(57)【要約】【課題】角質細胞の面積を増大させ、本質的なスキンケアを具現化する手段を提供する。【解決手段】下記一般式（１）に表される化合物を、構成モノマーの少なくとも１つとする、ポリマーからなる角質細胞面積増大剤をスキンケア化粧料に含有させる。かかるスキンケア化粧料は、角質細胞面積が減少して敏感になった人の化粧料として有用である。前記ポリマーの内、好適なものは、ポリ（Ｎ−メタクリロイルリシン）である。【化１】
2004018490.tif 000006
一般式（１）（但し、式中Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａはアミノ酸残基を表す。）【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）に表される化合物を、構成モノマーの少なくとも１つとする、ポリマーからなる角質細胞面積増大剤。
【化１】
2004018490.tif 000005
一般式（１）
（但し、式中Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａはアミノ酸残基を表す。）
【請求項２】
一般式（１）に表される化合物を、構成モノマーの少なくとも１つとする、ポリマーが、ポリ（Ｎ−メタクリロイルリシン）及び／又はその塩であることを特徴とする、請求項１に記載の角質細胞面積増大剤。
【請求項３】
請求項１又は２に記載の角質細胞面積増大剤を含有する、スキンケア化粧料。
【請求項４】
角層バリア機能向上用であることを特徴とする、請求項３に記載のスキンケア化粧料。
【請求項５】
角質細胞を、粘着テープにより採取し、角質細胞面積を測定し、標準値より小さい人に適用されることを特徴とする、請求項３又は４に記載のスキンケア化粧料。
【請求項６】
敏感肌用であることを特徴とする、請求項３〜５何れか１項に記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、角質細胞面積増大剤及びそれを含有するスキンケア化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
スキンケアは肌を美しく、清浄に保つための化粧料であって、古くは、油性成分の閉塞によって、荒れた肌からの水分散逸を防ぐような形態から始まっている。基本は、角質細胞の不順によって生じた、水分保持機能を如何に補完するかがこれまでの課題であり、ＮＭＦと呼ばれるアミノ酸類、ムコ多糖類を主とする保湿因子の補給、ＮＥＦと呼ばれる脂質を主とする閉塞保湿因子の補給、トレハロース、硫酸化トレハロースの塩、ヒアルロン酸の塩等の高抱水性成分の塗布による、角質細胞の機能不全を補完する方法が開発されている。又、角質細胞そのものへ働きかけて、肌を保全する方法として、フィトステサイドとステロイドを組み合わせて、角質細胞の交代周期を同調させる方法が開発されている。更に、機能不全を起こした角層から炎症性物質が侵入しないように、ポリメタクリロイルオキシエトキシホスホリルコリンなどの保護膜で防御する方法も開発されている。しかしながら、これらの方法の殆どは、フィトステサイドとステロイドの組合せを除いては、失われた機能の代替、補完という、対症的な対応であり、角層そのもの、言い換えれば角層の生理そのものを変えるものではない。又、フィトステサイドとステロイドの組合せについても、セルサイクルの同調と言うことから、効果発現までに要する期間が長い、或いは、化粧料では副作用の大きさ故に使用しにくいステロイドの使用が必須であるなどの欠点があり、実用的とは言い難い面があった。本来的には、皮膚機能の低下、肌荒れなどによって、角シル細胞の面積が矮小化する現象が認められていること、所謂「敏感肌」と言われる諸刺激に過敏な人においては、角質細胞の面積が平均に比して小さいこと等が既に知られていることから、角質細胞の面積を増大させる手段があれば、本質的なスキンケアにつながることは、化粧品に携わるものであれば誰もが気がついていることであったが、その様な手段が全く見出されていないのが現状であった。
【０００３】
一方、後記一般式（１）に表される化合物を構成モノマーの一つとするポリマーは、既に知られており、例えば、ポリ（Ｎ−メタクリロイルリシン）の様に化粧料用の原料として市販されているものもあるが（商品名「ＰＭリジン」；岐阜シェラック株式会社製）その作用としては、ダメージを受けた皮膚や毛髪のダメージ部である、ペプチドの切断面のアニオンサイトに吸着し、ダメージ部を保護する作用を有し、皮膚保護化粧料用素材として有用なことは既に知られていたが、ダメージを受けたり或いは先天的な原因で角質細胞面積が小さくなっていて、化学物質に過敏になっている人に投与した場合、角質細胞の面積を増大させ、以て角層強化によるバリア機能の向上をなし得ることは全く知られていないことであった。
