(57)【要約】【課題】紫外線および真空紫外線励起において高輝度な青色発光を呈する化学的に安定な新規な蛍光体及びそれを用いた発光素子を提供する。【解決手段】２価のユーロピウムで付活された、基本組成がＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５であるアルカリ土類金属アルミン酸塩からなり、下記組成式で表される蛍光体とする。また、該蛍光体を用いて、水銀蒸気、あるいは、Ｈｅ−Ｘｅ、Ｎｅ−Ｘｅ、Ａｒ等の希ガス中の放電で得られる紫外線又は真空紫外線により励起して発光させる発光素子を構成する。（Ｂａ３−ｘ−ｙ，Ｃａｘ，Ｅｕｙ）ＡｌｎＯ１．５ｎ＋３（但し、ｘ、ｙ及びｎはそれぞれ、１．８≦ｘ≦２．２、０＜ｙ≦０．１、１．８≦ｘ＋ｙ≦２．２、７≦ｎ≦１０の範囲の数である。）【選択図】　　　なし【特許請求の範囲】
【請求項１】
２価のユーロピウムで付活された、基本組成がＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５であるアルカリ土類金属アルミン酸塩からなる蛍光体。
【請求項２】
下記組成式で表されることを特徴とする請求項１に記載の蛍光体。
（Ｂａ３−ｘ−ｙ，Ｃａｘ，Ｅｕｙ）ＡｌｎＯ１．５ｎ＋３
（但し、ｘ、ｙ及びｎはそれぞれ、１．８≦ｘ≦２．２、０＜ｙ≦０．１、１．８≦ｘ＋ｙ≦２．２、７≦ｎ≦１０の範囲の数である。）
【請求項３】
励起源として真空紫外線を用いることを特徴とする請求項１又は２に記載の真空紫外線励起用蛍光体。
【請求項４】
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の蛍光体を用い、前記蛍光体を励起して発光させることを特徴とする発光素子。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紫外線、真空紫外線、電子線、Ｘ線により励起されて青色発光する蛍光体に関し、特に紫外線および真空紫外線励起により、高輝度の青色発光を呈するユーロピウム付活酸化物蛍光体及びそれを用いた発光素子に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来、蛍光体は蛍光ランプ、ＣＲＴ、ＰＤＰ等のディスプレイ、放射線増感紙、屋内外装飾用に幅広く実用化されている。これらの蛍光体は励起源である紫外線、真空紫外線、電子線、Ｘ線により、近紫外光から可視光の発光を呈するものである。これらの蛍光体の構成は金属の酸化物、硫化物、酸硫化物、ハロゲン化物等の母材結晶中にＥｕ、Ｍｎ等の発光イオンを少量添加したものである。一般に蛍光体には発光色、発光強度に加え、励起波長との適合性、安定性等の種々の特性が求められるが、本発明が対象とする青色発光蛍光体の中で、それらを全て満足するものは得られていない。
【０００３】
近年、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）や希ガスランプ等の真空紫外線励起により蛍光体を発光させる機構を有する発光素子の開発が盛んになってきた。中でも、ＰＤＰは陰極線管（ＣＲＴ）やカラー液晶ディスプレイでは困難とされる大画面平面ディスプレイとして期待されている。
【０００４】
ＰＤＰは多数の微小放電セルをマトリックス状に配置して構成された表示素子である。各放電セル内の空間にはＨｅ−Ｘｅ、Ｎｅ−Ｘｅ、Ａｒ等の希ガスが封入されており、その希ガスの放電で得られる波長が１４７ｎｍ、１７３ｎｍの真空紫外線により蛍光体が励起され、可視光を発する。光の３原色である青色、緑色、赤色蛍光体が各放電セルに塗布され、フルカラー表示を行っている。
【０００５】
また、希ガスランプは希ガスの放電で得られる真空紫外線により蛍光体を励起し、可視光を発する機構のランプである。従来から使用している蛍光ランプは水銀の環境への影響が懸念されている。希ガスランプは水銀を使用しないため、環境問題の観点から注目されている。
【０００６】
真空紫外線励起用蛍光体、特にＰＤＰ用はＣＲＴ用や蛍光ランプ用蛍光体を中心に探索され、既に３原色が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。
【０００７】
青色蛍光体としては例えばＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕ、緑色蛍光体としては例えばＺｎ２ＳｉＯ４：Ｍｎ、ＢａＡｌ１２Ｏ１９：Ｍｎ、赤色蛍光体としては例えば（Ｙ、Ｇｄ）ＢＯ３：Ｅｕが現在、使用されている。
