(57)【要約】【課題】硬化するまでに時間の余裕があって貼り直しが可能であるとともに、手に付着しても指と指とがくっつくことが無く、低浸透材の垂直な平滑面に塗布してもたれ落ちないだけの粘度・初期タックを有し、簡単に洗い流すことができるというの特性を有して手芸・工作に用いるのに最適な液状接着剤を提供することを目的としている。【解決手段】（Ａ）水溶性の酢酸ビニル誘導体、（Ｂ）増粘効果を有した物質、（Ｃ）水性媒体を必須成分とし、ガラス、プラスチック、金属などの低浸透材に対して塗布したときに、たれ落ちない粘度に設定した。【選択図】　　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）水溶性の酢酸ビニル誘導体、（Ｂ）増粘効果を有した物質、（Ｃ）水性媒体を必須成分とし、
ガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材の垂直な平滑面に塗布したときに、たれ落ちない粘度に設定したことを特徴とする液状接着剤。
【請求項２】
請求項１に記載の液状接着剤において、
前記（Ａ）水溶性の酢酸ビニル誘導体に、ポリビニルアルコール（以下「ＰＶＡＬ」と記す）を用い、
前記（Ｂ）増粘効果を有した物質としてキサンタンガムを用いたことを特徴とする液状接着剤。
【請求項３】
請求項２に記載の液状接着剤において、
前記ＰＶＡＬ濃度を８〜４０重量％の範囲とし、キサンタンガム濃度を０．５〜３重量％の範囲としたことを特徴とする液状接着剤。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれか１項に記載の液状接着剤において、前記粘度を常温下で６０〜１００ｄＰａ・ｓの範囲に設定したことを特徴とする液状接着剤。
【請求項５】
請求項２〜４のいずれか１項に記載の液状接着剤において、前記ＰＶＡＬに、酢酸ビニルのＯＣＯＣＨ３にＳＯ３Ｎａを結合させた物質が含まれていることを特徴とする液状接着剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ガラス、プラスチックス、金属など接着剤の浸透性の低い素材の接着が可能な液状接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術および発明が解決しようとする課題】
従来、ガラス、プラスチックス、金属など浸透性が低い素材（以下「低浸透材」と記す）用の接着剤として、接着剤自体が硬化するものが知られている。
【０００３】
上記のような接着剤として、例えば、シアノアクリレート系の瞬間接着剤などのように、接着剤自体が瞬時に化学変化を起こして硬化するものが使用されている。このような接着剤は少量で非常に強力な接着力を示す一方、その強力な接着力により、誤って手に少量付いた場合、指と指がくっついてしまい離れないなどの不都合がある。
また、瞬時に接着されるため、貼り直しなどの修正がきかないといった不都合やはみ出した余分な接着剤の除去が困難であるという不都合がある。
【０００４】
他の上記のような接着剤として、エポキシ樹脂系の２液硬化型の接着剤も使用されるが、この２液硬化型の接着剤は、板きれなどに２種類の液体を取り出し、それをヘラで混合してから塗布しなければならないので、接着作業時に手間がかかるという欠点がある。
このタイプの接着剤は、瞬間接着剤と比べると、硬化まで時間を要し、その分、貼り直しなどはしやすい。
しかし、この２液硬化型接着剤も、化学反応により接着力を発揮する性質から、完全に接着した後の貼り直しは出来なかった。また、手や服など接着したい場所以外の場所に付着した場合に、樹脂系特有のべとつきがあって、石鹸と水で洗った程度では、これを落とすことができないという不具合があった。さらに、接着部分からはみ出した接着剤も、ティッシュや布などで拭いただけではきれいに落とすことができず、手芸や工作などに用いたときに作品を汚してしまうおそれがあるという不具合があった。
