(57)【要約】【課題】顔料無添加、若しくは少量の顔料添加により白木調の、木質感に優れた樹脂成形物を提供する。【解決手段】（Ａ）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、その他の共重合可能な単量体を重合してなる熱可塑性樹脂、及び（Ｂ）ゴム状物質の存在下に芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、その他の共重合可能な単量体をグラフト共重合して得られる樹脂（以下ＡＸＳ樹脂と称す）からなる樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｃ）白色度８０％以上でセルロース分９９．５％以上である、高純度セルロ−スパウダー１〜５０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。【選択図】  なし。【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、その他の共重合可能な単量体を重合してなる熱可塑性樹脂、及び
（Ｂ）ゴム状物質の存在下に芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、その他の共重合可能な単量体をグラフト共重合して得られる樹脂（以下ＡＸＳ樹脂と称す）からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｃ）白色度８０％以上でセルロース分９９．５％以上である、高純度セルロ−スパウダー１〜５０重量部を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】
本発明は、木質感の優れた白木調のスチレン系樹脂の製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、ＡＸＳ樹脂（ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＳＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂）、ＨＩＰＳ、ＡＳ樹脂、ポリスチレンなどは、優れた物性を有する樹脂として知られ、成形加工材料として用いられている。例えば、自動車部品、家庭用電気部品、事務機器部品、機械部品などに利用されている。一方、最近では自動車用内装材や住宅の内装材として、例えば窓枠、扉枠、床、天井、階段手すりなどに天然の木材に近い質感を有する材料を使用するケースが増えてきている。また建材分野では住宅などの外装材、内装材についても高級感のある天然木材と同じ木質感の材料からなる製品を使用した暖かみのある住宅の要望が増えてきている。特に、より高級感のある白木の木質感のある製品の要求が増えてきている。
【０００３】
従来、この要望に答えるためにはスチレン系樹脂そのものでは木質感が得られないため木粉や紙などのセルロース系の添加剤を加えた組成物を用いた検討が行われている。例えばＡＢＳ樹脂を用いて木質感を得るために、木粉を含有して発泡させた硬質の樹脂組成物が製造されている。しかしながらＡＢＳ樹脂に一般の木粉を添加すると、木粉より発生する木酸などのためにＡＢＳ樹脂の劣化が進行する問題があり、衝撃強度が低下するだけでなく、特に色調の低下が激しく木粉を添加したＡＢＳ樹脂組成物は茶色になり易く、天然物の木粉の色が一定しない事もあり、製品の色管理が難しいという問題があった。また、木粉に含まれるリグニン等の不純物が黄色味を有しているため、着色に要する着色剤が多量に必要になることや、発泡成形をする際には、このリグニンが発泡を阻害する傾向があった。これらの問題を解決する手段として、(例えば、特許文献１参照)白色無機顔料をボールミルを用いて木質粉末の表面に担持する方法により木酸の放出を抑制する方法が開示されている。しかし、この方法では、白色顔料の木粉への担持が必要で、その工程が増加し、しかも処理効率が低く、経済的には不向きで木酸を本質的に抑制することができなかった。また、白色度８０％以上を使用した、色相の変化を少なくした木質感の優れた樹脂を提供する方法(例えば、特許文献２参照)等が提案されている。
【０００４】
しかし、これらの方法では押出機を用いてペレット化する際、セルロース、木粉等の押出し時の炭化を防止するためシリンダ−の設定温度が低い等の制限をされるという欠点がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開平７−２３２３８７号公報
【特許文献２】
特開２０００−１０９５８９号公報
【０００６】
【本発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記の従来の方法での問題点を解決し、顔料無添加、若しくは少量の顔料添加により白木調の、木質感に優れた樹脂成形物を提供することを課題とするものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の問題点を解決すべく種々検討を行い、その結果、（Ａ）芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、その他の共重合可能な単量体を重合してなる熱可塑性樹脂、及び
（Ｂ）ゴム状物質の存在下に芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、その他の共重合可能な単量体をグラフト共重合して得られる樹脂（以下ＡＸＳ樹脂と称す）からなる樹脂組成物１００重量部に対して、
（Ｃ）白色度８０％以上でセルロース分９９．５％以上である、高純度セルロ−スパウダー１〜５０重量部を配合してなる白木調のスチレン系の樹脂組成物を得られることを見いだした。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の詳細について説明する。
本発明における（Ａ）成分であるスチレン系樹脂は、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、その他の共重合可能な単量体を重合してなるものである。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレンなどを、一種類単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【０００９】
シアン化ビニル単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどを、一種類単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
