(57)【要約】　　　（修正有）【課題】固体状態で強い蛍光を発し、発光色の色純度が高く、且つ化合物の安定性、耐久性、耐熱性に優れた新規な有機蛍光材料を提供する。【解決手段】一般式［１］［式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい芳香族基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい芳香族基、又はアルキルオキシカルボニル基を表し、Ｒ３は置換基を有していてもよい芳香族基、又はアルキル基（但しＲ２およびＲ３のうちどちらか一方は必ず芳香族基である。）である］で示される有機蛍光材料、例えば、１，３，４−トリフェニルピリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾールや１−ビフェニル−３，４−ジフェニルピロリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール等の新規なベンズイミダゾール誘導体からなる、有機蛍光材料を用いる。2004018633.tif 000006【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式［１］
【化１】
2004018633.tif 000005
［式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい芳香族基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい芳香族基、又はアルキルオキシカルボニル基を表し、Ｒ３は置換基を有していてもよい芳香族基、又はアルキル基（但しＲ２およびＲ３のうちどちらか一方は必ず芳香族基である。）である］で示される有機蛍光材料。
【請求項２】
請求項１に記載の有機蛍光材料を含んでなるエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子用発光材料。
【請求項３】
請求項１に記載の有機蛍光材料を含んでなる蛍光顔料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、新規な有機蛍光材料に関する。詳しくは、天然物中に含まれる基本骨格の一つで、多くの生理活性物質に含まれるピロン骨格から誘導される、新規なベンズイミダゾール系有機蛍光材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
有機蛍光材料は蛍光漂白剤や蛍光プローブ、および色素レーザーなど様々な用途に利用されている。最近ではエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子用発光材料としての利用が注目され、盛んに研究がなされている。［Ｃ．　Ｗ．　Ｔａｎｇ，　Ｓ．　Ｖａｎｓｌｙｋｅ，　　Ａｐｐｌ．　Ｐｈｙｓ．　Ｌｅｔｔ．，　５１，　９１３　（１９８７）；　Ｃ．　Ａｄａｃｈｉ，　Ｔ．　Ｔｓｕｔｓｕｉ，　Ｊ．　Ｊ．　Ａｐｐ．　Ｐｈｙｓ．，２７，　Ｌ２６９　（１９８８）；　Ｓ−Ｆ．　Ｌｉｕ，　Ｓ．　Ｗａｎｇ，　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，　１２２，　３６７１（２０００）；Ｓ．　Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，　Ｋ．　Ｔａｍａｏ，　Ｃｈｅｍ．　Ｌｅｔｔ．，２００１，　９８］。
一般に溶液で蛍光を発する化合物は多く知られているが、固体で蛍光を発する化合物は比較的限られているため、固体状態での蛍光が必要とされるＥＬの分野に対応できる物質はまだ少ない。
次世代ディスプレイとして期待されている、有機ディスプレイについては、車載オーディオ向けに、緑色などを用いたマルチカラーの有機ＥＬディスプレイが商品化されているが、フルカラータイプは、まだ商品化されていない。
ディスプレイ表示に対応するためには発色光の波長領域は赤・緑・青と限定されるうえ、スペクトルのバンド幅が狭いこと、即ち、色純度が高いことが必要である。更には、蛍光強度、化合物の安定性や耐熱性など様々な厳しい要求がある。
有機蛍光材料については、緑色用については、既存のＡｌｑ３（有機アルミニウム化合物）が一応使用可能であるが、青色については、未だ良いものが無く、赤色については候補も少ない。
蛍光材料に対する要求性能は、上記した如く色、色純度（発光スペクトルの形）、耐久性等と多く、且つ厳しい。従って、有機蛍光材料の開発要求は強く、特に青色の有機蛍光材料の開発が急務であり、当然、緑色なども、より優れた材料（色純度、蛍光強度、耐久性、耐熱性など）の開発が待たれている。
また、蛍光顔料用途では蛍光染料の数倍の耐光性を必要とする。このため、既存の化合物だけでは対応できず、新規な材料の開発が待たれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記した如き状況に鑑みなされたもので、固体状態で強い蛍光を発し、発色光の色純度が高く、且つ化合物の安定性、耐久性、耐熱性に優れた新規な有機蛍光材料を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本願発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究の結果、ベンズイミダゾール誘導体に着目し、ベンズイミダゾール誘導体について、置換基の種類、位置などと、蛍光発光性の関係について検討を重ね、蛍光発光に必要な化学構造（置換基構造）を定め、新たな知見を得て新規蛍光材料として有用なベンズイミダゾール誘導体化合物群を見出し、本発明を完成するに到った。
即ち。本発明は、下記一般式［１］
【化２】
2004018633.tif 000002