【０００８】
この中で、青色蛍光体のＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕは、他色蛍光体に比べ、パネル製造時の熱処理による劣化、および、真空紫外線による経時劣化が顕著であり、寿命特性の優れた新たな真空紫外線励起用蛍光体が望まれている（例えば、非特許文献２参照）。
【０００９】
上記、青色蛍光体の課題解決のため、ＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７：Ｅｕとは異なる結晶構造を有する蛍光体の探索が行われてきた。例えば、ガンマ・アルミナ構造を有するアルミン酸塩蛍光体に関する記載がある（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、発光強度、色純度、劣化特性のトータルでの特性が不十分であり、実用化には至っていない。また、例えば、βートリディマイト構造を有するＣａＡｌ２Ｏ４：Ｅｕに関する報告がある（例えば、非特許文献３参照）。しかしながら、発光強度、劣化特性が不十分であり、実用化には至っていない。
【００１０】
【特許文献１】
特公昭５８−２２４９５号公報（第１−２頁）
【非特許文献１】
蛍光体同学会編「蛍光体ハンドブック」オーム社、昭和６２年１２月２５日発行、第３３０−３３５頁
【非特許文献２】
小池純郎著「月刊ディスプレイ１９９８年第４巻第５号」（株）テクノタイムズ社、１９９８年５月１日発行、第１６−１９頁
【非特許文献３】
國本崇、Ａｌｉａｓ　Ｄａｕｄ、吉松良、大観光徳、田中省作、小林洋志著「第２８２回蛍光体同学会講演予稿」蛍光体同学会、２０００年６月１６日発行、第２３−３０頁
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は各種励起下、特に紫外線および真空紫外線励起において高輝度な青色発光を呈する化学的に安定な新規な蛍光体及びそれを用いた発光素子を提供するものである。
【００１２】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、バリウムとカルシウム、アルミニウムからなる固有の結晶構造を有する酸化物に２価のユーロピウムを付活した化合物が青色発光を呈し、寿命特性の良い安定な蛍光体であることを見出し、本発明を完成させた。
【００１３】
以下、本発明を詳細に説明する。
【００１４】
本発明の蛍光体は、２価のユーロピウムで付活された、基本組成がＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５であるアルカリ土類金属アルミン酸塩から成る。この基本組成がＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５であるアルカリ土類金属アルミン酸塩は、従来より蛍光体母結晶として知られているアルカリ土類金属アルミン酸塩とは異なる固有の結晶構造を有しており、そのＸ線回折パターンはＪＣＰＤＳカードのＮｏ．１５−３４２に記載されている。なお、この基本組成がＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５であるアルカリ土類金属アルミン酸塩の結晶構造解析は十分にはなされておらず、結晶系等は不明であるが、そのＸ線回折パターンは従来より蛍光体母結晶として知られているアルカリ土類金属アルミン酸塩のものとは異なり、図３に示すように本化合物固有のものである。
【００１５】
すなわち、本発明の蛍光体は基本組成がＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５であり、上記のような該化合物固有の結晶構造を有するアルカリ土類金属アルミン酸塩に２価のＥｕを付活したものであり、紫外線、真空紫外線、電子線、Ｘ線等による励起で４３５ｎｍにピークを有する青色発光を呈する。国際照明学会の定めたＣＩＥ表示系では、ｘ＝０．１５５、ｙ＝０．０８０である。なお、本発明の蛍光体は、２価のユーロピウムで付活された、基本組成がＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５であるアルカリ土類金属アルミン酸塩からなるものであるが、後述の組成範囲を満たすものであれば、前記結晶相の他に製造時の原料物質の未反応物や副生成物等を含むものであっても良い。
