(57)【要約】【課題】耐ケーキング性及び流動性が改良された高密度粉末洗剤組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）下記一般式（Ｉ）により示される化合物と下記一般式（ＩＩ）により示される化合物との反応により得られる化合物と、（Ｂ）重質炭酸ナトリウムと、（Ｃ）軽質炭酸ナトリウムとを含有し、上記（Ｂ）／（Ｃ）が質量比で０．５〜２．５であり、かつ、（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が総量で２５〜６０質量％含有することを特徴とする高密度粉末洗剤組成物。【化１】2004002499.tif 000011【化２】2004002499.tif 000012【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
（Ａ）下記一般式（Ｉ）により示される化合物と下記一般式（ＩＩ）により示される化合物との反応により得られる化合物と、（Ｂ）重質炭酸ナトリウムと、（Ｃ）軽質炭酸ナトリウムとを含有し、上記（Ｂ）／（Ｃ）が質量比で０．５〜２．５であり、かつ、（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が総量で２５〜６０質量％含有することを特徴とする高密度粉末洗剤組成物。
【化１】
2004002499.tif 000009
【化２】
2004002499.tif 000010
【請求項２】
更に、高級アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキシド付加体を含有する請求項１記載の高密度粉末洗剤組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐ケーキング性及び流動性が改良された高密度粉末洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、商業洗濯の分野において、粉末洗剤は、より低泡性を要求されている。そのため、近年では、非イオン界面活性剤を主成分としたものが主流となっている。
【０００３】
しかしながら、非イオン界面活性剤を主成分とする洗剤では、汚れの再付着防止能が充分でなく長期の繰返し洗濯により白物がくすんでしまうといった問題点があった。
また、近年では、ワイシャツや枕カバー等にも綿とポリエステルの混紡製品が増加しており、特にワイシャツでは、襟やそでの汚れ、枕カバーでは皮脂由来の汚れが落し難くなり、このことも前述の白物のくすみを助長する原因の一つとなっている。
更に、近年では、洗剤の保管スペース確保の点から、コンパクト化が要望されており、汎用の非イオン界面活性剤を主成分とした粉末洗剤では上記問題点の解決がますます困難になっているのが現状である。
【０００４】
これらの問題点を解決するものとしては、例えば、特開昭６３−６３７９５号公報、特開昭６３−１１０２９９号公報、特開平６−２６４０９９号公報等には、蛍光増白剤を活用し、見ための白さを維持すべく検討がなされている。
しかしながら、汚れの再付着防止性能の向上といった根本的な課題の解決がなされていないこと、並びに、ポリエステルのような疎水性繊維に付着した油性汚れ除去性能が未だ不十分であることから白度維持効果としては決して満足の行くレベルでないことが現状であり、その課題となっている。
【０００５】
また、特開昭６３−９２７００号公報に記載される如く、ポリエチレングリコールやカルボキシメチルセルロースを用いて再汚染防止効果を付与する方法も知られているが、未だ洗浄力及び汚れの再付着防止性などの点で不十分であるのが現状である。
一方、特開昭６２−５４７９９号公報、特開平２−２２９８９４号公報、特開平６−９９９７号公報に記載されるように、非イオン界面活性剤の担持量を増加させ性能向上を図る検討がなされているが、これらの技術においても、水に不溶性のゼオライトや無水珪酸のような吸油性担体を使用しなければならず、好ましい方法ではないものである。更に、リボンミキサーやナウターミキサーのような攪拌混合機を用いた汎用の製造方法では、非イオン界面活性剤の担持量にも限界があり、しかも、高密度品の製造が可能で高性能な粉末洗剤を提供することは非常に困難であることから前述課題の根本的解決には至っていないのが現状である。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記従来の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、商業洗濯の分野においても、洗浄力に優れ、白物の洗浄を行う際に被洗物本来の白さを充分に維持することが可能で、かつ、保存中に有効成分のシミ出しの少ない高密度粉末洗剤組成物を提供することを目的とする。
