(57)【要約】【課題】高分子電荷輸送組成物及びこの使用方法を提供する。【解決手段】（ａ）下記化学式１を有する分子を含む電荷輸送組成物と，（ｂ）電荷生成化合物と，（ｃ）前記電荷輸送組成物及び電荷生成化合物が上部に配された導電性基材とを含む有機感光体を提供する：【化１】2004302472.tif 000036【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記化学式１を有する分子を含む電荷輸送組成物と，
（ｂ）電荷生成化合物と，
（ｃ）前記電荷輸送組成物及び電荷生成化合物が上部に配された導電性基材とを含む有機感光体：
【化１】
2004302472.tif 000022
前記化学式１のうち，
ｎは２以上の整数分布平均であり，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，
Ｘは，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基を含み，
Ｙは連結基である。
【請求項２】
Ｘがカルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基からなる群から選択されたことを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項３】
Ｙは−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ５基，ＣＲ６基またはＣＲ７Ｒ８基に選択的に置換され，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項４】
Ｙが下記化学式からなる群から選択されたことを特徴とする請求項３に記載の有機感光体：
【化２】
2004302472.tif 000023
及び
【化３】
2004302472.tif 000024
前記化学式中，Ｑ，Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３及びＸ４は独立的に，Ｏ，ＳまたはＮＲ’であり，Ｒ’はＨ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基である。
【請求項５】
電子輸送化合物をさらに含むことを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項６】
ドラムまたはベルト状であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項７】
（ａ）前記電荷輸送組成物及び高分子バインダを含む電荷輸送層と，
（ｂ）前記電荷生成化合物及び高分子バインダを含む電荷生成層とを含むことを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項８】
ｎが５以上であることを特徴とする請求項１に記載の有機感光体。
【請求項９】
（ａ）光画像形成成分と，
（ｂ）前記光画像形成成分から受光するように配向され，導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体を含む電子写真の画像形成装置であり，
前記光導電要素は，（ｉ）下記化学式１を有する分子を含む電荷輸送組成物及び，（ii）電荷生成化合物を含む電子写真の画像形成装置：
【化４】
2004302472.tif 000025
前記化学式１のうち，
ｎは２以上の整数分布平均であり，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，
Ｘは，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基を含み，
Ｙは連結基である。
【請求項１０】
Ｘがカルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基からなる群から選択されたことを特徴とする請求項９に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１１】
Ｙは−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ５基，ＣＲ６基またはＣＲ７Ｒ８基に選択的に置換され，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であることを特徴とする請求項９に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１２】
Ｙが下記化学式からなる群から選択されたことを特徴とする請求項１１に記載の電子写真の画像形成装置：
【化５】
2004302472.tif 000026
及び
【化６】
2004302472.tif 000027
前記化学式中，Ｑ，Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３及びＸ４は独立的に，Ｏ，ＳまたはＮＲ’であり，Ｒ’はＨ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基である。
【請求項１３】
トナーディスペンサを含むことを特徴とする請求項９に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１４】
電子輸送化合物をさらに含むことを特徴とする請求項９に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１５】
ｎが５以上であることを特徴とする請求項９に記載の電子写真の画像形成装置。
【請求項１６】
（ａ）導電性基材及び前記導電性基材上の光導電要素を含む有機感光体の表面を帯電させる段階であり，前記光導電要素は，（ｉ）下記化学式１を有する分子を含む電荷輸送組成物及び，（ii）電荷生成化合物を含む帯電段階と，
（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる照射線に前記有機感光体の表面を画像により露光させ，前記表面上に帯電／非帯電領域のパターンを形成する段階と，
（ｃ）前記表面をトナーと接触させ，トーン画像を形成する段階と，
（ｄ）前記トーン画像を基材に転写させる段階と，
を含む電子写真の画像形成方法：
【化７】
2004302472.tif 000028
前記化学式１のうち，
ｎは２以上の整数分布平均であり，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，
Ｘは，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基を含み，
Ｙは連結基である。
【請求項１７】
Ｘがカルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基からなる群から選択されたことを特徴とする請求項１６に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項１８】
Ｙは−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ５基，ＣＲ６基またはＣＲ７Ｒ８基に選択的に置換され，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であることを特徴とする請求項１６に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項１９】
Ｙが下記化学式からなる群から選択されたことを特徴とする請求項１８に記載の電子写真の画像形成方法：
【化８】
2004302472.tif 000029
及び
【化９】
2004302472.tif 000030
前記化学式中，Ｑ，Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３及びＸ４は独立的に，Ｏ，ＳまたはＮＲ’であり，Ｒ’はＨ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基である。
【請求項２０】
前記トナーが着色剤粒子の分散物を含むことを特徴とする請求項１６に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２１】
電子輸送化合物をさらに含むことを特徴とする請求項１６に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２２】
ｎが５以上であることを特徴とする請求項１６に記載の電子写真の画像形成方法。
【請求項２３】
下記化学式１を有する分子を含む電荷輸送組成物：
【化１０】
2004302472.tif 000031
前記化学式１のうち，
ｎは２以上の整数分布平均であり，
Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，
Ｘは，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基を含み，
Ｙは連結基である。
【請求項２４】
Ｘがカルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基からなる群から選択されたことを特徴とする請求項２３に記載の電荷輸送組成物。
【請求項２５】
Ｙは−（ＣＨ２）ｍ−基を含み，ｍは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ５基，ＣＲ６基またはＣＲ７Ｒ８基に選択的に置換され，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であることを特徴とする請求項２３に記載の電荷輸送組成物。
【請求項２６】
Ｙが下記化学式からなる群から選択されたことを特徴とする請求項２５に記載の電荷輸送組成物：
【化１１】
2004302472.tif 000032
及び
【化１２】
2004302472.tif 000033
前記化学式中，Ｑ，Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３及びＸ４は独立的に，Ｏ，ＳまたはＮＲ’であり，Ｒ’はＨ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基である。
【請求項２７】
ｎが５以上であることを特徴とする請求項２５に記載の電荷輸送組成物。
【請求項２８】
多官能基を有する化合物と下記化学式６を有するジ−反応性−環化合物とを反応させて製造した電荷輸送組成物：
【化１３】
2004302472.tif 000034
前記化学式６のうち，
Ｒ１’，Ｒ２’，Ｒ３’及びＲ４’は独立的にＨ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，
Ｘ’は，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基を含み，
Ｙ１及びＹ２は独立的に連結基であり，
Ｅ１及びＥ２は独立的に反応性環基である。
【請求項２９】
Ｘ’はカルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基からなる群から選択されたことを特徴とする請求項２８に記載の電荷輸送組成物。
【請求項３０】
Ｙ１及びＹ２は−（ＣＨ２）ｋ−基を含み，ｋは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ１６基，ＣＲ１７基またはＣＲ１８Ｒ１９基に選択的に置換され，Ｒ１６，Ｒ１７，Ｒ１８及びＲ１９は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であることを特徴とする請求項２８に記載の電荷輸送組成物。
【請求項３１】
Ｅ１及びＥ２が独立的に，３員環，４員環，５員環，７員環，８員環，９員環，１０員環，１１員環及び１２員環ヘテロ環基からなる群から選択されたことを特徴とする請求項２８に記載の電荷輸送組成物。
【請求項３２】
Ｅ１及びＥ２が独立的に，３員環，４員環，５員環，７員環，８員環，９員環，１０員環，１１員環及び１２員環エーテル類，環アミン類，環スルフィド類，環アミド類，Ｎ−カルボキシ−ａ−アミノ酸無水物，ラクトン類及びシクロシロキサン類からなる群から選択されたことを特徴とする請求項３１に記載の電荷輸送組成物。
【請求項３３】
Ｅ１及びＥ２が独立的に，エポキシド類，オクセタン類，アジリジン類，チイラン類，２−アゼチジノン，２−ピロリドン，２−ピペリドン，カプロラクタム，エナントラクタム及びカプリルラクタムからなる群から選択されたことを特徴とする請求項３２に記載の電荷輸送組成物。
【請求項３４】
前記多官能基を有する化合物が二官能基を有する化合物であることを特徴とする請求項２８に記載の電荷輸送組成物。
【請求項３５】
前記二官能基を有する化合物がトリオール，トリアミン，トリチオール，ジオール，ジチオール，ジアミン，ジカルボキシル酸，ヒドロキシルアミン，アミノ酸，ヒドロキシル酸，チオール酸，ヒドロキシチオール及びチオアミンからなる群から選択されたことを特徴とする請求項３４に記載の電荷輸送組成物。
【請求項３６】
（ａ）多官能基を有する化合物と下記化学式６を有するジ−反応性−環化合物とを反応させて製造した高分子電荷輸送組成物と，
（ｂ）電荷生成化合物と，
（ｃ）前記電荷輸送組成物及び電荷生成化合物が上部に配された導電性基材とを含む有機感光体：
【化１４】
2004302472.tif 000035
前記化学式６のうち，
Ｒ１’，Ｒ２’，Ｒ３’及びＲ４’は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，
Ｘ’は，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基を含み，
Ｙ１及びＹ２は独立的に連結基であり，
Ｅ１及びＥ２は独立的に反応性環基である。
【請求項３７】
Ｘ’はカルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基からなる群から選択されたことを特徴とする請求項３６に記載の有機感光体。
【請求項３８】
Ｙ１及びＹ２は−（ＣＨ２）ｋ−基を含み，ｋは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ１６基，ＣＲ１７基またはＣＲ１８Ｒ１９基に選択的に置換され，Ｒ１６，Ｒ１７，Ｒ１８及びＲ１９は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であることを特徴とする請求項３６に記載の有機感光体。
【請求項３９】
Ｅ１及びＥ２が独立的に，３員環，４員環，５員環，７員環，８員環，９員環，１０員環，１１員環及び１２員環ヘテロ環基からなる群から選択されたことを特徴とする請求項３６に記載の有機感光体。
【請求項４０】
Ｅ１及びＥ２が独立的に，３員環，４員環，５員環，７員環，８員環，９員環，１０員環，１１員環及び１２員環エーテル類，環アミン類，環スルフィド類，環アミド類，Ｎ−カルボキシ−ａ−アミノ酸無水物，ラクトン類及びシクロシロキサン類からなる群から選択されたことを特徴とする請求項３９に記載の有機感光体。
【請求項４１】
Ｅ１及びＥ２が独立的に，エポキシド類，オクセタン類，アジリジン類，チイラン類，２−アゼチジノン，２−ピロリドン，２−ピペリドン，カプロラクタム，エナントラクタム及びカプリルラクタムからなる群から選択されたことを特徴とする請求項４０に記載の有機感光体。
【請求項４２】
前記多官能基を有する化合物が二官能基を有する化合物であることを特徴とする請求項３６に記載の有機感光体。
【請求項４３】
