(57)【要約】　　　（修正有）【課題】ジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニルを連続流通形式により効率的に製造する方法を提供する。【解決手段】次の４工程からなるポリアルキルビフェニルの連続的製造方法：(１)オレフィン／ビフェニル＝０．３〜３（モル比）である反応原料を流通式反応器に供給して固体酸触媒の存在下で反応させることにより、ポリアルキルビフェニルを含む反応混合物を得る工程、(２)ポリアルキルビフェニルの少なくとも一部を含む留分を分離する工程、(３)留分を、モノアルキルビフェニルに対するビフェニルの重量比が、０．１以上かつ循環温度におけるモノアルキルビフェニルに対するビフェニルの飽和溶解度以下となるようにして前記反応器に循環する工程および(４)ポリアルキルビフェニルを回収する工程。【効果】製造装置の簡略化および製造コストの低減が可能となり、極めて効率的にポリアルキルビフェニルを製造することができる。【選択図】図１
2004107328.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
　下記工程（１）〜（４）を有するポリアルキルビフェニルの連続的製造方法。
　（１）少なくともビフェニルおよびオレフィンを含み、かつ反応器入口においてオレフィン／ビフェニル＝０．３〜３（モル比）である反応原料を固定床流通式反応器に供給して固体酸触媒の存在下で反応させることにより、モノアルキルビフェニルおよびジアルキルビフェニルを含む反応混合物を得る工程、
　（２）前記反応混合物からビフェニルおよびモノアルキルビフェニルの少なくとも一部を含む留分を分離する工程、
　（３）前記工程（２）において分離した留分を、モノアルキルビフェニルに対するビフェニルの重量比が、０．１以上かつ循環温度におけるモノアルキルビフェニルに対するビフェニルの飽和溶解度以下となるようにして前記反応器に循環する工程、および
　（４）前記工程（２）を経た反応混合物から３，３’-ジアルキルビフェニル、３，４’-ジアルキルビフェニル、４，４’-ジアルキルビフェニルおよび３，５-ジアルキルビフェニルの少なくとも１種を含むポリアルキルビフェニルを回収する工程。
【請求項２】
　上記工程（２）の分離した留分中のジアルキルビフェニルの濃度が１５質量％以下となるようにすることを特徴とする請求項１に記載のポリアルキルビフェニルの連続的製造方法。
【請求項３】
　上記工程（２）の分離した留分中のジアルキルビフェニルの量が、上記工程（１）において生成したジアルキルビフェニルの量の３０質量％以下となるようにすることを特徴とする請求項１に記載のポリアルキルビフェニルの連続的製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、感圧紙溶剤、熱媒体、電気絶縁油等の機能性流体として有用なアルキルビフェニルの連続的製造方法に関するものである。
【背景技術】
【０００２】
　アルキルビフェニルは、感圧紙溶剤、熱媒体、電気絶縁油、各種溶媒等として幅広く使用されており、従来からその製造方法に関して種々検討が行われている。
　塩化アルミニウム触媒の存在下でビフェニルとプロピレンを反応させる方法が開示されている（たとえば特許文献１参照）。しかし、塩化アルミニウム等の触媒を用いる場合、反応後の水洗中和工程が必要となり、多量の排水が発生する。また、装置も耐酸性にする必要がある。従って、反応の連続化は困難であり、効率的なアルキルビフェニルの製造が難しい。
　シリカ−アルミナ触媒又はゼオライト触媒の存在下、ビフェニルをオレフィンでアルキル化する方法が開示されている（たとえば特許文献２参照）が、バッチ形式でm-，p-位置換体に富むモノアルキルビフェニルを製造する方法しか開示されておらず、ジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニル等のポリアルキルビフェニルを大量かつ効率的に製造するのは困難である。
