(57)【要約】【課題】セドロールの経皮吸収性が向上し、肌荒れ改善効果に優れ、使用感も良好な化粧料の提供。【解決手段】次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：（Ａ）セドロール、（Ｂ）カチオン性共重合体、（Ｃ）ポリエチレングリコール、（Ｄ）溶解度パラメーター（ＳＰ値）１７以上の油剤（Ｅ）水を含有する化粧料。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）セドロール、
（Ｂ）カチオン性共重合体、
（Ｃ）ポリエチレングリコール、
（Ｄ）溶解度パラメーター（ＳＰ値）１７以上の油剤
（Ｅ）水
を含有する化粧料。
【請求項２】
成分（Ｂ）のカチオン性共重合体が、カチオン基としてジメチルアミノエチル基を有する（メタ）アクリルアミド・（メタ）アクリル酸共重合体である請求項１記載の化粧料。
【請求項３】
成分（Ｃ）のポリエチレングリコールが、分子量１０００以上のものである請求項１又は２記載の化粧料。
【請求項４】
成分（Ｂ）を０．０１〜２重量％、成分（Ｃ）を０．０１〜５重量％含有し、かつこれらの重量割合が（Ｂ）：（Ｃ）＝１：２〜１：５である請求項１〜３のいずれか１項記載の化粧料。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セドロールの経皮吸収性が向上し、肌荒れ改善効果及び使用感に優れた化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】
皮膚の表面（表皮）は、優れたバリア能を有する角質層に覆われており、そのために体外からの異物進入を阻止する構造になっている。従って、単に皮膚上に有効成分を塗布しただけでは、十分な経皮吸収性は得られ難いと考えられる。角質層の浸透性を高める目的で、各種経皮吸収促進剤、例えば、レシチン、界面活性剤、各種油剤等が提案されている。しかしながら、これらの経皮吸収促進剤は、揮発性の物質を経皮吸収させる技術のうち、パップ剤等の閉鎖系投与では有効であるものの、開放系で塗布した場合には、十分な効果を示さない。また、経皮吸収促進剤を多量に使用して経皮吸収性を向上させた場合には、使用感や安全性の点で問題となる場合がある。
【０００３】
一方、セドロール等のセスキテルペンアルコール類は、通常香料として用いられているが、近年、新たな機能として、肌荒れやかさつきを改善する効果が見出されている（特許文献１）。しかしながら、これらセスキテルペンアルコール類は揮発性があるために、経皮吸収促進剤を併用しても効率良く吸収させることができず、従って十分な効果を得ることは困難であった。また、経皮吸収促進剤として油剤を用いる場合には、多量に用いる必要があり、結果として若干の経皮吸収性向上は認められるものの、反面、油性感が強くなり、さっぱりとした使用感は得られず、化粧料としての使用感は良いものではなかった。
【０００４】
【特許文献１】
特開２００１−２１３７５４号公報
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、セドロールの経皮吸収性が向上し、肌荒れ改善効果に優れ、しかも使用感が良好な化粧料を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、特定の油剤を浸透媒体とするとともに、カチオン性共重合体及びポリエチレングリコールにより皮膜を形成することにより、セドロールの揮発性を抑制して経皮吸収性を向上させ、優れた肌荒れ改善効果が得られるとともに、さっぱりとした使用感の化粧料が得られることを見出した。
【０００７】
本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｅ）：
（Ａ）セドロール、
（Ｂ）カチオン性共重合体、
（Ｃ）ポリエチレングリコール、
（Ｄ）溶解度パラメーター（ＳＰ値）１７以上の油剤
（Ｅ）水
を含有する化粧料を提供するものである。
【０００８】
【発明の実施の形態】
本発明で用いる成分（Ａ）のセドロールは、セスキテルペンアルコールの１種であり、光学異性体が存在するが、一般的には式（１）で示される（ｄ）体で存在する。本発明の有効成分であるセドロールとしては（ｄ）体が好ましいが、光学異性体である（ｌ）体のもの、もしくは（ｄ）体と（ｌ）体の混在する形態であっても有効性に問題ない。
【０００９】
【化１】
2004107225.tif 000002
【００１０】
セドロールは、一般的にマツ科ヒマラヤスギ属、ヒノキ科ネズミサシ属、ビャクシン属、クロベ属等の植物の精油に含まれる香料成分として知られている。またシダーウッド油、ヒバ油等の精油から蒸留等により精製して得ることができ、また、合成により得ることもできる。本発明において使用するセドロールは上記精油精製品、合成品のいずれを使用しても良く、市販品を用いても良い。
