(57)【要約】【課題】流量の厳密な制御を必要とせず、且つ、熱の発生や安全面の課題等を伴うことなく、液の合一による大粒径の液滴の発生を原理的に防ぎながら、均一性の高いポリマービーズを、簡素な設備により工業的規模で安定的に製造できるようにする。【解決手段】複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造において、重合性モノマーを含有する疎水性液体と親水性液体とを別々の流入路から導入して前記流路構造中で合流させ、得られた混合液を流出路から水性媒質中に放出させて、該混合液中の疎水性液体を水性媒質に分散させることにより、前記疎水性液体からなる液滴を得、更に、該液滴中の重合性モノマーを重合させる。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造において、疎水性液体と親水性液体とを別々の流入路から導入して該流路構造中で合流させ、得られた混合液を流出路から水性媒質中に放出させて、該混合液中の疎水性液体を水性媒質に分散させることにより、疎水性液体からなる液滴を製造することを特徴とする、疎水性液滴の製造方法。
【請求項２】
前記疎水性液体が、重合性モノマーと重合開始剤とを含有することを特徴とする、請求項１記載の疎水性液滴の製造方法。
【請求項３】
複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造において、重合性モノマーを含有する疎水性液体と親水性液体とを別々の流入路から導入して前記流路構造中で合流させ、得られた混合液を流出路から水性媒質中に放出させて、該混合液中の疎水性液体を水性媒質に分散させることにより、前記疎水性液体からなる液滴を得、更に、該液滴中の重合性モノマーを重合させることを特徴とする、ポリマービーズの製造方法。
【請求項４】
前記疎水性液体が、重合開始剤を更に含有することを特徴とする、請求項３記載のポリマービーズの製造方法。
【請求項５】
複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造を有する流路部と、
重合性モノマーを含有する疎水性液体を、該流路部の少なくとも一の流入路に導入する疎水性液体導入手段と、
親水性液体を、該流路部の他の少なくとも一の流入路に導入する親水性液体導入手段と、
該流路部の前記流出路側に設けられ、水性媒質を保持する疎水性液滴製造槽と、
該疎水性液滴製造槽と連結され、該重合性モノマーを重合させる重合反応槽を備え、
該疎水性液体導入手段により導入された疎水性液体と、該親水性液体導入手段により導入された親水性液体とを、該流路部の流路構造中で合流させ、得られた混合液を流出路から該疎水性液滴製造槽の水性媒質中に放出させて、該混合液中の疎水性液体を水性媒質に分散させることにより、前記疎水性液体からなる液滴を得、更に、該液滴を該重合反応槽に導入して、該液滴中の重合性モノマーを重合させることを特徴とする、ポリマービーズの製造装置。
【請求項６】
請求項３又は請求項４に記載のポリマービーズの製造方法において、得られるポリマービーズにイオン交換基を導入することを特徴とする、イオン交換樹脂の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、疎水性液滴の製造方法、ポリマービーズの製造方法及び製造装置、並びにイオン交換樹脂の製造方法に関する。詳しくは、均一粒径の疎水性液滴を製造する方法と、これによって得られる均一粒径の疎水性液滴を利用した、均一粒径のポリマービーズを製造する方法及び装置、並びに、均一粒径のイオン交換樹脂を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、粒径が均一な粒状の樹脂（ポリマービーズ）を製造する場合、例えば、イオン交換樹脂の母体ビーズとして古くから使用されているスチレン／ジビニルベンゼン共重合体の粒子を製造する場合は、通常、水性媒質中に疎水性のモノマー含有液を粒子状に分散させ、この分散粒子を重合させる懸濁重合法が用いられている。
【０００３】
しかし、この方法では、得られる重合体粒子の粒径は、水性媒質中の疎水性液滴の粒径に依存するが、通常の方法により水中に分散させたモノマー含有液滴の粒径にはバラツキが生じているため、重合により得られる重合体粒子の粒径にもバラツキが生じるという問題がある。
【０００４】
そこで、重合に先立って、別装置で均一粒径のモノマー含有液滴が分散している水中油型分散液を製造し、この分散液を重合容器中に仕込んで重合する方法が提案されている。
【０００５】
均一粒径の水中油型分散液を製造する方法としては、水を充満した容器の下部に上向きに形成された噴出孔を備えたノズルプレートを設け、この噴出孔を通して水中にモノマー含有液を供給することにより、均一粒径のモノマー含有液滴を水中に分散生成させる方法（例えば、特許文献１）が提案されている。
【０００６】
しかし、この方法を用いて均一なモノマー含有液滴を発生させるためには、噴出孔の径やモノマー物性等により、モノマー含有液を供給する際の流量を一義的に決めなければならない。もし、一義的に決めた流量以外の流量で噴出を行なうと、得られるモノマー含有液滴の粒度分布は広い範囲にわたってしまう。このため、同方法を用いて均一粒径の（粒度分布が制限された）モノマー含有液滴を得ようとするには、限られた操作条件の範囲内でモノマー含有液の供給を行なう必要がある。こうした操作条件の制約の厳しさゆえに、この方法を用いて工業的に大量生産を行なうには限界がある。
【０００７】
そこで、この方法を改良し、粒度分布の狭い均一なモノマー含有液滴もしくはポリマービーズを製造するようにした方法として、モノマー含有液に振動を加えながら、噴出孔より強制的にモノマー含有液を噴出させることにより、モノマー含有液の噴出流を砕いて粒径を均一化する方法が提案されている（例えば、特許文献２及び特許文献３）。
【０００８】
しかし、これらの方法によれば、確かにより均一性の高い液滴を安定的に発生させることはできるものの、振動を与えるために複雑な構造の設備が必要となり、費用がかかる上に、操作や保守が煩雑になるという課題がある。また、振動に伴って熱が発生するため、安全面での対策を充分に講じる必要がある上に、熱重合性のモノマーの噴出時には、噴出口付近のモノマーが熱で重合して噴出口の閉塞を招き、噴出圧が上昇するという課題がある。更に、振動や熱による装置の劣化も激しいことから、この方法を工業的規模で長時間に亘って連続的に実施するのは困難である。
