(57)【要約】【課題】塗布乾燥時にひび割れの起こりにくい高画質インクジェット記録用紙を提供すること、更にはプリント保存後にも画像が退色しにくく、高い光沢性を有する高画質インクジェット記録用紙を提供すること。【解決手段】支持体上に、シリカおよび親水性バインダーを含有するインク吸収層を設けてなるインクジェット記録用紙において、該シリカが孤立シラノール基の少ないシリカであることを特徴とするインクジェット記録用紙。【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
支持体上に、シリカおよび親水性バインダーを含有するインク吸収層を設けてなるインクジェット記録用紙において、該シリカが下記の特性を有するものであることを特徴とするインクジェット記録用紙。
「インクジェット記録用紙のインク吸収層を６００℃で２０分間加熱し、赤外吸収（ＩＲ）スペクトル測定法（透過法、１５００ｃｍ−１〜４０００ｃｍ−１）で測定したときの孤立シラノール基に由来する３７５０ｃｍ−１ピークを谷渡りでベースライン処理したときの３７５０ｃｍ−１の吸光度（Ａ３７５０ｃｍ−１）と、２１２０ｃｍ−１付近の谷および１７５０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を結んだ線をベースラインとし、そのときのシロキサンの伸縮振動に由来する１８７０ｃｍ−１の吸光度（Ａ１８７０ｃｍ−１）の比（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ１８７０ｃｍ−１）が２以下のシリカであること。」
【請求項２】
前記シリカは、さらに下記の特性を有することを特徴とする請求項１記載のインクジェット記録用紙。
「孤立シラノール基に由来する３７５０ｃｍ−１ピークを谷渡りでベースライン処理したときの３７５０ｃｍ−１の吸光度（Ａ３７５０ｃｍ−１）と、３７６０ｃｍ−１付近の谷および２１２０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を結んだ線をベースラインとし、水素結合したシラノール基に由来する３４５０ｃｍ−１の吸光度（Ａ３４５０ｃｍ−１）の比（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ３４５０ｃｍ−１）が０．５以下のシリカであること。」
【請求項３】
前記インク吸収層に含まれるシリカの含有量は、質量比で前記親水性バインダーに対し５．５〜１２であり、且つ該シリカは一次粒子の平均粒径が１０ｎｍ以下であり二次粒子の平均粒径が１０〜３００ｎｍであることを特徴とする請求項１又は２記載のインクジェット記録用紙。
【請求項４】
前記親水性バインダーは、ポリビニルアルコール又はその誘導体であることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】
前記インク吸収層は、カチオン性ポリマーを含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】
前記インク吸収層は、多価金属塩を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【請求項７】
前記支持体は、非吸水性支持体であることを特徴とする請求項１乃至６のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙に関し、さらに詳しくは、塗布乾燥時にひび割れの起こりにくい高画質インクジェット記録用紙に関するものであり、更にはプリント保存後にも画像が退色しにくく、高い光沢性を有する高画質インクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、インクジェット記録は急速に画質が向上してきており、写真画質に迫りつつある。この様な写真画質をインクジェット記録で達成する手段として、使用する記録用紙においても急速に技術改良が試みられており、高平滑性の支持体上に微小な空隙を有する層（以下、空隙層又は多孔質層ともいう）を設けた記録用紙はインク吸収性及び乾燥性に優れていることから最も写真画質に近いものの一つになりつつある。特に、非吸水性支持体を使用した場合、吸水性支持体にみられるようなプリント後のコックリング（しわ）がなく、高平滑な表面を維持できるため、より高品位な印字プリントを得ることができる。
【０００３】
このような多孔質層は、主に親水性バインダーと微粒子で形成されており、微粒子としては無機又は有機の微粒子が知られているが、一般的にはより微細な無機微粒子が用いられる。そのような無機微粒子として表面がアニオン性である微粒子シリカを使用した場合には優れた光沢性が得られることから好ましく、例えば気相法で合成された微粒子シリカやコロイダルシリカと少量の親水性バインダーの組み合わせで得られるインクジェット記録用紙が知られている。また、プリント保存後に起きる滲みを抑制する為に一般的にカチオン性ポリマーや多価金属塩などが用いられる。しかしながら気相法シリカを用いたインク吸収層において充分な滲み耐性を付与する為にカチオン性ポリマーや多価金属塩の量を増やすことでインク吸収性の低下に伴う斑やブロンジングが発生する問題があり、滲み抑制と高インク吸収性の両立を図ることが困難である。
【０００４】
空隙を有するインク吸収層を得る別の手段として、沈降法やゲル法により合成される多孔質な湿式シリカを用いる方法が知られている。しかし、この方法は一般に数μｍの凝集粒子であり、これを含有する塗膜は光沢が得られない。このため、湿式シリカ粒子を粉砕微粒化することにより光沢を有する皮膜を形成する方法が知られている。例えば、沈降法により合成された湿式シリカを圧力式ホモジナイザーを用いて粉砕微粒化したシリカ微粒子を用いたインクジェット記録用紙が提案されている（例えば、特許文献１の実施例を参照。）。また、沈降法により製造された湿式シリカは粉砕微粒化しても十分な光沢性が得られず、更にインク吸収性が低いとした課題に対し、比表面積１５０ｍ２／ｇ以上のゲル法で製造した不定形シリカを粉砕微粒化した湿式シリカとバインダー樹脂を含有しかつバインダー樹脂に対するシリカ粒子が質量比で３〜５の範囲であるインクジェット記録用紙が提案されている（例えば、特許文献２の請求項１および実施例を参照。）。
【０００５】
しかしながら、インク吸収性を高める為にバインダー樹脂に対するシリカ粒子の質量比を５より高めると、塗膜強度が低下し塗布乾燥時にひび割れが起きやすい問題があった。
【０００６】
