(57)【要約】【課題】ポリエステルフィルムの特長である、低吸湿性、寸法安定性、平面性、透明性を維持したまま、ポリアミド二軸延伸フィルムの有する耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性さらには優れたガスバリア性を有する包装用ポリエステルフィルムおよび該包装用ポリエステルフィルムを使用した包装材料を提供することにある。【解決手段】ポリエステル樹脂中にガラス転移点が−１００〜２０℃の低Ｔｇポリマーを０．１〜５重量％含有してなるポリエステルフィルムにおいて、低Ｔｇポリマーのフィルム中での分散径の長径が０．３〜１．０μｍ、短径が１〜５０ｎｍである包装用ポリエステルフィルム、によって達成することができる。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステル樹脂中にガラス転移点が−１００〜２０℃の低Ｔｇポリマーを０．１〜５重量％島状に分散含有してなるポリエステルフィルムにおいて、フィルム中に島状に分散した低Ｔｇポリマーの長径が０．３〜１．０μｍ、短径が１〜５０ｎｍであることを特徴とする包装用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
低Ｔｇポリマーがポリエーテルエステルであることを特徴とする請求項１に記載の包装用ポリエステルフィルム。
【請求項３】
ポリエーテルエステルがポリブチレンテレフタレートとポリオキシアルキレングリコールのブロック共重合体であることを特徴とする請求項２に記載の包装用ポリエステルフィルム。
【請求項４】
フィルムの融点が２４０〜２７０℃であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィルム。
【請求項５】
低Ｔｇポリマーのガラス転移点が−１００〜０℃であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィルム。
【請求項６】
フィルムの少なくとも片面に金属もしくは金属酸化物が蒸着されてなる請求項１〜５のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィルム。
【請求項７】
請求項１〜５のいずれかに記載の包装用ポリエステルフィルムの片面にアルミ箔および／またはポリオレフィンがラミネートされてなることを特徴とする包装材料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は包装用ポリエステルフィルムに関するものである。さらに詳しくは、機械特性、耐ピンホール性、耐衝撃性に優れ、さらには金属もしくは金属酸化物を蒸着することで優れたガスバリア性を有する包装用ポリエステルフィルムおよび該包装用ポリエステルフィルムを用いた包装材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリエステルフィルムの代表例であるポリエチレンテレフタレート二軸延伸フィルムは、良好な機械強度、熱的特性、湿度特性、その他多くの優れた特性から、工業材料、磁気記録材料、光学材料、情報材料、包装材料など広い分野において使用されている。
【０００３】
しかしながら、耐衝撃性、耐ピンホール性が特に重要となる包装材料用途ではポリエチレンテレフタレートフィルムはその強靱さの裏返しである硬さ故に特性が不充分であり、柔軟性に優れ、耐衝撃性やゲルボテストに代表される耐屈曲ピンホール性、さらにはそれらの低温での優れた特性を有するポリアミド二軸延伸フィルムが多く使用されている。
【０００４】
しかしながら、脂肪族ポリアミドはその化学構造から水との親和性が高いために吸湿性が高く、湿度寸法安定性の劣化や平面性の劣化などのポリマー固有の本質的な問題があり、ガスバリア性を高めるための金属化合物の蒸着が困難であったり、吸湿により印刷やラミネート層との接着力が低下するという問題がある。
【０００５】
それに対して、ポリエステルは吸湿性に乏しく、ポリアミドのような問題は生じないが、先に述べたように包装材料に要求される耐衝撃性、耐ピンホール性に劣るという課題があった。
【０００６】