【０００７】
【問題を解決するための手段】
本発明者らは、上記従来の課題等を解決すべく、鋭意検討を重ねた結果、特定のアルコールエトキシレートにアルキルグリシジルエーテルを付加させた化合物を主成分として用い、重質炭酸ナトリウムと軽質炭酸ナトリウムの混合比率を特定の比率にすることで白物被洗物本来の白さを充分に維持し、またポリエステル繊維を混紡した繊維製品の洗浄性能も良好な高密度粉末洗剤組成物を提供することが可能となることを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明は、次の（１）及び（２）に存する。
（１）　（Ａ）下記一般式（Ｉ）により示される化合物と下記一般式（ＩＩ）により示される化合物との反応により得られる化合物と、（Ｂ）重質炭酸ナトリウムと、（Ｃ）軽質炭酸ナトリウムとを含有し、上記（Ｂ）／（Ｃ）が質量比で０．５〜２．５であり、かつ、（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が総量で２５〜６０質量％含有することを特徴とする高密度粉末洗剤組成物。
【化３】
2004002499.tif 000002
【化４】
2004002499.tif 000003
（２）　更に、高級アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキシド付加体を含有する上記（１）記載の高密度粉末洗剤組成物。
【０００８】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明の実施の形態を詳しく説明する。
本発明の高密度粉末洗剤組成物は、（Ａ）下記一般式（Ｉ）により示される化合物と下記一般式（ＩＩ）により示される化合物との反応により得られる化合物と、（Ｂ）重質炭酸ナトリウムと、（Ｃ）軽質炭酸ナトリウムとを含有し、上記（Ｂ）／（Ｃ）が質量比で０．５〜２．５であり、かつ、（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が総量で２５〜６０質量％含有することを特徴とするものである。
【化５】
2004002499.tif 000004
【化６】
2004002499.tif 000005
【０００９】
本発明に用いる（Ａ）成分である化合物は、上記一般式（Ｉ）により示される化合物と上記一般式（ＩＩ）により示される化合物との反応により得られる化合物であり、具体的には、上記一般式（Ｉ）で示される高級アルコールにポリオキシエチレン基が付加した高級アルコールエトキシレートに、一般式（ＩＩ）で示されるアルキルグリシジルエーテルを付加させて得られるものである。
得られる（Ａ）成分となる化合物は、下記一般式（ＩＩＩ）及び／又は（ＩＶ）で示されるものである。なお、Ｒ１，Ｒ２，ＥＯ，ｍは、上記一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）で詳述したとおりである。
【化７】
2004002499.tif 000006
【化８】
2004002499.tif 000007
【００１０】
本発明に用いる（Ａ）成分において、上記一般式（Ｉ）で示される化合物に用いられる高級アルコールとしては、例えば、天然由来の椰子アルコールやパーム核油アルコールまたはこれらの部分留分であるコノール、合成アルコールであるα−メチル分岐第一級アルコールを含有するドバノールやダイヤドール、直鎖第二級アルコールであるソフタノール、多分岐鎖を有する第一級アルコールであるブテンの２〜３量体やプロピレンの３〜５量体から導かれるイソトリデシルアルコール等が挙げられる。
【００１１】
本発明に用いる（Ａ）成分において、上記一般式（Ｉ）で示される化合物に付加したポリオキシエチレン基の平均付加モル数は３〜１２の範囲、好ましくは４〜１０の範囲、更に好ましくは４〜９の範囲であるものが望ましい。
エチレンオキシドの平均付加モル数が３未満では、未反応アルコール由来の臭気が強くなり、また１２を越えると、抑泡性が低下するので好ましくない。
【００１２】
本発明に用いる（Ａ）成分において、上記一般式（ＩＩ）で示される化合物であるアルキルグリシジルエーテルとしては、具体的にメチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテルなどが挙げられ、中でも好ましくはエチルグリシジルエーテル、イソプロピルグリシジルエーテル、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルグリシジルエーテルが用いられる。
【００１３】
