(57)【要約】      （修正有）【課題】保存安定性および吐出安定性に優れ、にじみ、混色、裏写りなどが発生せず、良好な耐水性を有する記録画像を形成することのできるインクジェット記録用インク組成物を提供する。【解決手段】本発明のインク組成物は、顔料、グリコールエーテル類、水分散性樹脂、一般式（１）のエチレンオキサイド・プロピレンオキサイドブロックポリマー、一般式（２）の直鎖型第２級アルコール化合物および水を含有し、一般式（１）のエチレンオキサイド・プロピレンオキサイドブロックポリマーの含有量がインク全量の０．１〜５重量％、かつ一般式（２）の直鎖型第２級アルコール化合物の含有量がインク全量の０．１〜２．５重量％であること特徴とする。Ｒ１Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ａ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ−Ｒ２            （１）〔式中、Ｒ１およびＲ２は一方が炭素数６〜３０のアルキル基を示し、もう一方が水素原子を示す。ａは１〜２０の整数。ｂは１〜４０の整数を示す。〕2004204070.tif 000009〔式中、ｘおよびｙは０〜１２の整数。ｍは１〜１０の正数。ｎは１〜７の正数を示す。。〕【選択図】      なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも顔料、グリコールエーテル類、水分散性樹脂、下記一般式（１）で表されるエチレンオキサイド・プロピレンオキサイドブロックポリマー、下記一般式（２）で表される直鎖型第２級アルコール化合物および水を必須成分として含有し、下記一般式（１）で表されるエチレンオキサイド・プロピレンオキサイドブロックポリマーの含有量がインク全量の０．１〜５重量％であり、かつ下記一般式（２）で表される直鎖型第２級アルコール化合物の含有量がインク全量の０．１〜２．５重量％であること特徴とするインク組成物。
Ｒ１Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ａ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ−Ｒ２            （１）
〔式中、Ｒ１およびＲ２は一方が炭素数６〜３０のアルキル基を示し、もう一方が水素原子を示す。ａは１〜２０の整数を示す。ｂは１〜４０の整数を示す。但し、６≦ａ＋ｂ≦４５である。〕
【化１】
2004204070.tif 000008
〔式中、ｘおよびｙは同一または異なってそれぞれ、８≦ｘ＋ｙ≦１２を満たす０〜１２の整数を示す。ｍは１〜１０の正数を示す。ｎは１〜７の正数を示す。但し、ｍ＞ｎである。〕
【請求項２】
顔料が水に対し自己分散性を有する自己分散型顔料であることを特徴とする請求項１記載のインク組成物。
【請求項３】
グリコールエーテル類がプロピレングリコールモノアルキルエーテル類であることを特徴とする請求項１または２記載のインク組成物。
【請求項４】
プロピレングリコールモノアルキルエーテル類がプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする請求項１〜３に記載のインク組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、たとえば、インクジェット記録方式プリンタのインクとして好適に使用できるインク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェットプリンタは、インクヘッドと記録媒体とが非接触であるので、記録媒体に印字以外の汚れなどが付着することがほとんどなく、安価で小型化が可能であり、カラー印字を容易に記録することができ、印刷時の騒音が低いといった利点を有し、コピー用紙、レポート用紙、ノート紙などの普通紙にも印字可能なプリンタとして広く市販されている。
【０００３】
インクジェットプリンタに用いられるインク組成物には、保存安定性、吐出安定性ならびに記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れることが要求される。保存安定性に優れるインク組成物は、保存中に、含有成分の変質、凝集などが起こらず、成分が均一に分散した状態が長期にわたって保たれるので、インク組成物の吐出安定性に悪影響を及ぼすことがない。吐出安定性に優れるインク組成物は、吐出ノズル内で乾燥して目詰まりを起こすことがなく、連続的にかつ安定的に吐出され、高速印刷および多量印刷を可能にする。また、記録媒体に対する浸透性および乾燥性に優れるインク組成物は、記録媒体の内部または裏面まで浸透せず、表面から浅い部分にのみ浸透するという適度な浸透性を示し、しかも記録媒体上で速やかに乾燥するので、良好な耐水性を有し、画像濃度および鮮明度が高く、ひげ状のにじみ、隣り合う異なる色の混じり合い、裏写りなどのない高画質品位の記録画像が形成される。にじみなどは記録媒体が普通紙である場合に特に発生し易いので、その抑制は、高画質化を達成する上で非常に重要であり、従来から様々な検討がなされている。
【０００４】
たとえば、水溶性染料、水溶性有機溶剤、水および一般式
ＲａＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）１〜４−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）１〜４−Ｒｂ   （３）
〔式中、ＲａおよびＲｂは炭素数１〜５のアルキル基または水素原子を示す。〕で表されるポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマー（以後「ブロックポリマー（３）」と呼ぶ）を含むインクジェット用インク組成物が提案されている（たとえば、特許文献１参照）。
