(57)【要約】【課題】モジュールヘッドボックス抄紙機により抄紙する場合、歩留向上剤の添加方法を検討することにより、歩留率を向上させる抄紙方法を開発する。【解決手段】モジュールジェット型抄紙機において紙を抄紙する場合、ヘッドボックスに返送される白水中に歩留向上剤を添加し、前記白水と前記ヘッドボックス中の製紙原料とを混合した後、抄紙することによって達成できる。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
モジュールジェット型抄紙機において紙を抄紙する場合、製紙原料及びヘッドボックスに返送される白水中にも歩留向上剤を添加し、前記白水と前記ヘッドボックス中の製紙原料とを混合した後、抄紙することを特徴とする製紙方法。
【請求項２】
前記製紙原料中に、ファンポンプの手前あるいはスクリーンの手前において高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）を添加し、スクリーンの手前あるいはスクリーンの後で有機あるいは無機のアニオン性物質（Ｂ）を添加し、前記ヘッドボックスに返送される白水中に、前記歩留向上剤として低分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ｃ）を添加することを特徴とする請求項１に記載の製紙方法。
【請求項３】
前記製紙原料中に、ファンポンプ、スクリーンの手前及びスクリーンの後から選択される一箇所において高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）を添加し、前記ヘッドボックスに返送される白水中に、前記歩留向上剤として有機あるいは無機のアニオン性物質（Ｂ）を添加することを特徴とする請求項１に記載の製紙方法。
【請求項４】
前記高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）が、カチオン性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体及び非イオン性単量体から選択される一種以上の単量体からなる共重合体あるいはその変性物からなることを特徴とする請求項１〜３に記載の製紙方法。
【請求項５】
前記低分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ｃ）が、カチオン性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体及び非イオン性単量体から選択される一種以上の単量体からなる共重合体あるいはその変性物、アンモニア、脂肪族一価アミン及び脂肪族ポリアミンから選択された少なくとも一種以上の化合物とエピハロヒドリンとの重縮合物、ポリエチレンイミン及びポリエチレンイミン変性物から選択される一種であることを特徴とする請求項１〜３に記載の製紙方法。
【請求項６】
前記アニオン性物質（Ｂ）が、低分子量アニオン性水溶性高分子であることを特徴とする請求項１〜３に記載の製紙方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、製紙方法に関するものであり、詳しくはモジュールジェット型抄紙機において紙を抄紙する場合、ヘッドボックスに返送される白水中に歩留向上剤を添加し、前記白水と前記ヘッドボックス中の製紙原料とを混合した後、抄紙することを特徴とする製紙方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
【特許文献１】特表２０００−５１２６９６
ＩＴ時代の現代にあっては、紙媒体をＯＡ機器によって印刷するケースが不可避である。それらに使用される紙は坪量プロファイルが均一であるとともに、熱カール特性や寸法安定性が紙の品質を評価する重要な基準となってきている。紙の熱カール特性や寸法安定性は、その繊維配方と密接な関係がある。従来、紙の幅方向の坪量プロファイルは、原料ジェットをヘッドボックスのスライス開度によって、調整されていた。しかし、部分的にスライス開度やスライスリップ突出し量がわずかに違うだけでも流体抵抗は大きく変化するため、原料ジェットに横流れが生じる。その結果、坪量はスライス開度に合わせた変化をするとともにその両端に反動が生じる。また、繊維は流れの方向にならぶため、原料ジェットの速度分布に乱れが生じると、繊維配方も不均一となる。つまり、スライス開度やスライスリップ突出し量を変えると繊維配方が変わってしまう。また、紙の幅方向の坪量プロファイルを改善する方法は他にもいくつかあるが、これらも横流れを避けることはできない。すなわち従来のヘッドボックスでは構造的に紙の幅方向の坪量プロファイルと繊維配方を個別に調整することはできなかった。
【０００３】
このような事情を改善する目的でモジュールヘッドボックスを装備した抄紙機が数年前から開発されつつある。これは特許文献１に記載されたような混合装置を装着した抄紙機である。すなわちヘッドボックスに高濃度原料が供給される太いヘッダーパイプと低濃度原料あるいは白水が供給される細いヘッダーパイプが装着されている。スライスノズルの上流側であるタービュレンスチューブは、上流側が抄紙機全幅にわたって独立したミキシングモジュールに分割されており、そこにそれぞれ個別に低濃度と高濃度の原料が供給、混合され、原料濃度つまり坪量が決まる。
