(57)【要約】【課題】良好な極圧性能を有するだけでなく、優れた錆止め性能及び熱化学安定性能、酸化安定性能を有し、機械摺動部分の摩耗、機械の長寿命化を図ることができる、特にＭＧＴ等のマイクロタービン用の潤滑油に有用な潤滑油組成物を提供すること。【解決手段】本発明の潤滑油組成物は、鉱油、合成油及び油脂からなる群より選択される少なくとも１種からなる基油と、（Ａ）リン化合物と、（Ｂ）錆止め剤と、（Ｃ）アルキルフェノール及び／又は芳香族アミンと、（Ｄ）ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体と、必要により（Ｅ）エポキシ化合物等を含む。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
鉱油、合成油及び油脂からなる群より選択される少なくとも１種からなる基油と、（Ａ）リン化合物と、（Ｂ）錆止め剤と、（Ｃ）アルキルフェノール及び／又は芳香族アミンと、（Ｄ）ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体とを含む潤滑油組成物。
【請求項２】
（Ｅ）エポキシ化合物を含む請求項１記載の潤滑油組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、潤滑油組成物に関し、詳しくはマイクロガスタービン（以下ＭＧＴと略す）等のマイクロタービン等の比較的高温で、かつ作動負荷の大きい機械に使用する潤滑油組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電力は大規模集中型電源から供給されていたが、近年欧米をはじめ日本においても電力の規制緩和が進展したこと、更に新規事業者が電力市場に参入し易くなったこと等から、電力消費地の近くに電源を設置することが可能になってきた。特にＭＧＴ等のマイクロタービンは、小型軽量である、効率が高い、低公害である、柔軟な運転が可能である、メンテナンスコストが安価であるという特徴を有するため、小型分散型電源として高く期待され世界市場の注目を集めている。
ＭＧＴには、空気軸受／空気冷却方式と油潤滑軸受／油冷却方式との２種類あるが、特に７０ｋＷを超える高出力のＭＧＴでは、空気軸受／空気冷却方式では対応できないため油潤滑軸受／油冷却方式の採用が必須となっている。
ＭＧＴは比較的高温でかつ作動負荷が高い状態で運転されるため、油潤滑軸受／油冷却方式に使用される潤滑油には優れた熱化学的安定性、酸化安定性、耐摩耗性ならびに極圧性等、種々の性能が要求される。
特に、近年では機械メンテナンスにかかる労働の省力化や天然資源の有効利用等の理由から、潤滑油自身にも長寿命化が要求されるようになり、より上記各性能に対する要求値が高まっている。
高い極圧性が要求される潤滑油には、通常、ジチオリン酸亜鉛等の硫黄系極圧剤が用いられている。一方、潤滑油の長寿命化を図るには、熱安定性、酸化安定性を付与することが必要である。しかし、極圧性を向上する目的で使用されている上述した硫黄系極圧剤は、熱負荷が加わるとスラッジを生成し易く、熱安定性、酸化安定性及び錆止め性を低下させる傾向がある。また、従来使用されている錆止め剤はそれ自体安定性不良原因となる場合があり、添加量を制限せざるをえず充分な効果が発揮できていない。従って、これら添加剤を用いた従来の潤滑油では、極圧性を維持したまま高い錆止め性を実現することが困難であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、良好な極圧性能を有するだけでなく、優れた錆止め性能及び熱化学安定性能、酸化安定性能を有し、機械摺動部分の摩耗、機械の長寿命化を図ることができる潤滑油組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、鉱油、合成油及び油脂からなる群より選択される少なくとも１種からなる基油と、（Ａ）リン化合物と、（Ｂ）錆止め剤と、（Ｃ）アルキルフェノール及び／又は芳香族アミンと、（Ｄ）ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体と、また必要により（Ｅ）エポキシ化合物等とを含む潤滑油組成物が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の潤滑油組成物に用いる基油は、鉱油、合成油及び油脂からなる群より選択される少なくとも１種からなる。尚、後述する各成分の例示において直鎖状又は分岐状の構造を含む化合物において、その表示がない場合は直鎖状及び分岐状の構造を含むものとする。
鉱油としては、例えば、原油を常圧蒸留及び減圧蒸留して得られた潤滑油留分に対して、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、水素化精製、硫酸洗浄、白土処理等の１種もしくは２種以上の精製手段を適宜組み合わせて適用して得られるパラフィン系又はナフテン系等の鉱油が挙げられる。
油脂としては、例えば、牛脂、豚脂、大豆油、菜種油、米ぬか油、ヤシ油、パーム油、パーム核油等の動植物油脂、又はこれらの水素添加物等が挙げられる。合成油としては、例えば、ポリオレフィン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、エステル、ポリオキシアルキレングリコール、ポリフェニルエーテル、ジアルキルジフェニルエーテル、含フッ素化合物（例えば、パーフルオロポリエーテル、フッ素化ポリオレフィン等）、シリコーン油等が例示できる。
これら各種基油の中でも、より耐熱性、熱安定性、酸化安定性に優れることから、ポリオレフィン及び／又はエステルの使用が好ましく、エステルの使用がより好ましい。
【０００６】
前記ポリオレフィンには、各種オレフィンの重合物、又はこれらの水素化物が含まれる。ここで、オレフィンとしては任意のものが用いられ、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン（１−ブテン、２−ブテン、イソブテン）、炭素数５以上のα−オレフィン等が挙げられる。ポリオレフィンの製造にあたっては、上記オレフィンの１種のみ、若しくは２種以上を用いることができる。
【０００７】
前記エステルとしては、任意のものが使用可能である。ここで、エステルを形成するアルコールは、１価アルコールでも多価アルコールでも良く、エステルを形成する酸は一塩基酸でも多塩基酸であっても良い。
エステルを形成する１価アルコールとしては、通常炭素数１〜２４、好ましくは１〜１２、より好ましくは１〜８の１価アルコールが挙げられる。このようなアルコールは、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、また飽和又は不飽和のいずれでも良い。炭素数１〜２４の１価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、イコサノール、ヘンイコサノール、トリコサノール、テトラコサノール又はこれらの混合物等が挙げられる。
【０００８】
エステルを形成する多価アルコールとしては、通常２〜１０価、好ましくは２〜６価のアルコールが挙げられる。２〜１０価の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１５量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１５量体）、１，３−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，２−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１，４−ペンタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール等の２価アルコール；グリセリン、ポリグリセリン（ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン等のグリセリンの２〜８量体）、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜８量体、ペンタエリスリトール及びこれらの２〜４量体、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の多価アルコール；キシロース、アラビノース、リボース、ラムノース、グルコース、フルクトース、ガラクトース、マンノース、ソルボース、セロビオース、マルトース、イソマルトース、トレハロース、スクロース等の糖類、又はこれらの混合物等が挙げられる。これらの中でも特に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコール又はこれらの混合物等が好ましい。更に好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの混合物等であり、より一層好ましくは、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール又はこれらの混合物等であり、最も好ましくは、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール又はこれらの混合物等である。
【０００９】
エステルを形成する一塩基酸としては、通常炭素数２〜２４の脂肪酸又は芳香族一塩基酸が挙げられる。
前記脂肪酸は、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、また飽和又は不飽和のいずれでも良い。前記脂肪酸としては、例えば、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ヒドロキシオクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸等の飽和脂肪酸；アクリル酸、ブテン酸、ペンテン酸、ヘキセン酸、ヘプテン酸、オクテン酸、ノネン酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ヒドロキシオクタデセン酸、ノナデセン酸、イコセン酸、ヘンイコセン酸、ドコセン酸、トリコセン酸、テトラコセン酸等の不飽和脂肪酸、又はこれらの混合物等が挙げられる。
前記芳香族一塩基酸としては、例えば、安息香酸等が挙げられる。
【００１０】
エステルを形成する多塩基酸としては、例えば、炭素数２〜１６の脂肪族二塩基酸及び芳香族多塩基酸等が挙げられる。
