(57)【要約】【課題】感熱発色層に直接塗工しても地肌かぶりがなく、記録走行性、発色前後の感熱記録体の保存性に優れた無溶剤タイプのオーバーコート剤に適したエネルギー線硬化型樹脂組成物及びそれを塗工して成る感熱記録体の開発。【解決手段】支持体上に感熱発色層及びオーバーコート層を有する感熱記録体において、分子中に少なくとも３つ以上のアクリロイル基を有する化合物（Ａ）、分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｅｑ／ｇ以上１０００ｅｑ／ｇ以下のエポキシ樹脂（ａ）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）とを反応させて得られるオリゴマー（Ｂ）、金属石鹸（Ｃ）を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物をオーバーコート層に用いることを特徴とする感熱記録体【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子中に少なくとも３つ以上のアクリロイル基を有する化合物（Ａ）、分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｅｑ／ｇ以上１０００ｅｑ／ｇ以下のエポキシ樹脂（ａ）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）とを反応させて得られるオリゴマー（Ｂ）、金属石鹸（Ｃ）を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物
【請求項２】
金属石鹸（Ｃ）が直接法で製造されたものである請求項１に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物
【請求項３】
金属石鹸（Ｃ）の含有量が０．０５〜２０質量％である請求項１または２に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物
【請求項４】
金属石鹸（Ｃ）がステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムである請求項１から３のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物
【請求項５】
分子中にアクリロイル基が３つ未満のモノマーを含有しない請求項１から４のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物
【請求項６】
反応性シリコーン（Ｄ）を含有する請求項１から５のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物
【請求項７】
平均粒径０．５〜５μｍのフィラー（Ｅ）を含有する請求項１から６のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物
【請求項８】
請求項１から７のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物からなる、支持体上に設けられる感熱発色層用のオーバーコート剤
【請求項９】
支持体上に設けられた感熱発色層上のオーバーコート層が請求項１から７のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする感熱記録体
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エネルギー線硬化型樹脂組成物およびその硬化膜からなるオーバーコート層として有する感熱記録体に関する。更に詳しくは、感熱発色層上に直接塗工しても地肌かぶりがなく、記録走行性、テープ剥離性、発色前後の感熱記録体の保存性に優れた無溶剤タイプのオーバーコート剤に適したエネルギー線硬化型樹脂組成物及びそれを塗工して成る感熱記録体に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、無色又は淡色のロイコ染料と有機又は無機の顕色剤を熱により反応させて記録画像を得る感熱記録方式は、比較的安価で、記録装置がコンパクトで且つメンテナンスフリーであるため、ファクシミリやプリンターの分野で近年急速に普及し、又ＰＯＳラベル、オーバーヘッドプロジェクター（ＯＨＰ）、第２原図、カード類等、その使用分野も拡大している。
【０００３】
しかしながら、従来の感熱記録体は発色画像の保存性に問題が有り（特に発色画像の可塑剤、油、水による退色）、又地肌かぶりなどの欠点が有る。この問題を解決する方法として、感熱層上に紫外線硬化型樹脂層を設ける方法（特許文献１参照）が提案されている。また、感熱発色層の上に中間層を介してエネルギー線硬化型樹脂層を設けることにより、かぶりを伴うことなく保存性、記録特性に優れた感熱記録体を得る方法等が提案されている（特許文献２参照）。
【０００４】
しかし、感熱発色層の上に中間層を介してエネルギー線硬化型樹脂層を設ける方法は、製造工程が増える上、コストの面でも不利となる。また近年の感熱記録方式の多様化、高性能化に伴い、サーマルプリンターやファクシミリ等のハードが著しく進歩し、これらによる高速印字やビデオプリンターによる印字の場合、エネルギー線硬化型樹脂をオーバーコートしていてもサーマルヘッドへのかす付着、印字の際の音の発生（スティッキング音）などの問題を有しており、良好な感熱記録体は得られていない。また、エネルギー線硬化型樹脂としてＴｇ点が２００℃以上のものを用いる方法（特許文献３参照）や、樹脂中に１５ミクロン以下の顔料を添加する方法（特許文献４参照）なども提案されているが、いずれに於いても感熱記録層上に直接塗工しても地肌かぶりがなく、さらに湿熱状態に保存しても地肌かぶりがなく、記録走行性、発色前後の感熱記録体の保存性に優れた無溶剤タイプのオーバーコート剤に適したエネルギー線硬化型樹脂組成物を得るという目的は未だ達成されていない。
【０００５】
【特許文献１】
特公昭５８−３５４７８号公報（第１−２欄）
【特許文献２】
特開昭５９−２６２９１号公報（第４７３−４７４頁）
【特許文献３】
特開平１−１２５２７７公報（第４９１−４９２頁）
【特許文献４】
特開平１−２１０３８１公報（第５４９−５５０頁）
