(57)【要約】【課題】本発明は、乾燥性能の指標である吸湿性の制御が容易で、かつ、乾燥性能の持続性および積層体および包装体としての強度物性を保持することが可能な、乾燥機能を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体、包装体を提供することを目的とする。【解決手段】ポリオレフィン樹脂（樹脂Ａ）５０〜９９ｗｔ％に対し、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物を含むブレンド樹脂（樹脂Ｂ）を１〜５０ｗｔ％を配合した樹脂組成物１００重量部に対し、さらに吸水・吸湿性無機化合物を１〜１００重量部配合した乾燥機能を有することを特徴とする樹脂組成物である。【選択図】図１
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリオレフィン樹脂（樹脂Ａ）５０〜９９ｗｔ％に対し、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物を含むブレンド樹脂（樹脂Ｂ）を１〜５０ｗｔ％を配合した樹脂組成物１００重量部に対し、さらに吸水・吸湿性無機化合物を１〜１００重量部配合した乾燥機能を有することを特徴とする樹脂組成物。
【請求項２】
前記樹脂Ｂが、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物１〜９９ｗｔ％に対し、吸水・吸湿性有機化合物を９９〜１ｗｔ％配合したことを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物。
【請求項３】
請求項２記載の樹脂組成物において、前記吸水・吸湿性有機化合物が、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸Ｎａなどのポリα，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはポリ酢酸ビニルの部分／完全けん化物、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系誘導体、ポリエチレンオキサイドあるいはポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド誘導体、ポリエステル、ポリアミドであることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項４】
請求項１記載の樹脂組成物において、前記吸水・吸湿性無機化合物の飽和吸水量が、相対湿度９０％雰囲気における該無機化合物自重に対し少なくとも１０％以上であることを特徴とする樹脂組成物。
【請求項５】
請求項１記載の樹脂組成物において、前記吸水・吸湿性無機化合物がゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの硫酸塩化合物、アルミナ、活性炭、粘土鉱物、シリカゲルの少なくとも１種以上から選択されることを特徴とする。
【請求項６】
前記樹脂Ａ中に、少なくともアスペクト比１より大きい延伸された樹脂Ｂ相が分散されたことを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層を設けたことを特徴とする積層体。
【請求項８】
請求項７記載の積層体において、前記樹脂組成物からなる層の少なくともどちらか一方に、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体、アルミニウム箔、アルミニウムもしくは酸化無機物蒸着フィルムもしくはオーバコート層を設けた酸化無機物蒸着フィルム等の防湿層、酸素バリア層を設けたことを特徴とする積層体。
【請求項９】
請求項７、８記載の積層体を成形してなることを特徴とする包装体。
【請求項１０】
軟包装体として用いられることを特徴とする請求項９記載の包装体。
【請求項１１】
中空容器として用いられることを特徴とする請求項９記載の包装体。
【請求項１２】
トレーもしくはカップとして用いられることを特徴とする請求項９記載の包装体。
【請求項１３】
複合紙容器として用いられることを特徴とする請求項９記載の包装体。
【請求項１４】
