(57)【要約】【課題】水性塗料中での貯蔵安定性と塗膜にしたときの耐水性に優れ、塗膜のフリップフロップ感と輝度感の低下が少ない、新規なアルミニウム顔料の提供。【解決手段】一般式（１）に示すシロキサン結合を有する化合物の加水分解縮合物で被覆されていることを特徴とするアルミニウム顔料。【化１】2004131542.tif 000011【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
一般式（１）に示すシロキサン結合を有する化合物の加水分解縮合物で被覆されていることを特徴とするアルミニウム顔料。
【化１】
2004131542.tif 000007
【請求項２】
一般式（１）および（２）に示すシロキサン結合を有する化合物の加水分解縮合物で被覆されていることを特徴とする請求項１記載のアルミニウム顔料。
【化２】
2004131542.tif 000008
【請求項３】
未処理のアルミニウム顔料に、一般式（１）に示すシロキサン結合を有する化合物、水、水溶性および／または疎水性溶剤を加え、加熱残分が４０ｗｔ％以上の状態で混練処理することを特徴とするアルミニウム顔料の製造方法。
【化３】
2004131542.tif 000009
【請求項４】
未処理のアルミニウム顔料に、一般式（１）および（２）に示すシロキサン結合を有する化合物、水、水溶性および／または疎水性溶剤を加え、加熱残分が４０ｗｔ％以上の状態で混練処理することを特徴とする、請求項３記載のアルミニウム顔料の製造方法。
【化４】
2004131542.tif 000010
【請求項５】
請求項１〜２のいずれかに記載のアルミニウム顔料を含むことを特徴とする水性メタリック塗料組成物。
【請求項６】
請求項１〜２のいずれかに記載のアルミニウム顔料を含むことを特徴とする水性メタリックインキ組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、水性メタリック塗料に適した新規なアルミニウム顔料に関する。更に詳しくは、水性塗料において極めて優れた貯蔵安定性と、塗膜にしたときの耐水性に優れる新規なアルミニウム顔料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
近年、塗料分野においては、省資源、無公害化対策として、有機溶剤を極めて少量しか含まないか、あるいは全く含まない水性塗料を使用することが益々多くなってきている。また、水性塗料の目覚ましい技術的進歩により、従来、溶剤型塗料でしか達し得なかった高級な仕上がり外観が、水性塗料でも実現可能な状況になってきた。しかし、アルミニウム顔料を含むメタリック塗料においては、未だ、実用可能な水性塗料の例は少ない。
【０００３】
これには、大きく分けて２つの理由がある。
その一つは、アルミニウム顔料は、水性塗料中で腐食しやすいという点である。水性塗料中に金属粉末が存在する場合には、各種金属の性質に基づいて、酸性、中性、塩基性のいずれか、あるいは複数の領域において水による腐食が起こり、水素ガスが発生する。これは塗料メーカーにおける塗料化工程や、自動車、家電、工業塗装メーカーにおける塗装工程において、安全上極めて重大な問題である。なお、以下では水や水性塗料中における金属粉顔料の腐食性を、金属粉顔料の貯蔵安定性と記載する。
【０００４】
もう一つは、腐食防止の表面処理によって、塗膜にしたときの耐水性が得られにくいという点である。塗膜にしたときの耐水性に関しては、アルミニウム顔料の表面に多くの処理層が存在すると、アルミニウム顔料と塗料中の樹脂との接着が弱まり、耐水性が得られにくい。
塗料の貯蔵安定性、および、塗膜にしたときの耐水性を改良すべく、これまで数多くの発明が開示されているが、残念ながら未だ実用可能な技術は少ない。
例えば、特公平２−３１７５１号公報には、アルミニウム顔料を有機リン酸エステル化合物で処理する方法が、また、特開平１０−１３０５４５号公報には、アルミニウム顔料を無機リン酸（塩）、および、有機リン酸エステル化合物で処理する方法が開示されている。しかし、いずれも塗料の貯蔵安定性を改良する効果が不十分であったり、塗膜の耐水性が良好でないなどの問題点があり、実用に供しうるものではない。
【０００５】
