(57)【要約】【課題】ポリリン酸メラミン、特定マレイン酸変性率を持つエラストマーにより非常に高い難燃性、耐衝撃性を有し、成形加工性に優れたノンハロゲン系難燃性耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物を提供する。【解決手段】ポリアミド樹脂１００重量部に対して、ポリリン酸メラミンを１５〜１００重量部、マレイン酸変性したエラストマーを１５〜１００重量部を主成分として含有し、ポリアミド樹脂のアミノ末端基量Ｘ（×１０-6mol/g）、ポリリン酸メラミン配合量の（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部あたりのＹ（重量部）、およびエラストマーのマレイン酸変性率Ｚ（％）が、Ｘ／Ｙ：０．２５〜４．０、Ｘ／Ｚ：１８〜１３０であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。【選択図】なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリリン酸メラミン１５〜１００重量部、（Ｃ）マレイン酸変性したエラストマー１５〜１００重量部を主成分として含有し、（Ａ）ポリアミド樹脂のアミノ末端基量Ｘ（×１０-6mol/g）、（Ｂ）ポリリン酸メラミンの（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部あたりの配合量Ｙ（重量部）、および（Ｃ）エラストマーのマレイン酸変性率Ｚ（重量％）が、Ｘ／Ｙ：０．２５〜４．０、Ｘ／Ｚ：１８〜１３０であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【請求項２】
（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、さらに（Ｄ）無機強化剤１５〜２５０重量部配合してなることを特徴とする請求項１記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項３】
（Ａ）ポリアミド樹脂の相対粘度が１．５〜７．０であることを特徴とする請求項１または２記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項４】
（Ａ）ポリアミド樹脂がポリアミド６６であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項５】
（Ａ）ポリアミド樹脂が、ポリアミド６６単位とポリアミド６Ｉ単位との共重合体および／または混合ポリアミドであることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項６】
（Ｃ）無機充填剤がガラス繊維、ワラステナイト、タルクから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項１〜５いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項７】
請求項１〜６いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形の内から選ばれる少なくとも一種の方法で成形してなることを特徴とする成形品。
【請求項８】
請求項７記載の成形品が外装部品であることを特徴とする成形品。
【請求項９】
請求項８記載の外装部品が自動車部品、電気電子部品、建材、玩具部品のうち選ばれたいずれか１種であることを特徴とする外装部品。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐衝撃性に優れたノンハロゲン系難燃ナイロンに関する。さらには、無機強化剤により剛性、耐衝撃性に優れたノンハロゲン系難燃ナイロンに関する
【０００２】
【従来の技術】
従来、ポリアミド樹脂は、引張、曲げなどの強度、弾性率などの機械的性質に優れ、しかも耐熱性、耐薬品性、難燃性が良好であることから、電気電子部品、自動車用部品、建材部品、機械部品等に広く利用されている。
【０００３】
特に高い耐衝撃性をポリアミドに付与するために、ポリアミドにエラストマーを配合する方法が知られている。さらにその樹脂組成物に難燃性を付与するために特許文献１には、エラストマー変性されたポリアミド樹脂にゴム成分、および従来用いられている有機ハロゲン系難燃剤を配合する技術が提案されているが、ＵＬ９４規格の垂直試験方法においてＵＬ９４Ｖ−０の難燃性に適合するためには多量の配合量が必要となり、また難燃助剤にアンチモン化合物を配合するとその異物効果もあるため、耐衝撃性を著しく損なってしまう欠点があった。また、ポリアミド樹脂に難燃剤として有機ハロゲン系難燃剤を配合した樹脂組成物は、燃焼時のハロゲン化水素の発生、発煙量が多い等の問題点を有しており、一部のハロゲン系難燃剤を配合したプラスチック製品の使用が規制される動きがある。特許文献２には、ポリアミド樹脂にエラストマー、赤リンを配合することで、難燃性と耐衝撃性を実現することが提案されているが、赤リンは高温高湿下で加水分解を受けると、有害なフォスフィンガスが発生する問題があった。
