(57)【要約】【課題】地球環境保護等に優れ、従来の水性接着剤と比較して、粘着性能の安定的発現、作業性と耐久接着性の両立から選択される少なくとも一種が向上された水性接着剤を提供する。【解決手段】エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含んで成り、エマルジョン（Ａ）、エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん（Ｃ）の総和の固形分を１００重量％として、でんぷん（Ｃ）が１〜５０重量％含まれる水性接着剤である。上述の水性接着剤を主剤とし、酸基及び／又は水酸基に対して反応可能な官能基を分子中に二つ以上有する化合物が硬化剤（Ｄ）として配合されることが好ましい。この水性接着剤は、異形断面を有する化粧シート被覆材料を製造するために好適に用いられる。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含んで成り、
エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）の総和の固形分を１００重量％として、でんぷん系化合物（Ｃ）が１〜５０重量％含まれる水性接着剤。
【請求項２】
でんぷん系化合物（Ｃ）は、糊化温度が５０〜９０℃であることを特徴とする請求項１記載の水性接着剤。
【請求項３】
請求項１又は２記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含んで成る水性接着剤を主剤とし、
硬化剤（Ｄ）が、更に配合される水性接着剤であって、
硬化剤（Ｄ）は、酸基及び／又は水酸基に対して反応可能な官能基を分子中に二つ以上有する化合物であることを特徴とする水性接着剤。
【請求項４】
硬化剤（Ｄ）は、エポキシ系化合物、オキサゾリン系化合物、メラミン系化合物、アジリジン系化合物、カルボジイミド系化合物及び金属キレート型化合物から選択される少なくとも一種であり、一液型水性接着剤又は二液型水性接着剤として使用されることを特徴とする請求項３記載の水性接着剤。
【請求項５】
硬化剤（Ｄ）は、イソシアネート系化合物であり、二液型水性接着剤として使用されることを特徴とする請求項３記載の水性接着剤。
【請求項６】
化粧シート被覆材料の製造に用いられることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の水性接着剤。
【請求項７】
異形断面を有する化粧シート被覆材料の製造に用いられることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の水性接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性接着剤に関し、更に、化粧シートと基材との接着に用いられる水性接着剤に関し、特に、プロファイルラッピング、メンブレンプレス等の分野に使用される水性接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、建築部材及び家具部材として、「化粧材料」が広く利用されている。尚、本明細書において「化粧材料」とは、木質材料（例えば、合板、パーティクルボード及び木質繊維板等）及び無機材料（例えば、セメントボード及び石膏ボード等）等から選ばれる材料からなる「基材（又は芯材）」の表面に、樹脂シートや化粧紙等のいわゆる「化粧シート」を接着した材料（以下「化粧シート被覆材料」ともいう）をいい、通常「化粧材料」として使用されているものであれば、特に制限されるものではない。
【０００３】
更に、表面に凹凸を有する複雑な形状をした基材、即ち異形断面を有する基材に化粧シートを貼り合わせた「化粧材料」（以下「異形断面を有する化粧シート被覆材料」ともいう）には、安価な基材、耐久性の高い基材等の表面に種々の模様を与え、高級感等の付加価値を与えることができるという長所がある。異形断面を有する基材に化粧シートを貼り合わせるためには、貼り合わせた後、化粧シートが浮き上がらない程度の十分な粘着力を接着剤が有することが必要とされる。しかし、水性接着剤（又はエマルジョン接着剤）においては、粘着力が発現するある程度乾燥したセミウェット状態が、通常非常に短時間しか発現しないという問題がある。従って、水性接着剤を基材に塗工後セミウェットの状態において強い粘着力が安定して、比較的長時間発現することが求められている。更に、そのことによって広範な作業性を得るとともに優れた耐久接着性能を発現することも求められている。尚、異形断面を有する基材と化粧シートを貼り合わせることを、以下「プロファイルラッピング」ともいう。
【０００４】
尚、プロファイルラッピング用の種々の溶剤系の接着剤が知られているが、近年、地球環境保護、環境汚染の発生等を考慮して、溶剤系接着剤から水性接着剤（又は水系の接着剤）への変更が検討されている。
【０００５】
従来のプロファイルラッピング用の水性接着剤は、下記の主剤成分（Ａ）及び硬化剤成分（Ｂ）を含有する（例えば、特許文献１参照）：
主剤成分（Ａ）は、（ａ１）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ基の少なくとも一方を有するポリウレタンエマルジョン、（ａ２）合成ゴムラテックス及び（ａ３）１分子内に第一級アミノ基および第二級アミノ基の少なくとも一方を２個以上有するアミン化合物を主成分とする；
硬化剤成分（Ｂ）は、１分子内に２個以上のグリシジル基を有する化合物。
【０００６】
また、ポリマー骨格中にポリエステル骨格とポリエーテル骨格とを有し、さらに酸基を有するウレタン樹脂からなるエマルジョン（Ａ）と、エチレン含有量が５〜４０重量％であり、かつ、乾燥皮膜のトルエンによる未溶解物（トルエン不溶分）が７０重量％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるエマルジョン（Ｂ）とを配合してなる主剤１００重量部に対し、硬化剤として酸基と反応可能な官能基を２個以上有する化合物２〜２０重量部が配合されている接着剤もある（例えば、特許文献２参照）。
【０００７】
