(57)【要約】【課題】下地クラックへの追従性、耐久性に優れた防水構造体を提供する。【解決手段】基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）および常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．２ｍｍ以上である防水層（Ｃ）を順次積層して成る防水構造体；更に、この防水層（Ｃ）上にトップコート層または保護層（Ｄ）を積層して成る防水構造体；また更に、この防水層（Ｃ）上にタックコート層（Ｅ）および舗装層（Ｆ）を順次積層して成る防水構造体。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、および、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．２ｍｍ以上である防水層（Ｃ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体。
【請求項２】
基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．２ｍｍ以上である防水層（Ｃ）、および、トップコート層または保護層（Ｄ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体。
【請求項３】
基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．２ｍｍ以上である防水層（Ｃ）、タックコート層（Ｅ）、および、舗装層（Ｆ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体。
【請求項４】
常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜のうち、基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜が、２０℃にて１００％以上かつ−１０℃にて５０％以上の引張伸度（ＪＩＳ　Ｋ６２５１準拠）を発現するものである請求項１〜３の何れか一項記載の防水構造体。
【請求項５】
常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜のうち、基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜が、２０℃にて１００％モジュラス（ＪＩＳ　Ｋ６２５１準拠）が３ＭＰａ以下、−１０℃にて５０％モジュラス（ＪＩＳ　Ｋ６２５１準拠）が１０ＭＰａ以下の強度を有するものである請求項１〜４の何れか一項記載の防水構造体。
【請求項６】
常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜のうち、基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜以外の硬化塗膜が、２０℃にて１００％以上の引張伸度（ＪＩＳ　Ｋ６２５１準拠）を発現するものであり、かつ該硬化塗膜の２０℃での１００％モジュラス（ＪＩＳ　Ｋ６２５１準拠）が、基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の２０℃での１００％モジュラス以上である請求項４または５記載の防水構造体。
【請求項７】
常温硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これに溶解または膨潤可能な樹脂とから成る組成物である請求項１〜６の何れか一項記載の防水構造体。
【請求項８】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルに溶解または膨潤可能な樹脂が、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体およびウレタン（メタ）アクリレート樹脂から成る群より選ばれる１種以上の樹脂である請求項７記載の防水構造体。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐久性に優れた防水構造体に関する。本発明の防水構造体は、例えば、道路の施工分野では、道路橋等のコンクリート床版部、鋼床版部、橋脚部等に有用であり、また建築分野では、工場、倉庫、駐車場等の床部等への防水ライニングとして有用である。
【０００２】
【従来の技術】
道路の施工分野においては、道路橋、高架橋、高速道路等の耐久性向上を目的として、そのコンクリート床版部に防水施工がなされる。この防水施工法には、シート系、塗膜系、舗装系の３種類がある。
【０００３】
シート系防水法は、合成繊維不織布に特殊アスファルトを含浸させて成型したアスファルト系防水シートを、床版に貼り付ける工法である。床版と舗装との接着性および床版のクラックに対する追従性に優れるので、シート系防水法の使用実績は多い。しかし、この方法には、シート貼付時にアスファルト溶融のための加熱が必要である等の課題がある。
【０００４】
舗装系防水法は、アスファルト混合物を、通常の舗装用機械にて施工する工法である。しかし、この方法には、防水性能に劣る等の課題がある。
【０００５】
塗膜系防水法は、例えば、クロロプレン等の合成ゴムを揮発性溶剤に溶かした合成ゴム系（溶剤型）、アスファルトに合成ゴムを加えたアスファルト系（加熱型）、または、変性エポキシ樹脂などのエポキシ樹脂系の防水材を用い、コンクリート床版に数回重ね塗りを行い、防水層を形成する工法である。この塗膜系防水法は、被覆部の形状変化に依らずに塗布が可能という長所を有する。しかし、例えば、合成ゴム系防水材を用いる場合は、溶剤を揮発させて塗膜を得るので施工時間が長くかかり、かつ作業環境の悪化や大気汚染誘発等の課題がある。また、アスファルト系防水材を用いる場合は、加熱溶融による火気、火傷等の事故の懸念がある。また、エポキシ樹脂系防水材を用いる場合は、硬化時間が非常に長く、かつクラック追従性や樹脂の高粘性による作業性の低下が課題となる。