炭素数２〜１６の鎖状二塩基酸は、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、また飽和又は不飽和のいずれでも良い。炭素数２〜１６の鎖状二塩基酸としては、例えば、エタン二酸（シュウ酸）、プロパン二酸（マロン酸）、ブタン二酸（コハク酸等）、ペンタン二酸（グルタル酸等）、ヘキサン二酸（アジピン酸等）、ヘプタン二酸（ピメリン酸等）、オクタン二酸（スベリン酸等）、ノナン二酸（アゼライン酸等）、デカン二酸（セバシン酸等）、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ヘプタデカン二酸、ヘキサデカン二酸、ヘキセン二酸、ヘプテン二酸、オクテン二酸、ノネン二酸、デセン二酸、ウンデセン二酸、ドデセン二酸、トリデセン二酸、テトラデセン二酸、ヘプタデセン二酸、ヘキサデセン二酸又はこれらの混合物等が挙げられる。
芳香族多塩基酸としては、例えば、安息香酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。
【００１１】
前記エステルを形成するアルコールと酸との組み合わせは任意であり特に限定されない。本発明において使用可能なエステルとしては、例えば、一価アルコールと一塩基酸とのエステル、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステル、多価アルコールと多塩基酸とのエステル、一価アルコール及び多価アルコールの混合物と多塩基酸との混合エステル、多価アルコールと一塩基酸及び多塩基酸の混合物との混合エステル、一価アルコール及び多価アルコールの混合物と一塩基酸又は多塩基酸との混合エステル等が例示できる。尚、前記アルコール及び酸は、各々１種の使用でも、２種以上の混合物の使用でもいずれでも良い。また、エステルは、完全エステルでも、部分エステルでも良いが、完全エステルが好ましい。
これらの中でも、耐摩耗性に優れることから、多価アルコールと一塩基酸とのエステル、一価アルコールと多塩基酸とのエステルが好ましく、多価アルコールと一塩基酸とのエステルがより好ましい。
【００１２】
多価アルコールと一塩基酸とのエステルに使用する多価アルコールとしては、上述のものが何れも使用できるが、より耐摩耗性に優れることから、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール（エチレングリコールの３〜１０量体）、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（プロピレングリコールの３〜１０量体）、１，３−プロパンジオール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、トリメチロールアルカン（トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン等）及びこれらの２〜４量体、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、１，２，４−ブタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、１，２，６−ヘキサントリオール、１，２，３，４−ブタンテトロール、ソルビトール、ソルビタン、ソルビトールグリセリン縮合物、アドニトール、アラビトール、キシリトール、マンニトール等の２〜６価の多価アルコール又はこれらの混合物等が好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン又はこれらの混合物等がより好ましく、ネオペンチルグリコール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール又はこれらの混合物等が更により好ましく、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール又はこれらの混合物等が最も好ましい。
【００１３】
多価アルコールと一塩基酸とのエステルに使用する一塩基酸としては、上述のものが何れも使用できるが、熱安定性の点から、炭素数２〜２４の脂肪酸が好ましく、炭素数３〜１８の脂肪酸がより好ましく、炭素数４〜１２の脂肪酸が更に好ましく、炭素数５〜９の脂肪酸が最も好ましい。この際、脂肪酸は１種でも、２種以上の混合物を用いても良いが、より耐摩耗性に優れるという点から２種以上の脂肪酸の混合物を用いることが好ましい。更に、脂肪酸は直鎖状又は分岐状のいずれでも良いが、より安価に入手でき、経済的に有利な直鎖状の脂肪酸を用いることが好ましい。
【００１４】
本発明において、基油の含有割合は特に制限は無いが、通常、組成物全量基準で６０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上である。
本発明において、上記基油の粘度は特に制限は無いが、通常、１００℃における動粘度が２５ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、１５ｍｍ２／ｓ以下が更により好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以下が更により一層好ましい。また、１ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、１．５ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、２ｍｍ２／ｓ以上が更により好ましく、２．５ｍｍ２／ｓ以上が更により一層好ましい。基油の粘度指数も特に制限は無いが、８５以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１２０以上が更により好ましい。
【００１５】
本発明の潤滑油組成物は、熱化学的安定性、酸化安定性、耐摩耗性並びに極圧性等の種々の要求性能を満たすために、前記基油に加えて特定の添加剤を含む。このような添加剤は、（Ａ）リン化合物と、（Ｂ）錆止め剤と、（Ｃ）アルキルフェノール及び／又は芳香族アミンと、（Ｄ）ベンゾトリアゾール及び／又はその誘導体とを必須に含み、必要に応じて（Ｅ）エポキシ化合物等を含む。
【００１６】
（Ａ）成分のリン化合物としては、例えば、リン酸エステル、酸性リン酸エステル、酸性リン酸エステルのアミン塩、塩素化リン酸エステル、亜リン酸エステル、チオリン酸エステル又はこれらの混合物等が挙げられる。これらのリン化合物は、リン酸、亜リン酸又はチオリン酸と、アルカノール又はポリエーテル型アルコールとのエステル或いはその誘導体である。
前記リン酸エステルとしては、例えば、トリブチルホスフェート、トリペンチルホスフェート、トリヘキシルホスフェート、トリヘプチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリノニルホスフェート、トリデシルホスフェート、トリウンデシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリトリデシルホスフェート、トリテトラデシルホスフェート、トリペンタデシルホスフェート、トリヘキサデシルホスフェート、トリヘプタデシルホスフェート、トリオクタデシルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニルホスフェート又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００１７】
前記酸性リン酸エステルとしては、例えば、モノブチルアシッドホスフェート、モノペンチルアシッドホスフェート、モノヘキシルアシッドホスフェート、モノヘプチルアシッドホスフェート、モノオクチルアシッドホスフェート、モノノニルアシッドホスフェート、モノデシルアシッドホスフェート、モノウンデシルアシッドホスフェート、モノドデシルアシッドホスフェート、モノトリデシルアシッドホスフェート、モノテトラデシルアシッドホスフェート、モノペンタデシルアシッドホスフェート、モノヘキサデシルアシッドホスフェート、モノヘプタデシルアシッドホスフェート、モノオクタデシルアシッドホスフェート、モノオレイルアシッドホスフェート、ジブチルアシッドホスフェート、ジペンチルアシッドホスフェート、ジヘキシルアシッドホスフェート、ジヘプチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッドホスフェート、ジノニルアシッドホスフェート、ジデシルアシッドホスフェート、ジウンデシルアシッドホスフェート、ジドデシルアシッドホスフェート、ジトリデシルアシッドホスフェート、ジテトラデシルアシッドホスフェート、ジペンタデシルアシッドホスフェート、ジヘキサデシルアシッドホスフェート、ジヘプタデシルアシッドホスフェート、ジオクタデシルアシッドホスフェート、ジオレイルアシッドホスフェート又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００１８】
前記酸性リン酸エステルのアミン塩としては、例えば、前記酸性リン酸エステルの、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、ジペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジヘプチルアミン、ジオクチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、トリペンチルアミン、トリヘキシルアミン、トリヘプチルアミン、トリオクチルアミン等のアミンとの塩又はこれらの混合物等が挙げられる。
前記塩素化リン酸エステルとしては、例えば、トリス（ジクロロプロピル）ホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリス（クロロフェニル）ホスフェート、ポリオキシアルキレン（ビス（ジクロロアルキル））ホスフェート又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００１９】
前記亜リン酸エステルとしては、例えば、ジブチルハイドロゲンホスファイト、ジペンチルハイドロゲンホスファイト、ジヘキシルハイドロゲンホスファイト、ジヘプチルハイドロゲンホスファイト、ジオクチルハイドロゲンホスファイト、ジノニルハイドロゲンホスファイト、ジデシルハイドロゲンホスファイト、ジウンデシルハイドロゲンホスファイト、ジドデシルハイドロゲンホスファイト、ジオレイルハイドロゲンホスファイト、ジフェニルハイドロゲンホスファイト、ジクレジルハイドロゲンホスファイト等の亜リン酸ジエステル；トリブチルホスファイト、トリペンチルホスファイト、トリヘキシルホスファイト、トリヘプチルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリノニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリウンデシルホスファイト、トリドデシルホスファイト、トリオレイルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリクレジルホスファイト等の亜リン酸トリエステル又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００２０】
