(57)【要約】【課題】ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等のヘアコンディショニング剤を使用する前に予め毛髪に適用しておくことで、柔軟性や潤い感、或いは指通り性の付与といったヘアコンディショニング剤の効果がより効果的に得られようになり、しかも、これらの効果が洗髪の繰り返しによっても消失せず、持続性にも優れたものとなる、毛髪前処理剤を提供することにある。【解決手段】１分子中に少なくともアニオン性基を有するユニットと珪素原子を有するユニットを含む共重合体及び／又は１分子中にアニオン性基と珪素原子を有する化合物を含有することを特徴とする毛髪前処理剤とする。【特許請求の範囲】
【請求項１】
１分子中に少なくともアニオン性基を有するユニットと珪素原子を有するユニットを含む共重合体及び／又は１分子中にアニオン性基と珪素原子を有する化合物を含有することを特徴とする毛髪前処理剤。
【請求項２】
１分子中に少なくともアニオン性基を有するユニットとシリコーンユニットを含む共重合体を含有することを特徴とする毛髪前処理剤。
【請求項３】
前記共重合体又は化合物中のアニオン性基が、カルボキシル基、リン酸基、水酸基のうちの一種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪前処理剤。
【請求項４】
前記共重合体に、更にアルキレンオキサイドユニット及び／又は（メタ）アクリル酸エステルユニットを含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の毛髪前処理剤。
【請求項５】
更に、増粘性高分子を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の毛髪前処理剤。
【請求項６】
ｐＨが６〜９であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の毛髪前処理剤。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は毛髪前処理剤に関し、その目的は、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等のヘアコンディショニング剤を使用する前に予め毛髪に適用しておくことで、柔軟性や潤い感、或いは指通り性の付与といったヘアコンディショニング剤の効果がより効果的に得られようになり、しかも、これらの効果が洗髪の繰り返しによっても消失せず、持続性にも優れたものとなる、毛髪前処理剤を提供することにある。
【０００２】
【従来の技術】
シャンプーなどを使用して洗髪した後に、毛髪に潤い感や滑らかさを付与するために、また毛髪の損傷を防ぐために、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナーなどのヘアコンディショニング剤が用いられている。
ヘアコンディショニング剤は、カチオン性界面活性剤を主成分とし、これに高級アルコールやシリコーン油等の油性成分や油分、或いは第４級窒素含有高分子や加水分解タンパク質等の高分子物質などを添加し、乳化剤により乳化（Ｏ／Ｗエマルション）させたものが一般的である。そして、これらの成分が毛髪表面に残留することにより、毛髪に潤い感や滑らかさを付与することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来のヘアコンディショニング剤は、有効成分が毛髪表面に残留することにより毛髪に潤い感や滑らかさを付与していたために、ヘアコンディショニング剤が適用された毛髪を洗髪すると、毛髪表面に残留していた有効成分が洗い流されてしまい、たった一回の洗髪で効果の大半が消失してしまう。このために、毛髪に潤い感や滑らかさを付与するために、洗髪の都度ヘアコンディショニング剤による毛髪処理が必要であった。
【０００４】
本発明者らは、特定の部分構造を有する共重合体や化合物を含有する処理剤を、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等のヘアコンディショニング剤を使用する前に予め毛髪に適用しておくことで、柔軟性や潤い感、或いは指通り性の付与といったヘアコンディショニング剤の効果がより効果的に得られようになり、しかも、これらの効果が洗髪の繰り返しによっても消失せず、持続性にも優れたものとなることを見出し、本発明の完成に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
即ち、請求項１に係る発明は、１分子中に少なくともアニオン性基を有するユニットと珪素原子を有するユニットを含む共重合体及び／又は１分子中にアニオン性基と珪素原子を有する化合物を含有することを特徴とする毛髪前処理剤に関する。
請求項２に係る発明は、１分子中に少なくともアニオン性基を有するユニットとシリコーンユニットを含む共重合体を含有することを特徴とする毛髪前処理剤に関する。
請求項３に係る発明は、前記共重合体又は化合物中のアニオン性基が、カルボキシル基、リン酸基、水酸基のうちの一種以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の毛髪前処理剤に関する。
