(57)【要約】      （修正有）【課題】熱に安定で電気的絶縁性、機械的に強固な光パターニング可能なポリマー材料の提供。【解決手段】特定のハロメチル化ポリマーを調製するための方法であって、：第１の溶媒と、化学式： 2004197098.tif 000309等の化合物と、化学式： 2004197098.tif 000310,の化合物と、を含む第１の反応混合物を提供する工程と；前記第１の反応混合物を加熱し、生成水を除去して中間ポリマーを形成する工程と；第２の溶媒と、前記中間ポリマーと、Ｎ−ハロスクシンイミドと、を含む第２の反応混合物を提供する工程と；前記第２の反応混合物を加熱し、ハロメチル化ポリマーを形成する工程と、を含む。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
以下の化学式のポリマーを調製するための方法であって、：
【化１】
2004197098.tif 000237
または
【化２】
2004197098.tif 000238
（式中、ｍは０または１の整数であり、
Ｘは塩素、臭素またはヨウ素であるハロゲン原子であり、Ａは、
【化３】
2004197098.tif 000239
,
2004197098.tif 000240
,
2004197098.tif 000241
,
2004197098.tif 000242
,
2004197098.tif 000243
,
【化４】
2004197098.tif 000244
,
2004197098.tif 000245
,
2004197098.tif 000246
,
2004197098.tif 000247
,
2004197098.tif 000248
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、またはこれらの混合物である）
【化５】
2004197098.tif 000249
,
2004197098.tif 000250
,
2004197098.tif 000251
,
2004197098.tif 000252
,
またはこれらの混合物であり、Ｂは、
【化６】
2004197098.tif 000253
,
2004197098.tif 000254
,
2004197098.tif 000255
,
2004197098.tif 000256
,
2004197098.tif 000257
,
2004197098.tif 000258
,
【化７】
2004197098.tif 000259
,
2004197098.tif 000260
,
2004197098.tif 000261
,
2004197098.tif 000262
,
2004197098.tif 000263
,
2004197098.tif 000264
,
（式中、ｖは１〜約２０の整数である）
【化８】
2004197098.tif 000265
（式中、ｔは１〜約２０の整数である）
【化９】
2004197098.tif 000266
,
（式中、uは１〜約２０の整数である）
【化１０】
2004197098.tif 000267
,
2004197098.tif 000268
,
2004197098.tif 000269
,
2004197098.tif 000270
,
2004197098.tif 000271
,
2004197098.tif 000272
,
2004197098.tif 000273
,
【化１１】
2004197098.tif 000274
,
2004197098.tif 000275
,
2004197098.tif 000276
,
2004197098.tif 000277
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに関係なく、アルキル基、アリール基、またはそれらの混合物であり、ｐは０または１の整数である）
【化１２】
2004197098.tif 000278
（式中、ｂは０または１の整数である）
【化１３】
2004197098.tif 000279
（式中、（１）Ｚは、
【化１４】
2004197098.tif 000280
,
2004197098.tif 000281
,
2004197098.tif 000282
,
または
【化１５】
2004197098.tif 000283
であり、ｃは０または１であり；（２）Ａｒは
【化１６】
2004197098.tif 000284
,
2004197098.tif 000285
,
または
【化１７】
2004197098.tif 000286
;
であり；（３）Ｇは約２〜約１０の炭素原子を含むアルキルまたはイソアルキル基から選択されるアルキル基であり；（４）Ａｒ′は、
【化１８】
2004197098.tif 000287
,
2004197098.tif 000288
,
または
【化１９】
2004197098.tif 000289
;
であり；（５）Ｘは
【化２０】
2004197098.tif 000290
,
2004197098.tif 000291
,
2004197098.tif 000292
,
2004197098.tif 000293
,
2004197098.tif 000294
,
2004197098.tif 000295
（式中、ｓは０、１または２である）
【化２１】
2004197098.tif 000296
,
または
【化２２】
2004197098.tif 000297
;
であり、（６）ｑは０または１である）
またはこれらの混合物であり、ｎ、ｅおよびｆはそれぞれ、互いに独立した整数であってで、繰り返しモノマーユニットの数を表し、ここでｅは０であってもよく、ｎおよびｆはそれぞれ少なくとも１である）、
該方法は、（Ａ）（ｉ）第１の溶媒と、（ｉｉ）化学式： 
【化２３】
2004197098.tif 000298
または
【化２４】
2004197098.tif 000299
（式中、Ｙは塩素原子またはフッ素原子である）の化合物と、（ｉｉｉ）化学式： 
【化２５】
2004197098.tif 000300
,
の化合物と、（ｉｖ）必要に応じて、化学式：
【化２６】
2004197098.tif 000301
;
の化合物と、を含む第１の反応混合物を提供する工程と；
（Ｂ）前記第１の反応混合物を加熱し、第１の反応混合物から生成水を除去し、これにより重合反応を実施し、化学式：
【化２７】
2004197098.tif 000302
または
【化２８】
2004197098.tif 000303
;
の中間ポリマーを形成する工程と；
（Ｃ）(i)第２の溶媒と、(ii)前記中間ポリマーと、(iii)ハロゲン原子を含むＮ−ハロスクシンイミドであって、Ｎ−ハロスクシンイミド中のハロゲン原子はＸであるハロゲン原子と同じである、Ｎ−ハロスクシンイミドと、を含む第２の反応混合物を提供する工程と；
(D)前記第２の反応混合物を加熱し、これにより重合反応を実施し、化学式：
【化２９】
2004197098.tif 000304
または
【化３０】
2004197098.tif 000305
.
のポリマーを形成する工程と、を含むポリマーを調製するための方法。
【請求項２】
前記形成ポリマーは、化学式：
【化３１】
2004197098.tif 000306
（式中、ｋは繰り返しモノマーユニットの数を表す）
を有する請求項１記載の方法。
【請求項３】
前記形成ポリマーは、化学式：
【化３２】
2004197098.tif 000307
.