【発明が解決しようとする課題】
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記したような問題点を解決すべく鋭意研究した結果、本発明を完成させた。即ち本発明は、
（１）１分子中に少なくとも３つ以上のアクリロイル基を有する化合物（Ａ）、分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、そのエポキシ当量が１５０ｅｑ／ｇ以上１０００ｅｑ／ｇ以下のエポキシ樹脂（ａ）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）とを反応させて得られるオリゴマー（Ｂ）、金属石鹸（Ｃ）を含有するエネルギー線硬化型樹脂組成物、
（２）金属石鹸（Ｃ）が直接法で製造されたものである（１）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物、
（３）金属石鹸（Ｃ）の含有量が０．０５〜２０質量％である（１）または（２）に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物、
（４）金属石鹸（Ｃ）がステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムである（１）から（３）のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物、
（５）分子中にアクリロイル基が３つ未満のモノマーを含有しない（１）から（４）のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物、
（６）反応性シリコーン（Ｄ）を含有する（１）から（５）のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物、
（７）平均粒径０．５〜５μｍのフィラー（Ｅ）を含有する（１）から（６）のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物、
（８）（１）から（７）のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物からなる、持体上に設けられる感熱発色層用のオーバーコート剤、
（９）支持体上に設けられた感熱発色層上のオーバーコート層が（１）から（７）のいずれか一項に記載のエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化物からなることを特徴とする感熱記録体、
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明は、エネルギー線硬化型樹脂組成物およびその硬化膜をオーバーコート層として有する感熱記録体に関する。
【０００８】
本発明で用いる化合物（Ａ）は、１分子中に少なくとも３つ以上のアクリロイル基を有するモノマーであり、常温で液状の多官能モノマーや多官能オリゴマーが好ましい。一般的にはエネルギー線硬化型樹脂を使用する場合はアクリロイル基を２つ有する２官能モノマーや１つ有する単官能モノマーを粘度調整等のために併用するが、本発明では感熱記録体の地肌かぶりを防ぐ目的で２官能モノマーおよび単官能モノマーは副生成物の含有程度では本発明を阻害することはないが、含有量が少ないほうが好ましい。
【０００９】
用いうる多官能モノマーの具体例としては、例えばトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシポリプロポキシトリ（メタ）アクリレート、トリス［（メタ）アクロイルオキシエチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールポリプロポキシテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリス［（メタ）アクリロイルオキシエチル］イソシアヌレート等があげられる。
【００１０】
用いうる多官能オリゴマーの具体例としては、例えばエポキシ（メタ）アクリレート、ポリエチレン（メタ）アクリレート、ポリエーテル（メタ）アクリレート、シリコン（メタ）アクリレート、ポリブタジエン（メタ）アクリレート、ポリスチリルエチル（メタ）アクリレート、ポリアミド（メタ）アクリレート等があげられ、本発明ではこれらのうち分子中に少なくとも３つ以上のアクリロイル基を有する多官能オリゴマーを使用する。
分子中に少なくとも３つ以上のアクリロイル基を有する化合物（Ａ）の含有量はエネルギー線硬化型樹脂組成物中通常２０〜８０質量％、好ましくは３０〜７０質量％である。
【００１１】
分子中に２つ以上のエポキシ基を有し、エポキシ当量が１５０ｅｑ／ｇ以上１０００ｅｑ／ｇ以下のエポキシ樹脂（ａ）とエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）とを反応させて得られるオリゴマー（Ｂ）について説明する。
【００１２】
用いうるエポキシ樹脂（ａ）の具体例としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェノールメタン型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂、ビキレノ−ル型エポキシ樹脂、ビフェノール型エポキシ樹脂等が挙げられ、この中からエポキシ当量が１５０ｅｑ／ｇ以上１０００ｅｑ／ｇ以下のものを選択すればよい。中でも、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂が好ましい。
【００１３】
用いうるエチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）の具体例としては、例えばアクリル酸類やクロトン酸、α−シアノ桂皮酸、桂皮酸、あるいは飽和または不飽和二塩基酸と不飽和基含有モノグリシジル化合物との反応物が挙げられる。アクリル酸類としては、例えば、アクリル酸の二量体、メタクリル酸、β−スチリルアクリル酸、β−フルフリルアクリル酸、飽和又は不飽和二塩基酸無水物と１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体との等モル反応物である半エステル類、飽和または不飽和二塩基酸とモノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類との等モル反応物である半エステル類等があげられる。
