(57)【要約】【課題】透明性、紫外線遮断性に優れ、インキとの密着性に優れ、かつ、紫外線吸収剤がシートから溶出することのない紫外線遮断性ポリエステルシート及びそれからなる包装体を提供すること。【解決手段】紫外線遮断性ポリエステルシートは、高分子紫外線吸収剤を配合した層を少なくとも１層有し、この高分子紫外線吸収剤の配合量がシート全体の全樹脂組成物に対して１〜１０質量％の範囲内であり、高分子紫外線吸収剤が、ナフタレンテトラカルボン酸骨格又はそのイミド骨格と、ナフタレンジカルボン酸骨格又はそのイミド骨格とを含むポリエステルであり、かつ、シートの少なくとも一方の最外層に不活性粒子を含有し、シート全体のヘーズが１０％以下である。ここで、不活性粒子の平均粒径は、３〜１５μｍであることが好ましい。包装体は、この紫外線遮断性ポリエステルシートを用いて形成される。【選択図】          なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
高分子紫外線吸収剤を配合した層を少なくとも１層有し、該高分子紫外線吸収剤の配合量がシート全体の全樹脂組成物に対して１〜１０質量％の範囲内であり、該高分子紫外線吸収剤が、ナフタレンテトラカルボン酸骨格又はそのイミド骨格と、ナフタレンジカルボン酸骨格又はそのイミド骨格とを含むポリエステルであり、かつ、シートの少なくとも一方の最外層に不活性粒子を含有し、シート全体のヘーズが１０％以下であることを特徴とする紫外線遮断性ポリエステルシート。
【請求項２】
前記不活性粒子は、屈折率が１．４〜１．７の不活性粒子であり、該不活性粒子を含有する層を構成する樹脂１００質量部に対して該不活性粒子を０．０５〜１．０質量部の範囲内で含有することを特徴とする請求項１記載の紫外線遮断性ポリエステルシート。
【請求項３】
前記不活性粒子の平均粒径が３〜１５μｍであることを特徴とする請求項１または２記載の紫外線遮断性ポリエステルシート。
【請求項４】
前記シートが被覆層を有する積層体であり、前記不活性粒子が該被覆層に添加されていることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項記載の紫外線遮断性ポリエステルシート。
【請求項５】
前記高分子紫外線吸収剤が、ナフタレンテトラカルボン酸又はナフタレンテトラカルボキシジイミドと、ナフタレンジカルボン酸とを共重合したブチレンテレフタレート系ポリエステルであることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項記載の紫外線遮断性ポリエステルシート。
【請求項６】
前記被覆層が、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したエチレンテレフタレート系共重合体を主成分とする樹脂組成物から形成されてなることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項記載の紫外線遮断性ポリエステルシート。
【請求項７】
前記ポリエステルシートが、溶融状態で押し出された後、キャストロールに接触させ、急冷固化されて形成された、実質的に無配向のシートであることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項記載の紫外線遮断性ポリエステルシート。
【請求項８】
請求項１から７のいずれか１項記載の紫外線遮断性ポリエステルシートを用いて形成されたことを特徴とする包装体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、化粧品、トイレタリー商品、家電部品、日用品、食品等の物品を収納するための容器の材料として好適なポリエステルシート及びこのシートを用いて形成された包装体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
化粧品、トイレタリー商品、家電部品、日用品、食品等は、店頭での販売促進効果等をねらって、透明な容器に収納されて店頭に陳列されることが多い。このような透明容器の材料としては、硬質ポリ塩化ビニル（以下、「ＰＶＣ」と略記することもある）が、コストや生産性等の観点から多く使用されてきた。ところが、ＰＶＣは、燃焼時に発生する塩化水素ガスが燃焼炉を劣化させたり、環境を汚染する等の問題が指摘されるようになった。そのため、ＰＶＣに替わる材料が求められている。透明性に優れた樹脂としては、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリエステル等が知られているが、ＰＶＣの代替材料としては、ＰＶＣシートの加工に使われていた印刷機、折り曲げ罫線加工用の装置、ブリスター成形加工機等を、改造することなしにそのまま使用できる材料であることが望ましい。
また、透明容器には、内部に収納した物品を容器の外から直接見て確認することができるという利点がある一方、容器内の物品が太陽光や紫外線によって劣化したり変色することがある。そのため、紫外線を遮断できる透明な容器が要望されていた。従来においては、紫外線を遮断するために、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等の低分子の紫外線吸収剤をシートに含有させていた。
