(57)【要約】【課題】効率良く２光子を吸収する、即ち２光子吸収断面積の大きな有機材料を提供する。【解決手段】下記一般式（１）又は下記一般式（２）で表される化合物を含む非共鳴２光子吸収材料。【化１】2004250545.tif 000019式中Ｒ１１〜Ｒ１６、Ｒ２１〜Ｒ２４は各々水素原子または置換基を表し、Ｒ１１〜Ｒ１６又はＲ２１〜Ｒ２４のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｍ１およびｎ１は各々０〜４の整数を表し、Ｒ１７、Ｒ２５は各々置換基を表し、ｉ１、ｉ２は各々０以上４以下の整数を表す。Ｘ１１およびＸ１２は置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよい。ｍ２およびｎ２は各々１〜４の整数を表す。Ｒ２６、Ｒ２７は各々水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｚ２１、Ｚ２２はそれぞれ独立に含窒素５または６員環を形成するために必要な原子群を表す。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）または下記一般式（２）で表される化合物を含むことを特徴とする非共鳴２光子吸収材料。
一般式（１）
【化１】
2004250545.tif 000014
式中Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｍ１およびｎ１が２以上の場合、複数個のＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ１７は置換基を表し、ｉ１は０以上４以下の整数を表す。ｉ１が２以上の場合、複数個のＲ１７は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｘ１１およびＸ１２は置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよい。
一般式（２）
【化２】
2004250545.tif 000015
式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｍ２およびｎ２はそれぞれ独立に１〜４の整数を表し、ｍ２およびｎ２  が２以上の場合、複数個のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ２５は置換基を表し、ｉ２は０以上４以下の整数を表す。ｉ２が２以上の場合、複数個のＲ２５は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ２６、Ｒ２７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｚ２１、Ｚ２２はそれぞれ独立に含窒素５または６員環を形成するために必要な原子群を表す。
【請求項２】
請求項１に記載の一般式（１）または一般式（２）で表される化合物を含むことを特徴とする非共鳴２光子発光材料。
【請求項３】
請求項１に記載の一般式（１）または一般式（２）で表される化合物を含む非共鳴２光子吸収材料に、該化合物の有する線形吸収帯よりも長波長のレーザー光を照射して２光子吸収を誘起することを特徴とする非共鳴２光子吸収誘起方法。
【請求項４】
請求項２に記載の一般式（１）または一般式（２）で表される化合物を含む非共鳴２光子発光材料に、該化合物の有する線形吸収帯よりも長波長のレーザー光を照射して非共鳴２光子吸収を誘起し、発光を発生させることを特徴とする非共鳴２光子発光発生方法。
【請求項５】
下記一般式（３）または下記一般式（５）で表されることを特徴とするメチン化合物。
一般式（３）
【化３】
2004250545.tif 000016
式中Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６がアルキル基の場合、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｍ３およびｎ３はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｍ３およびｎ３が２以上の場合、複数個のＲ３２、Ｒ３３、Ｒ３５およびＲ３６は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ３７は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、ｉ３は０以上４以下の整数を表す。ｉ３が２以上の場合、複数個のＲ３７は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｘ３１およびＸ３２は下記一般式（４）で表される基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよい。
一般式（４）
【化４】
2004250545.tif 000017
式中Ｒ３８はヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはジアリールアミノ基を表し、Ｒ４０、Ｒ４１はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはジアリールアミノ基を表す。Ｒ３９はアルキル基を表す。
一般式（５）
【化５】
2004250545.tif 000018