これらの問題点に対し、従来、ポリエステルの耐衝撃性、耐ピンホール性を向上させる試みとして、たとえば、特開平６−７９７７６号公報には、特定のヤング率を有する柔軟性ポリエステルフィルムが開示されており、また特開平７−３３０９２６号公報には、特定分子量のポリテトラメチレングリコールを特定の割合でポリエステルに混合し、特定の粒子を特定量添加するポリエステルフィルムが開示されている。さらには、特開２００１−１１２１３号公報には特定量のポリテトラメチレングリーコールを含有する変性ポリブチレンテレフタレートにポリエチレンテレフタレートを添加する柔軟性ポリエステルフィルムが開示されている。しかしながら、これらの手法ではフィルムの機械特性や透明性が悪化したり、酸化アルミニウムや酸化ケイ素などを用いた透明蒸着性が悪いなどの問題あり、さらには、最も重要な耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性が不充分であるという問題があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は上記した問題点を解消することにあり、ポリエステルフィルムの特長である、低吸湿性、寸法安定性、平面性、透明性を維持したまま、ポリアミド二軸延伸フィルムの有する耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性さらには優れたガスバリア性を有する包装用ポリエステルフィルムおよび該包装用ポリエステルフィルムを使用した包装材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記課題は、ポリエステル樹脂中にガラス転移点が−１００〜２０℃の低Ｔｇポリマーを０．１〜５重量％島状に分散含有してなるポリエステルフィルムにおいて、フィルム中に島状に分散した低Ｔｇポリマーの長径が０．３〜１．０μｍ、短径が１〜５０ｎｍであることを特徴とする包装用ポリエステルフィルムム、によって達成することができる。
【０００９】
【発明の実施の形態】
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂とは、主鎖中の主要な結合をエステル結合とする高分子の総称であって、通常ジカルボン酸成分とグリコール成分を重縮合反応させることによって得ることができる。ここでジカルボン酸成分としては、たとえばテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホンジカルボン酸、フタル酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸などを挙げることができる。また、グリコール成分としては、たとえばエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、シクロヘキサンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＳなどの芳香族グリコールなどが挙げられる。これらの中でもでも、酸成分としてはテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸を、グリコール成分としては、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ポリテトラメチレングリコールなどを好ましく用いることができ、特にテレフタル酸とエチレングリコールからなるポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレンテレフタレートの共重合ポリエステル樹脂が好ましい。
【００１０】
本発明に用いるポリエステル樹脂は、機械特性、寸法安定性、耐熱性の観点から、融点が２４０〜２７０℃であると好ましい。特に金属化合物や金属酸化物を蒸着する際の耐熱性の観点からは、融点が２４６〜２７０℃であるとより一層好ましい。
【００１１】
本発明の包装用ポリエステルフィルムにおいては、耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性の観点から上記したポリエステル樹脂中にガラス転移点が−１００〜２０℃である低Ｔｇポリマーを０．１〜５重量％島状に分散含有することが必要である。低Ｔｇポリマーの含有量が０．１重量％未満であると耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性が向上しない。また、５重量％を越える量を添加するとフィルムの透明性が悪化する。透明性の観点からは低Ｔｇポリマーの添加量は０．１〜３重量％であるとより好ましい。
【００１２】
また、本発明の包装用ポリエステルフィルム中における低Ｔｇポリマーの存在状態は、耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性の観点からポリエステル樹脂を海成分とし、その中に低Ｔｇポリマー成分が島状に分散した、いわゆる海島構造を形成していることが必要である。そして、島状に分散した低Ｔｇポリマー成分の長径が０．３〜１．０μｍ、短径が１〜５０ｎｍであることが必要である。より好ましくは長径が３００〜７００ｎｍ、短径が１〜３０ｎｍである。長径が０．３μｍに満たないと耐衝撃性が悪化し、長径が１．０μｍを超えるとフィルムの透明性、ヘイズが悪化し、またフィルムの力学特性、寸法安定性が悪化する問題がある。また、短径が１ｎｍに満たないと耐衝撃性の向上が発現せず、短径が５０ｎｍを超えるとフィルムの力学特性、寸法安定性が悪化する問題がある。
