(57)【要約】【課題】トナー転写効率が高く、トナーとの適合性の良好な、長寿命の画像形成部材を提供する。【解決手段】例えば、支持層と、単一の光発生層とを含む部材である。光発生層は、マトリックス中に分散した、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ｘ−多形相無金属フタロシアニン、又はクロロガリウムフタロシアニンを含む粒子を含む。マトリックスは、アリールアミン正孔輸送体と、電子輸送体と、サブミクロンサイズのポリテトラフルオロエチレン粒子と、塗膜形成バインダとを含む。電子輸送体は、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２−ジメチルプロピル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミドと、１，１−ジオキソ−２−（４−メチルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピランと、キノンと、それらの混合物とから成る群より選ばれ、キノンは、カルボキシベンジルナフトキノンと、テトラ（ｔ−ブチル）ジフェノキノンとから成る群より選ばれる。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持層と、光導電性絶縁層とを含む部材であって、前記光導電性絶縁層は、光発生成分と、ポリテトラフルオロエチレン電荷輸送成分と、電子輸送成分と、バインダとを含むことを特徴とする画像形成部材。
【請求項２】
請求項１に記載の部材であって、前記部材は、表面エネルギーの低い電子写真用画像形成部材であって、支持層と光発生層との間に電荷障壁層が無いことを特徴とする画像形成部材。
【請求項３】
請求項１に記載の部材であって、前記部材は、支持層と光発生層との間に電荷発生層が無く、前記光発生層の乾燥後の厚さは約３〜約５０μｍであることを特徴とする画像形成部材。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は一般に、電子写真用画像形成部材に関し、より詳細には、サブミクロンサイズのポリテトラフルオロエチレンを分散させた、表面エネルギーの低い単一の光発生層を有する電子写真用画像形成部材と、その部材上への画像形成法に関する。
【０００２】
表面エネルギーの低い単一層光受容体とは、例えば、光電気活性顔料と、正孔輸送及び電子輸送材料と、ポリテトラフルオロエチレン粒子と、ポリマーバインダとを、単一層中に溶解又は分散させたデバイスを指す。実施の形態において、典型的な低表面エネルギー単一層デバイスは、約１〜約３％の、ポリマーである光電気活性顔料と、約１〜約２０％のポリテトラフルオロエチレン粒子と、約４０〜約６０％のビスフェノールＺポリカーボネートと、約２５〜約４０％の正孔輸送分子と、約１０〜約２５％の電子輸送分子とから成る。単一層デバイスは、テトラヒドロフランとトルエン、又はテトラヒドロフランとモノクロロベンゼンとの溶媒混合物に、全ての機能性材料を加えた分散液から製造する。
【０００３】
【従来の技術】
１９９９年４月３０日、Ｄ．ムルチらの名で出願された特許文献１では、支持基板と、その上の、光発生体ヒドロキシガリウム成分と電荷輸送成分と電子輸送成分とを含む層と、から成る光導電性画像形成部材を開示している。この出願の内容は全て本件に引用して援用する。
【０００４】
本発明の態様の一つは、単一層有機光受容体中にサブミクロンサイズのポリテトラフルオロエチレン粒子を加えて、例えば、得られるデバイスの表面エネルギーを下げ、トナーの転写効率を上げて良好なトナー清掃とするものである。この粒子はまた実施の形態において、光散乱効率を上げ、更に基板処理の必要も軽減する。
【０００５】
【特許文献１】
米国特許出願第０９／３０２，５２４号
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、従来の電荷輸送層と同様に、光電気活性顔料と、輸送分子と、例えばいわゆるポリマーバインダと、のみを含む単一層有機光受容体は、トナー転写効率が低く、またきれいに除去できない恐れがあるため、トナー、特にエマルション凝集法で製造したトナーとの適合性が悪い。サブミクロンサイズのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）粒子を単一層有機光受容体中に分散し、デバイスの表面エネルギーを下げることにより印刷品質と印刷寿命を向上する試みがなされてきた。長寿命で、化学トナーとの適合性の良い光受容体は、高速、高品質カラー画像形成装置において重要である。
【０００７】
ポリテトラフルオロエチレンとケイ酸塩の微小粒子と、ドープした電荷輸送層を備えた光受容体は、エマルション凝集トナーとの適合性が良く、バイアス荷電ローラ荷電ユニットとポリウレタンベースのクリーニングブレードとを用いる画像形成装置において、従来の電荷輸送層の２倍近く長い摩耗寿命を持つと考えられる。電荷輸送分子と、必要に応じて無機顔料添加剤とを含む、ナイロンベースのオーバーコートも多少の耐摩耗性を示した。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本願の態様は、基板と単一の光発生層とを含む画像形成部材に関する。この光発生層は、マトリックス中に分散した、例えば、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ｘ−多形相無金属フタロシアニン、又はクロロガリウムフタロシアニンである光発生材料を含む粒子を含み、マトリックスは、電荷輸送分子と、電子輸送体と、塗膜形成バインダとを含む。