(57)【要約】【解決手段】本発明は、有機活性水素化合物、沸点が５０℃未満の物理発泡剤、沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類および有機ポリイソシアネートを反応、発泡させて硬質ポリウレタンフォームを製造することを特徴としている。【効果】フロン代替発泡剤を用いて、良好な原液安定性を確保した上に、寸法安定性を維持し、断熱性能に優れた硬質ポリウレタンフォームを製造することができた。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
沸点が５０℃未満の物理発泡剤および沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類の存在下、有機活性水素化合物、および有機ポリイソシアネートを反応、発泡させて硬質ポリウレタンフォームを製造することを特徴とする硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項２】
有機活性水素化合物、沸点が５０℃未満の物理発泡剤および沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類を含有するレジンプレミックスと、有機ポリイソシアネートとを反応、発泡させることを特徴とする請求項１に記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項３】
前記沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類を、有機活性水素化合物１００質量部に対して、０．０５質量部〜５質量部の量で使用することを特徴とする請求項１または２に記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項４】
前記沸点が５５℃以上であるハイドロフルオロエーテル類が、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−４−メトキシブタンまたは１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−４−エトキシブタンのいずれかであることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項５】
前記沸点が５０℃未満の物理発泡剤が、シクロペンタンを含有することを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の硬質ポリウレタンフォームの製造方法。
【請求項６】
少なくとも、有機活性水素化合物、沸点が５０℃未満の物理発泡剤、沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類および有機ポリイソシアネートを反応、発泡させることにより製造されたことを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項７】
有機活性水素化合物、沸点が５０℃未満の物理発泡剤および沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類を含有するレジンプレミックスと、有機ポリイソシアネートとを反応、発泡させることにより製造されたことを特徴とする請求項６に記載の硬質ポリウレタンフォーム。
【請求項８】
前記沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類を、有機活性水素化合物１００質量部に対して０．０５質量部〜５質量部の量で使用して製造されたことを特徴とする請求項６または７に記載の硬質ポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、硬質ポリウレタンフォームの製造方法および硬質ポリウレタンフォームに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
硬質ポリウレタンフォームは、その優れた断熱性能、成型性、自己接着性から、電気冷蔵庫、冷凍庫、冷凍倉庫、建材パネル等の断熱材として広く用いられている。
近年、オゾン層の保護、地球温暖化の抑制の観点から、フロン代替発泡剤が種々用いられるようになっている。特にシクロペンタン（以下、ＣＰと略す。）はガスの熱伝導率値が０．０１０４ｋｃａｌ／ｍｈｒ℃と炭化水素系の中では低く、オゾン破壊係数（ＯＤＰ）＝０かつ地球温暖化係数が僅少であり、発泡に適した沸点を有するので、電気冷蔵庫をはじめとする断熱性能が特に要求される分野の断熱材用の発泡剤としての利用が進んでいる。
【０００３】