しかしながら、低分子の紫外線吸収剤を含有したシートは、紫外線遮断性は確保されるものの、紫外線吸収剤の一部がシート内部から溶出し、シートと接触している内容物等を変質させるおそれがあった。また、紫外線吸収剤の一部が溶出したシートでは、シートに印刷を施す場合にインキの密着性が低下したり、シートに貼着加工を施す場合に接着性の低下が生じることがあった。さらに、従来の紫外線吸収剤の多くは、昇華性を示したり、熱安定性が良くないため、シートの押出工程において、紫外線吸収剤がキャストロール面へ析出したり、空気中へ昇華して問題を生じることがあった。
高分子の紫外線吸収剤としては、ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含むポリエステル樹脂が知られているが、波長３９０ｎｍ付近の紫外線は遮断することができなかった。また、この紫外線吸収剤は、結晶性を示し、耐溶剤性が高いため、印刷インキの密着性の低下や接着性の低下等を引き起こし、ポリエステル樹脂との相溶性にも問題があった。波長３６０ｎｍ以上の高波長側の紫外線を遮断するために、特開平４−２５５７５３号公報には、ポリエステル樹脂に、ナフタレンテトラカルボン酸またはその酸無水物、イミドもしくはエステルの少なくとも１種を含有するポリエステル樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献１参照）。また、特開平５−１５６１３８号公報には、熱可塑性ポリエステル樹脂に、ビナフタレンテトラカルボン酸またはその無水物、イミドもしくはエステルの少なくとも１種を添加した熱可塑性ポリエステル樹脂組成物が開示されている（例えば、特許文献２参照）。さらにまた、特開平７−４０９５４号公報には、熱可塑性樹脂からなる層と、ナフタレンテトラカルボン酸、またはその酸無水物、イミドもしくはエステルの少なくとも１種である紫外線吸収剤を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる層とを有する多層容器が開示されている（例えば、特許文献３参照）。しかし、これらの紫外線吸収剤では、紫外線の全波長域において十分な遮断性を示し、シートからの溶出がなく、印刷インキとの密着性に優れ、かつ着色がなくて透明性に優れたシートを達成することはできなかった。
【０００３】
【特許文献１】
特開平４−２５５７５３号公報
【特許文献２】
特開平５−１５６１３８号公報
【特許文献３】
特開平７−４０９５４号公報
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、本発明の目的は、着色がなく透明であり、紫外線遮断性に優れ、印刷インキの密着性に優れ、かつ、紫外線吸収剤が昇華したり、キャストロールへ析出したりせず、また、高分子紫外線吸収剤がシート内部から溶出することのない紫外線遮断性ポリエステルシートを提供することにあり、また、この紫外線遮断性ポリエステルシートからなる包装体を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートは、高分子紫外線吸収剤を配合した層を少なくとも１層有し、該高分子紫外線吸収剤の配合量がシート全体の全樹脂組成物に対して１〜１０質量％の範囲内であり、該高分子紫外線吸収剤が、ナフタレンテトラカルボン酸骨格又はそのイミド骨格と、ナフタレンジカルボン酸骨格又はそのイミド骨格とを含むポリエステルであり、かつ、シートの少なくとも一方の最外層に不活性粒子を含有し、シート全体のヘーズが１０％以下であることを特徴とする。
ここで、前記不活性粒子は、屈折率が１．４〜１．７の不活性粒子であり、該不活性粒子を含有する層を構成する樹脂１００質量部に対して該不活性粒子を０．０５〜１．０質量部の範囲内で含有することができる。
また、前記不活性粒子の平均粒径は、３〜１５μｍであることが好ましい。
また、前記シートは被覆層を有する積層体であり、前記不活性粒子が該被覆層に添加されていることができる。
また、前記高分子紫外線吸収剤は、ナフタレンテトラカルボン酸又はナフタレンテトラカルボキシジイミドと、ナフタレンジカルボン酸とを共重合したブチレンテレフタレート系ポリエステルであることができる。
また、前記被覆層は、１，４−シクロヘキサンジメタノールを共重合したエチレンテレフタレート系共重合体を主成分とする樹脂組成物から形成されてなることができる。
また、前記ポリエステルシートは、溶融状態で押し出された後、キャストロールに接触させ、急冷固化されて形成された、実質的に無配向のシートであることができる。
【０００６】
本発明の包装体は、上記いずれかの紫外線遮断性ポリエステルシートを用いて形成されたことを特徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】
本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートは、高分子紫外線吸収剤を配合した層を少なくとも１層有する。ただし、高分子紫外線吸収剤の配合量は、シート全体の全樹脂組成物に対して１〜１０質量％の範囲内であることが必要である。高分子紫外線吸収剤の配合量が１質量％未満では、紫外線を遮断する性能が不十分である。また、高分子紫外線吸収剤を１０質量％より多く配合しても紫外線遮断性能はそれほど向上するわけではなく、高分子紫外線吸収剤の過剰使用はコスト増に繋がって不経済であり、しかも、高分子紫外線吸収剤それ自体が無色透明ではないので、透明性を重視する観点から過剰な量の使用は好ましくない。