【００１４】
飽和又は不飽和二塩基酸無水物と１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体との等モル反応物である半エステル類製造に使用する飽和又は不飽和二塩基酸無水物としては、例えば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、無水イタコン酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸等があげられる。また、１分子中に１個の水酸基を有する（メタ）アクリレート誘導体類としては、例えばヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、フェニルグリシジルエーテルの（メタ）アクリレート等があげられる。
【００１５】
また、飽和または不飽和二塩基酸とモノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類との等モル反応物である半エステル類製造に使用する飽和または不飽和二塩基酸としては、例えばコハク酸、マレイン酸、アジピン酸、フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、イタコン酸、フマル酸等があげられ、モノグリシジル（メタ）アクリレート誘導体類としては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート等があげられる。
これらの不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）は単独または混合して用いることができる。特に好ましいモノカルボン酸は、（メタ）アクリル酸である。
【００１６】
本発明で用いられるオリゴマー（Ｂ）は、例えば以下の様にして合成することができる。上記のエポキシ樹脂（ａ）のエポキシ基の１当量に対して、エチレン性不飽和基含有モノカルボン酸（ｂ）、約０．８〜１．３モルとなる比で反応させるのが好ましく、さらに好ましくは約０．９〜１．１モルとなる比で反応させる。
【００１７】
更に、反応を促進させるために触媒を使用することが好ましい。用いうる触媒としては、例えばトリエチルアミン、ペンジルジメチルアミン、メチルトリエチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロマイド、ベンジルトリメチルアンモニウムアイオダイド、トリフェニルフォスフィン、トリフェニルスチビン、オクタン酸クロム、オクタン酸ジルコニウム等があげられる。該触媒の使用量は、反応原料混合物に対して通常０．１〜１０質量％である。反応中の重合を防止するために、重合防止剤を使用するのが好ましい。用いうる重合防止剤としては、例えばハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ピロガロール等があげられる。その使用量は、反応原料混合物に対して通常０．０１〜１質量％である。反応温度は通常６０〜１５０℃である。又、反応時間は通常５〜６０時間である。尚、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物は無溶剤の組成物であるため、反応時には希釈剤としての溶剤は加えない方が好ましい。反応時に粘度を調整する必要がある場合には、必要に応じて前述の分子中に少なくとも３つ以上のアクリロイル基を有する化合物（Ａ）を希釈剤として使用するのが好ましい。
【００１８】
オリゴマー（Ｂ）の含有量は本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物中通常５〜５０質量％、好ましくは１０〜４０質量％である。
【００１９】
本発明で用いる金属石鹸（Ｃ）は、ステアリン酸、ラウリン酸のような長鎖脂肪酸やナフテン酸、ロジン酸などの有機酸の金属塩で、アルカリ金属以外の金属塩である。これらは、水などの溶媒を使用せずに脂肪酸と金属酸化物や金属水酸化物とを直接反応させる乾式直接法や、水中で触媒を用いて脂肪酸と金属酸化物を反応させる湿式直接法などの直接法、水中で脂肪酸と水酸化ナトリウムを反応させ、さらにステアリン酸ナトリウムと金属硫酸塩とを反応させる湿式複分解沈殿法などの製造法がある。複分解沈降法によって得られる金属石鹸は、副生するＮａ＋、ＳＯ４２−の影響と考えられるが、感熱記録ヘッドの磨耗を引き起こすおそれがあるため、本発明には、直接法で製造されたものが好ましい。
【００２０】
用いうる金属石鹸（Ｃ）の具体例としては、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ベヘン酸カルシウム、セバシン酸カルシウム、モンタン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシウムなどのカルシウム金属石鹸、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ベヘン酸バリウム、セバシン酸バリウム、１２−ヒドロキシステアリン酸バリウムなどのバリウム金属石鹸、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、ベヘン酸亜鉛、セバシン酸亜鉛、モンタン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛などの亜鉛金属石鹸、ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マグネシウム、リシノール酸マグネシウム、ベヘン酸マグネシウム、セバシン酸マグネシウム、モンタン酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸マグネシウムなどのマグネシウム金属石鹸、ステアリン酸アルミニウムなどのアルミニウム金属石鹸などが挙げられる。中でもステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウムがより適している。
