガノシロキサン又は鉱物油、シリコーン樹脂及びポリエーテル変性シリコーンを含有するもの（例えば特許文献９参照）、鉱物油、ポリアルキルシロキサン、アルキルホスフェート金属塩及びアルキルホスフェートアミン塩を含有するもの（例えば特許文献１０参照）、鉱物油、ポリアルキルシロキサン、ポリエーテル変性シリコーン、アルキルホスフェート金属塩及びアルキルホスフェートアミン塩を含有するもの（例えば特許文献１１参照）が知られている。ところが、これら従来の処理剤には、ポリウレタン系弾性繊維の製糸工程において、得られるパッケージの捲形状が不良であったり、またこれを用いる加工工程において、パッケージの解舒性や平滑性が不充分という問題がある。かかる問題は、繊度の細い、例えば繊度が１１〜２２デシテックスのように細いポリウレタン系弾性繊維において大きい。
【０００３】
【特許文献１】
特公昭４２−８４３８号公報
【特許文献２】
特公昭６３−１２１９７号公報
【特許文献３】
特開昭３−２９４５２４号公報
【特許文献４】
特許第２７８８０９７号公報
【特許文献５】
特開平８−７４１７９号公報
【特許文献６】
特開平９−１８８９７４号公報
【特許文献７】
特許第２８５２８８７号公報
【特許文献８】
特許第２９６０２２４号公報
【特許文献９】
特開平４−３４３７６９号公報
【特許文献１０】
特開平７−１７３７７０号公報
【特許文献１１】
特開平９−４９１６７号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、ポリウレタン系弾性繊維の製糸工程において優れた捲形状のパッケージを得ることができ、同時にその加工工程において用いるポリウレタン系弾性繊維に優れた解舒性及び平滑性を付与することができる処理剤及び処理方法を提供する処にある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
しかして本発明者らは、上記の課題を解決するべく研究した結果、特定の２成分系から成り、且つそれぞれを所定割合で含有して成る処理剤が正しく好適であり、またかかる処理剤を、希釈することなくニート給油法により、紡糸後でパッケージを巻き取るまでの間のポリウレタン系弾性繊維に対し所定割合となるよう付着させる処理方法が正しく好適であることを見出した。
【０００６】
すなわち本発明は、下記の第１成分と第２成分とから成り、且つ該第１成分／該第２成分＝１００／０．１〜１００／３０（重量比）の割合で含有して成ることを特徴とする処理剤に係る。また本発明は、前記のような本発明の処理剤を、希釈することなくニート給油法により、紡糸後でパッケージに捲き取るまでの間のポリウレタン系弾性繊維に対し、０．１〜１０重量％となるよう付着させることを特徴とする処理方法に係る。
【０００７】
第１成分：共に２５℃における粘度が２×１０−６〜１００×１０−６ｍ２／ｓであるシリコーンオイル及び炭化水素油から選ばれる一つ又は二つ以上
【０００８】
第２成分：下記のシリコーン樹脂Ｑ及びシリコーン樹脂Ｔから選ばれる一つ又は二つ以上
【０００９】
シリコーン樹脂Ｑ：下記の式１で示されるシラン化合物ａ、式２又は式３で示されるシラン化合物ｂ、及び式４又は式５で示されるシラン化合物ｃを加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中に下記のシロキサン単位Ａ、シロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で６５モル％以上有しており、また該シロキサン単位Ａを１〜７０モル％、該シロキサン単位Ｂを１〜９０モル％及び該シロキサン単位Ｃを０．１〜８０モル％の割合で有していて、更に下記の式７で示されるシロキサン単位、式８で示されるシロキサン単位、式１０で示されるシロキサン単位、式１１で示されるシロキサン単位及び式１３で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するシリコーン樹脂であって、アミノ当量１０００〜２０００００、重量平均分子量１０００〜２０００００のシリコーン樹脂
【００１０】
シリコーン樹脂Ｔ：下記の式２又は式３で示されるシラン化合物ｂ、及び式４又は式５で示されるシラン化合物ｃを加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中に下記のシロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で６５モル％以上有しており、また該シロキサン単位Ｂを５５モル％以上１００モル％未満及び該シロキサン単位Ｃを４５モル％未満の割合で有していて、更に下記の式１０で示されるシロキサン単位、式１１で示されるシロキサン単位及び式１３で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するシリコーン樹脂であって、アミノ当量１０００〜２０００００、重量平均分子量１０００〜２０００００のシリコーン樹脂
【００１１】
シロキサン単位Ａ；下記の式６で示されるシロキサン単位、式７で示されるシロキサン単位及び式８で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位
シロキサン単位Ｂ；下記の式９で示されるシロキサン単位、式１０で示されるシロキサン単位及び式１１で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位
シロキサン単位Ｃ；下記の式１２で示されるシロキサン単位、式１３で示されるシロキサン単位及び式１４で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位
【００１２】
【式１】
2004285508.tif 000002
【式２】
2004285508.tif 000003
【式３】
2004285508.tif 000004
【式４】
2004285508.tif 000005
【式５】
2004285508.tif 000006
【式６】
2004285508.tif 000007
【式７】
2004285508.tif 000008
【式８】
2004285508.tif 000009
【式９】
2004285508.tif 000010
【式１０】
2004285508.tif 000011
【式１１】
2004285508.tif 000012
【式１２】
2004285508.tif 000013
【式１３】
2004285508.tif 000014
【式１４】
2004285508.tif 000015
【００１３】
式１〜式１４において、
Ｒ１，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ９〜Ｒ１８：炭素数１〜２４の炭化水素基
Ｒ２〜Ｒ５，Ｒ８：炭素数１〜２４の炭化水素基又は下記の式１５で示される有機基
Ｘ１〜Ｘ４：炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシエトキシ基、炭素数２〜４のアシロキシ基、炭素数１〜４のアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、ヒドロキシル基、ハロゲン原子又は水素原子
ｐ：３〜８の整数
Ａ１〜Ａ７：下記の式１５で示される有機基
【００１４】
【式１５】
2004285508.tif 000016
【００１５】
式１５において、
Ｒ１９，Ｒ２０：炭素数１〜５のアルキレン基
Ｒ２１：水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基、炭素数４〜２２の１〜４価の脂肪族カルボン酸から一つの水酸基を除いた残基又は炭素数６〜２２の１〜４価の芳香族カルボン酸から一つの水酸基を除いた残基
ｆ：０又は１
【００１６】
本発明の処理剤に供する第１成分には、１）シリコーンオイル、２）炭化水素油、３）シリコーンオイルと炭化水素油との混合物が含まれる。シリコーンオイル及び炭化水素油としては共に２５℃における粘度が２×１０−６〜１００×１０−６ｍ２／ｓのものを用いるが、２５℃における粘度が１０×１０−６〜３０×１０−６ｍ２／ｓのものを用いるのが好ましく、なかでも第１成分としては２５℃における粘度が１０×１０−６〜３０×１０−６ｍ２／ｓのシリコーンオイルがより好ましい。かかる粘度は、ＪＩＳ−Ｋ２２８３（石油製品動粘度試験方法）に記載された方法で測定される値である。
【００１７】
前記のようなシリコーンオイルとしては、１）繰り返し単位がジメチルシロキサン単位であるポリジメチルシロキサン、２）繰り返し単位がジメチルシロキサン単位と炭素数２〜４のアルキル基を有するジアルキルシロキサン単位であるポリジアルキルシロキサン、３）繰り返し単位がジメチルシロキサン単位とメチルフェニルシロキサン単位であるポリジオルガノシロキサン等が挙げられるが、なかでもポリジメチルシロキサンが好ましい。また前記のような炭化水素油としては、１）石油留分から得られる流動パラフィン、２）α−オレフィンを重合して得られるポリα−オレフィン等が挙げられるが、なかでも精製流動パラフィンが好ましい。
【００１８】
本発明の処理剤に供する第２成分には、１）シリコーン樹脂Ｑ、２）シリコーン樹脂Ｔ、３）シリコーン樹脂Ｑとシリコーン樹脂Ｔとの混合物が含まれる。
【００１９】
先ず、シリコーン樹脂Ｑについて説明する。シリコーン樹脂Ｑは、式１で示されるシラン化合物ａ、式２又は式３で示されるシラン化合物ｂ、及び式４又は式５で示されるシラン化合物ｃを加水分解し、縮合反応して得られるものである。
【００２０】
式１で示されるシラン化合物ａには、１）式１中のＲ１，Ｒ２，Ｒ３がいずれも炭素数１〜２４の炭化水素基である場合の式１で示されるシラン化合物、２）式１中のＲ１が炭素数１〜２４の炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３のうちで一方が炭素数１〜２４の炭化水素基であって、他の一方が式１５で示される有機基である場合の式１で示されるシラン化合物、３）式１中のＲ１が炭素数１〜２４の炭化水素基であり、Ｒ２及びＲ３が共に式１５で示される有機基である場合の式１で示されるシラン化合物が含まれる。
【００２１】
前記の炭素数１〜２４の炭化水素基としては、１）メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ペンチル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基等の、炭素数１〜２４の脂肪族炭化水素基、２）シクロプロピル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、３−ピナニル基等の、炭素数３〜２４の脂環族炭化水素基、３）フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、アントラセニル基、ピレニル基、ナフトピレニル基、２−ナフタレンドデシル基等の、炭素数６〜２４の芳香族炭化水素基等が挙げられるが、なかでもメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基が好ましい。