電荷輸送分子は、例えば、アリールアミンとヒドラゾンとから成る群より選ばれ、電子輸送体は、例えば、カルボキシフルオレノンマロニトリル（ｃａｒｂｏｘｌｆｌｕｏｒｅｎｏｎｅ　ｍａｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）と、ニトロ化フルオレノンと、Ｎ，Ｎ’−ビス（ジアルキル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミド又はＮ，Ｎ’−ビス（ジアリール）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミドと、１，１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピランと、カルボキシベンジルナフトキノンと、ジフェノキノンと、それらの混合物とから成る群より選ばれる。
【０００９】
カルボキシフルオレノンマロニトリルは次の化１で示される。
【００１０】
【化１】
2004038167.tif 000002
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数約６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれる。
【００１１】
ニトロ化フルオレノンは次の化２で示される。
【００１２】
【化２】
2004038167.tif 000003
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数約６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれ、Ｒ基の２つ以上はニトロ基である。
【００１３】
Ｎ，Ｎ’−ビス（ジアルキル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミド、又はＮ，Ｎ’−ビス（ジアリール）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミドは次の化３で示される。
【００１４】
【化３】
2004038167.tif 000004
式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えば、フェニル、ナフチル、又はより高次の多環芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２は、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、又はアリール、例えば、フェニル、ナフチル、又はより高次の多環芳香族、例えばアントラセン、あるいはＲ１と同じである。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、総炭素数が約１〜約５０、実施の形態においては約１〜約１２となるよう選ぶことができる。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えば、フェニル、ナフチル、又はより高次の多環芳香族、例えばアントラセン、又はハロゲン、等である。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同じでも異なっていても良い。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６が炭素を含む場合、総炭素数が約１〜約５０、実施の形態においては約１〜約１２となるようそれぞれ選ぶことができる。
【００１５】
１，１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピランは次の化４で示される。
【００１６】
【化４】
2004038167.tif 000005
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれる。
【００１７】
カルボキシベンジルナフトキノンは次の化５及び／又は化６で示される。
【００１８】
【化５】
2004038167.tif 000006
及び／又は
【００１９】
【化６】
2004038167.tif 000007
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数約６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれる。
【００２０】
ジフェノキノンは次の化７で示される。
【００２１】
【化７】
2004038167.tif 000008
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数約６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
本発明の画像形成部材には、適当であればどのような基板も使用できる。基板は不透明又はほぼ透明で、必要な機械的性質を備えた適当な材料から成る。従って、例えばこの基板は、市販のポリマーであるマイラ（ＭＹＬＡＲ）（登録商標）や、マイラ（登録商標）被覆チタンなどの、無機又は有機ポリマー材料を含む絶縁材料の層や、酸化インジウムスズ、アルミニウム、チタン等の半導体表面層を備えた有機又は無機材料の層を含むもの、あるいはアルミニウム、クロム、ニッケル、真鍮等の導電性材料から成るものであっても良い。基板は、可撓性、シームレス、又は堅牢で、例えば、板状、ドラム、スクロール、エンドレス可撓性ベルトなど多くの様々な形状である。ある実施の形態では、基板の形はシームレス可撓性ベルトである。特に基板が可撓性の有機ポリマー材料の場合、基板の裏に必要に応じて従来の抗カール層を被覆する。
