(57)【要約】【課題】歩行用道路など、木チップを舗装に用いた木チップ舗装材組成物に関し、硬化後の舗装材が適度の強度を有し、舗装後に長期にわたって、曲げや反り等の変形の少ない木チップ舗装材の組成物を提供する。【解決手段】粉砕した木チップと、水系樹脂エマルジョンと、末端ＮＣＯ基を含有する液状ウレタンプレポリマと、短繊維と、から成る木チップ舗装材組成物であり、粉砕した木チップ１００重量部に対して、上記の水系樹脂エマルジョン：末端ＮＣＯ基含有液状ウレタンプレポリマ：短繊維の比が固形分で重量部で、それぞれ１〜５：２０〜４０：０．０１〜１．００の範囲として、特に、液状ウレタンプレポリマ中に末端ＮＣＯ基含有量が１〜５％の範囲に低減して、硬化後の収縮を防止して、所要の圧縮強度を備え、樹脂の発泡が少ない舗装体を提供する。【選択図】  図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
粉砕した木チップと、水系樹脂エマルジョンと、末端にＮＣＯ基を含有する液状ウレタンプレポリマと、短繊維と、から成る木チップ舗装材組成物。
【請求項２】
粉砕した木チップ１００重量部に対して、上記の水系樹脂エマルジョン：末端ＮＣＯ基含有液状ウレタンプレポリマ：短繊維の比が固形分で重量部で、それぞれ１〜５：２０〜４０：０．０１〜１．００の範囲にある請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
液状ウレタンプレポリマ中に末端ＮＣＯ基含有量が１〜５％含む請求項１又は２に記載の組成物。
【請求項４】
上記の短繊維が、素線径１０μｍ〜１ｍｍで、繊維長さ１ｍｍ〜５０ｍｍの範囲にある請求項１ないし３いずれかに記載の組成物。
【請求項５】
上記の短繊維が、有機繊維から成る請求項１ないし４いずれかに記載の組成物。
【請求項６】
木チップに水性高分子エマルジョンと短繊維と水系樹脂エマルジョン混合物と、液状ウレタンプレポリマを混合した木チップ舗装材組成物の製造方法であって、
水系樹脂エマルジョンに予め短繊維を混合し、木チップに上記の短繊維散含有した水系樹脂エマルジョンを混合し、次いで、該エマルジョン混合物に液状ウレタンプレポリマを混合する木チップ舗装材組成物の製造方法。
【請求項７】
粉砕した木チップ１００重量部に対して、上記の水系樹脂エマルジョン：末端ＮＣＯ基含有液状ウレタンプレポリマ：短繊維の比が重量部で、それぞれ１〜５：２０〜４０：０．０１〜１．００の範囲にある請求項６に記載の製造方法。
【請求項８】
液状ウレタンプレポリマ中に末端ＮＣＯ基含有量が１〜５％含む請求項６又は７に記載の製造方法。
【請求項９】
上記の短繊維が、１０μｍ〜１ｍｍで、繊維長さが、１ｍｍ〜５０ｍｍの範囲にある請求項６ないし８いずれかに記載の製造方法。
【請求項１０】
上記の短繊維が、有機短繊維から成る請求項６ないし９いずれかに記載の製造方法。
【請求項１１】
請求項６ないし１０いずれかの製造方法により製造した組成物を路盤上に舗装することを含むチップ舗装材の舗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、人の歩行・運動用に路盤上に木チップで舗装するための木チップ舗装材組成物とその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、歩道その他の木質舗装路に関して、木チップに液状ウレタンプレポリマ、例えば、ウレタン樹脂を混合して、舗装する技術は、下記の特許文献１（特開平３‐９６５０３号）や同２（特開平４−３４７２０２号）において、公知であり、また、木チップに水系高分子エマルジョンを混合した簡易舗装材料は、特許文献３（特開平２−２７８５０５号）や同４（特開平６−１７４０３号）において知られている。
【０００３】