前記チオリン酸エステルとしては、例えば、トリブチルフォスフォロチオネート、トリペンチルフォスフォロチオネート、トリヘキシルフォスフォロチオネート、トリヘプチルフォスフォロチオネート、トリオクチルフォスフォロチオネート、トリノニルフォスフォロチオネート、トリデシルフォスフォロチオネート、トリウンデシルフォスフォロチオネート、トリドデシルフォスフォロチオネート、トリトリデシルフォスフォロチオネート、トリテトラデシルフォスフォロチオネート、トリペンタデシルフォスフォロチオネート、トリヘキサデシルフォスフォロチオネート、トリヘプタデシルフォスフォロチオネート、トリオクタデシルフォスフォロチオネート、トリオレイルフォスフォロチオネート、トリフェニルフォスフォロチオネート、トリクレジルフォスフォロチオネート、トリキシレニルフォスフォロチオネート、クレジルジフェニルフォスフォロチオネート、キシレニルジフェニルフォスフォロチオネート、トリス（ｎ−プロピルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（イソプロピルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｎ−ブチルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（イソブチルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｓ−ブチルフェニル）フォスフォロチオネート、トリス（ｔ−ブチルフェニル）フォスフォロチオネート又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００２１】
前記各（Ａ）成分の中でも、より極圧性に優れることから、リン酸エステルの使用が好ましく、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、モノクレジルジフェニルホスフェート、ジクレジルモノフェニルホスフェート等のトリアリールホスフェートの使用がより好ましい。
【００２２】
本発明の潤滑油組成物において、（Ａ）成分を配合する場合の含有割合は特に制限されないが、通常、組成物全量基準（基油と全配合添加剤との合計量基準）で、０．０１〜９．０質量％が好ましく、０．０５〜８．０質量％がより好ましく、０．１〜７．０質量％がより一層好ましく、０．５〜６．０質量％が更により一層好ましく、１．０〜５．０質量％が最も好ましい。
（Ａ）成分の含有割合が０．０１質量％未満の場合は、（Ａ）成分含有による極圧性向上効果が十分でない虞があり、一方、９．０質量％を超える場合は、泡立ち性が悪化する虞があるので好ましくない。
前記（Ａ）成分は、後述する（Ｂ）成分、特に（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分と併用する場合、極圧性能を向上するだけではなく、熱化学的安定性を維持したまま錆止め性能を格段に向上させることができる。
【００２３】
（Ｂ）成分としての錆止め剤は、潤滑油用の錆止め剤として通常使用される任意のものが使用可能であるが、熱化学安定性及び酸化安定性に優れ、かつ錆止め性能に優れる点から、下記（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分から選ばれる１種又は２種以上の化合物を用いることが好ましい。
（Ｂ１）炭素数６〜１００のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸及び／又はそのエステル、（Ｂ２）多価アルコールと炭素数１０〜２２の脂肪酸との部分エステル、（Ｂ３）スルフォン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩。
（Ｂ１）成分である、炭素数６〜１００のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸としては、例えば式（１）で表される化合物又はその無水物等が挙げられる。
【００２４】
【化１】
2004018531.tif 000002
式（１）中、Ｒ１は、炭素数６〜１００、好ましくは炭素数８〜８０のアルキル基又はアルケニル基を示す。前記アルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸の製造法は何ら限定されず、例えば、炭素数６〜１００、好ましくは炭素数８〜８０のプロピレンオリゴマー、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合等のポリオレフィンを無水マレイン酸と反応させる方法等により容易に得ることができる。
【００２５】
（Ｂ１）成分としては、例えば、式（１）で表されるコハク酸又はその無水物と、炭素数１〜３０、好ましくは炭素数１〜２２の脂肪族モノアルコール、又は炭素数２〜５０の多価アルコールとのエステル化物等が挙げられる。
前記炭素数１〜３０の脂肪族モノアルコールは、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、また、飽和又は不飽和のいずれでも良い。例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコール、オクタデシルアルコール、ノナデシルアルコール、イコシルアルコール、ヘンイコシルアルコール、ドコシルアルコール、ペンテニルアルコール、ヘキセニルアルコール、ヘプテニルアルコール、オクテニルアルコール、ノネニルアルコール、デセニルアルコール、ウンデセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリデセニルアルコール、テトラデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、ヘキサデセニルアルコール、ヘプタデセニルアルコール、オクタデセニルアルコール、ノナデセニルアルコール、イコセニルアルコール、ヘンイコセニルアルコール、ドコセニルアルコール、オクタデカジエニルアルコール等が挙げられる。但し、これらの化合物のうち異性体があるものは全ての異性体を含む。
【００２６】
前記炭素数２〜５０の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ヘキシレングリコール、ヘプチレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビタン（但し、これらの化合物のうち異性体があるものは全ての異性体を含む）等が例示できるだけでなく、炭素数が２〜５０の範囲内であれば、これら多価アルコール２量体、３量体、４量体以上の多量体、具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール以上のポリエチレングリコール；ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール以上のポリプロピレングリコール；ジブチレングリコール、トリブチレングリコール、４量体以上のポリブチレングリコール；ジグリセリン、トリグリセリン、４量体以上のポリグリセリン、ジ（トリメチロールエタン）、トリ（トリメチロールエタン）、４量体以上のポリ（トリメチロールエタン）；ジ（トリメチロールプロパン）、トリ（トリメチロールプロパン）、４量体以上のポリ（トリメチロールプロパン）；ジ（ペンタエリスリトール）、トリ（ペンタエリスリトール）、テトラ（ペンタエリスリトール）；ジ（ソルビタン）、トリ（ソルビタン）、４量体以上のポリ（ソルビタン）等が挙げられる。
【００２７】
前記アルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸エステルとしては、アルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸中の２個のカルボキシル基がモノアルコール又は多価アルコールで全てエステル化されたフルエステルや、１個のカルボキシル基がモノアルコール又は多価アルコールでエステル化され、他の１個は遊離の酸の形で残っているハーフエステルがあり、本発明においてはこれらいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能である。
またエステル化に際して多価アルコール、例えば、２価アルコールを用いた場合は、２価アルコールの一端のみがアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸でエステル化された、いわゆるモノタイプのコハク酸エステルと、多価アルコールの両端がアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸でエステル化された、いわゆるビスタイプのコハク酸エステルがあり、本発明においては、これらいずれでも、またこれらの混合物でも使用可能である。
【００２８】
（Ｂ１）成分としては、錆止め性能に優れる点から、炭素数８〜８０のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸と炭素数１〜２２の脂肪族モノアルコール又は炭素数２〜５０の多価アルコール（２量体以上の多価アルコールの多量体も含む）とのハーフエステルが好ましく挙げられ、炭素数８〜８０のアルキル基又はアルケニル基を有するコハク酸と炭素数２〜５０の多価アルコールとのハーフエステル（２量体以上の多価アルコールの多量体も含む）がより好ましく挙げられる。
【００２９】
（Ｂ２）成分である、多価アルコールと炭素数１０〜２２の脂肪酸との部分エステルとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール及びソルビタンの中から選ばれる１種類以上の多価アルコールと炭素数１０〜２２の脂肪酸との部分エステル等が挙げられる。ここで部分エステルとは、多価アルコール中の水酸基の少なくとも１個以上がエステル化されずに水酸基の形のまま残っているエステルを意味する。