金属石鹸（Ｃ）の含有量は本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物中、通常０．０５〜２０質量％、好ましくは１〜１０質量％である。
【００２１】
本発明では、感熱記録体上に粘着テープ等の剥離性（感熱記録体上に粘着テープ等を誤って貼ってしまった時などに、該テープのみが容易に剥がれ、感熱記録体には影響を与えないという性質）を付与する目的で、エネルギー線硬化型樹脂組成物中に反応性シリコーン（Ｄ）を添加することもできる。反応性シリコーンとしてはアミノ変性、エポキシ変性、カルボキシ変性、カルビノール変性、メタクリル変性、メルカプト変性、フェノール変性、（メタ）アクリロイル変性などの変性シリコーンなどが挙げられる。変性シリコーンには非反応性シリコーンと反応性シリコーンがあるが、本発明では膜のすべり性や、テープ剥離性、サーマルヘッドでの印字適性などの効果の持続性を考慮し、反応性シリコーンを用いることが好ましい。反応基の種類は、（メタ）アクリロイル変性、カルビノール変性、メルカプト変性が本発明には適しており、中でも特にメルカプト変性が好ましい。さらに反応基をポリシロキサン構造の側鎖または片末端にもつものがより好ましい。変性シリコーン（Ｄ）は単独または数種類の併用も可能である。また、非反応性シリコーンと併用することも可能である。
反応性シリコーン（Ｄ）の含有量は、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物中、通常０〜１０質量％、好ましくは０．０５〜８質量％である。
【００２２】
本発明ではエネルギー線硬化型樹脂組成物中に平均粒径１〜３μｍのフィラー（Ｅ）を添加することもできる。フィラー（Ｅ）としては、例えば無機フィラーや有機フィラーがあげられ、そのどちらも使用できるが、本発明では無機フィラーのほうがより好ましい。使用しうる無機フィラーとしては、例えば水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、二酸化珪素、二酸化チタン、タルク、クレイ、カオリン、コロイダルシリカ、金属粉末等の無機粉末やこれらの無機粉末を表面処理したフィラー等が挙げられる。又、使用しうる有機フィラーとしては、例えばスチレンマイクロボール、ポリスチレン樹脂ビーズ、アクリル系樹脂ビーズ、ウレタン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ベンゾグアナミン−ホルマリン縮合物の樹脂粉末、ベンゾグアナミン−メラミン−ホルマリン縮合物の樹脂粉末、尿素−ホルマリン縮合物の樹脂粉末、アスパラギン酸エステル誘導体、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アマイド、エポキシ樹脂パウダー、ポリエチレンパウダー、テトラブロモビスフェノールＡ、デカブロモジフェニルオキサイド、トリクレジルホスフェート、トリエチルホスフェート、芳香族ポリエステル等が挙げられる。
【００２３】
これらのフィラー（Ｅ）は、主として硬化膜の過度の滑り性を低減させることを目的とし、単独あるいは２種以上併用して使用される。本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物中に反応性シリコーン（Ｄ）を添加した場合、過度の滑り性の為に、感熱記録体をロール状に巻いた場合などに巻き崩れるという問題が生じる事があるが、これを防ぐのが主な目的である。フィラー（Ｅ）の粒径は、オーバーコート層の膜厚とほぼ同等か若干大きいものが好ましく、より好ましくは平均粒径として０．５〜５μｍ程度であり、さらに好ましくは１〜３μｍである（測定は、例えば１μｍ以下のような細かいものはＢＥＴ法、それより大きいものは沈降法による）。
フィラー（Ｅ）の含有量は、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物中、通常０〜２０質量％、好ましくは２〜１５質量％である。
【００２４】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて感熱記録体表面の滑り性を向上させる目的で、四フッ化樹脂、ステアリン酸変性シリコーンオイル、アスパラギン酸エステル誘導体、カルナバワックス等や、ステアリン酸アマイド、ポリオキシエチレンステアリン酸アミド、ポリオキシエチレンソルビットステアリン酸エステルなどの直鎖でＣ１６〜Ｃ１８の長鎖アルキル基を有する化合物、流動パラフィン、パラフィンワックス、合成ワックス、植物油、動物油、ソルビタンエステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルを添加することができる。また、滑り性に加えて塗液のレベリング性を向上させる目的で、アクリル共重合体、シリコーンオイル、アルキル基、アミノ基、エポキシ基、フッ素基、カルボキシル基、水酸基、メルカプト基、アクリル基、メタクリル基等で変性したシリコーンオイル、フッ素系界面活性剤等を添加することができる。これらは単独あるいは併用して含有させることができる。
【００２５】
これらの成分の配合割合は、組成物の全質量に対して、それぞれ好ましくは０．０１〜１０質量％、より好ましくは０．０５〜５質量％である。
【００２６】
本発明で使用するエネルギー線硬化型樹脂組成物には、電子線で硬化させる場合は使用しなくてもよいが、紫外線で硬化させる場合は光重合開始剤を、又必要に応じ、光重合促進剤を用いることができる。用いうる光重合開始剤の具体例としては、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、ベンゾインエーテル、クロロアセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ヒドロキシアセトフェノン、α−アミノアセトフェノン、ベンジルメチルケタール、チオキサントン、α−アシルオキシムエステル、アシルホスフィンオキサイド、グリオキシエステル、３−ケトクマリン、２−エチルアンスラキノン、カンファーキノン、ベンジルなどが挙げられる。また、用いうる光重合促進剤の具体例として、Ｎ−メチルジエタノールアミン、トリエタノールアモン、ジエタノールアミン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｐ−アミノベンゾニトリル等のアミン系化合物や、トリ−ｎ−ブチルホスフィン等のリン化合物、ヘキサクロロエタン等の塩素化合物、ミヒラーケトンなどがあげられ、これらは単独あるいは２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの重合開始剤および促進剤の配合割合は、組成物の全質量に対して、それぞれ好ましくは０．１〜１５質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％である。
