(57)【要約】【課題】リンに起因する毒性、環境の問題を生じる恐れがなく、レベリング性に優れるフロアポリッシュ組成物を提供すること。【解決手段】ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1.5加物とアセチレングリコールとを含有するフロアポリッシュ組成物。【特許請求の範囲】
【請求項１】
下記（ａ）〜（ｅ）のいずれかの一つの群に示される界面活性剤の組合せを含有するフロアポリッシュ組成物：
(ａ)  式(I-1)の界面活性剤と、式(I-2)、(II-1)、(II-2)、(III-1)、(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の１種又は２種以上との組合せ；
(ｂ)  式(II-1)の界面活性剤と、式(I-2)、(II-2)、(III-1)、(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の１種又は２種以上との組合せ；
(ｃ)  式(I-2)の界面活性剤と、式(III-1)、(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の１種又は２種以上との組合せ；
(ｄ)  式(III-1)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ；及び
(ｅ)  式(III-2)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ。
【化１】
2004204156.tif 000006
（式中、Ｒaは、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すか、又はＲb-Ｃ6Ｈ4-基（式中、Ｒbは炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）を示し、ＰＯはプロピレンオキサイド単位を示し、ＥＯはエチレンオキサイド単位を示し、ｍは０〜３であり、及びｎは１〜８である；
Ｒb及びＲcは、独立して炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＯＲdは、独立してプロピレンオキサイド単位又はエチレンオキサイド単位を示し、ｐは０〜８である；
Ｒ1及びＲ2は、独立して直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基を表す；
Ｒ3は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基を表す；
ＲF4は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のパーフルオロアルキル基を表し、Ｒ5は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜６のアルキル基を表す；
ＲF6は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のパーフルオロアルキル基を表す；
Ｒ7は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基を表す；及び
Ｒ8及びＲ9は、独立して水素原子又は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜８のアルキル基を表す；
Ｍは、アルカリ金属、ＮＨ4+又はアミン類を表す。）
【請求項２】
下記（ａ）〜（ｃ）及び（ｅ）のいずれかの一つの群に示される界面活性剤の組合せを含有する請求項１記載のフロアポリッシュ組成物：
(ａ)  式(I-1)の界面活性剤と、式(I-2)（式中、ｐは０である）、式(II-1)、(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の一種との組合せ；
(ｂ)  式(II-1)の界面活性剤と、式(I-2)（式中、ｐは０である）、式(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の一種との組合せ；
(ｃ)  式(I-2)の界面活性剤と、式(III-2)又は(IV)の界面活性剤との組合せ；及び
(ｅ)  式(III-2)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ。
【請求項３】
下記（ａ）、(ｂ)及び（ｅ）のいずれかの一つの群に示される界面活性剤の組合せを含有する請求項２記載のフロアポリッシュ組成物：
(ａ)  式(I-1)の界面活性剤と、式(I-2)又は(III-2)の界面活性剤との組合せ；
(ｂ)  式(II-1)の界面活性剤と、式(III-2)又は(IV)の界面活性剤との組合せ；及び
(ｅ)  式(III-2)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ。
【請求項４】
さらに、実質的にリンを含有しない可塑剤を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載のフロアポリッシュ組成物。
【請求項５】
さらに、融合剤を含有する請求項１〜４のいずれか１項記載のフロアポリッシュ組成物。
【請求項６】
さらに、α，β−不飽和カルボン酸系ポリマー及び/又はウレタン系ポリマーを含有する請求項１〜５のいずれか１項記載のフロアポリッシュ組成物。
【請求項７】
