(57)【要約】【目的】ＣＤ，ＬＤ，ＣＤ−ＲＯＭなどのメディア用ディスクを記憶又は再生する装置のターンテーブルと該ディスクとの間に位置ずれを生じさせないようにするディスクストッパーに好適な樹脂組成を提供する。【構成】ビニル芳香族共重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとのブロック共重合体を水素添加した水添ブロック共重合体を主成分とし、その数平均分子量は１００，０００以上である、特定の熱可塑性エラストマー｛Ａ｝を中心として樹脂組成物を構成し、｛Ａ｝＝１００重量部に対して：ゴム用軟化剤｛Ｂ｝は３００重量部未満；ポリプロピレン系樹脂｛Ｃ｝は３００重量部未満；老化防止剤｛Ｄ｝は０．０５−０．５重量部からなる樹脂組成を採用する。【選択図】　図１
2004131535.tif 000002
【特許請求の範囲】
【請求項１】
熱可塑性エラストマー｛Ａ｝は、ビニル芳香族共重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとのブロック共重合体を水素添加した水添ブロック共重合体であり、その数平均分子量は１００，０００以上であり、｛Ａ｝＝１００重量部に対して：ゴム用軟化剤｛Ｂ｝は３００重量部未満；ポリプロピレン系樹脂｛Ｃ｝は３００重量部未満；老化防止剤｛Ｄ｝は０．０５−０．５重量部の配合からなる樹脂組成物。
【請求項２】
請求項１に記載の樹脂組成物からなるシート成形物。
【請求項３】
請求項１に記載の樹脂組成物からなるディスクストッパー用シート。
【請求項４】
請求項３に記載のシートの片面に易接着処理を施したディスクストッパー。
【請求項５】
請求項２又は請求項３に記載のシートの片面に粘着処理を施したディスクストッパー。
【請求項６】
請求項２又は請求項３に記載のシートの片面に接着層又は粘着層／ポリエステルフィルム／粘着層を積層したディスクストッパー。
【請求項７】
請求項２から請求項６の何れかに記載のシートのメディア用ディスクに接触する側の面に、細かな凹凸を設けたことを特徴とするディスクストッパー。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ＣＤ，ＬＤ，ＣＤ−ＲＯＭ，ＤＶＤ，ＤＶＤ−ＲＯＭ，ＭＤなどのメディア用ディスク（以下では、ディスクと略記する）を記憶又は再生する装置のターンテーブル（ディスク駆動部）とディスクとの間に位置ズレ（ずれ）を生じさせない技術に関する。尚、本明細書において、｛｝で括弧された符号、言葉は理解を助けるための表示であり、それ以上の意味は無い。
【０００２】
【従来の技術と解決課題】
従来ディスクストッパーとしては、ＣＲゴムを始めとする加硫ゴムを用いたものが広く使用されていた。しかしながら、加硫ゴムを用いたディスクストッパーは、温度が上がった（高温）時にブロッキングを起こす欠点があり、更に寸法安定性がなく、経時的に加硫剤などの添加剤が表面にブリードし、ディスクを汚染する恐れがあった。また、最近の光ディスク装置の高性能化に伴いメディア用ディスクの回転数が増す傾向にあり、更なるディスクストッパーの高性能化が望まれている。
【０００３】
【特許文献１】
特許第２７９６７８５号公報
【特許文献２】
特開平１１−９９５８３公報
【０００４】
【課題解決の手段】
本発明者らは、上記の課題を解決すべく鋭意研究をした結果、特定の熱可塑性エラストマーを主要成分として採用すると、上記の欠点を克服することを発見し、本発明に到達した。
【０００５】
【発明の概要】
即ち、、ビニル芳香族共重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとのブロック共重合体を水素添加した水添ブロック共重合体を主成分とし、その数平均分子量は１００，０００以上である、特定の熱可塑性エラストマー｛Ａ｝を中心として樹脂組成物を構成し、｛Ａ｝＝１００重量部に対して：ゴム用軟化剤｛Ｂ｝は３００重量部未満；ポリプロピレン系樹脂｛Ｃ｝は３００重量部未満；老化防止剤｛Ｄ｝は０．０５−０．５重量部からなる配合の場合は、老化防止剤｛Ｄ｝を前記のように非常に小量にしても、性能劣化が無く且つ上記の欠点を生じないのである。
【０００６】
【発明の実施態様】
図１は、本発明のシートからなるディスクストッパーを装着した装置の代表的な断面図であり、図１に示すように、本発明のディスクストッパー１は、メディア用ディスク４とターンテーブル２の位置ずれを防止することを目的として中央部固定装置３の周辺に装着される。しかし、このような（簡単に言って）ＣＤターンテーブルが自動車に装備されると、車両の振動でディスク４の位置ずれを生じ易く、他方、ターンテーブルの近傍は温度が高くなりがちであるから、シート材料中の低分子物質がマイグレート（移行）を起こしディスクを汚染する。