【特許文献１】
特開平１０−２７２８３３号公報
【０００７】
【特許文献２】
特開２００１−２４６８３０号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、本発明の目的とするところは、塗布乾燥時にひび割れの起こりにくい高画質インクジェット記録用紙を提供すること、更にはプリント保存後にも画像が退色しにくく、高い光沢性を有する高画質インクジェット記録用紙を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、下記の手段を採用することにより達成できる。
【００１０】
（１）  支持体上に、シリカおよび親水性バインダーを含有するインク吸収層を設けてなるインクジェット記録用紙において、該シリカが下記の特性を有するものであることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１１】
「インクジェット記録用紙のインク吸収層を６００℃で２０分間加熱し、赤外吸収（ＩＲ）スペクトル測定法（透過法、１５００ｃｍ−１〜４０００ｃｍ−１）で測定したときの孤立シラノール基に由来する３７５０ｃｍ−１ピークを谷渡りでベースライン処理したときの３７５０ｃｍ−１の吸光度（Ａ３７５０ｃｍ−１）と、２１２０ｃｍ−１付近の谷および１７５０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を結んだ線をベースラインとし、そのときのシロキサンの伸縮振動に由来する１８７０ｃｍ−１の吸光度（Ａ１８７０ｃｍ−１）の比（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ１８７０ｃｍ−１）が２以下のシリカであること。」
（２）  前記シリカは、さらに下記の特性を有することを特徴とする（１）記載のインクジェット記録用紙。
【００１２】
「孤立シラノール基に由来する３７５０ｃｍ−１ピークを谷渡りでベースライン処理したときの３７５０ｃｍ−１の吸光度（Ａ３７５０ｃｍ−１）と、３７６０ｃｍ−１付近の谷および２１２０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を結んだ線をベースラインとし、水素結合したシラノール基に由来する３４５０ｃｍ−１の吸光度（Ａ３４５０ｃｍ−１）の比（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ３４５０ｃｍ−１）が０．５以下のシリカであること。」
（３）  前記インク吸収層に含まれるシリカの含有量は、質量比で前記親水性バインダーに対し５．５〜１２であり、且つ該シリカは一次粒子の平均粒径が１０ｎｍ以下であり二次粒子の平均粒径が１０〜３００ｎｍであることを特徴とする（１）又は（２）記載のインクジェット記録用紙。
【００１３】
（４）  前記親水性バインダーは、ポリビニルアルコール又はその誘導体であることを特徴とする（１）乃至（３）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１４】
（５）  前記インク吸収層は、カチオン性ポリマーを含有することを特徴とする（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１５】
（６）  前記インク吸収層は、多価金属塩を含有することを特徴とする（１）乃至（４）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１６】
（７）  前記支持体は、非吸水性支持体であることを特徴とする（１）乃至（６）のいずれか１項に記載のインクジェット記録用紙。
【００１７】
以下に、赤外吸収（ＩＲ）スペクトル測定法（透過法、１５００ｃｍ−１〜４０００ｃｍ−１）における吸光度について、図１に示す赤外吸収スペクトルのチャートを用いて説明する。
【００１８】
ｉ）  孤立シラノール基に由来する３７５０ｃｍ−１ピークを谷渡りでベースライン処理したときの３７５０ｃｍ−１の吸光度；
３７５０ｃｍ−１における吸収ピークの両下端を直線で結んだ線を３７５０ｃｍ−１の吸光度のベースラインとする（図１における符号ａの線）。すなわち、３７５０ｃｍ−１における吸収ピークの吸光度と、３７５０ｃｍ−１における吸収ピークから垂線を引き符号ａの線との交点における吸光度との差をいう。
【００１９】
ｉｉ）  ２１２０ｃｍ−１付近の谷および１７５０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を結んだ線をベースラインとし、そのときのシロキサンの伸縮振動に由来する１８７０ｃｍ−１の吸光度；
２１２０ｃｍ−１付近の谷および１７５０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を結んだ線をシロキサンの伸縮振動に由来する１８７０ｃｍ−１の吸光度のベースラインとする（図１における符号ｂの線）。すなわち、１８７０ｃｍ−１における吸収ピークの吸光度と、１８７０ｃｍ−１における吸収ピークから垂線を引き符号ｂの線との交点における吸光度との差をいう（図１におけるＢ）。
【００２０】
ｉｉｉ）  ３７６０ｃｍ−１付近の谷および２１２０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を結んだ線をベースラインとし、水素結合したシラノール基に由来する３４５０ｃｍ−１の吸光度；
３７６０ｃｍ−１付近の谷および２１２０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を結んだ線を水素結合したシラノール基に由来する３４５０ｃｍ−１の吸光度のベースラインとする（図１における符号ｃの線）。すなわち、３４５０ｃｍ−１における吸収ピークの吸光度と、３４５０ｃｍ−１における吸収ピークから垂線を引き符号ｃの線との交点における吸光度との差をいう（図１におけるＣ）。
【００２１】
なお、図１は、あるシリカの赤外吸収スペクトルのチャートであり、本発明に係るシリカのものではない。説明の便宜上、孤立シラノール基に由来する３７５０ｃｍ−１の吸収ピークが著しいシリカの赤外吸収スペクトルのチャートを用いたものである。
【００２２】
【発明の実施の形態】
