(57)【要約】【課題】本発明では、デッドホールディング性に優れたセロファンでは解決できなかった湿度による物性変化を克服し、防湿性に優れ、かつデッドホールディング性に優れる食品包装材、特に菓子用包装材を提供することを課題とする。【解決手段】ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂を用いたフィルムを適用するが、中でも固有粘度が０．８〜１．６ｄＬ／ｇであること、未延伸フィルムであり、かつ該フィルム厚みが１０〜８０μｍであること、シリカ粒子を含有することで、より防湿性に優れ、かつデッドホールディング性に優れる食品包装材が得られる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるひねり包装用フィルム。
【請求項２】
前記ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂０．５ｇを２５℃で１００ｍＬのｏ−クロロフェノール中に溶解して得られる溶液の２５℃における固有粘度が０．８〜１．６ｄＬ／ｇであることを特徴とする請求項１記載のひねり包装用フィルム。
【請求項３】
ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるフィルムが未延伸フィルムであり、かつ該フィルム厚みが１０〜８０μｍであることを特徴とする請求項１または２記載のひねり包装用フィルム。
【請求項４】
ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂がシリカ粒子を含有することを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のひねり包装用フィルム。
【請求項５】
シリカ粒子の添加量がブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂１００重量部に対して０．００５〜１重量部であることを特徴とする請求項４記載のひねり包装用フィルム。
【請求項６】
請求項１〜５いずれか記載のひねり包装用フィルムから得られる菓子包装用シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、剛性、透明性、耐引裂性、突刺強度、防湿性、保香性、滑り性、デッドホールディング性に優れたひねり包装用フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ひねり包装分野では、デッドホールディング性（折り曲げたり、ひねったりした時の形状をそのまま維持する性質）に優れたセロファンが使用されているが、セロファンは防湿性に劣り、湿度変動により物性が大きく変化する欠点を有している。このため、これらの欠点を解決する目的で、ポリエチレンを主成分とする樹脂組成物からなるフィルムが使用されるようになって来た。例えば、特開平２−２０９９３２号公報、特開平４−２８８２１６号公報、特開平９−３００４５０号公報などには、ひねり保持性を維持しつつ、引裂強度、突刺強度を改良したポリエチレン系のひねり包装用フィルムが提案されている。
【０００３】
一方、ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなる包装用フィルムは、例えば特開昭５７−５１７３８号公報、特開平５−１７９０１９号公報、特開平６−２３８７３４号公報などで知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
前記特開平２−２０９９３２号公報、特開平４−２８８２１６号公報、特開平９−３００４５０号公報に記載されているポリエチレン系フィルムは、防湿性に優れるものの、デッドホールディング性がまだ不十分であり、ひねり包装用途では改善が望まれている。また、ポリエチレン系フィルムはガス透過性が低いため、食品用途に使用した時の保香性が不十分である。
【０００５】
また、前記特開昭５７−５１７３８号公報、特開平５−１７９０１９号公報、特開平６−２３８７３４号公報にはブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなる包装用フィルムが記載されているが、デッドホールディング性については言及されておらず、ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるひねり包装用フィルムは知られていない。
【０００６】
そこで本発明は、防湿性、ガスバリア性、デッドホールディング性、滑り性に優れたブチレンテレフタレートを主たる構成単位とするひねり包装用フィルムを得ることを課題とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、本発明に到達した。即ち本発明は、
（１）ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるひねり包装用フィルム。
【０００８】
（２）前記ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂０．５ｇを２５℃で１００ｍＬのｏ−クロロフェノール中に溶解して得られる溶液の２５℃における固有粘度が０．８〜１．６ｄＬ／ｇであることを特徴とする前記（１）記載のひねり包装用フィルム。
【０００９】
（３）ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるフィルムが未延伸フィルムであり、かつ該フィルム厚みが１０〜８０μｍであることを特徴とする前記（１）〜（２）記載のひねり包装用フィルム。
【００１０】
（４）ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂がシリカ粒子を含有することを特徴とする前記（１）〜（３）記載のひねり包装用フィルム。
【００１１】
（５）シリカ粒子の添加量がブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂１００重量部に対して０．００５〜１重量部であることを特徴とする前記（４）記載のひねり包装用フィルム。
【００１２】
（６）前記（１）〜（５）記載のひねり包装用フィルムから得られる菓子包装用シート
