(57)【要約】【課題】  従来ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）の結晶化温度を高めるために使用されてきた結晶成核剤を使用せずに又はその使用量を低減しながら、ＰＥＴの結晶化速度を高める。【解決手段】  テレフタル酸（ＴＰＡ）単量体とエチレングリコール単量体を主原料として製造したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）に、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を主原料として製造したポリエチレンテレフタレートを有効量、すなわち得られる熱成形組成物が最終用途に必要な結晶化温度の上昇を達成するのに十分な量配合することによって、ＴＰＡ系ＰＥＴの結晶化速度を高める。【選択図】      図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
テレフタル酸（ＴＰＡ）単量体とエチレングリコール単量体を主原料として製造した結晶性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）組成物に、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を主原料として製造したポリエチレンテレフタレートを有効量配合することによって、上記結晶性ＰＥＴ組成物の結晶化速度を高める方法。
【請求項２】
ＰＥＴ組成物の全重量を基準にして約５〜７０重量％の量のＤＭＴ系ＰＥＴをＴＰＡ系組成物に導入する、請求項１記載の方法。
【請求項３】
ＤＭＴ系ＰＥＴの全く添加されていないＴＰＡ系ＰＥＴ組成物の結晶化温度と比較して、ＴＰＡ系組成物の結晶化温度を少なくとも０．５℃上げるのに十分な量のＤＭＴ系ＰＥＴをＴＰＡ系組成物に導入する、請求項１記載の方法。
【請求項４】
さらに、ＰＥＴ組成物に成核剤を配合することを含む、請求項１記載の方法。
【請求項５】
前記成核剤がタルカム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、シリカ、ＰＴＦＥ、酸性基を有する有機化合物の塩、ピラゾール又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項４記載の方法。
【請求項６】
さらに、押出、射出成形、ブロー成形、共押出及び熱成形のいずれかの方法でＰＥＴ組成物を物品に成形することを含む、請求項１記載の方法。
【請求項７】
テレフタル酸（ＴＰＡ）単量体とエチレングリコール単量体を主原料として製造したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）組成物がリサイクル材料である、請求項１記載の方法。
【請求項８】
ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を主原料として製造したポリエチレンテレフタレートがリサイクル材料である、請求項１記載の方法。
【請求項９】
テレフタル酸（ＴＰＡ）単量体とエチレングリコール単量体を主原料として製造したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を主原料として製造したポリエチレンテレフタレートの有効量とのブレンドを含んでなる熱成形性組成物であって、当該熱成形性組成物の結晶化温度がＤＭＴ系ＰＥＴの全く添加されていないＴＰＡ系ＰＥＴ組成物の結晶化温度よりも少なくとも０．５℃高くなるのに十分な量でＤＭＴ系ＰＥＴが存在する、熱成形性組成物。
【請求項１０】
さらに成核剤を含有する、請求項９記載の組成物。
【請求項１１】
前記成核剤がタルカム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、シリカ、ＰＴＦＥ、酸性基を有する有機化合物の塩、ピラゾール又はこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１０記載の組成物。
【請求項１２】