ＣＰを発泡剤とした取り組みとしては、従来、ポリエステルポリオール、オルソトリレンジアミンを開始剤として得られるポリエーテルポリオールおよび炭素数５ないし６の炭化水素系発泡剤を予め混合し、レジンプレミックスとして用いて、ポリイソシアネートと反応、発泡させることにより、断熱材に好適な熱伝導率を有する硬質ポリウレタンフォームが得られることが開示されている（特許文献１参照）。
【０００４】
しかしながら、ＣＰのガスの熱伝導率値は従来のフロン（ＣＦＣ１１）および代替フロン（ＨＣＦＣ１４１ｂ）に比べて高いため、得られる硬質ポリウレタンフォームの熱伝導率も高くなり、断熱性能が劣る傾向がある。
さらに近年、改正省エネ法による省エネルギー競争激化（トップランナー方式の採用）等を受け、より断熱性能の優れた断熱材を提供しうる技術、特に該材料の熱伝導率を低減しうる技術が求められていた。
【０００５】
本発明者らは、上記の課題を達成するために鋭意検討した結果、特定のハイドロフルオロエーテル類を物理発泡剤と併用することにより、併用しない場合に比べて硬質ポリウレタンフォームの熱伝導率を低減できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−１５８８１５号公報
【０００７】
【発明の目的】
本発明は、熱伝導率をより低減した、断熱性能に優れた硬質ポリウレタンフォームおよび該硬質ポリウレタンフォームを製造する方法を提供することを目的としている。
【０００８】
【発明の概要】
本発明にかかる硬質ポリウレタンフォームの製造方法は、沸点が５０℃未満の物理発泡剤および沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類の存在下、有機活性水素化合物、および有機ポリイソシアネートを反応、発泡させて硬質ポリウレタンフォームを製造することを特徴としている。
【０００９】
本発明にかかる硬質ポリウレタンフォームの製造方法では、有機活性水素化合物、沸点が５０℃未満の物理発泡剤および沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類を含有するレジンプレミックスと、有機ポリイソシアネートとを反応、発泡させることが好ましい。
本発明では、前記沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類を、有機活性水素化合物１００質量部に対して、０．０５質量部〜５質量部の量で使用することが好ましい。
【００１０】
さらに本発明では、前記沸点が５５℃以上であるハイドロフルオロエーテル類は、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−４−メトキシブタンまたは１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−４−エトキシブタンのいずれかであることが好ましい。
また、本発明では、前記沸点が５０℃未満の物理発泡剤は、シクロペンタンを含有することが望ましい。
【００１１】
本発明にかかる硬質ポリウレタンフォームは、少なくとも、有機活性水素化合物、沸点が５０℃未満の物理発泡剤、沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類および有機ポリイソシアネートを反応、発泡させることにより製造されたことを特徴としている。
本発明にかかる硬質ポリウレタンフォームは、有機活性水素化合物、沸点が５０℃未満の物理発泡剤および沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類を含有するレジンプレミックスと、有機ポリイソシアネートとを反応、発泡させることにより製造されたものであることが好ましい。
【００１２】
さらに、本発明にかかる硬質ポリウレタンフォームは、前記沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類を、有機活性水素化合物１００質量部に対して０．０５質量部〜５質量部の量で使用して製造されたものであることが好ましい。
【００１３】
【発明の具体的説明】
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明にかかる硬質ポリウレタンフォームは、少なくとも、有機活性水素化合物、沸点が５０℃未満の物理発泡剤、沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類および有機ポリイソシアネートを反応、発泡させることによって得られる。
【００１４】
具体的には、有機活性水素化合物、沸点が５０℃未満の物理発泡剤、沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類と、必要に応じて触媒、整泡剤、その他添加剤等を予め混合してレジンプレミックスを形成し、該レジンプレミックスと有機ポリイソシアネートとを反応、発泡させることが好ましい。
以下、本発明に用いる各成分を詳細に説明する。