【０００９】
また、上記の何れの方法も、疎水性液体を噴出孔から水性媒体中へ連続的に噴出させるため、噴出時に液の合一により少量ながら大粒径の液滴が発生するという課題がある。均一なポリマービーズを製造するためには、この様な大粒径の液滴を後工程で除去する必要があり、操作が非常に煩雑である。
【００１０】
なお、上記の各種方法により得られた均一なモノマー相液滴は、次いで懸濁重合技術を使用して重合される。モノマー相液滴の粒径の均一性を維持したまま重合させて、粒径の均一なポリマービーズを製造する懸濁重合技術に関しては、種々の方法が提案されている。
【００１１】
例えば、特許文献４には、重合性モノマーと重合開始剤との混和物を、連続相を形成している懸濁安定剤を含む水性媒質中に、噴出孔を通して噴出させることによってモノマー相液滴を作り、このモノマー相液滴を部分的に重合させ、次いで、この部分的に重合させたモノマー相液滴の重合を反応槽中で完了させる方法が開示されている。この反応槽は特別に設計されたもので、モノマー相液滴の重合のための攪拌機能を備えている。従って、均一粒径を有するモノマー相液滴が形成できれば、この開示された方法を用いてモノマー相液滴の重合を行なうことにより、均一粒径を有するポリマービーズを製造することが可能となる。
【００１２】
また、別の方法として、例えば、特許文献５には、上述した特許文献２に開示された方法で得られた均一粒径の液滴を、該液滴よりも密度が小さな懸濁媒質（温度約４０〜５０℃）内で上昇させ、重合反応器に移送して、次いで常法技術を使用して重合させる方法が提案されている。この重合技術は、上述した様に、従来から知られているバッチ式重合技術であり、懸濁媒質を重合媒質として役立たせながら撹枠し、フリーラジカル形成条件下でモノマーを加熱するものである。従来の懸濁重合技術では、ビニル化合物の連続懸濁重合においては、重合媒質中に懸濁させるモノマーに予め製造するポリマーを少量混入させたり、懸濁剤の種類や添加量を変えたりすることにより、懸濁モノマー液滴の合着を減少させることが可能となっている。従って、均一粒径を有する懸濁モノマー液滴が形成できれば、この提案された方法を用いて懸濁モノマー液滴の重合を行なうことにより、均一粒径を有するポリマービーズを製造することが可能となる。
【００１３】
この様にして製造された均一粒径のポリマービーズは、種々の処理により所望の特性を付与することにより、各種の目的に使用することが可能となる。例えば、この均一粒径のポリマービーズに所望のイオン交換基を導入することにより、均一粒径のイオン交換樹脂を製造することができる。
【００１４】
【特許文献１】
特開昭４９−５５７８２号公報
【特許文献２】
特公平１−２８７６１号公報（特開昭５７−１０２９０５号公報）
【特許文献３】
特開平７−３９７４３号公報
【特許文献４】
米国特許第３９２２５５号公報
【特許文献５】
特開平５−１９４６１１号公報
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
以上の様に、疎水性液体を噴出孔から水性媒体中へ連続的に噴出させて疎水性液滴を発生させる従来の方法では、操作条件の制約の厳しさ、液の合一による大粒径液滴の発生等の課題があった。また、疎水性液体の噴出時に機械的振動を付与して疎水性液体の噴出流を砕く改良法においても、これらの課題が完全に解決されたとは言い難く、更には、設備の複雑化や、熱の発生、安全面の対策の必要性等の新たな課題が生じていた。
【００１６】
本発明は、上記の課題に鑑みてなされたものである。すなわち、本発明の目的は、流量の厳密な制御を必要とせず、且つ、熱の発生や安全面の課題等を伴うことなく、液の合一による大粒径の液滴の発生を原理的に防ぎながら、均一性の高い疎水性液滴及びポリマービーズを、簡素な設備により工業的規模で安定的に製造する方法及び装置を提供すること、並びに、得られたポリマービーズを用いて均一性の高いイオン交換樹脂を製造する方法を提供することに存する。
【００１７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、均一な量の疎水性液体を断続的に水性媒質中に放出させることにより、液の合一による大粒径液滴の発生を原理的に防ぎつつ、均一粒径の疎水性液滴を簡便に発生させることができることを見出した。
【００１８】
ここで、本発明者らは、ベンゼンとトルエンのニトロ化を行なうためのマイクロリアクターに関する文献（４ｔｈ  Ｉｎｔ．  Ｃｏｎｆ．  ｏｎ  Ｍｉｃｒｏｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  （Ｍａｒｃｈ  ２０００）  ｐ１３３−１４０）、及び、炭酸カルシウムの沈殿を生成するチューブ型反応器に関する文献（ＡＩＣｈＥ  Ｊｏｕｒｎａｌ，  ４６，  ６，  １２４１，  Ｊｕｎｅ  ２０００）に注目した。前者の文献には、図６に表わす構造のＴ字形の管に対して、疎水性液体と親水性液体をそれぞれ入口管α及びβから所定の条件で流通させると、疎水性液体と親水性液体とが互い違いに分布して出口管γを通過する様子が示されている。また、後者の文献には、４方向に分岐した管構造を有するチューブ型反応器に対して、２種類の反応液Ａ，Ｂ（例えば塩化カルシウム溶液と炭酸アンモニウム溶液）と１種類の非混和性の流体Ｃ（例えば空気）を導入すると、２種類の反応液Ａ，Ｂが混和して反応が生じるとともに、管内で非混和性の流体Ｃとやはり互い違いの構造をとることが示されている。
【００１９】
以上の技術を参考に、本発明者らは、複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造を用い、流出路側に水性媒質を配置した状態で、疎水性液体と親水性液体とを別々の流入路から導入して合流させると、流出路から均一な量の疎水性液体を、親水性液体と交互に水性媒質中に放出させることができることを見出した。ここで、親水性液体は水性媒質に混和するため、結果として、均一な量の疎水性液体が断続的に水性媒質中に放出されることになり、上記課題が効果的に解決されることを見出して、本発明を完成するに至った。
【００２０】