ＤＭＴ系ＰＥＴがＰＥＴ組成物の全重量を基準にして約５〜７０重量％の量で存在する、請求項９記載の組成物。
【請求項１３】
請求項９記載の組成物を含んでなる物品。
【請求項１４】
テレフタル酸（ＴＰＡ）単量体とエチレングリコール単量体を主原料として製造したポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と、ジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を主原料として製造したポリエチレンテレフタレートの有効量との９５：５〜５：９５の比のブレンドの組合せを含有する物品。
【請求項１５】
ＴＰＡ系ＰＥＴがペレット化された廃棄ＴＰＡ系ＰＥＴ材料を含有する、請求項１３記載の物品。
【請求項１６】
ＤＭＴ系ＰＥＴがペレット化された廃棄ＤＭＴ系ＰＥＴ材料を含有する、請求項１３記載の物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本発明は、概括的には、結晶化速度の速いポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）組成物に関する。
【背景技術】
【０００２】
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴともいう。）などの熱可塑性ポリエステルは、その機械的強度、曲げ特性、透明性、熱安定性、衝撃強さ及び透過性のため、布、フィルム、容器など数多くの商業用途を有している。ＰＥＴはエンジニアリングプラスチックとしても使用でき、ガラス充填材を配合した組成物を射出成形して電気、電子、自動車用途などに用いる。射出成形では、サイクル時間を短縮し、反りを抑え、十分な結晶性をもつ成形品を得るため、高い結晶化温度（Ｔｃ）が必要とされる。結晶性に伴って熱安定性及び機械的安定性が高まるので、エンジニアリング用途では結晶性が望まれる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００３】
ＰＥＴはその数多くの望ましい特性にもかかわらず、結晶化が遅いポリマーとして知られている。ＰＥＴの結晶化温度（Ｔｃ）は重合の初期段階でＰＥＴ鎖に組み込まれるジエチレングリコール含量に大きく依存することが知られている。ＰＥＴの結晶化速度を高める従来の方法は、成核助剤として作用する無機化合物、塩及びポリオレフィンをＰＥＴに導入することであった。成核剤の使用は、大抵は結晶化速度に望ましい効果を有するものの、機械的特性や分子量の低下など、悪影響を生じることもある。従来技術の限界をもたない、ＰＥＴ組成物の結晶化速度を高める方法に対するニーズが存在する。
【課題を解決するための手段】
【０００４】
本発明は、テレフタル酸（ＴＰＡ）を主原料として製造したＰＥＴに、結晶化速度の速いＰＥＴ、つまりジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を主原料として製造したＰＥＴを有効量配合することによって、ＰＥＴの結晶化速度を高める方法を提供する。
【０００５】
本発明の一態様では、成形部材をなす組成物中のＤＭＴ系ＰＥＴとＴＰＡ系ＰＥＴポリエステル成分との比を効果的に変更して成形サイクル時間を最適化することによって、成形部材の寸法安定性を制御する方法を提供する。
【０００６】
本発明はさらに、テレフタル酸（ＴＰＡ）を主原料として製造したＰＥＴとジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）を主原料として製造したＰＥＴの有効量とのブレンドを含んでなるＰＥＴ組成物を提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【０００７】