前記二官能基を有する化合物がトリオール，トリアミン，トリチオール，ジオール，ジチオール，ジアミン，ジカルボキシル酸，ヒドロキシルアミン，アミノ酸，ヒドロキシル酸，チオール酸，ヒドロキシチオール及びチオアミンからなる群から選択されたことを特徴とする請求項３６に記載の有機感光体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
本出願は「ＰＯＬＹＭＥＲＩＣ ＣＨＡＲＧＥ ＴＲＡＮＳＰＯＲＴ ＣＯＭＰＯＳｉｔｉｏＮＳ」という表題で出願され，本出願と共同係留中であるＧｅｔａｕｔｉｓらの米国特許臨時出願６０／４５８，９３２に対して優先権を有する。前記出願は全体的に引用されて本明細書に統合されている。
【０００２】
本発明は電子写真法に使用するのに適した有機感光体，１つ以上の（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンジ−ヒドラゾン基を含む改善された電荷輸送組成物を有する有機感光体に係り，いくつかの具体例では，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンジ−ヒドラゾン基を含む反復単位を有する重合体に関する。
【背景技術】
【０００３】
電子写真法において，プレート，ディスク，シート，ベルト，ドラムなどの形態を有する有機感光体は導電性基材上に電気絶縁性光導電要素を有し，光導電層の表面がまず均一に静電気的に帯電された後，前記帯電された表面が光パターンに露出されることによって画像が形成される。露光はその表面が光接触されて照射された領域に電荷を選択的に消散させ，潜像ともいう帯電／非帯電領域のパターンを形成する。湿式または乾式トナーはその後潜像付近に提供され，トナー液滴及び粒子は帯電／非帯電領域付近に付着されて光導電層表面にトーン画像を形成する。これから生成されたトーン画像は紙のような適当な最終または中間受容体表面に転写されたり，前記光導電層が最終画像受容体として使われうる。前記画像形成過程は，例えばカラー成分それぞれの画像をオーバレイさせることによって単一画像を完成させるか，またはフルカラー最終画像を形成し，かつ／または追加画像を再現する各カラーのオーバレイ画像のようなシャドウ画像を形成するように数回反復される。
【０００４】
単一層及び多重層の光導電要素が使われてきた。単一層の具体例において，電荷輸送物質及び電荷生成物質は高分子バインダに結合された後で導電性基材に付着される。多重層具体例において，電荷輸送物質及び電荷生成物質は個別層中の要素に存在し，それらそれぞれは選択的に高分子バインダに結合されて導電性基材に付着される。二層光導電要素は２類型の配列が可能である。二層配列のうち１つ（「二重層」配列）において，電荷生成層は導電性基材上に付着され，電荷輸送層は電荷生成層の上部に付着される。二層配列のうち他の１つ（「逆二重層」配列）において，電荷輸送層と電荷生成層の順序は前述したところと反対である。
【０００５】
単一層及び多重層の光導電要素において，電荷生成物質は露光時に電荷キャリア（すなわち，正孔及び／または電子）を生成することを目的とする。電荷輸送物質は光導電要素の表面電荷を容易に放電させるために，前記電荷キャリア類型のうち１つ以上を受容し，それらを電荷輸送層を介して輸送することを目的とする。電荷輸送物質は電荷輸送化合物，電子輸送化合物またはそれらの組合わせでありうる。電荷輸送化合物が使われる場合，電荷輸送化合物は正孔キャリアを受容し，それらを電荷輸送化合物が存在する層を介して輸送する。電子輸送化合物が使われる場合，電子輸送化合物は電子キャリアを受容し，それらを電子輸送化合物が存在する層を介して輸送する。
【０００６】
有機感光体は乾式及び湿式電子写真法いずれにも使われうる。乾式電子写真法と湿式電子写真法とは多数の差異点を有する。このうち重要な差異点は，乾式トナーは乾式電子写真法に使われる一方，湿式トナーは湿式電子写真法に使われるという点である。湿式電子写真法の重要な利点は，一層高い解像度を提供して乾式電子写真法の画像より優秀な画像を提供できるという点であるが，これは湿式トナー粒子が一般的に乾式トナー粒子よりかなり小さいためである。このような小さなサイズにより，湿式トナーは乾式トナーより高い光密度を有する画像を提供できる。
【０００７】
乾式及び湿式電子写真法いずれでも，有機感光体に使われる電荷輸送物質は光導電要素の高分子バインダと相溶性がなければならない。特定電荷輸送物質に適当な高分子バインダの選択は光導電要素の形成を制限できる。電荷輸送物質が高分子バインダと相溶性がない場合，電荷輸送物質は高分子バインダマトリックスで相分離または結晶化されるか，または電荷輸送物質を含有する層表面に拡散されうる。このような非相溶性が発生すれば，有機感光体は電荷輸送を中断する。
【０００８】
これ以外にも，湿式電子写真法には他の問題がある。特に，湿式電子写真法用の有機感光体はトナーが乾いたり受容体表面に転写される間に湿式トナーの液体キャリアと接触する。その結果，光導電要素の電荷輸送物質は液体キャリアによって抽出されることによって分離されうる。長期間の作動後には，抽出されて分離された電荷輸送物質が多量でありうるが，これは有機感光体の性能に悪影響を及ぼしうる。
【発明の開示】
【発明が解決しようとする課題】
【０００９】
本発明は前述したような従来技術の問題点を解決するために，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンジ−ヒドラゾン基を含む電荷輸送組成物を含む有機感光体，この製造方法及びこの使用方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【００１０】
本発明は高Ｖａｃｃ及び低Ｖｄｉｓのような優秀な静電気的特性を有する有機感光体を提供する。本発明はまた，高分子バインダとの相分離及び液体キャリアによる抽出が減少される電荷輸送組成物を提供する。
【００１１】
前記本発明の課題をなすための本発明の第１様態は，（ａ）下記化学式１を有する分子を含む電荷輸送組成物と，（ｂ）電荷生成化合物と，（ｃ）前記電荷輸送組成物及び電荷生成化合物が上部に配された導電性基材とを含む有機感光体を提供する：
【００１２】
【化１】
2004302472.tif 000002
【００１３】
前記化学式１のうち，ｎは一般的に２〜５０，０００の整数分布平均であり，少なくとも２以上であり，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，Ｘは，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基（例えば，カルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基）を含み，Ｙは−（ＣＨ２）ｍ−基のような連結基であり，ｍは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ５基，ＣＲ６基またはＣＲ７Ｒ８基に選択的に置換され，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部である。
【００１４】
有機感光体は，例えばプレート，軟質ベルト，軟質ディスク，シート，硬質ドラムまたは硬質または軟性ドラムを覆い包んだシート状に提供されうる。一具体例において，有機感光体は，（ａ）電荷輸送組成物，電荷生成化合物，選択的に第２電荷輸送物質及び選択的に高分子バインダを含む光導電要素及び，（ｂ）導電性基材を含む。
【００１５】
前記本発明の他の課題をなすための本発明の第２様態は，（ａ）光画像形成成分と，（ｂ）前記光画像形成成分から受光するように配向された前述したような有機感光体を含む電子写真の画像形成装置とを提供する。前記装置はトナーディスペンサをさらに含む。前記電荷輸送組成物を含む感光体を利用した電子写真の画像形成方法もまた記載されている。
【００１６】
前記本発明のさらに他の課題をなすための本発明の第３様態は，（ａ）前述したような有機感光体の表面を帯電させる段階と，（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる照射線に前記有機感光体の表面を画像により露光させ，前記表面上に帯電／非帯電領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）前記表面を有機液体中の着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーのようなトナーと接触させ，トーン画像を形成する段階と，（ｄ）前記トーン画像を基材に転写させる段階とを含む電子写真の画像形成方法を提供する。
【００１７】
前記本発明のさらに他の課題をなすための本発明の第４様態は前記化学式１を有する電荷輸送組成物を提供する。
【００１８】
本発明のさらに他の課題をなすための本発明の第５様態は，二官能基を有する化合物（例えば，ジオール，ジチオール，ジアミン，ヒドロキシルアミン，ジカルボキシル酸，ヒドロキシチオールまたはチオアミン）のような多官能基を有する化合物と下記化学式６を有するジ−反応性−環化合物とを反応させて製造した電荷輸送組成物を提供する：
【００１９】
【化２】
2004302472.tif 000003
【００２０】
前記化学式６のうち，Ｒ１’，Ｒ２’，Ｒ３’及びＲ４’は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，Ｘ’は，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基（例えば，カルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基）を含み，Ｙ１及びＹ２は−（ＣＨ２）ｋ−基のような連結基であり，ｋは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ１６基，ＣＲ１７基またはＣＲ１８Ｒ１９基に選択的に置換され，Ｒ１６，Ｒ１７，Ｒ１８及びＲ１９は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であり，Ｅ１及びＥ２は独立的に，反応性環基である。
【００２１】
本発明のさらに他の課題を解決するために，本発明の第６様態は，（ａ）二官能基を有する化合物（例えば，ジオール，ジチオール，ジアミン，ヒドロキシルアミン，ジカルボキシル酸，ヒドロキシチオールまたはチオアミン）のような多官能基を有する化合物と前記化学式を有するジ−エポキシ化合物を反応させて製造した電荷輸送組成物と，（ｂ）電荷生成化合物と，（ｃ）前記電荷輸送組成物及び電荷生成化合物が上部に配された導電性基材を含む有機感光体とを提供する。
【００２２】
本発明は優秀な機械的特性及び静電特性をいずれも有する有機感光体用の電荷輸送組成物を提供する。前記感光体は湿式トナー及び乾式トナーと満足できるように使われて高品質画像を提供できる。前記高品質画像形成システムは反復サイクリング後にも保持される。本発明の他の特性及び利点は下記詳細な説明，その望ましい具体例及び特許請求の範囲によって明白になるであろう。
【発明の効果】
【００２３】
本発明の電荷輸送組成物，これを含む有機感光体は優秀な静電気的特性を有し，電子写真の画像形成装置及び方法と関連した分野で有用に使われうる。
【発明を実施するための最良の形態】
【００２４】
以下に添付図面を参照しながら，本発明の好適な実施の形態について詳細に説明する。
【００２５】
本明細書に記載された有機感光体は導電性基材及び電荷生成化合物と電荷輸送組成物を含む光導電要素を含み，前記光導電要素は，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンジ−ヒドラゾン基を含む反復単位を有する高分子を含む。（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンジ−ヒドラゾン基は２つのヒドラゾン基と連結された（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンを含む。前記電荷輸送組成物は電子写真法の有機感光体でその性能が立証されるように望ましい特性を有する。特に，本発明の電荷輸送組成物は高分子バインダとの相分離及び液体キャリアによる抽出を減少させられる。また，本発明の電荷輸送組成物は電荷キャリア移動性にすぐれて液体キャリアに対する溶解度が低く，卓越した電子写真の画像形成特性を有する。本発明による有機感光体は高い感光性，低い残留電位及びサイクルテスト，結晶化及び有機感光体ベンディング及びストレッチングに対する高い安定性を有する。有機感光体は，特にファックス，複写機，スキャナ及び電子写真法に基づいた他の電子装置はもとより，レーザプリンタなどに有用に使われる。前記電荷輸送組成物の用途は以下のレーザプリンタでの用途と関連した部分でさらに詳細に記載されているが，下記記載された内容から電子写真法で作動される他の装置での使用もまた一般化されうる。
【００２６】
高品質の画像を形成するために，特に多数のサイクル後にも電荷輸送物質は高分子バインダと均質な溶液を形成せねばならず，電荷輸送物質のサイクリング時に有機感光体の材料あちこちにほとんど均質に分布されていることが望ましい。また，電荷輸送物質が受容できる電荷量（収容電圧または「Ｖａｃｃ」と知られたパラメータで表示される）を増加させて放電時に前記電荷の保存量（放電電圧または「Ｖｄｉｓ」と知られたパラメータで表示される）を減少させることが望ましい。
【００２７】
電荷輸送物質は電荷輸送化合物または電子輸送化合物に分類されうる。電子写真法と関連した業界には多数の電荷輸送化合物及び電子輸送化合物が知られている。電荷輸送化合物の非制限的な例には，例えばピラゾリン誘導体類，フルオレン誘導体類，オキサジアゾール誘導体類，スチルベン誘導体類，エナミン誘導体類，エナミンスチルベン誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，カルバゾールヒドラゾン誘導体類，トリアリールアミン類，ポリビニルカルバゾール，ポリビニルピレン，ポリアセナフチレンまたは２以上のヒドラゾン基及びトリフェニルアミンのような（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン及びカルバゾール，ジュロリジン，フェノチアジン，フェナジン，フェノキサジン，フェノキサチイン，チアゾール，オキサゾール，イソキサゾール，ジベンゾ（１，４）ダイオキシン，チアントレン，イミダゾール，ベンゾチアゾール，ベンゾトリアゾール，ベンゾキサゾール，ベンズイミダゾール，キノリン，イソキノリン，キノキサリン，インドール，インダゾール，ピロール，プリン，ピリジン，ピリダジン，ピリミジン，ピラジン，トリアゾール，オキサジアゾール，テトラゾール，チアジアゾール，ベンズイソキサゾール，ベンズイソチアゾール，ジベンゾフラン，ジベンゾチオフェン，チオフェン，チアナフテン，キナゾリンまたはシノリンのようなヘテロ環類からなる群から選択された２以上の基を含むマルチ−ヒドラゾン化合物を含む。
【００２８】
