(57)【要約】【課題】撥水性、耐候性、難燃性、光重合速度などの性質を付与でき、光ファイバー被覆材などに有用な光重合性組成物を提供する。【解決手段】光重合性モノマー又はオリゴマーと、撥水性の縮合多環式化合物とを組みあわせて光重合性組成物を構成する。前記縮合多環式化合物は、フッ素原子を有する化合物（例えば、フッ化ピッチなど）であってもよく、前記光重合性モノマー又はオリゴマーは、ウレタン結合、アミド結合及び尿素結合などの水素原子が結合した窒素原子を有する光重合性樹脂（ウレタン（メタ）アクリレート）などで構成できる。前記縮合多環式化合物の割合は、縮合多環式化合物及び光重合性モノマー又はオリゴマーに対して、１〜２０重量％程度であってもよい。【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
撥水性を有する縮合多環式化合物と、光重合性モノマー又はオリゴマーとを含む光重合性組成物。
【請求項２】
撥水性を有する縮合多環式化合物に対応する縮合多環式ユニットと、光重合性モノマー又はオリゴマーに対応し、かつ前記縮合多環式ユニットに結合した光重合性ユニットとを有する光重合性化合物。
【請求項３】
請求項２記載の光重合性化合物を含む光重合性組成物。
【請求項４】
縮合多環式化合物が、フッ素原子を有する請求項１又は３記載の組成物。
【請求項５】
縮合多環式化合物が、フッ化ピッチ又はフッ化縮合多環式炭化水素である請求項１又は３記載の組成物。
【請求項６】
光重合性モノマー又はオリゴマーが、水素原子が結合した窒素原子を有する請求項１又は３記載の組成物。
【請求項７】
光重合性モノマー又はオリゴマーが、ウレタン結合、アミド結合及び尿素結合から選択された少なくとも１種を有する請求項１又は３記載の組成物。
【請求項８】
光重合性オリゴマーが、ウレタン（メタ）アクリレートである請求項１又は３記載の組成物。
【請求項９】
縮合多環式化合物の割合が、縮合多環式化合物及び光重合性モノマー又はオリゴマーに対して、１〜２０重量％である請求項１又は３記載の組成物。
【請求項１０】
光重合性モノマー又はオリゴマーと、撥水性を有する縮合多環式化合物とを反応させ、請求項１記載の光重合性化合物を製造する方法。
【請求項１１】
さらに、光重合開始剤を含む請求項１又は３記載の光重合組成物。
【請求項１２】
さらに、難燃剤を含む請求項１１記載の光重合性組成物。
【請求項１３】
光重合性モノマー又はオリゴマーに縮合多環式ユニットを導入し、光重合性を向上させる方法。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、難燃性、撥水性、撥油性、耐熱性、耐環境性、光重合性などに優れ、光重合コート剤（又は光重合性被覆組成物）などに有用な光重合性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
２１世紀の初頭には、情報産業において高速インターネットなどの広帯域サービスが本格的に普及し、１０Ｍｂｐｓ程度の情報を各家庭で扱うようになると予想されている。このような情報容量の急激な増加に備えるために、光通信、特に光ファイバへの期待が高まっている。特に、今後敷設が予定されている家庭内端末への光ファイバ導入計画ファイバーツウザホーム（ＦＴＴＨ）がある。
【０００３】
ＦＴＴＨに使用される光ファイバは、ＷＤＭ（波長多重技術）の発達により、光ファイバ芯線が最も有力である。従来、光ファイバ芯線には、光ファイバ（ガラス芯線もしくは高分子芯線）と、ウレタン構造を有し、光ファイバを被覆する一次被覆材（プライマリ）及び二次被覆材（セカンダリ）と、さらに最外層を構成する難燃性ポリエチレン被覆材（ジャケット）とで構成された光ファイバ芯線が知られている。
【０００４】
しかし、最外層の難燃ポリエチレンジャケットのみでは、難燃性が不充分である。また、従来のウレタン構造を有するプライマリやセカンダリは難燃性と耐候性に著しく劣る。このため、難燃性、耐光性などの観点から、現在使用されている光ファイバをＦＴＴＨに使用することは困難であり、その代替が要望されている。また、航空機や車両への用途では、さらに難燃性、耐候性の要求は強い。
【０００５】
このように光ファイバの需要が高まる中で、光ファイバの難燃性をはじめとする性質の改善は急務であり、多くの開発がなされている。
【０００６】
特開平５−１５７９５０号公報には、プライマリにウレタンアクリレートなどの紫外線硬化型樹脂、セカンダリに、難燃剤としてのエチレンビステトラブロモフタルイミド及び難燃助剤としての三酸化アンチモンを配合したポリエステルエラストマー、ジャケットに難燃性スチレンエラストマーをそれぞれ使用したファイバ芯線が開示されている。しかし、難燃剤を使用してもセカンダリを十分に難燃化できない。また、材料は安価であるが、慣用の紫外線硬化型樹脂を使用するため、光硬化に長時間を要し、光ファイバの製造速度が減少する。さらに、ジャケットを使用するため光ファイバの被覆が厚くなる。
【０００７】
特開平６−１６２８２６号公報には、光ファイバーなどの電線被覆するための複合材料であって、熱硬化性樹脂及び塩化ビニリデン系樹脂発泡粒子で構成された複合材料が開示されている。しかし、この材料も安価であるが、樹脂の発泡及び樹脂の硬化に長時間を要し、光ファイバの製造速度が減少するのみならず、難燃性も十分でない。
【０００８】
特開平７−７７６４２号公報には、含フッ素ポリオレフィン樹脂組成物からなるプライマリと、ポリアミド樹脂からなるセカンダリとを有する光ファイバケーブルが開示されている。また、特開平７−２９４７８５号公報には、プライマリに塩化ビニル系樹脂を用いた光ファイバコードが開示されている。しかし、これらの文献の方法では、難燃性が十分でなく、また、光ファイバの被覆のため、樹脂を溶融押出する必要があり、光ファイバの製造速度が低下するのみならず、透明性に劣る。
【０００９】
上記のように、従来技術では、プライマリ層、セカンダリ層を十分に難燃化するのは困難である。また、上記技術では、高耐候性の光ファイバーケーブルを得るのは困難である。
【００１０】
一方、前記ウレタン構造を有するプライマリ及びセカンダリで被覆した光ファイバー芯線では、紡糸したファイバ芯線に、紡糸工程ラインの延長上でウレタンアクリレートオリゴマーの光重合による高速硬化によりプライマリ層とセカンダリ層を被覆し、さらに延長上でジャケットを押出機により被覆するのが一般的であるため、難燃性、耐候性などの特性の他に、高速硬化性や熱機械特性の向上に対する要求も強い。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