更に、（メタ）アクリル酸０．３〜５重量％及び（メタ）アクリル酸エステル１０〜７５重量％を含有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が、−４５〜−３０℃である（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（Ａ）と、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−５〜１０℃であるエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（Ｂ）とを主成分とし、（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル−エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（Ａ）１００重量部（固形分）に対して、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン（Ｂ）５０〜１５０重量部（固形分）が配合されている接着剤もある（例えば、特許文献３参照）。
【０００８】
これらの水性接着剤は、いずれもドライ状態で接着を行うものである。ドライ状態で貼り合わせを行うと、基材への接着剤の浸透が不十分となり、耐久接着性が不十分と成り得る。また、ドライ状態まで水性接着剤を乾燥するので、余分な熱エネルギーが必要であり、生産性が低下する等の問題を生じ得る。
【０００９】
尚、溶剤系の接着剤に代わる接着剤としてホットメルト型接着剤も検討されている。しかし、ホットメルト型接着剤を用いて化粧材料、特に異形断面を有する化粧材料を製造するためには、溶剤系接着剤を用いる製造設備とは異なる、ホットメルト接着剤を用いる新規な製造設備を導入することが必要である。従って、製造コストが増加するという問題がある。水性接着剤を用いる場合、溶剤系接着剤を用いる製造設備を利用することが可能であるという長所がある。
【００１０】
【特許文献１】
特開平１１−３３５６５１号公報（第１−２頁）
【特許文献２】
特開平１０−１４０１２６号公報（第１−２頁）
【特許文献３】
特開平１０−２８７８５７号公報（第１−２頁）
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記課題を解決するためになされたもので、地球環境保護に優れる水性の接着剤であって、従来の水性接着剤と比較して、粘着性能の安定的発現、作業性と耐久接着性の両立から選択される少なくとも一種が向上された水性接着剤を提供することを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、地球環境保護等に優れる水性接着剤であって、従来の水性接着剤と比較して、粘着性能の安定的発現、作業性と耐久接着性の両立から選択される少なくとも一種が向上された水性接着剤の開発に鋭意研究を重ねた。その結果、本発明者等は、特定の二種類の樹脂エマルジョンと特定の化合物を含む水性接着剤であって、特定の二種類のエマルジョンと特定の化合物の総和の固形物を１００重量％として、特定の化合物を特定量含む水性接着剤は、セミウェット状態を確保することができ、粘着性能の安定的発現、作業性と耐久接着性の両立から選択される少なくとも一種が向上されることを見出して、本発明を完成するに至ったものである。
【００１３】
本発明は、一の要旨において、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含んで成り、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）の総和の固形分を１００重量％として、でんぷん系化合物（Ｃ）が１〜５０重量％含まれる水性接着剤を提供する。この接着剤は、化粧シート被覆材料の製造に用いることができ、異形断面を有する化粧シート被覆材料の製造に、即ち、プロファイルラッピング用として好適に使用することができる。
【００１４】
本発明の水性接着剤は、以下に詳細に説明するように、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含んで成り、でんぷん系化合物（Ｃ）が特定の割合で配合されていることを特徴とする。このことによって、特に、異形断面を有する基材と化粧シートを貼り合わせる際に、セミウェット状態を確保することができ、粘着性能の安定的発現、作業性と耐久接着性の両立から選択される少なくとも一種が向上される。
【００１５】
エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）は、接着剤の凝集力を高め、接着剤に耐熱性能を付与するために水性接着剤に加えられる。アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）は、接着剤に粘着性能と各種基材に対する接着性能を付与することを目的として水性接着剤に加えられる。更に、でんぷん系化合物（Ｃ）は、接着剤の乾燥性向上と接着剤の作業条件幅の確保のために加えられる。でんぷん系化合物は、適度に水を吸収して半ゲル状になることから、乾燥初期の粘着性の発現を早めると同時に、乾燥が進んだ状態でもゲル中に水分が残りやすいので、接着剤の保水性を向上することができると考えられる。この水分の可塑化効果により接着剤から得られる皮膜が柔軟化しやすいという性質を付与できると考えられる。また、化粧シートの貼り合わせに必要な粘着性能を安定に発現するための、接着剤のセミウェット状態を安定的に発現させ、維持することができると考えられる。
【００１６】
本発明の一の態様において、でんぷん系化合物（Ｃ）は、糊化温度が５０〜９０℃である水性接着剤を提供する。
更に本発明の他の態様において、上述の記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含んで成る水性接着剤を主剤とし、
硬化剤（Ｄ）が、更に配合される水性接着剤であって、
硬化剤（Ｄ）は、酸基及び／又は水酸基に対して反応可能な官能基を分子中に二つ以上有する化合物である水性接着剤を提供する。
【００１７】
尚、本明細書において「重量」とは、実質的に水性媒体（又は媒体）を含まない部分の重量をいい、より具体的には各々のエマルジョンを１０５℃で３時間加熱した後で得られる物質の重量をいう。以下本明細書において、特に、記載しない限り、「重量」とは、実質的に水性媒体（又は媒体）を含まない部分の重量をいう。従って、エマルジョンの場合、「重量」とは、実質的に「固形分」の重量を意味する。
【００１８】
本発明に係る接着剤は、水性接着剤であり、溶媒（又は媒体）として、水性媒体が用いられる。尚、本明細書において「水性」とは、樹脂等が水性媒体中に存在している状態を意味し、これは樹脂等が水性媒体に溶解している状態、及び／又は溶解していない状態（例えば、分散及び懸濁等）をいう。
「水性媒体」とは、一般的な水、例えば蒸留水、イオン交換水及び純水等をいう。水性媒体は、不可避的に混入し得る有機溶媒を含んでよい。
本明細書において「エマルジョン状態」とは、その形態が水性媒体に樹脂が分散（又は懸濁）している形態であることをいうが、樹脂の少なくとも一部が水性媒体に溶解していてもよい。
【００１９】