前記α，β−不飽和カルボン酸系ポリマー及び/又はウレタン系ポリマーが、多価金属で架橋されている請求項６記載のフロアポリッシュ組成物。
【請求項８】
さらに、合成及び／又は天然ワックスを含有する請求項１〜７のいずれか１項記載のフロアポリッシュ組成物。
【請求項９】
リン含有化合物及びリン元素を実質的に含有しない請求項１〜８のいずれか１項記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐久性の皮膜であるフロアポリッシュを形成するために各種床などに用いられるフロアポリッシュ組成物、特にリン含有可塑剤を僅少含むか又は含有しない水性組成物として好適なフロアポリッシュ組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来フロアポリッシュ組成物には、トリブトキシエチルフォスフェートが可塑剤兼レベリング剤として使用されているが、この化合物には植物の３大栄養素の１つであるリンが含まれているため環境や公害問題を引き起こす恐れがある。又、リン酸エステルは一般的に毒性問題が指摘されている。
特開昭５９−２０６４７６号公報には、レベリング剤として、下記式：
ＣＨ3（ＣＨ2）mＯ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）nＨ
（式中、ｍ及びｎは整数で、ｎは２以上である）で表される線状脂肪族アルコールのポリアルコキシレートを含有する水性床光沢剤ポリマー配合よりなる自己レベリング性床光沢剤が提案されている。ところが、線状脂肪族アルコールのポリアルコキシレートも、トリブトキシエチルフォスフェートを用いる場合に比べて、床材へ塗布したときのレベリング性、パウダリング性及び密着性に劣り、特に低温で連続フィルムを形成しにくいとの問題がある。
一方、特開平６−８０９３３号公報には、ポリマー又はポリマー及びワックス類からなる艶出し成分とアジピン酸エステル類とを含有してなるフロアポリッシュ組成物が提案されている。ここではアジピン酸エステル類がトリブトキシエチルフォスフェートの代替物質として用いられている。ところが、アジピン酸エステル類はトリブトキシエチルフォスフェートを用いる場合に比べて、床材に塗布したときのレベリング性が悪いので均一の光沢が得られず、仕上がりに劣る。
これまで、レベリング性を改善する方法として、アニオン性フッ素系界面活性剤を使用する方法が知られているが、特定の界面活性剤を併有するフロアポリッシュ組成物は知られていなかった。
【特許文献１】
特開昭５９−２０６４７６号公報（請求項３、実施例５〜７）
【特許文献２】
特開平６−８０９３３号公報（請求項１）
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、リンに起因する公害問題や毒性の問題を生じる恐れがなく、レベリング性に優れるフロアポリッシュ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
本発明は、特定の界面活性剤を組み合わせると、上記課題を効率よく解決できるとの知見に基づいてなされたものである。
すなわち、本発明は、
下記（ａ）〜（ｅ）のいずれかの一つの群に示される界面活性剤の組合せを含有するフロアポリッシュ組成物：
(ａ)  式(I-1)の界面活性剤と、式(I-2)、(II-1)、(II-2)、(III-1)、(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の１種又は２種以上との組合せ；
(ｂ)  式(II-1)の界面活性剤と、式(I-2)、(II-2)、(III-1)、(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の１種又は２種以上との組合せ；
(ｃ)  式(I-2)の界面活性剤と、式(III-1)、(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の１種又は２種以上との組合せ；
(ｄ)  式(III-1)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ；及び
(ｅ)  式(III-2)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ。
【化２】
2004204156.tif 000002
（式中、Ｒaは、炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すか、又はＲb-Ｃ6Ｈ4-基（式中、Ｒbは炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）を示し、ＰＯはプロピレンオキサイド単位を示し、ＥＯはエチレンオキサイド単位を示し、ｍは０〜３であり、及びｎは１〜８である；
Ｒb及びＲcは、独立して炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、ＯＲdは、独立してプロピレンオキサイド単位又はエチレンオキサイド単位を示し、ｐは０〜８である；
Ｒ1及びＲ2は、独立して直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基を表す；
Ｒ3は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基を表す；