式中、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４がアルキル基の場合、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｍ５およびｎ５はそれぞれ独立に１〜４の整数を表し、ｍ５およびｎ５が２以上の場合、複数個のＲ５１、Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５４は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ５５は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、ｉ５は０以上４以下の整数を表す。ｉ５が１以上の場合、複数個のＲ５５は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ５６、Ｒ５７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｚ５１、Ｚ５２はそれぞれ独立に含窒素５または６員環を形成するために必要な原子群を表す。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、非線形光学効果を発現する材料に関し、特に非共鳴２光子吸収断面積が大きく、非共鳴２光子吸収により生成した励起状態からの発光効率の大きな有機非線形光学材料及び該材料を用いた、非共鳴２光子吸収誘起方法または非共鳴２光子発光発生方法に関する。さらには、これらに好適な新規メチン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、非線形光学効果とは、印加する光電場の２乗、３乗あるいはそれ以上に比例する非線型な光学応答のことであり、印加する光電場の２乗に比例する２次の非線形光学効果としては、第二高調波発生（ＳＨＧ），光整流、フォトリフラクティブ効果、ポッケルス効果、パラメトリック増幅、パラメトリック発振、光和周波混合、光差周波混合などが知られている。また印加する光電場の３乗に比例する３次の非線形光学効果としては第三高調波発生（ＴＨＧ）、光カー効果、自己誘起屈折率変化、２光子吸収などが挙げられる。
【０００３】
これらの非線形光学効果を示す非線形光学材料としてはこれまでに多数の無機材料が見い出されてきた。ところが無機物においては、所望の非線形光学特性や、素子製造のために必要な諸物性を最適化するためのいわゆる分子設計が困難であることから実用するのは非常に困難であった。一方、有機化合物は分子設計により所望の非線形光学特性の最適化が可能であるのみならず、その他の諸物性のコントロールも可能であるため、実用の可能性が高く、有望な非線形光学材料として注目を集めている。
【０００４】
近年、有機化合物の非線形光学特性の中でも３次の非線形光学効果が注目されており、その中でも特に、非共鳴２光子吸収および非共鳴２光子発光が注目を集めている。２光子吸収とは、化合物が２つの光子を同時に吸収して励起される現象であり、化合物の（線形）吸収帯が存在しないエネルギー領域で２光子の吸収が起こる場合を非共鳴２光子吸収という。また、非共鳴２光子発光とは、非共鳴２光子吸収により生成した励起分子が、その励起状態の輻射失活過程において発する発光をいう。なお、以下の記述において特に明記しなくても２光子吸収および２光子発光とはそれぞれ非共鳴２光子吸収および非共鳴２光子発光を指す。
【０００５】
ところで、非共鳴２光子吸収の効率は印加する光電場の２乗に比例する（２光子吸収の２乗特性）。このため、２次元平面にレーザーを照射した場合においては、レーザースポットの中心部の電界強度の高い位置のみで２光子の吸収が起こり、周辺部の電界強度の弱い部分では２光子の吸収は全く起こらない。一方、３次元空間においては、レーザー光をレンズで集光した焦点の電界強度の大きな領域でのみ２光子吸収が起こり、焦点から外れた領域では電界強度が弱いために２光子吸収が全く起こらない。印加された光電場の強度に比例してすべての位置で励起が起こる線形吸収に比べて、非共鳴２光子吸収では、この２乗特性に由来して空間内部の１点のみで励起が起こるため、空間分解能が著しく向上する。通常、非共鳴２光子吸収を誘起する場合には、化合物の（線形）吸収帯が存在する波長領域よりも長波でかつ吸収の存在しない、近赤外領域の短パルスレーザーを用いることが多い。化合物の（線形）吸収帯が存在しない、いわゆる透明領域の近赤外光を用いるため、励起光が吸収や散乱を受けずに試料内部まで到達でき、非共鳴２光子吸収の２乗特性のために試料内部の１点を極めて高い空間分解能で励起できるため、非共鳴２光子吸収および非共鳴２光子発光は生体組織の２光子造影や２光子フォトダイナミックセラピー（ＰＤＴ）などの応用面で期待されている。また、非共鳴２光子吸収、２光子発光を用いると、入射した光子のエネルギーよりも高いエネルギーの光子を取り出せるため、波長変換デバイスという観点からアップコンバージョンレージングに関する研究も報告されている。
【０００６】
効率良く２光子発光やアップコンバージョンレージングを示す有機化合物として、いわゆるスチルバゾリウム誘導体が知られている（非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４、非特許文献５、非特許文献６、及び非特許文献７参照）。また、ある特定の構造を有するスチルバゾリウム化合物の２光子発光を用いた種々の応用例は特許文献１に記載されている。
【０００７】
【非特許文献１】
Ｈｅ，Ｇ．Ｓ．ｅｔａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９５年，６７巻，３７０３頁
【非特許文献２】
Ｈｅ，Ｇ．Ｓ．ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９５年，６７巻，２４３３頁
【非特許文献３】
Ｈｅ，Ｇ．Ｓ．ｅｔ  ａｌ．，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９６年，６８巻，３５４９頁
【非特許文献４】
Ｈｅ，Ｇ．Ｓ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．１９９７年，８１巻，２５２９頁
【非特許文献５】
Ｐｒａｓａｄ，Ｐ．Ｎ．  ｅｔ  ａｌ．，Ｎｏｎｌｉｎｅａｒ  Ｏｐｔｉｃｓ１９９９年，２１巻，３９頁
【非特許文献６】
Ｒｅｎ，Ｙ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．２０００年，１０巻，２０２５頁
