(57)【要約】【課題】拭き取り操作によって対象物表面に存在するアレルゲンを低減化する拭き取りシートの提供。【解決手段】シート部材２にアレルゲン低減化剤を含ませた拭き取りシートである。前記アレルゲン低減化剤が、セルロースエーテル又はスターチエーテルを主鎖とする多糖誘導体であり、そのヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次一般式（１）：−Ｅ１−（ＯＡ）ｎ−Ｅ２−Ｒ　　　（１）で表される基で置換された多糖誘導体からなる。式中、Ｅ１はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｎは０〜５０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅ２はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基若しくはその塩を示す。【選択図】　　　図１
2004081840.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
シート部材にアレルゲン低減化剤を含ませた拭き取りシートであって、
前記アレルゲン低減化剤が、セルロースエーテル又はスターチエーテルを主鎖とする多糖誘導体であり、そのヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、下記一般式（１）：
−Ｅ１−（ＯＡ）ｎ−Ｅ２−Ｒ　　　（１）
〔式中、Ｅ１はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｎは０〜５０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅ２はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基若しくはその塩を示す。〕
で表される基で置換された多糖誘導体からなる、拭き取りシート。
【請求項２】
前記アレルゲン低減化剤を含む水性洗浄剤が前記シート部材に含浸されている請求項１記載の拭き取りシート。
【請求項３】
床の拭き取りに用いられる請求項１又は２記載の拭き取りシート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、拭き取りシートに関わり、特に、拭き取りの対象物の表面に存在するアレルゲンを低減化する機能を備えた湿式の拭き取りシートに関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
アトピー性皮膚炎、アレルギー性鼻炎、喘息等のアレルギー性疾患が近年増加しており、重要な社会問題となっている。アレルギー性疾患の増加の一因として環境中のアレルゲンの増加が挙げられ、特に家屋の気密性向上に伴い室内においてダニの繁殖に適した条件が整い、ダニアレルゲンをはじめとした室内空間アレルゲン量の増加が問題となっている。
【０００３】
室内におけるアレルゲンの増殖を抑えることを目的とした技術としては、下記特許文献１に記載の技術が知られている。この技術は、室内の粉塵やダストを吸着保持する掃除具を、殺ダニ活性やダニ増殖抑制活性を有する薬剤を含んだ油剤で処理しておき、当該掃除具に吸着保持されたダニの増殖を抑えるようにしたものである。
【０００４】
しかしながら、この技術では、掃除具で吸着保持されたダニを源とするダニの増殖は抑えることはできるが、掃除中に舞い上がるアレルゲンに対しては効果がないほか、ダニ自体を殺してもその死骸やふんにはアレルゲン性が残っているため、アレルゲン量低減の根本的な方法とはいえない。
【０００５】
【特許文献１】
特開平１０−７５９２４号公報
【０００６】
従って、本発明は、拭き取り操作によって対象物表面に存在するアレルゲンを低減化することができる拭き取りシートを提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、環境中のアレルゲンを安定的に不活化でき、且つ環境や人体への悪影響を及ぼすおそれのない物質を探索した結果、特定の多糖誘導体が、アレルゲンに対してアレルギー反応の惹起能力を減弱させる作用を有し、アレルゲン低減化剤として有用であることを見出した。
【０００８】
本発明は、上記知見に基づきなされたものであり、シート部材にアレルゲン低減化剤を含ませた拭き取りシートであって、前記アレルゲン低減化剤がセルロースエーテル又はスターチエーテルを主鎖とする多糖誘導体であり、そのヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、下記一般式（１）：
−Ｅ１−（ＯＡ）ｎ−Ｅ２−Ｒ　　　（１）
〔式中、Ｅ１はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｎは０〜５０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅ２はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基若しくはその塩を示す。〕で表される基で置換された多糖誘導体からなる、拭き取りシートを提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき図面を参照しながら説明する。以下では、本発明の拭き取りシートを床用の清掃用シートに適用した一実施形態に基づいて説明する。
【００１０】
図１に示すように、拭き取りシート１は、シート部材２にアレルゲン低減化剤を含ませたものである。本実施形態の拭き取りシート１は、アレルゲン低減化剤を含んだ水性洗浄剤をシート部材２に含浸させることによって、当該アレルゲン低減化剤をシート部材２に含ませた湿式の拭き取りシートである。
【００１１】
シート部材２は、内層３と、これを上下から挟持する一対の外層４，４とが一体化された積層シートである。
【００１２】
前記アレルゲン低減化剤を含む前記水性洗浄剤は、シート部材重量〔即ち、未含浸状態（乾燥状態）の拭き取りシート１の重量基準〕あたり１００〜１０００重量％含浸されていることが好ましい。含浸率が１００重量％に満たないと、シミ汚れや土ボコリに対する十分な清掃性能が得られなくなる場合があり、１０００重量％を超えると床への洗浄剤の放出量が多くなりすぎて床に汚れや土ボコリが残留してしまい、さらに一部の木質系の床に対して悪影響を及ぼす場合がある。清掃性の一層の向上の点から、水性洗浄剤の含浸率は１５０〜３５０重量％、特に２００〜３００重量％であることが好ましい。水性洗浄剤の前記シート部材への含浸率は、水性洗浄剤をシート部材に含浸させてそのままの状態またはマングル処理等で過剰の水性洗浄剤を除去した後、該シート部材の重量に対して無荷重下で測定される。
【００１３】
シート部材（即ち、アレルゲン低減化剤を含む前記水性洗浄剤が含浸される前の拭き取りシート１）２は、その坪量が４０〜２００ｇ／ｍ２　であることが好適である。シート部材の坪量が４０ｇ／ｍ２　未満であると、広い面積の床を拭くのに必要な量の洗浄剤を含浸しづらくなる。２００ｇ／ｍ２　を超えると重量増加で操作性が劣る場合があり、またコストアップにもなる。前記坪量は５０〜１５０ｇ／ｍ２　、特に５５〜１００ｇ／ｍ２　であることがより好ましい。また、その厚みは乾燥状態において３ｇ／ｍ２　の荷重下で、０．２〜１０ｍｍが好ましく、凹凸の床への追従性やコストの点から０．４〜５ｍｍ、特に０．６〜２ｍｍであることがより好ましい。
【００１４】
シート部材２を構成する外層４は、本実施形態の拭き取りシート１の表面層を構成し、拭き取りシート１の使用時に床に接触する部位である。外層４は、繊維長２０ｍｍ以上、特に３０〜１００ｍｍ、とりわけ３５〜６５ｍｍの繊維から構成される不織布で構成されることが、拭き取りシート１の表面強度が十分に発現する面で好ましい。繊維長２０ｍｍ以上の繊維から構成される不織布は、そのすべての構成繊維の繊維長が２０ｍｍ以上であることを要せず、該不織布の原料中に及び／又は製造工程にて不可避的に混入及び／又は発生する繊維長２０ｍｍ未満の繊維が含まれることは許容される。尚、本実施形態においては外層４が表面層に相当するが、洗浄剤の含浸されるシートが単一の層構造のものである場合には、該シートにおける表面層とは、該シートの表面及びその近傍の領域をいう。
【００１５】