ＲF4は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のパーフルオロアルキル基を表し、Ｒ5は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜６のアルキル基を表す；
ＲF6は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のパーフルオロアルキル基を表す；
Ｒ7は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基を表す；及び
Ｒ8及びＲ9は、独立して水素原子又は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜８のアルキル基を表す；
Ｍは、アルカリ金属、ＮＨ4+又はアミン類を表す。）
【０００４】
【発明の実施の形態】
上記式(I-1)中、Ｒaは、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すか、又は、Ｒb-Ｃ6Ｈ4-基（式中、Ｒbは炭素数６〜２２の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す）を示す。Ｒaは炭素数６〜２２、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示すのが好ましい。Ｒaとしては、特に、炭素数６〜２２、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、さらに特に炭素数１０〜１８の直鎖アルキル基が好ましい。式(I-1)の化合物としては、ＨＬＢ３〜１３を有するのが好ましい。
【０００５】
式(I-1)中、Ｒa及びＲbで表される炭化水素基を形成する高級アルコールとしては、例えば、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、エライジルアルコール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール；ヤシ油やパーム核油等の植物油脂由来のアルコール；牛脂アルコール、魚油アルコール、豚脂アルコール等の動物由来のアルコール、及び石油精製により得られる合成アルコール等を使用することができる。式(I-1)で表される界面活性剤の原料として用いる高級アルコールは単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【０００６】
ＰＯで表されるプロピレンオキサイド単位は、直鎖でも分岐鎖でもよい。また、ＰＯとＥＯとの付加形態は、ブロック体、ランダム体のいずれでもよい。
ｍは０〜２であるのが好ましい。ｎは１〜６であるのがより好ましい。特に、ｍが０のときに、ｎが１〜６であるのが好ましい。
【０００７】
さらに特に、前記式(I-1)で表される界面活性剤が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンセチルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンステアリルエーテル(EO)１〜６モル付加物、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル(EO)１〜６モル付加物及びポリオキシエチレンオレイルエーテル(EO)１〜６モル付加物からなる群から選ばれる１種又は２種以上であるのが好ましい。中でも、ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1.5〜４モル付加物が好ましい。商業的には、例えば、日光ケミカルズ株式会社製、商品名ニッコールＢＬ−２として入手することができる。
本発明において、一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤の合計の量は任意の量とすることができるが、樹脂成分１００質量部に対し、0.02〜50質量部とするのが好ましく、0.2〜30質量部とするのがより好ましく、0.5〜20質量部とするのが更に好ましい。
【０００８】
上記式(I-2)中、Ｒbは、炭素数６〜１８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数８〜１２の直鎖アルキル基を示す。Ｒcは、炭素数１〜８の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数１〜４の直鎖アルキル基を示す。ＯＲdは、プロピレンオキサイド単位又はエチレンオキサイド単位、好ましくはエチレンオキサイド単位を示し、ｐは０〜１０、好ましくは０〜８、より好ましくは０である。式(I-2)の化合物は、ＨＬＢ３〜５を有するのが好ましい。アセチレングリコールタイプの化合物としては、例えば商品名サーフィノール１０４シリーズとして、アセチレングリコールＥＯ付加物タイプの化合物としては、例えば商品名サーフィノール４００シリーズとして、エアープロダクツ社から商業的に入手することができる。
【０００９】
上記式(II-1)中、Ｒ1及びＲ2は、独立して直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８、好ましくは直鎖の炭素数６〜１２のアルキル基を表す。具体的な化合物の例としては、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジドデシルスルホコハク酸ナトリウム等があげられる。このうち、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ジイソオクチルスルホコハク酸ナトリウムを使用するのが好ましい。ジオクチルスルホコハク酸ナトリウムとしては、例えば商品名リパール870Ｐとして、ライオン株式会社から商業的に入手することができる。