電子輸送化合物の非制限的な例には，例えばブロモアニリン，テトラシアノエチレン，テトラシアノキノジメタン，２，４，７−トリニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，２，６，８−トリニトロ−インデノ［１，２−ｂ］チオフェン−４−オン及び１，３，７−トリニトロジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド，（２，３−ジフェニル−１−インデニリデン）マロノニトリル，４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及び４−ジシアノメチレン−２，６−ジフェニル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド，４−ジシアノメチレン−２，６−ジ−ｍ−トリル−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシド及び非対称置換された２，６−ジアリール−４Ｈ−チオピラン−１，１−ジオキシドのようなこの誘導体（例えば，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−フェニル−４−（ジシアノメチリデン）チオピラン，４Ｈ−１，１−ジオキソ−２−（ｐ−イソプロピルフェニル）−６−（２−チエニル）−４−（ジシアノメチリデン）チオピランを含む）のようなこの誘導体類，フォスファ−２，５−シクロヘキサジエンの誘導体類，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−フェネトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル，（４−カルビトキシ−９−フルオレニリデン）マロノニトリル及びジエチル（４−ｎ−ブトキシカルボニル−２，７−ジニトロ−９−フルオレニリデン）−マロネートのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体類，１１，１１，１２，１２−テトラシアノ−２−アルキルアントラキノジメタン及び１１，１１−ジシアノ−１２，１２−ビス（エトキシカルボニル）アントラキノジメタンのようなアントラキノジメタン誘導体類，１−クロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジクロロ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン，１，８−ジヒドロキシ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン］アントロン及び１−シアノ−１０−［ビス（エトキシカルボニル）メチレン）アントロンのようなアントロン誘導体，７−ニトロ−２−アザ−９−フルオレニリデン−マロノニトリル，ジフェノキノン誘導体類，ベンゾキノン誘導体類，ナフトキノン誘導体類，キニン誘導体類，テトラシアノエチレンシアノエチレン，２，４，８−トリニトロチオキサントン，ジニトロベンゼン誘導体類，ジニトロアントラセン誘導体類，ジニトロアクリジン誘導体類，ニトロアントラキノン誘導体類，ジニトロアントラキノン誘導体類，無水コハク酸，無水マレイン酸，無水ジブロモマレイン酸，ピレン誘導体類，カルバゾール誘導体類，ヒドラゾン誘導体類，Ｎ，Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体類，ジフェニルアミン誘導体類，トリフェニルアミン誘導体類，トリフェニルメタン誘導体類，テトラシアノキノエジメタン，２，４，５，７−テトラニトロ−９−フルオレノン，２，４，７−トリニトロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン，２，４，５，７−テトラニトロキサントン誘導体類及び２，４，８−トリニトロチオキサントン誘導体類を含む。関心の対象となるいくつかの具体例において，電子輸送化合物は，（４−ｎ−ブトキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリルのような（アルコキシカルボニル−９−フルオレニリデン）マロノニトリル誘導体を含む。
【００２９】
多数の電荷輸送物質が使用可能であるが，特定の電子写真法分野の多様な要求条件を充足させる他の電荷輸送物質の必要性は相変らず存在する。
【００３０】
電荷輸送物質はモノマー分子（例えば，Ｎ−エチル−カルバゾロ−３−アルデヒド−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル−ヒドラゾン），ダイマ分子（例えば，米国特許第６，１４０，００４号公報及び第６，６７０，０８５号公報に記載されている）または高分子組成物（例えば，ポリ（ビニールカルバゾール））を含みうる。高分子電荷輸送物質は高分子バインダで物理的に少なく移動するという長所がある。特に，高分子電荷輸送物質が高分子バインダと相溶性がある場合，高分子電荷輸送物質が湿式トナーなどと物理的に結合された液体キャリアによりさらに少なく抽出されるように前記高分子間でもつれうる。
【００３１】
電子写真分野において，有機感光体に含まれた電荷生成化合物は光吸収して電子−正孔対を形成する。このような電子及び正孔は巨大な電場下で適切な時間にわたって輸送され，前記電場を生成している表面電荷を局部的に放電させられる。特定領域の電場放電は本質的に光パターンと対応する表面電荷パターンを形成する。このような電荷パターンはトナー付着を誘導するのに使われうる。本明細書に記載された電荷輸送物質は高分子電荷輸送組成物である。電荷輸送組成物は本質的に電荷輸送，特に電荷生成化合物によって形成された電子−正孔対からの電子輸送に効果的である。いくつかの具体例において，特定電子輸送化合物または電荷輸送化合物は本発明の電荷輸送物質と共に使われもする。
【００３２】
電荷生成化合物及び電荷輸送物質を含む物質層または複数の物質層が有機感光体に含まれる。有機感光体を利用して二次元画像を印刷するために，有機感光体は一部以上の画像形成のための二次元表面を有する。画像形成工程はその後の完全な画像形成を完成し，かつ／またはその後の画像を形成するために有機感光体をサイクリングさせることにより続く。
【００３３】
有機感光体はプレート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラム，硬質または軟性ドラムを覆い包んだシートのような形態で提供されうる。電荷輸送物質は電荷生成化合物と同じ層に存在し，かつ／または電荷生成化合物と異なる層に存在しうる。付加層また以下叙述されるように使われうる。
【００３４】
いくつかの具体例において，有機感光体物質は，例えば（ａ）電荷輸送組成物及び高分子バインダを含む電荷輸送層と，（ｂ）電荷生成化合物及び高分子バインダを含む電荷生成層と，（ｃ）導電性基材とを含む。電荷輸送層は電荷生成層と導電性基材間に位置しうる。一方，電荷生成層は電荷輸送層と導電性基材間に位置しうる。他の具体例で，有機感光体物質は高分子バインダのうち電荷輸送物質と電荷生成化合物とをいずれも有する単一層を有する。
【００３５】
有機感光体はレーザプリンタのような電子写真の画像形成装置に統合されうる。前記装置において，画像は物理的実体から形成され，有機感光体上にスキャニングされた光画像に転換されることによって表面潜像を形成する。前記表面潜像は有機感光体の表面上にトナーを引き寄せるのに使われるが，前記トナー画像は有機感光体上に投射された光画像と同一であるか反対である。前記トナーは湿式トナーまたは乾式トナーでありうる。この後，トナーは有機感光体の表面から紙シートのような受容体表面に転写される。トナー転写後，表面は放電されて電荷輸送物質は再びサイクリングされるように準備される。画像形成装置はまた，例えば紙受容体を輸送し，かつ／または感光体，光画像を形成するのに適したオプティックを含む光画像形成成分，レーザのような光源，トナー供給源及びトナー輸送システム及び適した制御システムを移動させるための複数の支持体ローラを含みうる。
【００３６】
電子写真の画像形成方法は，一般的に，（ａ）前述したような有機感光体の表面を帯電させる段階と，（ｂ）選択された領域に電荷を消散させる照射線に前記有機感光体の表面を画像により露光させ，前記表面上に帯電／非帯電領域のパターンを形成する段階と，（ｃ）前記表面を有機液体中の着色剤粒子の分散物を含む湿式トナーのようなトナーに露出させてトーン画像を形成し，有機感光体の帯電／非帯電領域にトナーを引き寄せる段階と，（ｄ）前記トーン画像を基材に転写させる段階とを含む。
【００３７】
本発明は下記化学式１を有する分子を含む電荷輸送組成物を含む有機感光体を提供する：
【化３】
2004302472.tif 000004
【００３８】
前記化学式１のうち，ｎは一般的に２以上の整数分布平均であり，いくつかの具体例では２〜５０，０００であり，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，Ｘは，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基（例えば，カルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基）を含み，Ｙは−（ＣＨ２）ｍ−基のような連結基であり，ｍは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ５基，ＣＲ６基またはＣＲ７Ｒ８基に選択的に置換され，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部である。
【００３９】
芳香族基は４ｎ＋２π電子を含有するコンジュゲート環システムでありうる。芳香族性を決定するために多様な基準が使われる。芳香族性を量的に測定するのに広く使われる基準は共鳴エネルギーである。いくつかの具体例で，芳香族基の共鳴エネルギーは１０ＫＪ／ｍｏｌ以上である。他の具体例で，芳香族基の共鳴エネルギーは０ＫＪ／ｍｏｌ以上である。芳香族基は４ｎ＋２π−電子環に１つ以上の異種原子を含有する芳香族ヘテロ環基または４ｎ＋２π−電子環に異種原子を含有しないアリール基に分類されうる。芳香族基は芳香族ヘテロ環基とアリール基との組合わせを含みうる。しかし，芳香族ヘテロ環基またはアリール基は４ｎ＋２π−電子環と結合された置換体に１つ以上の異種原子を有しうる。その上，芳香族ヘテロ環基またはアリール基はモノ環またはポリサイクル（例えば，バイサイクル，トリサイクルなど）環を含みうる。
【００４０】
芳香族ヘテロ環基の非制限的な例はフラニル，チオフェニル，ピロリル，インドリル，カルバゾリル，ベンゾフラニル，ベンゾチオフェニル，ジベンゾフラニル，ジベンゾチオフェニル，ピリジニル，ピリダジニル，ピリミジニル，ピラジニル，トリアジニル，テトラジニル，ペタジニリル，キノリニル，イソキノリニル，シノリニル，フタルアジニル，キナゾリニル，キノキサリニル，ナフチリジニル，プテリジニル，アクリジニル，フェナントリジニル，フェナントロリニル，アンチリジニル，プリニル，プテリジニル，アロキサジニリル，フェナジニリル，フェノチアジニリル，フェノキサジニリル，フェノキサチイニリル，ジベンゾ（１，４）ジオキシニル，チアントレニル及びそれらの組合わせである。芳香族ヘテロ環基はまた結合（例えば，バイカルバゾリル）または連結基（例えば，１，６−ジ（１０Ｈ−１０−フェノチアジニリル）ヘキサン）によって互いに結合された芳香族ヘテロ環基の組合わせを含みもする。連結基は脂肪族基，芳香族基，ヘテロ環基またはそれらの組合わせを含みうる。また，連結基に属する脂肪族基または芳香族基はＯ，Ｓ，Ｓｉ及びＮのような１つ以上の異種原子を含みうる。
【００４１】
アリール基の非制限的な例は，フェニル，ナフチル，ベンジルまたはトラニル基，セクシフェニレン，フェナントレニル，アントラセニル，コロネニル及びトラニルフェニルである。アリール基はまた結合（例えば，バイフェニル基）または連結基（例えば，スチルベニル，ジフェニルスルホン，アリールアミン基）によって互いに結合されたアリール基の組合わせを含みもする。連結基は脂肪族基，芳香族基，ヘテロ環基またはそれらの組合わせを含みうる。また，連結基に属する脂肪族基または芳香族基はＯ，Ｓ，Ｓｉ及びＮのような１つ以上の異種原子を含みうる。
【００４２】
置換体は当業界に公知のように，移動性，感光性，溶解性，安定性のような化合物の特性に実質的に多様な影響を及ぼす化学的官能基と言える。化学的置換体を説明するにあたり，当業界で一般的に反映される用語使用慣行がある。「基」という用語は包括的に言及された化合物（例えば，アルキル基，フェニル基，ジュロリジン基，カルバゾール基，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基など）が前記基の結合構造と一致する置換体を有しうることを意味する。例えば，「アルキル基」という用語が使われる場合，前記用語はメチル，エチル，イソプロピル，ｔｅｒｔ−ブチル，シクロヘキシル，ドデシルのような非置換線形，分枝型及び環アルキル類を含むだけではなく，３−エトキシプロピル，４−（Ｎ−エチルアミノ）ブチル，３−ヒドロキシペンチル，２−チオールヘキシル，１，２，３−トリブロモプロピルのような異種原子を有する置換体もまた含む。しかし，前記命名体系と一致しても，基礎になる基または基の基本結合構造を変化させる置換体は前記用語に含まれない。例えば，フェニル基という用語が使われる場合，１−アミノフェニル，２，４−ジヒドロキシフェニル，１，３，５−トリチオフェニル，１，３，５−トリメトキシフェニルのような置換体は前記用語に属する許容可能なものであるが，１，１，２，２，３，３−ヘキサメチルフェニル置換体はこれによってフェニル基の環結合構造が非芳香族形態に変更されねばならないので許容されない。これと類似し，エポキシ基という用語が使われる場合，化合物または置換体は化学式のうちエポキシ環の化学的特性を実質的に変更させない置換体を含む。（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基という用語を使用する場合，窒素と結合された２つの置換体はアミン基の化学的特性を実質的に変更させない基でありうる。アルキルモイエティまたはフェニルモイエティのようなモイエティという用語は化合物が置換されていないことを表示する用語である。アルキルモイエティという用語が使われる場合，モイエティという用語は分枝型，直線鎖型または環型であるか否かに関係なく非置換されたアルキル炭化水素基だけを示す用語である。
【００４３】
＜有機感光体＞
有機感光体は，例えばプレート，シート，軟質ベルト，ディスク，硬質ドラムまたは硬質または軟性ドラムを覆い包んだシート型であり，このうち軟質ベルト及び硬質ドラムが一般的に商業的具体例に使われる。有機感光体は，例えば導電性基材及び前記導電性基材上に位置して１つ以上の層状の光導電要素を含む。光導電要素は同じ層に存在／非存在でありうる高分子バインダのうち電荷輸送物質及び電荷生成化合物はもとより，いくつかの具体例では電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質を含みうる。例えば，電荷輸送物質及び電荷生成化合物は同じ層に存在しうる。しかし，他の具体例で，光導電要素は電荷生成層及びこれとは別個の電荷輸送層を特徴とする二層構造を含む。電荷生成層は導電性基材と電荷輸送層間に位置しうる。また，光導電要素は電荷輸送層が導電性基材と電荷生成層間に位置する構造を有しうる。
【００４４】
導電性基材は，例えば軟質ウェブまたはベルトのような軟質であるか，または，例えばドラム状の非軟質でありうる。ドラムは画像形成工程の間ドラムを回転させる駆動力をドラム付属品に提供する中空円筒形構造でありうる。一般的に，軟質導電性基材は電気絶縁性基材及び光導電物質が塗布された導電性物質の薄膜を含む。
【００４５】
