(57)【要約】【課題】飛距離を増大するとともに、打撃時の打球感を改善したたゴルフボールを提供する。【解決手段】一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）が、６００Ｈｚ以上で１１００Ｈｚ以下であり、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）が、３８００Ｈｚ以上で４５００Ｈｚ以下であるゴルフボールであり、好適にはソリッドコアは複数層で構成されると共に、そのソリッドコア中心の弾性率はコア最外層の弾性率と異なる値になるように構成され、カバーのショアＤ硬度は５０〜７５の範囲である。【選択図】        図４
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【特許請求の範囲】
【請求項１】
一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）が、６００Ｈｚ以上で１１００Ｈｚ以下であり、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）が、３８００Ｈｚ以上で４５００Ｈｚ以下であるゴルフボール。
【請求項２】
一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）が、６００Ｈｚ以上で９００Ｈｚ以下であり、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）が、３９００Ｈｚ以上で４５００Ｈｚ以下であるゴルフボール。
【請求項３】
コアと、該コアを被覆するカバーよりなり、前記コアは３〜７層のソリッドコアで構成されていることを特徴とする請求項１または２に記載のゴルフボール。
【請求項４】
ソリッドコアとカバーよりなるゴルフボールであって、該ソリッドコアは複数層で構成されると共に、そのコア中心の弾性率はコア最外層の弾性率と異なることを特徴とする請求項３に記載のゴルフボール。
【請求項５】
カバーのショアＤ硬度は５０〜７５の範囲であることを特徴とする請求項４に記載のゴルフボール。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は飛距離を増大するとともに、打撃時の打球感を改善したゴルフボールに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、ゴルフボールの反発性を高めるための技術は、ゴルフボール材料のヒステリシスロスを小さくする方法がある。ゴルフボール材料のヒステリシスロスを小さくすることで、ゴルフボールがゴルフクラブに打撃される際に変形によるエネルギーロスが小さくなりゴルフクラブからゴルフボールへのエネルギー伝達効率がよくなり反発性は向上する。
【０００３】
一方、ゴルフボールの飛距離を向上する為、ゴルフクラブヘッドとのマッチングの観点からも検討がされてきた。例えば、ゴルフボールとゴルフクラブにおける、メカニカルインピダンスの一次の極小値を示す周波数を相互に近づけることで、打撃時の反発性を高める技術である（例えば特許文献１、特許文献２参照）。
【０００４】
かかる技術に基づき、従来の糸巻きゴルフボールおよびソリッドゴルフボールに適するゴルフクラブのヘッドの素材は、パーシモンからメタルヘッド、更にチタン合金ヘッドと変遷している。そしてこれらの材料から製造されたクラブヘッドのメカニカルインピーダンスにおける一次の極小値の周波数は、一端固定の境界条件では、通常チタン合金ヘッドのＦｘは約１０００Ｈｚとなりパーシモンの約２０００Ｈｚに比べ、かなり小さい周波数に設計されている。
【０００５】
従来はゴルフボールの反発性および打球感等を改善するのにゴルフクラブの特性と関係なく、ゴルフボールの構造、配合および材料等の観点のみから検討がすすめられていた。一方、ゴルフクラブは汎用のゴルフボールの構造、配合および材料を前提にした反発性等の改善がすすめられていたが、最近ではメタルヘッド、例えばチタン合金ヘッドのゴルフクラブが最適のものとして多用されている。しかしながら、メタルヘッド、例えばチタン合金ヘッドのゴルフクラブに適した反発性および打球感の優れたゴルフボールの検討は未だ行なわれていない。
【０００６】
【特許文献１】
特公平４−５６６３０号公報
【０００７】
【特許文献２】
特公平５−３３０７１号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はメタルヘッド、例えばチタン合金ヘッドのゴルフクラブで打撃した場合、反発性および打球感に優れたゴルフボールを提供するものである。特に本発明は、一端固定の境界条件で測定した固有振動数（Ｆｘ）が、２００Ｈｚ〜１５００Ｈｚのゴルフクラブヘッドに適するゴルフボールを提供する。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）が、６００Ｈｚ以上で１１００Ｈｚ以下であり、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）が、３８００Ｈｚ以上で４５００Ｈｚ以下であるゴルフボールである。
