(57)【要約】【課題】ＭＲヘッドでの読取りで、ドロップアウトの発生が無いデジタル記録方式の磁気テープを安定に供給することができる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを提供する。【解決手段】ポリエステルフイルムの片側表面Ａに、微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成されてなる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムであって、該被膜の表面の微細表面突起の直径が５〜６０ｎｍ、個数が３００万〜１億個／ｍｍ２　であり、かつ、高さ８０ｎｍ以上のフィルム内の異物起因の表面突起個数が１００ｃｍ２　あたり４０個以下である磁気記録媒体用ポリエステルフィルムである。【選択図】　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
ポリエステルフイルムの片側表面Ａに、微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成されてなる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムであって、該被膜の表面の微細表面突起の直径が５〜６０ｎｍ、個数が３００万〜１億個／ｍｍ２　であり、かつ、高さ８０ｎｍ以上のフィルム内の異物起因の表面突起の個数が１００ｃｍ２　あたり４０個以下であることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項２】
ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２、６−ナフタレートであることを特徴とする請求項１に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項３】
デジタル記録方式の磁気テープ用に用いられることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項４】
請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルムの片側表面Ａの被膜上に強磁性金属薄膜層を設けてなることを特徴とする磁気記録テープ。
【請求項５】
強磁性金属薄膜層の厚みが３０〜７０ｎｍであることを特徴とする請求項４に記載の磁気記録テープ。
【請求項６】
ポリエステルチップを乾燥し、溶融押出し、二軸延伸して請求項１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルムを製造する際に、原料のポリエステルチップを移送する方式として空気輸送方式を用い、その移送に使用する空気を取り込むための風送エアー取り込み口に、粒径１μｍ以上の粒子を捕集するフィルターを設置することを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項７】
風送エアー取り込み口に設けたフィルターを通過した後の空気の塵埃度がクラス千〜１０万であることを特徴とする請求項６記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、磁気記録媒体用ポリエステルフィルム、特にデジタルビデオカセットテープ用、データストレージテープ用等のデジタルデータを記録し、ＭＲヘッドで再生する強磁性金属薄膜型磁気記録媒体を高品質で製造するために好適な磁気記録媒体用ポリエステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】
１９９５年に実用化された民生用デジタルビデオテープは厚さ６〜７μｍのベースフィルム上にＣｏの金属磁性薄膜を真空蒸着により設け、その表面にダイヤモンド状カーボン膜をコーティングしてなり、ＤＶミニカセットを使用したカメラ一体型ビデオの場合には基本仕様（ＳＤ仕様）で１時間の録画時間をもつ。
【０００３】
このデジタルビデオカセット（ＤＶＣ）は、家庭用で世界で初のデジタルビデオカセットであり、ａ．小型ボディながら、膨大な情報が記録できる、ｂ．信号が劣化しないから、何年たっても画質・音質が劣化しない、ｃ．雑音の妨害を受けないから高画質・高音質が楽しめる、ｄ．ダビングを繰り返しても映像が劣化しない、等のメリットを持ち、市場の評価は高い。
【０００４】
そのベースフィルムとしては、
▲１▼ポリエステルフィルムと、該フィルムの少なくとも片面に密着されたポリマーブレンド体と粒径５０〜５００オングストロームの微細粒子を主体とした不連続皮膜とからなり、該不連続皮膜には水溶性ポリエステル共重合体が含有され、微細粒子により不連続皮膜上に微細突起が形成されたポリエステルフィルム（例えば特公昭６３−５７２３８号公報）等が用いられている。
【０００５】