【０００７】
熱可塑性エラストマー｛Ａ｝の説明。｛Ａ｝は、ビニル芳香族共重合体ブロックと共役ジエン重合体ブロックとのブロック共重合体を水素添加した水添ブロック共重合体であり、その数平均分子量は１００，０００以上であると、上記で説明したが、付加説明すると、数平均分子量が１００，０００未満であると、高温時のディスクへの不粘着性が満たされない。また、好ましくは数平均分子量が２００，０００以上であり、数平均分子量が２００，０００以上になると、高温時の非ブロッキング性は更に向上する。尚、数平均分子量は液体クロマトグラフィー測定などで求めることが出来る。
【０００８】
ここで、水添ブロック共重合体とは、分子中にビニル芳香族化合物からなる重合体ブロックＡを２個以上有し、かつ、共役ジエン化合物からなる重合体ブロックＢを１個以上有するブロック共重合体を水素添加して得られるものである。この水添ブロック共重合体では、得られるシートの柔軟性、成形性、力学的強度の観点から、ビニル芳香族化合物の含有率は５〜５０％の範囲が好ましい。この割合が５％より小さいとシートの機械的性質が不十分となり、反対に５０％を超えると成形時の粘度が著しく高くなるので、不都合である。
【０００９】
水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−、ｍ−またはｐ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセンなどが挙げられる。これらの中でもスチレン及びα−スチレンなどのスチレン系が好ましい。ビニル芳香族化合物は単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、もしくはブタジエンとイソプレンとの混合物が好ましく、ブタジエンとイソプレンとの結合はランダム結合、またはブロック結合の何れでもよく、更に他のジエン化合物を追加使用してよい。
【００１０】
上記のビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物から、両者のブロック共重合体をつくるには、例えば、アルキルリチウム化合物を開始剤とするアニオン重合法により、不活性有機溶媒中で、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物を逐次重合させてブロック共重合体とし、次いで、水素添加触媒の存在下で、水添ブロック共重合体とする方法で実行し得る。この水添工程では、耐熱性、耐候性の観点から、水添前のブロック共重合体中の共役ジエン化合物に由来する不飽和二重結合の７０％を水素添加することが望ましい。水添ブロック共重合体中の不飽和二重結合量は、ヨウ素価測定、赤外分光光度計、核磁気共鳴装置などにより求められる。
【００１１】
ゴム用軟化剤｛Ｂ｝の説明。本発明のゴム用軟化剤としては、公知のものが使用出来る。即ち、パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイルなどの何れであってもよい。またこれらは単独で配合されてもよいし、二種以上を併用してもよい。配合量は｛Ａ｝＝１００部に対して３００重量部未満であること。３００重量部以上では高温時のディスクとの不粘着性が満たされない。また、好ましい配合量は１５０重量部未満（９０〜１３０部）である。この範囲では、高温時のブロッキング性が抑えられる。
【００１２】
ポリプロピレン系樹脂｛Ｃ｝の説明。本発明のポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、プロピレンを主成分とする他のオレフィンとのランダム共重合体、或いはブロック共重合体、など公知のものが使用し得る。またポリプロピレン系樹脂は単独で配合されてもよいし、二種以上を併用してもよい。配合量は｛Ａ｝＝１００部に対して、３００重量部未満であること。ポリプロピレン系樹脂の配合量が３００重量部以上であると、ディスクストッパーとして必要な、ずれ防止性が満たされない。好ましい範囲は２００重量部未満（４０〜８０部）で、この配合範囲ではずれ防止性が向上する。
【００１３】
老化防止剤｛Ｄ｝の説明。本発明の老化防止剤としては、ナフチルアミン系、ジフェニルアミン系、キノリン系、ヒドロキノン誘導体、モノフェノール系、ビス−；トリス−ポリフェノール系、チオビスフェノール系、ヒンダード−フェノール系、亜リン酸エステル系、などの公知のものの何れであってもよい。また、老化防止剤は、単独で配合されてもよいし、二種以上を併用してもよい。配合量は｛Ａ｝＝１００重量部に対して、０．０５〜０．５重量部であること。もし０．５重量部以上であると、高温時、老化防止剤のブリード及びブルームによりディスクストッパー表面の非ブロッキング性が損なわれる。また、配合量は０．０５〜０．２重量部が好ましく、この範囲では老化防止剤のブリード、ブルームが起こり難く、高温時の非ブロッキング性が向上するが、下限の０．０５重量部未満では老化防止効果が衰え、ディスクストッパーとして必要な加工性が劣る。