図１に示すように、シート部材２には菱形格子状の熱エンボス加工が施されており、その表面にエンボス加工によって形成された多数の凸部５・・と各凸部５を区切る直線状の凹部６とを有している。凹部６は熱エンボス加工による熱及び圧力の適用によって凸部５よりも圧密化している。凸部５の面積は、拭き取りシート１の清掃面の見掛けの面積に対して３０〜９５％、特に４０〜８５％、とりわけ５０〜８０％であることが清掃時における髪の毛・綿ボコリの捕集性と清掃具の操作性とを両立する観点から好ましい。ここで、拭き取りシート１の清掃面の見掛けの面積とは、拭き取りシート１の清掃面を平面視したときの面積をいう。
【００１６】
凸部５の面積は以下のようにして測定される。即ち、水性洗浄剤が所定量含浸された拭き取りシート（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を１枚に広げて、水に濡れた部分が黒く濃色化されるお習字練習用半紙〔（株）呉竹精昇堂社製、ＫＮ３７−１０〕の上に置く。拭き取りシートの上に１０ｃｍ×１０ｃｍのアクリル板（２５ｇ）を載せ、さらにその上に２０００ｇの重りを載せて６０秒間荷重をかけた。その後、すばやく重り及びアクリル板を取り除き、半紙の黒く濃色化された部分の面積を画像解析装置〔（株）ネクサス社製、Ｎｅｗ　Ｑｕｂｅ〕を用いて求め、この値を凸部５の面積とした。さらに凸部５の面積を１００ｃｍ２　（拭き取りシートの清掃面の見掛けの面積）で除した値を凸部５の面積率とした。
【００１７】
前記エンボス加工によって形成される凹部６のパターン形状は、図１に示すものに特に限定されないが、連続した直線状、曲線状あるいはその両方を一部に有するパターンであることが好ましい。特に連続した線状の凹部６が相互に交わり、該凹部６によって閉鎖された凸部５が形成されることが、拭き取りシート１の表面強度を維持する面から好ましい。凹部６が直線状又は曲線状である場合は、その線幅は０．５〜３ｍｍが好ましい。また、凹部６間の距離は拭き取りシート１に要求される特性等に応じて適宜調整される。また、上記の連続した線状のパターンと非連続の点状のパターンとを組み合わせたエンボスパターンも好適に使用される。
【００１８】
シート部材２の外層４は、前述の通り不織布から構成されていることが好ましい。不織布としては、シートの風合い及び髪の毛・綿ボコリの絡み取り性の観点から、低い繊維交絡状態を発現できるスパンレース不織布が好ましい。
【００１９】
外層４を構成する繊維は、親水性セルロース繊維及び低融点の熱可塑性繊維を含むことが、清掃性、操作性及びシート強度を維持する面から好ましい。
【００２０】
前記親水性セルロース繊維は、外層４の重量当たり３０〜９８重量％、特に５０〜９０重量％含まれていることが、シミ汚れや土ボコリを効率良く除去し得る点から好ましい。これは親水性セルロース繊維が汚れや土ボコリが溶解・分散した汚液を再吸収する特性に優れていることに起因している。前記親水性セルロース繊維としては、レーヨン、コットン繊維等が挙げられる。
【００２１】
前記低融点の熱可塑性繊維は、外層４の重量当たり２〜７０重量％、特に１０〜５０重量％含まれていることが、熱エンボスされた後のシート強度が向上し、また操作性が良好になる点から好ましい。
【００２２】
前記低融点の熱可塑性繊維としては、融点２００℃以下のものが好ましく、特に１７０℃以下のものが好ましい。具体的には、ポリエチレン系繊維、ポリプロピレン系繊維、低融点タイプのポリエチレンテレフタレート系繊維、ポリビニルアルコール繊維及びこれらの繊維の低融点繊維を鞘成分、高融点繊維を芯成分とした芯鞘状繊維や、低融点繊維と高融点繊維とのサイドバイサイド繊維が挙げられる。
【００２３】
清掃性、操作性、シートの風合いを良好にする観点から、外層４は、前記親水性セルロース繊維及び前記低融点の熱可塑性繊維に加えて、その他の合成繊維を含むことができる。その他の合成繊維としては、ポリエステル系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ナイロン繊維、アセテート系繊維、ポリビニルアルコール繊維、ポリ塩化ビニル系繊維等が挙げられる。
【００２４】
外層４を構成する繊維の繊維径に特に制限は無いが、３．３ｄｔｅｘ以下のものが好ましく、特に０．５〜２．０ｄｔｅｘのものが髪の毛・綿ボコリの絡み取り性の面から更に好ましい。また、該繊維の繊維長にも特に制限は無く、長繊維フィラメント及び短繊維ステープルファイバの何れも用いることができる。
【００２５】
外層４の坪量は、シート部材に関して前述した坪量との関係で、８〜７０ｇ／ｍ２　、特に１５〜３０ｇ／ｍ２　であることが好ましい。また、その厚み（それぞれの外層４の厚み）は、０．０５〜５ｍｍが好ましく、髪の毛・綿ボコリの捕集性とコストの点から０．１〜２ｍｍ、特に０．２〜１ｍｍであることがより好ましい。
【００２６】
シート部材を構成する内層３は、紙、不織布、織物、樹脂製ネット等の種々のシート材料を用いることができる。これらシート材料は、拭き取りシートの強度を維持する点から高強度、例えば破断強度が２００ｃＮ／２５ｍｍ以上であることが好ましい。シート部材の坪量を１００ｇ／ｍ２　以下にする場合には、水性洗浄剤を保持し、且つシート部材の強度、厚み感及びクッション性を発現させる点から、内層３は低密度で嵩高であることが好ましい。そのような特性を有する内層３の構成材料としては、例えばサーマルボンド（エアスルー）不織布、スパンレース不織布、エアーレイド不織布等の不織布が好ましい。前記破断強度は高い程好ましいが、現実的には１００Ｎ／２５ｍｍ程度が上限値となる。
【００２７】
内層３が繊維から構成されている場合、該繊維としては、レーヨン、コットン、パルプ、ポリビニルアルコール繊維等の親水性繊維を用いることができる。また、内層３の厚みを増し、且つクッション性を高める観点から、疎水性繊維を主に用いることも好ましい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、ポリエステル繊維、ナイロン等のポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維及びこれらの繊維の芯鞘型繊維やサイドバイサイド型繊維等の複合繊維が挙げられる。これらの繊維には立体クリンプがかかっていることが、内層３の厚みが増し、またクッション性が良好になる点から好ましい。また、熱処理加工によってシート部材２の表面に凹凸部を形成する場合には、熱収縮性繊維や熱捲縮性繊維が用いられる。
【００２８】
内層３が繊維から構成されている場合、該繊維の繊維径に特に制限は無いが、１〜７ｄｔｅｘであることが、厚みやクッション性を高める点から好ましい。また、該繊維の繊維長にも特に制限は無く、長繊維フィラメント及び短繊維ステープルファイバの何れも用いることができる。
【００２９】
内層３の坪量は、シート部材に関して前述した坪量との関係で、２０〜１５０ｇ／ｍ２　、特に２５〜８０ｇ／ｍ２　であることが好ましい。また、その厚みは、０．２〜４．８ｍｍであることが好ましく、厚みやクッション性を高める点及び使い捨てに抵抗感のないコストを満足する点から０．４〜３ｍｍ、特に０．６〜２ｍｍであることがより好ましい。
また、内層を樹脂ネットで形成した場合は、内層の坪量は、３〜１５０ｇ／ｍ２、特に５〜５０ｇ／ｍであることが好ましい。この場合は必要に応じて外層の坪量を多くして対応する。さらに、この場合は、操作性や床への洗浄剤の放出量との関係から、外層の親水性セルロース繊維の量を減らしたほうが好ましく、外層の重量当たり１０〜８０重量％、特に２０〜６０重量％にすることが好ましい。熱可塑性繊維は、強度をスパンレース加工で発現させられるため、熱エンボスが必要ないため、混合しなくてもよく、合成繊維と合わせて外層の重量当たり２０〜９０％、特に、４０〜８０％とすることが好ましい。
【００３０】
前述の内層３及び外層４から構成されるシート部材２は、例えば以下の方法により好ましく製造される。先ず、外層４となる低交絡で繊維自由度の高いスパンレース不織布を製造する。これとは別に内層３となる低密度で嵩高なサーマルボンド不織布を製造する。内層３の両面に外層４を配して熱エンボス加工を施し三者を一体化させてシート部材を形成する。
【００３１】