を有する請求項１記載の方法。
【請求項４】
前記第１の反応混合物はまた、（Ｉ）化学式：
【化３３】
2004197098.tif 000308
（式中、ａは１〜５の整数であり、Ｒ′は水素原子、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基、アルキルアリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アリールアルキルオキシ基、アルキルアリールオキシ基、ポリアルキレンオキシ基、またはそれらの混合物である）
の化合物と、（ＩＩ）炭酸塩基と、を含む請求項１記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明はハロメチル化高性能ポリアリーレンエーテルポリマー類を調製するための方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
特許文献１，２には、少なくとも光感応性添加置換基を有するいくつかのモノマーの繰り返し単位を有する光パターニング可能なポリマーを含有する改善された組成物が開示されている。また、特許文献３，４には、化学線放射に暴露されるポリマーの架橋または鎖長伸張が可能な少なくとも光感応性添加置換基を有するいくつかのモノマーの繰り返し単位を有する光パターニング可能なポリマーを含有する改善された組成物が開示されている。
【０００３】
そのほかに、光感応性添加置換基を有するいくつかのモノマーの繰り返し単位を有する光パターニング可能なポリマーを含有する組成物、該ポリマーの製造方法、が開示されている（例えば、特許文献５から特許文献９）。
【０００４】
【特許文献１】米国特許第５，９９４，４２５号明細書
【特許文献２】米国特許第６，０２２，０９５号明細書
【特許文献３】米国特許第５，８４９，８０９号明細書
【特許文献４】米国特許第６，２０３，１４３号明細書
【特許文献５】米国特許第６，１２４，３７２号明細書
【特許文献６】米国特許第６，１５１，０４２号明細書
【特許文献７】米国特許第６，３２３，３０１号明細書
【特許文献８】米国特許第５，８８９，０７７号明細書
【特許文献９】米国特許第６，０８７，４１４号明細書
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００５】
周知の組成物および方法は所期の目的には適しているが、マイクロエレクトロニクス応用分野に適した改良材料が必要とされている。熱に安定で、電気絶縁性、機械的に強固な光パターニング可能なポリマー材料が必要とされている。さらに、マイクロエレクトロニクス装置の製造プロセスにおける硬化後工程中での収縮が少ない光パターニング可能なポリマー材料が必要とされている。さらに、品質保持期間が比較的長い光パターニング可能なポリマー材料が必要とされている。比較的低い露光エネルギーでパターニングすることができる光パターニング可能なポリマー材料もまた必要とされている。さらに、硬化形態で、良好な溶剤抵抗を示す光パターニング可能なポリマー材料が必要とされている。さらに、スピン鋳造技術によりマイクロエレクトロニクス装置により適用し硬化させた場合、縁ビードが減少し、見かけの口縁およびくぼみが存在しない光パターニング可能なポリマー材料が必要とされている。さらに、ポリマーに付着した重合可能な官能基および／または架橋部位を組み込むことにより高解像度で高アスペクト比を有する光パターニング可能なポリマー材料を調製するための方法が必要とされている。ポリマー鎖に付着したハロメチル基を有する光パターニング可能なポリマーを調製するための方法が必要とされている。さらに、安全および無毒であるという理由で望ましい光パターニング可能なポリマー材料を調製するための方法が必要とされている。さらに、コスト削減できる光パターニング可能なポリマー材料を調製するための方法が必要とされている。さらに、得られたポリマー材料の物理特性において可撓性が得られる光パターニング可能なポリマー材料を調製するための方法が必要とされている。
【課題を解決するための手段】
【０００６】
本発明は以下の化学式のポリマーを調製するための方法に関し：
【化１】
2004197098.tif 000002
または
2004197098.tif 000003
【０００７】
（式中、ｍは０または１の整数であり、
Ｘは塩素、臭素またはヨウ素であるハロゲン原子であり、
【０００８】
Ａは、
【化２】
2004197098.tif 000004
,
2004197098.tif 000005
,
2004197098.tif 000006
,
2004197098.tif 000007
,
2004197098.tif 000008
,
【化３】
2004197098.tif 000009
,
2004197098.tif 000010
,
2004197098.tif 000011
,
2004197098.tif 000012
,
2004197098.tif 000013
【０００９】
（式中、Ｒはアルキル基（置換アルキル基を含む、置換基の例としてはヒドロキシなどが挙げられるがこれらに限定されるものではない）であり、典型的には１〜約２０の炭素原子、好ましくは１〜約１０の炭素原子、およびより好ましくは１〜約５の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこの範囲外とすることができ、またはアリール基（置換アリール基を含む、置換基の例としてはヒドロキシなどが挙げられるがこれに限定されるものではない）であり、典型的には６〜約１８の炭素原子、好ましくは６〜約１２の炭素原子、およびより好ましくは６の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこの範囲外とすることができ、またはこれらの混合物である）
【００１０】
【化４】
2004197098.tif 000014
,
2004197098.tif 000015
,
2004197098.tif 000016
,
2004197098.tif 000017
,
【００１１】
またはこれらの混合物であり、Ｂは、
【化５】
2004197098.tif 000018
,
2004197098.tif 000019
,
2004197098.tif 000020
,
2004197098.tif 000021
,
【００１２】
【化６】
2004197098.tif 000022
,
2004197098.tif 000023
,
2004197098.tif 000024
,
2004197098.tif 000025
,
2004197098.tif 000026
,
2004197098.tif 000027
,
2004197098.tif 000028
,
2004197098.tif 000029
,
（式中、ｖは１〜約２０の整数である）
【００１３】
【化７】
2004197098.tif 000030
（式中、ｔは１〜約２０の整数である）
【００１４】
【化８】
2004197098.tif 000031
,
（式中、uは１〜約２０の整数である）
【００１５】
【化９】
2004197098.tif 000032
,
2004197098.tif 000033
,
2004197098.tif 000034
,
2004197098.tif 000035
,
2004197098.tif 000036
,
【００１６】
【化１０】
2004197098.tif 000037
,
2004197098.tif 000038
,
2004197098.tif 000039
,
2004197098.tif 000040
,
2004197098.tif 000041
,
2004197098.tif 000042
（式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに関係なく、アルキル基、アリール基、またはそれらの混合物であり、ｐは０または１の整数である）
【００１７】
【化１１】
2004197098.tif 000043
（式中、ｂは０または１の整数である）
【００１８】
【化１２】
2004197098.tif 000044
（式中、（１）Ｚは、
【化１３】
2004197098.tif 000045
,
2004197098.tif 000046
,
2004197098.tif 000047
,
または
【化１４】
2004197098.tif 000048
であり、ｃは０または１であり；（２）Ａｒは
【化１５】
2004197098.tif 000049
,
2004197098.tif 000050
,
または
【化１６】
2004197098.tif 000051
;
であり；（３）Ｇは約２〜約１０の炭素原子を含むアルキルまたはイソアルキル基から選択されるアルキル基であり；（４）Ａｒ′は、
【化１７】
2004197098.tif 000052
,
2004197098.tif 000053
,
または
【化１８】
2004197098.tif 000054
;
であり；（５）Ｘは
【化１９】
2004197098.tif 000055
,
2004197098.tif 000056
,
2004197098.tif 000057
,
2004197098.tif 000058
,
2004197098.tif 000059
,
2004197098.tif 000060
（ｓは０、１または２である）
【化２０】
2004197098.tif 000061
,
または
【化２１】
2004197098.tif 000062
;
であり、（６）ｑは０または１である）
【００１９】
またはこれらの混合物であり、ｎ、ｅおよびｆはそれぞれ、互いに関係なく、繰り返しモノマーユニットの数を表し、ここでｅは０であってもよく、ｎおよびｆはそれぞれ少なくとも１である）、
該方法は、（Ａ）（ｉ）第１の溶媒と、（ｉｉ）化学式：
【化２２】
2004197098.tif 000063
または
【化２３】
2004197098.tif 000064
（式中、Ｙは塩素原子またはフッ素原子である）の化合物と、（ｉｉｉ）化学式： 
【化２４】
2004197098.tif 000065
,
の化合物と、（ｉｖ）必要に応じて、化学式：
【化２５】
2004197098.tif 000066
;
の化合物と、を含む第１の反応混合物を提供する工程と；
（Ｂ）前記第１の反応混合物を加熱し、前記第１の反応混合物から生成水を除去し、これにより重合反応を実施し、化学式：
【化２６】
2004197098.tif 000067
または
【化２７】
2004197098.tif 000068
;
の中間ポリマーを形成する工程と；
（Ｃ）(i)第２の溶媒と、(ii)前記中間ポリマーと、(iii)ハロゲン原子を含むＮ−ハロスクシンイミドであって、Ｎ−ハロスクシンイミド中のハロゲン原子はＸであるハロゲン原子と同じである、Ｎ−ハロスクシンイミドと、を含む第２の反応混合物を提供する工程と；
（Ｄ）前記第２の反応混合物を加熱し、重合反応を実施し、化学式：
【化２８】
2004197098.tif 000069
または
【化２９】
2004197098.tif 000070
.