　m-イソプロピルビフェニルとビフェニルの異性化（反応）工程、p-イソプロピルビフェニルを分離する分離工程およびp-イソプロピルビフェニルを分離した残りの生成物を反応工程に戻す循環工程からなる連続流通形式によるp-イソプロピルビフェニルの製造方法が開示されている（たとえば特許文献３参照）。しかし、ビフェニルとオレフィンを原料としてジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニル等のポリアルキルビフェニルを製造する方法は開示されていない。
　また、ビフェニルおよびモノアルキルビフェニルを含むビフェニル類を酸触媒の存在下にオレフィン等と反応させる反応工程、４，４’-ジアルキルビフェニルのみを分離する分離工程および４，４’-ジアルキルビフェニルを分離した残りの生成物を反応工程に戻す循環工程を有する４，４’-ジアルキルビフェニルの連続的製造方法が開示されている（たとえば特許文献４参照）。しかしながら、本発明の目的である４，４’-ジアルキルビフェニル以外のジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニルの製法は開示されていない。また、循環工程において、融点が７０℃と高いビフェニルが高濃度に存在すると固化する恐れがあるが、それらの問題や安定的に連続運転する方法に関して何ら記載されていない。また、４，４’-ジアルキルビフェニルは融点が６５℃と高く、ジアルキルビフェニル中に高濃度に存在すると冷却時に結晶析出の恐れがあるため、ジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニル等のポリアルキルビフェニルを感圧紙溶剤等に用いる場合、４，４’-ジアルキルビフェニルの比率が少ない方が好ましい。
【特許文献１】特開昭４９−８００４５号公報
【特許文献２】特開昭５６−１５６２２２号公報
【特許文献３】特開平９−４０５８８号公報
【特許文献４】特開平３−１０６８３３号公報
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
　本発明の目的は、主にジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニルを連続流通形式により効率的に製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
　本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究を重ね、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の第１は、（１）少なくともビフェニルおよびオレフィンを含み、かつ反応器入口においてオレフィン／ビフェニル＝０．３〜３（モル比）である反応原料を固定床流通式反応器に供給して固体酸触媒の存在下で反応させることにより、モノアルキルビフェニルおよびジアルキルビフェニルを含む反応混合物を得る工程、（２）前記反応混合物からビフェニルおよびモノアルキルビフェニルの少なくとも一部を含む留分を分離する工程、（３）前記工程（２）において分離した留分を、モノアルキルビフェニルに対するビフェニルの重量比が、０．１以上かつ循環温度におけるモノアルキルビフェニルに対するビフェニルの飽和溶解度以下となるようにして前記反応器に循環する工程および（４）前記工程（２）を経た反応混合物から少なくとも３，３’-ジアルキルビフェニル、３，４’-ジアルキルビフェニル、４，４’-ジアルキルビフェニルおよび３，５-ジアルキルビフェニルの少なくとも1種を含むポリアルキルビフェニルを回収する工程、を有するポリアルキルビフェニルの連続的製造方法である。
【０００５】
　本発明の第２は、上記工程（２）の分離した留分中のジアルキルビフェニルの濃度が１５質量％以下となるようにすることを特徴とする本発明の第１に記載のポリアルキルビフェニルの連続的製造方法である。
【０００６】
　本発明の第３は、上記工程（２）の分離した留分中のジアルキルビフェニルの量が、上記工程（１）において生成したジアルキルビフェニル量の３０質量％以下となるようにすることを特徴とする本発明の第1に記載のポリアルキルビフェニルの連続的製造方法である。