【０００５】
ブロックポリマー（３）は、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイドの重合度がそれぞれ１〜４と小さく、また末端の酸素原子に結合するアルキル基も最大でもペンチル基にとどまる、分子量の比較的小さなものである。
【０００６】
特許文献１の実施例では、ブロックポリマー（３）をインク組成物全量の２０〜３０重量％と多量に用いることによって、インク組成物に良好な吐出安定性を付与している。しかしながら、ブロックポリマー（３）をこのように多量に配合すると、インク組成物の記録媒体に対する浸透性が良くなりすぎ、にじみ、裏写りの発生が顕著になり、インク組成物の保存安定性および吐出安定性にも悪影響を及ぼす。
【０００７】
また、水溶性色材、水溶性有機溶剤、水および一般式
ＨＯ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｑ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｒ−Ｒｃ             （４）
〔式中、Ｒｃは炭素数４〜１０のアルキル基を示す。ｑおよびｒは、２≦ｑ＋ｒ≦６を満足する整数を示す。〕
で表されるポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマー（以後「ブロックポリマー（４）」と呼ぶ）を含有するインクジェット用インク組成物が提案されている（たとえば、特許文献２参照）。
【０００８】
ブロックポリマー（４）は、エチレンオキサイドの重合度とプロピレンオキサイドの重合度との合計が最大でも６である。また、末端の酸素原子に結合するアルキル基の炭素数は４〜１０と規定されている。しかしながら、実施例において具体的に開示されているのはメチル基およびブチル基のみである。ブロックポリマー（４）も、ブロックポリマー（３）と同様に、比較的分子量の小さなものに過ぎない。
【０００９】
特許文献２の実施例においては、インク組成物に、記録媒体に対する充分な浸透性を付与するために、インク組成物全量の８〜１０重量％のブロックポリマー（４）が用いられている。しかしながら、ブロックポリマー（３）は、８〜１０重量％という含有量では、インク組成物の吐出安定性および記録媒体に対する乾燥性（浸透速度）が不十分であり、色滲み、裏写りなどが発生する場合がある。
【００１０】
さらに、特許文献１および特許文献２には、インクジェット記録用インク組成物において、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマーとともに、直鎖型第２級アルコールにエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとが付加してなる化合物を用いることについては、一切記載されていない。
【００１１】
また、水溶性染料、水溶性有機溶剤、水および一般式
Ｒｄ−（Ｘ）−Ｏ−Ｒｅ                                    （５）
〔式中、ＲｄおよびＲｅはそれぞれ水素原子または炭素数１０以下のアルキル基を示す。Ｘはエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダムポリマーを示し、その重合度は５〜３２である。〕
で表されるエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダムポリマー（以後「ランダムポリマー（５）」という）を含有するインクが提案されている（たとえば、特許文献３参照）。しかしながら、ランダムポリマー（５）は、親水性が高くかつ水への溶解性を向上させるエチレンオキサイド基と、疎水性が高くかつ記録媒体への浸透性を向上させるエチレンオキサイド基とがランダムに配列し、両者が各々の効果を打ち消し合うので、充分な性能を得ることができない。たとえば、ランダムポリマー（５）の使用量が、ブロックポリマー（３）および（４）よりも多いにもかかわらず、充分な乾燥性（浸透速度）を得ることができない。このため、このインク組成物によって形成される記録画像は、耐水性が低く、画像濃度および鮮明度も不充分である。
【００１２】
【特許文献１】
特公平１−２５７８９号公報
【特許文献２】
特開平１１−８０６３９号公報
【特許文献３】
特許第３０６０３１９号公報
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、保存安定性および吐出安定性に優れ、記録媒体が普通紙であっても、にじみ、混色、裏写りなどが発生せず、良好な耐水性を有し、高画質品位の記録画像を形成することのできるインクジェット記録用インク組成物を提供することである。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明は、少なくとも顔料、グリコールエーテル類、水分散性樹脂、一般式（１）で表されるエチレンオキサイド・プロピレンオキサイドブロックポリマー、一般式（２）で表される直鎖型第２級アルコール化合物および水を必須成分として含有し、一般式（１）で表されるエチレンオキサイド・プロピレンオキサイドブロックポリマーの含有量がインク全量の０．１〜５重量％であり、かつ一般式（２）で表される直鎖型第２級アルコール化合物の含有量がインク全量の０．１〜２．５重量％であること特徴とするインク組成物である。
Ｒ１Ｏ−（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ａ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｂ−Ｒ２            （１）
〔式中、Ｒ１およびＲ２は一方が炭素数６〜３０のアルキル基を示し、もう一方が水素原子を示す。ａは１〜２０の整数を示す。ｂは１〜４０の整数を示す。但し、６≦ａ＋ｂ≦４５である。〕
