(57)【要約】      （修正有）【課題】食器に対する腐食の影響が小さく、スケールの発生を防止することができ、環境への負荷が低く、且つ、洗浄性、抑泡性、再汚染防止性、長期保存安定性の優れた洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）成分として、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、珪酸アルカリ金属塩、硫酸アルカリ金属塩からなる群から選択される１つ以上の無機アルカリ金属塩と、（Ｂ）成分として、式（１）：で表され、その１質量％水溶液の曇点が２０〜６０℃であるノニオン界面活性剤と、（Ｃ）成分として、式（２）又は式（３）で表されるアミノカルボン酸化合物又はその塩と、を含有する洗浄剤組成物。Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ−Ｒ２    （１）2004204055.tif 0000102004204055.tif 000011（式中、Ｒ１はＣ８〜２２の脂肪族炭化水素基、Ｒ２はＨ又はメチル基、ＥＯはオキシエチレン基、ＡＯはオキシプロピレン基など、ｍ及びｎは１以上の整数、ＸはＨ、Ｃ１〜４のアルキル基など、Ｒ５はＣ２〜４のアルキレン基、ＭはＨ，Ｎａなどである）【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）成分として、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、珪酸アルカリ金属塩、硫酸アルカリ金属塩からなる群から選択される１つ以上の無機アルカリ金属塩と、
（Ｂ）成分として、下記の一般式（１）：
Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ−Ｒ２      （１）
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、水素原子又はメチル基であり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＡＯは、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基であり、ｍ及びｎは、１以上の数である）で表され、その１質量％水溶液の曇点が２０〜６０℃であるノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）成分として、下記の一般式（２）：
【化１】
2004204055.tif 000008
（式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−Ｒ３−ＯＨで表される基又は−Ｒ４−ＣＯＯＭで表される基であり、Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムであり、その際、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキレン基である）
又は下記の一般式（３）：
【化２】
2004204055.tif 000009
（式中、Ｒ５は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｍは、水素原子、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムである）で表されるアミノカルボン酸化合物又はその塩と、
を含有する洗浄剤組成物。
【請求項２】
（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｂ）成分の比率が１〜３０質量部であり、（Ｃ）成分の比率が１０〜１５０質量部である請求項１に記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
洗浄剤組成物が、（Ｄ）成分として、高分子分散剤を更に含有する請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
【請求項４】
（Ａ）成分１００質量部に対して、（Ｄ）成分の比率が１〜３０質量部である請求項３に記載の洗浄剤組成物。
【請求項５】
洗浄剤組成物が、業務用自動食器洗浄機用である請求項１〜４の何れか一項に記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、陶器、磁器、ガラス、金属、プラスチック等に付着した汚れに対して優れた洗浄力を示す洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ホテル、外食産業、給食センター、事業所給食等の厨房では、食器、容器、調理器具等の洗浄の機械化、自動化が進み、それに伴い、自動食器洗浄機が普及している。自動食器洗浄機では、食器上の食材残渣である油脂汚れ、タンパク汚れなどの分解や可溶化を促進させることを目的として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ剤を多量に配合した強アルカリ性の洗浄剤が用いられている。