【０００５】
ところで、手芸や工作の際に、被着体としてガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材を用いたい場合が多々ある。このような場合には、ある程度接着までに時間の余裕があり、貼り直しなどが可能で、また、失敗したら簡単に洗い流せるものがあれば、使い勝手がよく、取扱いも安全である。
しかしながら、従来のガラス、プラスチックス、金属用の接着剤には上記のような問題があり、手芸や工作に用いるには使い勝手が悪かった。
【０００６】
そこで、手芸や工作用の接着剤としては、市販の物では液状のりや酢酸ビニル・エマルジョン系の木工用ボンドが用いられている。これらは接着までに時間の余裕があるため貼り直しが可能で、水やお湯で洗い流せるなど手工芸や工作用としての使い勝手には優れているが、ガラス、プラスチックス、金属などのような低浸透材に対する接着力は強いものではなく、例えば、爪で接着物を引っ掻くと簡単に接着物が接着面から剥がれ落ちてしまうという不都合があった。
また、上記液状のりや市販の木工用ボンドは、粘度が低いとともに、初期の接着力である初期タックが弱く、被着体を接着面に接着しても、被着体の接着面に対する位置がずれたり、最悪、被着体が接着面から剥がれ落ちてしまったりするという不都合があった。
また、液状のりなどの水溶性の接着剤は、ガラス、プラスチックス、金属などのように水分の浸透性が低い低浸透材に塗布した場合に、接着剤の中の水分が飛び難いためなかなか固まりにくく、接着剤がたれ落ちてしまうという不都合があった。
【０００７】
手芸、工作用には上記のほか、天然ゴム・ラテックス系の布用ボンドや酢酸ビニル・溶剤系のスチロール・木工用ボンドも用いられているが、これらも上記液状のりや酢酸ビニル・エマルジョン系の木工用ボンドと同様な特性であって、ガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材の接着には不向きである。
【０００８】
本発明は、上記した従来技術の問題点に鑑みてなされたもので、ガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材に対する高い接着力を得ることができながらも、
ア）ガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材に対して高い接着力および初期接着力を有する。
イ）硬化するまでに時間の余裕があって貼り直しが可能であるとともに、手に付着しても指と指とがくっつくことが無いようにすることができる。
ウ）失敗したら簡単に洗い流すことができる。
エ）低浸透材の垂直な平滑面に塗布してもたれ落ちない粘度を有している。
上記のア）イ）ウ）エ）の特性を有して手芸・工作に用いるのに最適であり、子供にも安心して使用可能な液状接着剤を提供することを目的としている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者たちは、上述の目的を達成しようと鋭意研究した結果、
１）上記イ）ウ）の、貼り直しが可能であり、手に付着してもはがすことができて洗い流すことも可能とするには、水溶性接着ポリマーを用いるのが良く、その中で、上記ア）のガラスなどの低浸透材の接着性に優れた素材として、水溶性の酢酸ビニル誘導体を見いだした。
しかし、この酢酸ビニル誘導体は、それ単独では、粘度が低い。また、必要な粘度が得られるまで高濃度にすると、粘りが出て、接着剤として使用するのに不適当である。
【００１０】
そこで、本願発明者たちは、
２）必要な粘度が得られる増粘添加物を混合して、上記エ）の目的を達成することを考えた。
その選択過程において、本願発明者たちは、特に、キサンタンガムが水溶性の酢酸ビニル誘導体（特に、ＰＶＡＬ）の粘度を増すだけでなく、粘着力（接着力）も増加させる特性を有していることを見いだした。