【００１５】
＜レジンプレミックス＞
前記レジンプレミックスとは、硬質ポリウレタンフォーム用に使用される任意のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等の有機活性水素化合物、発泡剤および特定の発泡助剤を含み、さらに必要に応じて触媒、整泡剤、その他添加剤を含んでなるものである。
【００１６】
（有機活性水素化合物）
本発明に用いられる有機活性水素化合物としては、硬質ポリウレタンフォーム用途として一般的に使用されている有機活性水素化合物であればいずれでも用いることができるが、なかでもポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールを用いることが好ましい。これらの有機活性水素化合物は単独で、または複数を混合物として使用することができる。
【００１７】
前記有機活性水素化合物の例としては、具体的には、たとえば、多価アルコール、芳香族アミン、脂肪族アミン、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられる。
前記多価アルコールとしては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、アルファメチルグルコシド、麦芽糖、ソルビトール、ショ糖等が挙げられる。なお、これらは単独で、または複数を組み合わせて用いてもよい。
【００１８】
前記芳香族アミンとしては、たとえばトリレンジアミン（以下、ＴＤＡと呼称することがある。）および／またはその粗製物（一般に粗ＴＤＡと呼称される。）、ジフェニルメタンジアミン（以下ＭＤＡと呼称することがある。）および／またはその粗製物（一般に粗ＭＤＡと呼称される。）等が挙げられる。
前記脂肪族アミンとしては、たとえばエチレンジアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等が挙げられる。なお、これらは単独で、または複数を組み合わせて用いてもよい。
【００１９】
ポリエーテルポリオールとしては、多価アルコール、芳香族アミン、脂肪族アミンにアルキレンオキシドを付加重合させて得たポリエーテルポリオール等が挙げられる。
前記多価アルコールとしては、ポリエーテルポリオールの製造に用いることができるものであればいずれでも用いることができる。具体的には、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリン、ペンタエリスリトール、アルファメチルグルコシド、麦芽糖、ソルビトール、ショ糖等が挙げられる。なお、これらは単独で、または複数を組み合わせて用いてもよい。
【００２０】
前記芳香族アミンとしては、たとえばＴＤＡおよび／または粗ＴＤＡ、ＭＤＡおよび／または粗ＭＤＡ等が挙げられる。
前記脂肪族アミンとしては、たとえばエチレンジアミン、トリエタノールアミン、イソプロパノールアミン等が挙げられる。なお、これらは単独で、または複数を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】
前記アルキレンオキシドとしては、ポリエーテルポリオールの製造に用いられるアルキレンオキシドであればいずれでもよいが、たとえば、炭素数２〜８のアルキレンオキシドが挙げられる。より具体的には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げられ、この中でもプロピレンオキシド、ブチレンオキシドを用いることが好ましい。なお、これらは単独で、または複数を組み合わせて用いてもよい。
【００２２】
ポリエステルポリオールとしては、芳香族カルボン酸または脂肪族カルボン酸等の無水物を、多価アルコールまたは脂肪族アミン類により半エステル化させた後、アルキレンオキシドを重合させたもの、あるいは芳香族カルボン酸または脂肪族カルボン酸を多価アルコールと縮合反応させて得られたものを用いることができる。
【００２３】
前記芳香族カルボン酸としては、たとえば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられ、前記芳香族カルボン酸の無水物としては、たとえば、無水フタル酸、ピロメリット酸無水物等が挙げられる。
前記脂肪族カルボン酸としては、たとえば、アジピン酸、コハク酸、マレイン酸等が挙げられ、前記脂肪族カルボン酸の無水物としては、たとえば、無水コハク酸、無水マレイン酸等が挙げられる。
【００２４】
前記多価アルコールとしては、前述したもののほか、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオールなどが挙げられる。
前記脂肪族アミン類としては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等が挙げられる。なお、これらは単独で、または複数を組み合わせて用いてもよい。
