(57)【要約】【課題】良好な電磁変換特性、特に出力特性およびＣ／Ｎ特性に優れる磁気記録媒体を提供する。【解決手段】非磁性支持体の一方又は両面に、強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性分散液を塗布して０．２μｍ以下の磁性層を設けた磁気記録媒体において、上記磁性層にカルボキシル基とヒドロキシ基を分子中に有し、芳香環が２個以上の場合には縮合環である分子量が２００以下の芳香族化合物を含有し、上記強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積をＳｍ［ｍ２／ｇ］、芳香族化合物の含有量をＡｃ［ｍｍｏｌ］としたときに０．００４×Ｓｍ≦Ａｃ≦０．００７×Ｓｍ［ｍｍｏｌ］の関係を満足させる。また好ましくは、前記磁性層に含有される強磁性粉末の平均長軸長が１００ｎｍ以下とする。更に好ましくは、前記磁性層に含有される芳香族化合物を、４−ヒドロキシ安息香酸又は６−ヒドロキシ−２ナフトエ酸とする。【選択図】  なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
非磁性支持体の一方又は両面に、強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性分散液を塗布して０．２μｍ以下の磁性層を設けた磁気記録媒体において、
上記磁性層にカルボキシル基とヒドロキシ基を分子中に有し、芳香環が２個以上の場合には縮合環である分子量が２００以下の芳香族化合物を含有し、
上記強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積をＳｍ［ｍ２／ｇ］、芳香族化合物の含有量をＡｃ［ｍｍｏｌ］としたときに０．００４×Ｓｍ≦Ａｃ≦０．００７×Ｓｍ［ｍｍｏｌ］の関係を満足していることを特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】
前記磁性層に含有される強磁性粉末の平均長軸長が１００ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項３】
前記磁性層に含有される芳香族化合物が４−ヒドロキシ安息香酸であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項４】
前記磁性層に含有される芳香族化合物が４−ヒドロキシ安息香酸であることを特徴とする請求項２に記載の磁気記録媒体。
【請求項５】
前記磁性層に含有される芳香族化合物が６−ヒドロキシ−２ナフトエ酸であることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体。
【請求項６】
前記磁性層に含有される芳香族化合物が６−ヒドロキシ−２ナフトエ酸であることを特徴とする請求項２に記載の磁気記録媒体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は磁気テ−プ等の磁気記録媒体に関し、良好な電磁変換特性、特に出力特性およびＣ／Ｎ特性に優れる磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、デジタル記録等により情報量が増大しており、さらなる高密度化、短波長記録化の方向に向かっている。これに伴い磁気記録装置に供される高密度磁気記録媒体では短波長出力及びＣ／Ｎ特性を向上させるために、磁性層の薄層化、表面平滑化などを謳う報告が種々されている。また、塗布型磁気記録媒体の高記録密度化には、含有される強磁性粒子の微細化が有効であることが知られている。
【０００３】
しかし、磁性粉の微細化に伴い、磁性粉を分散液中に均一に分散させることが困難になる。この分散性の悪化は、出力の低下ばかりでなく、ノイズの増大など、塗布型磁気記録媒体にとって大きな問題である。
【０００４】
そこで、磁性粉との親和性が高い極性基を導入した結合剤、シラン系カップリング剤やチタネート系カップリング剤など材料的な分散性向上の検討がなされてきた。また、磁性粉の凝集体に大きな機械的エネルギーを付与できる分散機など分散工程の検討がなされてきた。
【０００５】
尚、高密度記録に好適な、高い電磁変換特性を有する磁気記録媒体は、例えば次の特許文献１のものが提案されている。
【０００６】
【特許文献１】特開２００２−２３０７３６。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
上述のように、高記録密度化に伴い、さらに強磁性粒子の微細化が望まれており、より分散が困難になっており、分散性の大幅な向上が大きな課題となっている。
【０００８】
また、磁気誘導型ヘッドより高分解能である磁気抵抗（ＭＲ）型再生ヘッドを用いた磁気記録システムにおいては、さらに強磁性粒子の分散性が重要になってきており、さらに大きな課題となっている。
【０００９】
つまり、従来の技術では優れた出力特性およびＣ／Ｎ特性を有する磁気記録媒体を得ることはできなかった。
【００１０】