以上により、本発明を完成したものである。
【００１１】
請求項１に記載の発明にあっては、水溶性の酢酸ビニル誘導体および水性媒体に増粘効果を有した物質を混合させて、ガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材の垂直な平滑面に塗布したときに、たれ落ちない粘度に設定した。
前記水溶性の酢酸ビニル誘導体は、ガラスなどの低浸透材に対して高い接着力および初期接着性（初期タック力）が得られながら、水溶性であることから、接着時にはみ出した部分や、手などに付着した部分を洗い流すことができる。
また、このような水溶性の酢酸ビニル誘導体に、増粘効果を有した物質を混合させて粘度を調整したために、液状接着剤でありながら、ガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材の垂直な平滑面に塗布した場合にもたれ落ちない。
また、瞬間接着剤に比べて硬化までに時間の余裕があって、低浸透材に接着した被接着物の貼り直しが可能であるとともに、指と指とがくっつくこともない。
したがって、従来には存在しなかった、手芸・工作に用いるのに最適で子供にも安心して使用可能な液状接着剤を提供することができる。
【００１２】
また、請求項２に記載の発明にあっては、（Ａ）水溶性の酢酸ビニル誘導体として、ＰＶＡＬを用い、（Ｂ）増粘効果を有した物質としてキサンタンガムを用いた。
ＰＶＡＬは、水溶性であるがガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材に対して高い接着力および初期接着性（初期タック力）を有する。さらに、キサンタンガムは、増粘剤としての効果に加えて、ＰＶＡＬの接着性を高める効果を有するとともに、シュードプラスチック性を有する。したがって、発明品の低浸透材に対する接着力および初期接着性を高めることができる。さらに、シュードプラスチック性により、攪拌速度が低いときには高粘度となるが、攪拌速度が高くなると低粘度となる特性が得られるもので、製造時の攪拌性に優れる。
【００１３】
請求項３に記載の発明にあっては、ＰＶＡＬ濃度を８〜４０重量％の範囲とし、キサンタンガム濃度を０．５〜３重量％の範囲とした。
ＰＶＡＬは、（−ＣＨ２−ＣＨ−）の主鎖の長さである重合度と、どれくらいの割合がＯＨ基に置き換わったかというケン化度とにより性質が変化するものであり、この重合度やケン化度により溶液にしたときの粘度その他の性質も変わってくる。そして、ＰＶＡＬとキサンタンガムとを混合させるにあたり、ＰＶＡＬの濃度が高すぎてもキサンタンガムの利点を発揮できないし、キサンタンガムの濃度が高すぎてもＰＶＡＬの接着力を減じてしまうことになるという特性を鑑み、ＰＶＡＬ濃度が８〜４０重量％位の間で、キサンタンガム０．５〜３重量％位が、ＰＶＡＬとキサンタンガムの相互作用が発揮できて所望の接着力および初期タック力を得ることができるとともに、ガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材の垂直な平滑面に塗布したときにたれ落ちない粘度とすることができることを見いだした。
【００１４】
請求項４に記載の発明にあっては、本発明の液状接着剤の粘度を、常温下で６０〜１００ｄＰａ・ｓの範囲に設定した。
これにより、上述のように、ガラス、プラスチックス、金属などの低浸透材の垂直な平滑面に塗布したときに、たれ落ちない粘度が得られるのに加えて、原料を溶解・攪拌する際の粘度としても好適な粘度として、生産性に優れる。
【００１５】
また、請求項５に記載の発明では、ＰＶＡＬに、酢酸ビニルのＯＣＯＣＨ３にＳＯ３Ｎａを結合させた物質を含ませたが、この物質は、ガラスへの接着性に優れているもので、本発明の液状接着剤のガラスへの接着性を向上させることができる。
【００１６】
【発明の実施例】