【００１５】
【化２】
2004204070.tif 000002
【００１６】
〔式中、ｘおよびｙは同一または異なってそれぞれ、８≦ｘ＋ｙ≦１２を満たす０〜１２の整数を示す。ｍは１〜１０の正数を示す。ｎは１〜７の正数を示す。但し、ｍ＞ｎである。〕
【００１７】
本発明に従えば、顔料を色材とする水性インクにおいて、グリコールエーテル類と一般式（１）で表されるエチレンオキサイド・プロピレンオキサイドブロックポリマー（以後「ブロックポリマー（１）」と呼ぶ）と一般式（２）で表される直鎖型第２級アルコール化合物（以後「直鎖型第２級アルコール化合物（２）」と呼ぶ）とを併用する場合には、インクの保存安定性および吐出安定性を損なうことなく、却ってこれらの特性を向上させるとともに、インクの記録媒体に対する浸透性および乾燥性を向上させることができる。
【００１８】
特にブロックポリマー（１）と直鎖型第２級アルコール化合物（２）とは、相乗的な作用を示し、本発明インク組成物の特性の向上に大きく寄与しているものと考えられる。ブロックポリマー（１）は、主に、インク組成物の記録媒体に対する浸透性および乾燥性を向上させる。しかしながら、インクジェット記録方式ではインクヘッド内でインク組成物が空気をかみこみ、吐出安定性が低下することが多いけれども、ブロックポリマー（１）は空気をかみ込んで形成される泡を安定化する作用を示す。一方、直鎖型第２級アルコール化合物（２）は、消泡効果は非常に高いものの、水に対する溶解性が低く、添加量が制限され、また見掛け上溶解しても、長期保存すると分離するので、インクの保存安定性ひいては吐出安定性を低下させてしまう。ところが両者を併用すると、他の必須成分の存在も相俟って、両者の好ましい特性のみが発現し、インクジェット記録方式に非常に適したインク組成物を得ることができる。このような相乗作用が起こるのは、一つには、ブロックポリマー（１）が直鎖型第２級アルコール化合物（２）の相溶化剤として働くことによるものと考えられる。
【００１９】
また、本発明のインク組成物に水分散性樹脂を配合することによって、良好な耐水性を有する記録画像が得られる。水分散性樹脂は、インク組成物の吐出安定性などに悪影響を及ぼすことが知られている。しかしながら、グリコールエーテル類、ブロックポリマー（１）および直鎖型第２級アルコール化合物（２）と併用することよって、吐出安定性などの低下は起こらないことは、前述のとおりである。
【００２０】
したがって、本発明のインク組成物を用いることによって、記録媒体が普通紙であっても、にじみ、混色、裏写りなどがなく、耐水性に優れ、高い画像濃度および鮮明度を有する高品位画質の記録画像を形成することができる。
【００２１】
さらに、本発明のインク組成物は高速印刷または多量印刷にも適しており、高速印刷または多量印刷を行っても、得られる記録画像の画質品位は高い水準で維持される。
【００２２】
また本発明のインク組成物は、顔料が水に対し自己分散性を有する自己分散型顔料であることを特徴とする。
【００２３】
本発明に従えば、顔料として、水に対する分散性を有する自己分散型顔料を用いることによって、インク組成物の保存安定性および吐出安定性がさらに向上する。
【００２４】
また本発明のインク組成物は、グリコールエーテル類がプロピレングリコールモノアルキルエーテル類であることを特徴とする。
【００２５】
本発明に従えば、グリコールエーテル類として、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類を用いることによって、インク組成物の吐出安定性および記録媒体に対する浸透性がさらに向上する。
【００２６】
また本発明のインク組成物は、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類がプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルから選ばれる１種または２種以上であることを特徴とする。
【００２７】
本発明に従えば、グリコールエーテル類として、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類のうちの特定のものを用いることによって、インク組成物の吐出安定性および記録媒体に対する浸透性が一層向上する。
【００２８】
【発明の実施の形態】
本発明のインク組成物は、顔料、グリコールエーテル類、ブロックポリマー（１）および直鎖型第２級アルコール化合物（２）を必須成分として含有し、残部が水である水性組成物である。
【００２９】
〔顔料〕
本発明のインク組成物は、色材として、顔料を含む。顔料に代えて水性染料を用いると、インク中の溶剤とともに水性染料が記録媒体の内部乃至は裏側まで浸透してしまい、にじみ、裏写りなどが発生し、さらに記録画像の光学濃度が低下する。
【００３０】
顔料としては公知のものを使用できる。その具体例をカラーインデックスナンバー（ＣＩ）で示すと、シアン色顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ−１、２、３、１５、１５：１、１５：３、１５：３４、１６、２２、６０などが挙げられる。マゼンタ色顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ−５、７、１２、４８、４８：１、５７、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１８４、２０２などが挙げられる。黄色顔料としては、たとえば、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ−１、２、３、１２、１３、１４、１６、１７、７３、７４、７５、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１５１、１５４などが挙げられる。また、黒色顔料としては、たとえば、酸性カーボン、中性カーボン、塩基性カーボンなどが挙げられる。カーボンブラックは、たとえば、チャネルブラック法、ファーネスブラック法、ランプブラック法、アセチレンブラック法などの種々の方法によって製造される。
