(57)【要約】【課題】カラーインクの耐光性を確保しつつ、カラーの鮮明な発色、広い色域が得られ、かつブラック部分の高い光学濃度、及び良好なフェザリングを有し、カラーブラック間のにじみが無く、乾燥時間が短いインクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供する。【解決手段】ブラックインクと、少なくともシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むカラーインクと、からなるインクジェット記録用インクセットであって、前記ブラックインクの着色剤が顔料であり、かつ、前記カラーインクの少なくとも１種が、着色剤が顔料であるインクであり、更に、前記カラーインクの少なくとも１種が、着色剤が染料であるインクであることを特徴とするインクジェット記録用インクセット、該インクジェット記録用インクセットを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置。【選択図】    なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ブラックインクと、少なくともシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むカラーインクと、からなるインクジェット記録用インクセットであって、
前記ブラックインクの着色剤が顔料であり、
かつ、前記カラーインクの少なくとも１種が、着色剤が顔料であるインクであり、
更に、前記カラーインクの少なくとも１種が、着色剤が染料であるインクであることを特徴とするインクジェット記録用インクセット。
【請求項２】
前記着色剤が顔料であるブラックインクが、前記着色剤が染料であるインクの少なくとも１種と接触することにより、凝集する、又は、粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上上昇することを特徴とする請求項１に記載のインクジェット記録用インクセット。
【請求項３】
請求項２に記載のインクジェット記録用インクセットを用い、前記ブラックインク及び前記カラーインクを記録媒体上に印字して画像を記録するインクジェット記録方法であって、
少なくとも、前記ブラックインクと接触することにより、該ブラックインクが凝集、又は粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上上昇するインクを含むカラーインクを記録媒体上に印字し、更にその上に前記ブラックインクを印字することを特徴とするインクジェット記録方法。
【請求項４】
少なくとも、ブラックインクを吐出させる印字カートリッジと、カラーインクを吐出させる印字カートリッジとを具備するインクジェット記録装置であって、
前記ブラックインク及び前記カラーインクとして、請求項１に記載のインクジェット記録用インクセットを用いていることを特徴とするインクジェット記録装置。
【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、インクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ノズル、スリットあるいは多孔質フィルム等のインク吐出口から液体あるいは溶融固体等のインクを吐出する、いわゆるインクジェット方式は、小型で、かつ安価である等の特徴から、多くのプリンターに用いられている。これらインクジェット方式の中でも、圧電素子の変形を利用しインクを吐出させるピエゾインクジェット方式、或いは、熱エネルギーによるインクの沸騰現象を利用した熱インクジェット方式等が高解像度、高速印字性などの観点から多く利用されている。また、インクジェットプリンターは、普通紙、インクジェット専用紙等のいわゆる紙に印字されるだけでなく、ＯＨＰシート等のフィルムあるいは布等に対しても印字することが出来る。
【０００３】
従来インクジェット記録方式に一般的に用いられている水溶性染料を用いたインクは、長期保存安定性には優れるものの、耐水性、耐光性に問題があった。それに対し、顔料を用いたインクは、耐水性、耐光性に優れることから、非常に有望であり、近年多くの提案がなされ、実用化されている。
【０００４】
この様な状況下、特定のカラー顔料を用いたインクセットを使用する方法が開示されている。しかし、カラーインクの着色剤として全て顔料を用いた場合、耐光性・耐水性は得られるものの、顔料は染料に比べ光の透過性に劣るため、特に２次色の発色性が悪く色の再現域が小さくなってしまうという課題が存在する。一方、ブラックインクに関して、光学濃度が高く、フェザリングがなく、カラーとの隣接部において、ブラック−カラー間のにじみが発生しないという要求を満たすため、着色剤に顔料を用いたインクが種々提案されている。しかしながら、特に普通紙上のブラックインクの画質は、インク乾燥性を高めた場合には、光学濃度やフェザリングが悪化し、乾燥性を落とした場合には、光学濃度やフェザリングは良好なものの、インクの用紙上での乾燥が間に合わないため、用紙が重なった場合の裏汚れやブラック−カラー間のにじみが発生すること等の問題が存在する。（例えば、特許文献１参照。）。
【０００５】
また、このブラックインクの画質と乾燥性を両立するための手段として、多価金属塩を含む液体をインク作用させることにより、着色剤を不溶化させる方法が提案されている（例えば、特許文献２参照。）。
【０００６】
更に、カチオン性物質とノニオン性高分子物質を含む液体組成物とアニオン性物化合物を含むインクを組み合わせる方法等が提案されている。これは、カチオン性物質により色材を凝集させ、生成した凝集体をノニオン性高分子物質に吸着させることにより、色材を記録媒体中に固定化し、画像定着性と光学濃度を両立させる方法である。しかしながら、これらの添加剤をインク中、特にカラー顔料インク中に加えた場合、顔料の分散安定性が不安定になり、インクの安定性を確保することが難しい（例えば、特許文献３〜５参照。）。
【０００７】
【特許文献１】
特開平５−１５５００６号公報
【特許文献２】
特開平５−２０２３２８号公報
【特許文献３】
特開平８−１９３１７５号公報
【特許文献４】
特開平８−１９７８４０号公報
【特許文献５】
特開平９−２８６９４０号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、カラーインクの耐光性を確保しつつ、カラーの鮮明な発色、広い色域が得られ、かつブラック部分の高い光学濃度、及び良好なフェザリングを有し、カラーブラック間のにじみが無く、乾燥時間が短いインクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、鋭意検討の結果、前記課題は下記の本発明により達成されることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、
＜１＞  ブラックインクと、少なくともシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むカラーインクと、からなるインクジェット記録用インクセットであって、前記ブラックインクの着色剤が顔料であり、かつ、前記カラーインクの少なくとも１種が、着色剤が顔料であるインクであり、更に、前記カラーインクの少なくとも１種が、着色剤が染料であるインクであることを特徴とするインクジェット記録用インクセットである。
【００１０】
＜２＞  前記着色剤が顔料であるブラックインクが、前記着色剤が染料であるインクの少なくとも１種と接触することにより、凝集する、又は、粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上上昇することを特徴とする＜１＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
＜３＞  前記ブラックインクの普通紙上における動的接触角の時間変化率が３度／秒以上３０度／秒以下であり、かつ、前記カラーインクの普通紙上における動的接触角の時間変化率が５度／秒以上３５度／秒以下であることを特徴とする＜１＞又は＜２＞に記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１１】
＜４＞  前記イエローインクの着色剤が染料であることを特徴とする＜１＞〜＜３＞の何れか１つに記載のインクジェット記録用インクセットである。
＜５＞  前記シアンインクの着色剤が染料であることを特徴とする＜１＞〜＜４＞の何れか１つに記載のインクジェット記録用インクセットである。
【００１２】