［式中、Ｒ１は置換基を有していてもよい芳香族基を表し、Ｒ２は置換基を有していてもよい芳香族基、又はアルキルオキシシカルボニル基を表し、Ｒ３は置換基を有していてもよい芳香族基、又はアルキル基（但しＲ２およびＲ３のうちどちらか一方は必ず芳香族基である。）である］で示される有機蛍光材料に関する。
【０００５】
また、本発明は、上記蛍光材料を含んでなるエレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子用発光材料に関する。
【０００６】
更に、本発明は、上記蛍光材料を含んでなる蛍光顔料に関する。
【０００７】
上記一般式［１］で示される本発明に係るベンズイミダゾール誘導体化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３で表される置換基を有してもよい芳香族基（該芳香族基はヘテロ原子を含んでいてもよい）としては、例えばフェニル基、ナフチル基、ビフェニル基、チエニル基、フリル基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピリダジン基、トリアジン基、ピロール基、ピラゾール基、イミダゾール基、１，２，３−トリアゾール基、１，２，４−トリアゾール基、チアゾール基、オキサゾール基、１，２，３−オキサジアゾール基、１，３，４−チアジアゾール基、イソベンゾフラニル基などが挙げられる。これらの芳香族基は、必要に応じ置換基を有していてもよい。置換基としては、１個以上のフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基（Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基など）Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基など）、炭素数１〜２０の直鎖あるいは分岐アルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基など）、炭素数１〜２０の直鎖あるいは分岐アルキルオキシ基（メチルオキシ基、エチルオキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、ｉｓｏ−プロピルオキシ基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、ｎ−オクタデシルオキシ基など）、炭素数１〜２０の直鎖あるいは分岐アルキルカルボニル基（メチルカルボニル基、エチルカルボニル基、ｎ−プロピルカルボニル基、ｉｓｏ−プロピルカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルカルボニル基、ｎ−オクチルカルボニル基、ｎ−ドデシルカルボニル基、ｎ−オクタデシルカルボニル基など）、炭素数１〜２０の直鎖あるいは分岐アルキルオキシカルボニル基（メチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ｎ−プロピルオキシカルボニル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基など）、フェニル基、ナフチル基、ビフェニル基などで置換されていてもよい。
【０００８】
Ｒ２は前記芳香族基以外のほか、アルキルオキシカルボニル基であってもよい。Ｒ２で表される炭素数１〜２０の直鎖あるいは分岐アルキルオキシカルボニル基として、例えばメチルオキシカルボニル基、エチルオキシカルボニル基、ｎ−プロピルオキシカルボニル基、ｉｓｏ−プロピルオキシカルボニル基、ｎ−ブチルオキシカルボニル基、ｉｓｏ−ブチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−オクチルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基、ｎ−オクタデシルオキシカルボニル基などが挙げられる。
Ｒ３は前記芳香族基以外のほか、アルキル基であってもよい。Ｒ３で表される炭素数１〜２０の直鎖あるいは分岐アルキル基として、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基などが挙げられる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明の蛍光材料に係るベンズイミダゾール誘導体の中で、蛍光材料としてより好ましいものとしては、例えば上記一般式［１］において、Ｒ１及びＲ２がフェニル基で、Ｒ３がアルコキシフェニル基であるベンズイミダゾール誘導体が挙げられ、Ｒ３が２−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、４−メトキシフェニル基のものが特に好ましい。
また、同様に、一般式［１］において、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がフェニル基のものが特に好ましい。
更に、同様に、一般式［１］において、Ｒ１及びＲ２がフェニル基で、Ｒ３がハロゲン化フェニル基であるベンズイミダゾール誘導体が挙げられ、Ｒ３が４−フルオロフェニル、４−クロロフェニル基であるものが特に好ましい。
更にまた、同様に、一般式［１］において、Ｒ１及びＲ２がフェニル基で、Ｒ３が４−置換フェニル基であるベンズイミダゾール誘導体が挙げられ、Ｒ３が４−フェニルフェニル基、４−ニトロフェニル基、４−シアノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基であるものが特に好ましい。
なお、同様に、一般式［１］において、Ｒ１及びＲ２がフェニル基で、Ｒ３が複素環あるいは芳香族縮合環であるベンズイミダゾール誘導体が挙げられ、Ｒ３が２−ナフチル基、２−チエニル基であるものが特に好ましい。
【００１０】
一般式［１］で示される本発明に係るベンズイミダゾール誘導体は化［２］に示すようにチオラクトンとｏ−フェニレンジアミンを反応させることにより容易に得ることが出来る。
