(57)【要約】【課題】蛍光強度が低下し難く、色移りのおそれが少ない蛍光性樹脂及びそうした蛍光性樹脂を製造するための蛍光顔料を提供する。【解決手段】下記に示すフェナザシリン誘導体の重合物（５）がポリ乳酸に含有されている。【化７】2004250536.tif 000012【選択図】        なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
蛍光性を有する高分子化合物を含有することを特徴とする蛍光顔料。
【請求項２】
蛍光性を有する高分子化合物はフェナザシリン誘導体の重合物及びフェナザシリン誘導体を含む共重合物の少なくとも１つであることを特徴とする請求項１記載の蛍光顔料。
【請求項３】
フェナザシリン誘導体の重合物は、下記の一般式（１）で表される化合物であることを特徴とする請求項２記載の蛍光顔料。
【化１】
2004250536.tif 000010
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、ｎは平均重合度である。）
【請求項４】
フェナザシリン誘導体を含む共重合物は、下記の一般式（２）で表される化合物であることを特徴とする請求項２記載の蛍光顔料。
【化２】
2004250536.tif 000011
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、Ａｒは置換されてもよい２価のアリール基であり、ｎは平均重合度である。）
【請求項５】
請求項１乃至４のいずれか１項記載の蛍光顔料が樹脂に含有されていることを特徴とする蛍光性樹脂。
【請求項６】
樹脂は生分解性樹脂であることを特徴とする請求項５記載の蛍光性樹脂。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、合成樹脂や生分解性樹脂等に用いられる蛍光顔料及びそれを含有する蛍光性樹脂に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、蛍光顔料用の材料として、多くの有機系の蛍光物質が利用されている（特許文献１参照）。
【特許文献１】
特開平７−１５７６９１号公報
【０００３】
例えば、９，１０−ジアニリノアントラセン、２−ヒドロキシ−１−ナフタルダジン、２−アニリノ−４−（２，５−ジクロロベンゾイルアミノ）−１，９−ピリミドアントロン、１，４−ビス（β−シアノ−β−カルボエトキシ−ビニル）ベンゼン等の有機系の蛍光物質は、そのまま蛍光顔料として用いられている。すなわち、これらの蛍光物質を樹脂の軟化温度以上で樹脂に練り込み含有させて蛍光性樹脂とし、この蛍光性樹脂にブラックライト等を用いて紫外線を照射すれば、美しい蛍光を発することとなる。
【０００４】
また、有機溶剤に溶解可能な蛍光物質と合成樹脂との固溶体を粉末化した蛍光顔料も知られている。こうした蛍光顔料に用いられる蛍光物質としては、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  ８２」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｙｅｌｌｏｗ  １２４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｙｅｌｌｏｗ  ９４」、「Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ  Ｒｅｄ  ６０」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４３」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４４」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４５」、「Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ  Ｒｅｄ  ４９」等の蛍光染料がある。これらの蛍光染料はニーダー、ロールミル等により合成樹脂の軟化温度以上で合成樹脂と練り合わされ、冷却後にチョッパーミル等にて粗粉砕された後に、ファインミル等により微粉砕されて、蛍光顔料に供される。この場合に使用される合成樹脂としては、ポリメタクリル酸エステル、ユリア・ホルマリン樹脂、メラミン・ホルマリン樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂等がある。こうして得られた蛍光顔料粉末を樹脂の軟化温度以上で樹脂に練り込んで含有させれば、蛍光性樹脂を製造することができる。