＜６＞  ＜２＞〜＜５＞の何れか１つに記載のインクジェット記録用インクセットを用い、前記ブラックインク及び前記カラーインクを記録媒体上に印字して画像を記録するインクジェット記録方法であって、少なくとも、前記ブラックインクと接触することにより、該ブラックインクが凝集、又は、粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上上昇するインクを含むカラーインクを記録媒体上に印字し、更にその上に前記ブラックインクを印字することにより画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１３】
＜７＞  ＜２＞〜＜５＞の何れか１つに記載のインクジェット記録用インクセットを用い、前記ブラックインク及びカラーインクを記録媒体上に印字して画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記ブラックインクを記録媒体に印字し、更にその上に、少なくとも、前記ブラックインクと接触することにより、該ブラックインクが凝集、又は、粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上上昇するインクを含むカラーインクを印字することにより画像を記録することを特徴とするインクジェット記録方法である。
【００１４】
＜８＞  前記ブラックインクと前記カラーインクとの記録媒体上への印字時間差が２０ｍ秒以下である＜６＞又は＜７＞に記載のインクジェット記録方法である。
＜９＞  少なくとも、ブラックインクを吐出させる印字カートリッジと、カラーインクを吐出させる印字カートリッジとを具備するインクジェット記録装置であって、前記ブラックインク及び前記カラーインクとして、＜１＞〜＜５＞の何れか１つに記載のインクジェット記録用インクセットを用いていることを特徴とするインクジェット記録装置である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、ブラックインクと、少なくともシアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを含むカラーインクと、からなるインクジェット記録用インクセットであり、かつ、前記カラーインクの少なくとも１種が、着色剤が顔料であるインクであり、更に、前記カラーインクの少なくとも１種が、着色剤が染料であるインクであることを特徴とする。
以下、本発明のインクジェット記録用インクセットについて詳細に説明する。
【００１６】
本発明において使用される顔料としては、有機顔料、無機顔料のいずれも使用できるる。
前記ブラックインクにおける黒色顔料としては、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック顔料等が挙げられる。前記顔料としては黒色とシアン、マゼンタ、イエローの３原色顔料のほか、赤、緑、青、茶、白等の特定色顔料や、金、銀色等の金属光沢顔料、無色または淡色の体質顔料、プラスチックピグメント等を使用してもよい。また、本発明のために、新規に合成した顔料でも構わない。
【００１７】
黒色顔料の具体例としては、Ｒａｖｅｎ７０００、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒａｖｅｎ５０００  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅｎ２０００、Ｒａｖｅｎ１５００、Ｒａｖｅｎ１２５０、Ｒａｖｅｎ１２００、Ｒａｖｅｎ１１９０  ＵＬＴＲＡＩＩ、Ｒａｖｅｎ１１７０、Ｒａｖｅｎ１２５５、Ｒａｖｅｎ１０８０、Ｒａｖｅｎ１０６０（以上コロンビアン・カーボン社製）；  Ｒｅｇａｌ４００Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ  Ｌ、Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ  ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ  ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ  ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ  １４００（以上キャボット社製）；  Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ  ＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  １８、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ  Ｂｌａｃｋ  Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ  Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ６、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ５、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ  Ｂｌａｃｋ  ４（以上デグッサ社製）；  Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。
【００１８】
シアン色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｔ  Ｂｌｕｅ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ１５：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  ６０等があげられるが、これらに限定されるものではない。
【００１９】
マゼンタ色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ４８：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ５７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １１２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １４６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １６８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  ２０２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｖｉｏｌｅｔ
１９等があげられるが、これらに限定されるものではない。
【００２０】
イエロー色顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ７５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ  １５０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １５４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８０、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  １８５等があげられが、これらに限定されるものではない。
【００２１】
また、本発明において顔料として水に自己分散可能な顔料を用いることもできる。水に自己分散可能な顔料とは、顔料表面に水に対する可溶化基を数多く有し、高分子分散剤の存在がなくとも水中で安定に分散する顔料のことである。具体的には、通常のいわゆる顔料に対して酸・塩基処理、カップリング剤処理、ポリマーグラフト処理、プラズマ処理、酸化／還元処理等の表面改質処理等を施すことにより、水に自己分散可能な顔料が得られる。
更に、水に自己分散可能な顔料としては、前記顔料に対して表面改質処理を施した顔料の他、キャボット社製のＣａｂ−ｏ−ｊｅｔ−２００、Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００、ＩＪＸ−２５３、ＩＪＸ−２６６、ＩＪＸ−４４４、ＩＪＸ−２７３、ＩＪＸ−５５、オリエント化学社製のＭｉｃｒｏｊｅｔ  Ｂｌａｃｋ  ＣＷ−１、ＣＷ−２等の市販の自己分散顔料等も使用できる。
水に自己分散可能な顔料を用いた場合、長期保存性等の項目で優れる結果が得られる傾向がある。これは、水に自己分散可能な顔料は、他の添加剤による影響を受け難いためであると考えている。
【００２２】