以下に、本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例によって限定されるものではない。なお、実施例において「部」とは「重量部」を意味する。
（実施例１）
ＰＶＡＬとして、デンカポバールＢ−２０（電気化学工業（株）社製、商品名）６．７５部と、ゴーラセンＬ−０３０１（日本合成化学工業（株）社製、商品名）４．２０部と、ゴーセノールＫＨ−２０（日本合成化学工業（株）社製、商品名）１．７５部とを用い、キサンタンガムとしてケルザン（三晶（株）社製、商品名）１．５０部を用い、さらに、水８５．８部とを加えたものを混合攪拌して実施例１の液状接着剤とした。
この実施例１の液状接着剤は、常温、静状態において粘度８０ｄＰａ・ｓで、透明度も良好である。
【００１７】
（実施例２）
ＰＶＡＬとして、デンカポバールＢ−２０（電気化学工業（株）社製、商品名）６．７５部と、ゴーラセンＬ−０３０１（日本合成化学工業（株）社製、商品名）４．２０部と、ユニチカＬ−２６０（ＵＮＩＴＩＫＡ　ＬＴＤ社製、商品名）１．７５部とを用い、キサンタンガムとしてケルザン（三晶（株）社製、商品名）１．２５部を用い、さらに、水８６．０５部とを加えたものを混合攪拌して実施例２の液状接着剤とした。
この実施例２の液状接着剤は、常温、静状態において粘度７５ｄＰａ・ｓで、透明度も良好である。
【００１８】
（実施例３）
ＰＶＡＬとして、デンカポバールＢ−２０（電気化学工業（株）社製、商品名）８．００部と、ゴーラセンＬ−０３０１（日本合成化学工業（株）社製、商品名）４．２０部と、ユニチカＬ−２６０（ＵＮＩＴＩＫＡ　ＬＴＤ社製、商品名）１．００部とを用い、キサンタンガムとしてケルザン（三晶（株）社製、商品名）１．３０部を用い、さらに、水８５．５０部とを加えたものを混合攪拌して実施例３の液状接着剤とした。
この実施例３の液状接着剤は、常温、静状態において粘度９０ｄＰａ・ｓで、透明度も良好である。
【００１９】
（実施例４）
ＰＶＡＬとして、デンカポバールＢ−２０（電気化学工業（株）社製、商品名）９．０７５部と、ゴーラセンＬ−０３０１（日本合成化学工業（株）社製、商品名）６．２２５部とを用い、キサンタンガムとしてケルザン（三晶（株）社製、商品名）１．３０部を用い、さらに、水８３．４０部とを加えたものを混合攪拌して実施例４の液状接着剤とした。
この実施例４の液状接着剤は、常温、静状態において粘度１００ｄＰａ・ｓで、透明度も良好である。
【００２０】
（実施例５）
ＰＶＡＬとして、デンカポバールＢ−２０（電気化学工業（株）社製、商品名）７．００部と、ゴーラセンＬ−０３０１（日本合成化学工業（株）社製、商品名）４．２０部と、ユニチカＬ−２６０（ＵＮＩＴＩＫＡ　ＬＴＤ社製、商品名）１．００部とを用い、キサンタンガムとしてケルザン（三晶（株）社製、商品名）１．３０部を用い、さらに、水８６．５０部とを加えて混合攪拌して実施例５の液状接着剤とした。
この実施例５の液状接着剤は、常温、静状態において粘度７０ｄＰａ・ｓで、透明度も良好である。
【００２１】
（実施例６）
ＰＶＡＬとして、デンカポバールＢ−２０（電気化学工業（株）社製、商品名）７．００部と、ゴーラセンＬ−０３０１（日本合成化学工業（株）社製、商品名）４．２０部と、ユニチカＬ−２６０（ＵＮＩＴＩＫＡ　ＬＴＤ社製、商品名）２．００部とを用い、キサンタンガムとしてケルザン（三晶（株）社製、商品名）１．３０部を用い、さらに、水８５．５０部とを加えたものを混合攪拌して実施例６の液状接着剤とした。
この実施例６の液状接着剤は、常温、静状態において粘度８０ｄＰａ・ｓで、透明度も良好である。
【００２２】
以上実施例１〜６の液状接着剤の接着力に関する試験結果を、下記の表１により説明する。
表１は、実施例１〜６の液状接着剤の接着力について、シアノアクリレート系の瞬間接着剤、天然ゴムラテックス系の布用ボンド、酢酸ビニル・溶剤系の木工用ボンド、酢酸ビニルエマルジョン系の木工用ボンド、水溶性ポリマー系の従来の液状のりと、比較テストを行った結果を示している。
