(57)【要約】【課題】剛性や耐衝撃性などの機械的強度、並びに表面高度及び熱的安定性に優れ、実用的な有機ガラスなどとして好適に使用することのできる樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を作製するための中間体としての組成物を提供する。【解決手段】表面に塩素化脂肪族炭化水素基が付加した酸化化合物を塩素化炭化水素溶媒中に分散混合させて第１の溶液を作製し、次いで、所定の有機溶剤中に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを溶解混合させて第２の溶液を作製する。次いで、前記第１の溶液と前記第２の溶液とを混合して混合溶液を作製し、この混合溶液中に有機塩基触媒を投入して脱塩酸反応を生じさせ、次いでホスゲンを混合して重合することにより、ポリカーボネートが脂肪族炭化水素基を介して酸化化合物と化学的に結合した樹脂組成物を得る。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが脂肪族炭化水素基を介して酸化化合物と化学的に結合していることを特徴とする、組成物。
【請求項２】
前記脂肪族炭化水素基は、アルキレンであることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項３】
前記アルキレンは、プロピレンであることを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項４】
前記酸化化合物は、球状、パールネックレス状又は鎖状であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一に記載の組成物。
【請求項５】
前記酸化化合物の平均一次粒子径が、可視光線波長３８０ｎｍ以下とすることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一に記載の組成物。
【請求項６】
前記酸化化合物の前記平均一次粒子径は、１ｎｍ〜２００ｎｍであることを特徴とする、請求項５に記載の組成物。
【請求項７】
前記酸化化合物は、シリカ微粒子であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一に記載の組成物。
【請求項８】
ポリカーボネートが脂肪族炭化水素基を介して酸化化合物と化学的に結合していることを特徴とする、樹脂組成物。
【請求項９】
前記脂肪族炭化水素基は、アルキレンであることを特徴とする、請求項８に記載の樹脂組成物。
【請求項１０】
前記アルキレンは、プロピレンであることを特徴とする、請求項９に記載の樹脂組成物。
【請求項１１】
前記酸化化合物は、球状、パールネックレス状又は鎖状であることを特徴とする、請求項８〜１０のいずれか一に記載の樹脂組成物。
【請求項１２】
前記酸化化合物の平均一次粒子径が、可視光線波長３８０ｎｍ以下とすることを特徴とする、請求項８〜１１のいずれか一に記載の樹脂組成物。
【請求項１３】
前記酸化化合物の前記平均一次粒子径は、１ｎｍ〜２００ｎｍであることを特徴とする、請求項１２に記載の樹脂組成物。
【請求項１４】
前記酸化化合物は、シリカ微粒子であることを特徴とする、請求項８〜１３のいずれか一に記載の樹脂組成物。
【請求項１５】
前記ポリカーボネイトは、芳香族ポリカーボネイトであることを特徴とする、請求項８〜１４のいずれか一に記載の樹脂組成物。
【請求項１６】
酸化化合物の表面に塩素化脂肪族炭化水素基を付加する工程と、
前記塩素化脂肪族炭化水素基を有する前記酸化化合物を塩素化炭化水素溶媒中に分散混合させて第１の溶液を作製する工程と、
所定の有機溶剤中に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを溶解混合させて第２の溶液を作製する工程と、
前記第１の溶液と前記第２の溶液とを混合して混合溶液を作製し、この混合溶液中に有機塩基触媒を投入して脱塩酸反応を生じさせる工程と、
を具えることを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一に記載の組成物の製造方法。
【請求項１７】
前記塩素化脂肪族炭化水素基の付加は、前記塩素化脂肪族炭化水素基を含むシラン化合物を用いたカップリング処理により実施することを特徴とする、請求項１６に記載の組成物の製造方法。
【請求項１８】
前記２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを溶解する前記有機溶剤は、塩素化炭化水素であることを特徴とする、請求項１６又は１７に記載の組成物の製造方法。
【請求項１９】
前記塩素化炭化水素は、メチレンクロライド、１．２−ジクロロエタン，クロロホルム、及びクロロベンゼンなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項１６〜１８のいずれか一に記載の組成物の製造方法。
【請求項２０】
前記塩素化脂肪族炭化水素基は、塩素化アルキル基であることを特徴とする、請求項１６〜１９のいずれか一に記載の組成物の製造方法。
【請求項２１】
前記塩素化アルキル基は、塩素化プロピル基であることを特徴とする、請求項２０に記載の組成物の製造方法。
【請求項２２】
酸化化合物の表面に塩素化脂肪族炭化水素基を付加する工程と、
前記塩素化脂肪族炭化水素基を有する前記酸化化合物を塩素化炭化水素溶媒中に分散混合させて第１の溶液を作製する工程と、
所定の有機溶剤中に２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを溶解混合させて第２の溶液を作製する工程と、
前記第１の溶液と前記第２の溶液とを混合して混合溶液を作製し、この混合溶液中に有機塩基触媒を投入して脱塩酸反応を生じさせる工程と、
前記混合溶液中にホスゲンを混合して重合する工程と、
を具えることを特徴とする、請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項２３】
前記塩素化脂肪族炭化水素基の付加は、前記塩素化脂肪族炭化水素基を含むシラン化合物を用いたカップリング処理により実施することを特徴とする、請求項２２に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項２４】
前記２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンを溶解する前記有機溶剤は、塩素化炭化水素であることを特徴とする、請求項２２又は２３に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項２５】
前記塩素化炭化水素は、メチレンクロライド、１．２−ジクロロエタン，クロロホルム、及びクロロベンゼンなる群より選ばれる少なくとも一種であることを特徴とする、請求項２２〜２４のいずれか一に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項２６】
前記塩素化脂肪族炭化水素基は、塩素化アルキル基であることを特徴とする、請求項２２〜２５のいずれか一に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項２７】
前記塩素化アルキル基は、塩素化プロピル基であることを特徴とする、請求項２６に記載の樹脂組成物の製造方法。
【請求項２８】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、車両用内外装部品成形体。
【請求項２９】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、車両用外板。
【請求項３０】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、樹脂製ワイパーシステム。
【請求項３１】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、樹脂製ドアミラーステイ。
【請求項３２】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、樹脂製ビラー。
【請求項３３】
透明部と不透明部を有する樹脂成形体において、少なくとも透明部が請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、樹脂成形体。
【請求項３４】
透明部と不透明部が一体成形されたことを特徴とする、請求項３３に記載の樹脂成形体。
【請求項３５】
不透明部が樹脂中に分散した顔料により着色され形成されることを特徴とする、請求項３３又は３４に記載の樹脂成形体。
【請求項３６】
上記樹脂成形部品の不透明部が成形前又は成形後において、塗装又は印刷されて形成されることを特徴とする、請求項３３又は３４に記載の樹脂樹成体。
【請求項３７】
上記樹脂成形部品の不透明部が着色シートを用いて形成されることを特徴とする、請求項３３又は３４に記載の樹脂成形体。
【請求項３８】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、熱線付き樹脂製ウィンドウ。
【請求項３９】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、樹脂製ミラー。
【請求項４０】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、樹脂製ランプリフレクター。
【請求項４１】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、樹脂製エンジンルーム内カバー
【請求項４２】
前記樹脂組成物を含む部分が透明であることを特徴とする、請求項３９に記載の樹脂性エンジンルーム内カバー。
【請求項４３】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、樹脂性エンジンルーム内ケース。
【請求項４４】
前記樹脂組成物からなる部分が透明であることを特徴とする、請求項４３に記載の樹脂性エンジンルーム内ケース。
【請求項４５】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、樹脂製冷却装置部品。
【請求項４６】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含み、大気と連通した中空構造及び／又は密閉された中空構造を有することを特徴とする、樹脂一体成形体。
【請求項４７】
前記中空構造内には、気体、液体、固体又はこれら少なくとも２以上の混合物が充填され封入されていることを特徴とする、請求項４６に記載の樹脂一体成形体。
【請求項４８】
最表層が、加飾材で構成されていることを特徴とする、請求項４６又は４７に記載の樹脂一体成形体。
【請求項４９】
請求項４６〜４８のいずれか一に記載の樹脂一体成形体からなることを特徴とする、自動車の外板。
【請求項５０】
請求項４６〜４８のいずれか一に記載の樹脂一体成形体からなることを特徴とする、内外装部品。
【請求項５１】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含む二枚の樹脂シートを加熱し、前記樹脂シートを開状態の金型に挿入し、シート外周部を押圧して外周部を溶着する前又は溶着した後に、前記シート間に加圧流体を注入し、前記シートを拡張する間又は拡張後において、前記金型を閉状態にし、前記加圧流体圧を保持して中空構造を形成することを特徴とする、請求項４６〜４８のいずれか一に記載の樹脂一体成形体の製造方法。
【請求項５２】