ドイツ特許公開公報第３６３６１８３号には、アルミニウム顔料表面をクロム酸で不動態化させる方法が、また、特開平６−５７１７１号公報には、アルミニウム顔料をモリブデン酸の金属塩で表面処理する方法が開示されている。しかし、いずれも塗料の貯蔵安定性、および、塗膜の耐水性を改良する効果はあるものの、重金属を使用するため労働衛生上、環境上問題がある。
特開昭５６−１００８６５号公報には、アルミニウム顔料をアミノシラン化合物で処理する方法が開示されているが、顔料表面が親水性であるため十分な塗料の貯蔵安定性は得られない。
【０００６】
特開平７−３１８５号公報には、アルミニウム顔料をシロキサン、および、樹脂層により被覆する方法が開示されているが、ここでシロキサン被覆に使用されている化合物では顔料への被覆性が劣るため、十分な塗料の貯蔵安定性が得られない。
特開２００２−８８２７４号公報には、ケイ素含有化合物とリン酸化合物を用いる方法が開示されているが、塗料の貯蔵安定性には優れるものの、リン酸化合物を用いているため顔料表面が親水性となり、塗膜にしたときの耐水性が不十分である。
【０００７】
【特許文献１】
特公平２−３１７５１号公報
【特許文献２】
特開平１０−１３０５４５号公報
【特許文献３】
ドイツ特許公開公報第３６３６１８３号
【特許文献４】
特開平６−５７１７１号公報
【特許文献５】
特開昭５６−１００８６５号公報
【特許文献６】
特開平７−３１８５号公報
【特許文献７】
特開２００２−８８２７４号公報
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記のような従来技術の欠点を排除した新規なアルミニウム顔料を提供すること、すなわち、水性塗料中での貯蔵安定性と塗膜にしたときの耐水性に優れ、塗膜のフリップフロップ感と輝度感の低下が少ない、新規なアルミニウム顔料を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らの研究によれば、特定の反応抑制剤を選択することにより、水性塗料中において極めて優れた貯蔵安定性や、塗膜にしたときの優れた耐水性を示し、フリップフロップ感と輝度感の低下が少ないことをアルミニウム顔料に付与できることが判明した。このような知見に基づき鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達したものである。
【００１０】
すなわち、本発明は下記の通りである。
発明の第１は、一般式（１）に示すシロキサン結合を有する化合物の加水分解縮合物で被覆されていることを特徴とするアルミニウム顔料である。
【００１１】
【化５】
2004131542.tif 000002
【００１２】
発明の第２は、一般式（１）、および、（２）に示すシロキサン結合を有する化合物の加水分解縮合物で被覆されていることを特徴とするアルミニウム顔料である。
【００１３】
【化６】
2004131542.tif 000003
【００１４】
発明の第３は、未処理のアルミニウム顔料に、上記一般式（１）に示すシロキサン結合を有する化合物、水、水溶性および／または疎水性溶剤を加え、加熱残分が４０ｗｔ％以上の状態で混練処理することを特徴とするアルミニウム顔料の製造方法である。
発明の第４は、未処理のアルミニウム顔料に、上記一般式（１）、および、（２）に示すシロキサン結合を有する化合物、水、水溶性および／または疎水性溶剤を加え、加熱残分が４０ｗｔ％以上の状態で混練処理することを特徴とするアルミニウム顔料の製造方法である。
発明の第５および第６は、第１および第２の発明に係るアルミニウム顔料を含むことを特徴とする水性メタリック塗料組成物、および、水性メタリックインキ組成物である。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について、特にその好ましい態様を中心に、詳細に説明する。