【０００６】
建築用途において、コンクリート床等の防水ライニング材としては、例えば、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、メタクリル樹脂等の樹脂を主成分とした各種の硬化性樹脂組成物が挙げられる。
【０００７】
エポキシ樹脂は、機械的強度において優れた特長を示す。しかし、硬化に時間がかかったり、耐酸性や耐熱水性に劣る。さらには柔軟性に劣るので、クラック追従性が無い等の課題もある。不飽和ポリエステル樹脂は、耐酸性に優れ、ビニルエステル樹脂は、耐薬品性、耐溶剤性等に非常に優れている。しかし、これらの樹脂もまた、前述のエポキシ樹脂と同様にコンクリートのクラックには追従し難い等の課題がある。ポリウレタン樹脂は、弾性力、柔軟性に優れる。しかし、硬化時間が長く、また低温時の硬化性に課題がある。
【０００８】
メタクリル樹脂は、代表的には、（メタ）アクリル酸アルキルエステルをモノマー成分とし、これに溶解または膨潤可能なポリマーやオリゴマー、その他、添加剤等が必要に応じて配合され、樹脂組成物として使用される。このメタクリル樹脂は、作業性、耐候性、耐荷重性に優れるが、柔軟性において課題がある。
【０００９】
以上のように、従来技術では各材料に一長一短が有るので、例えば、コンクリート防水を目的とした材料およびその施工法としては、未だ十分ではない。
【００１０】
また、これまでの防水材の試験方法においては、一般に、下地コンクリートにひび割れが生じた場合の下地追従性に観点が置かれ、防水材の引張強伸度について試験が行われてきた。しかしながら、実際には、道路橋等のコンクリート床版や構造物でも、荷重が移動するような場合はひび割れが開閉する。このひび割れ開閉の影響は、防水材の強伸度のみでは判断できない。また、ひび割れの繰り返し開閉による耐久性について、これまではあまり言及されていない。例えば、特許第３０２０２１６号や特開平８−３１１８０５号公報では、低温特性に優れたラジカル硬化型樹脂組成物について例示されているが、ひび割れ開閉により防水層が受ける影響については言及されていない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術の課題を解決すべくなされたものである。すなわち、本発明の目的は、
（１）塗工作業性、硬化性に優れ、
（２）防水性に優れ、
（３）低温可撓性に優れ、かつ下地クラックへの追従性、耐久性に優れた、
特定構造を有する防水構造体を提供することにある。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明は、基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、および、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜の積層体であって基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の厚さが０．２ｍｍ以上である防水層（Ｃ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体である。
【００１３】
さらに本発明は、基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、上記防水層（Ｃ）、および、トップコート層または保護層（Ｄ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体である。
【００１４】
さらに本発明は、基材（Ａ）上に、プライマー層（Ｂ）、上記防水層（Ｃ）、タックコート層（Ｅ）、および、舗装層（Ｆ）を、順次積層して成ることを特徴とする防水構造体である。
【００１５】
また本発明においては、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜のうち、少なくとも基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜が、２０℃にて１００％以上かつ−１０℃にて５０％以上の引張伸度を発現するものであり、あるいは２０℃にて１００％モジュラスが３ＭＰａ以下、−１０℃にて５０％モジュラスが１０ＭＰａ以下の強度を有するものであることが好ましい。また、基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜以外の硬化塗膜が、２０℃にて１００％以上の引張伸度を発現するものであり、かつこの硬化塗膜の２０℃での１００％モジュラスが、基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜の２０℃での１００％モジュラス以上であることが好ましい。さらに、常温硬化性樹脂組成物が、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これに溶解または膨潤可能な樹脂とから成る組成物であることが好ましく、この溶解または膨潤可能な樹脂が、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体およびウレタン（メタ）アクリレート樹脂から成る群より選ばれる１種以上の樹脂であることがより好ましい。
【００１６】