すなわち、本発明の要旨は、複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造において、疎水性液体と親水性液体とを別々の流入路から導入して該流路構造中で合流させ、得られた混合液を流出路から水性媒質中に放出させて、該混合液中の疎水性液体を水性媒質に分散させることにより、疎水性液体からなる液滴を製造することを特徴とする、疎水性液滴の製造方法に存する（請求項１，２）。
【００２１】
また、本発明の別の要旨は、複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造において、重合性モノマーを含有する疎水性液体と親水性液体とを別々の流入路から導入して前記流路構造中で合流させ、得られた混合液を流出路から水性媒質中に放出させて、該混合液中の疎水性液体を水性媒質に分散させることにより、前記疎水性液体からなる液滴を得、更に、該液滴中の重合性モノマーを重合させることを特徴とする、ポリマービーズの製造方法に存する（請求項３，４）。
【００２２】
また、本発明の別の要旨は、複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造を有する流路部と、重合性モノマーを含有する疎水性液体を、該流路部の少なくとも一の流入路に導入する疎水性液体導入手段と、親水性液体を、該流路部の他の少なくとも一の流入路に導入する親水性液体導入手段と、該流路部の前記流出路側に設けられ、水性媒質を保持する疎水性液滴製造槽と、該疎水性液滴製造槽と連結され、該重合性モノマーを重合させる重合反応槽を備え、該疎水性液体導入手段により導入された疎水性液体と、該親水性液体導入手段により導入された親水性液体とを、該流路部の流路構造中で合流させ、得られた混合液を流出路から該疎水性液滴製造槽の水性媒質中に放出させて、該混合液中の疎水性液体を水性媒質に分散させることにより、前記疎水性液体からなる液滴を得、更に、該液滴を該重合反応槽に導入して、該液滴中の重合性モノマーを重合させることを特徴とする、ポリマービーズの製造装置に存する（請求項５）。
【００２３】
更に、本発明の別の要旨は、上記のポリマービーズの製造方法において、得られるポリマービーズにイオン交換基を導入することを特徴とする、イオン交換樹脂の製造方法に存する（請求項６）。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下、図面を参照しながら、本発明を詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係るポリマービーズの製造装置（以下、適宜「本実施形態のポリマービーズの製造装置」或いは単に「本実施形態の製造装置」と略称する。）の構成を模式的に表す図である。
【００２５】
図１に示す様に、本実施形態のポリマービーズの製造装置１０は、疎水性液滴の製造に関わる構成要素として、複数の流入路Ａ，Ｂが合流して一の流出路Ｃに至る流路構造を有する流路部２０と、疎水性液体を保持する疎水性液体貯槽３０と、疎水性液体貯槽３０の疎水性液体を流路部２０の流入路Ａに導入するべく送液する疎水性液体送液ポンプ３１と、親水性液体を保持する親水性液体貯槽４０と、親水性液体貯槽４０の親水性液体を流路部２０の流入路Ｂに導入するべく送液する親水性液体送液ポンプ４１と、流路部２０の流出路Ｃから放出される疎水性液体を分散させて液滴とするべく、連続相を形成する水性媒質を保持する疎水性液滴製造槽５０とを備えている。
【００２６】
流路部２０において、流入路の数は複数であれば特に制限されない。図１では流路部２０が二本の流入路Ａ，Ｂを有する例を示している。
【００２７】
流入路Ａ，Ｂ及び流出路Ｃの径は特に制限されないが、発生する疎水性液滴が安定して存在し得る様に、何れも通常１μｍ以上、好ましくは１０μｍ以上、また、通常５０００μｍ以下、好ましくは１０００μｍ以下の範囲である。複数の流入路Ａ，Ｂの径の比も特に制限されないが、疎水性液体と親水性液体とを無理なく合流させるためには、同一であることが好ましい。更に、流入路Ａ，Ｂの径と流出路Ｃの径との比も特に制限されないが、合流後の液体に乱れが生じるのを防ぐために、通常は５：１〜１：５、好ましくは２：１〜１：２の範囲である。
【００２８】
流入路Ａ，Ｂ及び流出路Ｃのそれぞれの断面形状も特に制限されず、円形でも三角形でも四角形でもその他の形状でも構わないが、流路製作の容易さの点から、いずれも円形又は四角形であることが好ましい。
【００２９】
また、流入路Ａ，Ｂと流出路Ｃとの結合の角度も特に制限されず、相互に任意の角度を取る様に構成してよいが、疎水性液体と親水性液体とが無理なく合流して流通し得るような結合角とすることが好ましい。流入路Ａ，Ｂが二本の場合における流入路Ａ，Ｂと流出路Ｃとの代表的な結合形状としては、図２（Ａ）に示すＴ字形の形状や、図２（Ｂ）に示すＹ字形の形状が例示される。
【００３０】
上に挙げた、流入路及び流出路の径及びそれらの比、断面形状、結合形状は、何れも疎水性液滴の粒径に影響を与える要素であるので、後述する疎水性液体、親水性液体、水性媒質の物性も考慮しながら、目的とする疎水性液滴の粒径に応じて適切に設定する必要がある。
【００３１】
流路部２０は、上記の流路構造を備えるものであれば、単一の部材で形成しても、複数の部材から形成しても良い。後者の場合には、例えば、流入路用の複数本の管と流出路用の一本の管とを、連結部材を用いて一点で連結することにより、容易に形成することができる。これらの部材の材料は、後述する疎水性液体、親水性液体、水性媒質と反応性を示さないものであれば、その種類は特に制限されないが、価格や耐久性の点から、ステンレス等の金属製材料や、ポリスチレン、テフロン（登録商標）等のポリマー系材料などが好ましい。
【００３２】
なお、疎水性液体貯槽３１と疎水性液体送液ポンプ３２とは、合わせて、疎水性液体を流路部２０の流入路Ａに導入する疎水性液体導入手段として、また、親水性液体貯槽４１と親水性液体送液ポンプ４２とは、合わせて、親水性液体を流路部２０の流入路Ｂに導入する親水性液体導入手段として機能することになる。
【００３３】
