(57)【要約】【課題】毛髪に使用した場合、洗髪後の毛髪のまとまり、なめらかさなどのコンディショニング効果に優れ、皮膚に使用した場合、洗浄後の肌の柔軟性、平滑性、エモリエント効果に優れた洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：（Ａ）特定構造を有する多価アルコール変性シリコーン（Ｂ）アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤を含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。さらには、上記成分に加え、成分（Ｃ）としてオルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ5−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【化１】
2004250699.tif 000022
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物。
【請求項２】
更に、成分（Ｃ）オルガノポリシロキサンを含有することを特徴とする請求項１記載の洗浄剤組成物。
【請求項３】
成分（Ｃ）のオルガノポリシロキサンが、高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体から選ばれる一種又は二種以上であることを特徴とする請求項２記載の洗浄剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、皮膚や毛髪の洗浄剤に関するものであり、毛髪に使用した場合、洗髪後の毛髪のまとまり、なめらかさなどのコンディショニング効果に優れ、皮膚に使用した場合、洗浄後の肌の柔軟性、平滑性、エモリエント効果に優れる洗浄剤組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
近年、皮膚や毛髪に関する洗浄剤に対して、単なる汚れの除去だけでなく、洗浄後の柔軟性、なめらかさ、エモリエント効果などのコンディショニング効果に優れることが望まれている。
従来、洗浄剤組成物のコンディショニング剤としては、カチオン化セルロースやカチオン化グアーガム等のカチオン性ポリマー（例えば特許文献１及び２）や、ジメチルシリコーンやポリエーテル変性シリコーン等の化合物（例えば特許文献３〜５）等が広く用いられている。
【０００３】
【特許文献１】特開平３−１５３６１８号公報
【特許文献２】特開平４−３６２２６号公報
【特許文献３】特許第２６１１４３５号
【特許文献４】特許第２５７０８６２号
【特許文献５】特許第２９１１５７３号
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００４】
しかしながら、カチオン性ポリマーは吸着性が高く、洗浄時の指どおりは良好だが蓄積性があり、長期に渡って使用するとべたつきやごわつきが生じるなどの欠点があった。また、シリコーン化合物はさらさら感やなめらかさには優れているが、エモリエント効果に欠け、硬さやごわつきが生じるなど、使用性について充分満足いくものではなかった。
【課題を解決するための手段】
【０００５】
かかる実情において、本発明者は上記課題を解決するために鋭意研究を行なった結果、特定の構造の多価アルコール変性シリコーンと、アニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤の一種又は二種以上とを含有する洗浄剤組成物が上記課題を解決することができ、さらには上記成分に加えオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさや指どおりの良さなどのコンディショニング効果が高まることを見出だし、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（１）で示される多価アルコール変性シリコーン
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
〔但し、式中Ｒ１は炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基又はフッ素置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシ置換アルキル基及び下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
で示される有機基から選択される同種または異種の有機基を示し（式中、Ｒ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ5−（ＣＯ）−で示される有機基、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基を示し、ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数を示す。）
Ｒ２は下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で示し（式中、Ｑはエーテル結合及びエステル結合の少なくとも一方を含有してもよい炭素数３〜２０の二価の炭化水素基を示し、Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基を示す。）、
Ｒ３は下記一般式（４）
【０００６】
【化２】
2004250699.tif 000002
【０００７】
で表されるオルガノシロキサンを示し（式中、Ｒ１は上記と同様であり、ｎは１≦ｎ≦５の整数、ｈは０≦ｈ≦５００の整数を示す。）、ａ、ｂ、ｃはそれぞれ１．０≦ａ≦２．５、０．００１≦ｂ≦１．５、０．００１≦ｃ≦１．５を示す。〕
（Ｂ）アニオン性界面活性剤及び／又は両性界面活性剤
を含有することを特徴とする洗浄剤組成物である。
【発明の効果】
【０００８】
本発明の洗浄剤組成物は、洗浄後の毛髪及び肌に対し、毛髪に使用した場合、洗髪後の毛髪のまとまり、なめらかさなどのコンディショニング効果に優れ、皮膚に使用した場合、洗浄後の肌の柔軟性、平滑性、エモリエント効果に優れるものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００９】