【００２２】
前記の式１５で示される有機基には、１）式１５中のｆが０であって、Ｒ２１が水素原子である場合のアミノアルキル基、２）式１５中のｆが０であって、Ｒ２１が炭素数１〜５のアルキル基である場合の置換イミノアルキル基、３）式１５中のｆが０であって、Ｒ２１がフェニル基である場合のＮ−フェニルイミノアルキル基、４）式１５中のｆが０であって、Ｒ２１が炭素数４〜２２の１〜４価の脂肪族カルボン酸から一つの水酸基を除いた残基である場合のＮ−置換脂肪族アミドアルキル基、５）式１５中のｆが０であって、Ｒ２１が炭素数６〜２２の１〜４価の芳香族カルボン酸から一つの水酸基を除いた残基である場合のＮ−置換芳香族アミドアルキル基、６）式１５中のｆが１であって、Ｒ２１が水素原子である場合のアミノアルキルイミノアルキル基、７）式１５中のｆが１であって、Ｒ２１が炭素数１〜５のアルキル基である場合の置換イミノアルキルイミノアルキル基、８）式１５中のｆが１であって、Ｒ２１がフェニル基である場合のＮ−フェニルイミノアルキルイミノアルキル基、９）式１５中のｆが１であって、Ｒ２１が炭素数４〜２２の１〜４価の脂肪族カルボン酸から一つの水酸基を除いた残基である場合のＮ−置換脂肪族アミドアルキルイミノアルキル基、１０）式１５中のｆが１であって、Ｒ２１が炭素数６〜２２の１〜４価の芳香族カルボン酸から一つの水酸基を除いた残基である場合のＮ−置換芳香族アミドアルキルイミノアルキル基が含まれる。
【００２３】
式１５中のｆが０である場合の式１５で示される有機基について、前記１）のアミノアルキル基としては、アミノエチル基、３−アミノプロピル基、４−アミノブチル基等が挙げられるが、なかでも３−アミノプロピル基が好ましい。前記２）のイミノアルキル基としては、Ｎ−エチル−３−イミノプロピル基、Ｎ−エチル−２−イミノエチル基等が挙げられるが、なかでもＮ−エチル−３−イミノプロピル基が好ましい。前記３）のＮ−フェニルイミノアルキル基としては、Ｎ−フェニル−３−イミノプロピル基、Ｎ−フェニル−２−イミノエチル基等が挙げられるが、なかでもＮ−フェニル−３−イミノプロピル基が好ましい。前記４）のＮ−置換脂肪族アミドアルキル基としては、Ｎ−アセトイル−２−イミノエチル基、Ｎ−ドデカノイル−２−イミノエチル基、Ｎ−オクタデカノイル−２−イミノエチル基、Ｎ−オクタデセノイル−２−イミノエチル基、Ｎ−アセトイル−３−イミノプロピル基、Ｎ−ドデカノイル−３−イミノプロピル基、Ｎ−オクタデカノイル−３−イミノプロピル基、Ｎ−オクタデセノイル−３−イミノプロピル基、Ｎ−アセトイル−４−イミノブチル基、Ｎ−ドデカノイル−４−イミノブチル基、Ｎ−オクタデカノイル−４−イミノブチル基、Ｎ−オクタデセノイル−４−イミノブチル基、Ｎ−（２−カルボキシエチルカルボニル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（２−カルボキシエチルカルボニル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（２−カルボキシエチルカルボニル）−４−イミノブチル基等が挙げられるが、なかでもＮ−（２−カルボキシエチルカルボニル）−３−イミノプロピル基が好ましい。前記５）のＮ−置換芳香族アミドアルキル基としては、Ｎ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（３，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（３，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−４−イミノブチル基、Ｎ−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−４−イミノブチル基、Ｎ−（３，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−４−イミノブチル基、Ｎ−（２，４，５−トリカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（２，４，５−トリカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（２，４，５−トリカルボキシベンゼン−カルボニル）−４−イミノブチル基等が挙げられるが、なかでもＮ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル基が好ましい。
【００２４】
また式１５中のｆが１である場合の式１５で示される有機基について、前記６）のアミノアルキルイミノアルキル基としては、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（２−アミノエチル）−４−イミノブチル基等が挙げられるが、なかでもＮ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピル基が好ましい。前記７）の置換イミノアルキルイミノアルキル基としては、Ｎ−（Ｎ’−エチル−２−イミノエチル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（Ｎ’−プロピル−２−イミノエチル）−３−イミノプロピル基等が挙げられるが、なかでもＮ−（Ｎ’−エチル−２−イミノエチル）−３−イミノプロピル基が好ましい。前記８）のＮ−フェニルイミノアルキルイミノアルキル基としては、Ｎ−（Ｎ’−フェニル−２−イミノエチル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（Ｎ’−フェニル−２−イミノエチル）−２−イミノエチル基等が挙げられるが、なかでもＮ−（Ｎ’−フェニル−２−イミノエチル）−３−イミノプロピル基が好ましい。前記９）のＮ−置換脂肪族アミドアルキルイミノアルキル基としては、Ｎ−（Ｎ’−アセトイル−２−イミノエチル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（Ｎ’−ドデカノイル−２−イミノエチル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（Ｎ’−オクタデカノイル−２−イミノエチル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（Ｎ’−オクタデセノイル−２−イミノエチル）−２−イミノエチル基、Ｎ−（Ｎ’−アセトイル−２−イミノエチル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（Ｎ’−ドデカノイル−２−イミノエチル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（Ｎ’−オクタデカノイル−２−イミノエチル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（Ｎ’−オクタデセノイル−２−イミノエチル）−３−イミノプロピル基、Ｎ−（Ｎ’−アセトイル−２−イミノエチル）−４−イミノブチル基、Ｎ−（Ｎ’−ドデカノイル−２−イミノエチル）−４−イミノブチル基、Ｎ−（Ｎ’−オクタデカノイル−２−イミノエチル）−４−イミノブチル基、Ｎ−（Ｎ’−オクタデセノイル−２−イミノエチル）−４−イミノブチル基、Ｎ−［Ｎ’−（２−カルボキシエチルカルボニル）−２−イミノエチル］−２−イミノエチル基、Ｎ−［Ｎ’−（２−カルボキシエチルカルボニル）−２−イミノエチル］−３−イミノプロピル基、Ｎ−［Ｎ’−（２−カルボキシエチルカルボニル）−２−イミノエチル］−４−イミノブチル基等が挙げられるが、なかでもＮ−［Ｎ’−（２−カルボキシエチルカルボニル）−２−イミノエチル］−３−イミノプロピル基が好ましい。前記１０）のＮ−置換芳香族アミドアルキルイミノアルキル基としては、Ｎ−［Ｎ’−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−２−イミノエチル基、Ｎ−［Ｎ’−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−２−イミノエチル基、Ｎ−［Ｎ’−（３，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−２−イミノエチル基、Ｎ−［Ｎ’−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−３−イミノプロピル基、Ｎ−［Ｎ’−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−３−イミノプロピル基、Ｎ−［Ｎ’−（３，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−３−イミノプロピル基、Ｎ−［Ｎ’−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−４−イミノブチル基、Ｎ−［Ｎ’−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−４−イミノブチル基、Ｎ−［Ｎ’−（３，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−４−イミノブチル基、Ｎ−［Ｎ’−（２，４，５−トリカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−２−イミノエチル基、Ｎ−［Ｎ’−（２，４，５−トリカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−３−イミノプロピル基、Ｎ−［Ｎ’−（２，４，５−トリカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−４−イミノブチル基等が挙げられるが、なかでもＮ−［Ｎ’−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−３−イミノプロピル基、Ｎ−［Ｎ’−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−２−イミノエチル］−３−イミノプロピル基が好ましい。
【００２５】