【００２５】
（発泡剤）
発泡剤は、物理発泡剤と化学発泡剤とに大別され、本発明では、沸点が５０℃以下の物理発泡剤を用いるが、さらに必要に応じて化学発泡剤を併用してもよい。
本発明に用いられる沸点が５０℃以下の物理発泡剤としては、具体的には、たとえば、シクロペンタン（ＣＰ）、ｉｓｏ−ペンタン、ｎ−ペンタン等の炭化水素類、またはＨＦＣ１３４ａ、ＨＦＣ２４５ｆａ、ＨＦＣ３６５ｍｆｃ等のハイドロフルオロカーボン類が挙げられる。これらはそれぞれ単独でも複数を併用してもよく、複数を併用する場合には、それらを任意割合の混合物として用いることができる。これらのうちでは、特にシクロペンタンを含有するものが好ましく、シクロペンタンの占める割合が６５質量％〜１００質量％であるものがより好ましい。
【００２６】
該物理発泡剤使用量は、その用途に応じて適宜決定することができるが、レジンプレミックス中の有機活性水素化合物１００質量部に対して、６質量部〜４０質量部の量で使用することが好ましい。
また、上述したように、必要に応じて、化学発泡剤を併用することができる。化学発泡剤としては、具体的には、水が好ましく挙げられる。該化学発泡剤は、レジンプレミックス中の有機活性水素化合物１００質量部に対して、０．５質量部〜２．０質量部未満の量で使用することが好ましい。
【００２７】
水の使用量が、上記範囲内であると、流動性の低下や寸法安定性の悪化などの恐れがなく、硬質ポリウレタンフォーム表面の脆さ、接着性および熱伝導率の悪化を生じさせないため望ましい。
（発泡助剤；ハイドロフルオロエーテル類）
本発明に用いられる沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類としては、公知の沸点が５５℃以上であるハイドロフルオロエーテル類であればいずれでも使用することができる。以下、これらを発泡助剤と呼称することがある。
【００２８】
沸点が５５℃以上であるハイドロフルオロエーテル類の具体例としては、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−４−メトキシブタン（沸点６１℃）、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−４−エトキシブタン（沸点７６℃）等を好ましく挙げることができ、それらは単独で、または複数を併用して混合物として用いることができる。
【００２９】
該発泡助剤は、レジンプレミックス中の有機活性水素化合物１００質量部に対して、通常０．０５質量部〜５質量部、好ましくは０．１質量部〜３質量部、より好ましくは０．５質量部〜１質量部の量で使用する。該発泡助剤を、有機活性水素化合物１００質量部に対して、０．０５質量部〜５質量部の量で使用すると、レジンプレミックスが長期間分離せずに保管できるため好ましい。特に、該発泡助剤を有機活性水素化合物１００質量部に対して、０．０５質量部以上の量で使用すれば熱伝導率低減効果を充分得ることができる。
【００３０】
（触媒）
触媒としては、たとえば、トリメチルアミノエチルピペラジン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフォリン、トリエチレンジアミン、ビス−（２−ジメチルアミノエチル）エーテル、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルシクロヘキシルアミン等のアミン系ウレタン化触媒等、硬質ポリウレタンフォームの製造に用いることができる触媒であれば、いずれでも使用することができる。なお、これらは単独で、または複数を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】
その使用量は、その用途に応じて適宜決定することができるが、レジンプレミックス中の有機活性水素化合物１００質量部に対して、通常０．００１〜１０．０質量部の量で使用される。
（整泡剤）
整泡剤としては、従来公知の有機珪素系の界面活性剤が用いられる。たとえば、日本ユニカ−社製のＳＺ−１６２７、ＳＺ−１６２９、ＳＺ−１６４５、ＳＺ−１６４６、ＳＺ−１６５３、ＳＺ−１６７５、ＳＺ−１６９４、ＳＺ−１７０８、ＳＺ−１７１１、Ｌ−５４２０、Ｌ−５４４０、ＴＨ．Ｇｏｌｄ　Ｓｃｈｍｉｔ　ＡＧ社製のＴｅｇｏｓｔａｂ　Ｂ−８４６１、Ｂ−８４６２、Ｂ−８４６６、Ｂ−８４６７、Ｂ−８４７４、Ｂ−８４８１等、信越化学工業社製のＦ−３８８、Ｆ−３９４等が好ましく挙げられる。なお、これらは単独で、または複数を組み合わせて用いてもよい。
【００３２】
これらの整泡剤は、有機活性水素化合物と有機ポリイソシアネートとの総和１００質量部に対して、通常０．１〜１０質量部の量で使用される。
（その他添加剤）
