(57)【要約】【課題】十分な帯電性、初期帯電立ち上がり性を付与でき、塗着効率が優れ、また、透明性を備えるために粉体塗料の色相に悪影響を与えず、さらに結着樹脂との相溶性、分散性が良好で、形成される塗膜の平滑性、強度などにも優れた粉体塗料と、これを用いた塗装方法を提供する。【解決手段】下記式（１）で示される化合物を含有する摩擦帯電付与剤と、結着樹脂を含む粉体塗料である。式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、ニトロ基からなる群より選ばれるいずれかを示す。また、摩擦帯電付与剤は、４級アンモニウム塩基含有単位とその他の単位とから構成される４級アンモニウム塩基含有共重合体を、さらに含有していてもよい。【化１】2004285253.tif 000010【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記式（１）で示される化合物を含有する摩擦帯電付与剤と、結着樹脂とを少なくとも含有することを特徴とする粉体塗料。
【化１】
2004285253.tif 000008
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、ニトロ基からなる群より選ばれるいずれかを示す。）
【請求項２】
前記摩擦帯電付与剤は、４級アンモニウム塩基含有単位とその他の単位とから構成される４級アンモニウム塩基含有共重合体を、さらに含有することを特徴とする請求項１に記載の粉体塗料。
【請求項３】
前記その他の単位は、スチレン系単量体および／または（メタ）アクリル系単量体から主に構成されることを特徴とする請求項２に記載の粉体塗料。
【請求項４】
前記４級アンモニウム塩基含有単位は、下記式（２）で示されることを特徴とする請求項２または３に記載の粉体塗料。
【化２】
2004285253.tif 000009
（式（２）中、Ｒ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ６はアルキレン基であり、Ｒ７〜Ｒ９はそれぞれアルキル基である。）
【請求項５】
前記４級アンモニウム塩基含有共重合体は、前記４級アンモニウム塩基含有単位を、０．５〜３５質量％含有することを特徴とする請求項２ないし４のいずれかに記載の粉体塗料。
【請求項６】
結着樹脂１００質量部に対して、摩擦帯電付与剤が０．１〜１０質量部配合されていることを特徴とする請求項１ないし５のいずれかに記載の粉体塗料。
【請求項７】
請求項１ないし６のいずれかに記載の粉体塗料を、摩擦帯電方式により帯電させて、被塗物に吹き付ける工程を有することを特徴とする塗装方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、静電塗装に好適に使用される粉体塗料およびこれを用いた塗装方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
粉体塗料は、有機溶剤を含まない無溶剤塗料であるため、環境面、安全面などから非常に有用である。また、被塗物に付着しなかった粉体塗料を回収して再利用できるという長所もあり、環境面に加えコスト面からも好ましい塗料である。粉体塗料の塗装方法としては、塗装ブース内にコンベアなどで搬入された被塗物に対し、スプレーガンで帯電を付与した粉体塗料を吹き付け、被塗物に静電気的に粉体塗料を付着させた後、焼付炉などで粉体塗料を被塗物に焼付ける方法が一般的である。よって粉体塗料には、帯電性を向上させるための帯電付与剤が配合されることが多い（例えば特許文献１または２参照。）
【０００３】
【特許文献１】
特開平８−１７６４６９号公報
【特許文献２】
特開平８−１９９０９１号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来の帯電付与剤では、粉体塗料に対して十分な帯電性を付与することができず、スプレーガンで吹き付けた粉体塗料が被塗物に付着しにくく、塗着効率が不十分であった。特に最近では、従来のコロナ帯電方式のスプレーガンに代わり、凹凸のある表面であっても均一に良好な塗膜を形成できる摩擦帯電方式のスプレーガンの使用が増加しているが、摩擦帯電方式のスプレーガンでは粉体塗料を摩擦だけで帯電させるために、帯電性がより不十分となりやすかった。