従って、本発明の目的は、高難燃性、高撥水性及び高耐候性などの性質を付与できる光重合性組成物を提供することにある。
【００１２】
本発明の他の目的は、光重合速度を向上できる光重合性組成物及び光重合性化合物を提供することにある。
【００１３】
本発明のさらに他の目的は、光ファイバー被覆材として有用な光重合性組成物を提供することにある。
【００１４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、ウレタン（メタ）アクリレートなどの光重合性モノマー又はオリゴマーと、撥水性の縮合多環式化合物とを組み合わせて使用することにより、光重合性モノマー又はオリゴマーの難燃性、耐水性、耐候性などの性質を著しく改善できるとともに、光重合速度を高度に向上できることを見いだし、本発明を完成した。
【００１５】
すなわち、本発明の光重合性組成物は、撥水性を有する縮合多環式化合物と、光重合性モノマー又はオリゴマーを含む。また、本発明のもう一つの態様では、光重合性組成物は、前記撥水性を有する縮合多環式化合物に対応する縮合多環式ユニットと、前記光重合性モノマー又はオリゴマーに対応し、かつ前記縮合多環式ユニットに結合した光重合性ユニットとを有する光重合性化合物で構成してもよい。
【００１６】
前記縮合多環式化合物は、フッ素原子を有する化合物（例えば、フッ化ピッチ、フッ化縮合多環式炭化水素など）であってもよく、前記光重合性モノマー又はオリゴマーが、ウレタン結合、アミド結合及び尿素結合などの水素原子が結合した窒素原子を有する光重合性樹脂（特にウレタン（メタ）アクリレート）などで構成できる。前記縮合多環式化合物の割合は、縮合多環式化合物及び光重合性モノマー又はオリゴマーに対して、１〜２０重量％程度であってもよい。また、前記樹脂組成物は、さらに光重合開始剤（及び難燃剤）を含んでいてもよい。
【００１７】
本発明は、光重合性モノマー又はオリゴマーと、撥水性を有する縮合多環式化合物とを反応させることにより前記光重合性化合物を製造する方法、及び光重合性モノマー又はオリゴマーに縮合多環式ユニットを導入し、光重合性を向上させる方法も含む。
【００１８】
なお、本明細書において、「オリゴマー」とは、「ポリマー」も含む意味に用いる。
【００１９】
【発明の実施の形態】
［光重合性組成物］
本発明の光重合性組成物は、撥水性を有する縮合多環式化合物と、光重合性モノマー又はオリゴマーとを含む。
【００２０】
（撥水性を有する縮合多環式化合物）
縮合多環式化合物は、撥水性を有していればよく、前記光重合性モノマー又はオリゴマーに対して非反応性であってもよいが、反応性を有するのが好ましい。なお、「反応可能」とは、光重合性モノマー又はオリゴマー（例えば、光重合性モノマー又はオリゴマー中の窒素含有結合の窒素原子）に対して化学的に結合可能であることをいう。このような縮合多環式化合物としては、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子など）などの電子吸引性基を有する縮合多環式化合物、特に、フッ素原子を有する縮合多環式化合物が挙げられる。縮合多環式化合物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００２１】
撥水性を有する縮合多環式化合物に対応する縮合多環式化合物としては、例えば、縮合多環式炭化水素［ナフタレン、フェナレン、フェナントレン、アントラセン、アセアントリレン、トリフェニレン、ピレン、クリセン、ナフタセン、ピセン、ペリレン、ペンタフェン、ペンタセン、ヘキサフェン、ヘキサセン、コロネン、トリナフチレン、ヘプタフェン、ヘプタセン、ピラントレン、オバレンなどの２〜２００個（好ましくは４〜１００個、さらに好ましくは４〜１０個）程度のベンゼン環が縮合した縮合多環式芳香族炭化水素；インデン、アズレン、インダセン、ビフェニレン、アセナフチレン、フルオレン、フルオランテン、アセフェナントリレン、プレイアデン、テトラフェニレン、ルビセンなどの２〜２００個（好ましくは４〜１００個、さらに好ましくは４〜１０個）程度の５〜８員炭化水素環が縮合した縮合多環式炭化水素；ピッチ（固体状ピッチ、液状ピッチ）などの瀝青質物質；黒鉛など］、複素環と炭化水素環とが縮合した縮合多環式化合物（キノキサリン、フタラジンなどのベンゼン環と窒素含有複素環との縮合多環式化合物など）などが挙げられる。
【００２２】
縮合多環式化合物は置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキル基（メチル基、エチル基などのＣ１−４アルキル基など）、シクロアルキル基（シクロヘキシル基などのＣ５−８シクロアルキル基など）、アリール基（フェニル基などのＣ６−１０アリール基など）、アルコキシル基（メトキシ基、エトキシ基などのＣ１−４アルコキシ基など）、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など）などが例示できる。
【００２３】
また、縮合多環式化合物は、光重合性モノマー又はオリゴマーに対する反応性を高めるため、ヒドロキシル基、カルボキシル基、エポキシ基などの反応性基を有していてもよい。反応性基は、縮合多環式化合物に導入してもよく、導入方法は、反応性基の種類に応じて適宜選択できる。例えば、ヒドロキシル基の導入には、酸素酸化、グラフト化などの慣用の方法を利用できる。
【００２４】
なお、前記縮合多環式化合物は、光重合性モノマー又はオリゴマー又は後述する溶媒（有機溶媒など）に対して親和性又は可溶性であってもよい。また、光重合性モノマー又はオリゴマーとの反応性の観点から、不揮発性であってもよい。
【００２５】
好ましい縮合多環式化合物には、少なくともフッ素原子を有する縮合多環式化合物が含まれる。特に、フッ素化された瀝青質物質（層状構造を有するフッ化炭化水素類、例えば、フッ化ピッチなど）や縮合多環式は、光重合性モノマー又はオリゴマーに対する反応性（化学結合性）が高いため、光重合性モノマー又はオリゴマーと容易に結合できる。
【００２６】
