(57)【要約】      （修正有）【課題】低速で剥離したり、接着性の低い被着体から剥離した場合でも、より確実且つ明瞭に剥離表示を発現する剥がし検知機能付き粘着シートを提供する。【解決手段】基材層１が、（１）透明又は半透明の基材層支持体４（２）該基材層支持体４の片面の一部に設けられた剥離層５（３）該基材層支持体４の該剥離層５が設けられた面上に該剥離層５を覆うように該基材層支持体４の全面に積層された着色層６を有し、粘着層２が、（４）前記着色層６に積層された粘着層支持体７（５）前記粘着層支持体７に積層された粘着剤層８を有し、前記剥離層５と前記基材層支持体４との接着力が、他の層間における接着力のいずれよりも小さく、且つ、前記粘着剤層８をポリエチレン板に貼着して９０°剥離を行った時の接着力よりも小さい剥がし検知機能付き粘着シートを用いる。【選択図】図１
2004285243.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
物品から剥がしたときに物品から剥がされたことの証となる剥離表示を表面側から目視可能に表示する剥がし検知機能を有する粘着シートであって、前記粘着シートが、基材層１と粘着層２が積層された構造であり、更に前記基材層１が、
（１）透明又は半透明の基材層支持体４
（２）該基材層支持体４の片面の一部に設けられた剥離層５
（３）該基材層支持体４の該剥離層５が設けられた面上に該剥離層５を覆うように該基材層支持体４の全面若しくは一部に積層された着色層６
を有し、前記粘着層２が、
（４）前記着色層６に積層された粘着層支持体７
（５）前記粘着層支持体７に積層された粘着剤層８
を有し、前記剥離層５と前記基材層支持体４との接着力▲１▼が、前記剥離層５と前記着色層６との接着力▲２▼、前記着色層６と前記基材層支持体４との接着力▲３▼、及び前記着色層６と前記粘着層２との接着力▲４▼のいずれよりも小さく、且つ、前記粘着剤層８をポリエチレン板に貼着して９０°剥離を行った時の接着力▲５▼と前記接着力▲１▼〜▲４▼の関係が、▲２▼〜▲４▼＞▲５▼＞▲１▼であることを特徴とする剥がし検知機能付き粘着シート。
【請求項２】
前記粘着層２が、更に、前記着色層６と前記粘着層支持体７の間に接着層９を有する請求項１記載の剥がし検知機能付き粘着シート。
【請求項３】
前記粘着層支持体７の９０°剥離伸び変形が２．５％以上である請求項１又は２のいずれかに記載の剥がし検知機能付き粘着シート。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、不正行為等を検知する目的で、剥がされた証を視認できる剥がし検知表示機能を有する粘着シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
例えば、宝石等の貴重品や重要書類等の重要物品の保管、輸送では、これら貴重品や重要物品を収納した金庫やトランクケース等の保管容器自体の盗難被害とは別に、保管容器からの物品の抜き取り、複製（不正な複製）、改竄、すり替えなどの不正行為の防止も重要である。特に、各種物品（貴重品や重要物品に限らない）の保管や託送を業務とする者には、業務の性質上、前述のような不正行為に対する対策が要求される。しかし、前述のような不正行為は捕捉が難しく、また、保管又は託送する物品が複製に利用された後に正規の場所に戻されたり、保管物品との判別が難しい精巧な贋物とすり替えられたりした場合などは、不正行為が有ったこと自体が発覚しにくいといった問題がある。例えば、旅行用スーツケースの一時預かりや託送の業務では、仮に従業員以外の者によってスーツケース内からの物品の抜き取り、複製（不正な複製）、改竄、すり替えなどの不正行為が行われても、不正行為に気づかぬままスーツケースを利用者に返却してしまったり、返却時あるいは返却後に不正行為の存在が判明したりして、思わぬ責任を負わされる可能性がある。
【０００３】
そこで、近年、物品を収納した容器の開口部の封止用ラベルとして、容器から剥がしたときに剥がし行為の証となる表示を形成する機能（剥がし検知機能）を有するものが提供されており、容器の不正開封の有無の判別等に利用されている。この種のラベル（剥がし検知機能付きラベル）としては、例えば、ラベルを容器から剥がしたときに一部が容器側に残り、この残った部分によって剥がし行為が有ったことを示す表示（文字、記号等）を形成するものがある。また、別の方式のラベルとしては、被貼着物件上に粘着剤等の物質痕跡が残留しないタイプの剥がし防止用粘着シートも知られている（特許文献１参照）。