（Ｂ２）成分において、前記脂肪酸は、飽和又は不飽和のいずれでも良く、また直鎖状又は分岐状のいずれでも良い。例えば、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、エイコサン酸、ヘンエイコサン酸、ドコサン酸等の飽和脂肪酸；デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸、ヘンエイコセン酸、ドコセン酸（以上の化合物の全ての異性体を含む）等の不飽和脂肪酸、又はこれらの混合物等が挙げられるが、錆止め性能に優れる点からオクタデセン酸が好ましく、特にオレイン酸が最も好ましい。
【００３０】
（Ｂ２）成分としては、例えば、グリセリンモノドデカノエート（グリセリンモノラウレート）、グリセリンモノイソラウレート、グリセリンジドデカノエート（グリセリンジラウレート）、グリセリンジイソラウレート、グリセリンモノテトラデカノエート（グリセリンモノミリステート）、グリセリンモノイソミリステート、グリセリンジテトラデカノエート（グリセリンジミリステート）、グリセリンジイソミリステート、グリセリンモノヘキサデカノエート（グリセリンモノパルミテート）、グリセリンモノイソパルミテート、グリセリンジヘキサデカノエート（グリセリンジパルミテート）、グリセリンジイソパルミテート、グリセリンモノオクタデカノエート（グリセリンモノステアレート）、グリセリンモノイソステアレート、グリセリンジオクタデカノエート（グリセリンジステアレート）、グリセリンジイソステアレート、グリセリンモノオクタデセノエート（グリセリンモノオレエート）、グリセリンモノイソオレエート、グリセリンジオクタデセノエート（グリセリンジオレエート）、グリセリンジイソオレエート等のグリセリン部分エステル；トリメチロールエタンモノドデカノエート（トリメチロールエタンモノラウレート）、トリメチロールエタンモノイソラウレート、トリメチロールエタンジドデカノエート（トリメチロールエタンジラウレート）、トリメチロールエタンジイソラウレート、トリメチロールエタンモノテトラデカノエート（トリメチロールエタンモノミリステート）、トリメチロールエタンモノイソミリステート、トリメチロールエタンジテトラデカノエート（トリメチロールエタンジミリステート）、トリメチロールエタンジイソミリステート、トリメチロールエタンモノヘキサデカノエート（トリメチロールエタンモノパルミテート）、トリメチロールエタンモノイソパルミテート、トリメチロールエタンジヘキサデカノエート（トリメチロールエタンジパルミテート）、トリメチロールエタンジイソパルミテート、トリメチロールエタンモノオクタデカノエート（トリメチロールエタンモノステアレート）、トリメチロールエタンモノイソステアレート、トリメチロールエタンジオクタデカノエート（トリメチロールエタンジステアレート）、トリメチロールエタンジイソステアレート、トリメチロールエタンモノオクタデセノエート（トリメチロールエタンモノオレエート）、トリメチロールエタンモノイソオレエート、トリメチロールエタンジオクタデセノエート（トリメチロールエタンジオレエート）、トリメチロールエタンジイソオレエート等のトリメチロールエタン部分エステル；トリメチロールプロパンモノドデカノエート（トリメチロールプロパンモノラウレート）、トリメチロールプロパンモノイソラウレート、トリメチロールプロパンジドデカノエート（トリメチロールプロパンジラウレート）、トリメチロールプロパンジイソラウレート、トリメチロールプロパンモノテトラデカノエート（トリメチロールプロパンモノミリステート）、トリメチロールプロパンモノイソミリステート、トリメチロールプロパンジテトラデカノエート（トリメチロールプロパンジミリステート）、トリメチロールプロパンジイソミリステート、トリメチロールプロパンモノヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンモノパルミテート）、トリメチロールプロパンモノイソパルミテート、トリメチロールプロパンジヘキサデカノエート（トリメチロールプロパンジパルミテート）、トリメチロールプロパンジイソパルミテート、トリメチロールプロパンモノオクタデカノエート（トリメチロールプロパンモノステアレート）、トリメチロールプロパンモノイソステアレート、トリメチロールプロパンジオクタデカノエート（トリメチロールプロパンジステアレート）、トリメチロールプロパンジイソステアレート、トリメチロールプロパンモノオクタデセノエート（トリメチロールプロパンモノオレエート）、トリメチロールプロパンモノイソオレエート、トリメチロールプロパンジオクタデセノエート（トリメチロールプロパンジオレエート）、トリメチロールプロパンジイソオレエート等のトリメチロールプロパン部分エステル；ペンタエリスリトールモノドデカノエート（ペンタエリスリトールモノラウレート）、ペンタエリスリトールモノイソラウレート、ペンタエリスリトールジドデカノエート（ペンタエリスリトールジラウレート）、ペンタエリスリトールジイソラウレート、ペンタエリスリトールトリドデカノエート（ペンタエリスリトールトリラウレート）、ペンタエリスリトールトリイソラウレート、ペンタエリスリトールモノテトラデカノエート（ペンタエリスリトールモノミリステート）、ペンタエリスリトールモノイソミリステート、ペンタエリスリトールジテトラデカノエート（ペンタエリスリトールジミリステート）、ペンタエリスリトールジイソミリステート、ペンタエリスリトールトリテトラデカノエート（ペンタエリスリトールトリミリステート）、ペンタエリスリトールトリイソミリステート、ペンタエリスリトールモノヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールモノパルミテート）、ペンタエリスリトールモノイソパルミテート、ペンタエリスリトールジヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールジパルミテート）、ペンタエリスリトールジイソパルミテート、ペンタエリスリトールトリヘキサデカノエート（ペンタエリスリトールトリパルミテート）、ペンタエリスリトールトリイソパルミテート、ペンタエリスリトールモノオクタデカノエート（ペンタエリスリトールモノステアレート）、ペンタエリスリトールモノイソステアレート、ペンタエリスリトールジオクタデカノエート（ペンタエリスリトールジステアレート）、ペンタエリスリトールジイソステアレート、ペンタエリスリトールトリオクタデカノエート（ペンタエリスリトールトリステアレート）、ペンタエリスリトールトリイソステアレート、ペンタエリスリトールモノオクタデセノエート（ペンタエリスリトールモノオレエート）、ペンタエリスリトールモノイソオレエート、ペンタエリスリトールジオクタデセノエート（ペンタエリスリトールジオレエート）、ペンタエリスリトールジイソオレエート、ペンタエリスリトールトリオクタデセノエート（ペンタエリスリトールトリオレエート）、ペンタエリスリトールトリイソオレート等のペンタエリスリトール部分エステル；ソルビタンモノドデカノエート（ソルビタンモノラウレート）、ソルビタンモノイソラウレート、ソルビタンジドデカノエート（ソルビタンジラウレート）、ソルビタンジイソラウレート、ソルビタントリドデカノエート（ソルビタントリラウレート）、ソルビタントリイソラウレート、ソルビタンモノテトラデカノエート（ソルビタンモノミリステート）、ソルビタンモノイソミリステート、ソルビタンジテトラデカノエート（ソルビタンジミリステート）、ソルビタンジイソミリステート、ソルビタントリテトラデカノエート（ソルビタントリミリステート）、ソルビタントリイソミリステート、ソルビタンモノヘキサデカノエート（ソルビタンモノパルミテート）、ソルビタンモノイソパルミテート、ソルビタンジヘキサデカノエート（ソルビタンジパルミテート）、ソルビタンジイソパルミテート、ソルビタントリヘキサデカノエート（ソルビタントリパルミテート）、ソルビタントリイソパルミテート、ソルビタンモノオクタデカノエート（ソルビタンモノステアレート）、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンジオクタデカノエート（ソルビタンジステアレート）、ソルビタンジイソステアレート、ソルビタントリオクタデカノエート（ソルビタントリステアレート）、ソルビタントリイソステアレート、ソルビタンモノオクタデセノエート（ソルビタンモノオレエート）、ソルビタンモノイソオレエート、ソルビタンジオクタデセノエート（ソルビタンジオレエート）、ソルビタンジイソオレエート、ソルビタントリオクタデセノエート（ソルビタントリオレエート）、ソルビタントリイソオレエート等のソルビタン部分エステル；又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。
【００３１】
更に、錆止め性能に優れる点から、グリセリンモノオレエート、グリセリンジオレエート、トリメチロールエタンモノオレエート、トリメチロールエタンジオレエート、トリメチロールプロパンモノオレエート、トリメチロールプロパンジオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールジオレエート、ペンタエリスリトールトリオレエート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンジオレエート、ソルビタントリオレエート又はこれらの混合物がより好ましく、特にモノオレエートであるグリセリンモノオレエート、トリメチロールエタンモノオレエート、トリメチロールプロパンモノオレエート、ペンタエリスリトールモノオレエート、ソルビタンモノオレエート又はこれらの混合物がより好ましく用いられる。
【００３２】
（Ｂ３）成分である、スルフォン酸のアルカリ金属塩及び／又はアルカリ土類金属塩としては、例えば、スルフォン酸のナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩や、マグネシウム塩、カルシウム塩、バリウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられる。
（Ｂ３）成分は、任意の方法によって製造されたものが使用可能であり、例えば、分子量１００〜１５００、特に２００〜７００のアルキル芳香族化合物をスルフォン化することによって得られるアルキル芳香族スルフォン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩又はこれらの混合物等が使用できる。
前記アルキル芳香族スルフォン酸としては、一般に鉱油の潤滑油留分のアルキル芳香族化合物をスルフォン化したものやホワイトオイル製造時に副生する、いわゆるマホガニー酸等の石油スルフォン酸や、例えば洗剤の原料となるアルキルベンゼン製造プラントから副生したり、ポリオレフィンをベンゼンにアルキル化することにより得られる、直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアルキルベンゼンをスルフォン化したもの、あるいは、ジノニルナフタレン等のアルキルナフタレンをスルフォン化したもの等の合成スルフォン酸等が挙げられる。