【非特許文献７】
Ｚｈｏｕ、Ｇ．ｅｔ  ａｌ．，Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．２００１年，４０巻，１２５０頁
【特許文献１】
国際公開第９７／０９０４３号パンフレット
【０００８】
非共鳴２光子発光を利用して生体組織の造影、フォトダイナミックセラピー、アップコンバージョンレージング等の応用を行う場合、用いる有機化合物の２光子吸収効率（２光子吸収断面積）および２光子吸収により生じた励起状態からの発光効率は高いことが必要である。同一の有機化合物を用いて２倍の２光子発光強度を得るためには、２光子吸収の２乗特性のために４倍の励起光強度が必要になる。ところが、過度に強いレーザー光を照射すると、例えば生体組織の光損傷を招いたり、また２光子発光色素そのものが光劣化を起こしてしまう可能性が高くなるため望ましくない。従って、弱い励起光強度で強い２光子発光を得るためには、効率よく２光子吸収を行い２光子発光を発する有機化合物の開発が必要である。スチルバゾリウム誘導体の２光子発光効率は、実際的な使用に対しては未だ充分な性能を満たしていない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
上に述べたように、非共鳴２光子吸収および非共鳴２光子発光を利用すると、極めて高い空間分解能を特徴とする種々の応用が可能であるが、現時点で利用可能な２光子発光化合物では、２光子吸収能が低く、また２光子発光効率も悪いため、２光子吸収および２光子発光を誘起する励起光源としては非常に高出力のレーザーが必要である。
【００１０】
本発明の目的は、効率良く２光子を吸収する有機材料、すなわち２光子吸収断面積の大きな有機材料を提供すること、および発光強度の大きな２光子発光を示す有機材料を提供することである。別の目的は該有機材料を用いて、好適な、非共鳴２光子吸収誘起方法または非共鳴２光子発光発生方法を提供することである。また、これらの材料及び方法に好適な新規化合物を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明の発明者らによる鋭意検討の結果、本発明の上記目的は、下記の手段により達成された。
（１）  下記一般式（１）または（２）で表される化合物を含むことを特徴とする非共鳴２光子吸収材料。
一般式（１）
【００１２】
【化６】
2004250545.tif 000002
【００１３】
式中Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｍおよびｎはそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｍ１およびｎ１が２以上の場合、複数個のＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ１７は置換基を表し、ｉ１は０以上４以下の整数を表す。ｉ１が２以上の場合、複数個のＲ１７は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｘ１１およびＸ１２は置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよい。
一般式（２）
【００１４】
【化７】
2004250545.tif 000003
【００１５】
式中、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表し、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｍ２およびｎ２はそれぞれ独立に１〜４の整数を表し、ｍ２およびｎ２  が２以上の場合、複数個のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ２５は置換基を表し、ｉ２は０以上４以下の整数を表す。ｉ２が２以上の場合、複数個のＲ２５は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ２６、Ｒ２７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｚ２１、Ｚ２２はそれぞれ独立に５または６員環を形成する原子群を表す。
（２）  上記（１）に記載の一般式（１）または（２）で表される化合物を含むことを特徴とする非共鳴２光子発光材料。
（３）  上記（１）に記載の一般式（１）または（２）で表される化合物を含む非共鳴２光子吸収材料に、該化合物の有する線形吸収体よりも長波長のレーザー光を照射して非共鳴２光子吸収を誘起することを特徴とする非共鳴２光子吸収誘起方法。
（４）  （２）に記載の一般式（１）または（２）で表される化合物を含む非共鳴２光子発光材料に、該化合物の有する線形吸収帯よりも長波長のレーザー光を照射して非共鳴２光子吸収を誘起し、生成した励起状態から発光を発生させる非共鳴２光子発光発生方法。
（５）  一般式（３）または（５）で表されることを特徴とするメチン化合物。
一般式（３）
【００１６】
【化８】
2004250545.tif 000004
【００１７】
式中Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６がアルキル基の場合、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｍ３およびｎ３はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、ｍ３およびｎ３が２以上の場合、複数個のＲ３２、Ｒ３３、Ｒ３５およびＲ３６は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ３７は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、ｉ３は０以上４以下の整数を表す。ｉ３が２以上の場合、複数個のＲ３７は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｘ３１およびＸ３２は下記一般式（４）で表される基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよい。