【００１０】
また本発明は、より好適には、一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）が、６００Ｈｚ以上で９００Ｈｚ以下であり、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）が、３９００Ｈｚ以上で４５００Ｈｚ以下であるゴルフボールである。
【００１１】
更に本発明において前記ゴルフボールは、コアと、該コアを被覆するカバーよりなり、前記コアは３層〜７層のソリッドコアで構成されていることが好ましい。そしてコア中心の弾性率はコア最外層の弾性率と異なることが好ましい。更に本発明のゴルフボールにおいて、カバーのショアＤ硬度は５０〜７５の範囲であることが好ましい。
【００１２】
【発明の実施の形態】
本発明はゴルフボールの、一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）が、６００Ｈｚ以上で１１００Ｈｚ以下であり、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）が、３８００Ｈｚ以上で４５００Ｈｚ以下であることを特徴とする。
【００１３】
一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）の値は小さい方が打球感に優れる。打球感を変えないで反発性を改善する為には、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）を大きくすることが好ましい。本発明は打球感に関係するＦｘと反発性に関係するＦｆを所定範囲に調整することで両特性のバランスを図ったものである。つまり一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）が６００Ｈｚ未満の場合、反発性が低下し、１１００Ｈｚを超えると打球感が劣る。また自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）が３８００Ｈｚ未満の場合には反発性が低下し、４５００Ｈｚを超えると打球感が劣る。好ましくは、一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）は６００Ｈｚ〜９００Ｈｚ、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）は３９００Ｈｚ〜４５００Ｈｚの範囲である。
＜Ｆｘの測定方法＞
ここで一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）の測定方法を、その概略図である図１に基づいて説明する。
（Ａ１）  ゴルフボールＧを加振機１７の取付け台１７ａの支持部１７ｂ上に、ゴルフボールが直径１０ｍｍの平坦円形になるように研磨し、この部分を瞬間接着剤で固定する。
（Ａ２）  加振機１７の取付け台１７ａの下側に加速度ピックアップ１９を取付ける。
（Ａ３）  加振機でゴルフボールＧを加振し、ゴルフボール上面に配置された反射テープ１０を介して、レーザー照射部１４、マニピュレータ１２及びレーザードップラー速度計１１によって、ゴルフボールの振動速度Ｖを測定する。これは公知のレーザードップラー振動計の原理を用いるものである。なお反射テープは住友スリーエム社製のスコッチライト反射テープを用い、その約５ｍｍ平方のものを反射面がレーザー照射側になるように向けてボールに貼り付ける。
（Ａ４）  加速度ピックアップ１９から出た電圧信号をパワーアンプ１５で増幅した後、ＦＦＴアナライザー１３に取り込む。一方、計測された速度Ｖをレーザードップラ速度計１１からＦＦＴアナライザー１３に取り込む。
（Ａ５）  ＦＦＴアナライザー１３で計測された加速度Ａと速度Ｖから次の式によって周波数伝達関数Ｇ（ｓ）を求める。
【００１４】
Ｇ（ｓ）＝出力速度Ｖのフーリエ変換／入力加速度Ａのフーリエ変換
（Ａ６）  上記周波数伝達関数Ｇ（ｓ）から、周波数１００Ｈｚ〜２０００Ｈｚの範囲で示すピークのうち最も大きいピーク値の周波数を読み取り、これを一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）とする。
【００１５】
なお図１において、加振機アンプ１６は加振機１７の振動の振幅を制御するもので、ＦＦＴアナライザー１３から出力される電圧信号を増幅する機能を有する。一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）の測定に用いた装置の仕様を表１に示す。
【００１６】
【表１】
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【００１７】
＜Ｆｆの測定方法＞
次に、自由の境界条件での固有振動数（Ｆｆ）の測定方法を、その概略図である図３、および加振方法を示す図２に基づいて説明する。
（Ｂ１）  ゴルフボールＧを糸８で吊り下げ、自由支持状態にする。
