(57)【要約】【課題】工業的Ｃ４−炭化水素混合物から製造された、ｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）をイソブテン及び水に分解する際に生じるｔｅｒｔ−ブタノール／水−混合物から、２−ブタノールを分離する方法【解決手段】混合物をまず最初に、ＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度付近にあるがこの濃度よりも高い水濃度に調節し、次いで圧力変化により混合物の組成の状態を、水の濃度がＴＢＡ／水とＳＢＡ／水の２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりも低くなるように変更し、引き続きこの混合物を蒸留により後処理する。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
２−ブタノール（ＳＢＡ）、ｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）及び水を有し、混合物中の水の質量割合がＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりも高い工業的混合物から、２−ブタノールを分離する方法において、第１の段階で混合物から蒸留法を用いて水を分離して、得られた留出物がそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して所定の圧力で、ＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりもなおわずかに高い水の質量割合を有するようにし、第２の段階で引き続き、混合物がそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して所定の圧力で、この圧力でＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりも低い水の質量割合を有するように圧力を変化させ、この圧力で混合物を蒸留によってＳＢＡを有するフローと主にＴＢＡと水とを有するフローとに分離することを特徴とする、工業的混合物から２−ブタノールを分離する方法。
【請求項２】
第１の段階での水の分離を、蒸留塔を用いて行うことを特徴とする、請求項１記載の方法。
【請求項３】
第１の段階での蒸留方法を０．７〜５ｂａｒａの圧力で実施することを特徴とする、請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】
第２の段階での圧力を０．０５〜０．７ｂａｒａ未満に調節し、この圧力でＳＢＡの蒸留による分離を行うことを特徴とする、請求項３記載の方法。
【請求項５】
第２の段階での圧力を５ｂａｒａより高い〜１５ｂａｒａに調節し、この圧力でＳＢＡの蒸留による分離を行うことを特徴とする、請求項３記載の方法。
【請求項６】
第１の段階で得られた留出物を第２の段階で蒸留により２−ブタノールを有するフラクションに分離し、このフラクションはｔｅｒｔ−ブタノールを２質量％より少なく有することを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の方法。
【請求項７】
第２の段階で得られた留出物の一部を、第１の段階で得られた留出物と一緒に、供給フローとして、第２の段階の蒸留による分離において使用することを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。
【請求項８】
２−ブタノールを、第２の段階で使用した塔の蒸留装置の蒸気相から取り出すか又はこの塔の回収部中でサイドフローとして蒸気状又は液状で取り出すことを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の方法。
【請求項９】
請求項１から８までのいずれか１項記載の方法により製造された、２−ブタノール。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特に工業的Ｃ４−炭化水素混合物から製造されたような、ｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）をイソブテン及び水に分解する際に生じるｔｅｒｔ−ブタノール／水−混合物から、第二級ブタノール（明細書中では２−ブタノール又はＳＢＡとも表記する）を、分離する方法に関する。
【背景技術】
【０００２】