更に近年、環境問題、シックハウス症候群の問題、労働安全衛生の観点から、接着剤の成分として、トルエン、キシレン等の高揮発性有機溶剤の使用が、減少しつつある。一方、これらの有機溶剤の代替成分として、例えば、ブチルカルビトール、アセテート・エチレンオキサイドモノフェニルエーテル等のグリコール系可塑剤、アジピン酸ジメチル、コハク酸ジメチル、グルタル酸ジメチル等のエステル系可塑剤等の高沸点溶剤が多用されつつある。本発明に係る水性接着剤は、高揮発性有機溶剤に加えこれらの高沸点溶剤をも含むことなく、所望の接着性能を得ることができる。従って、本発明は、環境問題、シックハウス症候群の問題、労働安全衛生の観点等から、極めて優れた接着剤を提供することができる。
【００２０】
【発明の実施の形態】
本発明において「エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）」（以下「エマルジョン（Ａ）」ともいう）とは、エチレンと酢酸ビニルを含む単量体混合物が重合した共重合体であって、エマルジョンの形態を有するものをいう。それは、接着剤の凝集力を高め、接着剤に耐熱性能を付与するために、接着剤に加えられるものであって、目的とする水性接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。
【００２１】
そのようなエマルジョン（Ａ）として、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体エマルジョン及びエチレン−酢酸ビニル−アクリル共重合体エマルジョンを例示することができる。
また、上述のエチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョンには、必要に応じて、更に他のモノマーが共重合された共重合体が含まれてもよい。そのようなモノマーとして、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸等のカルボキシル基を有するモノマー、アクリル酸２−エチルへキシル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸エチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸ブチル及びメタクリル酸エチル等のメタクリル酸エステル、並びにスルホン酸基、水酸基、エポキシ基、メチロール基、アミノ基及びアミド基等の官能基を有するモノマーを例示することができ、これらを適宜使用することができる。
【００２２】
本発明に係るエマルジョン（Ａ）は、常套の方法で得ることができ、通常、乳化重合を用いて製造される。この乳化重合においては、乳化分散剤が一般に使用される。乳化分散剤として、例えば、ノニオン系及びアニオン系の界面活性剤、ポリビニルアルコール及びヒドロキシセルロース等の保護コロイド等を例示できる。
【００２３】
また、エマルジョン（Ａ）として、市販のものを使用してよい。そのようなエマルジョン（Ａ）として、例えば、住友化学工業（株）製のスミカフレックス４１０（商品名）、スミカフレックス４５５ＨＱ（商品名）及びスミカフレックス４００ＨＱ（商品名）、電気化学工業（株）製のデンカＥＶＡテックス＃５６（商品名）及びデンカＥＶＡテックス＃６０（商品名）、（株）クラレ製のパンフレックスＯＭ−４０００（商品名）及びパンフレックスＯＭ−４２００（商品名）を例示できる。
エマルジョン（Ａ）は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００２４】
本発明において「アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）」とは、ポリオールとポリイソシアネート化合物に基づくウレタン樹脂の主鎖及び／又は側鎖に、アニオン基（例えば、カルボキシル基、スルホン酸基及びそれらの塩の形態の官能基等）を有するウレタン樹脂であって、エマルジョンの形態を有するもの（以下「エマルジョン（Ｂ）」ともいう）をいう。それは、接着剤に粘着性能と各種基材に対する接着性能を付与することを目的として接着剤に加えられるものであって、本発明が目的とする水性接着剤を得ることができる限り、特に制限されるものではない。
【００２５】
ここで、「ポリオール」として、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリル酸エステル系ポリオール及びひまし油誘導体を例示できる。
【００２６】
「ポリエステルポリオール」として、例えば、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリエチレンブチレンアジペート、ポリヘキサメチレンイソフタレートアジペート、ポリエチレンスクシネート、ポリブチレンスクシネート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレンセバケート、ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ−３−メチルペンタンアジペート、１，６−ヘキサンジオールとダイマー酸の重縮合物、１，６−ヘキサンジオールとアジピン酸とダイマー酸の共重縮合物、ノナンジオールとダイマー酸の重縮合物、エチレングリコールとダイマー酸の重縮合物、エチレングリコールとアジピン酸とダイマー酸の共重縮合物を例示できる。
【００２７】
「ポリエーテルポリオール」として、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのランダム共重合体及びブロック共重合体、エチレンオキサイドとブチレンオキサイドとのランダム共重合体及びブロック共重合体を例示できる。
【００２８】
「ポリカーボネートポリオール」として、例えば、ポリテトラメチレンカーボネートジオール、ポリヘキサメチレンカーボネートジオール、ポリ−１，４−シクロヘキサンジメレンカーボネートジオール、ポリヘキサメチレン−１，４−シクロヘキサンジメレンカーボネートジオールを例示できる。
【００２９】
「ポリブタジエンポリオール」として、例えば、ポリブタジエン骨格（１，２付加体及び１，４付加体）を有するホモポリマーから成るポリオール、ブタジエン、スチレン及びアクリロニトリル等が重合したポリブタジエン系コポリマーから成るポリオール、並びにそれらの水素添加物を例示できる。
「ポリオレフィンポリオール」として、例えば、ポリヒドロキシポリマーを例示できる。
【００３０】