【００３３】
（Ｂ３）成分としては、前記アルキル芳香族スルフォン酸を、直接アルカリ金属塩基（アルカリ金属の酸化物や水酸化物等）及び／又はアルカリ土類塩基（アルカリ土類金属の酸化物や水酸化物等）と反応させることにより得られる中性（正塩）スルフォネートや塩基性スルフォネートだけでなく、中性（正塩）スルフォネートを炭酸ガスの存在下で更に過剰のアルカリ金属塩基やアルカリ土類金属塩基と反応させることによって製造される炭酸塩過塩基化スルフォネートや、中性（正塩）スルフォネートをアルカリ金属塩基やアルカリ土類金属塩基、及びホウ酸又は無水ホウ酸等のホウ酸化合物と反応させることによって製造されるホウ酸塩過塩基化スルフォネート等を用いることができる。
【００３４】
（Ｂ３）成分において、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１　に規定する過塩素酸法による全塩基価は任意であるが、通常０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは０〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇの塩基価を有するスルフォン酸塩を用いることができる。特に、錆止め性能に優れる点から、ＪＩＳ　Ｋ　２５０１　に規定する過塩素酸法による全塩基価が０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの中性（正塩）スルフォネートを用いるのが好ましく、更には全塩基価が０〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇの中性（正塩）バリウムスルフォネートを用いるのがより好ましい。
【００３５】
（Ｂ）成分としては、（Ｂ１）〜（Ｂ３）成分から選ばれる２種以上の化合物を任意の割合で混合した混合物も好ましく使用できるが、熱化学安定性及び錆止め性能に優れる点から、（Ｂ１）及び（Ｂ２）成分の使用が好ましく、（Ｂ１）成分の使用が特に好ましい。
本発明の潤滑油組成物において、（Ｂ）成分を併用する場合の含有割合は任意であるが、通常、組成物全量基準で、その下限値が好ましくは０．００１質量％、より好ましくは０．００５質量％である。一方、その上限値は好ましくは１．０質量％、より好ましくは０．５質量％である。
（Ｂ）成分の含有割合が組成物全量基準で０．００１質量％未満の場合は、（Ｂ）成分含有による錆止め性向上効果が十分でない虞れがあり、一方、上限値が組成物全量基準で１．０質量％を超える場合は、含有量に見合うだけの錆止め性向上効果が得られず経済的に不利である他、熱化学安定性及び酸化安定性が悪化する恐れがあるので好ましくない。
【００３６】
（Ｃ）成分であるアルキルフェノール及び／又は芳香族アミンは、潤滑油の酸化防止剤として作用する。これらの中でも長時間酸化防止効果を維持することができることから芳香族アミンの使用が好ましい。
【００３７】
（Ｃ）成分としての前記アルキルフェノールとしては、例えば、式（２）又は（３）で表される化合物の中から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。
【００３８】
【化２】
2004018531.tif 000003
式（２）中、Ｒ２はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｒ３は炭素数１〜４のアルキル基、式（ａ）又は（ｂ）で表される基を示す。但し、式（ａ）中、Ｒ４は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ５は炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基を示す。また、式（ｂ）中、Ｒ６は炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｒ７はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を示す。
【化３】
2004018531.tif 000004
【００３９】
【化４】
2004018531.tif 000005
式（３）中、Ｒ８及びＲ９は同一又は異なる基であって、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基を示し、Ｒ１０及びＲ１１は同一又は異なる基であって、炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｘは炭素数１〜１８のアルキレン基又は−Ｒ１２−Ｓ−Ｒ１３−を示す。但し、Ｒ１２及びＲ１３は同一若しくは異なる基であって、炭素数１〜６のアルキレン基を示す。
【００４０】
式（２）において、Ｒ３の炭素数１〜４のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基等が挙げられるが、特に酸化安定性に優れる点から、メチル基又はエチル基が好ましい。式（２）において、Ｒ３が炭素数１〜４のアルキル基である場合、Ｒ２はメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基のいずれでも良いが、酸化安定性により優れる点からｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
式（２）のＲ２が炭素数１〜４のアルキル基である場合の特に好ましい化合物としては、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００４１】
式（２）中のＲ３が式（ａ）で表される基である場合、式（ａ）のＲ４で示される炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分岐状でも良く、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等が挙げられる。
式（２）で示され化合物として、少ない反応工程で製造できる点から、式（２）中のＲ３が炭素数１〜２のアルキレン基、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）等である化合物が好ましい。
【００４２】
式（ａ）のＲ５で示され炭素数１〜２４のアルキル基又はアルケニル基は、直鎖状でも分岐状でも良く、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘンイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基等のアルキル基；ビニル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、オクタデカジエニル基、ノナデセニル基、イコセニル基、ヘンイコセニル基、ドコセニル基、トリコセニル基、テトラコセニル基等のアルケニル基が挙げられる。
前記Ｒ５としては、溶解性が優れる点から上記例示した炭素数４〜１８のアルキル基、特に炭素数６〜１２のアルキル基、更に炭素数６〜１２の分岐状アルキル基が特に好ましい。
【００４３】
式（２）において、Ｒ３が式（ａ）で表される基である場合、Ｒ２はメチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基のいずれも好ましい。式（２）において、Ｒ３が式（ａ）で表される基である場合、式（ａ）のＲ４が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ５が炭素数６〜１２のアルキル基がより好ましく、式（ａ）のＲ４が炭素数１〜２のアルキレン基であり、Ｒ５が炭素数６〜１２の分岐状アルキル基が特に好ましい。これらの好ましい化合物の具体例としては、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソヘプチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−オクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソオクチル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸２−エチルヘキシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソノニル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−デシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソウンデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ｎ−ドデシル、（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸イソドデシル又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００４４】
式（２）中のＲ３が式（ｂ）で表される基である場合、式（ｂ）中のＲ６は炭素数１〜６のアルキレン基である。このアルキレン基としては、直鎖状でも分岐状でも良く、例えば、Ｒ４について例示した各種アルキレン基が挙げられる。式（２）の化合物において、少ない反応工程で製造できることやその原料が入手し易いことから、式（ｂ）中のＲ６が炭素数１〜３のアルキレン基、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基等である化合物が好ましい。
式（２）中のＲ３が式（ｂ）で表される基である場合、式（２）中のＲ２及び式（ｂ）中のＲ７は同一又は異なる基であって、それぞれメチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基が好ましく、酸化安定性により優れる点から共にｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。
【００４５】
式（２）中のＲ３が式（ｂ）で表される基である場合の好ましい化合物としては、例えば、ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，３−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００４６】
