(57)【要約】【課題】塗膜表面に形成された落書き及び水垢を、塗膜を溶解、膨潤あるいは損傷させることなく除去可能な、落書き及び水垢除去剤を提供する。【解決方法】成分として、（ａ）下記、式（１）から（３）、ＯＨ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　　　　（１）、Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　　　（２）、Ｒ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３　　　　　　　　　（３）〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕で示される化合物からなる群から選ばれる溶剤と、（ｂ）表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のオルガノポリシロキサンと、を含有する。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（ａ）下記式（１）〜（３）、
ＯＨ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　　　　（１）、
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　　　（２）、
Ｒ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３　　　　　　　　　（３）
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶剤と、
（ｂ）表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のオルガノポリシロキサンと、
を含有することを特徴とする、塗膜表面の落書き及び水垢除去剤。
【請求項２】
更に、（ｃ）揺変剤を含有する請求項１に記載の落書き及び水垢除去剤。
【請求項３】
（ａ）成分の溶剤５０〜９９質量％、（ｂ）成分のオルガノポリシロキサン０．１〜３０質量％及び（ｃ）成分の揺変剤０〜２０質量％からなる請求項１又は請求項２に記載の落書き及び水垢除去剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、塗膜表面に形成された落書きや水垢を、下層の塗膜を溶解、膨潤あるいは損傷させることなく除去可能な、落書き及び水垢除去剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
各種建造物には、美観付与や保護のため、その表面に通常塗料が塗装されている。
このようにして形成された塗膜表面には、しばしばアクリル系ラッカーや、ニトロセルロース系ラッカー、フェルトペン等で落書きされたり、水垢が付着したり、美観を損なうなど問題があった。
そこで、これら塗膜表面に形成された落書きや水垢に対しては、従来、サンドペーパーで研磨したり、強溶剤を含浸させた布で擦る等の手段で除去していた。しかしながら、サンドペーパーで研磨する方法は、下層の塗膜を削り取り、損傷させる問題点があり、強溶剤を含浸させた布で擦る方法は、下層の塗膜を溶解、膨潤させる問題点があり、また、これら何れの方法も、落書きや水垢を除去した後の塗膜は、再度落書きされたり、水垢が付着しやすい問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、このような従来技術の課題を背景に、塗膜表面に形成された落書きや水垢を、下層の塗膜を溶解、膨潤あるいは損傷させることなく除去可能で、かつ、落書きや水垢を除去した後も、該塗膜表面に再度落書きし難く、更に、落書きされてもその消し取り容易な、落書き及び水垢除去剤を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、上記課題を達成するため、鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題を達成できることを見出し、本発明に到達したものである。
即ち、本発明は、
（ａ）下記式（１）〜（３）、
ＯＨ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　　　　（１）、
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　　　（２）、
Ｒ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３　　　　　　　　　（３）
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕
で示される化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の溶剤と、
（ｂ）表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下のオルガノポリシロキサンと、