上記式(II-2)中、Ｒ3は、直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８、好ましくは直鎖の炭素数６〜１４のアルキル基を表す。式(II-2)の化合物としては、例えばペレックスＳＳ-Ｈとして、花王株式会社から商業的に入手することができる。
【００１０】
上記式(III-1)中、ＲF4は、直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜１８、好ましくは直鎖の炭素数６〜１４のパーフルオロアルキル基を表す。Ｒ5は、直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜６、好ましくは直鎖の炭素数１〜４のアルキル基を表す。好ましい化合物としては、N-プロピル-N-パーフルオロオクチルスルホニルグリシンカリウム塩があげられ、例えば商品名ＥＦ-112として、三菱マテリアル株式会社から商業的に入手することができる。
【００１１】
上記式(III-2)中、ＲF6は、直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜１８、好ましくは直鎖の炭素数８〜１４のパーフルオロアルキル基を表す。具体的な化合物の例としては、パーフルオロオクチルアミノスルホン酸ナトリウム、パーフルオロラウリルアミノスルホン酸ナトリウム、パーフルオロデシルアミノスルホン酸ナトリウム等があげられる。このうち、パーフルオロオクチルアミノスルホン酸ナトリウムを使用するのが好ましい。例えば商品名メガファックF-160として、大日本インキ化学工業株式会社から商業的に入手することができる。
【００１２】
上記式(IV)中、Ｒ7は、互いに同一でも異なっていても良く、独立して水素原子又は直鎖又は分岐鎖の炭素数４〜１８のアルキル基、好ましくは直鎖の炭素数８〜１４のアルキル基を表す。Ｒ8及びＲ9は独立して水素原子又は直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜８のアルキル基、好ましくは直鎖又は分岐鎖の炭素数１〜４のアルキル基を表す。具体的な化合物の例としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オクチルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ラウリルジエチルアミノ酢酸ベタイン等があげられる。このうち、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、オレイルジメチルアミノ酢酸ベタインを使用するのが好ましい。ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタインとしては、例えば商品名レボンＬＤ−３６として、三洋化成工業株式会社から商業的に入手することができる。
【００１３】
上記式(II-1)〜(IV)中、Ｍは、リチウム、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属、ＮＨ4+又はモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類、モノエチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン等のアルキルアミン類、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等のアミノアルコール類、モルホリンなどのアミン類を表す。このうち、ナトリウム及びカリウムが好ましい。
【００１４】
好ましくは、本発明のフロアポリッシュ組成物は、下記（ａ）〜（ｃ）及び（ｅ）のいずれかの一つの群に示される界面活性剤の組合せを含有する：
(ａ)  式(I-1)の界面活性剤と、式(I-2)（式中、ｐは０である）、式(II-1)、(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の一種との組合せ；
(ｂ)  式(II-1)の界面活性剤と、式(I-2)（式中、ｐは０である）、式(III-2)及び(IV)からなる群から選ばれる界面活性剤の一種との組合せ；
(ｃ)  式(I-2)の界面活性剤と、式(III-2)又は(IV)の界面活性剤との組合せ；及び
(ｅ)  式(III-2)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ。
【００１５】
更に好ましくは、本発明のフロアポリッシュ組成物は、下記（ａ）、(ｂ)及び（ｅ）のいずれかの一つの群に示される界面活性剤の組合せを含有する：
(ａ)  式(I-1)の界面活性剤と、式(I-2)又は(III-2)の界面活性剤との組合せ；
(ｂ)  式(II-1)の界面活性剤と、式(III-2)又は(IV)の界面活性剤との組合せ；及び
(ｅ)  式(III-2)の界面活性剤と、式(IV)の界面活性剤との組合せ。
【００１６】
本発明のフロアポリッシュ組成物で使用する特定の界面活性剤は、以下の質量比で用いるのが好ましい。
(ａ)群；式(I-1)の界面活性剤１００部に対し、
