(57)【要約】【課題】スチームと長期に接触させて使用しても圧縮永久ひずみ特性が低下せずに、機械的特性にも優れため、スチームと接触させて使用するホース、チューブ、シール材などのゴム部品に好適に使用することができる架橋物を提供すること。【解決手段】α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量が１０〜６０重量％であるヨウ素価１００以下のニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）１００重量部に対し、有機過酸化物（Ｂ）を１〜３０重量部及びイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）を０．１〜１０重量部含有してなる架橋性ゴム組成物を架橋して得られる、１５０℃のスチームに７２時間接触させたときの抗張積の変化率が１２０％以下である架橋物を用いる。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（１）α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量が１０〜６０重量％であるヨウ素価１００以下のニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）と、ゴム（Ａ）１００重量部に対し、有機過酸化物（Ｂ）を１〜３０重量部及びイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）を０．１〜１０重量部含有してなる架橋性ゴム組成物を架橋して成り、かつ、
（２）１５０℃のスチームに７２時間接触させたときの抗張積の変化率が１２０％以下であることを特徴とするゴム架橋物。
【請求項２】
（１）α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量が１０〜６０重量％であるヨウ素価１００以下のニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）と、ゴム（Ａ）１００重量部に対し、有機過酸化物（Ｂ）を１〜３０重量部及びイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）を０．１〜１０重量部含有してなり、酸化亜鉛を実質的に含有しない架橋性ゴム組成物を架橋して成るゴム架橋物。
【請求項３】
イソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）が、イソシアヌル酸トリアリルエステルである請求項１又は２記載の架橋物。
【請求項４】
シール材である請求項１乃至３記載の架橋物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、架橋性ニトリル基含有共重合ゴム組成物を架橋してなる架橋物に関し、詳しくはシール材として好適な架橋物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
耐熱性、耐油性などに優れたゴム材料として、アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム（ＮＢＲ）を水素添加して得られる水素化ＮＢＲが知られている。水素化ＮＢＲは、この耐熱性、耐油性を活かしてベルトを始めホースやチューブなどの自動車用ゴム部品の材料として使用されている。
また、水素化ＮＢＲは高圧条件下においても耐熱性や耐油性に優れているので、Ｏ−リング、パッキン、ガスケットなどのように、耐熱性、耐油性に加えて耐圧性が要求されるシール材としても広く使用されている。
【０００３】
かかるシール材の中には、沸騰水やスチームと長期にわたり接触する状態で使用されるものも数多くあり、耐スチーム性の向上は水素化ＮＢＲの重要な技術課題の一つとなっている。
【０００４】
例えば、特開昭６０−８６１３５号公報には、ヨウ素価が１２０以下のニトリル基含有共重合ゴムと有機過酸化物架橋系からなる架橋性ゴム組成物であって、前記ゴム１００重量部に対して８〜３０重量部の架橋促進剤を配合して架橋したものが、耐スチーム性に優れることが報告されている。
【０００５】
しかしながら、水素化ＮＢＲに対して比較的多量の架橋促進剤などを配合して架橋すると、一般的に、得られる架橋物の機械的特性が大幅に変化する傾向があり、シール材やホース、チューブなどとして適した物性が得られない場合があった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、機械的特性に優れ、スチームや沸騰水と長期に接触させて使用しても圧縮永久ひずみ特性が低下しない水素化ＮＢＲの架橋物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、水素化ニトリル基含有共重合ゴムを有機過酸化物とイソシアヌル酸エステル化合物とで架橋してなるゴム架橋物であって、特定条件下での抗張積変化率が小さいものが、機械的特性に優れ、スチームと長期に接触させても圧縮永久ひずみ特性が低下しないことを見出し、この知見に基づいて、本発明を完成させるに至った。
