(57)【要約】  【課題】蛍光発光性並びに持続性に優れ、かつ安定性、安全性が良好な美爪料除去剤を提供する。  【解決手段】アルミン酸ストロンチウムと、膨潤性層状ケイ酸塩の層間に、下記一般式（１）で示される第４級アンモニウムイオンを導入した有機粘土複合体とを含有する美爪料除去剤である。【化１】2004250457.tif 000007［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なり、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎは２以上）基又は炭素数１〜３０のアルキル基を表すが、Ｒ1〜Ｒ4のうち１〜３個は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ基であり、かつＲ1〜Ｒ4の少なくとも３個は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ基または炭素数１〜３０のアルキル基である。］【特許請求の範囲】
【請求項１】
アルミン酸ストロンチウムと、膨潤性層状ケイ酸塩の層間に、下記一般式（１）で示される第４級アンモニウムイオンを導入した有機粘土複合体とを含有することを特徴とする美爪料除去剤。
【化１】
2004250457.tif 000006
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なり、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎは２以上）基又は炭素数１〜３０のアルキル基を表すが、Ｒ1〜Ｒ4のうち１〜３個は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ基であり、かつＲ1〜Ｒ4の少なくとも３個は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ基または炭素数１〜３０のアルキル基である。］
【請求項２】
膨潤性層状ケイ酸塩が、下記一般式（２）で示される合成ヘクトライト型粘土鉱物に類似した構造を有するケイ酸塩であることを特徴とする請求項１記載の美爪料除去剤。
[Ｓｉ8(Ｍｇ6-x-yＬｉxＮａy)Ｏ20{(ＯＨ)4-zＦz}]・(ｘ＋ｙ)Ｍ    （２）
［式中、０≦ｘ＜２、０≦ｙ＜２、０＜ｘ＋ｙ＜２、０≦ｚ＜４であり、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アミンなどの１価陽イオンである。］
【請求項３】
水分含有量が、１重量％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の美爪料除去剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、特定の蓄光顔料を含有した美爪料除去剤に関し、蛍光発光性並びに持続性に優れ、かつ安定性、安全性が良好な美爪料除去剤に関する。
【背景技術】
【０００２】
従来より、夜間や暗所、室内でも光って見える化粧料が開発されている。それらは、暗所での化粧効果の面白さに加え、外観の新規性を有するものである。例えば、３−ヒドロキシピレン−５，８，１０−トリスルホン酸又はその塩を配合した化粧料（特開昭５８−１９８４１０号）や、有機蛍光染料を合成樹脂に着色した蛍光色顔料を配合した日焼け止めクリーム（特開昭６２−２７７３１６号）、無機蛍光体、特に酸化亜鉛蛍光体を含有する蛍光化粧料（特開平３−２８４６１３号）等が挙げられる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
しかしながら、従来使用されてきた、硫化亜鉛、硫化カルシウム、硫化カドミウム亜鉛等に代表される畜光顔料には幾つかの問題点が存在していた。すなわち、硫化亜鉛系については、耐光性といった化学的安定性に問題があることに加え、蛍光顔料としての蛍光輝度及び残光性が低く、製品価値を充分満たすほどの蛍光性を有していないものであった。また、硫化カルシウム系のものは、耐湿性が悪く、空気中で極めて耐久性に乏しいという欠点を有し、硫化カドミウム亜鉛系については、公害元素と呼ばれるカドミウムを含有しているため実用性が低いというのが現状であった。したがって、蛍光発光性並びに持続性に優れ、かつ安定性、安全性が良好な化粧料の開発が望まれていた。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
上記実情に鑑み、本発明者らは鋭意研究の結果、特定の蓄光顔料を配合することにより、蛍光発光性並びに持続性に優れ、かつ安定性、安全性が良好な美爪料除去剤が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明は、アルミン酸ストロンチウムと、膨潤性層状ケイ酸塩の層間に、下記一般式（１）で示される第４級アンモニウムイオンを導入した有機粘土複合体とを含有することを特徴とする美爪料除去剤である。