しかしながら、アルカリ剤が多量に配合された強アルカリ性の洗浄剤を使用して、ガラス、陶器、磁器等の食器を繰り返し洗浄すると、その表面が次第に腐食を受けるという問題があった。
また、洗浄又はすすぎに使用される水には、カルシウムイオン、マグネシウムイオン等の金属イオンが含まれており、これら金属イオンと、アルカリ剤及び油脂汚れから生成した石鹸とが反応して、食器や洗浄機内にスケールが付着する場合がある。このようなスケールの付着を防止するため、自動食器洗浄機用洗浄剤ではキレート剤も重要な成分の一つである。自動食器洗浄機用洗浄剤に用いるキレート剤としては、トリポリリン酸塩およびピロリン酸塩等のリン化合物、エチレンジアミンテトラ酢酸塩（ＥＤＴＡ）およびニトリロトリ酢酸塩（ＮＴＡ）等のアミノ酢酸系キレート剤等が挙げられる。しかし、これらのキレート剤を用いた洗浄剤は、環境への負荷軽減の観点から好ましくない。
【０００３】
これらの問題を解決するために、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、珪酸アルカリ金属塩のような腐食の影響の少ないアルカリ剤、および環境負荷の低いキレート剤を配合した自動食器洗浄機用洗浄剤が提案されている（例えば、特許文献１〜３参照）。しかし、炭酸アルカリ金属、炭酸水素アルカリ金属、珪酸アルカリ金属等は、水酸化アルカリ金属よりも洗浄力が低い。また、環境負荷の低いキレート剤は、リン化合物、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ等と比較して、カルシウムイオン等に対するキレート効果が不十分である。
そこで、環境負荷を抑制しつつ、洗浄力を向上させるために、他の成分、例えば、グルタミン酸イミノジ酢酸塩及び非イオン界面活性剤を配合した自動食器洗浄機用洗浄剤が提案されている（例えば、特許文献４参照）。しかし、この自動食器洗浄機用洗浄剤は、一般家庭での使用を想定しており、稼動条件が家庭用自動食器洗浄機と比較して過酷な業務用自動食器洗浄機に使用すると、十分な洗浄性能を得ることができなかった。これは、業務用自動食器洗浄機は家庭用自動食器洗浄機よりも、多量の食器等を短時間に洗浄しなければならないために、以下の問題があることによるものである。
問題点１：家庭用自動食器洗浄機の洗浄時間は、最短でも１０分以上であるのに対し、業務用自動食器洗浄機では１分以下と短時間であるため洗浄不良を生じる。
問題点２：家庭用自動食器洗浄機のすすぎは、最低でも２分以上を数回繰り返すのに対し業務用自動食器洗浄機は１５秒以下であるためすすぎ不良を生じる。問題点３：家庭用自動食器洗浄機は水道水温度から最大６０℃程度まで洗浄サイクル中に昇温していくのに対し業務用自動食器洗浄機は４５〜７０℃の範囲で任意に設定(通常は６０℃)した温度でのみ洗浄するため、至適洗浄温度が異なる洗浄剤は洗浄不良を生じる。
問題点４：家庭用自動食器洗浄機が稼動サイクル毎に洗浄液を全量交換するバッチ洗浄であるのに対し、業務用自動食器洗浄機はすすぎ水で一部を希釈しながら同じ洗浄液で洗浄を続けるため、洗浄液への泡および汚れの蓄積が起こり易く、すすぎ不良および被洗浄物の再汚染を生じる。
【０００４】
【特許文献１】
特開平４−７２３９８号公報
【特許文献２】
特開平１０−２７３６９６号公報
【特許文献３】
特開平１１−４３６９０号公報
【特許文献４】
特開２０００−６３８９４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、ガラス、陶器、磁器等の食器に対する腐食の影響が小さく、スケールの発生を防止することができ、環境への負荷が低く、且つ、洗浄性、抑泡性、再汚染防止性、長期保存安定性の優れた洗浄剤組成物を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明は、（Ａ）成分として、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、珪酸アルカリ金属塩、硫酸アルカリ金属塩からなる群から選択される１つ以上の無機アルカリ金属塩と、
（Ｂ）成分として、下記の一般式（１）：
Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ−Ｒ２      （１）
（式中、Ｒ１は、炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２は、水素原子又はメチル基であり、ＥＯは、オキシエチレン基であり、ＡＯは、オキシプロピレン基又はオキシブチレン基であり、ｍ及びｎは、１以上の数である）で表され、その１質量％水溶液の曇点が２０〜６０℃であるノニオン界面活性剤と、
（Ｃ）成分として、下記の一般式（２）：
【化３】
2004204055.tif 000002
