(57)【要約】【課題】透明性に優れ、光学歪のなく、衝撃緩和性に優れた透明接合部材、光学機能層及び透明接合部材を含有する積層体、及びその製造方法を提供する。【解決手段】透明な板状本体を有し、光学機能層を有する透明基体と剛性透明基体とを接合する接合部材であり、板状本体が厚み１〜５ｍｍの板状ポリオルガノシロキサン架橋物からなり、ゴム硬度が４０°以下であり、該ゴム硬度が０°以下の場合は針入度が２０以下である透明接合部材；光学機能層を有する透明基体と、前記透明接合部材と、離型フィルムとがこの順に積層されてなる透明積層体；及び、２枚の長尺フィルムを所定の間隔をおいて互いに平行に走行させ、走行する２枚の長尺フィルムと、その両端部に設けた封止部とにより形成された空間に、脱気したポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を注入し、走行する両フィルムに挟まれた状態でポリオルガノシロキサンを架橋する前記透明積層体の製造方法。【選択図】　図１
2004066556.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
透明な板状本体を有し、光学機能層を有する透明基体と剛性透明基体とを接合する接合部材であって、前記板状本体が厚み１〜５ｍｍの板状のポリオルガノシロキサン架橋物からなり、かつ、ＪＩＳ　Ｋ６３０１に規定するゴム硬度が４０°以下であり、該ゴム硬度が０°以下の場合はＪＩＳ　Ｋ２２２０に規定する針入度が２０以下であるを有することを特徴とする透明接合部材。
【請求項２】
前記ポリオルガノシロキサン架橋物が、
（ａ）一分子中にケイ素原子に結合するアルケニル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサンと、
（ｂ）一分子中にケイ素原子に結合するアルケニル基を１個以上有するＳｉＯ４／２単位及び下記式で示される単位からなるレジン構造のオルガノポリシロキサン
Ｒ３ＳｉＯ１／２
（式中、Ｒは一価の炭化水素或いはアルケニル基を表す）
（ｃ）一分子中にケイ素原子に結合する水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと、
に由来する構成単位を含有してなることを特徴とする請求項１記載の透明接合部材。
【請求項３】
前記板状本体の少なくとも一方の面に粘着剤層を設けてなることを特徴とする請求項１または２記載の透明接合部材。
【請求項４】
光学機能層を有する透明基体と、請求項１〜３のいずれか１項に記載の透明接合部材と、離型フィルムとがこの順に積層されてなることを特徴とする透明積層体。
【請求項５】
ａ）ポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を脱気、混合する工程と、
ｂ）少なくとも一方が離型フィルムである２枚の長尺フィルムを所定の間隔をおいて合流させる合流点から、２枚の長尺フィルムを所定の間隔をおいて互いに面を向けあって走行させ、該走行する２枚の長尺フィルムと、両フィルム間をフィルム幅方向での該フィルムの両端部において封止してなる封止部とにより形成された空間に、前記脱気混合されたポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を、前記合流部に製造原料のバンクを形成させつつ前記合流部分から注入する注型工程と、
ｃ）前記ポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を挟んだ状態で走行する両フィルムを加熱板間に通して、ポリオルガノシロキサンの架橋を行う架橋工程と
を有することを特徴とする請求項４記載の透明積層体の製造方法。
【請求項６】
長尺フィルムの一方が離型フィルムであり、他方が光学機能層を有する透明基体であることを特徴とする請求項５記載の製造方法。
【請求項７】
少なくとも一方の長尺フィルムの内側面に粘着剤が設けられてなることを特徴とする請求項５または６記載の製造方法。
【請求項８】
封止部が、フィルム間の間隙に、連続した紐状のパッキンを挿入した状態でフィルムとともに走行させてなることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は透明接合部材、透明積層体及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
平面ブラウン管、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、フィールドエミッションディスプレー、プロジェクションＴＶなどの大型平面ディスプレーの前面に、反射防止膜、赤外線吸収膜、偏光膜、光学位相差層、光拡散層あるいは電磁波吸収膜などの光学機能層を有する透明基体を設ける場合、透明接合部材を用いて、ディスプレー機器の前面ガラスなどの剛性透明基体に接合している。
【０００３】
特開平７−１６８００５号公報、特開２０００−２４９８０４号公報では、光学機能層を有する透明基体として、自己修復性、耐擦傷性を有する樹脂からなる層と、非結晶性の含フッ素重合体からなる反射防止層を有する光学物品を提案しており、自己修復性、耐擦傷性を有する樹脂層を形成する樹脂としては、アクリル系ゴム状樹脂、シリコーン系ゴム状樹脂、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ポリウレタン系樹脂等の透明弾性体が例示され、特に架橋型ポリウレタン樹脂が好ましいとされている。この透明弾性体層の厚みとしては、０．２〜０．３ｍｍのものが例示されている。