この比較テストは、サンプルとして、花模様形状で真ん中が凹んだ形状のビーズ（接着対象面にあたる面が少ないために、接着に不利な形状）のビーズサンプルを、ガラス、プラスチックスなどの各低浸透材に、２個ずつ接着して、それぞれ、１，２，３，１９時間後の接着力を評価した。なお、この評価は、●付いていない、○着いている、△１つ着いている、◎完全に着いている、☆すごい力で外した、×完全に外れた、の６通りとした。
なお、実施例１〜６の液状接着剤の接着力に関し、本実験による評価は共通していたため、表１では、まとめて記載している。
【表１】
2004018801.tif 000002
【００２３】
この表から分かるように、実施例１〜６の液状接着剤は、接着後２時間以上経過後の接着力は、従来の液状のりやボンドなどに比べて極めて高く、瞬間接着剤と同等あるいは被着体によっては瞬間接着剤よりも高い接着力が得られた。このように水性でありながら、高い接着力が得られた。
さらに、この表１を見ると、実施例１〜６の液状接着剤にあっては、瞬間接着剤と比較すると、接着直後の接着力が低く、貼り直しが容易であることが分かる。
【００２４】
次に、実施例の液状接着剤の初期タック力に関する試験結果を、下記の表２により説明する。
この表２は、実施例１の液状接着剤と他の２種類の比較品（比較品１は、水溶性液状のり、比較品２は木工用ボンド）との初期タック力の比較テストの結果を示している。
この比較テストは、各接着剤サンプル約０．１ｇを、それぞれ３枚のミニタイル（１．５ｃｍ平方、４ｍｍ厚、重量約２．３ｇ）に塗布して垂直ガラス面に圧着して比較したものであって、圧着後、５分経過時のタイルのずり落ちた距離、あるいは剥がれ落ちた場合には剥がれ落ちた時間を評価として記録した。
この表２において、（ａ）は、各サンプルの重量を示し、（ｂ）は評価を示している。
【表２】
2004018801.tif 000003
この表２に示すように、実施例１の液状接着剤は、ずり落ちおよび剥離のいずれも発生しなかったのに対して、比較品１は、３枚のタイルの全てが、ずり落ちた後、ガラス面から剥離した。また、比較品２も、３枚のタイル全てにずり落ちが生じ、また、そのうちの２枚は剥離した。
【００２５】
この実験結果で分かるように、実施例１の液状接着剤は、従来の水溶性液状のりおよび木工用ボンドに比べて、極めて高い初期タック力を得ることができた。なお、実施例２〜６に関しても、実施例１と同様に、ミニタイルのずり落ちが生じないだけの初期タック力が得られた。
【００２６】
上述の接着力および初期タック力の効果に加えて、実施例１〜６の液状接着剤は、水溶性であるため、手に着いたら洗い流せば接着力が無くなるもので、手芸・クラフト用として良好な特性を示す。さらに、接着物を剥がしたい場合は、接着部分に水を流し込めば、簡単に剥がすことができるとともに、ガラスなどに付着した接着剤も洗い流すことができ、模様替えなどを行うことができる。このような使用方法は、従来の瞬間接着剤などでは考えられなかったものであって、新規な使用が可能な手芸・クラフト用液状接着剤を提供することができる。
【００２７】
加えて、実施例１〜６の液状接着剤には、ゴーラセンＬ−０３０１を含むが、このゴーラセンＬ−０３０１は、酢酸ビニルのＯＣＯＣＨ３にＳＯ３Ｎａを結合させて、ガラスへの接着力を高めたもので、特に、ガラスに対して高い接着力が得られる。
さらに、実施例１〜６の液状接着剤に使用したキサンタンガムは、シュードプラスチック性を有しており、実施例の液状接着剤（製品）としての粘度に対して、製造工程における攪拌時には、攪拌速度が高くなると低粘度となり製造時の攪拌性に優れる。
【００２８】
以上、本発明の液状接着剤の実施例について説明してきたが、具体的な構成については、この実施例に限られるものではなく、特許請求の範囲の各請求項に係る発明の要旨を逸脱しない限り、設計の変更や追加等は許容される。