(57)【要約】　　　（修正有）【課題】高品質であるとともに同時に短時間運転のために経済的である、包装向け用途のための感圧ラベルが必要とされている。ハロゲン化銀の画像品質および印刷インキのＰａｎａｔｏｎｅ色空間を有するデイジタル情報ファイルからラベルを印刷することがさらに必要とされている。【解決手段】カプラーから形成された色素の組み合わせによって形成された写真画像を含む少なくとも一層を保持するベース材料を含む写真物品であって、前記写真画像の領域がカプラーによって形成された色素を用いずに着色されている写真物品によって達成される【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
カプラーから形成された色素の組み合わせによって形成された写真画像を含む少なくとも一層を保持するベース材料を含んでなる写真物品であって、前記写真画像の領域がカプラーによって形成された色素を用いずに着色されている写真物品。
【請求項２】
ベース材料を用意する工程と、画像形成用要素を形成させるためにハロゲン化銀と色素形成性カプラーを含む少なくとも一層を前記ベース材料に被覆する工程と、前記画像形成用要素を露光させる工程と、前記画像形成用要素を現像する工程と、画像材料を回収する工程と、前記画像材料の一部をインキでオーバープリントする工程とを含む方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は包装材料に関する。好ましい形態において、本発明は、包装材料に貼付けられるテキスト、グラフィックスおよび画像の印刷のためのハロゲン化銀とインキ印刷の両方の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】
貼付けられる感圧ラベルは、ブランド認識を築くために包装に貼付けられ、包装の内容物を示し、包装の内容物に関する品質メッセージを伝え、製品の使用に関する指示、または内容物の原料リストなどの情報を消費者に提供する。感圧ラベル上の印刷は典型的には包装に直接貼付けられるか、あるいは典型的にはグラビア印刷またはフレキソ印刷を用いて印刷された印刷媒体が包装に貼付けられる。感圧ラベルに貼付けられる情報の三つの形式は、テキスト、グラフィックスおよび画像である。情報の一形式しか必要としない包装もある一方で、情報の二形式以上を必要とする包装もある。
【０００３】
包装に貼付けられる先行技術のラベルは、ベース材料、感圧接着剤およびライナーから成る。ベース、感圧接着剤およびライナーから成るラベル基板は、典型的には貼合わされ、その後、多様な非写真印刷方法を利用して印刷される。印刷後に、ラベルは、一般に上部貼合わせ材料または保護被膜によって保護される。保護層、印刷された情報、ベース、感圧接着剤およびライナー材料から成る完成ラベルは、高速ラベリング装置を利用して包装に貼付けられる。
【０００４】
フレキソ印刷は、印刷版がゴムまたは感光性ポリマーから製造されているオフセット凸版印刷技術である。感圧ラベル上の印刷は、印刷版の突出面から印刷される材料の表面へのインキの転写によって実行される。輪転グラビア印刷方法は、印刷シリンダの表面下にある数千の小さいセルを有するプリントシリンダを用いる。インキは、プリントシリンダをインプレッションロールで感圧ラベルに接触させる時にセルから転写される。フレキソ印刷または輪転グラビア印刷のための印刷インキには、溶媒性インキ、水性インキおよび放射線硬化インキが挙げられる。輪転グラビア印刷およびフレキソ印刷は受入れ可能な画像品質を確かに提供する一方で、これらの二種の印刷方法はプリントシリンダまたは印刷版の高価且つ時間がかかる作製を必要とし、それは１００，０００未満の単位の印刷作業を調整コストとして高価にし、シリンダまたは印刷版のコストは、典型的には印刷作業の大きさとともに下がる。
【０００５】
最近、ディジタル印刷が包装上に情報を印刷する実行可能な方法になってきた。ディジタル印刷という用語は、ディジタル情報を解釈することが可能な電子出力装置によって印刷されうる電子ディジタル文字または電子ディジタル画像を意味する。二つの主要ディジタル印刷技術はインクジェットおよび電子写真である。
【０００６】
１９８０年代初期の圧電インパルスドロップオンディマンド（ＤＯＤ）プリンタおよび熱ＤＯＤインクジェットプリンタの導入は、インクジェット印刷システムをもたらした。これらの初期のプリンタは非常に遅く、インクジェットノズルがしばしば目詰まりした。１９９０年代に、ヒューレットパッッカード（Ｈｅｗｌｅｔｔ　Ｐａｃｋａｒｄ）は最初の単色インクジェットプリンタを導入し、その後直ぐに、カラーワイドフォーマットインクジェットプリンタを導入し、よって企業はグラフィックアート市場に参入することが可能となった。現在、多くの異なるインクジェット技術が包装用途、デスクトップ用途、工業用途、商業用途、写真用途および織物用途向けに用いられている。
【０００７】
圧電技術において、圧電結晶は、インキチャンバからインキを噴出させる圧力波を作るために電気的に誘導される。インキを電位場で電気的に帯電させるとともに偏向させることができ、よって様々な文字を作ることが可能になる。より最近の開発は、帯電した時にチャンネル内の圧力を高め、インキ滴をノズルの端から押し出す導電性圧電セラミック材料を利用するＤＯＤ多ジェットを導入してきた。これは、非常に小さいインキ小滴が生じ、インキ滴を高速で非常に高い解像度、約１，０００ｄｐｉ印刷で送出することを可能にする。
【０００８】
最近まで、インクジェットにおけるカラー顔料の使用は一般的ではなかった。しかし、これは急速に変化しつつある。サブミクロン顔料がインクジェット用途向けに日本で開発された。顔料の使用は、熱インクジェットプリンタおよび貼合わせのために必要とされる、より温度に耐えるインキを見込んでいる。顔料入り水性ジェットインキは市販されており、ＵＶ硬化性ジェットインキは開発中である。顔料入りインキは、より高い耐光性および耐水性を有する。
【０００９】
ディジタルインクジェット印刷は、短時間運転カラー印刷作業をより経済的にすることにより印刷産業に大変革を起こす将来性を有する。しかし、次の商業段階は、インクジェット技術の大幅な改善を必要とするであろう。残された主要な障害は印刷速度を改善することである。この問題の一部は、プリンタが迅速に処理できるデータの量の限界である。設計が複雑であれば複雑なほど、印刷プロセスは遅い。今現在、プリンタは、同等のディジタル静電プリンタより約１０倍遅い。
【００１０】
電子写真は、Ｃｈｅｓｔｅｒ　Ｃａｒｌｓｏｎによって１９３０年代に発明された。１７７０年代初頭までは、電子写真カラー複写機の開発は、多くの企業によって研究されていた。カラー複写機を製造する技術は既にしかるべく存在していたが、市場はなかった。カラー複写機に関する顧客の需要が好適な静電カラー複写機を開発する必要な動機をもたらすまで、より多くの年月を要したであろう。１９７０年代後半までは、文書を走査し、画像を電子信号に変え、電話線を通して電子信号を送出し、そして別のファックスマシンを用いて電子信号を引き出し、感熱紙を用いて元の画像を印刷して印刷コピーを作製することができるファックスマシンを幾つかの企業は用いていた。
【００１１】
１９９３年において、インジゴ（Ｉｎｄｉｇｏ）およびゼイコン（Ｘｅｉｋｏｎ）は、シート供給リトグラフプリンタが主流であった短時間運転市場にターゲットを置いた商用ディジタル印刷機を導入した。オフセット印刷で用いられたネガおよび版に付随した中間工程の排除は、より速いターンアラウンドおよびより良好な顧客サービスをもたらした。これらのディジタル印刷機は、伝統的なゼログラフィの特徴の一部を共有するが、非常に特殊なインキを用いる。従来の写真複写機のためのインキとは異なり、これらのインキは、１μｍの範囲内の極めて小さい粒子サイズの成分で製造される。ゼログラフィで用いられる乾燥トナーは、典型的には８〜１０μｍのサイズである。
【００１２】
１９９５年において、インジゴ（Ｉｎｄｉｇｏ）は、可撓性包装製品を印刷するために設計されたＯｍｎｉｕｓプレスを導入した。Ｏｍｎｉｕｓは、６色を有するＯｎｅ　Ｓｈｏｔ　Ｃｏｌｏｒと呼ばれたディジタルオフセットカラープロセスを用いる。主たる改善は、透明基板のための特殊白色エレクトロインキの使用であった。Ｏｍｎｉｕｓウェブ供給ディジタル印刷システムは、カラー画像を基板に転写するオフセットシリンダを用いる種々の基板の印刷を可能にする。原則として、これは、印刷される基板とは関係なく完全な見当合せを可能にする。紙、フィルムおよび金属はこのプロセスによって印刷することができる。このディジタル印刷システムは、最初に光導電体を帯電コロナによって帯電させ、光導電性表面を画像状に光源に露光させることにより光導電体の表面上に静電画像を形成する電子写真プロセスに基づいている。
【００１３】
その後、帯電した静電潜像は、画像上の電荷と反対の電荷を含むインキを用いて現像される。プロセスのこの部分は、写真複写機に関連した静電トナーの部分と似ている。光導電体表面上に形成された帯電した静電潜像は、液体トナーの電気泳動転写によって現像される。その後、この静電トナー画像は、インキを冷却するとともに不粘着性プリントを作製する基板にトナー画像が転写されるまでトナーを融合し、トナーを粘着状態に維持するホットブランケットに移送される。
【００１４】
エレクトロインキは、典型的には、従来のオフセット印刷インキのそれより少ない鉱油および揮発性有機化合物を含む。こうしたインキは、熱可塑性樹脂が高温で溶融するように設計される。実際の印刷プロセスにおいて、融合した樹脂であるインキは基板に転写され、乾燥させるためにインキを加熱する必要はない。インキは本質的に乾いている基板上に沈着する。但し、インキが冷え室温に達するにつれてインキは不粘着性になる。
【００１５】
数十年にわたって、「磁気写真」と呼ばれた磁気ディジタル技術は開発中であった。このプロセスは、磁性シリンダ上に電気画像を作り、そして画像を作るためのインキとして磁性トナーを用いることを伴う。この技術の潜在的な利点は、その高いプレス速度にある。試験によると、２００メートル／分の速度が示された。これらの磁気ディジタルプリンタは白黒コピーに限定されるけれども、カラー磁性インキの開発は、この高速ディジタル技術を経済的に実現可能にするであろう。その成長の鍵は、ＶＨＳＭ（極めて高速の磁気）ドラムおよびカラー磁性インキの一層の開発であろう。
【００１６】
磁気ディジタル分野内で、マグネトリトグラフと呼ばれるハイブリッドシステムがフランスのベルフォートのニプソンプリンティングシステムズ（Ｎｉｐｓｏｎ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　Ｓｙｓｔｅｍｓ）によって開発された狭いウェブ且つ短時間運転用途で構築され試験された。この技術は、高い解像度をもたらすようであり、試験はシリコン系高密度マグネトグラフヘッドを用いて行われた。インクジェットまたは電子写真を基準として、このシステムを競争力のある地位に高めるために、インキ開発において遙かにより多くの研究が必要である。しかし、高速印刷の可能性を有するという事実によって、この技術は、現在のインクジェット技術および電子写真技術が立ち遅れている包装用途の魅力的な代替技術になる。
【００１７】
写真材料は、誕生日および休暇などの特別なイベントに関する記憶を保存するためのプリントとして用いるために知られてきた。写真材料は、また、広告で利用される大きなディスプレイ材料のために利用されてきた。これらの材料は、高価であるとともに、摩耗、水または曲げによって容易に損なわれるので多少壊れやすい高品質製品として知られてきた。写真は、脆くて壊れやすい性質と写真の価値を考慮して伝統的に、枠、フォトアルバム内に、そして保護材料の背後に置かれる。写真は、消費者が消費者の生涯における重要なイベントの記録を保存するための高級品と考えられている。写真は、広告のための高価なディスプレイ材料とも考えられてきた。高級品としての写真の地位を考慮して、写真は、他の商業分野で利用されてこなかった。
【００１８】
典型的には、感圧ラベルは印刷インキで印刷される。印刷インキは、良好なテキスト・グラフィック品質をもたらす一方で、ハロゲン化銀画像の品質と釣り合うことができない。逆に、ハロゲン化銀は、優れた画像品質をもたらす一方で、Ｐａｎｔｏｎｅ色空間の６０％しかもたらすことができず、従って限定される。米国特許５，８６６，２８２号においてボーデラス（Ｂｏｕｒｄｅｌａｉｓ）らは、写真出力のために反射性ポリマーベースに塗布されるハロゲン化銀と色素形成性カプラーを含有する画像形成用層を論じている。米国特許６，０３０，７５６号の出力材料は、見ることができる優れた画像をもたらす一方で、その画像はＰａｎｔｏｎｅ色空間の６０％しか複製することができない。