【０００８】
かくして、本発明によれば、
１．（１）α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量が１０〜６０重量％であるヨウ素価１００以下のニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）と、ゴム（Ａ）１００重量部に対し、有機過酸化物（Ｂ）を１〜３０重量部及びイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）を０．１〜１０重量部含有してなる架橋性ゴム組成物を架橋して成り、かつ、
（２）１５０℃のスチームに７２時間接触させたときの抗張積の変化率が１２０％以下であることを特徴とするゴム架橋物、
２．（１）α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量が１０〜６０重量％であるヨウ素価１００以下のニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）と、ゴム（Ａ）１００重量部に対し、有機過酸化物（Ｂ）を１〜３０重量部及びイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）を０．１〜１０重量部含有してなり、酸化亜鉛を実質的に含有しない架橋性ゴム組成物を架橋して成るゴム架橋物、
３．イソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）が、イソシアヌル酸トリアリルエステルである上記１又は２記載の架橋物、
４．シール材である上記１乃至３記載の架橋物、
が、それぞれ提供される。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の架橋物は、（１）α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量が１０〜６０重量％であるヨウ素価１００以下のニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）（以降、ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）と略記する場合がある）１００重量部に対し、有機過酸化物（Ｂ）を１〜３０重量部及びイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）を０．１〜１０重量部含有してなる架橋性ゴム組成物を架橋して成り、かつ、
（２）１５０℃のスチームに７２時間接触させたときの抗張積の変化率が１２０％以下であることを特徴とするものである。
【００１０】
本発明に用いるニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）は、α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体と他の単量体とを公知の方法で共重合して得られるゴムである。
【００１１】
α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルなどが挙げられ、アクリロニトリルが好ましい。ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）中のα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量は、１０〜６０重量％、好ましくは１２〜５５重量％、より好ましくは１５〜５０重量％である。ニトリル基含有共重合ゴム中のα，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体単位の含有量が少なすぎると架橋物の耐油性が劣る場合があり、逆に多すぎると耐寒性に劣る場合がある。
【００１２】
前記α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体と共重合させることができる単量体としては、共役ジエン単量体、非共役ジエン単量体、α−オレフィンなどが例示される。
共役ジエン単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンなどが挙げられ、１，３−ブタジエンが好ましい。非共役ジエン単量体は、好ましくは炭素数が５〜１２のものであり、１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、ビニルノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどが例示される。α−オレフィンとしては、炭素数が２〜１２のものが好ましく、エチレン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンなどが例示される。