その他のビニル単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸、オレイン酸、マレイン酸、フマル酸などの不飽和脂肪酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、無水マレイン酸などの不飽和脂肪酸無水物、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどの不飽和脂肪酸のアミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド、酢酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル等が挙げられる。これらは、一種類単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１０】
本発明における（Ａ）成分である熱可塑性樹脂中の各単量体の比率は、芳香族ビニル単量体が５０〜９５重量％、シアン化ビニル単量体が５〜４０重量％、その他の共重合可能な単量体が０〜３０重量％となるようにするのが好ましい。
【００１１】
本発明における（Ａ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の総量に対して、２０〜８０重量％とすることが好ましく、より好ましくは３０〜７０重量％。この配合量が３０重量％未満では耐薬品性、流動性が低下し、配合量が７０重量％を超えると耐衝撃性、機械的強度が低下する。
【００１２】
本発明における（Ｂ）成分であるＡＸＳ樹脂としては、例えば、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ＳＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂等が挙げられるが、建材として屋外使用での耐候性を考慮するとアクリルゴム粒子に、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、その他の共重合可能な単量体を重合してなるＡＡＳ樹脂が好適である。
【００１３】
ここで用いる芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量体、その他の共重合可能な単量体の具体例としては、スチレン系樹脂（Ａ）の説明において例示したものと同様のものが挙げられる。
【００１４】
ＡＸＳ樹脂（Ｂ）の製造において、ゴム状重合体とグラフト重合用単量体との比率は、ゴム状重合体／単量体混合物（重量比）＝５〜７０／３０〜９５、好ましくは１０〜６５／３５〜９０である。ゴム状重合体が５重量％未満の場合は、樹脂中のゴム状重合体の割合が必然的に低くなり、耐衝撃性が低下する。一方、７０重量％を超える場合はゴム状重合体へのグラフト率が低くなり、樹脂中のゴム状重合体の分散が不十分となり耐衝撃性は発現し得ない。
【００１５】
本発明における（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分の総量に対して、２０〜８０重量％とすることが好ましく、より好ましくは３０〜７０重量％。この配合量が３０重量％未満では耐衝撃性、機械的強度が低下し、配合量が７０重量％を超えると耐熱性が低下する。
【００１６】
本発明における（Ｃ）成分は、白色度８０％以上でセルロース分９９．５％以上である、高純度セルロ−スが使用できる。例えば、市販されている白度の高いＪ．ＲＥＴＴＥＮＭＡＩＥＲ  ＆  ＳＯＨＮＥ  製、商品名「ＡＲＢＯＣＥＬ」等が挙げられる。
【００１７】
本発明における（Ｃ）成分の配合量は（Ａ）成分、（Ｂ）成分らなる樹脂組成物１００重量部に対して、１〜５０重量部とすることが必要であり、好ましくは、５〜３０重量部、より好ましいのは１０〜２０重量部。この配合量が５重量部未満では成形品の木質感が低下し、配合量が３０重量部を超えると白色度が低下する。
【００１８】
本発明樹脂組成物には、より木質感を出すために所望に応じて、顔料、発泡剤、木目調を出すための種と称するペレットを配合することができる。
【００１９】
本発明に用いる上述の樹脂組成物には、一般に用いられる充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、核剤、耐衝撃改良剤、加工助剤、エラストマーなどを必要に応じて用いることができる。
【００２０】
【実施例】
以下に本発明を実施例により説明するが、本発明はこれにより制限されるものではない。
【００２１】
＜配合成分＞
熱可塑性樹脂は、アクリロニトリル２８重量％、重量平均分子量１２００００、及び、アクリロニトリル３３重量％、重量平均分子量８５０００を使用した。ＡＡＳ樹脂は、ゴム成分６０重量％、アクリロニトリル２６重量％、重量平均分子量１０００００の、ＡＡＳ樹脂パウダ使用した。高純度セルロ−スは、Ｊ．ＲＥＴＴＥＮＭＡＩＥＲ  ＆  ＳＯＨＮＥ  製、商品名「ＡＲＢＯＣＥＬ  ＢＥ−００」を使用した。
【００２２】
上記の配合成分を表１に示す割合で混合し、各々池貝鉄工（株）製二軸ベント式押出し機（ＰＣＭ−３０）でシリンダ−温度１９０℃／２１０℃／２１０℃／、２１０℃で押出しペレットとした。このペレットを熱風乾燥機で９０℃／２時間以上乾燥した後、アイケージー（株）製スクリュー径４０ｍｍ単軸押出し機（ＭＳ４０−２５）を用いて、シリンダ−温度１５０℃／１５５℃／１６５℃／１７０℃／１７０℃０、ダイス温度１６５℃／１７０℃／１７０℃で幅１００ｍｍ、厚さ１．７ｍｍの円弧板を成形しその外観を目視で評価した。表中、成分（Ａ）、（Ｂ）の配合量は重量％、成分（Ｃ）は成分（Ａ）、（Ｂ）合計量１００重量部に対する重量部である。結果を表１に示す。
【００２３】
【表１】
2004197033.tif 000002
【００２４】
＜評価法＞
（１）白度
白色度はＭａｃｂｅｔｈ社製Ｃｏｌｏｒ−Ｅｙｅ  ７０００Ａ  により白色基準板（Ｘ８４．７１、Ｙ８９．５３、Ｚ９４．４４、Ｈ．ｗｈｉｔｅｎｅｓｓ  ８４．３７）を基準として測定した。白色度が１０以下の場合は黄色になり、０以下の場合は茶色になり、白木調には使用できない。
（２）木質感
成形品を目視して観察して以下の評価をした。
印：十分に良い、△印：若干良い、×印：悪い
（３）表面外観
成形品を目視して焼け異物の発生を観察して以下の評価をした。
印：なし、△印：若干あり、×印：あり
【００２５】
比較例
高純度セルロースから木粉に変えた他は実施例同様にして成形し、測定した。木分は、（株）カジノ製商品名セルロシン＃１００を使用した。白色度が不足し表面に茶色の異物が観察された。結果を表２に示す。
【００２６】
【表２】
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【００２７】
【発明の効果】
以上のように、本発明の樹脂組成物は、白木調外観に優れた成形品を与えることができ、建材などの成形品用材料として好適である。