【０００４】
【特許文献１】
特開平５−３３１３５２号公報（請求項１）
【特許文献２】
特開平１０−１８２９６５号公報（請求項１）
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明はポリリン酸メラミン、特定マレイン酸変性率を持つエラストマーにより非常に高い難燃性、耐衝撃性を有し、成形加工性に優れたノンハロゲン系難燃性耐衝撃性ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
そこで本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂、ポリリン酸メラミンに特定変性率のマレイン酸変性エラストマーを配合した結果、前記目的を達成し得ることを見いだし本発明に到達した。
【０００７】
すなわち本発明は、
（１）（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）ポリリン酸メラミン１５〜１００重量部、（Ｃ）マレイン酸変性したエラストマー１５〜１００重量部を主成分として含有し、（Ａ）ポリアミド樹脂のアミノ末端基量Ｘ（×１０-6mol/g）、（Ｂ）ポリリン酸メラミンの（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部あたりの配合量Ｙ（重量部）、および（Ｃ）エラストマーのマレイン酸変性率Ｚ（重量％）が、Ｘ／Ｙ：０．２５〜４．０、Ｘ／Ｚ：１８〜１３０であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
【０００８】
（２）（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、さらに（Ｄ）無機強化剤１５〜２５０重量部配合してなることを特徴とする（１）記載ののポリアミド樹脂組成物。
【０００９】
（３）（Ａ）ポリアミド樹脂の相対粘度が１．５〜７．０であることを特徴とする（１）または（２）記載のポリアミド樹脂組成物。
【００１０】
（４）（Ａ）ポリアミド樹脂がポリアミド６６であることを特徴とする（１）〜（３）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【００１１】
（５）（Ａ）ポリアミド樹脂が、ポリアミド６６単位とポリアミド６Ｉ単位との共重合体および／または混合ポリアミドであることを特徴とする（１）〜（３）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物。
【００１２】
（６）（Ｃ）無機充填剤がガラス繊維、ワラステナイト、タルクから選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする（１）〜（５）いずれか記載のポリアミド樹  脂組成物。
【００１３】
（７）（１）〜（６）いずれか記載のポリアミド樹脂組成物を、射出成形、押出成形、ブロー成形の内から選ばれる少なくとも一種の方法で成形してなることを特徴とする成形品。
【００１４】
（８）（７）記載の成形品が外装部品であることを特徴とする成形品。
【００１５】
（９）（８）記載の外装部品が自動車部品、電気電子部品、建材、玩具部品のうち選ばれたいずれか１種であることを特徴とする外装部品。
により構成される。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の実施の形態を説明する。本発明において「重量」とは「質量」を意味する。
【００１７】
本発明で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂とは、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸を主たる構成成分とするポリアミドである。その主要構成成分の代表例としては、６−アミノカプロン酸、１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４−／２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジアミン、５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシレンジアミン、パラキシレンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３，５，５−トリメチルシクをロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族のジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカルボン酸が挙げられ、本発明においては、これらの原料から誘導されるナイロンホモポリマーまたはコポリマーを各々単独または混合物の形で用いることができる。