【化３】
2004018633.tif 000003
即ち、ピロン誘導体にローソン試薬を反応させて得たチオラクトンと、ｏ−フェニレンジアミンを無溶媒で１８０℃で３時間反応させた後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等により精製すれば、目的の化合物を（ベンズイミダゾール誘導体）を得ることが出来る。
【００１１】
本発明のベンズイミダゾール誘導体系蛍光材料は、特に、青、緑について蛍光の色純度、発光強度に優れ、且つ、耐熱性も良好である。その蛍光強度に関しては、現在のところ、３原色の中で唯一使用可能性のあるものとされている、緑の蛍光材料Ａｌｑ３（有機アルミニウム化合物）の１．５倍以上の値を示すものが多い。
本発明に係るベンズイミダゾール誘導体は、蛍光材料として、エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）素子用発光材料、特に、現在市場の求めている有機ＥＬディスプレイ用に、期待の持たれる興味ある化合物である。
即ち、本発明に係るベンズイミダゾール誘導体は、有機ＥＬディスプレイ用蛍光材料として、確立が強く要求されている青色用として、また、使用可能性のあるとされている緑色用のＡｌｑ３より、より有意なものとして、実用化が期待される。
また、本発明に係るベンズイミダゾール誘導体は、蛍光顔料としても大いに期待の持たれる化合物である。
【００１２】
【実施例】
以下、合成例、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら合成例、実施例により何ら限定されるものではない。
【００１３】
〔合成例１〕　１，３，４−トリフェニルピリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物１）の合成
トルエン１０　ｍｌで　３，４，６−トリフェニル−ａ−ピロン　（０．３３　ｇ，　１．０　ｍｍｏｌ）　とローソン試役　（０．４４　ｇ，　１．１　ｍｍｏｌ）　を２時間還流した。室温まで冷却後、溶媒を除去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝９／１）で精製することによりチオラクトンを得た。前記反応で得たチオラクトン全量とｏ−フェニレンジアミン（０．１３　ｇ，　１．２　ｍｍｏｌ）　を無溶媒１８０℃で３時間反応させた。室温まで冷却した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル＝５／１）で精製することにより黄色固体の表記化合物０．１４ｇ（３４％）を得た。ｍｐ　＞２５０　ｏＣ；　ＩＲ　（ＫＢｒ）　１６０４，　１５７０　ｃｍ−１；　１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　６．４７　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．６，　０．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　６．８５　（ｓ，　１Ｈ），　６．９７　（ｄｄｄ，　Ｊ　＝　８．６，　７．３，　０．５　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．２　（ｍ，　５Ｈ），　７．３２　（ｄｄｄ，　Ｊ　＝　８．０，　７．３，　０．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．４　（ｍ，　３Ｈ），
７．５
（ｍ，　２Ｈ），　７．６　（ｍ，　５Ｈ），　７．９３　（ｄ，　Ｊ　＝　８．０，　０．５　Ｈｚ，　１　Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ＝　１１４．３，　１１４．４，　１１５．２，　１２０．０，　１２０．１，　１２４．７，　１２６．７，　１２７．０，　１２７．１，
１２７．５，　１２７．８，　１２７．９，　１２８．８，　１２８．９，　１２９．５，　１２９．８，　１３１．１，　１３４．２，　１３５．６，　１３８．６，　１３９．１，　１３９．３，　１３９．８；　ＭＳ　ｍ／ｚ　３９６；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　３９６．１６１４．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２９Ｈ２０Ｎ２：　３９６．１６２６．
【００１４】
〔合成例２〕　１−（４−クロロフェニル）−３，４−ジフェニルピリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物２）の合成
合成例１と同様の条件で　６−（４−クロロフェニル）−３，４−ジフェニル−ａ−ピロン　（０．３６　ｇ，　１．０　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．１３　ｇ，　１．２　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．１５ｇ（３４％）を得た。ｍｐ　２２１　ｏＣ；　ＩＲ　（ＫＢｒ）　１６０７　ｃｍ−１；　１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　６．７４　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　１Ｈ），６．８３　（ｓ，　１Ｈ），　７．０３　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．１，　７．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．２　（ｍ，　５Ｈ），　７．３４　（ｄ，　Ｊ　＝　５．４　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．