(57)【要約】【課題】好都合な比エネルギー必要量を有し、装置の複雑さを小さく保ち、かつ感受性成分の熱的負荷を小さく保つ混合物の蒸留分離方法。【解決手段】第一段階において塔に供給原料を連続的に供給し、かつ供給原料を少なくとも異なる留分に分離し、かつ留分の１つを連続的に容器へ移動させ、かつ第二段階において容器へ移動させた留分を同じ塔へ再循環させ、かつ異なる留分にバッチ式に再び分離する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
混合物を蒸留により分離する方法において、
ａ）塔に供給原料を連続的に供給し、かつ供給原料を少なくとも低沸成分留分及び高沸成分留分に分離し、その際、留分の１つを連続的に容器へ移動させ、かつｂ）供給原料の停止後、段階ａ）において容器へ移動させた留分を同じ塔へ再循環させ、かつ少なくとも低沸成分留分及び高沸成分留分に再び分離することを特徴とする、混合物を蒸留により分離する方法。
【請求項２】
少なくとも、上部（５）から排出管路（１７）が熱交換器（１８）及び管路（１９）を経て弁（Ｖ４）に通じている塔（２）、その際、管路（１９）が塔に接続されており、かつさらに少なくとも１つの捕集装置（２０）に通じている、供給弁（Ｖ１）を用いて制御可能であり、かつ塔に入る供給原料（１）、及び塔とは空間的に分離されており、かつ管路（７）及び（９）を経て塔に接続しているサーモスタット調節可能な容器（１０）からなる蒸留装置において、
管路（７）が、場合により熱交換器（８）を経て通じる管路（９）を経て容器（１０）に接続されておりかつ管路（１１）を経て弁（Ｖ３）に接続されている弁（Ｖ２）に通じており、その際、弁（Ｖ３）は、管路（１２）を経て容器に接続されておりかつ管路（１３）を経て塔に接続されており、かつその際、管路（１３）はさらに、ポンプ（１４）、場合により予熱器（１５）及び場合により蒸発器（１６）を含んでおり、かつさらに塔（２）の上端に取り付けられた管路（１９）は、塔（２）を、管路（１９）及び管路（２１）を経て容器（１０）に接続する弁（Ｖ４）を含んでいることを特徴とする、蒸留装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、混合物をセミバッチ式に温和に蒸留分離する方法及び装置に関する。
【０００２】
【従来の技術】
塔を用いる連続分離法並びに取り付けられた塔を有する蒸留バルブ（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　ｂｕｌｂ）を用いるバッチ式分離法は公知であり、かつ例えば“Ｔｈｅｒｍｉｓｃｈｅ　Ｔｒｅｎｎｖｅｒｆａｈｒｅｎ”［Ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ］（Ｋ．　Ｓａｔｔｌｅｒ，　２００１版，　ＶＣＨ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ）に概要の形で記載されている。
【０００３】
２個、特に２個を上回る成分の分離にしばしば使用されるバッチ式分離法において、蒸留バルブはまず最初に、分離すべき混合物で充填され、かつ沸点に加熱される。引き続いて、留分は、それらの沸点の昇順で、塔頂を経て取り出されてよく、その際、底部温度は同時に上昇する。
【０００４】
特に、ある成分がその沸点のために、第一留分として取り出されず、かつ長引いた熱的負荷下に副反応、例えば分解を受ける傾向にある場合には、この手順は極めて不利であることが判明している。
【０００５】
