(57)【要約】【課題】　　　　　　環境問題及び予期される未来のオイル仕様要求事項に適合するように、低硫黄燃料において使用可能な潤滑油組成物等を提供することを目的とする。【解決手段】　　　　硫黄含量が５０ppm未満の燃料により動作される内燃エンジンに使用するための潤滑油組成物であり、該潤滑油組成物が、少量の少なくとも一つの金属含有洗浄剤を含有し、該潤滑油組成物の全灰含量が、潤滑油組成物の全質量を基準として、ディーゼルエンジンにおいて使用するために配合される場合は1.0質量％未満であり、ガソリンエンジンにおいて使用するために配合される場合は0.7質量％未満であることを特徴とする上記潤滑油組成物。【選択図】　　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
　硫黄含量５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満のディーゼル燃料により動作される圧縮点火(ディーゼル)内燃エンジンにおいて、使用されるかあるいはそれに使用するための潤滑油組成物であって、潤滑油組成物が、多量の潤滑粘性オイル及び少量の少なくとも一つの金属含有清浄剤を含有し、ここで潤滑油組成物の全灰含量が、潤滑油組成物の全質量を基準として、1.0質量％未満、好ましくは0.8質量％未満、例えば0.7質量％未満、より好ましくは0.6質量％未満であることを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項２】
　少なくとも一つの金属含有清浄剤により潤滑油組成物にもたらされる灰の全量が、潤滑油組成物の全質量を基準として、０〜0.9質量％未満、好ましくは0.8質量％未満、より好ましくは0.7質量％未満、例えば0.6質量％未満である請求項１に記載の潤滑油組成物。
【請求項３】
　硫黄含量５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満のガソリンにより動作される火花点火（ガソリン）内燃エンジンにおいて、使用されるか又はそれに使用するための潤滑油組成物であって、潤滑油組成物が、多量の潤滑粘性オイル及び少量の少なくとも一つの金属含有清浄剤を含有し、ここで潤滑油組成物の全灰含量が、潤滑油組成物の全質量を基準として、0.7質量％未満又は0.65質量％未満、好ましくは0.6質量％未満、より好ましくは0.5質量％未満、例えば0.4質量％未満であることを特徴とする潤滑油組成物。
【請求項４】
　少なくとも一つの金属含有清浄剤により潤滑油組成物にもたらされる灰の全量が、潤滑油組成物の全質量を基準として、０〜0.6質量％未満又は0.55質量％未満、好ましくは0.5質量％未満、より好ましくは0.4質量％未満、例えば0.3質量％未満である請求項３に記載の潤滑油組成物。
【請求項５】
　少なくとも一つの金属含有清浄剤が、少なくとも一つのサリチレート清浄剤を含み、及び好ましくは本質的にそれからなっていてもよい請求項１〜４のいずれか１項に記載の潤滑油組成物。
【請求項６】
　硫黄含量５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満のディーゼル燃料により動作され、かつ、請求項１、２及び５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物により潤滑化された圧縮点火(ディーゼル)内燃エンジン。
【請求項７】
　エンジンが、ヘビーデューティディーゼルエンジンである請求項６に記載の内燃エンジン。
【請求項８】
　硫黄含量５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満のガソリンにより動作され、かつ、請求項３〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物により潤滑化された火花点火（ガソリン）内燃エンジン。
【請求項９】
　エンジンが、粒状物トラップを備える請求項６〜８のいずれか１項に記載の内燃エンジン。
【請求項１０】
　エンジンが、排気ガス再循環系を備える請求項６〜９のいずれか１項に記載の内燃エンジン。
【請求項１１】
　排気ガス及び／又は燃焼用空気が、エンジン燃焼室に導入される前に冷却される請求項１０に記載の内燃エンジン。
【請求項１２】
　圧縮点火(ディーゼル)内燃エンジンの動作方法であって、硫黄含量５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料により該エンジンを動作すること、及び請求項１、２及び５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物により該エンジンを潤滑化することを含む動作方法。
【請求項１３】
　火花点火（ガソリン）内燃エンジンの動作方法であって、硫黄含量５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料により該エンジンを動作すること、及び請求項３〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物により該エンジンを潤滑化すること含む動作方法。
【請求項１４】
　硫黄含量５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料により動作される潤滑化された内燃エンジンの動作中、金属含有潤滑剤添加剤の消費により生じる粒状灰の量を低減するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物の使用。
【請求項１５】
　硫黄含量５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料により動作される内燃エンジンにおいて腐蝕を低減するための、請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物の使用。
【請求項１６】
　圧縮又は火花点火エンジン等の内燃エンジンにおける、(i)硫黄含量５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料と、(ii)請求項１〜５のいずれか１項に記載の潤滑油組成物との組み合わせ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【０００１】
　本発明は、低硫黄燃料により動作されるエンジンに使用するための低灰潤滑油組成物に関する。ここで、その潤滑油組成物は、改良された潤滑特性、具体的には、改良された鉛腐蝕保護性、及び粒状物トラップ(particulate trap)を備えるエンジンへの改良された適合性を示す。
【背景技術】
【０００２】