のポリマーを形成する工程と、を含む。
【００２０】
上記化学式のポリマーでは、フェニル基およびＡ基は置換することもできる。置換基は重合前後のいずれかにおいて配置することができる。
【００２１】
上記化学式のポリマーでは、Ｘはまた、２またはそれ以上の塩素、臭素、またはヨウ素の混合物とすることもできる。この種類のポリマーは２またはそれ以上の異なるハロゲン原子を有するＮ−ハロスクシンイミド反応物の混合物を使用して調製することができる。
【００２２】
化学式：
【化３０】
2004197098.tif 000071
または
【化３１】
2004197098.tif 000072
,
の物質では、ｍおよび「Ａ」は、上述した結果的に得られるポリマー組成物に対し規定した通りである。この化学式の適した物質の特定の例としては、化学式：
【化３２】
2004197098.tif 000073
,
の４，４′−ジフルオロベンゾフェノン、化学式：
【化３３】
2004197098.tif 000074
,
の４，４′−ジクロロベンゾフェノン、化学式：
【化３４】
2004197098.tif 000075
,
の３，４′−ジフルオロベンゾフェノン、化学式：
【化３５】
2004197098.tif 000076
,
の３，４′−ジクロロベンゾフェノン、化学式：
【化３６】
2004197098.tif 000077
,
の３，３′−ジフルオロベンゾフェノン、化学式：
【化３７】
2004197098.tif 000078
,
の３，３′−ジクロロベンゾフェノン、化学式：
【化３８】
2004197098.tif 000079
,
の２，４′−ジフルオロベンゾフェノン、化学式：
【化３９】
2004197098.tif 000080
,
の２，４′−ジクロロベンゾフェノン、化学式：
【化４０】
2004197098.tif 000081
,
の２，３′−ジフルオロベンゾフェノン、化学式：
【化４１】
2004197098.tif 000082
,
の２，３′−ジクロロベンゾフェノン、化学式：
【化４２】
2004197098.tif 000083
,
の２，２′−ジフルオロベンゾフェノン、化学式：
【化４３】
2004197098.tif 000084
,
の２，２′−ジクロロベンゾフェノン、化学式：
【化４４】
2004197098.tif 000085
,
2004197098.tif 000086
,
2004197098.tif 000087
,
2004197098.tif 000088
,
2004197098.tif 000089
,
2004197098.tif 000090
,
【００２３】
【化４５】
2004197098.tif 000091
,
2004197098.tif 000092
,
2004197098.tif 000093
,
2004197098.tif 000094
,
2004197098.tif 000095
,
【００２４】
【化４６】
2004197098.tif 000096
,
2004197098.tif 000097
,
2004197098.tif 000098
,
2004197098.tif 000099
,
2004197098.tif 000100
,
【００２５】
【化４７】
2004197098.tif 000101
,
2004197098.tif 000102
,
2004197098.tif 000103
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、またはこれらの混合物である）,
【００２６】
【化４８】
2004197098.tif 000104
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、またはこれらの混合物である）,
【００２７】
【化４９】
2004197098.tif 000105
,
2004197098.tif 000106
,
2004197098.tif 000107
,
2004197098.tif 000108
,
【００２８】
【化５０】
2004197098.tif 000109
,
2004197098.tif 000110
,
2004197098.tif 000111
,
2004197098.tif 000112
,
【００２９】
【化５１】
2004197098.tif 000113
,
2004197098.tif 000114
,
2004197098.tif 000115
,
2004197098.tif 000116
,
2004197098.tif 000117
,
2004197098.tif 000118
,
2004197098.tif 000119
,
2004197098.tif 000120
,
【００３０】
【化５２】
2004197098.tif 000121
,
2004197098.tif 000122
,
2004197098.tif 000123
,
2004197098.tif 000124
,
【００３１】
【化５３】
2004197098.tif 000125
,
2004197098.tif 000126
,
2004197098.tif 000127
,
2004197098.tif 000128
,
2004197098.tif 000129
,
2004197098.tif 000130
,
2004197098.tif 000131
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、またはこれらの混合物である）,
【００３２】
【化５４】
2004197098.tif 000132
（式中、Ｒはアルキル基、アリール基、またはこれらの混合物である）,
【００３３】
【化５５】
2004197098.tif 000133
,
2004197098.tif 000134
,
2004197098.tif 000135
,
2004197098.tif 000136
,
【００３４】
【化５６】
2004197098.tif 000137
,
2004197098.tif 000138
,
2004197098.tif 000139
,
2004197098.tif 000140
,
の化合物などが挙げられる。さらに、２つの「Ｙ」原子は１つの分子内で同じである必要はなく、フルオロクロロベンゾフェノンの場合のように１つはフッ素、もう一方は塩素とすることができる。この化学式の２またはそれ以上の化合物の混合物もまた使用することができる。
【００３５】
ｅが０より大きな整数である場合、第１の反応混合物はまた、化学式：
【化５７】
2004197098.tif 000141
.