【０００４】
前記特許文献１に記載された被貼着物件上に粘着剤等の物質痕跡が残留しないタイプの剥がし防止用粘着シートの構造を図２に示す。シールテープまたはシートの製作に適用可能な透明または半透明のフィルム状材料からなる基材４ａと色彩及び透明度が基材４ａに一致し、かつ基材４ａとの間に粘着性を具える材料の裏側に剥がれ表示を印刷したマーキング層５ａと、色彩が基材４ａおよびマーキング層５ａと異なるインクで基材４ａ及びマーキング層５ａを覆う固着色彩層６ａと、非剥離層９ａと、粘着層８ａとを具えている。固着色彩層６ａに対する粘着層９ａの接着力を、マーキング層５ａに対する固着色彩層６ａの接着力よりも大きくし、基材４ａに対する固着色彩層６ａの接着力よりも小さくすることで、このシートを剥がした場合、マーキング層５ａと固着色彩層６ａの間に剥離部１０ａができ、この剥離部１０ａによって基材表面にはっきりと「剥がし済」等の表示がなされる（図３）。
【０００５】
【特許文献１】
実用新案登録第３０６８８６０号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、前記公知文献による剥がし防止用粘着シートの製造を試みた場合、マーキング層５ａと固着色彩層６ａを形成するためのインキが界面で混ざり合って接着力が高くなるために、マーキング層５ａと固着色彩層６ａの層間で剥離部１０ａを発生させ、剥離表示を発現させる為には相当の剥離応力が必要であった。従って、低速で剥離したり、接着性の低い被着体から剥離するなどすると表示が発現しないことがあった。また、剥離表示を発現するために接着力の高い粘着剤を使用すると剥離の際に粘着剤やインキが商品に残ることがあった。更に、剥離表示を発現させることができた場合でも、剥離表示が明瞭に現れにくいといった欠点を有していた。
【０００７】
したがって、本発明の目的は上記の課題を解決して低速で剥離したり、接着性の低い被着体から剥離した場合でも、剥離後に、より確実且つ明瞭に剥離表示を発現し、更に剥離時に粘着剤等の残留の無い剥がし検知機能付き粘着シートを提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、このような状況に鑑み上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、物品から剥がしたときに物品から剥がされたことの証となる剥離表示を表面側から目視可能に表示する剥がし検知機能を有する粘着シートであって、前記粘着シートが、基材層１と粘着層２が積層された構造であり、更に前記基材層１が、
（１）透明又は半透明の基材層支持体４
（２）該基材層支持体４の片面の一部に設けられた剥離層５
（３）該基材層支持体４の該剥離層５が設けられた面上に該剥離層５を覆うように該基材層支持体４の全面若しくは一部に積層された着色層６
を有し、前記粘着層２が、
（４）前記着色層６に積層された粘着層支持体７
（５）前記粘着層支持体７に積層された粘着剤層８
を有し、前記剥離層５と前記基材層支持体４との接着力▲１▼が、前記剥離層５と前記着色層６との接着力▲２▼、前記着色層６と前記基材層支持体４との接着力▲３▼、及び前記着色層６と前記粘着層２との接着力▲４▼のいずれよりも小さく、且つ、前記粘着剤層８をポリエチレン板に貼着して９０°剥離を行った時の接着力▲５▼と前記接着力▲１▼〜▲４▼の関係が、▲２▼〜▲４▼＞▲５▼＞▲１▼であることを特徴とする剥がし検知機能付き粘着シートを提供するものである。
【０００９】
