(57)【要約】【課題】分析試薬や感熱記録材料に用いられ、３５０〜５００ｎｍの波長域の光源に対して優れた光分解性を有する新規なジアゾニウム塩を提供する。【解決手段】下記一般式（１）又は（２）で表されることを特徴とするジアゾニウム塩。【化１】2004131396.tif 000011【化２】2004131396.tif 000012（一般式（１）及び（２）中、Ｒ１は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７及びＲ８はアルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアミノ基を表す。Ｘ−は陰イオンを表す。）【選択図】　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記一般式（１）で表されることを特徴とするジアゾニウム塩。
【化１】
2004131396.tif 000009
（一般式（１）中、Ｒ１は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ２及びＲ３はアルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアミノ基を表す。Ｘ−は陰イオンを表す。）
【請求項２】
下記一般式（２）で表されることを特徴とするジアゾニウム塩。
【化２】
2004131396.tif 000010
（一般式（２）中、Ｒ７及びＲ８はアルキル基を示す。Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアミノ基を表す。Ｘ−は陰イオンを表す。）
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業的に有用なアゾ色素化合物の重要な合成中間体であるジアゾニウム塩に関し、さらには分析試薬、感熱記録材料などに用いられる新規なジアゾニウム塩に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ジアゾニウム塩はアゾ色素化合物の重要な合成中間体として知られている。アゾ色素化合物の合成法については古くから種々の方法が知られており、一例として酸化反応による合成、還元反応による合成、置換反応による合成、付加反応による合成、縮合反応による合成、またはその他の合成法などが挙げられる（例えば、非特許文献１参照。）。
【０００３】
このような種々の方法の中で、原料の入手容易性、コスト、および収率などの点から、ジアゾニウム塩と、アニリン、フェノール類などのカプラーとをアゾカップリング反応させる方法が、アゾ色素化合物の工業的製造法として広く利用されている。しかし、従来のアゾカップリング反応させる方法は、製造過程においてジアゾニウム塩が爆発する可能性があるという危険性を伴っていた。このため、爆発の懸念の小さい、安定したジアゾニウム塩の開発が従来より要請されている。
また、ジアゾニウム塩は、ビリルビンの定量分析の分析試薬としても知られている（例えば、特許文献１参照。）。
【０００４】
一般に、ジアゾニウム塩は非常に化学的活性の高い化合物であり、フェノール誘導体や活性メチレン基を有するいわゆるカプラーと呼ばれる化合物と反応して、容易にアゾ染料を形成すると共に、感光性をも有し、光照射によって分解してその活性を失うという性質を有する。そのため、ジアゾニウム塩は、ジアゾコピーに代表される光記録材料として古くから利用されている（例えば、非特許文献２参照。）。
【０００５】
また、最近では、ジアゾニウム塩は、その光によって分解し活性を失うという性質が利用されて、画像の定着が要求される記録材料にも応用されている。代表的なものとしては、ジアゾニウム塩とカプラーとを画像信号に従って加熱して反応させ、画像を形成した後、光照射して画像を定着する光定着型感熱記録材料が提案されている（例えば、非特許文献３参照。）。
【０００６】
ジアゾニウム塩を発色要素として用いた記録材料として、発色層の光堅牢性と画像濃度が高く、かつ光定着後の地肌汚れの少ない黄色発色層を有する感熱記録材料が提案されているが、この提案で用いられているジアゾニウム塩は光照射による分解速度が遅く、定着に長時間を要するという問題があった（例えば、特許文献２参照。）。
【０００７】
【特許文献１】
特開平１１−２２８５１７号公報（［００１８］−［００５９］）
【特許文献２】
特開平７−９６６７１号公報（［００１６］−［００２２］）
【非特許文献１】
「新実験化学講座」丸善株式会社、１９７８年、１４−ＩＩＩ巻、ｐ．１５１６−１５３４
【非特許文献２】
日本写真学会編「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」コロナ社、１９８２年、ｐ．８９−１１７，１８２−２０１
【非特許文献３】
佐藤弘次ら「画像電子学会誌」１９８２年、第１１巻第４号、ｐ．２９０−２９６
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、上記従来における諸問題を解決し、分析試薬や感熱記録材料に用いられ、３５０〜５００ｎｍの波長域の光源に対して優れた光分解性を有する新規なジアゾニウム塩を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、以下の手段によって達成することができる。
＜１＞　下記一般式（１）で表されることを特徴とするジアゾニウム塩。
【００１０】
【化３】
2004131396.tif 000002
【００１１】
（一般式（１）中、Ｒ１は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ２及びＲ３はアルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアミノ基を表す。Ｘ−は陰イオンを表す。）
【００１２】
＜２＞　下記一般式（２）で表されることを特徴とするジアゾニウム塩。
【００１３】
【化４】
2004131396.tif 000003
【００１４】