【００１８】
本発明において、特に有用なポリアミド樹脂は、１５０℃以上の融点を有する耐熱性や強度に優れたポリアミド樹脂であり、具体的な例としてはポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ナイロン６６）、ポリペンタメチレンアジパミド（ナイロン５６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン１２）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー（ナイロン６／６６）、ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリドデカンアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ナイロン６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ナイロンＸＤ６）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ−２−メチルペンタメチレンテレフタルアミドコポリマー（ナイロン６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリノメチレンテレフタルアミド（ナイロン９Ｔ）およびこれらの混合物などが挙げられる。
【００１９】
とりわけ好ましいポリアミド樹脂としては、ナイロン６６や、ナイロン６Ｉ／６６、ナイロン６Ｔ／６６コポリマー、ナイロン６Ｔ／６Ｉコポリマーなどのヘキサメチレンテレフタルアミド単位を有する共重合体を挙げることができ、更にこれらのポリアミド樹脂を成形加工性、相溶性などの必要特性に応じて混合物として用いることも実用上好適である。
【００２０】
これらポリアミド樹脂の重合度には特に制限がないが、サンプル濃度０．０１ｇ／ｍｌの９８％濃硫酸溶液中、２５℃で測定した相対粘度としては、１．５〜７．０の範囲のものが好ましく、より好ましくは１．５〜４．０、特に好ましくは１．８〜３．２範囲である。
【００２１】
本発明の（Ｂ）ポリリン酸メラミンのリン酸部分の重合度は通常２〜３０であるが、特に制限はない。（Ｂ）ポリリン酸メラミンのリン含有量は１〜２５重量％の範囲のものが好ましい。１重量％を下回ると難燃性が損なわれ、２５重量％を上回ると耐衝撃性が損なわれることがあるからである。特に５〜２０重量％のものが好ましい。
【００２２】
本発明の（Ｃ）マレイン酸変性エラストマー分子量には特に制限はないが、２３０℃、２．１６ｋｇ条件下で測定したメルトフローレートが１．０〜１０．０ｍｌ／１０分のものが好ましい。１．０を下回ると耐衝撃性の向上が見られず、１０．０を上回ると溶融混合した際に著しく流動性が損なわれ、ペレットを得ることが出来ないことがあるからである。
【００２３】
本発明に用いる（Ｄ）無機充填剤としては、特に限定されるものではないが、繊維状、板状、粉末状、粒状などの充填材を使用することができる。具体的には、ガラス繊維、ＰＡＮ系やピッチ系の炭素繊維、ステンレス繊維、アルミニウム繊維や黄銅繊維などの金属繊維、芳香族ポリアミド繊維などの有機繊維、石膏繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、ジルコニア繊維、アルミナ繊維、シリカ繊維、酸化チタン繊維、炭化ケイ素繊維、ロックウール、チタン酸カリウムウィスカー、窒化ケイ素ウィスカーなどの繊維状、ウィスカー状充填材、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、ベントナイト、アスベスト、タルク、アルミナシリケートなどの珪酸塩、モンモリロナイト、合成雲母などの膨潤性の層状珪酸塩、アルミナ、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属化合物、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの硫酸塩、ガラス・ビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素、炭化珪素、燐酸カルシウムおよびシリカなどの非繊維状充填剤が挙げられる。上記充填材中、ガラス繊維、マイカ、タルク、焼成カオリン、ウォラストナイトおよび導電性が必要な場合にはＰＡＮ系の炭素繊維が好ましく使用される。ガラス繊維の種類は、一般に樹脂の強化用に用いるものなら特に限定はなく、例えば長繊維タイプや短繊維タイプのチョップドストランド、ミルドファイバーなどから選択して用いることができる。また、上記の充填材は２種以上を併用して使用することもできる。なお、本発明に使用する上記の充填材はその表面を公知のカップリング剤（例えば、シラン系カップリング剤、チタネート系カップリング剤など）、その他の表面処理剤および膨潤性の層状珪酸塩では有機化オニウムイオンで予備処理することは、より優れた機械的強度を得る意味において好ましい。