また、木チップを含む舗装材に水溶性樹脂又は水性樹脂エマルジョンと、ウレタン樹脂と、を組み合わせた組成物が、特許文献５（特開２００１−１２００１１号）において開示されている。
また、木材工作用の接着材の分野ではあるが、古くから耐ホルマリン対策として接着剤に水系エマルジョンを利用した例が、例えば、特開昭４８−９４７３９号や、特開平８−２５９９２１に掲載されている。
【０００４】
【特許文献１】
特開平３‐９６５０３
【特許文献２】
特開平４−３４７２０２
【特許文献３】
特開平２−２７８５０５
【特許文献４】
特開平６−１７４０３
【特許文献５】
特開２００１−１２００１１
【特許文献６】
特開平８−８１９０７
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従来のウレタン樹脂単独で木チップを固めて舗装した舗装材は、舗装材がある程度の弾性的に柔軟性を有し歩行用として好適ではあるが、往々にしてウレタン樹脂の硬化過程で、舗装体が収縮し、ひび割れが生じることが多く知られており、上記特許文献６に記載の如く、舗装材に弾性ゴム等の収縮緩和材を事前に添加して、硬化時の収縮を防止していた。
他方の舗装材組成物として、水系高分子エマルジョン単独を配合するものは、一般に樹脂硬化時間が長く必要であり、路面が使用可能になるまでの時間が長くて、不都合であり、また、舗装体の強度の点で劣るなどの問題があった。
【０００６】
特許文献５のように、水溶性高分子エマルジョンとウレタン系樹脂との両方の配合による組成物も考えられるが、この組成物は、木チップ中に含まれる水分とエマルジョンの水との影響により、ウレタンを急速に硬化反応をさせることができるが、この反応は、ウレタン樹脂の発泡とその弾力性を利用するものであるから、これが却って舗装路に反り等の変形を生じ、風合いの低下と仕上げの不備の問題を生じていた。
【０００７】
本発明は、木チップと水系樹脂エマルジョンとウレタン樹脂とを含む組成物であるが、硬化養生後の舗装材が適度の強度を有し、舗装後に長期にわたって、曲げや反り等の変形の少ない木チップ舗装材の組成物とその製造方法を提供しようと提供するものである。
【０００８】
本発明は、さらに、ウレタンを含む舗装材が、硬化過程での発泡量が少なく、表面がきれいで、木質調子を保持することのできる組成物を提供するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の木チップ舗装材組成物は、粉砕した木チップと、水系樹脂エマルジョンと、液状ウレタンプレポリマと共に、短繊維を含んで成るものである。
【００１０】
組成物中の短繊は、木チップを接合する樹脂及び硬化イソシアネートの硬化物を強化して、組成物の舗装体の強度を高めるもので、これにより、舗装体の反り変形を防止して、しかも、未硬化イソシアネート中の末端ＮＣＯ基を極力減じても、短繊維による強度の補償が可能であるので、硬化過程の発泡を抑え、気孔率の低下を抑制して舗装路に通気性を確保し、さらに、発泡による白化その他の表面性状の低下を有効に防止することができる。
【００１１】
【発明の実施の形態】
本発明の組成物には、主たる成分として、木チップを含み、木チップを敷き詰めた舗装体にして木質の風味、温かみや、弾力性を与えるものであるが、木チップには、通常は、間伐材や植木剪定材を切削した木片のほか、それら木材の圧壊粉砕した木片が利用でき、また、木造住宅等の建築物の廃材からの圧搾粉砕した木片など、入手可能な木材破片を広く含む。切削した木チップとした場合には、各木片は、一辺１０〜５０ｍｍ、厚み３〜１０ｍｍ程度の片状のものが例示できる。
【００１２】