これらのより高沸点の成分の純度に関する高い要求の場合に、より低い純度の中間カットを取り出すことが可能である。これらは次いで、例えば次の分離において、供給原料に添加される。それゆえ、しかしながら、供給原料の一部は循環され、その結果、空時収量がかなり低下する。バッチ式手順の別の欠点は、連続的手順と比較して、実質的により高い比エネルギー必要量である（Ｋａｉｂｅｌ，　Ｋｒｕｇ，Ｃｈｅｍｉｅ　Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ　Ｔｅｃｈｎｉｋ　［Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ］　７０，　１９９８，　７１１−７１３頁参照）。
【０００６】
ドイツ連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−ＯＳ）第４２　２６　９０５号明細書には、回分蒸留が記載されており、その際、側留中の部分留分が取り出され、かつ後ほど塔中へ再循環される。このようにして、比エネルギー必要量は、僅かに低下する。しかしながら、欠点は、プロセス制御が実質的により複雑になり、かつ付加的な容器が中間貯蔵に必要とされることである。さらに、この方法においても底部容器が最初のうちは充填され、かつより高沸点の成分が、全蒸留時間の間に、沸騰する液状底部生成物中で熱的に負荷される。
【０００７】
ＥＰ−Ａ　６３８　３４５には、所望の手順に応じて精留又はストリッピング区分として使用されることができる、底部及び頂部でそれぞれ１個の容器を備えた塔が記載されている。中沸成分留分が少なくとも７０質量％の割合を占める混合物については、蒸留時間はこのようにして減少しうる。しかしながら、この方法は複雑な装置を必要とし、かつ一般的に使用されることができない。
【０００８】
Ｂａｉｃｈｕｎ及びＺｈｉｃａｉ（Ｈｕａｇｏｎｇ　Ｇｏｎｇｃｈｅｎｇ，　２２，　１９９４，　３０−３４頁）は、２個の容器を備えた塔中での多成分系の分離を記載している。バッチ式操作様式の完全な非定常状態のプロセスは、ｎ個の留分を有する混合物を分離するために、ｎ−１個の連続的段階に分割される。１個の容器が供給容器として必要とされ、かつ二番目の容器は、塔底排出物を収容するのに必要とされる。この手順は、ストリッピング及び精留区分としての塔の同時使用、ひいては受け入れることができる比エネルギー消費を可能にする。しかしながら、この方法についても付加的な容器が必要不可欠である。
【０００９】
Ｍａｃｚｙｎｓｋｉ及びＭａｃｚｙｎｓｋａ（Ｐｒｚｅｍｙｓｌ　Ｃｈｅｍｉｃｚｎｙ　４９、１９７０、５９９−６０１頁）は、二成分混合物を分離するのに、連続的手順及びバッチ式手順の利点を組み合わせる方法を提案している。第一段階において、下端に蒸留バルブがある塔は、連続的な供給原料が供給され、かつ第一留分は塔頂を経て取り出される。塔底排出物は、蒸留バルブを充填するのに利用される。この方法においても、蒸留バルブの内容物は沸点で保持されなければならず、それ故より高沸点の成分の熱的負荷は極めて高い。
【００１０】
【特許文献１】
ドイツ連邦共和国特許出願公開（ＤＥ−ＯＳ）第４２　２６　９０５号明細書
【特許文献２】
ＥＰ−Ａ　６３８　３４５
【非特許文献１】
“Ｔｈｅｒｍｉｓｃｈｅ　Ｔｒｅｎｎｖｅｒｆａｈｒｅｎ”［Ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ］，　Ｋ．　Ｓａｔｔｌｅｒ，　２００１版，　ＶＣＨ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ，　Ｗｅｉｎｈｅｉｍ
【非特許文献２】
Ｋａｉｂｅｌ，　Ｋｒｕｇ，　Ｃｈｅｍｉｅ　Ｉｎｇｅｎｉｅｕｒ　Ｔｅｃｈｎｉｋ　［Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ］　７０，　１９９８，　７１１−７１３頁参照
【非特許文献３】
Ｂａｉｃｈｕｎ及びＺｈｉｃａｉ，　Ｈｕａｇｏｎｇ　Ｇｏｎｇｃｈｅｎｇ，　２２，　１９９４，　３０−３４頁
【非特許文献４】