【００３１】
顔料は、樹脂、界面活性剤などの分散剤によって水などの溶媒に分散させた形態で使用される。分散剤としては、従来から顔料の分散に使用されているものを用いることができる。
【００３２】
また顔料は、自己分散型顔料の形態で使用される。自己分散型顔料は、顔料の表面に、親水性官能基を有するかまたは該親水性官能基と適当なカチオンまたはアニオンとからなる塩が形成されているものである。親水性官能基の存在によって、自己分散型顔料は水に対する分散性が付与されている。親水性官能基としては、たとえば、カルボキシル基、ホスホン酸基、水酸基、スルホン酸基、第４級アンモニウム基などを挙げることができる。
【００３３】
顔料に親水性官能基を導入するには、公知の方法を利用できる。たとえば、酸化処理、スルホン化処理などの表面処理法、芳香族アゾ化合物、アルキルアゾ化合物などのアゾ化合物と顔料とを反応させ、フェニル基またはアルキル基を連結基としてカルボキシル基、スルホン酸基などを顔料表面に導入する方法、シラン化合物などのカップリング剤による処理、ポリマーグラフト化処理、プラズマ処理などを挙げることができる。
【００３４】
市販の自己分散型顔料も使用できる。その具体例としては、キャボット（Ｃａｂｏｔ）社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ  ２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ  ３００（いずれも商品名）、オリエント化学工業（株）製のＢＯＮＪＥＴ  ＢＬＡＣＫ  ＣＷ−１、Ｍｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１（いずれも商品名）などが挙げられる。
【００３５】
顔料は、インク組成物の保存安定性の面からは、自己分散型顔料の形態で用いることが好ましい。
【００３６】
顔料は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
本発明のインク組成物における顔料の含有量は、特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。０．１重量％未満では、充分な画像濃度が得られず、画質向上効果が少ない。また、２０重量％を超えると、顔料の凝集および沈降が起こってインク組成物の吐出安定性が悪くなるとともに、記録画像に粒状感が認められるようになり、高画質の記録画像を得ることができない。
【００３７】
〔グリコールエーテル類〕
本発明のインク組成物は、グリコールエーテル類を含む。グリコールエーテル類は、たとえば、インク組成物の吐出安定性をさらに向上させるために用いられる。グリコールエーテル類としては公知のものを使用することができ、たとえば、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエ−テルなどのプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルなどのエチレングリコールモノアルキルエーテル類などが挙げられる。
【００３８】
これらの中でも、プロピレングリコールモノアルキルエーテル類が好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテルなどが特に好ましい。これらのものは、高い疎水性を有している。これらのものを含むインク組成物は、プリンタのインクヘッドの疎水部分となじみやすく、インクヘッド内を円滑に流れ、吐出ノズルから極めて安定的に吐出される。また、これらのものは、インク組成物の記録媒体に対する乾燥性をもさらに向上させ、色にじみなどの発生をさらに抑制する。
【００３９】
なお、疎水性の高いグリコールエーテル類を用いる場合には、水に対する溶解性の高い他のグリコールエーテル類と併用するのがよい。
【００４０】
グリコールエーテル類は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。本発明のインク組成物におけるグリコールエーテル類の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物の全量の１〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％である。１重量％未満では、インク組成物の記録媒体に対する浸透性が充分に向上しない。３０重量％を超えると、普通紙上での色にじみの発生を充分抑制することができない場合が生じる。
【００４１】
〔ブロックポリマー（１）〕
ブロックポリマー（１）は、主に、界面活性剤として働き、インク組成物の記録媒体に対する浸透性および乾燥性を向上させるとともに、プリンタのインクヘッドへの濡れ性を向上させ、インク組成物の吐出性を一層安定化する効果を有していると考えられる。
【００４２】
ブロックポリマー（１）は、上記一般式（１）において符号Ｒ１およびＲ２で示される、末端のアルキル基の炭素数が６〜３０、好ましくは１０〜２０である。この点で、ブロックポリマー（１）は、従来からインクジェット用インク組成物に配合されているエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックポリマーとは異なっている。アルキル基の炭素数が６未満では、にじみ、裏写りなどの発生が顕著になる。アルキル基の炭素数が３０を超えると、吐出ノズルでの目詰まりが起こりやすくなり、インク組成物の吐出安定性が低下する。
【００４３】