【００１９】
米国特許５，６７９，１３９号、５，６７９，１４０号、５，６７９，１４１号および５，６７９，１４２号においてマッキナニ（ＭｃＩｎｅｒｎｅｙ）らは、四色、Ｃ、Ｍ、Ｙ、Ｋ系インクジェットプリントにおいて用いるために好ましい直接色素吸収造形品の形状を教示している。
【００２０】
ＥＰ０８２５４８８号においてマッキナニ（ＭｃＩｎｅｒｎｅｙ）らは、ハロゲン化銀系カラープリントにおいて用いるために好ましい直接シアン色素吸収造形品の形状を教示している。
【００２１】
米国特許４，７０５，７４５号においてキッチン（Ｋｉｔｃｈｉｎ）らは、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラック画像を作製できる４層の独立画像形成用層を含む中間調色プルーフを調製するための写真要素の調製を教示している。
【００２２】
米国特許４，８１６，３７８号においてパワーズ（Ｐｏｗｅｒｓ）らは、シアン、マゼンタ、イエローおよびブラック画像を含むカラー中間調画像の調製のための画像形成プロセスを教示している。ブラック色素の使用は色複製の色域を殆ど改善しない。
【００２３】
ＥＰ０９１５３７４Ａ１号においてハラダ（Ｈａｒａｄａ）らは、オリジナルシーンで「見えない」情報をカラープリントと混合し、改善された色調およびリアリズムを達成するために赤外線色素、マゼンタ色素またはシアン、マゼンタおよびイエロー色素の混合物として「見えない」情報を複製することにより画像鮮明度（ｃｌａｒｉｔｙ）を改善する方法を教示している。得られた赤外線色素、マゼンタ色素またはブラック色素の添加は色域を殆ど改善しない。
【００２４】
色域に関する前述の教示にもかかわらず、ハロゲン化銀カラー画像形成において用いられてきたカプラー組は、特に包装の分野で用いられるいわゆる「スポットカラー」または「ハイファイカラー」のための近代的ディジタル画像形成のために必要な色域の範囲を提供してこなかった。
【００２５】
【特許文献１】
米国特許第４，７０５，７４５号明細書
【特許文献２】
米国特許第４，８１６，３７８号明細書
【特許文献３】
米国特許第５，６７９，１３５号明細書
【特許文献４】
米国特許第５，６７９，１４０号明細書
【特許文献５】
米国特許第５，６７９，１４１号明細書
【特許文献６】
米国特許第５，６７９，１４２号明細書
【特許文献７】
米国特許第５，８６６，２８２号明細書
【特許文献８】
米国特許第６，０３０，７５６号明細書
【特許文献９】
米国特許第６，０４５，９６５号明細書
【特許文献１０】
米国特許第６，２７７，５４７号明細書
【特許文献１１】
米国特許第６，１８０，３３０号明細書
【特許文献１２】
欧州特許第０８２５４８８号明細書
【特許文献１３】
欧州特許第０９１５３７４号明細書
【００２６】
【発明が解決しようとする課題】
高品質であるとともに同時に短時間運転のために経済的である、包装向け用途のための感圧ラベルが必要とされている。ハロゲン化銀の画像品質および印刷インキのＰａｎａｔｏｎｅ色空間を有するディジタル情報ファイルからラベルを印刷することがさらに必要とされている。
【００２７】
【課題を解決するための手段】
本発明の目的は、より高い品質の画像を包装材料にもたらすことである。
別の目的は、明るくて鮮明な画像を有するハロゲン化銀画像形成システムラベルを提供することである。
もう一つの目的は、印刷インキのＰａｎｔｏｎｅ色空間を有する印刷ラベルを提供することである。
【００２８】
本発明のこれらの目的および他の目的は、カプラーから形成された色素の組み合わせによって形成された写真画像を含む少なくとも一層を保持するベース材料を含んでなる写真物品であって、前記写真画像の領域がカプラーによって形成された色素を用いずに着色されている写真物品によって達成される。
【００２９】
【本発明の効果】
本発明は包装材料のために改善された画像品質を提供する。本発明は、包装向けハロゲン化銀感圧ラベルの形成のために印刷インキのＰａｎｔｏｎｅ色空間と組み合わせてネガ型光学システムまたは光学ディジタル印刷システムを用いてテキスト、グラフィックスおよび画像を印刷できる印刷方法を含む。
【００３０】
本発明は、先行の実施技術と比べて技術上多くの利点を有する。最近、より小さいグループに個別にアプローチするためにマーケティングをローカライズしようと試みる大量消費者製品のマーケティングにおける傾向がある。これらのグループは、地域、民族、性別、年齢または特殊な関心で区別されうる。これらの異なるグループにアプローチするために、特にこれらのグループを狙った包装を提供することが必要とされる。上述したように、伝統的包装材料は、一般に、材料の非常に長時間の運転のために適合し、より短時間運転を形成するか、または包装の急速な変化を提供することは不可能であるか、または非常に高価である。本発明者らは、包装用途のために好適なハロゲン化銀系写真材料を見出した。さらに、最近、材料の短時間の運転のために好適な迅速写真処理装置が入手可能になってきた。材料の高速で比較的長時間の連続運転が可能であるハロゲン化銀処理装置も入手可能である。低コスト包装適合写真材料と材料の迅速短時間運転および長時間運転のために利用可能な処理装置との組み合わせは、ハロゲン化銀材料を包装材料中で利用する機会をもたらしてきた。可撓性、低コストおよび収縮させたり曲げたりする能力などの特性を有するハロゲン化銀材料は、包装のために満足で好適な材料という結果になってきた。
【００３１】
ハロゲン化銀印刷の利点である主として優れた画像品質、短時間運転経済性およびディジタルファイルから印刷する能力を印刷インキのＰａｎｔｏｎｅ色範囲と組み合わせることにより、本発明のラベルはハロゲン化銀印刷の色空間不足を克服する。さらに、ハロゲン化銀画像上にインキを印刷することにより、医療包装用途でしばしば生じる小テキストサイズは、現在４点テキストに限定されるように思われるテキストのハロゲン化銀印刷に比べて改善される。
【００３２】
薄くて可撓性で強靱なハロゲン化銀材料を利用すると、多くの優れた特性を有する包装材料をもたらす。これらの材料は、包装において現在利用できるいかなる画像より明るく、鮮明で鮮やかなカラー画像を有することが可能である。本発明の包装材料は、既存の包装材料では勝ることがないハロゲン化銀の画像の奥行きを有する。シャンプーボトル、香水ボトルおよびフィルムボックスなどの包装の好適な感圧ラベリングである様々な包装材料と合わせて本発明の包装材料をさらに提供してよい。一方で優れた画像の利点を有する本発明の包装材料は、優れた不透明度および強度を提供しつつコストが低い薄いベース材料上で利用できる。本発明の包装材料は、瞬間光学露光またはディジタル印刷によって画像形成されうるので、短時間運転で形成されうる能力および遅延なしに一画像から次画像に迅速に切り替えられうる能力を有する。
【００３３】
本発明のハロゲン化銀ラベル材料は、包装を迅速に設計し、市場に出すことを可能にする。例えば、スポーツまたは娯楽の大きなイベントは、ディジタル画像をハロゲン化銀感圧ラベル上に直ちに瞬間露光させ、イベントの時点から短時間内に利用することができるので実際的に市場に瞬間的に出すことができる。これは、感圧ラベルのためのリードタイムが典型的には数週間である典型的な写真グラビア印刷画像形成またはフレキソ印刷画像形成とは対照的である。さらに、ハロゲン化銀形成画像の品質は、より低い品質の画像であるとともに収集のためにより望ましくなかった以前の画像より遙かに良好な包装の一部として形成される収集可能画像に向いている。最後に、画像の地域カストマイズが容易に可能である。
【００３４】
包装を迅速に変更する能力も、異なる国々で異なる原語とマーケティングテーマを地域ラベリングに与えることが必要である点で用途を見つけるであろう。さらに、国が異なれば、内容に関する法的ラベル要件は異なる。例えば、ワインおよびビールなどのアルコール飲料は、ラベリング要件において多様な地域的国家的な差を受ける。フランスで製造されたワインは、他国における国定ラベリングのための待機のゆえにフランスからの出荷が長期的に遅れることがある。写真画像も、極上ワイン、香水およびチョコレートなどのプレミアム製品のために特に望ましいであろう。写真画像が高品質の画像であり、包装中の製品の高い品質を映し出すからである。
【００３５】
本発明は、優れた画像品質を提供するためにシリンダーの数を減らすゆえに印刷版または印刷シリンダのコストを下げるので、短時間運転を印刷する時に経済的に実現可能な印刷方法を提供する。ハロゲン化銀画像形成用層は、優れた画像、特に新たな色調を提供し、印刷されたインキは、スポットカラー、バーコードまたはテキストを提供することができる。インキの印刷は、フレキソ印刷、インクジェットまたはレーザートナーによって実行することができる。
【００３６】
ハロゲン化銀画像技術は、感圧ラベル上にテキスト、グラフィックスおよび写真品質画像を同時に印刷することが可能である。本発明のハロゲン化銀画像形成用層は光学的且つディジタル的に適合性であり、テキスト、グラフィックスおよび画像は、レーザーおよびＣＲＴプリンタなどの既知のディジタル印刷装置を用いて印刷することが可能である。ハロゲン化銀系はディジタル的に適合性であるので、各包装は、印刷版または印刷シリンダの余分の費用なしに、個々の包装のカストマイズを可能にする異なるデータを含むことが可能である。さらに、印刷ディジタルファイルは、インターネットなどの電子データ伝達技術を用いてファイルを移送することを可能にし、よって包装に印刷を貼付けるサイクルタイムを減少させる。ハロゲン化銀画像形成用層は、７５メートル／分より速い速度でレーザーまたはＣＲＴによってディジタル的に露光されることが可能であり、よって現在のインクジェットまたは電子写真印刷エンジンと比べて競争できる印刷速度を可能にする。これらの利点および他の利点は、以下の詳細な説明から明らかであろう。
【００３７】
本明細書において用いられる「最上」、「上方」、「乳剤側」および「面」という用語は、画像形成用層を有する写真包装ラベルの側または側に向かってを意味する。環境保護層という用語は後処理された画像形成用層に塗布される層を意味する。「面生地」および「基板」という用語はハロゲン化銀層を塗布する材料を意味する。「底」、「下方側」、「ライナー側」および「裏」という用語は、感光性画像形成用層または現像された画像を有する面とは反対の写真ラベルまたは写真包装材料の面または面に向かってを意味する。
【００３８】
製品ラベリングおよび広告の分野において、Ｐａｎｔｏｎｅ色空間内の色のすべてを複製する印刷技術の能力は重要である。例は、製品を独特に識別するキャンディアップルレッドまたはレモンイエローなどの団体カラーの複製である。ラベリングのための先行技術の印刷インキ系は、所望の色を得るために赤インキ、緑インキおよび青インキを超えるスポットカラーを利用してきた。ハロゲン化銀印刷系は、ハロゲン化銀がイエロー、マゼンタおよびシアン色素の組み合わせを用いて色を形成するのでＰａｎｔｏｎｅ色空間律速である。現在、Ｐａｎｔｏｎｅ色空間の約７０％をイエロー、マゼンタおよびシアン色素性系で複製することができる。本発明材料は、印刷され現像されたハロゲン化銀形成画像に好ましくは別の色を適用することによりこの問題を解決する。カプラーから形成された色素の組み合わせによって形成された写真画像を含む少なくとも一層を保持するベース材料を含む写真物品であって、前記写真画像の領域がカプラーによって形成された色素を用いずに着色されている写真物品は、ハロゲン化銀の色域を拡大できるので好ましい。
【００３９】
拡大したハロゲン化銀色素色域を提供する一つの好ましい方法は、ベース材料に非中性色を提供することである。ベース材料に非中性、すなわち、着色バックグラウンドを提供することにより、単色バックグラウンドを利用して本発明のハロゲン化銀画像を形成することが可能である。さらに、ハロゲン化画像形成印刷システムにおいて用いられる色素が半透明であるので、バックグラウンド色は、ハロゲン化銀色素によって形成された色と効果的にブレンドすることが可能である。着色バックグラウンドの例は、ベース材料へのキャンディアップルレッドティントの添加であろう。キャンディアップルレッドベースの上にハロゲン化銀画像を形成することにより、ハロゲン化銀系の色素色域は、キャンディアップルレッドを含めるように拡大される。バックグラウンド色は、意図した領域内でハロゲン化銀粒子を露出させないことにより画像の一部になり、バックグラウンド色は、ハロゲン化銀画像形成系を露出させて黒を形成させることにより排除することが可能である。