【０００４】
モジュールヘッドボックス抄紙機により抄紙する場合、歩留向上剤は高濃度原料に従来型抄紙機と同様、ファンポンプで白水を混合後、スクリーン手前あるいはスクリーン出口において添加されていた。しかし、モジュールヘッドボックス抄紙機においては、前記のようにヘッドボックスにおいて白水が混合されるため、歩留向上剤の吸着していない原料が多量に混入し、その効果を低下させる。従来のモジュールヘッドボックス抄紙機で、白水中に歩留向上剤の添加が検討されてこなかったのは、製紙原料の吹き出し口近くのため、凝集などが発生すると地合、繊維配向、坪量などが調整し難いという危惧が一般的傾向であった。しかし、歩留向上は、凝集という現象が起きなければ望めない。従って凝集は程度の問題であり、地合や繊維配向もその傾向に従う。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、モジュールヘッドボックス抄紙機により抄紙する場合、歩留向上剤の添加方法を検討することにより、歩留率を向上させる抄紙方法を開発することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、以下に述べるような発明に達した。すなわち本発明の請求項１の発明は、モジュールジェット型抄紙機において紙を抄紙する場合、製紙原料及びヘッドボックスに返送される白水中にも歩留向上剤を添加し、前記白水と前記ヘッドボックス中の製紙原料とを混合した後、抄紙することを特徴とする製紙方法に関する。
【０００７】
請求項２の発明は、前記製紙原料中に、ファンポンプの手前あるいはスクリーンの手前において高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）を添加し、スクリーンの手前あるいはスクリーンの後で有機あるいは無機のアニオン性物質（Ｂ）を添加し、前記ヘッドボックスに返送される白水中に、前記歩留向上剤として低分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ｃ）を添加することを特徴とする請求項１に記載の製紙方法である。
【０００８】
請求項３の発明は、前記製紙原料中に、ファンポンプ、スクリーンの手前及びスクリーンの後から選択される一箇所において高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）を添加し、前記ヘッドボックスに返送される白水中に、前記歩留向上剤として有機あるいは無機のアニオン性物質（Ｂ）を添加することを特徴とする請求項１に記載の製紙方法である。
【０００９】
請求項４の発明は、前記高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）が、カチオン性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体及び非イオン性単量体から選択される一種以上の単量体からなる共重合体あるいはその変性物からなることを特徴とする請求項１〜３に記載の製紙方法である。
【００１０】
請求項５の発明は、前記低分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ｃ）が、カチオン性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体及び非イオン性単量体から選択される一種以上の単量体からなる共重合体あるいはその変性物、アンモニア、脂肪族一価アミン及び脂肪族ポリアミンから選択された少なくとも一種以上の化合物とエピハロヒドリンとの重縮合物、ポリエチレンイミン及びポリエチレンイミン変性物から選択される一種であることを特徴とする請求項１〜３に記載の製紙方法である。
【００１１】
請求項６の発明は、前記アニオン性物質が、低分子量アニオン性水溶性高分子であることを特徴とする請求項１〜３に記載の製紙方法である。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明の製紙方法は、モジュールジェット型抄紙機において紙を抄紙する場合、ヘッドボックスに返送される白水中にも歩留向上剤を添加し、前記白水と前記ヘッドボックス中の製紙原料とを混合した後、抄紙することを特徴とする。すなわち具体的な方法としては二つある。第一の方法としては、前記製紙原料中に、ファンポンプの手前あるいはスクリーンの手前において高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）を添加し、スクリーンの手前あるいはスクリーンの後で有機あるいは無機のアニオン性物質（Ｂ）を添加し、前記ヘッドボックスに返送される白水中に、前記歩留向上剤として低分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ｃ）を添加するというものである。以下詳細に説明する。