Ｍａｃｚｙｎｓｋｉ及びＭａｃｚｙｎｓｋａ，　Ｐｒｚｅｍｙｓｌ　Ｃｈｅｍｉｃｚｎｙ　４９、１９７０、５９９−６０１頁
【非特許文献５】
Ｈｅｎｒｙ　Ｋｉｓｔｅｒ，　Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　Ｄｅｓｉｇｎ，　ＭｃＧｒａｗＨｉｌｌ，　１９９２
【非特許文献６】
Ｋ．　Ｓａｔｔｌｅｒ，　Ｔｈｅｒｍｉｓｃｈｅ　Ｔｒｅｎｎｔｅｃｈｎｉｋ　［Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，　Ｖｅｒｌａｇ　ＶＣＨ，　２００１
【非特許文献７】
Ｋｉｓｔｅｒ，　Ｓａｔｔｌｅｒ及びＳｔｉｃｈｌｍａｉｒ（Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　−　Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ，　Ｗｉｌｅｙ　ＶＣＨ，　１９９８）
【非特許文献７】
Ｍ．　Ｗａｒｔｅｒ他，　Ｃｏｍｐ．　Ｃｈｅｍ．　Ｅｎｇ．　Ｓｕｐｐｌ．　（１９９９），　９１５頁−９１８頁
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
故に、好都合な比エネルギー必要量を有し、装置の複雑さを小さく保ち、かつ感受性成分の熱的負荷を小さく保つ混合物の蒸留分離方法を提供するという需要が存在する。さらに、任意の組成の混合物の改善が達成可能であるべきである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
ところで、
ａ）塔に連続的に供給原料が供給され、かつ供給原料が少なくとも低沸成分留分及び高沸成分留分及び場合により中沸成分留分に分離され、その際、留分の１つが連続的に容器へ移動され、かつ
ｂ）連続供給を停止した後に、段階ａ）において容器へ移動された留分が塔に再循環され、かつボイラー及び塔の任意の所望の配置で、少なくとも低沸成分留分及び高沸成分留分及び場合により中沸成分留分に、バッチ式に再び分離される
ことにより特徴付けられる、混合物の蒸留分離方法が見出された。
【００１３】
本発明には、段階ａ）及びｂ）が１回又は数回繰り返される方法にも関する。
【００１４】
本発明の範囲が、特徴及びその好ましい範囲の任意の所望の組合せも含んでいることが指摘されるべきである。
【００１５】
段階ａ）において、塔に連続的に供給原料が供給される。
【００１６】
用語“連続的に”は、例えば、間欠性のか又は停止された供給原料、又は予め決定された傾斜に関して変化する供給原料の場合に実現されるような、時間並びに供給原料の一時の中断の関数としての供給原料の量の変化を含む。
【００１７】
分離問題に応じてかつ供給点の位置に依存して、塔は、ストリッピング塔（図１、供給原料ｉ）として、すなわち全理論段が供給点の下にあるか（ｎＡ＝ｎ）、精留塔（図１、供給原料ｉｉｉ）として、すなわち全理論段が供給点の上にあるか（ｎＡ＝０）、又はストリッピング区分及び精留区分を備えた塔（図１、供給原料ｉｉ）として、すなわちｎＡ個の理論段が供給点の下にあり、かつｎ−ｎＡ個の供給点が上にあるものが利用され、その際、ｎは、塔の理論段の総数である。
【００１８】
好ましくは、供給点は、塔がストリッピング区分及び精留区分を有するように選択される。
【００１９】
塔は、当業者に公知の塔が使用されてよい。例えば、これらは、不規則充填又は規則充填を有している充填塔又は段塔である。側留留分（中沸成分留分）を取り出そうとする場合には、塔は、分離壁塔（ｄｉｖｉｄｉｎｇ　ｗａｌｌ　ｃｏｌｕｍｎ）又は熱的に結合した塔としても設計されていてよい。
【００２０】
さらに、塔がトレイ並びに充填要素の双方も備えることも可能である。例えば、精留区分において充填物が、及びストリッピング区分においてトレイが、使用されてよい。