本発明に用いる（Ａ）成分において、上記化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の反応方法に関しては、特に限定するものではないが、例えば、加熱加圧下で酸又はアルカリ触媒下で付加させてもよく、加熱下で三弗化ホウ素等の触媒を用いて付加させてもよい。
また、副生物として生成される化合物（Ｉ）と化合物（ＩＩ）の反応生成物に対する化合物（ＩＩ）の反応生成物、化合物（ＩＩ）の加水分解物に対する化合物（ＩＩ）の反応生成物、化合物（Ｉ）に含有されるポリエチレングリコールに対する化合物（ＩＩ）の反応生成物等が共存しても問題はないものである。
【００１４】
本発明に用いる（Ａ）成分である化合物の含有量は、高密度粉末洗剤組成物全量（総量）に対して、好ましくは０．３〜１５質量％、更に好ましくは、０．５〜１０質量％含有することが望ましい。
この（Ａ）成分の含有量が、０．３質量％未満であると、再汚染防止効果や洗浄力が不十分となり、また、１５質量％を越えると、粉末洗剤の流動性やケーキング性が低下するので、好ましくない。
【００１５】
本発明に用いる（Ｂ）成分である重質炭酸ナトリウム及び（Ｃ）成分である軽質炭酸ナトリウムは、高密度粉末洗剤組成物中に、質量比で（Ｂ）／（Ｃ）＝０．５〜２．５とすることが必要であり、好ましくは、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．６〜２．３の範囲で用いることが望ましく、かつ、これらの合計量は、高密度粉末洗剤組成物全量（総量）に対して、（Ｂ）＋（Ｃ）＝２５〜６０質量％とすることが必要であり、好ましくは、（Ｂ）＋（Ｃ）＝３０〜５５質量％の範囲で用いることが望ましい。
上記（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が０．５未満であると、嵩密度が低くなり、また、（Ｂ）／（Ｃ）の質量比が２．５を越えると、保存時に液のシミ出し等の問題を生じるので、好ましくない。
また、上記（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が２５質量％未満であると、保存時の液のシミ出し等の問題を生じ、また、（Ｂ）＋（Ｃ）の合計量が６０質量％を越えても更なる性能の向上は認められず、むしろ他の有効成分含有量が低下することになるため、好ましくない。
【００１６】
本発明に用いる（Ｂ）成分である重質炭酸ナトリウム及び（Ｃ）成分である軽質炭酸ナトリウムは、ＪＩＳ　Ｋ　１２０１−１に記載されるように重質炭酸ナトリウムは嵩密度として１０００ｇ／リットル以上のもの、軽質炭酸ナトリウムは嵩密度として１０００ｇ／リットル未満のものとして区別される。
また、本発明に用いる（Ｂ）成分である重質炭酸ナトリウム及び（Ｃ）成分である軽質炭酸ナトリウムの各平均粒子径は、５０〜５００μｍとすることが望ましい。
【００１７】
本発明の高密度粉末洗剤組成物の嵩密度は、ハンドリングのしやすさの点から７００〜１０００ｇ／リットルであることが好ましい。
高密度粉末洗剤組成物の平均粒子径は、５０〜１０００μｍ、好ましくは５０〜５００μｍの範囲で、更に好ましくは、平均粒子径が６０〜４００μｍが好適である。
【００１８】
本発明の高密度粉末洗剤組成物には、上記（Ａ）成分〜（Ｃ）成分の他に、通常粉末洗剤に使用される他の洗剤成分、任意成分等を必要に応じて添加することができる。以下（１）〜（８）に用いることができる洗剤成分などを例示して説明する。
（１）　非イオン界面活性剤
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル型非イオン界面活性剤、プルロニック型非イオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキルアミン誘導体等が挙げられる。
本発明では、高級アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキシド付加体を上述の（Ａ）成分となる化合物と共に用いると、更に洗浄時の泡立ちを抑制できることとなるので特に好ましい。
このような高級アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキシド付加体としては、例えば、炭素数１０〜１８の第一級又は第二級アルコールのエチレンオキシドの平均付加モル数が３〜３０の範囲、好ましくは４〜２５の範囲、更に好ましくは４〜１５の範囲で、プロピレンオキシドの平均付加モル数が好ましくは１〜７、特に１〜５の範囲が好適である。この高級アルコールのエチレンオキシド・プロピレンオキシド付加体の好ましい含有量は、高密度粉末洗剤組成物全量（総量）に対して、０．５〜１５質量％とすることが望ましい。