水系樹脂エマルジョンは、一部は木チップ中気孔を通じて木チップ自体の残留水と共に含浸され、一部は表面に付着するなどして、液状ウレタンプレポリマと共に、木チップ間の接合に寄与するものである。水系樹脂エマルジョンは、木チップ中の多数の気孔に含浸するので、ウレタン樹脂への木チップ自体の残留水による硬化特性への影響を小さくして、硬化した組成物性質を均一化することができる。また、水系エマルジョンのある程度の硬化後には、木チップ中の気孔を樹脂成分が封止して、その後のウレタンプレポリマーの添加の際に、気孔中への吸収を少なくして、チップの接合を形成する。
【００１３】
水系樹脂エマルジョンには、広くビニル系樹脂エマルジョンが利用でき、例えば、酢酸ビニル系、エチレン−酢酸ビニル系の重合体、スチレン系重合体、アクリレート系重合体などのエマルジョン、ゴムラテックス、これら２種類以上の重合体の混合したエマルジョンが利用できる。アクリレート系には、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレートや、これらのアクリレート系とスチレンなどの共重合体などが利用できる。ゴムラテックスには、ＮＢＲ系、ＳＢＲ系、クロロプレンゴム系、メタクリル酸メチルブタジエンゴム系のゴムラテックス等が利用できる。
【００１４】
液状ウレタンプレポリマは、ジイソシアネート化合物とポリオール類（ｆ＝２＜）との不活性ウレタンエステル重合物で、分子末端に未反応ＮＣＯ基を残して、混合時にはなお流動性のある液状の化合物の群から選ばれる。ウレタンプレポリマーを成すジイソシアネート化合物には、トルエンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネートやその誘導体、アダクト体などが利用される。また、ジイソシアネート化合物  と共に、トリイソシアネート化合物、例えば、４，４ジフェニルメタントリイソシアネート、チオリン酸トリス（４−イソシアネートフェニルエステル）など、その他のポリイソシアネート化合物を含んでもよく、また、モノイソシアネート化合物も混合することができる。
【００１５】
さらに、ジイソシアネート化合物と結合するポリオールには、単鎖ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソブチレンポリオールの種々の化合物が利用できる。単鎖ポリオールには、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジグリコール、３メチルペンタンジオール、３，３‐ジメチロールヘプタン、トリメチロールプロパンなどがある。これらの単鎖ポリオールとアルキレンオキサイド（例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど）とを重合させて成るポリアルキレンエーテルポリオールも利用できる。上記の単鎖ポリオールと二塩基酸とのエステル反応とのポリエステルポリオールも利用でき、二塩基酸として、フタル酸、マレイン酸、アジピンサン、ヘット酸、コハク酸、水添ダイマ酸などを含む。
【００１６】
液状ウレタンプレポリマの末端未反応ＮＣＯ基は、硬化剤又は水との反応により、液状ウレタンプレポリマの重合化を進めて、さらに硬化させるのであるが、末端未反応ＮＣＯ基は、上記化合物中に重量比に対して、１〜１０％の範囲が好ましい。１重量％未満では、硬化成分が少なくて、硬化体としては強度不足となり、１０重量％を越えると、硬化体が発泡して、その発泡体が、木チップで構成する多数の気孔を塞ぐことになり、通水性を阻害すると共に、表面の膨れや反りを生じるので好ましくない。さらに好ましくは、末端未反応ＮＣＯ基は、１〜５％の範囲がよく、５％以下とすることにより、必要な強度を確保して、一層の発泡を抑えて、平坦で目詰まりがなく、且つ得られた樹脂層は透明で着色がなく、木質片の積重の外観をよく表することができる。
【００１７】