テレフタル酸とエチレングリコールのポリエステルポリマー、すなわちポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）は、通常、（１）純テレフタル酸（ＴＰＡ）を過剰量の対応アルカンジオール（例えばエチレングリコール）と直接エステル化し、次いで重合を行う方法と、（２）ジアルキルテレフタレート（例えばジメチルテレフタレート（ＤＭＴ）のような低級Ｃ1−Ｃ6アルキルテレフタレート）とエチレングリコールとのエステル交換反応によって当技術分野で公知の「ＤＭＴ単量体」を合成する方法の、２種類の異なる方法のいずれかで製造される。エステル交換反応は通常マンガン、亜鉛、チタン、アンチモン又はリチウム触媒の存在下で行われる。ＤＭＴエステル交換反応生成物は、末端基の大半がグリコキシルであるエステル生成物（低分子量ポリマー）の混合物であり、この混合物は重合度が１、２又は３である分子を含んでいる。ＤＭＴエステル交換反応生成物を次いで触媒存在下でさらに重合して高分子量ポリマーとする。
【０００８】
方法（１）で合成されるＰＥＴはＴＰＡ系ＰＥＴと呼ばれ、方法（２）で合成されるＰＥＴはＤＭＴ系ＰＥＴと呼ばれる。第一の方法は概して重合速度の早い合成法であることが認められており、汎用ＰＥＴ向きである。第二のＰＥＴ製造法は、重合速度が遅く、（同程度の固有粘度範囲のＰＥＴに関して）ジエチレングリコール（ＤＥＧ）含量が低く、結晶化温度の高い高価なＰＥＴ完成品向きである。以下の表１に、ＤＭＴ系ＰＥＴとＴＰＡ系ＰＥＴの２種類のＰＥＴの代表的な値を示す。ここで、固有粘度（ＩＶ）は６０／４０フェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン混液中２５℃で測定した固有粘度（ｄｌ／ｇ）である。結晶化温度（Ｔｃ）は、示差走査熱量計Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ（登録商標）ＤＳＣ７を用いて測定し、ＤＭＴ系ＰＥＴ、ＴＰＡ系ＰＥＴ、２０重量％ガラス充填材配合ＤＭＴ系ＰＥＴ及び２０重量％ガラス充填充填材配合ＴＰＡ系ＰＥＴの試料を対比した。サーモグラムは、２８０℃に加熱し、１分間保持し、冷却速度８０℃／分で３０℃に冷却することからなる加熱−冷却方式を用いて得た。
【０００９】
【表１】
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【００１０】
上記の通り、ＤＭＴ系ＰＥＴは、ＴＰＡ系ＰＥＴよりも高い結晶化速度を固有の性質として有する。本発明者らは、結晶化速度の高いＰＥＴ（ＤＭＴ系）とブレンドすると汎用ＰＥＴ（ＴＰＡ系）の結晶化温度が相乗的に上昇するという予想外の知見を得た。本発明者らはまた、本発明のＤＭＴ系ＰＥＴとＴＰＡ系ＰＥＴのＰＥＴブレンドが、成核剤（例えばステアリン酸ナトリウムのような有機成核剤又は超微粒タルカムのような無機成核剤など）の存在下で特に顕著な相乗効果を示すことを見いだした。
【００１１】
ＴＰＡ系ＰＥＴ成分
本明細書中において、ＴＰＡ系ＰＥＴ成分とは、単量体としてテレフタル酸とエチレングリコールを用いて製造したＰＥＴをいう。ＴＰＡ系ＰＥＴは、米国特許第４０２００４９号に開示されているような方法で製造することができ、そのＴＰＡ系ＰＥＴ樹脂成分の製造法に関する開示内容は援用によって本明細書の内容の一部をなす。
【００１２】
ＴＰＡ系ＰＥＴは、ＴＰＡ単量体及びエチレングリコール単量体以外に、適宜、他の単量体で改質してもよく、例えば１，４−シクロヘキサンジメタノールその他のグリコール、イソフタル酸その他のジカルボン酸改質剤で改質してもよい。ＴＰＡ系ＰＥＴは共重合性成分を含んでいてもよく、例えば芳香族ジカルボン酸成分、具体的にはフタル酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸（ナトリウム塩）、２，６−ナフタレンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸又はジフェニルスルホジカルボン酸；芳香族ポリカルボン酸成分、具体的にはトリメリト酸酸、ピロメリト酸酸又はその酸無水物；脂肪族ジカルボン酸成分、具体的にはシュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸又はデカンジカルボン酸；脂肪族ジオール成分、具体的には１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、トリエチレングリコール又はポリ（エチレングリコール）；脂肪族多価アルコール成分、具体的にはトリメチロールプロパン又はペンタエリスリトール；脂環式ジオール成分、具体的には１，４−シクロヘキサンジメタノール又は１，４−シクロヘキサンジエタノール；又はヒドロキシカルボン酸成分、具体的には４−ヒドロキシ安息香酸又はε−カプロラクトンを少量含んでいてもよい。