　環境問題により、車両の内燃エンジン、具体的には圧縮点火（ディーゼル）内燃エンジンの粒子状排出物を低減させるための連続的な努力が導かれてきた。ディーゼルエンジンの粒子状排出物を低減するために使用されている一つの技術は、粒状物トラップであり、それは全ての乗用車及びヘビーデューティディーゼル車にくみ込まれており、Euro IV排出ガス法(Euro IV emissions legislation)の要件に適合するようにデザインされた。潤滑剤がエンジンの使用中に消費される時、潤滑剤中の金属含有添加剤、主に金属含有清浄剤及び摩耗防止剤から生じる灰は、粒状物トラップに蓄積する。この灰は、エンジンからトラップを取りはずし、洗うか、又は、圧縮空気で粒状物トラップから灰を吹き飛ばすかのいずれかにより洗浄せずには取り除くことができない。粒状物トラップに蓄積された灰は、トラップの背面の圧力（背圧）を増加させる可能性がある。もし、この背圧が深刻なものとなれば、内部排出ガスの再循環が起こり、結果的に、燃料経済上の損失及び最終的なエンジン故障を生じるかもしれない。潤滑剤には、（清浄剤により提供される）酸の中和及び（ＺＤＤＰにより提供される）摩耗保護性能が要求されるので、エンジンの使用において灰を形成する金属含有添加剤を単純に除去することはできない。
【０００３】
　同時に、排出ガス触媒システム(exhaust catalyst system)への適合性を提供するため、低硫黄含有燃料への移行がなされてきた。米国で使用される燃料は、現在のところ400ppmまで又はそれ以上の硫黄を含んでいてもよいが、一方、50ppm以下で含有する低硫黄燃料を欧州では現在使用しており、さらに低硫黄燃料（＞１５ppm）への動向は続いている。さらに、両方の環境的な理由のため、及び触媒コンバータ及び一定の後処理装置、例えば排出ガス再循環（ＥＧＲ）系、具体的にはヘビーデューティディーゼルの応用において適切な機能を確保するため、今後の潤滑油の仕様（欧州ではＡＣＥＡ　Ｅ６、米国ではＰＣ−１０）には、低減した量のリン及び硫黄を含む潤滑油組成物が最も要求されるであろう。
【０００４】
　低硫黄燃料との組み合わせにおいて、ＺＤＤＰの量を低減して使用することは、WO 02/18521に記載されている。WO 02/18521には、低硫黄燃料の低下した潤滑性にもかかわらず、金属含有摩耗防止剤、具体的にはＺＤＤＰの量を、適切な摩耗保護性能を維持しながら低減できることが言及されている。添加するＺＤＤＰの量を低減することは潤滑剤の灰含量を低減するであろうが、WO 02/18521は、他の金属含有添加剤、具体的には金属含有清浄剤の量を低減することにより灰含量を最小限にする潤滑剤の使用については示唆していない。
　従って、潤滑油組成物が粒状物トラップを備えるエンジンでの使用により適するように、低硫黄燃料と合わせて使用される金属含有添加剤の量、ゆえに潤滑油組成物の灰含量を低減する他の手段を特定することが好都合と思われる。
【０００５】
　エンジンの燃焼は、窒素酸化物ガス（ＮＯX）を発生する。さらに、硫黄含有燃料がエンジン内で燃やされる時、硫黄は硫黄酸化物ガス（ＳＯX）に転化される。さらに、炭化水素燃料の燃焼による主な副産物の一つは水蒸気である。ＮＯX　及びＳＯX　ガスが水蒸気と反応すると、無機酸が形成される。無機酸の一部は、ブローを介して、潤滑剤に導入され、エンジン腐蝕を引き起こす。排出ガス再循環（ＥＧＲ）装置、特に、排出ガス及び／又は燃焼用空気がエンジン燃焼チャンバーに導入される前に冷却されるＥＧＲ系により、排出ガスが低減されるエンジンにおいて、これらの問題は悪化する。酸、例えば無機酸は、潤滑剤中の清浄剤の作用により中和される。
【０００６】
　他の無機酸形成ガスと比較してＮＯXガスの比率が高いため(図1参照)、ＮＯXガスは、エンジン中で腐蝕を引き起こす酸の主な原因物質であると、以前は信じられていた。多くの一般的な燃料は約４００ppmの硫黄しか含んでおらず、また、硫黄含量を、例えば５０ppmにまで低減することは、潤滑剤中の酸の全体量を明らかに低減することにはならないので、ＳＯX　ガスの量は関連性がより低いと考えられていた。従って、燃料中の硫黄量の低減は、潤滑油中の酸を中和するのに必要とされる清浄剤の量に明らかな影響を与えないと信じられていた。
【発明の開示】
【発明の効果】
【０００７】
　驚くべきことに、燃料硫黄から生じる酸がエンジン腐蝕の主な原因物質であり、燃料中の硫黄の量が予期されるよりも大きな影響をエンジンの腐蝕に与えることが、本発明により見出された。従って、意外にも、燃焼の間に生じる無機酸を中和し、エンジン腐蝕を改良するのに必要とされる清浄剤の量は、低硫黄燃料により動作されるエンジンにおいて劇的に低減することができる。低減した量の金属含有清浄剤の使用は、粒状物トラップを備えるエンジンに一層適合する低灰含有潤滑剤の配合を可能とする。
【課題を解決するための手段】
【０００８】
　従って、本発明の第一の態様は、硫黄含量が５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満のディーゼル燃料により動作される圧縮点火(ディーゼル)内燃エンジンにおいて使用されるかあるいはそれに使用するための潤滑油組成物を提供することであり、該潤滑油組成物が多量の潤滑粘性オイル及び少量の少なくとも一つの金属含有清浄剤を含有し、ここで該潤滑油組成物の全灰含量は、潤滑油組成物の全質量を基準として、1.0質量％未満、好ましくは0.8質量％未満、例えば0.7質量％未満、より好ましくは0.6質量％未満である。
　第一の態様において、上記少なくとも一つの金属含有清浄剤により上記潤滑油組成物にもたらされる灰の全量は、潤滑油組成物の全質量を基準として、０〜0.9質量％未満、好ましくは0.8質量％未満、より好ましくは0.7質量％未満、例えば0.6質量％未満である。
【０００９】
　本発明の第二の態様は、硫黄含量が５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満のガソリンにより動作される火花点火（ガソリン）内燃エンジンにおいて使用されるか又はそれに使用するための潤滑油組成物を提供することであり、該潤滑油組成物が多量の潤滑粘性オイル及び少量の少なくとも一つの金属含有清浄剤を含有し、ここで該潤滑油組成物の全灰含量は、潤滑油組成物の全質量を基準として、0.7質量％未満又は0.65質量％未満、好ましくは0.6質量％未満、より好ましくは0.5質量％未満、例えば0.4質量％未満である。
　第二の態様において、上記少なくとも一つの金属含有清浄剤により上記潤滑油組成物にもたらされる灰の全量は、潤滑油組成物の全質量を基準として０〜0.6質量％未満又は0.55質量％未満、好ましくは0.5質量％未満、より好ましくは0.4質量％未満、例えば0.3質量％未満である。
【００１０】
　他の態様とは独立して、第一又は第二のいずれかの態様において、少なくとも一つの金属含有清浄剤は、少なくとも一つのサリチレート清浄剤を含み、また、好ましくはそれから本質的になるのがよい。
　本発明の第三の態様は、硫黄含量が５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満ディーゼル燃料により動作され、第一の態様において規定した潤滑油組成物により潤滑化された圧縮点火(ディーゼル)内燃エンジンを提供する。
【００１１】
　本発明の第四の態様は、硫黄含量が５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満のガソリンにより動作され、第二の態様において規定した潤滑油組成物により潤滑化された火花点火（ガソリン）内燃エンジンを提供する。