短繊維は、エマルジョン中ないし、エマルジョンと液状ウレタンプレポリマとの混合物中にできるだけ分散し易い形態が好ましく、この点から、単繊維の集合体であるのがよい。短繊維は、無機繊維及び有機繊維が利用できる。無機繊維には、ガラス繊維、金属繊維、又は炭素繊維やその他セラミック繊維が利用できる。有機繊維には、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ポリウレタン、ポリフルオロカーボン等の繊維が含まれる。
【００１８】
繊維の形状について、素線径１０μｍ〜１ｍｍで、繊維長さが１ｍｍ〜５０ｍｍの範囲にあるのが好ましい。特に、ポリエチレンやボリプロピレンの遷移は、素線径１０μｍ未満では、繊維自身の抗張力不足となり、１ｍｍを越えると、繊維の剛性が強くなり木チップへの付着性や繊維自身の分散性が低下し、繊維補強効果が減少する状態となる。
また、長さは、１ｍｍ未満では、短すぎて、補強の効果が小さく、５０ｍｍを越えると、互いに絡み合って集合体を作るようになり、さらに長いと混合自体が困難になる。
【００１９】
組成物の配合は、粉砕した乾燥状態で木チップ１００重量部に対して、上記の水系樹脂エマルジョン：末端ＮＣＯ基含有液状ウレタンプレポリマ：短繊維の比が重量部で、それぞれ１〜５：２０〜４０：０．００１〜５．００の範囲が利用できる。好ましくは、特に、１〜５：２０〜４０：０．０１〜１．００の範囲好ましい。
【００２０】
水系樹脂エマルジョンは、木チップ１００重量部に対して、水系樹脂エマルジョンを固形分で１〜５重量部とするのは、１重量部未満では、木チップ中気孔を通じて木チップ自体に含浸され、木チップ表層面を被覆するには不足となり、５重量部を越えると逆に過剰となり、水系エマルジョン単独で木チップ間を結合させる効果が発生し、反りや収縮およびクラック等の不具合の原因となるからである。
【００２１】
液状ウレタンプレポリマは、同様に木チップ１００重量部に対して、２０〜４０重量部とするのは、２０重量部未満では、固結剤の絶対量が不足し、固結強度が劣弱となり、耐水性、耐久性の実用上の性能が発揮されない状態となり、４０重量部を越えると、過剰量のウレタンプレポリマーが起因し舗装路に反り等の変形を生じさせ、風合いの低下と仕上げの不備等の原因となる。
【００２２】
さらに、上記短繊維を同様に、０．００１〜５．００の範囲により、短繊維の効果が利用できるが、０．０１〜１．００重量部の範囲が好ましく、０．０１重量部未満では、補強効果を得るにはやや不足となり、１．００重量部を越えると、互いに絡み合って集合体を作るようになり、さらに多いと混合自体が困難となる傾向がある。最も好ましいのは、０．０１〜０．１０の範囲がよい。
【００２３】
ここに示した組成物配合量は、特に、上記の液状ウレタンプレポリマ中分子末端未反応ＮＣＯの上記含有量１〜５重量％と上記繊維形状を考慮した時は、特に好ましく、表面がきれいで、木質調子を保持することのできる組成物となる。
【００２４】
本発明は、上記の組成物を製造する方法を含むが、上記組成物は、粉砕した木チップと、水系樹脂エマルジョンと、末端ＮＣＯ基を含有する液状ウレタンプレポリマと、短繊維とを混合して、調製し、次いで、路盤上に、所定の厚みで敷き均しと転圧とをして舗装され、液状ウレタンプレポリマの重合反応により、舗装材として硬化させる。この製造方法には、各組成物原料の木チップ、樹脂エマルジョン、未硬化イソシアネート及び短繊維は、上記の配合割合で、添加する。
【００２５】
組成物の調製には、上記木チップと、水系樹脂エマルジョンと、末端ＮＣＯ基を含有する液状ウレタンプレポリマと、短繊維とを混合することによりなされるが、特に好ましい調製方法は、予め水系樹脂エマルジョンと短繊維とを混合して繊維混合樹脂エマルジョンとし、その繊維混合樹脂エマルジョンの所定量を木チップと混練し、次いで、この混練液に上記液状ウレタンプレポリマを混合する方法である。この方法においても、上記の配合割合が適用できる。