【０００５】
上記有機系の蛍光物質から製造される蛍光顔料は、タングステン酸カルシウムや塩化カリウム・タリウム等の無機系の蛍光顔料と異なり、透明な樹脂に練り込んで含有させた場合、透明性を維持することができる。このため、透明な樹脂の内部からの発する蛍光が外部に放射され、美しい外観を呈する蛍光性樹脂となるり、各種ランプ類のケースやカバー、各種電気製品におけるハウジング、パチンコ用装飾部品等、幅広い分野に用いられている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、上記従来の有機系の蛍光顔料は、蛍光物質として低分子量の有機化合物を用いているため、この蛍光顔料を樹脂に練り込んで蛍光性樹脂とした場合、時間の経過と共に樹脂に含有されている蛍光物質が樹脂の表面に移動するという、ブリード現象を起こしやすかった。このため、蛍光物質が脱離しやすくなり、蛍光性樹脂の蛍光強度が時間とともに低下してしまうという問題があった。また、こうして蛍光性樹脂の表面に移動した蛍光物質が、この蛍光性樹脂に接触するものに転写され、色移りを起こすおそれもあった。
【０００７】
本発明は、上記従来の実情に鑑みてなされたものであり、蛍光強度が低下し難く、色移りのおそれが少ない蛍光性樹脂及びそうした蛍光性樹脂を製造するための蛍光顔料を提供することを解決すべき課題としている。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
発明者らは、以前より発光素子の正孔輸送材料の開発を目的として、フェナザシリン化合物重合体等の高分子化合物を合成し、その電気化学的性質を調べてきた（例えば、特開２０００−２５６４４５号公報、特開２００１−３１６４５７号公報及び特開２００２−６９１６１号公報参照）。さらに、それらの高分子化合物がブラックライト等の紫外線の照射によって蛍光を発することを発見した。そして、こうした蛍光性を有する高分子を樹脂に練り込んで含有させた場合、ブリード現象を起こし難いのではないかと考え、鋭意研究を行った結果、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の蛍光顔料は、蛍光性を有する高分子化合物を含有することを特徴とする。
【００１０】
本発明の蛍光顔料は、蛍光性を有する高分子化合物を含有しているため、この蛍光顔料を樹脂に練り込んで含有させた場合、蛍光性を有する高分子化合物が樹脂の分子と複雑に絡み合うこととなる。このため、樹脂に含有された蛍光性を有する高分子化合物はブリード現象を起こし難くなる。このため、蛍光強度が低下し難くなり、色移りも起こし難くなる。
【００１１】
蛍光性を有する高分子化合物は、そのものを単独で蛍光顔料とすることもできるが、ニーダー等によって他の樹脂に練り込んで含有させたマスターバッチの状態で蛍光顔料とすることもできる。
【００１２】
蛍光性を有する高分子化合物はフェナザシリン誘導体の重合物及びフェナザシリン誘導体を含む共重合物の少なくとも１つとすることができる。発明者らの試験結果によれば、フェナザシリン誘導体の重合物及びフェナザシリン誘導体を含む共重合物は、ブラックライト等によって紫外線を照射されることにより、効率よく蛍光を発する性質を有している。また、これらの重合物及び共重合物は、ベンゼン環同士が架橋された構造を有することから、優れた耐熱性を示す。このため、これらの重合物や共重合物を有する蛍光顔料を樹脂に練り込んで含有させて蛍光性樹脂を製造する場合、従来の有機系の蛍光物質で問題となっていた、加熱による蛍光性の低下がそれほど生じない。さらに、これらの重合物や共重合物は、従来の有機系の蛍光物質と異なり、それ自身可視光領域に吸収を持ち、色を有している。このため、太陽光下での色と、ブラックライト等によって紫外線を照射した時の色とが異なることになり、色の変化による意外性の演出が可能となる。また、これらの重合物や共重合物はガラス転移点が高く、他の樹脂との相溶性にも優れているため、ブリード現象を起こし難い。
【００１３】
フェナザシリン誘導体の重合物としては、例えば下記の一般式（１）で表される重合物を用いることができる。
【化３】
2004250536.tif 000002
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、ｎは平均重合度である。）