また、上記一般式（１）において、符号ａで示される、ポリプロピレンオキサイドの重合度は１〜２０、好ましくは２〜１０である。重合度が１未満すなわちａ＝０の場合は、一般式（１）の化合物はエチレンオキサイドのホモポリマーになる。エチレンオキサイドのホモポリマーは、高い親水性を有し、にじみ、裏写りなどの発生防止には非常に有効である。しかしながら、インク組成物の記録媒体に対する浸透性を低下させる。一方、重合度が２０を超えると、親水性が高くなり、ヘッドの疎水性部分との親和性が低下する。
【００４４】
符号ｂで示される、ポリエチレンオキサイドの重合度は１〜４０、好ましくは５〜３０である。重合度が１未満すなわちｂ＝０の場合は、一般式（１）の化合物はプロピレンオキサイドのホモポリマーになる。プロピレンオキサイドのホモポリマーは、高い疎水性を有し、インク組成物の記録媒体に対する浸透性を向上させるのには有効である。しかしながら、にじみ、裏写りなどの発生が顕著になり、高品位画質の記録画像を得ることができない。また、該ホモポリマーは、水に対する溶解性が低く、インク組成物に配合できる量が限定されるので、インク組成物の吐出安定性が不充分になる。一方、重合度が４０を超えると、疎水性が高くなり、インクとの相溶性が低くなり、保存安定性が低下する。
【００４５】
ポリプロピレンオキサイドの重合度ａとエチレンオキサイドの重合度ｂとの和ａ＋ｂは、６〜４５、好ましくは１０〜３５である。６未満では、記録媒体に対して十分な浸透性が確保出来ない。一方、４５を超えると、増粘や溶解性の低下が著しくなる。
【００４６】
なお、上記一般式（１）において、Ｒ１およびＲ２で示される炭素数６〜３０のアルキル基としては、たとえば、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、セリル基、メリシル基などを挙げることができる。
【００４７】
ブロックポリマー（１）の具体例としては、たとえば、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方がヘキサデシル基、もう一方が水素原子、ａ＝８およびｂ＝２０であるブロックポリマー、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方がヘキサデシル基、もう一方が水素原子、ａ＝４およびｂ＝１０であるブロックポリマー、Ｒ１およびＲ２のいずれか一方がペンタコシル基、もう一方が水素原子、ａ＝１０およびｂ＝２０であるブロックポリマーなどを挙げることができる。
【００４８】
ブロックポリマー（１）は、１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００４９】
本発明のインク組成物におけるブロックポリマー（１）の含有量は、インク組成物全量の０．１〜５重量％である。０．１重量％未満では、インクの浸透性が十分でなく、直鎖型第２級アルコール化合物（２）が分離することがあり、インク組成物の保存安定性および吐出安定性が低下する。一方５重量％を超えると、にじみの発生が顕著になって記録画像の画質品位が劣化する。
【００５０】
〔直鎖型第２級アルコール化合物（２）〕
直鎖型第２級アルコール化合物（２）は、炭素数１１〜１５の直鎖型第２級アルコールに、ポリエチレンオキサイドとポリプロピレンオキサイドとのブロックポリマーが付加した化合物である。直鎖型第２級アルコール化合物（２）は前述のように高い消泡作用を有し、主に、界面活性剤として働く。
【００５１】
上記一般式（２）において、符号ｘで示されるメチレン基の繰返し数と符号ｙで示されるメチレン基の繰返し数との和ｘ＋ｙは、８〜１２の範囲にある。８未満では、疎水性が高くなりインクとの相溶性が低下し、保存安定性が悪くなる。一方１２を超えると、末端アルキル基の疎水性効果が低下し、界面活性剤としての効果が低下する。
【００５２】
上記一般式（２）において、符号ｍで示されるエチレンオキサイドの重合度は、１〜１０の正数である。１未満では、エチレンオキサイドを含まない化合物になり、所期の効果を期待できない。一方、１０を超えると、親水性が高くなり消泡効果が低下する。
【００５３】
また、上記一般式（２）において、符号ｎで示されるプロピレンオキサイドの重合度は、１〜７の正数である。１未満では、プロピレンオキサイドを含まない化合物になり、所期の効果を期待できない。７を超えると、疎水性が高くなり溶解性が低下する。
【００５４】
さらに、符号ｍで示されるエチレンオキサイドの重合度は、符号ｎで示されるプロピレンオキサイドの重合度よりも大きいことが必須である。ｍ＝ｎの場合およびｍ＜ｎの場合には、疎水性が高く、インクへの溶解性が低下し、保存時に分離が生じる可能性がある。
【００５５】
直鎖型第２級アルコール化合物（２）は、非イオン系界面活性剤として市販されており、その具体例としては、たとえば、ソフタノールＥＰシリーズ（商品名、（株）日本触媒製）などを挙げることができる。
【００５６】
直鎖型第２級アルコール化合物（２）は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
【００５７】
本発明のインク組成物における直鎖型第２級アルコール化合物（２）の含有量は、インク全量の０．１〜２．５重量％である。０．１重量％未満では、充分な消泡効果が得られない。一方、２．５重量％を超えると、ブロックポリマー（１）が共存していても、主溶媒である水に対する溶解性が低下し、分離を起こす可能性がある。
【００５８】
〔水分散性樹脂〕
本発明のインク組成物は、水分散性樹脂を含む。水分散性樹脂は、たとえば、インク組成物の定着性を向上させ、耐光性に優れた記録画像を得るために用いられる。水溶性樹脂では記録画像の耐水性を確保できない。
【００５９】