【００２７】
さらに、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物には、必要に応じて、ポリマー、消泡剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防止剤、蛍光染料などの添加剤を、種類、使用量を適宜選択して併用することができる。
【００２８】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物を製造するには、例えば次のようにすればよい。すなわち、必要に応じ光開始剤、光重合促進剤、その他の添加剤を添加した分子中に少なくとも３つ以上のアクリロイル基を有する化合物（Ａ）、およびオリゴマー（Ｂ）に、金属石鹸（Ｃ）および必要に応じてフィラー（Ｅ）を混合し、ボールミル、ロールミル、サンドミル、ディゾルバー等の分散機により分散させる。この際に分散剤として、組成物の全質量に対して０．０１〜１０質量％、好ましくは０．０５〜５質量％のポリカルボン酸系の分散剤やシランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、変性シリコーンオイル等のシリコーン系分散剤や有機共重合体系の分散剤などを併用することも可能である。こうして得られたエネルギー線硬化型樹脂組成物に必要に応じて反応性シリコーン（Ｄ）を添加し混合する。
【００２９】
このようにして得られた本発明エネルギー線硬化型樹脂組成物は経時的に安定である。
【００３０】
このエネルギー線硬化型樹脂組成物の硬化膜を形成させる方法としては、バーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷などによりそれ自体公知の方法で、紙、合成紙又はフィルム等の基材上に塗工する。さらに本発明の用途では、後に記載するように感熱発色層上に塗工する。塗工方法はオフセット印刷、凸版印刷、スクリーン印刷などの印刷方式での塗工が本発明では特に適している。次いで紫外線や電子線等のエネルギー線を照射して塗膜を硬化させる。その際、電子線により硬化させる場合、１００〜５００ｅＶのエネルギーを有する電子線加速装置が好ましい。一方、紫外線により硬化させる場合、光源としてキセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が使用され、必要に応じて光量、光源の配置などが決定されるが、高圧水銀灯を用いる場合、８０〜１２０Ｗ／ｃｍの光量を有したランプにより搬送速度２０〜６０ｍ／分、１〜４回照射して硬化させるのが好ましい。
【００３１】
本発明の感熱記録体は、支持体上に設けられた感熱発色層の上に本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物を、オーバーコート剤として、オーバーコートし、上記方法で硬化させたものである。本発明において感熱発色層には通常無色ないし淡色の発色性化合物（ロイコ染料）及び熱時発色させうる顕色性化合物を主要な成分とし、以下に示すような結合剤及びその他必要に応じ増感剤、充填剤、その他の添加物等を含有する。
【００３２】
本発明における感熱発色層を形成するに当たっては、発色性化合物が１〜５０質量％、顕色性化合物が５〜８０質量％、結合剤が１〜９０質量％、充填剤及び熱可融性化合物（増感剤）が各々０〜８０質量％、その他滑剤、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が各々任意の割合で、例えば各々０〜３０％質量使用される。尚、質量％は感熱発色層中に占める各成分の質量比である。
【００３３】
感熱発色層に使用する発色性化合物の例としては、一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、特に制限されない。具体例としては、例えばフルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、スピロ系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チアジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物等が挙げられる。
【００３４】
用いうるフルオラン系化合物の具体例としては、例えば３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−イソブチルエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−エチル−Ｎ−（３−エトキシプロピル）アミノ］−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−エトキシエチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−（ｐ−トルイジノエチルアミノ）−６−メチル−７−フェネチルフルオラン等が挙げられる。
【００３５】
用いうるトリアリールメタン系化合物の具体例としては、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（別名：クリスタルバイオレットラクトン又はＣＶＬ）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルアミノインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等が挙げられる。
【００３６】