別の好ましい製造法としては、先ず内層３となるサーマルボンド不織布の両面にカード法等によって作製した繊維ウエブを重ね合わせた状態とした後、高圧水流を用いた絡合処理（ウォーターニードリング処理）を施して該繊維ウエブの繊維間を絡合させて外層４を構成するスパンレース不織布を形成すると共に該繊維ウエブがサーマルボンド不織布からなる内層３に対しても絡合状態で一体化した低交絡複合スパンレース不織布を製造する。このようにして得られた不織布はシート材料であるサーマルボンド不織布の両面に、繊維ウエブの繊維絡合で形成された不織布状の繊維集合体（スパンレース不織布）が、その構成繊維の絡合と共に前記シート材料に対しても絡合状態で一体化している。次いでこれに熱エンボス加工を施してシート部材を形成する。
【００３２】
どのような製造方法を用いる場合でも、髪の毛や綿ボコリを効果的に絡み取る観点から、使用時に床に接触する表面層の繊維１本１本の自由度を上げること、即ち、表面層を低い繊維交絡状態にすることが好適である。
【００３３】
本実施形態の拭き取りシート１における表面層の繊維交絡状態の指標として、静摩擦抵抗値を採用することができる。静摩擦抵抗値は、図３に示す方法で測定される。即ち、サンドペーパー（３Ｍ社製耐水ペーパー　Ｔｅｃｈｎｏ　ｓａｎｄｅｒ　粒度１２００番）２０を張り付けた、底面が１０ｃｍ×１０ｃｍの重り（サンドペーパーを含む全重量４００ｇ）２１を、水平な台２３上にしっかりと固定された、水性洗浄剤の含浸された拭き取りシート２２（２００ｍｍ×２８０ｍｍ）表面に、サンドペーパーのサンド面が拭き取りシートに対面するように載置する。重りの側面に糸２４を取り付け、この糸２４の他端を滑車２５を介して引張試験機（オリエンティック社製、ＲＴＭ−２５）のロードセル２６に取り付ける。引張試験機を作動させ、重り２１を５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で　水平に３０ｍｍ移動させ、その際の初期の最大静摩擦抵抗値を測定し、これを表面層の繊維交絡度の指標とする。測定は、拭き取りシートの製造工程におけるシートの流れ方向（ＭＤ）と幅方向（ＣＤ）について実施する。サンドペーパーは１回の測定ごとに新しいものに交換する。
【００３４】
水性洗浄剤の含浸された拭き取りシートの表面層においては、繊維が低交絡状態、即ち、繊維１本１本の自由度が高い状態である程、繊維がサンドペーパーに引っかかるために、静摩擦抵抗値は高い値を示す傾向が認められる。
【００３５】
繊維交絡状態の指標となる拭き取りシート１における表面層の静摩擦抵抗値は、９００〜２５００ｃＮであることが好ましい。９００ｃＮ未満であると、髪の毛や綿ボコリの良好な絡み取り性が得られにくくなる。２５００ｃＮを超えるとシートの表面強度が弱くなって繊維が床板のバリ等に引っかかることがあり、またモップの操作性が重くなることもある。より好ましい静摩擦抵抗値は１１００〜２２００ｃＮ、特に１２００〜２０００ｃＮの範囲である。拭き取りシート１のＭＤ及びＣＤの何れの方向においても静摩擦抵抗値が前記範囲内であることが最も好ましいが、少なくとも何れか一方の方向における静摩擦抵抗値が前記範囲内であれば十分である。
【００３６】
シート部材２は、その破断強度が２００ｃＮ／２５ｍｍ以上、特に３００〜８０００ｃＮ／２５ｍｍであることが、表面層からの繊維の脱落を抑制することと、髪の毛・綿ボコリの絡み取り性とを両立する点から好ましい。前記破断強度は、シート部材の流れ方向（ＭＤ）及び幅方向（ＣＤ）の少なくとも何れか一方が前記の値を満たしている。
【００３７】
水性洗浄剤は水を媒体とし、アレルゲン低減化剤、界面活性剤、アルカリ剤、増粘剤及び水溶性溶剤を含有することが好ましい。水性洗浄剤に含有される各成分はすべて実質的に水溶性であることが好ましい。水性洗浄剤中に含有される不揮発残留成分については、１０重量％以下であることが清掃後の仕上がり性の面で好ましく、特に５重量％以下、とりわけ１重量％以下であることが好ましい。
【００３８】
前記アレルゲン低減化剤は、セルロースエーテル又はスターチエーテルを主鎖とする多糖誘導体であり、そのヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、下記一般式（１）：
−Ｅ１−（ＯＡ）ｎ−Ｅ２−Ｒ　　　（１）
〔式中、Ｅ１はヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基を示し、ｎは０〜５０の数を示し、ｎ個のＡは同一又は異なって、炭素数１〜６のアルキレン基を示し、Ｅ２はエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Ｒはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基又はヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基若しくはその塩を示す。〕で表される基で置換された多糖誘導体からなるものである。
【００３９】
前記アレルゲン低減化剤としての前記多糖誘導体は、セルロースエーテル又はスターチエーテルを主鎖とするものであるが、当該セルロースエーテル又はスターチエーテルとしては、セルロース又はスターチにおける水酸基の水素原子の一部をアルキル基及び／又はヒドロキシアルキル基で置換したアルキルエーテルが好ましい。
前記セルロースエーテルの好適な例としては、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチルセルロース、ヒドロキシメチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられ、特にヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が好ましい。
【００４０】
前記スターチエーテルの好適な例としては、メチルスターチ、エチルスターチ、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシメチルヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルスターチ等が挙げられ、ヒドロキシエチルスターチ、ヒドロキシプロピルスターチが好ましい。
【００４１】
上記セルロースエーテル又はスターチエーテルにおいては、ヒドロキシアルキル基のヒドロキシ基に更にアルキル基又はヒドロキシアルキル基が置換して、例えばポリオキシエチレン鎖等を形成することも可能である。
従って、前記セルロースエーテル又は前記スターチエーテルにおけるアルキル基又はヒドロキシアルキル基の置換度は、構成単糖残基当たり３．０を超える置換度も可能であり、０．０１〜３．５、更に０．１〜３、更に１〜３が好ましく、特に１．５〜２が好ましい。また、その重量平均分子量は、１万〜２００万、５万〜１５０万、特に１０万〜６０万の範囲が好ましい。
【００４２】
前記アレルゲン低減化剤としての前記多糖誘導体は、上記のセルロースエーテル又はスターチエーテルのヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、次式（１）：−Ｅ１−（ＯＡ）ｎ−Ｅ２−Ｒで表される基で置換されたものであり、その置換度は、構成単糖残基当たり０．０００１〜１．０、更に０．０００５〜０．５、更に０．００１〜０．１の範囲が好ましく、特に０．００１〜０．０５が好ましい。
【００４３】
ヒドロキシエチルセルロースを主鎖とする場合の前記多糖誘導体の部分構造の一例を示せば以下のとおりである。
【００４４】
【化１】
2004081840.tif 000003
【００４５】
式（１）中、Ｅ１で示されるヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数１〜６のアルキレン基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、特に炭素数２又は３の直鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシメチルエチレン基、１−オキソエチレン基、１−オキソトリメチレン基、１−メチル−２−オキソエチレン基等が好ましく、特に２−ヒドロキシトリメチレン基、１−ヒドロキシメチルエチレン基が好ましい。
【００４６】
式（１）中、Ａで示される同一又は異なって炭素数１〜６のアルキレン基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、特に炭素数２又は３の直鎖のアルキレン基が好ましい。具体的には、例えばエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基等が好ましく、特にエチレン基が好ましい。
【００４７】