【００１３】
また、耐衝撃性の観点からは長径（Ｄｌ）と短径（Ｄｓ）の比（Ｄｌ／Ｄｓ）が２０〜１００であると好ましく、２５〜８０であるとより一層好ましい。
【００１４】
本発明における低Ｔｇポリマーは、ガラス転移点が−１００〜２０℃、好ましくは−１００〜０℃とするものである。ガラス転移点が−１００℃より低いと生産性が悪化する問題があり、２０℃より高いと耐衝撃性が悪化する問題がある。
【００１５】
この低Ｔｇポリマーとしては、ポリエステル樹脂との親和性、特に製膜中の延伸工程においてボイドを形成しないポリマーが好ましく、特にポリエーテルエステルが好ましく用いられる。ここで、ポリエーテルエステルとはポリエステルとポリオキシアルキレングリコールのブロック共重合体のことであり、ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどを、ポリオキシアルキレングリコールとしてはポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどを挙げることができるが、これらの中でもでもポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体が好ましく用いることができる。また、ポリブチレンテレフタレートとポリテトラメチレングリコールのブロック共重合体をポリエステル樹脂に添加する際に親和性をさらに向上させ、透明性を維持するためにポリブチレンテレフタレートを添加することは好ましいことである。ポリエーテルエステルに用いるポリオキシアルキレングリコールの分子量としては、５００〜４０００であることが好ましい。また、ポリエステルとの共重合率としてはガラス転移点が上記した好ましい範囲内であれば特に限定されるものではないが、ポリオキシアルキレングリコールが３０〜７０重量％であることが好ましい。
【００１６】
上記した低Ｔｇポリマーのポリエステル樹脂中への添加方法については特に限定されるものではないが、一般にポリエステル樹脂を使用してフィルムを製造する場合、ポリエステル樹脂は高温真空中（ポリエチレンテレフタレートの場合１５０〜１８０℃）で十分に乾燥された後、溶融押出機に供給される。しかしながら、低Ｔｇポリマーをポリエステル樹脂と同様に真空乾燥した場合には軟化してしまい、おこし状のブロックを形成する原因となり、押出不良などが発生する場合がある。したがって、低Ｔｇポリマーの添加に際しては事前にポリエステル樹脂とベント式二軸押出機を用いるなどして乾燥の際に融着しないように前処理を施すことは好ましい方法である。
【００１７】
本発明で用いるのポリエステル樹脂を重合するに際しては、従来公知の反応触媒、着色防止剤を使用することができ、反応触媒としてはたとえばアルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化合物、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物などを、着色防止剤としてはリン化合物などを使用することができるが、特にこれらに限定されるものではない。内容物取出性の観点からはアルカリ金属化合物および／もしくはアルカリ土類金属化合物を反応触媒に用いることが好ましい。
【００１８】
重合触媒の添加に関しては、ポリエステルの製造が完結する以前の任意の段階において、重合触媒としてアンチモン化合物、ゲルマニウム化合物および／またはチタン化合物を添加することが好ましい。このような方法としては、たとえば、ゲルマニウム化合物を例にすると、ゲルマニウム化合物粉体をそのまま添加する方法や、あるいは特公昭５４−２２２３４号公報に記載されているように、ポリエステルの出発原料であるグリコール成分中にゲルマニウム化合物を溶解させて添加する方法などを使用することができる。
【００１９】
ここで、ゲルマニウム化合物としては、たとえば、二酸化ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム水和物あるいはゲルマニウムテトラメトキシド、ゲルマニウムエチレングリコキシドなどのゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマニウムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウム、亜リン酸ゲルマニウムなどのリン酸含有ゲルマニウム化合物、酢酸ゲルマニウムなどを使用することができる。中でも二酸化ゲルマニウムが好ましく用いられ、非晶質の二酸化ゲルマニウムが特に好ましく用いられる。
【００２０】