【００１３】
さらに、ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）は、上記の単量体以外に、芳香族ビニル単量体、フルオロオレフィン単量体、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸系単量体などを本発明の目的を損なわない範囲で共重合して得られるものであってもよい。また、これらの単量体は、共重合性の老化防止剤であってもよい。ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）中のこれらの単量体単位の含有量は、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは０〜２５重量％以下である。
【００１４】
芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルピリジンなどが挙げられる。フルオロオレフィン単量体としては、例えば、フルオロエチルビニルエーテル、フルオロプロピルビニルエーテル、ｏ−トリフルオロメチルスチレン、ペンタフルオロ安息香酸ビニル、ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンなどが挙げられる。α，β−エチレン性不飽和カルボン酸系単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸などのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸；エチルアクリレート、ブチルアクリレート、メトキシエチルアクリレートなどのα，β−エチレン性不飽和モノカルボン酸エステル；イタコン酸、フマル酸、マレイン酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸；無水イタコン酸、無水マレイン酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸無水物；モノブチルイタコン酸、ジブチルイタコン酸などのα，β−エチレン性不飽和多価カルボン酸エステル；などが挙げられる。共重合性の老化防止剤としては、例えば、Ｎ−（４−アニリノフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）シンナムアミド、Ｎ−（４−アニリノフェニル）クロトンアミド、Ｎ−フェニル−４−（３−ビニルベンジルオキシ）アニリン、Ｎ−フェニル−４−（４−ビニルベンジルオキシ）アニリンなどが挙げられる。
【００１５】
ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）のヨウ素価は、１００以下、好ましくは５０以下、より好ましくは２０以下である。ヨウ素価が大きすぎると耐熱性に劣る。
【００１６】
α，β−エチレン性不飽和ニトリル単量体と共役ジエン単量体とを共重合した場合には、ヨウ素価が１００を超える場合がある。その場合には共重合ゴム（Ａ）の炭素−炭素不飽和結合を公知の方法で水素添加することによりヨウ素価が１００以下になるようにする。水素添加の方法は、特に限定されず、公知の方法で行えばよい。
【００１７】
ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）のムーニー粘度ＭＬ１＋４，（１００℃）は、好ましくは１０〜３００、より好ましくは２０〜２５０、特に好ましくは３０〜２００である。ムーニー粘度が小さすぎると架橋物の機械的特性が劣る場合があり、逆に大きすぎると加工性に劣る場合がある。
【００１８】
本発明に用いる有機過酸化物（Ｂ）は、ゴムの架橋剤として使用されるものであれば特に制限されず、従来公知の有機過酸化物架橋剤が使用できる。
【００１９】
有機過酸化物（Ｂ）としては、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシエステルなどが挙げられ、ジアルキルパーオキサイドが好ましい。ジアルキルパーオキサイドとしては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−３−ヘキシン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼンなどが挙げられる。ジアシルパーオキサイドとして、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイドなどが挙げられる。パーオキシエステルとしては、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなど）などが挙げられる。
ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）に対する有機過酸化物（Ｂ）の配合量は、ゴム（Ａ）１００重量部当たり、１〜３０重量部、好ましくは１．５〜２０重量部、より好ましくは２〜１０重量部である。有機過酸化物（Ｂ）の配合量が少なすぎると、架橋密度が低下し、架橋物の圧縮永久ひずみが大きくなる。有機過酸化物（Ｂ）の配合量が多すぎると、架橋物のゴム弾性が不十分となる場合がある。
【００２０】
本発明で用いるイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）は、イソシアヌル酸の窒素原子に結合する少なくとも一つの水素を炭化水素基に置き換えた構造を有する化合物であり、イソシアヌル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルが挙げられるが、本発明においては、ジエステル又はトリエステルが好ましく、トリエステルが最も好ましい。また、前記水素と置き換えられる炭化水素基としては、アルキル基、アルケニル基などが挙げられるが、アルケニル基が好ましく、アルケニル基の中でもアリル基が最も好ましい。
このようなイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）の具体例としては、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリメタリルイソシアヌレートなどのイソシアヌル酸トリエステル；ジアリルイソシアヌレート、ジメタリルイソシアヌレートなどのイソシアヌル酸ジエステル；などが挙げられる。これらの中でも、イソシアヌル酸トリエステルが好ましく、トリアリルイソシアヌレートが最も好ましい。
ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）に対するイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）の配合量は、ゴム（Ａ）１００重量部当たり、０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜８重量部、より好ましくは１〜６重量部である。イソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）の配合量が少なすぎると、長期スチーム接触時の圧縮永久ひずみ特性が低下し、逆に多すぎると架橋物の伸び等の機械的特性が低下する。
【００２１】
本発明に用いる架橋性ゴム組成物は、ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）、有機過酸化物（Ｂ）及びイソシアヌル酸エステル化合物（Ｃ）を含有してなるものである。
【００２２】
架橋性ゴム組成物には、上記有機過酸化物（Ｂ）の架橋助剤として、ビスマレイミド、多価アクリレート、キノンジオキシムなどの多官能性モノマーを配合してもよい。
ビスマレイミドとしては、フェニレンビスマレイミド、ナフテンビスマレイミドなどが挙げられ、本発明においては、フェニレンビスマレイミドが最も好ましく、Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミドが最も好ましい。多価アクリレートとしてはトリメチロールプロパントリメタクリレートなどが好ましい。キノンジオキシムとしては、ｐ−ベンゾキノンジオキシム、４，４’−ジアセチルベンゾキノンジオキシム、４，４’−ジプロピオニルベンゾキノンジオキシム、４，４’−ジベンゾイルベンゾキノンジオキシム等が挙げられるが、これらの中でも、４，４’−ジベンゾイルベンゾキノンジオキシムが最も好ましい。
これらの架橋助剤は、クレー、炭酸カルシウム、シリカなどに分散させて配合してもよい。これらの架橋助剤の種類および配合量は特に限定されず、架橋物の用途、要求性能、有機過酸化物の種類などに応じて決めればよい。
【００２３】
また、架橋剤として、有機過酸化物（Ｂ）に硫黄系架橋剤を併用してもよい。硫黄系架橋剤としては、粉末硫黄、沈降硫黄などの硫黄；４，４’−ジチオモルホリンやテトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、高分子多硫化物などの有機硫黄化合物；などが挙げられる。
【００２４】
硫黄系架橋剤を併用する場合には、一般的に、グアニジン化合物、チウラム化合物、ジチオカルバミン酸塩、スルフェンアミドなどの架橋促進剤、酸化亜鉛などの架橋助剤を用いることができるが、本発明の架橋性ゴム組成物は酸化亜鉛を含有しないものが好ましく、酸化亜鉛を含有する場合でも、その含有量は、ニトリル基含有共重合ゴム１００重量部に対して、５重量部未満、好ましくは３重量部未満、より好ましくは１重量部未満である。酸化亜鉛の含有量が多すぎると、架橋物のスチーム接触時の伸び変化率が大きくなる。
【００２５】