【００２４】
また、ガラス繊維はエチレン／酢酸ビニル共重合体などの熱可塑性樹脂、エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂で被膜あるいは集束されていてもよい。
【００２５】
本発明のポリアミド樹脂組成物は、（Ａ）ポリアミド樹脂組成物１００重量部に対して、（Ｂ）ポリリン酸メラミンは１５〜１００重量部の範囲であることが必要である。１５重量部以下では難燃性が損なわれ、１００重量部を超えると成形品の機械物性が損なわれる。特に好ましくは２０〜８５重量部の範囲である。（Ｃ)マレイン酸変性エラストマーは１５〜１００重量部である必要がある。１５重量部未満では耐衝撃性効果が得られず、１００重量部を越えると難燃性が損なわれる。特に好ましくは２０〜８５重量部の範囲である。
【００２６】
本発明で用いられる（Ａ）ポリアミド樹脂のアミノ末端基量Ｘ（×１０-6mol/g）、（Ｂ）ポリリン酸メラミンの配合量Ｙ（重量部）および（Ｃ）エラストマーのマレイン酸変性率Ｚ（％）は、Ｘ／Ｙ：０．２５〜４．０、Ｘ／Ｚ：１８〜１３０であることが必要である。Ｘ／Ｙが０．２５未満では耐衝撃性効果が損なわれ、４．０を越えると難燃性が損なわれる。特に好ましくは０．３〜３．０の範囲である。Ｘ／Ｚが１８未満ではナイロンと過度に反応を起こし、溶融混合した際に著しく流動性を損ないペレットを得ることができず、１３０を越えると耐衝撃性が損なわれる。特に好ましくは２０〜１００の範囲である。
【００２７】
また、本発明のポリアミド樹脂組成物は、（Ａ）ポリアミド樹脂１００重量部に対して、（Ｄ）無機充填剤は１５〜２５０重量部であることが好ましい。１５重量部未満では機械特性の向上が見られず、２５０重量部を超えると成形時の流動性が損なわれるばかりか機械物性の改良も認められない。成形時の流動性と機械特性のバランスから好ましい範囲としては２０〜２００重量部がより好ましい。
【００２８】
更に無機系の難燃助剤を機械特性、成形加工性に影響を与えない範囲において添加することもできる。好ましい難燃助剤としては、硫化亜鉛、酸化鉄、酸化硼素、酸化亜鉛等が挙げられる。
【００２９】
本発明の難燃性ポリアミド樹脂組成物製造方法は特に制限はなく、ポリアミド樹脂、ポリリン酸メラミン、マレイン酸変性エラストマー、無機充填剤を単軸または２軸の押出機やニーダー等の混練機を用いて２２０〜３３０℃の温度で溶融混練する方法等であって良い。
【００３０】
また、本発明のポリアミド樹脂には、さらに本発明の目的を損なわない範囲で銅系熱安定剤、ヒンダードフェノール系、リン系、イオウ系などの酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤、および染料・顔料を含む着色剤などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
【００３１】
本発明の組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形のいずれかの方法によって、自動車部品、電気電子部品、建材、玩具、一般機器などの外装部品に成形できる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例を挙げてさらに本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。実施例および比較例に用いた測定方法を以下に示す。
【００３３】
（１）難燃性
ＵＬ９４（米国Ｕｎｄｅｒ  Ｗｒｉｔｅｒ  Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ  Ｉｎｃで定められた規格）の方法に従って測定した。
【００３４】
（２）材料強度
以下の標準方法に従って測定した。
Ｉｚｏｄ衝撃強度  ：ＡＳＴＭ  Ｄ２５６
引張強度          ：ＡＳＴＭ  Ｄ６３８
（３）臭気
新コスモ電機（株）社製ニオイセンサＸＰ−３２９を用いて臭気を測定した。無臭であるナイロン６６樹脂からの臭気指示値（１５４）、臭気を感じる難燃剤、臭素化ＰＰＯ［ＧＬＣ（株）製：商品名ＰＯ６４Ｐ］からの臭気指示値（５８７）を基準とした。評価基準は以下の通りである。
【００３５】
１５４以下：臭気なし（○）
１５４〜５８７：やや臭気有り（△）
５８７以上：臭気あり（×）
（４）硫酸相対粘度
ＪＩＳ−Ｋ６８１０に従って９８％硫酸での相対粘度を測定した。
【００３６】
（５）マレイン酸変性エラストマーの作成
未変性ポリオレフィン系エラストマー［三井化学（株）製：商品名Ｐ０１８０］に無水マレイン酸を所定量配合し、単軸押出機（東芝機械（株）製：ＳＥ６５）を用いてシリンダ設定温度２７０℃、スクリュ回転数２００ｒｐｍで溶融混錬し、マレイン酸変性エラストマーのペレットを得た。