【００１６】
また、本発明の発光素子は、電子線、紫外線、希ガス中の放電で得られる真空紫外線により励起して発光できる発光源として、上記の蛍光体を備えることを特徴とする発光素子である。なお、本発明の発光素子としては、例えば、ＣＲＴ、蛍光ランプ、希ガスランプやプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）を構成する放電セル等を例示することができる。
【００１７】
さらには、本発明の蛍光体は下記組成式で表される。
（Ｂａ３−ｘ−ｙ，Ｃａｘ，Ｅｕｙ）ＡｌｎＯ１．５ｎ＋３
（但し、ｘ、ｙ及びｎはそれぞれ、１．８≦ｘ≦２．２、０＜ｙ≦０．１、１．８≦ｘ＋ｙ≦２．２、７≦ｎ≦１０の範囲の数である。）
本発明の蛍光体中のＣａの含有量は１．８≦ｘ≦２．２である。この範囲内では、主にＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５が生成し、紫外線、真空紫外線、電子線、Ｘ線等による励起で４３０ｎｍ付近にピークを有する青色発光を呈する。
【００１８】
ｘが１．８未満、あるいは、２．２を超えるとＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５が生成しにくくなり、他の化合物が生成し、発光効率の低下と青色の色純度の低下が生じるため、好ましくない。
【００１９】
この蛍光体中のＥｕ量は０＜ｙ≦０．１であり、かつ１．８≦ｘ＋ｙ≦２．２の範囲内である。
【００２０】
Ｅｕ量ｙが０．１を超えると濃度消光のため、発光効率が低下し、好ましくない。
【００２１】
また、Ｃａ量とＥｕ量の和である、ｘ＋２ｙが１．８未満、あるいは、２．２を越えるとＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５が生成しにくくなり、発光効率の低下と青色の色純度の低下が生じるため、好ましくない。
【００２２】
さらに好ましくは、Ｅｕ量は０＜ｙ≦０．０２である。この範囲でもっとも発光効率が良い。
【００２３】
この蛍光体中のＡｌ量は７≦ｎ≦１０の範囲内である。この範囲内では、ＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５が主に生成し、発光効率の高い青色蛍光体が得られる。
【００２４】
Ａｌ量ｎが７未満、または１０を越えると副生成物の生成量が増加し、発光効率の低下と青色の色純度の低下が生じるため、好ましくない。さらに好ましくは、Ａｌ量は７．２≦ｎ≦８．８である。この範囲でもっとも発光効率が良い。
【００２５】
次に本発明の蛍光体の製造方法の一例を示す。
【００２６】
本発明の蛍光体の原料は酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、水酸化物など焼成処理中に容易に酸化物になるものを使用することができる。
【００２７】
バリウム原料としては、例えば、酸化バリウム、炭酸バリウム、塩化バリウム、硝酸バリウム、硫酸バリウム、酢酸バリウム、蓚酸バリウム、バリウムのアルコキシドなどを使用することができる。
【００２８】
カルシウム原料としては、例えば、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸カルシウム、蓚酸カルシウム、カルシウムのアルコキシドなどを使用することができる。
【００２９】
アルミニウム原料としては、例えば、α―アルミナ、γ―アルミナ、水酸化アルミニウム、硝酸アルミニウム、フッ化アルミニウム、アルミニウムのアルコキシドなどを使用することができる。
【００３０】
ユーロピウム原料としては、例えば、酸化ユーロピウム、塩化ユーロピウム、フッ化ユーロピウムなどを使用することができる。
【００３１】
これらの原料を所定量秤量し、混合する。混合方法は公知の方法を使用することができ、湿式混合、乾式混合のどちらでもよい。また、ゾルゲル法、共沈法などの化学反応を利用して原料を調製することもできる。
【００３２】
なお、結晶成長を促進させ、発光輝度を向上させるために、蛍光体原料に対して０．１から１０重量％のアルカリ金属のハロゲン化物、硼素化合物等の比較的低融点化合物を融剤として添加、混合しても良い。
【００３３】