【００２１】
好ましくは不規則充填又は規則充填を有している充填塔並びに段塔中の相応するトレイ構成は、ホールドアップ及び温和な熱的分離のための圧力損失の最小化に適している。
【００２２】
本発明による方法に使用可能なトレイ、不規則充填及び規則充填は、例えばＨｅｎｒｙ　Ｋｉｓｔｅｒ，　Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　Ｄｅｓｉｇｎ，　ＭｃＧｒａｗＨｉｌｌ，　１９９２、Ｋ．　Ｓａｔｔｌｅｒ，　Ｔｈｅｒｍｉｓｃｈｅ　Ｔｒｅｎｎｔｅｃｈｎｉｋ　［Ｔｈｅｒｍａｌ　Ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ］，　Ｖｅｒｌａｇ　ＶＣＨ，　２００１に記載されている。
【００２３】
塔中の理論段の数は、例えば２〜１５０、好ましくは４〜７０、特に好ましくは６〜６０であってよい。
【００２４】
例えば、分離すべき混合物の一部又は例えば予めの分離から生じうるその留分は、段階ａ）の前に塔を始動するのに使用されてよい。好ましい一実施態様において、塔の底部は、蒸発器の運転を開始できるのに丁度十分な液体で充填される。
【００２５】
さらに、塔底中の低沸成分の含量を最初からできるだけ僅かに保持するために、塔を、分離すべき混合物の高沸成分留分で始動することが好ましい。
【００２６】
用語“高沸成分”及び“高沸成分留分”は、さらにまた低沸成分及び低沸成分留分よりも高い沸点を有する場合により存在している中沸成分及び中沸成分留分よりも高い沸点を有するような物質又は混合物を意味するものと理解すべきである。用語はその都度、部分段階に関するものであり、かつ段階ａ）及び段階ｂ）については個々の物質で異なる意味を有していてよい。従って、例えば段階ａ）からの高沸成分は段階ｂ）において低沸成分であってよい。
【００２７】
供給原料の蒸留分離において、供給原料は少なくとも低沸成分留分及び高沸成分留分及び場合により中沸成分留分に分離され、その際、留分の１つは連続的に容器へ移動される。
【００２８】
好ましくは段階ａ）において、少なくとも１つの低沸成分留分は塔頂を経て、かつ少なくとも１つの高沸成分留分は塔底を経て除去される。
【００２９】
さらに好ましくは、段階ａ）において、低沸成分留分は塔頂（頂部留分とも呼ばれる）を経て、中沸成分留分は側留（側留留分とも呼ばれる）を経て、かつ高沸成分留分は塔底（底部留分とも呼ばれる）を経て除去される。
【００３０】
特に、段階ａ）の間に精留及びストリッピング区分として塔が利用される場合に、極めて高い純度要求を満たす中沸成分留分も、中間段階なしで得ることが可能である。特に好ましくは、段階ａ）において、低沸成分留分が塔頂を経て、及び高沸成分留分が塔底を経て取り出される。
【００３１】
頂部留分、場合により中沸成分留分又は底部留分は、容器、好ましくは塔頂留分又は塔底留分中へ移されてよい。
【００３２】
好ましくは、純度要求が連続的段階において満たされない留分は容器へ移動される。
【００３３】
容器への移動は連続的に行い、その際、用語、連続的に、は、上記のように定義されている。
【００３４】
熱的に感受性の生成物の場合に、容器へ移動される留分は、塔底中の圧力に対してその沸点を下回っており、かつ故に例えば回分蒸留と比較して、かなり少なく熱的に負荷される温度で滞留していてよい。
【００３５】
移動及び容器中での滞留は、好ましくは、付加的な熱供給なしでか又は冷却しながら行う。滞留温度は、生成物の性質に応じて選択されてよい。
【００３６】