【００１４】
更に、本発明の配合では、本発明の主たる効果を損なわない範囲で、必要により、他の充填剤を添加することが出来る。このような充填剤としては、炭酸カルシウム、タルク、酸化チタン、シリカ、クレー、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、ガラス繊維、カーボン繊維などが上げられる。加えて、必要に応じて、顔料、滑剤、発泡剤、難燃剤などの添加が可能である。
【００１５】
本発明の樹脂配合物からシート成形物を得るには、公知の樹脂混合及び成形機が使用し得る。均質な組成物を得るには、必要に応じ、一軸−；二軸−押出機、スーパーミキサー、バンバリミキサー、ブラベンダー、オープンロール、ニーダーなどの混練機を用いて加熱溶融状態で混練することが好ましい。得られた混練物は従来から公知のシート成形機、例えば、カレンダー成形機、Ｔダイ押出機、などで成形し得る。本発明の樹脂組成物を使用することにより、加硫工程を必要とした加硫ゴムを使用する場合と比較して、より正確な製品の寸法精度を出すことが可能となった。
【００１６】
本発明のディスクストッパーに細かな凹凸を付与する方法としては、従来の公知の方法が特に制限無く用いられる。即ち、シート押出成形機または射出成形機の鋳型に凹凸を付けておく方法、カレンダー成形、Ｔダイ成形の場合は、溶融樹脂を、予め凹凸を付与した支持体上に押出し、冷却後に、支持体から剥離するする方法。また、シートを加熱後、エンボスロールで圧印し、凹凸を付与する方法など、容易に任意の表面凹凸を得ることが出来る。
【００１７】
また、易接着処理としては、従来公知の方法が特に制限無く、用いられる。通常のコロナ処理などが利用できる。また、易接着層を設けることにより、さらに恒久的な易接着性を付与することができ、好適にはウレタン系樹脂塗料、スチレン系樹脂塗料、アクリル系樹脂塗料、無水マレイン酸変性スチレン塗料、エポキシ変性スチレン系樹脂塗料、グリシジルメタクリレート変性スチレン系樹脂塗料などが使用できる。また、これらは単独で配合してもよいし、二種以上を併用してもよい。また、コロナ処理などと組み合わせて加工してもよい。易接着層を設ける実行は、グラビアコート、スプレイコートなどの既存の方法で可能である。
【００１８】
さらに、易接着層の上に粘着層を設けることにより、ディスクストッパーをターンテーブルに貼り付ける際の作業性が向上する。また、シートとターンテーブルのすれを防止することもできる。粘着層を設ける方法としては、両面接着テープを貼る方法が好適である。さらに、ポリエステルフィルムが中間層に入った両面テープを使用すると、ディスクストッパーシートの伸びが抑えられ、さらに作業性が向上する。このようにして得られたシートを任意の形状に打ち抜き、最外面の剥離紙を剥がして、ディスクストッパーに使用する。
【００１９】
【実施例１】
｛Ａ｝水添ブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名；セプトン４０５５：数平均分子量２００，０００、スチレン含有量３０％、水素添加率９５％以上）１００重量部と、
｛Ｂ｝パラフィンオイル（出光興産株式会社製、商品名；ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）２００重量部と、
｛Ｃ｝ポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製、商品名；ＰＨ９４３Ｂ）２００重量部と、
｛Ｄ｝老化防止剤（旭電化工業株式会社製、商品名；ＡＯ−６０）０．２重量部からなる組成物を、
【００２０】
｛組成物→シート｝二軸押出機を使用して、２００℃で溶融混練紙、ペレット化した。得られたペレットをバンバリミキサーにより５分間混練し、続いて２本ロールのウォームアップロールにより６分間混練し、次いで、逆Ｌ字型４本ロールカレンダーを用いて、ポリエステルタフタ（縦糸密度２１０本／インチ）を支持体として、この上に０．３ｍｍの厚みに貼着させ、シートを得た。
｛易接着層を設ける｝このシートに易接着層を設けるため、グラビアロール１２ＯＬを用いてプライマー（三井石油化学工業製、商品名；ユニストールＰ−８０１）を塗布し（ドライ付量２．５ｇ／ｍ２）、１００℃で１分間乾燥した。さらに、易接着層としてグラビアロール１２ＯＬを用いてウレタン塗料（大日本インキ化学工業製、商品名；クリスボン３４５４）を塗布し（ドライ付量２．５ｇ／ｍ２）、１００℃で１分間乾燥した。