水分散性樹脂としては、インク組成物中で分散するかまたはインク組成物中でエマルジョンを形成することができるものを用いる。その具体例としては、たとえば、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、スチレン−アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルピロリドン樹脂、ポリウレタン樹脂などが挙げられる。市販品を使用することもでき、たとえば、日本ペイント（株）製のマイクロジェル（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、大日本インキ化学工業（株）製のボンコート（商品名、水分散性スチレン−アクリル系樹脂）、東洋紡績（株）製のバイロナール（商品名、水分散性ポリエステル樹脂）、ジョンソンポリマー社製のジョンクリル（商品名、エマルジョンタイプ）などが挙げられる。
【００６０】
水分散性樹脂は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。
本発明のインク組成物における水分散性樹脂の含有量は特に制限されないけれども、通常は樹脂固形分換算でインク組成物全量の０．１〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重量％である。０．１重量％未満では、顔料の定着効果が発現しない。一方、１０重量％を超えると、インクの高粘度による吐出不良や保存安定性の低下が生じる。
【００６１】
〔水溶性有機溶剤〕
本発明のインク組成物は、その好ましい特性を損なわない範囲で、水溶性有機溶剤を含んでいてもよい。水溶性有機溶剤は、たとえば、インク組成物の粘度、表面張力などの物性を調整したり、インク組成物の保存中および吐出ノズル内での乾燥を防止したり、インク組成物の分散安定性ひいては保存安定性を向上させたりするために用いられる。ここでいう水溶性有機溶剤とは、グリコールエーテル類以外の水溶性有機溶剤である。該水溶性有機溶剤としては公知のものを使用することができ、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−へキサンジオール、グリセリン、１，２，６−へキサントリオール、１、２，４−ブタントリオール、１，２，３−ブタントリオール、ぺトリオールなどの多価アルコ−ル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−ヒドロキシエチル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタムなどの含窒素複素環化合物、ホルムアミド、Ｎ−メチルホルムアミド、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミンなどのアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール、チオジグリセロール、エチレン尿素、尿素などの含硫黄化合物類、プロピレンカーボネート、炭酸エチレン、γ−ブチロラクトンなどが挙げられる。水溶性有機溶剤は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。本発明のインク組成物における水溶性有機溶剤の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の２０〜６０重量％である。
【００６２】
〔アルコール類〕
本発明のインク組成物は、その好ましい特性を損なわない範囲で、アルコール類を含んでいてもよい。アルコール類は、たとえば、インク組成物の記録媒体への浸透性をさらに向上させるために用いられる。アルコール類としては公知のものを使用することができ、たとえば、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコールなどの低級アルコール、ベンジルアルコールなどの芳香族アルコールなどを挙げることができる。アルコール類は１種を単独で使用できまたは２種以上を併用できる。本発明のインク組成物におけるアルコール類の含有量は特に制限されないけれども、通常はインク組成物全量の１〜８重量％である。
【００６３】
〔その他のインク成分〕
本発明のインク組成物は、その好ましい特性を損なわない範囲で、従来からインクジェット記録用インク組成物に用いられている種々の添加剤の１種または２種以上を含んでいてもよい。このような添加剤としては、たとえば、防腐防黴剤、ｐＨ調整剤、キレート試薬などを挙げることができる。
【００６４】
キレート試楽としては、たとえば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどを挙げることができる。
【００６５】
防錆剤としては、たとえば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニイウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどを挙げることができる。
【００６６】
本発明のインク組成物は、必要に応じて、水溶性紫外線吸収剤、水溶性赤外線吸収剤、溶解助剤、酸化防止剤、消泡剤、粘度調整剤、目詰まり防止剤、殺菌剤などを含んでいてもよい。
【００６７】
本発明のインク組成物の好ましい形態は、通常、顔料０．１〜２０重量％（好ましくは０．５〜１０重量％）、エチレングリコール類１〜３０重量％（好ましくは５〜２０重量％）、水分散性樹脂０．１〜１０重量％（好ましくは０．５〜７重量％、樹脂固形分換算）、ブロックポリマー（１）０．１〜５重量％および直鎖型第２級アルコール化合物（２）０．１〜２．５重量％を含有し、残部が水である。
【００６８】
本発明のインク組成物は、たとえば、顔料、エチレングリコール類、水分散性樹脂、ブロックポリマー（１）および直鎖型第２級アルコール化合物（２）の所定量、ならびに必要に応じてその他の添加剤などの適量を用い、これに水を加えて全量を１００重量％に調整し、各成分を水に分散または混合させることによって製造できる。
