(57)【要約】【課題】低温焼付が可能で、焼付硬化時にブロック剤が発生しないヒドロキシアルキルアミド硬化ポリエステル樹脂系粉体塗料組成物であって、耐候性を要する建材や家電、自動車等の部品等で用いられる化成処理鋼板上で、耐候性、二次付着性、防食性に優れた粉体塗料組成物、外塗料組成物で塗装した金属塗装物を提供する。【解決手段】（Ａ）常温固形のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂、（Ｂ）ヒドロキシルアルキルアミド、（Ｃ）炭酸カルシウム、及び（Ｄ）トリポリリン酸二水素アルミニウムを含有することを特徴とする熱硬化性粉体塗料組成物。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）常温固形のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂、（Ｂ）ヒドロキシルアルキルアミド、（Ｃ）炭酸カルシウム、及び（Ｄ）トリポリリン酸二水素アルミニウムを含有することを特徴とする熱硬化性粉体塗料組成物。
【請求項２】
炭酸カルシウムの平均粒径が、０．１〜３０μｍであることを特徴とする、請求項１記載の熱硬化性粉体塗料組成物。
【請求項３】
トリポリリン酸二水素アルミニウムが、粒子表面を金属化合物で処理されたものであって、その金属化合物が、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、コバルト、スズ、ジルコニウム、チタニウム、ストロンチウム、銅、鉄、リチウム、アルミニウム、ニッケル、ナトリウム、及びカリウムから選ばれた少なくとも１種である、請求項１又は２記載の熱硬化性粉体塗料組成物。
【請求項４】
ヒドロキシアルキルアミド（Ｂ）がβ−ヒドロキシアルキルアミドである、請求項１〜３記載のいずれかに記載の熱硬化性粉体塗料組成物。
【請求項５】
（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）のヒドロキシルアルキルアミドの合計１００質量部に対して、（Ｃ）炭酸カルシウムと（Ｄ）とトリポリリン酸二水素アルミニウムの合計が１〜６０質量部含有する、請求項１〜４記載のいずれかに記載の熱硬化性粉体塗料組成物。
【請求項６】
請求項１〜５のいずれかに記載の粉体塗料組成物を化成処理鋼板に塗装して焼付けを行い、塗膜を形成させてなる金属塗装物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は低温硬化性、耐候性に優れ、焼付時にブロック剤が発生せず、化成処理された鉄素材において特に耐沸騰水二次付着性、耐湿二次付着性、耐塩水噴霧性に優れるヒドロキシアルキルアミド硬化ポリエステル樹脂系粉体塗料組成物及び該組成物を化成処理鋼板に塗装して焼付けを行い、塗膜を形成させてなる金属塗装物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
屋外用途として耐候性を必要とする熱硬化性粉体塗料としては、アクリル樹脂系粉体塗料やポリエステル樹脂等をメインバインダーとした粉体塗料が挙げられる。その中でポリエステル樹脂系粉体塗料は硬化剤としてブロックイソシアネート、トリグリシジルイソシアヌレート（ＴＧＩＣ）、ウレトジオン、β−ヒドロキシアルキルアミド等を配合しているものが広く知られており、これらは家電に代表される金属製品を始め、建材、道路資材、自動車等の部品等多くの分野で使用されている。
その中で、硬化剤としてブロックイソシアネートを配合したものは、焼付時にブロック剤が揮発して焼付炉を汚染する問題がある。また、ブロック剤が解離しないトリグリシジルイソシアヌレートを配合したものは毒性の問題があった。さらに、ウレトジオンを配合したものは硬化剤そのものの耐候性に問題があり、ブロックイソシアネートと同等の耐候性を得ることが出来ないという問題があった。（例えば、非特許文献１）
【０００３】
近年、ヒドロキシアルキルアミドを硬化剤とした粉体塗料が開発されているが、一般的に被塗物として用いられている化成処理鋼板への二次付着性に問題があった。
そこで、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂とヒドロキシアルキルアミド硬化剤、さらにカルボン酸とＩＩａ族金属の塩を用いる粉体塗料組成物が提案された（例えば、特許文献１）が、耐湿試験や塩水噴霧試験に代表される防食試験後の付着性はまだまだ十分なものではなく、耐湿性試験や塩水噴霧試験後の光沢が著しく低下したりする問題があった。
【０００４】