なお、本発明において「（メタ）アクリル酸」は、メタクリル酸とアクリル酸の総称であり、「（メタ）アクリレート」は、メタクリレートとアクリレートの総称である。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明において、基材（Ａ）としては、例えば、セメントコンクリート、アスファルトコンクリート、モルタルコンクリート、レジンコンクリート、透水コンクリート、ＡＬＣ板、ＰＣ板、鋼材等が挙げられる。これらは一種を単独でまたは二種以上を組み合わせて構成される。また、コンクリートの場合は、鉄筋を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。この基材（Ａ）は、例えば、道路、橋、高架橋等の床版や、建築物の床等に用いられるものである。床版防水構造体においては、既に舗装層を形成した既設の構造体や、既設舗装層や既設防水層を剥がした後の構造体を、基材（Ａ）として用いても特に問題は無い。
【００１８】
基材（Ａ）の形状は特に制限されず、例えば、平面、曲面、傾斜面等、どのような形状であってもよい。
【００１９】
本発明において、プライマー層（Ｂ）は、コンクリート、アスファルト、金属等の基材（Ａ）への防水層（Ｃ）の接着を向上させるものである。このプライマー層（Ｂ）は特に制限されず、例えば、樹脂等を使用できる。樹脂の具体例としては、溶剤系樹脂やエマルション系樹脂、あるいは、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂等の施工後に硬化させる合成樹脂系塗料が挙げられる。下地の種類や、形状、施工場所によって要求されるプライマーの特性は異なるが、常温および低温時に短時間硬化が可能でありかつ作業性に優れる点から、メタクリル樹脂系プライマーを用いることが好ましい。
【００２０】
防水層（Ｃ）は、常温硬化性樹脂組成物より得た二以上の硬化塗膜から成る積層体である。この二以上の硬化塗膜のうち、基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜（すなわち積層体の最下層）の厚さは、０．２ｍｍ以上である。好ましい厚さは０．４ｍｍ以上である。また、その厚さの上限については１．０ｍｍ以下が好ましい。さらに、防水層（Ｃ）全体の厚さは、０．５ｍｍ以上が好ましい。また、その厚さの上限については３．０ｍｍ以下が好ましい。
【００２１】
防水層（Ｃ）を構成する二以上の硬化塗膜は、同じ常温硬化性樹脂組成物より得た膜であってもよいし、異なる種類の常温硬化性樹脂組成物より得た膜であってもよい。二以上の硬化塗膜のうち基材（Ａ）側に最も近い硬化塗膜（以下、最下層の硬化塗膜という）は、２０℃にて１００％以上かつ−１０℃にて５０％以上の引張伸度（ＪＩＳ　Ｋ６２５１準拠）を発現するものであることが好ましい。
【００２２】
さらに、最下層の硬化塗膜は、２０℃にて１００％モジュラスが３ＭＰａ以下、−１０℃にて５０％モジュラスが１０ＭＰａ以下の強度を有するものであることが好ましい。また、最下層以外の硬化塗膜は、２０℃にて１００％以上の引張伸度を発現するものであり、なおかつ２０℃での１００％モジュラスが最下層の硬化塗膜の２０℃での１００％モジュラス強度以上であることが好ましい。
【００２３】
上述したモジュラスとは、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準拠して、ダンベル形状１号の試験片を作製し、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて、試験片を特定量引張った場合における強度の測定値である。ここで、試験片の長さの２倍量まで引張った場合の試験片の強度を１００％モジュラスとし、試験片の長さの１．５倍量まで引っ張った場合の試験片の強度を５０％モジュラスとする。
【００２４】
常温硬化型樹脂組成物に用いる樹脂の具体例としては、溶剤系樹脂、エマルション系樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂等が挙げられる。これらの樹脂を主成分とする常温硬化型樹脂組成物を二層以上積層し、常温で硬化させることにより防水層（Ｃ）が得られる。
【００２５】
常温硬化型樹脂組成物としては、特に、塗工作業性や硬化性等から、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、これに溶解または膨潤可能な樹脂とから成る樹脂組成物が好ましい。
【００２６】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体である。具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の単官能単量体が挙げられる。また、必要に応じて、分子内に重合性二重結合を２個以上有する単量体を添加しても良い。その具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルカンジオールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のポリオキシアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート等の３価以上の（メタ）アクリル酸エステルおよびその部分エステル；などの多官能単量体が挙げられる。これらは、一種を単独で、あるいは二種以上を併用して用いることができる。また、スチレンやα−メチルスチレン等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル以外の単量体を併用することもできる。
【００２７】
（メタ）アクリル酸アルキルエステルに溶解または膨潤可能な樹脂としては、例えば、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート等ポリエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体等のオリゴマーまたはポリマーが挙げられる。ただし、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体およびウレタン（メタ）アクリレート樹脂から成る群より選ばれる１種以上の樹脂を用いることが好ましい。