請求項４に係る発明は、前記共重合体に、更にアルキレンオキサイドユニット及び／又は（メタ）アクリル酸エステルユニットを含むことを特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の毛髪前処理剤に関する。
請求項５に係る発明は、更に、増粘性高分子を含有することを特徴とする請求項１乃至４のいずれかに記載の毛髪前処理剤に関する。
請求項６に係る発明は、ｐＨが６〜９であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれかに記載の毛髪前処理剤に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明に係る毛髪前処理剤は、１分子中に少なくともアニオン性基を有するユニットと珪素原子を有するユニットを含む共重合体及び／又は１分子中にアニオン性基と珪素原子を有する化合物を含有する。
前記共重合体及び／又は前記化合物を含有する毛髪前処理剤とすることで、ヘアコンディショニング剤に含まれる有効成分を毛髪表面に均一にしかも強固に付着させることができる。これにより、本発明に係る毛髪前処理剤をヘアコンディショニング剤の適用前に使用することで、柔軟性や潤い感、或いは指通り性の付与といったヘアコンディショニング剤の効果がより効果的に得られようになり、しかも、これらの効果が洗髪の繰り返しによっても消失せず、持続性にも優れたものとなる。
【０００７】
１分子中に少なくともアニオン性基を有するユニットと珪素原子を有するユニットを含む共重合体におけるアニオン性基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、アニオン性を示す水酸基、硫酸基、スルホン基、ホスフェート基等を例示することができ、このうち、カルボキシル基、アニオン性を示す水酸基が好ましく、カルボキシル基がより好ましい。カルボキシル基を有するユニットとしては、式１ａ（化１）、式１ｂ（化２）に示すような構造を有するユニットを、アニオン性を示す水酸基を有するユニットとしては、式１ｃ（化３）に示すような構造を有するユニットを具体的に例示することができる。
【０００８】
【化１】
2004018420.tif 000002
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を示す。）
【０００９】
【化２】
2004018420.tif 000003
（式中、Ｒ２は水素原子又はメチル基を示す。）
【００１０】
【化３】
2004018420.tif 000004
（式中、Ｒ３は低級アルキル基又はアリール基を示し、Ａは低級アルキレン基を示す。）
【００１１】
また、珪素原子を有するユニットとしては、例えば、式２（化４）に示されるシロキサン構造を有するユニットを例示することができる。
【００１２】
【化４】
2004018420.tif 000005
（式中、Ｒ４は水素原子、低級アルキル基又はアリール基を示し、互いに同一でもよく、また異なっていても構わない。）
【００１３】
本発明では、珪素元素を有するユニットとして、シリコーンユニット等のジメチルシロキサン構造を有するユニットが特に好ましい。
【００１４】
本発明で用いられる共重合体は、１分子中に少なくともアニオン性基を有するユニットと珪素原子を有するユニットを含む共重合体であればよく、カルボキシル基を有する式１ａ（化１）、式１ｂ（化２）、アニオン性の水酸基を有する式１ｃ（化３）及びリン酸基の群から選択される一種以上のアニオン性基を有するユニットと、式２（化４）に示される珪素原子を有するユニットを含む共重合体が好ましい。また前記した共重合体であれば、市販の共重合体をそのまま使用することができる。
【００１５】
本発明で好ましく用いられる市販の共重合体としては、例えば、式１ａ（化１）又は式１ｂ（化２）のユニットと式２（化４）のユニットを有する共重合体として、化５に示されるメタクリル酸・メタクリル酸アルキル・ジメチルポリシロキサンブロック共重合体（商品名：ＭＡＩＢＬＯＣＫＷＡＫＯ　１０１、和光純薬工業社製）、化６に示されるアクリル酸ジメチコン共重合体（商品名：ＫＰ−５４１、信越化学工業社製）、化７に示されるポリエチレングリコール・シリコーン・アクリル共重合体（商品名：Ｌｕｖｉｆｌｅｘ　Ｓｉｌｋ、ＢＡＳＦ社製）、化８に示されるカルボキシ変性シリコーン（商品名：ＢＹ−１６−８８０、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）、化９に示されるアクリル酸・アクリル酸ベヘニル・ジメチコン・メタクリル酸共重合体（商品名：ＫＰ−５６２、信越化学工業社製）等を例示することができる。
【００１６】
【化５】
2004018420.tif 000006
（式中、Ｒ’は低級アルキル基又はアラルキル基である。）
【００１７】
【化６】
2004018420.tif 000007
（式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’は水素原子又はメチル基、Ｒ’’’は水素原子又はアルキル基である。）
【００１８】
【化７】
2004018420.tif 000008
【００１９】