【００４０】
ハロゲン化銀色空間の拡大のために好ましいもう一つの方法は、ハロゲン化銀画像を印刷し現像し、その後、ハロゲン化銀形成画像の上に色を印刷することによる。この方法は、印刷産業に共通の印刷インキを用いてハロゲン化銀形成画像の色域を拡大できるので好ましい。色素性インキによるオーバープリンティングは、ハロゲン化銀形成色素による色形成を可能にし、よってハロゲン化銀色素の色空間を拡大する。顔料入りインキによるオーバープリンティングは、顔料印刷インキの下でハロゲン化銀形成画像の自然色を利用せずに拡大された色を作る。
【００４１】
もう一つの実施形態において、好ましくは表示がベース材料に印刷される。表示をベース材料に印刷することにより、印刷されたテキストが２ポイントに読みやすいのでハロゲン化銀のテキストサイズ限界は克服される。さらに、ベース材料上にブラックテキストを印刷することにより、印刷のために用いられるハロゲン化銀画像形成システムは、新たな色調を大幅に改善する低コントラストであることが可能である。特に広告ラベル上の改善された新たな色調は、印刷されたインキを含む新たな色調が低品質なので、かなりの商業的価値を有する。
【００４２】
本発明の別の実施形態において、ベース上の表示は、好ましくは画像を形成させる。ベース上の印刷画像は、ハロゲン化銀と比べて拡大された色空間を提供する。さらに、ベース上にブラックを印刷することにより、ハロゲン化銀形成画像の最大濃度を大幅に改善することが可能である。さらに、ハロゲン化銀画像と見当合せしてハロゲン化銀形成画像を形成することは、ハロゲン化銀画像に相補的な第４のプロセス色を見込んでおり、よってハロゲン化銀形成画像の色空間を大幅に拡大する。
【００４３】
本発明のもう一つの実施形態において、ベース上に位置する表示はパターンを形成させる。表示形成パターンは、パターンがハロゲン化銀形成画像の外部である色を含むので好ましい。さらに、例えば、顔料入り印刷インキを用いる表示形成パターンは、ラベリングと広告のための独特の外観を作るために、ハロゲン化銀形成画像による干渉縞を形成することが可能である。パターンは、好ましくは機械可読である。機械可読パターンは、万引きを妨げるために走査されうるセキュリティラベルの作製を見込んでおり、バーコードを形成させることにより在庫管理のために用いることが可能である。
【００４４】
ハロゲン化銀形成画像の低濃度領域におけるオーバープリンティングによって、オーバープリンティングインキは、好ましくは、ハロゲン化銀形成画像の低濃度領域上に印刷されることが可能である。ハロゲン化銀形成画像の低濃度領域上に印刷することは、印刷されたインキとハロゲン化銀形成画像の低濃度領域との間の最大コントラストを見込んでいる。オーバープリントされた印刷インキのコントラストを改善することにより、画像品質は改善され、テキスト品質は改善され、より低いインキ利用はハロゲン化銀形成画像の高濃度領域上の印刷と比べて可能である。
【００４５】
２０％未満のドットゲインは、ハロゲン化銀形成画像の上に印刷するために好ましい。２５％を上回るドットゲインは、鮮明ではない低品質画像を生じさせ、下の高品質のハロゲン化銀形成画像と調和しない。さらに、２５％を上回る印刷インキドットゲインは、ハロゲン化銀形成画像の上に印刷されているバーコードの機械可読性を低下させることが示されてきた。１０％未満の印刷ドットゲインは、１０％未満のドットゲインが印刷インキの下でハロゲン化銀形成画像と調和する高品質画像を形成するので好ましい。ハロゲン化銀形成画像のための印刷インキ化学薬品と保護上塗化学薬品の組み合わせは、好ましくは、ハロゲン化銀形成画像のための上塗層に印刷が媒染することを可能にする。最上ハロゲン化銀形成画像層に印刷インキが媒染することを可能にすることにより、印刷されたインキはハロゲン化銀形成画像に移行せず、ハロゲン化銀形成色素とネガティブで反応し、それは画像品質の大幅な損失の原因になりうる。
【００４６】
ハロゲン化銀形成画像への基準マークの添加は、基準マークがラベルを作るために画像を打ち抜くための手段を提供するので好ましい。基準マークの添加は、画像の見当合せを読みとるために光学センサーを用いて写真物品を打ち抜くことを可能にする。基準マークはベース材料上で印刷してよく、ハロゲン化銀形成画像を用いて印刷してよく、または印刷されたインキを用いて後処理印刷してよい。もう一つの実施形態において、基準マークは、ハロゲン化銀形成画像の構成的相違を設けるために、穿孔穴、機械的エンボスまたは部分穿孔穴などの機械的手段を用いて作られる。機械的基準マークは、自動ラベリング中に、打ち抜きのため、スポット印刷カラーの利用のため、または包装上にラベルを位置づけるために、機械的センサーを用いることを見込んでいる。
【００４７】
本発明のもう一つの実施形態において、ハロゲン化銀形成画像は、好ましくは、前もって印刷されたシートが上に貼合わされる。上貼合わせシートを画像、テキストまたは非中性色によって前もって印刷することにより、ハロゲン化銀形成画像の色空間は拡大される。さらに、上貼合わせは、壊れやすいハロゲン化銀形成画像を包装ラベルに関してしばしば起きる摩耗、水損傷および取扱い損傷からも保護する。
【００４８】
本発明の別の実施形態において、写真画像は、好ましくは磁気記録材料で着色される。磁気記録材料で画像を着色することにより、写真物品は、ビジュアル情報と磁気情報の両方を含むことが可能である。磁気情報は、製品識別のため、小売業者または消費者が機械可読である製品情報の貯蔵のため、あるいはセキュリティ機能を提供する手段として利用することが可能である。磁気記録層は、処理の日付および時間などの写真処理情報、キャプチャーデバイスからの声またはデータを記録するために用いることができ、あるいは印刷された画像のディジタルファイルを貯蔵するために用いることができる。より詳しくは、本発明の着色磁気記録層は、４００ｎｍ〜７００ｎｍのスペクトルの可視部分にわたって０．２光学濃度単位未満だけ裏側二軸配向シートの光学濃度を高める。
【００４９】
透明磁気記録層の形成において、３０ｍ２／ｇの表面積を有する磁性粒子は、１．５μｍ未満の乾燥厚さを有する被覆層中で利用される。磁性粒子は、透明結合剤および結合剤用の溶媒に均質に分散される。磁性結合剤の例はセルロース有機酸エステルである。好適な溶媒には、塩化メチレン、メチルアルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、シクロヘキサノン、ブチルアルコールおよびそれらの混合物が挙げられる。分散媒体は、可塑剤および分散剤などの透明付加物を含有することも可能である。
【００５０】
本発明に好適な印刷インキには、溶媒性インキ、水性インキおよび放射線硬化インキが挙げられる。溶媒性インキの例には、マレイン酸ニトロセルロース、ニトロセルロースポリアミド、アクリル酸ニトロセルロース、ニトロセルロースウレタン、塩化ゴム、ビニル、アクリル、アルコール可溶性アクリル、酢酸セルロースアクリルスチレンおよび他の合成ポリマーが挙げられる。水性インキの例には、アクリルエマルション、マレイン酸樹脂分散スチレン−無水マレイン酸樹脂および他の合成ポリマーが挙げられる。放射線硬化インキの例には、紫外線インキおよび電子ビームインキが挙げられる。表示を印刷するために好ましいインキ系は、溶媒性インキ系に付随する揮発性有機化合物を減らすことが必要なので水性インキおよび放射線硬化インキである。
【００５１】
色域が拡大された感圧写真ラベルを製造するために、感圧接着剤、面生地およびハロゲン化銀画像形成済み層を保持するライナー材料は、製造装置、画像印刷装置、画像現像装置、ラベル二次加工装置およびラベル貼付装置内での効率的な移送を見込まなければならない。ハロゲン化銀画像形成用層、ベースおよび前記ベースに接着剤によって接着連結された可剥性ライナーを含むラベルであって、前記ベースが１５〜６０ミリニュートンの間の剛性を有し、Ｌ＊が９２．０より大きく、前記ライナーが４０〜１２０ミリニュートンの間の剛性を有するラベルが好ましい。本発明の色域が拡大された写真ラベルは、白くて剛直なライナーが写真印刷装置および処理装置を通した効率的な移送を見込んでおり、褐色またはクリアであるとともに二次露光に殆ど寄与しない典型的なライナー材料と比べて印刷速度を改善するので好ましい。
【００５２】
包装へのラベルの粘着力のために必要とされる感圧接着剤はライナーなしでラベリング装置を通して移送されえないので、剥離可能なライナーまたは裏地が好ましい。ライナーは搬送のための強度を提供し、包装に塗布する前に感圧接着剤を保護する。好ましいライナー材料はセルロース紙である。セルロース紙ライナーは、ポリマー基板と比べて可撓性で、強く且つ低コストである。さらに、セルロース紙基板は、一部の包装用途で望ましい可能性がある表面模様付きラベル面を見込んでいる。本発明の写真要素が画像を現像するために水性化学薬品中で処理されなければならないので紙に防水性を提供する被膜を紙に設けてもよい。紙に適用するのに適した防水性被膜の例は、紙に貼合されたアクリルポリマーまたは溶融押出ポリエチレンおよび配向ポリオレフィンシートである。紙は、また、ハロゲン化銀画像層の静電気感受性を防止する帯電防止特性を提供する水分および塩を含有できるので好ましい。
【００５３】
さらに、印画紙技術において知られ、米国特許６，０９３，５２１号において開示されたサイジング剤を含有する紙は、ハロゲン化銀画像処理処理化学薬品の端浸透に対する耐性を提供する。１２μｍより大きい紙に浸透した処理化学薬品が膨潤することが証明されており、よって面生地マトリックスが打ち抜かれ、ライナーから剥ぎ取られた時に打ち抜き問題を引き起こすので、８μｍ未満の端浸透は好ましい。１２μｍより大きい処理化学薬品の浸透は処理における化学薬品の使用量も増やし、より高い処理コストの原因になる。
【００５４】
もう一つの好ましいライナー材料または剥離可能裏地はポリマーの配向シートである。ライナーは、配向プロセスにおいて発現する強度と靱性のゆえに好ましくは配向ポリマーである。ライナー基板のために好ましいポリマーには、ポリオレフィン、ポリエステルおよびナイロン（商標）が挙げられる。好ましいポリオレフィンポリマーには、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレンおよびそれらの混合物が挙げられる。ヘキセン、ブテンおよびオクテンなどの、プロピレンとエチレンのコポリマーを含むポリオレフィンコポリマーも有用である。ポリエステルは高速ラベリング装置内でのハロゲン化銀感圧ラベルライナーの効率的な移送のために必要な望ましい強度と靱性の特性を有するので、ポリエステルは最も好ましい。
【００５５】
もう一つの好ましい実施形態において、ライナーは、配向ポリマーのシートが貼合わせされている紙コアから成る。貼合わされた紙ライナーは、ポリマーの配向シートが被覆紙と比べてライナーの厚さを減らすことを可能にする引張強度を提供するとともに、配向ポリマーシートがハロゲン化銀プロセスにおける製造および乾燥中に耐カール性を提供するので好ましい。
【００５６】
ライナーの引張強度または基板が破壊する時点の引張応力は、搬送と成形の重要なパラメータである。引張強度はＡＳＴＭ　Ｄ８８２の手順によって測定される。１１０ＭＰａ未満のライナーは包装への搬送、成形および貼付け中に自動包装装置内で破壊し始めるので、１２０ＭＰａより大きい引張強度が好ましい。
【００５７】
ハロゲン化銀画像形成用層を含むライナーの摩擦係数、すなわち、ＣＯＦは、ＣＯＦが自動ラベリング装置内での搬送と成形の効率に関連するので重要な特性である。ＣＯＦは、表面上で移動する物品の質量対、表面と物品との間の接触を維持する力の比である。ＣＯＦに関する数学的表現は次の通りである。
ＣＯＦ＝μ＝（摩擦力／垂直力）
【００５８】