３７　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．１，　７．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．４６　（ｄ，　Ｊ　＝　５．４　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．６　（ｍ，　５Ｈ），　７．９５　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　１Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝１１４．４，　１１５．３，　１２０．１，　１２０．３，　１２４．８，　１２６．９，　１２７．３，　１２７．６，　１２７．９，　１２８．０，　１２８．９，　１２９．０，　１２９．４，　１２９．６，　１２９．９，　１３１．２，　１３４．４，　１３５．４，　１３９．２，　１３９．５，　１３９．９，　１４５．５，　１４９．７；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４３０；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　４３０．１２２９．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２９Ｈ１９Ｎ２Ｃｌ１：　４３０．１２３７．
【００１５】
〔合成例３〕　１−（２−メトキシフェニル）−３，４−ジフェニルピロリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物３）の合成
合成例１と同様の条件で　６−（２−メトキシフェニル）−３，４−ジフェニル−ａ−ピロン　（０．１８　ｇ，　０．５　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．０７　ｇ，　０．６　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．０８ｇ（３８％）を得た。ｍｐ　＞２５０　ｏＣ；　１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　３．６５　（ｓ，　３Ｈ），　６．６９　（ｄ，　Ｊ　＝　８．４　Ｈｚ，　１Ｈ），　６．８７
（ｓ，　１Ｈ），　６．９８　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．４，　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．１１　（ｄ，　Ｊ　＝　８．４　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．１８
（ｄ，　Ｊ　＝　７．８　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．２　（ｍ，　５Ｈ），　７．３　−　７．４　（ｍ，　５Ｈ），　７．４７　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．４，
８．４　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．４８　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．４，　７．８　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．６３　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．４，　７．３　Ｈｚ，
１Ｈ），　７．９２　（ｄ，　Ｊ　＝　８．４　Ｈｚ，　１　Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝　５５．６，　１００．５，　１１１．０，　１１３．６，　１１５．６，　１１９．８，　１２０．４，　１２１．１，　１２３．４，　１２４．６，　１２６．６，　１２７．２，　１２７．５，　１２７．９，　１２８．０，　１２９．７，　１３１．１，　１３１．３，　１３１．７，　１３４．１，　１３５．５，　１３７．０，　１３９．３，　１４６．５，　１４９．５，　１５７．８；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４２６；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　４２６．１７３７．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３０Ｈ２２Ｎ２Ｏ：　４２６．１７３６．
【００１６】
〔合成例４〕　１−（３−メトキシフェニル）−３，４−ジフェニルピロリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物４）の合成
合成例１と同様の条件で　６−（３−メトキシフェニル）−３，４−ジフェニル−ａ−ピロン　（０．１８　ｇ，　０．５　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．０７　ｇ，　０．６　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．０５ｇ（２２％）を得た。ｍｐ　２１８　ｏＣ；　１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　３．８７　（ｓ，　３Ｈ），　６．７３　（ｄ，　Ｊ　＝　８．４　Ｈｚ，　１Ｈ），　６．８７　（ｓ，　１Ｈ），　７．００　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．４，　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．２　（ｍ，　５Ｈ），　７．３　−　７．４　（ｍ，　９Ｈ），