電気絶縁性基材は紙またはポリエステル（例えば，ポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレンナフタレート），ポリイミド，ポリスルホン，ポリプロピレン，ナイロン，ポリエステル，ポリカーボネート，ポリビニル樹脂，ポリビニルフルオライド，ポリスチレンのようなフィルム形成の重合体でありうる。支持体基材用の重合体の特定例は，例えばポリエーテルスルホン（ＳＴＡＢＡＲＴＭ Ｓ−１００，ＩＣＩ社製），ポリビニルフルオライド（ＴＥＤＬＡＲＴＭ，Ｅ．Ｉ．ＤｕＰｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ＆Ｃｏｍｐａｎｙ製），ポリビスフェノール−Ａ ポリカーボネート（ＭＡＫＲＯＦＯＬＴＭ，Ｍｏｂａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ製），非晶質ポリエチレンテレフタレート（ＭＥＬＩＮＡＲＴＭ，ＩＣＩ Ａｍｅｒｉｃａｓ，ｉｎｃ．製）を含む。導電性基材は黒鉛，分散型カーボンブラック，ヨード化物，ポリピロール類及びＣａｌｇｏｎ導電性重合体２６１（米国，Ｐａ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，Ｃａｌｇｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ，ｉｎｃ．製）のような導電性重合体，アルミニウム，チタン，クロム，真鍮，金，銅，パレジウム，ニッケルまたはステンレス鋼のような金属またはチン・オキシドまたはインジウムオキシドのような金属オキシドでありうる。特に関心の対象になる具体例において，導電性物質はアルミニウムである。一般的に，光導電基材は必要な機械的安定性を提供できる適当な厚さを有する。例えば，軟質ウェブ基材は一般的に約０．０１ｍｍ〜約１ｍｍの厚さを有し，ドラム基材は一般的に約０．５ｍｍ〜約２ｍｍの厚さを有する。
【００４６】
電荷生成化合物は染料または顔料のように光吸収して電荷キャリアを生成できる物質である。適当な電荷生成化合物の非制限的な例は，例えば金属−非存在フタロシアニン類（例えば，Ｈ．Ｗ．Ｓａｎｄｓ，ｉｎｃ．製のＥＬＡ ８０３４金属−非存在フタロシアニン，または山陽色素（株）製のＣＧＭ−Ｘ０１），チタンフタロシアニン，銅フタロシアニン，オキシチタンフタロシアニン（チタニルオキシフタロシアニンともいう，電荷生成化合物として作用できる結晶状または結晶状混合物を含む），ヒドロキシガリウムフタロシアニンのような金属フタロシアニン類，スクアリリウム染料及び顔料，ヒドロキシ−置換されたスクアリリウム顔料，ペリルイミド類，ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ Ｄｏｕｂｌｅ Ｓｃａｒｌｅｔ，ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ Ｖｉｏｌｅｔ Ｌａｋｅ Ｂ，ＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｓｃａｒｌｅｔ及びＩＮＤＯＦＡＳＴＴＭ Ｏｒａｎｇｅという商標名でＡｌｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な多核キノン類，ＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ Ｒｅｄ，ＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ Ｖｉｏｌｅｔ及びＭＯＮＡＳＴＲＡＬＴＭ Ｒｅｄ Ｙという商標名でＤｕＰｏｎｔ社から入手可能なキナクリドン類，ペリノン類，テトラベンゾポルフィリン類及びテトラナフタルポルフィリン類を含むナフタレン１，４，５，８−テトラカルボキシル酸由来の誘導体類，インジゴ−及びチオインジゴ染料，ベンゾチオキサンテン−誘導体類，ペリレン３，４，９，１０−テトラカルボキシル酸由来の顔料類，ビスアゾ−，トリスアゾ−及びテトラキスアゾ−顔料を含むポリアゾ−顔料類，ポリメチン染料類，キナゾリン基を含む染料類，３級アミン類，非晶質セレン，セレン−テルル，セレン−テルル−ヒ素及びセレン−ヒ素のようなセレン合金類，カドミウムスルホセレニド，カドミウムセレニド，カドミウムスルフィド及びそれらの混合物を含む。いくつかの具体例で，電荷生成化合物はオキシチタンフタロシアニン（例えば，この任意の相），ヒドロキシガリウムフタロシアニンまたはそれらの組合わせを含む。
【００４７】
本発明の光導電層は電荷輸送化合物，電子輸送化合物またはそれらの組合わせである第２電荷輸送物質を選択的に含む。一般的に，当業界に公知されている任意の電荷輸送化合物または電子輸送化合物が第２電荷輸送物質として使われうる。
【００４８】
電子輸送化合物及びＵＶ安定化剤は光導電体での望ましい電子フローを提供するように互いに相乗作用を提供する関係である。ＵＶ安定化剤の存在は電子輸送化合物の電子輸送特性を変化させて複合材の電子輸送特性を改善させる。ＵＶ安定化剤は紫外線吸収剤または自由ラジカルを閉じ込める紫外線抑制剤でありうる。
【００４９】
ＵＶ吸収剤は紫外線を吸収してこれを熱で消散させられる。ＵＶ抑制剤は紫外線によって生成された自由ラジカルを閉じ込めた後でエネルギーを消散させつつ，活性安定化モイエティを再生させると考えられる。ＵＶ安定化剤と電子輸送化合物間の相乗作用提供の側面で，ＵＶ安定化剤の特定メリットはそれらのＵＶ安定化能力ではないこともあるが，ＵＶ安定化剤の能力は経時的な有機感光体の摩耗を減少させるという点でさらに利益がある。電子輸送化合物及びＵＶ安定化剤をいずれも含む層を有する有機感光体の改善された相乗作用性能は，「Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒ Ｗｉｔｈ Ａ Ｌｉｇｈｔ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒ（光安定化剤を有する有機感光体）」という名称で２００３年４月２８日付けで出願されて本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／４２５，３３３号に記載されている。前記特許は全体として引用されて本明細書に統合されている。
【００５０】
適当な光安定化剤の非制限的な例は，例えばＴｉｎｕｖｉｎ １４４及びＴｉｎｕｖｉｎ ９２（米国，ＮＹ，Ｔｅｒｒｙｔｏｗｎ所在，Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を有する（ｈｉｎｄｅｒｅｄ）トリアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖｉｎ１２３（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のような立体障害構造を有するアルコキシジアルキルアミン類，Ｔｉｎｕｖａｎ ３２８，Ｔｉｎｕｖｉｎ ９００及びＴｉｎｕｖｉｎ ９２８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）のようなベンゾトリアゾール類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ ３０４１（米国，Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．製）のようなベンゾフェノン類，Ａｒｂｅｓｔａ（英国，Ｗｅｓｔ Ｍｉｌｄｌａｎｄｓ所在，Ｒｏｂｉｎｓｏｎ Ｂｒｏｔｈｅｒｓ，Ｌｔｄ．製）のようなニッケル化合物類，サリシレート類，シアノシンナメート類，ベンジリデンマロネート類，ベンゾエイト類，Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ（米国，Ｎ．Ｃ．Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ所在，Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｃｏｒｐ．製）のようなオキサニリド類，Ｃｙａｇａｒｄ ＵＶ−１１６４（米国，Ｎ．Ｊ．所在，Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ Ｉｎｃ．製）のようなトリアジン類，Ｌｕｃｈｅｍ（米国，ＮＹ，Ｂｕｆｆａｌｏ所在，Ａｔｏｃｈｅｍ Ｎｏｒｔｈ Ａｍｅｒｉｃａ製）のような立体障害構造を有する高分子アミン類を含む。いくつかの具体例で，光安定化剤は次のような化学式で表示される立体障害構造を有するトリアルキルアミン類からなる群から選択される：
【００５１】
【化４】
2004302472.tif 000005
【００５２】
【化５】
2004302472.tif 000006
【００５３】
前記化学式のうち，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６，Ｒ７，Ｒ８，Ｒ１０，Ｒ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１５及びＲ１６は独立的に水素，アルキル基またはエステル基またはエーテル基であり，Ｒ５，Ｒ９及びＲ１４は独立的にアルキル基であり，Ｘはｍが２〜２０である−Ｏ−ＣＯ−（ＣＨ２）ｍ−ＣＯ−Ｏ−からなる群から選択された連結基である。
【００５４】
バインダは一般的に電荷輸送物質（電荷輸送層または単一層構造である場合），電荷生成化合物（電荷生成層または単一層構造である場合）及び／またはいくつかの具体例では電子輸送化合物を分散または溶解させられる。一般的に，電荷生成層及び電荷輸送層いずれにも適したバインダの例には，例えばポリスチレン−コ−ブタジエン，ポリスチレン−コ−アクリロニトリル，改質されたアクリル重合体，ポリビニルアセテート，スチレン−アルキド樹脂類，大豆−アルキル樹脂，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリアクリロニトリル，ポリカーボネート類，ポリアクリル酸，ポリアクリレート類，ポリメタクリレート類，スチレン重合体類，ポリビニルブチラル，アルキド樹脂類，ポリアミド類，ポリウレタン類，ポリエステル類，ポリスルホン類，ポリエーテル類，ポリケトン類，フェノキシ樹脂類，エポキシ樹脂類，シリコン樹脂類，ポリシロキサン類，ポリ（ヒドロキシエーテル）樹脂類，ポリヒドロキシスチレン樹脂類，ノボラック，ポリ（フェニルグリシジルエーテル）−コ−ジシクロペンタジエン，前述したような重合体に使われた単量体の共重合体及びそれらの組合わせを含む。適した特定バインダは，例えばポリビニルブチラル，ポリカーボネート及びポリエステルを含む。ポリビニルブチラルの非制限的例は積水化学工業（株）製のＢＸ−１及びＢＸ−５を含む。適したポリカーボネートの非制限的な例は，ビスフェノール−Ａから誘導されたポリカーボネートＡ（例えば，三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製であるＩｕｐｉｌｏｎ−ＡまたはＧｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ製のＬｅｘａｎ １４５）；シクロヘキシリデンビスフェノールから誘導されたポリカーボネートＺ（例えば，米国，ニューヨーク Ｗｈｉｔｅ Ｐｌａｉｎ所在，Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｃｏｒｐ．製であるＩｕｐｉｌｏｎ−Ｚ）；メチルビスフェノールＡから誘導されたポリカーボネートＣ（三菱化学（株）製）を含む。適したポリエステルバインダの非制限的な例は，オルト−ポリエチレンテレフタレート（例えば，山口所在，カネボウ（株）製であるＯＰＥＴ ＴＲ−４）を含む。
【００５５】
１つ以上の層に適した選択的な添加剤は，例えば酸化防止剤，カップリング剤，分散剤，硬化剤，界面活性剤及びそれらの組合わせを含む。
【００５６】
光導電要素は一般的に約１０〜４５ミクロンの厚さを有する。個別の電荷生成層及び個別電荷輸送層を有する二重層の具体例において，電荷生成層は一般的に約０．５〜約２ミクロンの厚さを有し，電荷輸送層は約５〜約３５ミクロンの厚さを有する。電荷輸送物質及び電荷生成化合物が同じ層に存在する具体例において，電荷生成化合物と電荷輸送組成物とを含む前記層は，一般的に約７〜約３０ミクロンの厚さを有する。別途の電子輸送層を有する具体例で，電子輸送層は約０．５〜約１０ミクロンの平均厚さを有し，他の具体例では約１〜約３ミクロンの平均厚さを有する。一般的に，電子輸送オーバコート層は機械的耐摩耗性及びキャリア液体及び大気中水分に対する耐性を強められ，コロナガスによる感光体減損を減少させられる。当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属する他の厚さ範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５７】
一般的に，前述したような有機感光体において，電荷生成化合物は光導電層の重量を基準に約０．５〜約２５重量％の含有量，他の具体例では約１〜約１５重量％の含有量，さらに他の具体例では約２〜１０重量％の含有量で存在する。電荷輸送物質は光導電層の重量を基準に約１０〜約８０重量％の含有量，他の具体例では光導電層の重量を基準に約３５〜約６０重量％の含有量及びさらに他の具体例では約４５〜約５５重量％の含有量で存在する。選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合，前記第２輸送物質は光導電層の重量を基準に約２重量％以上の含有量，他の具体例では約２．５〜約２５重量％の含有量，さらに他の具体例では光導電層の重量を基準に約４〜２０重量％の含有量で存在しうる。バインダは光導電層の重量基準に約１５〜約８０重量％の含有量，他の具体例では光導電層の重量を基準に約２０〜約７５重量％の含有量で存在する。当業界で当業者は前述した具体的な組成比に属する他の組成比の範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５８】
別途の電荷生成層及び電荷輸送層を有する二重層の具体例において，電荷生成層は一般的に電荷生成層の重量を基準として約１０〜約９０重量％，他の具体例では約１５〜約８０重量％，さらに他の具体例では約２０〜７５重量％のバインダを含む。電荷生成層のうち選択的な電荷輸送物質が存在する場合，前記選択的な電荷輸送物質は電荷生成層の重量を基準として約２．５重量％以上の含有量，他の具体例では約４〜約３０重量％の含有量，さらに他の具体例では約１０〜２５重量％の含有量で存在しうる。電荷輸送層は一般的に約２０〜７０重量％，他の具体例では約３０〜約５０重量％のバインダを含む。当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属する二重層具体例のバインダの他の濃度範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００５９】
電荷生成化合物と電荷輸送物質とを有する単一層を含む具体例において，光導電層は一般的にバインダ，電荷輸送物質及び電荷生成化合物を含む。電荷生成化合物は光導電層の重量を基準として約０．０５〜約２５重量％の含有量，他の具体例では約２〜１５重量％の含有量で存在しうる。電荷輸送物質はバインダ及び従来の添加剤のような添加剤を選択的に含む残りの光導電体成分を含有した光導電層の重量を基準とし，約１０〜約８０重量％の含有量，他の具体例では約２５〜約６５重量％の含有量，さらに他の具体例では約３０〜約６０重量％の含有量，さらに他の具体例では約３５〜約５５重量％の含有量で存在しうる。電荷輸送組成物と電荷生成化合物とを含む単一層は一般的に約１０〜約７５重量％，他の具体例では約２０〜約６０重量％，さらに他の具体例では約２５〜約５０重量％のバインダを含む。選択的に電荷輸送化合物と電荷輸送物質とを含む層は第２電荷輸送物質を含みうる。選択的な第２電荷輸送物質が存在する場合，前記第２電荷輸送物質は光導電層の重量を基準として約２．５重量％以上の含有量，他の具体例では約４〜約３０重量％の含有量，さらに他の具体例では約１０〜約２５重量％の含有量で存在しうる。当業界で当業者は前述した具体的な組成比の範囲に属する他の範囲の組成比が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６０】