ライナーのＣＯＦは、ライナーの静的ＣＯＦと動的ＣＯＦの両方を測定するためにステンレススチールスレッドを利用するＡＳＴＭ　Ｄ−１８９４を用いて測定される。本発明のライナーのために好ましいＣＯＦは０．２〜０．６の間である。例として、ピックアンドプレース用途で用いられるラベル上での被覆のために０．２のＣＯＦが必要である。ラベルをピックし、ラベルを別の点に移動させるために機械的器具を用いる運転は低ＣＯＦを必要とし、従ってラベルは、このＣＯＦより低いラベルの表面にわたって容易にスライドする。他方の極値において、ブックカバーなどの大きなシートは、貯蔵に際して互いの上に積み重ねられる時にブックカバーがスリップしスライドしないようにするために０．６のＣＯＦを必要とする。時には、特定の材料は、一方側で高ＣＯＦおよび他方側で低ＣＯＦを必要とすることがある。通常は、プラスチックフィルム、フォイルまたは紙基板などのベース材料自体は、片側のために必要なＣＯＦを提供する。適切な被膜の塗布は、より高い値またはより低い値を与えるために画像側を改良する。想像では、二つの異なる被膜をいずれかの側で一つの被膜と合わせて用いることができよう。ＣＯＦは静的または動的であることが可能である。静的摩擦係数は、二表面間で移動が始まる用意ができているが、実際の移動は起きていない時点の値である。動的摩擦係数は、二表面が一定の速度比率で互いに対して実際にスライドしている場合を意味する。ＣＯＦは、通常、表面上に置かれたスレッドを用いることにより測定される。スライドの開始時に必要な力は、静的ＣＯＦの指標を提供する。所定の長さにわたって一定速度でスレッドを引っぱると動的摩擦力の指標を提供する。
【００５９】
本発明のライナーの好ましい厚さは、７５〜２２５μｍの間である。ライナーの厚さは、引張強度または機械的弾性率に関して表現されたライナーの強度が費用効果に優れた設計を達成するためにライナーの厚さとバランスされなければならない点で重要である。例えば、強度が高い厚いライナーはコスト効率的でない。厚いライナーが所定のロール径で薄いライナーと比べて短いロール長さしかもたらさないからである。６０μｍ未満のライナー厚さは、エッジガイドハロゲン化銀プリンタ内で搬送障害を引き起こすことが示されてきた。２５０μｍより厚いライナー厚さは、費用効果に優れないとともに既存のハロゲン化銀プリンタ内で移送するのが難しい設計を生じさせる。
【００６０】
本発明のライナーは、好ましくは、２０％未満の光学的透過率を有する。ハロゲン化銀ラベルの印刷中、露光エネルギーは、二次露光をもたらすために面生地／ライナーの組み合わせから反射されることが必要とされる。この二次露光は、高レベルの印刷生産性を維持するために重要である。２５％より高い光学的透過率を有するライナーがハロゲン化銀ラベルの印刷速度を大幅に低下させることが示されてきた。さらに、「無ラベル外観」を提供するクリアな面生地は、印刷速度を維持するだけでなく、現行ハロゲン化銀プリンタ内の印刷版からの好ましくない反射を防止するために光沢のないライナーを必要とする。
【００６１】
色域が拡大された感光性ハロゲン化銀層は、製造中、印刷中および処理中に静電気放電からの好ましくない露光を被りうるので、ライナーは、好ましくは、１０１１Ω／□未満の固有抵抗を有する。広範な導電率をもたらすために、様々な導電性材料を帯電防止層に組み込むことが可能である。導電性材料は、（ｉ）イオン導電体および（ｉｉ）電子導電体という二つの広い群に分類することが可能である。イオン導電体において、電荷は、電解質を通した帯電物質の大量拡散によって移送される。ここで、帯電防止層の固有抵抗は、温度と湿度に応じて決まる。特許文献におい以前に記載された単純無機塩、界面活性剤のアルカリ金属塩、イオン導電性ポリマー、アルカリ金属塩を含有する高分子電解質、およびコロイド金属酸化物ゾル（金属塩によって安定化されたもの）を含有する帯電防止層はこの分類に入る。しかし、用いられる無機塩、高分子電解質および低分子量界面活性剤の多くは水溶性であり、処理中に帯電防止層から滲出し、よって帯電防止機能の損失の原因になる。電子導電体を用いる帯電防止層の導電率は、イオン移動度でなく電子移動度に応じて決まり、湿度には無関係である。共役ポリマー、半導電性金属ハロゲン化物塩、半導電性金属酸化物粒子などを含有する帯電防止層は以前に記載されてきた。しかし、典型的には、これらの帯電防止層は、高価であることが多く、臭気、増加した脆性および劣った接着性などの好ましくない物理的特性を帯電防止層に付与する高体積％の電子導電性材料を含有する。
【００６２】
本発明の好ましい実施形態において、ラベルは、帯電防止材料をライナーに組み込ませているか、あるいはライナーに被覆させている。少なくとも１０１１ｌｏｇ　Ω／□の表面抵抗を有する帯電防止剤を有することが望ましい。最も好ましい実施形態において、帯電防止材料は、酸化錫および五酸化バナジウムから成る群から選択された少なくとも一種の材料を含む。
【００６３】
本発明のもう一つの好ましい実施形態において、帯電防止材料は感圧接着剤層に組み込まれる。感圧接着剤層に組み込まれた帯電防止材料はハロゲン化銀層に静電気保護を提供し、ラベル上で静電気を減少させ、それは、高速ラベリングにおいて容器のラベリングを助けることが示されている。感圧接着剤も、単独としてまたは帯電防止層を含むライナーの補足として、導電性金属酸化物、炭素粒子および合成スメクタイトクレーまたは固有導電性ポリマーによる多層から成る群から選択された帯電防止剤をさらに含んでよい。好ましい一つの実施形態において、帯電防止材料は金属酸化物である。金属酸化物は、熱可塑性接着剤に容易に分散され、技術上知られているいかなる手段によってもポリマーシートに塗布されうるので好ましい。本発明において有用な可能性がある導電性金属酸化物は、ドープ金属酸化物、酸素不足の金属酸化物、金属アンチモン酸塩、導電性窒化物、炭化物、または硼化物、例えば、ＴｉＯ２、ＳｎＯ２、Ａｌ２Ｏ３、ＺｒＯ３、Ｉｎ２Ｏ３、ＭｇＯ、ＺｎＳｂ２Ｏ６、ＩｎＳｂＯ４、ＴｉＢ２、ＺｒＢ２、ＮｂＢ２、ＴａＢ２、ＣｒＢ２、ＭｏＢ、ＷＢ、ＬａＢ６、ＺｒＮ、ＴｉＮ、ＴｉＣおよびＷＣを含む導電性粒子から成る群から選択される。最も好ましい材料は酸化錫および五酸化バナジウムである。それらが優れた導電性を与えるとともに透明であるからである。
【００６４】
高品質であり、テキスト、グラフィックスおよび画像を処理でき、短時間運転印刷作業のために経済的であるとともにともに新たな色調を正確に複製する包装に適用できるディジタル印刷技術を提供するために、ハロゲン化銀画像形成は好ましい。ハロゲン化銀技術は、白黒またはカラーのいずれでも可能である。ハロゲン化銀画像形成用層は、好ましくは、包装に塗布する前に露光され現像される。本発明の可撓性基板は、高速ラベリング装置内での画像の効率的な搬送と適用を見込むために必要な引張強度特性および摩擦係数特性を含む。本発明の基板は、感圧接着剤を含有する可撓性ラベル生地の感光性ハロゲン化銀画像形成用層を塗布することにより形成される。画像形成用層、面生地および感圧接着剤は、強靱なライナー材料を用いてラベリング装置を通して支持され、搬送される。感光性ハロゲン化銀画像形成用層は水、コーヒーおよびハンド油などの環境溶媒に弱いので、好ましくは、画像現像後に感光性ハロゲン化銀画像形成用層に環境保護層を塗布する。
【００６５】
環境保護層は、環境溶媒から画像を保護する好適な材料から成ってよく、スクラッチに耐え、画像品質を妨げない。環境保護層は、好ましくは、画像現像後に写真画像に塗布される。画像現像のために必要とされる液体処理化学薬品が典型的なハロゲン化銀画像形成プロセスを利用して画像形成用層の表面に効率的に浸透し、ハロゲン化銀およびカプラーに接触できなければならないからである。環境保護層は、一般に、現像剤化学薬品に対して不浸透性である。透明ポリマー粒子を電場の存在下で画像形成用層の最上面に塗布し、最上層に融着させ、透明ポリマー粒子に連続高分子層を形成させる環境保護層が好ましい。環境溶媒および取り扱いに起因する損傷に耐えることが証明された薄い保護環境層を写真ラベルに提供することが効率的なやり方であるので、電子写真トナー応用ポリマーは好ましい。
【００６６】
もう一つの実施形態において、環境保護層は、露光および処理に耐え抜くとともにポストプロセス融合工程で連続水不透過性保護層を形成する水溶液から塗布可能である。環境保護層は、好ましくは、増感された写真製品の乳剤側でポリマーラテックス結合剤と合わせて平均サイズ０．１〜５０μｍのポリマービーズまたはポリマー粒子を塗布することにより形成される。処理中に被膜から浸出する限り、任意に、少量の水溶性塗布助剤（増粘剤、界面活性剤）を層中に含めることが可能である。露光および処理後に、画像を伴った製品は、熱および／または圧力（融着）、溶媒処理、または所望の連続水不透過性保護層を形成するような他の手段によって、被覆されたポリマービーズの融着または融合を引き起こすようなやり方で処理される。
【００６７】
環境保護層中で用いられるポリマー粒子を選択できる好適なポリマーの例には、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−塩化ビニリデン）、塩素化ポリプロピレン、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−酢酸ビニル）、ポリ（塩化ビニル−ｃｏ−酢酸ビニル−ｃｏ−無水マレイン酸）、エチルセルロース、ニトロセルロース、ポリ（アクリル酸）エステル、アマニ油変性アルキッド樹脂、ロジン変性アルキッド樹脂、フェノール変性アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポリエステル、ポリ（ビニルブチラール）、ポリイソシアネート樹脂、ポリウレタン、ポリ（酢酸ビニル）、ポリアミド、クロマン樹脂、ダンマル樹脂、ケトン樹脂、マレイン酸樹脂、ビニルポリマー、例えば、ポリスチレンおよびポリビニルトルエンまたはビニルポリマーとメタクリレートまたはアクリレートとのコポリマー、ポリ（テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン）、低分子量ポリエチレン、フェノール変性ペンタエリトリトールエステル、ポリ（スチレン−ｃｏ−インデン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ｃｏ−インデン）、ポリ（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル）、ポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン）、ポリ（メチルメタクリレート）とブレンドされたポリ（ステアリルメタクリレート）、シロキサンとポリアルキレンとのコポリマーが挙げられる。これらのポリマーは、単独で、または組み合わせのいずれかで使用できる。本発明の好ましい実施形態において、ポリマーはポリエステルまたはポリ（スチレン−ｃｏ−ブチルアクリレート）を含む。好ましいポリエステルは、エトキシル化ビスフェノールＡおよび／またはプロポキシル化ビスフェノールＡならびにテレフタル酸、ドデセニルコハク酸およびフマル酸の一種以上に基づく。それらが、一般に包装ラベルの過酷さに耐え抜く許容可能な環境保護層を形成するからである。
【００６８】
環境保護層の耐摩耗性を高めるために、架橋または分岐されるポリマーを用いることができる。例えば、ポリ（スチレン−ｃｏ−インデン−ｃｏ−ジビニルベンゼン）、ポリ（スチレン−ｃｏ−アクリロニトリル−ｃｏ−ジビニルベンゼン）またはポリ（スチレン−ｃｏ−ブタジエン−ｃｏ−ジビニルベンゼン）を用いることができる。
【００６９】
環境保護層のためのポリマー粒子は透明であるのがよく、好ましくは無色である。しかし、画像が上塗りを通して見ることができる限り、ポリマー粒子が色補正の目的で、または特殊効果のために多少の色を有することができることは特に考慮されている。従って、色を付与する色素をポリマー粒子に組み込むことが可能である。さらに、上塗りに所望の特性を付与する添加剤をポリマー粒子に組み込むことが可能である。例えば、上塗りをＵＶ吸収性にし、よってＵＶ誘導褪色から画像を保護するＵＶ吸収剤をポリマー粒子に組み込むことが可能であるか、あるいはハロゲン化銀画像形成用層中で用いられるゼラチンの自然黄色度を相殺するために青味剤をポリマー粒子に組み込むことが可能である。
【００７０】
環境保護層を形成させるポリマー粒子に加えて、要素の表面特性を改質する他の粒子をポリマー組成物と組み合わせることが可能である。こうした粒子は、ポリマー粒子が融着する条件で固体であるとともに非融着性であり、こうした粒子には、融着工程中に溶融せず、そして上塗りに表面粗さを付与するシリカのような無機粒子およびメチルメタクリレートビーズのような有機粒子が挙げられる。
【００７１】
環境保護層の表面特性は、トナーを形成させるポリマーの物理的特性および固体非融着性粒子の存否に応じて大部分決まる。しかし、上塗りの表面特性は表面を融着させる条件によって改質することもできる。要素の表面に平滑性、テクスチャーまたはパターンの所望の度合を付与するために、例えば、トナーを融着して連続上塗層を形成させるために用いられる融着部材の表面特性を選択することができる。従って、高度に平滑な融着部材は、画像形成された要素に光沢表面を付与し、表面模様付き融着部材は、要素に艶消面または別な表面模様付き面を付与し、パターン化融着部材は、要素の表面にパターンをつける。
