(57)【要約】【課題】放射線の照射に伴う異臭の発生を簡単且つ確実に抑えて殺菌を行うことができる繊維製品の殺菌方法を提供すること。【解決手段】セルロース系繊維を主体とする繊維製品に放射線を照射して殺菌する繊維製品の殺菌方法において、前記繊維製品における前記セルロース系繊維の水分量を１１〜７０％とし、放射線を吸収線量で３〜２０ｋＧｙ照射することを特徴とする。前記放射線は、γ線が好ましく、前記セルロース系繊維がレーヨンであることが好ましい。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
セルロース系繊維を主体とする繊維製品に放射線を照射して殺菌する繊維製品の殺菌方法において、
前記繊維製品における前記セルロース系繊維の水分量を１１〜７０％とし、該繊維製品に放射線を吸収線量で３〜２０ｋＧｙ照射することを特徴とする繊維製品の殺菌方法。
【請求項２】
前記放射線がγ線である請求項１記載の繊維製品の殺菌方法。
【請求項３】
前記セルロース系繊維がレーヨンである請求項１又は２記載の繊維製品の殺菌方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、セルロース系繊維を主体とする繊維製品、特に、化粧用シート等の繊維製品に放射線を照射して殺菌する繊維製品の殺菌方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
γ線、Ｘ線、電子線等の放射線を利用した殺菌方法は、殺菌が確実に行えるとともに、吸収線量等によって殺菌管理が容易に行えるほか、残留物が生じない等の利点を有しており、広い範囲で行われている。
【０００３】
しかしながら、このような放射線を利用した殺菌方法は、殺菌対象となる物品の材質によっては、放射線の照射後に着色や着臭を生じたり、強度が低下してしまう等その物性に変化を生じる場合があった。例えば、レーヨン等のセルロース系繊維からなる繊維製品に放射線を照射して殺菌を行うと、不織布から異臭が発生し、製品の品質が変化してしまう問題があった。
【０００４】
このような問題の解決手法として、放射線照射によって物性が変質し難い繊維に変更することが考えられる。この方法は、Ｇ値が高いセルロース繊維には、有効な手段と考えられるが、コスト高にならざるを得ないほか、セルロース系繊維特有の風合いや機能が得られなくなる。また、下記特許文献１に記載の技術のように、繊維に臭いの発生を抑える成分を添加する方法等も考えられるが、この方法もコスト高にならざるを得ない。
【０００５】
放射線を利用したプラスチック製品を含む物品の殺菌方法として、無酸素又は低酸素雰囲気において、物品に放射線を照射し、臭気の原因となる低分子有機化合物の生成を抑制するようにした技術が提案されている（例えば、下記特許文献２参照）。この技術は、無酸素又は低酸素雰囲気でγ線を照射することで、該低分子有機化合物の生成に作用する酸素ラジカルの発生を抑え、臭気の発生を抑えたものである。
【０００６】
しかしながら、この方法では、非通気性の容器内に物品を密封し、且つ酸素濃度を０．５％以下としなければならないため、より簡便に行える殺菌方法が望まれていた。
【０００７】
【特許文献１】
特開平７−１５７９２２号公報
【特許文献２】
特開平８−８９５６１号公報
【０００８】
従って、本発明の目的は、放射線の照射に伴う異臭の発生を簡単且つ確実に抑えて殺菌を行うことができる繊維製品の殺菌方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、セルロース系繊維を主体とする繊維製品に放射線を照射して殺菌する際に、繊維製品に含まれる水分量に着目し、本発明を完成するに至った。セルロース繊維を含む不織布に所定量以上の水分を含ませ、γ線を照射すると、照射時に極微量の気体が発生した。発生した気体を収集してガスクロマト質量分析を行うと、ヘキサン等のアルキル類、エタノール等のアルコール類、アセトン等のケトン類、ホルムアルデヒド等のアルデヒド類、吉草酸等のカルボキシ類を含む１０種類以上の低分子化合物の混合物であることが認められた。これら気体の発生は、γ線照射によって発生したＯＨラジカルに起因するものと考えられるが、その気体量は不織布に含ませる水分量に比例して増加する傾向が認められた。しかも、発生する気体の総量は含ませる水分量に応じて増加するにもかかわらず、臭いは逆に低く抑えられることが判った。また、この臭いの抑制効果は、０．５％を超える高い酸素雰囲気でも認められた。斯かる知見は、前記特許文献２の技術による、酸素ラジカルの発生を抑えた臭い抑制の考えからは全く想到し得ないものであった。
【００１０】
本発明は、前記知見に基づきなされたものであり、セルロース系繊維を主体とする繊維製品に放射線を照射して殺菌する繊維製品の殺菌方法において、
前記繊維製品における前記セルロース系繊維の水分量を１１〜７０％とし、該繊維製品に放射線を吸収線量で３〜２０ｋＧｙ照射することを特徴とする繊維製品の殺菌方法を提供するものである。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下本発明を、その好ましい実施形態に基いて説明する。
【００１２】