必要に応じ、その他添加剤として、難燃剤、酸化防止剤、着色剤、可塑剤、安定剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で使用することができる。
【００３３】
＜有機ポリイソシアネート＞
本発明に使用される有機ポリイソシアネート原料としては、公知のものをすべて使用できるが、最も一般的なものは、トルエンジイソシアネート（以下、ＴＤＩと略す。）およびジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩと略す。）である。
【００３４】
ＴＤＩとしては、異性体を単独で、または混合物として使用することができる。すなわち、２，４−体（２，４−ＴＤＩ）１００％品のほか、２，４−体／２，６−体＝８０／２０または６５／３５（それぞれ質量比）のもの、これらの混合物等をはじめ、三井武田ケミカル（株）製ＴＤＩ−ＴＲＣとして知られる多官能性のタールを含有する、いわゆる粗ＴＤＩも使用できる。
【００３５】
また、ＭＤＩとしては、４，４’−体（４，４’−ＭＤＩ）を主成分とする純品の他に、３核体以上の多核体を含有する三井武田ケミカル（株）製コスモネートシリーズに代表されるポリメリックＭＤＩが好適に使用される。
また、前記有機ポリイソシアネートとしては、ヌレート変性、カルボジイミド変性、プレポリマー変性（有機ポリイソシアネートと前述のポリオールより得られる、イソシアネート基を分子末端に有するプレポリマー）、ウレトジオン変性等の変性ポリイソシアネート化合物を用いてもよく、これらの有機ポリイソシアネートおよびその変性体を、１種単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。
【００３６】
＜硬質ポリウレタンフォームの製造方法＞
本発明にかかる硬質ポリウレタンフォームの製造方法では、沸点が５０℃未満の物理発泡剤（以下、発泡剤ともいう。）および沸点が５５℃以上のハイドロフルオロエーテル類（以下、発泡助剤ともいう。）の存在下、有機活性水素化合物、および有機ポリイソシアネートを反応、発泡させて硬質ポリウレタンフォームを製造する。
【００３７】
具体的には、有機活性水素化合物として、好ましくはポリエーテルポリオールとポリエステルポリオールとの混合ポリオールまたは該混合ポリオールを含有する有機活性水素化合物を用い、有機ポリイソシアネート、発泡剤および発泡助剤、さらに必要に応じて触媒、整泡剤、その他添加剤などから硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。
【００３８】
有機ポリイソシアネートと有機活性水素化合物とは、発泡直前で混合することが好ましい。その他の成分は、必要に応じて予め有機ポリイソシアネートまたは有機活性水素化合物と予め混合することが一般的であり、それら混合物は混合後直ちに使用してもよく、貯留しておいて必要量を適宜使用してもよい。前記その他の成分の混合は、必要に応じて適宜その混合の組み合わせ、混合順序、混合後の貯留時間などを決定することができる。
【００３９】
このような混合物のうち、有機活性水素化合物とその他の成分の混合物、すなわち、有機活性水素化合物と発泡剤および発泡助剤、さらに必要に応じて触媒、整泡剤、その他添加剤を混合したものをレジンプレミックスと呼称することがある。これらの組成は、必要とされる硬質ポリウレタンフォームの品質によって適宜設定することができるが、前記レジンプレミックスの粘度は、発泡機での混合性、フォームの成形性の観点から２５００ｍＰａ・ｓ（２５℃）以下が好ましい。
【００４０】
このレジンプレミックスを有機ポリイソシアネートと反応、発泡させ、硬質ポリウレタンフォームを製造することができる。
具体的には、前記レジンプレミックスと有機ポリイソシアネートとを、たとえば、液温１５〜５０℃、好ましくは２０〜３０℃の範囲で攪拌混合し、金型等に導入することにより硬質ポリウレタンフォームを得ることができる。なお、この際、金型等の温度は３０〜７０℃、好ましくは３５〜６０℃とすると有利である。
【００４１】
前記混合方法としては、ダイナミックミキシング、スタティックミキシングのいずれでもよく、また両者を併用してもよい。ダイナミックミキシングによる混合方法としては、攪拌翼などにより混合する方法が挙げられる。またスタティックミキシングによる混合方法としては、発泡機のマシンヘッド混合室内で混合を行う方法、スタティックミキサーなどを用いて送液配管内で混合を行う方法などが挙げられる。混合温度および圧力は、目的の硬質ポリウレタンフォームの品質、原料の種類や組成によって、必要に応じて任意に設定することができ、混合に先立ち必要に応じて加熱することもできる。
【００４２】
（発泡条件）
有機ポリイソシアネートのイソシアネート基とレジンプレミックス中の活性水素との割合は、ＮＣＯと活性水素の比率（ＮＣＯ／ＯＨ（活性水素））＝１．０〜１．３（当量比）の範囲が特に好適である。