式１中のＸ１は、１）メトキシ基やエトキシ基等の、炭素数１〜４のアルコキシ基、２）メトキシエトキシ基やブトキシエトキシ基等の、炭素数１〜４のアルコキシ基を有するアルコキシエトキシ基、３）アセトキシ基やプロピオキシ基等の、炭素数２〜４のアシロキシ基、４）ジメチルアミノ基やジエチルアミノ基等の、炭素数１〜４のアルキル基を有するＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、５）ヒドロキシル基、６）塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子、又は７）水素原子である。
【００２６】
以上説明した式１で示されるシラン化合物ａとしては、１）トリメチルメトキシシラン、メチルジエチルメトキシシラン、メチルジプロピルメトキシシラン、ジメチルフェニルメトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン等、２）３−アミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−イミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−カルボキシエチルカルボニル）−３−イミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピルジメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルジメチルメトキシシラン等、３）ジ（３−アミノプロピル）メチルメトキシシラン、ジ（Ｎ−フェニル−３−イミノプロピル）メチルメトキシシラン、ジ（Ｎ−（２−カルボキシエチルカルボニル）−３−イミノプロピル）メチルメトキシシラン、ジ（Ｎ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル）メチルメトキシシラン、ジ（Ｎ−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル）メチルメトキシシラン、ジ（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピル）メチルメトキシシラン等が挙げられるが、なかでもトリメチルメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルジメチルメトキシシラン、ジ（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピル）メチルメトキシシランが好ましい。
【００２７】
式２で示されるシラン化合物ｂには、１）式２中のＲ４及びＲ５が共に炭素数１〜２４の炭化水素基である場合の式２で示されるシラン化合物、２）式２中のＲ４及びＲ５のうちで一方が炭素数１〜２４の炭化水素基であり、他方が式１５で示される有機基である場合の式２で示されるシラン化合物、３）式２中のＲ４及びＲ５が共に式１５で示される有機基である場合の式２で示されるシラン化合物が含まれる。
【００２８】
これらの炭素数１〜２４の炭化水素基及び式１５で示される有機基は、式１について前記したことと同じであり、また式２中のＸ２は式１中のＸ１について前記したことと同じである。
【００２９】
以上説明した式２で示されるシラン化合物ｂとしては、１）ジメチルジメトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、メチルプロピルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン等、２）３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−カルボキシエチルカルボニル）−３−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルメチルジメトキシシラン等、３）ジ（３−アミノプロピル）ジメトキシシラン、ジ（Ｎ−フェニル−３−イミノプロピル）ジメトキシシラン、ジ（Ｎ−（２−カルボキシエチルカルボニル）−３−イミノプロピル）ジメトキシシラン、ジ（Ｎ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル）メトキシシラン、ジ（Ｎ−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピル）ジメトキシシラン、ジ（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピル）ジメトキシシラン等が挙げられるが、なかでもジメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルメチルジメトキシシラン、ジ（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピル）ジメトキシシランが好ましい。
【００３０】
式３で示されるシラン化合物ｂは、式３中のＲ６及びＲ７が共に炭素数１〜２４の炭化水素基である環状シラン化合物である。これらの炭素数１〜２４の炭化水素基は、式１について前記したことと同じである。式３中のｐは３〜８の整数である。
【００３１】
式３で示されるシラン化合物ｂとしては、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラエチルシクロテトラシロキサン、オクタエチルシクロテトラシロキサン、オクタプロピルシクロテトラシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、デカエチルシクロペンタシロキサン、ペンタメチルペンタフェニルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、ドデカエチルシクロヘキサシロキサン、ヘキサメチルヘキサフェニルシクロヘキサシロキサン、ドデカフェニルシクロヘキサシロキサン等が挙げられるが、なかでもオクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンが好ましい。
【００３２】
式４で示されるシラン化合物ｃには、１）式４中のＲ８が炭素数１〜２４の炭化水素基である場合の式４で示されるシラン化合物、２）式４中のＲ８が式１５で示される有機基である場合の式４で示されるシラン化合物が含まれる。
【００３３】
これらの炭素数１〜２４の炭化水素基及び式１５で示される有機基は、式１について前記したことと同じであり、また式４中のＸ３は式１中のＸ１について前記したことと同じである。
【００３４】
以上説明した式４で示されるシラン化合物ｃとしては、１）メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン等、２）３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−３−イミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−カルボキシエチルカルボニル）−３−イミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２，５−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルトリメトキシシラン等が挙げられるが、なかでもフェニルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルトリメトキシシランが好ましい。
【００３５】
式５で示されるシラン化合物ｃにおいて、式５中のＸ４は式１中のＸ１について前記したことと同じである。
【００３６】
式５で示されるシラン化合物ｃとしては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシラン、トリメトキシエトキシシシラン、トリブトキシエトキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラプロピオキシシラン、テトラアセトキシシラン、テトラ（ジメチルアミノ）シラン、テトラ（ジエチルアミノ）シラン、シランテトラオール、クロルシラントリオール、ジクロルジシラノール、テトラクロルシラン、クロルトリハイドロジェンシラン等が挙げられるが、なかでもテトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブトキシシランが好ましい。
【００３７】
シリコーン樹脂Ｑは、以上説明したシラン化合物ａ、シラン化合物ｂ及びシラン化合物ｃを加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であって、且つ１分子中に前記のシロキサン単位Ａ、シロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で６５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ａを１〜７０モル％、シロキサン単位Ｂを１〜９０モル％及びシロキサン単位Ｃを０．１〜８０モル％の割合で有するシリコーン樹脂である。なかでもシリコーン樹脂Ｑとしては、１分子中にシロキサン単位Ａ、シロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で７５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ａを３〜５０モル％、シロキサン単位Ｂを２５〜９０モル％及びシロキサン単位Ｃを３〜５０モル％の割合で有するシリコーン樹脂が好ましく、１分子中にシロキサン単位Ａ、シロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で８５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ａを３〜５０モル％、シロキサン単位Ｂを２５〜９０モル％及びシロキサン単位Ｃを３〜５０モル％の割合で有するシリコーン樹脂がより好ましい。
【００３８】
シリコーン樹脂Ｑを構成するシロキサン単位Ａは、式６で示されるシロキサン単位、式７で示されるシロキサン単位及び式８で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であり、かかるシロキサン単位は前記した式１で示されるシラン化合物ａから形成されるものである。またシロキサン単位Ｂは、式９で示されるシロキサン単位、式１０で示されるシロキサン単位及び式１１で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であり、かかるシロキサン単位は前記した式２又は式３で示されるシラン化合物ｂから形成されるものである。更にシロキサン単位Ｃは、式１２で示されるシロキサン単位、式１３で示されるシロキサン単位及び式１４で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であり、かかるシロキサン単位は前記した式４又は式５で示されるシラン化合物ｃから形成されるものである。