【０００５】
【化１】
2004250457.tif 000002
【０００６】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なり、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎは２以上）基又は炭素数１〜３０のアルキル基を表すが、Ｒ1〜Ｒ4のうち１〜３個は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ基であり、かつＲ1〜Ｒ4の少なくとも３個は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ基または炭素数１〜３０のアルキル基である。］
【発明の効果】
【０００７】
本発明の美爪料除去剤は、蛍光発光性並びに持続性に優れ、かつ安定性、安全性が良好なものである。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
本発明で用いられる蓄光顔料は、アルミン酸ストロンチウムである。アルミン酸ストロンチウムは、蛍光強輝度及び発光後の残光特性に優れているだけでなく、従来の夜光顔料に比較して耐光性、化学的安定性に優れ、長時間屋外に放置されても蛍光強度の低下、変色が生じにくく、また、放射性物質や有害物質を含まないため極めて人体に安全であるという特性を有している。市販品としては、例えば、ルミノーバＧ−３００（根本特殊化学社製）等が挙げられる。本発明で用いられるアルミン酸ストロンチウムの配合量としては、特に限定されないが、好ましくは、１〜５０重量％（以下、単に「％」と記す）である。
【０００９】
本発明で用いられるアルミン酸ストロンチウムは、水分若しくはアルカリの存在下では加水分解しやすいため、美爪料除去剤中の水分量が１％以下であることが好ましい。また、アルミン酸ストロンチウムをポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等に練り込む処理を行えば、水分の影響を受けなくなるため、特に水分量の制約はない。
【００１０】
アルミン酸ストロンチウムを美爪料除去剤（エナメルリムーバー）に配合するとき、さらに有機粘土複合体を配合することにより、良好なチキソトロピー性並びに安定性に優れたものとなる。有機粘土複合体としては、膨潤性層状ケイ酸塩の層間に、下記一般式（１）で示される第４級アンモニウムイオンを導入した有機粘土複合体が好適に用いることができる。
【００１１】
【化２】
2004250457.tif 000003
【００１２】
［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4は、同一又は異なり、（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ（ｎは２以上）基又は炭素数１〜３０のアルキル基を表すが、Ｒ1〜Ｒ4のうち１〜３個は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ基であり、かつＲ1〜Ｒ4の少なくとも３個は（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ基または炭素数１〜３０のアルキル基である。］
【００１３】
アルキル基は炭素数１〜３０であり、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチルオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、オクタデシル等が挙げられる。ポリオキシエチレン基（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨのｎは、好ましくは２〜２０であり、その付加縮合数は多い方がより好ましい。かつ複数のポリオキシエチレン基が置換している場合、それらのオキシエチレン単位の合計は４〜５０であるが、１０以上、特に１５以上であることが好ましい。
【００１４】
一般式（１）の第４級アンモニウムイオンを導入するには、そのイオンを含む第４級アンモニウム塩が用いられるが、そのような塩としては、例えばＣｌ、Ｂｒ、ＮＯ3、ＯＨ、ＣＨ3ＣＯＯ等の、陰イオンとの塩を挙げることができる。上記第４級アンモニウム塩の具体例としては、モノポリオキシエチレン・トリアルキルアンモニウムクロライド、モノポリオキシエチレン・トリアルキルアンモニウムブロマイド、ジ（ポリオキシエチレン）・ジアルキルアンモニウムクロライド、ジ（ポリオキシエチレン）・ジアルキルアンモニウムブロマイド、トリ（ポリオキシエチレン）・アルキルアンモニウムクロライド、トリ（ポリオキシエチレン）・アルキルアンモニウムブロマイド等を挙げることができる。
【００１５】