【００１３】
ＴＰＡ系ＰＥＴ成分は枝分れでも線状でもよい。グリコール成分とジカルボン酸成分の反応に枝分れ剤を添加する一実施形態では、得られるＴＰＡ系ＰＥＴの溶融強度を高めることができる。少量（通例約２モル％未満）の慣用の枝分れ剤をグリコール成分及びジカルボン酸成分と反応させれば本発明のポリエステルを形成し得る。慣用の枝分れ剤には、多官能性の酸、無水物、アルコール及びこれらの混合物がある。適当な枝分れ剤としては、トリメリト酸酸無水物、ピロメリト酸酸二無水物、グリセロール、トリメチロールプロパン及びペンタエリスリトールが挙げられるが、これらに限定されない。
【００１４】
ＴＰＡ系ＰＥＴは概してＤＭＴ系ＰＥＴよりもジエチレングリコール（ＤＥＧ）含量が高い。ある実施形態では、ＴＰＡ系ＰＥＴは１重量％を超えるＤＥＧ含量を有する。第二の実施形態では、ＴＰＡ系ＰＥＴは１．１重量％を超えるＤＥＧ含量を有する。第三の実施形態では、ＤＥＧ含量は１．２重量％以上である。
【００１５】
なお、ヴァージンＴＰＡ系ＰＥＴだけでなく、リサイクル（又は廃棄）材料も本発明の方法及び組成物に使用できる。廃棄ＰＥＴには、成形品からトリミングされたポリエステル、品質欠陥による不良品、消費者からリサイクルされた廃棄物などがある。廃棄ポリエステルは、ＴＰＡ系ＰＥＴ製造ラインに添加することもできるし、１００％廃棄材料として粉砕再生材料の形態で使用することもできるし、ヴァージンＴＰＡ系ＰＥＴ樹脂と混合することもできる。
【００１６】
ＤＭＴ系ＰＥＴ成分
ＤＭＴ系ＰＥＴ成分は、米国特許第３９０７７５４号に記載されているように、ジメチルテレフタレートをエステル交換反応触媒の存在下でエチレングリコールと反応させて、ビスヒドロキシエチルテレフタレート化合物を合成し、これをさらに高分子量ＰＥＴに重合する方法で製造される。数多くの公知の触媒がエステル交換反応に使用し得る。使用し得る代表的なエステル化重合触媒には、チタンアルコキシド、ジブチルスズジラウレート、酸化アンチモン又は三酢酸アンチモンがあり、これらは単独で又は（適宜酢酸又は安息香酸の亜鉛、マンガンもしくはマグネシウム塩及び／又は当技術分野で周知の触媒材料と共に）組合せて用いられる。
【００１７】
ＤＭＴ系ＰＥＴは概してＴＰＡ系ＰＥＴよりも低いジエチレングリコール（ＤＥＧ）含量を有する。第一の実施形態では、ＤＭＴ系ＰＥＴは１重量％未満のＤＥＧ含量を有する。第二の実施形態では、ＤＭＴ系ＰＥＴは０．９重量％未満のＤＥＧ含量を有する。第三の実施形態では、ＤＥＧ含量は０．８重量％以下である。
【００１８】
ＴＰＡ系ポリエステルと同様、本発明では、ヴァージンＤＭＴ系ＰＥＴだけでなく、リサイクル（又は廃棄）材料も使用できる。廃棄ポリエステルは、ＤＭＴ系ＰＥＴ製造プロセスに添加することもできるし、１００％廃棄材料として粉砕再生材料の形態で使用することもできるし、ヴァージンＤＭＴ系ＰＥＴ樹脂と混合することもできる。
【００１９】
本発明の一実施形態では、組成物全体の結晶化速度を高めて最終成形品に要求される寸法制御及び安定性を満たすのに有効な量のＤＭＴ系ＰＥＴ成分をＴＰＡ系ＰＥＴ成分に配合する。別の実施形態では、射出成形プロセスで必要とされる短いサイクル時間を達成するのに十分な量のＤＭＴ系ＰＥＴ成分を配合する。第一の実施形態では、ＤＭＴ系ＰＥＴとＴＰＡ系ＰＥＴとの比は約５：９５〜９５：５の範囲内にある。この比は、第二の実施形態では約１５：８５〜８５：１５の範囲内にあり、第三の実施形態では２５：７５〜７５：２５の範囲内にあり、第四の実施形態では約４０：６０〜６０：４０の範囲内にある。
【００２０】
任意成分としての成核剤