ｎで表される（−ＯＡ−）の重合度は、０〜５０であるが、アレルゲン低減化効果の点から０〜４０、更に０〜３０、更に０〜２０、更に１０〜２０が好ましく、特に１０〜１５が好ましい。ｎ個のＡは同一でも異なってもよい。ここでｎは平均付加モル数の意味である。
【００４８】
式（１）中、Ｅ２はエーテル結合又はオキシカルボニル基（−ＯＣＯ−又は−ＣＯＯ−）であるが、エーテル結合が好ましい。
【００４９】
式（１）中、Ｒで示されるヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数４〜３０のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、炭素数５〜２５、更に６〜２０のものが好ましく、特に炭素数６〜２０の直鎖アルキル基が好ましい。具体的には、例えばオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が好ましく、特にドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が好ましい。
【００５０】
Ｒで示されるヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のスルホアルキル基としては、例えば２−スルホエチル基、３−スルホプロピル基、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホ−１−（ヒドロキシメチル）エチル基等が挙げられ、中でも３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基、２−スルホエチル基が好ましい。
当該スルホアルキル基は、その全てあるいは一部がＮａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等の１族又は２族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオン等との塩となっていてもよい。
また、スルホアルキル基の置換度は、構成単糖残基当たり０〜１．０、更に０〜０．８、特に０〜０．５の範囲が好ましい。
【００５１】
前記アレルゲン低減化剤としての前記多糖誘導体は、ＷＯ００／７３３５１号公報記載の方法に準じて製造すればよく、例えばセルロースエーテル又はスターチエーテルを、下記一般式（２）
Ｅ３−（ＯＡ）ｎ−Ｅ２−Ｒ　　　　　　（２）
〔式中、Ｅ３は炭素数３〜６のエポキシ化アルキル基、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜６のハロゲン化アルキル基、又はカルボキシ基若しくは炭素数２〜６のカルボキシアルキル基若しくはそれらの誘導体を示し、ｎ、Ａ、Ｅ２及びＲは前記と同じ意味を示す。〕で表されるポリオキシアルキレン化剤と反応させ、所望により更にスルホン化剤（ビニルスルホン酸、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数１〜５のハロアルカンスルホン酸、炭素数２〜６のエポキシ基を有するスルホン酸及びそれらの塩）と反応させることにより製造できる。
【００５２】
前記アレルゲン低減化剤としての前記多糖誘導体は、ダニアレルゲンに対してその抗原性を減弱又は消失させる作用を有する。従って、該多糖誘導体は、各種アレルゲンに対してアレルギー反応惹起能力を減弱又は消失させ、アレルゲン低減化剤として有用である。
前記アレルゲン低減化剤としての前記多糖誘導体によるアレルゲン低減化効果は、ダニアレルゲン、ハウスダスト、スギ花粉アレルゲン、ネコなどのペットアレルゲンに対して特に有効である。
【００５３】
前記アレルゲン低減化剤は、水性洗浄剤中に前記多糖誘導体の合計で、０．００５〜２重量％、更に０．０１〜１重量％、特に０．０５〜０．５重量％となるように配合するのが、アレルゲンの低減化、洗浄性及び被清掃面の仕上がり性の面で好ましい。
【００５４】
前記界面活性剤としては、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤及び両性界面活性剤の何れもが用いられ、特に洗浄性と仕上がり性の両立の面から、ポリオキシアルキレン（アルキレンオキサイド付加モル数１〜２０）アルキル（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）エーテル、アルキル（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）グリコシド（平均糖縮合度１〜５）、ソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２の直鎖又は分岐鎖）エステル、及びアルキル（炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖）グリセリルエーテル等の非イオン活性剤並びにアルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドカルボキシベタイン、アルキルアミドスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン等のアルキル炭素数８〜２４の両性界面活性剤が好適に用いられる。界面活性剤は、水性洗浄剤中に、０．０１〜１．０重量％、特に０．０５〜０．５重量％含有されることが、洗浄性及び被清掃面の仕上がり性の面で好ましい。
【００５５】
前記アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム等の水酸化物、炭酸ナトリウム等の炭酸塩、硫酸水素ナトリウム等のアルカリ性の硫酸塩、第１リン酸ナトリウム等のリン酸塩、酢酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム等の有機アルカリ金属塩、アンモニア、モノ、ジ又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のβ−アミノアルカノール並びにモルホリン等が挙げられ、特に感触とｐＨの緩衝性の点でモノ、ジ又はトリエタノールアミン等のアルカノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等のβ−アミノアルカノール並びにモルホリンが好ましい。アルカリ剤は、水性洗浄剤中に、０．０１〜１重量％、特に０．０５〜０．５重量％含有されることが、洗浄性及び感触の面で好ましい。
【００５６】
前記増粘剤としては、天然多糖類、セルロース系高分子及びデンプン系高分子等の半合成高分子、ビニル系高分子及びポリエチレンオキシド等のその他合成高分子、粘土鉱物等の水溶性高分子が挙げられる。特にベタツキ感、ヌルツキ感の低いポリアクリル酸系増粘剤若しくはアクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体系増粘剤又はこれらの混合物が好ましい。これらアクリル酸系増粘剤は、ナトリウム塩の状態で粘性を発現するのが好ましい。増粘剤は、水性洗浄剤中に、０．０１〜２重量％、特に０．０２〜１重量％含有されることが、被清掃面の仕上がり性の点で好ましい。
【００５７】
前記水溶性溶剤としては、１価アルコール、多価アルコール及びその誘導体から選ばれる１種以上のものが好適である。特に仕上がり性の点から蒸気圧２６７Ｐａ（２ｍｍＨｇ）以上のものが好ましい。例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、プロパノール、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル等が好ましい。該水溶性溶剤は、前記水性洗浄剤中に、１〜５０重量％、特に１〜２０重量％含有されることが、臭い及び皮膚刺激性の低減の点から好ましい。
【００５８】
前記水性洗浄剤には、前記アレルゲン低減化剤としての前記多糖誘導体と既知の抗アレルゲン物質として知られる、タンニン酸や、茶抽出物、ハイドロキシアパタイト、エピカテキン、エピガロカテキンガレート、エピガロカテキンガレート、没食子酸（特開平６−２７９２７３号公報）やアレルゲン補足物質であるスメクタイト等の粘土鉱物、アレルゲン除去剤として知られるヒドロキシ安息香酸化合物（特開平１１−２９２７１４号公報）等とを適宜の割合で組み合せて配合することができる。
【００５９】