更に、本実施形態のポリマービーズの製造装置１０は、疎水性液滴の重合反応に関わる構成要素として、疎水性液滴製造槽５０に供給される水性媒質を保持する水性媒質貯槽５１と、水性媒質貯槽５１の水性媒質を疎水性液滴製造槽５０に供給するべく送液する水性媒質送液ポンプ５２と、水性媒質送液ポンプ５２により送液されてきた水性媒質を疎水性液滴製造槽５０中に放出する水性媒質放出部５３と、疎水性液滴製造槽５０にて生成された疎水性液滴を合着、破砕させることなく重合反応させる重合反応槽６０と、疎水性液滴を水性媒質とともに疎水性液滴製造槽５０から重合反応槽６０へと移送する疎水性液滴移送管６１と、重合反応時に重合反応槽６０内の疎水性液滴の均一状態を保持すべく攪拌する疎水性液滴攪拌手段６２とを備える。
【００３４】
ここで、疎水性液滴製造槽５０と重合反応槽６０とは疎水性液滴移送管６１により連結されているので、水性媒質放出部５３から疎水性液滴製造槽５０内に水性媒質１１を供給することにより、疎水性液滴製造槽５０内に水性媒質の浮上流を形成することができ、この浮上流によって、疎水性液滴製造槽５０内で製造された疎水性液滴を水性媒質と共に連続的に重合反応槽６０へと移送することができる。
【００３５】
重合反応槽６０には、後述する疎水性液体に含まれるラジカル重合開始剤の種類に応じて、適切なラジカル発生条件（重合開始条件）を付加するための手段（図示せず）が設けられる。例えば、熱ラジカル重合開始剤を使用する場合には、重合反応槽６０の外周側に加熱手段（例えば水蒸気加熱を行なう手段等）が設けられ、重合反応槽６０内の収納物をラジカル発生条件、例えば４０〜１５０℃の温度条件にするべく加温できる様に構成される。更に、疎水性液滴攪拌手段６２によって重合反応槽６０内を攪拌しながら重合反応条件を付加することにより、疎水性液滴の粒径の均一性を維持しながら液滴中のエチレン性モノマーを重合させることが可能となっている。
【００３６】
続いて、本実施形態の製造装置１０により行なわれるポリマービーズの製造方法（以下、適宜「本実施形態のポリマービーズの製造方法」或いは単に「本実施形態の製造方法」と略称する。）について説明する。
【００３７】
本実施形態のポリマービーズの製造方法は、重合性モノマーを含有する疎水性液体からなる均一な粒径の液滴（疎水性液滴）を製造する工程（液滴製造工程）と、得られた疎水性液滴中の重合性モノマーを重合反応させることにより、最終的に目的とするポリマービーズを得る工程（重合反応工程）とからなる。
【００３８】
まず、液滴生成工程では、流路部２０の流出路Ｃを疎水性液滴製造槽５０の水性媒質中に浸した状態で、重合性モノマーを含有する疎水性液体と親水性液体とを別々の流入路Ａ，Ｂから導入して流路構造中で合流させ、得られた混合液を流出路Ｃから水性媒質中に放出させて、混合液中の疎水性液体を水性媒質に分散させることにより、疎水性液体からなる液滴を生成する。
【００３９】
疎水性液体としては、重合性モノマーと、重合開始剤と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有させたものが用いられる。
【００４０】
重合性モノマーの種類には特に制限は無く、重合可能なモノマーであれば任意の種類のものを使用することができるが、通常は、エチレン性モノマーが用いられる。エチレン性モノマーは、高い重合性を示すとともに相溶性にも優れた媒質であるので、他の種々のモノマー、疎水性溶媒、高分子化合物等と組み合わせて使用することができる。
【００４１】
エチレン性モノマーの種類は特に限定されず、懸濁重合に使用可能なものであれば、何でも使用することができる。具体例としては、スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン等のスチレン及びその誘導体、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、トリビニルベンゼン等のポリビニル芳香族化合物、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル等の有機酸ビニルエステル類、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノメチル等のメタクリル酸及びその誘導体、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸及びその誘導体、ビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトン等のビニルケトン類、Ｎ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物、ビニルナフタリン類、アクリロニトリル、メタクリルニトリル、アクリルアミド等が挙げられる。上記例示のエチレン性モノマーの中から、何れか一種を単独で用いてもよく、必要によっては二種以上を任意の組み合わせ及び組成で用いてもよい。上記例示のエチレン性モノマーの中でも、好ましいものとしては、スチレン、ジビニルベンゼン、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、アクリル酸、アクリル酸メチルが挙げられる。また、二種以上のエチレン性モノマーを組み合わせて用いる場合として、例えば、架橋ポリマービーズを得るためには、スチレンなどのモノビニル化合物と、ジビニルベンゼン等のポリビニル化合物とを組み合わせて用いればよい。
【００４２】
重合開始剤の種類には特に制限は無く、重合の対象となる重合性モノマーの種類に応じて、各種公知の重合開始剤の中から適切なものを選択すれば良いが、一般的には、上記のエチレン性モノマーを重合させるために従来使用されているラジカル重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤の具体例としては、重合性モノマー可溶性のものとして、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の過酸化物系重合開始剤、アゾイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（商品名：Ｖ−６５（和光純薬））等のアゾ系重合開始剤などが挙げられ、水溶性のものとして、過硫酸塩、過酸化水素、ハイドロパーオキサイド等が挙げられる。中でも過酸化物系重合開始剤又はアゾ系重合開始剤が好ましく、具体的にはＢＰＯ，ＡＩＢＮが好ましい。
【００４３】