【００１４】
また、フェナザシリン誘導体を含む共重合物は、下記の一般式（２）で表されるフェナザシリン誘導体と芳香族化合物との共重合物を用いることができる。
【化４】
2004250536.tif 000003
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、Ａｒは置換されてもよい２価のアリール基であり、ｎは平均重合度である。）
【００１５】
芳香族化合物としては、チオフェン、ベンゼン、ピリジン等が挙げられる。
【００１６】
さらには、フェナザシリン誘導体の重合物の構造とよく似た、下記の一般式（３）で表されるジベンゾアゼピン誘導体の重合物や、下記の一般式（４）で表されるジベンゾアゾシン誘導体の重合物等を用いることもできる。
【化５】
2004250536.tif 000004
（式中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、ｎは平均重合度である。
【化６】
2004250536.tif 000005
（式中、Ｒ１〜Ｒ５はそれぞれ置換されてもよいアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基又は水素原子を示し、ｎは平均重合度である。）
【００１７】
また、他の蛍光性を有する高分子化合物として、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）、ポリチオフェン、ポリ（ｐ−フェニレン）等が挙げられる。
【００１８】
本発明の蛍光顔料を樹脂に含有させることにより、本発明の蛍光性樹脂となる。樹脂としては、アクリル系樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ＭＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、非晶性ポリアリレート樹脂、ポリスルフォン、ポリエーテルスルホン、ポリ−４−メチルペンテン−１、フッ素樹脂、フェノキシド樹脂、非晶性ポリオレフィン樹脂、ナイロン樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、非晶性ポリエステル樹脂、ポリアセタール、ポリエチレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、エポキシ樹脂、ポリウレタン等を挙げることができる。これらの樹脂の内、透明性を有する樹脂を選べば、蛍光顔料の内部からの蛍光の放射が可能となるため、より優れた美観を奏することの可能な蛍光顔料となる。
【００１９】
本発明の蛍光性樹脂における蛍光顔料の含有割合は任意とすることができるが、０．００００１〜５０質量％の範囲が望ましい。蛍光顔料が０．００００１質量％より少ない場合、放射される蛍光が弱くなり、発明の効果を十分に発揮することができなくなる。また蛍光顔料が５０質量％より多いと、樹脂としての本来の性質が発揮されなくなり、機械的強度が弱くなる等の不具合の生ずるおそれがある。特に好ましいのは蛍光顔料が０．０００１〜１質量％の範囲である。
【００２０】
樹脂が生分解性樹脂であることも好ましい。こうであれば、生分解性樹脂に含まれている蛍光顔料をマーカーとして利用し、リサイクル時の分別作業を容易にすることができる。すなわち、廃棄物の分別作業において、廃棄物にブラックライト等によって紫外線を照射すれば、蛍光顔料が含まれる生分解性樹脂が蛍光を発することとなる。このため、その蛍光を検出することができる光センサーを用いたり、目視によってその蛍光を確認したりすることにより、生分解性樹脂をそれ以外の廃棄物から分別して収集することができる。こうして分別された生分解性樹脂は、そのまま埋め立て処分とすることが可能であるため、焼却処分の必要な廃棄物の量を減らすことが可能となる。なお、ここで生分解性樹脂とは、土壌中で微生物により生分解可能な樹脂の総称であり、例えば、澱粉、酢酸セルロース、（キトサン／セルロース／澱粉）重合系等の天然高分子由来のものや、ポリ乳酸、ポリカプロラクトン、ポリブチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／アジペート）、ポリ（ブチレンサクシネート／カーボネート）、ポリエチレンサクシネート、ポリ（ブチレンサクシネート／テレフタレート）ポリビニルアルコール等の合成高分子、ポリ（ヒドロキシブチレート／ヒドロキシバリデート）等の微生物産生系高分子、並びにそれらの混合物（コンパウンド）等が挙げられる。