【００１１】
成分（Ａ）は、本発明の化粧料中に０．００１〜１０重量％、特に０．１〜５重量％含有させるのが、十分な効果を発揮できるので好ましい。
【００１２】
本発明で用いる成分（Ｂ）のカチオン性共重合体としては、分子中にカチオン性基を有し架橋構造をとるものが好ましく、例えばカチオン性基含有ビニル単量体（以下、単量体（ｂ１））の少なくとも１種と、アミド基含有ビニル単量体（以下、単量体（ｂ２））の少なくとも１種と、２個以上のビニル基を分子中に有する架橋性ビニル単量体（以下、単量体（ｂ３））の少なくとも１種とを必須構成単量体とし、ラジカル重合することにより得られるカチオン性架橋共重合体（以下、共重合体（Ｂ１））が挙げられる。
【００１３】
共重合体（Ｂ１）を構成する単量体のうち、単量体（ｂ１）としては、ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステル又は（メタ）アクリルアミド類、（メタ）アクリロイルアルキルトリアルキル４級アンモニウム塩類、ジアルキルアミノ基を有するスチレン類、ビニルピリジン類、Ｎ−ビニル複素環化合物類、アミノ基を有する単量体の酸中和物あるいは４級アンモニウム塩、ジアリル型４級アンモニウム塩などが挙げられる。
【００１４】
単量体（ｂ１）の好ましい具体例としては、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドの酸中和物又は４級化剤で４級化した４級アンモニウム塩、あるいはジメチルジアリルアンモニウムクロライド等が挙げられる。
【００１５】
上記中和に用いられる酸としては、塩酸、硫酸、酢酸、クエン酸、コハク酸、アジピン酸、スルファミン酸等が挙げられ、４級アンモニウム塩を得るための好ましい４級化剤としては、塩化メチル、ヨウ化メチル等のハロゲン化アルキル、硫酸ジエチル、硫酸ジ−ｎ−プロピルなどが挙げられる。
【００１６】
単量体（ｂ２）としては、一般式（２）又は（３）
【００１７】
【化２】
2004107225.tif 000003
【００１８】
〔式中、Ｒ１　は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ２　及びＲ３　は同一又は異なって、水素原子又は炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基もしくはアルケニル基を示すか、あるいはＲ２　とＲ３　が一緒になって−（ＣＨ２）ｎ−（ｎは３〜６の整数）又は−（ＣＨ２）２Ｏ−（ＣＨ２）２−を示し、隣接する窒素原子を含む環を形成する。〕
【００１９】
【化３】
2004107225.tif 000004
【００２０】
〔式中、Ｒ１　は前記と同じ意味を示し、Ａ１　は−（ＣＨ２）ｍ−（ｍは２〜５の整数）を示す〕
で表される単量体、例えば、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニルピロリドン等が挙げられる。
これらのうち、Ｎ，Ｎ−ジ置換アクリルアミドを用いた場合に使用感が好ましく、さらにはＮ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド等が、特に好ましい。
【００２１】
単量体（ｂ３）としては、多価アルコール又は不飽和アルコールの（メタ）アクリル酸エステル、アクリルアミド、ジビニル化合物、ポリアリル化合物等が挙げられる。これらのうち、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのアリルエーテル化体、ビニル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート等が、特に好ましい。
【００２２】
単量体（ｂ１）と単量体（ｂ２）との好ましい配合比率は、（ｂ１）／（ｂ２）のモル比で、２／９８〜９８／２であり、さらに好ましくは３／９７〜６０／４０である。上記モル比が小さい場合はチキソトロピー性の発現が、モル比が大きい場合は低シェアレート時の粘度保持が夫々容易となるが、両特性発現には上記範囲内である方が好ましい。
【００２３】
単量体（ｂ３）の割合は、単量体全量に対して０．００２〜５重量％が好ましく、特に０．００２〜３重量％、さらに０．００２〜１重量％が特に好ましい。単量体（ｂ３）の割合が上記範囲であれば、共重合体（Ｂ１）から形成されるハイドロゲルの粘度が十分であり、またハイドロゲルの感触は柔らかく、すべりの良いものとなる。
【００２４】