用いうるスピロ系化合物の具体例としては、例えば３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジナフトピラン、３，３’−ジクロロスピロジナフトピラン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−プロピルスピロベンゾピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、１，３，３−トリメチル−６−ニトロ−８’−メトキシスピロ（インドリン−２，２’−ベンゾピラン）等が、ジフェニルメタン系化合物としては、例えばＮ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリルベンジルエーテル、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等が、チアジン系化合物としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等が、ラクタム系化合物としては、例えばローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム等が、フルオレン系化合物としては、例えば３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ジメチルアミノフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド、３−ジメチルアミノ−６−ジエチルアミノフルオレンスピロ（９，３’）−６’−ピロリジノフタリド等が挙げられる。これらの発色性化合物は単独もしくは混合して用いられる。
【００３７】
顕色性化合物も一般に感圧記録紙や感熱記録紙に用いられているものであればよく、特に制限されない。具体例としては、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、ｐ−オクチルフェノール、４−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名：ビスフェノールＡ又はＢＰＡ）、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’−チオビスフェノール、４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、２，２’−（２，５−ジブロム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス（４−クロロェノール）、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ブトキシジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、２，４−ジヒドロキシ−２’−メトキシベンズアニリド等のフェノール性化合物、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、５−ヒドロキシイソフタル酸エチル、３，５−ジ−ｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳香族カルボン酸又はその金属塩等が挙げられる。
【００３８】
用いうる結合剤の例としては、例えばメチルセルロース、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、セルロース、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、スルホン酸基変性ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、デンプン及びその誘導体、カゼイン、ゼラチン、水溶性イソプレンゴム、スチレン／無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、イソ（又はジイソ）ブチレン／無水マレイン酸共重合体塩等の水溶性のもの或は、スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、カルボキシル化スチレン／ブタジエン（ＳＢ）共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリル酸系共重合体、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、アクリル／スチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリブチラール、エポキシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトルエン樹脂、ロジンエステル樹脂、コロイダルシリカとアクリル共重合体の複合体粒子等の疎水性高分子化合物又はそれらのエマルジョン等が挙げられる。
【００３９】
用いうる充填剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリカ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、メラミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂等がある。
【００４０】
用いうる熱可融性化合物の例としては、動植物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エーテル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エステル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフェニル誘導体、ターフェニル誘導体等、常温で固体であり約７０℃以上の融点を有するものを使用することができる。この熱可融性化合物は、通常発色感度を高める増感剤として作用する。
【００４１】