（一般式（２）中、Ｒ７及びＲ８はアルキル基を示す。Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアミノ基を表す。Ｘ−は陰イオンを表す。）
【００１５】
【発明の詳細な形態】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明による３５０〜５００ｎｍの波長域の光源に対して、優れた光分解速度を示すため、光定着性を大幅に向上させることができる新規なジアゾニウム塩の第一の態様は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
【００１６】
【化５】
2004131396.tif 000004
【００１７】
一般式（１）中、Ｒ１は酸素原子又は硫黄原子を表す。Ｒ２及びＲ３はアルキル基を表す。Ｒ４、Ｒ５及びＲ６はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアミノ基を表す。Ｘ−は陰イオンを表す。
【００１８】
一般式（１）においてＲ２及びＲ３で表されるアルキル基は、同一でも異なっていてもよく、置換基を有していても無置換でもよい。前記Ｒ２及びＲ３で表されるアルキル基としては炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、イソブチル基、ｎ−ペンチル基、２−ペンチル基、３−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、シクロヘキシル基、シクロペンチル基、ベンジル基、アリル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルエチル基、ブトキシカルボニルエチル基、メトキシカルボニルプロピル基、２−イソプロピルオキシエチル基が好ましい。中でも、炭素数１〜１５のアルキル基が好ましく、特に、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、３−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ドデシル基、２−エチルヘキシル基、ベンジル基がより好ましい。
【００１９】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、沃素原子が好ましい。中でも塩素原子がより好ましい。
【００２０】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルキル基としては、置換基を有していても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルキル基としては炭素数１〜３０のアルキル基が好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、３，５，５−トリメチルヘキシル基、ｎ−ドデシル基、シクロヘキシル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基、アリル基、２−クロロエチル基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル基、２−フェノキシエチル基、２−（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エチル基、２−ベンゾイルオキシエチル基、メトキシカルボニルメチル基、メトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボニルエチル基、２−イソプロピルオキシエチル基、２−メタンスルホニルエチル基、２−エトキシカルボニルメチル基、トリクロロメチル基、トリフルオロメチル基が好ましい。中でも炭素数１〜１０のアルキル基がより好ましく、特にメチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、メトキシカルボニルメチル基が好ましい。
【００２１】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリール基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリール基としては炭素数６〜３０のアリール基が好ましく、例えばフェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、４−クロロフェニル基、２−クロロフェニル基が好ましい。中でも炭素数６〜１０のアリール基がより好ましい。
【００２２】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルコキシ基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルコキシ基としては炭素数１〜２０のアルコキシ基が好ましい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ−ブチルオキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基、アリルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、２−エトキシエトキシ基、２−フェノキシエトキシ基、２−（２，５−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エトキシ基、２−ベンゾイルオキシエトキシ基、メトキシカルボニルメチルオキシ基、メトキシカルボニルエチルオキシ基、ブトキシカルボニルエチルオキシ基、２−イソプロピルオキシエチルオキシ基が好ましい。中でも炭素数１〜１０のアルコキシ基がより好ましく、特にメトキシ基、エトキシ基、ｔ−ブチルオキシ基、ｎ−ヘキシルオキシ基が好ましい。