「ポリアクリル酸エステル系ポリオール」として、例えば、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）等のアクリルモノマーをアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等と共重合することによって得られるアクリルポリオール、ポリアクリル酸エステルポリオール及びポリメタクリル酸エステルポリオール等を例示できる。
「ひまし油誘導体」として、例えば、精製ひまし油、脱水ひまし油、重合脱水ひまし油及びひまし油ポリオールを例示できる。
これらのポリオールは単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３１】
また、「ポリイソシアネート化合物」として、例えば、エチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート化合物、水素添加４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソフォロンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート化合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等を例示できる。
これらのポリイソシアネート化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３２】
アニオン性ウレタン樹脂エマルジョンを得るために、更に、上述のイソシアネート化合物のイソシアネート基と反応し得る活性水素を有する官能基を二つ以上有し、アニオン基を有する化合物（以下、「アニオン基を有する化合物」ともいう）が用いられる。アニオン基として例えば、カルボキシル基、スルホン酸基及びそれらの塩の形態の官能基を例示することができる。
【００３３】
「アニオン基を有する化合物」として、例えば、３，４−ジアミノブタンスルホン酸、３，６−ジアミノ−２−トルエンスルホン酸、２，６−ジアミノベンゼンスルホン酸、Ｎ−（２−アミノエチル）−２−アミノエチルスルホン酸等のスルホン酸基含有化合物、２，２−ジメチロール乳酸、２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロール吉草酸等のカルボキシル基含有化合物を例示できる。
アニオン基を有する化合物は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３４】
本発明に係る「アニオン性ポリウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）」は、上述のポリオール、ポリイソシアネート化合物及びアニオン基を有する化合物を適宜組み合わせ、必要に応じて他のモノマー、鎖長延長剤及び触媒等を用い、常套の方法を用いて得ることができる。即ち、上述のポリオール、ポリイソシアネート化合物及びアニオン基を有する化合物を、アセトン、メチルエチルケトン、イソプロパノール等の親水性の揮発性溶剤の存在下で反応させてウレタン樹脂を合成する。得られたウレタン樹脂から、アセトン法、プレポリマーミキシング法、ケチミン法、ホットメルトディスパージョン法等の公知の方法を用いて、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）を得ることができる。
【００３５】
エマルジョン（Ｂ）として、市販のものを使用してもよい。そのようなエマルジョン（Ｂ）として、例えば、住化バイエルウレタン（株）製のディスパコールＵ５４（商品名）及びディスパコールＵ５３（商品名）、大日本インキ化学工業（株）製のハイドランＨＷ１１２（商品名）及びハイドランＨＷ３３３（商品名）、三洋化成工業（株）製のユープレンＵＸＡ３００４（商品名）及びユープレンＵＸＡ３００５（商品名）を例示できる。
エマルジョン（Ｂ）は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００３６】
本発明において「でんぷん系化合物（Ｃ）」とは、一般にでんぷんと呼ばれるもの（以下「でんぷん（Ｃ）」ともいう）をいい、接着剤の乾燥性向上と接着剤の作業条件幅の確保のために加えられるものである。でんぷん（Ｃ）は、本発明が目的とする水性接着剤を得られる限り、特に制限されるものではない。
【００３７】
でんぷん（Ｃ）は、糊化温度が５０〜９０℃であることが好ましく、５０〜８０℃であることがより好ましく、５５〜７０℃であることが特に好ましい。
【００３８】
でんぷん（Ｃ）として、例えば、下記のものを例示できる：
とうもろこしでんぷん、タピオカでんぷん、ばれいしょでんぷん、かんしょでんぷん、小麦でんぷん、米でんぷん等の天然でんぷん；及び
上述の天然でんぷんが加工されて得られる、エーテル化でんぷん、エステル化でんぷん、架橋でんぷん、グラフト化でんぷん、酸化でんぷん、酸分解でんぷん、デキストリン等の加工でんぷん。
【００３９】
でんぷん（Ｃ）として、市販のものを使用してよい。そのようなものとして、例えば、日本コーンスターチ（株）製のコーンスターチ（商品名）、日本エヌエスシー（株）製のタピオカスターチ（商品名）、日澱化学（株）製のパイオスターチＬＴ（商品名）及びＥＸＣＥＬＬ  ＤＨ（商品名）、日本コーンスターチ（株）製のサイズエース（商品名）を例示できる。
でんぷん（Ｃ）は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００４０】
本発明に係る水性接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含み、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）の総和の固形分を１００重量％として、でんぷん系化合物（Ｃ）が１〜５０重量％含まれる。ここで、重量とは、上述したように媒体を含まない部分を基準とする。
【００４１】
本発明に係る水性接着剤は、エマルジョン（Ａ）とエマルジョン（Ｂ）を混合し、更に所定量のでんぷん（Ｃ）を混合して得ることができる。混合方法及び混合順序は、適宜選択され得るものである。本発明に係る上述の水性接着剤は、通常エマルジョンの形態を有する。
【００４２】
本発明に係る水性接着剤は、エマルジョン（Ａ）、エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん（Ｃ）の総和の固形分を１００重量％として、でんぷん（Ｃ）を１〜５０重量％含むことが好ましく、５〜４０重量％含むことがより好ましく、１０〜３０重量％含むことが特に好ましい。
【００４３】
更に、本発明に係る水性接着剤は、エマルジョン（Ａ）とエマルジョン（Ｂ）の固形分の重量比（エマルジョン（Ａ）／エマルジョン（Ｂ））が、５／９５〜９５／５であることが好ましく、３０／７０〜７０／３０であることがより好ましく、４０／６０〜６０／４０であることが特に好ましい。