しかしながらこのようなベースフィルムでは、使用するポリエステル内に存在する異物とか、製膜の過程で入った表面傷、製膜の過程で付着した表面コンタミ物等による表面欠陥が存在しがちであり、該ベースフィルムより作製されるテープのドロップアウト（ＤＯ）が増加しがちであった。
【０００６】
そこで、
▲２▼ドロップアウトの少ないＤＶＣテープとなる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを与える事を目的として、特開２０００−２５１０５号公報において、ポリエステルフイルムの一方の片側表面Ａに高さ１０〜５０ｎｍの微細表面突起が３００万〜９０００万個／ｍｍ２設けられてなるポリエステルフイルムであって、該ポリエステルフイルムの片側表面Ａに存在する高さ５０〜１２０ｎｍの表面突起が４万個／ｍｍ２以下、高さ１２０ｎｍ以上の表面欠陥が４００個／１００ｃｍ２以下であることを特徴とする磁気記録媒体用ポリエステルフィルムおよび該ポリエステルフィルムの表面に強磁性金属薄膜層を設けてなる磁気記録テープが提案されている。このようなベースフィルムから作製した磁気テープは、ＤＶＣ用テープとして用いた場合、ドロップアウトが低下し１分間のＤＯ個数をほぼ零個の水準まで低減させることができた。
【０００７】
ところで、小型、軽量のビデオカメラであって、持ち運びが楽で、インターネットにパソコン経由ではなく直接接続できるカメラ一体型ビデオとして、２００１年秋にＭＩＣＲＯ　ＭＶ規格の、ＤＶミニカセットに比べ容積比３０％の大きさで１時間の録画時間を有するビデオ規格が登場した。この新しいビデオ規格はＤＶＣと同じ蒸着テープを用いるデジタル記録であるが、画像圧縮方式はＤＶＣ規格のＤＶ圧縮ではなくＭＰＥＧ２圧縮であり、テープ幅は６．３５ｍｍから３．８ｍｍに、最短記録波長は０．４９μｍから０．２９μｍに、トラックピッチはＤＶの１０μｍ、ＤＶＬＰの６．７μｍから５μｍと変わり、大幅に高密度化されている。蒸着テープの磁性層はＤＶＣのＣｏ酸化膜厚さの１６０〜２２０ｎｍからＭＩＣＲＯ　ＭＶテープではＣｏ酸化膜厚さが５０ｎｍと大幅に薄膜化されている。
【０００８】
このような高密度記録、再生が可能となったのは、再生用にハードディスクに使われているＭＲヘッド（磁気抵抗ヘッド）を採用したからである。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、ＭＲヘッドは金属の薄膜に磁界をかけるとその電気抵抗値が変化する現象を利用したヘッドであって、再生出力が大であるので、ＭＲヘッドに誘導される読みとり出力が飽和してしまい易いという特性があり、このため、ＭＲヘッド対応の磁気テープの磁性層は３０〜７０ｎｍと薄くしなければならない。
【００１０】
このように磁性層が非常に薄膜化される場合、前記▲２▼の様な従来のベースフィルムから作製したＭＩＣＲＯ　ＭＶテープでは、ドロップアウトが多発しがちであることが明らかになってきた。
【００１１】
そこで、本発明は、上記した問題点を解消するために、ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ等の磁性層が非常に薄膜化されたデジタル記録用磁気テープの場合でも画像欠陥（ドロップアウト）が少ない磁気テープを与えることを目的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
かかる目的を達成するための本発明は以下の通りである。すなわち、
１．ポリエステルフイルムの片側表面Ａに、微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成されてなる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムであって、該被膜の表面の微細表面突起の直径が５〜６０ｎｍ、個数が３００万〜１億個／ｍｍ２　であり、かつ、高さ８０ｎｍ以上のフィルム内の異物起因の表面突起の個数が１００ｃｍ２　あたり４０個以下である磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
２．ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたはポリエチレン−２、６−ナフタレートである上記１に記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
３．デジタル記録方式の磁気テープ用に用いられる上記１〜２のいずれかに記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
４．上記１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルムの片側表面Ａの被膜上に強磁性金属薄膜層を設けてなる磁気記録テープ。