イソブテンはブチルゴム、ポリイソブチレン、イソブテン−オリゴマー、分枝Ｃ５−アルデヒド及びＣ５−カルボン酸の製造のための出発物質である。更に、これはアルキル化剤として並びにペルオキシドの製造のための中間生成物として使用される。
【０００３】
工業的フローにおいて、イソブテンは飽和及び不飽和Ｃ４−炭化水素と一緒に存在する。この混合物から、イソブテンは、イソブテンと１−ブテンとの間のわずかな融点差もしくは極めてわずかな分離係数のために、蒸留によって経済的に分離できない。従って、イソブテンを通常残留する炭化水素混合物から容易に分離される誘導体に変換し、かつ単離されたこの誘導体をイソブテンと誘導化剤とに分解し戻すことにより、イソブテンは工業的な炭化水素混合物から得られる。
【０００４】
通常は、イソブテンはＣ４−カット、例えばスチームクラッカーのＣ４−フラクションから次のように分離される。複数の不飽和を有する炭化水素、主にブタジエンの大部分を、抽出（抽出蒸留）により除去するか又は選択的水素化により線状ブテンにした後に残留した混合物（ラフィネートＩ又は水素化されたクラック−Ｃ４）をアルコール又は水と反応させる。アルコールとしてメタノールの使用した場合、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルエーテル（ＭＴＢＥ）が生じ、水を使用した場合にｔｅｒｔ−ブタノール（ＴＢＡ）が生じる。この分離の後に、２つの生成物はこれらの形成とは逆に分解し戻してイソブテンにすることができる。
【０００５】
ＴＢＡのこの分解は、ＭＴＢＥの分解よりも容易に実施でき、副生成物の形成も少なく、従ってイソブテンの有利な獲得方法である。ＴＢＡの分解を酸の存在で気相又は液相中でＴＢＡの部分反応で実施するのが有利である。
【０００６】
イソブテンからＴＢＡを製造するためにイソブテン含有炭化水素フロー（これは線状ブテンをも含有する）を使用する場合には、少量の２−ブタノール（ＳＢＡ）も生じる。
【０００７】
これは、生じた反応混合物を純粋なＴＢＡ又はＴＢＡ／水−共沸物の形へ後処理するような場合にはあまり問題とはならない。この場合に、反応混合物中のわずかな２−ブタノール含有量のために、ＴＢＡ又はＴＢＡ／水−共沸物中で例えば０．２質量％の最大許容２−ブタノール濃度は上回らない。
【０００８】
工業的なＴＢＡ又はＴＢＡ／水−共沸物を部分反応下でイソブテンと水とに分解する場合には、生じたイソブテンの分離後に、２−ブタノール（ＳＢＡ）の濃度が高いＴＢＡ／水−混合物が生じる。この混合物は２−ブタノールの分離なしには市場に通用するＴＢＡ又はＴＢＡ／水−共沸物の製造のために適していない。同様に、この混合物からイソブテンを製造することは不適切である、それというのも２−ブタノール含有量が増加すると共に、イソブテン中の線状ブテンの濃度も上昇してしまい、それによりこれらの規格を維持できなくなるためである。従って、２−ブタノールの一部を、ＴＢＡ−損失を回避しつつ分離する必要がある。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明の課題は、従って、ＳＢＡ、ＴＢＡ及び水を有する混合物から、ＴＢＡの損失を生じさせずに、ＳＢＡを分離することができる方法を準備することであった。
【００１０】
ＳＢＡ、ＴＢＡ及び水からなる三成分混合物は、確かに蒸留によって分離するのは困難である、それというのも、この三成分系中には蒸留限界線（文献中では限界蒸留線とも記載されている）が存在し、この蒸留限界線は水約１１質量％の二成分共沸物の水／ＴＢＡ（文献では常圧で１０〜１２．５質量％の値である）（図１中で点Ｈ）と、水約２８質量％の二成分共沸物の水／ＳＢＡ（文献では常圧で２６．７〜３２質量％の値である）（図１の点Ｊ）とを結んでいる。この蒸留限界線によって２つの蒸留フィールドが区切られている。図１に示された上記の三成分系について２つの蒸留フィールドが示されている：領域Ａ−Ｈ−Ｊ−Ａで示される蒸留フィールド１及び領域Ｈ−Ｅ−Ｄ−Ｊ−Ｈで示される蒸留フィールド２。蒸留フィールド１中には高沸点物として水があり、低沸点物はこの領域内でＴＢＡ／水−共沸物であり、中沸点物はＳＢＡ／水−共沸物であり、これは純粋な形態で分離できない。
【００１１】