この原料混合物を乾燥後、アルミナるつぼ等の耐熱容器に入れて、不活性ガス中または、水素ガスなどの還元雰囲気中、１２００〜１６００℃で１乃至５０時間焼成することで本発明の蛍光体を得ることができる。特に、１乃至５％の水素を含有する不活性ガスを用いると、付活剤であるＥｕが２価の状態に良好に保持され、発光強度の強い蛍光体が得られるため好ましい。得られた蛍光体を粉砕し、再焼成を繰り返すことも、均質な蛍光体粉末を得るために有効である。その場合は、最終の焼成において、還元雰囲気であればよい。
【００３４】
次に、この蛍光体を目的の純度、粒度に調整するために必要に応じ、粉砕、水洗、乾燥、篩い分けを行い、使用する。
【００３５】
以上のようにして本発明蛍光体は製造できるが、本発明は、従来より評価されていた２５４ｎｍ、３６５ｎｍといった波長の紫外線を励起光源とした蛍光体にも使用可能であるが、特に、１４６ｎｍ、１７３ｎｍといった波長の真空紫外線を励起光源とした蛍光体として有用である。このような短波長域において十分な蛍光量を有し、かつ実施例にも記載のような、発光強度を維持できる蛍光体は実用上極めて有用である。
【００３６】
また、本発明蛍光体は、紫外線励起により発光を得る発光素子、例えば、蛍光ランプ（低圧水銀ランプ）、高圧水銀ランプを構成することができる。本発明の蛍光体からなる蛍光体膜を備えた蛍光ランプの一例を図１に示す。蛍光ランプは図１に示すように、ガラス管１１の内面に被覆された蛍光体膜１２を備え、更にガラス管１１内に所定の放電用ガスを封入してなり、ガラス管１１の両端部に取り付けられた電極１３に所定電圧を印可し、放電により励起されたガスから発生する紫外線によって蛍光体膜１２が発光するものである。蛍光体膜１２は赤色蛍光体、緑色蛍光体、青色蛍光体からなり、本発明の蛍光体は青色蛍光体として使用される。
【００３７】
また、本発明の蛍光体を用いて、Ｈｅ−Ｘｅ、Ｎｅ−Ｘｅ、Ａｒ等の希ガス中の放電で得られる真空紫外線により励起して発光できる発光素子、例えば、ＰＤＰ（プラズマディスプレイパネル）用の発光素子や希ガスランプを構成することができる。
【００３８】
本発明の蛍光体からなる蛍光体膜を備えた希ガスランプは、放電ガスとしてＨｅ−Ｘｅ、Ｎｅ−Ｘｅ、Ａｒ等の希ガスを用いること以外は上記の蛍光ランプと同様にして構成することができる。
【００３９】
本発明の蛍光体からなる蛍光体膜を備えたＰＤＰの一例を図２に示す。
【００４０】
２枚のガラス基板２１上にそれぞれ縦、横のマトリックス上に電極が構成される。一方は表示データを書き込むデータ電極２２で、もう一方は発光のための放電を行う表示電極２３である。これら２本を一組として形成される。
【００４１】
データ電極は隣接した放電セル間の放電を隔離するためにストライプ状の隔壁２４で仕切られる。データ電極上と隔壁面を覆うように赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）の蛍光体膜２５が形成されており、Ｒ、Ｇ、Ｂの３セルで１画素が構成される。本発明の蛍光体は青用として使用される。この２枚のガラス基板を貼り合わせ、Ｎｅ、Ｘｅの混合ガスを封入する。データ電極と表示電極の交点が１セルとなる。表示電極間に百数十ボルトの電圧をかけることで放電を開始させ、放電により励起されたＸｅ原子から真空紫外線を発生させる。各セルには真空紫外線により発光する蛍光体が塗布されており、各々の色の蛍光体は可視光を発生させ、パネル全体の発光にいたる。
【００４２】
【実施例】
以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
（１）　結晶構造
粉末の結晶構造は粉末Ｘ線回折装置（マック・サイエンス社製ＭＰＸ３）により同定した。Ｘ線源としてはＣｕ−Ｋα線を使用した。
（２）発光評価
・紫外線蛍光評価
市販の分光蛍光光度計（ＦＰ−７７７、日本分光製）を用い、２５４ｎｍの紫外線による発光スペクトルを測定した。また、励起波長が２２０から４００ｎｍでの励起スペクトルを測定した。
・真空紫外線蛍光評価
光源として、１４６ｎｍ、１７２ｎｍのエキシマランプ（ウシオ電機製）を使用し、真空チャンバー内にサンプルをセットし、真空度０．１ｔｏｒｒにて、発光スペクトルを測定した。
・発光色
発光色は国際照明委員会の定めたＣＩＥ表示系で示した。評価はＪＩＳ　Ｚ　８７１７に準じて行った。
（３）熱劣化試験