【０００５】
本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、摩擦帯電方式のスプレーガンを使用した場合でも十分な帯電性、初期帯電立ち上がり性を付与でき、塗着効率が優れ、また、透明性を備えるために粉体塗料の色相に悪影響を与えず、さらに結着樹脂との相溶性、分散性が良好で、形成される塗膜の平滑性、強度などにも優れた粉体塗料と、これを用いた塗装方法を提供することを課題とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明の粉体塗料は、下記式（１）で示される化合物を含有する摩擦帯電付与剤と、結着樹脂とを少なくとも含有することを特徴とする。
【化３】
2004285253.tif 000002
（式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、ニトロ基からなる群より選ばれるいずれかを示す。）
前記摩擦帯電付与剤は、４級アンモニウム塩基含有単位とその他の単位とから構成される４級アンモニウム塩基含有共重合体を、さらに含有していてもよい。前記その他の単位は、スチレン系単量体および／または（メタ）アクリル系単量体から主に構成されることが好ましい。
前記４級アンモニウム塩基含有単位は、下記式（２）で示されることが好ましい。
【化４】
2004285253.tif 000003
（式（２）中、Ｒ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ６はアルキレン基であり、Ｒ７〜Ｒ９はそれぞれアルキル基である。）
前記４級アンモニウム塩基含有共重合体は、前記４級アンモニウム塩基含有単位を、０．５〜３５質量％含有することが好ましい。
また、結着樹脂１００質量部に対して、摩擦帯電付与剤が０．１〜１０質量部配合されていることが好ましい。
本発明の塗装方法は、前記粉体塗料を、摩擦帯電方式により帯電させて、被塗物に吹き付ける工程を有することを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の粉体塗料は、少なくとも下記式（１）で示される化合物を含有する摩擦帯電付与剤と、結着樹脂とを含有する。
【化５】
2004285253.tif 000004
式（１）中、Ｒ１〜Ｒ４はそれぞれ水素、アルキル基、アルコキシル基、水酸基、ニトロ基からなる群より選ばれるいずれかを示す。
【０００８】
式（１）で示される化合物の具体例としては、パラニトロ安息香酸、３−メチル−パラニトロ安息香酸、３，４−ジニトロ安息香酸、４−ニトロサリチル酸などが挙げられる。
このような化合物は、帯電力に優れるとともに初期帯電立ち上がり性も良好であるので、粉体塗料の塗着効率を向上させることができる。また、このような化合物は透明性を備えているので、粉体塗料に使用しても、その色相に影響を与えることがなく、任意の着色剤とともに使用することができる。また、式（１）の化合物は、樹脂との相溶性、分散性も良好であるので、粉体塗料のマトリクス成分である結着樹脂中に容易かつ均一に分散し、安定した帯電力を発現できるとともに、平滑性、強度に優れた塗膜を形成することもできる。
【０００９】
式（１）で示される化合物は単独で摩擦帯電付与剤として粉体塗料に使用することができるが、他の摩擦帯電付与剤と併用してもよい。
他の摩擦帯電付与剤としては特に制限はないが、好ましい例として、４級アンモニウム塩基含有共重合体からなる摩擦帯電付与剤が挙げられる。
４級アンモニウム塩基含有共重合体は、４級アンモニウム塩基含有単位と、その他の単位とから構成されるものであって、好ましい４級アンモニウム塩基含有単位としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートから後述する方法で第４級化の工程を経て誘導される、下記式（２）で示される単位が挙げられる。