【００１３】
本発明で使用する高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）は、カチオン性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体及び非イオン性単量体から選択される一種以上の単量体からなる共重合体あるいはその変性物から選択される一種である。
【００１４】
上記水溶性高分子のうち最も一般的なものは、アクリル系カチオン性単量体、たとえば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドなどの無機酸や有機酸の塩、あるいは塩化メチルや塩化ベンジルによる四級アンモニウム塩とアクリルアミドとの共重合体である。例えば単量体として、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピルジメチルベンジルアンモニウム塩化物などがあげられ、これら単量体と非イオン性単量体との共重合体である。共重合する単量体としてはアクリルアミドが好ましい。また（メタ）アクリル酸などアニオン性単量体を共重合することにより両性高分子を合成し使用することもできる。これらカチオン性高分子中のカチオン性基を構成するカチオン性単量体のモル％は５〜７０モル％である。また両性高分子の場合、カチオン性単量体の構成モル％は、２０〜７０モル％である。アニオン性単量体の構成モル％は、５〜３０モル％であり、好ましくは、１０〜２０モル％である。
【００１５】
他の水溶性高分子としては、ビニルアミジン系高分子である。この高分子はＮ−ビニルカルボン酸アミドと（メタ）アクリロニトリルとの共重合物の酸による加水分解反応により合成することができる。単量体であるＮ−ビニルカルボン酸の例としては、Ｎ−ビニルホルムアミドやＮ−ビニルアセトアミドなどをあげることができる。使用する酸は、無機の強酸が好ましく、例えば塩酸、硝酸あるいはｐ−トルエンスルフォン酸などである。また共重合するビニル系ニトリル類としては、アクリロニトリルが最も一般的である。加水分解後の分子中アミジン基のモル％は、５〜１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１００モル％である。非イオン性構造単位は、未加水分解のカルボン酸アミド基と未反応のニトリル基であり、０〜９５モル％であり、好ましくは０〜９０モル％、最も好ましくは０〜８０モル％である。
【００１６】
更にビニルアミン系高分子も使用することができる。この高分子は、Ｎ−ビニルカルボン酸アミド重合体の酸あるいはアルカリによる加水分解反応によって合成することができる。使用する酸は、無機の強酸が好ましく、例えば塩酸、硝酸あるいはｐ−トルエンスルフォン酸などである。また、アルカリは苛性アルカリが好ましく、水酸化ナトリウムあるいは水酸化カリウムなどである。単量体であるＮ−ビニルカルボン酸の例としては、Ｎ−ビニルホルムアミドやＮ−ビニルアセトアミドなどをあげることができる。加水分解後の分子中カチオン性基のモル％は、５〜１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１００モル％である。非イオン性構造単位は、未加水分解のカルボン酸アミド基であり、０〜９５モル％であり、好ましくは０〜９０モル％、最も好ましくは０〜８０モル％である。
【００１７】
また、上記高分子量カチオン性水溶性高分子は、アニオン性ビニル単量体を共重合することにより両性水溶性高分子を合成することができる。アニオン性単量体の例としては、スルフォン基、カルボキシル基を有する単量体であってもさしつかいなく、両方を併用しても良い。スルフォン基含有単量体の例は、ビニルスルフォン酸、ビニルベンゼンスルフォン酸あるいは２−アクリルアミド２−メチルプロパンスルフォン酸などである。またカルボキシル基含有単量体の例は、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸あるいはｐ−カルボキシスチレンなどである。これら両性水溶性高分子中のカチオン性基のモル％としては、５〜１００モル％、アニオン性基のモル％はを５〜６０モル％及び非イオン性構造単位を０〜９０モル％各々含有する。
【００１８】
これら高分子量カチオン性水溶高分子あるいは両性水溶性高分子の分子量は、３００万〜２０００万であるが、好ましくは５００万〜１５００万である。３００万以下では凝集力が不足し歩留率が低下し、２０００万以上では、凝集力が高すぎ抄紙後の地合崩れを起こす。また、溶液粘度も高くなり過ぎ分散性も悪くなるほか、水溶液の取り扱いも悪くなる。
【００１９】
同時に使用するアニオン性物質（Ｂ）としては、有機あるいは無機のアニオン性物質が使用可能である。無機物質としては、ベントナイト、カオリン、クレイあるいはタルクなどであり、またコロイダルシリカも使用できる。
【００２０】