【０００８】
本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートは、単層シートでもよいが、２層以上の積層体であることが好ましい。例えば、基体層と、少なくとも一方の表面に被覆層とを有する多層構成であることが好ましい。高分子紫外線吸収剤は、１層のみに添加してもよいし、任意に選択された複数層に添加しても、あるいは全ての層に添加してもよい。ただし、シート全体における紫外線吸収剤の合計添加量が上記範囲内になることが必要である。
【０００９】
本発明に用いられる高分子紫外線吸収剤は、ポリエステル樹脂と相溶するものであり、ナフタレンテトラカルボン酸骨格又はそのイミド骨格と、ナフタレンジカルボン酸骨格又はそのイミド骨格とを含むポリエステルである。
【００１０】
ナフタレンテトラカルボン酸骨格又はそのイミド骨格の化合物は、３６０ｎｍより短波長側の紫外線を遮断する性能がやや劣っており、また、ナフタレンジカルボン酸骨格又はそのイミド骨格の化合物は、３７０ｎｍより長波長側の紫外線を遮断する性能がやや劣る。本発明に係る高分子紫外線吸収剤は、ナフタレンテトラカルボン酸骨格又はそのイミド骨格、および、ナフタレンジカルボン酸骨格又はそのイミド骨格を有しており、紫外線の全波長域において十分に遮断することができる紫外線遮断性能を有する。また、コスト的にも有利である。
従来の低分子化合物である紫外線吸収剤を添加したシートからなる容器に食品等を保存した場合には、シートから紫外線吸収剤が溶出して食品等を変質させたり、劣化させることがあったが、本発明に係る高分子紫外線吸収剤は、ナフタレンテトラカルボン酸骨格又はそのイミド骨格、および、ナフタレンジカルボン酸骨格又はそのイミド骨格が、ポリエステル樹脂のポリマー鎖に組み込まれているので、シートから紫外線吸収剤が溶出することはない。
【００１１】
高分子紫外線吸収剤に使用されるナフタレンテトラカルボン酸としては、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，４，５，７−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，２，５，６−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，３，５，７−テトラカルボン酸、ナフタレン−２，３，６，７−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，３，６，８−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，４，６，７−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，２，４，５−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，３，４，５−テトラカルボン酸、ナフタレン−１，２，３，４−テトラカルボン酸等が挙げられる。また、隣接位にカルボン酸基のある場合には、その酸無水物となっていてもよい。
【００１２】
高分子紫外線吸収剤に使用されるナフタレンテトラカルボン酸のイミド骨格化合物としては、Ｎ，Ｎ’−ビス（カルボキシメチル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−カルボキシエチル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−カルボキシエチル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−カルボキシプロピル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（１１−カルボキシウンデシル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（γ−ヒドロキシプロピル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−安息香酸）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミドのようなＮ，Ｎ’−ビス（ｏ−、ｍ−またはｐ−カルボキシフェニル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド、Ｎ，Ｎ’−ビス（カルボキシトリル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド等が挙げられる。また、これらのエステル形成性機能的誘導体、例えばＮ，Ｎ’−ビス（エチルカルボキシフェニル）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミド等の各種イミド化物；ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラメチルエステル、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラエチルエステル、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラプロピルエステル、ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボン酸テトラブチルエステル、ナフタレン−１，４，５，７−テトラカルボン酸テトラメチルエステル、ナフタレン−１，３，６，８−テトラカルボン酸テトラメチルエステル等の各種エステル化物類等を用いることもできる。