前記式（３）において、Ｒ８及びＲ９は同一又は異なる基であって、メチル基又はｔｅｒｔ−ブチル基のいずれでも良いが、酸化安定性により優れる点から共にｔｅｒｔ−ブチル基が好ましい。また、Ｒ１０及びＲ１１の炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分岐状でも良く、具体的には、別個に、Ｒ４について上述した各種アルキレン基が挙げられる。式（３）の化合物は、少ない反応工程で製造できる点及びその原料の入手が容易である点で、Ｒ１０及びＲ１１は別個に炭素数１〜２のアルキレン基、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）等である化合物がより好ましい。
【００４７】
式（３）において、Ｘの炭素数１〜１８のアルキレン基は、直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、オクタデシレン基等が挙げられるが、原料入手の容易さから、別個に、炭素数１〜６のアルキレン基、例えば、メチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基等がより好ましく、エチレン基（ジメチレン基）、トリメチレン基、直鎖ブチレン基（テトラメチレン基）、直鎖ペンチレン基（ペンタメチレン基）、直鎖ヘキシレン基（ヘキサメチレン基）等の炭素数２〜６の直鎖アルキレン基が特に好ましい。
【００４８】
式（３）中で、Ｘが炭素数１〜１８のアルキレン基である場合の好ましい化合物としては式（４）で表される化合物が挙げられる。
【化５】
2004018531.tif 000006
【００４９】
式（３）中のＸが、−Ｒ１２−Ｓ−Ｒ１３−である場合、Ｒ１２及びＲ１３の炭素数１〜６のアルキレン基は、直鎖状でも分岐状でも良く、具体的には、別個に、Ｒ４について上述した各種アルキレン基が挙げられる。式（３）で表される化合物を製造する際の原料が入手し易いことから、Ｒ１２及びＲ１３は、別個に炭素数１〜３のアルキレン基、例えばメチレン基、メチルメチレン基、エチレン基（ジメチレン基）、エチルメチレン基、プロピレン基（メチルエチレン基）、トリメチレン基等がより好ましい。
【００５０】
式（３）中のＸが、−Ｒ１２−Ｓ−Ｒ１３−である場合の好ましい化合物としては式（５）で示される化合物が挙げられる。
【化６】
2004018531.tif 000007
【００５１】
（Ｃ）成分としての式（２）又は（３）で表される化合物は、１種の化合物を単独で用いても良く、更には、式（２）で表される２種以上の化合物の任意混合割合での混合物、式（３）で表される２種以上の化合物の任意混合割合での混合物、式（２）で表される１種以上の化合物と式（３）で表される１種以上の化合物の任意混合割合での混合物等を用いても良い。
【００５２】
一方、（Ｃ）成分である芳香族アミンとしては、潤滑油の酸化防止剤として用いる任意の芳香族アミンが使用可能であり特に限定されないが、例えば、式（６）で表されるフェニルナフチルアミン又は式（７）で表されるジアルキルジフェニルアミンの中から選ばれる１種又は２種以上の芳香族アミン等が挙げられる。
【００５３】
【化７】
2004018531.tif 000008
式中、Ｒ１４は水素原子又は炭素数１〜１６の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示す。Ｒ１５及びＲ１６は同一若しくは異なる基であって炭素数１〜１６のアルキル基を示す。
【００５４】
式（６）で表されるフェニルナフチルアミンにおいて、Ｒ１４の炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる虞れがあるので好ましくない。Ｒ１４のアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれでも良く、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。Ｒ１４としては、溶解性に優れる点から、炭素数８〜１６の分岐アルキル基、更に、炭素数３又は４のオレフィンのオリゴマーから誘導される炭素数８〜１６の分岐アルキル基がより好ましい。ここで、炭素数３又は４のオレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレンが挙げられるが、溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。
【００５５】
式（６）で表されるフェニルナフチルアミンを使用する場合には、Ｒ１４としては、水素原子又はイソブチレンの２量体から誘導される分岐オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分岐ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分岐ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分岐ドデシル基若しくはプロピレンの５量体から誘導される分岐ペンタデシル基が特に好ましく、水素原子又はイソブチレンの２量体から誘導される分岐オクチル基、イソブチレンの３量体から誘導される分岐ドデシル基若しくはプロピレンの４量体から誘導される分岐ドデシル基が最も好ましい。また、Ｒ１４がアルキル基の場合、フェニル基の任意の位置に結合しても良いが、ｐ−位であることが好ましい。更に、窒素原子はナフチル基の任意の位置に結合しても良いが、α位であることが好ましい。
【００５６】
式（６）で表される芳香族アミンとして、Ｒ１４が炭素数１〜１６のアルキル基のアルキルフェニルナフチルアミンは、フェニルナフチルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物とを、また炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィンオリゴマーとフェニルナフチルアミンとをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより容易に合成できる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、例えば、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化鉄等の金属ハロゲン化物；硫酸、リン酸、五酸化リン、フッ化ホウ素、酸性白土、活性白土等の酸性触媒等を用いることができる。また、アルキルフェニルナフチルアミンは、市販品を用いることもできる。
【００５７】
式（７）で表されるジフェニルアミンにおいて、Ｒ１５及びＲ１６の一方又は双方が水素原子の場合はそれ自身が酸化によりスラッジとして沈降する虞れがあり、また、炭素数が１６を超える場合には分子中に占める官能基の割合が小さくなり、酸化防止能力が弱くなる虞れがある。
式（７）のＲ１５及びＲ１６としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基等が挙げられる。これらのアルキル基の中でも、溶解性に優れる点から、炭素数３〜１６の分岐アルキル基が好ましく、更に、炭素数３又は４のオレフィン又はそのオリゴマーから誘導される炭素数３〜１６の分岐アルキル基がより好ましい。ここで、炭素数３又は４のオレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレンが挙げられるが、溶解性に優れる点から、プロピレン又はイソブチレンが好ましい。
【００５８】
式（７）で表されるジアルキルジフェニルアミンを使用する場合のＲ１５及びＲ１６としては、プロピレンから誘導されるイソプロピル基、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分岐ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分岐オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分岐ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分岐ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分岐ドデシル基又はプロピレンの５量体から誘導される分岐ペンタデシル基が特に好ましく、イソブチレンから誘導されるｔｅｒｔ−ブチル基、プロピレンの２量体から誘導される分岐ヘキシル基、イソブチレンの２量体から誘導される分岐オクチル基、プロピレンの３量体から誘導される分岐ノニル基、イソブチレンの３量体から誘導される分岐ドデシル基、プロピレンの４量体から誘導される分岐ドデシル基が最も好ましい。
【００５９】
また、Ｒ１５及びＲ１６のアルキル基は、フェニル基の任意の位置に結合しても良いが、ｐ−位であること、つまり、ｐ，ｐ’−ジアルキルジフェニルアミンであることが好ましい。
式（７）で表されるジアルキルジフェニルアミンは、ジフェニルアミンと炭素数１〜１６のハロゲン化アルキル化合物とを、また炭素数２〜１６のオレフィン又は炭素数２〜１６のオレフィン又はこれらのオリゴマーとジフェニルアミンとをフリーデル・クラフツ触媒を用いて反応させることにより容易に合成できる。この際のフリーデル・クラフツ触媒としては、前述の例示した金属ハロゲン化物や酸性触媒等を用いることができる。また、ジアルキルジフェニルアミンは、市販品を用いることもできる。
【００６０】
（Ｃ）成分である芳香族アミンとしては、式（６）又は（７）で表される化合物を単独で用いてもよく、また、式（６）で表される２種以上の化合物を任意割合で混合した混合物、式（７）で表される２種以上の化合物を任意割合で混合した混合物、式（６）で表される１種以上の化合物と式（７）で表される１種以上の化合物とを任意割合で混合した混合物等として用いることもできる。
（Ｃ）成分を本発明の潤滑油組成物に配合する場合の含有割合は特に制限されないが、通常、組成物全量基準で０．０１〜１０．０質量％が好ましく、０．０２〜８．０質量％がより好ましく、０．０３〜６．０質量％がより一層好ましく、０．０４〜５．０質量％が更により一層好ましく、０．０５〜３．０質量％が最も好ましい。（Ｃ）成分の含有割合が０．０１質量％未満の場合、（Ｃ）成分含有による酸化防止性向上効果が十分でないので好ましくなく、一方、１０．０質量％を超える場合は、含有量に見合うだけの酸化防止性向上効果が得られず経済的に不利であるので好ましくない。
【００６１】
（Ｄ）成分であるベンゾトリアゾールは、式（８）で表される化合物である。
【化８】
2004018531.tif 000009
【００６２】