一般に、シリカ微粒子の製造法は乾式法と湿式法に大別される。気相法法としては、ハロゲン化珪素の高温での気相加水分解による方法（気相法）、ケイ砂とコークスを電気炉でアークにより加熱還元気化しこれを空気酸化する方法（アーク法）が知られている。湿式法としては、水ガラスや珪酸ナトリウム等のアルカリ金属ケイ酸塩の水溶液を硫酸、硝酸、リン酸、塩酸等の無機酸や、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、塩化アンモニウム等の無機酸のアンモニウム塩水溶液で中和する方法や、メチルシリケート、エチルシリケート、イソプロピルシリケート等のアルキルシリケートを塩酸や酢酸等の酸触媒やアンモニア水等の塩基触媒の存在下で水により加水分解する方法で製造できる。一般的に不純物の含有量が少ないアルキルシリケートを原料にする方が粒子自体の屈折率が一定になり、望ましくない光吸収を生じないので好ましい。金属ケイ酸塩の水溶液を原料とした場合でも、シリカゲルのくり返し洗浄や、原料溶液をイオン交換などによって精製することにより、シリカの中の不純物を少なくすることができる。
【００２３】
本発明に用いられるシリカは、孤立シラノール基の少ないシリカを用いることであり、製造法に限定はされない。例えば、沈降法による（株）トクヤマのファインシールが市販されており、ゲル法によるシリカとしては日本シリカ工業（株）のＮＩＰＧＥＬが市販されている。沈降法シリカは概ね１０〜６０ｎｍ、ゲル法シリカは概ね３〜１０ｎｍの一次粒子が二次凝集体を形成したシリカ粒子として特徴づけられる。一次粒子径が小さいシリカほど粉砕微粒化した場合に微細な空隙が出来やすく染料定着性に有利な反面、比表面積が大きくなる為に充分な塗付皮膜の強度を得る為に必要なバインダーが増加しインク吸収性が低下することがわかった。
【００２４】
湿式シリカは直径が数μｍの粉体であり、インク吸収性は高いが、透明性が低く、一般塗工紙としては使用可能だが、高印字濃度と印字光沢を出すことが困難である。また、粒径が大きいため、表面がかなりザラツキ、平滑化することも困難である。
【００２５】
本発明者等は鋭意検討を重ねた結果、インクジェット記録用紙として、孤立シラノール基の少ないシリカを用いることにより、塗布乾燥時のひび割れを大幅に軽減でき、耐光性が大幅に改善されることを見出したものである。特に、該シリカの一次粒子の平均粒径が１０ｎｍ以下、より好ましくは８ｎｍ以下であり、二次粒子の平均粒径が１０〜３００ｎｍに粉砕したものが好ましい。
【００２６】
シリカ粒子の平均粒径は以下の測定方法に基づくものである。すなわち、シリカの一次粒子および二次粒子の平均粒径は空隙層の断面や表面を電子顕微鏡で観察し、１００個の任意の粒子の粒径から求める。ここで、個々の粒径はその投影面積に等しい円を仮定した時の直径で表したものである。
【００２７】
この効果に対する詳細な解釈には至っていないが、孤立シラノール基は表面吸着水等との結合は持たず、インク吸収層中で活性度が非常に高い。この孤立シラノール基の量が多いと、インク吸収層に印字された染料を分解してしまい、耐光性の劣化につながる。また、分散時の粘度が上昇し、塗布時にはひび割れの原因になることもわかってきた。
【００２８】
更に、上記構成のインク吸収層にカチオン性ポリマーや多価金属塩を含有させた場合には、染料定着効率が高くインク吸収性を阻害しない程度の量で充分な滲み耐性が得られる。この染着効率が高くなることに関して明確な解釈には至っていないが、湿式シリカは気相法シリカに比べ活性な孤立シラノール基が著しく少ないため、カチオン性ポリマーや多価金属塩のシリカ表面への吸着成分が減少しフリーのカチオン成分が増加する結果染料の定着効率が上がるものと考えている。
【００２９】
このインク吸収層に存在する孤立シラノール基の量は非常に少ないため、直接測定することができない。孤立シラノール基量を測定するには何らかの方法で増幅させる必要があるが、次の方法により可能である。
【００３０】
本発明での孤立シラノール基は赤外線吸収スペクトルによって容易に他のシラノール基と判別できる。水素結合したシラノール基は３４５０ｃｍ−１に吸収を、孤立シラノール基は３７５０ｃｍ−１に吸収を示す。
【００３１】
本発明においては、孤立シラノール基は赤外吸収スペクトルの測定にて行う。インクジェット記録用紙のインク吸収層を剃刀等でかき取り、１５０μｍのふるいで小粒子のみを取り出し、白金るつぼ（東京科学社製ＣＳ−７）に１０ｍｇ程度入れ、高周波溶融装置（東京科学社製ＴＫ−４１００型）で６００℃、２０分間加熱を行い、インク吸収層の有機物を完全に灰化しシリカを取り出す。シリカはデシケーターなどで保管しておく。孤立シラノール基の測定方法はＫＲＳ−５を２枚用いて、シリカを間に挟み測定を行う。ＫＢｒによりシリカの希釈を行うとＫＢｒの水分と孤立シラノール基が反応してしまうため希釈なしに測定を行う。測定装置は赤外吸光分光計（日本分光製ＦＴ−ＩＲ−４１００）で透過法により１５００ｃｍ−１〜４０００ｃｍ−１の測定を行う。
【００３２】
シリカの粉砕には、高圧ホモジナイザー、高速攪拌分散機、サンドミル、超音波分散機などを用いることが出来るが本発明においてはサンドミルが好ましい。サンドミルに用いるビーズは１．０ｍｍ以下のジルコニアビーズが好ましく、更に好ましくは０．５ｍｍ以下のジルコニアビーズである。
【００３３】
赤外吸収（ＩＲ）スペクトル測定法（透過法、１５００ｃｍ−１〜４０００ｃｍ−１）で測定したときの孤立シラノール基に由来する３７５０ｃｍ−１ピークを谷渡りでベースライン処理したときの３７５０ｃｍ−１の吸光度（Ａ３７５０ｃｍ−１）と、２１２０ｃｍ−１付近の谷および１７５０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を結んだ線をベースラインとし、そのときのシロキサンの伸縮振動に由来する１８７０ｃｍ−１の吸光度（Ａ１８７０ｃｍ−１）の比（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ１８７０ｃｍ−１）が２以下のシリカであることにより、高い光沢、プリント濃度およびインク吸収性をすべて満足するインク吸収層が得られる。また、この比（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ１８７０ｃｍ−１）が１．２以下のシリカであることが好ましく、より高いプリント濃度のものが得られる。さらには、この比（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ１８７０ｃｍ−１）の下限は特に制約はない。
【００３４】
シリカは粒子表面活性が高く凝集力が強い。したがって、より微細な空隙が出来易く前記推定原因に基づき高いプリント濃度が得られるものと推定している。