（式中、Ｘは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−Ｒ３−ＯＨで表される基又は−Ｒ４−ＣＯＯＭで表される基であり、Ｍは水素原子、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムであり、その際、Ｒ３及びＲ４はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキレン基である）
又は下記の一般式（３）：
【化４】
2004204055.tif 000003
（式中、Ｒ５は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、Ｍは、水素原子、ナトリウム、カリウム又はアンモニウムである）で表されるアミノカルボン酸化合物又はその塩と、
を含有する洗浄剤組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の（Ａ）成分について説明する。本発明に用いられる（Ａ）成分としては、炭酸アルカリ金属塩、炭酸水素アルカリ金属塩、珪酸アルカリ金属塩及び硫酸アルカリ金属塩等の無機アルカリ金属塩が挙げられる。炭酸アルカリ金属塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。炭酸水素アルカリ金属塩としては、例えば、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等が挙げられる。珪酸アルカリ金属塩、オルト珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、１号珪酸ナトリウム、２号珪酸ナトリウム、３号珪酸ナトリウム、オルト珪酸カリウム、メタ珪酸カリウム等が挙げられる。硫酸アルカリ金属塩としては、例えば、硫酸リチウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム等が挙げられる。本発明の洗浄剤組成物には、（Ａ）成分として、これらの無機アルカリ金属塩を単独で配合してもよいし、２つ以上を配合してもよい。これら無機アルカリ金属塩中でも、洗浄性能向上の観点から、炭酸アルカリ金属塩及び炭酸水素アルカリ金属塩が好ましく、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム及び炭酸水素カリウムが更に好ましく、炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムが最も好ましい。また、炭酸アルカリ金属塩を配合する場合には、炭酸水素アルカリ金属塩及び／又は珪酸アルカリ金属塩を併用することで洗浄力をより高めることができる。
本発明の洗浄剤組成物における（Ａ）成分の配合量は、洗浄剤組成物を洗浄に使用する際、洗浄剤組成物０．１５質量％の水溶液のｐＨが６〜１１、より好ましくは７〜１０．５となるように適宜調整すればよい。この範囲内であれば、ガラス、陶器、磁器等の食器に対する腐食を抑制しつつ、洗浄力を向上することができる。特に硬表面洗浄剤として用いる場合、（Ａ）成分の配合量は、本発明の洗浄剤組成物の固形分中、１０〜７０質量％であることが好ましく、２０〜６５質量％であることが更に好ましく、３０〜６０質量％であることが最も好ましい。（Ａ）成分の配合量が１質量％よりも少ない場合には、十分な洗浄効果が得られない。また、（Ａ）成分の配合量が７０質量％より多い場合には、すすぎ性が不良となるとともに、相対的に他の成分の配合量が減少し洗浄効果が低下してしまう。
尚、本発明において、固形分とは、ＪＩＳ  Ｋ３３６２（合成洗剤試験方法）の水分の定量（加熱減量法）に準じて洗浄剤組成物の水分量を測定した後の不揮発分をいう。
【０００８】
次に、本発明の（Ｂ）成分について説明する。本発明に用いられる（Ｂ）成分は、下記の一般式：
Ｒ１Ｏ−（ＥＯ）ｍ（ＡＯ）ｎ−Ｒ２        （１）
で表わされ、その１質量％水溶液の曇点が２０〜６０℃であるノニオン界面活性剤である。
一般式（１）において、ＥＯはオキシエチレン基を表わし、ＡＯはオキシプロピレン基又はオキシブチレン基を表わす。一般式（１）では、便宜上、ＥＯとＡＯが（ＥＯ）ｍで表わされる部分と（ＡＯ）ｎで表わされる部分とに分かれたブロック状の化合物として記載されているが、ＥＯとＡＯとがランダム状の化合物でもよいし、部分的にＥＯ又はＡＯが連続している部分ブロック状の化合物でもよい。（ＥＯ）ｍで表わされる部分は、エチレンオキサイドを公知の方法で下記の一般式（４）で表わされるアルコールに付加することにより形成することができ、（ＡＯ）ｎで表わされる部分は、プロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを公知の方法で下記の一般式（４）で表わされるアルコールに付加することにより形成することができる。
Ｒ１Ｏ−Ｈ        （４）
（式中、Ｒ１は、前記の通りである）