本発明に使用される成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンは、下記の一般式（１）で示される。
Ｒ１ａＲ２ｂＲ３ｃＳｉＯ（４−ａ−ｂ−ｃ）／２      （１）
Ｒ１の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、エイコシル基等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基、トリフロロプロピル基、ヘプタデカフロロデシル基などのフッ素置換アルキル基、３−アミノプロピル、３−〔（２−アミノエチル）アミノ〕プロピル基等のアミノ置換アルキル基、３−カルボキシプロピル基等のカルボキシ置換アルキル基等が挙げられる。
【００１０】
Ｒ１の一部は、下記一般式（２）
−ＣｍＨ２ｍ−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４      （２）
であらわされる有機基であってもよい。ここでＲ４は炭素数４〜３０の炭化水素基、又はＲ5−（ＣＯ）−で示される有機基であって、Ｒ５は炭素数１〜３０の炭化水素基である。ｍは０≦ｍ≦１５の整数、ｄ、ｅはそれぞれ０≦ｄ≦５０、０≦ｅ≦５０の整数である。このＲ１の一部はアルコール残基又はアルケニル付加型残基であり、具体例としては、
ｍ＝０のとき、
−Ｏ−（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｄ（Ｃ３Ｈ６Ｏ）ｅ−Ｒ４
この場合、ｄ＝０、ｅ＝０であれば炭素数４〜３０のアルコキシ基、例えばブトキシ基などの低級アルコキシ基からセチルアルコール、オレイルアルコール、ステアリルアルコール等のオレイロキシ基、ステアロキシ基などの高級アルコキシ基が挙げられ、あるいは酢酸、乳酸、酪酸、オレイン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸残基が挙げられる。また、ｄ＞1、ｅ＞１であれば高級アルコールのアルキレンオキサイド付加物（末端は水酸基）のアルコール残基となる。
ｍ≧１、ｄ＝ｅ＝０の場合は、特にｄが３、５又は１１が好ましく、この場合はアリルエーテル、ペンテニルエーテル、ウンデセニルエーテル残基であり、Ｒ４の置換基によって例えばアリルステアリルエーテル残基、ペンテニルベヘニルエーテル残基、ウンデセニルオレイルエーテル残基などが挙げられる。ｄ若しくはｅが０で無い場合は、ポリオキシアルキレンを介してアルコキシ基やエステル基が存在することとなる。ここでｄ、ｅが何であれ、ｍ＝０のときは耐加水分解性に劣る場合があり、ｄが１５以上であると油臭が強い為、３〜５であることが望ましい。特に、Ｒ１全体の５０％以上がメチル基であることが望ましく、１００％ということもあり得る。
【００１１】
Ｒ2は、下記一般式（３）
−Ｑ−Ｏ−Ｘ      （３）
で表され、ここでＱはエーテル結合及びエステル結合を含有しても良い炭素数３〜２０の二価炭化水素基を示しており、−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）3−、−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ3）ＣＨ２−、−（ＣＨ２）4−、−（ＣＨ２）6−、−（ＣＨ２）7−、−（ＣＨ２）8−、−（ＣＨ２）2−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ3）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ２ＣＨ3）−、−（ＣＨ２）3−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）3−Ｏ−（ＣＨ２）2−Ｏ−（ＣＨ２）２−、−（ＣＨ２）3−Ｏ−ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ3）−、−ＣＨ２−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＯＯ（ＣＨ２）2−等を例示することができる。Ｘは水酸基を少なくとも２個有する多価アルコール置換炭化水素基であって、好ましくはグリセリン及び糖誘導体から選択される炭化水素基である。
【００１２】
グリセリンとしては、下記一般式（Ａ）〜（Ｃ）に示す化合物が挙げられる。
【００１３】
【化３】
2004250699.tif 000003
【００１４】
【化４】
2004250699.tif 000004
【００１５】
【化５】
2004250699.tif 000005
【００１６】
ここで、式（Ａ）〜（Ｃ）中のＱは、一般式（３）中のＱと同様であり、ｌ及びｐは１〜２０の整数である。また、上記化合物中の水酸基の一部がアルコキシ基あるいはエステル基で置換されていても良い。
単糖、オリゴ糖若しくは多糖から誘導される糖残基としては、例えばグルコシル基、マンノシル基、ガラクトシル基、リボシル基、アラビノシル基、キシロシル基、フルクトシル基等の単糖基、マルトシル、セロビオシル基、ラクトシル基、マルトトリオシル基等のオリゴ糖基、セルロース、でんぷんなどの多糖基が例示され、好ましい基としては、単糖基及びオリゴ糖基が挙げられる。
【００１７】
Ｒ３は、下記一般式（４）
【００１８】
【化６】
2004250699.tif 000006
【００１９】
で表されるシリコーン化合物である。ここで、ｈは０〜５００であり、好ましくは1〜５０の整数である。ｎは１〜５の整数であり、特にビニル基とハイドロジェンシロキサンとの反応から合成する場合、ｎは２である。ｈが５００より大きいと主鎖のハイドロジェンシロキサンとの反応性が悪くなるなどの問題が起こる場合がある。上記一般式（４）のシリコーン化合物は、公知の方法によりジビニルテトラメチルジシロキサンとヘキサメチルジシロキサン及びオクタメチルシクロテトラシロキサンとの平衡化反応によって片末端ビニルシロキサンを合成することが可能であり、更に5配位ケイ素錯体触媒やアニオン重合触媒によるヘキサメチルシクロトリシロキサンの開環重合法によって片末端封鎖率を向上させたシリコーン化合物を合成することができる。