【００３５】
また、前記吸収特性に加え、孤立シラノール基に由来する３７５０ｃｍ−１ピークを谷渡りでベースライン処理したときの３７５０ｃｍ−１の吸光度（Ａ３７５０ｃｍ−１）と、３７６０ｃｍ−１付近の谷および２１２０ｃｍ−１付近の谷の吸光度の点を
結んだ線をベースラインとし、水素結合したシラノール基に由来する３４５０ｃｍ−１の吸光度（Ａ３４５０ｃｍ−１）の比（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ３４５０ｃｍ−１）が０．５以下のシリカであることにより、これらの効果は顕著になる。また、この比（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ３４５０ｃｍ−１）の下限は特に制約はない。
【００３６】
さらに、これらの吸収特性に加え、インク吸収層に含まれるシリカの含有量を、質量比で前記親水性バインダーに対し５．５〜１２とし、且つ該シリカは一次粒子の平均粒径が１０ｎｍ以下であり二次粒子の平均粒径が１０〜３００ｎｍであることにより、これらの効果はさらに著しいものとなる。また、シリカの一次粒子の平均粒径が３ｎｍ以上であることが、製造安定性の観点から好ましい。
【００３７】
シリカの使用量は、プリント時のインク溢れや斑が起きない程度のインク吸収容量を持たせるために、インクジェット記録用紙１ｍ２当たり概ね３〜３０ｇ、好ましくは５〜２０ｇである。
【００３８】
次に本発明に係わる親水性バインダーについて説明する。親水性バインダーとしては、従来公知の各種親水性バインダーを用いることが出来る。例えばゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（重量平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリエチレングリコール（重量平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができる、これらの親水性バインダーは単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。特に好ましい親水性バインダーは、ポリビニルアルコール又はカチオン変成ポリビニルアルコールである。
【００３９】
本発明で好ましく用いられるポリビニルアルコールは平均重合度が３００〜４０００の範囲であり、特に重量平均分子量が１０００以上のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。また、ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００４０】
上記親水性バインダーの使用量はインク吸収層が空隙層になるようにするためにシリカに対して比較的少量使用され、皮膜が安定に形成され支持体との接着性が充分保てる範囲でできるだけ少なく使用するのが好ましい。本発明においては親水性バインダーに対するシリカの質量比で５．５〜１２の範囲である必要があり、この範囲であれば充分なインク吸収性と塗布乾燥時のひび割れ耐性を満足することが出来る。この効果は前記詳細に示したように塗付皮膜の膜面ｐＨが３．０〜６．０、好ましくは３．５〜５．５の範囲になるように塗布液ｐＨを調整することにより達成できる。塗布液ｐＨの調整はシリカの粉砕分散液のｐＨを調整するのが好ましく、ｐＨ調整剤は硝酸、リン酸、クエン酸など特に制約はないが親水性バインダーにポリビニルアルコールを用いる場合にはほう酸を用いることがポリビニルアルコールの架橋剤としての機能を付与できる点で好ましい。また、比較的低ｐＨ側で製造された湿式シリカで水分散液のｐＨが６．０以下になるものもあり、このようなシリカについては特にｐＨ調整の必要なく膜面ｐＨを３．０〜６．０の範囲に出来る。
【００４１】
本発明においては、膜面ｐＨの測定は、Ｊ．ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．４９に記載の方法に従って、蒸留水を用い、３０秒後に測定する。
【００４２】
本発明のインクジェット記録用紙は、高光沢性で高い空隙率を皮膜の脆弱性を劣化させずに得るために、前記親水性バインダーが硬膜剤により硬膜されていることが好ましい。
【００４３】
硬膜剤は、一般的には前記親水性バインダーと反応し得る基を有する化合物あるいは親水性バインダーが有する異なる基同士の反応を促進するような化合物であり、親水性バインダ−の種類に応じて適宜選択して用いられる。
【００４４】
硬膜剤の具体例としては、例えば、エポキシ系硬膜剤（ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系硬膜剤（２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、ほう酸およびその塩、ほう砂、アルミ明礬等が挙げられる。
【００４５】
特に好ましい親水性バインダーであるポリビニルアルコール又はカチオン変成ポリビニルアルコールを使用する場合には、ほう酸又はその塩、およびエポキシ系硬膜剤から選ばれる硬膜剤を使用するのが好ましい。最も好ましいのは、ほう酸又はその塩から選ばれる硬膜剤である。本発明で、ほう酸又はその塩としては、ほう素原子を中心原子とする酸素酸又はその塩であり、具体的にはオルトほう酸、二ほう酸、メタほう酸、四ほう酸、五ほう酸、八ほう酸又はこれらの塩が含まれる。
【００４６】
上記硬膜剤の使用量は親水性バインダーの種類、硬膜剤の種類、無機微粒子の種類や親水性バインダーに対する比率等により変化するが、概ね親水性バインダー１ｇ当たり５〜５００ｍｇ、好ましくは１０〜４００ｍｇである。
【００４７】
上記硬膜剤は、空隙層を構成する塗布液を塗布する際に空隙層形成の塗布液中又は空隙層に隣接するその他の層を形成する塗布液中に添加してもよい。あるいは、予め硬膜剤を含有する塗布液を塗布してある支持体上に、前記空隙層を形成する塗布液を塗布したり、さらには空隙層を形成する硬膜剤非含有の塗布液を塗布乾燥後に硬膜剤溶液をオーバーコートするなどして空隙層に硬膜剤を供給することができる。好ましくは製造上の効率から、空隙層を形成する塗布液又はこれに隣接する層の塗布液中に硬膜剤を添加して、空隙層を形成するのと同時に硬膜剤を供給するのが好ましい。
【００４８】