【００７２】
ポリマーラテックス結合剤の好適な例には、ブチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートおよびアセトアセトキシエチルメタクリレートのラテックスコポリマーが挙げられる。有用な他のラテックスポリマーには、コロイド懸濁液として水に懸濁された２０〜１０，０００ｎｍの直径および６０℃未満のＴｇを有するポリマーが挙げられる。
【００７３】
環境保護層のために好適な塗布助剤の例には、あらゆる水溶性ポリマー、または高ＭＷ多糖誘導体（例えば、キサンタンガム、ガーゴム、アカシアゴム、Ｋｅｌｔｒｏｌ（メルク（Ｍｅｒｃｋ　ａｎｄ　Ｃｏ．，Ｉｎｃ．）によって供給されるアニオン多糖）、高ＭＷポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリル酸およびその塩、ポリアクリルアミドなどの被覆用懸濁液にかなりの粘度を付与する他の材料が挙げられる。界面活性剤には、端離脱、剥離および他の被覆欠陥を防ぐのに十分に被覆用配合物の表面張力を低下させる一切の表面活性材料が挙げられる。これらには、オーリンマテソン（Ｏｌｉｎ　Ｍａｔｈｅｓｏｎ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から入手できるノニルフェノキシポリ（グリシドール）などのアルキルオキシ−またはアルキルフェノキシポリエーテルまたはポリグリシドール誘導体およびそれらの硫酸塩、あるいはオクチルフェノキシポリ（エチレンオキシド）硫酸ナトリウム、；ドデシル硫酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ビス（２−エチルヘキシル）スルホコハク酸ナトリウム（Ａｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ）などの有機硫酸塩または有機スルホン酸塩、およびデカン酸ナトリウムなどのアルキルカルボキシレート塩が挙げられる。
【００７４】
薄い架橋保護層を形成するために、現像されたハロゲン化銀画像形成用層の最外層に紫外線重合性モノマーおよびオリゴマーを塗布することと、その後に放射線露光を行うことは好ましい。ＵＶ硬化ポリマーはハロゲン化銀画像形成用層の最外層に容易に塗布でき、ハロゲン化銀ラベル材料のための許容できる保護層を提供することが証明されてきたので好ましい。好ましいＵＶ硬化ポリマーには、脂肪族ウレタン、アリルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリイソシアネートおよびヒドロキシエチルメタクリレートが挙げられる。好ましい光開始剤はベンジルジメチルケタールである。放射線の好ましい強度は、０．１〜１．５ミリワット／ｃｍ２の間である。０．０５未満では、不十分な架橋しか起きず、包装のラベリングのために十分な保護をもたらさない保護層を生じさせる。
【００７５】
環境保護層を形成させるために、現像されたラベルハロゲン化銀画像の最外表面に前もって形成されたポリマー層を貼付けることは最も好ましい。前もって形成されたシートが強靱で耐久性であり、環境溶媒およびハロゲン化銀画像形成済みラベルに加えられる取り扱い力に容易に耐えるので、前もって形成されたシートを貼付けることは好ましい。前もって形成されたポリマーシートを貼付けることは、好ましくは画像現像後に貼合せを通して行われる。二表面を接着させるとともに画像の品質を劣化させる一切の閉じ込め空気を排除する圧力ニップに先だって、写真ラベルまたは前もって形成されたポリマーシートのいずれかに接着剤が塗布される。
【００７６】
前もって形成されたシートは、配向プロセスで発現した強度と靱性の理由で好ましくは配向ポリマーである。可撓性基板のために好ましいポリマーには、ポリオレフィン、ポリエステルおよびナイロン（商標）が挙げられる。好ましいポリオレフィンには、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリブチレンおよびそれらの混合物が挙げられる。ヘキサン、ブテンおよびオクテンなどの、プロピレンとエチレンのコポリマーを含むポリオレフィンコポリマーも有用である。ポリプロピレンは低コストであり、感圧ラベルのために必要な望ましい強度および靱性の特性を有するので最も好ましい。
【００７７】
現像されたハロゲン化銀ラベル画像に合成ラテックスを塗布するのは、もう一つの好ましい環境保護層である。合成ラテックスの被膜は、許容できる環境保護層を提供することが証明されており、水溶液中で被覆することが可能であり、よって溶媒への曝露をなくす。ラテックスの被膜は、ハロゲン化銀包装ラベルのための許容できる環境保護層を提供することが証明されてきた。環境保護層のために好ましい合成ラテックスは、スチレンブタジエンコポリマー、アクリレート樹脂およびポリ酢酸ビニルから乳化重合技術によって製造される。合成ラテックスのために好ましい粒子サイズは０．０５〜０．１５μｍの範囲である。合成ラテックスは、ロッド被覆、ロール被覆およびホッパー被覆を含む既知の被覆方法によってハロゲン化銀画像形成用層の最外層に塗布される。合成ラテックスは塗布後に乾燥されることが必要であり、ハロゲン化銀画像の品質を妨げないように透明に乾かなければならない。
【００７８】
感光性ハロゲン化銀画像形成用層を上に塗布している本発明で利用されるベース材料または可撓性基板は、ハロゲン化銀画像形成用層を妨害してはならない。さらに、本発明のベース材料は、ハロゲン化銀画像形成システムの性能を最適化する必要がある。また、好適な可撓性基板は、種々の容器にラベルを貼付けるための自動包装装置内で効率的に機能しなければならない。好ましい可撓性基板はセルロース紙である。セルロース紙基板は、ポリマー基板と比べて可撓性で強く且つ低コストである。さらに、セルロース紙基板は、一部の包装用途で望ましい可能性がある表面模様付きラベル面を見込んでいる。本発明の写真要素がハロゲン化銀画像を現像するために水性化学薬品中で処理されなければならないので紙に防水性を提供する被膜を紙に設けてもよい。好適な被膜の例はアクリルポリマーまたはポリエチレンポリマーである。
【００７９】
ポリマー基板は耐引裂性であり、優れた順応性、良好な耐薬品性および高い強度を有するので、もう一種の好ましいベース材料である。好ましいポリマー基板には、ポリエステル、配向ポリオレフィン、例えば、ポリエチレンおよびポリプロピレン、キャストポリオレフィン、例えば、ポリプロピレンおよびポリエチレン、ポリスチレン、アセテートおよびビニルが挙げられる。ポリマーは、強くて可撓性であるとともにハロゲン化銀画像形成用層の被覆のために優れた表面を提供するので好ましい。
【００８０】
二軸配向ポリオレフィンシートは、低コストであり、ハロゲン化銀系を最適化する優れた光学的特性を有するとともに、高速ラベリング装置内で包装に貼付けることができるので好ましい。微小空隙入り複合二軸配向シートは、空隙入り層がＴｉＯ２を必要とせずに不透明度と軽量性をもたらすので最も好ましい。微小空隙入り二軸配向シートの空隙入り層は、ハロゲン化銀画像形成用層の感圧性を大幅に減少させることも証明されてきた。微小空隙入り二軸配向シートは、コア層と表面層の共押出、その後の二軸配向によって便利に製造され、よって空隙はコア層中に含まれた空隙開始材料周囲で形成される。こうした複合シートは、米国特許４，３７７，６１６号、４，７５８，４６２号、４，６３２，８６９号および５，８６６，２８２号において開示されている。二軸配向ポリオレフィンシートも、より大きな剛性を必要ならば有するラベルを形成させるために紙シートの一方側または両側に貼合わせてよい。
【００８１】
可撓性ポリマーベース基板は二層以上の層を含んでよい。可撓性基板の表皮層は、コアマトリックスに関して上述したのと同じ高分子材料から製造することができる。複合シートは、コアマトリックスと同じ高分子材料の表皮を用いて製造できるか、あるいはコアマトリックスとは異なる高分子組成物の表皮を用いて製造できる。適合性に関しては、表皮層のコアへの粘着力を促進するために、補助層を用いることができる。
【００８２】
空隙入り二軸配向ポリオレフィンシートは、感光性ハロゲン化銀画像形成用層の被覆のために好ましい可撓性ベース基板である。空隙入りフィルムは、画像に不透明度、白色度および画像鮮明度をもたらすので好ましい。「空隙」は、「空隙」が気体を含むことはありそうだけれども、付加された固体物質と液体物質のないことを意味するために本明細書において用いられる。最終包装シートコア中に残る空隙開始粒子は、所望の形状およびサイズの空隙をもたらすために直径０．１〜１０μｍであるのがよく、好ましくは、円形状であるのがよい。空隙のサイズは、機械方向および横方向の配向度にも依存する。理想的には、空隙は、対向し端接触する二個の凹型盤によって形成される形状を取るであろう。換言すると、空隙はレンズ様形状または両凸形状を有する傾向がある。空隙は、二つの主次元がシートの機械方向および横方向に整列するように配向される。Ｚ方向軸は副次元であり、概略で、空隙粒子の交叉直径のサイズである。空隙は、一般に、独立気泡である傾向があり、従って、気体または液体が横切ることができる空隙入りコアの一方側から他方側に開いた通路は実質的にない。
【００８３】
本発明の写真要素は、一般に光沢面、すなわち、優れた反射特性をもたらすのに十分に平滑である表面を有する。乳光面は、消費者が知覚的に好むユニークな写真外観をラベルに提供するので好ましい場合がある。乳光面は、垂直方向の微小空隙が１〜３μｍの間である時に達成される。垂直方向とは、画像形成用部材の平面に垂直である方向を意味する。微小空隙の厚さは、最良の物理的性能および乳光特性のために好ましくは０．７〜１．５μｍの間である。垂直方向の微小空隙の好ましい数は８〜３０個の間である。垂直方向の６個未満の微小空隙は所望の乳光面を形成させない。垂直方向の３６個以上の微小空隙は乳光面の光学的外観を大幅には改善しない。
【００８４】
可撓性ベース基板のための空隙開始材料は多様な材料から選択してよく、コアマトリックスポリマーの質量を基準にして約５〜５０質量％の量で存在するのがよい。好ましくは、空隙開始材料は高分子材料を含む。高分子材料を用いる時、高分子材料は、コアマトリックスを製造するポリマーと溶融混合されうるとともに、懸濁液が冷却されるにつれて分散球状粒子を形成することが可能であるポリマーであってよい。この例には、ポリプロピレンに分散されたナイロン（商標）、ポリプロピレン中のポリブチレンテレフタレート、またはポリエチレンテレフタレートに分散されたポリプロピレンが挙げられる。ポリマーが前もって造形され、マトリックスポリマーにブレンドされる場合、重要な特性は粒子のサイズと形状である。球は好ましく、球は中空または中実であることが可能である。これらの球は、一般式Ａｒ−Ｃ（Ｒ）＝ＣＨ２（式中、Ａｒはベンゼン系列の芳香族炭化水素基または芳香族ハロ炭化水素基を表し、Ｒは水素またはメチル基である）を有するアルケニル芳香族化合物、式ＣＨ２＝Ｃ（Ｒ’）−Ｃ（Ｏ）（ＯＲ）（式中、Ｒは、水素および炭素原子数約１〜１２のアルキル基から成る群から選択され、Ｒ’は、水素およびメチルから成る群から選択される）のモノマーを含むアクリレート型モノマー、塩化ビニルと塩化ビニリデンのコポリマー、アクリロニトリル、塩化ビニル、臭化ビニル、式ＣＨ２＝ＣＨ（Ｏ）Ｃ（Ｏ）Ｒ（式中、Ｒは、炭素原子数２〜１８のアルキル基である）を有するビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、シトラコン酸、マレイン酸、フマル酸、オレイン酸、ビニル安息香酸、テレフタル酸およびジアルキルテレフタル酸またはそれらのエステル形成性誘導体とＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨ（式中、ｎは２〜１０の範囲内の整数である）シリーズのグリコールとの反応によって調製され、ポリマー分子内に反応性オレフィン系連結を有する合成ポリエステル樹脂、反応性オレフィン系不飽和を有する２０質量％以下の第２の酸またはそのエステルを中に共重合されて含む上述したポリエステルおよびそれらの混合物から成る群から選択されたメンバーである架橋ポリマーとジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジアリルフマレート、ジアリルフタレートおよびそれらの混合物から成る群から選択された架橋剤から製造してよい。