【００２８】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、例えば、ビスフェノールタイプのエポキシ樹脂、ノボラックタイプのエポキシ樹脂、もしくはこれらの混合エポキシ樹脂と、（メタ）アクリル酸などの不飽和一塩基酸との反応で得られるエポキシエステル樹脂等が挙げられる。
【００２９】
ポリエステル（メタ）アクリレートとしては、例えば、不飽和二塩基酸またはその酸無水物と、グリコール類の重縮合によって得た樹脂の末端を（メタ）アクリロイル基含有成分にて変性した樹脂等が挙げられる。
【００３０】
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、例えば、多価イソシアネート成分（ａ）、ポリオール成分（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）を主成分として得た樹脂等が挙げられる。
【００３１】
多価イソシアネート成分（ａ）としては、従来より知られる分子中に２つ以上のイソシアネート基を有する化合物を使用できる。このようなイソシアネート化合物の具体例としては、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）等の芳香族イソシアネート類；イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族イソシアネート類；などが挙げられる。また、イソホロンジイソシアネートやヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、ヌレート変性体等のトリイソシアネート化合物類；ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート等の３価以上の多価イソシアネート化合物の混合物等が挙げられる。これらは、要求性能に応じて使い分ければよい。中でも、ウレタン（メタ）アクリレート合成時の意図的な分子設計の容易さ点から、ジイソシアネート化合物を用いることが特に好ましい。また、黄変等が問題となる場合には、脂肪族イソシアネート類を用いることが好ましい。
【００３２】
ポリオール成分（ｂ）としては、従来より知られる二価以上のアルコール性水酸基を有する化合物を使用でき、その具体例としては、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等のポリエーテルポリオール；アジピン酸とプロピレングリコールの反応生成物等のポリエステルポリオール；ポリアクリルポリオール；などが挙げられる。これらは一種を単独で、または二種以上を混合して使用することができる。
【００３３】
ポリオール成分（ｂ）の平均分子量は、意図した柔軟性を発揮できる点から、４００以上であることが好ましい。また、柔軟性と硬化性のバランスをとり易い点から、１００００以下であることが好ましい。さらに、平均分子量の下限については１０００以上がより好ましく、また上限については３０００以下がより好ましい。
【００３４】
なお、従来技術においては、一般にポリウレタンを形成するポリオールの一部として、鎖延長剤を配合することがある。しかし、鎖延長剤は一般に低分子量のものが多く、ポリオールと鎖延長剤の反応性の差により生成するオリゴマーの分子量に偏りができたり、発現させたいポリオール特性が損なわれたりする。したがって、本発明においては、鎖延長剤を配合することは好ましくない。
【００３５】
水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）の具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル基を有する（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートへのγ−ブチロラクトン開環付加物またはε−カプロラクトン開環付加物、（メタ）アクリル酸へのエチレンオキサイドの開環付加物またはプロピレンオキサイドの開環付加物、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートまたは２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートの２量体や３量体等の末端に水酸基を有する（メタ）アクリレート類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート；などが挙げられる。これらは一種を単独で、または二種以上を混合して使用することができる。樹脂組成物中の他の成分との相溶性や各種物性の点から、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが特に好ましい。
【００３６】
ウレタン（メタ）アクリレートの重量平均分子量は、適度な架橋点間距離により良好な柔軟性を付与する点から、１０００以上であることが好ましい。作業性を良好にする点から、５００００以下であることが好ましい。さらに、この重量平均分子量の下限については５０００以上がより好ましく、上限については３００００以下がより好ましい。この重量平均分子量は、ウレタン（メタ）アクリレートのテトラヒドロフラン溶液（０．４質量％）を調製し、ＴＯＳＯ社製カラム（ＧＥ４０００ＨＸＬおよびＧ２０００ＨＸＬ）が装着されたＴＯＳＯ社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置に、この溶液１００μｌを注入し、流量１ｍｌ／分、溶離液テトラヒドロフラン、カラム温度４０℃の条件下でＧＰＣ法により測定した標準ポリスチレン換算の重量平均分子量である。
【００３７】