【００２３】
基板の厚さは、経済的要件など多くの要因によって決まるため、この層は相当な厚さ、例えば３，０００μｍ以上、あるいは最小の厚さとすることができる。ある実施の形態では、この層の厚さは約７５〜約３００μｍである。
【００２４】
所望ならば、基板上に必要に応じて接着層を形成しても良い。下引層に用いられる典型的な材料としては、例えば、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、等が挙げられる。典型的なポリエステル類としては、例えば、バイテル（ＶＩＴＥＬ）（登録商標）ＰＥ１００及びＰＥ２００（グッドイヤー・ケミカルズ（Ｇｏｏｄｙｅａｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）製）、モアエステル（ＭＯＲ−ＥＳＴＥＲ）４９，０００（登録商標）（ノートン・インターナショナル（Ｎｏｒｔｏｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）製）が挙げられる。下引層は適当であればどのような厚さでも良く、例えば約０．００１〜約３０μｍ、特定の実施の形態では約０．１〜約３μｍである。必要に応じて下引層に適当量の添加剤、例えば、約１〜約１０重量％の、酸化亜鉛、二酸化チタン、窒化ケイ素、カーボンブラック等の導電性又は非導電性粒子を加えて、例えば、電気的及び光学的性質を向上させても良い。この下引層は、適当な溶媒を用いて支持基板上に被覆できる。典型的な溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジクロロメタン、キシレン、エタノール、メチルエチルケトン、及びそれらの混合物が挙げられる。
【００２５】
電子写真用画像形成部材に用いられる単一光発生層は、静電荷を荷電し、画像の形に露光し、画像を現像する間、暗所で静電荷を保持することのできる、単一で電子写真において活性な層である。このように、この単一光発生層光受容体は、少なくとも１つの電荷発生層と、それとは別の少なくとも１つの電荷輸送層とを含む、２つ以上の電子写真活性層を有する多層光受容体とは異なるものである。つまり、本発明の単一光発生層画像形成部材は、支持層と単一光発生層との間に、いかなる電荷発生層も無い。
【００２６】
単一光発生層の成分には、アリールアミン正孔輸送分子と、ある選定した電子輸送分子とを含むマトリックス中に分散した、例えば、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ｘ−多形相無金属フタロシアニン、又はクロロガリウムフタロシアニン光発生顔料である光発生粒子が含まれる。Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンは公知であり、例えば、７．４、９．８、１２．４、１６．２、１７．６、１８．４、２１．９、２３．９、２５．０、２８．１のブラッグ角（２θ±０．２度）に粉末Ｘ線回折（ＸＲＰＤ）ピークを持ち、最大ピークは７．４度である。粉末Ｘ線回折像（ＸＲＰＤ）は、Ｃｕ−Ｋα波長（０．１５４２ｎｍ）のＸ線を用いて、フィリップス１７１０型粉末Ｘ線回折計で得た。この回折計には、グラファイトモノクロメータと、波高弁別装置が取り付けられている。２θは、Ｘ線結晶構造解析において一般にブラッグ角と呼ばれる。Ｉ（カウント）は、比例計数管で測定したブラッグ角の関数としての回折強度を示す。Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンは、ガリウムフタロシアニン前駆物質の加水分解により調製する。ガリウムフタロシアニンを強酸に溶解し、得られた溶解前駆物質を塩基性の水性媒質中で再沈殿させ、生成したイオン種を全て水で洗い流し、得られた水とヒドロキシガリウムフタロシアニンとを含む水性スラリーを濃縮してウェットケークとし、ウェットケークを乾燥して水を除き、得られた乾燥顔料を第２の溶媒と混合してＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンとする。実施の形態において、この顔料粒子の平均粒径は約５μｍ以下である。
【００２７】
ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）は、約０．１〜約２０μｍ、実施の形態において約０．１〜約５μｍであり、デュポン社（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　Ｃｏｍｐａｎｙ）及びダイキン・インターナショナル（Ｄａｉｋｉｎ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ）より市販されている。ポリテトラフルオロエチレン粒子をテトラヒドロフランなどの有機溶媒に分散するため、ポリテトラフルオロエチレン約１００部当たり約０．５〜約５部の量の界面活性剤を用いることができる。有用な界面活性剤の例は、ＧＦ−３００（トウアゴウセイ・アメリカ社（Ｔｏａｇｏｓｅｉ　Ａｍｅｒｉｃａ，Ｉｎｃ．）製）である。
【００２８】
単一光発生層には、適当であればどのようなアリールアミン正孔輸送体分子を用いても良い。実施の形態において、アリールアミン電荷正孔輸送体分子は次の化８の構造式で示される。
【００２９】
【化８】
2004038167.tif 000009