の物質を含む。化学式：
【化５８】
2004197098.tif 000142
,
の物質では、「Ｂ」は上述した結果的に得られるポリマー組成物に対し規定した通りである。この化学式の適した物質の特定の例としては、化学式：
【化５９】
2004197098.tif 000143
のもの、例えば、化学式：
【化６０】
2004197098.tif 000144
のビスフェノール−Ａ、化学式：
【化６１】
2004197098.tif 000145
のもの、例えば、化学式：
【化６２】
2004197098.tif 000146
のヘキサフルオロビスフェノール−Ａ、化学式：
【化６３】
2004197098.tif 000147
のもの、例えば、化学式：
【化６４】
2004197098.tif 000148
のビスフェノール−Ｍ、化学式：
【化６５】
2004197098.tif 000149
のもの、例えば、化学式：
【化６６】
2004197098.tif 000150
のビスフェノール−Ｓ、化学式：
【化６７】
2004197098.tif 000151
のもの、例えば、化学式：
【化６８】
2004197098.tif 000152
のビスフェノール−Ｚ、化学式：
【化６９】
2004197098.tif 000153
2004197098.tif 000154
2004197098.tif 000155
2004197098.tif 000156
【００３６】
【化７０】
2004197098.tif 000157
2004197098.tif 000158
2004197098.tif 000159
2004197098.tif 000160
2004197098.tif 000161
（式中、ｖは１〜約２０の整数である）、
【００３７】
【化７１】
2004197098.tif 000162
（式中、ｔは１〜約２０の整数である）、
【００３８】
【化７２】
2004197098.tif 000163
（式中、ｕは１〜約２０の整数である）
【００３９】
【化７３】
2004197098.tif 000164
2004197098.tif 000165
2004197098.tif 000166
2004197098.tif 000167
2004197098.tif 000168
【００４０】
【化７４】
2004197098.tif 000169
2004197098.tif 000170
2004197098.tif 000171
2004197098.tif 000172
（Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、互いに関係なく、アルキル基、アリール基、またはそれらの混合物であり、ｐは０または１の整数である）、
【００４１】
【化７５】
2004197098.tif 000173
（ｂは０または１の整数である）、
【００４２】
【化７６】
2004197098.tif 000174
（式中、Z、Ar、Ar′およびｑは「Ｂ」基について上述した通りである）の化合物などが挙げられる。この化学式の２またはそれ以上の化合物の混合物もまた使用することができる。化学式：
【化７７】
2004197098.tif 000175
の物質は任意の所望のまたは有効量で存在することができ、所望の比の「Ｂ」基を有するコポリマーを得ることができる。ポリマーはまた、ｅが０である場合、「Ｂ」基を含まないことも可能であり、以下の化学式：
【化７８】
2004197098.tif 000176
または
【化７９】
2004197098.tif 000177
.
のポリマーが得られる。
【００４３】
化学式：
【化８０】
2004197098.tif 000178
の物質は、例えばポートランド所在のＴＣＩアメリカ（America）からビスフェノール−Ｃとして、または２，２−ビス（４−ヒドロキシル−３−メチルフェニル）プロパンとして市販されている。ビスフェノール−Ｃは第１の反応混合物中に任意の所望のまたは有効相対量で存在し、１つの態様では、化学式：
【化８１】
2004197098.tif 000179
または
【化８２】
2004197098.tif 000180
,
のモノマー１モル毎に少なくとも約０．０５モルのビスフェノール−Ｃが、他の態様では、化学式：
【化８３】
2004197098.tif 000181
または
【化８４】
2004197098.tif 000182
,
のモノマー１モル毎に少なくとも約０．２モルのビスフェノール−Ｃが、さらに他の態様では、化学式：
【化８５】
2004197098.tif 000183
または
【化８６】
2004197098.tif 000184
,
のモノマー１モル毎に少なくとも約０．５モルのビスフェノール−Ｃが、および１つの態様では、化学式：
【化８７】
2004197098.tif 000185
または
【化８８】
2004197098.tif 000186
,
のモノマー１モル毎にせいぜい約１．５モルのビスフェノール−Ｃが、他の態様では、化学式：
【化８９】
2004197098.tif 000187
または
【化９０】
2004197098.tif 000188
,
のモノマー１モル毎にせいぜい約１．２モルのビスフェノール−Ｃが、さらに他の態様では、化学式：
【化９１】
2004197098.tif 000189
または
【化９２】
2004197098.tif 000190
,
のモノマー１モル毎にせいぜい約０．９モルのビスフェノール−Ｃが、存在するが、ビスフェノール−Ｃの相対量はこれらの範囲外とすることができる。
【００４４】
選択した第１の溶媒はこの特別の反応のために適した任意の極性非プロトン性溶媒とすることができる。適した第１の溶媒の例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、スルホラン（テトラメチレンスルホン、またはＴＭＳとも呼ばれる）、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭＰＡ）、四塩化炭素、など、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００４５】
第１の溶媒は第１の反応混合物中に任意の所望のまたは有効な相対量で存在し、１つの態様では溶媒中に少なくとも約１重量％の固体反応物で、他の態様では溶媒中に少なくとも約５重量％の固体反応物で、さらに他の態様では溶媒中に少なくとも約１０重量％の固体反応物で、および１つの態様では溶媒中にせいぜい約７５重量％の固体反応物で、他の態様では溶媒中にせいぜい約５０重量％の固体反応物で、さらに他の態様では溶媒中にせいぜい約３５重量％の固体反応物で存在するが、溶媒の相対量はこれらの範囲外とすることができる。
【００４６】
必要に応じて、ポリマー末端基をハロゲンまたはフェノール以外の官能基としたい場合、第１の反応混合物はまた、化学式：
【化９３】
2004197098.tif 000191