５．強磁性金属薄膜層の厚みが３０〜７０ｎｍである上記４に記載の磁気記録テープ。
６．ポリエステルチップを乾燥し、溶融押出し、二軸延伸して上記１〜３のいずれかに記載のポリエステルフィルムを製造する際に、原料のポリエステルチップを移送する方式として空気輸送方式を用い、その移送に使用する空気を取り込むための風送エアー取り込み口に、粒径１μｍ以上の粒子を捕集するフィルターを設置する磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造方法。
７．風送エアー取り込み口に設けたフィルターを通過した後の空気の塵埃度がクラス千〜１０万である上記６記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの製造方法。
とするものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明において用いるポリエステルは、分子配向により高強度フィルムとなるポリエステルであればよいが、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。即ち、その構成成分の８０％以上がエチレンテレフタレート又はエチレンナフタレートであるポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが好ましい。エチレンテレフタレート、エチレンナフタレート以外のポリエステル共重合体成分としては、例えばジエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ｐ−キシリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのジオール成分、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロメリット酸などの多官能ジカルボン酸成分、ｐ−オキシエトキシ安息香酸などが挙げられる。
【００１４】
さらに、上記のポリエステルは、他にポリエステルと非反応性のスルホン酸のアルカリ金属塩誘導体、該ポリエステルに実質的に不溶なポリアルキレングリコールなどの少なくとも一つを５重量％を越えない程度に混合してもよい。
【００１５】
本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ａには、微細粒子と有機化合物を含有する被膜が形成されており、該被膜表面に、微細粒子による微細表面突起が存在し、その直径が５〜６０ｎｍであり、その個数が３００万〜１億個／ｍｍ２、より好ましくは５００万〜８０００万個／ｍｍ２　であり、かつ、高さ８０ｎｍ以上のフィルム内の異物起因の表面突起の個数が１００ｃｍ２あたり４０個以下、好ましくは１〜４０個／１００ｃｍ２　、より好ましくは１〜３０個／１００ｃｍ２　、更に好ましくは１〜２０個／１００ｃｍ２である。
【００１６】
この微細表面突起により、被膜表面上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層の記録・再生時の磁気ヘッドによる磨耗が少なくなる。微細表面突起の直径が５ｎｍより小さいと、あるいは、その個数が３００万個／ｍｍ２より少ないと、磁気テープの磁性層表面が平滑すぎて、強磁性金属薄膜層が平滑となりすぎて、磁気テープの磁気ヘッドとの走行耐久性が低下するので適していない。微細表面突起の直径が６０ｎｍより大きいと、あるいは、その個数が１億個／ｍｍ２　より多いと、磁気テープの磁性層表面が粗れすぎて磁気テープのドロップアウトが増加しがちとなり適していない。
【００１７】
高さ８０ｎｍ以上のフィルム内の異物起因の表面突起（以下、異物起因の表面突起と略す）は、フィルムの被膜表面に存在する高さ８０ｎｍ以上の表面突起であって、フィルム内に存在する異物を主体として形成されたものである。このフィルム内に存在する異物としては、　植物の花粉状、種子状のもの、ならびに砂状のものが多く、ＳＥＭ−ＸＭＡ分析を行うと、Ｃ、Ｏが主体に検出される有機物異物と、Ｓｉ、Ａｌ、Ｃａを主体とする砂異物とが観察されるものである。例えば、長径が１μｍ程度以上の大気中の花粉、種子等の有機異物や、大気中の浮遊砂塵が挙げられる。
【００１８】
この異物起因の表面突起は、磁性膜の厚さ３０〜７０ｎｍよりも高い突起をもつので、磁性膜が設けられた磁気テープとしたときに、磁性膜表面より１０〜５０ｎｍの高さで表面突起が突き出ることになる。突き出た突起部分は磁性膜で被覆されてなく、しかも、突き出た突起の存在によってＭＲヘッドと磁性膜との間に１０〜５０ｎｍ程度の隙間があくので、２〜１０ｄＢ程度の出力低下が生じてくる。特に、高さ８０ｎｍ以上のフィルム内の異物起因の表面突起個数が４０個／１００ｃｍ２　を超える場合には、磁気テープのドロップアウトの増加という問題が顕在化する。また、この異物起因の表面突起は一般に個数が少ないほど好ましいが、１個／１００ｃｍ２　より少ない水準まで低下させるためには、フィルム内の異物を徹底的に軽減させることが必要であって多大な費用がかかるので現実的ではなく、しかも、磁気テープのドロップアウト個数はもはや殆ど低減しないので、異物起因の表面突起の個数の好ましい下限値は１個／１００ｃｍ２である。