用いうるワックス類としては、例えば木ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、モンタンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワックス、酸化ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例えばステアリン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとしては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、例えばステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等が、芳香族アミンのアセチル化物としては、例えばアセトトルイジド等が、ナフタレン誘導体としては、例えば１−ベンジルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル等が、芳香族エーテルとしては、例えば１，２−ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシエタン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン等が、芳香族カルボン酸誘導体としては、例えばｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等が、芳香族スルホン酸エステル誘導体としては、例えばｐ−トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメシチレンスルホナート、４−メチルフェニルメシチレンスルホナート等が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体としては、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベンジル）エステル、シュウ酸ジ（４−クロロベンジル）エステル等が、ビフェニル誘導体としては、例えばｐ−ベンジルビフェニル、ｐ−アリルオキシビフェニル等が、ターフェニル誘導体としては、例えばｍ−ターフェニル等が、各々例示される。
【００４２】
その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加えられる。
【００４３】
前記材料を用いて、例えば次のような方法によって、本発明で使用する感熱発色層が調製される。即ち、常法によりまず発色性化合物、顕色性化合物をそれぞれ別々に結合剤あるいは必要に応じてその他の添加物と共にボールミル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕、分散した後（粉砕、分散を湿式で行うときは通常水を媒体として用いる）、混合して感熱発色層塗布液を調製し、紙、プラスチックシート、合成紙等の支持体上に通常、乾燥時の質量で１〜２０ｇ／ｍ２になるようにバーコーター、ブレードコーター等により塗布（発色性化合物と顕色性化合物の比は、通常乾燥質量比で２：１〜１：１０である）、乾燥すればよい。
【００４４】
本発明においては、感熱発色層上に本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物のオーバーコート層を直接塗工しても地肌かぶりがないことが特徴であるが、感熱発色層とオーバーコート層の間又は感熱発色層と支持体の間に中間層を設けてもよい。中間層を設ける場合にはポリビニルアルコール、デンプン、スチレン・ブタジエンラテックス・アクリル樹脂エマルションなどの親水性または水分散性樹脂、さらにはポリエステル樹脂、アクリル樹脂と酢酸ビニル樹脂の共重合体などの溶剤可溶型樹脂を主成分とし、必要に応じて炭酸カルシウム、酸化亜鉛、タルク、カオリン、クレー、コロイダルシリカなどの充填剤、各種界面活性剤などの助剤を添加した塗工液を常法により塗工することにより設けることが出来る。
【００４５】
中間層を形成させる方法としては、例えば前記親水性樹脂、水分散性樹脂あるいは溶剤可溶型樹脂等を水あるいは必要に応じてその他の充填剤、界面活性剤と共にボールミル、アトライター、サンドミル等の分散機により分散した後（通常樹脂成分は分散に供される系の５〜８０質量％含有せしめて分散が行われる）前記のようにして得られた感熱記録層の上に塗布量で２〜４０ｇ／ｍ２になるようにバーコーター塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、ロールコーティング塗工等により塗工し、乾燥させることにより中間層が設けられる。
【００４６】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物は安定性、硬化性良好で、それを感熱発色層に直接塗工しても地肌かぶりがなく、ヘッドマッチングの優れた感熱記録体が得られる。また、テープ剥離性が良好な感熱記録体が得られ、さらに感熱記録体の表と裏の過度の滑り性を抑えられ、感熱記録体をロール状に巻いた場合などに巻き崩れを防ぐことできるという特徴もある。
【００４７】
本発明の感熱記録体は、上記の方法により得られる感熱発色層又は中間層上に本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物をオーバーコート剤として、先に挙げた方法で塗工、硬化させて得ることができる。オーバーコート層の厚さは通常０．１〜１０μｍ、好ましくは０．２〜５μｍ（重さにすると０．２〜５ｇ／ｍ２）である。
【００４８】
【実施例】
本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、実施例において「部」は質量部、溶液の説明における「％」は質量％であり、媒体は水である。
【００４９】
実施例１
▲１▼感熱記録層の形成
下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて平均粒径が２μｍ以下になるように粉砕、分散化してそれぞれ［Ａ］液、［Ｂ］液を調製した。
2004107474.tif 000002
【００５０】
次いで各調製液を下記の割合で混合して感熱発色層塗布液を調製し、上質紙上に乾燥時の質量が約１０ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥して感熱発色層を得た。
2004107474.tif 000003
【００５１】
2004107474.tif 000004