前記水性洗浄剤には、前述の成分に加えて除菌剤を含有させることもできる。これによって、前記水性洗浄剤に、洗浄効果に加えて除菌効果を付与することができる。該除菌剤としては、過酸化水素、次亜塩素酸、次亜塩素酸ナトリウム、第４級アンモニウム塩、安息香酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸ナトリウム、ポリリジンのような天然除菌剤等が挙げられ、特に第４級アンモニウム塩、ポリリジン等の天然除菌剤が配合安定性及び除菌性能の点から好ましく用いられる。該除菌剤は、前記水性洗浄剤中に、０．００５〜２重量％、特に０．０１〜１重量％含有されることが、除菌効果と皮膚刺激性低減とのバランスの点から好ましい。
【００６０】
前記水性洗浄剤には、殺ダニ剤、忌避剤、防黴剤、色素（染料、顔料）、キレート剤、ワックス剤等、消臭剤及び芳香剤等を含有させることもできる。
【００６１】
前記殺ダニ剤としては、ｄ−フェノトリン（３−フェノキシベンジル　ｄ−シス／トランス−クリサンテマート）、ペルメトリン（３−フェノキシベンジル　ｄｌ−シス／トランス−２，２−ジメチル−３−（２’，２’−ジクロロビニル）−シクロプロパンカルボキシレート）、レスメトリン（（５−ベンジル−３−フリル）メチル　ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート）、アレスリン（ｄｌ−３−アリル−２−メチル−４−オキソ−２−シクロペンテニル　ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート）、フタルスリン（（Ｎ−３，４，５，６，−テトラヒドロ−フタルイミド）メチル　ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート）、エムペントリン（１−エチニル−２−メチル−２−ペンテニル　ｄｌ−シス／トランス−クリサンテマート）、ｄ，ｄＴ８０−プラレトリン（ｄ−２−メチル−４−オキソ−３−プロパルギルシクロペント−２−エニル　ｄ−シス／トランス−クリサンテマート）等の合成ピレスロイドやその誘導体が、また、ヒノキチオール、ベンジルベンゾエイト、ジャスモン酸誘導体などの天然精油成分由来の抗ダニ物質が挙げられる。
【００６２】
前記ダニ忌避剤としては、例えばジエチルアシド、ジメチルフタレート、ジブチルフタレート、ＭＧＫリペレント　３２６、ダブトレックス、２−エチル１，３−ヘキサンジオール等が使用できる。
【００６３】
前記殺ダニ剤の共力剤及び／又は殺ダニ剤としては、例えばピペロニルブトキサイド、オクタクロロジプロピルエーテル、Ｎ−（２−エチルヘキシル）−１−イソプロピル−４−メチルビシクロ〔２，２，２〕オクト−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド、Ｎ−（２−エチニル）−ビシクロ〔２，２，１〕−ヘプタ−５−エン−２，３−ジカルボキシイミド等が使用できる。
【００６４】
屋内塵性ダニ類の餌となり、それ自体の抗原性もありえるカビ或いは細菌の増殖を抑制する殺菌剤、防黴剤としては、チアベンダゾール、トリクロサン、クロルヘキシジン、ジンクピリチオン、クロルキシレノール、デンシル、塩化ベンザルコニウム、ジクロフルアニド、安息香酸ナトリウム、ｐ−オキシ安息香酸メチル、フェノキシエタノール、エタノールおよび、キトサン、カテキン、チモール、ヒノキチオール、孟宗竹エキス、カラシ精油、ワサビ精油等の天然由来成分が挙げられる。
【００６５】
前記水性洗浄剤の媒体である水は、該水性洗浄剤中に、５０〜９９．９重量％、特に８０〜９９重量％含有されることが、被清掃面の仕上がり性の点から好ましい。
【００６６】
シート部材２には前記水性洗浄剤が含浸されて本実施形態の拭き取りシート１が形成される。これにより、湿式シートとしての特性が発現する。水性洗浄剤としては、２５℃での粘度が２０〜３００００ｍＰａ・ｓのものが用いられる。この範囲の粘度の水性洗浄剤を用いることにより、（１）清掃初期に床に放出される水性洗浄剤の量が低減されて、清掃の最初から最後までの水性洗浄剤の放出量が均一になり、（２）広い面積の被清掃面に対する清掃持続性が向上し、（３）清掃初期でも水性洗浄剤の放出量が低いので、拭き取りシートの被清掃面に対する摩擦抵抗値が低下し、（４）清掃初期でも水性洗浄剤の放出量が低いので、拭き取りシート表面の繊維自由度が大きく、髪の毛や綿ボコリを繊維によって絡み取って保持するという利点がある。水性洗浄剤の粘度が２０ｍＰａ・ｓ未満であると、清掃初期に床に放出される水性洗浄剤の量を低減させにくい。３００００Ｐａ・ｓを超えると、水性洗浄剤をシート部材に含浸することが困難になってしまう。清掃初期の水性洗浄剤放出量の低減及びシート部材への水性洗浄剤の含浸工程でのハンドリング性を一層向上させる点から、前記粘度は１００〜１０００ｍＰａ・ｓ、特に３００〜８００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。
【００６７】
前記粘度はブルックフィールド型粘度計を用いて測定される。使用ローター及び回転数は、水性洗浄剤の粘度に応じて適宜変更する。
【００６８】
前記水性洗浄剤は、水不溶性の固体粒子を実質的に含んでいないことが好ましい。水性洗浄剤に水不溶性の固体粒子が配合された場合、被清掃面にその固体粒子が残留し、二度拭きを要する。ただし、不純物等として微量、例えば０．１重量％程度まで含まれていても差し支えはない。
【００６９】
本実施形態の拭き取りシート１は、図２に示すように、清掃部１１と該清掃部１１に連結された棒状の把手１２とを具備した掃除具１０における該清掃部１１に装着されて用いられる。詳細には、清掃具１０は、拭き取りシート１が装着可能である平坦な清掃部１１、及び清掃部１１と自在継手１３を介して連結した棒状の把手１２から構成されており、拭き取りシート１は、清掃部１１に設けられた放射状のスリットを形成する可撓性の複数の片部１４によって固定されるようになされている。
【００７０】
本実施形態の拭き取りシートによれば、洗浄剤の安定した徐放性が得られ、操作性が良く、床の広面積を清掃することができる。
【００７１】
本発明は前記実施形態に制限されない。例えば、前記実施形態における拭き取りシート１は、三層構造のシート部材にアレルゲン低減化剤含水性洗浄剤が含浸されてなるものであるが、該シート部材に代えて、単層、二層又は四層以上の構造のシートを用いてもよい。例えば、前記実施形態において、内層２の片面にのみ外層３を積層してもよい。
【００７２】
また、前記実施形態における拭き取りシート１の表面における凸部及び凹部の形状は、シートの製造のし易さや、拭き取りシート１の操作性等に応じて種々の形状とすることができる。
【００７３】
本発明の拭き取りシートは、その拭き取り対象物に特に制限はない。前記実施形態のような床以外に、例えば、壁、天井、柱等の建物の構造物の表面のほか、テーブル、ソファー等の家具、テレビ等の家電製品、台所用品、パソコン等のＯＡ機器類、衣類、寝具類、鞄、バッグ等物品の他、人体、ペットなどの動物、観葉植物などアレルゲンの付着対象となるもの全てに適用することができる。
【００７４】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００７５】
〔製造例１〕
重量平均分子量１５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１００ＭＨ，ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、８０％イソプロピルアルコール６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．３４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に次式：
【００７６】
【化２】
2004081840.tif 000004
【００７７】
で表されるポリオキシアルキレン化剤１２．７８ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物をイソプロピルアルコール５００ｇで２回、減圧下６０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（化合物１）７２．０ｇを得た。
得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．００４であった。
【００７８】