本実施形態の繊維製品の殺菌方法では、セルロース系繊維を主体とする繊維製品にγ線を照射して殺菌する際に、前記繊維製品における前記セルロース系繊維を所定の水分量を有するものとし、該繊維製品にγ線を所定の吸収線量で照射する。
【００１３】
本実施形態では、先ず、前記繊維製品における前記セルロース系繊維が所定の水分量となるように水分を含ませる。
前記セルロース系繊維の水分量（重量％）は１１〜７０％、好ましくは１２〜５０％とする。セルロース系繊維の水分量が１１％未満であると、臭い低減効果が不十分となる。水分量は高いほど臭いの低減効果があるが、水分量が７０％を超えると、発生するガスの総量が増え、その分臭い成分も多くなって臭いが強くなる。本明細書において、セルロース系繊維の水分量は、日本工業規格の一般織物試験方法（ＪＩＳ  Ｌ１０９６−１９９０）により測定される値である。
【００１４】
前記繊維製品における前記セルロース系繊維に水分を含ませる手法は、特に制限されないが、浸漬、スプレー塗布、恒温恒湿環境下での保存吸着等の方法を、殺菌処理を施す繊維製品の形態に応じて適宜選択することができる。
【００１５】
本実施形態の繊維製品の殺菌方法では、より高い臭い低減効果を得る上では、殺菌処理を行う繊維製品にアルコール類が含まれていない状態でγ線を照射することが好ましい。殺菌処理を施す繊維製品にアルコール類が含まれていると、γ線の照射に伴って発生するＯＨラジカルの作用が滅殺されてしまい、前記範囲の水分を繊維製品に含ませていても、所望の臭い低減効果が得られなくなる。
【００１６】
前記セルロース系繊維としては、レーヨン、コットン、パルプ、テンセル、キュプラ等が挙げられる。該セルロース系繊維は、一種でもよく又は二種以上が併用されていてもよい。
【００１７】
前記繊維製品には、前記セルロース系繊維に加えて、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル繊維、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル等の他の繊維が含まれていてもよい。該他の繊維は、一種でもよく又は二種以上が併用されていてもよい。
【００１８】
殺菌対象となる前記繊維製品の形態や用途は、特に制限されるものではない。前記繊維製品の形態は、例えば、種々の製法で製造された不織布又は織布の何れの形態であってもよい。また、これら不織布若しくは織布をそれぞれ単独で又は組み合わせて積層したり、貼り合わせてあってもよく、さらに、カットシート、巻形状等の形態であってもよい。該繊維製品には、例えば、化粧用、医療用、清掃用等の各種シートとして用いられるものが挙げられる。
【００１９】
次に、前記繊維製品に、γ線を吸収線量で３〜２０ｋＧｙ、好ましくは３〜１５ｋＧｙ、より好ましくは３〜１０ｋＧｙ照射する。繊維製品に照射するγ線の吸収線量が３ｋＧｙ未満であると殺菌効果が不十分となり、繊維製品に照射するγ線の吸収線量が２０ｋＧｙを超えると臭いが品質に重要な製品では臭い抑制効果が不十分となる。
【００２０】
本実施形態では、γ線を照射する際の前記繊維製品の雰囲気は、操作性、経済性等の点から空気中であることが特に好ましいが、窒素ガスや不活性ガス雰囲気や低酸素雰囲気下であってもよい。
【００２１】
本実施形態の繊維製品の殺菌方法では、繊維製品におけるセルロース系繊維を所定の水分量とし、且つγ線を所定の吸収線量で照射するだけで、簡単且つ確実に、γ線の照射に伴う異臭の発生を抑え、しかも低コストで繊維製品の殺菌を行うことができる。
【００２２】
本発明の繊維製品の殺菌方法は、照射する放射線に特に制限はない。例えば、γ線に換えて、Ｘ線、電子線等の他の放射線を用いることができる。
【００２３】
【実施例】
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。
【００２４】
〔実施例１〕
レーヨン不織布（レーヨン１００％、坪量４５ｇ／ｍ２、幅２０．５ｃｍ、長さ１１０ｃｍ）に、以下のようにして表１に示す所定の水分量を含ませた後、以下のようにγ線を所定の吸収線量照射して殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の発生の有無を以下のように評価した。それらの結果を表１及び表２に併せて示した。
【００２５】
＜水分量の調整＞
前記レーヨン不織布を所定の温度及び湿度に調節した密閉した恒温恒湿室内に約二時間放置して表１に示す水分量のレーヨン繊維を含む不織布を得た。
【００２６】
＜γ線の照射＞
所定の水分量のレーヨン不織布をアルミ蒸着フィルム製の袋内（空気雰囲気）に密封し、γ線照射装置（Ｎｏｒｄｉｏｎ社製、線源：コバルト６０）を使用して該不織布に表１に示す所定の吸収線量のγ線を照射して殺菌を行った。
【００２７】
〔官能試験による異臭の強さ評価〕
殺菌後のレーヨン不織布の異臭を官能試験によって下記の３段階で評価した。
◎：微かな異臭（十分な実用範囲）
○：弱い異臭（実用範囲）
×：強い異臭（実用不可）
【００２８】
〔ガスクロマトグラフ質量分析による異臭の発生量評価〕
