(57)【要約】【課題】可塑剤の着色を制限することによって、合わせガラス用中間膜として使用された際に黄色の着色がない良好な外観を有する熱可塑性樹脂シート、この熱可塑性樹脂シートを用いた積層体、及び、外観の良好な合わせガラスを提供する。【解決手段】ポリビニルブチラール樹脂、可塑剤及び耐候性改良剤からなり、可塑剤中に含有される過酸化物の量が１．５（ミリ当量／ｋｇ）以下である熱可塑性樹脂シートを使用する。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリビニルブチラール樹脂、可塑剤及び耐候性改良剤からなる熱可塑性樹脂シートであって、可塑剤中に含有される過酸化物の量が１．５（ミリ当量／ｋｇ）以下であることを特徴とする熱可塑性樹脂シート。
【請求項２】
熱可塑性樹脂シートに含有される過酸化物の量が、０．４２（当量／ｋｇ）以下であることを特徴とする請求項１記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項３】
耐候性改良剤が、フェノール構造を有するベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物及びヒンダードアミン系化合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２記載の熱可塑性樹脂シート。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂シートが積層されてなることを特徴とする積層体。
【請求項５】
請求項４記載の積層体からなることを特徴とする合わせガラス。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱可塑性樹脂シート及びその積層体に関し、さらに詳しくは、合わせガラス用中間膜に用いられる熱可塑性樹脂シート、その熱可塑性樹脂シートを用いた積層体及び合わせガラスに関する。
【０００２】
【従来の技術】
一般に、一対のガラス板間にポリビニルブチラール樹脂と可塑剤とからなる熱可塑性樹脂シートを中間膜として介在させた合わせガラスは、透明性、耐候性、接着性がよく、しかも破損時にガラス破片が飛散することなく安全性に優れているため、例えば、自動車等の交通車両の窓ガラスや、建築物の窓ガラスなどとしてとして幅広く使用されている。
【０００３】
上記熱可塑性樹脂シートは、ポリビニルブチラール樹脂に可塑剤を添加して可塑化すると共に、耐候性を改善するために、種々の酸化防止剤や紫外線吸収剤等が添加されている。
一般に、酸化防止剤としては、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０」（チバスペシャリティケミカルズ社製）等のヒンダードフェノール系化合物；紫外線吸収剤としては、商品名「チヌビン３２６」、「チヌビン３２８」（チバスペシャリティケミカルズ社製）等のベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ヒンダードアミン系化合物などをそれぞれ使用することができる。
【０００４】
上記酸化防止剤や紫外線吸収剤の中にはフェノール構造を有している化合物があり、これらのフェノール構造体は、上記熱可塑性樹脂シートが製造される高温で、可塑剤中に含有されることが多い過酸化物と反応してキノン構造体を生成する。キノン構造体は一般に黄色を示すため、製造される熱可塑性樹脂シートが黄色に着色し、この熱可塑性樹脂シートを中間膜として使用した合わせガラスの外観性能を著しく損なうことがあった。このような黄色の着色は、キノン構造体の量が多くなるほど濃くなる傾向にある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の欠点に鑑みてなされたものであり、その目的は、可塑剤の着色を制限することによって、合わせガラス用中間膜として使用された際に黄色の着色がない良好な外観を有する熱可塑性樹脂シート、この熱可塑性樹脂シートを用いた積層体、及び、外観の良好な合わせガラスを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱可塑性樹脂シートは、ポリビニルブチラール樹脂、可塑剤及び耐候性改良剤からなる熱可塑性樹脂シートであって、可塑剤中に含有される過酸化物の量が１．５（ミリ当量／ｋｇ）以下であることを特徴とする。
【０００７】