【発明の効果】
【０００７】
　本発明によれば、ビフェニルおよびオレフィンを出発原料とし、さらに反応混合物からビフェニルおよびモノアルキルビフェニルを含む留分を分離してこれを循環して反応原料として用いることにより、ジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニル等のポリアルキルビフェニルを高収率かつ効率的に製造することが可能となる。反応混合物から分離された留分を反応工程に循環する際、ビフェニルがモノアルキルビフェニルに溶解する条件を設定することにより、ビフェニルを溶解するための溶剤を別途用いる必要がなく、また、循環ライン全体に保温設備を設ける必要もないため、製造装置の簡略化および製造コストの低減が可能となり、極めて効率的なポリアルキルビフェニルの製造方法を提供することができる。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００８】
　以下に各工程の詳細を説明する。
＜工程（１）：反応工程＞
　本工程は、固体酸触媒を充填した固定床流通式反応器に、ビフェニルおよびオレフィンを主な原料として供給し、ビフェニルのアルキル化やアルキルビフェニルのトランスアルキル化および異性化により、主にジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニル等のポリアルキルビフェニルを連続的に製造する工程である。
【０００９】
　本発明におけるジアルキルビフェニルとしては、主として、３，３’-ジアルキルビフェニル、３，４’-ジアルキルビフェニル、４，４’-ジアルキルビフェニルおよび３，５-ジアルキルビフェニルが挙げられる。ただし、４，４’-ジアルキルビフェニルは高融点のため冷却時に結晶析出の恐れがあり、またo−位置換基を有するジアルキルビフェニルは低沸点であることから、ジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニルを感圧紙溶剤等に用いる場合に、４，４’-ジアルキルビフェニルやｏ−位置換基を有するジアルキルビフェニルが含まれるのは好ましくない。
【００１０】
　固体酸触媒としては、固定床流通反応形式において使用可能であれば特に制限されず、活性白土、シリカアルミナ、ゼオライト、固体燐酸、イオン交換樹脂等を用いることができる。その中でも４，４’-ジアルキルビフェニルを除くジアルキルビフェニルを主として製造することを目的とする場合、シリカアルミナは、４，４’-ジアルキルビフェニルやo−位置換基を有するジアルキルビフェニルの生成が少なく、３，３’-ジアルキルビフェニル、３，４’-ジアルキルビフェニルおよび３，５-ジアルキルビフェニルが主として得られる、反応活性が高い、触媒寿命が長い、副生物が少ない、触媒価格が比較的安いなどの観点から特に好ましい。
【００１１】
　オレフィンとしては、特に制限はないが炭素数２〜６のものが好ましい。具体的には、エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテン、１−ペンテン、２−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキセン、２−ヘキセン、３−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−２−ペンテン、４−メチル−２−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−２−ペンテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−２−ブテン、２−エチル−１−ブテンが挙げられる。これらのうち、プロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブテンが特に好ましい。オレフィンは複数を併用することができる。
【００１２】
　本工程においては、ビフェニルおよびオレフィンの他に、後述の分離工程において回収される低沸点留分、すなわちビフェニル、モノアルキルビフェニル、ｏ−位置換基を有するジアルキルビフェニル等が反応原料として利用される。