有機のアニオン性物質としては、アニオン性水溶性高分子である。アニオン性水溶性高分子の具体的な例としては、アニオン性単量体３〜１００モル％と水溶性非イオン性単量体を０〜９７モル％含有する単量体の重合体あるいは単量体混合物の共重合体である。アニオン性単量体は、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸やスチレンスルホン酸などである。製品形態は、市販されている、ペースト品、エマルジョン品、デイスパージョン品あるいは粉末品など任意のものが使用できる。非イオン性単量体は、アクリルアミドが好ましいが、その他の非イオン性単量体、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、アクリロニトリル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、アクリロイルモルホリン、アクリロイルピペラジンなどがあげられる。
【００２１】
この一つ目の方法で使用する上記アニオン性水溶性高分子の分子量は、１万〜２０００万であるが、好ましくは５００万〜１５００万である。１万以下では凝集力が不足し歩留率が低下し、２０００万以上では、凝集力が高すぎ抄紙後の地合崩れを起こす。また、溶液粘度も高くなり過ぎ分散性も悪くなるほか、水溶液の取り扱いも悪くなる。
【００２２】
ヘッドボックスに返送される白水中に添加される低分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ｃ）としては、カチオン性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体及び非イオン性単量体から選択される一種以上の単量体からなる共重合体あるいはその変性物、アンモニア、脂肪族一価アミン及び脂肪族ポリアミンから選択された少なくとも一種以上の化合物とエピハロヒドリンとの重縮合物、ポリエチレンイミン及びポリエチレンイミン変性物から選択される一種である。
【００２３】
カチオン性ビニル単量体、アニオン性ビニル単量体及び非イオン性単量体から選択される一種以上の単量体からなる共重合体あるいはその変性物は、高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）と同様な組成のものである。この場合、分子量は、１，０００〜２００万である。ヘッドボックスにおいて高濃度製紙原料と混合されるため分子量があまり高いと大きなフロックが生成したり、分散や混合が不十分になるなどが原因で地合崩れを起こす危険がある。
【００２４】
またアミン類とエピハロヒドリンとの重縮合物は、アンモニア、脂肪族一価アミン及び脂肪族ポリアミンから選択された少なくとも一種以上の化合物とエピハロヒドリンとの重縮合物である。脂肪族一価アミンとしては、モノメチルアミン、モノエチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、モノ、ジあるいはトリ各々エタノ−ルアミン類などである。脂肪族ポリアミンはエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミン、ヘキサメチレンジアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ヘキサメチレンジアミンなどである。これらアミン類のなかで特に好ましいものは、アンモニア、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、エチレンジアミンあるいはペンタエチレンヘキサミンである。重縮合物は、これらアンモニア、脂肪族一価アミンあるいは脂肪族ポリアミンは、単独でも二種以上を混合しエピハロヒドリンと反応させたせた生成物でも良いし、また反応第一段階でまず脂肪族一価アミンとエピハロヒドリンとを反応し縮合物を生成させ、反応第ニ段階でアンモニアあるいは脂肪族ポリアミンと反応させ、分子量を増大した生成物でも良い。重縮合物の分子量としては、数百〜約２００万である。
【００２５】
また、ポリエチレンイミン系水溶性高分子は、ポリエチレンイミンあるいはその変性物である。変性物はエピハロヒドリンやジグリシジル化合物を反応させることにより架橋や枝分かれをさせることにより変性させたものである。更にアミン類とエピハロヒドリンを反応させることにより、片末端あるいは両末端をクロルヒドリン構造やエポキシ構造にすることにより反応性をもたせ縮合物を変性剤として使用することもできる。
【００２６】
上記重縮合系高分子やポリエチレンイミン系高分子も同様に、ヘッドボックスにおいて高濃度製紙原料と混合されるため分子量があまり高いと大きなフロックが生成したり、分散や混合が不十分になるなどが原因で地合崩れを起こす危険があるので、分子量としては比較的低いほうが好ましく、１，０００〜２００万であり、好ましくは１，０００〜５０万である。
【００２７】