　本発明の第五の態様は、圧縮点火(ディーゼル)内燃エンジンの動作方法であって、硫黄含量が５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料により該エンジンを動作すること及び、第一の態様において規定した潤滑油組成物により該エンジンを潤滑化することを含む上記方法を提供する。
　本発明の第六の態様は、火花点火（ガソリン）内燃エンジンの動作方法であって、硫黄含量が５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料により該エンジンを動作すること及び第二の態様において規定した潤滑油組成物により該エンジンを潤滑化することを含む上記方法を提供する。
【００１２】
　本発明の第七の態様は、硫黄含量が５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料により動作される潤滑化された内燃エンジンの動作中、金属含有潤滑添加剤の消耗により生じる粒状灰の量を低減するために、第一又は第二の態様のいずれかに規定した潤滑油組成物を使用することを提供する。
　本発明の第八の態様は、硫黄含量が５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料により動作される内燃エンジンにおいて腐蝕を低減するために、第一又は第二の態様のいずれかに規定した潤滑油組成物を使用することを提供する。
　本発明の他の態様は、内燃エンジン、例えば圧縮又は火花点火エンジンにおいて、 (i)硫黄含量が５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満の燃料と(ii)第一又は第二の態様のいずれかに規定した潤滑油組成物の組み合わせを提供する。
【発明を実施するための最良の形態】
【００１３】
　本発明の特徴を以下に詳細に記載する。
　上記態様において記載したように、本発明は、火花点火(ガソリン燃料)及び圧縮点火（ディーゼル燃料）内燃エンジンの両方を含む全ての内燃エンジンに応用できる。
　一つの態様において、本発明は、粒状物トラップ又は排出ガス再循環（ＥＧＲ）系あるいは粒状物トラップ及び排出ガス再循環（ＥＧＲ）系の両方を備える内燃エンジンに特に応用できる。エンジンがＥＧＲ系を備える場合、排出ガス及び／又は燃料用空気は、好ましくは、エンジン燃焼室に導入される前に冷却される。
　好ましくは、内燃エンジンは、乗用車のディーゼルエンジン（ＰＣＤ）又はヘビーデューティディーゼル（ＨＤＤ）エンジン、より好ましくは粒状物トラップを備えるＰＣＤ又はＨＤＤエンジンである。
【００１４】
　本発明の実施に有用な燃料、ガソリン又はディーゼル燃料の硫黄含有量は、５０ppm未満、好ましくは３０ppm未満、より好ましくは１５ppm未満、例えば１０ppm未満である。一つの態様において、燃料の硫黄含有量は少なくとも５ppmである。硫黄の量は、Ｘ線（ASTM D2622-1）又はＵＶ（ASTM D5453-93）を含む様々な方法を用いて測定してもよい。そのような燃料は飽和、オレフィン系及び芳香族炭化水素又はそれらの混合物を含んでいてもよい。そのような燃料は、直留ストリーム(stream)、熱又は接触分解炭化水素原料物質(feed stock)、水素化分解石油留分、接触改質炭化水素又は合成的に製造された炭化水素混合物、例えばメタン由来のもの、から得ることができる。硫黄含有燃料の硫黄含有量は、公知の方法、例えば接触水素脱硫により低減させることができる。
【００１５】
　本発明の実施に有用な潤滑粘性オイルは、粘度において、軽質蒸留鉱物油（light distillate mineral oils）からヘビー潤滑油(heavy lubricating oils)の範囲、例えばガソリンエンジンオイル、鉱物潤滑油及びヘビーデューティディーゼルオイルであってもよい。一般的にオイルの粘度範囲は、100℃で測定した時、２mm2/秒(センチストークス）〜約４０mm2/秒、好ましくは約３mm2/秒〜約２０mm2/秒、最も好ましくは約４mm2/秒〜約１０mm2/秒である。
　天然油は、動物油及び植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）；液体石油及びパラフィン、ナフテン及びパラフィン−ナフテン混合型の水素化精製、溶剤処理又は酸処理した鉱物油を含む。また、石炭又は頁岩から得られた潤滑粘性のオイルは、有用なベースオイルとして使用される。
【００１６】
　合成潤滑油は、炭化水素油及びハロ置換炭化水素油、例えば重合及び共重合したオレフィン(例えばポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレン-イソブチレンコポリマー、塩素化ポリブチレン、ポリ（1−ヘキセン）、ポリ（１−オクテン）、ポリ（１−デセン）)；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ（２−エチルヘキシル）ベンゼン）；ポリフェニル（例えばビフェニル、テルフェニル、アルキル化ポリフェノール）；及びアルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド及びそれらの誘導体、類似体及び同族体を含む。
【００１７】
　酸化アルキレン重合体及び共重合体及びそれらの誘導体であって、末端のヒドロキシル基がエステル化、エーテル化などにより改質されているものは、公知の合成潤滑油の他の部類に入る。これらの例としては、酸化エチレン又は酸化プロピレンの重合により製造されたポリオキシアルキレンポリマー及びポリオキシアルキレンポリマーのアルキル及びアリールエーテル（例えば分子量1000のメチル-ポリイソ-プロピレングリコールエーテル又は分子量1000〜1500のポリ-エチレングリコールのジフェニルエーテル）；及びそれらのモノ−及びポリカルボン酸エステル、例えば酢酸エステル、炭素数３〜８の混合脂肪酸エステル及びテトラエチレングリコールの炭素数１３のオキソ酸ジエステルがあげられる。
【００１８】
　合成潤滑油の他の好適な部類は、ジカルボン酸（例えば、フタル酸、琥珀酸、アルキル琥珀酸及びアルケニル琥珀酸、マレイン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノレン酸二量体、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸）と様々なアルコール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモノエーテル、プロピレングリコール）とのエステルを含む。そのようなエステルの具体的な例としては、ジブチルアジペート、ジ（２−エチルヘキシル）セバケート、ジ-ｎ‐ヘキシルフマレート、ジオクチルセバケート、ジイソオクチルアゼレート、ジイソデシルアゼレート、ジオクチルフタレート、ジデシルフタレート、ジエイコシルセバケート、リノレン酸二量体の２−エチルヘキシルジエステル、及びセバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モル及び２−エチルヘキサン酸２モルとの反応により形成された複合エステルが挙げられる。