一般式（１）において、Ｒ１は、炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基を表わす。炭素数８〜２２の脂肪族炭化水素基としては、例えば、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシル等の直鎖１級アルキル基；２級オクチル、２級ノニル、２級デシル、２級ウンデシル、２級ドデシル、２級トリデシル、２級テトラデシル、２級ヘキサデシル、２級オクタデシル等の直鎖２級アルキル基；２−エチルヘキシル、イソオクチル、イソノニル、イソデシル、イソウンデシル、２−ブチルオクチル、イソドデシル、イソトリデシル、２−ブチルデシル、２−ヘキシルオクチル、２−ヘキシルデシル、２−オクチルデシル、イソオクタデシル、２−ヘキシルドデシル、２−オクチルドデシル、モノメチル分枝−イソステアリル等の分枝アルキル基；オクテニル、ノネニル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセニル、オレイル、イソオレイル等のアルケニル基が挙げられる。Ｒ１は、これらの脂肪族炭化水素基の単独でもよいし、２種以上の混合でもよい。洗浄性能向上の観点から、Ｒ１は、炭素数１０〜１８、より好ましくは１１〜１６、最も好ましくは１２〜１４を有する、直鎖１級アルキル基又は分枝アルキル基、好ましくは分枝アルキル基である。
また、一般式（１）において、Ｒ２は、水素原子又はメチル基を表わし、洗浄性能向上の観点から、好ましくは水素原子である。Ｒ２が水素原子であるノニオン界面活性剤は、一般式（４）で表わされるアルコールにエチレンオキサイド、及びプロピレンオキサイド又はブチレンオキサイドを付加することにより得られる。また、このノニオン界面活性剤の水酸基を公知の方法によりメチル化することにより、Ｒ２がメチル基であるノニオン界面活性剤が得られる。
一般式（１）において、ｍ及びｎは、１以上の数を表わす。洗浄性能向上の観点から、ｍは、２〜５０の数であることが好ましく、３〜２５の数であることが更に好ましく、５〜１０の数であることが最も好ましく、ｎは、１〜３０の数であることが好ましく、１〜１５の数であることが更に好ましく、２〜１０の数であることが最も好ましい。ｍ／ｎの比を０．８〜５、好ましくは０．８〜３．９、最も好ましくは０．８〜２．８とすることで洗浄性能をより高めることができる。一般式（１）で表わされるノニオン界面活性剤は、一般にｎ又はｍの数が異なる多数の化合物の集合体であることから、ｎ及びｍはこれらの平均の数を表わす。
【０００９】
本発明の一般式（１）で表わされるノニオン界面活性剤の１質量％水溶液の曇点は２０〜６０℃、より好ましくは２２〜５０℃、最も好ましくは２４〜４５℃、最もより好ましくは２６〜４０℃である。曇点がこの範囲内であれば、洗浄力（特に油脂汚れに対する洗浄力）及びすすぎ性を向上させることができる。本発明における曇点とは、ノニオン界面活性剤の１質量％水溶液を徐々に加熱した場合に白濁する最低温度をいう。前述のとおり、本発明のノニオン界面活性剤は、ｎ又はｍの数が異なる多数の化合物の集合体であることから、構造式が同一でも、反応触媒、反応条件、精製条件等により、組成や分布が異なる場合があり、曇点にも違いがでる場合がある。
【００１０】
（Ｂ）成分の比率は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１〜３０質量部であることが好ましく、２〜１５質量部であることが更に好ましく、３〜１０質量部であることが最も好ましい。この範囲内であれば、洗浄力及びすすぎ性をより向上させることができる。特に硬表面洗浄剤として用いる場合、（Ｂ）成分の配合量は、本発明の洗浄剤組成物の固形分中、０．１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜１５質量％であることが更に好ましく、１〜１０質量％であることが最も好ましい。（Ｂ）成分の配合量がこの範囲内であれば、良好な洗浄性が発揮される。
【００１１】
次に、本発明の（Ｃ）成分について説明する。本発明の（Ｃ）成分は、一般式（２）又は一般式（３）で表わされるアミノカルボン酸化合物又はその塩である。
一般式（２）において、Ｘは、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、−Ｒ３−ＯＨで表される基又は−Ｒ３−ＣＯＯＭで表される基を表わす。炭素数１〜４のアルキルとしては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２級ブチル及びターシャリブチルが挙げられる。これらの中でも、炭素数１〜４の直鎖アルキル基が好ましく、メチル及びエチルが更に好ましく、メチルが最も好ましい。−Ｒ３−ＯＨで表される基又−Ｒ４−ＣＯＯＭで表される基において、Ｒ３及びＲ３はそれぞれ、炭素数１〜４のアルキレン基を表わす。炭素数１〜４のアルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン及びブチレン等が挙げられる。これらの中でも、メチレン及びエチレンが更に好ましい。