また、アンチモン化合物としては特に限定されないが、たとえば、三酸化アンチモンなどの酸化物、酢酸アンチモンなどが使用される。
【００２１】
また、チタン化合物としては特に限定されないが、モノブチルチタネートやジブチルチタネートなどやチタンテトラエトキシド、チタンテトラブトキシドなどのチタンテトラアルコキシドが好ましく用いられる。
【００２２】
たとえば、ポリエチレンテレフタレートを製造するに際して、触媒として二酸化ゲルマニウムを添加する場合には、テレフタル酸成分とエチレングリコール成分をエステル交換またはエステル化反応させ、次に二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加し、引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコール含有量になるまで重縮合させ、ゲルマニウム元素含有重合体を得る方法が好ましく用いられる。
【００２３】
本発明のフィルムは取り扱い性、加工性を向上させるために、平均粒子径０．０１〜２μｍの公知の内部粒子、無機粒子および／または有機粒子を０．０１〜０．１重量％含有することも好ましい。内部粒子の析出方法としては公知の技術を用いることができるが、たとえば特開昭４８−６１５５６号公報、特開昭５１−１２８６０号公報、特開昭５３−４１３５５号公報、特開昭５４−９０３９７号公報などに記載の技術を採用することができる。さらに、特公昭５５−２０４９６号公報、特開昭５９−２０４６１７号公報などの他の粒子を併用することもできる。なお、２μｍを越える平均粒子径を有する粒子を使用すると、得られたフィルムに蒸着を行った際に蒸着層に欠陥が生じることがあるので注意を要する。
【００２４】
また、無機粒子としては、たとえば湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、ケイ酸アルミニウム、酸化チタン、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、マイカ、カオリン、クレーなど、有機粒子としてはスチレン、シリコーン、アクリル酸類、メタクリル酸類、ポリエステル類、ジビニル化合物などを構成成分とする粒子を使用することができる。中でも、湿式および乾式シリカ、アルミナなどの無機粒子およびスチレン、シリコーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジビニルベンゼンなどを構成成分とする粒子を使用することが好ましい。さらに、これらの内部粒子、無機粒子および有機粒子は二種以上を併用してもよい。これらの中でもでも特に無機粒子を好ましく用いることができ、中でも乾式または湿式シリカが好ましく用いられる。また、粒子の添加量はガスバリア性の点で０．０１〜０．０８重量％であるとより好ましい。さらに好ましくは、０．０１〜０．０５重量％である。粒子の添加量がかかる好ましい範囲であると、蒸着を行った場合に蒸着層にピンホールが発生しにくく、ガスバリア性を優れたものとできる。
【００２５】
次に、本発明のポリエステルフィルムの製造方法としては、特に限定されるものではないが、たとえば低Ｔｇポリマーを所定量添加したポリエステル樹脂を必要に応じて乾燥した後、公知の溶融押出機に供給、溶融しスリット状のダイからシート状に押出し、特に限定されないが、たとえばワイヤー状電極もしくはテープ状電極を使用して静電印加する方法、キャスティングドラムと押出したポリマーシート間に水膜を設けたキャスト法、キャスティングドラム温度をポリエステルのガラス転移点〜（ガラス転移点−２０℃）にして押出したポリマーを粘着させる方法、もしくはこれらの方法を複数組み合わせた方法によりシート状ポリマーをキャスティングドラムに密着させ冷却固化し未延伸フィルムを得る。これらのキャスト法の中でも、生産性を損なわず、平面性を維持する観点から静電印加する方法が好ましく使用され、特にテープ状電極を使用する方法が好ましく用いられる。かかる未延伸フィルムを用いて長手方向に延伸した後、幅方向に延伸する、あるいは幅方向に延伸した後、長手方向に延伸する逐次二軸延伸方法、フィルムの長手方向、幅方向をほぼ同時に延伸していく同時二軸延伸方法などにより延伸を行う。
【００２６】
かかる延伸方法において、採用される延伸倍率としては、それぞれの方向に好ましくは３．０〜５．０倍である。また、延伸速度は２０００〜５０００００％／分であることが望ましく、延伸温度はポリエステルのガラス転移点〜（ガラス転移点＋１００℃）の温度範囲であれば任意の温度とすることができるが、好ましくは、８０〜１５０℃、特に好ましくは長手方向の延伸温度を８０〜１２０℃、幅方向の延伸温度を７０〜１３０℃とするのがよい。また、延伸は各方向に対して複数回行ってもよい。
【００２７】