以下に、本発明を詳細に説明する。
本発明で用いられるポリビニルブチラール樹脂（以下、ＰＶＢという）は、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡという）を原料とする。
上記ＰＶＡの平均重合度は５００〜３，０００の範囲が好ましく、より好ましくは１，０００〜２，５００である。
ＰＶＡの平均重合度が５００未満になると、熱可塑性樹脂シートを合わせガラス用中間膜として使用して得られる合わせガラスの耐貫通性能が低下することがあり、３，０００を超えると押出成形性が極端に悪くなったり、熱可塑性樹脂シートの強度が大きくなり過ぎて、合わせガラス用中間膜として使用できなくなることがある。
【０００８】
上記ＰＶＢのブチラール化度は４０〜７０モル％が好ましい。
ブチラール化度が４０モル％未満になると、可塑剤との相溶性が悪くなって可塑剤がブリードアウトするため、熱可塑性樹脂シート中間膜とガラスとの接着力が低下する等の悪影響が発現することがある。また、ブチラール化度が７０モル％を超えると、熱可塑性樹脂シートが柔らかくなり、中間膜として使用した際に十分な耐貫通性能を発現しなくなることがある。
【０００９】
上記可塑剤としては、従来より合わせガラス用中間膜に使用されているものを用いることができ、例えば、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−カプリエート等が挙げられる。これらは単独で用いられてもよく、２種類以上が併用されてもよい。
【００１０】
上記可塑剤中に含まれる過酸化物の量（過酸化物価）は、１．５（ミリ当量／ｋｇ）以下に制限される。過酸化物価が、１．５（ミリ当量／ｋｇ）を超えると、後述する熱可塑性樹脂シートの黄色味が強くなり、この熱可塑性樹脂シートを使用した合わせガラスの外観が悪くなる。
【００１１】
上記可塑剤の配合量は、ＰＶＢ１００重量部に対して３０〜５０重量部が好ましい。可塑剤の配合量が、３０重量部未満になるとＰＶＢの可塑化効果が不十分なため成形しにくくなり、５０重量部を超えると相溶性が低下するため可塑剤が分離することがある。
【００１２】
上記耐候性改良剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、ＢＨＴ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール）、商品名「Ｉｒｇａｎｏｘ　１０１０」（チバスペシャリティケミカルズ社製）等のヒンダードフェノール系化合物；紫外線吸収剤としては、例えば、商品名「チヌビン３２６」、「チヌビン３２８」（チバスペシャリティケミカルズ社製）等のベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ヒンダードアミン系化合物などがそれぞれ挙げられる。
【００１３】
本発明の熱可塑性樹脂シートには、必要に応じて、顔料、染料等が添加されてもよい。
【００１４】
さらに、上記熱可塑性樹脂シートには、中間膜として用いられる際にガラスとの接着力を調節する目的で、カルボン酸金属塩、変性シリコーンオイル等を添加することができる。上記カルボン酸金属塩としては、炭素数１２以下の脂肪族モノカルボン酸又は脂肪族ジカルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩が好ましく、金属成分としてはＭｇ、Ｎａ、Ｋ等、カルボン酸としては酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン酸、カプリル酸等がそれぞれ挙げられる。
上記好ましいカルボン酸金属塩としては、例えば、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム等が挙げられ、中でも酢酸カリウム、酢酸マグネシウムがより好ましい。
【００１５】
上記変性シリコーンオイルとしては、例えば、エーテル変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、エステル変性シリコーンオイル、アミン変性シリコーンオイル、アルコール変性シリコーンオイル等が挙げられる。
これらは、一般にポリシロキサンに変性すべき化合物を反応せしめて得られる粘稠な液体である。
【００１６】
本発明の熱可塑性樹脂シートは、使用する可塑剤中に含有される過酸化物によって黄色に着色し、合わせガラス用中間膜として使用する際に支障となる。