本発明の剥がし検知機能付き粘着シート（以下、本発明の粘着シートという）の基本的な構造を図１に示す。図１の粘着シートは、一旦、物品に貼り付けた後、剥がしたときに剥離表示を形成する剥離層５が裏面側に形成された柔軟な透明又は半透明のフィルム状の基材層支持体４と、前記剥離層５上を含んで基材層支持体４の裏面側全体若しくは一部を覆うように積層された着色層６と、この着色層６の裏面側に積層された粘着層２とそれを保護する剥離シート３を有する積層構造となっている。着色層６は剥離層５を完全に覆っていれば、基材層支持体４の全面に積層されていても、一部でもよい。なお、剥離シート３は、本発明の粘着シートを枚葉の実施形態とする場合は必要であるが、ロール状（巻状）の実施形態で製造する場合は設けなくても良い。ロール状の実施形態とする場合は、基材層支持体４の表面、つまり、剥離層５及び着色層６が設けられていない面は、シリコーン系樹脂等により剥離処理を施されていることが好ましい。本発明の粘着シートを物品に貼着し、その後、該粘着シートを物品から剥がそうとすると、剥がし検知機能が作用して剥離表示を出現させる。
【００１０】
ところで、前記の従来技術においては、｛基材４ａに対する固着色彩層６ａの接着力｝＞｛固着色彩層６ａに対する粘着層９ａの接着力｝＞｛マーキング層５ａに対する固着色彩層６ａの接着力｝となっているので、粘着シートを物品から剥がすことにより、図３に示すようにマーキング層５ａと固着色彩層６ａとの間に剥離部１０ａが生じ、固着色彩層６ａが所定の形状に形成されたマーキング層５ａだけから分離するよう内部破壊されることで、粘着シートの外側表面に所定の形状、例えば「ＯＰＥＮ  ＶＯＩＤ」といった剥離表示を目視可能に出現させるようになっている。
【００１１】
一方、本発明の粘着シートでは、前記基材層支持体４に対する剥離層５の接着力▲１▼は、前記着色層６に対する前記剥離層５の接着力▲２▼、前記基材層支持体４に対する前記着色層６の接着力▲３▼、前記着色層６に対する前記粘着層２の接着力▲４▼、及び前記粘着剤層８をポリエチレン板に貼着して９０°剥離を行った時の接着力▲５▼のいずれよりも小さくなっているので、被着体からシートを剥がした際には図４に示すように剥離層５と基材層支持体４との間に剥離部１０が生じる。所定の形状に形成した剥離層５の部分だけに層間破壊が起こることで、所定の形状に剥離表示を目視可能に出現させる。このような剥離表示は、基材層支持体４の表面から（図４の上側から）入射した光が基材層支持体４を透過して、剥離部１０において光の乱反射等、光の反射状態が変化することにより出現するものである。
【００１２】
ところで、本発明における剥離表示を出現させる方法によれば、剥離部１０が基材層支持体４の裏面直下で生じるため、光の乱反射等は基材層支持体４の直下で生じる。ところが、図３に示された従来の方法では、剥離部１０ａは基材４ａの裏面に設けられたマーキング層５ａの下に生じるため、基材４ａを透過した光は、更にマーキング層５ａを通過し、剥離部１０ａで乱反射し、またマーキング層５ａ及び基材４ａを通過しなければならない。したがって、剥離部１０ａで生じた乱反射光の光量は著しく減殺される。本発明における剥離表示を出現させる方法によれば、そのような反射光の減殺が少なくなるため剥離表示が明瞭かつ確実に表示される。
【００１３】
また、従来の剥離表示の出現方法を用いた粘着シートを製造しようとした場合、剥離部１０ａをマーキング層２ａと固着色彩層６ａの層間で発生させる方式であるため、製造時に両インキが界面で混ざり合って接着力を高くするために接着力のコントロールが難しい。このため物品から剥がした際に部分的に剥離表示が出ないことが起こりやすい。また、マーキング層２ａと固着色彩層６ａとの層間における接着力が高くなりやすいため、剥離表示を発現する為に相当の剥離応力が必要となり、低速で剥離したり、接着性の悪い被着体から剥離したりすると表示が発現しないといった不都合が生じやすい。従来の剥離表示の出現方法ではこのような潜在的な不都合を有している。本発明者らが提案する、基材層支持体４と剥離層５の間で界面破壊を起こさせる粘着シートは、このような不都合を解消するものである。
【００１４】
【発明の実施の形態】
（基材層支持体４）