【００３９】
式６〜式１３で示されるシロキサン単位において、Ｒ９〜Ｒ１８は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、またＡ１〜Ａ７は式１５で示される有機基である。かかる炭化水素基及び有機基は、式１で示されるシラン化合物ａについて前記したことと同じである。
【００４０】
シリコーン樹脂Ｑは、シラン化合物ａ、シラン化合物ｂ及びシラン化合物ｃを加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であって、且つ１分子中にシロキサン単位Ａ、シロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で６５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ａを１〜７０モル％、シロキサン単位Ｂを１〜９０モル％及びシロキサン単位Ｃを０．１〜８０モル％の割合で有していて、更に式７で示されるシロキサン単位、式８で示されるシロキサン単位、式１０で示されるシロキサン単位、式１１で示されるシロキサン単位及び式１３で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するシリコーン樹脂である。シリコーン樹脂Ｑは、その分子中に式１５で示される有機基を有するシロキサン単位を有するシリコーン樹脂なのである。
【００４１】
したがって、シリコーン樹脂Ｑには、それを構成するシロキサン単位の種類や数によって各種のシリコーン樹脂が含まれるが、なかでもシリコーン樹脂Ｑとしては、シロキサン単位Ａとして式６で示されるシロキサン単位及び式７で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するものが好ましく、またシロキサン単位Ｂとして式９で示されるシロキサン単位及び式１０で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するものが好ましい。
【００４２】
シリコーン樹脂Ｑにおいて、シロキサン単位Ａ〜Ｃ以外のシロキサン単位は、これらのシロキサン単位Ａ〜Ｃを形成するために用いたシラン化合物ａ〜ｃから結果として形成されるシロキサン単位である。かかるシロキサン単位は通常、ケイ素原子に水酸基や式２、式４及び式５中のＸ２〜Ｘ４で示される基等が直結したシロキサン単位である。これには例えば、Ｒ１５Ｒ１６（ＨＯ）ＳｉＯ１／２、Ｒ１５Ｒ１６Ｘ２ＳｉＯ１／２、Ｒ１７Ａ４（ＨＯ）ＳｉＯ１／２、Ｒ１７Ａ４Ｘ２ＳｉＯ１／２、Ａ４Ａ５（ＨＯ）ＳｉＯ１／２、Ａ４Ａ５Ｘ２ＳｉＯ１／２、Ｒ１８（ＨＯ）２ＳｉＯ１／２、Ｒ１８（ＨＯ）ＳｉＯ２／２、Ｒ１８Ｘ３（ＨＯ）ＳｉＯ１／２、Ｒ１８Ｘ３２ＳｉＯ１／２、Ｒ１８Ｘ３ＳｉＯ２／２、Ａ７（ＨＯ）２ＳｉＯ１／２、Ａ７（ＨＯ）ＳｉＯ２／２、Ａ７Ｘ３（ＨＯ）ＳｉＯ１／２、Ａ７Ｘ３２ＳｉＯ１／２、Ａ７Ｘ３ＳｉＯ２／２、（ＯＨ）３ＳｉＯ１／２、Ｘ４（ＯＨ）２ＳｉＯ１／２、Ｘ４２（ＯＨ）ＳｉＯ１／２、Ｘ４３ＳｉＯ１／２、（ＯＨ）２ＳｉＯ２／２、Ｘ４（ＯＨ）ＳｉＯ２／２、Ｘ４２ＳｉＯ２／２、（ＯＨ）ＳｉＯ３／２、Ｘ４ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位が挙げられる（但し、Ｘ２〜Ｘ４は式２、式４及び式５について前記したものであり、またＲ１５〜Ｒ１８は式９、式１０及び式１２について前記したものであって、Ａ４，Ａ５，Ａ７は式１０、式１１及び式１３について前記したものである）。
【００４３】
以上説明したシリコーン樹脂Ｑそれ自体は公知の方法、例えば特開平５−２４７２１２号公報に記載の方法で合成できる。かくして合成するシリコーン樹脂Ｑは、アミノ当量１０００〜２０００００、重量平均分子量１０００〜２０００００のものとするが、アミノ当量１０００〜１５００００、重量平均分子量１０００〜１５００００のものとするのが好ましく、アミノ当量３０００〜１０００００、重量平均分子量３０００〜１０００００のものとするのがより好ましい。
【００４４】
次にシリコーン樹脂Ｔについて説明する。シリコーン樹脂Ｔは、式２又は式３で示されるシラン化合物ｂ、及び式４又は式５で示されるシラン化合物ｃとを加水分解し、縮合反応して得られるものである。これらのシラン化合物ｂ及びシラン化合物ｃは、シリコーン樹脂Ｑについて前記した通りである。
【００４５】
シリコーン樹脂Ｔは、シラン化合物ｂ及びシラン化合物ｃを加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であって、且つ１分子中にシロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で６５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ｂを５５モル％以上１００モル％未満及びシロキサン単位Ｃを４５モル％未満の割合で有するシリコーン樹脂である。なかでもシリコーン樹脂Ｔとしては、１分子中にシロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で７５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ｂを７０モル％以上１００モル％未満及びシロキサン単位Ｃを３０モル％未満の割合で有するシリコーン樹脂が好ましく、１分子中にシロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で８５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ｂを８０モル％以上１００モル％未満及びシロキサン単位Ｃを２０モル％未満の割合で有するシリコーン樹脂がより好ましい。
【００４６】
シリコーン樹脂Ｔを構成するシロキサン単位Ｂは、式９で示されるシロキサン単位、式１０で示されるシロキサン単位及び式１１で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であり、かかるシロキサン単位は前記した式２又は式３で示されるシラン化合物ｂから形成されるものである。またシロキサン単位Ｃは、式１２で示されるシロキサン単位、式１３で示されるシロキサン単位及び式１４で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位であり、かかるシロキサン単位は前記した式４又は式５で示されるシラン化合物ｃから形成されるものである。
【００４７】
式９〜式１３で示されるシロキサン単位において、Ｒ１５〜Ｒ１８は炭素数１〜２４の炭化水素基であり、またＡ４〜Ａ７は式１５で示される有機基である。かかる炭化水素基及び有機基は、シリコーン樹脂Ｑを形成することとなる式１で示されるシラン化合物ａについて前記したことと同じである。
【００４８】
シリコーン樹脂Ｔは、シラン化合物ｂ及びシラン化合物ｃを加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であって、且つ１分子中にシロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃを合計で６５モル％以上有しており、またシロキサン単位Ｂを５５モル％以上１００モル％未満及びシロキサン単位Ｃを４５モル％未満の割合で有していて、更に式１０で示されるシロキサン単位、式１１で示されるシロキサン単位及び式１３で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するシリコーン樹脂である。シリコーン樹脂Ｔも、前記したシリコーン樹脂Ｑと同様、その分子中に式１５で示される有機基を有するシロキサン単位を有するシリコーン樹脂なのである。
【００４９】
したがって、シリコーン樹脂Ｔには、それを構成するシロキサン単位の種類や数によって各種のシリコーン樹脂が含まれるが、なかでもシリコーン樹脂Ｔとしては、シロキサン単位Ｂとして式９で示されるシロキサン単位及び式１０で示されるシロキサン単位から選ばれる一つ又は二つ以上のシロキサン単位を有するものが好ましい。
【００５０】
シリコーン樹脂Ｔにおいて、シロキサン単位Ｂ及びＣ以外のシロキサン単位は、これらのシロキサン単位Ｂ及びＣを形成するために用いたシラン化合物ｂ及びｃから結果として形成されるシロキサン単位である。かかるシロキサン単位は通常、ケイ素原子に水酸基や式２、式４及び式５中のＸ２〜Ｘ４で示される基等が直結したシロキサン単位であり、具体的にはシリコーン樹脂Ｑについて前記したようなシロキサン単位が挙げられる。
【００５１】
以上説明したシリコーン樹脂Ｔそれ自体も、前記したシリコーン樹脂Ｑと同様、公知の方法、例えば特開平５−２４７２１２号公報に記載の方法で合成できる。かくして合成するシリコーン樹脂Ｔも、前記したシリコーン樹脂Ｑと同様、アミノ当量１０００〜２０００００、重量平均分子量１０００〜２０００００のものとするが、アミノ当量１０００〜１５００００、重量平均分子量１０００〜１５００００のものとするのが好ましく、アミノ当量３０００〜１０００００、重量平均分子量３０００〜１０００００のものとするのがより好ましい。
【００５２】
本発明の処理剤は、以上説明した第１成分と第２成分とから成るものであって、第１成分／第２成分＝１００／０．１〜１００／３０（重量比）の割合で含有して成るものとするが、第１成分／第２成分＝１００／０．５〜１００／１０（重量比）の割合で含有して成るものとするのが好ましい。
【００５３】
本発明の処理剤は、目的に応じて他の成分と併用することもできる。かかる他の成分としては、いずれもそれ自体は公知の、１）ポリエーテル変性シリコーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコーン、アルキルアラルキル変性シリコーン等の平滑性向上剤、２）ＭＱレジン、ＭＴＱレジン、ＭＤＴＱレジンと称されるアミノ基を有しないシリコーン樹脂、高級脂肪酸のアルカリ土類金属塩、タルク等の解舒性向上剤、３）アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等の静電気防止剤等が挙げられる。
【００５４】
本発明の処理剤は、乾式紡糸、溶融紡糸、湿式紡糸等、いずれの方式で製造されるポリウレタン系弾性繊維に対しても適用できる。
【００５５】