次に第二の添加方法について説明する。すなわち、製紙原料中に、ファンポンプ、スクリーンの手前及びスクリーンの後から選択される一箇所において高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）を添加し、前記ヘッドボックスに返送される白水中に、前記歩留向上剤として有機あるいは無機のアニオン性物質（Ｂ）を添加する方法である。高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）は、第一の添加方法において説明したものと同様である。また、ヘッドボックスに返送される白水中に、歩留向上剤として添加する有機あるいは無機のアニオン性物質（Ｂ）も基本的には同様なものであるが、有機のアニオン性物質として添加するアニオン性水溶性高分子の分子量は、あまり高いとフロックの粗大化や分散性が悪くなる危険性があるので、分子量は低いほうが好ましい。すなわち、１，０００〜２００万であり、好ましくは１，０００〜５０万である。
【００２８】
これら高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）、低分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ｃ）、あるいは無機または有機アニオン性物質のうちアニオン性水溶性高分子は、いずれも製品形態は任意のものが使用可能である。すなわち水溶液状、粉末、油中水型エマルジョンあるいは塩水中分散重合品などである。
【００２９】
モジュールヘッドボックス抄紙機により抄紙する場合、歩留向上剤は高濃度原料に従来型抄紙機と同様、一般的にはファンポンプで白水を混合後、スクリーン手前あるいはスクリーン出口において添加されていた。この理由は、製紙原料の吹き出し口近くにおいて添加されるため凝集など発生すると地合、繊維配向、坪量などが調整し難いという予想からであるが、本発明の製紙方法においては、白水中に添加される歩留向上剤が、低分子量のイオン性水溶性高分子であるため架橋吸着による巨大フロックの生成を抑え、電荷中和によるいわゆる凝結作用を中心としている。そのため白水中アニオン性物質や微細繊維の表面電荷中和作用によって、微細なフロックが生成し、これらが高濃度紙料に添加された高分子量イオン性高分子によって生成したフロックに吸着し、ワイヤー上における歩留率を向上させるものと推定される。従って地合、繊維配向あるいは坪量に与える影響は小さいものと考えられる。
【００３０】
本発明で使用する高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ａ）の添加量としては、製紙原料の固形分に対して２０ｐｐｍ〜５０００ｐｐｍであり、好ましくは５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍである。また高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子（Ｃ）の添加量としては、２０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍであり、好ましくは５０ｐｐｍ〜５００ｐｐｍである。さらに無機あるいは有機アニオン性物質（Ｂ）のうちアニオン性水溶性高分子の添加量としては、無機アニオン性物質は１００ｐｐｍ〜１０，０００ｐｐｍであり、好ましくは１００ｐｐｍ〜３，０００ｐｐｍである。有機のアニオン性水溶性高分子は、５０〜１０，０００ｐｐｍであり、好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍである。
【００３１】
本発明の歩留向上に関する製紙方法の適用可能な抄紙ｐＨとしては、酸性から弱アルカリ性において抄紙において適用可能であり、他の処理法に比較して優れた効果を発揮する。対象となる紙製品として、上質、中質、新聞用紙、ライナーあるいは中芯原紙などである。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例および比較例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に制約されるものではない。
【００３３】
【実施例１〜１２】
上質紙製造用の製紙原料（ＬＢＫＰを主体としたもの、ｐＨ６．２３、全ｓｓ分２．３７％、灰分０．４１％）を検体として、パルプ濃度１．５重量％に水道水を用いて希釈、ブリット式ダイナミックジャ−テスタ−により歩留率を測定した。試験試料は表１に記載した各種カチオン性あるいは両性水溶性高分子を使用した。攪拌をしながら添加薬品として、カチオン性デンプン、対製紙原料０．５重量％（以下同様）、軽質炭酸カルシウム、２０％、中性ロジンサイズ、０．３％、硫酸バンド０．６％、表１の（Ａ）高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子試料Ｐ−１〜Ｐ−６、０．０２％をそれぞれ１５秒間隔で添加した。別に前記製紙原料を使用して抄紙している製紙現場から排出される製紙白水の固形分に対し（Ｃ）；低分子量カチオン性水溶性高分子Ｐ−１０あるいはＰ−１１、０．０２重量％を加え、１０秒間攪拌したものを前記製紙原料に添加し、パルプ濃度０．９重量％に希釈した。この後３０秒間攪拌し、１０秒間白水を排出し捨てた後、３０秒間白水を採取し下記条件で総歩留率を測定した。なお、攪拌条件は、回転数１０００ｒ．ｐ．ｍ．、ワイヤー１２５Ｐスクリーン（２００メッシュ相当）、総歩留率（ＳＳ濃度）はＡＤＶＡＮＴＥＣ  ＮＯ．２にて濾過し測定した。また乾燥後、濾紙を６００℃で焼却し灰分を測定することにより炭酸カルシウムの歩留率を算出した。測定結果を表２に示す。