注１：エピコートＲ−１００１（油化シェルエポキシ社製、エポキシ当量約５００ｅｑ／ｇ）とアクリル酸の反応物
【００５２】
上記の樹脂組成物を７０℃に加温しながら混合溶解した後、室温まで冷却し、ステアリン酸マグネシウムを混合し三本ロールミルにて分散して本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物を得た。これをＲＩテスター（明製作所社製）を用いて前記で得られた感熱発色層上に約１ｇ／ｍ２　（膜厚約１μｍ）の膜厚になるように塗工、８０Ｗ／ｃｍの高圧水銀灯を有する紫外線照射装置（ＧＳ　ＡＳＥ−２０；日本電池社製）によりコンベアー速度２０ｍ／ｍｉｎで１回照射させることにより本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物を硬化させ、本発明の感熱記録体を得た。
【００５３】
2004107474.tif 000005
エネルギー線硬化型樹脂組成物として上記の組成物を用いる以外は実施例１と同様にして本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物および感熱記録体を得た。
【００５４】
実施例３
実施例２において、反応性シリコーンオイル（Ｘ−２２−１６７Ｂ；信越化学工業製）５部をさらに添加する以外は実施例２と同様にして本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物および感熱記録体を得た。
【００５５】
実施例４
実施例３において、平均粒径１．１μｍの炭酸カルシウム（スーパー＃２０００；丸尾カルシウム製）８部をステアリン酸亜鉛の分散混合時に同時に分散混合する以外は実施例３と同様にして本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物および感熱記録体を得た。
【００５６】
実施例５
実施例３において、平均粒径１μｍの水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ−４２Ｉ；昭和電工社製）１０部をステアリン酸亜鉛の分散混合時に同時に分散混合する以外は実施例３と同様にして本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物および感熱記録体を得た。
【００５７】
比較例１
実施例１において、ステアリン酸マグネシウムを使用しない以外は実施例１と同様にして本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物および感熱記録体を得た。
【００５８】
この様にして得られた組成物および感熱記録体の評価を行い、それぞれの結果を表１、表２に示した。また、評価基準は以下に述べるものを採用した。
【００５９】
2004107474.tif 000006
【００６０】
2004107474.tif 000007
【００６１】
（１）組成物の安定性
得られたエネルギー線硬化型樹脂組成物を室温にて１日放置し、組成物の状態を目視で観察することにより安定性を評価した。
○：溶解または分散の均一な状態で安定している。
△：沈降物がみられるが、再分散性は良好であり、攪拌すれば均一な状態となる。
×：分離がみられ再分散性が不良である。
（２）硬化性
実施例の条件で紫外線を照射した後、硬化膜を指触することにより硬化状態を調べた。
○：完全に硬化していた。
×：未硬化であった。
【００６２】
（３）地肌
感熱記録体の未発色部分のかぶりの状態をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４にて測定した。測定は硬化直後と、耐熱試験後（６０℃×２４Ｈｒ）と、耐湿熱試験後（４０℃、９０％ＲＨ×２４Ｈｒ）との３回測定した。
（５）ヘッドマッチング
印字評価は市販のビデオグラフィックプリンター（ＵＰ−８６０；ＳＯＮＹ株式会社製）にてベタ黒で発色し、評価を行った。印字したときの印字音、キズ、画像の縮み、連続的にできるスジ状の未発色部分（プリント抜け）、印字後の白化を評価し、ヘッドマッチングを判定した。
○：良好
△：若干の問題はあるが使用可能なレベル
×：問題あり
（６）発色濃度
印字部分の発色濃度を目視により判定した。
○：印字部分の発色が良好
×：印字部分の発色が濃度不足
【００６３】
さらに以下の評価を行った。
（７）テープ剥離性
実施例３、４、５の感熱記録体の表面に、セロテープ（登録商標）１２ｍｍ幅（ニチバン社製）をはりつけ、剥がすことを１０回繰り返し行なったが、実施例３、４、５のすべての実施例においてテープのみが容易に剥がれ、剥離性が良好であった。同様にメンディングテープ１２ｍｍ幅（ニチバン社製）をはりつけ、剥がすことを１０回繰り返し行なったが、実施例３、４、５のすべての実施例においてテープは容易に剥がれ、剥離性良好であった。
【００６４】
（８）実施例２、３、５の各感熱記録体の表と裏の滑り角を測定した（塗工面である表面と裏面である支持体の上質紙をあわせて滑り角を測定）。
測定は、感熱記録体の静止摩擦係数測定器（ＨＥＩＤＯＮ―１０；ヘイドン社製）にて行なった。
結果は実施例２が１８度、実施例３が１４度、実施例５が１９度であった。
【００６５】
表１、表２から明らかなように、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物は安定性、硬化性良好で、それを感熱発色層に直接塗工しても地肌かぶりがなく、ヘッドマッチングの優れた感熱記録体が得られた。
また、（７）、（８）から明らかなように、テープ剥離性が良好な感熱記録体が得られ、さらに感熱記録体の表と裏の過度の滑り性を抑えることもできた。
【発明の効果】
本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物は安定性、硬化性良好で、それを中間層を設けることなく感熱発色層に直接塗工しても地肌かぶりがなく、ヘッドマッチングの優れた感熱記録体が得られた。
また、テープ剥離性が良好な感熱記録体が得られ、さらに感熱記録体の表と裏の過度の滑り性を抑えられ、感熱記録体をロール状に巻いた場合などに巻き崩れを防ぐことできるという特徴もある。従って、本発明のエネルギー線硬化型樹脂組成物は無溶剤タイプの感熱記録体用オーバーコート剤として特に有用である。