透明弾性体層の形成は、通常、光学部品上にコーティングまたはフィルム接着により行われる。こうして形成された透明弾性体層の上に、反射防止層をコーティングすることが通常とされている。
【０００４】
特開２００２−１０７５０７号公報には、光透過性フィルムの一面にアクリル系樹脂を含有する粘着剤層を設けてなる電子ディスプレイ用粘着剤付フィルムが開示されている。
この光透過性フィルムは、一方の面に反射防止層、防眩層などが設けられたトリアセチルセルロース等のセルロース系フィルム、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系フィルムからなっている。
この光透過性フィルムの膜厚は、一般に１０〜５００μｍ、好ましくは２５〜２５０μｍとされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
これらの透明基体は、ディスプレイ機器の前面ガラスに接合されるため、接合部材としては、光透過性を低下させないよう透明性が高いこと、光学的に歪みがないことの他に、ガラスに衝撃がかかった場合、この衝撃を緩和して、ガラスを保護する機能も求められている。
しかし、特開２００２−１０７５０７号公報では、光透過性フィルムを直接粘着剤を用いてディスプレイに貼着しているため、この光透過性フィルムによる衝撃緩和は期待できない。
特開平７−１６８００５号公報、特開２０００−２４９８０４号公報では、ポリウレタン系樹脂等の軟質樹脂等を用いており、衝撃緩和には好都合であるが、衝撃の緩和を満足するには接合部材としては、１ｍｍ以上の厚みが必要とされるにもかかわらず、厚みが０．２〜０．３ｍｍであり、充分な衝撃緩和能は得られていない。
接合部材の厚みを厚くすると衝撃緩和能は向上するが、それだけ光透過性が低下する。また、該公報に記載のように透明弾性体層を形成した後に、光学機能層をその上に設けた場合は、熱履歴や加工により、収縮が発生し、カールが甚だしくなり、ガラス面などに貼り合わせる作業が容易ではないという問題があった。
また、上述のように、液状の材料を透明弾性体層の上に形成させる場合は、液状材料の流動性のため、膜厚が不安定になったり、うねり、凹凸、泡等が発生しやすく、光学的に歪みのない積層体を作成するのが困難であった。
本発明者等は、このような状況に鑑み、透明性に優れ、光学的歪みのなく、衝撃緩和性に優れた透明接合部材、光学機能層および透明接合部材を含有する積層体、およびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の透明接合部材は、透明な板状本体を有し、光学機能層を有する透明基体と剛性透明基体とを接合する接合部材であって、前記板状本体が厚み１〜５ｍｍの板状のポリオルガノシロキサン架橋物からなり、ＪＩＳ　Ｋ６３０１に規定するゴム硬度が４０°以下であり、該ゴム硬度が０°以下の場合はＪＩＳ　Ｋ２２２０に規定する針入度が２０以下であることを特徴とする。
また、本発明の透明積層体は、光学機能層を有する透明基体と、前記透明接合部材と、離型フィルムとがこの順に積層されてなることを特徴とする。
また、本発明の透明積層体の製造方法は、ａ）ポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を脱気、混合する工程と、ｂ）少なくとも一方が離型フィルムである２枚の長尺フィルムを合流させる合流点から、所定の間隔をおいて互いに面を向けあって走行させ、該走行する２枚の長尺フィルムと、両フィルム間をフィルム幅方向での該フィルムの両端部において封止してなる封止部とにより形成された空間に、前記脱気混合されたポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を前記合流部に製造原料のバンクを形成させつつ前記合流部分から注入する工程と、ｃ）間に前記ポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を挟んだ状態で走行する両フィルムを加熱板間に通して、ポリオルガノシロキサンの架橋を行う工程とを有することを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の透明接合部材につき説明する。
本発明において、光学機能層を有する透明基体の材質としては、透明であれば特に限定されるものではなく、トリアセチルセルロース等のセルロース系フィルム、ポリカーボネート系フィルム、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル系フィルム、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系フィルム、ポリビニルアルコール、ポリウレタンフィルム等を例示できるが、軟質であることが好ましく、これらの中ではポリウレタンフィルムを基材とするものが好ましい。ポリウレタンの構成単位であるポリオールとしてはポリエーテル系ポリオール、ポリエステル系ポリオール、ポリカーボネート系ポリオールなどを挙げることができるが、ポリカプロラクトントリオール、ポリカプロラクトンジオールが好ましい。ポリウレタンの構成単位であるポリイソシアネートとしては、芳香族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂環式ポリイソシアネートなどの２官能性あるいは３官能性イソシアネートなどを挙げることができるが、黄変性のない脂肪族あるいは脂環式ポリイソシアネートが好ましく、このようなポリイソシアネートの好ましい具体例として、ヘキサメチレンジイソシアネートを挙げることができる。