また、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂とβ−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤と多層構造有機微粒子とを含有する粉体塗料であって、エポキシ樹脂またはエポキシ基含有ビニル樹脂を含有する粉体塗料が提案されている（例えば、特許文献２）が、エポキシ樹脂を含有する場合には、特に耐候性を必要とする分野では耐候性に問題があり、リン酸亜鉛処理鋼板の化成処理によっては二次付着性、耐塩水噴霧性についてまだまだ十分なものではなかった。また、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム等を体質顔料として添加することやトリポリリン酸アルミニウム顔料やモリブデン酸亜鉛等の防錆顔料を添加することは知られているが（例えば、特許文献２）、特に組合せについて限定されたものではなく、組合せによっては二次付着性を著しく低下させることがあるなどの問題があった。例えば、体質顔料として沈降性硫酸バリウムやシリカと、防錆顔料としてトリポリリン酸ニ水素アルミニウムの組合せでは、リン酸亜鉛処理鋼板上の耐湿性試験後の二次密着性が著しく低下するなどの問題があった。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−２２６６２５号公報
【特許文献２】
特開２００２−１７３６３７号公報
【非特許文献１】
「環境対応型塗料の開発と応用およびコーティング技術」３０頁（技術情報協会２００１年発行）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、低温焼付が可能で焼付硬化時にブロック剤が発生しないヒドロキシアルキルアミド硬化ポリエステル樹脂系粉体塗料組成物であって、耐候性を要する建材や家電、自動車等の部品等で用いられる化成処理鋼板上で、耐候性、二次付着性、防食性に優れた粉体塗料組成物、外塗料組成物で塗装した金属塗装物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の熱硬化性粉体塗料組成物は、（Ａ）常温固形のカルボキシル基含有ポリエステル樹脂、（Ｂ）ヒドロキシルアルキルアミド、（Ｃ）炭酸カルシウム、及び（Ｄ）トリポリリン酸二水素アルミニウムを含有することを特徴とするものである。
また、上記炭酸カルシウムの平均粒径は、０．１〜３０μｍであることが好ましい。
また、上記トリポリリン酸二水素アルミニウムは、粒子表面を金属化合物で処理されたものであって、その金属化合物が、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、コバルト、スズ、ジルコニウム、チタニウム、ストロンチウム、銅、鉄、リチウム、アルミニウム、ニッケル、ナトリウム、及びカリウムから選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。
また、ヒドロキシアルキルアミド（Ｂ）がβ−ヒドロキシアルキルアミドであることが好ましい。
また、（Ａ）ポリエステル樹脂と（Ｂ）ヒドロキシルアルキルアミドの合計１００質量部に対して、（Ｃ）炭酸カルシウムと（Ｄ）トリポリリン酸二水素アルミニウム（Ｄ）の合計が１〜６０質量部含有することが好ましい。
さらに、本発明は、上記粉体塗料組成物を化成処理鋼板に塗装して焼付けを行い、塗膜を形成させてなる金属塗装物に関するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明の粉体塗料組成物は、（Ａ）カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、（Ｂ）ヒドロキシアルキルアミド硬化剤、（Ｃ）炭酸カルシウム、及び（Ｄ）トリポリリン酸二水素アルミニウムを含有する粉体塗料組成物である。該組成物において、体質顔料としての炭酸カルシウムと防錆顔料としてトリポリリン酸二水素アルミニウムを組み合わせることに特徴を有する。
【０００９】
［カルボキシル基含有ポリエステル樹脂］
本発明の粉体塗料組成物に含有される（Ａ）カルボキシル基含有ポリエステル樹脂の樹脂固形分酸価は、１０〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは１５〜８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは２０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲である。樹脂固形分酸価が１０未満である場合は、硬化性が低下し、機械的物性が低下する恐れがあり、一方、１００より大きい場合は、得られる塗膜の外観が著しく低下する恐れがある。また、上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であることが望ましい。ガラス転移温度が４０℃より低い場合は、貯蔵安定性が著しく低下する恐れがある。