本発明に係るカチオン性ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ジシアンジアミドポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリアルキレンポリアミンジシアンジアミドアンモニウム塩縮合物、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、エピクロルヒドリン・ジアルキルアミン付加重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド重合物、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド・ＳＯ２共重合物、ポリビニルイミダゾール、ビニルピロリドン・ビニルイミダゾール共重合物、ポリビニルピリジン、ポリアミジン、キトサン、カチオン化澱粉、ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド重合物、（２−メタクロイルオキシエチル）トリメチルアンモニウムクロライド重合物、ジメチルアミノエチルメタクリレート重合物、などが挙げられる。
【００４９】
その他に、化学工業時報（平成１０年８月１５、２５日）に記載のカチオン性ポリマー、三洋化成工業式会社発行「高分子薬剤入門」に高分子染料固着剤として記載されているカチオン性ポリマーが挙げられる。
【００５０】
本発明において好ましいカチオン性ポリマーは、第４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位を含むカチオン性ポリマーである。カチオン性ポリマーに占める第４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位の割合は、モル比で５〜１００、好ましくは３０〜１００、より好ましくは５０〜１００である。
【００５１】
すなわち、第４級アンモニウム塩基を含むカチオン性ポリマーは、第４級アンモニウム塩基を含む繰り返し単位の単独重合体又は縮合物であってもよく、また第４級アンモニウム塩基を有さない他の共重合可能な繰り返し単位との共重合物であってもよい。共重合可能な繰り返し単位は、共重合可能な不飽和結合を１又は２以上有する単量体から誘導されるものであり、そのような単量体の具体例としては、例えば、スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル（例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど）、（メタ）アクリルアミド、ブタジエン、エチレン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル、アクリルニトリル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、マレイン酸、ジビニルベンゼン等を挙げることができる。第４級アンモニウム塩基を含むカチオン性ポリマーが、上記の共重合体である場合、第４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位の比率は、５モル％以上、好ましくは、３０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上である。
【００５２】
第４級アンモニウム塩基を有する繰り返し単位としては、プリント保存時の滲み耐性を向上する観点から、一般式（１）で示されるカチオン性ポリマーが好ましい。
【００５３】
【化１】
2004322513.tif 000002
【００５４】
式中、Ｒは水素原子又はアルキル基を表す。Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は各々アルキル基又はベンジル基を表す。Ｊは単なる結合手又は２価の有機基を表す。ｐは０〜６の整数を表す。Ｘ−はアニオンを表す。
【００５５】
一般式（１）で示されるカチオン性ポリマーを初めとする本発明で用いることができるカチオン性ポリマーの例は、特願２００３−６９５８５号明細書に記載されている。
【００５６】
インク吸収層中における本発明に係るカチオン性ポリマーの含有量は、カチオン性ポリマーとして使用するカチオン性ポリマーの種類によっても異なるが、シリカに対する質量比で２５％以下、より好ましくは１５％以下であることがインク吸収性の劣化を抑制するために好ましい。また、使用量の下限は十分な滲み耐性を得るために０．１％以上であることが好ましい。
【００５７】
本発明においては、カチオン性ポリマーと同様に多価金属塩を用いることができる。
【００５８】
多価金属塩としては、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、亜鉛、鉄、ストロンチウム、バリウム、ニッケル、銅、スカンジウム、ガリウム、インジウム、チタン、ジルコニウム、スズ、鉛等の金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酢酸塩、ギ酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、クロロ酢酸塩等が挙げられるが、好ましくは、塩基性ポリ水酸化アルミニウムや酢酸ジルコニル等の無機ポリマー化合物である。
【００５９】
多価金属塩の添加量は、インクジェット記録用紙１ｍ２当たり概ね０．１〜１０ミリモルである。０．１ミリモル未満の場合は効果が少なく、又、１０ミリモルを超えると染料の凝集が促進され、表面でのブロンジング現象を起こしやすくなる。特に好ましい添加量は０．２〜２．０ミリモルである。
【００６０】