一般式（４）
【００１８】
【化９】
2004250545.tif 000005
【００１９】
式中Ｒ３８はヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、ジアリールアミノ基を表し、Ｒ４０、Ｒ４１はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはジアリールアミノ基を表す。Ｒ３９はアルキル基を表す。
一般式（５）
【００２０】
【化１０】
2004250545.tif 000006
【００２１】
式中、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アリール基またはハロゲン原子を表し、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４がアルキル基の場合、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよい。ｍ５およびｎ５はそれぞれ独立に１〜４の整数を表し、ｍ５およびｎ５が２以上の場合、複数個のＲ５１、Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５４は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ５５は水素原子、アルキル基、またはアリール基を表し、ｉ５は０以上４以下の整数を表す。ｉ５が２以上の場合、複数個のＲ５５は同一でもそれぞれ異なってもよい。Ｒ５６、Ｒ５７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し、Ｚ５１、Ｚ５２はそれぞれ独立に５または６員環を形成する原子群を表す。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下に、上記一般式（１）および（２）で表される本発明の化合物について詳しく説明する。
なお、本発明において、特定の部分を「基」と称した場合には、特に断りの無い限りは、一種以上の（可能な最多数までの）置換基で置換されていても、置換されていなくても良いことを意味する。例えば、「アルキル基」とは置換または無置換のアルキル基を意味する。また、本発明における化合物に使用できる置換基は、置換の有無にかかわらず、どのような置換基でも良い。
また、本発明において、特定の部分を「環」と称した場合、あるいは「基」に「環」が含まれる場合は、特に断りの無い限りは単環でも縮環でも良く、置換されていても置換されていなくても良い。
例えば、「アリール基」はフェニル基でもナフチル基でも良く、置換フェニル基でも良い。
【００２３】
一般式（１）において、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６はそれぞれ独立に、水素原子、または置換基を表し、置換基として好ましくは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、例えば、ビニル、アリル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜２０、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１６、例えばメトキシ、エトキシ、ブトトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜１４、例えばフェノキシ、１‐ナフトキシ）、アミノ基（炭素数０〜２０、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ）、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜１７、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル）、カルバモイル基（炭素数１〜１０、例えばカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）、アシルアミノ基（炭素数１〜１０、ホルミルアミノ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）である。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６としてより好ましくは水素原子またはアルキル基である。
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよく、環を形成する場合には、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、ベンゼン環が好ましいが、
Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６はいずれも水素原子であることが好ましい。
【００２４】
一般式（１）において、ｍ１およびｎ１はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数を表す。なお、ｍ１およびｎ１が２以上の場合、複数個のＲ１２、Ｒ１３、Ｒ１５およびＲ１６は同一でもそれぞれ異なってもよい。
【００２５】
一般式（１）において、Ｒ１７は置換基を表し、置換基として好ましくは上述のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６で表される基の置換基として挙げた基を挙げることができる。
ｉ１は０以上４以下の整数を表し、好ましくは０〜２の整数を表し、０が最も好ましい。ｉ１が１以上の場合、複数個のＲ１７は同一でもそれぞれ異なってもよい。
【００２６】