式(I-2)の界面活性剤１〜５００部、好ましくは５〜１００部、
式(II-1)の界面活性剤１〜５００部、好ましくは１０〜２００部、
式(II-2)の界面活性剤１〜５００部、好ましくは１５〜３００部、
式(III-1)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜１０部、
式(III-2)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜１０部、
式(IV)の界面活性剤１〜５００部、好ましくは１５〜３００部。
【００１７】
(ｂ)群；式(II-1)の界面活性剤１００部に対し、
式(I-2)の界面活性剤４０〜１０００部、好ましくは５０〜４００部、
式(II-2)の界面活性剤２０〜７００部、好ましくは３０〜１５０部、
式(III-1)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜２０部、
式(III-2)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜２０部、
式(IV) の界面活性剤１０〜１０００部、好ましくは３０〜１００部。
【００１８】
(ｃ)群；式(I-2)の界面活性剤１００部に対し、
式(III-1)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜２０部、
式(III-2)の界面活性剤０．１〜１００部、好ましくは０．５〜２０部、
式(IV)の界面活性剤１０〜１０００部、好ましくは５０〜１５０部。
(ｄ)群；式(III-1)の界面活性剤１００部に対し、式(IV)の界面活性剤5,000〜500,000部、好ましくは10,000〜200,000部。
(ｅ)群；式(III-2)の界面活性剤１００部に対し、式(IV)の界面活性剤5,000〜500,000部、好ましくは10,000〜200,000部。
【００１９】
本発明のフロアポリッシュ組成物には、上記一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤の組合せに加えて、種々の成分を配合することができる。具体的には、可塑剤、融合剤、α，β−不飽和カルボン酸系ポリマー及び／又はウレタン系ポリマー（任意成分（Ａ））、一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤以外の界面活性剤、合成及び/又は天然ワックス、アルカリ可溶性樹脂、アルカリ剤等を使用することができる。
【００２０】
可塑剤としては、実質的にリンを含有しないものを使用するのが好ましい。下記一般式（１）〜（８）で表される化合物を使用するのもまた好ましい。
【化３】
2004204156.tif 000003
【００２１】
一般式（１）〜（２）中、Ｒ1’〜Ｒ3’は、好ましくは炭素数１〜１２、より好ましくは炭素数１〜６のアルキル基であり、特に、Ｒ1’〜Ｒ3’の全てが前記アルキル基であるのが好ましい。又、Ｒ4’は、好ましくは炭素数１〜８、より好ましくは炭素数１〜４のアルキル基を表す。このうち、クエン酸トリブチル及びアセチルクエン酸トリブチルが好ましい。
本発明では、一般式（１）及び（２）で表されるクエン酸アルキルエステルの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。
【００２２】
一般式（３）〜（５）中、Ｒ6’及びＲ7'〜Ｒ9’は、それぞれ独立して炭素数１〜４のアルキル基であるのが好ましく、特にｎ−プロピル及びイソプロピル基が好ましい。又、Ｒ6’は、炭素数２〜６のアルキレン基が好ましく、特に直鎖又は分岐したブチレン基が好ましい。これらのうち、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレートが好ましく、これはテキサノール（イーストマンコダック社製）やＣＳ−１２（チッソ株式会社製）などとして容易に入手できる。
【００２３】
一般式（６）中、Ｒ10’は、炭素数１〜４のアルコール残基又はジエチレングリコールモノアルキルエーテル残基（ここで、アルキル部分の炭素数は１〜４である）であるのが好ましい。特に、炭素数１〜４のアルコール残基であるのが好ましい。Ｒ11’は、炭素数２〜４のアルキレン基を表すのが好ましい。これらのうち、アジピン酸ジメチル、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジブチル、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸ジブチルグリコール、セバシン酸ジメチル、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジプロピル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソブチル及びセバシン酸ジブチルグリコールが好ましい。特に、アジピン酸ジブチルが好ましい。
一般式（７）中、Ｒ12’は、炭素数１〜４のアルキル基を表すのが好ましい。これらのうち、フマル酸ジメチル、フマル酸ジエチル、フマル酸ジブチル、フマル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル及びマレイン酸イソブチルが好ましい。
一般式（８）中、Ｒ13’は、炭素数２のアルキレン基を表すのが好ましい。
【００２４】