本発明に係るインク吸収層及び必要に応じて設けられるその他の層には、各種添加剤を含有させることができる。例えば、界面活性剤、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルピロリドン、カゼイン、澱粉、寒天、カラギーナン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリスチレンスルホン酸、セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、プルラン、水溶性ポリビニルブチラール等の水溶性ポリマー、ホウ酸またはその塩、エポキシ系架橋剤（例えば、ジグリシジルエチルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ジグリシジルシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル等）、アルデヒド系架橋剤（例えば、ホルムアルデヒド、グリオキザール等）、活性ハロゲン系架橋剤（例えば、２，４−ジクロロ−４−ヒドロキシ−１，３，５−ｓ−トリアジン等）、活性ビニル系化合物（例えば、１，３，５−トリスアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジン、ビスビニルスルホニルメチルエーテル等）、アルミ明礬、イソシアネート系化合物等の架橋剤、特開昭５７−７４１９３号、同５７−８７９８８号及び同６２−２６１４７６号の各公報に記載の紫外線吸収剤、特開昭５７−７４１９２号、同５７−８７９８９号、同６０−７２７８５号、同６１−１４６５９１号、特開平１−９５０９１号及び同３−１３３７６号の各公報に記載されている退色防止剤、特開昭５９−４２９９３号、同５９−５２６８９号、同６２−２８００６９号、同６１−２４２８７１号及び特開平４−２１９２６６号の各公報に記載されている蛍光増白剤、硫酸、リン酸、クエン酸、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム等のｐＨ調整剤、消泡剤、防腐剤、増粘剤、帯電防止剤、マット剤等の公知の各種添加剤を、それぞれの目的に応じて含有させることができる。
【００６１】
本発明のインクジェット記録用紙のインク吸収層は２層以上から構成されていてもよく、この場合、それらのインク吸収層の構成はお互いに同じであっても異なっていても良い。
【００６２】
本発明のインクジェット記録用紙の支持体としては、吸水性又は非吸水性の支持体を用いることができる。非吸水性支持体の場合、プリント後にシワの発生が無く、画像に平滑性の差が生ぜず高品位のプリントが得られるために好ましい。
【００６３】
吸水性支持体としては、紙支持体が一般的であるが、布あるいは多孔質のフィルム支持体も含まれる。
【００６４】
非吸水性支持体としてはポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルム、又は金属やガラス、さらには原紙支持体の両面をポリオレフィンでラミネートした紙支持体（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加したホワイトＰＥＴなどが挙げられる。
【００６５】
これらの中でも、原紙支持体の両面をポリオレフィン、好ましくはポリエチレンでラミネートした紙支持体を用いることが、記録画像が写真画質に近く、低コストで高品質の画像が得られるので特に好ましい。
【００６６】
以下、本発明で特に好ましい支持体である原紙支持体の両面をポリオレフィンでラミネートした紙支持体について説明する。
【００６７】
原紙支持体に用いられる紙は、木材パルプを主原料とし、必要に応じて木材パルプに加えてポリプロピレン等の合成パルプあるいはナイロンやポリエステル等の合成繊維を用いて抄紙される。木材パルプとしてはＬＢＫＰ、ＬＢＳＰ、ＮＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＤＰ、ＮＤＰ、ＬＵＫＰ、ＮＵＫＰのいずれも用いることができるが短繊維分の多いＬＢＫＰ、ＮＢＳＰ、ＬＢＳＰ、ＮＤＰ、ＬＤＰをより多く用いることが好ましい。ただし、ＬＢＳＰまたはＬＤＰの比率は１０〜７０％が好ましい。上記パルプは、不純物の少ない化学パルプ（硫酸塩パルプや亜硫酸塩パルプ）が好ましく用いられ、また漂白処理を行って白色度を向上させたパルプも有用である。
【００６８】
紙中には、例えば、高級脂肪酸、アルキルケテンダイマー等のサイズ剤、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン等の白色顔料、スターチ、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール等の紙力増強剤、蛍光増白剤、ポリエチレングリコール類等の水分保持剤、分散剤、４級アンモニウム等の柔軟化剤等を適宜添加することができる。
【００６９】
抄紙に使用するパルプの濾水度は、ＣＳＦの規定で２００〜５００ｍｌが好ましく、また、叩解後の繊維長がＪＩＳ  Ｐ  ８２０７に規定される２４メッシュ残分と４２メッシュ残分の和が３０〜７０％が好ましい。なお、４メッシュ残分は２０％以下であることが好ましい。
【００７０】
紙の坪量は５０〜２５０ｇが好ましく、特に、７０〜２００ｇが好ましい。紙の厚さは５０〜２１０μｍが好ましい。紙は、抄紙段階または抄紙後にカレンダー処理して高平滑性を与えることもできる。紙密度は０．７〜１．２ｇ／ｍ２（ＪＩＳ  Ｐ  ８１１８）が一般的である。更に原紙剛度はＪＩＳ  Ｐ  ８１４３に規定される条件で２０〜２００ｇが好ましい。紙表面には表面サイズ剤を塗布しても良く、表面サイズ剤としては前記原紙中に添加できるのと同様のサイズ剤を使用できる。紙のｐＨは、ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３で規定された熱水抽出法により測定された場合、ｐＨ５〜９であることが好ましい。
【００７１】
次に、この紙の両面を被覆するポリオレフィン樹脂について説明する。
この目的で用いられるポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンが挙げられるが、プロピレンを主体とする共重合体等のポリオレフィン類が好ましく、ポリエチレンが特に好ましい。
【００７２】
以下、特に好ましいポリエチレンについて説明する。
紙表面及び裏面を被覆するポリエチレンは、主として低密度のポリエチレン（ＬＤＰＥ）及び／または高密度のポリエチレン（ＨＤＰＥ）であるが、他のＬＬＤＰＥやポリプロピレン等も一部使用することができる。
【００７３】
特に、塗布層側のポリエチレン層は、ルチルまたはアナターゼ型の酸化チタンをその中に添加し、不透明度及び白色度を改良したものが好ましい。酸化チタン含有量はポリエチレンに対して１〜２０質量％、好ましくは２〜１５％質量である。
【００７４】
ポリエチレン層中には、白地の調整を行うための耐熱性の高い着色顔料や蛍光増白剤を添加することができる。着色顔料としては、例えば、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、マンガンブルー、セルリアン、タングステンブルー、モリブデンブルー、アンスラキノンブルー等が挙げられる。蛍光増白剤としては、例えば、ジアルキルアミノクマリン、ビスジメチルアミノスチルベン、ビスメチルアミノスチルベン、４−アルコキシ−１，８−ナフタレンジカルボン酸−Ｎ−アルキルイミド、ビスベンズオキサゾリルエチレン、ジアルキルスチルベン等が挙げられる。