【００１９】
被膜表面の微細表面突起は、粒径が５〜６０ｎｍの微細粒子を有機化合物に含有させた被膜層を、ポリエステル表面に形成させることにより設けられる。微細粒子の粒子種としては、ポリアクリル酸、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリエステル、ポリアクリル酸エステル、ポリメチルメタクリレート、ポリエポキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル−スチレン共重合体、アクリル系共重合体、各種変成アクリル系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、各種変成スチレン−ブタジエン共重合体等の有機化合物粒子、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム等の無機粒子を核として、有機高分子で被覆した粒子等が使用できるが、これらに限定されない。有機化合物としては末端基がエポキシ、アミン、カルボン酸、水酸基等で変成された自己架橋性のものが好ましい。なお微細粒子としてはシリカ、アルミナ等の無機粒子でもかまわないが、有機粒子の方が発現する表面突起の径に比べて突起高さが低くなりがちでありより好ましい。
【００２０】
被膜層に使用される有機化合物としてはポリビニルアルコール、トラガントゴム、カゼイン、ゼラチン、セルロース誘導体、水溶性ポリエステル、ポリウレタン、アクリル樹脂、アクリル−ポリエステル樹脂、イソフタル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂等の有極性高分子これらのブレンド体が使用できるが、これらに限定されない。
【００２１】
本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ａの被膜表面のＲａ値は、その表面上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜が記録・再生時に磁気ヘッドによって受ける磨耗を極力少なくし、磁気テープの出力特性を良好に保つために、０．５〜５ｎｍが好ましく、より好ましくは１〜３ｎｍである。Ｒａ値が０．５ｎｍ未満であると、被膜表面上に真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層が平滑すぎて、ビデオカメラ内での録画、再生時に磁気ヘッドとの接触走行により磁気テープの強磁性金属薄膜が磨耗してしまい易く好ましくない。Ｒａ値が５ｎｍを超えると、強磁性金属薄膜層が粗面すぎて、磁気テープの出力特性が低下し易く好ましくない。
【００２２】
本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ｂ（上記した片側表面Ａとは反対側の表面である）のＲａ値は、ポリエステルフィルムを製膜した後、ポリエステルフィルムを所定の幅にスリットする際、巻姿の良い製品を採取しやすくし、ポリエステルフィルムの片側の被膜表面上に強磁性薄膜を設けた後にロール状の巻取りにより片側表面Ｂの粗さが反対側の表面側に転写されて強磁性薄膜層にうねり状の変形が起きることを最小限に抑えるために、５〜５０ｎｍ、より好ましくは８〜３０ｎｍが望ましい。
【００２３】
本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ｂ側には、シリコーン等の潤滑剤が含まれたより粗い被覆層が設けられるか、より大きな微細粒子を含有するポリエステルフィルム層が積層されて形成されたものが好ましく用いられるが、特にこれらに限定されるものではない。なおここで用いられる微細粒子としては炭酸カルシウム、シリカ、アルミナ、ポリスチレン等が例示される。この微細粒子としては、平均粒子径が好ましくは１００〜１０００ｎｍ、より好ましくは１２０〜５００ｎｍのものが用いられ、その添加量としては好ましくは０．０５〜１．０重量％、より好ましくは０．０８〜０．８重量％が望ましい。
【００２４】
本発明のポリエステルフィルムはフィルム厚さ１０μｍ未満が好ましく、さらに好ましくは厚さ３．５〜９．０μｍが望ましい。
【００２５】
本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを、ポリエステルチップを乾燥し、溶融押出し、二軸延伸するというポリエステルフィルムの製造方法によって製造する際には、ポリエステルチップを乾燥機に移送する方式として空気輸送方式を用い、その移送に使用する空気を取り込むための風送エアー取り込み口に、粒径１μｍ以上の粒子を捕集するフィルターを設置することが好ましく、これにより、そのフィルター通過後の空気の塵埃度をクラス千〜１０万とすることが好ましい。