【００２３】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルキルチオ基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルキルチオ基としては炭素数１〜２０のアルキルチオ基が好ましい。例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−ヘキシルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基、シクロヘキシルチオ基、ベンジルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基が好ましい。中でも炭素数１〜１０のアルキルチオ基がより好ましく、特にメチルチオ基、エチルチオ基、ｔ−ブチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基、２−エチルヘキシルチオ基、ｎ−ドデシルチオ基が好ましい。
【００２４】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリールオキシ基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリールオキシ基としては炭素数６〜３０のアリールオキシ基が好ましい。例えば、フェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ基、３−メチルフェニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、４−クロロフェニルオキシ基、２−クロロフェニルオキシ基が好ましい。中でも炭素数６〜１５のアリールオキシ基がより好ましい。
【００２５】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリールチオ基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリールチオ基としては炭素数６〜３０のアリールチオ基が好ましい。例えば、フェニルチオ基、４−メチルフェニルチオ基、３−メチルフェニルチオ基、２−メチルフェニルチオ基、４−クロロフェニルチオ基、２−クロロフェニルチオ基が好ましい。中でも炭素数６〜１５のアリールオキシ基がより好ましい。
【００２６】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルキルスルホニル基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルキルスルホニル基としては炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基が好ましい。中でも、炭素数１〜１０のアルキルスルホニル基がより好ましく、特にメチルスルホニル基、ｎ−ヘキシルスルホニル基、ｎ−オクチルスルホニル基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ｎ−ドデシルスルホニル基が好ましい。
【００２７】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリールスルホニル基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリールスルホニル基としては炭素数６〜３０のアリールスルホニル基が好ましい。例えばフェニルスルホニル基、４−メチルフェニルスルホニル基、３−メチルフェニルスルホニル基、２−メチルフェニルスルホニル基、４−クロロフェニルスルホニル基、２−クロロフェニルスルホニル基が好ましい。中でも、炭素数６〜１０のアリールスルホニル基がより好ましい。
【００２８】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルコキシカルボニル基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアルコキシカルボニル基としては炭素数２〜２０のアルコキシカルボニル基が好ましい。中でも、炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基が好ましく、特にメトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ−ブチルオキシカルボニル基、ｎ−ドデシルオキシカルボニル基が好ましい。
【００２９】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリールオキシカルボニル基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアリールオキシカルボニル基としては炭素数７〜２０のアリールオキシカルボニル基が好ましい。例えば、フェノキシカルボニル基、４−メチルフェノキシカルボニル基、２−メチルフェノキシカルボニル基、２−クロロフェノキシカルボニル基が好ましい。中でも、炭素数７〜１０のアリールオキシカルボニル基がより好ましい。
【００３０】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアシルオキシ基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアシルオキシ基としては炭素数２〜２０のアシルオキシ基が好ましい。例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、オクタノイルオキシ基、２−エチルヘキサノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、４−メトキシベンゾイルオキシ基、２−メトキシベンゾイルオキシ基、４−クロロベンゾイルオキシ基、２−クロロベンゾイルオキシ基、４−メチルベンゾイルオキシ基、２−メチルベンゾイルオキシ基が好ましい。中でも、炭素数１〜１０のアシルオキシ基がより好ましく、特にプロパノイルオキシ基、ブタノイルオキシ基、ヘキサノイルオキシ基、２−エチルヘキサノイルオキシ基が好ましい。