７．４９　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．１，　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．９３　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　１Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝　５５．４，　１１４．２，　１１４．５，　１１５．１，　１１５．８，　１２０．０，　１２０．３，　１２１．２，１２４．８，　１２６．８，　１２７．３，　１２７．５，　１２７．９，　１２８．０，　１２９．２，　１２９．６，　１３０．１，　１３１．１，　１３５．３，　１３５．４，　１３９．１，　１３９．２，　１３９．９，　１４５．３，　１４９．６，　１５９．８；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４２６；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　４２６．１７４１．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３０Ｈ２２Ｎ２Ｏ：　４２６．１７３６．
【００１７】
〔合成例５〕　１−（４−メトキシフェニル）−３，４−ジフェニルピロリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物５）の合成
合成例１と同様の条件で　６−（４−メトキシフェニル）−３，４−ジフェニル−ａ−ピロン　（０．３５　ｇ，　１．０　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．１３　ｇ，　１．２　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．１８ｇ（４２％）を得た。　ｍｐ　２４１　ｏＣ；　１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　３．９７　（ｓ，　３Ｈ），　６．７６　（ｄ，　Ｊ　＝　８．９　Ｈｚ，　１Ｈ），　６．８３
（ｓ，　１Ｈ），　７．００　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．９，　８．１　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．１３　（ｄ，　Ｊ　＝　１０．８　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．２
（ｍ，　５Ｈ），　７．２８　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．６，　８．１　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．３　−　７．４　（ｍ，　５Ｈ），　７．５８　（ｄ，　Ｊ＝　１０．８　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．９３　（ｄ，　Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ，　１　Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝　５５．４，　１１４．２，　１１５．３，　１２０．２，　１２０．４，　１２４．６，　１２６．６，　１２７．１，　１２７．２，　１２７．４，　１２７．５，　１２７．８，　１２７．９，　１２９．４，　１２９．５，　１３０．２，　１３０．３，　１３１．１，　１３２．６，　１３５．１，　１３６．０，　１３９．９，　１４５．３，　１６０．６；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４２６；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　４２６．１７３４．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３０Ｈ２２Ｎ２Ｏ：　４２６．１７３６．
【００１８】
〔合成例６〕　１−ビフェニル−３，４−ジフェニルピロリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物６）の合成
合成例１と同様の条件で　６−ビフェニル−３，４−ジフェニル−ａ−ピロン　（０．４０　ｇ，　１．０　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．１３　ｇ，　１．２　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．１６ｇ（３３％）を得た。ｍｐ　＞２５０　ｏＣ；　１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　６．８５　（ｄ，　Ｊ　＝　８．４，　１Ｈ），　６．９０　（ｓ，　１Ｈ），　７．００　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．１，　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．２　−　７．３　（ｍ，　５Ｈ），　７．３５　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．３９　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．４，　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．