【００８５】
架橋ポリマー空隙開始粒子を製造するために典型的なモノマーの例には、スチレン、ブチルアクリレート、アクリルアミド、アクリロニトリル、メチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ビニルピリジン、酢酸ビニル、メチルアクリレート、塩化ビニルベンジル、塩化ビニリデン、アクリル酸、ジビニルベンゼン、アクリルアミドメチル−プロパンスルホン酸、ビニルトルエンなどが挙げられる。好ましくは、架橋ポリマーは、ポリスチレンまたはポリ（メチルメタクリレート）である。最も好ましくは、架橋ポリマーはポリスチレンであり、架橋剤はジビニルベンゼンである。
【００８６】
技術上周知されているプロセスは、広い粒子サイズ分布によって特徴付けられる不均一サイズの空隙開始粒子を生じさせる。得られたビーズは、元のサイズ分布の範囲にまたがるビーズを篩うことにより分級することができる。懸濁重合、限定融合などの他のプロセスは、非常に均一なサイズの粒子を直接生じさせる。
【００８７】
空隙開始材料に空隙形成を促進させる薬剤を被覆してよい。好適な薬剤または潤滑剤には、コロイドシリカ、コロイドアルミナ、および酸化錫と酸化アルミニウムなどの金属酸化物が挙げられる。好ましい薬剤はコロイドシリカおよびアルミナであり、最も好ましくはシリカである。薬剤の被膜を有する架橋ポリマーを技術上周知されている手順によって調製してよい。例えば、薬剤を懸濁液に添加する従来の懸濁重合プロセスは好ましい。コロイドシリカは薬剤として好ましい。
【００８８】
空隙開始粒子は、中実または中空のガラス球、金属またはセラミックビーズあるいはクレー、タルク、硫酸バリウムまたは炭酸カルシウムなどの無機粒子を含む無機球であることも可能である。重要なことは、（ａ）マトリックスポリマーの結晶化動力学を変更し、配向するのを困難にさせる、（ｂ）コアマトリックスポリマーの破壊、（ｃ）空隙開始粒子の破壊、（ｄ）空隙開始粒子のマトリックスポリマーへの接着、または（ｅ）毒性成分またはハイカラー成分などの好ましくない反応生成物の生成という問題の一つ以上を引き起こすように、材料がコアマトリックスポリマーと化学的に反応しないことである。空隙開始材料は、写真的に活性でなく、そして二軸配向ポリオレフィンシートを利用する写真要素の性能を劣化させないのがよい。
【００８９】
高分子ベース基板の最上表皮層の全厚さは、０．２０μｍ〜１．５μｍの間、好ましくは０．５〜１．０μｍの間であってよい。０．５μｍより薄いと、共押出表皮層中の一切の固有非平面性は許容できない色ぶれの原因になりうる。１．０μｍより厚い表皮厚さで、画像解像度などの写真光学的特性の低下がある。１．０μｍより厚い厚さで、塊などの異物のために濾過するより大きな材料体積または劣ったカラー顔料分散がある。
【００９０】
画像形成用要素の色を変えるために可撓性ベース基板の最上表皮層に付加物を添加してよい。ラベリング用途に関しては、若干青い色合いの白色基板は好ましい。若干青い色合いの添加は、押出前のカラーコンセントレートと、プレブレンドされた青着色剤の溶融押出物の所望のブレンド比での機械ブレンディングを含む技術上知られているいかなるプロセスによっても実行してよい。３２０℃より高い押出温度に耐えうる着色顔料は、表皮層の共押出のために３２０℃より高い温度が必要なので好ましい。本発明において用いられる青着色剤は、画像形成用要素に悪影響を及ぼさないいかなる着色剤であってもよい。好ましい青着色剤には、フタロシアニンブルー顔料、クロモフタルブルー顔料、イルガジンブルー顔料およびイルガライト有機ブルー顔料が挙げられる。ＵＶエネルギーを吸収するとともに青領域内で十分に光を放出させるために、光学ブライトナーも表皮層に添加してよい。ＴｉＯ２も表皮層に添加してよい。本発明の薄い表皮層にＴｉＯ２を添加するとシートの光学性能に大幅には寄与しない一方で、押出ダイラインおよび斑点などの多くの製造問題を引き起こしうる。ＴｉＯ２を実質的に含まない表皮層は好ましい。０．２０〜１．５μｍの間の層に添加されたＴｉＯ２は、支持体の光学特性を実質的には改善せず、設計に対するコストを増やし、押出プロセスにおいて気がかりな顔料ラインを引き起こす。
【００９１】
可撓性基板の光学特性を改善するために、付加物をコアマトリックスおよび／または一層以上の表皮層に添加してよい。二酸化チタンは好ましく、画像鮮明度またはＭＴＦ、不透明度および白色度を改善するために本発明において用いられる。用いられるＴｉＯ２は、アナタース型またはルチル型のいずれかであってよい。さらに、白色度と鮮明度の両方を改善するために、アナタース型ＴｉＯ２とルチル型ＴｉＯ２の両方をブレンドしてよい。写真系のために許容できるＴｉＯ２の例は、ＤｕＰｏｎｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．Ｒ１０１ルチル型ＴｉＯ２およびＤｕＰｏｎｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．Ｒ１０４ルチル型ＴｉＯ２である。写真光学応答を改善することが技術上知られている他の顔料も本発明において用いてよい。白色度を改善することが技術上知られている他の顔料の例は、タルク、カオリン、ＣａＣＯ３、ＢａＳＯ４、ＺｎＯ、ＴｉＯ２、ＺｎＳおよびＭｇＣＯ３である。好ましいＴｉＯ２型は、アナタースＴｉＯ２が空隙入り層に関わる画像白色度および鮮明度を最適化することが判明したのでアナタース型である。
【００９２】
空隙は可撓性基板に一層の不透明度をもたらす。この空隙入り層は、ＴｉＯ２、ＣａＣＯ３、クレー、ＢａＳＯ４、ＺｎＳ、ＭｇＣＯ３、タルク、カオリンまたは二層以上の層のフィルム中に高度に反射性の白色層を提供する他の材料から成る群からの少なくとも一種の顔料を含有する層と合わせて用いることも可能である。顔料入り層と空隙入り層の組み合わせは、最終画像の光学性能に利点をもたらす。
【００９３】
微小空隙入りコアを有する本発明の可撓性二軸配向ベース基板が好ましい。微小空隙入りコアは、画像形成用支持体に不透明度および白色度を付加し、よって画像形成品質をさらに改善する。微小空隙入りコアの画像品質利点と紫外線エネルギーを吸収するとともに可視スペクトルの光を放出する材料と組み合わせると、画像品質の独特の最適化を可能にする。紫外線エネルギーに露光された時に画像支持体が色合いを有することが可能であり、室内照明などの大量の紫外線エネルギーを含まない照明を用いて画像を見る時に優れた白色度をまだ保持するからである。
【００９４】
可撓性二軸配向基板の空隙入り層中に位置する微小空隙が望ましくない圧力カブリの減少をもたらすことが見出された。平方センチメートル当たりほぼ数百キログラムの機械的圧力は、完全には理解されていない書き込み時点でのメカニズムによって望ましくない可逆感受性低下を引き起こす。機械的圧力の正味の結果は、望ましくない濃度増加、主として黄色濃度増加である。二軸配向可撓性基板中の空隙入り層は、二次加工工程および写真処理工程で一般的な空隙入り層の圧縮によって機械的圧力を吸収し、黄色濃度変化の量を減少させる。感圧性は、被覆された感光性ハロゲン化銀乳剤に２０６ＭＰａの荷重をかけ、黄色層を現像し、荷重を除かれた対照サンプルと荷重をかけたサンプルとの間でＸ−Ｒｉｔｅモデル３１０（または同等）写真透過デンシトメータを用いて濃度差を測定することにより測定される。黄色層濃度の好ましい変化は２０６ＭＰａの圧力で０．０２未満である。黄色濃度の０．０４の変化は知覚的に大きく、従って望ましくない。
【００９５】
可撓性ベース基板の共押出、冷却、配向および熱固定は、平板シートプロセスまたはバブルプロセスあるいはチューブラープロセスによるなどの配向シートを製造するために技術上知られているいかなるプロセスによっても行ってよい。平板プロセスは、スリットダイを通してブレンドを押し出し、押し出されたウェブを冷却キャスティングドラム上で迅速に冷却し、シートのコアマトリックスポリマーコンポーネントおよび表皮コンポーネント（複数を含む）をガラス凝固温度より下に冷やすことを伴う。その後、冷やしたシートは、マトリックスポリマーのガラス転移温度より上で溶融温度より下の温度で相互に垂直方向に延伸することにより二軸配向される。シートを一方向に、次に第２の方向に延伸してよく、あるいは両方向に同時に延伸してよい。シートを延伸した後、両方の延伸方向での収縮に抗してシートをある程度制限しつつ、ポリマーを結晶化させるか、またはアニールするのに十分な温度に加熱することによりシートを熱固定する。
【００９６】
微小空隙入りコア上に少なくとも一つの無空隙表皮を有することにより、可撓性ベース基板の引張強度は高まり、シートをより製造しやすくする。より高い引張強度は、すべての層が空隙入りでシートを製造する時より広い幅且つ高い延伸比でシートを製造することも可能にする。層を共押出すると製造プロセスをさらに単純化する。
【００９７】
透明である可撓性ラベルベースが好ましい場合がある。ラベルを通して包装の内容物を見ることを可能にするラベリング用途のために特に有用なクリア感圧ラベルを提供するために、透明可撓性ラベルベースが用いられる。例には、クリアガラスまたは着色ガラスを用いるワインボトルラベリング、シャンプーボトルラベリングおよび飲料ボトルが挙げられる。本発明に関して、「透明」材料は、９０％より高いスペクトル透過率を有する材料として定義される。画像形成用要素に関して、スペクトル透過率は透過パワー対入射パワーの比であり、次の通り百分率として表現される。ＴＲＧＢ＝１０−Ｄ×１００（Ｄは、Ｘ−Ｒｉｔｅモデル３１０（または同等）写真透過デンシトメータによって測定された赤、緑および青ステータスＡ透過濃度応答の平均である）。
【００９８】
２０％未満の光学透過率を有する可撓性ラベルベースは殆どの用途のために好ましい。２０％未満の光学透過率は高度に反射性である優れた不透明ハロゲン化銀感圧ラベルをもたらす。不透明高度反射性ラベルは、暗くて画像の品質を妨げるバックグラウンドに対する感圧ラベリングために有用である。例は黒色包装のラベリングであり、２０％より高い光学透過率を有するラベルベースは画像を暗くし、顔細部内容などの低濃度細部の損失を生じさせる。
【００９９】
感圧写真ラベル接着剤は、典型的には高速包装装置を用いて、現像されたハロゲン化銀包装ラベルを包装の表面に接着させることを可能にするために本発明において用いられる。「剥離可能な分離」または「剥離強度」あるいは「分離力」は、ハロゲン化銀ラベルをラベルが貼付けられた包装から分離するのに要する力の量の指標である。剥離強度は、原子価力または絡み合い作用あるいは両方から成る写真ラベル接着剤の内部力によって互いに保持される二表面を分離するのに要する力の量である。剥離強度は、インストロンゲージを用いて、１．０メートル／分のクロスヘッド速度により１８０度でサンプルを剥離させて測定される。サンプル幅は５ｃｍであり、剥離される距離は長さ１０ｃｍである。
【０１００】
剥離可能な写真ラベル接着剤は、消費者がラベルを包装から分離することを可能にするために用いられる。ラベルの包装からの分離によって、例えば、消費者プロモーションのためにリベートクーポンを包装に取り付けるか、または用いることが可能になる。剥離可能な写真ラベル接着剤に関して、ハロゲン化銀感圧ラベルと包装との間の好ましい剥離強度は８０ｇ／ｃｍ以下である。１００ｇ／ｃｍより大きい剥離強度では、消費者は画像を包装から分離しにくいと感じ始める。さらに、１１０ｇ／ｃｍより大きい剥離強度では、力は紙基板の内部強度に近づき始め、画像を分離する前に紙基板の好ましくない破壊を引き起こす。
【０１０１】
基板から画像を分離すると、本発明の剥離可能な写真ラベル接着剤は、２０ｇ／ｃｍ〜１００ｇ／ｃｍの間の好ましい位置変え剥離強度を有する。位置変え剥離強度は、写真ラベル接着剤を含む分離された画像を２３℃、５０％ＲＨでステンレススチールブロックから剥離するのに要する力の量である。１５ｇ／ｃｍ未満の位置変え剥離強度では、写真ラベル接着剤は、冷蔵庫または写真アルバムなどの様々な表面に接着されたままであるのに十分な剥離強度を欠いている。１２０ｇ／ｃｍより大きい剥離強度では、本発明の写真ラベル接着剤は活動的すぎであり、消費者が後で画像を位置変えすることを可能にしない。
【０１０２】
本発明の剥離可能な写真ラベル接着剤は、単層または二層以上の層であってよい。二層以上の写真ラベル接着剤層に関して、写真ラベル接着剤層の一層は、ラベルベースに優先的に接着する。画像が基板から分離されている時、これは、位置変えのために本発明の写真ラベル接着剤をラベルベースに接着させることを可能にする。