【０００４】
更に、ポリ（Ｎ−メタクリロイルリシン）等の一般式（１）に表される化合物を構成モノマーの一つとするポリマーを含有する、角層バリア機能向上用のスキンケア化粧料は全く知られていない。
【０００５】
【化２】
2004018490.tif 000002
一般式（１）
（但し、式中Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ａはアミノ酸残基を表す。）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、この様な状況下為されたものであり、角質細胞の面積を増大させ、本質的なスキンケアを具現化する手段を提供することを課題とする。
【０００７】
【課題の解決手段】
この様な状況に鑑みて、本発明者らは、角質細胞の面積を増大させ、本質的なスキンケアを具現化する手段を求めて、鋭意研究努力を重ねた結果、一般式（１）に表される化合物を構成モノマーの一つとするポリマーを化粧料に含有させて投与すると、角質細胞面積を増大させる作用を発揮することを見出し、発明を完成させるに至った。即ち、本発明は以下に示す技術に関するものである。
（１）上記一般式（１）に表される化合物を、構成モノマーの少なくとも１つとする、ポリマーからなる角質細胞面積増大剤。
（２）一般式（１）に表される化合物を、構成モノマーの少なくとも１つとする、ポリマーが、ポリ（Ｎ−メタクリロイルリシン）及び／又はその塩であることを特徴とする、（１）に記載の角質細胞面積増大剤。
（３）（１）又は（２）に記載の角質細胞面積増大剤を含有する、スキンケア化粧料。
（４）角層バリア機能向上用であることを特徴とする、（３）に記載のスキンケア化粧料。
（５）角質細胞を、粘着テープにより採取し、角質細胞面積を測定し、標準値より小さい人に適用されることを特徴とする、（３）又は（４）に記載のスキンケア化粧料。
（６）敏感肌用であることを特徴とする、（３）〜（５）何れか１項に記載の化粧料。
以下、本発明について更に詳細に説明を加える。
【０００８】
【発明の実施の形態】
（１）本発明の角質細胞面積増大剤
本発明の角質細胞面積増大剤は、上記一般式（１）に表される化合物を構成モノマーの一つとすることを特徴とする。一般式（１）に於いて、Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基を表し、好ましくは水素原子又はメチル基である。言い換えれば、一般式（１）に於けるＡに表される基を除く部分としては、アクリロイル基又はメタクロイル基が特に好ましい。Ａで表される基としては通常知られているアミノ酸の残基であれば特段の限定はなく、例えば、リシン残基、アルギニン残基、ロイシン残基、グリシン残基、アラニン残基などが好ましく例示でき、中でもリシン残基が特に好ましい。又、ポリマーとしては一般式（１）表される化合物以外に以外に、通常知られているモノマー類、例えば、ビニルアルコール、スチレン、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸、メタクリル酸メチルなどをともに用いてコポリマーにすることもできる。好ましい形態は、一般式（１）の化合物の総量の１割以下に他のモノマーを抑えることであり、一般式（１）に表される化合物のみを重合して得られるポリマーが特に好ましい。一般式（１）に表される化合物も唯一種のみを用いることが特に好ましい。かかる一般式（１）に表される化合物は、アミノ酸とアクリロイルクロリド等の対応するアシルクロリドとを縮合することにより得ることができる。かかるポリマーは、常法に従ってこれらのモノマーを重合し製造することができる。例えば、モノマーを溶媒中でアゾビスイソブチロニトリルや過酸化ベンゾイルなどの重合開始剤とともに加熱処理することにより製造することができる。かくして得られたポリマーはそのまま使用することもできるし、酸或いはアルカリとともに塩として使用することもできる。塩としては、通常知られているものであれば特段の限定無く使用することができ、例えば、アルカリ塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、トリエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩等の有機アミン塩類、リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩等が好ましく例示できる。又、酸の塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩などの鉱酸塩、クエン酸塩、蓚酸塩、酢酸塩等の有機酸塩、炭酸塩等が好ましく例示できる。かくして得られた、一般式（１）に表される化合物を構成モノマーの一つとする及び／又はその塩は、皮膚外用で皮膚に投与すると、標準より面積の小さい角質細胞に対して作用し、その面積を増大させる作用を発揮させる。これにより、角層に於ける角質細胞の密集性が高まり、角質細胞が小さくなっていたが故に低下していたバリア機能を回復することができる。これが本発明の角質細胞面積増大剤の作用である。本発明のスキンケア化粧料に於ける、かかる角質細胞面積増大剤の好ましい含有量は、化粧料全量に対して。総量で０．０１〜１０重量％であり、更に好ましくは、０．１〜５重量％である。