一般的に，電子輸送層を含む層は有利にはＵＶ安定化剤をさらに含みうる。特に，電子輸送層は一般的に電子輸送化合物，バインダ及び選択的なＵＶ安定化剤を含みうる。電子輸送化合物を含むオーバコート層は，「Ｏｒｇａｎｏｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｅｒ Ｗｉｔｈ Ａｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ（電子輸送層を含む有機感光体）」という名称で本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号に詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。例えば，前述したような電子輸送化合物は前述したような光導電体異型層に使われうる。電子輸送層の電子輸送化合物は電子輸送層の重量を基準に約１０〜約５０重量％，他の具体例では約２０〜約４０重量％の含有量で存在しうる。当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比を知っており，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６１】
１つ以上の適した光導電層のうちＵＶ安定化剤が存在する場合，前記ＵＶ安定化剤は一般的に前記ＵＶ安定化剤が存在する特定層の重量を基準に約０．５〜約２５重量％の含有量，他の具体例では約１〜約１０重量％の含有量で存在する。当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属する他の範囲の組成比を知っており，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６２】
例えば，光導電層は有機溶媒に１つ以上の電荷生成化合物，本発明の電荷輸送物質，電荷輸送化合物または電子輸送化合物のような第２電荷輸送物質，ＵＶ安定化剤及び高分子バインダのような成分を分散または溶解させた後，各基本層に前記分散物及び／または溶液をコーティングした後で乾燥させることによって形成できる。特に，前記成分は高せん断均質化，ボールミーリング，摩擦ミーリング，高エネルギービード（サンド）ミーリングまたは分散物形成時に粒子サイズを小さくする公知の粒子サイズ減少方法または混合手段を利用して分散できる。
【００６３】
感光体はまた選択的に１つ以上の付加層を有しうる。前記付加層は，例えばバリヤ層，離型層，保護層または付着層のような副層またはオーバコート層でありうる。離型層または保護層は光導電要素の最上部層を形成できる。バリヤ層は離型層と光導電要素間に位置するか，または光導電要素をオーバコートするのに使われうる。バリヤ層は下部層を摩耗から保護する。付着層は光導電要素，バリヤ層及び離型層またはそれらの任意の組合わせ間に位置して付着状態を改善させる。副層は電荷ブロッキング層であり，導電性基材及び光導電要素間に位置する。副層は導電性基材と光導電要素間に位置してそれらの付着を改善させる。
【００６４】
適したバリヤ層は，例えば架橋結合可能なシロキサノール−コロイダルシリカコーティング及びヒドロキシル化されたシルセスキオキサン−コロイダルシリカコーティングのようなコーティング及びポリビニルアルコール，メチルビニールエーテル／無水マレイン酸共重合体，カゼイン，ポリビニルピロリドン，ポリアクリル酸，ゼラチン，スターク，ポリウレタン類，ポリイミド類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリビニルアセテート，ポリビニルクロライド，ポリビニリデンクロライド，ポリカーボネート類，ポリビニルブチラル，ポリビニルアセトアセタル，ポリビニルホルマル，ポリアクリロニトリル，ポリメチルメタクリレート，ポリアクリレート類，ポリビニルカルバゾール類，前述したような重合体に使われた単量体の共重合体，ビニールクロライド／ビニールアセテート／ビニールアルコールターポリマー，ビニールクロライド／ビニールアセテート／マレイン酸ターポリマー，エチレン／ビニールアセテート共重合体，ビニールクロライド／ビニリデンクロライド共重合体，セルロース重合体及びそれらの混合物を含む。前述したバリヤ層の重合体は選択的にヒュームドシリカ，シリカ，チタニア，アルミナ，ジルコニア，またはそれらの組合わせのような少量の無機粒子を含みうる。バリヤ層は，「Ｂａｒｒｉｅｒ Ｌａｙｅｒ Ｆｏｒ Ｐｈｏｔｏｃｏｎｄｕｃｔｏｒ Ｅｌｅｍｅｎｔｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ａｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ａｎｄ Ｓｉｌｉｃａ（有機重合体及びシリカを含む光導電要素用バリヤ層）」という名称を有するＷｏｏらの米国特許第６，００１，５２２号公報により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。離型層トップコートは当業界に知られている任意の離型層組成物を含みうる。いくつかの具体例で，離型層はフルオル化された重合体，シロキサン重合体，フルオロシリコン重合体，シラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレートまたはそれらの組合わせである。離型層は架橋結合された重合体を含みうる。
【００６５】
離型層は当業界に公知されている任意の離型層組成物からなる。いくつかの具体例において，離型層はフルオル化された重合体，シロキサン重合体，フルオロシリコン重合体，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸），ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリル化された−ウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類，またはそれらの組合わせを含む。他の具体例で，離型層は架橋結合された重合体を含む。
【００６６】
保護層は化学的及び機械的感性から有機感光体を保護できる。保護層は当業界に知られている任意の保護層の組成物を含みうる。いくつかの具体例で，保護層はフルオル化された重合体，シロキサン重合体，フルオロシリコン重合体，ポリシラン，ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリアクリレート，ポリ（メチルメタクリレート−コ−メタクリル酸），ウレタン樹脂類，ウレタン−エポキシ樹脂類，アクリレート化されたウレタン樹脂類，ウレタン−アクリル樹脂類またはそれらの組合わせを含みうる。特に関心の対象になるいくつかの具体例において，保護層は架橋結合された高分子である。
【００６７】
オーバコート層は，「Ｏｒｇａｎｏｒｅｃｅｐｔｏｒ Ｗｉｔｈ Ａｎ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓｐｏｒｔ Ｌａｙｅｒ（電子輸送層を含む有機感光体）」という表題で２００３年３月２５日付けで出願されて本出願と共同係留中であるＺｈｕらの米国特許出願第１０／３９６，５３６号により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。例えば，前述したような電子輸送化合物は本発明の離型層に使われうる。オーバコート層の電子輸送化合物は離型層の重量を基準に約２〜約５０重量％，他の具体例では約１０〜約４０重量％の含有量で存在しうる。当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属する他の組成比の範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００６８】
一般的に，付着層はポリエステル，ポリビニルブチラル，ポリビニルピロリドン，ポリウレタン，ポリメチルメタクリレート，ポリ（ヒドロキシアミノエーテル）のようなフィルム形成の重合体を含む。バリヤ層及び付着層は「Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｈｏｔｏｒｅｃｅｐｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法に使われる有機感光体）」という表題を有するＡｃｋｌｅｙらの米国特許第６，１８０，３０５号公報に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【００６９】
副層は，例えばポリビニルブチラル，有機シラン類，加水分解可能なシラン類，エポキシ樹脂類，ポリエステル類，ポリアミド類，ポリウレタン類，シリコン類などを含みうる。いくつかの具体例で，副層は約２０〜約２０，０００オングストロームの乾燥厚さを有する。金属オキシド導電性粒子を含む副層の厚さは約１〜約２５ミクロンでありうる。当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属する他の組成比及び厚さ範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。
【００７０】
前述したような電荷輸送物質及び前記化合物を含む感光体は乾式トナーまたは湿式トナーで現像される画像形成過程に使用するのに適する。例えば，当業界に公知の乾式トナー及び湿式トナーは本発明の方法及び装置に使われうる。湿式トナー現像は乾式トナーに比べて高い解像度の画像を提供してさらに低い画像定着エネルギーを必要とするというメリットを提供するので，望ましくありえる。適した湿式トナーの例は当業界に公知されている。湿式トナーは一般的にキャリア液体に分散されたトナー粒子を含む。トナー粒子は着色剤／顔料，樹脂バインダ，／または帯電制御剤を含みうる。いくつかの湿式トナーの具体例で，樹脂大顔料の比は１：１〜１０：１であり，他の具体例では４：１〜８：１でありうる。湿式トナーは，「Ｌｉｑｕｉｄ Ｉｎｋｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ａ Ｓｔａｂｌｅ Ｏｒｇａｎｏｓｏｌ（安定した有機ゾルを含む湿式インク）」という名称の米国特許公開第２００２／０１２８３４９号公報，「Ｌｉｑｕｉｄ Ｉｎｋｓ Ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ Ｔｒｅａｔｅｄ Ｃｏｌｏｒａｎｔ Ｐａｒｔｉｃｌｅｓ（着色剤粒子を含む湿式インク）」という表題の米国特許公開第２００２／００８６９１６号公報，「Ｐｈａｓｅ Ｃｈａｎｇｅ Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ Ｆｏｒ Ｌｉｑｕｉｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ（湿式電子写真法用相変化現像剤）」という名称の米国特許第６，６４９，３１６号公報により詳細に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【００７１】
＜電荷輸送組成物＞
前述したように，下記化学式１を有する電荷輸送組成物を含む有機感光体が提供される：
【化６】
2004302472.tif 000007
【００７２】
前記化学式１のうち，ｎは２以上であり，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，Ｘは，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基（例えば，カルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基及びアルキルジアリールアミン基）を含み，Ｙは−（ＣＨ２）ｍ−基のような連結基であり，ｍは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ５基，ＣＲ６基またはＣＲ７Ｒ８基に選択的に置換され，Ｒ５，Ｒ６，Ｒ７及びＲ８は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部である。いくつかの具体例で，ｍは３〜３０の数値を有し，他の具体例でｍは５〜３０の数値を有し，さらに他の具体例でｍは７〜３０の数値を有し，さらに他の具体例でｍは９〜３０の数値を有する。当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属するｍの範囲に属する他の範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。「＊」は重合体上の末端基を表示し，重合段階の終結時に特定重合工程条件によって異なる重合体単位に多様に変更されうるのである。
【００７３】
いくつかの具体例で，ｎは３以上であり，他の具体例でｎは５以上であり，さらに他の具体でｎは約１０〜約５０，０００である。高分子サイズの分布特性は平均を求めてｎを得られ，反応条件によって比較的広い分布と狭い分布間で多様に変更されうる。当業界で当業者は望ましい特性を得るために実験を通じて重合程度を変更できる。また，当業界で当業者は前述した具体的な範囲に属する平均重合程度に属する他の範囲が分かり，これは本発明の開示内容に属するということを認識できる。また，ｎに対する数値は大きいｎ値に対しては正確に確認できるものではないが，重合体の特性を十分に測定することにより，前記化学式１に関する数値範囲を評価できる。
【００７４】
いくつかの具体例で，連結基Ｙはアルキレン基，アルケニレン基，ヘテロ環基または芳香族基を含みうる。特に，芳香族基Ｙは望ましい方法で電荷輸送組成物の機能に寄与できる。適した芳香族基の非制限的な例は下記化学式を含む：
【００７５】
【化７】
2004302472.tif 000008
【００７６】
【化８】
2004302472.tif 000009
【００７７】
前記化学式中，Ｑは結合，Ｏ，Ｓ，ＮＲ９基またはＣＲ１０Ｒ１１基であり，Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であり，Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３及びＺ４は独立的に，−（ＣＨ２）ｎ−基のような連結基であり，ｎは１及び２０を含む１〜２０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ１２基，ＣＲ１３基またはＣＲ１４Ｒ１５基に選択的に置換され，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１５は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部である。
他の具体例で，連結基Ｙは下記化学式を有する芳香族基を含む：
【００７８】
【化９】
2004302472.tif 000010
【００７９】
【化１０】
2004302472.tif 000011
【００８０】
前記化学式中，Ｑ，Ｘ１，Ｘ２，Ｘ３及びＸ４は独立的にＯ，ＳまたはＮＲ’であり，Ｒ’はＨ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含む。
本発明の電荷輸送組成物の非制限的な例は下記化学式を含む：
【００８１】
【化１１】
2004302472.tif 000012
【００８２】
【化１２】
2004302472.tif 000013
【００８３】
【化１３】
2004302472.tif 000014
【００８４】
【化１４】
2004302472.tif 000015
【００８５】
＜電荷輸送組成物の合成＞
本発明の電荷輸送組成物は次のような多段階合成工程によって製造されうるが，当業界で当業者は本明細書の開示内容に基づいて他の適した工程を使用できる。