【００３１】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアシル基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアシル基としては炭素数２〜２０のアシル基が好ましい。例えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイル基、ベンゾイル基、２−メチルベンゾイル基が好ましい。中でも炭素数２〜１０のアシル基がより好ましい。
【００３２】
一般式（１）においてＲ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアミノ基は、置換基を有しても無置換でもよい。前記Ｒ４、Ｒ５及びＲ６で表されるアミノ基としては炭素数１〜２０のアルキルアミノ基が好ましい。例えばジメチルアミノ基、ドデシルメチルアミノ基、メチル−２−エチルヘキシルアミノ基、ベンジルメチルアミノ基等が好ましい。中でも炭素数２〜１０のアルキルアミノ基がより好ましい。
【００３３】
一般式（１）におけるＲ４としては、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基が好ましく、特に水素原子であることが好ましい。
【００３４】
一般式（１）においてＸ−で表される陰イオンは、無機陰イオンとしてはヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオン、塩化物イオン、硫酸水素イオン、硫酸イオンが好ましく、有機陰イオンとしてはポリフルオロアルキルカルボン酸イオン、ポリフルオロアルキルスルホン酸イオン、芳香族カルボン酸イオン、芳香族スルホン酸イオン、テトラアリールボレートイオンが好ましい。特にヘキサフルオロリン酸イオン、ホウフッ化水素酸イオンが好ましい。
【００３５】
本発明による３５０〜５００ｎｍの波長域の光源に対して、優れた光分解速度を示すため、光定着性を大幅に向上させることができる新規なジアゾニウム塩の第二の態様は、下記一般式（２）で表されることを特徴とする。
【００３６】
【化６】
2004131396.tif 000005
【００３７】
一般式（２）中、Ｒ７及びＲ８はアルキル基を示す。Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアミノ基を表す。Ｘ−は陰イオンを表す。
【００３８】
一般式（２）におけるＲ７及びＲ８は、一般式（１）におけるＲ３及びＲ４と同義であり、好ましい例も同様である。
また、一般式（２）におけるＲ９は、一般式（１）におけるＲ４と同義であり、好ましい例も同様である。
【００３９】
一般式（２）においてＲ１０及びＲ１１で表されるハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアミノ基は、一般式（１）においてＲ５及びＲ６で表されるハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アシル基又はアミノ基と同様である。
【００４０】
一般式（２）におけるＲ１０及びＲ１１としては水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミノ基が好ましく、特にアリールオキシ基又はアルコキシ基が好ましい。
【００４１】
一般式（２）におけるＸ−は、一般式（１）におけるＸ−と同義であり、好ましい例も同様である。
【００４２】
以下、本発明の一般式（１）および（２）で表されるジアゾニウム塩の具体例として例示化合物（Ａ−１〜Ａ−１５）を示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００４３】
【化７】
2004131396.tif 000006
【００４４】
一般式（１）または（２）で表されるジアゾニウム塩は既知の方法で製造することが可能である。すなわち、対応するアニリンを酸性溶媒中、亜硝酸ナトリウム、ニトロシル硫酸、亜硝酸イソアミル等を用いてジアゾ化することによって得ることができる。以下、例示化合物：Ａ−１及びＡ−１０の合成例を示す。
【００４５】
［例示化合物Ａ−１の合成］
（１−１）１，３−ジブチルー５−アミノー１，３−ジヒドローベンゾイミダゾールー２−チオンの合成例
イソプロパノール１０ｍＬ、水２ｍＬの混合溶液中に、鉄２ｇ、塩化アンモニウム０．１ｇを加え、加熱還流下３０分撹拌した。この懸濁液に１，３−ジブチルー５−ニトロー１，３−ジヒドローベンゾイミダゾールー２−チオン５００ｍｇを加え、更に２時間加熱還流後、溶液をろ過、濃縮し粗結晶を得た。この粗結晶をヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒で再結晶することで１，３−ジブチルー５−アミノー１，３−ジヒドローベンゾイミダゾールー２−チオンの結晶を４２０ｍｇ得た。収率９３％。
【００４６】
（１−２）例示化合物Ａ−１の合成
１，３−ジブチルー５−アミノー１，３−ジヒドローベンゾイミダゾールー２−チオン４００ｍｇを、１２ｍｏｌ／Ｌ塩酸０．６ｍＬ、メタノール１０ｍＬの混合溶液に溶解した。この溶液を５℃に冷却し、１０℃を越えないように亜硝酸ナトリウム１２１ｍｇを溶解した水溶液１ｍＬを滴下した。３０分撹拌後、ヘキサフルオロリン酸カリウム３２３ｍｇを加え室温で３０分撹拌した。これに水を５ｍＬ加えることでジアゾニウム塩を晶析し、得られた結晶を濾集し、水、イソプロパノールで順次洗浄後、ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒を用いて再結晶した。乾燥後、例示化合物Ａ−１を４５０ｍｇ得た。収率７２％。
【００４７】
Ａ−１のスペクトルデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；８．３５（ｄ，２Ｈ）、７．４１（ｄ，１Ｈ）、４．３６（ｔ，４Ｈ）、１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．４２（ｍ，４Ｈ）、０．９５（ｍ，６Ｈ）
【００４８】