前記フッ化ピッチは、組成式ＣＦｘ（式中、ｘは、０．５＜ｘ＜１．８である）で表される組成を有する化合物である。フッ化ピッチは、通常、共有結合により、各炭素原子に１〜３個程度のフッ素が強固に結合している。このようなフッ化ピッチは、フッ化黒鉛に類似した層状構造を有し、褐色乃至黄白色、黄白色乃至白色、又は透明などの色調を呈し、自己潤滑性、耐水性、耐薬品性、撥水性、撥油性、非粘着性などの諸特性に優れるとともに、空気中でも非常に安定な化合物である。フッ化ピッチの原料及び製造方法などは、特に制限されず、例えば、ピッチを常温乃至３５０℃程度でフッ素ガスと直接反応させることにより工業的に得られるフッ化ピッチなどを用いてもよい。また、フッ化ピッチと染料又は顔料とを反応させることによって得られる着色フッ化ピッチなども前記フッ化ピッチ同様に使用できる。フッ化ピッチの詳細（製造方法、構造など）については、例えば、特開昭６２−２７５１９０号公報を参照できる。また、着色フッ化ピッチの詳細については、例えば、特開平９−１１８８８５号公報や特開平９−２６３６４３号公報などを参照できる。
【００２７】
（光重合性モノマー又はオリゴマー）
光重合性モノマー又はオリゴマー（以下、光重合性樹脂と総称する場合がある）は、光照射により重合又は架橋（又は硬化）可能な化合物であれば特に限定されず、前記縮合多環式化合物に対して非反応性であってもよいが、反応可能（化学結合可能）であるのが好ましい。反応性光重合性モノマー又はオリゴマーは、分子中に縮合多環式化合物と結合可能な部位を有する。このような部位としては、水素原子が結合した窒素原子などの反応活性な窒素原子などが例示できる。具体的には、光重合性モノマー又はオリゴマーは、ウレタン結合（又はウレタン基）、アミド結合（又はアミド基）、尿素結合（又は尿素基）などの窒素原子含有連結基を有する。
【００２８】
また、光重合性樹脂は、通常、分子中に光重合性基［（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アリル基、ビニレン基など］を有している。光重合性モノマー又はオリゴマーは、連結基（エステル結合、アミノ結合、ウレタン結合、尿素結合など）を介して、光重合性基を有していてもよい。なお、光重合性基は、光重合性モノマー又はオリゴマーの主鎖に位置していてもよいが、通常、末端及び／又は側鎖に位置している場合が多い。
【００２９】
光重合性樹脂の具体的な態様としては、前記窒素原子含有連結基を有し、かつ（メタ）アクリロイル基などの光重合性基を有するモノマー、オリゴマー（又はプレポリマー）などを例示できる。このような光重合性モノマー又はオリゴマーは、例えば、反応性基（ａ）（ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基など）を有するベース化合物（モノマー、オリゴマー、ポリマーなど）と、このベース化合物に対して反応可能な基（ｂ）（ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ基、イソシアネート基、エポキシ基など）を有する重合性化合物（ｃ）との反応生成物を使用できる。ベース化合物の反応性基（ａ）（ａ１〜ａ４）と重合性化合物の反応性基（ｂ）との組み合わせとしては、次のような組み合わせが例示できる。なお、括弧内は反応性基（ａ）と反応性基（ｂ）との結合形式を示す。
【００３０】
（ａ１）ヒドロキシル基：
（ｂ）カルボキシル基（エステル結合）、イソシアネート基（ウレタン結合）
（ａ２）カルボキシル基：
（ｂ）ヒドロキシル基（エステル結合）、アミノ基（アミド結合）、エポキシ基（エステル結合）、イソシアネート基（アミド結合）
（ａ３）アミノ基：
（ｂ）カルボキシル基（アミド結合）、エポキシ基（イミノ結合）、イソシアネート基（尿素結合）
（ａ４）イソシアネート基：
（ｂ）ヒドロキシル基（ウレタン結合）、カルボキシル基（アミド結合）、アミノ基（尿素結合）
重合性化合物（ｃ）としては、例えば、ヒドロキシル基を有する重合性化合物［例えば、アリルアルコールなどのＣ３−６アルケノール；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレートなどのヒドロキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリオキシＣ２−６アルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート；Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどのＮ−ヒドロキシＣ１−４アルキル（メタ）アクリルアミドなど］、カルボキシル基（又はハロゲン化アシル基）を有する重合性化合物［例えば、（メタ）アクリル酸などのＣ３−６アルケンカルボン酸、（メタ）アクリルクロライドなどのＣ３−６アルケンカルボン酸ハライドなど］、アミノ基を有する重合性化合物（例えば、アリルアミンなど）、エポキシ基を有する重合性化合物（例えば、例えば、アリルグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アクリレートなど）、イソシアネート基を有する重合性化合物（例えば、ビニルイソシアネートなど）などが例示できる。これらの化合物のうち、特に、ヒドロキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。
【００３１】
ベース化合物と重合性化合物（ｃ）との反応は、反応性基（ａ）及び反応性基（ｂ）の種類に応じて慣用の方法を使用できる。例えば、反応性基（ａ）がイソシアネート基、反応性基（ｂ）がヒドロキシル基である場合、慣用の方法、例えば、触媒の存在下、不活性ガス雰囲気中、加温下でウレタン化反応を行ってもよい。
【００３２】
以下に、具体的な光重合性モノマー又はオリゴマーを例示する。
【００３３】
（ウレタン結合を有する光重合性モノマー又はオリゴマー）
ウレタン結合を有する光重合性モノマー又はオリゴマーとしては、ウレタン（メタ）アクリレートなどの少なくともイソシアネート基を有するベース化合物と、イソシアネート基に対する反応性基（ヒドロキシル基など）を有する重合性化合物（ｃ）との反応生成物などが例示できる。
【００３４】
イソシアネート基を有するベース化合物としては、ポリイソシアネート成分や、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー（ポリイソシアネート成分とポリオール成分との縮合生成物）などを使用できる。好ましいベース化合物には、ウレタン結合を有するベース化合物（ウレタンプレポリマーなど）が挙げられる。