本発明に用いられるアルミニウム粉末は、一般的には、アトマイズドアルミニウム粉および／またはアルミニウム箔を乾式ボールミル法、湿式ボールミル法、アトライター法、スタンプミル法等の顔料業界で常用されている方法を用い、粉砕助剤や不活性溶剤の存在下で粉砕して、いわゆる鱗片状にし、さらにこの工程後、分級、ろ過、洗浄、混合等の必要とする工程を経て得られる。ここで、粉砕助剤の例としては、脂肪酸、脂肪族アミン、脂肪族アミド、脂肪族アルコール等が挙げられる。一般には、オレイン酸、ステアリン酸、ステアリルアミン等が好ましい。また、不活性溶剤の例としては、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、ＬＡＷＳ、ＨＡＷＳ、トルエン、キシレン等の疎水性を示すものが挙げられ、これらを単独または混合して使用することができる。ただし、本発明は、これらに限定されるものではない。
【００１６】
本発明のアルミニウム顔料は、例えば、こうして得られたアルミニウム粉末に、シロキサン結合を有する化合物の加水分解縮合物で被覆して得られる。
本発明に用いるアルミニウム粉末としては、表面光沢性、白度、光輝性等メタリック顔料に要求される表面性状、粒径、形状を有するものが適している。形状としては、鱗片状のものが好ましい。例えば、０．０１〜５μｍの範囲の厚さを有し、１〜６０μｍの範囲の長さまたは幅を有するものが好ましい。アスペクト比は、１０〜２５０の範囲にあることが好ましい。ここで、アスペクト比とは、アルミニウム粉末の長径をアルミニウム粉末の厚さで割った値である。また、アルミニウム粉末の純度は特に限定するものではないが、塗料用として純度９９．５％以上のものが好ましい。
【００１７】
本発明に用いるシロキサン結合を有する化合物は、下記式（１）で示される構造の化合物である。下記式（２）の化合物を併用すると耐水性の点から好ましい。これらに水を加えることによりアルミニウム、および、シロキサン化合物分子間が結合され、アルミニウム顔料表面に強固な膜を形成することができる。
【００１８】
【化７】
2004131542.tif 000004
【００１９】
【化８】
2004131542.tif 000005
【００２０】
式（１）のＲにおける炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、フェニル、ベンジル、ナフチル等が挙げられ、これらは分岐していても直鎖状であっても、不飽和結合を含んでいても含んでいなくてもよい。これらの中でも、加水分解後にアルミニウム顔料表面に形成される膜の疎水性と成膜性のバランスの点から、とくに炭素数が２から１２の炭化水素基が好ましい。また、Ｒが２つ以上ある場合には、同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよい。分子中のＲの数は、式（１）において、ｍ＝１〜３であるが、成膜性の点からｍ＝１がより好ましい。
【００２１】
式（１）のＲ’における炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ヘキシル、オクチル、デシル、ドデシル、フェニル、ベンジル、ナフチル等が挙げられ、これらは分岐していても直鎖状であってもよい。これらの炭化水素基の中でも、加水分解速度からとくにメチル、エチルが好ましい。また、式（１）のＲ’におけるアルコキシ炭化水素基としては、メトキシメチル、エトキシメチル、エトキシエチル等が挙げられる。Ｒ’が２つ以上ある場合には、同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよい。
【００２２】
式（２）のＲ”における炭化水素基およびアルコキシ炭化水素基としては、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、ヘキシル、イソ−２−エチルヘキシル、オクチル、フェニル、ベンジル、ナフチル、メトキシエチル等が挙げられる。これらは分岐していても直鎖状であってもよい。これらの炭化水素基の中でも、加水分解速度および安全性の面でエチルがとくに好ましい。Ｒ”が２つ以上ある場合には、同一でも、一部同一でも、すべて異なっていてもよい。
【００２３】
本発明の上記一般式（１）および（２）は、それぞれＲ、Ｒ’、Ｒ’’の異なる化合物を１種または２種以上組み合わせて用いてもよい。
シロキサン結合を有する化合物の添加量は、アルミニウム粉末の重量に対し、０．１〜３０ｗｔ％、好ましくは０．２〜２５ｗｔ％、より好ましくは０．３〜２０ｗｔ％の範囲で使用される。シロキサン結合を有する化合物の添加量が０．１ｗｔ％未満では顔料の膜形成が不十分な場合があり、塗料の十分な貯蔵安定性が得られない場合があり、３０ｗｔ％を超えると被膜層が厚くなり過ぎ塗膜のフリップフロップ感や輝度感が低下しやすい。