具体的には化学合成系グリーンプラ（登録商標）であるＣａｒｇｉｌｌ−ＤＯＷ社製のＮａｔｕｒｅ  Ｗｏｒｋｓ（登録商標）、ＵＣＣ社製のＴＯＮＥ（登録商標）、（株）島津製作所製のラクティ（登録商標）、ユニチカ（株）製のテラマック（登録商標）、昭和高分子（株）のビオノーレ（登録商標）、三菱ガス化学（株）のユーペック（登録商標）、三井化学（株）製のレイシア（登録商標）、（株）日本触媒製のルナーレ（登録商標）、Ｄｕ  Ｐｏｎｔ社製のＢｉｏｍａｘ（登録商標）、ＢＡＳＦ社製のＥｃｏｆｌｅｘ（登録商標）、クラレ社製のポバール（商標）、Ｅａｓｔｍａｎ  Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製のＥａｓｔｅｒ  Ｂｉｏ（登録商標）、日本合成化学工業（株）製のゴーセノール（登録商標）、アイセロ化学（株）製のドロン（登録商標）ＶＡ、ＩＲｅ  ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製のエンポル（商標）、ダイセル化学工業（株）製のセルグリーン（登録商標）等を使用することができる。さらに、これから研究されるであろう全ての生分解性樹脂が使用可能であると期待できる。
【００２１】
蛍光顔料の樹脂への含有方法については特に限定はないが、例えばニーダー、エクストルーダ、ロールミル等により樹脂の軟化温度以上で合成樹脂と練り合わし、冷却後にチョッパーミル等にて粗粉砕した後に、ファインミル、ジェットミル、超音速ジェットミル等により微粉砕して、蛍光性樹脂とすることができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を具体化した実施例１〜１１を比較例１〜４と比較しつつ説明する。
【００２３】
（実施例１）
実施例１の蛍光性樹脂は、下記に示すフェナザシリン誘導体の重合物（５）がポリ乳酸に含有されているものであり、以下のように調製された。
【化７】
2004250536.tif 000006
【００２４】
１）フェナザシリン誘導体の重合物（５）の合成
まず、フェナザシリン誘導体の重合物（５）を以下のようにして合成する。すなわち、Ｎ−メチルジフェニルアミン５．４２ｇ（２９．６ｍｍｏｌ）を四塩化炭素とクロロホルムの混合溶媒（６０ｍＬ／６０ｍＬ）に溶解した後、Ｎ−ブロモこはく酸イミド２５ｇ（１４０ｍｍｏｌ）を加える。そして１２時間の攪拌を行った後、水を加えて反応を終了させた。さらに、クロロホルムで抽出した後、ヘキサン−クロロホルム混合溶媒で再結晶することにより、９．０２ｇのビス（２，４−ジブロモフェニル）メチルアミンを単離した。
【００２５】
こうして得られたビス（２，４−ジブロモフェニル）メチルアミン１．１９ｇ（２．４ｍｍｏｌ）を氷浴上にて１０ｍＬのエーテルに懸濁させた後、ｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液（１．６Ｍ）を３ｍＬ加えた。懸濁液が均一になったところでさらにジメチルジクロロシランを０．３１ｇ（２．４ｍｍｏｌ）加え、沈殿が生成した後、水浴を外してさらに１２時間攪拌した。そして、反応液に水を加えてエーテルで抽出した後にシリカゲルのカラムで精製することにより、下記に示す２，８−ジブロモ−５，１０，１０−トリメチル−５，１０−ジヒドロ−フェナザシリン（６）を０．５７ｇ（１．４ｍｍｏｌ）単離した。
【化８】
2004250536.tif 000007
【００２６】
そして、窒素雰囲気下でビス（１，５−シクロオクタジエン）ニッケル（０）０．３３ｇ（１．２ｍｍｏｌ）に１，５−シクロオクタジエン１ｍＬを加えた後にトルエンを１０ｍＬ加えて懸濁させたのち、２，２’−ビピリジル０．１９ｇ（１．２ｍｍｏｌ）を加えて攪拌した。さらに０．３９８ｇ（１．０ｍｍｏｌ）の２，８−ジブロモ−５，１０，１０−トリメチル−５，１０−ジヒドロフェナザシリン（６）を加えた後に６０℃に昇温して４８時間攪拌した。反応液をメタノールに注ぎ、生じた粉末をろ過によって取り出した。そして、この粉末を水、メタノールの順で洗浄することにより、実施例１の蛍光顔料であるフェナザシリン誘導体の重合物（５）を０．１８８ｇ（モノマー単位として０．７９ｍｍｏｌ）単離した。
【００２７】
こうして得られた重合物（５）のＴＨＦ可溶部の分子量をＧＰＣで測定した結果、数平均分子量は６４００であり、重量平均分子量は１９０００であった。また、そのＮＭＲスペクトルのデータ測定結果は以下の通りであった。