〔製造例２〕
製造例１及びＷＯ００／７３３５１号公報記載の方法に準じ、表１に示す化合物２〜１６を得た。
【００７９】
〔製造例３〕
（１）攪拌機、温度計及び冷却管を備えた１０００ｍＬのガラス製セパラブル反応容器に、重量平均分子量約１５０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１００Ｍ、ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、８０％イソプロピルアルコール６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．５ｇを加えてスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。これにステアリルグリシジルエーテル２．５２ｇを加え、８０℃で８時間反応させて疎水化を行った。疎水化反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物を５０℃のイソプロピルアルコール５００ｇで２回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄し、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、疎水化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体７２．８ｇを得た。
【００８０】
（２）攪拌機、温度計及び冷却管を備えた５００ｍＬのガラス製セパラブル反応容器に、（１）で得られた疎水化ヒドロキシエチルセルロース誘導体２０．０ｇ、７０％イソプロピルアルコール２００ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１．３７ｇを仕込んでスラリー液を調製し、窒素気流下室温で３０分間攪拌した。反応液に３−クロロ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸ナトリウム２８ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１１．９ｇを加え、５０℃で３時間スルホン化を行った。反応終了後、反応液を塩酸で中和し生成物をろ別した。生成物を７０％イソプロピルアルコール３４０ｇで１回、次いでイソプロピルアルコール１２０ｇで２回洗浄後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、３−ステアリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル基と３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基で置換されたヒドロキシエチルセルロース誘導体（化合物１７）１８．３ｇを得た。
【００８１】
得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体の３−ステアリルオキシ−２−ヒドロキシプロピル基の置換度は０．００３、３−スルホ−２−ヒドロキシプロピル基の置換度は０．２１０であった。
【００８２】
〔製造例４〕
製造例３の方法に準じて表１に示す化合物１８を得た。
【００８３】
〔製造例５〕
重量平均分子量約８０万、ヒドロキシエチル基の置換度１．８のヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ−ＱＰ１５０００Ｈ、ユニオンカーバイド社製）８０ｇ、イソプロピルアルコール６４０ｇ及びｐ−トルエンスルホン酸２．０ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に次式
【００８４】
【化３】
2004081840.tif 000005
【００８５】
で表される化合物１５ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を４８％水酸化ナトリウム水溶液で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物を８０％イソプロピルアルコール５００ｇで２回、イソプロピルアルコール５００ｇで２回洗浄し、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ヒドロキシエチルセルロース誘導体（化合物１９）７３．４ｇを得た。
得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基の置換度は０．０１０であった。
【００８６】
〔製造例６〕
（１）ばれいしょでんぷん（片山化学社製）８０ｇ、５０％イソプロピルアルコール６４０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液５．５ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。この溶液に次式
【００８７】
【化４】
2004081840.tif 000006
【００８８】
で表される化合物１９．０ｇを加え、８０℃で８時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物をろ別した。反応生成物を５０％のイソプロピルアルコール５００ｇで２回、次いでアセトン５００ｇで２回洗浄し、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたでんぷん誘導体６９．４ｇを得た。
得られたでんぷん誘導体のポリオキシアルキレン量を含む置換基の置換度は０．００５であった。
（２）（１）で得られたポリオキシアルキレン化でんぷん３５．５ｇ、７０％イソプロピルアルコール３５０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液２．４ｇを混合してスラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で３０分間攪拌した。反応液にモノクロロ酢酸ナトリウム２５．１ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１８．０ｇを加え、５０℃で５時間カルボキシメチル化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し生成物をろ別した。生成物を７０％イソプロピルアルコール４００ｇで３回、イソプロピルアルコール３００ｇで２回洗浄後、減圧下７０℃で１昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化及びカルボキシメチル化されたでんぷん誘導体（化合物２０）３３．８ｇを得た。得られたでんぷん誘導体のカルボキシメチル化度は０．４８であった。
【００８９】
【表１】
2004081840.tif 000007
【００９０】
次に、上述のようにして製造した化合物のアレルゲン低減化効果を下記試験例１及び試験例２により調べた。
【００９１】
〔試験例１〕
（１）本発明のセスキテルペンアルコールは、１％溶液となるよう、蒸留水で調製した。室内環境アレルゲンとして、ヒョウヒダニアレルゲンであるＤｅｒｆ２量をマウスモノクローナル抗体によるサンドイッチＥＬＩＳＡ法により、アサヒビール社製のＤｅｒｆ２抗体、標識抗体を用いて測定した。
アレルゲン低減化効果は、蒸留水で同様の処理をしたときのＤｅｒｆ２量を１としてコントロールに対する比で表した。
【００９２】
（２）トリイスクラッチエキス「ダニ」（鳥居製薬社製）を透析チューブに入れ、１０％ＰＢＳ溶液で一晩透析し（４℃）、エキス中に含まれるグリセロールを除去した。本透析ダニエキスの濃度が、０．５ｍｇ／ｍＬとなるようにＰＢＳで調製した。このダニエキス５０μＬと蒸留水で調製した１％サンプル溶液５０μＬを１．５ｍＬのシリコナイズトマイクロチューブに入れ、ｖｏｒｔｅｘで撹拌後、室温で２時間静置した。コントロールとして、サンプルの代わりに同量の蒸留水を用いた。ポジコンとして、同量の１％タンニン酸を用いた。次に、１１．２５％ＢＳＡ（ＰＢＳに溶解）４００μＬを各チューブに加えて反応を停止させ、１５，０００ｒｐｍ、室温で１０分間遠心分離し、上清をＥＬＩＳＡに供した。上記反応液中のＤｅｒｆ２量をアサヒビール社製抗Ｄｅｒｆ２モノクローナル抗体（１５Ｅ１１）、ＨＲＰ標識抗Ｄｅｒｆ２モノクローナル抗体（１３Ａ４）、検量線作成用Ｄｅｒｆ２抗原としてＤｅｒｆ２を用いて、添付のプロトコールに従い測定した。