なお、（Ａ）カルボキシル基含有ポリエステル樹脂は、多価カルボン酸を主成分とした酸成分と、多価アルコールを主成分としたアルコール成分を原料として通常の方法で縮重合することにより得ることができる。
【００１０】
上記酸成分としては、特に限定されず、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、トリメリット酸およびこれらの無水物、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類およびこれらの無水物、コハク酸、アジピン酸、などを挙げることができる。
多価アルコール成分としては、ネオペンチルグリコール、２−メチルプロパンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ブタンジオール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等の脂肪族グリコールや水添ビスフェノールＡ等の脂環式グリコール等が挙げられる。
【００１１】
［ヒドロキシアルキルアミド］
（Ａ）カルボキシル基含有ポリエステル樹脂の架橋剤として用いられる（Ｂ）ヒドロキシアルキルアミドについては、β−ヒドロキシアルキルアミドが好適であり、なかでも一分子当たりβ−ヒドロキシアルキルアミド基を２個以上有しているものが特に好ましい。本発明の粉体塗料組成物に好適なβ−ヒドロキシアルキルアミドの具体例としては、ビス［Ｎ，Ｎ′−ジ（β−ヒドロキシエチル）］−アジパミド、ビス［Ｎ，Ｎ′−ジ（β−ヒドロキシプロピル）］−アジパミド等が挙げられ、商業的には、プリミド  ＸＬ５５２、ＱＭ１２０６としてＥＭＳ社（スイス国）より市販されている。ヒドロキシアルキルアミド（Ｂ）とポリエステル樹脂（Ａ）の配合割合は任意であるが、カルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／０．７〜０．７／１の比率であることが好ましい。
【００１２】
［炭酸カルシウム］
本発明において用いる（Ｃ）炭酸カルシウムは、化学的合成によって得られる沈降性炭酸カルシウムや大理石、石灰石、棘皮、動物化石から得られる天然産炭酸カルシウムであり、平均粒径が０．１〜３０μｍであるものが好ましく、０．５〜１０μｍのものがさらに好ましい。平均粒径が３０μｍより大きい場合、薄膜時に外観不良になる恐れがあり、０．１μｍより小さい場合は溶融分散が困難になる恐れがある。そしてその最大粒径は２００μｍ以下が好ましく、５０μｍ以下のものがさらに好ましい。
【００１３】
大理石から得られる天然産炭酸カルシウムの具体例として、平均粒径０．９μｍのカルシグロスＧＵ（ＯＭＹＡ社製）、平均粒径５．０μｍのダーカル５（ＯＭＹＡ社製）等が挙げられる。
石灰石から得られる天然産炭酸カルシウムの具体例として、平均粒径０．９μｍのオミヤカルブエキストラＣＬ（ＯＭＹＡ社製）、平均粒径１．５μｍのハイドロカルブ（ＯＭＹＡ社製）、平均粒径２．５μｍのミリカルブ（ＯＭＹＡ社製）、平均粒径０．８５μｍのハイドロカルブ９５Ｔ（ＯＭＹＡ社製）、平均粒径１．７μｍのオミヤカルブ１Ｔ（ＯＭＹＡ社製）、平均粒径５．０μｍのアルバレックス（ＯＭＹＡ社製）、平均粒径５．０μｍのオミヤＢＬＲ３（ＯＭＹＡ社製）等が挙げられる。
【００１４】
［トリポリリン酸二水素アルミニウム］
本発明において用いる（Ｄ）トリポリリン酸二水素アルミニウムは、金属化合物で表面処理したものが好ましい。金属化合物としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、コバルト、スズ、ジルコニウム、チタニウム、ストロンチウム、銅、鉄、リチウム、アルミニウム、ニッケル、ナトリウム、及びカリウムの塩化物、水酸化物、炭酸化物、硫酸物等が挙げられる。金属化合物で処理されたトリポリリン酸二水素アルミニウムの市販品としては、Ｋホワイト  Ｃａ６５０、Ｋ４５０Ｈ、Ｇ１０５、Ｋ１０５、Ｋ８２（いずれもテイカ社製）等が挙げられる。
【００１５】