ウレタン（メタ）アクリレートを合成する際、多価イソシアネート成分（ａ）／ポリオール成分（ｂ）および水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）の使用割合［ａ／（ｂ＋ｃ）］は、官能基モル比（ＮＣＯ／ＯＨ）で１／１となるようにするのが好ましい。ただし、１／０．９５〜０．９５／１の範囲内で変動しても特に支障はない。
【００３８】
ウレタン（メタ）アクリレートの合成における具体的な操作は、特に限定されない。例えば、多価イソシアネート成分（ａ）中に不活性溶媒を加え、更に触媒（ジラウリン酸ジｎ−ブチル錫等）を加えて、温度４０℃〜８０℃に保持しながら、これに水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）、ポリオール成分（ｂ）を順次滴下していく方法がある。また、逆に、水酸基含有（メタ）アクリレート成分（ｃ）およびポリオール成分（ｂ）中に、不活性溶媒と触媒を加え、多価イソシアネート成分（ａ）を徐々に加える方法でも構わない。この不活性溶媒としては、例えば、水酸基等を有していない（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いることができる。
【００３９】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート等を共重合して得られるポリアルキル（メタ）アクリレート類が挙げられる。ポリスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体等のビニル芳香族炭化水素を単量体成分とするビニル共重合体などもこれらと同様に取り扱うことが可能である。これらの重合体のガラス転移温度は０℃以上が好ましく、２０℃〜１０５℃がより好ましい。
【００４０】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体の重量平均分子量は、充分な硬化性や硬化物物性を得る点から、２０００以上であることが好ましい。また、良好な作業性を得る点から、２０００００以下であることが好ましい。さらに、重量平均分子量の下限については５０００以上が特に好ましく、上限については１０００００以下が特に好ましい。
【００４１】
（メタ）アクリル酸アルキルエステル共重合体は、樹脂硬化物の強度特性を発現するだけでなく、樹脂溶液の見かけの硬化を早める効果、樹脂溶液の硬化時の収縮を抑制低減化する効果、および、樹脂液粘度を調整する効果を得るために添加される。
【００４２】
ポリエステル樹脂としては、フタル酸系ポリエステル、マレイン酸系ポリエステル、アジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。これらは、フタル酸やマレイン酸、アジピン酸、フマル酸もしくはこれら酸成分の無水物と、エチレングリコールやプロピレングリコール、ブタンジオール等のグリコール類のエステル化によって製造される。これらは公知の方法で製造され、実際に製造販売が為されているものも多い。また、これらは高分子量可塑剤と称されることもあり、硬化物に柔軟性を付与するために添加される。本発明では、特にアジピン酸系ポリエステルが好ましい。市販品としては、例えば、アデカサイザーＰ−３００（旭電化工業（株）製、分子量約３０００）、アデカサイザーＰ−２００（旭電化工業（株）製、分子量約２０００）、ダイヤサイザーＤ−６２２（三菱化学（株）製、分子量約１６００）、ダイヤサイザーＤ−６４５（三菱化学（株）製、分子量約２２００）等が挙げられる（以上全て商品名）。
【００４３】
ポリエステル樹脂の平均分子量は、非移行性に優れまた硬化性にも優れる点から、１０００以上であることが好ましい。また、作業性が良好で（メタ）アクリル酸アルキルエステルおよびそれらの重合体との相溶性も良好な点から、１００００以下であることが好ましい。
【００４４】
常温硬化性樹脂組成物として、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとこれに溶解または膨潤可能な樹脂とから成る組成物を用いる場合、常温硬化性樹脂組成物１００質量％において、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量が２０質量％以上であれば良好な作業性、硬化性を得られる。また、８０質量％以下であれば（メタ）アクリル酸アルキルエステルに溶解または膨潤可能な樹脂の性能を硬化塗膜に付与できる。さらに、（メタ）アクリル酸アルキルエステルの量の下限については３０質量％以上が特に好ましい。また、上限については、８０質量％以下が特に好ましく、６０質量％以下が最も好ましい。
【００４５】
常温硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、従来より知られる各種の可塑剤を添加できる。可塑剤の具体例としては、フタル酸ジ２−エチルへキシル、フタル酸ジブチル等のフタル酸エステル類；アジピン酸エステル類、セバシン酸エステル類等の二塩基性脂肪酸エステル類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類；など、分子量が１０００以下の一般的な可塑剤が挙げられる。可塑剤の添加量は特に制限されず、可塑剤の種類によって粘度、可塑性の発現特性、相溶性等が異なるので一概には言えないが、その添加量は樹脂組成物中２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましい。
【００４６】
常温硬化性樹脂組成物には、その硬化物の表面硬化性を向上させる目的で、各種のパラフィンワックスを添加できる。パラフィンワックスの融点は４０〜８０℃が好ましい。また、二種以上の融点の異なるパラフィンワックスを併用することも好ましい。パラフィンワックスの添加量は、表面硬化性向上の点から、樹脂組成物１００質量％に対して０．１質量％以上が好ましい。また、相溶性の点から、５質量％以下が好ましい。さらに、添加量の下限については０．３質量％以上が特に好ましく、上限については２質量％以下が特に好ましい。