【０１０３】
位置変えする写真ラベル接着剤のために剥離層を含む基板は好ましい。剥離層は、写真ラベル接着剤ベース界面での写真ラベル接着剤の均一分離を見込んでいる。剥離層は、剥離層を基板に塗布するために技術上知られているいかなる方法によってもライナーに塗布してよい。例には、シリコーン被覆、テトラフルオロエチレン弗化炭化水素被覆、弗素化エチレンプロピレン被覆およびステアリン酸カルシウムが挙げられる。
【０１０４】
本発明の好適な剥離可能な写真ラベル接着剤は、画像品質を低下させるように感光性ハロゲン化銀画像形成システムと相互作用してはならない。さらに、本発明の写真要素が写真処理されなければならないので、本発明の写真ラベル接着剤の性能は、写真処理化学薬品によって低下されてはならない。好適な写真ラベル接着剤は、表面付着によって所望の表面に画像を結合することが可能である無機接着剤、有機接着剤、天然接着剤または合成接着剤であってよい。無機写真ラベル接着剤の例は、可溶性シリケート、セラミックおよび熱硬化性粉末状ガラスである。有機写真ラベル接着剤は天然接着剤または合成接着剤であってよい。天然有機写真ラベル接着剤の例には、ボーングルー、大豆澱粉、セルロース系材料、ゴムラテックス、ガム、テルペン、ガム溶液および炭化水素樹脂が挙げられる。合成有機写真ラベル接着剤の例には、エラストマー溶媒、ポリスルフィドシーラント、イソブチレンおよびポリ酢酸ビニルなどの熱可塑性樹脂、エポキシ、フェノホルムアルデヒドなどの熱硬化性樹脂、ポリビニルブチラール、シアノアクリレートおよびシリコーンポリマーが挙げられる。
【０１０５】
単層または多層の写真ラベル接着剤系の場合、好ましい写真ラベル接着剤組成物は、天然ゴム、合成ゴム、アクリル化合物、アクリルポリマー、ビニルポリマー、酢酸ビニル型材料、ウレタン型材料、アクリレート型材料、塩化ビニル−酢酸ビニルのコポリマー混合物、ポリビニリデン、酢酸ビニル−アクリル酸コポリマー、スチレンブタジエン、カルボキシル化スチレンブタジエンコポリマー、エチレンコポリマー、ポリビニルアルコール、ポリエステルおよびコポリマー、セルロースおよび変性セルロース、澱粉および変性澱粉化合物、エポキシ、ポリイソシアネート、ポリイミドから成る群から選択される。
【０１０６】
水性感圧接着剤は、製造プロセスのために溶媒放出物のない幾つかの利点をもたらす。写真ラベル接着剤層中にランダムに分配された非写真ラベル接着剤固体粒子を含有する位置変え可能で剥離可能な写真ラベル接着剤は、所望の最終結果を得るためにプリントを張り付け、その後除去する能力を助ける。最も好ましい感圧剥離可能写真ラベル接着剤は、イソオクチルアクリレート／アクリル酸コポリマーなどの永久写真ラベル接着剤約５質量％〜２０質量％および写真ラベル接着剤層被覆量が約５〜２０ｇ／ｃｍ２のアクリレート微小球などの粘着性ゴム弾性材料約９５質量％〜約８０質量％を含有する位置変え可能な写真ラベル接着剤層である。
【０１０７】
好ましい剥離可能写真ラベル接着剤材料は、薄い一定した写真ラベル接着剤被膜を作るために技術上知られている様々な方法を用いて塗布してよい。例には、グラビアコーティング、ロッドコーティング、リバースロールコーティングおよびホッパーコーティングが挙げられる。貼合わせ前に、写真ラベル接着剤をライナーまたはベース材料上にコーティングしてよい。
【０１０８】
単層または多層の写真ラベル接着剤系に関して、好ましい永久写真ラベル接着剤組成物は、エポキシ、フェノホルムアルデヒド、ポリビニルブチラール、シアノアクリレート、ゴム系写真ラベル接着剤、スチレン／ブタジエン系写真ラベル接着剤、アクリル化合物およびビニル誘導体から成る群から選択される。剥離可能写真ラベル接着剤および永久写真ラベル接着剤は、写真支持構造体中で同じ層中でまたは異なる場所で組み合わせて用いてよい。組み合わせ写真ラベル接着剤構造の例は、最上二軸配向シートとベース材料との間の剥離可能写真ラベル接着剤および底二軸配向シートとベース材料との間の永久写真ラベル接着剤である。
【０１０９】
感圧基板上のハロゲン化銀画像形成用層は、好ましくは、自動ラベリング装置内で様々な包装に貼付けられる。好ましい包装の種類は、ボトル、カン、自立パウチ、ボックスおよびバッグである。包装は、販売のために包装を必要とするいかなる材料も含んでよい。包装される好ましい材料には、液体および粒体が挙げられる。
【０１１０】
本発明のハロゲン化銀包装ラベルは、好ましくは６００μｍ未満の厚さを有する。６５０μｍより厚いハロゲン化銀包装ラベルは、画像形成品質または包装ラベル性能のいずれにおいても著しい改善をもたらさない。さらに、高速包装装置を通した移送は、６５０μｍより厚い写真ラベル厚さで困難であり、ベルヌーイ法を利用する写真ラベルのストリッピングは、写真ラベルの厚さが７００μｍを超える場合に困難である。
【０１１１】
以下は、最外ハロゲン化銀画像形成用層に環境保護層（ＥＰＬ）を塗布させた好ましい不透明反射性ハロゲン化銀感圧ラベル構造体の例である。ハロゲン化銀形成画像のために明るい赤味がかったバックグラウンドを与えるため、明るい赤味剤をポリエチレン層に組み込んだ。
【０１１２】
７．５μｍ粉砕スチレンブチルアクリレート融合ＥＰＬ
ハロゲン化銀形成画像の層
明るい赤味剤入りの密度０．９２５ｇ／ｃｃのポリエチレン
１８％ＴｉＯ２入りの二軸配向ポリプロピレン　
密度０．５０ｇ／ｃｃの二軸配向ポリプロピレン空隙入り層
二軸配向ポリプロピレン
アクリル感圧接着剤
セルロース紙剥離可能裏地　　　　　　　　　　　　　　　　　
【０１１３】
以下は、最外現像済みハロゲン化銀画像形成用層に環境保護層（ＥＰＬ）を塗布させた好ましいクリアハロゲン化銀感圧ラベル構造体のもう一つの例である。ＥＰＬに塗布する前に、色素性印刷インキを画像現像後にハロゲン化銀形成画像に塗布した。
【０１１４】
配向ポリプロピレンＥＰＬ
アクリル感圧接着剤
色素性印刷インキ
ハロゲン化銀形成画像の層
青味剤入りの密度０．９２５ｇ／ｃｃのポリエチレン
光学ブライトナー入りの二軸配向ポリプロピレン
二軸配向ポリプロピレン
アクリル感圧接着剤
ポリエステル剥離可能裏地　　　　　　　　　　　　　　　　　
【０１１５】
本発明の好ましい写真要素は、電子印刷方法または従来の光学的印刷方法のいずれかによって露光された時に優れた性能が可能な写真要素を目指している。電子印刷方法は、ピクセルバイピクセルモードにおいて記録要素の放射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１０−４エルグ／ｃｍ２の化学線に１００μ秒以下の持続時間にわたって供することを含み、ここでハロゲン化銀乳剤層は上述したハロゲン化銀粒子を含む。従来の光学印刷方法は、画像状モードにおいて記録要素の放射線感受性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１０−４エルグ／ｃｍ２の化学線に１０−３〜３００秒にわたって供することを含み、ここでハロゲン化銀乳剤層は上述したハロゲン化銀粒子を含む。好ましい実施形態における本発明は、（ａ）銀を基準にして５０モル％より多い塩化物を含有し、（ｂ）｛１００｝結晶面によって提供される表面積の５０％より多くを有し、（ｃ）全銀の９５〜９９％を占める中心部分を有するとともに、（ｉ）式：
【０１１６】
（Ｉ）　　　　　　　　　　　　［ＭＬ６］ｎ
【０１１７】
（式中、ｎは、０、−１、−２、−３または−４であり、Ｍはイリジウム以外の充填フロンティア軌道多価金属イオンであり、Ｌ６は、配位子の少なくとも四個がアニオン配位子であり、配位子の少なくとも一個がシアノ配位子またはシアノ配位子より電気陰性の配位子である限り、独立して選択されうる橋架け配位子を表す）を満たす六配位金属錯体および（ｉｉ）チアゾール配位子または置換チアゾール配位子を含むイリジウム配位錯体というクラス要件の各々を満足させるように選択された二種のドーパントを含むハロゲン化銀粒子を含む放射線感受性乳剤を用いる。好ましい写真画像形成用層構造体はＥＰ公報１０４８９７７号に記載されている。その特許に記載された写真画像形成用層は、本発明の実用的シート上に特に望ましい画像を提供する。
【０１１８】
特定の好ましい実施形態を特に参照して本発明を詳しく説明してきたが、本発明の精神および範囲内で変形および修正を行うことができることは言うまでもないであろう。
【０１１９】
【実施例】
例１
この例において、感光性ハロゲン化銀画像形成用層を感圧ラベル生地に塗布することにより高品質ハロゲン化銀感圧包装ラベルを作製した。ラベル生地は、貼合わせ被覆紙ライナーに貼合わされた接着剤であった感圧接着剤が裏側被覆された可撓性白色二軸配向ポリプロピレン面生地から成っていた。感光性ハロゲン化銀画像形成用層は、新たな色調の正確な複製が可能なイエロー、マゼンタおよびシアンカプラー系であった。画像を処理後に、本発明の写真ラベルをハロゲン化銀形成画像の色域を拡大するためにインキでオーバープリントした。壊れやすいハロゲン化銀画像形成用層を環境溶媒から保護するために、写真ラベルに環境保護層をさらに被覆した。この例は、写真ラベルの利点の多くおよび印刷インキの添加によるハロゲン化銀色域の拡大を実証する。
【０１２０】
二軸配向ポリオレフィン面生地：
複合シートポリオレフィンシート（厚さ７０μｍ）（ｄ＝０．６８ｇ／ｃｃ）は、ミクロ空隙入り配向ポリプロピレンコア（全シート厚さの約６０％）から成り、ホモポリマー非空隙入り配向ポリプロピレン層は空隙入り層の各側にある。用いた空隙開始材料はポリ（ブチレンテレフタレート）であった。ポリオレフィンシートはポリエチレンと青顔料から成る表皮層をもっていた。空隙入り層に隣接するポリプロピレン層は８％のルチル型ＴｉＯ２を含有していた。ハロゲン化銀画像形成用層を青味剤入りポリエチレン表皮層に塗布した。
【０１２１】
感圧接着剤：
厚さ１２μｍの永久溶媒性アクリル接着剤
【０１２２】
貼合せ紙ライナー：
貼合わせ紙ライナーはセルロース紙コア（厚さ８０μｍ）から成り、そのコア上に、ＬＤＰＥ樹脂を利用する裏側にポリプロピレンの二軸配向シートを押出ラミネーションした。裏側配向ポリプロピレンは、写真印刷装置内での効率的な移送を見込むために粗層を含んでいた。粗層は、ポリエチレンとポリプロピレンの不混和性ポリマーの混合物から成っていた。ライナーの上側をシリコーン保持のためにＬＤＰＥで押出被覆した。セルロース紙は、導電性のために８％の水分と１％の塩を含有していた。貼合わせ紙ライナーの全厚さは１２８μｍであり、剛性は機械方向と横方向の両方で８０ミリニュートンであった。押出ＬＤＰＥ層に隣接したシリコーン剥離被膜を紙ライナーに被覆した。
例の写真包装ラベル材料のためのベースの構造は次の通りである。
【０１２３】
空隙入りポリプロピレンシート（面生地）
アクリル感圧接着剤
シリコーン被膜
貼合せ紙ライナー　　　　　　　　　　　
【０１２４】
ハロゲン化銀乳剤を以下に記載したように化学的および分光的に増感させた。Ｎ−メチル−イソチアゾロンとＮ−メチル−５−クロロ−イソチアゾロンの混合物を含む殺生剤を増感後に添加した。
【０１２５】
青感受性乳剤（Ｂｌｕｅ　ＥＭ−１）：
グルタリルジアミノフェニルジスルフィド、ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟成剤を含むよく攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝酸銀と塩化ナトリウムの溶液を添加することにより、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。沈殿の大部分についてハロゲン化銀粒子形成中にペンタクロロニトロシルオスミウム酸（ＩＩ）セシウムドーパントを添加し、その後、ヘキサシアノルテニウム（ＩＩ）酸カリウム、（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロイリジン酸カリウム、少量のＫＩ溶液を添加し、全くドーパントなしでシェルを形成させる。得られた乳剤は辺長さサイズ０．６μｍの立方晶状粒子を含有する。硫化第一金のコロイド懸濁液の添加によって乳剤を最適に増感させ、６０℃に熱傾斜させ、その間に、青増感色素ＢＳＤ−４、ヘキサクロロイリジン酸カリウム、リップマン臭化物および１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加した。
【０１２６】
緑感受性乳剤（Ｇｒｅｅｎ　ＥＭ−１）：
ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟成剤を含むよく攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝酸銀と塩化ナトリウムの溶液を添加することにより、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。沈殿の大部分についてハロゲン化銀粒子形成中にペンタクロロニトロシルオスミウム酸（ＩＩ）セシウムドーパントを添加し、その後、（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロイリジン酸カリウムを添加する。得られた乳剤は辺長さサイズ０．３μｍの立方晶状粒子を含有する。グルタリルジアミノフェニルジスルフィド、硫化第一金のコロイド懸濁液の添加によって乳剤を最適に増感させ、５５℃に熱傾斜させ、その間に、ヘキサクロロイリジン酸カリウムドープリップマン臭化物、緑増感色素ＧＳＤ−１の液体結晶質懸濁液および１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添加した。
【０１２７】
赤感受性乳剤（Ｒｅｄ　ＥＭ−１）：
ゼラチンペプタイザーおよびチオエーテル熟成剤を含むよく攪拌された反応器に、ほぼ等モルの硝酸銀と塩化ナトリウムの溶液を添加することにより、高塩化物ハロゲン化銀乳剤を沈殿させる。ハロゲン化銀粒子形成中に、ヘキサシアノルテニウム酸（ＩＩ）カリウムおよび（５−メチルチアゾール）−ペンタクロロイリジン酸カリウムを添加する。得られた乳剤は辺長さサイズ０．４μｍの立方晶状粒子を含有する。グルタリルジアミノフェニルジスルフィド、チオ硫酸ナトリウム、三カリウムビス｛２−［３−（２−スルホベンズアミド）フェニル］メルカプトテトラゾール｝金（Ｉ）の添加によって乳剤を最適に増感させ、６４℃に熱傾斜させ、その間に、１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、ヘキサクロロイリジン酸カリウムおよび臭化カリウムを添加する。その後、乳剤を４０℃に冷却し、６．０にｐＨ調節し、赤増感色素ＲＳＤ−１を添加する。
【０１２８】
技術上周知されている方法によってカプラー分散液を乳化し、以下の層を以下の支持体上に被覆した。
【０１２９】
本発明ラベルベース材料を利用して写真ラベルを作製するために、以下の新たな色調の最適化された感光性ハロゲン化銀画像形成用層を用いた。カーテン被覆を用いて以下の画像形成用層を被覆した。
【０１３０】
【表１】
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【０１３１】
【表２】
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【０１３２】
【表３】
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【０１３３】
ディジタル露光レーザーマーキングエンジンを用いて、ハロゲン化銀ラベル媒体を露光させた。レーザーマーキングエンジンは、赤、緑および青の光の単色光源を用いて非常に短い露光時間（１０００ナノ秒〜２０ナノ秒）で画像を露光させて潜像を生じさせた。スポット着色された画像領域は露光されなかった。
フレキソ印刷版の直径の繰り返す場合に置くようなやり方で画像を露光させた。基準を各反復パターンの始めに画像形成した。レーザーマーキングエンジンを用いて、５００メートルの媒体ロールに画像形成した。その後、写真化学処理（ＲＡ−４処理化学薬品）および写真処理装置（Ｋｏｄａｋ　Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌ　Ｃｏｌｏｒ　Ｐｒｉｎｔ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　Ｍｏｄｅｌ２２ＬＬ）を用いて、形成された潜像を現像した。露光されなかった現像画像の部分は画像中のＤｍｉｎ領域であった。基準マークは、１．９のステータス　Ａ濃度を有する黒色見当合せマークである。基準は、長さ０．２５インチ（６．４ｍｍ）および幅０．２５インチ（６．４ｍｍ）の正方形デザインを有する。
【０１３４】
フレキソ印刷版の中間調領域がスポットカラーのための画像領域であるフレキソ印刷生地材料上にもディジタル画像を形成させた。さらに、規定ラベルサイズである３インチ×３インチ（７６ｍｍ×７６ｍｍ）のラベルを形成させるために、フレキソ印刷ダイを切断した。光学的検出装置および再見当合せ装置（サーボドライブ）が装備されたフレキソ印刷機上に、画像形成されたハロゲン化銀媒体を取り付けた。写真材料がシステムを通して移送されるにつれて、光学的検出装置は写真媒体上の基準マークを検出し、サーボドライブを用いてフレキソ印刷版の見当合せを調節して、ハロゲン化銀媒体のＤｍｉｎ領域にインキを塗布することができた。画像と見当合せして（画像をリピートに画像形成し反復するための±０．３ｍｍの見当合せ公差）置かれていたフレキソ印刷版を用いてインキを媒体に塗布した。
【０１３５】
フレキソ印刷機で環境保護層を塗布した。７．５μｍの粉砕ポリマー粒子（ハーキュレス（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ）からＰｉｃｃｏｔｏｎｅｒ１２２１として入手できるスチレンブチルアクリレート）、２０％懸濁液として軟質ラテックス結合剤（ブチルアクリレート、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホネートおよびアセトアセトキシエチルメタクリレートのコポリマー）、１％溶液として親水性増粘剤（Ｋｅｌｔｒｏｌ　Ｔ）および１０％溶液として界面活性剤（Ｏｌｉｎ　１０Ｇ）を用いて、環境保護層を作製した。
【０１３６】
後続の二次加工作業において、二次加工装置を用いて媒体を打ち抜き、マトリックスをインラインで除去した。写真媒体がシステムを通して移送されるにつれて、光学的検出装置は写真媒体上の基準マークを検出し、サーボドライブを用いてフレキソ印刷ダイの見当合せを調節して、媒体のラベル領域を切断することができる。画像と見当合せして（リピートが反復するための±０．３ｍｍの見当合せ公差）置かれていたフレキソ印刷ダイを用いて媒体を切断する。マトリックスを除去し、写真およびインキ印刷されたラベルのロールを作製した。
【０１３７】
包装へのラベルの貼付けを模擬するために、上のハロゲン化銀包装ラベル材料を健康産業および美容産業で典型的に用いられる幾つかのポリマーボトルに手で貼付けた。
【０１３８】
本発明の写真包装ラベルは、先行技術のフレキソ印刷ラベルまたはグラビア印刷ラベルと比べて多くの著しい改善を示した。本発明は、印刷版または印刷シリンダのコストを省くので短時間運転を印刷する時に経済的に実現可能な印刷方法を提供する。ラベルを印刷するためにディジタルハロゲン化銀画像形成システムを用いたので、高価な印刷機準備費用を必要とせずに各ラベルは異なることが可能である。包装に貼付けられるハロゲン化銀画像を使用すると、一般的であるがより低い品質の６色輪転グラビア印刷画像と比べて現在入手可能な最高画像品質が確実になる。環境保護層をハロゲン化銀画像形成用層に塗布すると、ハロゲン化銀画像の靱性を大幅に改善するとともに、シャンプーボトルまたはワインボトルなどの、これらのラベルの両方が伝統的な写真を破壊するであろう高い湿度にさらされるので要求の厳しいラベリング用途でハロゲン化銀画像を用いることが可能になる。さらに、イエロー層、マゼンタ層およびシアン層がゼラチン中間層を含むので、ハロゲン化銀画像は、平坦で精彩を欠くように見える先行技術のインクジェット画像、電子写真画像またはグラビア印刷画像に比べて画像の奥行を有するように見える。本発明のハロゲン化銀画像層はまた、新たな色調を正確に複製するために最適化されており、よって代替ディジタル画像形成技術と比べると人間の優れた画像を提供する。ハロゲン化銀画像形成用層を薄い可撓性感圧包装ラベル上に被覆し現像したので、周知された高速包装装置を用いて様々な包装にハロゲン化銀画像形成用層を塗布することができる。
【０１３９】
光学的見当合せ（サーボドライブ）装置とフレキソ中間調印刷（カスタムインキ（複数を含む）またはＵＶ硬化性インキ（複数を含む）、またはＣＹＭＫ）およびディジタルハロゲン化銀画像と結び付けるこの独特且つ新規のアプローチは、写真媒体または写真ラベルのための色域の拡大を可能にする。得られた画像は、印画紙中で用いられる写真色素組の固有の限界を克服する。例えば、写真色素組の使用に際して商標に用いられる黄色を演色しなくてよい。この技術は、商標の色権を得ることによって包装者が顧客の要求を満たすことを可能にする。
【０１４０】
表１において、ハロゲン化銀インキ印刷媒体（本発明）を印刷後一週間以内に典型的なインキ印刷ラベルウェブ材料（Ｆａｓｓｏｎ　Ｐｒｉｍａｘ３５０）と比較した。表２において、ハロゲン化銀インキ印刷媒体（本発明）を３９日後に典型的なインキ印刷ラベルウェブ材料（Ｆａｓｓｏｎ　Ｐｒｉｍａｘ３５０）と比較した。以下の試験測定基準を表１および２において用いた。ベタインキ濃度を、「特定のインキの黒さの度合」として定義する。ドットゲインを、「フィルムからプレスシートまたは基板への印刷ドットのサイズの変化」として定義する。色相誤差とは、「色が理想的なプロセスインキからどの程度ずれているかとして定義する。０％色相誤差は完全であろう。マゼンタが５０％の範囲内であることが通常である。」濁り（Ｇｒａｙｎｅｓｓ）は、「完全なインキが濁り０％として、インキがどの程度清浄か」として定義される。プリントコントラストは、「３／４ＴＯＮＥがどのようによく印刷しているかの指示として定義され、目詰り、平面度および低コントラストの優れた指標である」。トラップは、「あるインキをもう一つのインキ上にどのように印刷するか」として定義される。目視グレーバランスは、「通常濃度で印刷された時、自然グレーを生じさせるために必要とされるイエロー、マゼンタおよびシアンに関する値」として定義される。スラー（Ｓｌｕｒ）は、「刷りの瞬間に基板と版との間のすべりによって引き起こされる状態」として定義する。
【０１４１】
フレキソ印刷生地ラベル媒体（Ｆａｓｓｏｎ　Ｐｒｉｍａｘ３５０）に塗布されたフレキソ印刷中間調インキに対する写真媒体に塗布されたフレキソ印刷中間調インキの比較は、目視の相違も定量的相違も示さなかった。画像品質に関するＤｉｘｉｅｇｒａｐｈｉｃｓ指紋分析を用いて、写真媒体に塗布されたフレキソ印刷中間調インキおよびフレキソ印刷生地ラベル媒体（Ｆａｓｓｏｎ　Ｐｒｉｍａｘ３５０）に塗布されたフレキソ印刷中間調インキのサンプルを「塗りたて」状態（被覆から一週間以内）および「成熟」状態（３９日にわたり周囲オフィス条件で保圧後）で試験した。ベタインキ濃度、ドットゲイン、色相誤差、濁り、プリントコントラスト、トラップ、目視グレーバランス、スラーに関して、サンプル間で有意な差はなかった。追加のサンプル目視検査は、サンプル間で画像品質の有意な差を検出しなかった。
【０１４２】
【表４】
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【０１４３】
【表５】
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【０１４４】
本発明は色域が拡大された高品質ハロゲン化銀印刷ラベルを目指している一方で、本発明がハロゲン化銀商用表示装置、消費者写真プリント材料および専門家写真プリント材料などのハロゲン化銀出力プリント材料を目指すこともできることは言うまでもない。色域を増やす能力は、これらの製品のために著しい商業的価値を有する。
付録−実施例において用いられた化合物
【０１４５】
【化１】
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【０１４６】
【化２】
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【０１４７】
【化３】
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【０１４８】
【化４】
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【０１４９】
特定の好ましい実施形態を特に参照して本発明を詳しく説明してきたが、本発明の精神および範囲内で変形および修正を遂行できることは言うまでもないであろう。
【外国語明細書】
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