【化６】
2004285253.tif 000005
式（２）中、Ｒ５は水素原子またはメチル基であり、Ｒ６はアルキレン基であり、Ｒ７〜Ｒ９はそれぞれアルキル基である。
【００１０】
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジプロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのジ（低級アルキル）アミノエチル（メタ）アクリレートが好適である。
【００１１】
一方、その他の単位としては、４級アンモニウム塩基含有単位とともに共重合体を構成できるものであれば特に制限はないが、スチレン系単量体および／または（メタ）アクリル系単量体から主に構成される単位が好ましい。
スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレンなどが挙げられ、（メタ）アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸の他、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチルなどの（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。これらの単量体については、１種単独で使用しても、２種以上を併用してもよいが、少なくともスチレン系単量体を使用すると、得られる４級アンモニウム塩基含有共重合体の透明性が高く、また、結着樹脂への相溶性も優れるため好ましい。
【００１２】
また、その他の単位としては、スチレン系単量体および／または（メタ）アクリル系単量体から構成される単位とともに、下記式（３）で示される単位を含んでいてもよい。式（３）で示される単位は、その他の単位中、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０〜１５質量％の範囲である。このような範囲で式（３）の単位が含まれると、４級アンモニウム塩基含有共重合体を式（１）で示される化合物とともに摩擦帯電付与剤として粉体塗料に含有させた場合、結着樹脂への相溶性が一層向上する。
【化７】
2004285253.tif 000006
式（３）中、Ｒ１０は水素原子またはメチル基であり、Ｒ１１はアルキル基、好ましくはメチル基、エチル基、ｎ−またはｉｓｏ−プロピル基、ｎ−またはｉｓｏ−ブチル基、２−エチルヘキシル基のいずれかである。
【００１３】
好ましい４級アンモニウム塩基含有共重合体としては、４級アンモニウム塩基含有単位０．５〜３５質量％と、その他の単位９９．５〜６５質量％とからなるものが挙げられる。４級アンモニウム塩基含有単位が０．５質量％未満では、この共重合体を式（１）で示される化合物とともに摩擦帯電付与剤として使用して粉体塗料に含有させた場合、結着樹脂への相溶性は向上するものの、摩擦帯電付与剤としての帯電性が不十分となる傾向がある。一方、３５質量％を超えると、結着樹脂への相溶性が低下するとともに、耐湿性も不十分となる傾向がある。より好ましい４級アンモニウム塩基含有単位の含有量は２〜２０質量％である。
【００１４】
４級アンモニウム塩基含有共重合体を製造する方法としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートと、スチレン系単量体などその他の単位を構成する単量体とを、重合開始剤の存在下に共重合させ、生成した共重合体を、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸プロピルなどのパラトルエンスルホン酸アルキルエステルで第４級化する方法がある。この方法によれば、ハロゲン化水素の副生が少なく好ましい。