【００２６】
この方法においては、先ず、短繊維が水系樹脂エマルジョンと混練して予め繊維混合樹脂エマルジョンとすることにより、短繊維をエマルジョン中に各単線維ごとに均一に分散させることができ、この繊維含有樹脂エマルジョンを木チップと混合することにより、木チップの各片を樹脂エマルジョンで覆うと共に、樹脂エマルジョンにより部分的に吸収させてチップを濡らし、同時に、各片の表面に短繊維を付着することができる。次いで、繊維樹脂エマルジョンにより包まれた木片には、液状ウレタンプレポリマを混練するするが、混合と敷設後の過程では、液状ウレタンプレポリマは、木チップに吸収されることなく、また木チップに含有していた水分に影響されることなく、未反応ＮＣＯの重合の働きで硬化を始め、一定の速い速度で硬化させることができるのである。
【００２７】
さらに、時には、液状ウレタンプレポリマの混合の際に硬化剤の添加することも可能であり、これにより、液状ウレタンプレポリマの重合開始に至る保持時間と、組成物全体の硬化に要する硬化時間を別個に調整することができるのである。このような硬化剤には、上記のポリオール類から１種又は２種以上を選んで、混合時にウレタンプレポリマーと共に、添加することもできる。
【００２８】
そして、硬化した組成物中に分散した短繊維が、樹脂エマルジョンとイソシアネートとの硬化物中に分散して、樹脂層を補強するので、組成物の舗装材を強化することができる。このことは亦、液状ウレタンプレポリマ中のＮＣＯ基の含有量を１〜５重量％の範囲に低下させても舗装材としての十分に強度を保持することができ、硬化樹脂層の発泡量も抑制することにより、反り変形がなくて表面が平坦で、木質片の色調を出現するように樹脂層自体はほぼ透明なものが得られる。
【００２９】
さらに、木チップと樹脂エマルジョンとの混合の後は、３０分〜数時間、時には、数日程度、保持して、木チップ上の樹脂エマルジョンを造膜させて表面樹脂皮膜を安定化し、その後にこれに、ウレタンプレポリマーを添加するのが、少量のウレタンプレポリマで且つ少量のＮＣＯ基の含有量により、十分強度を実現することができる。
【００３０】
【実施例】
試験１と試験２について、水系樹脂エマルジョンとして、エチレン酢酸ビニルエマルジョン（中外商工（株）製造、商品名「アートロードＷｏｏｄｙプレコート剤」固形分３０％）中に、短繊維として、ポリプロピレン単線維（Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社（米国）製、商品名「Ｆｉｂｅｒｍｉｘ」、線径０．０１ｍｍ、長さ１２ｍｍ）を１％添加混合した。
【００３１】
次いで、木チップ（含水率４０％）乾燥重量で１００重量部と、これに対して、上記単線維で調製したエチレン酢酸ビニルエマルジョン３重量部（試験１）又は６重量部（試験２）とを、ミキサーに装入して混合攪拌し、木チップに一次皮膜を作った。この木チップとエマルジョンとの混合物にはミキサー中で、エマルジョン混合後３時間の保持した。
【００３２】
上記３時間のミキサー保持後に、液状ウレタンプレポリマとして、トルエンジイソシアネートを含む液状ウレタン（中外商工（株）製造、商品名「アートロードウッディ合材バインダー」未硬化ＮＣＯ含有量４％）２０重量部を添加して混練し、組成物を得た。組成物は、後述の各試験用に試料調製用に合わせて型枠Ａ（５０ｃｍ×５０ｃｍ×３ｃｍ、形枠Ｂ（径５ｃｍ×長さ１０ｃｍ円柱状）、及び形枠Ｃ（径１０ｃｍ×長さ３ｃｍ円柱状）にそれぞれ充填して、試験舗装体とし、温度２３℃で湿度６５％に制御した恒温・恒湿室に７日間保存養生し、その後に以下の試験を行なった。
【００３３】