【０００９】
（２）本発明のスキンケア化粧料
本発明のスキンケア化粧料は、上記一般式（１）に表されるポリマー及び／又はその塩を含有することを特徴とする。本発明のスキンケア化粧料は、角質細胞面積が小さくなり、これによって角層バリア能が低下し、肌が過敏になっている人に投与し、角質細胞の面積を増大させ、これにより、角層に於ける角質細胞の密集性が高まり、角質細胞が小さくなっていたが故に低下していたバリア機能を回復する為に用いることが好ましい。角質細胞面積については、多くのカウンセリング販売に於いて測定されている項目であり、その様な技術を応用することにより測定することができる。この様な技術としては、例えば、顔の頬などの部位より粘着テープなどを用いて、ストリッピングにより角質細胞を採取し、ゲンチアナバイオレット等の染色剤を用いて、角質細胞を染色し、角質細胞の境界を明確にし、角質細胞の面積を測定する技術が例示できる。この様な測定に於いて、平均５００μｍ２を割り込むような人に本発明のスキンケア化粧料を適用することが好ましい。即ち、本発明のスキンケア化粧料は次にステップで選択された人に使用されることが好ましい。
（１）皮膚より角質細胞を採取する。
（２）前記角質細胞の面積を測定する。
（３）平均的な角質細胞面積と比較する。簡易的には平均面積として５００μｍ２を用いる。
（４）角質細胞面積が小さいと判定された人を本発明のスキンケア化粧料の対象者とする。
【００１０】
本発明のスキンケア化粧料としては、通常スキンケア化粧料で使用されている剤形のものであれば特段の限定無く使用することができる。例えば、化粧水、エッセンス、フォーム状パック、ピールオフパック、乳液、クリーム、ジェル等が好ましく例示できる。又、本発明のスキンケア化粧料に於いては、通常化粧料で使用される任意成分を含有することができる。この様な任意成分としては、例えば、ワセリンやマイクロクリスタリンワックス等のような炭化水素類、ホホバ油やセチルイソオクタネート等のエステル類、オリーブ油等のトリグリセライド類、オクタデシルアルコールやオレイルアルコール等の高級アルコール類、グリセリンや１，３−ブタンジオール、１，２−ペンタンジオール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２−ヘキシレングリコール等の多価アルコール類、非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、エタノール、カーボポール等の増粘剤、防腐剤、紫外線吸収剤、抗酸化剤類等が例示できる。これらの内、好ましい形態としては、１，２−ヘキシレングリコールを４〜１０重量％含有する形態及び／又はフェノキシエタノールを０．２〜１重量％含有する形態が例示できる。又、従来より知られているポリメタクリロイルオキシエトキシホスソリルコリン等の角層バリア機能補強剤、ＮＭＦ、ＮＥＦと言ったスキンケア成分を含むことも好ましい。本発明のスキンケア化粧料は、必須成分と任意の成分とを常法に従って処理することにより、製造することができる。
【００１１】
【実施例】
以下に実施例を挙げて、本発明について更に詳細に説明を加えるが、本発明がかかる実施例にのみ限定されないことは言うまでもない。
【００１２】
＜実施例１＞
以下に示す処方に従って、本発明のスキンケア化粧料である化粧水（ローション）を作成した。即ち、処方成分を９０℃で加熱攪拌可溶化し、攪拌冷却し、ローション（ＰＭＬローション）を得た。同時にポリ（Ｎ−メタクリロイルリシン）（「ＰＭリジン」）を水に置換した比較例のローション（ベースローション）を作成し、パネラー１群１０名計２０名を用いて使用テストを行った。使用テスト開始直前にパネラーの頬部よりテープストリッピングにより角質細胞を採取し、ゲンチアナバイオレットで染色し平均面積を測定した。１群はＰＭＬローションで、もう１群はベースローションで、１日朝晩２回処置し、これを１ヶ月間続けた。最後の処置の２４時間後に再度角質細胞面積を測定し、（処置後の面積）／（処置前の面積）で面積変化率を求めた。この結果は図１に示す。これより、本発明の化粧料で処置した群は有意に角質細胞の面積が増加していることがわかる。これより、本発明の角質細胞面積増大剤である、ポリ（Ｎ−メタクリロイルリシン）の作用が証明された。
（ＰＭＬローション処方）