疎水性液体には、必要に応じて、その他の成分を含有させても良い。その他の成分の例としては、生成されるポリマーに多孔構造を付与する材料である孔形成剤が挙げられる。孔形成剤としては、重合性モノマーに可溶性を示すとともに、重合反応に関与しない物質であって、且つ、生成したポリマーを溶解する等の好ましくない作用を有さない物質であれば、任意の物質を用いることが可能である。また、一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び組成で一緒に用いても良い。孔形成剤の好ましい具体例としては、ヘキサン、トルエン、イソオクタン等の脂肪族炭化水に代表される有機溶媒や、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、ナイロン等の、分子量１０００〜１０００００程度の高分子化合物などが挙げられる。中でも、トルエン、イソオクタン等が好ましい。多孔構造の物性は、使用する有機溶剤や高分子物質の種類、使用量、分子量等によって調節可能であり、その詳細は、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、２４巻、Ｐ１１７（１９９１）等に記載されている。
【００４４】
一種類又は二種類以上の重合性モノマーと、重合開始剤と、必要に応じて含有される孔形成剤等の成分との組み合わせで疎水性液体が構成されるが、その構成、組成により疎水性液体の物性（粘度、比重、界面張力）は大きく異なる。このため、疎水性液体の比重を好ましくは０．８以上に、更に好ましくは０．８５以上に、かつ、好ましくは１．４以下に、更に好ましくは１．３以下とし、粘度を好ましくは０．１ｃｐｓ（センチポアズ）以上に、更に好ましくは０．２ｃｐｓ以上に、特に好ましくは０．４ｃｐｓ以上に、かつ、好ましくは２００ｃｐｓ以下に、更に好ましくは１００ｃｐｓ以下に、特に好ましくは５０ｃｐｓ以下に調整する。また、水性媒質中に疎水性液滴を浮遊させる場合は、水性媒質の比重と疎水性液滴（疎水性液体）の比重との差（水性媒質の比重−疎水性液滴の比重）が０よりも大きく、０．５以下であるのが好ましい。疎水性液体の比重は１以下であることが多いが、例えばハロゲン原子を有する重合性モノマーを用いる場合等、組成によっては比重が１を超える場合がある。一方、水性媒質は水を主体として用いる場合、比重が１付近となる。従って、疎水性液滴の比重が１を超える場合は、水性媒質に塩化ナトリウム、塩化カルシウム等の疎水性液滴に影響を及ぼすことがない物質を水に溶解することによって、水性媒質の比重を上げ、水性媒質の比重と疎水性液滴の比重との差を通常０よりも大きく、好ましくは０．０５以上、また、通常０．５以下、好ましくは０．４の範囲に調整することが好ましい。また、疎水性液体の比重が水性媒質よりも大きい場合は、疎水性液滴製造槽５０を流路部２０ごと反転させ、流路部２０の流出路Ｃを下方向に向けることにより、疎水性液滴を沈降させることが可能である。
【００４５】
親水性液体としては、常温で液体の物質であって、上記の疎水性液体と混和せず、且つ、上記の疎水性液体の各成分に対して不活性の物質であれば、その種類は特に制限されない。但し、上記の疎水性液体の物性（粘度、比重、界面張力）はその成分の種類や組成により大きく異なるので、使用する疎水性液体の物性に応じてこれと混和しない様な適切な物性の物質を選択し、これを親水性液体として用いるのが好ましい。
【００４６】
親水性液体として、一般的には、水に適当量の分散安定剤及び必要に応じてその他の成分を溶解させた溶液を使用する。ここで、分散安定剤（懸濁剤）は、上記の流路構造内で親水性液体を疎水性液体と合流させた際に、親水性液体と疎水性液体とを非混和の状態に保つ目的で使用される。分散安定剤の種類は特に制限されず、通常の懸濁重合法等に使用される公知の各種の分散安定剤の中から、上記の疎水性液体の物性に応じてこれを安定的に分散できるものを適宜選択して使用する。なお、何れか一種を単独で用いてもよく、必要によっては二種以上を任意の組み合わせ及び組成で用いてもよい。分散安定剤の具体例としては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、でんぷん、ポリアクリルアミド、セルロースエーテル類（カルボキシメチル−メチルセルロースなど）等の高分子有機化合物や、ケイ酸マグネシウム等の水不活性無機化合物が挙げられる。中でも、ゼラチン、ポリビニルアルコールが好ましい。分散安定剤の使用量は、流路構造内で疎水性液滴と非混和の状態を保つという観点から、疎水性液体の物性との相関により適宜決定すれば良いが、具体的には、親水性媒体の全重量に対して、通常０．００１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、また、通常２重量％以下、好ましくは１重量％以下の範囲で用いられる。
【００４７】
水性媒質は、上記の疎水性液体と混和せず、これを液滴として好適に分散させることができ、且つ、上記の疎水性液体の各成分に対して活性を示さないものであれば、その種類は特に制限されない。一般的には、上記の親水性液体と同様に、水に適当量の分散安定剤及び必要に応じてその他の成分を溶解させた溶液を使用する。水性媒質においては、この分散安定剤は、疎水性液滴の発生時における液滴の結合・合着を抑制する目的で使用される。分散安定剤の種類は特に制限されず、上に例示した各種公知の分散安定剤の中から、疎水性液体を安定的に分散できるものを適宜選択して使用する。何れか一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び組成で用いてもよい。また、親水性液体の場合と同一の分散安定剤を使用してもよく、異なる分散安定剤を使用してもよいが、同一とすることが好ましい。分散安定剤の使用量は、発生した疎水性液滴を合着、破砕することなく粒径の均一性を保持するという観点から、疎水性液体の物性との相関により決定すれば良いが、具体的には、水性媒質の全重量に対して、通常０．０１重量％以上、好ましくは０．０５重量％以上、また、通常５重量％以下、好ましくは１．５重量％以下の範囲である。なお、水性媒質における分散安定剤の濃度は、親水性液体における分散安定剤の濃度と同程度か、より高い濃度とすることが好ましい。
【００４８】