を提供するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明で用いられるブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂としては、１，４−ブタンジオール、テレフタル酸またはその低級アルコールエステルを主たる構成成分とし重縮合して得られた樹脂をいう。最も好ましい樹脂としては、ポリブチレンテレフタレートであるが、以下に示す成分を共重合しても良い。共重合可能な酸成分としては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４´−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸などの脂肪族ジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。また共重合可能なジオール成分としては炭素数２〜２０の脂肪族グリコールすなわち、エチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオールなど、あるいは分子量４００〜６０００の長鎖グリコール、すなわちポリエチレングリコール、ポリ−１，２−プロピレングリコール、ポリ−１，３−プロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなど、およびこれらのエステル形成性誘導体などが挙げられる。これらの共重合可能な成分は、それぞれテレフタル酸または１，４−ブタンジオールに対して３０モル％以下、好ましくは２０モル％、さらに好ましくは１０モル％以下である。３０モル％を越えるとデッドホールド性が低下し好ましくない。また、これらのブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂はｏ−クロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの固有粘度が０．３６〜１．８ｄｌ／ｇ、特に０．８〜１．６ｄｌ／ｇの範囲にあるものが機械的特性、製膜性の点から好適である。
【００１４】
本発明で用いられるブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂は、本発明の効果を損なわない範囲でガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硼酸アルミニウムウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石コウ繊維、金属繊維などの繊維状充填剤、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、アルミナ、シリカ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、ガラスフレーク、ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素およびシリカなどの非繊維状充填材などを含んでも良く、これらの充填剤は中空であってもよい。これら充填材を複数種類併用することも可能である。得られるフィルムの剛性、透明性、デッドホールディング性、ひねり保持性、滑り性等をバランス良く発現させる目的においてはシリカ粒子が好ましい。また、その添加量は、
ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂１００重量部に対して０．００５〜１重量部、好ましくは０．０１〜０．７５重量部、更に好ましくは０．０２〜０．５重量部である。
【００１５】
また、これら繊維状／非繊維状の無機充填材をイソシアネート系化合物、有機シラン系化合物、有機チタネート系化合物、有機ボラン系化合物、およびエポキシ化合物などのカップリング剤で同時にもしくは予備的に処理して使用することは、より優れた機械的特性や外観を得る意味において好ましい。
【００１６】
さらに、本発明で用いられるブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂は、本発明の目的を損なわない範囲で、要求される特性に応じて他のポリエステル樹脂や他のポリマー類、添加剤、結晶核剤、耐熱剤や紫外線吸収剤などの安定剤、難燃剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、着色剤、およびカップリング剤などを添加することも可能である。
【００１７】
本発明で用いられるブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるひねり包装用フィルムを得る方法としては特に制限はないが、Ｔダイキャスト法、インフレーション法など公知の方法を用い未延伸フィルムを得ることができる。強度向上などの目的で得られた未延伸フィルムを２軸延伸等延伸してもかまわないが、デッドホールディング性は若干低下する。
【００１８】
ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるひねり包装用フィルムの厚みとしては特に制限はないが、良好なデッドホールディング性を有する包装フィルムとしての適用性から１０〜８０μｍであることが好ましい。
【００１９】
本発明で用いられるブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるひねり包装用フィルムのガスバリヤー性をさらに向上させるために、フィルムの片面に金属および／または金属化合物の蒸着を行っても良い。蒸着層を施す方法としては特に制限はないが、真空蒸着、ＥＢ蒸着法、スパッタリング、イオンプレーティング、プラズマＣＶＤ等の公知の方法を用いることができる。この中で生産性やコストの点から、真空蒸着法が最も好ましい。フィルムと蒸着金属および／または金属酸化物等の蒸着皮膜との密着性を向上させるために、フィルムの表面をあらかじめコロナ放電処理やアンカーコート剤を塗布するなどの方法により前処理しておくことが好ましい方法である。フィルムに蒸着させる金属および／または金属酸化物としては、アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化珪素等が挙げられ、アルミニウムが最も好ましい。得られる蒸着層の膜厚としては１０〜１００ｎｍであることが好ましく、より好ましくは１５〜９０ｎｍ、さらに好ましくは２０〜８０ｎｍである。膜厚が１０ｎｍ以上であると均一な蒸着膜厚が得られやすく、また１００ｎｍ以下であるとクラック等蒸着層に欠陥が発生しにくく、さらなるガスバリヤー性向上が望めるからである。
【００２０】