前記密閉系内の異臭の成分を、ＧＣ−ＭＳ（ガスクロマトグラフ質量分析計）で求めるとともに、表２に示すように、得られた各成分のうち、特に異臭と感じられる−ＣＨＯ及び−ＣＯＯＨを極性基とする成分について、ガスクロマト分析の質量強度（質量計カウント数）に、当該各成分に対応する嗅覚閾値（永田等、三点比較式臭袋法による臭気物質の閾値測定結果、第２９回大気汚染学会講演要旨集、５２８、１９８８）の嗅覚閾値最小値（吉草酸）を１００として嗅覚閾値の割合から規格化した規格化定数（重み）を乗じて臭い強度を求め、その総和で臭いの強さを評価した。ここで規格化定数は、以下の式で表される。
規格化定数＝（吉草酸の嗅覚閾値／個々の物質の嗅覚閾値）×１００
【００２９】
〔殺菌性〕
レーヨン不織布に栄養細胞の菌（大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球菌を混ぜたもの）と胞子細胞の菌（バチルス菌）が１０６個／ｍｌ以上含まれたそれぞれの菌液を１ｍｌ接種した後、γ線殺菌を行い、殺菌後のレーヨン不織布を滅菌済み生理食塩水に浸漬して菌を回収した。そして、回収した生理食塩水中の生菌の有無をメンブランフィルター法によって測定し、以下のように３段階で評価した。
○：胞子細胞、栄養細胞ともに未検出
△：胞子細胞検出、栄養細胞未検出
×：胞子細胞、栄養細胞ともに検出
【００３０】
〔実施例２〕
γ線の吸収線量とレーヨン不織布の水分量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に示した。
【００３１】
〔実施例３〕
実施例１のレーヨン不織布に換えて、レーヨン不織布（レーヨン５０ｗｔ％、ＰＥＴ５０ｗｔ％、坪量５５ｇ／ｍ２、幅１５ｃｍ、長さ１２０ｃｍ）を用いた以外は、実施例２と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に併せて示した。
【００３２】
〔実施例４〕
γ線の吸収線量とレーヨン不織布の水分量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に示した。
【００３３】
〔実施例５〕
γ線の吸収線量を表１に示すように変更した以外は、実施例４と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に示した。
【００３４】
〔実施例６〕
γ線の吸収線量とレーヨン不織布の水分量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に示した。
【００３５】
〔実施例７〕
雰囲気を窒素雰囲気とした以外は、実施例１と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さを実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１及び表２に示した。
【００３６】
〔比較例１〕
レーヨン不織布中の水分量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さを実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１及び表２に併せて示した。
【００３７】
〔比較例２〕
γ線の吸収線量とレーヨン不織布の水分量を表１に示すように変更した以外は、比較例１と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に示した。
【００３８】
〔比較例３〕
レーヨン不織布中の水分量を表１に示すように変更した以外は、実施例３と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に示した。
【００３９】
〔比較例４〕
γ線の吸収線量を表１に示すように変更した以外は、実施例４と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に示した。
【００４０】
〔比較例５〕
レーヨン不織布の水分量を表１に示すように変更した以外は、実施例５と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に示した。
【００４１】
〔比較例６〕
レーヨン不織布の水分量を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして殺菌を行った。そして、殺菌性及び殺菌に伴う異臭の強さ（ＧＣ−ＭＳによる評価を除く。）を実施例１と同様にして評価した。それらの結果を表１に示した。
【００４２】
【表１】
2004223181.tif 000002
【００４３】
【表２】
2004223181.tif 000003
【００４４】
表１に示すように、実施例の方法で殺菌したレーヨン不織布は、殺菌に伴う異臭の発生が少なく、殺菌性も良好であることが確認された。これに対し、比較例の方法で殺菌した不織布は、殺菌に伴って異臭発生量が多くなっていることが確認された。また、表２に示すように、水分を含ませた実施例１で、臭い強度の強いアルデヒド類やカルボキシル類が低く抑えられ、比較例１に比べて臭い強度は約五分の一となり、表１の官能試験による臭いの評価の結果と質量分析器による分析結果が一致していることが確認された。これらの結果は、窒素雰囲気で行った実施例７でも略同様であった。
【００４５】
【発明の効果】
本発明の繊維製品の殺菌方法によれば、放射線の照射に伴う異臭の発生を簡単且つ確実に抑えて殺菌を行うことができる。