（Ｂ２）  ゴルフボールＧの一側面に加速度ピックアップ９を取りつける。
（Ｂ３）  加速度ピックアップ９と反対のゴルフボール側面からインパルスハンマー２で軽く叩く。その際生じる、力Ｆ（インパクトハンマ−の出力信号）、応答加速度Ａ（加速度ピックアップの出力信号）を図３に示すようにＦＦＴシグナルアナライザーにとり込む。
（Ｂ４）  ＦＦＴシグナルアナライザーで、次の伝達関数Ｇ’（ｓ）を求める。
【００１８】
Ｇ’（ｓ）＝出力加速度Ａ’のフーリエ変換／入力Ｆ’のフーリエ変換
ここで上記周波数伝達関数から、周波数２０００Ｈｚ〜４６００Ｈｚの範囲で最も大きいピーク値の周波数を読み取る。これを自由な境界条件の固有振動数（Ｆｆ）とする。
【００１９】
上記自由な境界条件の固有振動数（Ｆｆ）の測定に用いた測定機器の仕様は表２に示すとおりである。
【００２０】
【表２】
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【００２１】
＜ゴルフボール構造＞
従来のゴルフボールは、糸巻芯のゴルフボールあるいは１層〜３層構造のソリッドゴルフボールが汎用されている。これらのゴルフボールは構造および材料の種類により、一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）は８００Ｈｚ〜１１００Ｈｚの範囲で、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）が３０００Ｈｚ〜３７００Ｈｚの範囲で変化している。本発明ではゴルフボールの構造を、更に多層構造とするとともにコア各層の厚さ、弾性率、カバーの硬度等を調整することで、ゴルフボールの一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）を、６００Ｈｚ以上で１１００Ｈｚ以下とし、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）を、３８００Ｈｚ以上で４５００Ｈｚ以下とするものである。
【００２２】
例えば、上記ＦｘおよびＦｆを所定範囲に設定するため、ゴルフボール構造及び、材料の物理特性を以下のように調整する。
【００２３】
（Ｘ１）  コア中心とコア最外層の弾性率を異なった値にする。例えば、ソリッドコアを中心から外層方向に弾性率を漸増させるか、漸減させる。例えばコア中心の弾性率をＥｓ１、コア最外層の弾性率をＥｓｎとした場合、その比（Ｅｓ１／Ｅｓｎ）は０．０５以上で０．９９以下の範囲、特に０．０５以上で０．３０以下の範囲とする。逆に、（Ｅｓ１／Ｅｓｎ）を、１．１以上で２５以下、特に５以上で２０以下とすることも可能である。
【００２４】
（Ｘ２）  カバーに硬度の低い、または逆に高い材料を用いることができる。例えばショアＤ硬度は５０〜５８の軟らかい材料、またはショアＤ硬度が６２〜７５の硬い材料を使用できる。ここでショアＤ硬度は、コアの層の数及びそれらの弾性率との関係で調整する必要がある。またカバー厚さは０．８ｍｍ以上で３．８ｍｍ以下、好ましくは１．５ｍｍ以上で３．８ｍｍ以下とする。
【００２５】
（Ｘ３）  コアを３〜７層の多層構造とし、各層の厚さを０．５〜６ｍｍ、好ましくは１〜５ｍｍの範囲に設定する。なお各層の厚さは、それらの弾性率、比重との関係において適宜調整される。
【００２６】
（Ｘ４）  ゴルフボールの表面に近くなる部位ほど比重を小さくする。例えばソリッドコア中心の比重を１．１０〜１．３の範囲とし、カバーの比重を０．９６〜１．１の範囲に調整される。
【００２７】
以下、本発明の実施形態を、図面にしたがって具体的に説明する。
図４は本発明の一実施例によるゴルフボールの断面図を示す。図においてゴルフボール２０はカバー２７とソリッドコアで構成されている。ソリッドコアはコア第１層（コア中心）２１、その外側にコア第２層２２、さらにコア第３層２３、コア第４層２４、コア第５層２５およびコア第６層２６が配置され、６層構造のソリッドコアで構成されている。従来、ソリッドコアは一般的には１層または２層で構成されていたが、３層以上の構造は極めて少ない。本発明ではソリッドコアをより多くの層構造とすることによりゴルフボールの前記固有振動数Ｆｘ、Ｆｆの値の調整を容易にする。図４に示されるソリッドコアはコア第１層２１からコア第６層２６のそれぞれの弾性率をＥｓ１、Ｅｓ２、Ｅｓ３、Ｅｓ４、Ｅｓ５およびＥｓ６とした場合、次の関係式（１）または（２）を満足することが好ましい。
【００２８】
Ｅｓ１＜Ｅｓ２、Ｅｓ３、Ｅｓ４、Ｅｓ５＜Ｅｓ６    （１）
Ｅｓ１＞Ｅｓ２、Ｅｓ３、Ｅｓ４、Ｅｓ５＞Ｅｓ６    （２）
このようにコア第１層２１よりも、コア第６層２６の弾性率の値を大きく（式１）、または小さく（式２）することによって、Ｆｘ、Ｆｆを所定範囲に設定し得る。なおソリッドコアは３層以上の複数層、特に４層〜７層が好ましいが、ソリッドコアは複数層に限定されるものではない。
【００２９】
さらに前記ソリッドコアの各層は相互に比重を変化させることもできる。例えばコア中心よりも最外層方向の比重を小さくすることによりＦｘ、Ｆｆを所定範囲に調整できる。
【００３０】