また、一般式（３）において、Ｒ５は、炭素数２〜４のアルキレン基を表わす。炭素数２〜４のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン及びブチレン等が挙げられる。これらの中でも、エチレンが好ましい。
一般式（２）及び一般式（３）において、Ｍは、水素原子、ナトリウム、カリウム、又はアンモニウムを表わす。アンモニウムとしては、例えば、アンモニアのアンモニウム；モノメチルアミン、ジプロピルアミン等のアルキルアミンのアンモニウム；モノエタノ−ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミンのアンモニウム等が挙げられる。なお、一般式（２）及び一般式（３）には、−ＣＯＯＭで表される基が複数あるが、これらの基のＭは全て同一でもよいし、それぞれ異なっていてもよい。
【００１２】
一般式（２）で表わされるアミノカルボン酸化合物の具体例としては、グリシンジ酢酸、アラニンジ酢酸、２−エチルグリシンジ酢酸、２−プロピルグリシンジ酢酸、バリンジ酢酸、２−ブチルグリシンジ酢酸、ロイシンジ酢酸、イソロイシンジ酢酸、セリンジ酢酸、２−（２−ヒドロキシエチル）グリシンジ酢酸、トレオニンジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸及びこれらの塩が挙げられる。
また、一般式（３）で表わされるアミノカルボン酸化合物の具体例としては、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、２−ヒドロキシプロピルイミノジ酢酸、３−ヒドロキシプロピルイミノジ酢酸、２−ヒドロキシブチルイミノジ酢酸、４−ヒドロキシブチルイミノジ酢酸及びこれらの塩を挙げることができる。
これらの中で、本発明の（Ｃ）成分としては、アラニンジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸、２−ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、２−ヒドロキシプロピルイミノジ酢酸及びこれらの塩が好ましく、アラニンジ酢酸、アスパラギン酸ジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸及びこれらの塩が更に好ましく、アスパラギン酸ジ酢酸、グルタミン酸ジ酢酸及びこれらの塩が最も好ましい。
【００１３】
（Ｃ）成分の比率は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１０〜１５０質量部であることが好ましく、１５〜１００質量部であることが更に好ましく、２０〜６０質量部であることが最も好ましい。この範囲内であれば、洗浄液中の金属成分由来のスケールの生成をより抑制することができる。特に硬表面洗浄剤として用いる場合、（Ｃ）成分の配合量は、本発明の洗浄剤組成物の固形分中、３〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３５質量％であることが更に好ましく、２０〜３０質量％であることが最も好ましい。（Ｃ）成分の配合量が３質量％よりも少ない場合には、スケールの析出や付着を防止する効果が低く、充分な洗浄効果が得られず、４０質量％より多い場合にはすすぎ不良や食器の損傷により仕上がりが悪くなる場合がある。
【００１４】
本発明の洗浄剤組成物は、更に（Ｄ）成分として、高分子分散剤を含有することが好ましい。高分子分散剤を含有することにより、洗浄液中の金属成分由来のスケールが析出するのを抑制するとともに、被洗浄物や洗浄機等に付着するのを防止することができる。高分子分散剤の具体例としては、ポリアクリル酸、ポリイタコン酸、ポリマレイン酸、アクリル酸−マレイン酸共重合体、無水マレイン酸−スチレン共重合体、無水マレイン酸−エチレン共重合体，無水マレイン酸−酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸−アクリル酸エステル共重合体等及びこれらのアルカリ金属塩が挙げられる。これらの高分子分散剤の中でも、特にポリアクリル酸及びその塩が好ましい。
高分子分散剤の分子量が小さい場合には、スケールの析出抑制効果及び付着防止効果が低く、その分子量があまりに大きい場合には、高分子分散剤自体が被洗浄物に付着し易くなり、水ですすぎ難くなる場合がある。このため、高分子分散剤の分子量は、重量平均分子量で１５００〜１００００であることが好ましく、２０００〜８０００であることが更に好ましく、３０００〜５０００であることが最も好ましい。