シロキサン結合を有する化合物のうち、式（１）に示す成分の好ましい範囲は１００〜０．１ｗｔ％であり、より好ましくは９０〜１０ｗｔ％、さらに好ましくは８０〜２０ｗｔ％である。式（１）に示す成分が０．１ｗｔ％未満では十分な塗料の貯蔵安定性が得られない。
【００２４】
本発明に使用される親水性溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール等のアルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ類、プロピレングリコール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、エチレンプロピレングリコールのグリコール類などが挙げられ、これらの１種または２種以上が用いられる。
【００２５】
本発明に使用される疎水性溶剤としては、ミネラルスピリット、ソルベントナフサ、ＬＡＷＳ、ＨＡＷＳ、トルエン、キシレン等が挙げられ、これらを単独または混合して使用することができる。
本発明に使用されるシロキサン結合を有する化合物の加水分解反応は、アルミニウム粉末に対して溶剤を大量に加えてスラリー状態で行っても、溶剤の量を少なくしてペースト状態で混練して行ってもよいが、加水分解反応を効率的に行うためには後者の方法がより好ましい。
この場合、反応系の加熱残分は好ましくは４０ｗｔ％以上、より好ましくは４５ｗｔ％以上、さらに好ましくは５０ｗｔ％以上の状態で行うことがよい。加熱残分が４０ｗｔ％未満の状態では系内が液層と固形分層に分離しやすく、均一な処理を行いにくい場合がある。
【００２６】
本発明のシロキサン結合を有する化合物の加水分解反応における系内のｐＨは、酸性、中性、アルカリ性のいずれで行ってもよい。
本発明のシロキサン結合を有する化合物の加水分解反応における反応温度は、好ましくは４０℃〜１００℃、より好ましくは４５℃〜９５℃、さらに好ましくは５０℃〜９０℃である。４０℃未満では加水分解反応が遅く顔料表面の膜形成が不十分となりやすく、塗料中での十分な貯蔵安定性を得られない場合がある。１００℃を超えると安全上格別の注意を要する。
本発明のシロキサン結合を有する化合物の加水分解反応における反応時間は、好ましくは０．５〜２４時間、より好ましくは１〜２０時間である。反応時間が０．５時間未満では加水分解反応が十分に完結しない場合があり、塗料中での十分な貯蔵安定性を得られない場合がある。２４時間以上ではアルミニウム顔料の凝集が起こりやすく塗膜作製時の美観が不十分となる場合がある。
【００２７】
混合撹拌時間は、特に限定されないが、５分以上２４時間以下が望ましい。５分未満では、上記構成物が均一に分散しにくく、２４時間を超えるとアルミニウム粒子自身の変形を招きやすく、塗膜の色調が大きく変わってくる可能性がある。その他、湿式ボールミル法などの公知の方法により、シロキサン結合を有する化合物の存在下で、原料のアトマイズドアルミニウム粉末やアルミニウム箔を粉砕し、一度に本発明のアルミニウム顔料を作製してもよい。
【００２８】
また、本発明のアルミニウム顔料は、水や水性インキ、水性塗料中に分散させるために、界面活性剤を使用することはできるが必須ではない。使用しない場合でも充分な分散状態を得ることができる。界面活性剤としては、特に限定されるものではないが、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル、ポリオキシエチレングリコール脂肪酸エステルなどの非イオン系界面活性剤や、ポリカルボン酸塩、ビスナフタレンスルホン酸塩などの陰イオン系界面活性剤などが挙げられる。貯蔵安定性の点からは、非イオン系界面活性剤が好ましい。
【００２９】
以下に、本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、試験方法および測定方法は以下の通りである。
１．アルミニウム顔料の性能
（１）加熱残分
アルミニウム顔料５ｇを蒸発皿に採取し、１０５℃で３時間加熱した。加熱しても蒸発せずに残った重量の割合を加熱残分として、％表示した。
（２）水安定性