【０００８】
透明基体が有する光学機能層は、色度調整、反射防止、防眩、偏光、赤外線吸収、電磁波吸収、光学位相差等の光学機能を有する層である。色度調整層としては、色補正のための着色層を例示できる。反射防止層としては、低屈折率の物質と高屈折率の物質とを交互に塗工や、蒸着、スパッタ処理して積層したものを例示できる。防眩層としては、シリカ粒子やアクリル粒子等のビーズ含有樹脂をコートした層や、マット処理層を例示できる。偏光層は市販の偏光フィルムを用いることができる。電磁波吸収は磁性体の微粒子、導電性塗料等の塗布により得ることができる。これらの光学機能は、上記の光学機能の１種または２種以上の組み合わせとすることができる。導電性塗料を用いた場合は、帯電防止性も備える。
光学機能層を有する透明基体は、前記の透明基体の一方の面に、前記の光学機能層を設けたものである。
【０００９】
接合部材の板状本体は、その厚みが１ｍｍ以上、好ましくは１．２ｍｍ以上、５ｍｍ以下の透明弾性体である必要があり、経時的に特性の変化が少ないことから、ポリオルガノシロキサン架橋物が用いられる。厚みを１ｍｍ以上とすることにより充分な衝撃緩和能を付与でき、厚みを５ｍｍ以下にすることにより、透明性の低下、光学歪みの発生を防止することができる。
このポリオルガノシロキサン架橋物は、透明性が高く、強度を有することから、（ａ）一分子中にケイ素原子に結合するアルケニル基を２個以上含有するジオルガノポリシロキサンと、（ｂ）一分子中にケイ素原子に結合するアルケニル基を１個以上有するＳｉＯ４／２単位及び下記式で示される単位からなるレジン構造のオルガノポリシロキサンと、
Ｒ３ＳｉＯ１／２
（式中、Ｒは一価の炭化水素或いはアルケニル基を表す）
（ｃ）一分子中にケイ素原子に結合する水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとに由来する構成単位を含有してなることが好ましい。
【００１０】
前記（ａ）成分は、シリコーンゲルの主成分であり、一般的には主鎖成分がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子末端がトリオルガノシロキサン基で封鎖された直鎖状のものであるが、分岐状の構造を含んでいてもよく、環状体であってもよい。なお、機械強度の点からは直鎖状であることが好ましい。このジオルガノポリシロキサンは１分子中に２個以上のアルケニル基を有するが、アルケニル基としては、炭素数２〜８程度、より好ましくは２〜４のアルケニル基が好ましく、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基を例示でき、より好ましいアルケニル基として、ビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基を例示できる。
アルケニル基以外のオルガノ基としては、脂肪族不飽和結合を含まない非置換または置換の１価の炭化水素基で、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェニル基などのアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、メチルベンジル基などのアラルキル基、あるいは前記した基の炭素原子に結合する水素原子の一部がハロゲン原子、シアノ基などで置換された基が挙げられる。これらの中では、炭素原子数が１から１０のものが好ましく、メチル基、エチル基、プロピル基、クロロメチル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基、フェニル基、クロロフェニル基を好ましい基の具体例としてして挙げることができる。
オルガノシロキサン単位の重合度は２０〜２，０００であることが好ましい。
このアルケニル基含有ジオルガノシロキサンは、一種であってもよく、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１１】
（ｂ）成分の三次元網状構造を有するオルガノポリシロキサンは、ＳｉＯ４／２単位（以下、ｂ１単位と呼ぶ）およびＲ３ＳｉＯ１／２単位（Ｒは一価の炭化水素基あるいはアルケニル基を表す）（以下、ｂ２単位と呼ぶ）からなり、ポリスチレン換算の重量平均分子量が１，０００〜８，０００の範囲にある。ここで一価の炭化水素基およびアルケニル基は（ａ）成分の説明で前述したものと同様の基が挙げられる。
（ｂ）成分におけるｂ２単位／ｂ１単位＝０．３〜３が好ましく、０．７〜１がより好ましい。このようなレジン構造のオルガノポリシロキサンは、周知の方法で、各単位源となる化合物を求められる割合で組み合わせ、例えば酸の存在下で共加水分解することによって合成することができる。このレジン構造のオルガノポリシロキサンは、一種または二種以上を組み合わせて用いることも可能である。
（ｂ）成分の配合量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に対し機械的物性が得られ、粘着力が高いことから５質量％以上、より好ましくは１０質量％が好ましく、硬化物が充分に軟質性を維持できることから６０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下とすることが好ましい。なお、オルガノポリシロキサン中のアルケニル基量は０．０５〜０．２モル／１００ｇが好ましい。