【００７５】
紙の表裏のポリエチレンの使用量は、インク吸収層の膜厚やバック層を設けた後で低湿及び高湿化でのカールを最適化するように選択されるが、一般にはポリエチレン層の厚さはインク吸収層側で１５〜５０μｍ、バック層側で１０〜４０μｍの範囲である。表裏のポリエチレンの比率はインク受容層の種類や厚さ、中紙の厚み等により変化するカールを調整する様に設定されるのが好ましく、通常は表／裏のポリエチレンの比率は、厚みで３／１〜１／３である。
【００７６】
更に、上記ポリエチレンで被覆紙支持体は、以下（１）〜（７）の特性を有していることが好ましい。
【００７７】
▲１▼引っ張り強さ：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１３で規定される強度で縦方向が１９．６〜２９４Ｎ、横方向が９．８〜１９６Ｎ
▲２▼引き裂き強度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１１６で規定される強度で縦方向が０．２０〜２．９４Ｎ、横方向が０．０９８〜２．４５Ｎ
▲３▼圧縮弾性率：９．８ｋＮ／ｃｍ２
▲４▼不透明度：ＪＩＳ  Ｐ  ８１３８に規定された方法で測定したときに８０％以上、好ましくは８５〜９８％
▲５▼白さ：ＪＩＳ  Ｚ  ８７２７で規定されるＬ＊、ａ＊、ｂ＊が、Ｌ＊＝８０〜９６、ａ＊＝−３〜＋５、ｂ＊＝−７〜＋２
▲６▼クラーク剛直度：記録用紙の搬送方向のクラーク剛直度が５０〜３００ｃｍ３／１００
▲７▼原紙中の水分は、中紙に対して４〜１０％
▲８▼インク受容層を設ける光沢度（７５度鏡面光沢度）は１０〜９０％
本発明のインクジェット記録用紙の構成層、即ち、インク吸収層や必要に応じて適宜設けられる下引き層などの種々の構成層は、公知の方法を用いて形成することができる。好ましい形成方法は、各層を構成する塗布液を支持体上に塗布し乾燥する方法である。２層以上を同時に塗布することもでき、この場合、全ての親水性バインダー層の塗布を１回の塗布で済ます、同時塗布方法が好ましい。
【００７８】
塗布方法としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２６８１２９４号明細書記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００７９】
塗工液温度は通常は２５〜６０℃であり、３５〜５０℃が好ましく、３６〜４８℃の液を使用するのが特に好ましい。冷却は塗布後の膜面温度が２０℃以下、好ましくは１５℃以下になるようにして一定時間（好ましくは５秒間以上）冷却ゾーンを通過させる。この冷却時点ではあまり強い風を吹き付けないことが液ヨリの発生を抑えるという観点において好ましい。その後の乾燥は２０℃以上の風を吹き付けて行うのが均一な膜面を得る点から好ましい。特に２０℃以上の風を吹き付けてから徐々に風の温度を上げるのが好ましい。乾燥時間は湿潤膜厚にもよるが１０分以内、特に５分以内にするのが好ましい。
【００８０】
次に、本発明のインクジェット記録用紙を用いてインクジェット記録するとき使用するインクについて説明する。
【００８１】
本発明のインクジェット記録用紙は特に水溶性染料インクを用いたインクジェット記録において特に効果が大きく好ましいが、顔料インクを用いたインクジェット記録でも使用することが出来る。本発明のインクジェット記録用紙を用いて画像記録する際には、水性インクを用いた記録方法が好ましく用いられる。
【００８２】
水性インクとは、下記着色剤及び液媒体、その他の添加剤を有する記録液体である。着色剤としては、インクジェットで公知の直接染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料あるいは食品用色素等の水溶性染料あるいは水分散性顔料が使用できる。
【００８３】
水性インクの溶媒としては、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコール等のアルコール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等のケトンまたはケトンアルコール類；テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、トリエタノールアミン等の多価アルコール類；エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチル（又はエチル）エーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル類等が挙げられる。中でも、ジエチレングリコール、トリエタノールアミンやグリセリン等の多価アルコール類、トリエチレングリコールモノブチルエーテルの多価アルコールの低級アルキルエーテル等は好ましいものである。
【００８４】
その他の水性インクの添加剤としては、例えば、ｐＨ調節剤、金属封鎖剤、防カビ剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、湿潤剤、界面活性剤及び防錆剤、等が挙げられる。
【００８５】
水性インク液は記録用紙に対する濡れ性を良好にするために、２０℃において、通常、２５０〜６００μＮ／ｍ、好ましくは３００〜５００μＮ／ｍの範囲内の表面張力を有するのが好ましい。上記インクのｐＨは、好ましくは５〜１０であり、特に好ましくは６〜９である。
【００８６】
本発明で用いることのできるプリンターは、市販されているプリンターのように、例えば、記録媒体収納部、搬送部、インクカートリッジ、インクジェットプリントヘッドを有するものであれば特に制約はないが、少なくともロール状の記録媒体収納部、搬送部、インクジェットプリントヘッド、切断部、及び、必要に応じて加熱部、加圧部、記録プリント収納部から構成される一連のプリンターセットであることが好ましい。使用するインクジェットプリントヘッドは、オンデマンド方式でもコンティニュアス方式でも構わない。吐出方式としては、電気−機械変換方式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例えば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）型等）、静電吸引方式（例えば、電界制御型、スリットジェット型等）及び放電方式（例えば、スパークジェット型等）などを挙げることができる。好ましくは電気−機械変換方式であるが、いずれの吐出方式を用いても構わない。