【００４４】
上述の水性接着剤は、本発明が目的とする水性接着剤を得られる限り、他の樹脂エマルジョン及び水溶性樹脂（Ｅ）を含んでもよい。このような樹脂エマルジョン及び水溶性樹脂として、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、アクリル／スチレン樹脂エマルジョン、ポリオレフィン樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン等の樹脂エマルジョン、及び例えば水溶性ウレタン樹脂、水溶性ポリビニルアルコール、水溶性ポリアミド、水溶性ポリアクリルアミド、水溶性ポリカルボン酸、カルボキシメチルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース等の多糖類等の水溶性樹脂、更に、天然ゴムラテックス、変性天然ゴムラテックス、合成ゴムラテックス等のゴムラテックスを例示することができる。
【００４５】
上述の水性接着剤が水溶性樹脂を含む場合、水溶性樹脂は、水溶性ウレタン樹脂であることが好ましい。「水溶性ウレタン樹脂」とは、水溶性であるウレタン樹脂をいう。水溶性ウレタン樹脂は、通常水溶性ウレタン樹脂と呼ばれ、本発明が目的とする水性接着剤を得られる限り、特に制限されるものではない。
【００４６】
水溶性ウレタン樹脂は、水溶性ポリオールを主原料として得られる水溶性のウレタン樹脂であることが好ましい。
ここで「水溶性ポリオール」として、水酸基を二つ以上有する水溶性の化合物であれば、本発明が目的とする水性接着剤を得ることができる限り、特に制限されることはない。水溶性ポリオールとして、ノニオン性水溶性ポリオール、アニオン性水溶性ポリオール及び両性水溶性ポリオールのいずれのものも使用することができる。
【００４７】
「ノニオン性水溶性ポリオール」として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリブタジエングリコール、ポリカプロラクトンポリオール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マンニトール、キシリトール、マルチトール、エチレンオキサイド単独重合体、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド共重合体、ヒドロキシル基を有する化合物にエチレンオキサイドを重合して得られる化合物、ヒドロキシル基を有する化合物にエチレンオキサイドと他のアルキレンオキサイド（例えば、プロピレンオキサイド、１，２−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン、α−オレフィンオキサイド、アルキレンオキサイド置換体（エピクロロヒドリン及びスチレンオキサイド等））を共重合して得られる化合物（例えば、ポリオキシアルキレンポリオール）を例示することができる。
【００４８】
「アニオン性水溶性ポリオールとして、例えば、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロールブタン酸、カルボキシル基含有ポリカプロラクトンジオール等を例示できる。
「カチオン性水溶性ポリオール」として、例えば、Ｎ−メチルジエタノールアミン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン等のＮ−アルキルジアルカノールアミン化合物を例示できる。
上述の水溶性ポリオールは、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００４９】
尚、水溶性ウレタン樹脂が有する水溶性に好ましくない影響を与えない範囲で、他のポリオールを用いることができる。そのような他のポリオールとして、例えばポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリオレフィンポリオール、ポリアクリル酸エスエル系ポリオール、ひまし油誘導体等を例示できる、その具体例として、例えば、上述のエマルジョン（Ｂ）の製造に用いられるポリオールを例示できる。
【００５０】
水溶性ウレタン樹脂は、主原料として「水溶性ポリオール」を用い、ポリイソシアネート化合物と、常套の方法を用いて重合させることによって得ることができる。重合反応の際、適宜触媒等を用いてもよい。尚、「ポリイソシアネート化合物」として、例えば、エマルジョン（Ｂ）の製造に関して例示したポリイソシアネート化合物を例示することができる。
【００５１】
水溶性ウレタン樹脂として、市販のものを使用してよい。そのようなものとして、例えば、日本エヌエスシー（株）製のボンドマスターＷＳＵ０１（商品名）を例示できる。
尚、他の樹脂エマルジョン及び水溶性樹脂は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００５２】
水溶性ウレタン樹脂が本発明の水性接着剤に使用される場合、水溶性ウレタン樹脂で、上述したでんぷん（Ｃ）の１〜５０重量％を置き換えることが好ましく、５〜４０重量％を置き換えることがより好ましく、１０〜３０重量％を置き換えることが特に好ましい。即ち、水溶性ウレタン樹脂とでんぷん（Ｃ）の総和を１００重量％として、水溶性ウレタン樹脂の含有率が１〜５０重量％であることが好ましく、５〜４０重量％であることがより好ましく、１０〜３０重量％であることが特に好ましい。
【００５３】
更に本発明は、上述のエチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含んで成る水性接着剤を主剤とし、
硬化剤（Ｄ）が、更に配合される水性接着剤であって、
硬化剤（Ｄ）は、酸基及び／又は水酸基に対して反応可能な官能基を分子中に二つ以上有する化合物である水性接着剤を提供する。
【００５４】
ここで「硬化剤（Ｄ）」とは、一般に硬化剤と呼ばれるものであって、接着剤に架橋構造を生じさせ、接着剤を硬化させるものであり、本発明が目的とする水性接着剤を得られる限り、特に制限されるものではない。尚、硬化剤（Ｄ）が配合される本発明の水性接着剤には、種々の態様があり得る。本発明の水性接着剤には、例えば、使用する全ての（Ａ）〜（Ｄ）を準備し、混合し、保管、運搬等を行った後使用される一液型の水性接着剤が含まれる。本発明の水性接着剤は、通常、硬化剤（Ｄ）と、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含んで成る上述の水性接着剤を主剤として準備し、両者を混合して一液型水性接着剤としてよい。