【００１３】
高分子紫外線吸収剤に使用されるナフタレンジカルボン酸としては、２，３−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、１，８−ナフタレンジカルボン酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。また、その酸無水物、および、そのエステル等も使用することができる。
高分子紫外線吸収剤に使用されるナフタレンジカルボン酸のイミド骨格化合物としては、ナフタレン−２，３−ジカルボキシイミド、ナフタレン−２，３−ジカルボキシ−（α−カルボキシメチル）イミド、ナフタレン−２，３−ジカルボキシ−（β−カルボキシエチル）イミド、ナフタレン−２，３−（ｏ−カルボキシフェニル）イミド、ナフタレン−２，３−（ｍ−カルボキシフェニル）イミド、ナフタレン−２，３−（ｐ−カルボキシフェニル）イミド、ナフタレン−２，３−（α−ブロモメチル）イミド、ナフタレン−２，３−（α−ヒドロキシメチル）イミド、および、その１，４−、１，５−、１，８−、２，６−、２，７−構造異性体等が挙げられる。
【００１４】
本発明に係る高分子紫外線吸収剤は、ジカルボン酸成分として、ナフタレンテトラカルボン酸又はそのイミド骨格化合物、および、ナフタレンジカルボン酸又はそのイミド骨格化合物を用い、これにジオール成分を縮合重合させて得られたポリエステルである。ここで使用されるジオール成分としては、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール等が挙げられるが、これらの一部を他のジオール成分等で置換したものも使用することができる。他のジオール成分等としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロール、メトキシポリアルキレングリコール等が挙げられる。なお、用いられる他のジオール成分等は、一種でも二種類以上の混合物であってもよく、また、置換される他のジオール成分等の量も適宜選択することができる。
【００１５】
本発明に係る高分子紫外線吸収剤としては、ジオール成分が１，４−ブタンジオールであるポリエステルが好ましい。このブチレンテレフタレート系ポリエステルは低結晶性であり、溶剤とのなじみが良好であるため、シートを構成するポリエステル樹脂に添加してシートを形成すれば、印刷インキとの密着性を低下させたり、貼着加工を行う際に接着性を低下させたりすることがない。また、ポリエステル樹脂との相溶性にも優れている。
【００１６】
本発明に用いられる高分子紫外線吸収剤の具体例としては、ジカルボン酸成分として、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−安息香酸）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミドと、２，６−ナフタレンジカルボン酸とを用いて得られたポリエステルが挙げられ、例えば、下記一般式で示されるような１，４−ブタンジオール・２，６−ナフタレンジカルボン酸・ナフタレンテトラカルボキシ−［１，４，５，８］−ジイミド−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−安息香酸）・テレフタル酸重縮合物等が好ましく使用される。さらに具体的には、ジカルボン酸成分として、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−安息香酸）−ナフタレン−１，４，５，８−テトラカルボキシジイミドが２モル％、２，６−ナフタレンジカルボン酸が１０モル％、テレフタル酸が８８モル％であり、ジオール成分が１，４−ブタンジオールであるポリエステルが挙げられる。
【００１７】
【化１】
2004285189.tif 000002
【００１８】
ただし、式中、ｌ、ｍ、ｎはそれぞれ整数を表し、ｌ：ｍ：ｎは特性等を考慮して適宜決定されるものとする。
【００１９】
紫外線遮断性ポリエステルシートを構成する層、例えば、基体層、被覆層等に、高分子紫外線吸収剤を添加する方法としては、各層を構成する樹脂（例えばポリエステル樹脂）にドライブレンドする方法が容易な方法として挙げられるが、ポリエステル系樹脂を重合する過程で、重合槽に直接添加してもよい。
【００２０】
本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートは、ポリエステル系樹脂を主成分とする層を有する。例えば、基体層、被覆層等はポリエステル系樹脂を主成分とする層であることが好ましい。
ここでポリエステル系樹脂とは、ジカルボン酸成分とジオール成分とを等モルで縮合重合させることによって得られるものをいう。