閉状態の金型内に請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を溶融させて充填する間又は充填した後に、前記金型のキヤビティ容積を拡大しながら、加圧流体を溶融樹脂内に注入して中空構造を形成することを特徴とする、請求項４６〜４８のいずれか一に記載の樹脂一体成形体の製造方法。
【請求項５３】
開状態の金型キヤビティ面に請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含む一枚又は二枚の樹脂シートを挿入し、前記金型を閉状態にして、前記樹脂シートの背面に溶融樹脂を充填する間又は充填した後に、前記金型のキヤビティ容積を拡大しつつ加圧流体を溶融樹脂内に注入して中空構造を形成することを特徴とする、請求項４６〜４８のいずれか一に記載の樹脂一体成形体の製造方法。
【請求項５４】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含む、異なる機能を有する二種類以上の部品を統合し、単一の部品に少なくともこれら二種類以上の機能を付与したことを特徴とする、一体成形部品。
【請求項５５】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含み、可動部と非可動部とを有することを特徴とする、成形体。
【請求項５６】
前記可動部及び前記非可動部は、二色成形により一体的に形成することを特徴とする、請求項５５に記載の成形体。
【請求項５７】
前記可動部は気体流動を制御する開閉蓋であり、前記非可動部は流動気体を導入する筒状成形品であることを特徴とする、請求項５５又は５６に記載の成形体。
【請求項５８】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、炭化水素系燃料を収納する部品。
【請求項５９】
車両用の一連の燃料系部品を構成することを特徴とする、であることを特徴とする、請求項５８に記載の炭化水素系燃料収納部品。
【請求項６０】
請求項８〜１５のいずれか一に記載の樹脂組成物を含むことを特徴とする、炭化水素系燃料を収納する容器。
【請求項６１】
車両用の燃料タンクを構成することを特徴とする、請求項６０に記載の炭化水素系燃料収納部品。
【請求項６２】
前記車両用の燃料タンクは、吹き込み成形法で成形されたことを特徴とする、請求項６１に記載の炭化水素系燃料収納部品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、高い剛性及び強度、並びに高い表面高度及び熱的安定性を具え、実用的な有機ガラスなどとして好適に使用することのできる樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を作製するための中間体としての組成物に関する。また、本発明は前記樹脂組成物の製造方法及び前記組成物の製造方法に関する。さらに、本発明は、前記樹脂組成物を利用した種々の成形体及び部品、並びにこれら成形体及び部品の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
自動車の窓ガラスは、外形の大部分を占め、運転上及び外観上の重要な構成要素である。各種折曲ガラスの出現により、前記窓ガラスの形状自由度が大きくなり、使用面積も増加している。このため、前記窓ガラスに対しては軽量化と安全性が要求されている。また、最近のヘッドランプは、新規な造形が多く、形状自由度、光学的性能などの要求が高度になっている。
【０００３】
上述した窓ガラスなどの用途には、従来より無機ガラスが使用されているが、近年、前記無機ガラスに代えて樹脂製ガラスを使用する試みがなされている。しかしながら、樹脂製ガラスは、無機ガラスに比べて弾性率が小さいので、大きな窓ガラス部品などには適用が困難であった。
【０００４】
一方、樹脂組成物中には、その機械的強度などを向上させるために、補強材としてガラス繊維などの充填材を配合させることが一般的に行われている。しかしながら、このような繊維系充填材は、直径が約１０μｍであり、長さが約２００μｍであるので可視光線が透過されず、反射されて不透明となる。したがって、このような充填材補強の樹脂組成物を前述した樹脂製ガラスとして、自動車の窓ガラスなどに適用することはできないでいた。
【０００５】
また、樹脂製ガラスは、無機ガラスに比べると表面硬度が小さく、ワイパ−などによる擦傷が生じやすく、この点からも窓ガラス部品などへの適用は困難であった。かかる問題に鑑みて、樹脂製ガラスを構成する樹脂組成物の表面にカップリング処理を施し、表面硬化させる試みもなされているが、この場合においても、長時間の摩擦に耐え得るような表面硬度を実現することはできず、上述した擦傷の問題を解決するには至っていない。
【０００６】
さらに、樹脂製ガラスの上述した機械的強度や表面高度などの欠点を補うべく、樹脂製ガラスと無機ガラスとを積層させて窓ガラス部品などを作製する試みがなされているが、両者の熱膨脹差などに起因して、特に夏場などにおいては界面剥離を引き起こすため、実用に至っていない。
【０００７】
また、特開平１１−３４３３４９号公報などにおいては、アクリル樹脂の合成過程でシリカ微粒子を配合し、目的とする樹脂組成物の耐熱性及び耐衝撃性などの機械的強度を向上させる試みがなされているが、アクリル樹脂自体の機械的強度が十分でないために、目的とするような機械的強度を実現することができない。また、前記公報の実施例中には、ポリカーボネイト樹脂を塩化メチレン溶剤に溶解し、これにシリカ微粒子を混合することが開示されているが、目的とする機械的強度を得るべく、シリカを比較的多量に配合すると、均一な混合分散が困難となり、その結果、目的とする機械的強度の向上を実現することができなくなり、さらには凝集したシリカの影響で透明性までも劣化してしまっていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、剛性や耐衝撃性などの機械的強度、並びに表面高度及び熱的安定性に優れ、実用的な有機ガラスなどとして好適に使用することのできる樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を作製するための中間体としての組成物を提供することを目的とする。また、本発明は前記樹脂組成物の製造方法及び前記組成物の製造方法、さらには、前記樹脂組成物を利用した種々の成形体及び部品、並びにこれら成形体及び部品の製造方法を提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成すべく、本発明は、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが脂肪族炭化水素基を介して酸化化合物と化学的に結合していることを特徴とする、組成物に関する。
【００１０】
また、本発明は、
ポリカーボネートが脂肪族炭化水素基を介して酸化化合物と化学的に結合していることを特徴とする、樹脂組成物に関する。
【００１１】
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を実施した。その結果、目的とする樹脂組成物の母材として、本来的に高い機械的強度や熱的安定性を有するポリカーボネート樹脂を用い、これに対して種々の変更及び改良を加えることにより、従来の無機ガラスと代替できるような機械的強度、表面高度及び熱的安定性を実現させることを試みた。
【００１２】
ポリカーボネイト樹脂の強度や剛性などを向上させるためには、その構成要素であるポリカーボネイトの分子構造を考慮した上で行う。一般的には、ポリカーボネート樹脂の結晶性が向上すれば強度なども向上するが、透明性などは劣化してしまう。したがって、母材となるポリカーボネート樹脂でなく、そこに含有させる充填材に対して種々変更を加えることによって上記目的を達成することを試みた。
【００１３】
充填材の種類や大きさなどについては従来より種々の報告がなされており、上述したように繊維系の充填材などを配合した場合は、その長径が可視光域以上となると透明性が劣化したりしてしまう。一方、シリカなどの充填材を多量に配合した場合は、凝集効果によって目的とする機械的強度を実現できないばかりでなく、透明性も劣化してしまう。したがって、本発明者らは、上述した充填材の、母材となるポリカーボネート樹脂中での存在状態の検討を実施し、前記充填材のポリカーボネート樹脂中への配合方法を検討した。
【００１４】
その結果、本発明に従って、シリカなどの酸化化合物充填材を脂肪族炭化水素基を介してポリカーボネートと化学的に結合させることにより、前記酸化化合物充填材を前記ポリカーボネートに対して強固に結合させることができることを見出した。さらに、前記酸化化合物充填材は、前記ポリカーボネートと直接的に結合するようになるので、結果的に最終的に得た樹脂組成物中に凝集することなく均一に分散することを見出した。
【００１５】
したがって、本発明によれば、比較的少ない酸化化合物充填材を配合させるのみで、ポリカーボネート樹脂が本来的に有する特性と相俟って十分な機械的強度や表面高度、さらいは熱的安定性を実現することができる。また、機械的強度などをさらに向上させるべく、比較的多量の酸化化合物充填材を配合させた場合も、樹脂中において凝集することなく均一に分散するようになるから、十分に高い透明性を保持した状態で、目的とする機械的強度を実現することができるようになる。
【００１６】
なお、本発明における「樹脂組成物」とは、樹脂製ガラスなどとして使用することのできる本来的な樹脂組成物を意味し、「組成物」とは、請求項１に規定されているように、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが重合する前の、前記２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンが脂肪族炭化水素基を介して前記酸化化合物と結合してなる単量体的な組成物を意味するものである。したがって、本発明においては、最初に上記組成物を作製した後、重合過程を経ることによって上記樹脂組成物を得るものである。
【００１７】
本発明の詳細及びその他の特徴、並びに樹脂塑性物の製造方法及び成形体、部品、さらにこれらの製造方法については以下の発明の実施の形態で説明する。
【００１８】
【発明の実施の形態】
（組成物及び樹脂組成物）
本発明の組成物は、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以下、「ビスフェノールＡ」と略す場合がある）が脂肪族炭化水素基を介して酸化化合物と化学的に結合していることが必要である。前記脂肪族炭化水素基の種類は特に限定されるものではないが、前記脂肪族炭化水素基の原料となる脂肪族炭化水素の入手のし易さや共有結合を介して前記酸化化合物とより強固な化学的結合を簡易に形成することができるなどの理由により、アルキレン（−ＣＨ２（ＣＨ２）ｎＣＨ２−，ｎ＝１〜３）であることが好ましい。特に、製造過程で使用する原料が廉価であり入手が容易であるなどの理由から、前記アルキレンの中でもプロピレン（ｎ＝１）が好ましい。
【００１９】
酸化化合物の形状は、特に限定されず、一般的な粒子状や球状、略球状だけでなく、鎖状、直方体や板状、繊維のような直線形状、枝分かれした分岐形状なども用いることができるが、好ましくは球状、パ−ルネックレス状又は鎖状である。
【００２０】
また、前記酸化化合物の大きさは、ビスフェノールＡ又は最終的に得た樹脂中でポリカーボネイト中に均一に分散できるような大きさであれば特に限定されるものではない。高強度、低熱膨張率でかつ透明性の高い組成物または樹脂組成物を得るためには、できるだけ小さい酸化化合物を用いるのが望ましい。より望ましくは、前記酸化化合物の平均一次粒子径が可視光線波長領域（３８０〜７７０ｎｍ）以下である３８０ｎｍ以下、特に望ましくは１ｎｍ〜２００ｎｍである。これによって、前記組成物及び前記樹脂組成物の可視光線波長領域での透明性を十分に確保することができる。
【００２１】