また、その他の方法としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートを常法にしたがって、あらかじめメチルクロライド、メチルブロマイド、エチルクロライド、エチルブロマイド、プロピルクロライド、プロピルブロマイド、ブチルクロライド、ブチルブロマイドなどのアルキルハライドで第４級アンモニウムハライドに変え、得られた第４級アンモニウムハライドとその他の単位を構成する単量体と共重合させ、生成した共重合体をパラトルエンスルホン酸と反応させる方法でもよい。
【００１５】
ここで共重合に使用する重合開始剤としては、例えばアゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、２−フェニルアゾ（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）などのアゾ系開始剤が挙げられる。重合開始剤は、使用する単量体の混合物の合計質量を１００質量部とした時、これに対して、０．５〜１０質量部の範囲で用いるのが好ましい。
また、共重合法としては、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合など、いずれの方法を用いてもよく、制限はないが、得られる共重合体の質量平均分子量の制御が比較的容易であること、また、得られた共重合体をパラトルエンスルホン酸またはそのアルキルエステルと反応させる操作が容易であることなどから、ベンゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、イソブチルケトンなどの有機溶剤、または、これら有機溶剤とメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの低級アルコールとの混合溶剤中で、単量体の混合物を共重合させる溶液重合法が特に好ましい。
【００１６】
生成した共重合体とパラトルエンスルホン酸アルキルエステルまたはパラトルエンスルホン酸との反応は、共重合体の溶液にパラトルエンスルホン酸アルキルエステルまたはパラトルエンスルホン酸を加え、６５〜９５℃の温度に加熱することにより進行し、その結果、４級アンモニウム塩基含有共重合体が得られる。パラトルエンスルホン酸アルキルエステルまたはパラトルエンスルホン酸の使用量は、これと反応させる共重合体中に含まれるジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートまたはその第４級アンモニウムハライドの単位１モル当り、通常０．８〜１モル、好ましくは０．９〜１モルの範囲とする。
【００１７】
また、４級アンモニウム塩基含有共重合体は、質量平均分子量が１５００〜１００００００の範囲内であることが好ましい。このような範囲であると、高湿度環境下であっても帯電性が低下しにくい。また、結着樹脂との相溶性、分散性がより良好となる。４級アンモニウム塩基含有共重合体のより好ましい質量平均分子量は、５０００〜１０００００である。
さらに、４級アンモニウム塩基含有共重合体は、そのガラス転移温度が５０〜１００℃であると、粉体塗料としての定着性を維持したまま、高温での保存安定性が良好となる。
【００１８】
以上説明したように、式（１）で示される化合物は単独で、または、上述の４級アンモニウム塩基含有共重合体などと任意の質量比で組み合わせて、摩擦帯電付与剤として、粉体塗料に使用することができる。具体的には、式（１）の化合物を単独で使用すると、その使用量が少なくても高い帯電力が得られ、一方、４級アンモニウム塩基含有共重合体と併用すると、高い帯電力が得られることはもちろん、耐湿性などその他の性能もバランスよく備えるものとなる。
【００１９】
この摩擦帯電付与剤を、結着樹脂に対して、必要に応じて着色剤、硬化剤、充填材、流展剤、発泡防止剤などの添加剤とともに配合して、例えば平均粒径２〜８０μｍ程度の粒子にすることによって、帯電性、帯電立ち上がり性に優れ、塗着効率の良好な粉体塗料とすることができる。