【００１２】
（ｃ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一分子中にケイ素原子に結合する水素原子を少なくとも２個、好ましくは３個以上有するもので、架橋剤として使用される。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、直鎖状、分岐状、環状あるいは三次元網状構造のいずれでも良い。基本骨格は、（ａ）成分あるいは（ｂ）成分のオルガノポリシロキサンと同様で良いが、オルガノ基においては、脂肪族不飽和結合を含まず、置換または非置換の一価炭化水素基とされ、（ａ）成分の説明で前述したものが挙げられる。
（ｃ）成分の具体例としては、例えば、メチルハイドロジェンシロキサン環状重合体、メチルハイドロジェンシロキサン・ジメチルシロキサン環状共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジメチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体、分子両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ封鎖ジメチルポリシロキサン、分子両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ封鎖ジメチルポリシロキサン・メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ封鎖メチルフェニルポリシロキサン、および式：Ｒ’３ＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’２ＨＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン重合体、式：Ｒ’２ＨＳｉＯ１／２で示されるシロキサン単位と式：ＳｉＯ４／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン共重合体、式：Ｒ’ＨＳｉＯ２／２で示されるシロキサン単位と式：Ｒ’ＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位および／または式：ＨＳｉＯ３／２で示されるシロキサン単位とからなるオルガノハイドロジェンポリシロキサン共重合体などが挙げられる。これらのオルガノハイドロジェンポリシロキサンは単独であるいは二種以上組み合わせて使用することができる。
（ｃ）成分の配合量は、組成物中の全アルケニル基１モルに対して、（ｃ）成分中のケイ素原子に結合した水素原子の量が０．４〜１０モル、好ましくは０．４〜１．５モルとなる量である。上記モル比が０．４モル以上であると、硬化性に優れ、１０モル以下、好ましくは１．５モル以下であると、硬くなりすぎることはなく、物性が経時で変化することもない。
【００１３】
この他、接着性を向上させるエポキシ基含有オルガノハイドロジェンポリシロキサン、アルコキシ基含有オルガノハイドロジェンポリシロキサンあるいはエステルシロキサン化合物あるいはシランカップリング剤を添加することができる。
取り扱い作業性を向上させるため、３−メチル−１−ブチン−３−オールなどのアルキンアルコール、３−メチル−３−ペンテン−１−インなどのエンイン化合物あるいはベンゾトリアゾールなどの硬化抑制剤を配合しても構わない。また、基材への濡れ性、消泡性のため界面活性剤などを適宜添加しても良い。
これら添加物を加える場合は、作業性や物性に影響がない程度に、少量添加することが肝要である。
【００１４】
透明接合部材の板状本体の硬さは、その表層に設けられた透明基体側からかかる衝撃がガラス等の剛性透明基体に大きく伝わらないように充分緩和するため、十分な衝撃緩和性等を有する必要から、ＪＩＳ　Ｋ６３０１に規定するゴム硬度が４０°以下である必要があり、ゴム硬度が０°より低い場合は、ＪＩＳ　Ｋ２２２０に規定する針入度が２０以下である必要がある。この針入度の値は数値の小さいほうが硬いことを意味する。一般的に、硬度が高いと粘着性が劣るため、柔らかいゲル状態が良く、加工時の応力歪等の影響も少ないので好適である。しかし、柔らかすぎても、取り扱いが難しく、硬度或いは更に針入度が上記の範囲にある必要がある。
透明性を維持するためには、補強性のあるフィラーの添加は極力抑えるべきではあるが、透明度を実質的に損なわない範囲で、オルガノシランあるいはオルガノシラザンなどで表面処理されたシリカ粉末を添加してもよい。
【００１５】
本発明において、透明基体を接合する対象となる剛性透明基体としては、平面ブラウン管、液晶ディスプレー、プラズマディスプレー、フィールドエミッションディスプレー、プロジェクションＴＶなどの大型平面ディスプレー等を例示できる。
透明接合部材の透明基体及び／または剛性透明基体への粘着力を高めるために、透明接合部材の板状本体は少なくとも一方の面に粘着剤層を設けてなることが好ましい。
【００１６】
本発明の透明積層体は、前述の光学機能層を有する透明基体と、前述のポリオルガノシロキサン板状架橋物からなる板状本体を有する透明接合部材と、離型フィルムとがこの順に積層されてなるものである。