【００３７】
（６）ポリアミド樹脂のアミノ末端基量
ポリアミド０．５〜２．０ｇを正確に秤量し、フェノール・エタノール混合溶液（比率：８４／１６重量％）２５ｍＬに室温で溶解させた。この溶液に指示薬としてチモールブルーを添加し、０．０２規定の塩酸で滴定した。
【００３８】
（７）メルトフローレート
JIS K7210の標準方法に従って測定した。
【００３９】
実施例３〜４、比較例２、６〜８、１０，１２、１４
Ｎ６６共重合比率が８０重量％のＮ６６／６Ｉ共重合ポリアミド樹脂は次の重合法により製造した。ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の当モル塩、ヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の当モル塩をそれぞれ８：２での比で投入し、投入した全量と同量の純水を加え、重合缶内をＮ2で置換した後、攪拌しながら加熱を開始し、缶内圧力を最大２０ｋｇ／ｃｍ2に調整しながら最終到達温度を２７０℃とした。水浴中に吐出したポリマーをストランドカッターでペレタイズした。
【００４０】
（８）マレイン酸変性率の測定
ＩＲ吸光分析（赤外線吸光分析）装置（PerkinElmer社製：Spectrum One FT-IR Spectrometer）により測定した。
【００４１】
実施例１
ポリアミド樹脂に常法により製造された融点２６５℃、硫酸相対粘度２．７０、アミノ末端基量が３０×１０−６ｍｏｌ／ｇのナイロン６６樹脂１００重量部、ポリリン酸メラミン［日産化学工業」（株）製：商品名ＰＭＰ−１００］を６７重量部、１．０％マレイン酸変性エラストマー５５重量部を２軸押出機（東芝機械社製：ＴＥＭ５８）を用いてシリンダ設定温度２７０℃、スクリュ回転数２００ｒｐｍの条件下でポリリン酸メラミン、ナイロン６６樹脂、マレイン酸変性エラストマーをトップフィード（基込めフィード）し、溶融混錬、ストランド状のガットを成形し、冷バスで冷却後カッターで造粒しペレットを得た。得られたペレットを前記の測定方法によって諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
【００４２】
実施例２
ポリアミド樹脂に硫酸相対粘度２．０で、アミノ末端基量が４６×１０-6ｍｏｌ／ｇの６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合体を用いた以外は実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
【００４３】
実施例３
ポリアミド樹脂に常法により製造された融点２６５℃、硫酸相対粘度２．７０、アミノ末端基量が３０×１０-6ｍｏｌ／ｇのナイロン６６樹脂１００重量部、ポリリン酸メラミンを７２重量部、１．０％マレイン酸変性エラストマー４３重量部にガラス繊維［エヌエスジー・ウェトロテックス（株）製：商品名ＴＰ−６７］７２重量部の配合処方で、ガラス繊維をサイドフィードした以外は実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
【００４４】
実施例４
ポリアミド樹脂に硫酸相対粘度２．０で、アミノ末端基量が４６×１０-6ｍｏｌ／ｇの６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合体を用いた以外は実施例３と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表１に示す。
【００４５】
実施例５
ポリアミド樹脂に常法により製造された融点２６５℃、硫酸相対粘度２．７０、アミノ末端基量が３０×１０-6ｍｏｌ／ｇのナイロン６６樹脂１００重量部、ポリリン酸メラミンを５０重量部、１．０％マレイン酸変性エラストマー３０重量部にガラス繊維９重量部の配合処方で、ガラス繊維をサイドフィードした以外は実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表１に示す。ガラス繊維の配合量が少なく、補強効果は低いが、効果は実現している。
【００４６】
実施例６
ポリアミド樹脂に硫酸相対粘度２．０で、アミノ末端基量が４６×１０-6ｍｏｌ／ｇの６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合体を用いた以外は実施例５と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表１に示す。ガラス繊維の配合量が少なく、補強効果は低いが、効果は実現している。
【００４７】
比較例１
ポリアミド樹脂に常法により製造された融点２６５℃、硫酸相対粘度２．７０、アミノ末端基量が３０×１０-6ｍｏｌ／ｇのナイロン６６樹脂１００重量部、ポリリン酸メラミンを５０重量部の配合処方で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４８】