（式中、ａは１〜５、好ましくは１〜約３、さらに好ましくは１の整数であり、およびヒドロキシ基に対しパラ位に配置され、Ｒ′は水素原子、典型的には１〜約２０の炭素原子、好ましくは１〜約８の炭素原子、より好ましくは１〜約４の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることができるアルキル基（直鎖状、分枝、飽和、不飽和、環状および置換アルキル基を含み、酸素、窒素、硫黄、珪素、リンなどのヘテロ原子がアルキル基中に存在することができる）、典型的には２〜約１４の炭素原子、好ましくは約６〜約１０の炭素原子を有するアリール基（置換アリール基を含む）、典型的には７〜約５０の炭素原子、好ましくは７〜約２３の炭素原子、より好ましくは７〜約１１の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることができるアリールアルキル基（置換アリールアルキル基を含む）、典型的には７〜約５０の炭素原子、好ましくは７〜約２３の炭素原子、より好ましくは７〜約１１の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることができるアルキルアリール基（置換アルキルアリール基を含む）、典型的には１〜約２０の炭素原子、好ましくは１〜約８の炭素原子、より好ましくは１〜約４の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることができるアルコキシ基（直鎖状、分枝、飽和、不飽和、環状、および置換アルコキシ基を含み、酸素、窒素、硫黄、珪素、リンなどのヘテロ原子がアルコキシ基中に存在することができる）、典型的には６〜約１００の炭素原子、好ましくは約７〜約２３の炭素原子、より好ましくは約７〜約１１の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることができるアリールオキシ基（置換アリールオキシ基を含む）、典型的には７〜約１００の炭素原子、好ましくは７〜約２３の炭素原子、より好ましくは７〜約１１の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることができるアリールアルキルオキシ基（置換アリールアルキルオキシ基を含む）、典型的には７〜約１００の炭素原子、好ましくは７〜約２３の炭素原子、より好ましくは７〜約１１の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることができるアルキルアリールオキシ基（置換アルキルアリールオキシ基を含む）、ポリアルキレンオキシ基であり、ここでポリアルキレンオキシ基中では各繰り返しアルキレンオキシド基は互いに関係なく、典型的には約２〜約１００の炭素原子、好ましくは約２〜約２０の炭素原子、より好ましくは約２〜約６の炭素原子を有するが、炭素原子の数はこれらの範囲外とすることができ、ポリアルキレンオキシ基は２またはそれ以上の異なる種類の繰り返しアルキレンオキシド繰り返しモノマーユニット（例えば、ポリエチレンオキシドおよびポリプロピレンオキシドなどのブロックまたはランダムコポリマー類など）を含むことができ、ポリアルキレンオキシ基は典型的には１〜約５００の繰り返しアルキレンオキシユニット、好ましくは１〜約１０の繰り返しアルキレンユニット、より好ましくは１〜約４の繰り返しアルキレンオキシユニットを有するが、繰り返しアルキレンオキシユニットの数はこれらの範囲外とすることができ、および置換アルキル、アリール、アリールアルキル、アルキルアリール、アルコキシ、アリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アルキルアリールオキシ、およびポリアルキレンオキシ基上の置換基はヒドロキシ基、アミン基、アンモニウム基、シアノ基、ピリジン基、ピリジニウム基、エーテル基、アルデヒド基、ケトン基、エステル基、アミド基、カルボニル基、スルフィド基、スルホキシド基、ホスフィン基、ホスホニウム基、ニトリル基、メルカプト基、ニトロソ基、ハロゲン原子、ニトロ基、スルホン基、アシル基、それらの混合物などとすることができるがこれらに限定されるものではなく、２またはそれ以上の置換基は一緒になり環を形成することができる）の物質を含むことができる。この化学式の適した物質の特定の例としては、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、２−エチルフェノール、３−エチルフェノール、４−エチルフェノール、２−ｎ−プロピルフェノール、３−ｎ−プロピルフェノール、４−ｎ−プロピルフェノール、２−イソプロピルフェノール、３−イソプロピルフェノール、４−イソプロピルフェノール、２−ｎ−ブチルフェノール、３−ｎ−ブチルフェノール、４−ｎ−ブチルフェノール、２−イソブチルフェノール、３−イソブチルフェノール、４−イソブチルフェノール、２−ｓｅｃ−ブチルフェノール、３−ｓｅｃ−ブチルフェノール、４−ｓｅｃ−ブチルフェノール、２−ｔ−ブチルフェノール、３−ｔ−ブチルフェノール、４−ｔ−ブチルフェノール、ペンチルフェノールのすべての可能な異性体（分枝および直鎖状を含む）、ヘキシルフェノールのすべての可能な異性体（分枝および直鎖状を含む）、ヘプチルフェノールのすべての可能な異性体（分枝および直鎖状を含む）、オクチルフェノールのすべての可能な異性体（分枝および直鎖状を含む）、ノニルフェノールのすべての可能な異性体（分枝および直鎖状を含む）、デシルフェノールのすべての可能な異性体（分枝および直鎖状を含む）、ウンデシルフェノールのすべての可能な異性体、ドデシルフェノールのすべての可能な異性体（分枝および直鎖状を含む）、２−フェニルフェノール、３−フェニルフェノール、４−フェニルフェノール、２−トリルフェノール、３−トリルフェノール、４−トリルフェノール、２−ベンジルフェノール、３−ベンジルフェノール、４−ベンジルフェノール、２−メトキシフェノール、３−メトキシフェノール、４−メトキシフェノール、２−エトキシフェノール、３−エトキシフェノール、４−エトキシフェノール、２−ｎ−プロポキシフェノール、３−ｎ−プロポキシフェノール、４−ｎ−プロポキシフェノール、２−イソプロポキシフェノール、３−イソプロポキシフェノール、４−イソプロポキシフェノール、２−ｎ−ブトキシフェノール、３−ｎ−ブトキシフェノール、４−ｎ−ブトキシフェノール、２−イソブトキシフェノール、３−イソブトキシフェノール、４−イソブトキシフェノール、２−ｓｅｃ−ブトキシフェノール、３−ｓｅｃ−ブトキシフェノール、４−ｓｅｃ−ブトキシフェノール、２−ｔ−ブトキシフェノール、３−ｔ−ブトキシフェノール、４−ｔ−ブトキシフェノール、ペンチルオキシフェノールの全ての可能な異性体、ヘキシルオキシフェノールの全ての可能な異性体（分枝および直鎖を含む）、ヘプチルオキシフェノールの全ての可能な異性体（分枝および直鎖を含む）、オクチルオキシフェノールの全ての可能な異性体（分枝および直鎖を含む）、ノニルオキシフェノールの全ての可能な異性体（分枝および直鎖を含む）、デシルオキシフェノールの全ての可能な異性体（分枝および直鎖を含む）、ウンデシルオキシフェノールの全ての可能な異性体（分枝および直鎖を含む）、ドデシルオキシフェノールの全ての可能な異性体（分枝および直鎖を含む）、２−フェノキシフェノール、３−フェノキシフェノール、４−フェノキシフェノール、２−トリルオキシフェノール、３−トリルオキシフェノール、４−トリルオキシフェノール、２−ベンジルオキシフェノール、３−ベンジルオキシフェノール、４−ベンジルオキシフェノール、２−（ポリエチレンオキシ）フェノール、３−（ポリエチレンオキシ）フェノール、４−（ポリエチレンオキシ）フェノール、２−（ポリプロピレンオキシ）フェノール、３−（ポリプロピレンオキシ）フェノール、４−（ポリプロピレンオキシ）フェノール、２−（ポリブチレンオキシ）フェノール、３−（ポリブチレンオキシ）フェノール、４−（ポリブチレンオキシ）フェノール、上記化合物の全ての２，３−二置換変形体、上記化合物の全ての２，４−二置換変形体、上記化合物の全ての２，５−二置換変形体、上記化合物の全ての２，６−二置換変形体、上記化合物の全ての３，４−二置換変形体、上記化合物の全ての３，５−二置換変形体、上記化合物の全ての２，３，４−三置換変形体、上記化合物の全ての２，３，５−三置換変形体、上記化合物の全ての２，３，６−三置換変形体、上記化合物の全ての２，４，５−三置換変形体、上記化合物の全ての２，４，６−三置換変形体、上記化合物の全ての３，４，５−三置換変形体、上記化合物の全ての３，４，６−三置換変形体、上記化合物の全ての２，３，４，５−四置換変形体、上記化合物の全ての２，３，４，６−四置換変形体、上記化合物の全ての２，３，５，６−四置換変形体、上記化合物のすべての五置換変形体、など、ならびにこれらの混合物が挙げられる。得られたポリマーは化学式：