（Ｄ）成分の比率は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１〜１００質量部であることが好ましく、１〜５０質量部であることが更に好ましく、５〜２５質量部であることが最も好ましい。この範囲内であれば、スケールの析出抑制効果及び付着防止効果をより高めることができる。特に硬表面洗浄剤として用いる場合、（Ｄ）成分の配合量は、本発明の洗浄剤組成物の固形分中、０．１〜２５質量％であることが好ましく、１〜２０質量％であることが更に好ましく、５〜１５質量％であることが最も好ましい。
【００１５】
本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じて本発明の効果を損なわない範囲でその他の任意成分、例えば、リパーゼ、アミラーゼ、セルラーゼ、プロテアーゼ、プルラナーゼ等の酵素；（Ｂ）成分以外の界面活性剤；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン等のアルカノールアミン；クエン酸、グルコン酸、グリコール酸、酒石酸又はこれらの塩等のオキシカルボン酸系キレート剤；過炭酸塩、過硫酸塩、過ホウ酸塩等の漂白剤；エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、パラトルエンスルホン酸等のハイドロトロープ剤；香料、色素、殺菌剤、防腐剤等を含有してもよい。特に、本発明の洗浄剤組成物を家庭用の自動食器洗浄機用洗浄剤として用いる場合には、酵素を含有することが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物は、環境への負荷軽減の観点から、リン化合物、ＥＤＴＡ及びＮＴＡ等のキレート剤を含有しないことが好ましく、さらに、（Ｃ）成分の失活による長期保存中の洗浄性能低下を防止するために、水酸化ナトリウムなどの強アルカリ性の無機アルカリ金属塩を含有しないことが好ましい。
【００１６】
本発明の洗浄剤組成物の形態は、特に限定されず、液体、固体、粉末体等の何れであってもよく、被洗浄物の種類、洗浄方法等により決定すればよい。
本発明の洗浄剤組成物の製造方法は、特に限定されず、通常の洗浄剤と同様に製造することができる。例えば、本発明の洗浄剤組成物の形態が液体である場合には、水に対して、各配合成分を順次加えて混合し溶解することにより製造することができる。
本発明の洗浄剤組成物の形態が固体である場合には、配合成分を混合した後に固化させることにより製造することができる。配合成分を混合する場合には、必要に応じて、水を添加してもよい。本発明の洗浄剤組成物を固体させる方法としては、例えば、（ａ）混合時に加温することにより液状又はスラリー状にした後に、冷却固化させる方法、（ｂ）配合時に揮発性成分を加えて液状又はスラリー状にし、その後、加熱、減圧脱気等により揮発成分を除去することにより固化する方法、（ｃ）配合物と、添加した水分若しくは他の配合物中の水分とを反応させることにより固化させる方法、（ｄ）バインダーを添加することにより固化させる方法、（ｅ）配合成分を混合した後に外部から機械的な圧力を加えることにより固化させる方法等が挙げられる。
本発明の洗浄剤組成物の形態が粉末体である場合には、（ｆ）各配合成分を粉末体にしてから混合する方法、（ｇ）各配合成分を混合後、粉末化する方法等が挙げられる。
【００１７】
本発明の洗浄剤組成物は、陶器、磁器、ガラス、金属、プラスチック等に付着した、鉱油、グリース、油脂、蛋白質、デンプン、炭化水素等のあらゆる汚れに対して優れた洗浄性能を有している。また、本発明の洗浄剤組成物は、被洗浄物を繰り返し洗浄しても表面を腐食せず、さらに環境への負荷も低い。このため、本発明の洗浄剤組成物は、金属表面の脱脂洗浄、食堂及び厨房等の床洗浄、家庭用又は業務用の自動食器洗浄機等に用いられる硬表面洗浄剤として有用であり、特に業務用自動食器洗浄機用洗浄剤として好ましく使用できる。
本発明の洗浄剤組成物を家庭用の食器洗い乾燥機に使用する場合、一般的には、液体組成物、粉末組成物、又はタブレット状の錠剤組成物を、洗浄剤濃度０．１〜０．２％相当量程度を洗浄機内に直接投入することで、毎回の洗浄ごとに洗浄液を取り替えて使用する。
また、本発明の洗浄剤組成物を業務用の自動食器洗浄機用洗浄機に使用する場合、一般的には、液体組成物、粉末組成物、又はブロック状の固体組成物を、洗浄機の稼動状態に連動するように設置された供給装置を用いて洗浄液を調製する。具体的には洗浄液濃度を測定する検知部を設置し、洗浄剤濃度が設定値よりも低い場合に、洗浄剤の物性が液体の場合にはポンプを稼動させることで洗浄剤を供給し、洗浄剤が粉末や固体の場合には物理的に切削したり、溶解するのに充分な水又は温水を噴霧することにより洗浄剤を供給する。一般的に洗浄剤は、０．０４〜０．３％程度の濃度で洗浄に供され、毎回の洗浄ごとに洗浄槽に調整された洗浄液を繰り返し使用する。例えば、本発明の洗浄剤組成物は、洗浄時間が５分以下、より短くは１分以下の制約された時間内でも優れた洗浄性能を示し、さらに洗浄温度が常に４５〜７０℃の範囲でも優れた洗浄性能を示す。また、洗浄後の１分以下、より短くは１５秒以下のすすぎ過程において汚れおよび洗浄液が被洗浄物から瞬時にすすぎ流されることにより、優れた仕上がり性能を示す。