ここで、摩擦帯電付与剤の好ましい配合量は、摩擦帯電付与剤中における式（１）の化合物の含有量などにもよるが、通常、結着樹脂１００質量部に対して０．１〜１０質量部である。
ここで、０．１質量部未満であると、十分な帯電性が得られにくく塗着効率を上げることに寄与しにくくなる傾向があり、一方、１０質量部を超えると、粉体塗料から形成された塗膜の強度が低下する可能性がある。
【００２０】
結着樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂などが好ましく、１種単独で、または、２種以上を組み合わせて使用できる。
【００２１】
着色剤としては特に制限はなく、酸化チタン、酸化クロム、酸化鉄、カーボンブラックなどが使用でき、これらを１種単独で、または、２種以上組み合わせて使用できる。
【００２２】
硬化剤としては、ドデカン二酸、（ポリ）イソシアネート、アミン、ポリアミド、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素酸、酸ジヒドラジド、イミダゾール、ジシアンジアミドなどを使用できる。
充填剤としては、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、ケイ酸カルシウムなどが、流展剤としては、アクリルオリゴマー、シリコーンなどが、発泡防止剤としてはベンゾインなどが使用できる。
【００２３】
粉体塗料の製造には、まず、上述した各成分を、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ボールミルなどの混合機にて充分に混合した後、加熱ロール、ニーダー、エクストルーダーなどの熱混練機中で溶融混練し、冷却固化する。ついで、ハンマーミル、ジェットミルなどの粉砕機で粉砕し、得られた粉砕物を分級して、平均粒径が好ましくは２〜８０μｍの粒子を回収することにより調製できる。
その他には、各成分が溶融または分散している有機溶媒溶液を噴霧乾燥法などで、２００℃以下の条件で乾燥する方法、結着樹脂を構成する単量体の混合物中に他の各成分を混合して乳化懸濁液とし、これを共重合する方法などによっても調製できる。
【００２４】
また、このようにして得られた粉体塗料の表面に、必要に応じて、シリカ、アルミナ、酸化チタンなどの無機微粒子を付着させてもよい。無機微粒子の付着には、ヘンシェルミキサーなどの混合機を使用して、粉体塗料と無機微粒子とを撹拌混合すればよい。
【００２５】
こうして得られた粉体塗料は、摩擦帯電方式などのスプレーガンにより摩擦帯電されて被塗物に吹き付けられ、帯電性により塗装物に付着する。そして、この粉体塗料が付着した状態の被塗物を焼付炉などで焼き付けることにより、塗膜を形成することができる。
【００２６】
以上説明したように式（１）で示される化合物は、結着樹脂との相溶性、分散性が良好であって、帯電力と初期帯電立ち上がり性に優れる。よって、摩擦帯電付与剤として粉体塗料に配合する際に大量に使用しなくても、優れた帯電性および帯電立ち上がり性を付与することができ、塗装時にスプレーガンとして摩擦帯電方式のものを使用する場合であっても十分な帯電性が得られる。また、結着樹脂に均一に分散されるので、形成される塗膜の平滑性、強度なども良好なる。さらに、式（１）で示される化合物は透明性を備えているので、任意の着色剤とともに使用して、所望の色相の粉体塗料とすることができる。
【００２７】
【実施例】
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明する。
［摩擦帯電付与剤１］
市販の第４級アンモニウム塩基含有共重合体アクリベースＦＣＡ−２０１−ＰＳ（藤倉化成（株）製）１００質量部に対して、パラニトロ安息香酸１質量部を添加したものをメチルエチルケトンに溶解して、均一な溶液を得た。これを１３０℃で加熱乾燥したものを摩擦帯電付与剤１とした。この摩擦帯電付与剤１は透明性を備えた淡黄色であった。