本発明にかかる硬質ポリウレタンフォームは、前記レジンプレミックスと前記有機ポリイソシアネートとを一定の比率で混合し、空隙または型に注入することによって得られる。すなわち、本発明にかかる硬質ポリウレタンフォームの製造方法では、前記レジンプレミックスと前記有機ポリイソシアネートとを反応、発泡させて、硬質ポリウレタンフォームを得るのであるが、この際、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基とレジンプレミックスの活性水素との当量比（ＮＣＯ：ＯＨ）が１．０：１．０から１．３：１．０となるように有機ポリイソシアネートとレジンプレミックスとの液比を調節する。
【００４３】
【発明の効果】
本発明によれば、発泡助剤として特定のハイドロフルオロエーテル類を用いた場合、２０℃で１４日以上分離しないレジンプレミックスが得られ、さらに産業上の要求を満たす寸法安定性を持ち、特に断熱性能向上効果（熱伝導率の低下幅；０．２〜０．３ｍＷ／ｍＫ）に優れた硬質ポリウレタンフォームを得ることができる。
【００４４】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例等に限定されるものではない。
＜原材料＞
実施例および比較例において、使用した原料を以下に示す。
（ポリオールＡ）
無水フタル酸をグリセリンとプロピレングリコールの混合物を用いて半エステル化し、プロピレンオキシドを付加重合して得た、水酸基価４３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数２．４、粘度１３０００ＣＰＳ（２５℃）のポリエステルポリオール。
（ポリオールＢ）
ショ糖／グリセリン（質量比６０／４０）にプロピレンオキシドを付加重合した、水酸基価４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数４．４、粘度６０００ＣＰＳ（２５℃）のポリエーテルポリオール。
（ポリオールＣ）
オルソトリレンジアミン／トリエタノールアミン（質量比７０／３０）にプロピレンオキシドを付加重合した、水酸基価４００ｍｇＫＯＨ／ｇ、平均官能基数３．７、粘度１３０００ＣＰＳ（２５℃）のポリエーテルポリオール。
（発泡剤）
（１）物理発泡剤；ＣＰ（シクロペンタン）
日本ゼオン（株）製　ゼオンゾルブ　ＨＰ（ＣＰ；純度９８％）
（２）化学発泡剤；水
（発泡助剤）
住友スリーエム（株）製　ＨＦＥ−７１００（１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロ−４−メトキシブタン）
（触媒Ａ）
花王（株）製　カオーライザーＮｏ．３（ペンタメチルジエチレントリアミン）
（触媒Ｂ）
花王（株）製　カオーライザーＮｏ．１（テトラメチルヘキサメチレンジアミン）
（整泡剤）
日本ユニカー（株）製　ＳＺ−１７１１
（有機ポリイソシアネート）
三井武田ケミカル（株）製　コスモネートＭ−２００（ポリメリックＭＤＩ；ＮＣＯ％＝３１．４％）
＜測定方法＞
実施例および比較例において実施した評価測定方法を以下に示す。
（フリーフォーム密度の評価）
フリー発泡用ボックス（サイズ：２００×２００×２００ｍｍ）に発泡させ、２３℃、湿度６０％の恒温室で２４時間放置した硬質ポリウレタンフォームのコア部を切り出し、密度を測定した。
（パネルフォーム密度、寸法安定性の評価）
予め４３℃に調整したアルミ製縦型パネル（サイズ：内寸４００×３６５×厚み３５ｍｍ）に、所定量の発泡液を注入し、６分後に脱型した。得られたパネルサンプルを２３℃、湿度６０％の恒温室で２４時間放置後、本パネルサンプルからコア部を切り出し、寸法及び密度を測定した。その後、−３０℃雰囲気下に２４ｈｒ静置し、同様に寸法を測定し、寸法変化率％にて数値化した。
（熱伝導率測定）
予め４３℃に調整したアルミ製縦型パネル（サイズ：内寸４００×３６５×厚み３５ｍｍ）に、所定量の発泡液を注入し、６分後に脱型した。
【００４５】
得られたフォームを２３℃、湿度６０％の恒温室で２４時間放置し、熱伝導率を下記の条件で測定した。
サンプルサイズ；２００×２００×厚み２５ｍｍ
測定器機；英弘精機（株）製　Ａｕｔｏ−λ　ＨＣ−０７２（中間温度２５℃）
【００４６】
【実施例１】
表１に示す配合比のレジンプレミックスを所定量配合し、発泡液温を有機ポリイソシアネート／レジンプレミックス＝２０（℃）／２０（℃）として、有機ポリイソシアネートと高速混合し発泡を行い、上記の方法で各種評価を実施した。結果を表１に示す。
【００４７】
【実施例２〜４】
レジンプレミックスの配合比を表１の通りにした以外は、実施例１と同様にして発泡を行い、評価を実施した。結果を表１に示す。
【００４８】
【比較例１】
レジンプレミックスの配合比を表１の通りにした以外は、実施例１と同様にして発泡を行い、評価を実施した。結果を表１に示す。
【００４９】
【表１】
2004131649.tif 000002