【００２０】
本発明で用いる上記一般式（１）の多価アルコール変性シリコーンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと  下記一般式（５）で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式（６）で表されるシリコーン化合物、場合によってはさらにアルキレン化合物及び／又は下記一般式（７）で表される有機化合物とを、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で付加反応させるとにより容易に合成することができる。
【００２１】
【化７】
2004250699.tif 000007
【００２２】
【化８】
2004250699.tif 000008
【００２３】
【化９】
2004250699.tif 000009
【００２４】
（但し、式中のＲ１、Ｒ４、Ｘ、ｄ、ｅ、ｈ、ｍ、ｎはそれぞれ上記と同じである。）
ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでも良いが、付加反応を円滑に進める上からも、直鎖状であることが好ましい。
オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（６）で表される多価アルコール化合物、上記一般式（７）で表されるシリコーン化合物、並びにアルキレン化合物及び／又は上記一般式（５）で表される化合物との合計の混合比率は、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。
また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体の触媒が好ましい。特に，白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下，好ましくは２０ｐｐｍ以下である。
【００２５】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの合成は、必要に応じて有機溶媒中で行ってもよい。例えば、メタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好ましい。
ａは１．０〜２．５、好ましくは１．２〜２．３である。ａが１．０より小さいと油剤との相溶性に劣り、２．５より大きいと親水性に乏しくなる。ｂは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｂが０．００１より小さいと親水性に乏しくなり、１．５より大きいと親水性が高くなりすぎる。ｃは０．００１〜１．５、好ましくは０．０５〜１．０である。ｃが０．００１より小さいとシリコーン油との相溶性に劣り、１．５より大きくなると親水性に乏しくなる。
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１０００００である。
【００２６】
本発明で用いられる成分（Ａ）の多価アルコール変性シリコーンの配合量は整髪料組成物の形態になって異なり、通常は０．０１〜２０質量％（以下、単に「％」と記す）、好ましくは０、０５〜１０％である。本発明の多価アルコール変性シリコーンの配合量が上記の範囲より少なすぎると効果が得られず、多すぎるとべたつきが生じたり、使用性が重くなったりする。また、これらのシリコーン化合物は必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００２７】
本発明で用いられる成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤としては、飽和又は不飽和脂肪酸石鹸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、α−アシルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸塩、アルキルアミド硫酸塩、アルキル又はアルケニルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アルキロイルアルキルタウリン塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、スルホコハク酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アミドエーテルカルボン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩等が挙げられる。
【００２８】
本発明で用いられる成分（Ｂ）の両性界面活性剤としては、カルボキシベタイン型、アミドベタイン型、スルホベタイン型、ヒドロキシスルホベタイン型、アミドスルホベタイン型、ホスホベタイン型、アミノカルボン酸塩型、イミダゾリン誘導体型、アミドアミン型等が挙げられる。
【００２９】
本発明に用いられる成分（Ｂ）のアニオン性界面活性剤又は両性界面活性剤の配合量は、通常は１〜４０％、好ましくは５〜３０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらの界面活性剤は、必要に応じて一種又は二種用いることができる。
【００３０】
本発明の洗浄剤組成物においては、上記成分に加え、さらに成分（Ｃ）としてオルガノポリシロキサンを含有することにより、仕上がりのなめらかさや指どおりの良さなどのコンディショニング効果がより良好なものとなる。
本発明で用いられる成分（Ｃ）のオルガノポリシロキサンは特に限定はされないが、特にこの好ましいものは、高重合ジメチルポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、ポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体等が挙げられる。その形態はオルガノポリシロキサン単体の他に、油剤で希釈した溶液タイプからエマルションタイプまで特に限定されない。
【００３１】