を含有することを特徴とする、塗膜表面の落書き及び水垢除去剤に関するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の落書き及び水垢除去剤（以下、単に「除去剤」という。）は、（ａ）溶剤及び（ｂ）オルガノポリシロキサンを必須成分とし、更に必要に応じて、（ｃ）揺変剤や、防黴防腐剤等の各種添加剤、充填剤等を配合したものから構成される。
前記（ａ）溶剤として、（ａ）下記式（１）〜（３）、
ＯＨ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　　　　（１）、
Ｒ１Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｈ　　　　　　　　　　（２）、
Ｒ２Ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ−Ｒ３　　　　　　　　　（３）
〔式中、Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、炭素数１〜４のアルキル基であり、ｎは、１又は２である。〕
で示される群から選ばれる少なくとも１種の溶剤を使用する。
【０００６】
これら溶剤は、アクリル系ラッカーや、ニトロセルロース系ラッカー、フェルトペンなどの通常使用されている落書き物質に対し溶解性があり、また、建造物に広く塗装されているエマルション塗料塗膜を溶解、膨潤させ難く、更に、水溶性で脂溶性の特性を有しており、そのため、落書きや水垢の除去性に優れている。
これら溶剤として、式（１）で示される溶剤の具体例としては、エチレングリコールや、ジエチレングリコールが挙げられる。また、式（２）で示される溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルや、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル等が代表的なものとして挙げられる。また、式（３）で示される溶剤の具体例としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテルや、エチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル等が代表的なものとして挙げられる。
【０００７】
前記（ｂ）オルガノポリシロキサンは、本発明の除去剤で落書き等を除去した後の塗膜表面に撥水・撥油性を付与し、そのため、該塗膜表面には、落書きし難く、かつ、落書きされてもその消し取りが容易になる。
そのため、本発明に使用するオルガノポリシロキサンは、常温で液状であり、表面張力が３０ｍＮ／ｍ以下、好ましくは、１５〜２５ｍＮ／ｍのもの（下限としては、例えば、１０ｍＮ／ｍである。）が適当である。なお、表面張力が３０ｍＮ／ｍを超えるオルガノポリシロキサンは、上記効果が期待できず、好ましくない。
本発明に使用するオルガノポリシロキサンとしては、上記特性を有するものであれば市販されている各種シリコーン樹脂や、シリコーンオイル、シリコーンオリゴマー等が利用できる。また、シリコーン樹脂を溶剤に溶解させたシリコーンワニスや、シリコーンオイルに金属石鹸を添加したシリコーングリース、シリコーンオイルを水に分散させたシリコーンオイルエマルション等も利用可能である。
【０００８】
必要に応じ配合される（ｃ）揺変剤は、落書きや水垢の除去作業時、除去剤をタレ難くし、除去作業効率をよくするために配合するものである。即ち、落書きは、通常建造物の垂直部に書かれているので、除去作業時、除去剤が直ぐに流れ落ちると、使用環境を汚染するだけでなく、除去効率が悪くなり、それだけ多くの除去剤を使用する必要が生じ、更に、作業時間も多くかかる。そのため、除去剤を増粘させ、タレ難くするために配合するものである。
揺変剤としては、例えば、アルミニウムステアレートや、ジンクステアレートなどの金属石鹸や、ベントナイト、アクリルオリゴマー、アマイドワックス、酸化ポリエチレン等の塗料用等に使用されている各種揺変剤が特に制限なく使用可能である。
【０００９】
本発明の除去剤は、以上説明した（ａ）溶剤及び（ｂ）オルガノポリシロキサンを必須成分とし、更に必要に応じて、（ｃ）揺変剤等を配合したものから構成され、その配合割合は、例えば、（ａ）の溶剤が、５０〜９９質量％、好ましくは、６０〜９５質量％、（ｂ）のオルガノポリシロキサンが、０．１〜３０質量％、好ましくは、１〜２０質量％、（ｃ）揺変剤０〜２０質量％、好ましくは、０．５〜５質量％が適当である。
溶剤量が、９９質量％より過剰になると、相対的にオルガノポリシロキサン量が少なくなり、落書き等を除去した後の塗膜表面に撥水・撥油性を付与し難く、そのため、該塗膜表面の落書きし難くする効果が少なくなる傾向にある。一方、溶剤量が、５０質量％より少ないと、落書き等の除去効率が悪くなる傾向にある。
【００１０】