本発明の処理方法は、以上説明した本発明の処理剤を、溶剤等で希釈することなくそのまま給油するニート給油法により、ポリウレタン系弾性繊維に付着させる方法である。その付着工程は、紡糸後でパッケージに巻き取るまでの間の工程である。付着方法としては、ローラー給油法、ガイド給油法、スプレー給油法等の公知の方法が適用できる。本発明の処理剤の付着量は、ポリウレタン系弾性繊維に対し０．１〜１０重量％となるようにするが、３〜７重量％となるようにするのが好ましい。
【００５６】
【発明の実施の形態】
本発明の処理剤の実施形態としては、次の１）〜２２）が挙げられる。
１）下記の第１成分（Ｅ−１）と第２成分（Ｑ−１）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｑ−１）＝１００／０．５０（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第１成分（Ｅ−１）：２５℃における粘度が１０×１０−６ｍ２／ｓであるシリコーンオイル
第２成分（Ｑ−１）：シラン化合物ａとして下記のシラン化合物（ａ−１）、シラン化合物ｂとして下記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物（ｂ−２）及びシラン化合物ｃとして下記のシラン化合物（ｃ−１）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ａとして下記のシロキサン単位（Ａ−１）を２１．５モル％、シロキサン単位Ｂとして下記のシロキサン単位（Ｂ−１）を４４．１モル％、シロキサン単位（Ｂ−２）を０．５モル％及びシロキサン単位Ｃとして下記のシロキサン単位（Ｃ−１）を２６．９モル％（合計９３モル％）有する、アミノ当量７２００、重量平均分子量７２００のシリコーン樹脂（Ｑ−１）
シラン化合物（ａ−１）：トリメチルメトキシシラン［Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３である場合の式１で示されるシラン化合物］
シラン化合物（ｂ−１）：ジメチルジメトキシシラン［Ｒ４＝ＣＨ３、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｘ２＝ＯＣＨ３である場合の式２で示されるシラン化合物］
シラン化合物（ｂ−２）：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルメチルジメトキシシラン［Ｒ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｘ２＝ＯＣＨ３である場合の式２で示されるシラン化合物］
シラン化合物（ｃ−１）：テトラメトキシシラン［Ｘ４＝ＯＣＨ３である場合の式５で示されるシラン化合物］
シロキサン単位（Ａ−１）：トリメチルシロキサン単位［Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１０＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ３である場合の式６で示されるシロキサン単位］
シロキサン単位（Ｂ−１）：ジメチルシロキサン単位［Ｒ１５＝ＣＨ３、Ｒ１６＝ＣＨ３である場合の式９で示されるシロキサン単位］
シロキサン単位（Ｂ−２）：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルメチルシロキサン単位［Ａ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、Ｒ１７＝ＣＨ３である場合の式１０で示されるシロキサン単位］
シロキサン単位（Ｃ−１）：式１４で示されるシロキサン単位
【００５７】
２）下記の第１成分（Ｅ−２）と前記の第２成分（Ｑ−１）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−２）／第２成分（Ｑ−１）＝１００／５．８２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第１成分（Ｅ−２）：２５℃における粘度が２０×１０−６ｍ２／ｓであるシリコーンオイル
【００５８】
３）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｑ−２）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｑ−２）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｑ−２）：シラン化合物ａとして前記のシラン化合物（ａ−１）、シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物（ｂ−２）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−１）及び下記のシラン化合物（ｃ−２）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ａとして前記のシロキサン単位（Ａ−１）を１９．１モル％、シロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を５０．５モル％、シロキサン単位（Ｂ−２）を０．２モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−１）を２１．１モル％及び下記のシロキサン単位（Ｃ−２）を０．１モル％（合計９１モル％）有する、アミノ当量１０３００、重量平均分子量１４５００のシリコーン樹脂（Ｑ−２）
シラン化合物（ｃ−２）：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルトリメトキシシラン［Ｒ８＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、Ｘ３＝ＯＣＨ３である場合の式４で示されるシラン化合物］
シロキサン単位（Ｃ−２）：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルシロキサン単位［Ａ７＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２である場合の式１３で示されるシロキサン単位］
【００５９】
４）前記の第１成分（Ｅ−２）と第２成分（Ｑ−２）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−２）／第２成分（Ｑ−２）＝１００／５．８２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
【００６０】
５）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｑ−３）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｑ−３）＝１００／０．５０（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｑ−３）：シラン化合物ａとして前記のシラン化合物（ａ−１）、シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、下記のシラン化合物（ｂ−３）及びシラン化合物ｃとして下記のシラン化合物（ｃ−３）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ａとして前記のシロキサン単位（Ａ−１）を５．７モル％、シロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を７５．３モル％、下記のシロキサン単位（Ｂ−３）を０．７モル％、シロキサン単位Ｃとして下記のシロキサン単位（Ｃ−３）を７．３モル％（合計８９モル％）有する、アミノ当量３００００、重量平均分子量２４０００のシリコーン樹脂（Ｑ−３）
シラン化合物（ｂ−３）：３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン［Ｒ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｘ２＝ＯＣＨ３である場合の式２で示されるシラン化合物］
シラン化合物（ｃ−３）：フェニルトリメトキシシラン［Ｒ８＝Ｃ６Ｈ５、Ｘ３＝ＯＣＨ３である場合の式４で示されるシラン化合物］
シロキサン単位（Ｂ−３）：３−アミノプロピルメチルシロキサン単位［Ａ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ１７＝ＣＨ３である場合の式１０で示されるシロキサン単位］
シロキサン単位（Ｃ−３）：フェニルシロキサン単位［Ｒ１８＝Ｃ６Ｈ５である場合の式１２で示されるシロキサン単位］
【００６１】
６）前記の第１成分（Ｅ−２）と第２成分（Ｑ−３）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−２）／第２成分（Ｑ−３）＝１００／５．８２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
【００６２】
７）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｑ−４）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｑ−４）＝１００／２．５６（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｑ−４）：シラン化合物ａとして前記のシラン化合物（ａ−１）、シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物（ｂ−２）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−１）及びシラン化合物（ｃ−３）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ａとして前記のシロキサン単位（Ａ−１）を３．７モル％、シロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を７４．４モル％、シロキサン単位（Ｂ−２）を０．３モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−１）を６．２モル％及びシロキサン単位（Ｃ−３）を２．４モル％（合計８７モル％）有する、アミノ当量５００００、重量平均分子量３００００のシリコーン樹脂（Ｑ−４）
【００６３】