本発明の一実施形態では、成核剤を使用してＰＥＴブレンドの結晶化速度をさらに高める。成核剤の例としては、特に限定されないが、以下のものが挙げられる。
ａ）非有機化合物、例えばカーボンブラック、炭酸カルシウム、合成ケイ酸及びケイ酸塩、亜鉛華、高透明性クレー、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、マイカ、タルク、石英粉、珪藻土、ドロマイト粉、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミナ、ケイ酸カルシウム及び窒化ホウ素、
ｂ）カルボキシル基を有する金属塩を含む低分子量有機金属化合物、例えばオクタン酸、トルイル酸、ヘプタン酸、ペラルゴン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリト酸酸、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、テレフタル酸、モノメチルエステルテレフタレート、イソフタル酸、モノメチルエステルイソフタレートなどの金属塩、
ｃ）カルボキシル基を有する金属塩含有高分子量有機金属化合物、例えばポリエチレンの酸化で得られるカルボキシル基含有ポリエチレンの金属塩、
ｄ）有機高分子化合物、例えば３，３−ジメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセンなど、ビニルシクロアルカンの重合体、ポリアルキレングリコール、ポリグリコール酸、セルロース、セルロースエステル及びセルロースエーテル、
ｅ）リン酸及び亜リン酸の塩又はエステル、例えばリン酸ジフェニル、亜リン酸ジフェニル、リン酸ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム、リン酸メチレン（２，４−ｔ−ブチルフェニル）ナトリウム及びこれらの金属塩、
ｆ）ソルビトール誘導体、例えばビス（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビトール及びビス（ｐ−エチルベンジリデン）ソルビトール、マンニトール及びその脂肪族エステル、チオグリコール酸無水物及びパラトルエンスルホン酸及びそれらの金属塩、
ｇ）金属塩アイオノマー、例えばアルカリ金属塩アイオノマー。
【００２１】
本発明の一実施形態では、成核剤は、ステアリン酸ナトリウム、タルカム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、シリカ、ＰＴＦＥ、ピラゾール類などからなる群から選択される。
ＴＰＡ系又はＤＭＴ系ポリエステルの製造時に結晶成核剤を導入するか、或いはＴＰＡ系又はＤＭＴ系ＰＥＴ樹脂のペレット化プロセスで結晶成核剤をポリエステルに混練することによって、ＴＥＰ系ＰＥＴ又はＤＭＴ系ＰＥＴに結晶成核剤を分散させることができる。
【００２２】
任意成分
任意成分及び添加剤は、ＤＭＴ系ＰＥＴ樹脂とＴＰＡ系ＰＥＴ樹脂とをブレンドする前に、ＤＭＴ系ＰＥＴ樹脂又はＴＰＡ系ＰＥＴ樹脂に別個に導入してもよい。例えば、着色ポリエステルが望まれる場合、グリコール成分の反応中の反応混合物に顔料又は着色剤を添加すればよい。一実施形態では、２種類のＰＥＴ樹脂をブレンドする際に任意成分を添加する。
【００２３】
本発明の組成物に通常の量で配合又は混練し得る任意成分及び添加剤には、不活性有機充填剤、例えば補強材、炭酸カルシウム、ケイ酸塩、アルミナ、石灰及び炭素、有機及び無機顔料、染料、滑剤、離型剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、酸化防止剤、オゾン劣化防止剤、汚れ防止剤、防汚剤、帯電防止剤、抗菌剤、溶融粘度改良剤、難燃剤、耐衝撃性改良剤、クエンチャ、充填剤、加工助剤などがある。
【００２４】
代表的な補強材には、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ガラス繊維及びこれらの組合せ、鉱物補強材、例えばタルク、マイカ、クレー、シリカ及びこれらの混合物などがある。一実施形態では、フィラメント状ガラスを充填剤として使用する。