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いられる顔料は、インク中の含有量が０．５〜２０質量％の範囲であることが好ましく、１〜１０質量％の範囲であることがより好ましい。前記顔料のインク中の含有量が０．５質量％未満であると、十分な光学濃度が得られない場合があり、前記顔料のインク中の含有量がが２０質量％よりも多いと、インクの噴射特性が不安定となる場合がある。
【００２３】
本発明におけるカラーインクに含まれる染料としては、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料、油性染料いずれも使用できる。
これらの中で好ましい染料は、水溶性アニオン性染料である。
該水溶性アニオン性染料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック−２，−４，−９，−１１，−１７，−１９，−２２，−３２，−８０，−１５１，−１５４，−１６８，−１７１，−１９４，−１９５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー−１，−２，−６，−８，−２２，−３４，−７０，−７１，−７６，−７８，−８６，−１１２，−１４２，−１６５，−１９９，−２００，−２０１，−２０２，−２０３，−２０７，−２１８，−２３６，−２８７，−３０７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド−１，−２，−４，−８，−９，−１１，−１３，−１５，−２０，−２８，−３１，−３３，−３７，−３９，−５１，−５９，−６２，−６３，−７３，−７５，−８０，−８１，−８３，−８７，−９０，−９４，−９５，−９９，−１０１，−１１０，−１８９，−２２７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトバイオレット−２，−５，−９，−１２，−１８，−２５，−３７，−４３，−６６，−７２，−７６，−８４，−９２，−１０７；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー−１，−２，−４，−８，−１１，−１２，−２６，−２７，−２８，−３３，−３４，−４１，−４４，−４８，−５８，−８６，−８７，−８８，−１３２，−１３５，−１４２，−１４４，−１７３；Ｃ．Ｉ．フードブラック−１，−２；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック−１，−２，−７，−１６，−２４，−２６，−２８，−３１，−４８，−５２，−６３，−１０７，−１１２，−１１８，−１１９，−１２１，−１５６，−１７２，−１９４，−２０８；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー−１，−７，−９，−１５，−２２，−２３，−２７，−２９，−４０，−４３，−５５，−５９，−６２，−７８，−８０，−８１，−８３，−９０，−１０２，−１０４，−１１１，−１８５，−２４９，−２５４；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド−１，−４，−８，−１３，−１４，−１５，−１８−２１，−２６，−３５，−３７，−５２，−１１０，−１４４．−１８０，−２４９，−２５７；Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー−１，−３，−４，−７，−１１，−１２，−１３，−１４，−１８，−１９，−２３，−２５，−３４，−３８，−４１，−４２，−４４，−５３，−５５，−６１，−７１，−７６，−７８，−７９，−１２２等、更に下記一般式（Ｉ）および後記一般式（ＩＩ）で表される構造の染料等が挙げられる。
【００２４】
【化１】
2004197055.tif 000002
【００２５】
（一般式（Ｉ）式中、Ｒ1及びＲ2はそれぞれ独立に、下記の式（１）または式（２）で表される基を表し、Ｙ、Ｚはそれぞれ独立に水素原子または−ＳＯ3Ｍを表す。また、Ｍは対イオンとして、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンおよび置換アンモニウムイオンからなる群から選ばれるイオンを表す。）
【００２６】
【化２】
2004197055.tif 000003
【００２７】
（式（１）または式（２）中、Ａ、Ｅ、Ｇはそれぞれ独立に水素原子、アルキル基、−ＯＨおよび−ＣＯＯＭからなる群から選択される基を表す。Ｊ、Ｌ、Ｑ、Ｗはそれぞれ独立に水素原子、−ＯＨ、−ＮＨ2および−ＳＯ3Ｍからなる群から選択される基を表す。また、Ｍは対イオンとして、アルカリ金属イオン、アンモニウムイオンおよび置換アンモニウムイオンからなる群から選ばれるイオンを表す。）
【００２８】
【化３】
2004197055.tif 000004
【００２９】
（一般式（ＩＩ）中、Ｙは、水素原子、メチル基、メトキシ基、アセチルアミノ基またはニトロ基を表し、ベンゼン環Ａの３位の炭素原子と共に更にベンゼン環を形成してもよい。Ｘは、アセチル基、ベンゾイル基、パラトルエンスルホニル基、または４−クロル−６−ヒドロキシ−１，３，５−トリアジン−２−イル基を表す。Ｍ４、Ｍ５、およびＭ６はそれぞれ独立に対イオンとしてアルカリ金属、アンモニウムおよびアミン類の中から選択される塩基を表す。）
【００３０】
これら染料は、単独で用いても、あるいは、複数を混合して用いてもよい。
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いられる染料は、インク全質量に対し０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは１〜８質量％である。
【００３１】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、前記カラーインクの少なくとも１種が、着色剤が顔料であるインクであり、少なくとも１種が、着色剤が染料であるインクであることにより、発色性が向上し、広い色域を得ることができる。
また、本発明のインクジェット記録用インクセットは、前記イエローインクの着色剤が染料であることが好ましい。前記イエローインクの着色剤が染料であると、発色性が向上し、広い色域を得ることができるという効果がより顕著になる。
更に、本発明のインクジェット記録用インクセットは、前記シアンインクの着色剤が染料であることが好ましい。前記シアンインクの着色剤が染料であると、発色性が向上し、広い色域を得ることができるという効果と共に、より信頼度が増し、かつ耐水性・耐光性を良好に保つことができる。
【００３２】
本発明においては、顔料を分散させるために高分子分散剤を添加しても構わない。高分子分散剤としては、ノニオン性化合物、アニオン性化合物、カチオン性化合物、両性化合物等が使用でき、例えば、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの共重合体等が使用できる。
具体的には、α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーとして、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノエステル、マレイン酸、マレイン酸モノエステル、フマル酸、フマル酸モノエステル、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン酸、スルホン化ビニルナフタレン、ビニルアルコール、アクリルアミド、メタクリロキシエチルホスフェート、ビスメタクリロキシエチルホスフェート、メタクリロキシエチルフェニルアシドホスフェート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン誘導体、ビニルシクロヘキサン、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸アルキルエステル、アクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸フェニルエステル、メタクリル酸シクロアルキルエステル、クロトン酸アルキルエステル、イタコン酸ジアルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステル等が挙げられる。
【００３３】
前記α，β−エチレン性不飽和基を有するモノマーの単独若しくは複数を共重合して得られる共重合体が高分子分散剤としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、スチレン−スチレンスルホン酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、ビニルナフタレン−メタクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等が挙げられる。