本発明の粘着シートに用いられる基材層支持体４としては、特に限定はないが、例えば、ポリオレフィン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂などのプラスチックフィルムが使用できる。中でも、高強度で安価な透明又は半透明の二軸延伸ポリプロピレンやポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムが好適に選択される。中でも、剥離層５が形成される面が透明もしくは半透明の無処理のポリエチレンテレフタレートフィルムを用いることが好ましく、無色透明のポリエチレンテレフタレートフィルムであることが特に好ましい。また、反対面には他の任意のプラスチックフィルムを積層しても良く、印刷インキの密着性を向上させたり、剥離表示をより明瞭に見せる為、等の目的で、易接着処理やマット処理等を行っても良い。特に、剥離表示をより明瞭に見せる為、表面にマット処理を行ったフィルムを積層するのが好ましい。更に、該剥がし検知表示機能付き粘着シートが被貼着物件に残留しないが故に、そのすり替えを防止する目的で、バーコードや管理コード等の印刷、サイン、あるいは捺印等を基材層支持体４あるいは基材層支持体４に積層したフィルム上に行うことも出来る。
【００１５】
基材層支持体４の厚みは特に限定されないが、薄すぎると剥離時の応力が分散して発字性を低下させ、厚すぎると剛性が高くなって変形し難くなるため、好ましくは２５〜３００μｍ、より好ましくは３８〜１００μｍである。
【００１６】
（剥離層５）
本発明の粘着シートに用いられる剥離層５は、基材層支持体４に対する接着力が高過ぎると表示が発現せず、低すぎると剥離シート３の剥離の際など僅かな衝撃で不要な表示が発現するので、接着力▲１▼は、好ましくは０．０２［Ｎ／２５ｍｍ］〜５［Ｎ／２５ｍｍ］、より好ましくは０．１［Ｎ／２５ｍｍ］〜３［Ｎ／２５ｍｍ］である。剥離層５は印刷等の手段を用いて、「ＶＯＩＤ」や「開封済」等の剥離表示パターンとして基材層支持体４に積層する等の方法で作成できる。なお、接着力▲１▼及び以下の接着力▲２▼〜▲５▼の測定は以下の方法及びそれに準じた方法で測定した値である。
・サンプルの作製；５０μｍのＰＥＴフィルムに溶媒を用いて適当な濃度に希釈した剥離層５用のインキをバーコーターにて約２μｍ塗布し、乾燥、エージング後大日本インキ化学工業製粘着フィルム「ＵＶＰＥＴ透明５０ＦＬ−ＹＭ」を印刷面に貼り合わせ、２５ｍｍ×１００ｍｍのラミネートサンプルを作製した。その他の層間接着力（▲２▼〜▲５▼）の測定では、接着力を測定すべき層同士を積層したサンプルの両側に上記粘着フィルムを貼り合わせてラミネートサンプルを作製した。
・引張試験機；オリエンテック製テンシロン万能引っ張り試験機ＲＴＡ１００
・測定条件；２３℃、５０％ＲＨに１時間放置した後に測定。ＰＥＴフィルムと粘着フィルムをチャックに固定し、上下に引き剥がした。
・剥離速度；３００ｍｍ／分
・剥離角度；９０度（Ｔ型ピール）
【００１７】
剥離層５を形成するための材料としては、特に限定されるものではないが、接着力▲１▼が上記の範囲となるよう、使用する基材層支持体４の材質に合わせて、適宜、樹脂の種類や各種添加物及び塗布量等を調整する。例えば基材層支持体４がポリエチレンテレフタレートの場合はアクリルを主成分とする透明インキであることが好ましく、剥離層５による剥離表示を発現しやすくするためにセルロースアセテートブチレート、スチレン樹脂等を適宜添加し、１〜３μｍの層厚で塗布することが好ましい。また、剥離層５の色彩は特に限定されず、色材により着色されていても良いが、無色透明であることが好ましい。
【００１８】
（着色層６）
着色層６の基材層支持体４に対する接着力▲３▼は、好ましくは５［Ｎ／２５ｍｍ］を超えた値、さらに好ましくは１０［Ｎ／２５ｍｍ］以上である。また、着色層６の剥離層５に対する接着力▲２▼は、基材層支持体４に対する剥離層５の接着力▲１▼よりも大きい必要があり、好ましくは５［Ｎ／２５ｍｍ］を超えた値、さらに好ましくは１０［Ｎ／２５ｍｍ］以上である。着色層６を形成する方法としては、グラビアインキや平・凸版インキ等のインキ類を印刷やコーティングする方法や、金属をスパッタリングや蒸着等により被覆する方法等がある。
【００１９】
着色層６の材料としては、特に限定されるものではないが、基材層支持体４として無処理のＰＥＴを使用した場合、ＰＥＴに対して接着力の大きな溶剤系インキが好適に使用される。インキの樹脂成分としてはビニルアルコールを共重合した塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ニトロセルロースなどの混合物があげられ、水酸基価は１〜１０程度が好ましい。さらに、フィルムとの接着力を向上させるために架橋させることもできる。この場合、その下の粘着層との接着力も考慮するとイソシアネート系架橋剤の使用が好ましい。