【００５５】
更に、本発明の水性接着剤には、上述の使用する全ての（Ａ）〜（Ｄ）を予め計量し、二組の組成物又は三組の組成物とし、使用する直前にこの二組の組成物又は三組の組成物を所定の比率で混合して用いる二液型水性接着剤又は三液型水性接着剤が含まれる。本発明の水性接着剤は、硬化剤（Ｄ）と、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を含んで成る上述の水性接着剤を主剤とする二液型水性接着剤とすることが好ましい。
【００５６】
また、本発明の水性接着剤は、使用する全ての（Ａ）〜（Ｄ）を予め計量してこれらを１つの組み合わせとし、使用する直前にこの計量された全ての成分を混合して用いることができる。従って、本発明の水性接着剤は、いわば四液型の水性接着剤とすることができる。
本発明の水性接着剤を、上述の如何なる態様の水性接着剤とするかということは、（Ａ）〜（Ｄ）の選択及び得られる水性接着剤の使用条件等によって、適宜選択され得るものである。
【００５７】
従って、本発明は、上述のエチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含んで成る水性接着剤を主剤とし、更に硬化剤（Ｄ）が配合される水性接着剤を提供し、この水性接着剤には、一液型として使用される水性接着剤及び二液型として使用される水性接着剤が含まれる。尚、硬化剤（Ｄ）は、水性接着剤に配合されることから、水溶性又は水分散性であることが好ましい。
【００５８】
硬化剤（Ｄ）として、酸基及び／又は水酸基に対して反応可能な官能基を分子中に二つ以上有する化合物が好適に用いられる。
ここで「酸基及び／又は水酸基に対して反応可能な官能基を分子中に二つ以上有する化合物」とは、上述のエマルジョン（Ａ）、エマルジョン（Ｂ）及び樹脂（Ｃ）を含んで成る主剤に含まれ得る酸基（例えば、カルボキシル基、スルホン酸基）及び／又は水酸基に対して反応可能な官能基（例えば、エポキシ基、オキサゾリン基、メラミン基、アジリジン基、カルボジイミド基、イソシアネート基等）を分子中に二つ以上有し、上述の主剤に含まれる樹脂の間に架橋構造を形成し得る化合物であれば、本発明が目的とする水性接着剤を得られる限り特に制限されるものではない。
【００５９】
「酸基及び／又は水酸基に対して反応可能な官能基を分子中に二つ以上有する化合物」として、エポキシ系化合物、オキサゾリン系化合物、メラミン系化合物、アジリジン系化合物、カルボジイミド系化合物及び各種金属キレート型化合物から選択される少なくとも一種を用いることが好ましい。いずれも市販のものを使用することができる。
【００６０】
「エポキシ系化合物」として、例えば、ビスフェノール型エポキシ化合物；フェノールノボラック型エポキシ化合物；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン等の三級アミン含有の化合物のように、それ自体は水溶性や強い親水性を有しないエポキシ硬化剤；親水性セグメントで変性された水溶性エポキシ硬化剤；ビスフェノール型エポキシ化合物及びフェノールノボラック型エポキシ化合物等を乳化剤によって強制的に水中に分散させた水分散型エポキシ系化合物等を例示できる。
【００６１】
「水溶性エポキシ系化合物」として、例えば、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等を例示できる。
【００６２】
「エポキシ系化合物」として、市販の化合物を使用することができ、例えば、水溶性エポキシ樹脂であるナガセケムテックス（株）製のデナコールＥｘ６１４Ｂ（商品名）、デナコールＥＸ５１２（商品名）及びデナコールＥｘ５２１（商品名）、大日本インキ化学工業（株）製のエピクロンＥＭ８５−７５Ｗ（商品名）を例示できる。
【００６３】
「オキサゾリン系化合物」として、例えば、水溶性オキサゾリン化合物である日本触媒（株）製のエポクロスＷＳ７００（商品名）、エポクロスＷ５００（商品名）、エポクロスＲＰＳ−１００５（商品名）及びエポクロスＫシリーズ（商品名）を例示できる。
【００６４】
「メラミン系化合物」として、例えば住友化学工業（株）製のスミテックスレジンＭ−６（商品名）、スミテックスレジンＭ−３（商品名）及びスミテックスレジンＭＣ（商品名）、富士化成工業（株）製のデラミンＴ−１００Ｓ（商品名）及びデラミンＴ−１２０（商品名）を例示できる。
「アジリジン系化合物」として、例えば、日本触媒（株）製のケミタイトＰＺ（商品名）、ケミタイトＤＺ（商品名）及びケミタイトＯＺ（商品名）を例示できる。
【００６５】
「カルボジイミド系化合物」として、一般式：Ｒ１−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ２（式中、Ｒ１及びＲ２は、水素原子、プロピル基、シクロヘキシル基又はｐ−トルオイル基を示す）で表される化合物等を例示できる。これらのカルボジイミド系化合物は親水性を付与した形に変性されたものが好ましく、添加時に水性媒体で希釈して使用することが好ましい。
「カルボジイミド系化合物」として、例えば、日清紡（株）製のカルボジライトＶ−０２（商品名）、カルボジライトＶ−０４（商品名）及びカルボジライトＶ−０６（商品名）を例示できる。
【００６６】
「金属キレート型化合物」として、例えば、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム等の金属酸化物；亜鉛、マグネシウム、鉄、カルシウム、コバルト、銅、アルミニウム、モリブデン、バナジウム、錫、チタン等の各種金属元素のアセチルアセトン錯体等を例示できる。
「各種金属キレート型化合物」として、例えば、武生ファインケミカル（株）製のＡＬＣＨ（商品名）及びアルミキレートＭ（商品名）を例示できる。
【００６７】
また、「酸基及び／又は水酸基に対して反応可能な官能基を分子中に二つ以上有する化合物」として、イソシアネート系化合物を用いることが好ましい。
上記イソシアネート系化合物として、例えば、下記の化合物を例示できる：
トルイレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等のジイソシアネート化合物；
これらのジイソシアネート化合物の２量体、３量体、それ以上の多量体であるポリイソシアネート化合物；
ポリイソシアネート化合物を変性した化合物。
【００６８】
特に、上述のポリイソシアネート化合物をポリエチレングリコール等のノニオン性の親水基で変性した化合物が好ましい。親水性のセグメントによって変性されたポリイソシアネート化合物は、水分散性イソシアネートと呼ばれ、水性硬化剤として広く市販されている。