【００２８】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１〜７．８（ｍ，６Ｈ），３．６４（ｓ，３Ｈ），０．５４（ｓ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１４９．７３，１３２．９９，１３１．４０，１２８．４６，１２３．４１，１１５．３５，３８．３１，−１．８５
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ−２１．６６
【００２９】
２）フェナザシリン誘導体の重合物（５）を含有するマスターバッチの調製
ポリ乳酸（島津製作所（株）製、商品名：ラクティ９０３０（登録商標）、平均分子量：１４万）１０ｇにフェナザシリン誘導体の重合物（５）を０．００１ｇ加え、小型溶融混練機で１８０°Ｃで溶融混練し、蛍光顔料としてのマスターバッチ１を得た。
【００３０】
３）蛍光性樹脂の成形
さらに、このマスターバッチ１を０．１５ｇ量り採り、マスターバッチ１を調製するために用いたポリ乳酸と同じポリ乳酸１．３５ｇに加え、小型押し出し機により、１８０°Ｃの温度で溶融混練して蛍光性樹脂とし、この蛍光性樹脂を射出成形してダンベル形状の試験片１を得た。
【００３１】
（実施例２）
実施例２では、マスターバッチの調製及び蛍光性樹脂の調製に用いる樹脂として、ポリスチレン（Ａ＆Ｍ（株）製、商品名：ポリスチレンＨＦ５５、色番：クリスタル）を用い、それらの調製時の温度は１８０°Ｃとした。他の条件は実施例１と同様である。こうして実施例２に係るマスターバッチ２及び試験片２を得た。
【００３２】
（実施例３）
実施例３では、マスターバッチの調製及び蛍光性樹脂の調製に用いる樹脂として、化学合成系脂肪族ポリエステル（昭和高分子（株）製、商品名：ビオノーレ（登録商標））を用い、それらの調製時の温度は１６０°Ｃとした。他の条件は実施例１と同様である。こうして実施例３に係るマスターバッチ３及び試験片３を得た。
【００３３】
（実施例４）
実施例４では、マスターバッチの調製及び蛍光性樹脂の調製に用いる樹脂として、ポリプロピレン（アルドリッチ（株）製、イソタクチック）を用い、それらの調製時の温度は１８０°Ｃとした。他の条件は実施例１と同様である。こうして実施例４に係るマスターバッチ４及び試験片４を得た。
【００３４】
（実施例５）
実施例５では、マスターバッチの調製及び蛍光性樹脂の調製に用いる樹脂として、ポリエチレン（アルドリッチ（株）製）を用い、それらの調製時の温度は１６０°Ｃとした。他の条件は実施例１と同様である。こうして実施例５に係るマスターバッチ５及び試験片５を得た。
【００３５】
（実施例６）
実施例６では、マスターバッチの調製及び蛍光性樹脂の調製に用いる樹脂として、ポリエチレンオキサイド（明成化学（株）製、商品名：アルコックス（登録商標）、分子量：２００万）を用い、それらの調製時の温度は１００°Ｃとした。他の条件は実施例１と同様である。こうして実施例６に係るマスターバッチ６及び試験片６を得た。
（実施例７）
実施例７の蛍光性樹脂は、下記に示すフェナザシリン誘導体とチオフェンとの共重合物（７）がポリ乳酸に含有されているものであり、以下のように調製される。
１）フェナザシリン誘導体とチオフェンとの共重合物（７）の合成
【化９】
2004250536.tif 000008
【００３６】
まず実施例１と同様の操作により、下記に示す２，８−ジブロモ−５，１０，１０−トリメチル−５，１０−ジヒドロフェナザシリン（６）を得る。
【化１０】
2004250536.tif 000009
【００３７】
次に、窒素雰囲気下で２，８−ジブロモ−５，１０，１０−トリメチル−５，１０−ジヒドロフェナザシリン（６）０．３９７ｇとビス（トリメチルスタニル）チオフェン０．４１１ｇとをトルエン１０ｍＬに加えて溶解させた。更に０．０５６ｇのテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）を加えた後に９０℃に昇温して４８時間の攪拌を行った。その後反応液をメタノールに注ぎ、生じた粉末をろ過によって取り出した後、この粉末をフッ化カリウム水溶液、メタノール水溶液の順で洗浄することにより、実施例７の共重合物（７）０．３３１ｇを単離した。
【００３８】