なお、前述した「平均一次粒子径」とは、前記酸化化合物の直線距離で最も長い部分の長さの平均値を言う。
【００２２】
また、前記酸化化合物の種類も特に限定されるものではないが、シリカ、チタニア、アルミナ、及びジルコニアなどを好ましく用いることができる。特に廉価であって入手し易く、前記脂肪族炭化水素基を介した共有結合によりビスフェノールＡと強固に結合することが可能であることなどの理由から、特にはシリカが好ましい。
【００２３】
前記シリカとしては乾式製法で得たシリカ微粒子の表面を予め塩素化脂肪族炭化水素基で処理したものを用いることが好ましいが、コロイダルシリカを用いることもできる。乾式製法によるシリカ微粒子は、四塩化ケイ素、水素及び酸素を原料とし、火炎加水分解で製造したものである。コロイダルシリカは、ケイ酸ナトリウム（水ガラス）を原料として液中で成長させたものである。
【００２４】
以下に詳述するように、上述のようにして得た組成物に対してホスゲン法を用いた溶液重合法を施すことによって、ポリカーボネートが脂肪族炭化水素基を介して酸化化合物と化学的に結合してなる、本発明の樹脂組成物を得る。したがって、上述した組成物において好適に用いることのできる脂肪族炭化水素基の種類や酸化化合物の種類、形状及び大きさなどについては、上記樹脂組成物についてもそのまま適用することができる。
【００２５】
なお、前記樹脂組成物におけるポリカーボネートは、芳香族ポリカーボネートであることが好ましい。この芳香族ポリカーボネートは、フェニル基を有するため主鎖の運動が抑制され、その結果高い耐熱性を呈するとともに、主鎖の立体構造に起因して高い耐衝撃性を呈する。
【００２６】
（組成物の製造方法及び樹脂組成物の製造方法）
本発明の組成物は以下のようにして作製する。最初に、前記酸化化合物と所定の化合物とを反応させて、前記酸化化合物の表面に塩素化脂肪族炭化水素基を付加する。前記塩素化脂肪族炭化水素基は、前記酸化化合物の結合させるべき脂肪族炭化水素基の種類に応じて決定され、前記脂肪族炭化水素基がアルキレンである場合は塩素化アルキル基であり、より好ましいプロピレンである場合は塩素化プロピルである。
【００２７】
次いで、前述したような表面処理が施された前記酸化化合物を塩素化炭化水素溶媒中に分散混合させて第１の溶液を作製する。なお、前記塩素化炭化水素溶媒としては、メチレンクロライド、１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、及びクロロベンゼンを例示することができる。
【００２８】
次いで、所定の有機溶媒中にビスフェノールＡを溶解混合させて第２の溶液を作製する。次いで、前記第１の溶液と前記第２の溶液とを混合溶液を作製し、この混合溶液中に、トリエチルアミン、ピリジン及びジメチルアニリンなどの有機塩基触媒を投入して脱塩酸反応を実施する。その結果、ビスフェノールＡが脂肪族炭化水素基を介して前記酸化化合物と化学的に結合してなる、本発明の組成物を得ることができる。なお、前記有機溶媒としては、上述したような塩素化炭化水素溶媒を用いることができる。
【００２９】
また、以下には、酸化化合物としてシリカ微粒子を用い、脂肪族炭化水素基としてプロピレンを用いた場合における、反応式を示す。
【００３０】
【化１】
2004285192.tif 000002
【００３１】
また、前記酸化化合物の表面に前記塩素化脂肪族炭化水素基を付加する際に用いる前記化合物としては、前記塩素化脂肪族炭化水素基を含むシラン化合物を用いることが好ましい。すなわち、前記酸化化合物に対して、前記シラン化合物を用いたシランカップリング処理を施すことによって、前記酸化化合物の表面に前記塩素化脂肪族炭化水素基を形成することが好ましい。これによって、上述した付加操作を簡易に行うことができる。
【００３２】
特に、酸化化合物としてシリカ微粒子を用いる場合は、前記シラン化合物としてアルコキシシランを用いることができ、このアルコキシシランのアルコキシ基を加水分解を経てシラノール基に変換した後、上述した表面処理を行うことが好ましい。この場合は、前記シラノール基がシリカ微粒子表面の水酸基と脱水縮合反応により強固に結合し、安定な塩素化脂肪族炭化水素基を含むシリカ微粒子を得ることができる。
【００３３】
なお、前記シラン化合物として３−クロロプロピルトリメトキシシランを用いた場合の、前記脱水縮合反応における反応式を以下に示す。
【００３４】
【化２】
2004285192.tif 000003
【００３５】
【化３】
2004285192.tif 000004
【００３６】
本発明の樹脂組成物は、上述のようにして得た組成物に対してホスゲン法における溶液重合法を施すことによって作製する。具体的には、前述した混合溶液中に必要に応じて追加のビスフェノールＡ及びホスゲンを投入し、さらにトリエチルアミン、ピリジン及びジメチルアニリンなどの有機塩基触媒を投入して、縮重合を生じさせ、上述したようなポリカーボネートが脂肪族炭化水素基を介して酸化化合物と化学的に結合してなる樹脂組成物を得る。
【００３７】
このようにして得た樹脂組成物は、ポリカーボネート単独の場合に比べて透明性、強度、弾性率などの向上が見られ、線膨脹率の低減が見られた。前記酸化化合物の補強効果によるものであり、アスペクト比（長さ／太さ）の大きい方が有効で、補強効果や線膨脹率低減効果が大きい。
【００３８】
なお、以下においては、ビスフェノールＡとプロピレンを介して化学的に結合したシリカ微粒子を含む組成物に対して、上述した溶液重合法を施した場合の反応式を示す。
【００３９】
【化４】
2004285192.tif 000005
【００４０】
図１は、上記反応式を経て得られた樹脂組成物の構造を概念的に示すモデル図である。図１から明らかなように、前記樹脂組成物は、シリカ微粒子の周囲にポリカーボネートが分子鎖を拡張して結合したような構成を呈することが想定される。
【００４１】
なお、ポリカーボネイトの合成方法として、上述したホスゲン法の他にエステル交換反応による方法があるが、これは、一般に分子量が大きくならず、そのため強度、弾性率が低く、自動車部品などの要求仕様を満足できない。
【００４２】
（成形体及び部品）
本発明の樹脂組成物は、透明性や衝撃強度を犠牲にすることなく剛性の向上を実現し、また熱膨張率が低く、高温時にソリなどを抑制し得るという特性を兼ね備えているため、これらの機能が要求される部材に好適であり、例えば、内装材では計器盤の透明カバー並びに外装材では窓ガラス（ウィンドウ）やヘッドランプ、サンルーフ及びコンビネーションランプカバー類などの、自動車や家電そして住宅に用いられる透明部材・備品に適している。
【００４３】
特に、本発明の樹脂組成物は、軽量化と成形の自由度が要求される無機ガラス代替用途としての樹脂製ウィンドウ（特に、熱線付き樹脂製ウィンドウ）；車両用内外装部品成形体及び車両用外板；樹脂製ワイパーシステム；樹脂製ドアミラーステイ；樹脂製ビラー；樹脂成形体；樹脂製ミラー；樹脂製ランプリフレクター；樹脂製エンジンルーム内カバー及びケース；樹脂製冷却装置部品；大気と連通した中空構造及び／又は密閉された中空構造を有する樹脂一体成形体；一の部品に異なる２種以上の機能が付与される一体成形部品；可動部と非可動部を有する成形体；ならびに炭化水素系燃料を収納する部品あるいは容器などの用途において、その効果を有効に発揮できる。
以下、本発明の樹脂塑性物の用途について詳述する。
【００４４】
＜車両用内外装部品成形体及び車両用外板＞
本発明に係る樹脂組成物用途の一つとしては、車両用内外装部品成形体及び車両用外板を挙げることができる。本発明の樹脂組成物は、透明性、耐衝撃性、剛性に優れ、さらに高耐熱性であり、熱膨張率が低く、熱時／成形時の寸法安定性にも優れるため、車両用の内外装部品成形体や車両用外板の用途に好適である。
【００４５】
図２及び図３（ａ）は、セダン系自動車のリアサイドからの外観斜視図であり、図３（ｂ）は、前記セダン系自動車の平面図である。車両用の内外装部品成形体としては、図２に示すような、ドアモール１、ドアミラーのフレーム枠２、ホイールキャップ３、スボイラー４、バンパー５、ウインカーレンズ６、ビラーガーニツシュ７、リアフイニツシヤー８、ヘッドランプカバー（図示せず）等を例示することができる。車両用外板としては、図３（ａ）や図３（ｂ）で示すような、フロントフェンダー２１、ドアパネル２２、ルーフパネル２３、フードパネル２４、トランクリッド２５、バックドアパネル（図示せず）等を例示することができる。
【００４６】
＜樹脂製ワイパーシステム、樹脂製ドアミラーステイ及び樹脂製ピラー＞
本発明の樹脂組成物の用途の一つとして、樹脂製ワイパーシステム、樹脂製ドアミラーステイ及び樹脂製ピラーを挙げることができる。上述したように、本発明の樹脂組成物は、透明性、耐衝撃性、剛性に優れ、さらに高耐熱性であり、熱膨張率が低く、熱時／成形時の寸法安定性にも優れるため、ワイパーシステム等のような視界の向上が要求される部品の用途に好適である。
【００４７】
従来のワイパーシステムは、黒色塗装仕上げの鋼鉄と黒色のゴムで構成され、低速作動時に視界が妨げられるという課題があった。また、従来のドアミラーステイは、外板と同色もしくは黒色塗装仕上げの樹脂製であり、右左折時の視界が妨げられるという課題があった。また、従来のビラーは鋼鉄製であり、フロントビラー、センタービラーは通常走行時や右左折時、リアビラーは後方移動時や後方確認時に視界が妨げられるという課題があった。
【００４８】
これらの部品に透明な樹脂材料を使用できれば視界は向上するが、高い剛性や耐熱性、熱時／成形時の寸法安定性も要求されることから、従来の透明樹脂材料では実現が難しかった。これに対して、透明性に優れ、高剛性、低熱膨張率、低熱収縮率を有する本発明の樹脂組成物を上記したような透明材として用いることで、これらの課題が解決可能となり、透明な上記部品が得られる。これらの部品の透明化は視界向上だけでなく、意匠性の向上にも寄与できると期待される。
【００４９】
本発明のワイパーシステムの一実施態様を、図４に模式的に示す。図４に示されるように、ワイパーシステム３０は、ワイパーアーム３１とワイパーブレード３２から構成され、ワイパーアーム固定用ナット穴３３を中心として半弧を描くように作動する。ワイパーブレード３２は、弾性を有する支持部品と軟らかいゴム部品とから構成されている。
【００５０】
本発明のワイパーシステムにおいては、ワイパーアーム３１とワイパーブレード３２の支持部品の少なくとも一つに本発明の樹脂組成物を透明材として用いたものである。なお、本発明のワイパーシステムにおけるワイパーブレード３２のゴム部品については、耐久性が高く比較的透明性の高いシリコンゴム等を用いるのが好ましい。また、ワイパーブレード３２の支持部品は、本発明の樹脂組成物に適量のアクリルゴム成分を加えた樹脂−ゴム混合組成物を用いて調製してもよい。これによって、ワイパーブレードの支持部品に適度な弾性を与えることができるからである。
【００５１】
このような樹脂−ゴム混合組成物としては、例えば、本発明の樹脂組成物１００質量部に対して、アクリルゴム成分（アクリル酸エチル、アクリル酸プチルやその共重合体等で、例えば日本ゼオン株式会社製Ｎｉｐｏｌ  ＡＲ３１がある）を１〜３０質量部添加したものがある。
【００５２】
ドアミラーステー及びビラーに対しては、本発明の樹脂組成物のみを透明材として用いてもよいが、例えば、本発明の樹脂組成物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成することも可能である。このような多層積層体は、少なくとも本発明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層（１層以上）にも前記樹脂組成物から成る層を設けることができる。このように多層積層体とすることで、本発明の樹脂組成物のみでは発現できないような付加機能をも付与することが可能となる。
【００５３】