本発明の電荷輸送組成物は二官能基を有する化合物（例えば，ジオール，ジチオール，ジアミン，ヒドロキシルアミン，ジカルボキシル酸，ヒドロキシチオールまたはチオアミン）のような多官能基を有する化合物を下記化学式６を有するジ−反応性−環化合物と反応させて製造されうる：
【００８６】
【化１５】
2004302472.tif 000016
【００８７】
前記化学式６のうち，Ｒ１’，Ｒ２’，Ｒ３’及びＲ４’は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基を含み，Ｘ’は，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミン基（例えば，カルバゾール基，ジュロリジン基，トリアリールアミン基，ジアルキルアリールアミン基またはアルキルジアリールアミン基）を含み，Ｙ１及びＹ２は独立的に−（ＣＨ２）ｋ−基のような連結基であり，ｋは１〜３０の整数であり，該メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ１６基，ＣＲ１７基またはＣＲ１８Ｒ１９基に選択的に置換され，Ｒ１６，Ｒ１７，Ｒ１８及びＲ１９は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であり，Ｅ１及びＥ２は独立的に，エポキシ環またはチイラニル基のような反応性環基である。
【００８８】
反応性環基との反応において，二官能基を有する化合物，三官能基を有する化合物及び四官能基を有する化合物のような多官能基を有する化合物はヒドロキシル水素，チオール水素，アミノ水素及びカルボキシル水素のような２以上の活性水素原子を有しうる。多官能基を有する化合物のうち活性水素原子は同一でも相異でありうる。四官能基を有する化合物の非制限的な例は，テトラ−ヒドロキシル化合物，テトラ−チオール化合物，テトラ−アミノ化合物及びテトラ−カルボキシル酸を含む。三官能基を有する化合物の非制限的な例は，トリ−ヒドロキシル化合物，トリ−チオール化合物，トリ−アミノ化合物及びトリ−カルボキシル酸を含む。二官能基を有する化合物はアンモニア，１次アミン，チオール，ジチオール，ジアミン，ジカルボキシル酸，ヒドロキシルアミン，アミノ酸，ヒドロキシル酸，チオール酸，ヒドロキシチオールまたはチオアミンでありうる。適したジチオールの非制限的な例は，４，４’−チオビスベンゼンチオール，１，４−ベンゼンジチオール，１，３−ベンゼンジチオール，スルホニル−ビス（ベンゼンチオール），２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾール，１，２−エタンジチオール，１，３−プロパンジチオール，１，４−ブタンジチオール，１，５−ペンタンジチオール及び１，６−ヘキサンジチオールである。適したジオールの非制限的な例は，２，２’−バイ−７−ナフトール，１，４−ジヒドロキシベンゼン，１，３−ジヒドロキシベンゼン，１０，１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）アントロン，４，４’−スルホニルジフェノール，ビスフェノール，４，４−’（９−フルオレニリデン）ジフェノール，１，１０−デカンジオール，１，５−ペンタンジオール，ジエチレングリコール，４，４’−（９−フルオレニリデン）−ビス（２−フェノキシエタノール），ビス（２−ヒドロキシエチル）テレフタレート，ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルホン，ヒドロキノン−ビス（２−ヒドロキシエチル）エーテル，ビス（２−ヒドロキシエチル）ピペラジンである。適したジアミンの非制限的な例は，ジアミノアレン類及びジアミノアルカン類である。適したジカルボキシル酸の非制限的な例は，フタル酸，テレフタル酸，アジピン酸及び４，４’−バイフェニルジカルボキシル酸である。適したヒドロキシルアミンの非制限的な例は，ｐ−アミノフェノール及びフルオレセンアミンである。適したアミノ酸の非制限的な例は，４−アミノ部ブチル酸，フェニルアラニン及び４−アミノベンゾ酸である。適したヒドロキシル酸の非制限的な例は，サリチル酸，４−ヒドロキシブチル酸及び４−ヒドロキシベンゾ酸である。適したヒドロキシチオールの非制限的な例は，モノチオヒドロキノン及び４−メルカプト−１−ブタノールである。適したチオアミンの非制限的な例は，ｐ−アミノベンゼンチオールである。適したチオール酸の非制限的な例は，４−メルカプトベンゾ酸及び４−メルカプトブチル酸である。前記二官能基を有する化合物のほとんどはＡｄｌｒｉｃｈ社及びその他の化学薬品会社から市販されている。
【００８９】
いくつかの望ましい具体例で，二官能基を有する化合物はアルキレン基，アルケニル基，ヘテロ環基または芳香族基に結合された２つの官能基を有しうる。芳香族基の非制限的な例は下記化学式を有する基を含む：
【００９０】
【化１６】
2004302472.tif 000017
【００９１】
【化１７】
2004302472.tif 000018
【００９２】
前記化学式中，Ｑは結合，Ｏ，Ｓ，ＮＲ９基またはＣＲ１０Ｒ１１基であり，Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１は独立的に，Ｈ，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部であり，Ｚ１，Ｚ２，Ｚ３及びＺ４は独立的に，−（ＣＨ２）ｎ−基のような連結基であり，ｎは１及び２０を含む１〜２０の整数であり，前記メチレン基のうち１つ以上はＯ，Ｓ，Ｎ，Ｃ，Ｓｉ，Ｂ，Ｐ，Ｃ＝Ｏ，Ｏ＝Ｓ＝Ｏ，ヘテロ環基，芳香族基，ウレタン，ウレア，エステル基，ＮＲ１２基，ＣＲ１３基またはＣＲ１４Ｒ１５基に選択的に置換され，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４及びＲ１５は独立的に，結合，Ｈ，ヒドロキシル基，チオール基，カルボキシル基，アミノ基，アルキル基，アルケニル基，ヘテロ環基，芳香族基または環の一部である。
【００９３】
前記反応性環基は当該開環構造より高いストレインエネルギーを有するヘテロ環基からなる群から選択される。ストレインエネルギーの一般的な定義は実際の分子及び前記実際の分子と同じ構造を有するが，ストレインが完全に非存在の化学式間のエネルギー差を示したものである。ストレインエネルギーに対するさらに詳細な情報はＷｉｂｅｒｇらの「Ａ Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ：ＩＩ Ａｄｄｉｔｉｖｉｔｙ ｏｆ Ｇｒｏｕｐ Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ
ａｎｄ ｔｈｅ Ｏｒｉｇｉｎ ｏｆ Ｓｔｒａｉｎ Ｅｎｅｒｇｙ」，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１０９，９８５（１９８７）論文に記載されている。前記論文は引用されて本明細書に統合されている。ヘテロ環基は３員環，４員環，５員環，７員環，８員環，９員環，１０員環，１１員環または１２員環を有し，他の具体例では３員環，４員環，５員環，７員環または８員環であり，いくつかの具体例では３員環，４員環または８員環であり，さらに他の具体例では３員環または４員環でありうる。前記ヘテロ環の非制限的な例は，環エーテル類（例えば，エポキシド類及びオキシエタン），環アミン類（例えば，アジリジン），環スルフィド類（例えば，チイラン），環アミド類（例えば，２−アゼチジノン，２−ピロリドン，２−ピペリドン，カプロラクタム，エナントラクタム及びカプリルラクタム），Ｎ−カルボキシ−α−アミノ酸無水物類，ラクトン類及びシクロシロキサン類である。前記ヘテロサイクル環の化学はＧｅｏｒｇｅ Ｏｄｉａｎの「Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」，第２版，第７章，ｐｐ．５０８−５５２（１９８１）に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。
【００９４】
いくつかの具体例で，反応性環基はエポキシ基である。いくつかのエポキシ基は下記化学式を有しうる：
【００９５】
【化１８】
2004302472.tif 000019
【００９６】
前記化学式中，Ｒ３２，Ｒ３３及びＲ３４は独立的に，水素，アルキル基，アルケニル基または芳香族基（例えば，フェニル，ナフチル，カルバゾリル，スチルベニル）であるか，またはＲ３２，Ｒ３３及びＲ３４が融合された場合に５元または６元サイクル脂肪族環を形成するのに必要な原子を含む。
【００９７】
ジ−反応性−環化合物は，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンジ−アルデヒドを例に取れば，１：２のモル比でヒドラジンと反応させて当該ジ−ヒドラゾンを形成することによって製造できる。多様なジホルミルカルバゾール化合物の製造は米国特許第６，３４０，５４８号公報に開示されており，これは引用されて本明細書に統合されている。また，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンジ−アルデヒド化合物は当該（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンをフォスフォロスオキシクロライド（ＰＯＣｌ３）及びＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドのようなジアルキルアミドと反応させることによってＶｉｌｓｍｅｉｅｒ−Ｈａａｃｋアシル化反応によって製造されうる。Ｖｉｌｓｍｅｉｅｒ−Ｈａａｃｋアシル化反応及びこれと関連した反応はＣａｒｅｙらの「Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，ＰａｒｔＢ：Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８３，ｐｐ．３８０−３９３に記載されており，これは引用されて本明細書に統合されている。ジ−ヒドラゾンは，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンジ−アルデヒドの対称性によって対称形または非対称型でありうる。また，（Ｎ，Ｎ−ニ置換された）アリールアミンジ−アルデヒドは２つの相異なるヒドラジンと同時に，または連続して反応して当該非対称ジ−ヒドラゾンを形成できる。対称形または非対称形ジ−ヒドラゾンは薄膜クロマトグラフィまたはカラムクロマトグラフィのような従来の精製技術を利用して分離できる。対称形または非対称型ジ−ヒドラゾンはエポキシ基のような反応性環基を含む有機ハライドと反応して当該ジ−反応性−環化合物を形成できる。また，対称形または非対称型ジ−ヒドラゾンはエポキシ基と同じ反応性環基を含む２つの相異なる有機ハライドと同時にまたは連続して反応して当該非対称ジ−反応性−環化合物を形成できる。対称形または非対称型ジ−反応性−環化合物は薄膜クロマトグラフィまたはカラムクロマトグラフィのような従来の精製技術を利用して分離されうる。
【００９８】
ジ−反応性−環化合物と二官能基を有する化合物間の化学的結合は架橋結合剤または高い反応温度を利用することによって促進できる。前記反応温度は２０℃〜２００℃でありうる。望ましく，反応温度は３０℃〜１００℃でありうる。
【００９９】
エポキシ基のような反応性環基とヒドロキシル，チオール，カルボキシル及びアミノ基のような官能基間の反応に利用されて当業界に知られている従来の架橋結合剤が本発明に使われうる。適当な架橋結合剤の非制限的な例は，酸無水物及び１次または２次アミンを含む。適した酸無水物の非制限的な例は，１，８−ナフタレンジカルボキシル酸無水物，イタコン酸無水物，グルタル酸無水物及びシトラコン酸無水物，フマル酸無水物，フタル酸無水物，イソフタル酸無水物及びテレフタル酸無水物であり，このうちマレイン酸無水物とフタル酸無水物とが最も望ましい。適した１次アミンまたは２次アミンの非制限的な例は，ジエチレントリアミン，トリエチレンテトラアミンまたはｍ−フェニレンジアミンを含む。
【０１００】
電荷輸送組成物を合成するために，重合範囲，すなわちｎの平均数値及び／または分布は反応物の濃度，反応条件及び反応時間によって決定される。当業界で当業者は反応範囲の望ましい数値を得るために，本発明の開示内容に基づいて前記反応パラメータを変更できる。一般的に，ジ−反応性−環化合物と二官能基を有する化合物を１：１の比で使用する場合，電荷輸送組成物は反応性−環末端基と官能基とをいずれも含む分子を含むようになる。ジ−反応性−環化合物を少量超過して使用する場合，反応性−環末端基の比率をさらに大きくする。これと類似し，二官能基を有する化合物を少量超過して使用する場合，末端官能基の比率をさらに大きくする。
【０１０１】
さらに具体的に，ジ−反応性−環化合物及び二官能基を有する化合物は反応し，化学式１に示されたような反復単位を１つ以上含む小分子を形成する。十分に希釈された反応条件と十分に短い反応時間下で，モノマー組成物は効果的に形成されうる。反応をさらに進めれば，前記小分子が他のモノマー単位，ジ−反応性−環化合物及び／または二官能基を有する化合物とさらに反応し，さらに大きい分子を形成できるが，これはずっと反応できる。このような反応過程を反応が中止になるまで続ける。これから得た生成物は一般的に平均分子量及び分子量分布はもとより，各末端基の含有量によってその特性を評価できる。重合体特性の評価に使われる多様な技術が本明細書に記載された重合体の特性評価に使われうる。
【０１０２】
一般的に，架橋結合剤が使われる場合，架橋結合剤がまず電荷輸送化合物または高分子バインダと反応した後，他の成分と混合されることが望ましいのである。当業界で当業者は望ましい特性を有する層を形成するために，適当な反応順序，例えばあらゆる成分を同時にまたは順次に添加するか否かが分かる。
【０１０３】
反応性環基は本明細書に記載された高分子を形成する一般的な合成反応を提供する一方，前記化学式１の他の連結基Ｙは反応環基を含まない他の添加反応を利用して形成されうる。例えば，多様な親核性置換反応が使われうる。適当な反応の非制限的な例は，エステル化反応及びアミド化反応を含む。当業界で当業者は重合反応に使われる適当な反応官能基が分かるのである。
【０１０４】
本発明は下記実施例によってさらに詳細に説明される。
【０１０５】
（実施例１−ジ−反応性−芳香族環化合物の合成）
本実施例は２つのエポキシ基を有するジ−反応性−環化合物２つの合成を説明したものである。前記化合物は９−エチル−３，６−カルバゾールジカルブアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾン及び，（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾンである。高分子電荷輸送化合物の形成に前記化合物を使用することは下記実施例２に記載されている。
【０１０６】
＜９−エチル−３，６−カルバゾールジカルブアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾン＞