キャップとして用いられることを特徴とする請求項９記載の包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は乾燥機能を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体、包装体に関し、さらに詳細には、この樹脂組成物からなる包装体が、従来の乾燥容器と比較して吸湿速度、水分保持性能に優れるだけでなく、包装体としての強度を維持することが可能な乾燥機能を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体および包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
各種内容物を包装するパッケージ事業という分野において、「パッケージ」あるいは「包装」のキーワードとしては大きく以下の内容が挙げられる。
（１）消費者に対する購買意識の付与、危険性の提示といった「表示効果」
（２）充填した内容物自体に包装体が侵されないための「内容物耐性」
（３）外部刺激に対する「内容物の保護」
【０００３】
これらのキーワードは更に細分化され、細かい要求品質へと展開される。そのうち、「内容物の保護」という点で特に注目を浴びているのが、酸素や水分からの内容物の保護が挙げられる。特に最近では、食品分野、工業製品分野、医療・医薬品分野等の各分野において、酸素や水分に対する内容物の保護性が重要視されるようになってきた。その背景として、酸素については酸化による内容物の分解、変質、水分については吸湿や加水分解に伴う内容物の変質が挙げられる。
【０００４】
このように酸素あるいは水分による内容物の変質を防ぐ為、様々な方法が検討されてきた。その一つが、酸素バリアあるいは水分バリア性を有する材料を用いた包装体を設計することが挙げられる。水分バリアという点で例を挙げると、防湿性のあるポリオレフィン系樹脂を用いる、あるいは、これらのポリオレフィンやポリエステルやポリアミドフィルムにポリビニリデンクロライド系コーティング層を設けることで防湿性を付与したフィルムが最も一般的である。
【０００５】
これらの水分バリア性基材を用いた包装体は、その高い水分バリア性から各種用途に展開が広がっている。しかしながら、これらの水分バリア性基材は塩素系ポリマーを用いていることからその代替案が検討されている状態である。また、一部の内容物によっては、ヘッドスペース中のわずかな湿度や水分によって劣化を伴う場合もあり、包装容器外側からの水分バリア性だけでなく、ヘッドスペース中の湿度や水分も除去したいというニーズが出てきている。
【０００６】
これらの問題点を解決する為に、各種容器に乾燥剤を練り込むことで、吸湿性を付与した技術が開発されている。これらの技術はすでに公知の技術である。しかしながら課題点として、ポリオレフィンなどの防湿性樹脂に配合すると、せっかくの吸湿剤の効果が薄れてしまうという問題がある。この内容は、吸湿剤を練り込む樹脂層の水分バリア性が比較的良い為、吸湿剤のもつ吸湿速度に影響を与えることを意味する。また、ポリエステル／ポリアミドのように吸湿性を有する樹脂をベースに用いると、ポリオレフィンとは逆に水分透過性が良い為、吸湿剤としての効果は得られるが、その吸湿剤のもつ能力を短時間で飽和してしまうという問題点もある。
【０００７】
上述したようにパッケージというものはある期間中は内容物を保護し、その品質を保証しなくてはならない。そのような意味では、吸湿剤の効果発現が早すぎる、遅すぎるといった内容は、吸湿性という点で制御が困難であり、かつ内容物の品質保証も困難である。
【０００８】
ポリマーに乾燥剤を配合すると上述した課題点が発生するが、それらを改善する試みも行われている。その一例が、ＵＳＰ．Ｎｏ．６，２１４，２５５の明細書に記載されている乾燥容器があげられる。本内容では、熱可塑性樹脂に吸湿剤およびチャンネル構造形成剤を配合することで、射出成形容器を成形している。機構としては、乾燥剤が選択的にチャンネル構造形成剤からなる相に分散し、その局所的な濃度分布と吸湿を利用して、徐々にチャンネルユニット部分を起点に微細クラックを発生させ、そのクラックを水分の通り道とすることで乾燥性を向上させている。しかしながら、クラックの発生は容器の強度物性への影響が懸念されるところである。また、成形方法が限定されているという点も課題事項としてあげられる。
【０００９】
乾燥能力を有する樹脂組成物の登場は、今後のパッケージの内容物保存効果という点で期待される分野であるが、現状としては上述した改善事項が多く残されている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を考慮してなされたものであって、乾燥性能の指標である吸湿性の制御が容易で、かつ、乾燥性能の持続性および積層体および包装体としての強度物性を保持することが可能な、乾燥機能を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体、包装体を提供することを目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記目的を達成するために、請求項１に係る発明は、ポリオレフィン樹脂（樹脂Ａ）５０〜９９ｗｔ％に対し、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物を含むブレンド樹脂（樹脂Ｂ）を１〜５０ｗｔ％を配合した樹脂組成物１００重量部に対し、さらに吸水・吸湿性無機化合物を１〜１００重量部配合した乾燥機能を有することを特徴とする樹脂組成物である。