多層積層体を用いる場合の各層の厚さは、最終的な成形品の厚さと積層数から至適な厚さを選択することができる。このような多層積層体とする場合の他の樹脂材料としては、ポリカーボネート、ポリスチレン、スチレン／メチルメタアクリレート共重合体等がある。
【００５４】
また、製造方法や構成は特に限定されず、それぞれ単独の部品としてもよいし、例えば、ドアミラーステー及びフロントビラー、あるいは各ビラー及び樹脂ルーフパネルを、後述する一体成形体の製造方法等によって一体化してもよい。
【００５５】
＜樹脂成形体＞
本発明に係る樹脂組成物の用途の一つとしては、透明部と不透明部を有する樹脂成形体であって、少なくとも透明部が本発明の樹脂組成物を含んで成ることを特徴とする。本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性であり、熱時／成形時の寸法安定性、耐薬品性、透明性、耐衝撃性にも優れるため、透明部と不透明部を併せもつ部品の用途に好適である。透明部と不透明部を有する樹脂成形体であって、少なくとも透明部が本発明の樹脂組成物を含んで成る樹脂成形体を適用してなる例として、自動車部品を例に説明する。
【００５６】
自動車には、例えば、各種ランプ類やカバー、ガラスのような透明な部品と、例えば、外板や各種内装部品のような不透明な部品が混在している。これらの部品にはそれぞれ透明性、剛性、耐熱性、低線膨張率、低成形収縮率、耐薬品性等、異なる様々な特性が要求されるため、従来、樹脂材料ではこれら透明な部品と不透明な部品の一体化は難しかった。
【００５７】
これに対して、高剛性、高耐熱性、低線膨張率、低成形収縮率、高耐薬品性という特徴を有する本発明の樹脂組成物を少なくとも透明材として使用することで、これらの課題が解決可能になる。さらに、透明な部品と不透明な部品を一体成形することにより部品点数及び工程数の削減、部品重量の低下が可能になる。また、数種の部品を一体で形成できるため、従来分割されていた外形線が一つの連続するラインで形成できることから、部品外観の向上が図れる。
【００５８】
例えば、透明性を必要とするヘッドランプは、その周囲に存在するバンパ、フロントグリル、フェンダ、フードといった別々の（透明又は不透明な）部品と接している。これら透明部・不透明部を一体成形することにより部品点数の削減が可能である。さらに、従来は個々の部品を一つずつ組みつけていたが、一体化された部品一つを組み付ければよいため、組み立て時の工程数も削減できる。
【００５９】
また、本発明の樹脂組成物は、高い耐熱性を有するため、ランプの熱源が近くても樹脂が溶けてしまうなどの問題も発生しない。従来のヘッドランプは、ポリカーボネート樹脂製でできており、耐光性が低く、太陽光に暴露されると黄変するため、表層にコーティングしなければならなかったが、本発明の材料（樹脂組成物）を用いることにより、このような課題も解決される。
【００６０】
また、例えば、透明性を必要とする自動車用ガラスには、ドアに付属するサイドガラスとバックドアガラス、リアフェンダーとルーフに接着してあるリアクウォーターガラスとリアガラス等がある。本発明の樹脂組成物を少なくとも透明部に用いることにより、これらとガラスとの一体成形部品を得ることができる。例えば、サイドガラスとバックドアガラスとは、ドアアウターとドアインナーとの間にガラスが配置されているが、本発明の材料（樹脂組成物）を用いて内部に中空部を形成することにより、ドアアウター・ドアインナー・ガラスを一体型でかつ同時に成形することができ、部品点数を削減することができる。
【００６１】
さらには、予めドアアウターとドアインナーとを用いて内部に中空部を形成させ、前記中空部に本発明の樹脂組成物を流し込むことで、ドアアウター・ドアインナー・ガラスを一体的に成形することができる。なお、ドアロック、ワイパーモーター等は後工程で部品の中空部に設置する。同様にして、ビラーガーニツシュとリアクウォーターガラスとを一体化することもできる。
【００６２】
また、例えば、本発明の材料（樹脂組成物）が持つ透明かつ高強度・高剛性の特徴を利用して、構造用部品の部分的な透明化にも適用できる。例えば、ルーフの一部に本発明の樹脂組成物を用いると前記部分を透明にすることができる。したがって、ガラス製サンルーフを設けなくとも透明なルーフを得ることができる。このように、本発明の樹脂組成物を使用することによって、樹脂成形体の一部が透明部であり他の部分が不透明部である、高強度・高剛性を保持した構造用部品を形成することもできる。なお、不透明部は着色していてもよい。
【００６３】
図５は、ワゴン車のリアサイドからの外観斜視図である。図５に示すワゴン車は、透明部と不透明部とを有する樹脂成形体である、ランプフード・フェンダー一体樹脂成形体４１、ビラーガーニツシュ・ガラス一体樹脂成形体４２、ルーフフェンダ・ガラス一体樹脂成形体４３、バックドア・ガラス一体樹脂成形体４４及びドア・ガラス一体樹脂成形体４５等を有している。本発明の樹脂組成物は、これらの樹脂成形体の透明部に適用することができる。例えば、ランプフード・フェンダー一体樹脂成形体４１のランプフードなどに適用することができる。このように本発明の樹脂組成物を用いれば、部品点数を削減することができ、部品取り付けの工程数を削減することができる。
【００６４】
図６は、透明樹脂部と不透明樹脂部とを一体で成形したインストルメントパネル及び計器類のカバーを示す模式図である。前記透明樹脂部に対して本発明の樹脂組成物を適用するようにすれば、前記透明樹脂部と前記不透明樹脂部とを一体的に成形できるため、予めインストルメントパネル５１と計器類のカバー５２とを同時に（一体的に）成形しておき、インストルメントパネル５１に数種の部品を集約することで、部品点数を削減し、かつ軽量化を図ることができる。
【００６５】
なお、透明部と不透明部とを有する樹脂成形体において、着色した不透明部の樹脂成形体を得るには、着色した原料樹脂を用いる方法、不透明部に塗装又は印刷して着色する方法、又は不透明樹脂として着色シートを使用する方法等がある。
【００６６】
着色した原料樹脂の調製方法としては、原料樹脂に予め顔料を分散させておく方法の他、原料樹脂ペレットと顔料ベレットを同時に溶融・混練させ、射出成形機を用いて金型内に射出して着色樹脂を得る方法がある。前記着色樹脂を用いて前記樹脂成形体を製造するには、前記着色樹脂を含む前記金型を開き、又は溶融樹脂通過経路を新たに作製して、別のシリンダを用い、前記金型の空隙部に透明溶融樹脂を射出すればよい。これによって透明部と着色した不透明部とを有する樹脂成形体を製造することができる。なお、不透明樹脂を先に射出するか透明樹脂を先に射出するかはどちらでも良い。
【００６７】
塗装又は印刷により着色した不透明部を形成するには、予め透明樹脂を溶融して目的の樹脂成形体を形成し、その後前記樹脂成形体の表面あるいは裏面から塗装あるいは印刷を施して、着色及び不透明性を確保する。溶融樹脂の賦形前に塗装又は印刷を施し、その後に賦形することもできる。
【００６８】
不透明樹脂として着色シートを使用する場合には、予め着色された不透明シートを予備賦形し、次いで、金型内に配置する。次いで、溶融透明樹脂を前記金型内に注入し、冷却固化した後に前記金型より取り出せば、本発明の樹脂成形体を得ることができる。
【００６９】
また、上記方法によれば、例えばルーフフェンダ・ガラス一体樹脂成形体として、ガラス部が透明部であり、ルーフとフェンダとが不透明である樹脂成形体に限られず、ガラスの上部とルーフの一部とが透明部であり、フェンダとガラス及びルーフの残部とが不透明の樹脂成形体とすることもできる。
【００７０】
更に、本発明の透明部と不透明部とが一体成形された樹脂成形体は、本発明の樹脂組成物のみ（一部、顔料等により着色する場合を含む）によって構成できるが、例えば、本発明の樹脂組成物と他の樹脂とを積層した多層積層体で構成することも可能である。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層にも前記樹脂組成物層を設けることができる。このように多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発現できないような付加機能をも付与することが可能となる。なお、多層を構成する他の樹脂の種類や各層の厚さは、樹脂成形体の用途に応じて適宜選択することができる。
【００７１】
＜樹脂ウインドウ、樹脂製ミラー、樹脂製ランプリフレクター、樹脂製エンジンルーム内カバー及びケース、樹脂製冷却装置部品＞
本発明に係る樹脂組成物の用途の一つとしては、前記樹脂組成物を含んで成ることを特徴とする樹脂製ウィンドウ、特に好ましくは熱線付き樹脂製ウィンドウ、樹脂製ミラー、樹脂製ランプリフレクター、樹脂製エンジンルーム内カバー及びケース、樹脂製冷却装置部品である。
【００７２】
本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性であり、熱時／成形時の寸法安定性、耐薬品性、透明性にも優れるため、例えば樹脂製ウィンドウや樹脂製ミラー、ランプリフレクター、エンジンルーム内カバー及びケース等の部品の用途に好適であり、部品点数、工程数、重量の低減が可能になる。更に本発明の樹脂組成物を透明材として用いることで、透明性が要求される部品の材料代替が可能になり、防曇性や視界の向上が図られる。
【００７３】
図７は、本発明に係る樹脂製ミラー、樹脂製ウィンドウを示す説明図であって、これらの車両用部品の位置を解説したセダン系自動車の平面図である。例えば、図７に示すように、リアウィンドウ６３、ドアウィンドウ（サイドウィンドウ）６２、フロントウィンドウ６１などの樹脂製ウィンドウは、防曇機能を付与するため、成形体の内部あるいは表面に加熱可能な熱線ヒータを設けることがある。このような場合では、ウィンドウは、風雨を防ぐための部品として、図７のように車両の前面と後面そして側面のドアに設置されるが、その使用面積は３〜４ｍ２と大きく、また、従来の無機ガラスの場合では、重量が３０〜３５ｋｇと重いため、本発明の樹脂組成物を使用することにより、軽量化が期待できる。
【００７４】
また、従来の透明樹脂材料を用いた場合には、熱線ヒータによる樹脂材料の耐熱性や熱膨張が課題となるが、本発明の樹脂組成物は加熱時／成形時の寸法安定性に優れるため、本発明の樹脂組成物を用いるとこれらの問題がない。さらに、本発明の樹脂組成物は高い剛性を有するので、図７におけるようなフロントウィンドウ６１、ドアウィンドウ６２、リヤウィンドウ６３等の大型部品に応用可能で軽量化することができる。
【００７５】
なお、熱線ヒータの形成方法としては、特に制限されず、公知の方法が使用できる。例えば、フィルム化された熱線部をインサート成形する方法や、室内側表面に熱線部を蒸着・塗布・印刷法等により形成する方法等が挙げられる。また、本発明の樹脂組成物は高い剛性を有するので、フロントウィンドウ、ドアウィンドウ、リヤウィンドウ等の大型部品にも適用可能で、軽量化が可能となる。
【００７６】
また、本発明の透明樹脂を用いて樹脂製サイドミラー６４（図７参照）を製造すると、従来のガラスや透明樹脂を用いた場合に比べ軽量化ができ、これに熱線ヒータを設ければ防曇機能を付与することも可能になる。図７に示したサイドミラー以外にも車室内のルームミラー等にも適用可能である。
【００７７】
上記したように、本発明の樹脂組成物は、透明性や衝撃強度を犠牲にすることなく剛性の向上を実現し、また熱膨張率が低く、高温時にソリなどを抑制し得るという特性を兼ね備えているために、安全性と機能面で解決すべき課題があるためまだ本格的な採用までには至っていなかったウィンドウやミラーなどの様々な用途にも適用することができる。これにより、従来要望の高かった車両の軽量化及びデザインの自由度の拡大が達成できる。
【００７８】