（Ｄ）成分であるベンゾトリアゾール誘導体としては、例えば、式（９）で表されるアルキルベンゾトリアゾールや、式（１０）で表される（アルキル）アミノアルキルベンゾトリアゾール等が挙げられる。
【化９】
2004018531.tif 000010
【００６３】
式（９）中、Ｒ１７は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、ａは１〜３、好ましくは１又は２を示す。Ｒ１７としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。
式（９）で表されるアルキルベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、Ｒ１７がメチル基又はエチル基であり、ａが１又は２である化合物が好ましく、例えば、メチルベンゾトリアゾール（トリルトリアゾール）、ジメチルベンゾトリアゾール、エチルベンゾトリアゾール、エチルメチルベンゾトリアゾール、ジエチルベンゾトリアゾール又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００６４】
式（１０）中、Ｒ１８は炭素数１〜４の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくはメチル基又はエチル基を示し、Ｒ１９はメチレン基又はエチレン基を示し、Ｒ２０及びＲ２１は同一又は異なる基であって、水素原子又は炭素数１〜１８の直鎖状又は分岐状のアルキル基、好ましくは炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基を示し、ｂは０〜３、好ましくは０又は１を示す。
【００６５】
Ｒ１８としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基等が挙げられる。Ｒ２０及びＲ２１としては、例えば、別個に、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基が挙げられる。
【００６６】
式（１０）で表される（アルキル）アミノベンゾトリアゾールとしては、特に酸化防止性に優れるという点から、Ｒ１８がメチル基、ｂが０又は１、Ｒ１９がメチレン基又はエチレン基、Ｒ２０及びＲ２１が炭素数１〜１２の直鎖状又は分岐状のアルキル基であるジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールやジアルキルアミノアルキルトリルトリアゾール又はこれらの混合物等が好ましく用いられる。
これらのジアルキルアミノアルキルベンゾトリアゾールとしては、例えば、ジメチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジプロピルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジブチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジペンチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジヘキシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジヘプチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジオクチルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジノニルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジデシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジウンデシルアミノメチルベンゾトリアゾール、ジドデシルアミノメチルベンゾトリアゾール；ジメチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジエチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジプロピルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジブチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジペンチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジヘキシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジヘプチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジオクチルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジノニルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジデシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジウンデシルアミノエチルベンゾトリアゾール、ジドデシルアミノエチルベンゾトリアゾール；ジメチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジプロピルアミノメチルトリルトリアゾール、ジブチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジペンチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジヘキシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジヘプチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジオクチルアミノメチルトリルトリアゾール、ジノニルアミノメチルトリルトリアゾール、ジデシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジウンデシルアミノメチルトリルトリアゾール、ジドデシルアミノメチルトリルトリアゾール；ジメチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジエチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジプロピルアミノエチルトリルトリアゾール、ジブチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジペンチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジヘキシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジヘプチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジオクチルアミノエチルトリルトリアゾール、ジノニルアミノエチルトリルトリアゾール、ジデシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジウンデシルアミノエチルトリルトリアゾール、ジドデシルアミノエチルトリルトリアゾール；又はこれらの混合物等が挙げられる。
【００６７】
（Ｄ）成分を本発明の潤滑油組成物に配合する場合の含有割合は特に制限されないが、通常、組成物全量基準で０．００１〜１．０質量％が好ましく、０．００５〜０．５質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の含有割合が０．００１質量％未満の場合、（Ｄ）成分含有による酸化防止性向上効果が十分でない虞があり、一方、１．０質量％を超える場合は、含有量に見合うだけの酸化防止性向上効果が得られず経済的に不利であるので好ましくない。
【００６８】
（Ｅ）成分であるエポキシ化合物は、熱・加水分解安定性を向上させる作用があり、例えば、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、アリルオキシラン化合物、アルキルオキシラン化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステル、エポキシ化植物油等が挙げられる。
【００６９】
前記フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、例えば、フェニルグリシジルエーテル又はアルキルフェニルグリシジルエーテルが例示できる。ここで、アルキルフェニルグリシジルエーテルとは、炭素数１〜１３のアルキル基を１〜３個有するものが挙げられ、中でも炭素数４〜１０のアルキル基を１個有するもの、例えばｎ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、イソブチルフェニルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、ペンチルフェニルグリシジルエーテル、ヘキシルフェニルグリシジルエーテル、ヘプチルフェニルグリシジルエーテル、オクチルフェニルグリシジルエーテル、ノニルフェニルグリシジルエーテル、デシルフェニルグリシジルエーテル等が好ましく挙げられる。
【００７０】
前記アルキルグリシジルエーテル型エポキシ化合物としては、例えば、デシルグリシジルエーテル、ウンデシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、トリデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールテトラグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールモノグリシジルエーテル、ポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル等が挙げられる。
【００７１】
前記グリシジルエステル型エポキシ化合物としては、例えば、下記式（１１）で示される化合物が挙げられる。
【化１０】
2004018531.tif 000011
【００７２】
式（１１）中、Ｒは炭素数１〜１８の炭化水素基を表すが、このような炭化水素基としては、炭素数１〜１８のアルキル基、炭素数２〜１８のアルケニル基、炭素数５〜７のシクロアルキル基、炭素数６〜１８のアルキルシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数７〜１８のアルキルアリール基、炭素数７〜１８のアリールアルキル基等が挙げられる。この中でも、炭素数５〜１５のアルキル基、炭素数２〜１５のアルケニル基、フェニル基及び炭素数１〜４のアルキル基を有するアルキルフェニル基が好ましい。