４　−　７．６　（ｍ，　５　Ｈ），　７．７　−　７．８　（ｍ，　５Ｈ），　７．８７　（ｄ，Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．９５　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　１Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝　１１４．４，　１１５．４，　１２０．１，　１２０．２，　１２４．３，　１２４．７，　１２７．０，　１２７．２，　１２７．４，　１２７．８，１２７．９，　１２８．８，　１２９．２，　１２９．３，　１２９．５，　１３１．１，　１３２．６，　１３４．１，　１３７．１，　１３９．１，　１３９．８，　１４１．８，　１４２．５，　１４７．５，　１４７．６，　１５５．６，　１６０．４；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４７２；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　４７２．１９２９．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３５Ｈ２４Ｎ２：　４７２．１９３９．
【００１９】
〔合成例７〕　１−（４−シアノフェニル）−３，４−ジフェニルピリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物７）の合成
合成例１と同様の条件で　６−（４−シアノフェニル）−３，４−ジフェニル−ａ−ピロン　（０．３５　ｇ，　１．０　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．１３　ｇ，　１．２　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．１２ｇ（２８％）を得た。ｍｐ　＞　２５０ｏＣ；　１ＨＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　６．６６　（ｄ，　Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　６．８５　（ｓ，　１Ｈ），　７．０５（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．６，　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．２　（ｍ，　５Ｈ），　７．３　−　７．４　（ｍ，　５Ｈ），　７．４７　（ｄｄ，　Ｊ＝　８．４，　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．８２　（ｄ，　Ｊ　＝　７．８　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．９４　（ｄ，　Ｊ　＝　７．８　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．９７　（ｄ，　Ｊ　＝　８．４　Ｈｚ，　１　Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝　１１３．８，　１１４．０，　１１６．０，　１１８．７，　１２０．７，　１２０．８，　１２５．１，　１２７．５，　１２７．８，　１２７．９，　１２８．１，　１２９．５，１２９．９，　１３１．１，　１３２．８，　１３４．２，　１３７．１，　１３８．６，　１３８．８，　１３９．６，　１４５．６，　１５４．５，　１５７．０，　１７１．５；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４２１；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　４２１．１５７６．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３０Ｈ１９Ｎ３：　４２１．１５７９．
【００２０】
〔合成例８〕　１−（４−ニトロフェニル）−３，４−ジフェニルピロリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物８）の合成
合成例１と同様の条件で　６−（４−ニトロフェニル）−３，４−ジフェニル−ａ−ピロン　（０．３７　ｇ，　１．０　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．１３　ｇ，　１．２　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．２５ｇ（１７％）を得た。ｍｐ　＞２５０　ｏＣ；　１ＨＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　６．６９　（ｄ，　Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　６．８１　（ｓ，　１Ｈ），　６．８７（ｄｄ，　Ｊ　＝　７．８，　８．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　６．８９　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．００　（ｄｄ，　Ｊ　＝　７．８，　８．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．１　−　７．２　（ｍ，　５Ｈ），　７．４　−　７．５　（ｍ，　５Ｈ），　７．７１　（ｄ，　Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．９１　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　２Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝　１０４．９，　１２３．０，　１２５．５，　１２７．８，　１２８．２，　１２８．５，　１２８．８，　１３０．１，　１３０．２，　１３０．６，　１３０．７，　１３１．２，　１３３．６，　１３７．６，　１５２．５，　１５８．１，　１６２．５；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４５３　（Ｍ＋）；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　４５３．１４８１．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３０Ｈ１９Ｎ３Ｏ２：　４５３．１４７７．