【００２１】
本発明に好ましく用いられるジカルボン酸成分の代表的なものとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等が挙げられる。これらの中ではテレフタル酸が好ましい。また、テレフタル酸の一部を他のジカルボン酸で置換してもよい。他のジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸等が挙げられる。なお、用いられる他のジカルボン酸成分は、一種でも二種類以上の混合物であってもよく、また、置換される他のジカルボン酸成分の量も適宜選択することができる。
【００２２】
本発明に好ましく用いられるジオール成分の代表的なものとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これらの中ではエチレングリコールが好ましい。また、エチレングリコールの一部を他のジオール成分等で置換してもよい。他のジオール成分等としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、メトキシポリアルキレングリコール等が挙げられる。なお、用いられる他のジオール成分等は、一種でも二種類以上の混合物であってもよく、また、置換される他のジオール成分等の量も適宜選択することができる。
【００２３】
本発明に用いられるポリエステル系樹脂としては、具体的には、テレフタル酸とエチレングリコールとを縮合重合させたポリエチレンテレフタレートがコストの観点から好ましいが、テレフタル酸の一部を他のジカルボン酸で置換したジカルボン酸成分及び／又はエチレングリコールの一部を他のジオール等で置換したジオール成分を用いて形成されたエチレンテレフタレート系共重合体を使用してもよい。
【００２４】
本発明のポリエステルシートの基体層を構成する樹脂は、ポリエステル系樹脂であることが好ましく、ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートでも、上記したエチレンテレフタレート系共重合体でも、あるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とエチレンテレフタレート系共重体との混合物であっても、複数のエチレンテレフタレート系共重合体の混合物であっても良い。
【００２５】
本発明のポリエステルシートの被覆層を構成する樹脂は、ポリエステル系樹脂であることが好ましい。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレートでも、上記したエチレンテレフタレート系共重合体でも、あるいはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）とエチレンテレフタレート系共重体との混合物であっても、複数のエチレンテレフタレート系共重合体の混合物であっても良いが、特に、ジオール成分として、１，４−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたエチレンテレフタレート系共重合体が好ましい。具体的には、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と、エチレングリコール９５〜２０モル％および１，４−シクロヘキサンジメタノール５〜８０モル％からなるグリコール成分とを縮合重合させて得られるエチレンテレフタレート系共重合体が挙げられる。このような１，４−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたエチレンテレフタレート系共重合体は、各種有機溶剤に対する溶解性がポリエチレンテレフタレートよりも高いので、印刷インキとのなじみが良く、インキの密着性を向上させることができる。また、１，４−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたエチレンテレフタレート系共重合体は、結晶性が低いか殆どなく、成形温度領域で弾性率が比較的高いので、成形加工時のドローダウンや結晶化による白化を防止することができる。さらに、１，４−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたエチレンテレフタレート系共重合体からなる層は、溶剤を用いて接着性を発揮させることができ、例えば溶剤を塗工することによりシート同士を接着することができる。
【００２６】
本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートの各層を構成するポリエステル系樹脂は、固有粘度が０．４以上であることが好ましく、０．５以上であることが更に好ましい。固有粘度が０．４未満では、形成された製品の機械的強度が十分でないことがあり、特に低温条件下では衝撃強度が低くなって実用上使用することができなくなることがある。本発明において、固有粘度は、ポリエステル系樹脂を、重量比５０／５０のテトラクロロエタン／フェノールの混合溶媒に溶解させ、３０℃の条件で測定した値である。
【００２７】