また、近年、ワンボックス型のＲＶ車の普及が目覚しくウィンドウの占める割合が増大してきており、軽量化と乗員の視認性と快適性向上から、ウィンドウの樹脂化に対する要求は益々強くなってきている。本発明の樹脂組成物により成形される透明樹脂製ガラスは、これら自動車用ウィンドウに要求される機能を備えており、車両の軽量化と快適性向上に貢献できるものである。なお、上記記載の樹脂ウィンドウ以外でも美観、平滑性、透明感等の外観品質が要求され、かつ高剛性や表面の耐擦傷性を求められる用途、例えば、建造物の外装材、内装材、鉄道車両の内装材等にも使用できる。
【００７９】
また、図８に自動車ランプの横断面図を示す。図８に示すように、車体側基体７１に固定されたアウタ部材７２の内部にリフレクター７３が配置され、リフレクター７３にはバルブ７４と光軸調整器７５が連結され、アウタ部材７２は、さらにアウタレンズ７６が嵌合されている。従来の樹脂材料を用いてリフレクター７３を構成すると、耐熱性・線膨張率・線膨張異方性に劣る場合があったが、本発明の樹脂組成物を用いることで、これらの課題が解決できる。特に、本発明の樹脂組成物は高い剛性を有するため軽量で高耐熱性が確保でき、かつ寸法安定性と表面平滑性に優れるランプリフレクターとすることができ、ヘッドランプ、フオグランプ、リアコンビランプ等のリフレクター、又はヘッドランプのサブリフレクター等に好適に使用できる。
【００８０】
なお、反射部の形成方法としては、例えば、前記部材を製造する際に反射膜をインサート成形する方法や、前記部材を射出成形・プレス成形により成形した後に、前記反射部に蒸着膜を形成させる方法等がある。
【００８１】
また、本発明の樹脂組成物を使用して、エンジンルーム内カバー及びケースに応用することができる。エンジンルーム内を図９及び図１０に示す。本発明の樹脂組成物は透明性、耐熱性、耐薬品性、剛性強度に優れるため、温度条件の厳しいエンジンルーム内において使用可能で、かつ軽量な部品とすることができる。このような部品としては、例えば、ラジエーター８１、冷却液リザーブタンク８２、ウォシヤータンクインレット８３、電気部品ハウジング８４、ブレーキオイルタンク８５、シリンダーヘッドカバー８６、エンジンボディー９１、タイミングチェーン９２、ガスケット９３、フロントチェーンケース９４などがある。しかも、本発明の樹脂組成物は透明であるため、上記ウォッシヤータンクインレット、電気部品ハウジング、ブレーキオイルタンク、シリンダーヘッドカバー、タイミングベルトカバー等のタンクあるいはカバー内の視認性を向上させることができる。
【００８２】
本発明の樹脂組成物は、耐熱性、耐薬品性、剛性強度に優れたより軽量な部品とすることができることから、自動車エンジンルーム内で冷却水との接触下で使用される部品用途に好適に使用される。このような樹脂製冷却装置部品を図１１、１２に示す。例えば、図１１に示すウォータパイプ１０１、０−リング１０２、ウォータポンプハウジング１０３、ウォータポンプインペラ（羽車）１０４、ウォータポンプ１０５、ウォータポンププーリ１０６、図１２に示すウォータパイプ１１１、サーモスタットハウジング１１２、サーモスタット１１３、ウォータインレット１１４等のラジェタータンクのトップ及びベースなどのラジェタータンク部品、冷却液リザーブタンク、バルブなどの部品が挙げられる。前記樹脂組成物を使用すると軽量化、耐薬品性向上、燃費向上が図られるため、その実用価値が高い。
【００８３】
なお、本発明の上記各部品は、本発明の樹脂組成物のみでも構成できるが、例えば本発明の樹脂組成物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成することも可能である。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層にも前記樹脂組成物層を設けることができる。多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発現できないような付加機能をも付与することが可能となる。なお、各層を構成する他の樹脂の種類や各層の厚さなどは、使用目的に応じて適宜選択することができる。
【００８４】
＜中空構造及び／又は密閉された中空構造を有する樹脂一体成形体＞
本発明に係る樹脂組成物の用途の一つとして、前記樹脂組成物を含んで成る、大気と連通した中空構造及び／又は密閉された中空構造を有する樹脂一体成形体を例示することができる。上記のように、本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性であり、加熱時／成形時の寸法安定性にも優れるため、例えば、ドアやルーフ、フード等のような中空構造を有する部品の用途に好適である。本発明の樹脂一体成形体としては、自動車の外板及び内外装部品が好ましく挙げられる。
【００８５】
この際、自動車の外板及び内外装部品は、鋼板と樹脂パネルより構成され、かつ部品内部に補機等を装着する中空構造を有している部品が多い。例えば、側面ドア及びバックドアは、外側及び内側を中空構造を有する銅板で構成し、塗装を経て組み立て工程で内側銅板に樹脂パネルを取り付け、中空構造内に各種補機等を取り付けている。また、ルーフ、フード、トランクリッド、バックドア等は、外板及び補強レインホース等を鋼板で構成し、塗装後に内側に樹脂部品を取り付けている。これらの中空構造を有する部品は大型であり、剛性や寸法安定性も要求されるため、従来の樹脂材料では一体成形が難しかった。しかしながら、高剛性、低熱膨張率、低熱収縮率を有する本発明の樹脂組成物を使用すると一体成形が可能となり、これらの部品の部品点数、工程数、重量の低減が可能になる。
【００８６】
上述した樹脂一体成形体は、本発明の樹脂組成物のみでも構成できるが、例えば、本発明の樹脂組成物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成することも可能である。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層にも前記樹脂組成物層を設けることができる。多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発現できないような付加機能をも付与することが可能となる。多層積層体を構成する他の樹脂の種類や各層の厚さなどは、使用目的に応じて適宜選択することができる。
【００８７】
前記樹脂一体成形体は、最表面層に表皮材、意匠印刷層等の加飾層を設けることで意匠性、触感、質感を高め商品性を向上することができるため、一体成形体の最表層が加飾材で構成されることが好ましい。例えば、起毛シート、エンボス紋様シート、レーザー紋様シート、木目調シート等の表皮材を最表面層に設けた成形体は、ルーフ室内側、ピラーガーニッシュ類、インストルメントパネル等に用いることができる。前述の多層積層体を用いた場合には、意匠印刷層はその中間層に設けてもよく、表層を透明材とすることで光沢感、深み感を高めることができる。
【００８８】
本発明の中空構造を有する一体成形体において、中空構造は、気体、液体若しくは固体、又はこれらの２種以上からなる混合物が充填、封入されることが好ましい。これによって、前記一体成形品の断熱性能、遮音性能を向上させることができるからである。
【００８９】
具体的な充填・封入材料としては、特に制限されず、公知の充填・封入材が使用できる。例えば、透明性が要求される場合には、窒素、アルゴン、二酸化炭素、空気等の気体が好ましく、透明性が要求されない場合には、前述の気体の他、封入時の加熱で液状を示しかつ封入後の常温では固体状になるパラフィン、ワックス等が好ましい。
【００９０】
上記封入材により、夏期には車室内から冷熱の逃げ、外気の高熱の侵入を抑制することができ、冬期には温熱の逃げ、外気の冷熱の侵入を抑制して快適な車室内環境を維持できる。また二重壁で内に中空部を有する構造により、外部からの騒音エネルギーを緩和、あるいは吸収し静粛な車室内環境を達成できる。また、フードに本発明の樹脂一体成形体を適用することでエンジンルームからの放射音、放射熱を低減できる。
【００９１】
本発明の中空構造を有する一体成形体の製造方法は、特に限定されず、公知の方法が適用できるが、例えば、一般的な真空圧空成形法、射出成形法、ブロー成形法、プレス成形法等を用いることができる、また、例えば、下記第一から第三の方法が好適に用いられる。
【００９２】
第一の方法としては、加圧流体導入経路を備えたホルダーに、２枚の本発明の樹脂組成物よりなる樹脂シートを固定し、公知の方法でホルダーをシールして２枚のシート間に密閉空間を形成する。各シートを荷重たわみ温度以上に加熱し、開放状態の金型に挿入した後に、軟化したシートの外周部を金型で押圧して溶着する。この際、外周部を溶着する前あるいは溶着する間、又は溶着した後に、好ましくは溶着する前又は溶着した後に、２枚のシート間の密閉空間に加圧流体を注入し、シートを拡張しつつ／又は拡張後、金型を閉状態にして成形体が冷却するまで加圧流体圧を保持し、これにより中空構造を形成する。
【００９３】
好ましくは、真空引き孔を設けた金型を用い、シート拡張時に真空吸引を併用して、金型面とシートとの密着性を高める。真空吸引を用いることによって、得られる一体成形体の転写性を向上できる。すなわち、前記樹脂一体成形体の代表的な１つの製造方法としては、本発明の樹脂組成物を含んでなる樹脂シート２枚を加熱し、これを開状態の金型に挿入し、シート外周部を押圧し、外周部を溶着する前あるいは溶着した後にシート間に加圧流体を注入し、シートを拡張しつつ／又は拡張した後に、金型を閉状態にし、加圧流体圧を保持し中空構造を形成する。
【００９４】
第二の方法としては、閉状態の金型内に溶融した本発明の樹脂組成物を充填しつつあるいは充填した後、前記金型を後退して、キヤビティ容積を拡大しつつ溶融樹脂内部に加圧流体を注入し中空構造を形成する方法である。すなわち、閉状態の金型内に溶融した本発明の樹脂組成物を充填しつつ／又は充填後、キヤビティ容積を拡大しつつ加圧流体を溶融樹脂内に注入して、中空構造を形成するものである。
【００９５】
第三の方法としては、金型片面のキヤビティ面に本発明の樹脂組成物よりなる樹脂シートを１枚インサートし、背面に溶融樹脂を充填しつつ、あるいは充填後に金型を後退しキヤビティ容積を拡大しつつ溶融樹脂内部に加圧流体を注入し中空構造を形成する方法、あるいは２枚の樹脂シートを用い金型両面のキヤビティ面にシートをインサートし、シート間に溶融樹脂を充填しキヤビティ容積を拡大し加圧流体を注入し中空構造を形成する方法である。すなわち、開状態の金型キヤビティ面に本発明の樹脂組成物を含んでなる樹脂シートを１枚もしくは２枚インサートし、金型を閉状態で前記１枚のシートの背面あるいは前記２枚のシート間に溶融樹脂を充填しつつ又は充填した後、キヤビティ容積を拡大しつつ加圧流体を溶融樹脂内に注入し中空構造を形成するものである。
【００９６】
上記態様において、シート間あるいはシートの背面に充填される樹脂の種類は、本発明の樹脂組成物からなるシートと密着する樹脂であれば特に制限されないが、好ましくは、前記シートを構成する本発明の樹脂組成物と接する樹脂と同種の樹脂、又は本発明の樹脂組成物とＳＰ値が近いものが使用される。このような充填樹脂としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、ポリ−４−メチルペンテン−１、熱可塑性ポリウレタン樹脂等が挙げられ、特にポリカーボネート樹脂を使用することが好ましい。
【００９７】
前記ポリカーボネート樹脂は、ビスフェノールＡに代表される二価のフェノール系化合物から誘導される重合体で、ホスゲン法、エステル交換法、あるいは固相重合法のいずれにより製造されたものでもよい。更に、従来からあるポリカーボネート樹脂の他にエステル交換法で重合したポリカーボネート樹脂でもよい。
【００９８】
また、上述した加圧流体の種類についても特に制限されず、樹脂シートの成分等を考慮して公知の加圧流体から選択することができる。例えば、空気、窒素ガス等の気体、水やシリコンオイル等の液体などが好ましく使用される。
