(57)【要約】【課題】製造時のフィルター交換ロスやフィルム破断を低減し、少なくとも１層に酸化防止剤を含有するポリエステルフィルムを効率良く提供する。【解決手段】少なくとも１層からなるポリエステルフィルムであって、少なくとも一つの層が、当該層を構成するポリマーを二軸押出機により溶融押出し、かつ溶融ポリマーが当該二軸押出機を通過し終わるまでの任意の段階で少なくとも１種の酸化防止剤を添加することにより得られたものであることを特徴とするポリエステルフィルム。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
少なくとも１層からなるポリエステルフィルムであって、少なくとも一つの層が、当該層を構成するポリマーを二軸押出機により溶融押出し、かつ溶融ポリマーが当該二軸押出機を通過し終わるまでの任意の段階で少なくとも１種の酸化防止剤を添加することにより得られたものであることを特徴とするポリエステルフィルム。
【請求項２】
酸化防止剤含有層中の当該酸化防止剤含有量が１０〜３０００ｐｐｍであることを特徴とする請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項３】
酸化防止剤がフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする請求項１または２記載のポリエステルフィルム。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、二軸延伸ポリエステルフィルムに関する。詳しくは、本発明は、少なくとも一つの層に酸化防止剤を含有する二軸延伸ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエチレンテレフタレートに代表される二軸配向ポリエステルフィルムは、その優れた機械的特性、電気的特性、耐薬品性、寸法安定性等の点から、情報記録材料、コンデンサー用、包装用、製版用、電絶用、写真フィルム用等、多くの分野で基材として用いられている。
また、環境問題の重要性に関する認識が高まる中、特にポリエステルフィルムはその廃棄処理時に環境汚染を抑制できることから今後さらにその利用範囲は広がろうとしている。
【０００３】
さらに、ポリエステルフィルムの数多い用途の中でも、特に包装用途においてはコストダウンの要求が強く、例えば再生原料等の安価な原料を配合する等の手法が採られている。
かかるフィルムを生産する場合、切り換えロスを低減するため、なるべく銘柄を絞って各銘柄の生産期間を長くすることがコストダウンの点から必要になる。しかしながら同一銘柄を長期間生産する場合、ポリマーメルトラインフィルターの交換により、多量の時間を浪費してしまうという問題がある。かかる交換ロスを少なくすることがコストダウンのために極めて有効であるが、大きな効果を有する方法は見いだされていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実状に鑑みなされたものであって、その解決課題は、製造時のフィルター交換ロスやフィルム破断を低減し、少なくとも１層に酸化防止剤を含有するポリエステルフィルムを効率良く提供することにある。
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題が容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【０００５】
すなわち、本発明の要旨は、少なくとも１層からなるポリエステルフィルムであって、少なくとも一つの層が、当該層を構成するポリマーを二軸押出機により溶融押出し、かつ溶融ポリマーが当該二軸押出機を通過し終わるまでの任意の段階で少なくとも１種の酸化防止剤を添加することにより得られたものであることを特徴とするポリエステルフィルムに存する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明にいうポリエステルフィルムは、少なくとも１台の押出機を用いてポリエステルを溶融押出し、同一の口金から層状に溶融押出する、いわゆる共押出法を必要に応じて採用して製造されるものである。
本発明にいうポリエステルフィルムは少なくとも１層からなり、うち少なくとも１層は粒子を含有していることが好ましい。かかる粒子を含有する層はフィルムの表面を構成する層であってもよく、内側の層であってもよい。
【０００７】
本発明で用いる粒子の例としては、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、カオリン、タルク、二酸化チタン、アルミナ、硫酸バリウム、フッ化カルシウム、フッ化リチウム、ゼオライト、硫化モリブデン等の無機粒子や、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム等の有機粒子を挙げることができる。これらの中でもシリカが好ましい。また、粒子を添加する方法としては、原料とするポリエステル中に粒子を含有させて添加する方法、押出機に直接添加する方法等を挙げることができ、このうちいずれか一方の方法を採用してもよく、２つの方法を併用してもよい。
【０００８】
本発明でいうポリエステルとは、ジカルボン酸と、ジオールとからあるいはヒドロキシカルボン酸から重縮合によって得られるエステル基を含むポリマーを指す。ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸等を、ジオールとしては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール等を、ヒドロキシカルボン酸としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等をそれぞれ例示することができる。
かかるポリマーの代表的なものとして、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンー２、６ナフタレート等が例示される。これらのポリマーはホモポリマーであってもよく、また第３成分を共重合させたものでもよい。
【０００９】
本発明のフィルムとしては、優れた強度や寸法安定性の観点から二軸延伸フィルムが好ましく用いられるが、未延伸または少なくとも一方に延伸されたポリエステルフィルムを用いることもできる。
本発明で用いる酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤でもフェノール系酸化防止剤でもよいが、フェノール系酸化防止剤が好適に使用される。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、以下に例示する（ａ）〜（ｉ）の酸化防止剤が挙げられる。
【００１０】
【化１】
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【００１１】
【化２】
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【００１２】