一般式（１）〜（８）で表される可塑剤のうち、一般式（１）〜（２）で表される可塑剤を使用するのが好ましい。特に、式（２）で表される可塑剤を使用するのが好ましい。
クエン酸トリブチル、アセチルクエン酸トリブチル、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールモノイソブチレート及びアジピン酸ジイソブチルからなる群から選ばれる１種又は２種以上であるのもまた好ましい。
本発明では、上記一般式（１）〜（８）で表される可塑剤を任意の割合で用いることができるが、樹脂成分１００質量部に対し、０〜８０質量部とするのが好ましく、４〜４０質量部とするのがより好ましく、５〜３０質量部が更に好ましい。
【００２５】
一般式（１）〜（８）で表される可塑剤以外の可塑剤として、ジブチルフタレートやジオクチルフタレートなどのフタル酸エステル；トリブトキシエチルフォスフェート；ブチルオレエート、グリセリンモノオレイン酸エステル等の脂肪族−塩基酸エステル系可塑剤；メチルアセチルリシノレート等のリシノール酸エステル系可塑剤；Ｎ−ブチルベンゼンスルホンアミド等のスルホンアミド系可塑剤；脂肪酸アミド系可塑剤；ジエチレングリコールベンゾエート、トリエチレングリコール  ジ−２−エチルブチラート等の二価アルコールエステル系可塑剤；エポキシ脂肪酸エステル、エポキシ化油脂系等のエポキシ系可塑剤；塩素化パラフィン等の塩素系可塑剤；ピロメリット酸系可塑剤；アセチルリシノール酸メチル、アセチルリシノール酸エチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチルフタリルブチルグリコレート等のオキシ酸エステル系可塑剤；及びアビエチン酸メチル、ジノニルナフタリンなどの１種又は２種以上の混合物もまた使用することができる。
上記可塑剤は、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分１００質量部に対し、０〜１０質量部とするのが好ましい。
【００２６】
融合剤としては、エチルカルビトール、メチルカルビトールなどのアルキル（アルキル基の炭素数１〜８、好ましくは１〜４）カルビトール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのジプロピレングリコールモノアルキル（アルキル基の炭素数１〜６、好ましくは１〜３）エーテル、プロピレングリコール、へキシレングリコールなどのアルキレン（アルキレン基の炭素数２〜８、好ましくは３〜６）グリコール、エチルセロソルブ、エチルカルビトールアセテート、ブチルカルビトールアセテートなどのアルキル（アルキル基の炭素数１〜８、好ましくは１〜４）カルビトールアセテート、ベンジルアルコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドンなどの１種又は２種以上の混合物があげられる。このうち、アルキルカルビトール及びジプロピレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。更に特に、エチルカルビトール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルが好ましい。これらの融合剤を併用すると、任意成分（Ａ）であるアクリル系エマルションや水性ウレタン樹脂の融合効果と乾燥性を好適に調整することができる。エチルカルビトールとしては、例えば商品名ＥＤＸとして商業的に入手することができる。ジプロピレングリコールモノメチルエーテルとしては、例えば商品名ＭＦＤＧとして商業的に入手することができる。
これらは、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分１００質量部に対し０〜１５０質量部とするのが好ましく、より好ましくは５〜７５質量部である。
【００２７】
本発明において任意成分（Ａ）として用いることのできるα，β−不飽和カルボン酸系ポリマーとしては、カルボキシル基又はその塩を分子内に有し、例えば、（メタ）アクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそれらの部分エステルや塩などの重合体、これらのモノマーと酢酸ビニル、スチレン、エチレン、プロピレン、塩化ビニルなどのα，β−エチレン性モノマーとの共重合体（例えば、特開昭６２−２０５１６８号公報参照）、（メタ）アクリル酸系ラジカル重合性モノマーを水性ウレタンの存在下で重合してなるポリマー（特開昭６３−２３９７２号公報及び特開昭６１−７２０７１号公報などを参照）などがあげられる。これらのうち、酸価が、２０〜２００mgKOH/gであるのが好ましく、さらに３０〜１３０mgKOH/gであるのが好ましい。酸価がこの範囲にあると、はく離性、耐洗剤性及び耐水性に優れるので好ましい。また、Ｔｇが２０〜８０℃であるのが好ましい。Ｔｇがこの範囲にあると、皮膜形成性に優れたフロアポリッシュ組成物を得ることができ、また、得られる皮膜は適度な硬さを有し、汚れにくいので好ましい。
【００２８】
又、ウレタン系ポリマーとしては、ポリウレタンを水性化する方法として、乳化剤を使用する場合と、乳化剤を用いない場合（自己乳化）とがある。ウレタン系ポリマーの参考例としては、特許２０１８６４９号の参考例２の水性ポリウレタン系樹脂が挙げられる。これらのうち、ポリマー中に、カルボキシル基又はその塩を導入したものが好ましい。
【００２９】