本発明で用いられる成分（Ｃ）の高重合ジメチルポリシロキサンとしては、シロキサン結合を骨格としたポリシロキサンで平均重合度が６５０以上のものを示し、具体的には、レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）、ＫＦ−９００８、ＫＦ−９０１３、ＫＦ−９０１４、ＭＫ−１５Ｈ、Ｘ−２１−５４９５、ＫＭ−９０１、ＫＭ−９０２Ｃ、ＫＭ−９１０等（信越化学工業社製）、ＢＹ１１−００４、ＢＹ１１−００３、ＢＹ２２−０２０、ＢＹ２２−０５０Ａ等（東レ・ダウコーニング社製）、Ｌ−４５（６万）、Ｌ−４５（１０万）、ＦＺ−３１１５、ＦＺ−３１３２、ＦＺ−４１７０等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００３２】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のアミノ変性ポリシロキサンとしては、ポリシロキサンの分子中にアミノ基を含有するものを示し、具体的には、ＳＭ８７０２Ｃ等（東レ・ダウコーニング社製）、ＫＭ−９０７、Ｘ−５２−２２６５、Ｘ−５２−２３２８等（信越化学工業社製）、ＳＳ−３５５１、ＳＳ−３５５２、ＦＺ−４６７１、ＦＺ−４６７２等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００３３】
本発明で用いられる成分（Ｃ）のポリオキシアルキレン・オルガノポリシロキサンブロック共重合体としては、オルガノポリシロキサン部分がジメチルポリシロキサン若しくはアミノ変性ポリシロキサンであるものが好ましく、具体的にはＦＺ−２２３１、ＦＺ−２２２２、ＦＺ−２２３３、ＳＩＬＳＴＹＬＥ１０１、ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１等（日本ユニカー社製）が挙げられる。
【００３４】
本発明に用いられる成分（Ｃ）の特定のオルガノポリシロキサンの配合量は、通常は０．０１〜２０％、好ましくは０．１〜１０％の範囲で配合される。配合量がこの範囲において、使用感および使用性において良好なものが得られる。また、これらのオルガノポリシロキサンは、必要に応じて一種又は二種以上用いることができる。
【００３５】
本発明の洗浄剤組成物には、本発明の効果を妨げない範囲で通常の洗浄剤組成物に使用される油剤、ノニオン及びカチオン界面活性剤、ゲル化剤、アルコール類、水溶性高分子、油溶性高分子、皮膜形成剤、樹脂、紫外線吸収剤、色素、感触調整としての粉体、保湿剤、防腐剤、抗菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ＰＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌あれ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等を添加することができる。
【００３６】
また、本発明の洗浄剤組成物は、シャンプー、ボディーソープ、ハンドソープ、洗顔料等として適用することができる。剤型は液状、乳液状、固形状、ペースト状、ゲル状等種々の形態を選択することができる。
【００３７】
以下、本発明に関して合成例及びそれを応用した実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによって何ら限定されるものではない。なお、下記組成式においてＭｅ3ＳｉＯ基（又は、Ｍｅ3Ｓｉ基（Ｍｅはメチル基を示す））を「Ｍ」、Ｍｅ２ＳｉＯ基を「Ｄ」、ＨＭｅＳｉＯ基を「Ｈ」と表記し、Ｍ及びＤ中のいずれかの置換基によって変性した単位をＭＲ及びＤＲと表記する。
【００３８】
合成例１  多価アルコール変性シリコーン１
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ２で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２８２ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１７４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にジグリセリンモノアリルエーテルを２１０ｇ及びイソプロピルアルコール（以下ＩＰＡと記載する）２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１ＤＲ＊２で表される多価アルコール変性シリコーン１を得た。
式中、Ｒ＊１及びＲ＊２は下記に示す。
【００３９】
【化１０】
2004250699.tif 000010
【００４０】
【化１１】
2004250699.tif 000011
【００４１】
合成例２  多価アルコール変性シリコーン２
反応器に平均組成式Ｈ４で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン１８０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを１４０ｇ及びＩＰＡ２１０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．１ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式ＤＲ＊１２ＤＲ＊３２で表される多価アルコール変性シリコーン２を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊３は下記に示す。
【００４２】
【化１２】
2004250699.tif 000012
【００４３】
合成例３  多価アルコール変性シリコーン３
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン３２０ｇを仕込み、ペンタメチルビニルジシロキサン２６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．１ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテルを７５０ｇ及びＩＰＡ７５０ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊１３ＤＲ＊４５で表される多価アルコール変性シリコーン３を得た。