【００１９】
（２）　アニオン界面活性剤
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル塩、アルキル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩等が挙げられる。
（３）　両性界面活性剤
両性界面活性剤としては、例えば、アルキルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン等が挙げられる。
（４）　キレートビルダー剤
キレートビルダー剤としては、例えば、ニトリロトリ酢酸塩、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミン五酢酸塩といったアミノポリカルボン酸系キレート剤、ポリアクリル酸誘導体やアクリル酸マレイン酸共重合体といった高分子キレート剤及びそれらの塩、トリポリリン酸塩、ピロリン酸塩、オルソリン酸塩といったリン酸系キレート剤、クエン酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、イソクエン酸塩といったヒドロキシポリカルボン酸塩等が挙げられる。
【００２０】
（５）　再汚染防止剤
再汚染防止剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ＣＭＣ、ポリアルキルテレフタレート・ポリオキシアルキルテレフタレート重合体及びその誘導体等が挙げられる。
（６）　酵素
酵素としては、例えば、プロテアーゼ、アミラーゼ、リポラーゼ等何れの配合も可能であり、中でもプロテアーゼが好ましい。
（７）　無機塩
無機塩としては、例えば、硫酸ナトリウム、層状珪酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、オルソ珪酸ナトリウム、無水珪酸等が挙げられる。
（８）　蛍光増白剤
蛍光増白剤としては、例えば、水可溶性のもの水分散性のもの何れも使用が可能であり、具体的には前者ではビフェニル型蛍光増白剤、後者ではアミノスチルベン型蛍光増白剤等が挙げられる。
【００２１】
本発明の高密度粉末洗剤組成物の使用量は、被洗物の汚れの度合いによって異なるが、通常被洗物に対し０．１〜４質量％の範囲で使用される。
【００２２】
このように構成される本発明の高密度粉末洗剤組成物では、充分な洗浄性能を保ちながら白物被洗物本来の白さを充分に維持し、また長期保存においても有効成分のシミ出し等がない高密度粉末洗剤となるものである。
【００２３】
【実施例】
次に、実施例及び比較例により本発明を更に詳述するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
【００２４】
〔実施例１〜６及び比較例１〜２〕
（各粉末洗剤の調製方法）
リボンミキサー〔型式１１０２−２０（特）：（株）吉田製作所社製：有効容量１０リットル〕に、下記表１に示される各配合組成となる洗剤組成物中の石鹸・水溶性珪酸塩・酵素・蛍光増白剤以外の粉末成分を秤量後、添加した。
攪拌混合を行いながら、（Ａ）成分と非イオン界面活性剤の混合物（適宜、水の添加も可）を４０℃／６ＫＰａでスプレイヤーにて噴霧した。次いで、分散型の蛍光増白剤を用いる場合には蛍光増白剤とポリエチレングリコールと水の混合物を上記条件でスプレイヤーにて噴霧しながら攪拌混合を行った。また、水溶解型の蛍光増白剤を用いる場合には粉末のまま添加した。
最後に、酵素・石鹸・水溶性珪酸塩を添加し、攪拌混合を終了した。得られた高密度粉末洗剤組成物の合計１０Ｋｇをポリ内装クラフト袋に充填し、ミシンで封印した。
【００２５】
得られた高密度粉末洗剤組成物について、下記方法により平均粒径、嵩密度、保存安定性、洗浄力、白度維持性および洗浄時泡立ち性について評価等した。
これらの結果を下記表１に示す。
【００２６】
（平均粒径の測定方法）
試料約１００ｇを０．１ｇの桁まで正確に量り、これを目開きの大きい篩を上にして受け皿に重ねた内径２００ｍｍの８５０μｍ（１８ｍｅｓｈ）、５００μｍ（３０ｍｅｓｈ）、３００μｍ（５０ｍｅｓｈ）、２５０μｍ（６０ｍｅｓｈ）、２１２μｍ（７０ｍｅｓｈ）、１８０μｍ（８３ｍｅｓｈ）、１２５μｍ（１２０ｍｅｓｈ）、９０μｍ（１６６ｍｅｓｈ）、６３μｍ（２３５ｍｅｓｈ）の篩の最上段に入れて蓋をし、ロータップ式篩振とう機（回転数２５０回／分、タップ数２４０回／分、振幅２５ｍｍ）で１０分間振とうして篩分けた後、各篩残留物又は通過物（最下段）の質量を測定し、その平均（質量５０％）を算出することで平均粒子径とした。
【００２７】
（嵩密度の測定方法）