さらに二軸延伸の後にフィルムの熱処理を行うが、この熱処理はオーブン中、加熱されたロール上など従来公知の任意の方法により行うことができる。熱処理温度は１６０〜２３０℃の範囲の任意の温度とすることができるが、耐屈曲ピンホール性、寸法安定性の点から１７０〜２２０℃の熱処理温度であることが好ましい。かかる好ましい温度で熱処理する場合には、寸法安定性に優れ、高温でも耐屈曲ピンホール性が悪化することがない。耐屈曲ピンホール性を優れたものとする観点からは１８０〜２１０℃であればさらに好ましく、１８０〜２００℃の範囲であればより一層好ましい。また、熱処理時間は他の特性を悪化させない範囲において任意とすることができるが、通常１〜３０秒間行うのが好ましい。さらに、熱処理はフィルムを長手方向および／または幅方向に弛緩させて行ってもよい。
【００２８】
本発明の包装用ポリエステルフィルムはガスバリア性の観点から、フィルムの片側表面に金属もしくは金属酸化物を蒸着して用いることは好ましいことである。特に好ましい金属および金属酸化物としてはアルミニウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素を挙げることができる。酸化アルミニウムおよび／もしくは酸化ケイ素を蒸着するとフィルムのヘイズの低さも相まって、透明ガスバリア性フィルムとして好ましく用いることができる。
【００２９】
本発明の包装用ポリエステルフィルムの表面にはコロナ放電処理などの表面処理を施すことにより，接着性をさらに向上させることは特性を向上させる上で好ましい。特に、金属や金属酸化物を蒸着する際は、蒸着するフィルム表面に予めコロナ放電処理を行うことが、フィルムと蒸着層の密着性を高めることから好ましい。さらに、フィルムの表面に易接着性コーティング剤や樹脂などの各種コーティングを施してもよく，その塗布化合物，方法，厚みは本発明の効果を損なわない範囲であれば特に限定されない。
【００３０】
本発明の包装用ポリエステルフィルムは接着剤を介してもしくは介さずに直接に、線状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体などからなる、延伸もしくは無延伸のポリオレフィンフィルムをラミネート、もしくはポリオレフィン樹脂を押出ラミネートして包装材料として好ましく用いることができる。ポリオレフィンとラミネートする前に、本発明の包装用ポリエステルフィルムのラミネート面側に印刷や上記した蒸着を施すことで、包装材料としてより好ましく用いることができる。さらに、本発明の包装用ポリエステルフィルムとポリオレフィンの間にアルミ箔をラミネートしておけば、ハイガスバリア包装材料として特に好ましく用いることができる。
【００３１】
本発明の包装用ポリエステルフィルムはポリエステルフィルムの特長である、低吸湿性、寸法安定性、平面性、透明性を維持したまま、ポリアミド二軸延伸フィルムの有する耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性に匹敵する特性を有し、さらには優れたガスバリア性を有することから食品包装用途などに好ましく使用することができる。
【００３２】
【実施例】
以下実施例によって本発明を詳細に説明する。なお特性は以下の方法により測定、評価した。
（１）融点およびガラス転移点
融点はサンプルを約５ｍｇ採取し、示差走査熱量計（セイコーインスツルメンツ（株）製ＲＤＣ２２０型）により、２０℃／分の昇温速度で測定した。
（２）ヘイズ（曇度）
ＪＩＳ　Ｋ　６７１４−５８に従い、ＳＥＰ−Ｈ−２系濁度計（日本精密光学（株）製）を用いてヘイズを測定した。
（３）耐屈曲ピンホール性
ＡＳＴＭ　Ｆ−３９２に準じて、２９７×２１０ｍｍの大きさに切り出したフィルムをゲルボテスターを使用し０℃の温度で、１５００回の繰り返し屈曲試験を実施した。試験を５回行い、ピンホール個数の平均値を算出した。
（４）耐衝撃性
厚さ５０μｍの無延伸ポリプロピレンシートをドライラミネートしたフィルムを用い、インパルスシーラーを用いて四方をシールして、食塩水２３０ｍｌの入った２１０ｍｍ×１４０ｍｍの袋を作製し、これを０℃に冷却し高さ１．３ｍから１０個落下させ、破袋あるいは水漏れを起こした袋の個数を調べた。
（５）ガスバリア性
得られたフィルムに連続式真空蒸着機によりアルミニウムを蒸着層厚さ２５ｎｍに蒸着したフィルムを使用して、酸素透過率はＡＳＴＭＤ−３９８５に準じて、モダンコントロール社製酸素透過率測定装置ＯＸ−ＴＲＡＮ１００を用いて、２０℃、０％ＲＨの条件にて測定した。一方、水蒸気透過率は同様に蒸着したフィルムを使用して、モダンコントロール社製水蒸気透過率計ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ１Ａを用いて、４０℃、９０％ＲＨの条件で測定した。
（６）分散径