【００１２】
請求項２に係る発明は、請求項１記載の樹脂組成物において、前記樹脂Ｂが、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物１〜９９ｗｔ％に対し、吸水・吸湿性有機化合物を９９〜１ｗｔ％配合したことを特徴とする。
【００１３】
請求項３に係る発明は、請求項２記載の樹脂組成物において、前記吸水・吸湿性有機化合物が、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸Ｎａなどのポリα，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはポリ酢酸ビニルの部分／完全けん化物、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース系誘導体、ポリエチレンオキサイドあるいはポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド誘導体、ポリエステル、ポリアミドであることを特徴とする。
【００１４】
請求項４に係る発明は、請求項１記載の樹脂組成物において、前記吸水・吸湿性無機化合物の飽和吸水量が、相対湿度９０％雰囲気における該無機化合物自重に対し少なくとも１０％以上であることを特徴とする。
【００１５】
請求項５に係る発明は、請求項１記載の樹脂組成物において、前記吸水・吸湿性無機化合物がゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸マグネシウムなどの硫酸塩化合物、アルミナ、活性炭、粘土鉱物、シリカゲルの少なくとも１種以上から選択されることを特徴とする。
【００１６】
請求項６に係る発明は、請求項１〜５のいずれか１項に記載の樹脂組成物において、前記樹脂Ａ中に、少なくともアスペクト比１より大きい延伸された樹脂Ｂ相が分散されたことを特徴とする。
【００１７】
請求項７に係る発明は、請求項１〜６のいずれか１項に記載の樹脂組成物からなる層を設けたことを特徴とする積層体である。
【００１８】
請求項８に係る発明は、請求項７記載の積層体において、前記樹脂組成物からなる層の少なくともどちらか一方に、ポリエチレン、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−αオレフィン共重合体、エチレン−環状オレフィン共重合体、アルミニウム箔、アルミニウムもしくは酸化無機物蒸着フィルムもしくはオーバコート層を設けた酸化無機物蒸着フィルム等の防湿層、酸素バリア層を設けたことを特徴とする積層体。
【００１９】
請求項９に係る発明は、請求項７、８記載の積層体を成形してなることを特徴とする包装体である。
【００２０】
請求項１０に係る発明は、請求項９記載の包装体において、軟包装体として用いられることを特徴とする。
【００２１】
請求項１１に係る発明は、請求項９記載の包装体において、中空容器として用いられることを特徴とする。
【００２２】
請求項１２に係る発明は、請求項９記載の包装体において、トレーもしくはカップとして用いられることを特徴とする。
【００２３】
請求項１３に係る発明は、請求項９記載の包装体において、複合紙容器として用いられることを特徴とする。
【００２４】
請求項１４に係る発明は、請求項９記載の包装体において、キャップとして用いられることを特徴とする。
【００２５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明の乾燥能力を有する樹脂組成物としては、ポリオレフィン樹脂（樹脂Ａ）５０〜９９ｗｔ％に対し、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物を含むブレンド樹脂（樹脂Ｂ）を１〜５０ｗｔ％を配合し、さらに樹脂Ａ＋樹脂Ｂ合わせて１００重量部に対し、吸湿性無機化合物を１〜１００重量部配合したことを特徴としている。
【００２６】