オルガノポリシロキサン量が、３０質量％より過剰になると、相対的に溶剤量が少なくなり、落書き等の除去効率が悪くなる傾向にある。一方、０．１質量％より少ないと、落書き等を除去した後の塗膜表面に撥水・撥油性を付与し難く、そのため、該塗膜表面の落書きし難くする効果が少なくなる傾向にある。
塗膜表面に形成された落書きや水垢を、除去する方法としては、例えば、本発明の除去剤を染み込ませたウエスで擦り除去する方法や、落書きや水垢が付着した塗膜表面を、本発明の除去剤で濡らし、布等で擦り除去する方法等がある。
【００１１】
【実施例】
以下、本発明について、実施例により、更に詳細に説明する。
【００１２】
実施例１〜４及び比較例１〜４
以下の表１に示す成分を混合し、除去剤を調製した。得られた除去剤について、以下の方法で、落書き除去性、落書き除去した後の塗膜外観、落書き除去した後の塗膜表面への落書きのし易さ、水垢除去性、水垢除去した後の塗膜外観の各試験をし、その結果を同表１の下段に示した。
（１−１）落書き試験片
クロメート処理アルミニウム板表面に、一液反応硬化型水系ウレタン樹脂系塗料（大日本塗料（株）製「ＤＮＴビューウレタン」）を、塗布量が０．１２ｋｇ／ｍ２／１回になるようにして、２回塗りし、常温で７日間乾燥させた。
この塗板に、水性アクリル系ラッカー（大日本塗料（株）製「スプレーＭＡＸ」）にて、部分的に落書きをし、常温で７日間乾燥させたものを試験片とした。
【００１３】
（１−２）試験方法
［落書き除去性］
試験片の落書き個所に、除去剤を刷毛で０．２ｋｇ／ｍ２塗布後、５分間放置し、乾燥したウエスで拭き取った。
評価基準：
○・・・落書きがきれいに除去できる。
×・・・落書きが残存する。
［落書き除去した後の塗膜外観］
上記落書き除去性試験に供した試験片の落書き除去した後の塗膜外観を目視判定した。
【００１４】
評価基準：
○・・・溶解、膨潤等の異常なく、落書きせず除去剤で処理していない個所の塗膜外観とほぼ同様の塗膜外観。
×・・・溶解、膨潤等の異常あり、落書きせずに除去剤で処理していない個所の塗膜外観と明らかに差異のある塗膜外観。
［落書き除去した後の落書きのし易さ］
上記落書き除去性試験に供した試験片の落書き除去した後の塗膜表面を、水性アクリル系ラッカー（大日本塗料（株）製「スプレーＭＡＸ」）にて再度落書きし、常温で７日間乾燥させた。
【００１５】
評価基準：
○・・・落書き塗膜にハジキが多くみられ、養生用布テープ（積水化学工業（株）製「養生用布テープＮｏ．７０６」）を貼り付け、それを剥がすと、落書きも除去できる。
×・・・落書き塗膜に異常なく、上記布テープを貼り付け、それを剥がしても、落書きが残存する。
（２−１）水垢試験片
クロメート処理アルミニウム板表面に、一液反応硬化型水系ウレタン樹脂系塗料（大日本塗料（株）製「ＤＮＴビューウレタン」）を、塗布量が０．１２ｋｇ／ｍ２／１回になるようにして、２回塗りし、常温で７日間乾燥させた。
この塗板の半分を水槽に３０日間浸漬し、喫水部に水垢を付着させたものを試験片とした。
【００１６】
（２−２）試験方法
［水垢除去性］
試験片の水垢付着個所に、除去剤を染み込ませたウエスを手で押さえつけ、５往復させた。
評価基準：
○・・・水垢がきれいに除去できる。
×・・・水垢が残存する。
［水垢除去した後の塗膜外観］
水垢除去性試験に供した試験片の水垢除去した後の塗膜外観を目視判定した。
評価基準：
○・・・溶解、膨潤等の異常なく、水垢付着せず除去剤で処理していない個所の塗膜外観とほぼ同様の塗膜外観。
×・・・溶解、膨潤等の異常あり、水垢付着せずに除去剤で処理していない個所の塗膜外観と明らかに差異のある塗膜外観。
【００１７】
【表１】
表１　除去剤の配合と評価結果
（単位：質量部）
2004107464.tif 000002
【００１８】
注１）シリコーンオイル（東レ・ダウコーニング・シリコーン（株）製「ＳＦ８４１３」；表面張力２２．５ｍＮ／ｍ）
注２）シリコーン樹脂（信越化学工業（株）製「ＫＲ４００」；表面張力２２．３ｍＮ／ｍ）
注３）アクリルオリゴマーエマルション系揺変剤（ロームアンドハース・ジャパン（株）製「ＰＲＩＭＡＬ　　ＡＳＥ６０」）
【００１９】
表１の評価結果からも明らかの通り、本発明の除去剤を使用した実施例１〜４は、優れた落書き除去性及び水垢除去性を有し、また、塗膜に悪影響及ぼすことなく、更に、落書き除去した後の塗膜への落書きがし難く、また、その落書きを簡単に除去できた。
一方、本発明で使用する溶剤以外の弱溶剤を配合した比較例１では、落書き除去性及び水垢除去性が悪かった。また、溶剤として、キシレンを配合した比較例２及び４では、優れた落書き除去性を有していたが、水垢除去性に劣り、また、下層の塗膜に異常がみられた。
また、ポリオルガノシロキサンを配合しない比較例３では、優れた落書き、水垢除去性を有するものの、落書き除去した後の塗膜への落書きがし易く、その落書きは、実施例に比較して、除去し難かった。
【００２０】
【発明の効果】
本発明の落書き除去性及び水垢除去剤は、塗膜表面に形成された落書きや水垢を、下層塗膜を溶解、膨潤あるいは損傷させることなく除去可能で、かつ、落書きや水垢を除去した後も、その塗膜表面に、落書きし難く、更に、落書きされてもその消し取りが容易である。