【００４７】
常温硬化性樹脂組成物は、通常は、硬化剤を添加することによって硬化させる。この硬化剤としては、従来より知られる各種のラジカル重合開始剤、重合開始促進剤を使用できる。硬化剤の具体例としては、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネート、ビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、クメンハイドロパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等が挙げられる。硬化促進剤の具体例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン等の芳香族第３級アミン類；ナフテン酸コバルト、ナフテン酸マンガン、オクチル酸ニッケル等の金属石鹸類；などが挙げられる。これら硬化剤および硬化促進剤は、一種を単独で、または二種以上を混合して用いることができる。
【００４８】
硬化剤の添加量は、硬化性の点から、樹脂組成物１００質量％に対して０．１質量％以上が好ましい。また、良好な作業性を得る点から、１５質量％以下が好ましい。さらに、硬化剤の添加量の下限については０．５質量％以上が特に好ましく、上限については１０質量％以下が特に好ましい。硬化促進剤の添加量は、硬化促進性の点から、樹脂組成物１００質量％に対して０．１質量％以上が好ましい。また、良好な作業性を得る点から、１０質量％以下が好ましい。さらに、硬化促進剤の添加量の下限については０．３質量％以上が特に好ましく、上限については５質量％以下が特に好ましい。ここで、可使時間が２０〜６０分程度となるように、硬化剤と硬化促進剤の添加量を適宜決定することが好ましい。
【００４９】
常温硬化性樹脂組成物には、従来より知られる各種の充填剤を添加できる。例えば、揺変性を付与するために、セピオライト、アエロジル等のシリカ粉末を添加できる。また、外観を向上するために、着色顔料や染料を添加できる。着色顔料や染料の具体例としては、酸化チタン、硫酸バリウム、カーボンブラック、クロムバーミリオン、ベンガラ、群青、コバルトブルー、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等が挙げられる。また、本発明の効果を損なわない範囲内で、炭酸カルシウム粉、アルミナ粉、シリカ粉、マイカ等のフィラー成分；ガラス繊維、アラミド繊維、炭素繊維、ビニロン繊維等の繊維強化材のチョップドストランド；などを添加することも可能である。
【００５０】
本発明の防水構造体は、以上説明した基材（Ａ）上にプライマー層（Ｂ）および防水層（Ｃ）を順次積層して成るものであるが、さらに防水層（Ｃ）上に、トップコート層または保護層（Ｄ）を積層した構造のものでもよい。
【００５１】
トップコート層または保護層（Ｄ）は、耐外傷性や耐候性を目的に設けられる層である。その具体例としては、防水層（Ｃ）と同様に、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂等の常温硬化型樹脂組成物を塗布して硬化させた層であることが好ましい。また、意匠性や外観の点から、フィルムやシートを用いて形成することも可能である。
【００５２】
また、本発明の防水構造体は、さらに防水層（Ｃ）上に、タックコート層（Ｅ）と舗装層（Ｆ）を順次積層した構造のものでもよい。
【００５３】
タックコート層（Ｅ）は、防水層（Ｃ）と舗装層（Ｆ）との接着を強固にする目的で設けられる層である。タックコート層（Ｅ）を形成の為に使用するタックコート材の形状は特に制限されず、例えば、液状、粉状、粒状、シート・フィルム状の何れでもよい。タックコート材の材質は、防水層（Ｃ）と舗装層（Ｆ）との接着を向上させるものであればよく、特に制限されない。タックコート材の具体例としては、樹脂、ゴム、アスファルト等の固体状のもの、石油アスファルトやアスファルト乳剤、各種液状合成樹脂などの液体状のもの等が挙げられる。
【００５４】
タックコート材が液状の場合は、その液状材料を、ハケ、ローラー、スプレー等で防水層（Ｃ）の硬化塗膜上に塗布すればよい。また、タックコート材が粉状または粒状の場合は、それを防水層（Ｃ）の硬化塗膜上に均一に散布してもよいし、あるいは防水層（Ｃ）塗工後であって硬化前の状態の面に散布してもよい。また、タックコート材がシート状またはフィルム状の場合は、それを防水層（Ｃ）上に敷設すればよい。さらに、タックコート材が固体状の場合は、それを加熱溶融し液状化してから塗工してもよい。
【００５５】
タックコート層（Ｅ）の形成法としては、舗装層（Ｆ）をアスファルト系舗装材で構成する場合は、粒状アスファルトもしくは熱可塑性樹脂を散布する方法が最も簡便かつ有効である。一般的なアスファルト系舗装材を舗装層（Ｆ）として舗設する際、そのアスファルト舗装材は１５０℃〜２００℃に加熱され、かつ骨材と混合されている。そして、この加熱された舗装材を転圧することにより、舗装面を形成する。したがって、タックコート層（Ｅ）として予め散布された粒状アスファルトまたは熱可塑性樹脂は、このアスファルト舗装材の熱で加熱溶融し、舗装材温度が下がると共に冷却される。この際、タックコート層（Ｅ）は、防水層（Ｃ）と舗装層（Ｆ）の接着を強固にする。また、防水層（Ｃ）と舗装層（Ｆ）のせん断接着力を向上させる目的で、粒状アスファルトまたは熱可塑性樹脂に珪砂などを混合して散布しても良い。これらは、それを防水層（Ｃ）の硬化塗膜上に均一に散布してもよいし、あるいは防水層（Ｃ）塗工後であって硬化前の状態の面に散布してもよい。
【００５６】
舗装層（Ｆ）は、特に限定されず、従来より道路等の舗装に使用可能なことが知られている各種の材料を用いることができる。例えば、アスファルトに骨材を混ぜたアスファルト系舗装、改質アスファルト等を含んだ排水性舗装、コンクリート系舗装、樹脂系舗装などが挙げられる。