本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートは、少なくとも一方の表面に本発明の効果を損なわない範囲内で不活性粒子を含有する。例えば、不活性粒子を被覆層に添加することができる。なお、本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートは、シート全体のヘーズが１０％以下であることが必要である。
本発明においては、屈折率が１．４〜１．７の不活性粒子を、添加する層を構成する樹脂（例えばポリエステル樹脂）１００質量部に対して、０．０５〜１．０質量部の範囲内で添加することが好ましい。ポリエステル樹脂の屈折率は１．５７程度であり、このポリエステル樹脂の屈折率と大きく異なる屈折率の不活性粒子を使用すれば、シートの外観や透明性が低下するからである。ここで、不活性粒子の屈折率は、屈折率が既知の液体中に不活性粒子を浸して、この液体の屈折率をアッベの屈折率計で測定することにより求めた。不活性粒子と液体との混合物の屈折率は、不活性粒子と液体の各屈折率及び不活性粒子の割合に依存するので、液体の屈折率と不活性粒子を浸した液体の屈折率、および、不活性粒子と液体の割合が分かれば、不活性粒子の屈折率を算出することができる。
また、不活性粒子の添加量が上記範囲内であれば、シートの外観が悪化したり、シートの透明性が低下することもなく、シートの滑り性改良効果が十分に得られる。
【００２８】
不活性粒子を含有する層をポリエステルシートの少なくとも一方の表面に有することにより、印刷インキとの密着性を向上させることができる。不活性粒子を添加することによってシートの表面積が増えるので、印刷インキとの密着性を向上させることができる。したがって、印刷適性の面でも優れたシートを得ることができる。
【００２９】
不活性粒子の平均粒径は、３μｍ〜１５μｍの範囲内であることが好ましい。不活性粒子の平均粒径が３μｍ未満では、シート表面の凹凸が小さすぎてシートを供給する際の給紙性に問題が生じることがある。また、１５μｍ以上では、シート表面の凹凸が大きくなりすぎてシートの外観や透明性が悪くなることがある。平均粒径が３μｍ〜１５μｍの不活性粒子を、シートの少なくとも一方の表面に位置する層に含有させることにより、印刷を施すために給紙する際、シート同士がくっつくことを防ぎ給紙性を良好にすることができるのである。なお、ここで不活性粒子の平均粒径とは、コールカウンター（日本化学機械（株）製）を使用して不活性粒子の粒子径を計測し、不活性粒子の累積重量分率が５０％になる時の粒子径である。
【００３０】
不活性粒子としては、例えば、シリカ、アルミノシリケート、タルク等の無機系粒子や、ポリエステル樹脂に対して不活性なスチレン系樹脂の架橋粒子等を使用することができる。また、複数種類の不活性粒子を組み合わせて使用してもよい。
【００３１】
シートの最外層に不活性粒子を添加する方法としては、例えば、添加する層を構成する樹脂（例えばポリエステル系樹脂）を重合する際に添加したり、重合後のポリエステル系樹脂にブレンダーを使用して混合したり、不活性粒子の高濃度のマスターバッチを予め作製しておき、これを希釈してポリエステル系樹脂に混合したりする方法が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。
【００３２】
本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートの厚さは特に限定されるものではないが、例えば、５０μｍ〜２，０００μｍであることが好ましく、１５０μｍ〜１，０００μｍであることがより好ましい。被覆層の厚さは、シート全体の厚さに対して１％〜３０％の範囲であることが好ましい。
【００３３】
本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートを構成する各層には、本発明の趣旨を損なわない範囲内で、有機系の滑剤、ワックス、帯電防止剤、衝撃改良剤等を添加することができる。また、必要に応じて、シート表面に帯電防止剤、シリコーン、ワックス等をコーティングしてもよい。
【００３４】
本発明の紫外線遮断性ポリエステルシートは、実質的に無配向であり、結晶化していない状態の無延伸シートである。ここで無延伸シートとは、シートの強度を高める目的で積極的に延伸処理等を施すことを行わなかったシートであることを意味し、例えば、押出成形の際に延伸ロールによって２倍未満に延伸されたものは、無延伸シートに含まれる。
【００３５】
本発明においては、押出機からＴダイを用いて押し出されたものを急冷固化することにより無延伸シートが得られる。
本発明のポリエステルシートが多層構成である場合には、（１）予め各層をシート状に成形した後、熱を与えて貼り合わせるか、又は接着剤を用いて貼り合わせることにより得られる。あるいは、（２）予めシート状に成形した１層に、他の層を押出機のＴダイから押出した直後に熱接着する方法、（３）各層をそれぞれ別の押出機で溶融押し出しし、ニップロールで溶融接着する方法、（４）各層をそれぞれ別の押出機で溶融し、多層ダイを用いて溶融積層し、積層シートとして押し出す方法、等により得られる。
さらに、本発明のポリエステルシートは、シート状に成形した後、カット装置を通して枚葉状にカットしてもよいし、コイル状に巻き取ってもよい。
【００３６】