２００ｍｌの三角フラスコにアルミニウム顔料２０ｇを採取し、精製水１００ｍｌを加え激しく振り、試料を十分に分散する。合計２００ｍｌとなるよう精製水を加えた後、フラスコの口にゴム栓付きメスピペットを取り付けて、６０℃の恒温水槽に浸漬し、２４時間放置後のガス発生量をメスピペットの目盛から読み取った。
また、ガスの発生量に応じて、下記のように評価し、塗料中の貯蔵安定性の指標とした。
（ガス発生量が少ないほど良好。）
０．５ｍｌ／ｇ未満……◎
０．５〜２．０ｍｌ／ｇ未満……○
２．０〜５．０ｍｌ／ｇ未満……△
５．０ｍｌ／ｇ以上……×
２．水性塗料作製および塗膜性能
【００３０】
下記配合により、水性塗料を作成し、塗膜の耐水性を評価した。
アルミニウム粉末；１０重量部
「アルマテックスＷＡ９１１」（商品名、三井東圧化学（株）製）；４０重量部
「サイメル３５０」（商品名、三井サイアナミッド（株）製）；５重量部
精製水；４５重量部
ｐＨ：８（トリエチルアミンで調整）
（１）塗膜作製
上記塗料をエアスプレー装置を用いて鉄板に乾燥膜厚が１５μｍになるように塗装し、１５０℃のオーブンで３０分焼付けし、試験片を得た。
【００３１】
（２）塗膜の耐水性（白化）
上記試験片を４０℃の温水に１０日間浸漬し、浸漬部分の白化度合いを目視で確認した。
判定方法は、以下の通りである。
浸漬部分が完全に白化しているもの………×（耐水性悪い）
浸漬部分がやや白化しているもの………△（耐水性やや悪い）
浸漬部分が僅かに白化していないもの………○（耐水性良好）
浸漬部分がまったく白化していないもの………◎（耐水性極めて良好）
【００３２】
（３）塗膜の耐水性（密着）
上記の浸漬後の試験片の塗膜上に幅１ｃｍ、長さ１ｃｍにわたって１ｍｍ間隔で碁盤目に切れ目を入れ、さらにセロハンテープを貼り、手で勢いよくはがし、そのときの塗膜の状況を観察した。判定方法は、以下の通りである。
【００３３】
セロハンテープに塗膜がまったく転移しないもの………◎（耐水性極めて良好）
セロハンテープに塗膜が僅かに転移しているもの………○（耐水性良好）
セロハンテープに塗膜の一部が転移しているもの………△（耐水性やや良好）
セロハンテープに塗膜の半分以上が転移しているもの………×（耐水性不良）
【００３４】
（４）塗膜のフリップフロップ感
上記（１）で作製した塗膜と未処理のアルミニウム粉末を配合して同様に作製した塗膜とを比較し、フリップフロップ感を目視で観察した。判定方法は、以下の通りである。
未処理アルミと差異が僅かな少ないもの………○（フリップフロップ感良好）
未処理アルミとの差異がややあるもの………△（フリップフロップ感やや不良）
未処理アルミとの差異が極めて大きいもの………×（フリップフロップ感不良）
【００３５】
（５）塗膜の輝度感
上記（４）と同様にして、輝度感を目視で観察した。判定方法は、以下の通りである。
未処理アルミと差異が僅かな少ないもの………○（輝度感良好）
未処理アルミとの差異がややあるもの………△（輝度感やや不良）
未処理アルミとの差異が極めて大きいもの………×（輝度感不良）
【００３６】
【参考例】
（試供用アルミニウム粉末の調製）
内径が３４．５ｃｍ、長さ３８．４ｃｍのボールミルに、直径が３．９ｍｍのスチールボール４２ｋｇ、アルミニウムアトマイズ粉「ＶＡ−５００」（商品名、山石金属（株）製）１．４ｋｇ、ミネラルスピリット１．７リットル、およびステアリルアミン１０ｇを入れ、６０ｒｐｍで３時間回転させた。次に、ミネラルスピリット２．８リットルを追加し、更に１時間１０分回転させた。そして、得られたアルミニウムスラリーをミネラルスピリットで洗浄、抜き出して、目開き４０μｍのステンレス鋼製金網を取り付けたダルトン振動ふるい（三英製作所（株）製、型式４０２型）で篩分し、アンダースラリーを濾別して、鱗片状のアルミニウム粉末を得た。このアルミニウム粉末の加熱残分は７４．０ｗｔ％であった。
【００３７】
【実施例１】
参考例で作製した供試用アルミニウム粉末を５リットル万能混合撹拌機（ダルトン（株）製）に１０００ｇとり、精製水７４ｇ、２−プロパノール３５ｇを加え８０℃で１５分間攪拌した。その後、　ブチルトリエトキシシラン７４ｇ、２−プロパノール３０ｇを加え８０℃で１０時間撹拌し、目的とするアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００３８】
【実施例２】