以上の事から、本発明は、良好な電磁変換特性、特に出力特性およびＣ／Ｎ特性に優れる磁気記録媒体の提供を目的とする。
【００１１】
【課題を解決するための手段】
上記課題を解決するために本発明は、非磁性支持体の一方又は両面に、強磁性粉末を結合剤中に分散させた磁性分散液を塗布して０．２μｍ以下の磁性層を設けた磁気記録媒体において、上記磁性層にカルボキシル基とヒドロキシ基を分子中に有し、芳香環が２個以上の場合には縮合環である分子量が２００以下の芳香族化合物を含有し、上記強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積をＳｍ［ｍ２／ｇ］、芳香族化合物の含有量をＡｃ［ｍｍｏｌ］としたときに０．００４×Ｓｍ≦Ａｃ≦０．００７×Ｓｍ［ｍｍｏｌ］の関係を満足していることを特徴としている。
【００１２】
また、前記磁性層に含有される強磁性粉末の平均長軸長が１００ｎｍ以下であることを特徴としている。
【００１３】
また前記磁性層に含有される芳香族化合物が、４−ヒドロキシ安息香酸又は６−ヒドロキシ−２ナフトエ酸であることを特徴としている。
【００１４】
以上により、良好な電磁変換特性、特に出力特性およびＣ／Ｎ特性に優れる磁気記録媒体を容易に得るものである。また、上述のような磁気記録媒体は、より高分解能である磁気抵抗（ＭＲ）型再生ヘッドを用いた磁気記録システムにおいて供することが可能である。
【００１５】
このように本発明の基本思考は、磁性層に、カルボキシル基とヒドロキシ基を分子中に有し、芳香環が２個以上の場合には縮合環である分子量が２００以下の芳香族化合物を含有し、上記強磁性粉末のＢＥＴ法による比表面積をＳｍ［ｍ２／ｇ］、芳香族化合物の含有量をＡｃ［ｍｍｏｌ］としたときに０．００４×Ｓｍ≦Ａｃ≦０．００７×Ｓｍ［ｍｍｏｌ］の関係を満足させることにより、含有される強磁性粒子の分散性を大幅に向上させた磁気記録媒体であり、良好な出力特性およびＣ／Ｎ特性を有する磁気記録媒体を最大の特徴とするものである。
【００１６】
上記効果を高めるために、前記磁性層に含有される強磁性粉末の平均長軸長を１００ｎｍ以下に調整するものである。また、さらに効果を高めるために、前記磁性層に含有される芳香族化合物が４−ヒドロキシ安息香酸もしくは６−ヒドロキシ−２ナフトエ酸であることが好ましい。
【００１７】
その他、非磁性支持体、磁性層に混入される磁性粉末、結合剤、非記録層に混入される無機粉末、結合剤、および必要に応じて使用される分散剤、研磨剤、帯電防止剤、防錆剤等、あるいは塗布型の磁気記録媒体において磁性分散液および非記録層用分散液を調整するために使用される溶剤は、従来公知のものがいずれも適用可能で、何ら限定されるものではない。
【００１８】
たとえば上記非磁性体支持体の素材としては、通常この種の磁気記録媒体に使用されるものを使用することができ、例示すればポリエチレンテレフタレ−ト、ポリエチレンナフタレ−ト等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロ−ストリアセレ−ト、セルロ−スダイアセレ−ト、セルロ−スアセテ−トブチレ−ト等のセルロ−ス誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカ−ボネ−ト、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、紙、アルミニウム、銅等の金属、アルミニウム合金、チタン合金等のの軽合金、セラミックス、単結晶シリコン等である。
【００１９】
上記非磁性支持体の形態としては、フィルム、テ−プ、シ−ト、ディスク、カ−ド、ドラム等のいずれでも良い。上記磁性粉末としては、強磁性酸化鉄粒子、強磁性二酸化クロム、強磁性合金粉末、窒化鉄等が挙げられる。
【００２０】
上記非記録層用無機粉末としては、従来、公知のものがいずれも使用可能であって、シリカ、酸化チタン、アルミナ、カーボンブラック、α−酸化鉄、炭酸カルシウムなどが挙げられる。これら顔料の形状は、針状でもよい。
【００２１】
結合剤としては、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ−ル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステル−スチレン共重合体、熱可塑性ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−メタクリル酸共重合体、ポリビニルブチラ−ル、セルロ−ス誘導体、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリエステル樹脂、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、熱硬化性ポリウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、尿素−ホルムアルデヒト樹脂またはこれらの混合物などが挙げられる。