ＳＢＡをＴＢＡ−イソブテン−混合物から分離するために、ＳＢＡ濃度の高いフローをこのために使用することが最も経済的である。ＴＢＡ−分解の際に得られたフローは、しかしながらＳＢＡの含有量が比較的少ない。通常、このフローは蒸留フィールド１中に存在する組成を示す。たいていは、このフローはなお少量の他の物質を含有しているが、この存在はこの関連において観察する必要はない。蒸留フィールド１の領域内の組成を有するこのような混合物を蒸留により後処理することを試みる場合に、純粋な水が高沸点物として及びＳＢＡ／ＴＢＡ／水からなる混合物が塔頂フラクションとして得られるか又は塔の留出物中に低沸点の混合物としてＴＢＡ／水−共沸物が得られ、かつ塔底物としてより高い沸点の、ＳＢＡ／ＴＢＡ／水からなる混合物が高い含水量で得られる。物質収支の理由から及び蒸留線の不所望な推移の理由からも、ＳＢＡの含有量を、このフローの分離が経済的に有利である程度に高めることはできない。この系において存在するミシビリティギャップ（図１：Ｃ−Ｆ−Ｇ−Ｃ参照）も、この成分の分離のため又はこの濃度を高めるためには経済的に使用できない。
【課題を解決するための手段】
【００１２】
しかしながら、意外にも、投入混合物の組成の水濃度を、一段又は多段の蒸留方法を用いて低下させ、圧力変化の下でこのように得られた混合物が、蒸留フィールド２の領域内にあり、従ってこの混合物を蒸留によりＳＢＡとＴＢＡ／水−混合物とに分離できる組成の状態にする場合に、水、ＳＢＡ及びＴＢＡを有しかつその組成が蒸留フィールド１の領域内にある生成物フローから、特にＳＢＡの濃度が高い生成物フローから、実際にＴＢＡを損失させずにＳＢＡを分離できることが見出された。
【００１３】
この圧力変化により、低圧の場合にＢ−Ｃの領域にある蒸留限界線の状態が、中圧の場合にはその付近のＨ−Ｊ（この終点の正確な状態はＣとＩとの間にある）になり、高圧の場合にＢ−Ｉに変化する。従って、まず最初に蒸留フィールド１内で蒸留により境界Ｈ−Ｊに近づけることができ、圧力変化後に、低圧での境界Ｂ−Ｃもしくは高圧での境界Ｂ−Ｉにより示された蒸留フィールド２内で、ほぼ純粋なＳＢＡを分離することができる。
【００１４】
従って、本発明の対象は、ＳＢＡ、ＴＢＡ及び水を有し、混合物中の水の質量割合がＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりも高い（つまり混合物がそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して蒸留フィールド１の領域内にある）工業的混合物から、ＳＢＡを分離する方法において、第１の段階で混合物から蒸留法を用いて水を分離して、得られた留出物がそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して所定の圧力で、ＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりもなおわずかに高い（つまりそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して蒸留フィールド１の範囲内にある）水の質量割合を有するようにし、第２の段階で引き続き、混合物がそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して所定の圧力で、この圧力でＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりも低い水の質量割合を有するように圧力を変化させ、この圧力で混合物を蒸留によってＳＢＡを有するフローと主にＴＢＡと水とを有するフローとに分離することを特徴とする、工業的混合物からＳＢＡを分離する方法である。
【００１５】
本発明による方法において、つまりＳＢＡ−分離は２つの蒸留段階の組み合わせにより行い、その際、この段階の間で圧力を変化させる。
【００１６】
本発明による方法は、系の状態を表すためにそれぞれ圧力、体積及び温度が必要であるという事実に基づいている。その際、個々の大きさは多相系の場合に個々の成分の濃度に依存する。図１に図示された点Ｈ及びＪは第１の近似において常圧の範囲内の圧力について通用するだけである。より高い圧力では蒸留限界線はシフトし、点ＢとＩとを結び；より低い圧力では蒸留限界線はシフトし、点ＢとＣとを結ぶ。圧力上昇又は圧力低下によって、つまり同じ組成の場合でも、この組成が蒸留フィールド２内にありかつそれによりＳＢＡを蒸留により混合物から分離できることを達成することができる。従ってこのことを達成するために、第１の蒸留段階で混合物の組成を、蒸留フィールド１にあるが同時に、点Ｂ、Ｈ、Ｊ及びＣもしくは点Ｂ、Ｈ及びＩを結ぶことにより区切られるフィールド内にあるように調節しなければならない。
【００１７】
本発明による方法によって、混合物中での水の質量割合が、２つの共沸物のＴＢＡ／水及びＳＢＡ／水を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりも高く、従って単なる蒸留によっては分離できないような、ＳＢＡ、ＴＢＡ及び水を有する混合物から、ＳＢＡを分離することができる。本発明による方法を使用することによって、連行剤又は他の外来物質を使用しなくてもよいため、このような助剤の費用のかかる分離を回避することができ、かつ後処理においてこのような助剤により生成物が汚染される危険も排除される。