「ＰＭリジン」　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１　　重量部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　重量部
１，２−ヘキシレングリコール　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６　　重量部
【００１３】
＜実施例２＞
実施例１のＰＭＬローションとベースローションを用いて、角質細胞面積の小さい人を対象に、１ヶ月間の使用テストを行った。即ち、パネラー候補者４０名を集め、角質細胞の面積を測定し、５００μｍ以下の人１４名を選別した。バラツキの無いようにこの１４名を７人づつの２群に分け、１群はＰＭＬローションで、もう１群はベースローションで、１日朝晩２回処置し、これを１ヶ月間続けた。その後、化粧料による肌の調子の改善度を、スコア５：明瞭に改善、スコア４：やや改善、スコア３：改善せず、スコア２：やや悪化、スコア１：明瞭に悪化の基準で判定してもらった。判定結果を出現例数として、表１に示す。これより、本発明のスキンケア化粧料である、ＰＭＬローションが角質細胞面積の小さい人に優れた効果をもたらすことがわかる。
【００１４】
【表１】
2004018490.tif 000003
【００１５】
＜実施例３＞
実施例２と同様に５００μｍ以上の人３０名を用いて同様に検討を行ったが、角質細胞面積の小さい人ほどは効果の差が見られなかった。
【００１６】
【表２】
2004018490.tif 000004
【００１７】
＜実施例４＞
以下に示す処方に従って、本発明のスキンケア化粧料である化粧水（ローション）を作成した。即ち、処方成分を９０℃で加熱攪拌可溶化し、攪拌冷却し、ローション（ＰＭＧローション）を得た。パネラー１群１０名を用いて使用テストを行った。使用テスト開始直前にパネラーの頬部よりテープストリッピングにより角質細胞を採取し、ゲンチアナバイオレットで染色し平均面積を測定した。（処置後の面積）／（処置前の面積）で表される面積変化率は１．０３であり、ポリ（Ｎ−メタクリロイルグリシン）の角質細胞面積増大作用が確認された。
（ＰＭＧローション処方）
ポリ（Ｎ−メタクリロイルグリシン）　　　　　　　　　　１　　重量部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　重量部
１，２−ヘキシレングリコール　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６　　重量部
【００１８】
＜実施例５＞
以下に示す処方に従って、本発明のスキンケア化粧料である化粧水（ローション）を作成した。即ち、処方成分を９０℃で加熱攪拌可溶化し、攪拌冷却し、ローション（ＰＭＡローション）を得た。パネラー１群１０名を用いて使用テストを行った。使用テスト開始直前にパネラーの頬部よりテープストリッピングにより角質細胞を採取し、ゲンチアナバイオレットで染色し平均面積を測定した。（処置後の面積−処置前の面積）／処置後の面積で表される面積変化率は１．０３であり、ポリ（Ｎ−メタクリロイルアラニン）の角質細胞面積増大作用が確認された。
（ＰＭＧローション処方）
ポリ（Ｎ−メタクリロイルアラニン）　　　　　　　　　　１　　重量部
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３　　重量部
１，２−ヘキシレングリコール　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８６　　重量部
【００１９】
＜実施例６＞
以下に示す処方に従って、本発明のスキンケア化粧料を作成した。即ち、イ、ロの成分を８０℃で加熱し、イに徐々にロを加えて中和して、攪拌冷却して、エッセンスを得た。
イ
カルボキシビニルポリマー１％水溶液　　　　　　６　　重量部
カーボポール１３８２の１％水溶液　　　　　　　５　　重量部
（アクリル酸・メタクリル酸（Ｃ１０−３０）アルキル）
マルメロエキス　　　　　　　　　　　　　　　　０．１重量部
１，３−ブタンジオール　　　　　　　　　　　　３　　重量部
１，２−ヘキシレングリコール　　　　　　　　　３　　重量部
「ＰＭリジン」　　　　　　　　　　　　　　　　２　　重量部
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５．４重量部
ロ
水酸化カリウム１０％水溶液　　　　　　　　　　５．５重量部
【００２０】
【発明の効果】
本発明によれば、角質細胞の面積を増大させ、本質的なスキンケアを具現化する手段を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例１の結果を示す図である。
【図１】
2004018490.tif 000007