【００２１】
〔合成例９〕　１−（４−ジエチルアミノフェニル）−３，４−ジフェニルピリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物９）の合成
合成例１と同様の条件で　６−（４−ジエチルアミノフェニル）−３，４−ジフェニル−ａ−ピロン　（０．４０　ｇ，　１．０　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．１３　ｇ，　１．２　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．１６ｇ（３５％）を得た。ｍｐ　２１２　ｏＣ；　１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　１．２６　（ｔ，　Ｊ　＝　６．５　Ｈｚ，　６Ｈ），　３．４９　（ｑ，　Ｊ＝　６．５　Ｈｚ，　４Ｈ），　６．７７　（ｄ，　Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　６．８０　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．０１　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．１，　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．０４　（ｓ，　１Ｈ），　７．２　−　７．４　（ｍ，　１０Ｈ），　７．４１　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．１，　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．４６　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　２Ｈ），　７．９２　（ｄ，　　Ｊ　＝　８．６Ｈｚ，　１Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝　１２．６，　４４．４，　１１１．１，　１１４．９，　１１５．２，　１１９．８，　１２０．６，　１２４．５，　１２５．８，　１２７．１，　１２７．３，　１２７．８，　１２７．９，　１２８．１，　１２８．３，　１２９．６，　１３０．０，　１３１．２，　１３５．６，　１３９．５，　１４０．１，　１４０．６，　１４５．５，　１４８．６，　１５０．０；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４６７　（Ｍ＋）；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　４６７．２３５７．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３３Ｈ２９Ｎ３：　４６７．２３６１．
【００２２】
〔合成例１０〕　１−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニルピリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物１０）の合成
合成例１と同様の条件で　６−（２−ナフチル）−３，４−ジフェニル−ａ−ピロン　（０．３７　ｇ，１．０　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．１３　ｇ，　１．２　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．１１ｇ（２５％）を得た。ｍｐ　２５０　ｏＣ；　１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　６．７１　（ｄ，　Ｊ　＝　８．１　Ｈｚ，　１Ｈ），　６．９１　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．１，　７．３　Ｈｚ），　６．９５　（ｓ，　１Ｈ），　７．２　−　７．３　（ｍ，　５Ｈ），　７．３３　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ，　７．３　Ｈｚ），　７．４７．５　（ｍ，　５Ｈ），　７．６３　（ｄｄｄ，　Ｊ　＝　８．６，　８．６，　１．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．６５　（ｄｄｄ，　Ｊ　＝　８．６，　８．６，　１．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．７２　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．６，　１．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．９５　（ｄ，　Ｊ　＝　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．