【００２６】
ポリエステルフィルムを製造するためにポリエステルチップ原料を用いるが、ポリエステルチップ原料をサイロ等の原料保管庫に移動させる際に、またサイロ等に保管されたチップ原料をポリエステルフィルム製造用のポリエステルチップ乾燥機に移送させる際には、空気輸送方式が採用される。この空気輸送には、外気から取り込まれた空気が使用されるが、外気中には、日による変動がかなり大きいものの、意外に多くの浮遊塵埃類が含まれている。例えば、長径が１μｍ程度以上の大気中の花粉、種子等の有機異物や、大気中浮遊砂塵が含まれている。これらの浮遊塵埃類の一部は、ポリエステルチップ原料を風送する途中でチップ表面に付着し、付着したチップともにフィルム原料中に取り込まれ、結果的に、フィルム表面に表れる高さ８０ｎｍ以上の表面突起の主要な原因となっている。
【００２７】
よって、前記ポリエステルチップ原料を空気輸送方式で移動、移送する時に、長径が１μｍ程度の大気中の花粉、種子等の有機異物や、砂塵のような空気中の浮遊塵埃がポリエステルチップ表面に付着しないようにすることが、本発明のフィルムを製造するために有効である。
【００２８】
即ち、使用する空気の塵埃度は、なるべく低い方が望ましい。一般的な外気の塵埃度は１０万をはるかに超えるものであるので、風送エアー中の浮遊塵埃類に起因する上記問題点を解消するためには、外気からの取り込み時に、外気中の塵埃を効果的に除去するための手段を設置することが必要である。そのためには、粒径１μｍ以上の粒子を捕集するフィルターを風送エアー取り込み口に設置することが好ましく、これによって、得られるフィルムの異物起因の表面突起の個数を４０個／１００ｃｍ２　以下とすることができる。取り込み口に設置するフィルターは、１μｍ以上の粒子を効果的に捕集除去できる性能を有するフィルターであり、例えば、粒径１μｍの粒子を９０％程度カットできる中性能フィルターを風送エアー取り込み口に設置し、そのフィルターが詰まらないように、詰まって破れがおきないように半年に１回程度の定期的な交換をする方法をとればよい。
【００２９】
このようなフィルターを取り込み口に設置することによって、チップ風送に用いるエアーの清浄度をクラス千から１０万に管理することができ、フィルム表面における高さ８０ｎｍ以上の表面突起の個数を１００ｃｍ２　あたり４０個以下の水準まで低減させることができる。
【００３０】
なお、フィルム表面における高さ８０ｎｍ以上の表面突起の個数を１００ｃｍ２　あたり４０個以下の水準まで低減させるためには、上記した方法以外の手段を用いてもよく、例えば、溶融後のポリエステル溶融体の濾過に０．７μｍカットのポリマーフィルターを設置する手段をとって目的を達成してもよい。
【００３１】
本発明のポリエステルフィルムは、上記方法によって空気輸送されたポリエステルチップ原料を用いて製膜することによって製造されるが、その製膜方法の一例を説明する。
【００３２】
本発明のポリエステルフィルムは、そのＡ面側原料として含有粒子を可能な限り除いたポリエステル原料チップを用い、乾燥、溶融、成形、二軸延伸、熱固定からなる通常のプラスチックフィルム製造工程で製造されるが、その延伸工程では９０〜１４０℃で、縦、横方向に、２．７〜５．５倍、３．５〜７．０倍に延伸され、１９０〜２２０℃の温度で熱固定される。そして、下記の操作を行うことによりフィルムの片側表面Ａに被膜を形成し、被膜表面に、所定範囲内の直径及び個数を有する微細表面突起を形成させる。
【００３３】
一方向に延伸後の平滑なポリエステルフィルムの表面Ａ側に、前記記載の微細粒子を０．５〜１２．０重量％、好ましくは０．６〜１０．０重量％含む有機化合物からなる塗液を塗布して表面Ａ側に被覆層を形成させ、表面Ａ側に微細表面突起を形成する。被覆層に使用される有機化合物としてはポリビニルアルコール、トラガントゴム、カゼイン、ゼラチン、セルロース誘導体、水溶性ポリエステル、ポリウレタン、イソフタル酸エステル樹脂、メタクリル酸エステル樹脂等の有極性高分子、これらのブレンド体が使用できるが、これらに限定されない。
【００３４】
該微細表面突起の直径は前記微細粒子の種類、平均粒径、横延伸温度を調整することにより調節することができる。また、該微細表面突起の個数は前記微細粒子の種類、平均粒径、固形分塗布濃度を調整することにより調節することができる。
【００３５】
なお、共押出し技術の使用により、前記原料をＡ層用の原料とし、このＡ層用原料と積極的により大きな微粒子を含有させたＢ層用の原料とを用いてＡ／Ｂ積層フィルムを溶融押出しし製膜してもよいし、Ｂ層を用いなく、前記表面Ａ側と反対の表面Ｂ側に滑剤を含む塗液を塗布し表面Ｂ側に易滑処理をしてもよい。Ｂ層を用い、更に滑剤を含む塗液を塗布し表面Ｂ側の易滑処理をしてもよい。