式中、Ｘは、アルキルとハロゲンとから成る群より選ばれる。典型的にハロゲンは塩化物である。アルキルの炭素数は典型的に約１〜約１０、実施の形態において約１〜約５である。典型的なアリールアミン類としては、例えば、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（アルキルフェニル）−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン　（アルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、等から成る群より選ばれる。また、以後、「−１，１’−ビフェニル−４，４’−ジアミン」を「ベンジジン」という。）、及び、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（ハロフェニル）ベンジジン　（ハロ置換基は望ましくは塩素置換基）が挙げられる。他のアリールアミン類の具体例としては、９，９−ビス（２−シアノエチル）−２，７−ビス（フェニル−ｍ−トリルアミノ）フルオレン、トリトリルアミン、Ｎ，Ｎ−ビス（３，４−ジメチルフェニル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン、２，２−ビス［（４’−メチルフェニル）アミノ−ｐ−フェニル］−１，１−ジフェニルエタン、１−ビスフェニル−ジフェニルアミノ−１−プロペン、等が挙げられる。
【００３０】
光受容体の単一光導電性絶縁層中の電子輸送体は、カルボキシフルオレノンマロニトリルと、ニトロ化フルオレノンと、Ｎ，Ｎ’−ビス（ジアルキル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミド又はＮ，Ｎ’−ビス（ジアリール）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミドと、１，１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピランと、カルボキシベンジルナフトキノンと、ジフェノキノンと、それらの混合物と、から成る群より選ぶことができる。
【００３１】
カルボキシフルオレノンマロニトリルは次の化９で示される。
【００３２】
【化９】
2004038167.tif 000010
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数約６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれる。
【００３３】
ニトロ化フルオレノンは次の化１０で示される。
【００３４】
【化１０】
2004038167.tif 000011
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数約６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれ、Ｒ基の２つ以上はニトロ基である。
【００３５】
Ｎ，Ｎ’−ビス（ジアルキル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミド、又はＮ，Ｎ’−ビス（ジアリール）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミドは次の化１１で示される。
【００３６】
【化１１】
2004038167.tif 000012
式中、Ｒ１は、置換又は非置換アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えば、フェニル、ナフチル、又はより高次の多環芳香族、例えばアントラセンであり、Ｒ２は、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、又はアリール、例えば、フェニル、ナフチル、又はより高次の多環芳香族、例えばアントラセン、あるいはＲ１と同じである。Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、総炭素数が約１〜約５０、実施の形態においては約１〜約１２となるよう選ぶことができる。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は、アルキル、分枝アルキル、シクロアルキル、アルコキシ又はアリール、例えば、フェニル、ナフチル、又はより高次の多環芳香族、例えばアントラセン、又はハロゲン、等である。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は同じでも異なっていても良い。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６が炭素を含む場合、総炭素数が約１〜約５０、実施の形態においては約１〜約１２となるようそれぞれ選ぶことができる。
【００３７】
１，１−ジオキソ−２−（アリール）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピランは次の化１２で示される。
【００３８】
【化１２】
2004038167.tif 000013
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数約６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれる。
【００３９】
カルボキシベンジルナフトキノンは次の化１３及び／又は化１４で示される。
【００４０】
【化１３】
2004038167.tif 000014
及び／又は
【００４１】
【化１４】
2004038167.tif 000015
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数約６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれる。
【００４２】