【００１３】
　反応温度は、１００℃〜３００℃が好ましく、４，４’-ジアルキルビフェニルを除くジアルキルビフェニルを主として製造することを目的とする場合は、１６０℃〜２７０℃が好ましい。１００℃未満ではアルキル化が十分に進行せず、３００℃を超えると、生成物の分解・着色、収率の低下、触媒寿命の低下等が起こるため好ましくない。特に、１６０〜２７０℃では、熱力学的平衡組成に近づくため、o−位置換基を有するジアルキルビフェニルや４,４’-ジアルキルビフェニルの生成が抑えられ、主として３，３’-ジアルキルビフェニル、３，４’-ジアルキルビフェニルおよび３，５-ジアルキルビフェニルが得られる。
【００１４】
　反応圧力は、特に制限はないが、製造効率の点で常圧から５．０ＭＰａが好ましい。液空間速度（ＬＨＳＶ）は、好ましくは０．１ｈｒ−１〜３．０ｈｒ−１、さらに好ましくは０．３ｈｒ−１〜１．５ｈｒ−１である。３．０ｈｒ−１を超えると、o−位置換基を有するジアルキルビフェニルの生成量が増大するため好ましくない。また、０．１ｈｒ−１未満では、生産効率が低下するため好ましくない。
【００１５】
　反応器入口におけるオレフィン／ビフェニルのモル比は、好ましくは０．３〜３、さらに好ましくは０．５〜１．５である。該モル比が０．３未満の場合、後述の循環工程において、ビフェニルを循環することができなくなる。すなわち、常温で固体のビフェニルを循環させるために、ビフェニルを溶解するモノアルキルビフェニルをビフェニルが飽和溶解度以下となるように循環させる必要があるが、ビフェニルに対するオレフィンの量が少ない場合は、必要な量のモノアルキルビフェニルの生成が確保できない。また、オレフィン／ビフェニルのモル比が３を超えると、トリアルキルビフェニルの生成量が多くなるが、一方で重質分やオレフィンオリゴマー等の軽質分の生成量も多くなるために、生産効率が低下し触媒劣化速度も速くなるため好ましくない。また、ビフェニルに対するオレフィンの量が上記範囲の場合は、オレフィンが反応で消費されるが、これより多い場合は、反応器から未反応のオレフィンを排出しなければならなくなり、その場合に分離工程に気液分離器等を設ける必要があるため、装置製造コストの観点から好ましくない。
【００１６】
　本工程では、オレフィンのオリゴマーからなる軽質の副生物、未反応のビフェニル、アルキルビフェニルのトランスアルキル化または異性化により生じたビフェニル、モノアルキルビフェニル、主な目的物であるジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニル、その他にテトラアルキルビフェニル等の重質の生成物を含む反応混合物が得られる。ジアルキルビフェニルとしては、主に３，３’-ジアルキルビフェニル、３，４’-ジアルキルビフェニル、４，４’-ジアルキルビフェニルおよび３，５-ジアルキルビフェニルが含まれ、その他にo−位置換基を有するジアルキルビフェニル等も含まれる。トリアルキルビフェニルとしては、３，５，３’-トリアルキルビフェニルや３，５，４’-トリアルキルビフェニルが含まれる。
【００１７】
＜工程（２）：分離工程＞
　本工程は、反応工程で得られた反応混合物から、ビフェニルおよびモノアルキルビフェニルと、ポリアルキルビフェニルとして主な目的物であるジアルキルビフェニルおよびトリアルキルビフェニルとを蒸留により分離し、それぞれ回収する工程である。場合によっては、軽質の副生物や重質の副生物が分離、除去される。また、ジアルキルビフェニルのうちo−位置換基を有するものは、p-モノアルキルビフェニルと沸点が近接しているため、ビフェニルおよびモノアルキルビフェニルとともに回収される。
【００１８】