【００２１】
｛粘着層を設ける｝易接着層塗布面に粘着層として両面テープ（日東電工製、商品名；粘着テープＮｏ．　５０１５）を張り合わせた後、
｛細かな凹凸をつくる｝エステルタフタを剥離した。これにより、エステルタフタ剥離面に微細な凹凸が得られた。
｛ディスクストッパー｝その後、これを内径２３ｍｍ、外径３０ｍｍのリング状に打ち抜き加工をして、両面テープの剥離紙を剥がした後、ディスクストッパーとして用いた。
【００２２】
【実施例２】
｛Ａ｝水添ブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名；セプトン４０５５：数平均分子量２００，０００、スチレン含有量３０％、水素添加率９５％以上）１００重量部と、
｛Ｂ｝パラフィンオイル（出光興産株式会社製、商品名；ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）１００重量部｛実施例１における２００重量部が１００重量部に変更｝と、
｛Ｃ｝ポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製、商品名；ＰＨ９４３Ｂ）１００重量部｛実施例１における２００重量部が１００重量部に変更｝と、
｛Ｄ｝老化防止剤（旭電化工業株式会社製、商品名；ＡＯ−６０）０．２重量部からなる組成物を、
【００２３】
実施例１と同様に操作して、厚さ０．３ｍｍのシートを得た。その後も実施例１と同様に操作して、同一寸法のディスクストッパーを得た。
【００２４】
【比較例１】
｛Ａ｝水添ブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名；セプトン４０５５：数平均分子量２００，０００、スチレン含有量３０％、水素添加率９５％以上）１００重量部と、
｛Ｂ｝パラフィンオイル（出光興産株式会社製、商品名；ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）４００重量部｛実施例１における２００重量部が４００重量部に変更。即ち、比較例１はＢ成分過剰の場合の例である｝と、
｛Ｃ｝ポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製、商品名；ＰＨ９４３Ｂ）２００重量部と、
｛Ｄ｝老化防止剤（旭電化工業株式会社製、商品名；ＡＯ−６０）０．２重量部からなる組成物を、
【００２５】
実施例１と同様に操作して、厚さ０．３ｍｍのシートを得た。その後も実施例１と同様に操作して、同一寸法のディスクストッパーを得た。
【００２６】
【比較例２】
｛Ａ｝水添ブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名；セプトン４０５５：数平均分子量２００，０００、スチレン含有量３０％、水素添加率９５％以上）１００重量部と、
｛Ｂ｝パラフィンオイル（出光興産株式会社製、商品名；ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）２００重量部と、
｛Ｃ｝ポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製、商品名；ＰＨ９４３Ｂ）４００重量部｛実施例１における２００重量部が４００重量部に変更。即ち、比較例２はＣ成分過剰の場合の例である｝と、
｛Ｄ｝老化防止剤（旭電化工業株式会社製、商品名；ＡＯ−６０）０．２重量部からなる組成物を、
【００２７】
実施例１と同様に操作して、厚さ０．３ｍｍのシートを得た。その後も実施例１と同様に操作して、同一寸法のディスクストッパーを得た。
【００２８】
【比較例３】
｛Ａ｝水添ブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名；セプトン４０５５：数平均分子量２００，０００、スチレン含有量３０％、水素添加率９５％以上）１００重量部と、
｛Ｂ｝パラフィンオイル（出光興産株式会社製、商品名；ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）２００重量部と、
｛Ｃ｝ポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製、商品名；ＰＨ９４３Ｂ）２００重量部と、
｛Ｄ｝老化防止剤（旭電化工業株式会社製、商品名；ＡＯ−６０）０．７重量部｛実施例１における０．２重量部が０．７重量部に変更。即ち、比較例３はＤ成分過剰の場合の例である｝からなる組成物を、
【００２９】
実施例１と同様に操作して、厚さ０．３ｍｍのシートを得た。その後も実施例１と同様に操作して、同一寸法のディスクストッパーを得た。
【００３０】
【比較例４】