【００６９】
分散は、通常の分散機を用いて行われる。該分散機には、たとえば、ディスパ、サンドミル、ホモジナイザ、ボールミル、ビーズミル、ペイントシェーカ、超音波分散機などが含まれる。
【００７０】
また混合は、攪拌用の羽根を備えている攪拌機、高速の分散機、乳化機などによって行われる。
【００７１】
この様にして得られる本発明のインク組成物はそのまま使用できるけれども、その使用に先立ち、濾過を施してもよい。濾過は、たとえば、孔径０．１〜１．２μｍ程度のフィルタを用い、常圧下、加圧下または減圧下に行われる。
【００７２】
本発明のインク組成物は、インクジェット記録方式用の水性インクとして用いられるだけでなく、水性インクが用いられる実質的に全ての用途に用いることができる。用途の具体例としては、たとえば、グラビアインクなどの印刷インク、水性塗料、化粧品、筆記具用インク、トナー、液体現像剤、電子写真用材料などを挙げることができる。
【００７３】
本発明のインク組成物を用いてインクジェット記録を行うに際しては、本発明のインク組成物を使用する以外は、従来のインクジェット記録方法と同様に実施できる。
【００７４】
インクジェット記録用プリンタとしては、従来から使用されているものをすべて用いることができる。
【００７５】
本発明のインク組成物を吐出して記録を行うための記録媒体としては、従来から使用されているものを用いることができ、たとえば、普通紙、葉書、カラーコピー用紙、インクジェット用紙、プラスチックシート、プラスチックフィルムなどを挙げることができる。
【００７６】
［実施例］
以下に実施例および比較例を挙げ、本発明を具体的に説明する。以下において、「％」および「部」は、特に断らないかぎり、それぞれ「重量％」および「重量部」を意味する。
本実施例で使用する主な成分は、具体的には次のとおりである。
【００７７】
〔顔料〕
Ｃ１：自己分散型カーボンブラック（商品名：Ｃａｂ−Ｏ−ｊｅｔ３００、キャボット社製）
Ｃ２：カーボンブラック
カーボンブラック（商品名：ＭＡ１００、三菱化学（株）製）１５部と界面活性剤型顔料分散剤（商品名：ニッサンノニオンＮＳ−２２０、日本油脂（株）製）３部と水３２部とをロールミルに入れて１時間混練し、さらに水５０部を加えて１時間撹拌後、孔径１．２μｍのメンブランフィルターによって濾過し、カーボンブラックの１５％水分散体を製造した。
Ｄ１：染料（ダイレクトブラック３８）
【００７８】
〔水分散性樹脂〕
Ｐ１：水分散性ポリエステル樹脂（商品名：バイロナール、樹脂粒子の平均粒子径６０ｎｍ、東洋紡（株）製）
Ｐ２：水分散性スチレン−アクリル系樹脂（商品名：ジョンクリル、樹脂粒子の平均粒子径６０ｎｍ、ジョンソンポリマー（株）製）
Ｓ１：水溶性スチレン−アクリル系樹脂（商品名：トヨクリル、東洋インキ（株）製）
【００７９】
〔ブロックポリマー（１）〕
ブロックポリマーとしては、表１に記載のものを用いた。このうち、ブロックポリマー（１ａ）〜（１ｃ）は、ブロックポリマー（１）に含まれるものである。ブロックポリマー（イ）および（ハ）は、酸素原子に結合する末端のアルキル基の炭素数が本発明に規定の範囲から外れるものである。ブロックポリマー（ロ）は、従来技術で用いられるブロックポリマー（３）または（４）に相当するものである。
【００８０】
【表１】
2004204070.tif 000003
【００８１】
〔直鎖型第２級アルコール化合物（２）〕
ソフタノールＥＰ７０２５（商品名、ｘ＋ｙ＝９〜１１、ｍ＝７、ｎ＝２．５、（株）日本触媒製）
【００８２】
実施例１〜３および比較例１〜５
表２に示す配合割合（％）で、顔料に水、水分散性樹脂、エチレングリコール類、水溶性有機溶剤、ブロックポリマー（１）および直鎖型第２級アルコール化合物（２）の順に加え、２５℃で２時間攪拌し、室温で１日間放置後、孔径０．９μｍのメンブランフィルターによって濾過し、本発明および比較例のインク組成物を調製した。
【００８３】
なお、表２において、顔料および水分散性樹脂の配合量は、固形分換算量である。
【００８４】
実施例１〜３および比較例１〜５のインク組成物を、それぞれ評価用インクカートリッジに充填し、ピエゾヘッドを有するインクジェットプリンタ（エプソン社製）を用いて、普通紙（商品名：ＮＭ−４Ａ、シャープ（株）製）上にインク色の１００％（ベタ）〜１０％（ドット密度）、文字およびラインチャートの入った評価用チャートを記録し、下記の評価項目について評価を行った。結果を表２に示す。
【００８５】
〔にじみ性〕
普通紙（ＮＭ−４Ａ）に評価用カラーパッチを印刷し、エッジのにじみおよび裏写りを目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：ほとんどにじみが生じない
△：にじみが生じる。しかしながら、画像の判別は可能である。
×：にじみが顕著で、画像の判別が困難である
【００８６】
〔乾燥性〕
普通紙（ＮＭ−４Ａ）に評価用カラーパッチを印刷し、印字直後にベタ部分を指で擦り、下記の基準で評価した。
○：インクが指につかない
×：インクが指に付く
【００８７】
〔耐水性〕
普通紙（ＮＭ−４Ａ）に評価用カラーパッチを印刷した。２４時間後、印刷部分に水道水をかけて充分に濡らして目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：ほとんどにじみが生じない
△：にじみが生じる。しかしながら、画像の判別は可能である
×：にじみが顕著で、画像の判別が困難である
【００８８】
〔保存安定性〕
試験用スクリュウ管瓶にインク組成物を６０ｃｃ入れ、４０℃の環境下に１ヶ月間放置して沈降物、分離物の有無を調べた、下記の基準で評価した。
○：沈降物、分離物なし
×：沈降物、分離物あり
【００８９】
〔吐出安定性〕
インク組成物を調製後すぐにインクカートリッジに詰め、１０分間連続して印字を行った後、印字を停止し、４０℃・２５％ＲＨの環境に７２時間放置し、ノズルのクリーニング操作を行ってから再度印字を行い、下記の基準で評価した。