Ａ−１の紫外可視吸収スペクトル（溶媒トルエン）データを以下に示す。
λｍａｘ：４３８．５ｎｍ、ε：１３５００［ｃｍ−１Ｍ−１］
【００４９】
［例示化合物Ａ−１０の合成］
（２−１）１，３−ジヘキシルー５−アミノー１，３−ジヒドローベンゾイミダゾールー２−オンの合成例
イソプロパノール２００ｍＬ、水５０ｍＬの混合溶液中に、鉄１３１ｇ、塩化アンモニウム５ｇを加え、加熱還流下３０分撹拌した。この懸濁液に１，３−ジヘキシルー５−ニトロー１，３−ジヒドローベンゾイミダゾールー２−オン６０ｇを加え、更に２時間加熱還流後、溶液をろ過、濃縮し粗結晶として１，３−ジヘキシルー５−アミノー１，３−ジヒドローベンゾイミダゾールー２−オンの結晶を５２ｇ得た。収率９５％。
【００５０】
（２−２）例示化合物Ａ−１０の合成
１，３−ジヘキルー５−アミノー１，３−ジヒドローベンゾイミダゾールー２−オン５０ｇを、１２ｍｏｌ／Ｌ塩酸９４ｍＬ、メタノール２００ｍＬの混合溶液に溶解した。この溶液を５℃に冷却し、１０℃を越えないように亜硝酸ナトリウム１７．１ｇを溶解した水溶液２０ｍＬを滴下した。３０分撹拌後、ヘキサフルオロリン酸カリウム４５．６ｇを加え室温で３０分撹拌した。これに水を５０ｍＬ加えることでジアゾニウム塩を晶析し、得られた結晶を濾集し、水、イソプロパノールで順次洗浄後、ヘキサンと酢酸エチルとの混合溶媒を用いて再結晶した。乾燥後、例示化合物Ａ−１０を６５ｇ得た。収率６４％。
【００５１】
Ａ−１０のスペクトルデータを以下に示す。
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）δ；８．２０（ｄ，２Ｈ）、７．２２（ｄ，１Ｈ）、３．９５（ｔ，４Ｈ）、１．７５（ｍ，４Ｈ）、１．４２（ｍ，１２Ｈ）、０．９５（ｍ，６Ｈ）
【００５２】
Ａ−１０の紫外可視吸収スペクトル（溶媒トルエン）データを以下に示す。
λｍａｘ：３５４ｎｍ、ε：１２１００［ｃｍ−１Ｍ−１］
【００５３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれらによって制限されるものではない。
【００５４】
（実施例１）
例示化合物Ａ−１の５．０×１０−５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を１ｃｍ四方の石英セルに入れ、発光中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを内蔵する光定着試験器により光定着試験を行い、例示化合物Ａ−１の光分解速度を吸収極大の吸光度の減少速度を元に算出した。後記の比較例１のジアゾニウム塩の光分解速度を１としたときの前記例示化合物Ａ−１の光分解速度を表１に示す。
【００５５】
（実施例２）
例示化合物Ａ−２の５．０×１０−５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を１ｃｍ四方の石英セルに入れ、発光中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを内蔵する光定着試験器により光定着試験を行い、例示化合物Ａ−２の光分解速度を吸収極大の吸光度の減少速度を元に算出した。後記の比較例１のジアゾニウム塩の光分解速度を１としたときの前記例示化合物Ａ−２の光分解速度を表１に示す。
【００５６】
（実施例３）
例示化合物Ａ−６の５．０×１０−５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を１ｃｍ四方の石英セルに入れ、発光中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを内蔵する光定着試験器により光定着試験を行い、例示化合物Ａ−６の光分解速度を吸収極大の吸光度の減少速度を元に算出した。後記の比較例１のジアゾニウム塩の光分解速度を１としたときの前記例示化合物Ａ−６の光分解速度を表１に示す。
【００５７】
（実施例４）
例示化合物Ａ−１０の５．０×１０−５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を１ｃｍ四方の石英セルに入れ、発光中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを内蔵する光定着試験器により光定着試験を行い、例示化合物Ａ−１０の光分解速度を吸収極大の吸光度の減少速度を元に算出した。後記の比較例１のジアゾニウム塩の光分解速度を１としたときの前記例示化合物Ａ−１０の光分解速度を表１に示す。
【００５８】
（実施例５）
例示化合物Ａ−１１の５．０×１０−５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を１ｃｍ四方の石英セルに入れ、発光中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを内蔵する光定着試験器により光定着試験を行い、例示化合物Ａ−１１の光分解速度を吸収極大の吸光度の減少速度を元に算出した。後記の比較例１のジアゾニウム塩の光分解速度を１としたときの前記例示化合物Ａ−１１の光分解速度を表１に示す。
【００５９】
（比較例１）
下記化合物Ｂ−１の５．０×１０−５ｍｏｌ／Ｌメタノール溶液を１ｃｍ四方の石英セルに入れ、発光中心波長４２０ｎｍ、出力４０Ｗの紫外線ランプを内蔵する光定着試験器により光定着試験を行い、下記化合物Ｂ−１の光分解速度を吸収極大の吸光度の減少速度を元に算出し、その値を１として、実施例１〜６の比較例とした。
【００６０】
【化８】
2004131396.tif 000007
【００６１】
【表１】
2004131396.tif 000008
【００６２】
表１は、実施例１〜５のジアゾニウム塩は、比較化合物Ｂ−１に比べ、優れた光分解性を有することを示している。
【００６３】
【発明の効果】
本発明によれば、３５０〜５００ｎｍの波長域の光源に対して優れた光分解性を有するジアゾニウム塩を提供することが出来る。またこれにより本発明の新規なジアゾニウム塩を感熱記録材料の発色素材として用いた場合、良好な光定着性を提供できる。