【化９４】
2004197098.tif 000192
（ポリマー化学式の左側の末端基に対する）または
【化９５】
2004197098.tif 000193
（ポリマー化学式の右側の末端基に対する）
で表される、この物質を基本とする末端基を有する。
【００４７】
化学式：
【化９６】
2004197098.tif 000194
の必要に応じて用いられる物質を使用する場合、第１の反応混合物はまた、炭酸塩基を含む。
【００４８】
この必要に応じて用いられる末端キャップ付加物および炭酸塩基についての更なる情報は、共に係属中の米国出願第１０／０４０，８５０号において開示されている。
【００４９】
化学式：
【化９７】
2004197098.tif 000195
または
【化９８】
2004197098.tif 000196
,
の物質と、溶媒と、ビスフェノール−Ｃと、任意の必要に応じて用いられる成分とを含む第１の反応混合物を任意の所望のまたは有効な温度、１つの態様では少なくとも１００℃、他の態様では少なくとも約１２０℃、さらに他の態様では少なくとも１４０℃、および１つの態様ではせいぜい約１８０℃、他の態様ではせいぜい約１７０℃、さらに他の態様ではせいぜい約１６０℃まで加熱するが、温度はこれらの範囲外とすることができる。
【００５０】
反応は典型的には窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気の存在下で実施されるが、必ずしもそうである必要はない。
【００５１】
化学式：
【化９９】
2004197098.tif 000197
または
【化１００】
2004197098.tif 000198
,
の物質と、溶媒と、ビスフェノール−Ｃと、任意の必要に応じて用いられる成分とを含む第１の反応混合物を、任意の所望のまたは有効な期間、１つの態様では少なくとも約０．５時間、他の態様では少なくとも約２時間、さらに他の態様では少なくとも約５時間、および１つの態様ではせいぜい約１０時間、他の態様ではせいぜい約９時間、さらに他の態様ではせいぜい８時間の間反応させるが、反応期間はこれらの範囲外とすることができる。
【００５２】
重合反応中に水が生成するが、フェノキシド化合物は水が存在すると不安定なため、この水を反応混合物から除去する。水を除去する１つの方法は、トルエンなどの溶媒を用いた共沸蒸留である。第１の反応混合物から水を除去するために任意の他の望ましいまたは有効な方法も使用することができる。溶媒は第１の反応混合物中に任意の有効量、典型的には反応器内容物の少なくとも約１重量％、好ましくは反応器内容物の少なくとも約１２重量％、および典型的には反応器内容物のせいぜい約３０重量％、好ましくは反応器内容物のせいぜい約１５重量％で存在するが、溶媒の量はこれらの範囲外とすることができる。
【００５３】
反応完了後、化学式：
【化１０１】
2004197098.tif 000199
または
【化１０２】
2004197098.tif 000200
の中間ポリマーを、非溶媒（例えばメタノール）中への析出および濾過による収集、溶媒の真空除去、水中への噴霧および濾過による収集、などの任意の所望の方法または複数の方法の組み合わせにより単離する。
【００５４】
中間ポリマー（および本発明により調製した最終ポリマー）は一般に化学式：
【化１０３】
2004197098.tif 000201
のモノマーが化学式：
【化１０４】
2004197098.tif 000202
または
【化１０５】
2004197098.tif 000203
.
のモノマーに結合されるように配列された繰り返しユニットを有する。したがって、化学式：
【化１０６】
2004197098.tif 000204
のモノマーを「Ａ」と、化学式：
【化１０７】
2004197098.tif 000205
のモノマーを「Ｂ」と、化学式：
【化１０８】
2004197098.tif 000206
のモノマーを「Ｃ」と呼ぶものとすると、必要に応じて用いられる「Ｂ」モノマーが存在しない場合、ポリマーは化学式−Ａ−Ｃ−Ａ−Ｃ−Ａ−Ｃ−の交互コポリマーである。必要に応じて用いられる「Ｂ」モノマーもまた存在する場合、Ｂモノマーはポリマー全体にランダムに分散されるが、例えば、−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃ−Ａ−Ｃ−Ａ−Ｃ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｃ−のように、必ず「Ａ」モノマーと結合される。
【００５５】
その後、化学式：
【化１０９】
2004197098.tif 000207
または
【化１１０】
2004197098.tif 000208
の中間ポリマーを第２の溶媒とＮ−ハロスクシンイミドと共に混合する。第２の溶媒はＮ−ハロスクシンイミドに対して不活性な、この特別な反応に適した任意の所望の溶媒とすることができる。適した第２の溶媒の例としては、四塩化炭素、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、ブロモベンゼン、ジブロモベンゼンなど、ならびにこれらの混合物が挙げられる。
【００５６】
Ｎ−ハロスクシンイミドは、Ｎ−クロロスクシンイミド、Ｎ−ブロモスクシンイミド、またはＮ−ヨードスクシンイミドとすることができる。これらは全て例えばウィスコンシン州所在のアルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から市販されている。Ｎ−ハロスクシンイミドは第２の反応混合物中に任意の所望のまたは有効な量で存在する。Ｎ−ハロスクシンイミドの量を増加させると、ハロメチル基に変換されるポリマー上のメチル基の割合が増大する。得られたハロゲン化ポリマーを、ハロメチル基が感光性基と置換された感光材料の形成における中間体として使用する場合、ハロメチル基に変換されるポリマー上のメチル基の割合は得られるポリマーの感光性、およびこのように形成された架橋感光性ポリマーの架橋密度を制御する。第２の反応混合物中のＮ−ハロスクシンイミドの量は、１つの態様では化学式：
【化１１１】
2004197098.tif 000209
または
【化１１２】
2004197098.tif 000210
,
の中間ポリマー上のメチル基の１モルあたり少なくとも約０．０１モルのＮ−ハロスクシンイミド、他の態様では、化学式：
【化１１３】
2004197098.tif 000211
または
【化１１４】
2004197098.tif 000212
,
の中間ポリマー上のメチル基の１モルあたり少なくとも約０．１モルのＮ−ハロスクシンイミド、さらに他の態様では、化学式：
【化１１５】
2004197098.tif 000213
または
【化１１６】
2004197098.tif 000214
,
の中間ポリマー上のメチル基の１モルあたり少なくとも約０．５モルのＮ−ハロスクシンイミド、および１つの態様では、化学式：