○：ノズルのクリーニング操作が３回未満で初期と同等の印字ができる
△：ノズルのクリーニング操作が３〜１０回で初期と同等の印字ができる
×：ノズルのクリーニング操作を１０回を超えて行っても、初期と同等の印字ができない
【００９０】
〔総合評価〕
総合評価の評価基準は、下記のとおりである。
○：各項目で良好な性能を示す
△：実使用上使用可能なレベルである。
×：使用に支障の生じる項目がある。
【００９１】
【表２】
2004204070.tif 000004
【００９２】
表２から、ブロックポリマー（１）の含有量が規定範囲よりも少ないと（比較例１）、浸透性が不充分で乾燥性が悪くなり、規定範囲よりも多いと（比較例２）、浸透性の制御ができずにじみが発生することが判る。また、ブロックポリマーの末端アルキル基の炭素数が規定範囲よりも少ないと（比較例３〜４）、浸透性が不充分で乾燥性が悪くなり、規定範囲よりも多いと（比較例５）、浸透性が制御できずににじみが発生し、またインクへの溶解性の低下、泡が安定化されることによる吐出安定性の低下が起こることが判る。
【００９３】
実施例４〜６および比較例６〜７
表３に記載の成分を、表３の配合割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明および比較例のインク組成物を調製した。得られたインク組成物について、実施例１同様にして評価試験を行った。結果を表３に示す。
【００９４】
なお、表３において、顔料、水分散性樹脂および水溶性樹脂の配合量は、固形分換算量である。
【００９５】
【表３】
2004204070.tif 000005
【００９６】
表３から、色材として、自己分散性カーボンブラックと分散剤によって分散させたカーボンブラックを比較すると（実施例４、６）、保存安定性において自己分散性カーボンブラックの方が有利であり、比較例６のように染料を用いると、記録画像ににじみが発生し、耐水性も低いことが判る。また、水分散性樹脂に代えて水溶性樹脂を用いると、にじみの発生および耐水性の低下が起こった（比較例７）。
【００９７】
実施例７および比較例８〜１０
表４に記載の成分を、表４の配合割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明および比較例のインク組成物を調製した。得られたインク組成物について、実施例１と同様にして評価試験を行った。結果を表４に示す。
【００９８】
なお、表４において、顔料および水分散性樹脂の配合量は、固形分換算量である。
【００９９】
【表４】
2004204070.tif 000006
【０１００】
表４から、グリコールエーテル類の含有量が少なすぎると（比較例８）、インク組成物の記録媒体に対する浸透性および乾燥性が低下し、多すぎると（比較例９）、浸透性が良くなり過ぎ、にじみの発生を避けることができず、ブロックポリマー（１）および直鎖型第２級アルコール化合物（２）を含まないと（比較例１０）、浸透性を制御することができず、にじみが発生し、乾燥性が低下し、濡れ性の低下に基因して吐出安定性も悪くなることが判る。
【０１０１】
インクジェット用インクの諸性能のなかでも、にじみの発生の有無は非常に重要であり、このため、実施例７と比較例９の総合評価の差が生じる。
【０１０２】
実施例８および比較例１１〜１５
表５に記載の成分を、表５の配合割合（％）で使用する以外は、実施例１と同様にして、本発明および比較例のインク組成物を調製した。得られたインク組成物について、実施例１と同様にして評価試験を行った。結果を表５に示す。
【０１０３】
なお、表５において、顔料および水分散性樹脂の配合量は、固形分換算量である。
【０１０４】
【表５】
2004204070.tif 000007
【０１０５】
表５から、直鎖型第２級アルコール化合物（２）を含まないか（比較例１１）またはその含有量が規定範囲よりも少ないと（比較例１３）、生成する気泡が消えにくくなるので、インク組成物の吐出安定性が低下することが判る。また、ブロックポリマー（１）を含まないか（比較例１２）またはその含有量が規定範囲よりも少ないと（比較例１４）、直鎖型第２級アルコール化合物（２）が分離し、保存安定性が低下することが判る。さらに、ブロックポリマー（１）の含有量が規定範囲よりも多いと（比較例１５）、にじみの発生が顕著になり、直鎖第２級アルコール化合物（２）の分離による保存安定性の低下が認められる。
【０１０６】
【発明の効果】
本発明によれば、顔料を色材とする水性インクにおいて、グリコールエーテル類とブロックポリマー（１）と直鎖型第２級アルコール化合物（２）とを併用する場合には、インクの保存安定性および吐出安定性を損なうことなく、却ってこれらの特性を向上させるとともに、インクの記録媒体に対する浸透性および乾燥性を向上させることができる。また、本発明のインク組成物の必須成分である水分散性樹脂は、良好な耐水性を有する記録画像を形成する。
【０１０７】
したがって、本発明のインク組成物は、記録媒体が普通紙であっても、にじみ、混色、裏写りなどがなく、耐水性に優れ、高い画像濃度および鮮明度を有する高品位画質の記録画像を形成することができ、さらに、本発明のインク組成物を用いて高速印刷または多量印刷を行っても、得られる記録画像の画質品位は高い水準で維持される。
【０１０８】
本発明によれば、顔料として、水に対する分散性を有する自己分散型顔料を用いることによって、インク組成物の保存安定性および吐出安定性がさらに向上する。
【０１０９】
本発明によれば、グリコールエーテル類として、好ましくはプロピレングリコールモノアルキルエーテル類、より好ましくはプロピレングリコールモノアルキルエーテル類の中でも特定のものを用いることによって、インク組成物の吐出安定性および記録媒体に対する浸透性がさらに向上する。