【００５７】
【実施例】
以下、実施例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、例中に「％」「部」とあるのは、特にことわりのない限り質量基準である。
【００５８】
＜製造例＞
（１）樹脂組成物１の製造：
撹拌機、温度制御装置、コンデンサーを備えた容器に、メチルメタクリレート（以後ＭＭＡと略す）２８部、２−エチルヘキシルアクリレート（以後２−ＥＨＡと略す）２０部、アジピン酸系ポリエステル（商品名アデカサイザーＰ−３００、旭電化工業（株）製、分子量約３０００）３０部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ブチルメタクリレート（以後ｎ−ＢＭＡと略す）＝４０／６０、Ｍ．Ｗ．＝約２００００）２２部、パラフィンワックス１．０部、Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジン（以後ＤＭＰＴと略す）１．０部、２，６−ｔｅｒｔ−ｐ−クレゾール（以後ＢＨＴと略す）０．００２部を仕込み、６０℃で３時間加温して樹脂組成物１を得た。
【００５９】
（２）樹脂組成物２の製造：
前記と同様の容器に、ＭＭＡ２６部、２−ＥＨＡ１８．５部、アジピン酸系ポリエステル（商品名アデカサイザーＰ−３００、旭電化工業（株）製、分子量約３０００）３０部、ジイソデシルフタレート５部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝４０／６０、Ｍ．Ｗ．＝約６００００）２０．５部、パラフィンワックス１．０部、ＤＭＰＴ１．０部を仕込み、６０℃で３時間加温して樹脂組成物２を得た。
【００６０】
（３）樹脂組成物３の製造：
前記と同様の容器に、ＭＭＡ３７部、２−ＥＨＡ２０部、エチレングリコールジメタクリレート２部、ジオクチルフタレート１９部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０、Ｍ．Ｗ．＝７００００）２２部、パラフィンワックス１．０部、ＤＭＰＴ０．８部、ＢＨＴ０．００３部を仕込み、６０℃で３時間加温して樹脂組成物３を得た。
【００６１】
（４）ウレタンアクリレート系樹脂組成物４の製造：
前記と同様の容器に、平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール３０００部、ＭＭＡ７５０部、ジメチルアミノエチルメタクリレート１９．７部、ＢＨＴ３．９４部を仕込み、攪拌しながら６５℃まで加熱した。この温度を維持した状態で、トリレンジイソシアネート６９６．０部を１．５時間かけて滴下し、次いで、ＭＭＡ１７４．０部を加え、６５℃にて更に２時間反応を進行させた。この後、２−ヒドロキシエチルアクリレート２４１．５部を１時間かけて滴下しつつ、９０℃まで昇温し、ＭＭＡ６０．４部を加え、９０℃を保持したまま反応を進行させた。イソシアネート基の反応率が９８％以上となった時点で反応を終了し、冷却した。これに、ＭＭＡ５６０４．９部、２−ＥＨＡ１８５８．２部、アクリルポリマー（ＭＭＡ／ｎ−ＢＭＡ＝６０／４０、Ｍ．Ｗ．＝約２００００）６９５．４部、パラフィンワックス１３１．０部、ＤＭＰＴ１０４．８部を加え、ウレタンアクリル系オリゴマー含有量約３０％の樹脂組成物４を得た。
【００６２】
＜樹脂組成物１〜４の塗膜評価＞
［引張強度・引張伸度］
製造例で得た樹脂組成物１〜４を用いて、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準拠して、ダンベル形状１号の試験片を作製した。これら試験片について、２０℃および−１０℃雰囲気下、引張速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて、引張強度および引張伸度を測定した。また、試験片の長さの２倍量まで引張った場合の試験片の強度（１００％モジュラス）と、試験片の長さの１．５倍量まで引っ張った場合の試験片の強度（５０％モジュラス）を測定した。結果を表１および表２に示す。なお表中、測定値に「以上」が付されているものは、引張試験実施機械の性能上最大伸度３２０％でも破断しなかったものであり、引張強度の測定値は伸度３２０％時の強度を示している。
【００６３】
【表１】
2004066777.tif 000002
【００６４】
【表２】
2004066777.tif 000003
［樹脂組成物１〜４の低温可撓性］
製造例で得た樹脂組成物１〜４の低温可撓性を評価する為に、次のような折り曲げ試験を行った。まず、厚さ０．５ｍｍの鋼板に樹脂組成物を０．５ｍｍ厚で塗工・硬化し、その後−１０℃雰囲気下で４時間養生した。次いで、この鋼板を、同温度に養生しておいた直径１０ｍｍの鉄棒上で１８０度、３秒にて折り曲げ、鋼板表面の塗膜の状況を調べた。さらにこの操作を、同種の試験片５個に対して実施し、塗膜が折損していないものの個数を記録した。結果を表３に示す。
【００６５】
【表３】
2004066777.tif 000004
［防水性］
ＪＩＳ規格コンクリート板上に、メタクリル樹脂系プライマー（三菱レイヨン（株）製、商品名アクリシラップＤＲ−８０）を塗布した。また、樹脂組成物１〜４の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物１〜４を、上記プライマーを塗布したコンクリート板上に防水層として塗工した。この塗工については、厚み１．２ｍｍの一層を塗工（単層の防水層）のみ実施した。
【００６６】
この防水層を硬化した後、防水性試験機［日本道路公団　試験研究所技術資料第１２４号　材料施工資料（第４号）に準拠］を設置し、注入口より水をいれ、目盛を読んだ（０分時）。次いで、コンプレッサーにて０．１Ｎ／ｍｍ２の圧をかけ、３分後と３３分後における目盛を読み、３分後と３３分後の間の３０分間の減水量を測定した。結果を表４に示す。なお、防水性の「○」「×」の基準は、「○」＝減水量０．５ｍｌ以下、「×」＝減水量０．５ｍｌより多いとした。