実施例１記載の方法で、　ブチルトリエトキシシランをヘキシルトリエトキシシランに変更した以外は、実施例１と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００３９】
【実施例３】
実施例１記載の方法で、　ブチルトリエトキシシランをオクチルトリエトキシシランに変更した以外は、実施例１と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００４０】
【実施例４】
実施例１記載の方法で、　ブチルトリエトキシシランをドデシルトリエトキシシランに変更した以外は、実施例１と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００４１】
【実施例５】
実施例１記載の方法で、　ブチルトリエトキシシランをフェニルトリエトキシシランに変更した以外は、実施例１と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００４２】
【実施例６】
参考例で作製した供試用アルミニウム粉末を５リットル万能混合撹拌機（ダルトン（株）製）に１０００ｇとり、精製水１５ｇ、２−プロパノール６５ｇを加え８０℃で１５分間攪拌した。その後、　ヘキシルトリエトキシシラン１５ｇ、２−プロパノール６０ｇを加え８０℃で１０時間撹拌し、目的とするアルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５重量％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）を評価し、その結果を表１に示した。
【００４３】
【実施例７】
実施例２記載の方法で、　ヘキシルトリエトキシシランをヘキシルトリエトキシシラン／テトラエトキシシラン＝１／１の混合液に変更した以外は、実施例２と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００４４】
【実施例８】
実施例６記載の方法で、ヘキシルトリエトキシシランをヘキシルトリエトキシシラン／テトラエトキシシラン＝１／１の混合液に変更した以外は、実施例６と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００４５】
【実施例９】
実施例２記載の方法で、　反応温度を６０℃に変更した以外は、実施例２と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００４６】
【比較例１】
実施例１記載の方法で、　ブチルトリエトキシシランの替わりにトリデシルアシッドフォスフェート「ＡＰ−１３」（商品名、（株）大八化学工業所製）７４ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００４７】
【比較例２】
実施例１記載の方法で、　ブチルトリエトキシシランの替わりにＮ−２（アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラン７４ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００４８】
【比較例３】
実施例１記載の方法で、　ブチルトリエトキシシランの替わりに３−メタクリルオキシプロピル−トリメチルオキシラン７４ｇ、ビニルホスホン酸５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００４９】
【比較例４】
実施例１記載の方法で、　水７４ｇの替わりに２９％アンモニア水９０ｇを、また、ブチルトリエトキシシランの替わりにテトラエトキシ７４ｇ、リン酸１５ｇを用いた以外は、実施例１と同様にして、アルミニウム顔料を得た。このアルミニウム顔料の加熱残分は６５ｗｔ％であった。得られたアルミニウム顔料について、水安定性、塗膜の耐水性（白化、および、密着）、フリップフロップ感、輝度感を評価し、その結果を表１に示した。
【００５０】
【表１】
2004131542.tif 000006
【００５１】
【発明の効果】
本発明のアルミニウム顔料は、水性塗料または水性インキに配合されたときの貯蔵安定性に優れ、塗膜にしたときの耐水性に優れ、フリップフロップ感や金属感の低下が少ない。