【００２０】
（色材）
着色層６に使用する色材は特に限定されるものではないが、公知慣用の顔料・染料を使用することができる。その中でも黒の場合はカーボンブラック、白の場合は酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、黄色の場合は黄色酸化鉄、赤の場合はべんがら、青の場合は群青、紺青、銀の場合はアルミニウム粉、パールの場合は雲母チタン粉が、耐候性、耐熱性、インキ樹脂に対する分散性から好ましい。
【００２１】
（着色層の厚み）
着色層６は隠蔽性を出すためにある程度以上の厚みが必要である。また、インキ層が厚過ぎると、粘着シートを剥離する際の剥離層５への剥離力の伝達が悪くなり、剥離表示の発現性を低下させる。従って、着色層の厚みは好ましくは１〜４μｍ、さらに好ましくは１〜２μｍである。
【００２２】
（粘着層２）
粘着層２は、着色層６に積層される粘着層支持体７と本発明の粘着シートを物品に貼付するための粘着剤層８とからなり、必要に応じて、着色層６と粘着層支持体７の間に着色層６に接着する接着層９を設けても良い。接着層９を設けない場合は、粘着層支持体７を熱融着等により着色層６に直接接着する。接着層９と着色層６との接着力▲４▼、接着層６と粘着層支持体７との接着力、粘着剤層８と粘着層支持体７との接着力は全て本発明の粘着シートをポリエチレン板に貼着して９０°剥離を行った時の接着力▲５▼よりも十分に大きな接着力となるよう、好ましくは８［Ｎ／２５ｍｍ］を超えた値、さらに好ましくは１０［Ｎ／２５ｍｍ］以上となるよう原材料を選定する。
【００２３】
（粘着剤層８の粘着剤の種類）
図１の粘着剤層８に用いる粘着剤の種類は特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤から適宜選択して使用できるが、物品に残留しにくい、いわゆる再剥離タイプのアクリル系粘着剤がより好適に選択される。また、物品への接着力は、低すぎると剥離表示が発現せず、高すぎると粘着シート内部で層間剥離が発生し、貼着物品に粘着剤層等の粘着シートの一部が残留しやすくなるため特定の範囲である必要がある。本発明の粘着シートの物品に対する接着力は、ポリエチレン板に対する接着力▲５▼として規定される。即ち、接着力▲５▼は、本発明の粘着シートをポリエチレン板に貼着して、９０°剥離を行った時の接着力として表される。接着力▲５▼は、２  ［Ｎ／２５ｍｍ］を超えて、１５以下、より好ましくは３〜１０［Ｎ／２５ｍｍ］、特に好ましくは、３〜８［Ｎ／２５ｍｍ］である。
【００２４】
（接着層９の粘着剤の種類）
接着層９に用いる粘着剤の種類は特に限定されず、アクリル系、ゴム系、シリコーン系等の粘着剤から適宜選択できる。接着層９の着色層６に対する接着力▲５▼及び接着層９の粘着層支持体７に対する接着力は、本発明の粘着シートを物品から剥がす際の接着力よりも高くする必要があるため、いわゆる強接着タイプの粘着剤、接着剤がより好適に選択される。各層への接着力は高いほど良く、好ましくは８［Ｎ／２５ｍｍ］を超えた値、さらに好ましくは１０［Ｎ／２５ｍｍ］以上のものが好適に選択される。
【００２５】
以上の如く、各層間の接着力を記載したが、本発明の粘着シートにおける前記接着力▲１▼〜▲５▼の関係は、▲２▼〜▲４▼＞▲５▼＞▲１▼である必要がある。更に、既に説明したように、粘着層２内部での層間の接着力は接着力▲５▼よりも大きな値となるように設定する。このように設計することにより、本発明の粘着シートは、物品から剥がした時に、粘着シート内で層間剥離が発生せず、したがって、物品に粘着シートの一部を残留させることが無く、剥離部１０が発生し、剥離表示を明瞭に発現させることができる剥がし検知機能付き粘着シートとなる。
【００２６】
（粘着層２の引張強さ）
粘着層２の引張強さは、該粘着層２の一部が被貼着物件に残留しないことの信頼性を高くする目的において、１［Ｎ／１０ｍｍ］以上であることが好ましく、より好ましくは２［Ｎ／１０ｍｍ］以上、さらに好ましくは４［Ｎ／１０ｍｍ］以上である。