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２７１ｍｌ，３．５ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を機械的撹拌器，温度計及び滴加ジョウゴが装着された１Ｌ ３口丸底フラスコに添加した。前記フラスコ及びその内容物を塩／アイスバスで冷却させた。フラスコ内部の温度が０℃に達した時，フォスフォロスオキシクロライド（ＰＯＣｌ３，３２６ｍｌ，３．５ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）を滴加ジョウゴを利用してゆっくり添加した。ＰＯＣｌ３を添加する間，フラスコ内部の温度が５℃を超えないようにした。ＰＯＣｌ３添加を完了した後，フラスコの温度を室温まで上げた後，９−エチルカルバゾール（９７ｇ，０．５ｍｏｌｅ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を添加した後，加熱マントルを利用して前記フラスコを２４時間９０℃に加熱した。この後，反応混合物を室温に冷却させた後，２Ｌの水に溶解された８２０ｇのソジウムアセテート溶液が入っている４．５Ｌビーカにゆっくり注いだ。前記ビーカをアイスバスで３時間冷却及び撹拌した。その結果生成された褐色固体を濾過して水で続けて洗浄した後，少量のエタノール（５０ｍｌ）で洗浄した。これから得た生成物である９−エチル−３，６−カルバゾールジカルブアルデヒドをテトラヒドロフランとイソプロパノールとの混合物で再結晶した後，５０℃の真空オーブンで６時間乾燥した。収率は５２％（６５ｇ）であった。
【０１０７】
９−エチル−３，６−カルバゾールジカルブアルデヒド（５０ｇ，０．２ｍｏｌ，前記段階で製造されたものである）及び２５０ｍｌのテトラヒドロフランを還流コンデンサと機械的撹拌器とが装着されている５００ｍｌ２口丸底フラスコに入れた。全ての固形分が溶解されるまで前記混合物を加熱した。この後，前記混合物に５０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解されたフェニルヒドラジン（４７ｍｌ，０．５ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を滴加ジョウゴを利用してゆっくり添加した。前記フラスコを９−エチル−３，６−カルバゾールジカルブアルデヒドが溶解されるまで（〜１０分）還流した。反応が完結されれば，前記混合物を室温まで冷却させて固形分を得た。前記固形分を濾過し，イソプロパノールで洗浄した後に３０℃の真空下で６時間乾燥した。生成物の９−エチル−３，６−カルバゾールジカルブアルデヒドビス（Ｎ−フェニル）ヒドラゾンの収率は９３％（８０ｇ）であった。
【０１０８】
９−エチル−３，６−カルバゾールジカルブアルデヒドビス（Ｎ−フェニル）ヒドラゾン（８０ｇ，０．１９ｍｏｌ，前記段階で製造されたものである）及びエピクロロヒドリン（３２８ｍｌ，４．２ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を還流コンデンサ，温度計及び機械的撹拌器が装着された１，０００ｍｌの３口丸底フラスコに入れた。反応混合物を３５−４０℃で７時間激しく撹拌した。前記７時間，９２ｇの粉末型８５％のポタシウムヒドロキシド（１．４ｍｏｌ）及び２１ｇのソジウムスルフェート無水物（０．１７ｍｏｌ）を３回に分けて添加し，２０−２５℃で前記反応混合物を冷却させた。前記反応を完結させた後，前記混合物を室温まで冷却させて未反応固形分を濾過して除去した。有機相をジエチルエーテルで処理して洗浄水のｐＨが中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機層を硫酸マグネシウム無水物で乾燥した後，活性炭で処理して濾過した。溶媒を蒸発させて除去した。残留物を１２０ｍｌのトルエンに溶解させた。これを静置させて形成された結晶を濾過して２−プロパノールで洗浄して４８ｇ（４８％）の９−エチル−３，６−カルバゾールジカルブアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾンを得た。測定された融点は１１９−１２０℃（トルエンで再結晶）であった。ＣＤＣｌ３のうち生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は次のような化学的シフト（δ，ｐｐｍ）を示した：８．５−７．８（ｍ，８Ｈ，４−ＨＨｔ，１−ＨＨｔ，２−ＨＨｔ，ＣＨ＝Ｎ）；７．６−７．２（ｍ，８Ｈ，Ａｒ）；７．０（ｍ，２Ｈ，４−ＨＰｈ）；４．５５（ｍ，６Ｈ，ＮＣＨ２，ＣＨ２ＣＨ３）；３．３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ）；２．９（ｔ，２Ｈ，ｔｒａｎｓ ＣＨ２Ｏ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ（ＨＢ），ＪＢＸ＝４．０Ｈｚ）；２．６５（ｄｄ，２Ｈ，ｃｉｓ ＣＨ２Ｏ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＡＢＸ ｓｙｓｔｅｍ（ＨＡ），ＪＡＸ＝２．６Ｈｚ；ＪＡＢ＝４．９Ｈｚ）；及び１．４（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ）。Ｃ４１Ｈ４６Ｎ６Ｏ２の元素分析計算分（重量％）はＣ ７５．２０；Ｈ ７．０８；Ｎ １２．８３であり，元素分析測定分（重量％）はＣ ７５．０１；Ｈ ６．９１；Ｎ １２．６８である。
【０１０９】
９−エチル−３，６−カルバゾールジカルブアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾンを１：４の体積比で混合されたアセトンとヘキサン混合物とを溶離液として利用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，グレード６２，６０−２００メッシュ，１５０オングストローム，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を利用して精製した後，重合用モノマーとして使用した。
【０１１０】
＜（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾン＞
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２７１ｍｌ，３．５ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を機械的撹拌器，温度計及び滴加ジョウゴが装着された１Ｌ ３口丸底フラスコに添加した。前記フラスコ及びその内容物を塩／アイスバスで冷却させた。フラスコ内部の温度が０℃に達した時，フォスフォロスオキシクロライド（ＰＯＣｌ３，３２６ｍｌ，３．５ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を滴加ジョウゴを利用してゆっくり添加した。ＰＯＣｌ３を添加する間，フラスコ内部の温度が５℃を超えないようにした。ＰＯＣｌ３の添加を完結した後，反応混合物の温度を室温に上げた。トリフェニルアミン（１２７ｇ，０．５ｍｏｌｅ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を添加した後，加熱マントルを利用して前記フラスコを２４時間９０℃に加熱した。この後，反応混合物を室温に冷却させた後，２Ｌの水に溶解された８２０ｇのソジウムアセテート溶液が入っている冷却された４．５Ｌビーカにゆっくり注いだ。前記ビーカをアイスバスで３時間冷却及び撹拌した。その結果生成された褐色固体を濾過して水で続けて洗浄した後，少量の水及びエタノール（５０ｍｌ）で洗浄した。これから得た生成物である４−（４−ホルミルジフェニル−アミノ）ベンズアルデヒドをテトラヒドロフランとイソプロパノールとの混合物で再結晶した後，５０℃の真空オーブンで６時間乾燥した。収率は５５％（８６ｇ）であった。
【０１１１】
４−（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（６０ｇ，０．２ｍｏｌ，前記段階で製造されたものである）及び２５０ｍｌのテトラヒドロフランを還流コンデンサと機械的撹拌器とが装着されている５００ｍｌ ２口丸底フラスコに入れた。全ての固形分が溶解されるまで前記混合物を加熱した。この後，前記混合物に５０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解されたフェニルヒドラジン（４７ｍｌ，０．５ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を滴加ジョウゴを利用してゆっくり添加した。前記フラスコを４−（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドが溶解されるまで（〜１０分）還流した。反応が完結されれば，前記混合物を室温まで冷却させて固形分を得た。前記固形分を濾過し，イソプロパノールで洗浄した後３０℃の真空下で６時間乾燥した。生成物である４−（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドのビス（Ｎ−フェニル）ヒドラゾンの収率は８４％（８０ｇ）であった。
【０１１２】
４−（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドのビス（Ｎ−フェニル）ヒドラゾン（７７ｇ，０．１６ｍｏｌ，前記段階で製造されたものである）及びエピクロロヒドリン（２８３ｍｌ，３．６ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を還流コンデンサ，温度計及び機械的撹拌器が装着された１，０００ｍｌ ３口丸底フラスコに入れた。反応混合物を３５−４０℃で７時間激しく撹拌した。前記７時間，粉末型ポタシウムヒドロキシド（８５％，７９ｇ，１．２ｍｏｌ）及びソジウムスルフェート無水物（１．８１ｇ，０．１４ｍｏｌ）を３回に分けて添加し，２０−２５℃に前記反応混合物を冷却させた。前記反応を完結した後，室温まで冷却させて濾過した。有機相をジエチルエーテルで処理して洗浄水のｐＨが中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウム無水物で乾燥した後，活性炭で処理して濾過した後，溶媒を蒸発させた。残留物を９０ｍｌの高温トルエンに溶解させた。これを室温で静置させて生成された結晶を濾過し，２−プロパノールで洗浄して４５ｇ（４７％の収率）の４−（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾンを得た。測定された融点は１６３．５−１６５℃（トルエンで再結晶）であった。ＣＤＣｌ３のうち生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２５０ＭＨｚ）は次のような化学的シフト（δ，ｐｐｍ）を示した：７．８−６．８（ｍ，２５Ｈ，Ａｒ）；４．５−４．２（ｄｄ，２Ｈ，ｏｎｅ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＮＣＨ２）；４．１−３．８（ｄｄ，２Ｈ，ａｎｏｔｈｅｒ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＮＣＨ２）；３．２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ）；２．８（ｄｄ，２Ｈ，ｏｎｅ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＯＣＨ２）；ａｎｄ ２．７−２．５（ｄｄ，ａｎｏｔｈｅｒ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＯＣＨ２）。Ｃ３８Ｈ３５Ｎ５Ｏ２の元素分析計算分（重量％）はＣ ７６．８７；Ｈ ５．９４；Ｎ １１．８０であり，元素分析測定分（重量％）はＣ ７６．７１；Ｈ ５．９１；Ｎ １１．７０である。
【０１１３】
４−（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾンを１：４の体積比で混合されたアセトンとヘキサン混合物とを溶離液として利用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，グレード６２，６０−２００メッシュ，１５０オングストローム，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）を利用して精製した後，重合用モノマーとして使用した。
【０１１４】
＜４−（４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル−ヒドラゾン）＞
ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）（２７１ｍｌ，３．５ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を機械的撹拌器，温度計及び滴加ジョウゴが装着された１Ｌ ３口丸底フラスコに添加した。前記内容物を塩／アイスバスで冷却させた。フラスコ内部の温度が０℃に達した時，フォスフォロスオキシクロライド（ＰＯＣｌ３，３２６ｍｌ，３．５ｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を滴加ジョウゴを利用してゆっくり添加した。ＰＯＣｌ３を添加する間，フラスコ内部の温度が５℃を超えないようにした。ＰＯＣｌ３添加完結後，反応混合物の温度を室温まで上げた。４−メチルトリフェニルアミン（１２１ｇ，０．４７ｍｏｌｅ，ドイツ，Ｓｙｎｔｈｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＧｍｂＨ＆Ｃｏ．ＫＧ社製）を添加した後，加熱マントルを利用して前記フラスコを２４時間９０℃で加熱した。この後，反応混合物を室温に冷却させた後，２Ｌの水に溶解された８２０ｇのソジウムアセテート溶液が入っている４．５Ｌビーカにゆっくり注いだ。前記ビーカをアイスバスで３時間冷却及び撹拌した。その結果生成された黄色固体を濾過して水で続けて洗浄した後，少量の２−プロパノール（５０ｍｌ）で洗浄した。これから得た生成物を９：１の体積比で混合されたイソプロパノールとテトラヒドロフランとの混合物から活性炭を利用して再結晶した。生成物である４−（４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドを５０℃の真空オーブンで６時間乾燥した。収率は６７％（９５．５ｇ）であった。測定された融点は１４８．５−１５０．５℃（９：１の体積比で混合されたイソプロパノールとテトラヒドロフランとの混合物で再結晶）であった。（ＣＤ３）２ＣＯのうち生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は次のような化学的シフト（δ，ｐｐｍ）を示した：９．８８（ｓ，２Ｈ，ＣＨＯ）；７．８０−７．７２（ｍ，４Ｈ，Ａｒ）；７．４２−７．０（ｍ，８Ｈ，Ａｒ）；２．３４（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）。Ｃ２１Ｈ１７ＮＯ２の元素分析計算分（重量％）はＣ ７９．９８；Ｈ ５．４３；Ｎ ４．４４であり，元素分析測定分（重量％）はＣ ７９．９１；Ｈ ５．３７；Ｎ ４．５１である。
【０１１５】
８６ｇ（０．２７ｍｏｌ）の４−（４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒド（前記段階で製造されたものである）及び２５０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）を還流コンデンサと機械的撹拌器とが装着されている５００ｍｌ ２口丸底フラスコに入れた。全ての４−（４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドがＴＨＦに溶解されるまで前記混合物を加熱した。この後，前記混合物に５０ｍｌのＴＨＦに溶解された６７ｍｏｌ（０．６８ｍｏｌ）のフェニルヒドラジン（米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）溶液を滴加ジョウゴを利用してゆっくり添加した。前記フラスコを４−（４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドが溶解されるまで（〜１０分）還流した。反応が完結されれば，前記混合物を室温まで冷却させた。固形分を濾過し，イソプロパノールで洗浄した後で３０℃の真空で６時間乾燥し，１２５ｇ（９３％）の４−（４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−フェニルヒドラゾン）を得た。