本発明に用いる架橋性ゴム組成物は、ゴムに一般的に使用される配合剤、例えば、カーボンブラック、シリカ、短繊維などの補強剤；炭酸カルシウム、クレー、タルク、ケイ酸カルシウムなどの充填剤；可塑剤；顔料；老化防止剤；粘着付与剤；加工助剤；スコーチ防止剤；などを含有していてもよい。また、本発明の架橋性ゴム組成物は、ニトリル基含有共重合ゴム（Ａ）以外のゴムや樹脂を本発明の効果を実質的に阻害しない範囲で含有していてもよい。
【００２６】
本発明に用いる架橋性ゴム組成物の調製方法は特に限定されず、一般的な架橋性ゴム組成物の調製方法に従えばよい。例えば、ロール混合、バンバリー混合、スクリュー混合、溶液混合などの適宜の混合方法が採用できる。配合順序は特に限定されないが、熱で反応や分解しにくい成分を十分に混合した後、熱により反応あるいは分解し易い架橋剤などを、反応や分解が起こらない温度で短時間に混合すればよい。
【００２７】
上記架橋性ゴム組成物の成形方法は、特に限定されない。圧縮成形、射出成形、トランスファー成形あるいは押出成形など、いずれの方法を用いることも可能である。また、架橋方法は、架橋物の形状などに応じて選択すればよく、成形と架橋を同時に行う方法、成形後に架橋を行う方法のいずれでもよい。
【００２８】
本発明の架橋物は、上記の架橋性ゴム組成物を架橋して得られるものである。架橋性ゴム組成物を架橋する方法は、該ゴム組成物を所定温度以上に加熱すればよい。一般的には、上記方法で成形しておいてから加熱するか、成形と同時に加熱する。
【００２９】
架橋温度は、好ましくは１００〜２００℃、より好ましくは１３０〜１９５℃、特に好ましくは１４０〜１９０℃である。温度が低すぎると架橋時間が長時間必要となったり、架橋密度が低くなったりする場合がある。温度が高すぎる場合は、成形不良になる場合がある。また、架橋時間は、架橋方法、架橋温度、形状などにより異なるが、１分間〜４時間が架橋密度と生産効率の面から好ましい。
【００３０】
架橋するための加熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加熱、熱風加熱などのゴムの架橋に用いられる方法から適宜選択すればよい。
【００３１】
架橋物の形状、大きさなどによっては、表面は架橋していても、内部が架橋しないことがある。そのような場合、上記のように架橋した後、高温状態に維持する二次架橋を行なってもよい。
【００３２】
本発明の架橋物は、１５０℃のスチームに７２時間接触させたときの抗張積の変化率が１２０％以下、好ましくは１１０％以下である。抗張積とは、ゴムの引張強さと伸びとの積であり、ＪＩＳに規定するいくつかの試験法において、ゴムの物性評価に用いられる物性値の一つであって、ゴムの破断に要するエネルギーを表す物性値である。１５０℃のスチームに７２時間接触させたときの抗張積の変化率、すなわち、スチーム接触前の抗張積に対するスチームに７２時間接触後の抗張積の割合が１２０％を超える架橋物は、スチームと長期に接触させて使用し続ける間に圧縮永久ひずみ特性が低下してしまう。
本発明の架橋物は、機械的特性に優れ、長期スチーム接触時の圧縮永久ひずみが小さいため、種々の用途に使用できる。その用途は特に限定されず、例えば、シール、ゴムベルト、ゴムロール、ゴムホースなどの工業用製品またはその部品をはじめ、油井、ガス井などで用いられるパッカー、アウトプリベンダー、パイププロテクターなどにも用いることができる。シールとしては、回転用、揺動用、往復動用などの運動用シールと固定用シールが挙げられる。運動用シールとしては、オイルシール、ピストンシール、メカニカルシールなどが挙げられ、固定用シールとしては、Ｏリング、各種ガスケットなどが挙げられる。ゴムベルトとしては、平ベルト、Ｖベルト、Ｖリブドベルト、丸ベルト、角ベルト、歯付ベルトなどが挙げられる。ゴムロールとしては、印刷機器、コピー機器などのＯＡ機器の部品であるロール；紡糸用延伸ロール、紡績用ドラフトロールなどの繊維加工用ロール；ブライドルロール、スナバロール、ステアリングロールなどの製鉄用ロール；などが挙げられる。ゴムホースは、単管ゴムホース、多層ゴムホース、編上式補強ホース、布巻式補強ホースなどが挙げられる。本発明の架橋物は、機械的特性と圧縮永久ひずみが小さいことから、これらのなかでも、シールおよびゴムベルト用途に特に適しており、シール材として最も好適である。
【００３３】
【実施例】
以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。部および％は、特に記載のない限り、重量基準である。なお、評価方法は、下記の通りである。
【００３４】
（１）ムーニー粘度
架橋性ゴム組成物のムーニー粘度はＪＩＳ　Ｋ６３００に従って、１００℃で測定した。
【００３５】
（２）引張強さ及び伸び