【００３５】
前記ポリイソシアネート成分としては、脂肪族ジイソシアネート（ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの置換基を有していてもよいＣ２−１０アルキレンジイソシアネートなど）、脂環族ジイソシアネート［シクロヘキサンジイソシアネートなどのＣ５−８シクロアルカン−ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネートなどのイソシアナトＣ５−８シクロアルキル−Ｃ１−４アルキル−イソシアネート；水添キシリレンジイソシアネートなどのジ（イソシアナトＣ１−４アルキル）Ｃ５−６シクロアルカン；水添ジフェニルメタン−４，４’−ジイソシアネートなどのビス（イソシアナトＣ５−８シクロアルキル）Ｃ１−４アルカンなど］、芳香族ジイソシアネート［トリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネートなどのＣ６−１２アリーレン−ジイソシアネート；ジフェニルメタンジイソシアネートなどのジ（イソシアナトＣ６−１０アリール）Ｃ１−４アルカンなどの芳香族ジイソシアネート；キシリレンジイソシアネートなどのビス（イソシアナトＣ１−４アルキル）Ｃ６−１０アレーンなどの芳香脂肪族ジイソシアネート；ジ（イソシアナトフェニル）エーテル、ジ（イソシアナトフェニル）スルホン、２，５−ビス（４−イソシアナトフェニル）−３，４−ジフェニルチオフェンなどのヘテロ原子（酸素原子、イオウ原子など）を有する芳香族ジイソシアネートなど］などのジイソシアネートが挙げられる。これらのポリイソシアネートは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３６】
前記ポリオールとしては、低分子量ジオール［アルキレングリコール（エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオールなどのＣ２−１２アルキレングリコールなど）、芳香族ジオール（レゾルシン、キシリレングリコール、フルオレンジメタノール、ビスフェノールＡなどのアリーレンジオールなど）、脂環族ジオール（シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡなど）、ポリエーテルジオール（例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコールなどのポリ（オキシＣ２−４アルキレン）グリコール、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加体など）など］、ポリエステルジオール［例えば、ラクトン（ε−カプロラクトンなどのＣ４−１２ラクトンなど）の開環重合体、前記低分子量ジオールとラクトン（ε−カプロラクトンなどのＣ４−１２ラクトンなど）との開環共重合体、前記低分子量ジオールとジカルボン酸（アジピン酸などの前記例示のジカルボン酸など）との反応生成物など］、ポリエステルエーテルジオール（ジオール成分の一部として上記ポリエーテルジオールを用いたポリエステルジオール）、ポリカーボネートジオール、ポリウレタンジオールなどのジオールなどが挙げられる。これらのポリオールは、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００３７】
ウレタンプレポリマーにおいて、ポリイソシアネート成分とポリオール成分との組合せは特に限定されず、例えば、前記芳香族ジイソシアネートと前記低分子量ジオールとの縮合生成物、前記脂肪族ジイソシアネートと前記ポリエステルジオール又はポリエーテルジオールとの縮合生成物などが挙げられる。
【００３８】
イソシアネート基に対する反応性基を有する重合性化合物としては、ヒドロキシル基を有する重合性化合物、カルボキシル基を有する重合性化合物が例示できる。これらの化合物のうち、特に、ヒドロキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリロイル基含有化合物が好ましい。
【００３９】
好ましいウレタン結合を有する光重合性樹脂としては、少なくともイソシアネート基を有する化合物（前記ポリイソシアネート成分や前記ウレタンプレポリマー）と、前記ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート［例えば、前記ヒドロキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレートなど］との反応により得られるウレタン（メタ）アクリレートが挙げられる。
【００４０】
なお、ウレタン結合を有する光重合性樹脂は、通常、ベース化合物と、重合性化合物（ｃ）とを反応させることにより製造でき、（メタ）アクリロイル基などの光重合性基の導入段階は特に制限されない。例えば、ウレタン（メタ）アクリレートは、ポリイソシアネートとヒドロキシル基を有する重合性化合物とを反応させる方法、ポリイソシアネートとヒドロキシル基を有する重合性化合物とポリオールとを反応させる方法により得ることが出来る。後者の方法では、ポリイソシアネートとヒドロキシル基を有する重合性化合物とポリオールとを反応系に仕込んで反応させてもよく、ヒドロキシル基を有する重合性化合物及びポリオールのうち一方の成分と過剰量のポリイソシアネートとを反応させて末端にイソシアネート基を有する化合物を生成させ、この化合物と他方の成分とを反応させてもよい。
【００４１】
ウレタン（メタ）アクリレートの製造において、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基１モルに対するヒドロキシル成分全体（ポリオール及びヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート）の割合は、例えば、０．７〜１．５当量、好ましくは０．８〜１．２当量、さらに好ましくは０．９〜１．１当量程度であってもよい。また、ヒドロキシル成分全体において、ポリオール成分とヒドロキシル基を有する（メタ）アクリレート成分との割合は、前者／後者（モル比）＝０／１００〜７０〜３０、好ましくは０／１００〜５０／５０、さらに好ましくは０／１００〜３０／７０程度であってもよい。
【００４２】
（アミド結合を有する光重合性モノマー又はオリゴマー）