【００３４】
本発明において使用される高分子分散剤は、重量平均分子量で２０００〜１５０００のものが好ましい。前記高分子分散剤の重量平均分子量が２０００未満であると、顔料が安定に分散しない場合がある。一方、前記高分子分散剤の重量分子量が１５０００を超えると、インクの粘度が高くなり、吐出性が悪化する場合がある。前記高分子分散剤のより好ましい重量平均分子量は、３５００〜１００００である。
【００３５】
インク中に添加する高分子分散剤は、０．１〜３質量％の範囲で使用される。添加量が３質量％を超えると、インク粘度が高くなり、インクの噴射特性が不安定となる場合がある。一方、添加量が０．１質量％未満であると、顔料の分散安定性が低下する場合がある。高分子分散剤添加量としては、０．１５〜２．５質量％がより好ましく、更に好ましくは、０．２〜２質量％である。
【００３６】
また、前記高分子分散剤は、水溶性を高めるため、塩基性の化合物との塩の状態で使用することが好ましい。前記高分子分散剤と塩を形成する化合物としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類；モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン等の脂肪族アミン類；モノメタノールアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン等のアルコールアミン類；アンモニア等が挙げられる。
これらの中でも好ましくは、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属類の塩基性化合物が挙げられる。これは、アルカリ金属類の塩基性化合物が強電解質であり、酸性基の解離を促進する効果が大きいからである。
【００３７】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおけるインクには、アニオン性化合物を添加することができる。該アニオン性化合物としては、例えば、カルボン酸、スルホン酸等の酸およびこれらの誘導体、アニオン性ポリマーエマルジョン等が挙げられ、前記アニオン性の顔料分散剤でも構わない。
前記カルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、乳酸、酒石酸、安息香酸、アクリル酸、クロトン酸、ブテン酸、メタクリル酸、チグリン酸、アリル酸、２−エチル−２−ブテン酸、蓚酸、マロン酸、こはく酸、グルタル酸、マレイン酸、フマル酸、メチルマレイン酸、グリセリン酸などのカルボン酸およびそれらの重合体、誘導体等が挙げられ、更にはこれら化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等でも構わない。
【００３８】
前記スルホン酸としては、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、キシレンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、ベンゼントリスルホン酸、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、クロロベンゼンスルホン酸、ブロモベンゼンスルホン酸、４−ヒドロキシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸、４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸ナトリウム、ｏ−アミノベンゼンスルホン酸などのスルホン酸、およびそれらの誘導体、更に、これらのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩等が挙げられる。
【００３９】
前記アニオン性化合物はカルボキシル基を含むことが好ましい。これは、カルボキシル基が多価金属イオンと架橋構造を形成し、顔料が適度な凝集構造を取るためであると考えられる。
【００４０】
前記アニオン性化合物のより好ましい具体例としては、アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、メタクリル酸アルキルエステル−メタクリル酸、スチレン−アクリル酸アルキルエステル−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニルエステル−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸シクロヘキシルエステル−メタクリル酸共重合体等および、これらの共重合体の塩および誘導体が挙げられる。
前記アニオン性化合物は、単独で用いても、２種類以上用いても構わない。アニオン性化合物の添加量は０．１〜１０質量％が好ましく、より好ましくは０．３〜５質量％である。
【００４１】
本発明のインクジェット記録用インクセットに用いられる水溶性有機溶媒としては、多価アルコール類、多価アルコール類の誘導体、含窒素溶媒、アルコール類、含硫黄溶媒等が使用される。具体例としては、前記多価アルコール類としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１、５−ペンタンジオール、１，２，６−ヘキサントリオール、グリセリン等が挙げられる。前記多価アルコール類の誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、ジグリセリンのエチレンオキサイド付加物等が挙げられる。
前記含窒素溶媒としては、ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、シクロヘキシルピロリドン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
前記アルコール類としては、エタノール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ベンジルアルコール等のアルコール類が挙げられる。
前記含硫黄溶媒としては、チオジエタノール、チオジグリセロール、スルホラン、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。その他、炭酸プロピレン、炭酸エチレン等を用いることも出来る。
【００４２】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、前記水溶性有機溶媒を少なくとも１種類以上使用することが好ましい。前記水溶性有機溶媒のインク中の含有量としては１〜６０質量％が好ましく、５〜４０質量％がより好ましい。インク中の前記水溶性有機溶媒の含有量が１質量％未満であると、十分な光学濃度が得られない場合がある。一方、インク中の前記水溶性有機溶媒の含有量が６０質量％よりも多い場合には、インク粘度が大きくなり、インクの噴射特性が不安定になる場合がある。
【００４３】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、インク中に界面活性剤を使用することができる。該界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部を合わせ持つ構造を有する化合物等を使用することができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等のいずれを使用しても構わない。又、既述の高分子分散剤を界面活性剤として使用することもできる。
【００４４】
前記アニオン性界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルフェニルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、高級脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、高級アルコールエーテルの硫酸エステル塩およびスルホン酸塩、高級アルキルスルホコハク酸塩、高級アルキルリン酸エステル塩、高級アルコールエチレンオキサイド付加物のリン酸エステル塩等が使用でき、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸塩、ケリルベンゼンスルホン酸塩、イソプロピルナフタレンスルホン酸塩、モノブチルフェニルフェノールモノスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、モノブチルビフェニルスルホン酸塩、ジブチルフェニルフェノールジスルホン酸塩等も有効に使用される。