８）前記の第１成分（Ｅ−２）と下記の第２成分（Ｑ−５）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−２）／第２成分（Ｑ−５）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｑ−５）：シラン化合物ａとして前記のシラン化合物（ａ−１）、シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−２）、下記のシラン化合物（ｂ−６）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−２）及びシラン化合物（ｃ−３）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ａとして前記のシロキサン単位（Ａ−１）を２３．０モル％、シロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を３３．６モル％、シロキサン単位（Ｂ−２）を０．４モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−２）を０．５モル％及びシロキサン単位（Ｃ−３）を３４．５モル％（合計９２モル％）有する、アミノ当量５４００、重量平均分子量１００００のシリコーン樹脂（Ｑ−５）
シラン化合物（ｂ−６）：オクタメチルシクロテトラシロキサン［Ｒ６，Ｒ７＝ＣＨ３、ｐ＝４である場合の式３で示されるシラン化合物］
【００６４】
９）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｑ−６）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｑ−６）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｑ−６）：シラン化合物ａとして前記のシラン化合物（ａ−１）、シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物（ｂ−２）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−１）、シラン化合物（ｃ−２）及びシラン化合物（ｃ−３）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ａとして前記のシロキサン単位（Ａ−１）を１６．６モル％、シロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を４７．６モル％、シロキサン単位（Ｂ−２）を０．１モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−１）を１６．５モル％、シロキサン単位（Ｃ−２）を０．１モル％及びシロキサン単位（Ｃ−３）を７．１モル％（合計８８モル％）有する、アミノ当量１９５００、重量平均分子量３９００のシリコーン樹脂（Ｑ−６）
【００６５】
１０）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｑ−７）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｑ−７）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｑ−７）：シラン化合物ａとして前記のシラン化合物（ａ−１）、シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−１）、シラン化合物（ｃ−２）及びシラン化合物（ｃ−３）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ａとして前記のシロキサン単位（Ａ−１）を２９．０モル％、シロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を２７．４モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−１）を２９．０モル％、シロキサン単位（Ｃ−２）を０．８モル％及びシロキサン単位（Ｃ−３）を０．８モル％（合計８７モル％）有する、アミノ当量４０００、重量平均分子量１４６００のシリコーン樹脂（Ｑ−７）
【００６６】
１１）前記の第１成分（Ｅ−２）と下記の第２成分（Ｑ−８）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−２）／第２成分（Ｑ−８）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｑ−８）：シラン化合物ａとして前記のシラン化合物（ａ−１）、シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−１）及びシラン化合物（ｃ−２）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ａとして前記のシロキサン単位（Ａ−１）を１０．５モル％、シロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を６５．３モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−１）を１５．０モル％及びシロキサン単位（Ｃ−２）を０．２モル％（合計９１モル％）有する、アミノ当量１８０００、重量平均分子量３６０００のシリコーン樹脂（Ｑ−８）
【００６７】
１２）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｑ−９）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｑ−９）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｑ−９）：シラン化合物ａとして前記のシラン化合物（ａ−１）、シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−２）及びシラン化合物（ｃ−３）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ａとして前記のシロキサン単位（Ａ−１）を３．６モル％、シロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を７８．３モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−２）を１．０モル％及びシロキサン単位（Ｃ−３）を５．１モル％（合計８８モル％）有する、アミノ当量３５００、重量平均分子量７８００のシリコーン樹脂（Ｑ−９）
【００６８】
１３）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｔ−１）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｔ−１）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｔ−１）：シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物（ｂ−２）及びシラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−３）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を９１．２モル％、シロキサン単位（Ｂ−２）を０．４モル％及びシロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−３）を０．４モル％（合計９２モル％）有する、アミノ当量９３００、重量平均分子量１５０００のシリコーン樹脂（Ｔ−１）
【００６９】
１４）前記の第１成分（Ｅ−２）と第２成分（Ｔ−１）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−２）／第２成分（Ｔ−１）＝１００／４．７１（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
【００７０】
１５）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｔ−２）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｔ−２）＝１００／２．５６（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｔ−２）：シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物（ｂ−３）及びシラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−１）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を９１．０モル％、シロキサン単位（Ｂ−３）を１．３モル％及びシロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−１）を０．７モル％（合計９３モル％）有する、アミノ当量５３００、重量平均分子量２２５００のシリコーン樹脂（Ｔ−２）
【００７１】
１６）前記の第１成分（Ｅ−１）と第２成分（Ｔ−２）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｔ−２）＝１００／０．５０（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
【００７２】
１７）前記の第１成分（Ｅ−２）と下記の第２成分（Ｔ−３）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−２）／第２成分（Ｔ−３）＝１００／４．７１（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｔ−３）：シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物（ｂ−２）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−１）及びシラン化合物（ｃ−２）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を８８．９モル％、シロキサン単位（Ｂ−２）を０．７モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−１）を０．２モル％及びシロキサン単位（Ｃ−２）を０．２モル％（合計９０モル％）有する、アミノ当量３７０００、重量平均分子量７５００のシリコーン樹脂（Ｔ−３）