こうして得られた実施例７の共重合物（７）のＴＨＦ可溶部の分子量をＧＰＣで測定した結果、数平均分子量は１５００であり、重量平均分子量は２０００であった。また、そのＮＭＲスペクトルのデータは以下の通りであった。
【００３９】
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ７．１〜７．８（ｍ，８Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），０．５４（ｓ，６Ｈ）
１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ１４９．８２，１３０．４０，１２８．８８，１２７．４４，１２５．５０，１２３．３４，１２２．８１，１１５．４４，３８．３６，−１．９１
２９Ｓｉ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）：δ−２１．４５
【００４０】
２）フェナザシリン誘導体とチオフェンとの共重合物（７）を含有するマスターバッチの調製
実施例１で使用したものと同じポリ乳酸１０ｇに共重合物（７）を０．００１ｇ加え、小型溶融混練機で１８０°Ｃで溶融混練し、蛍光顔料としてのマスターバッチ７を得た。
【００４１】
３）蛍光性樹脂の成形
さらに、このマスターバッチ７を０．１５ｇ量り採り、上記と同じポリ乳酸１．３５ｇに混合し、小型押し出し機により１８０°Ｃの温度で溶融混練して蛍光性樹脂とし、この蛍光性樹脂を射出成形してダンベル形状の試験片７を得た。
【００４２】
（実施例８）
実施例８では、マスターバッチの調製及び蛍光性樹脂の調製に用いる樹脂として、実施例２で使用したものと同じポリスチレンを用い、それらの調製時の温度は１８０°Ｃとした。他の条件は実施例７と同様である。こうして実施例８に係るマスターバッチ８及び試験片８を得た。
【００４３】
（実施例９）
実施例９では、マスターバッチの調製及び蛍光性樹脂の調製に用いる樹脂として、化学合成系脂肪族ポリエステル（昭和高分子（株）製  商品名：ビオノーレ（登録商標））を用い、それらの調製時の温度は１６０°Ｃとした。他の条件は実施例７と同様である。こうして実施例９に係るマスターバッチ９及び試験片９を得た。
【００４４】
（実施例１０）
実施例１０では、マスターバッチの調製及び蛍光性樹脂の調製に用いる樹脂として、実施例４で使用したものと同じポリプロピレンを用い、それらの調製時の温度は１８０°Ｃとした。他の条件は実施例７と同様である。こうして実施例１０に係るマスターバッチ１０及び試験片１０を得た。
【００４５】
（実施例１１）
実施例１１では、マスターバッチの調製及び蛍光性樹脂の調製に用いる樹脂として、実施例５で使用したものと同じポリエチレンを用い、それらの調製時の温度は１６０°Ｃとした。他の条件は実施例７と同様である。こうして実施例１１に係るマスターバッチ１１及び試験片１１を得た。
【００４６】
（比較例１〜４）
比較例１〜４の蛍光性樹脂は、以下に示す蛍光染料（ＢＡＳＦ（株）製、商品名：ＬＵＭＯＧＥＮ  Ｆ（登録商標））を含有するメタクリル樹脂である。
比較例１・・ＬＵＭＯＧＥＮ  Ｆ（登録商標）  Ｖｉｏｌｅｔ５７０（ナフタルイミド系）
比較例２・・ＬＵＭＯＧＥＮ  Ｆ（登録商標）  Ｙｅｌｌｏｗ０８３（ペリレン系）
比較例３・・ＬＵＭＯＧＥＮ  Ｆ（登録商標）  Ｏｒａｎｇｅ２４０（ペリレン系）
比較例４・・ＬＵＭＯＧＥＮ  Ｆ（登録商標）  Ｒｅｄ３０５（ペリレン系）
【００４７】
＜評価＞
（可視光及び紫外線の照射試験）
上記試験片１〜１１及び比較例１〜４に係る蛍光性樹脂について、蛍光灯の光及びブラックライト（東芝ライテック（株）製、商品名：ブラックライト蛍光ランプ  ＦＬ１５ＢＬＢ−Ａ）による紫外線を照射し、目視により色を観察した。その結果、試験片１〜１１は、蛍光灯の光の照射下では黄色であるのに対し、紫外線の照射下では紫色又は青色の蛍光が観察された。これに対し、比較例１では蛍光灯に光の照射下及び紫外線の照射下ともに紫色であり、比較例２のそれは、ともに黄色であり、比較例３のそれは、ともにオレンジ色であり、比較例４のそれは、ともに赤色であった。すなわち、実施例１〜１１に係る蛍光性樹脂は、比較例１〜４と異なり、紫外線の照射により黄色から紫色又は青色に変化することから、色の変化による意外性の演出が可能であることが分かる。また、試験片１、３、６、７及び９のように樹脂として生分解性樹脂を採用すれば、これらの生分解性樹脂のリサイクルにおける分別回収が容易となる。すなわち、廃棄物に紫外線を照射し、廃棄物中に含まれる生分解性樹脂から発せられる蛍光を光センサーや目視によって検知し、これにより生分解性樹脂のみを分別することができる。