共重合体（Ｂ１）は、必須構成単位である前記の３種類のビニル単量体のそれぞれ１種以上の他、これらと共重合可能な他のビニル単量体を構成成分とすることができる。他のビニル単量体としては、例えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸誘導体；アクリル酸、メタアクリル酸等のアニオン性基含有単量体；Ｎ−（３−スルホプロピル）−Ｎ−アクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン、Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−メタクリロイルオキシエチル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムベタイン等のベタイン類などが挙げられる。
【００２５】
共重合体（Ｂ１）は、常法により、水溶液重合法、逆相懸濁重合法、沈澱重合法などを用いて製造できる。
【００２６】
成分（Ｂ）としては、カチオン基としてジメチルアミノエチル基を有する（メタ）アクリルアミド・（メタ）アクリル酸共重合体が好ましく、特にＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリル酸ジエチル硫酸塩・Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド・ジメタクリル酸ポリエチレングリコール共重合体が好ましい。
【００２７】
成分（Ｂ）は、２種以上を用いることもでき、全組成中に０．０１〜２重量％、特に０．１〜１重量％含有するのが、適度な皮膜形成能が得られるとともに、べたつきがないので好ましい。
【００２８】
本発明で用いる第３の成分（Ｃ）は、ポリエチレングリコールであり、成分（Ｂ）のカチオン性共重合体を分散させるものである。成分（Ｂ）のカチオン性共重合体が適度な分散状態であると、安定性の良好な化粧料が得られ、また皮膚に塗布した際に適度な皮膜を形成すると考えられる。
成分（Ｃ）のポリエチレングリコールとしては、分子量１０００以上のもの好ましく、特に分子量１５００〜４０００のものが好ましい。
【００２９】
成分（Ｃ）は、２種以上を用いることもでき、全組成中に０．０１〜５重量％、特に０．１〜２重量％含有するのが、皮膜の形成能とべたつきのなさを両立させる点で好ましい。
また、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の重量割合は、（Ｂ）：（Ｃ）＝１：２〜１：５、特に１：２．５〜１：４であるのが好ましい。
【００３０】
本発明で用いる成分（Ｄ）の油剤は２５℃で液状の油性成分であり、セドロールの浸透を促進するために、２５℃における溶解度パラメーター（ＳＰ値）が１７以上、好ましくは１７〜１９のものである。ここで、溶解度パラメーターδとは、液体の分子凝集エネルギーＥと分子容Ｖからδ＝（Ｅ／Ｖ）１／２で与えられる物質定数である。ＳＰ値は、篠田耕三著「溶液と溶解度　第３版」（丸善株式会社、１９９１年発行）７８頁〜に記載の溶解度パラメーターの求め方で得られる。
【００３１】
具体例としては、ｄｌ−α−トコフェロール（ＳＰ値（２５℃）１９．４（以下同様））、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル（１８．４）、リンゴ酸ジイソステアリル（１８．２）、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール（１７．７）、ジカプリン酸プロピレングリコール（１７．５）、ジノナン酸プロピレングリコール（１７．６）、テトライソステアリン酸ジグリセリル（１７．４）、デシルテトラデカノール（１７．９）、トリカプリル酸グリセリル（１７．９）、トリアセチルリシノール酸グリセリル（１７．９）、トリイソステアリン酸グリセリル（１７．２）、トリイソステアリン酸ジグリセリル（１８．０）、トリイソステアリン酸トリメチルプロパン（１７．２）、トリオクタン酸グリセリル（１７．７）、トリカプリン酸グリセリル（１７．８）、ピログルタミン酸イソステアリン酸ポリオキシエチレン（２５）グリセリルエーテル（２０．５）、プロピオン酸ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテル（１７．３）、ミリスチン酸ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテル（１７．５）、ラウロイルグルタミン酸ジオクチルドデシル（１７．５）、リシノレイン酸セチル（１８．０）、リシノレイン酸テトラヒドロフルフリル（１９．３）、リノール酸ｄｌ−α−トコフェロール（１７．５）、乳酸オクチルドデシル（１８．５）、アジピン酸ジオクチル（１８．５）、アセチルリシノレイン酸ブチル（１７．３）、イソステアリン酸バチル（１８．０）、イソステアリン酸ポリプロピレングリコール（１８．６）、ポリオキシプロピレン（１０）セチルエーテル（１８．４）、オキシステアリン酸オクチル（１８．３）、イソノナン酸イソトリデシル（１７．０）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル（１９．４）等が挙げられる。