連続的及びバッチ式の塔についての全ての常用の制御概念及び例えばＫｉｓｔｅｒ，　Ｓａｔｔｌｅｒ及びＳｔｉｃｈｌｍａｉｒ（Ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ　−　Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ，　Ｗｉｌｅｙ　ＶＣＨ，１９９８）により記載された制御概念は、本発明による方法を自動化するのに使用されることができる。本発明による方法の好ましい一実施態様において、段階ａ）において、制御は、頂部又は底部生成物の所望の目的純度に応じて、精留及び／又はストリッピング区分における適している温度測定を用いて行われる。
【００３７】
容器が少なくとも部分的に充填されている際には、段階ａ）は、供給原料を停止することにより終了され、かつ段階ｂ）において容器の内容物は塔に供給される。段階ｂ）において、塔は、選択的に下降的な、上昇的な、又は同時に下降的及び上昇的な手順により操作されてよい。段階ｂ）における配置の自由度は、塔がボイラーに直接接続しているのではなくて、好ましくは液体シール、例えば締切り手段も備えた輸送管路を経て接続していることを意味する。
【００３８】
下降的手順において、容器は凝縮物排出物に接続され、かつ容器排出物は塔頂に還流として進む。留分は、最終的に最後の低沸成分留分が、容器中で所望の純度で残留するまで、塔底で高沸成分留分として取り出される。
【００３９】
段階ｂ）において、混合物は、上昇的手順により、好ましくはバッチ式に分離される。容器は、次いで底部循環へと集積され、その際、底部からの液体は、容器及び蒸発器を経て塔中へ再循環される。１つ又はそれ以上の低沸成分留分は、所望の純度の後者の高沸成分留分が容器中に存在するまで、頂部を経て取り出されてよい。これは、蒸留残留物であってもよい。
【００４０】
段階ｂ）における同時の上昇的及び下降的な手順は、塔の真ん中での容器の接続により実現されうる。低沸成分留分は頂部で、並びに高沸成分留分は底部での取り出される。段階ｂ）のこの態様は、中沸成分留分−又は選択的に中間カット−が、所望の純度／組成で容器中に残留する場合に有利には次いで終了される。中央の容器を備えた回分蒸留は、例えばＭ．　Ｗａｒｔｅｒ他，　Ｃｏｍｐ．　Ｃｈｅｍ．　Ｅｎｇ．　Ｓｕｐｐｌ．
（１９９９），　９１５頁−９１８頁に記載されている。
【００４１】
段階ａ）及びｂ）のためには生蒸気で加熱することも可能である。上昇的手順において、容器から蒸発されてよい。しかしながら、好ましい場合には、容器は、供給原料の温和な処理のために沸点を下回る温度で運転されてよい。本発明による方法には、故に好ましくは蒸発器が使用される。当業者に公知の全ての蒸発器タイプが使用可能である蒸発器は、僅かな温度増大を必要とし、かつ薄層／膜からの蒸発を可能にする。好ましくは、流下薄膜型蒸発缶又は薄膜型蒸発缶が使用される。場合により、１つ又はそれ以上の予熱器が蒸発器の上流に接続されていてよい。
【００４２】
本発明は、段階ａ）及びｂ）がその都度互いに独立して１回又は数回繰り返される方法にも関する。
【００４３】
本発明による方法は、多成分混合物の分離に特に適している。多成分混合物の例は、反応混合物又は溶剤混合物である。
【００４４】
本発明による方法は、図１及び２に基づき例示的に説明される：
段階ａ）
塔２は、供給弁Ｖ１及び選択的に塔の上部（ｉ）、中央部（ｉｉ）又は下部にある供給原料１を経て、成分Ａ（最も低い沸点）、Ｂ（真ん中の沸点）及びＣ（最も高い沸点）を有する分離すべき混合物で連続的に供給される。塔２が、中央部（ｉｉ）を経て供給される場合には、図２に示されているように、塔２はそれ故、段階ａ）のためにストリッピング区分４及び精留区分３に分離される。成分Ａは、塔頂５を経て取り出され、かつ成分Ｂ及びＣは、塔トレイ６を経てかつ管路７及び９及びその間に接続された弁（Ｖ２）及び熱交換器９を経て、容器１０へ少なくとも部分的に移動される。予め決定された水準が容器１０中で達成される場合には、供給弁Ｖ１は閉じられる。ところで、容器１０は、底部循環（塔底６＝＞管路７、９及び１１、弁Ｖ２及びＶ３＝＞容器１０＝＞管路１３、ポンプ１４、予熱器１５、蒸発器１６＝＞及び塔底６）に接続される。塔５の頂部で、混合物Ｂの低沸成分は所望の純度で、管路１９を経て捕集装置２０中へ取り出される。高沸成分Ｃは底部中で濃縮される。段階は、Ｃが所望の目的純度を達成した場合に完了される。選択的に、成分Ｂ及びＣは、供給原料１を経て塔２に、成分Ｂは塔頂５を経て、及び成分Ｃは塔底６を経て、しかしながら次いで別個の生成物容器中へ再循環されてもよい。