「イソシアネート系化合物」として、例えば、水分散性ポリイソシアネートである日本エヌエスシー（株）製のヨドゾールＹＬ２（商品名）、日本ポリウレタン工業（株）製のアクアネートＡＱ１００（商品名）及びアクアネートＡＱ２００（商品名）を例示できる。
上述の硬化剤（Ｄ）は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００６９】
硬化剤（Ｄ）として、例えば、エポキシ系化合物、オキサゾリン系化合物、メラミン系化合物、アジリジン系化合物、カルボジイミド系化合物及び各種金属キレート型化合物から選択される少なくとも一種が用いられる場合、上述の水性接着剤は、一液型水性接着剤又は二液型水性接着剤として使用されることが好ましい。
また、硬化剤（Ｄ）として、例えば、イソシアネート系化合物が用いられる場合、上述の水性接着剤は、二液型水性接着剤として使用されることが好ましい。
【００７０】
エマルジョン（Ａ）、エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん（Ｃ）の合計に対する硬化剤（Ｄ）の重量比（固形分の重量比）、即ち（エマルジョン（Ａ）＋エマルジョン（Ｂ）＋でんぷん（Ｃ））／硬化剤（Ｄ）は、１００／０．５〜１００／３０であることが好ましく、１００／３〜１００／３０であることがより好ましく、１００／５〜１００／２０であることが特に好ましい。
【００７１】
本発明に係る水性接着剤は、必要に応じて充填剤、増量剤、粘着性付与剤、カップリング剤、可塑剤、界面活性剤、乳化剤、着色剤、防腐剤、防錆剤及び消泡剤等の各種添加剤を含んでもよい。これらの添加剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００７２】
充填剤及び増量剤は、特に限定されるものではないが、例えば、以下のものを例示できる：
重質炭酸カルシウム、コロイド軽質炭酸カルシウム、表面処理微粉炭酸カルシウム等の炭酸カルシウム；
タルク、クレー、雲母粉末、珪砂等のシリカ系充填剤；
炭酸マグネシウム、酸化アルミニウム等の無機系材料；
木粉等の有機系材料。
これらの充填剤及び増量剤は単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００７３】
粘着性付与剤は、特に限定されるものではないが、例えば、以下のものを例示することができる：
重合ロジン樹脂、ロジンエステル樹脂、水添ロジン樹脂等のロジン系樹脂；
テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂等のテルペン系樹脂；
クマロンインデン樹脂、Ｃ５系石油樹脂、Ｃ９系石油樹脂等の石油系樹脂；
フェノール樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂等。
これらの粘着性付与剤は単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００７４】
カップリング剤は、特に限定されるものではないが、例えば、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤等を例示することができる。
これらのカップリング剤は、単独で又は組み合わせて使用することができる。
【００７５】
本発明の水性接着剤は、基材等に塗布して使用する。本発明に係る水性接着剤を、塗布するための装置は、用途及び作業性等を考慮して適宜選択すれば良く、特に限定されるものではないが、例えば、ロールスプレッダ（ロールコーター）、フローコーター、ナイフコーター、スプレー塗布機、櫛目ゴテ、刷毛等の各種塗布装置を例示することができる。
【００７６】
本発明に係る水性接着剤は、主に「化粧材料（又は化粧シート被覆材料）」等の建材用（例えば、建築部材用や家具部材用）として好適に用いることができるが、用途がそれらに限定されるものではなく、本発明に係る水性接着剤を通常用いることができる用途、例えば、木工用、紙加工用、繊維加工用、一般用等として用いることができる。
【００７７】
「化粧材料」は、本発明に係る水性接着剤を用いて、「基材」の表面に「化粧シート」をラミネートすることによって製造することができる。
「基材」は、特に限定されるものではないが、例えば、「基材」として、以下のものを例示できる：
ラワン合板等の合板、中繊維板（ＭＤＦ）、パーティクルボード、無垢材、木質繊維板等の木質系材料；並びに
セメントボード、石膏ボード、軽量気泡コンクリート（ＡＬＣ）等の無機系材料。
【００７８】
「化粧シート」は、特に限定されるものではないが、「化粧シート」として、例えば、以下のものを例示できる：
硬質もしくは半硬質の塩化ビニル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂等のプラスチック材料シート；
木材をシート状に加工した突板；並びに
各種化粧印刷の施された化粧紙。
【００７９】
「化粧材料」を製造する際、水性接着剤は、基材側に塗布しても良いし、化粧シート側に塗布しても良い。
更に本発明に係る水性接着剤は、異形断面を有する基材に化粧シートを貼り合わせるプロファイルラッピングに用いることができる。
【００８０】
異形断面を有する化粧材料（又は異形断面を有する化粧シート被覆材料）の製造を行なうために、市販のプロフィールラミネーターを使用することができる。このプロフィールラミネーターとしては、（ｉ）化粧シートを連続的に送り出す供給ロール、（ｉｉ）化粧シートに接着剤を塗布するコーター、（ｉｉｉ）塗布された接着剤を乾燥させる熱風乾燥機、（ｉｖ）一定の長さの基材を供給する基材供給機、（ｖ）化粧シートを基材に被覆しながら曲面又は凹凸面に沿って圧着するロール、及び（ｖｉ）化粧シートを基材の長さに合わせて切断するカッター等を備えたものが好ましい。
【００８１】
地球環境保護に優れ、粘着性能の安定的発現、作業性と耐久接着性の両立から選択される少なくとも一種が向上された本発明に係る水性接着剤を用いて製造されるので、得られた「化粧材料」、特には異形断面を有する化粧材料は、化粧シートによって適切に被覆された被覆材料と成り得る。
【００８２】
【実施例】
以下、本発明を実施例および比較例により具体的かつ詳細に説明するが、これらの実施例は本発明の一態様にすぎず、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。また、実施例及び比較例において、重量部及び重量％は、特に記載しない限り、媒体（溶媒）を含まない部分を基準とする。
【００８３】
（Ａ）エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョンとして、下記のエマルジョンを用いた：