【化８】
2004018420.tif 000009
【００２０】
【化９】
2004018420.tif 000010
（式中、Ｒ’はベヘニル基である。）
【００２１】
式１ｃ（化３）のユニットと式２（化４）のユニットを有する共重合体としては、化１０に示されるカルビノール変性シリコーン（商品名：ＳＦ８４２８、東レ・ダウコーニング・シリコーン社製）等を例示することができる。
リン酸基のユニットと式２（化４）のユニットを有する共重合体としては、化１１に示されるジシノレアミドプロピルジメチルアミノジメチコンコポリオールリン酸（商品名：Ｐｅｃｏｓｉｌ３６ＰＳ、Ｐｈｏｅｎｉｘ社製）等を例示することができる。
【００２２】
【化１０】
2004018420.tif 000011
【００２３】
【化１１】
2004018420.tif 000012
【００２４】
本発明で用いられる共重合体は、上記したユニットのほか、更に、式３（化１２）で示されるアルキレンオキサイド構造を有するユニット及び／又は式４（化１３）で示される（メタ）アクリル酸エステルユニットを有するものが好ましく、式４（化１３）で示される（メタ）アクリル酸エステルユニットを有するものがより好ましい。
【００２５】
【化１２】
2004018420.tif 000013
（式中、ｎは２又は３の整数を示す。）
【００２６】
【化１３】
2004018420.tif 000014
（式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ６は低級アルキル基又はアラルキル基を示す。）
【００２７】
式３（化１２）で示されるユニットを有する市販の共重合体としては、ポリエチレングリコール・シリコーン・アクリル共重合体（商品名：ＬｕｖｉｆｌｅｘＳｉｌｋ、ＢＡＳＦ社製）、ジシノレアミドプロピルジメチルアミノジメチコンコポリオールリン酸（商品名：Ｐｅｃｏｓｉｌ３６ＰＳ、Ｐｈｏｅｎｉｘ社製）等を例示することができる。
【００２８】
式４（化１３）で示されるユニットを有する市販の共重合体としては、メタクリル酸・メタクリル酸アルキル・ジメチルポリシロキサンブロック共重合体（商品名：ＭＡＩＢＬＯＣＫＷＡＫＯ　１０１、和光純薬工業社製）、アクリル酸ジメチコン共重合体（商品名：ＫＰ−５４１、信越化学工業社製）等を例示することができる。
【００２９】
また本発明における１分子中にアニオン性基と珪素原子を有する化合物におけるアニオン性基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、アニオン性を示す水酸基、硫酸基、スルホン基、ホスフェート基等を例示することができ、カルボキシル基、アニオン性を示す水酸基が好ましく、アニオン性を示す水酸基がより好ましい。１分子中にアニオン性基と珪素原子を有する化合物としては、例えば、式５（化１４）又は式６（化１５）に示される構造を有する化合物を例示することができる。
【００３０】
【化１４】
2004018420.tif 000015
（式中、Ｒ７は水素原子又はアルカリ金属原子を示す。）
【００３１】
【化１５】
2004018420.tif 000016
【００３２】
１分子中にアニオン性基と珪素原子を有する化合物の好ましい市販品としては、例えば、式５の構造を有する化合物として、化１６に示されるナトリウムメチルシリコネート（大崎工業社製）等を例示することができる。また、式６の構造を有する化合物としては、化１７に示されるアセフィリンメチルシラノールマンヌロン酸（商品名：ＸＡＮＴＡＬＧＯＳＩＬ　Ｃ、Ｅｘｓｙｍｄ社製）等を例示することができる。
【００３３】
【化１６】
2004018420.tif 000017
【００３４】
【化１７】
2004018420.tif 000018
【００３５】
上記した共重合体又は化合物の配合量は特に限定されないが、毛髪前処理剤全量中、０．１〜２０重量％とされ、０．５〜１０重量％とすることが好ましい。この理由は、０．１重量％未満の場合、毛髪の柔軟性や潤い感などの付与効果に劣るために好ましくない。また２０重量％を超えて配合すると、べたつき感が生じ、仕上がり感が重たくなるために好ましくないからである。
【００３６】
本発明に係る毛髪前処理剤には、毛髪への延展性の向上のために増粘性高分子を含有させることができる。
本発明で用いられる増粘性高分子としては、水溶性を有する天然高分子、半合成高分子、合成高分子などを例示することができる。具体的には、アラビアゴム、トラガントガム、グアガム、ローカストビーンガム、カラヤガム、アイリスモス、クインスシード、ゼラチン、セラック、ロジン、カゼイン等の天然高分子；カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、エステルガム、ニトロセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、結晶セルロース等の半合成高分子；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ポリビニルメチルセルロース、ポリアミド樹脂等の合成高分子等が挙げられる。これらのうち、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシビニルポリマー等を用いることが好ましい。