　本工程では、未反応のビフェニルとモノアルキルビフェニルが同時に分離され、ジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニル等のポリアルキルビフェニルの分解が進行しない限り、蒸留方法や蒸留塔の数は制限されない。例えば、図１のようにビフェニル、モノアルキルビフェニルおよび軽質の副生物を塔（４）の塔頂から回収し、ジアルキルビフェニル、トリアルキルビフェニルおよび重質の生成物を塔底からライン６で回収することができる。また、蒸留塔（４）の塔頂からビフェニル、モノアルキルビフェニルおよび軽質の副生物を回収し、中間からジアルキルビフェニルおよびトリアルキルビフェニルを回収し、塔底から重質の副生物を抜き出してもよい。また、塔頂から軽質の副生物を抜き出し、中間からビフェニルおよびモノアルキルビフェニルを回収し、塔底からジアルキルビフェニル、トリアルキルビフェニルおよび重質の生成物を回収してもよい。また、モノアルキルビフェニルの一部をジアルキルビフェニルやトリアルキルビフェニルとともに、あるいはそれらとは別に製品として回収することもできる。
【００１９】
　蒸留の温度、圧力は蒸留方法により適宜選択されるが、通常は１００〜３００℃、２〜７００ｋPaの範囲で行われる。軽質の副生物が多量に認められる場合は、反応工程直後に別途蒸留塔を設けて除去することもできるが、反応条件等によってはほとんど生成しないこともあり、その場合は必ずしも必要でない。
【００２０】
　分離されるビフェニルおよびモノアルキルビフェニルを含む留分には、蒸留条件によってジアルキルビフェニルが混入する場合があるが、混入するジアルキルビフェニルとしては高沸点の４,４’-ジアルキルビフェニルは少なく、これよりも低沸点のものが主である。ジアルキルビフェニルの一部がビフェニルおよびモノアルキルビフェニルとともに分離され、後述の循環工程において反応器に循環される場合、ジアルキル化物の収量が低下するとともに、製品中に含まれる４,４’-ジアルキルビフェニルの割合が増大する。４，４’-ジアルキルビフェニルを除くジアルキルビフェニルを主として製造することを目的とする場合は、工程（２）において、分離されるビフェニルおよびモノアルキルビフェニルを含む留分におけるジアルキルビフェニルの含有量は、１５質量％以下、さらには１０質量％以下とすることが好ましい。また、工程（２）で分離される留分中に含まれるジアルキルビフェニルは、反応工程（１）で生成したジアルキルビフェニルの量に対して、３０質量％以下、さらには２０質量％以下とするのが好ましい。
【００２１】
＜工程（３）：循環工程＞
　本工程は、分離工程（２）で分離されたビフェニルおよびモノアルキルビフェニルを含む留分を反応器に循環させる工程である。
　本工程において循環される留分中のビフェニルの量を、ビフェニル／モノアルキルビフェニルの重量比が０．１以上であり、かつ当該循環流の温度においてモノアルキルビフェニルに対するビフェニルの飽和溶解度以下にする。そのような組成の留分が前記の分離工程で分離された場合は、その留分をそのまま本工程で循環させることができる。循環工程で最も低温箇所において、ビフェニルを溶解でき得る量のモノアルキルビフェニルが存在しない場合には、ビフェニルが結晶化し循環できなくなる恐れがある。また、ビフェニルに対しモノアルキルビフェニルが過剰の場合、生産性が低下するため好ましくない。
　また、前述のように、o−置換基を有するジアルキルビフェニルは、ビフェニルおよびモノアルキルビフェニルと同時に回収されるが、反応器に循環することにより異性化され、目的物に変換することが可能である。
　循環される留分にジアルキルビフェニル等が含まれる場合は、循環流中のビフェニルの量がモノアルキルビフェニルに対するビフェニルの飽和溶解度以上でも、ビフェニルがジアルキルビフェニルに溶解するためビフェニルが結晶化しないこともある。しかしながら、本工程を安全かつ安定に行うためには、モノアルキルビフェニルに対するビフェニルの飽和溶解度以下に保つように制御することが好ましい。
　また、目的物より重質の副生物を回収し、循環工程に含めることは、触媒寿命の短縮を引き起こすと同時に生産性の低下を招くため、好ましくない。