【００４５】
本発明は、段階ａ）及びｂ）がその都度互いに独立して１回又は数回繰り返される方法にも関する。
【００４６】
本発明による方法は、多成分混合物の分離に特に適している。多成分混合物の例は、反応混合物又は溶剤混合物である。
【００４７】
本発明はさらに、少なくとも、上部５から排出管路１７が熱交換器１８及び管路１９を経て弁Ｖ４に通じている塔２、その際、管路１９は塔に接続されておりかつさらに少なくとも１つの捕集装置２０に通じている、供給弁Ｖ１により制御可能であり、かつ塔に入る供給原料１及び塔とは空間的に別個であり、かつ管路７及び９を経て塔に接続されているサーモスタット調節可能な容器１０からなる蒸留装置に関するものであり、前記蒸留装置は、管路７が、場合により熱交換器８を経て通じている管路９を経て容器１０に、かつ管路１１を経て弁Ｖ３に接続されている弁Ｖ２に通じており、その際、弁Ｖ３は、管路１２を経て容器に、かつ管路１３を経て塔に接続されており、かつその際、管路１３はさらにポンプ１４、場合により予熱器１５及び場合により蒸発器１６を含み、かつさらに塔２の上端に取り付けられた管路１９は、塔２を、管路１９及び管路２１を経て容器１０に接続する弁Ｖ４を含んでいることにより特徴付けられる。
【００４８】
本発明は、全方法が極めて複雑でない装置を用いて実施されることができるということにより特徴付けられる。さらに、特に熱的に感受性の留分を有する混合物が、極めて良好な空時収量で温和な条件下で分離されることができる。
【００４９】
【実施例】
例１：
ｎ−ヘキサン　１００ｋｇ
ｎ−ヘプタン　７００ｋｇ
ｎ−オクタン　２００ｋｇ
からなる混合物を、中間カットなしで分離し、その際、純度はその都度少なくとも９９．０％であった。
【００５０】
このためには、２０の理論段を有する塔を次の条件下で使用した：
頂部圧力ＰＴｏｐ＝１ｂａｒ
圧力損失Δｐ＝１ｍｂａｒ／段
エネルギー供給（Ｑ）＝一定に５０ｋＷ
分離を、取り付けられた塔を備えた蒸留バルブ（Ｉ）から及び本発明により（ＩＩ）バッチ式に一度実施した。比較は、シュミレーション計算に、しかし測定された物質系を基礎としかつ確認された塔モデルを用いて、基づいている。
【００５１】
次の手順を採用し、かつ括弧中の時間を決定した：
（Ｉ）本発明によらない（ＥＰ−Ａ　６３８　３４５参照）：
ボイラー中へ装入された混合物
塔頂を経てのｎ−ヘキサンの蒸留（３５０ｍｉｎ）
塔頂を経ての第二留分としてのｎ−ヘプタンの蒸留（１５０ｍｉｎ）
底部残留物として残留したｎ−オクタン。
【００５２】
全蒸留時間：５００ｍｉｎ。
【００５３】
（ＩＩ）本発明による：
段階ａ）：塔を混合物で連続的に供給し、かつ同時に容器をｎ−ヘプタン／ｎ−オクタンで充填しながら頂部生成物としてのｎ−ヘキサンを取り出し（１５０ｍｉｎ）、その後、容器から塔を供給し、かつ塔頂を経てｎ−ヘプタンを分離し（１５０ｍｉｎ）、底部残留物としてｎ−オクタンが残留する。
【００５４】
全蒸留時間：３００ｍｉｎ
例２：
フェノール及びエチレンオキシドの反応から、フェノキシエタノール９４％を含有する混合物が得られる。残りの６％は、本質的に高沸成分及び未反応フェノールを含有する。この混合物を、本発明により次のように後処理した（本質的に図１及び２についての例示的な説明に相当する）。