乾燥性を有する樹脂組成物としての機能の発現は以下の通りである。まず、ベース樹脂層であるポリオレフィン樹脂（樹脂Ａ）は、組成物自体の防湿性の付与があげられる。次にエチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物を含むブレンド樹脂（樹脂Ｂ）は、ポリオレフィン樹脂（樹脂Ａ）の透湿度を調整することが可能な配合相であり、かつベース樹脂との密着が優れる為、上述した微細クラックによる容器強度の低下を伴う恐れが無い。また、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物は、以下に述べる吸湿性無機化合物の分散性も向上させる。最後に、吸湿性無機化合物は、文字通り水分を捕獲するものである。以下にこれらの材料の各論を記載する。
【００２７】
ポリオレフィン樹脂（樹脂Ａ）としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、αオレフィンがブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、４−メチルペンテン−１などのエチレン−αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１などのポリαオレフィン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンなどのαオレフィン−エチレン共重合体、あるいは２種以上のαオレフィンを共重合させたもの、例えばエチレン−プロピレン−ブテン共重合体、ブテン−プロピレン共重合体、プロピレン−ブテン−ヘキセン共重合体なども使用可能である。また、エチレン−環状オレフィン共重合体などのポリオレフィン樹脂も使用可能である。またポリオレフィン樹脂とは区別されるが、エチレン−α，β不飽和カルボン酸のエステル化物、特にエチレン−（メタ）アクリル酸メチル、エチレン−（メタ）アクリル酸エチル、エチレン−（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、エチレン−（メタ）アクリル酸ｉ―ブチル、エチレン−（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル等のエチレン系共重合体も使用可能である。
【００２８】
樹脂Ｂの成分である、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水／吸湿性有機化合物については、まずエチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物としては、エチレン−（メタ）アクリル酸が代表的なものとしてあげられ、さらに（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合体でも構わない。さらに、これらのエチレン−α，β不飽和カルボン酸を、ナトリウム、カリウム、亜鉛などの各種陽イオンによりイオン架橋させたアイオノマー樹脂も使用することが可能である。特に、後述したアイオノマー樹脂は、以下に述べる吸水／吸湿性有機化合物との相溶性、分散性という点で好ましい。
【００２９】
樹脂Ｂのもう一つの成分である吸水／吸湿性有機化合物としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、エチレン−酢酸ビニル共重合体あるいはポリ酢酸ビニルの部分／完全けん化物、ポリエチレンオキサイドあるいはポリプロピレンオキサイドなどのポリアルキレンオキサイド誘導体、ポリエステル、ポリアミドが挙げられる。また、グリセロールあるいはその誘導体も使用することが可能である。
【００３０】
樹脂Ｂの配合組成としては、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物１〜９９ｗｔ％に対し、吸水／吸湿性有機化合物を９９〜１ｗｔ％配合したことを特徴とする。この内容から、これらの材料の配合組成は任意に設定することが可能であり、乾燥能力を有する樹脂組成物として求められる乾燥速度に応じて設計することが可能である。また、材料組み合わせ的には加工性の低下等が伴う場合があるので、その場合は、加工性に応じて設定することも可能である。上述した吸水／吸湿性有機化合物は、それ自体が吸水／吸湿性を有するが、水分保持力に欠けるため、この吸水／吸湿性有機化合物は、樹脂Ａの透湿性を改善し、吸水／吸湿性有機化合物の吸湿速度を向上させるために配合するものである。
【００３１】
エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物の必要性は主に以下に挙げられる。一つに吸水／吸湿性有機化合物の分散性の向上である。エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物はイオン−双極子相互作用、イオン−イオン双極子作用などの分子間相互作用により、極性ポリマーとの相性に優れる材料である。また、エチレン系共重合体であることから、ポリオレフィン樹脂、特にポリエチレンとも相性が良い。また、ポリアクリル酸（ナトリウム）やセルロース誘導体、あるいは高けん化度（けん化度９８％以上）のポリ酢酸ビニルけん化物は、融点と分解点とのギャップが狭いこと、熱可塑性を示さないことから、単純にこれらの材料を樹脂Ａに配合したとしても、分散性が極めて低く、外観不良を伴うばかりでなく、樹脂中の分散状態によっては、効率よく乾燥機能を果たすことが困難になる恐れがある。そのような意味で、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物は必須成分としてあげられる。
【００３２】
第２に樹脂Ａ中における分散状態の制御が挙げられる。上述したようにエチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物は、樹脂Ａと吸水／吸湿性有機化合物の相互間で作用するものである。以下の製法でも述べるが、これら３成分を単独でそれぞれ配合する（製法−１）ことも可能であるが、あらかじめ、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水／吸湿性有機化合物からなるコンパウンド（樹脂Ｂ）を作成し、さらに樹脂Ａと配合した方が好ましい（製法−２）。この内容は、（製法−１）を用いた場合で図１に示すように樹脂Ａ中においてエチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水／吸湿性有機化合物が独立して分散する可能性が有り、特に熱可塑性を示さない吸湿性有機化合物の場合は、ポリマー型フィラーとして分散されてしまう。一方、（製法−２）を用いることで、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水／吸湿性有機化合物からなるコンパウンド（樹脂Ｂ）が効率よく分散することが可能である（図２参照）。また、図２に示した状態をさらに各種成形方法によりアスペクト比を１よりも大にすることで、より効率よく透湿度の制御を行うことが可能である（図３参照）。
【００３３】
吸湿性無機化合物としては、相対湿度９０％雰囲気における吸湿性無機化合物の飽和吸水量が、自重に対し少なくとも１０％以上であることが好ましい。それ以下では、吸湿性能に劣る。このような材料としては、ゼオライト、酸化カルシウム、塩化カルシウム、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、硫酸マグネシウムや明礬石などの硫酸塩化合物、アルミナ、活性炭、粘土鉱物、シリカゲルの少なくとも１種以上から選択される。しかしながら、これらの材料に吸湿した水分が放出しにくいこと、低湿度でも吸湿性能が有ることを求めると、ゼオライト、酸化カルシウムが特に好ましい。これらの無機化合物は、分散性の向上の為あらかじめ前処理（表面処理）を施しておいても構わない。
【００３４】
上記樹脂Ａ＋樹脂Ｂの合わせて１００重量部に対し配合する吸湿性無機化合物としては１〜１００重量部であることが好ましい。１重量部以下では吸湿性能に劣り、１００重量部以上では成形加工製に問題が生じる。
【００３５】
また、必要に応じては上記以外の各種添加剤、酸化防止剤、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、分散剤など各種添加剤を配合してもかまわない。
【００３６】
これらの乾燥能力を有する樹脂組成物の製造方法とし最も好ましい製法を以下に記載する。
（１）樹脂Ａ＋無機系吸湿剤のコンパウンドの作成
最終製品の成形方法および必要とされる乾燥能力により設定した各種所定配合量の材料を、リボンミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサーなどを用いてドライブレンドし、単軸押出機、二軸押出機などの押出機、バンバリーなどの混練機を用いて、ベースとなる熱可塑性樹脂にもよるが、融点以上２８０℃以下、好ましくは２６０℃以下、さらに好ましくは２４０℃以下で混練することで得られる。その際、必要に応じて無機系吸湿剤をあらかじめオレフィン系ワックスなどの分散剤で表面処理を施しても構わない。得られたストランドは空冷により冷却し、ペレタイズ後、アルミバッグなどの包装形態中で保管する。