本発明の熱硬化性粉体塗料組成物は、クリヤーとして用いることも可能であるが、（Ａ）カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、（Ｂ）ヒドロキシアルキルアミド、（Ｃ）炭酸カルシウム、（Ｄ）トリポリリン酸二水素アルミニウムの他に、必要に応じて顔料を加えることができる。顔料としては、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、シアニンブルー、アゾ顔料、キナクリドン等の有機顔料、メタリックやパール顔料等を使用できる。また、従来の粉体塗料と同様に他の成分として硬化促進剤、レベリング剤、光安定剤、消泡剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の改質剤やアクリル樹脂またはフッ素樹脂等他の樹脂や二塩基酸、イミダゾール等公知の樹脂系で用いられている硬化剤等を添加剤として、必要に応じて１種または２種以上加えることができ、要求される塗膜外観、性能に応じた配合で粉体塗料を供することができる。
【００１６】
（Ａ）カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、（Ｂ）ヒドロキシアルキルアミド、（Ｃ）炭酸カルシウム、（Ｄ）トリポリリン酸二水素アルミニウムを含有する熱硬化性粉体塗料の製造には、公知公用の製造法等が用いられるが、通常上記必須成分に、必要に応じて顔料、各種添加剤を加えたものを、混合、分散した後、押し出し混練機、一軸または二軸エクストルーダー等を用いて、通常８０〜１２０℃程度で、溶融混合を行い、ペレット状とした後冷却する。
これを衝撃粉砕機、気流式粉砕機等により微粉砕し、分級することにより、粉体塗料を製造する。粉体塗料の粒径は体積平均粒径で１０μｍ〜８０μｍが好ましく、２０μｍ〜６０μｍがさらに好ましく、公知の方法で調整することができる。
【００１７】
本発明の粉体塗料の塗装方法は、上記粉体塗料を静電吹き付け法、摩擦帯電吹き付け法、流動浸漬法または静電流動浸漬法などの通常の粉体塗料における塗装方法が使用できる。
被塗物として塗膜形成時における加熱条件に耐えうるものであれば、材質および形状は特に制限はなく、任意の被塗物に塗装を行うことができる。例えば、０．２〜４．０ｍｍ厚程度の鋼板、亜鉛メッキ鋼板、アルミニウム板、マグネシウム合金、ステンレス鋼板等の金属板、及びそれらの成型品などを挙げることができる。
【００１８】
上記のような被塗物へ粉体塗料を塗装するには、被塗物へ市販の静電塗装機（荷電圧：−５０〜−１００ｋＶ）やその他粉体塗装法により均一に塗装した後、熱風焼付炉、赤外炉、誘導加熱炉等で加熱溶融し硬化させて塗膜を形成する。加熱硬化の条件としては１３０℃〜２５０℃で１〜３０分間、好ましくは１４０℃〜２３０℃で３〜２０分間が適当である。
塗装膜厚としては特に制限はないが、通常平均膜厚で２０〜１００μｍ、好ましくは３０〜８０μｍの塗膜厚が適当である。
【００１９】
【実施例】
次に本発明を、実施例によりさらに具体的に説明するが本発明はこれらの実施例によってなんら制限されるものではない。各例中、塗膜性能等の物理性能は次のようにして求めた。
【００２０】
１）碁盤目付着
ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．５．２（１９９０）に準じて行った。
２）エリクセン値
ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．２．２（１９９０）破断距離法に準じて行った。
３）耐衝撃性
ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．３．２（１９９０）デュポン式に準じて行った。
４）耐沸騰水試験
沸騰水道水に２時間浸漬した後に、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．５．２（１９９０）に準じて１ｍｍ間隔の碁盤目テープ剥離法による残存数を調べた。
【００２１】
５）耐湿試験
ＪＩＳ  Ｋ５４００  ９．２．２（１９９０）に準じて、５００時間連続で試験を行った。その後、ＪＩＳ  Ｋ５４００  ８．５．２（１９９０）に準じて１ｍｍ間隔の碁盤目テープ剥離法による残存数を調べた。
塗膜外観は目視観察により試験前の外観と比較評価した。光沢値については６０度鏡面反射率を測定した。
６）耐塩水噴霧試験
ＪＩＳ  Ｋ５４００  ９．２（１９９０）に準じて、塗膜表面にクロスカットを行った後、５００時間連続で試験を行った。剥離距離はカット面上でテープ剥離を行い、カット中心線から剥離した幅の最大値を示した。
【００２２】
実施例１〜３