本発明ではコアはソリッドコアのほか糸巻き芯、例えばリキッドセンタあるいはソリッドセンタに糸ゴムを巻き付けた構造にも採用できる。本発明のソリッドコアあるいは糸巻き芯に用いられるソリッドセンタはゴム組成物の架橋物で構成される。
＜ソリッドコアの組成＞
本発明においてコアのゴム組成物には、ゴム成分としては、シス−１，４−構造を有するブタジエンゴムを基材とするのが適している。ただし、上記ブタジエンゴムの他にたとえば天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、イソプレンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム、アクリルニトリルゴムなどをゴム成分１００質量部に対して４０重量％以下ブレンドしたものであってもよい。
【００３１】
前記ゴム組成物に用いられる架橋剤または共架橋剤としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸などのα，β−エチレン性不飽和カルボン酸と酸化亜鉛などの金属酸化物とをゴム組成物の調製中に反応させてα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩にしたもの、あるいはアクリル酸亜鉛、メタアクリル酸亜鉛などのようなα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩、多官能モノマー、Ｎ，Ｎ’−フェニルビスマレイミド、イオウなど通常架橋剤として用いられるものが挙げられる。特にα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の亜鉛塩が好ましい。
【００３２】
架橋剤または共架橋剤としてα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合、ゴム成分１００質量部に対して１０ないし４０質量部が配合される。一方α，β−エチレン性不飽和カルボン酸と金属酸化物とをゴム組成物の調製中に反応させる場合、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸を１５〜３０質量部と、該α，β−エチレン性不飽和カルボン酸１００質量部に対して酸化亜鉛などの金属酸化物を１５〜３５質量部配合することができる。
【００３３】
前記ゴム組成物で用いる充填剤としては、たとえば硫酸バリウム、炭酸カルシウム、クレー、酸化亜鉛などの無機粉末の１種または２種以上を使用することができる。これらの充填剤の配合量はゴム成分１００質量部に対して５〜５０質量部の範囲が好ましい。
【００３４】
また、作業性の改善や硬度調整などの目的で軟化剤や液状ゴムなどを適宜配合してもよいし、また老化防止剤を適宜配合してもよい。
【００３５】
また架橋開始剤としては、たとえばジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−トリメチルシクロヘキサンなどの有機過酸化物が用いられる。これらの架橋開始剤の配合量はゴム成分１００質量部に対して０．１〜５質量部、特に０．３〜３質量部が好ましい。
【００３６】
なお、ソリッドコアの一部は、熱可塑性エラストマー、あるいは熱可塑性樹脂の材料で、またはこれらの混合物で構成することもできる。
＜ソリッドコアの製作＞
本発明でソリッドコアの作製にあたっては、配合材料をロール、ニーダー、バンバリなどを用いてミキシングし、ゴム組成物を調製する。このゴム組成物を半球状のキャビティを有する上型および下型からなる金型に投入し、加圧下で例えば１４５℃〜２００℃、好ましくは１５０℃〜１７５℃で１０分〜４０分間加硫してコア中心を作製する。
【００３７】
次に半球状キャビティの内径のより大きい金型に、前記コア中心と同一の外径を有する中子を配置し、コア第２層のゴム組成物を投入して、所定温度、所定時間加熱して、半架橋のハーフシェルを製造する。金型を開いて中子を取り出し、第２層のハーフシェルを得る。前記コア中心の上下に第２層のハーフシェルをかぶせて金型でさらに加硫してコア中心とコア第２層の一体物を製造する。コア第３層以降は、この操作を繰り返すことにより複数層よりなるソリッドコアが製造できる。
【００３８】
上述の方法で得られたソリッドコアの最外側層はカバーとの密着をよくするため、表面に接着剤を塗布したりあるいは表面を粗面化してもよい。
【００３９】
ここでソリッドコアの直径は３６．８〜４１．４ｍｍ、好ましくは３７．８〜４０．８ｍｍの範囲で設計される。３６．８ｍｍ未満ではカバー層が厚くなり反発性が低下し、一方４１．４ｍｍを越えると、カバー層が薄くなり成形が困難となる。
＜カバー＞
本発明ではカバーは比較的肉厚に構成することが好ましい。そしてカバーは単一層または複数層で構成することができ、複数層の場合は硬度は外側カバーと内側カバーの硬度の異なる材料を用いることが好ましい。
【００４０】
本発明においてカバーは熱可塑性樹脂、例えばアイオノマー樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ＡＣＳ樹脂およびポリアミド等の汎用樹脂が含まれるが、特にアイオノマー樹脂が好ましい。