蛍光体を大気中、６００℃、１時間熱処理した後に２５４ｎｍの紫外線、および１４６ｎｍ、１７２ｎｍの真空紫外線蛍光評価を行った。発光強度の維持率は下記の式から求めた。
発光強度の維持率（％）＝（熱処理後の発光ピーク強度）／（初期の発光ピーク強度）×１００
（４）経時劣化試験
２５４ｎｍの紫外線、および１４６ｎｍ、１７２ｎｍの真空紫外線（エキシマランプ：ウシオ電機製）を１０時間照射した後の発光強度を測定した。発光強度の維持率は下記の式から求めた。
発光強度の維持率（％）＝（１０時間照射後の発光ピーク強度）／（初期の発光ピーク強度）×１００
（実施例１）
ＢａＣＯ３　２．８７ｇ、ＣａＣＯ３　２．９７ｇ、Ａｌ２Ｏ３　６．０５ｇ、Ｅｕ２Ｏ３　０．０５２ｇの各原料を秤量し、混合した。この混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、５ｖｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１４００℃で４時間焼成し、蛍光体を得た。この蛍光体の組成はＢａ０．９８Ｃａ２Ｅｕ０．０２Ａｌ８Ｏ１５であった。得られた蛍光体の粉末Ｘ線回折結果を図３に示す。得られた蛍光体はＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５特有の回折パターンを示した。
【００４３】
（実施例２）
ＢａＣＯ３　２．６５ｇ、ＣａＣＯ３　３．１７ｇ、Ａｌ２Ｏ３　６．１４ｇ、Ｅｕ２Ｏ３　０．０２７ｇの各原料を秤量し、混合した。この混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、５ｖｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１４００℃で４時間焼成し、蛍光体を得た。この蛍光体の組成はＢａ０．８９Ｃａ２．１Ｅｕ０．０１Ａｌ８Ｏ１５であった。Ｘ線回折の結果、ＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５特有の回折パターンを示した。
【００４４】
（実施例３）
ＢａＣＯ３　３．０３ｇ、ＣａＣＯ３　２．７８ｇ、Ａｌ２Ｏ３　５．９６ｇ、Ｅｕ２Ｏ３　０．１３ｇ、Ｈ３ＢＯ３　０．５０ｇの各原料を秤量し、混合した。この混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、５ｖｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１３００℃で６時間焼成し、蛍光体を得た。この蛍光体の組成はＢａ１．０５Ｃａ１．９Ｅｕ０．０５Ａｌ８Ｏ１５であった。Ｘ線回折の結果、ＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５特有の回折パターンを示した。
【００４５】
（実施例４）
ＢａＣＯ３　２．８７ｇ、ＣａＣＯ３　２．９７ｇ、Ａｌ２Ｏ３　５．４５ｇ、Ｅｕ２Ｏ３　０．０５２ｇ、Ｈ３ＢＯ３　０．５ｇの各原料を秤量し、混合した。この混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、５％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１３００℃で６時間焼成した。
【００４６】
この焼成物を粉砕し、組成がＢａ０．９８Ｃａ２Ｅｕ０．０２Ａｌ７．２Ｏ１３．８の蛍光体を得た。Ｘ線回折の結果、ＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５特有の回折パターンを示した。
【００４７】
（実施例５）
ＢａＣＯ３　２．８７ｇ、ＣａＣＯ３　２．９７ｇ、Ａｌ２Ｏ３　６．６６ｇ、Ｅｕ２Ｏ３　０．０５２ｇ、Ｈ３ＢＯ３　１．０ｇの各原料を秤量し、混合した。この混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、５％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１５００℃で２時間焼成した。
【００４８】
この焼成物を粉砕し、組成がＢａ０．９８Ｃａ２Ｅｕ０．０２Ａｌ８．８Ｏ１６．２の蛍光体を得た。Ｘ線回折の結果、ＢａＣａ２Ａｌ８Ｏ１５特有の回折パターンを示した。
【００４９】
発光評価