【００４５】
前記ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加物、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルキロールアミド、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、脂肪族アルカノールアミド、グリセリンエステル、ソルビタンエステル等が挙げられる。
【００４６】
前記カチオン性界面活性剤としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩等が挙げられ、例えば、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド等が挙げられる。
その他、ポリシロキサンオキシエチレン付加物等のシリコーン系界面活性剤や、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、オキシエチレンパーフルオロアルキルエーテル等のフッ素系界面活性剤、スピクリスポール酸やラムノリピド、リゾレシチン等のバイオサーファクタント等も使用できる。
【００４７】
これら界面活性剤の中でも、顔料の分散安定性という観点から、ノニオン性界面活性剤が好ましい。また、浸透性制御の観点より、アセチレングリコール、アセチレングリコールのオキシエチレン付加物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルが特に好ましい。
インク中に添加する界面活性剤量は、１０質量％未満であることが好ましく、より好ましくは０．０１〜５質量％、更に好ましくは０．０１〜３質量％である添加量が１０質量％以上の場合には、光学濃度、及び、顔料インクの保存安定性が悪化する場合がある。
【００４８】
本発明において、インクのｐＨを調整するために酸またはアルカリが使用される。これら酸またはアルカリは無機化合物、有機化合物どちらでも構わない。例えば、無機化合物の酸としては、塩酸、硫酸、硝酸などが挙げられ、これらの化合物と弱アルカリの塩を使用することが出来る。有機化合物の酸としては、カルボン酸、スルホン酸などが挙げられる。具体的には、蟻酸、酢酸、安息香酸、ベンゼンスルホン酸等が挙げられ、これらの弱アルカリとの塩でも構わない。無機化合物のアルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アンモニウムなどが挙げられ、これらの弱酸との塩を用いても構わない。有機化合物のアルカリとしては、モノエタノールアミン等のアミン化合物等が挙げられる。
液体組成物のｐＨ調整には、有機化合物の酸またはアルカリを使用することがが好ましい。これは、無機化合物を使用した場合、記録物の保存安定性が低下する場合が存在するためである。
【００４９】
本発明のインクジェット記録用インクセットには、その他、インク吐出性改善等の特性制御を目的とし、ポリエチレンイミン、ポリアミン類、ポリビニルピロリドン、ポリエチレングリコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、多糖類及びその誘導体、その他水溶性ポリマー、アクリル系ポリマーエマルション、ポリウレタン系エマルション等のポリマーエマルション、シクロデキストリン、大環状アミン類、デンドリマー、クラウンエーテル類、尿素及びその誘導体、アセトアミド等を用いることができる。また、導電率、ｐＨを調整するため、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム等のアルカリ金属類の化合物、水酸化アンモニウム、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、エタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール等の含窒素化合物、水酸化カルシウム等のアルカリ土類金属類の化合物、硫酸、塩酸、硝酸等の酸、硫酸アンモニウム等の強酸と弱アルカリの塩等を使用することが出来る。
その他必要に応じ、ｐＨ緩衝剤、酸化防止剤、防カビ剤、粘度調整剤、導電剤、紫外線吸収剤、及びキレート化剤等も添加することができる。
【００５０】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、前記着色剤が染料であるインクの少なくとも１種が、前記ブラックインクと接触することにより、凝集する、又は、粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上上昇することが好ましく、凝集する、又は、粘度が２．０ｍＰａ・ｓ以上上昇することがより好ましく、凝集する、又は、粘度が３．０ｍＰａ・ｓ以上上昇することが更に好ましい。上述のように、凝集する、又は、粘度が３．０ｍＰａ・ｓ以上上昇することにより、更に、ブラック部の高い光学濃度が得られ、フェザリングやカラー−ブラック間のにじみが抑えられる。
本発明において、前記着色剤が染料であるインクと前記ブラックインクとの接触とは、調製したそれぞれのインクを直接混合させることをいい、そのときの凝集の有無、又は粘度は下記の手順で求められる。
凝集の有無は、ガラスビン中に前記着色剤が染料であるインクと前記ブラックインクとを５０ｇずつ採取し攪拌後、２３℃環境下で２４時間静置した。静置後のサンプルを目視で観察し、サンプルの上部に透明層が発生している場合凝集有りと判定。透明層が発生していない場合は、凝集無しと判定した。
一方、粘度は、ガラスビン中に前記着色剤が染料であるインクと前記ブラックインクとを５０ｇずつ採取攪拌後、２３℃環境下で２４時間静置した。この静置後のサンプルを２０℃、５５％ＲＨの環境において、せん断速度１４００−1ｓで測定し、前記ブラックインクの粘度と比較し、粘度上昇値を調べた。
【００５１】
前記着色剤が染料であるインクが前記ブラックインクと接触することにより、凝集、又は粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上上昇させる方法としては、カラーインク中への電解質、カチオン性物質の添加、ブラックインクとカラーインクで極性が逆の着色剤を用いること等が挙げられるが、凝集・増粘が発生するならばこれ以外の方法でも可能である。
【００５２】
前記電解質としては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；アルミニウムイオン、バリウムイオン、カルシウムイオン、銅イオン、鉄イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン、ニッケルイオン、スズイオン、チタンイオン、亜鉛イオン等の多価金属イオン；塩酸、臭酸、ヨウ化水素酸、硫酸、硝酸、リン酸、チオシアン酸、酢酸、蓚酸、乳酸、フマル酸、フマル酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸等の有機カルボン酸；有機スルホン酸の塩等が挙げられる。また、水中で解離することにより有機陽イオンとなるカチオン性物質等も使用することが可能であり、具体的には、１級、２級、３級および４級アミンおよびそれらの塩等が挙げられる。
【００５３】
更に、前記電解質としては、例えば、塩化リチウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、ヨウ化ナトリウム、ヨウ化カリウム、硫酸ナトリウム、硝酸カリウム、酢酸ナトリウム、蓚酸カリウム、クエン酸ナトリウム、安息香酸カリウム等のアルカリ金属類の塩、および、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、硫酸ナトリウムアルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム、酢酸アルミニウム、塩化バリウム、臭化バリウム、ヨウ化バリウム、酸化バリウム、硝酸バリウム、チオアン酸バリウム、塩化カルシウム、臭化カルシウム、ヨウ化カルシウム、亜硝酸カルシウム、硝酸カルシウム、リン酸二水素カルシウム、チオシアン酸カルシウム、安息香酸カルシウム、酢酸カルシウム、サリチル酸カルシウム、酒石酸カルシウム、乳酸カルシウム、フマル酸カルシウム、クエン酸カルシウム、塩化銅、臭化銅、硫酸銅、硝酸銅、酢酸銅、塩化鉄、臭化鉄、ヨウ化鉄、硫酸鉄、硝酸鉄、蓚酸鉄、乳酸鉄、フマル酸鉄、クエン酸鉄、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、硫酸マグネシウム、硝酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、乳酸マグネシウム、塩化マンガン、硫酸マンガン、硝酸マンガン、リン酸二水素マンガン、酢酸マンガン、サリチル酸マンガン、安息香酸マンガン、乳酸マンガン、塩化ニッケル、臭化ニッケル、硫酸ニッケル、硝酸ニッケル、酢酸ニッケル、硫酸スズ、塩化チタン、塩化亜鉛、臭化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、チオシアン酸亜鉛、酢酸亜鉛等の多価金属類の塩等が挙げられる。