親水性液体及び水性媒質には、それぞれ、必要に応じてその他の成分を含有させても良い。その他の成分の例としては、疎水性液滴から水性媒質側に漏出した重合性モノマーが、水性媒質中で重合してしまうのを抑制する重合禁止剤が挙げられる。重合禁止剤としては、各種公知の重合禁止剤の中から、親水性液体及び水性媒質に溶解し、且つ疎水性液体に溶解しない様な、適度な水溶性を示すものを適宜選択して使用する。なお、一種を単独で用いてもよく、二種以上を任意の組み合わせ及び組成で用いても良い。重合禁止剤の種類としては、亜硝酸塩、チオシアン酸塩、メチレンブルー等が挙げられる。重合禁止剤の使用量は、漏出した重合性モノマーの重合を確実に抑制するという観点から、疎水性液体の物性に応じて決定すれば良いが、具体的には、親水性液体及び水性媒質の全重量に対して、通常０．１重量ｐｐｍ以上、好ましくは１重量ｐｐｍ以上、また、通常１００００重量ｐｐｍ以下、好ましくは１０００重量ｐｐｍ以下の範囲である。なお、重合禁止剤は、親水性液体及び水性媒質の双方に含有させてもよく、水性媒質のみに含有させても良い。
【００４９】
液滴生成工程を実施する際の疎水性液体及び親水性液体の温度は、特に制限はないが、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは５０℃以下の範囲である。また、水性媒質の温度も特に制限はないが、通常０℃以上、好ましくは１０℃以上、また、通常１００℃以下、好ましくは４０℃以下の範囲である。これらの温度は、使用する疎水性液体及び親水性液体の種類や通液の条件、使用する水性媒質の種類、目標とする粒径などに応じて、適切な値を適宜選択するのが好ましい。
【００５０】
疎水性液体及び親水性液体をそれぞれ対応する流入路Ａ，Ｂに導入する際の流速は特に制限されないが、何れも、レイノルズ数が通常０．１以上、中でも１以上、また、通常３００以下、中でも１００以下の範囲が好ましい。なお、レイノルズ数は、以下の式で定義される。
【数１】
2004250630.tif 000003
【００５１】
更に、上記式中の相当直径は、以下の式で定義される。
【数２】
2004250630.tif 000004
【００５２】
これらの流速は、使用する疎水性液体及び親水性液体の種類や流路部２０の流路構造の形状、使用する水性媒質の種類、目標とする粒径などに応じて、適切な値を適宜選択するのが好ましい。また、疎水性液体と親水性液体との流速の比は特に制限されないが、水性媒質中に放出される疎水性液体の量を一定に揃える観点からは、実質的に同程度の流速であることが好ましく、具体的には疎水性液体の流速に対する親水性液体の流速の比率が、通常０．５以上、中でも０．８以上、また、通常２以下、中でも１．２以下の範囲が好ましい。
【００５３】
以上の条件下で、疎水性液体及び親水性液体をそれぞれ対応する流入路Ａ，Ｂから導入すると、これらの疎水性液体と親水性液体は流路構造中で合流し、混合液を形成する。この混合液中において、疎水性液体と親水性液体とは互いに混和するのではなく、非混和の状態を保ちながら一定量ずつ交互に配置して流出路Ｃを通過し、最終的には流出路Ｃの出口から交互に水性媒質中に放出される。ここで、親水性液体は放出と同時に水性媒質に混和してしまうため、結果として一定量の疎水性液体が断続的に水性媒質中に放出されて分散することになる。よって、液の合一による大粒径の液滴の発生を原理的に防ぎながら、均一な粒径の液滴を生成することが可能となるのである。
【００５４】
上記の液滴生成工程によって得られた疎水性液滴は、続いて重合反応槽６０に導入され、重合反応工程に供される。重合反応工程では、重合反応槽６０中の疎水性液滴に適切な重合反応条件を付加し、疎水性液滴の粒径の均一性を維持しながら液滴中のエチレン性モノマーを重合させることにより、これをポリマービーズに転換する。
【００５５】
重合反応の開始条件は、疎水性液滴中に含まれる重合開始剤の種類に応じて適宜選択すればよいが、ラジカル重合開始剤の場合、加熱や光照射等によりラジカル発生を促すことによって、重合反応を開始させる。熱ラジカル重合開始剤を使用する場合、加える温度は重合開始剤の種類によって異なるが、通常３０℃以上、好ましくは６０℃以上、また、通常１５０℃以下、好ましくは１００℃以下の範囲である。また、重合時の圧力は、上記の各種条件や重合温度等によって異なるが、通常は常圧又は加圧条件下で行なう。加圧条件の場合、通常は１ＭＰａ以下の範囲が好適である。
【００５６】
重合反応の時間は、疎水性液滴に含まれる重合性モノマーの組成により異なるが、通常６時間以上、１０時間以下の範囲である。重合反応が長時間にわたるため、疎水性液滴の合着や破砕を抑制して粒径の均一性を維持し、且つ、疎水性液滴の分散状態を均一に保つために、撹絆を与えることが必要である。攪拌条件は、重合反応槽６０の内径や攪拌手段６２の形状、疎水性液滴に含まれる重合性モノマーの物性、疎水性液滴の粒径等に応じて異なるが、粒径の均一性を保持する最適条件として一義的に決定することが可能である。具体的な攪拌条件としては、例えば、上述の特許文献４及び特許文献５の記載を参照できる。
【００５７】
重合反応の終了後、得られた固体状態のポリマービーズを、濾過等の公知の脱水技術や固液分離技術によって水性媒質から分離して回収する。
【００５８】
得られたポリマービーズ中には、未重合の重合性モノマーや、有機溶媒、高分子物質、界面活性剤、塩等が残留する。よって、水や有機溶媒等の溶剤を用いて洗浄することにより、これらの残留成分を取り除くことが好ましい。有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）、メチル−ｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）、トルエン、クロロベンゼン、ニ塩化エチレン、ジクロロメタン、クロロホルム等が挙げられる。洗浄の際の溶剤の使用量は、重合性モノマーの種類や重合反応の条件等によって異なるが、通常１倍量以上、好ましくは２倍量以上、また、通常１００倍量以下、好ましくは１０倍量以下の範囲である。洗浄時には反応生成物を加熱することによって、洗浄の効率を高めることが可能である。この場合、洗浄に用いられる溶剤の沸点以下の温度に加熱しながら洗浄を行なうことが好ましい。また、水を溶剤として用いる場合には、水や温水の他、水蒸気を通気しながら洗浄することも可能である。