なお、本発明においては伸び変形と引張強さの下限が重要であり、これらの値がクリアされれば引張強さの上限は特に問題とならないため特に限定しない。なお、粘着層２の引張強さは、ＪＩＳ−Ｚ０２３７（２０００）の引張強さの試験方法において、標線間隔を５ｍｍとしたときの引張り強さ［Ｎ／１０ｍｍ］と定義する。
【００２７】
（粘着層支持体７）
本発明の粘着シートに使用する粘着層２は、９０°剥離伸び変形が２．５％以上であることが好ましい。粘着層２は粘着剤のみの単層構造であっても良いが、必要に応じて多層構造としても良い。粘着層２を多層構造とすることにより、所定の引張強さ（１Ｎ／１０ｍｍ以上）と基材層１に対する十分な接着力（８［Ｎ／２５ｍｍ］）を実現することが容易となる。
【００２８】
（９０°剥離伸び変形）
尚、９０°剥離伸び変形とは、図５に示したように２３℃雰囲気下における２０ｍｍ幅の粘着層２をＪＩＳ−Ｚ０２３７（２０００）の９０度試験板に対する９０度引きはがし接着力の測定にしたがい、つかみ間隔がｄｍｍの位置から試料を被着体と９０°方向に保ったまま３００ｍｍ／分の速度でａｍｍ引き上げたときの剥離長さをｂとし、次式で与えられる値と定義する。
９０°剥離伸び変形（％）＝（ａ−ｂ）÷（ｂ＋ｄ）×１００
また、ｄ＝０ｍｍ、ａ＝２０ｍｍ、剥離距離の測定は０．５ｍｍ単位とした。
【００２９】
９０°剥離伸び変形が２．５％以上である粘着層２を有する粘着シートは、剥がされた際に、より確実に剥離表示を発現できるので好ましい。粘着層２の９０°剥離伸び変形が２．５％以上且つ引っ張り強さが１［Ｎ／１０ｍｍ］以上であれば、粘着層の一部が被貼着物件に残留することなく、剥がし検知の表示が確実に表示されるようになる。
【００３０】
粘着層２の９０°剥離伸び変形は好ましくは５％以上、さらに好ましくは１０％以上である。また、本発明に用いる粘着層２の９０°剥離伸び変形の上限は特に限定されないが、粘着層２の変形が大きい粘着シートでは、粘着シートを被貼着物件から剥がす際に粘着層２が引き伸ばされるが故に粘着層２と着色層６の接着性が低下するため、好ましくは９００％以下であり、より好ましくは４００％以下、更に好ましくは３００％以下である。
【００３１】
（粘着層支持体７の種類）
本発明の粘着シートの粘着層支持体７としては、特に限定されないが、柔軟でかつ破断しにくい材料が好適に選択される。具体的には、ＬＬＤＰＥやＬＤＰＥ、ＣＰＰ、ＥＶＡ、ナイロン、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル等を主成分とする単層、又は、多層のフィルムが例示できる。また、接着性向上のためにその表面にコロナ処理や易接着コート処理等が施されているものであっても良く、着色や意匠、偽造防止等の目的で印刷等が施されているものであっても良い。さらに、着色剤や帯電防止剤等の添加剤を添加することも出来る。
【００３２】
（粘着層支持体７の厚み）
粘着層支持体７の厚みは特に限定されないが、一般に薄すぎると引張り強度が低下するため、破断しやすくなり、厚すぎると剛性が高くなって変形し難くなるため、好ましくは３〜２００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍである。
【００３３】
（剥離シート３）
本発明の粘着シートでは剥離シート３を設けることができる。剥離シート３の種類に限定はなく粘着シートに使用される一般的な剥離紙、剥離フィルムを使用する事ができる。例えばクラフト紙の両面にポリエチレンをラミネートし、片側に剥離用のシリコーンを塗布したタイプのものが使用でき、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルムに剥離処理を施したものも使用することもできる。
【００３４】
（粘着層２の積層方法）
本発明の粘着シートにおいて、粘着層２を積層する方法は特に限定されないが、基材層支持体４上に剥離層５、及び着色層６を形成した後に、着色層６上に粘着層２を塗布乾燥させることで積層シートとする方法や、予め各層を積層させた基材層１と粘着層２とを、着色層６あるいは粘着層２のいずれかの層に接着剤や粘着剤を塗布乾燥しておき、必要に応じて加熱ラミネータ等の装置を用いて貼り合わせるなどの方法が例示できる。また、粘着シートの粘着層２が接着層９を有し、その接着層９を介して着色層６と粘着層２が積層される態様が挙げられる。