式中、Ｒ＊１は上記と同じ、Ｒ＊４は下記に示す。
【００４４】
【化１３】
2004250699.tif 000013
【００４５】
合成例４  多価アルコール変性シリコーン４
反応器に平均組成式Ｍ２Ｈ８で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン２１４ｇを仕込み、下記平均組成式（８）に示すオルガノポリシロキサン７１４ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００４６】
【化１４】
2004250699.tif 000014
【００４７】
別の反応器にグリセリンモノアリルエーテルを５００ｇ及びＩＰＡ５００ｇ及び塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊５３ＤＲ＊６５で表される多価アルコール変性シリコーン４を得た。
式中、Ｒ＊５及びＲ＊６は下記に示す。
【００４８】
【化１５】
2004250699.tif 000015
【００４９】
【化１６】
2004250699.tif 000016
【００５０】
合成例５  多価アルコール変性シリコーン５
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４２Ｈ５で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、下記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン９５ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
【００５１】
【化１７】
2004250699.tif 000017
【００５２】
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル２８ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４２ＤＲ＊７３ＤＲ＊６２で表される多価アルコール変性シリコーン５を得た。
式中、Ｒ＊６は上記と同じ、Ｒ＊７は下記に示す。
【００５３】
【化１８】
2004250699.tif 000018
【００５４】
合成例６  多価アルコール変性シリコーン６
反応器に平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８１０Ｄ４０Ｈ４（ここでＲ＊８＝−Ｃ１２Ｈ２５を示す）で表されるラウリル基含有メチルハイドロジェンポリシロキサン１２０ｇを仕込み、上記平均組成式（９）に示すオルガノポリシロキサン２２ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して室温下で攪拌して分岐ポリシロキサンを得た。
別の反応器にトリグリセリンモノアリルエーテル１５ｇ及びＩＰＡ２００ｇと塩化白金酸０．５質量％のＩＰＡ溶液を０．３ｇ仕込み、先に合成した分岐ポリシロキサンを溶媒還流下に滴下を行った。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２ＤＲ＊８１０Ｄ４０ＤＲ＊７２ＤＲ＊６２で表される多価アルコール変性シリコーン６を得た。
式中、Ｒ＊６、Ｒ＊７及びＲ＊８は上記と同じである。
【００５５】
合成例７  多価アルコール変性シリコーン７
反応器に平均組成式Ｍ２Ｄ４０Ｈ８表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン１１０ｇを仕込み、前記平均組成式（８）のオルガノポリシロキサン６０ｇと塩化白金酸０．５質量％のトルエン溶液０．２ｇの混合物を滴下して８０℃にて３時間反応させた。ついで、オレイルポリオキシプロピレン（３）アリルエーテル（ＲＧ−１２５２；日本乳化剤社製）４８ｇを添加して３時間観閲還流することによって反応させた。更に、トリグリセリンモノアリルエーテル３０ｇを加えて８０℃にて３時間反応させた。反応物を減圧下で加熱して溶媒を溜去することによって、平均組成式Ｍ２Ｄ４０ＤＲ＊５２ＤＲ＊４２ＤＲ＊９３で表される多価アルコール変性シリコーン７を得た。
式中、Ｒ＊４、Ｒ＊５は上記と同じ、Ｒ＊９は下記に示す。
【００５６】
【化１９】
2004250699.tif 000019
【実施例１】
【００５７】
本発明品１〜３及び比較品１〜３  シャンプ−
表１に示す各組成のシャンプーを調整し、その使用感及び使用性について下記の方法に従い、評価を行なった。
（評価方法）
女性２０名の専門パネルにより、使用テストを実施し、洗髪後の髪のまとまり具合、なめらかさ、しっとり感について以下の基準で評価を行ない、その平均点で判定した。
（評価基準）
５点：非常に良好
４点：良好
３点：普通
２点：やや不良
１点：不良
（判定基準）
◎：平均点４．５以上
○：平均点３．５以上４．５未満
△：平均点２．５以上３．５未満
×：平均点２．５未満
得られた結果を表１に併せて示す。
【００５８】
【表１】
2004250699.tif 000020
【００５９】
＊１：ポリマーＪＲ（ユニオンカーバイド社製）
＊２：ＢＹ２２−０５０Ａ（東レ・ダウコーニング社製）
＊３：ＳＩＬＳＴＹＬＥ４０１（日本ユニカー社製）
＊４：Ｌ−７００２（日本ユニカー社製）
【００６０】
（製造方法）
成分１〜１４を均一に混合する。
表１の結果から明らかなように、本発明品１〜３のシャンプーは比較品１〜３と比較して、洗髪後の髪のまとまりぐあい、なめらかさ、しっとり感において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。
【実施例２】
【００６１】
本発明品４〜５及び比較品４〜５  ボディーソ−プ
表２に示す組成でボディーソープ調製し、前述の評価方法に従い、女性２０名の専門パネルにより、使用テストを実施し、洗浄後の肌の柔軟性、しっとり感、すべすべ感について評価を行なった。
【００６２】
【表２】
2004250699.tif 000021
【００６３】
＊５：レオフローＤＭＳ−４０（ライオン社製）
＊６：マーコート１００（ＣＡＬＧＯＮ社製）
【００６４】
（製造方法）