【００９９】
本発明の中空構造を有する樹脂一体成形体の適用部品としては、図１３、１４に示すように、例えば、フード１２１、ドア１２２、バックドア１２３、ルーフ１２４、フェンダー１２５、ウィンドウ１２６、トランクリッド１２７、センターコンソールボックス１３１、ビラーガーニツシュ１３２、インストルメントパネル１３３、ヘッドライニング（図示せず）等を挙げることができる。これらの部品はインナー／アウター及び付帯する部品やレインホース等を同時かつ一体的に成形することができ、部品数の低減及び工程数を短縮することができる。
【０１００】
更に中空部に気体、液体、固体あるいはこれらの混合物を封入することで、断熱性能、遮音性能等の付加的な機能を付与することができる。例えば、フードではレインホースとの一体化や遮音・遮熱機能の付与が可能であり、ルーフではヘッドライニングとの一体化や断熱・遮音機能の付与が可能であり、ドアやフェンダーではインナー／アウターの一体化が可能である。
【０１０１】
＜２種類上の機能を有する一体成形部品＞
本発明に係る樹脂組成物の用途の一つとしては、前記樹脂組成物を含んで成る、異なる機能を有する２種類以上の部品を統合することを可能にし、単一の部品に異なる２種類以上の機能が付与される一体成形部品である。ここに異なる機能とは、例えば、インストルメントパネルのような表示機能、エアコンダクトなどのような通風機能、ルーフレール等の固定機能などをいう。
【０１０２】
本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性であり、加熱時／成形時の寸法安定性、耐薬品性等の多彩な機能を有するため、種々の機能の確保が期待される部材に応用することができ、これらを一体成形することで異なる機能を有する二種類以上の部品を統合し、単一の部品に２種類以上の機能が付与された一体成形部品とすることができる。これによって大型部品の一体化、いわゆるモジュール化やインテグレーション（統合化）に好適であり、高品質を維持しながら部品点数、工程数、重量の低減が可能になる。
【０１０３】
例えば、大型内装部品であるインストルメントパネルは、現在、パネル部とエアコンのエアダクトやケース、クロスカービーム（ステアリングクロスメンバー）などとを別々に作り、これらを車の製造ラインで組み立てている。従来の樹脂材料でパネル部とエアコンのエアダクトやケースとを一体成形しようとすると、得られる成形部品は大型化し、かつ複雑な形状を有するようになるため、成形収縮によるヒケや歪み、熱時の膨張などが課題となるが、本発明の樹脂組成物を用いることでこのような課題が解決可能となる。
【０１０４】
また、本発明の樹脂組成物は上記したように高耐熱性を有し、加熱時／成形時の寸法安定性に優れているので、本発明の樹脂組成物を含んで成る一体成形部品であるインストルメントパネルは、図１５に示すように、パネル部１４１とエアコンのエアダクトやケース１４２を一体成形により部品全体を構造体とすることが可能で、従来スチールが使用されているクロスカービーム（ステアリングクロスメンバー）を廃することが可能である。
【０１０５】
さらに、本発明の樹脂組成物を用いることで、スチールでは後付けする必要があったブラケット等も一体成形可能となる。また、一体成形時に金型内に表皮材等の加飾材を投入しインサート成形することにより、加飾材との一体成形も可能になる。同様の効果は、例えば、ドアに適用した場合でも得られる。現在のドアインナーパネルはスチール製が主で、ここにサイドウィンドウ用のガイドレールやレギュレータ、ドアロック、スピーカ等の各種部品が製造ラインで組み付けられる。本発明の樹脂組成物を用いることでドアインナーパネル、ガイドレール、スピーカハウジング等を一体成形部品とすることができる。
【０１０６】
図１６に本発明の一体成形部品の他の例を示す。図１６に示すように、大型外装部品であるルーフレール１５１を例にすると、前述した本発明の樹脂組成物製のルーフパネル１５２との一体成形が可能となる。ルーフレールは重量がかかり、また温度的にも厳しい環境で使用されるため、従来の樹脂材料では特に剛性と耐熱性（耐寒性を含む）が課題となっていた。しかしながら、本発明の樹脂組成物を用いることで、このような課題が解決可能となる。同様の効果は、例えば、スボイラーに適用した場合でも得られ、前述した本発明の樹脂組成物製のトランクリッドとの一体成形が可能である。
【０１０７】
また、図１７に示すように、大型車体部品であるラジエタコアを例にすると、現在フロントエンドモジュールとして樹脂製のラジエタコアが世に出つつあるが、本発明の樹脂組成物を用いることで更に耐熱性、耐薬品性、剛性強度に優れた、より軽量な部品とすることができ、又はファンシュラウドやブラケット等も一体成形可能となる。また、本発明では、樹脂組成物を透明材として用いることも可能であり、このような場合には、例えば、ラジェタのリザーバタンク、ヘッドランプカバー等の透明部材を含めて一体成形することも可能である。さらに、従来は別体であったバンパ補強材をも含めて一体成形することも可能となる。
【０１０８】
また、エンジンルーム内部品であるエアクリーナーやスロットルチヤンバー等を例にすると、耐熱性と耐薬品性に優れ、低熱線膨張の本発明の樹脂組成物を用いることで、これらの一体成形が可能となる。従来よりこのような一体化は試みられているが、エンジンルーム内は高温かつオイル等の薬品による厳しい環境であり、従来の樹脂材料ではこの対策が課題になるが、本発明の樹脂組成物を用いることでこのような課題が解決可能となる。同様の効果は、インテークマニホールドやシリンダヘッドカバーに適用した場合でも得られ、前述の部品とともに一体成形することも可能である。
【０１０９】
本発明の一体成形部品は、本発明の樹脂組成物のみでも構成できるが、本発明の樹脂組成物を他の樹脂材料と積層した多層積層体で構成することも可能である。このような多層積層体は少なくとも本発明の樹脂組成物から成る層を一層以上含んでいればよく、好ましくは積層体の最表面層と最下層、更に好ましくは中間層にも前記樹脂組成物層を設けることができる。多層積層体とすることで本発明の樹脂組成物のみでは発現できないような付加機能をも付与することが可能となる
【０１１０】
＜可動部と非可動部とを有する成形体＞
本発明の樹脂組成物は、高剛性、高耐熱性であり、加熱時／成形時の寸法安定性にも優れるため、例えば、スロットルチヤンバーのような可動部と非可動部を有する部品の用途に好適である。したがって、本発明に係る樹脂組成物の用途の一つとして、本発明の樹脂組成物を含んで成る可動部と非可動部とを有する成形体を例示することができる。
【０１１１】
自動車の吸排気系部品やエアコンユニット内には、可動部と非可動部とを有する部品が多数用いられている。これらの部品は、主に空気などの気体の流れを制御するためのものであり、非可動部として気体の流路となる、即ち、流動気体を導入する筒状の部品（成形体）と、可動部としての、気体流動を制御する開閉可能な蓋から構成され、例えば、スロットルチヤンバーやエアコンユニット内の各ドアが挙げられ、これらの部品では気密性が重要となる。
【０１１２】
従来の樹脂材料を用いてこれらの部品の筒状部分と蓋部分を成形しようとすると、成形収縮率や熱膨張率が大きいため、寸法精度が上げられず、開閉部分の気密性が課居であった。また、特にエンジンルーム内の部品に適用する場合、耐熱性も要求されるため、この点も課題となった。しかしながら、低熱膨張率、低熱収縮率、高耐熱性を有する本発明の樹脂組成物を用いることで、これらの課題が解決可能となり、気密性に優れた部品とすることができる。また、本発明の樹脂組成物は高剛性であるため、これらの樹脂組成物を用いることにより、部品の軽量化とそれによるレスボンスの向上が可能となる。
【０１１３】
本発明の可動部と非可動部を有する成形体の製造方法は、特に制限されず公知の方法が使用できる。本発明の可動部と非可動部を有する成形体は、例えば、射出成形法を用いて可動部と非可動部を別々に成形した後、これらを組み立てる方法を使用してもよいが、例えば、二色成形法等の方法で可動部と非可動部を一体成形することが好ましい。これによって、気密性がより向上し、また工程数や部品数の低減が可能になるためである。図１８に示すスロットルチヤンバーを例に取ると、例えば、下記方法で製造可能である。
【０１１４】
スロットルチヤンバーは、非可動部である筒状のチャンバー部１７１と、可動部である開閉バルブ１７２及び開閉バルブシャフト１７３とを有する。まず、二色成形用金型内に、開閉バルブ用金属製シャフトをセットし、次いで、円筒状のチヤンバーを射出成形し、次いで円盤状の開閉バルブを成形するためにスライドコアを後退させて円盤状の開閉バルブを射出成形する。このとき金属製シャフトと円盤状の開閉バルブとが一体化される。本発明によれば、可動部が気体流動を制御する開閉蓋であり非可動部が流動気体を導入する筒状成形品である場合にも、好ましく応用することができる。
【０１１５】
＜炭化水素系燃料収納用の部品又は容器＞
本発明の樹脂組成物は、炭化水素系燃料の遮断性、ガスバリア性、耐薬品性に優れるため、炭化水素系燃料を収納する部品又は容器、炭化水素系燃料を収納する部品又は容器、例えば、燃料タンク等の炭化水素系燃料を収納する車両用の一連の燃料系部品、灯油容器等の家庭用品の用途に好適である。したがって、本発明に係る樹脂組成物の用途の一つとして、本発明の樹脂組成物を含んで成る炭化水素系燃料を収納する部品あるいは容器を例示することができる。
【０１１６】
図１９に、前述した炭化水素系燃料の収納容器の一例として、自動車等の車両における樹脂製燃料タンクを示す。フイラーチューブ１８１を介して炭化水素系燃料であるガソリンが燃料タンク１８２に注入・貯蔵され、次いで、前記ガソリンが燃料ポンプ１８３によりエンジン（図示せず；符号１８４としてのみ表示する）に圧送される形式の燃料系システムとなっている。
【０１１７】
図１９に示す樹脂製燃料タンクにおいて、本発明の樹脂組成物が適用できる部品としては、燃料タンク本体１８２、フイラーキャップ１８５、ペントチューブ１８６、フューエルホース１８７、フューエルカットオフバルブ（図示せず）、デリバリーパイプ（図示せず）、エバポチューブ（図示せず）、リターンチューブ（図示せず）、フューエルセンダーモデュール（図示せず）等が挙げられる。
【０１１８】
燃料タンク本体はこれら車両の燃料系システム部品の中で最大規模の部品である。近年においては、燃料タンク本体を樹脂化する試みがなされ、部品形状の自由度増の効果により、金属製の燃料タンク本体に比較して、貯蔵燃料量が約１０リットルほど増大させることができ、重量を２５％程度軽減することができた。このような利点から燃料タンクの樹脂化への期待が一層高まっている。
【０１１９】
ここで、燃料タンクの樹脂化の現状と課題について詳述する。従来から、母材樹脂としてオレフイン系のＨＤＰＥ（高密度ポリエチレン）が使用され、その工法として吹き込み法で成形が行われてきた。これらの材料と工法には大きな変化はなかったが、タンクの層構造は大きく変化した。例えば、当初は単層型燃料タンクであったが、炭化水素の蒸散規制法の施行に伴い、炭化水素の透過低減のため燃料タンクの多層化が余儀なくされた。その結果、現在燃料タンクはＨＤＰＥ／ＰＡ（ポリアミド）又はＨＤＰＥ／ＥＶＯＨ（エチレン酢酸ビニル共重合体）の両端をＨＤＰＥで構成する３種５層からなる多層構造タンクが主流となっている。この場合の成形は、従来と同じ吹き込成形である。
【０１２０】
単層型燃料タンクにおいて、このタンクから多くの炭化水素系燃料が透過するのは両者の相溶性が良いのが原因である。相溶の尺度である溶解度パラメータ（以下ＳＰ値）はＨＤＰＥが７．９、炭化水素系燃料が６〜８であり、両者は同じ領域にある。一方、多層タンクに用いるＰＡのＳＰ値は１３．６で、炭化水素系燃料とのＳＰ値の開きが大きい、換言すれば相溶性が悪い領域にある。これらより多層燃料タンクにおけるＰＡ材は炭化水素系燃料のタンク外への透過を阻止するバリアー層として設置されたものである。