ジフェノキノンは次の化１５で示される。
【００４３】
【化１５】
2004038167.tif 000016
式中、各Ｒはそれぞれ、水素、炭素数約１〜約４０のアルキル、炭素数約１〜約４０のアルコキシ、フェニル、置換フェニル、より高次の芳香族、例えばナフタレン及びアントラセン、炭素数約６〜約４０のアルキルフェニル、炭素数約６〜約４０のアルコキシフェニル、炭素数約６〜約３０のアリール、炭素数約６〜約３０の置換アリール、及びハロゲンから成る群より選ばれる。
【００４４】
これらの電子輸送材料によって最終的な光受容体は二極性を持ち、また被覆用分散液の調製と塗布の間、所望の流動性を保ち、アグロメレーションを防ぐ。更にこれらの電子輸送材料は、画像の形に露光して静電潜像を形成する際に光受容体を十分に放電させる。
【００４５】
本発明の光導電性絶縁層には、適当であればどのような塗膜形成バインダも使用できる。典型的な塗膜形成バインダとしては、例えば、ポリエステル類、ポリビニルブチラール類、ポリカーボネート類、ポリスチレン−ｂ−ポリビニルピリジン、ポリビニルカルバゾール、ポリ塩化ビニル、ポリアクリル酸エステル類、ポリメタクリル酸エステル類、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン類、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリスチレン、等が挙げられる。具体的な電気的不活性バインダとしては、重量平均分子量が約２万〜約１０万のポリカーボネート樹脂が挙げられる。実施の形態では特に、重量平均分子量約５万〜約１０万のものが用いられる。より詳細には、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）（ビスフェノールＺポリカーボネート）；重量平均分子量５１，０００の、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）（５００）；重量平均分子量４万の、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）（４００）を用いると良い結果が得られる。
【００４６】
光発生顔料の含有量は様々であり、例えば、乾燥後の光導電性絶縁層の総重量の約０．０５〜約３０重量％、実施の形態において約０．１〜約１０重量％とすることができる。電荷輸送体成分、例えばアリールアミン正孔輸送体分子は様々な効果的な量、正孔輸送分子と電子輸送分子の合計総重量（光発生層の総重量）を基にして、例えば約５〜約５０重量％、実施の形態において約２０〜約４０重量％とすることができ、電子輸送体分子は様々な量、例えば約１〜約４０重量％、実施の形態において約５〜約３０重量％とすることができる。実施の形態において、光発生層中におけるアリールアミン正孔輸送分子と電子輸送分子との合計重量は、乾燥後の光発生層の総重量の約３５〜約６５重量％である。表面エネルギーを下げ、摩擦を小さくするポリテトラフルオロエチレン粒子の含有量は、約０．１〜約４０重量％とすることができる。ＧＦ−３００界面活性剤の含有量は、０．００１〜約２重量％とすることができる。塗膜形成ポリマーバインダの含有量は、乾燥後の光発生層の総重量の約１０〜約７５重量％、実施の形態において約３０〜約６０重量％とすることができる。正孔輸送及び電子輸送分子は塗膜形成バインダ中に溶解又は分子分散している。“分子分散”とは、ここでは分子スケールでの分散と定義する。
【００４７】
前述の材料は、このような材料の調製に従来から用いられる方法で、被覆に適した分散液に加工できる。ボールミル、垂直又は水平ビードミルでの媒体粉砕、適当な粉砕媒体を加えたペイントシェークなどの方法で、適当な分散液を調製する。光導電性絶縁層は、例えば分散液からなど適当な方法で調製する。典型的な分散液は次の手法を用いて調製する。
（１）ポリテトラフルオロエチレン粒子と、ＧＦ３００界面活性剤と、バインダとを、テトラヒドロフランの混合溶媒中でガラスビードと共にロールミルにかけて分散する工程と、
（２）重量比１：１の光発生顔料とバインダ材料とを、テトラヒドロフラン中の固体含量として約１０〜約１１％となるようにし、数百ｇの直径３ｍｍのステンレススチール球（又はイットリウム添加ジルコニウム）と共に約２〜約１２時間ロールミルにかける工程と、
（３）テトラヒドロフラン及びトルエンの溶媒に対して７：３の重量比となるよう、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）（ポリカーボネートＺ）と、正孔及び電子輸送分子とを秤量する工程と、
（４）粉砕ベースとポリテトラフルオロエチレン分散液とを所望の比まで加える工程と、
（５）ロールにかけて（粉砕ビードは使用せず）材料を混合する工程と、を行う。
【００４８】
光発生顔料粒子と、電子輸送分子と、電荷輸送分子とを含む被覆用混合物は、適当な手法、例えば、スプレーコータ、浸漬コータ、押出しコータ、ローラーコータ、巻き線棒コータ、スロットコータ、ドクターブレードコータ、グラビアコータ、等を用いて被覆できる。被覆には適当であればどのような溶媒を用いても良い。典型的な溶媒としては、例えば、ケトン類、アルコール類、芳香族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭化水素、エーテル類、アミン類、アミド類、エステル類、等が挙げられる。溶媒の具体例としては、シクロヘキサノン、アセトン、メチルエチルケトン、メタノール、エタノール、ブタノール、アミルアルコール、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロロエチレン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸メトキシエチル、等が挙げられる。本発明の感光性画像形成部材は複数の公知の被覆法で調製できるため、被覆操作のパラメータは、特定の工程、材料、被覆成分の割合、所望の最終的な被覆の厚さなどに応じて変わる。乾燥は適当な手法で行う。典型的には、適当な時間、約４０〜約２００℃の温度で乾燥する。典型的な乾燥時間は、例えば、静止状態又は気流中で約５分〜約１０時間である。