（２）樹脂Ｂの作成
同様に、最終製品の成形方法および必要とされる乾燥能力により設定した各種所定配合量の材料を、リボンミキサー、タンブラーミキサー、ヘンシェルミキサーなどを用いてドライブレンドしたものを単軸押出機、二軸押出機などの押出機、バンバリーなどの混練機を用いて、２２０℃以下で混練することで得られる。得られたストランドは空冷により冷却し、ペレタイズ後、アルミバッグなどの包装形態中で保管する。
（３）樹脂組成物の作成
（樹脂Ａ＋吸湿性無機化合物）と樹脂Ｂを同様に求める能力に応じて配合し、求める製品形態で必用な成形法の適切温度（２４０℃以下が理想）で、樹脂組成物を作成する。（樹脂Ａ＋吸湿性無機化合物）と樹脂Ｂを更にコンパウンドしても、直接成形品に成形しても構わない。
【００３７】
本発明の乾燥能力を有する樹脂組成物は、押出ラミネーション成形、押出キャスト成形、インフレーション成形、インジェクション成形、ダイレクトブロー成形など各種成形法を用いて積層体とすることが可能である。また上述した成形法で得られたフィルム（インフレーションなど）については後工程でドライラミネーションやウエットラミネーション、ノンソルベントラミネーションにより積層体を得ることも可能であり、またインジェクション成形で得られたプリフォームを延伸ブロー成形により多層延伸ブローボトルにすることも可能であるが、これらの成形法に限られるものではない。
【００３８】
本発明の乾燥能力を有する樹脂組成物単体は、乾燥能力は有するが、吸湿性無機材料が吸湿し飽和してしまうと、機能を発現しなくなる恐れがある。そのような意味で、本樹脂組成物を用いた積層体は少なくとも一層は、水分バリア性を有する材料を設けた方が好ましい。これらの材料としては、上述した樹脂Ａに代表されるポリオレフィン樹脂やポリビニリデンクロライドのようなバリアコート層を設けた基材を用いた方が良い。これらのバリア層を用いることで、これらのバリア層を僅かに透過した水分を吸収するだけでなく、包装体のヘッドスペースの湿度を低下させることが可能になる。
【００３９】
積層体の例を以下に記載する。積層体の例に記載されている記号は、以下に記載する。
Ａ：ポリオレフィン樹脂
Ｂ：ポリエステルフィルム
Ｃ：ポリビニリデンクロライドコート
Ｄ：アルミ箔
構成例−１：Ａ／乾燥能力を有する樹脂組成物…成形法：押出成形、射出成形、
ブロー成形など。用途：シート、中空容器、カップ、トレーなど。
構成例−２：Ｂ／Ｃ／接着剤／Ａ／乾燥能力を有する樹脂組成物…成形法：押出／ドライラミネートなど。用途：軟包装体、蓋材。
構成例−３：Ｂ／接着剤／Ｄ／接着剤／Ａ／乾燥能力を有する樹脂組成物…成形法：同上。用途：同上。
構成例−４：紙／Ａ／Ｄ／接着剤／Ａ／乾燥能力を有する樹脂組成物…成形：押出ラミネートなど。用途：複合紙容器など。
【００４０】
上述したように、様々な構成で得られた積層体は、そのまま各種用途の包装体へ展開することが可能である。これらの例は上述した内容にかぎられないで、様々な包装形態へ展開が可能になる。また、これらの包装形態を組み合わせることで、水分を吸収し、乾燥能力を有する包装体を形成することが可能になる。また、アルミニウム箔やアルミニウムあるいは酸化無機化合物蒸着フィルムあるいはオーバーコート層を設けた酸化無機化合物蒸着フィルムのような酸素バリア性を有するフィルム層あるいは樹脂層を設けることで、水分を吸収し、かつ酸素バリア性を有する包装材料を得ることが可能である。
【００４１】
【実施例】
以下に本発明の実施例を示すが、それに限定されるものではない。
【００４２】
［樹脂Ａ＋無機系吸湿剤の作成：材料］
以下の材料を用いた。
＜熱可塑性樹脂＞
・Ａ−１：低密度ポリエチレン樹脂（ＭＩ＝２３）
・Ａ−２：ブロックポリプロピレン樹脂（ＭＩ＝１６）
＜無機系吸湿剤＞
・Ｂ−１：酸化カルシウム（ミネラルオイル表面処理品）
【００４３】
［樹脂Ａ＋無機系吸湿剤の作成：製造］
あらかじめ、樹脂６０ｗｔ％に対し、酸化カルシウム４０ｗｔ％になるように調整した混合物を２軸押出機（φ＝３０，　Ｌ／Ｄ＝４９）により吐出９ｋｇ、２００℃、５０ｒｐｍでコンパウンドを行った（この時点では重量比で換算しておく）。この高濃度分散体をマスターバッチとして以下の成形に使用した。得られたマスターバッチは、空冷ペレタイズを行い、アルミ包装体に保管した（不活性ガス置換済み）。
【００４４】
［樹脂Ｂの作成：材料］
＜エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物＞
Ｃ−１：Ｎａ−アイオノマー
＜吸水／吸湿性有機化合物＞
Ｄ−１：ポリビニルアルコール（けん化度５０〜７０％）