【００５９】
得られたポリマービーズには、その目的に応じて様々な処理を施すことができる。例えば、ポリマービーズをイオン交換樹脂として使用する場合には、得られたポリマービーズ中に目的とするイオン交換基を導入する処理を行なう。ポリマービーズ中にイオン交換基を導入する手法としては種々のものが知られており、重合性モノマーの種類や導入するイオン交換基の種類、導入量等に応じて適宜選択すれば良い。
【００６０】
本発明の製造方法において得られる疎水性液滴及びポリマービーズの粒径は、顕微鏡写真に基づいて測定することができる。疎水性液滴の平均粒径は、特に制限されないが、通常１０μｍ以上、好ましくは１００μｍ以上、また、通常２０００μｍ以下、好ましくは１０００μｍ以下の範囲である。また、疎水性液滴を用いて製造されるポリマービーズの平均粒径も、基本的には疎水性液滴の平均粒径とほぼ同一である。
【００６１】
また、疎水性液滴及びポリマービーズの粒径の均一性は、均一係数で評価することができる。均一係数は、例えば、「ダイヤイオンＲ  イオン交換樹脂・合成吸着剤マニュアル〔基礎編〕」（三菱化学（株）イオン交換樹脂事業部編、平成７年１月１０日発行、第８版）１３９〜１４１頁記載の方法に従って、液滴又はポリマービーズの粒度分布から以下の式により求めることができる。
【００６２】
【数３】
2004250630.tif 000005
【００６３】
本実施形態で得られる疎水性液滴の均一係数は、通常１．２以下、好ましくは１．１以下である。また、ポリマービーズの均一係数も、疎水性液滴とほぼ同一の値の範囲をとる。粒径が均一であるとして市販されているイオン交換樹脂の均一係数は、通常１．０２以上、１．２以下の範囲であるから、本実施形態で得られるポリマービーズは、イオン交換樹脂の原料として充分に実用的なレベルの粒径の均一性を有していることが判る。
【００６４】
なお、これらの平均粒径及び均一係数の値は、流路部２０の流路構造の形状、使用する疎水性液体及び親水性液体の種類や流速、使用する水性媒質の種類等の条件を変更することによって、適宜調整することが可能である。
【００６５】
以上、本実施形態のポリマービーズの製造装置及び製造方法によれば、複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造を用い、疎水性液体と親水性液体とを別々の流入路から導入して合流させることにより、均一な量の疎水性液体を断続的に水性媒質中に放出させているので、液の合一による大粒径液滴の発生を原理的に防ぎつつ、均一な粒径の疎水性液滴を簡便に発生させることが可能となっている。また、疎水性液体を噴出孔から水性媒体中へ連続的に噴出させて疎水性液滴を発生させる従来の方法の様に、流量の厳密な制御を必要とせず、幅広い操作条件の下で確実に均一粒径の疎水性液滴を得ることができる。更に、疎水性液体の噴出時に機械的振動を付与して疎水性液体の噴出流を砕く従来の改良法の様に、熱の発生や安全面の課題等を伴うことなく、簡素な設備により工業的規模で安定的に均一粒径のポリマービーズを製造できる。また、得られるポリマービーズを用いて、これにイオン交換基を導入することにより、均一性の高いイオン交換樹脂を工業的規模で安定的に製造することができる。
【００６６】
なお、本実施形態のポリマービーズの製造装置１０は、流路部２０が、複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造を一つだけ有する構成を取っていたが、その変形例として、この様な流路構造を複数設ける構成とすることも可能である。図３に、本発明の一実施形態の変形例に係るポリマービーズの製造装置１０’の構成を模式的に示す。図３において図１と同一の符号を付した構成要素は、同一の機能を有するものであるから、説明は省略する。図３に示すように、本変形例の製造装置１０’は、複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造を複数有する流路部２０’を備えており、疎水性液体送液ポンプ３１及び親水性液体送液ポンプ４１から送液される疎水性液体及び親水性液体は、それぞれ複数の流路構造の流入路へと分岐して導入される様に構成されている。本変形例の構成によれば、複数の流路構造の流出路から同時に多くの疎水性液滴を発生させ、ポリマービーズの生産性を高めることが可能となる。なお、図３では流路部２０が有する流露構造の数は４つであるが、その数は特に制限されず、２以上の任意の数とすることができる。
【００６７】
また、上記の実施形態及び変形例のポリマービーズの製造装置１０の構成のうち、疎水性液滴の製造に関わる構成要素のみを独立させ、均一粒径の疎水性液滴の製造に特化した装置を構成することも可能である。図４に、本発明の一実施形態に係る疎水性液滴の製造装置７０の構成を模式的に示す。なお、図４において図１と同一の符号を付した構成要素は、同一の機能を有するものであるから、説明は省略する。図４に示す様に、本実施形態の疎水性液滴の製造装置７０は、上記の実施形態のポリマービーズの製造装置１０の構成要素のうち、疎水性液滴の製造に関わる構成要素と、基本的に同一の構成要素からなる。また、疎水性液滴製造槽５０’には、製造された疎水性液滴の粒径の均一性を維持するべく疎水性液滴製造槽５０’内の水性媒質を攪拌する疎水性液滴攪拌手段５３が設けられる。この様な構成によって、上記のポリマービーズの製造装置１０と同様、流量の厳密な制御を必要とせず、且つ、熱の発生や安全面の課題等を伴うことなく、液の合一による大粒径の液滴の発生を原理的に防ぎながら、均一性の高い疎水性液滴を、疎水性液滴に特化した簡素な設備により製造することができる。
【００６８】
本製造装置７０により得られた均一粒径の疎水性液滴は、上記の様にポリマービーズの製造原料としても良いが、その他の目的に用いることも可能である。その他の目的としては、晶析（結晶製成）等が挙げられる。この場合、疎水性液滴の成分としては、上に説明した重合性モノマー等の成分に限定されず、その目的に応じて各種の適切な成分を求めればよい。
【００６９】
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこれらの実施形態に制限されるものではなく、その趣旨を逸脱しない範囲において、適宜変更して実施することが可能である。