フィルムの長手方向の断面より超薄切片をミクロトームで採取し、ＲｕＯ４にて染色を行い、透過型電子顕微鏡（（株）日立製Ｈ−７１００ＦＡ型）で加速電圧１００ｋＶにて観察（倍率４万倍）し、画像処理によりフィルム中に分散している低Ｔｇポリマーの分散径（長径、短径）を測定し平均値を算出した。
（実施例１）
ポリエステル樹脂として、以下のようにして重合を行って得たポリエチレンテレフタレートを用いた。テレフタル酸ジメチル１００重量％、エチレングリコール６０重量％の混合物に、テレフタル酸ジメチル量に対して酢酸マグネシウム０．０９重量％、三酸化アンチモン０．０３重量％を添加して、常法により加熱昇温してエステル交換反応を行った。次いで、該エステル交換反応生成物に、テレフタル酸ジメチル量に対して、リン酸８５％水溶液０．０２０重量％を添加した後、重縮合反応層に移行する。次いで、加熱昇温しながら反応系を徐々に減圧して１ｍｍＨｇの減圧下、２９０℃で常法により重縮合反応を行い、固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレート樹脂を得た。なお、エステル交換反応後、平均粒子径１．０μｍの凝集シリカ粒子のエチレングリコールスラリーを添加して重縮合反応を行い、粒子濃度２重量％の粒子マスターを作製し、後に述べる乾燥時に該粒子マスターを全体に対して３重量％添加し、フィルム中に粒子を０．０６重量％添加した。
【００３３】
また、低Ｔｇポリマーとの親和性を高める目的で、ポリエチレンテレフタレートにポリブチレンテレフタレートを１５重量％混合した。ポリブチレンテレフタレートの重合は以下のように行った。テレフタル酸１００重量％、１，４−ブタンジオール１１０重量％の混合物を窒素雰囲気下で１４０℃まで昇温して均一溶液とした後、テレフタル酸に対してオルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル０．０５４重量％、モノヒドロキシブチルスズオキサイド０．０５４重量％を添加し、常法によりエステル化反応を行った。次いで、オルトチタン酸テトラ−ｎ−ブチル０．０６６重量％を添加して、減圧下で重縮合反応を行い、固有粘度０．８８のポリブチレンテレフタレート樹脂を得た。その後、常法により固相重合を行い、固有粘度１．２０のポリブチレンテレフタレート樹脂を得た。
【００３４】
低ＴｇポリマーとしてはＴｇが−７２℃であるポリオキシアルキレングリコールとポリブチレンテレフタレートのブロック共重合体（デュポン社製“ハイトレル”３０７８、登録商標）を２重量％添加した。
【００３５】
製膜は次のとおりに行った。上記で得たポリエステル樹脂および低Ｔｇポリマーを真空乾燥した後混合し、６５ミリ単軸溶融押出機に供給しＴダイより２５℃に冷却したハードクロムメッキしたドラム上に静電印加しながら押出し未延伸シートを得た。該シートをロール上で９５℃に予熱後、３．５倍に長手方向に延伸した。その後、冷却ロールでいったん冷却し、次いでフィルム両端を把持してステンター式横延伸熱処理機に通し、予熱７５℃、延伸温度１００℃でフィルム幅方向に３．５倍延伸した。さらに、幅方向に３％のリラックスを掛けながら、２０５℃で３秒間の熱処理を施し、冷却し、フィルムを巻き取り厚さ１２μｍのフィルムを得た。フィルムの原料組成を表１に、得られたフィルムの特性を表２に示した。表２より実施例１のフィルムは透明性に優れるだけでなく、優れた耐屈曲ピンホール性、耐衝撃性、ガスバリア性を併せて有しており、包装用フィルムとして好適に使用することができることがわかる。
【００３６】
【表１】
2004018742.tif 000002
【００３７】
【表２】
2004018742.tif 000003
（実施例２〜５、比較例１〜４）
使用するポリエステル樹脂および低Ｔｇポリマーを表１に示したように変更して、実施例１と同様に製膜を行い、厚さ１２μｍのフィルムを得た。
【００３８】
フィルムの原料組成を表１に併せて示し、得られたフィルムの特性を表２に併せて示した。表２より実施例２〜５のフィルムは透明性に優れるだけでなく、優れた耐屈曲ピンホール性、耐衝撃性、ガスバリア性を併せて有しており、包装用フィルムとして好適に使用することができることがわかる。一方、比較例１〜４は、透明性、ガスバリア性、耐屈曲ピンホール性のいずれかが優れている場合でも、少なくとも一つ以上の特性に劣っていた。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の包装用ポリエステルフィルムはポリエステルフィルムの特長である、低吸湿性、寸法安定性、平面性、透明性を維持したまま、ポ包装材料として要求される耐衝撃性、耐屈曲ピンホール性に優れた特性を有するだけでなく、優れたガスバリア性をも併せ持つことから食品包装用途などに好ましく使用することができる。