【０１２１】
前記多層燃料タンクの創出により炭化水素の蒸散規制法を満たす技法が確立されたものの成形工程が煩雑となって大幅な価格上昇を招いた。上記問題に加えて、複数の樹脂の積層構造としたため、リサイクルの円滑性が失われ、リサイクル社会という時代の要請に応えがたい新たな課題を残した。
【０１２２】
これに対して、本発明の樹脂組成物中の表面改質したシリカ化合物は、シラノール基を残しているためＳＰ値は１１を超え、前述のＰＡやＥＶＯＨに相当する炭化水素系燃料の透過阻止の機能がある。また、本発明の樹脂組成物の主たる成分は、アクリル等の極性基を有するＳＰ値が１１以上の樹脂が主体であり、炭化水素系燃料としてのガソリンとは馴染みにくい、換言すれば相溶性が悪い材料構成となっているため、燃料タンクとしてより望ましい材料である。
【０１２３】
従って、本発明の樹脂組成物を用いれば、単層型でも炭化水素の蒸散法規制を満たす車両用の燃料タンクを提供することができる。これにより課題である製造コストの低減が図れ、かつリサイクルの社会的要請に応えることできるようになる。この際、本発明の樹脂組成物は、単層型又は必要であれば多層型のいずれの場合であっても、従来と同様、吹き込成形によって車両用燃料タンクに成形することが使用できる。
【０１２４】
なお、車両用の燃料タンクに比べると効果はやや低いものの、本発明の樹脂組成物は、灯油容器等の家庭用品に用いることもできる。これにより灯油の大気への蒸散が軽減され、地球環境の保全に寄与することができる。
【０１２５】
上記したように本発明では、更に、顔料等の着色剤を樹脂組成物に混練したり、着色層を挿入して所望の色調を有する部品を得ることも可能である。このため、上記記載の自動車以外でも美観、平滑性、透明感等の外観品質が要求され、かつ高剛性や表面の耐擦傷性を求められる用途、例えば、建造物の外装材、内装材、鉄道車両の内装材等にも使用できる。
【０１２６】
このような車両用部品や建築用内装材などを含む各種部材の製造方法としては、上記で詳述したような、射出成形及び真空圧空成形等を部品や用途に合わせて適宜選択すればよい。一般的なガラス繊維強化樹脂は、せん断応力を繰り返し受けることによってガラス繊維が壊れるためにその物性が徐々に低下し、リサイクル性も低いが、本発明の樹脂組成物は、上記表面改質したシリカ化合物を用いているため、せん断応力を受けにくく、物性の低下を抑えることができる。
【０１２７】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。なお、以下に示す各実施例及び各比較例において、全光線透過率、透過電子顕微鏡での分散状態、曲げ強度、曲げ弾性率、及び線膨張係数は、下記装置を用いて評価した。
・全光線透過率：ヘイズメーター（村上色彩研究所製ＨＭ−６５）で測定
・透過電子顕微鏡での分散状態：日立製作所製Ｈ−８００を用いて８００００倍で観察し、黒色がシリカ微粒子で白色が樹脂として分散状態を観察
・曲げ強度、弾性率：オートグラフ島津製作所製  ＤＣＳ−１０Ｔ）で測定
・  線膨脹係数の測定：熱機械測定装置（セイコー電子工業製ＴＭＡ１２０Ｃ）で測定
【０１２８】
（実施例１）
メチレンクロライド溶液２５０ｍｌに、ビスフェノールＡ２２８ｇ、および酸化による着色防止剤としての、ハイドロサルファイド（ヒドロ亜硫酸ナトリウム）０．２５ｇを溶解した。次いで、このようにして得た溶液に、シリカ微粒子（アエロジル２００：日本アエロジル製）に対して３−クロロプロピルトリメトキシシランを用いた表面処理を行い、表面に塩素化プロピル基を付加させて得た酸化化合物５３ｇを分散混合させて得たメチレンクロライド溶液７５０ｍｌを加えた。次いで、脱塩酸反応の触媒として１％トリエチルアミンのメチレンクロライド溶液１５ｍｌを添加して約１時間攪拌し、シリカ表面の塩素化プロピル基にビスフェノールＡを共有結合させた。
【０１２９】
次いで、上述した混合溶液中にホスゲンを２ｇ／ｍｉｎの速度で約５０分間かけて吹き込みながら攪拌した。次いで、前記混合溶液中に脱塩酸反応触媒として１％トリエチルアミンのメチレンクロライド溶液１５ｍｌを加え、約１時間攪拌させることによって、ビスフェノールＡとホスゲンとを縮重合し、シリカを共有結合したポリカーボネイト樹脂の溶液を得た。
【０１３０】
次いで、前記溶液をリン酸で中和した後水洗し、メタノール中に滴下させた後重合組成物を沈殿させ、濾過及び乾燥して、白色粉末状の樹脂組成物を得た。このようにして得た樹脂組成物は、乾燥及び粉砕した後熱プレス成形し、シート状の成形品とした。この成形品は、透明性があり、強度、弾性率の向上と熱膨脹率の低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表１に示す。
【０１３１】
（実施例２）
メチレンクロライド溶液２５０ｍｌに、ビスフェノールＡ２２８ｇ、および酸化による着色防止剤としての、ハイドロサルファイド（ヒドロ亜硫酸ナトリウム）０．２５ｇを溶解した。次いで、このようにして得た溶液に、水溶性の球状コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−Ｏ：日産化学製）を、予め蒸発乾燥して粉末としたものに対して、実施例１同様の表面処理を行い、表面に塩素化プロピル基を付加させて得た酸化化合物５３ｇを分散混合させて得たメチレンクロライド溶液７５０ｍｌを加えた。次いで、脱塩酸反応の触媒として１％トリエチルアミンのメチレンクロライド溶液１５ｍｌを添加して約１時間攪拌し、シリカ表面の塩素化プロピル基にビスフェノールＡを共有結合させた。
【０１３２】
次いで、上述した混合溶液中に、実施例１と同様にしてホスゲンを添加して重合し、目的とする白色粉末状の樹脂組成物を得た。次いで、前記樹脂組成物を実施例１同様に加工してシート状の成形品を得、各種の測定に供した。得られた成形品は、透明性があり、強度、弾性率の向上と熱膨脹率の低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表１に示す。
【０１３３】
（実施例３）
水溶性の球状コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−Ｏ：日産化学製）に代えて、水溶性の鎖状コロイダルシリカ（スノーテックスＯＵＰ：日産化学製）を用いた以外は、実施例２と同様にして表面に塩素化プロピル基を有するシリカ微粒子を得、実施例２と同様のホスゲン法を用いた重合過程を経ることにより目的とする白色粉末状の樹脂組成物を得た。
【０１３４】
次いで、前記樹脂組成物を実施例１同様に加工してシート状の成形品を得、各種の測定に供した。得られた成形品は、透明性があり、強度、弾性率の向上と熱膨脹率の低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表１に示す。
【０１３５】
（実施例４）
水溶性の球状コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−Ｏ：日産化学製）に代えて、水溶性のパールネックレス状コロイダルシリカ（スノーテックスＰＳ−ＳＯ：日産化学製）を用いた以外は、実施例２と同様にして表面に塩素化プロピル基を有するシリカ微粒子を得、実施例２と同様のホスゲン法を用いた重合過程を経ることにより目的とする白色粉末状の樹脂組成物を得た。
【０１３６】
次いで、前記樹脂組成物を実施例１同様に加工してシート状の成形品を得、各種の測定に供した。得られた成形品は、透明性があり、強度、弾性率の向上と熱膨脹率の低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表１に示す。
【０１３７】
（実施例５）
塩素化プロピル基を表面に有するシリカ微粒子を得る際に、メチレンクロライド溶液に代えてクロルベンゼン溶液を用い、実施例１と同様の条件で前記シリカ微粒子を得、実施例１と同様の条件で重合を実施して目的とする白色粉末状の樹脂組成物を得た。
【０１３８】
次いで、前記樹脂組成物を実施例１同様に加工してシート状の成形品を得、各種の測定に供した。得られた成形品は、透明性があり、強度、弾性率の向上と熱膨脹率の低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表１に示す。
【０１３９】
（実施例６）
塩素化プロピル基を表面に有するシリカ微粒子を得る際に、メチレンクロライド溶液に代えてクロルホルム溶液を用い、実施例１と同様の条件で前記シリカ微粒子を得、実施例１と同様の条件で重合を実施して目的とする白色粉末状の樹脂組成物を得た。
【０１４０】
次いで、前記樹脂組成物を実施例１同様に加工してシート状の成形品を得、各種の測定に供した。得られた成形品は、透明性があり、強度、弾性率の向上と熱膨脹率の低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表１に示す。
【０１４１】
（実施例７）
塩素化プロピル基を表面に有するシリカ微粒子を得る際に、メチレンクロライド溶液に代えて１，２ジクロロエタン溶液を用い、実施例１と同様の条件で前記シリカ微粒子を得、実施例１と同様の条件で重合を実施して目的とする白色粉末状の樹脂組成物を得た。
【０１４２】
次いで、前記樹脂組成物を実施例１同様に加工してシート状の成形品を得、各種の測定に供した。得られた成形品は、透明性があり、強度、弾性率の向上と熱膨脹率の低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表１に示す。
【０１４３】
【表１】
2004285192.tif 000006
【０１４４】
（比較例１）
ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＳ２０００三菱エンプラ製）１２０ｇをメチレンクロライド溶液２４０ｇに溶解し、次いで、前記溶液中に、シリカ微粒子（アエロジル２００：日本アエロジル製）をメチル基で表面処理をしたシリカ３０ｇを分散混合させて、ポリカーボネイト樹脂／シリカ混合溶液を調整した。この混合溶液をメタノールに滴下させて樹脂組成物を沈殿させ、濾過し、乾燥した後、白色状の粉末とした。
【０１４５】
次いで、前記樹脂組成物を実施例１同様に加工してシート状の成形品を得、各種の測定に供した。得られた成形品は、透明性が不足し、強度、弾性率の僅かな向上と熱膨脹率の僅かな低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表２に示す。
【０１４６】
（比較例２）
ポリカーボネート樹脂（ユーピロンＳ２０００三菱エンプラ製）１２０ｇをメチレンクロライド溶液２４０ｇに溶解し、次いで、前記溶液中に、水溶性の球状コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−Ｏ：日産化学製）を、予め蒸発乾燥し、粉末とし、この粉末を（アエロジル２００：日本アエロジル製）をメチル基で表面処理をして得たシリカ微粒子３０ｇを分散混合させて、ポリカーボネイト樹脂／シリカ混合溶液を調整した。この混合溶液をメタノールに滴下させて樹脂組成物を沈殿させ、濾過し、乾燥した後、白色状の粉末とした。
【０１４７】
次いで、前記樹脂組成物を実施例１同様に加工してシート状の成形品を得、各種の測定に供した。得られた成形品は、透明性が不足し、強度、弾性率の僅かな向上と熱膨脹率の僅かな低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表２に示す。
【０１４８】
（比較例３）
前記水溶性の球状コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−Ｏ：日産化学製）に代えて、鎖状コロイダルシリカ（スノーテックスＯＵＰ：日産化学製）を用いた以外は、比較例２と同様にして樹脂組成物を得、比較例２と同様にしてシート状成形品を得た。得られた成形品は、透明性が不足し、強度、弾性率の僅かな向上と熱膨脹率の僅かな低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表２に示す。