【００７０】
特に、本発明に係るポリマービーズ及び疎水性液滴の製造装置の各構成要素について、それらの外観、形状、結合状態、位置関係等は、上記の実施形態に示したものに制限されず、上に説明した機能を支障なく発揮できる限り、自由に変更することが可能である。例えば、図１，３，４に示した様に、流路部２０を疎水性液滴製造槽５０，５０’の外部に設け、流出路を疎水性液滴製造槽５０，５０’の内部に導入する構成としてもよいが、その変形例として、図５に示すように、流路部２０を疎水性液滴製造槽５０，５０’の外部に設け、流入路のみを疎水性液滴製造槽５０，５０’の外部に延出する様に構成しても良い。なお、図５は、上記の実施形態の変形例に係るポリマービーズの製造装置及び疎水性液滴の製造装置の部分的な構成を模式的に示す図であり、図１及び４と同一の符号を付した構成要素はそれらと同一の機能を有するものである。
【００７１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例に制約されるものではなく、種々変形して実施することが可能である。なお、本明細書の記載において「ＢＶ」とは、Ｂｅｄ  Ｖｏｌｕｍｅ（カラム充填樹脂体積に対する体積比）を表わす。
【００７２】
［実施例１］
疎水性液体が流入する管Ａとして内径０．８ｍｍのＳＵＳ配管、親水性液体が流入するする管Ｂとして内径０．８ｍｍのＳＵＳ配管、疎水性液体及び親水性液体の混合液が流出する管Ｃとして内径０．１ｍｍのＳＵＳ配管を用い、これらを内径０．３ｍｍのＳＵＳ製Ｔ字管で接続して、二の流入路（管Ａ及び管Ｂ）が合流して一の流出路（管Ｃ）に至る流路構造を作成した。管Ｃ（流出路）の出口は水性媒質に浸した状態とした。
【００７３】
疎水性液体として、キシダ化学製スチレン８６ｇと、三共化成製５７％ジビニルベンゼン１４ｇと、ナカライテスク製７５％ベンゾイルパーオキサイド０．６７ｇとの混合液を用いた。
親水性液体として、０．５％クラレ製ＰＶＡ溶液を用いた。
水性媒質として、２％クラレ製ＰＶＡ溶液を用いた。
【００７４】
上記の疎水性液体及び親水性液体を、それぞれ管Ａ及び管Ｂの入口から、ともにシリンダーポンプを用いて、流速１５ｍｌ／ｈで同時に送液を開始した。管Ａから導入された疎水性液体と、管Ｂから導入された親水性液体は、流路構造内で合流して混合液となり、管Ｃから水性媒質中に放出されて、疎水性液体からなる液滴（疎水性液滴）が発生した。得られた疎水性液滴の顕微鏡写真を撮影し、その平均粒径及び均一係数を求めたところ、平均粒径は３５０μｍ、均一係数は１．０７となった。
【００７５】
次に、この疎水性液滴を１Ｌの反応フラスコに移し、撹拌下、８０℃に加熱して８時間保持し、重合反応を進行させてポリマービーズを製造した。得られたポリマービーズの顕微鏡写真を撮影し、その平均粒径及び均一係数を求めたところ、平均粒径は３３０μｍ、均一係数は１．０７であった。
【００７６】
続いて、このポリマービーズ１０ｇを、ジクロロエタン２０ｇ、９８％硫酸１００ｇと共に、冷却管付き４つ口フラスコに入れ、攪拌下、１００℃で４時間かけて反応させた。反応液を冷却後、希硫酸、続いて水を用いて順次置換した。得られた粒子を濾過した後、カラムに充填し、３０ＢＶの４％塩化ナトリウム溶液を通液し、その後３０ＢＶの水を通液して水洗することにより、Ｎａ形のカチオン交換樹脂を得た。得られたカチオン交換樹脂の顕微鏡写真を撮影し、その平均粒径及び均一係数を求めたところ、平均粒径は４７０μｍ、均一係数は１．０５であった。
【００７７】
［比較例１］
実施例１において、管Ｂを閉じて親水性液体の流通を行なわず、疎水性液体のみを１５ｍｌ／ｈで通液した以外は、実施例１と同様の手順で実験を行なったところ、管Ｃから水性媒質中に放出された疎水性液体は合一してしまい、液滴粒子の形態を有さなかった。
【００７８】
［比較例２］
キシダ化学製スチレン８６ｇと、三共化成製５７％ジビニルベンゼン１４ｇと、ナカライテスク製７５％ベンゾイルパーオキサイド０．６７ｇとの混合液、及び、５００ｍｌの０．１％クラレ製ＰＶＡ溶液を、１Ｌの反応フラスコに入れ、撹拌下、８０℃に加熱して８時間保持し、重合反応を進行させてポリマービーズを製造した。得られたポリマービーズの顕微鏡写真を撮影し、平均粒径及び均一係数を求めたところ、平均粒径は３６０μｍ、均一係数は１．５０であった。
【００７９】
【発明の効果】
本発明によれば、複数の流入路が合流して一の流出路に至る流路構造を用い、疎水性液体と親水性液体とを別々の流入路から導入して合流させることにより、均一な量の疎水性液体を断続的に水性媒質中に放出させているので、流量の厳密な制御を必要とせず、且つ、熱の発生や安全面の課題等を伴うことなく、液の合一による大粒径の液滴の発生を原理的に防ぎながら、均一性の高い疎水性液滴及びポリマービーズを、簡素な設備により工業的規模で安定的に製造することができる。また、得られたポリマービーズを用いて、均一性の高いイオン交換樹脂を工業的規模で安定的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施形態に係るポリマービーズの製造装置の構成を模式的に表わす図である。
【図２】（Ａ），（Ｂ）は何れも、図１に示すポリマービーズの製造装置における流路部の構成の例を模式的に表わす図である。
【図３】本発明の一実施形態の変形例に係るポリマービーズの製造装置の構成を模式的に表わす図である。
【図４】本発明の一実施形態に係る疎水性液体の製造装置の構成を模式的に表わす図である。
【図５】本発明の一実施形態の変形例に係るポリマービーズの製造装置及び疎水性液体の製造装置の部分的な構成を模式的に表わす図である。
【図６】本発明の参考文献（４ｔｈ  Ｉｎｔ．  Ｃｏｎｆ．  ｏｎ  Ｍｉｃｒｏｒｅａｃｔｉｏｎ  Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ  （Ｍａｒｃｈ  ２０００）  ｐ１３３−１４０）を説明するための図である。
【図１】
2004250630.tif 000006
【図２】
2004250630.tif 000007
【図３】
2004250630.tif 000008
【図４】
2004250630.tif 000009
【図５】
2004250630.tif 000010
【図６】
2004250630.tif 000011