一般式（１）において、Ｘ１１およびＸ１２は置換もしくは無置換のアリール基、または置換もしくは無置換のヘテロ環基を表す。Ｘ１１およびＸ１２で表されるアリール基としては、フェニル、ナフチルアントラセニル、またはフェナンスレニル等を挙げることができ、フェニルまたはナフチルが好ましく、特にフェニルが好ましい。
【００２７】
一般式（１）においてＸ１１およびＸ１２で表されるヘテロ環基としては、炭素数１〜１５のヘテロ環基であり、更に好ましくは炭素数２〜１２のヘテロ環基であり、ヘテロ原子として好ましいものは、窒素原子、酸素原子または硫黄原子である。
ヘテロ環の具体例としては、例えばピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、チオフェン、セレノフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピリダジン、ピリミジン、トリアゾール、トリアジン、インドール、インダゾール、プリン、チアゾリン、チアゾール、チアジゾール、オキサゾリン、オキサゾール、オキサジアゾール、キノリン、イソキノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、アクリジン、フェナントロリン、フェナジン、テトラゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラザインデン、ベンゾインドレニン、カルバゾール、ジベンゾフラン、フェノチアジン、ジュロリジンおよび窒素原子が環を構成する場合には、その窒素原子が４級化された４級オニウムカチオン等が挙げられる。ヘテロ環として好ましくはピリジン、ピリミジン、ピラジン、インドール、チオフェン、チアゾール、オキサゾール、キノリン、アクリジン、ベンゾイミダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾインドレニン、カルバゾール、フェノチアジン、ジュロリジンおよび窒素原子が環を構成する場合にその窒素原子が４級化された４級オニウムカチオン等であり、より好ましくは、カルバゾール、フェノチアジン、ジュロリジンである。ヘテロ環の結合位置はいずれでもよい。
【００２８】
一般式（１）のＸ１１およびＸ１２は更に置換基を有してもよく、該置換基として好ましくは上述のＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６で表される基の置換基として挙げた基を挙げることができる。
【００２９】
一般式（２）において、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４はそれぞれ独立に、水素原子または置換基を表し、置換基として好ましくは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、例えば、ビニル、アリル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜２０、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１６、例えばメトキシ、エトキシ、ブトトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（炭素数６〜１４、例えばフェノキシ、１‐ナフトキシ）、アミノ基（炭素数０〜２０、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ）、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基（炭素数２〜１７、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ−ブチルカルボニル）、カルバモイル基（炭素数１〜１０、例えばカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル）、アシルアミノ基（炭素数１〜１０、ホルミルアミノ）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）である。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４としてより好ましくは水素原子またはアルキル基である。
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよいが、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４はいずれも水素原子であることが好ましい。
【００３０】
一般式（２）において、ｍ２およびｎ２はそれぞれ独立に１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数を表す。ｍ２およびｎ２が２以上の場合、複数個のＲ２１、Ｒ２２、Ｒ２３およびＲ２４は同一でもそれぞれ異なってもよい。
【００３１】
一般式（２）において、Ｒ２６、Ｒ２７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、またはヘテロ環基を表し（好ましい例はＲ２１〜Ｒ２４と同じ）、好ましくはアルキル基を表し、より好ましくは無置換アルキル基、またはスルホ基もしくはカルボキシル基が置換したアルキル基を表し、さらに好ましくは炭素数１〜６の無置換アルキル基または炭素数１〜４のスルホアルキル基を表す。
【００３２】
一般式（２）において、Ｚ２１、Ｚ２２はそれぞれ独立に５または６員環を形成する原子群を表す。形成されるヘテロ環として好ましくは、インドレニン環、アザインドレニン環、ピラゾリン環、ベンゾチアゾール環、チアゾール環、チアゾリン環、ベンゾオキサゾール環、オキサゾール環、オキサゾリン環、ベンゾイミダゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、キノリン環、ピリジン環であり、より好ましくはインドレニン環、アザインドレニン環、ピラゾリン環、ベンゾチアゾール環、チアゾール環、チアゾリン環、チアジアゾール環、キノリン環であり、特に好ましくは、インドレニン環、アザインドレニン環である。