離型フィルムは、製造、保管・運送時には透明接合部材を保護し、接合時には、離型フィルムを剥がして、透明接合部材を剛性透明基体に貼着するものであるから、前記透明接合部材に対して離型性を有するフィルムであればどのようなものも用いることができる。離型フィルムの具体例としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリペンテン樹脂、ポリシクロペンテン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、フッ素樹脂などが挙げられ、またはこれらのフィルムにシリコーン系離型剤、オレフィン系離型剤、フッ素系離型剤などを塗布した離型フィルムが用いられる。コストの面からは、オレフィン系樹脂、離型剤を用いるのが好ましい。
【００１７】
透明接合部材の剛性透明基体あるいは透明基体に対する粘着力を高めたい場合は、透明接合部材は、その板状本体の少なくとも一方の面に粘着剤層を設けてなることが好ましい。板状本体と離型フィルムとの間に粘着剤層を形成するためには、離型フィルムとして、離型フィルムの板状本体側の面に粘着剤層を設けた離型フィルムを用いるのが好ましい。粘着剤層を設けた離型フィルムを用いた場合、離型フィルムを剥がしたときには、粘着剤層が板状本体側に残り、透明接合部材は粘着剤層を有することになる。従って、透明接合部材の剛性透明基体への粘着性を高めることができる。
【００１８】
この場合、粘着剤層を形成する粘着剤としては、特に限定されるものではなく、通常、粘着剤として用いられるものはいずれも用いることができ、（メタ）アクリル酸エステルの共重合体等のアクリル系、ポリイソプレンなどのゴム系、スチレン系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマー系の主剤と、粘着性付与剤とを含有する粘着剤を例示できる。粘着剤には、ポリオルガノシロキサンとの接着性を向上させるために、不飽和脂肪族のアルケニル基やシリル基を導入してもよい。また、ポリオルガノシロキサンとの濡れ性を向上させるためにアセチレンアルコールなどのノニオン系界面活性剤を添加してもよい。
【００１９】
次に、透明積層体の製造方法について図面を用いて説明する。
図１は本発明の製造方法の実施にあたって使用可能な連続製造装置の１例を示す概要図である。
図２、図３は、それぞれ、走行方向に垂直な方向での該フィルムの両端部における両フィルム間を封止する封止部の実施態様を示す図である。
本発明の製造方法においては、まず、脱気、混合工程で、ポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を脱気、混合する。図１においては、各原料タンク１、１’から輸送ポンプ２、２’により各製造材料を取り出し、脱気装置３、３’で脱気する。脱気された各製造原料を、混合器４で所定の比率に混合する。
【００２０】
ポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料は前述の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分が好ましく用いられ、これらの各成分と（ｄ）白金属金属系触媒が定量混合されて注型に至る。
（ｄ）の白金族金属系触媒は、ヒドロシリル化反応を促進するためで、第ＶＩＩＩ族元素の触媒である。例えば、白金微粉末、白金黒、白金担持シリカ微粉末、白金担持活性炭、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール溶液、白金とオレフィンとの錯体、白金とアルケニルシロキサンとの錯体等の白金系、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム等のパラジウム系、ロジウム系触媒、およびこれらの触媒を含有してなる熱可塑性樹脂粉末などが挙げられる。
この（ｄ）成分は、他の液状原料との混合の容易性の点から、アルコール溶液等の有機溶液として用いることが好ましい。
その触媒量は、（ａ）成分および（ｂ）成分に対し、白金族金属原子換算の重量基準で、０．１〜１，０００ｐｐｍとなる量が推奨される。
【００２１】
前記（ａ）成分の粘度は５０〜１００，０００ｃＰ程度のものが好ましい。
また、前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分の混合オルガノシロキサン単位の粘度は１００〜１００，０００ｃＰ程度のものが好ましい。
前記（ｃ）成分の粘度は、得られる組成物の取り扱い作業性が良好で、架橋物の物理的特性が良好となることから、０．５〜１，０００ｃＰであることが好ましい。
これらの原料は、それぞれ個別に保管して、製造にあたって各成分を混合してもよいが、（ａ）成分と（ｂ）成分とを混合して保管して、製造にあたって、この混合液と（ｃ）成分とを混合する二液方式とすることが混合手順が簡便となるので好ましい。なお、この場合、通常行われるように、触媒は（ａ）、（ｂ）混合液側に、硬化抑制剤および／または界面活性剤は（ａ）（ｂ）混合液と（ｃ）液の双方に添加すればよい。
【００２２】
脱気に用いる脱気装置３、３’は連続で行えるものがよく、脱気膜にフッ素樹脂を用いた中空糸を用いた装置、真空下で超音波、噴流、遠心分離などで、液体を細分化、薄膜化して液よりガスを抜く装置などが用いられる。脱気後の溶存ガスの濃度は好ましくは数ｐｐｍ以下、より好ましくは１ｐｐｍ以下である。