蒸留水を用いたときのＤｅｒｆ２量を１として各サンプルで処理したＤｅｒｆ２量の比を求めた。結果を表２に示す。
【００９３】
【表２】
2004081840.tif 000008
【００９４】
以上より本化合物１は、高いアレルゲン低減化効果を有していた。
【００９５】
〔試験例２〕
酵素標識抗ＩｇＥ抗体を用いて検出する試薬である抗原特異的ＩｇＥ抗体検出試薬クイーデルアレルギースクリーン（Ｘｅｎｉｔｈ　Ｂｉｏｍｅｄ社製）を用いて、ディップスティック上に固相されたアレルゲン（ハウスダスト、コナヒョウヒダニ、ヤケヒョウヒダニ、ネコ上皮、スギ、ブタクサなど）とアレルギー患者ＩｇＥ抗体との反応性を以下のように測定した。
湿潤箱内に上記アレルゲンスティックをパッドが上になるように置き、パッド上に１％に調製した本発明品１００μＬ／ｓｔｉｃｋを含浸させ室温で２時間静置させる。洗瓶に入れた生理食塩水で各々のパッドを均一に３０秒間洗浄したのち、アレルギー患者血清５０μＬ／ｓｔｉｃｋをパッド上に静かに滴下し均一に広げる。湿潤箱に蓋をして１８時間室温で静置する。反応終了後、洗瓶に入れた生理食塩水で各々のパッドを均一に２０秒間洗浄する。
酵素標識抗ＩｇＥ抗体を約１ｍＬ試験管に分注し、洗浄したアレルゲンスティックの余分な水分を振り切り、試験管にパッドを下方にして入れ、室温で３０分間反応させる。反応終了後、水道水で各々パッドを均一に２分間洗浄する。この時、パッドについた赤色が消えることを確認する。基質液を約１ｍＬ試験管に分注し、洗浄したアレルゲンスティックの余分な水分を振り切り、試験管にパッドを下方にして入れ、室温で３０分間反応させる。反応終了後、パッドの面を裏側にして、パッドに含んだ水分をペーパータオルで押さえるようにして吸い取り、反応を停止させる。次に画像解析装置で青色発色強度を測定し、蒸留水で処理したときのアレルギー患者ＩｇＥによる発色強度をコントロールとして、アレルゲン低減化剤による反応性の低減性を次式により計算した。結果を表３及び表４に示す。
アレルゲン低減化効果（％）＝
１００−（本発明品処理した際のＩｇＥ反応強度−陰性コントロールの反応強度）／（蒸留水処理したコントロールＩｇＥ反応強度−陰性コントロールの反応強度）×１００
【００９６】
【表３】
2004081840.tif 000009
【００９７】
【表４】
2004081840.tif 000010
【００９８】
この結果、製造された各化合物１〜２２は高いアレルゲン低減効果を有していた。
【００９９】
次に、下記実施例及び比較例のように拭き取りシートを作製し、それらの拭き取り性能およびアレルゲン低減化効果を下記のように評価した。それらの結果を表５に示す。
【０１００】
〔実施例１〕
芯がポリプロピレンからなり鞘がポリエチレンからなる芯鞘構造で、立体クリンプ形状をもつ低融点繊維（２．８ｄｔｅｘ×５１ｍｍ、鞘成分の融点１３０℃）を用いて坪量２７ｇ／ｍ２のエアースルー不織布を作製した。繊維同士を温度１４０℃で熱接着させた。このエアースルー不織布の破断強度は、流れ方向（ＭＤ）が１６６０ｃＮ／２５ｍｍ、幅方向（ＣＤ）が２２０ｃＮ／２５ｍｍであった。
【０１０１】
一方、レーヨン繊維（１．７ｄｔｅｘ×４０ｍｍ）と、アクリル繊維（０．９ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）と、芯がポリプロピレンからなり鞘がポリエチレンからなる芯鞘繊維（１．０ｄｔｅｘ×３８ｍｍ）とを、重量比５０／２５／２５の比率で混合し、常法のカード機で作製した坪量１９ｇ／ｍ２の繊維ウエブを、前記エアースルー不織布の上下に積層した。次いで、低エネルギー条件でウォーターニードリング処理を施し、エアースルー不織布と繊維ウエブとを交絡させて繊維自由度の高い表面層を有する坪量６５ｇ／ｍ２の複合スパンレース不織布を調製した。超音波エンボス機を用い、調製した不織布の全面にダイヤ柄の凹凸模様からなるエンボス加工を施してシート状部材を得た。
【０１０２】
水／アレルゲン低減化剤／エタノール／２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール／ドデシルグルコシド（縮合度１．４）／増粘剤（カーボポールＥＴＤ２０２０、日光ケミカル社製）／クエン酸３ナトリウム＝９３．５０１／０．１／６／０．１４５／０．１／０．１２／０．０３４（重量比）からなるアレルゲン低減化剤含水性洗浄剤（粘度：７００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を、得られた不織布に含浸させて床用拭き取りシートを調製した。なお、アレルゲン低減化剤には、前記製造例の化合物４を用いた。該水性洗浄剤の含浸率は、不織布重量に対して２５０％であった。尚、カーボポールＥＴＤ２０２０はアクリル酸・メタクリル酸アルキル（炭素数１０〜３０）共重合体である。水性洗浄剤を含浸した状態での拭き取りシートの破断強度は、流れ方向（ＭＤ）が３１２０ｃＮ／２５ｍｍ、幅方向（ＣＤ）が４１０ｃＮ／２５ｍｍであった。
【０１０３】
〔実施例２〕
樹脂製ネット（ポリプロピレン製の格子状ネット繊維間距離８ｍｍ、線径３００μｍ）の両面にポリエステル繊維（１．６ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）、レーヨン繊維（１．７ｄｔｅｘ×４４ｍｍ）と、アクリル繊維（０．９ｄｔｅｘ×５１ｍｍ）を重量比５０／２５／２５の比率で混合し、上方の常法のカード機で作製した坪量３０ｇ／ｍ２　の繊維ウエブを積層した。次いで、低エネルギー条件でウォーターニードリング処理を施し、同時に支持体の形状に賦形して不織布（シート状部材）を得た。得られた不織布に実施例１で用いたアレルゲン低減化剤含洗浄剤（粘度７００ｍＰａ・ｓ／２５℃）を不織布重量に対して２５０％含浸させた。水性洗浄剤を含浸した状態での拭き取りシートの破断強度は、流れ方向（ＭＤ）が３８３３ｃＮ／２５ｍｍ、幅方向（ＣＤ）が１１８２ｃＮ／２５ｍｍであった。
【０１０４】
〔比較例１〕
アレルゲン低減化剤含洗浄剤を含浸させなかった以外は、実施例１と同様にして拭き取りシートを作製した。
【０１０５】
〔比較例２〕
アレルゲン低減化剤含洗浄剤を含浸させなかった以外は、実施例２と同様にして拭き取りシートを作製した。
【０１０６】
得られた拭き取りシートについて、下記１）〜８）のように拭き取り性能を評価した。
【０１０７】
１）洗浄剤放出量
拭き取りシートをクイックルワイパー〔花王（株）製〕に装着してフローリングを６畳拭き続けた時の１畳あたりに放出される洗浄液量を測定した。１畳拭くごとに拭き取りシートを清掃部ヘッドから外してその重量を測定することで洗浄液量を測定した。清掃方法は約９０ｃｍの距離を１往復拭くのを１ストロークとし、それを１畳の長手方向（１８０ｃｍ）に２列、短手方向（９０ｃｍ）に４列拭いて１畳の清掃を完結した。
【０１０８】
２）拭き取りシートの表面層の繊維自由度の指標となる静摩擦抵抗値
前述した方法に従い測定した。尚、４００ｇの荷重は、クイックルワイパー〔花王（株）製〕に、拭き取りシートを装着して床を清掃した場合にシートにかかる平均荷重にほぼ相当する。
【０１０９】
３）凸部の面積率
前述の方法に従い測定した。
【０１１０】
４）髪の毛の捕集率
クイックルワイパー〔花王（株）製〕に、拭き取りシートを装着した。３０ｃｍ×６０ｃｍのフローリング（松下電工製、ウッディタイルＭＴ６１３Ｔ）上に約１０ｃｍの髪の毛を５本散布し、その上に拭き取りシートを乗せて一定のストローク（６０ｃｍ）で２往復清掃して拭き取りシートに捕集された髪の毛の本数を測定した。この操作を連続６回実施して、３０本中何本の髪の毛が捕集されたかを測定した。捕集された髪の毛の数を３０で除し、これに１００を乗じて、その値を髪の毛の捕集率（％）とした。
【０１１１】
５）ダスト（土ぼこり）の捕集性
クイックルワイパー〔花王（株）製〕に、拭き取りシートを装着した。１００ｃｍ×１００ｃｍのフローリング（松下電工製、ウッディタイルＭＴ６１３Ｔ）上にＪＩＳ試験用ダスト７種（関東ローム層、細粒）を０．１ｇ散布し（ハケを用いて全面に均一散布）、フローリングを１往復で４列清掃した。この操作を連続６回した後、汚れた拭き取りシートを乾燥させて重量（シート＋洗浄剤不揮発成分＋ダスト）を測定し、含浸前に測定したシート重量と理論上残留する洗浄剤不揮発成分重量を差し引いてダストの捕集量を算出した。捕集されたダストの重量を、散布した全ダスト重量（０．６ｇ＝０．１ｇ×６回）で除し、これに１００を乗じて、その値をダストの捕集率（％）とした。