【０１１６】
１２５ｇ（０．２５ｍｏｌ）の４−（４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−フェニルヒドラゾン）（前記段階で製造されたものである）及び４４６ｍｌ（５．６ｍｏｌ）のエピクロロヒドリン（米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を還流コンデンサ，温度計及び機械的撹拌器が装着された１，０００ｍｌ ３口丸底フラスコに入れた。反応混合物を３５−４０℃で７時間激しく撹拌した。前記７時間，粉末型８５％ポタシウムヒドロキシド（１２４．５ｇ，１．９ｍｏｌ）及びソジウムスルフェート無水物（２８．７ｇ，０．２３ｍｏｌ）を３回に分けて添加し，２０−２５℃に前記反応混合物を冷却させた。前記反応を完結させた後，前記混合物を室温まで冷却させて固形分を濾過分離した。有機相をジエチルエーテルで処理し，洗浄水のｐＨが中性になるまで蒸溜水で洗浄した。有機相を硫酸マグネシウム無水物で乾燥した後で活性炭で処理して濾過した。溶媒を蒸発させて得た生成物である４−（４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾン）を１：４の体積比で混合されたアセトンとヘキサンとの混合物を溶離液に使用するカラムクロマトグラフィ（シリカゲル，グレード６２，６０−２００メッシュ，１５０オングストローム，Ａｌｄｒｉｃｈ社製）で精製した。収率は５２％（８０ｇ）であった。ＣＤＣｌ３のうち生成物の１Ｈ−ＮＭＲスペクトル（１００ＭＨｚ）は次のような化学的シフト（δ，ｐｐｍ）を示した：７．８−６．８（ｍ，２４Ｈ，ＣＨ＝Ｎ，Ａｒ）；４．５−４．２（ｄｄ，２Ｈ，ｏｎｅ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＮＣＨ２，（ＨＡ），ＪＡＸ＝２．８Ｈｚ，ＪＡＢ＝１６．５Ｈｚ）；４．１−３．８（ｄｄ，２Ｈ，ａｎｏｔｈｅｒ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＮＣＨ２，（ＨＢ），ＪＢＸ＝４．４Ｈｚ）；３．２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ）；２．８（ｄｄ，２Ｈ，ｏｎｅ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＯＣＨ２，（ＨＢ），ＪＢＸ＝４．２ Ｈｚ，ＪＢＡ＝４．９ Ｈｚ）；２．７−２．５（ｄｄ，ａｎｏｔｈｅｒ ｐｒｏｔｏｎ ｏｆ ＯＣＨ２，（ＨＡ），ＪＡＸ＝２．７ Ｈｚ）；２．３（ｓ，３Ｈ，ＣＨ３）。Ｃ３９Ｈ３７Ｎ５Ｏ２の元素分析計算分（重量％）はＣ ７７．０８；Ｈ ６．１４；Ｎ １１．５２であり，元素分析測定分（重量％）はＣ ７６．９８；Ｈ ６．１７；Ｎ １１．６１である。
【０１１７】
（実施例２−電荷輸送化合物の合成）
本実施例は高分子電荷輸送組成物２，３，４及び５の合成を説明したものであり，組成物２−１及び３−１は２つの相異なる反応条件セット下で形成されて重合範囲が変更されたものである。各化合物の番号は前述したような化学式の番号を参照したものである。
【０１１８】
＜化合物２の合成＞
９−エチルカルバゾール−３，６−ジカルブアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニル）ヒドラゾン（１．０ｇ，１．８４ｍｍｏｌ，実施例１に記載された方法通りに製造されたものである）及び４，４’−チオビスベンゼンチオール（０．４６１ｇ，１．８４ｍｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）の混合物をアルゴン下の１５ｍｌのテトラヒドロフランで４時間還流させた。この後，前記反応混合物にトリエチルアミン（０．１３ｍｌ，０．９ｍｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を添加した。反応混合物を室温まで冷却させてシリカゲル（グレード６２，６０−２００メッシュ，１５０オングストローム）層（厚さは３−４ｃｍ）を利用して濾過した。シリカゲルをテトラヒドロフランで洗浄した。これから生成された溶液を蒸発させて１５−２０ｍｌに濃縮させた濃縮溶液を激しく撹拌しつつ２０倍の過量のメタノールに注いだ。これから生成された沈殿物を濾過してメタノールで続けて洗浄した後で５０℃の真空で乾燥した。収率は５１．３％（０．７５ｇ）であった。
【０１１９】
＜化合物２−１の合成＞
多量のトリエチルアミンを使用（反応初期には０．２６ｍｌを使用し，反応が始まってから２５時間後には０．２３ｍｌを使用する）して反応持続時間を５０時間としたという点を除いては化合物２の製造方法と同じ方法によって化合物２−１を製造した。収率は８２％（１．２ｇ）であった。
【０１２０】
＜化合物３の合成＞
４−（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾン）（１．０ｇ，１．６８ｍｍｏｌ，実施例１に記載された方法通り製造されたものである）及び４，４’−チオビスベンゼンチオール（０．４２２ｇ，１６８ｍｍｏｌ，米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）をアルゴン下の２０ｍｌのテトラヒドロフランで２６時間還流させた後でトリエチルアミン（０．１３ｍｌ，０．９ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）を添加した。反応混合物を室温まで冷却させてシリカゲル（グレード６２，６０−２００メッシュ，１５０オングストローム）層（厚さは３−４ｃｍ）を利用して濾過した。シリカゲルをテトラヒドロフランで洗浄した。これから生成された溶液を蒸発させて１５−２０ｍｌに濃縮させた濃縮溶液を激しく撹拌しつつ２０倍の過量のメタノールに注いだ。これから生成された沈殿物を濾過してメタノールで続けて洗浄した後で５０℃の真空で乾燥した。収率は４９．９％（０．７１ｇ）であった。
【０１２１】
＜化合物３−１の合成＞
多量のトリエチルアミンを使用（反応初期には０．２６ｍｌを使用し，反応が始まってから２５時間後には０．２３ｍｌを使用する）して反応持続時間を５０時間としたは点を除いては化合物３の製造方法と同じ方法によって化合物３−１を製造した。収率は７７．３％（１．１０ｇ）であった。
【０１２２】
＜化合物４の合成＞
４−（４−ホルミルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾン）（１．５ｇ，２．５３ｍｍｏｌ，実施例１に記載された方法通り製造されたものである）及び１，３−ベンゼンジチオール（０．３５９ｇ，２．５３ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）の混合物をアルゴン下の２５ｍｌのテトラヒドロフランで６６時間還流させた。次に，トリエチルアミン（０．２６ｍｌ，１．８ｍｍｏｌ）を反応初期に添加し，２５時間後にトリエチルアミン（０．２３ｍｌ）を添加した。反応混合物を室温まで冷却させてシリカゲル（グレード６２，６０−２００メッシュ，１５０オングストローム）層（厚さは３−４ｃｍ）を利用して濾過した。シリカゲルをテトラヒドロフランで洗浄した。これから生成された溶液を蒸発させて１５−２０ｍｌに濃縮させた濃縮溶液を激しく撹拌しつつ２０倍の過量のメタノールに注いだ。その結果生成された沈殿物を濾過してメタノールで続けて洗浄した後で５０℃の真空で乾燥した。収率は８６．１％（１．６ｇ）であった。
【０１２３】
＜化合物５の合成＞
４−（４−ホルミル−４’−メチルジフェニルアミノ）ベンズアルデヒドビス（Ｎ−２，３−エポキシプロピル−Ｎ−フェニルヒドラゾン）（１．３１３ｇ，２．１６ｍｍｏｌ，実施例１に記載された方法通り製造されたものである）及び４，４’−チオビスベンゼンチオール（０．５４１ｇ，２．１６ｍｍｏｌ，Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製）の混合物をアルゴン下の２５ｍｌのＴＨＦで６０時間還流させた後で０．１３ｍｌ（０．９ｍｍｏｌ）のトリエチルアミン（米国，Ｗｉ，Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ所在，Ａｌｄｒｉｃｈ製）を添加した。反応混合物を室温まで冷却させてシリカゲル（グレード６２，６０−２００メッシュ，１５０オングストローム）層（厚さは３−４ｃｍ）を利用して濾過した。シリカゲルをＴＨＦで洗浄した。これから生成された溶液を蒸発させて１５−２０ｍｌに濃縮させた濃縮溶液を激しく撹拌しつつ２０倍の過量のメタノールに注いだ。その結果生成された沈殿物を濾過してメタノールで続けて洗浄した後で５０℃の真空で乾燥した。収率は８０％（１．４８ｇ）であった。
【０１２４】
（実施例３−イオン化電位）
本実施例は実施例２に記載されたように合成された４つの電荷輸送化合物のイオン化電位測定を提供する。
【０１２５】
イオン化電位測定を行うために，０．２ｍｌのテトラヒドロフランに溶解された２ｍｇの電荷輸送組成物溶液を２０ｃｍ２の基材表面にコーティングし，約０．５μｍ厚さの電荷輸送組成物薄膜を形成した。前記基材は０．４μｍ厚さのメチルセルロース副層がコーティングされたアルミニウム化されたポリエステルフィルムであった。
【０１２６】
イオン化電位はＧｒｉｇａｌｅｖｉｃｉｕｓらの「３，６−Ｄｉ（Ｎ−ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｏ）−９−ｐｈｅｎｙｌｃａｒｂａｚｏｌｅ ａｎｄ ｉｔｓ ｍｅｔｈｌｙ−ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｅｄ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ ａｓ ｎｏｖｅｌ ｈｏｌｅ−ｔｒａｎｓｐｏｒｔｉｎｇ ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｍａｔｅｒｉａｌｓ」，Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔａｌｓ １２８（２００２），ｐｐ．１２７−１３１に記載されたところによって測定され，前記文献の内容は引用されて本明細書に統合されている。具体的に，各サンプルを重水素ランプ光源を有する石英単色化装置の単色光で照射した。入射光線ビームの電力は２−５・１０−８Ｗであった。−３００Ｖの負電圧をサンプル基材に加えた。照射用４．５×１５ｍｍ２のスリットを有する反対−電極を前記サンプル表面から８ｍｍ離れた所に配した。反対電極をＢＫ２−１６型エレクトロメータの入力装置と連結させた後，光電流測定のために開放入力領域で作動させた。照射結果，１０−１５〜１０−１２ａｍｐの光電流が回路に流れた。光電流，Ｉ，は入射光子エネルギーｈｖと決定される。Ｉ０．５＝ｆ（ｈｖ）関係をフローティングした。一般的に，入射光線量子エネルギーに対する光電流の自乗根の従属関係は臨界値近くでの線形関係（Ｅ．Ｍｉｙａｍｏｔｏ，Ｙ．Ｙａｍａｇｕｃｈｉ，Ｍ．Ｙｏｋｏｙａｍａの「Ｉｏｎｉｚａｔｉｏｎ Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｆｉｌｍ ｂｙ Ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ａｎａｌｙｓｉｓ」，Ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ，２８，Ｎｒ．４，ｐ．３６４（１９８９）；及びＭ．Ｃｏｒｄｏｎａ及びＬ．Ｌｅｙの「Ｐｈｏｔｏｅｍｉｓｓｉｏｎ ｉｎ Ｓｏｌｉｄｓ」，Ｔｏｐｉｃｓ ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ，２６，ｐｐ．１−１０３（１９７８）参照，前記２文献はいずれも引用されて本明細書に統合されている）を有する。前記従属関係のうち線形部分はｈｖ軸に対して外挿され，Ｉｐ値は遮断点での光子エネルギーで決定された。イオン化電位評価の誤差は±０．０３ｅＶである。化合物２，２−１，３，３−１，４及び５に対してイオン化電位値を下記表１に記載した。
【０１２７】
【表１】
2004302472.tif 000020
【０１２８】
（実施例４−正孔移動度）
本実施例は実施例２に記載されたところによって合成された電荷輸送化合物の正孔移動度測定を示したものである。
【０１２９】
正孔移動度測定用サンプルを製造するために，０．１ｇの電荷輸送組成物を１ｍｌのテトラヒドロフランに溶解させた。前記溶液をディップローラを利用して導電性アルミニウム層を含んだポリエステルフィルムにコーティングした後，１時間８０℃で乾燥させたところ，１０μｍ厚さの透明層が形成された。化合物２，２−１，３，３−１，４及び５に対してサンプルを製造した。各サンプルを表面電位Ｕまで（＋）コロナ帯電させて２ｎｓの窒素レーザ光パルスで照射させた。正孔移動度μはＫａｌａｄｅら「Ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈａｒｇｅ ｃａｒｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｅｌｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｌａｙｅｒｓ ｏｆ ｃｈａｌｋｏｇｅｎｉｄｅ ｇｌａｓｓｅｓ」，Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇ ＩＰＣＳ １９９４：Ｔｈｅ Ｐｈｙｓｉｃｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｉｍａｇｉｎｇ Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｒｏｃｈｅｓｔｅｒ，ＮＹ，ｐｐ．７４７−７５２に記載されたところによって測定され，これは引用されて本明細書に統合されている。帯電領域を帯電させて層のうち異なる電場であるＥに対応する相異なるＵ値でサンプルを帯電させつつ前記正孔移動度評価を反復した。このような従属関係はほぼ次のような数式１で示せる：
【０１３０】
【数１】
2004302472.tif 000021
【０１３１】
前記数式１のうち，Ｅは電場強さであり，μ０はゼロ電場移動度であり，αはＰｏｏｌ−Ｆｒｅｎｋｅｌパラメータである。前記評価で測定された６．４×１０５Ｖ／ｃｍの電場での移動度値はもちろん移動度の特徴を規定するパラメータμ０及びαを前記表１に記載した。
【０１３２】
以上，添付図面を参照しながら本発明の好適な実施形態について説明したが，本発明はかかる例に限定されない。当業者であれば，特許請求の範囲に記載された技術的思想の範疇内において各種の変更例または修正例に想到し得ることは明らかであり，それらについても当然に本発明の技術的範囲に属するものと了解される。
【産業上の利用可能性】
【０１３３】
本発明の電荷輸送組成物を含む有機感光体は電子写真の画像形成装置及び方法と関連した産業分野で有用に使われうる。