【００３７】
増粘性高分子を配合する場合、その配合量は特に限定されないが、毛髪前処理剤全量中、０．００１〜５重量％とされ、０．０１〜３重量％とすることが好ましい。この理由は、０．００１重量％未満の配合量の場合、配合による増粘効果が望めない。また５重量％を超えて配合すると、化粧料の粘度が高くなりすぎ、使用性に劣るために好ましくないからである。
【００３８】
さらに、本発明では、上記した成分以外に、エタノール等の低級アルコール、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、香料、防腐剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、精製水などを適宜任意に配合することができる。
【００３９】
本発明に係る毛髪前処理剤は、ヘアコンディショニング剤の有効成分を毛髪に効果的に付着させるために、特定のｐＨ範囲に調整することが望ましく、目的のｐＨに調整することができれば、ｐＨ調整剤を用いても、また用いなくても構わない。ｐＨ調整剤を用いる場合、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、塩酸、リン酸、クエン酸、乳酸等を例示でき、これらの緩衝液として用いても構わない。好ましいｐＨとしては、ｐＨ６〜９であり、ｐＨ７〜８．５の範囲に調整することがより好ましい。
【００４０】
尚、本発明に係る毛髪前処理剤は、ヘアリンス、ヘアトリートメント、ヘアコンディショナー等のヘアコンディショニング剤の使用前に好ましく用いることができる。
【００４１】
本発明に係る毛髪前処理剤の使用方法の一例について説明すると、毛髪をシャンプーした後に、或いは、軽くぬるま湯で濯いだ後、本発明に係る毛髪前処理剤の適量を毛髪に均一に塗布する。続いて市販のヘアリンス、ヘトリートメント、ヘアコンディショナー等のヘアコンディショニング剤を毛髪に均一に塗布して洗い流す方法を例示することができる。
【００４２】
【実施例】
以下、本発明を実施例に基づき説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。尚、配合量は重量％である。
【００４３】
（試料の調製）
表１及び表２に記した組成に従い、定法に従い各試料をそれぞれ調製して、下記の評価に供した。尚、表１及び表２中、メタクリル酸・メタクリル酸アルキル・ジメチルポリシロキサンブロック共重合体液としては、商品名「ＭＡＩＢＬＯＣＫＷＡＫＯ　１０１」（和光純薬工業社製）を用いた。
【００４４】
【表１】
2004018420.tif 000019
【００４５】
【表２】
2004018420.tif 000020
【００４６】
（毛髪前処理剤の評価）
長さ１５ｃｍ、重さ２ｇの毛束を市販のシャンプーで洗浄後、タオルドライした。これに実施例１〜７及び比較例１〜５の各試料を約１ｇ、均一に塗布した。続いて市販のヘアリンスを約１ｇ、均一に塗布した後、水洗して乾燥した。得られた毛束について、各毛束の柔軟性、潤い感、指通り性を、専門パネラー５名により、下記操作により調製した評価対照（対照毛束）と比較して下記評価基準に従い評価した。結果を表３及び表４に示す。
また、上記評価の後、各毛束を３回繰り返しシャンプーして洗浄後の各毛束について、同様に評価した。結果を表３及び表４に示す。
【００４７】
（評価対照（対照毛束）の調製）
長さ１５ｃｍ、重さ２ｇの毛束を市販のシャンプーで洗浄後、タオルドライした。これに上記と同一の市販のヘアリンスを約１ｇ、均一に塗布した後、水洗して乾燥した。得られた毛束を評価対照（対照毛束）とし、上記評価に供した。
【００４８】
＜評価基準＞
◎：対照毛束と比較して優れている。
〇：対照毛束と比較してやや優れている。
△：対照毛束と比較して同程度である。
×：対照毛束と比較して劣る。
【００４９】
【表３】
2004018420.tif 000021
【００５０】
【表４】
2004018420.tif 000022
【００５１】
表３及び表４に示される結果より、本発明に係る毛髪前処理剤をヘアコンディショニング剤の適用前に使用することで、柔軟性や潤い感、或いは指通り性の付与といったヘアコンディショニング剤の効果がより効果的に得られようになり、しかも、これらの効果が洗髪の繰り返しによっても消失せず、持続性にも優れたものとなる。
【００５２】
（毛髪前処理剤のｐＨの評価）
表５に記した組成に従い三種類の試料を調製し、上記「毛髪前処理剤の評価」の項と同様の方法により試験した。尚、評価基準は下記の基準に従った。結果を表５に記載する。
【００５３】
＜評価基準＞
◎＋：対照毛束と比較してより優れている。
◎：対照毛束と比較して優れている。
〇：対照毛束と比較してやや優れている。
△：対照毛束と比較して同程度である。
×：対照毛束と比較して劣る。
【００５４】
【表５】
2004018420.tif 000023
【００５５】
表５の結果から、本発明に係る毛髪前処理剤のｐＨを弱塩基性とすると、本発明の効果性が向上することが分かる。
【００５６】
以下、本発明に係る毛髪前処理剤の処方例を示す。尚、配合量は重量％である。
＜処方例１＞
メタクリル酸・メタクリル酸アルキル・シ゛メチルホ゜リシロキサンフ゛ロック共重合体