上記任意成分（Ａ）としては、（メタ）アクリルエマルション、スチレン−（メタ）アクリルエマルション、（メタ）アクリル−ウレタンエマルション、スチレンー（メタ）アクリル−ウレタンエマルション、ポリウレタンエマルションの一種又はあるいは二種以上の混合物が好ましい。
これらの任意成分（Ａ）は、カルシウム、亜鉛やアルミニウムなどの多価金属で全部又は一部が架橋されているのが好ましい。これらの多価金属イオンは、炭酸亜鉛アンモニウム、水酸化カルシウムなどとして添加することができる。又、任意成分（Ａ）はエマルションの形態であるのが好ましい。金属架橋型アクリルエマルションとしては例えば、ロームアンドハース社製、商品名デュラプラス２として商業的に入手できる。
本発明により提供されるフロアポリッシュ組成物中の樹脂成分（任意成分（Ａ）＋アルカリ可溶性樹脂＋合成及び／又は天然ワックス）は任意の量とすることができるが、フロアポリッシュ組成物中５〜４０質量％とするのが好ましく、フロアポリッシュ組成物中１５〜３５質量％とするのがさらに好ましい。
本発明ではこの樹脂分をすべて任意成分（Ａ）とすることができるが、前記樹脂成分中、４０〜９５質量％とするのが好ましく、より好ましくは６０〜９０質量％である。
【００３０】
界面活性剤として、一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤以外のものを用いることができるが、アニオン界面活性剤やノニオン界面活性剤が好ましい。特に、ポリエーテル変性シリコン系などのノニオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキル硫酸ナトリウムなどのアニオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤などの１種又は２種以上の混合物を用いるのがよい。商業的には、例えば商品名ＢＹＫ−３４７（ビックケミー・ジャパン株式会社製）及びサーフロンＳ−１１１（旭硝子株式会社製）として入手することができる。一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤以外の界面活性剤は、任意の割合で用いることができるが、本発明のフロアポリッシュ組成物中、０〜５質量％とするのが好ましく、より好ましくは0.005〜２質量％である。
一般式(I-1)〜(IV)で表される界面活性剤以外の界面活性剤を併用すると、フロアポリッシュ組成物の表面張力を低下させ床面への濡れ性を向上させることができる。
【００３１】
本発明のフロアポリッシュ組成物は、合成及び/又は天然ワックスを含有するのが好ましい。このようなワックスとしては、ポリオレフィン系ワックスエマルション、アクリル系ワックスエマルション及びアイオノマー樹脂エマルションなどの合成ワックス及び各種天然系ワックスエマルションがあげられる。ポリオレフィン系ワックスエマルションとしては、例えば商品名ハイテックＥ−４Ｂ又はハイテックＥ−８０００（東邦化学工業株式会社製）として商業的に入手することができる。アクリル系ワックスエマルションとしては、例えば商品名ＣＸ−ＳＴ２００（日本触媒化学工業株式会社製）として商業的に入手することができる。アイオノマー樹脂エマルションとしては、エチレン等の不飽和単量体と不飽和カルボン酸ないしその誘導体との共重合体をベースとするものが挙げられるが、エチレン系アイオノマー樹脂が好ましい。例えば、商品名ケミパールＳ−６５０（三井石油化学工業製）として商業的に入手することができる。
このようなワックスは、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分の５〜６０質量％とするのが好ましく、より好ましくは１０〜３０質量％である。
【００３２】
さらに、アルカリ可溶性樹脂やアルカリ剤を含有するのが好ましい。
アルカリ可溶性樹脂としては、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル樹脂、ロジン−マレイン酸共重合体などの１種又は２種以上の混合物を用いることができる。これらは、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩などの形態で用いるのがよい。アルカリ可溶性樹脂は、任意の割合で用いることができるが、樹脂成分中０〜２０質量％とするのが好ましく、より好ましくは５〜１０質量％である。例えば、商品名プライマルE-1531B（米国ロームアンドハース社製）又はSMA2625A（米国アライドケミカル社製）として商業的に入手することができる。
【００３３】
アルカリ剤としては、水溶性のアルカリ剤を用いるのがよく、アンモニア水、苛性ソーダ又は苛性カリを用いるのが好ましい。これらを用いて、フロアポリッシュ組成物のｐＨが７〜１０となるようにするのがよい。
【００３４】
本発明のフロアポリッシュ組成物は、リン含有化合物及びリン元素を実質的に含有しないのが好ましい。具体的には、これらの含有量が本発明の組成物中０．５質量％以下であるのが好ましく、０．３質量％以下であるのがより好ましい。
本発明のフロアポリッシュ組成物の残部は水であるが、さらに、水溶性溶媒、消泡剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、色素、香料、殺ダニ剤、殺ゴキブリ剤などの成分を含有させることができる。
【００３５】
【実施例】
実施例１〜６及び比較例１〜２
界面活性剤としては以下のものを用いた。
界面活性剤  ▲１▼；ポリオキシエチレンラウリルエーテル(EO)1.5