９８　（ｄ，　Ｊ　＝　７．３　Ｈｚ，　１Ｈ），　８．００，　（ｄ，　Ｊ　＝　７．０　Ｈｚ，　１Ｈ），　８．０２　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．６，　１．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　８．０８　（ｄ，　Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　８．１９　（ｄ，　Ｊ　＝　０．６　Ｈｚ，　１Ｈ）；　１３Ｃ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝　１１４．６，　１１５．９，　１２０．０，　１２０．１，　１２４．９，　１２６．１，　１２７．０，　１２７．３，　１２７．６，　１２８．０，　１２８．１，　１２８．５，　１２８．７，　１２９．０，　１２９．４，　１２９．６，　１３１．２，　１３１．６，　１３１．７，　１３３．１，　１３３．６，　１３５．３，　１３９．１，　１３９．５，　１４０．１，　１４５．３，　１４５．４，　１４９．７，　１６１．１；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４４６　（Ｍ＋）；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：　４４６．１７８８．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ３３Ｈ２２Ｎ２：　４４６．１７８３．
【００２３】
〔合成例１１〕　３，４−ジフェニル−１−（２−チエニル）　ピリド［１，２−ａ］ベンズイミダゾール（化合物１１）の合成
合成例１と同様の条件で　３，４−ジフェニル−６−（２−チエニル）−ａ−ピロン　（０．１７　ｇ，０．５　ｍｍｏｌ）から得たチオラクトンとｏ−フェニレンジアミン　（０．０７　ｇ，　０．６　ｍｍｏｌ）　を反応させることにより表記化合物０．０６ｇ（３０％）を得た。ｍｐ　＞２５０　ｏＣ；　１Ｈ　ＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　２７０　ＭＨｚ）　ｄ　＝　６．７２　（ｄ，　Ｊ　＝　８．６　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．０３　（ｓ，　１Ｈ），　７．０６　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．６，　８．１　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．２　（ｍ，　５Ｈ），　７．３　　７．４　（ｍ，　５Ｈ），　７．４１　（ｄｄ，　Ｊ　＝　８．１，　７．８　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．４５　（ｄｄ，　Ｊ　＝　５．４，　７．８　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．４７　（ｄｄ，　Ｊ　＝　７．８，　１．４　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．６６　（ｄｄ，　Ｊ　＝　５．４，　１．４　Ｈｚ，　１Ｈ），　７．９４　（ｄ，　Ｊ　＝　７．８　Ｈｚ，　１Ｈ）；　１３ＣＮＭＲ　（ＣＤＣｌ３，　６８　ＭＨｚ）　ｄ　＝　１１４．１，　１１７．７，　１２０．２，　１２０．７，　１２４．９，　１２７．４，　１２７．６，　１２７．７，　１２８．０，　１２８．１，　１２．８．２，　１２９．４，　１２９．５，　１２９．６，　１３１．１，　１３２．０，　１３４．２，　１３５．２，　１３８．９，　１３９．４，　１４５．４，　１４９．６，　１５１．７；　ＭＳ　ｍ／ｚ　４０２　（Ｍ＋）；　ＨＲＭＳ　ｆｏｕｎｄ：４０２．１１９３．　ｃａｌｃｄ　ｆｏｒ　Ｃ２７Ｈ１８Ｎ２Ｓ：　４０２．１１９１．
【００２４】
〔実施例１〕本発明に係るベンズイミダゾール誘導体の光学特性
本発明に係る、合成例１〜１１で合成したベンズイミダゾール誘導体（化合物１〜化合物１１））の光学特性を溶液状態と固体状態において調べた。
表１に化合物（１）〜（１１）のエタノール溶液中における吸収極大波長と（λｍａｘ／ｎｍ）と固体状態での蛍光スペクトルの極大波長（λｆｌｕ／ｎｍ）を示す。
ベンズイミダゾール誘導体は溶液状態ではほとんど蛍光を発しないが、固体状態においては非常に強い蛍光を発した。そこで、ＥＬ用発光材料として一般的なトリス（８‐ヒドロキシキノリレート）アルミニウム（Ａｌｑ３）を基準物質として用いて固体状態の蛍光特性について検討した。サンプルを２枚のガラス板に完全に非透過になるように挟み、３８０ｎｍの波長で励起して蛍光スペクトルとその蛍光強度を調べた。Ａｌｑ３の蛍光強度を１として、化合物（１）〜（１１）の蛍光強度をその面積比から求めた。結果を表１に併せて示す。
【００２５】
【表１】
2004018633.tif 000004
【００２６】
表１から明らかなように、本発明に係るベンズイミダゾール誘導体は、何れも固体状態で蛍光を発し、特に、化合物１、２、６はＡｌｑ３の２倍以上の強度を有することが判った。
なお、蛍光スペクトルの極大波長から明らかなように、上記本発明に係るベンズイミダゾール誘導体の蛍光色の色調は化合物１、２、３、４、６、１０は青色、それ以外は緑色であった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明に係るベンズイミダゾール誘導体は、固体状態で強い蛍光を発し、発色光の色純度が高く、且つ化合物の安定性、耐久性、耐熱性に優れているので、例えば有機ＥＬディスプレイ用蛍光材料として、確立が強く要求されている青色用として、また使用可能性のあるとされている緑色用のＡｌｑ３よりも、より有意なものとして、実用化が大いに期待されるものである。