本発明で用いられるブチレンテレフタレートを主たる構成単位とするフィルムの一部もしくは全面に、本発明の効果を損なわない範囲で他の熱可塑性樹脂フィルムをラミネートしても良い。
【００２１】
本発明で得られたブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるひねり包装用フィルムには、本発明の効果を損なわない範囲で商品ラベル層、密封用の接着層、易剥離層、易剥離のための補強層等を積層または部分積層しても良い。
【００２２】
本発明のブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるひねり包装用フィルムは、所望の大きさに切断することにより、飴、ガム、キャラメル、その他小サイズの和菓子、洋菓子等の菓子包装用シートとして好適に用いることができる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何ら限定されるものではない。
【００２４】
［デッドホールディング性］
１６ｃｍ×１６ｃｍ角のフィルムを、対角線を中心に折り目が明確につくように半分に折り曲げ、２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した。折り曲げ部分の開きの角度でデッドホールディング性を評価し、６回の試験の平均値をデッドホールディング性とした。
［ひねり保持性］
１６ｃｍ×１６ｃｍ角のフィルムの中心部に直径２ｃｍの鉄球を置き、これを包んで鉄球の両端をそれぞれ反対方向に１．５回（５４０°）ひねり、２３℃、５０％ＲＨの環境下で２４時間放置した。ひねり角度の大きさでひねり特性を評価し、６回の試験の平均値をひねり保持性とした。
【００２５】
（実施例１）
ＰＢＴ樹脂（東レ製１２００Ｓ＜固有粘度：１．３＞）を下記の条件で押出し、厚み３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【００２６】
2004018023.tif 000002
【００２７】
（実施例２）
ＰＢＴ樹脂（東レ製１４０１Ｘ０６＜固有粘度：１．６＞）を実施例１と同じ条件で押出し、厚み３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【００２８】
（実施例３）
ＰＢＴ樹脂（東レ製１２００Ｓ）を実施例１と同様にして押出した。ＰＢＴ樹脂の供給量および引き取り速度を調整して厚み８５μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【００２９】
（実施例４）
ＰＢＴ樹脂（東レ製１２００Ｓ）を実施例１と同様にして押出した。ＰＢＴ樹脂の供給量および引き取り速度を調整して厚み１３μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【００３０】
（実施例５）
ＰＢＴ樹脂（東レ製１２００Ｓ　１００重量部に対してシリカ粒子“ミズカシル”Ｃ−００２（水澤化学製）を０．０８部配合した材料）を実施例１と同じ条件で押出し、厚み３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【００３１】
（実施例６）
ＰＢＴ樹脂（東レ製１４０１Ｘ０６　１００重量部に対してシリカ粒子“ミズカシル”Ｃ−００２（水澤化学製）を０．０８部配合した材料）を実施例１と同じ条件で押出し、厚み３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【００３２】
（実施例７）
実施例３で得られたフィルムから９０ｍｍ×９０ｍｍの試験片を切り取り、東洋精機製作所の二軸延伸装置Ｘ４ＨＤ−ＨＴ型を用い、１３０℃で縦横１．７倍に延伸した。厚み３０μｍのフィルムが得られた。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【００３３】
（比較例１）
直鎖状低密度エチレン／１−ブテン共重合体（“ジェイレクス”ＬＬ　ＢＦ１３１０）を実施例１と同じ条件で押出し、厚み３０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を表１に示す。
【００３４】
【表１】
2004018023.tif 000003
【００３５】
実施例１〜４より、ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂からなるフィルムはデッドホールディング性及びひねり保持性に優れることがわかる。
また、デッドホールディング性及びひねり保持性には厚み依存性があることがわかる。
【００３６】
実施例５〜６より、ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂にシリカ粒子を配合してなるフィルムはデッドホールディング性及びひねり保持性が更に優れることがわかる。
【００３７】
実施例７より、ブチレンテレフタレートを主たる構成単位とする樹脂にシリカ粒子を配合してなるフィルムを２軸延伸してなるフィルムはデッドホールディング性及びひねり保持性に優れるが、未延伸フィルムに比べるとデッドホールディング性及びひねり保持性が若干劣ることがわかる。
【００３８】
比較例１より、ポリエチレン系フィルムはデッドホールディング性及びひねり保持性に劣ることがわかる。
【００３９】
（実施例８）
実施例１で得られたフィルムを１００ｍｍ×１００ｍｍに切り取った。このフィルム片の中心に１５ｍｍ角の角砂糖をおいて包み、上部で巾着状にひねって包装し、水を張ったデシケーター中に静置した。このデシケーターを４５℃の恒温槽に２４時間放置した後、角砂糖を取り出したが変化は認められなかった。
【００４０】
（参考例）
ＰＢＴフィルムの代りに二村化学のセロファンフィルム“太閤普通セロハン”ＰＬ　＃４００（厚み２８μｍ）を用いる以外は実施例８と同様の操作を行った。角砂糖は吸湿し、セロファンフィルムをはがして取り出す際に形状が崩れた。
【００４１】
実施例８よりＰＢＴフィルムは水蒸気バリア性に優れ、かつデッドホールディング性及びひねり保持性に優れるため、食品用のひねり包装に用いると品質保持に非常に有効であることがわかる。
【００４２】
一方、参考例より、セロファンはデッドホールディング性及びひねり保持性に優れるものの、水蒸気バリア性に劣るため、食品用のひねり包装には適していないことがわかる。
【００４３】
【発明の効果】
本発明により、従来のポリエチレン系のひねり包装用フィルムよりデッドホールディング性、ひねり保持性に優れる包装用フィルムを得ることできる。