界面活性剤  ▲２▼；ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
界面活性剤  ▲３▼；アセチレングリコール（C8）（エアプロダクツ社製、商品名：サーフィノール104）
界面活性剤  ▲４▼；パーフルオロアルキル（C14）アミノスルホン酸塩（大日本インキ化学工業株式会社製  商品名：メガファックＦ-160）
界面活性剤  ▲５▼；ラウリルジメチルアミノベタイン（三洋化成工業株式会社製  商品名：レボンLD-36）
可塑剤として、トリブトキシエチルフォスフェート、アセチルクエン酸トリブチル、ジイソブチルアジペートを用いた。
融合剤として、エチルカルビトール及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルを用いた。
これらとその他の成分とを表１に記載する量で配合してフロアポリッシュ組成物を調製し、さらにそれらの性能を評価した。結果を表２に記載する。
尚、使用した樹脂エマルションの製造例１〜３、成分の特性や由来、及びフロアポリッシュ組成物の性能評価方法を次に示す。
【００３６】
製造例1：アクリルエマルションの製造
撹拌装置、還流冷却器、滴下ロート、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器に純水29.3g、乳化剤0.2g（ラウリル硫酸ナトリウム）を加え、窒素封入後、水浴中を60℃まで加温した。また滴下ロートに重合開始剤0.2g（過流酸アンモニウム）を純水10gに溶かし、反応装置に取り付けた。別の撹拌付き容器にアクリルモノマー40g（メタクリル酸2.4g、メチルメタクリレート25.6g、ブチルアクリレート12g）及び分子量調整剤0.1g（ラウリルメルカプタン）と乳化剤0.2g（ラウリル硫酸ナトリウム）、水20gを混合し、撹拌器で乳化後、別の滴下ロートに乳化剤を移し、2時間かけて徐々に滴下して重合を完了させ、有効成分40重量％（以下％と省略する）のアクリルエマルションを得た。
【００３７】
製造例2：スチレン−アクリルエマルションの製造
スチレン−アクリルモノマー40g（メタクリル酸4.8g、スチレン12g、メチルメタクリレート11.2g、ブチルアクリレート12g）の種類、配合量を変更した以外は、製造例1と同様の方法にて製造を行った。有効成分40％のスチレン−アクリルエマルションを得た。
【００３８】
製造例3：水性ポリウレタン樹脂の製造
ポリプロピレングリコール（分子量1000）205g、トリレンジイソシアネート73g、ジメチロールプロピオン酸18g及びN−メチルピロリドン207gを還流冷却器、温度計及び撹拌装置を取り付けた反応器に取り、80〜100℃に保ちながらウレタン化反応を行ってプレポリマーを調整した。次いでこのプレポリマーにトリエチルアミン10gを加えて中和した後、ヘキサメチレンジアミン5gを加え、蒸留水を添加しながら反応容器内の温度を35℃以下に保って高分子化反応を行い、反応終了までに482gの蒸留水を加えて水性ポリウレタンを得た。水性ポリウレタンの樹脂固形分あたりの酸価は25であった。また有効成分は30％であった。
【００３９】
＜炭酸亜鉛アンモニア溶液＞
純水54.49gに酸化亜鉛10gを加え分散した。これに28％アンモニア水17.97g、炭酸アンモニア17.54gを加え撹拌して、亜鉛含有量8.0337％の炭酸亜鉛アンモニア錯体を得た。
＜アクリル樹脂エマルション（アルカリ可溶性樹脂）＞
米国ロームアンドハース社製  商品名  プライマルE−1531B（固形分３８％）
＜ポリオレフィン系ワックスエマルション＞
東邦化学工業株式会社製  商品名  ハイテックE−4B（固形分40％）
【００４０】
＜アクリル系ワックスエマルション＞
日本触媒化学工業株式会社製  商品名  CX−ST200（固形分40％）
＜界面活性剤（フッ素系）＞
旭硝子株式会社製  商品名  サーフロンS−111
【００４１】
試験項目
レベリング性
JIS−K3920に準じて評価した。尚、試験タイルとしては、株式会社タジマ製（商品名P-11）のものを用いた。
光沢度
JIS−K3920のポリマータイプに準じて評価した。
耐ヒールマーク性
JIS−K3920に準じて評価した。但し評価方法は下記の通りである。
優秀：ほとんどヒールマークが付着しない。
良好：わずかにヒールマークが付着する。
普通：ややヒールマークが付着する。
不良：ヒールマークが多く付着する。
【００４２】
皮膜の透明性
直径9.5cmのシャーレに実施例1〜6、比較例1〜2のフロア-ポリシュ組成物を3mlづつ入れ室温にて２日間放置し皮膜形成後の透明性を評価した。
○：皮膜が透明である
△：皮膜がやや曇っている
×：皮膜が曇っている
臭気
被験者10人により、実施例1〜6、比較例1〜2のフロア-ポリッシュ組成物の臭気を評価した。
○：不快な匂いがしない
△：やや不快な匂いがする
×：不快な匂いがする
【００４３】
【表１】
2004204156.tif 000004
【００４４】
【表２】
2004204156.tif 000005
【００４５】
【発明の効果】
本発明により、リン含有可塑剤より同等以上のレベリング性、光沢が得られるフロアポリッシュ組成物を提供することができる。本発明の組成物はまた、耐ヒールマーク性に優れる。さらに本発明の組成物は、リン含有可塑剤を含有するフロアポリッシュ組成物で問題となる臭気や人体及び環境への悪影響を生じることがない。さらに本発明の組成物は、皮膜透明性に優れることから無色透明のフィルムを形成することができ、床材との付着性にも優れる。