【化１１７】
2004197098.tif 000215
または
【化１１８】
2004197098.tif 000216
,
の中間ポリマー上のメチル基の１モルあたりせいぜい約１モルのＮ−ハロスクシンイミド、他の態様では、化学式：
【化１１９】
2004197098.tif 000217
または
【化１２０】
2004197098.tif 000218
,
の中間ポリマー上のメチル基の１モルあたりせいぜい約０．９モルのＮ−ハロスクシンイミド、さらに他の態様では、化学式：
【化１２１】
2004197098.tif 000219
または
【化１２２】
2004197098.tif 000220
,
の中間ポリマー上のメチル基の１モルあたりせいぜい約０．８モルのＮ−ハロスクシンイミドであるが、Ｎ―ハロスクシンイミドの相対量はこれらの範囲外とすることができる。
【００５７】
第２の反応混合物はまた、必要に応じて、反応を促進するために過酸化ベンゾイル、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチルニトリル）、など、ならびにこれらの混合物を含む、ラジカル開始剤などの他の成分を含むこともできる。ラジカル開始剤は、例えばウィスコンシン州ミルウォーキー所在のアルドリッチケミカル社および他の民間供給業者から市販されている。ラジカル開始剤が存在する場合、その量は任意の所望のまたは有効な量であり、１つの態様ではＮ−ハロスクシンイミドの少なくとも約０．０１モル％、および１つの態様ではＮ−ハロシクシンイミドのせいぜい約０．１モル％であるが、その量はこれらの範囲外とすることができる。
【００５８】
化学式：
【化１２３】
2004197098.tif 000221
または
【化１２４】
2004197098.tif 000222
,
のポリマーと、Ｎ−ブロモスクシンイミドを含む反応混合物を任意の所望のまたは有効な温度、１つの態様では少なくとも４０℃、他の態様では少なくとも５０℃、および１つの態様ではせいぜい約７０℃、他の態様ではせいぜい６０℃まで加熱するが、その温度はこれらの範囲外とすることができる。
【００５９】
反応は典型的には窒素、アルゴンなどの不活性雰囲気の存在下で実施されるが、必ずしもそうである必要はない。
【００６０】
化学式：
【化１２５】
2004197098.tif 000223
または
【化１２６】
2004197098.tif 000224
,
の中間ポリマーとＮ−ハロスクシンイミドを含む第２の反応混合物を任意の所望のまたは有効な期間、１つの態様では少なくとも約０．５時間、他の態様では少なくとも約１時間、さらに他の態様では少なくとも約４時間、および１つの態様ではせいぜい１０時間、他の態様ではせいぜい約９時間、さらに他の態様ではせいぜい約８時間の間反応させることができるが、その期間はこれらの範囲外とすることができる。
【００６１】
反応完了後、ポリマー生成物は任意の所望のまたは有効な方法により単離することができる。例えば、第２の反応混合物中のすべての不溶性物質は濾過することができ、得られた濾液を直ちに激しく撹拌したメタノール溶液に添加することができる。繊維性ポリマー生成物をその後濾過により収集し、メタノールにより洗浄し、所望の純度レベルに達成させる。
【００６２】
本発明の方法により形成したポリマーは任意の所望の分子量を有することができる。ダルトンで表した形成ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は１つの態様では少なくとも約５，０００、他の態様では少なくとも約１０，０００、さらに他の態様では少なくとも約１５，０００、および１つの態様ではせいぜい約５００，０００、他の態様ではせいぜい約５０，０００、さらに他の態様ではせいぜい約２０，０００であるが、分子量はこれらの範囲外とすることができる。本明細書で記述した分子量値はゲル透過クロマトグラフィーを用いて測定され、ポリスチレン標準に対するものである。
【００６３】
本発明のハロゲン化ポリマーは任意の所望のまたは有効な方法により感光性ポリマーに変換することができる。例えば、米国特許第５，７６１，８０９号で記述されているように、ハロメチル基を有するポリマーは、不飽和エステル塩類、アルコキシド塩類、アルキルカルボン酸塩類、およびそれらの混合物から選択される物質と反応させることができ、これにより選択した塩に対応する官能基を有する硬化可能なポリマーが形成される。
【実施例１】
【００６４】
実施例１
Ａ部
化学式：
【化１２７】
2004197098.tif 000225
のポリマーであって、左末端基が化学式：
【化１２８】
2004197098.tif 000226
であり、右末端基が化学式：
【化１２９】
2004197098.tif 000227
であり、式中ｋは繰り返しモノマーユニットの数を表すポリマーを以下のように調製した。炭酸カリウム（４３７．７ｇ、３．１６７モル；オンタリオ州ジョージタウン所在のカレドン研究所（Ｃａｌｅｄｏｎ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）から入手）、ビスフェノールＣ（３３９．７ｇ、１．３２７モル：オレゴン州ポートランド所在のＴＣＩケミカル社（ＴＣＩ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  ＣＯ．）から入手）、４，４′−ジフルオロベンゾフェノン（３１２．９ｇ、１．４３４モル；サウスカロライナ州ウエストコロンビア所在のオークウッドケミカルズ（Ｏａｋｗｏｏｄ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）およびニュージャージー州モリスタウン所在のハニーウエルスペシャルティケミカルズ（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）から入手）、４−ｔ−ブチルフェノール（３２．４ｇ、０．２１６モル：オンタリオ州オークヴィル所在のアルドリッチケミカルカナダ（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃａｎａｄａ）から入手）、トルエン（１７３．０ｇ、２００．０ｍｌ；オンタリオ州ジョージタウン所在のカレドン研究所から入手）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１，８９４．０ｇ、２，０２１．３ｍｌ；オンタリオ州オークヴィル所在のアルドリッチケミカルカナダから入手）を、クライゼン（Ｃｌａｉｓｅｎ）アダプター、窒素バブラー、水中温度計、および水冷凝縮器を上に載せたトルエン（３７０ｍｌ）を含む５００ｍｌスチルヘッドを備えた５リットルの三つ口モートン（Ｍｏｒｔｏｎ）フラスコに添加した。ガラス撹拌ロッドおよびテフロン（ＴＥＦＬＯＮ：登録商標）ブレードを備えたＩＫＡ  ＲＷ  ２０ＤＺＭ．ｎ頭上撹拌装置を用いて、反応混合物を５００ｒｐｍで機械的に撹拌した。反応混合物を窒素のスローパージ下で６時間還流させ、蒸発液を反応フラスコ中に再循環させ、周期的に生成水を排出した。室温まで空冷した後、反応混合物を１リットルのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで希釈し、＃４ファットマン（Ｗｈａｔｍａｎ）濾紙を通して真空濾過し、激しく撹拌中の３０リットルのメタノール（オンタリオ州ジョージタウン所在のカレドン研究所から入手）に徐々に添加した。沈澱を＃１ファットマン濾紙を通す真空濾過により単離した後、１時間、５リットルの脱イオン水中で撹拌し、再濾過し、続いて１時間、５リットルのメタノール中で撹拌し、最終濾過を実施した。沈澱を真空オーブン（３０℃、７ｍｔｏｒｒ）中で３日間乾燥させると、白色のさらさらの粉末（５５８ｇ）が得られた。１Ｈおよび１９Ｆ  ＮＭＲ分光写真により、得られたポリマーは末端フッ素官能基を有しておらず、適当な化学量論量でモノフェノール末端基が存在することが確認されることが示された。