なかでも、柔軟性を付与するとされているポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体等と剛性を付与するとされているセルロ−ス誘導体、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂等が好ましい。これらは、イソシアネ−ト化合物を架橋剤としてより耐久性を向上させたりしても良い。
【００２２】
また磁性分散液を調整するための溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコ−ルモノエチルエステル等のエステル系溶剤、グリコ−ルモノエチルエ−テル、ジオキサン等のグリコ−ルエ−テル系溶剤、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤、メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロロヒドリン、ジクロロベンゼン等の有機塩素化合物系溶剤が挙げられる。
また、上述の非磁性支持体における他方の面、すなわち磁性層を形成しなかった面には、必要に応じてバックコ−ト層を設けてもよい。
【００２３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の好適な実施形態例について、実験例にもとづいて説明する。まず、以下の組成にしたがって磁性層を形成するための磁性分散液組成物を調整した。
2004355684.tif 000002
【００２４】
【表１】
2004355684.tif 000003
【００２５】
【表２】
2004355684.tif 000004
【００２６】
以上の材料をニーダーで混練処理を施し、さらにメチルエチルケトン，トルエン，シクロヘキサノンで希釈した後、サンドミル分散し磁性用分散液とした。ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製硬化剤「コロネートＬ」）４重量部添加し、撹拌後これを先のベースフィルム上に設けた下記組成の各該下層非記録層上に所定の厚さになるよう、同時もしくは逐次に塗布した。
【００２７】
その後、磁場配向処理を行い、乾燥させて巻取りした。さらにカレンダー処理を施し、硬化処理してから下記組成のバックコート層用分散液へポリイソシアネート（日本ポリウレタン製硬化剤「コロネートＬ」）１０重量部を添加し、磁性層とは反対側のフィルム面に塗布し、０．６μｍ厚となるようにバックコート層を形成した。
2004355684.tif 000005
以上の材料をニーダーで混練処理を施し、さらにメチルエチルケトン，トルエン，シクロヘキサノンで希釈した後、サンドミル分散し下層非記録層用分散液とした。ポリイソシアネート（日本ポリウレタン製硬化剤「コロネートＬ」）３重量部添加し、撹拌後これを５．０μｍ厚のポリエチレンテレフタレートベースフィルム上に１．０μｍ塗布した。
2004355684.tif 000006
このようにして得られた広幅テープを８ｍｍ幅にスリットした物をサンプルとした。これらの実施形態例および比較例において作成された磁気記録テ−プについて、出力特性、Ｃ／Ｎ特性、を測定した。各測定法は、以下のとおりである。
［静磁気特性］
東英工業製サンプル振動型磁化測定装置ＶＳＭ（Ｐ７−１５ＡＵＴＯ）により最大印加磁界１．５Ｔにより、各サンプルを、サンプルの長手方向に平行になるように印加磁界を加えてヒステリシス曲線を求めた。得られたヒステリシス曲線から最大印加磁界での磁化量をＭｓ、印加磁界が０のときの磁化量をＭｒとしたときの比Ｒｓ＝Ｍｓ／Ｍｒを求め、この値を配向性とした。
［電磁変換特性］
各テープは記録ヘッド（ＭＩＧ（メタルインギャップ）  、ギャップ０．１５［μｍ］）を取り付けたドラムテスターを用い、波長０．５［μｍ］の信号を記録後、再生出力とノイズを、スペクトラムアナライザーを用いて測定した。尚、再生ヘッドとして、磁気抵抗型（ＭＲ）ヘッドを用いた。又、再生信号から±２ＭＨｚの周波数成分の大きさをノイズレベルと定義し、該ノイズ出力の再生信号出力比をＣ／Ｎ特性とした。測定結果を表３に示した。この際、比較例７を基準テープとし、基準テープの出力値およびＣ／Ｎ値を０．０［ｄＢ］とした際の、各テープの出力値およびＣ／Ｎ値を示した。
上記の測定結果を表３に示す。
【００２８】
【表３】
2004355684.tif 000007
【００２９】
表３より、上記磁性層厚み、芳香族化合物の磁性層への採用および添加量、強磁性粒子の平均長軸長が本発明で規定している範囲に入る実施形態例１〜１９は良好な分散性を示し、その結果、出力特性およびＣ／Ｎ特性ともに良好な結果を示した。
【００３０】
これに対し、本発明で規定の範囲に入らなかった比較例１〜１９では、分散性が低く、出力特性およびＣ／Ｎ特性の全てを満足するレベルにはなかった。
【００３１】
【発明の効果】
以上のように本発明によれば、より良好な電磁変換特性、特に出力特性およびＣ／Ｎ特性に優れる磁気記録媒体を容易に提供することができる。また、本発明の磁気記録媒体は高分解である磁気抵抗（ＭＲ）型再生ヘッドを用いた磁気記録システムにおいても供することが可能である。