【００５４】
前記電解質としては、硫酸アルミニウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、酢酸カルシウム、塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、酢酸マグネシウム、硫酸スズ、塩化亜鉛、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、酢酸亜鉛、硝酸アルミニウム、モノアリルアミン重合体、ジアリルアミン重合体、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体が好ましい。
前記電解質は、単独で使用しても、あるいは２種類以上を混合しても構わない。電解質のインク中での含有量は、０．１〜１５質量％、好ましくは、０．５〜１０質量％で使用される。
【００５５】
前記カチオン性物質の具体例としては、テトラアルキルアンモニウム塩、アルキルアミン塩、ベンザルコニウム塩、アルキルピリジウム塩、イミダゾリウム塩、ポリアミン等が挙げられ、例えば、イソプロピルアミン、イソブチルアミン、ｔ−ブチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、ジプロピルアミン、ジエチルアミン、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジメチルプロピルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン、ジエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムブロマイド、ジヒドロキシエチルステアリルアミン、２−ヘプタデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、セチルピリジニウムクロライド、ステアラミドメチルピリジウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合体、ジアリルアミン重合体、モノアリルアミン重合体等が挙げられる。
【００５６】
本発明のインクジェット記録用インクセットは、前記ブラックインクの普通紙上における動的接触角の時間変化率が３度／秒以上３０度／秒以下であり、かつ、前記カラーインクの普通紙上における動的接触角の時間変化率が５度／秒以上３５度／秒以下であることが好ましく、前記ブラックインクの普通紙上における動的接触角の時間変化率が３度／秒以上２０度／秒以下であり、かつ、前記カラーインクの普通紙上における動的接触角の時間変化率が１５度／秒以上３５度／秒以下であることがより好ましい。
【００５７】
前記ブラックインクの動的接触角の時間変化率が、３０度／秒を超えると、ブラック部のフェザリングが悪化する場合がある。一方、前記ブラックインクの動的接触角の時間変化率が、３度／秒未満であると、インクの乾燥時間がやや遅くなる場合がある。
また、前記カラーインクの動的接触角の時間変化率が、３５度／秒を超えると、ブラックインクとカラーインクを同位置に付着させた場合ブラックインクの光学濃度が低下する場合がある。一方、カラーインクの普通紙上における動的接触角の時間変化率が５度／秒未満であると、カラー２次色のムラが発生する場合がある。
【００５８】
本発明において、インクの普通紙に対する接触角時間変化率は、以下の測定条件に従って測定した。インク４．０μＬのＰ紙（富士ゼロックス社製）に対する接触角の時間変化を、ＦＩＢＲＯ  １１００  ＤＡＴ  ＭＫII（ＦＩＢＲＯ  ｓｙｓｔｅｍ社製）装置を用いて測定した。なお、本発明においては、測定開始から１秒までの接触角の変化量を測定時間（１秒）で除した値を接触角の時間変化率として用いた。また、接触角の時間変化率が大きく、測定時間が１秒未満に終了したものについては、終了時点までの接触角の時間変化率を用いた。
【００５９】
本発明のインクジェット記録用インクセットにおけるインクの粘度は、１．５〜６．０ｍＰａ・ｓであることが好ましい。インクの粘度が６．０ｍＰａ・ｓを超えると、十分な画像定着性を得ることができない場合がある。これは、記録媒体への浸透力が小さくなり、記録媒体表面近傍に顔料または顔料凝集体が残る場合があるためであると考えられる。一方、インクの粘度が１．５ｍＰａ・ｓ未満であると、十分な光学濃度を得ることができない場合がある。これは、記録媒体への浸透力が大きくなり、顔料または顔料凝集体が記録媒体内部にまで浸透する場合があるためであると考えられる。前記インクの粘度は、１．５〜４．０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
【００６０】
本発明のインクジェット記録方法は、既述の本発明のインクジェット記録用インクセットを用い、前記ブラックインク及び前記カラーインクを記録媒体上に印字して画像を記録するインクジェット記録方法であり、少なくとも、前記ブラックインクと接触することにより、該ブラックインクが、凝集、又は粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上上昇させるインクを含むカラーインクを記録媒体上に印字し、更にその上に前記ブラックインクを印字するインクジェット記録方法と、既述の本発明のインクジェット記録用インクセットを用い、前記ブラックインク及び前記カラーインクを記録媒体上に印字して画像を記録するインクジェット記録方法であり、前記ブラックインクを記録媒体に印字し、更にその上に、少なくとも、前記ブラックインクと接触することにより、該ブラックインクが、凝集、又は粘度が１．０ｍＰａ・ｓ以上上昇させるインクを含むカラーインクを印字するインクジェット記録方法の２種類がある。
前記インクジェット記録方法は、何れもブラック部の画質と乾燥性をより向上させることができる。
【００６１】
更に、本発明のインクジェット記録方法は、前記ブラックインクと前記カラーインクとの記録媒体上への印字時間差が２５ｍ秒以下であることが好ましい。前記ブラックインクと前記カラーインクの印字時間差が２５ｍ秒以内であると、ブラック部の画質と乾燥性を更に向上させることができる。
前記印字時間差は、２０ｍ秒以下であることがより好ましく、１５ｍ秒以下であることが更に好ましい。
【００６２】
本発明のインクジェット記録装置は、少なくとも、ブラックインクを吐出させる印字カートリッジと、カラーインクを吐出させる印字カートリッジとを具備するインクジェット記録装置であり、前記ブラックインク及び前記カラーインクとして、本発明のインクジェット記録用インクセットを用いている。本発明のインクジェット記録装置は、ブラック部の画質と乾燥性をより向上させることができる。
【００６３】
【実施例】
以下、実施例を用いて本発明をより具体的にに説明する。
［ブラックインク１］
カーボンブラック（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ，キャボット社）３０質量部にスチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウム中和塩を３質量部加え、更に、イオン交換水を加えて、総量を３００質量部とした。この液を超音波ホモジナイザーを用いて分散した。この液を遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分１００質量部を除去した。この液を１μｍのフィルターを通過させることにより、分散液を得た。
【００６４】
得られた分散液に、グリセリン１５質量部、イオン交換水、イソプロピルアルコール等を適量加え、総量が１００質量部、顔料濃度が５質量％となるように調整した。これを、混合、攪拌し、２μｍのフィルターを通過させることにより、以下の組成のブラックインク１を得た。
・カーボンブラック
（Ｂｌａｃｋ  Ｐｅａｒｌｓ  Ｌ／キャボット社製）            ５質量部
・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体    ０．５質量部