【００１９】
　また、合成油として有用なエステルには、炭素数５〜１２のモノカルボン酸とポリオール及びポリオールエステル、例えばネオペンチルグルコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール及びトリペンタエリスリトールから作られるものがあげられる。
　シリコンベースオイル、例えばポリアルキル-、ポリアリール-、ポリアルコキシ-又はポリアリールオキシシリコンオイル及びシリケートオイル類には、他の有用な部類の合成潤滑剤が含まれる；そのようなオイルとしては、テトラエチルシリケート、テトライソプロピルシリケート、テトラ-(2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)シリケート、テトラ-(p-tert-ブチル-フェニル)シリケート、ヘキサ-(4-メチル-2-エチルヘキシル)ジシロキサン、ポリ（メチル）シロキサン及びポリ（メチルフェニル）シロキサンがあげられる。他の合成潤滑油としては、リン含有酸の液状エステル(例えばトリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェート、デシルホスホン酸(decylphosphonic acid)のジエチルエステル)及び高分子テトラヒドロフランがあげられる。
【００２０】
　未精製、精製及び再精製したオイルを、本発明の潤滑剤に使用してもよい。未精製オイルは、さらに精製処理をせずに天然又は合成の原料から直接得られるものである。例えば、レトルト作業から直接得られる頁岩油、蒸留から直接得られる石油又はエステル化から直接得られ、さらに処理することなく使用されるエステルオイルは、未精製オイルである。精製オイルは、オイルが一つ以上の精製工程でさらに処理されて一つ以上の性質が改良されていることを除けば、未精製オイルと同様である。そのような多くの精製技術、例えば蒸留、溶媒抽出、酸又は塩基抽出、ろ過及びパーコレーションは当業者に公知である。再精製オイルは、精製オイルを供給するために使用したものと同様の工程により得られるが、既に使用されたオイルで始める。そのような再精製オイルは回収又は再処理オイルとしても公知であり、使用された添加物及びオイル分解生成物を取り除く技術を用いて、追加の処理が多くの場合施される。
【００２１】
　潤滑粘性オイルは、群Ｉ、群II、群III、群IV又は群Ｖのベースストック又は前記ベースストックのベースオイル混合物を含んでいてもよい。好ましくは、潤滑粘性オイルは、群II、群III、群IV又は群Ｖのベースストック、又はそれらの混合物、又は群Ｉベースストックと群II、群III、群IV又は群Ｖの一つ以上のベースストックとの混合物である。ベースストック又はベースストック混合物の飽和物含量(saturated content)は、少なくとも６５％、より好ましくは少なくとも７５％、例えば少なくとも８５％である。最も好ましくは、ベースストック又はベースストック混合物の飽和物含量は、９０％より高い。好ましくは、オイル又はオイル混合物それ自体の硫黄含有量は、0.5質量％未満、好ましくは0.05質量％未満、より好ましくは0.03質量％未満である。オイル又はオイル混合物の硫黄含有量は、好ましくは０であり、より好ましくは少なくとも0.005質量％である。
　好ましくは、オイル又はオイル混合物の揮発性は、Noack試験（ASTM D5880）により測定した場合、３０％以下、好ましくは２５％以下、より好ましくは２０％以下、最も好ましくは１６％以下である。
【００２２】
　好ましくは、オイル又はオイル混合物の粘度指数（ＶＩ）は、少なくとも８５、好ましくは少なくとも１００、最も好ましくは約１０５〜１４０である。
　本発明のベースストック及びベースオイルに関する定義は、米国石油協会（ＡＰＩ）発行の「Engine Oil Licensing and Certification system」、Industry Services Department、第14版、1996年12月、追補１、1998年12月に見出されるものと同様である。その発行物は、以下のようにベースストックを分類している：
　ａ）群Ｉのベースストックは、飽和物含量が９０％未満であり、及び／又は硫黄含量が0.03％より多く、粘度指数が８０〜１２０である。
　ｂ）群IIのベースストックは、飽和物含量が少なくとも９０％であり、硫黄含量が0.03％以下であり、粘度指数が８０〜１２０である。
　ｃ）群IIIのベースストックは、飽和物含量が少なくとも９０％であり、硫黄含量が0.03％以下であり、粘度指数が８０〜１２０である。
　ｄ）群IVのベースストックは、ポリアルファオレフィン類（ＰＡＯ）である。
　ｅ）群Ｖのベースストックは、群Ｉ、II、III又はIVに含まれない他のすべてのベースストックを包含する。
【００２３】
【表１】
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【００２４】
　金属含有又は灰生成清浄剤は、付着物を低減又は除去する清浄剤として、また酸中和剤又は錆阻止剤として機能し、それにより磨耗及び腐蝕を低減してエンジン寿命を延長させる。一般的に、清浄剤は、極性ヘッドと長い疎水性尾を含む。極性ヘッドは、酸性有機化合物の金属塩を含む。その塩は、実質的に理論量の金属を含んでいてもよく、この場合、それらは正塩又は中性塩と通常記載され、全塩基価又はＴＢＮ（ＡＳＴＭ　Ｄ２８９６により測定した場合）は一般的に、０〜８０であると思われる。多量の金属塩基は、過剰の金属化合物（例えば酸化物又は水酸化物）と酸性ガス(例えば、二酸化炭素)との反応により混入されてもよい。得られた過塩基性清浄剤(overbased detergent )は、金属塩基（例えば、カーボネート）ミセルの外層として中性清浄剤を含む。そのような過塩基性清浄剤は、ＴＢＮ１５０以上であってもよく、一般的には、２５０〜４５０以上であると思われる。
【００２５】
　使用可能な清浄剤としては、金属、具体的にはアルカリ金属又はアルカリ土類金属、例えばバリウム、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム及びマグネシウムの、油溶性の中性及び過塩基性のスルホネート、フェナート、硫化フェナート(sulphurized phenates)、チオホスホネート、サリチレート及びナフテネート及び他の油溶性カルボキシレートがあげられる。最も一般的に使用される金属は、カルシウム及びマグネシウム（それらは共に潤滑剤に使用される清浄剤に含まれていてもよい）、及びカルシウム及び／又はマグネシウムとナトリウムとの混合物である。特に好都合な金属清浄剤は、ＴＢＮ２０〜４５０の中性及び過塩基性のカルシウムスルホネート、ＴＢＮ５０〜４５０の中性及び過塩基性のカルシウムフェナート及び硫化フェナート及びＴＢＮ２０〜４５０の中性及び過塩基性のマグネシウム又はカルシウムサリチレートである。過塩基性又は中性あるいはその両方のいずれの清浄剤の組み合わせを使用してもよい。
【００２６】