このような黄色は、可塑剤中に含有される過酸化物と、上述の紫外線吸収剤や酸化防止剤に含まれるフェノール構造体とが反応して、キノン構造体を生成することによって発色し、キノン構造体の生成が多くなるほど黄色が濃くなることが知られている。
【００１７】
しかし、上記紫外線吸収剤や酸化防止剤については熱可塑性樹脂シートの耐候性を維持する上で、必要不可欠な化合物であり、添加量については大きく減少させることができず、このような黄色を実用上から支障のない程度に抑制するには、可塑剤中に含有される過酸化物の量を一定の水準以下に制限し、添加されている紫外線吸収剤や酸化防止剤が反応してキノン構造体を生成しないようにすることが重要である。
【００１８】
車両用等の合わせガラスに許容される黄色の程度は、一般に黄色度指数（ＹＩ）換算で１．６３以下が好ましく、ＹＩ値が大きくなるほど、得られる合わせガラスの黄色味が強くなり、外観が悪くなる。
上記ＹＩ値は、厚み０．７６ｍｍの中間膜を、２枚の厚み２．５ｍｍの透明なガラス板間に挟み込んで一体化した合わせガラスについて測定される値である。
尚、ここで中間膜としては、ＰＢＶ１００重量部に対して、３ＧＯ３９重量部、ＢＨＴ０．２重量部及びチヌビン「３２８」０．２重量部等を含有する配合物を、シート状に成形したものが用いられる。
【００１９】
また、熱可塑性樹脂シートが合わせガラスとして使用したときに、良好な外観を提供するために、該樹脂シート１ｋｇ当たりに含有される過酸化物の量は、０．４２当量以下であることが好ましい。
【００２０】
本発明の熱可塑性樹脂シートを合わせガラス用中間膜として用いる場合の厚さは、０．３〜１．６ｍｍが好ましい。
中間膜の厚さは厚い方がより耐貫通性能が優れるが、合わせガラスとして最低限必要な耐貫通性能を考慮すると、上記範囲が好ましい。
【００２１】
また、本発明の熱可塑性樹脂シートの製造方法としては、例えば、上記ＰＢＶ、可塑剤、耐候性改良剤及びその他添加剤を含有する樹脂組成物を、シート状に押出成形する従来公知の方法が採用される。
【００２２】
また、上記熱可塑性樹脂シートを、例えば、中間膜として使用して合わせガラス（積層体）を製造するには、通常の合わせガラスの製造に用いられる方法が採用され、例えば、両側からガラス板で中間膜を挟み込み、熱圧プレスにより一体化して合わせガラスを製造する方法が挙げられる。
【００２３】
（作用）
本発明の熱可塑性樹脂シートは、構成成分である可塑剤中に含有される過酸化物が、紫外線吸収剤や酸化防止剤に含まれるフェノール構造体とが反応して、キノン構造体を生成することによって黄色に着色することが知られている。
従って、可塑剤中に含有される過酸化物の量を一定の水準以下に制限することによって、着色を許容限度内に抑制することができる。
【００２４】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施例を説明する。
（実施例１〜９，比較例１〜１１）
表１〜３に示した配合量のＰＶＢ（平均重合度１７００、ブチラール化度６８モル％、残存アセチル基１モル％）、可塑剤（トリエチレングリコール−ジ−２−エチルヘキサノエート）、及びチヌビン「３２６」を混合した後押出機に供給して押出成形し、熱可塑性樹脂シートを得た。
次いで、上記熱可塑性樹脂シート（中間膜）を２枚の透明なガラス板の間に挟み込んだ合わせガラス構成体（積層体）をゴムバッグに入れた後、ゴムバッグ内の絶対圧力を１１．３ｋＰａに脱気し、脱気状態のままで８０℃まで昇温し、この温度で３０分間保持した。次に、オートクレーブ内に入れて圧力１２００ｋＰａ、温度１３５℃で熱圧着処理を行い、透明な合わせガラスを得た。
【００２５】
上記可塑剤の過酸化物価（ミリ当量／ｋｇ）及び熱可塑性樹脂シートの過酸化物量（当量／ｋｇ）を測定し、表１〜３に示した。
さらに、上記合わせガラスのＹＩ値を、分光光度計〔日立製作所製「Ｕ−４０００」）を用いて測定し表１〜３に示した。
【００２６】
【表１】
2004107491.tif 000002
【００２７】
【表２】
2004107491.tif 000003
【００２８】
【表３】
2004107491.tif 000004
【発明の効果】
本発明の熱可塑性樹脂シートは、上述の構成となされているので、合わせガラス用中間膜としてガラス板と積層した積層体は、黄色のない良好な外観を有する合わせガラスとして好適に使用することができる。