【００４１】
アイオノマー樹脂は、α−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との共重合体であってそのカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られる二元共重合体である。またα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体で、そのカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和して得られるものも使用できる。
【００４２】
そしてそれらの組成比としては、アイオノマー樹脂のベースポリマーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体の場合、α−オレフィンが８０〜９０重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が１０〜２０重量％であることが好ましい。ベースポリマーがα−オレフィンと炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数２〜２２のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体の場合、α−オレフィンが７０〜８５重量％で、α，β−不飽和カルボン酸が５〜３０重量％、α，β−不飽和カルボン酸エステルが５〜２５重量％であることが好ましい。またこれらのアイオノマー樹脂はメルトインデックス（ＭＩ）が０．１〜２０であることが好ましい。カルボン酸含量またはカルボン酸エステル含量を上記範囲とすることにより反発性を高めることができる。
【００４３】
上記α−オレフィンとしては、たとえばエチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテンなどが用いられ、特にエチレンが好ましい。炭素数３〜８のα，β−不飽和カルボン酸としては、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸などが用いられ、特にアクリル酸、メタクリル酸が好ましい。また、不飽和カルボン酸エステルとしては、たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などのメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステルなどが用いられ、特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルが好ましい。
【００４４】
上記α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸との共重合体またはα−オレフィンとα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を中和する金属イオンとしては、たとえば、ナトリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、カリウムイオンなどがある。
【００４５】
上記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンケミカル社から市販されている二元共重合体のアイオノマー樹脂としてハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１８（Ｎａ）、ハイミランＡＭ７３１５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１７（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１１（Ｍｇ）、ハイミランＭＫ７３２０（Ｋ）があり、また三元共重合体のアイオノマー樹脂として、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）、ハイミランＡＭ７３１６（Ｚｎ）などがある。
【００４６】
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン８９４０（Ｎａ）、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９９１０（Ｚｎ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、三元共重合体系アイオノマー樹脂として、サーリンＡＤ８２６５（Ｎａ）、サーリンＡＤ８２６９（Ｎａ）などがある。
【００４７】