混合器４としては、均一に混合できるものであればどのような混合器も用いることができるが、スタティックミキサーが一般的である。スタティックミキサーの場合、エレメント段数は粘度の影響もあるが、８段以上が好ましい。定量性を高める方法としては、流量を感知しながら輸送ポンプを調整する方法を採用できる
【００２３】
一方、２枚の長尺フィルム５、５’をそれぞれ巻き物原反（図示せず）から繰り出し、２枚の長尺フィルム５、５’を所定の間隔をおいて合流させる合流点６から、所定の間隔をおいて互いに面を向けあって走行させる。この２枚の長尺フィルム５、５’の少なくとも一方は前述の離型フィルムである。もう一方は同じ離型フィルムであってもよく、前記の光学機能層を有した透明基体であってもよい。一方が離型フィルム、もう一方が光学機能層を有した透明基体の場合は、その間にポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を注入して架橋させると、本発明の透明積層体が得られる。両方が離型フィルムの場合は、その間にポリオルガノシロキサン架橋物の製造原料を注入して架橋させたのち、一方の離型フィルムを剥がして光学機能層を有した透明基体を貼着することにより本発明の透明積層体が得られる。
離型フィルムおよび光学機能層を有した透明基体のポリオルガノシロキサン架橋物製造原料に面する側の少なくとも一方に粘着剤層を設けると、透明接合部材と剛性透明基材あるいは光学機能層を有した透明基体との粘着力を高めることができるので好ましい。
【００２４】
合流部６以降では、走行方向に垂直な方向での該フィルムの両端部における両フィルム間の間隙は封止され、封止部９を形成している。この封止部９の一例を図２に示す。図２（ａ）はポリオルガノシロキサン架橋物製造原料を間に挟んだフィルムを、一方のフィルム側から見た正面図であり、図２（ｂ）は断面図である。図２（ｃ）はフィルム端部を示す側面図である。図２に示す方法は、それぞれのフィルムの端部において、２枚のフィルムを挟み込むように設けられたそれぞれ１対のピンチベルト１０、１０’、１０”、１０”’でピンチするものである。図２（ｃ）では、２枚のフィルムがあることを示すため、離間したように記載しているが、実際はピンチベルトで締め付けられて２枚のフィルムは図２（ｂ）のフィルム端部に示したように密着している。
【００２５】
図３はそれぞれのフィルムの端部封止を連続した紐状パッキン１２で封止するもので、端部まで安定した厚みで、光学的歪の無い透明接合部材を得ることができる。すなわち、それぞれパッキン繰り出し部１３から繰り出された紐状パッキン１２は円板状ガイド１４，１４’、１４”、１４”’に誘導されてフィルム５、５’の幅方向端部で両フィルムの間に挟み込まれて、両フィルムと密着し、封止部９を形成する。
紐状パッキン１２は、軟質あるいは低弾性の樹脂やゴムからなるものが使用される。パッキン材質としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリオレフィン樹脂や天然ゴムを例示できる。その断面形状に特に限定はないが、チューブ状が好ましい。チューブとしては、自由径（力がかかっていないときの径）で透明接合部材の厚みＴの２〜５倍で、肉厚がＴの１／２より薄いものが好ましい。
この封止部は原料が流失しない程度に架橋が進む部分では封止の必要は無くなる。パッキンを用いた場合はその位置、おおよそ加熱ゾーンを外れたところで回収してもよい。
【００２６】
注型工程においては、脱気、混合された製造原料は、合流部６に設けた注型口６ａに注入することにより走行する２枚の長尺フィルム５、５’と封止部９により形成された空間に充填される。
製造原料の注型時に空気を巻き込まないように、注型口６ａに液溜りのバンク７が形成される程度の注入速度で注入し、かつ、中まで、製造原料送液管の先端１５を差し込むことによって、防止する。バンク量の調整は、モニタリングし、流量を調節することによって安定化できる。
図１の合流部６を経て、両フィルム５、５’は、両フィルム間を所定の間隔に維持し、両端を封止され、間にポリオルガノシロキサン架橋物製造原料を注入されて、一対の加熱板８、８’の間を通って走行する。
端部を封止された２枚のフィルムは、図１に示すように、合流部６の上部ではフィルム間の間隙は広がっているが、一対の加熱板８、８’の間を通るまでに、所望の厚みに狭められ、同時に注型された液状材料は機械方向に垂直な方向に途切れることなく流延されて行くので、空気を巻き込むことなく、充填される。
【００２７】
一対の加熱板８、８’の間隙で透明接合部材の厚みは規制されるが、この際、加熱板間の樹脂にかかる樹脂圧を高め、フィルム自体の歪みをなくし、フィルムの面精度を加熱板の面精度になるように強制することが好ましく、図１における加熱板より上部の液高さを充分に取るか、あるいは架橋の進行にしたがって樹脂圧が高まるように、一対の加熱板の間隔が、出口（図１における下部）に向かうに従い徐々に狭くなっているようにすることが望ましい。加熱板間の樹脂にかかる樹脂圧が高くなると、得られる透明接合部材の板状本体と光学機能層を有する透明基体、あるいは離型フィルム上に設けられた粘着剤層との密着性が向上するので好ましい。
この樹脂圧の向上に伴って、封止部９に圧力が高まる場合には、図２におけるピンチベルト１０，１０’の押圧力を高めたり、図３に示すような円板状ガイド１４，１４’、ガイドスレー１５、１５’などで紐状パッキン１２を補強することが望ましい。
【００２８】