Ｄ−２：カルボキシメチルセルロース
Ｄ−３：ポリアクリル酸ナトリウム
［樹脂Ｂの作成：製造］
以下の実施例に示す配合組成になるように調整したエチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物と吸水／吸湿性有機化合物の混合物を２軸押出機（φ＝３０，Ｌ／Ｄ＝４９）により吐出９ｋｇ、２００℃、５０ｒｐｍでコンパウンドを行った。得られたコンパウンドは空冷ペレタイズを行い、アルミ包装体に保管した（不活性ガス置換済み）。
【００４５】
［評価サンプルの作成：製造］
本発明の樹脂組成物の能力確認については、射出成形および押出キャスト成形により得られたサンプルを用いた。射出成形容器については、図４に示すスクリューネジ式中空容器形状の本体部分を２色射出成形（最外層：ポリオレフィン樹脂、最内層：本発明の樹脂組成物）で成形を行った。押出キャスト成形は２層共押出機による共押出フィルムを用い、サポート樹脂層／本発明の樹脂組成物層＝３０μｍ／３０μｍの膜厚比で製膜を行った。得られたフィルムサンプルを、スクリューネジ式中空容器用キャップのインナーキャップとして用い、インサート射出成形法によりキャップを製造した。外側容器に用いた樹脂および共押出キャストによる支持層については、その成形法に応じた樹脂で、本発明の樹脂組成物層のベース樹脂と同じ材質のものを用いた。容器形状は、高さ６０ｍｍ、底面積約１２５０ｍｍ２（７５０００ｍｍ３）の円柱状容器であり、樹脂組成物層の目付けは約１０ｇである。また、外層の容器の目付けも１０ｇであり、厚さは１．５ｍｍである。インナーキャップにおける樹脂組成物層の面積も１２５０ｍｍ２であり、それに相当する樹脂組成物の重量は０．０２〜０．０３ｇである。
【００４６】
［評価サンプルの作成：サンプル調整および評価法］
４０℃−９０％相対湿度下における、容器開放状態の吸湿量を確認し、その吸湿挙動から吸湿速度について評価した。また実施例および比較例１、２についてはその乾燥能力を評価した。その際、キャップに１２．５６ｍｍ２に穴を空け、湿度センサーを装着した。リークを防ぐ為、シリコンゴム系の接着剤で固定した。４０℃−９０％相対湿度の空気を充填後、経時における湿度変化を観察した。実施例における材料配合比率および樹脂組成物を表１に、評価結果を図５および図６に示す。
【００４７】
＜実施例１＞
Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１を用いた。それぞれの配合組成は、Ａ−１／Ｂ−１／Ｃ−１／Ｄ−１／＝４２／２８／２１／９であり、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤では、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤＝５８／４２／３９に相当する。
【００４８】
＜実施例２＞
Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１を用いた。それぞれの配合組成は、Ａ−１／Ｂ−１／Ｃ−１／Ｄ−１／＝４２／２８／１５／１５であり、
樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤では、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤＝５８／４２／３９に相当する。
【００４９】
＜実施例３＞
Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１を用いた。それぞれの配合組成は、Ａ−１／Ｂ−１／Ｃ−１／Ｄ−１／＝４２／２８／９／２１であり、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤では、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤＝５８／４２／３９に相当する。
【００５０】
＜実施例４＞
Ａ−２、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−１を用いた。それぞれの配合組成は、Ａ−１／Ｂ−１／Ｃ−１／Ｄ−１／＝４２／２８／９／２１であり、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤では、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤＝５８／４２／３９に相当する。
【００５１】
＜実施例５＞
Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−２を用いた。それぞれの配合組成は、Ａ−１／Ｂ−１／Ｃ−１／Ｄ−１／＝４２／２８／２７／３であり、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤では、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤＝５８／４２／３９に相当する。
【００５２】
＜実施例６＞
Ａ−１、Ｂ−１、Ｃ−１、Ｄ−３を用いた。それぞれの配合組成は、Ａ−１／Ｂ−１／Ｃ−１／Ｄ−１／＝４２／２８／２７／３であり、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤では、樹脂Ａ／樹脂Ｂ／無機系吸湿剤＝５８／４２／３９に相当する。
【００５３】
＜比較例１＞
Ａ−１のみを用いた。
【００５４】
＜比較例２＞
Ａ−１およびＢ−１を用いた。ただし、Ｂ−１の濃度については２８ｗｔ％に調整した。
【００５５】
＜比較例３＞
Ｂ−１を用いない以外は実施例３と同じである。
【００５６】
＜比較例４＞
Ｃ−１を用いず、Ｄ−３にした以外は実施例３と同じである。
【００５７】
＜比較例５＞
Ｄ−１を用いない以外は実施例３と同じである。
【００５８】
【表１】
2004018536.tif 000003
【００５９】
評価結果より、比較例２に示されるようなポリオレフィン樹脂と無機系吸湿剤の単純組成では、吸湿による乾燥効果は見受けられるが、その吸湿速度が非常に遅い。一方、エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物に吸水／吸湿性有機化合物を配合した樹脂Ｂを、組み合わせることで、樹脂組成物全体の吸湿量および吸湿速度が向上していることが確認される。この内容は、樹脂Ｂ自体の吸湿の効果および樹脂Ａ中に樹脂Ｂが分散することで、樹脂組成物の内部まで水分が浸透しやすい状態になっており、樹脂組成物表層だけでなく内部に存在する酸化カルシウムの吸湿効果が付与されたと考えられる。
比較例４については実施例同上の吸湿効果は見受けられるが、熱可塑性でないポリアクリル酸ナトリウムの分散が非常に悪く、容器外観上好ましくない結果となった。比較例５については、アイオノマー樹脂自体吸湿性は有るが、他の吸水／吸湿性有機化合物と比較し吸湿性能が著しく劣ることから、比較例２と同様な結果を示している。
【００６０】
また、今回の実施例で用いた容器は、防湿性の優れるポリオレフィン系樹脂を用いている為、容器密封状態であれば、外側からの水分の透過も少なく、基本的には容器内部の湿度を吸湿すればよい。また、今回用いた吸水／吸湿性有機化合物は吸水量の湿度依存性があり、低湿になれば水分を放出してしまうが、ベースのポリオレフィン樹脂の影響、そして樹脂組成物中の吸湿性無機化合物による効果で、容器内部に影響を与えることは少ない。
本結果では、特に比較例２で分かるように、理論値で計算される酸化カルシウムより僅かに多い吸湿量が得られているが、酸化カルシウムから水酸化カルシウムへの反応ということで、基本　的に酸化カルシウムが吸湿した水分は放出することが少なく、同様に容器内部への影響も少ない。
【００６１】
【発明の効果】
本発明により、乾燥性能の指標である吸湿性の制御が容易で、かつ、乾燥性能の持続性および積層体および包装体としての強度物性を保持することが可能な、乾燥機能を有する樹脂組成物およびそれを用いた積層体、包装体を提供することができる。
また、本発明の樹脂組成物は、吸湿速度、吸湿能力に優れることから、水分の影響が大きい内容物を包装する用途の積層材料および包装体として好適に展開することが可能である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の一実施例（製法１）としての樹脂組成物中の配合物の分散状態の模式図である。
【図２】本発明の一実施例（製法２）としての樹脂組成物中の配合物の分散状態の模式図である。
【図３】本発明の包装体の一例としての容器の模式図である。
【図４】本発明の実施例における吸湿性能を表した図である。
【図５】本発明の実施例における乾燥能力を表した図である。
【符号の説明】
ａ：樹脂Ａ
ｂ：吸湿性無機化合物
ｃ：エチレン−α，β不飽和カルボン酸あるいはそのイオン架橋物
ｄ：吸水／吸湿性有機化合物
ｅ：中空容器外側
ｆ：中空容器外側
ｇ：キャップ
ｈ：インナーキャップ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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