【００１８】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に具体的に説明する。尚、以下の実施例中、部及び％は特に記載が無い限り質量基準である。
下記の各成分及び水を用いて下記の表１に示す配合にて、実施例１〜１７及び比較例１〜１９の液状の洗浄剤組成物を調製した。
【００１９】
＜Ａ成分：無機アルカリ金属化合物＞
Ａ−１：炭酸ナトリウム
Ａ−２：炭酸カリウム
Ａ−３：炭酸水素ナトリウム
Ａ−４：メタ珪酸ナトリウム・５水塩
Ａ−５：硫酸ナトリウム
Ａ’−１：水酸化ナトリウム
Ａ’−２：水酸化カリウム
【００２０】
＜Ｂ成分：ノニオン界面活性剤＞
Ｂ−１：Ｒ５Ｏ−（ＥＯ）５．２（ＰＯ）２．８−Ｈ  （曇点３７℃）
Ｂ−２：Ｒ５Ｏ−（ＥＯ）７（ＰＯ）４．５−ＣＨ３  （曇点３０℃）
Ｂ−３：Ｒ６Ｏ−（ＥＯ）９（ＰＯ）６−Ｈ  （曇点２８℃）
Ｂ−４：Ｒ７Ｏ−（ＥＯ）９．８（ＰＯ）９．５−Ｈ  （曇点３１℃）
Ｂ−５：Ｒ７Ｏ−（ＥＯ）９（ＰＯ）１０−Ｈ  （曇点２２℃）
Ｂ−６：Ｒ８Ｏ−（ＥＯ）７（ＰＯ）４−Ｈ  （曇点２４℃）
Ｂ−７：Ｒ８Ｏ−（ＥＯ）７（ＰＯ）４．５−Ｈ  （曇点３１℃）
Ｂ−８：Ｒ８Ｏ−（ＥＯ）９（ＰＯ）３．５−Ｈ（曇点５０℃）
Ｂ’−１：ＨＯ−（ＰＯ）２７−（ＥＯ）７０−（ＰＯ）２７−Ｈ
Ｂ’−２：ＨＯ−（ＥＯ）８−（ＰＯ）４０−（ＥＯ）８−Ｈ
Ｂ’−３：Ｒ５Ｏ−（ＥＯ）７−Ｈ  （曇点３２℃）
Ｂ’−４：Ｒ７Ｏ−（ＥＯ）７−Ｈ  （曇点３３℃）
Ｂ’−５：Ｒ５Ｏ−（ＥＯ）５（ＰＯ）２−Ｈ  （曇点１８℃）
Ｂ’−６：Ｒ７Ｏ−（ＥＯ）１２（ＰＯ）２．５−Ｈ  （曇点７８℃）
尚、Ｒ５は、ドデシル及びテトラデシルの混合アルキル基であり、Ｒ６は、ヘキサデシル及びオクタデシルの混合アルキル基であり、Ｒ７は、２級ドデシル、２級トリデシル及び２級テトラデシルの混合アルキル基であり、Ｒ８はイソトリデシル基である。
【００２１】
＜Ｃ成分：キレート剤＞
Ｃ−１：アラニンジ酢酸３ナトリウム
Ｃ−２：グルタミン酸ジ酢酸４ナトリウム
Ｃ−３：アスパラギン酸ジ酢酸４ナトリウム
Ｃ−４：ヒドロキシエチルイミノジ酢酸２ナトリウム
Ｃ’−１：クエン酸ナトリウム
【００２２】
＜Ｄ成分：高分子分散剤＞
Ｄ−１：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量４,０００）
Ｄ−２：ポリアクリル酸ナトリウム（重量平均分子量８,０００）
【００２３】
＜Ｅ成分：その他の成分＞
Ｅ−１：α−アミラーゼ
Ｅ−２：プロテアーゼ
Ｅ−３：過炭酸ナトリウム
Ｅ−４：グルコン酸ナトリウム
【００２４】
【表１】
2004204055.tif 000004
【００２５】
【表２】
2004204055.tif 000005
【００２６】
実施例１〜１７及び比較例１〜１９の各洗浄剤組成物について、自動食器洗浄機用洗浄剤としての性能を評価するために、下記に示す試験方法にて、洗浄力、保存安定性、腐食性及び耐スケール性を評価した。これらの結果を下記の表３及び表４に示す。
【００２７】
（１）洗浄試験１：業務用自動食器洗浄機による複合汚れに対する洗浄試験
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：横河電子機器（株）製業務用自動食器洗浄機（機種ｉ−５１０型）
洗浄液温度：５８℃
洗浄時間  ：５５秒
すすぎ温度：８０℃
すすぎ時間：９秒
洗浄剤濃度：０．１５質量％
使用水    ：３°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
＜被洗浄物の調整＞
米でんぷん５ｇをお湯２０ｇに溶解し、８０℃で５分間攪拌し糊化させる。これに溶解させた牛脂２０ｇを加え、よく攪拌し５０℃まで冷却した後、卵黄１０ｇを加え均一に攪拌したものを汚れに供する。この複合汚れを、１５０ｍｍ×１５０ｍｍのメラミン製樹脂プレートに、コーティングロッドを用いて均一に塗布し、室温で乾燥させたものを洗浄試験用プレートとした。
＜評価方法＞
洗浄試験用プレート５枚を洗浄ラックの所定の位置に設置し、前記洗浄条件で洗浄／すすぎ後、室温で乾燥させた。このプレートの表面を５ｍｍ×５ｍｍの碁盤目状に分画し、清浄な碁盤目を数え、全体に対する清浄な碁盤目の割合（％）を洗浄率とした。洗浄率の数値の高いほど、洗浄力が優れていることを示す。
【００２８】
（２）洗浄試験２：業務用自動食器洗浄機による油脂汚れに対する洗浄試験
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ＨＯＢＡＲＴ社製業務用自動食器洗浄機（機種ＡＭ−１４型）
洗浄液温度：６６℃
洗浄時間  ：４０秒
すすぎ温度：８２℃
すすぎ時間：９秒
洗浄剤濃度：０．１５質量％
使用水    ：３°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
＜被洗浄物の調整＞
マヨネーズ２ｇをガラス製平皿（直径２０ｃｍ）に均一に塗布し、室温で乾燥させたものを洗浄試験用汚染皿とした。