成分１〜１３を均一に混合する。
表２の結果から明らかなように、本発明品４〜５のボディーソープは比較品４〜５と比較して、洗浄後の肌の柔軟性、しっとり感、すべすべ感において、極めて優れた効果を示すものであることが実証された。
【実施例３】
【００６５】
洗顔クリーム
（成分）                                            （％）
１．ステアリン酸                                        ５．０
２．パルミチン酸                                      １０．０
３．ミリスチン酸                                      １０．０
４．ラウリン酸                                          ５．０
５．オレイルアルコール                                  １．５
６．多価アルコール変性シリコーン７（合成例７）          １．０
７．高重合ジメチルポリシロキサン＊７                    ０．１
８．グリセリン                                        １８．０
９．水酸化カリウム                                      ６．０
１０．防腐剤                                                適量
１１．香料                                                  適量
１２．精製水                                                残量
＊７：ＫＦ−９６Ｈ−６０００ｃｓ（信越化学工業社製）
【００６６】
（製造方法）
Ａ．成分１〜７を加熱溶解し、７０℃にする。
Ｂ．成分８〜１２を加熱し７０℃にする。
Ｃ．７０℃でＢにＡを攪拌しながら徐々に加え、けん化反応が終了後、攪拌しながら冷却し、洗顔クリームを得た。
本発明の洗願クリームは、洗浄後の肌の柔軟性、滑らかさ、しっとり感、エモリエント効果に優れた、良好な感触のものであった。
【実施例４】
【００６７】
ジェル状洗顔料
（成分）                                            （％）
１．１，３−ブチレングリコール                        １０．０
２．グリセリン                                          ５．０
３．ヒドロキシプロピルメチルセルロース                  ２．０
４．多価アルコール変性シリコーン１（合成例１）          ０．５
５．ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン                  ２．０
６．ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド                    １０．０
７．精製水                                                残量
８．防腐剤                                                適量
９．香料                                                  適量
１０．高重合メチルポリシロキサンエマルション＊８          ０．２
＊８：ＫＭ−８９７（信越化学工業社製）
【００６８】
（製造方法）
Ａ．成分１〜３を均一に混合する。
Ｂ．Ａに成分４〜１０を加えて均一混合し、ジェル状洗顔料を得た。
本発明のジェル状洗顔料は、洗浄後の肌の柔軟性、滑らかさ、しっとり感、エモリエント効果に優れた、良好な感触のものであった。
【実施例５】
【００６９】
クレンジングクリーム（洗い流しタイプ）
（成分）                                            （％）
１．ステアリン酸                                        ５．０
２．セタノール                                          ２．０
３．モノオレイン酸ポリオキシエチレン（２０）ソルビタン  ２．０
４．セスキオレイン酸ソルビタン                          １．０
５．メチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン
ブロック共重合体＊９                                ０．５
６．スクワラン                                        １５．０
７．トリイソオクタン酸グリセリル                      １０．０
８．多価アルコール変性シリコーン６（合成例６）          ３．０
９．グリセリン                                          ５．０
１０．１，３−ブチレングリコール                        １０．０
１１．水酸化ナトリウム                                    ０．７
１２．防腐剤                                                適量
１３．精製水                                                残量
１４．香料                                                  適量
＊９：ＦＺ−２２２２（日本ユニカー社製）
【００７０】
（製造方法）
Ａ．成分１〜８を加温溶解し、均一に混合する。
Ｂ．成分９〜１４を加温し、均一に混合する。
Ｃ．８０℃にて成分ＡにＢを加えて乳化し、冷却後、クレンジングクリームを得た。
本発明のクレンジングクリームは、洗い流し後の後肌が滑らかで、しっとり感、エモリエント効果に優れた良好な感触のものであった。