【００３３】
一般式（２）において、Ｚ２１、Ｚ２２により形成されるヘテロ環は置換基を有しても良く、置換基として好ましくは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、例えば、ビニル、アリル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜２０、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２６、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンンスルホニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、イミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、例えばフタルイミノ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、またはアルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、例えば、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル）であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、カルボキシル基（その塩も含む）、スルホ基（その塩も含む）、アルコキシ基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基である。
【００３４】
一般式（１）で表される化合物の１つの好ましい形は一般式（３）で表される。一般式（３）において、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）またはハロゲン原子を表す。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６としてより好ましくは水素原子またはアルキル基である。
Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよく、環を形成する場合には、シクロヘキセン環、シクロペンテン環、ベンゼン環が好ましいが、Ｒ３１、Ｒ３２、Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５、Ｒ３６はいずれも水素原子であることが好ましい。
【００３５】
一般式（３）において、ｍ３およびｎ３はそれぞれ独立に０〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数を表す。なお、ｍ３およびｎ３が２以上の場合、複数個のＲ３２、Ｒ３３、Ｒ３５およびＲ３６は同一でもそれぞれ異なってもよい。
【００３６】
一般式（３）において、Ｒ３７は水素原子、アルキル基、アリール基を表す。
ｉ３は０以上４以下の整数を表し、好ましくは０〜２の整数を表し、０が最も好ましい。ｉ３が１以上の場合、複数個のＲ３７は同一でもそれぞれ異なってもよい。
【００３７】
一般式（３）において、Ｘ３１およびＸ３２は下記一般式（４）で表される基を表し、同一でもそれぞれ異なってもよい。
一般式（４）
【００３８】
【化１１】
2004250545.tif 000007
【００３９】
一般式（４）において、Ｒ３８はヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１６、例えばメトキシ、エトキシ、ブトトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはジアリールアミノ基を表す。Ｒ４０、Ｒ４１はそれぞれ独立に、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜１６、例えばメトキシ、エトキシ、ブトトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、またはジアリールアミノ基を表す。Ｒ３８は好ましくはジアルキルアミノ基、またはジアリールアミノ基である。Ｒ４０、Ｒ４１はそれぞれ水素原子である場合が好ましい。
【００４０】
一般式（４）においＲ３９はアルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）を表す。
【００４１】
一般式（２）で表される化合物の１つの好ましい形は一般式（５）で表される。一般式（５）において、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）またはハロゲン原子を表す。
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４としてより好ましくは水素原子またはアルキル基である。
Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４のうちのいくつかが互いに結合して環を形成してもよいが、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ５３、Ｒ５４はいずれも水素原子であることが好ましい。
【００４２】
一般式（５）において、ｍ５およびｎ５はそれぞれ独立に１〜４の整数を表し、好ましくは１〜３の整数を表す。ｍ５およびｎ５が２以上の場合、複数個のＲ５１、Ｒ５２、Ｒ５３およびＲ５４は同一でもそれぞれ異なってもよい。
【００４３】
一般式（５）において、Ｒ５６、Ｒ５７はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を表し（好ましい例はＲ５１〜Ｒ５４と同じ）、好ましくはアルキル基を表し、より好ましくは無置換アルキル基、またはスルホ基もしくはカルボキシル基が置換したアルキル基を表し、さらに好ましくは炭素数１〜６の無置換アルキル基または炭素数１〜４のスルホアルキル基を表す。