【００７３】
１８）前記の第１成分（Ｅ−１）と第２成分（Ｔ−３）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｔ−３）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
【００７４】
１９）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｔ−４）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｔ−４）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｔ−４）：シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物（ｂ−２）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−３）及び下記のシラン化合物（ｃ−４）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を８６．４モル％、シロキサン単位（Ｂ−２）を１．０モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−３）を０．４モル％及び下記のシロキサン単位（Ｃ−４）を０．２モル％（合計８８モル％）有する、アミノ当量３１００、重量平均分子量３８０００のシリコーン樹脂（Ｔ−４）。
シラン化合物（ｃ−４）：Ｎ−フェニル−３−イミノプロピルトリメトキシシラン［Ｒ８＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ６Ｈ５、Ｘ３＝ＯＣＨ３である場合の式４で示されるシラン化合物］
シロキサン単位（Ｃ−４）：Ｎ−フェニル−３−イミノプロピルシロキサン単位［Ａ７＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ６Ｈ５である場合の式１３で示されるシロキサン単位］
【００７５】
２０）前記の第１成分（Ｅ−２）と下記の第２成分（Ｔ−５）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−２）／第２成分（Ｔ−５）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｔ−５）：シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−２）、シラン化合物（ｂ−６）及びシラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−２）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を８８．４モル％、シロキサン単位（Ｂ−２）を０．２モル％及びシロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−２）を０．４モル％（合計８９モル％）有する、アミノ当量５３００、重量平均分子量１１０００のシリコーン樹脂（Ｔ−５）。
【００７６】
２１）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｔ−６）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｔ−６）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｔ−６）：シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−２）及びシラン化合物（ｃ−３）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を８５．４モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−２）を０．８モル％及びシロキサン単位（Ｃ−３）を８．８モル％（合計９５モル％）有する、アミノ当量５０００、重量平均分子量１６０００のシリコーン樹脂（Ｔ−６）。
【００７７】
２２）前記の第１成分（Ｅ−１）と下記の第２成分（Ｔ−７）とから成り、且つ第１成分（Ｅ−１）／第２成分（Ｔ−７）＝１００／１．５２（重量比）の割合で含有して成る処理剤。
第２成分（Ｔ−７）：シラン化合物ｂとして前記のシラン化合物（ｂ−１）、シラン化合物ｃとして前記のシラン化合物（ｃ−１）及びシラン化合物（ｃ−４）を加水分解し、縮合反応して得られるシリコーン樹脂であり、且つ１分子中にシロキサン単位Ｂとして前記のシロキサン単位（Ｂ−１）を８５．５モル％、シロキサン単位Ｃとして前記のシロキサン単位（Ｃ−１）を８．０モル％及びシロキサン単位（Ｃ−４）を０．５モル％（合計９４モル％）有する、アミノ当量１４０００、重量平均分子量２１６００のシリコーン樹脂（Ｔ−７）。
【００７８】
また本発明の処理方法の実施形態としては次の２３）が挙げられる。
２３）前記した１）〜２２）のうちでいずれかの処理剤を、希釈することなくニート給油法により、紡糸後でパッケージに捲き取るまでの間のポリウレタン系弾性繊維に対し、４〜８重量％となるよう付着させるポリウレタン系弾性繊維の処理方法。
【００７９】
以下、本発明の構成及び効果をより具体的にするため実施例を挙げるが、本発明が該実施例に限定されるというものではない。尚、以下の実施例等において、別に記載しない限り、部は重量部を、また％は重量％を示す。
【００８０】
【実施例】
・試験区分１（シリコーン樹脂の合成）
・シリコーン樹脂（Ｑ−１）の合成
トリメチルメトキシシラン２５８ｇ（２．５モル）、水２４０ｇ、メタンスルホン酸２．０ｇ及びテトラエトキシシラン６４７ｇ（３．１モル）を反応容器に仕込み、加温して反応系の温度を７８℃に保ち、２４時間加温撹拌した。次いで、炭酸水素ナトリウム１．７８ｇを加えて中和した後、５時間還流し、熟成した。更に、キシレン６４０ｇを加え、水及び反応により副生したエタノールを留去してキシレン溶液に置換後、濾過した。得られた濾液の有効濃度（キシレン溶液中の樹脂濃度）を５０％に調整した後、その２００ｇを別の反応容器に仕込み、ジメチルジメトキシシラン及びＮ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルメチルジメトキシシランを用いて合成した分子量１００００、アミノ等量３６００のアミノシリコーン９８．５ｇと水０．１３ｇを加え、８０℃で０．１時間反応を行なった。反応溶液からキシレン、水を留去して、シリコーン樹脂（Ｑ−１）を得た。シリコーン樹脂（Ｑ−１）について、以下の分析を行なったところ、このシリコーン樹脂（Ｑ−１）は、１分子中にシロキサン単位Ａとしてトリメチルシロキサン単位［Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１０＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ３である場合の式６で示されるシロキサン単位］を２１．５モル％、シロキサン単位Ｂとしてジメチルシロキサン単位［Ｒ１５＝ＣＨ３、Ｒ１６＝ＣＨ３である場合の式９で示されるシロキサン単位］を４４．１モル％、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルメチルシロキサン単位［Ａ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、Ｒ１７＝ＣＨ３である場合の式１０で示されるシロキサン単位］を０．５モル％、シロキサン単位Ｃとして式１４で示されるシロキサン単位を２６．９モル％（合計９３モル％）有する、アミノ当量７２００、重量平均分子量７２００のシリコーン樹脂であった。
【００８１】
・・シロキンサン単位の分析：シリコーン樹脂（Ｑ−１）を、元素分析、ＩＣＰ発光分光分析、ＦＴ−ＩＲスペクトル分析、ＣＰ／ＭＡＳのＮＭＲスペクトル分析等に供し、原料として用いた各シラン化合物の炭素数から、構成シロキサン単位の割合を算出した。そして、構成シロキンサン単位の割合、シリコーン樹脂（Ｑ−１）を構成するシロキサン単位の理論分子量及び下記の重量平均分子量の測定値から、分子中のシロキサン単位の個数を算出し、モル％を算出した。
【００８２】
・・重量平均分子量
シリコーン樹脂（Ｑ−１）について、３種のポリスチレンカラム（いずれも東ソー社製の商品名で、ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ４０００、ＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ３０００及びＴＳＫ−ＧＥＬ  ＳＵＰＥＲ２０００）を直列に接続したカラムを用い、移動層をＴＨＦの条件で測定して、ポリスチレン換算により、重量平均分子量を求めた。
【００８３】
・・アミノ当量
シリコーン樹脂（Ｑ−１）をキシレン／無水酢酸＝８０／２０（容積比）の混合液に溶解した後、滴定液として０．１モル／Ｌの過塩素酸メタノール溶液を用い、電位差滴定により測定した。
【００８４】
・シリコーン樹脂（Ｑ−２）〜（Ｑ−２３）、（Ｔ−１）〜（Ｔ−１１）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１３）の合成
シリコーン樹脂（Ｑ−１）の場合と同様にして、シリコーン樹脂（Ｑ−２）〜（Ｑ−２３）、（Ｔ−１）〜（Ｔ−１１）及び（ｒ−１）〜（ｒ−１３）を合成し、分析乃至測定等を行なった。以上で合成した各シリコーン樹脂の内容を表１〜３にまとめて示した。
【００８５】
【表１】
2004285508.tif 000017
【００８６】
【表２】
2004285508.tif 000018
【００８７】
【表３】
2004285508.tif 000019
【００８８】
表１〜表３において、
割合：モル％
ａ−１：トリメチルメトキシシラン（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３である場合の式１で示されるシラン化合物）
ａ−２：３−アミノエチルジメチルメトキシシラン（Ｒ１＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ２＝ＣＨ３、Ｒ３＝ＣＨ３である場合の式１で示されるシラン化合物）
ａ−３：ジ（３−アミノエチル）メチルメトキシシラン（Ｒ１＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ２＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ３＝ＣＨ３、Ｘ１＝ＯＣＨ３である場合の式１で示されるシラン化合物）