本発明の包装体は、本発明のポリエステルシートに、必要に応じて印刷等を施した後、折り曲げ加工等を行うことにより形成される。なお、印刷方法としては、（ＵＶ）オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷等の公知の方法を採用することができる。
本発明の包装体は透明性に優れており、また、紫外線の全波長域において光の透過を遮断することができるので、太陽光や紫外線などによる劣化や変色を嫌う化粧品、食品等を収納して、店頭に陳列することができる。
【００３７】
【実施例】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的範囲を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
【００３８】
実施例および比較例における、ポリエステル系樹脂、紫外線吸収剤、不活性粒子は下記に示すものを用いた。
＜ポリエステル系樹脂＞
Ａ：テレフタル酸とエチレングリコールとを縮合重合させて得られたポリエチレンテレフタレート（固有粘度０．７５）
Ｂ：ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、ジオール成分としてエチレングリコール７０％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％の混合物とを縮合重合させて得られたエチレンテレフタレート系共重合体（固有粘度０．８）
＜紫外線吸収剤＞
ａ：ジカルボン酸成分として、ナフタレンテトラカルボキシジイミドを２モル％、２，６−ナフタレンジカルボン酸１０モル％、および、テレフタル酸８８モル％の混合物と、ジオール成分として、１，４−ブタンジオールとを縮合重合させて得られたブチレンテレフタレート系ポリエステル（固有粘度１．１）
ｂ：ジカルボン酸成分として２，６−ナフタレンジカルボン酸１０モル％、およびテレフタル酸９０モル％の混合物と、ジオール成分としてエチレングリコールとを縮合重合させて得られたポリエステル（固有粘度０．６５）
ｃ：ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤（（株）日本チバガイギー製  商品名「チヌビンＰ」）
＜不活性粒子＞
ア：アルミノシリケート  （屈折率１．５０、平均粒径８μｍ）
イ：アルミノシリケート  （屈折率１．５０、平均粒径１８μｍ）
ウ：アルミノシリケート  （屈折率１．５０、平均粒径２μｍ）
エ：スチレン架橋粒子    （屈折率１．５８、平均粒径８μｍ）
オ：硫酸バリウム        （屈折率１．７４、平均粒径８μｍ）
【００３９】
本実施例では、以下に示す方法で評価を行った。
＜評価方法＞
１．紫外線遮断性
波長３８０ｎｍと波長３６０ｎｍにおける光線透過率を、それぞれ、（株）島津製作所製の分光光度計「ＵＶ−２４００」を用いて測定した。
光線透過率が１０％未満である場合には記号「○」、光線透過率１０％以上、２０％未満である場合には記号「△」、光線透過率が２０％以上である場合には記号「×」で示した。なお、記号「○」、「△」は、実用可能レベルである。
【００４０】
２．透明性
得られたシートについて、日本工業規格  ＪＩＳ  Ｋ−７１０５に基づいて、ヘーズメーターによりヘーズ値を測定した。ヘーズが１０％以下のものは実用可能レベルである。
【００４１】
３．色調
得られたシートについて、紫外線吸収剤未添加のシートと比較しつつ、シートの着色状態を肉眼で観察し、下記評価基準に基づいて評価を行った。なお、記号「○」、「△」は、実用可能レベルである。
「○」    シートの着色状態が紫外線吸収剤未添加のシートとほぼ同等であるか、殆ど着色が認められないもの
「△」    わずかに着色が認められるもの
「×」    明確に着色が認められるもの
【００４２】
４．溶出試験
溶媒としてｎ−ヘプタンを使用し、温度９０℃で１時間、溶媒に浸漬させて溶出試験を行った。浸漬後の溶媒中に溶出している成分を高速液体クロマトグラフィーを用いて定量した。溶媒中に紫外線吸収剤成分が検出されなかった場合には記号「○」で示し、紫外線吸収剤成分が検出された場合には記号「×」で示した。
【００４３】
５．２次加工性  （給紙性、インキ密着性）
得られたシートをＵＶオフセット印刷機にセットし、連続して印刷機に給紙されるか否か（給紙性）、および、印刷されたインキとシートとの密着性（インキ密着性）を、下記評価基準に基づき評価した。ただし、シートの給紙速度は６，０００枚／時間である。なお、記号「○」、「△」は、実用可能レベルである。
給紙性
「○」  印刷機への給紙がスムーズに行われて給紙トラブルが発生しなかった。
「△」  印刷前にシートを捌けば、スムーズに給紙が行われた。
「×」  印刷前に念入りにシートを捌いても、スムーズに給紙を行うことができないか、２枚給紙等のトラブルが頻繁に発生した。
（２）インキ密着性
シートの印刷部に対して碁盤目テープ剥離試験を行った。すなわち、シートの印刷を施した面に、１ｃｍ２あたり１０×１０の碁盤目状にカッターで切れ目を入れ、セロハンテープを貼着した後、剥がしてテープに付着した碁盤目の数を測定し、下記基準に基づいて３段階評価を行った。なお、記号「○」及び「△」は、実用可能レベルである。
評価基準：
「○」  碁盤目の剥離数が、１０／１００未満である場合