【００６７】
【表４】
2004066777.tif 000005
［樹脂組成物１〜４の硬化性・付着性］
ＪＩＳ規格コンクリート舗道板上に、メタクリル樹脂系プライマー（アクリシラップＤＲ−８０）を塗布した。また、樹脂組成物１〜４の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物１〜４を、上記プライマーを塗布したコンクリート舗道板上に防水層として塗工した（防水層厚１．２ｍｍ）。
【００６８】
このようにして形成した防水層に対して、硬化剤を添加してから６０分後、指触にて防水層の乾燥状態を確認し、以下の基準に従い硬化性を評価した。
「○」：良好に硬化し、指触乾燥も良好。
「△」：硬化はしているが、表面にややタック有り。
「×」：部分的に未硬化またはタック有り。
【００６９】
さらに、防水層を形成してから１日間養生した。その後、日本塗り床工業会の付着強さ試験に準じ、建研式接着強度試験器を使用して、２０℃雰囲気下で下地への付着強度を測定した。
【００７０】
これら評価試験の結果と２０℃での粘度（Ｂ型粘度計）を表５に示す。
【００７１】
【表５】
2004066777.tif 000006
＜実施例１〜９、比較例１〜２＞
２０℃雰囲気下において、基材（Ａ）としてＪＩＳ　Ａ５３０４のコンクリート平板に、メタクリル樹脂系プライマー（アクリシラップＤＲ−８０）を塗布し、硬化させて、プライマー層（Ｂ）を形成した。
【００７２】
次いで、樹脂組成物１〜４の１００部に対して、硬化剤である過酸化ベンゾイル５０％顆粒品２部を２０℃雰囲気下において添加した。そして、２０℃雰囲気下、この硬化剤添加後の樹脂組成物１〜４を、上記プライマー層（Ｂ）を形成したコンクリート平板上に防水層として塗工し、常温で硬化させることにより防水層（Ｃ）を形成し、３０ｃｍ×３０ｃｍの防水構造体の試験体を得た。
【００７３】
この防水層（Ｃ）としては、下記表６、表７に示すように、単層（厚さ１．０ｍｍ）、二層（一層目の厚さ０．５ｍｍ、二層目の厚さ０．５ｍｍ）、三層（一層目の厚さ０．５ｍｍ、二層目の厚さ０．４ｍｍ、三層目の厚さ０．４ｍｍ）のものを各々形成した。
【００７４】
［ひび割れ開閉試験］
下地コンクリートのひび割れの開閉により防水層が受ける影響を確認する目的で、ひび割れ開閉試験を実施した。ここで、ひび割れ開閉試験機としては、ひび割れ開閉を繰り返し行うことが可能で、繰り返し回数が把握でき、ひび割れ開閉幅を０．３±０．０５ｍｍの精度で制御できる試験機を使用した。
【００７５】
まず、前述のようにして作製した３０ｃｍ×３０ｃｍの試験体の中央部を切断し、３０ｃｍ×１５ｃｍの試験体を２個作製した。次に、ひび割れを誘発させる為に、コンクリート平板の下面の中央部分（幅３０ｃｍの中央）に５ｃｍの切り込みを入れ、その試験体を曲げてひび割れを発生させた。この試験体を、ひび割れ開閉試験機に固定し、初期ひび割れ幅０．２５ｍｍ、ひび割れ振幅０．３ｍｍ、振幅回数２回／ｓにて、ひび割れ開閉試験を実施した。試験時間は、１時間（振幅回数７２００回）、２時間（振幅回数１４４００回）、３時間（振幅回数２１６００回）、１２時間（振幅回数８６４００回）、２４時間（振幅回数１７２８００回）、４８時間（振幅回数３４５６００回）とした。
【００７６】
この試験における結果は、以下の基準で評価した。結果を表６および表７に示す。
「○」：防水層（Ｃ）に異常無し。
「×」：防水層（Ｃ）が破断した。
「−」：防水層（Ｃ）の破断後、試験を中止したので未実施。
【００７７】
【表６】
2004066777.tif 000007
【００７８】
【表７】
2004066777.tif 000008
さらに、本発明の防水構造体の床版防水材としての耐久性能を確認するため、日本道路公団試験研究所規格　ＪＨＥＲＩ　４１０−８−２００１記載のひび割れ開閉試験を（社）日本建設機械化協会　建設機械化研究所にて実施した。防水層の最下層に樹脂組成物２を０．５ｍｍ、二層目に樹脂組成物４を０．５ｍｍにて、前述の通りに試験体（実施例６）を作製し、初期ひび割れ幅０．２５ｍｍ、ひび割れ振幅０．３ｍｍ、振幅回数１０回／ｓにてひび割れ開閉試験を実施し、１６０万回（約２日）のひび割れ開閉試験にて塗膜の亀裂、破断等が無いことを確認した。
【００７９】
次いで、この試験体を用いて、ＪＨＥＲＩ　４１０−１０−２００１記載の防水性試験を（社）日本建設機械化協会　建設機械化研究所にて実施し、防水性能に関しても問題の無いことを確認した。
【００８０】
＜実施例１０＞
防水層（Ｃ）の上に、トップコート層（Ｄ）として常温硬化型メタクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、ＦＴ−５２３）を０．３ｋｇ／ｍ２塗工し、硬化前に珪砂４号を０．３ｋｇ／ｍ２散布し硬化させたこと以外は、実施例６と同様にして防水構造体を作製した。この構造体は、実施例６と同様の良好な結果が得られ、防滑性能が付与された防水床材料として使用できることを確認した。
【００８１】
＜実施例１１＞
防水層（Ｃ）の上に、タックコート層（Ｅ）として粒状アスファルトを０．６ｋｇ／ｍ２散布し、その上から舗装層（Ｆ）として加熱アスファルト混合物（密粒度アスコン）を４０ｍｍ打設したこと以外は、実施例６と同様にして防水構造体を作製した。この構造体は、実施例６と同様の良好な結果が得られ、舗装用途、特に床版防水用途に使用できることを確認した。
【００８２】
【発明の効果】
以上説明した通り、本発明によれば、塗工作業性や硬化性に優れ、かつ防水性に優れ、さらに低温可撓性にも優れ、例えば下地に生じたクラックが荷重等により開閉する場合であっても、その追従性や耐久性に優れた防水構造体を提供できる。