【００４４】
一般式（５）において、Ｚ５１、Ｚ５２はそれぞれ独立に５または６員環を形成する原子群を表す。形成されるヘテロ環として好ましくは、インドレニン環、アザインドレニン環、ピラゾリン環、ベンゾチアゾール環、チアゾール環、チアゾリン環、ベンゾオキサゾール環、オキサゾール環、オキサゾリン環、ベンゾイミダゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、キノリン環、ピリジン環であり、より好ましくはインドレニン環、アザインドレニン環、ピラゾリン環、ベンゾチアゾール環、チアゾール環、チアゾリン環、チアジアゾール環、キノリン環であり、特に好ましくは、インドレニン環、アザインドレニン環である。
【００４５】
一般式（５）において、Ｚ５１、Ｚ５２により形成されるヘテロ環は置換基を有しても良く、置換基として好ましくは、アルキル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ベンジル、３−スルホプロピル、４−スルホブチル、カルボキシメチル、５−カルボキシペンチル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜２０、例えば、ビニル、アリル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜２０、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル）、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニル、２−クロロフェニル、４−メトキシフェニル、３−メチルフェニル、１−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、ピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピロリジノ、ピペリジノ、モルホリノ）、アルキニル基（好ましくは炭素数２〜２０、例えば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ）、アミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基、アシル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイル、ピバロイル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メトキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜２６、例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メチルチオ、エチルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、アルキルスルホニル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、メタンスルホニル、ブタンスルホニル）、アリールスルホニル基（好ましくは炭素数６〜２０、例えば、ベンゼンスルホニル、パラトルエンンスルホニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜２０、例えば、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモイル）、アシルアミノ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばアセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、イミノ基（好ましくは炭素数２〜２０、例えばフタルイミノ）、アシルオキシ基（好ましくは炭素数１〜２０、例えばアセチルオキシ、ベンゾイルオキシ）、またはアルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜２０、例えば、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル）であり、より好ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ハロゲン原子、カルボキシル基（その塩も含む）、スルホ基（その塩も含む）、アルコキシ基、カルバモイル基、またはアルコキシカルボニル基であり、さらに好ましくは、アルキル基、アリール基、カルボキシル基（その塩も含む）、スルホ基（その塩も含む）、またはカルバモイル基である。
【００４６】
以下に、本発明で用いられる、一般式（１）または（２）で表される２光子吸収材料および非共鳴２光子発光材料の好ましい具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４７】
【化１２】
2004250545.tif 000008
【００４８】
【化１３】
2004250545.tif 000009
【００４９】
【化１４】
2004250545.tif 000010
【００５０】
【化１５】
2004250545.tif 000011
【００５１】
本発明の非共鳴２光子吸収材料および非共鳴２光子発光材料の用途としては、前出の特許文献１やＢａｈａｗａｌｋａｒ，Ｊ．Ｄ．ｅｔ  ａｌ．，Ｒｅｐ．Ｐｒｏｇ．Ｐｈｙｓ．１９９６年，５９巻，１０４１頁に示されているように、赤外線検出方法、赤外レーザー光の強度分布検出方法、赤外光から目を保護するための眼鏡、赤外光を可視光に変換する波長変換器、オプティカルリミッテング、一重項酸素発生方法、細胞等の造影、ＰＤＴ、アップコンバージョンレーザー、マイクロファブリケーション、３次元光記録媒体が挙げられる。本発明の非共鳴２光子吸収材料および非共鳴２光子発光材料は特に細胞造影、ＰＤＴ、オプティカルリミッテング、マイクロファブリケーション、３次元光記録媒体に有効である。