【００３６】
二軸延伸は、例えば逐次二軸延伸法、同時二軸延伸法で行うことができるが、所望するならば熱固定前にさらに縦あるいは横方向あるいは縦と横方向に再度延伸させ機械的強度を高めた、いわゆる強力化タイプとすることもできる。
【００３７】
本発明のポリエステルフィルムは、読み取りヘッドとしてＭＲヘッドを用いる磁気記録媒体のベースフィルムとして、特にデジタルビデオテープ用途、またデータストレージテープ用途に使用すると優れた結果を得ることができ好適である。
【００３８】
本発明のポリエステルフィルムを磁気記録媒体用に用いるためには、被膜の表面上に強磁性金属薄膜層が設けられるが、さらに、表面Ｂ上に、固体微粒子および結合剤からなり必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することにより形成されるバックコート層を設けることが好ましく、固体微粒子、結合剤、添加剤は公知のものを使用でき、特に限定されない。バックコート層の厚さは０．３〜１．５μｍ程度が好ましい。
【００３９】
本発明の磁気記録テープは、本発明のポリエステルフィルムの表面Ａの被膜上に、真空蒸着により形成される強磁性金属薄膜層を設け、そしてテープ状にしたものであり、使用する金属薄膜としては公知のものを使用でき、特に限定されないが、鉄、コバルト、ニッケル、またはそれらの合金の強磁性体からなるものが好ましい。ＭＲヘッド対応のために、すなわちＭＲ読み取り出力の飽和を防ぐために、金属薄膜層の厚さは３０〜７０ｎｍが好ましい。３０ｎｍを下回ると磁気テープからの再生出力信号が弱すぎ、記録信号が読みとり難い。７０ｎｍを上回ると再生出力信号が強すぎ、ＭＲヘッド読み取り信号強度が飽和してしまい、記録の読み取りが不可能となり好ましくない。
【００４０】
即ち、本発明の磁気記録テープは、本発明のポリエステルフィルムの片側表面Ａの被膜上に、Ｃｏ等からなる強磁性金属薄膜を、真空蒸着により膜厚み３０〜７０ｎｍ程度で形成し、この金属薄膜上に１０ｎｍ程度の厚みのダイヤモンド状カーボン膜をコーティングし、さらにその上に、潤滑剤を塗布し、他方、片側表面Ｂに固体微粒子および結合剤からなり必要に応じて各種添加剤を加えた溶液を塗布することによりバックコート層を設け、そして、所定のテープ幅に切断することにより、製造することができる。
【００４１】
【実施例】
本実施例で用いた測定法を下記に示す。
（１）フィルム上の微細表面突起の個数
フィルムの表面に形成された微細突起の個数は、走査型電子顕微鏡により５万倍の拡大倍率でフィルム表面を１０視野以上観察し、突起状に見える突起が１ｍｍ２あたり何個あるかを求めることにより測定した。
（２）フィルム上の微細表面突起の直径
フィルムの表面に形成された微細突起の直径は走査型電子顕微鏡により５万倍の拡大倍率でフィルム表面を５視野観察し、各視野より突起状に見える突起をランダムに１０個選び各突起の最大直径、最小直径の平均値を各突起の直径とし、５０個の突起の直径の平均値をフィルム上の微細表面突起の直径とした。
（３）フィルム上の高さ８０ｎｍ以上のフィルム内の異物起因の表面突起の個数
光学顕微鏡（観測倍率：１００倍）を用いて、フィルムＡ側の被膜表面を観察し、突起状に見えるものをマーキングし、マーキングされたそれら突起の高さをキーエンス社製のレーザー顕微鏡（表面形状測定顕微鏡　ＶＦ−７５００）を用いて測定し、高さ８０ｎｍ以上であるものを選択する。選択した突起の総数を、観測した面積より、面積１００ｃｍ２あたりの個数に換算し、高さ８０ｎｍ以上の表面突起個数（個／１００ｃｍ２）とする。次にこれらマーキングした突起を走査型電子顕微鏡−Ｘ線微小解析（ＳＥＭ−ＸＭＡ解析）し、その表面突起がフィルム内の異物起因かどうかを、異物がフィルム内に存在するか否かにより判断した。表面突起個数にフィルム内異物割合を掛け合わせ、高さ８０ｎｍ以上のフィルム内異物起因表面突起個数とした。
【００４２】
なお、磁気テープからの上記個数の測定は、磁気テープに磁気記録した後に、磁性コロイドを磁気テープ表面に塗布し、光学顕微鏡（観測倍率：１００倍）により塗布表面観察することにより行うことができる。すなわちこの塗布表面観察において、塗布表面上の磁気記録が抜けた箇所をマーキングし、マーキングされたそれら欠陥の高さをキーエンス社製のレーザー顕微鏡（表面形状測定顕微鏡ＶＦ−７５００）を用いて測定し、高さ８０ｎｍ以上であるものを選択し、これを、高さ８０ｎｍ以上の表面突起とし、上記フィルムからの測定と同様にフィルム内の異物起因表面突起個数を換算して求めた。
（４）Ｒａ値
磁気記録媒体用フィルムの表面粗さＲａ値は、原子間力顕微鏡（走査型プローブ顕微鏡）を用いて測定した。セイコーインスツルメント社製の卓上小型プローブ顕微鏡（Ｎａｎｏｐｉｃｓ　１０００）を用い、ダンピングモードでフィルムの表面を４μｍ角の範囲で原子間力顕微鏡計測走査を行い、得られる表面のプロファイル曲線よりＪＩＳ・Ｂ０６０１・Ｒａに相当する算術平均粗さよりＲａを求めた。面内方向の拡大倍率は１万〜５万倍、高さ方向の拡大倍率は１００万倍程度とした。