｛Ａ｝水添ブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名；セプトン４０５５：数平均分子量２００，０００、スチレン含有量３０％、水素添加率９５％以上）１００重量部と、
｛Ｂ｝パラフィンオイル（出光興産株式会社製、商品名；ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）２００重量部と、
｛Ｃ｝ポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製、商品名；ＰＨ９４３Ｂ）２００重量部と、
｛Ｄ｝老化防止剤なし｛実施例１ではＤ成分を０．２重量部含んでいたが、無しに変更。即ち、比較例４はＤ成分無含有の場合の例である｝、
からなる組成物を、
【００３１】
実施例１と同様に操作して、厚さ０．３ｍｍのシートを得た。その後も実施例１と同様に操作して、同一寸法のディスクストッパーを得た。
【００３２】
【比較例５】
｛Ａ｝水添ブロック共重合体（株式会社クラレ製、商品名；セプトン４０５５：数平均分子量５０，０００、スチレン含有量３０％、水素添加率９５％以上）１００重量部｛実施例１ではＡ成分の分子量は２００，０００であったが、５０，０００に変更。即ち、比較例５はＡ成分の分子量過小の場合である｝と、
｛Ｂ｝パラフィンオイル（出光興産株式会社製、商品名；ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０）２００重量部と、
｛Ｃ｝ポリプロピレン樹脂（日本ポリオレフィン株式会社製、商品名；ＰＨ９４３Ｂ）２００重量部と、
｛Ｄ｝老化防止剤（旭電化工業株式会社製、商品名；ＡＯ−６０）０．２重量部、
からなる組成物を、
【００３３】
実施例１と同様に操作して、厚さ０．３ｍｍのシートを得た。その後も実施例１と同様に操作して、同一寸法のディスクストッパーを得た。
【００３４】
【比較例６】
オレフィン系エラストマー（住友化学工業株式会社製、商品名；ＴＰＥ４６５２）１００重量部と、老化防止剤（旭電化工業株式会社製、商品名；ＡＯ−６０）０．２重量部からなる組成物を用いた｛実施例１におけるＡ，Ｂ，Ｃ成分を無くして、Ａ成分の代用となる別のエラストマーと老化防止剤、即ちＤ成分だけは実施例１と同じにした場合の例である｝。その他の点は実施例１と同様に操作して、同一寸法のディスクストッパーを得た。
【００３５】
【比較例７】
オレフィン系エラストマー（ＡＥＳジャパン株式会社製、商品名；サントプレーン８２１１−６０）１００重量部と、老化防止剤（旭電化工業株式会社製、商品名；ＡＯ−６０）０．２重量部からなる組成物を用いた｛実施例１におけるＡ，Ｂ，Ｃ成分を無くして、Ａ成分の代用となる別のエラストマーと老化防止剤、即ちＤ成分だけは実施例１と同じにした場合の例である｝。その他の点は実施例１と同様に操作して、同一寸法のディスクストッパーを得た。
【００３６】
【比較例８】
ウレタン系エラストマー（株式会社クラレ製、商品名；クラミロン８１６５）１００重量部と、老化防止剤（旭電化工業株式会社製、商品名；ＡＯ−６０）０．２重量部からなる組成物を用いた｛実施例１におけるＡ，Ｂ，Ｃ成分を無くして、Ａ成分の代用となる別のエラストマーと老化防止剤、即ちＤ成分だけは実施例１と同じにした場合の例である｝。その他の点は実施例１と同様に操作して、同一寸法のディスクストッパーを得た。
【００３７】
【比較例９】
市販のＣＲゴムシートを比較例として採用し、両面テープを貼り合わせた後、これを内径２３ｍｍ，外径３０ｍｍのリング状に打ち抜き加工して両面テープの剥離紙を剥がした後、ディスクストッパーとして評価試験に供した。
【００３８】
下記表１に示す評価試験は、次の（１）ずれ防止性、（２）非ブロッキング性、（３）非移行性について、おこなった。（１）ずれ防止性は、ＡＳＴＭ−Ｄ１８９４にある静止摩擦係数の測定方法を利用し、ポリカーボネート製ＣＤとの間のずれの起こり易さ乃至起こり難さから判定。（２）非ブロッキング性は、ＣＤ面上に８０℃で長時間放置し、その後、自重で落下するか、否かで判定した。（３）非移行性は、前記非ブロッキング性評価に用いたＣＤ面に何か曇りが残っているか、否かで判定した。
【００３９】
2004131535.tif 000003
注１：比較例４は加工性が悪く、上記（１）（２）（３）に示した試験の実行は不能であった（これを“−”印で示す）。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１はディスクストッパーと関連装置の側面図である。
【符番の説明】
１：ディスクストッパー
２：ターンテーブル
３：中央固定装置
４：メディア用ディスク
【図１】
2004131535.tif 000004