アミド結合を有する光重合性モノマー又はオリゴマーとしては、アミノ基及びカルボキシル基から選択された少なくとも１つの反応性基を有するベース化合物と、アミノ基又はカルボキシル基に対する反応性基（カルボキシル基、エポキシ基、イソシアネート基）を有する重合性化合物（ｃ）との反応生成物などが例示できる。
【００４３】
ベース化合物としては、ジアミン成分や、アミド結合含有オリゴマー（ジアミン成分と多価カルボン酸又はその無水物成分との縮合生成物など）などを使用できる。
【００４４】
前記ジアミンとしては、脂肪族ジアミン（ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、２，５−ジメチルヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミンなどのＣ２−１４アルキレンジアミンなど）、脂環族ジアミン［ジアミノシクロヘキサンなどのジアミノＣ４−１０シクロアルカン；ビス（４−アミノシクロヘキシル）メタンなどのビス（アミノＣ５−８シクロアルキル）Ｃ１−４アルカン；メンセンジアミン、イソホロンジアミンなどのアミノＣ５−８シクロアルキル−Ｃ１−４アルキルアミンなど］、芳香族ジアミン［フェニレンジアミンなどのＣ６−１４アリーレンジアミン；ジアミノジフェニルメタンなどのジ（アミノＣ６−１４アリール）Ｃ１−４アルカン；キシリレンジアミンなどのジ（アミノＣ１−４アルキル）Ｃ６−１０アレーン；ジアミノジフェニルエーテルなどのジ（アミノＣ６−１４アリール）エーテル］などが挙げられる。これらのジアミンは単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４５】
前記多価カルボン酸又はその無水物としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸又はその無水物（アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などのＣ４−２０アルカンジカルボン酸など）、脂環族ジカルボン酸又はその無水物（シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのＣ５−８シクロアルカンジカルボン酸など）、芳香族ジカルボン酸又はその無水物（フタル酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などのＣ６−１０アレーンジカルボン酸又はその無水物など）などのジカルボン酸又はその無水物、トリカルボン酸又はその無水物（トリメリット酸、トリメリット酸無水物などのＣ６−１０アレーントリカルボン酸など）、テトラカルボン酸又はその無水物（ピロメリット酸、ピロメリット酸無水物などのＣ６−１４アレーン−テトラカルボン酸又はその無水物；ビフェニルテトラカルボン酸、ビフェニルテトラカルボン酸無水物などのＣ１０−２０環集合炭化水素のテトラカルボン酸又はその無水物）；ベンゾフェノンテトラカルボン酸などのビス（ジカルボキシＣ６−１０アリール）Ｃ１−４アルカノン又はその無水物など）などが挙げられる。これらの多価カルボン酸又はその無水物は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００４６】
アミド結合を有するオリゴマーとしては、前記ジアミンと前記多価カルボン酸又はその無水物との反応生成物、アミノカルボン酸（アミノウンデカン酸などのアミノＣ４−２０アルカンカルボン酸、アミノ安息香酸などのアミノ芳香族カルボン酸、又はこれらの反応性誘導体（酸クロライドなどの酸ハライドなど）など）の重縮合反応、ラクタム（カプロラクタム、ラウロラクタムなどのＣ４−２０ラクタム）の開環反応などにより得られるオリゴマーなどが挙げられる。なお、アミノカルボン酸の重縮合反応においては、生成する塩化水素をトラップするため、反応系に塩基性物質（ピリジンなど）を添加してもよい。また、アミド結合を有するオリゴマーには、前記テトラカルボン酸又はその無水物（ベンゾフェノンテトラカルボン酸など）と、前記ジアミン（脂肪族、脂環族及び芳香族ジアミンから選択された少なくとも１種、例えば、ジアミノジフェニルメタンなど）との反応により得られるポリアミド酸（ポリイミド樹脂の前駆体）のオリゴマーなどが含まれる。
【００４７】
アミド結合含有オリゴマーではアミノ基とカルボキシル基との割合を調整することにより末端の反応性基をコントロールできる。アミノ基１モルに対するカルボキシル基の割合は、例えば、０．３〜２モル、好ましくは０．５〜２モル、さらに好ましくは０．８〜２モル程度であってもよい。
【００４８】
反応性基を有する重合性化合物には、カルボキシル基を有する重合性化合物、エポキシ基を有する重合性化合物などが例示できる。これらの化合物のうち、特に、（メタ）アクリル酸、グリシジル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリロイル基含有化合物が好ましい。また、末端アミノ基又はカルボキシル基１モルに対する重合性化合物の割合は、例えば、０．７〜１．３モル、好ましくは０．８〜１．２モル、さらに好ましくは０．９〜１．１モル程度であってもよい。
【００４９】
（尿素結合を有する光重合性モノマー又はオリゴマー）
尿素結合を有する光重合性モノマー又はオリゴマーとしては、尿素結合を有するベース化合物と、このベース化合物の反応性基（アミノ基、イソシアネート基）に対して反応性の重合性化合物（ｃ）との反応生成物などが例示できる。
【００５０】
尿素結合を有するベース化合物としては、前記ウレタン結合を有する光重合性モノマー又はオリゴマー（特にウレタン（メタ）アクリレート）の項に記載のポリオール成分の少なくとも一部に代えて前記ポリアミン（特にジアミン）を使用したオリゴマーなどを使用できる。
【００５１】
尿素結合を有するベース化合物に対する重合性化合物は、反応性基（ａ）の種類などに応じて選択でき、イソシアネート基（ａ）に対する重合性化合物（ｃ）としては、ヒドロキシル基を有する重合性化合物、カルボキシル基を有する重合性化合物が例示できる。また、アミノ基（ａ）に対する重合性化合物（ｃ）としては、カルボキシル基又はハロゲン化アシル基を有する重合性化合物、エポキシ基を有する重合性化合物などが例示できる。これらの化合物のうち、特に、ヒドロキシＣ２−６アルキル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸などの（メタ）アクリロイル基含有化合物が好ましい。