【０１４９】
（比較例４）
前記水溶性の球状コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−Ｏ：日産化学製）に代えて、鎖状コロイダルシリカ（スノーテックスＯＵＰ：日産化学製）を用いた以外は、比較例２と同様にして樹脂組成物を得、比較例２と同様にしてシート状成形品を得た。得られた成形品は、透明性が不足し、強度、弾性率の僅かな向上と熱膨脹率の僅かな低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表２に示す。
【０１５０】
（比較例５）
メチル基で表面処理をしたシリカ（アエロジルＲ９７４：日本アエロジル製）粉末２０ｇをポリカーボネイト樹脂（ユーピロンＳ２０００三菱エンプラ製）８０ｇに、小型ニーダーで溶融混合し、得られた組成物を、粉砕し、熱プレス成形により、シート状の成形品を得た。得られた成形品は、透明性が極めて悪く、強度、弾性率の僅かな向上と熱膨脹率の僅かな低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表２に示す。
【０１５１】
（比較例６）
水溶性の球状コロイダルシリカ（スノーテックスＳＴ−０：日産化学製）を予め蒸発乾燥して粉末とし、この粉末をメチル基で表面処理をしたシリカ粉末２０ｇをポリカーボネイト樹脂（ユーピロンＳ２０００三菱エンプラ製）８０ｇに、小型ニーダーで溶融混合し、得られた組成物を、粉砕し、熱プレス成形により、シート状の成形品を得た。得られた成形品は、透明性が極めて悪く、強度、弾性率の僅かな向上と熱膨脹率の僅かな低下が見られた。また、透過電子顕微鏡によってシリカの配合割合を調べたところ、２０ｗｔ％であった。各測定値を表２に示す。
【０１５２】
なお、表２には、上述したシリカ微粒子を有しないポリカーボネート樹脂単体の諸特性を併記した。
【０１５３】
【表２】
2004285192.tif 000007
【０１５４】
以上、本発明を発明の実施の形態に即して詳細に説明したが、本発明は上記内容に限定されるものではなく、本発明の範疇を逸脱しない限りにおいてあらゆる変形や変更が可能である。
【０１５５】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、剛性や耐衝撃性などの機械的強度、並びに表面高度及び熱的安定性に優れ、実用的な有機ガラスなどとして好適に使用することのできる樹脂組成物、及びこの樹脂組成物を作製するための中間体としての組成物を提供することができる。また、前記樹脂組成物の製造方法及び前記組成物の製造方法、さらには、前記樹脂組成物を利用した種々の成形体及び部品、並びにこれら成形体及び部品の製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の樹脂組成物の一例における構造を概念的に示すモデル図である。
【図２】本発明に係る樹脂組成物の車両用外装部品用途の一例として、ドアモール、ドアミラーのフレーム枠、ホイールキャップ、スボイラー、バンパー、ウインカーレンズ及びビラーガーニツシュを示す説明図であって、これらの車両用外装部品の位置を解説したセダン系自動車のリアサイドからの外観斜視図である。
【図３】本発明に係る樹脂組成物の車両用外板用途の一例として、フロントフェンダー、ドアパネル、ルーフパネル、フロントパネル及びリアパネルを示す説明図であって、図３（ａ）は、これらの車両用外板の位置を解説したセダン系自動車のリアサイドからの斜視図であり、図３（ｂ）は、セダン系自動車の平面図である。
【図４】本発明に係る樹脂製ワイパーシステムの模式図である。
【図５】本発明に係る透明部と不透明部を有する樹脂成形体であって、少なくとも透明部が本発明の樹脂組成物を含んで成る樹脂成形体の車両用外装部品用途の一例として、ランプ・フード・フェンダーー体樹脂成形体、ビラーガーニツシュ・ガラスー体樹脂成形体、ルーフ・フェンダ・ガラスー体樹脂成形体、バックドア・ガラスー体樹脂成形体及びドア・ガラスー体樹脂成形体を示す説明図であって、これらの車両用外装部品の位置を解説したワゴン車のリアサイドからの外観斜視図である。
【図６】本発明に係る透明樹脂部と不透明樹脂部とを一体で成形したインストルメントパネル及び計器類のカバーを示す模式図である。
【図７】本発明に係る樹脂製ミラー、樹脂製ウィンドウを示す説明図であって、これらの車両用部品の位置を解説したセダン系自動車の平面図である。
【図８】本発明の樹脂製ランプリフレクターを示す横断面図である。
【図９】本発明に係る樹脂組成物を用いたエンジンルーム内部品の一例として、ラジエーター、冷却液リザーブタンク、ウォシヤータンクインレット、電気部品ハウジング、ブレーキオイルタンク及びシリンダーヘッドカバーを示す説明図であって、自動車のフードパネルを取り外した状態でのエンジンルーム内の概略斜視図である。
【図１０】本発明に係る樹脂組成物を用いたエンジンルーム内部品の一例として、エンジンボディー、タイミングチェーン、ガスケット及びフロントチェーンケースを示す説明図であって、これらの各部品構成がわかるようにした分解斜視図である。
【図１１】本発明に係る樹脂組成物を用いてなる樹脂製冷却装置部品の一例として、ウォータパイプ、Ｏ−リング、ウォータポンプハウジング、ウォータポンプインペラ（羽車）、ウォータポンプ及びウォータポンププーリを示すセ説明図であって、これらの各部品構成がわかるようにした分解斜視図である。
【図１２】本発明に係る樹脂組成物を用いてなる樹脂製冷却装置部品の他の一例として、ウォータパイプ、サーモスタットハウジング、サーモスタット、及びウォータインレットを示す図であって、これらの各部品構成がわかるようにした分解斜視図である。
【図１３】本発明に係る樹脂組成物を用いた、中空構造を有する樹脂一体成形体の一例として、フード、ドア、バックドア、ルーフ、フェンダー、ウィンドウ及びトランクリッドを示す説明図であって、図１３（ａ）は、これらの位置を示すためのセダン系自動車のドアを開いた状態でのリアサイドからの外観斜視図であり、図１３（ｂ）は、ワンボックスカーのリアサイドからの外観斜視図である。
【図１４】本発明に係る樹脂組成物を用いた、中空構造を有する樹脂一体成形体の他の一例として、センターコンソールボックス、ビラーガーニツシュ及びインストルメントパネルを示す説明図であって、図１４（ａ）は、センターコンソールボックス位置を示す自動車の車室内の前席の斜視図であり、図１４（ｂ）は、ビラーガーニツシュ及びインストルメントパネル位置を示す自動車の車室内斜視図である。
【図１５】本発明に係る樹脂組成物を用いた、ひとつの部品に異なる２種類以上の機能が付与される一体成形部品の一例として、インストルメントパネル部とエアコンのエアダクトやケースとの一体成形部品を示す説明図である。
【図１６】本発明に係る樹脂組成物を用いた一体成形部品の他の一例として、ルーフレールとルーフパネルとの一体成形部品を示す説明図であって、自動車のルーフ部分の外観斜視図である。
【図１７】本発明に係る樹脂組成物を用いた、ひとつの部品に異なる２種類以上の機能が付与される一体成形部品の他の一例として、ラジエタコアの一体成形部品を示す説明図である。
【図１８】本発明に係る樹脂組成物を用いた可動部と非可動部を有する成形体の一例として、チヤンバーの可動部である開閉バルブと、非可動部である開閉バルブ及び開閉バルブシャフトを有する成形体を示す図であって、図１８（ａ）は、これらチヤンバー部、開閉バルブ及び開閉バルブシャフトを有する成形体の横断面図であり、図１８（ｂ）は、図１８（ａ）のＡ−Ａ線に沿って切断し上部から見た前記チヤンバー部の断面図である。
【図１９】本発明に係る樹脂組成物の車両用外装部品用途の一例として、燃料タンク及びその周辺の燃料系部品を示す説明図である。
【符号の説明】
１    ドアモール
２  ドアミラーのフレーム枠
３    ホイールキャップ
４    スボイラー
５    バンパー
６    ウインカーレンズ
７    ビラーガーニツシュ
８    リアフイニツシヤー
２１  フロントフェンダー
２２  ドアパネル
２３  ルーフパネル
２４  フードパネル
２５  トランクリッド
３０  ワイパーシステム
３１  ワイパーアーム
３２  ワイパープレード
３３  ワイパーアーム固定用ナット穴
４１  ランプフード・フェンダー一体樹脂成形体
４２  ビラーガーニツシュ・ガラス一体樹脂成形体
４３  ルーフフェンダ・ガラス一体樹脂成形体
４４  バックドア・ガラス一体樹脂成形体
４５  ドア・ガラス一体樹脂成形体
５１  インストルメントパネル
５２  計器類のカバー
６１  フロントウィンドウ
６３  リアウィンドウ
７１  車体側基体
７３  リフレクター
７５  光軸調整器
８１  ラジエーター
６２  ドアウィンドウ
６４  サイドミラー
７２  アウタ部材
７４  バルブ
７５  アウタレンズ
８２  冷却液リザーブタンク
８３  ウォシヤータンクインレット
８４  電気部品ハウジング
８６  シリンダーヘッドカバー
９２  タイミングチェーン
９４  フロントチェーンケース
８５  ブレーキオイルタンク
９１  エンジンボディー
９３  ガスケット
１０１  ウォータパイプ
１０２  Ｏ−リング
１０３  ウォータポンプハウジング
１０４  ウォータポンプインペラ（羽車）
１０５  ウォータポンプ
１０６  ウォータポンププーリ
１１１  ウォータパイプ
１１２  サーモスタットハウジング
１１３  サーモスタット
１１４  ウォータインレット
１２１  フード
１２２  ドア
１２３  バックドア
１２４  ルーフ
１２５  フェンダー
１２６  ウィンドウ
１２７  トランクリッド
１３１  センターコンソールボックス
１３２  ビラーガーニツシュ
１３３  インストルメントパネル
１４１  パネル部
１４２  エアコンのエアダクトやケース
１５１  ルーフレール
１５２  ルーフパネル
１７１  …チヤンバー部
１７２  開閉バルブ
１７３  開閉バルブシャフト
１８１  フイラーチューブ
１８２  燃料タンク
１８３  燃料ポンプ
１８５  フイラーキャップ
１８６  …ペントチューブ
１８７  フユーエルホース
１８８  空気室
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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【図１１】
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【図１２】
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【図１３】
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【図１４】
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【図１５】
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【図１６】
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【図１７】
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【図１８】
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【図１９】
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