加熱板８，８’間での樹脂圧が高まると、フィルムとの摩擦が大きくなり、フィルムを変形させたり、すり傷を生じやすくなるので、図４に示すように、フィルムの合流部６以降は、対向してフィルムと同じ速度で走行するベルト１６、１６’に挟んでフィルムとポリオルガノシロキサンを移送することが好ましい。この場合、図４に示すように、ベルト１６のフィルム側と反対側に加熱板８を設け、ベルトを通して、加熱することにより、ポリオルガノシロキサンの架橋を行うことができる。ベルト１６と加熱板８との間には、潤滑用のオイルを含ませてもよい。加熱された板の代わりに、バックアップロールを施し、雰囲気全体を加熱するようにすることもできる。
加熱の温度は、フィルムの耐熱性、液状材料の架橋条件によっても、またライン速度によっても異なるが、歪無く架橋するためには６０℃以下が好ましく、４０℃以下がより好ましい。加熱方法は通常の電気ヒーター、熱風、熱媒など任意に選択することができる。この加熱により、走行する両フィルムに挟まれた状態でポリオルガノシロキサンの架橋が行われる。
【００２９】
以上は、フィルムを上から下に向かって走行する方式の製造装置で説明してきたが、図５に示すように、横型に配置した装置とすることもできる。横型装置では、下側のフィルム５を水平あるいは若干下方に向けて走行させ、上側のフィルムは合流部６で９０°以上湾曲させて、合流部にバンクを形成する。横型装置を用いる場合は、空気の巻き込みおよび流延を考慮すると、液状材料の粘度は１０，０００〜１００，０００ｃＰ程度が好ましい。
【００３０】
二種のフィルムに挟持されて架橋して形成された透明接合部材はこれを引き取って、必要に応じて所定形状に裁断する。
透明接合部材を引き取る機構は、図には示していないが、一般的に用いられる、ピンチロール方式、ベルトコンベアー方式などが採用される。そのライン速度である引き取り速度は、架橋速度、加熱部分の長さ等によるが、おおよそ０．３〜５ｍ／分である。必要であれば裁断工程以降にポストキュアーを行うことなどにより、完全架橋の状態とすることができる。また所定形状に裁断する方法は、回転刃、固定刃によるスリット方式、あるいはビクトリア打ち抜きなどの通常の方式が用いられる。この場合、透明接合部材が粘着性のある部材であるため、刃にフッ素処理等の非粘着加工が施されていることが好ましい。
また、この他、混合された液状材料のポットライフを延長するために、配管部などを冷却すること、二種のフィルムの除塵装置を付帯させること、静電気対策を行うこと、液状材料をろ過すること、あるいは装置全体をクリーンブースとすることなどは必要に応じて適宜行うことができるのは言うまでもない。
【００３１】
【実施例】
以下に、実施例を用いて、本発明をさらに詳しく説明する。
（実施例１）
図３に示す封止部と、図４に示すベルトを有する、図１に示す装置を用い、加熱板の温度を４５℃とし、長尺フィルムとして、アクリルフィルム上に光学機能としてフッ素系反射防止層（旭硝子製、商品名サイトップ、厚み約１０μｍ）を一方の面に有するアクリルフィルムとウレタンフィルムの積層フィルム（総厚５０μｍ）と、５０μｍのポリエステルテレフタレートフィルムにシリコーン離型剤（信越化学工業製、Ｘ−７０−２０１）を１μｍコートした離型フィルムを走行させ、両フィルムの間に、以下の液状ポリオルガノシロキサンを注型し、架橋させて厚み１．８ｍｍ、大きさ８００ｍｍ×１，０００ｍｍの光学的な歪、泡などの欠点の無い透明接合部材を作成した。この場合、加熱板の間隔を入口から出口に向けて１．５ｍｍ狭めた。このもののシリコーン離型フィルムを剥離し、同サイズの５ｍｍ厚のガラスに真空プレス装置でもって貼着し、反射防止層をガラス面に形成した。透明接合部材のない状態からのヘイズ値の上昇は、０．３％で、ガラスの裏に印刷されたテストパターンを置き、４５度の角度からテストパターンを観察したが違和感なく認められ、光学歪は問題なかった。表面は適度な弾性を持っており、４ｍｍ２の面積を持つ押圧子に１００ｇ／ｍｍ２の荷重で１分間押し当てた後、１０分間開放し、凹みの状態を確認したが、痕跡は認められなかった。
１ｋｇの鉄球を１ｍ上から落下させたが、ガラス板は破壊しなかった。透明接合部材のガラスとの接着力は２５ｍｍ幅、１８０°ピールで０．９ｋｇであった。
この透明接合部材を１５０°で４時間加熱して架橋させた後、ＪＩＳ　Ｋ６３０１に規定された方法で硬度と、ＪＩＳ　Ｋ２２２０に規定された方法で針入度を測定測定したところ、硬度０°以下で針入度は１５であった。
【００３２】
（使用したポリオルガノシロキサン組成物）
分子量両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された粘度５，０００ｃＰのジメチルポリシロキサン６０部と、ＳｉＯ４／２単位５０モル％、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位４２．５モル％、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位７．５モル％からなるレジン構造のビニルメチルポリシロキサン４０部と、トリメチルシロキシ基で封止されたメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体５．３部（ケイ素原子に結合した水素原子の量は、前記ビニル基の合計量あたり０．３倍モル）、および塩化白金酸のドデシルアルコール変性溶液（白金金属１重量部）０．０５部（白金金属換算で５ｐｐｍ）を混合した。
【００３３】
（実施例２）