　なお、本発明の製造方法によれば、定常運転においては、ビフェニルを循環させるために別途溶剤を用いる必要はないが、スタート時において溶剤を使用することも可能である。溶剤としては、アルキル基を複数個有するポリアルキルベンゼンが好ましく、その中でもアルキル基の炭素数が１ないし３、さらにはアルキル基の炭素数が１ないし２のものがより好ましく、具体的な例を挙げれば、キシレン、トリメチルベンゼン、ジエチルベンゼン、トリエチルベンゼンが特に好ましい。また、シクロヘキサン等の脂環式炭化水素も使用することができる。溶剤は混合して使用することもできる。スタート時に溶剤を使用した場合であっても、運転が定常状態になるにつれて、上記の分離工程でのロス等により溶剤は系内から次第に減少し、通常はほとんど存在しなくなる。溶剤が系内に存在することもあるが、そのような状態でも特に差し支えはない。　
【００２２】
＜工程（４）：回収工程＞
　分離工程（２）でビフェニルおよびモノアルキルビフェニルの少なくとも一部を含む留分を分離した反応混合物から、少なくとも３，３’-ジアルキルビフェニル、３，４’-ジアルキルビフェニル、４，４’-ジアルキルビフェニルおよび３，５-ジアルキルビフェニルの少なくとも1種を含むポリアルキルビフェニルを回収する工程である。この回収は蒸留により行うことができる。本工程は分離工程（２）と同時に行ってもよく、分離工程（２）の後に別途行ってもよい。
得られたポリアルキルビフェニルを、さらに蒸留により精製して所望の組成とすることが可能である。また、ジアルキルビフェニルまたはトリアルキルビフェニルを主として単離することが可能であり、モノアルキルビフェニルが含まれる場合はそれを単離してもよい。さらに、特定の異性体のみを分離することも可能である。このようにして得られた製品としてのポリアルキルビフェニルは、感圧紙溶剤、熱媒油、電気絶縁油、溶媒などの用途に使用されるが、低温での保管の可能性がある用途の場合には、融点が高く低温で析出しやすい４,４’-ジアルキルビフェニルの含有量は少ない方が好ましい。
【実施例１】
【００２３】
　（連続製造）
　図１に示す装置を用いて以下のように実施した。直径８ｍｍ、高さ２８０ｍｍの円筒形の固定床連続流通形式の反応器２にシリカアルミナ触媒７ｇを充填し、ビフェニルおよびプロピレンを原料供給ライン１から連続的に供給した。反応混合物は移送ライン３により連続的に蒸留塔４に送り、ビフェニルおよびモノアルキルビフェニル等を塔頂から抜き出して循環ライン５により反応器２に戻すとともに、塔底から回収ライン６により目的物を抜き出した。反応開始時には、あらかじめ系内にモノイソプロピルビフェニルを満たしておき、系内が安定する間のビフェニル凝固を防止した。
【００２４】
　反応器２においては、反応温度は２２０℃、反応圧力は０．９ＭＰａ、反応器入口におけるプロピレン／ビフェニル（モル比）は０．６とし、液流速はＬＨＳＶ＝１．０とした。反応開始から７２時間経過後の反応器入口および反応器出口における液組成の分析値を表１に示す。
【００２５】
【表１】
2004107328.tif 000003
　また、反応器出口おいて含まれるイソプロピルビフェニル中の異性体比を表２に示す。
【００２６】
【表２】
2004107328.tif 000004
【００２７】
　蒸留塔４は、理論段数８０段とし、圧力１５０ｍｍＨｇ（２０ｋＰａ）、塔頂温度２１０℃、塔底温度２７０℃とした。塔頂からビフェニルおよびモノイソプロピルビフェニルを含む留分（塔頂回収液）を回収し、塔底からジイソプロピルビフェニルおよびトリイソプロピルビフェニルと重質分を含む留分（塔底回収液）を回収した。それぞれの留分（回収液）の分析値を表３に示す。
【００２８】
【表３】
2004107328.tif 000005
【００２９】
　塔頂からの回収留分中のビフェニル／モノイソプロピルビフェニルの重量比は０．６９であり、循環ライン中において結晶析出は見られなかった。なお循環ライン中の液温は３５℃であった。また、塔頂からの回収留分にはジイソプロピルビフェニルが７．６質量％含まれており、その量は反応器出口における量の２７．６質量％であった。その結果、塔底からの回収留分に含まれるジイソプロピルビフェニル中の４,４’-ジイソプロピルビフェニルは１４．１質量％であった。
【００３０】
　塔底からの回収留分は、別途蒸留を行い、ジイソプロピルビフェニル、トリイソプロピルビフェニルおよび重質の副生物にそれぞれ分離した。