試験４は、比較例として、上記短繊維を添加せずに同様の配合の配合で調製した組成物から試験用の舗装体を作った。
試験３は、エマルジョン混合後３時間の保持をせずに、混合直後にウレタンプレポリマを配合した点が相異する。
【００３４】
試験５は、液状ウレタンプレポリマとして、ジフエニル系メタンジイソシアネートを含む液状ウレタン（三洋化成工業（株）製、品名「ＢＤ‐５５」）を配合して、未反応ＮＣＯ基含有量を８％とした点を除き、試験１と同じである。
【００３５】
上記試験用の舗装体を用いて、以下の試験を行なった。先ず、見掛け密度として、養生後の、試験舗装体の寸法と重量をメジャー測定して、計算により、見かけ密度を求めた。
【００３６】
強度試験は、ＪＩＳ  Ａ１１０８に準拠して、径５ｃｍ×長１０ｃｍの型枠に充填し個結させ、柱状試験片３個にして、１軸圧壊強度試験を行い、３個の平均値を求めた。
【００３７】
耐水強度試験は、径５ｃｍ×長さ１０ｃｍの型枠に充填し個結させた柱状試験片３個を常温水中に２４時間保持して後、取り出し、上記同様の１軸圧壊強度試験を行なった。
【００３８】
透水性は、径１０ｃｍ×長さ３ｃｍに成型した柱状試験片３個とし、ＪＩＳＡ１２１８に準拠して透水試験を行ない、３個平均の透水係数を求めた。
【００３９】
収縮試験として、標準型枠内に、拘束しない状態で、５０×５０×３ｃｍの寸法の試験舗装体を置いて、３日、５日、７日、１４日及び２８日間養生した後の測定し、寸法を計測して、収縮率を求めた。
【００４０】
衝撃吸収試験として、（財）日本体育施設協会（屋外体育施設部会）発行の「屋外体育施設建築指針」に準拠して、縦５０×横５０×厚み３ｃｍの寸法の試験舗装体上に、ゴルフボールを１００ｃｍの高さから落下させた時の跳ねかえり高さを３回を測定して、ＧＢ係数を求め、上記３個の試料につき平均値を求めた。
【００４１】
反発性試験として、同上の（財）日本体育施設協会発行の「屋外体育施設建築指針」に準拠して、縦５０×横５０×厚み３ｃｍの寸法の試験舗装体上に、直径１ｉｎ（２５．４ｍｍ）の硬球を１００ｃｍの高さから落下させた時の跳ねかえり高さを３回測定して、ＳＢ係数を求め、上記３個の試料につき平均値を求めた。
【００４２】
試験結果を原料配合配合とともに表１にまとめた。また、収縮試験結果を表２と図１に示した。
【００４３】
【表１】
2004176455.tif 000003
【００４４】
【表２】
収縮量（％）
2004176455.tif 000004
【００４５】
試験結果から、試験１ないし３においては、単線維無添加の試験５と対比すると、単線維を配合した舗装用組成物が、圧縮強度、透水性、収縮率のいずれも、舗装材として優れていることがわかる。試験４は、上記ウレタンプレポリマ中のＮＣＯ基が、８．０％と高く設定しており、この点で、常温乾燥圧縮強度と湿潤後圧縮強度を著しく高くする効果があるが、他方では、収縮量が非常に大きく、これは、舗装体の反り変形が大きくなることを意味し、好ましくない。試験５は、短繊維を含まないので、試験１ないし３よりも、圧壊強度と耐水強度が低く、また、ＧＢ係数、ＳＢ係数のいずれも小さすぎる。
【００４６】
以上の試験結果からすると、試験１と同２のごとく、短繊維を加えたエマルジョン混合攪拌後に保持時間を確保して養生させての後に、液状ウレタンプレポリマを混合した組成物は、舗装材としての諸性質が改善される。また、液状ウレタンプレポリマ中未反応のＮＣＯ基を５％以下、特に、４％以下とすることにより、適度の圧壊強度を備えかつ反り変形のない舗装体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】木チップにアクリルエマルジョンとイソシアネートを配合した舗装材組成物の敷設後の硬化舗装体について収縮量の経時変化を示す図。
【図１】
2004176455.tif 000005