　スルホネートは、スルホン酸から製造してもよく、それらはアルキル置換芳香族炭化水素、例えば石油の分留により又は芳香族炭化水素のアルキル化により得られるもののスルホン化により一般的に得られる。例としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ジフェニル又はそれらのハロゲン誘導体、例えばクロロベンゼン、クロロトルエン及びクロロナフタレンのアルキル化により得られるものがあげられる。そのアルキル化は、触媒の存在下、炭素数が約３〜７０より多いアルキル化剤を用いて行ってもよい。アルキルアリールスルホネートの炭素原子数は、通常、アルキル置換芳香族成分当たり、約９〜約８０以上、好ましくは約１６〜約６０である。
　油溶性のスルホネート又はアルカリール（arkaryl）スルホン酸を、金属の酸化物、水酸化物、アルコキシド、カルボネート、カルボキシレート、スルフィド、ヒドロスルフィド、ニトレート、ボレート及びエーテルにより中和してもよい。金属化合物の量は、最終生成物の所望のＴＢＮを考慮して選択されるが、一般的に、要求される化学量の約１００〜２２０質量％（好ましくは少なくとも１２５質量％）である。
【００２７】
　フェノール及び硫化フェノールの金属塩を、好適な金属化合物、例えば酸化物又は水酸化物の反応により製造してもよく、中性又は過塩基性生成物は当技術分野に公知の方法により得ることができる。硫化フェノールは、フェノールと硫黄又は硫黄含有化合物、例えば硫化水素、一ハロゲン化硫黄(sulphur monohalide)又は二ハロゲン化硫黄(sulphur dihalide)を反応させて製造してもよく、一般的に二つ以上のフェノールが硫黄含有ブリッジにより架橋された化合物の混合物である生成物を形成する。アルキレン架橋フェノールは、金属フェナートとして使用するのにも好適である。
【００２８】
　カルボキシレート清浄剤、例えばサリチレートを、芳香族カルボン酸と好適な金属化合物、例えば酸化物又は水酸化物と反応させることにより製造することができ、また、中性又は過塩基性生成物は、当技術分野に公知の方法により得てもよい。芳香族カルボン酸の芳香族成分は、ヘテロ原子、例えば窒素及び酸素を含んでいてもよい。好ましくは、その成分は炭素原子のみを含み、より好ましくはその成分の炭素原子数は６個以上であり、例えばベンゼンは好ましい成分である。芳香族カルボン酸は、一つ以上の芳香族成分、例えば一つ以上のベンゼン環を含み、縮合しているか又はアルキレン橋により結合されている。カルボキシル成分は、芳香族成分に直接又は間接的に結合していてもよい。好ましくは、カルボン酸基は、芳香族成分の炭素原子に、例えばベンゼン環の炭素原子に、直接結合している。より好ましくは、芳香族成分は、第二の官能基、例えばヒドロキシル基又はスルホネート基を含んでいてもよく、それらは芳香族成分の炭素原子に直接又は間接的に結合していてもよい。
【００２９】
　芳香族カルボン酸の好ましい例としては、サリチル酸及びその硫化誘導体、例えばヒドロカルビル(hydrocarbyl)置換サリチル酸及びそれらの誘導体があげられる。例えば、ヒドロカルビル置換サリチル酸を硫化する方法は、当業者に公知である。サリチル酸は、フェノキシドのカルボキシル化により、例えば、Kolbe-Schmitt法により、一般的に製造され、その場合は、通常希釈液中において、非カルボキシル化フェノールとの混合物において、一般的に得られるであろう。
　油溶性サリチル酸における好ましい置換基は、アルキル基である。アルキル置換サリチル酸において、アルキル基の炭素原子数は、５〜１００、好ましくは９〜３０、具体的には１４〜２０であることが好都合である。一つより多いアルキル基がある場合、好適な油溶性を確保するため、すべてのアルキル基中の平均炭素原子数は少なくとも９であるのが好ましい。
【００３０】
　潤滑油組成物の配合に一般的に有用な清浄剤には、混合界面活性剤系により形成される「ハイブリッド」清浄剤、例えばフェナート／サリチレート、スルホネート／フェナート、スルホネート／サリチレート、スルホネート／フェナート／サリチレートがあげられ、例えば、米国継続特許出願第09/180,435号及び第09/180,436号、米国特許第6,153,565 号及び第6,281,179号及びEP 0 750 659に記載されている。
　好ましくは、本発明の潤滑油組成物中の金属含有清浄剤は、少なくとも一つのサリチレート清浄剤を含み、好ましくは本質的にそれからなるのがよい。清浄剤は、ＴＢＮが８０未満のカルシウムサリチレートとＴＢＮが１５０より大きい他のカルシウムサリチレートから本質的になるのが好ましい。
【００３１】
　驚くべきことに、低硫黄（５０ppm未満）燃料により動作されるエンジンにおいて、洗浄性及び酸中和性を与えるために必要とされる清浄剤の量は、従来の量よりも低減できることが見出された。具体的には、低硫黄（５０ppmよりも少ない）燃料により動作されるディーゼルエンジンにおいて、潤滑油組成物に対して、０〜0.9質量％未満、好ましくは0.8質量％未満、より好ましくは0.7質量％未満、例えば0.6質量％未満の灰をもたらす清浄剤の量は、好ましくは、洗浄力及び酸中和性を与えるのに十分であり、一つの態様において、灰量がゼロ、即ち金属非含有清浄剤、好ましくは少なくとも0.1質量％の灰は、金属含有清浄剤から由来することが見出された。
【００３２】
　低硫黄（５０ppm未満）燃料により動作されるガソリンエンジンにおいて、潤滑油組成物に対して、０〜0.6質量％未満又は0.55質量％未満、好ましくは0.5質量％未満、より好ましくは0.4質量％未満、例えば0.3質量％未満の灰をもたらす清浄剤の量は、好ましくは、洗浄力及び酸中和性を与えるのに十分であり、一つの態様において、灰量がゼロ、即ち金属非含有清浄剤、好ましくは少なくとも0.1質量％の灰は、金属含有清浄剤に由来することが見出された。
【００３３】
　このことは、ディーゼルエンジン潤滑油組成物に1.0質量％より多い灰及びガソリンエンジン潤滑油に0.6質量％より多い灰をもたらす清浄剤の量を一般的に必要とする、高硫黄燃料により動作されるエンジン用の従来の潤滑油組成物とは対照的である。「硫酸灰」又は「ＳＡＳＨ」と表される灰の含量は、ＡＳＴＭ　Ｄ８７４の方法により測定することができる。
　添加質量の一部のみが活性成分（A.I.）を表すように、清浄剤又は他の添加剤を潤滑油に、又は添加剤濃縮物を希釈剤に添加することは、異例ではない。例えば、清浄剤を同じ質量の希釈剤と一緒に加えてもよく、この場合は、「添加剤」は50％A.I.清浄剤である。ここで使用した「質量％（ｗｔ％）」は、清浄剤又は他の添加剤に適用された場合、活性成分の質量を表す。
【００３４】
　金属含有清浄剤の量を低減して使用することは、より低い灰含量の潤滑油組成物の配合を可能とする。好ましくは、本発明の潤滑油組成物の全灰含量は、ディーゼルエンジン用に配合された潤滑油に関し、0.9質量％未満、好ましくは0.8質量％未満、例えば0.7質量％未満、より好ましくは0.6質量％未満、例えば0.5質量％未満である。一つの態様において、ディーゼルエンジン用に配合された潤滑油は灰ゼロ、即ち金属非含有添加剤、より好ましくは潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも0.1質量％である。