実施例１から５の蛍光体を２５４ｎｍの紫外線、１４６ｎｍ、および１７２ｎｍの真空紫外線にて発光評価を行った。図４に実施例１の蛍光体の２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペクトルを示す。４３７ｎｍにピークを有する青色の発光を示した。ＣＩＥ色度座標はｘ＝０．１５５、ｙ＝０．０８０であった。また、図５に実施例１の蛍光体の４３７ｎｍ発光の励起スペクトルを示す。２２０から４００ｎｍまでの幅広い波長域の紫外線により効率的に励起がなされている。また、表１、２、３にそれぞれの励起源（２５４ｎｍの紫外線（表１）、１４６ｎｍの真空紫外線（表２）、１７２ｎｍの真空紫外線（表３））による蛍光体の発光ピーク波長、発光ピーク強度を示す。すべての蛍光体で１４６ｎｍ、１７２ｎｍの真空紫外線励起により発光を確認した。
【００５０】
熱劣化試験
実施例１の蛍光体について熱劣化試験を行った。結果を表１（２５４ｎｍの紫外線での結果）、表２（１４６ｎｍの真空紫外線での結果）、表３（１７２ｎｍの真空紫外線での結果）に示す。２５４ｎｍの紫外線、１４６ｎｍ、１７２ｎｍの真空紫外線で熱劣化はほとんど観察されなかった。比較例１のＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７に比べて加熱処理に対し安定であることが確認された。
【００５１】
経時劣化試験
実施例１の蛍光体について、２５４ｎｍの紫外線、１４６ｎｍ、１７２ｎｍの真空紫外線での経時劣化試験を行った。結果を表１（２５４ｎｍの紫外線での結果）、表２（１４６ｎｍの真空紫外線での結果）、表３（１７２ｎｍの真空紫外線での結果）に示す。２５４ｎｍの紫外線、１４６ｎｍ、１７２ｎｍの真空紫外線で経時劣化はほとんど観察されなかった。比較例１のＢａＭｇＡｌ１０Ｏ１７に比べて真空紫外線照射に対して安定であることが確認された。
【００５２】
【表１】
2004107392.tif 000002
【表２】
2004107392.tif 000003
【表３】
2004107392.tif 000004
（比較例１）
ＢａＣＯ３　２．５２ｇ、ＭｇＣＯ３　１．２０ｇ、Ａｌ２Ｏ３　６．８７ｇ、ＡｌＦ３　０．６０ｇ、Ｅｕ２Ｏ３　０．２５ｇの各原料を秤量し、混合した。この混合物をアルミナ製容器に入れ、電気炉に導入し、４ｖｏｌ％の水素ガスを含有した窒素ガスの雰囲気中で１５００℃で２時間焼成した。この焼成物を粉砕後、同条件でもう一度焼成を行った。この焼成物を粉砕し、組成がＢａ０．９Ｅｕ０．１ＭｇＡｌ１０Ｏ１７の蛍光体を得た。得られた蛍光体の粉末Ｘ線回折の結果、β―アルミナ構造を有することが確認された。
【００５３】
この蛍光体の熱劣化試験と経時劣化試験を行った。結果を表１（２５４ｎｍの紫外線での結果）、表２（１４６ｎｍの真空紫外線での結果）、表３（１７２ｎｍの真空紫外線での結果）に示す。熱処理後の発光強度の維持率は１４６ｎｍの真空紫外線では７２％、１７２ｎｍの真空紫外線では、７４％であった。また、経時劣化試験において、１４６ｎｍの真空紫外線では発光強度維持率は８２％、１７２ｎｍの真空紫外線では発光強度維持率は８８％であった。
【００５４】
【発明の効果】
本発明によれば、上記組成を有する熱安定性が高く、真空紫外線照射による経時劣化に強い新規な蛍光体を提供できる。また、該蛍光体を用いて、蛍光体を励起して発光させる発光素子を構成することにより、高輝度の青色発光を呈し、寿命特性の優れた発光素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の蛍光体を含有する蛍光体膜を備えた蛍光ランプの一例を示す図である。
【図２】本発明の蛍光体を含有する蛍光体膜を備えたＰＤＰの一例を示す図である。
【図３】実施例１で得られた蛍光体粉末のＸ線回折パターンを示す図である。
【図４】実施例１で得られた蛍光体粉末の波長＝２５４ｎｍの紫外線励起による発光スペクトルを示す図である。
【図５】実施例１で得られた蛍光体粉末の励起スペクトルを示す図である。
【符号の説明】
１１　ガラス管
１２　蛍光体膜
１３　電極
２１　ガラス基板
２２　データ電極
２３　表示電極
２４　隔壁
２５　蛍光体膜
【図１】
2004107392.tif 000005
【図２】
2004107392.tif 000006
【図３】
2004107392.tif 000007
【図４】
2004107392.tif 000008
【図５】
2004107392.tif 000009