【００１８】
本発明による方法を次に記載するが、本発明による方法はこの実施態様に限定されるものではない。
【００１９】
ＳＢＡ、ＴＢＡ及び水を有し、混合物中の水の質量割合がＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりも高い（つまり混合物がそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して蒸留フィールド１の領域内にある）工業的混合物から、ＳＢＡを分離する本発明による方法において、第１の段階で混合物から蒸留法を用いて水を分離して、得られた留出物がそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して所定の圧力で、ＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりもなおわずかに高い（つまりそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して蒸留フィールド１の範囲内にある）水の質量割合を有するようにし、第２の段階で引き続き、混合物がそのＳＢＡ／ＴＢＡ／水−組成に関して所定の圧力で、この圧力でＴＢＡ／水とＳＢＡ／水との２つの共沸物を結ぶ蒸留限界線の限界濃度よりも低い水の質量割合を有するように圧力を変化させ、この圧力で混合物を蒸留によってＳＢＡを有するフローと主にＴＢＡと水とを有するフローとに分離することを特徴とする、工業的混合物からＳＢＡを分離する方法である。圧力変化によって、第１の段階で得られた混合物が圧力変化後に蒸留フィールド２にある組成を有するように、蒸留限界線をシフトすることが達成される。
【００２０】
本発明による方法の第１の段階での水の分離は、一段又は多段の、特に一段又は二段の蒸留方法によって行うことができる。蒸留塔を用いて第１の段階で、水の分離を行うのが有利である。
【００２１】
この蒸留方法を第１の段階で０．０５〜１５ｂａｒａｂｓ．（ｂａｒａ）の圧力で実施するのが有利である。ＴＢＡ／水−共沸物だけが上昇する圧力で（約１ｂａｒで）水濃度の最低値を示し、ＳＢＡ／水−共沸物の場合では水濃度は上昇する圧力で減り続ける。従って、この蒸留方法を第１の段階で０．５〜５ｂａｒａ、特に０．６〜２ｂａｒａの圧力で実施するのが有利である。第２の段階の蒸留方法を実施する圧力は、有利に第１の段階よりも有利に少なくとも２倍、特に有利に少なくとも３倍高い。圧力低下のもとでこの方法を実施する場合、第１の段階の圧力は、第２の段階よりも少なくとも２倍、特に有利に少なくとも３倍高い。
【００２２】
蒸留方法を第１の段階で０．７〜５ｂａｒａの圧力で実施する場合、第２の段階での圧力を圧力低下によって０．０５〜０．７ｂａｒａ未満に調節し、この圧力でＳＢＡの蒸留による分離を行うか、又は第２の段階での圧力を圧力上昇によって５ｂａｒａより高い〜１５ｂａｒａに調節し、この圧力でＳＢＡの蒸留による分離を行うのが有利である。特に、ＳＢＡ濃縮（０．００１〜３０質量％の範囲内）の場合に、第１の方法段階を０．４〜５ｂａｒａ、及び第２の方法段階を５〜１５ｂａｒａ、特に５〜１０ｂａｒａで実施し、その際この圧力比が少なくとも２倍分異なるように圧力範囲を変更することができる。これは、蒸留フィールド１と２との境界の終点ＢもしくはＨが、穏やかな圧力（０．５〜５ｂａｒａ、特に０．６〜２ｂａｒａ）で点Ｈ付近にあり、０．５ｂａｒａより低い及び５より高い圧力の場合には点Ｂ付近にあることにより可能である。終点Ｃは、低い圧力から高い圧力で、終点Ｉの方向へ向かって連続的に移動する。
【００２３】
第１の段階の蒸留方法において残留物として分離される水は、有利に有機内容物質、特にＴＢＡの含有量が１０質量％より少なく、有利に５質量％より少なく、特に有利に３〜０．０５質量％である。０．００１質量％までの小さな値を達成することもできるが、これはたいていは必要でなくかつ経済的に有利でもない。水性残留物からＴＢＡとＳＢＡとを一緒に濃縮し、かつ純粋なもしくはほとんど純粋な水を分離することができる。この分離は、例えば単なる蒸留により行うことができる、それというのも組成を有する混合物が蒸留フィールド１の領域内にありかつ蒸留によって純粋なもしくはほとんど純粋な水を高沸点物として得ることができ、ＳＢＡ／ＴＢＡ／水からなる混合物を塔頂フラクションとして得ることができるためである。塔頂フラクションからなる混合物は、全て又は部分的に部分流を取り出した後に、本発明の方法の第１の段階で新たな水の分離に戻すことができる。