【００３４】
【比較例１〜４】
白水中に（Ｃ）；低分子量カチオン性水溶性高分子を添加せず試料Ｐ−１〜Ｐ−２、Ｐ−３及びＰ−５を用い同様な操作の試験を行なった。測定結果を表２に示す。
【００３５】
【表１】
2004176184.tif 000002
種類；（Ａ）高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子、（Ｂ）アニオン性水溶性高分子、（Ｃ）低分子量カチオン性水溶性高分子、ａ）メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、ｂ）ポリアミン変性ポリエチレンイミン変性物、製品形態；分散は塩水溶液中分散液、エマルションは油中水型エマルション、ＤＭＱ；アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、ＡＡＣ；アクリル酸、ＡＭＳ；アクリルアミド２−メチルプロパンスルホン酸、ＡＡＭ；アクリルアミド、液製品粘度；ｍＰａ・ｓ、分子量；重量平均分子量
【００３６】
【表２】
2004176184.tif 000003
総歩留率；重量％、炭酸カルシウム歩留率；重量％
【００３７】
【実施例１３〜２４】
中質紙原料（ＬＢＫＰ／ＤＩＰ／ＴＭＰ＝１０／６０／３０、ｐＨ７．１、全ｓｓ２．４０％、灰分０．３０％）を検体として用い、パルプ濃度１．５重量％に水道水を用いて希釈、ブリット式ダイナミックジャ−テスタ−により歩留率を測定した。攪拌をしながら添加薬品として、カチオン性デンプン、対製紙原料０．２重量％（以下同様）、タルク５％、ロジンサイズ、０．１％、硫酸バンド２．５％、表１の（Ａ）高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子試料Ｐ−１、Ｐ−４あるいはＰ−５、０．０１５％を添加し、その後（Ｂ）；アニオン性水溶性高分子Ｐ−７あるいはＰ−８、０．０１５％をそれぞれ１５秒間隔で添加した。別に前記製紙原料を使用して抄紙している製紙現場から排出される製紙白水の固形分に対し（Ｃ）；低分子量カチオン性水溶性高分子Ｐ−１２、０．０３重量％を加え、１０秒間攪拌したものを前記製紙原料に添加し、パルプ濃度０．９重量％に希釈した。この後３０秒間攪拌し、１０秒間白水を排出し捨てた後、３０秒間白水を採取し下記条件で総歩留率を測定した。なお、攪拌条件は、回転数１０００ｒ．ｐ．ｍ．、ワイヤー１２５Ｐスクリーン（２００メッシュ相当）、総歩留率（ＳＳ濃度）はＡＤＶＡＮＴＥＣ、ＮＯ．２にて濾過し測定した。また乾燥後、濾紙を８００℃で焼却し灰分を測定することにより無機分の歩留率を算出した。測定結果を表３に示す。
【００３８】
【比較例５〜８】
白水中に（Ｃ）；低分子量カチオン性水溶性高分子Ｐ−１２を添加せず試料Ｐ−１、Ｐ−４及びＰ−５を用い同様な操作の試験を行なった。測定結果を表３に示す。
【００３９】
【表３】
2004176184.tif 000004
総歩留率；重量％、無機物歩留率；重量％
【００４０】
【実施例２５〜３４】
ダンボ−ルの中芯原紙用原料（ｐＨ７．５、全ｓｓ２．５６％、灰分０．５３％）を検体として用い、パルプ濃度１．５重量％に水道水を用いて希釈、ブリット式ダイナミックジャ−テスタ−により歩留率を測定した。攪拌をしながら添加薬品としてカチオン性デンプン０．１％、硫酸バンド０．５％、表１の（Ａ）高分子量カチオン性あるいは両性水溶性高分子試料Ｐ−１〜Ｐ−４あるいはＰ−６、０．０１５％をそれぞれ１５秒間隔で添加した。別に前記製紙原料を使用して抄紙している製紙現場から排出される製紙白水の固形分に対し（Ｂ）；アニオン性水溶性高分子Ｐ−９、０．０１５％あるいはベントナイト（オ−ガノゾ−ブ０、協和産業製）０．０５％を加え、１０秒間攪拌したものを前記製紙原料に添加し、パルプ濃度０．９重量％に希釈した。この後３０秒間攪拌し、１０秒間白水を排出し捨てた後、３０秒間白水を採取し下記条件で総歩留率を測定した。なお、攪拌条件は、回転数１０００ｒ．ｐ．ｍ．、ワイヤー１２５Ｐスクリーン（２００メッシュ相当）、総歩留率（ＳＳ濃度）はＡＤＶＡＮＴＥＣ、ＮＯ．２にて濾過し測定した。また乾燥後、濾紙を８００℃で焼却し灰分を測定することにより無機分の歩留率を算出した。測定結果を表４に示す。
【００４１】
【比較例９〜１３】
白水中に（Ｂ）；アニオン性水溶性高分子Ｐ−９を添加せず試料Ｐ−１〜Ｐ−４あるいはＰ−６を用い同様な操作の試験を行なった。測定結果を表４に示す。
【００４２】
【表４】
2004176184.tif 000005
総歩留率；重量％、無機物歩留率；重量％