【００５２】
なお、光重合性オリゴマーにおいて、オリゴマーはホモポリマーであってもよく、コポリマーであってもよい。例えば、ウレタンオリゴマーにおいてはジオールとジイソシアネートとの反応に加えて、ジアミンを鎖伸長剤として用いたコポリマーなどのように、窒素含有モノマー及びコモノマーのうち、少なくとも一方の成分が複数のモノマーを用いたコポリマーであってもよい。
【００５３】
本発明の光重合性組成物は、上記のように、縮合多環式化合物と光重合性樹脂とで構成できるが、縮合多環式化合物と光重合性樹脂との反応により得られる化合物であって、前記光重合性樹脂に、前記縮合多環式化合物に対応する縮合多環式ユニットを導入した光重合性化合物で構成してもよい。
【００５４】
（光重合性化合物）
本発明では、前記光重合性モノマー又はオリゴマーと、このモノマー又はオリゴマーに対して反応性の前記縮合多環式化合物とを反応させることにより、前記光重合性モノマー又はオリゴマーに、前記縮合多環式化合物に対応する縮合多環式ユニットを導入できる。具体的には、光重合性モノマー又はオリゴマーの構成部位（例えば、ウレタン結合、アミド結合、尿素結合などを構成する窒素原子）に、縮合多環式ユニットを化学的に結合させることにより、撥水性を有する縮合多環式化合物に対応する縮合多環式ユニットと、光重合性モノマー又はオリゴマーに対応し、かつ前記縮合多環式ユニットに結合した光重合性ユニットとを有する光重合性化合物を得ることができる。
【００５５】
縮合多環式ユニットの導入割合は、光重合性化合物全体に対して、１〜３０重量％、好ましくは１〜２０重量％（例えば３〜２０重量％）、さらに好ましくは５〜１５重量％程度である。なお、撥水性、難燃性などの性質は、縮合多環式ユニットの導入量、および縮合多環式ユニットにおける電子吸引性基（フッ素原子など）の量に応じて調整できる。
【００５６】
光重合性化合物の製造方法は、光重合しない条件下であれば特に限定されず、また、縮合多環式ユニットの導入段階も特に限定されない。例えば、（ｉ）光重合性樹脂（前記ウレタン（メタ）アクリレートなど）と縮合多環式化合物（前記フッ化ピッチなど）とを反応させてもよく、（ｉｉ）前記モノマー又はオリゴマー（前記ウレタンプレポリマーなど）と縮合多環式化合物とを反応させて縮合多環式ユニットを導入した後、モノマー又はオリゴマーの反応性基（ａ）を利用して重合性化合物（ｃ）と反応させて光重合性基（前記（メタ）アクリロイル基など）を導入してもよく、（ｉｉｉ）縮合多環式化合物の存在下、前記光重合性オリゴマーの構成モノマー（例えば、ジイソシアネートとジオール）を重合又はオリゴマー化し、重合系において縮合多環式ユニットを導入した後、反応生成物の反応性基（ａ）を利用して光重合性基を導入してもよい。いずれの方法においても、縮合多環式化合物の存在下で反応させるので、光重合性樹脂に、難燃性などの種々の機能を均一に付与できる。光重合性化合物では、通常、前記方法（ｉ）により製造する場合が多い。
【００５７】
光重合性化合物の製造において、反応させる縮合多環式化合物の割合は、光重合性樹脂（又はベース化合物と重合性化合物（ｃ）との総量）１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは３〜５０重量部、さらに好ましくは５〜３０重量部程度であってもよい。
【００５８】
縮合多環式ユニットの導入反応においては、必要により溶媒を用いてもよい。前記溶媒としては、導入反応を阻害しない溶媒、例えば、エーテル類（テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）、エステル類（酢酸エチルなど）、炭化水素類（ヘキサンなどの脂環族炭化水素、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素など）、ニトリル類（アセトニトリル、ベンゾニトリルなど）、アミド類（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）、スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、ハロゲン系溶媒（クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなど）などの有機溶媒及びこれらの混合物などから選択できる。溶媒を用いる場合、溶媒の使用量は、例えば、反応混合物全体に対して、３０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％程度の範囲から選択できる。
【００５９】
縮合多環式ユニットの導入反応は、通常、加温下で行われる。反応温度は、前記種々の方法（ｉ）〜（ｉｉｉ）などに応じて選択でき、例えば、２０〜１５０℃、好ましくは５０〜１２０℃、さらに好ましくは５０〜１００℃程度の範囲から選択できる。また、導入反応は、常圧、加圧又は減圧下で行うことができる。また、導入反応は、空気中で行ってもよいが、窒素、ヘリウム、アルゴンなどの不活性ガスの雰囲気下で行うことができる。
【００６０】
このような方法により得られた光重合性化合物は、必要により溶媒で希釈し、貧溶媒中で析出させたり、単量体や溶媒などの揮発性成分を除去するなどの慣用の方法などで分離精製してもよい。
【００６１】
光重合性組成物において、縮合多環式化合物（又は縮合多環式ユニット）の割合は、縮合多環式化合物及び光重合性樹脂（又は光重合性化合物）に対して、１〜５０重量％、好ましくは１〜３０重量％（例えば、５〜３０重量％）、さらに好ましくは１〜２０重量％（例えば、５〜２０重量％）程度であってもよい。
【００６２】
（他の成分）
本発明の光重合性組成物は、さらに光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤としては、照射する光源（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプなど）の発光スペクトルなどに応じて選択でき、例えば、ベンゾイン又はその誘導体（ベンゾイン、ベンゾインアルキルエーテルなど）、ベンゾフェノン又はその誘導体（ベンゾフェノン、４，４−ジメトキシベンゾフェノンなど）、アルキルフェニルケトン又はその誘導体（アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタールなど）、アントラキノン又はその誘導体（アントラキノン、２−メチルアントラキノンなど）、チオキサントン又はその誘導体（２−クロロチオキサントン、アルキルチオキサントンなど）などが例示できる。光重合開始剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００６３】