【００２４】
場合により、残留物は全部又は一部を、ＴＢＡ合成のための装置中でのプロセス水として直接使用することもできる。
【００２５】
本発明による方法の第２の段階における蒸留方法の場合には、ＳＢＡ含有フローが、２−ブタノール及び場合により高沸点物を有する塔底生成物として生じる。第１の段階で得られた留出物から第２の段階で蒸留によって分離したこの２−ブタノールを有するＳＢＡ含有フロー中のＴＢＡの含有量は、有利に２質量％より少ない、有利に１．７質量％よりも少ない。塔頂生成物として、ＴＢＡ及び水を有するフローが取り出され、これば場合によりなお低沸点物を有することができる。塔頂生成物中の２−ブタノールの含有量は、有利に４質量％よりも少ない、特に３質量％よりも少ない。２−ブタノールを蒸発装置の蒸気相から又は蒸気状で又は液状でサイドフローとして塔の回収部で取り出すことによって、塔底において２−ブタノールは高沸点物なしで又はほとんどなしで得られる。第２の段階で塔頂生成物として得られるＴＢＡ及び水を含有するフローの一部を、第１の段階で得られる留出物と混合し、第２の段階の蒸留による分離工程への供給フローとして使用することができる。
【００２６】
本発明による方法を用いて得られた、混合物から分離されたＴＢＡフラクションは、この方法の第２の段階での留出物として生じ、これは公知の目的のために使用できる。例えばこれはイソブテンの製造のための出発材料として利用することができる。場合によりこの中に含まれる低沸点物は蒸留により分離することができる。
【００２７】
この分離された２−ブタノールは通常の工業的用途のために利用することができる。これは、例えばメチルエチルケトンのための前駆体として、塗料及び樹脂用の溶剤として、ブレーキ液の構成成分として並びに洗浄剤の構成成分として使用することができる。更に、これは香料、着色剤及び湿潤剤の製造の場合に使用される。
【００２８】
本発明による方法の場合に生じる物質フロー、特に第１の方法段階からの留出物の蒸留による分離は、トレー、回転する内部構造体、不規則な及び／又は規則的な充填物からなる内部構造体を有する１つ又は複数の塔中で実施することができる。第１の段階による蒸留方法の実施も、第２の段階による蒸留方法の実施もそれぞれ１段階当たり唯一の塔中で行うのが有利である。
【００２９】
塔のトレーにおいて次のタイプのものを使用することができる：
棚段プレートにおいて孔又はスリットを備えたトレー。
【００３０】
泡鐘、キャップ又はフードで覆われているネック又はチムニーを備えたトレー。
【００３１】
棚段プレートにおいて可動の弁で覆われている孔を備えたトレー。
【００３２】
特別な構造を備えたトレー。
【００３３】
回転する内部構造体を備えた塔において、還流は回転する漏斗によって撒き散らされるか又はローターを用いて加熱された管壁上の液膜として分散させる。
【００３４】
本発明による方法の場合に使用した塔は、多様な充填体を備えた不規則な充填物を有することができる。これは、鋼、特殊鋼、銅、炭素、石材、陶材、ガラス、プラスチックなどのほとんど全ての材料からなり、かつボール、平坦な又は溝付きの表面を有するリング、内部ブリッジ又は壁部穿孔を備えたリング、ワイヤネットリング、鞍状体及び螺旋体の形状からなる。
【００３５】
規則的な形状を備えた充填物は、金属又はプラスチックからなるプレート又は織物からなることができる。このような充填物の例は、Sulzer織物充填物ＢＸ、金属板からなるSulzer層状充填物のMellapak、高性能充填物、例えばMellapakPuls、Sulzer (Optiflow), Montz (BSH)及びKuehni (Rombopak)の構造充填物である。
【００３６】
本発明による方法の第１の段階による工業的混合物の予備的な水の除去の際に使用される塔は、有利に３〜５０、特に６〜４０の理論段数を有する。供給段は、蒸留フィールド１中の混合物の組成に依存する。供給フローの供給は有利に、上から数えて、２〜４５段目の理論段に、有利に３〜３５段目の理論段（理論段は本発明の範囲内で理論的な段である）に行う。
【００３７】
本発明による方法の、ＳＢＡを分離する第２の段階での蒸留は、有利に５〜７０、特に１０〜６０の理論段数を有する塔中で実施される。供給段は、ここでも混合物の組成に依存し、有利に上から数えて２〜５５段目、特に３〜３５段目の理論段に行う。
【００３８】
第１及び第２の方法段階を実施する塔の運転圧力は、有利に０．０５〜１５ｂａｒａｂｓ（ｂａｒａ）であり、その際、第２の方法段階を実施する塔中の圧力は、前記したように第１の方法段階を実施する塔中の圧力よりも高いか又は低い。