・グリセリン                                                  １５質量部
・界面活性剤
（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ  ＰＥ６４００／ＢＡＳＦ社製）      ０．０３質量部
・イソプロピルアルコール                                        ３質量部
・イオン交換水                                                      残部
計１００質量部
【００６５】
［ブラックインク２］
顔料分散液（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００／キャボット社製）を、遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全量に対して２０％）を除去したものを使用し、グリセリン等の添加剤を混合攪拌後、２μｍのフィルターを通過させることにより、以下の組成のブラックインク２を得た。
・カーボンブラック
（Ｃａｂ−ｏ−ｊｅｔ−３００／キャボット社製）            ５質量部
・スチレン−メタクリル酸−メタクリル酸ナトリウム共重合体      １質量部
・グリセリン                                                １５質量部
・界面活性剤
（サーフィノール４６５／日信化学社製）                ０．８質量部
・イソプロピルアルコール                                      ３質量部
・塩化ナトリウム                                          ０．５質量部
・イオン交換水                                                    残部
計１００質量部
【００６６】
［ブラックインク３］
顔料分散液（Ｃａｂｏｔ社より入手したカチオン性自己分散カーボンブラック固形分１５％）を、遠心分離装置で、遠心分離処理（８０００ｒｐｍ×３０分）を施し、残渣部分（全量に対して２０％）を除去したものを使用した。
前記分散液にジエチレングリコール等の添加剤を混合攪拌後、２μｍのフィルターを通過させることにより、以下の組成のブラックインク３を得た。
・カチオン性自己分散カーボンブラック                            ５質量部
・ジエチレングリコール                                        １５質量部
・サーフィノール４４０                                      ０．４質量部
・イオン交換水                                                      残部
計１００質量部
【００６７】
［シアンインク１］
ブラックインク１の顔料分散方法及びインク作製方法と同様にして以下の組成のシアンインク１を得た。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｂｌｕｅ  １５：３                  ４質量部
・スチレン−アクリル酸−アクリル酸カリウム共重合体        １．５質量部
・ジグリセリンエチレンオキサイド付加物                        ５質量部
・スルホラン                                                １０質量部
・界面活性剤（ノニオンＥ−２１５／日本油脂社製）        ０．０５質量部
・イオン交換水                                                    残部
計１００質量部
【００６８】
［シアンインク２］
下記組成物を混合攪拌し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過数することによりシアンインク２を得た。
・Ｃ．Ｉ．アシッドブルー  ９                                  ２質量部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー  １９９                        １．５質量部
・ジエチレングリコール                                      １０質量部
・プロピレングリコール                                        ５質量部
・チオジエタノール                                            ５質量部
・界面活性剤（サーフィノール４８５／日信化学社製）        ２．０質量部
・硝酸マグネシウム・４水和物                              １．０質量部
・イオン交換水                                                    残部
計１００質量部
【００６９】
［マゼンタインク１］
ブラックインク１の顔料分散方法及びインク作製方法と同様にして以下の組成のマゼンタインク１を得た。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｒｅｄ  １２２                      ４質量部
・スチレン−マレイン酸−マレイン酸ナトリウム共重合体      １．５質量部
・ジエチレングリコール                                      １０質量部
・プロピレングリコール                                        ５質量部
・チオジエタノール                                            ５質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５／日信化学社製）        １．０質量部
・イオン交換水                                                    残部
計１００質量部
【００７０】
［マゼンタインク２］
下記組成物を混合攪拌し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過数することによりマゼンタインク２を得た。
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  ２２７                            ２質量部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド  ５２                              １質量部
・ジエチレングリコール                                      １０質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ８質量部
・イオン交換水                                                    残部
計１００質量部
【００７１】
［イエローインク１］
ブラックインク１の顔料分散方法及びインク作製方法と同様にして以下の組成のイエローインク１を得た。
・Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ５５                  ４質量部
・スチレン−マレイン酸−マレイン酸ナトリウム共重合体      １．５質量部
・グリセリン                                                １０質量部
・プロピレングリコール                                        ５質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                      ５質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５／日信化学社製）        ０．５質量部
・イオン交換水                                                    残部
計１００質量部
【００７２】
［イエローインク２］
下記組成物を混合攪拌し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過数することによりイエローインク２を得た
・Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー  ２３                              ２質量部
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １４４                      １．５質量部
・ジエチレングリコール                                      ２０質量部
・界面活性剤（サーフィノール４６５／日信化学社製）        １．０質量部
・硝酸カルシウム・４水和物                                ０．７質量部
・イオン交換水                                                    残部
計１００質量部
【００７３】
［イエローインク３］
下記組成物を混合攪拌し、０．４５μｍのメンブランフィルターでろ過数することによりイエローインク３を得た
・Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー  １４４                        ４質量部
・グリセリン                                              １０質量部
・プロピレングリコール                                      ５質量部
・ジエチレングリコールモノブチルエーテル                    ８質量部
・イオン交換水                                                  残部
計１００質量部
【００７４】
得られた各インクの動的接触角の時間変化率を下記の手順で測定した。その結果を表１に示す。
接触角時間変化率の測定手順
インク４．０μＬのＰ紙（富士ゼロックス社製）に対する接触角の時間変化を、ＦＩＢＲＯ  １１００  ＤＡＴ  ＭＫII（ＦＩＢＲＯ  ｓｙｓｔｅｍ社製）装置を用いて測定した。なお、本発明においては、測定開始から１秒までの接触角の変化量を測定時間（１秒）で除した値を接触角の時間変化率として用いた。また、接触角の時間変化率が大きく、測定時間が１秒未満に終了したものについては、終了時点までの接触角の時間変化率を用いた。
【００７５】
【表１】
2004197055.tif 000005
【００７６】
（実施例１）
表２に示すブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクを、印字装置として８００ｄｐｉ、１６０ノズルのプリントヘッドを用いて、下記の条件で印字を行なった。普通紙には、Ｐ紙（ＦＸＯＳ社製）を用いた。また、印字および評価は一般環境下（温度２３±０．５℃、湿度５５±５％Ｒ．Ｈ）で行った。
また、ブラックインク１と、イエローインク２との凝集又は粘度について、下記の手順で測定した。その結果、ブラックインク１が凝集したことを確認した。
【００７７】
凝集又は粘度測定の手順
凝集については、ガラスビン中に前記着色剤が染料であるインク（実施例１の場合、イエローインク２）と前記ブラックインクとを５０ｇずつ採取攪拌後、２３℃環境下で２４時間静置した。静置後のサンプルを目視で観察し、サンプルの上部に透明層が発生している場合は凝集有りと判定、透明層が発生していない場合は凝集無しと判定した。
粘度については、ガラスビン中に前記着色剤が染料であるインクと前記ブラックインクを５０ｇずつ採取攪拌後、２３℃環境下で２４時間静置した。この静置後のサンプルを２０℃、５５％ＲＨの環境において、せん断速度１４００−1ｓで測定し、前記ブラックインクの粘度と比較し、粘度上昇値を調べた。
【００７８】
［印字条件］
試作インクジェット記録装置を用いてブラックインク１００％、シアン、マゼンタ、イエローインクを各３５％を同一画像内に印字し、４５ｉｐｓのキャリッジスピードのヘッドで１スキャン印字することで、ベタパターンおよびラインパターンを作成し、２４時間一般環境下に放置した。この１００％カバレッジパターンを用いて、光学濃度及び乾燥時間の評価を行い、ラインパターンを用いてフェザリングの評価を行なった。その結果を表２に示す。
【００７９】
（評価）
・光学濃度
光学濃度は、印字物をエックスライト４０４（エックスライト社製）を用いて測定し、下記の基準で評価した。
・○  光学濃度が１．４以上。
・△  光学濃度が１．２以上１．４未満。
・×  光学濃度が１．２未満。
【００８０】
・フェザリング
フェザリングの評価は、下記の基準で官能評価を行なった。
・○  にじみがほとんどみられない。
・△  にじみがやや発生している。
・×  にじみが激しく発生している。
【００８１】
・乾燥時間
乾燥時間の測定は、ベタパターン印字部の印字画像の上から別のＰ紙（ＦＸＯＳ社製）を重ね、さらに上から１．９×１０4Ｎ／ｍ2の荷重をかけ、重ねた紙にインクが転写されなくなるまでの時間を測定し、下記の基準で評価した。
・○  １０秒未満。
・△  １０秒以上２０秒未満。
・×  ２０秒以上。
【００８２】
耐光性の測定は、Ｐ紙（ＦＸＯＳ社製）に、既述の印字条件で印字した写真パターンを、印字終了して２４時間後にキセノンランプを１２時間照射し、照射前後の退色度合いを下記の基準で官能評価した。尚、色域は、Ｐ紙（ＦＸＯＳ社製）にシアン・マゼンタ・イエロー・レッド・グリーン・イエローの６色を印字しＬ＊ａ＊ｂ＊を各色ごとに測定し、そのＧａｍｕｔ色域を計算した。
・◎  Ｇａｍｕｔ値が７０００を超えている。
・○  Ｇａｍｕｔ値が６５００以上７０００以下。
・×  Ｇａｍｕｔ値が６５００以下。
【００８３】
（実施例２）
用いるブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクの種類を表２に示すブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクに変更すること以外、実施例１と同様に印字し、評価した。その結果を表２に示す。また、ブラックインク２と、イエローインク２との凝集又は粘度について、実施例１と同様の手順で測定した。その結果、ブラックインク２の粘度が１．８ｍＰａ・ｓ上昇した。
【００８４】
（実施例３）
用いるブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクの種類を表２に示すブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクに変更すること以外、実施例１と同様に印字し、評価した。その結果を表２に示す。また、ブラックインク３と、イエローインク３との凝集又は粘度について、実施例１と同様の手順で測定した。その結果、ブラックインク３が凝集した。
【００８５】
（実施例４）
用いるブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクの種類を表２に示すブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクに変更すること以外、実施例１と同様に印字し、評価した。その結果を表２に示す。また、ブラックインク１と、シアンインク２との凝集又は粘度について、実施例１と同様の手順で測定した。その結果、ブラックインク１が凝集した。
【００８６】
（比較例１）
用いるブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクの種類を表２に示すブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクに変更すること以外、実施例１と同様に印字し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８７】
（比較例２）
用いるブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクの種類を表２に示すブラックインク、シアンインク、マゼンタインク及びイエローインクに変更すること以外、実施例１と同様に印字し、評価した。その結果を表２に示す。
【００８８】
【表２】
2004197055.tif 000006
【００８９】
表２の結果は、本発明のインクジェット記録用インクセットを用いた実施例１〜４は、何れの評価結果も良好であることを示している。
【００９０】
【発明の効果】
本発明は、カラーインクの耐光性を確保しつつ、カラーの鮮明な発色、広い色域が得られるインクジェット記録用インクセット、それを用いたインクジェット記録方法及びインクジェット記録装置を提供することができる。