【００２５】
加工
一実施形態では、ＰＥＴ成分と任意成分を予備コンパウンディングし、下流での押出、射出成形、ブロー成形、共押出、熱成形その他の方法による物品への成形加工に備えてペレット化する。予備コンパウンディングは、押出機などの通常の装置で実施できる。
【００２６】
本組成物は、熱可塑性樹脂組成物に常用されている装置で成形することができる。例えば、８５トンＤｅｍａｇ型のような射出成形機で良好な結果が得られる。成形サイクルにおいて、完成品に望まれる特性、添加剤及び／又は補強充填材の量及びポリエステル成分の結晶化速度に応じて組成物の成形変数を適宜調節することは当業者が当然に行い得る事項である。
【実施例】
【００２７】
以下の実施例で本発明を例示するが、これらの実施例は本発明の技術的範囲を限定するものではない。
【００２８】
本発明の実施例では、以下の材料を使用した。
【００２９】
ＴＰＡ系ＰＥＴ樹脂：  Ｓｅｄａｐｅｔ−Ｃａｔａｌａｎａ  ｄｅ  Ｐｏｌｉｍｅｒｓ社からＰＥＴ  Ｂｒ−Ｔという商品名で市販されているもの。
【００３０】
ＤＭＴ系ＰＥＴ樹脂：  Ｅ．Ｉ．  ｄｕＰｏｎｔ  ｄｅ  Ｎｅｍｏｕｒｓ（以下、単にＤｕＰｏｎｔという。）社からＰＥＴ  Ｃｒｙｓｔａｒ３９４７−６３５という商品名で市販されているもの。
【００３１】
成核剤：  ＤｕＰｏｎｔ社からＳｕｒｌｙｎ  ８９４０として市販されているエチレンメタクリル酸アイオノマー。
【００３２】
補強材：日本電気硝子株式会社からＴ１２０として市販されているガラス繊維。
【００３３】
他の添加剤：ある実施例では、成核剤としてステアリン酸ナトリウムを添加する。他の実施例では、Ｕｌｔｒａｔａｌｃ（Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｍｉｎｅｒａｌｓ社製）を使用する。Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０（Ｃｉｂａ  Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を酸化防止剤として使用する。ＰＥＴＳつまりペンタエリトリトールテトラステアレート（Ｈｅｎｋｅｌ  ＫＧａＡ）を離型剤として使用する。
【００３４】
すべての実施例で、配合物の目標溶融温度２８０℃でのメルトブレンディングにはＷｅｒｎｅｒ  ＆  Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ  ＺＳＫ−２５スーパーコンパウンダーを用いる。スクリュー速度は３００ｒｐｍに設定し、押出機の押出量（ｋｇ／ｈ）はトルクレベルが８０％となるように調節する。
【００３５】
融点及び結晶度の測定法は当技術分野で公知であり、例えば示差走査熱量分析（ＤＳＣ）、密度勾配管、Ｘ線回折法などがある。ＤＳＣ分析では、分析試料を基準試料と共に加熱又は冷却し、両者を同じ温度に維持するための熱流の差を温度又は時間の関数としてモニターする。結晶化温度及び溶融温度はそれぞれ発熱結晶化ピーク及び吸熱溶融ピークの絶対値の最大値として記録される。すべての実施例において、結晶化温度は、Ｐｅｒｋｉｎ  Ｅｌｍｅｒ  ＤＳＣ−６を用いて、以下の表に示す通り、冷却速度２０℃／分又は８０℃／分で測定する。
【００３６】
実験結果を以下の表２に示すとともに、図１にも示す。ＴＰＡ系ＰＥＴ組成物にＤＭＴ系ＰＥＴを配合すると、ブレンドの結晶化温度の向上に相乗効果を発揮し、実測温度は計算（直線）温度よりも高い。
【００３７】
【表２】
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【図面の簡単な説明】
【００３８】
【図１】ＤＭＴ／ＴＰＡ系ポリエステルブレンドにおけるＤＭＴ系ＰＥＴの相乗効果を示すグラフである。
【図１】
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【外国語明細書】
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