光重合開始剤の割合は、光重合性成分（光重合性樹脂又は光重合性ユニット）１００重量部に対して、０．５〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部、さらに好ましくは２〜２０重量部程度であってもよい。
【００６４】
また、光重合性組成物は、必要に応じて、光重合性希釈剤や、慣用の添加剤、例えば、着色剤、安定剤（熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤など）、充填剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、レベリング剤、シランカップリング剤、熱重合禁止剤などを添加してもよい。光重合性希釈剤や添加剤は、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。
【００６５】
前記光重合性希釈剤には、単官能性モノマー（前記例示の化合物（ｃ）、ビニルピロリドンなどの窒素含有モノマーなど）、多官能性モノマー｛例えば、二官能性（メタ）アクリレート類［エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートなどのＣ２−１０アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートなどのポリＣ２−４アルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレートなど］、三官能性又は多官能性（メタ）アクリレート類［グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなど］など｝などが含まれる。光重合性希釈剤は単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。
【００６６】
光重合性希釈剤の割合は、光重合性成分（光重合性樹脂又は光重合性ユニット）１００重量部に対して、１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは１〜３０重量部程度であってもよい。
【００６７】
前記難燃剤には、有機リン化合物（脂肪族リン酸エステル、芳香族リン酸エステルなどのリン酸エステル、ポリマー型有機リン化合物など）、無機リン化合物（ポリリン酸アンモニウムなどの（ポリ）リン酸塩、赤リンなど）などのリン含有化合物；ハロゲン含有難燃剤；硫黄含有難燃剤；ケイ素含有難燃剤；アルコール系難燃剤；金属酸化物（酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化銅、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化ニッケル、酸化鉄、酸化マンガン、酸化アンチモン（三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモンなど）、金属水酸化物（水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化スズ、水酸化ジルコニウムなど）、金属硫化物（硫化モリブデンなど）などの無機系難燃剤などが含まれる。難燃剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用してもよい。
【００６８】
添加剤（難燃剤など）の割合は、光重合性化合物（又は光重合性モノマー（又はオリゴマー）と縮合多環式化合物との総量）１００重量部に対して、０．５〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部程度であってもよい。
【００６９】
本発明の光重合性組成物は、基材をコーティングするための光重合コート剤（又は光重合性被覆組成物）として好適に使用できる。従って、光重合組成物は、基材に対する塗布性を高めるため、慣用の溶剤、例えば、アルコール類（イソプロパノールなど）、エーテル類（テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセトン、メチルエチルケトンなど）、エステル類（酢酸エチルなど）、脂肪族炭化水素類（ヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（トルエンなど）、アミド類（ジメチルホルムアミドなど）などを含む溶液又は分散液として用いてもよい。光重合性組成物において、溶液又は分散液中の光重合性化合物（又は光重合性樹脂と縮合多環式化合物との総量）の濃度は、例えば、１〜５０重量％、好ましくは５〜３０重量％、さらに好ましくは５〜２０重量％程度であってもよい。
【００７０】
前記光重合コート剤として使用する場合、光重合性組成物は、基材に対して種々の厚みの被膜、例えば、厚み０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．１〜１０μｍ、さらに好ましくは０．１〜１μｍ程度の被膜を形成可能である。
【００７１】
本発明の光重合性組成物は、光重合性樹脂と縮合多環式化合物とで（特に、光重合性樹脂に、縮合多環式ユニットが導入された光重合性化合物で）構成されているため、慣用の光重合性樹脂（又はその光硬化物）に種々の機能を付与できる。例えば、フッ化ピッチなどの縮合多環式化合物（特に縮合多環式ユニット）を有するため、難燃性、撥水性（又は耐水性）、撥油性、耐熱性などの性質を高度に改善又は向上できる。また、高撥水性の付与により、光重合したポリマーの加水分解を抑制できるともに、耐熱性の付与により長期寿命化を図ることができ、劣化や変質による環境への影響も低減（耐環境性又は耐候性を向上）できる。さらに、縮合多環式ユニット（又は縮合多環式化合物）がフッ素原子などの電子吸引性基を有するためか、光重合性モノマー又はオリゴマーに縮合多環式ユニット（又は縮合多環式化合物）を導入する（又は含有させる）ことにより、光重合性樹脂の光重合性を向上でき、高速重合性を付与できる。