調製した架橋性ゴム組成物を、１７０℃、プレス圧１０ＭＰａで１５分間架橋を行い、さらに１５０℃で４時間二次架橋して厚さ２ｍｍのシートを得た。３号形ダンベルを用いてこのシートを打ち抜いて、試験片を作製した。これらの試験片を用いて、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に従い、架橋物の引張強さ及び伸びを機械的特性として測定した。
【００３６】
（３）抗張積変化率
抗張積変化率は、上記（３）で作製したものと同様の試験片を１５０℃のスチームに７２時間接触させた後に、（３）同様の方法で引張強さ及び伸びを測定し、引張強さと伸びの積を算出し、これと（３）の引張強さと伸びの積に対する割合を算出した。
【００３７】
（４）スチーム接触時の圧縮永久ひずみ
ＪＩＳ　Ｋ　６２５４に従い、架橋性ゴム組成物を１７０℃で１５分間、プレス圧１０ＭＰａで架橋し、次いで、１５０℃で４時間二次架橋を行い円筒状試験片を得た。この試験片を用いて、２５％圧縮状態で１５０℃のスチームに接触させた時の圧縮永久ひずみを経時的に測定した。
【００３８】
実施例１
ニトリル基含有共重合ゴムＡ（Ｚｅｔｐｏｌ　２０００、日本ゼオン社製、水素化アクリロニトリル−ブタジエン共重合ゴム、アクリロニトリル単位含有量３６％、ヨウ素価４、ムーニー粘度ＭＬ１＋４，（１００℃）８３）１００部、カーボンブラック（ＡＳＴＭ　Ｄ１７６５による分類；Ｎ７６２）４５部、ジフェニルアミン系老化防止剤１部、を５０℃にてバンバリーで混練した後、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（有機過酸化物）４部、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）２部を加えて、４０℃にてオープンロールで混練して、架橋性ゴム組成物を調製した。
【００３９】
この架橋性ゴム組成物を上記の条件により架橋して架橋物とした。架橋物を１５０℃のスチームに７２時間接触させた時の抗張率変化率は１０３％であった。架橋物の引張強度、伸び、スチーム接触時の圧縮永久ひずみを評価した。結果を表１に示す。
【００４０】
実施例２
ＴＡＩＣの量を８部に変えたこと以外は、実施例１と同様にして架橋性ゴム組成物を製造し、架橋させて架橋物とした。架橋物を１５０℃のスチームに７２時間接触させた時の抗張積変化率は１０２％であった。架橋物の引張強度、伸び、スチーム接触時の圧縮永久ひずみを評価した。結果を表１に示す。
【００４１】
比較例１
ＴＡＩＣに代えて、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴ）２部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして架橋性ゴム組成物を製造し、架橋させて架橋物とした。架橋物を１５０℃のスチームに７２時間接触させた時の抗張積変化率は１２９％であった。架橋物の引張強度、伸び、スチーム接触時の圧縮永久ひずみを評価した。結果を表１に示す。
【００４２】
比較例２
さらに酸化亜鉛を５部配合したこと以外は実施例１と同様にして架橋性ゴム組成物を製造し、架橋させて架橋物とした。架橋物を１５０℃のスチームに７２時間接触させた時の抗張積変化率は１２８％であった。架橋物の引張強度、伸び、スチーム接触時の圧縮永久ひずみを評価した。結果を表１に示す。
【００４３】
比較例３
ＴＭＰＴの量を１５部に変えたこと以外は比較例１と同様にして架橋性ゴム組成物を製造し、架橋させて架橋物とした。架橋物を１５０℃のスチームに７２時間接触させた時の抗張積変化率は１３０％であった。架橋物の引張強度、伸び、スチーム接触時の圧縮永久ひずみを評価した。結果を表１に示す。
【００４４】
【表１】
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【００４５】
表１から明らかなように、ＴＡＩＣを使用せずにＴＭＰＴを配合した架橋性ゴム組成物の架橋物（比較例１及び比較例３）は、１５０℃のスチームと７２時間接触させた時の抗張積変化率が１２０％以上であり、この架橋物はスチームと長期に接触させた時の圧縮永久ひずみの増加が大きい。特にＴＭＰＴの配合が多いと（比較例３）、機械的特性（引張り強度、伸び）が劣る。また、酸化亜鉛を配合した架橋性ゴム組成物の架橋物（比較例２）も、１５０℃のスチームと７２時間接触させた時の抗張積変化率が１２０％以上であり、この架橋物はスチームと長期に接触させた時の圧縮永久ひずみの増加が大きく、引張り強度も低下する。
【００４６】
これに対して、１５０℃のスチームと７２時間接触させた時の抗張積変化率が１２０％以下である本発明の架橋物（実施例１及び実施例２）は、スチームと長期に接触させた時でも圧縮永久ひずみが小さく、機械的特性（引張り強度、伸び）にも優れていることが確認できる。
【００４７】
【発明の効果】
本発明によれば、機械的特性に優れ、スチームと長期に接触させて使用しても圧縮永久ひずみ特性が低下しない架橋物が提供される。この架橋物は、スチームと接触させて使用するホース、チューブ、シール材などのゴム部品に好適に使用することができる。