【００４９】
乾燥後の単一層の厚さは典型的に、例えば約３〜約５０μｍ、実施の形態において約５〜約４０μｍとすることができる。既知の実施の形態全てにおいて、光導電性絶縁層の最大厚さは、主に光電感度、電気的性質、機械的要件などの要因によって決まる。
【００５０】
この画像形成部材は、例えば、コピー、複写、印刷、ファックスなど、適当であればどのような用途にも使用できる。画像形成工程は典型的に、本発明の画像形成部材上に均一な電荷を形成する工程と、画像形成部材に画像の形に活性化放射を露光して静電潜像を形成する工程と、静電気に引き寄せられる表示材料で潜像を現像して表示材料の画像を形成する工程と、表示材料の画像を適当な被印刷体に転写する工程とから成る。所望ならば、転写した表示材料の画像を被印刷体に定着し、あるいは第２の被印刷体へ転写しても良い。静電気に引き寄せられる表示材料は公知であり、例えば、熱可塑性樹脂、顔料などの着色剤、電荷添加剤、表面添加剤を含むものである。典型的な表示材料については、その内容を全て本件に引用して援用する、米国特許第４，５６０，６３５号、米国特許第４，２９８，６９７号、米国特許第４，３３８，３９０号に開示されている。活性化放射は、白熱光、イメージバー、レーザーなど適当な装置から放射する。本発明の画像形成部材上の静電潜像の極性は正又は負である。ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ｘ−多形相無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニン光発生顔料は、主に入射する放射を吸収して電子と正孔を発生する。負に荷電した画像形成部材では、正孔が画像形成表面に輸送されて負電荷を中和し、電子は基板に輸送されて光放電を可能にする。正に荷電した画像形成部材では、電子が画像形成表面に輸送されてここで正電荷を中和し、正孔は基板に輸送されて光放電を可能にする。正孔及び電子輸送分子を適当な量とすることにより、二極性の輸送が可能となる。つまり、画像形成部材を均一に負又は正に荷電した後、部材を光放電することができる。
【００５１】
【実施例】
実施例１．
２．６ｇのＶ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料粒子と、２．６ｇのポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）（三菱ガス化学（株）製、４００）バインダと、３４．８ｇのテトラヒドロフランとを、４００ｇの直径３ｍｍのスチール球と共に約２４〜約７２時間ロールミルにかけて、顔料分散液を調製した。
【００５２】
それとは別に、９．９４ｇのポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）と、６．４８ｇの　Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（メチルフェニル）ベンジジンと、４．３２ｇのＮ，Ｎ’−ビス（１，２−ジメチルプロピル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミドと、４０．９４ｇのテトラヒドロフランと、１１．６８ｇのモノクロロベンゼンとを共に混ぜ合わせた。この混合物をガラス瓶に入れ、固体が溶解するまでロールにかけ、次に前述の顔料分散液６．６５ｇを加えて、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニンと、ポリ（４，４’−ジフェニル−１，１’−シクロヘキサンカーボネート）と、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（メチルフェニル）ベンジジンと、Ｎ，Ｎ’−ビス（１，２−ジメチルプロピル）−１，４，５，８−ナフタレンテトラカルボキシジイミドとを、２：４８：３０：２０の固体重量比で含む、総固体含量２７％の分散液とし、これをロールにかけて混合した（粉砕ビードは使用せず）。総固体含量が２５〜２８．５％の範囲の様々な分散液を調製した。この比で５種以上の分散液を調製した。長さ約２４〜約３６ｃｍ、直径３０ｍｍのアルミニウム製ドラムに、これらの分散液を浸漬塗布した。２７重量％の分散液では、引き上げ速度１００、１２０、１４０、１６０ｍｍ／分で、乾燥後のドラム上に厚さ２０、２４、３０、３６μｍの単一光導電性絶縁層ができた。生成した乾燥層の厚さは、容量測定及び透過型電子顕微鏡で求めた。
【００５３】
浸漬塗布法を用いて約１６〜約２８μｍの物理的な厚さのドラムデバイスをいくつか作製した。このデバイスを光電気的に試験し、更に表面接触角も測定した。表１に、Ｖ型ヒドロキシガリウムフタロシアニン、ｘ−多形相無金属フタロシアニン、クロロガリウムフタロシアニンを用い、またポリテトラフルオロエチレン粒子を含む又は含まない場合のいくつかの単一層デバイスの、主要な電気的測定結果と水接触角とを示す。ポリテトラフルオロエチレン粒子をドープしたデバイスの水接触角はポリテトラフルオロエチレン粒子を加えないデバイスより著しく低いことから、前者のデバイスでは表面エネルギーが低下したと考えられる。
【００５４】
【表１】
2004038167.tif 000017