【００７３】
グリシジルエステル型エポキシ化合物の中でも、例えば、グリシジル−２，２−ジメチルオクタノエート、グリシジルベンゾエート、グリシジル−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等が好ましく挙げられる。
アリルオキシラン化合物としては、例えば、１，２−エポキシスチレン、アルキル−１，２−エポキシスチレン等が挙げられる。
アルキルオキシラン化合物としては、例えば、１，２−エポキシブタン、１，２−エポキシペンタン、１，２−エポキシヘキサン、１，２−エポキシヘプタン、１，２−エポキシオクタン、１，２−エポキシノナン、１，２−エポキシデカン、１，２−エポキシウンデカン、１，２−エポキシドデカン、１，２−エポキシトリデカン、１，２−エポキシテトラデカン、１，２−エポキシペンタデカン、１，２−エポキシヘキサデカン、１，２−エポキシヘプタデカン、１，１，２−エポキシオクタデカン、２−エポキシノナデカン、１，２−エポキシイコサン等が例示できる。
【００７４】
脂環式エポキシ化合物としては、下記式（１２）で表される化合物のように、エポキシ基を構成する炭素原子が直接脂環式環を構成している化合物が挙げられる。
【化１１】
2004018531.tif 000012
【００７５】
脂環式エポキシ化合物としては、例えば、１，２−エポキシシクロヘキサン、１，２−エポキシシクロペンタン、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、エキソ−２，３−エポキシノルボルナン、ビス（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、２−（７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプト−３−イル）−スピロ（１，３−ジオキサン−５，３’−［７］オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン、４−（１’−メチルエポキシエチル）−１，２−エポキシ−２−メチルシクロヘキサン、４−エポキシエチル−１，２−エポキシシクロヘキサン等が挙げられる。
エポキシ化脂肪酸モノエステルとしては、例えば、エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコール又はフェノール、アルキルフェノールとのエステル等が挙げられる。特にエポキシステアリン酸のブチル、ヘキシル、ベンジル、シクロヘキシル、メトキシエチル、オクチル、フェニル及びブチルフェニルエステルが好ましく挙げられる。
エポキシ化植物油としては、例えば、大豆油、アマニ油、綿実油等の植物油のエポキシ化合物等が例示できる。
【００７６】
これらのエポキシ化合物の中でも、より熱・加水分解安定性を向上させることができることから、フェニルグリシジルエーテル型エポキシ化合物、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物、エポキシ化脂肪酸モノエステルが好ましく、グリシジルエステル型エポキシ化合物、脂環式エポキシ化合物がより好ましい。
【００７７】
上記エポキシ化合物を２種以上併用してもよいことは勿論である。これらのエポキシ化合物を本発明の潤滑油組成物に配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常、組成物全量基準で、０．０１〜６．０質量％が好ましく、０．０５〜５．０質量％がより好ましく、０．１０〜４．０質量％がより一層好ましく、０．１５〜３．０質量％が更により一層好ましく、０．２０〜２．０質量％が最も好ましい。（Ｅ）成分の含有割合が組成物全量基準で、０．０１質量％未満の場合は、（Ｅ）成分含有による熱・加水分解安定性向上効果が十分でない虞があり、一方、６．０質量％を超える場合は、不溶分が析出する虞があり好ましくない。
本発明の潤滑油組成物において、（Ｅ）成分は、基油としてエステル油を用いた場合に、より優れた効果を発揮する。
【００７８】
本発明の潤滑油組成物には、更にその各種性能を高める目的で、公知の潤滑油添加剤を単独で、又は数種類組合わせて使用することも可能である。公知の潤滑油添加剤としては、例えば、ジチオリン酸亜鉛系、フェノチアジン系等の酸化防止剤；ポリアクリレート等のアクリレート系又はアルキルポリシロキサン等のシロキサン系の消泡剤；チアジアゾール、ベンゾチアゾール又はこれらの誘導体等の金属不活性化剤；ポリメタクリレート、ポリイソブチレン、オレフィンコポリマー、ポリスチレン等の流動点降下剤等が挙げられる。なお、本発明の潤滑油組成物をマイクロタービン用として使用する場合、前記消泡剤としては、ポリシロキサン系化合物であることが好ましい。これら潤滑油添加剤を用いる場合の添加割合は任意であるが、通常、組成物全量基準で、消泡剤の場合は０．０００５〜１質量％、金属不活性剤の場合は０．００５〜１質量％、その他の添加剤の場合はそれぞれ０．１〜１５質量％が好ましい。
【００７９】
本発明の潤滑油組成物の粘度は特に制限は無いが、通常、１００℃における動粘度が２５ｍｍ２／ｓ以下が好ましく、２０ｍｍ２／ｓ以下がより好ましく、１５ｍｍ２／ｓ以下が更により好ましく、１０ｍｍ２／ｓ以下が更により一層好ましい。また、１ｍｍ２／ｓ以上が好ましく、１．５ｍｍ２／ｓ以上がより好ましく、２ｍｍ２／ｓ以上が更により好ましく、２．５ｍｍ２／ｓ以上が更により一層好ましい。組成物の粘度指数も特に制限は無いが、８５以上が好ましく、１００以上がより好ましく、１２０以上が更により好ましい。
本発明の潤滑油組成物は、熱化学安定性及び錆止め性能の点から、硫黄含有量（元素換算）が、組成物全量基準で、０．０５質量％以下が好ましく、０．０３質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以下が更により好ましい。特に、硫黄原子を含む極圧剤や、錆止め添加剤は、熱負荷が加わるとスラッジを生成し易く、熱安定性、酸化安定性及び錆止め性能を低下させる傾向にあるので含有しない方が好ましい。該硫黄含有量の測定方法は、ＪＩＳ　Ｋ　２５４１「原油及び石油製品−硫黄分試験方法」の「微量電量滴定式酸化法」による。
【００８０】
本発明の潤滑油組成物は、マイクロタービン装置の潤滑油として最も好適である。該マイクロタービン装置には、ＭＧＴ、マイクロ蒸気タービン、マイクロ水力タービン等があるが、本発明の潤滑油組成物は特にＭＧＴに用いた際に、最も優れた効果を発揮する。また、このようなマイクロタービン装置の出力は、通常１０〜１０００ｋＷ程度であるが、好ましくは１５〜７５０ｋＷ、より好ましくは２０〜５００ｋＷである。本発明の潤滑油組成物は、この他、油圧作動油、工業用ギヤ油、軸受油、圧縮機油等の潤滑油としても好適に用いられる。
【００８１】
【実施例】
以下、本発明を実施例及び比較例によって更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
実施例１〜７、比較例１
表１に示す組成により、本発明に係る潤滑油組成物を調製した。また、比較として表２に示す、（Ａ）成分を配合しないで、硫黄化合物を配合した潤滑油組成物を調製した。
各実施例及び比較例で用いた各成分は以下のとおりであり、各実施例及び比較例で調製した潤滑油について以下に示す評価方法に従って評価を行った。結果を表１及び表２に示す。
【００８２】
＜基油＞
基油１〜５：ペンタエリスリトールと炭素数５〜９の直鎖脂肪酸混合物とのテトラエステルであって、脂肪酸混合物の組成比を変えることによって、５種類の動粘度を有する基油を得た。各基油の１００℃における動粘度及び粘度指数を表２及び３に示す。
基油６：１００℃における動粘度６．２６ｍｍ２／ｓ、粘度指数１４８の１−デセンオリゴマー。
＜添加剤＞
（Ａ）成分
Ａ−１：トリクレジルフォスフェート
（Ｂ）成分
Ｂ−１：炭素数９〜１５のプロピレンオリゴマーから誘導されるアルケニルコハク酸とプロピレングリコールとの２〜４量体のハーフエステル
（Ｃ）成分
Ｃ−１：フェニル−α−ナフチルアミン
（Ｄ）成分
Ｄ−１：ベンゾトリアゾール
（Ｅ）成分
Ｅ−１：エポキシ化された炭素数１２〜２０の脂肪酸と炭素数１〜８のアルコールとのエステル
その他の成分
Ｓ−１：重量平均分子量約３万のシリコン油
硫黄系極圧剤：メルカプトカルボン酸
【００８３】
極圧性能（ＦＺＧ）試験：ＡＳＴＭ　Ｄ　５１８２−９１で標準化された試験方法にて油の極圧性能を評価した。
錆止め性試験：ＪＩＳ　Ｋ　２５１０に規定している「蒸留水を用いる錆止め試験方法」にて、試験時間を２４時間とした場合の錆発生度を目視で観察した。
泡立ち性試験：ＪＩＳ　Ｋ　２５１８に規定している試験方法にて油の泡立ち性を評価した。評価は、シーケンスＩ（２４℃）、シーケンスＩＩ（９３．５℃）、シーケンスＩＩＩ（９３．５℃後の２４℃）における泡立度（空気吹き込み終了直後の泡の量（ｍｌ））及び泡安定度（１０分放置した後の泡の量（ｍｌ））を測定することによって行った。
熱安定性試験Ｉ：油を１５０℃で１６８時間加熱した後、１００ｍｌを孔径０．８μｍのフィルターで濾過して採取した不溶分量にて熱安定性を評価した。不溶分量が少ないほど熱安定性は良好と判断する。
腐食酸化安定性：ＭＩＬ−Ｌ−２３６９９に規定している試験方法にて油の腐食酸化安定性を評価した。試験温度は１７５℃、試験時間は７２時間とし、粘度変化（４０℃における動粘度の変化率）、試験後の全酸価、触媒重量変化試験後の試料油中の不溶分（孔径０．８μｍのフィルターで濾過して採取を測定した。
熱安定性試験ＩＩ：油に蒸留水０．１ｍａｓｓ％混入させ、その試料油と、予め表面酸化皮膜を除去した銅触媒との質量比が９：１となるようにして、１５０℃で７２時間オートクレーブで加熱した後、試料油１００ｍｌを孔径０．８μｍのフィルターで濾過して採取した不溶分量及び試料油の全酸価変化値にて加水分解安定性などの熱安定性を評価した。不溶分量が少ないほど、また全酸価変化値が小さいほど加水分解安定性などの熱安定性は良好と判断する。
【００８４】
【表１】
2004018531.tif 000013
【００８５】
【発明の効果】
本発明の潤滑油組成物は、特定の基油と特定の添加剤とを含むので、良好な極圧性能を有するだけでなく、優れた錆止め性能及び熱化学安定性能、酸化安定性能を有し、機械摺動部分の摩耗、機械の長寿命化を図ることができる。従って、マイクロタービン装置の潤滑油、油圧作動油、工業用ギヤ油、軸受油、圧縮機油等の各種潤滑油として有用であり、特にＭＧＴに用いる潤滑油に有用である。