＜評価方法＞
汚染皿５枚を洗浄ラックの所定の位置に設置し、前記洗浄条件にて洗浄／すすぎ後、室温にて乾燥させた。この皿を暗室内において蛍光灯を反射させて目視により、以下の基準にて評価した。なお、５枚の皿のうち最も評価が悪いものを評価結果として採用した。
◎：清浄な皿と比較して差が無く、洗浄力に優れている。
○：うすい曇りのみが認められ、洗浄力にやや優れている。
△：スポットのみが認められ、洗浄力にやや劣っている。
×：スポット及び曇りが認められ、洗浄力に劣っている。
【００２９】
（３）洗浄試験３：家庭用自動食器洗浄機による洗浄試験
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：松下電器（株）製家庭用自動食器洗浄機（機種ＮＰ−６００）
洗浄液温度：１０〜５５℃
洗浄時間  ：２０分
すすぎ温度：１０〜７５℃
すすぎ時間：２０分
洗浄剤濃度：０．１５質量％
使用水    ：３°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
＜被洗浄物の調整＞
米粉５ｇを熱湯１００ｇに溶解し、８０℃で３０分間攪拌し糊化させる。糊化させた汚れ１ｇを磁性平皿(直径２３ｃｍ)に均一に塗布し、室温で乾燥させたものを洗浄試験用汚染皿とした。
＜評価方法＞
汚染皿５枚を洗浄ラックの所定の位置に設置し、前記洗浄条件にて洗浄／すすぎ後、室温にて乾燥後ヨウ素溶液を滴下し呈色反応によりデンプンの汚れの残留を目視により判定し、以下の基準にて洗浄力を評価した。
◎：全ての皿でヨウ素呈色は認められず、洗浄力に優れている。
○：１枚の皿でヨウ素呈色が認められ、洗浄力にやや優れている。
△：２〜３枚の皿でヨウ素呈色が認められ、洗浄力にやや劣っている。
×：４〜３枚の皿でヨウ素呈色が認められ、洗浄力に劣っている。
【００３０】
（４）製品安定性試験
洗浄剤組成物を温度５０℃、湿度９０％の条件で４週間保管したものを用いて、洗浄試験２と同様の方法にて洗浄力評価を行なった。洗浄試験２よりも評価が低いものは、製品安定性に劣ることを示している。
【００３１】
（５）腐食性試験
＜洗浄条件＞
使用洗浄機  ：三洋電機（株）製業務用自動食器洗浄機（機種DW-DR70型）
洗浄液温度  ：６７℃
洗浄工程時間：４１秒
すすぎ温度  ：８２℃
すすぎ時間  ：６秒
洗浄剤濃度  ：０．１５質量％
使用水      ：軟水化処理水
被洗浄物    ：クリスタルグラス及び磁性皿（絵付け、金線模様）
＜評価方法＞
磁性皿及びクリスタルグラスを洗浄ラックの所定の位置に設置し、上記試験条件にて洗浄／すすぎを行なった後、室温にて風乾する一連の操作を５００回繰り返した後、各食器を暗室内において蛍光灯を反射させて外観を目視し、下記の基準にて腐食性を評価した。
◎：クリスタルグラス及び磁性皿とも、試験前と比較して差が無く、腐食性が低い。
○：磁性皿は試験前と比較して差が無いが、クリスタルグラスにはうすい曇りが認められ、やや腐食性がある。
△：磁性皿は試験前と比較して差が無いが、クリスタルグラスには損傷が認められ、腐食性がある。
×：磁性皿（特に絵付け部分）及びクリスタルグラスに損傷が認められ、腐食性が大きい。
【００３２】
（６）耐スケール試験
＜洗浄条件＞
使用洗浄機：ホシザキ（株）製自動食器洗浄機（機種ＪＷ−５００ＵＤ型）
洗浄液温度：６０℃
洗浄時間  ：５５秒
すすぎ温度：８０℃
すすぎ時間：５秒
洗浄剤濃度：０．１５質量％
汚れ条件  ：５％濃度となるように複合汚れを洗浄液に添加
使用水    ：６°ＤＨの水（塩化カルシウムで調整）
＜評価方法＞
ステンレス（ＳＵＳ３０４）のテストパネル（１００×１３０ｍｍ）１０枚を洗浄ラックの所定の位置に設置し、前記試験条件にて洗浄／すすぎを行った後、室温にて風乾する一連の操作を２００回繰り返した後、各パネルを暗室内において蛍光灯を反射させて外観を目視し、下記の基準に耐スケール性を評価した。
◎：試験前と比較して差が無い
○：一部にうすい曇りが認められる
△：一部に曇りが認められる
×：全面に曇りが認められる
【００３３】
【表３】
2004204055.tif 000006
【００３４】
【表４】
2004204055.tif 000007
【００３５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、弱アルカリ性の無機アルカリ金属塩と、特定のノニオン界面活性剤と、特定のキレート剤とを含有する洗浄組成物により、ガラス、金属、陶器、磁器等に対する腐食の影響を低減しつつ、スケールの発生を防止することができ、且つ優れた洗浄性、抑泡性、再汚染防止性および長期保存安定性を達成することができた。従って、本発明の洗浄剤組成物は、特に、多量の食器等を短時間に洗浄しなければならない業務用自動食器洗浄機用洗浄剤として好適に使用できる。また、本発明の洗浄剤組成物には、リン含有化合物、ＥＤＴＡ及びＮＴＡを使用していないので、環境問題の観点からも大変優れている。