表１に示した組成（質量部で表される）からなる熱硬化性粉体塗料組成物を、ドライブレンダー（商品名：ヘンシェルミキサー、三井三池化工機社製）により約１分間均一に混合し、次に８０℃〜１００℃の温度条件で押し出し混練機（商品名：ブスコニーダーＰＲ４６、ブス社製）を用いて溶融混練を行い、冷却後ハンマー式衝撃粉砕機で微粉砕した後、１５０メッシュの金網で分級することにより、平均粒径３５μｍの粉体塗料を製造した。得られた粉体塗料を−８０ｋＶ荷電で静電吹き付け法により、日本パーカライジング社製パルボンド３１１８にてリン酸亜鉛処理された０．８ｍｍ厚ＳＰＣＣ鋼板に、膜厚が約６０μｍになるように塗装し、１６０℃、２０分の条件で焼付け、試験板を得た。得られた試験板の塗膜性能の評価結果を表３に示す。
【００２３】
実施例４
実施例１と同様に、表１に示した組成（質量部で表される）からなる熱硬化性粉体塗料組成物を用い粉体塗料を製造し、素材のリン酸亜鉛処理が、日本パーカライジング社製パルボンド３１００処理であること以外は、実施例１と同じ要領で、塗装試験板を得た。試験板の塗膜性能の評価結果を表２（表３）に示す。
【００２４】
実施例５〜７
実施例１と同様に、表１に示した組成（質量部で表される）からなる熱硬化性粉体塗料組成物を用い粉体塗料を製造し、素材のリン酸亜鉛処理が、日本パーカライジング社製パルボンドＬ３１５０処理であること以外は、実施例１と同じ要領で、塗装試験板を得た。試験板の塗膜性能の評価結果を表３に示す。
【００２５】
実施例８
実施例１と同様に、表１に示した組成（質量部で表される）からなる熱硬化性粉体塗料組成物を用い粉体塗料を製造し、素材が厚み２．３ｍｍの亜鉛メッキ鋼板であって、素材のリン酸亜鉛処理が、日本パーカライジング社製パルボンド３３０８処理であること以外は、実施例１と同じ要領で、塗装試験板を得た。試験板の塗膜性能の評価結果を表３に示す。
【００２６】
実施例１、２はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、１種類の炭酸カルシウムと１種類のトリポリリン酸二水素アルミニウムを使用した例であり、実施例３はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、１種類の炭酸カルシウムと２種類のトリポリリン酸二水素アルミニウムを使用した例であり、実施例４はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、２種類の炭酸カルシウムと２種類のトリポリリン酸二水素アルミニウムを使用した例である。実施例５はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／０．８３の比率であって、１種類の炭酸カルシウムと１種類のトリポリリン酸二水素アルミニウムを使用した例であり、実施例６はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が０．７５／１の比率であって、１種類の炭酸カルシウムと１種類のトリポリリン酸二水素アルミニウムを使用した例である。実施例７はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、ポリエステル樹脂（Ａ）とヒドロキシアルキルアミド（Ｂ）の合計１００質量部に対して、炭酸カルシウムとトリポリリン酸二水素アルミニウムの合計が２７質量部である例であり、実施例８はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、ポリエステル樹脂（Ａ）とヒドロキシアルキルアミド（Ｂ）の合計１００質量部に対して、炭酸カルシウムとトリポリリン酸二水素アルミニウムの合計が３６質量部である例を示した。
【００２７】
表３から明らかなように、実施例１〜８のいずれの熱硬化性粉体塗料においても、光沢が低下することなく、優れた二次付着性及び耐塩水噴霧性を示す塗膜が得られた。
【００２８】
比較例１〜６
表２に示した組成（質量部で表される）を用いて、実施例１と同じ方法により粉体塗料を製造し、実施例１〜８と同じ方法で日本パーカライジング社パルボンド３１１８処理された０．８ｍｍ厚ＳＰＣＣ鋼板に塗装し、１６０℃、２０分の条件で焼付けを行い、試験塗装板を得た。得られた試験塗装板の塗膜性能の評価を行った。結果を表４に示す。
【００２９】