エクソン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック８０００（Ｎａ）などがある。なお、上記アイオノマー樹脂の商品名に括弧内で記載したＮａ、Ｚｎ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。また、本発明において、カバーの組成物に用いられるアイオノマー樹脂は、上記例示のものを２種以上混合してもよいし、上記例示の１価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂と２価の金属イオンで中和したアイオノマー樹脂を２種以上混合して用いてもよい。
【００４８】
本発明において、カバ−に熱可塑性エラストマー、例えばスチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマーおよびアミド系熱可塑性エラストマー等が使用される。
【００４９】
前記スチレン系熱可塑性エラストマーとは、分子内にソフトセグメントとハードセグメントを有するブロック共重合体である。ソフトセグメントとして共役ジエン化合物から得られる、たとえば、ブタジエンブロックあるいはイソプレンブロック等の単位である。ここで共役ジエン化合物としては、たとえばブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の中から１種または２種以上が選択でき、なかでもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。ハードセグメントを構成する成分としては、スチレンおよびその誘導体、たとえばα−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン、１，１−ジフェニルエチレン等の中から１種または２種以上が選択された化合物から得られるスチレンブロック等の単位である。特にスチレンブロック単位が好適である。
【００５０】
具体的なスチレン系熱可塑性エラストマーとしては、たとえばスチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ構造）、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ構造）、そのブタジエンの二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ構造）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ構造）、そのイソプレン二重結合部分を水素添加したスチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ構造）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ構造）およびそれらを変性したもの等が挙げられる。
【００５１】
なお上記ＳＩＢＳ構造、ＳＢＳ構造、ＳＥＢＳ構造、ＳＩＳ構造、ＳＥＰＳ構造、ＳＥＥＰＳ構造におけるスチレン（またはその誘導体）の含量は共重合体中１０〜５０重量％、特に１５〜４５重量％の範囲である。１０重量％より少ない場合、カバーは軟らかくなりすぎて、耐カット性は低下する傾向にあり、Ｆｘ、Ｆｆの値の調整が困難となる。
【００５２】
本発明では、上記ＳＩＢＳ構造、ＳＢＳ構造、ＳＥＢＳ構造、ＳＩＳ構造、ＳＥＰＳ構造、ＳＥＥＰＳ構造の共重合体の一部にエポキシ基、水酸基、酸無水物、カルボキシル基から選択される官能基で変性された変性体を使用できる。
【００５３】
なお、本発明のカバー組成物はポリマー成分として前記熱可塑性樹脂および熱可塑性エラストマーはそれぞれ単独でまたは混合して使用できる。混合する場合、高い弾性率の値を得るため熱可塑性エラストマーはポリマー成分１００質量部に対して、５０重量％以下とすることが好ましい。
【００５４】
アイオノマー樹脂等の熱可塑性樹脂に熱可塑性エラストマー混合することにより、カバー組成物に適度の柔軟性を付与し、良好な打撃感が得られる。また本発明ではカバーの弾性率を高める為、有機短繊維、例えばナイロン繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、アラミド繊維等が配合できる。
【００５５】
【実施例】
実施例１〜４、比較例１〜３
（１）ソリッドコアの作製
表３の配合ａ〜配合ｐに示す配合組成を用いて、ニーダーでミキシングし、ソリッドコア用のゴム組成物を調製した。このゴム組成物を半球状のキャビティを有する上金型および下金型からなるコア用金型に投入し、加圧下で１６０℃で２０分間加硫してコア中心を製造した。
【００５６】
【表３】
2004329418.tif 000005
【００５７】
次に半球状キャビティの内径のより大きい金型に、前記コア中心と同一の外径を有する中子を配置し、所定のゴム組成物を投入して、加圧下で１６０℃で２０分間加熱して半架橋のハーフシェルを製造した。金型を開いて中子を取り出し、第２層のハーフシェルを得る。前記コア中心の上下に第２層のハーフシェルを被覆して金型で、さらに加硫してコア中心と第２層の一体物を製造する。この操作を繰り返すことにより第１層〜第６層よりなる直径３８．４ｍｍのソリッドコアを製造した。各層の配合組成、弾性率および厚さを表３に示している。
【００５８】
（２）カバー用組成物の調製