なお、使用した市販の第４級アンモニウム塩基含有共重合体アクリベースＦＣＡ−２０１−ＰＳ（藤倉化成（株）製）は、粒子状であって、４級アンモニウム塩基含有単位としては、式（２）中のＲ５がメチル基であり、Ｒ６は−ＣＨ２−ＣＨ２−であり、Ｒ７〜Ｒ９はそれぞれエチル基、メチル基、エチル基であるものを含有し、その他の単位としてはスチレンとブチルアクリレート単量体から構成される単位を含有している。そして、４級アンモニウム塩基含有共重合体における４級アンモニウム塩基含有単位の含有率は、１５質量％となっている。また、質量平均分子量は１２０００、ガラス転移温度は６７℃である。
【００２８】
［摩擦帯電付与剤２］
市販の第４級アンモニウム塩基含有共重合体アクリベースＦＣＡ−２０１−ＰＳ（藤倉化成（株）製）１００質量部に対して、パラニトロ安息香酸１質量部を添加したものをメチルエチルケトンに溶解して、均一な溶液を得た。これを１３０℃で加熱乾燥したものを摩擦帯電付与剤２とした。この摩擦帯電付与剤２は透明性を備えた淡黄色であった。
【００２９】
［摩擦帯電付与剤３］
パラニトロ安息香酸を摩擦帯電付与剤３として使用した。この摩擦帯電付与剤３は透明性を備えた淡黄色であった。
【００３０】
［実施例１］
結着樹脂であるアクリル樹脂（大日本インキ化学工業社製  Ａ−２５３）７７質量部に対して、硬化剤（ドデカン二酸、宇部興産社製  ＤＤＡ）１６．５質量部、流展剤（アクリル系コポリマー、ＢＡＳＦ社製  アクロナール４Ｆ）１．０質量部、発泡防止剤（ベンゾイン、みどり化学社製）０．５質量部、着色剤（カーボンブラック、三菱化学社製  ＭＡ−１００）５部と、上記の摩擦帯電付与剤１を２質量部配合し、スーパーミキサ−で混合し、加圧ニーダーにより１２０℃で熱溶融混練し、冷却固化後、ジェットミルで粉砕した。
その後、得られた粉砕物を乾式気流分級機で分級して、平均粒径が２２μｍの粒子を回収し、これを粉体塗料とした。
【００３１】
（塗着効率）
得られた粉体塗料を、摩擦帯電式スプレーガンを使用して被塗物に吹き付け、塗着効率（％）を求めた。結果を表１に示す。
１）塗着条件
スプレーガンとしては松尾産業社製Ｔ−１ａを使用し、被塗物としては、１０００ｍｍ四方の鉄板の中央に固定された３００ｍｍ四方の鉄板を使用した。詳細条件は以下のとおりである。
レシプロストローク：上下に１ｍ
レシプロ速度：２０ｍ／ｍｉｎ．
被塗物移動速度（コンベア速度）：２ｍ／ｍｉｎ．
スプレーガンの粉体塗料吐出量：１００ｇ／ｍｉｎ．
スプレーガン先端と被塗物との距離：１８０ｍｍ
塗装環境：２５℃／５０％ＲＨ
２）塗着効率（％）の算出
被塗物の上をスプレーガンが移動するのに要した時間（ｍｉｎ．）を算出し、この時間（ｍｉｎ．）にスプレーガンの粉体塗料吐出量（ｇ／ｍｉｎ．）を乗じた値を理論吐出量とした。ついで、１）のように粉体塗料が塗着される前後の被塗物の質量から、被塗物に塗着した粉体塗料の質量を求め、この質量の理論吐出量に対する百分率（％）を求め、塗着効率とした。
【００３２】
（塗膜強度）
得られた粉体塗料を、日本テストパネル社製のテストパネル（ＰＢ−１３７Ｍ）に膜厚４０μｍとなるように上記スプレーガンで塗布し、１８０℃で２０分焼き付けて、塗膜を形成した。
この塗膜の強度をＪＩＳ  Ｋ５４００（８．１）に規定された耐屈曲性試験で心棒の直径を３ｍｍとして測定したところ、塗膜の割れもなく十分な機械的強度を備えていた。
【００３３】
［実施例２］
摩擦帯電付与剤１の代わりに摩擦帯電付与剤２を使用した以外は、実施例１と同様にして粉体塗料を得て、塗着効率を求めた。結果を表１に示す。また、実施例１と同様にして塗膜を形成し、この塗膜の強度を測定したところ、塗膜の割れもなく十分な機械的強度を備えていた。
【００３４】
［実施例３］
摩擦帯電付与剤１の代わりに摩擦帯電付与剤３を使用した以外は、実施例１と同様にして粉体塗料を得て、塗着効率を求めた。結果を表１に示す。また、実施例１と同様にして塗膜を形成し、この塗膜の強度を測定したところ、塗膜の割れもなく十分な機械的強度を備えていた。
【００３５】
［比較例１］
摩擦帯電付与剤を使用しない以外は実施例１と同様にして粉体塗料を得て、塗着効率を求めた。結果を表１に示す。