（ａ１）エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンである住友化学工業（株）製のスミカフレックス４１０（商品名）；及び
（ａ２）エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンである住友化学工業（株）製のスミカフレックス４５５ＨＱ（商品名）。
【００８４】
（Ｂ）アニオン性ウレタン樹脂エマルジョンとして、下記のエマルジョンを用いた：
（ｂ１）大日本インキ化学工業（株）製のハイドランＨＷ１１２（商品名
）；及び
（ｂ２）住化バイエルウレタン（株）製のディスパコールＵ５４（商品名）。
【００８５】
（Ｃ）でんぷん系化合物として、下記のでんぷんを用いた：
（ｃ１）とうもろこしでんぷんである日本コーンスターチ（株）製のコーンスターチ（糊化温度は６７℃）；及び
（ｃ２）タピオカでんぷんである日本エヌエスシー（株）製のタピオカスターチ（糊化温度は６５℃）。
【００８６】
（Ｄ）硬化剤として、下記のものを使用した：
（ｄ１）水分散性ポリイソシアネートである日本エヌエスシー（株）製のヨドゾールＹＬ２（商品名）；
（ｄ２）水溶性オキサゾリン化合物である日本触媒（株）製のエポクロスＷＳ７００（商品名）；及び
（ｄ３）水溶性エポキシ化合物であるナガセケムテックス（株）製のデナコールＥｘ６１４Ｂ（商品名）。
【００８７】
その他の樹脂として、下記のものを使用した：
（ｅ１）水溶性ポリウレタン樹脂である日本エヌエスシー（株）製のボンドマスターＷＳＵ−０１（商品名）。
【００８８】
後述する表１及び２に記載した量の上述の（ａ１）〜（ｅ１）を用いて、実施例１〜７及び比較例１〜５の水性接着剤を作製した。必要であれば希釈し、また、適宜上述した添加剤等を加えて水性接着剤とした。尚、表１及び２に記載した（ａ１）〜（ｅ１）の量は、重量部であり、媒体を含まない部分を基準とする。
【００８９】
得られた水性接着剤の評価は、以下の様に行った。
試験片の作製
各水性接着剤について主剤と硬化剤を混合し、その混合物を化粧シート（凸版印刷（株）製のオレフィンシート）の上に、５０μｍの厚さとなるように塗布した。４０℃の温風循環式乾燥機中で所定の乾燥時間（１５秒間又は２５秒間）乾燥させた後、直ぐに基材（ホクシン（株）製のＭＤＦであるスターウッドＬ（商品名））に重ね合わせて、２回ハンドロールで圧締を行い、試験片を得た。
【００９０】
１．初期セット性
試験片作製直後に化粧シートに幅２５ｍｍの切れ込みを入れた。この幅２５ｍｍの切れこみの先端に２００ｇの錘を取りつけ、錘が化粧シートの面に対して垂直方向に吊り下がるように、化粧シートの面をほぼ水平に保持した。室温（２３〜２５℃）で、錘によって幅２５ｍｍの切れ込みが剥離し、その剥離した幅２５ｍｍの切れ込みの長さが１０ｃｍに達するまでの時間（以下「保持時間」ともいう）を計測した。保持時間が１０秒以上であるものを合格とし、１０秒未満のものを不合格とした。尚、試験は三回行い、保持時間としてその平均値を用いた。
尚、「初期セット性」の評価は、水性接着剤を用いて化粧シートを基材に貼り付けたときに、初期に生ずる水性接着剤の粘着性を評価するという意義を有する。
【００９１】
２．常態ピール強度
試験片作製後、室温（２３〜２５℃）で、三日間養生した後、化粧シートに幅２５ｍｍの切れ込みを入れた。室温（２３〜２５℃）で、２００ｍｍ／ｍｉｎの引張り速度で、１８０°剥離強度を測定した。剥離強度が、２４．５Ｎ／２５ｍｍ（２．５ｋｇ・ｆ／２５ｍｍ）以上であるものを合格とし、２４．５Ｎ／２５ｍｍ（２．５ｋｇ・ｆ／２５ｍｍ）未満であるものを不合格とした。尚、試験は三回行い、剥離強度としてその平均値を用いた。
尚、「常態ピール強度」の評価は、水性接着剤を用いて化粧シートを基材に貼り付けて、接着が定常常態となったときの、水性接着剤の接着力を評価するという意義を有する。
【００９２】
３．耐熱クリープ性能
試験片作製後、室温（２３〜２５℃）で、三日間養生した後、化粧シートに幅２５ｍｍの切れ込みを入れた。この幅２５ｍｍの切れこみの先端に５００ｇの錘を取りつけ、錘が化粧シートの面に対して垂直方向に吊り下がるように、化粧シートの面をほぼ水平に保持し、６０℃の乾燥機中で、２４時間保管した。錘によって幅２５ｍｍの切れ込みが剥離し、その剥離した幅２５ｍｍの切れ込みの長さ（以下「剥離長」ともいう）が５ｍｍ未満であるものを合格とし、５ｍｍ以上であるものを不合格とした。尚、試験は三回行い、剥離長としてその平均値を用いた。
尚「耐熱クリープ性能」の評価は、水性接着剤を用いて化粧シートを基材に貼り付けて、接着が定常常態となった後の、水性接着剤の接着力の耐熱性を評価するという意義を有する。
【００９３】
４．作業条件幅
上述の１〜３の評価は、乾燥時間が１５秒の場合と２５秒の場合の両者が行われたが、いずれの場合においても合格であるものを適合とし、いずれか一方の乾燥時間の場合においても不合格となったものを不適合とした。
尚、「作業条件幅」の評価は、乾燥時間の長さが、粘着性及び接着力に与える影響を評価するという意義を有する。
以上の評価結果は、表１及び２に示した。
【００９４】
【表１】
2004197049.tif 000002
【００９５】
【表２】
2004197049.tif 000003
【００９６】
実施例１〜７の水性接着剤は、初期セット性、常態ピール強度、耐熱クリープの評価において、いずれも１５秒と２５秒の乾燥時間の両方とも合格であった。従って、作業条件幅の評価は、実施例１〜７のいずれの水性接着剤も、適合であった。
【００９７】
これに対し、比較例１〜５の水性接着剤は、初期セット性、常態ピール強度、耐熱クリープの評価において、１５秒と２５秒の乾燥時間の少なくともいずれか一方が不合格であった。従って、作業条件幅の評価は、比較例１〜５のいずれの水性接着剤も、全て不適合であった。
【００９８】
【発明の効果】
本発明に係る水性接着剤は、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）を含んで成り、エチレン−酢酸ビニル共重合体系エマルジョン（Ａ）、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン（Ｂ）及びでんぷん系化合物（Ｃ）の総和の固形分を１００重量％として、でんぷん系化合物（Ｃ）が１〜５０重量％含まれるので、地球環境保護等に優れる水性接着剤であり、従来の水性接着剤と比較して、粘着性能の安定的発現、作業性と耐久接着性の両立から選択される少なくとも一種が向上される。
【００９９】
上述した、本発明に係る水性接着剤は、化粧シート被覆材料の製造に好ましく使用することができ、特に、異形断面を有する化粧シート被覆材料の製造に好ましく用いることができる。