ａ−４：ジメチルフェニルメトキシシラン（Ｒ１＝ＣＨ３、Ｒ２＝Ｃ６Ｈ５、Ｒ３＝ＣＨ３である場合の式１で示されるシラン化合物）
【００８９】
ｂ−１：ジメチルジメトキシシラン（Ｒ４＝ＣＨ３、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｘ２＝ＯＣＨ３である場合の式２で示されるシラン化合物）
ｂ−２：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルメチルジメトキシシラン（Ｒ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｘ２＝ＯＣＨ３である場合の式２で示されるシラン化合物）
ｂ−３：３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（Ｒ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ５＝ＣＨ３、Ｘ２＝ＯＣＨ３である場合の式２で示されるシラン化合物）
ｂ−４：ジ（Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピル）ジメトキシシラン（Ｒ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ５＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｘ２＝ＯＣＨ３である場合の式２で示されるシラン化合物）
ｂ−５：メチルフェニルジメトキシシラン（Ｒ４＝ＣＨ３、Ｒ５＝Ｃ６Ｈ５、Ｘ２＝ＯＣＨ３である場合の式２で示されるシラン化合物）
ｂ−６：オクタメチルシクロテトラシロキサン（Ｒ６，Ｒ７＝ＣＨ３、ｐ＝４である場合の式３で示されるシラン化合物）
【００９０】
ｃ−１：テトラメトキシシラン（Ｘ４＝ＯＣＨ３である場合の式５で示されるシラン化合物）
ｃ−２：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルトリメトキシシラン（Ｒ８＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、Ｘ３＝ＯＣＨ３である場合の式４で示されるシラン化合物）
ｃ−３：フェニルトリメトキシシラン（Ｒ８＝Ｃ６Ｈ５、Ｘ３＝ＯＣＨ３である場合の式４で示されるシラン化合物）
ｃ−４：Ｎ−フェニル−３−イミノプロピルトリメトキシシラン（Ｒ８＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ６Ｈ５、Ｘ３＝ＯＣＨ３である場合の式４で示されるシラン化合物）
ｃ−５：メチルトリメトキシシラン（Ｒ８＝ＣＨ３、Ｘ３＝ＯＣＨ３である場合の式４で示されるシラン化合物）
【００９１】
Ａ−１：トリメチルシロキサン単位（Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１０＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ３である場合の式６で示されるシロキサン単位）
Ａ−２：３−アミノエチルジメチルシロキサン単位（Ｒ９＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ１０＝ＣＨ３、Ｒ１１＝ＣＨ３である場合の式６で示されるシロキサン単位）
Ａ−３：ジ（３−アミノエチル）メチルシロキサン単位（Ｒ９＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ１０＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ１１＝ＣＨ３である場合の式６で示されるシロキサン単位）
Ａ−４：ジメチルフェニルシロキサン単位（Ｒ９＝ＣＨ３、Ｒ１０＝ＣＨ３、Ｒ１１＝Ｃ６Ｈ５である場合の式６で示されるシロキサン単位）
【００９２】
Ｂ−１：ジメチルシロキサン単位（Ｒ１５＝ＣＨ３、Ｒ１６＝ＣＨ３である場合の式９で示されるシロキサン単位）
Ｂ−２：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルメチルシロキサン単位（Ａ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２、Ｒ１７＝ＣＨ３である場合の式１０で示されるシロキサン単位）
Ｂ−３：３−アミノプロピルメチルシロキサン単位（Ａ４＝Ｃ３Ｈ６ＮＨ２、Ｒ１７＝ＣＨ３である場合の式１０で示されるシロキサン単位）
Ｂ−４：Ｎ−（２，４−ジカルボキシベンゼン−カルボニル）−３−イミノプロピルメチルシロキサン単位（Ｘ１＝（ＨＯＯＣ）２Ｃ６Ｈ３ＣＯＮＨＣ３Ｈ６、Ｒ４＝ＣＨ３である場合の式２で示されるシロキサン単位）
Ｂ−５：メチルフェニルシロキサン単位（Ｒ１５＝ＣＨ３、Ｒ１６＝Ｃ６Ｈ５である場合の式９で示されるシロキサン単位）
【００９３】
Ｃ−１：式１４で示されるシロキサン単位
Ｃ−２：Ｎ−（２−アミノエチル）−３−イミノプロピルシロキサン単位（Ａ７＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ２Ｈ４ＮＨ２である場合の式１３で示されるシロキサン単位）
Ｃ−３：フェニルシロキサン単位（Ｒ１８＝Ｃ６Ｈ５である場合の式１２で示されるシロキサン単位）
Ｃ−４：Ｎ−フェニル−３−イミノプロピルシロキサン単位（Ａ７＝Ｃ３Ｈ６ＮＨＣ６Ｈ５である場合の式１３で示されるシロキサン単位）
Ｃ−５：メチルシロキサン単位（Ｒ１８＝ＣＨ３である場合の式１２で示されるシロキサン単位）
【００９４】
＊１：シリコーン樹脂を構成する全構成単位中のシロキサン単位Ａ、シロキサン単位Ｂ及びシロキサン単位Ｃの合計モル％
＊２：アミノ当量
＊３：重量平均分子量
【００９５】
・試験区分２（処理剤の調製）
・実施例１
第１成分として２５℃における粘度が１０×１０−６ｍ２／ｓであるシリコーンオイル（Ｅ−１）９９．５部及び第２成分として試験区分１で合成したシリコーン樹脂（Ｑ−１）０．５部を混合し、２０〜２５℃の温度で均一になるまで攪拌して実施例１の処理剤を調製した。
【００９６】
・実施例２〜４０及び比較例１〜１３
実施例１の処理剤と同様にして、実施例２〜４０及び比較例１〜１３の処理剤を調製した。以上で調製した処理剤の内容を表４及び表５にまとめて示した。
【００９７】
・試験区分３（ポリウレタン系弾性繊維の処理）
分子量１０００のポリテトラメチレングリコールとジフェニルメタンジイソシアネートとから得たポリウレタン重合体を用いて溶融紡糸したポリウレタン系弾性繊維に、試験区分２で調製した各処理剤をローラーオイリング法で表４及び表５に記載の付着量となるようニート給油し、引き続き６００ｍ／分の速度で糸管に巻き取り、捲き幅３８ｍｍ、捲き量４００ｇ、繊度２２デシテックスの処理済みポリウレタン系弾性繊維から成るパッケージを得た。
【００９８】
試験区分４（評価）
試験区分３で得たパッケージを下記の評価に供した。結果を表４及び表５にまとめて示した。
【００９９】
・捲形状の評価
パッケージの捲き幅の最大値と最小値を計測し、双方の差（バルジ）に基づいて、捲形状を下記の基準で評価した。
◎：バルジが４ｍｍ未満
◎〜○：バルジが４ｍｍ以上５ｍｍ未満
○：バルジが５ｍｍ以上６ｍｍ未満
△：バルジが６ｍｍ以上７ｍｍ未満
×：バルジが７ｍｍ以上
【０１００】
・解舒性の評価
第１駆動ローラーとこれに常時接する第１遊動ローラーとで送り出し部を構成し、また第２駆動ローラーとこれに常時接する第２遊動ローラーとで巻き取り部を構成して、該送り出し部に対し該巻き取り部を水平方向に２０ｃｍ離して設置した。第１駆動ローラーにパッケージを装着し、糸巻の厚さが２ｍｍになるまで解舒して、試料とした。この試料から処理済みポリウレタン系弾性繊維を第２駆動ローラーに巻き取った。第１駆動ローラーからの処理済みポリウレタン系弾性繊維の送り出し速度を５０ｍ／分で固定する一方、第２駆動ローラーへの該処理済みポリウレタン系弾性繊維の巻き取り速度を５０ｍ／分より徐々に上げて、該処理済みポリウレタン系弾性繊維をパッケージから強制解舒した。この強制解舒時において、送り出し部と巻き取り部との間で処理済みポリウレタン系弾性繊維の踊りがなくなる時点での巻き取り速度Ｖ（ｍ／分）を測定した。そして下記の式により解舒性（％）を求め、下記の基準で評価した。
解舒性（％）＝（Ｖ−５０）×２
◎：解舒性が１１０％未満（全く問題なく、安定に解舒できる）
◎〜○：解舒性が１１０％以上１２５％未満（糸の引き出しに僅かに抵抗があるものの、糸切れの発生は無く、安定に解舒できる）
○：解舒性が１２５％以上１３５％未満（糸の引き出しにやや抵抗があるものの、糸切れの発生は無く、安定に解舒できる）
△：解舒性が１３５％以上１４５％未満（糸の引き出しに明らかに抵抗があり、若干の糸切れもあって、操業にやや問題がある。）
×：解舒性が１４５％以上（糸の引き出しに大きな抵抗があり、糸切れが多発して、操業に大きな問題がある。）
【０１０１】
・平滑性の評価
エイコー測器社製のμメーターを用い、パッケージから引き出した処理済みポリウレタン系弾性繊維に初期張力（Ｔ１）５ｇをかけ、糸速度１００ｍ／分の速度で走行させたときの２次張力（Ｔ２）を測定した。そして下記の式により摩擦係数を算出し、下記の基準で評価した。
摩擦係数＝（Ｔ２−Ｔ１）／（Ｔ２＋Ｔ１）
◎：摩擦係数が０．１５０以上０．２００未満
◎〜○：摩擦係数が０．２００以上０．２１５未満
○：摩擦係数が０．２１５以上０．２３０未満
△：摩擦係数が０．２３０以上０．２４５未満
×：摩擦係数が０．２４５以上
【０１０２】
【表４】
2004285508.tif 000020
【０１０３】
【表５】
2004285508.tif 000021
【０１０４】
表４及び表５において、
割合：部
Ｅ−１：２５℃における粘度が１０×１０−６ｍ２／ｓのシリコーンオイル
Ｅ−２：２５℃における粘度が２０×１０−６ｍ２／ｓのシリコーンオイル
Ｅ−３：（２５℃における粘度が２０×１０−６ｍ２／ｓのシリコーンオイル）／（２５℃における粘度が１９×１０−６ｍ２／ｓの精製パラフィン油）＝７５／２５（重量比）の混合物
Ｅ−４：（２５℃における粘度が１０×１０−６ｍ２／ｓのシリコーンオイル）／（２５℃における粘度が１９×１０−６ｍ２／ｓのポリαオレフィン油）＝８５／１５（重量比）の混合物
Ｑ−１〜Ｓ−２３，Ｔ−１〜Ｔ−１１及びｒ−１〜ｒ−１３：試験区分１で合成したシリコーン樹脂
【０１０５】
【発明の効果】
既に明らかなように、以上説明した本発明には、ポリウレタン系弾性繊維の製造工程において優れた捲形状のパッケージを得ることができ、同時にその加工工程において用いるポリウレタン系弾性繊維に優れた解舒性及び平滑性を付与できるという効果がある。