【００３６】
［実施例４］
結着樹脂としてポリエステル樹脂（日本エステル社製  ＥＲ−８１５５）３５質量部とエポキシ樹脂（東京化成社製  ＹＤ−０１４）６６質量部を使用し、これに対して、硬化剤（トリフェニルフォスフィン、ケイアイ化成社製ＰＰ−３６０）２．５質量部、流展剤（アクリル系コポリマー、ＢＡＳＦ社製  アクロナール４Ｆ）１．０質量部、発泡防止剤（ベンゾイン、みどり化学社製）０．５質量部、着色剤（カーボンブラック、三菱化学社製  ＭＡ−１００）５部と、上記の摩擦帯電付与剤２を２質量部配合し、スーパーミキサ−で混合し、加圧ニーダーにより１２０℃で熱溶融混練し、冷却固化後、ジェットミルで粉砕した。
その後、得られた粉砕物を乾式気流分級機で分級して、平均粒径が２２μｍの粒子を回収し、これを粉体塗料とした。また、これについて実施例１と同様にして塗着効率を求めた。結果を表１に示す。また、実施例１と同様にして塗膜を形成し、この塗膜の強度を測定したところ、塗膜の割れもなく十分な機械的強度を備えていた。
【００３７】
［比較例２］
摩擦帯電付与剤を使用しない以外は実施例４と同様にして粉体塗料を得て、塗着効率を求めた。結果を表１に示す。
【００３８】
［実施例５］
結着樹脂であるポリエステル樹脂（日本エステル社製  ＥＲ−６６８０）８０質量部に対して、硬化剤（ポリイソシアネート、ヒュルス社製  ＢＦ−１５４０）１３．５質量部、流展剤（アクリル系コポリマー、ＢＡＳＦ社製  アクロナール４Ｆ）１．０質量部、発泡防止剤（ベンゾイン、みどり化学社製）０．５質量部、着色剤（カーボンブラック、三菱化学社製  ＭＡ−１００）５部と、上記の摩擦帯電付与剤２を２質量部配合し、スーパーミキサ−で混合し、加圧ニーダーにより１２０℃で熱溶融混練し、冷却固化後、ジェットミルで粉砕した。
その後、得られた粉砕物を乾式気流分級機で分級して、平均粒径が２２μｍの粒子を回収し、これを粉体塗料とした。また、これについて実施例１と同様にして塗着効率を求めた。結果を表１に示す。また、実施例１と同様にして塗膜を形成し、この塗膜の強度を測定したところ、塗膜の割れもなく十分な機械的強度を備えていた。
【００３９】
［比較例３］
摩擦帯電付与剤を使用しない以外は実施例５と同様にして粉体塗料を得て、塗着効率を求めた。結果を表１に示す。
【００４０】
［実施例６］
結着樹脂であるエポキシ樹脂（油化シェルエポキシ化学社製  エピコート１００４）８８．５質量部に対して、硬化剤（ジシアンジアミド）５質量部、流展剤（アクリル系コポリマー、ＢＡＳＦ社製  アクロナール４Ｆ）１．０質量部、発泡防止剤（ベンゾイン、みどり化学社製）０．５質量部、着色剤（カーボンブラック、三菱化学社製  ＭＡ−１００）５部と、上記の摩擦帯電付与剤２を２質量部配合し、スーパーミキサ−で混合し、加圧ニーダーにより１２０℃で熱溶融混練し、冷却固化後、ジェットミルで粉砕した。
その後、得られた粉砕物を乾式気流分級機で分級して、平均粒径が２２μｍの粒子を回収し、これを粉体塗料とした。また、これについて実施例１と同様にして塗着効率を求めた。結果を表１に示す。また、実施例１と同様にして塗膜を形成し、この塗膜の強度を測定したところ、塗膜の割れもなく十分な機械的強度を備えていた。
【００４１】
［比較例４］
摩擦帯電付与剤を使用しない以外は実施例６と同様にして粉体塗料を得て、塗着効率を求めた。結果を表１に示す。
【００４２】
【表１】
2004285253.tif 000007
【００４３】
表１に示すように、実施例で得られた粉体塗料は、十分な帯電性を有するために塗着効率が優れていた。
【００４４】
【発明の効果】
以上説明したように本発明では、式（１）で示される化合物を含有する摩擦帯電付与剤を使用するので、塗装時にスプレーガンとして摩擦帯電方式のものを使用する場合であっても十分な帯電性が得られ塗着効率に優れ、形成される塗膜の平滑性、強度なども良好である。また、式（１）で示される化合物は透明性を備えているので、任意の着色剤とともに使用して、所望の色の粉体塗料とすることができる。