【００４８】
（蛍光スペクトル測定）
上記試験片１、７、８及び比較例１〜４について、紫外線照射下における蛍光スペクトル測定を行った。その結果、図１に示すように、フェナザシリン誘導体の重合物（５）を含有する試験片１では、３９７ｎｍに蛍光のピークが認められた。また、図２及び図３に示すように、フェナザシリン誘導体とチオフェンとの共重合物（７）を含有する試験片７、８では、４５０ｎｍ付近に蛍光のピークが認められた。なお、試験片１、７に用いられているポリ乳酸単独で蛍光スペクトルを測定したところ、蛍光のピークは認められなかった。また、比較例１〜４では、図４〜７に示すように、可視光領域に蛍光のピークが認められた。なお、図１〜７においてオーバーフローしているピークは、照射した紫外線の散乱光によるものである。
【００４９】
（吸収スペクトル測定）
上記試験片１、２、８について、吸収スペクトル測定を行った。その結果、図８及び図９に示すように、フェナザシリン誘導体の重合物（５）を含有する試験片１及び２では、３６９ｎｍ付近に吸収ピークが認められた。また、図１０に示すように、フェナザシリン誘導体とチオフェンとの共重合物（７）を含有する試験片８では、３９０ｎｍ付近に吸収ピークが認められた。これらの結果から、試験片１、２、８は自然光下において黄色に着色していることが分かる。
【００５０】
（耐久性）
上記試験片１〜６は蛍光物質としてフェナザシリン誘導体の重合物（５）を含有しており、上記試験片７〜１１は、蛍光物質としてフェナザシリン誘導体とチオフェンとの共重合物（７）を含有している。このため、これら試験片１〜１１は、従来の低分子量化合物が蛍光物質として含有されている蛍光性樹脂と異なり、蛍光性樹脂を構成する高分子と蛍光物質としての高分子化合物とが複雑に絡み合うこととなる。また、試験片１〜１１を調製する際の小型溶融混練機での溶融混練においても、容易に均質な混練を行うことができることから、樹脂とこれらの蛍光物質との相溶性も良いことが分かった。こうしたことから、試験片１〜１１を構成する蛍光性樹脂は、それに含まれている蛍光物質のブリード現象が起こり難くなると推定され、このため、蛍光強度が低下し難くなり、色移りを起こすおそれも少なくなる。さらに、フェナザシリン誘導体の重合物（５）や、フェナザシリン誘導体とチオフェンとの共重合物（７）は、ベンゼン環同士が架橋された構造となっているため、耐熱性も極めて高い。このことは、試験片１〜１１を調製する際の小型溶融混練機での溶融混練において、蛍光性の低下をほとんど生じなかったことからも実証された。
【図面の簡単な説明】
【図１】試験片１の蛍光スペクトルである。
【図２】試験片７の蛍光スペクトルである。
【図３】試験片８の蛍光スペクトルである。
【図４】比較例１の蛍光スペクトルである。
【図５】比較例２の蛍光スペクトルである。
【図６】比較例３の蛍光スペクトルである。
【図７】比較例４の蛍光スペクトルである。
【図８】試験片１の吸収スペクトルである。
【図９】試験片２の吸収スペクトルである。
【図１０】試験片８の吸収スペクトルである。
【図１】
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【図２】
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【図３】
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【図４】
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【図５】
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【図６】
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【図７】
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【図８】
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【図９】
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【図１０】
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