【００５５】
塔２は、規則充填を有する充填塔の形であり、かつ流下薄膜型蒸発缶１５を用いて加熱した。塔２を、容器１０中へ装入される最後のバッチ又はフェノール不含のフェノキシエタノールからの塔底生成物で、流下薄膜型蒸発缶１５を経て加熱し、かつまず最初に全還流で運転する。このために使用された生成物の量は、容器容積の一部分のみであり、かつ塔２がそれで丁度開始されることができるように選択する。塔中の温度プロフィールが安定化された後に、塔を、段階的に増大しかつ最終的には一定の流れを有する前記の反応混合物で連続的に供給した。
【００５６】
供給点を、塔２が、ストリッピング区分並びに精留区分（ｉｉ）を有するように選択した。
【００５７】
このようにして、底部中で約１０ｐｐｍのフェノール含量が達成された。
【００５８】
還流条件下及び３０ｍｂａｒの絶対圧で、塔５の頂部で１３０℃、底部で１５５℃の温度を確立した。１８ｍｂａｒに調節した圧力差で、塔頂での圧力は、３０〜４０ｍｂａｒで保持した。段階ａ）の間に、フェノール含量がチェックされる前留分を塔の頂部を経て取り出す。
【００５９】
塔６の塔底排出物を、容器１０に通す。容器がその最大水準に充填された場合に、供給原料を、供給弁Ｖ１を切り替えることにより停止し、かつ段階ｂ）に直ちに移行し、かつ別の前留分を取り出した。前留分中のフェノール含量は低下し、かつ主留分への品質要求に応じた一定のフェノール含量を下回った際に主留分に切り替えた。１５７℃の塔底温度を達成するまで、主留分を取り出し、かつ引き続いて全還流に切り替えた。装置を、次のバッチに引き継ぐために次いで準備した。精留によりフェノキシエタノール及びより高級の同族体を含有する留分を後留分に分離した後で、６個のバッチの後に、蒸留バルブ中で捕集された底部生成物を排出した。
【００６０】
例３：
段階ａ）において、塔２を、エチルベンゼンのニトロ化からの、本質的にオルト−及びパラ−ニトロエチルベンゼン（ｏ−ＮＥＢもしくはｐ−ＮＥＢ）並びにメタ−ニトロエチルベンゼン約７％（ｍ−ＮＥＢ）及びジニトロエチルベンゼン０．５％（ジ−ＮＥＢ）を含有する反応混合物で連続的に供給した。ジ−ＮＥＢを除去し、ｏ−ＮＥＢ、ｐ−ＮＥＢ及びｍ−ＮＥＢからなる混合物を、塔頂５を経て取り出し、かつ容器１０へ移動させた。ジ−ＮＥＢ約１０質量％を含有する留分を、塔底６を経て取り出した。
【００６１】
段階ｂ）において、容器１０から塔２を、段階ａ）において得られ、ｏ−ＮＥＢ、ｐ−ＮＥＢ及びｍ−ＮＥＢからなる混合物で供給した。留分である前留分、ｏ−ＮＥＢ、中間カットＩ及び中間カットＩＩを、塔頂５を経て連続して取り出した。ジ−ＮＥＢ及び他の高沸成分を既に段階ａ）において除去したので、純粋なｐ−ＮＥＢは底中に存在した。場合により、純粋なｐ−ＮＥＢを、頂部を経て取り出しながら、後留分の蒸留を続ける。
【００６２】
この手順を用いて、高い温度での熱的に感受性のジ−ＮＥＢの滞留時間を、蒸留バルブに取り付けられた塔での従来の回分蒸留における約１５０ｈと比較して約６ｈに短縮することが可能であった。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の混合物の蒸留分離を実施するための一実施態様を示す略示図。
【図２】本発明の混合物の蒸留分離を実施するための一実施態様を示す略示図。
【符号の説明】
１　供給原料、　２　塔、　３　精留区分、　４　ストリッピング区分、　５塔頂、　６　塔底、　７　管路、　８　熱交換器、　９　管路、　１０　容器、　１１〜１３　管路、　１４　ポンプ、　１５　予熱器、　１６　蒸発器、　１７　排出管路、　１８　熱交換器、　１９　管路、　２０　捕集装置、　２１
管路　Ｖ１　供給弁、Ｖ２〜Ｖ４　弁、　Ａ、Ｂ、Ｃ　成分
【図１】
2004066222.tif 000002
【図２】
2004066222.tif 000003