【００６５】
Ｂ部
化学式：
【化１３０】
2004197098.tif 000228
のポリマーであって、左末端基が化学式：
【化１３１】
2004197098.tif 000229
であり、右末端基が化学式：
【化１３２】
2004197098.tif 000230
であり、式中ｋは繰り返しモノマーユニットの数を表すポリマーを以下のように調製した。この実施例のＡ部で調製したポリマー（１０．０ｇ、２３ｍｍｏｌ）、Ｎ−ブロモスクシンイミド（９．０１ｇ、５０．６ｍｍｏｌ；メチル基に対し２．２当量；オンタリオ州ミシソーガ所在のアルドリッチケミカル社（Ａｌｄｒｉｃｈ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手）、過酸化ベンゾイル（５５ｍｇ、０．２ｍｍｏｌ；オンタリオ州ミシソーガ所在のアルドリッチケミカル社から入手）、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１，８９４．０ｇ、２，０２１．３ｍｌ；オンタリオ州オークヴィル所在のアルドリッチケミカルカナダから入手）を窒素口、水冷凝縮器およびガラス栓を備えた２５０リットルの三つ口丸底フラスコに添加した。ガラス撹拌ロッドおよびテフロン（登録商標）ブレードを備えたＩＫＡ  ＲＷ  ２０ＤＺＭ．ｎ頭上撹拌装置を用いて、反応混合物を５００ｒｐｍで機械的に撹拌した。反応混合物を窒素ブランケット下で１６時間還流させた。室温まで空冷した後、反応混合物を激しく撹拌中の５００ｍｌのメタノールに添加した。沈澱を＃１ファットマン濾紙を通す真空濾過により単離した後、１００ｍｌの１，２−ジクロロエタンに再溶解した。不溶性の物質をすべて＃１ファットマン濾紙を通す真空濾過により濾過した。その後、この溶液を激しく撹拌した５００ｍｌのメタノールに添加した。得られた沈澱を＃１ファットマン濾紙を通す真空濾過により単離し、真空オーブン（３０℃、７ｍｔｏｒｒ）中で３日間乾燥させると、白色のさらさらの粉末（１１ｇ）が得られた。１Ｈ  ＮＭＲ分光写真（ＣＤＣｌ３）により、得られたポリマーは１７％のメチル残基および８３％のブロモメチル基を有することが示された。
【００６６】
実施例２
Ａ部
化学式：
【化１３３】
2004197098.tif 000231
のポリマーであって、左末端基が化学式：
【化１３４】
2004197098.tif 000232
であり、右末端基が化学式：
【化１３５】
2004197098.tif 000233
であり、式中ｎ、ｅおよびｆは繰り返しモノマーユニットの数を表すポリマーを以下のように調製した。炭酸カリウム（４３７．７ｇ、３．１６７モル；オンタリオ州ジョージタウン所在のカレドン研究所から入手）、ビスフェノール−Ａ（１５１．４５ｇ、０．６６３５ｍｏｌ；アルバータ州カルガリー所在のシェルカナダケミカル社（Ｓｈｅｌｌ  Ｃａｎａｄａ  Ｃｈｅｍｉｃａｌ  Ｃｏ．）から入手可能）、ビスフェノールＣ（１６９．８５ｇ、０．６６３５モル：オレゴン州ポートランド所在のＴＣＩケミカル社から入手可能）、４，４′−ジフルオロベンゾフェノン（３１２．９ｇ、１．４３４モル；サウスカロライナ州ウエストコロンビア所在のオークウッドケミカルズおよびニュージャージー州モリスタウン所在のハニーウエルスペシャルティケミカルズから入手可能）、４−ｔ−ブチルフェノール（３２．４ｇ、０．２１６モル：オンタリオ州オークヴィル所在のアルドリッチケミカルカナダから入手可能）、トルエン（１７３．０ｇ、２００．０ｍｌ；オンタリオ州ジョージタウン所在のカレドン研究所から入手可能）およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（１，８９４．０ｇ、２，０２１．３ｍｌ；オンタリオ州オークヴィル所在のアルドリッチケミカルカナダから入手可能）を、クライゼンアダプター、窒素バブラー、水中温度計、および水冷凝縮器を上に載せたトルエン（３７０ｍｌ）を含む５００ｍｌのスチルヘッドを備えた５リットルの三つ口モートンフラスコに添加する。ガラス撹拌ロッドおよびテフロン（登録商標）ブレードを備えたＩＫＡ  ＲＷ  ２０ＤＺＭ．ｎ頭上撹拌装置を用いて、反応混合物を５００ｒｐｍで機械的に撹拌する。反応混合物を窒素のスローパージ下で６時間還流させ、蒸発液を反応フラスコ中に再循環させ、周期的に生成水を排出する。室温まで空冷した後、反応混合物を１リットルのＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドで希釈し、＃４ファットマン濾紙を通して真空濾過し、激しく撹拌中の３０リットルのメタノール（オンタリオ州ジョージタウン、カレドン研究所から入手可能）に徐々に添加する。沈澱を＃１ファットマン濾紙を通す真空濾過により単離した後、１時間、５リットルの脱イオン水中で撹拌し、再濾過し、続いて１時間、５リットルのメタノール中で撹拌し、最終濾過を実施する。沈澱を真空オーブン（３０℃、７ｍｔｏｒｒ）中で３日間乾燥させると、生成物が得られる。１Ｈおよび１９Ｆ  ＮＭＲ分光写真により、得られたポリマーは末端フッ素官能基を有しておらず、適当な化学量論量でモノフェノール末端基が存在することが確認されることが示されると考えられる。
【００６７】
Ｂ部
化学式：
【化１３６】
2004197098.tif 000234
のポリマーであって、左末端基が化学式：
【化１３７】
2004197098.tif 000235
であり、右末端基が化学式：
【化１３８】
2004197098.tif 000236
であり、式中ｎ、ｅおよびｆは繰り返しモノマーユニットの数を表すポリマーを、実施例ＩのＡ部で調製したポリマーの代わりにこの実施例のＡ部で調製したポリマーを使用することを除き実施例ＩのＢ部において記述した方法により調製する。
【００６８】
Ｃ部
この実施例のＢ部で調製したポリマー上のブロモメチル基の変換は以下のように実施する。この実施例のＢ部で調製したポリマー（８．０ｇ）、アクリル酸ナトリウム（３．５ｇ、３７．２ｍｍｏｌ；オンタリオ州ミシソーガ所在のアルドリッチケミカル社から入手可能）、およびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（５５ｍｌ；オンタリオ州オークヴィル所在のアルドリッチケミカルカナダから入手可能）を、琥珀色の広口瓶に加え密閉する。反応混合物を軌道振とう機（オービタルシェイカー：ｏｒｂｉｔａｌ  ｓｈａｋｅｒ）により室温で約７日間機械的に撹拌し、この時点で反応混合物を激しく撹拌した５００ｍｌのメタノールに添加する。得られた沈澱を＃１ファットマン濾紙を通す真空濾過により単離した後、１００ｍｌの１，２−ジクロロエタンに再溶解する。不溶性物質をすべて＃１ファットマン濾紙を通す真空濾過により濾過する。その後、この溶液を激しく撹拌した５００ｍｌのメタノールに添加する。得られた沈澱を＃１ファットマン濾紙を通す真空濾過により単離した後、真空オーブン（３０℃、７ｍｔｏｒｒ）中で３日間乾燥させると、生成物が得られる。１Ｈ  ＮＭＲ分光写真（ＣＤＣｌ３）により、全てのブロモメチル基がアクリレート基に変換されていることが示されると考えられる。