【００８７】
【実施例】
以下に、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で記載の％は、特に断りのない限り質量％を表す。
【００８８】
（実施例１）
《インクジェット記録用紙の作製》
〔インクジェット記録用紙Ｎｏ．１の作製〕
０．６％エタノール水溶液８６０ｍｌにカチオン性ポリマー（ＣＰ−１５；ＣＭ１５（６０モル％）／Ｎ−ブチルメタクリレート（４０モル％）の共重合体（重量平均分子量６．６万））の２８％水溶液８１ｇ、ホウ酸４．３ｇ、ホウ砂３．１ｇを加えた液に高速攪拌分散機を用い、シリカ（Ａ３００  日本アエロジル（株）製  （Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ１８７０ｃｍ−１）＝３．３、（Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ３４５０ｃｍ−１）＝１．６）を徐々に添加分散し１０００ｍｌに仕上げた。
【００８９】
【化２】
2004322513.tif 000003
【００９０】
更にサンドミルにより分散後アドバンテックス東洋社製のＴＣＰ−１０タイプのフィルターを用いてろ過を行い分散液Ａとした。分散液Ａの４８５ｍｌを４５℃で攪拌しながらポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ２３５、（株）クラレ製）（ＰＶＡと略す）の１０％水溶液を加え、界面活性剤（サポニン）を添加して、４５℃での粘度が４．０×１０−２Ｐａ・ｓになるように純水を加えて、半透明状の塗布液を得た。なお、塗布液中のシリカとＰＶＡの量比はシリカ８３質量％、ＰＶＡ１７質量％であった。
【００９１】
次に、坪量１８０ｇ／ｍ２の原紙両面をポリエチレンで被覆した支持体（厚さ２５０μｍ、記録面側のポリエチレン層中に６質量％のアナターゼ型チタン含有）の記録面側に、上記塗布液をシリカの付量換算で１６ｇ／ｍ２になる条件の湿潤膜厚でスライドホッパー塗布機により塗布し、塗布直後に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２０℃〜６５℃に段階的に温度を変化させた風で順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６０％の雰囲気下で２分間調湿して試料を巻き取ってインクジェット記録用紙Ｎｏ．１を得た。
【００９２】
〔インクジェット記録用紙Ｎｏ．２〜Ｎｏ．９の作製〕
インクジェット記録用紙組成であるシリカ及びＰＶＡを表１に記載のように代えた以外は、インクジェット記録用紙Ｎｏ．１と同様にしてインクジェット記録用紙Ｎｏ．２〜Ｎｏ．９を作製した。
【００９３】
《インクジェット記録用紙の評価》
以上のようにして得られたインクジェット記録用紙Ｎｏ．１〜Ｎｏ．９について、以下の項目について評価した。
【００９４】
〈退色性〉
セイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ−９００Ｃでシアン及びマゼンタのウェッジ画像をプリントし、初期濃度１．０の濃度点について、外気を連続的に１ヶ月間プリント表面に吹きつけた状態で放置した後、その濃度点の濃度を測定した。濃度が１に近い程、退色が少ないことを意味する。
【００９５】
〈故障欠陥（ひび割れ）〉
インクジェット記録用紙１０×１０ｃｍ２当たりの５μｍ以上の大きさのひび割れ個数をカウントし４段階評価した。
【００９６】
◎：０個
○：１〜３個
△：４〜９個
×：１０個以上
以上の評価結果及び各インクジェット記録用紙の表面を電子顕微鏡写真で観察することにより求めたシリカ粒子の二次粒子の平均粒径を表１に示す。
【００９７】
なお、表１において、Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ１８７０ｃｍ−１を吸光度比１、Ａ３７５０ｃｍ−１／Ａ３４５０ｃｍ−１を吸光度比２と記した。
【００９８】
【表１】
2004322513.tif 000004
【００９９】
表１より、本発明のインクジェット記録用紙は良好な結果が得られていることがわかる。
【０１００】
（実施例２）
《インクジェット記録用紙の作製》
〔インクジェット記録用紙Ｎｏ．１０〜Ｎｏ．１５の作製〕
インクジェット記録用紙Ｎｏ．８の製作において、サンドミルにより分散条件を変えてシリカ粒子の二次粒子の平均粒径の異なるインクジェット記録用紙Ｎｏ．１０〜Ｎｏ．１５を作製した。
【０１０１】
《インクジェット記録用紙の評価》
以上のようにして得られたインクジェット記録用紙Ｎｏ．１０〜Ｎｏ．１５について、以下の項目について評価した。
【０１０２】
〈光沢度〉
日本電色工業株式会社製変角光沢度計（ＶＧＳ−１００１ＤＰ）を用いて７５度光沢をＪＩＳ  Ｚ  ８７４１に準じて測定した。
【０１０３】
〈プリント濃度〉
インクジェット記録用紙にセイコーエプソン社製インクジェットプリンターＰＭ８００Ｃで黒色ベタ印字を行い反射濃度を測定した。
【０１０４】
以上の評価結果及び各インクジェット記録用紙の表面を電子顕微鏡写真で観察することにより求めたシリカ粒子の二次粒子の平均粒径を表２に示す。
【０１０５】
【表２】
2004322513.tif 000005
【０１０６】
表２より、本発明のインクジェット記録用紙は良好な結果が得られていることがわかる。
【０１０７】
（実施例３）
インクジェット記録用紙Ｎｏ．８の作製において、カチオン性ポリマー（ＣＰ−１５；ＣＭ１５（６０モル％）／Ｎ−ブチルメタクリレート（４０モル％）の共重合体（重量平均分子量６．６万））の２８％水溶液８１ｇを、酢酸ジルコニウムの１５％水溶液２０ｍｌに代えた以外は、インクジェット記録用紙Ｎｏ．８の作製と同様にしてインクジェット記録用紙Ｎｏ．１７を作製し、実施例１と同様な評価を行った。良好な結果が得られた。
【０１０８】
【発明の効果】
本発明により塗布乾燥時にひび割れの起こりにくい高画質インクジェット記録用紙を提供でき、又プリント保存後にも画像が退色しにくく、高い光沢性を有する高画質インクジェット記録用紙を提供することができた。
【図面の簡単な説明】
【図１】あるシリカの赤外吸収スペクトルのチャートを示す。
【図１】
2004322513.tif 000006