【００３９】
本発明による方法を用いて、２−ブタノールはＴＢＡの損失なしに、蒸留フィールド１にあるＴＢＡ、ＳＢＡ及び水からなる任意の三成分混合物から分離できる。これは、混合物が付加的に高沸点物（例えばイソブテンのオリゴマー化から生じたＣ８又はＣ１２−炭化水素、Ｃ８−アルコール）及び／又は低沸点物（例えばイソブテン又は他のＣ４−炭化水素）を５質量％まで有する場合でさえ行うことができる。本発明による方法を用いて、つまり２−ブタノールを、特に有利に２質量％、殊に１．７質量％より少ないｔｅｒｔ−ブタノール含有量を有する２−ブタノール混合物を製造することができる。
【００４０】
本発明による方法の場合に、特に、ＴＢＡからイソブテンを脱水により製造する装置からの２−ブタノールの濃度が高いＴＢＡフローが使用される。このフローはたいていは他の成分としてＣ４−炭化水素及びＣ４−オレフィンの副生成物を含有する。
【００４１】
本発明による方法を実施することができる装置のブロック図を図２に示す。投入混合物（１）をまず最初に塔（２）内で蒸留によって分離し、塔の塔底において水濃度の高いフロー（３）を排出する。このように予め水を除去した留出物フロー（４）を、塔（６）からの留出物（８）の一部（５）と最適に混合し、かつ塔（６）内へ導入する。この中で混合物（４）は分離すべき２−ブタノールを有する塔底生成物（７）と塔頂生成物（８）とに分離され、この塔頂生成物はＴＢＡ、水及び場合により低沸点物を含有する。この塔（６）は本発明の場合に塔（２）とは異なる圧力で運転される。わずかな割合の高沸点物を有する２−ブタノールを得るために、生成物を塔（６）の蒸発装置の蒸気相から又は塔（６）の回収部でサイドフロー（７Ａ）として蒸気状又は液状で取り出すことができる。この留出物フロー（８）の全部又は一部を供給フローとして直接ＴＢＡ−分離の装置部分中で再使用できる。
【００４２】
塔（６）への供給フローは、その含水量に関して塔（６）に適用された圧力では蒸留フィールド２内に存在し、塔（２）に適用された圧力では蒸留フィールド１内に存在する。この含水量は、三成分系のＳＢＡ／ＴＢＡ／水に対して境界Ｂ−Ｃにより記載されたものよりも少ない。更に、この混合物は５質量％まで、特に３質量％まで、特に有利に２．５質量％まで他の物質、例えばＣ８−オレフィン又は−アルコールを含有することができる。
【００４３】
通常の構成部材、例えばポンプ、濃縮器、弁、熱交換器及び蒸発装置はこのブロック図中には図示されていないが、この装置の自明の構成部材である。
【００４４】
次の実施例は本発明を詳説するが、明細書及び特許請求の範囲から生じる本発明の適用領域を制限するものではない。
【実施例】
【００４５】
ＳＢＡの分離は、フロー（５）及び（７Ａ）を除いた図２により実現された装置中で行った。この塔（２）の直径はこの場合５０ｍｍであった。１２理論段を有する金属−蒸留−充填物を設置し、上から数えて、７段目の理論段に供給を行った。この塔（６）の直径は同様に５０ｍｍであった。２０理論段を有する金属−蒸留−充填物を設置し、上から数えて、６段目の理論段に供給を行った。供給フロー（１）を大規模工業装置から取り出し、試験のために使用した。次の表１中のフロー番号は図２と同様である。塔（２）の留出物（４）を集め、第２の塔（６）への供給フローとして部分的に使用した。混合物中で０．１質量％よりも少ない濃度の成分は原則として表中に記載されていない。
【００４６】
【表１】
2004285063.tif 000003
【００４７】
塔（２）は１ｂａｒで３．５の還流比で運転した。塔（６）は０．１ｂａｒａで１５の還流比で運転した。
【００４８】
本発明による方法を用いて簡単に、蒸留フィールド１内にある組成においてＴＢＡ、ＳＢＡ及び水を有する混合物を、ＴＢＡが２質量％よりも少ないＳＢＡフラクションが得られるように分離できることが明らかに認識できる。本発明による方法により、本発明の課題、つまりＳＢＡをＴＢＡ、ＳＢＡ及び水を有する混合物からＴＢＡを著しく存し損失させずに分離できる方法を提供することは解決される。
【図面の簡単な説明】
【００４９】
【図１】ＳＢＡ、ＴＢＡ及び水からなる三成分系の蒸留限界線をグラフで示す図
【図２】本発明による方法を実施することができる装置のブロック図
【符号の説明】
【００５０】
１  投入混合物、  ２  塔、  ３  水濃度の高いフロー、  ４  留出物フロー、  ５  留出物の一部、  ６  塔、  ７  塔底物フロー、  ７Ａ  サイドフロー、  ８  留出物フロー
【図１】
2004285063.tif 000004
【図２】
2004285063.tif 000005