　ガソリンエンジンに関して、本発明の潤滑油の全灰含量は、潤滑油組成物の全量を基準として、好ましくは0.65質量％未満、好ましくは0.6質量％未満、例えば0.5質量％未満、例えば0.4質量％未満である。一つの態様において、ガソリンエンジン用に配合された潤滑油の灰はゼロ、即ち金属非含有添加剤、より好ましくは、潤滑油組成物の質量を基準として少なくとも0.1質量％である。
【００３５】
　金属含有清浄剤以外の添加剤の灰の主要源としては、金属含有の酸化防止剤及び／又は摩耗防止剤(antiwear agent)、例えばジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩があげられる。その金属は、アルカリ又はアルカリ土類金属、又はアルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル又は銅であってもよい。亜鉛塩は、潤滑油組成物の全質量を基準として0.1〜10、好ましくは0.2〜２質量％の量で潤滑油中に通常使用される。それらは、通常は、一つ以上のアルコール又はフェノールをＰ2Ｓ5と反応させることにより、ジヒドロカルビルジチオリン酸（ＤＤＰＡ）をまず生成し、その後、生成したＤＤＰＡを亜鉛化合物で中和させるという公知の技術により製造してもよい。例えば、ジチオリン酸を第一級及び第二級アルコールの混合物を反応させることにより作ることができる。又は、複数のジチオリン酸を製造してもよく、そこでは、一方のヒドロカルビル(hydrocarbyl)基が性質上完全に第二級であり、他方のヒドロカルビル基が性質上完全に第一級である。亜鉛塩を作るために、いかなる塩基又は中性の亜鉛化合物を使用することができるが、酸化物、水酸化物及び炭酸塩が最も一般的に使用される。商業上の添加物は、過剰の亜鉛を多くの場合含んでおり、なぜなら中和反応に過剰の塩基性亜鉛化合物が使用されるからである。
【００３６】
　好ましいジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジヒドロカルビルジチオリン酸の油溶性塩であり、以下の一般式により表される：
【００３７】
【化１】
2004107664.tif 000003
【００３８】
（式中、Ｒ及びＲ'は、同じであっても異なっていてもよく、炭素数１〜１８、好ましくは２〜１２のヒドロカルビル基であり得、例えばアルキル、アルケニル、アリール、アリールアルキル、アルカリール及び脂環式基等の基を含む）。特に好ましくはＲ及びＲ'基は、炭素数２〜８のアルキル基である。従って、その基は、例えば、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、アミル、n-ヘキシル、i-ヘキシル、n-オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、2-エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであってもよい。油溶性を得るために、ジチオリン酸中の全炭素原子数（即ちＲ及びＲ'）は、約５以上であるのが一般的であろう。従って、ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛は、ジアルキルジチオリン酸亜鉛を含んでいてもよい。好ましくはジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩の量は、金属含有清浄剤の量に従って低減され、それはジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩及び他の金属含有添加剤が、潤滑油組成物に0.1質量％以下〜0.15質量％までの灰を導くようにされる。本発明は、潤滑剤のリンの量が０〜約0.12質量％、好ましくは約0.03〜約0.10質量％であるのが特に有用である。より好ましくは、潤滑油組成物のリンの量は、ＡＳＴＭ　Ｄ５１８５の方法により測定した場合、約0.08質量％未満、例えば約0.05質量％〜約0.08質量％であろう。
【００３９】
　上記のように、環境問題及び予期される未来のオイル仕様要求事項は、また、潤滑剤の全硫黄量を低減することを既に指図している。好ましくは、本発明の潤滑油組成物の硫黄含量は、潤滑油組成物の全質量を基準として、0.5質量％以下、好ましくは0.3質量％以下、最も好ましくは0.2質量％以下である。一つの態様において、その潤滑油組成物の硫黄含量は、ＡＳＴＭ　Ｄ５１８５の方法により測定した場合、少なくとも0.05、例えば少なくとも0.1質量％である。
【００４０】
　硫黄は、ベースオイル及び一定の潤滑剤添加剤の両方によりもたらされる。従って、好ましい硫黄量を提供するために、低硫黄ベースオイル（又は硫黄非含有ベースオイル）を選択することに加えて、硫黄含有添加剤の使用を最小限にするか、可能な場合は避けるべきである。リン含量を低減するためにＺＤＤＰ量を低減することは、潤滑油組成物の硫黄含量もまた低減するであろう。さらに、硫黄量の低減要求により、フェナート及びスルホネート清浄剤よりも硫黄を含まないサリチレート清浄剤の使用が好まれる。
【００４１】
【表２】
2004107664.tif 000004
【００４２】
　追加の添加剤を本発明の組成物に入れて、特定の要求性能に合うようにしてもよい。本発明の潤滑油組成物に入れられてもよい添加剤の例としては、無灰分散剤(ashless dispersants) 、金属防錆剤、粘度指数向上剤、腐蝕防止剤、酸化防止剤、無灰摩擦改良剤、消泡剤、無灰摩耗防止剤及び流動点降下剤があげられ、そのうちのいくつかを以下に記載する。無灰（金属非含有）のこれらの添加剤は、本発明に影響しない。他の金属含有添加剤、例えば有機−モリブデン酸化防止剤／摩耗防止剤を使用した場合、それらの量及び使用をコントロールすることが好ましく、可能であれば代わりに金属非含有添加剤を使用する。
【００４３】
　無灰散剤は、油溶性高分子炭化水素鎖を含み、それは分散されるべき粒子と結合可能な官能基を有する。一般的に、分散剤は、アミン、アルコール、アミド又はエステルの極性成分を含み、それらは多くの場合架橋基を介して高分子主鎖に結合する。その無灰分散剤は、例として、以下のものから選ばれてもよい；長鎖炭化水素置換モノ及びジカルボン酸及びそれらの酸無水物の油溶性の塩、エステル、アミノ−エステル、アミド、イミド及びオキサゾリン；長鎖炭化水素のチオカルボキシレート誘導体；それらに直接結合するポリアミンを含む長鎖脂肪族炭化水素；及び長鎖置換フェノールをホルムアルデヒドとポリアルキレンポリアミンと縮合させることにより形成したマンニッヒ縮合生成物。
【００４４】
　ノニオン性ポリオキシアルキレンポリオール及びそれらのエステル、ポリオキシアルキレンフェノール及び陰イオン性アルキルスルホン酸からなる群より選ばれる防錆剤を使用してもよい。