比較例１はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、炭酸カルシウムもトリポリリン酸二水素アルミニウムも用いなかった例であり、比較例２はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、沈降性硫酸バリウムとトリポリリン酸二水素アルミニウムを用いた例である。比較例３はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、炭酸カルシウムのみ用いた例であり、比較例４はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、（Ａ）カルボキシル基含有ポリエステル樹脂と（Ｂ）ヒドロキシアルキルアミドの合計１００質量部に対して、（Ｃ）炭酸カルシウムと（Ｄ）トリポリリン酸二水素アルミニウムの合計が６０質量部を超える例である。比較例５はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、シリカとトリポリリン酸二水素アルミニウムを用いた例であり、比較例６はポリエステル樹脂のカルボン酸基とヒドロキシアルキルアミド基の当量比が１／１の比率であって、トリポリリン酸二水素アルミニウムのみを用いた例である。
比較例１、２、５、６はいずれも沸騰水試験後の二次付着性、耐湿試験後二次付着性において完全に碁盤目剥離し、塗膜物性の著しい低下が認められた。比較例３は沸騰水試験後の二次付着性は良好であったが、耐湿試験後の二次付着において完全に碁盤目剥離し、塗膜物性の低下が認められた。比較例４は二次付着性については良好であったが、エリクセン値、耐衝撃性の低下が認められた。また、比較例１〜３及び比較例５〜６はいずれも耐湿試験後光沢が著しく低下することが確認できた。
【００３０】
【表１】
2004250628.tif 000002
【００３１】
【表２】
2004250628.tif 000003
【００３２】
なお、表１及び表２における各成分は、以下のとおりである。
１）Ｕｒａｌａｃ  Ｐ８６５：商品名、ＤＳＭ  Ｒｅｓｉｎｓ社製、ポリエステル樹脂、酸価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分１００％
２）Ｃｒｙｌｃｏａｔ７６１９：商品名、ＵＣＢ社製、ポリエステル樹脂、酸価２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分１００％
３）ＥＲ８８２０：商品名、ユニチカ社製、ポリエステル樹脂、酸価２７ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分１００％
４）Ｐｒｉｍｉｄ  ＸＬ５５２：商品名、ＥＭＳ社製、β−ヒドロキシアルキルアミド、当量８４ｇ／ｅｑ、固形分１００％
５）ハイドロカルブ：商品名、ＯＭＹＡ社製、炭酸カルシウム、平均粒径１．５μｍ
６）カルシグロスＧＵ：商品名、ＯＭＹＡ社製、炭酸カルシウム、平均粒径０．９μｍ
７）ダーカル５：商品名、ＯＭＹＡ社製、炭酸カルシウム、平均粒径５．０μｍ
８）オミヤカルブ１Ｔ：商品名、ＯＭＹＡ社製、炭酸カルシウム、平均粒径１．７μｍ
９）沈降性硫酸バリウム−１００：商品名、堺化学社製、沈降性硫酸バリウム
１０）ヒューズレックスＥ−２：商品名、龍森社製、シリカ
１１）モダフローパウダー：商品名、ＭＯＮＳＡＮＴ社製、レベリング剤、不揮発分１００％
１２）エピコート１００２：商品名、ジャパンエポキシレジン社製、エポキシ樹脂、エポキシ当量＝６５０ｇ／ｅｑ、固形分１００％
１３）タイピュアＲ−９６０：商品名、デュポン社製、二酸化チタン
１４）Ｋホワイト  Ｋ８２：商品名、テイカ社製、表面をシリカ、亜鉛化合物で処理したトリポリリン酸二水素アルミニウム
１５）Ｋホワイト  Ｋ１０５：商品名、テイカ社製、表面を亜鉛化合物で処理したトリポリリン酸二水素アルミニウム
１６）Ｋホワイト  Ｃａ６５０：商品名、テイカ社製、表面をカルシウム化合物で処理したトリポリリン酸二水素アルミニウム
【００３３】
【表３】
2004250628.tif 000004
【００３４】
【表４】
2004250628.tif 000005
【００３５】
【発明の効果】
本発明の熱硬化性粉体塗料組成物は、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、β−ヒドロキシアルキルアミド硬化剤、炭酸カルシウム、及び金属化合物で表面処理されたトリポリリン酸二水素アルミニウムを配合して得られたものであるため、焼付時にブロック剤が発生せず、環境上の問題はなく、化成処理鋼板において特に耐沸騰水二次付着性、耐湿二次付着性、耐塩水噴霧性に優れる。本発明の金属塗装物は、上述の特性を有するため、耐候性を必要とする家電、鋼製家具、建材、道路資材、自動車等の部品等多くの分野で使用できる。