【００５２】
【実施例】
以下に、本発明の具体的な実施例について実験結果を基に説明する。勿論、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【００５３】
［実施例１］
［Ａ−１の合成］
【００５４】
本発明の化合物Ａ−１は以下の方法により合成することができる。
また、本発明の他の化合物についても反応に用いる原料を変更することによりＡ−１の合成法と同様にして合成することができる。
ただし、本発明の化合物の合成法はこれに限定されるわけではない。
【００５５】
【化１６】
2004250545.tif 000012
【００５６】
原料化合物である４−シクロヘプテン−１−オン（１）はＤｏｎａｌｄ  Ｊ．  Ｍａｒｑｕａｒｄｔら著、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ  Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ誌、第１８巻、１１９３頁、１９８８年記載の方法により合成した。
【００５７】
４−シクロヘプテン−１−オン（１）  ６．６ｇ（６０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍｌに溶解し、−７０℃、窒素雰囲気下で攪拌しながらＣａＣＯ３    １．５ｇを添加し、続いてＢｒ２    １０ｇ（６２．６ｍｍｏｌ）をゆっくりと滴下した。そのまま１時間攪拌を続けた後、室温まで温度を上げ、さらに４０分間攪拌を続けた。反応溶液に重曹水を加え、ジクロロメタンで抽出したのち、有機層をＭｇＳＯ４にて乾燥、続いて有機層を濃縮して得られた固体をシクロヘキサンより再結晶して４，５−ジブロモシクロヘキサノン（２）の無色固体  ９．１ｇ（収率：５６％）を得た。
【００５８】
４，５−ジブロモシクロヘキサノン（２）  ６．５ｇ（３７ｍｍｏｌ）とＮ，Ｎ−ジメチルアミノシンナムアルデヒド  ５．０ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）をメタノール性ＨＣｌ  １００ｍｌに溶解させ、窒素雰囲気下、７０℃で５時間攪拌した。反応溶液に重曹水を加え、ジクロロメタンにより抽出、有機層をＭｇＳＯ４にて乾燥後、濃縮して赤色結晶を得た。得られた粗結晶を酢酸エチルに懸濁させ、１５分程度還流した後ろ過して化合物３の橙色結晶  ６．５ｇ（収率：６０％）を得た。
【００５９】
化合物３    ０．９ｇ（１．５４ｍｍｏｌ）を脱水ＴＨＦ（１００ｍｌ）に懸濁させ、窒素雰囲気下、室温で攪拌しながら１，８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）  ０．４７ｇ（３．１ｍｍｏｌ）を滴下し、１時間攪拌した。さらにＤＢＵ  １．０ｇ（６．６ｍｍｏｌ  ）を加え１時間攪拌したのち再びＤＢＵ  １．０ｇ（６．６ｍｍｏｌ）を加えた。この操作を２回繰り返した後、反応溶液を４０℃に加温しながら１時間攪拌し、放冷後析出した褐色固体をろ別し、得られたろ液を塩水／ジクロロメタンで抽出した。有機層はＭｇＳＯ４で乾燥した後、濃縮して黒色粗結晶を得た。得られた粗結晶はシリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し（展開溶媒；クロロホルム：ヘキサン＝３：１）、本発明の化合物Ａ−１の濃紫色結晶  ０．４１ｇ（収率：６２％）を得た。
１Ｈ    ＮＭＲスペクトル（溶媒：Ｃｈｌｏｒｏｆｏｒｍ−ｄ３）：  ３．０２（ｓ，  １２Ｈ），  ６．０７（ｄ，  ２Ｈ），  ６．６７（ｄ，  ４Ｈ），  ６．７１（ｄ，  ２Ｈ），  ６．９６（ｄ，  ２Ｈ），  ７．１４（ｔ，  ２Ｈ），  ７．４２（ｄ，  ４Ｈ），  ７．５１（ｄ，  ２Ｈ）
【００６０】
［実施例２］
［２光子吸収断面積の評価方法］
本発明の化合物の２光子吸収断面積の評価は、Ｍ．  Ａ．  Ａｌｂｏｔａ  ｅｔ  ａｌ．，  Ａｐｐｌ．  Ｏｐｔ．  １９９８，  ３７，７３５２．記載の方法を参考に行った。この測定法は、非共鳴２光子吸収が起こることにより誘起された励起状態からの発光の強度を、基準物質と被測定物質との間で比較する方法であり、２光子発光を起こす化合物でなければ測定できないが、他の方法に比べて簡便で比較的正確な値が得られるのが特徴である。２光子吸収断面積測定用の光源には、Ｔｉ：ｓａｐｐｈｉｒｅ  パルスレーザー（パルス幅：１００ｆｓ  、繰り返し：８０ＭＨｚ  、平均出力：１Ｗ、ピークパワー：１００ｋＷ  ）を用い、７００ｎｍから１０００ｎｍの波長範囲で２光子吸収断面積を測定した。また、基準物質としてローダミンＢおよびフルオレセインを測定し、得られた測定値をＣ．  Ｘｕ  ｅｔ  ａｌ．，  Ｊ．  Ｏｐｔ．  Ｓｏｃ．  Ａｍ．  Ｂ  １９９６，  １３，  ４８１．に記載のローダミンＢ  およびフルオレセインの２光子吸収断面積の値を用いて補正することで、各化合物の２光子吸収断面積を得た。２光子吸収測定用の試料には、１×１０−３の濃度でクロロホルムに化合物を溶かした溶液を用いた。
【００６１】
本発明の化合物Ａ−１の２光子吸収断面積を上記方法にて測定し、得られた結果をＧＭ単位で下記に示した（１ＧＭ  ＝  １×１０−５０  ｃｍ４  ｓ  ／  ｐｈｏｔｏｎ）。なお、下記中に示した値は測定波長範囲内での２光子吸収断面積の最大値である。ベンジルアルコールを溶媒に用いた以外は同様にして測定した下記比較化合物の２光子吸収断面積も示した。
【００６２】
【化１７】
2004250545.tif 000013
【００６３】
上に示したように、本発明により従来の材料をはるかに陵駕する良好な非共鳴２光子吸収／発光特性が得られた。
【００６４】
【発明の効果】
本発明の化合物を用いることにより、従来よりもはるかに効率よく非共鳴２光子吸収および発光を行う材料を提供できる。