【００４３】
（５）磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）の特性
市販のＭＩＣＲＯ　ＭＶ方式ビデオカメラ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶビデオカメラ）を用いて静かな室内で録画し、１分間の再生をして画面にあらわれたブロック状のモザイク個数（ドロップアウト（ＤＯ）個数）を数えることによって、磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）の特性を評価した。
ＤＯ個数は常温（２５℃）でテープ製造後の初期特性を最初に調べた。次にテープの再生を全長にわたり２００回くり返し、２００回目のＤＯ個数を測定し、ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープのＤＯレベル、走行耐久性を評価した。
（６）空気の塵埃度
米国連邦規格・Ｆｅｄ’Ｓｔｄ−２０９Ｄにのっとり、１立方フィートあたり０．５μｍ径以上の微粒子の個数を空気の塵埃度クラスとした。微粒子濃度の測定は光散乱式粒子計数機法とした。
【００４４】
次に実施例に基づき、本発明を説明する。
【００４５】
［実施例１］
実質的に不活性粒子を含有しないポリエチレンテレフタレート原料Ａと、同一のポリエチレンテレフタレートと平均粒径３００ｎｍのケイ酸アルミニウムを０．１５重量％含有させた原料Ｂとを厚み比５：１の割合で共押出し、冷却ドラムに密着させシート化し、ロール延伸法で１１０℃で３．０倍に縦延伸した。
【００４６】
共押し出しに供する前に、原料Ａと原料Ｂとは、押し出し時の加水分解を防ぐために真空乾燥処理を行ったが、原料Ａの製膜室外の保管サイロから真空乾燥機への移送は、エアーブロアーによる空気輸送方式を用いて行った。その際のエアーには、エアー取り込み口に電気集塵機を設け、そのあとに１μｍ粒子を９０％程度除去できる中性能フィルターを通して外気から取り込んだ空気を使用した。エアー取り込み口前の空気の塵埃度はクラス２５０万であり、フィルター通過後の空気の塵埃度はクラス１万であった。
【００４７】
縦延伸の後の工程で、片側表面Ａの外側に下記組成の水溶液を固形分塗布量が２０ｍｇ／ｍ２　となるように塗布した。
【００４８】
2004071030.tif 000002
その後、ステンターにて横方向に１１０℃で４．２倍に延伸し、２１５℃で熱処理し中間スプールに巻き、スリッターで小幅にスリットし、円筒コアーにロール状に巻取り、厚さ６．３μｍのロール状ポリエステルフィルムを作製した。得られたポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は１．８ｎｍ、表面ＢのＲａ値は１０ｎｍであった。
【００４９】
このポリエステルフィルムの表面Ａの被膜上に真空蒸着によりコバルト−酸素薄膜を５０ｎｍの膜厚で形成した。次にコバルト−酸素薄膜層上に、スパッタリング法によりダイヤモンド状カーボン膜を１０ｎｍの厚さで形成させ、フッ素含有脂肪酸エステル系潤滑剤を３ｎｍの厚さで塗布した。続いて表面Ｂ上に、カーボンブラック、ポリウレタン、シリコーンからなるバックコート層を５００ｎｍの厚さで設け、スリッターにより幅３．８ｍｍにスリットしリールに巻き取り磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作製した。
【００５０】
得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。
【００５１】
なお、ポリエステルフィルムの製造を連続的に行ない、１年後に前記中性能フィルターの状況を調べたが、破れ等の外観異常はなく、フィルター前後の空気の塵埃度はクラス２８０万、クラス１万２０００であった。
【００５２】
［実施例２］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中の極微細シリカを、平均粒径２３ｎｍのポリスチレン球（ガラス転移温度：１０７℃、固形分１０重量％、エマルジョン状態　ｐＨ７．８）０．０３重量％、と変更し、全体の塗布液のｐＨを８．０に調整し、その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は２．０ｎｍ、表面ＢのＲａ値は１０ｎｍであった。
【００５３】
［実施例３］