【００３２】
成分（Ｄ）としては、特に合成エステル油が好ましく、例えばモノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル、プロピオン酸ポリオキシエチレン（２）ミリスチルエーテル、ミリスチン酸ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテル、リシノレイン酸セチル、乳酸オクチルドデシル、アジピン酸ジオクチル、アセチルリシノレイン酸ブチル、イソステアリン酸ポリプロピレングリコール、オキシステアリン酸オクチル、イソノナン酸イソトリデシルが好ましい。
【００３３】
成分（Ｄ）は、２種以上を用いることができ、全組成中に０．００１〜２０重量％、特に０．０１〜１０重量％含有するのが好ましい。
【００３４】
成分（Ｅ）の水は、全組成中に６５〜９５重量％、特に７０〜８５重量％含有するのが好ましい。
【００３５】
本発明の化粧料には、前記成分のほか、例えばエデト酸２ナトリウム、エデト酸３ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸等の金属封鎖剤；カフェイン、タンニン、トラネキサム酸およびその誘導体；ヒバマタエキス、ボタンピエキス、ニンジンエキス、ユーカリエキス、ボダイジュエキス、カミツレエキス、ワレモコウエキス、アスナロエキス、ユズエキス、シャクヤクエキス、オオバクエキス、タイソウエキス、チョウジエキス、チャエキス、トウキエキス、オウゴンエキス、ヨクイニンエキス、アルテアエキス等の各種エキス類；各種生薬類；酢酸トコフェロール、グリチルリチン酸およびその誘導体、ビタミンＣ等の美白剤；グルコース、フルクトース、トレハロース等の糖類；キサンタンガム、ヒアルロン酸、プルラン、ヒドロキシエチルセルロース、カラギーナン、マンナン等の多糖類なども適宜含有させることができる。
【００３６】
また、本発明の化粧料には上記成分以外に、通常化粧品等の皮膚外用剤に用いられる成分、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、アルコール類、有機酸類、アルカリ類、粉末成分、色剤、香料等を必要に応じて適宜含有させることができる。
【００３７】
本発明の化粧料は、例えばセドロールを油剤に溶解した後、界面活性剤を加えて油相を調製し、別に、カチオン性共重合体及びポリエチレングリコールを含む水性成分を混合して水相を得、油相に水相を加えて混合することにより、製造することができる。
本発明の化粧料は、好ましくはジェル状の乳化化粧料として適用される。
【００３８】
【実施例】
実施例１〜２、比較例１〜４
表１示す組成のジェル状化粧料を製造し、セドロールの経皮浸透持続性、肌荒れ改善効果及び使用感を評価した。結果を表１に併せて示す。
【００３９】
（製法）
油剤にセドロールを溶解し、界面活性剤及びグリセリンと混合して油相とした。別途、水、ポリエチエレングリコール及びポリマーを混合して水相とした。油相に水相を加えて混合し、ジェル状化粧料を得た。
【００４０】
（評価方法）
（１）経皮浸透持続性：
専門パネラー（１０名）により、各化粧料０．５ｇを上腕内側に塗布したときのセドロールの香気を評価した。３０分以上香気が残香すると答えたパネラーが５名以上いる場合を、経皮浸透持続性「あり」とした。
【００４１】
（２）肌荒れ改善効果：
専門パネラー（１０名）により、洗顔後、各化粧料０．５ｇを塗布し、洗顔直後と塗布６時間後にコルネオメーターを用いて肌のコンダクタンスを測定した。評価は、洗顔後のコンダクタンス値を１００とする相対値で行い、１０名の平均値を用いた。１０名のコンダクタンス向上平均値が１％未満を「Ｄ」、１％以上３％未満を「Ｃ」、３％以上６％未満を「Ｂ」、６％以上を「Ａ」とした。
【００４２】
（３）使用感：
専門パネラー（１０名）により、各化粧料を塗布したときのみずみずしさ、さっぱり感及びべたつきのなさを官能評価し、全ての項目で良好であると評価したパネラーの数を示した。
【００４３】
【表１】
2004107225.tif 000005
【００４４】
表１の結果より、本発明の化粧料は、実施例１〜３においていずれも、セドロールの経皮吸収性が向上し、肌荒れ改善効果に優れ、使用感も良好なものであった。これに対し、比較例１は、使用感が悪く、またセドロールの経皮浸透持続性が認められず、良好な化粧料とはいえなかった。また、比較例２及び３は、セドロールの経皮浸透持続性が認められず、肌荒れ改善効果も得られなかった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の化粧料は、セドロールの経皮吸収性が向上し、肌荒れ改善効果に優れ、使用感も良好である。