【化３】
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【００１３】
【化４】
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【００１４】
【化５】
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【００１５】
【化６】
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【００１６】
【化７】
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【００１７】
【化８】
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【００１８】
【化９】
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【００１９】
本発明において、二軸押出機にて添加する酸化防止剤は粉末として添加してもよく、適当な溶媒中に分散させたスラリーとして添加してもよい。溶媒中に分散させて添加する場合、溶媒として水あるいは沸点２００℃以下の有機溶媒が好ましく、有機溶媒としてはエチレングリコールが特に好ましい。また、この場合、二軸押出機はベント口を１箇所以上有し、その中の少なくとも１箇所を減圧とすることが好ましい。つまり、押出工程内で溶媒を除去することが好ましい。
かかる酸化防止剤の添加は、二軸押出機をポリマーが通過し終わるまでの任意の段階で行われる。酸化防止剤の添加方法としては、例えば、（１）予め粒子を原料ポリエステルにまぶしておく方法、（２）原料ポリエステルチップが二軸押出機に添加口を設けておき、溶融または部分的に溶融状態のポリエステルに粒子を添加する方法が挙げられる。特に（２）の方法が好ましく採用される。
【００２０】
二軸押出機での酸化防止剤添加量は、当該層を構成するポリエステルに対し、通常１０〜３０００ｐｐｍ、好ましくは５０〜１５００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１０００ｐｐｍの範囲である。添加量が１０ｐｐｍ以下では、酸化防止の効果が十分に発揮されない場合があり、添加量３０００ｐｐｍ以上では、未反応の酸化防止剤がフィルム中に残存し、フィルムの品質が低下するおそれがある。
【００２１】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、種々の諸物性、特性は以下のように測定、または定義されたものである。実施例中、「％」は「重量％」を意味する。
【００２２】
・生産効率
評価Ａ：長時間製膜した場合にもポリマーメルトラインフィルターの昇圧が殆どないためにポリマーメルトラインフィルターの交換ロスがなく、また製造時のフィルム破断が極めて少なく生産効率に優れている。
評価Ｂ：長時間製膜した場合、ポリマーメルトラインフィルターの昇圧はあるが、ポリマーメルトラインフィルターの交換ロスは少なく、また製造時のフィルム破断が非常に少なく、生産効率は良好である。
評価Ｃ：長時間製膜した場合、ポリマーメルトラインフィルターの昇圧が大きいためにポリマーメルトフィルターの交換ロスが多く、また製造時のフィルム破断も少なくなく、生産効率はよくない。
上記評価につき、評価Ａ，Ｂを合格とした。
【００２３】
実施例１
（ポリエステルチップの製造法）
ジメチルテレフタレート１００部、エチレングリコール７０部、および酢酸カルシウム一水塩０．０７部を反応器にとり、加熱昇温すると共にメタノール留去させエステル交換反応を行い、反応開始後、約４時間半を要して２３０℃に昇温し、実質的にエステル交換反応を終了した。
次に燐酸０．０４部および三酸化アンチモン０．０３５部を添加し、常法に従って重合した。すなわち、反応温度を徐々に上げて、最終的に２８０℃とし、一方、圧力は徐々に減じて、最終的に０．０５ｍｍＨｇとした。４時間後、反応を終了し、常法に従い、チップ化してポリエステル（Ａ）を得た。得られたポリエステルチップの溶液粘度ＩＶは、０．６６であった。
また、上記ポリエステル（Ａ）を製造する際、平均粒径２μｍの非晶質シリカを１０００ｐｐｍ添加し、ポリエステル（Ｂ）を作成した。
【００２４】
（ポリエステルフィルムの製造）
上記ポリエステル（Ａ）をＢ層用の原料としポリエステル（Ｂ）をＡ層用の原料とし、Ａ層およびＢ層用原料をそれぞれ別個の溶融押出機により溶融押出して（Ａ／Ｂ／Ａ）の２種３層積層の無定形シートを得た。ただしＡ層用、Ｂ層用の押出機は共にベント型二軸押出機とし、該押出機中で酸化防止剤としてペンタエリスリチル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］をＡ層、Ｂ層ののポリエステルに対し５００ｐｐｍとなるように定量フィーダを用いて添加した。なお、ベント口は減圧とし、水分等の揮発物を除去した。ついで、冷却したキャスティングドラム上に、シートを共押出し冷却固化させて無配向シートを得た。次いで、９０℃にて縦方向に３．６倍延伸した後、更にテンター内で予熱工程を経て９０℃で４倍、横延伸、２３０℃で１０秒間の熱処理を行い、厚さ１２μｍのポリエステルフィルムを得た。Ａ層厚みは表裏共に２．０μｍ、Ｂ層厚みは８．０μｍであった。フィルムの製造時には、ポリマーメルトラインフィルターの昇圧やフィルム破断が極めて少なく、生産性に優れていた。また得られたフィルムはフィッシュアイやゲルが極めて少なかった。
【００２５】
実施例２
実施例１のフィルム製造時に発生した耳部等のスクラップを回収し、二軸押出機を用いてペレット化した。得られた再生ペレットの極限粘度は０．５６０であった。Ｂ層の原料を、該再生原料とポリエステル（Ａ）とを５０：５０（重量比）の割合でブレンドしたものとする以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。該フィルムの製造時にはポリマーメルトラインフィルターの昇圧やフィルム破断が非常に少なく、生産性良好だった。また得られたフィルムはフィッシュアイやゲルが非常に少なかった。
【００２６】
実施例３
実施例１において、Ａ層およびＢ層に添加する酸化防止剤の量を５０ｐｐｍとする以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムはフィッシュアイやゲルが少なかった。
【００２７】
比較例１および２
実施例１および実施例２において、Ａ層およびＢ層に酸化防止剤の量を添加しない以外は実施例１および実施例２と同様にしてポリエステルフィルムを得た。この場合にはポリマーメルトラインフィルターの交換に時間を要し、生産効率に劣るものであった。
以上、得られた結果をまとめて下記表１に示す。
【００２８】
【表１】
2004066700.tif 000011
【００２９】
【発明の効果】
本発明によれば、製造時のフィルター交換ロスやフィルム破断を低減し、生産効率よく、安価なフィルムを製造することが可能となるため、本発明の工業的価値は高い。