【００３５】
【実施例】
以下に実施例により具体的に説明する。
【００３６】
（基材層の作成）
〔実施例１〕
（基材層の作成）
基材層支持体４として厚さ５０μｍの無色透明なＰＥＴフィルム（東レ社製「ルミラーＴＬ」）の易接着処理を行っていない面に、剥離層５としてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）とポリメタクリル酸エチルの共重合体を主成分とし、セルロースアセテートブチレート、スチレン樹脂を含むトルエン、メチルエチルケトン溶液から成る透明剥離インキ（大日本インキ化学工業（株）製「ＭＣＳ−５０４１Ｄ−Ｎｏ２」）を「ＶＯＩＤ」のパターンにグラビア印刷機により印刷し、厚み約２μｍの剥離層を作成した。さらに該ＰＥＴフィルムの印刷面上に着色層６として青色グラビアインキ（大日本インキ化学工業社製「ユニビアＡ」）を全面に塗布乾燥させて厚み約２μｍの基材層を得た。
【００３７】
こうして得た基材層１における、剥離インキとＰＥＴフィルムの接着力▲１▼は０．５［Ｎ／２５ｍｍ］、剥離インキとユニビアＡの接着力▲２▼は８．９［Ｎ／２５ｍｍ］以上、ＰＥＴフィルムとユニビアＡとの接着力▲３▼は１１．８［Ｎ／２５ｍｍ］以上であった。なお、接着力▲２▼と▲３▼の測定においては各層間から剥離せず、粘着フィルムとインキの層間で剥離が起こった。各接着力の値は粘着フィルムとインキとの接着力であり、この応力を受けて剥離しないことから接着力▲２▼、▲３▼はそれ以上の接着力であることが分かる。
【００３８】
予め両面にコロナ処理を施した厚さ２５μｍのＬＬＤＰＥフィルム（密度０．９１６）を粘着層支持体７とし、その一方の面に、あらかじめ乾燥後の厚さが３０μｍとなるようにアクリル系粘着剤（大日本インキ化学工業社製「クイックマスター  ＳＰＳ−１０６８」に大日本インキ化学工業社製イソシアネート系架橋剤「バーノックＮＣ−４０」を２重量部添加）を塗布、乾燥してセパレータを貼り合わせて粘着剤層８を形成した。さらに、該粘着層支持体のもう一方の面に、基材との接着層として、アクリル系粘着剤（綜研化学社製「ＳＫ−１５０２」に綜研化学社製架橋剤「Ｌ−４５」を１．３部添加）を乾燥後の厚さが１０μｍとなるように塗布、乾燥させて接着層９を形成し前記基材層１の青インキ面と貼り合わせ、粘着剤層８に剥離シート３としてリンテック社製の剥離紙（ＦＰＭ−１１）を貼り合わせることにより、剥がし検知表示機能付き粘着シートを作成した。
【００３９】
こうして得た粘着シートの対ポリエチレン板接着力は４．９［Ｎ／２５ｍｍ］であった。また、対ステンレス板接着力は５．３［Ｎ／２５ｍｍ］であった。
【００４０】
〔実施例２〕
剥離インキとしてポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を主成分とした酢酸エチル、トルエン、メチルエチルケトン溶液から成る透明剥離インキ（大日本インキ化学工業（株）製「ＴＲ−２０１」）を使用する以外は実施例１と同様に基材層１及び粘着シートを得た。
【００４１】
こうして得た基材層における、剥離インキとポリエステルフィルムの接着力▲１▼は０．９［Ｎ／２５ｍｍ］、剥離インキとユニビアＡの接着力▲２▼は８．９［Ｎ／２５ｍｍ］以上、ポリエステルフィルムとユニビアＡとの接着力▲３▼は１１．８［Ｎ／２５ｍｍ］以上であった。また、粘着シートの対ポリエチレン板接着力は４．９［Ｎ／２５ｍｍ］、対ステンレス板接着力は５．３［Ｎ／２５ｍｍ］であった。なお、接着力▲２▼と▲３▼は実施例１と同様に直接測定することはできなかった。
【００４２】
〔比較例１〕
図２の構造の市販の不転移タイプラベル（シールキング社製「ＳＫ−８８０１」）を用いて剥離表示の発現状態を確認した。マーキング層５と固着色彩層６の間で破壊が起こり、剥離表示は、図３中１０ａで示された部位で発現していることを確認した。この破壊の状況から、マーキング層５と固着色彩層６との接着力は粘着シートと物品との接着力よりも低く、マーキング層５と基材層支持体４との接着力よりも低いことが分かる。また、その他の層間の接着力は全て粘着シートと物品の接着力よりも高いことが分かる。
【００４３】
〔比較例２〕