　銅及び鉛含有腐蝕防止剤を使用してもよいが、典型的には、本発明の配合に必須ではない。一般的にそのような化合物は、炭素数５〜５０のチアジアゾールポリスルフィド、それらの誘導体及び重合体である。1,3,4チアジアゾールの誘導体、例えば米国特許第2,719,125号及び第2,719,126号及び第3,087,932号に記載されているものが一般的である。他の同様の物質は、米国特許第3,821,236号；第3,904,537号、第4,097,387号、第4,107,059号、第4,136,043号、第4,188,299号及び第4,193,882号に記載されている。他の添加剤は、チアジアゾールのチオ及びポリチオスルフェンアミド、例えば英国特許第1,560,830号の明細書に記載されているものである。また、ベンゾトリアゾール誘導体は、この部類の添加剤に包含される。これらの化合物が潤滑組成物に含まれる場合、それらは、好ましくは、0.2質量％活性成分を超えない量で存在する。
【００４５】
　酸化防止剤又は抗酸化剤は、使用中にベースストックが劣化する傾向を低減するものであり、それは酸化生成物、例えば金属表面上のスラッジ及びワニス様付着物により、また粘性の増加により証明され得る。そのような酸化防止剤としてはヒンダードフェノール、炭素数５〜１２のアルキル側鎖を有するのが好ましいアルキルフェノールチオエステルのアルカリ土類金属塩、ノニルフェニール硫化カルシウム、無灰の油溶性フェナート及び硫化フェナート、ホスホ硫化又は硫化炭化水素、アルキル置換ジフェニルアミン、アルキル置換フェニル及びナフチルアミン、リンエステル(phosphorus ester)、チオカルバミン酸金属塩、無灰チオカルバメート及び油溶性銅化合物であり、米国特許第4,867,890号に記載されているものがあげられる。最も好ましいものは、アルキル置換ジフェニルアミンである。
【００４６】
　流動点降下剤、あるいはまた潤滑油流動性改良剤として知られているものは、流体が流動するか又は注入可能な最低温度を低下させる。そのような添加剤はよく知られている。流体の低温流動性を向上する一般的な添加剤は、炭素数８〜１８のジアルキルフマレート／ビニルアセテートコポリマー、ポリアルキルメタクリレート等である。
　泡の調節は、ポリシロキサン類、例えばシリコンオイル又はポリジメチルシロキサンのような消泡剤を含む多くの化合物により行うことができる。
　少量の解乳化剤成分を使用してもよい。特に好適な解乳化剤成分はEP 330,522に記載されている。それは、ビス−エポキシドと多価アルコールとの反応により得られる付加物とアルキレンオキシドとを反応させることにより得られる。解乳化剤は、0.1質量％活性成分を超えないレベルで使用すべきである。処理割合は0.001〜0.05質量％活性成分が好都合である。
【００４７】
　粘度調整剤（ＶＭ）は、潤滑油に高温及び低温での操作可能性を付与するように働く。好適な粘度調整剤は、ポリイソブチレン、エチレン及びプロピレン及び高級α−オレフィンのコポリマー、ポリメタクリレート、ポリアルキルメタクリレート、メタクリレートコポリマー、不飽和ジカルボン酸及びビニル化合物のコポリマー、スチレン及びアクリル酸エステルの共重合体、及びスチレン／イソプレン、スチレン／ブタジエン、及びイソプレン／ブタジエンの部分水素化コポリマー、及びブタジエン及びイソプレン及びイソプレン／ジビニルベンゼンの部分水素化ホモポリマーである。
【００４８】
　上記添加剤のいくつかは、複数の効果を与えることができる；従って、例えばある一つの添加剤が、分散剤−酸化防止剤として作用してもよい。多機能の粘度調整剤であって、分散剤としても機能するものも、また知られている。多機能の添加剤を使用することはよく知られており、さらに詳しく述べる必要はないと思われる。
　潤滑油組成物が一つ以上の上記添加剤を含む場合、それぞれの添加剤は、その添加剤がその要求される機能を与えられるような量でベースオイルに一般的に混合される。クランク室潤滑剤に使用される場合の、そのような添加剤（金属清浄剤及び金属ジヒドロカルビルジチオフェートを含み、それらは上述されている）の代表的な有効量を、以下の表に示す。表に示した全ての値は、活性成分の質量百分率で記載する。
【００４９】
【表３】
2004107664.tif 000005
【００５０】
　好ましくは、十分に配合された潤滑油組成物(潤滑粘性オイルプラス全ての添加剤)のNoack揮発性は、ＡＳＴＭ　５８８０で測定した場合、１５質量％以下、例えば１３質量％以下、好ましくは１０質量％以下、例えば８質量％以下である。
　好ましい態様において、本発明の潤滑油組成物は、ＳＡＥ １５Ｗ-Ｘ、ＳＡＥ １０Ｗ-Ｘ、ＳＡＥ５Ｗ-Ｘ又はＯＷ-Ｘ組成物の形態のマルチグレード潤滑油組成物であり、ここでＸは、２０、３０又は４０のいずれか一つを表す。好ましくは、潤滑油組成物は、ガソリンエンジンに使用される場合は、ＳＡＥ５Ｗ-Ｘ又は０Ｗ-Ｘの形態にあり、また、ディーゼルエンジンに使用される場合は、ＳＡＥ １５Ｗ-Ｘ又はＳＡＥ １０Ｗ-Ｘの形態にある。好都合なものとして、Ｘは３０または４０のいずれか、特に３０を表す。マルチグレードの特性は、自動車技術者協会の資料ＳＡＥ Ｊ３００に定義されている。
【００５１】
　必須ではないが、添加剤を含む一つ以上の添加剤濃縮物（濃縮物は添加剤パッケージと時々称される）を製造することが望まれてもよく、それによりいくつかの添加剤を同時にそのオイルに添加して潤滑油組成物が形成され得る。
　最終的な組成物は、（活性成分を基準として）５〜２５質量％、好ましくは５〜１８質量％、一般的には１０〜１５質量％の濃縮物を使用してもよく、残りは潤滑粘性のオイルである。
【００５２】
　本明細書において：
　使用した語「ヒドロカルビル」は、関連する基が水素と炭素原子から主に構成され、炭素原子を介して分子の残部と結合するものを意味するが、基の実質的な炭化水素性を損なうのに不充分な比率で、他の原子又は基が存在する余地を排除するものではない。
　「含んでいる」又は「含む」という語は、規定された特徴、整数、工程又は成分の存在を意味するが、一つ以上の他の特徴、整数、工程、成分又はそれらの基の存在又は追加を排除するものではない。本明細書中に「含んでいる」又は「含む」という語が使用される場合、「本質的に〜からなる」という語及びその同族語は、その範囲内にありかつその好ましい態様であり、従って、「〜からなる」という語及びその同族語は、「本質的に〜からなる」の範囲内にありかつその好ましい態様である。
【００５３】
　「油溶性」又は「オイル分散性」という語は、化合物が、オイル中にすべての比率において、溶解(soluble or dissolvable)、混和又は懸濁可能であることを意味するわけではない。しかしながら、それらは、例えば組成物が使用される環境において意図された効果を発揮するのに十分な程度まで、その化合物がオイル中で可溶性又は安定して分散性であることを意味する。さらに、上記のような他の添加剤を追加的に混入することは、化合物の溶解性又は分散性に影響を与えてもよい。
　「多量」という語は、組成物の５０質量％より多い量を意味する。
　「少量」という語は、組成物の５０質量％未満の量を意味する。
　本発明は、以下の実施例を参考にしてさらに理解されるものと思われるが、特に規定しない限りすべての部は質量部であり、それらは本発明の好ましい態様を含むものである。
【実施例１】
【００５４】
　従来の添加剤を含む潤滑剤、金属含有清浄剤及びＺＤＤＰ成分を、当技術分野に公知の方法により製造した。表３中に、Ｍａｃｋ　Ｔ１０エンジン試験において使用した潤滑剤の特徴を示した。表３中の潤滑剤を、ＳＡＥ １５Ｗ−４０粘度グレードに混合した。