【０１１２】
６）６畳目の醤油乾燥汚れの除去性
フローリング（面積：１畳）上に市販の醤油を１滴（０．０２ｇ）たらして、ドライヤーで乾燥させた。クイックルワイパー〔花王（株）製〕に、拭き取りシートを装着して別のきれいなフローリングを５畳分連続して清掃した後に、乾燥した醤油汚れが付着したフローリング１畳を清掃して以下の基準で評価を行った。尚、先に清掃する５畳分のフローリングは洗浄剤放出量の測定時と同様な方法で清掃し、醤油汚れの付着したフローリングは汚れの上のみを拭いて、その清掃回数と汚れ落ちの関係を評価した。
○：１０往復以下の清掃で完全に汚れが除去できた。
○〜△：１５往復の清掃で完全に汚れが除去できた。
△：２０往復の清掃で完全に汚れが除去できた。
△〜×：３０往復の清掃で完全に汚れが除去できた。
×：３０往復を超えても完全に汚れは除去できなかった。
【０１１３】
７）仕上がり性
クイックルワイパー〔花王（株）製〕に、拭き取りシートを装着して、１００×１００ｃｍのきれいなフローリングを清掃した。乾燥後のフローリングの仕上がり性を、蛍光灯にかざして以下の３段階で目視評価した。
○：洗浄剤成分の残留痕（拭き筋等）がない。
△：洗浄剤成分の残留痕（拭き筋等）が若干ある。
×：洗浄剤成分の残留痕（拭き筋等）がある。
【０１１４】
８）１畳目清掃時のワイパーの操作性及び拭き始めのワイパー操作荷重
クイックルワイパー〔花王（株）製〕に、拭き取りシートを装着して、フローリング板（松下電工製　ウッデイタイルＥタイプ　ＫＥＲ５０１）を片手で拭き始める時のワイパーの操作性を以下の４段階で目視評価した。
○：ほとんど抵抗感を感じない。
○〜△：やや抵抗感を感じるが、片手で拭ける。
△：抵抗感を感じるが、片手で拭ける。
×：大きな抵抗感があり、片手で拭いた時にワイパーの柄がたわむ。
また、図４に示すようにクイックルワイパー３０の清掃ヘッド部３１と柄３２の間に圧縮荷重測定用のロードセル３３を装着し、このクイックルワイパー３０を用いて、前記フローリング３４を拭き始めた時の圧縮荷重を測定した。
【０１１５】
〔アレルゲン低減化効果の評価〕
下記のように花粉の除去効果を調べ、アレルゲン低減化効果を４段階で評価した。
３０ｃｍ角のガラス板の表面にスギ花粉５０ｍｇを散布し、得られた拭き取りシートで拭き取った後、ｐＨ７．４±０．１に調整したリン酸バッファー液（ＫＨ２ＰＯ４、ＮａＣｌ、Ｎａ２ＰＯ４・７Ｈ２Ｏをそれぞれ０．１４４ｇ／Ｌ、９．００ｇ／Ｌ、０．７９５ｇ／Ｌとなるように蒸留水に溶解したもの）５０ｍＬで、前記ガラス板の表面に残留した花粉を洗い流した。そして、洗い流した該液から下記方法を用いて花粉アレルゲン量を定量し、残留花粉量とした（この花粉量を残留花粉量という。）。
【０１１６】
＜花粉アレルゲン量の定量＞
下記定量法を用いてサンプル中のＣｒｙ　ｊ１及びＣｒｙ　ｊ２を定量し、その和を以てサンプル中のスギ花粉アレルゲン量とした。
【０１１７】
〔Ｃｒｙ　ｊ１のＥＬＩＳＡ定量法〕
１．モノクロナール抗体Ａｂ−Ｃｒｙ　ｊ１　ｍＡｂ　０１３（生化学工業（株）製）をＰＢＳで２μｇ／ｍＬの濃度に希釈し、マイクロプレート（住友ベークライト製、ＥＬＩＳＡ　ＰＬＡＴＥ　Ｈ　ＴＹＰＥ）の各ウェルに５０μＬずつ分注し、室温で２時間静置する。
２．マイクロプレートをＰＢＳで３回洗浄する。
３．１％ＢＳＡを含むＰＢＳ（大日本製薬製、ブロックエース）を各ウェルに２００μＬずつ分注し、室温で１時間静置してブロッキングを行う。
４．Ｔｗｅｅｎ２０（ＳＩＧＭＡ）を０．０５質量％含有するＰＢＳ（以下、Ｔ−ＰＢＳという。）でマイクロプレートを３回洗浄する。
５．スタンダードとして精製Ｃｒｙ　ｊ１（生化学工業（株）製）を４ｎｇ／ｍＬからｎ＝５管Ｔ−ＰＢＳで２ｎ倍希釈し、各々５０μＬを各ウェルに分注し、さらに陰性対照としてＣｒｙ　ｊ１の替わりにＴ−ＰＢＳを５０μＬ加えたウェルを用意する。測定する試料は、Ｔ−ＰＢＳで適宜希釈してから各ウェルに５０μＬずつ分注し、室温で２時間静置する。
６．マイクロプレートをＴ−ＰＢＳで３回洗浄する。
７．至適濃度のＰｅｒｏｘｉｄａｓｅ　Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ　Ａｂ−Ｃｒｙｊ１　ｍＡｂ　０５３（生化学工業（株）製）を各ウェルに５０μＬ分注し、室温で２時間静置する。
８．マイクロプレートをＴ−ＰＢＳで３回洗浄する。
９．ペルオキシダーゼ用発色キット（住友ベークライト製）を用いて発色を行う。先ず発色剤１０ｍＬに基質液を０．１ｍＬ加えて混和して発色液とする。この発色液を各ウェルに１００μＬずつ分注し、室温で発色させる。その後停止液を各ウェルに１００μＬずつ分注して反応を止め、プレートリーダーで４５０ｎｍにおける吸光度を測定する。
１０．スタンダードの吸光度から得られる検量線を用いて測定する試料のＣｒｙ　ｊ１濃度を算出する。
【０１１８】
〔Ｃｒｙ　ｊ２　のＥＬＩＳＡ定量法〕
１．モノクロナール抗体Ａｂ−Ｃｒｙ　ｊ２　ｍＡｂ　Ｔ２７（生化学工業（株）製）をＰＢＳで２μｇ／ｍＬの濃度に希釈し、マイクロプレート（住友ベークライト製、ＥＬＩＳＡ　ＰＬＡＴＥ　Ｈ　ＴＹＰＥ）の各ウェルに５０μＬずつ分注し、室温で２時間静置する。
２．マイクロプレートをＰＢＳで３回洗浄する。
３．１％ＢＳＡを含むＰＢＳ（大日本製薬製、ブロックエース）を各ウェルに２００μＬずつ分注し、室温で１時間静置してブロッキングを行う。
４．Ｔ−ＰＢＳでマイクロプレートを３回洗浄する。
５．スタンダードとして精製Ｃｒｙ　ｊ２（生化学工業（株）製）を１０ｎｇ／ｍＬからｎ＝５管Ｔ−ＰＢＳで２ｎ倍希釈し、各々５０μＬを各ウェルに分注し、さらに陰性対照としてＣｒｙ　ｊ２の替わりにＴ−ＰＢＳを５０μＬ加えたウェルを用意する。測定する試料は、Ｔ−ＰＢＳで適宜希釈してから各ウェルに５０μＬずつ分注し、室温で２時間静置する。
６．マイクロプレートをＴ−ＰＢＳで３回洗浄する。
７．至適濃度のＰｅｒｏｘｉｄａｓｅ　Ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ　Ａｂ−Ｃｒｙｊ２　ｐＡｂ（生化学工業（株）製）を各ウェルに５０μＬ分注し、室温で２時間静置する。
８．マイクロプレートをＴ−ＰＢＳで３回洗浄する。
９．ペルオキシダーゼ用発色キット（住友ベークライト製）を用いて発色を行う。先ず発色剤１０ｍＬに基質液を０．１ｍＬ加えて混和して発色液とする。この発色液を各ウェルに１００μＬずつ分注し、室温で発色させる。その後停止液を各ウェルに１００μＬずつ分注して反応を止め、プレートリーダーで４５０ｎｍにおける吸光度を測定する。
１０．スタンダードの吸光度から得られる検量線を用いて測定する試料のＣｒｙ　ｊ２濃度を算出する。
【０１１９】
上述のようにして求めたスギ花粉アレルゲン量をから、下記式により花粉低減化率をもとめその値を指標として下記の４段階で評価した。
花粉低減化率（％）＝（残留花粉量／比較例１の残留花粉量）×１００
◎：花粉量低減化率が３０％未満である。
○：花粉量低減化率が３０％以上５０％未満である。
△：花粉低減化率が５０％以上８０％未満である。
×：花粉低減化率が８０％以上である。
【０１２０】
【表５】
2004081840.tif 000011
【０１２１】
表５に示すように、実施例の拭き取りシート（本発明品）は、比較例の拭き取りシートに比べて、拭き取り操作によって対象物表面に存在するアレルゲンを低減化することが分かった。
【０１２２】
【発明の効果】
本発明の拭き取りシートによれば、拭き取り操作によって対象物表面に存在するアレルゲンを低減化することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の拭き取りシートの一実施形態を模式的に示す斜視図である。
【図２】本発明の拭き取りシートが掃除具に装着された状態を示す斜視図である。
【図３】拭き取りシートの静摩擦抵抗値の測定方法を示す模式図である。
【図４】拭き始めのワイパー操作荷重の測定方法を示す模式図である。
【符号の説明】
１　床用拭き取りシート
２　シート部材
３　内層
４　外層
５　凸部
６　凹部
１０　掃除具
１１　清掃部
１２　把手
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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