基材層支持体のフィルムとして片方の面に易接着処理を施した東洋紡製Ａ−４１００を使用し、当該フィルムの易接着処理面に剥離層５を形成する以外は実施例１と同様に基材層及び粘着シートを得た。
【００４４】
こうして得た基材層における、剥離インキと基材層支持体のフィルムの接着力▲１▼は９．０［Ｎ／２５ｍｍ］以上、剥離インキとユニビアＡの接着力▲２▼は８．９［Ｎ／２５ｍｍ］以上、基材層支持体のフィルムとユニビアＡとの接着力▲３▼は１１．８［Ｎ／２５ｍｍ］以上であった。また、粘着シートの対ポリエチレン板接着力は４．９［Ｎ／２５ｍｍ］、対ステンレス板接着力は５．３［Ｎ／２５ｍｍ］であった
【００４５】
実施例１，２及び比較例１，２の粘着シートについて、以下に示す方法により試験し、評価結果を表１，２に示した。
【００４６】
（発字性試験）
ステンレス板（ＳＵＳ）及びポリエチレン板（ＰＥ）を被着体として、作成した粘着シートをＪＩＳ―Ｚ０２３７（２０００）の９０度試験板に対する９０度引きはがし接着力の測定を行う。この際、剥離速度を５ｍｍ／分から徐々に上げ、接着力が１．５，２．０，２．５，３．０，３．５，４．０［Ｎ／２５ｍｍ］となった速度における剥離表示の発現状態を目視で確認した。
◎：１００％剥離表示が発現した。
○：８０％以上剥離表示が発現した。
△：２０％以上剥離表示が発現した。
×：剥離表示の発現が２０％以下であった。
・サンプルの作製；粘着シートを２５×１２０ｍｍに切り、所定の被着体（ＳＵＳ，ＰＥ）に貼付し、２ｋｇローラーで１往復加圧した。
・引張試験機；オリエンテック製テンシロン万能引っ張り試験機ＲＴＡ１００
・測定条件；２３℃、５０％ＲＨに２０〜４０分静置した後に測定。
・剥離速度；５〜１０００ｍｍ／分
・剥離角度；９０°
【００４７】
【表１】
表１  ＳＵＳ板に対する剥離力と発現率
2004285243.tif 000003
【００４８】
【表２】
表２  ＰＥ板に対する剥離力と発現率
2004285243.tif 000004
※比較例１は、１０００ｍｍ／分まで速度を上げても２．５［Ｎ／２５ｍｍ］以上にはならなかったため評価できなかった。
【００４９】
表１，２に記載した結果から明らかなように、実施例１の粘着シートは、接着力が２．０［Ｎ／２５ｍｍ］を越えると８０％以上の発現率を示しているが比較例１では同様の発現率を示すためには３．５［Ｎ／２５ｍｍ］を越える接着力を必要とする。即ち実施例の剥離表示の発現能力は、従来に比べて約２倍も向上している。なお、いずれのサンプルにおいても粘着剤などの残留は全く認められなかった。また、比較例１の剥離表示と実施例の剥離表示の明瞭さを比較すると、実施例の剥離表示の方がより優れていた。
【００５０】
【発明の効果】
本発明によれば、低速で剥離したり、接着性の低い被着体から剥離した場合でも、確実且つ明瞭に剥離表示を発現でき、被貼着物に痕跡を残留させない剥がし検知機能を有する粘着シートを提供することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の粘着シートにおける一実施例の断面図である。
【図２】従来技術の粘着シートの断面図である。
【図３】従来技術の粘着シートを被着体に貼着後、剥離した状態を示す断面図である。
【図４】本発明の一実施例の粘着シートを被着体に貼着後、剥離した状態を示す断面図である。
【図５】粘着シートの粘着層の９０°剥離伸び変形の測定の概略図である。
【符号の説明】
１：基材層
２：粘着層
３：剥離シート
４：基材層支持体
５：剥離層
６：着色層
７：接着層支持体
８：粘着剤層
９：粘着層
１０：剥離部
１１：被着体
１２：引張試験機チャック
ａ：９０°剥離伸び変形の測定における引き上げ距離
ｂ：９０°剥離伸び変形の測定における剥離距離
ｄ：９０°剥離伸び変形の測定における初期つかみ間隔
３ａ：剥離シート
４ａ：基材
５ａ：マーキング層
６ａ：固着色彩層
８ａ：粘着層
９ａ：非剥離層
１０ａ：剥離部
【図１】
2004285243.tif 000005
【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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