表４に示すカバー用組成物を二軸混練押出機によりミキシングし、二軸押し出し機でシリンダー温度１８０℃で押し出した。押出条件はスクリュー径が４５ｍｍ、スクリュー回転数が２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄが３５で行なった。
【００５９】
【表４】
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【００６０】
上記カバー用組成物を用いて半球殻状のハーフシェルを射出成形し、これを２枚用いて上記の得られたコアを包み、金型内で１５０℃でプレス熱圧縮成形し、冷却後、カバー厚み２．２ｍｍのゴルフボールを取り出した。その後、表面にペイントを塗装して、直径４２．８ｍｍ、重量４５．４ｇを有するゴルフボールを得た。上述の方法で得られたゴルフボール材料の物性およびゴルフボール性能は次の方法で評価した。
（１）弾性率（ＭＰａ）
レオロジー社の粘弾性スペクトロメーターによって圧縮モードで測定される。測定条件は初期歪みが、０．４ｍｍ、変位振幅が±１．５μｍ、周波数が１０Ｈｚ、終了温度が１１０℃、昇温速度が４℃／分であり、２０℃における駆動部と応答部との振幅の比と位相差より算出された。試験片は縦４ｍｍ、横４ｍｍ、厚さ２ｍｍのものが使用できる。なおゴルフボールから試験片が採取できない場合は、ゴルフボールの各コア層と同一の配合で同一の加硫条件で得られたサンプルにより測定することもできる。
（２）Ｆｘ、Ｆｆの測定
上記ゴルフボールの、一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）を図１に示す操作手順にしたがって測定した。自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）を図２の操作手順にしたがって測定した。実施例１〜４、比較例１〜３のそれぞれのＦｘ、Ｆｆの値を表５に示している。
【００６１】
また実施例１のＦｘを測定したチャートを図５に示す。図において、横軸は周波数、縦軸は周波数伝達関数（Ｇ（ｓ））である。ここで固有振動数（Ｆｘ）は６１０Ｈｚである。また実施例１のＦｆを測定したチャートを図６に示す。横軸は周波数、縦軸は周波数伝達関数（Ｇ’（ｓ））である。ここで固有振動数（Ｆｆ）は３８１０Ｈｚである。
（３）反発係数
レジリエンスガンを初速４０ｍ／ｓで静止しているゴルフボールに打ち出し、ゴルフボールにリジリエンスガンの円筒を衝突させる。衝突直前のレジリエンスガンの速度Ｖ１、衝突直後のレジリエンスガンの速度Ｖ１’、衝突後のゴルフボールの速度Ｖ２’を計測し、運動量保存則を用いて反発係数ｅを次の式から求める。
【００６２】
ｅ＝（Ｖ２’−Ｖ１’）／Ｖ１
（４）打感評価
ゴルフクラブでゴルフボールを打撃する際の、インパクト音について、１０人のゴルファ−による官能評価を平均で表した。官能評価は、インパクト音が最良であると感じられたときを５点とし数値が小さいほど打球感が劣ることを示す。
【００６３】
【表５】
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【００６４】
実施例１〜４は、Ｆｘ、Ｆｆを所定範囲に設定しているため、反発係数および打球感のいずれも優れている。一方、比較例１はＦｘが大きいため打球感がよくない。比較例２はＦｘが小さいため反発性が低い。比較例３はＦｆが小さくＦｘ大きいため打球感および反発性に劣る。
【００６５】
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【００６６】
【発明の効果】
上述の如く本発明は一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）、自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）を所定範囲に設定しため、打球感および反発性に優れたゴルフボールが得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】一端固定の境界条件の固有振動数（Ｆｘ）を測定する手順を示す概略図である。
【図２】自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）を測定における加振方法をを示す概略図である。
【図３】自由の境界条件の固有振動数（Ｆｆ）を測定する手順を示す概略図である。
【図４】本発明のゴルフボールの断面図である。
【図５】実施例１のＦｘの測定チャートである。
【図６】実施例１のＦｆの測定チャートである。
【符号の説明】
２  インパルスハンマー、８  糸、１０  反射テープ、１１  レーザードップラー速度計、１２  マニピュレーター、１３  ＦＦＴアナライザー、１４  レーザー照射部、１５  パワーアンプ、１６  加振機アンプ、１７  加振機、９，１９  加速度ピックアップ。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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