　これら一連の操作により、プロピレン１５６０ｇ、ビフェニル２６００ｇからジイソプロピルビフェニルを３６７０ｇ、トリイソプロピルビフェニルを２００ｇ、重質分を２００ｇ回収した。ジイソプロピルビフェニルおよびトリイソプロピルビフェニルが９３％の高収率で得られた。得られたジイソプロピルビフェニル中、３，３’-ジイソプロピルビフェニルが２６．９質量％、３，４’-ジイソプロピルビフェニルが４２．４質量％、４，４’-ジイソプロピルビフェニルが１４．６質量％および３，５-ジイソプロピルビフェニルが４．８質量％であった。
【００３１】
（モノイソプロピルビフェニルに対するビフェニルの溶解度の確認）
　循環ラインにおけるビフェニルの結晶析出状況を確認するため、モノイソプロピルビフェニル（表２に記載の組成）に対するビフェニルの溶解量を測定した。その結果を表４に示す。この結果から、上記の３５℃の循環ライン中においては、ビフェニルの結晶が析出する可能性がないが、モノイソプロピルビフェニルの量が少なくなるとビフェニルが析出する可能性が高くなることがわかる。
【００３２】
【表４】
2004107328.tif 000006
【００３３】
（４,４’-ジイソプロピルビフェニルの結晶析出の確認）
　ジイソプロピルビフェニル中の４,４’-ジイソプロピルビフェニル比が１５質量％および３０質量％の液をそれぞれ５０ｇ用意し、−１０℃に冷却した。その結果、３０質量％のものは多量の４,４’-ジイソプロピルビフェニルが析出したが、１５質量％のものは結晶析出がみられなかった。したがって、上記のように、蒸留塔の塔頂からの回収液に含まれるジイソプロピルビフェニルが７．６質量％であり、その量が反応器出口における量の２７．６質量％で、その結果として製品のジイソプロピルビフェニル中の４,４’-ジイソプロピルビフェニルが１４．１質量％である場合、製品として低温特性は特に問題はないが、蒸留塔の塔頂からの回収液に含まれるジイソプロピルビフェニルの量が増し、製品のジイソプロピルビフェニル中の４,４’-ジイソプロピルビフェニルが増大すると低温特性が悪くなることがわかる。
【比較例１】
【００３４】
　反応器入口における組成をプロピレン／ビフェニル（モル比）＝０．１５として、実施例１と同様の操作を行なった。しかし、反応前に系内を満たしていたモノイソプロピルビフェニルがプロピレンと反応し回収されるに従い、循環ライン中のビフェニル濃度が増し、やがて凝固し、反応が継続できなくなった。循環ライン中の内容物を取り出し、加熱して凝固分を溶解させた後に分析したところ、ビフェニル濃度は５５質量％（ビフェニル／モノイソプロピルビフェニル＝１．２９）であった。
【実施例２】
【００３５】
　蒸留塔の運転温度を塔頂温度１９５℃、塔底温度２６５℃とし、他は実施例１と同様の操作を行なった。塔頂および塔底の回収液の分析値を表５に示す。これより、循環ラインに必要以上のジイソプロピルビフェニルを循環させると、回収ラインにおけるジイソプロピルビフェニル中の４，４’-ジイソプロピルビフェニルの濃度が増すことがわかる。また、反応中のジイソプロピルビフェニル濃度が増すため、重質分の生成が増加する。
【００３６】
【表５】
2004107328.tif 000007
【比較例２】
【００３７】
　反応器入口における組成をプロピレン／ビフェニル（モル比）＝４として、その他は実施例１と同様の操作を行なった。反応開始後７２時間後の反応器入口および反応器出口における液組成の分析値を表６に示す。重質分の生成が非常に多く、原料が効率的にジイソプロピル化物に変換できないことがわかった。また、プロピレンオリゴマーが多く生成し、触媒寿命の低下も認められた。さらに、未反応のプロピレンが多く認められたため、蒸留塔の前段に気液分離器が必要であった。
【００３８】
【表６】
2004107328.tif 000008
【図面の簡単な説明】
【００３９】
【図１】本発明の方法の実施態様の一つを示す図である。
【符号の説明】
【００４０】
　１．原料供給ライン
　２．反応器
　３．反応混合物移送ライン
　４．蒸留塔
　５．循環ライン
　６．回収ライン
【図１】
2004107328.tif 000009