本発明の有機粘土複合体の原料として使用する膨潤性層状ケイ酸塩は、陽イオン交換能を有し、さらに層間に水を取り込んで膨潤する特異な性質を示す層状ケイ酸塩で、スメクタイト型粘土としては、ヘクトライト、サポナイト、スチブンサイト、バイデライト、モンモロトナイト、ノントロナイト、ベントナイト等の天然または化学的に合成したもの、またはこれらの置換体、誘導体、あるいはこれらの混合物が挙げられ、バーミキュライト、フッ素バーミキュライト等も用いることができる。
【００１６】
これらのものを用いた有機粘土複合体を美爪料除去剤に配合することで効果は充分に得られるが、下記一般式（２）で示されるヘクトライト型粘土鉱物に類似した構造を有するケイ酸塩を用いると、安定性、良感触性、保留性等の効果に加えて、透明感が向上し、しかも原料臭が極めて少なく、美爪料除去剤の品質がより向上する。また、膨潤性層状ケイ酸塩のカチオン交換容量は、１００ｇあたり７０ミリ当量以上であり、特に好ましくは８５〜１３０ミリ等量である。
【００１７】
[Ｓｉ8(Ｍｇ6-x-yＬｉxＮａy)Ｏ20{(ＯＨ)4-zＦz｝]・(ｘ＋ｙ)Ｍ    （２）
【００１８】
［式中、０≦ｘ＜２、０≦ｙ＜２、０＜ｘ＋ｙ＜２、０≦ｚ＜４であり、Ｍはアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アミンなどの１価陽イオンである。］
【００１９】
本発明に用いられる有機粘土複合体は、層間の陽イオン交換により得られるが、例えば、以下の方法で製造することができる。第１段階として膨潤性層状ケイ酸塩を水中に分散させ、その固体成分濃度は１〜１５％が望ましいが、膨潤性層状ケイ酸塩が充分分散可能な範囲なら自由に設定することが可能である。この場合、予め凍結乾燥した膨潤性層状ケイ酸塩を用いれば、容易に製造することができるため有効である。次にこの膨潤性層状ケイ酸塩懸濁液に前述の第４級アンモニウム塩溶液を添加するか、逆に、前述の第４級アンモニウム塩溶液に膨潤性層状ケイ酸塩懸濁液を添加することによっても有機粘土複合体を製造することができる。
【００２０】
第４級アンモニウム塩の添加量は、第４級アンモニウムイオンとして、膨潤性層状ケイ酸塩の陽イオン効果容量と当量用いることが好ましいが、これより少ない量でも製造は可能である。また、陽イオン交換容量に対して過剰量添加しても差し支えない。その量はその粘土の陽イオン交換量の０．５〜１．５倍量（ミリ当量）、特に０．８〜１．４倍量であることが好ましい。
【００２１】
反応は室温で充分進行するが、加温してもよい。加温の最高温度は用いる第４級アンモニウム塩の耐熱性に支配され、その分解点以下であれば任意に設定が可能である。次いで固液を分離し、生成物を水洗浄して、副成電解質を充分に除去する。これを乾燥、必要に応じて粉砕して最終製品とする。
【００２２】
本発明における有機粘土複合体の含有量としては特に限定されないが、１〜１０％が好ましい。本発明の化粧料では、上記の成分に加えて、本発明の効果を損なわない範囲で通常の化粧料に使用される固体、半固体、液状の油剤、多価アルコール、溶剤、界面活性剤、粉体、樹脂、高分子、紫外線吸収剤、保湿剤、防腐剤、殺菌剤、香料、酸化防止剤、美肌用成分、生理活性成分等を配合することができる。
【実施例】
【００２３】
次に本発明について実施例を挙げてさらに説明する。尚、これらは本発明を何等限定するものではない。
【００２４】
製造例
有機粘土複合体ヘクトライト（陽イオン交換容量１１０ミリ当量／１００ｇ）２０ｇを水道水１０００ｍｌに懸濁させ、下記式（３）で示される第４級アンモニウム塩２１．４ｇを溶解させた溶液３００ｍｌを前記ヘクトライト懸濁液に添加し、攪拌しながら反応させ、生成物を固液分離、洗浄した後、乾燥させ、有機粘土複合体を得た。
【００２５】
【化３】
2004250457.tif 000004
【００２６】
［式中、ｍ＋ｎ＝１５である］
表１に示す組成のエナメルリムーバーを調製して、その蛍光強度及び経時安定性について評価した。
【００２７】
【表１】
2004250457.tif 000005
【００２８】
（製造方法）成分１〜３を均一に混合した後、成分４〜６を添加混合してエナメルリムーバーを得た。
【００２９】
（評価方法）
１．蛍光強度
ガラス瓶に充填した試料を蛍光燈下に１時間ほど放置した後、暗室にて蛍光強度を肉眼にて観察し、下記基準より評価した。
［評価］［内容］
○：蛍光が強い。
△：蛍光が弱い。
×：ほとんど蛍光を発しない。
【００３０】
２．経時安定性
（Ａ）蛍光強度
ガラス瓶に充填した試料を暗所、４０℃の条件下に１ヶ月設置し、調製直後の試料と蛍光強度の変化を比較した。
（Ｂ）沈降
ガラス瓶に充填した試料を暗所、４０℃の条件下に１ヶ月設置し、蛍光顔料の沈降の有無を目視観察した。評価基準を下記に示す。
［評価］［内容］
○：変化なし。
△：やや変化の傾向がみられる。
×：明らかに変化している。
以上の評価方法により得られた結果を表１に併せて示す。
【００３１】
得られた結果から明らかなように、本発明に係わる実施例１〜２のエナメルリムーバーは、蛍光強度、経時安定性ともに優れたものであった。それに対し、比較例では全ての項目を満足し得るものは得られなかった。