「△」  碁盤目の剥離数が、１０／１００以上、３０／１００未満である場合
「×」  碁盤目の剥離数が、３０／１００以上である場合
【００４４】
（実施例１）
表１に示すように、基体層として、ポリエステル樹脂Ａ（ポリエチレンテレフタレート）に紫外線吸収剤ａを３質量％混合した樹脂組成物用い、被覆層として、ポリエステル樹脂Ｂ（１，４−シクロヘキサンジメタノールが共重合されたエチレンテレフタレート系共重合体）に、紫外線吸収剤ａを３質量％および不活性粒子ア（屈折率１．５０、平均粒径８μｍのアルミノシリコート）をポリエステル系樹脂Ｂの１００質量部に対して０．３質量部混合した樹脂組成物用いた。これらの樹脂組成物をそれぞれ、２台の２軸ベント式押出機に投入して溶融混合した後、Ｔダイを用いて押出し、４０℃の鏡面のタッチロール付きキャストロールに接触させて急冷し、基体層の両面に被覆層を有する、実質的に無配向、非結晶性の２種３層構成の積層体（２５μｍ／２５０μｍ／２５μｍ）を得た。なお、シート全体に対する紫外線吸収剤の添加量は３質量％であった。
次に、得られた積層体（ポリエステルシート）をカット装置へ供給し、枚葉状のポリエステルシートを作製した。
得られたポリエステルシートについて、紫外線遮断性、透明性、色調、溶出試験、２次加工性（給紙性、インキ密着性）に関する評価を行った。その結果を表２に示す。
【００４５】
（実施例２〜８）
実施例１において、使用される不活性粒子の種類とその配合量、および、紫外線吸収剤を添加する層とその配合量を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、枚葉状のポリエステルシートを作製した。
得られたシートについて、紫外線遮断性、透明性、色調、溶出試験、２次加工性（給紙性、インキ密着性）に関する評価を行った。その結果を表２に示す。
【００４６】
（比較例１）
実施例１において、被覆層に不活性粒子を添加しなかった以外は実施例１と同様にして、枚葉状のポリエステルシートを作製した。
得られたシートについて、紫外線遮断性、透明性、色調、溶出試験、２次加工性（給紙性、インキ密着性）に関する評価を行った。その結果を表２に示す。
【００４７】
（比較例２〜１０、実施例９〜１０）
実施例１において、使用される不活性粒子の種類とその配合量、紫外線吸収剤の種類とその配合量、および、紫外線吸収剤を添加する層を表１に示すように変更した以外は実施例１と同様にして、枚葉状のポリエステルシートを作製した。
得られたシートについて、紫外線遮断性、透明性、色調、溶出試験、２次加工性（給紙性、インキ密着性）に関する評価を行った。その結果を表２に示す。
【００４８】
【表１】
2004285189.tif 000003
【００４９】
【表２】
2004285189.tif 000004
【００５０】
表２から明らかなように、実施例１〜１０のポリエステルシートは、波長３６０ｎｍおよび波長３８０ｎｍのいずれにおいても紫外線遮断性が良好であり、透明性および色調において優れており、溶出試験においても良好な結果が得られ、かつ、インキ密着性においても良好な結果が得られた。特に、実施例１〜８のポリエステルシートは、平均粒径が３〜１５μｍの範囲内の不活性粒子を含有しており、印刷のための給紙が良好に行われるものであることが分かった。したがって、実施例１〜１０のポリエステルシートを用いて形成された容器は、透明で収納された物品を外部から見ることができ、紫外線吸収剤がシートから溶出するおそれがなく、内部に収納された物品等を汚染したり、変質させたりすることがなく、また、紫外線遮断性が良好なので、太陽光や紫外線等によって劣化することがない。なお、実施例１〜１０のポリエステルシートは機械的強度にも優れているものであった。
一方、紫外線吸収剤を含まない比較例２や、紫外線吸収剤の含有量がシート全体の樹脂組成物に対して１質量％未満である比較例３は、紫外線遮断性が不十分であり、また紫外線吸収剤の添加量が１０質量％より多い比較例４は、シートに着色が認められた。紫外線吸収剤としてナフタレンジカルボン酸骨格のみを含むポリエステルを用いた比較例５、６は、波長３８０ｎｍの紫外線遮断性に劣っており、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を用いた比較例７は、溶出試験において、紫外線吸収剤の溶出が認められた。不活性粒子を含有していない比較例１は、インキとの密着性に劣っており、また、印刷のための給紙において問題が発生した。比較例８、比較例９、比較例１０は、不活性粒子の含有量が１．０質量部より多かったり、不活性粒子の粒径が１５μｍより大きかったり、不活性粒子の屈折率が１．７より大きかったりして、ヘーズが１０％を超えていたので、視認性において実用上支障があるものであった。
【００５１】
【発明の効果】
以上、詳しく説明したように、本発明によれば、着色がなく透明であり、紫外線遮断性に優れ、印刷インキとの密着性に優れ、かつ、紫外線吸収剤が昇華したり、キャストロールへ析出したりせず、また、紫外線吸収剤がシートの内部から溶出するおそれがない紫外線遮断性ポリエステルシートを得ることができる。また、さらに、印刷のための給紙が良好に行えるポリエステルシートを提供することができる。さらにまた、これらのポリエステルシートを用いて、透明性、紫外線遮断性に優れた包装体を提供することができる。