【００７２】
本発明の光重合性組成物は、種々の光重合性（又は光硬化性）樹脂組成物として使用可能である。特に、光重合性樹脂（例えば、ウレタン（メタ）アクリレートなど）に前記種々の機能（高難燃性、高速重合性など）が付与されているため、簡便な塗布などのコーティング手段により、種々の基材（例えば、加水分解による劣化や変質などが起こりやすい用途、高度に難燃化を要する用途、高速重合性を要する用途などにおける基材）をコーティングするための光重合コート剤として好適に使用できる。
【００７３】
光重合コート剤の用途としては、特に、光ファイバ用被覆材（特に、プライマリ及びセカンダリを構成する被覆材）が有用である。前記光ファイバ用被覆材として適応可能な光ファイバの構造としては、例えば、芯線構造、テープ芯線、多芯線構造などが例示できる。
【００７４】
図１に芯線構造、図２にテープ芯線構造の一例を示す概略断面図を示す。図１において、芯線構造は、ガラス芯線１と、この芯線１を覆うプライマリ層２及びセカンダリ層３と、このプライマリ層及びセカンダリ層を遮水するための遮水テープ４と、この遮水テープを覆うケーブル外皮５とで構成されている。図２において、テープ芯線構造は、並列に配された複数のガラス芯線１と、これらのガラス芯線をテープ状に被覆するためのプライマリ層２と、テープ状のプライマリ層を覆うセカンダリ層３とで構成されている。
【００７５】
光ファイバの製造方法としては、特に限定されないが、例えば、紡糸したファイバ芯線に、プライマリ及びセカンダリのうち少なくとも１つの被覆層として、本発明の光重合性組成物（特に、光重合性化合物として縮合多環式ユニットを有するウレタン（メタ）アクリレートを含む光重合性組成物）を塗布し、光源により光照射して光重合させるなどの慣用の方法により製造できる。
【００７６】
本発明の光重合性組成物を使用した光ファイバでは、前記種々の機能（高難燃性など）を付与できるのみならず、光ファイバの製造工程上において種々の利点がある。このような利点としては、縮合多環式化合物を含む（特に、縮合多環式ユニットを有する）ことにより、例えば、（ｉ）分子構造が剛直になるため、線膨張率が低下し、温度変化によるファイバ被覆材（プライマリ及び／又はセカンダリ）の伸縮が小さくなり、コネクタなどの精密加工作業での不良率が低減する、（ｉｉ）撥水性の向上によりファイバ間の滑り性が向上し、長尺光ファイバ製造過程での巻き取りが容易になる、（ｉｉｉ）光重合速度が向上し、長尺光ファイバ製造過程での光硬化工程の短縮が可能となり、製造速度が向上するなどが挙げられる。
【００７７】
また、本発明の光重合性組成物は、前記光ファイバ用被覆材の他、種々のコーティング材（木工用コーティング材など）、シール剤（液晶用シール材など）、パターン形成材料（フォト絶縁材料など）、半導体材料、自動車用光硬化型補修材、絶縁膜、プリント配線多層板、フレキシブル多層板、低誘電率・反射防止膜などの用途に使用でき、特に、高速光重合性、高難燃性、高撥水性などを要する用途に有用である。
【００７８】
【発明の効果】
本発明では、光重合性モノマー又はオリゴマーと、縮合多環式化合物とを組み合わせるので、難燃性、耐候性、撥水性などの性質を高度に向上でき、また、光重合性モノマー又はオリゴマーの光重合速度を向上できる。そのため、光ファイバー被覆材などに有用な光重合性組成物を提供できる。
【００７９】
【実施例】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
【００８０】
［試料調製方法］
（実施例１）
ウレタンアクリレート（東亜合成（株）製　ＣＮ−９８３）１００ｇ、フッ素縮合芳香族化合物（フッ化ピッチ）１０ｇ、及びテトラヒドロフラン２００ｇを、三つ口フラスコにて窒素雰囲気中６０℃で５時間攪拌した。この反応生成物のＨ１−ＮＭＲ測定を行ったところ、ウレタンアクリレートのＮ−Ｈ結合のＨのケミカルシフトが低磁場側へ移動していることから、ウレタンアクリレートに電子吸引性のフッ素を有するフッ化ピッチがＣ−Ｎ結合で結合している状態が確認された。その後、反応生成物に光開始剤（チバガイギー（株）製　イルガキュア１８５０）を５ｇ添加し、常温にて混合攪拌した。得られた化合物を真空乾燥機にて６０℃、１２時間乾燥した。その収率は、９９．８％であった。この乾燥物に、約１．０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化サンプルを得た。このサンプルは、茶色透明で柔軟性のあるものであった。
【００８１】
（実施例２）
フッ素化縮合芳香族化合物（フッ化ピッチ）を２０ｇ使用する以外は、実施例１と同様にして光硬化サンプルを得た。
【００８２】
（実施例３）
光開始剤５ｇに加えて、難燃剤（日本精鉱（株）製　三酸化アンチモン　ＰＡＴＯＸ　Ｍ）１０ｇを添加した以外は、実施例１と同様にして光硬化サンプルを得た。
【００８３】
（比較例１）
ウレタンアクリレート（東亜合成（株）製　ＣＮ−９８３）１００ｇと、光開始剤（チバガイギー（株）製　イルガキュア１８５０）５ｇとを常温にて混合攪拌して混合物を得た。この混合物に、約１．０Ｊ／ｃｍ２の紫外線を照射し、光硬化サンプルを得た。
【００８４】
［試験方法］
光硬化した実施例１〜３及び比較例１のサンプルの撥水性と難燃性とを、以下に示す試験方法により求めた。撥水性は、水を水平な試験片表面に滴下し、その接触角を求めることにより測定した。難燃性は、酸素指数測定器（ＪＩＳ　Ｋ　７２０１）を用いて、所定の酸素濃度存在下での試験片の燃焼の有無を評価した。
【００８５】
結果を表１に示す。
【００８６】
【表１】
2004131632.tif 000002
【００８７】
表１からわかるように、実施例のフッ化ピッチを反応させた光硬化サンプルの接触角は８５°〜８６°であり、比較例の接触角５７°と比較して約３０°増加した。また、実施例では、比較例に比べて酸素指数を向上でき、難燃剤を添加した実施例３においてはさらに酸素指数を向上できた。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は芯線構造の概略断面図である。
【図２】図２はテープ芯線構造の概略断面図である。
【符号の説明】
１…ガラス芯線
２…プライマリ
３…セカンダリ
４…遮水テープ
５…ケーブル外皮
【図１】
2004131632.tif 000003
【図２】
2004131632.tif 000004