（ＭＡＩＢＬＯＣＫＷＡＫＯ　１０１）　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
カルボキシメチルセルロースナトリウム　　　　　　　　　　　０．５
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．０
メチルフェニルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　３．０
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ケラチン加水分解物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余　　　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０重量％
【００５７】
＜処方例２＞
ホ゜リエチレンク゛リコール・シリコーン・アクリル共重合体（Ｌｕｖｉｆｌｅｘ　Ｓｉｌｋ）　　　　３．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール　　　　　　　　　０．８
カモミラエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
ホホバアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余　　　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０重量％
【００５８】
＜処方例３＞
アクリル酸ジメチコン共重合体（ＫＰ−５４１）　　　　　　　０．８
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２
アミノメチルプロパンジオール　　　　　　　　　　　　　　　０．４
アルキル変性カルボキシビニルポリマー　　　　　　　　　　　０．３
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余　　　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０重量％
【００５９】
＜処方例４＞
カルビノール変性シリコーン（ＳＦ８４２８）　　　　　　　　８．０
メチルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
メチルフェニルポリシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ステアリン酸モノグリセリド　　　　　　　　　　　　　　　　３．０
１，２−オクタンジオール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余　　　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０重量％
【００６０】
＜処方例５＞
ナトリウムメチルシリコネート　　　　　　　　　　　　　　１０．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０
アロエエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
加水分解コンキオリン液　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余　　　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０重量％
【００６１】
＜処方例６＞
アセフィリンメチルシラノールマンヌロン酸（Ｘａｎｔａｌｇｏｓｉｌ　Ｃ）　　　　　　　　　　５．０
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０
Ｌ−プロリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
ポリオキシエチレン変性シリコーン（ＫＦ６０１１）　　　　　１．０
ジメチルシロキサン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０
ポリオキシエチレンセチルエーテル　　　　　　　　　　　　　１．０
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残　余　　　
合計　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００．０重量％
【００６２】
【発明の効果】
以上詳述した如く、本発明に係る毛髪前処理剤は、１分子中に少なくともアニオン性基を有するユニットと珪素原子を有するユニットを含む共重合体及び／又は１分子中にアニオン性基と珪素原子を有する化合物を含有するものであるから、ヘアコンディショニング剤の使用前に毛髪に適用することで、柔軟性や潤い感、或いは指通り性の付与といったヘアコンディショニング剤の効果がより効果的に得られようになり、しかも、これらの効果が洗髪の繰り返しによっても消失せず、持続性にも優れたものとなる。