比較例２
ポリアミド樹脂に硫酸相対粘度２．０で、アミノ末端基量が４６×１０-6ｍｏｌ／ｇの６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合体を用いた以外は比較例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００４９】
比較例３
ポリアミド樹脂に常法により製造された融点２６５℃、硫酸相対粘度２．７０、アミノ末端基量が３０×１０-6ｍｏｌ／ｇのナイロン６６樹脂１００重量部、難燃剤として臭素化ＰＰＯ［ＧＬＣ （株）製：商品名ＰＯ６４Ｐ］５０重量部、難燃助剤として三酸化アンチモン２０重量部、１．０％マレイン酸変性エラストマー３０重量部を配合し、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。結果を表２に示す。
【００５０】
比較例４
ポリアミド樹脂に硫酸相対粘度２．０で、アミノ末端基量が４６×１０-6ｍｏｌ／ｇの６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合体を用いた以外は比較例３と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表２に示す。
【００５１】
比較例５
エラストマーに未変性のものを使用した以外は実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００５２】
比較例６
エラストマーを０．２％マレイン酸変性エラストマーに変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００５３】
比較例７
エラストマーを１．８％マレイン酸変性エラストマーに変更したこと以外は実施例１と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００５４】
比較例８
エラストマーに未変性のものを使用した以外は実施例２と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００５５】
比較例９
エラストマーを０．２％マレイン酸変性エラストマーに変更したこと以外は実施例２と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００５６】
比較例１０
エラストマーを１．８％マレイン酸変性エラストマーに変更したこと以外は実施例２と同様にしてペレットを得て、諸特性を調べた。その結果を表３に示す。
【００５７】
比較例１１
ポリアミド樹脂に常法により製造された融点２６５℃、硫酸相対粘度２．７０、アミノ末端基量が３０×１０-6ｍｏｌ／ｇのナイロン６６樹脂１００重量部、ポリリン酸メラミン７重量部、１．０％マレイン酸変性エラストマー３８重量部の配合処方で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表４に示す。
【００５８】
比較例１２
ポリアミド樹脂に硫酸相対粘度２．０で、アミノ末端基量が４６×１０-6ｍｏｌ／ｇの６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合体を用いた以外は比較例１１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表４に示す。
【００５９】
比較例１３
ポリアミド樹脂に常法により製造された融点２６５℃、硫酸相対粘度２．７０、アミノ末端基量が３０×１０-6ｍｏｌ／ｇのナイロン６６樹脂１００重量部、ポリリン酸メラミン４６重量部、１．０％マレイン酸変性エラストマー８重量部の配合処方で、実施例１と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表４に示す。
【００６０】
比較例１４
ポリアミド樹脂に硫酸相対粘度２．０で、アミノ末端基量が４６×１０-6ｍｏｌ／ｇの６６共重合比率が８０重量％の６６／６Ｉ共重合体を用いた以外は比較例１３と同様にしてペレットを得て諸特性を調べた。その結果を表４に示す。
【００６１】
【表１】
2004204105.tif 000002
【００６２】
【表２】
2004204105.tif 000003
【００６３】
【表３】
2004204105.tif 000004
【００６４】
【表４】
2004204105.tif 000005
【００６５】
【発明の効果】
実施例１〜２および比較例１〜１４よりポリアミド樹脂、ポリリン酸メラミンに特定のマレイン酸変性率のエラストマーを配合して得られたポリアミド樹脂組成物は、高い難燃性を備えた耐衝撃性に優れる材料を得られることが確認された。さらに、高い難燃性を備えた耐衝撃性に優れる前記ポリアミド樹脂組成物に無機充填剤を配合したところ、なおかつ引張強さも向上することが確認された。