約１．５Ｋｇの試料をビニール袋に採取し、良く試料を混合した後、直径１１０ｍｍ、高さ１１０ｍｍの円筒形ステンレス製カップ（１リットル容）に、上方約５０ｍｍから山盛り状態になるように、ビニール袋から試料をカップに落下させ充填した。その後、定規にてカップ上面を水平になるようにすり切り、充填された試料の質量を測定した。嵩密度は、下記式にて算出した。
嵩密度（ｇ／Ｌ）＝試料質量（ｇ）／カップ実容量（Ｌ）
【００２８】
（保存安定性の評価方法）
袋に充填した粉末洗剤組成物を４０℃の恒温室に入れ、２ケ月間放置した後、内容物の状態を下記評価基準で評価した。
評価基準：
○：固化や液のシミ出しが無い
△：若干べたつきがある
×：液がシミ出している、または固まっている
【００２９】
（洗浄力の評価方法）
シーツに１０ｃｍ×１０ｃｍに裁断した綿／ポリエステル＝４０／６０（ＥＣ混）白布１枚、５ｃｍ×５ｃｍに裁断したＥＭＰＡ１０１汚染布（オリーブ油・カーボン／綿：スイス／ＥＭＰＡ社製）１０枚、５ｃｍ×５ｃｍに裁断したＥＭＰＡ１１７汚染布（血液・ミルク・カーボン／綿・ポリエステル混紡：スイス／ＥＭＰＡ社製）１０枚を縫い付けたものを汚染布とした。これと、１週間着用した綿１００％ワイシャツ４．４Ｋｇ及び１週間着用した綿／ポリエステル＝６０／４０（ＥＣ混）ワイシャツ４．４Ｋｇとを合わせて、ワッシャー（株式会社アサヒ製作所社製、ＥＣＯＮＯＭＡＴ−１０）にて洗浄を行った。なお、洗浄条件は以下のとおりである。
洗浄時間：１０分、洗浄温度：６０℃、洗剤：８０ｇ投入、すすぎ時間：３分、すすぎ温度：常温、すすぎ回数：３回。
洗浄力の評価は、洗浄前後の汚染布の反射率を日本電色色差計（シグマ９０）にて測色し、下記式に基づき洗浄力を算出した。
洗浄力＝〔（洗浄布の反射率％−汚染布の反射率％）／（８２−汚染布の反射率％）〕×１００
【００３０】
（白度維持性の評価方法）
洗浄前後の白布のＺ値を日本電色色差計（シグマ９０）にて測色し、下記式に基づき白度維持性を算出し、下記評価基準に基づき評価を行った。
白度維持性＝洗浄前布のＺ値−洗浄後布のＺ値
評価基準：
◎：白度維持性≦５
○：５＜白度維持性≦８
△：８＜白度維持性≦１０
×：１０＜白度維持性
【００３１】
（洗浄時の泡立ちの評価方法）
前記洗浄力の評価時の泡の高さを目視にて、下記評価基準に基づき評価を行った。
評価基準：
◎：泡立ちが全くない。
○：洗浄機の全面窓の半分程度泡が立つ。
△：洗浄機の全面窓の上面まで泡が覆う。
×：洗浄機の全面窓一面に泡が覆い、あるいは、機械から溢れる。
【００３２】
【表１】
2004002499.tif 000008
【００３３】
上記表１中の略号などの記載は、以下に示すとおりである。
化合物１：第二級アルコールのエチレングリコール平均７モル付加物（ソフタノール７０：日本触媒製）とｎ−ブチルグリシジルエーテルとの反応生成物
化合物２：イソトリデシルアルコールのエチレングリコール平均７モル付加物（ルテンゾール　ＴＯ７：ＢＡＳＦ製）とｎ−ブチルグリシジルエーテルとの反応生成物
化合物３：ドバノール２３アルコールのエチレングリコール平均５モル付加物（ドバノックス２３Ｅ：ライオン製）とイソプロピルグリシジルエーテルとの反応生成物
粒灰：重質炭酸ナトリウム（商品名：デンス灰、トクヤマ社製）
軽灰：軽質炭酸ナトリウム（商品名：ライト灰、トクヤマ社製）
ノニオン１：ダイアドール１３アルコールのエチレングリコール平均６モル及び、プロピレングリコール平均３モル付加物
ノニオン２：ダイアドール１３アルコールのエチレングリコール平均７モル付加物
ノニオン３：ダイアドール１３アルコールのエチレングリコール平均６モル及び、プロピレングリコール平均２モル付加物
ＮＴＡ：ニトリロトリ酢酸ナトリウム
ソカラン：アクリル酸マレイン酸共重合体（ソカランＣＰ７：ＢＡＳＦ製）
ＰＥＧ１０００：ポリエチレングリコール平均分子量１０００
ＰＥＧ６０００：ポリエチレングリコール平均分子量６０００
メタ珪：無水メタ珪酸ナトリウム
オル珪：オルソ珪酸ナトリウム
ＷＣ：無水珪酸
ＣＭＣ：カルボキシメチルセルロースナトリウム
酵素：エスペラーゼ４．０Ｔ（ＮＯＶＯ社製）
蛍光剤１：アミノスチルベン型蛍光増白剤（チノパールＡＭＳ：チバガイギー製）
蛍光剤２：ビフェニル型蛍光増白剤（チノパールＣＢＳ−Ｘ：チバガイギー製）
芒硝：無水硫酸ナトリウム
＃１０１：ＥＭＰＡ１０１汚染布
＃１１７：ＥＭＰＡ１１７汚染布
【００３４】
上記表１の結果から明らかなように、本発明範囲となる実施例１〜６は、本発明範囲外となる比較例１〜２に較べて、保存安定性、洗浄力、白度維持性及び洗浄時の泡立ち抑制効果に優れていることが判明した。
【００３５】
【発明の効果】
本発明によれば、充分な洗浄性能を保ちながら白物被洗物本来の白さを充分に維持し、また長期保存においても有効成分のシミ出し等がない高密度粉末洗剤組成物が提供される。