　ＡＰＩ ＣＩ−４カテゴリー用に開発されたＭａｃｋＴ１０エンジン試験を使用し、リン及び硫黄の量を低減して含む低灰潤滑剤の、ベアリング鉛腐蝕性(bearing lead corrosion)、リング(ring)及びライナー(liner)の摩耗保護性能を試験した。ＥＧＲを含む標準のＭａｃｋＴ１０試験方法を使用したが、試験を非オートメーション化スタンド(non-automated stand)で行った。燃料の硫黄量を、実験中、400ppm〜１５ppmで変えた。全般的な利点が確立されていないということ以外は通常の方法で、すべての定格(rated)パラメーターを記録した。
【００５５】
　得られた結果の概要を表４に示した。低硫黄燃料を使用した時、潤滑剤中のリン及びより具体的には灰の両方の含量を低減できることが、表4のデータから明らかである。１５ppmの硫黄燃料を使用した時、リン含量0.06％との組み合わせにおいて、0.6％という低い灰量で、鉛腐蝕性能に合格した。燃料硫黄は、400ppmという比較的低い濃度であっても、無機酸の形成、ＴＢＮ（全塩基価）の減少、及びそれ故に潤滑剤灰要件の主な原因物質であることを、試験は示していた。ＮＯxガス加水分解により形成される硝酸及び亜硝酸が、ＴＢＮ減少に関してかなり主要な役割を担うであろうと考察されることは、驚くべきことであった。後処理耐久性のための低硫黄燃料の導入は、また、ディーゼル粒状物フィルター（ＤＰＦ）の要求に適合する低灰潤滑剤の配合と一致する。
【００５６】
　ＥＧＲの存在下、ＭａｃｋＴ１０を用いる試験は、ＰＣ−１０仕様の期待される要件に合うための灰要求、ＴＢＮ減少及び鉛腐蝕性の点で、最悪の場合のシナリオを示すと思われる。ＵＳ Tier III法に合うＮＯX　低減後処理装置の使用により、エンジンデザインから、ＥＧＲが、あるいはむしろ低再循環速度で動作されるＥＧＲ装置の使用が除かれるという結果になり得る。ＵＳ Tier IIIの排出問題及び低灰配合に関するそれら要求に対して、粒状物トラップを取り入れることは、2006年における１５ppm硫黄制限の導入を実現可能なものにすると思われる。
【００５７】
【表４】
2004107664.tif 000006
【００５８】
【表５】
2004107664.tif 000007
*試験終了時の鉛量
**機械の不良により220時間で試験終了
【００５９】
　ＴＢＮ減少に対する燃料硫黄量の影響を、図２に示した。オイルＡ及びオイルＢに関してＴＢＮ減少及びＴＡＮ（全酸価）増加プロフィールを示した。オイルＡ及びオイルＢは、それぞれ、高（400ppm）及び低（15ppm）硫黄燃料を使用した同じ潤滑剤での試験において、事実上背合わせに進んだ。400ppmの硫黄燃料で試験した時、ＴＢＮ減少プロフィールは、ＰＣ−９オイルの典型例であった。ＴＢＮ及びＴＡＮは、150〜200時間の間で一般的に交差した。交差時点から約50〜75時間後、鉛の腐蝕の明らかな増加が始まった。対照的に、15ppm硫黄燃料を使用した時、ＴＢＮ及びＴＡＮは、300時間の試験の全体を通して、交差しなかった。
【００６０】
　オイルＣとオイルＤでは、典型的なＰＣ−９潤滑油配合物において、フェナート／スルホネート清浄剤とサリチレートベース清浄剤の性能を比較した。それらのオイルは、ＺＤＤＰ、ＴＢＮ及び石鹸含有物について合わせた。サリチレート清浄剤は硫黄を含まないので、サリチレート配合物（オイルＤ）の硫黄含量は、フェナート／スルホネート配合物（オイルＣ）のものよりも低い。両方の化学タイプは、一時的な(passing)性能を示すが、そのデータは、鉛腐蝕性能はサリチレート化学成分の方が優れていることを示唆していた。図３は、二つの試験オイルに関して試験持続時間中の鉛腐蝕プロフィールを示すものである。この性能の違いに関して技術的な正当性は、二つの潤滑剤のＴＢＮ減少及びＴＡＮ増加プロフィールを比較することにより見出すことができる。そのような比較を、図４に示した。サリチレートオイルに関するＴＢＮ減少は、フェナート／スルホネートオイルのものと比較して著しく少ない。この少ないＴＢＮ減少に関して可能な説明は、サリチレートオイルが、存在する酸をより低い有効性で中和するということにある。しかしながら、もしこれが事実であれば、ＴＡＮにおけるより急激な増加が、より低い腐蝕性能と共に予期されるであろう。対照的に、サリチレートオイルのＴＡＮ増加は、フェナート／スルホネートオイルのものと類似している。サリチレート清浄剤の優れた性能は、低灰潤滑油組成物の配合を可能にした。
【００６１】
　本発明の低灰潤滑油組成物中の清浄剤の性能を、ＯＭ602Ａエンジン試験（ＣＥＣ L-051-A-9A）を用いて高硫黄（400ppm及び3000ppm）及び低硫黄（１０ppm）燃料の両方で動作される乗用車ディーゼルエンジンにおいて測定した。
　本発明の潤滑油組成物のピストン清浄度を、低硫黄（１０ppm）及び高硫黄（400ppm及び3000ppm）ディーゼル燃料で動作された乗用車ディーゼルエンジンにおいて評価した。試験したすべての組成物（オイルＦ〜Ｇ）はＳＡＥ５Ｗ−３０グレードであり、同様のサリチレート清浄剤を含む比較可能な添加剤を含んでいた。潤滑油組成物及び使用した燃料の特徴及び得られた結果を表５に示した。
【００６２】
【表６】
2004107664.tif 000008
【００６３】
　上記のデータは、低灰量をもたらす量の清浄剤を配合し、低硫黄燃料で動作されるエンジンにおいて許容可能なレベルでピストン清浄性を維持する、潤滑油組成物の能力を示すものである。
　ここに記載したすべての特許、文献及び他の資料の開示内容は、参照文献として完全に本明細書に含まれるものとする。
　多数の規定した成分を「含む」と記載した組成物は、規定した多数の規定した成分を混合することにより形成された組成物を包含するものと解釈されるべきである。
　本発明の原理、好ましい態様及び実施例を、前述の明細書に記載した。本出願人はそれらの発明を開示したが、開示した具体的な態様を制限するものと解釈されるべきではない。なぜなら、開示した態様は制限というよりはむしろ説明とみなされるからである。いくつかの変更は、本発明の意図からはずれることなく当業者により加えられてもよい。
【図面の簡単な説明】
【００６４】
【図１】排出ガス再循環系の装着又は非装着時における、４００ppm硫黄燃料が供給されたエンジンに関する、ＭａｃｋＴ１０エンジン試験中に測定した、排出ガス中のＮＯX　及びＳＯX　ガスの量を示すグラフ
【図２】高及び低硫黄燃料により動作されるエンジンにおいて、低灰潤滑油組成物に関するＴＢＮ減少とＴＡＮ増加との比較を示すグラフ
【図３】フェナート／スルホネート清浄剤とサリチレート清浄剤を含有する潤滑油組成物の鉛腐蝕プロフィールを比較するグラフ
【図４】フェナート／スルフォネート清浄剤とサリチレート清浄剤を含有する潤滑油組成物のＴＢＮ減少とＴＡＮ増加を比較するグラフ
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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