実施例２のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のポリスチレン球を、平均粒子径５０ｎｍのポリメチルメタクリレート球（ガラス転移温度：１１８℃、固形分４０重量％、エマルジョン状態　ｐＨ＝５．６）に変更し、塗布水溶液全体のｐＨを５．０に調整し、横方向の延伸温度を１２２℃と変更した。その他は実施例２と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は２．２ｎｍ、表面ＢのＲａ値は１０ｎｍであった。
【００５４】
［実施例４］
実施例１のベースフィルム製造において、ポリエチレンテレフタレートをポリエチレン−２，６−ナフタレートに変更し、原料Ｂ内のケイ酸アルミニウムの含有量を１．１重量％とし、縦延伸温度、倍率を１３５℃で５．０倍とし、固形分塗布量を５０ｍｇ／ｍ２とし、横延伸温度、倍率を１３５℃、６．５倍とし、２００℃の熱処理に変更し、その他は実施例１と同様にして、厚さ４．８μｍのポリエステルフィルムのロールを作製した。得られたポリエステルフィルムから、実施例１と同様にして幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は１．９ｎｍ、表面ＢのＲａ値は１２ｎｍであった。
【００５５】
［比較例１］
実施例１のベースフィルム製造において、固形分塗布量を６ｍｇ／ｍ２と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は０．４ｎｍ、表面ＢのＲａ値は１０ｎｍであった。
【００５６】
［比較例２］
実施例１のベースフィルム製造において、固形分塗布量を９５ｍｇ／ｍ２と変更し、ポリスチレン球濃度を０．１０重量％と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は５．９ｎｍ、表面ＢのＲａ値は１０ｎｍであった。
【００５７】
［比較例３］
実施例１のベースフィルム製造において、塗布水溶液中の極微細シリカを、粒径４ｎｍのものに変更し、横方向の延伸温度を１０２℃と変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は０．３ｎｍ、表面ＢのＲａ値は１０ｎｍであった。
【００５８】
［比較例４］
実施例２のベースフィルム製造において、塗布水溶液中のポリスチレン球を、粒径９０ｎｍのものに変更した。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は６．０ｎｍ、表面ＢのＲａ値は１０ｎｍであった。
【００５９】
［比較例５］
実施例１のベースフィルム製造において、原料Ａの製膜室外の保管サイロから真空乾燥機への移送において、電気集塵機を作動させず、かつ、中性能フィルターを５０μｍ程度の粗い塵埃を１０％程度捕集するラフフィルターに変更した。フィルター通過後の空気の塵埃度はクラス５５万であった。その他は実施例１と同様にして、厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅３．８ｍｍの磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）を作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は１．８ｎｍ、表面ＢのＲａ値は１０ｎｍであった。
【００６０】
［比較例６（請求項６の比較例）］
実施例１のベースフィルム製造において、中性能フィルターを、０．３μｍの塵埃を９９．９７％捕集可能なＨＥＰＡフィルターに切り替えた。フィルター通過後の空気の塵埃度はクラス８００であった。その他は実施例１と同様にして厚さ６．３μｍのポリエステルフィルムを作製し、幅６．３５ｍｍの磁気テープを作製した。得られたポリエステルフィルム及び磁気テープの特性を表１に示す。なおポリエステルフィルムの被膜表面のＲａ値は１．８ｎｍ、表面ＢのＲａ値は２０ｎｍであった。
【００６１】
ポリエステルフィルムの製造を連続的に行っていたが、３週間後以降に製造されたフィルムは、高さ８０ｎｍ以上のフィルム内異物起因の表面突起個数は５０個／１００ｃｍ２　を超えた、このフィルムから製造された磁気テープのＤＯ個数も２０個／分を超えた。そこで、フィルターの状況を調べたところフィルターに破れが発生していることが判り、フィルターの交換が必要な状況であった。
【００６２】
【表１】
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【００６３】
表１の特性から明らかな様に、本発明によるポリエステルフィルムを用いて製造された磁気テープ（ＭＩＣＲＯ　ＭＶテープ）は、ＭＲヘッドで再生されるＭＩＣＲＯ　ＭＶテープにおいても、ＤＯが発生せず、画質、走行耐久性の良好なＭＩＣＲＯ　ＭＶテープであった。
【００６４】
【発明の効果】
本発明によると、画質が良好で、ＤＯの発生が無い、ＭＲヘッド対応の磁気テープを製造することができる磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを与えることができる。