実施例１で使用したと同様のシリコーン離型フィルム２枚の間に、実施例１と同様のポリオルガノシロキサンを注型した以外は実施例１と同様にして、厚み１．５ｍｍ、大きさ８００ｍｍ×１，０００ｍｍの透明接合部材を作成した。この２枚のシリコーン離型フィルムを剥離し、同サイズのガラスと実施例１で使用したと同様のフッ素系反射防止層を有したアクリルフィルムとウレタンフィルムの積層フィルムに真空プレス装置により貼着し、反射防止層を透明接合部材を介してガラス面に形成した。
この反射防止層付透明接合部材の光学物性および機械物性は実施例１とほぼ同様で満足のいくものであった。
【００３４】
（実施例３）
実施例１で用いた装置を用い、アクリルフィルム上に光学機能としてフッ素系反射防止層（旭硝子製、商品名サイトップ、厚み約１０μｍ）を有したアクリルフィルムとウレタンフィルムの積層フィルム（総厚２１０μｍ）と、表面に２５μｍ厚の透明なアクリル系粘着剤（綜研化学製、商品名ＳＫダイン）を有する１００μｍ厚のポリエチレンフィルムを、粘着剤がウレタンフィルム側に面するように走行させ、２枚のフィルムの間に以下の液状ポリオルガノシロキサンを注型し、架橋させて厚み２．５ｍｍ、大きさ９００ｍｍ×１２００ｍｍの光学的な歪、泡などの欠点の無い透明接合部材を作成した。この透明接合部材のポリエチレンフィルムを剥離し、アクリル系粘着剤面を同サイズの５ｍｍｔのガラスに真空ラミネーターでもって貼着し、反射防止層を透明接合部材を介してガラス面に形成した。透明接合部材のない状態からのヘイズ値の上昇は、０．５％で、実施例１と同様にテストパターンを観察したが違和感なく認められ、光学歪は問題なかった。
表面は適度な弾性を持っており、４ｍｍ２の面積を持つ押圧子に８０ｇ／ｍｍ２の荷重で１分間押し当てた後、１０分間開放し凹みの状態を確認したが、痕跡は認められなかった。１ｋｇの鉄球を１ｍ上から落下させたが、ガラス板は破壊しなかった。透明接合部材のガラスとの接着力は２５ｍｍ幅、１８０°ピールで１．１ｋｇであった。
この透明接合部材を１５０°で４時間加熱して架橋させた後、ＪＩＳ　Ｋ６３０１に規定された方法で硬度を測定測定したところ、２０°であった。
【００３５】
（使用したポリオルガノシロキサン組成物）
分子量両末端がビニルジメチルシロキシ基で封鎖された粘度７０，０００ｃＰのジメチルポリシロキサン７０部と、ＳｉＯ４／２単位５０モル％、（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位４２．５モル％、ＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２単位７．５モル％からなるレジン構造のビニルメチルポリシロキサン３０部と、トリメチルシロキシ基で封止されたメチルハイドロジェンシロキサンとジメチルシロキサンの共重合体２．６部（ケイ素原子に結合した水素原子の量は、前記ビニル基の合計量あたり０．６５倍モル）、および塩化白金酸のドデシルアルコール変性溶液（白金金属１重量部）０．０５部（白金金属換算で５ｐｐｍ）を混合した。
【００３６】
（実施例４）
実施例３で使用したと同様のアクリル系粘着剤付ポリエチレンフィルム２枚の間に、実施例３と同様のポリオルガノシロキサンを注型した以外は実施例３と同様にして、厚み１．２ｍｍ、大きさ９００ｍｍ×１２００ｍｍの透明接合部材を作成した。この透明接合部材のポリエチレンフィルムを剥離し、同サイズのガラスと実施例３で使用したと同様のフッ素系反射防止層を有した積層フィルムに真空ラミネーターにより貼着し、反射防止層を透明接合部材を介してガラス面に形成した。
この反射防止層付透明接合部材の、光学物性および機械物性は実施例３とほぼ同様で満足のいくものであった。
【００３７】
【発明の効果】
本発明の透明接合部材は透明性に優れ、光学的に歪みがなく、しかも優れた衝撃緩和性を有する。従って平面ブラウン管などの大型ディスプレーにこの透明接合部材を用いて光学機能層を有する透明基材を取り付けると、透明性や歪みを引き起こすことなく、所定の光学機能をディスプレーに付与することができる。また、衝撃緩和能を有するので、ディスプレーにかかる衝撃をより緩和できる。
本発明の透明積層体は、透明性を実質的に低下させることなく、また、光学的歪みを発生することなく、所望の光学機能をディスプレー等の剛性透明基体に付与することができ、しかも衝撃を吸収できるので、より安全となる。
本発明の製造方法によれば、均一な厚みで光学歪みがなく、所望の光学機能層を有し、しかも優れた衝撃吸収能を有する透明積層体を、連続的に、高生産効率で得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】透明積層体の連続製造装置の１例を示す部分断面概要図である。
【図２】封止部の１実施態様を示す要部概要図である。
図２（ａ）はポリオルガノシロキサンを間に挟んだフィルムを、一方のフィルム側から見た正面図である。
図２（ｂ）は断面図である。
図２（ｃ）はフィルム端部を示す側面図である。
【図３】封止部の他の実施態様を示す要部概要図である。
【図４】加熱板部の１実施態様を示す要部断面概要図である。
【図５】透明積層体の連続製造装置の他の例を示す洋舞断面概要図である。
【符号の説明】
５、５’：長尺フィルム、６：合流部、８、８’：加熱板、９：封止部
【図１】
2004066556.tif 000003
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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